(57)【要約】【課題】  剪断安定性、粘度指数向上能および低温粘度に優れた粘度指数向上剤を提供する。【解決手段】  一般式（１）で示されるアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤である。【化８】2007262239.tif 000017  式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり； −（ＣＨ2）2−［ＣＨ（Ｒ2）］ｎ−ＣＨ3 における炭素数は１４〜４０であって、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；ｎは４〜３６の整数であって、ｎ個のＲ2のうちの少なくとも１個は炭素数１〜３のアルキル基であり；Ａ1は炭素数２〜４のアルキレン基であり；ｍは０または１〜２０の整数である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示されるアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤。
【化１】
2007262239.tif 000014
［式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり； −（ＣＨ2）2−［ＣＨ（Ｒ2）］ｎ−ＣＨ3 における炭素数は１４〜４０であって、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；ｎは４〜３６の整数であって、ｎ個のＲ2のうちの少なくとも１個は炭素数１〜３のアルキル基であり；Ａ1は炭素数２〜４のアルキレン基であり；ｍは０または１〜２０の整数である。］
【請求項２】
該アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）が、一般式（１）におけるｎ個のＲ2のうち１〜３個がメチル基であって残りが水素原子であるアルキル（メタ）アクリレートである請求項１記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
該アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）が２種以上からなり、一般式（１）におけるｎ個のＲ2のうち平均で１〜３個がメチル基であって残りが水素原子であるアルキル（メタ）アクリレートの混合物である請求項１記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
該アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）が、一般式（１）における−（ＣＨ2）2−［ＣＨ（Ｒ2）］ｎ−ＣＨ3の炭素数が１６〜１８であるアルキル（メタ）アクリレートの２種以上の混合物である請求項１〜３のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
該共重合体（Ａ）が、さらに一般式（２）で示されるアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）を構成単量体として含んでなる請求項１〜４のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【化２】
2007262239.tif 000015
［式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基であり；−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ4）−［ＣＨ（Ｒ5）］ｋ−ＣＨ3における総炭素数は１４〜４０であって、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ5は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；ｋは４〜３６の整数であり；Ａ2は炭素数２〜４のアルキレン基であり；ｊは０または１〜２０の整数である。］
【請求項６】
該共重合体（Ａ）が、（ａ２）を構成単量体として含み、モル比（ａ１）／（ａ２）が７／３〜９／１である請求項５記載の粘度指数向上剤。
【請求項７】
該共重合体（Ａ）が、以下の単量体（１）〜（３）を構成単量体としてなる共重合体である請求項５または６記載の粘度指数向上剤。
（１）：（ａ１）および（ａ２）の合計を３〜９５重量％
（２）：炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）を５〜７０重量％
（３）：（ａ１）および（ａ２）以外の炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート並びに炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の単量体（ｂ２）を０．１〜９０重量％
【請求項８】
１０〜９０重量％の請求項１〜７のいずれか記載の粘度指数向上剤および１０〜９０重量％の希釈溶剤（Ｄ）を含有してなる粘度指数向上剤組成物。
【請求項９】
稀釈溶剤（Ｄ）が、１２０℃以上の引火点を有する稀釈溶剤である請求項８記載の粘度指数向上剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか記載の粘度指数向上剤および基油を含有し、基油が２〜１０ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて該共重合体（Ａ）を０．１〜３０重量％含むことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項１１】
さらに、下記一般式（３）〜（６）のいずれかで示される有機燐化合物（Ｐ）の１種以上を含有する請求項１０記載の潤滑油組成物。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ6）a（ＯＨ）3-a                    （３）
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ7）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ83-c       （４）
Ｐ（ＯＲ9）a（ＯＨ）3-a                        （５）
Ｐ（ＯＲ10）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ113-c          （６）
［式中、ａは１〜３の整数；ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ6〜Ｒ11は各々炭素数４〜２４のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ6〜Ｒ11は同一でも相異なったものでもよい。］
【請求項１２】
さらに、（ａ１）および（ａ２）以外の炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート並びに炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる単量体（ｂ２）のうちの２種以上から構成され、該２種以上の単量体のアルキル基の平均炭素数が１２．０〜１３．０である共重合体（Ｂ１）、および／または該（ｂ２）のうちの２種以上から構成され該２種以上の単量体のアルキル基の平均炭素数が１３．１〜１５．０である共重合体（Ｂ２）を含有する請求項１０または１１記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
一般式（７）で示されるアルキル（メタ）アクリレートの２種以上の混合物であって、Ｒ13が水素原子であるアルキル（メタ）アクリレート（ｍ１）を７０〜９０モル％、Ｒ13がメチル基であるアルキル（メタ）アクリレート（ｍ２）を１０〜３０モル％含む単量体（ｍ）。
【化３】
2007262239.tif 000016
［式中、Ｒ12は水素原子またはメチル基であり； −ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ13）−［ＣＨ（Ｒ14）］ｙ−ＣＨ3 における炭素数は１６〜１８であって、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはメチル基であって、Ｒ13が水素原子の場合はｙ個のＲ14のうちの少なくとも１個はメチル基であり；ｙは６〜１４の整数であり、；Ａ3は炭素数２〜４のアルキレン基であり；ｘは０または１〜２０の整数である。］
【請求項１４】
一般式（７）におけるｘが０である請求項１３記載の単量体。
【請求項１５】
請求項１３または１４記載の単量体をビニル重合してなる重量平均分子量５，０００〜２，０００，０００の重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘度指数向上剤、それを含む潤滑油組成物、および単量体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の気運が高まり、自動車の省燃費性がより一層要求されてきている。省燃費化の１つの手段として潤滑油の低粘度化による粘性抵抗の低減が挙げられる。しかしながら、単に低粘度化すると液漏れや焼き付きといった問題が生じてくる。また、自動車の快適性能への要求もより一層厳しくなり、中でも低温でのシフト操作性や低温始動性が求められている。これらの問題を解決するためには、一般に粘度指数を上げることが必要とされ、従来から各種の粘度指数向上剤が提案され、特にポリメタクリレート系の共重合体からなる粘度指数向上剤が多く提案されている（例えば特許文献−１〜６）。さらに、最近ではスラッジ分散性、摩擦特性、低温粘度およびせん断安定性に優れた粘度指数向上剤として、特に分岐アルキル基を有するポリメタクリレート系共重合体およびこれらと燐系化合物との組み合わせなどが提案されている（特許文献−７、８）。
【特許文献−１】特開平７−４８４２１号公報
【特許文献−２】特開平７−６２３７２号公報
【特許文献−３】特許公報第２７３２１８７号
【特許文献−４】特許公報第２９４１３９２号
【特許文献−５】特許２７３２１８７号公報
【特許文献−６】特開２００２−３０２６８７号公報
【特許文献−７】特開２００４−１２４０８０号公報
【特許文献−８】特開２００５−１８７７３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、従来のポリメタクリレート系粘度指数向上剤は、粘度指数効果は十分であるが、低温粘度が悪いという問題点があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の分岐構造を有するアルキル（メタ）アクリレート系単量体から構成される共重合体が、剪断安定性、粘度指数向上能および低温粘度に優れていることを見出し本発明に至った。
すなわち本発明は、一般式（１）で示されるアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤；１０〜９０重量％の該粘度指数向上剤および１０〜９０重量％の希釈溶剤（Ｄ）からなる粘度指数向上剤組成物；該粘度指数向上剤および基油を含有し、基油が２〜１０ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．１〜３０重量％含むことを特徴とする潤滑油組成物；および、それを構成する特定の単量体である。
【０００５】
【化４】
2007262239.tif 000002
【０００６】
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり； −（ＣＨ2）2−［ＣＨ（Ｒ2）］ｎ−ＣＨ3 における炭素数は１４〜４０であって、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；ｎは４〜３６の整数であって、ｎ個のＲ2のうちの少なくとも１個は炭素数１〜３のアルキル基であり；Ａ1は炭素数２〜４のアルキレン基であり；ｍは０または１〜２０の整数である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の粘度指数向上剤は、剪断安定性、粘度指数向上能、スラッジ分散性および摩擦特性に優れているだけでなく、低温粘度にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の粘度指数向上剤は共重合体（Ａ）［以下において、単に（Ａ）と表記することがある］からなり、（Ａ）は一般式（１）で示されるアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）［以下において、単に（ａ１）と表記することがある］を必須構成単量体とする。
なお、「アルキル（メタ）アクリレート」はアルキルメタクリレートおよびアルキルアクリレートを意味する。
【０００９】
【化５】
2007262239.tif 000003
【００１０】
一般式（１）においてＲ1は好ましくはメチル基である。−（ＣＨ2）2−［ＣＨ（Ｒ2）］ｎ−ＣＨ3における炭素数は通常１４〜４０、低温粘度の観点から好ましくは１４〜２８、さらに好ましくは１４〜２４、特に好ましくは１６〜１８である。Ｒ2のうちの炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基およびイソプロピル基が挙げられる。Ｒ2のうち好ましいのは水素原子およびメチル基である。ｎは通常４〜３６の整数であって、低温粘度の観点から好ましくは８〜１５である。また、ｎ個のＲ2のうち、少なくとも１個、好ましくは１〜４個、さらに好ましくは１〜３個がメチル基であり、残りが水素原子であることが、低温粘度の観点から好ましい。一般式（１）におけるＡは炭素数２〜４のアルキレン基であり、例えばエチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基および１，４−ブチレン基が挙げられる。これらのうち好ましいのはエチレン基および１，２−プロピレン基である。ｍは、溶解性と低温粘度の観点から、好ましくは０または１〜１０、さらに好ましくは０または１〜５、特に０である。
【００１１】
一般式（１）で示されるアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）の具体例としては、以下のものが挙げられ、これらの混合物も使用できる。
（１）ｎ個のＲ2のうち１個がメチル基で残りが水素原子であるもの；
（１−１）アルキル基の炭素数１４でｎ＝１０のもの；
３−メチルトリデシル、４−メチルトリデシル、５−メチルトリデシル、６−メチルトリデシル、７−メチルトリデシル、８−メチルトリデシル、９−メチルトリデシル、１０−メチルトリデシル、１１−メチルトリデシルおよび１２−メチルトリデシル（メタ）アクリレート：
（１−２）アルキル基の炭素数１５でｎ＝１１のもの；
３−メチルテトラデシル、４−メチルテトラデシル、５−メチルテトラデシルおよび１３−メチルテトラデシル（メタ）アクリレートなど：
（１−３）アルキル基の炭素数１６でｎ＝１２のもの；
３−メチルペンタデシル、４−メチルペンタデシル、５−メチルペンタデシルおよび１４−メチルペンタデシル（メタ）アクリレートなど：
（１−４）アルキル基の炭素数１７でｎ＝１３のもの；
３−メチルヘキサデシル、４−メチルヘキサデシル、５−メチルヘキサデシルおよび１４−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレートなど：
（１−５）アルキル基の炭素数１８でｎ＝１４のもの；
３−メチルヘプタデシル、４−メチルヘプタデシル、５−メチルヘプタデシルおよび１４−メチルヘプタデシル（メタ）アクリレートなど：
（１−６）アルキル基の炭素数２０でｎ＝１６のもの；
３−メチルノナデシル、４−メチルノナデシル、５−メチルノナデシルおよび１８−メチルノナデシル（メタ）アクリレートなど：
【００１２】
（２）ｎ個のＲ2のうち２個がメチル基で残りが水素原子であるもの；
（２−１）アルキル基の炭素数１４でｎ＝９のもの：
３，４−ジメチルドデシル、４，５−ジメチルドデシル、３，６−ジメチルドデシル、３
，１０−ジメチルドデシルおよび８，１１−ジメチルドデシル（メタ）アクリレートなど；
（２−２）アルキル基の炭素数１５でｎ＝１０のもの：
３，４−ジメチルトリデシル、４，５−ジメチルトリデシル、３，６−ジメチルトリデシル、３，１０−ジメチルトリデシルおよび８，１１−ジメチルトリデシル（メタ）アクリレートなど；
（２−３）アルキル基の炭素数１６でｎ＝１１のもの：
３，４−ジメチルテトラデシル、４，５−ジメチルテトラデシル、３，６−ジメチルテトラデシル、３，１０−ジメチルテトラデシルおよび８，１１−ジメチルテトラデシル（メタ）アクリレートなど；
（２−４）アルキル基の炭素数１７でｎ＝１２のもの：
３，４−ジメチルペンタデシル、４，５−ジメチルペンタデシル、３，６−ジメチルペンタデシル、３，１０−ジメチルペンタデシルおよび８，１１−ジメチルペンタデシル（メタ）アクリレートなど；
（２−５）アルキル基の炭素数１８でｎ＝１３のもの：
３，４−ジメチルヘキサデシル、４，５−ジメチルヘキサデシル、３，６−ジメチルヘキサデシル、３，１０−ジメチルヘキサデシルおよび８，１１−ジメチルヘキサデシル（メタ）アクリレートなど；
（２−６）アルキル基の炭素数２０でｎ＝１５のもの：
３，４−ジメチルオクタデシル、４，５−ジメチルオクタデシル、３，６−ジメチルオクタデシル、３，１０−ジメチルオクタデシルおよび８，１１−ジメチルオクタデシル（メタ）アクリレートなど；
【００１３】
（３）ｎ個のＲ2のうち３個がメチル基で残りが水素原子であるもの；
（３−１）アルキル基の炭素数１４でｎ＝８のもの：
３，４，５−トリメチルウンデシル、４，５，６−トリメチルウンデシル、３，６，９−トリメチルウンデシル、３，５，１０−トリメチルウンデシルおよび８，９，１０−トリメチルウンデシル（メタ）アクリレートなど；
（３−２）アルキル基の炭素数１５でｎ＝９のもの：
３，４，５−トリメチルドデシル、４，５，６−トリメチルドデシル、３，６，８−トリメチルドデシルおよび９，１０，１１−トリメチルドデシル（メタ）アクリレートなど；
（３−３）アルキル基の炭素数１６でｎ＝１０のもの：
３，４，５−トリメチルトリデシル、４，５，６−トリメチルトリデシル、３，６，８−トリメチルトリデシルおよび１０，１１，１２−トリメチルトリデシル（メタ）アクリレートなど；
（３−４）アルキル基の炭素数１７でｎ＝１１のもの：
３，４，５−トリメチルテトラデシル、４，５，６−トリメチルテトラデシル、３，６，８−トリメチルテトラデシルおよび１１，１２，１３−トリメチルテトラデシル（メタ）アクリレートなど；
（３−５）アルキル基の炭素数１８でｎ＝１２のもの：
３，４，５−トリメチルペンタデシル、４，５，６−トリメチルペンタデシル、３，６，８−トリメチルペンタデシルおよび１２，１３，１４−トリメチルペンタデシル（メタ）アクリレートなど；
（３−６）アルキル基の炭素数２０でｎ＝１４のもの：
３，４，５−トリメチルヘプタデシル、４，５，６−トリメチルヘプタデシル、３，６，８−トリメチルヘプタデシルおよび１２，１３，１４−トリメチルヘプタデシル（メタ）アクリレートなど；
【００１４】
アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）のうち、粘度指数の観点から好ましいのは、一般式（１）におけるｎ個のＲ2のうち１〜３個がメチル基であって残りが水素原子であるアルキル（メタ）アクリレート、または（ａ１）が２種以上からなり、一般式（１）におけるｎ個のＲ2のうち平均で１〜３個がメチル基であって残りが水素原子であるアルキル（メタ）アクリレートの混合物である。さらに好ましいのは、（ａ１）が、一般式（１）における−（ＣＨ2）2−［ＣＨ（Ｒ2）］ｎ−ＣＨ3の炭素数が１６〜１８、とりわけ炭素数が１６および１７であるアルキル（メタ）アクリレートの２種以上の混合物である。
【００１５】
本発明における共重合体（Ａ）は、さらに一般式（２）で示されるアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）を構成単量体として含むことが低温粘度の観点から好ましい。
【００１６】
【化６】
2007262239.tif 000004
【００１７】
式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基であり；−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ4）−［ＣＨ（Ｒ5）］ｋ−ＣＨ3における炭素数は１４〜４０であって、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ5は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり；ｋは４〜３６の整数であり；Ａ2は炭素数２〜４のアルキレン基であり；ｊは０または１〜２０の整数である。
【００１８】
一般式（２）において、Ｒ3は好ましくはメチル基である。−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ4）−［ＣＨ（Ｒ5）］ｋ−ＣＨ3における炭素数は低温粘度の観点から好ましくは１４〜２８、さらに好ましくは１４〜２４、特に好ましくは１６〜１８である。Ｒ4およびＲ5のうちの炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基およびイソプロピル基が挙げられる。Ｒ4のうち好ましいのはメチル基である。Ｒ5のうち好ましいのは水素原子およびメチル基である。ｋは、低温粘度の観点から好ましくは８〜１５である。また、ｋ個のＲ5のうち好ましくは０〜４個、さらに好ましくは０〜３個がメチル基であり、残りが水素原子であることが、低温粘度の観点から好ましい。一般式（２）におけるＡ2は炭素数２〜４のアルキレン基であり、前述のＡ1と同様の基が挙げられ、好ましい基も同様である。ｊは、溶解性と低温粘度の観点から、好ましくは０または１〜１０、さらに好ましくは０または１〜５、特に０である。
【００１９】
一般式（２）で示されるアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）の具体例としては、以下のものが挙げられ、これらの混合物も使用できる。
（１）ｋ個のＲ5が全て水素原子であるもの；
アルキル基の炭素数１４〜２０でｋ＝１０〜１６のもの；
２−メチルトリデシル、２−メチルテトラデシル、２−メチルペンタデシル、２−メチル
ヘプタデシル、２−メチルオクタデシルおよび２−メチルノナデシル（メタ）アクリレートなど；
（２）ｋ個のＲ5のうち１個がメチル基で残りが水素原子であるもの；
アルキル基の炭素数１４〜２０でｋ＝１０〜１６のもの；
２，３−ジメチルドデシル、２，４ジメチルドデシル、２，３−ジメチルテトラデシル、２，４−ジメチルテトラデシル、２，３−ジメチルヘキサデシル、２，４−ジメチルヘキサデシル、２，３−ジメチルオクタデシルおよび２，４ジメチルオクタデシル（メタ）アクリレート
など；
【００２０】
共重合体（Ａ）は、（ａ１）だけでなく（ａ２）を構成単位として含む場合、モル比（ａ１）／（ａ２）は、低温粘度の観点から７／３〜９／１が好ましい。
【００２１】
（ａ１）、（ａ２）およびそれらの混合物は、通常、脂肪族飽和アルコールもしくはそのアルキレンオキサイド付加物、および（メタ）アクリル酸もしくはその低級アルキルエステルから合成される。従って、（ａ１）および（ａ２）の原料として使用される脂肪族飽和アルコールとしては、−（ＣＨ2）2−［ＣＨ（Ｒ2）］ｎ−ＣＨ3 または−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ4）−［ＣＨ（Ｒ5）］ｋ−ＣＨ3の基を有するアルコールが使用できる。
共重合体（Ａ）は、前述のように（ａ１）だけでなく（ａ２）を構成単量体とすることが好ましく、（ａ１）および（ａ２）の混合物がモル比（ａ１）／（ａ２）＝７／３〜９／１であることが好ましいので、該混合物を一度で合成することのできるアルコールの混合物を原料として使用することが好ましい。そのような好ましいアルコールとしては、メチル化オレフィンのオキソ法で合成されたアルコール、例えばアルコールの残基が上記の−（ＣＨ2）2−［ＣＨ（Ｒ2）］ｎ−ＣＨ3基および−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ4）−［ＣＨ（Ｒ5）］ｋ−ＣＨ3であって、その炭素数が１６および１７の混合物であり、ｎ個のＲ2のうちのメチル基の個数の平均が１〜２であるアルコールが挙げられ、「ネオドール６７」（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）（「ネオドール」は登録商標）として市販されている。
従って、（ａ１）と（ａ２）からなる混合物のうち、特に好ましいものとしては「ネオドール６７」の（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、エチレン／プロピレンオリゴマーなどのビニル重合体を残基とするアルコールは炭素数の分布が広いので好ましくない。
【００２２】
共重合体（Ａ）は、（ａ）［以下において、（ａ１）および（ａ２）を、単に（ａ）と表記する場合がある］以外に、必要により、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）；（ａ）以外の炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の単量体（ｂ２）；並びにその他の単量体（ｃ）〜（ｍ）からなる群から選ばれる１種以上の単量体；から構成されていてもよい。
【００２３】
（ｂ１）には、メチル、エチル、ｎ−およびイソ−プロピル、並びにｎ−、イソ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００２４】
（ｂ２）には、炭素数８〜１７の直鎖アルキル（メタ）アクリレートおよび（ａ）以外の炭素数８〜１７の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１）、並びに炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２２）が含まれる。
【００２５】
（ｂ２１）には、炭素数８〜１７の直鎖アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１１）および（ａ）以外の炭素数８〜１７の分岐アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１２）が含まれる。
（ｂ２１１）としては、例えばｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシルおよびｎ−オクタデシルメタクリレート、並びにｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−トリデシルおよびn-ペンタデシルメタクリレートなどが挙げられ、さらにこれらに対応するアクリレート、例えばｎ−ドデシルアクリレートなど、およびチーグラーアルコールの（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（ｂ２１２）としては、例えばイソオクチル、２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシル、２−メチルウンデシル、および２−メチルドデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ｂ２１）としてはさらに、炭素数８〜１７の直鎖アルコールおよび（ａ）以外の炭素数８〜１７の分岐アルコールの混合物の（メタ）アクリレート（ｂ２１３）が挙げられる。
（ｂ２１１）と（ｂ２１２）の混合物としては、例えばオキソアルコールの（メタ）アクリレートが挙げられ、オキソアルコールとしては、「ネオドール２３」および「ネオドール４５」（シェル化学株式会社製）、並びに「オキソコール１２１３」および「オキソコール１４１５」（日産化学株式会社製）などが挙げられる。
（ｂ２１）のうちで好ましいのは、粘度指数および低温粘度の観点から、炭素数１２〜１７（さらに炭素数１２〜１５）アルキル（メタ）アクリレート、特に炭素数１２〜１７の（さらに１２〜１５）直鎖アルキル（メタ）アクリレートである。
【００２６】
（ｂ２２）には炭素数１８〜２４の直鎖アルキル（メタ）アクリレート、例えばｎ−オクタデシル（アクリレート、ｎ−ノナデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシルメタクリレート、ｎ−エイコシルアクリレート、ｎ−ドコシル（メタ）アクリレートおよびｎ−テトラコシル（メタ）アクリレートが含まれる。（ｂ２２）のうち、粘度指数および低温粘度の観点から好ましいのはｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートである。
【００２７】
単量体（ｃ）〜（ｍ）としては以下のものが挙げられる。
（ｃ）水酸基、アミド基またはカルボキシル基含有単量体：
（ｃ１）水酸基含有単量体、
（ｃ１１）水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル
炭素数２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート［例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど］および３〜８個の水酸基を含有する多価アルコールの（メタ）アクリレート［グリセリンモノ−およびジ−（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ−およびジ−（メタ）アクリレート並びに蔗糖（メタ）アクリレートなど］
（ｃ１２）炭素数２〜１２のアルケノール：
ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、及び炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、（イソ）プロペニルアルコール、１−ブテン−３−オール、１−ブテン−４−オールおよび１−オクテノールなど］。
（ｃ１３）炭素数３〜１２のアルケニル基を有する水酸基含有アルケニルエーテル；
例えばヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１２）エーテル［例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル、並びに多価アルコールの炭素数３〜１２のアルケニルエーテル｛トリメチロールプロパンモノ−およびジ−（メタ）アリルエーテルおよび蔗糖（メタ）アリルエーテルなど｝］。
（ｃ１４）水酸基含有芳香族単量体；
ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンなど。
（ｃ１５）単量体（ｃ１１）〜（ｃ１４）の（ポリ）オキシアルキレンエーテル；
【００２８】
（ｃ１）のうちで好ましいのは（ｃ１１）、特に炭素数２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、とりわけ好ましいのはヒドロキシエチルアクリレート、特にヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００２９】
（ｃ２）アミド基含有単量体：
（ｃ２１）（メタ）アクリルアミド類：
非置換およびアルキル置換アクリルアミド［例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−モノ−アルキル（炭素数１〜４））およびＮ，Ｎ−ジ−アルキル（炭素数１〜４）−置換（メタ）アクリルアミド］、ヒドロキシアルキル置換アクリルアミド［例えばＮ−モノ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）およびＮ，Ｎ−ジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド］、およびＮ−ビニルカルボン酸アミド［例えばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドおよびＮ−ビニルラクタム（Ｎ−ビニルピロリドンなど）］。
【００３０】
（ｃ２）のうちで好ましいのは非置換およびアルキル置換アクリルアミド、特に（メタ）アクリルアミド、とりわけアクリルアミドである。
【００３１】
（ｃ３）カルボキシル基含有単量体：
不飽和モノカルボン酸［メタクリル酸、アクリル酸、（イソ）クロトン酸およびシンナミック酸など］、不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸など］、および不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［モノアルキルマレート、モノアルキルフマレートおよびモノアルキルイタコネートなど］
単量体（ｃ）のうちで、粘度指数および剪断安定性の観点から好ましいのは（ｃ１）および（ｃ２）、特に（ｃ１）である。
【００３２】
（ｄ）（ａ）、（ｂ１）および（ｂ２）以外のアルキル（メタ）アクリレート：
（ｄ１）炭素数５〜７のアルキル（メタ）アクリレート［ｎ−、ネオ−およびイソ−ペンチル、並びにｎ−およびイソ−ヘキシル（メタ）アクリレートなど］；
（ｄ２）（ａ）以外の炭素数１８〜３６の分岐アルキル（メタ）アクリレート［２−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート、２−オクチルドデシル（メタ）アクリレート、２−ドデシルヘキサデシル（メタ）アクリレートなど］。
【００３３】
（ｅ）炭素数２〜２０の不飽和炭化水素：
（ｅ１）炭素数２〜２０の不飽和脂肪族炭化水素［炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、イソブテン、ブテン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセン）、炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエンおよび１，７−オクタジエン）］；
（ｅ２）炭素数５〜２０の不飽和脂環式炭化水素［シクロアルケン（シクロヘキセンなど）、ジシクロアルカジエン（シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンなど）、環式テルペン（ピネンおよびリモネンなど）、ビニル（ジ）シクロアルケン（ビニルシクロヘキセンなど）、エチリデン（ジ）シクロアルケン（エチリデンビシクロヘプテンおよびエチリデンノルボルネンなど）および芳香環含有シクロアルケン（インデンなど）］；
（ｅ３）不飽和芳香族炭化水素［スチレンおよびその誘導体、例えば炭素数１〜２０のハイドロカルビル置換スチレン（α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレンおよび４−クロチルベンゼンなど）および炭素数２〜１０のアルケニルナフタレン（２−ビニルナフタレンなど）］。
【００３４】
（ｆ）ビニルケトン：
炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数６〜８のアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトンおよびフェニルビニルケトンなど。
【００３５】
（ｇ）エポキシ基含有不飽和単量体：
エポキシ基含有アクリル系単量体｛グリシジル（メタ）アクリレートなど｝およびエポキシ基含有する炭素数２〜１０のアルケニル（好ましくは炭素数３〜６のアルケニル）エーテル｛グリシジル（メタ）アリルエーテルなど｝。
（ｈ）ハロゲン原子含有不飽和単量体：
ビニルまたはビニリデンハロゲン化物（塩化ビニル、臭化ビニルおよび塩化ビニリデン）、炭素数３〜６のアルケニルハロゲン化物｛塩化（メタ）アリル｝およびハロゲン置換スチレン｛（ジ）クロロスチレン｝など。
【００３６】
（ｉ）アルキルアルケニルエーテル：
アルキル（炭素数１〜１０）アルケニル（炭素数２〜１０）エーテル［アルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテルおよびエチルビニルエーテル）並びにアルキル（メタ）アリルエーテルおよび（イソ）プロペニルエーテル（メチルアリルエーテルおよびエチルアリルエーテル）など］；
【００３７】
（ｊ）アルケニルカルボキシレート：
アルケニル（炭素数２〜１０）カルボキシレート（炭素数１〜１０）［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニルおよびｎ−オクタン酸ビニルなど］。（ｊ）のうちで好ましいのは酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルである。
【００３８】
（Ｋ）アミド基含有単量体（ｃ２）以外の窒素原子含有不飽和単量体：
（ｋ１）アミノ基含有単量体、
（ｋ１１）アミノ基含有脂肪族単量体、
アミノ基含有（メタ）アクリレート［（モノ−アルキル（炭素数１〜４））アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛アミノエチル、アミノプロピル、メチルアミノエチル、エチルアミノエチル、ブチルアミノエチルおよびメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート｝、ジ−アルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート｝］、これらの（メタ）アクリレートに対応するアミノ基含有（メタ）アクリルアミド、およびアルケニルアミン［例えば（ジ）（メタ）アリルアミンおよび（イソ）クロチルアミン］など；
（ｋ１２）アミノ基含有複素環式単量体、
アミノ基含有複素環式アクリル系単量体［モルホリノ−アルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート｛モルホリノエチル（メタ）アクリレート｝］、ビニル置換複素環式アミン［ビニルピリジン（４−および２−ビニルピリジン）］、Ｎ−ビニルピロールおよびＮ−ビニルピロリジンなど；。
（ｋ１３）アミノ基含有芳香族単量体、
アミノスチレン類［アミノスチレンおよび（ジ）メチルアミノスチレンなど］。
（ｋ１４）上記のアミノ基含有単量体の塩［塩酸塩、リン酸塩および炭素数１〜８のカルボン酸塩］；
【００３９】
（ｋ２）第４級アンモニウム塩基含有単量体、
上記の（ｋ１１）〜（ｋ１３）の４級化によって得られる第４級アンモニウム塩であって、４級化剤としては炭素数１〜８のアルキルハロゲン化物（メチルクロライドなど）、ベンジルハライド（塩化ベンジルなど）、ジアルキル（炭素数１〜２）サルフェート（ジメチルサルフェートおよびジエチルサルフェート）およびジＣ1-2アルキルカーボネート（ジメチルカーボネートなど）が使用できる。
また、（ｋ２）には、１種または２種以上のアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド）で（ｋ１４）を４級化することにより得られ第４級アンモニウム塩も含まれる。
【００４０】
（ｋ３）ニトリルまたはニトロ基含有単量体［（メタ）アクリロニトリルおよびニトロスチレンなど］。
【００４１】
（Ａ）が清浄性を必要とされる場合は、単量体（ｋ）［特に（ｋ１１２）および（ｋ１２１）、とりわけジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびモルホリノエチル（メタ）アクリレート］を使用することが好ましい。
【００４２】
（ｍ）不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル：
不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸など）炭素数１〜４０（好ましくは１〜２０）のハイドロカルビル（アルキル、シクロアルキルおよびアラルキル）エステル［ジメチル、ジエチルおよびジオクチルマレート、並びに対応するフマレートおよびイタコネートなど］。
【００４３】
共重合体（Ａ）は、（ａ１）および（ａ２）以外に、さらに他の単量体を構成単量体とする場合、下記の（１）〜（３）を構成単量体としてなる共重合体であることが低温粘度と粘度指数の観点から好ましい。
（１）：（ａ１）および（ａ２）の合計を好ましくは３〜９５重量％、
（２）：炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）を好ましくは５〜７０重量％、
（３）：（ａ１）および（ａ２）以外の炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート並びに炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の単量体（ｂ２）を好ましくは０．１〜９０重量％。
共重合体（Ａ）のさらに好ましい構成単量体の構成割合は下記表１に示した通りである。
【００４４】
【表１】
2007262239.tif 000005
【００４５】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量は（以下Ｍｗと略す）通常５，０００〜１，０００，０００である。Ｍｗが５，０００未満では、粘度指数向上能に乏しい。１，０００，０００を越えると剪断安定性に乏しくなる。なお、Ｍｗは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによって測定されるものであり、ポリスチレンに換算して求めたものである。
（Ａ）のＭｗは、基油の種類、（Ａ）の添加の目的および得られる潤滑油組成物の用途によって異なるが、粘度指数向上能と剪断安定性の観点から、潤滑油組成物の用途によって下記表２に記載の範囲が好ましい。（Ａ）のＭｗは、重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量または連鎖移動剤量などにより調整できる。
【００４６】
【表２】
2007262239.tif 000006
【００４７】
（Ａ）は通常８．６〜１１、基油への溶解性と粘度指数向上効果の観点から好ましくは９．２〜１０．５、特に９．４〜９．８のＳＰ値を有する。ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓによる方法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，（１９７４）］によって計算できる。（Ａ）のＳＰ値は、構成単位のそれぞれのＳＰ値を計算し、目的のＳＰ値になるように単量体の種類とモル比を採択することにより調整できる。
例えば、アルキル（メタ）アクリレートの場合、アルキル基の長さによりＳＰ値を調整することができる。
【００４８】
（Ａ）は、抗乳化性の観点から好ましくは０．５〜７、さらに好ましくは１〜６．５、特に１．５〜６のＨＬＢを有する。本発明におけるＨＬＢは小田法のＨＬＢであり、有機化合物の有機性と無機性の概念（「新．界面活性剤入門」藤本武彦著、三洋化成工業株式会社発行、ｐ１９７−２０１）に基づいて定義されるものである。
【００４９】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
【００５０】
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンまたは炭素数９〜１０のアルキルベンゼンなどの芳香族溶剤、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンおよびオクタンなどの脂肪族炭化水素（炭素数６〜１８）、２−プロパノール、１−ブタノールまたは２−ブタノールなどのアルコール系溶剤（炭素数３〜８）、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤および鉱物油などが使用できる。好ましいのは鉱物油である。
重合触媒としては、アゾ系触媒［例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下、ＡＤＶＮと略記）、ジメチル２，２−アゾビスイソブチレートなど］、過酸化物系触媒［例えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなど］が使用できる。
さらに、必要により連鎖移動剤［例えば、アルキル（炭素数２〜２０）メルカプタンなど］を使用することもできる。反応温度としては、５０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合または懸濁重合により得ることもできる。さらに、共重合体の重合様式としては、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。
【００５１】
本発明の粘度指数向上剤は無溶剤または粘度指数向上剤組成物［希釈溶剤（Ｄ）に溶解した溶液］の形態である。粘度指数向上剤組成物の方が、共重合体（Ａ）のみでは粘稠であっても稀釈溶剤（Ｄ）を含有させることによって、基油に添加する際に容易に溶解できる点で好ましい。
本発明の粘度指数向上剤組成物は、好ましくは１０〜９０％（以下において、特に限定しない限り％は重量％を表す）、さらに好ましくは２０〜９０％、特に好ましくは３０〜９０％の粘度指数向上剤、および好ましくは１０〜９０％、さらに好ましくは１０〜８０％、特に好ましくは１０〜７０％の希釈溶剤（Ｄ）からなる粘度指数向上剤組成物が好ましい。希釈溶剤（Ｄ）の比率が高いほうが基油に容易に溶解する点で好ましいが、あまり多いのは経済的ではない。
稀釈溶剤（Ｄ）としては、前述の重合工程で使用できる溶剤をそのまま使用してもよく、新たに加えてもよい。希釈溶剤（Ｄ）としては、脂肪族溶剤［炭素数６〜１８の脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリン、灯油など）］；芳香族溶剤｛炭素数７〜１５の芳香族溶剤［トルエン、キシレン、エチルベンゼン、炭素数９の芳香族混合溶剤（トリメチルベンゼン、エチルトルエンなどの混合物）、炭素数１０〜１１の芳香族混合溶剤など］、鉱物油［例えば、溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、ナフテン油]、合成潤滑油［炭化水素契合性潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油）、エステル系合成潤滑油]などであり、これらのうち好ましいものは鉱物油である。
【００５２】
稀釈溶剤（Ｄ）として好ましいのは１２０℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１５０℃以上、とりわけ好ましくは１６０℃以上の引火点を有する稀釈溶剤である。  稀釈溶剤（Ｄ）の引火点が１２０℃以上であると、稀釈溶剤（Ｄ）を含む粘度指数向上剤組成物を高温でも安全に取り扱うことができる。
引火点が１２０℃以上の稀釈溶剤としては、「ＳＫ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製；ＹＵＢＡＳＥ ２」（引火点：１６０℃）、「ＳＫ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製；ＹＵＢＡＳＥ ３」（引火点：１９４℃）などが挙げられる。
【００５３】
本発明の潤滑油組成物は、上記の粘度指数向上剤および基油を含有し、基油が２〜１０ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．１〜３０％含むことを特徴とする。
なお、粘度指数向上剤が粘度指数向上剤組成物の形態で基油に添加される場合は、潤滑油組成物には希釈溶剤（Ｄ）も含まれる。
【００５４】
基油としては前述の鉱物油および合成潤滑油などが挙げられる。これらのうち好ましくは、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油およびポリαオレフィン系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油である。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００５５】
基油の１００℃での動粘度は、潤滑油組成物の用途に応じて表３に示した好ましい範囲がある。基油の動粘度が２ｍｍ2／ｓ未満であると油膜切れを生じて焼きつけを起こし易い。また１０ｍｍ２／ｓを超えると粘度指数が低下する。
また、基油の引火点は、通常１６０℃以上、好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは１９０℃以上、特に好ましくは２００℃以上である。引火点が１６０℃未満の基油を使用すると、潤滑油組成物の引火点が低くなり、火災の危険性が高く、安全に使用できない。
【００５６】
また、基油の粘度指数は好ましくは８０以上、さらに好ましくは１００以上、特に好ましくは１０５〜１８０である。このような基油を使用すると、粘度指数がさらに高くなり省燃費性がさらに良好となる。
【００５７】
また、基油の曇点（ＪＩＳ  Ｋ２２６９−１９９３年）は−５℃以下が好ましい。さらに好ましくは−１５℃〜−６０℃である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好である。
【００５８】
潤滑油組成物の重量に基づく共重合体（Ａ）の含量は通常０．１〜３０％であり、潤滑油組成物の用途に応じて表３に示した好ましい範囲がある。
【００５９】
【表３】
2007262239.tif 000007
【００６０】
本発明の潤滑油組成物は、さらに一般式（３）〜（６）のいずれかで示される有機燐化合物（Ｐ）の１種以上を含有していてもよい。有機燐化合物（Ｐ）を含むことによって摩耗防止効果がさらに発揮しやすくなる。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ6）a（ＯＨ）3-a               （３）
式中、ａは１〜３の整数；Ｒ6は各々炭素数４〜２４でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、ａ個のＲ6は同一でも異なっていてもよい。
具体的にはモノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、トリアルキルホスフェートまたはこれらに相当するアリールエステルなどが挙げられる。
【００６１】
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ7）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ83-c       （４）
式中、ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ7およびＲ8は各々炭素数４以上でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ7およびＲ8は同一でも相異なったものでもよい。
例えばモノアルキルホスフェート、モノアリールホスフェート、ジアルキルホスフェート、ジアリールホスフェートなどと、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンとの塩が挙げられる。
【００６２】
Ｐ（ＯＲ9）a（ＯＨ）3-a                   （５）
式中、ａは１〜３の整数；Ｒ9は各々炭素数４以上でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基である。
例えばモノアルキルホスファイト、ジアルキルホスファイト、トリアルキルホスファイト、またはこれらに相当するアリールホスファイトなどがある。
【００６３】
Ｐ（ＯＲ10）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ113-c     （６）
式中、ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ10およびＲ11は各々炭素数４以上のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ10およびＲ11は同一でも相異なったものでもよい。
例えばモノアルキルホスファイト、モノアリールホスファイト、ジアルキルホスファイト、ジアリルアリールホスファイトなどと、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンとの塩が挙げられる。
【００６４】
一般式（２）〜（５）におけるＲ6〜Ｒ11で各々示される基の具体例としては、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル基、オレイル基などの炭素数４〜３０もしくはそれ以上、好ましくは４〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基；フェニルなどのアリール基；並びに、トルイル基などのアルキル置換アリール基が挙げられる。
有機燐化合物（Ｐ）として例示したもののうちで好ましいものは一般式（３）で示されるもののうちのアルキル基の炭素数４〜１８のアルキルホスフェートである。
【００６５】
これらの有機燐化合物（Ｐ）は、潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．１〜３％含有する。
【００６６】
本発明の潤滑油組成物は、さらに、前述の（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリレート系共重合体（Ｂ）を含有してもよい。
（Ｂ）は前述の（ａ）以外の単量体、すなわち；炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）；（ａ）以外の炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる単量体（ｂ２）；および（ｃ）〜（ｍ）；からなる群から選ばれる２種またはそれ以上からなる共重合体である。
【００６７】
（Ｂ）のうち好ましいのは、（ｂ１）と（ｂ２）の共重合体［共重合モル比（ｂ１）／（ｂ２）＝０．０１〜４０／６０〜９９．９９］、および（ｂ２）のうちの２種以上の共重合体であり、さらに好ましいのは（ｂ２）のうちの２種以上からなる共重合体である。
（ｂ２）のうちの２種以上からなる共重合体のうち、特に好ましいのは、２種以上の該単量体のアルキル基の平均炭素数（モル平均、以下、Ｃavと略記）が１２．０〜１３．０である共重合体（Ｂ１）および／または該（ｂ２）のうちの２種以上から構成され該単量体のアルキル基の平均炭素数が１３．１〜１５．０である共重合体（Ｂ２）である。とりわけ好ましい（Ｂ１）および（Ｂ２）はアルキル基がいずれも直鎖アルキル基のものであり、分岐アルキル基は３０％以下、特に１０％以下である。
（Ｂ）としては（Ｂ１）と（Ｂ２）の併用、または（Ｂ１）もしくは（Ｂ２）の単独使用のいずれでもよいが、好ましいのは併用である。
（Ｂ１）と（Ｂ２）の具体例としては、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−オクタデシルメタクリレート（６０〜９０％／１０〜４０％、Ｃａｖ＝１２．５〜１４．０）、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−ヘキサデシルメタクリレート（５０〜９０％／１０〜５０％、Ｃａｖ＝１２．３〜１３．８）、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−テトラデシルメタクリレート（３０〜９０％／１０〜７０％、Ｃａｖ＝１２．２〜１３．４）およびｎ−ドデシルアクリレート／ｎ−ドデシルメタクリレート（１０〜４０％／９０〜６０％、Ｃａｖ＝１２）の共重合体などが挙げられる。
【００６８】
（Ｂ）のＭｗは、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１５，０００〜３７０，０００である。
【００６９】
（Ｂ）の添加量は潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０．１〜５％、特に好ましくは０．１〜１％である。
また、（Ｂ）が（Ｂ１）と（Ｂ２）の併用の場合の重量比率は、通常１／９９〜９９／１、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。（Ｂ）は上記の（Ａ）と同様の方法で製造できる。
【００７０】
本発明の潤滑油組成物はさらに従来から公知の他の添加剤（Ｃ）を含有してもよい。
他の添加剤（Ｃ）としては、以下のものが使用できる。
分散剤：ポリアルケニルコハク酸イミド（ビス−およびモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物およびボレート類；
清浄剤：塩基性、過塩基性または中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート、アルキルナフタレンスルフォネートなど）の過塩基性またはアルカリ土類金属塩］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類およびこれらの混合物；
酸化防止剤：ヒンダードフェノール類および芳香族２級アミン類；
消泡剤：シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステルおよびフォスフェート化合物など；
油性向上剤：長鎖脂肪酸およびそれらのエステル（オレイン酸およびオレイン酸エステルなど）、長鎖アミンおよびそれらのアミド（オレイルアミンおよびオレイルアミドなど）；
摩擦摩耗調整剤：モリブデン系および亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメートおよびジンクジアルキルジチオフォスフェートなど）；
極圧剤：硫黄系化合物（モノ−およびジ−スルフィド、スルフォキシドおよび硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物および塩素系化合物（塩素化パラフィン）など；
抗乳化剤：第４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩）、硫酸化油、フォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート）など；
腐食防止剤：窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾールおよび１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート）など。
【００７１】
他の添加剤（Ｃ）は、以下の表４記載の量（重量％、但し消泡剤はｐｐｍ）を潤滑油組成物の重量に基づいて使用することができる。
【００７２】
【表４】
2007262239.tif 000008
【００７３】
他の添加剤（Ｃ）の合計の添加量は潤滑油組成物の重量に基づいて、３０％以下、好ましくは１０〜２０％である。
【００７４】
本発明の潤滑油組成物の１００℃での動粘度は、好ましくは２〜１６ｍｍ2／ｓであり、潤滑油組成物の用途に応じて表５に示した好ましい範囲がある。潤滑油組成物の動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上であれば、漏れや焼き付きを起こしにくくなり、１６ｍｍ2／ｓ以下であれば、粘性抵抗が少なくなり、エネルギーロスを起こしにくい。
本発明の潤滑油組成物は従来の潤滑油組成物に比べ、低い動粘度であるため、省燃費性に優れる。
【００７５】
【表５】
2007262239.tif 000009
【００７６】
本発明の潤滑油組成物は、デファレンシャル油および工業用ギヤ油などのギヤ油、マニュアルトランスミッション油（以下、ＭＴＦと略記）、オートマチックトランスミッション油（以下、ＡＴＦと略記）およびベルト−ＣＶＴＦなどの変速機油、トロイダル−ＣＶＴ油などのトラクション油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、建設機械用作動油および工業用作動油などの作動油、並びにエンジン油などに好適に用いられる。これらのうち好ましいのはデファレンシャル油、ＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴ油、エンジン油およびＭＴＦでる。さらに好ましくはＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴ油およびＭＴＦである。特に好ましくはＡＴＦである。
【００７７】
本発明の潤滑油組成物は剪断安定性が良好であり、ＣＥＣ  Ｌ４５−４５−Ａ−９９で規定された方法に従い試験時間を２０時間として試験した場合、粘度低下率は好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。
【００７８】
本発明の単量体は、一般式（７）で示されるアルキル（メタ）アクリレートの２種以上の混合物であって、Ｒ13が水素原子であるアルキル（メタ）アクリレート（ｍ１）と、Ｒ13がメチル基であるアルキル（メタ）アクリレート（ｍ２）とのモル比（ｍ１）／（ｍ２）が７／３〜９／１である単量体（ｍ）である。
【００７９】
【化７】
2007262239.tif 000010
【００８０】
式中、Ｒ12は水素原子またはメチル基であり； −ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ13）−［ＣＨ（Ｒ14）］ｙ−ＣＨ3 における炭素数は１６〜１８であって、Ｒ13およびＲ14は水素原子またはメチル基であって、Ｒ13が水素原子の場合はｙ個のＲ14のうちの少なくとも１個はメチル基であり；ｙは６〜１４の整数であり、；Ａ3は炭素数２〜４のアルキレン基であり前述のＡ1と同様の基が挙げられ、；ｘは０または１〜２０の整数である。
該単量体を用いて得られる粘度指数向上剤の溶解性と低温粘度の観点から、ｙは好ましくは０または１〜１０、さらに好ましくは０または１〜５、特に０である。
単量体の具体例としては前述の「ネオドール６７」の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００８１】
「ネオドール６７」の（メタ）アクリレートは、「ネオドール６７」（アルコール成分）と（メタ）アクリル酸もしくはそのエステル形成性誘導体とをエステル化反応あるいはエステル交換反応させることにより製造することができる。エステル形成性誘導体としては、（メタ）アクリル酸ハロゲン化物［例えば、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アクリル酸ブロマイドなど］、無水（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸の低級アルキル（炭素数１〜４：メチル、エチルなど、好ましくはメチル）エステルなどが使用できる。
エステル化反応あるいはエステル交換反応は、無溶媒法や溶媒法で実施される。アルコール、重合防止剤、溶媒（無溶媒法ではなし）、触媒並びに（メタ）アクリル酸もしくはそのエステル形成性誘導体を反応器に仕込み、常圧もしくは減圧で反応させる。反応温度は70〜140 ℃、好ましくは 100〜120 ℃である。
溶媒としては前述の芳香族系溶媒および鉱物油などが使用でき、好ましいのは副生する水もしくは低級アルコールが分離、除去し易いベンゼン、トルエンおよびキシレンなどである。
重合防止剤としては、キノン系化合物（ハイドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキノン、ｔ−ブチルクレゾール、カテコールなど）、フェノチアジン、酸素、空気などを、単独で、もしくは併用して用いることができる。
また触媒としては、酸性触媒（例えば、硫酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸）、塩基性触媒（例えば、苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウムアルコラート、アミンなど）、無機担持体（シリカゲル、アルミナ、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、クレイ、モレキュラーシーブス）や高分子担持体（ポリマーやデンドリマー）に前述の酸触媒やアミン触媒などを担持したものを用いることができる。
反応が終了した反応液は、必要により、水洗またはアルカリ水溶液で洗浄されて、触媒、重合防止剤、未反応（メタ）アクリル酸などが除去され精製される。
本発明の単量体は、上記の粘度指数向上剤として使用される共重合体（Ａ）の必須構成単量体（ａ）として適している。
【００８２】
本発明の重合体は、上記一般式（７）で示される単量体をビニル重合してなる重量平均分子量５，０００〜２，０００，０００の重合体であり、単独重合体および共重合体が含まれる。共重合体の場合の、共重合の相手の単量体としては、前述の（ｂ１）、（ｂ２）、および（ｃ）〜（ｍ）の単量体が挙げられる。また、共重合体における一般式（７）で示される単量体と他の単量体との重量比率は特に限定されないが、共重合体が上記の粘度指数向上剤として使用される場合は、上記の単量体（ａ）を、一般式（７）で示される単量体に置き換えた重量比率が好ましい。単独重合体および共重合体は、前述の共重合体（Ａ）の製造法と同様にして得ることができる。
【００８３】
＜実施例＞
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、製造例、実施例、比較例中の部は重量部を表す。
（ＧＰＣによる重量平均分子量の測定法）
装置        ：  東洋曹達製  ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム      ：  ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６  ２本
測定温度    ：  ４０℃
試料溶液    ：  ０．５重量％のＴＨＦ溶液
溶液注入量  ：  ２００μｌ
検出装置    ：  屈折率検出器
標準        ：  ポリスチレン
【００８４】
＜ペンタン不溶解分の試験法＞
ＪＩＳ  Ｋ２５１４の試験時間９６時間、温度１５０℃とし、ＪＰＩ−５Ｓ−１８−８０のペンタン不溶解分Ａ法、Ｂ法によりスラッジ量を求めた。
＜動摩擦係数測定方法＞
（ＳＡＥ  Ｎｏ２試験法）ＪＡＳＯ  Ｍ３４８−９５により２０００サイクル目のμｄを測定した。（標準油Ｔ２の２０００サイクル目μｄ＝０．１２８）
＜引火点の試験法＞
ＪＩＳ  Ｋ２２６５のクリーブランド開放式で行った。
＜低温粘度の試験方法＞
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５の方法で−４０℃の粘度を測定した。
＜粘度指数の試験方法＞
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で行った。
＜剪断安定性の試験方法＞
ＣＥＣ  Ｌ４５−４５−Ａ−９９の方法に従い試験時間を20時間とした。
＜動粘度の測定方法＞
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で行った。
【００８５】
実施例１〜３、および比較例１、２；
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、および窒素吹き込み管を備えた反応容器に、鉱物油（高粘度指数油：引火点=１６４℃）２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表６に記載の単量体を合計１００部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン（ＤＭと略記）を表６に記載の量、およびラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル：ＡＤＶＮと略記）０．５部仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下８５℃で４時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、得られたポリマーを１３０℃、３時間、減圧下で揮発性モノマーを除去し鉱物油（高粘度指数油：引火点=１６４℃）４１．７部加え、さらに１時間撹拌して均一に溶解後、共重合体の含有量６０％の粘度指数向上剤組成物（Ａ−１）〜（Ａ−３）、（Ｘ−１）および（Ｘ−２）を得た。得られた重合体のＭｗは表６に示す。
【００８６】
製造例１，２
単量体、連鎖移動剤およびラジカル重合開始剤を表６記載のようにしたこと以外は上記の実施例１と同様にして、共重合体（Ａ）以外の共重合体（Ｂ）の希釈溶剤溶液（Ｂ−１）および（Ｂ−２）（重合体の含有量はいずれも６０％）を製造した。
（Ｂ−１）のＣａｖ＝１２．２
（Ｂ−２）のＣａｖ＝１３．９
【００８７】
表６中および以下において使用する略号は下記の通りである。
６７ＭＡ：「ネオドール６７」のメタクリレート
ＤＴＭ：２−デシルテトラデシルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ｎＨＭ：n-ヘキサデシルメタクリレート
ｎＯＭ：n-オクタデシルメタクリレート
ｎＤＭ：n-ドデシルメタクリレート
ｎＴＭ：n-テトラデシルメタクリレート
ＤＡＥ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
【００８８】
【表６】
2007262239.tif 000011
【００８９】
実施例４〜７、比較例３〜４
上記の粘度指数向上剤組成物、上記の共重合体（Ｂ）の希釈剤溶液、下記の他の添加剤（Ｃ）、および下記の基油を表７記載の配合割合（％）で配合し、実施例４〜７および比較例３〜４の潤滑油組成物を調製し、ペンタン不溶解分、動摩擦係数（μｄ）および引火点の測定行った。表７に結果を示す。
表７中において、Ａ法とはＩＳＯＴ後のペンタン不溶解分であり、Ｂ法とは凝集剤を加えたときのペンタン不溶解分である。従って、Ａ法とＢ法の差がスラッジ分散性を示すこととなる。また、Ａ法、Ｂ法でのスラッジ量は抗酸化性を示し、少ない方が性能良好なことを示す。
【００９０】
他の添加剤（Ｃ）：
ジラウリルフォスフェートのオレイルアミン塩［有機燐化合物（Ｐ）に相当］；１％、
ポリブテニルコハク酸イミド（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ  Ｅ６３８」）［分散剤に相当］；３％、
過塩基性Ｃａスルフォネート（エチルクーパー社製「Ｈｉｔｅｃ  Ｅ６１１」）［清浄剤に相当］；１％、
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（アモコ社製「Ａｍｏｃｏ１９４」）［摩擦摩耗調整剤に相当］；０．３％、
２，６−ジ−ｔｅｒｔブチル−ｐ−クレゾール（ルブリゾール社製「Ｌｕｂｒｉｚｏｌ８１７」）［酸化防止剤に相当］；０．２％。
【００９１】
基油：
基油１；高粘度指数油（１００℃動粘度：３ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１１５、引火点：２００℃）
基油２；溶剤精製油（１００℃動粘度：１．９ｍｍ2／ｓ、引火点：１５２℃）
【００９２】
【表７】
2007262239.tif 000012
【００９３】
実施例８〜１１、比較例５〜６
上記の粘度指数向上剤組成物、上記の共重合体（Ｂ）の希釈剤溶液、および上記の基油１を表８記載の配合割合で配合し、実施例８〜１１および比較例５〜６の潤滑油組成物を調製し、低温粘度、粘度指数、せん断安定性および動粘度の測定行った。結果を表８に示す。
【００９４】
【表８】
2007262239.tif 000013
【００９５】
上記の表７および表８の結果より、本発明の粘度指数向上剤を含む潤滑油組成物は、優れたスラッジ分散性、摩擦特性、粘度指数およびせん断安定性を有し、さらに低温粘度においても優れていることがわかる。
【００９６】
実施例１２：６７ＭＡの製造例
温度計、攪拌機、脱水管、冷却管、空気、窒素吹き込み管、滴下ロートを取り付けた２リットルの反応器に、「ネオドール６７」を1，000部仕込み、ハイドロキノン１．１部、濃硫酸4部、反応温度90℃で、空気（25ml／分）を液中に吹き込みながらメタクリル酸446部を２時間かけて滴下した。
滴下終了後時125℃になるよう同時に昇温も行った。その後、125℃で2時間熟成した。
メタクリル酸の滴下から熟成終了までの間は、生成する水を系外に除去しながら反応させた。
熟成終了後は、125℃で常圧から4kPa にして未反応のメタクリル酸の除去を行った。
３０℃以下に冷却後、10％の苛性ソーダ水溶液３４部を撹拌しながら滴下して中和を行い、４時間静置後、上層と下層を分離し、上層の粗生成物に、吸着剤キョーワード５００ＳＨ（共和化学工業（株）製）を５部を添加して60℃で60分撹拌し、減圧下に脱水した後、濾過を行った。 このようにして、６７ＭＡ950部を得た。得られた６７ＭＡの1H-NMR、13C-NMR、IR、流動点（JIS Ｋ２２６９）の測定を行った。
図１〜３に1H-NMR、13C-NMR、IRのチャートを示す。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：δ6.08(s,1H),5.52(s,1H),4.12(t,J=6.7Hz,1.7H),4.06-3.99(m,0.3H),1.93(s,3H),1.7-1.5(m,1.8H),1.4-1.1(m,22.8H),0.95-0.81(m,7.5H)、
13C-NMR(CDCl3，300MHz)：δ167.1,136.4,124.8,64.6,37.0,32.6,31.8,29.9,29.6,29.5,29.5,29.3,29.1,28.5,27.0,25.9,22.6,22.5,19.5,18.1,13.9、
IR(NaCl)：2922,2852,1720,1456,1319,1294,1159,1011,935,814ｃｍ-1、
流動点：-55℃以下
なお、６７ＭＡに対応するアクリレートも同様の合成方法で製造することができた。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の粘度指数向上剤は、輸送用機器用および各種工作機器用などの駆動系潤滑油［ギア油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャル油等）、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油、トロイダルＣＶＴ油など）］、作動油［機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など］、およびエンジン油［ガソリン用、ディーゼル用等］の潤滑油組成物に使用される粘度指数向上剤として適している。
本発明の単量体は、重合体を構成する単量体として使用でき、該重合体は粘度指数向上剤用の共重合体として適している。また、該重合体は、その他の用途、例えば塗料用、接着剤用または繊維処理剤用などのバインダー成分としても使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】６７ＭＡの1Ｈ−ＮＭＲチャート
【図２】６７ＭＡの13Ｃ−ＮＭＲチャート
【図３】６７ＭＡのメタクリレートのＩＲチャート
【図１】
2007262239.tif 000018
【図２】
2007262239.tif 000019
【図３】
2007262239.tif 000020