(57)【要約】【課題】本発明は、耐キンク性、耐圧性、押し込み性、剛性傾斜を有する医療用カテーテルチューブならびにその製造方法を提供する。特に本発明はカテーテル全体が優れたX線視認性を発揮すると同時に高い柔軟性をもち、かつトルク伝達の異方性のない医療用カテーテルならびにその製造方法を提供する。【解決手段】内層管、補強材層、Ｘ線不透過性を有した金属からなるマーカー、そして補強材層とマーカーを覆い柔軟性を有する樹脂管からなる外層樹脂が一体となった医療用カテーテルチューブであって、補強材層として内層管上にタングステン素線とこれに同径のステンレス素線で編組し、該タングステン素線の数は少なくとも１本以上、全素線数の半数以下とし、補強材層、マーカーが存在しない最先端部を有し、該外層樹脂の存在により、基部から先端部にかけての曲げ剛性が段階的に小さくなるように構成したことを特徴とする医療用カテーテルチューブ。【選択図】    図２０
2007029120.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内層管、該内層管上に配置してなる補強材層、および該補強材層を覆う外層を備える医療用カテーテルチューブであって、
該カテーテルチューブが手元側から基部、先端部、マーカー部および軟質部を有し、
該補強材層は、該内層管上にタングステン素線とこれと同径のステンレス素線とを編組してなることを特徴とする医療用カテーテルチューブ。
【請求項２】
該タングステン素線の数は、少なくとも１本以上、かつ全素線数の半数以下であることをさらに備える請求項１記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項３】
該外層が、第一外層樹脂、第二外層樹脂および第三外層樹脂を含み、
該軟質部では、該内層管が該第一外層樹脂で覆われ、
該マーカー部では、該内層管がＸ線不透過性金属で覆われ、該Ｘ線不透過性金属が該第一外層樹脂で覆われ、
該先端部では、該内層管が補強材層で覆われ、該補強材層が少なくとも該第二外層樹脂で覆われ、
該基部では、該内層管が補強材層で覆われ、該補強材層が少なくとも該第三外層樹脂で覆われ、
ここで、該第一外層樹脂のショアＤ硬度が該第二外層樹脂のショアＤ硬度よりも小さく、かつ
該第二外層樹脂のショアＤ硬度が該第三外層樹脂のショアＤ硬度よりも小さいことを特徴とする、請求項２記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項４】
該第二外層樹脂で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さが、該第三外層樹脂で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さと同じまたは異なる、請求項３記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項５】
該内層管がその中を通るガイドワイヤに対して滑性を呈する樹脂を含む請求項４記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項６】
軟質部の外径が変化し、アール形状またはテーパー状に成形された請求項１ないし５いずれか記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項７】
外層が親水性コーティングされてなる請求項１ないし６いずれか記載の医療用カテーテルチューブ。
【請求項８】
医療用カテーテルチューブの製造方法であって、ここで該カテーテルチューブが手元側から基部、先端部、マーカー部および軟質部を有する：
内層管を用意する；
該内層管上に、タングステン素線とこれに同径のステンレス素線で編組して、補強材層を形成し、ここで、該タングステン素線の数は少なくとも１本以上、全素線数の半数以下である；および
該補強材層または該内層管を、外層樹脂で被覆する；
ことを含む製造方法。
【請求項９】
該内層管が中を通るガイドワイヤーに対して滑性を呈する樹脂である、請求項８記載の製造方法。
【請求項１０】
該外層樹脂のために、第一外層樹脂、第二外層樹脂、および第三外層樹脂を用意し；
該軟質部および該マーカー部では該内層管を補強材層で覆い、該補強材層を少なくとも第一外層樹脂で覆い；
該先端部では、該内層管を補強材層で覆い、該補強材層を少なくとも第二外層樹脂で覆い；
該基部では、該内層管を補強材層で覆い、該補強材層を少なくとも第三外層樹脂で覆い；
ここで、該第一、第二および第三外層樹脂を、切替押出法により覆い；
しかる後、該軟質部および該マーカー部ではいったん該軟質部及び該マーカー部に対応する部分の該第一外層樹脂と補強材層を取り除いて内層管を露出させ、該マーカー部に対応する該内層管はＸ線不透過性金属で覆い、該X線不透過性金属と軟質部に対応する内層管をさらなる第一外層樹脂で覆ってマーカー部と軟質部を形成し；
ここで、該第一外層樹脂のショアＤ硬度が該第二外層樹脂のショアＤ硬度よりも小さく、かつ
該第二外層樹脂のショアＤ硬度が該第三外層樹脂のショアＤ硬度よりも小さいことを特徴とする、請求項９記載の製造方法。
【請求項１１】
該第二外層樹脂で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さが、該第三外層樹脂で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さと同じまたは異なる、請求項１０記載の製造方法。
【請求項１２】
該軟質部をアール形状またはテーパー形状に成形することを特徴とする請求項１０または１１記載の医療用カテーテルチューブの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐キンク性、耐圧性、押し込み性、剛性傾斜を有する医療用カテーテルチューブならびにその製造方法に関する。
【０００２】
特に本発明はカテーテル全体が優れたX線視認性を発揮すると同時に高い柔軟性をもち、かつトルク伝達の異方性のない医療用カテーテルならびにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
カテーテルチューブは体内の腔、管、血管等に挿入する中空状の医療器具であり、例えば選択的血管造影剤等の液体の注入、血栓の吸引、閉塞状態にある血管の通路確保、血管拡張術等に用いられるもので、通常チューブ体からなっている。このようなカテーテルでは、細く複雑なパターンの血管系などに迅速かつ確実な選択性をもって挿入しうるような優れた操作性が要求される。
【０００４】
このようなカテーテルチューブの操作性について詳しく述べると、血管内等を挿入、引き出しなど、術者の操作が基部から先端部に確実に伝達されるための位置調整性や、内部に薬液等を流通させる際の耐圧性が必要とされる。この位置調節性にはカテーテルが伸びないという特性が必要である。また、カテーテルチューブの基部で加えられた回転力が確実に伝達されるためのトルク伝達性、血管内を前進させるために施術者の押し込み力が基端側から先端側に確実に伝達されうる押し込み性も必要となる。さらに複雑な形状に曲がった血管等を先行するガイドワイヤーに沿って円滑かつ血管内壁等を損傷することなく挿入、引き出しが行えるよう、カテーテルチューブの内面が滑性を呈するガイドワイヤー追随性とカテーテル外面の血液や組織に対する親和性が必要となる。加えて、目的とする位置までカテーテルチューブ先端が到達し、ガイドワイヤーを引き抜いた状態でも、血管の湾曲部、屈曲部でカテーテルチューブに折れ曲がりが生じない耐キンク性と、血管を傷つけず血管形状に応じた形状を保つ先端部の柔軟性が必要となる。
【０００５】
このような要求に応じた特性を付与するために一般的には、基部が比較的剛直で、先端部にかけて次第に柔軟性を有する構造、構成とするのがよいことが知られている。
【０００６】
上述のような特性のカテーテルチューブを得るために、内層管に補強材層として素線をコイル状に巻き付けたり、編組を施した上で、外層を被覆してカテーテルチューブを構成する方法が知られている。一般的には補強材層を構成する素線は耐蝕性や強度、加工性に優れたステンレス素線が用いられるが、X線視認性を付加したりコシのあるものとするためにタングステン素線を用いる場合もある。
【０００７】
タングステン素線を補強材層に用いるものとして、特許文献１のように、可撓性が比較的小なる管状本体部と、可撓性が比較的大なる管状先端部とが軸方向に一体化され、該本体部の内層部と外層部との間に補強層が設けられて構成されたカテーテルにおいて、該補強層がタングステン線にて形成されることを特徴とするカテーテルが開示されている。
【０００８】
しかしながら、本体部の補強材層をタングステン素線のみで構成するとコシが強すぎるものとなり、さらに補強材層の存在しない先端部との柔軟性の差異が大きくなりすぎる。また、先端部に補強材層が存在しないことにより使用上非常に重要となるカテーテル先端部のＸ線視認性が確保できなくなると同時に、先端部が補強されないことにより、耐キンク性、耐圧性、押し込み性に劣るものとなる。
【０００９】
また、タングステン素線を補強材層に用いるものとして、特許文献２のように、異なる直径のワイヤからなる放射線不透過性を有するブレイドを備えたカテーテルとして、基端部、先端部およびこれらを貫通して延びるルーメンを有する長尺状シャフトと、同シャフトは内側層、外側層および両層間に配置された強化層を有することと、同強化層は第１方向に向かって巻回された第１対のワイヤ、および第１方向とは異なる第２方向に向かって巻回された第２対のワイヤからなることと、第１対のワイヤは第２対のワイヤと編み合わされることと、第１対のワイヤは、第１直径を有するステンレス鋼を有することと、第２対のワイヤは、第１直径よりも小さい第２直径を有し、かつ高度な放射線不透過性を備えた金属ワイヤを有する血管内カテーテルが開示されている。ここで高度な放射線不透過性を備えた金属ワイヤとしてタングステン素線を用いることが示されている。
【００１０】
しかしながら、編組を行う際、第一方向にステンレス鋼素線を用い、第二方向にタングステン素線を用いることにより、カテーテル基部に捻り力（トルク）を与えたとき、一方向に捻るときと他方向に捻るときとでは、素線素材の強度が異なるので先端部に力が伝達される時の態様が異なり、一方向には回りやすく、他方向には回りにくいなどの異方性が生じる。さらに第１直径を有するステンレス鋼素線と第２直径を有するタングステン素線を用いることにより、この異方性が顕著になる。
【特許文献１】特開平３−２８６７７９号公報
【特許文献２】特表２００４−５３３３０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、耐キンク性、耐圧性、押し込み性、剛性傾斜を有する医療用カテーテルチューブを提供し、その製造方法を開示することにある。
【００１２】
特に本発明はカテーテル全体が優れたX線視認性を発揮すると同時に高い柔軟性をもち、かつトルク伝達の異方性のない医療用カテーテルを提供し、その製造方法を開示することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
よって、本発明は：
（１）
内層管、該内層管上に配置してなる補強材層、および該補強材層を覆う外層を備える医療用カテーテルチューブであって、
該カテーテルチューブが手元側から基部、先端部、マーカー部および軟質部を有し、
該補強材層は、該内層管上にタングステン素線とこれと同径のステンレス素線とを編組してなることを特徴とする医療用カテーテルチューブ；
（２）
該タングステン素線の数は、少なくとも１本以上、かつ全素線数の半数以下であることをさらに備える（１）記載の医療用カテーテルチューブ；
（３）
該外層が、第一外層樹脂、第二外層樹脂および第三外層樹脂を含み、
該軟質部では、該内層管が該第一外層樹脂で覆われ、
該マーカー部では、該内層管がＸ線不透過性金属で覆われ、該Ｘ線不透過性金属が該第一外層樹脂で覆われ、
該先端部では、該内層管が補強材層で覆われ、該補強材層が少なくとも該第二外層樹脂で覆われ、
該基部では、該内層管が補強材層で覆われ、該補強材層が少なくとも該第三外層樹脂で覆われ、
ここで、該第一外層樹脂のショアＤ硬度が該第二外層樹脂のショアＤ硬度よりも小さく、かつ
該第二外層樹脂のショアＤ硬度が該第三外層樹脂のショアＤ硬度よりも小さいことを特徴とする、（２）記載の医療用カテーテルチューブ；
（４）
該第二外層樹脂で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さが、該第三外層樹脂で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さと同じまたは異なる、（３）記載の医療用カテーテルチューブ；
（５）
該内層管がその中を通るガイドワイヤに対して滑性を呈する樹脂を含む（４）記載の医療用カテーテルチューブ；
（６）
軟質部の外径が変化し、アール形状またはテーパー状に成形された（１）ないし（５）いずれか記載の医療用カテーテルチューブ；
（７）
外層管が親水性コーティングされてなる（１）ないし（６）いずれか記載の医療用カテーテルチューブ；
（８）
医療用カテーテルチューブの製造方法であって、ここで該カテーテルチューブが手元側から基部、先端部、マーカー部および軟質部を有する：
内層管を用意する；
該内層管上に、タングステン素線とこれに同径のステンレス素線で編組して、補強材層を形成し、ここで、該タングステン素線の数は少なくとも１本以上、全素線数の半数以下である；および
該補強材層または該内層管を、外層樹脂で被覆する；
ことを含む製造方法；
（９）
該内層管が中を通るガイドワイヤーに対して滑性を呈する樹脂である、（８）記載の製造方法；
（１０）
該外層樹脂のために、第一外層樹脂、第二外層樹脂、および第三外層樹脂を用意し；
該軟質部および該マーカー部では該内層管を補強材層で覆い、該補強材層を少なくとも第一外層樹脂で覆い；
該先端部では、該内層管を補強材層で覆い、該補強材層を少なくとも第二外層樹脂で覆い；
該基部では、該内層管を補強材層で覆い、該補強材層を少なくとも第三外層樹脂で覆い；
ここで、該第一、第二および第三外層樹脂を、切替押出法により覆い；
しかる後、該軟質部および該マーカー部ではいったん該軟質部及び該マーカー部に対応する部分の該第一外層管と補強材層を取り除いて内層管を露出させ、該マーカー部に対応する該内層管はＸ線不透過性金属で覆い、該X線不透過性金属と軟質部に対応する内層管をさらなる第一外層樹脂で覆ってマーカー部と軟質部を形成し；
ここで、該第一外層樹脂のショアＤ硬度が該第二外層樹脂のショアＤ硬度よりも小さく、かつ
該第二外層樹脂のショアＤ硬度が該第三外層樹脂のショアＤ硬度よりも小さいことを特徴とする、（９）記載の製造方法；
（１１）
該第二外層樹脂で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さが、該第三外層樹脂で覆われている該カテーテルチューブの軸方向の長さと同じまたは異なる、（１０）記載の製造方法；並びに
（１２）
該軟質部をアール形状またはテーパー形状に成形することを特徴とする（１０）または（１１）記載の医療用カテーテルチューブの製造方法；
を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
上述した課題を解決するための手段によって、本発明は、耐キンク性、耐圧性、押し込み性、剛性傾斜を有する医療用カテーテルチューブ得ることができる。
【００１５】
該補強材層が、該内層管上にタングステン素線とこれと同径のステンレス素線とを編組してなることで、肉薄であり、加えて基部で与えた回転がカテーテル先方に効率よく伝わる高いトルク伝達性を得ることができる。
【００１６】
該タングステン素線の数は、少なくとも１本以上、かつ全素線数の半数以下である場合は、カテーテル全体が優れたＸ線視認性を得ることができる。
複数外層樹脂を用意し、該複数外層樹脂のショアＤ硬度が異なることで、医療用カテーテルチューブの基部から先端部にかけての曲げ剛性が連続的または段階的に小さくすることができる。
また、該複数の外層樹脂によって覆われた内層管部分のそれぞれのカテーテル軸方向長さが同じまたは異なる場合は、カテーテルの多様な調子を設定できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に本発明の医療用カテーテルチューブの最良の形態・構造および製造方法を図面を使って説明する。これらの図は本発明の構成の特徴を模式的に示したものであり、各部分の長さや径に関しては、医療用カテーテルチューブとして好適に用いることができるものであれば、任意のものを用いることができる。図１に製造方法のフローチャートを示し、この図にしたがって本発明の形態・構造、および製造方法を説明する。本発明の形態・構造および製造方法は請求の範囲に記載された本発明の範囲を逸脱することなく、適宜変更を加えることができる。
【００１８】
まず、図２のように金属芯線１を準備する。この金属芯線はリール２に巻かれており、その外径は製造するカテーテルの内径とほぼ一致するものであり、材質としては銀やニッケルなどの金属をメッキした軟銅線、あるいはステンレス線が好ましい。また図２以降では便宜上、左側を基部とし、右側を先端部としている。
【００１９】
続いて図３のように金属芯線上に内層管３を押出機４により押出被覆形成する。
【００２０】
この内層管の構成材料として、樹脂であれば特に限定されない。該内層管の材料としては例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド等の樹脂、およびその混合物が挙げられるが、完成後の製品が内層管を通るガイドワイヤー等に対して優れた滑性を呈し、ガイドワイヤー追随性を伴う位置調整性を得る観点からは、ポリテトラフルオロエチレンまたはテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体などのフッ素系樹脂で構成することが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンを使用した際には、添加剤の乾燥等の処理を経てから、焼成を行う。
【００２１】
金属芯線に被覆された内層管は金属芯線に対して充分な被着力を有していることが好ましく、また後工程で金属芯線の両端を引っ張った際に、金属芯線の外径が小さくなり、内層管が金属芯線から剥がれて、金属芯線が内層管から抜けるようになることが好ましい。また後工程で外層樹脂を切替押出法により被覆する工程で、内層管と外層樹脂との被着力を高める目的で、内層管表面には化学的な方法（ナトリウムナフタリン＋ジメチルエーテル等の脱フッ素薬剤の使用）、および／またはプラズマなどの電気的な方法で凹凸を形成したり、表面改質したりしてもよい。
【００２２】
内層管を被覆した金属芯線は、図４のように編組機５にセットされ補強材層が形成される。編組機は内層管周方向に金属素線を編組する機構部を有する。この内層管周方向に金属素線を編組する機構部は回転部分６ａ、６ｂが互いに逆向きに回転すると同時に、これに取り付けてあるボビン７が内層管を被覆した金属芯線に対して近づく動作と離れる動作を交互に繰り返すことにより編組がなされる。ここで回転部分６ａ、６ｂのボビンの数を一例としてそれぞれ６つとしたが、これにより打ち数が１２本打ちとなる。この打ち数は用いるボビンの数によって適宜設定することができる。また、ボビン１つに何本の素線を一緒に巻いておくかによって、適宜持ち数を設定することができる。
【００２３】
タングステン素線とこれと同径のステンレス素線での編組は、用いるタングステン素線の数は少なくとも１本以上、全素線数の半数以下とすることができる。
【００２４】
用いるタングステン素線の数を少なくとも１本以上、全素線数の半分以下とすることにより、素線をステンレスのみとする場合よりも高いトルク伝達性が発揮され、また、すべてをタングステン素線としないことでカテーテルに柔軟性が付与される。
【００２５】
加えて用いるステンレス素線とタングステン素線を同径とすることにより、補強材層を形成する編組工程での素線切れのトラブルが無くなり、しかも肉薄のカテーテルを得ることができる。
【００２６】
ここでたとえば図４の回転部分６ａのボビンにはすべてステンレス素線を巻いておき、もう一方の  回転部分６ｂにはタングステン素線を巻いたボビンの隣二つにステンレス素線を巻いたボビンを配置して編組を行うと、図５に編組構造の一部を示したように一方向においてタングステン素線の間に２本のステンレス素線が編まれるようになる。ここで図５においては実線がステンレス素線を表し、メッシュ入り線がタングステン素線を表すものとする（以下図６〜７においても同様）。
【００２７】
また、回転部分６ａのボビンにはすべてステンレス素線を巻いておき、回転部分６ｂのボビンにはすべてタングステン素線を巻いておいて編組を行うと、図６のように一方向はすべてステンレス素線、他方向はすべてタングステン素線が編まれるようになる。
【００２８】
さらに回転部分６ａのボビンにはステンレス素線２本を一緒に巻いて２本持ちとし、回転部分６ｂのボビンにはステンレス素線１本とタングステン素線１本を一緒に巻いて２本持ちとし、編組を行うと図７のように編まれるようになる。
【００２９】
加えて、図には示さないが回転部分６ａのボビンにはステンレス素線１本とタングステン素線１本を一緒に巻いて２本持ちとし、回転部分６ｂのボビンにもステンレス素線１本とタングステン素線１本を一緒に巻いて２本持ちとして編むこともできる。
【００３０】
以上で示したのと以外の異なる方法でステンレス素線とタングステン素線を組み合わせて編組することが可能であり、さらに編組は１アンダー１オーバーや２アンダー２オーバーなど様々な形態があるが、カテーテルの補強材層として適切なものであればいずれの形態をとってもよい。
【００３１】
補強材層に用いるステンレス素線とタングステン素線は断面が円形状のものを用いることが好ましく、好適に用いられる直径としては５〜５０μｍのものが用いられる。
【００３２】
補強材層に用いられるステンレス素線はマルテンサイト系、フェライト系、二相系、オーステナイト系などいずれのステンレスを用いてもよいが、俗になまし線やバネ線と呼ばれる熱処理されたステンレス素線が好適に用いられる。
【００３３】
タングステン素線として用いられるものは、純タングステンの他、Ｗ−４５Ｍｏ合金、Ｗ−５Ｍｏ−５Ｎｉ（Ｃｏ、Ｆｅ）合金、Ｗ−Ｒｅ系合金、Ｗ−ＴｈＯ2合金、さらにはタングステンと銅、炭素などとの合金のことを表す。
【００３４】
続いて複数の押出機を用いて、カテーテルの先端部には柔軟な第二外層樹脂を被覆し、押出しされる樹脂を切り替え、カテーテルの基部には硬度の高い第三外層樹脂を被覆する切替押出法による外層樹脂被覆がなされる。ここで被覆される第二外層樹脂と第三外層樹脂の長さは異なることが好ましい。
【００３５】
切替押出法による外層樹脂被覆を詳述すると、図８のように内層管上に補強材層が形成された構造体７を押出金型８に通過させながら、この押出金型８に複数台の押出機９ａ〜ｄをつなぎ、ショアＤ硬度の異なる樹脂を、この複数台の押出機を順次、運転・停止させることによってショアＤ硬度が段階的に変化する樹脂管を作製するものである。図８では４台の押出機を連結させたものを示したが、軟質のものから硬質のものへ、ショアＤ硬度が低いものから高いものへと段階的に変化して外層樹脂を被覆するものである。すなわち図８では１０ａ＜１０ｂ＜１０ｃ＜１０ｄの順でショアＤ硬度が高くなり、この切替が繰り返される。
【００３６】
また、ここでは図に示さないが、切替押出法による外層樹脂被覆では、外層樹脂となる樹脂管の作成方法として、弁機構を有する金型に複数台の押出機をつなぎ、連続的に押出をしながら、順次ショアＤ硬度の異なる樹脂を押出流路内に弁機構により導入・排出を切り替えながらショアＤ硬度が段階的に変化させて外層樹脂被覆を行ってもよい。
【００３７】
外層樹脂を形成する樹脂としてはポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリスチレンエラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーンゴム、ラテックスゴム等の各種エラストマー、またはこれらのうちの２以上を組み合わせたものが使用可能である。
【００３８】
ここで、ポリアミドエラストマーとは、例えば、ナイロン６、ナイロン６４、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロン、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸縮重合体、メタキシロイルジアミン−アジピン酸縮重合体のような各種脂肪族または芳香族ポリアミドをハードセグメントとし、ポリエステル、ポリエーテル等のポリマーをソフトセグメントとするブロック共重合体が代表的であり、その他、前記ポリアミドと柔軟性に富む樹脂とのポリマーアロイ（ポリマーブレンド、グラフト重合、ランダム重合等）や、前記ポリアミドを可塑剤等で軟質化したもの、さらには、これらの混合物をも含む概念である。
【００３９】
また、ポリエステルエラストマーとは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステルと、ポリエーテルまたはポリエステルとのブロック共重合体が代表的であり、その他、これらのポリマーアロイや前記飽和ポリエステルを可塑剤等で軟質化したもの、さらには、これらの混合物をも含む概念である。
【００４０】
好適に用いられる材料としては、その加工性、柔軟性の観点からポリアミドエラストマーが好ましく、例えばelf atochem社製のPEBAXなどがその代表として挙げられる。
【００４１】
続いて、補強材層が形成された後、カテーテルは１本ずつに切断され、図９のようにカテーテル先端部のわずかな領域において補強材層と外層樹脂が取り除かれ、内層管が露出した状態にする。
【００４２】
図１０はカテーテル先端部を拡大して示したものであり第一外層樹脂は１１で、露出した内層管は１２、金属芯金は１３で表されている。Ｘ線不透過性を有した金属からなるマーカーとしてX線不透過性金属管１４は露出した内層管上に配置される。このX線不透過性金属管は内層管にかしめることによって固定される。金属管を使用するときはその厚みが５〜３０μｍのものが好ましい。
【００４３】
さらにX線不透過性を有した金属マーカーとしては図１１のようにX線不透過性金属素線１５をコイル状に巻回してもよい。金属線を使用するときにはその直径が５〜３０ミクロンのものが好ましい。
【００４４】
加えて、X線不透過性を有した金属マーカーとして図１２のような形状をした方形の両辺から切れ目を入れたＸ線不透過性金属薄板１６を、図１３にカテーテル先端部を拡大して示すが１７のように内層管上に巻き覆して配置してよい。金属薄板を使用するときはその厚みが５〜３０μｍのものが好ましい。この金属薄板は切れ目を入れることにより、好適な柔軟性が確保されるものである。
【００４５】
Ｘ線不透過性金属管、素線、薄板の材質としてはタングステン系金属、白金系金属、金系金属を用いうる。タングステン系金属とは純タングステンの他、Ｗ−４５Ｍｏ合金、Ｗ−５Ｍｏ−５Ｎｉ（Ｃｏ、Ｆｅ）合金、Ｗ−Ｒｅ系合金、Ｗ−ＴｈＯ2合金、さらにはタングステンと銅、炭素などとの合金のことを表す。白金系金属とは白金や、白金とロジウム、イリジウム、オスミウム、パラジウム、ルテニウムなどとの合金のことを表す。金系金属とは純金や、金と銅、銀、ロジウム、イリジウム、オスミウム、パラジウム、ルテニウムなどとの合金のことを表す。
【００４６】
加えて、図１４のように、X線不透過性を有した金属マーカーとして、硫酸バリウム、酸化ビスマス、次炭酸ビスマス、タングステン酸ビスマス、ビスマス−オキシクロライド、タングステン、金、白金等のＸ線不透過性金属粉体を混練した樹脂チューブを内層管上に配置してもよい。ここで用いる樹脂としては後述する外層樹脂として使用するものと同様のものが好ましい。この配置の際にはＸ線不透過性金属粉体を混練した樹脂チューブを１８のように軸方向に切れ目を入れて配置してもよいし、１９のようにチューブ形態を保ったまま配置してもよい。Ｘ線不透過性金属粉体を混練した樹脂チューブの厚みとしては５〜５０μｍのものが好ましい。
【００４７】
続いて、図１５のようにX線不透過性を有した金属マーカーならびに内層管の先端部分に柔軟な樹脂管２０を配置して、マーカー部と軟質部を形成する。この柔軟な樹脂管は図８の切替押出法による外層樹脂被覆で最も軟質な先端部外層樹脂の１０ａと同じショアＤ硬度を持つものか、より低ショアＤ硬度を持つポリアミドエラストマーからなるものが好ましい。
さらに、この柔軟な管樹脂管の周囲を図１６のように加熱することによりその径が縮小する性質を有するシュリンクチューブ２１で全体を覆う。シュリンクチューブはポリテトラフルオロエチレンやパーフルオロエチレン−プロペンコポリマーなどを材質としていることが好ましい。
【００４８】
この後、シュリンクチューブがチューブが収縮する温度までヒーターで加熱させるか、高周波電磁波を与えて加熱し、内層管、Ｘ線不透過性を有した金属マーカー、柔軟な樹脂管を一体化する。
【００４９】
このとき、シュリンクチューブの収縮により図１７のように軟質部はアール状２２に賦形される。軟質部をテーパー状に賦形する際には、シュリンクチューブを収縮させてから、さらに図１８のような加熱金型２３を用いて図１９のように接触、加熱してテーパー状２４に賦形させる。軟質部をより確実にアール状に賦形するために、加熱金型２３の内部をアール形状とした金型に接触、加熱することも可能である。
【００５０】
ついで、図示しないがシュリンクチューブを剥いてから、カテーテルチューブ表面を親水性（または水溶性）高分子物質で覆うことが好ましい。これにより、カテーテルチューブの外表面が血液または生理食塩水等に接触したときに、摩擦係数が減少して潤滑性が付与され、カテーテルチューブの摺動性が一段と向上し、その結果、押し込み性、追随性、耐キンク性および安全性が一段と高まる。親水性高分子物質としては、たとえば以下のような天然または合成の高分子物質、あるいはその誘導体が挙げられる。特に、セルロース系高分子物質（例えば、ヒドロキシプロピルセルロース）、ポリエチレンオキサイド系高分子物質（ポリエチレングリコール）、無水マレイン酸系高分子物質（例えば、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体のような無水マレイン酸共重合体）、アクリルアミド系高分子物質（例えば、ポリアクリルアミド）、水溶性ナイロンは、低い摩擦係数が安定的に得られるので好ましい。
【００５１】
最後に、図２０のように金属芯金を引き抜き、基部端は整形のために高速回転する円盤状のダイヤモンドカッターなどの手段で内層、補強層、外層を切断し、基部端断面を単一平面に仕上げて、カテーテルチューブが得られる。
【００５２】
このカテーテルチューブは、ショアＤの異なる外層樹脂の長さの設定により、剛性と柔軟性の傾斜制御の高い調節自由度、多様なアクセス経路に応じた調子設定性が発揮される。ここでいう調子とは図２１のように先端部の高い柔軟性を有する領域の位置が異なっていることである。あるいは曲げ強度が変化する位置が異なっているとも表現できる。この図２１において直線部分は先端部に比較して剛性は高いが柔軟性も同時に確保されていることを示している。多様な調子を設定できることによって、図２１において、１号調に近いほど先端部の状況をダイレクトに感度よく伝えると同時にトルクの伝達能が高く、５号調に近いほど複雑な経路への侵入、深奥部への到達が行いやすくなるなどの使用上の事項に加え、多様な患部に対して施術者の手術方法の意図が反映され、かつ選択できるといった利点がある。
【００５３】
さらに、内層管をポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂で構成した際には、この内孔をプラズマ放電処理等の電気的な手段をもって、適度に親水化をはかることができる。
【００５４】
加えてここでは図示しないが、基部端に適切な形状のハブを取り付けて目的とする最良の形態の医療用カテーテルチューブが得られる。
【００５５】
なお、その使用に際しては上述のまま使用してもよいし、必要があるならば、予め医療用カテーテルチューブの一部をヒーターや蒸気などで加熱し、湾曲部を形成しておくこともできる。
なお、本明細書にいうショアＤ硬度は、デュロメータタイプDでISO 7619に則って測定された値である。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】製造方法を示すフローチャート
【図２】リールに巻かれた金属芯線
【図３】内層管を押出機により連続被覆形成
【図４】編組機により内層管の周方向に編組することにより補強材層を形成
【図５】編組構造の例
【図６】編組構造の例
【図７】編組構造の例
【図８】切替押出法による外層樹脂被覆
【図９】１本ずつに切断され、先端部のわずかな領域において補強材層と外層樹脂が取り除かれ、内層管が露出した状態
【図１０】カテーテル先端にＸ線不透過性金属管マーカーを配した状態
【図１１】カテーテル先端にＸ線不透過性金属素線マーカーを巻回した状態
【図１２】方形の両辺から切れ目を入れたＸ線不透過性金属薄板マーカー
【図１３】方形の両辺から切れ目を入れたＸ線不透過性金属薄板マーカーをカテーテル先端に配置した状態
【図１４】Ｘ線不透過性金属粉体を混練した樹脂チューブをカテーテル先端に配置した状態
【図１５】X線不透過性を有した金属マーカーならびに内層管の先端部分に柔軟な最先端外層樹脂を配置
【図１６】最先端外層樹脂の周囲をシュリンクチューブで被覆
【図１７】シュリンクチューブが収縮し内層管、Ｘ線不透過性を有する金属からなるマーカー、最先端外層樹脂が一体化し、最先端外層樹脂がアール状に賦形された状態
【図１８】カテーテル先端と先端部賦形用加熱金型
【図１９】カテーテル先端を先端部賦形金型に接触、加熱賦形させた状態
【図２０】金属芯線を引き抜き、基部端断面を仕上げた状態
【図２１】調子を表す概念図
【符号の説明】
【００５７】
１    金属芯線
２    リール
３    内層管
４    押出機
５    編組機
６ａ、６ｂ  編組する機構部の回転部分
７  内層管上に補強材層が形成された構造体
８  押出金型
９ａ〜ｄ  押出機
１０a    最低ショアＤ硬度外層樹脂
１０b    低ショアＤ硬度外層樹脂
１０c    高ショアＤ硬度外層樹脂
１０d    最高ショアＤ硬度外層樹脂
１１  外層樹脂
１２  露出した内層管
１３  金属芯金
１４  X線不透過性金属管
１５  X線不透過性金属素線
１６  方形の両辺から切れ目を入れたＸ線不透過性金属薄板
１７  巻き覆された方形の両辺から切れ目を入れたＸ線不透過性金属薄板マーカー
１８    切れ目を入れたＸ線不透過性金属粉体を混練した樹脂チューブ
１９    切れ目を入れないＸ線不透過性金属粉体を混練した樹脂チューブ
２０  柔軟な最先端外層樹脂
２１  シュリンクチューブ
２２  アール状賦形された最先端外層樹脂
２３  加熱金型
２４  テーパー状賦形された最先端外層樹脂
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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