(57)【要約】【課題】孔版印刷機上のインキ接触部の周辺金属部での錆びの発生を防止し、かつ孔版印刷機とのマッチング性に優れた安全性の高い孔版印刷用インキを提供する。【解決手段】孔版印刷用Ｏ／Ｗ型エマルションインクにおいて、水系成分中に、少なくともＮ原子、あるいはＮ原子及びＳ原子を有する気化性防錆剤を含有する。気化性防錆剤の具体例としては、Ｎ−アシルサルコシン、Ｎ−アシル−β−アラニン、チオ尿素、及びこれらの塩等が挙げられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系成分中に、少なくとも窒素原子、あるいは窒素原子及び硫黄原子を有する気化性防錆剤を含有してなることを特徴とする孔版印刷用インキ。
【請求項２】
水系成分が不飽和カルボン酸系水溶性高分子及び塩基で増粘され、かつ前記気化性防錆剤が非カチオン性である請求項１に記載の孔版印刷用インキ。
【請求項３】
気化性防錆剤が、Ｎ−アシルサルコン、Ｎ−アシル−β−アラニン、チオ尿素及びこれらの塩から選ばれる化合物の少なくとも１種である請求項１から２のいずれかに記載の孔版印刷用インキ。
【請求項４】
インキがＯ／Ｗエマルションの形態である請求項１から３のいずれかに記載の孔版印刷用インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性成分中の水に由来して生じる、孔版印刷機上のインキ接触部の周辺金属部での錆びの発生が防止できる孔版印刷用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
孔版印刷方法は、孔版印刷原紙を用い、この原紙の穿孔部を通して、インキローラー上のインキを原紙の一方の側から他方の側へ移動させることにより、印刷用紙などの被印刷物面に印刷を行なうものである。
しかし、印刷終了後そのままの状態で孔版印刷機を放置するとインキ中の水分が蒸発し、インキの粘度が低下してしまう。その状態で印刷を再開すると、粘度低下したインキが過剰に印刷用紙に転写し、濃度むら及び印刷物の最初と最後の濃度差（ランニング濃度変化）が、印刷用紙の箇所及び印刷枚数によって異なり、また、過剰に転写したインキにより印刷済み用紙の裏側にインキが転写してしまう裏移りの問題などが生じる。
【０００３】
また、孔版印刷用インキは粘度低下化が進むと、インキローラー上のインキは印刷中にインキローラー脇側に漏出してしまい、ローラー脇側に位置する回転機構部分を汚濁したり、ドラム版胴脇側から染み出て画像の非画像部分の汚れの原因となることがある。
【０００４】
更に、孔版印刷機はインキと接する部分の周辺金属部（インキポンプ外面、版胴内外周部、駆動部など）の亜鉛クロメ−ト、亜鉛ダイキャスト上に白や赤い錆びが発生する。即ち、インキが水性成分を含有する場合には主にインキローラー上のインキから水性成分が蒸発し、インキと接する部分の周辺金属部に影響して錆びを発生させることが確認されている。
この錆びは孔版印刷機の周動部分での動きやインキ検知を悪化させるなどの不具合を引き起こし、その結果、所望の印刷物が得られなくなる。
【０００５】
一方、孔版印刷機においてインキはドラム内部のインキローラーの他、機上に存在しており、非使用時においても常にインキが孔版印刷機のいずれかの部分と接しているだけでなく、インキは大気に暴露された状態である。
凸版印刷、グラビア印刷、オフセット印刷等の印刷方法においては、非使用時にはインキはインキ壺からインキ缶に戻されて密閉されたり、廃棄されたりするなどの処置がとられており、インキが印刷機本体の金属と触れたままの状態、あるいはインキが大気に暴露されたままの状態で放置されることはなく、このような状態に放置されるのは孔版印刷インキの特徴と言えるものである。
【０００６】
ところで、従来の孔版印刷用インキの多くは、油相中に水相を乳化し、主に油相中に水相が占める体積分率によってインキ保形性を付与する油中水型（Ｗ／Ｏ型）エマルションインキである。
一方、孔版印刷用のインキにも環境安全性を求められており、現在は油相中の鉱物油に代えて又は一部代替するかたちで植物油・植物油誘導体を含有するインキが販売されてきている。
【０００７】
しかし、市場からは更なる環境安全性の高い水性インキ及び水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションインキが強く求められているが、これらインキにおいても粘度低下化が進んだ際には、依然として、前記錆びの問題が生じてくるのは避けられない。
【０００８】
孔版印刷において使用されている水性インキに関しては、不飽和カルボン酸系樹脂、植物系あるいは動物系天然高分子などの添加によって水性インキを増粘化することが知られている（特許文献１〜６参照）。しかし、これら文献に記載の発明においては経時における孔版印刷機の防錆に関する検討はなされていない。
【０００９】
【特許文献１】特許第３６３９２８７号公報
【特許文献２】特許第３６３９２８８号公報
【特許文献３】特許第３６３９２８９号公報
【特許文献４】特許第３６３９２９０号公報
【特許文献５】特許第３６７３８２２号公報
【特許文献６】特開２０００−３０２９５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における諸問題を解消し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、インキの粘度低下化が進んでも孔版印刷機上のインキ接触部の周辺金属部での錆びの発生を防止でき、かつ、環境安全性の高い孔版印刷用インキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らが鋭意検討した結果、以下の知見を得た。即ち、水系成分中に、防錆剤として特定の化合物を添加すると、孔版印刷機上のインキ接触部の周辺金属部での錆びの発生が防止できること、また、水系成分中に、特定のものを含有させれば、インキは増粘されて経時による保形性（降伏値を有する）が付与され、その結果、インキの粘度低下化が極力抑えられ、前記錆びの発生が一層が減少するという知見である。
【００１２】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づいてなされたものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  水系成分中に、少なくとも窒素原子、あるいは窒素原子及び硫黄原子を有する気化性防錆剤を含有してなることを特徴とする孔版印刷用インキである。
＜２＞  前記水系成分が不飽和カルボン酸系水溶性高分子及び塩基で増粘され、かつ前記気化性防錆剤が非カチオン性である前記＜１＞に記載の孔版印刷用インキである。
＜３＞  前記気化性防錆剤が、Ｎ−アシルサルコン、Ｎ−アシル−β−アラニン、チオ尿素及びこれらの塩から選ばれる化合物の少なくとも１種である前記＜１＞又は＜２＞に記載の孔版印刷用インキである。
＜４＞  前記インキがＯ／Ｗエマルションの形態である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の孔版印刷用インキ。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、インキの粘度低下化が進んでも孔版印刷機上のインキ接触部の周辺金属部での錆びの発生を防止でき、かつ環境安全性の高い孔版印刷用インキが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の孔版印刷用インキは、水性インキ及びＯ／Ｗエマルションのいずれの形態をも採りうるものである。
【００１５】
＜孔版印刷用水性インキ＞
水性インキとしては、気化性防錆剤と、水と、着色剤と、着色剤分散剤と、水溶性有機溶剤と、その他成分とを含有する。また、この水性インキは、増粘剤として不飽和カルボン酸系水溶性高分子及び塩基を含有して、増粘されているのが好ましい。
【００１６】
−気化性防錆剤−
前記気化性防錆剤としては、Ｎ−アシルサルコン又はその塩、Ｎ−アシル−β−アラニン又はその塩、チオ尿素、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、シクロへキシルアミンカーバメイト及びニトロナフタレンアンモニウムナイトライトから選ばれる化合物の少なくとも１種を含有するものである。これらの中でも、特に好ましい防錆剤は、Ｎ−アシルサルコン、Ｎ−アシル−β−アラニン、チオ尿素及びこれらの塩である。Ｎ−アシルサルコン及びＮ−アシル−β−アラニンの塩としてはＮａ塩、Ｋ塩などが挙げられる。
なお、Ｎ−アシルカルコシン、Ｎ−アシル−β−アラニン、チオ尿素及びポリオキシエチレンアルキルアミンは、下記構造式で表される。
【００１７】
化合物例Ｎｏ．１（Ｎ−アシルサルコシン）
【化１】
2007262226.tif 000002
（Ｒ：脂肪酸を構成する炭素数１０〜２２の炭化水素基）
化合物例Ｎｏ．２（Ｎ−アシル−β−アラニン）
【化２】
2007262226.tif 000003
（Ｒ：脂肪酸を構成する炭素数１０〜２２の炭化水素基）
化合物例Ｎｏ．３（チオ尿素）
【化３】
2007262226.tif 000004
【化４】
2007262226.tif 000005
（Ｒ：脂肪酸を構成する炭素数１０〜２２の炭化水素基
ｍ，ｎ：５〜１５の整数）
【００１８】
前記防錆剤の添加量は、防錆効果が最適になるように適宜選択することができるが、使用量としてはインキ全質量に対し、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．１〜２．０質量％がより好ましい。前記添加量が、０．０１質量％未満では所望の防錆効果が得られず、５．０質量％を越えた量を添加してもインキにそれ以上の防錆効果は見られず、コスト高になるだけである。
本発明における防錆剤は気化性であるため、蒸発水成分と共に防錆剤がインキ周辺部に行き渡るので、インキが直に接している印刷機の金属面だけでなく、インキ周辺金属部にも防錆作用を行き渡らせることができる。
【００１９】
−水−
前記水としては清浄であればよく、具体的には水道水、イオン交換水、蒸留水等が用いられる。
【００２０】
−着色剤−
前記着色剤としては、各種色調の公知の顔料、分散染料等を適宜添加することができ、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等のカーボンブラック類；アルミニウム粉、ブロンズ粉などの金属粉；弁柄、黄鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン等の無機顔料；不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料などのアゾ系顔料；無金属フタロシアニン顔料や銅フタロシアニン顔料などのフタロシアニン系顔料；アントラキノン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサジン系、スレン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、キノフタロン系、金属錯体、などの縮合多環系顔料；酸性又は塩基性染料のレーキ等の有機顔料；ジアゾ染料、アントラキノン系染料等の油溶性染料；等が挙げられる。これらの染顔料類は、単独でも２種以上混合して添加してもよい。
これらの着色剤は単独又は２種類以上混合して添加すればよく、その添加量はインキ全質量に対し、２．０質量％〜２０質量％が好ましく、３．０〜１５質量％がより好ましい。前記添加量が２．０質量％未満では印刷物の濃度が不足し、２０質量％を越えて添加しても印刷濃度は上がらずコスト高となる。分散された不溶性着色剤の平均粒径は１０〜０．１μｍが好ましく、１〜０．１μｍがより好ましい。
【００２１】
−着色剤分散剤−
カーボンブラック等の前記着色剤用分散剤としては、非イオン界面活性剤を使うことができる。このほか、アルキルアミン系高分子化合物、アルミニウムキレート系化合物、スチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸の部分アルキルエステル、ポリアルキレンポリアミン、脂肪族多価カルボン酸、ポリエーテル、エステル型アニオン界面活性剤、高分子量ポリカルボン酸の長鎖アミン塩、ポリアミド、燐酸エステル系界面活性剤、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩等も使用可能である。これらの分散剤は単独又は２種以上混合して添加すればよく、その添加量は着色剤質量の４０質量％以下が好ましく、２〜３５質量％がより好ましい。
【００２２】
−水溶性有機溶剤−
前記水溶性有機溶剤は着色剤、分散剤や水溶性高分子等の水への溶解、分散を容易にするために添加される。水溶性有機溶剤としては、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ブチルセロソルブ等のアルコール類やエステル類等が挙げられる。
【００２３】
−不飽和カルボン酸系水溶性高分子−
不飽和カルボン酸系水溶性高分子としては、アクリル酸樹脂（分子量：４５０，０００〜４，０００，０００、ポリアクリル酸ナトリウム（分子量：４５０，０００〜４，０００，０００）、ポリアクリル酸トリエタノールアミン（分子量：４５０，０００〜４，０００，０００）等が挙げられる。ここで、アクリル酸とはアクリル酸とメタクリル酸とを意味する。
前記不飽和カルボン酸系水溶性高分子は、その種類や分子量に応じインキ粘度をマシンとのマッチングに最適になるように適宜選択することができるが、その添加量としてはインキ全質量に対し、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜５．０質量％がより好ましい。前記添加量が０．０５質量％未満では所望のインキ粘度を得られず、１０質量％を越えた量を添加してもインキにそれ以上の増粘は見られず、コスト高になるだけである。
【００２４】
−塩基−
前記塩基としては、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムのような無機塩基や低分子量アミン、アルカノールアミン、トリエタノールアミン、低濃度アンモニア等が挙げられる。水性インキの増粘には前記塩基により中和を行い、ｐＨ５〜１０に調整するのが好ましい。
前記塩基の添加量もインキ粘度をマシンとのマッチングに最適になるように適宜選択することができるが、添加量はインキ全質量に対して０．０１〜３．０質量％が好ましく、０．１〜１．５質量％が好ましい。前記添加量が０．０１質量％未満では所望のインキ粘度が得られず、３．０質量％を超えて投与してもインキにそれ以上の増粘は見られない。
【００２５】
−その他成分−
水性インキには、必要に応じて、界面活性剤、前記不飽和カルボン酸系水溶性高分子以外の水溶性高分子、Ｏ／Ｗ樹脂エマルション、防腐・防かび剤、凍結防止剤、消泡剤、有機溶剤、キレート剤、保湿剤が添加される。
【００２６】
−−界面活性剤−−
前記界面活性剤は乳化剤としては非イオン界面活性剤を使うのが望ましく、具体的にはグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物等が挙げられる。これらは単独又は２種以上混合して添加すればよく、添加量はインク全質量の１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。
前記界面活性剤も安全性の面から植物油由来のものが特に好ましい。
【００２７】
−−不飽和カルボン酸系水溶性高分子以外の水溶性高分子−−
前記不飽和カルボン酸系水溶性高分子以外の水溶性高分子は、保湿や増粘補助及び不溶性着色剤、体質顔料の分散及び固着のために添加される。この水溶性高分子としては、でん粉、マンナン、アルギン酸ソーダ、ガラクタン、トラガントガム、アラビアガム、ブルラン、デキストラン、キサンタンガム、にかわ、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン等の天然高分子；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルでん粉、カルボキシメチルでん粉、ジアルデヒドでん粉等の半合成高分子；ポリビニルイミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリＮ−アクリロイルピロリジンやポリＮ−イソプロピルアクリルアミドなどのポリＮ−アルキル置換アクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルメチルエーテル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体が挙げられる。また、ポリエチレンとポリプロピレン又はポリブチレンのブロックコポリマーも用いることができる。
これらの中でも、定着率向上のためにポリビニルピロリドンの添加が有効である。ポリビニルピロリドンのＫ値は３０以下が適当である。Ｋ値とはポリビニルピロリドンの分子量の目安となる数値であり、Ｋ値が３０より高くなるとポリビニルピロリドンを添加するインキ粘度が高くなりすぎ、インキパックからのインキの吸引や印刷時の紙への浸透を阻害する。
前記水溶性高分子を分散剤として使用する場合は、１ｇ／ｄＬの水溶液の表面張力が６５ｍＮ／ｍ以下を示すような界面活性能を有する水溶性の合成高分子等を用いるのが望ましい。前記水溶性高分子は単独でも２種類以上混合してもよく、その添加量はインキに含まれる水の２５質量％以下が好ましく、０．２〜１５質量％が好ましい。
【００２８】
−−Ｏ／Ｗ樹脂エマルション−−
前記Ｏ／Ｗ樹脂エマルションとしては、合成高分子でも天然高分子でもよい。前記合成高分子としては、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン等が挙げられる。前記Ｏ／Ｗ樹脂エマルションの最低造膜温度は４０℃以下であることが好ましく、その添加量はインキに含まれる水の３０質量％以下が好ましく、０．２〜１５質量％がより好ましい。
【００２９】
−−防腐・防かび剤−−
前記防腐・防かび剤は、水性インキ内で細菌やかびが繁殖するのを防ぐために添加され、長期保存する場合は防腐・防かび剤を添加するのが望ましい。
前記防腐・防かび剤としては、サリチル酸、フェノール類、ｐ−オキシ安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸エチル等の芳香族ヒドロキシ化合物及びその塩素化合物のほか、ソルビン酸やデヒドロ酢酸、リン酸チタニア、クロロブタノ−ル、キトサン誘導体等が挙げられ、これらは単独でも２種類以上混合して使用してもよい。前記防腐・防かび剤の添加量は、インキ中に含まれる水の３質量％以下が好ましく、０．０５〜１．０質量％がより好ましい。
【００３０】
−−凍結防止剤−−
前記凍結防止剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール等のグリコール；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の低級飽和一価アルコール；が挙げられる。
これらの薬品は１種又は２種以上を添加すればよく、その添加量はインキ中の水の３０質量％以下が好ましく、６〜２５質量％がより好ましい。
【００３１】
−−消泡剤−−
前記消泡剤は、前記水溶性高分子等を水中に攪拌するときの起泡防止のために添加される。前記消泡剤としては、高級脂肪酸アミド、ポリエチレングリコール、脂肪酸低級アルコールエステル、ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。添加量はインキ全質量に対して０．１〜１．５質量％が好ましく、０．４〜１．０質量％がより好ましい。消泡剤のキャリアーとして、エチレングリコールや低級アルコール等を適宜使用できる。
【００３２】
−−キレート剤−−
前記キレート剤としては、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、プロパンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等が挙げられる。
その添加量はインキ全質量に対し、０．００１〜０．０１質量％が好ましい。添加量が０．００１質量％未満であるとインキ粘度保持に対して効果がなく、また０．０１質量％より多く添加してもそれ以上の効果はなくコスト的に不利となるだけである。
【００３３】
−−保湿剤−−
前記保湿剤としては、グリセロール／グリセリン、キシリトール／キシリット、d-ソルビトール／ソルビット、乳酸等が挙げられる。その添加量はインキ全質量に対し、３．０〜３０質量％が好ましく、５．０〜２０質量％がより好ましい。添加量が３．０質量％未満では保湿剤としての機能を得られず、３０質量％を越えて投与してもそれ以上の効果はなくコストに不利となる。
【００３４】
本発明の水性インキは、着色剤の分散、分散体の希釈、増粘の工程から調製される。前記分散は少なくとも着色剤、着色剤分散剤及び水からなる分散体をボールミルやビーズミル等の密閉式分散機により分散することにより得られる。前記希釈はあらかじめ不飽和カルボン酸系水溶性高分子、水、水蒸発防止剤、水溶性高分子、気化性防錆剤、消泡剤、水溶性樹脂、有機溶剤等で調整しておく。その後、希釈液を上記分散体に撹拌しながら徐々に加える。均一に混合されるまで撹拌を行ない、その後、塩基あるいはその水溶液を加えて増粘を行うことで所望の水性インキが得られる。
【００３５】
＜孔版印刷用Ｏ／Ｗ型エマルションインキ＞
Ｏ／Ｗ型エマルションインキとしては、油相及び水相からなり、これらの割合は油相１０〜９０質量％及び水相９０〜１０質量％が好ましい。また、このＯ／Ｗ型エマルションインキは、水相中に、増粘剤として不飽和カルボン酸系高分子及び塩基を含有して、増粘させているのが好ましい。
【００３６】
[油相]
前記油相は、着色剤、着色剤分散剤、オイル成分、その他の成分を含有する。
【００３７】
−着色剤−
前記着色剤としては、前記水性インキについて説明したのと同様の着色剤が挙げられ、またその添加量も同様である。
【００３８】
−着色剤分散剤−
前記着色剤分散剤としては、前記水性インキについて説明したのと同様の着色剤分散剤が挙げられ、またその添加量も同様である。
【００３９】
−オイル成分−
前記オイル成分としては、公知の鉱物油等が使用可能であり、具体的には石油系溶剤、スピンドル油、流動パラフィン、軽油、灯油、マシン油、ギヤー油、潤滑油、モーター油等の鉱物油が例示される。また、ポリイソブチレン類、水素化ポリデセン類、トリメチロールプロパンエステル類、ネオペンチルエステル類、ペンタエリスリトールエステル類、シロキサン類、シリコーン類、フロロカーボン類、アルキル置換ジフェニルエーテル類、フタル酸エステル類、リン酸エステル類等の合成油が挙げられる。なお、石油系溶剤としてはエクソン社のアイソパーや日本石油社の日石ソルベント等の混合溶剤が挙げられる。これらのオイル成分は単独でも２種以上混合して使ってもよい。
【００４０】
本発明においては、インキの安全性を配慮してオイル成分としては植物油が好ましい。植物油の脂肪酸酸化による粘度アップによるスクリーン・版胴目詰まり防止の観点からヨウ素価１１０〜１５０のものがよい。
エステル化植物油は酸化防止剤の併用が不要なので安全性、コストの面から更に好ましい。エステルとしてはメチルエステル・エチルエステル・ブチルエステル等が挙げられ、これらは単独でも、複数組み合わせてもよい。
【００４１】
なお、エステル化植物油のエステル価は８０〜２６０、融点は２０℃未満、ヨウ素価は１３０以下くらいが適当である。融点が２０℃未満のものであることから、低温でのインキ保存後印刷に供しても良好な印刷物が得られる。また、ヨウ素価が１３０を超えるとインキは乾燥しやすくなってしまう傾向がある。
これらエステル化植物油のインキヘの添加量は、インキ全質量の５〜３５質量％とするのが好ましい。既述のとおり、特に植物油が大豆油由来のものであって、インキ全体の６質量％以上が大豆油であるとすると、米国大豆協会の大豆油インキとしての認定を満たすので好ましい。
【００４２】
−その他成分−
油相には、必要に応じて、樹脂、ゲル化剤、酸化防止剤等が添加される。
【００４３】
−−樹脂−−
前記樹脂は、着色剤と被印刷物との固着、着色剤の分散及びインクの経時安定性向上等のために従来から添加されているバインダー樹脂である。具体的にはロジン；重合ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、水素化ロジンエステル等のロジン系樹脂；ロジン変性フェノール樹脂等のロジン変性樹脂；フェノール樹脂；石油樹脂；アルキッド樹脂；ゴム誘導体；重合ひまし油；等が挙げられ、これらの１種又は２種以上混合して添加すればよい。その添加量はインク全質量の１０質量％以下が好ましく、１〜７質量％がより好ましい。
【００４４】
−−ゲル化剤−−
前記ゲル化剤は、油相に含まれる樹脂をゲル化してインクの保存安定性、定着性、流動性等を向上させる役割を有するものである。前記ゲル化剤としては油相中の樹脂と配位結合する化合物が好ましい。このような化合物を例示すると、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｚｒ等の金属を含む有機酸塩、有機キレート化合物、金属石鹸オリゴマー等であり、具体的にはオクチル酸アルミニウム等のオクチル酸金属塩、ナフテン酸マンガン等のナフテン酸金属塩、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸塩、アルミニウムジイソプロポキシドモノエチルアセトアセテート等の有機キレート化合物等が挙げられる。これらのゲル化剤は、１種又は２種以上を油相に添加すればよく、その添加量は油相中の樹脂の１５質量％以下が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。
【００４５】
−−酸化防止剤−−
前記酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられ、これらの添加によって油相中のバインダー樹脂等の酸化を防ぎ、これによってインク粘度の上昇等が防止される。その添加量はインク中のオイル成分の２質量％以下が好ましく、０．１〜１．０質量％がより好ましい。なお、酸化防止剤は単独でも２種以上を混合して使ってもよい。
【００４６】
[水相]
前記水相は、水、気化性防錆剤、その他成分を含有する。
ここでの水及び気化性防錆剤としては、前記水性インキについて説明したのと同様のものが挙げられ、またその添加量も同様である。
【００４７】
−その他成分−
前記水相には必要に応じて、前記不飽和カルボン酸系高分子及び塩基以外に、着色剤、着色剤分散剤、前記不飽和カルボン酸系高分子以外の水溶性高分子等を添加する。
ここで、着色剤及び着色剤分散剤としては、これらが油相中に添加されていれば添加されていてもいなくてもよい。また、前記不飽和カルボン酸系高分子及び塩基、界面活性剤、防腐・防かび剤、前記不飽和カルボン酸系高分子、塩基、保温剤としては、前記水性インキについて説明したのと同様のものが挙げられ、また、その添加量も同様である。
【００４８】
本発明のエマルションインクは、油相液及び水相液を調製し、この両者を公知の乳化機内で乳化させてインキとすればよい。すなわち、着色剤、着色剤分散剤、水、不飽和カルボン酸系水溶性高分子、保湿剤、キレ−ト剤、界面活性剤の他、防腐・防かび剤や水溶性高分子等を必要に応じて添加されている水相を常法で調製し、着色剤、分散剤及び必要に応じて添加される樹脂等の添加物を良く分散させた油相を徐々に添加して乳化させればよい。なお、塩基による水相の増粘は水溶液調整後、あるいは乳化後に行われる。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、これら実施例によって本発明は何等限定されるものではない。なお、ここでの部は質量部である。
【００５０】
実施例１
（油相液組成）
着色剤        カーボンブラック                                ５．０部
（キャボット社製：商品名モーガルＬ）
分散剤        アルミニウムキレート                            ０．５部
（味の素ファインテクノ社製：商品名プレーンアクトＡＬＭ）
油            大豆油ブチルエステル                          ２４．４部
酸化防止剤    ジブチルヒドロキシトルエン                      ０．１部
【００５１】
（水相液組成）
水            イオン交換水                                  ５９．５部
界面活性剤    ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル      ５．０部
（花王社製：商品名レオドールＴＷ−Ｏ１２０）
保湿剤        グリセリン                                      ５．０部
防錆剤        ラウロイルサルコシン                            ０．５部
【００５２】
油相液は、大豆ブチルエステルにカ−ボンブラックとアルミニウムキレート、ジブチルヒドロキシトルエンを混合し、高速ディゾルバーにて周速１０ｍ／ｓｅｃ．で３０ｍｉｎ．攪拌した。
その後、ビーズミルＬＭＺ２（アシザワ社製）にて、下記条件にて分散処理を行い、油相を得た。
ジルコニア製ビーズ径；１．５ｍｍ
周速；１０ｍ／ｓ
流速；０．５Ｌ／ｍｉｎ．
【００５３】
水相液は、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ラウロイルサルコシン、グリセリンを水に良く溶解させて調製した。
そして、乳化機として日光ケミカルズ社製の乳化試験機ＥＴ−３Ａ型を使用し、この中に水相液を仕込んで４００ｒ.ｐ.ｍの速度で液を撹拌しながら、徐々に油相液を添加してエマルションを得た。
【００５４】
実施例２〜５、比較例１
実施例１と同様にして、下記表１に示される薬剤及び量を用いてＯ／Ｗエマルションインキを作成した。トリエタノールアミンは乳化終了後にエマルションを攪拌しながら加え、増粘させてエマルションインキとした。なお、ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製のカーボポール９４０はアクリル酸誘導体樹脂である。
【００５５】
【表１】
2007262226.tif 000006
【００５６】
１．錆び評価
実施例１〜５及び比較例１について錆び評価をおこなった。
ガラスビン中にインキを入れ、その上の空間にインキポンプパーツ（表面；亜鉛ダイカスト）をインキ液表面から約１０ｃｍ上に吊り上げ、３０℃環境に１ヶ月保存した後にポンプパーツ表面を観察、評価した。
評価ランク基準は下記の通り。
2007262226.tif 000007
【００５７】
２．インキローラー脇への垂れ
実施例１〜５、比較例１についてインキローラー脇への垂れテストをおこなった。
リコー社製印刷機ＪＰ５５００を使用し、３０℃印刷速度５速１０，０００枚印刷し、インキローラー脇への垂れを観察した。
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【００５８】
３．６０℃１ヶ月保存後のインキローラー脇への垂れ
実施例１〜５、比較例１のインキをインキパックに充填した状態で６０℃恒温槽に１ヶ月保存し、その後３０℃に慣らした後に上記２のインキローラー脇への垂れテストをおこなった。
【００５９】
＜評価結果＞
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【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の孔版印刷用インキは、水系成分中にＮ原子、あるいはＮ原子及びＳ原子を有する気化性防錆剤を含有していることから、インキがドラム版胴脇から漏出し、孔版印刷機上のインキ接触部の周辺金属部に達しても、その周辺金属部に錆びを生じさせることがなく、孔版輪転印刷機での使用に有用である。