(57)【要約】      （修正有）【課題】耐キンク性、耐圧性、押し込み性、剛性傾斜を有する医療用カテーテルチューブならびにその製造方法を提供する。特に本発明はカテーテルのマーカー部が優れたX線視認性を発揮すると同時に高い柔軟性を持つ医療用カテーテルならびにその製造方法を提供する。【解決手段】樹脂からなる内層管、該内層管上に素線が編組されてなる補強材層、および少なくとも該補強材層を覆い樹脂からなる外層を備える医療用カテーテルチューブであって、該カテーテルチューブが手先側から軟質部、マーカー部、先端部、および基部を有し、該マーカー部には、スリットを入れたX線不透過性金属管マーカーを少なくとも一つ以上配置されていること。【選択図】図１
2007117183.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂からなる内層管、該内層管上に素線が編組されてなる補強材層、および少なくとも該補強材層を覆い樹脂からなる外層を備える医療用カテーテルチューブであって、
該カテーテルチューブが手先側から軟質部、マーカー部、先端部、および基部を有し、
該マーカー部には、スリットを入れたX線不透過性金属管マーカーを少なくとも一つ以上配置されていることを特徴とする医療用カテーテルチューブ。
【請求項２】
該スリットのある領域において、該スリットの、該Ｘ線不透過性金属管の長手方向軸に対してなす角度が０度より大きく、かつ１８０度より小さい、請求項１記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項３】
該スリットのある領域において、該スリットの、該Ｘ線不透過性金属管の長手方向軸に対してなす角度が８０度より大きく、かつ１００度より小さい、請求項２記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項４】
該スリットが、連続的な螺旋状スリットである、請求項１または２記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項５】
該スリットが、断続的な螺旋状スリットである、請求項１ないし３いずれか記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項６】
該Ｘ線不透過性マーカーが、複数の該スリットを有する、請求項１ないし４いずれか記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項７】
該マーカーが、白金系金属、金系金属およびタングステン系金属から選ばれる少なくとも一つの材質からなることを特徴とする請求項１ないし５いずれか記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項８】
該補強層の素線が金属素線である、請求項１ないし６いずれか記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項９】
該軟質部では、該内層管が第一樹脂外層で覆われ、
該マーカー部では、該内層管が該スリットを入れたＸ線不透過性金属管マーカーで覆われ、該Ｘ線不透過性金属管マーカーが該第一樹脂外層で覆われ、
該先端部では、該内層管が金属素線が編組されてなる補強材層で覆われ、該補強材層が少なくとも第二樹脂外層で覆われ、
該基部では、該内層管が金属素線が編組されてなる補強材層で覆われ、該補強材層が少なくとも第三樹脂外層で覆われ、
ここで、該第一樹脂外層のショアＤ硬度が該第二樹脂外層のショアＤ硬度以下であり、かつ
該第二樹脂外層のショアＤ硬度が該第三樹脂外層のショアＤ硬度以下であることを特徴とする、請求項１ないし８いずれか記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項１０】
該第二樹脂外層で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さが、該第三樹脂外層で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さと同じまたは異なる、請求項９記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項１１】
該内層管がその中を通るガイドワイヤに対して滑性を呈する樹脂を含む請求項１０記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項１２】
軟質部の外径が変化し、アール形状またはテーパー状に成形された請求項１１記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項１３】
外層管が親水性コーティングされてなる請求項１２記載の医療用カテーテルチューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐キンク性、耐圧性、押し込み性、剛性傾斜を有する医療用カテーテルチューブに関する。
【０００２】
特に本発明はカテーテルのマーカー部が優れたX線視認性を発揮すると同時に前記マーカー部が高い柔軟性を持つ医療用カテーテルに関する。
【背景技術】
【０００３】
カテーテルチューブは体内の腔、管、血管等に挿入する中空状の医療器具であり、例えば選択的血管造影剤等の液体の注入、血栓の吸引、閉塞状態にある血管の通路確保、血管拡張術等に用いられるもので、通常チューブ体からなっている。このようなカテーテルでは、細く複雑なパターンの血管系などに迅速かつ確実な選択性をもって挿入しうるような優れた操作性が要求される。
【０００４】
このようなカテーテルチューブの操作性について詳しく述べると、血管内等を挿入、引き出しなど、術者の操作が基部から先端部に確実に伝達されるための位置調整性や、内部に薬液等を流通させる際の耐圧性が必要とされる。この位置調節性にはカテーテルが伸びないという特性が必要である。また、カテーテルチューブの基部で加えられた回転力が確実に伝達されるためのトルク伝達性、血管内を前進させるために施術者の押し込み力が基端側から先端側に確実に伝達されうる押し込み性も必要となる。さらに複雑な形状に曲がった血管等を先行するガイドワイヤーに沿って円滑かつ血管内壁等を損傷することなく挿入、引き出しが行えるよう、カテーテルチューブの内面が滑性を呈するガイドワイヤー追随性とカテーテル外面の血液や組織に対する親和性が必要となる。加えて、目的とする位置までカテーテルチューブ先端が到達し、ガイドワイヤーを引き抜いた状態でも、血管の湾曲部、屈曲部でカテーテルチューブに折れ曲がりが生じない耐キンク性と、血管を傷つけず血管形状に応じた形状を保つ先端部の柔軟性が必要となる。
【０００５】
このような要求に応じた特性を付与するために一般的には、基部が比較的剛直で、先端部にかけて次第に柔軟性を有する構造、構成とするのがよいことが知られている。
【０００６】
さらにカテーテルチューブ先端は血管内壁を傷つけないように特に柔軟な材料で構成すると同時に、X線透視下での先端位置が確認できるようにX線不透過性マーカーを取り付けることが必要とされる。
【０００７】
このX線不透過性マーカーは白金、金などのX線不透過性金属の細線をカテーテル先端部に巻き付けたり、X線不透過性金属粉を混練した樹脂チューブを取り付けたり、X線不透過性金属の管をカテーテル先端部にかしめたりすることによって取り付けられるが、細線を巻き付けるのは煩瑣な作業であり、樹脂チューブを取り付けるのは十分なX線不透過性が得られず、良好なX線視認性が得られないのと同時に、十分な柔軟性が得られないことが多く、また管をかしめて取り付けると、特に繊細な柔軟性を必要とするカテーテル先端部の特性が損なわれることがある。
【０００８】
特許文献１は、放射線不透過性のマーカーを、金、プラチナ、放射線不透過性の充填剤を組み込んだプラスチック材料等の多くの放射線不透過性の材料で形成することができるとしているが、しかしながらこのマーカー部に高度なX線視認性と同時に柔軟性を与えるため、さらにはマーカーの配置のしやすさなど、特段の配慮、工夫がなされたものではない。
【０００９】
特許文献２は、管状体の先端の位置を確認しやすくするためにＸ線造影性の高いコイル状の白金マーカーが埋設されているとしているが、このような細線をカテーテル先端部に巻き付けるのは煩瑣な作業となり、またこのようにコイル状に巻かれた状態を維持して外層を被覆するのは困難な場合が多く、製品を効率よく製造するには限界がある。
【特許文献１】特表２００４−５２６５２９号公報
【特許文献２】特開平９−９４２９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、耐キンク性、耐圧性、押し込み性、剛性傾斜を有する医療用カテーテルチューブを提供することにある。
【００１１】
特に本発明の課題はカテーテルのマーカー部が優れたX線視認性を発揮すると同時に前記マーカー部が高い柔軟性を持つ医療用カテーテルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
かくして、本発明は：
（１）
樹脂からなる内層管、該内層管上に素線が編組されてなる補強材層、および少なくとも該補強材層を覆い樹脂からなる外層を備える医療用カテーテルチューブであって、
該カテーテルチューブが手先側から軟質部、マーカー部、先端部、および基部を有し、
該マーカー部には、スリットを入れたX線不透過性金属管マーカーを少なくとも一つ以上配置されていることを特徴とする医療用カテーテルチューブ；
（２）
該スリットのある領域において、該スリットの、該Ｘ線不透過性金属管の長手方向軸に対してなす角度が０度より大きく、かつ１８０度より小さい、（１）記載の医療用カテーテルチューブ；
（３）
該スリットのある領域において、該スリットの、該Ｘ線不透過性金属管の長手方向軸に対してなす角度が８０度より大きく、かつ１００度より小さい、（２）記載の医療用カテーテルチューブ；
（４）該スリットが、連続的な螺旋状スリットである、（１）または（２）記載の医療用カテーテルチューブ；
（５）該スリットが、断続的な螺旋状スリットである、（１）ないし（３）いずれか記載の医療用カテーテルチューブ；
（６）該Ｘ線不透過性マーカーが、複数の該スリットを有する、（１）ないし（４）いずれか記載の医療用カテーテルチューブ；
（７）該マーカーが、白金系金属、金系金属およびタングステン系金属から選ばれる少なくとも一つの材質からなることを特徴とする（１）ないし（５）いずれか記載の医療用カテーテルチューブ；
（８）該補強層の素線が金属素線である、（１）ないし（６）いずれか記載の医療用カテーテルチューブ；
（９）
該軟質部では、該内層管が第一樹脂外層で覆われ、
該マーカー部では、該内層管が該スリットを入れたＸ線不透過性金属管マーカーで覆われ、該Ｘ線不透過性金属管マーカーが該第一樹脂外層で覆われ、
該先端部では、該内層管が金属素線が編組されてなる補強材層で覆われ、該補強材層が少なくとも第二樹脂外層で覆われ、
該基部では、該内層管が金属素線が編組されてなる補強材層で覆われ、該補強材層が少なくとも第三樹脂外層で覆われ、
ここで、該第一樹脂外層のショアＤ硬度が該第二樹脂外層のショアＤ硬度以下であり、かつ
該第二樹脂外層のショアＤ硬度が該第三樹脂外層のショアＤ硬度以下であることを特徴とする、（１）ないし（８）いずれか記載の医療用カテーテルチューブ；
（１０）
該第二樹脂外層で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さが、該第三樹脂外層で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さと同じまたは異なる、（９）記載の医療用カテーテルチューブ；
（１１）
該内層管がその中を通るガイドワイヤに対して滑性を呈する樹脂を含む（１０）記載の医療用カテーテルチューブ；
（１２）
軟質部の外径が変化し、アール形状またはテーパー状に成形された（１１）記載の医療用カテーテルチューブ；および
（１３）
外層管が親水性コーティングされてなる（１２）記載の医療用カテーテルチューブ；
を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明（１）に上述した課題を解決するための手段によって、本発明は、耐キンク性、耐圧性、押し込み性、剛性傾斜を有する医療用カテーテルチューブ得ることができる。特に該X線不透過性金属管マーカー自体にスリットが入れられていることにより、容易に曲がることが可能で、特に繊細な特性を要求される軟質部とそれに続くマーカー部が高度な柔軟性を付与させることが可能となる。
本発明（２）によれば、さらに、該スリットのある領域において、該スリットの、該Ｘ線不透過性金属管の長手方向軸に対してなす角度が０度より大きく、かつ１８０度より小さいことで、X線不透過性金属管の長手方向軸に対して横方向への屈曲、すなわち柔軟性の付与が可能となる。
本発明（３）によれば、さらに、該スリットのある領域において、該スリットの、該Ｘ線不透過性金属管の長手方向軸に対してなす角度が８０度より大きく、かつ１００度より小さいことで、高度の柔軟性付与と同時にX線不透過性による視認性を発揮することが可能となる。
本発明（４）によれば、さらに、該スリットが、連続的な螺旋状スリットであることで、X線不透過性金属線を巻回してX線不透過性マーカーとする場合よりもカテーテルチューブへの設置が容易なものとなると同時に柔軟性を付与することができる。
本発明（５）によれば、さらに、該スリットが、断続的な螺旋状スリットであることで、高いX線不透過性による視認性と同時に柔軟性を発揮することが可能となる。
本発明（６）によれば、さらに、該Ｘ線不透過性マーカーが、複数の該スリットを有することで、高いX線不透過性による視認性を発揮するのと同時に先端が複雑に屈曲した血管経路に進入することが可能となる。
本発明（７）によれば、さらに、該マーカーが、白金系金属、金系金属およびタングステン系金属から選ばれる少なくとも一つの材質からなることことで、本発明のカテーテルチューブを用いた手技の際、マーカー部を高コントラストに造影することが可能で、高いX線視認性が得られる。
本発明（８）によれば、さらに、該補強層の素線が金属素線であることで、カテーテルが屈曲してもひずみが残らないよう耐キンク性を発揮することが可能となる。
【００１４】
本発明（９）によれば、さらに、該軟質部では、該内層管が第一樹脂外層で覆われ、
該マーカー部では、該内層管が該スリットを入れたＸ線不透過性金属管マーカーで覆われ、該Ｘ線不透過性金属管マーカーが該第一樹脂外層で覆われ、
該先端部では、該内層管が金属素線が編組されてなる補強材層で覆われ、該補強材層が少なくとも第二樹脂外層で覆われ、
該基部では、該内層管が金属素線が編組されてなる補強材層で覆われ、該補強材層が少なくとも第三樹脂外層で覆われ、
ここで、該第一樹脂外層のショアＤ硬度が該第二樹脂外層のショアＤ硬度以下であり、かつ
該第二樹脂外層のショアＤ硬度が該第三樹脂外層のショアＤ硬度以下であることで、カテーテルを血管内に推し進めても、血管内壁を傷つけず、さらにカテーテルの手元部での回転力や推進力をカテーテルの手先部に相当する該軟質部やマーカー部にまで伝達することが可能となる。
本発明（１０）によれば、さらに、該第二樹脂外層で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さが、該第三樹脂外層で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さと同じまたは異なることで、カテーテルに無理な力を与えることなく様々な病変部に送達させることが可能となる。
本発明（１１）によれば、さらに、該内層管がその中を通るガイドワイヤに対して滑性を呈する樹脂を含むことで、ガイドワイヤー追随性を伴う位置調整性を得ることが可能となる。
本発明（１２）によれば、さらに、軟質部の外径が変化し、アール形状またはテーパー状に成形されたことで、血管内壁を傷つけずに病変部までカテーテルを送達することが可能となる。
本発明（１３）によれば、さらに、外層管が親水性コーティングされてなることで、カテーテルチューブの外表面が血液または生理食塩水等に接触したときに、摩擦係数が減少して潤滑性が付与され、カテーテルチューブの摺動性が一段と向上し、その結果、押し込み性、追随性、耐キンク性および安全性が一段と高まる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明の医療用カテーテルチューブの最良の形態・構造および製造方法を図面を使って説明する。これらの図は本発明の構成の特徴を模式的に示したものであり、各部分の長さや径に関しては、医療用カテーテルチューブとして好適に用いることができるものであれば、任意のものを用いることができる。図１に製造方法のフローチャートを示し、この図にしたがって本発明の形態・構造、および製造方法を説明する。本発明の形態・構造および製造方法は請求の範囲に記載された本発明の範囲を逸脱することなく、適宜変更を加えることができる。
【００１６】
まず、図２のように金属芯線１を準備する。この金属芯線はリール２に巻かれており、その外径は製造するカテーテルの内径とほぼ一致するものであり、材質としては銀やニッケルなどの金属をメッキした軟銅線、あるいはステンレス線が好ましい。また図２以降では便宜上、左側を基部とし、右側を先端部としている。
【００１７】
続いて図３のように金属芯線上に内層管３を押出機４により押出被覆形成する。
【００１８】
この内層管の構成材料として、樹脂であれば特に限定されない。該内層管の材料としては例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド等の樹脂、およびその混合物が挙げられるが、完成後の製品が内層管を通るガイドワイヤー等に対して優れた滑性を呈し、ガイドワイヤー追随性を伴う位置調整性を得る観点からは、ポリテトラフルオロエチレンまたはテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体などのフッ素系樹脂で構成することが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンを使用した際には、添加剤の乾燥等の処理を経てから、焼成を行う。
【００１９】
金属芯線に被覆された内層管は金属芯線に対して充分な被着力を有していることが好ましく、また後工程で金属芯線の両端を引っ張った際に、金属芯線の外径が小さくなり、内層管が金属芯線から剥がれて、金属芯線が内層管から抜けるようになることが好ましい。また後工程で樹脂外層を切替押出法により被覆する工程で、内層管と樹脂外層との被着力を高める目的で、内層管表面には化学的な方法（ナトリウムナフタリン＋ジメチルエーテル等の脱フッ素薬剤の使用）、および／またはプラズマなどの電気的な方法で凹凸を形成したり、表面改質したりしてもよい。
【００２０】
内層管を被覆した金属芯線は、図４のように編組機５にセットされ補強材層が形成される。編組機は内層管周方向に金属素線を編組する機構部を有する。この内層管周方向に金属素線を編組する機構部は回転部分６ａ、６ｂが互いに逆向きに回転すると同時に、これに取り付けてあるボビン７が内層管を被覆した金属芯線に対して近づく動作と離れる動作を交互に繰り返すことにより編組がなされる。ここで回転部分６ａ、６ｂのボビンの数を一例としてそれぞれ６つとしたが、これにより打ち数が１２本打ちとなる。この打ち数は用いるボビンの数によって適宜設定することができる。また、ボビン１つに何本の素線を一緒に巻いておくかによって、適宜持ち数を設定することができる。
【００２１】
編組の形態については１オーバー１アンダーや２オーバー２アンダーなど様々な形態があるが、カテーテルの補強材層として適切なものであればいずれの形態をとってもよい。
【００２２】
編組の材質としては、樹脂、金属およびそれらの組み合わせが挙げられる。強度の観点から、金属素線が好ましい。
【００２３】
編組を構成する金属素線としては、ステンレス、Ｃ−Ｍｎ−Ｓｉ−Ｐ−Ｓ−Ｃｒ−Ｍｏ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｘ（Ｘ＝Ａｕ，Ｏｓ，Ｐｄ，Ｒｅ，Ｔａ，Ｉｒ，Ｒｕ）合金、Ｃ−Ｍｎ−Ｓｉ−Ｐ−Ｓ−Ｃｒ−Ｍｏ−Ｎｉ−Ｘ（Ｘ＝Ａｕ，Ｏｓ，Ｐｄ，Ｒｅ，Ｔａ，Ｉｒ，Ｒｕ）合金、銅、ニッケル、チタン、ピアノ線、Co−Cr合金、Ｎｉ−Ｔｉ合金、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｃｏ合金、Ｎｉ−Ａｌ合金、Ｃｕ−Ｚｎ合金、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｘ合金（例えば、Ｘ＝Ｂｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｇａ）のような合金、アモルファス合金等の各種金属素線が用いられ、これらの材料のうち、後に配置するＸ線不透過性マーカーの視認性を十分に確保するためにＸ線不透過性マーカーよりは視認性が低く、かつ加工性、経済性、毒性がないこと等の理由から、ステンレスの使用が好ましい。このステンレス素線はマルテンサイト系、フェライト系、二相系、オーステナイト系などいずれのステンレスを用いてもよいが、俗になまし線やバネ線と呼ばれる熱処理されたステンレス素線が好適に用いられる。金属素線は、直径５〜５０μｍ程度とするのが好ましい。
【００２４】
上記素線は、素線単独で用いてもよいし、または素線の集合体を用いてもよい。
【００２５】
好適な実施態様では、続いて複数の押出機を用いて、カテーテルの軟質部、マーカー部に相当する位置には柔軟な第一樹脂外層を被覆し、押し出される樹脂を切替え、カテーテルの先端部には第一樹脂外層のショアＤ硬度以上のショアＤ硬度を有する第二樹脂外層を被覆し、押出しされる樹脂を切り替え、カテーテルの基部には第二樹脂外層のショアＤ硬度以上のショアＤ硬度を有する第三樹脂外層を被覆する切替押出法による樹脂外層被覆がなされる。ここで被覆される第一樹脂外層、第二樹脂外層、第三樹脂外層それぞれの長さは同じでも異なってもよいが、多様な調子を設定する観点からは異なることが好ましい。
【００２６】
切替押出法による樹脂外層被覆を詳述すると、図５のように内層管上に補強材層が形成された構造体７を押出金型８に通過させながら、この押出金型８に複数台の押出機９ａ〜ｄをつなぎ、ショアＤ硬度の異なる樹脂を、この複数台の押出機を順次、運転・停止させることによってショアＤ硬度が段階的に変化する樹脂管を作製するものである。図５では４台の押出機を連結させたものを示したが、軟質のものから硬質のものへ、ショアＤ硬度が低いものから高いものへと段階的に変化して樹脂外層を被覆するものである。すなわち図５では１０ａ＜１０ｂ＜１０ｃ＜１０ｄの順でショアＤ硬度が高くなり、この切替が繰り返される。なお、本明細書にいうショアＤ硬度は、デュロメータタイプDでISO 7619に則って測定された値である
また、ここでは図に示さないが、切替押出法による樹脂外層被覆では、樹脂外層となる樹脂管の作成方法として、弁機構を有する金型に複数台の押出機をつなぎ、連続的に押出をしながら、順次ショアＤ硬度の異なる樹脂を押出流路内に弁機構により導入・排出を切り替えながらショアＤ硬度が段階的に変化させて樹脂外層被覆を行ってもよい。
【００２７】
樹脂外層を形成する樹脂としてはポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリスチレンエラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーンゴム、ラテックスゴム等の各種エラストマー、またはこれらのうちの２以上を組み合わせたものが挙げられる。
【００２８】
ここで、ポリアミドエラストマーとは、例えば、ナイロン６、ナイロン６４、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロン、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸縮重合体、メタキシロイルジアミン−アジピン酸縮重合体のような各種脂肪族または芳香族ポリアミドをハードセグメントとし、ポリエステル、ポリエーテル等のポリマーをソフトセグメントとするブロック共重合体が代表的であり、その他、前記ポリアミドと柔軟性に富む樹脂とのポリマーアロイ（ポリマーブレンド、グラフト重合、ランダム重合等）や、前記ポリアミドを可塑剤等で軟質化したもの、さらには、これらの混合物をも含む概念である。
【００２９】
また、ポリエステルエラストマーとは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステルと、ポリエーテルまたはポリエステルとのブロック共重合体が代表的であり、その他、これらのポリマーアロイや前記飽和ポリエステルを可塑剤等で軟質化したもの、さらには、これらの混合物をも含む概念である。
【００３０】
好適に用いられる材料としては、その加工性、柔軟性の観点からポリアミドエラストマーが好ましく、例えばArkema社製のPEBAXなどがその代表として挙げられる。
【００３１】
続いて、補強材層が形成された後、複数のカテーテルを１本でまとめて形成した場合は、カテーテルは１本ずつに切断され、図６のようにカテーテル手先側のわずかな領域、軟質部とマーカー部に相当する位置において補強材層と樹脂外層が取り除かれ、内層管が露出した状態にする。
【００３２】
図７はカテーテル手先部を拡大して示したものであり第一樹脂外層は１１で、露出した内層管は１２、金属芯金は１３で表されている。
【００３３】
スリットを入れたX線不透過性金属管マーカーはマーカー部、すなわち図７においては１４の位置に配置されるものであるが、スリットを入れたX線不透過性金属管マーカーである限り特に限定されない。ある部位における、該スリットの、該Ｘ線不透過性金属管の長手方向軸に対してなす角度としては、該X線不透過性金属管に柔軟性を付与する観点から、０度より大きく、かつ１８０度より小さいことが好ましく、８０度より大きく、かつ１００度より小さいことがより好ましい。
【００３４】
例示形態としては図８のようにマーカーの長さ方向に対してほぼ垂直に互い違いにスリットを入れているもの、図９のように連続的螺旋状にスリットを入れているもの、図１０のように断続的螺旋状にスリットを入れているもの、図１１のようにマーカーの長さ方向に対して垂直に互い違いにスリットを入れており、かつ断続的螺旋状にスリットが入れているもの、図１２のようにマーカーの長さ方向に対して垂直に互い違いにスリットを入れており、かつ連続的螺旋状にスリットを入れているものなどが挙げられる。このほかにも、Ｘ線不透過性金属管マーカーがカテーテルのマーカー部に柔軟性を付与するのに適切な形態であればどのようなスリットを入れてもよい。
【００３５】
このようなスリットを入れたＸ不透過性金属管マーカーの材質としては白金系金属、金系金属およびタングステン系金属が挙げられる。白金系金属とは白金や、白金とロジウム、イリジウム、オスミウム、パラジウム、ルテニウムなどとの合金のことを表す。金系金属とは純金や、金と銅、銀、ロジウム、イリジウム、オスミウム、パラジウム、ルテニウムなどとの合金のことを表す。タングステン系金属とは純タングステンの他、Ｗ−４５Ｍｏ合金、Ｗ−５Ｍｏ−５Ｎｉ（Ｃｏ、Ｆｅ）合金、Ｗ−Ｒｅ系合金、Ｗ−ＴｈＯ２合金、さらにはタングステンと銅、炭素などとの合金のことを表す。
【００３６】
該スリットを入れたＸ線不透過性金属管マーカーはカテーテルに少なくとも一つまたはそれ以上の個数配置することができる。
【００３７】
該スリットを入れたＸ線不透過性金属管マーカーの厚みとしては５〜５０ミクロンのものが好ましい。カテーテルの肉厚を薄くする観点からは、５〜３０ミクロンのものがさらに好ましい。
【００３８】
Ｘ線不透過性金属管にスリットを入れる方法としては、管形状を変形させないことやスリット間隔の精度などの観点から、レーザー光の局所的照射加工によるものが好ましい。
【００３９】
続いて、図１３のようにスリットを入れたX線不透過性金属管マーカーならびに内層管の先端部分に柔軟な樹脂管１５を配置して、マーカー部と軟質部を形成する。この柔軟な樹脂管は第１樹脂外層に相当し、図５の切替押出法による樹脂外層被覆で最も軟質な先端部樹脂外層の１０ａと同じショアＤ硬度を持つものか、より低ショアＤ硬度を持つ樹脂、特にポリアミドエラストマーからなるものが好ましい。
【００４０】
さらに、この柔軟な樹脂管の周囲を図１４のように加熱することによりその径が縮小する性質を有するシュリンクチューブ１６で覆う。シュリンクチューブはポリテトラフルオロエチレンやパーフルオロエチレン−プロペンコポリマーなどを材質としていることが好ましい。
この後、シュリンクチューブがチューブが収縮する温度までヒーターで加熱させるか、高周波電磁波を与えて加熱し、内層管、Ｘ線不透過性金属管マーカー、柔軟な樹脂管を一体化する。
【００４１】
このとき、シュリンクチューブの収縮により図１５のように軟質部はアール状１７に賦形される。軟質部をテーパー状に賦形する際には、シュリンクチューブを収縮させてから、さらに図１６のような加熱金型１８を用いて図１７のように接触、加熱してテーパー状１９に賦形させる。軟質部をより確実にアール状に賦形するために、加熱金型１８の内部をアール形状とした金型に接触、加熱することも可能である。
【００４２】
ついで、図示しないがシュリンクチューブを剥いてから、カテーテルチューブ表面を親水性（または水溶性）高分子物質で覆うことが好ましい。これにより、カテーテルチューブの外表面が血液または生理食塩水等に接触したときに、摩擦係数が減少して潤滑性が付与され、カテーテルチューブの摺動性が一段と向上し、その結果、押し込み性、追随性、耐キンク性および安全性が一段と高まる。親水性高分子物質としては、たとえば以下のような天然または合成の高分子物質、あるいはその誘導体が挙げられる。特に、セルロース系高分子物質（例えば、ヒドロキシプロピルセルロース）、ポリエチレンオキサイド系高分子物質（ポリエチレングリコール）、無水マレイン酸系高分子物質（例えば、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体のような無水マレイン酸共重合体）、アクリルアミド系高分子物質（例えば、ポリアクリルアミド）、水溶性ナイロンは、低い摩擦係数が安定的に得られるので好ましい。
【００４３】
最後に、図１８のように金属芯金を引き抜き、基部端は整形のために高速回転する円盤状のダイヤモンドカッターなどの手段で内層、補強層、外層を切断し、基部端断面を単一平面に仕上げて、カテーテルチューブが得られる。
【００４４】
このカテーテルチューブは、ショアＤの異なる樹脂外層の長さの設定により、剛性と柔軟性の傾斜制御の高い調節自由度、多様なアクセス経路に応じた調子設定性が発揮される。ここでいう調子とは図１９のように先端部の高い柔軟性を有する領域の位置が異なっていることである。あるいは曲げ強度が変化する位置が異なっているとも表現できる。この図１９において直線部分は先端部に比較して剛性は高いが柔軟性も同時に確保されていることを示している。多様な調子を設定できることによって、図１９において、１号調に近いほど先端部の状況をダイレクトに感度よく伝えると同時にトルクの伝達能が高く、５号調に近いほど複雑な経路への侵入、深奥部への到達が行いやすくなるなどの使用上の事項に加え、多様な患部に対して施術者の手術方法の意図が反映され、かつ選択できるといった利点がある。
【００４５】
さらに、内層管をポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂で構成した際には、この内孔をプラズマ放電処理等の電気的な手段をもって、適度に親水化をはかることができる。
【００４６】
加えてここでは図示しないが、基部端に適切な形状のハブを取り付けて目的とする最良の形態の医療用カテーテルチューブが得られる。
【００４７】
なお、その使用に際しては上述のまま使用してもよいし、必要があるならば、予め医療用カテーテルチューブの一部をヒーターや蒸気などで加熱し、湾曲部を形成しておくこともできる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】製造方法を示すフローチャート
【図２】リールに巻かれた金属芯線
【図３】内層管を押出機により連続被覆形成
【図４】編組機により内層管の周方向に金属素線を編組することにより補強材層を形成
【図５】切替押出法による樹脂外層被覆
【図６】１本ずつに切断され、手先側のわずかな領域、軟質部とマーカー部に相当する位置において補強材層と樹脂外層が取り除かれ、内層管が露出した状態
【図７】カテーテル手先部の拡大図であり、Ｘ線不透過性金属管マーカーを配した状態
【図８】スリットを入れたX線不透過性金属管マーカーの一例
【図９】スリットを入れたX線不透過性金属管マーカーの一例
【図１０】スリットを入れたX線不透過性金属管マーカーの一例
【図１１】スリットを入れたX線不透過性金属管マーカーの一例
【図１２】スリットを入れたX線不透過性金属管マーカーの一例
【図１３】X線不透過性を有した金属管マーカーならびに内層管の先端部分に柔軟な樹脂外層を配置
【図１４】柔軟な樹脂外層の周囲をシュリンクチューブで被覆
【図１５】シュリンクチューブが収縮し内層管、Ｘ線不透過性を有する金属からなるマーカー、樹脂外層が一体化し、樹脂外層がアール状に賦形された状態
【図１６】カテーテル先端と先端部賦形用加熱金型
【図１７】カテーテル先端を先端部賦形金型に接触、加熱賦形させた状態
【図１８】金属芯線を引き抜き、基部端断面を仕上げた状態
【図１９】調子を表す概念図
【符号の説明】
【００４９】
１    金属芯線
２    リール
３    内層管
４    押出機
５    編組機  
６ａ、６ｂ  編組する機構部の回転部分
７  内層管上に補強材層が形成された構造体
８  押出金型
９ａ〜ｄ  押出機
１０a    最低ショアＤ硬度樹脂外層
１０b    低ショアＤ硬度樹脂外層
１０c    高ショアＤ硬度樹脂外層
１０d    最高ショアＤ硬度樹脂外層
１１  第一樹脂外層
１２  露出した内層管
１３  金属芯金
１４  スリットを入れたX線不透過性金属管マーカー
１５  柔軟な樹脂外層
１６  シュリンクチューブ
１７  アール状賦形された樹脂外層
１８  加熱金型
１９  テーパー状賦形された樹脂外層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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