(57)【要約】  【課題】  ポリエステル樹脂と層状珪酸塩とを含有するポリエステル樹脂組成物から得られる、水蒸気バリア性が良好なポリエステルフィルム、及びこれを用いた包装用フィルムを提供すること。  【解決手段】  ポリエステル樹脂（Ａ）と層状珪酸塩（Ｂ）とを含有するポリエステル樹脂組成物からなるポリエステルフィルムであって、該ポリエステル樹脂組成物が、末端が１級ないし３級アミン塩、又は４級アンモニウム塩である重量平均分子量が１万以下のエステル化合物（ｃ）で層状珪酸塩（Ｂ）を有機化した後、該層状珪酸塩（Ｂ）とポリエステル樹脂（Ａ）とを溶融混練して得られるものであることを特徴とするポリエステルフィルム、及びこれを用いる包装用フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂（Ａ）と層状珪酸塩（Ｂ）とを含有するポリエステル樹脂組成物からなるポリエステルフィルムであって、該ポリエステル樹脂組成物が、末端が１級ないし３級アミン塩、又は４級アンモニウム塩である重量平均分子量が１万以下のエステル化合物（ｃ）で層状珪酸塩（Ｂ）を有機化した後、該層状珪酸塩（Ｂ）とポリエステル樹脂（Ａ）とを溶融混練して得られるものであることを特徴とするポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記エステル化合物（ｃ）が、脂肪族エステル化合物（ｘ１）又は脂肪族エステル−芳香族エステル共重合体（ｘ２）である請求項１記載のポリエステルフィルム。
【請求項３】
前記エステル化合物（ｃ）が、水酸基を有する１級ないし３級アミン（ｉ）を開始剤として用い、ラクチド類（ｉｉ）及び／又はカプロラクトン類（ｉｉｉ）を重合した後、酸を含有する溶液でアミン塩としたものである請求項１記載のポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記ポリエステル樹脂（Ａ）が、脂肪族ポリエステル樹脂（ｙ１）、又は脂肪族ポリエステル−芳香族ポリエステル共重合体（ｙ２）である請求項１記載のポリエステルフィルム。
【請求項５】
前記ポリエステル樹脂（Ａ）が生分解性ポリエステル樹脂である請求項４記載のポリエステルフィルム。
【請求項６】
前記ポリエステル樹脂（Ａ）が、ポリ（α−ヒドロキシカルボン酸）又はポリ（ω―ヒドロキシアルカノエート）である請求項５記載のポリエステルフィルム。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項記載のポリエステルフィルムを用いることを特徴とする包装用フィルム。
【請求項８】
食品用である請求項７記載の包装用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水蒸気バリア性に優れ、包装用フィルムとして好適に用いることができる、ポリエステル樹脂と層状珪酸塩とを含有するポリエステル樹脂組成物からなるポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、包装用フィルムは、内容物の乾燥を防ぐために、防湿性の比較的良好なポリプロピレン等が用いられてきた。又、乾燥食品等の包装においては、包装体外部からの吸湿を防ぐために、防湿性の非常に良好なアルミナや酸化ケイ素等を蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルムが用いられている。しかしながら、上記ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレートといった樹脂は、使用後焼却処分あるいは埋め立て処分するしかなく、環境保護の観点からは環境負荷の少ない材料への転換が求められている。
【０００３】
この様な要求に対して、土中あるいは水中で加水分解や生分解によって最終的には二酸化炭素と水とに分解されうる生分解性樹脂、例えば、ポリ乳酸やポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等の生分解性ポリエステル樹脂を包装用フィルム用途へ展開するための研究が盛んに行われている。従来、生分解性ポリエステル樹脂は、水蒸気バリア性に乏しいことが知られており、包装用フィルムとして用いるには、生分解性を損なうことなく、この弱点を改良しなければならない。生分解性ポリエステル樹脂の改良方法としては、自然界に多く存在する鉱物等を該生分解性ポリエステル樹脂に混合することが考えられており、例えば、生分解性樹脂を用いて得られるフィルムの剛性を向上させるために、有機化された層状粘度鉱物を含有させたり（例えば、特許文献１参照。）、フィルムの外観や耐熱性を向上させるために、ラクチド又は低分子量ポリ乳酸で有機化した層状珪酸塩を含有させたり（例えば、特許文献２参照。）する方法が提案されている。
【０００４】
これらの生分解性ポリエステル樹脂組成物は層状化合物を併用することで、迷路効果により、従来生分解性ポリエステル樹脂が有する高い水蒸気透過性をある程度抑えることが可能であるものの、得られるフィルムの水蒸気バリア性は実用レベルではなく、特に包装用フィルムとして用いる事ができるレベルには達しておらず、更なる改良が求められている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−０８９６４６号公報
【特許文献２】特開２００４−３２３７５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決しようとするものであり、ポリエステル樹脂と層状珪酸塩とを含有するポリエステル樹脂組成物から得られる、水蒸気バリア性が良好なポリエステルフィルム、及びこれを用いた包装用フィルムを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の条件で製造した層状珪酸塩を生分解性ポリエステル樹脂に含有させることで、得られるフィルムの水蒸気バリア性を格段に向上させうることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、ポリエステル樹脂（Ａ）と層状珪酸塩（Ｂ）とを含有するポリエステル樹脂組成物からなるポリエステルフィルムであって、該ポリエステル樹脂組成物が、末端が１級ないし３級アミン塩、又は４級アンモニウム塩である重量平均分子量が１万以下のエステル化合物（ｃ）で層状珪酸塩（Ｂ）を有機化した後、該層状珪酸塩（Ｂ）とポリエステル樹脂（Ａ）とを溶融混練して得られるものであることを特徴とするポリエステルフィルム、及びこれを用いた包装用フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明で用いるポリエステル樹脂組成物中では、有機化された層状珪酸塩が層剥離し、さらに該層状珪酸塩を有機化する際に用いる化合物もエステル基を有する化合物であって、ポリエステル樹脂との相性が良好である点から、ブリードアウト等を起こすことがなく、均一分散性にも優れており、これらのことから、ポリエステルフィルムの水蒸気バリア性や機械的物性が格段に向上している。従って、本発明のポリエステルフィルムは食品などの包装用フィルムや家庭日用品等に好適に用いる事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のポリエステルフィルムは、末端が１級ないし３級アミン塩、又は４級アンモニウム塩である重量平均分子量が１万以下のエステル化合物（ｃ）で層状珪酸塩（Ｂ）を有機化した後、該層状珪酸塩（Ｂ）とポリエステル樹脂（Ａ）とを溶融混練して得られるポリエステル樹脂組成物から得られるものである。
【００１１】
前記エステル化合物（ｃ）の重量平均分子量が１万を超える場合は、層状珪酸塩との陽イオン交換反応が困難になり、また可塑化効果が働き、得られるポリエステルフィルムの耐熱性が低下するために好ましくない。層状珪酸塩（Ｂ）がポリエステル樹脂組成物中で層剥離しやすい点からは、該エステル化合物（ｃ）のより好ましい重量平均分子量は１０００〜５０００である。
【００１２】
前記エステル化合物（ｃ）としては、末端が１級ないし３級のアミン塩又は４級アンモニウム塩であれば、いずれの化合物を用いても良い。このような構造を有するエステル化合物（ｃ）を用いることで、層状珪酸塩（Ｂ）の層間への挿入が速やかに進行すると共に、ポリエステル樹脂（Ａ）と溶融混練する際に、該層状珪酸塩（Ｂ）を層剥離させ、且つ、ポリエステル樹脂（Ａ）との相溶性が良好である点から、ポリエステル樹脂組成物中で均一に分散させることが可能となる。また、溶融混練した後も、ブリードアウト等を起こさず、均一に分散した状態のまま、フィルムへの加工が可能となり、本発明のポリエステルフィルムの特性を向上させる効果を有するものである。
【００１３】
前記エステル化合物（ｃ）としては、前述の条件を満たすものであれば、特に制限されるものではなく、種々のものを使用することができるが、原料の工業的入手容易性、製造容易性と、ポリエステル樹脂組成物中での層状珪酸塩（Ｂ）の層剥離性が良好であり、ポリエステル樹脂（Ａ）との相溶性に優れる点から、末端が１級ないし３級のアミン塩又は４級アンモニウム塩である脂肪族エステル化合物（ｘ１）又は脂肪族−芳香族エステル共重合体（ｘ２）であることが好ましい。
【００１４】
前記脂肪族エステル化合物（ｘ１）としては、末端が１級ないし３級アミン塩、又は４級アンモニウム塩である、炭素数２〜１２のα−（ヒドロキシカルボン酸）重合体、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールと炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸との共重合体、ラクチド類及び／又はカプロラクタン類の重合体等が挙げられ、末端が１級ないし３級アミン塩、又は４級アンモニウム塩であるラクチド類及び／又はカプロラクトン類の重合体であることが好ましい。
【００１５】
前記脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。又、前記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸ならびにこれらの酸無水物等が挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用しても良い。
【００１６】
前記脂肪族−芳香族エステル共重合体（ｘ２）としては、例えば、末端が１級ないし３級アミン塩、又は４級アンモニウム塩である、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とテレフタル酸又はイソフタル酸との共重合体等が挙げられる。ここで用いる脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸としては、前述のものをいずれも挙げることができる。
【００１７】
前記エステル化合物（ｃ）の製造方法としては、特に限定されるものではないが、下記一般式（１）〜（６）で表される水酸基を有する１級ないし３級のアミン（ｉ）を開始剤として用い、ラクチド類（ｉｉ）やε−カプロラクトン等のカプロラクトン類（ｉｉｉ）の重合や、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とテレフタル酸やイソフタル酸との共重合を行い、末端に１級ないし３級アミンをもつポリラクチド化合物、ポリエチレンサクシネート化合物、ポリブチレンサクシネート化合物、ポリブチレンアジペート化合物、ポリブチレンサクシネートラクテート化合物、ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）等のエステル化合物を製造した後、塩酸溶液等の酸を含有する溶液に溶解する方法が好ましい。
【００１８】
【化１】
2007332205.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ１２は同一でも異なっていても良い、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基であり、ｎ１〜ｎ１2はそれぞれ独立に１〜１８の整数である。）
【００１９】
本発明で用いる層状珪酸塩（Ｂ）を有機化する際には、本発明の効果を損なわない範囲において、前記エステル化合物（ｃ）以外に、その他の１級〜３級のアミン塩や有機４級アンモニウム塩を併用しても良い。併用できる化合物としては、例えば、へキシルアミン塩、オクチルアミン塩、デシルアミン塩、ドデシルアミン塩、テトラデシルアミン塩、ヘキサデシルアミン塩、オクタデシルアミン塩、へキシルアンモニウム塩、オクチルアンモニウム塩、デシルアンモニウム塩、ドデシルアンモニウム塩、テトラデシルアンモニウム塩、ヘキサデシルアンモニウム塩、オクタデシルアンモニウム塩等が挙げられる。これらのその他の有機化剤を併用する場合には、前述のエステル化合物（ｃ）を有機化剤全体の５０質量％以上、特に８０質量％以上用いる事が好ましい。
【００２０】
本発明に用いる層状珪酸塩（Ｂ）は、特に制限されるものではなく、例えば、モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト族、テニオライト、四珪素マイカ、マスコバイト、バイオタイト等のマイカなどが挙げられる。これらの層状珪酸塩は、天然鉱物でもよく、水熱合成、溶融法、固相法などによる合成品でもよい。
【００２１】
層状珪酸塩（Ｂ）を前述のエステル化合物（ｃ）を含む有機化剤で有機化する方法としては、例えば、層状珪酸塩（Ｂ）の粉末を水、アルコール等の溶媒に懸濁させ、有機化剤を塩の形で添加し攪拌した後、ろ過・洗浄・乾燥する方法が挙げられる。以上の処理により、層状珪酸塩の層間に存在していた金属カチオンが有機化剤と置換されて、有機化層状珪酸塩化合物が形成される。有機化剤による置換量は、例えば、示差走査熱量計（ＴＧ−ＤＴＡ）の有機分の質量減少から算出することが出来る。
【００２２】
本発明で用いるポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（Ａ）中で、前述の工程で得られた有機化層状珪酸塩を層剥離し、均一に分散させるために、溶融混練することにより得られるものである。
【００２３】
前記ポリエステル樹脂（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、生分解性を有するポリエステル樹脂を用いる事が、産業上は好ましいものであり、また、フィルムとしたときの特性バランスに優れる点から、脂肪族ポリエステル樹脂（ｙ１）、又は脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体（ｙ２）であることが好ましく、例えば、ポリグリコール酸やポリ乳酸などのようなポリ（α−ヒドロキシカルボン酸）もしくはこれらの共重合体、ポリ（ε−カプロラクトン）のようなポリ（ω−ヒドロキシアルカノエイト）や、炭素数２〜１２のグリコールと炭素数２〜１２の脂肪族ジカルボン酸との重縮合などにより得られるポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンサクシネートラクテートなどのような脂肪族ポリエステルや、炭素数２〜１２のグリコールと、炭素数２〜１２脂肪族ジカルボン酸と、テレフタル酸又はイソフタル酸との重縮合により得られるポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）共重合体やポリ（ブチレンアジペート／イソフタレート）共重合体が挙げられ、単独で用いても２種以上を併用しても良い。これらの中でも、工業的入手容易性、生分解性に優れる点等から、ポリ（α−ヒドロキシカルボン酸）又はポリ（ω−ヒドロキシアルカノエイト）である事が好ましい。
【００２４】
溶融混練の条件は特に限定されるものではないが、前記ポリエステル樹脂（Ａ）と有機化された層状珪酸塩（Ｂ）とを、用いるポリエステル樹脂（Ａ）の融点もしくはガラス転移温度以上で混練することが好ましい。溶融混練は一般的な混練機を用いて行うことができ、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ブラベンダー等を用いて行えば良い。
【００２５】
ポリエステル樹脂（Ａ）と有機化された層状珪酸塩（Ｂ）との比率としては、得られるポリエステルフィルムの水蒸気バリア性、機械的物性に優れ、且つ溶融混練時の操業性が良好である点から、ポリエステル樹脂（Ａ）１００質量部に対して、有機化された層状珪酸塩（Ｂ）が無機分換算で、０．１〜２０質量部であることが好ましく、特に１〜１０質量部であることが好ましい。
【００２６】
本発明で製造するポリエステルフィルムの成型方法や用途等については特に限定されるものではなく、例えば、水冷あるいは空冷インフレーション成形、Ｔダイによる押し出し成形、押し出しラミネーション成形等が挙げられる。これらのフィルムは、さらに延伸成形されるものでもよく、延伸処理により機械的特性、水蒸気バリア性が改善される。また、得られたフィルムの用途としては、水蒸気バリア性に優れる点から、特に乾燥を防止するために用いる包装用途が好ましく、特に食品用の包装用途に好適に用いる事が出来る。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例と比較例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００２８】
実施例で行った測定は以下の通りである。
(分子量測定)
分子量は東ソー製ＧＰＣ：ＨＬＣ８０２０を用いてポリスチレン換算値として測定した。測定用試料としては重合液をそのまま使用し、カラムへのゲルの混入を防ぐためにフィルターで濾過したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液をサンプルとして用いた。
【００２９】
（層間距離）
Ｘ線回折測定は株式会社理化学電機製ＲＩＮＴ−Ｕｌｔｉｍａ＋を用いた。ターゲットはＣｕ、加速電圧は４０ｋＶ、加速電流３０ｍＡ、フィルターなしの条件で行った。得られるピーク位置から、層状珪酸塩の底面間距離ｄ００１を求めることにより評価した。
【００３０】
（水蒸気透過度）
防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）ＪＩＳ  Ｚ０２０８  条件Ａ（温度  ４０℃  相対湿度  ９０％）で測定した。
【００３１】
（剛性）
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って、２５℃、相対湿度５０％における１％割線モジュラスを測定した。
【００３２】
合成例１〔エステル化合物（ｃ−１）の合成〕
Ｎ−ジブチルアミノエタノールとε−カプロラクトン（モル比：Ｎ−ジブチルアミノエタノール／ε−カプロラクトン＝１６／１）にオクチル酸スズ３００ｐｐｍを仕込み、窒素雰囲気下、温度１２０〜１５０℃で２時間反応させた。続いて、０．３ｋＰａで、２０時間減圧反応を行った。得られたε−カプロラクトンオリゴマーのＧＰＣから得られた数平均分子量は２３００、重量平均分子量は４０００であった。得られたε−カプロラクトンオリゴマー６０ｇにＴＨＦ３００ｇ、塩酸濃度３６％水溶液を８．８８ｍｌ加えアンモニウム塩酸溶液を調整した。
【００３３】
合成例２〔エステル化合物（ｃ−２）の合成〕
Ｎ−ジブチルアミノエタノールとラクチド（モル比：Ｎ−ジブチルアミノエタノール／ラクチド＝１／１０）にオクチル酸スズ３００ｐｐｍを仕込み、窒素雰囲気下で温度１２０〜１５０℃で２時間反応させた。続いて、０．３ｋＰａで、２０時間減圧反応を行った。得られたラクチドオリゴマーの、ＧＰＣから得られた数平均分子量は１４００、重量平均分子量は２８００であった。得られたラクチドオリゴマー６０ｇにＴＨＦ３００ｇ、塩酸濃度３６％水溶液を８．８８ｍｌ加えアンモニウム塩酸溶液を調整した。
【００３４】
〔層状珪酸塩（Ｂ）の有機化〕
モンモリロナイト（クニミネ工業株式会社製：クニピアＦ）３０ｇを蒸留水／テトラヒドロフラン（質量比：Ｈ２Ｏ／ＴＨＦ＝１／５）１２５０ｇに加え攪拌した。その後、前記で得られたエステル化合物（ｃ−１）又はエステル化合物（ｃ−２）のアンモニウム塩酸溶液３５０ｇを加え、３０℃で１時間攪拌しろ過、洗浄を３回繰り返し、凍結乾燥することにより、エステル化合物で有機化した層状珪酸塩を得た。
【００３５】
実施例１
〔ポリエステル樹脂（Ａ）と層状珪酸塩（Ｂ）との溶融混練〕
ポリ乳酸（三井化学株式会社製レイシアＨ４００）１００質量部に対し、前記で得られたラクチドオリゴマー〔エステル化合物（Ｃ−１）〕を用いた層状珪酸塩（有機分：２００質量％）を無機分換算値で３質量部混合し、スクリュー径３０ｍｍφの２軸押し出し機（株式会社池貝製ＰＣＭ３０）を用いて、２００℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、時間当たりフィード量７ｋｇの条件で溶融混練し、ポリエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエステル樹脂組成物をストランド状に押し出した後、水で急冷し、ペレタイザーでペレットとした。
【００３６】
〔フィルムの作製〕
上記で得られたポリエステル樹脂組成物のペレットを、９０℃で２４時間真空乾燥した後、単軸押出機（口径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に供給し、２００〜２３０℃で、時間当たり５ｋｇの吐出量でＴダイから押出し、３０℃の水冷金属冷却ロールで冷却した後、ロール状に巻き取り、３５℃の熟成室で４８時間熟成させて、全厚が３０μｍのフィルムを得た。
【００３７】
比較例１
ポリ乳酸（三井化学株式会社製レイシアＨ４００）１００質量部に対し、クロイサイト２０Ａ（サザンクレイプロダクツ製、有機化剤：ジメチルジ水素化タロウ４級アンモニウム塩）を無機分換算３質量％混合し。実施例１の方法と同様にしてフィルムを作製し、各種測定を行った。
【００３８】
比較例２
ポリ乳酸（三井化学株式会社製レイシアＨ４００）１００質量部に対し、合成例２のＮ−ジブチルアミノエタノールをラウリルアルコールに変えた以外は、同様の方法で得たラクチドオリゴマー〔エステル化合物（ｃ’）〕１０ｇと有機化モンモリロナイト（クロイサイト２０Ａ）５０ｇを、株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミルＲ６０を用い、１２０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで３分間混練を行い得た有機化層状珪酸塩を、無機分換算３質量％混合し、実施例１の方法と同様にしてフィルムを作製し、各種測定を行った。
【００３９】
比較例３
ポリ乳酸（三井化学株式会社製レイシアＨ４００）１００質量部のみを用いて、実施例１の方法と同様にしてフィルムを作製し、各種測定を行った。
【００４０】
実施例１及び比較例１〜３のフィルムの外観〔○：透明、△：一部にごり有、×：不透明〕、層間距離、剛性・水蒸気透過度を測定した。得られた結果を表１に示す。尚、実施例１及び比較例１のＸ線回析測定で得られたチャートを図１及び図２として添付した。
【００４１】
【表１】
2007332205.tif 000003
【００４２】
実施例２
〔ポリエステル樹脂（Ａ）と層状珪酸塩（Ｂ）との溶融混練〕
ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業株式会社製セルグリーンＰＨ７）１００質量部に対し、前記で得られたカプロラクトンオリゴマー〔エステル化合物（ｃ−２）〕を用いた層状珪酸塩（有機分：７０質量％）を無機分換算値で３質量部混合し、スクリュー径３０ｍｍφの二軸押出機（株式会社池貝製ＰＣＭ３０）を用いて、１４０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、時間当たりフィード量７ｋｇの条件で溶融混練し、ポリエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエステル樹脂組成物をストランド状に押し出した後、水で急冷し、ペレタイザーでペレットとした。
【００４３】
〔フィルムの作製〕
得られた樹脂組成物のペレットを、６０℃で２４時間真空乾燥した後、単軸押出機（口径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に供給し、１４０〜２００℃で、時間当たり５ｋｇの吐出量でＴダイから押出し、３０℃の水冷金属冷却ロールで冷却した後、ロール状に巻き取り、３５℃の熟成室で４８時間熟成させて、全厚が３０μｍのフィルムを得た。
【００４４】
比較例４
ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業株式会社製セルグリーンＰＨ７）１００質量部のみを実施例２の方法と同様にしてフィルムを作製し、各種測定を行った。
【００４５】
実施例２及び比較例４で得られたフィルムについての評価結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
2007332205.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】実施例１で得られたフィルムのＸ線回析測定で得られたチャートである。
【図２】比較例１で得られたフィルムのＸ線回析測定で得られたチャートである。
【図１】
2007332205.tif 000005
【図２】
2007332205.tif 000006