(57)【要約】【課題】著しく優れた耐塩素水性を有し、また、柔軟性に優れた最内層を設けることにより、耐久性と屈曲性、耐キンク性に優れ、長寿命で施工性に優れた給水給湯ホースを提供する。【解決手段】ポリケトン樹脂を含む樹脂層よりなる最内層を有する給水給湯ホース。ポリケトン樹脂は著しく耐塩素水性に優れるため、ポリケトン樹脂を最内層に適用した給水給湯ホースによれば、十分な柔軟性を確保し得る程度の比較的厚さの薄い最内層により十分な耐塩素水性で長寿命化を図り、屈曲性、耐キンク性、施工性に優れた、商品価値の高い給水給湯ホースが提供される。【選択図】図１
2007030366.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
最内層として、ポリケトン樹脂を含む樹脂層を有することを特徴とする給水給湯ホース。
【請求項２】
請求項１において、前記最内層がポリケトン樹脂層であることを特徴とする給水給湯ホース。
【請求項３】
請求項１又は２において、前記最内層の膜厚が０．１〜１．０ｍｍであることを特徴とする給水給湯ホース。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項において、ポリケトン樹脂が下記一般式（Ｉ）で表されるポリケトン樹脂であることを特徴とする給水給湯ホース。
【化１】
2007030366.tif 000007
（（Ｉ）式中、Ｒはエチレン性不飽和化合物由来の連結基であり、各繰り返し単位において、同一であっても異なっていても良い。）
【請求項５】
請求項４において、前記一般式（Ｉ）におけるＲがエチレン由来の連結基であることを特徴とする給水給湯ホース。
【請求項６】
請求項４又は５において、前記ポリケトン樹脂の重合度が、ｍ−クレゾール中、６０℃で測定した溶液粘度が１．０〜１０．０ｄＬ／ｇの範囲にある重合度であることを特徴とする給水給湯ホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、著しく優れた耐塩素水性と良好な柔軟性を有する最内層を備え、長寿命で施工性に優れた給水給湯ホースに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、システムキッチン、洗面化粧台、トイレ用貯水タンク、暖房用貯水タンク、その他の給水・給湯設備等に用いられる給水給湯ホースとしては、最内層（接水層）を熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）で構成し、その上にステンレスワイヤーやナイロン、ポリエステル等の有機繊維を編み組みした補強層を設け、更にこの補強層をＴＰＥよりなる最外層で被覆したものが広く用いられていた。しかし、ＴＰＥは耐塩素水性が十分でなく、塩素水による劣化のために、このような給水給湯ホースの市場寿命は一般に５年程度と言われてきた。
【０００３】
そこで、近年では、耐塩素水性に優れるポリブテン樹脂や架橋ポリエチレン樹脂よりなる最内層を設け、最内層としてのポリブテン樹脂層、ＴＰＥ層、有機繊維補強層、ステンレスワイヤー補強層、及び最外層としてのＴＰＥ層の積層構造を有する給水給湯ホースが一般に使用されるようになってきている（特開２００３−３４３７７３号公報）。
【０００４】
なお、給水給湯ホースには、このような最内層の耐塩素水性の他、狭いスペースにおいても容易に施工することができるような柔軟性と、最小曲げ半径が小さいことが要求される。即ち、給水給湯ホースは、その施工の際に、無理に曲げられたり、周囲の部材に接触して外力が加わったりした場合に、ホースが折れ曲がってその部分が偏平になるキンクが発生してしまうことがある。キンクが生じると、通水路が塞がれて通水量が減ったり、極端な場合、通水そのものができなくなる。従って、狭いスペースにも容易に施工できるように、小さい半径であっても曲げ易く、キンクの発生がないことが要求される。
【特許文献１】特開２００３−３４３７７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ポリブテン樹脂の最内層を設けたことにより、ＴＰＥ層を最内層とするものに比べて寿命は３〜４倍程度延長することができたが、住設機器用途としては、２０年程度の寿命では十分であるとは言えず、好ましくは水栓機器本体の寿命と同等の寿命が求められるところである。
【０００６】
従来の給水給湯ホースの高寿命化の一つの手段としては、最内層のポリブテン樹脂層の厚さの増大が考えられる。即ち、従来の給水給湯ホースの最内層のポリブテン樹脂層の厚さは約０．２５ｃｍ程度であるが、このポリブテン樹脂層の肉厚を上げることによって、ポリブテン樹脂層に含まれる酸化劣化防止剤の総量が増えることとなり、ポリブテン樹脂層が完全に劣化されるまでの時間が稼げることにより、その分寿命が延びる。
【０００７】
しかし、ポリブテン樹脂は、給水給湯ホースを構成する他の材料に比べて硬いため、ポリブテン樹脂層の肉厚を厚くすることにより給水給湯ホースの剛性が上がってしまい、柔軟性が大きく損なわれるという欠点がある。また、ポリブテン樹脂層が厚いと、ホースがキンクしてしまい、曲げ半径が大きな値となり、この点からも、商品価値を損なう結果となる。このため、ポリブテン樹脂層の厚肉化による寿命延長は望めないのが現状である。
【０００８】
本発明は上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、著しく優れた耐塩素水性を有し、また、柔軟性に優れた最内層を設けることにより、耐久性と屈曲性、耐キンク性に優れ、長寿命で施工性に優れた給水給湯ホースを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリケトン樹脂の優れた耐塩素水性に着目し、ポリケトン樹脂を最内層に用いることにより、漏水までの高寿命化を達成し得ることを見出した。
【００１０】
本発明はこのような知見に基き達成されたものであり、以下を要旨とする。
【００１１】
［１］  最内層として、ポリケトン樹脂を含む樹脂層を有することを特徴とする給水給湯ホース。
【００１２】
［２］  ［１］において、前記最内層がポリケトン樹脂層であることを特徴とする給水給湯ホース。
【００１３】
［３］  ［１］又は［２］において、前記最内層の膜厚が０．１〜１．０ｍｍであることを特徴とする給水給湯ホース。
【００１４】
［４］  ［１］〜［３］において、ポリケトン樹脂が下記一般式（Ｉ）で表されるポリケトン樹脂であることを特徴とする給水給湯ホース。
【化２】
2007030366.tif 000003
（（Ｉ）式中、Ｒはエチレン性不飽和化合物由来の連結基であり、各繰り返し単位において、同一であっても異なっていても良い。）
【００１５】
［５］  ［４］において、前記一般式（Ｉ）におけるＲがエチレン由来の連結基であることを特徴とする給水給湯ホース。
【００１６】
［６］  ［４］又は［５］において、前記ポリケトン樹脂の重合度が、ｍ−クレゾール中、６０℃で測定した溶液粘度が１．０〜１０．０ｄＬ／ｇの範囲にある重合度であることを特徴とする給水給湯ホース。
【発明の効果】
【００１７】
ポリケトン樹脂は、従来の給水給湯ホースの最内層に用いられていたポリブテン樹脂に比べて、耐塩素水性が格段に優れるため、このようなポリケトン樹脂を最内層に適用した本発明の給水給湯ホースによれば、十分な柔軟性を確保し得る程度の比較的厚さの薄い最内層により十分な耐塩素水性で長寿命化を図り、屈曲性、耐キンク性、施工性に優れた、商品価値の高い給水給湯ホースが提供される（請求項１，２）。
【００１８】
このポリケトン樹脂よりなる最内層の膜厚は０．１〜１．０ｍｍであることが好ましい（請求項３）。
【００１９】
本発明において、ポリケトン樹脂は下記一般式（Ｉ）で表されるポリケトン樹脂であることが好ましく（請求項４）、Ｒはエチレン由来の連結基であり（請求項５）、重合度は、ｍ−クレゾール中、６０℃で測定した溶液粘度が１．０〜１０．０ｄＬ／ｇの範囲にある重合度であることが好ましい（請求項６）。
【化３】
2007030366.tif 000004
（（Ｉ）式中、Ｒはエチレン性不飽和化合物由来の連結基であり、各繰り返し単位において、同一であっても異なっていても良い。）
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に本発明の給水給湯ホースの実施の形態を詳細に説明する。
【００２１】
本発明で用いるポリケトン樹脂としては、下記一般式（Ｉ）で表されるポリケトン樹脂が好ましい。
【化４】
2007030366.tif 000005
（（Ｉ）式中、Ｒはエチレン性不飽和化合物由来の連結基であり、各繰り返し単位において、同一であっても異なっていても良い。）
【００２２】
上記ポリケトンは、分子中にＣＯ単位（カルボニル基）とエチレン性不飽和化合物由来の単位とが配列された交互共重合体、即ち、高分子鎖中で各ＣＯ単位の隣に、例えばエチレン単位等のオレフィン単位が一つずつ位置する構造である。このポリケトンは、一酸化炭素と特定のエチレン性不飽和化合物の１種との共重合体であってもよく、一酸化炭素とエチレン性不飽和化合物の２種以上との共重合体であってもよい。
【００２３】
上記（Ｉ）中のＲを形成するエチレン性不飽和化合物としては、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，オクテン，ノネン，デセン，ドデセン，スチレン等の不飽和炭化水素化合物、メチルアクリレート，メチルメタクリレート，ビニルアセテート，ウンデセン酸等の不飽和カルボン酸又はその誘導体、更にはウンデセノール，６−クロロヘキセン，Ｎ−ビニルピロリドン，及びスルニルホスホン酸のジエチルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、特にポリマーの力学特性や耐熱性等の点から、エチレン性不飽和化合物としてエチレンを主体とするものを用いたポリケトンが好ましい。
【００２４】
ポリケトンを構成するエチレン性不飽和化合物として、エチレンと他のエチレン性不飽和化合物とを併用する場合、エチレンは、全エチレン性不飽和化合物に対し、８０モル％以上になるように用いるのが好ましい。この割合が８０モル％未満では得られるポリマーの融点が２００℃以下になり、得られるポリケトン樹脂の耐熱性が不充分となる場合がある。ポリケトン樹脂の力学特性や耐熱性の点から、エチレンの使用量は、特に全エチレン性不飽和化合物に対し９０モル％以上が好ましい。
【００２５】
前記のポリケトンは、公知の方法、例えばヨーロッパ特許公開第１２１９６５号，同第２１３６７１号，同第２２９４０８号及び米国特許第３９１４３９１号明細書に記載された方法に従って製造することができる。
【００２６】
上記ポリケトンの重合度は、ｍ−クレゾール中、６０℃で測定した溶液粘度が１．０〜１０．０ｄＬ／ｇの範囲にあるのが好ましい。溶液粘度が１．０ｄＬ／ｇ未満では、得られるポリケトン樹脂の力学強度やガスバリア性が不充分となる場合があり、ポリケトン樹脂の力学強度や耐塩素水性の観点から、溶液粘度が１．２ｄＬ／ｇ以上であるのが更に好ましい。一方、溶液粘度が１０．０ｄＬ／ｇを超えると、柔軟性が不良となる場合があり、柔軟性の観点から、溶液粘度が５．０ｄＬ／ｇ以下であるのが更に好ましい。ポリケトン樹脂の力学強度、耐塩素水性及び柔軟性などを考慮すると、この溶液粘度は１．３〜４．０ｄＬ／ｇの範囲が特に好ましい。
【００２７】
本発明において、ポリケトン樹脂は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００２８】
最内層を構成するポリケトン樹脂には、必要に応じて、酸化劣化防止剤、その他の添加剤を加えても良い。
【００２９】
次に、このようなポリケトン樹脂よりなる最内層を有する本発明の給水給湯ホースについて、図面を参照して説明する。
【００３０】
図１（ａ），（ｂ）は本発明の給水給湯ホースの実施の形態を示す斜視図である。
【００３１】
図１（ａ），（ｂ）の給水給湯ホースは、内面層１と、この内面層１の上に設けられた補強層２と補強層２を覆う外面層３とで構成される。
【００３２】
内面層１は、最内層１Ａとその上に設けられた外側層１Ｂとを有し、本発明において、最内層１Ａはポリケトン樹脂により形成されている。
【００３３】
この最内層１Ａの厚さが薄過ぎると耐塩素水性が不足し、厚過ぎると柔軟性が損なわれるため、通常０．１〜１．０ｍｍ程度とするのが好ましい。
【００３４】
外側層１Ｂは、通常ＴＰＥ、好ましくはオレフィン系ＴＰＥで形成され、その厚さは０．５〜２．０ｍｍ程度である。
【００３５】
最内層１Ａと外側層１Ｂとの２層構造の内面層１の合計の厚さは、給水給湯ホースの使用目的に応じて適宜決定されるが、通常１．０〜３．０ｍｍ程度である。
【００３６】
内面層１を形成する方法としては特に制限はなく、公知の方法を採用することができ、例えば、押出成形機等を用いて所望の肉厚の内面層を心棒としてのマンドレルに２層押出成形により被覆形成する方法などが挙げられる。
【００３７】
補強層２の構成材料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、鉄、銅、アルミニウム等の金属単体、ステンレススチール等の合金等の金属硬線や、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、その他カーボン繊維等の有機繊維や無機繊維よりなる補強糸を用いることができる。補強層２は、これらの１種を単独で、或いは２種以上を併用して編組又はスパイラル巻きして、編組層又は互いに対をなす方向に巻き付けられたスパイラル層として形成される。
【００３８】
補強層を構成する金属硬線の径や補強糸の繊度としては特に制限はないが、金属硬線の線径は０．１〜０．５ｍｍであることが好ましい。金属硬線の線径が０．１ｍｍ未満であると内面層に対して食い込み易くなり、また、金属硬線の破断のおそれもある。また、金属硬線の線径が０．５ｍｍを超えると太過ぎて補強層を形成するのが困難となる。
【００３９】
また、有機繊維の補強糸の繊度については、１１００〜３３００ｄｔｅｘであることが好ましい。補強糸の繊度が１１００ｄｔｅｘ未満であると強度、耐久性不足であり、３３００ｄｔｅｘを超えると太すぎて外観が悪くなる恐れがある。
【００４０】
本発明に係る補強層２は、図１（ａ）に示す如く、金属硬線又は補強糸の編組層２Ａの１層で構成されるものであっても良いが、図１（ｂ）に示す如く、有機繊維の補強糸の編組層よりなる有機繊維補強層２Ｂと金属硬線の編組層よりなる金属硬線補強層２Ｃとの２層構造であることが好ましく、特に、１１００〜３３００ｄｔｅｘ、撚り数６〜１５回／１０ｃｍの補強糸を編組した有機繊維補強層２Ｂと、線径が０．１〜０．５ｍｍの金属硬線を編組した金属硬線補強層２Ｃとを有する補強層２、或いは、１１００〜３３００ｄｔｅｘ、撚り数０〜１０回／１０ｃｍの補強糸をスパイラル状に巻回した有機繊維補強層２Ｂと、線径が０．１〜０．５ｍｍの金属硬線を編組した金属線補強層２Ｃとを有する補強層２であることが好ましく、このような２層構造の補強層であれば、十分な耐圧性、耐久性を得ることができる。
【００４１】
なお、２層構造の場合、有機繊維補強層２Ｂを内層側とし、金属硬線補強層２Ｃを外層側とすることが製造上及び外観の点で好ましい。
【００４２】
また、補強層２の形成に当っては、必要に応じて接着層を介在させても良い。接着層を設けることにより、補強層２の位置ずれ等を防止してホースの品質安定性を高めることができる。
【００４３】
この接着層の材料としては特に制限はなく、内面層１の材料や補強層２の材料等に応じて適宜選択することができるが、例えば、ゴム、熱可塑性樹脂などが好適に挙げられ、熱可塑性樹脂としては、例えば塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂などが挙げられる。前記材料は、１種を単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。接着層の厚みに特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。接着層を設ける方法としても特に制限はなく、公知の方法を採用することができ、例えば、厚さ約０．３〜０．５ｍｍの薄肉シート状にした接着層材料を巻回するなどの方法を採用することができる。
【００４４】
なお、形成された補強層は、補強糸等に付着した結露や水分を短時間で確実に気化除去する目的で高周波照射が施されることが好ましい。
【００４５】
外面層３は、通常スチレン系ＴＰＥ等のＴＰＥにより形成される。
【００４６】
この外面層３を形成する方法としては特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、公知の押出成形機を用いて、前記補強層２上に被覆形成することができる。
【００４７】
外面層３の厚みとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常０．１〜２．０ｍｍ、好ましくは０．３〜１．５ｍｍである。
【００４８】
このような本発明の給水給湯ホースは、施工性、耐久性に優れ、システムキッチン、洗面化粧台、トイレ、洗浄便座、暖房用の貯水タンク等の給水給湯用ホースとして有用である。
【実施例】
【００４９】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り何ら以下の実施例に限定されるものではない。
【００５０】
実施例１、比較例１
常法により、最内層及び外側層よりなる内面層の外周面に金属硬線をブレード構造に編組して補強層を形成したものに、更に押出成形機を用いて外面層を形成して給水給湯ホース（内径９ｍｍ）を作製した。
【００５１】
給水給湯ホースの各部の材料及び寸法は次の通りである。  
最内層の材料：表１に示す通り。  
最内層の厚さ：０．２５ｍｍ
外側層の材料：オレフィン系ＴＰＥ
外側層の厚さ：１．０ｍｍ
補強層の金属硬線：ステンレスワイヤー（ワイヤー径０．２９ｍｍ）
外面層の材料：スチレン系ＴＰＥ
外面層の厚さ：０．８ｍｍ
【００５２】
得られた給水給湯ホースについて下記方法により、耐塩素水性と柔軟性を評価し、結果を表１に示した。  
耐塩素水性：ホースを塩素水循環試験機に取り付け、塩素濃度５０ｐｐｈｍ、温度８
０℃、流速０．３Ｌ／ｍｉｎで、ホースが漏水を起こすまでの時間（日
数）を測定した。  
柔軟性：３点曲げ試験により、ローラー間スパン２００ｍｍで中心をロードセルにて
５００ｍｍ／ｍｉｎで押し込み、押し込み荷重を測定し、比較例１の値を１
００とした場合の指数で表した。この値は小さいほど柔軟性に優れることを
表す。
【００５３】
【表１】
2007030366.tif 000006
【００５４】
表１より明らかなように、ポリケトン樹脂は耐塩素水性に著しく優れるため、このポリケトン樹脂を最内層に用いた給水給湯ホースによれば、その寿命の延長を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の給水給湯ホースの実施の形態の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００５６】
１  内面層
１Ａ  最内層
１Ｂ  外側層
２  補強層
２Ｂ  有機繊維補強層
２Ｃ  金属硬線補強層
３  外面層
【図１】
2007030366.tif 000008