(57)【要約】【課題】汚染汚泥類に付着したダイオキシン類を汚染汚泥類から分離してダイオキシン類の処理を容易にするダイオキシン類の前処理方法及びその処理装置を提供すること。【解決手段】本発明に係るダイオキシン類の前処理方法は、ダイオキシン類が付着した汚染汚泥類を含む汚染水を処理するダイオキシン類処理の前処理方法であって、該汚染汚泥類を微細気泡を用いて洗浄して、前記ダイオキシン類を汚染汚泥類から分離して該ダイオキシン類を前記汚染水側（液側）に移行させることを特徴とする。また、本発明に係るダイオキシン類の前処理方法として好ましい態様は、微細気泡の気泡径が、２００μｍ以下であることである。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダイオキシン類が付着した汚染汚泥類を含む汚染水を処理するダイオキシン類処理の前処理方法であって、該汚染汚泥類を微細気泡を用いて洗浄して、前記ダイオキシン類を汚染汚泥類から分離して該ダイオキシン類を前記汚染水側（液側）に移行させることを特徴とするダイオキシン類の前処理方法。
【請求項２】
微細気泡の気泡径が、２００μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のダイオキシン類の前処理方法。
【請求項３】
汚染水に含まれるダイオキシン類が付着した汚染汚泥類を請求項１〜２の何れかに記載のダイオキシン類の前処理方法によって洗浄して汚染汚泥類からダイオキシン類を液側に移行させる洗浄工程と、洗浄工程によって洗浄された汚泥を含む汚染水を固液分離する固液分離工程と、固液分離工程で分離された汚染水を酸化処理する酸化処理工程からなることを特徴とするダイオキシン類の処理方法。
【請求項４】
酸化処理工程が、オゾンを含む微細気泡で水溶液中のダイオキシンを酸化処理することを特徴とする請求項３記載のダイオキシン類の処理方法。
【請求項５】
微細気泡の気泡径が、２００μｍ以下であることを特徴とする請求項３又は４記載のダイオキシン類の処理方法。
【請求項６】
洗浄槽本体の上部にはダイオキシン類が付着した汚染汚泥類を含む汚染水を導入する導入管を有し、洗浄槽本体の下方には微細気泡を送り込む微細気泡導入管を有し、洗浄槽本体の上部には、前記微細気泡導入管から送られた微細気泡により洗浄されて汚染汚泥類から分離されたダイオキシン類を少なくとも含む汚染水を排出する排出管を有することを特徴とするダイオキシン類の前処理装置。
【請求項７】
微細気泡の気泡径が、２００μｍ以下であることを特徴とする請求項６記載のダイオキシン類の前処理装置。
【請求項８】
請求項６記載のダイオキシン類の前処理装置と、該前処理装置によって分離されたダイオキシン類を少なくとも含む汚染水を導入して酸化処理する酸化処理装置とからなるダイオキシン類の処理装置であって、
該酸化処理装置は、方形状の反応槽本体と、該反応槽本体内の中央に沿って所定間隔で竪設された複数の紫外線ランプと、該紫外線ランプの列の両側に沿って設けられた透明板と、該透明板の外側に形成された狭幅の汚染水流路と、該汚染水流路の一側と他側に各々対向するように形成された汚染水入口と処理水出口とからなることを特徴とするダイオキシン類の処理装置。
【請求項９】
狭幅の汚染水流路の下方に、オゾンを注入するためのオゾン注入口が形成されていることを特徴とする請求項８記載のダイオキシン類の処理装置。
【請求項１０】
酸化処理装置が、複数接設された積層タイプであることを特徴とする請求項８又は９記載のダイオキシン類の処理装置。
【請求項１１】
汚染水流路の幅が、５ｃｍ以上１０ｃｍ以下であることを特徴とする請求項８、９又は１０記載のダイオキシン類の処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はダイオキシン類の前処理方法、ダイオキシン類の処理方法及びそれらの処理装置に関し、詳しくは河川あるいは港湾等の浚渫により発生する汚染された底泥、廃棄物処理装置たとえば廃棄物焼却炉の解体、廃棄物処分場等から発生する浸出水などに含まれるダイオキシン類の前処理方法、ダイオキシン類の処理方法及びそれらの処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、一般廃棄物最終処分場浸出水処理施設や産業排水処理施設において発生する汚水
は、ｐＨ調整、生物処理法あるいは凝集剤による固液分離などの手法によって処理されて
いる。
【０００３】
しかしながら、これらの汚染物質には、微量有害物質であるダイオキシン類が含まれて
いる。
【０００４】
ダイオキシン類は発がん性、催奇形性があり、毒性が極めて高いことが知られており、
極めて危険な物質である。特に焼却場から排出される焼却灰、飛灰には多く含まれており、これらは最終処分場にそのまま埋め立て処分されるのが実情である。
【０００５】
一方、湾、河川の水底泥に含まれるダイオキシン類は、工場・廃棄物焼却場等から長い期間にわたって流入し堆積したものと推測される。最近は大気中のダイオキシン類の濃度は低下傾向にあるが、底質（底泥）内のダイオキシン類は過去からの負の遺産として残存している。これらは魚介類を通じて人間が摂取する可能性があり、早期の対策の必要性が指摘されている。このような底泥を有する河川、港湾を浚渫する場合底泥の処分が問題となり埋め立て処分等が行われる。
【０００６】
しかし、ダイオキシン類は自然環境中で分解されにくく長期間残留し、さらに最終処分場では、降雨によって埋め立て土壌から滲みだして環境汚染を拡大することがある。このように浸出水に溶存しているダイオキシンを処理する技術としては紫外線によるダイオキシンの脱塩素化反応と光化学的反応によって生成したヒドロキシラジカルによるダイオキシンの酸化分解反応を同時に行う方法が知られている。代表的な方法としてはダイオキシンを含む汚水に対して紫外線とオゾンガスを同時に投入し、紫外線とオゾンガスの反応によって生成したヒドロキシラジカルによるダイオキシンの酸化分解反応を同時に行う処理方法が知られている。（特許文献１、２、３）
【０００７】
一方、特許文献４には、ダイオキシン類を含む汚泥を微細化処理した後に、鉄イオンの共存下で過酸化水素を添加して、前記ダイオキシン類を酸化分解する手法が開示されている。具体的には特許文献４には、「凝集沈殿処理においてフロックの径が１０００μｍ程度にまで成長すると、沈殿には有利に働くが、このような肥大化したフロックを沈殿させて得られた汚泥を、そのままフェントン酸化処理すると、フェントン酸化処理のために添加した鉄イオンや過酸化水素が肥大化したフロックの内部に浸透しにくく、処理効率が低下するためと考えられる。そこで、本発明はフェントン処理のための前処理として汚泥の微細化処理を行うようにしたものである。この微細化処理によって鉄イオンや過酸化水素が微細化したフロックの内部に浸透し易くなり、フェントン酸化処理 の処理効率が向上する。」と記載されている。また微細化の手段としては、ポンプによって１ＭＰａ以上に加圧した汚泥をジェットノズルを介して大気下に放出するジェットミル方式が特に有効であると記載している。そしてかかる微細化によって、「高圧の汚泥が大気レベルの圧力下に開放される時の急激な圧力変化によって、汚泥が物理的な衝撃を受け確実に微細化する。」と記載している。
【特許文献１】特開平１１−３３５７０号公報
【特許文献２】特開２００１−１７０６７２号公報
【特許文献３】特開２００３−１９０９７６号公報
【特許文献４】特開２００３−３２０３９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１、２、３の処理方法は、いずれも汚染水に含まれるダイオキシン類の処理にはある程度効果があるが、汚染汚泥や汚染土壌などの汚染汚泥類に付着したダイオキシン類が処理されずに残存する問題があった。
【０００９】
このため特許文献４に記載のような微細化手段も考えられるが、汚泥をいかに微細化しても、ダイオキシン類と汚泥の結合を解離することは困難である。このため微細化手段の後工程で紫外線照射をしようとする場合には、固形分である汚泥の存在で紫外線照射効率が悪く、酸化分解機能を発揮し得ない問題がある。また特許文献４の微細化手段によっては、ダイオキシン類は液側に移行しないので、汚泥を固液分離した場合に汚泥側に蓄積し、結局ダイオキシン類の処理が不完全である問題がある。
【００１０】
そこで、本発明の課題は、汚染汚泥類に付着したダイオキシン類を汚染汚泥類から分離してダイオキシン類の処理を容易にするダイオキシン類の前処理方法及びその処理装置を提供することを課題とする。
【００１１】
また本発明の他の課題は、汚染汚泥類に付着したダイオキシン類を含む汚染水を効果的に処理して無害化できるダイオキシン類の処理方法及びその処理装置を提供することを課題とする。
【００１２】
本発明の他の課題は以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記課題は、以下の各発明によって解決される。
【００１４】
（請求項１）  
ダイオキシン類が付着した汚染汚泥類を含む汚染水を処理するダイオキシン類処理の前処理方法であって、該汚染汚泥類を微細気泡を用いて洗浄して、前記ダイオキシン類を汚染汚泥類から分離して該ダイオキシン類を前記汚染水側（液側）に移行させることを特徴とするダイオキシン類の前処理方法。
【００１５】
（請求項２）
微細気泡の気泡径が、２００μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のダイオキシン類の前処理方法。
【００１６】
（請求項３）
汚染水に含まれるダイオキシン類が付着した汚染汚泥類を請求項１〜２の何れかに記載のダイオキシン類の前処理方法によって洗浄して汚染汚泥類からダイオキシン類を液側に移行させる洗浄工程と、洗浄工程によって洗浄された汚泥を含む汚染水を固液分離する固液分離工程と、固液分離工程で分離された汚染水を酸化処理する酸化処理工程からなることを特徴とするダイオキシン類の処理方法。
【００１７】
（請求項４）
酸化処理工程が、オゾンを含む微細気泡で水溶液中のダイオキシンを酸化処理することを特徴とする請求項３記載のダイオキシン類の処理方法。
【００１８】
（請求項５）
微細気泡の気泡径が、２００μｍ以下であることを特徴とする請求項３又は４記載のダイオキシン類の処理方法。
【００１９】
（請求項６）
洗浄槽本体の上部にはダイオキシン類が付着した汚染汚泥類を含む汚染水を導入する導入管を有し、洗浄槽本体の下方には微細気泡を送り込む微細気泡導入管を有し、洗浄槽本体の上部には、前記微細気泡導入管から送られた微細気泡により洗浄されて汚染汚泥類から分離されたダイオキシン類を少なくとも含む汚染水を排出する排出管を有することを特徴とするダイオキシン類の前処理装置。
【００２０】
（請求項７）
微細気泡の気泡径が、２００μｍ以下であることを特徴とする請求項６記載のダイオキシン類の前処理装置。
【００２１】
（請求項８）
請求項６記載のダイオキシン類の前処理装置と、該前処理装置によって分離されたダイオキシン類を少なくとも含む汚染水を導入して酸化処理する酸化処理装置とからなるダイオキシン類の処理装置であって、
該酸化処理装置は、方形状の反応槽本体と、該反応槽本体内の中央に沿って所定間隔で竪設された複数の紫外線ランプと、該紫外線ランプの列の両側に沿って設けられた透明板と、該透明板の外側に形成された狭幅の汚染水流路と、該汚染水流路の一側と他側に各々対向するように形成された汚染水入口と処理水出口とからなることを特徴とするダイオキシン類の処理装置。
【００２２】
（請求項９）
狭幅の汚染水流路の下方に、オゾンを注入するためのオゾン注入口が形成されていることを特徴とする請求項８記載のダイオキシン類の処理装置。
【００２３】
（請求項１０）
酸化処理装置が、複数接設された積層タイプであることを特徴とする請求項８又は９記載のダイオキシン類の処理装置。
【００２４】
（請求項１１）
汚染水流路の幅が、５ｃｍ以上１０ｃｍ以下であることを特徴とする請求項８、９又は１０記載のダイオキシン類の処理装置。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、汚染汚泥類に付着したダイオキシン類を汚染汚泥類から分離してダイオキシン類の処理を容易にするダイオキシン類の前処理方法及びその処理装置を提供することができる。
【００２６】
また本発明によれば、汚染汚泥類に付着したダイオキシン類を含む汚染水を効果的に処理して無害化できるダイオキシン類の処理方法及びその処理装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。
【００２８】
＜前処理方法＞
本発明に係るダイオキシン類の前処理方法は、ダイオキシン類が付着した汚染汚泥類を含む汚染水を処理するダイオキシン類処理の前処理方法であり、かかる汚染汚泥類を、微細気泡を用いて洗浄して、前記ダイオキシン類を汚染汚泥類から分離して前記汚染水側（液側）に移行させることを特徴とする。
【００２９】
一般に、ダイオキシン類は疎水性であるため、その多くは例えば湾、河川の底泥中の懸濁粒子の表面に付着して存在している。これらにオゾンを注入して酸化分解反応により処理を行う場合に、共存しているＣＯＤ、ＢＯＤ成分がオゾンの大半を消費し、ダイオキシンの効果的な処理が期待できない。そこで、オゾンによるダイオキシンの酸化分解反応を実施する前に、ＣＯＤ、ＢＯＤ成分の除去又は削減しておくことが必要となる。ＣＯＤ、ＢＯＤの処理方法としては通常空気を分散させ、空気中の酸素により削減処理すなわち曝気により削減する方法が一般的である。しかし、この一般的方法は底泥中の懸濁粒子の表面に存在しているダイオキシンは取り除くこと（洗浄効果）はできないし、また、曝気によって発生する気泡径が大きいため、ＣＯＤ、ＢＯＤの削減効果は非常に悪く、長時間を要すると共に送風機の動力消費が増大する。空気中の酸素によってＣＯＤ、ＢＯＤを減少させることは気液接触反応であるため、気泡の数を増やし、接触面積を増大させることが最も効果的である。そのため、曝気法では散気管のノズル径を小さくするとともに数を増やす方法が取られているが、底泥中の懸濁粒子の表面に付着して存在しているダイオキシン類は取り除くこと（洗浄効果）はできない。
【００３０】
本発明者は、底泥中の懸濁粒子の表面に付着して存在しているダイオキシン類を取り除き、かつＣＯＤ、ＢＯＤを効果的に削減するためには、微細気泡を用いて汚染汚泥類（底泥物質）を洗浄すると、前記ダイオキシン類が汚染汚泥類（底泥物質）から分離して前記汚染水側（液側）に移行することを見出した。
【００３１】
微細気泡の気泡径は、２００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下の気泡径であることがより好ましいことを見出した。
【００３２】
微細気泡粒子は水中での上昇速度が遅く、長時間水中に滞留するため、ＣＯＤ、ＢＯＤ処理に必要な酸素を効果的に存在せしめることができ、処理を早めることができる。
【００３３】
さらに底泥中の懸濁粒子の表面に付着して存在しているダイオキシン類に対しては、微細気泡がいかなる隙間にも入り込めることから、洗浄効果を生み出し、ダイオキシン類を処理しやすい液相側に移行させる。
【００３４】
これらの作用効果により、底泥中のダイオキシン類を除去すると共にＣＯＤ、ＢＯＤも同時に削減することが可能となる。
【００３５】
微細気泡の発生方法については空気せん断方式、加圧溶解方式、超音波方式、電解によるガス発生方式等が提唱されているがいずれの方式でもよく限定されない。
【００３６】
本発明において、汚染汚泥類としては、たとえば、上記の湾、河川の水底泥以外に、ダイオキシン類が付着した河川や港湾の浚渫汚泥、焼却炉等から排出される飛灰、一般廃棄物最終処分場浸出水など難分解性有機物等を含有する汚染物の少なくとも1種が挙げられる。
【００３７】
＜ダイオキシン類の前処理装置＞
本発明に係るダイオキシン類の前処理方法を実施するダイオキシン類の前処理装置の一例を図1に基づいて説明する。
【００３８】
図１において、１は洗浄槽であり、洗浄槽１を構成する洗浄槽本体１０の上部にはダイオキシン類が付着した汚染汚泥類を含む汚染水を導入する導入管１１が設けられ、洗浄槽本体１０の下方には微細気泡を送り込む微細気泡導入管１２が設けられている。
【００３９】
洗浄槽本体１０の形状は、例えば円形状、方形状のいずれでも良い。
【００４０】
微細気泡導入管１２の上方には多孔支持体１３を備えている。多孔支持体１３は洗浄槽本体１０の内壁に着脱可能に固定されている。多孔支持体１３としては、パンチングメタルや網体（金属製あるいは樹脂製のいずれでもよい）などによって構成される。パンチングメタルの孔径は１〜３ｍｍφの範囲が好ましく、また網体の場合、網目は２０〜３０メッシュの範囲が好ましい。    
【００４１】
１４は多孔支持体１３の上方に形成される汚染汚泥類のゾーンである。
【００４２】
洗浄槽本体１０の上部には、汚染汚泥類のゾーン１４に下方から微細気泡が送られて汚染汚泥類から分離されたダイオキシン類を少なくとも含む汚染水を排出する排出管１５が設けられている。
【００４３】
また洗浄槽本体１０の下方には洗浄された汚泥類を取り出す汚泥取り出し管１６が設けられている。
【００４４】
この実施形態において、洗浄槽本体１０に導入管１１を介して導入されたダイオキシンを含む底泥および汚染水（汚染汚泥類）は静置状態におくと、固液分離し、多孔支持体１３上に汚泥が沈降してゾーン１４が形成される。
【００４５】
この汚泥のゾーン１４に下方から微細気泡を送って洗浄を行う。微細気泡の気泡径は、２００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下の気泡径であることがより好ましい。
【００４６】
この洗浄によって汚染水のＣＯＤ、ＢＯＤ等は微細気泡の酸素により削減されるとともに底泥中の懸濁粒子表面に存在しているダイオキシンを液相側に移行させることができる。
【００４７】
洗浄が終わったら、微細気泡を送るのを停止し、静置させて多量の懸濁粒子を含む汚染水を固液分離する。沈降した粒子成分（比較的粒径の大きいもの）は沈降して、汚泥取り出し管１６から系外に取り出される。
【００４８】
固液分離によって分離された汚染水には、汚泥から分離されたダイオキシン類、元来含まれるダイオキシン類、残留ＣＯＤやＢＯＤ成分、比較的粒径の小さい粒子を含み、これらの汚染水は排出管１５から後処理工程に送られる。
【００４９】
以上の説明は、バッチ処理（不連続処理）の場合であるが、連続処理を行う場合には、洗浄槽の後段に固液分離槽を組み合わせることにより、上記と同様な作用効果を発揮できる。
【００５０】
＜ダイオキシン類の処理方法＞
本発明において、ダイオキシン類の処理方法は、基本的には、洗浄工程と固液分離工程と酸化処理工程からなる。
【００５１】
洗浄工程は、前述の前処理方法を採用できる。即ち、汚染汚泥類を、微細気泡を用いて洗浄して、前記ダイオキシン類を汚染汚泥類から分離して、該ダイオキシン類を前記汚染水側（液側）に移行させる処理を行う。詳しい説明は前述の前処理方法の説明を援用する。
【００５２】
固液分離工程は、洗浄工程によって洗浄された汚泥を含む汚染水（懸濁液）を固液分離する処理を行う。固液分離工程では、重力沈降式の固液分離手段（沈殿槽や濃縮槽など）を採用できる。固液分離工程で分離された汚泥は、ダイオキシン類が除去された汚泥なので系外に取り出して廃棄することもできる。また分離された汚染水には、元来液側に含まれていたダイオキシン類に加えて、洗浄によって分離されたダイオキシン類が含まれる。
分離された汚染水に含まれるＣＯＤやＢＯＤは、洗浄工程における微細気泡の処理によって分解が進み、濃度は低下している。
【００５３】
酸化処理工程は、固液分離工程で分離された汚染水を酸化処理する役割を果たし、ＣＯＤやＢＯＤの酸化分解のみならず、ダイオキシン類の酸化分解を行う。酸化処理手段としては、紫外線照射処理手段とオゾン酸化処理手段の組み合わせが酸化促進されるので好ましい。
【００５４】
＜ダイオキシン類の処理装置＞
ダイオキシン類の処理方法を実施する装置の一例を図２に基づいて説明する。
【００５５】
図２に示す装置は、河川や港湾の浚渫等によって発生するダイオキシンを含有する底泥を連続処理する例を示す。
【００５６】
図２において、１は洗浄槽、２は固液分離槽、３はポンプ、４は酸化促進反応槽、５はオゾン発生装置、６は中間タンク、７は微細気泡発生用ポンプ、８は膜分離槽である。
【００５７】
洗浄槽本体１０に導入管１１を介してダイオキシンを含む底泥および汚染水（汚染汚泥類）を導入する。
【００５８】
微細気泡発生用ポンプ７を稼動させて、微細気泡を含む処理水を微細気泡導入管１２から洗浄槽本体１０内部に導入する。微細気泡を含む処理水は洗浄槽本体１０内を上昇する。
【００５９】
処理水に含まれる微細気泡は、長時間にわたって滞留し、汚泥の洗浄を行う。この洗浄によって汚染水のＣＯＤ、ＢＯＤ等は微細気泡の酸素により削減されるとともに底泥中の懸濁粒子表面に存在しているダイオキシンを液相側に移行させる。
【００６０】
洗浄槽１から排出される汚染水は、汚泥から分離されたダイオキシン類、元来含まれるダイオキシン類、残留ＣＯＤやＢＯＤ成分、ダイオキシン類が分離された粒子類を含み、これらの汚染水は排出管１５から固液分離槽２に送られる。
【００６１】
固液分離槽２では、ダイオキシン類が分離された粒子類が沈降分離される。沈降した粒子成分は汚泥取り出し管２０から系外に取り出される。
【００６２】
上澄み水はポンプ３により酸化促進反応槽４に送られる。上澄み水は、前述のように汚泥から分離されたダイオキシン類、元来含まれるダイオキシン類、残留ＣＯＤやＢＯＤ成分を主として含む。
【００６３】
オゾン発生装置５では空気中の酸素を放電反応等でオゾンを発生させて、そのオゾンをポンプ３の吐出側に導く。なお、オゾンの供給位置は図示に限定されない。
【００６４】
酸化促進反応槽４では前記上澄み液中にオゾンの微細気泡を発生させながら紫外線照射による酸化促進反応が行われ、汚染水中のダイオキシンを集中的に酸化促進処理する。
【００６５】
投入したオゾンの微細気泡の気泡径は、２００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下の気泡径であることがより好ましい。
【００６６】
そのようにすれば酸化促進反応槽４内での気泡の滞留時間が長くなり、効率よくダイオキシンを酸化促進し、オゾンの消費量を大幅に削減でき、未反応のオゾンを最小限にとどめることができるので好ましい。
【００６７】
酸化促進反応槽４は、好ましい態様としては、図３に示すように、長方形型で中心部に複数の紫外線ランプ４０を備えており、透明板４１で仕切られている形態が好ましい。透明板４１はたとえば石英ガラスのような紫外線が透過する平板を使用できる。図３において、４２、４３は狭幅の汚染水流路であり、４４は汚染水の送入口、４５は酸化処理後の処理水の抜出口である。
【００６８】
本発明では、汚染水流路４２、４３の幅（紫外線ランプ表面からの液相厚さ：図面上Ｌで示す部位）が５ｃｍ以上１０ｃｍ以下とするのが最も効果的である。
【００６９】
透明な溶液に適用する場合は、紫外線透過距離は長く取ることができるが、汚染水を微細気泡粒子とするため、透明度がなくなり、透過距離は制限を受ける。したがって効果的に紫外線照射するために、紫外線ランプ表面から液相厚さは５ｃｍ以上１０ｃｍ以下とすることが好ましい。またこのような流路幅（液相厚さ）を形成する上では、酸化促進反応槽は液相厚さが一定となる長方形反応槽が好ましい。
【００７０】
ダイオキシンが処理された処理水は、一旦中間槽６に導き、微細気泡発生用ポンプ７により一部は洗浄槽１での洗浄に循環使用され、他の一部は最終処理を行う膜分離槽８で処理され、処理水として放流される。
【００７１】
この態様では、汚染水のダイオキシンを効果的に処理するため、紫外線ランプ４０を備えた酸化促進反応槽４に導く際に、微細気泡のオゾンを投入している。この効果は以下のように考えられる。
【００７２】
ダイオキシンをオゾンで酸化分解する反応は気液接触反応であるため、上述したＣＯＤ、ＢＯＤの削減（減少）と同様、オゾンを微細気泡粒子とすることにより、接触面積を飛躍的に増大させると共に汚染水内にオゾン微細粒子を長時間滞留させることができ、オゾンを無駄なく効果的に作用させることができることは前述した。
【００７３】
オゾンで難分解性のダイオキシンが酸化促進され、分解し無害化されるのはオゾンにより発生したヒドロキシラジカルが活発に生成するためである。紫外線照射はこのヒドロキシラジカル生成を一層助長させる効果がある。
【００７４】
図４には、本発明の他の好ましい態様が示されている。図４に示す態様は、酸化促進反応槽４を積層型に構成した例である。図４において、図３と同一符号の部位は同一の構成であるので、その説明を省略する。
【００７５】
以上に説明したとおり、本発明の処理方法及び処理装置は、河川や港湾のダイオキシンを含有する浚渫底泥や焼却炉等から排出される飛灰、一般廃棄物最終処分場浸出水など難分解性有機物等を含有する汚染物を空気の微細気泡で洗浄し、ダイオキシンなど難分解性有機物をより処理しやすい水溶液側に移行させると共にダイオキシン以外のＣＯＤ、ＢＯＤ成分を減少させる作用効果がある。特に洗浄工程、酸化処理（促進）工程では、徽細気泡粒子を発生させ効率よくかつ経済的に、固形分および汚染水を無害化処理することができる。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例により本発明の効果を例証する。
【００７７】
実施例1
図２に示したフローシートを模した実験装置を作製し、微細気泡による洗浄効果を確認するために、紫外線照射酸化促進反応槽を設置せず、中間槽と洗浄槽間を工業用水で循環させ水溶液へのダイオキシン濃度の変化を測定した。
【００７８】
洗浄槽は、３０ｃｍＬ×４０ｃｍＷ×５０ｃｍＨの角型槽（容量６０Ｌ）を用いた。
【００７９】
ダイオキシンに汚染された土壌（浚渫土壌）を乾燥して、１ｍｍ以下の粒子に篩い分け、試料として１ｋｇを採取する。この汚染土壌のダイオキシン濃度は310pg-TEQ/g-dryであった。
【００８０】
この試料を洗浄槽に投入し、３０Ｌの工業用水を加える。中間槽に１００Ｌの工業用水供給し、設置した微細気泡発生ポンプ（空気せん断方式）で５Ｌ／分の循環量で洗浄を実施する。このときの微細気泡径は３０〜５０μｍであった。
【００８１】
実験結果を図５に示す。
【００８２】
図５より、汚染上壌から工業用水へのダイオキシン濃度の増加が顕著に見られ、微細気泡による洗浄効果が確認できる。さらに溶液中のＣＯＤ濃度も一旦は増加するものの微細気泡によりＣＯＤも削減できることが明らかとなった。
【００８３】
実施例２
実施例１と同じ条件で、紫外線照射酸化促進反応槽を設置し、紫外線照射ランプ１５Ｗ×３本、オゾン発生量５ｇ／ｈで、オゾンの微細気泡を発生させて、溶液中のダイオキシンを処理した。
【００８４】
その結果、処理水のダイオキシン濃度は２ｐｇ−ＴＥＱ／Ｌであった。このときのオゾンの微細気泡径は３０〜５０μｍであった。
【００８５】
比較例
実施例１と同じ条件で、洗浄槽に１ｍｍ径の孔５０個を有する散気管を設置した。
【００８６】
２０Ｌ／ｍｉｎで空気を押入し、曝気を行う。
【００８７】
工業用水の循環量は５Ｌ／ｍｉｎとしてダイオキシンの洗浄効果を測定した。
【００８８】
このとき散気管から発生する気泡径は２〜４ｍｍであった。
【００８９】
実験結果を図６に示す。
【００９０】
図６から、通常の散気管で曝気する方式ではダイオキシンの洗浄効果は殆ど見られない。更にＣＯＤも６０分程度では削減されていない。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明に係るダイオキシン類の前処理方法を実施するダイオキシン類の前処理装置の一例を示す図
【図２】ダイオキシン類の処理方法を実施する装置の一例を示すフロー図
【図３】酸化促進反応槽の好ましい態様を示す図で、上図は平面図、下図は正面図を示す。
【図４】酸化促進反応槽の他の好ましい態様を示す斜視図
【図５】実験結果を示すグラフ
【図６】実験結果を示すグラフ
【符号の説明】
【００９２】
１：洗浄槽
１０：洗浄槽本体
１１：導入管
１２：微細気泡導入管
１３：多孔支持体
１４：汚染汚泥類のゾーン
１５：排出管
１６：汚泥取り出し管
２：固液分離槽
２０：汚泥取り出し管
３：ポンプ
４：酸化促進反応槽
４０：紫外線ランプ
４１：透明板
４２、４３：汚染水流路
４４：送入口
４５：抜出口
５：オゾン発生装置
６：中間タンク
７：微細気泡発生用ポンプ
８：膜分離槽
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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