(57)【要約】【課題】スリットノズルの詰まり、乾燥異物の発生、スリット塗布ムラを抑制し、かつ、カラーフィルタに用いた場合に高いコントラストを得る。【解決手段】着色剤、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、光重合開始剤および溶剤を含有する光硬化性組成物において、着色剤は平均粒子径が１５０ｎｍ以下であって、アルカリ可溶性樹脂及び／又は重合性化合物はアルキレンオキサイドを有し、溶剤は沸点が２００℃以上の溶剤種と沸点が２００℃未満の溶剤種とをそれぞれ少なくとも１種類含有し、それぞれの溶剤種の沸点Ｔ（℃）と溶剤全量に対する含有率Ｘ（質量％）との積（Ｔ・Ｘ）の総和（ΣＴ・Ｘ）が１２０×１０2〜１９０×１０2（℃・％）である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、光重合開始剤および溶剤を含有する光硬化性組成物において、該着色剤は平均粒子径が１５０ｎｍ以下であって、該アルカリ可溶性樹脂は分子側鎖にアルキレンオキサイド鎖を有し、該溶剤は沸点が２００℃以上の溶剤種と沸点が２００℃未満の溶剤種とをそれぞれ少なくとも１種類含有し、それぞれの溶剤種の沸点Ｔ（℃）と溶剤全量に対する含有率Ｘ（質量％）との積（Ｔ・Ｘ）の総和（ΣＴ・Ｘ）が１２０×１０2〜１９０×１０2（℃・％）であることを特徴とする光硬化性組成物。
【請求項２】
着色剤、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、光重合開始剤および溶剤を含有する光硬化性組成物において、該着色剤は平均粒子径が１５０ｎｍ以下であって、該重合性化合物はアルキレンオキサイド基を有し、該溶剤は沸点が２００℃以上の溶剤種と沸点が２００℃未満の溶剤種とをそれぞれ少なくとも１種類含有し、それぞれの溶剤種の沸点Ｔ（℃）と溶剤全量に対する含有率Ｘ（質量％）との積（Ｔ・Ｘ）の総和（ΣＴ・Ｘ）が１２０×１０2〜１９０×１０2（℃・％）であることを特徴とする光硬化性組成物。
【請求項３】
前記着色剤が赤色（Ｒ）用顔料であって、固形分中の含有比率が３０質量％以上である請求項１又は２に記載の光硬化性組成物。
【請求項４】
前記着色剤が緑色（Ｇ）用顔料であって、固形分中の含有比率が４０質量％以上である請求項１又は２に記載の光硬化性組成物。
【請求項５】
前記着色剤が青色（Ｂ）用顔料であって、固形分中の含有比率が２０質量％以上である請求項１又は２に記載の光硬化性組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光硬化性組成物を用いて作製されたカラーフィルタ。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光硬化性組成物をスリット塗布により基板上に塗布し、乾燥することにより塗布膜を形成し、該塗布膜にパターン露光、次いでアルカリ現像を行うことを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを作製するのに好適な光硬化性組成物並びにそれを用いたカラーフィルタ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは液晶ディスプレイに不可欠な構成部品である。液晶ディスプレイは、表示装置としてＣＲＴと比較すると、コンパクトであり、且つ、性能面では同等以上であることから、テレビ画面、パソコン画面、その他の表示装置としてＣＲＴに置き換わりつつある。
【０００３】
近年では、液晶ディスプレイの開発の動向は、画面が比較的小面積であった従来のモニター用途から、画面が大型で高度な画質が求められるＴＶ用途に向かいつつある。
画面の大型化や基板サイズの大型化に伴い、基板への光硬化性組成物の塗布は、従来のスピン塗布から省液性や製造効率等に優れるスリット塗布（ダイコート方式）に技術の主体が移っている。
【０００４】
スリット塗布においては、塗布膜の均一性等の観点から、液物性としてスピン塗布以上の流動性が求められる。スリット塗布適性を高めるために、分子側鎖にエチレンオキサイド鎖などアルキレンオキサイド鎖を有したアルカリ可溶性樹脂を使用することが有効であることが知られている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【０００５】
また、スリット塗布の問題点として、塗布液を吐出する塗布ヘッド先端での液の乾燥がある。すなわち、塗布ヘッド先端のスリット開口部で塗布液が外気に曝されるので、塗布液の乾燥、固化がおこって、スリットノズルの詰まりによるスリット塗布ムラを生じたり、基板上に塗布された塗布膜中に固化物が異物として持ち込まれ、品質欠陥の原因になったりした。この問題点を解消するために、沸点の相違する溶剤種を併用する技術が知られている（例えば、特許文献４〜６参照。）。
また、ダイコート（スリット塗布）適性を塗布液に付与するために溶剤の沸点などを制御する技術も知られている（例えば、特許文献６〜８参照。）。
【０００６】
一方、ＴＶ用途では、従来のモニター用途に比し、より高度な画質が求められている。すなわち、コントラスト及び色純度の向上である。また、露光・現像工程を中心とした工程適性付与のため、高感度で、現像ラチチュードが広く、現像残渣のないカラーフィルタ用光硬化性組成物が市場要望として高い。コントラスト向上のため、カラーフィルタ用光硬化性組成物に使用する着色剤（有機顔料等）の粒子サイズとしては、より微小なものが求められている。また、色純度向上のため、該光硬化性組成物の固形分中に占める着色剤（有機顔料）の含有率としては、より高いものが求められている。
【特許文献１】特開２００３−２４１３６８号公報
【特許文献２】特開２００５−７０１５２号公報
【特許文献３】特開２０００−１９４１３２号公報
【特許文献４】特開２００３−５５５６６号公報
【特許文献５】特開２００４−３４６２１８号公報
【特許文献６】特開２００４−２４６３４０号公報
【特許文献７】特開２００４−２９２７２２号公報
【特許文献８】特開２００４−３５４６０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、着色剤としての顔料の粒子サイズを微小化し、前記含有率を高めた場合には、塗布液（光硬化性組成物）の乾燥、固化が起こりやすくなるという問題がある。
このような事情から、スリットノズルの詰まり、乾燥異物の発生、スリット塗布ムラを十分に抑制しつつ、カラーフィルタに用いた場合に十分なコントラストを得ることができる光硬化性組成物は未だ提供されていないのが現状である。
また、大型基板でのスループット向上のために現像時間を短縮することが求められているが、高色純度のために着色剤（有機顔料など）の含有率を大きくすると現像ラチチュードが狭くなりやすい。このため、適性な現像速度を確保しつつ、現像ラチチュードを有する光硬化性組成物の提供が待ち望まれていた。
【０００８】
本発明は上記に鑑みなされたものであり、流動性が良好で、スリットノズルの詰まり、乾燥異物の発生、スリット塗布ムラが抑制され、かつ、カラーフィルタに用いた場合に高いコントラスト及び色純度を得ることができる光硬化性組成物を提供すること、並びに、乾燥異物やスリット塗布ムラに起因する品質欠陥や表示ムラの発生が抑制され、かつ、高いコントラスト及び色純度を有するカラーフィルタ及びその製造方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
また、他の課題として、大型基板でも適正な現像速度と現像ラチチュードを併せ持つ光硬化性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は上記本発明の目的を達成するために鋭意研究を行った結果、平均粒子径１５０ｎｍ以下の着色剤を用い、さらに沸点の相違する２以上の溶剤種を併用して光硬化性組成物を調製する際には、該組成物の乾燥、固化の起こりやすさは、それぞれの溶剤種の沸点Ｔ（℃）と溶剤全量に対する含有率Ｘ（質量％）との積（Ｔ・Ｘ）の総和（ΣＴ・Ｘ）に依存するところが大きいとの知見を得た。この知見に基づき、さらに特定のアルカリ可溶性樹脂及び／又は重合性化合物を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明の目的は以下の手段により達成されるものである。
【００１０】
＜１＞  着色剤、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、光重合開始剤および溶剤を含有する光硬化性組成物において、該着色剤は平均粒子径が１５０ｎｍ以下であって、該アルカリ可溶性樹脂は分子側鎖にアルキレンオキサイド鎖を有し、該溶剤は沸点が２００℃以上の溶剤種と沸点が２００℃未満の溶剤種とをそれぞれ少なくとも１種類含有し、それぞれの溶剤種の沸点Ｔ（℃）と溶剤全量に対する含有率Ｘ（質量％）との積（Ｔ・Ｘ）の総和（ΣＴ・Ｘ）が１２０×１０2〜１９０×１０2（℃・％）であることを特徴とする光硬化性組成物である。
【００１１】
＜２＞  着色剤、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、光重合開始剤および溶剤を含有する光硬化性組成物において、該着色剤は平均粒子径が１５０ｎｍ以下であって、該重合性化合物はアルキレンオキサイド基を有し、該溶剤は沸点が２００℃以上の溶剤種と沸点が２００℃未満の溶剤種とをそれぞれ少なくとも１種類含有し、それぞれの溶剤種の沸点Ｔ（℃）と溶剤全量に対する含有率Ｘ（質量％）との積（Ｔ・Ｘ）の総和（ΣＴ・Ｘ）が１２０×１０2〜１９０×１０2（℃・％）であることを特徴とする光硬化性組成物である。
【００１２】
＜３＞  前記着色剤が赤色（Ｒ）用顔料であって、固形分中の含有比率が３０質量％以上である＜１＞又は＜２＞に記載の光硬化性組成物である。
【００１３】
＜４＞  前記着色剤が緑色（Ｇ）用顔料であって、固形分中の含有比率が４０質量％以上である＜１＞又は＜２＞に記載の光硬化性組成物である。
【００１４】
＜５＞  前記着色剤が青色（Ｂ）用顔料であって、固形分中の含有比率が２０質量％以上である＜１＞又は＜２＞に記載の光硬化性組成物である。
【００１５】
＜６＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物を用いて作製されたカラーフィルタである。
【００１６】
＜７＞  ＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物をスリット塗布により基板上に塗布し、乾燥することにより塗布膜を形成し、該塗布膜にパターン露光、次いでアルカリ現像を行うことを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、流動性が良好で、スリットノズルの詰まり、乾燥異物の発生、スリット塗布ムラが抑制され、かつ、カラーフィルタに用いた場合に高いコントラスト及び色純度を得ることができる光硬化性組成物を提供することができる。
更に、本発明によれば、乾燥異物やスリット塗布ムラに起因する品質欠陥や表示ムラの発生が抑制され、かつ、高いコントラスト及び色純度を有するカラーフィルタ及びその製造方法を提供することができる。
さらに、基板が大型になっても良好な現像特性を有し、適正な現像速度と現像ラチチュードを併せ持つ光硬化性組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
≪光硬化性組成物≫
以下、本発明の光硬化性組成物の着色剤、溶剤、アルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、光重合開始剤、その他の成分について詳細に説明する。
尚、本明細書中においては、カラーフィルタの赤色（Ｒ）画素を形成するために用いられる光硬化性組成物を、「赤色（Ｒ）光硬化性組成物」ということがある。また、カラーフィルタの緑色（Ｇ）画素を形成するために用いられる光硬化性組成物を「緑色（Ｇ）光硬化性組成物」と、カラーフィルタの青色（Ｂ）画素を形成するために用いられる光硬化性組成物を「青色（Ｂ）光硬化性組成物」ということがある。
【００１９】
＜着色剤＞
本発明の光硬化性組成物に含有される着色剤は、平均粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とし、下限は５ｎｍ以上が好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以上である。本発明において、平均粒子径とは、着色剤を分散して得られた分散物もしくは光硬化性組成物をそのまま又は溶剤で希釈した液を光散乱法粒度分布測定器（商品名：マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）社製））を用いて測定して得られる体積平均粒子径を意味する。該平均粒子径が１５０ｎｍを超えると、前記光硬化性組成物を用いて作製されたカラーフィルタのコントラストが低下する。
本発明における着色剤の平均粒子径は、前記コントラストの観点から、１００ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以下が特に好ましい。
このためにも分散に用いる着色剤は、予めソルトミリング法等によって粒子サイズを微細化しておくことが好ましい。ソルトミリングの方法は特許３１３０２１７号公報、特表２００３−５０４４８０号公報などに記載されている。また、ビルドアップ法によって形成された微粒子の顔料も用いることができる。
【００２０】
本発明における着色剤としては、公知の種々の無機顔料または有機顔料を用いることができ、一種単独で用いても複数併用してもよい。
【００２１】
前記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物を挙げることができる。
【００２２】
前記有機顔料としては、例えば、
C.I.Pigment Yellow 11, 24, 31, 53, 83, 93, 99, 108, 109, 110, 138, 139, 147, 150, 151, 154, 155, 167, 180, 185, 199;
C.I.Pigment Orange 36, 38, 43, 71;
C.I.Pigment Red 81, 105, 122, 149, 150, 155, 171, 175, 176, 177, 179, 209, 220, 224, 242, 254, 255, 264, 270;
C.I.Pigment Violet 19, 23, 32, 39;
C.I.Pigment Blue 1, 2, 15, 15:1, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 60, 66;
C.I.Pigment Green 7, 36, 37;
C.I.Pigment Brown 25, 28;
C.I.Pigment Black 1, 7;
カーボンブラック等を挙げることができる。
【００２３】
本発明では、特に顔料の構造式中に塩基性のＮ原子をもつものを好ましく用いることができる。これら塩基性のＮ原子をもつ顔料は本発明の光硬化性組成物中で良好な分散性を示す。その原因については十分解明されていないが、光重合性化合物と顔料との親和性の良さが影響しているものと推定される。
【００２４】
本願発明において、着色剤として好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
【００２５】
C.I.Pigment Yellow 11, 24, 108, 109, 110, 138, 139, 150, 151, 154, 167, 180, 185,
C.I.Pigment Orange 36, 71,
C.I.Pigment Red 122, 150, 171, 175, 177, 179, 209, 224, 242, 254, 255, 264,
C.I.Pigment Violet 19, 23, 32,
C.I.Pigment Blue 15:1, 15:3, 15:6, 16, 22, 60, 66,
C.I.Pigment Green 7, 36, 37;
C.I.Pigment Black 1, 7;
【００２６】
（赤色（Ｒ）用顔料）
本発明における着色剤としての赤色（Ｒ）用顔料は、光硬化性組成物の固形分中のその含有比率が、３０質量％以上であることが好ましい。３０質量％以上であれば、色純度を向上させることができる。さらなる色純度向上の観点からは、該含有比率は３５質量％以上がより好ましく、４０質量％以上であることが特に好ましい。
尚、本発明において赤色（Ｒ）用顔料とは、赤色（Ｒ）光硬化性組成物に用いられる顔料を意味し、赤色顔料の他に赤色以外の顔料も含まれる場合がある。
また、本発明において、固形分とは不揮発分と同義であり、基板上に塗布膜を形成し、形成された塗布膜を乾燥させて溶剤などを除去した残りの成分のことであり、通常は、溶剤以外の成分をいう。
【００２７】
前記赤色（Ｒ）用顔料としては、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも一種と、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料との混合系顔料などを用いることが好ましい。
例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられる。
色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９と混合してもよい。また、赤色顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：５０が好ましい。１００：４以下では４００ｎｍから５００ｎｍの光透過率を抑えることが困難で色純度を上げることが出来ない場合がある。また１００：５１以上では主波長が短波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。特に、上記質量比としては、１００：１０〜１００：３０の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。
【００２８】
（緑色（Ｇ）用顔料）
また、本発明における着色剤としての緑色（Ｇ）用顔料は、光硬化性組成物の固形分中のその含有比率が、４０質量％以上であることが好ましい。４０質量％以上であれば、色純度を向上させることができる。色純度向上の観点から、該含有比率は４５質量％以上がより好ましく、５０質量％以上であることが特に好ましい。
尚、本発明において緑色（Ｇ）用顔料とは、緑色（Ｇ）光硬化性組成物に用いられる顔料を意味し、緑色顔料の他に緑色以外の顔料も含まれる場合がある。
【００２９】
前記緑色（Ｇ）用顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、または、これとジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合系顔料を用いることが好ましい。
例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が好ましい。
緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：１５０が好ましい。上記質量比が１００：５未満では４００ｎｍ〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり色純度を上げることが出来ない場合がある。また１００：１５０を越えると主波長が長波長よりになりＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。上記質量比としては１００：３０〜１００：１２０の範囲が特に好ましい。
【００３０】
また、本発明における着色剤としては、青色（Ｂ）用顔料を含有し、光硬化性組成物の固形分中の前記着色剤の含有比率が、２０質量％以上であることが好ましい。２０質量％以上であれば、色純度を向上させることができる。色純度向上の観点から、該含有比率は２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上であることが特に好ましい。
尚、本発明において青色（Ｂ）用顔料とは、青色（Ｂ）光硬化性組成物に用いられる顔料を意味し、青色顔料の他に青色以外の顔料も含まれる場合がある。
【００３１】
前記青色（Ｂ）用顔料としては、フタロシアニン系顔料を単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合系顔料を用いることができる。例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が好ましい。青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：３０が好ましく、より好ましくは１００：１０以下である。
【００３２】
本発明において、顔料の分散性を向上させる目的で従来公知の顔料分散剤や界面活性剤を添加することが出来る。
分散剤としては、カルボキシル基、ＯＨ基、スルホン酸基、燐酸基、アミノ基、カルボニル基、ポリオキシアルキレン基等の親水部分とフェニル基（ナフタレン環等を含む）、脂環、アルキル基およびこれらの置換された基等の親油部分を併せ持つ化合物、顔料類似の構造を持ち親水部分および／または親油部分を有する化合物などが分散剤として一般的であるが、以下に例示する分散剤が使用可能である。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
ＥＦＫＡ−１１０１、１１２０、１１２５、４００８、４００９、４０４６、４０４７、４５２０、４０１０、４０１５、４０２０、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４３００、４３３０、４４００．４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４８００、５０１０、５０４４、５２４４、５０５４、５０５５、５０６３、５０６４、５０６５、５０６６、１２１０、２１５０、ＫＳ８６０、ＫＳ８７３Ｎ、７００４、１８１３、１８６０、１４０１、１２００、５５０、ＥＤＡＰＬＡＮ４７０、４７２、４８０、４８２、Ｋ−ＳＰＥＲＳＥ１３１、１５２５０７０、５２０７、（以上、ＥＦＫＡ  ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ社製）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ１００、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０４、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０５、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０２、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１５１、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８２、Ｐ−１０４、Ｐ−１０４Ｓ、Ｐ１０５、２２０Ｓ、２０３、２０４、２０５、９０７５、９０７６、９０７７（以上、ＢＹＫ社製）、Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ７３０１、３２５、３７４、２３４、１２２０、２１００、２２００、ＫＳ２６０、ＫＳ２７３Ｎ、１５２ＭＳ（以上、楠本化成社製）、ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００など（以上、ＡＶＥＣＩＡ社製）、キャリボンＢ、同Ｌ−４００、エレミノールＭＢＮ−１、サンスパールＰＳ−２、同ＰＳ−８、イオネットＳ−２０（以上、三洋化成社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（以上、サンノプコ社製）などが使用可能である。これらは単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
分散剤の添加量は、顔料１００質量部に対して３〜３０質量部が好ましく、より好ましくは５〜２０質量部である。
【００３３】
また、必要により分散樹脂を用いることができる。分散樹脂を用いることにより分散安定剤、保存性が向上する。分散樹脂の具体例としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基等を有する樹脂が好ましい。側鎖にカルボン酸を有するポリマーとしては、例えば、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。これらは、例えば、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、などのカルボキシル基を有するモノマーと、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチルアクリル酸グリシジル、クロトン酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸クロライド、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどの１種類以上の共重合成分とを共重合させたポリマーが挙げられる。中でも好ましいものは、構成モノマーとして少なくとも（メタ）アクリル酸あるいは（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む（メタ）アクリル樹脂であり、（メタ）アクリル酸及びスチレンを含む（メタ）アクリル樹脂も好適である。これらのアクリル共重合成分は、上記に限定されるものではない。
【００３４】
＜溶剤＞
本発明の光硬化性組成物に含有される溶剤は、沸点が２００℃以上の溶剤種と沸点が２００℃未満の溶剤種とをそれぞれ少なくとも１種類含有し、それぞれの溶剤種の沸点Ｔ（℃）と溶剤全量に対する含有率Ｘ（質量％）との積（Ｔ・Ｘ）の総和（ΣＴ・Ｘ）が１２０×１０2〜１９０×１０2（℃・％）であることを特徴とする。色純度を向上させるために平均粒子径１５０ｎｍ以下の着色剤を用い、光硬化性組成物の固形分中に占める着色剤の含有率を高めた場合には、スリット開口部での光硬化性組成物の乾燥、固化がおこりやすくなるため、上記範囲外の溶剤を用いた場合、該光硬化性組成物の乾燥、固化によるスリットノズルのつまりや、乾燥異物、スリット塗布ムラが発生するおそれがある。
尚、本発明において沸点とは、圧力１０１３．２５Ｐａ条件下での沸点を意味する。
【００３５】
スリットノズルのつまりや、乾燥異物、スリット塗布ムラのさらなる抑制の観点から、前記総和（ΣＴ・Ｘ）は、１４０×１０2〜１８５×１０2（℃・％）がより好ましく、１５０×１０2〜１８５×１０2（℃・％）が特に好ましい。
また、沸点２００℃以上の溶剤種と沸点２００℃未満の溶剤種との比率としては、総和（ΣＴ・Ｘ）が上記範囲になるようにする。この比率の範囲内であると、塗布工程で塗布ノズルでの乾燥異物、固化異物あるいは顔料の凝集による異物によるものと推定される塗布スジムラ等の発生を回避できる。
【００３６】
（沸点２００℃以上の溶剤種）
前記沸点２００℃以上の溶剤種としては例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２０２℃）、γブチルラクトン（２０４℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（２０９℃）、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアテセート（２１１℃）、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン（２１３℃）、テルピオネール（約２２０℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（２１７℃）、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル（２２９℃）、トリプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（２６３℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２３１℃）、１，３−ブチレングリコールジアセテート（２３２℃）、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテルアセテート（２３２℃）、プロピレンカーボネート（２４２℃）、プロピレングリコールモノフェニルエーテル（２４３℃）、ジエチレングリコールモノブチルエ−テルアセテート（２１７℃）、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート（２５１℃）、プロピレングリコールフェニルエーテルアセテート（２５８℃）、トリアセチン（２６０℃）、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート（２９４℃）、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル（２７４℃）が挙げられる。
以上のうち、好ましい溶剤種は、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアテセート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテートである。
中でも、最も好ましい溶剤種は、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテートである。
これらの溶剤種は、単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
（沸点２００℃未満の溶剤種）
前記沸点２００℃未満の溶剤種としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、並びに３−オキシプロピオン酸メチル及び３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル）、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル及び２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル）、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン等が挙げられる。
これらの溶剤種のうち、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−ヘプタノン等が好ましく、中でもプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノンが最も好ましい。
これらの溶剤種は、単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
（溶剤種の好ましい組み合わせ）
本発明の光硬化性組成物に含有される溶剤種の好ましい組み合わせとしては、沸点が２００℃以上の溶剤種が、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアテセート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテートの少なくとも１種であり、沸点が２００℃未満の溶剤種が、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び３−ヘプタノンの少なくとも１種である組み合わせが好ましく、さらに沸点が２００℃以上の溶剤種が、１，３−ブチレングリコールジアセテート及びジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテートの何れか１種であり、沸点が２００℃未満の溶剤種が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びシクロヘキサノンの何れか１種である組み合わせが最も好ましい。
【００３９】
＜アルカリ可溶性樹脂＞
本発明の光硬化性組成物は、アルカリ可溶性樹脂の少なくとも一種を含有する。コントラスト向上のため平均粒子径１５０ｎｍ以下の着色剤を用いた場合には、スリット開口部での光硬化性組成物の乾燥、固化がおこりやすくなるため、分子側鎖にアルキレンオキサイド鎖を有する樹脂を選択することで、スリット塗布に適した流動性を保つことができ、スリット塗布ムラを抑制することができる。
また、本発明におけるアルカリ可溶性樹脂は、前記アルキレンオキサイド鎖を側鎖に有する基とさらに側鎖にアルカリ可溶性基や疎水性基を有することにより、光硬化性組成物中の着色剤を高濃度に含有する場合に、パターン露光を高感度に行なえると共に、現像時の現像液の膜中への染み込みをコントロールして現像速度を適正化し、広い現像ラチチュードが得られ、工程のタクトタイムを短縮するのに有効である。
【００４０】
前記アルキレンオキサイド鎖は、式１〜式３で表される基である。
−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎ−          ・・・  式１
−（ＣｌＨ２ｌ−１ＣＨ３Ｏ）ｋ−  ・・・  式２
−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎ−（ＣｌＨ２ｌ−１ＣＨ３Ｏ）ｋ−  ・・・  式３
本発明においては、ｌおよびｍは各々独立に１〜５が好ましく、１〜３がより好ましい。また、ｋおよびｎは各々独立に１〜１５が好ましく、２〜１０がより好ましい。
前記アルキレンオキサイド鎖の具体的な例としては、ポリメチレンオキシ基、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、ポリトリメチレンオキシ基、ポリブチレンオキシ基（ポリテトラメチレンオキシ基）、ポリペンタメチレンオキシ基が挙げられる。これらのポリアルキレンオキシ基は、主鎖骨格に直接あるいは間接に結合している。側鎖の末端はＯＨ基のままでもよいが、メチル基、エチル基、イソプロピル基等のアルキル基もしくはフェニル基で封鎖されていることが好ましい。
【００４１】
前記分子側鎖にアルキレンオキサイド鎖を有するアルカリ可溶性樹脂の、ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜５００００が好ましく、３０００〜２００００がより好ましい。
【００４２】
前記分子側鎖にアルキレンオキサイド鎖を有するアルカリ可溶性樹脂は、下記に述べるようなアクリル系等の単量体を共重合して合成することが容易であるが、これに限定されない。
アクリル系単量体の具体例としては、ポリアルキレンオキシド基を有する化合物としては例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレートであり、およびこれらの末端ＯＨ基をメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、オクトキシに置換したものである。これらの化合物は例えば、ブレンマーＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０、ＡＥ−９０、ＡＥ−２００、ＡＥ−４００、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００、ＰＰ−１０００、ＡＰ−１５０、ＡＰ−４００、ＡＰ−５５０、ＡＰ−８００、５０ＰＥＰ−３００、７０ＰＥＰ−３５０Ｂ、５５ＰＥＴ−４００、３０ＰＥＴ−８００、５５ＰＥＴ−８００、３０ＰＰＴ−８００、５０ＰＰＴ−８００、１０ＰＰＢ−５００Ｂ、ＰＭＥ−１００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−３５０、ＰＭＥ−４００、ＰＭＥ−５５０、ＰＭＥ−１０００、ＡＭＥ−４００、ＡＥＥ−１００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ（以上、日本油脂社製）、ＮＫエステルＭ−２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−９０Ｇ、ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、ＡＭＰ−９０Ｇ、Ｅ−３０Ｇ、Ｅ−６０Ｇ（以上、新中村化学社製）などを挙げることができる。
アルカリ可溶性基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等が挙げられ、中でもカルボキシル基が好ましい。カルボキシル基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、部分エステル化マレイン酸などが挙げられ、中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【００４３】
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂であるアクリル系共重合体は、下記の疎水性基を含むアクリル系単量体の少なくとも一種を共重合して、疎水性基を導入することができる。これらの疎水性基を側鎖に有することにより、膜とした場合に現像時における現像液の膜中へ染み込みを制御して現像速度を適正にコントロールすることができる。さらに、経時での化学的な着色がなく、着色剤として赤色、緑色、青色等の有彩色を採用した場合でも、色特性の経時劣化を低減することができる。
疎水性基を含むアクリル系単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、ビニルアセテート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー等が挙げられる。
【００４４】
また、本発明に係るアクリル系共重合体において、アルカリ可溶性基の比率は、アクリル系共重合体１分子に対してモル比で１０〜６０％が好ましく、より好ましくは１０〜４０％であり、特に好ましくは１０〜３０％であり、アクリル系共重合体の酸価が３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。アルキレンオキサイド鎖を側鎖に有する基の比率は、アクリル系共重合体１分子に対してモル比で２〜３０％が好ましく、より好ましくは３〜２０％であり、疎水性基の比率はアクリル系共重合体１分子に対してモル比で５〜８０％が好ましく、より好ましくは３０〜７０％である。
尚、アルカリ可溶性基、アルキレンオキサイド鎖を側鎖に有する基及び疎水性基の存在は、例えば、酸価測定、赤外線吸収スペクトル分析、質量分析により確認することができる。
【００４５】
また、必要によりヒドロキシル基を有する化合物を共重合させることもできる。ヒドロキシル基は親水性が高く、樹脂に含有させることによってアルカリ現像での現像速度を調整するのに有効である。具体例としては、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとして、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びヒドロキシアリール（メタ）アクリレートを挙げることができる。
上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、炭素数が２〜１２であることが好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。また、アルキル基は、その水素原子が置換基で置換されていてもよい。該置換基としては、アリール基、ハロゲン基、フェニル基、アルコキシル基等を挙げることができる。アルキル基の具体例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられる。特に好ましいヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである。
また、ヒドロキシアリール（メタ）アクリレートのアリール基は、炭素数が６〜１２であることが好ましい。また、アリール基は、その水素原子が置換基で置換されていてもよい。該置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン基、フェニル基、アルコキシル基等を挙げることができる。アリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基等を挙げることができる。好ましいヒドロキシアリール（メタ）アクリレートは、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートである。
上記ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
また、これらの樹脂には、側鎖にエチレン性二重結合を付加させることもできる。側鎖に二重結合を付与することにより、光硬化性が高まり、解像性、密着性をさらに向上させることができる。
エチレン性二重結合を導入する合成手段として、例えば、特公昭５０−３４４４３号公報、特公昭５０−３４４４４号公報などに記載の方法等が挙げられる。具体的には、カルボキシル基や水酸基にグリシジル基、エポキシシクロヘキシル基および（メタ）アクリロイル基を併せ持つ化合物やアクリル酸クロライドなどを反応させる方法が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アリルクロライドなどの化合物を使用し、カルボキシル基や水酸基を有する樹脂に反応させることにより、側鎖に重合基を有する樹脂を得ることができる。特に、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートを反応させた樹脂が好ましい。
【００４７】
本発明に係るアクリル系共重合体の光硬化性組成物中における含有量としては、光硬化性組成物の全質量に対して、５〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。該含有量が前記範囲内であると、着色剤の含有濃度が増大した場合でも、高い感度を保持でき、現像速度を適正化して良好な現像性能が得られ、工程のタクトタイムを短縮化することができる。
【００４８】
本発明に係るアクリル系共重合体に、アルキレンオキサイド鎖を側鎖に有しないアクリル系共重合体を併用することが可能である。アルキレンオキサイド鎖を側鎖に有しないアクリル系共重合体の例としては、上記のアルキレンオキサイド鎖を側鎖に有するアクリル系共重合体の構造からアルキレンオキサイド鎖を側鎖に有するアクリル系単量体を除いた共重合体構造であり、少なくとも疎水性基とアルカリ可溶性基とを併せ持つものが好ましく、より好ましくはさらに側鎖にエチレン性二重結合を有するものである。
これらの具体的化合物としては、例えば、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン社製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（ＣＯＯＨ含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ；ａｃｒｙｌｌｃｏｌｉｇｏｍｅｒ  Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ社製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業社製）、サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３８００（ダイセルユーシービー社製）などが挙げられる。
【００４９】
＜重合性化合物＞
本発明の光硬化性組成物は、重合性化合物の少なくとも一種を含有する。重合性化合物は、後述の光重合開始剤からの活性種の作用を受けて重合硬化し、画像形成するものである。重合性化合物としては、常圧下で沸点が１００℃以上の少なくとも３個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物、又は常圧下で沸点が１００℃以上の少なくとも３個以上のエチレン性不飽和基とアルキレンオキサイド基を有する化合物が好ましい。
【００５０】
常圧下で沸点が１００℃以上の少なくとも３個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物、常圧下で沸点が１００℃以上の少なくとも３個以上のエチレン性不飽和基とアルキレンオキサイド基を有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、トリ（（メタ）アクリロイロキシエチル）イソシアヌレートなども使用可能であり、またグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリストール、ソルビタン、トリイソシアヌレートトリエタノール等の３官能以上のアルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド基を付加させた後（メタ）アクリレート化し、（メタ）アクリロイル基を分子中に３個以上有するものが好ましい化合物である。これらの化合物の例としては、特開平１０−６２９８６号公報に一般式（１）及び（２）としてその具体例と共に記載の、前記「３官能以上のアルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した化合物」を用いることができる。
その中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリントリアクリレートやトリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート等のアクリロイル基とアルコール残基の間にエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等を介した構造が好ましい。エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの１分子あたりの付加数は３〜２０が好ましく、６〜１２がより好ましい。また、これらのオリゴマータイプも使用される。
市販品としては、ＮＫエステルＡ−ＧＬＹ−３Ｅ、同Ａ−ＧＬＹ−６Ｅ、同Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ、同Ａ−ＧＬＹ−１１Ｅ、同Ａ−ＧＬＹ−１８Ｅ、同Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ、同ＡＴ−２０Ｅ、同Ａ−ＴＭＰＴ−６ＥＯ、同Ａ−ＴＭＰＴ−６ＰＯ、同ＡＴＭ−４Ｅ、同ＡＴＭ−３５Ｅ（以上、新中村化学社製）、ライトアクリレートＴＭＰ−３ＥＯ−Ａ、同ＴＭＰ−６ＥＯ−Ａ（以上、共栄社化学（株）製）、ルミキュアＥＴＡ−３００（大日本インキ化学工業社製）、ニューフロンテアＴＭＰ−３、同ＴＭＰ−１５、同ＴＭＰ−２Ｐ、同ＴＭＰ−３Ｐ（以上、第一工業製薬社製）アロニックスＭ−３１０、同Ｍ−３１５、同Ｍ−３２０、同Ｍ−３５０、同Ｍ−３６０、同ＴＯ−９２４、同ＴＯ−１２３１（以上、東亞合成社製）、ＤＰ−１０４０（日本化薬社製）などが挙げられ、これらはアルキレンオキサイド基を含む３官能以上のアクリレート化合物であり、いずれも使用可能である。
【００５１】
重合性化合物は、一種単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、アルキレンオキサイド基を含む３官能以上のアクリル系モノマーとアルキレンオキサイド基を有しないモノマーの併用が可能である。
重合性化合物の光硬化性組成物中における含有量としては、光硬化性組成物（全固形分）に対して、好ましくは１０〜５０質量％であり、より好ましくは１５〜４０質量％である。該含有量が前記範囲内であると、充分な硬化が可能であり、顔料の分散が良好で品質が向上する。
【００５２】
＜光重合開始剤＞
次に、本発明の光硬化性組成物に含有される光重合開始剤について説明する。
上記光重合開始剤としては、例えば、特開平５７−６０９６号公報に記載のハロメチルオキサジアゾール；特公昭５９−１２８１号公報、特開昭５３−１３３４２８号公報等に記載のハロメチル−ｓ−トリアジン等活性ハロゲン化合物；米国特許ＵＳＰ−４３１８７９１、欧州特許公開ＥＰ−８８０５０Ａ等に記載のケタール、アセタールまたはベンゾインアルキルエーテル類等の芳香族カルボニル化合物；米国特許ＵＳＰ−４１９９４２０に記載のベンゾフェノン類等の芳香族ケトン化合物；Ｆｒ−２４５６７４１に記載の（チオ）キサントン類またはアクリジン類化合物；特開平１０−６２９８６号公報に記載のクマリン類またはロフィンダイマー類等の化合物；特開平８−０１５５２１号公報等のスルホニウム有機硼素錯体等；等を用いることができる。
【００５３】
本発明において、上記光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ケタール系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾイル系、キサントン系、トリアジン系、ハロメチルオキサジアゾール系、アクリジン類系、クマリン類系、ロフィンダイマー類系、ビイミダゾール系、等の光重合開始剤を用いることが好ましい。
【００５４】
上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、４'−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノンなどを好適に挙げることができる。
【００５５】
上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタールなどを好適に挙げることができる。
【００５６】
上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４'−（ビスジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−（ビスジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ジクロロベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−トリル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１等を好適に挙げることができる。
【００５７】
上記ベンゾイン系またはベンゾイル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ゼンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、メチルｏ−ベンゾイルベゾエート等を好適に挙げることができる。
【００５８】
上記キサントン系光重合開始剤としては、例えば、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、モノイソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、等を好適に挙げることができる。
【００５９】
上記トリアジン系光重合開始剤としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ビフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メチルビフェニル）−ｓ−トリアジン、ｐ−ヒドロキシエトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、メトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、３，４−ジメトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−ベンズオキソラン−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン等を好適に挙げることができる。
【００６０】
上記ハロメチルオキサジアゾール系光重合開始剤としては、例えば、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（シアノスチリル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ナフト−１−イル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−スチリル）スチリル−１，３，４−オキソジアゾール等を好適に挙げることができる。
【００６１】
上記アクリジン類系光重合開始剤としては、例えば、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン等を好適に挙げることができる。
【００６２】
上記クマリン類系光重合開始剤としては、例えば、３−メチル−５−アミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−クロロ−５−ジエチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−ブチル−５−ジメチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン等を好適に挙げることができる。
【００６３】
上記ロフィンダイマー類系光重合開始剤としては、例えば、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体等を好適に挙げることができる。
【００６４】
上記ビイミダゾール系光重合開始剤としては、例えば、２−メルカプトベンズイミダゾール、２，２'−ベンゾチアゾリルジサルファイド等を好適に挙げることができる。
【００６５】
その他、上記光重合開始剤としては、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、Ｏ−ベンゾイル−４'−（ベンズメルカプト）ベンゾイル−ヘキシル−ケトキシム、２，４，６−トリメチルフェニルカルボニル−ジフェニルフォスフォニルオキサイド、ヘキサフルオロフォスフォロ−トリアルキルフェニルホスホニウム塩等が挙げられる。
また、アデカオプトマーＳＰ−１５０、同１５１、同１７０、同１７１、同Ｎ−１７１７、同Ｎ１４１４等（以上、旭電化（株）製）、ＯＸＥ−０１、ＯＸＥ−０２、ＣＧＩ−１１３、ＩＲ−３６９、ＩＲ−３７９、ＩＲ−９０７、ＩＲ−１８４、ＩＲ−８１９（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）なども光重合開始剤として使用できる。
【００６６】
本発明では、以上の光重合開始剤に限定されるものではなく、他の公知のものも使用することができる。例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に開示されているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等が挙げられる。
また、これらの光重合開始剤を併用することもできる。
【００６７】
上記光重合開始剤の使用量は、光硬化性組成物の全固形分の０．１〜１０．０質量％、好ましくは０．５〜５．０質量％である。光重合開始剤の使用量が０．１質量％より少ないと重合が進みにくい場合があり、また、１０．０質量％を超えると膜強度が弱くなる場合がある。
【００６８】
＜界面活性剤＞
高色純度のために顔料濃度を大きくすると塗布液のチキソ性が一般的に大きくなるため、これにより生じやすい塗布後の膜厚ムラを防止し、また、特にスリットコート法では乾燥までに液がレベリングして均一な厚みの塗膜を形成することが重要である。したがって、本発明の光硬化性組成物は、適切な界面活性剤を含有することが好ましい。
【００６９】
上記界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が好適なものとして挙げられる。
塗布性を向上するための界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール類、ポリオキシプロピレングリコール類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシプロピレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などが好ましい。具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリル化エーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニリエーテル、ポリオキシエチレン−プロピレンポリスチリル化エーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアリールエーテル類；ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジステアレートなどのポリオキシアルキレンジアルキルエステル、ソルビダン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類などのノニオン系界面活性剤がある。これらの具体例は、アデカプルロニックシリーズ、アデカノールシリーズ、テトロニックシリーズ（以上、ＡＤＥＫＡ社製）、エマルゲンシリーズ、レオドールシリーズ（以上、花王（株）製）、エレミノ−ルシリーズ、ノニポールシリーズ、オクタポールシリ−ズ、ドデカポールシリーズ、ニューポールシリーズ（以上、三洋化成（株）製）、パイオニンシリーズ（竹本油脂（株）製）、ニッサンノニオンシリーズ（日本油脂（株）製）などである。これらの市販されているものが適宜使用できる。ＨＬＢ値は、好ましくは８〜２０であり、更に好ましくは１０〜１７である。
【００７０】
フッ素系界面活性剤としては、末端、主鎖および側鎖の少なくともいずれかの部位にフルオロアルキル基又はフルオロアルキレン基を有する化合物が好適に挙げられる。具体的には、市販品として例えば、メガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同７８０、同７８１、同Ｒ３０、同Ｒ０８（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラードＦＣ−１３５、同ＦＣ−１７０Ｃ、同ＦＣ−４３０、同ＦＣ−４３１（住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−１１２、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１３１、同Ｓ−１４１、同Ｓ−１４５、同Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０２、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ−１０６（旭硝子（株）製）、エフトップＥＦ３５１、同３５２、同８０１、同８０２（ＪＥＭＣＯ社製）などである。
【００７１】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＤＣ７ＰＡ、同ＳＨ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ−１９０、同ＳＨ−１９３、同ＳＺ−６０３２、同ＳＦ−８４２８、同ＤＣ−５７、同ＤＣ−１９０（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、ＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２（以上、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）等を挙げることができる。
【００７２】
上記の界面活性剤は、光硬化性組成物１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは２質量部以下で用いることができる。界面活性剤の量がこの範囲内であると、塗布乾燥の工程での塗布膜表面の粗面化が抑えられて、より平滑な乾燥塗布膜が得られる。
【００７３】
＜その他の成分＞
本発明の光硬化性組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば充填剤、上記アルカリ可溶性樹脂以外の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。
【００７４】
これらの添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの、アルコール可溶性ナイロン、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから形成されたフェノキシ樹脂などのアルカリ可溶の樹脂；
【００７５】
２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【００７６】
また、光未照射部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の光硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、本発明の光硬化性組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行うことができる。具体的には、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【００７７】
本発明の光硬化性組成物には以上の他に、更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【００７８】
＜光硬化性組成物の製造方法＞
本発明の光硬化性組成物は、着色剤、本発明に係るアクリル系共重合体（アルカリ可溶性樹脂）、重合性化合物、溶剤、及び光重合開始剤、並びに必要に応じて他の成分を混合し、各種の混合機や分散機を用いて混合分散することによって調製することができる。
【００７９】
尚、混合分散する工程（混合分散工程）は、混練分散工程とそれに続けて行う微分散処理工程とで構成されるのが好ましいが、混練分散を省略することも可能である。また、混練分散に使用する顔料種は、予めソルトミリング法等によって粒子サイズを微細化しておくことが好ましい。ソルトミリングの方法は、特許３１３０２１７号、特表２００３−５０４４８０号公報などに記載がある。また、ビルドアップ法によって形成された微粒子の顔料も用いることができる。
混練分散工程では、原料の着色剤の粒子表面をビヒクルの樹脂成分を主体とした構成成分との濡れを促進し、着色剤粒子と空気の固体／気体界面から着色剤粒子とビヒクル溶液の固体／溶液界面に変換する。微分散処理工程では、ガラス、ジルコニアやセラミックの微粒の分散用メディアと共に混合撹拌することにより、着色剤粒子を一次粒子に近い微小な状態にまで分散する。したがって、混練分散工程では、着色剤粒子表面が形成する界面を空気から溶液に変換する必要があるので、強い剪断力圧縮力が必要となり、それにふさわしい混練機、被混練物は高粘度のものが望ましく、一方、微分散処理工程では粒子を微小な状態にまで均一に安定に分布させることが必要となり、凝集している着色剤粒子に衝撃力と剪断力を付与するような分散機と、被分散物は比較的低粘度であることが望ましい。
【００８０】
本発明の光硬化性組成物において、例えば、カラーフィルタを作製するための混練分散工程は、まず有機顔料やカーボンブラック等の着色剤、本発明に係るアクリル系共重合体（アルカリ可溶性樹脂）の一部及び必要に応じて分散剤もしくは表面処理剤を溶剤の一部と共に混練する。混練に用いる機械は、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは２軸の押出機等が挙げられ、強い剪断力を与えながら分散する。次いで、残りの溶剤及び本発明に係るアクリル系共重合体（アルカリ可溶性樹脂；前記混練に用いていない残部）を加え、主として縦型もしくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機などを用い、０．０１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニアやセラミック等のビーズで分散する。混練工程を省略した場合には、顔料等の着色剤、本発明に係るアクリル系共重合体（アルカリ可溶性樹脂）及び必要に応じて分散剤もしくは表面処理剤を溶剤と共にビーズ分散する。この場合には、混練する際に用いる分の本発明に係るアクリル系共重合体（アルカリ可溶性樹脂）は分散の途中で添加することが好ましい。
混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ  Ｆｌｏｗ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓｌｏｎ”（１９６４年、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ社刊）等にも記載されている。
【００８１】
本発明の光硬化性組成物は、高画質が求められる液晶ディスプレイに用いられるカラーフィルタの作製に好適であり、特に、大型基板上への塗布適性に優れているので、画面サイズが大きな大型液晶ディスプレイに好適である。例えば、ノート型パソコン用表示部、携帯電話用、薄型ＴＶ用途に使用されるカラーフィルタに好適である。
【００８２】
≪カラーフィルタ及びその製造方法≫
本発明のカラーフィルタは、前記光硬化性組成物をスリット塗布により基板上に塗布し、乾燥することにより塗布膜を形成し、該塗布膜にパターン露光、次いでアルカリ現像を行うことにより作製することができる。本発明は、光硬化性組成物の流動性が良好なので、特に回転ローラ型の予備吐出装置を有するスリット塗布装置に好適であるが、枚葉塗布での塗布直前にスリットノズルを拭き取り清浄化する塗布方式、スピン塗布方式でも使用可能である。
【００８３】
前記パターン露光は、所定のマスクパターンを介して前記塗布膜に放射線を照射する工程である。この際に使用される放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。露光機の方式としては、プロキシミテイー方式の露光機でも、ミラープロジェクション方式でもステッパー方式でも使用可能であるが、特に露光域が回折で広がるプロキシミテイー方式が好ましい。
【００８４】
前記アルカリ現像は、前記パターン露光における光未照射部分をアルカリ水溶液に溶出させ、光硬化した部分だけを残す工程である。現像液としては、光未照射部の組成物の塗布膜を溶解し、一方、光照射部を溶解しないものであればいかなるものも用いることができる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニウム水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が好適である。現像温度としては、通常２０℃〜３０℃であり、現像時間としては２０〜９０秒の範囲が好ましい。
次いで、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後に、通常は２００℃〜２４０℃の温度で加熱処理（ポストベーク）を行う。
【００８５】
以上の工程をＲ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の各色ごとに順次繰り返すことにより、各色の着色画素を形成できる。これによりカラーフィルタが得られる。Ｒ，Ｇ，Ｂの塗布順序はいずれであってもよい。尚、各画素間にブラックマトリクスを事前に設けておくことが好ましい。
【００８６】
基板としては、例えば液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等が挙げられる。さらに、プラスチック基板も可能である。
【００８７】
また、プラスチック基板にはその表面にガスバリヤー層および／または耐溶剤性層を有していることが好ましい。
【００８８】
基板上に塗布された本発明の組成物の塗布膜の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等で５０℃〜１４０℃の温度で１０〜３００秒で行うことができ、真空乾燥と組み合わせて使用することが好ましい。
【００８９】
本発明の組成物の塗布膜の塗布厚み（乾燥後）は、一般的に０．３〜５．０μｍ、望ましくは０．５〜３．５μｍ、最も望ましくは１．０〜２．５μｍである。
【００９０】
本発明の光硬化性組成物の用途として、主にカラーフィルタの着色画素への用途を主体に述べてきたが、カラーフィルタの画素間に設けられるブラックマトリックスにも適用できることは勿論である。ブラックマトリックスは、カーボンブラック、チタンブラックなどの黒色の着色剤を添加した組成物をパターン露光、アルカリ現像し、更にその後、ポストベークして膜の硬化を促進させて形成させることができる。
【実施例】
【００９１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００９２】
［実施例１］
≪赤色（Ｒ）光硬化性組成物の調製≫
＜混練分散処理＞
下記ＲＥＤ組成Ａの各成分をニーダーにて３０分間混練した。混練後、さらに二本ロールにて高粘度分散処理を施し、分散物を得た。
【００９３】
−ＲＥＤ組成Ａ−
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４                                  ・・・２９部
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９                            ・・・  ６部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールの繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）          ・・・２２部
・分散剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製）  ・・・  ２部
（プロピレングリコールメチルエーテルアセテートと酢酸ブチルとの混合溶媒の３０％溶液）
【００９４】
＜微分散処理＞
上記混練分散処理により得られた分散物に、下記ＲＥＤ組成Ｂの各成分を添加し、３０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて３時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機（商品名：ディスパーマット、ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて４時間微分散処理を施した。
【００９５】
−ＲＥＤ組成Ｂ−
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールの繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）        ・・・  ２２部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（沸点２００℃未満の溶剤種；溶剤種１）                        ・・・２００部
【００９６】
＜高圧分散処理＞
上記微分散処理により得られた混合溶液を減圧機構付高圧分散機（商品名：ＮＡＮＯ−３０００−１０、日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ3の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎで、分散処理を施した。該高圧分散処理を１０回繰り返し、分散液を得た。
【００９７】
＜光硬化性組成物の調製＞
上記高圧分散処理を１０回繰り返して得られた分散液に、下記ＲＥＤ組成Ｃの各成分を添加し、撹拌混合して、赤色（Ｒ）光硬化性組成物を調製した。
【００９８】
−ＲＥＤ組成Ｃ−
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合性化合物）
・・・  ２３部
・４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−
２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（光重合開始剤）
・・・    ４部
・１，３ブチレングリコールジアセテート（沸点２００℃以上の溶剤種；溶剤種２）
・・・１５０部
【００９９】
［比較例１］
実施例１において、混練分散処理を施さなかったこと以外は、実施例１と同様にして、赤色（Ｒ）光硬化性組成物を調製した。
【０１００】
［比較例２］
実施例１において用いたＲＥＤ組成ＡおよびＲＥＤ組成Ｂのアルカリ可溶性樹脂を、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［質量比］）共重合体（重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、赤色（Ｒ）光硬化性組成物を調製した。
【０１０１】
［比較例３］
実施例１において用いたＲＥＤ組成Ｃの溶剤種２を、メチルエチルケトン（沸点８０℃）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、赤色（Ｒ）光硬化性組成物を調製した。
【０１０２】
［実施例２］
≪緑色（Ｇ）光硬化性組成物の調製≫
実施例１において、ＲＥＤ組成Ａ、Ｂ、Ｃをそれぞれ下記ＧＲＥＥＮ組成Ａ、Ｂ、Ｃに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、緑色（Ｇ）光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１０３】
−ＧＲＥＥＮ組成Ａ−
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６                              ・・・２８部
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０                          ・・・１４部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールの繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）        ・・・２０部
・分散剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製）・・・  ４部
【０１０４】
−ＧＲＥＥＮ組成Ｂ−
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールの繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）        ・・・  １０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（沸点２００℃未満の溶剤種；溶剤種１）                        ・・・２００部
【０１０５】
−ＧＲＥＥＮ組成Ｃ−
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合性化合物）
・・・  １８部
・４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−
２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（光重合開始剤）
・・・    ４部
・１，３ブチレングリコールジアセテート（沸点２００℃以上の溶剤種；溶剤種２）
・・・１５０部
【０１０６】
［比較例４］
実施例２において、混練分散処理を施さなかったこと以外は、実施例２と同様にして、緑色（Ｇ）光硬化性組成物を調製した。
【０１０７】
［比較例５］
実施例２において用いられているアルカリ可溶性樹脂を、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［質量比］）共重合体（重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、緑色（Ｇ）光硬化性組成物を調製した。
【０１０８】
［比較例６］
実施例２において用いられている溶剤種２を、メチルエチルケトンに変更したこと以外は、実施例２と同様にして、緑色（Ｇ）光硬化性組成物を調製した。
【０１０９】
［実施例３］
≪青色（Ｂ）光硬化性組成物の調製≫
実施例１において、ＲＥＤ組成Ａ、Ｂ、Ｃをそれぞれ下記ＢＬＵＥ組成Ａ、Ｂ、Ｃに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、青色（Ｂ）光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１１０】
−ＢＬＵＥ組成Ａ−
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６                            ・・・１６部
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３                            ・・・  ３部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールの繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）        ・・・２０部
・分散剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製）・・・  ４部
【０１１１】
−ＢＬＵＥ組成Ｂ−
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールの繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）        ・・・  １０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（沸点２００℃未満の溶剤種；溶剤種１）                        ・・・２００部
【０１１２】
−ＢＬＵＥ組成Ｃ−
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合性化合物）
・・・  １８部
・４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−
２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン（光重合開始剤）    ・・・    ４部
・１，３ブチレングリコールジアセテート（沸点２００℃以上の溶剤種；溶剤種２）
・・・１５０部
【０１１３】
［比較例７］
実施例３において、混練分散処理を施さなかったこと以外は、実施例３と同様にして、青色（Ｂ）光硬化性組成物を調製した。
【０１１４】
［比較例８］
実施例３において用いられているアルカリ可溶性樹脂を、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［質量比］）共重合体（重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）に変更したこと以外は、実施例３と同様にして、青色（Ｂ）光硬化性組成物を調製した。
【０１１５】
［比較例９］
実施例３において用いられている溶剤種２を、メチルエチルケトンに変更したこと以外は、実施例３と同様にして、青色（Ｂ）光硬化性組成物を調製した。
【０１１６】
［実施例４］
下記ＲＥＤ組成Ｄを３０００ｒｐｍの条件でホモジナイザーを用いて３時間撹拌した。得られた混合溶液を、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いたビーズ分散機にて４時間微分散処理を施した。得られた混合溶液を、減圧機構付高圧分散機を用いて２０００ｋｇ／ｃｍ３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎで高圧分散処理を施した。この高圧分散処理を１０回繰り返して分散液を得た。得られた分散液に下記ＲＥＤ組成Ｅの各成分を添加し、撹拌混合して、赤色（Ｒ）光硬化性組成物を調製した。すなわち、実施例１に比べて、ニーダーによる混練および二本ロールによる高粘度分散処理を施さなかった。
【０１１７】
−ＲＥＤ組成Ｄ−  
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４                                  ・・・  ２９部
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９                            ・・・    ６部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールの繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）          ・・・  ２２部
・分散剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製）  ・・・    ２部
（プロピレングリコールメチルエーテルアセテ−トと酢酸ブチルの混合溶媒の３０％溶液）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（沸点２００℃未満の溶剤種：溶剤種１）                            ・・・２００部
【０１１８】
−ＲＥＤ組成Ｅ−
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールの繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）  ・・・  １９部
・エポキシ樹脂                                            ・・・    ０．５部
（商品名：ＥＨＰＥ３１５０、ダイセル化学工業（株）製）
・重合性樹脂（商品名：サイクロマーＰ  ＡＣＡ−２００、ダイセル化学工業（株）製；ジプロピレングリコールモノメチルエーテルの５０％溶液、固形分酸価：１１８ＫＯＨｍｇ／ｇ、二重結合当量：４５０ｇ／ｍｏｌ−アクリル）      ・・・    ２部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ−ト（重合性化合物）・・・  ２３部
・４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（光重合開始剤）・・・    ２部
・２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１                                                        ・・・    １部
（商品名：ＩＲ３６９  チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製；光重合開始剤）
・２，４−ジエチルチオキサントン（光重合開始剤）          ・・・    ０．５部
・ｐ−メトキシフェノール（重合禁止剤）                    ・・・    ０．０１部
・フッ素系界面活性剤（商品名：Ｍｅｇａｆａｃ  Ｒ０８、大日本インキ化学工業（株）製）                                                    ・・・    ０．００１部
・ノニオン系界面活性剤                                    ・・・    ０．５部
（商品名：エマルゲンＡ−６０、花王（株）製）
・１，３−ブチレングリコールジアセテート
（沸点２００℃以上の溶剤種；溶剤種２）                    ・・・１５０部
【０１１９】
［実施例５］
実施例４において、ＲＥＤ組成Ｄ、Ｅをそれぞれ下記ＧＲＥＥＮ組成Ｄ、Ｅに変更したこと以外は、実施例４と同様にして、緑色（Ｇ）光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１２０】
−ＧＲＥＥＮ組成Ｄ−
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６                                ・・・  ２８部
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０                            ・・・  １４部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールは繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）          ・・・  ２０部
・分散剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製）  ・・・    ４部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（沸点２００℃未満の溶剤種；溶剤種１）                            ・・・２００部
【０１２１】
−ＧＲＥＥＮ組成Ｅ−
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールは繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）  ・・・    ６部
・エポキシ樹脂                                            ・・・    １部
（商品名：ＥＨＰＥ３１５０、ダイセル化学工業（株）製）
・重合性樹脂（商品名：サイクロマーＰ  ＡＣＡ−２００、ダイセル化学工業（株）製；ジプロピレングリコールモノメチルエーテルの５０％溶液、固形分酸価：１１８ＫＯＨｍｇ／ｇ、二重結合当量：４５０ｇ／ｍｏｌ−アクリル）        ・・・    ２部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合性化合物）・・・  １８部
・４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（光重合開始剤）  ・・・    ２部
・２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１                                                        ・・・    １部
（商品名：ＩＲ３６９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製；光重合開始剤）
・２，４−ジエチルチオキサントン（光重合開始剤）          ・・・    ０．８部
・ｐ−メトキシフェノール（重合禁止剤）                    ・・・    ０．０１部
・フッ素系界面活性剤                                      ・・・    ０．００１部
（商品名：Ｍｅｇａｆａｃ  Ｒ０８  大日本インキ製）
・ノニオン系界面活性剤                                    ・・・    ０．２部
（商品名：エマルゲンＡ−６０、花王（株）製）
・１，３−ブチレングリコールジアセテート                  ・・・１５０部
（沸点２００℃以上の溶剤種；溶剤種２）
【０１２２】
［実施例６］
実施例４において、ＲＥＤ組成Ｄ、Ｅをそれぞれ下記ＢＬＵＥ組成Ｄ、Ｅに変更したこと以外は、実施例４と同様にして、青色（Ｂ）光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１２３】
−ＢＬＵＥ組成Ｄ−
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６                            ・・・  １６部
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３                            ・・・    ３部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールは繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）        ・・・  ２０部
・分散剤（商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ビックケミー社製）・・・    ４部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（沸点２００℃未満の溶剤種；溶剤種１）                          ・・・２００部
【０１２４】
−ＢＬＵＥ組成Ｅ−
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝７５／１５／１０［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールは繰り返し単位：４、重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分：５０％）  ・・・    ６部
・エポキシ樹脂                                            ・・・    １部
（商品名：ＥＨＰＥ３１５０  ダイセル化学工業（株）製）
・重合性樹脂：（商品名サイクロマーＰ  ＡＣＡ−２００、ダイセル化学工業（株）製；ジブロピレングリコールモノメチルエーテルの５０％溶液、固形分酸価：１１８ＫＯＨｍｇ／ｇ、二重結合当量：４５０ｇ／ｍｏｌ−アクリル）        ・・・    ２部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合性化合物）・・・  １８部
・４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ、Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン（光重合開始剤）・・・    ２部
・２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１                                                        ・・・    １．３部
（商品名：ＩＲ３６９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製；光重合開始剤）
・２，４−ジエチルチオキサントン（光重合開始剤）          ・・・    ０．５部
・ｐ−メトキシフェノール（重合禁止剤）                    ・・・    ０．０１部
・フッ素系界面活性剤（商品名：Ｍｅｇａｆａｃ  Ｒ０８、大日本インキ化学工業（株）製）                                                      ・・・    ０．００１部
・ノニオン系界面活性剤                                    ・・・    ０．２部
（商品名：エマルゲンＡ−６０  花王製）
・１，３ブチレングリコールジアセテート                    ・・・１５０部
（沸点２００℃以上の溶剤種；溶剤種２）
【０１２５】
［実施例７〜９］
実施例４、５、６の各々において、重合性化合物をそれぞれ、テトラメチロールメタンテトラアクリレートのエチレンオキシド４付加体（アロニックスＴＯ−９２４、重亜合成社製）に代え、さらに各色の組成Ｅに用いた溶剤種２をジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点：２０９℃）に代えたこと以外は、実施例４、５、６の各々と同様にして、Ｒ，Ｇ，Ｂ各色の光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１２６】
［実施例１０〜１２］
実施例４、５、６の各々において、アルカリ可溶性樹脂をそれぞれ、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［質量比］）共重合体（重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分５０％）に代え、重合性化合物をそれぞれ、トリメチロールプロパントリアクリレートのエチレンオキシド６付加体（ＴＭＰ−６ＥＯ−３Ａ、共栄社化学（株）製）に代え、さらに各色の組成Ｅに用いた１，３−ブチレングリコールジアセテート１５０部をプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１００部および１，３−ブチレングリコールジアセテート５０部に代えたこと以外は、実施例４、５、６の各々と同様にして、Ｒ，Ｇ，Ｂ各色の光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１２７】
［実施例１３〜１５］
実施例４、５、６の各々において、アルカリ可溶性樹脂をそれぞれ、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［質量比］）共重合体（重量平均分子量Ｍｗ：１００００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分５０％）に代え、重合性化合物をそれぞれ、１８エトキシ化グリセリントリアクリレート（ＮＫエステルＡ−ＧＬＹ−１８Ｅ、新中村化学社製）に代え、さらに各色の組成Ｅに用いた１，３−ブチレングリコールジアセテート１５０部をプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１００部および１，３−ブチレングリコールジアセテート５０部に代えたこと以外は、実施例４、５、６の各々と同様にして、Ｒ，Ｇ，Ｂ各色の光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１２８】
［実施例１６〜１８］
実施例４、５、６の各々において、アルカリ可溶性樹脂をそれぞれ、ベンジルメタクリレート／ブチルアクリレート／メタクリル酸／メトキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート（＝４０／３５／２０／５［質量比］）共重合体（アルカリ可溶性樹脂、ポリエチレングリコールの繰り返し単位：１２、重量平均分子量Ｍｗ：８０００）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分５０％）に代え、さらに各色の組成Ｅに用いた１，３−ブチレングリコールジアセテート１５０部をプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１００部および１，３−ブチレングリコールジアセテート５０部に代えたこと以外は、実施例４、５、６の各々と同様にして、Ｒ，Ｇ，Ｂ各色の光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１２９】
［実施例１９〜２１］
実施例４、５、６の各々において、各色の組成Ｅに用いた１，３−ブチレングリコールジアセテート１５０部をプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１３５部および１，３−ブチレングリコールジアセテート１５部に代えたこと以外は、実施例４、５、６の各々と同様にして、Ｒ，Ｇ，Ｂ各色の光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１３０】
［比較例１０〜１２］
実施例４、５、６の各々において、各色の組成Ｅの溶剤（溶剤種２）をプロピレングリコールフェニルエーテルアセテート（沸点２５８℃）に代えたこと以外は、実施例４、５、６の各々と同様にして、Ｒ，Ｇ，Ｂ各色の光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１３１】
［比較例１３〜１５］
実施例４、５、６の各々において、各色の組成Ｅの溶剤（溶剤種２）をジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７５℃）に代えたこと以外は、実施例４、５、６の各々と同様にして、Ｒ，Ｇ，Ｂ各色の光硬化性樹脂組成物を調製した。
【０１３２】
尚、上記の実施例および比較例で用いた顔料の体積平均粒子径は、混練・分散前の粉体をＳＥＭで５０個観察した結果、下記の通りであった。
［実施例１〜３および比較例１〜９］
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４              ４０ｎｍ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９        ４５ｎｍ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６            ２５ｎｍ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０        ３５ｎｍ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６          ２５ｎｍ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３          ４０ｎｍ
［実施例４〜２１および比較例１０〜１５］
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４              ２０ｎｍ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９        １８ｎｍ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６            １９ｎｍ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０        ２２ｎｍ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６          １５ｎｍ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３          ２３ｎｍ
【０１３３】
≪測定及び評価≫
上記実施例及び比較例で得られた光硬化性組成物を用いて、以下の測定及び評価を行った。測定及び評価結果を表１に示す。
<顔料の平均粒子径の測定>
上記実施例及び比較例で得られた光硬化性組成物を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで５００倍に希釈し、光散乱法粒度分布測定器（商品名：マイクロトラックＵＰＡ、日機装（株）製）を用いて、前記光硬化性組成物中の顔料の光散乱法による体積平均粒子径の測定を行った。
【０１３４】
<スリット塗布ムラの評価>
スリット間隔５０μｍ、塗布有効幅２０ｍｍのスリットヘッドを備え、回転ローラ型の予備吐出装置を有するスリット塗布装置を用いて、以下の方法でスリット塗布ムラの評価を行った。
まず、ガラス基板上に１０枚断続的に塗布した後、前記スリットヘッドを空中に５分間待機させた。続いて、幅２３０ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚み０．７ｍｍの矩形状ガラス基板上に、乾燥後の塗膜厚が２μｍとなるようにスリットと基板間の間隔を調節して、５０ｍｍ／秒の塗布スピードで光硬化性組成物を再度１０枚断続的に塗布し、塗布幅２１０ｍｍ、長さ２６０ｍｍの塗布面を持つ１０枚の塗布基板を得た。塗布後、ホットプレートで、９０℃、６０秒間プリベークした後、ナトリウム光線のもとで１０枚目の塗布面のスジ状のムラの本数を目視にてカウントした。
塗布面にスジ状のムラが全くないものを「○」、１〜５本のものを「△」、６本以上のものを「×」として評価した。
【０１３５】
<コントラストの評価>
上記のようにして得た塗布基板のコントラストをコントラスト測定器（商品名：ＢＭ−７、トプコン社製）にて測定することにより、コントラストの評価を行った。ここで、バックライト光源としてＦ１０三波長管を用い、２枚の偏光板（日東電工社製、ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ）の間に上記塗布基板を挟み、偏光板が平行のときの輝度を偏光板が直交のときの輝度で除した値をコントラスト値とした。
【０１３６】
（格子パターンの形成）
得られた光硬化性組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（商品名：１７３７、コーニング社製）上に、膜厚２．０μｍとなるように塗布し、９０℃のオーブンで１２０秒間乾燥（プリベーク）し、光硬化性塗布膜を形成した。その後、ＨＩＴＡＣＨＩ露光機ＬＥ４０００Ａ（全波長）を用いて、線幅１５μｍのマスクでプロキシミティギャップを３００μｍとして、１００ｍＪ／ｃｍ２にて露光した（照度：２０ｍＷ／ｃｍ２）。その後、アルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１．０％現像液（２５℃）で現像し、カラーフィルタ用の格子パターン（着色樹脂皮膜）を形成した。
このとき、格子パターンの現像時間に対する線幅の変化を光学顕微鏡（２００倍）で測定し下記表２に示した。また、現像時間に対する線幅変化（下記表２および図１〜６参照）から現像ラチチュードを比較し、相対的に良好で製造適性があるものを「○」、製造適性に劣るものを「×」、このままでは製造適性はないが、プロセス条件の調整が必要なものを「△」とし下記表１にまとめた。
【０１３７】
【表１】
2007219499.tif 000002
【０１３８】
前記表１中の記号については以下の通りである。
・ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
・ＭＡＡ：メタクリル酸
・ＢＡ：ブチルアクリレート
・Ａｃｒ（ＥＯ）ｎＲ：アルコキシ末端のポリエチレングリコールアクリレート
・１，３ＢＧＤＡ：１，３−ブチレングリコールジアセテート
・ＤＰＭＡ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・ＰＰＡ：プロピレングリコールフェニルエーテルアセテート
・ＤＰＤＭ：ジプロピレングリコールジメチルエーテル
・ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・ＭＥＫ：メチルエチルケトン
【０１３９】
【表２】
2007219499.tif 000003
【０１４０】
表１に見られるように、本発明の光硬化性組成物はスリット塗布ムラの発生がなく、コントラスト値が高く、現像ラチチュードも広く、良好なカラーフィルタが得られることがわかった。
一方、平均粒子径が１５０ｎｍより大きいカラーフィルタ（比較例１、４、７）のコントラストは、実施例１〜３のカラーフィルタのコントラストに比べて、格段に劣っていた。
また、アルカリ可溶性樹脂あるいは重合性化合物の分子にアルキレンオキサイド鎖を有しない光硬化性組成物（比較例２、５、８）、沸点が２００℃以上の溶剤を含まない光硬化性組成物（比較例３、６、９）については、スリット塗布ムラが発生した。
【図面の簡単な説明】
【０１４１】
【図１】実施例における現像時間に対する線幅変化を示すグラフである。
【図２】実施例１と比較例における現像時間に対する線幅変化を比較したグラフである。
【図３】実施例における現像時間に対する線幅変化を示すグラフである。
【図４】実施例２と比較例における現像時間に対する線幅変化を比較したグラフである。
【図５】実施例における現像時間に対する線幅変化を示すグラフである。
【図６】実施例３と比較例における現像時間に対する線幅変化を比較したグラフである。
【図１】
2007219499.tif 000004
【図２】
2007219499.tif 000005
【図３】
2007219499.tif 000006
【図４】
2007219499.tif 000007
【図５】
2007219499.tif 000008
【図６】
2007219499.tif 000009