(57)【要約】【課題】  従来のものより太さの細い固形状接着剤（スティック糊）であって、使用に適した充分な強度を有するものを提供する。【解決手段】  固形状接着剤を、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなるものとする。重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなる固形状接着剤。
【請求項２】
重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することを特徴とする、請求項１に記載の固形状接着剤。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体が、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得られたものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の固形状接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に紙類の接着に用いられる固形状接着剤（スティック糊）に関するものであり、特に従来より細めの太さの棒状に成形してなる固形状接着剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
主に紙類の接着に用いられる常温で固形状の接着剤がこれまでに種々提案されている。その組成として、例えば、（１）粘着性樹脂、（２）ベンザル化ソルビット、（３）水及び／又は有機溶剤からなるものが開示されている（特許文献１）。また、その改良技術として、（１）粘着性樹脂、（２）５〜６個の糖アルコールジベンザル化物、（３）水及び（４）３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを含有する有機溶剤からなるものが開示されている（特許文献２）。
【０００３】
これまでに販売されている固形状接着剤は、その直径が１２ｍｍ以上あり、このような太めの固形状の接着剤であれば、上記従来技術を用いて、使用時に折れたり潰れたりしない良好な品質のものが製造可能である。
【０００４】
ところが近年、直径が１２ｍｍよりも小さく、１０ｍｍ以下、特に８ｍｍ程度の棒状の固形状接着剤が望まれている。このような細い棒状に成形できれば、ペン型容器などに鉛筆芯の要領で収納し、小型で携帯に便利な容器入り接着剤とすることができ、利用範囲が広がるためである。直径がこのように細いものであると、上記従来技術をそのまま用いたのでは、充分な強度を有する固形状接着剤を得ることはできなかった。
【特許文献１】特公昭５０−３４５８１号公報
【特許文献２】特公昭５９−２５８３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、従来のものより太さの細い固形状接着剤であって、使用時に折れたり潰れたりしない充分な強度を有するものを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は鋭意検討した結果、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体（以下、単にグラフト重合体ともいう）が目的とする固形状接着剤を得る上で極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の固形状接着剤は、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなるものとする。
【０００８】
上記において、重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。
【０００９】
上記ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体としては、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得られたものを用いることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の固形状接着剤は、直径が１０ｍｍ以下の円柱状に成形しても充分な強度を有するものとなる。従って、ペン形状で携帯に便利であり、また細いので細かな部分にも塗りやすい固形状接着剤を提供できる。さらに、従来の固形状接着剤は使い捨てが一般的であったが、本発明によりカートリッジ交換可能な固形状接着剤を提供することも可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で接着性ポリマーとして用いるグラフト重合体の原料となるポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと表記する場合もある）は、重合度が１００〜４０００であることが好ましく１００〜３０００であることがより好ましい。重合度が１００未満であると得られる固形状接着剤が軟らかくなりすぎ、４０００を超えると硬く脆くなる。
【００１２】
ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましく、７０〜９９ｍｏｌ％であることがより好ましい。ケン化度が７０ｍｏｌ％未満では固形状接着剤が軟らかくなりすぎ、９９ｍｏｌ％を超えると硬く脆くなる場合がある。
【００１３】
さらにグラフト重合体のＫ値が１２未満でも固形状接着剤が軟らかくなりすぎ、１５０を超えると硬く脆くなる傾向がある。
【００１４】
グラフト重合体におけるビニルピロリドンの量はポリビニルアルコールに対して５〜９００重量％であることが好ましい。５重量％未満であると充分な接着性が得られず、９００重量％を超えると強度が低下する傾向がある。
【００１５】
本発明の固形状接着剤は上記グラフト重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。１０重量％未満であると本発明の目的とする効果が得られ難くなる。
【００１６】
本発明で用いるグラフト重合体は、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、適当な開始剤を用いて重合する製造方法により得ることができる。
【００１７】
開始剤としてはラジカル重合に通常用いられる過酸化水素又は有機過酸化物を用いることができる。有機過酸化物の例としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。反応方法及び反応条件は一般的なラジカル重合の例に従って選択すればよい。
【００１８】
次に、本発明の固形状接着剤のゲル化剤について説明する。ゲル化剤は、固形状接着剤の製造に通常用いられているものであれば、特に限定されず用いることができる。中でも、形状保持性の点で長鎖脂肪酸塩が好ましく、具体的には、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、リシノール酸塩等が好適である。塩形成のためのアルカリとしては、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂａ、ＮＨ３等が好ましい。
【００１９】
上記ゲル化剤およびグラフト重合体は水系溶剤に溶解させて、固形状接着剤用の容器に充填される。水系溶剤としては水が好ましいが、水系溶剤中には、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類が含まれていてもよい。
【００２０】
ゲル化剤を水系溶剤に溶解させるための溶解助剤として、また、湿潤剤および可塑剤として作用させるために、多価アルコールを配合することもできる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール等の２価アルコール類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール類が挙げられる。また、ケトース（へキスロース、ヘプツロース等）、アルドン酸、アルダル酸、デオキシ糖、イノシトール糖の環状アルコール等も用いることができる。
【００２１】
本発明の固形状接着剤は、上述のように、ゲル化剤と接着性ポリマーと水により形成することができるが、このときの好適な配合量は、ゲル化剤：５〜１０質量部、接着性ポリマー：２５〜５０質量部、水：２０〜６０質量部、多価アルコール：１０〜２０質量部である。
【００２２】
本発明の固形状接着剤には、他に公知の添加剤を加えることもできる。このような添加剤の例としては、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアルキレンイミン、ポリアルキルオキサゾリン、水溶性ポリウレタン樹脂、水溶性ナイロン樹脂、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物、アルキルビニルエーテルと無水マレイン酸共重合体、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、水溶性澱粉、ゼラチン、ペクチン、アラビアゴム、グアーガム等の水溶性ポリマー類；フェノール樹脂、アルキド樹脂等の接着性樹脂；亜麻仁油、リシン、ひまし油、大豆油、やし油、トール油、魚油、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の油脂類；ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン（モノ、ジ、トリ）脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン（モノ、ジ、トリ）脂肪酸エステル、ソルビタン（モノ、ジ、トリ）ステアレート等の界面活性剤等；流動パラフィン等の潤滑剤；ベンザル化ソルビット等の保形剤；シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化バリウム、酸化亜鉛等の無機増量剤；デキストリン、シクロデキストリン等のデキストリン類等が挙げられ、必要に応じて適量用いればよい。また、香料、蛍光増白剤、抗菌剤、防腐剤、着色剤等も配合可能である。
【００２３】
固形状接着剤の具体的な製法は特に限定されず、従来から使用されている方法が用いられるが、水系溶剤（好ましくは水）に溶解助剤である多価アルコールを混合した後、この混合物を加熱しながらゲル化剤として長鎖脂肪酸塩を添加して均一に溶解させ、さらに接着性ポリマーを溶解させて、また、必要に応じて上記添加剤を添加して、得られた粘稠な液状物を容器（例えば、口紅状等）に充填し、冷却固化させればよい。ゲル化剤、接着性ポリマー、添加剤の溶解順序は特に限定されない。
【００２４】
本発明の固形状接着剤は、好ましくは直径が１０ｍｍ以下の円柱状に成形する。しかしこれに限定されず、本発明の目的の範囲内で適宜変更可能であり、断面形状が例えば楕円形その他の形状であっても良い。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において、「部」および「％」は、特に断らない限り「重量部」および「重量％」をそれぞれ意味する。
【００２６】
［実施例１〜４、比較例１，２］
水４７部とグリセリン１４部を反応容器に仕込み、攪拌しながら９０℃に昇温し、ステアリン酸ソーダを７部添加して、１時間程度攪拌して溶解させた。次に３２部の下記粉末状重合物１〜６をママコにならないように少しずつ添加して、粘稠な白色混合物を得た。あらかじめホルダーとの結合部品を挿入した金型に前記に溶融している組成物を注入し、冷却して、固体化させた。金型より取り出して所定の長さ（直径８ｍｍ、長さ５２ｍｍ）にカットして、密封式のカートリッジケースに保管した。
【００２７】
このようにして得られた本発明の固形状接着剤の曲げ強度を、ＪＩＳ−６０２６の６．５の曲げ強度試験により測定し、又、つぶし強度を、約２５℃の試料を平らな台の上にねかせ、直径１２ｍｍのディスク状ローディング・チップを約４ｍｍ／秒の速度で降下させ、試料が潰れ始めたときの重荷として求めた。結果を表１に示す。
【００２８】
また、試料をポリプロピレン製のリフィールケースに納め、５０℃の恒温槽内に２４時間保管した後に取り出し、室温まで冷却してから、スティックがリフィールケースから取り出せるかどうかの保存テストを行い、次の基準で評価した。結果を表１に併せて示す。  
○：問題なく取り出せる、×：取り出し時に崩れる。
【００２９】
粉末状重合物１：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（重合度２００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にビニルピロリドン（ＶＰ）（対ＰＶＡ  ５．２６ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値２３、固形分９７．１％のパウダー。  
粉末状重合物２：ＰＶＡ（重合度２４００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ  ４２．９ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値３１、固形分９８．５％のパウダー。  
粉末状重合物３：ＰＶＡ（重合度５００、ケン化度７２．５−７４．５ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ  １５０ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値４０、固形分９６．３％のパウダー。  
粉末状重合物４：ＰＶＡ（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ  ９００ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値９４、固形分９９．０％のパウダー。  
粉末状重合物５：ポリビニルアルコール（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）のパウダー。  
粉末状重合物６：ポリビニルピロリドンＫ−３０のパウダー。
【００３０】
【表１】
2007070495.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明の固形状接着剤は主に紙類の接着に用いられる。