(57)【要約】【課題】  セラミックハニカムフィルタの封止部を焼成する際に封止部と焼成台の固着により生じる不具合を発生させないセラミックハニカムフィルタの製造方法を得ること。【解決手段】  多孔質隔壁で仕切られた多数の流路を有するセラミックハニカム構造体の所望の流路に封止部が形成されたセラミックハニカムフィルタの製造方法であって、封止部端面がセラミックハニカム構造体の端面から離れた流路内部に配置されるよう封止部を形成した後、該セラミックハニカム構造体の前記端面を下向きに配置して焼成する。【選択図】          図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質隔壁で仕切られた多数の流路を有するセラミックハニカム構造体の所望の流路に封止部が形成されたセラミックハニカムフィルタの製造方法であって、封止部端面がセラミックハニカム構造体の端面から離れた流路内部に配置されるよう封止部を形成した後、該セラミックハニカム構造体の前記端面を下向きに配置して焼成することを特徴とするセラミックハニカムフィルタの製造方法。
【請求項２】
前記セラミックハニカム構造体の前記端面を焼成後に加工することを特徴とする請求項１に記載のセラミックハニカムフィルタの製造方法。
【請求項３】
前記セラミックハニカム構造体の端面から離れた流路内部に配置された封止部端面のセラミックハニカム構造体端面からの距離が１ｍｍ以上の範囲に配置されていることを特徴とする請求項１又は２に記載のセラミックハニカムフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼルエンジンから排出される排気ガス中の微粒子状物質を除去するのに使用されるセラミックハニカムフィルタの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジンなどの排気ガス中には微粒子状物質が大量に含まれており、これが大気中に放出されると人体や環境に悪影響を与える。このため、ディーゼルエンジンなどの排気系部品には、微粒子状物質を捕集するためのフィルタが搭載されている。図１は、排気ガス中の微粒子状物質を捕集し、排気ガスを浄化するセラミックハニカムフィルタの一例を示し、（ａ）は流路垂直方向模式図、（ｂ）は横断面模式図である。図１において、セラミックハニカムフィルタは多孔質セラミックスからなり、外周壁１と、この外周壁の内側に各々直行する隔壁２で仕切られた多数の流路３、４を有するセラミックハニカム構造体が、排気ガスの流入側端面７と流出側端面８で交互に封止部５、６で封止されている。
【０００３】
図１のセラミックハニカムフィルタ１０において、排気ガスの浄化は以下のように行われる。図１（ａ）に示すように排気ガス（点線矢印で示す）は、流入側端面７に開口している流路３から流入する。そして、排気ガス中に含まれる微粒子状物質は、隔壁２を通過する際に捕捉され、浄化された排気ガスは、流出側端面８に開口している流路４から流出、大気中に放出される。一方、隔壁２に捕捉された微粒子が一定量以上になると、目詰まりしてしまうので、バーナーやヒータなどによりこれを燃焼させ、セラミックハニカムフィルタ１０の再生が行われる。
【０００４】
ところで、図１に示すセラミックハニカムフィルタは、その端面に封止部が形成されており、この封止部は種々の材質が用いられているが、セラミックハニカム構造体の隔壁との熱膨張係数の差を極力小さくするという意味で、隔壁と同種の材質が好適とされている。セラミックハニカムフィルタにおいて封止部をセラミックハニカム構造体の端面に形成する方法としては、例えば特許文献１に示されている。この方法は、セラミックハニカム構造体の一端面全体にフィルムを貼り、封止すべき流路の該当位置において、該フィルムに穴を開け、セラミックス製等の封止材を圧入する。その後、封止材の種類に応じて加熱してフィルムを焼失すると共に封止材を焼結して、セラミックハニカム構造体の所定の流路端部に封止部を有するセラミックハニカムフィルタを得ることができる。この方法の場合、フィルムに穴を開けた部分より封止材を押し入れているので、形成される封止部はフィルム厚だけ封止材が突き出した形となり、セラミックハニカム構造体の端面の平坦度が悪くなることが例えば特許文献２に記載されている。
【０００５】
前記特許文献１及び２には、セラミックハニカム構造体の所定の流路端部に封止部が形成されたセラミックハニカム構造体を焼成する方法の詳細についての記載が無いが、流路端部に封止部が形成されていないセラミックハニカム構造体の焼成方法については、セラミックハニカム構造体の端面の変形や割れを防止する為に、以下に示すようなセラミックハニカム構造体の焼成方法が開示されている。
【０００６】
特許文献３には、セラミックハニカム構造体の端面を、主成分が耐熱性無機繊維からなり、嵩密度が１．００ｇ／ｃｍ３ 以上のセラミックス板の上に載せて焼成する方法が記載されている。この方法によれば、セラミックハニカム構造体の焼成時の変形、端面割れを減少させるとともに、セラミックハニカム構造体の寸法上下差を減少することができるとされている。特許文献４には、焼成時の収縮率がセラミックハニカム構造体の収縮率の１．１倍よりも大きな未焼成のセラミック板上にセラミックハニカム構造体を載置して焼成する方法が記載されている。この方法によれば、セラミックハニカム構造体の上下端面の収縮率差をなくし、変形を防止して、寸法精度の高いハニカム構造体を得ることができるとしている。また特許文献５には、セラミックハニカム構造体の開口端面を耐熱性無機粉末により構成される焼成台の上に載せて焼成する方法が記載されている。この方法によれば、大型のセラミックハニカム構造体を焼成する時のセラミックハニカム構造体の開口端面と焼成台との間に生じる摩擦抵抗力により生じるセラミックハニカム構造体の開口端面の割れを防ぐことができるとされている。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５７−７２１５号公報
【特許文献２】特許第３２３２６８０号公報
【特許文献３】特開平５−８５８３４号公報
【特許文献４】特開平８−１１９７５０号公報
【特許文献５】特開２００４−５９３５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記特許文献３〜５に記載の焼成方法は封止部が形成されていないセラミックハニカム構造体の端面に生じる焼成時の不具合に対応したものであり、これらの焼成方法を用いて、特にセラミックハニカム構造体の端面から突出するように封止部が形成されたセラミックハニカムフィルタを焼成する際には、対応できないという問題があった。すなわち、突出するように封止部が形成されたセラミックハニカム構造体端面を、耐熱性無機繊維からなるセラミック板、未焼成のセラミック板、耐熱性無機粉末からなる焼成台上に載置、焼成した場合、突出して端面に形成された未焼成の封止部と前記焼成台とが接触することになるため、両者間で焼成反応が進行する場合もあり、封止部と焼成台が固着するという問題につながることがあった。このため、封止部と焼成台が固着した部位で両者を分離しようとすると、耐熱性無機繊維、未焼成のセラミック板、及び耐熱性無機粉末を構成する材料が封止部に残留したり、封止部端部の一部或いは封止部全体が焼成台側に残留して、封止部端部に凹部が形成され、封止部厚さが薄くなることがあった。これは、封止部が形成されていないセラミックハニカム構造体の場合は、接触幅が隔壁厚さの０．１〜０．４ｍｍ程度であるのに対し、セラミックハニカム構造体の端面から突出するように形成された封止部の場合は接触幅が流路の開口寸法との０．８〜２．５ｍｍ程度になるため、固着力が大きくなるためである。上記のように、耐熱性無機繊維、未焼成のセラミック板、及び耐熱性無機粉末を構成する材料が封止部に残留した場合、封止部の耐熱性が損なわれ、セラミックハニカムフィルタに堆積した微粒子を燃焼させようとしたときに、封止部が溶損する不具合につながることがあった。また、封止部端部に凹部が形成され、封止部厚さが薄くなった場合には、所定の封止部厚さが得られないため、ディーゼルエンジンに搭載した際の機械的振動や、微粒子を燃焼させる際の熱衝撃で封止部が破損し、フィルタとしての機能を損なう等の問題が生じることがあった。
【０００９】
したがって、本発明の課題は、セラミックハニカムフィルタの封止部を焼成するに際し、前記不具合を発生させないセラミックハニカムフィルタの製造方法を得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法は、多孔質隔壁で仕切られた多数の流路を有するセラミックハニカム構造体の所望の流路に封止部が形成されたセラミックハニカムフィルタの製造方法であって、ハニカム構造体の流路内に封止部を封止部端面がセラミックハニカム構造体の端面から離れた位置に形成した後、該セラミックハニカム構造体の前記端面を下向きに配置して焼成することを特徴とする。前記セラミックハニカムフィルタの前記端面を焼成後に加工すると好ましい。前記セラミックハニカム構造体の端面から離れた流路内部に配置された封止部端面のセラミックハニカム構造体端面からの距離が１ｍｍ以上の範囲に配置されていることが好ましい。
【００１１】
本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法は、多孔質隔壁で仕切られた多数の流路を有するセラミックハニカム構造体の所望の流路に封止部が形成されたセラミックハニカムフィルタの製造方法であって、セラミックハニカム構造体の流路内に封止部を封止部端面がセラミックハニカム構造体の端面から離れた位置に形成した後、該セラミックハニカム構造体の前記端面を下向きに配置して焼成することから、従来技術の問題であった焼成時の封止部と耐熱性無機繊維からなるセラミック板、未焼成のセラミック板、耐熱性無機粉末からなる焼成台との間に発生する問題が無い。すなわち、図２に示すように焼成台９に接触する側のセラミックハニカム構造体の端面７には封止部５は形成されておらず、セラミックハニカム構造体の端面から離れた流路内部に封止部端面５ａが配置されていることから、セラミックハニカム構造体と焼成台とはセラミックハニカム構造体の隔壁端面２ａのみで接触しているため、従来技術で発生する焼成時の封止部端面５ａと焼成台９との接触による不具合の問題は発生しない。さらに前記セラミックハニカムフィルタの前記流路の端面から離れた流路内に形成された封止部側の端面を焼成後に加工、除去すると、焼成時に焼成台９との接触により発生した隔壁の端面２ａの欠け等を除去して、健全な端面を有するセラミックハニカムフィルタを得ることが出来る。それと、同時にセラミックハニカム構造体の端面に封止部を形成することができる。なお、さらに前記セラミックハニカムフィルタの前記流路の端面から離れた流路内に形成された封止部側の端面を焼成後に加工、除去する際に同時に封止部端面を加工しても良い。これにより、封止部端面と隔壁端面の流路方向の位置を確実に一致させることができる。
【００１２】
前記セラミックハニカム構造体の端面から離れた流路内部に配置された封止部端面のセラミックハニカム構造体端面からの距離が１ｍｍ以上の範囲に配置されていると良いのは、封止部端面をセラミックハニカム構造体の端面から確実に離れるように配置し、焼成時に封止部と焼成台とが接触することを確実に防ぐことができるからである。特に耐熱性無機粉末により構成される焼成台の上に載せて焼成する場合は、流路内部に耐熱性無機粉末が入り込み、封止部と焼成台とが接触することもあるからである。さらに前記セラミックハニカムフィルタの前記流路の端面から離れた流路内に形成された封止部側の端面を焼成後に加工する場合は、加工代を小さくして、加工費を低減するため前記セラミックハニカム構造体の端面から離れた流路内部に配置された封止部端面のセラミックハニカム構造体端面からの距離は１０ｍｍ以下が好ましい。
【００１３】
上記本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法について、焼成時に焼成台と接触する側のセラミックハニカム構造体の端面について説明したが、焼成台と接触しない側の端面については、この端面に対して封止部端面が突出している場合、同一の場合、流路内部に形成されている場合、いずれの場合でも良い。
【００１４】
上記本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法は、セラミックハニカム構造体の端面から離れた流路内部に配置された封止部端面のセラミックハニカム構造体端面からの距離がセラミックハニカム構造体全長の１０％〜５０％の範囲に配置されたセラミックハニカムフィルタであっても同様の効果を示すことは言うまでもない。
【００１５】
本発明において、セラミックハニカムフィルタに用いられるセラミックハニカム構造体は、アルミナ、ジルコニア、コージェライト、ムライト、炭化ケイ素、炭化チタン、窒化ケイ素、サイアロン、窒化チタン、窒化アルミニウム、リチウムアルミニウムシリケート、チタン酸アルミのうちの１種若しくは２種以上の成分を有するセラミックスからなることが好ましい。これは、次の理由による。セラミックハニカムフィルタでは、捕集された微粒子が一定量以上になると、これを燃焼させて、再生が行われるため、これらの耐熱性を有するセラミックスであれば、再生の際に、溶融などの損傷を受けないからである。特に、耐熱衝撃性が要求される、外径１５０ｍｍ、全長１５０ｍｍ以上の大型ハニカムフィルタの場合は、コージェライト、チタン酸アルミ、ＬＡＳなどの低熱膨張特性を有するセラミックスが好ましく。また、微粒子を多量に補足、堆積させた状態で燃焼させたい場合には、炭化珪素、窒化珪素などの超耐熱セラミックスが好ましい。また、これらのセラミックスを適宜組み合わせても良いし、焼成助剤などを含有しても良い。
また、セラミックスハニカム構造体は、ハニカムに成形後、乾燥、焼成したものを用いて封止材を流路に注入することができるが、焼成する前、つまり、ハニカム構造体に成形した後、乾燥後のものを用いて封止材を流路に注入して焼成しても良い。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、セラミックハニカムフィルタの封止部を焼成する際に封止部と焼成台の固着により生じる不具合を発生させないセラミックハニカムフィルタの製造方法を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
【実施例】
【００１８】
（実施例１）
図２は本発明の実施例１に係るセラミックハニカムフィルタの製造方法を示した断面模式図である。セラミックハニカムフィルタ２０は、外周壁１の内側に隔壁２で仕切られた多数の四角形の流路３、４を有し、この流路３,４は封止部５、６で封止されており、封止部５は流入側端面７から離れた流路内に配置されている。そして封止部端面５ａがセラミックハニカム構造体の端面７から離れた流路内部に配置された側の端面７を下向きに配置し焼成台９の上に載置している。本実施例１におけるセラミックハニカムフィルタは、以下の製造工程で製造した。カオリン、タルク、シリカ、アルミナの粉末を調整して、質量比で、ＳｉＯ２：４８〜５２％、Ａｌ２Ｏ３：３３〜３７％、ＭｇＯ：１２〜１５％を含むコーディエライト生成原料粉末とする。本実施例１ではＳｉＯ２：５０％、Ａｌ２Ｏ３：３５％、ＭｇＯ：１５％に調整した。これにメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のバインダー、潤滑材、造孔剤としてグラファイトを添加し、乾式で十分混練した後、規定量の水を添加、十分な混練を行って可塑化したセラミック坏土を作成した。次に、押出し成形用金型を用いて坏土を押出し成形し、所定長さに切断して、ハニカム構造を有する成形体とした。次にこの成形体を乾燥後、１４００℃で焼成し、気孔率６５％、平均細孔径２０μｍ、隔壁の厚さ０．３ｍｍ、隔壁ピッチ１．５ｍｍ、外径が２８０ｍｍ、全長が３１０ｍｍのコーディエライト質セラミックハニカム構造体２１とした。
【００１９】
次に、セラミックス原料として平均粒径１６μｍの、コーディエライト粉末に、水、界面活性剤、バインダーなど適量を加え、混練して流動性のある封止材を準備した。この封止材を、ディスペンサーに投入した後、所定長さのノズルをセラミックハニカム構造体の一方の端面から端面から５ｍｍ入った流路内に挿入して、ディスペンサーから封止材を供給し、封止部端面５ａがセラミックハニカム構造体の端面７から５ｍｍ離れた位置になるよう封止部５を形成した。そして、この一方の端面に対して、市松模様になるよう封止部５を形成した。上記ディスペンサーを用いる方法以外に、従来技術の方法で端部に封止部を形成した後に、流路内部に移動させても良い。更にセラミックハニカム構造体の他方の端面に対しては、前記と同様に封止材を準備し、セラミックハニカム構造体の端面に樹脂製フィルムを貼り付けた後、前記一方の端面で封止部５を形成しなかった流路のフィルムに対してレーザ加工で貫通孔を開け、封止材が配置された容器内に浸漬し、フィルムの貫通穴を通じて封止材を流路端部に導入し、封止部を形成した。フィルムを剥がすことにより、封止部端部６ａが端面から突出した封止部６が形成された。
【００２０】
このようにして、１０個のセラミックハニカムフィルタを作成し、本発明の実施例として封止部端面がセラミックハニカム構造体の端面から離れた流路内部に配置された側の端面を下向きに配置して耐熱性無機繊維からなる焼成台９上に載置した本発明例５個と、封止部端面がセラミックハニカム構造体の端面から突出した側の端面を下向きに配置して耐熱性無機繊維からなる焼成台９上に載置した従来例５個を焼成炉に焼成台と共に配置し、封止部の焼成を行った。焼成条件は、昇温速度３０℃／時間で１４００℃まで昇温し、５時間保持した後、冷却速度３０℃／時間で室温まで冷却した。
【００２１】
焼成後のセラミックハニカムフィルタを観察した結果、本発明例の５個については、封止部端面５ａと焼成台９が接触しなかったことから、封止部の不具合は全く発生しなかった。一方、従来例の５個については封止部端面６ａと、焼成台９が接触していたことから両者が固着したため、強制的に両者を分離した際に、封止部の一部が剥離し、このうちの３個については、封止部の欠損が発生し、封止部のあるべき流路端部が開放されてしまったため、セラミックハニカムフィルタとして機能しなくなった。
【００２２】
尚、上記本発明例の５個は、封止部の不具合は全く発生していないが、焼成後にセラミックハニカムフィルタを耐熱性無機繊維からなる焼成台９からはずす時に、隔壁の端部２ａに一部カケが発生していたため、隔壁の端部をダイヤモンド砥石で除去加工することにより、隔壁端部のカケを除去することができた。
【００２３】
（実施例２）
本実施例２では、実施例１に対してハニカム構造体の一方の端面から封止部端面までの距離を１００ｍｍに変更したのみで、他は実施例１と同じ方法でセラミックハニカムフィルタを製造した。得られたセラミックハニカムフィルタは、一方の端面において、封止部端面がセラミックハニカム構造体の一方の端面から１００ｍｍ離れた位置になるよう封止部が配置され、他方の端面において、封止部端面がセラミックハニカム構造体の端面から突出した封止部が配置されている。このようにして、１０個のセラミックハニカムフィルタを作成し、本発明の実施例として封止部端面がセラミックハニカム構造体の端面から離れた流路内部に配置された側の端面を下向きに配置して耐熱性無機繊維からなる焼成台９上に載置した本発明例５個と、封止部端面がセラミックハニカム構造体の端面から突出した側の端面を下向きに配置して耐熱性無機繊維からなる焼成台９上に載置した従来例５個を焼成炉に焼成台と共に配置し、封止部の焼成を行った。焼成条件は、昇温速度５０℃／時間で１４００℃まで昇温し、５時間保持した後、冷却速度５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００２４】
焼成後のセラミックハニカムフィルタを観察した結果、本発明例の５個については、封止部端面５ａと焼成台９が接触しなかったことから、封止部の不具合は全く発生しなかった。一方、従来例の５個については封止部端面６ａと、焼成台９が接触していたことから両者が固着したため、強制的に両者を分離した際に、封止部の一部が剥離し、このうちの３個については、封止部の欠損が発生し、封止部のあるべき流路端部が開放されてしまったため、セラミックハニカムフィルタとして機能しなくなった。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】封止部が流路の両端面にある従来のハニカムフィルタの模式図である。
【図２】本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法の一例を示す断面模式図である。
【図３】従来例のセラミックハニカムフィルタの製造方法の一例を示す断面模式図である。
【符号の説明】
【００２６】
１：外周壁
２：隔壁
２ａ：隔壁端面
３、４：流路
５、６：封止部
５ａ、６ａ：封止部端面
７：流入側端面
８：流出側端面
９：焼成台
１０、２０：セラミックハニカムフィルタ
２１：ハニカム構造体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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