(57)【要約】【課題】低エネルギーで画像定着、画像消去でき、リサイクル性の高い電子写真システムを提供すること。【解決手段】樹脂成分、分散媒、及び熱により消去可能な着色剤を含むことを特徴とする電子写真液体トナー。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分、分散媒、及び熱により消去可能な着色剤を含むことを特徴とする電子写真液体トナー。
【請求項２】
前記熱により消去可能な着色剤が、ロイコ染料と炭素数８以上のアルキル基をもった顕色剤であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真液体トナー。
【請求項３】
前記ロイコ染料と炭素数８以上のアルキル基をもった顕色剤である消去可能な着色剤の消色開始温度が、６０℃〜１８０℃であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真液体トナー。
【請求項４】
前記樹脂成分としてアクリル樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真液体トナー。
【請求項５】
前記分散媒が脂肪族炭化水素、ポリアルファオレフィン、シリコーンオイルからなる群から選ばれたものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真液体トナー。
【請求項６】
遠心沈降式粒度分布計で測定したトナー粒子の重量平均粒径が０．１〜５μｍであること特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真液体トナー。
【請求項７】
Ｂ型粘度計（６０ｒｐｍ、２５℃）で測定した粘度が５０〜７００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の電子写真液体トナー。
【請求項８】
レーザードップラー型ζ電位計で測定したトナー粒子のζ電位（絶対値）が１０〜３００ｍＶであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真液体トナー。
【請求項９】
請求項１乃至７のいずれかに記載の液体トナーをローラー又はベルト上に薄層にして現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】
ローラー又はベルト上に形成した記録材料層にコロナ放電を行なった後に静電潜像を現像することを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
静電潜像を現像後、中間転写体に記録材料を転写後、転写部材に画像を形成させることを特徴とする請求項９又は１０に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
５０℃以下の加熱、５０℃以下の温風、圧力により定着させる定着工程を含むことを特徴とする請求項９乃至１１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１３】
形成された画像に６０〜１８０℃の熱を０．１秒〜３０秒加えることにより画像を消去させる画像消去工程をさらに含むことを特徴とする請求項９乃至１２のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷等に用いられる液体トナー、現像剤及びその画像形成方法、定着方法、消去方法、トナー製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真用現像剤は、乾式トナー、液体トナーに大別されるが、液体トナーは、そのトナー粒径が小さいことから印刷に近い鮮明な画像が得られる有利さがある。液体トナーは、一般には、結着樹脂と着色剤と電荷制御とを高抵抗の非水溶媒中に分散し、粒径０．１〜３．０μｍ程度のトナー粒子を作ることによって製造されている。画像形成の方法においても乾式トナーを用いたプロセスのように重い鉄粉キャリアを使用しないため、マシンへの負荷が少なく、高速プリントに対応できるメリットがある。
更に、粉塵が発生しないため環境面でも優位性がある。
【０００３】
電子写真において、作成された画像を消去して紙を再利用することは既に提案されている。
例えば、特許文献１（特開２００４−１９６９９９号公報）記載の技術は、熱によりｔ−ブトキシカルボニル基を離脱させアミド基上の窒素原子がトリフェニルメタンの炭素原子と結合しラクタム環形成させることにより画像を消去させるものであるが、乾式トナーを用いたものであり、トナー製造時の溶融混練、溶融定着のための加熱、画像消去のための加熱と、３段階の加熱工程を含み、これら相互の干渉、特に前の２段階の加熱による消色への影響を避けることが難かしく、消去には多くの熱量が必要であった。
また、特許文献２（特開２０００−９８６６０号公報）記載の技術は、スチレンアクリル樹脂にクリスタルバイオレットラクトン、顕色剤、消色剤を１５０℃程度の温度で混練溶融して得られた乾式消色トナーを用いるものであるが、溶融混練時の熱で消去しないようにしているため、同様に、消色にはかなりの熱量が必要であった。
特許文献３（特開平５−１１９５２０号公報）記載の技術は、近赤外線吸収性染料を用い近赤外線により消色するものであるが、一枚一枚の表面に近赤外線を照射しなければならず、効率が悪いという問題があった。
特許文献４（特許第３６７７６８６号公報）記載の技術は、特定のカチオン製色素を用いたトナーで印字し水素化ホウ酸ナトリウム水溶液で還元、消色させるものであるが、黒色の印字が困難であり、紙に水溶液を塗布するという工程が必要で消色方法が煩雑であった。
特許文献５（特許第３１８６５１２号公報）記載の技術は、ピロロピロール系の着色剤を用いたトナーを塩素ガスによって消色させるものであるが、塩素ガス自体が有害でありオフィスで簡単に取り扱えるものではなかった。
【０００４】
従来の消色、リサイクルできる技術の多くは乾式トナーを用いるものであり、樹脂と着色料を溶融混練し粉砕分級して製造せねばならない（つまり、製造時に既に加熱（少なくとも若干の消色を避けることができない）上に、次には定着時に樹脂を溶融させ、トナーを紙に固着させる必要があり、このため定着で通常１５０℃程度の温度が必要であり、いつでも作動できるように定着部を常にこの温度で待機させておく必要があり、エネルギー的にもムダがあった。
また、乾式トナーは粒径が６μｍ程度と液体トナーに比べ大きいため、付着したトナー層も３μｍ程度あり厚くなる。このため、３回程度画像を消去して使用すると、画像は消えていてもトナー分は残っているため、凹凸が目立つため、リサイクル性は劣るものであった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１９６９９９号公報
【特許文献２】特開２０００−９８６６０号公報
【特許文献３】特開平５−１１９５２０号公報
【特許文献４】特許第３６７７６８６号公報
【特許文献５】特許第３１８６５１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、低エネルギーで画像定着、画像消去でき、リサイクル性の高い電子写真システムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の本発明によって解決される。
（１）「樹脂成分、分散媒、及び熱により消去可能な着色剤を含むことを特徴とする電子写真液体トナー」、
（２）「前記熱により消去可能な着色剤が、ロイコ染料と炭素数８以上のアルキル基をもった顕色剤であることを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真液体トナー」、
（３）「前記ロイコ染料と炭素数８以上のアルキル基をもった顕色剤である消去可能な着色剤の消色開始温度が、６０℃〜１８０℃であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真液体トナー」、
（４）「前記樹脂成分としてアクリル樹脂を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の電子写真液体トナー」、
（５）「前記分散媒が脂肪族炭化水素、ポリアルファオレフィン、シリコーンオイルからなる群から選ばれたものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の電子写真液体トナー」、
（６）「遠心沈降式粒度分布計で測定したトナー粒子の重量平均粒径が０．１〜５μｍであること特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の電子写真液体トナー」、
（７）「Ｂ型粘度計（６０ｒｐｍ、２５℃）で測定した粘度が５０〜７００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の電子写真液体トナー」、
（８）「レーザードップラー型ζ電位計で測定したトナー粒子のζ電位（絶対値）が１０〜３００ｍＶであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の電子写真液体トナー」、
（９）「前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の液体トナーをローラー又はベルト上に薄層にして現像することを特徴とする画像形成方法」、
（１０）「ローラー又はベルト上に形成した記録材料層にコロナ放電を行なった後に静電潜像を現像することを特徴とする前記第（９）項に記載の画像形成方法」、
（１１）「静電潜像を現像後、中間転写体に記録材料を転写後、転写部材に画像を形成させることを特徴とする前記第（９）項又は第（１０）項に記載の画像形成方法」、
（１２）「５０℃以下の加熱、５０℃以下の温風、圧力により定着させる定着工程を含むことを特徴とする前記第（９）項乃至第（１１）項のいずれかに記載の画像形成方法」、
（１３）「形成された画像に６０〜１８０℃の熱を０．１秒〜３０秒加えることにより画像を消去させる画像消去工程をさらに含むことを特徴とする前記第（９）項乃至第（１２）項のいずれかに記載の画像形成方法」
【発明の効果】
【０００８】
本発明の液体トナーは、熱により消去可能な着色剤を含有するため、紙の再利用ができる。また、熱により消去可能な着色剤がロイコ染料と炭素数８以上のアルキル基をもった顕色剤であるため、低温で短時間に消色できる。また、消去可能な着色剤の消去開始温度が低いため、低エネルギーで消去できる。また、樹脂成分としてアクリル系樹脂を含有しているため、非加熱定着性が良好である。また、特定の分散媒を用いているため、安全性が高く、トナー特性が良好である。また、一定範囲の粘度であるため、薄層現像性が良好である。また、粒径が一定範囲であるため、画像特性、定着性が良好である。さらにまた、ζ電位が一定範囲内であるため、高品質の画像が得られる。
本発明の画像形成方法は、ローラー又はベルト上に薄層にして現像するため、高精彩な画像が得られる。また、ローラー又はベルト上に形成した静電荷像用液体トナー層にコロナ放電を行なった後に静電潜像を現像するため、解像度が向上する。さらにまた、静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像転写後、転写部材に画像を形成させるため、転写性、画像濃度が向上する。
本発明の定着方法においては、低エネルギーで定着できるため、環境面で優位性がある。
本発明の画像消去方法においては、低エネルギーで消去できるため、環境面で優位性がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は着色剤と熱により消去可能なロイコ染料／顕色剤を用いた液体トナーで、非加熱又は５０℃以下の熱で基材に定着させ、低エネルギーで画像を消去し、再利用するものである。
本発明の主な優位性として以下の点が挙げられる。
（１）低温で短時間に消去可能な消色性染料を用いているため、消色のためのエネルギーが僅かである。
（２）非加熱、あるいは５０℃以下の温度で定着できるため、定着エネルギーが非常に少ない。
（３）液体トナーのため画像のトナー層厚が０．２〜１μｍと薄い。このため何回消去、リサイクルしても紙の質感が損なわれない。
（４）液体トナーを用いているため、高精彩で高解像な画像が得られる。
（５）トナーの製造工程で熱を使用せず工程も簡単なため、省エネ製造性に優れる。
【００１０】
本発明に用いられる消色性染料（ロイコ染料／顕色剤）は例えば以下のようなものがある。
ロイコ染料としては、たとえば、フタリド化合物、アザフタリド化合物、フルオラン化合物など公知の染料前駆体が１種類もしくは組み合わせて用いられる。
これらの化合物の例としては、特開平５−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公報、特開平１０−２３０６８０号公報などに記載のロイコ染料である。なかでも特に好ましい例としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリドなどが挙げられる。
【００１１】
また、顕色剤としては、炭素数８以上のアルキル基をもったものが好ましく用いられ、代表例として、たとえば特開平５−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公報、特開平１０−９５１７５号公報などに記載の顕色剤である。ここで用いる顕色剤は、分子内にロイコ染料を発色させる顕色能をもつ構造、たとえばフェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基などと、分子間の凝集力を制御する構造、たとえば長鎖炭化水素基が連結した構造を一つ以上もつ化合物である。連結部分にはヘテロ原子を含む２価以上の連結基を介していても良く、また長鎖炭化水素基中にも同様の連結基および／または芳香族基が含まれていても良い。このような可逆性顕色剤の具体例は前記の公開公報のほか、たとえば特開平９−２９０５６３号公報、特開平１１−１８８９６９号公報、特開平１１−９９７４９号公報などに示されている。
【００１２】
染料の消色現象について説明する。
本発明の消色性染料は、発色状態では顕色剤とロイコ染料が分子どうしで接触反応しうる状態で混合された状態で固体状態を形成している。この状態は顕色剤と発色剤が凝集して発色を保持した状態であり、この凝集構造の形成により発色が安定化していると考えられる。一方、消色状態は両者が相分離した状態である。この状態は少なくとも一方の化合物の分子が集合してドメインを形成した結晶化した状態であり、凝集あるいは結晶化することにより発色剤と顕色剤が分離して安定化した状態であると考えられる。発色状態から消色状態への移行は、顕色剤の融点温度よりも少し低い温度（例えば、融点よりも５℃〜４０℃程度低い温度であって、その温度は顕色剤化合物の種類によって異なる）に加熱することによって起き、発色状態の顕色剤とロイコ染料のつくる凝集構造から顕色剤が分離結晶化することで、消色する。
【００１３】
本発明は、非加熱又は５０℃以下の温度で紙に定着させるため、紙に浸透しやすく染料を紙に接着、保持できる樹脂を用いる必要がある。
図７には、従来の乾式トナーの定着状態と、本発明に係る液体トナーの定着状態の違いを、わかり易いように誇張して模式的に示す。
５０℃以下の温度で定着させるための条件として以下の特性を持っていることが望ましい。
（１）トナー粒径は０．１〜１μｍが望ましい。
この範囲の粒径であれば紙繊維の中にトナー粒子が入り込み、紙中に保持される。
乾式トナーの場合は樹脂を溶融させ紙に結着させることにより定着させているが、本液体トナーの場合は紙中に保持、接着させることで定着させており、定着原理が異なるものである。
（２）（液状）樹脂は着色剤、トナー粒子を紙繊維中に保持、接着させるため、着色剤／トナー粒子と親和力の強い機能及び紙に接着しやすい機能を持っていることが望ましい。
例えば、前者としては、メチルメタクリレートなど、後者としては、ラウリルメタクリレートなどが挙げられる。また、樹脂の少なくとも一部にＴｇは−４０〜３０℃のものを用いることが望ましい。樹脂量はトナーの５〜３０ｗｔ％が望ましい。
特にアクリル系樹脂を用いた場合、良好な特性が得られる。
本発明に好ましいアクリル系樹脂としては、下記一般式（Ｉ）で表わされるビニルモノマーＡと、一般式（II）で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーＢの各一種ずつもしくは、数種の共重合体、グラフト共重合体、それらのブレンド（混合物）が挙げられる。
【００１４】
【化１】
2007328292.tif 000003
（Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、ｎは６〜２０の整数を表わす。）
【００１５】
【化２】
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（Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ２はＨ，ＣｎＨ２ｎ＋１〔ｎ＝１〜５〕，Ｃ２Ｈ４ＯＨ，ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２またはＣ２Ｈ４Ｎ（ＣｍＨ２ｍ＋１）２〔ｍ＝１〜４〕を表わす。）
【００１６】
具体的には本発明に好ましいアクリル系樹脂は例えば以下のように合成できる。
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた３ＬのフラスコにアイソパーＨ５００ｇを仕込み、９０℃に加熱し、攪拌しながらビニルモノマーＡのＲ１がＣＨ３、ｎ＝１２のラウリルメタアクリレート  １００ｇ、ビニルモノマーＢのＲ１がＣＨ３、Ｒ２がＣＨ３のメチルメタクリレート３０ｇ、アズビスイソブチロニトリルよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下する。その後９５℃に保ち５時間重合を行なう。
合成されたアクリル樹脂の重合率は９５％以上が好ましい。９５％未満では、モノマー臭が強く、トナーにしたとき、定着特性が低下する。後に示す実施例１〜５で用いた共重合体は、それぞれ相当するアクリルモノマーを、このような方法で合成して得たものである。
【００１７】
また、特にＴｇが−４０〜３０℃の範囲にあるものが望ましい。Ｔｇが−４０℃未満ではトナー粒子の融着が大きく凝集しやすく、３０℃を超えると本発明で志向する低温定着性が不十分となる。
【００１８】
本発明の分散媒は高抵抗で低誘電率のものが良く、脂肪族炭化水素、ポリアルファオレフィン、シリコーン系オイル、これらの混合物等が良好である。脂肪族炭化水素は、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（以上エクソンモービル社製）などがあり、ポリアルファオレフィンとしては、ＳＨＦ−２０、ＳＨＦ−２１、ＳＨＦ−２３、ＳＨＦ−４１、ＳＨＦ−６１、ＳＨＦ−６３、ＳＨＦ−８２、ＳＨＦ−８３、ＳＨＦ−１０１、ＳＨＦ−４０３、ＳＨＦ−１００３、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２１５０、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２３００、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２１０００、ｓｕｐｅｒｓｙｎ２３０００（以上エクソンモービル社製）などが挙げられる。また、シリコーンオイルとしては、ＫＦ９６  １〜１００００ｃｓｔ（信越シリコーン）、ＳＨ３４４（東レシリコーン）、ＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４０４（環状ジメチルポリシロキサン）、ＴＳＦ４７０４（アミノ変性シリコーン）（東芝シリコーン）などが挙げられる。
【００１９】
沸点は１２０℃以上が望ましい。１２０℃未満であると溶媒が揮発しやすく臭気、安全性の点や、揮発溶剤蒸気が作業者にとって好ましくない。
【００２０】
液体トナーの重量平均粒径は０．１〜５μｍが望ましい。望ましくは０．１〜２μｍ、更に望ましくは０．１〜１μｍである。平均粒径が０．１μｍ未満の場合は、トナー粒子の帯電量が低下し、泳動速度が低下するため、高速現像に不利になり、十分な画像濃度が得られない場合がある。また、ニジミの発生にもつながる場合がある。平均粒径が５μｍを超えると画像の解像性が低下し、５０℃以下の温度での定着が困難になる。特に、１μｍ以下の粒径にすれば、熱を使用しなくても、トナーの紙への染込み力と樹脂の接着力で、定着可能となる。
図５は、本発明の消去可能な実施例２のトナーに熱をかけないで定着させたときの平均粒径とテープ定着率の関係であるが、１μｍ以下の粒径にすれば非加熱でも定着可能なことが確認できる。テープ定着率とは（テープ剥離後濃度／テープ剥離前濃度）×１００％で計算し、高いほど定着力が強いといえる。
【００２１】
トナーのζ電位は１０〜３００ｍＶが好ましい。更に好ましくは５０〜２５０ｍＶ、更には１００〜２００ｍＶである。ζ電位が１０ｍＶよりも低いとトナー粒子が凝集したり、電気泳動性が低下し地汚れしたり、濃度が低下する。またζ電位が３００ｍＶよりも高いと感光体付着量が低下し濃度が低下する場合がある。
【００２２】
液体トナーの粘度は５０〜７００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計６０ｒｐｍで測定）が望ましく、更には１５０〜４００ｍＰａ・ｓが望ましい。５０ｍＰａ・ｓ未満の粘度では、薄層形成が均一にできない場合があり、７００ｍＰａ・ｓより高い場合は、トナー粒子の泳動性が低下し、地汚れが発生しやすくなる。
【００２３】
樹脂と消色性染料のトナー中に占める割合（固形分）は、１０ｗｔ％以上が好ましく、この割合以下では十分な濃度が得られない場合がある。
【００２４】
また、この液体トナーをローラー又はベルト上に薄層にして現像することで、高濃度、高解像の画像が得られる。層厚は、１〜１５μｍ程度が良く、望ましくは３〜１０μｍが良い。層厚１μｍ未満では、濃度が十分でなく１５μｍを越えると解像度が低下する。
ローラー又はベルト上に形成した静電荷像用液体トナー層にコロナ放電を行なった後に静電潜像を現像することにより、トナーのコフュージョン高めることができ、更に解像度を高めることができる。コロナ放電はトナーと同極性の場合に効果が高く、電圧は５００〜８０００Ｖ程度が良い。
【００２５】
静電潜像部にプリウエット液を付着させた後、現像することにより転写効率をＵＰさせ高画質を得ることができる。プリウエット液膜は０．１〜５μｍ、望ましくは、０．３〜１μｍ程度が良好である。０．１μｍ未満であれば、効果は低く５μｍを越えると解像度が低下してしまう。
【００２６】
静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像転写後、転写部材に画像を形成させることにより、転写圧力をかけることができ、普通紙でも高画質を得ることができる。中間転写体の材質は、ウレタンゴム、ニトリルゴム、ヒドリンゴム等の耐溶剤性、弾力性のあるものが望ましく、フッ素樹脂等でコーティングされていれば更に良い。
【００２７】
静電潜像を形成する光導電体の表面が撥水、撥油性（θ＝３０°以上）にすることにより転写率、クリーニング性を向上でき画像品質を高めることができる。撥水、撥油性を高めるには、例えば、日本油脂性モディパーＦ２００、２１０等のフッ素樹脂含有ブロックポリマーをコーティングすることにより達成できる。
【００２８】
以下、本発明の画像形成法の画像作成プロセスについて説明する。
図１は矢印方向に回転する光導電体（Ｌ）（例えば有機光半導体、セレン、アモルファスシリコーン）であり、これを回転させながらコロナ帯電（Ｅ）により光導電体（Ｌ）に帯電させる。（Ｆ）はキャリア液をプリウエット場合のローラーである。（Ｇ）は書き込み露光部である。（Ｋ）は現像ローラーで、トナー容器（Ｉ）よりトナーの供給を受け、トナーローラー（Ｊ）により均一に塗布される。現像ローラー（Ｋ）上のトナー層は、必要に応じてコロナ放電部（Ｈ）により電圧が印加され、光導電体（Ｌ）上の潜像は、現像ローラー（Ｋ）により現像されて可視化される。各ローラーは、金属、ゴム、プラスチック、スポンジ状、さらにワイヤーバー、グラビアローラー等の溝を有するものも使用可能である。
転写材（Ｂ）が転写ローラー（Ａ）により光導電体（Ｌ）上のトナー像を転写材（Ｂ）上に転写する。転写の方法は静電的に転写材上に形成できる。
光導電体上をクリーニングするためのクリーニングローラー（Ｃ）とクリーニングブレード（Ｄ）により残存トナーを除去し、次の作像に備える。
【００２９】
図２は、図１と異なる点としてプリウエット液をローラーからフェルトでコーティングする工程（Ｆ’）を含む。プリウエット液は必要に応じてフェルトで塗布する。トナーは、トナー容器（Ｉ）よりローラー（Ｊ１）、（Ｊ２）を通して現像ローラー（Ｋ）に塗布され、塗布されたトナー層にコロナ放電部（Ｈ）より直流電圧が印加される。図２の現像ローラー（Ｋ）は図１より光導電体（Ｌ）との接触幅を長くしてあり、潜像を十分現像できるように工夫してある。光導電体（Ｌ）上に現像されたトナー像は転写部材（Ｂ）にコロナ放電部（Ａ’）により転写され画像が形成される。
【００３０】
図３はカラーコピーを出力する場合の現像プロセスの一例を示したものである。光導電体上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナー容器（Ｉ）、トナーローラー（Ｊ）があり、現像ローラー（Ｋ）により、一色ごとに感光体（Ｌ）の潜像を現像し、中間転写体（Ｍ）に転写後、更に転写部材（Ｂ）に転写ローラー（Ａ）により転写する。
【００３１】
図４はカラー用の作像プロセスである。図３と同様イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックトナーを収容するトナー容器（Ｉ）、トナーローラー（Ｊ）があり、現像ローラー（Ｋ）にトナー層を塗布するベルト（Ｎ）により光導電体（Ｌ）上の潜像を現像し、転写部材（Ｂ）にトナー像を転写するものである。トナー層を塗布するベルト（Ｎ）にはクリーニングローラー（Ｏ）とクリーニングブレード（Ｐ）により、クリーニングし、ベルトを再利用するものである。
【００３２】
定着は非加熱で、紙への染込み力と樹脂による接着保持力により行われる。また必要に応じて５０℃以下の熱ローラ、熱板、温風、圧力を併用することも可能である。
定着温度が５０℃を超えると画像の消色が始まり、像が薄くなる場合がある。
【００３３】
本発明の液体トナーは、消色性染料、樹脂／接着樹脂、ＣＣＡ、分散溶媒をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入し、分散、混練を行なうことで得られる。分散温度は５０℃以下で行なう必要があり、２５〜３０℃にコントロールして製造することが望ましい。トナーにおける消色性染料の含有量は３〜２０％、更には７〜１５％が望ましい。３％未満では濃度が低く、２０％以上では地汚れが発生する場合がある。
【００３４】
形成された画像は用いた消色性染料の種類、特性により異なるが、６０℃〜１８０℃の熱を０．１〜３０秒加えることで消色できる。本発明のものは、ほとんどの場合、１００℃程度の熱で１秒以内に消去可能であるが、加熱温度を変化させたり、加熱時間をのばすことにより消去性を向上できる場合もある。消去方法は消去したい画像を束ねて、所定温度の恒温槽に入れてもかまわないし熱ローラーを用いた消去装置を通してもよい。
図６に本発明の実施例７で作成した画像を各温度に１秒間入れたときの消色変化の一例を示す。
【実施例】
【００３５】
以下の実施例中「部」は全て「重量部」を表わす。
・消色性染料の作製
（消色性染料Ａ）
ロイコ染料として２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン１部を、顕色剤として下記のフェノール化合物８部を混合したのち、約２００℃で加熱溶融し、急冷して発色状態にある消色性染料Ａを作製した。
【００３６】
【化３】
2007328292.tif 000005
（消色性染料Ｂ）
ロイコ染料として２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン１部を、顕色剤として下記のフェノール化合物８部を混合したのち、約１７０℃で加熱溶融し、急冷して発色状態にある消色性染料Ｂを作製した。
【００３７】
【化４】
2007328292.tif 000006
（消色性染料Ｃ）
ロイコ染料として２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン１部を、顕色剤としてオクタデシルホスホン酸８部を混合したのち、約１５０℃で加熱溶融し、急冷して発色状態にある消色性染料Ｃを作製した。
【００３８】
（実施例１）
消色性染料Ａ                                          １３０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体のＳＦＨ−６１  ２０％溶液                １００部
ビスコール５５０Ｐ（三洋化成）                          ３０部
ＳＦＨ−６１                                          ２８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                      ３部
をピンミルに入れて２５℃で１０時間分散後、さらにＳＦＨ−６１を５００部加え、１時間分散し、トナーを作成した。
このトナーにより図１の装置を用いて画像を作成し、画像評価を行なった後、１１０℃環境に１秒間放置し画像を消去し消去性を確認した。
【００３９】
（実施例２）
消色性染料Ｂ                                          １５０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸／グリシジルメタクリレート（７０／１５／８／７）共重合体のアイソパーＨ  ３０％溶液
１２０部
サンワックス１５１Ｐ（三井・デュポン）                  ６０部
アイソパーＨ                                          ３３０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                      ２部
をボールミルに入れて３０℃で７２時間分散後、さらにアイソパーＨを４００部加え、３時間分散し、トナーを作成した。
このトナーにより図１の装置を用いて画像を作成し、画像評価を行なった後、１３０℃のホットプレートに２秒間放置し画像を消去し消去性を確認した。
【００４０】
（実施例３）
消色性染料Ｃ                                          １２０部
Ｘ−２２−Ｄ１７４ＤＸ（信越シリコーン）／２エチルヘキシルアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸（５０／３５／８／７）共重合体のシリコーン１０ｃｓｔ  ２５％溶液                                        １３０部
エピコート８３４（ジャパンエポキシレジン）              ５０部
シリコーン５０ｃｓｔ（信越化学社製、ＫＦ−９６）      ３５０部
荷電制御剤（ナフテン酸マンガン）                          ５部
をバスケットミルに入れて３５℃で２０時間分散後、さらにシリコーン５０ｃｓｔを５５０部加え、５時間分散し、トナーを作成した。
このトナーにより図１の装置を用いて画像を作成し、画像評価を行なった後、９０℃の温風に２秒間さらし画像を消去し消去性を確認した。
【００４１】
（実施例４）
消色性染料Ａ                                          １００部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体のＳＦＨ−６１  ２０％溶液                  ６０部
メタクリル酸アルキル・スチレン共重合物の鉱物油溶液ＳＥ７２５（三洋化成）
８０部
ＳＦＨ−２１                                          ３００部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                      ３部
をボールミルに入れて２５℃で７２時間分散後、さらにＳＦＨ−４１を５５０部加え、１時間分散し、トナーを作成した。
このトナーにより図１の装置を用いて画像を作成し、画像評価を行なった後、線速１００ｍｍ／ｓの９０℃加熱ローラに通して画像を消去し消去性を確認した。
【００４２】
（実施例５）
消色性染料Ｂ                                            ７０部
ラウリルメタアクリレート／グリシジルメタクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸（８０／５／５／１０）共重合体のＳＦＨ−６１  ３０％溶液
１２０部
ニューポールＰＥ７４（三洋化成）                        ４０部
ＳＦＨ−６１                                          ２８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                      １部
をピンミルに入れて２５℃で１０時間分散後、さらにＳＦＨ−６１を５００部加え、１時間分散し、トナーを作成した。
なお、実施例１〜５で用いた共重合体は、それぞれ相当するアクリルモノマーを、上に既に詳細に説明したような方法で合成して得たものであり、ここで、実施例１で用いた「ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体」合成のためのラウリルメタアクリレートとしては三菱化学のアクリルモノマー、アクリルエステルＬを、メチルメタアクリルレートとしては三菱化学のアクリルモノマー、アクリルエステルＭを、メタクリル酸としては三菱化学のメタクリル酸を、実施例２のグリシジルメタクリレートとしては三菱化学のアクリルモノマー、アクリルエステルＧを、実施例３の２−エチルヘキシルアクリレートとしては三菱化学のアクリルモノマー、アクリルエステルＥＨを、それぞれ用いた。
このトナーにより図１の装置を用いて画像を作成し、画像評価を行なった後、１１０℃環境に１秒間放置し画像を消去し消去性を確認した。
【００４３】
（実施例６）
実施例２で分散温度を２０℃、分散時間を４８時間にした以外は同じにしてトナーを作成した。
このトナーにより図１の装置を用いて画像を作成し、画像評価を行なった後、１１０℃環境に１秒間放置し画像を消去し消去性を確認した。
【００４４】
（実施例７）
実施例２の液体トナーを用い、図２の装置を使用してトナー層に３０００Ｖコロナ放電をかけた後現像を行ない画像を作成し、画像評価を行なった後、１１０℃環境に１秒間放置し画像を消去し消去性を確認した。
【００４５】
（実施例８）
実施例３の液体トナーを用い、図３の中間転写ドラムＭ（ウレタンゴム、表面フッ素処理）の装置を使用して画像を作成し、画像評価を行なった後、９０℃環境に１秒間放置し画像を消去し消去性を確認した。
【００４６】
（比較例１）
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ６０（日本化薬）            ７０部
ビスコール５５０Ｐ（三洋化成）                          ８０部
アイソパーＨ                                          ３８０部
荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                      ３部
をピンミルに入れて２５℃で１０時間分散後、さらにアイソパーＨを５００部加え、１時間分散し、トナーを作成し実施例１と同様に評価した。
【００４７】
（比較例２）
スチレン／ブチルアクリレート共重合体              ８００重量部
クリスタルバイオレットラクトン                        １重量部
没色子酸プロピル                                      １重量部
コール酸                                            １５重量部
ビスコール６６０Ｐ                                    ３重量部
ＣＣＡ（ＴＮ−１０５）                                １重量部
を二本ロールで１６０℃、３０分間混練し冷却、粗砕後、７．３μｍの乾式トナーを作成した。このトナーを乾式複写機（リコー社製  イマジオＭＦ７０７０）でコピーし、画像評価後、１２０℃環境に１秒間放置し、消去性を確認した。
【００４８】
転写紙は全てリコーＴ−６２００ペーパーを用い図１〜３の装置を用いて画像を作成した。画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定した。
粘度は２５℃でＢ型粘度計により回転数を６０ｒｐｍにして測定した。
平均粒径は島津製作所ＳＡ−ＣＰ３により測定した。
トナーを積分球式濁度計で透過率１５％程度になるまでアイソパーで希釈し、ＳＡ−ＣＰ３用セルに充填しＡＣＣＥＬ４８０、ＭＯＤＥ：ＣＥＮＴ、３〜１６チャンネルの条件で測定した。
ζ電位は大塚電子ＥＬＳ−８０００により測定した。
セル：低誘電率セル、電界：５００Ｖ／ｃｍ、６回測定平均モードで測定した。
定着は実施例２が４０℃の温風を１０秒間あて、実施例５が４０Ｋｇ／ｃｍ２の圧力ローラー（２５℃）を通過させた以外は全て非加熱で定着させた。
定着率はスコッチメンディングテープを用い剥離後の濃度を測定し（剥離後濃度／剥離前濃度）×１００％で算出した。
消去率は、［（消去前濃度−紙濃度）−（消去後濃度−紙濃度）／（消去前濃度−紙濃度）］×１００％で算出した。
解像力は解像力評価チャートにより１ｍｍ幅に識別できるライン本数を確認した。
【００４９】
【表１】
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実施例１〜８の本発明トナーは、５０℃以下で定着でき、低エネルギーで画像消去できた。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明の画像形成法の画像作成プロセスについて説明する図である。
【図２】本発明の画像形成法の画像作成プロセスについて説明する他の図である。
【図３】本発明の画像形成法の画像作成プロセスについて説明する他の図である。
【図４】本発明の画像形成法の画像作成プロセスについて説明する他の図である。
【図５】本発明のトナーにおけるトナー平均粒径と非加熱定着性の関係を示す図である。
【図６】本発明のトナーを用いて作成した画像の消色変化の一例を示す図である。
【図７】従来の乾式トナーの定着状態と、本発明に係る液体トナーの定着状態の違いを、模式的に示す図である。
【符号の説明】
【００５１】
Ａ  転写ローラー
Ａ’  コロナ放電部
Ｂ  転写材
Ｃ  クリーニングローラー
Ｄ  クリーニングブレード
Ｅ  コロナ帯電
Ｆ  ローラー
Ｆ’  コーティング工程
Ｇ  書き込み露光部
Ｈ  コロナ放電部
Ｉ  トナー容器
Ｊ  トナーローラー
Ｊ１  トナーローラー
Ｊ２  トナーローラー
Ｋ  現像ローラー
Ｌ  光導電体
Ｍ  中間転写体
Ｎ  ベルト
Ｏ  クリーニングローラー
Ｐ  クリーニングブレード
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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