(57)【要約】【課題】  乾式電子写真方式による印字おいて、定着後の分離爪や送りロールによる傷が発生せず、トナー受像層が耐水性を有し、画質やトナー密着性の良好な電子写真用転写シートを提供。【解決手段】  少なくともトナー受像層（Ａ）、熱可塑性フィルム層（Ｂ）、および紙基材または熱可塑性樹脂からなる芯材層（Ｃ）を順次積層した構造を有し、前記トナー受像層（Ａ）が、モース硬度２〜８の無機顔料及びＡＳＴＭ  Ｄ  １５２５にて測定されたビカット軟化点が７０℃以上の有機顔料から選ばれた少なくとも１種の顔料、およびバインダーを含有していることを特徴とするものである。特に前記トナー受像層中に、高分子帯電防止剤を含有することが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともトナー受像層（Ａ）、熱可塑性フィルム層（Ｂ）、および紙基材または熱可塑性樹脂からなる芯材層（Ｃ）を順次積層した構造を有する電子写真用転写シートであって、前記トナー受像層（Ａ）が、モース硬度２〜８の無機顔料及びＡＳＴＭ  Ｄ  １５２５にて測定されたビカット軟化点が７０℃以上の有機顔料から選ばれた少なくとも１種の顔料、およびバインダーを含有していることを特徴とする電子写真用転写シート。
【請求項２】
前記熱可塑性フィルムの密度が、０．５〜０．９ｇ／ｃｍ３で、かつ厚みが１０〜５０μｍである請求項１記載の電子写真用転写シート。
【請求項３】
前記熱可塑性フィルムが、主としてポリオレフィン系樹脂および無機フィラーからなる２軸延伸フィルムである請求項１〜２記載の電子写真用転写シート。
【請求項４】
前記トナー受像層の塗布量が、０．１〜１０ｇ／ｍ２である請求項１〜３記載の電子写真用転写シート。
【請求項５】
前記顔料の粒径が、０．１〜１０μｍである請求項１〜４記載の電子写真用転写シート。
【請求項６】
前記トナー受像層（Ａ）中の、前記顔料の含有量が、０．０５〜９ｇ／ｍ２である請求項１〜５記載の電子写真用転写シート。
【請求項７】
前記トナー受像層（Ａ）中に含有する顔料とバインダーの比率が、（１／９）〜（９／１）である請求項１〜６記載の電子写真用転写シート。
【請求項８】
前記トナー受像層の、２３℃、５０％ＲＨで調湿後の表面電気抵抗値が１×１０８〜１×１０１２Ω／□である請求項１〜７記載の電子写真用転写シート。
【請求項９】
前記トナー受像層（Ａ）中に、さらに高分子帯電防止剤を含有する請求項１〜８記載の電子写真用転写シート。
【請求項１０】
前記高分子帯電防止剤が、ポリエステルマクロモノマーとイオン性残基を有するビニル系モノマーの共重合体、芳香族スルホン酸アミン塩（共）重合体および変性ポリオキシエチレントリアルキルアンモニウム塩から選ばれた少なくとも１種である請求項９記載の電子写真用転写シート。
【請求項１１】
前記バインダー１００質量部に対し、前記高分子帯電防止剤が１〜１００質量部含有する請求項９〜１０記載の電子写真用転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乾式トナーによる電子写真方式を用いた印字装置に使用する電子写真転写用シートに関するものである。さらに詳しくは、定着後の分離爪や送りロールによる傷が発生せず、紙の風合いを有し、画質、耐水性および耐久性の良好な電子写真用転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ヒートロール定着式電子写真プリンターには普通紙であるＰＰＣ用紙及びポリエステルフィルムを表面処理したＯＨＰシートが使用されている。しかしＰＰＣ用紙は耐水性、耐薬品性や強度が要求されない用途での使用に限定されており、またＯＨＰシートは耐水性や耐薬品性はあるが、透明なためＯＨＰ用途に使用が限定されている。一方、オフセット印刷、スクリーン印刷等の印刷方式で、耐水性、耐薬品性や強度が要求される用途には、従来からポリプロピレンを主体とした合成紙が使用され、高湿度、薬品暴露、屋外等の環境下へ持参したり、貼付したりして使用される書類、図面、写真、地図、マニュアル、ラベル、タグ等の用途に利用されている。
【０００３】
ところが、ヒートロール定着式の乾式電子写真プリンターではトナー定着時のヒートロール表面温度が１７０〜２００℃になり、合成紙の主原料であるポリプロピレンの融点を越えている。そのため、ヒートロール定着式電子写真プリンターにポリプロピレンを主体とした合成紙（例えば、特公昭４６−４０７９４号公報（特許文献１））を通紙すると、熱によるカールが発生し印画物が丸まり、定着用ヒートロール部で、合成紙が溶融して断紙する等の走行性に問題があった。
【０００４】
この問題を解決するために、紙基材または熱可塑性ポリエステル樹脂フィルムからなる芯材層に、熱可塑性フィルム層を接着・積層した電子写真用転写シートは、特開２００２−２５８５０９号公報（特許文献２）で開示されている。しかしながら、単に積層体を形成しただけでは、走行性は大幅に改善されるものの、プリンターの機種によっては、あるいは高温／高湿度環境や低温／低湿度環境などで印字した場合、感光体から電子写真用転写シートへのトナーの転写効率が低いことによる画像不良が発生する場合があった。
【０００５】
トナー転写効率を上げ画像品質を改善する方法として、積層体の少なくとも一方の表面に導電処理を施した熱可塑性フィルム層を接着・積層した積層体を使用した電子写真用転写シートが知られている。
【０００６】
たとえば、特開２００２−２５８５０９号公報（特許文献２）に導電処理後の表面抵抗値１×１０８〜１×１０１２Ωが好ましいとの記載がある。特開２００１−３３７４７８号公報（特許文献３）では、ポリプロピレンを主成分とする合成紙からなる支持体と、その少なくとも一面上に合成ヘクトライト粘土鉱物を含有するトナー受像層を設けることで、温度１０〜３０℃、相対湿度３０〜８５％ＲＨまでの範囲における前記トナー受像層の表面電気抵抗値が、１×１０６〜１×１０９Ωの範囲にする電子写真用転写シートが開示されている。
【０００７】
また、特開２００４−２５２４３８号公報（特許文献４）には紙基材または熱可塑性ポリエステル系樹脂フィルムからなる芯材層の少なくとも一面上に、熱可塑性フィルム層（Ａ）を接着・積層した積層体であるシート状支持体と、前記熱可塑性フィルム層（Ａ）表面上に導電性金属酸化物を主成分とするトナー受像層とを設け、かつＴＡＰＰＩ  Ｔ４５１に基づき測定した横方向のクラーク剛度が１２ｃｍ以上であることを特徴とする電子写真用転写シートが、開示されており、表面電気抵抗値が、１×１０５〜１×１０１２Ωが好ましいとされている。しかしながら、プリンターの機種によって最適な表面電気抵抗の範囲が異なる場合があり、電子写真用転写シートの幅広い利用の妨げになっていた。
【０００８】
表面電気抵抗値とは別に、電子写真用転写シートの静電容量もトナーの転写効率へ影響を与えることが知られている。たとえば、特開２００２−９１０４９号公報（特許文献５）では、耐水性を有する紙材からなる基材層の少なくとも片面に、塗工層を有する合成樹脂フィルムからなる記録層を積層してなり、静電容量が１０ｐＦ／ｃｍ２以上である電子写真記録用紙が開示されている。ところが、熱可塑性フィルムは、静電容量を高くするため、その厚みを薄くしたところ、熱可塑性フィルムが不可逆な変形が生じやすくなった。このため、電子写真用転写シートとしてプリンターの定着ロールへ用紙の貼り付きを防止する分離爪や、紙送りロールのギア先端部分で圧迫されて、用紙裏面に筋上の傷（搬送傷ともいう。）が入り、印刷物の美観が失われる場合があった。なお、静電容量を高くする方法としては、熱可塑性フィルムの密度を高めることや、誘電率の高い材料を含有させることも可能であるが、トナーの熱可塑性フィルム層への定着後の密着性の低下や、コストアップの問題が発じ、薄くて柔らかい熱可塑性フィルムと中芯からなる積層体である電子写真用転写シートが求められていた。
【０００９】
界面活性剤系の帯電防止剤は、比較的低分子であるため、ブリードが起こりやすいためべたつきや、トナー受像層へのトナーの密着性を低下させたり、十分な耐水性が得られなかったりする。
【００１０】
一方、イオン性残基を有するモノマーを単独で、ないしは種々のモノマー、マクロモノマーと共重合した高分子帯電防止剤が、特開平５−３１０８１８号公報（特許文献６）、特開平５−２５４６３号公報（特許文献７）、特開平７−１５０１３０号公報（特許文献８）、特開平７−３１６５４４号公報（特許文献９）あるいは特開平８−１０４７８７号公報（特許文献１０）に開示されている。なお、特開平７−１５０１３０号公報（特許文献８）には高分子導電剤は、各種プラスチック材料等の基材に塗布することにより、べたつかず、塗膜強度、密着性、帯電防止性に優れた塗膜を容易に形成し、水拭きなどによってもその帯電防止性が劣化することがない。従って、電気製品のハウジング、床材、各種フィルム製品など、静電気による弊害を嫌う製品に使用して、長期にわたって安定した帯電防止性を付与できるため、工業上きわめて重要であると記載されている。しかしながら、電気的な特性を利用して画像形成を行う乾式電子写真方式に用いるためには精密な表面電気抵抗値の制御が必要であり、耐水性が求められだけではなく、トナーのトナー受像層への密着性へ悪影響を及ぼさないなどの高次な機能が求められる電子写真用転写シートについて、言及していなかった。
【００１１】
そこで、本発明者らが鋭意検討したところ、積層体に用いる熱可塑性フィルムの受像側面に顔料を含むバインダーを塗工すれば、分離爪やギアで圧迫される圧力が顔料層により緩和されることを見出し、本発明に至った。
【００１２】
【特許文献１】特公昭４６−４０７９４号公報
【特許文献２】特開２００２−２５８５０９号公報
【特許文献３】特開２００１−３３７４７８号公報
【特許文献４】特開２００４−２５２４３８号公報
【特許文献５】特開２００２−９１０４９号公報
【特許文献６】特開平５−３１０８１８号公報
【特許文献７】特開平５−２５４６３号公報
【特許文献８】特開平７−１５０１３０号公報
【特許文献９】特開平７−３１６５４４号公報
【特許文献１０】特開平８−１０４７８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
乾式電子写真方式による印字おいて、定着後の分離爪や送りロールによる傷（以下、「プリンター搬送傷」または単に「搬送傷」とも言う。）が発生せず、トナー受像層が耐水性を有し、画質やトナー密着性の良好な電子写真用転写シートを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明に係る電子写真用転写シートは、少なくともトナー受像層（Ａ）、熱可塑性フィルム層（Ｂ）、および紙基材または熱可塑性樹脂からなる芯材層（Ｃ）を順次積層した構造を有する電子写真用転写シートであって、前記トナー受像層（Ａ）が、モース硬度２〜８の無機顔料及びＡＳＴＭ  Ｄ  １５２５にて測定されたビカット軟化点が７０℃以上の有機顔料から選ばれた少なくとも１種の顔料、およびバインダーを含有していることを特徴とするものである。
【００１５】
前記熱可塑性フィルムの密度が、０．５〜０．９ｇ／ｃｍ３で、かつ厚みが１０〜５０μｍであることが好ましく、前記熱可塑性フィルムが、主としてポリオレフィン系樹脂および無機フィラーからなる２軸延伸フィルムであることが好ましい。
【００１６】
また前記トナー受像層（Ａ）の塗布量が、０．１〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましく、また前記トナー受像層（Ａ）中の、前記顔料の粒径が、０．１〜１０μｍであることが好ましく、前記顔料の含有量が、０．０５〜９ｇ／ｍ２であることが好ましく、さらにその顔料とバインダーの比率が、（１／９）〜（９／１）であることが好ましい。
【００１７】
前記トナー受像層（Ａ）表面の表面電気抵抗値が、１×１０８〜１×１０１２Ω／□であることがより好ましい。前記トナー受像層（Ａ）中に、さらに高分子帯電防止剤を含有することが好ましく、前記高分子帯電防止剤が、ポリエステルマクロモノマーとイオン性残基を有するビニル系モノマーの共重合体、芳香族スルホン酸アミン塩（共）重合体および変性ポリオキシエチレントリアルキルアンモニウム塩から選ばれた少なくとも１種であることがより好ましく、さらに好ましくは前記バインダー１００質量部に対し、前記高分子帯電防止剤が１〜１００質量部含有するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る電子写真用転写シートは、乾式電子写真方式による印字おいて、定着後の分離爪や送りロールによる傷が発生せず、かつトナー受像層が耐水性を有し、画質やトナー密着性の良好なものが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に本発明の好適な態様を詳細に説明する。
（Ａ）トナー受像層
本発明のトナー受像層（Ａ）は、モース硬度２〜８の無機顔料及びＡＳＴＭ  Ｄ  １５２５にて測定されたビカット軟化点が７０℃以上、好ましくは１００℃以上の有機顔料から選ばれた少なくとも１種の顔料を含有する。
【００２０】
無機顔料は、モース硬度が２〜８、好ましくは２〜６のものである。例として石膏、岩塩、カオリン、雲母、大理石、炭酸カルシウム、蛍石、アパタイト、クレーなどを挙げることができる。モース硬度が２未満の無機顔料では、搬送傷防止効果が得られないことがある。モース硬度が８を超えると、印刷中にプリンターの感光体、転写ベルト、定着ロールなどの部材を傷める可能性あり、好ましくない。一方、有機顔料の場合は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １５２５に基づき測定されたビカット軟化点が７０℃以上、より好ましくは１００℃以上のものから選ばれる。ビカット軟化点が、７０℃未満の場合は、定着ロールにおいて熱履歴を受けたときに有機顔料自体が熱変形しやすくなるため、搬送傷の防止効果が低下することがある。本発明に好ましい有機顔料の例としては、ナイロン−６、ナイロン−１２等のポリアミド系樹脂類、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイドポリサルフォン、ポリフェニルサルファイド、ポリアリルサルフォン、ポリアリレート、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これら有機および無機顔料の中でもコストならびに白色度の観点から、炭酸カルシウムまたはポリアミド系樹脂類のような顔料が、特に好ましい。
【００２１】
有機顔料または無機顔料の粒径が、０．１〜１０μｍであることであることが好ましい。粒径が０．１μｍ未満の場合には、搬送傷を防止する効果が十分でないことがある。また１０μｍ以上の場合、電子写真用転写シートの表面がざらつき、質感が低下するため好ましくない。なお、顔料の形状については特に制限が無いが、球状、紡錘状、扁平状などが例示される。
本発明におけるトナー受像層中の顔料の含有量は、顔料が５ｇ／ｍ２以上含有している通常の印刷用塗工層と比較し、少量でも搬送傷防止効果が発現する。具体的には、０．１〜９ｇ／ｍ２の範囲で使用可能であるが、０．１〜２ｇ／ｍ２が好ましく、さらに、０．３〜１ｇ／ｍ２が好ましい。前記含有量が、０．０５ｇ／ｍ２未満のときは、搬送傷防止効果が発現しにくくなり、９ｇ／ｍ２を超えると、表面がざらつき、質感が低下するため好ましくない。
【００２２】
バインダーは、例えばポリエステル樹脂、ポルアミド樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、アルキッド樹脂、塩化ゴム、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化オレフィン樹脂、アルキッドフエノール樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体等の１つまたはそれ以上の中から選ぶことができる。熱可塑性フィルムへの接着性強化のための添加樹脂としてはポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン等の樹脂が好ましい。バインダーの配合量は、（顔料／バインダー）の質量比率として（１／９）〜（９／１）が好ましく、より好ましくは、（３／７）〜（７／３）である。顔料比率の少ない（１／９）未満の場合は、搬送傷防止効果を発現するには多量の塗料が必要となるため好ましくない。一方、顔料比率の多い（９／１）を越える場合は、顔料を熱可塑性フィルムへ接着することが出来なくなり、好ましくない。
【００２３】
帯電防止剤
本発明に用いる高分子帯電防止剤は、トナー受像層中でブリードが起こりにくいため、べたつきがなく、トナー受像層へのトナーの密着性が良好で、十分な耐水性を付与するものである。このような高分子帯電防止剤は、特開平５−２５４６３号公報、特開平７−１５０１３０号公報、特開平７−３１６５４４号公報あるいは特開平８−１０４７８７号公報などに記載されている公知の方法によって合成することが可能である。
【００２４】
その内、高分子帯電防止剤としては、一般式で表されるポリエステルマクロモノマーと一般式で表されるイオン性残基を有するビニル系モノマーの共重合体であり式（１）および式（２）の繰り返し単位を有する高分子帯電防止剤（特開平７−１５０１３０号公報）、式（３）で芳香族スルホン酸アミン塩共重合体である高分子帯電防止剤（特開平８−１０４７８７号公報）、あるいは変性ポリオキシエチレントリアルキルアンモニウム塩である高分子帯電防止剤が、トナー受像層の表面電気抵抗値の調整および耐水性の観点から好ましい。
【００２５】
【化１】
2007188055.tif 000002
（式中、Ｒ１は、Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル基、またはアラルキル基、Ｒ２は脂肪族炭化水素基、Ｒ３は、２価の有機残基で、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−等のアミド基含有基を表す。Ｒ４は水素原子またはメチル基を表す。ｎは、２〜２００の整数を表す。）
【００２６】
【化２】
2007188055.tif 000003
（式中、Ｒ３はＨまたはメチル基であり。Ｘは、４級アンモニウム塩または金属塩である。）
【００２７】
【化３】
2007188055.tif 000004
（式中、ＲはＨ、メチル基またはエチル基、Ｘは置換または非置換ベンゼン核、Ｙは炭化水素基を少なくとも１個有する有機アミンを表す。）
【００２８】
トナー受像層の、２３℃、５０％ＲＨで調湿後の表面電気抵抗値は、１×１０８〜１×１０１２Ω／□であることが好ましい。より好ましくは、１×１０９〜１×１０１１Ω／□が好ましい。表面電気抵抗値が１×１０８Ω／□未満の場合には、プリンター機種によっては、電子写真用転写シートがトナー転写中に定着ロールなどの導電性部材に接触したときに、トナー受像層表面に通電パスが形成されるため、転写電流のバランスが乱れ、トナー転写効率が低下する。一方、表面電気抵抗が、１×１０１２Ω／□を超えるときは、電子写真用転写シート同士が静電気により、密着するため重送の原因となり、好ましくない。
【００２９】
帯電防止剤の配合比率は、その種類、およびトナー受像層に含まれるバインダーの種類、顔料の種類、あるいはバインダーと顔料の配合比率、そして支持体への塗布量によって異なるが、バインダー１００質量部に対して１〜１００質量部が好ましく、５〜１００質量部がより好ましい。１質量部未満の場合は、表面電気抵抗値の調整が困難になる場合があり、一方、１００質量部を越える場合には、トナー受像層へのトナー密着性や耐水性が低下するおそれがあり、好ましくない。
【００３０】
安定剤を添加する場合は、通常０．００１〜１質量％の範囲内で添加する。具体的には立体障害フェノール系、リン系、アミン系の安定剤を使用することができる。光安定剤を添加する場合は、通常０．００１〜１質量％の範囲内で添加する。具体的には立体障害アミン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤等を使用することができる。分散剤や滑剤は、顔料を分散させる目的で使用することもできる。添加量は通常０．０１〜４質量％の範囲内とする。具体的にはシランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸及びこれらの塩等を使用することができる。これらは、表面電気抵抗を調整する目的にて、品質を損なわない範囲で添加することも可能である。
【００３１】
（Ｂ）熱可塑性フィルム層
本発明で使用する熱可塑性フィルムとしては、例えば高密度ポリエチレンや中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリブチレンテレフタレートやその共重合体、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン等が挙げることができる。なかでもポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
前記ポリオレフィン系樹脂のなかでは、耐薬品性及びコストの面からプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。プロピレン系樹脂としてはプロピレンを単独重合させたアイソタクティック重合体ないしシンジオタクティック重合体等がある。またエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンとプロピレンとを共重合させた、様々な立体規則性を有するプロピレンを主成分とする共重合体を使用することもできる。共重合体は２元系でも、３元系以上の多元系でも良く、またランダム共重合体でもブロック共重合体でも良い。プロピレン系樹脂には、プロピレン単独重合体よりも融点が低い樹脂を２〜２５質量％配合して使用することが好ましい。そのような融点が低い樹脂として、高密度または低密度のポリエチレンが例示される。熱可塑性樹脂としては、上記の熱可塑性樹脂のなかから１種を選択して単独で使用しても良いし、２種以上を選択して組み合わせて使用しても良い。
【００３２】
前記熱可塑性樹脂には、必要に応じて無機フィラー、有機フィラー、安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤等を添加することができる。無機フィラーを添加する場合には、粒径０．０１〜５μｍのものが好ましく使用される。具体的には、炭酸カルシウム、焼成クレー、シリカ、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ等を使用することができる。有機フィラーを添加する場合は、主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選択することが好ましい。例えば熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂の場合には有機フィラーとしてポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−６、ナイロン−６，６、環状オレフィン、ポリスチレン、ポリメタクリレート等の重合体であって、ポリオレフィン系樹脂の融点より高い融点ないしはガラス転移温度を持つ重合体を使用することができる。無機フィラー及び／または有機フィラーを添加する場合は、好ましくは３〜５０質量％の範囲内で添加する。
【００３３】
安定剤を添加する場合は、通常０．００１〜１質量％の範囲内で添加する。具体的には立体障害フェノール系、リン系、アミン系の安定剤を使用することができる。光安定剤を添加する場合は、通常０．００１〜１質量％の範囲内で添加する。具体的には立体障害アミン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤等を使用することができる。分散剤や滑剤は、例えば無機フィラーを分散させる目的で使用する。添加量は通常０．０１〜４質量％の範囲内とする。具体的にはシランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸及びこれらの塩等を使用することができる。
【００３４】
熱可塑性フィルムの成形方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法のなかから適宜選択して成形することができる。例えばスクリュ−型押出機に接続された単層または多層のＴダイやＩダイを使用して溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、カレンダー成形、圧延成形、インフレーション成形方法等を用いて成形することができる。
【００３５】
熱可塑性フィルムは一軸または二軸延伸したものが好ましい。延伸は通常用いられる種々の方法のいずれかによって行うことができる。延伸の温度は、非結晶性樹脂の場合は使用する熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上、結晶性樹脂の場合には非結晶部分のガラス転移温度以上から結晶部の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な温度範囲で行うことができる。具体的には熱可塑性樹脂の融点より２〜５０℃低い温度が好ましい。延伸方法としては、ロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを利用した横延伸、テンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時２軸延伸等の方法を用いることができる。
【００３６】
延伸倍率は用いる合成樹脂の特性等を考慮して適宜決定する。例えば合成樹脂としてプロピレン単独重合体ないしその共重合体を使用するときには、一方向に延伸するときには２〜１０倍が好ましく、二軸延伸の場合は、面積倍率で１０〜５０倍であることが好ましい。
【００３７】
無機フィラーや有機フィラーを含有する合成樹脂を延伸すれば、内部に微細な空孔を有する多孔性樹脂延伸フィルムを得ることができる。また延伸した熱可塑性フィルムは単層からなるものであっても良いし、多層構造を有するものであっても良い。
【００３８】
熱可塑性フィルムの厚みは、通常、１０〜５０μｍであり、好ましくは２０〜４０μｍである。熱可塑性フィルムの厚みが１０μｍ未満では機械的強度が不十分となり、熱によるカールを十分に防止できないことがあり、厚みが５０μｍを超えると、静電容量の低下によりトナー転写効率が低下し、画像品質が低下することがあり、好ましくない。熱可塑性フィルムの密度は０．５〜０．９ｇ／ｃｍ３が好ましい。熱可塑性フィルムの密度が０．５ｇ／ｃｍ３未満では機械的強度が不十分となることがあり、０．９ｇ／ｃｍ３を超えるとトナーの密着性が低下することがあり、好ましくない。
【００３９】
（Ｃ）芯材層
本発明で用いられる芯材層には、セルロースパルプを主成分とする上質紙、コート紙、アート紙、キャスト塗被紙等の紙基材、その少なくとも一方に熱可塑性樹脂層を設けたラミネート紙等の加工紙が好ましく用いられる。また芯材層として、ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリブチレンテレフタレートやその共重合体、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂から製造したフィルム状支持体は、耐熱性があり、表面が平滑で凹凸が小さいために、印画後の画質が良好であるので、好ましく用いられる。
【００４０】
本発明に用いられる芯材層の厚みは、特に限定されないが、一般には５０〜２００μｍの厚さである。厚さが５０μｍ未満であると、得られる電子写真用転写シートの機械的強度が不十分となる場合があり、且つ変形に対する反発力が不十分となり、印刷または印字の際に生じる電子写真用転写シートのカールを十分に防止できないことがある。また、厚さが２００μｍを超えると、得られた電子写真用転写シートの厚みが過大となり、プリンターの用紙供給部に供給される枚数が減少する不都合や、芯材層の凸凹による画質の低下や転写シートの風合いが劣ることがあり、好ましくない。
【００４１】
本発明では、熱可塑性フィルム層（Ｂ）は芯材層（Ｃ）の片面もしくは両面に接着することが出来る。芯材層（Ｃ）の片面にのみ熱可塑性フィルム（Ｂ）を接着する場合には、芯材層（Ｃ）の接着面と反対面に、合成樹脂層、顔料と接着剤などからなる塗布層を設けてカール防止処理をすることが好ましい。塗布層には、さらに、印刷適性、給排紙適性、ブロッキング防止性を付与することが可能であり、また耐水性、耐油性、防滑性を付与することや、感熱記録、熱転写記録やインクジェット記録などの各種記録適性などを付与することも勿論可能である。
【００４２】
熱可塑性フィルム層（Ｂ）を芯材層（Ｃ）の両面に接着する場合、積層される熱可塑性フィルムは表裏とも同じフィルムであっても良いし、表裏フィルムの種類が異なっても良いが、芯材層（Ｃ）の一方の面にポリプロピレン系樹脂フィルムを積層する場合には、他方の面にもポリプロピレン系樹脂フィルムを積層すると、白紙カール及び印画後カールの点で好ましい。
【００４３】
芯材層（Ｃ）の少なくとも片面に、熱可塑性フィルム層（Ｂ）を接着・積層する方法としては、特に限定されるものではないが、ウェットラミネート法、エキストルージョンラミネート法、ドライラミネート法、ワックスラミネート法等の公知の技術が用いられる。なお一般的にはドライラミネート法が広く用いられており、このとき使用される接着剤としては、ポリエーテル系、ポリエステル系などの高分子接着成分に、ポリイソシアネート系、エポキシ系等の硬化剤を配合したものが用いられることが多い。接着剤の塗工量は、１〜３０ｇ／ｍ２の範囲が望ましい。芯材層（Ｃ）の両面に熱可塑性フィルム層（Ｂ）を接着・積層する場合、カールバランスを保つために、表面側フィルム層、裏面側フィルム層の接着剤の塗工量を同一にするのが好ましい。高画質化のためにエキストルージョンラミネート法も好ましく用いられる。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるものではない。
【００４５】
実施例１
＜芯材層＞
紙基材として、坪量１０４．７ｇ／ｍ２の塗工紙（商品名：ＯＫトップコートプラス１０４、王子製紙社製）を用いた。
＜熱可塑性フィルム＞
２軸延伸ＰＰフィルム（＃３５）（商品名：ＯＰ  Ｎ−２、東セロ社製、密度０．７２ｇ／ｃｍ３）を用いた。
【００４６】
＜トナー受像層＞  
トナー受像層用塗料の調製
炭酸カルシウム微粒子                                            １００質量部
（商品名：ＴＰ−１２１、奥多摩工業社製、モース硬度３、長径２〜３μｍ、短径０．１〜1μｍの紡錘形状）
ポリウレタンアイオノマー                                        １００質量部
（商品名：ハイドランＡＰ４０、大日本インキ化学工業社製）
帯電防止剤（商品名：エレクトロストリッパーＦ、花王社製）            ５質量部
分散剤（商品名：アロンＡ−９、東亜合成社製）                        １質量部
固形分濃度が６％になるように配合し、市販の攪拌機を用いて分散を行った。
【００４７】
塗工
バーコーターで乾燥後の塗布量が０．８ｇ／ｍ２となるように熱可塑性フィルムに塗布、乾燥し、トナー受像層を積層した熱可塑性フィルムを得た。
【００４８】
＜電子写真用転写シートの作成＞
トナー受像層を積層した熱可塑性フィルムと塗工紙を、｛トナー受像層／熱可塑性フィルム／塗工紙／熱可塑性フィルム／トナー受像層｝の構成になるように、ポリウレタン系接着剤（商標：ＡＤ−５９３、東洋モートン社製）を用いて、接着剤塗工量５ｇ／ｍ２で、ドライラミネート方式で接着・積層して電子写真用転写シートを得た。
【００４９】
実施例２
トナー受像層中の顔料を樹脂微粒子（ナイロン−１２、Ｏｒｇａｓｏｌ  ２００1  ＵＤ  Ｎａｔ  １（平均粒径５μｍ、ビカット軟化点１４３℃、アルケマ社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真用転写シートを作成し評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５０】
実施例３
＜トナー受像層＞  
トナー受像層用塗料の調製
炭酸カルシウム微粒子                                            １００質量部
（商品名：ＴＰ−１２１、奥多摩工業社製、モース硬度３、長径２〜３μｍ、短径０．１〜1μｍの紡錘形状）
溶剤系ポリウレタン樹脂                                          １００質量部
（商品名：タケラックＴ−３３５０、三井武田ケミカル社製）
帯電防止剤（商品名：ニッカタイボー  日本化成社製）                  ５質量部
分散剤（商品名：アロンＡ−９、東亜合成社製）                        １質量部
固形分濃度が６％となるように、希釈溶剤としてトルエンとＭＥＫの１：１混合溶剤を用い、撹拌混合して塗料を得た。なお本実施例で用いる帯電防止剤は、ポリエステルマクロモノマーと４級アンモニウム塩基を有するビニル系モノマーの共重合体である。  
【００５１】
塗工
実施例１と同様に、熱可塑性フィルムにトナー受像層用塗料を塗布、乾燥し、塗工紙と接着・積層し、電子写真用転写シートを作成した。
【００５２】
実施例４
＜電子写真用転写シートの作成＞
下記帯電防止剤を使用した以外は実施例３と同様に電子写真用転写シートを作成し、評価した。
【００５３】
帯電防止剤
エチレンクロライドに溶解した分子量２００００のポリスチレンを、リン酸トリエチルの存在下、無水硫酸でスルホン化した後、ろ過、洗浄、乾燥して、粉末状の酸価２９０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリスチレンスルホン酸を得た。このポリスチレンスルホン酸粉末５０部を、トルエン２５０部、エチルアルコール４０部およびトリラウリルアミン１４６部を混合した溶液に加えた。さらに硫酸１部を加えて均一にした後、湯浴上で揮発分を留去し、エチルアルコール含有量１％以下のポリスチレンスルホン酸トリラウリルアミン塩１８５部およびトリラウリルアミン硫酸塩１２部を含むトルエン溶液４３０部（固形分５０％）である芳香族スルホン酸アミン塩共重合体系帯電防止剤を得た。
【００５４】
比較例１
トナー受像層を塗工しないこと以外は、実施例１と同様にして電子写真用転写シートを作成し、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５５】
比較例２
実施例１のトナー受像層用塗料が、バインダー、帯電防止剤および分散剤のみで調製したこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真用転写シートを作成し、評価を行った。
【００５６】
＜評価＞
（１）表面電気抵抗
作成し電子写真用転写シートを、２３℃、５０％ＲＨの環境下にて１０時間調湿した後、表面電気抵抗値を電気抵抗計Ｒ１２７０４（Ａｄｖａｎｔｅｓｔ社製）にて測定した
（２）画像品質、搬送傷およびトナー密着性の評価
Ａ４サイズに整えた電子写真用転写シートを、乾式電子写真プリンター（ｍａｇｉｃｏｌｏｒ  ２４３０ＤＬ，コニカミノルタ社製）でＡ４サイズに画像の大きさを拡大したＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ画像（Ｎ３ａ  果物かご）を印字し、以下の方法にて行った画像品質、搬送傷およびトナー密着性を評価し、その結果を表１〜２に示す。
Ａ）画像品質：原画像の再現性を目視にて観察して、良好／不良を目視観察
Ｂ）トナー密着性：印字後、受像面が表面になるようシートを長辺が２等分するように折り目をつけた後、折り目にそって指でこすり、折り目からのトナーの剥離状態を目視観察。
Ｃ）搬送傷：受像面および裏面の分離爪や送りロールに起因した傷の有無を目視観察
Ｄ）耐水性：トナー画像部を1定時間、水に浸漬した後、取り出し、ペーパータオル（商品名：ネピアキッチンタオル、王子ネピア社製）で擦り、トナー画像の剥離状態（２４時間浸漬して剥離が無いもの（非常に良好）／（１分間浸漬して剥離が無いもの（良好）／１分間浸漬して剥離するもの（不良））を観察した。
【００５７】
【表１】
2007188055.tif 000005
【００５８】
【表２】
2007188055.tif 000006
【００５９】
実施例１〜４および比較例１〜２で作成した電子写真用転写シートの評価結果を表１〜２に示す。表１に示すように、実施例１〜４で得た電子写真用転写シートは、画質および安定したプリンター走行性、耐水性、およびトナー密着性を有し、搬送傷防止効果を有する。
一方、トナー受像層を設けない比較例１や、トナー受像層に顔料を含有しない比較例２から明らかなように、搬送傷が発生し、本発明の課題が解決できない。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明に係る電子写真用転写シートは、安定したプリンター走行性を有し、またプリンター機種によらず良好な画質を得るのみならず、プリンター搬送傷がなく、耐水性やトナー密着性が優れているので、ＰＯＰなどの掲示物を印刷に適しており、実用上極めて有用であり、その産業界に寄与するところ大である。