(57)【要約】【課題】９５０〜１０００ｎｍの波長における近赤外線遮断能が高く、耐熱性、耐光性に優れる光学フィルム形成用組成物、光学フィルム、光学フィルタを提供する。【解決手段】化合物(1)〜(3)から選択されるカチオンとクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素を含有する光学フィルム形成用組成物を用いる。［化１］2007163644.tif 000014Ｒ1〜Ｒ4はハロゲン原子等、Ｒ5〜Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子等、Ｙ、Ｙ’は有機基、ｒ〜ｕは０〜３の整数。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（１）〜（３）で表される化合物からなる群から選択されるカチオンとクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素と、樹脂成分とを含有する光学フィルム形成用組成物。
【化１】
2007163644.tif 000011
ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、ジフェニルアミノ基または炭素数１〜８のアルキル基を表し、ＹおよびＹ’は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の有機基を表し、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【請求項２】
クエンチャーアニオンが、ニッケル原子を有するアニオンである、請求項１に記載の光学フィルム形成用組成物。
【請求項３】
９５０〜１０００ｎｍの近赤外線を吸収する色素として、実質的に、前記安定化シアニン系色素のみを含む、請求項１または２に記載の光学フィルム形成用組成物。
【請求項４】
さらに溶媒を含む、請求項１、２または３に記載の光学フィルム形成用組成物。
【請求項５】
下式（１）〜（３）で表される化合物からなる群から選択されるカチオンとクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素を含有する樹脂からなる、または当該樹脂層を含む光学フィルム。
【化２】
2007163644.tif 000012
ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、ジフェニルアミノ基または炭素数１〜８のアルキル基を表し、ＹおよびＹ’は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の有機基を表し、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【請求項６】
９５０〜１０００ｎｍの近赤外線を吸収する色素として、実質的に、前記安定化シアニン系色素のみを含む、請求項５に記載の光学フィルム。
【請求項７】
下式（１）〜（３）で表される化合物からなる群から選択されるカチオンとクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素を含有する樹脂の層を含む光学フィルタ。
【化３】
2007163644.tif 000013
ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、ジフェニルアミノ基または炭素数１〜８のアルキル基を表し、ＹおよびＹ’は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の有機基を表し、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム形成用組成物、近赤外線遮断能を有する光学フィルムおよび近赤外線遮断能を有する光学フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと略す。）の原理は、２枚の板状ガラスの間に封入した希ガス（ヘリウム、ネオン、アルゴン、キセノン等）に電圧を加え、そのときに生じる紫外線を発光体に当てることで可視光線を発生させるというものである。
ＰＤＰからは、可視光線と同時に、近赤外線、電磁波等も放射される。たとえば、近赤外線は、家庭用テレビ、クーラー、ビデオデッキ等の家電製品用の近赤外線リモコンを誤作動させたり、通信機器を誤作動させてＰＯＳ（販売時点情報管理）システム等のデータ転送時に悪影響を及ぼしたりする。そのため、ＰＤＰの前面（視認側）には、近赤外線等を遮断する光学フィルタの設置が必要となっている。
【０００３】
近赤外線遮断光学フィルタとしては、８００〜１０００ｎｍの波長の近赤外線を遮断する光学フィルタが提案されている。
光学フィルタとしては、たとえば、近赤外線を吸収する色素を透明樹脂に分散させた近赤外線吸収層を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等からなる基材上に形成した光学フィルムがある。たとえば、安定化シアニン系色素とジイモニウム系色素とを含有する近赤外線吸収層を有する光学フィルムが提案されている（特許文献１）。
【０００４】
しかし、ジイモニウム系色素は耐熱性および耐光性が低く、劣化し易いという問題を有する。ジイモニウム系色素が劣化した場合、光学フィルムが変色し、その光学特性が低下する。そこで、光学フィルムの耐熱性および耐光性を向上させるために、安定化シアニン系色素のみを近赤外線吸収層に分散させることが考えられる。しかし、特許文献１に記載の安定化シアニン系色素は、９５０〜１０００ｎｍの波長における近赤外線吸収能が低いため、該光学フィルムでは、９５０〜１０００ｎｍの波長における近赤外線の透過率が高くなる。
【特許文献１】特開２００５−０４９８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、９５０〜１０００ｎｍの波長における近赤外線遮断能が高く、かつ耐熱性および耐光性に優れる近赤外線吸収性色素を含有する樹脂からなるかまたはその樹脂の層を有する光学フィルムおよび該光学フィルムを得るための光学フィルム形成用組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、８００〜１０００ｎｍの波長における近赤外線遮断能が高く、かつ耐熱性および耐光性に優れる近赤外線吸収性色素を含有する樹脂からなるかまたはその樹脂の層を有する光学フィルムおよび該光学フィルムを得るための光学フィルム形成用組成物を提供することを目的とする。本発明はまた近赤外線遮断能が高く、かつ耐熱性および耐光性に優れる近赤外線吸収性色素を含有する樹脂の層を有する光学フィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の光学フィルム形成用組成物は、下式（１）〜（３）で表される化合物からなる群から選択されるカチオンとクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素と、樹脂成分とを含有することを特徴とする。
【０００７】
【化１】
2007163644.tif 000002
【０００８】
ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、ジフェニルアミノ基または炭素数１〜８のアルキル基を表し、ＹおよびＹ’は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の有機基を表し、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【０００９】
クエンチャーアニオンは、ニッケル原子を有するアニオンであることが好ましい。
本発明の光学フィルム形成用組成物は、９５０〜１０００ｎｍの近赤外線を吸収する色素として、実質的に、上記安定化シアニン系色素のみを含む、組成物であることが好ましい。
また、本発明の光学フィルム形成用組成物は、上記安定化シアニン系色素と樹脂成分に加えてさらに溶媒を含む組成物であることが好ましい。
本発明の光学フィルムは、上記安定化シアニン系色素を含有する樹脂からなる、または当該樹脂層を含む光学フィルムである。
また、本発明の光学フィルムは、９５０〜１０００ｎｍの近赤外線を吸収する色素として、実質的に、上記安定化シアニン系色素のみを含有することが好ましい。
さらに、本発明の光学フィルタは、上記安定化シアニン系色素を含有する樹脂の層を含む光学フィルタである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の光学フィルムは、９５０〜１０００ｎｍの波長における近赤外線遮断能が高く、かつ耐熱性および耐光性に優れる。
クエンチャーアニオンが、ニッケル原子を有するアニオンであれば、本発明の光学フィルムは、８００〜１０００ｎｍの波長における近赤外線遮断能が高くなり、かつ耐熱性および耐光性に優れる。
本発明の光学フィルム形成用組成物は、上記の光学フィルムを形成するに適した組成物であり、技術的に容易に上記の光学フィルムを製造することを可能とする。
本発明の光学フィルタは、近赤外線遮断能が高く、かつ耐熱性および耐光性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本明細書においては、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記す。他の式で表される化合物も同様に記す。
【００１２】
＜安定化シアニン系色素＞
安定化シアニン系色素は、化合物（１）〜（３）からなる群から選択されるカチオン（以下、シアニン系カチオンと記す。）とクエンチャーアニオンとからなる塩化合物である。
【００１３】
【化２】
2007163644.tif 000003
【００１４】
（シアニン系カチオン）
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基を表し、Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数６〜３０のアリール基、ジフェニルアミノ基または炭素数１〜８のアルキル基を表す。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００１５】
炭素数６〜３０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ビニルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル）フェニル基、４−ステアリルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４−ジ第三ブチルフェニル基、２，５−ジ第三ブチルフェニル基、２，６−ジ−第三ブチルフェニル基、２，４−ジ第三ペンチルフェニル基、２，５−ジ第三アミルフェニル基、２，５−ジ第三オクチルフェニル基、２，４−ジクミルフェニル基、シクロヘキシルフェニル基、ビフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基が挙げられる。
【００１６】
炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、第三ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、２−エチルヘキシル基が挙げられる。
【００１７】
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００１８】
ＹおよびＹ’は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の有機基を表す。
炭素数１〜３０の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、第三ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、第三ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、第三オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ペプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；ビニル基、１−メチルエテニル基、２−メチルエテニル基、プロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ペンタデセニル基、１−フェニルプロペン−３−イル基等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−ビニルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、４−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−（２−エチルヘキシル）フェニル基、４−ステアリルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４−ジ第三ブチルフェニル基、シクロヘキシルフェニル基等のアルキルアリール基；ベンジル基、フェネチル基、２−フェニルプロパン−２−イル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基、スチリル基、シンナミル基等のアリールアルキル基等；これらの基がエーテル結合、チオエーテル結合で中断されたもの、たとえば、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基、２−ブトキシエチル基、メトキシエトキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、３−メトキシブチル基、２−フェノキシエチル基、３−フェノキシプロピル基、２−メチルチオエチル基、２−フェニルチオエチル基が挙げられる。これらの基は、アルコキシ基、アルケニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。
【００１９】
シアニン系カチオンとしては、光学フィルターの近赤外線吸収能が良好となる点で、Ｒ5 がハロゲン原子であるシアニン系カチオンが好ましい。
シアニン系カチオンとしては、以下に示すカチオンＮｏ．１およびＮｏ．２が挙げられる。
【００２０】
【化３】
2007163644.tif 000004
【００２１】
（クエンチャーアニオン）
クエンチャーアニオンとは、励起状態にある活性分子（たとえば、一重項酸素（1Ｏ2）等。）を脱励起させる（クエンチングさせる）機能を有するアニオンを指す。クエンチャーアニオンは、たとえば、特開昭６０−２３４８９２号公報、特開平５−４３８１４号公報、特開平６−２３９０２８号公報、特開平９−３０９８８６号公報、特開平１０−４５７６７号公報等において、光学記録材料に応用できることが記載されている。
【００２２】
クエンチャーアニオンとしては、光学フィルタに優れた耐光性を与えるため、ベンゼンジチオール金属錯体アニオンが好ましい。ベンゼンジチオール金属錯体アニオンとしては、たとえば、化合物（４）が挙げられる。
【００２３】
【化４】
2007163644.tif 000005
【００２４】
ただし、Ｍは、ニッケル原子または銅原子を表し、Ｒ8 およびＲ9 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、−ＳＯ2 −Ｑ基を表し、Ｑは、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ピペリジノ基、モルフォリノ基を表し、ａおよびｂは、１〜４の整数を表す。
【００２５】
ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０アリール基としては、上述のハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０アリール基が挙げられる。
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数６〜３０のアリール基としては、上述の炭素数６〜３０のアリール基、または該アリール基のベンゼン環が１〜４個のハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。
ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基に含まれるアルキル基、アリール基としては、上述の炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基が挙げられる。
【００２６】
化合物（４）としては、Ｍがニッケル原子の場合、以下に示すアニオンＮｏ．１〜１１が挙げられ、Ｍが銅原子の場合には、以下に示すアニオンＮｏ．１２〜２２が挙げられる。
【００２７】
【化５】
2007163644.tif 000006
【００２８】
【化６】
2007163644.tif 000007
【００２９】
クエンチャーアニオンとしては、得られる安定化シアニン系色素の８００〜１０００ｎｍの波長における近赤外線吸収能が高くなる点で、ニッケル原子を有するアニオンが好ましく、アニオンＮｏ．１〜１１が特に好ましい。
【００３０】
（安定化シアニン系色素の製造）
安定化シアニン系色素は、公知の方法に準じて製造できる。たとえば、シアニン系カチオンとハロゲン、無機系アニオン、有機系アニオン等のアニオンとの塩化合物と、クエンチャーアニオンとテトラアルキルアンモニウムカチオン等のカチオンとの塩化合物との間で塩交換させることにより容易に得ることができる。以下、具体例を示す。
【００３１】
まず、シアニン系カチオンとアニオンとの塩化合物（以下、原料のシアニン系色素と記す。）と、化合物（４）とカチオンとの塩化合物（以下、原料の化合物（４）塩と記す。）とを有機溶媒に溶解し、反応させる。該反応においては、原料のシアニン系色素と化合物（４）塩とは、有機溶媒に溶解するものの、目的の安定化シアニン系色素は、反応の進行とともに一部析出し、反応液はスラリー状となる。
ついで、得られた反応液から原料のシアニン系色素に由来するアニオン、原料の化合物（４）塩に由来するカチオン等の不要なイオンを除去した後、得られた結晶を乾燥させることにより、安定化シアニン系色素を製造できる。
【００３２】
原料のシアニン系色素の量は、原料の化合物（４）塩に対して、０．８〜１．２倍モルが好ましく、０．９〜１．１倍モルがより好ましい。原料のシアニン系色素の量が０．８倍モル未満では、収率が低下するおそれがある。原料のシアニン系色素の量が１．２倍モルを超えると、使用量に見合う効果がなく経済的でない。
【００３３】
有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリルが好ましい。
有機溶媒の量は、原料の化合物（４）塩に対して、１０〜１０００倍質量が好ましく、４０〜２００倍質量がより好ましい。有機溶媒の量が１０倍質量未満では、均一に混合できなくなるおそれがある。有機溶媒の量が１０００倍質量を超えると、容積効率が悪化し、経済的でない。
【００３４】
溶解温度は、シアニン系色素の分解を抑制する点から、６０℃以下が好ましく、１０〜５０℃がより好ましい。
不要なイオンを除去する方法としては、たとえば、反応液に不要なイオンは溶解するが、目的の安定化シアニン系色素は溶解しない特定の溶媒を添加して、冷却し、安定化シアニン系色素を析出させて濾過することによりイオンを除去する方法が挙げられる。また、イオンを充分に除去する点から、得られた安定化シアニン系色素を再度溶解し、同様の操作にてイオンを除去することが好ましい。
【００３５】
特定の溶媒としては、たとえば、水、メタノール、エタノール、プロパノール等が挙げられ、不要なイオンを効率的に除去できる点から、水、メタノールが好ましい。
該溶媒の量は、原料の化合物（４）塩に対して、１０〜１０００倍質量が好ましく、５０〜２００倍質量がより好ましい。溶媒の量が１０倍質量未満では、不要なイオンを充分に除去できないおそれがある。溶媒の量が１０００倍質量を超えると、使用量に見合う効果がなく、経済的でない。
【００３６】
＜光学フィルム形成用組成物＞
本発明の光学フィルム形成用組成物は、安定化シアニン系色素と樹脂成分とを含有するものである。この組成物は、安定化シアニン系色素含有樹脂からなる光学フィルムまたは当該樹脂の層を含む光学フィルムを形成するために使用される組成物を意味する。たとえば、安定化シアニン系色素と樹脂成分とさらに溶媒とを有する組成物を剥離性基材上に塗工し、乾燥して樹脂層を形成し、次いで基材から剥離して樹脂フィルム（光学フィルム）を製造するために使用される。非剥離性の基材（たとえば、ポリエステルフィルムなどの透明樹脂フィルム）を使用し、同様にして非剥離性の基材層とこの樹脂層とを有する二層構成の積層フィルム（光学フィルム）を製造することができる。さらに、安定化シアニン系色素と樹脂成分とを含有し溶媒を含まない組成物を押出し成形等で成形して光学フィルムを形成することもできる。光学フィルム形成用組成物は、好ましくは、溶媒を含む流動性の組成物であり、その組成物は塗工法によってフィルムを形成するために使用される組成物である。
【００３７】
本発明の光学フィルム形成用組成物において、樹脂成分とは樹脂（ポリマー）そのもの以外に反応して樹脂となりうる成分をも意味する。反応して樹脂となりうる成分としては、たとえば、モノマーやモノマー混合物、相互に反応して樹脂となりうる化合物の組合せ（たとえば、ポリウレタン系樹脂を形成しうるポリオールとポリイソシアネートの組合せ）などがある。これら樹脂やモノマー等から形成される樹脂は可視光を透過できる実質的に無色透明なものであることが好ましい。薄い光学フィルムを形成する場合は多少着色したものであってもよい。
【００３８】
樹脂のガラス転移温度は、実用的な耐久性を維持できること、成形性が容易であることと、成形時の安定化シアニン系色素の劣化が抑制されること等から、６０〜２００℃が好ましく、８０〜１９０℃が特に好ましい。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＪＩＳ  Ｋ−７１２１）から求めた温度をいう。
【００３９】
樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリシクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。樹脂の市販品としては、鐘紡社製、商品名「Ｏ−ＰＥＴ」等のポリエステル系樹脂；ＪＳＲ社製、商品名「ＡＲＴＯＮ」等のポリオレフィン系樹脂；日本ゼオン社製、商品名「ゼオネックス」等のポリシクロオレフィン系樹脂；三菱エンジニアリングプラスチック社製、商品名「ユーピロン」等のポリカーボネート系樹脂；日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」等のアクリル系樹脂等が挙げられる。
【００４０】
また、反応して樹脂となりうる成分としては、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルなどのモノマーやそれらの混合物、ポリウレタン系樹脂を形成しうるポリオールとポリイソシアネートの組合せなどが挙げられる。反応して樹脂となりうる成分には、重合開始剤や触媒などの反応促進剤を併用することができる。たとえば、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルなどのモノマーやそれらの混合物に光重合開始剤を使用して光重合性の光学フィルム形成用組成物とすることができる。
【００４１】
本発明の光学フィルム形成用組成物には、溶媒以外にさらに任意の成分が目的に応じて含有されていてもよい。たとえば、上記安定化シアニン系色素以外の色素が含有されていてもよい。この他の色素としては近赤外線吸収性の色素であってもよく、近赤外線以外の光線を吸収する色素、光学フィルムを着色する色素（可視光線の一部を吸収する色素）などがある。後者としては、たとえば最大吸収波長が３００〜８００ｎｍの範囲にある色調補正色素がある。その他、たとえば、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤等が含有されていてもよい。特に、紫外線吸収剤が含有されている場合、近赤外線吸収性色素の紫外線による劣化を抑制できるため好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、オキザニリド系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、無機系紫外線吸収剤等が好ましく挙げられる。紫外線吸収剤の含有量としては、樹脂１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、５〜５０質量部であることがより好ましく、１０〜３０質量部であることがさらに好ましい。
【００４２】
本発明の光学フィルム形成用組成物における安定化シアニン系色素の含有量は、それを使用して得られる光学フィルムの近赤外線遮断能についての要求性能によって変わるものであり、また、得られる樹脂フィルムや樹脂層の厚さ、他の色素との組合せの有無などによっても変化する。好ましい安定化シアニン系色素の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して０．０１〜２０質量部であり、０．１〜１５質量部がより好ましい。また、安定化シアニン系色素の含有する樹脂フィルムや樹脂層が薄いものである場合（厚さ０．３〜２０μｍの場合）は、樹脂成分に対して、１〜２０質量部が好ましく、３〜１２質量部がより好ましく、６〜１０質量部が最も好ましい。
【００４３】
本発明の光学フィルム形成用組成物における安定化シアニン系色素は、８００〜１０００ｎｍの波長の近赤外線のうち９５０〜１０００ｎｍの波長の近赤外線の吸収性能に優れている。したがって、本発明の光学フィルム形成用組成物は、９５０〜１０００ｎｍの近赤外線を吸収する色素として、実質的に、安定化シアニン系色素のみ（ただし、その色素２種以上の併用を含む）を含む、組成物であることが好ましい。この安定化シアニン系色素は耐熱性および耐光性に優れることより、この組成物より、製造時の耐熱性や使用時の耐熱性および耐光性に優れた光学フィルムが得られる。ここで、９５０〜１０００ｎｍの近赤外線を吸収する色素とは、９５０〜１０００ｎｍの間に最大吸収のピークを有する色素のことである。また、実質的に安定化シアニン系色素のみを含むとは、９５０〜１０００ｎｍの近赤外線を吸収する色素のうち、安定化シアニン色素を９５質量％以上含むことをいう。
【００４４】
また、その安定化シアニン系色素のうちクエンチャーアニオンがニッケル原子を有するアニオンである色素（以下、安定化シアニン系色素（Ｎｉ）という）は８００〜１０００ｎｍの波長の全範囲で吸収性能に優れている。したがって、８００〜１０００ｎｍの波長の全範囲での近赤外線遮断が要求される場合は、実質的に、安定化シアニン系色素（Ｎｉ）単独（ただし、その色素２種以上の併用を含む）でも充分に要求性能を満たす。ただし、安定化シアニン系色素（Ｎｉ）単独使用ではその使用量が多くなり好ましいとはいえなくなる場合（たとえば、他の波長領域での吸収が多くなる、など）などでは、耐熱性および耐光性の低下が顕著とならない量的範囲で、他の近赤外吸収性色素と併用することもできる。
【００４５】
安定化シアニン系色素（Ｎｉ）以外の安定化シアニン系色素を使用し、かつ８００〜９５０ｎｍの近赤外線の遮断も要求される場合は、８００〜９５０ｎｍの近赤外線に対して高い吸収性能を有する他の近赤外線吸収性色素を併用することが好ましい。このような場合も、その他の近赤外線吸収性色素の併用量は耐熱性および耐光性の低下が顕著とならない量的範囲であることが好ましい。
上記の他の近赤外線吸収性色素を含め、本発明における安定化シアニン系色素と併用しうる他の色素としては、無機系顔料、有機系顔料、有機系染料等公知の色素が挙げられる。
【００４６】
無機系顔料としては、コバルト系色素、鉄系色素、クロム系色素、チタン系色素、バナジウム系色素、ジルコニウム系色素、モリブデン系色素、ルテニウム系色素、白金系色素、ＩＴＯ系色素、ＡＴＯ系色素等が挙げられる。
有機系顔料および有機系染料としては、安定化シアニン系色素以外のシアニン系色素、ジイモニウム系色素、メロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、ピリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ナフトラクタム系色素、アゾ系色素、縮合アゾ系色素、インジゴ系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ジオキサジン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、ピロール系色素、アンスラキノン系色素、チオインジゴ系色素、金属錯体系色素、インドールフェノール系色素、トリアリルメタン系色素等が挙げられる。金属錯体系色素が好ましく挙げられ、特に、下記式（５）で表されるジチオールニッケル錯体系色素が好ましく挙げられる。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアミノ基、アルコキシル基またはハロゲン原子を表す。
【００４７】
【化７】
2007163644.tif 000008
【００４８】
前記溶媒としては有機溶媒が好ましい。具体的有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサノリグロイン等の脂肪族炭化水素類；テトラフルオロプロピルアルコール、ペンタフルオロプロピルアルコール等のフッ素系溶剤等が挙げられる。
【００４９】
溶媒を含む流動性の光学フィルム形成用組成物から光学フィルムを形成する方法としては塗工法が好ましい。塗工法では、この組成物を塗工液として使用し、剥離性の基材や非剥離性の基材表面に塗工液を塗布して均一な厚さの塗膜層を形成し、次いで乾燥して、樹脂層が形成される。塗工液の塗布は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、コンマコーター法等のコーティング法を用いて行うことができる。
乾燥（溶媒の除去）は、通常、色素等の耐熱性が比較的低い材料が変質しない温度に加熱することにより行われる。本発明の組成物の使用においては６０〜１５０℃程度の温度で乾燥を行うことが好ましい。
【００５０】
＜光学フィルム＞
本発明の光学フィルムは、前記の安定化シアニン系色素を含有する樹脂からなる光学フィルム、または前記の安定化シアニン系色素を含有する樹脂の層を含む光学フィルムである。本発明の光学フィルムにおける安定化シアニン系色素含有樹脂は、前記の本発明の光学フィルム形成用組成物から得られるものであることが好ましいが、これに限られるものではない。なお、本発明において、前記のように安定化シアニン系色素含有樹脂からなる単層の光学フィルムを樹脂フィルムといい、安定化シアニン系色素含有樹脂層を含む積層体からなる光学フィルムを積層フィルムという。
【００５１】
本発明の光学フィルムは、通常、ＰＤＰ等の視認側に配置されるため、無彩色のものが好ましい。ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１−１９９９に従い計算されたＣ光源基準において、無彩色に対応する色度座標は、（ｘ、ｙ）＝（０．３１０、０．３１６）であることから、本発明の光学フィルムとしては、（ｘ、ｙ）＝（０．３１０±０．１００、０．３１６±０．１００）の範囲に色度座標を有するものが好ましい。該色度座標を有する光学フィルムとするためには、安定化シアニン系色素の種類および含有量を適宜選定すればよい。
本発明の光学フィルムは、視感平均透過率が４５％以上のものが好ましく、上記色度座標の規定および視感平均透過率の規定を同時に満たすものが特に好ましい。
【００５２】
本発明の光学フィルムにおける樹脂としては、前記本発明の光学フィルム形成用組成物における樹脂成分のうちの樹脂および反応して樹脂となったものが好ましい。前記のようにこれら樹脂としては、可視光を透過できる透明な樹脂が用いられる。樹脂フィルムや樹脂層における近赤外線吸収性色素の量としては、前記安定化シアニン系色素および他の近赤外線吸収性色素が併用される場合はそれらの合計が、樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部が好ましく、３〜１５質量部がより好ましい。この量の範囲であれば、光学フィルムの近赤外線遮断性能が充分発揮され、また充分な可視光線透過率を保持できる。
【００５３】
樹脂フィルムおよび樹脂層の厚さは、特に限定されるものではないが、０．３μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上が特に好ましい。この厚さとすることで近赤外線遮断性能が充分に発揮される。その厚さの上限は、特に限定されるものではないが、取扱いや経済性を考慮すると、２００μｍ以下が好ましい。また、前記本発明の光学フィルム形成用組成物を使用して塗工法で樹脂フィルムや樹脂層が形成される場合は、５０μｍ以下が好ましく、特に２０μｍ以下が好ましい。この程度の厚さとすることで、製造時の有機溶媒の残留を低減できる。
【００５４】
（基材）
基材としては、剥離性の基材や非剥離性の基材が使用される。非剥離性の基材は樹脂層と一体した積層フィルムとして使用されることより透明な基材である必要がある。積層フィルムにおける基材を以下、支持フィルムという。剥離性の基材は、フィルム状または板状のものであればよく、特に材料や透明性に限定はないが、合成樹脂からなる透明なフィルムやシートが好ましい。剥離性を良好にするために、シリコーン、低表面張力の樹脂等を用いて、基材表面に離型処理を施すことが好ましい。
【００５５】
支持フィルムとしては光学特性の良好な透明なフィルムが好ましい。支持フィルム上に樹脂層を形成する前に、該支持フィルムの表面にコロナ処理または易接着処理を施すことが好ましい。支持フィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、作業性が良好であり、またヘイズ値が低く抑えられる点から、１０〜５００μｍが好ましく、特に２０〜２００μｍが好ましい。
【００５６】
支持フィルムの材料としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリスチレン系樹脂；トリアセテート、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂；ポリビニルブチラール系樹脂；ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。これらのうちで、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂およびアクリル系樹脂が好ましく、特にＰＥＴ、ポリカーボネート、ＰＭＭＡが好ましい。
【００５７】
支持フィルムには、必要に応じて紫外線吸収剤等の機能を付与する添加剤を含んできてもよい。特に、紫外線吸収剤が支持フィルムに含まれている場合、紫外線による色素の劣化を抑制できるため、より耐光性がよくなり好ましい。
本発明の光学フィルムは近赤外線遮断能を有し、この機能を利用した光学フィルタまたはその部材として使用される。すなわち、本発明の光学フィルムは、それ単独で光学フィルタとして使用でき、また、本発明光学フィルムの層を有する光学フィルタの材料としても使用できる。
【００５８】
＜光学フィルタ＞
本発明の光学フィルタは、前記安定化シアニン系色素を含有する樹脂の層を有する、近赤外線遮断能を有する光学フィルタである。本発明の光学フィルタは近赤外線遮断能を有し、さらにこの近赤外線遮断能のみではなく他の機能を有していてもよい。たとえば、安定化シアニン系色素含有樹脂層に他の機能性層を付加して光学フィルタとして使用することができる。他の機能性層としては１層のみであってもよく、２層以上であってもよい。この機能性層は光学的な機能ばかりでなく、化学的機能や機械的機能などを光学フィルタに付与するものであってもよい。また、機能性層は１層に２以上の機能を付与することができる。たとえば、粘着性を付与する層に紫外線吸収剤を含有させて粘着性と紫外線遮断機能とを有する１層とすることができる。
【００５９】
本発明の光学フィルタは、前記本発明の光学フィルムのみからなっていてもよいが、通常は前記安定化シアニン系色素含有樹脂層（または該層と支持フィルム層）以外の層を少なくとも１層有する。他の層としては上記機能性層のほか、後述の硬質基板層などがある。本発明の光学フィルタは、前記本発明の光学フィルム（樹脂フィルムや積層フィルム）を使用して製造されることが好ましい。たとえば、樹脂フィルムや積層フィルム上に機能性層を塗工法等で直接形成する方法、あらかじめ形成した機能性フィルムや機能性層を有する積層体を樹脂フィルムや積層フィルムと積層する方法などで製造することができる。
さらに、前記支持フィルムとしてあらかじめこれらの機能性層を有する支持フィルムを使用し、この支持フィルム上に前記安定化シアニン系色素含有樹脂層を形成して機能性層を有する積層体を製造することもできる。本発明の光学フィルタはこの積層体をも意味する。
【００６０】
機能性層としては、たとえば、安定化シアニン系色素以外の前記のような近赤外線吸収性色素を含有する樹脂等からなる近赤外線吸収性層；紫外線による色素の劣化を防ぎ耐光性を改善するための紫外線吸収性の層；画像の視認性を向上させるための反射防止層；ＰＤＰ等の表示装置から発せられる電磁波を遮断するための電磁波遮断層；耐擦傷性機能を与えるハードコート層や自己修復性を有する層；最表面の汚れを防止するための防汚層；各層を積層させるための粘着剤層または接着剤層等が挙げられる。これらの層は塗工法などで形成することができ、また支持フィルムのようなフィルムや後記硬質透明基板上にスパッタ法などで形成することができる。さらに、あらかじめ製造した機能性のフィルムを積層することにより形成することもできる。
【００６１】
粘着剤層や接着剤層は剥離性の基材上に形成し、これを剥離性の基材とともに光学フィルム等に積層して形成することが好ましい。この剥離性基材は、それに接した粘着剤層や接着剤層が他の層と積層されるまでは粘着剤層や接着剤層の表面を一時的に保護しておく機能を有する。このような剥離性基材は前記樹脂フィルム形成のための剥離性基材と同様なものが使用される。粘着剤層や接着剤層の材料としては市販のものを使用できる。特に、粘着剤の使用が好ましい。具体的粘着剤としては、たとえば、アクリレート共重合体系粘着剤、スチレン−ブタジエン共重合体系ゴム系粘着剤、ブチルゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、酢酸ビニル共重合体系粘着剤、スチレン−アクリル共重合体系粘着剤、酢酸ビニル共重合体系粘着剤などが挙げられる。また、塩化ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などを粘着剤や接着剤として使用することもできる。
【００６２】
上記光学フィルタはＰＤＰ、プラズマアドレスリキッドクリスタル（ＰＡＬＣ）ディスプレイパネル、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）パネル等の平面型表示装置；陰極管表示装置（ＣＲＴ）等の表示装置用の光学フィルタとして用いることができる。光学フィルタは、表示装置の視認側に設置すればよい。この際、光学フィルタは、表示装置から離して設置してもよく、表示装置表面に直接貼り付けてもよい。表示装置表面に直接貼り付けて使用する場合は、光学フィルタの非視認側に粘着剤層や接着剤層を有するするものを使用することが好ましい。
【００６３】
光学フィルタを表示装置から離して設置する場合は、その光学フィルタは硬質透明基板層を有することが好ましい。硬質透明基板層は光学フィルタに高い剛性を付与して光学フィルタに自立性を与えるとともに、この光学フィルタはＰＤＰ等の表示装置の保護板としての機能も発揮できる。透明基板の材料としては、ガラス、強化もしくは半強化ガラス等の無機材料、ポリカーボネート系樹脂やアクリル樹脂等の硬質樹脂等が挙げられる。硬質基板はこれら材料からなる厚さ２００μｍ〜５ｍｍ程度の板体が好ましい。
【００６４】
硬質透明基板層を有する光学フィルタは、硬質透明基板を非剥離性の基材としてその上に樹脂層を形成する方法や硬質透明基板に積層フィルムを積層する方法などによって製造される。前者の方法の場合、硬質基板上にあらかじめ１層以上の機能性層を形成しておいてもよく、樹脂層を形成した硬質基板上にさらに１層以上の機能性層を形成してもよい。後者の方法の場合、硬質基板に積層する積層フィルムとして樹脂層と支持フィルム層以外に１層以上の機能性層を有する積層体を使用することができ、硬質基板に積層フィルムとは別個に機能性層を有する積層体や機能性のフィルムを任意の順に積層することもできる。このように、本発明の光学フィルタは塗工法、積層法、その他の方法で各種の層を形成して製造される。
【００６５】
本発明の光学フィルタは、高度な近赤外線吸収能を有するとともに、耐光性、耐熱性等の耐久性に優れている安定化シアニン系色素を含有する層を有していることから、近赤外線が発生するＰＤＰ等に使用する近赤外線遮断機能を有する光学フィルタとして好適である。
【実施例】
【００６６】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されない。
例１〜例７は実施例であり、例８〜例１１は比較例である。
【００６７】
近赤外線吸収性色素（安定化シアニン系色素、シアニン系色素およびクエンチャー色素）のλmax およびεm は、下記手順で測定した。
近赤外線吸収性色素を、試料濃度が２０ｍｇ／Ｌとなるようにクロロホルムで希釈し、試料溶液を作製した。この試料溶液の吸収スペクトルを、島津製作所製ＵＶ−３１００を用いて、３００〜１３００ｎｍの範囲で測定し、その最大吸収波長（λmax ）を読み取り、該最大吸収波長（λmax ）におけるモル吸光係数（εm ）を下記式から算出した。
εm ＝ε／（ｃ・ｄ）
ただし、εは吸光係数であり、ε＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ0 ）で算出され、Ｉ0 は入射前の光強度であり、Ｉは入射後の光強度であり、εm はモル吸光係数であり、ｃは試料濃度（ｍｏｌ／Ｌ）であり、ｄはセル長である。
【００６８】
（安定化シアニン系色素の合成例）
アニオンＮｏ．１１（０．０１モル）とシアニン系カチオンＮｏ．１（０．０１モル）とを、５０℃でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４００ｇに溶解して混合し、引き続き、メタノール６００ｇを添加、蒸留水９００ｇを５０℃で１時間を要して滴下した。滴下終了後、２５℃に冷却し、対イオン結合体を析出させて濾過した。さらに、得られた対イオン結合体を５０℃でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４００ｇに溶解し、引き続き、メタノール６００ｇを添加、蒸留水９００ｇを５０℃で１時間を要して滴下した。滴下終了後、２５℃に冷却し、対イオン結合体を析出させて濾過、乾燥して安定化シアニン色素を得た。
【００６９】
（例１）
アクリル樹脂塗料（日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」、樹脂のガラス転移温度８９℃）を、樹脂分が１５質量％になるように、シクロペンタノンに溶解して、主剤溶液を得た。該主剤溶液の樹脂分１００質量部に対して、８．６質量部の、カチオンＮｏ．１のシアニン系カチオンとアニオンＮｏ．１１のクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素（λmax ＝１０４３ｎｍ、εm ＝２．１×１０5 ）を主剤溶液に添加し、これらを溶解させた塗工液を得た。該塗工液をマイクログラビアにて、厚さ１００μｍの紫外線吸収剤入りのＰＥＴフィルム（帝人社製、商品名「ＨＢ３」）（波長３７０ｎｍの透過率０．３％）上に乾燥塗膜の厚さが４μｍとなるようにコーティングし、１２０℃で５分間乾燥させて、光学フィルムを得た。
【００７０】
（例２）
例１の安定化シアニン系色素を、カチオンＮｏ．２のシアニン系カチオンとアニオンＮｏ．１１のクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素（λmax ＝１０３４ｎｍ、εm ＝２．７×１０5 ）に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。
【００７１】
（例３）
例１のアクリル樹脂塗料を、アクリル樹脂塗料（日本触媒社製、商品名「ＰＤＰ１０８」、樹脂のガラス転移温度７９℃）に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。
【００７２】
（例４）
例１の安定化シアニン系色素を、カチオンＮｏ．１のシアニン系カチオンとアニオンＮｏ．２２のクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素（λmax ＝１０４４ｎｍ、εm ＝２．４×１０5 ）に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。
【００７３】
（例５）
例４のアクリル樹脂塗料を、アクリル樹脂塗料（日本触媒社製、商品名「ＰＤＰ１０８」、樹脂のガラス転移温度７９℃）に代えた以外は、例１と同様にして光学フィルムを得た。
【００７４】
（例６）
アクリル樹脂塗料（日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」、樹脂のガラス転移温度８９℃）を、樹脂分が１５質量％になるように、シクロペンタノンに溶解して、主剤溶液を得た。該主剤溶液の樹脂分１００質量部に対して、５．８９質量部の、カチオンＮｏ．１のシアニン系カチオンとアニオンＮｏ．１１のクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素（λmax ＝１０４３ｎｍ、εm ＝２．１×１０5 ）と、３．８６質量部の下式（６）のジチオールニッケル錯体（λmax ＝８８０ｎｍ、εm ＝２．７×１０4 ）を主剤溶液に添加し、これらを溶解させた塗工液を得た。該塗工液をマイクログラビアにて、厚さ１００μｍの紫外線吸収剤入りのＰＥＴフィルム（帝人社製、商品名「ＨＢ３」）（波長３７０ｎｍの透過率０．３％）上に乾燥塗膜の厚さが４μｍとなるようにコーティングし、１２０℃で５分間乾燥させて、光学フィルムを得た。
【００７５】
【化８】
2007163644.tif 000009
【００７６】
（例７）
アクリル樹脂塗料（日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」、樹脂のガラス転移温度８９℃）を、樹脂分が１５質量％になるように、シクロペンタノンに溶解して、主剤溶液を得た。該主剤溶液の樹脂分１００質量部に対して、５．８９質量部の、カチオンＮｏ．１のシアニン系カチオンとアニオンＮｏ．１１のクエンチャーアニオンとからなる安定化シアニン系色素（λmax ＝１０４３ｎｍ、εm ＝２．１×１０5 ）と、３．８６質量部の上式（６）のジチオールニッケル錯体（λmax ＝８８０ｎｍ、εm ＝２．７×１０4 ）と、１４．３９質量部のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ９２８」）と、０．１４質量部の色調補正色素（エクサイトン社製、商品名「ＡＢＳ５９４」、λmax ＝５９２ｎｍ、εm ＝１．９４×１０4 ）を主剤溶液に添加し、これらを溶解させた塗工液を得た。該塗工液をマイクログラビアにて、反射防止フィルム（日本油脂社製、商品名「ＲＬ７８００」）の反射防止層と反対面の表面に乾燥塗膜の厚さが４μｍとなるようにコーティングし、１２０℃で５分間乾燥させて、光学フィルムを得た。
【００７７】
（例８）
アクリル樹脂塗料（日本触媒社製、商品名「ハルスハイブリッドＩＲ−Ｇ２０４」、樹脂のガラス転移温度８９℃）を、樹脂分が１５質量％になるように、塩化メチレンに溶解して、主剤溶液を得た。該主剤溶液の樹脂分１００質量部に対して、４．８質量部の、カチオンＮｏ．１のシアニン系カチオンとＢＦ4-のアニオンとからなるシアニン系色素（λmax ＝１０２２ｎｍ、εm ＝５．９×１０5 ）を主剤溶液に添加し、これらを溶解させた塗工液を得た。該塗工液をマイクログラビアにて、厚さ１００μｍの紫外線吸収剤入りのＰＥＴフィルム（帝人社製、商品名「ＨＢ３」）（波長３７０ｎｍの透過率０．３％）上に乾燥塗膜の厚さが４μｍとなるようにコーティングし、１２０℃で５分間乾燥させて、光学フィルムを得た。
【００７８】
（例９）
例８の主剤溶液に、さらにクエンチャー色素（住友精化社製、商品名「ＥＳＴ−５」、アニオンＮｏ．２２のクエンチャーアニオンのテトラブチルアンモニウム塩、８００〜１１００ｎｍに吸収ピークなし、εm ＜１０3 ）を、樹脂分１００質量部に対して３．０質量部添加した以外は、例８と同様にして光学フィルムを得た。
【００７９】
（例１０）
例３の安定化シアニン系色素を、ジイモニウム系色素（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン−ヘキサフルオロアンチモン酸イモニウム塩、日本化薬社製、商品名「ＩＲＧ−０２２」）に代えた以外は、例３と同様にして光学フィルムを得た。
【００８０】
（例１１）
例３の安定化シアニン系色素を、特開２００５−０４９８４７号公報に記載の安定化シアニン系色素（住友精化社製、商品名「ＳＤ−ＡＧ０１」、λmax ＝８７７ｎｍ、εm ＝３．１×１０5 ）に代えた以外は、例３と同様にして光学フィルムを得た。
【００８１】
例１〜１１の光学フィルムの光学特性（視感平均透過率、色度、近赤外線透過率）、および耐久性（耐熱性、耐光性）を下記方法で評価した。その結果を表１に示す。
【００８２】
（光学特性）
分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−３１００）を用い、各試料から切り出した２０×２０ｍｍ角の試験片のスペクトルを３８０〜１３００ｎｍの範囲で測定した。ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１−１９９９に従い、視感平均透過率Ｔｖ、色度座標（ｘ、ｙ）を算出した。
また、８５０ｎｍ、９００ｎｍ、９５０ｎｍ、１０００ｎｍの透過率を測定し、室内の空気の透過率を比較対照として、近赤外線透過率を求めた。各波長における近赤外線透過率をそれぞれＴ８５０、Ｔ９００、Ｔ９５０、Ｔ１０００とした。
【００８３】
（耐熱性）
定温恒温器（東京理化器械社製）を用い、温度８０℃に設定し、１０００時間試験後の各試料のＴｖ、ｘ、ｙの各測定値について、試験前の測定値と比較した。試験前後の変化量がすべて３％未満であるものを〇、いずれか一つでも３％以上〜５％未満のものがある場合は△、いずれか一つでも５％以上のものがある場合を×とした。
【００８４】
（耐光性）
耐光性試験機（スガ試験機社製、キセノンフェードメーターＸ−１５Ｆ）を用い、３２０ｎｍ以上の光を２００ＭＪ／ｃｍ2 照射させ、各試料のＴｖ、ｘ、ｙの各測定値について、試験前の測定値と比較した。試験前後の変化量がすべて３％未満であるものを〇、いずれか一つでも３％以上〜５％未満のものがある場合は△、いずれか一つでも５％以上のものがある場合を×とした。
【００８５】
【表１】
2007163644.tif 000010
【００８６】
表１に示すように、例１〜７の光学フィルム（実施例）は、いずれも、耐熱性、耐光性が良好であり、特に例１〜３は近赤外透過率が低く優れている。
これに対し、例１の安定化シアニン系色素に代えてシアニン系色素を用いた例８の光学フィルムは、耐光性が悪かった。また、例８の組成物にさらにクエンチャー色素を配合した例９の光学フィルムにおいても耐光性が悪かった。
ジイモニウム系色素を用いた例１０の光学フィルムは、初期の光学特性に優れるが、耐熱性および耐光性が悪かった。
従来の安定化シアニン系色素を用いた例１１の光学フィルムは、９５０〜１０００ｎｍの波長における近赤外透過率が高く、近赤外遮断性が充分でなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の光学フィルムは、各種表示装置用の近赤外遮蔽用の光学フィルタやその材料として有用であり、特にＰＤＰ用の近赤外遮蔽用の光学フィルタやその材料として好適である。本発明の光学フィルタは、ＰＤＰの視認側に設置されて用いられる、近赤外遮蔽やその他の光学的機能を有する光学フィルタとして好適である。