(57)【要約】【課題】硬質塩化ビニル系樹脂製品を硬質塩化ビニル系樹脂製品として再生利用するだけでなく、硬質塩化ビニル系樹脂製品を軟質塩化ビニル系樹脂製品として再生利用することにより塩化ビニル系樹脂廃棄物から再生される塩化ビニル系樹脂の用途を格段に広げることを可能にするための硬質塩化ビニル系樹脂製品の処理方法を提供することを課題とする。【解決手段】  硬質塩化ビニル系樹脂製品を塩化ビニル系樹脂を溶解させる溶媒でその可溶成分を溶解して塩化ビニル系樹脂溶液を得る溶解工程、前記塩化ビニル系樹脂溶液に可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品を添加する軟質塩化ビニル系樹脂製品添加工程及び前記塩化ビニル系樹脂溶液から塩化ビニル系樹脂を析出させる析出工程を含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂製品の処理方法による。【選択図】      図１
2007070383.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬質塩化ビニル系樹脂製品と可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品とを塩化ビニル系樹脂を溶解させる溶媒に添加し、その可溶成分を溶解させて塩化ビニル系樹脂混合溶液を得る塩化ビニル系樹脂溶解工程及び前記塩化ビニル系樹脂混合溶液から塩化ビニル系樹脂組成物を析出させる析出工程を備えることを特徴とする塩化ビニル系樹脂製品の処理方法。
【請求項２】
前記溶媒がアセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の塩化ビニル系樹脂製品の処理方法。
【請求項３】
前記溶媒中に添加される前記硬質塩化ビニル系樹脂製品と前記軟質塩化ビニル系樹脂製品との添加割合が前記硬質塩化ビニル系樹脂製品１００質量部に対し前記軟質塩化ビニル系樹脂製品２０〜１５０質量部である請求項１又は請求項２に記載の塩化ビニル系樹脂製品の処理方法。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の塩化ビニル系樹脂製品の処理方法により得られる塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は硬質塩化ビニル系樹脂製品と可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品とを塩化ビニル系樹脂を溶解させる溶媒で溶解させて得られる塩化ビニル系樹脂混合溶液から塩化ビニル系樹脂組成物を析出させ、軟質の塩化ビニル系樹脂製品を得るのに好適な塩化ビニル系樹脂組成物を得るための塩化ビニル系樹脂製品の処理方法及び前記処理方法により得られる塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は、その価格と各種特性のバランスに優れており、また、その配合組成により硬質及び軟質の塩化ビニル系樹脂製品が得られるために、塩ビ管や塩ビ継手等の管材に代表される硬質塩化ビニル系樹脂製品、農業用塩化ビニルシートや防水シート等の塩化ビニルシート、玩具、食品容器、包装、各種シーリング材等の軟質塩化ビニル系樹脂製品等幅広い製品に用いられている。
【０００３】
前記硬質及び軟質の塩化ビニル系樹脂製品は、従来、使用された後は埋立処理や焼却処理により廃棄されていたが、近年の環境問題意識の高まりから、使用済みの製品を分別回収し、裁断・粉砕したものを押出成形、射出成形等の溶融工程で成形して再生利用する方法や使用済みの製品を溶媒中で溶解させて不溶物を分離した後、塩化ビニル系樹脂を含有する溶液から樹脂成分を析出させて得られる樹脂成分を再生利用することが試みられている。
【０００４】
例えば、以下の特許文献１にはポリ塩化ビニル廃棄物を所定溶媒に溶解し、不溶物を除去したポリ塩化ビニル溶液を、該ポリ塩化ビニルと非溶性であり、該溶媒と相溶性である非水析出媒体中に、供給混和処理することを特徴とするポリ塩化ビニル廃棄物の再生方法が開示されており、ポリ塩化ビニル廃棄物が可塑剤を含有する場合は、非水析出媒体として、その含有可塑剤とも相溶性であるものを用いることにより可塑剤等を分離除去して純度の高いポリ塩化ビニルを再生する方法が記載されている。
【０００５】
また、以下の特許文献２には塩化ビニル重合体及び可塑剤を溶解可能な第１溶剤に塩化ビニル系樹脂加工物を溶解した後、可塑剤は溶解できるが塩化ビニル重合体は溶解できない第２溶剤を加えることにより塩化ビニル重合体と可塑剤とを分離回収することを特徴とする塩化ビニル系樹脂加工物の再生方法が開示されている。
【０００６】
前記開示の再生方法においては塩化ビニル系樹脂と可塑剤等の成分とを分離して純度の高い塩化ビニル系樹脂成分を再生することを目的としている。
【０００７】
一方、溶液工程において塩化ビニル系樹脂を分離回収する方法とは別の再生方法として、各成分を分離せずに塩化ビニル系樹脂製品の粉砕物をそのまま押出成形、射出成形等することにより再生利用する方法も従来から試みられている。
【０００８】
しかしながら、塩化ビニル系樹脂製品を軟質塩化ビニル系樹脂製品として用いる場合には、通常、塩化ビニル系樹脂組成物に１０〜１００質量％程度の可塑剤を均質に分散させて含有させる必要があるが、硬質塩化ビニル系樹脂製品は可塑剤を殆んど含んでおらず、また、溶融工程において硬質塩化ビニル系樹脂製品の粉砕物に可塑剤を添加して溶融工程で混合しても、バージン原料と可塑剤とを溶融混練する場合のような均質な分散状態が得られず、従って、可塑剤が均質に分散した軟質の塩化ビニル系樹脂を得ることは難しかった。
【０００９】
前記可塑剤が均質に分散しない理由は以下のように考えられる。
【００１０】
バージン原料である塩化ビニル系樹脂粒子は通常懸濁重合等により得られ、懸濁重合により得られた一次粒子は析出時に凝集して二次粒子を形成し、粒子内に空隙を有するポーラスな形態を形成する。従って、バージン原料である塩化ビニル系樹脂粒子に可塑剤を添加する場合には前記二次粒子に存在する空隙部分に可塑剤が侵入するために、可塑剤が均質に分散する。
【００１１】
一方、一度成形工程に供された硬質塩化ビニル系樹脂製品においては、成形時の塩化ビニル系樹脂の溶融により前記空隙が消失しているために、塩化ビニル系樹脂製品中に可塑剤が充分に侵入せず、一度溶融工程に供された硬質塩化ビニル系樹脂に可塑剤を均質に分散させることは困難であった。
【００１２】
従って、硬質塩化ビニル樹脂製品を軟質塩化ビニル系樹脂製品として利用することは困難であった。
【特許文献１】特開平７−１７３３２４号公報
【特許文献２】特開平１１−２５５８５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、硬質塩化ビニル系樹脂製品を硬質塩化ビニル系樹脂製品として再生利用するだけでなく、硬質塩化ビニル系樹脂製品を軟質塩化ビニル系樹脂製品として再生利用することにより塩化ビニル系樹脂製品の廃棄物等から再生される塩化ビニル系樹脂組成物の用途を格段に広げることを可能にするための塩化ビニル系樹脂製品の処理方法及び前記処理方法により得られる軟質塩化ビニル系樹脂製品を得るために好適に用いられる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の手段により解決できることを見出した。
【００１５】
すなわち、本発明は、硬質塩化ビニル系樹脂製品と可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品とを塩化ビニル系樹脂を溶解させる溶媒に添加し、その可溶成分を溶解させて塩化ビニル系樹脂混合溶液を得る塩化ビニル系樹脂溶解工程及び前記塩化ビニル系樹脂混合溶液から塩化ビニル系樹脂組成物を析出させる析出工程を備えることを特徴とする塩化ビニル系樹脂製品の処理方法に関する（請求項１）。
【００１６】
また、前記溶媒がアセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の塩化ビニル系樹脂製品の処理方法に関する（請求項２）。
【００１７】
また、前記溶媒中に添加される前記硬質塩化ビニル系樹脂製品と前記軟質塩化ビニル系樹脂製品との添加割合が前記硬質塩化ビニル系樹脂製品１００質量部に対し前記軟質塩化ビニル系樹脂製品２０〜１５０質量部である請求項１又は請求項２に記載の塩化ビニル系樹脂製品の処理方法に関する（請求項３）。
【００１８】
そして、請求項１〜３の何れか１項に記載の塩化ビニル系樹脂製品の処理方法により得られる塩化ビニル系樹脂組成物に関する（請求項４）。
【発明の効果】
【００１９】
請求項１の塩化ビニル系樹脂製品の処理方法によれば、硬質塩化ビニル系樹脂製品と可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品から軟質塩化ビニル系樹脂製品の製造に好適に用いられる塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができ、硬質塩化ビニル系樹脂製品を軟質塩化ビニル系樹脂製品として再生利用することができる。また、可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品を再生利用する場合に、塩化ビニル系樹脂成分の再生利用のみでなく可塑剤をも再生利用することができ、資源の有効利用ができる（請求項１）。
【００２０】
さらに、前記溶媒がアセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランから選ばれる少なくとも１種を用いることにより、塩化ビニル系樹脂製品を効率よく溶解させることができるため、本発明の処理方法を効率よく行なうことができる（請求項２）。
【００２１】
また、溶媒に添加される前記軟質塩化ビニル系樹脂製品の割合が前記硬質塩化ビニル系樹脂製品１００質量部に対し２０〜１５０質量部である場合には、特に、軟質塩化ビニル樹脂製品を得るのに好適な塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができる（請求項３）。
【００２２】
そして、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、軟質塩化ビニル系樹脂製品を得るために好適な樹脂組成物である（請求項４）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の塩化ビニル系樹脂製品の処理方法は、硬質塩化ビニル系樹脂製品と可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品とを塩化ビニル系樹脂を溶解させる溶媒に添加し、その可溶成分を溶解させて塩化ビニル系樹脂混合溶液を得る塩化ビニル系樹脂溶解工程及び前記塩化ビニル系樹脂混合溶液から塩化ビニル系樹脂組成物を析出させる析出工程を備えることを特徴とするものである。
【００２４】
本発明に用いられる硬質塩化ビニル系樹脂製品とは、引張強度が３４ＭＰａ以上の塩化ビニル系樹脂成形品からなる塩化ビニル系樹脂製品である。
【００２５】
前記硬質塩化ビニル系樹脂製品の具体例としては、例えば、塩ビ管や塩ビ継手等の管材、建材、窓枠、フィルムシート、波板、平板等の用途に用いられる塩化ビニル系樹脂製品が挙げられる。
【００２６】
前記硬質塩化ビニル系樹脂製品に含有される成分としては、塩化ビニル単独重合体、塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体である塩化ビニル共重合体等、塩化ビニル系樹脂成分の他、必要に応じて、可塑剤、無機塩，金属せっけん，有機スズ化合物，ベンゾトリアゾール系化合物等の各種熱安定剤や各種光安定剤、炭酸カルシウム，タルク，クレーその他の無機充填材、各種顔料，染料等の着色剤、ステアリン酸系や低分子ポリエチレン系，あるいは多価アルコールの脂肪酸エステル類等の滑剤等が含有されるが、前記可塑剤を含有する場合には１０質量％以下程度しか含有しない。
【００２７】
一方、前記可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品とは、引張強度が２５ＭＰａ以下で、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して可塑剤を１０〜１００質量部含有する塩化ビニル系樹脂成形品からなるものである。
【００２８】
本発明の処理方法においては前記可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品を硬質塩化ビニル系樹脂製品とともに溶媒に溶解させることにより軟質塩化ビニル系樹脂製品中に含まれる塩化ビニル系樹脂成分だけでなく、可塑剤をも再生利用することができ、資源の有効利用ができる。
【００２９】
前記軟質塩化ビニル系樹脂製品の具体例としては、例えば、農業用塩化ビニルシートや防水シート等の塩化ビニルシート、玩具、食品容器、包装、各種シーリング材、電線、壁紙等の用途に用いられる塩化ビニル系樹脂製品が挙げられる。
【００３０】
前記軟質塩化ビニル系樹脂製品に含有される可塑剤の具体例としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）等のフタル酸エステルトリメリット酸エステル、ポリエステル類、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリオクチルフォスフェート（ＴＯＰ）等のリン酸エステル等が挙げられる。これらの中ではＤＯＰ又はＤＩＮＰが可塑化性能や低コストの点から好ましく用いられる。
【００３１】
なお、前記軟質塩化ビニル系樹脂製品には塩化ビニル系樹脂及び可塑剤の他、任意成分として、各種安定剤、充填材、着色剤、滑剤等が含有されていてもよい。これらの成分は前記硬質塩化ビニル系樹脂製品に含有されるものと同様の成分を用いることができる。
【００３２】
また、前記硬質及び軟質の塩化ビニル系樹脂製品としては、未使用の塩化ビニル系樹脂製品でもよいが、使用済みの塩化ビニル系樹脂製品或いは塩化ビニル系樹脂製品の製造工程で排出される廃材等の廃棄物であることが廃棄物の有効利用の観点から好ましい。
【００３３】
本発明の処理方法においては、硬質塩化ビニル系樹脂製品と軟質塩化ビニル系樹脂製品とを塩化ビニル系樹脂を溶解する溶媒に添加し、その可溶成分を溶解させて塩化ビニル系樹脂混合溶液を得るための塩化ビニル系樹脂溶解工程を備える。
【００３４】
前記溶解工程は、例えば、溶媒及び塩化ビニル系樹脂製品の投入口、攪拌機、温度制御装置等を備えた溶解槽で行なわれる。
【００３５】
前記溶解工程においてはあらかじめ加熱された溶媒中に前記硬質及び軟質塩化ビニル系樹脂製品を同時に或いは別々に投入してもよく、また、加熱前の溶媒中に硬質塩化ビニル系樹脂製品及び軟質塩化ビニル系樹脂製品を同時に或いは別々に投入してもよい。また、前記それぞれの塩化ビニル系樹脂製品をあらかじめ別々に溶解させた後に混合してもよい。
【００３６】
なお、溶解工程において溶媒に添加される硬質及び軟質の塩化ビニル系樹脂製品はあらかじめ適度な大きさ・形状に裁断・粉砕されていることが好ましい。
【００３７】
前記溶解工程において添加される硬質及び軟質塩化ビニル系樹脂製品のそれぞれの添加割合としては、前記硬質塩化ビニル系樹脂製品１００質量部に対し軟質塩化ビニル系樹脂製品２０〜１５０質量部、さらには、２０〜１００質量部であることが好ましい。前記添加する軟質塩化ビニル系樹脂製品の量が少なすぎる場合には再生される塩化ビニル系樹脂組成物を成形して得られる塩化ビニル系樹脂製品はやや剛性が高く軟質塩化ビニル系樹脂製品として用いることによる利点が不充分になる傾向があり、多すぎる場合には得られる塩化ビニル系樹脂製品の剛性が低すぎる傾向がある。
【００３８】
前記塩化ビニル系樹脂を溶解させる溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、シクロヘキサノン等の環状ケトン類、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類、γブチロラクトン等の環状エステル類、Ｎ―メチルピロリドン等の環状アミド類等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
これらの中ではアセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフランから選ばれる少なくとも１種からなる溶媒が効率よく塩化ビニル樹脂製品を溶解させる点から好ましい。
【００４０】
なお、前記溶解工程においては、前記溶媒を加熱することが好ましく、その溶媒の温度としては不必要な熱履歴を避けるために５０〜１５０℃、さらには６０〜１００℃で加熱することが好ましく、また、加圧下で加熱することが好ましい。
【００４１】
例えば、溶媒としてメチルエチルケトンを使用する場合、加圧下で１００℃以上で１０〜６０分間撹拌しながら加熱することが好ましい。
【００４２】
前記溶媒中に添加する硬質塩化ビニル系樹脂製品及び軟質塩化ビニル樹脂製品の溶媒に対する添加割合としては、得られる塩化ビニル系樹脂混合溶液における塩化ビニル系樹脂の含有割合が５〜２５質量％、更には１０〜２０質量％程度含有されるようになるように調整することが好ましい。前記割合が高すぎる場合には溶液粘度が高くなりすぎ、溶解が不均一になるおそれがあり、前記割合が低すぎる場合には処理工程の経済性がわるくなる。
【００４３】
前記のようにして硬質塩化ビニル系樹脂製品と可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品とを塩化ビニル系樹脂を溶解させる溶媒に添加し、その可溶成分を溶解させることにより塩化ビニル系樹脂混合溶液が得られる。
【００４４】
なお、溶解工程により得られる塩化ビニル系樹脂混合溶液には、塩化ビニル系樹脂の他、前記硬質及び軟質塩化ビニル系樹脂製品中に含まれている前記溶媒に溶解する成分が含まれている。さらに、硬質及び軟質塩化ビニル系樹脂製品が充填材等の溶媒不溶分を含有する場合には塩化ビニル系樹脂混合溶液に前記不溶分が分散している。
【００４５】
また、前記溶解工程においては、所望の性質の塩化ビニル系樹脂組成物を得るために、硬質及び軟質の塩化ビニル系樹脂製品の添加に加えて、更に、塩化ビニル系樹脂混合溶液中に可塑剤や充填剤等、特には可塑剤を添加することが好ましい。前記のように更に可塑剤を添加することにより得られる塩化ビニル系樹脂組成物の機械的特性をさらに幅広く調整することができる。
【００４６】
前記のように塩化ビニル系樹脂混合溶液中に更に可塑剤を添加することにより、溶液中に可塑剤を均一に分散させることができ、従って、得られる塩化ビニル系樹脂組成物中に可塑剤を均一に分散させることができる。
【００４７】
前記添加される可塑剤としては前記軟質塩化ビニル系樹脂製品に含有される可塑剤の具体例として挙げたものを用いることができる。
【００４８】
前記溶媒中に更に添加される可塑剤の量は、得られる塩化ビニル系樹脂組成物の目的に応じて調整されるが、通常、溶解した塩化ビニル系樹脂の合計量１００質量部に対して１０〜１００質量部程度であることが好ましい。
【００４９】
そして、前記溶解工程の後には、必要に応じて溶解工程で溶解しなかった不溶分の大部分を分離・除去する工程が設けられる。
【００５０】
分離・除去工程の方法は特に限られず、ろ過法、遠心分離法、沈殿法等、所望に応じて適宜選ばれる。なお、不溶分が存在しない場合には本工程は省略できる。
【００５１】
次に、前記塩化ビニル系樹脂混合溶液から、塩化ビニル系樹脂組成物を析出させる。
【００５２】
溶解工程で得られた前記塩化ビニル系樹脂混合溶液は、分離・除去工程の後、そのまま溶解槽において析出工程を実施しても、また、別に設けられた析出槽に搬送して析出工程を実施してもよい。
【００５３】
析出工程における析出方法は、特に限定されず、塩化ビニル系樹脂混合溶液を加熱することにより溶媒を揮発させて析出させる方法、撹拌下で塩化ビニル系樹脂混合溶液中に塩化ビニル系樹脂に対する非溶媒（例えば水）を添加することにより溶解度を低下させて析出させる方法等が適宜選ばれる。
【００５４】
前記撹拌下で非溶媒を添加する方法を用いる場合は、析出する塩化ビニル系樹脂組成物が塊状で析出せずに、比較的細かい粒状で析出するために好ましい。
【００５５】
なお、水を添加する方法においては、特に、スチーム及び／又は熱水として水を添加する方法が析出する塩化ビニル系樹脂組成物の形状が細かく均一な粒状になるため好ましい。特に、溶媒の沸点が水よりも低い場合は、スチームの添加により、塩化ビニル系樹脂組成物を析出させつつ溶媒を除去できる。
【００５６】
スチームで水を添加する方法は、具体的には、以下のように行なわれる。
【００５７】
まず、塩化ビニル系樹脂混合溶液中にスチームを導入して前記溶液とスチームを接触させることにより、溶媒に対する塩化ビニル系樹脂の溶解度が部分的に急激に低下し、また、スチームの温度により溶液中の溶媒が揮発する。本方法によれば導入されたスチームは、溶媒を揮発させるとともに、容器中で液体の水に転化され、徐々にその量が増してくることにより、塩化ビニル系樹脂を徐々に水中で析出させ、最終的に水に分散したスラリー状態の塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。なお、この場合には、スチームの温度を制御することにより析出速度を調整することができる。
【００５８】
また、溶媒を揮発させる際には攪拌しながら行なうことが好ましい。攪拌しながらスチームを導入することにより塩化ビニル系樹脂組成物を微粒子状に析出させることができ、また攪拌の回転数を制御することにより粒子径を制御することができるためである。
【００５９】
さらに、溶媒の沸点よりも温度の高いスチームを導入することで、塩化ビニル系樹脂を析出させつつ溶媒を除去することとなる。この時、析出し始めた塩化ビニル系樹脂の表面／又は内部に溶媒がある場合、溶媒は体積膨張しながら蒸発し、塩化ビニル系樹脂から除去されるため、結果として、塩化ビニル系樹脂表面の溶媒が除去された部分が非常に複雑な形状を形成するため（例えば多孔質な孔状）、再生された塩化ビニル系樹脂はバージン材同様に可塑剤や安定剤といった添加剤を吸収しやすい構造を形成する。
【００６０】
スラリー状の塩化ビニル系樹脂組成物は、次の分離・乾燥工程で水から分離され、乾燥されて塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。
【００６１】
塩化ビニル系樹脂組成物の水からの分離の方法は特に限られない。具体的には、例えば、ろ過により分離したり、静沈して塩化ビニル系樹脂組成物を沈降させてから水のみをポンプ等を用いて吸引除去したり、遠心脱水等の方法、あるいはそれらを組み合わせた方法等、工程上、適宜好ましいものが用いられる。
【００６２】
そして、水から分離された塩化ビニル系樹脂組成物は、通常、さらに脱水・乾燥工程に供される。
【００６３】
脱水・乾燥工程の方法は、特に限られることなく、例えば遠心脱水等が用いられる。そして連続式又はバッチ式の、熱風式乾燥機、オーブン式乾燥機、流動乾燥機、気流乾燥機、ロータリーキルン乾燥機、スプレードライヤー等により乾燥される。
【００６４】
そして、本発明の処理方法により、例えば、平均粒子径が２００〜４００μｍ程度であり、可塑剤を１０〜４０質量％、さらには２０〜３０質量％程度含有する塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。
【００６５】
前記得られた塩化ビニル系樹脂組成物は前記可塑剤の含有割合が２０質量％以上の場合には析出した塩化ビニル系樹脂組成物をそのまま成形するだけで軟質塩化ビニル系樹脂製品として用いることができる。
【００６６】
また、前記可塑剤の含有割合が１０質量％未満の場合には、さらに可塑剤をその塩化ビニル系樹脂組成物中の含有割合が２０質量％以上になるように配合して成形することにより軟質塩化ビニル系樹脂製品として用いることができる。
【００６７】
なお、本発明の処理方法により得られる塩化ビニル系樹脂組成物は以下のような構造を形成しているものと考えられる。
【００６８】
すなわち、硬質塩化ビニル系樹脂製品に用いられる塩化ビニル系樹脂の分子量は通常、８００〜１１００程度であり、軟質塩化ビニル系樹脂製品に用いられる塩化ビニル系樹脂の分子量は１１００〜１３００程度であり、それぞれの分子量が大きく異なるために溶融工程で均一に混合させることは困難である。しかしながら、硬質塩化ビニル系樹脂製品と軟質塩化ビニル系樹脂製品を本発明の処理方法を用いて溶媒に溶解させた後、溶媒を除去して塩化ビニル系樹脂を析出させた場合には、前記分子量が大きく異なる塩化ビニル系樹脂の一部分は分子レベルで混合されてマトリクスを形成するが、別の一部分は粒子状に分散した海島構造を形成するものと考えられる。そのため、硬質塩化ビニル系樹脂製品に軟質塩化ビニル系樹脂製品を添加した場合には、得られる塩化ビニル系樹脂組成物中において硬質塩化ビニル系樹脂製品及び軟質塩化ビニル系樹脂製品に由来する樹脂成分は分子レベルで溶解混合するとともに、小さな塊レベルのドメイン状態で分散すると考えられる。従って、再生された塩化ビニル系樹脂組成物中には異なる特性を有する２相の樹脂成分が均一に分散されるため、本発明の処理方法により得られた塩化ビニル系組成物を成形して得られる塩化ビニル樹脂製品は均質な特性を保持すると考えられる。さらに、本発明の処理方法により得られた塩化ビニル系樹樹脂組成物に、例えば、溶融混練・成形工程において可塑剤を添加する場合においては、塩化ビニル系樹脂組成物中に均一に分散している可塑剤を含有する軟質塩化ビニル系樹脂製品に由来する部分が可塑剤を吸収しやすいために、軟質の塩化ビニル系樹脂製品を製造するために好適な樹脂組成物が得られると考えられる。
【実施例】
【００６９】
以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明する。なお、本発明は本実施例の形態により何ら限定されるものではない。
【００７０】
本実施例においては、硬質塩化ビニル系樹脂製品として使用済みの水道管用塩ビ管及び塩ビ継手（以下、塩ビ管等ともいう）の粉砕物を用いた。また、軟質塩化ビニル系樹脂製品として農業用塩化ビニルシート（以下、農ビシートともいう）の粉砕物を用いた。
【００７１】
なお、前記塩ビ管等は平均重合度８００の塩化ビニル樹脂９８質量％、鉛系安定剤を２質量％含有する使用済みのものである。
【００７２】
一方、前記農ビシートは平均重合度１３００の塩化ビニル系樹脂６０質量％、可塑剤としてＤＩＮＰ３８質量％、熱安定剤としてＢａ−Ｚｎ系安定剤（旭電化工業株式会社製、アデカスタブＡＰ−５５０）２質量％が添加されたものである。
〈実施例１〉
図１に本実施例の処理方法で用いた工程図を示す。
【００７３】
図１中、１は樹脂成分供給ホッパー、２は溶解槽、３はろ過装置、４は析出装置、５はスラリー受槽、６は乾燥機である。
【００７４】
まず、５×５ｍｍ程度の大きさに粉砕された塩ビ管等の粉砕物３００質量部を樹脂成分供給ホッパー１から溶解槽２に仕込み、さらに、溶解槽２に溶媒供給ライン（図示せず）からメチルエチルケトン（ＭＥＫ）３０００質量部を仕込んだ。
【００７５】
次に、溶解槽２に備えられた攪拌機７で溶解槽２内の混合物を攪拌しながら、備えられた加熱装置（図示せず）により０．５ＭＰａ下で１００℃まで加熱し、１０分間攪拌することにより前記塩ビ管等のＭＥＫ可溶成分を溶解させ塩化ビニル系樹脂溶液を得た。
【００７６】
次に、撹拌しながら軟質塩化ビニル系樹脂製品として５×５ｍｍ程度の大きさに粉砕された前記農ビシートを１００質量部添加し、さらに農ビシートを溶解させ、塩化ビニル系樹脂混合溶液を得た。
【００７７】
そして、大気圧まで減圧し、塩化ビニル系樹脂混合溶液はラインＡを介して析出装置４に移された。なお、このとき、ラインＡの途中に設けられたろ過装置３により、１００メッシュ以上のＭＥＫ不溶成分は分離除去された。
【００７８】
次に、析出装置４に、撹拌しながら１１０℃のスチームを６０分間で２０００質量部導入し、前記溶液から塩化ビニル系樹脂組成物を析出させながらＭＥＫを徐々に揮発除去し、最終的に全てのＭＥＫを除去した。
【００７９】
析出装置４内の析出した塩化ビニル系樹脂組成物は水中に分散したスラリー状態で存在していた。
【００８０】
次に、スラリー状態の塩化ビニル系樹脂組成物の分散液をラインＢを介してスラリー受槽５へ移し、塩化ビニル系樹脂組成物を水から分離した後、更に遠心脱水機で処理することにより更に水を脱水した。
【００８１】
そして、脱水後の塩化ビニル系樹脂組成物を流動床式乾燥機６に適度な厚みになるように順次載置し、９０℃で１８０分間乾燥することにより塩化ビニル系樹脂組成物が得られた。
【００８２】
このようにして得られた塩化ビニル系樹脂組成物の粒子は平均粒子径３５０μｍ（光数乱法粒度分布計で測定）の白色粒子であり、ＧＰＣにより測定された平均重合度が９００、嵩密度が０．５ｋｇ／ｄｍ３であった。なお、嵩密度はＪＩＳ  Ｋ６７２０−２の方法により測定されたものである。
【００８３】
また、ガスクロマトグラフィーにより測定した塩化ビニル系樹脂組成物中に含有された可塑剤量は１０質量％であり、残存するＭＥＫ量は１．０ｐｐｍ以下であった。
【００８４】
そして、得られた塩化ビニル系樹脂組成物１００質量部を加熱ロールにより１６０℃で溶融混練してシートを得た後、前記シートを所定の金型でプレス成形して引張特性及び熱安定性を以下の評価方法により測定した。
（引張特性）
ＪＩＳ  Ｋ６７２３に準じて、破断引張強度及び破断伸びを測定した。
（熱安定性）
ガラス容器中に塩化ビニル系樹脂を入れて内温を２００℃に制御して加熱した。前記ガラス容器は水を入れたガラストラップに連結されており、水の導電率が変化するまでの時間を測定した（ＤＨＣ法）。
【００８５】
結果を表１に示す。
〈実施例２〉
実施例１において、さらに、可塑剤としてＤＩＮＰ１２０質量部を農ビシートの添加と同時に添加した以外は実施例１と同様にして行なった。結果を表１に示す。
〈比較例１〉
農ビシートを添加しない以外は実施例１と同様にして塩化ビニル系樹脂を析出させ、再生された塩化ビニル系樹脂組成物を得た。
【００８６】
そして、得られた再生された塩化ビニル系樹脂組成物１００質量部に可塑剤としてＤＯＰを４０質量部、熱安定剤としてアデカスタブＡＰ−５５０を２質量部添加して二軸押出機により１６０℃で溶融混練して、塩化ビニル系樹脂組成物のペレットを得た。得られた塩化ビニル系樹脂組成物を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
〈比較例２〉
５×５ｍｍ程度の大きさに粉砕された塩ビ管等の粉砕物１００質量部に可塑剤としてＤＯＰ４０質量部、熱安定剤としてアデカスタブＡＰ−５５０を２質量部添加して二軸押出機により１６０℃で溶融混練して、塩化ビニル系樹脂組成物のペレットを得た。得られた塩化ビニル系樹脂組成物を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００８７】
【表１】
2007070383.tif 000003
【００８８】
表１において、硬質塩化ビニル系樹脂製品として硬質塩ビ管等の粉砕物の可溶成分を溶媒で溶解させて得られる塩化ビニル系樹脂溶液に軟質塩化ビニル樹脂製品として農ビシートを添加して溶解させ塩化ビニル系樹脂混合溶液を得、前記塩化ビニル系樹脂混合溶液から塩化ビニル系樹脂組成物を析出させることにより得られる実施例１の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂組成物中に可塑剤を１０質量％含有し、それから得られる塩化ビニル系樹脂製品は引張強度が１７ＭＰａの軟質塩化ビニル系樹脂であった。このように硬質塩化ビニル樹脂製品と軟質塩化ビニル樹脂製品とを溶媒中でともに溶解し、樹脂成分を析出させることにより軟質の塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。
【００８９】
一方、比較例２のように溶融混練時に可塑剤を添加して硬質塩化ビニル系樹脂製品から軟質塩化ビニル系樹脂組成物を得ることを試みても、塩化ビニル系樹脂組成物中に可塑剤が充分に分散しないために引張強度及び破断伸びが低下しすぎて軟質塩化ビニル系樹脂製品としては実用的に使用できるものではない。
【００９０】
従って、本発明の処理方法によれば、従来、硬質塩化ビニル系樹脂製品の廃棄物は硬質塩化ビニル系樹脂の用途でしか再生利用できなかったが、本発明の処理方法を用いることにより硬質塩化ビニル系樹脂製品を軟質塩化ビニル系樹脂組成物として再生し、軟質塩化ビニル系樹脂製品として用いることができる。
【００９１】
さらに、塩化ビニル系樹脂混合溶液中にさらに可塑剤を添加した実施例２において得られる塩化ビニル系樹脂組成物も、引張強度が１８ＭＰａであり、軟質塩化ビニル系樹脂製品として用いることができる塩化ビニル系樹脂組成物が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】実施例１における塩化ビニル系樹脂組成物の溶液処理方法の工程図を示す。
【符号の説明】
【００９３】
１        樹脂成分供給ホッパー
２        溶解槽
３        ろ過装置
４        析出装置
５        スラリー受槽
６        流動床乾燥機
７        攪拌機
A、B      搬送ライン
【図１】
2007070383.tif 000004