(57)【要約】【課題】光の透過率と拡散率が共に優れており、照明カバー、照明看板、各種ディスプレイ、グレージングあるいは透過型スクリーン等の光源装置における導光板や拡散板の材料として好適に用いることができる光散乱性材料を提供する。【解決手段】数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇである多孔質粒子からなる光散乱性材料。  前記多孔質粒子としては、平均細孔径が０．０１〜０．８μｍ、多孔度指数が５〜１００、ＤＳＣで測定された結晶化度が４０％以上、数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比が１〜２．５であるポリアミド多孔質粒子が挙げられる。【選択図】図１
2007219183.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇである多孔質粒子からなる光散乱性材料。
【請求項２】
数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇである多孔質粒子を透明性樹脂に分散させてなる光散乱性材料。
【請求項３】
数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇである多孔質粒子を含む塗膜を透明性基板上に形成してなる光散乱性材料。
【請求項４】
数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇｍ２／ｋｇである多孔質粒子を透明性基板に接着してなる光散乱性材料。
【請求項５】
前記多孔質粒子がポリアミド多孔質粒子である請求項１〜４記載の光散乱性材料。
【請求項６】
前記多孔質粒子の平均細孔径が０．０１〜０．８μｍである請求項１〜５記載の光散乱性材料。
【請求項７】
前記多孔質粒子の多孔度指数が５〜１００である請求項１〜６記載の光散乱性材料。
【請求項８】
前記多孔質粒子のＤＳＣで測定された結晶化度が４０％以上である請求項１〜７記載の光散乱性材料。
【請求項９】
前記多孔質粒子の数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比が１〜２．５である請求項１〜８記載の光散乱性材料。
【請求項１０】
請求項１〜４記載の光散乱性材料より形成されてなる光拡散体。
【請求項１１】
請求項１〜３記載の光散乱性材料より形成されてなる光散乱導光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光散乱性材料に関し、さらに詳しくは、照明カバー、照明看板、各種ディスプレイ、グレージングあるいは透過型スクリーン等、光の拡散を目的とする部材に好適に用いることができる光散乱性材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、薄型の看板、表示装置、照明器具、液晶表示装置等に用いられる光源装置として、導光板や拡散板に光源からの光を入射して任意の形状又はパタ−ンで発光させるものが知られている。このような光源装置における導光板や拡散板の材料としては、無機や有機の透明微粒子を透明樹脂中に分散させたり、透明基板上に塗布したもの、さらに基板表面自体を加工したものなどが一般に用いられている。
この場合の透明樹脂としては、メタクリル樹脂、スチレン樹脂等が用いられ、光拡散性を得るために、基材の透明樹脂と屈折率の異なる、例えば硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石英等の無機微粒子や、スチレン樹脂やシリコン樹脂等のポリマー微粒子を用いたものが知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。
【０００３】
しかしながら、近年急速に普及してきた液晶ディスプレイに不可欠のバックライト用の拡散板のような用途では、光の高透過率と高拡散率が厳しく要求されるようになり、これら従来製品での対応が極めて困難になってきている。
すなわち、従来の製品で、光の透過率（全光線透過率）を高めようとすると、混合されている光拡散剤の量を低減せざるを得ない事から拡散率が低下し、逆に拡散率を高めようとすると光拡散剤の添加量を増量せざるをえず、この結果として全光線透過率が低下するということになる。
【０００４】
【特許文献１】特開平２−２２１９２５号公報
【特許文献２】特開平４−１４５４８５号公報
【特許文献３】特開平１−１７２８０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題点を解決し、光の透過率と拡散率が共に優れており、各種ディスプレイの光源装置における導光板や拡散板の材料として好適に用いることができる光散乱性材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇである多孔質粒子からなる光散乱性材料に関するものである。
また、前記光散乱性材料より形成されてなる光拡散体又は光散乱導光体に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の光散乱性材料は、光の透過率と拡散率が共に優れており、照明カバー、照明看板、各種ディスプレイ、グレージングあるいは透過型スクリーン等の光源装置における導光板や拡散板の材料に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の光散乱性材料は、数平均粒子径１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．１〜８０ｍ２／ｇである多孔質粒子からなる。
前記多孔質粒子としては、ポリアミド多孔質粒子が挙げられる。
【０００９】
多孔質粒子を構成するポリアミドとしては、公知の種々のものを挙げることができる。例えば、環状アミドの開環重合、あるいはジカルボン酸とジアミンの重縮合で得られる。モノマーとしては、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム等の環状アミドを開環重合して得られる結晶性ポリアミド、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノドデカン酸、ω−アミノウンデカン酸などのアミノ酸の重縮合、または蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸などのジカルボン酸および誘導体とエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、デカメチレンジアミンなどのジアミンを重縮合して得られるものなどである。
【００１０】
前記ポリアミドは、単独重合体及びこれらの共重合体からなるポリアミドまたはその誘導体である。具体的には、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１，ポリアミド１２，ポリアミド６１０、ポリアミド６６／６Ｔ（Ｔはテレフタル酸成分を表す）などである。また上記ポリアミドの混合物であってもよい。特に好ましくは, ポリアミド６、ポリアミド６６が好ましい。
【００１１】
ポリアミドの分子量は、２，０００〜１００，０００である。好ましくは５，０００〜４０，０００である。
【００１２】
本発明のポリアミド多孔質粒子は、球状、略球状、勾玉（Ｃ型）形状、もしくはダンベル形状の単体もしくは混合物であるが、その７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上が一種類の粒子形状で構成された均一な粒子であるが望ましい。７０重量％より少ないと、粉体材料としての流動性が劣るなど好ましくないことがある。
【００１３】
本発明のポリアミド多孔質粒子は、数平均粒子径が１〜３０μｍである。数平均粒子径が１μｍより小さいと取り扱い操作が悪くなり、また、光散乱の程度に波長依存性が大きくなる。また数平均粒子径が３０μｍより大きいと散乱光のムラが目立ちすぎるので好ましくない。
【００１４】
本発明のポリアミド多孔質粒子のＢＥＴ比表面積は、０．１〜８０ｍ２／ｇである。比表面積が０．１ｍ２／ｇより小さいと散乱光のムラが目立ちすぎるので好ましくない。また比表面積が８０ｍ２／ｇより大きくなると取り扱いにくい。
【００１５】
本発明のポリアミド多孔質粒子の平均細孔径は、０．０１〜０．８μｍであることが好ましい。平均細孔径が０．０１μｍより小さければ、散乱光のムラが生じることがある。また、平均細孔径が０．８μｍより大きければ、可視光の波長領域以上の大きさを持つことにより、散乱特性が落ちることがある。
【００１６】
本発明のポリアミド多孔質粒子の多孔度指数（ＲＩ）は、５〜１００が好ましい。ここで多孔度指数（ＲＩ）とは、同じ直径の平滑な球状粒子の比表面積に対し、多孔質の球状粒子の比表面積の比で表示したものと定義する。次式で表せる。多孔度指数が５より小さければ、細孔体積が小さいために光の多重散乱特性が失われて、散乱性が落ちることがある。多孔度が１００より大きいと、取り扱いずらくなる。
【００１７】
【数１】
2007219183.tif 000003
ここで、ＲＩ；多孔度指数、Ｓ；多孔粒子の比表面積[ｍ２/kg]、
Ｓ０；同一粒子径の円滑な球状粒子の比表面積[ｍ２/kg]である。
Ｓ０は、次式に従って求めることができる。
すなわち、観測された数平均球状粒子径ｄobs[m]、ポリアミドの密度ρ[ｋｇ／ｍ3]とすると、円滑な球の比表面積Ｓ０は次式で表すことができる。
【００１８】
【数２】
2007219183.tif 000004
ポリアミドがポリアミド６の場合、結晶相の密度を１２３０ｋｇ／ｍ３、非晶相の密度を１１００ｋｇ／ｍ３とした。
【００１９】
また本発明のポリアミド多孔質粒子は結晶性であって、融点が１１０〜３２０℃である。好ましくは、１４０〜２８０℃である。融点が１１０℃より低くなると、熱安定性が低くなる。
【００２０】
さらに、本発明のポリアミド多孔質粒子は、ＤＳＣで測定された結晶化度が４０％以上であることが好ましい。ポリアミドの結晶化度は、Ｘ線解析より求める方法、ＤＳＣ測定法により求める方法、密度から求める方法があるが、ＤＳＣ測定法により求める方法が好適である。普通溶融物から結晶化させたポリアミドの結晶化度は高いものでせいぜい３０％程度である。本発明のポリアミドは結晶化度が４０％より高いことが好ましい。結晶化度が４０％より低いと、多孔質粒子を熱加工する際に溶融しやすくなり好ましくない。
【００２１】
ポリアミドの結晶化度は、  Ｒ．Ｖｉｅｗｅｇら、ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅIV  ｐｏｌｙａｍｉｄｅ、２１８頁、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、１９６６年の記載により、ポリアミド６の融解熱は４５ｃａｌ／ｇとして算出した。結晶化度は次の式から算出される。
【００２２】
【数３】
2007219183.tif 000005
χ  ；結晶化度（％）
ΔＨobs；サンプルの融解熱  （ｃａｌ／ｇ）
ΔＨｍ；ポリアミドの融解熱  （ｃａｌ／ｇ）
【００２３】
本発明のポリアミド多孔質粒子は、粒子径分布において、数平均粒子径（または数基準平均粒子径）に対する体積平均粒子径（または体積基準平均粒子径）の比が１〜２．５であることが好ましい。数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比（粒度分布指数ＰＤＩ）が２．５より大きいと、粉体としての取り扱いが悪くなる。
【００２４】
粒子径分布指数は次式で表される。
数平均粒子径 :
【００２５】
【数４】
2007219183.tif 000006
体積平均粒子径:
【００２６】
【数５】
2007219183.tif 000007
粒子径分布指数：
【００２７】
【数６】
2007219183.tif 000008
ここで、Ｘｉ；個々の粒子径、ｎは測定数である。
【００２８】
本発明のポリアミド多孔質粒子は、主にポリアミドとポリアミドの良溶媒からなる溶液（Ａ）と、ポリアミドに特定の非溶媒（Ｂ）とを混合して、均一な溶液を形成させた後、析出させることにより製造される。
【００２９】
本発明におけるポリアミドの良溶媒としては、フェノール化合物または蟻酸が好ましい。フェノール化合物としては、具体的には、フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クレゾール酸、クロロフェノール等が好ましい。これらは、室温、または温度３０〜９０℃の加熱により、結晶性ポリアミドを溶解する、または、溶解を促進するから好ましい。特に、好ましくは、フェノールである。フェノールは、他の溶媒よりも毒性が少なく、作業上安全である。また、得られた多孔質微粒子から留去しやすいから都合がよい。
【００３０】
ポリアミド溶液（Ａ）には、凝固点降下剤を添加しても良い。凝固点降下剤としては、ポリアミド溶液中のポリアミドを析出させない範囲であれば、ポリアミドの非溶媒を用いることができる。凝固点降下剤の例としては、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチルー２−プロパノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、およびジグリセリンを挙げることができる。
【００３１】
ポリアミド溶液（Ａ）中のポリアミド濃度は、好ましくは０．１〜３０重量％の範囲、更に好ましくは０．２〜２５重量％の範囲である。ポリアミド溶液中でポリアミドの割合が３０重量％を越えると、溶解しにくくなったり、均一な溶液にならないことがある。また、溶解しても溶液の粘度が高くなり、扱いにくくなるので好ましくない。ポリアミドの割合が０．１重量％より低くなると、ポリマー濃度が低く、製品の生産性が低くなるので好ましくない。
【００３２】
本発明のポリアミドの非溶媒（Ｂ）は、ポリアミド溶液（Ａ）の良溶媒と少なくとも部分的に相容するものが好ましい。非溶媒（Ｂ）の例としては、水およびポリアミド不溶性有機溶媒から成る群から選ばれる化合物を挙げることができる。非溶媒（Ｂ）は、二種以上の溶媒の混合物でも良い。非溶媒（Ｂ）は、液温２５℃においてポリアミド溶液中のポリアミドを０．０１重量％以上溶解することの無いものであることが好ましい。
【００３３】
ポリアミド不溶性有機溶剤の例としては、エチレングリコールおよびプロピレングリコールなどのアルキレングリコールを挙げることができる。
【００３４】
ポリアミド不溶性有機溶媒の他の例としては、一価および三価アルコールを挙げることができる。一価アルコールは、炭素数１〜６の一価アルコールであることが望ましい。直鎖でもまた分岐を有していても良い。一価アルコールの例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチルー２−プロパノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、を挙げることができる。３価アルコールとしてはグリセリンを挙げることができる。また、ケトンとして、アセトンを挙げることができる。
【００３５】
ポリアミドがポリアミド６の場合は、非溶媒（Ｂ）は水とポリアミド不溶性溶媒（好ましくは一価アルコール）とを含む混合物であることが好ましい。ポリアミドがポリアミド１２である場合は、非溶媒（Ｂ）にアルキレングリコールとアルキレングリコール以外のポリアミド不溶性有機溶媒（好ましくは三価アルコール）とを含む混合物である。
【００３６】
多孔質ポリアミド微粒子を作成するためには、溶液（Ａ）と非溶媒（Ｂ）とを混合して一時的に均一な混合溶液を形成し、その後静置する方法が利用でき、この操作により多孔質ポリアミド粒子が析出する。多孔質ポリアミド粒子を析出させる際の混合溶液の液温は、０℃〜８０℃の範囲が好ましく、２０℃〜４０℃の範囲が特に好ましい。
【００３７】
ポリアミド溶液（Ａ）とポリアミドの非溶媒（Ｂ）との混合溶液には、析出したポリアミド粒子の凝集を防止する目的で増粘剤を加えて混合溶液の粘度を高めても良い。増粘剤の例としては、数平均分子量１０００以上（特に１１００から５０００の範囲）のポリアルキレングリコールを挙げる事ができる。ポリアルキレングリコールの例としては、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールを挙げる事ができる。増粘剤の添加方法としては、ポリアミド溶液および非溶媒Bとを混合するのと同時に増粘剤を添加する方法、もしくは調整直後の混合溶液に増粘剤を添加する方法のいずれかの方法であってもよい。ポリアルキレングリコールは二種以上を併用できる。
【００３８】
ポリアミド溶液と非溶媒との添加順序は、溶液の均一性が保たれれば、特に制限はない。
【００３９】
本発明においては、作成したポリアミド多孔質微粒子は、デカンテーション、ろ過あるいは遠心分離などの方法で固液分離させることができる。
【００４０】
本発明においては、作成したポリアミド多孔質微粒子は、ポリアミド溶液（Ａ）の良溶媒と４０℃以上の温度で相溶するポリアミド非溶媒を４０℃以上の温度にて接触させることによって、（Ａ）の良溶媒をポリアミド多孔質微粒子から抽出除去することができる。
【００４１】
ポリアミド溶液（Ａ）の良溶媒を抽出除去するのに用いるポリアミド非溶媒の例として、脂肪族アルコール、脂肪族もしくは芳香族ケトン、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素、および水からなる群より選ばれる化合物を挙げる事ができる。この非溶媒は、２種類以上の混合物でも良く、液温が４０℃でポリアミドを０．０１重量％以上溶解することがないものであることが好ましい。
【００４２】
脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、および２−プロパノールなどの炭素原子数が１〜３の１価の脂肪族アルコールを挙げる事ができる。
【００４３】
脂肪族ケトンの例としては、アセトン、およびメチルエチルケトンを挙げる事ができる。芳香族ケトンの例としては、アセトフェノン、プロピオフェノン、およびブチロフェノンを挙げる事ができる。
【００４４】
芳香族炭化水素の例としては、トルエンおよびキシレンを挙げる事ができる。脂肪族炭化水素の例としては、ヘプタン、ヘキサン、オクタン、およびｎ−デカンを挙げる事ができる。
【００４５】
本発明の光散乱性材料は、前記多孔質粒子を透明性樹脂に分散させたものを板状又はフィルム状に成形した態様、前記多孔質粒子を含む塗膜を透明性基板上に形成した態様、前記多孔質粒子を透明性基板に接着した態様等で用いることができ、具体的には、光散乱導光体や光拡散体として用いられる。
【００４６】
多孔質粒子を分散させる透明性樹脂としては、メタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。多孔質粒子は、光拡散させるために、透明性樹脂と屈折率が異なる材料であることが好ましい。
【００４７】
また、多孔質粒子を含む塗膜を透明性基板上に形成する場合には、多孔質粒子を透明性塗料に混合分散し、透明性基板の表面にスプレー法、ディッピング法、カーテンフロー法、ロールコーター法、印刷法等の手段を用いて塗布し、紫外線照射又は加熱で硬化させる方法が用いられる。
透明性塗料に用いられるバインダーとしては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。
【００４８】
透明性基板としては、メタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂等の透明性樹脂板が使用できる他、ガラス板のような無機質透明板の採用も可能である。
【００４９】
さらには、前記多孔質粒子を直接透明性基板に接着剤等で接着してもよい。
また、本発明の光散乱性材料に用いられるポリアミド多孔質微粒子は、高分子の球晶構造を有しているので、直線偏光を全く偏りのない非偏光に変換することができる。したがって、この特性を利用することにより、本発明の光散乱性材料を直線偏光を非偏光に変換する光フィルターとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例について説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
また、多孔質粒子の物性（粒子径、比表面積、平均細孔径、結晶化度など）及び光散乱特性の測定は次のように行った。
【００５１】
（平均粒子径、粒度分布指数）乾燥させたポリアミド粒子を走査型電子顕微鏡にて撮影し、粒子１００個の直径を計測して平均を求め、数平均粒子径を算出した。また、体積平均粒子径および粒子径分布指数を前述から計算して求めた。（細孔径分布）水銀ポロシメーターで測定した。測定範囲は０．００３４〜４００μｍで測定した。平均細孔径を求めた。
（比表面積・多孔度指数）ポリアミド粒子の比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法で３点測定によりおこなった。この値から、前に述べた式に従って多孔度指数を求めた。
（結晶化度）ポリアミドの結晶化度は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定した。前に述べた方法で行った。
（光散乱特性）
カラーテクノシステム社製変角測色分光システムを用いて、各試料の透過光の散乱角依存性及び、４５°入射光の反射光の散乱角度依存性を測定した。
【００５２】
〔多孔質粒子の製造〕
フェノールとメタノールとを質量比で９：１の割合で含む溶液に、ポリアミド６（分子量１３，０００）を加えて溶解させポリアミド６濃度５質量％のポリアミド６溶液を調製した。このナイロン溶液に、メタノールと水とを７：０．５の混合比で混合したの混合液を添加した。温度は室温で行った。２４時間静置して、析出終了させた。その後遠心分離でポリマーを単離した後、５０℃のメタノールを微粒子の１００倍量かけながら遠心分離脱水を行い、粒子の洗浄を行なった。
得られたポリマー粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、数平均粒子径１０．０１μｍ、体積平均粒子径１３．７６μｍの比較的均一な球形の多孔質粒子であった。また、平均細孔径０．０５６８１μｍ、ＰＤＩ１．３６、比表面積２１．４ｍ２／ｇ、多孔度指数ＲＩ４２．１、ポリマー粒子の結晶化度５６％であった。
【００５３】
実施例１
上記のポリアミド多孔質粒子５重量部を、アクリル系バインダー(新興プラスチックス社製、アクリルダインＣ)をその溶媒であるトルエンで１．５倍に希釈した溶液９５重量部と混合攪拌した後、キャスト法にてガラス基板上に塗布し、乾燥させた試料を作成した。
得られた試料について透過光の散乱角依存性を測定した結果を図１に示す。
【００５４】
実施例２
メタクリル酸メチルモノマー９９．４６重量部に、ラジカル重合開始剤として２−２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．３４重量部、連鎖移動剤として１−ドデカンチオール（ｎ−ラウリルメルカプタン）（ｎ−ＬＭ）０．２０重量部を加えた後、上記のポリアミド多孔質粒子０．５重量部を添加、撹拌し、熱重合することで、ポリアミド多孔質粒子が均一に分散された、厚さ約１ｍｍの板状の試料を作成した。
得られた試料について透過光の散乱角依存性を測定した結果を図２に示す。
【００５５】
実施例３
ＰＥＴ樹脂からなる透明両面接着テープの片面に、上記のポリアミド多孔質粒子の粉体を接着し、余分な粉体をハケで払い、接着表面に均一に敷き詰めた試料を作成した。
得られた試料について45°入射光の反射光の散乱角依存性を測定した結果を図３に示す。
【００５６】
比較例１
公知の製法で得たポリアミド１２の真球状粒子を用いた他は、実施例１と同様にして試料を作成した。
得られた試料について透過光の散乱角依存性を測定した結果を図１に示す。
【００５７】
比較例２
公知の製法で得たポリアミド１２の真球状粒子を用いた他は、実施例２と同様にして試料を作成した。
得られた試料について透過光の散乱角依存性を測定した結果を図２に示す。
【００５８】
比較例３
公知の製法で得たポリアミド１２の真球状粒子を用いた他は、実施例３と同様にして試料を作成した。
得られた試料について45°入射光の反射光の散乱角依存性を測定した結果を図３に示す。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】図１は本発明の実施例１及び比較例１で得られた試料の透過光の散乱角依存性を測定した結果を示す図である。
【図２】図２は本発明の実施例２及び比較例２で得られた試料の透過光の散乱角依存性を測定した結果を示す図である。
【図３】図３は本発明の実施例３及び比較例３で得られた試料の45°入射光の反射光の散乱角依存性を測定した結果を示す図である。
【図１】
2007219183.tif 000009
【図２】
2007219183.tif 000010
【図３】
2007219183.tif 000011