(57)【要約】【課題】長期にわたり基材との密着に優れた位相差層を形成することのできる液晶組成物、これを用いたカラーフィルタ、およびこのカラーフィルタを用いた液晶表示装置を提供する。【解決手段】１種または２種以上の架橋性液晶分子と、分子構造中に脂環アルキル基を有するとともに該脂環アルキル基内に水酸基反応性官能基を有する脂環式エポキシ化合物または脂環式イソシアネート化合物とを含有する液晶組成物であって、基材表面に塗付し、光硬化および焼成することにより位相差層を形成し、次いで前記位相差層を温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験に供した後の該位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下を示すことを特徴とする液晶組成物、およびこれを基材に塗工して固定化した位相差層を備えるカラーフィルタならびに該カラーフィルタを表示側基板とする液晶表示装置。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種または２種以上の架橋性液晶分子と、分子構造中に脂環アルキル基を有するとともに該脂環アルキル基内に水酸基反応性官能基を有する脂環式化合物と、を含有する液晶組成物。
【請求項２】
架橋性液晶分子の少なくとも１種が、１分子中に１個または２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
前記脂環式化合物が、脂環式エポキシ化合物である請求項１または２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
前記脂環式化合物が、脂環式イソシアネート化合物である請求項１または２に記載の液晶組成物。
【請求項５】
前記脂環式化合物が、１分子中に２個以上の重合性基を有する請求項３または４に記載の液晶組成物。
【請求項６】
前記脂環式化合物を、対配合物換算値で１〜２０重量％含有する請求項１〜５のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項７】
請求項１〜６に記載の液晶組成物であって、該液晶組成物を基材表面に塗付し、光硬化および焼成することにより位相差層を形成し、次いで前記位相差層を温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験に供した後の該位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下を示すことを特徴とする液晶組成物。
【請求項８】
透明基板上に少なくとも着色層と位相差層とが積層されたカラーフィルタであって、前記位相差層が請求項１〜７のいずれかに記載の液晶組成物が硬化して形成されたものであることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項９】
前記液晶組成物を着色層上に塗布して塗布層を形成し、その表面に活性放射線を照射することによって、前記架橋性液晶分子が架橋重合していることを特徴とする請求項８に記載のカラーフィルタ。
【請求項１０】
位相差層が、対配合物換算値で９８．９〜７０重量％の（メタ）アクリロイル基を含有する前記架橋性液晶分子と、０．１〜１０重量％の光重合開始剤と、１〜２０重量％の前記脂環式化合物と、を少なくとも含む前記液晶組成物が光硬化および焼成されて形成され、かつ温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の前記位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である請求項８または９に記載のカラーフィルタ。
【請求項１１】
位相差層がホメオトロピック配向している請求項８〜１０のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれかに記載のカラーフィルタと、液晶駆動用電極を備える駆動用回路側基板とを対向させて配置し、前記カラーフィルタと前記駆動用回路側基板との間に駆動用液晶材料を封入してなる液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物、該液晶組成物よりなる位相差層を有するカラーフィルタおよび該カラーフィルタを用いた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、薄型軽量、低消費電力という大きな利点を持つため、パーソナルコンピューターや携帯電話、電子手帳等の表示装置に積極的に用いられている。これらの液晶表示装置は、駆動液晶材料の複屈折性を利用して光のスイッチングを行っている。したがって、液晶表示装置は駆動液晶材料の複屈折性に由来する視野角依存性が存在し、この問題を解決するために各種の位相差層形成フィルムが開発されている。この位相差層形成フィルムは通常、ポリアクリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース等のフィルムの延伸によって作製され、２枚の基板で駆動用液晶材料を挟み込んでなる液晶セルの外側に設置される。
【０００３】
また、最近では架橋性液晶材料や高分子液晶材料を液晶セルの内側に塗工および固定化することで、いわゆるインセル方式により位相差層を設置する方法が提案されている（下記特許文献１を参照。）。かかる方式によれば、延伸フィルムが不要となるため、耐熱性、耐膨潤性、および機械的強度などを向上することができる。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２２１５０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、架橋性液晶材料を架橋させて形成した位相差層は、架橋性液晶材料自体に接着に関与する部位が乏しいため、液晶セル内側の基材との密着性が低く、長期間の密着信頼性が乏しいといった問題があった。
【０００６】
本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、長期にわたり基材との密着に優れた位相差層を形成することのできる液晶組成物、これを用いたカラーフィルタ、およびこのカラーフィルタを用いた液晶表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の液晶組成物は、架橋性液晶分子に対し、水酸基反応性の脂環式化合物を配合することによって、上記架橋性液晶分子を重合固定して得られる位相差層の基材密着性を向上することを実現するものである。
即ち本発明にかかる液晶組成物は、
（１）１種または２種以上の架橋性液晶分子と、分子構造中に脂環アルキル基を有するとともに該脂環アルキル基内に水酸基反応性官能基を有する脂環式化合物と、を含有する液晶組成物；
（２）架橋性液晶分子の少なくとも１種が、１分子中に１個または２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する上記（１）に記載の液晶組成物；
（３）前記脂環式化合物が、脂環式エポキシ化合物である上記（１）または（２）に記載の液晶組成物；
（４）前記脂環式化合物が、脂環式イソシアネート化合物である上記（１）または（２）に記載の液晶組成物；
（５）前記脂環式化合物が、１分子中に２個以上の重合性基を有する上記（３）または（４）に記載の液晶組成物；
（６）前記脂環式化合物を、対配合物換算値で１〜２０重量％含有する上記（１）〜（５）のいずれかに記載の液晶組成物；
（７）上記（１）〜（６）に記載の液晶組成物であって、該液晶組成物を基材表面に塗付し、光硬化および焼成することにより位相差層を形成し、次いで前記位相差層を温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験に供した後の該位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下を示すことを特徴とする液晶組成物；
を要旨とするものである。
【０００８】
また本発明にかかるカラーフィルタおよびこれを用いた液晶表示装置は、
（８）透明基板上に少なくとも着色層と位相差層とが積層されたカラーフィルタであって、前記位相差層が上記（１）〜（７）のいずれかに記載の液晶組成物が硬化して形成されたものであることを特徴とするカラーフィルタ；
（９）前記液晶組成物を着色層上に塗布して塗布層を形成し、その表面に活性放射線を照射することによって、前記架橋性液晶分子が架橋重合していることを特徴とする上記（８）に記載のカラーフィルタ；
（１０）位相差層が、対配合物換算値で９８．９〜７０重量％の（メタ）アクリロイル基を含有する前記架橋性液晶分子と、０．１〜１０重量％の光重合開始剤と、１〜２０重量％の前記脂環式化合物と、を少なくとも含む前記液晶組成物が光硬化および焼成されて形成され、かつ温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の前記位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下である上記（８）または（９）に記載のカラーフィルタ；
（１１）位相差層がホメオトロピック配向している上記（８）〜（１０）のいずれかに記載のカラーフィルタ；
（１２）上記（８）〜（１１）のいずれかに記載のカラーフィルタと、液晶駆動用電極を備える駆動用回路側基板とを対向させて配置し、前記カラーフィルタと前記駆動用回路側基板との間に駆動用液晶材料を封入してなる液晶表示装置；
を要旨とするものである。
【０００９】
尚、本明細書において用いられるいくつかの用語について以下のとおり定義する。
「液晶組成物」とは、少なくとも架橋性液晶分子と脂環式化合物とを含み、さらに位相差層を形成するために用いられる他の物質が任意で配合された混合物である組成物、および上記混合物を溶媒に溶解もしくは懸濁させて調製した溶液状態である組成物の両方を意味する。また本明細書中、特に上述した「溶液状態である組成物」である本発明の液晶組成物のことを、便宜上「液晶組成物溶液」とも呼ぶ。
【００１０】
「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」および「メタアクリロイル基」の２つの官能基の総称として用いるものとする。尚、アクリロイル基の例としてはアクリロイロキシ基（アクリレート基）等、メタアクリロイル基の例としてはメタクリロイロキシ基（メタクリレート基）等が挙げられる。
【００１１】
「対配合物換算値」とは、本発明の液晶組成物が上記混合物である場合には、該混合物を構成する物質として配合される各配合物の総重量を１００としたときの各配合物の重量比を意味し、本発明の液晶組成物が上記配合物を溶媒で溶解あるいは混合した溶液である場合には、溶液の重量から溶媒の重量を引いた重量（即ち、溶媒に溶解或いは懸濁する前の各配合物の総重量）を１００としたときの各配合物の重量比を意味する。なお、本発明において特に断りなく重量％と表記した場合は、対配合物換算値を意味するものとする。
【００１２】
「位相差層」とは、光の位相差（リタデーション）変化に対して光学補償することができる位相差制御機能を有する層を意味する。
【００１３】
「ホメオトロピック配向」とは、位相差層を構成する液晶分子の光軸が基板面に対して垂直または略垂直に立ち上がっている配向状態をいう。また「位相差層がホメオトロピック配向している」とは、位相差層を構成する液晶分子が、ホメオトロピック配向していることをいう。尚、本発明において、液晶分子の理想的なホメオトロピック配向とは、位相差層の厚さ方向をｚ軸にしてｘｙｚ直交座標を想定したとき、ｘ軸方向の屈折率ｎｘとｙ軸方向の屈折率ｎｙがほぼ同じ値になり、かつ測定角度が０°の時の位相差値が４ｎｍ以下の場合をいい、好ましくは３．５ｎｍ以下、より好ましくは３ｎｍ以下の場合をいう。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液晶組成物は、これをガラス基板等の基材上に塗布して配向、硬化させることにより、優れた視野角改善効果を発揮する位相差層を形成できるとともに、形成された位相差層は例えばガラス基板や配向膜、または着色層などの種別を問わず基材（下地層）との密着性に優れる。このため本発明の液晶組成物により位相差層を形成したカラーフィルタやこのカラーフィルタを表示側基板として用いた液晶表示装置は、長期間に亘って優れた視野角改善効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の液晶組成物は、架橋重合可能な分子構造を有する架橋性液晶分子と、重合性基を有する脂環式化合物とを組み合わせて用いられる組成物であり、また上記物質を溶媒に添加した組成物溶液として提供される。
【００１６】
＜架橋性液晶分子について＞
本発明の液晶組成物に用いる架橋性液晶分子としては、架橋性のネマチック液晶を用いることができ、架橋性ネマチック液晶としては例えば、１分子中に（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキタセン基、イソシアネート基等の重合性基を少なくとも１個有するモノマー、オリゴマー、ポリマー等が挙げられる。このような架橋性液晶としては、下記一般式（１）で表される化合物（Ｉ）のうちの１種の化合物もしくは２種以上の混合物、化２、化３に示す化合物（ＩＩ）のうちの１種の化合物もしくは２種以上の混合物、またはこれらを組み合わせた混合物を用いることができる。特に、本発明における架橋性液晶分子を構成する架橋性ネマチック液晶分子の少なくとも１種が１分子中に１個または２個以上の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。
【００１７】
【化１】
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【００１８】
【化２】
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【００１９】
【化３】
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【００２０】
上記一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ水素またはメチル基を示すが、液晶相を示す温度範囲の広さからＲ1またはＲ2の少なくとも一方はともに水素であることが好ましく、Ｒ1およびＲ2がともに水素であることがより好ましい。Ｘは水素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、シアノ基またはニトロ基のいずれであってもよいが、塩素またはメチル基であることが好ましい。また、化合物（Ｉ）の分子鎖両端の（メタ）アクリロイロキシ基、芳香環とのスペーサーであるアルキレン基の鎖長を示すａおよびｂは、それぞれ個別に２〜１２の範囲で任意の整数をとり得るが、４〜１０の範囲であることが好ましく、６〜９の範囲であることがさらに好ましい。ａ＝ｂ＝０である一般式（１）の化合物は安定性に乏しく、加水分解を受けやすい上に、化合物自体の結晶性が高い。また、ａおよびｂがそれぞれ１３以上である一般式（１）の化合物は、等方相転移温度（ＴＩ）が低い。この理由から、これらの化合物はどちらも液晶性を示す温度範囲が狭くなり好ましくない。上記した化１、化２、化３では架橋性液晶のモノマーを例示したが、架橋性液晶のオリゴマーや架橋性液晶のポリマー等も、従来用いられているもののなかから適宜選択して用いることができる。
【００２１】
一般に位相差層のリタデーション量および配向特性は、架橋性液晶分子の複屈折Δｎと、位相差層の膜厚により決定されるところ、架橋性液晶分子のΔｎは０．０３〜０．２０程度が好ましく、０．０５〜０．１５程度が更に好ましい。かかる複屈折率を達成することで、一般的なスリットダイコータによる液晶組成物の塗工により、波長λの可視光を透過させた場合にλ／４やλ／２などの所望の位相差を得ることのできる位相差層が形成される。
【００２２】
本発明の液晶組成物において、架橋性液晶分子は対配合物換算値で７０重量％以上、好ましくは７５重量％以上となるように配合されることが好ましい。含有量を７０重量％以上とすることにより液晶性が向上し、位相差層における配向不良の発生を良好に抑制できる。ただし架橋性液晶分子に特定の作用を付与し、あるいは本発明の液晶組成物を用いて形成される位相差層に特定の機能を付与するためのさらなる添加剤を添加することが必要な場合には、架橋性液晶分子の添加量は上述の限りではない。かかる場合には、他の添加剤の添加量を考慮し、適宜、架橋性液晶分子の添加量を決定してよい。例えば、後述するカイラル剤を添加して一般に形成される所謂負のＣプレートを得る場合などについては、架橋性液晶分子の添加量が７０重量％未満になることを除外するものではない。
【００２３】
＜正のＣプレートについて＞
上記架橋性液晶分子を垂直配向（ホメオトロピック配向）させて固定化することにより、液晶分子の光軸が位相差層の法線方向を向くとともに常光線屈折率よりも大きな異常光線屈折率を位相差層の法線方向に有する、いわゆる正のＣプレートを形成することができる。この場合、液晶組成物の塗布面には垂直配向膜を予め形成するか、または液晶組成物に垂直配向助剤を混合するとよい。
【００２４】
垂直配向助剤の例としては、例えばレシチンや第四級アンモニウム界面活性剤などの垂直に整列したアルキル鎖またはフルオロカーボン鎖を有する表面カップリング剤、ＨＴＡＢ（ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド）、ＤＭＯＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクタデシル−３−アミノプロピルトリメトキシシリルクロリド）、Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−３−アミノプロピルトリメチルアンモニウムヨージド、長鎖アルキルアルコール、シランポリマーなどを挙げることができる。
【００２５】
＜負のＣプレートについて＞
一方、液晶分子の光軸が位相差層と並行するとともに常光線屈折率よりも小さな異常光線屈折率を位相差層の法線方向に有する、いわゆる負のＣプレートを形成する場合、架橋性ネマチック液晶としてはカイラル剤を添加したコレステリック規則性を有するカイラルネマチック液晶を好適に用いることができる。
【００２６】
カイラル剤は光学活性な部位を有する低分子量化合物で、分子量１５００以下の化合物が好ましい。カイラル剤は、上記化１に示す化合物（Ｉ）、または化２、化３に示す化合物（ＩＩ）が発現する正の一軸ネマチック規則性に、螺旋ピッチを誘起させる目的で用いられる。カイラル剤としては下記、化４に示す化合物を例示することができるが、上記化合物（Ｉ）や化合物（ＩＩ）と溶液状態または溶融状態で相溶性を有し、かつ架橋性ネマチック液晶の液晶性を損なうことなく螺旋ピッチを誘起できるものであれば、化４に示す化合物に限定されない。しかしながら分子の両末端に架橋性官能基を有するものが、耐熱性の良い光学素子を得る上で好ましい。カイラル剤は分子内に光学活性な部位を有する化合物である。
【００２７】
本発明で使用可能なカイラル剤としては、例えば１つもしくは２つ以上の不斉炭素を有する化合物、キラルなアミン、キラルなスルフォキシド等のようにヘテロ原子上に不斉点がある化合物、またはクムレン、ビナフトール等の軸不斉を持つ化合物等が挙げられる。例えば市販のカイラルネマチック液晶、より具体的にはＭｅｒｃｋ社製Ｓ−８１１等を用いることができる。選択したカイラル剤の性質によっては、ネマチック規則性の破壊、配向性の低下を招き、また非重合性のカイラル剤の場合には架橋性液晶の硬化性の低下、硬化フィルムの電気的信頼性の低下を招く虞があり、更に光学活性な部位を有するカイラル剤の多量使用はコストアップを招く。従って本発明で用いるカイラル剤としては、液晶性高分子の配向に螺旋ピッチを誘発する効果の大きなカイラル剤を選択することが好ましく、具体的には下記一般式（２）〜（４）で表されるような化合物であって、分子内に軸不斉を有する低分子化合物の使用が好ましい。
【００２８】
【化４】
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【００２９】
一般式（２）〜（４）において、Ｒ4は水素またはメチル基を示し、Ｙは下記、化５、化６に示す（ｉ）〜（ｘｘｉｖ）の任意の一つであるが、中でも式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖ）および（ｖｉｉ）の何れか一つであることが好ましい。またアルキレン基の繰り返しを示すｃとｄは、それぞれ個別に２〜１２の範囲であることがさらに好ましい。ｃとｄのいずれかまたは両方の値が０または１である化合物は、安定性に欠け、加水分解を受けやすく、結晶性も高い。一方、ｃまたはｄが１３以上である化合物は、融点（Ｔｍ）が低い。換言すると、ｃとｄの値がともに上記好ましい範囲のカイラル剤を用いると、上記化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）に例示される架橋性液晶モノマーとの相溶性十分に得られるという利点がある。
【００３０】
【化５】
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【００３１】
【化６】
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【００３２】
カイラル剤の配合量の最適範囲は、螺旋ピッチ誘起能力や、最終的に得ようとする位相差層に含まれる架橋性液晶分子のコレステリック規則性の程度などを考慮して適宜決められ、架橋性液晶分子の種類等により大きく異なる。具体的には、カイラル剤は、一般的に、対配合物換算値で０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．５〜１５重量％となるように配合される。特に好ましいカイラル剤の配合量は、対配合物換算値で１〜１５重量％となる量である。配合物成分中におけるカイラル剤の含有率が０．０１重量％未満の場合、液晶組成物に含まれる架橋性液晶分子に対して十分にコレステリック規則性を付与できない場合があり、また３０重量％を超える場合は、液晶組成物における架橋性液晶分子の配向性能が阻害され、架橋性液晶分子同士を架橋重合させて液晶組成物を硬化させる際に、硬化速度の低下や架橋密度の低下をきたすといった問題を生じる虞がある。カイラル剤の配合量が上記好適な数値範囲内である場合、負のＣプレートの配向性と架橋硬化性をともに十分に高め、位相差層の良好な光学特性を得ることができる。
【００３３】
尚、本発明で用いるカイラル剤は、特に架橋性を有することを必須とするものではないが、得られる位相差層の熱安定性等を考慮すると、上述した架橋性液晶材料と重合し、コレステリック規則性を固定化することが可能な架橋性カイラル剤を用いることが好ましい。特に、分子の両末端に架橋性官能基があることが、耐熱性のよい光学素子を得る上で好ましい。
【００３４】
＜正のＡプレートについて＞
液晶分子の光軸が位相差層と並行するとともに、常光線屈折率よりも大きな異常光線屈折率を位相差層の面内方向に有する、いわゆる正のＡプレートを形成する場合、ラビング処理などを施した水平配向膜による配向規制力を架橋性液晶分子に負荷するか、または空気界面に対する架橋性液晶分子の表面自由エネルギーを抑制するためのレベリング剤を添加することで該分子を水平配向させることができる。
【００３５】
＜脂環式化合物について＞
【００３６】
本発明の液晶組成物は、その分子構造中に脂環アルキル基を有するとともに該脂環アルキル基内に、水酸基との間で反応性を有する官能基（水酸基反応性官能基）を有する脂環式化合物を必須成分として混合する。
【００３７】
本発明者らの知見によれば、同一の水酸基反応性官能基を長鎖アルキル基内に有する鎖式化合物を添加する場合に比べ、これを脂環アルキル基内に有する脂環式化合物を添加した場合に、液晶組成物の基材密着性をより好適に向上することができることが判った。
【００３８】
水酸基反応性官能基としては、例えばエポキシ基またはイソシアネート基を挙げることができる。また上記脂環式エポキシ化合物または脂環式イソシアネート化合物は、分子構造中に２個以上の水酸基反応性官能基（エポキシ基またはイソシアネート基）を有することが望ましい。かかる場合、本発明による基材密着性の効果を高めることができる。
【００３９】
＜エポキシ化合物について＞
具体的には、脂環式エポキシ化合物としては、例えば、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（ダイセル化学社製セロキサイド２０２１）、エポキシ化３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス（３−シクロヘキセニルメチル）修飾ε−カプロラクトン（ダイセル化学社製ＧＴ３０１）、エポキシ化ブタンテトラカルボン酸テトラキス−（３−シクロヘキセニルメチル）修飾ε−カプロラクトン（ダイセル化学社製ＧＴ４０１）などを挙げることができる。脂環式エポキシ化合物は異なる２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００４０】
＜イソシアネート化合物について＞
脂環式イソシアネート化合物については、例えばイソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、２，５（又は２，６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートを好適に用いることができる。また、これら各種イソシアネートの付加体、または３量体（ｔｒｉｍｅｒ）等の多量体を用いることもできる。脂環式イソシアネート化合物を１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
また脂環式エポキシ化合物や脂環式イソシアネート化合物は、液晶組成物の対配合物換算値で１〜２０重量％、好ましくは５〜１０重量％となるように添加するとよい。１重量％以上を添加することにより位相差層に基材密着性を付与することができ、さらに５重量％以上を添加することにより他層間の剥離強度を上回る高い基材密着性を付与することができる。また対配合物換算値を２０重量％以下とすることにより、架橋性液晶分子の配向性を阻害する虞を抑制することができる。
【００４２】
＜光重合開始剤について＞
本発明の液晶組成物を紫外線照射にて重合硬化させる場合、光重合開始剤を配合するとよい。光重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を使用することができる。ラジカル重合開始剤は紫外線のエネルギーによりフリーラジカルを発生する化合物であって、例えばベンゾイン、ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体またはそれらのエステルなどの誘導体；キサントンおよびチオキサントン誘導体；クロロスルフォニル、クロロメチル多核芳香族化合物、クロロメチル複素環式化合物、クロロメチルベンゾフェノン類などの含ハロゲン化合物；トリアジン類；フルオレノン類；ハロアルカン類；光還元性色素と還元剤とのレドックスカップル類；有機硫黄化合物；過酸化物等が挙げられる。光重合開始剤としては、イルガキュアー１８４、イルガキュアー３６９、イルガキュアー６５１、イルガキュアー９０７（いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、ダロキュアー（メルク社製）、アデカ１７１７（旭電化工業株式会社製）、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）等のケトン系、ビイミダゾール系化合物等が好ましい。これらの重合開始剤は、１種のみまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を併用する場合には、吸収分光特性を阻害しないように、吸収波長の異なる開始剤を組み合わせるのが良い。
【００４３】
光重合開始剤は、液晶の配向を大きく損なわない範囲で添加することが必要であり、液晶組成物の対配合物換算値で０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１２重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、特に０．５〜１０重量％となるように添加する。尚、本発明の目的が損なわれない範囲で光重合開始剤の他に、重合禁止剤や増感剤、界面活性剤などを添加することもできる。
【００４４】
＜溶媒について＞
本発明の液晶組成物は、塗布性を向上させるために上記溶質成分を溶媒に溶解した液晶組成物溶液として用いることができる。溶媒としては上述した架橋性液晶分子や脂環式化合物などの配合物成分を溶解することが可能であり、かつ塗布する相手側素材の性能を阻害しないものであれば特に限定されるものではない。具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン等の炭化水素類、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２，４−ペンタンジオン等のケトン類、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン系溶媒、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のアルコール類、フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類等の１種または２種以上が使用可能である。
【００４５】
単一種の溶媒を使用しただけでは、架橋性液晶分子等の溶質成分の溶解性が不充分である場合や、塗布する相手方の素材が侵される虞がある場合等には、２種以上の溶媒を混合使用することにより、これらの不都合を回避することができる。上記した溶媒のなかにあって、単独溶媒として好ましいものは、炭化水素系溶媒とグリコールモノエーテルアセテート系溶媒であり、混合溶媒として好ましいものは、エーテル類またはケトン類と、グリコール類との混合系である。液晶組成物溶液の濃度は、液晶組成物に用いる溶質成分の溶解性や位相差層の所望する層厚等により異なるが、通常は１〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％の範囲になるように溶媒の量が決定される。
【００４６】
＜液晶組成物を用いたカラーフィルタについて＞
本発明の液晶組成物は、液晶表示装置において視野角を調整するための位相差層を形成するために用いることができ、位相差層は例えば液晶表示装置のカラーフィルタに代表される光学素子に設けることができる。以下、位相差層を設けたカラーフィルタについて図面に基づいて例示的に説明する。
【００４７】
図１は本発明の一実施態様を示すカラーフィルタ１である。カラーフィルタ１を形成するには、まず透明基板２上に配向膜５を設け、次いで、配向膜５上に本発明の液晶組成物溶液を塗布し、該液晶組成物溶液中に含有される架橋性液晶分子を配向および硬化させて位相差層３を形成する。さらに位相差層３の上面に、保護層１０を設けた後、着色層４を形成する。そしてさらに着色層４の上面にも保護層１０を設けた後、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物で構成された複数のスペーサー１１を任意の間隔で配列させて、本発明のカラーフィルタ１が形成される。尚、図１に示すカラーフィルタ１には着色層４の前後に保護層１０を形成したが、本発明において保護層の形成は必ずしも行わなくてよく、図面に示されるどちらか一方、または両方を省略することができる。またスペーサー１１を省略してもよい。
【００４８】
透明基板２は光透過性を有し、光学的に等方性のものが好ましいが、必要に応じて局所的に光学的異方性または遮光性の領域を設けることもできる。また光透過率はカラーフィルタの用途に応じて適宜選定可能である。具体的には、ガラス、シリコン、もしくは石英等の無機基材か、次に列挙するような有機基材からなる。有機基材としては、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、もしくはシンジオタクティック・ポリスチレン等、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、もしくはポリエーテルニトリル等、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、もしくはポリノルボルネン系樹脂等、または、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリプロピレン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、もしくは熱可塑性ポリイミド等からなるものを挙げることができるが、一般的なプラスチックからなるものも使用可能である。透明基板２の厚さについても、用途に応じて、例えば５μｍ〜３ｍｍ程度のものが使用される。
【００４９】
透明基板２上に本発明の液晶組成物を用いて位相差層３を形成するに先だって、透明基板２上に配向膜５が設けられる。配向膜５は必ずしも必須ではないが、配向膜５を設けることにより液晶分子の配向方向の制御が容易となるため、配向膜５を設けることが好ましい。配向膜５は透明基板２上にポリイミド等の配向性樹脂を塗布、乾燥させた後、ラビング処理や光配向処理することにより形成することができるが、ラビング処理や光配向処理は必ずしも行わなくても良い。また透明基板２上に酸化ケイ素を斜め蒸着することで配向膜５を形成することもできる。本発明で用いられる配向膜材料としては、市販の配向膜材料を用いることができる。具体的には日産化学（株）製の配向膜材料（サンエバー）、日立化成デュポンマイクロシステムズ（株）製の配向膜材料（ＱＬ，ＬＸシリーズ）、ＪＳＲ（株）製の配向膜材料（ＡＬシリーズ）、チッソ（株）製の配向剤（リクソンアライナー）などを用いることができる。
【００５０】
位相差層３は、必要に応じて設けた配向膜５上に本発明の液晶組成物の溶液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜を乾燥、硬化させることにより形成することができる。液晶組成物溶液を基材上に塗布する方法としては、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、凸版印刷法、スクリーン印刷法、転写印刷法、静電印刷法、無版印刷法といった各種印刷方法や、グラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、バーコート法、ディップコート法、キスコート法、スプレーコート法、ダイコート法、コンマコート法、インクジェット法といった塗工方法、あるいはこれらを組合せた方法を適宜用いることができる。配向膜５上に液晶塗布膜を形成した後、液晶塗布膜に含まれる架橋性液晶分子に、予め定められた配向性を付与して架橋性液晶の分子を架橋重合させる。
【００５１】
液晶組成物を塗布した後、加熱して溶媒を除去するが、このときの熱を利用して液晶組成物中の架橋性液晶分子を一定方向に配向させることが可能である。加熱温度は液晶組成物中に含まれる各素材の違いにより異なるが、通常７０〜１２０℃であり、加熱時間は数分〜３０分程度である。例えば、架橋性液晶分子にホメオトロピック配向を付与することは、赤外線で加熱する手段などを用いて液晶塗布膜を加熱して、その液晶塗布膜の温度を、その中に含まれる架橋性液晶材料が液晶相となる温度（液晶相転移温度）以上、架橋性液晶が等方相（液体相）となる温度（等方相転移温度）未満にすることで実施できる。
【００５２】
また液晶組成物溶液中の溶媒を気化させ、同時に該液晶組成物中に含まれる架橋性液晶分子をホメオトロピック配向する別な方法としては、特に密閉容器内で圧力約１．５×１０-1Ｔｏｒｒ以下に下げ減圧乾燥処理することにより液晶組成物溶液中の溶媒を気化させる方法がある。
上記減圧乾燥処理において、塗布膜を減圧状態とすることで塗布膜を過冷却状態にすることができ、塗布膜中に含まれる架橋性液晶分子をホメオトロピック配向させることができる。次いでホメオトロピック配向した状態を保持したままこの塗布膜を有する基板を室温程度にする。これにより架橋性液晶分子を、以後の工程で架橋反応させるまで、効率よくホメオトロピック配向させた状態に維持することができる。さらに残存する溶媒を除去するとともに塗布層に含まれる架橋性液晶分子の配向を確実にするために塗布基板を焼成してもよい。焼成方法は、特に限定されるものではないが、例えばホットプレート上に塗布基板を設置し、７０℃〜１２０℃の温度で、２分間〜３０分間焼成することができる。
【００５３】
次に液晶組成物に含まれる架橋液晶分子や光重合開始剤などの感光波長の光を液晶塗布膜に照射することによって、液晶塗布膜中で配向を付与された架橋性液晶分子同士の重合（架橋重合）を進行させることができる。このとき、液晶塗布膜に照射される光の波長は、液晶組成物に含まれる架橋性液晶分子の種類及び添加される光重合開始剤の種類に応じて適宜選択される。なお、液晶塗布膜に照射される光は、単色光に限らず、液晶組成物の感光波長を含む一定の波長域をもった光であってもよい。より具体的には、液晶組成物に含まれる光重合開始剤の吸収波長に応じて適宜選択される。例えば、紫外線などの活性放射線を照射して架橋性液晶分子を架橋硬化させることができる。紫外線としては、波長２００〜５００ｎｍ程度のものが照射され、紫外線源としては高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が用いられる。照射光量は架橋性液晶分子の種類や組成、光重合開始剤の種類や量等によっても異なるが、通常、１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。紫外線照射後、更に加熱処理して光重合では硬化しきれなかった、未反応の架橋性液晶分子を架橋させ、一定方向に配列した状態で三次元構造に重合させて位相差層３を形成する。紫外線照射後に加熱処理する際の温度、時間は、架橋性液晶の種類や組成に依存するが、通常、１５０℃〜２６０℃で１０分〜６０分間程度の範囲で行われる。塗布した液晶組成物を架橋、硬化させて得られる位相差層３の厚みには特に制限はないが、所望の位相差量（リタデーション）が得られる限りにおいて、生産性等を考慮して０．５〜１０μｍ程度とするとよい。
【００５４】
次いで着色層４について説明する。着色層４は、透明基板２上に所定波長領域の可視光を遮光するブラックマトリクス６を形成し、次いで所定波長領域の可視光を透過する着色画素である赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９を順次設けて形成される。
ブラックマトリクス６は、着色画素である赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９（以下、単に「着色画素７、８、９」ともいう）同士の重なり合いを防止するとともに、着色画素間の隙間を埋めて、近接する着色画素間からの光の漏れ（漏れ光）を抑制する等の働きを有する。したがって、ブラックマトリクス６は、透明基板２上において着色画素７、８、９の配置が予定される位置に対応する領域を、各着色画素毎に平面視上区画化するように形成される。そして、着色画素７、８、９は、それぞれ、ブラックマトリクス６により区画化された領域を平面視上被覆するようにして配置される。
ブラックマトリクス６は、例えば、金属クロム薄膜やタングステン薄膜等、遮光性または光吸収性を有する金属薄膜を所定形状に透明基板２面上にパターニングすることにより形成することができる。また、ブラックマトリクス６は、インクジェット方式等により、黒色樹脂等の有機材料を所定形状に印刷することによりを形成することも可能である。
【００５５】
上記ブラックマトリクス６に次いで形成される着色画素７、８、９は、赤色、緑色、青色各々について各色の波長帯の光を透過させる着色画素を所定のパターンに配置して形成される。着色画素を構成する赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９の配置形態としては、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型等種々な配置パターンを選択することができる。より具体的には、各色の着色画素７、８、９毎に、着色材料を溶媒に分散させた着色材料分散液の塗膜を、例えばフォトリソグラフィー法で、所定形状にパターニングすることで形成することができる。また別の方法としては、着色画素７、８、９毎に、インクジェット方式等により、着色材料分散液を所定形状に塗布することによっても形成することができる。加えて、これら赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９に代えて、各色の補色の波長帯の光を透過させる着色画素を用いることも可能である。
尚、本発明における着色層４は、上述で例示した３色のサブ画素を備える場合に限定されるものではない。例えば４色以上の着色画素を用いて構成されていてもよく、また単色または２色を備えて構成されてもよい。またこれにあわせて、ブラックマトリクス６を省略することも可能である。
【００５６】
また必要に応じ着色層４を形成する前に保護層１０を設けることができる。保護層１０は、多官能アクリレートを含有するアクリル系、アミド系もしくはエステル系ポリマー等の材料からなる透明樹脂材料、または多官能エポキシを含有するアクリル系、アミド系もしくはエステル系ポリマー等の材料からなる透明樹脂塗料を基材の表面に塗布し、さらにこれを乾燥および硬化させて形成することができる。保護層の硬化には、透明樹脂材料の性質に応じて例えばＵＶ光を照射するなどの方法を採ることができる。保護層１０は、着色層４の表面には更に必要に応じて設けることができる。
【００５７】
着色層４あるいは保護層１０の上面に、さらにスペーサー１１を設けてカラーフィルタ１が得られる。スペーサー１１は、多官能アクリレートを含有するアクリル系、アミド系またはエステル系ポリマー等の材料からなる光硬化性の感光性塗料を、位相差層３、着色層４または保護層１０の上に塗布してこれを乾燥させ、さらにスペーサー１１の形成予定位置に対応したマスクパターンを介して該塗料を露光硬化させた後、未硬化部分をエッチング除去し、さらに全体を焼成することにより形成される。
【００５８】
図２は本発明のカラーフィルタ１の異なる態様を示すものである。図２のカラーフィルタ１は透明基板２の上にブラックマトリクス６を形成した後、赤（Ｒ）のサブ画素７、緑（Ｇ）のサブ画素８、青（Ｂ）のサブ画素９を順次設けて着色層４を形成し、この着色層４表面に必要に応じて配向膜５を設けた後、液晶組成物により位相差層３設け、その表面に必要に応じ、更に保護層１０、スペーサー１１を順次設けて構成されている。
【００５９】
上記カラーフィルタ１，２のように、透明基板２上または着色層４上に液晶組成物を塗布して該組成物中の架橋性液晶分子を配向させ固定化し位相差層３を形成することにより、いわゆるインセル型の位相差層３を得ることができる。これにより、シート状に外部成形した位相差フィルムを接着剤などにより透明基板に貼り付ける従来の方式に比べ、カラーフィルタ１の全体を薄型化し、また該接着剤による光の散乱が防止できるとともに、位相差層３が透明基板２で保護されることからその耐熱性の向上や吸湿変形の抑制などの効果を得ることができる。
【００６０】
＜基材密着性の評価について＞
また基材と位相差層との密着性を向上させることのできる本発明においては、本発明の液晶組成物を用いて基材表面に位相差層を形成したときに、加速寿命試験後の該位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下であることが特に好ましい。評価基準が１以下の位相差層であれば、該位相差層を液晶表示装置等に用いた際に、基材との密着性が高く長期間に亘り十分な密着信頼性が得られるからである。したがって本発明のカラーフィルタ１では、加速寿命試験後の位相差層３の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下であることが好ましい。
加熱寿命試験には、タバイ製加速寿命試験機ＥＨＳ−４１１Ｍを用い、１００℃、１００％ＲＨで１時間行うものとする。具体的な剥離試験は、加速寿命試験後に温度２３±２℃、湿度５０±５％程度の環境下、位相差層３を塗工形成したサンプル基板に対して、格子状に、各方向に対して１ｍｍ間隔で６回カットを行い、５×５個の格子目を設ける。次に、幅２５ｍｍ、幅２５ｍｍあたりの付着力１０±１Ｎを有するテープを約７５ｍｍ用い、テープの長手方向が格子の何れかの辺に平行となるように格子上に貼り付け、指でこすり付ける。さらに、テープの端をつまみ上げ、テープ非粘着面に対し約６０°となる角度で、０．５〜１秒かけて引き剥がした後の格子の状態を以下の６段階で評価する。
【００６１】
評価基準０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない状態。
評価基準１：カットの交差点における塗膜の小さなはがれはあるが、クロスカット部分で影響を受けるのは、５％以下の状態。
評価基準２：塗膜がカットの縁に沿って、および／または交差点においてはがれている。クロスカット部分で影響を受けているのは明確に５％を超えるが、１５％を上回ることはない。
評価基準３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的または全面的に大はがれを生じており、および／または目のいろいろな部分が、部分的または全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが、３５％を上回ることはない。
評価基準４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的または全面的に大はがれを生じており、および／または数か所の目が部分的または全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
評価基準５：分類４でも分類できないはがれ程度のいずれか（格子の全面が剥離している状態を含む）。
【００６２】
ここで、温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験後の位相差層３の剥離強度を、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で１以下とするためには、（１）位相差層を、対配合物換算値で９８.９〜７０重量％の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％の光重合開始剤と、１〜２０重量％の脂環式エポキシ化合物と、を含む液晶組成物を光硬化および焼成して形成する、（２）位相差層を、対配合物換算値で９８.９〜７０重量％の（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶と、０．１〜１０重量％の光重合開始剤と、１〜２０重量％の脂環式イソシアネート化合物と、を含む液晶組成物を光硬化および焼成して形成する、などの方法が挙げられる。
【００６３】
＜液晶表示装置について＞
本発明のカラーフィルタ１は液晶表示装置の表示側基板として用いることができる。図３に示す液晶表示装置１２は、観察者側（図中上方に相当）に設置される表示側基板１３に本発明のカラーフィルタ１を用い、表示側基板１３と駆動用回路側基板１４とがスペーサー１１を介して対向しており、両者の間に駆動用液晶材料１５を封入して液晶セル１６が構成されている。ここで、位相差層３はカラーフィルタ１の透明基板２と、駆動用回路側基板１４を構成する透明基板３１との間に挟まれるよう配置され、いわゆるインセル型をなす。また位相差層３は、含有する架橋性液晶分子がホメオトロピック配向した正のＣプレートを構成している。
【００６４】
液晶表示装置１２がＩＰＳモードの場合には、表示側基板１３の直線偏光板２３と、駆動用回路側基板１４の直線偏光板３２とは、互いの透過軸が直交するように配されている。
【００６５】
駆動用回路側基板１４は、透明基板３１のインセル側（駆動用液晶材料１５の封入される側）に駆動用回路３３と、これにより電圧の負荷量を制御される液晶駆動用電極３４とが設けられている。一方、表示側基板１３には必要に応じて、表示側基板１３と直線偏光板２３に挟まれるように透明導電膜２１や正のＡプレート２２を機能層２０として介在させてもよく、さらに負のＣプレートを介在させてもよい。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
（実施例１）
下記化７に示す化合物（ａ）〜（ｄ）の混合物を架橋性液晶分子として用い、重合禁止剤としてＢＨＴ（２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン）、重合開始剤としてイルガキュアー９０７、そのほか添加剤としてドデカノールを混合して下記組成の架橋性液晶組成物（組成物Ａ）を作製した。架橋性液晶組成物は、特表２００４−５２４３８５号公報の記載に準じて作製した。尚、以下に示す組成物Ａにおける各物質の重量比は、組成物Ａの総重量に対する各物質の重量比である。
【００６７】
【化７】
2007332237.tif 000009
【００６８】
＜液晶組成物Ａ＞
化合物（ａ）          ３２．６７重量％
化合物（ｂ）          １８．６７重量％
化合物（ｃ）          ２１．００重量％
化合物（ｄ）          ２１．００重量％
ドデカノール            １．０２重量％
ＢＨＴ                  ０．０４重量％
イルガキュアー９０７    ５．６０重量％
【００６９】
次に、上記組成物Ａに対して、脂環式エポキシ化合部として３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート（ダイセル化学社製セロキサイド２０２１）を１重量％（対配合物換算値）添加した後、濃度２０％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）で溶解して本発明の液晶組成物溶液を得た。
【００７０】
次に適当な透明基板として１００×１００ｍｍ、厚み０．７ｍｍのガラス基板（コーニング社製１７３７ガラス）を用意した。
上記ガラス基板をスピンコーター（ミカサ社製  商品名１Ｈ−３６０Ｓ）にセットし、前記液晶組成物をガラス基板上にスピンコーティングした後、減圧乾燥した。次いで空気雰囲気下において、超高圧水銀灯を有する紫外線照射装置（ハリソン東芝ライティング社製、「商品名ＴＯＳＣＵＲＥ  ７５１」）により、波長３６５ｎｍの紫外線を２０ｍＷ／ｃｍ2で１０秒照射して架橋性液晶を架橋させ、次いで２３０℃のオーブンを用いて３０分焼成して膜厚１．０μｍの位相差層を有する本発明のカラーフィルタを形成した。
【００７１】
得られた位相差層につき、架橋性液晶分子の配向状態および基板密着性を測定した。
【００７２】
（評価１：配向状態）
位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態は、波長５８９ｎｍの光が位相差層を透過する際に生じる位相差を、次のように測定することによって評価した。なお、位相差の測定には、大塚電子社製のＲＥＴＳ−１２５０ＡＶを用いた。
【００７３】
図４に示すように、位相差層の表面上に互いに直交するｘ軸とｙ軸をとるとともにｘ軸とｙ軸に対して垂直なｚ軸を想定した。そして、ｚ軸方向およびｚ軸に対してｘ軸方向及びｙ軸方向に傾斜する方向について光学素子の位相差を測定した。また、ｘ軸方向に傾斜する方向について測定された場合、ｙ軸方向に傾斜する方向について測定された場合、光学素子に生じる位相差がｚ軸を基準として対称性を示しているか否かを測定した。これらの測定結果に基づき、架橋性液晶分子が良好にホメオトロピック配向をしているか否かという配向性の良否を、次のように評価した。結果については表１に示す。
【００７４】
位相差はｘ軸方向、ｙ軸方向ともに対称性を示す、又は、ｚ軸方向の位相差の値が４ｎｍ以下、についていずれか一方を満たす  ・・・・  ○
位相差はｘ軸方向、ｙ軸方向ともに対称性に乱れがあり、且つ、ｚ軸方向の位相差の値が４ｎｍより大きい  ・・・・・・・・・・・・・  ×
【００７５】
なお、上記の位相差４ｎｍの基準に関し、クロスニコルに配した２枚の偏光板の間で位相差を生じさせ、２枚の偏光板を光が透過するか否かを調べた場合に、目視上、光の透過が確認できない程度に収まる位相差の基準値が４ｎｍである。
【００７６】
（評価２：基材密着性）
得られた位相差層の基板密着性の測定は、温度１００℃、湿度１００％、で１時間の加速寿命試験後の光学素子に対してＪＩＳＫ５６００−５−６に準じた剥離強度の測定によって実施した。位相差層の基板密着性は次に示すように評価した。結果を表１に示す。
【００７７】
剥離強度の測定による評価基準が０または１・・・・◎
剥離強度の測定による評価基準が２・・・・・・・・△
剥離強度の測定による評価基準が３乃至５・・・・・×
【００７８】
（実施例２）
脂環式エポキシ化合物としてエポキシ化３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ビス（３−シクロヘキセニルメチル）修飾ε−カプロラクトン（ダイセル化学社製ＧＴ３０１）を対配合物換算値で５重量％用いた以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態および基板密着力を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７９】
（実施例３）
下記着色レジストを用いて、ガラス基板と位相差層との間に着色層を形成した以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。着色層は、上記ガラス基板表面に、下記に示す赤色の着色レジストをスピンコート法で塗布し、９０℃、３分間の条件でプリベークし、アライメント露光（１００ｍＪ／ｃｍ2）した後、２３０℃、３０分間ポストベークし、膜厚２．０μｍの赤色単色の着色層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態および基板密着力を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８０】
＜赤色（Ｒ）着色画素用フォトレジスト組成＞
・赤顔料・・・・・５．０重量部
（Ｃ．Ｉ．ＰＲ２５４（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、クロモフタールＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＰ））
・黄顔料・・・・・１．０重量部
（Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３９（ＢＡＳＦ社製、パリオトールイエローＤ１８１９））
・分散剤・・・・・３．０重量部
（ゼネカ（株）製、ソルスパース２４０００）
・多官能アクリレートモノマー・・・・・４．０重量部
（サートマー（株）製、ＳＲ３９９）
・ポリマー・・・・・５．０重量部
（昭和高分子（株）製ＶＲ６０）
・開始剤１・・・・・１．４重量部
（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７）
・開始剤２・・・・・０．６重量部
（２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール）
・溶媒・・・・・８０．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【００８１】
（実施例４）
実施例３で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は実施例２と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態および基板密着力を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８２】
（比較例１）
脂環式化合物を用いなかった以外は実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態および基板密着力を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８３】
（比較例２）
脂環式化合物に代えて直鎖エポキシ化合物であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社化学社製エポライト４０Ｅ）を２０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態および基板密着力を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８４】
（比較例３）
脂環式化合物に代えて芳香族エポキシ化合物であるヒドロキノンジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス社製デナコールＥＸ−２０３）を２０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態および基板密着力を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８５】
（比較例４）
実施例３で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例１と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態および基板密着力を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８６】
（比較例５）
実施例３で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例２と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態および基板密着力を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８７】
（比較例６）
実施例３で用いたと同様の着色レジストを用いて、ガラス基板上に着色層を製膜した以外は比較例３と同様にして位相差層を形成した。得られた位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態および基板密着力を実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８８】
（表１）
2007332237.tif 000010
【００８９】
これらの実施例、比較例により、本発明の液晶組成物によれば、これを用いて塗工形成された位相差層につき、架橋液晶分子の配向性を良好に保持しつつ、基材密着性を向上することができることが判る。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明のカラーフィルタの一実施例を示す縦断面図である。
【図２】本発明のカラーフィルタの他の実施例を示す縦断面図である。
【図３】本発明のカラーフィルタを用いた液晶表示装置の一例を示す縦断面図である。
【図４】サンプルの位相差測定方向を示した図である。
【符号の説明】
【００９１】
１          カラーフィルタ
２          透明基板
３          位相差層
４          着色層
１２          液晶表示装置
１３          表示側基板
１４          駆動用回路側基板
１５          駆動用液晶材料
１６          液晶セル
【図１】
2007332237.tif 000011
【図２】
2007332237.tif 000012
【図３】
2007332237.tif 000013
【図４】
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