(57)【要約】【課題】  溶剤をほとんどまたは全く使用せず塗布可能で、しかもグラビア印刷における印刷適性に優れたグラビア印刷用紫外線硬化型インキを提供する。【解決手段】  本発明のグラビア印刷用紫外線硬化型インキは、分子量２０００以上の有機化合物の含有量が５重量％以下であって、Ｂ型粘度計における６０回転時の粘度が１００〜２０００ｃｐｓ、且つ揺変性指数が０．８〜１０．０の範囲であることを特徴とする。前記グラビア印刷用紫外線硬化型インキは、オキセタン化合物及びエポキシ化合物を構成成分として含んでいてもよく、さらに光重合開始剤を含んでいてもよい。本発明のプラスチックラベルは、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に上記本発明のグラビア印刷用紫外線硬化型インキがグラビア印刷されている。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量２０００以上の有機化合物の含有量が５重量％以下であって、Ｂ型粘度計における６０回転時の粘度が１００〜２０００ｃｐｓ、且つ揺変性指数が０．８〜１０．０の範囲であるグラビア印刷用紫外線硬化型インキ。
【請求項２】
オキセタン化合物及びエポキシ化合物を構成成分として含む請求項１記載のグラビア印刷用紫外線硬化型インキ。
【請求項３】
さらに、光重合開始剤を含む請求項１又は２記載のグラビア印刷用紫外線硬化型インキ。
【請求項４】
プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に請求項１〜３の何れかの項に記載のグラビア印刷用紫外線硬化型インキがグラビア印刷されたプラスチックラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラビア印刷における印刷適性に優れた紫外線硬化型インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックフィルムの印刷には、溶剤型インキや水性インキを用いたグラビア印刷が行われていた。溶剤型インキは、高分子化合物をバインダーとして用い、多量の有機溶剤を配合して印刷可能な粘度に調整して利用される。このため、溶剤臭が激しく、排出ガスの処理が必要であった。一方、水性インキは、水が主な希釈溶剤であるため乾燥性に劣り、プラスチックフィルムの印刷には数十パーセントのアルコールを必要とするものであった。
【０００３】
近年、希釈溶剤が不要なため上記ような問題を回避することができる印刷用インキとして、紫外線硬化型インキが用いられている。しかし、従来の紫外線硬化インキは、粘度が高いためグラビア印刷には不向きであった。例えば、特開２００１−４６９５６号公報には、活性エネルギー線硬化性塗料組成物を基材に塗布した後、紫外線と電子線を順次照射して硬化する方法により、十分な表面硬度を有する硬化皮膜が得られることが記載されている。しかし、前記活性エネルギー線硬化性塗料組成物を用いてグラビア印刷を行った場合にかすれやスジを生じやすく、溶剤型インキによる印刷仕上がりに比べて著しく劣っていた。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−４６９５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、溶剤をほとんどまたは全く使用せず塗布可能で、しかもグラビア印刷における印刷適性に優れたグラビア印刷用紫外線硬化型インキを提供することにある。
本発明の他の目的は、耐熱性、耐傷つき性に優れたグラビア印刷用紫外線硬化型インキ及び該インキが印刷されたプラスチックラベルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の組成及び物性を有する紫外線硬化型インキによれば、粘度を低くすることができるためグラビア印刷に用いた場合にも優れた印刷適性を発揮できることを見いだし、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、分子量２０００以上の有機化合物の含有量が５重量％以下であって、Ｂ型粘度計における６０回転時の粘度が１００〜２０００ｃｐｓ、且つ揺変性指数が０．８〜１０．０の範囲であるグラビア印刷用紫外線硬化型インキを提供する。本発明のグラビア印刷用紫外線硬化型インキは、オキセタン化合物及びエポキシ化合物を構成成分として含んでいてもよい。前記インキは、さらに光重合開始剤を含んでいてもよい。
【０００８】
本発明は、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に上記本発明のグラビア印刷用紫外線硬化型インキがグラビア印刷されたプラスチックラベルを提供する。
【０００９】
本明細書中、インキの「粘度」とは、特に限定しない限り、Ｂ型粘度計（単一円筒形回転粘度計）を用い、２３±２℃、円筒の回転数６０回転の条件下、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３に準じて測定した値を意味している。また、揺変性指数（ＴＩ値）は、前記Ｂ型粘度計を用いて、２３±２℃、６回転の条件下、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３に準じて測定した粘度を、同６０回転下で測定した粘度で除した値を意味している。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のグラビア印刷用紫外線硬化型インキは、特定の組成及び物性からなるため、粘度が低く溶剤が不要となるため溶剤による臭気や排ガス等の問題がなく、しかもグラビア印刷を行った場合にもかすれやスジが生じることがなく、優れた印刷仕上がりを得ることができる。このようなグラビア印刷用紫外線硬化型インキをプラスチックフィルムに印刷する場合には、高速印刷時の印刷適性に優れるため、プラスチックラベルを効率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のグラビア印刷用紫外線硬化型インキ（以下、単に「本発明のＵＶインキ」と称する場合がある）は、分子量２０００以上の有機化合物（以下、単に「化合物」と称する場合がある）の含有量が５重量％以下であって、Ｂ型粘度計における６０回転時の粘度が１００〜２０００ｃｐｓ、且つ揺変性指数が０．８〜１０．０の範囲である。このような特性を有するＵＶインキをグラビア印刷に用いた場合には、印刷のかすれやスジが生じたりすることがなく、従来のＵＶインキに比べてグラビア印刷適性を著しく改善することができる。
【００１２】
前記分子量２０００以上の化合物の含有量が５重量％以下であるＵＶインキとは、ＵＶインキを構成する成分のうち、分子量が２０００以上のオリゴマー及びポリマーが全体の５重量％以下含まれることを意味しており、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。上記特性を有するＵＶインキは、粘度が比較的低いためグラビア印刷版の凹部（グラビアセル）にインキが載りやすく、グラビア版から被印刷物への転移性向上効果を奏する。一方、分子量２０００以上の化合物の含有量が５重量％を超える場合には、グラビアセル内にインキが載りにくいためグラビアセル内のインクが目減りして、グラビア版からフィルムへの転移時に圧力をかける必要があるなど転移性が著しく低下し、カスレやスジが生じるなど印刷適性に劣る。
【００１３】
ＵＶインキにおける分子量２０００以上の化合物の含有量は、当該ＵＶインキに用いる化合物の分子量や分子量分布、使用量等を適宜選択することにより調整することができる。本発明においては、ＵＶインキを構成する化合物（後述するオキセタン化合物、エポキシ化合物等）がそれぞれ低分子量であることが好ましく、各化合物の分子量が例えば２０００未満、好ましくは１０００以下、より好ましくは５５５以下のものが好適である。本発明における好ましい態様としては、例えば、分子量５５５以下のオキセタン化合物、分子量５５５以下のエポキシ化合物、及び光重合開始剤からなるＵＶインキが挙げられる。
【００１４】
従来のＵＶインキは、一般に粘度が高いため、溶剤型インキを用いてグラビア印刷を行った場合と比較して印刷適性に著しく劣り、グラビア印刷用インキとして実用的ではなかった。具体的には、Ｂ型粘度計における６０回転時の粘度が２０００ｃｐｓを超えるＵＶインキは、グラビアセルへの載りが悪く、グラビア版からフィルム等の被印刷物への転移性に劣り、印刷画像に「かすれ」や「すじ」を生じやすい。一方、同粘度が１００ｃｐｓより低い場合には貯蔵安定性が低下するので好ましくない。ＵＶインキの粘度は、ＵＶインキの構成成分の種類や量を適宜選択することにより上記範囲内に調整することができる。具体的には、ＵＶインキの構成成分として網目構造を有する化合物や分子量の高い化合物を用いると粘度を上昇でき、分子量の低い化合物や光重合開始剤、界面活性剤、溶剤等を添加して粘度を低減することができる。なお、本発明では、溶剤を添加することなく粘度を調製することが好ましい。
【００１５】
なお、本発明のＵＶインキが顔料を含まない透明ＵＶインキである場合の粘度は１００〜１０００ｃｐｓが好ましい。また、顔料を添加されたＵＶインキ（着色インキ）は粘度が上昇する傾向にある。例えば、白色顔料を含む白色ＵＶインキの粘度は２００〜２０００ｃｐｓ程度であることが好ましい。
【００１６】
前記揺変性指数（ＴＩ値）は、０．８未満では高速印刷時の印刷品質が低く、１．０を越えるとグラビアセルへのインクの載りが悪く、いずれの場合にも印刷適性に劣る。本発明においては、ＴＩ値が上記範囲内であるＵＶインキを選択して用いるため、。ＴＩ値は、ＵＶインキの構成成分及び粘度を適宜選択することにより調整できる。
【００１７】
本発明のＵＶインキは、上記特性を有するＵＶインキであれば特に限定されないが、より好ましくはカチオン重合型の紫外線硬化型インキである。インキの組成は、グラビア版の条件、印刷速度、フィルム材質等や要求特性などによっても異なり、特に限定されないが、例えば、光重合性オリゴマー（プレポリマー）や光重合性モノマー（反応希釈剤）などの樹脂成分、光重合開始剤等から構成される。その他にも、要求性能に応じて、添加剤、例えば、顔料、増感剤、滑剤等を含有してもよい。
【００１８】
前記樹脂成分としては、上記特性を損なわない範囲で、エポキシ基やビニルエーテル基を有するカチオン重合性の化合物や、アクリロイル基やビニル基を有するラジカル重合性の化合物など一般的な光重合性化合物を用いることができる。前記カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物が例示される。また、前記ラジカル重合性化合物としては、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、エステルアクリレート系、アクリレート系の化合物が例示される。中でも、カチオン重合性化合物が好ましく、エポキシ化合物、オキセタン化合物が好ましい。これらは１種で又は２種以上を組み合わせて利用できる。
【００１９】
上記の中でも、オキセタン化合物及びエポキシ化合物を樹脂成分とする場合、硬化速度、硬化後の耐熱性、耐傷つき性などが向上するため、特に好ましい。前記オキセタン化合物としては、例えば３−エチル−３−［（フェノキシ）メチル］オキセタン、３−エチル−３−（ヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（クロロメチル）オキセタンなどの１分子中にオキセタン環を１個有する化合物；１，４−ビス［（３−エチル−３オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、ビス｛［１−エチル（３−オキセタニル）メチル］｝エーテルなどの１分子中にオキセタン環を２個有する化合物などが挙げられる。これらのオキセタン化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２０】
なかでも、インキの低粘度化の観点から、分子内に１以上の官能基を有する化合物が好ましい。このようなオキセタン化合物としては、例えば、１分子中にオキセタン環を１個有し、さらに少なくとも１つの官能基を有する化合物などが挙げられ、具体的には、３−エチル−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン、ビス｛［１−エチル（３−オキセタニル）メチル］｝エーテルなどが好ましく、特に、３−エチル−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン、ビス｛［１−エチル（３−オキセタニル）メチル］｝エーテルなどが好ましく用いられる。
【００２１】
これらのオキセタン化合物は、トリメチロールプロパンとジメチルカーボネートなどから製造されるオキセタンアルコールとハロゲン化物（例えば、キシレンジクロライド）によりの既知の方法に従って製造してもよく、東亞合成（株）製「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１、１２１、２１１、２２１、２１２」などの市販品を利用することもできる。
【００２２】
オキセタン化合物の含有量は、グラビア印刷でコーティング可能な範囲から適宜選択することができ、インキ全体に対して、例えば１０重量％以上、好ましくは１０〜７５重量％、より好ましくは２０〜７０重量％である。特に、本発明のＵＶインキが白色インキである場合（ＵＶインキ中に顔料、滑剤などの他の添加剤を多く含む場合）には、２０〜４０重量％が好ましく、透明インキである場合（ＵＶインキ中の顔料、滑剤などの他の添加剤の量が少ない場合）には５０〜７０重量％が好ましい。オキセタン化合物の含有量が７５重量％を超える場合には、ＵＶインキの硬化開始速度が遅くなるため、硬化が不十分となり、耐熱性や耐溶剤性が低下したり、硬化を十分に行うためには製造速度が遅くなり、生産性が低下したりする場合がある。また、オキセタン化合物の含有量が１０重量％未満である場合には、硬化反応の停止反応が進みやすくなり、硬化物が低分子量となったり、ＵＶインキ層がもろくなったりする場合がある。さらに、ＵＶインキの粘度が高くなり、グラビア印刷で均一に塗布することが困難となる場合がある。
【００２３】
前記エポキシ化合物は、例えば、プロピレングリコールグリシジルエーテルなどの脂肪族エポキシ化合物；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートなどの脂環式エポキシ化合物；ビスフェノールＡグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル縮合物、ノボラック樹脂やクレゾール樹脂のエピクロルヒドリン変性物などの芳香族エポキシ化合物等を用いることができる。中でも、高反応速度の観点から、グリシジル基を有する化合物やエポキシシクロヘキサン環等を有する脂環式エポキシ化合物が好ましく、２以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物が好ましい。また、ＵＶインキの低粘度化の観点から、例えば１以上の官能基を有し、且つ分子量が２０００未満、特に５５５以下である比較的低分子量のエポキシ化合物が好ましく用いられる。
【００２４】
これらのエポキシ化合物は、エピクロルヒドリンおよびビスフェノールＡからの合成など、一般的な方法によって合成されるものを用いることができ、例えば、ダイセル化学工業（株）製「セロキサイド  ２０２１」、「セロキサイド  ２０８０」、「エポリード  ＧＴ４００」などが市販品として入手可能である。
【００２５】
本発明のエポキシ化合物の含有量は、グラビア印刷でコーティング可能な範囲から適宜選択することができ、インキ全体に対して、５〜７０重量％が好ましい。特に、本発明のＵＶインキが白色印刷インキである場合には、５〜２５重量％が好ましく、透明インキである場合には１５〜６０重量％が好ましい。エポキシ化合物の含有量が７０重量％を超える場合には、硬化反応の停止反応が進みやすくなり、硬化物が低分子量となったり、ＵＶインキ層がもろくなったりする場合がある。さらに、ＵＶインキの粘度が高くなり、グラビア印刷で均一に塗布することが困難となる場合がある。また、エポキシ化合物の含有量が５重量％未満である場合には、ＵＶインキの硬化開始速度が遅くなるため、硬化が不十分となり、耐熱性や耐溶剤性が低下したり、硬化を十分に行うためには製造速度が遅くなり、生産性が低下したりする場合がある。
【００２６】
本発明のＵＶインキは、グラビア印刷に利用可能な粘度を得られる点で、オキセタン化合物とエポキシ化合物とを、例えば配合比（重量比）が２：８〜８：２（前者／後者が０．２５〜４）、好ましくは３：７〜８：２（前者／後者が０．４２〜４）程度で含有している。上記範囲よりもオキセタン化合物が多くなると、ＵＶインキの硬化反応の開始速度が遅くなって、硬化に時間がかかるため生産性が低下したり、通常の硬化工程では未硬化となる場合がある。また、上記範囲よりもエポキシ化合物の量が多くなると、ＵＶインキの粘度が大きくなってグラビア印刷で均一に塗布することが困難となったり、硬化反応の停止反応が起こりやすく、低分子量の硬化物となり、硬化後のＵＶインキ層がもろくなる場合がある。
【００２７】
これらの樹脂成分には、さらにエポキシ基を有するシリコーンが含まれていてもよい。エポキシ基を有するシリコーンは、分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有するシリコーン（エポキシ変性シリコーン）である。なお、ベースとなるシリコーンは、主鎖がシロキサン結合からなるポリシロキサンであればよい。このようなエポキシ基を有するシリコーンを含む場合には、ＵＶインキの硬化速度が増加して生産性が向上するため好ましい。エポキシ基を有するシリコーンの含有量は、インキ全体に対して０．１〜２０重量％程度が好ましい。
【００２８】
これらのエポキシ基を有するシリコーンは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに、アルケニル基を含有するエポキシ化合物を含有するエポキシ化合物を触媒などを用いて付加させる方法、エポキシ基を含有する加水分解性シランを他の加水分解性シランと共加水分解、縮重合する方法、水酸基を含有するエポキシ化合物を水酸基または加水分解性基を有するシランまたはシロキサンと縮重合する方法など、公知の方法により得ることができる。また、成分Ｃは、既存のエポキシ変性シリコーン化合物を用いてもよく、信越シリコーン（株）製「ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１０５、ＫＦ−１００１、Ｘ−２２−１６３Ａ、Ｘ−２２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１６３Ｃ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、Ｘ−２２−１６９Ｂ、Ｘ−２２−１７３ＤＸ、Ｘ−２２−２０００」などが市販品として入手可能である。
【００２９】
本発明のＵＶインキは、また、アクリル系化合物等の上記に例示の樹脂成分を１種又は２種以上含んでいてもよい。
【００３０】
前記光重合開始剤は、特に限定されないが、光カチオン重合開始剤が好ましい。光カチオン重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、シラノール／アルミニウム錯体、スルホン酸エステル、イミドスルホネートなどが挙げられる。本発明においては、光重合開始剤の添加によりＵＶインキの粘度を減少させる効果を奏する。光重合開始剤の含有量は、ＵＶインキの粘度が上記範囲内であれば特に限定されないが、ＵＶインキ全体に対して例えば０．５〜７重量％、好ましくは１〜５重量％である。
【００３１】
顔料としては、酸化チタン（二酸化チタン）等の白顔料、銅フタロシアニンブルー等の藍顔料、その他の着色顔料、カーボンブラック、アルミフレーク、雲母（マイカ）等が用途に合わせて選択、使用できる。また、顔料として、その他にも、光沢調製などの目的で、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アクリルビーズ等の体質顔料も使用できる。
【００３２】
白色ＵＶインキとして用いる場合には、顔料としては、酸化チタンが好ましく用いられる。酸化チタンとしては、ルチル型（正方晶高温型）、アナターゼ型（正方晶低温型）、ブルッカイト型（斜方晶）のいずれを用いてもよいが、例えば、石原産業（株）製酸化チタン粒子「タイペーク」等が入手可能である。また、酸化チタン粒子の平均粒径（凝集体を形成している場合には、凝集体の粒径、いわゆる２次粒径）は、例えば０．０１〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度である。平均粒径が０．０１μｍ未満では分散性が悪くなり、１μｍを超えるとフィルム表面が粗くなり、外観が悪くなりやすい。
【００３３】
本発明の顔料の含有量は、隠蔽性と粗大突起形成抑制の観点から、ＵＶインキ全体に対して、２０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜５５重量％である。ＵＶインキは、一般に溶剤型インキと比較して顔料の含有量を高くすることができる。このため、白色顔料を高い濃度で含有する白色ＵＶインキを用いることにより、印刷の白濃度を高くでき、例えば従来２回のべた塗り印刷を要したところ、一回の印刷で十分な隠蔽性を得ることができる等の効果がある。
【００３４】
また、本発明のＵＶインキには、生産効率を高める観点から、必要に応じて、増感剤を添加することが好ましい。上記酸化チタン顔料などを用いる場合には、特に有効である。その場合の増感剤は、用いる活性エネルギー線の種類などを勘案して、既存の増感剤から選択することができる。例えば、（１）脂肪族、芳香族アミン、ピペリジンなど窒素を環に含むアミンなどのアミン系増感剤、（２）アリル系、ｏ−トリルチオ尿素などの尿素系増感剤、（３）ナトリウムジエチルジチオホスフェートなどのイオウ化合物系増感剤、（４）アントラセン系増感剤、（５）Ｎ，Ｎ−ジ置換−ｐ−アミノベンゾニトリル系化合物などのニトリル系増感剤、（６）トリ−ｎ−ブチルホスフィンなどのリン化合物系増感剤、（７）Ｎ−ニトロソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物などの窒素化合物系増感剤、（８）四塩化炭素などの塩素化合物系増感剤などの増感剤が挙げられる。上記でも、特に、アントラセン系増感剤は増感作用が強く好ましい。中でも、チオキサントンや９，１０−ジブトキシアントラセンなどが好ましく使用される。また、増感剤の含有量としては、特に限定されないが、ＵＶインキ全体に対して、０．１〜５重量％が好ましく、特に好ましくは０．３〜３重量％である。
【００３５】
さらに、本発明のＵＶインキには、必要に応じて、ポリエチレンワックス等のポリオレフィン系ワックス、脂肪酸アマイド、脂肪酸エステル、パラフィンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ワックス、カルナウバワックス等の各種ワックス類等の滑剤を添加してもよい。
【００３６】
本発明のＵＶインキは、上記の他にも、分散剤、酸化防止剤、香料、消臭剤、安定剤、レベリング剤などを、本発明の効果を損なわない程度含んでいてもよい。
【００３７】
本発明のＵＶインキ中の溶剤の含有量は、５重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１重量％以下であり、さらに、実質的に溶剤を含有しないことが最も好ましい。なお、ここでいう溶剤とは、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メチルアルコール、エチルアルコールなどの有機溶媒や水のことをいい、グラビア印刷用インキでは、塗布加工性やＵＶインキ中の各成分の相溶性や分散性を改良する目的で通常用いられているものである。本発明のＵＶインキは、ＴＩ値を下げるため溶剤を使用してもよいが、無溶剤でも、優れた塗布性、成分同士の分散性を発揮できる。このため、溶剤の量を極めて少なくでき、溶媒の除去が不要となり、高速化、コストダウンが図れるほか、環境負荷を少なくすることが可能である。
【００３８】
本発明のＵＶインキは、例えば上記構成成分（オキセタン化合物、エポキシ化合物、光重合開始剤、顔料等）を、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、ディゾルバー、タンクミキサーなどのミキサーや、ロールミル、サンドミル、ボールミルなどのミル、ニーダーなどの混合手段を用いて混合することにより製造できる。上記構成成分は同時に又は逐次混合してもよいが、顔料を用いる場合には同時に混合する。混合時間（滞留時間）は１０〜１２０分程度が好ましい。得られたＵＶインキは、必要に応じて、濾過してから用いてもよい。
【００３９】
本発明のプラスチックラベルは、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に上記本発明のグラビア印刷用紫外線硬化型インキがグラビア印刷されている。
【００４０】
本発明のプラスチックラベルには、例えばストレッチラベル、シュリンクラベル、ストレッチシュリンクラベル、インモールドラベル、タックラベル、ロールラベル（巻き付け方式の糊付ラベル）、感熱接着ラベル等が含まれる。中でも、本発明のＵＶインキの耐熱性、強靱性や加工時の追従性の観点から、シュリンクラベル用途として、特に好ましく用いられる。
【００４１】
前記プラスチックフィルムの素材としては、要求物性、用途、コストなどに応じて、適宜選択することが可能であり、特に限定されないが、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、アラミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、アクリル等の樹脂を用いることができる。中でも好ましくは、ポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリ塩化ビニルフィルムであり、さらに好ましくは、ポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルムである。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリ（エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート）（ＰＥＮ）等を用いることができ、ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、環状オレフィン等を用いることが可能である。これらのプラスチックフィルムは、単層フィルム又は複数の層からなる積層フィルムであってもよく、該積層フィルムを構成する各層は同一又は異なる層であってもよい。
【００４２】
プラスチックフィルムは、未延伸フィルム、１軸配向フィルム、２軸配向フィルムのいずれを用いてもよい。特に、プラスチックラベルがシュリンクラベルである場合には、１軸または２軸配向フィルムが用いられることが多く、中でも、筒状に形成して被装着物に装着するシュリンクラベルの場合は、フィルム幅方向（ラベル周方向となる方向）に強く配向しているフィルム（実質的に幅方向に１軸延伸されたフィルム）が一般的に用いられる。延伸は、長手方向（縦方向；ＭＤ方向）および幅方向（横方向；ＴＤ方向）の２軸延伸でもよいし、長手、または、幅方向の１軸延伸でもよい。また、延伸方式は、ロール方式、テンター方式、チューブ方式の何れの方式を用いてもよい。延伸処理は、プラスチックフィルムの種類、用途に応じて適宜な条件で行うことができる。例えば、プラスチックラベルが筒状のシュリンクラベルを構成する熱収縮性フィルムの場合は、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ＋５０℃程度の温度で、必要に応じて長手方向に例えば１．０１〜３倍、好ましくは１．０５〜１．５倍程度に延伸した後、幅方向に３〜１０倍、好ましくは４〜６倍程度延伸することにより行う場合が多い。
【００４３】
上記プラスチックフィルムの熱収縮率（９０℃、１０秒）は、特に限定されないが、例えばシュリンクラベル用途の場合であれば、シュリンク加工性等の観点から、長手方向が−３〜１５％、幅方向が２０〜８０％が好ましい。
【００４４】
プラスチックフィルムの表面には、必要に応じて、コロナ放電処理やプライマー処理等の慣用の表面処理が施されていてもよい。
【００４５】
上記プラスチックフィルムの厚みは、用途によって異なり、特に限定されないが、１０〜２００μｍが好ましく、例えば、シュリンクラベル用途の場合には、２０〜８０μｍが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０μｍである。
【００４６】
本発明のプラスチックラベルにおけるＵＶインキ層の厚みは、用途によっても異なり、特に限定されないが、０．１〜１５μｍが好ましく、特に好ましくは０．５〜１０μｍである。ＵＶインキ層の厚みが０．１μｍ未満である場合には、ＵＶインキ層を均一に設けることが困難である場合があり、ＵＶインキ層として用いる場合などには、部分的にかすれが生じるなど装飾性が損なわれたり、デザイン表示通りの印刷が困難となる場合がある。また、ＵＶインキ層厚みが１５μｍを超える場合には、ＵＶインキを多量に消費するため、コストが高くなったり、均一に塗布することが困難となったり、また、ＵＶインキ層がもろくなって、剥離しやすくなったりする。中でも、本発明のＵＶインキ層が白色ＵＶインキ層である場合には、厚みは、隠蔽性の観点から、２〜１０μｍが好ましく、ＵＶインキ層が透明ＵＶインキ層である場合には、透明性の観点から、０．２〜３μｍが好ましい。なお、本発明においては、ＵＶインキ層の厚みは硬化前後で殆ど変化しない。
【００４７】
本発明のプラスチックラベルは、プラスチックフィルム及びＵＶインキ層以外の層を有していてもよいが、ＵＶインキ層がオキシラン化合物及びエポキシ化合物で構成されている場合には、ＵＶインキ層をプラスチックラベルの最表層に設けると、優れた耐熱性、耐傷つき性、耐溶剤性、撥水性などを効果的に発揮でき好ましい。特に、透明ＵＶインキ層を最表層に設けるとよい。
【００４８】
本発明のプラスチックラベルには、前記ＵＶインキ層とは異なる印刷インキ層が設けられていてもよい。前記印刷インキ層は、グラビア印刷やフレキソ印刷等の慣用の印刷方法により形成することができる。このような印刷インキ層の形成に用いられる印刷インキは、例えば顔料、バインダー樹脂、溶剤からなり、前記バインダー樹脂としては、アクリル系、ウレタン系、ポリアミド系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系、セルロース系、ニトロセルロース系などの一般的な樹脂が使用できる。また、本発明においては、前記印刷インキ層が、ラベル内側（容器と接する側）、または前記ＵＶインキ層と基材フィルムの層間に設けられていることが好ましい。具体的には、基材フィルムに印刷インキ層を設け、さらに白色顔料を含む本発明のＵＶインキ層を設けたものが例示される。ＵＶインキ層の厚みとしては、特に制限されず、例えば０．１〜１０μｍ程度である。
【００４９】
本発明のプラスチックラベルには、さらに、本発明のＵＶインキ層とは異なるアンカーコート層、プライマーコート層、接着剤層、感熱接着剤層、不織布、紙等の層を必要に応じて設けてもよい。
【００５０】
本発明のプラスチックラベルは、例えば、プラスチックフィルムの少なくとも片面に上記本発明のＵＶインキを用いてグラビア印刷を施した後、紫外線ランプを照射して硬化させてＵＶインキ層を形成することにより製造することができる。印刷速度は、例えば３０〜３００ｍ／分程度である。本発明のＵＶインキによれば、印刷速度８０ｍ／分程度の高速でグラビア印刷を行った場合にも、「かすれ」や「すじ」などが生じることが無く、美麗な印刷画像を表示することができる。このため、高品質のラベルを効率よく製造することができる。硬化は、波長が３００〜４６０ｎｍの紫外線を用いて、強度１５０ｍＪ／ｃｍ2〜１０００ｍＪ／ｃｍ2、時間０．１〜３秒程度の条件で照射することが好ましい。
【００５１】
また、本発明のプラスチックラベルは、上述の通り、ストレッチラベル、シュリンクラベル、ストレッチシュリンクラベル、インモールドラベル、タックラベル、ロールラベル（巻き付け方式の糊付ラベル）、感熱接着ラベル等の何れであってもよいが、本発明のＵＶインキ層は、フィルムへの接着（密着）性がよく、シュリンク加工などの加工時の変形に対する追従性が良好であるため、シュリンクラベルとして最も好適に用いられる。
【００５２】
上記方法により得られたプラスチックラベルは、目的に応じて、所望の形状に加工して使用される。例えば、プラスチックラベルがシュリンクラベルの場合には、ＵＶインキ層が外面側となり、プラスチックフィルムの幅方向が周方向となるように筒状に丸めて両端辺を溶剤等で接着し、長尺筒状のシュリンクラベル連続体とし、各ラベルに切断することにより筒状のシュリンクラベルとすることもできる。
【００５３】
また、好ましい態様としては、透明なプラスチックフィルムの内面に着色顔料を含有したグラビア印刷インキ（本発明のＵＶインキに限らない）によって意匠印刷を施し、最内面に本発明の白色ＵＶインキのベタ印刷をグラビア版により施し、さらに透明なプラスチックフィルムの外面（最外面）に本発明の透明ＵＶインキをベタ印刷して得られるラベルなどが例示できる。
【００５４】
本発明のプラスチックラベルは、慣用の方法を用いて容器に装着することによりラベル付き容器を製造することができる。このような容器としては、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルなどからなるプラスチック製容器、ガラス製容器、金属製容器等の何れであってもよく、形状も、横断面が略四角形等の多角形、横断面が円形の円筒形状等の何れであってもよい。
【００５５】
ラベル付き容器は、例えば、上記の筒状のシュリンクラベルを自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、通常内容物を充填した容器に外嵌し、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルを通過させたり、赤外線等の輻射熱で加熱して熱収縮させることにより製造することができる。このようなラベル付き容器は、プラスチックラベルが無臭性であるため、特に飲料、食品、医薬品等の容器に好適である。また、ラベルの最外面を形成するＵＶインキ層の構成によっては、耐傷つき性及び耐薬品性に優れるため、自動販売機などで衝撃を受けやすいソフトドリンク用ボトルや化学薬品に接触する化学製品の容器として好ましく用いられる。
【実施例】
【００５６】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、インキの粘度は、東機産業（株）製のＢ型粘度計（単一円筒形回転粘度計）を用い、２３±２℃、円筒の回転数６０回転の条件下、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３に準じて測定を行った。また、揺変性指数の算出に用いた粘度の測定においても、上記東機産業（株）製のＢ型粘度計（単一円筒形回転粘度計）を用いた。
【００５７】
実施例１
樹脂成分として、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成（株）製、商品名「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」）４８重量部、及び３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（ダイセル化学工業（株）製、商品名「セロキサイド２０２１」）４７重量部、光重合開始剤（旭電化（株）製、商品名「アデカオプトマー  ＳＰ−１５０」）３重量部、光増感剤（日本化薬（株）製、商品名「ＫＡＹＡＣＵＲＥ−ＤＥＴＸ−Ｓ」）１重量部、滑剤としてシリカ（東ソーシリカ（株）製、商品名「ＮＩＰＧＥＬ  ＡＹ−４０１」１重量部を分散機にて３０分間分散混合して、紫外線硬化型インキ（透明ＵＶインキ）を調製した。なお、溶剤は使用しなかった。
この透明ＵＶインキは、分子量２０００以上の有機化合物の含有量が０重量％、Ｂ型粘度計における６０ｒｐｍ条件下の粘度が１５０ｃｐｓ、且つ揺変性指数が１．１であった。
得られた透明ＵＶインキを、卓上グラビア印刷機（（株）日商グラビア製、商品名「ＧＲＡＶＯ  ＰＲＯＯＦ  ＭＩＮＩ」）および６０線、版深４０μｍのグラビア版を用いて、版を５回転させインキをなじませた後、ポリエステル系シュリンクフィルム（東洋紡績（株）製、商品名「スペースクリーン（Ｓ７０４２）」：フィルム厚み５０μｍ）の片面に、５０ｍ／分の工程速度でグラビア印刷を施した。次いで、有電極ランプ型紫外線照射装置（ＧＳユアサライティング（株）製、商品名「４ｋＷ×１灯コンベアＣＳＯＴ−４０」）を用いて、工程速度３０ｍ／分、照射距離８ｃｍ、出力３ｋＷの条件でＵＶ硬化を行いプラスチックラベルを得た。得られたプラスチックラベルは、かすれやすじが生じることがなく美麗な印刷画像が得られた。
【００５８】
実施例２
実施例１において、さらに両末端エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、商品名「Ｘ−２２−１６９Ｂ」：脂環式エポキシ基、エポキシ当量１７００）３重量部を用いた点以外は実施例１と同様の方法を用いて紫外線硬化型インキ（透明ＵＶインキ）を調製した。この紫外線硬化型インキは、分子量２０００以上の有機化合物の含有量が０重量％、Ｂ型粘度計における６０ｒｐｍ条件下の粘度が５００ｃｐｓ、且つ揺変性指数が１．１であった。
得られた紫外線硬化型インキを用いて、実施例１と同様の操作を行ってプラスチックラベルを得た。得られたプラスチックラベルは、かすれやすじが生じることがなく美麗な印刷画像が得られた。
【００５９】
実施例３
実施例１において、さらに白顔料として酸化チタン（石原産業（株）製、商品名「タイペーク  ＰＦ−７３６」）６０重量部を用いた点以外は実施例１と同様の方法を用いて紫外線硬化型インキ（白色ＵＶインキ）を調製した。この紫外線硬化型インキは、分子量２０００以上の有機化合物の含有量が０重量％、Ｂ型粘度計における６０ｒｐｍ条件下の粘度が３２０ｃｐｓ、且つ揺変性指数が１．２であった。
得られた紫外線硬化型インキを用いて、実施例１と同様の操作を行ってプラスチックラベルを得た。得られたプラスチックラベルは、かすれやすじが生じることがなく美麗な印刷画像が得られた。
【００６０】
比較例１
実施例１において、さらに両末端エポキシ変性シリコーン（実施例２と同様）７重量部用いた点以外は実施例１と同様の方法を用いて、紫外線硬化型インキ（透明ＵＶインキ）を調製した。この紫外線硬化型インキは、分子量２０００以上の有機化合物の含有量が０重量％、Ｂ型粘度計における６０ｒｐｍ条件下の粘度が２２００ｃｐｓ、且つ揺変性指数が１．５であった。
得られた紫外線硬化型インキを用いて、実施例１と同様の操作を行ってプラスチックラベルを得た。得られたプラスチックラベルは、印刷画像の一部がかすれ、数箇所にすじが入り表示が不鮮明であった。
【００６１】
比較例２
実施例１において、さらに沈降防止剤（伊藤製油社製、商品名「Ｔ−３００−１０ＡＫ」）３重量部を用いた点以外は実施例１と同様の方法を用いて紫外線硬化型インキ（透明ＵＶインキ）を調製した。この紫外線硬化型インキは、分子量２０００以上の有機化合物の含有量が３重量％、Ｂ型粘度計における６０ｒｐｍ条件下の粘度が１０００ｃｐｓ、且つ揺変性指数が１２．０であった。
得られた紫外線硬化型インキを用いて、実施例１と同様の操作を行ってプラスチックラベルを得た。得られたプラスチックラベルは、印刷画像の一部がかすれ、数箇所にすじが入り表示が不鮮明であり、印刷適性に劣っていた。