(57)【要約】【課題】強度と表面平滑性の両特性に優れた磁気記録媒体用塗料組成物および磁気記録媒体の提供。【解決手段】少なくとも平板状無機粉体（Ａ）と結合剤および溶剤を含有してなる磁気記録媒体用塗料組成物であって、平板状無機粉体の（Ａ）の板状比（ただし、平均板面径／板の厚みで表わされる）が３〜５０であり、塗料組成物中に含まれる平板状無機粉体（Ａ）が平均板面径の異なる平板状無機物の二種類以上の混合物であり、少なくとも平均板面径０．１〜０．５μｍの平板状無機粉体（ａ１）および平均板面径０．５〜２．０μｍの平板状無機粉体（ａ２）を含有することを特徴とする磁気記録媒体用塗料組成物、および該組成物を用いた磁気記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも平板状無機粉体（Ａ）と結合剤および溶剤を含有してなる磁気記録媒体用塗料組成物であって、平板状無機粉体の（Ａ）の板状比（ただし、平均板面径／板の厚みで表わされる）が３〜５０であり、塗料組成物中に含まれる平板状無機粉体（Ａ）が平均板面径の異なる平板状無機物の二種類以上の混合物であり、少なくとも平均板面径０．１〜０．５μｍの平板状無機粉体（ａ１）および平均板面径０．５〜２．０μｍの平板状無機粉体（ａ２）を含有することを特徴とする磁気記録媒体用塗料組成物。
【請求項２】
全平板状無機粉体（Ａ）中に、平均板面径０．１〜０．５μｍの平板状無機粉体（ａ１）、および平均板面径０．５〜２．０μｍの平板状無機粉体（ａ２）がそれぞれ５重量％以上含まれていることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体用塗料組成物。
【請求項３】
平板状無機粉体（Ａ）が平板状酸化鉄であることを特徴とする請求項１または２いずれか一項に記載の磁気記録媒体用塗料組成物。
【請求項４】
非磁性支持体に対して互いに反対面に磁性層とバック層とを有する磁気記録媒体であって、該バック層形成用塗料が請求項１ないし３いずれか一項に記載の磁気記録媒体用塗料組成物を用いてなることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項５】
非磁性支持体に対して一方の面に、非磁性粉末が結合剤に分散されてなる厚さ２．５μｍ以下の非磁性下層と強磁性粉末が分散されてなる厚さ０．３μｍ以下の磁性層とが積層された構成を有する磁気記録媒体において、非磁性下層形成用塗料が請求項１ないし３いずれか一項に記載の磁気記録媒体用塗料組成物を用いてなることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁気記録媒体用塗料に関して、機械的強度、表面平滑性に優れ、薄膜磁気記録媒体に適した磁気記録媒体用塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ビデオ用磁気テープの高画質化および記録時間の長時間化、データストレージ用磁気テープの高記録容量化に伴い、磁性粉の改良等により記録密度を高めると同時にテープ厚を出来る限り薄くし、テープ長を長くする必要性が高まっている。しかし、テープ厚を単に薄くするだけでは媒体の機械的強度が低下するため、媒体の破損、折れ、変形等の問題が発生する。これらの問題を解決するため、媒体の支持体、磁性層、バック層および重層塗布型磁気テープにおける非磁性下層の機械的強度を高める検討が行われている。
【０００３】
一般に磁性面と反対面に形成されるバック層には走行安定性、静電気防止のための導電性、テープ終端検知のための遮光性が必要とされ、これら各特性を満足させるため、カーボンブラックを主体とした無機微粒子粉体を結合剤溶液中に分散した塗料組成物を用いることによりバック層が形成されている。しかし、従来のカーボンブラックを主体としたバック層では、機械的強度の指標である塗膜ヤング率が５００ｋｇ／ｍｍ２程度であり、上記薄膜化の課題を十分に解決することができない。そこでバック層の機械的強度を改善するため、特許文献１、２では支持体とバック層の間に平板状無機粉体とカーボンブラックを充填剤とした層を形成した磁気記録媒体が、また特許文献３では平板状無機粉体とカーボンブラックの配合比を特定したバック層を形成した磁気記録媒体が提案されている。
【０００４】
磁性層を塗布方式により形成する磁気記録媒体においては、磁性層の薄膜化を主目的に、非磁性支持体と磁性層の間に非磁性下層が形成されたいわゆる重層塗布型磁気記録媒体が増加してきている。記録波長の短波長化に伴い、磁性層の厚みが厚いと出力が低下する自己減磁損失、厚み損失が大きな問題となるため、磁性層を薄膜化する必要がある。しかしながら、磁性層を薄くすると支持体の影響、特にその表面形状の影響を受け易くなり、電磁変換特性の悪化等の問題を引き起こす。このため非磁性支持体に非磁性下層、磁性層の順に積層するいわゆる重層塗布型磁気記録媒体が提案され実用化されている。これにより支持体の表面性状が磁性層表面に現れにくくなり、磁性層薄膜の表面性を向上させられることから、結果として磁気記録特性を向上させることができる。非磁性下層には、上層に磁性層が塗布、形成されることからバック層以上の表面平滑性が求められる。また、一部の磁気テープでは、テープの終端検知を光透過率の差によって検知しているために遮光性が求められている。さらには磁気記録媒体製造時の切断屑や粉塵等が付着するのを防止するために表面電気抵抗を下げることが求められている。上記の特性を満たすため、従来カーボンブラックと針状または粒状の無機粉体を充填剤として配合した塗料組成物を使用することで非磁性下層を形成することが提案されてきた。
しかしながら、カーボンブラックと針状または粒状の無機粉体を充填剤として使用するのみでは、近年から将来に向けての薄膜磁気記録媒体において十分な機械的強度を得ることが困難となる。前述の通り、磁気記録媒体用塗料組成物、特にバック層および非磁性下層用塗料組成物には機械的強度と表面平滑性の二種の特性が共通して求められている。しかしながら、単に従来公知の平板状無機粉体を用いて塗料組成物を作成し、磁気記録媒体用塗料組成物としただけでは、機械的強度と表面平滑性の両方の性質を満足することができない。機械的強度確保のために板面径の大きな平板状無機粉体を使用した場合には表面平滑性が十分に得られず、磁気記録特性への悪影響が懸念される。反対に表面平滑性を確保するために、微細な平板状無機粉体を使用した場合には、十分な機械的強度が得られずに結果として磁気記録媒体の薄膜化が困難となる。
【特許文献１】特開昭６４−６０８１９号報
【特許文献２】特開平４−２８５７２５号報
【特許文献３】特開平８−１２９７４２号報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、磁気記録媒体に求められる機械的強度と表面平滑性の両特性に優れた磁気記録媒体用塗料組成物を提供することを課題とする。また、機械的強度と表面平滑性に優れた磁気記録媒体用塗料組成物によって薄膜化された磁気記録媒体を提供することも課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、少なくとも平板状無機粉体（Ａ）と結合剤および溶剤を含有してなる磁気記録媒体用塗料組成物であって、平板状無機粉体の（Ａ）の板状比（ただし、平均板面径／板の厚みで表わされる）が３〜５０であり、塗料組成物中に含まれる平板状無機粉体（Ａ）が平均板面径の異なる平板状無機物の二種類以上の混合物であり、少なくとも平均板面径０．１〜０．５μｍの平板状無機粉体（ａ１）および平均板面径０．５〜２．０μｍの平板状無機粉体（ａ２）を含有することを特徴とする磁気記録媒体用塗料組成物。
また、全平板状無機粉体（Ａ）中に、平均板面径０．１〜０．５μｍの平板状無機粉体（ａ１）、および平均板面径０．５〜２．０μｍの平板状無機粉体（ａ２）がそれぞれ５重量％以上含まれていることを特徴とする上記の磁気記録媒体用塗料組成物が好ましい。
また、平板状無機粉体（Ａ）が平板状酸化鉄である上記の磁気記録媒体用塗料組成物が好ましい。
【０００７】
次に本発明は、非磁性支持体に対して互いに反対面に磁性層とバック層とを有する磁気記録媒体であって、該バック層形成用塗料が前述の磁気記録媒体用塗料組成物を用いてなることを特徴とする磁気記録媒体に関する。
【０００８】
次に本発明は、非磁性支持体に対して一方の面に、非磁性粉末が結合剤に分散されてなる厚さ２．５μｍ以下の非磁性下層と強磁性粉末が分散されてなる厚さ０．３μｍ以下の磁性層とが積層された構成を有する磁気記録媒体において、非磁性下層形成用塗料が前述の磁気記録媒体用塗料組成物を用いてなることを特徴とする磁気記録媒体に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によって、機械的強度と表面平滑性を同時に満足し、磁気記録媒体の薄膜化を可能とする磁気記録媒体用塗料組成物を提供できる。また、優れた機械的強度と表面平滑性を有しかつ薄膜化された磁気記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体の一面に磁性層、反対面にバック層を有するもの、または非磁性支持体の一面に非磁性下層、磁性層の順に積層し、非磁性支持体の反対面にバック層を有するいわゆる重層塗布磁気記録媒体などである。
【００１１】
本発明の磁気記録媒体用塗料組成物中に含まれる平板状無機粉体（Ａ）は、平均板面径の異なる平板状無機物の二種類以上の混合物である。
平板状無機物は特に限定されるものではないが、α酸化鉄、酸化チタン、グラファイト、カオリン、雲母、酸化亜鉛、およびバリウムフェライト等を用いることができる。但し、塗膜強度の観点からはα酸化鉄、グラファイト、および雲母が好ましく、α酸化鉄が
特に好ましい。これらの無機物は単独または複数で用いてよい。また、単独で用いるとしても平均板面径の異なるものを二種類以上で混合する。
ここで平板状とは、平均板面径／板の厚みで表わされる板状比が３以上のものをいう。本発明においては、平板状無機粉体の（Ａ）の板状比は５〜５０である。板状比が３未満である場合には機械的強度が十分に得られない。また、板状比が５０を超える場合には塗膜の表面平滑性が著しく低下し、磁気記録特性の低下を引き起こす。
【００１２】
本発明の磁気記録媒体用塗料組成物中に含まれる平板状無機粉体（Ａ）は、平均板面径の異なる平板状無機物の二種類以上の混合物であり、少なくとも平均板面径０．１〜０．５μｍの平板状無機粉体（ａ１）および平均板面径０．５〜２．０μｍの平板状無機粉体（ａ２）を含有する。なお、平均板面径０．５μｍの平板状無機粉体はa１に属するものとする。また、平均板面径が０．１μｍ未満であると機械的強度が十分に得られない。平均板面径が２．０μｍを超えると、塗膜の表面平滑性が著しく低下する。
【００１３】
平均板面径０．１〜０．５μｍの平板状無機粉体（ａ１）は塗膜形成後の表面平滑性に優れるが、単独で用いた場合には十分な機械的強度を得ることが困難となる。また、平均板面径が０．５〜２．０μｍの平板状無機粉体（ａ２）はその粒子の大きさから、単独で用いた場合大きな補強効果が得られる反面、塗膜形成後の表面平滑性が不十分であり、ドロップアウトや走行耐久性不良が懸念される。そこで、本発明は（ａ１）および（ａ２）を適当な比率で混合して用いることによって磁気記録媒体に求められる表面性と機械的強度を両立させる塗料組成物を得るものである。
【００１４】
平均板面径０．１〜０．５μｍの平板状無機粉体（ａ１）は、全平板状無機粉体（Ａ）中に５重量％以上含まれることが好ましく、１０重量％以上含まれることがさらに好ましく、３０重量％以上含まれることがより好ましく、３０〜５０重量％で含まれることが特に好ましい。平均板面径０．１〜０．５μｍのものが全平板状無機粉体中の５重量％未満である場合には磁気記録媒体として十分な表面性が得られず、磁気記録特性の低下やドロップアウトを引き起こす原因となる。
【００１５】
平均板面径０．５〜２．０μｍの平板状無機粉体（ａ２）は、全平板状無機粉体（Ａ）中に５重量％以上含まれることが好ましく、１０重量％以上含まれることがさらに好ましい。平均板面径０．５〜２．０μｍの全平板状無機粉体（ａ２）が５重量％未満である場合には十分な機械的強度を得ることができない。
【００１６】
本発明の磁気記録媒体用塗料組成物中には、平板状無機粉体の分散性を向上させる目的で分散剤が分散工程中で添加されていてもよい。分散剤としては特に限定されるものではないが、従来公知の樹脂型分散剤、界面活性剤、カップリング剤、レシチン、リン酸エステル、脂肪酸、脂肪酸金属塩等が挙げられ、これらを任意の製造工程中で添加することができる。さらにこれらの分散剤は、分散工程より以前に平板状無機粉体に従来公知の方法により事前に表面処理されていてもよい。
【００１７】
本発明の磁気記録媒体用塗料組成物中には導電性、遮光性を付与する目的でカーボンブラックを含んでもよい。カーボンブラック種としては特に限定されるものではなく市販のファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等を単独または複数組み合わせて使用することができる。また、通常行われている酸化処理カーボンや、中空（高導電性）カーボンブラックを使用してもよい。カーボンブラックの平均粒子径としては特に限定されるものではないが、０．０１〜０．３μｍが好ましく、０．０１〜０．２μｍがさらに好ましい。平均粒子径が０．０１μｍ以下では微細かつ均一な分散が非常に困難となり、平滑な塗膜表面を得られず磁気記録特性の低下を招く。
また、平均粒子径が０．３μｍ以上でも表面平滑性が低下し、磁気記録特性の低下を招く。塗料組成物中へのカーボンブラックの配合量としては、特に限定されるものではないが、平板状無機粉体１００重量部に対して５〜８０重量部が好ましく、５〜５０重量部がさらに好ましい。さらにカーボンブラックの分散性を向上させる目的で従来公知の分散剤が塗料組成物中に添加されていてもよい。分散剤としては特に限定されるものではないが、例えば樹脂型分散剤、界面活性剤あるいは特開昭６１−２２４１３６号報や特許第２６０２２７３号報などに開示されている有機色素誘導体やトリアジン誘導体を単独または複数組み合わせて使用されていてもよく、本発明の任意の製造工程中で添加することができる。
【００１８】
本発明における結合剤としては、特に限定されるものではないが、磁気記録媒体に使用される公知の樹脂（以下、結合剤用樹脂と称することもある）を使用することができる。具体例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール等を構成単位として含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコン樹脂、硝化綿等の繊維素系樹脂が挙げられる。好ましい結合剤としては、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、硝化綿、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂を単独もしくは複数組み合わせたものであり、特に好ましくはポリウレタン樹脂単独、硝化綿とポリウレタン樹脂の組み合わせおよび塩化ビニル系樹脂とポリウレタン樹脂の組み合わせである。ポリウレタン樹脂としてはポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタンポリカプロラクトンポリウレタン等公知のものを使用することができる。
【００１９】
また、これらの結合剤用樹脂には、−COOM、−SO３M、−OSO３M、−PO（OM）２（以上につきMは水素原子またはアルカリ金属）、−OH、−NRｎ（Rは炭化水素基、ｎは２〜３の自然数）、エポキシ基、スルホベタイン基などから選ばれる少なくとも１つ以上の極性基を導入したものが好ましい。また、これらの結合剤用樹脂に紫外線または電子線で架橋する不飽和結合基が導入されていてもよい。またこれらの樹脂に架橋剤としてポリイソシアネートを組み合わせてもよい。ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、オルトトルイジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、またいわゆるブロック剤（マスク剤ともいう）でブロックされたブロックイソシアネート類、またこれらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、またイソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート等を使用することができる。これらのポリイソシアネートは結合剤中の極性基と反応し三次元的に架橋し、塗膜の強度および耐久性を高める効果がある。
【００２０】
本発明における溶剤としては、特に限定されるものではないが、具体例としては磁気記録媒体用塗料に通常使用されているメチルエチルケトン、トルエン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン等を単独あるいは複数組み合わせて使用することができる。
【００２１】
本発明の磁気記録媒体用塗料組成物は、従来公知の方法で製造することができる。即ち、メチルエチルケトン、トルエン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等の有機溶剤中に結合剤の一部あるいは全量を溶解した溶液に、少なくとも平板状無機粉体（Ａ）を混合し、２本ロールミル、３本ロールミル、サンドミル、アトライター、ニーダー、ディゾルバー等の各種分散機で分散する。このとき、好ましくは、少なくとも平板状無機粉体（Ａ）、結合剤の一部あるいは全量、さらに有機溶剤の一部を予め２本ロールミルで分散処理した後、得られた固形分散体を残りの有機溶剤に溶解し、さらにはメディア攪拌型分散機によって分散することである。
２本ロールミルでの分散における大きなせん断力は板面に対して垂直に凝集しやすい平板状無機粉体を微細分散するのに特に有効な手段であり、分散が難しい平板状無機粉体を使用しても、平滑性に優れる塗料を提供することができる。２本ロールミルによる分散における平板状無機粉体と結合剤の比率（平板状無機粉体の重量／結合剤の重量）は、平板状無機粉体および結合剤の諸物性によっても最適比率が変動するため特に限定されるものではないが、９５／５〜７０／３０が好ましく、さらに好ましくは９０／１０〜７５／２５である。９５／５以上では結合剤の量が不十分になりがちであり、十分な安定性が得られず、表面平滑性が低下するばかりでなく、平板状無機粉体の破砕により板状比が低下し、機械的強度の低下を招く。７０／３０以下では、２本ロールミルでの混練時のせん断力が低下するため十分な分散効果が得られず、表面平滑性が低下する。
【００２２】
２本ロールミルで分散処理して得られた固形分散体はディゾルバー等の高速攪拌機により有機溶剤中に溶解することで液状分散体が得られる。その後、アトライター、サンドミル、ボールミル等のメディア攪拌型分散機でさらに分散処理することで微細かつ均一に分散された塗料組成物を得ることができる。メディア攪拌型分散機に用いられるメディアとしては、特に限定されるものではないが、ガラスビーズ、スチールビーズ、アルミナビーズ、チタニアビーズ、ジルコニアビーズ等を使用することができる。
【００２３】
本発明により得られる磁気記録媒体用塗料組成物をバック層または非磁性下層に用いたことを特徴とする磁気記録媒体も本発明の態様である。
【００２４】
本発明における非磁性支持体は、現在磁気記録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリカーボネート等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属フィルム、各種紙が使用でき、厚みは１．０〜２００μｍ、好ましくは１．０〜２０μであり、さらに好ましくは１．０〜５．０μｍである。非磁性支持体に非磁性下層および磁性層を積層する方法としては、非磁性下層および磁性層を湿潤状態のうちに同時または非磁性下層を塗布後、非磁性下層が湿潤状態のうちに磁性層を設ける逐次湿潤塗布であるいわゆるウェット・オン・ウェット方式、非磁性下層が乾燥した後に磁性層を設けるウェット・オン・ドライ方式がある。
【００２５】
本発明における磁性層は、強磁性粉末をバインダーに分散させた磁性塗料を塗布、乾燥するか、蒸着やスパッタリングにより金属薄膜を形成する方法により得られる。強磁性粉末としては、金属磁性粉末、酸化鉄、炭化鉄、バリウムフェライト等の磁性を有する材料であれば特に制限はなく、形状も球状、針状、板状等任意に選択して使用できる。これらの強磁性粉末は必要に応じて無機化合物、有機化合物で表面処理されていてもよい。また磁性層にはカーボンブラックや従来公知の潤滑剤、研磨剤、分散剤等の添加剤を含有させることができる。また蒸着またはスパッタリングにより形成される金属薄膜としては鉄、コバルトおよびニッケル等の強磁性金属ならびにこれらの合金からなるものがあり、単層であっても多層であってもよい。また蒸着層の上層にスパッタリング、CVD法等による保護膜を形成してもよく、従来公知の潤滑層を形成してもよい。
【００２６】
本発明におけるバック層は少なくとも平板状無機粉体（Ａ）、カーボンブラック、（Ａ）およびカーボンブラック以外の非磁性粉末を含む粉末と結合剤を含有する。カーボンブラック以外の非磁性粉末としては金属酸化物、金属炭化物等の無機化合物がある。具体例としては、例えば酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、アルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素等が挙げられる。これらの非磁性粉末の平均一次粒子径は５〜５００ｎｍであるが、特に好ましいのは１０〜３５０ｎｍであり、単独でもよいが２種以上組み合わせて使用することができる。これらの非磁性粉末には必要に応じて無機化合物、有機化合物、カーボンブ
ラックで表面処理されていてもよい。特にアルミニウムの水酸化物または酸化物、珪素の水酸化物および酸化物から選ばれた１種または２種以上で被覆処理することが好ましい。また、バック層には従来公知の潤滑剤、分散剤や各種添加剤を含有させることができる。形成方法に関しては特に制限はなく、従来公知の方法を用いることが可能で、例えば、上記材料を有するバック層形成用塗料組成物を塗布、乾燥すること等が挙げられ、磁性層や非磁性下層に対する形成の順序に関しても特に制限はない。
【００２７】
本発明における非磁性下層は、少なくとも平板状無機粉体（Ａ）、カーボンブラック、（Ａ）およびカーボンブラック以外の非磁性粉末を含む粉末と結合剤樹脂を含有する。カーボンブラック以外の非磁性粉末としては金属酸化物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属炭化物等の無機化合物がある。具体例としては例えば酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化錫、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化バリウム、炭酸カルシウム、アルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素等が使用できる。これらの非磁性粉末の平均粒子径は５〜１０００ｎｍであるが、好ましくは１０〜５００ｎｍである。非磁性粒子が球状の場合には平均粒子サイズは８０ｎｍ以下が好ましく、針状粒子の場合には平均長軸径３００ｎｍ以下が好ましい。これらの非磁性粉末は必要に応じて無機化合物、有機化合物で表面処理されていてもよい。特にアルミニウムの水酸化物または酸化物、珪素の水酸化物または酸化物から選ばれた１種または２種以上で被覆処理することが好ましい。また、非磁性下層には従来公知の潤滑剤、研磨剤、分散剤等の添加剤を含有させることができる。
【００２８】
本発明における磁気記録媒体用塗料組成物は、適当な粘度に希釈した後、公知の各種塗工機によりポリエチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレート、芳香族ポリアミド等の非磁性支持体に塗布され、バックコート層を形成する。本発明における磁気記録媒体は非磁性支持体の上記バック層とは反対面に従来公知の磁性層が塗布または蒸着により形成されることにより得られる。このとき、磁性層と非磁性支持体の間に非磁性下層を設けてもよく、この非磁性下層形成用塗料に本発明の磁気記録媒体用塗料組成物を含有させてもよい。
【００２９】
本発明により得られる磁気記録媒体用塗料組成物を用いて形成される磁気記録媒体は非磁性支持体に対して一方の面に非磁性粉末が結合剤に分散されてなる厚さ２．５μｍ以下の非磁性下層と強磁性粉末が結合剤に分散されてなる厚さ０．３μｍ以下の磁性層とが積層された構造を有する磁気記録媒体であることが好ましい。非磁性下層の厚さが２．５μを超える場合には、磁気テープとしての全厚が厚くなってしまい、磁気テープ１巻当たりの記録容量を減少させてしまう。また、磁性層の厚さが０．３μｍを超える場合には自己減磁損失によってエラーレートが上昇する等の問題を引き起こす。これら磁性層、非磁性下層およびバック層の形成方法については従来公知の方法によって形成されてよく、特に限定されるものではない。
【実施例】
【００３０】
次に実施例と比較例を示し、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、各例において特に指定しない限り、「部」は重量部を、「％」とは重量％を示す。
また、本実施例および比較例に使用した平板状無機粉体の物性を表１に示す。
【００３１】
【表１】
2007328837.tif 000002
【００３２】
[実施例１]
［磁性層の形成］
メタル磁性粉（比表面積５０平方米／ｇ、保磁力１５００ Ｏｅ）  １００部
塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０、日本ゼオン株式会社製）  １０部
ポリウレタン樹脂（ＵＲ−８３００、東洋紡績株式会社製）  ２０部
α−アルミナ（粒子径：０．２μｍ）  ３部
カーボンブラック（コンダクテックスＳＣ、
コロンビヤンカーボン株式会社製）  ５部
ステアリン酸  １部
ステアリン酸ブチル  １部
シクロヘキサノン  ６０部
トルエン  １２０部
メチルエチルケトン    １２０部
上記組成物を１ｍｍ径のガラスビーズを充填したサンドミルで分散した後に、ポリイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレタン株式会社）を５部加え、目開き５μｍのフィルターで濾過して磁性層形成用塗料組成物を得た。該磁性層塗料組成物を９μｍ厚のポリエチレンテレフタラート支持体上に塗布、配向、乾燥後にカレンダー処理による鏡面加工を行い、１．５μｍ厚の磁性層を形成した。
【００３３】
［バック層の形成］
下記のバック層形成用塗料組成物（１）およびバック層形成用塗料組成物（２）を別々に調製した後、バック層形成用塗料組成物（１）１００部に対して、バック層形成用塗料組成物（２）を３部混合した。これにポリイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレタン製）を２部加え、５μｍのフィルターで濾過して得られたバック層形成用塗料組成物（３）を上記磁性層を形成した支持体に磁性層と反対面に塗布、乾燥して１μｍ厚のバック層を形成した。その後、６０℃で２４時間硬化促進し、１／２インチ幅に裁断して塗布テープを作成した。
【００３４】
［バック層形成用塗料組成物（１）］
下記組成物を２本ロールミルで分散し固形分散体を得た。
フィラーＡ  ７０部
フィラーＢ  ３０部
７０％湿潤硝化綿（ＨＩＧ−１  旭化成株式会社製）  １８部
ポリウレタン溶液（ＵＲ−８２００  東洋紡績株式会社製）  １８部
上記固形分散体の１２０℃１時間加熱での固形分は９５％であった。次にメチルエチルケトン２４０部、トルエン２４０部、シクロヘキサノン５３部、カーボンブラックＢ（平均一次粒子径１８ｎｍ）３部、カーボンブラックＣ（導電性カーボンブラック）２部、有機色素誘導体Ａ０．３５部を予め混合した溶液中に上記固形分散体１００部をディゾルバーで攪拌しながら加え、２時間攪拌した。次に得られた組成物を０．５ｍｍ径のジルコニアビーズを充填したアニュラー構造を有するメディア攪拌型分散機を用いて分散し、１０μｍのフィルターで濾過してバック層形成用塗料組成物（１）を得た。
【００３５】
一般式（１）
【化１】
2007328837.tif 000003
【００３６】
［バック層形成用塗料組成物（２）］
下記組成物を２本ロールミルで分散し固形分散体を得た。
カーボンブラックＤ（平均一次粒子径２７０ｎｍ）  １００部
７０％湿潤硝化綿（ＨＩＧ−１  旭化成株式会社製）  ８１部
ポリウレタン溶液（ＵＲ−８３００  東洋紡績株式会社製）  １２７部
有機色素誘導体Ｂ（一般式（２））  ５部
上記固形分散体の１２０℃１時間加熱での固形分は９５％であった。次にメチルエチルケトン２４０部、トルエン２４０部、シクロヘキサノン５３部を予め混合した溶液中に上記固形分散体１００部をディゾルバーで攪拌しながら加え、２時間攪拌した。次に得られた組成物を０．５ｍｍ径のジルコニアビーズを充填したアニュラー構造を有するメディア攪拌型分散機を用いて分散し、１０μｍのフィルターで濾過してバック層形成用塗料組成物（２）を得た。
【００３７】
一般式（２）
【化２】
2007328837.tif 000004
【００３８】
[実施例２]
実施例１においてバック層形成用塗料組成物（１）のフィラーＡとフィラーＢの配合量をそれぞれ５０部および５０部と変更したこと以外は同様にして各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００３９】
[実施例３]
［非磁性下層の形成］
下記の非磁性下層形成用塗料組成物（１）、非磁性下層形成用塗料組成物（２）および非磁性下層形成用塗料組成物（３）を別々に調製した後、非磁性下層形成用塗料組成物（１）１００部に対し非磁性下層形成用塗料組成物（２）を１００部、非磁性下層形成用塗料組成物（３）を２００部混合し、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズを充填したアニュラー構造を有するメディア攪拌型分散機を用いて分散後、ポリイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレタン株式会社製）を１３部加え、目開き５μｍのフィルターで濾過して得られた非磁性下層形成用塗料組成物（４）を９μｍ厚のポリエチレンテレフタラート支持体上に塗布、乾燥後、カレンダー処理による鏡面加工を行い１．５μｍ厚の非磁性下層を形成した。
【００４０】
［非磁性下層形成用塗料組成物（１）］
α−酸化鉄（平均長軸径０．１０μｍ、比表面積５５平方米／ｇ）  １００部
塩化ビニル樹脂（ＭＲ−１００、日本ゼオン株式会社製）  １９部
ポリウレタン溶液（ＵＲ−８３００、東洋紡績株式会社製）  ８部
ミリスチン酸  １部
ステアリン酸ブチル  １部
トルエン  ６０部
メチルエチルケトン  ６０部
シクロヘキサノン  １４部
上記組成物を３本ロールミルで分散し、２０μｍのフィルターで濾過して非磁性下層形成用塗料組成物（１）を得た。
【００４１】
［非磁性下層形成用塗料組成物（２）］
カーボンブラックＡ（平均一次粒子径１７ｎｍ）  １００部
ポリウレタン溶液（ＵＲ−８３００、東洋紡績株式会社製）  ９４部
有機色素誘導体Ａ  ５部
トルエン  ２４０部
メチルエチルケトン  ２４０部
シクロヘキサノン  ６１部
上記組成物を０．５ｍｍ径のジルコニアビーズを充填したアニュラー構造を有するメディア攪拌型分散機（ビーズミル）を用いて分散し、５μｍのフィルターで濾過して非磁性下層形成用塗料組成物（２）を得た。
【００４２】
［非磁性下層形成用塗料組成物（３）］
下記組成物を２本ロールミルで分散処理し、固形分散体を得た。
フィラーＡ  ７０部
フィラーＢ  ３０部
塩化ビニル樹脂（ＭＲ−１１０  日本ゼオン株式会社製）  １８部
ポリウレタン溶液（ＵＲ−８３００  東洋紡績株式会社製）  ７部
上記固形分散体の１２０℃１時間加熱での固形分は９５％であった。次にメチルエチルケトン２４０部、トルエン２４０部、シクロヘキサノン５３部を予め混合した溶液中に上記固形分散体１００部をディゾルバーで攪拌しながら加え、２時間攪拌した。次に得られた組成物を０．５ｍｍ径のジルコニアビーズを充填したアニュラー構造を有するメディア攪拌型分散機を用いて分散し、１０μｍのフィルターで濾過して非磁性下層形成用塗料組成物（３）を得た。
【００４３】
［バック層の形成］
下記のバック層形成用塗料組成物（４）および前述のバック層形成用塗料組成物（２）を別々に調製した後、バック層形成用塗料組成物（４）１００部に対しバック層形成用塗料組成物（２）を３部混合した。これにポリイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレタン株式会社製）を２部加え、５μｍのフィルターで濾過して得られたバック層形成用塗料組成物（５）を上記非磁性下層を形成した支持体に非磁性面と反対面に塗布、乾燥して1μｍ厚のバック層を形成した。その後、６０℃で２４時間硬化促進し、１／２インチに裁断し塗布テープを作成した。
［バック層形成用塗料組成物（４）］
下記組成物を２本ロールミルで分散処理し固形分散物を得た。
カーボンブラックＡ（平均一次粒子径１７ｎｍ）  １００部
７０％湿潤硝化綿（ＨＩＧ−１  旭化成ケミカルズ株式会社製）  ８１部
ポリウレタン溶液（ＵＲ−８２００  東洋紡績株式会社製）  １２７部
有機色素誘導体Ａ（一般式（１））  ５部
上記固形分散体の１２０℃１時間加熱での不揮発分は９５％であった。次にメチルエチルケトン２４０部、トルエン２４０部、シクロヘキサノン５３部を予め混合した溶液中に上記固形分散物１００部をディゾルバーで攪拌しながら加え、２時間攪拌した。次に得られた組成物を０．５ｍｍ径のジルコニアビーズを充填したアニュラー構造を有するメディア攪拌型分散機を用いて分散し、５μｍのフィルターで濾過してバック層形成用塗料組成物（４）を得た。
【００４４】
[実施例４]
実施例３において非磁性下層形成用塗料組成物（３）のフィラーＡとフィラーＢの配合量をそれぞれ５０部および５０部と変更したこと以外は同様にして各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００４５】
[実施例５]
実施例３において、非磁性下層用塗料組成物（４）を構成する非磁性下層形成用塗料組成物（１）、（２）および（３）の配合量を、非磁性下層形成用塗料組成物（１）を２００部、非磁性下層形成用塗料組成物（２）を１００部、非磁性下層形成用塗料組成物（３）を１００部混合すること以外は同様にして、各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００４６】
[実施例６]
実施例３において、バック層形成用塗料組成物（４）を実施例１のバック層形成用塗料組成物（１）へと変更したこと以外は同様にして各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００４７】
[比較例１]
実施例１において、バック層形成用塗料組成物（１）の平板状無機粉体を全てフィラーＡへと変更したこと以外は同様にして各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００４８】
[比較例２]
実施例１において、バック層形成用塗料組成物（１）のフィラーＡをフィラーＤに変更したこと以外は同様にして各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００４９】
[比較例３]
実施例２において、バック層形成用塗料組成物（１）のフィラーＢをフィラーＣに変更したこと以外は同様にして各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００５０】
[比較例４]
実施例３において、非磁性下層形成用塗料組成物（３）の平板状無機粉体を全てフィラーＢへと変更したこと以外は同様にして各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００５１】
[比較例５]
実施例３において、非磁性下層形成用塗料組成物（３）のフィラーＡをフィラーＥに変更したこと以外は同様にして、各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００５２】
[比較例６]
実施例４において、非磁性下層形成用塗料組成物（３）のフィラーＢをフィラーＣに変更したこと以外は同様にして各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００５３】
[比較例７]
実施例３において、非磁性下層用塗料組成物（４）を調製するにあたり、非磁性下層用塗料組成物（３）を配合することなく、非磁性下層形成用塗料組成物（１）および（２）の配合量をそれぞれ１００部および７０部とすること以外は同様にして各塗料組成物および塗布テープを作成した。
【００５４】
以上の実施例１〜６および比較例１〜７で作成した塗布テープのバック層および非磁性下層について表面平滑性、ヤング率およびバック層については走行耐久性をそれぞれ以下の手法により評価した。
なお、実施例３から６については、非磁性下層の表面性を評価するために、非磁性下層の上に磁性層の形成を行わずに評価を行ったが、非磁性下層の上に磁性層を形成すれば磁気記録媒体の実施例も得ることができる。
【００５５】
［中心線表面粗さＲａ］
触針式（触針１μ）表面粗さ測定機によりＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９８２に基づいてカットオフ値０．０８で測定を行った。
【００５６】
［ヤング率］
塗布フィルムを、引張試験機を用いて応力伸び曲線を測定し、弾性領域での傾きから塗布フィルムのヤング率を計測した。
【００５７】
［バック層走行耐久性］
バック層面とＳＵＳ３０４ガイドピンの摩擦係数をテープ走行試験機（横浜システムラボラトリ製ＴＢＴ−３００Ｄ）により測定した。巻きつけ角１８０°で１００パス走行後の摩擦係数、走行後のバック層面の傷付き状態を評価した。走行後のバック層に殆ど傷が見られないものを○、若干の傷が見られるものを△、傷が多く見られるものを×とした。
【００５８】
以上の評価結果を表２にまとめた。表２から明らかなように、本発明により得られた磁気記録媒体用塗料組成物によってバック層ならびに非磁性下層の高強度化と表面平滑性の向上の両物性が満たされた。
【００５９】
【表２】
2007328837.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明は高密度記録が要求されるデータストレージテープやデジタル放送用ＶＴＲテープ等の磁気記録テープに限らずハードディスク等の他の記録メディアにも応用可能である。