(57)【要約】【課題】  金属、樹脂、ガラス及び表面がシリコーンコーティングされたクラフトテープのいずれにも、はじきを生ずることなく筆記可能であり、しかも、それらの被筆記面への密着性が、従来よりも十分に良好であるマーキングペン用油性インキを提供する。【解決手段】  上記課題を解決するための本発明に係るマーキングペン用油性インキは、着色剤と、有機溶剤と、シリコーン変性アクリル樹脂と、上記有機溶剤に可溶なテルペンフェノール樹脂とを含有するものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、有機溶剤と、シリコーン変性アクリル樹脂と、前記有機溶剤に可溶なテルペンフェノール樹脂と、を含有するマーキングペン用油性インキ。
【請求項２】
前記テルペンフェノール樹脂は、１３０〜２４０の水酸基価を有するものである、請求項１記載のマーキングペン用油性インキ。
【請求項３】
前記シリコーン変性アクリル樹脂は、側鎖にシロキサン結合を有するアクリル樹脂である、請求項１又は２に記載のマーキングペン用油性インキ。
【請求項４】
前記シリコーン変性アクリル樹脂とは異なるアクリル樹脂を更に含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のマーキングペン用油性インキ。
【請求項５】
２５℃における粘度が７ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のマーキングペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マーキングペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
マーキングペンに用いられる油性インキは、通常、着色剤及び有機溶剤に加えて、被筆記面上に塗膜を形成するための樹脂を含有している。樹脂としては、ケトン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。油性マーキングペンで筆記すると、着色剤を含んだ樹脂が被筆記面上に塗膜を形成して筆記線となるので、溶剤を浸透し難い被筆記面、例えば金属、樹脂及びガラスの表面に対しても筆記可能となる。
【０００３】
ところが、従来のマーキングペン用の油性インキは、筆記対象の金属、樹脂及びガラスの種類によって筆記できなくなることがある。特に、荷造りなどに汎用されるクラフトテープは、粘着面とは反対側の面にシリコーンコーティングが施され、その面のぬれ性は良好でない。そのため、従来の油性インキを用いたマーキングペンで、そのコーティング面への筆記を試みても、油性インキをはじいてしまい、良好な筆記線を得ることが非常に困難である。
【０００４】
また、たとえ従来の油性インキを用いたマーキングペンで金属、樹脂、ガラス、クラフトテープに筆記できたとしても、被筆記面に対する筆記線の密着性が十分ではないため、筆記後に筆記線を指などで擦ると容易に剥がれてしまう。
【０００５】
これらのはじきや不十分な密着性の問題点を解決するために、種々のマーキングペン用油性インキが提案されている。例えば、特許文献１では、ガムテープのコーティング面にはじかれることなく、筆記対象物にインキが強く密着し、強く指で擦っても取れることがない等のマーキングペン用油性インキの提供を意図して、フェニル基を有する染料及び／又はアルキルフェノール樹脂と結合した染料、炭素数６〜１０のイソパラフィン炭化水素からなる有機溶剤、アルキルフェノール樹脂からなるマーキングペン用油性インキが提案されている。また、特許文献２には、特許文献１と同様の意図から、染料、炭素数６〜１０のイソパラフィン炭化水素及び／又はアルキルシクロヘキサンからなる有機溶剤、前記有機溶剤に可溶な樹脂、酸化ワックスを配合してなるマーキングペン用油性インキが開示されている。
【０００６】
特許文献３では、荷造り用クラフトテープのように、濡れ性の悪い材料の表面に筆記しても、はじきが無く、密着性が良好な筆跡を得ることが可能な油性マーカーインキの提供等を意図して、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン、着色剤、及び溶剤を含有する油性マーカーインキが提案されている。また、特許文献４には、固着性等に優れた油性マーキングペン用インキ組成物の提供を意図して、少なくとも着色剤と、アルコール系溶剤と、樹脂と、シリコンアクリルコポリマーとを含有することを特徴とする油性マーキングペン用インキ組成物が開示されている。
【０００７】
特許文献５では、溶剤として極性有機溶剤を使用しても、塗膜の定着性が高い油性マーキングペン用インキ組成物の提供等を意図して、着色剤と、極性有機溶剤と、油溶性樹脂と、ポリオキシプロピレン変性シリコーンとを含む油性マーキングペン用インキ組成物が提案されている。そして特許文献６には、荷造り用クラフトテープのように、濡れ性の悪い材料の表面に筆記しても、密着性が良くて完全な筆跡を得ることができる油性インキの提供を意図して、着色剤と溶剤に造膜用樹脂として、特定のレジン成分と特定のオイルまたはガム成分からなるシリコーン系粘着剤のみを添加したことを特徴とする油性インキが開示されている。
【特許文献１】特開２００４−２３１７２６号公報
【特許文献２】特開２００４−９９８１９号公報
【特許文献３】特開２００４−８３６９２号公報
【特許文献４】特開２００３−１７６４３８号公報
【特許文献５】特開平１１−２１４９２号公報
【特許文献６】特公平７−９１５０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、本発明者らは、上記特許文献１〜６に記載のものを始めとする従来のマーキングペン用油性インキについて詳細に検討を行ったところ、金属、樹脂、ガラス及びクラフトテープのいずれにもはじきなく筆記することができ、しかもその被筆記面への密着性が十分に良好である油性インキは、まだ提案されていないことを見出した。
【０００９】
そこで、本発明は上記事情にかんがみてなされたものであり、金属、樹脂、ガラス及び表面がシリコーンコーティングされたクラフトテープのいずれにも、はじきを生ずることなく筆記可能であり、しかも、それらの被筆記面への密着性が、従来よりも十分に良好であるマーキングペン用油性インキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の２種類の樹脂を着色剤及び有機溶剤と組み合わせることによって、上述のはじき及び密着性の問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明は、着色剤と、有機溶剤と、シリコーン変性アクリル樹脂と、上記有機溶剤に可溶なテルペンフェノール樹脂とを含有するマーキングペン用油性インキを提供する。
【００１２】
このようなマーキングペン用油性インキが本発明の目的を達成できる要因は、現在のところ詳細には明らかにされていない。しかしながら、本発明者らはその要因を下記のとおりと考えている。ただし要因はこれらに限定されない。
【００１３】
まず、主にシリコーン変性アクリル樹脂が、マーキングペン用油性インキの表面エネルギーを低下させることにより、被筆記面との間の界面張力を低下させ、はじきを抑制する。また、主にテルペンフェノール樹脂が、被筆記面との化学的作用により密着性を向上させる。さらには、これらのシリコーン変性アクリル樹脂及びテルペンフェノール樹脂が相互に作用することにより、複合的にはじきの抑制及び密着性の向上に寄与していると推測される。
【００１４】
また、本発明のマーキングペン用油性インキは、従来の油性インキよりも低粘度に調整することが可能であるため、ペン先が極細であっても、あるいは中綿式のタイプであっても、インキの吐出性を良好にすることができる。
【００１５】
本発明のマーキングペン用油性インキは、テルペンフェノール樹脂が１３０〜２４０の水酸基価を有するものであると好ましい。かかるマーキングペン用油性インキは、筆記の際にはじきを一層抑制することができ、しかも被筆記面との密着性を更に向上することが可能となる。これは、テルペンフェノール樹脂における水酸基と被筆記面との相互作用、並びに、その水酸基とシリコーン変性アクリル樹脂との相互作用に起因するものと考えられるが、要因はこれに限定されない。
【００１６】
本発明のマーキングペン用油性インキは、シリコーン変性アクリル樹脂が側鎖にシロキサン結合を有するアクリル樹脂であると好ましい。これにより、はじきの抑制効果及び密着性の向上効果がより顕著なものとなる。
【００１７】
本発明のマーキングペン用油性インキは、上記シリコーン変性アクリル樹脂とは異なるアクリル樹脂を更に含有すると好ましい。これにより、筆記した状態の本発明のマーキングペン用油性インキと被筆記面との密着性が更に向上する。特に被筆記面がアクリル樹脂、ポリプロピレン又はステンレスである場合にその密着性向上効果が顕著になる。
【００１８】
本発明のマーキングペン用油性インキは、２５℃における粘度が７ｍＰａ・ｓ以下であると好ましい。かかるマーキングペン用油性インキは、着色剤に対する溶剤含有量を高くすることなくインキの流動性をより良好にすることができる。そのため、この油性インキを極細のペン先を有する又は中綿式のマーキングペンに用いると、筆記線の呈色性を高く維持した状態でインキ吐出性に一層優れたものにできるので有用である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、金属、樹脂、ガラス及び表面がシリコーンコーティングされたクラフトテープのいずれにも、はじきを生ずることなく筆記可能であり、しかも、それらの被筆記面への密着性が、従来よりも十分に良好であるマーキングペン用油性インキを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００２１】
本実施形態に係るマーキングペン用油性インキは、着色剤と、有機溶剤と、シリコーン変性アクリル樹脂と、上記有機溶剤に可溶なテルペンフェノール樹脂とを含有するものである。
【００２２】
本実施形態の着色剤は一般に油性インキに用いられる染料、顔料であれば特に限定されない。染料としては、例えば、保土谷化学工業社製のアイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同イエローＧＲＬＨ、同オレンジＧＲＨ、同オレンジ２ＲＨ、同レッドＧＥＨ、同レッドＧＲＬＨ、同レッドＢＥＨ、同ブルーＧＮＨ、同ブルー２ＢＮＨ、同グリーン３ＧＮＨ、同ブラウンＢＨ、同ブラウンＲＨ、同バイオレットＲＨ、同ブラックＢＮＨ、同ブラックＭＨ、同ブラックＲＬＨ、同ブラックＢＨなど、オリエント化学工業社製のバリファストイエロー１１０１、同イエロー１１０３、同イエロー３１０４、同イエロー４１２０、同イエロー４１２１、同オレンジ３２０６、同オレンジ３２０７、同オレンジ３２１０、同レッド１３０６、同レッド１３０８、同２３０３、同レッド３３０６、同ブラウン２４０２、同ブルー１６０３、同ブルー１６０５、同ブルー２６０６、同ブラック１８０２、同ブラック３８０４、同ブラック３８２０、オイルイエロー１０１、同イエロー１０５、同イエロー１０７、同ピンク３１２、同スカーレット３０８、同ブルー６１３等（以上いずれも商品名）が挙げられる。顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、パール顔料、金属粉顔料等の無機顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、アゾ系顔料、染料レーキ顔料、蛍光顔料等の有機顔料が挙げられる。
【００２３】
上述の着色剤は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２４】
有機溶剤はベンゼン、トルエンなどの非極性溶剤、又は極性溶剤のいずれであってもよいが、安全性の観点から極性溶剤であると好ましい。極性溶剤は、アルコール系溶剤及び／又はグリコールエーテル系溶媒が好適に用いられる。アルコール系溶媒としては、炭素数１〜４のアルカノールが好ましく、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールが挙げられる。グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートが挙げられる。
【００２５】
上述の有機溶剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２６】
本実施形態のシリコーン変性アクリル樹脂は、アクリル樹脂の構造の一部がシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ）に置換しているものであれば、特に限定されないが、側鎖にシロキサン結合を有するアクリル樹脂であると、本発明の効果を一層有効に奏することができるので好ましい。シリコーン変性アクリル樹脂は、ラジカル重合開始剤の存在下、シリコーンマクロモノマーをアクリルモノマーとラジカル共重合させることにより合成することができる。
【００２７】
アクリルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル及び（メタ）アクリル酸グリシジルが挙げられる。ここで、「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸」及びそれに対応する「メタクリル酸」を意味する。これらアクリルモノマーは１種を単独で又は２種を組み合わせて用いられる。
【００２８】
シリコーンマクロモノマーは、例えば、ｎ−ブチルリチウム又はリチウムシラノレートを重合開始剤として、ヘキサアルキルシクロトリシロキサンをリビングアニオン重合し、更にラジカル重合性不飽和基含有シランでキャッピングして合成される。シリコーンマクロモノマーとしては、下記式（１）；
【化１】
2007070544.tif 000002
で表される化合物が好適に用いられる。ここで、式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、メチル基又はｎ−ブチル基が好ましい。Ｒ２は、１価の有機基を示し、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＯ）ＣＨ＝ＣＨ２又は−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＯ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２が好ましい。Ｒ３は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜６の炭化水素基を示し、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。また、ｎの数値は特に制限されず、例えばシリコーンマクロモノマーの数平均分子量が１０００〜３００００程度となる数値であってもよい。シリコーンマクロモノマーの数平均分子量は、本発明の目的効果をより確実に奏する観点から、２０００〜２００００であると好ましい。
【００２９】
上述の原料を用いて得られるシリコーン変性アクリル樹脂は、例えば、下記式（２）、（３）及び（４）で表される構造単位を有する。
【００３０】
【化２】
2007070544.tif 000003
式（２）、（３）及び（４）中、Ｒ１、Ｒ３は式（１）におけるものと同義であり、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ５は上記アクリルモノマー中のアルキル基又はグリシジル基を示し、Ｒ６は上記アクリルモノマー中のアルキル基又はグリシジル基等の官能基を有していてもよいアルキル基（ただし、Ｒ５と同義のものを除く。）を示す。
【００３１】
シリコーン変性アクリル樹脂の分子量は、筆記線の被筆記面に対するはじき抑制効果を更に高め、密着性を一層向上させる観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）で１００００〜５００００００程度であると好ましく、１００００〜５０００００であるとより好ましい。
【００３２】
シリコーン変性アクリル樹脂は市販のものも入手可能である。市販のシリコーン変性アクリル樹脂としては、例えば、Ｘ−２４−７９８Ａ、Ｘ−２２−８００４、Ｘ−２２−８００９、Ｘ−２２−８０５３、Ｘ−２２−８０５４、Ｘ−２２−８０８４ＥＭ、Ｘ−２２−８１９５（以上、信越化学工業社製、商品名）、ケミトリーＬＳＩ−６０（総研化学社製、商品名）が挙げられる。
【００３３】
上述のシリコーン変性アクリル樹脂は、１種を単独で又は２種を組み合わせて用いられる。
【００３４】
本実施形態に係るマーキングペン用油性インキは、上記シリコーン変性アクリル樹脂を配合することにより、結果として、筆記線の被筆記面に対するはじきを十分に抑制することができ、かつ、筆記線の被筆記面に対する密着性を十分優れたものとすることができる。シリコーン変性アクリル樹脂は、特にはじきの抑制効果に大きく貢献しているものと考えられる。
【００３５】
本実施形態のテルペンフェノール樹脂は、上述の有機溶剤に可溶なものであれば、特に制限されることなく用いられるが、水酸基価（ＯＨ価）が１３０〜２４０であると好ましく、１５０〜２２０であるとより好ましい。
【００３６】
テルペンフェノール樹脂は常法により合成可能であるが、市販のものを入手してもよい。市販のテルペンフェノール樹脂としては、マイティエースＧ−１２５（ヤスハラケミカル社製、商品名、水酸基価＝１３０）、ＹＳポリスターＮ−１２５（ヤスハラケミカル社製、商品名、水酸基価＝１５０）、マイティエースｋ−１２５（ヤスハラケミカル社製、商品名、水酸基価＝２００）、ＹＰ−９０Ｌ（ヤスハラケミカル社製、商品名、水酸基価＝２４０）が挙げられる。
【００３７】
上述のテルペンフェノール樹脂は、１種を単独で又は２種を組み合わせて用いられる。
【００３８】
本実施形態に係るマーキングペン用油性インキは、上記テルペンフェノール樹脂を配合することにより、結果として、筆記線の被筆記面に対するはじきを十分に抑制することができ、かつ、筆記線の被筆記面に対する密着性を十分優れたものとすることができる。テルペンフェノール樹脂は、特に密着性の向上効果に大きく貢献しているものと考えられる。テルペンフェノール樹脂は、これを油性インキ中に配合しても、油性インキの粘度を顕著に増大させるものではない。したがって、テルペンフェノール樹脂を用いることによって、密着性向上のために他の添加剤を配合する場合と比較して、油性インキの粘度を低く抑えることができる。したがって、かかる油性インキは、極細のペン先を有するマーキングペン用途、及び／又は中綿式のマーキングペン用途に有用である。また、テルペンフェノール樹脂を配合することにより、本実施形態のマーキングペン用油性インキは、乾燥性が向上する。
【００３９】
本実施形態のマーキングペン用油性インキにおいて、着色剤、有機溶剤、シリコーン変性アクリル樹脂及び上記有機溶剤に可溶なテルペンフェノール樹脂の合計量に対して、各成分の配合割合は以下のとおりであると好ましい。すなわち、着色剤の配合割合は２〜１５質量％であると好ましく、４〜１０質量％であるとより好ましい。着色剤の配合割合が上記下限値を下回ると、油性インキの呈色性が低下する傾向にあり、上記上限値を超えると、油性インキの粘度が高くなり、筆記性能が低下する傾向にある。
【００４０】
有機溶剤の配合割合は５０〜８５質量％であると好ましく、６５〜８０質量％であるとより好ましい。有機溶剤の配合割合が上記下限値を下回ると、油性インキの粘度が高くなり、特に極細のペン先を有するマーキングペンや中綿式のマーキングペンに用いるのに不都合が生じる傾向にある。また有機溶剤の配合割合が上記上限値を超えると、油性インキの呈色性が低下する傾向にある。
【００４１】
シリコーン変性アクリル樹脂の配合割合は０．１〜１０質量％であると好ましく、１〜５質量％であるとより好ましい。シリコーン変性アクリル樹脂の配合割合が上記下限値を下回ると、特に筆記線の被筆記面に対するはじき抑制効果が低下する傾向にあり、密着性向上効果も低下する傾向にある。またシリコーン変性アクリル樹脂の配合割合が上記上限値を超えると、特に密着性向上効果が低下する傾向にある。
【００４２】
テルペンフェノール樹脂の配合割合は１〜１０質量％であると好ましく、３〜８質量％であるとより好ましい。テルペンフェノール樹脂の配合割合が上記下限値を下回ると、筆記線の被筆記面に対する密着性向上効果が低下する傾向にある。またテルペンフェノール樹脂の配合割合が上記上限値を超えると、油性インキの粘度が高くなり、特に極細のペン先を有するマーキングペンや中綿式のマーキングペンに用いるのに不都合が生じる傾向にある。
【００４３】
本実施形態に係るマーキングペン用油性インキは、上述の各成分に加えて、本発明の範囲を逸脱しない範囲で必要に応じて粘度調節剤、染料の溶解補助剤、顔料の分散剤及び分散助剤等を適宜配合することができる。
【００４４】
例えば、被筆記面に対する筆記線の密着性を更に向上させる目的で、上記シリコーン変性アクリル樹脂とは異なるアクリル樹脂を配合してもよい。かかるアクリル樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチルが挙げられる。市販のアクリル樹脂としては、例えば、アクリベースＭＳシリーズ、アクリベースＭＭシリーズ（以上、藤倉化成社製）が挙げられる。ただし、アクリル樹脂を配合すると、マーキングペン用油性インキの粘度が増大する傾向にあるため、インキの粘度を高くしすぎない程度に配合するのが好ましく、例えば、着色剤、有機溶剤、シリコーン変性アクリル樹脂及びテルペンフェノール樹脂の合計量に対して、５〜２０質量部であると好ましい。
【００４５】
本実施形態のマーキングペン用油性インキは、その粘度が２５℃で７ｍＰａ・ｓ以下であると好ましく、３〜５ｍＰａ・ｓであるとより好ましい。本実施形態によると、テルペンフェノール樹脂を油性インキ中に配合することで、筆記線の被筆記面に対する密着性を高く維持した状態で、粘度を上記範囲内に調整することが容易になる。マーキングペン用油性インキの粘度を７ｍＰａ・ｓ以下にすると、細字のペン先（例えば１φ〜４φ）を有するマーキングペン、さらには極細のペン先（例えば０．５φ〜１φ）を有するマーキングペン、あるいは中綿式のマーキングペンにこの油性インキを収容した場合であっても、一層良好なインキ吐出性を確保できる傾向にある。
【００４６】
以上説明した本実施形態のマーキングペン用油性インキは、金属、樹脂、ガラス及び表面がシリコーンコーティングされたクラフトテープなど、溶剤を浸透し難い材質の被筆記面のいずれに対しても、はじきを生ずることなく筆記可能である。しかも、その筆記線は、被筆記面に対して十分な密着性を有しており、容易に剥離し難いものである。特に、このマーキングペン用油性インキは、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、アクリル樹脂、アルミニウム、ステンレス、ガラスからなる被筆記面への密着性が十分に良好であり、ステンレス、ポリ塩化ビニル及びポリエチレンの被筆記面への密着性が、従来のものと対比して、いずれも顕著に良好である。
【００４７】
本実施形態のマーキングペン用油性インキの調製は一般に常法に従い次のようにして行われる。例えば、染料を着色剤にしている場合には、攪拌容器に所定量の各成分を投入し、攪拌機で攪拌し均質な油性インキを得る。この際必要に応じて加温する。顔料を着色剤にしている場合には、まず分散機に顔料と必要に応じて分散剤、溶剤の一部を投入し顔料の分散体を得るか、又は分散処理された顔料ペーストを得て、別に用意したその他の各成分の入った系に投入し、攪拌して均質な油性インキを得る。
【００４８】
本実施形態のマーキングペンは、上述の油性インキを備えたものであれば特に限定されない。したがって、ペン先の太さや、中綿式、直液式の別に制限されない。また、上述のとおり、油性インキの粘度を容易に低くすることができるので、極細のペン先（例えば０．５φ〜１φ）を有するマーキングペン及び／又は中綿式のマーキングペンであってもよい。この場合、十分な呈色性を備えた筆記線を、良好なインキ吐出性を確保した状態で筆記できる。しかも、被筆記面が溶剤を浸透し難い材質であっても、上述のマーキングペンは筆記線のはじきを抑制すると同時に、筆記線の密着性を優れたものとすることができる。
【００４９】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５１】
（実施例１〜８、比較例１〜１５）
表１に示す各成分を表１に示す配合比（質量基準）で混合し、５０℃で約３時間撹拌して実施例１〜８のマーキングペン用油性インキを得た。また、表２に示す各成分を表２に示す配合比（質量基準）で混合し、５０℃で約３時間撹拌して比較例１〜１５のマーキングペン用油性インキを得た。各成分は以下のものを用いた。
【００５２】
着色剤：バリファストブラック３８２０（オリエント化学工業社製、黒色染料、商品名）
有機溶剤Ａ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
有機溶剤Ｂ：ｉｓｏ−プロピルアルコール
シリコーン変性アクリル樹脂：ケミトリーＬＳＩ−６０（総研化学社製、商品名）
テルペンフェノール樹脂Ｃ：マイティエースＧ−１２５（ヤスハラケミカル社製、商品名、水酸基価＝１３０）
テルペンフェノール樹脂Ｄ：ＹＳポリスターＮ−１２５（ヤスハラケミカル社製、商品名、水酸基価＝１５０）
テルペンフェノール樹脂Ｅ：マイティエースｋ−１２５（ヤスハラケミカル社製、商品名、水酸基価＝２００）
テルペンフェノール樹脂Ｆ：ＹＰ−９０Ｌ（ヤスハラケミカル社製、商品名、水酸基価＝２４０）
アクリル樹脂：アクリベース（藤倉化成社製、商品名、平均分子量１００００〜１５０００）
フェノール樹脂：タマノル５１０（荒川化学工業社製、商品名）
【００５３】
得られたマーキングペン用油性インキの２５℃における粘度を、ＢＲＯＯＫＦＩＥＬＤ社製の粘度計を用いて、剪断速度２２５／ｓｅｃの条件下で測定した。結果を表１、２に示す。
【００５４】
【表１】
2007070544.tif 000004
【００５５】
【表２】
2007070544.tif 000005
【００５６】
［油性マーキングペンの作製］
上述のようにして得られた実施例１〜８及び比較例１〜１５のマーキングペン用油性インキを、それぞれゼブラ社製のハイマッキー（商品名）に充填して、油性マーキングペンを作製した。
【００５７】
［筆記線のはじき評価］
上述のようにして作製した実施例１〜８及び比較例１〜１５に係る油性マーキングペンを用いて被筆記面に対して筆記を行い、筆記線が被筆記面上ではじかれるか否かを評価した。被筆記面として、樹脂であるポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート及びアクリル樹脂、金属であるアルミニウム及びステンレス、ガラス、並びに表面にシリコーンコーティングを施されたクラフトテープを採用した。はじきが認められず、良好に筆記できた場合を「Ａ」、筆記線が多少はじかれてしまい、マーキングペンでなぞった部分が一部筆記できなかった場合を「Ｂ」、筆記線が完全にはじかれてしまい、マーキングペンでなぞった部分のほとんどに筆記できなかった場合を「Ｃ」と評価した。なお、ここでの筆記は、後述の密着性の評価をしやすいようにハイマッキーの「太」側で行った。結果を表３、４に示す。
【００５８】
【表３】
2007070544.tif 000006
【００５９】
【表４】
2007070544.tif 000007
【００６０】
［セロハンテープによる筆記線の密着性評価］
上述のようにして筆記した後、十分に筆記線を乾燥させた。乾燥後の筆記線の一部に対して、市販のセロハンテープを貼付し、セロハンテープの上から強く擦った。そして、セロハンテープを速やかに剥離した。筆記線の同じ部分に対して、上述のセロハンテープの貼付から剥離までの操作を、その部分の筆記線が完全に消失して、目視にて確認できなくなるまで繰り返した。この操作の繰り返し回数により筆記線の密着性を評価した。繰り返し回数が１〜３回で「１」、４〜６回で「２」、７〜９回で「３」、１０〜１３回で「４」、１４回以上で「５」と評価した。結果を表５、６に示す。なお、被筆記面がクラフトテープの場合については、この評価試験を行わなかった。
【００６１】
【表５】
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【００６２】
【表６】
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【００６３】
［消しゴムによる筆記線の密着性評価］
上述のようにして筆記した後、十分に筆記線を乾燥させた。乾燥後の筆記線の一部を、に対して、温度：２５±５℃、相対湿度：６０±２０％の条件下、ゼブラ株式会社製のＧタイプ消しゴムで、直線状に往復しながら擦った。この際、消しゴムの押圧方向は被筆記面に対して９０℃、荷重は４７０ｇ、擦り速度は４．５ｍ／分とした。この消しゴムによる擦りを、その部分の筆記線が完全に消失して、目視にて確認できなくなるまで行った。この消しゴムによる擦りの往復回数により筆記線の密着性を評価した。往復回数が１〜５往復で「１」、６〜１０往復で「２」、１１〜１９往復で「３」、２０〜３４往復で「４」、３５往復以上で「５」と評価した。結果を表７、８に示す。なお、被筆記面がクラフトテープの場合については、この評価試験を行わなかった。
【００６４】
【表７】
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【００６５】
【表８】
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