(57)【要約】    【課題】  従来の製造方法におけるような熟成工程を必要とせず高い生産効率で製造でき、透明性、保存安定性、硬度に優れた透明固形石鹸組成物を提供する。    【解決手段】  ＨＬＢが６〜１２の多価アルコールエステルを含有する透明石鹸組成物。さらには、液状の多価アルコール、ポリビニルピロリドンを配合する。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＨＬＢが６〜１２の多価アルコールエステルを含有することを特徴とする透明石鹸組成物。
【請求項２】
液状の多価アルコールを含むことを特徴とする請求項１に記載の透明石鹸組成物。
【請求項３】
さらに、ポリビニルピロリドンを含んでなることを特徴とする請求項１又は２に記載の透明石鹸組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に身体洗浄料として使用される透明石鹸組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
固形石鹸に高級感を持たせる目的で、多価アルコール類や糖類などを配合し透明化したいわゆる「透明石鹸」が現在の身体洗浄剤市場の一部を占めている。透明石鹸は、透明であることによって一般の石鹸と比較して高級品のイメージを与えている。
【０００３】
このような透明石鹸は動植物油脂又はその脂肪酸に、透明化剤としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール及び水を混合し、この混合物に水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ水溶液を注加して、油脂をケン化、あるいは脂肪酸を中和し、次いで、これにグリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコールや砂糖を添加し溶解させ、さらには必要に応じて、香料、色素等を加えて、所定の枠に流し込んで冷却固化、枠抜き、切断し、その後、一定の水分量となるまで約２ヶ月間熟成し固形化され製品化される。
【０００４】
そのため、製造過程においてアルコールの飛散による環境汚染や、熟成スペースの確保や生産性の低下という問題があった。また、透明化剤として糖類が大量に配合されるため、通常の石鹸に比べて溶け崩れしやすく、経時的に透明性が低下するなどの問題がある。
【０００５】
このような問題に対し、油脂を限定した特定の石鹸基剤を用いることで溶け崩れしにくく透明性に優れるようにした透明固形石鹸組成物（特許文献１）、また、塩化ナトリウムを配合することで、高温多湿などの保管状態により白濁化等によってその透明性を損なったり、使用時における水分の吸収によりふやけ等を生じて使用性を損なわせるような欠点のない透明固形石鹸組成物（特許文献２）、また、熟成時の揮発成分である低級アルコールを使用せずに、透明固形石鹸を連続的に製造する方法（特許文献３）、さらに機械練り法による生産効率のよい透明固形石鹸組成物（特許文献４）など、透明石鹸の透明性や生産性を向上することが多数開示されている。
【特許文献１】特開２００１−１５２１９７号公報
【特許文献２】特開２００２−２５６２９６号公報
【特許文献３】特開昭６３−２７５７００号公報
【特許文献４】特開平１１−１２４５９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記のような従来技術による透明石鹸組成物にあっては、特許文献１に記載の技術は、油脂の組成が石鹸の使用感に影響するため、特定の石鹸基剤を用いた場合には、使用感が限定されるという欠点がある。特許文献２に記載の塩化ナトリウムを配合する方法では、起泡性が低下し、石鹸の機能が損なわれるおそれがある。また、これらの方法では、アルコールの飛散や生産効率については改善されていない。
【０００７】
特許文献３の技術は、中和剤としてトリエタノールアミンが使用されているため、長期間に亘り保存された場合、トリエタノールアミンが酸化されて劣化するという問題があり、特許文献４の方法では枠練り法に比べて十分な透明性が得られないという不具合があった。
【０００８】
本発明は、上記の問題点に鑑み、従来の製造方法におけるような熟成工程を必要とせず、高い生産効率で製造でき、かつ透明性、保存安定性、硬度に優れ、しかも保存中や使用途中に白濁化や溶け崩れすることのない透明石鹸組成物の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、このような従来の問題点に着目し鋭意研究を重ねた結果見出されたものであり、すなわち、本発明透明石鹸組成物は、ＨＬＢが６〜１２の多価アルコールエステルを含有することを特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明は、前記透明石鹸組成物に液状の多価アルコールを含むことを特徴とするものである。
【００１１】
本発明は、さらに、ポリビニルピロリドンを含んでなる前記透明石鹸組成物にある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、従来の製造方法におけるような熟成工程を必要とせず、高い生産効率で製造でき、透明性、保存安定性、硬度に優れ、しかも使用途中に白濁化や溶け崩れすることのない透明石鹸組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の透明石鹸組成物は、石鹸基剤などの石鹸組成に、ＨＬＢが６〜１２の多価アルコールエステルを含有してなるものである。
【００１４】
前記多価アルコールエステルとしては、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられ、ＨＬＢが６〜１２の範囲にあるものであれは特に制限されることなく用いることができる。
【００１５】
上記多価アルコールエステルのＨＬＢが６未満であると、親油性が高くなり起泡性を低下させ洗浄力が悪化し、１２を超えると親水性が高くなって石鹸のふやけや溶け崩れの原因となり好ましくない。
【００１６】
また、そのアルキル鎖長やエステル化度は特に限定されないが、中でも洗浄力、起泡性、組成物の安定性の点でＣ６〜Ｃ１４のモノエステルが好ましい。
【００１７】
グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンと脂肪酸とのエステルであって、モノグリセリン脂肪酸エステルおよびポリグリセリン脂肪酸エステルが使用でき、脂肪酸エステルの構成脂肪酸は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また直鎖状脂肪酸でも分岐状脂肪酸でもよく、さらにはヒドロキシル基等の置換基を有していてもよい。
【００１８】
これらの脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、エルカ酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。
【００１９】
モノグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノカプリル酸グリセリル、モノラウリン酸グリセリル、モノパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノカプリン酸グリセリルなどが挙げられる。
【００２０】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジグリセリンモノラウレート、トリグリセリンモノラウレート、テトラグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノカプリレート、トリグリセリンモノカプリレート、テトラグリセリンモノカプリレート、ジグリセリンモノカプレート、トリグリセリンモノカプレート、テトラグリセリンモノカプレート、ヘキサグリセリンジラウレート、デカグリセリンジラウレート、ジグリセリンジカプリレート、トリグリセリンジカプリレート、テトラグリセリンジカプリレート、ヘキサグリセリンジカプリレート、デカグリセリンジカプリレート、ジグリセリンジカプレート、トリグリセリンジカプレート、テトラグリセリンジカプレート、ヘキサグリセリンジカプレート、デカグリセリンジカプレート、ジグリセリンモノミリステート、トリグリセリンモノミリステートなどが挙げられる。これらのモノグリセリン脂肪酸エステルおよびポリグリセリン脂肪酸エステルは単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
また、ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタンと脂肪酸とのエステルであり、例えば、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタンなどが挙げられる。これらを単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、さらに前記グリセリン酸エステルと併用してもよい。
【００２２】
上記多価アルコールエステルの配合量は、特に限定されないが石鹸組成物中０．１〜２５重量％であることが好ましい。配合量が０．１重量％未満では透明石鹸の透明化効果が不十分となり、２５重量％を超えると洗浄基剤の起泡性、洗浄性を損ねる原因となる。
【００２３】
多価アルコールは通常透明化剤として透明石鹸組成物に配合されるものであるが、本発明においては、液状の多価アルコールを利用することが好ましく、これより石鹸の溶解が可能となり、エタノールを用いた場合に比べ透明固形石鹸の製造時間の短縮が可能となる。
【００２４】
液状の多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンが挙げられる。
【００２５】
さらにはポリオキシエチレン付加ジグリセリルエーテルなどのポリオキシアルキレン付加多価アルコールなども挙げられる。
【００２６】
これらの液状多価アルコールは石鹸製造時に溶媒として、石鹸を均一溶解するために配合される。そのため、石鹸が製造される１００℃以下で液状であれば問題なく使用することができる。配合量は特に限定されないが好ましくは１０〜６０重量％である。これらを単独で用いても、二種以上を混合してもかまわない。
【００２７】
また、本発明の透明石鹸組成物は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を配合することで、起泡性を損なうことなく、泡質がクリーミーで、しかもひび割れやふやけ、溶け崩れを防ぐことができ、固形石鹸の硬度を上げる効果も発現させる。
【００２８】
上記ＰＶＰは、ビニルピロリドン（ＶＰ）（通常はＮ−ビニル−２−ピロリドン）の重合体であり、通常はＶＰの単独重合体であるが、ＶＰと他の単量体との共重合体でもよい。共重合体の場合は、ＶＰ単位を３０重量％以上含有することが好ましい。
【００２９】
他の単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキルエステル（メチルアクリレート、エチルアクリレートなど）、メタクリル酸のアルキルエステル（メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど）、アクリル酸のアミノアルキルエステル（ジエチルアミノエチルアクリレートなど）、メタクリル酸のアミノアルキルエステル、アクリル酸とグリコールとのモノエステル、メタクリル酸とグリコールとのモノエステル（ヒドロキシエチルメタクリレートなど）、アクリル酸のアルカリ金属塩、メタクリル酸のアルカリ金属塩、アクリル酸のアンモニウム塩、メタクリル酸のアンモニウム塩、アクリル酸のアミノアルキルエステルの第４級アンモニウム誘導体、メタクリル酸のアミノアルキルエステルの第４級アンモニウム誘導体、ジエチルアミノエチルアクリレートとメチルサルフェートとの第４級アンモニウム化合物、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルスルホン酸のアルカリ金属塩、ビニルスルホン酸のアンモニウム塩、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸塩、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸塩、酢酸ビニル、ビニルステアレート、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、グリコールジアクリレート、グリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、グリコールジアリルエーテルなどが挙げられ、これらの２種類以上との共重合体でもよい。
【００３０】
本発明の透明石鹸組成物に配合されるＰＶＰの分子量（Ｍｗ）は、特に限定されるものではないが、Ｍｗが１，０００〜１５０万のものが好ましく、より好ましくは２万〜１２０万のものが望ましく用いられる。Ｍｗが１，０００未満であると泡質（クリーミー性）の向上、表面のひび割れや溶け崩れ等を抑制するための効果を発現させるためにＰＶＰの配合量を多くする必要があり経済的に不利となる。また、Ｍｗが１５０万を超えて高くなると、溶解に時間を要したり、不溶解物が析出する恐れがあり、身体洗浄料として不向きとなる場合がある。
【００３１】
ＰＶＰの配合量は特に限定されないが、石鹸組成物中に好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％配合することが望ましい。０．１重量％未満では上記発明の効果が得難く、２０重量％を超えて添加しても効果に変化がなく、増粘化などの問題が出てくる。
【００３２】
本発明において、石鹸の透明化のために配合される透明化剤としては、従来より公知の透明化剤を使用することができ、例えばグリセリン、１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ソルビトール、ショ糖などの糖類が挙げられる。
【００３３】
透明化剤の配合量は、石鹸組成物中に５〜４０重量％が添加される。５重量％未満では石鹸の透明性に欠け、４０重量％を超えても透明性の向上はそれ以上得られず、また洗浄性能が低下するおそれがある。
【００３４】
本発明の透明石鹸組成物の石鹸基剤としては、一般的に固形石鹸基剤として公知のものが使用でき、牛脂、パーム油、ヤシ油、パーム核油などの動物、植物油脂由来の高級脂肪酸、またはこれらの脂肪酸エステル類をカセイソーダ等によってケン化して得られた脂肪酸アルカリ金属塩（脂肪酸石鹸）、またアシルグルタミン酸塩などの合成界面活性剤のいずれでもかまわない。これらを単独、あるいは併用して基剤とすることができる。
【００３５】
石鹸基剤の含有量は、全組成中の２０〜８０重量％程度であり、２０重量％未満では起泡性が不足し、軟弱となって保型性や保存安定性に欠け、８０重量％を超えるとつっぱり感を感じるなどの使用性が低下する。
【００３６】
なお、透明固形石鹸の場合の基剤としては、脂肪酸塩の原料油脂として植物性由来のものが透明性に優れ石鹸内部に結晶が析出することなく、さらに香気の点からも好適であり、透明性を向上する観点から組成中の含有量は５０重量％未満であることが好ましい。
【００３７】
本発明にかかる透明固形石鹸の製造方法としては、従来より知られている枠練り、機械練りのいずれでもかまわないが、枠練りのほうが透明性の高いものが得られ好ましい。
【００３８】
本発明の透明石鹸組成物には、上記成分に加えて石鹸組成物に通常用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲において任意に併用することができる。例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン、ショ糖等のポリオール類、アニオン、両性、ノニオン等の界面活性剤、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、ラノリン誘導体、脂肪酸、高級アルコール等の過脂肪剤、アロエエキス、チャエキス、カミツレエキス等の植物抽出エキス類、保湿剤、香料、着色料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症剤などを配合することができる。
【実施例】
【００３９】
表１に記載の配合処方に従う実施例、比較例の各固形石鹸を常法により調製し、透明性、硬度、溶出率、起泡性、４０℃状態安定性について下記方法により評価し、結果を表１に示す。使用した配合成分は下記の通りである。
【００４０】
［配合成分］
・ヤシ油脂肪酸：ヤシ脂肪酸ＤＣ（新日本理化製）
・ステアリン酸：試薬一級（ナカライテスク製）
・パルミチン酸：試薬一級（ナカライテスク製）
・水酸化ナトリウム：試薬特級（和光純薬製）
・グリセリン：試薬一級（ナカライテスク製）
・ショ糖：試薬一級（ナカライテスク製）
・プロピレングリコール：試薬一級（ナカライテスク製）
・ポリエチレングリコール：ＰＥＧ  ２００（第一工業製薬製）
・ポリビニルピロリドン：クリージャス  Ｋ−３０（第一工業製薬製）
【００４１】
［透明性］
透明性は、目視観察により次の基準で判断した。極めて均一な透明性状であるとき◎、均一な透明性状であるとき○、濁りが生じたが極く僅かであるとき△、濁りが生じたとき×とした。
【００４２】
［硬度］
硬度は、レオメーター（不動株式会社製）を用い、針太さ１ｍｍφ、移動速度２ｃｍ／ｍｉｎで試料に針を侵入させ、５ｍｍ侵入時の荷重（ｇ）を測定した。
【００４３】
［溶出率］
溶出率は、予め重量を測定した試料を針金の先端に取り付け、これを２０℃の水中に漬浸し、１時間後に取り出してその重量を測定し、その測定値から次式より算出した。溶出率が、１０％未満のとき◎、１０％以上２０％未満のとき○、２０％以上３０％未満のとき△、３０％以上のとき×とした。 
溶出率（％）＝１００×（Ｗ１−Ｗ2）／Ｗ1
（Ｗ1：漬浸前の試料重量（ｇ）、Ｗ2：漬浸後の試料重量（ｇ））
【００４４】
［起泡性］
起泡性は、試料の表面を２８〜３２℃の温水で軽く濡らし、これを両手で包むようにして２０〜３０回擦り合わせて泡立てた。この場合の泡立ち状態を判断し、極めて良好なとき◎、良好なとき○、やや良好なとき△、不良であるとき×とした。
【００４５】
［４０℃状態安定性］
４０℃の条件下で１ヶ月間放置後、試料の表面状態を目視観察し、次の基準で判断した。試料の表面に変化がないとき◎、極く僅かに溶融しているとき○、溶融しているとき△、溶融して柔らかい状態となっているとき×とした。
【００４６】
【表１】
2007070415.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は、透明石鹸を生産効率よく大量に生産することができ、透明性、保存安定性、硬度に優れた透明石鹸を提供することができる。