(57)【要約】      （修正有）【課題】複数のグループに分割しても、各グループ間の品質のバラツキが小さく品質の均一な製品が得られるトナー用結着樹脂、その製造方法に用いられる結着樹脂製造用混合機、及び結着樹脂を含有したトナーを提供する。【解決手段】軟化点及び／又は酸価の異なる2種以上の構成樹脂を混合して得られるトナー用結着樹脂であって、複数のグループに分割した際に、各グループ間の樹脂の軟化点の変動係数が3％以下となるトナー用結着樹脂で軟化点及び／又は酸価の異なる2種以上の構成樹脂を、自転及び公転可能な攪拌軸と該攪拌軸に装着された攪拌羽根とを有する混合機を用いて混合する工程を有する、前記工程により得られた樹脂を複数のグループに分割した際に、各グループ間の樹脂の軟化点の変動係数が3％以下となるトナー用結着樹脂の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
軟化点及び／又は酸価の異なる2種以上の構成樹脂を混合して得られるトナー用結着樹脂であって、複数のグループに分割した際に、各グループ間の樹脂の軟化点の変動係数が3％以下となるトナー用結着樹脂。
【請求項２】
構成樹脂の少なくとも一つがポリエステルである、請求項１記載のトナー用結着樹脂。
【請求項３】
軟化点及び／又は酸価の異なる2種以上の構成樹脂を、自転及び公転可能な攪拌軸と該攪拌軸に装着された攪拌羽根とを有する混合機を用いて混合する工程を有するトナー用結着樹脂の製造方法であって、前記工程により得られた樹脂を複数のグループに分割した際に、各グループ間の樹脂の軟化点の変動係数が3％以下となるトナー用結着樹脂の製造方法。
【請求項４】
混合機による混合を攪拌軸の軸受けを冷却しながら行う、請求項３記載のトナー用結着樹脂の製造方法。
【請求項５】
構成樹脂の少なくとも一つがポリエステルである、請求項３又は４記載のトナー用結着樹脂の製造方法。
【請求項６】
構成樹脂の50重量％以上が、軟化点が10℃以上異なる2種の構成樹脂である、請求項３〜５いずれか記載のトナー用結着樹脂の製造方法。
【請求項７】
攪拌軸の、公転軸に対する自転軸の角度が5〜30°である請求項３〜６いずれか記載のトナー用結着樹脂の製造方法。
【請求項８】
自転及び公転可能な攪拌軸と該攪拌軸に装着された攪拌羽根とを有するトナー用結着樹脂製造用混合機であって、攪拌軸の、公転軸に対する自転軸の角度が5〜30°であるトナー用結着樹脂製造用混合機。
【請求項９】
請求項１又は２記載のトナー用結着樹脂及び着色剤を含有してなるトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナー用結着樹脂、その製造方法、その製造方法に用いられるトナー用結着樹脂製造用混合機、及びかかるトナー用結着樹脂を含有したトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術の発展に伴い、高速化・高画質化が要望され、低温定着性及び耐オフセット性に優れたトナーが要求されている。そこで、結着樹脂として高軟化点樹脂と低軟化点樹脂を用いる方法（特許文献１参照）が開示されている。また、均一分散の観点から、高軟化点樹脂と低軟化点樹脂をブレンドした結着樹脂を含有する方法（特許文献２参照）が報告されている。さらに、より均一な分散性を得る観点から、２種類の樹脂をスタティックミキサーにより混合する方法（特許文献３参照）や、溶融して混合する方法（特許文献４参照）が開示されている。
【特許文献１】特開平２−８２２６７号公報
【特許文献２】特開２００１−２６５０５７号公報
【特許文献３】特開２００２−２４１５７５号公報
【特許文献４】特開２００１−３３０９９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特許文献１記載の方法のように、トナーの原料として２種類の樹脂を添加する方法では、トナー製造工程で樹脂が均一に混合せず分散不良となりやすい。また、特許文献２記載のように、予め２種類の樹脂を混合してトナー原料として使用する方法は知られているが、混合方法の詳細について記述が無く、組成が均一で、品質の安定したブレンド樹脂については、開示されていない。一方、特許文献３記載の乾式の混合方法では、局所的には均一な混合状態が得られるが、通常の樹脂製造単位(2〜10トン程度)のもの全体を均一にすることは不可能である。同様に、特許文献４記載の溶融混合による場合でも、局所的には均一な混合状態が得られるが、通常の樹脂製造単位(2〜10トン程度)のもの全体を均一にすることは不可能であり、また、溶融混合による方法は、製造後の樹脂を再度溶融し粉砕する工程を追加する必要があり、製造時間やコストが増大する等の問題点がある。
【０００４】
また、トナー品質のバラツキは、トナーの製造段階だけでなくトナーの大部分を占める結着樹脂の品質に影響を受ける部分も大きく、単に樹脂の物性を規定しただけでは不十分である。
【０００５】
本発明の課題は、複数のグループに分割しても、各グループ間の品質のバラツキが小さく品質の均一な製品が得られるトナー用結着樹脂、その製造方法、その製造方法に用いられるトナー用結着樹脂製造用混合機、及びかかるトナー用結着樹脂を含有したトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
〔１〕  軟化点及び／又は酸価の異なる2種以上の構成樹脂を混合して得られるトナー用結着樹脂であって、複数のグループに分割した際に、各グループ間の樹脂の軟化点の変動係数が3％以下となるトナー用結着樹脂、
〔２〕  軟化点及び／又は酸価の異なる2種以上の構成樹脂を、自転及び公転可能な攪拌軸と該攪拌軸に装着された攪拌羽根とを有する混合機を用いて混合する工程を有するトナー用結着樹脂の製造方法であって、前記工程により得られた樹脂を複数のグループに分割した際に、各グループ間の樹脂の軟化点の変動係数が3％以下となるトナー用結着樹脂の製造方法、
〔３〕  自転及び公転可能な攪拌軸と該攪拌軸に装着された攪拌羽根とを有するトナー用結着樹脂製造用混合機であって、攪拌軸の、公転軸に対する自転軸の角度が5〜30°であるトナー用結着樹脂製造用混合機、並びに
〔４〕  前記〔１〕記載のトナー用結着樹脂及び着色剤を含有してなるトナー
に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のトナー用結着樹脂は、複数のグループに分割しても、各グループ間の品質のバラツキが小さく品質の均一な製品が得ることができる。さらに、本発明により、かかるトナー用結着樹脂の製造方法、その製造方法に用いられるトナー用結着樹脂製造用混合機、及びかかるトナー用結着樹脂を含有したトナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明者らが2種以上の構成樹脂を有する結着樹脂を含有するトナーにおける品質のバラツキについて検討した結果、結着樹脂の品質の均一性、即ち、如何に構成樹脂を均一にブレンドするべきかがポイントであることが判明した。例えば、結着樹脂のある部分と別の部分における構成樹脂のブレンド状態の局在化を如何に防ぐかがポイントであることが判明した。
【０００９】
そこで、本発明者らがさらに検討した結果、特殊な混合機、特殊な混合方法を用いて混合することにより、得られた結着樹脂を複数のグループに分割した際にでも、各グループ間の樹脂の品質のバラツキが小さい結着樹脂が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明のトナー用結着樹脂は、軟化点及び／又は酸価の異なる2種以上の構成樹脂を混合して得られる。
【００１１】
構成樹脂の軟化点の差は、低温定着性と耐オフセット性の両立の観点から、好ましくは10℃以上、より好ましくは15℃以上、さらに好ましくは20℃以上、さらに好ましくは25〜60℃である。高軟化点の構成樹脂の軟化点は、好ましくは110〜160℃、より好ましくは130〜160℃、さらに好ましくは140〜155℃であり、これらは分子量分布が広く、好適である。低軟化点の構成樹脂の軟化点は、好ましくは80〜120℃、より好ましくは90〜110℃、さらに好ましくは95〜105℃であり、これらは定着性が良好で、好適である。なお、本発明において、構成樹脂として3種以上の樹脂が用いられる場合には、構成樹脂の好ましくは50重量％以上、より好ましくは60重量％以上、さらに好ましくは70重量％以上、さらに好ましくは80重量％以上が上記軟化点の関係を満足している任意の2種の構成樹脂であることが好ましい。
【００１２】
一方、構成樹脂の酸価の差は、低温定着性と耐オフセット性の両立の観点から、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは10〜30mgKOH/gである。
【００１３】
本発明の結着樹脂中の、高軟化点の構成樹脂と低軟化点の構成樹脂の重量比（高軟化点の構成樹脂／低軟化点の構成樹脂）又は、高酸価の構成樹脂と低酸価の構成樹脂の重量比（高酸価の構成樹脂／低酸価の構成樹脂）は、定着性と耐オフセット性の両立の観点から、10／90〜90／10であることが好ましく、20／80〜80／20がより好ましい。
【００１４】
構成樹脂としては、トナーの結着樹脂に適した公知の樹脂が各種挙げられる。具体的には、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ-α-メチルスチレン、スチレン-クロロスチレン共重合体、スチレン-プロピレン共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-塩化ビニル共重合体、スチレン-アクリル酸エステル共重合体（スチレン-アクリル酸メチル共重合体、スチレン-アクリル酸エチル共重合体）等のスチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単重合体もしくは共重合体）、エポキシ樹脂、変成ポリエステル、ポリエステル等が挙げられるが、これらの中では、構成樹脂の少なくとも一つが、スチレン系樹脂又はポリエステルであることが好ましく、ポリエステルであることがより好ましい。
【００１５】
ポリエステルは、特に限定されないが、2価以上のアルコールからなるアルコール成分と、2価以上のカルボン酸化合物からなるカルボン酸成分を含む原料モノマーを縮重合させて得られる。
【００１６】
2価以上のアルコールとしては、トナーの保存安定性の観点から、式(I)：
【００１７】
【化１】
2007328121.tif 000002
【００１８】
（式中、ＲＯはアルキレンオキサイドであり、Ｒは炭素数2又は3のアルキレン基、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す正の数であり、ｘとｙの和は1〜16、好ましくは1.5〜5である）
で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物が好ましい。かかるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、40モル％以上が好ましく、60モル％以上がより好ましく、80モル％以上がさらに好ましい。
【００１９】
式(I)で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物としては、ポリオキシエチレン-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等のＲが炭素数2のエチレンオキサイド付加物、ポリオキシプロピレン-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等のＲが炭素数3のプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００２０】
ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物以外のアルコール成分としては、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ソルビトール、ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２１】
式(I)で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物の含有量は、アルコール成分中、5モル％以上が好ましく、50モル％以上がより好ましく、80モル％以上がさらに好ましく、実質的に100モル％が特に好ましい。
【００２２】
また、2価以上のカルボン酸化合物としては、例えば、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸(例えば、n-ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n-ドデシルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸等の炭素数1〜20のアルキル基または炭素数2〜20のアルケニル基で置換されたコハク酸)等の脂肪族カルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等の芳香族カルボン酸、並びにこれらの酸の無水物及び低級アルキル(炭素数1〜3)エステル等が挙げられる。上記のような酸、これらの酸の無水物、及び酸のアルキルエステルを、本明細書では総称してカルボン酸化合物と呼ぶ。
【００２３】
また、ポリエステルは、軟化点と粉砕性の観点から、アルコール成分及び／又はカルボン酸成分として3価以上のモノマーを用いて得られた架橋ポリエステルであることが好ましい。3価以上のモノマーの含有量は、アルコール成分及びカルボン酸成分の総量中、2〜20モル％が好ましく、4〜18モル％がより好ましい。3価以上のモノマーとしては、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）及びその無水物が好ましい。
【００２４】
なお、アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が、分子量調整や耐オフセット性向上の観点から、適宜含有されていてもよい。
【００２５】
アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、180〜250℃の温度で行うことができる。
【００２６】
なお、本発明において、ポリエステルは、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルであってもよい。変性されたポリエステルとしては、例えば、特開平１１−１３３６６８号公報、特開平１０−２３９９０３号公報、特開平８−２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステルをいう。
【００２７】
構成樹脂は、混合をより均一にする観点から、混合する前に、カッターミル、フィッツミル、ハンマーミル等の粉砕機に供してもよい。得られる粉砕物の体積平均粒径は、0.1〜0.8mmが好ましく、0.2〜0.6mmがより好ましい。
【００２８】
本発明のトナー用結着樹脂は、上記構成樹脂を以下のような混合機を用いて混合することにより得られる。
【００２９】
混合に用いられる混合容器の容積は、量産性の観点から、1.5m3以上が好ましく、2.5m3以上がより好ましく、5m3以上がさらに好ましい。
【００３０】
構成樹脂の混合に用いられる混合機としては、ナウタミキサ、V-ブレンダー、ドラムミキサー、コンテナミキサー等が挙げられるが、これらのなかでも、大量の構成樹脂を均一に混合できる観点から、ナウタミキサが好ましい。
【００３１】
ナウタミキサは、自転及び公転可能な攪拌軸と該攪拌軸に装着された攪拌羽根とを有する混合機の代表例である。かかる混合機の概略断面図の一例を図１に示す。混合は、攪拌軸の自転及び公転により行われる。即ち、攪拌軸１に装着された攪拌羽根２は攪拌軸１を自転軸３として回転するとともに、攪拌軸１自体が公転軸４を中心に回転する。混合装置内の底部に滞留する樹脂量を減らし、均一な混合を達成する観点から、公転軸４に対する自転軸３の角度（α）は、5〜30°が好ましく、10〜30°がより好ましく、15〜30°がさらに好ましい。攪拌羽根は、攪拌軸を中心にらせん状に装着されていることが好ましく、滞留する樹脂量を低減する観点から、自転軸３に対する攪拌羽根２の角度（β）は、5〜（90−α）°が好ましく、10〜（90−α）°がより好ましい。
【００３２】
上記混合機による構成樹脂の混合は、攪拌軸の軸受けを冷却しながら行うことが好ましい。攪拌軸を冷却しながら構成樹脂を混合することにより、軸受け部の熱の発生が抑えられるため、熱による樹脂の造粒又は凝集が起こりにくくなる。また、長時間の混合にも適している。冷却は、例えば、空気や窒素等を攪拌の軸受けに供給する方法で行われる。気体の温度は、樹脂の造粒や凝集を防ぐ観点から30℃以下であることが好ましい。即ち、空気、窒素等は室温のものをそのまま供給してもよいが、熱交換機を経由して冷却したものを用いた方がより効果的である。
【００３３】
構成樹脂を混合機に供給する態様としては、複数の構成樹脂を一度に供給してもよく、構成樹脂を別々に分割して供給してもよいが、より均一に混合する観点からは、構成樹脂を別々に分割して、分割した構成樹種を交互に供給することが好ましい。
【００３４】
混合機により構成樹脂を混合する時間は、構成樹脂の量等にもよるが、構成樹脂の均一性及び経済性の観点から、15〜120分が好ましく、20〜90分がより好ましい。
【００３５】
本発明の結着樹脂の軟化点は、低温定着性、定着可能領域及び保存性の観点から、好ましくは70〜170℃、より好ましくは80〜150℃、さらに好ましくは80〜140℃、さらに好ましくは90〜130℃である。また、酸価は2〜35mgKOH／gが好ましい。本明細書において、軟化点及び酸価は、後述の実施例に記載の方法により測定される。なお、ここでいう樹脂の軟化点とは、複数のグループに分割した際に各グループ間の樹脂の軟化点の平均値をさす。
【００３６】
構成樹脂を混合機により混合して得られる本発明のトナー用結着樹脂は、組成が均一で、複数のグループに分割した際に各グループ間の樹脂の軟化点の変動係数が非常に小さい点に１つの特徴を有する。樹脂の軟化点が異なると、原料を溶融混練し、冷却、粉砕してトナーを製造する場合に、冷却した溶融混練物の粉砕のされ方が異なり、同一条件で粉砕するとトナーの粒径が不均一になって、画像濃度やかぶり等の画像特性の低下を引き起こすものと推定される。従って、樹脂の軟化点は、結着樹脂の品質均一化、ひいてはトナーの品質均一化を目指すうえで極めて重要な物性であると推定される。
【００３７】
本発明のトナー用結着樹脂を複数、好ましくは5以上のグループに分割した際に得られる、各グループ間の樹脂の軟化点の変動係数（軟化点の標準偏差／軟化点の平均値×100）は、3％以下であり、結着樹脂及びトナーの品質の均一性の観点から、好ましくは2.5％以下、より好ましくは2％以下である。また、グループのサイズは樹脂の製造スケールにもよるが、前記と同様の観点から、10〜1000kgが好ましく、30〜800kgがより好ましく、100〜600kgがさらに好ましい。
【００３８】
樹脂の軟化点の変動係数は、軟化点の標準偏差と平均値から算出される。標準偏差と平均値は、分割した全てのグループの樹脂の軟化点をもとに算出されることが好ましいが、グループ数によっては、全体から選択した任意の複数のグループ、好ましくは5以上のグループの樹脂の軟化点をもとに算出された値であってもよい。
【００３９】
本発明のトナー用結着樹脂を用いることにより、製品間の軟化点が均一で、また粒径も揃ったトナーが得られる。
【００４０】
本発明のトナー用結着樹脂の全結着樹脂中の含有量は、定着性と耐オフセット性の両立の観点から、50重量％以上が好ましく、70重量％がより好ましく、90重量％以上がさらに好ましい。
【００４１】
本発明のトナーは、少なくとも本発明のトナー用結着樹脂及び着色剤を含有し、その他、離型剤、荷電制御剤、磁性粉、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有されていてもよい。
【００４２】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等を使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンＦＧ、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン-Ｂベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれであってもよい。着色剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜40重量部が好ましく、3〜10重量部がより好ましい。
【００４３】
離型剤としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンポリエチレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナウバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス及びそれらの脱酸ワックス等のエステル系ワックス、脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩等が挙げられ、これらのなかでは、離型性及び安定性の観点から、脂肪族炭化水素系ワックスが好ましい。
【００４４】
離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.5〜10重量部が好ましく、1〜5重量部がより好ましい。
【００４５】
荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。
【００４６】
荷電制御剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.1〜5重量部が好ましく、0.5〜2重量部がより好ましい。
【００４７】
本発明のトナーは、混練粉砕法、スプレイドライ法、重合法等の公知の方法により製造することができる。一般的な方法としては、例えば、結着樹脂及び着色剤、さらに必要に応じて離型剤、荷電制御剤等の添加剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級する方法が挙げられる。さらに、製造過程における粗粉砕物や、得られたトナーの表面に、必要に応じて疎水性シリカ等の流動性向上剤等を添加してもよい。本発明のトナーの体積中位粒径(D50)は、3〜15μmが好ましく、4〜8μmがより好ましい。本発明において、体積中位粒径(D50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。
【００４８】
本発明のトナーは、単独で一成分現像剤用トナーとして、またはキャリアと混合して二成分系の現像剤として用いることができる。
【実施例】
【００４９】
〔樹脂の軟化点〕
高化式フローテスター（島津製作所製、CFT-500D）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/minで加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）-温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ/2に対応する温度(樹脂の半分が流出した温度)を軟化点とする。
【００５０】
〔樹脂の酸価〕
JIS K0070の方法に基づき測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン:トルエン＝1:1(容量比))に変更した。
【００５１】
〔樹脂の体積平均粒径〕
JIS K0069の方法に基づき測定する。
【００５２】
〔トナーの体積中位粒径（D50）〕
測定機：コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）
アパチャー径：100μm
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19（ベックマンコールター社製）
電解液：アイソトンII（ベックマンコールター社製）
分散液：エマルゲン109Ｐ（花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB：13.6）を5重量％の濃度となるよう前記電解液に溶解させて分散液を得る。
分散条件：前記分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mLを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を調製する。
測定条件：前記試料分散液を前記電解液100mLに加えることにより、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度に調整した後、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径（D50）を求める。
【００５３】
樹脂製造例１(高分子量体１の合成)
ガス導入管、コンデンサー及び攪拌機を装備した2.5m3容のバッチ式反応装置に、ポリオキシプロピレン(2.0)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン 1000kg、ポリオキシエチレン(2.0)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン 400kg、テトラプロペニル無水コハク酸（三洋化成工業株式会社製、DSA）300kg、イソフタル酸 270kg及び、酸化ジブチル錫 1kg、無水トリメリット酸 200kgを仕込み、220℃に昇温し、常圧（101.3kPa）で8時間反応させた後、さらに3kPaで反応させた。経時的に酸価を測定し、酸価が21mgKOH/gに達した時点で反応を終了し、得られた樹脂を冷却した。冷却した樹脂を、フィッツミルにより体積平均粒径0.45mmに粉砕した。得られた粉砕物の軟化点は、150.0℃、酸価は20.0mgKOH/gだった。
【００５４】
樹脂製造例２(低分子量体１の合成)
ガス導入管、コンデンサー及び攪拌機を装備した2.5m3容のバッチ式反応装置に、ポリオキシプロピレン(2.0)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン 378kg、ポリオキシエチレン(2.0)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン 1112kg、テレフタル酸 635kg、酸化ジブチル錫 5kgを仕込み、230℃に昇温し、常圧（101.3kPa）で5時間反応させた後、3kPaで反応させた。経時的に酸価を測定し、酸価が3mgKOH/gに達した時点で反応を終了し、得られた樹脂を冷却した。冷却した樹脂を、フィッツミルにより体積平均粒径0.45mmに粉砕した。得られた粉砕物の軟化点は、100.O℃、酸価は3.0mgKOH/gだった。
【００５５】
実施例１(混合実施例１)
高分子量体１ 1000kgと低分子量体１ 1000kgを、ナウタミキサ（NX-40型、ホソカワミクロン社製、自転軸の公転軸に対する角度：17°、自転軸に対する攪拌羽根の角度：21°）に投入し、15分間混合した後、125kgずつ、16の充填袋に分割した。
【００５６】
実施例２(混合実施例２)
ナウタミキサによる混合を、20℃の窒素を攪拌の軸受けに吹き付けて冷却しながら、60分間行った以外は、混合実施例１と同様にして、樹脂を混合し、16の充填袋に分割した。
【００５７】
比較例１（混合比較例１）
ナウタミキサの代わりにスタティックミキサー（N16型、ノリタケカンパニー社製）による混合を行った以外は、混合実施例１と同様にして、樹脂を混合し、16の充填袋に分割した。
【００５８】
各実施例及び比較例の充填袋の１番目、1/4番目(16袋の4番目)、中間(16袋の8番目)、3/4番目(16袋の12番目)、最終充填袋の一つ前の袋(16袋の15番目)及び最終充填袋(16袋の16番目)の6袋の樹脂の軟化点（℃）を測定し、6個の測定値から求めた軟化点の平均値と、6個の測定値から求めた軟化点の標準偏差とから、軟化点の変動係数（軟化点の標準偏差／軟化点の平均値×100）を算出した。結果を表１に示す。なお、各袋の樹脂の軟化点とは、任意に採取した試料3点（1g×3）の軟化点の平均値とする。
【００５９】
【表１】
2007328121.tif 000003
【００６０】
トナー製造例
以下の方法により、実施例及び比較例で得られた結着樹脂を用い、上記の袋ごとにトナーを製造した。
【００６１】
結着樹脂 100重量部、荷電制御剤「ボントロン E-81」（オリエント化学工業社製）1.3重量部、カーボンブラック「♯44」（三菱化学社製）7重量部、及び離型剤「ハイワックス NP-055」（三井化学社製、ポリプロピレンワックス）2重量部をヘンシェルミキサーで混合し、得られた混合物をスクリューフィーダーを介して、連続式の二軸押出機に供給し、溶融混練した。得られた混練物を２本圧延ロールを介してベルト式クーラーで冷却した後、2mmスクリーンを装着したハンマーミルで粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した。微粉砕物を風力分級機で分級し、黒色トナーを得た。各袋について、得られたトナーの体積中位粒径（D50）（μm）を測定し、上記の結着樹脂の評価と同じ袋の6個の測定値から求めた体積中位粒径の平均値と、6個の測定値から求めた体積中位粒径の標準偏差とから、体積中位粒径の変動係数（体積中位粒径の標準偏差／体積中位粒径の平均値×100）を算出した。結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
2007328121.tif 000004
【００６３】
以上の結果より、比較例の結着樹脂と対比して、実施例の結着樹脂は、軟化点のバラツキが小さく、またかかる結着樹脂を用いることにより均一に粉砕された、粒度分布のシャープなトナーが得られることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明のトナー用結着樹脂は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に用いられるトナーの結着樹脂として好適に用いられるものである。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明で用いられる、自転及び公転可能な攪拌軸と該攪拌軸に装着された攪拌羽根とを有する混合機の概略断面図の一例である。
【符号の説明】
【００６６】
１  攪拌軸
２  攪拌羽根
３  自転軸
４  公転軸
α  公転軸に対する自転軸の角度
β  自転軸に対する攪拌羽根の角度
【図１】
2007328121.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成18年6月8日(2006.6.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
構成樹脂を混合機に供給する態様としては、複数の構成樹脂を一度に供給してもよく、構成樹脂を別々に分割して供給してもよいが、より均一に混合する観点からは、構成樹脂を別々に分割して、分割した構成樹脂を交互に供給することが好ましい。