(57)【要約】      （修正有）【課題】低剪断範囲内での特に有効な増粘効果を特徴とする、水性システム用の増粘剤として好適な、新規な親水性／疎水性の水溶性または水分散性ポリウレタン、およびまた水性システムを増粘するためのそれらの使用を提供する。【解決手段】Ａ）平均官能価１．２以上のポリエーテルポリオール、Ｂ）（環状）脂肪族又は芳香族ジイソシアネート、Ｃ）少なくとも１つの不飽和結合をもつ脂肪族モノアルコールまたは芳香族モノアルコール、Ｄ）飽和のモノアルコール又はモノアミン、以上４成分のＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．５：１〜１．２：１反応生成物からなる水溶性又は水分散性ポリウレタン。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）平均官能価１．２以上の少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
Ｂ）少なくとも１つの（環状）脂肪族および／または芳香族ジイソシアネート、
Ｃ）６〜３４個の炭素原子および不可欠な構成要素として少なくとも１つの不飽和構成要素（炭素−炭素二重結合）を有する少なくとも１つの線状もしくは分岐の（環状）脂肪族一価アルコール、または６〜３４個の炭素原子、構成要素として少なくとも１つの不飽和構成要素（炭素−炭素二重結合）を有し、且つ少なくとも１つのエチレンオキシド（ＥＯ）もしくはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位で延長された少なくとも１つの線状もしくは分岐の（環状）脂肪族一価アルコールアルコキシレート、または６〜３４個の炭素原子を有する芳香族一価アルコールおよび／または芳香族一価アルコールアルコキシレート、またはこれらの成分の混合物、
Ｄ）適切な場合には、イソシアネートと反応することができ、且つ好ましくは（環状）脂肪族および／または芳香族一価アルコール、（環状）脂肪族および／または芳香族一価アルコールアルコキシレートまたは（環状）脂肪族および／または芳香族アミンから構成される６〜３４個の炭素原子の炭素基を有するさらなる線状もしくは分岐の一官能性成分
の反応生成物として、０．５：１〜１．２：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を条件に、一段階または多段階化学反応で製造される水溶性または水分散性ポリウレタン。
【請求項２】
前記ポリエーテルポリオールＡ）が２以上の平均官能価を有することを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項３】
前記ポリエーテルポリオールＡ）が３〜４の平均官能価を有することを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項４】
前記ジイソシアネートＢ）が（環状）脂肪族ジイソシアネートであることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項５】
成分Ｃ）が１０〜２２個の炭素原子を有することを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項６】
成分Ｃ）が１〜３モルのアルキレンオキシド、より好ましくはエチレンオキシドとの反応によって鎖延長されたことを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項７】
成分Ｃ）が３モルより多いアルキレンオキシド、より好ましくはエチレンオキシドとの反応によって鎖延長されたことを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項８】
成分Ｃ）が２個以上の二重結合を含むことを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項９】
任意の成分Ｄ）が８〜１８個の炭素原子を有する線状もしくは分岐の一価アルコールから構成されることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項１０】
任意の成分Ｄ）が８〜１８個の炭素原子を有する線状もしくは分岐の脂肪族アミンから構成されることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項１１】
一段階または多段階化学反応において、 ０．５：１〜１．２：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を条件として
Ａ）平均官能価１．２以上の少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
Ｂ）少なくとも１つの（環状）脂肪族および／または芳香族ジイソシアネート、
Ｃ）６〜３４個の炭素原子および不可欠な構成要素として少なくとも１つの不飽和構成要素（炭素−炭素二重結合）を有する少なくとも１つの線状もしくは分岐の（環状）脂肪族一価アルコール、または６〜３４個の炭素原子、不可欠な構成要素として少なくとも１つの不飽和構成要素（炭素−炭素二重結合）を有し、且つ少なくとも１つのエチレンオキシド（ＥＯ）もしくはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位で延長された少なくとも１つの線状もしくは分岐の（環状）脂肪族一価アルコールアルコキシレート、または６〜３４個の炭素原子を有する芳香族一価アルコールおよび／または芳香族一価アルコールアルコキシレート、またはこれらの成分の混合物、
Ｄ）適切な場合には、イソシアネートと反応することができ、且つ好ましくは（環状）脂肪族および／または芳香族一価アルコール、（環状）脂肪族および／または芳香族一価アルコールアルコキシレートまたは（環状）脂肪族および／または芳香族アミンから構成される６〜３４個の炭素原子の炭素基を有するさらなる線状もしくは分岐の一官能性成分
が互いに反応させられることを特徴とする請求項１に記載の水溶性または水分散性ポリウレタンの製造方法。
【請求項１２】
水性コーティングシステム、接着剤および他の水性調合物を増粘するための請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリウレタンの使用。
【請求項１３】
請求項１に記載の少なくとも１つのポリウレタンを含む水性またはほぼ水性のシステム。
【請求項１４】
対象とする調合物を導入し、請求項１に記載のポリウレタンを加え、成分を混合しさらにエージングさせることによる、請求項１３に記載の増粘された水性システム、特にコーティングシステム、接着剤および他の水性調合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低剪断範囲内での特に有効な増粘効果を特徴とする、水性システム用の増粘剤として好適な、新規な親水性／疎水性の水溶性または水分散性ポリウレタン、およびまた水性システムを増粘するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性システム用のポリウレタン−ベース増粘剤は、多数の公報に記載されている（例えば、（特許文献１）、（特許文献２）、（特許文献３）、（特許文献４）、（特許文献５）、（特許文献６）、（特許文献７）、（特許文献８）または（特許文献９）を参照されたい）。ポリウレタン増粘剤はまた、（特許文献１０）、（特許文献１１）、（特許文献１２）および（特許文献１３）からも公知である。
【０００３】
これらの先行技術の増粘剤の共通の特徴は、（ｉ）少なくとも５０重量％の量の親水性セグメント、（ｉｉ）３０重量％以下の量の疎水性セグメント、および（ｉｉｉ）ウレタン基が同時に存在することである。「親水性セグメント」とは本明細書では、特に、そのアルキレンオキシド単位の少なくとも５０モル％がエチレンオキシド単位から構成される少なくとも５つの鎖メンバーを有するポリエーテル鎖を意味する。「疎水性セグメント」とは本明細書では、特に、好ましくは末端に組み入れられ、少なくとも６個の炭素原子を有する炭化水素セグメントを意味する。
【０００４】
以下より詳細に説明される本発明の増粘剤もまた、好ましくはこの定義に一致する。
【０００５】
これらのポリウレタン増粘剤は、例えば、自動車および工業コーティング、着色下塗りおよびペイント、印刷用および織物用インク、顔料印刷ペースト、医薬品および化粧品製剤、作物保護調合物、洗濯洗剤製剤またはフィラーのもしくは接着剤の分散系などの水性システムのレオロジー特性を調整するための好適な助剤である。
【０００６】
公知のポリウレタン増粘剤の広範な用途にもかかわらず、低剪断範囲内でのそれらの増粘効果が低くすぎる多数の使用分野がある。その結果として、それらは比較的高い濃度で使用されなければならないか、あるいは、例えば、顔料濃度もしくは固形分濃度を上げるなどの他の手段を粘度を上げるために講じなければならないかのどちらかである。しかしながら、かかるケースでは、インク、ペイントまたは製造される他の製剤の均染（leveling）作用、硬化挙動、光沢または隠蔽力などの性能特性の好ましくない変質があるかもしれない。
【０００７】
低剪断粘度を効果的に上げる別の方法は、セルロースまたはポリアクリレートをベースにする増粘剤を使用することである。しかしながら、これらの製品は、例えば、コーティングでの相溶性の低下、劣った耐水性、微生物に対する感受性、または比較的劣った均染作用および光沢などの他の重大な欠点を有する。
【特許文献１】ＤＥ−Ａ  １  ４４４  ２４３
【特許文献２】ＤＥ−Ａ  ３  ６３０  ３１９
【特許文献３】ＥＰ−Ａ  ０  ０３１  ７７７
【特許文献４】ＥＰ−Ａ  ０  ３０７  ７７５
【特許文献５】ＥＰ−Ａ  ０  ４９５  ３７３
【特許文献６】米国特許第４，０７９，０２８号明細書
【特許文献７】米国特許第４，１５５，８９２号明細書
【特許文献８】米国特許第４，４９９，２３３号明細書
【特許文献９】米国特許第５，０２３，３０９号明細書
【特許文献１０】ＥＰ−Ａ  ６１８  ２４３
【特許文献１１】ＥＰ−Ａ  ７２５  ０９７
【特許文献１２】ＥＰ−Ａ  ８３９  ８７７
【特許文献１３】ＥＰ−Ａ  １  ２４１  ２００
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の目的は、前述のセルロース化合物またはポリアクリレートのそれと類似の高いレオロジー効率を有するが、明記された欠点を示さない、低剪断範囲内での用途向け水性システム用の改善された増粘剤を開発することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
意外なことに、より詳細に以下に記載される、本発明の親水性／疎水性の水溶性または水分散性ポリウレタンを提供することによって、この目的を達成できることが今や分かった。このケースで、「疎水性セグメント」の、特に少なくとも６個の炭素原子を有する、かつ、少なくとも１つの不飽和構成要素（炭素−炭素二重結合）を有する炭化水素セグメントの使用が本発明に不可欠である。
【００１０】
本発明は、
Ａ）平均官能価１．２以上の少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
Ｂ）少なくとも１つの（環状）脂肪族および／または芳香族ジイソシアネート、
Ｃ）６〜３４個の炭素原子および不可欠な構成要素として少なくとも１つの不飽和構成要素（炭素−炭素二重結合）を有する少なくとも１つの線状もしくは分岐の（環状）脂肪族一価アルコール、または６〜３４個の炭素原子、不可欠な構成要素として少なくとも１つの不飽和構成要素（炭素−炭素二重結合）を有し、且つ少なくとも１つのエチレンオキシド（ＥＯ）もしくはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位で延長された少なくとも１つの線状もしくは分岐の（環状）脂肪族一価アルコールアルコキシレート、または６〜３４個の炭素原子を有する芳香族一価アルコールおよび／または芳香族一価アルコールアルコキシレート、またはこれらの成分の混合物、
Ｄ）適切な場合には、イソシアネートと反応することができ、且つ好ましくは（環状）脂肪族および／または芳香族一価アルコール、（環状）脂肪族および／または芳香族一価アルコールアルコキシレートまたは（環状）脂肪族および／または芳香族アミンから構成される６〜３４個の炭素原子の炭素基を有するさらなる線状もしくは分岐の一官能性成分（成分Ｄ）は好ましくは飽和である）
から、０．５：１〜１．２：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を条件として、一段階または多段階反応で製造された水溶性または水分散性ポリウレタンを提供する。
【００１１】
本発明はさらに、
Ａ）平均官能価１．２以上の少なくとも１つのポリエーテルポリオール、
Ｂ）少なくとも１つの（環状）脂肪族および／または芳香族ジイソシアネート、
Ｃ）６〜３４個の炭素原子および不可欠な構成要素として少なくとも１つの不飽和構成要素（炭素−炭素二重結合）を有する少なくとも１つの線状もしくは分岐の（環状）脂肪族一価アルコール、または６〜３４個の炭素原子、不可欠な構成要素として少なくとも１つの不飽和構成要素（炭素−炭素二重結合）を有し、且つ少なくとも１つのエチレンオキシド（ＥＯ）もしくはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位で延長された少なくとも１つの線状もしくは分岐の（環状）脂肪族一価アルコールアルコキシレート、または６〜３４個の炭素原子を有する芳香族一価アルコールおよび／または芳香族一価アルコールアルコキシレート、またはこれらの２つの成分の混合物、
Ｄ）適切な場合には、イソシアネートと共有結合することができ、且つ好ましくは（環状）脂肪族および／または芳香族一価アルコール、（環状）脂肪族および／または芳香族一価アルコールアルコキシレートまたは（環状）脂肪族および／または芳香族アミンから構成される６〜３４個の炭素原子の炭素基を有するさらなる線状もしくは分岐の一官能性成分
から一段階または多段階反応で、０．５：１〜１．２：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比を条件として製造される水溶性または水分散性ポリウレタンの製造方法を提供する。
【００１２】
本発明はさらに、水性システムを増粘するための本発明のポリウレタンの使用を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
ポリエーテルポリオール成分Ａ）は好ましくは、一般式（Ｉ）
Ｒ１［−Ｏ−（Ａ）ｘ−Ｈ］ｙ    （Ｉ）
（式中、
Ｒ１は、適切な場合にはエーテル酸素原子を含有する、２〜３６個の炭素原子を有する脂肪族または芳香脂肪族炭化水素基であり、
Ａは、基の少なくとも５０モル％、好ましくは７０モル％、より好ましくは１００モル％がエチレンオキシド基であるという条件で、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド基であり、
ｘは２０〜３００の数であり、そして
ｙは１〜６、好ましくは２〜６の数である）
の化合物から構成される。
【００１４】
成分Ａの平均官能価は好ましくは２以上であり、さらなる実施形態では約２であり、別の実施形態では３〜４である。
【００１５】
成分Ｂ）は好ましくは、一般式（ＩＩ）
ＯＣＮ−Ｒ２−ＮＣＯ    （ＩＩ）
（式中、
Ｒ２は、適切な場合には不活性置換基を含有する４〜２２個の炭素原子を有する脂肪族、芳香脂肪族、脂環式または芳香族基である）
の少なくとも１つのジイソシアネートから構成される。
【００１６】
成分Ｂ）のジイソシアネートの例は、例えば、１，４−ブタンジイソシアネートまたは１，６−ヘキサンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル環状ヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−および１，４−環状ヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジ環状ヘキシルメタンなどの脂環式ジイソシアネート；ならびにまた２，４−ジイソシアナトトルエンおよび４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンなどの芳香族ジイソシアネートである。
【００１７】
成分Ｃ）は好ましくは、一般式（ＩＩＩ）
Ｒ３−Ｏ−（Ａ）ｎ−Ｈ    （ＩＩＩ）
（式中、
Ｒ３は、不可欠な構成要素として少なくとも１つの不飽和構成要素（炭素−炭素二重結合）を有する６〜３４個の炭素原子を有する線状または分岐の脂肪族、芳香脂肪族、脂環式または芳香族基であり、
Ａはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド基であり、
ｎは０〜１０００の数である）
の、ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つの成分から構成される。
【００１８】
成分Ｃ）の例は、１−オクテノール、２−エチルヘキセノール、１−ノネノール、１−デセノール、１−ドデセノール、１−テトラデセノール、１−ヘキサデセノール、１−オクタデセノール、１−ドコセノールおよびそれらのアルコキシル化変異体などの不飽和（環状）脂肪族アルコール、またはアリールポリグリコールエーテル、２−ヒドロキシビフェニリルエーテルもしくは４−ヒドロキシビフェニリルエーテルまたはレチノールなどの芳香族アルコールである。１０〜２４個の炭素原子を有する不飽和または芳香族一価アルコールが好ましく、１４〜２０個の炭素原子を有する不飽和または芳香族一価アルコールが特に好ましい。例示された成分Ｃ）の混合物もまた使用できることは理解されるであろう。
【００１９】
その使用が任意である一官能性成分Ｄ）は好ましくは、一般式（ＩＶ）の少なくとも１つの成分または一般式（Ｖ）の少なくとも１つの成分あるいは２つの指定成分の混合物からなり、
Ｒ４−Ｏ−（Ａ）ｐ−Ｈ    （ＩＶ）
Ｒ４−Ｘ    （Ｖ）
式中、
Ｒ４は、６〜３４個の炭素原子を有する線状または分岐の脂肪族、芳香脂肪族、脂環式または芳香族基であり、
Ａはエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド基であり、
ｐは１〜２０の数であり、
Ｘは、イソシアネートと共有結合することができる、好ましくはヒドロキシル基（−ＯＨ）またはアミノ基（−ＮＨ２）から構成される官能基である。
【００２０】
成分Ｄ）の例は、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、１−ドコサノールおよびそれらのアルコキシル化変異体などの（環状）脂肪族アルコールあるいは１−オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミン、ジトリデシルアミン（異性体混合物）などである。８〜２４個の炭素原子を有する一価アルコールが好ましく、１０〜１８個の炭素原子を有する一価アルコールが特に好ましい。例示された成分Ｄ）の混合物もまた使用できることは理解されるであろう。
【００２１】
本発明のポリウレタンは一段階または多段階で製造される。一段階反応とは、この文脈において成分Ａ）の全部と成分Ｂ）、Ｃ）および、使用される場合Ｄ）の全部との反応を意味する。多段階反応は、例えば、ポリエーテルＡ）とジイソシアネートＢ）との反応に、およびこの前駆体と成分（Ｃ）および、使用される場合成分Ｄ）の全部とのその次の反応にある。多段階反応は同様にまたはさらに、成分Ｃ）の一部または全部とモル過剰のジイソシアネート成分Ｂ）との別個の反応ならびに生じたＮＣＯプレポリマーと成分Ａ）および、適切な場合には、成分Ｄ）とのその次の反応にあってもよい。このケースでは反応の順番は概して重要ではなく、成分Ａ）対Ｃ）および、使用される場合、用いられるＤ）の量が上述の定義に従った重合生成物を形成できるようなものであることを確実にしさえすればよい。
【００２２】
このように製造される本発明のポリウレタンは、１０〜１００℃の温度範囲内の軟化点または軟化範囲を有する一般に無色ないし黄色がかったワックスまたは高粘度ポリマーである。その後の使用目的のためには、本発明のポリウレタンを、例えば、調合剤、溶剤、水、乳化剤または安定剤などの補助剤と混合して液体調合物を生成することがしばしば有利である。
【００２３】
本発明のポリウレタンは、ワニス、インキ、ペイント、皮革助剤、製紙助剤、原油抽出製剤、洗濯洗剤製剤、接着剤、研磨用ワックス、製薬および獣医診療用途向け調合物、作物保護製剤、化粧品などの水性または主に水性のシステムを増粘するのに好適である。水そのものもまた、必要ならば、さらなる補助剤と後に混合される前にまたは水性製剤にそれ自体が加えられる前に、本発明のポリウレタン増粘剤で増粘することができる。本発明の増粘剤はまた、ポリウレタン、ポリアクリレート、セルロース誘導体または無機増粘剤をベースにするものなどの他の増粘剤と混合して使用することもできる。好ましい一実施形態では、本発明のシステムは、５〜７０重量％の水、特に１０％〜５０％の水を含む。
【００２４】
本発明に従って増粘することができる水性システムの例は、水性ポリアクリレート分散系、オレフィン系不飽和モノマーの共重合体の水性分散系、水性ポリ酢酸ビニル分散系、水性ポリウレタン分散系、水性ポリエステル分散系および、特に、かかる分散系またはかかる分散系の混合物をベースにする上述したタイプのすぐ使用できる(ready-to-use)製剤である。
【００２５】
本発明の増粘剤は当然ながら、バルクで、好ましくは顆粒または、適切な場合には、粉末として使用することができる。しかしながら、特に好ましい使用は、本発明のポリウレタンならびに水、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、ブチルトリグリコール、イソプロパノール、酢酸メトキシプロピル、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール、（ポリ）エチレンおよび／または（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルなどの溶剤、非イオン性乳化剤、界面活性剤および／または、適切な場合には、さらなる添加剤を含む液体調合物であることが分かっている。その理由は、これにより本発明の増粘剤を水性または主に水性のシステムへ組み入れるのが著しく容易になるためである。
【００２６】
特に好ましくは本発明の増粘剤のすぐ使用できる製剤は、１０％〜８０重量％、好ましくは２０％〜６０重量％、より好ましくは２５％〜５０重量％の固形分含有率を有する水性溶液または分散系である。
【００２７】
所望の増粘を達成するために水性または主に水性のシステムに加えられる本発明の増粘剤の量は、特定の最終用途に依存し、いくつかの試験で当業者によって決定されてもよい。一般的に言えば、０．０５％〜１０重量％、好ましくは０．１％〜４重量％、より好ましくは０．１％〜２重量％の本発明の増粘剤が使用され、これらの百分率は、供給されたままの形の本発明の完全調合増粘剤を基準にしている。
【００２８】
本発明の増粘剤の活性は、例えば、ハーケ（Ｈａａｋｅ）回転粘度計で、ストーマー（Ｓｔｏｒｍｅｒ）粘度計でまたはブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計におけるような公知の方法によって評価することができる。
【実施例】
【００２９】
略語
ＤＢＴＬ：ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート
ボーチ（Ｂｏｒｃｈｉ）（登録商標）キャット（Ｋａｔ）２４：オクタン酸ビスマス（ＩＩＩ）
ボーチ（登録商標）キャット２８：オクタン酸スズ（ＩＩ）
【００３０】
用いられるベース材料
【００３１】
【表１】
2007332376.tif 000002
【００３２】
本発明のポリウレタンの製造
実施例１
１８０ｇのポリエーテルＩＩを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、１０．５８ｇのエトキシル化オレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。それを次に９０〜９５℃で０．２４ｇのボーチ（登録商標）キャット２４（ボーチャーズ社（ＢＯＲＣＨＥＲＳ  ＧｍｂＨ））および７．５０ｇのデスモデュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）４４ＭＣ（バイエル社（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ））と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００３３】
実施例２
１５０ｇのポリエーテルＩＶを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、１３．５１ｇのエトキシル化オレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：１５４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。それを次に９０〜９５℃で０．２７ｇのボーチ（登録商標）キャット２４（ボーチャーズ社）および１４．７４ｇのデスモデュール（登録商標）Ｗ／１（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００３４】
実施例３
１５０ｇのポリエーテルＩを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、１９．８５ｇのエトキシル化オレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。それを次に９０〜９５℃で０．２５ｇのボーチ（登録商標）キャット２４（ボーチャーズ社）および８．９９ｇのデスモデュール（登録商標）Ｉ（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００３５】
実施例４
１５０ｇのポリエーテルＩＩＩを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、１３．２３ｇのエトキシル化オレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。それを次に９０〜９５℃で０．２５ｇのボーチ（登録商標）キャット２４（ボーチャーズ社）および９．８３ｇのデスモデュール（登録商標）Ｗ／１（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００３６】
実施例５
１５０ｇのポリエーテルＩＩＩを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、１０．０７ｇのエトキシル化オレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。それを次に９０〜９５℃で０．２５ｇのボーチ（登録商標）キャット２４（ボーチャーズ社）および９．８３ｇのデスモデュール（登録商標）Ｗ／１（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００３７】
実施例６
１５０ｇのポリエーテルＩを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、１５．０１ｇのエトキシル化オレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。それを次に９０〜９５℃で０．２５ｇのボーチ（登録商標）キャット２４（ボーチャーズ社）および８．９９ｇのデスモデュール（登録商標）Ｉ（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００３８】
実施例７
１５０ｇのポリエーテルＩを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、２０．２７ｇのエトキシル化オレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：１５４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。それを次に９０〜９５℃で０．２５ｇのボーチ（登録商標）キャット２４（ボーチャーズ社）および８．９９ｇのデスモデュール（登録商標）Ｉ（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００３９】
実施例８
１５０ｇのポリエーテルＩＩＩを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、１３．５１ｇのエトキシル化オレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：１５４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。それを次に９０〜９５℃で０．２５ｇのボーチ（登録商標）キャット２４（ボーチャーズ社）および９．８３ｇのデスモデュール（登録商標）Ｗ／１（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００４０】
実施例９
３００ｇのポリエーテルＩＩＩを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、１３．５１ｇのエトキシル化オレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：１５４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。それを次に９０〜９５℃で０．２５ｇのボーチ（登録商標）キャット２４（ボーチャーズ社）および１４．７４ｇのデスモデュール（登録商標）Ｗ／１（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００４１】
実施例１０
２００ｇのポリエーテルＩを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、４６．５７ｇのアリールポリグリコールエーテル（ＯＨ価：１０２ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。
【００４２】
それを次に９０〜９５℃で０．２４ｇのボーチ（登録商標）キャット２８（ボーチャーズ社）および１５．９７ｇのデスモデュール（登録商標）Ｗ／１（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００４３】
実施例１１
１８０ｇのポリエーテルＩａを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、２０．８３ｇのオレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：１８１．５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。
【００４４】
それを次に９０〜９５℃で０．２０ｇのボーチ（登録商標）キャット２８（ボーチャーズ社）および１５．９７ｇのデスモデュール（登録商標）Ｉ（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００４５】
実施例１２
２００ｇのポリエーテルＶを窒素下にて１Ｌガラスフラスコ中へ量り分け、１１０〜１１５℃で１．５〜２時間の窒素流れの導入によって微量の水を除いた。この最初の装入物を９０℃に冷却し、１２．０１ｇのオレイル−セチルアルコール（ＯＨ価：１８１．５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と混合し、さらに３０分間に亘り窒素の流れ下において脱水する。それを次に９０〜９５℃で０．２４ｇのボーチ（登録商標）キャット２８（ボーチャーズ社）および７．７７ｇのデスモデュール（登録商標）Ｉ（バイエル社）と混合する。それを、イソシアネート・バンドがＩＲ分光分析法によってもはや検出できなくなるまで９０〜９５℃で撹拌する。これにより、色が淡い黄色がかった非常に粘稠なポリウレタン樹脂が生じた。
【００４６】
実施例１〜１２で製造したポリウレタン増粘剤を、例えば下の表１に代表して提示されるように、グリコールおよび／または乳化剤と共に水溶液にした。
【００４７】
【表２】
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【００４８】
百分率はいずれの場合も重量を基準としている。
【００４９】
使用例
下の例は、本発明の増粘剤で相当する競合製品でより水性ペイント、インクおよびワニスを効率的に増粘することが可能であることを示す。
【００５０】
モデルワニスの製造および粘度測定による増粘効果の試験
モデルワニス
７０．００ｇアクリレート（ベイヒドロール（Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ）ＸＰ２４７０）
２８．００ｇ脱塩水
２．００ｇブチルグリコール
０．０５ｇバイク（Ｂｙｋ）０３８（消泡剤）
１００．０５ｇ
【００５１】
表１の増粘剤製剤およびまた表２で下に提示される増粘剤を、実験室撹拌機を用いて、それぞれ０．５％の活性分（ポリマー部分）で、１００ｇの上記モデルワニスへ組み入れた。約１２時間の熟成時間後に、粘度測定を、ハーケＲＳ１流動計（測定要素：錘／プレート）を用いて、１．０秒−１、１０．３秒−１および１００秒−１での低剪断範囲内で２３℃で実施した。
【００５２】
増粘効果について得られた試験結果を下の表２に示す。
【００５３】
【表３】
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【００５４】
まとめ
粘度測定の結果は、市販の製品と比較して本発明の増粘剤の改善された増粘効果を明らかに示す。
【外国語明細書】
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