(57)【要約】【課題】電着塗装されたアルミニウム型枠材とポリウレタン樹脂による断熱サッシが、熱冷サイクル等による収縮や膨張によってズレ（剥離による隙間）を起こさず、雨水が断熱サッシから浸入するトラブルを防ぐことのできるポリウレタン樹脂を提供する。【解決手段】ワラストナイトを含有するポリウレタン樹脂を、電着塗装アルミニウム型材に使用して、ポリウレタン樹脂の線膨張率を低減させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオール成分、架橋剤、触媒、必要に応じて整泡剤を含んでなる主剤、および
（Ｂ）有機ポリイソシアネート化合物からなる硬化剤
からなり、主剤（Ａ）、硬化剤（Ｂ）およびワラストナイトの合計重量に対して３〜２０重量％のワラストナイトを含有する、断熱サッシ用ポリウレタン組成物。
【請求項２】
ワラストナイトが、平均繊維長が２０〜８００μmで、平均粒子径が５〜４０μmである請求項１記載の断熱サッシ用ポリウレタン組成物。
【請求項３】
接着処理された電着塗装膜を有する断熱サッシのアルミニウム型材と一体成型されるポリウレタン樹脂であって、ポリウレタン樹脂が３〜２０重量％のワラストナイトを含有することを特徴とする断熱サッシ用ポリウレタン樹脂。
【請求項４】
ポリウレタン樹脂が非発泡である請求項３に記載の断熱サッシ用ポリウレタン樹脂。
【請求項５】
請求項１に記載のポリウレタン組成物を硬化させて得られるポリウレタン樹脂が、接着処理された電着塗装膜を有するアルミニウム型材に一体成型されている断熱サッシ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着処理されている電着塗装膜を有することが好ましいアルミニウム型材と、ワラストナイトを含有したポリウレタン樹脂から形成される、特に一体成型される断熱サッシに使用されるポリウレタン樹脂に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電着塗装されたアルミニウム型材と断熱材として用いられるポリウレタン樹脂の一体成型による断熱サッシが知られている。
しかし、電着塗装されたアルミニウム型材とポリウレタン樹脂の接着性が悪いことや、成型したポリウレタン樹脂の自己収縮等もあり、一体成型後、電着塗装されたアルミニウム型材とポリウレタン樹脂間で剥離が生じたりする。
【０００３】
そのためアルミニウム型材の電着塗装表面に有機溶剤系のプライマーなどを塗布し接着性を改良する方法（特開平１０−６０３１０）や、電着塗装を機械的手段で除去するかあるいは初めから塗布させない製造方法（特開平１０−９６３７１）が取られている。
しかしこれらの方法であっても、断熱サッシが寒冷下や高温下に繰り返し置かれた場合、電着塗装されたアルミニウム型材とポリウレタン樹脂の線膨張率が大きく異なるため、これらが収縮と膨張を繰り返した時、電着塗装されたアルミニウム型材とポリウレタン樹脂が剥離し、剥離による隙間（以後「ズレ」と記述する）が生じる。
その結果、窓枠として使用した場合、ズレから雨水が浸入したりする問題が生じることになり、窓枠用の断熱サッシとして満足できるものではない。
このため、電着塗装されたアルミニウム型材とポリウレタン樹脂の線膨張率の差が小さくなるようなポリウレタン樹脂が望まれるようになってきた。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−６０３１０公報
【特許文献２】特開平１０−９６３７１公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、電着塗装表面を接着処理されたアルミニウム型材と断熱材として用いられるポリウレタン樹脂から一体成型される断熱サッシにおいて、電着塗装されたアルミニウム型材とポリウレタン樹脂の線膨張率の差が小さくなるようなポリウレタン樹脂を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる問題を解決するために検討を重ねた結果、下記の断熱サッシ用ポリウレタン樹脂を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、
（Ａ）ポリオール成分、架橋剤、触媒、必要に応じて整泡剤を含んでなる主剤、および
（Ｂ）有機ポリイソシアネート化合物からなる硬化剤
からなり、主剤（Ａ）、硬化剤（Ｂ）およびワラストナイトの合計重量に対して３〜２０重量％のワラストナイトを含有する、断熱サッシ用ポリウレタン組成物を提供する。
本発明は、接着処理された電着塗装膜を有する断熱サッシのアルミニウム型材と一体成型されるポリウレタン樹脂であって、ポリウレタン樹脂が３〜２０重量％のワラストナイトを含有することを特徴とする断熱サッシ用ポリウレタン樹脂をも提供する。
【発明の効果】
【０００８】
このようにして得られる断熱サッシ用ポリウレタン樹脂の線膨張率は、電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対して近づき線膨張率の差が小さくなり、断熱サッシが寒冷下や高温下に繰り返し置かれた場合でも、良好な接着性（剥離強度）を付与することができる。
このことから、窓枠用の断熱サッシとして使用した場合、アルミニウム型材（電着塗装膜）とウレタン樹脂との間のズレが発生しなくなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に本発明の詳細を説明する。
【００１０】
本発明は、ワラストナイトを含有させたポリウレタン樹脂（以下「W含有ポリウレタン樹脂」と言う）を断熱サッシに用いる。
【００１１】
本発明に使用するワラストナイトは、焼成物または未焼成物のどちらであっても良く、更に無水物若しくは水分が０．２重量％以下であれば良く、これらの混合したものを用いることもできる。
【００１２】
またワラストナイトは、天然に産出するものをそのまま、または粉砕や分級して用いることもできる。また合成したワラストナイトも使用可能である。
ワラストナイトの主成分であるメタケイ酸カルシウム（CaSiO３）が、９５重量％以上含むものであって良く、好ましくは９６重量％以上含むものである。特に好ましいのは９８重量％以上含むものである。
【００１３】
これらのワラストナイトの中でも、平均繊維長が２０〜８００μmの範囲が良い。好ましい範囲は５０〜７００μmで、更に好ましい範囲は１００〜６５０μmである。  
平均粒子径は５〜４０μmが好ましい。
平均繊維長と平均粒子径の比（アスペクト比）は、０．５〜１６０の範囲であって良い。
１．２〜１４０の範囲が好ましく、更に好ましいのは２．５〜１３０である。
【００１４】
本発明に使用するワラストナイトは、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理されているものまたはされていないもの、どちらであっても良く、これらは単独で使用しても混合しても良い。
好ましくは表面処理剤で表面処理されていないものである。表面処理剤で表面処理されているものは、その表面処理に高い費用を要しているので、コスト面から使用しないのが好ましい。
【００１５】
ポリウレタン樹脂中に含まれるワラストナイトの量は、主剤と硬化剤とワラストナイトの合計（すなわち、ポリウレタン樹脂）に対して３〜２０重量％が好ましい。特に好ましいのは５〜１５重量％である。
ポリウレタン樹脂中に含まれるワラストナイトの量が３〜２０重量％の範囲であれば、W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率が、電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に近づき差が小さくなる。
【００１６】
断熱サッシが寒冷下や高温下に繰り返し置かれた場合でも、ポリウレタン樹脂と電着塗装されたアルミニウム型材との部分にズレを起こさないために、アスペクト比が０．５〜１６０のワラストナイトをポリウレタン樹脂中に３〜２０重量％用い、電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対してW含有ポリウレタン樹脂の線膨張率を３．５以下にすることが好ましい。
このことにより、断熱サッシが寒冷下や高温下に繰り返し置かれた場合でも、W含有ポリウレタン樹脂と電着塗装されたアルミニウム型材との部分にズレが生じなくなる。
【００１７】
ポリウレタン樹脂中に含まれるワラストナイトの量が３〜２０重量％の範囲であれば、ワラストナイトを配合した主剤（以下「主剤W」と言う）の粘度が上がり過ぎないので作業性を損なうことも無い。
またポリウレタン樹脂原液（主剤Wと硬化剤の混合液）の粘度も上がり過ぎることが無く、電着塗装されたアルミニウム型材の中空凹部への注入および流動性を疎外することがないので好ましい。
主剤Wの粘度は、１０００〜４０００ｍPas／２５℃の範囲が好ましい。特に好ましい粘度の範囲は１５００〜３２００ｍPas／２５℃である。
【００１８】
ポリウレタン樹脂中に含まれるワラストナイトの量が、３〜２０重量％の範囲であれば、主剤に対するワラストナイトの混合性（分散性）にも問題はみられず、硬化剤と反応硬化させた時のポリウレタン樹脂原液の混合性（ポリウレタン樹脂中の分散均一性）も良好なので好ましい。
ワラストナイトの量が３重量％以下では、W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率を小さくする効果が期待するほど得られない。２０重量％以上であると主剤Wの粘度が高くなるので、ポリウレタン樹脂原液の混合性が悪くなり、一定した性状のポリウレタン樹脂が得られにくい。
【００１９】
ワラストナイトは、一般に、主剤に含まれている。
ワラストナイトの主剤への混合方法は、常温下で、初めにポリオールへ架橋剤、触媒、整泡剤を加えて撹拌しながら、ポリウレタン樹脂中に必要な含有量になるようにワラストナイトを添加し、１０〜２０分間、撹拌混合するのが良い。
撹拌混合が終了した後は、真空下（１０〜３０トール）で３０〜９０分間の脱泡（撹拌混合の時に混入した空気およびワラストナイトの空隙に含まれていた空気を取り去ること）を行うのが好ましい。
３０〜９０分間の脱泡を行えば、ポリウレタン樹脂原液を電着塗装されたアルミニウム型材の中空凹部に注入成型し反応硬化させるときに、空気の泡の膨張による発泡を起さない。
【００２０】
断熱樹脂として用いるポリウレタン樹脂は、種々の性能、例えば断熱性や樹脂強度（硬度）が良好であるポリウレタン樹脂であることが好ましい。ポリウレタン樹脂は、一般的なポリエーテルポリオールを単独または組み合わせて用いるポリオール成分、架橋剤、触媒、必要に応じて整泡剤を含んでなる主剤と有機ポリイソシアネート化合物を硬化剤として、主剤と硬化剤の２液を混合させ室温で反応硬化させるものなどであって良い。
【００２１】
ポリオール成分は、ポリエーテルポリオールのみからなっていてもよく、あるいはポリエーテルポリオールと他のポリオール、例えば、ポリエステルポリオールとの混合物からなっていてもよい。他のポリオールの量は、ポリオール成分に対して、５０重量％以下、例えば４０〜０．５重量％であってよい。
ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖などの水酸基含有化合物、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミノ基や水酸基を含有する化合物、あるいはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジアミノトルエンなどのアミノ基含有化合物を開始剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加した分子中に２ 〜８ 個の水酸基を含有し、平均水酸基当量が１００〜５０００ のポリエーテルポリオールなどが用いられる。
【００２２】
硬化剤である有機ポリイソシアネート化合物としては、４．４‘−ジフェニルメタンジイソシアネート（４．４’MDI）、２．４‘−ジフェニルメタンジイソシアネート（２．４’MDI）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックMDI）、またはこれらをウレタン変性やカルボジイミド変性したものが単独または混合したものが用いられる。
トリレンジイソシアネートは、作業環境など安全衛生面を考慮すると用いないのが好ましい。
【００２３】
架橋剤としては、ポリエーテルポリオールの開始剤等が使用できる。またこれらにアルキレンオキシドを付加した平均水酸基当量が１００以下のポリエーテルポリオールなども架橋剤として用いられる。架橋剤の量は、ポリオール成分１００重量部に対して、０．５〜１０重量部であることが好ましい。
【００２４】
触媒としては、アミン触媒や金属触媒が単独あるいは併用して用いられる。アミン触媒の例としては、トリエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、１，８-ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセン−７、ジメチルアミノエタノール、テトラメチルエチレンジアミン、ジメチルベンジルアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス(２−ジメチルアミノエチル)エーテル、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルエタノールアミン、１−イソブチル−２−メチルイミダゾールなどの第３級アミンが使われる。
金属触媒の例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、オクタン酸錫などの有機錫化合物、カリウムアセテート等の金属化合物が用いられる。
触媒の量は、ポリオール成分１００重量部に対して０．０１〜３重量部が好ましい。
【００２５】
必要に応じて使用できる整泡剤としては、例えばシリコーン系整泡剤等があり、主剤と硬化剤の２液を混合する際に混入する空気によって生じる泡を安定微細化する時に用いるのが良い。整泡剤の量は、ポリオール成分１００重量部に対して、０．０１〜３重量であることが好ましい。
主剤は、他の添加剤（例えば、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤）を含んでもよい。他の添加剤の量は、ポリオール成分１００重量部に対して、５重量部以下、例えば０．１〜３重量部であることが好ましい。
【００２６】
主剤と硬化剤の２液を混合させ室温で反応硬化させる際には、イソシアネート基／水酸基＝０．７〜１．４（当量比、NCOインデックス）、特に０．８〜１．２の範囲で反応硬化させるように主剤と硬化剤の量を選択することが好ましい。
【００２７】
主剤における水分については、ポリオール、架橋剤、触媒、整泡剤等の原料に、当初から含まれる水分またこれらを配合する時に混入する水分（一般に、主剤に対して０．２重量％以下、例えば０．００５〜０．１５重量％）以外は、意図的に添加しないのが好ましい。
【００２８】
ポリウレタン樹脂は非発泡（意図的に主剤に水を添加して発泡させない）が良い。主剤に用いる各原料の当初から含まれる水分またこれらを配合する時に混入する水分から考慮すると、１．０ｇ／ｃｍ３以上の密度が好ましい。
ポリウレタン樹脂が非発泡であると、電着塗装されたアルミニウム型材の形状維持のためのポリウレタン樹脂の強度が得られ易く、用途である断熱サッシの変形を防止することが出来る。
２液反応硬化型ポリウレタン樹脂（主剤と硬化剤）の反応性は、ライズ  タイムで１０〜１００秒にするのが好ましい。特に好ましくは１５〜６０秒である。更に好ましいのは２０〜５０秒である。（ライズ  タイムとは、２５℃液温で、主剤と硬化剤の混合開始から反応硬化までの時間を言う）
【００２９】
本発明においては、アルミニウム型材にポリウレタン樹脂を付着させる。アルミニウム型材は、一般に、アルミニウム基材の上に電着塗装された膜を有するものである。電着塗装されている膜の例は、合成樹脂、特に、アクリル樹脂、フッ素樹脂などである。
電着塗装膜に接着処理を行うことが好ましい。
【００３０】
電着塗装されたアルミニウム型材の表面に対する接着処理は接着処理剤（プライマー）を塗布することが好ましい。プライマーはスルホン酸化合物を主成分として有機溶剤や水で溶解したものが良い。好ましくは作業環境やVOC問題を考慮すると水溶性のスルホン酸化合物であり、特にアルキルベンゼンスルホン酸を主成分に水に溶解した水性プライマーが好ましい。
電着塗装されたアルミニウム型材への水性プライマーの塗布方法は、刷毛塗り、スプレー等公知の方法で塗布すれば良く特に制限されない。均一に塗布することを考慮すればスプレーが好ましい。
水性プライマーの塗布量としては、出来るだけ少量で均一塗布できることが望ましく、１ｇ／ｍ２〜３００ｇ／ｍ２、特に１０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００３１】
水性プライマーを塗布する時の電着塗装されたアルミニウム型材表面の温度は特に制限されないが、ポリウレタン樹脂原液の反応硬化を考慮すると５℃〜４０℃の範囲が好ましい。特に好ましいのは１０℃〜３５℃である。５℃〜４０℃の範囲であれば、ポリウレタン樹脂原液の反応硬化を阻害することも無いので都合が良い。
【００３２】
この時、塗布した水性プライマーは、風などによる乾燥を行わなくても良いし、行っても良い。
【００３３】
また、水性プライマーを塗布した後のポリウレタン樹脂原液を注入するタイミングは、塗布後直ちに行っても良いが、好ましいのは塗布から５分以上経過後である。
【００３４】
このようにして、電着塗装表面を接着処理したアルミニウム型材と、ワラストナイトをポリウレタン樹脂中に３〜２０重量％含有させたポリウレタン樹脂を使用して、良好に一体成型させた成型品が得られる。
成型品の用途は断熱サッシである。この断熱サッシは、寒冷下や高温下に繰り返し置かれた場合でも、電着塗装表面を接着処理したアルミニウム型材とW含有ポリウレタン樹脂の接着（剥離）強度を高く維持することができ、電着塗装表面を接着処理したアルミニウム型材とW含有ポリウレタン樹脂の部分にズレが生じなくなり好都合である。
これにより、ズレから雨水が浸入したりすることがないので、窓枠用の断熱サッシとして好ましい。
【実施例】
【００３５】
以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、実施例において、特記しない限り、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を示す。
【００３６】
ポリウレタン樹脂用原料配合、使用ワラストナイト、線膨張率測定用のW含有ポリウレタン樹脂および電着塗装されたアルミニウム型材とW含有ポリウレタン樹脂による一体成型品（以下「一体成型品」と言う）の作製条件、W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率また一体成型品の接着（剥離）強度の測定方法を、次のようにして行った。
【００３７】
ポリウレタン樹脂用原料配合
次の２液反応硬化型ポリウレタン樹脂用原料を使用した。
（１）主剤  
ポリオキシプロピレントリオール（３ｆ、ＭＷ４５０）          １００  重量部
［住化バイエルウレタン（株）社製・スミフェンＴＭ］
トリエチレンジアミン33重量％含有ジプロピレングリコール溶液    ２．０  重量部
ジブチル錫ジラウレート                                        ０．１  重量部
（２）硬化剤
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
［住化バイエルウレタン（株）社製・スミジュール４４Ｖ２０］
（３）（１）主剤と（２）硬化剤の混合比
主剤／硬化剤＝１０２．１／７１  重量部
（当量比、NCOインデックス、イソシアネート基／水酸基＝０．８５）
（４）反応性（２５℃原料温度／ハンドミキシング）
ライズ  タイム  ３０秒
（５）密度  １．０５ｇ／ｃｍ３
（６）硬度  ショアーＤ  ６５
【００３８】
使用ワラストナイト
2007332212.tif 000002
【００３９】
線膨張率測定用W含有ポリウレタン樹脂の作成条件
主剤Wと硬化剤の温度を２５℃に調整し、ハンドミキシングによって混合したポリウレタン樹脂原液を、３５℃に温調したテフロン被覆アルミニウム枠型（７５×５×５ｍｍ）に注入反応硬化させて、注入後１５分で脱型した。  
【００４０】
一体成型品の作製条件
アクリル樹脂が電着塗装され、３５℃に温調されたアルミニウム窓枠型材に、水性プライマーを１回スプレーし、水性プライマーを乾かさずに、１５分後に、ハンドミキシングによって混合したポリウレタン樹脂原液（主剤Wと硬化剤の温度を２５℃に調整）をアルミニウム窓枠型材の中空凹部に注入し、反応硬化させ、一体成型品の作製を行った。
【００４１】
W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率の測定方法
測定用ポリウレタン樹脂の寸法を７５×５×５ｍｍにした以外は、JIS  K  ７１９７（プラスチックの熱機器分析による線膨張率試験方法）に準拠した。
ポリウレタン樹脂の縦（L）方向で測定し、３本の平均値を線膨張率とした。
（１）電着塗装されたアルミニウム材の線膨張率
電着塗装するアクリル樹脂やフッ素樹脂の厚みが薄い（数十μm）ので、素アルミニウム材の線膨張率と同様の値を示すものと想定した。
（２）素アルミニウム材の線膨張率
２．３７×１０−５mm／mm／℃
（岩波：理化学辞典、東京化学同人：化学大辞典、軽金属協会：アルミニウム金属加工学入門より）
【００４２】
一体成型品のズレ発生有無評価方法
下記の条件にて熱冷サイクル試験を行い、熱冷サイクル試験後の接着（せん断剥離）強
度を測定し、初期の接着強度からの低下率が大きいとズレが生じていると判断した。
【００４３】
（１）熱冷サイクル試験条件
作成１日後の一体成型品を、８０℃乾燥オーブンに４時間投入後、取り出し、直ちに−２０℃の冷凍庫に４時間投入する条件を１サイクルとし、これを３０サイクル行った。
【００４４】
（２）一体成型品の接着強度測定方法
初期の接着強度は、作成１日後にオートグラフにより、２０℃の雰囲気下で、せん
断剥離速度（引張速度）５ｍｍ／分の条件で測定した。
接着状態の評価基準として、接着強度が７００N／ｃｍ以上の値であれば良好である
と判断した。
また熱冷サイクル試験後の接着強度の測定は、（１）の熱冷サイクル試験終了後、室
温（２０℃）で１日放置した後に、初期の接着強度測定と同じ条件で行った。
【００４５】
（３）一体成型品のズレ発生有無評価基準
○：接着強度の低下率が１５％未満であればズレ（剥離）無し
×：接着強度の低下率が１５％以上であればズレ（剥離）有り
【００４６】
実施例１
ワラストナイトAをポリオキシプロピレントリオール１００重量部に対し、１０重量部配合（ポリウレタン樹脂中にワラストナイトAが５．５重量％）した。このときの主剤Wの粘度は１５００ｍPas／２５℃であった。硬化剤のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの混合性は良好で、線膨張率測定用のW含有ポリウレタン樹脂および一体成型品の作製を行った。電着塗装表面を接着処理したアルミニウム型材中空凹部への注入も問題なく流動性も良好であった。
W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率は８．１５×１０−５mm／mm／℃で、電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対し３．４４であった。    
一体成型品の熱冷サイクル試験終了後の接着強度低下率もズレが発生していないと判断できる５．９％であり良好であった。
【００４７】
実施例２
ワラストナイトAをポリオキシプロピレントリオール１００重量部に対し、２０重量部配合（ポリウレタン樹脂中にワラストナイトAが１０．４重量％）した。このときの主剤Wの粘度は２５００ｍPas／２５℃であった。硬化剤のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの混合性は良好で線膨張率測定用のW含有ポリウレタン樹脂および一体成型品の作製を行った。電着塗装表面を接着処理したアルミニウム型材中空凹部への注入も問題なく流動性も良好であった。
W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率は５．２８×１０−５mm／mm／℃で、電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対し２．２３であった。    
一体成型品の熱冷サイクル試験終了後の接着強度低下率もズレが発生していないと判断できる１．３％であり良好であった。
【００４８】
実施例３
ワラストナイトAをポリオキシプロピレントリオール１００重量部に対し、３０重量部配合（ポリウレタン樹脂中にワラストナイトAが１４．８重量％）した。このときの主剤Wの粘度は３０００ｍPas／２５℃であった。硬化剤のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの混合性は良好で線膨張率測定用W含有ポリウレタン樹脂および一体成型品の作製を行った。電着塗装表面を接着処理したアルミニウム型材中空凹部への注入も問題なく流動性も良好であった。
W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率は３．９４×１０−５mm／mm／℃で、電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対し１．６６であった。    
一体成型品の熱冷サイクル試験終了後の接着強度低下率もズレが発生していないと判断できる１０．１％であり良好であった。
【００４９】
実施例４
ワラストナイトBをポリオキシプロピレントリオール１００重量部に対し、１０重量部配合（ポリウレタン樹脂中にワラストナイトBが５．５重量％）した。このとき主剤Wの粘度は１６００ｍPas／２５℃であった。硬化剤のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの混合性は良好で線膨張率測定用のW含有ポリウレタン樹脂および一体成型品の作製を行った。電着塗装表面を接着処理したアルミニウム型材中空凹部への注入も問題なく流動性も良好であった。
W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率は６．９１×１０−５mm／mm／℃で、電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対し２．９２であった。    
一体成型品の熱冷サイクル試験終了後の接着強度低下率もズレが発生していないと判断できる５．０％であり良好であった。
【００５０】
実施例５
ワラストナイトBをポリオキシプロピレントリオール１００重量部に対し、２０重量部配合（ポリウレタン樹脂中にワラストナイトBが１０．４重量％）した。このときの主剤Wの粘度は２６００ｍPas／２５℃であった。硬化剤のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの混合性は良好で線膨張率測定用のW含有ポリウレタン樹脂および一体成型品の作製を行った。電着塗装表面を接着処理したアルミニウム型材中空凹部への注入も問題なく流動性も良好であった。
W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率は５．４２×１０−５mm／mm／℃で、電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対し２．２９であった。    
一体成型品の熱冷サイクル試験終了後の接着強度低下率もズレが発生していないと判断できる３．３％であり良好であった。
【００５１】
実施例６
ワラストナイトBをポリオキシプロピレントリオール１００重量部に対し、３０重量部配合（ポリウレタン樹脂中にワラストナイトBが１４．８重量％）した。このときの主剤Wの粘度は３２００ｍPas／２５℃であった。硬化剤のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの混合性は良好で線膨張率測定用のW含有ポリウレタン樹脂および一体成型品の作製を行った。電着塗装表面を接着処理したアルミニウム型材中空凹部への注入も問題なく流動性も良好であった。
W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率は４．３５×１０−５mm／mm／℃で電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対し１．８４であった。
一体成成型品の熱冷サイクル試験終了後の接着強度低下率もズレが発生していないと判断できる９．９％であり良好であった。
【００５２】
比較例１
ワラストナイトを主剤に配合しないで線膨張率測定用のポリウレタン樹脂および一体成型品の作製を行った。このときの主剤の粘度は１４００ｍPas／２５℃であった。ポリウレタン樹脂の線膨張率は８．５５×１０−５mm／mm／℃で電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対し３．６１であった。一体成型品の熱冷サイクル試験終了後の接着強度低下率は、ズレが起きていると思われ３５．１％と大きく不良であった。
【００５３】
比較例２
ワラストナイトAをポリオキシプロピレントリオール１００重量部に対し、３重量部配合（ポリウレタン樹脂中にワラストナイトAが１．７重量％）した。このときの主剤Wの粘度は１４００ｍPas／２５℃であった。硬化剤のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの混合性は悪くなく線膨張率測定用のW含有ポリウレタン樹脂および一体成型品の作製を行ったが、W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率が８．５０×１０−５mm／mm／℃で、電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対し３．５９であった。
また電着塗装表面を接着処理されたアルミニウム型材中空凹部への注入および流動性に問題はなかったが、一体成型品の熱冷サイクル試験終了後の接着強度低下率はズレが起きていると判断できる２５．０％と大きく不良であった。
【００５４】
比較例３
ワラストナイトAをポリオキシプロピレントリオール１００重量部に対し、４５重量部配合（ポリウレタン樹脂中にワラストナイトAが２０．６重量％）した。このときの主剤Wの粘度は５２００ｍPas／２５℃であった。主剤Wの粘度が高いため、硬化剤のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの混合性が悪くW含有ポリウレタン樹脂表面も悪い状態であった。電着塗装表面を接着処理されたアルミニウム型材中空凹部への注入は難しくまた注入しても中空凹部での流動性に乏しく不良であった。
【００５５】
比較例４
ワラストナイトBをポリオキシプロピレントリオール１００重量部に対し、３重量部配合（ポリウレタン樹脂中にワラストナイトBが１．７重量％）した。このときの主剤Wの粘度は１４００ｍPas／２５℃であった。
硬化剤のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの混合性は悪く無く線膨張率測定用W含有ポリウレタン樹脂および一体成型品の作製を行ったが、W含有ポリウレタン樹脂の線膨張率が８．３１×１０−５mm／mm／℃で電着塗装されたアルミニウム型材の線膨張率に対し３．５１であった。電着塗装表面を接着処理されたアルミニウム型材中空凹部への注入および流動性に問題はなかったが、一体成型品の熱冷サイクル試験終了後の接着強度低下率はズレが起きていると判断できる２７．２％と大きく不良であった。
【００５６】
比較例５
ワラストナイトBをポリオキシプロピレントリオール１００重量部に対し、４５重量部配合（ポリウレタン樹脂中にワラストナイトBが２０．６重量％）した。このときの主剤Wの粘度は５４００ｍPas／２５℃であった。主剤Wの粘度が高いため、硬化剤のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとの混合性が悪くW含有ポリウレタン樹脂表面も悪い状態であった。電着塗装表面を接着処理されたアルミニウム型材中空凹部への注入は難しくまた注入しても中空凹部での流動性に乏しく不良であった。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
【表２】
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