(57)【要約】【課題】  シリコンエッチングにおいて、結晶面によるエッチング速度比やエッチング面の平滑度などのエッチング特性を維持しつつ、シリコンエッチング速度が高くシリコンエッチングプロセス時間が短縮されるエッチング剤組成物を提供すること。【解決手段】  アルカリ化合物および還元性化合物および防食剤を含有することを特徴とするシリコン異方性エッチング剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ化合物、還元性化合物、及び防食剤を含有することを特徴とするシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項２】
防食剤が糖類、糖アルコール類、及びカテコール類の少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項３】
アルカリ化合物が有機アルカリ化合物及び無機アルカリ化合物の少なくともいずれか一方を含む請求項１又は2記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項４】
有機アルカリ化合物が、第４級水酸化アンモニウム、コリンまたはエチレンジアミンである請求項３記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項５】
無機アルカリ化合物が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアまたはヒドラジンである請求項３記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項６】
アルカリ化合物が水酸化テトラメチルアンモニウム及び/又は水酸化カリウムである請求項1又は２記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項７】
アルカリ化合物が水酸化カリウムとエチレンジアミンの混合物である請求項１又は２記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項８】
アルカリ化合物が水酸化カリウムとアンモニアの混合物である請求項１又は２記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項９】
アルカリ化合物が水酸化テトラメチルアンモニウムである請求項１又は２記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項１０】
還元性化合物がヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、リン酸塩類、次亜リン酸塩類、還元糖類、アスコルビン酸、およびグリオキシル酸並びにそれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜９何れか１項記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項１１】
還元性化合物がヒドロキシルアミン、硫酸ヒドロキシルアミン、塩化ヒドロキシルアミン、シュウ酸ヒドロキシルアミン、リン酸ヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン塩酸塩、ヒドラジン、一塩酸ヒドラジン、二塩酸ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、炭酸ヒドラジン、リン酸ヒドラジン、メチルヒドラジン、マルトース、ラクトース、メリビオース、セリビオース、イソマルトオリゴ糖、アスコルビン酸、またはグリオキシル酸である請求項1〜９何れか１項記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項１２】
アルカリ化合物を０．１〜６５重量％、還元性化合物を０．１〜５０重量％、防食剤を０．００１％〜３５重量％含有する請求項1〜１１何れか１項記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項１３】
防食剤がアラビノース、ガラクトース、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、マンノース、グルコース、ラクトース、マルトール、マルトース、イノシトール、キシロース、リボース、トレハロース、スクロース、果糖、ポリデキストロース、ピロカテコール、ブチルピロカテコールの少なくとも１種を含有する請求項1〜１２何れか１項記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項１４】
さらにアルコール、グリセリンおよびグリセリン誘導体の少なくとも１種を含有する請求項1〜１３何れか１項記載のシリコン微細加工に用いる異方性エッチング剤組成物。
【請求項１５】
請求項１乃至１４記載のエッチング剤組成物を用いるシリコン微細加工に用いる異方性エッチング方法。
【請求項１６】
請求項１５記載のエッチング方法により加工されたシリコン基板を有する電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はＭＥＭＳ（Micro Electro Mechanical Systems）部品、半導体材料等のシリコンを部材とするシリコン微細加工部品のエッチングに関する。シリコン結晶面方位に対し異なったエッチング速度を有するシリコン異方性エッチング剤、その異方性エッチング剤を用いた異方性エッチング方法、更にはその異方性エッチング方法を施されたシリコンウエハを有する例えば半導体圧力センサーや速度センサーのようなＭＥＭＳ等の電子機器にも関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シリコン 単結晶基板を化学薬液でエッチングする場合、フッ酸、硝酸、酢酸等の成分からなる混合水溶液である酸系エッチング剤にてエッチングする方法と、水酸化カリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、ヒドラジン等の水溶液といったアルカリ系水溶液であるアルカリ系エッチング剤にてエッチングする方法などがある（非特許文献１、２参照）。このうち酸系エッチング剤は、シリコン単結晶基板の結晶面方位に関係なく等方的なエッチング速度を有することから、シリコン単結晶インゴットから切り出されたシリコンウエハ表面を均一にエッチングする化学研磨等に多く用いられてきた。一方、アルカリ系エッチング剤は、シリコン単結晶基板の結晶方位に依存したエッチング速度を有する、すなわち異方性エッチングが可能であることから、フォトリソグラフィ技術との組み合わせにより、シリコンの微細加工に用いられてきた。
【０００３】
アルカリ系エッチング剤を用いたシリコンエッチングに関しては、多くの研究、検討がなされてきた。現在最も広く使用されているエッチング剤は、アンダーカットを抑制し、エッチングパターン壁部形状の凹凸を滑らかにするために、無機アルカリ水溶液にイソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール等のアルコール類を添加したものである。特許文献１においては、水和ヒドラジン１容積に対し無水エチレンジアミン０．５乃至１容積の混合したアルカリ系エッチング剤を用いることにより、従来水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ヒドラジンが有するシリコンエッチングの異方性を維持しながら、マイクロ・ピラミッドの発生を抑制する技術が開示されている。特許文献２においては、アルカリ水溶液とアルコールからなるエッチング剤を使用する上で処理槽内のエッチング速度を均一にする工夫が開示されている。特許文献３においては、引火点より低い温度の使用で、ｐ型にドーピングした領域をエッチングせず、他の領域を高い選択性にてエッチングするアルカリ化合物と高級アルコールからなるシリコンエッチング剤が開示されている。特許文献４においては、エッチング面が平坦で、かつエッチング底面が基板の主面と平行となり、更にシリコンのエッチング速度が速く、マスクであるシリコン酸化膜を浸食する度合いの極めて少ない０．３％以上の水酸化カリウムとヒドラジンおよび水の３成分からなるアルカリ系エッチング剤が開示されている。特許文献５においては、水酸化カリウムとエチレンジアミン、水酸化カリウムと水酸化テトラメチルアンモニウム、または水酸化カリウムとアンモニアのように最もエッチング速度が速い結晶面が異なる２つ以上のアルカリを混合したエッチング剤により、滑らかなエッチング壁面を得る技術が開示されている。更に特許文献６においては、加圧下にて水酸化カリウム溶液に還元剤を加えてシリコンエッチングすることにより、エッチング速度の向上と均一なエッチング面を得る技術が開示されている。
【非特許文献１】佐藤、「シリコンエッチング技術」、表面技術、Vol.５１、No.８、2000、P754〜759
【非特許文献２】江刺、「2003マイクロマシン／MEMS技術大全」、p.109〜114
【特許文献１】特開昭４９−０７６４７９
【特許文献２】特開平０５−１０２１２４
【特許文献３】特公平０８−３１４５２
【特許文献４】特許第３４４４００９号
【特許文献５】特許第３５２５６１２号
【特許文献６】特開２０００−３４９０６３
【０００４】
近年成長著しいMEMS分野においても、フォトリソグラフィ技術と異方性エッチングの組み合わせにより、シリコンの微細加工が行われており、製造する電子機器の種類の違いによる加工形状に違いに対応して、シリコン結晶面によるエッチング速度の比（例えば面（111）のエッチング速度に対する面（100）のエッチング速度の比）やエッチング面（底面、壁面）の平滑度などの異なる多くのアルカリ系エッチング剤が開発され、使用されている。
一方、従来シリコン半導体等における電極や配線材料はアルミニウムやアルミニウム合金が多用されている。これらのアルミニウムやアルミニウム合金はアルカリ性水溶液に侵されやすいため、これらを電極や配線材料としアルカリ性のエッチング液を使用する場合はアルミニウムやアルミニウム合金を保護するために何らかの対策を施していた。その対策としては、アルカリ性エッチング液使用後にアルミニウムやアルミニウム合金の形成を行なう方法や、アルカリ性エッチング液に.耐性を有する保護膜をアルミニウムやアルミニウム合金上に形成し保護する方法や、電極や配線材料をアルミニウムやアルミニウム合金からアルカリ性エッチング液に耐性を有する金属に変更する方法や、特許文献7や8のようにアルカリ性エッチング液にシリコンや更に酸化剤を添加してアルミニウムやアルミニウム合金へのエッチング程度を低下させる方法が用いられる。
【特許文献７】特開平０４−３７０９３２
【特許文献８】特開２００４−１１９６７４  しかし需要拡大に伴うMEMS生産性向上の要求に対し、このアルカリ系エッチング剤によるシリコンエッチングのプロセス時間が律速となっており、このプロセスの時間短縮が大きな課題となってきている。すなわちMEMS製造におけるシリコンエッチング工程では、シリコンを数百μｍ以上という深さにエッチングする工程が多くあり、アルカリ系エッチング剤の組成によりエッチング速度は若干異なるものの、十数時間から１日という長いプロセス時間を要している。この長いプロセス時間が、量産体制構築の中で、１プロセスに掛けることの出来る時間の許容範囲を逸脱しているということで問題となっている。この課題を解決する為に、アルカリ系エッチング剤の組成変更により、シリコンエッチングのプロセス時間を少しでも短縮する試みがなされているものの、結晶面によるエッチング速度の違い、エッチング面（底面、側面）の平滑度、安全性からの薬液使用制限などの観点より、長年の使用経験や多くの研究、検討を基にして見出された各社各様の組成を見直すことは容易ではなく、従来の組成のまま、長いプロセス時間を掛けつつ、エッチング装置（槽）を増やすことで、生産性を向上させているのが実情である。
【０００５】
またアルミニウムやアルミニウム合金を電極や配線材料とし、アルカリ性のエッチング剤を使用する場合に施される様々な対策においても次のような問題がある。シリコンをエッチングした後にアルミニウムやアルミニウム合金の形成を行なう対策を施す場合やアルカリエッチング液に耐性を持つ保護膜をアルミニウムやアルミニウム合金上に形成する対策を施す場合では、シリコンエッチングによりシリコン基板と分離された部分は構造強度が弱い為アルミニウムやアルミニウム合金層を成膜した後これを更にエッチングする為のフォトリソグラフィや湿式エッチング、保護膜を除去するためのフォトリソグラフィや湿式エッチングの適用が困難である。また、電極や配線材料をアルミニウムやアルミニウム合金からアルカリ性エッチング液に耐性を有する金属に変更する対策を施す場合では、アルミニウム以外の金属材料を用いる為、処理装置の汚染問題が生じる等の問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、前記の問題点に鑑み、シリコンエッチングにおいて、結晶面によるエッチング速度比やエッチング面の平滑度などのエッチング特性を維持しつつ、且つシリコンエッチング速度が高くシリコンエッチングプロセス時間が短縮されるエッチング剤組成物、電極や配線材料に多用されるアルミニウムやアルミニウム合金をエッチングすることなくシリコンのみを選択的に異方性エッチングすることのできるエッチング剤組成物並びにこのエッチング剤組成物を用いるシリコンのエッチング方法を提供する。更にはこのエッチング方法により加工されたシリコン基板を有する電子機器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アルカリ水溶液に還元性化合物を添加した組成のアルカリ系エッチング剤組成物がシリコンの異方性エッチング特性、マスク材で使用されるシリコン酸化膜への低ダメージ、半導体プロセスへの整合性良といった優位点を維持しつつ、シリコンに対するエッチング速度も速いという優れた特性があり、さらに上記アルカリエッチング液に防食剤として糖類、糖アルコール類、カテコール類の少なくとも１種を添加した組成のアルカリ系エッチング剤組成物が電極や配線材料として用いられるアルミニウムやアルミニウム合金へのエッチングをすることなくシリコンを選択的にエッチングすることができるという優れた特性があることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、アルカリ化合物および還元性化合物および防食剤を含有することを特徴とするシリコン異方性エッチング並びにシリコン微細加工に用いるエッチング剤組成物に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、好適にエッチング速度の速いシリコン微細加工に用いるエッチングが可能となる。基となるアルカリ化合物濃度、組成ならびにエッチング特性を維持しつつエッチング速度を速くすることが可能となることは、シリコン微細加工技術を用いる製造プロセスにおいて極めて有効である。特に、電極や配線材料に多用されるアルミニウムやアルミニウム合金をエッチングせずにシリコンを選択的にエッチングすることが可能となることはシリコン微細加工技術を用いる製造プロセスの生産性を大きく向上させ極めて有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に用いるアルカリ化合物は、有機、無機に係わらず強アルカリ性を示す化合物であれば使用可能であり、所望のエッチング特性が得られる従来のアルカリ化合物を使用すれば良いが、なかでも有機アルカリ化合物としては第４級水酸化アンモニウム、コリンまたはエチレンジアミンが、無機アルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアまたはヒドラジンが好ましい。アルカリ化合物は単独でも２種類以上組み合わせで用いても良く、なかでも水酸化カリウムとエチレンジアミン、水酸化カリウムと水酸化テトラメチルアンモニウム、または水酸化カリウムとアンモニアを組み合わせたものが好ましい。
【００１０】
本発明に用いるアルカリ化合物の濃度は、所望のエッチング特性を得られる従来のアルカリ化合物濃度で良いが、アルカリ化合物の水への溶解度並びにエッチング剤組成物中の還元性化合物濃度、並びに防食剤やその他添加物の添加剤濃度によって適宜決定することも可能であり、好ましくは０．１〜６５重量％の範囲で使用される。０．１重量％より低い濃度では、シリコンエッチング速度が非常に遅いか、もしくはエッチングがなされないし、６５重量％より高い濃度ではエッチング剤組成物中での結晶の析出や固化などが生じる等好ましくない。
【００１１】
本発明に用いる還元性化合物として、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、リン酸塩類、次亜リン酸塩類、還元糖類、アスコルビン酸、グリオキシル酸、並びにそれらの誘導体などから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。より具体的には、ヒドロキシルアミン、硫酸ヒドロキシルアミン、塩化ヒドロキシルアミン、シュウ酸ヒドロキシルアミン、リン酸ヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミン-o-スルホン酸、ジメチルヒドロキシルアミン塩酸塩、ヒドラジン、一塩酸ヒドラジン、二塩酸ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、炭酸ヒドラジン、二臭化水素酸ヒドラジン、リン酸ヒドラジン、メチルヒドラジン、メチルヒドラジン硫酸塩、リン酸２水素アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、マルトース、ラクトース、メリビオース、セリビオース、イソマルトオリゴ糖、アスコルビン酸およびグリオキシル酸などが挙げられ、好ましくは、ヒドロキシルアミン、硫酸ヒドロキシルアミン、塩化ヒドロキシルアミン、シュウ酸ヒドロキシルアミン、リン酸ヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン塩酸塩、ヒドラジン、一塩酸ヒドラジン、二塩酸ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、炭酸ヒドラジン、リン酸ヒドラジン、メチルヒドラジン、マルトース、ラクトース、メリビオース、セリビオース、イソマルトオリゴ糖、アスコルビン酸およびグリオキシル酸であり、更に好ましくはヒドロキシルアミン、硫酸ヒドロキシルアミン、塩化ヒドロキシルアミン、シュウ酸ヒドロキシルアミン、リン酸ヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン塩酸塩、ヒドラジンである。
【００１２】
還元性化合物は、単独でも２種類以上組み合わせて用いてもよい。還元性化合物の濃度は、エッチング剤組成物中の水等への溶解度並びに添加されるアルカリ化合物並びに防食剤やその他添加物の濃度によって適宜決定されるが、好ましくは０．１〜５０重量％の範囲で使用される。０．１重量％より低い濃度では、シリコンエッチング速度が所望の速度により非常に遅く、５０重量％より高い濃度ではエッチング剤組成物中での結晶の析出や固化などが生じたり、エッチング剤組成物が引火点を持ったりと取り扱いが容易ではなくなり好ましくない。
【００１３】
本発明のエッチング剤組成物に含まれる防食剤としては糖類、糖アルコール類、カテコール類は単独でも２種類以上組み合わせて用いてもよい。糖類、糖アルコール類にはアラビノース、ガラクトース、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、マンノース、グルコース、ラクトース、マルトール、マルトース、イノシトール、キシロース、トレオース、エリトロース、リボース、リブロース、キシルロース、タガトース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、タロース、ソルボース、ブシコース、果糖、トレイトール、エリトリトール、アドニトール、アラビトール、タリトール、イジトール、ズルシトール等が挙げられ、カテコール類はピロカテコール、ブチルピロカテコールはが挙げられる。中でも好ましくはアラビノース、ガラクトース、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、マンノース、グルコース、ラクトース、マルトール、マルトース、イノシトール、キシロース、カテコール、ブチルピロカテコールであり更に好ましくはキシリトール、ソルビトールである。
防食剤の濃度はエッチング剤組成物中の水等への溶解度並びに添加されるアルカリ化合物並びに還元性化合物の濃度によって適宜決定されるが、好ましくは０．００１〜３５重量％の範囲で使用される。０．００１重量％より低い濃度では、所望の電極や配線材料として用いられるアルミニウムやアルミニウム合金へのエッチングを抑制する効果を得られ難く、３５重量％より高い濃度ではエッチング剤組成物中での結晶の析出や固化などが生じ取り扱いが容易ではなくなり好ましくない。
【００１４】
本発明のエッチング剤組成物には、上記以外に、従来から使用されている添加剤を配合させて良い。また所望により、エッチング剤組成物中にシリコンを溶解したり、また濡れ性を上げるために界面活性剤を添加したりしてもよい。界面活性剤としては、例えばカチオン系、ノニオン系、アニオン系の何れの界面活性剤も使用できる。あるいは添加剤の分解を防ぐための分解抑制剤や、シリコンのエッチングレートを制御する為の添加剤や有機溶剤を添加しても良い。有機溶剤は添加することで変色、変性するものは好ましくないが、異方性エッチング特性等向上もしくは維持できるものならば制限はない。なかでもアルコールやグリセリンまたはグリセリン誘導体が好ましい。アルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n-プロピルアルコール、イソブチルアルコールまたはn-ブチルアルコール、グリセリン誘導体としてはジグリセリンやポリグリセリンが挙げられる。本発明のエッチング剤組成物のｐＨは、７より高いアルカリであれば良いが、ｐＨ１１以上が好ましい。また、ピロカテコールについてはアルミニウムの防食剤と還元性化合物に挙げられるヒドロキシルアミンの分解抑制剤としての２つの働きが挙げられる。
【００１５】
本発明のシリコン微細加工のための異方性エッチング方法は、通常、加温されたエッチング剤組成物中に対象物を浸漬し、所定時間経過後取り出し、対象物に付着しているエッチング剤組成物をエッチング対象物より除去するために水等でリンスした後乾燥する方法が行なわれている。エッチング剤組成物の使用温度は、常温からエッチング剤組成物の引火点以下での使用が設備面、安全面から好ましい。またエッチング剤組成物が引火点を持たない場合は常温から沸点以下の温度での使用が好ましい。しかしながら、処理設備において有効な処置がなされている場合は、上記温度範囲以外の温度範囲での使用も可能である。また、より高温で使用することでより速いエッチング速度を得るためにエッチング剤組成物を加圧下で用いてもよい。
【００１６】
本発明におけるエッチング剤組成物の特徴はシリコンへのエッチング性能であることから、主にシリコン単結晶のエッチングに用いられ、このシリコン単結晶が結晶性であるため結晶面方位によりエッチング速度が異なる異方性エッチング特性を利用できる。具体的にはシリコン単結晶からなるシリコン基盤上にシリコン酸化膜やシリコン窒化膜を成膜後、その上層にパターニングされたレジストをマスクとして先のシリコン酸化膜やシリコン窒化膜をエッチングしてパターンをシリコン基板上に形成した上で、本発明のエッチング剤組成物によりシリコン基盤へ異方性エッチングを施す事が挙げられる。その他にも速度センサー等の電子機器では配線や素子として用いられるアルミニウム等の金属が予めパターニングされているシリコン単結晶からなるシリコン基盤を異方性エッチングしたりする事なども挙げられる。本発明におけるエッチング剤組成物は、上述のような結晶面方位によるエッチング速度差を用いたシリコン単結晶を対象とした異方性エッチングの場合エッチング対象としてシリコンやポリシリコン、これにイオンドープしたドープドポリシリコン等の結晶性シリコンが挙げられる。また、アルカリ水溶液であることからアモルファスシリコンやこれにイオンドープしたドープドアモルファスシリコン、その他にもシリコン酸化膜やシリコン窒化膜、シリコン有機膜等のシリコン系材料全般のエッチング用いても何ら問題はなく、上記材質が対象物中に２つ以上混在していても適用できる。
本発明におけるシリコンエッチング方法は、主に異方性エッチングを利用した深いシリコンエッチング工程を有するＭＥＭＳ製造に適用されるが、半導体集積回路や平板表示装置等の製造にも適用出来る。本発明におけるエッチング方法を用いて加工されたシリコン基板を有する電子機器としては、加速度センサー、角速度センサー、半導体圧力センサー、流量センサー、インクジェットプリンターヘッドなどが挙げられる。
【実施例】
【００１７】
実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら制限されるものではない。実施例中、％は重量％とする。シリコンのエッチング量測定に用いたサンプルはウェハ面の一方にシリコン熱酸化膜によるパターンを持ち、もう一方にはシリコン熱酸化膜による保護膜を持つシリコン単結晶ウェハを1％フッ化水素酸水溶液に常温３分間浸漬後、ＵＰＷにてリンスを施し、乾燥してシリコン単結晶表面の自然酸化膜のみを除去し評価サンプルとし、以降の実施例、比較例にはこの評価サンプルを用いた。また、シリコン基板上にアルミニウム合金を成膜したサンプルを用い、このサンプルを各種薬液中に浸漬処理することでそのエッチング量を測定した。具体的には薬液浸漬処理前後のアルミニウム合金膜の厚みを測定しその減少膜厚よりエッチング量を算出した。
【００１８】
実施例１
10％水酸化テトラメチルアンモニウムと10％ヒドロキシルアミンと5％ソルビトールを含む水溶液に上述のシリコンのエッチング量測定用サンプルを２時間浸漬し、シリコン単結晶の面（100）方向、面（111）方向へのエッチング量を測定したところ、面(100)方向のエッチング量は約165μｍ、面（111）方向へのエッチングは約9μｍであった。また、同組成の水溶液を中に上述のアルミニウム合金を成膜したサンプルを用いてアルミニウム合金のエッチング量を測定したところアルミニウム合金のエッチング速度は15nm/minであった。
【００１９】
実施例２
10％水酸化テトラメチルアンモニウムと10％ヒドロキシルアミンと5％キシリトールを含む水溶液にて実施例１と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約167μｍ、面（111）方向へのエッチングは約9μｍであった。また、アルミニウム合金のエッチング速度は11nm/minであった。
【００２０】
実施例３    
10％水酸化テトラメチルアンモニウムと10％硫酸ヒドロキシルアミンと5％果糖を含む水溶液にて実施例１と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約161μｍ、面（111）方向へのエッチングは約8μｍであった。また、アルミニウム合金のエッチング速度は21nm/minであった。
【００２１】
実施例４
10％水酸化テトラメチルアンモニウムと１０％ヒドラジンと5％リボースを含む水溶液にて実施例１と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約145μｍ、面（111）方向へのエッチングは約８μｍであった。また、アルミニウム合金のエッチング速度は30nm/minであった。
【００２２】
実施例５
10％水酸化カリウムと１０％マルトースと5％アラビノースを含む水溶液にて実施例１と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約188μｍ、面（111）方向へのエッチングは約4μｍであった。また、アルミニウム合金のエッチング速度は80nm/minであった。
【００２３】
実施例６
10％水酸化カリウムと10％アスコルビン酸と５％グルコースを含む水溶液にて実施例１と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約177μｍ、面（111）方向へのエッチングは約3μｍであった。また、アルミニウム合金のエッチング速度は70nm/minであった。
【００２４】
実施例７
10％水酸化テトラメチルアンモニウムと10％ヒドロキシルアミンと20％グリセリンと3％ソルビトールを含む水溶液にて実施例1と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約147μｍ、面（111）方向へのエッチングは約4μｍであった。また、アルミニウム合金のエッチング速度は10nm/minであった。
【００２５】
比較例１
10％水酸化テトラメチルアンモニウムを含む水溶液にて実施例１と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約88μｍ、面（111）方向へのエッチングは約3μｍであった。また、アルミニウム合金のエッチング速度は100nm/min以上であった。
【００２６】
比較例２
10％水酸化カリウムを含む水溶液にて実施例１と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約116μｍ、面（111）方向へのエッチングは約2μｍであった。また、アルミニウム合金のエッチング速度は100nm/min以上であった。
【００２７】
比較例３
10％水酸化テトラメチルアンモニウムと1％次亜リン酸アンモニウムを含む水溶液にて実施例１と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約79μｍ、面（111）方向へのエッチングは約2μｍであった。また、アルミニウム合金のエッチング速度は100nm/min以上であった。
【００２８】
比較例４
10％フッ化水素酸水溶液にて実施例1と同様の測定を行ったところ、シリコン面（100）方向のエッチングは1μｍ以下、面（111）方向へのエッチング量も1μｍ以下であった。また、また、アルミニウム合金のエッチング速度は100nm/min以上であった。
【００２９】
比較例５
10％水酸化テトラメチルアンモニウムと5％アスパラギン酸を含む水溶液にて実施例１と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約84μｍ、面（111）方向へのエッチングは約3μｍであった。また、アルミニウム合金のエッチング速度は100nm/min以上であった。
【００３０】
比較例６
20％水酸化テトラメチルアンモニウムと10％グリセリンを含む水溶液をエッチング剤とし、実施例1と同様の測定を行ったところ、シリコン面(100)方向のエッチング量は約76μｍ、面（111）方向へのエッチングは約3μｍであった。アルミニウム合金のエッチング速度は100nm/min以上であった。
【００３１】
上記のように、水酸化テトラメチルアンモニウムや水酸化カリウムのようなアルカリ化合物の水溶液にヒドロキシルアミン類や還元糖類のような還元性化合物、更には糖類、糖アルコール類のような防食剤を添加することで、単に同濃度の水酸化テトラメチルアンモニウムや水酸化カリウムを含有する水溶液より、シリコン面（100）方向のエッチングが向上され更にはアルミニウム合金へのエッチングを抑制することがわかる。