(57)【要約】【課題】温水洗浄用噴射ノズル付トイレの当該  ノズル孔に付着する屎尿排泄物やその酸化物、水アカ、細菌類  及び  これに係わる黄バミ、黒ズミなどを確実に効率的に除去する為に安全性や使い易さも充分配慮した洗浄剤を提供する。【解決手段】ヒドロキシカルボン酸及びその酸性塩を主成分となしその前提条件としてテルペン系炭化水素及び水溶性界面活性剤を主成分となしてｐＨを３〜５に調整し且つフォーム状の発泡物を形成せしめて上記目的を達成させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水洗トイレの  温水噴射ノズルの汚垢除去剤としてヒドロキシカルボン酸及びその塩を必須成分となしテルペン系炭化水素
（Ｃ２Ｈ８）ｎ、ｎ＝１〜正の整数）及びこれを可溶化する
水溶性界面活性剤と共に含有した水溶液のｐＨが３〜５に調整しこの組成物をフォーム状の発泡物として当該ノズルに滞留することを特徴とする温水便座用噴射ノズル専用の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は  水洗トイレに併設されている温水便座の用便後の温水噴射ノズルの汚物などを除去する専用の洗浄剤組成物に関し特に当該ノズルの機能を損傷せずすべからく有効に且つ確実に汚物、水アカなどを洗浄除去する滞留型洗浄剤組成物に関する。水洗トイレの普及と共に温水便座付きトイレは殆んどの家庭で普及しつつあることと、トイレ用クリーナーも多くのものが発売されているが、ノズル専用に有効に確実に作用するものはなく単なるトイレ用洗浄剤の一環として流用されているのが現状である。
【背景技術】
【０００２】トイレの汚垢の基本は水洗トイレになって水アカ成分が人の排泄物と反応して複雑なコンプレックスを生じこれに細菌も加わり、設備の主要と成す樹脂やセラミックスに付着するものでこれが、黄バミ、黒ズミを産生し、異臭を発散させるもととなり酸化反応も加わりトイレ全体の汚染に繋がるものである。
これを除去するため非水洗式から水洗トイレに至るまで塩酸、硫酸あるいは有機酸系の酸性洗剤が有効なることは予想されるが水洗式とくに温水便座式に至っては各種電気設備が収納されており、水量も多く産生、付着する汚物が確実にとれなくなるばかりか周囲への損傷などの影響も懸念される。
そのためにクレンザーやタワシなどを使用したりセラミックやプラスチックベースにシリコンや光触媒、フロンなどで防汚処理をしているが、根本的に有効な打開策はない実状にある。【０００３】とりわけノズルの噴射口は汚物の集積場になり充分な温水噴射もとどこおりクリーニングの大きな難点を抱えたままに至っている。
トイレ設備が便利になる程多くの電子器具や精確な材料が採用されても排出される汚物は変らずかえって洗浄作業の困難を招来するばかりである。
設備メーカーの仕様書には中性の洗剤やアルコールを用い手入れをする旨の開示はあるが現状の汚れは尋常なものではなく、一般消費者にとって煩雑や理解不足も加わりその汚染を放置するままになっている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】本発明は水洗トイレに設置される温水噴射ノズル孔が汚物の集積の要であることに注目して当該部分を常時清潔に保つことによって正常な温水噴射がスムーズに遂行されるだけでなく清潔な温水が噴射されるので使用感の快適性を維持することも視野に入れて本発明の組成物を成就するに至ったものである。【０００５】従来からトイレ用クリーナーとしてスプレータイプ（トリガー式）などにおいても塩酸系や次亜塩素酸系の酸、アルカリ剤を用いて汚物を除去することは可能であっても器材や材質のみならず人畜への危険なそしりは免れず逆に中性タイプのソルベントやイオン交換剤を用いたものは汚物除去力や消臭力がなくけんま剤入りのタイプは鉱物微粒子による損傷や残留性及び二次汚染は免れず結果としてトイレ洗浄時の盲点になっていたのである。
とくに温水便座付のトイレは使用感、快適感、利便性の一途を辿るも、水洗を前提とした  噴射ノズルは  水アカ、スケール  排泄物細菌の生成は解決されないままになっている。
セルフクリーニング式のノズル設備も装着されていても現状は汚垢が残留することが多く、これを解決するものとして特開２００６−８９７６２にはノズル専用クリーナーとしてアルカリ性の石けん系のものが開示されているが後述するとおりスケールの汚物（尿酸カルシウム塩化カルシウム、乳酸カルシウム、アミノ酸カルシウム、尿素、尿石）マグネシウム酸化物、炭酸カルシウム、フェライト、などの集積物）を溶解除去する力は殆ど期待できないばかりか、かえって石けんカスを生じることが認められる。【０００６】本発明は従来のトイレ用クリーナー（洗浄剤）のそれぞれの功罪を充分検討して、定着している温水噴射ノズル部分の洗浄を、器材に影響を与えることなくまず確実に効率よく、なお且つ消臭、除菌なども一挙に解決し、何よりも使用する場合の簡便性、安全性をも配慮したものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】本発明は噴射ノズルの水アカや排泄物の集積物をスムーズに除去するのにヒドロキシカルボン酸、テルペン系炭化水素及びそれを可溶化する水溶性界面活性剤を主成分となし且つヒドロキシカルボン酸のアルカリ塩でｐＨを３〜５に特定してこの組成物を当該ノズルの噴射孔に滞留させて放置して分解することがもっとも適切であることを見い出したのものである。
このｐＨを３〜５にして、無理なく集積物に浸透してこれを膨潤そして分解除去するために、この３大成分をバランスよく配合しエアゾール系や、トリガー（ムースタイプ）に設定することにより、確実にこの組成物の効果を確認することが出来た訳である。
特にヒドロキシカルボン酸をアルカリ剤で酸性塩にしてキレート効果及び再付着防止、酸化防止作用が誘発されフリーの酸（−Ｈ）の状態より汚物の分解が好ましいことが判明した。又、リモネン、ミルセン、ピネンなどの水不溶性（インソリュブル）オイルが水溶性界面活性剤に融合して消臭、泡切れ、浸透を促し、ヒドロキシカルボン酸塩の好ましい  プリカーサーの機能を有することも見逃せない。【０００８】この組成物はｐＨを３〜５に設計してフォーム発生のトリガー式ボトル又はＬＰＧ、エーテル、ＣＯ２のガス状物にて高圧充填しエアゾールを発生させて、使用すると使用部分に安定に滞留して付着汚物などを分解してゆく訳である。泡状の滞留状況の方が好ましい理由は付着した排泄物、水アカ、スケール、細菌るいなどの凝結した状態ではＰＰ、ＰＶＣ、ＡＢＳなどのプラスチック体に付着しており時間のファクターが必要となり上記組成物をして浸透、膨潤、分散、溶解、解離、分断のプロセスをえて除去できる。
【発明の効果】
【０００９】本発明の洗浄剤組成物は発泡物を形成せしめる為にエアゾール式又はフォーム（ムースタイプ）の出るトリガー容器に充填して、水洗トイレの温水噴射ノズル孔の屎尿汚れ、水アカ、細菌類及びこれらのコンプレックス体や排泄物）などの悪臭を安全に且つ確実に除去することができる。今まで漠然とトイレクリーナーを使用していた場合と比較して格段の優れた効果を確認することができたものでありとかく見過しがちであった噴射ノズルの要諦を着実にケアすることができる。
勿論、トイレのノズル周囲やタイル地などの屎尿汚れや水アカに起因する黄バミや黒ズミなどの不潔因子を一挙に清浄化できることにより目的部分に的確に作用するので仕事の能率も改良する副次効果もある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】本発明の組成物の具体的な内容について説明する。
ヒドロキシカルボン酸はクエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸、グリコール酸に代表されるものにＫ、Ｎａ、ＮＨ４、あるいはアミン、エタノールアミンによって部分的に酸性塩を形成させる。つまり−Ｃ００Ｈ＋−Ｃ００Ｍ（Ｍはアルカリ残基）を共存させる。この時の許容ｐＨは３〜５がすぐれていることを確認した。
ｐＨが３以下では器材への損傷や汚れ有機凝集物が均一に溶解していかないし５以上であれば効果がとぼしく時間がかかり且つ消臭効果も期待できない含有量は水溶液の安定性の効率を考産して大むね５〜２０Ｗ％就中７〜１５Ｗ％が好ましい。
テルペン系炭化水素は柑橘系の果皮抽出物に含まれるＤ−リモネン、Ｐ−ミルセン、α−ピネン、ターピネオール、テレビン油など、オレンジオイルの香りを有する水不溶性液体で近年油分解クリーナーやポリスチロールの減容剤などに汎用されている。とりわけリモネンが代表的なもので有機凝集物などを膨潤したり、分断したりする作用があり、０．５〜５Ｗ％がバランスのよい配合である。
多量になればノズルへの損傷や油分としてトイレ内に残留し、ｎ＝ヘキサン抽出物の対象にもなりうる。【００１１】このテルペン系炭化水素を可溶化し、発泡を促成する目的で水溶性界面活性剤が２〜１０Ｗ％含まれる。
好ましいものとして代表的なものは
アニオン：ＬＡＳ、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、
アルファオレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩
ノニオン：アルキルエーテル（ＥＯ付加物）、アミンオキシド、
アルキルグルコシド、アルキルフェノールエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル（ＥＯ付加物）、脂肪酸  アルカノールアミド、
ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド、その他
その他エトキン第４級アンモニウムカチオンタイプ、イミダゾリニウムベタインや、アミドプロピルベタイン、酢酸ベタインなどの両性タイプなどが代表的なもので酸性下（ｐＨ５以下）でも加水分解しなければよい。【００１２】本発明の組成物にはこの他にも必要によって滞留を担持する為に、ＣＭＣ、キサンタンガム、マンナン、メトロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＥＧ、ＰＶＡ、デキストリン、アラビアゴムなどの  アクアポリマー、インジケイター用としての  各種染顔料、防腐目的としてグレープフルーツシードオイル、梅肉エキス、パラペン、安息香酸塩、サルチル酸系、ソルビン酸塩、チアゾリン系化合物、グルタルアルデビド、ＰＣＭＸ、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムなどの化合物の他、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、グリコールエーテル、ＰＧ、ＥＧ、ＢＧ、グリセリンなどの安定剤を付加することもできる。【００１３】これらの組成物はフォーム（ムース）形成トリガー付ボトルやＬＰＧなどのガスを充填したエアゾール缶（アルミニウム、コーティング、スチール缶）に封入して実用化される。
以下本発明をより具体的に実施例をあげて説明する。【００１４】次の組成物からなる  洗浄剤組成物を試作し、性能の評価を行った。
【表１】
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【００１５】この試作品を使用して以下の通り実際の洗浄力テストなどの比較をした。
（テスト−１）
スライドグラス（１８×７０ｍｍ）に人工汚物成分として「尿酸カルシウム、アルブミン／モノオレイン／尿素／乳酸カルシウム／ＣＭＣ／のクロロホルム混合液（ペースト状）各３枚ずつ用意し（合計３３枚）５００±５０ｍｇになるように塗布し常温で２４時間放置した後、平面上での洗浄力をテストした。
各試作品をそれぞれに５ｇ±０．５ｇ付着させて１８０秒後（３分）、４２０秒後（７分後）の洗浄率を測定した。その３回の平均値は次のとおりであった。
（数値の大きい程よく汚物が除去していることを示す）
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【表２】
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（テスト−２）
スライドグラスの代わりに水洗トイレの水噴射ノズルのモデルとしてＡＢＳ製の１０ｍｍΦ×５０ｍの棒状テストピースに「炭酸カルシウム／塩化ナトリウム／デキストリン／卵黄レシチン／メルカプタン／塩化アンモニウム／カーボンブラック（着色料）のペースト状、アルコール人工汚垢を８００±５０ｍｇになるように塗布して３日間  常温放置し（それぞれ３本づつ計３３本）この汚物の上に各試作品を約５ｇ（ｍｇ）付着させて静置し、５分後の洗浄率をテスト−１と同法で算定した。
結果は次のとおりで数値が大なるほど汚れ除去力（洗浄力）が大きいことを表わす。
【表３】
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【００１６】（テスト−３）
３０×５０ｍｍ×１．８ｍｍ厚のアルミプレート、３０×５０ｍｍ×０．８ｍｍのトタンプレートを用意して試作品の損傷性を観察した。当該プレートの上に試作品を各５ｇを塗布し１２０分放置し、プレート表面の外観を目視してテスト前のものと比較してみせる。更に当該テストを３回繰り返しその後の外観を目視比較観察した。
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【表４】
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【表５】
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【００１７】（テスト−４）消臭テスト
５００ｍｌの三角フラスコに８０ｇの脱脂綿を挿入してから
▲ア▼トリメチルアミンのアルコール液（１０％）
▲イ▼硫化アリル＋チオシアン酸アンモニウム（１：１）のエーテル液（１０％）
▲ウ▼メチルメルカプタン＋モルホリン＋ラウリルアミン（１：１：１）のアルコール液の３種の人工屎尿悪臭を約５ｍｌ脱脂綿に吸着せしめてから封栓して６０分後に試作品を約３０ｍｌ注入して３０秒後の匂いを官能テストした（２回テスト）。
方法は３人のモニターがポイント制で評価した合計点を算定し、ポイントの大きい程、消臭効果があることを示す。
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【表６】
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