(57)【要約】【課題】本発明は、優れた導電性を有し、透明度の高い材料を提供できる導電性ポリマー分散液、およびその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００である導電性ポリマーと溶媒とを含有する混合液を、かくはん機を用いて、せん断速度１０，０００ｓ-1以上でかくはんして、前記溶媒に前記導電性ポリマーが分散した導電性ポリマー分散液を得る、かくはん工程を備える導電性ポリマー分散液の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００である導電性ポリマーと溶媒とを含有する混合液を、かくはん機を用いて、せん断速度１０，０００ｓ-1以上でかくはんして、前記溶媒に前記導電性ポリマーが分散した導電性ポリマー分散液を得る、かくはん工程を備える導電性ポリマー分散液の製造方法。
【請求項２】
前記導電性ポリマーが、ポリアニリンおよび／またはポリアニリン誘導体である請求項１に記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
【請求項３】
前記導電性ポリマーが、乾燥されていない請求項１または２に記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
【請求項４】
前記導電性ポリマーの含有量が、前記導電性ポリマー分散液中の１０質量％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
【請求項５】
前記かくはん機が、円筒状のかくはん槽内に回転軸を同心に設け、かくはん槽より僅かに小径の回転羽根を前記回転軸に取付け、回転羽根の高速回転により混合液をかくはん槽の内面に薄膜円筒状に拡げながらかくはんする高速かくはん機であって、
前記回転羽根が、円筒体に半径方向の小孔を多数貫通して設けた多孔円筒部を外周側に備える高速かくはん機である請求項１〜４のいずれかに記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
【請求項６】
前記混合液が、界面活性剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
【請求項７】
前記かくはん工程の前に、
モノマーと酸化剤と溶媒とを混合し、前記モノマーを重合させて導電性ポリマーを得る、導電性ポリマー製造工程を備える、請求項１〜６のいずれかに記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の導電性ポリマー分散液の製造方法で製造された、導電性ポリマー分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性ポリマー分散液の製造方法および導電性ポリマー分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルや帯電防止剤等の電子部材には、透明で高い導電率を有する材料が要求されている。
このような導電性材料を提供する方法として、ＰＥＴフィルム等の基材の上にＩＴＯ（インジウム錫酸化物）を蒸着して用いる方法が一般に採用されているが、ＩＴＯ蒸着層を蒸着する方法は大掛かりな装置が必要でコストが比較的高くなるという問題がある。また、各種包装材等に使用する場合、例えば、真空成形等で深絞り加工をする際等に基材の変形にＩＴＯ層が追従できず、割れが生じる等の問題もあった。
【０００３】
汎用性のある導電性ポリマー材料としてはポリアニリンが挙げられるが、ポリアニリンは非常に凝集力が高く溶剤への分散性が極めて低いため、フィルムに塗布できる均一性／透明性と導電性とを両立することは困難であった。
【０００４】
ポリアニリン粉末を極性溶媒と共にせん断をかけると導電率が上昇するという分散性固有導電性ポリアニリン粉体の製造方法が知られている（特許文献１参照。）。
【０００５】
【特許文献１】特許第３５８３４２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載された方法は、導電率が上昇するメカニズムについてポリアニリン表面の汚れが取れるため等と予測しているものの、正確なところはわかっていない。また、この方法では、ポリアニリン粉体は極性溶媒に溶けないため透明性と導電性を両立することはできなかった。
【０００７】
そこで、本発明は、優れた導電性を有し、透明度の高い材料を提供できる導電性ポリマー分散液、およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意検討した結果、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００である導電性ポリマーと溶媒とを含有する混合液を、かくはん機を用いて、せん断速度１０，０００ｓ-1以上でかくはんして得られる導電性ポリマー分散液は、優れた導電性を有し、透明度の高い材料を提供できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（１）〜（８）を提供する。
（１）重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００である導電性ポリマーと溶媒とを含有する混合液を、かくはん機を用いて、せん断速度１０，０００ｓ-1以上でかくはんして、前記溶媒に前記導電性ポリマーが分散した導電性ポリマー分散液を得る、かくはん工程を備える導電性ポリマー分散液の製造方法。
（２）前記導電性ポリマーが、ポリアニリンおよび／またはポリアニリン誘導体である上記（１）に記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
（３）前記導電性ポリマーが、乾燥されていない上記（１）または（２）に記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
（４）前記導電性ポリマーの含有量が、前記導電性ポリマー分散液中の１０質量％以下である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
（５）前記かくはん機が、円筒状のかくはん槽内に回転軸を同心に設け、かくはん槽より僅かに小径の回転羽根を前記回転軸に取付け、回転羽根の高速回転により混合液をかくはん槽の内面に薄膜円筒状に拡げながらかくはんする高速かくはん機であって、
前記回転羽根が、円筒体に半径方向の小孔を多数貫通して設けた多孔円筒部を外周側に備える高速かくはん機である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
（６）前記混合液が、界面活性剤を含有する上記（１）〜（５）のいずれかに記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
（７）前記かくはん工程の前に、
モノマーと酸化剤と溶媒とを混合し、前記モノマーを重合させて導電性ポリマーを得る、導電性ポリマー製造工程を備える、上記（１）〜（６）のいずれかに記載の導電性ポリマー分散液の製造方法。
（８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載の導電性ポリマー分散液の製造方法で製造された、導電性ポリマー分散液。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の導電性ポリマー分散液の製造方法によれば、優れた導電性を有し、透明度の高い材料を提供できる導電性ポリマー分散液を製造することができる。
また、本発明の導電性ポリマー分散液は、優れた導電性を有し、透明度の高い材料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の導電性ポリマー分散液の製造方法（以下、「本発明の製造方法」という。）は、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００である導電性ポリマーと溶媒とを含有する混合液を、かくはん機を用いて、せん断速度１０，０００ｓ-1以上でかくはんして、上記溶媒に上記導電性ポリマーが分散した導電性ポリマー分散液を得る、かくはん工程を備える。
【００１２】
上記混合液に含有される導電性ポリマーは、重量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００である導電性ポリマーであれば、特に限定されないが、具体的には、例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレン）、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）およびこれらの誘導体等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの導電性ポリマーの中でも、ポリアニリンおよび／またはポリアニリン誘導体が、汎用性、経済性という点から好ましい。
【００１３】
上記ポリアニリン誘導体としては、具体的には、例えば、ポリ（メチルアニリン）、ポリ（ジメチルアニリン）、ポリ（エチルアニリン）、ポリ（アニリンスルホン酸）等が挙げられる。
【００１４】
上記導電性ポリマーの重量平均分子量は、２０，０００〜１，０００，０００であり、５０，０００〜５００，０００が好ましい。分子量がこの範囲であると、得られる導電性ポリマー分散液に含有される導電性ポリマーがフィブリル状（繊維状）になり易く、分散性に優れるため、この導電性ポリマー分散液は優れた導電性を有し、透明度の高い材料を提供できる。
なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用いて、ＵＶ検出器で測定、算出した。標準試料としてはポリスチレンを使用した。
【００１５】
上記導電性ポリマーの含有量は、分散し易さ、得られる材料の透明度に優れる点から、上記導電性ポリマー分散液中の１０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以下であるのがより好ましく、２質量％以下であるのが更に好ましい。
【００１６】
上記導電性ポリマーの製造方法は特に限定されず、公知の製造方法を用いることができるが、一般的には高分子化する方法として、非常に低温（−１０℃以下）の状態で長時間（４８時間程度）に渡って重合を行うことが良いとされている。また、０℃〜常温の比較的高い温度においてもアニオン系の界面活性剤を含んだ系中で重合するとアニリンが高分子化し、２万〜１００万の分子量を有するポリアニリンが合成できる。さらには、低温・長時間の重合とアニオン系界面活性剤の併用で合成を行う方法を使用してもよい。
【００１７】
上記導電性ポリマーは、合成後、メタノール等で析出し、その後洗浄して、溶媒中に分散させるが、洗浄工程の後、乾燥させないことが好ましい。一度乾燥させるとポリアニリンが強固に凝集し、溶剤への分散性が劣ってしまうからである。ここで、「乾燥されていない」とは、上記導電性ポリマーが製造された時から上記かくはん工程において溶媒と混合されるまでの間、上記導電性ポリマーが溶媒または水分を含んでいる状態を意味する。ただし、上記導電性ポリマーが空気中から自然に吸収した水分（湿気）は含まれない。
【００１８】
上記混合液に含有される溶媒は、上記導電性ポリマーの少なくとも一部を溶解または膨潤させることができる溶媒であれば特に限定されず、その具体例としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、トルエン、ＭＥＫであるのが、溶解性、その後の除去の容易性の点から好ましい。
【００１９】
上記混合液は、更に、界面活性剤を含有するのが好ましい。界面活性剤を含有する場合、混合液をかくはんしたときに上記導電性ポリマーがフィブリル状になり易く、分散性が向上する。
上記界面活性剤としては、具体的には、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
上記ノニオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタン、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン−プロピレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。
【００２１】
上記アニオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、脂肪酸のアルカリ金属塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルオキシド等が挙げられる。
【００２２】
上記カチオン性界面活性剤としては、具体的には、例えば、アルキルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２３】
上記両性イオン界面活性剤としては、具体的には、例えば、ジメチルアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン等が挙げられる。
【００２４】
上記界面活性剤の含有量は、上記導電性ポリマー１００質量部に対して、０．５〜２質量部が好ましい。必要以上に配合量を増やすと導電率が低下するからである。
【００２５】
上記混合液は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した各成分以外の他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、具体的には、例えば、老化防止剤、チクソトロピー付与剤、難燃剤、接着付与剤、タッキファイヤー等が挙げられる。
【００２６】
上記かくはん工程は、上記導電性ポリマーと上記溶媒とを含有する混合液を、かくはん機を用いて、せん断速度１０，０００ｓ-1以上でかくはんして、上記溶媒に上記導電性ポリマーが分散した導電性ポリマー分散液を得る工程である。
一般の樹脂、ゴム系のミキサー（例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等）のせん断速度の範囲は数十〜数百ｓ-1であり、高速かくはん機といわれるホモジナイザーでも数千ｓ-1レベルのせん断速度と言われているが、この範囲では凝集した導電性ポリマーの繊維を解きほぐしていくことは非常に難しい。
上記混合液をせん断速度１０，０００ｓ-1以上でかくはんして、非常に強いせん断力をかけると、凝集している上記導電性ポリマーが極めて細いフィブリル状になると考えられ、その結果、この導電性ポリマーの溶媒中での分散性を向上できる。その導電性ポリマー分散液を塗布した面にはフィブリル状の導電性ポリマーが均一かつ緊密に存在し、導電パスを形成するので、高い透明度と導電性を両立できる材料が得られる。
より短時間に分散でき、高い透明度と導電性を両立できる材料を提供できる導電性ポリマー分散液が得られる点から、せん断速度１５，０００ｓ-1以上が好ましく、２５，０００ｓ-1以上がより好ましい。
【００２７】
一般に、せん断速度（γ）は、下記式で与えられる。
γ＝ｄｗ／ｄｒ
【００２８】
上記式中、ｗは流速を表し、ｒは流速差の生じる箇所の距離を表す。せん断状態での流速の差（ｄｗ）を距離（ｒ）で除した値がせん断速度となる。
本発明に好適に用いられるかくはん機は、容器（かくはん槽）の内側に回転羽根を有し、この回転羽根が高速で回転することによって、容器の内面と回転羽根の外面との間にせん断力がかかり、導電性ポリマーの凝集を解いていくものである。このかくはん機を例に挙げると、容器内面近傍および回転羽根外面の近傍の流速を、それぞれ容器および回転羽根の速度と同じであると仮定すると、容器は静止しているので上記ｄｗの値は回転羽根の回転速度となる。また、距離ｒは容器と回転羽根の間のクリアランスとなる。
【００２９】
かくはん時間は、かくはん機の種類、かくはん速度または混合液の濃度等に応じて、本発明の効果が得られるように適宜設定すればよいが、１分以上であるのが好ましく、５分以上であるのがより好ましい。
【００３０】
上記かくはん機としては、ボールミル等のボール型混練機；ロールミル、加圧ニーダ、インターナルミキサ等のロール型混練機；スパイラルミキサー、プラネタリーミキサー、カッターミキサー等のブレード型混練機が挙げられるが、上記混合液をせん断速度１０，０００ｓ-1以上でかくはんできる性能を持つものであれば特に限定されない。このような性能を有するかくはん機としては、例えば、プライミクス社製のフィルミックス（登録商標）等の薄膜旋回型高速ミキサー、ディスクタービン型のかくはん翼を有するブレード型混練機、一般的にホモジナイザーと呼ばれる高速かくはん機、噴流ノズルから液を超高速で噴出しながら混合する噴流混合機等が好適に挙げられる。
【００３１】
上記かくはん機の好ましい一例としては、特開平１１−３４７３８８号公報に記載されている、円筒状のかくはん槽内に回転軸を同心に設け、かくはん槽より僅かに小径の回転羽根を上記回転軸に取付け、回転羽根の高速回転により混合液をかくはん槽の内面に薄膜円筒状に拡げながらかくはんする高速かくはん機であって、上記回転羽根が、円筒体に半径方向の小孔を多数貫通して設けた多孔円筒部を外周側に備える高速かくはん機が挙げられる。
以下、図面を参照して、この高速かくはん機の好適な実施形態について説明する。ただし、これらの実施形態に限定されないのはいうまでもない。
【００３２】
図１は、高速かくはん機の一例の縦断面図であり、図２は、回転羽根１１の断面図（図２（Ａ））、平面図（図２（Ｂ））および側面図（図２（Ｃ））である。
図１において、１は円筒形断面をもつかくはん槽、２は外槽で、両槽１、２間に冷却水室３が形成され、この冷却水室３に冷却水が流入管４から供給され、かくはんで生じる摩擦熱を吸収して図外の流出管から排出される。かくはん槽１の底部には、弁５ａ、６ａをもつ供給管５、６が接続されて原料の供給に使用されるが、バッチ生産の場合は製品の排出にも使用される。
【００３３】
かくはん槽１の上部には、堰板７が載置され、その上に上部容器８が取付けられ、これに流出管９が接続されている。この上部容器８は、蓋８ａ、冷却水室８ｂを有し、製品を連続生産するときに用いられ、この場合は、堰板７として、その内径が図示のものより大きいものに交換され、原料を供給管５、６から連続供給し、かくはん後の液が堰板７を越えて連続的に流出するように扱う。上記冷却水室８ｂは、水路に冷却水室３と並列に接続されている。
【００３４】
回転軸１０は、上記蓋８ａを気密に貫通してかくはん槽１と同心に設置され、上部に設けたモータで高速駆動される。そして、この回転軸１０の下端には回転羽根１１が固着されている。
【００３５】
回転羽根１１は、図２（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に示すように、外周側の多孔円筒部１２をアーム１３でボス１４と一体にしたもので、この多孔円筒部１２は、アーム１３が連設されている部分以外の円筒状部分に、多数の小孔１２ａを半径方向に穿設して構成され、アーム１３には適数の連通孔１３ａが設けられている。
【００３６】
かくはん槽１の内径Ｄは、例えば８０ｍｍであり、回転羽根１１の外径φは、この内径Ｄより僅かに小径の７６ｍｍまたは７４ｍｍ程度に設定されている。したがって両部の間隙Ｓは、２ｍｍまたは３ｍｍである。また、多孔円筒部１２の高さは５５ｍｍ、厚さは３ｍｍ、小孔１２ａの径は３ｍｍである。そして、回転羽根１１は、周速２５〜１００ｍ／ｓｅｃまたは必要に応じてそれ以上の高速度で駆動される。なお、これらの数値は、一例を示す数値であり、適宜変更できるものである。
【００３７】
混合液Ｌは、回転羽根１１の高速回転によって円周方向に付勢されて回転し、この回転によって生じる遠心力によって、かくはん槽１の内面に薄膜円筒状に密着しながら回転する。そのため、この混合液Ｌは、その表面とかくはん槽１の内面との速度差によるずれによってかくはん作用を受け、含有する成分が微粒化される。更に小孔１２ａ内に流入した混合液は、この小孔の内面によって強い回転力を受けるため、遠心力も大きく、この小孔１２ａ内から間隙Ｓ内に流入して圧力を上昇させると共にこの間隙Ｓ内の混合液Ｌの流れを乱すことによりかくはん作用を助長させる。
【００３８】
上述した高速かくはん機としては、市販品を用いることができ、例えば、プライミクス社製のフィルミックス（登録商標）を好適に用いることができる。
【００３９】
本発明の製造方法は、更に、上記かくはん工程の前に、モノマーと酸化剤と溶媒とを混合し、上記モノマーを重合させて導電性ポリマーを得る、導電性ポリマー製造工程を備えるのが好ましい態様の１つである。以下、導電性ポリマー製造工程の具体例として、ポリアニリンを製造する工程について説明する。
まず、上記モノマーとしてアニリン、上記溶媒として水、および必要に応じて界面活性剤を混合し、酸を加えてｐＨ１程度に調整した後、上記酸化剤として過硫酸アンモニウムを添加し、低温（−３５〜１０℃程度）で酸化重合してポリアニリンを得ることができる。その後、メタノール等の適当な溶媒を加えてポリアニリンを析出させ、ろ過して得られた固体を水等を用いて洗浄するのが好ましい。得られた導電性ポリマー（ポリアニリン）は乾燥させないで上記かくはん工程に用いるのが、フィブリル状にし易く、分散性に優れる点から好ましい。
【００４０】
上記モノマーは、上記導電性ポリマーの原料であり、具体的には、例えば、アニリン、ナフチルアミン、フェニレンジアミン、ナフチレンジアミン、トリアミノベンゼン、トリアミノナフタレン、ピロール、チオフェン、フラン、ベンゼン、これらの誘導体（例えば、炭素数１〜３０のアルキル基、アルコキシ基、アルキレンオキシド基、スルホン酸基、アルキレンスルフォン酸基等の置換基が芳香環上に１つ以上導入された化合物）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
上記モノマーを酸化重合するための酸化剤としては、上記モノマーを重合し得る化合物であれば特に限定されず、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸類、過酸化水素、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、重クロム酸カリウム、過マンガン酸カリウム、過酸化水素−第一鉄塩等のレドックス開始剤等が好ましく用いられる。これら酸化剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記酸化剤の使用量は、上記モノマーを酸化重合し得る量であれば特に制限されないが、上記モノマー１モルに対して０．０１〜１０モルであることが好ましく、０．１〜５モルであることがより好ましい。
【００４２】
上記溶媒としては、特に限定されず、用いられるモノマーの種類等に応じて適宜選択すればよい。具体的には、例えば、水、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
上記導電性ポリマー製造工程においては、界面活性剤の存在下で上記モノマーの重合を行うのが、上述したかくはん工程において導電性ポリマーをフィブリル化し易い点から好ましい態様の１つである。
上記界面活性剤としては、上述した界面活性剤等が例示される。
【００４４】
また、上記導電性ポリマー製造工程においては、ドーパントの存在下で上記モノマーの重合を行うのが、得られる導電性ポリマーの導電率を向上しうる点から好ましい態様の１つである。
【００４５】
上記ドーパントは、導電性ポリマーのベースとなるπ共役高分子化合物等をドープすることができるドーピング剤であれば任意のものを使用できるため特に限定されないが、具体的には、例えば、ヨウ素、臭素、塩素、ヨウ素等のハロゲン化合物；硫酸、塩酸、硝酸、過塩素酸、ホウフッ化水素酸等のプロトン酸；これらプロトン酸の各種塩；三塩化アルミニウム、三塩化鉄、塩化モリブデン、塩化アンチモン、五フッ化ヒ素、五フッ化アンチモン等のルイス酸；酢酸、トリフルオロ酢酸、ポリエチレンカルボン酸、ギ酸、安息香酸等の有機カルボン酸；これら有機カルボン酸の各種塩；フェノール、ニトロフェノール、シアノフェノール等のフェノール類；これらフェノール類の各種塩；ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ポリエチレンスルホン酸、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アントラキノンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、樟脳スルホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、銅フタロシアニンテトラスルホン酸、ポルフィリンテトラスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ナフタレンスルホン酸縮合物等の有機スルホン酸；これら有機スルホン酸の各種塩；ポリアクリル酸等の高分子酸；プロピルリン酸エステル、ブチルリン酸エステル、ヘキシルリン酸エステル、ポリエチレンオキシドドデシルエーテルリン酸エステル、ポリエチレンオキシドアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル；これらリン酸エステルの各種塩；ラウリル硫酸エステル、セチル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステル、ラウリルエーテル硫酸エステル等の硫酸エステル；これら硫酸エステルの各種塩等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
これらのドーパントの中でも、プロトン酸、有機カルボン酸、フェノール類、有機スルホン酸、リン酸エステル、硫酸エステル、これらの各種塩であるのが好ましく、具体的には、塩酸、硝酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ドデシルスルホン酸、樟脳スルホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ナフタレンスルホン酸縮合物、これらの各種塩であるのが好ましい。
【００４７】
上記ドーパントの添加量は、モノマーに対するモル比（ドーパント／モノマー）で０．００１〜１５であるのが好ましく、０．００５〜１０であるのがより好ましい。
【００４８】
上述した本発明の製造方法によれば、優れた導電性を有し、透明度の高い材料を提供できる導電性ポリマー分散液を得ることができる。
また、本発明の製造方法により製造された本発明の導電性ポリマー分散液は、優れた導電性を有し、透明度の高い材料を提供できる。また、本発明の導電性ポリマー分散液は、塗布して乾燥するだけで優れた導電性を有し、透明度の高い材料を得ることができるので、大掛かりな装置が必要なＩＴＯ等を蒸着する方法に比べてコストを抑えることができる。
【００４９】
本発明の導電性ポリマー分散液は、上述した優れた特性を有するので、タッチパネル、クリーンルームの仕切り、各種電子部品の包装材、帯電防止剤用途の電子部材等に好適に用いられる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
＜導電性ポリマーの合成＞
（合成例１）
アニリン１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸６．３ｇおよび蒸留水１００ｍｌを混合した。次に、この混合液に、蒸留水５０ｍｌに６Ｎ塩酸５．４ｍｌを加えて調製した希塩酸を全量加えた。この混合液を−１０℃に冷却した後、酸化剤として蒸留水３０ｍｌに溶解させた過硫酸アンモニウム２．７ｇを加えて、３０時間酸化重合させた。
その後、メタノールを加えてポリアニリンを析出させ、ろ過して得られた固体を多量の蒸留水により洗浄して、ドデシルベンゼンスルホン酸や過硫酸アンモニウムの残分を除去して、ポリアニリンを得た。
ろ過終了時にポリアニリンの一部をとり、アンモニア水で脱ドープした後、ＮＭＰに溶解させ、ＧＰＣにより重量平均分子量を測定したところ、得られたポリアニリンの重量平均分子量は３０万であった。
【００５２】
（合成例２）
原料にトリメチルアニリン０．０２ｇを更に加えた以外は、合成例１と同様の方法で導電性ポリマーを合成した。
合成例１と同様の方法で得られた導電性ポリマーの重量平均分子量を測定したところ、得られた導電性ポリマーの重量平均分子量は３万であった。
【００５３】
＜導電性ポリマー分散液の製造＞
（実施例１〜８および比較例１〜３）
下記第１表に示す配合（質量部）で合成例１、２で得られたポリアニリン、市販ポリアニリン（アルドリッチ社製、重量平均分子量１０，０００）、ドデシルベンゼンスルホン酸およびトルエンを混合し、この混合液を下記第１表に示すかくはん機を用いて、室温で、第１表に示すせん断速度で第１表に示す混合時間かくはんして、各導電性ポリマー分散液を得た。
得られた各導電性ポリマー分散液をガラス板上にスピンコーターで塗布し、乾燥させて厚さ０．５μｍの膜を形成させた。この際、実施例２のみポリアニリンを８０℃で３時間乾燥して用い、その他は未乾燥の状態で使用した。ポリアニリン量は乾燥時の重量を測定しておき、換算して用いた。
ガラス板上に形成した導電性ポリマー膜について、以下に示す方法により、外観、透明度、導電性を評価した。
結果を第１表に示す。
【００５４】
（外観評価）
導電性ポリマー膜を目視にて観察し、均一になっているものを「○」、凝集体が少量残っているものを「△」、導電性ポリマーが凝集した粒が多く見られたものを「×」とした。
【００５５】
（透明度評価）
ガラス板に導電性ポリマーが塗布された状態で、ヘーズメーター（村上色彩技術研究所社製、ＨＭ−１５０）により、全光透過率を求めた。
【００５６】
（導電性評価）
ガラス板上に導電性ポリマーが塗布された状態で、抵抗測定器（ダイアインスツルメンツ社製、ロレスタＩＰ）を用い、４端子法にて導電率を求めた。
【００５７】
【表１】
2007332184.tif 000002
【００５８】
上記第１表中、フィルミックスＦＭ−８０−５０は、プライミクス社製のＴ．Ｋ．フィルミックスであり、ホモジナイザーは、ヤマト科学社製のウルトラディスパーサー  ＬＫ−２１である。
【００５９】
（比較例４）
特許文献１に記載された実施例１の方法に従って、乾燥した粉状のポリアニリン（アルドリッチ試薬、重量平均分子量１００，０００）とＮＭＰとを質量比（ポリアニリン／ＮＭＰ）が３／１となるように混合し、ボールミルで５時間混合した後、真空乾燥した。その後、ポリアニリンの濃度が１質量％となる量を１００ｍｌのトルエン中に投入し、更にトルエン１００質量部に対してドデシルベンゼンスルホン酸を１．７質量部加え、スターラーを用いて一昼夜かくはんした。かくはん後の溶液を目視で観察した結果、ポリアニリンは凝集したままであり、トルエン中に分散せず沈殿していた。
得られた混合液をガラス板上にスピンコーターで塗布し、乾燥させて厚さ０．５μｍの膜を形成させて、上記と同様の方法により、全光透過度および導電率を測定した。
その結果、全光透明度は９４（％）、導電率は１０-14（Ｓ／ｃｍ）であった。
【００６０】
第１表および比較例４に示す結果から明らかなように、せん断速度１０，０００ｓ-1未満でかくはんして得られた導電性ポリマー分散液（比較例１、２）は、導電性ポリマーを十分に微細化できず、導電性も低かった。また、重量平均分子量１０，０００の粉状のポリアニリンを使用した導電性ポリマー分散液（比較例３）は、導電性が低かった。また、比較例４の導電性ポリマー分散液は、導電性ポリマーがトルエンに分散せず沈殿し、導電性が極めて低かった。
一方、実施例１〜８は、透明度が高く、導電性にも優れていた。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】図１は、高速かくはん機の一例の縦断面図である。
【図２】図２は、回転羽根１１の断面図、平面図および側面図である。
【符号の説明】
【００６２】
１  かくはん槽
２  外槽
３、８ｂ  冷却水室
４  流入管
５、６  供給管
５ａ、６ａ  弁
７  堰板
８  上部容器
８ａ  蓋
９  流出管
１０  回転軸
１１  回転羽根
１２  多孔円筒部
１２ａ  小孔
１３  アーム
１３ａ  連通孔
１４  ボス
Ｌ  混合液  
Ｓ  間隙
【図１】
2007332184.tif 000003
【図２】
2007332184.tif 000004