(57)【要約】【課題】  アルミニウム単位質量あたりの酸素吸収能を大幅に向上できると共に、副反応としての水素が発生しにくい酸素吸収性組成物を提案する。【解決手段】  金属アルミニウム単位と、アルミニウム化合物単位と、リン酸、クエン酸、酒石酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤の単位とを、含有することを特徴とする酸素吸収性組成物【選択図】  選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属アルミニウム単位と、アルミニウム化合物単位と、リン酸、クエン酸、酒石酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤の単位とを、含有することを特徴とする酸素吸収性組成物。
【請求項２】
前記の添加剤の単位の性状が、水溶液であることを特徴とする請求項２に記載の酸素吸収性組成物。
【請求項３】
前記金属アルミニウム単位に対する前記添加剤の単位の添加量が、１ｐｐｍ以上１質量％以下であることを特徴とする請求項２に記載の酸素吸収性組成物。
【請求項４】
前記のアルミニウム化合物が、アルミニウム酸化物であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の酸素吸収性組成物。
【請求項５】
前記のアルミニウム酸化物が、γ−アルミナであることを特徴とする請求項４に記載の酸素吸収性組成物。
【請求項６】
前記のアルミニウム酸化物が、ベーマイトであることを特徴とする請求項４または５に記載の酸素吸収性組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の酸素吸収性組成物を、酸素透過可能に包含してなる酸素吸収剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品等の包装時に同梱等され、内容物の酸化劣化を防止できる酸素吸収性組成物等に関する。特に、アルミニウムを酸素吸収の主剤とする酸素吸収性組成物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品等の包装体に小袋同梱等の形態で用いることで、包装体内部を無酸素状態に保ち、保存中の内容物の酸化劣化による変色、退色、味の変化やその他の性能変化等を防止できる酸素吸収剤が、近年多用されている。これらの酸素吸収剤は、例えば、鉄粉やシリコン微粉等の無機系酸素吸収性組成物を主剤としたものや、アスコルビン酸や不飽和脂肪酸等の有機系酸素吸収性組成物を主剤としたものが多い。
【０００３】
ところで、アルミニウムは、鉄とは異なり磁気による金属検出器には検知されないため、アルミニウムを主体とした酸素吸収剤は、食品と共に密封したあとに食品の異物混入検査が可能となる利点を有する。また、アルミニウムは比較的安価で、一般に包装材料として多用されるアルミ箔やアルミ蒸着フィルムと同素材であるためゴミの分別廃棄が容易（易廃棄性）であるという利点も有する。さらに、酸素との反応活性も高い。これらのため、アルミニウムを酸素吸収剤の主剤として用いる提案もなされている。
【０００４】
しかし、アルミニウムは酸化により表面に緻密な酸化被膜を形成し、この酸化被膜は酸素や水の透過性が低いことがよく知られている。つまり、酸素吸収が表面だけに限定される。そのため、アルミニウムに塩化ナトリウム等の塩類を加えたり（例えば、特許文献１参照）、アルミニウムとアルカリ金属酸化物および／又はアルカリ土類金属との混合物としたりすることで（例えば、特許文献２参照）、アルミニウムの酸素吸収量をわずかでも増加させようとする試みがなされてきた。しかし、いずれの場合も酸素吸収量は同当量の鉄と比較しても微々たるものにすぎず、アルミニウム粒子の形状や性状も酸素吸収の前後でほとんど変化がない。そのため、アルミニウムを主剤とする酸素吸収剤の実用化にはほど遠いのが実情である。
【０００５】
また、アルミニウムの酸化は主に水の共存下において生じるため、アルミニウムを主剤とする酸素吸収剤では、アルミニウムが、有酸素状態での水素が発生する副反応にも消費されてしまい、アルミニウムの利用効率が低下するという問題点があった。
【特許文献１】特開平３−１３７９３５号公報
【特許文献２】特開平９−１１７６６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、アルミニウムの単位質量あたりの酸素吸収能を大幅に向上できると共に、使用中に水素が発生しにくい酸素吸収性組成物を提案することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の第１は、金属アルミニウム単位と、アルミニウム化合物単位と、リン酸、クエン酸、酒石酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤の単位とを、含有することを特徴とする酸素吸収性組成物である。
【０００８】
ここで、前記の添加剤の単位の性状が、水溶液であることは好ましい。また、前記金属アルミニウム単位に対する前記添加剤の単位の添加量が、１ｐｐｍ以上１質量％以下であることは好ましい。また、前記のアルミニウム化合物が、アルミニウム酸化物であることは好ましい。また、前記のアルミニウム酸化物が、γ−アルミナであることは好ましい。また、前記のアルミニウム酸化物が、ベーマイトであることは好ましい。
【０００９】
発明の第２は、上記のいずれかの酸素吸収性組成物を、酸素透過可能に包含してなる酸素吸収剤である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の酸素吸収性組成物等は、高い酸素吸収能を有する。条件によっては、アルミニウムの理論吸収量の上限値に近づく値を得ることも可能となる。そのため、少ない金属量で必要な酸素吸収能を得ることができる。一方で、酸素吸収中の副反応による水素発生量が低減され、金属アルミニウムの酸素吸収への利用率が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について具体的に説明する。酸素吸収性組成物は、金属アルミニウム単位と、アルミニウム化合物単位と、さらにリン酸、クエン酸、酒石酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤の単位とをそれぞれ含有してなる混合物である。ここで単位とは、これら３種類の物質のそれぞれが、互いに独立した形態をなしていることを意味する。各単位は粉末などの粒子状や繊維状または多孔質体状でも良いし、水などの酸素吸収反応に寄与しうる溶媒に溶解可能であれば溶液状でも良く、その形態は問わない。要は、互いに接触する表面積が大きい形態であればよい。酸素吸収性組成物は、これら少なくとも３種類の単位の混合によって構成される。
【００１２】
酸素吸収性組成物に含まれる金属アルミニウム単位は、酸素吸収の主剤であり、酸素分子と接触することにより酸化されて、結果的に酸素ガスを吸収する役割を担っている。金属アルミニウムは、表面に酸化被膜が生成されていないものでもよいが、製造時に空気中の酸素に触れて表面に薄い酸化被膜が自然に生じたものをそのまま用いてもよい。また、金属アルミニウムに含まれる他の金属等の不純物は、むしろ酸素吸収の妨げになる傾向があるので、アルミニウム純度は高い方がよい。望ましくは９５質量％以上、より望ましくは９９質量％以上である。
【００１３】
金属アルミニウム単位の形態は特に制限されないが、質量の割に表面積が広くなる形態が望ましく、例えば、箔状、繊維状、粒子状、微粒子状、粉体状等とするのが望ましい。また、粒子や粉体等が集合した塊状のものでもよい。酸素吸収速度を大きくするには、金属アルミニウム１ｇあたりの表面積が広い形態が望ましいが、一定期間にわたって酸素吸収を安定して持続させる観点からは、表面に直接現れない体積部分も確保しておくことが望ましい。製造の容易さの観点も加味すると、微粒子状とするのが望ましい。具体的には、アルミニウム粒子の平均粒径は、０．１μｍ以上１０００μｍ以下とするのが好ましく、より好ましくは１μｍ以上３００μｍ以下である。特に好ましくは３μｍ以上１００μｍ以下である。
【００１４】
金属アルミニウム単位の形態を粒子状、微粒子状、粉体状等とする場合、個々の金属アルミニウム粒子の形状は、球状、涙滴状、燐片状、針状、不定形のいずれでも良く、吸収速度、持続時間、使用アルミ量、製造の容易さ等を考慮して適宜選択すればよい。
【００１５】
このような金属アルミニウム単位は、通常のアトマイズ法や破砕法等の各種の常法で得ることができる。また、金属アルミニウム単位には、反応活性をより向上させる目的で、酸やアルカリ、表面処理剤等による前処理を行ってもよいが、行わなくとも良い。
【００１６】
金属アルミニウム単位は、後述するアルミニウム化合物（及び水分）の共存下における酸素吸収によって、全く意外にも、表面だけではなく金属アルミニウムの内部に至るまでほぼ完全に酸化されうる。そのため、当初の金属アルミニウム単位が一定の平均粒径を有する球形粒子だったとしても、十分な酸素吸収後は、ほぼ全体が、鉄の赤さびに類似した酸化アルミニウム粉体の集合物に変化する。この集合物は容易に崩れやすく、元の形状を留めることが困難である。従って、アルミニウム当量から計算した酸素吸収の理論値（上限値）に近いところまで酸化を生ぜしめることも可能であり、酸素吸収能が大幅に向上する。
【００１７】
このような意外な現象が生じる原因は不明であるが、共存するアルミニウム化合物単位のなんらかの作用により、金属アルミニウム単位の表面酸化被膜が破壊されると共に、新たな被膜形成が阻害されているのではないかと推測している。
【００１８】
次に、酸素吸収性組成物のアルミニウム化合物単位について説明する。アルミニウム化合物単位は、上記の通り、金属アルミニウム単位の酸化促進剤であり、水分との共存下で金属アルミニウム単位を表面のみならず内部まで酸化せしめる作用を有する。ここにいうアルミニウム化合物とは、アルミニウム元素と、アルミニウム元素等に結合しているその他の元素との質量比率が、１：９〜８：２の範囲内のものである。この範囲内で酸素吸収性組成物としたときの酸素吸収能が高くなる。より好ましくは２：８〜７：３である。さらに好ましくは３：７〜６：４であり、最も好ましくは３：７〜５．５：４．５である。アルミニウム化合物におけるアルミニウムの酸化数は１、２、３のいずれでも良いが、酸化数３のものが好ましい。
【００１９】
好適なアルミニウム化合物としては、アルミニウムの酸化物、水酸化物、アルミン酸塩、アルミノケイ酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ハロゲン化物、酢酸塩等が挙げられ、中でも、酸化物または水酸化物が好ましい。
【００２０】
アルミニウムの酸化物または水酸化物としては、α−アルミナ、γ−アルミナ、η−アルミナ、δ−アルミナ、ｋ−アルミナ、ρ−アルミナ等の無水アルミニウム化合物や、Ａｌ（ＯＨ）3またはＡｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏで表されるギブサイト、パイヤライト、ノルストランダイト等のアルミニウム化合物の３水和物や、ＡｌＯ（ＯＨ）またはＡｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏで表されるべーマイト、ダイアスボア等のアルミニウム化合物の１水和物や、さらにトーダイト（５Ａｌ2Ｏa・Ｈ2Ｏ）や、アルミナゲル（Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ）等の単体やこれらを１種以上含む混合物が拳げられる。
【００２１】
酸素吸収速度を大きくするには、無水酸化物の中ではγ−アルミナが好ましく、水和物の中では１水和物が好ましい。アルミニウム酸化物は、水和物とするのがより好ましく、最も好ましくはベーマイトである。
【００２２】
また、アルミニウム化合物には、酸素吸収速度をより大きくするために、アルミニウム以外の元素としてイオン化傾向の高い金属元素を１種以上含んでいてよい。イオン化傾向が高い金属元素としては、例えば、カリウム、カルシウム、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、クロム、マンガン、鉄（ＩＩ）等が挙げられる。
【００２３】
アルミニウム化合物単位の形態は特に制限されないが、金属アルミニウム単位の表面との接触点が生じやすいように、表面積が大きく分散性が高い形態とするのがよい。例えば、繊維状、粒子状、微粒子状、粉体状等が挙げられ、さらに、粒子形状としては、球状、針状、燐片状、不定形状等が拳げられる。粒子形状とする場合の平均粒径は、０．０１μｍ以上１０００μｍ以下とするのが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上１００μｍ以下である。特に好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下である。
【００２４】
アルミニウム化合物単位は、金属アルミニウム単位との接触性を確保するために、アルミニウム化合物単位１ｇあたりの比表面積が１ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、１０ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。特に好ましくは５０ｍ2／ｇ以上である。
【００２５】
なお、アルミニウム化合物単位は、その１ｇを１００ｃｃの水に分散させたときのｐＨが、３〜１１となるものであることが好ましい。このようなｐＨを示すように組成を調整したアルミニウム化合物単位を選択することで、アルミニウムと酸素との反応の副反応である水素発生反応がある程度は抑制される。より好ましくは４〜９である。
【００２６】
アルミニウム化合物単位の製造は常法に従って行えばよく、例えば、乾式または湿式の化学反応を経て、必要により乾燥処理、焼成処理、精製処理、粉砕処理等を行って製造することができる。
【００２７】
金属アルミニウム単位とアルミニウム化合物単位とを混合する質量比率は、１：９９〜９９：１の範囲で定めることができる。金属アルミニウム単位の比率が大きい場合は、吸収できる酸素量は多くなるが、一方で酸素吸収速度は小さくなり、特に吸収初期の吸収速度が小さくなる。アルミニウム化合物単位の比率が大きい場合はこの逆となる。混合する質量比率は、金属アルミニウム単位の表面積なども考慮しながら酸素吸収剤に求められるスペックに応じて適宜定めればよいが、通常、金属アルミニウム単位とアルミニウム化合物単位の質量比率は、３０：７０〜７０：３０程度とするのが好ましい。
【００２８】
なお、アルミニウム化合物単位と水の共存下における金属アルミニウム単位の内部までの酸化作用は、金属アルミニウム単位とアルミニウム化合物単位とを薬さじで軽く混合するだけでも生じる。従って、金属アルミニウム単位の表面酸化被膜の破壊は、混合時の機械的作用によるものではないと考えられる。
【００２９】
次に、酸素吸収性組成物のリン酸、クエン酸、酒石酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種の添加剤の単位（以下、添加剤単位と略すことがある）について説明する。これら添加剤の単位は、そのメカニズムは不明であるが水素発生の好適な抑制剤として作用し、金属アルミニウム単位の酸化反応の際の副反応による水素発生を効果的に抑制する。特に、アルミニウム化合物単位によって金属アルミニウム単位の反応性が高められているため、添加剤単位の水素発生抑制作用がより重要となる。
【００３０】
リン酸としては、オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、四リン酸等が例示され、これらのいずれでも良く、これらの混合物でも良い。中でもオルトリン酸が好ましい。リン酸塩としては、水素ナトリウム塩、ナトリウム塩、水素リチウム塩、リチウム塩、水素カリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、水素アンモニウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩等の無機塩が挙げられるが、それぞれの塩の一部が水素のままでも良いし、複数種の無機原子が混在しても良い。また、低分子量の有機塩であっても良い。添加剤単位とする際の水に対する溶解性や、使用後の廃棄処理の観点から無機塩とするのが好ましく、さらにはナトリウム塩または水素ナトリウム塩とするのがより好ましい。もっとも好ましいのはオルトリン酸の１ナトリウム２水素塩である。
【００３１】
クエン酸は、クエン酸自体でも良いし塩でもよい。クエン酸塩としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アンモニウム塩、カルシウム塩、鉄塩、マグネシウム塩等の無機塩が挙げられるが、それぞれの塩の一部のカルボン酸が水素のままでも良いし、複数種の無機原子が混在しても良い。また、低分子量の有機塩であっても良い。添加剤単位とする際の水に対する溶解性や、使用後の廃棄処理の観点から無機塩とするのが好ましく、さらには、ナトリウム塩とするのが好ましい。
【００３２】
酒石酸は、Ｄ体、Ｌ体のいずれでも良く、これらの混合物でも良いし、酒石酸塩でも良い。酒石酸塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩、タリウム塩、銅塩、銀塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、亜鉛塩、水銀塩、硼素塩、アルミニウム塩、スズ塩、鉛塩、アンチモン塩、ビスマス塩、マンガン塩、鉄塩、コバルト塩等が挙げられるが、それぞれの塩の一部のカルボン酸が水素のままでも良いし、複数種の無機原子が混在しても良い。また、低分子量の有機塩であっても良い。添加剤単位とする際の水に対する溶解性や、使用後の廃棄処理の観点から無機塩とするのが好ましく、さらにはナトリウム塩とするのが好ましい。
【００３３】
添加剤単位は、リン酸、クエン酸、酒石酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれた少なくとも１種、または必要により２種以上を選択して用いればよい。中でも、水素発生抑制効果の観点で好ましいのはリン酸である。
【００３４】
添加剤単位は、粉末状や不定形状の形態で添加しても良いが、水素発生抑制効果を的確に発生させるには、酸素吸収反応に化学量論的に必要な水または有機溶媒に溶解または分散して用いるのが好ましい。添加物単位を水溶液または水分散液で添加する場合の添加剤単位の添加量は、金属アルミニウム単位に対して１ｐｐｍ以上１質量％以下の範囲とするのが好ましい。この範囲で望ましい水素発生の抑制効果が得られ、酸素吸収の効率も向上する。より好ましくは、１０ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である。
【００３５】
酸素吸収性組成物には、酸素吸収性組成物の用途に合わせて、金属アルミニウム単位の酸素吸収反応に化学量論的に必要な量の水分をあらかじめ添加するようにしても良い。添加の方法としては、水をそのまま直接添加してもよいし、保水剤や担体に担持等させて添加してもよい。また、上記のように、添加剤単位を溶解または分散した水溶液または水分散液として添加してもよい。その場合、保存安定性の観点から水溶液とするのが好ましい。
【００３６】
水を直接添加する場合は、特定成分の凝集等の不均一性が生じないようにするために、まず、いずれかの成分、例えばアルミニウム化合物単位を水に分散させた後、分散液をよく攪拌しながら金属アルミニウム単位を添加するなどの方法をとればよい。
【００３７】
保水剤は、親水性で自重より多い水分を保持してゾルやゲルを構成できる公知の増粘剤やゲル化剤であり、例えば、ポリアクリル酸塩のような合成高分子やカラギーナンのような多糖類等を挙げることができ、特に制限されない。
【００３８】
担体としては、脱脂綿や不織布等の保水性のある繊維製品や、活性炭やゼオライト、珪藻土、活性白土、シリカ、タルク、石膏、ケイ酸カルシウム、塩化カルシウム、黒鉛、カーボンブラック、カーボンナノチューブ等の無機粉末あるいは無機粒状物が挙げられ、特に制限されない。保水剤や担体は一種を用いてもよいし二種以上を併用してもよい。
【００３９】
なお、酸素吸収性組成物には必ずしも水分を添加せず、酸素吸収性組成物と一緒に包装される食品等の被包装物から分離した水分や、包装袋の包装時に袋内に残存する空気内の水蒸気や、包装後に包装袋を透過して袋内に侵入してくる水蒸気を利用して、酸素吸収反応させるようにしても良い。この場合は、添加剤単位の量を、水溶液等として添加する場合より多く用いるのが好ましい。
【００４０】
酸素吸収性組成物には、本発明の効果を損ねない限りにおいて、電子レンジのスパーク防止剤やその他の添加剤を添加してもよい。
【００４１】
酸素吸収性組成物は、上記の各成分を所定の比率で混合し、攪拌して均一化することにより得られる。均一化にあたっては、金属アルミニウム単位やアルミニウム化合物単位等を同時に粉砕しながら攪拌しても良い。混合及び均一化処理は、窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガスや炭酸ガス等を用いた無酸素雰囲気下で行うことが望ましい。酸素吸収性能の点から特に好ましいのは炭酸ガスである。
【００４２】
酸素吸収性組成物は、公知のようにそのまま酸素透過性の紙製小袋に封入して、酸素吸収剤として包装体内に同梱することができる。酸素吸収性組成物は、酸素吸収能が比較的高いため、少ない量で必要な酸素吸収機能を果たすことができる。そのため、その他の形態の酸素吸収剤に加工して使用するのに適している。例えば、紙製造時にバインダーと共に混ぜ込んだり、酸素透過性の樹脂を用いた樹脂ペレットや樹脂シートの製造時に練り込んだりしてもよい。また、紙や樹脂シート間に、バインダーにより加工された酸素吸収性組成物の層を挟み込んで、多層構造のシートやフィルムとすることができ、さらには包装体のトレーや蓋に加工してもよい。この場合、包装体の少なくとも内面部分のシートやフィルムは酸素透過性のものを用いる。包装体の外面部分のシートやフィルムは、酸素が透過しにくいものを用いるのが望ましい。必要によりシートやフィルムを水分透過性または水分不透過性とするのは任意である。
[実施例]
【００４３】
以下、本発明について実施例等を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明は、下記実施例の具体的態様に限定されるものではない。実施例等における各種物性の測定方法および評価方法は次の通りである。
（１）酸素吸収量（ＶOS）と水素発生量（ＶHG）
【００４４】
室温（２３℃）環境下において、初期容量１０００ｃｃの保存密閉容器（本体と蓋の材質はＰＭＭＡ（アクリル）、蓋パッキンはシリコンで、容器内圧が一定になるように容積可変のもの）を用意した。この容器内に、所定量の酸素吸収性組成物を大気圧下で封入後、２３℃雰囲気下に３時間放置した。酸素吸収性組成物の投入前および、投入から３時間経過後の容器内の酸素ガス濃度及び水素ガス濃度を測定した。
【００４５】
なお、酸素濃度は、酸素モニター（ジコー株式会社製、商品名：ＪＫＯ−Ｏ２ＬＪＤ  ＩＩ）により測定した。また、水素濃度は、気中・溶存水素測定装置（エイブル株式会社、商品名：ＤＭ−１０Ｂ２）により測定した。次いで、３時間経過時点における酸素吸収量を、下記式（ａ）により算出した。
【００４６】
ＶOS＝｛（ＣO2,0／１００）×Ｖ0−（ＣO2,t／１００）×Ｖt｝／ｘ  ・・・（ａ）
（（ａ）式において、ＶOSは測定開始から３時間経過時までの金属アルミニウム１ｇあたりの酸素吸収量（ｃｃ／ｇ）、ＣO2,tは３時間経過時の容器内酸素濃度（ｖｏｌ．％）、ＣO2,0は酸素吸収性組成物投入前の容器内酸素濃度（ｖｏｌ．％）、Ｖ0は容器の初期容積（＝１０００ｃｃ）、Ｖtは保存容器の３時間経過時における容積（ｃｃ）、ｘは酸素吸収性組成物１ｇあたりに含まれる金属アルミニウムの重量（ｇ）、をそれぞれ意味する。）
【００４７】
得られた酸素吸収量（ＶOS）の評価を、以下の判断基準で行った。
・添加物の単位を含めない場合（基準例）に比して、酸素吸収量が１１０％以上・・・優れている（記号「◎」で表示）。
・添加物の単位を含めない場合（基準例）に比して、酸素吸収量が７０％以上１１０％未満の範囲内・・・良好である（記号「○」で表示）。
・添加物の単位を含めない場合（基準例）に比して、酸素吸収量が７０％未満・・・不良である（記号「×」で表示）。
【００４８】
また、測定開始から３時間経過時の水素発生量（ＶHG）は下記式（ｂ）により算出した。
ＶHG＝（ＣH2,t／１００）×Ｖt  ・・・（ｂ）
（（ｂ）式において、ＶHGは測定開始から３時間経過時（測定時）までの金属アルミニウム１ｇあたりの水素発生量（ｃｃ／ｇ）、ＣH2,tは３時間経過時における容器内水素濃度（ｖｏｌ．％）、Ｖtは保存容器の３時間経過時における容積（ｃｃ）、をそれぞれ意味する。）
【００４９】
得られた水素発生量（ＶHG）の評価を、以下の判断基準で行った。
・添加物の単位を含めない場合（基準例）に比して、水素発生量が３０％未満・・・優れている（記号「◎」で表示）。
・添加物の単位を含めない場合（基準例）に比して、水素発生量が３０％以上５０％未満・・・良好である（記号「○」で表示）。
・添加物の単位を含めない場合（基準例）に比して、水素発生量が減少しているものの５０％以上・・・不十分である（記号「△」で表示）。
（２）分散液ｐＨ
【００５０】
アルミニウム化合物単位１ｇを１００ｃｃの水に浸漬し、ガラス棒でよく攪拌して分散した後、この分散液のｐＨをｐＨ計（新電元工業株式会社製、商品名：Ｓｈｉｎｄｅｎｇｅｎ  ＩＳＦＥＴ  ｐＨ計ＫＳ７２３）を使用して測定した。
［基準例］
【００５１】
金属アルミニウム単位としてアルミニウム粉末０．５ｇ（エカ・グラニュラージャパン株式会社製、グレード名８Ｆ０２Ａ、粒度８μｍ、純度９９．７％のもの）と、アルミニウム化合物単位としてベーマイト粉末１．０ｇ（大明化学株式会社製、グレード名ＡＥ−００１、粒径０．２μｍ、純度９９．９％、分散液ｐＨ８．７のもの）と、純水１．５ｇとを混合し、薬さじで攪拌して均一な基準試料を作成した。これを用いて、酸素吸収量（ＶOS）と水素発生量（ＶHG）とを測定し、実施例評価の基準とした。
【実施例１】
【００５２】
純水１．５ｇに代えて、添加剤単位としてＮａＨ2ＰＯ4粉末（和光純薬工業株式会社製、純度９９％以上のもの）を濃度が１×１０-5ｍｏｌ／ｌとなるように純水に溶解した水溶液１．５ｇを用いた以外は、基準例と同様にして酸素吸収性組成物の試料を作成した。金属アルミニウム単位に対する添加剤単位の添加剤量は、３．６ｐｐｍであった。これを用いて、酸素吸収量（ＶOS）と水素発生量（ＶHG）とを測定して評価した。結果を表１に示す。酸素吸収評価は良好で、水素抑制効果は優れていた。
【実施例２】
【００５３】
ＮａＨ2ＰＯ4粉末を溶解した濃度を１×１０-4ｍｏｌ／ｌとした以外は、実施例１と同様にして酸素吸収性組成物の試料を得た。金属アルミニウム単位に対する添加剤単位の添加剤量は、３６ｐｐｍであった。これを用いて実施例１と同様にして酸素吸収量と水素発生量とを評価した。結果を表１に示した。酸素吸収評価は良好で、水素発生抑制評価は優秀であった。
【実施例３】
【００５４】
ＮａＨ2ＰＯ4を溶解した濃度を５×１０-4ｍｏｌ／ｌとした以外は、実施例１と同様にして試料を得た。金属アルミニウム単位に対する添加剤単位の添加剤量は、１８０ｐｐｍであった。これを用いて実施例１と同様にして酸素吸収量と水素発生量とを評価した。結果を表１に示した。酸素吸収評価と水素発生抑制評価は共に優れていた。
【実施例４】
【００５５】
ＮａＨ2ＰＯ4を溶解した濃度を１×１０-3ｍｏｌ／ｌとした以外は、実施例１と同様にして試料を得た。金属アルミニウム単位に対する添加剤単位の添加剤量は、３６０ｐｐｍであった。これを用いて実施例１と同様にして酸素吸収量と水素発生量とを評価した。結果を表１に示した。酸素吸収評価は良好で、水素発生抑制評価は優れていた。
【実施例５】
【００５６】
添加剤としてクエン酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、純度９９％以上のもの）を用い、クエン酸ナトリウム粉末を濃度が１×１０-3ｍｏｌ／ｌとなるように純水に溶解した以外は、実施例１と同様にして試料を得た。金属アルミニウム単位に対する添加剤単位の添加剤量は、７７４ｐｐｍであった。これを用いて実施例１と同様にして、酸素吸収量と水素発生量とを評価した。結果を表１に示した。酸素吸収評価は優れており、水素発生抑制評価は良好であった。
【実施例６】
【００５７】
クエン酸ナトリウム粉末を溶解した濃度を１×１０-4ｍｏｌ／ｌとした以外は、実施例５と同様にして試料を得た。金属アルミニウム単位に対する添加剤単位の添加剤量は、７７ｐｐｍであった。これを用いて実施例１と同様にして、酸素吸収量と水素発生量とを評価した。結果を表１に示した。酸素吸収評価と水素発生抑制評価は共に良好であった。
【実施例７】
【００５８】
添加剤として酒石酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、純度９９％以上のもの）を用い、酒石酸ナトリウム粉末を濃度が１×１０-3ｍｏｌ／ｌとなるように純水に溶解した以外は、実施例１と同様にして試料を得た。金属アルミニウム単位に対する添加剤単位の添加剤量は、５８２ｐｐｍであった。これを用いて実施例１と同様にして、酸素吸収量と水素発生量とを評価した。結果を表１に示した。酸素吸収評価と水素発生抑制評価は共に良好であった。
【００５９】
【表１】
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