(57)【要約】【課題】  乳化剤にノニルフェノールを使用せずに、重合安定性良く、重合体エマルション（アクリルエマルション）を生成し得るエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法を提供すること。【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体をスルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の存在下にエマルション重合することを特徴とするエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法。好適には、スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤が、スルホコハク酸塩１００重量部に対し、スルホコハク酸塩以外の他の乳化剤を０〜５０重量部含むものであり、当該スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の使用量が単量体１００重量部当たり０．５〜５重量部であるエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体をスルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の存在下にエマルション重合することを特徴とするエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法。
【請求項２】
スルホコハク酸塩が下記一般式（１）で表わされる化合物である、請求項１記載のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法。
【化１】
2007070489.tif 000006
（式中、R１、R２はそれぞれC６〜C１８のアルキル基またはアルケニル基を示し、Xはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す。）
【請求項３】
スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤が、スルホコハク酸塩１００重量部に対し、スルホコハク酸塩以外の他の乳化剤を０〜５０重量部含むものであり、当該スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の使用量が単量体１００重量部当たり０．５〜５重量部である、請求項１又は２記載のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法。
【請求項４】
他の乳化剤がアニオン系乳化剤又は／及びノニオン系乳化剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法。
【請求項５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体が、アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、及びアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むものである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法。
【請求項６】
アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合重量比が１００：１〜１０：１０〜３０である、請求項５記載のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法。
【請求項７】
アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、及びアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体を、スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の存在下にエマルション重合して得られる重合体エマルションを含有するエマルション型アクリル系粘着剤。
【請求項８】
スルホコハク酸塩が下記一般式（１）で表わされる化合物である、請求項７記載のエマルション型アクリル系粘着剤。
【化２】
2007070489.tif 000007
（式中、R１、R２はそれぞれC６〜C１８のアルキル基またはアルケニル基を示し、Xはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す。）
【請求項９】
アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合重量比が１００：１〜１０：１０〜３０である、請求項７又は８記載のエマルション型アクリル系粘着剤。
【請求項１０】
スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤が、スルホコハク酸塩１００重量部に対し、スルホコハク酸塩以外の他の乳化剤を０〜５０重量部含むものであり、当該スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の使用量が単量体１００重量部に対し０．５〜５重量部である、請求項７〜９のいずれか一項に記載のエマルション型アクリル系粘着剤。
【請求項１１】
他の乳化剤がアニオン系乳化剤又は／及びノニオン系乳化剤である、請求項１０記載のエマルション型アクリル系粘着剤。
【請求項１２】
医療用である、請求項７〜１１のいずれか一項に記載のエマルション型アクリル系粘着剤。
【請求項１３】
基材の少なくとも片面に請求項１２記載のエマルション型アクリル系粘着剤による粘着剤層を有する医療用粘着テープまたはシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法及びエマルション型アクリル系粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚に貼付する医療用粘着テープやシートの粘着剤層等に使用する医療用粘着剤としては、従来から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系粘着剤や、天然ゴム、合成ゴムを主成分とするゴム系粘着剤等が使用されている。しかしながら、ゴム系粘着剤は粘着特性の調整が比較的困難であり、また天然ゴムを用いた粘着剤は不純物としての蛋白質などに起因するアレルギー発現の危険性など、取扱いにやや難点がある。従って、最近では重合方法や重合組成、配合などにより粘着特性の調整が容易なアクリル系粘着剤の使用が比較的多くなってきている。
【０００３】
一方、エマルション型粘着剤は、有機溶剤溶解型の粘着剤とは異なり、無溶剤で塗工できるので、環境衛生や安全性などの点で優れており、特にエマルション型のアクリル系粘着剤は粘着性に優れていることから、種々の分野で利用されている。また、エマルション型粘着剤は、乳化剤の存在下に粘着性の重合体（粘着剤）を水中に乳化（分散）することで得られるが、アクリル系粘着剤においては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体を乳化剤の存在下にエマルション重合することによって得られる（すなわち、エマルション重合によって得られる重合体エマルション（重合体の水分散体）をそのままエマルション型粘着剤として使用できる）ので、製造面からも有利である。しかし、エマルション型のアクリル系粘着剤に含まれる乳化剤の多くはノニルフェノールを含有している点で問題がある。すなわち、ノニルフェノールはエストロゲン活性を有する環境ホルモン物質として、内分泌系器官に対する毒性を有し（非特許文献１〜２、欧州指令2003/53/EC及び76/769/EECの補遺ＩＮｏ．４６）、また平成１３年（２００１年）８月に国の内分泌攪乱化学物質問題検討会においても内分泌攪乱作用が確認されたことにより、ガン、奇形等を生ずる環境問題の原因物質であると指摘されている。また眼、皮膚、呼吸器系に対し強い刺激性があり（非特許文献３〜４）、皮膚性刺激試験に対して暴露時間の延長により腐食性を示すことも分かっている。
【０００４】
このような事情から、近年、エマルション型アクリル系粘着剤、特に生体外皮（皮膚）に直接接触する医療用のエマルション型アクリル系粘着剤において、乳化剤にノニルフェノールを含まない代替品への移行が検討されている。しかし、乳化剤にノニルフェノールを使用せずに、アクリル系単量体のエマルション重合を安定に行うことは容易でないので、乳化剤にノニルフェノールを使用することなく、アクリル系単量体のエマルション重合を安定に行える方法が求められている。
【非特許文献１】Ｌａｗｓ,  Ｓ．Ｃ．  ｅｔ  ａｌ．，  Ｅｓｔｏｇｅｎｉｃ  ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  ｏｃｔｙｌｐｈｅｎｏｌ，  ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｏｌ，  ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ  Ａ  ａｎｄ  ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ  ｉｎ  ｒａｔｓ．  Ｔｏｘｃｏｌ．  Ｓｃｉ．，５４，  １５６−１６７，  ２０００
【非特許文献２】Ｌｅｅ，  Ｐ．Ｃ．  Ｄｉｓｒｕｐｔｉｏｎ  ｏｆ  ｍａｌｅ  ｒｅｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅ  ｔｒａｃｔ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｂｙ  ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｘｅｎｏｅｓｔｒｏｇｅｎ，  ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｏｌ，  ｔｏ  ｍａｌｅ  ｎｅｗｂｏｒｎ  ｒａｔｓ．  Ｅｎｄｏｃｒｉｎｅ，  ９，  １０５−１１１，  １９９８
【非特許文献３】Ｕ．Ｓ．Ｃｏａｓｔ  Ｇｕａｒｄ，  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ．  ＣＨＲＩＳ−Ｈａｚａｒｄｏｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄａｔａ．  Ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩ．Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  Ｄ．Ｃ．：Ｕ．Ｓ．  Ｇｏｖｅｒｎｍｅｎｔ  Ｏｆｆｉｃｅ．  １９８４−１９８５
【非特許文献４】Ｉｋｅｄａ,  ｅｔ  ａｌ．，  Ｔｗｏ  ｃａｓｅｓ  ｏｆ  ｌｅｕｃｏｄｅｒｍａ，  ｐｒｅｓｕｍａｂｌｙ  ｄｕｅ  ｔｏ  ｎｏｎｙｌ−  ｏｒ  ｏｃｔｙｌｐｈｅｎｏｌ  ｉｎ  ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ．  Ｉｎｄ．  Ｈｅａｌｔｈ  ８，１９２−１９６，  １９７０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑み成されたもので、その解決しようとする課題は、乳化剤にノニルフェノールを使用せずに、重合安定性良く、重合体エマルション（アクリルエマルション）を生成し得るエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法を提供することであり、また、環境対応に優れ、特に医療用に好適なエマルション型アクリル系粘着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、ジアルキルスルホコハク酸塩やジアルケニルスルホコハク酸塩がアクリル系単量体のエマルション重合における乳化剤として優れた効果を発揮し、スルホコハク酸塩を単独で又は他の乳化剤と併用することで、重合安定性良く、アクリルエマルションを得ることができることを知見し、該知見に基づいて更に研究を進めることで本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち本発明は、
（１）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体をスルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の存在下にエマルション重合することを特徴とするエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法、
（２）スルホコハク酸塩が下記一般式（１）で表わされる化合物である、上記（１）記載のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法、
【０００８】
【化１】
2007070489.tif 000002
【０００９】
（式中、R１、R２はそれぞれC６〜C１８のアルキル基またはアルケニル基を示し、Xはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す。）
（３）スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤が、スルホコハク酸塩１００重量部に対し、スルホコハク酸塩以外の他の乳化剤を０〜５０重量部含むものであり、当該スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の使用量が単量体１００重量部当たり０．５〜５重量部である、上記（１）又は（２）記載のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法、
（４）他の乳化剤がアニオン系乳化剤又は／及びノニオン系乳化剤である、上記（１）〜（３）のいずれか一つに記載のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法、
（５）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体が、アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、及びアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むものである、上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法、
（６）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合重量比が１００：１〜１０：１０〜３０である、上記（５）記載のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法、
（７）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、及びアルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体を、スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の存在下にエマルション重合して得られる重合体エマルションを含有するエマルション型アクリル系粘着剤、
（８）スルホコハク酸塩が下記一般式（１）で表わされる化合物である、上記（７）記載のエマルション型アクリル系粘着剤、
【００１０】
【化２】
2007070489.tif 000003
【００１１】
（式中、R１、R２はそれぞれC６〜C１８のアルキル基またはアルケニル基を示し、Xはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す。）
（９）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合重量比が１００：１〜１０：１０〜３０である、上記（７）又は（８）記載のエマルション型アクリル系粘着剤、
（１０）スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤が、スルホコハク酸塩１００重量部に対し、スルホコハク酸塩以外の他の乳化剤を０〜５０重量部含むものであり、当該スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の使用量が単量体１００重量部に対し０．５〜５重量部である、上記（７）〜（９）のいずれか一つに記載のエマルション型アクリル系粘着剤、
（１１）他の乳化剤がアニオン系乳化剤又は／及びノニオン系乳化剤である、上記（１０）記載のエマルション型アクリル系粘着剤、
（１２）医療用である、上記（７）〜（１１）のいずれか一つに記載のエマルション型アクリル系粘着剤、
（１３）基材の少なくとも片面に上記（１２）記載のエマルション型アクリル系粘着剤による粘着剤層を有する医療用粘着テープまたはシート、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法によれば、乳化剤にノニルフェノールを使用することなく、重合体エマルション（アクリルエマルション）を重合安定性良く生成し得るので、環境問題の原因物質を含まない、エマルション型アクリル系粘着剤を容易に製造することができる。
また、こうして得られる本発明のエマルション型アクリル系粘着剤は、環境問題の原因物質であり、皮膚刺激性を有するノニルフェノールを含有せず、しかも、優れた粘着性を有し、特に被貼付面が生体外皮（皮膚）である場合にも優れた粘着性を示す。よって、種々の技術分野での各種の粘着性を必要とする製品の粘着層に適用でき、なかでも、医療用の粘着テープやシートの粘着層用として特に好適に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体を、スルホコハク酸塩を少なくとも含む乳化剤の存在下にエマルション重合することが主たる特徴である。
【００１４】
本発明において、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」とは、アクリル系粘着剤に粘着性を付与するための主要単量体成分であり、一般的には、炭素数が１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが充当する。当該炭素数が１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸又はメタアクリル酸と炭素数が１〜１２のアルコールとのエステルであり、炭素数１〜１２のアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状であってもよく、また、環状であってもよい。当該炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは１種又は２種以上が使用され、好ましくは重合原料である全単量体中の５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、とりわけ好ましくは８０〜９８重量％の割合で使用される。アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合が少ないと、良好な粘着性の粘着剤が得られにくい。
【００１５】
また、本発明において、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、皮膚に対する良好な粘着性の発現の点から、炭素数５〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上と、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種又は２種以上とを併用する態様が好ましい。
【００１６】
炭素数５〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、中でも、アルキル基がペンチル基、ヘキシル基、ノニル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基又はドデシル基からなるものが好ましく、特に好ましくはアクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチルである。
【００１７】
また、炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸イソブチルが好ましい。
【００１８】
炭素数５〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを併用する態様の場合、それらの配合割合は炭素数５〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対し、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが１０〜３０重量部であり、好ましくは１５〜２５重量部である。
【００１９】
また、かかる態様の場合に、単量体中には、粘着剤に優れた内部凝集力を付与する等の点から、上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な官能基含有単量体として、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有単量体を含有するのが好ましく、中でも、（メタ）アクリル酸が特に好ましい。当該カルボキシル基含有単量体は、炭素数５〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部当たり１〜１０重量部の割合で使用するのが好ましく、より好ましくは３〜７重量部である。
【００２０】
本発明において、重合原料である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体には、皮膚接着性の向上や、耐汗性向上等を目的として、上記の炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（炭素数５〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル）及びカルボキシル基含有単量体以外の他の単量体をさらに配合してもよく、当該他の単量体としては、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどのアルキル基の炭素数が１３〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエンなどがあげられる。また、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の二つ以上の重合性官能基を有するものがあげられる。これらの単量体もその１種を単独でまたは２種以上を使用でき、全単量体中の５重量％以下の範囲で使用される。
【００２１】
本発明では、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体を少なくともスルホコハク酸塩を含む乳化剤の存在でエマルション重合して重合体エマルション（アクリルエマルション）を生成せしめる。
【００２２】
本発明でいう「スルホコハク酸塩」とは、スルホコハク酸とアルキルアルコールまたはアラルキルアルコールとのエステルのスルホン酸塩のことであり、好適には下記の一般式（１）で表わされる化合物である。
【００２３】
【化３】
2007070489.tif 000004
【００２４】
（式中、R１、R２はそれぞれC６〜C１８のアルキル基またはアルケニル基、Xはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す。）
【００２５】
式（１）中のR１、R２はC６〜C１２のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、XはNaが好ましい。
【００２６】
該一般式（１）で表わされるスルホコハク酸塩の中でも、式中のR１、R２が同一のアルキル基又はアルケニル基からなるものが好ましく、式中のR１、R２が同一のアルキル基からなるものが特に好ましい。具体例としては、例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジデシルスルホコハク酸ナトリウム、ジドデシルスルホコハク酸ナトリウムを挙げることができる。
【００２７】
本発明において、スルホコハク酸塩は市販品を使用してもよく、例えば、花王社製の「ペレックスＯＴ−Ｐ」（商品名）（＝ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、［ペレックスＴＲ］（商品名）（＝ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム）
ライオン社製の「リパール８３５１」（商品名）（＝ジ２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム）等が挙げられる。
【００２８】
スルホコハク酸塩を乳化剤に用いることで、ゲル化を起さず、凝集物をほとんど発生することなく、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体の重合反応が進行して、優れた性状の重合体エマルション（アクリルエマルション）、すなわち、エマルション型アクリル系粘着剤が得られる。このような優れた重合安定効果は、水の可溶化能が大きいスルホコハク酸塩の性質によるものと推定される。
【００２９】
本発明において、エマルション重合に用いる乳化剤は上記のスルホコハク酸塩のみであってもよいが、スルホコハク酸塩と他の乳化剤を併用してもよい。他の乳化剤としては、エマルション重合用の公知の乳化剤を制限なく使用できるが、アニオン系乳化剤又は／及びノニオン系乳化剤が好ましく、アニオン系乳化剤が特に好ましい。アニオン系乳化剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩およびその他のスルホン酸塩等が好適であり、ノニオン系乳化剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル等が好適である。これらの乳化剤は１種または２種以上を使用できる。
【００３０】
スルホコハク酸塩と他の乳化剤との配合比は、通常、スルホコハク酸塩１００重量部に対して他の乳化剤が５０重量部以下であり、好ましくは４５重量部以下であり、より好ましくは５〜４０重量部である。
【００３１】
本発明において、エマルション重合に用いる乳化剤の量は、単量体１００重量部に対して、０．５〜５重量部程度が好ましく、より好ましくは０．５〜２重量部程度である。５重量部を超えると、得られる粘着剤の耐水性が悪化して粘着特性が低下し、また、０．５重量部未満では安定した乳化が維持できない場合があり、いずれも好ましくない。
【００３２】
本発明において、エマルション重合は、乳化剤に少なくともスルホコハク酸を使用する以外は通常のエマルション重合方法に従えばよく、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合など任意の方法で行う。なお、重合温度は重合開始剤の種類などに応じて適宜選択することができ、例えば、５０〜１００℃未満の範囲から沸騰しない温度で選択する。
【００３３】
重合開始剤としては、たとえば、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル、２．２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２．２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどのアゾ系開始剤；過流酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。またこれらは、単独または２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの重合開始剤は、その種類や単量体の種類に応じてその使用量を適宜選択できるが、通常は単量体１００重量部あたり、例えば０．０１〜１重量部程度の範囲から選択することができ、また０．０５〜０．３０重量部の範囲で使用するのが好ましい。
【００３４】
また、得られる重合体（アクリルポリマー）の分子量を調整するために連鎖移動剤を用いても良い。連鎖移動剤としては特に限定されるものではないが、慣用の連鎖移動剤、たとえば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメチルカプト−１−プロパノールなどが挙げられ、用途に応じて１種または２種以上用いられる。連鎖移動剤の使用量は、通常、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部程度である。
【００３５】
本発明のエマルション型アクリル系粘着剤は、上記の乳化剤にスルホコハク酸塩を使用したエマルション重合によって得られる重合体エマルション（アクリルエマルション）を主剤成分として構成される。すなわち、エマルション重合によって得られる重合体エマルション（アクリルエマルション）をそのまま用いるか、必要に応じて、これに架橋剤、粘着付与剤、充填剤、着色剤などの添加剤を添加して調製される。本発明のエマルション型アクリル系粘着剤は、乳化剤にノニルフェノールを使用していないので、安全性が高く、皮膚刺激性も小さく、医療用粘着剤に特に好適であるが、医療用粘着剤として使用する場合、これらの添加剤についても安全性の面で十分に吟味する必要がある。
【００３６】
本発明のエマルション型アクリル系粘着剤における、重合体（アクリルポリマー）の分子量特性は粘着剤の用途等に応じて適宜決定されるが、例えば、本発明の粘着剤を医療用粘着剤として使用する場合、接着性と凝集性のバランスをとるという点から、その重量平均分子量は１０万〜３０万であるのが好ましく、１５万〜２８万であるのが特に好ましい。
なお、ここでの重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）にて測定した値であり、具体的には約１ｇの粘着剤をトルエン５０ｍｌに室温下１週間浸漬し、濾別したゾル分を乾燥させ、１．０ｇ／ｌテトラヒドロフラン溶液を調製し、１昼夜放置する。その後、０．４５μｍ孔のメンブレンフィルタで濾過し、濾液をＧＰＣ法にてポリスチレン換算値として測定した（分析装置：ＴＯＳＯＨ製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）。
【００３７】
テープ状又はシート状の基材の片面又は両面に本発明のエマルション型アクリル系粘着剤による粘着剤層を形成することで、粘着テープ又はシートが得られる。粘着剤層の厚さは、粘着力等に応じて適宜決定しうるが、一般的には１００μｍ以下、好ましくは２０〜８０μｍである。粘着剤層は、エマルション型アクリル系粘着剤を基材上に直接塗布、乾燥して形成してもよいし、一旦剥離紙上に塗布、乾燥した後に基材へ貼着してもよい。基材への粘着剤の塗布に際しては、慣用のコータ、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイスコーター、スプレーコーター等を用いることができる。
【００３８】
上記の基材には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどの各種プラスチックフィルムや織布、編布、不織布、紙、金属箔、またはこれらを積層したものなどを用いることができる。基材の厚みは、材質によっても異なるが、１００〜１０００μｍ程度とするのが一般的である。
【００３９】
本発明の粘着剤を利用した粘着テープもしくはシートは、一般消費剤としての粘着テープやタックラベル、両面テープ等の種々の用途に使用できるが、中でも、医療用途や衛生材料用途に好適であり、医療用途に特に好適であり、これらの用途に用いるものであれば、形状に限定はなく、例えば、救急絆創膏や巻絆創膏、大型絆創膏、ドレッシング材、ドレープ材などに適宜加工して用いることができる。また、その粘着剤層に薬物を含有させて、経皮吸収製剤として使用することも可能である。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例を示して本発明をより具体的に説明する。以下は代表的な実施例を示すものでこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。尚、以下に部とあるのは、全て重量部を意味するものである。
【００４１】
［実施例１］
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた反応容器内に、水１７０部、スルホコハク酸塩型の乳化剤として「ペレックスＯＴ−Ｐ」（花王社製）（＝ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）１部、モノマーとしてアクリル酸２−エチルヘキシル７５部、アクリル酸５部、アクリル酸イソブチル２０部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン０．０５部を仕込み、重合温度６０℃攪拌下１時間窒素置換を行った。その後、少量の水で溶解した過硫酸アンモニウム０．０８部を入れて、さらに１時間反応させた。
【００４２】
ここに、水３０部、スルホコハク酸型の乳化剤として「ペレックスＯＴ−Ｐ」（花王社製）０．７５部および「ラテムルＥ−１１８Ｂ」（花王社製）（＝ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム）０．２５部、モノマーとして、アクリル酸エチルヘキシル７５部、アクリル酸５部、アクリル酸イソブチル２０部、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン０．０６部、重合開始剤０．１部を乳化したものを乳化モノマー分割添加法により前記仕込みに滴下し、約８時間反応させた。その後、８０℃で１時間熟成反応を行うことにより重合反応を完結させ、本発明のエマルション型粘着剤を得た。粘着剤（重合体）の重量平均分子量は１９万であった。
【００４３】
この粘着剤を、３８μｍＰＥＴフィルムまたはシリコーン剥離紙の処理面に粘着剤層の厚みが４０μｍとなるように塗布、乾燥して粘着テープを作製した。
【００４４】
［実施例２〜５］
単量体混合物組成及び乳化剤量を下記表１の如く変更した以外は、実施例１と同様にしてエマルション重合を行い、本発明のエマルション型粘着剤を得た。表１には参考のため実施例１の組成も併記した。
【００４５】
［比較例１〜５］
単量体混合物組成及び乳化剤量を表１の如く変更した以外は、実施例１と同様にして５種類の配合を行った。
【００４６】
［評価試験］
（１）重合安定性
実施例、比較例で得られたエマルションに対して、重合容器から出す際の状態を、ゲル化、ブツの有無を目視観察し、下記の基準で評価した。
○   ：重合中にゲル化せず、かつブツが発生しなかった。
ブツ ：ブツが発生していた。
ゲル化：重合中にゲル化した。
【００４７】
（２）粘着特性
評価１：粘着性
前記乾燥後の粘着テープを１２ｍｍ幅に切断し、粘着剤面をフェノール樹脂積層板に２ｋｇゴムローラーで圧着した。３０分経過後、速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がすときの応力を粘着力として測定した。
評価２：皮膚粘着性
ボランティアの前腕内側皮膚面に、１２ｍｍ幅、７０ｍｍ長さに裁断した粘着テープを貼付し、３時間貼付した後、以下の評価基準にて評価した。
○：   非常に強く粘着している。
△：   適度に接着している。
×：   弱く接着している。
【００４８】
（３）環境ホルモンの有無
各接着剤構成成分について、カタログおよびＭＳＤＳの市販データから判断した。
【００４９】
【表１】
2007070489.tif 000005
【００５０】
表中、ニューコール１３０５ＳＮおよびＴｒｉｔｏｎＸ３０１はアニオン系乳化剤であり、ニューコール１３０５ＳＮは日本乳化剤社製のポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウムであり、ＴｒｉｔｏｎＸ３０１はダウケミカル社製のオクチルフェノキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウムである。
【００５１】
表１の結果より、本発明のエマルション型アクリル系粘着剤の製造方法によれば、乳化剤に少なくともスルホコハク酸塩を使用することで、ノニルフェノールを使用せずに、重合体エマルション（アクリルエマルション）を重合安定性良く生成し得、エマルション型アクリル系粘着剤を容易に製造できることが分かる。そして、こうして得られる本発明のエマルション型アクリル系粘着剤は、粘着特性も良好で、皮膚貼付用途の医療用粘着テープやシートの粘着層用に特に好適であることが分かる。