(57)【要約】【課題】安価且つ容易に、硬度などの機械強度、および基材密着性に優れた位相差層を形成することのできる液晶組成物、それを用いたカラーフィルタ、およびこのカラーフィルタを用いた液晶表示装置を提供する。【解決手段】１種または２種以上の架橋性液晶分子と、分子構造中にメルカプト基を含有するシランカップリング剤と、分子構造中にアルコール性水酸基および多官能（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートと、イソシアネート化合物と、を含有することを特徴とする液晶組成物、およびこれを透明基板２に塗工して固定化した位相差層４を備えるカラーフィルタ１ならびに該カラーフィルタ１を表示側基板１２とする液晶表示装置１１。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種または２種以上の架橋性液晶分子と、分子構造中にメルカプト基を含有するシランカップリング剤と、分子構造中にアルコール性水酸基および重合性官能基を有する多官能分子と、イソシアネート化合物と、を含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項２】
架橋性液晶分子の少なくとも１種が、１分子中に１個または２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
前記多官能分子が、多官能（メタ）アクリレートである請求項１または２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
前記多官能（メタ）アクリレートが、２−ヒドロキシ１−３ジメタクリロキシプロパン、２−ヒドロキシ１−３ジメタクリロキシプロパン、２−ヒドロキシ，１−アクリロキシ，３−メタクリロキシプロパン、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジメタクリレート、（１−メチル−１，２−エタンジイル）ビス［オキシ（２−ヒドロキシ−３，１−プロパンジイル）］ジアクリレート、ビスフェノールＡ−グリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡ−グリシジルアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレートからなる群より選ばれる１種または２種以上である請求項３に記載の液晶組成物。
【請求項５】
前記多官能（メタ）アクリレートがペンタエリスリトールトリアクリレートである請求項３に記載の液晶組成物。
【請求項６】
前記多官能（メタ）アクリレートがジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレートである請求項３に記載の液晶組成物。
【請求項７】
前記イソシアネート化合物が、分子構造中にイソシアネート基を２以上有する請求項１から６のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項８】
前記シランカップリング剤を、対配合物換算値で１〜２０重量％含有する請求項１から７のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項９】
前記多官能分子を、対配合物換算値で５〜２０重量％含有する請求項１から８のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項１０】
前記イソシアネート化合物を、対配合物換算値で1〜２０重量％含有する請求項１から９のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項１１】
透明基板上に少なくとも着色層と位相差層とが積層されたカラーフィルタであって、前記位相差層が請求項1〜１０のいずれかに記載の液晶組成物が硬化して形成されたものであることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１２】
位相差層が、請求項１〜１０のいずれかに記載の液晶組成物を着色層上に塗布し、その表面に活性放射線を照射して、前記架橋性液晶分子を重合させて形成されたものである請求項１１に記載のカラーフィルタ。
【請求項１３】
位相差層が、対配合物換算値で少なくとも９２．９〜７０重量％の前記架橋性液晶分子と、０．１〜１０重量％の光重合開始剤と、１〜２０重量％の前記シランカップリング剤と、５〜２０重量％の前記多官能分子と、１〜２０重量％の前記イソシアネート化合物とを含む前記液晶組成物が光硬化および焼成されて形成され、かつ前記位相差層の鉛筆硬度が、ＪＩＳＫ５６００−５−４の評価基準で２Ｈ以上である請求項１１または１２に記載のカラーフィルタ。
【請求項１４】
位相差層が、対配合物換算値で少なくとも９２．９〜７０重量％の前記架橋性液晶分子と、０．１〜１０重量％の光重合開始剤と、１〜２０重量％の前記シランカップリング剤と、５〜２０重量％の前記多官能分子と、１〜２０重量％の前記イソシアネート化合物とを含む前記液晶組成物が光硬化および焼成されて形成され、かつ前記位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で1以下である請求項１１から１３のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項１５】
位相差層がホメオトロピック配向している請求項１１〜１４のいずれかに記載のカラーフィルタ。
【請求項１６】
請求項１１〜１５のいずれかに記載のカラーフィルタと、液晶駆動用電極を備える駆動用回路側基板とを対向させて配置し、前記カラーフィルタと前記駆動用回路側基板との間に駆動用液晶材料を封入してなる液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物、該液晶組成物よりなる位相差層を有するカラーフィルタ、および該カラーフィルタを用いた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、薄型軽量、低消費電力という大きな利点を持つため、パーソナルコンピューターや携帯電話、電子手帳等の表示装置に積極的に用いられている。これらの液晶表示装置は、駆動用液晶材料の複屈折性を利用して光のスイッチングを行っている。したがって、液晶表示装置は駆動用液晶材料の複屈折性に由来する視野角依存性が存在し、この問題を解決するために各種の位相差層形成フィルムが開発されている。この位相差層形成フィルムは通常、ポリアクリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース等のフィルムの延伸によって作製され、２枚の基板で駆動用液晶材料を挟み込んでなる液晶セルの外側に設置される。また、最近では架橋性液晶材料や高分子液晶材料を用いて液晶セルの内側に位相差層を設置する方法が提案されており（下記特許文献１参照）、この場合は液晶セルの内側に位相差層を設置することでフィルムが不要となるため、高い機械的強度と耐熱性が得られ、さらには吸湿変形を抑制することができる。
【０００３】
また、これらの位相差層についてはその耐熱性や耐薬品性をさらに向上させるため、重合性液晶中に多官能(メタ)アクリレート（下記特許文献２および３参照）を添加し、硬化させる方法が提案されている。
【特許文献１】特開２０００−２２１５０６号公報
【特許文献２】特開２００２−２６５４２１号公報
【特許文献３】特開２００２−３０８８３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献２または３のように、重合性液晶中に多官能（メタ）アクリレートを添加しただけの方法では、位相差層と基材との密着力が弱く、外部からの応力により剥がれてしまうといった問題があった。本発明は上記の問題を鑑みてなされたものであり、安価且つ容易に、硬度などの機械強度、および基材密着性に優れた位相差層を形成することのできる液晶組成物、それを用いたカラーフィルタ、およびこのカラーフィルタを用いた液晶表示装置を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明にかかる液晶組成物は、架橋性液晶分子に対し、メルカプト基を含有するシランカップリング剤と、アルコール性の多官能分子とをともに添加することによって、これを重合固定して得られる位相差層の垂直配向性と硬度を向上し、さらにイソシアネート化合物を配合することにより前記添加物と相乗的に位相差層の耐久性や基材密着性などの機械特性を更に向上することを実現するものである。
【０００６】
即ち本発明にかかる液晶組成物は、
（１）１種または２種以上の架橋性液晶分子と、分子構造中にメルカプト基を含有するシランカップリング剤と、分子構造中にアルコール性水酸基および重合性官能基を有する多官能分子と、イソシアネート化合物と、を含有することを特徴とする液晶組成物；
（２）架橋性液晶分子の少なくとも１種が、１分子中に１個または２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する上記（１）に記載の液晶組成物；
（３）前記多官能分子が、多官能（メタ）アクリレートである上記（１）または（２）に記載の液晶組成物；
（４）前記多官能（メタ）アクリレートが、２−ヒドロキシ１−３ジメタクリロキシプロパン、２−ヒドロキシ１−３ジメタクリロキシプロパン、２−ヒドロキシ，１−アクリロキシ，３−メタクリロキシプロパン、エチレンビス［オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）］ジメタクリレート、（１−メチル−１，２−エタンジイル）ビス［オキシ（２−ヒドロキシ−３，１−プロパンジイル）］ジアクリレート、ビスフェノールＡ−グリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡ−グリシジルアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレートからなる群より選ばれる１種または２種以上である上記（３）に記載の液晶組成物；
（５）前記多官能（メタ）アクリレートがペンタエリスリトールトリアクリレートである上記（３）に記載の液晶組成物；
（６）前記多官能（メタ）アクリレートがジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレートである上記（３）に記載の液晶組成物；
（７）前記イソシアネート化合物が、分子構造中にイソシアネート基を２以上有する上記（１）から（６）のいずれかに記載の液晶組成物；
（８）前記シランカップリング剤を、対配合物換算値で１〜２０重量％含有する上記（１）から（７）のいずれかに記載の液晶組成物；
（９）前記多官能分子を、対配合物換算値で５〜２０重量％含有する上記（１）から（８）のいずれかに記載の液晶組成物；
（１０）前記イソシアネート化合物を、対配合物換算値で1〜２０重量％含有する上記（１）から（９）のいずれかに記載の液晶組成物；
を要旨とするものである。
【０００７】
また本発明にかかるカラーフィルタおよびこれを用いた液晶表示装置は、
（１１）透明基板上に少なくとも着色層と位相差層とが積層されたカラーフィルタであって、前記位相差層が上記（1）〜（１０）のいずれかに記載の液晶組成物が硬化して形成されたものであることを特徴とするカラーフィルタ；
（１２）位相差層が、上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の液晶組成物を着色層上に塗布し、その表面に活性放射線を照射して、前記架橋性液晶分子を硬化させて形成されたものである上記（１１）に記載のカラーフィルタ；
（１３）位相差層が、対配合物換算値で少なくとも９２．９〜７０重量％の（メタ）アクリロイル基を含有する前記架橋性液晶分子と、０．１〜１０重量％の光重合開始剤と、１〜２０重量％の前記シランカップリング剤と、５〜２０重量％の前記多官能分子と、１〜２０重量％の前記イソシアネート化合物とを含む前記液晶組成物が光硬化および焼成されて形成され、かつ前記位相差層の鉛筆硬度が、ＪＩＳＫ５６００−５−４の評価基準で２Ｈ以上である上記（１１）または（１２）に記載のカラーフィルタ；
（１４）位相差層が、対配合物換算値で少なくとも９２．９〜７０重量％の（メタ）アクリロイル基を含有する前記架橋性液晶分子と、０．１〜１０重量％の光重合開始剤と、１〜２０重量％の前記シランカップリング剤と、５〜２０重量％の前記多官能分子と、１〜２０重量％の前記イソシアネート化合物とを含む前記液晶組成物が光硬化および焼成されて形成され、かつ前記位相差層の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で1以下である上記（１１）から（１３）のいずれかに記載のカラーフィルタ；
（１５）位相差層がホメオトロピック配向している上記（１１）〜（１４）のいずれかに記載のカラーフィルタ；
（１６）上記（１１）〜（１５）のいずれかに記載のカラーフィルタと、液晶駆動用電極を備える駆動用回路側基板とを対向させて配置し、前記カラーフィルタと前記駆動用回路側基板との間に駆動用液晶材料を封入してなる液晶表示装置；
を要旨とするものである。
【０００８】
尚、本明細書において用いられるいくつかの用語について以下のとおり定義する。
「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」および「メタアクリロイル基」の２つの官能基の総称として用いるものとする。尚、アクリロイル基の例としてはアクリロイロキシ基（アクリレート基）等、メタアクリロイル基の例としてはメタクリロイロキシ基（メタクリレート基）等が挙げられる。同様に、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」および「メタクリレート」を意味する。
【０００９】
「液晶組成物」とは、少なくとも架橋性液晶分子と、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、アルコール性の多官能分子と、イソシアネート化合物とを含み、さらに位相差層を形成するために用いられる他の物質が配合された混合物である組成物、および上記混合物を溶媒に溶解もしくは懸濁させて調製した溶液状態である組成物の両方を意味する。また本明細書中、特に上述した「溶液状態である組成物」である本発明の液晶組成物のことを、便宜上「液晶組成物溶液」とも呼ぶ。
【００１０】
「対配合物換算値」とは、本発明の液晶組成物が上記混合物である場合には、該混合物を構成する物質として配合される各配合物の総重量を１００としたときの各配合物の重量比を意味し、本発明の液晶組成物が上記配合物を溶媒で溶解あるいは混合した溶液である場合には、溶液の重量から溶媒の重量を引いた重量（即ち、溶媒に溶解或いは懸濁する前の各配合物の総重量）を１００としたときの各配合物の重量比を意味する。なお、本発明において特に断りなく重量％と表記した場合は、対配合物換算値を意味するものとする。
【００１１】
「位相差層」とは、光の位相差（リタデーション）変化に対して光学補償することができる位相差制御機能を有する層を意味する。
【００１２】
「ホメオトロピック配向」とは、位相差層を構成する液晶分子の光軸が基板面に対して垂直または略垂直に立ち上がっている配向状態をいう。また「位相差層がホメオトロピック配向している」とは、位相差層を構成する液晶分子が、ホメオトロピック配向していることをいう。尚、本発明において、液晶分子の理想的なホメオトロピック配向とは、位相差層の厚さ方向をｚ軸にしてｘｙｚ直交座標を想定したとき、ｘ軸方向の屈折率ｎｘとｙ軸方向の屈折率ｎｙがほぼ同じ値になり、かつ測定角度が０°の時の位相差値が４ｎｍ以下の場合をいい、好ましくは３．５ｎｍ以下、より好ましくは３ｎｍ以下の場合をいう。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の液晶組成物をガラス基板等の基材上に塗布し、液晶分子を配向させた上で、これを硬化させることにより、塗膜の硬度および基材密着性に優れる。このため本発明の液晶組成物により位相差層を形成したカラーフィルタやこのカラーフィルタを表示側基板として用いた液晶表示装置は、安価かつ長期間に亘って優れた視野角改善効果と、硬度および基材密着性を発揮するという効果を奏する。
また本発明の液晶組成物は、架橋性液晶分子にメルカプト基を含有するシランカップリング剤を添加することにより、その垂直配向性が向上し、垂直配向膜を用いることなく、かつ基材（下地層）表面の性状によらず該分子をホメオトロピック（垂直）配向させることができる。
さらに本発明によれば、水酸基および重合性官能基を有する多官能分子を用いることにより、架橋性液晶分子との相溶性が向上するという効果を奏する。
【００１４】
なお、液晶組成物を固定化した位相差層と基材との密着性を向上するという観点のみから言えば、例えば両者の間に粘着層を別途形成する方法も採り得るところであるが、かかる方法では、位相差層の形成に先立って粘着層を塗工および固定する工程を経る必要があり、またカラーフィルタや液晶表示装置全体の厚さが増してしまうほか、該粘着層によって透過光の散乱が生じ、カラーフィルタ等の光学特性が低下する虞がある。これに対し、本発明のように液晶組成物中に上記所定の官能基を有するシランカップリング剤を一体に混合することにより、工程数の増大、層厚さの拡大および光学特性の低下のいずれの問題をも伴うことなく本発明の効果を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の液晶組成物は、（１）架橋性液晶分子と、（２）分子構造中にメルカプト基を含有するシランカップリング剤と、（３）分子構造中にアルコール性水酸基および重合性官能基を有する多官能分子と、（４）イソシアネート化合物とが（５）溶媒に添加されてなるものである。上記各成分について、以下具体的に説明する。
【００１６】
＜架橋性液晶分子について＞
本発明の液晶組成物に用いる架橋性液晶分子としては、架橋性のネマチック液晶を用いることができ、架橋性ネマチック液晶としては例えば、１分子中に（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、オキタセン基、イソシアネート基等の重合性基を少なくとも１個有するモノマー、オリゴマー、ポリマー等が挙げられる。このような架橋性液晶としては、下記一般式（１）で表される化合物（Ｉ）のうちの１種の化合物もしくは２種以上の混合物、化２、化３に示す化合物（ＩＩ）のうちの１種の化合物もしくは２種以上の混合物、またはこれらを組み合わせた混合物を用いることができる。特に、本発明における架橋性液晶分子を構成する架橋性ネマチック液晶分子の少なくとも１種が１分子中に１個または２個以上の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。
【００１７】
【化１】
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【００１８】
【化２】
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【００１９】
【化３】
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【００２０】
上記一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ水素またはメチル基を示すが、液晶相を示す温度範囲の広さからＲ1またはＲ2の少なくとも一方が水素であることが好ましく、Ｒ1およびＲ2がともに水素であることがより好ましい。Ｘは水素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、シアノ基またはニトロ基のいずれであってもよいが、塩素またはメチル基であることが好ましい。また、化合物（Ｉ）の分子鎖両端の（メタ）アクリロイロキシ基と芳香環との間のスペーサーであるアルキレン基の鎖長を示すａおよびｂは、それぞれ個別に２〜１２の範囲で任意の整数をとり得るが、４〜１０の範囲であることが好ましく、６〜９の範囲であることがさらに好ましい。ａ＝ｂ＝０である一般式（１）の化合物は安定性に乏しく、加水分解を受けやすい上に、化合物自体の結晶性が高い。また、ａおよびｂがそれぞれ１３以上である一般式（１）の化合物は、等方相転移温度（ＴＩ）が低い。この理由から、これらの化合物はどちらも液晶性を示す温度範囲が狭くなり好ましくない。上記化１、化２、化３では架橋性液晶のモノマーを例示したが、架橋性液晶のオリゴマーやポリマー等も、従来用いられているもののなかから適宜選択して用いることができる。
【００２１】
一般に位相差層のリタデーション量および配向特性は、架橋性液晶分子の複屈折Δｎと、位相差層の膜厚により決定されるところ、架橋性液晶分子のΔｎは０．０３〜０．２０程度が好ましく、０．０５〜０．１５程度が更に好ましい。かかる複屈折率を達成することで、一般的な塗布装置による液晶組成物の塗工により、波長λの可視光を透過させた場合にλ／４やλ／２などの所望の位相差を得ることのできる位相差層が形成される。
【００２２】
本発明の液晶組成物において、架橋性液晶分子は対配合物換算値で７０重量％以上、好ましくは７５重量％以上となるように配合されることが好ましい。含有量を７０重量％以上とすることにより液晶性が向上し、位相差層における配向不良の発生を良好に抑制できる。ただし架橋性液晶分子に特定の作用を付与し、あるいは本発明の液晶組成物を用いて形成される位相差層に特定の機能を付与するためのさらなる添加剤を添加することが必要な場合には、架橋性液晶分子の添加量は上述の限りではない。かかる場合には、他の添加剤の添加量を考慮し、適宜、架橋性液晶分子の添加量を決定してよい。例えば、後述するカイラル剤を添加して一般に形成される所謂負のＣプレートを得る場合などについては、架橋性液晶分子の添加量が７０重量％未満になることを除外するものではない。
【００２３】
＜正のＣプレートについて＞
上記架橋性液晶分子を垂直配向（ホメオトロピック配向）させて固定化することにより、液晶分子の光軸が位相差層の法線方向を向くとともに常光線屈折率よりも大きな異常光線屈折率を位相差層の法線方向に有する、いわゆる正のＣプレートを形成することができる。この場合、液晶組成物の塗布面には垂直配向膜を予め形成するか、または液晶組成物に垂直配向助剤を混合するとよい。
【００２４】
垂直配向助剤の例としては、例えばレシチンや第四級アンモニウム界面活性剤などの垂直に整列したアルキル鎖またはフルオロカーボン鎖を有する表面カップリング剤、ＨＴＡＢ（ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド）、ＤＭＯＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オクタデシル−３−アミノプロピルトリメトキシシリルクロリド）、Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−３−アミノプロピルトリメチルアンモニウムヨージド、長鎖アルキルアルコール、シランポリマーなどを挙げることができる。
【００２５】
なお本発明にかかる液晶組成物によれば、架橋性液晶分子に後述するメルカプト基含有シランカップリング剤が添加されたことにより、ガラス基板上に着色層が形成された基材等の表面に本発明の液晶組成物を塗布し配向、硬化させた場合に、配向膜を用いずとも基材の表面性状によらず、該液晶組成物中の架橋性液晶分子を安定してホメオトロピック配向させることができる。特に、基材表面を洗浄処理し該基材表面の性状が変化した場合であっても、かかる基材表面に直接本発明の液晶組成物を塗布し、該組成物中に含まれる架橋性液晶分子の配向を乱すことなく位相差層を形成することができる。
さらに上記垂直配向助剤を添加することで上記ホメオトロピック配向性を安定化させる効果が相乗的に高められることが本発明者らの知見によって明らかとなっている。上記相乗効果の具体的なメカニズムは必ずしも明らかではないが、液晶組成物に添加されるメルカプト系シランカップリング剤の少なくとも一部が上記垂直配向助剤とカップリングすることで、位相差層における基材界面や空気界面に臨む液晶分子のみならず、位相差層の中間部分を含む全体にわたって、架橋性液晶分子を垂直配向させる規制力が発揮されるものと推察される。
【００２６】
＜負のＣプレートについて＞
一方、液晶分子の光軸が位相差層と並行するとともに常光線屈折率よりも小さな異常光線屈折率を位相差層の法線方向に有する、いわゆる負のＣプレートを形成する場合、架橋性ネマチック液晶としてはカイラル剤を添加したコレステリック規則性を有するカイラルネマチック液晶を好適に用いることができる。
【００２７】
カイラル剤は光学活性な部位を有する低分子量化合物で、分子量１５００以下の化合物が好ましい。カイラル剤は、上記化１に示す化合物（Ｉ）、または化２、化３に示す化合物（ＩＩ）が発現する正の一軸ネマチック規則性に、螺旋ピッチを誘起させる目的で用いられる。カイラル剤としては下記、化４に示す化合物を例示することができるが、上記化合物（Ｉ）や化合物（ＩＩ）と溶液状態または溶融状態で相溶性を有し、かつ架橋性ネマチック液晶の液晶性を損なうことなく螺旋ピッチを誘起できるものであれば、化４に示す化合物に限定されない。しかしながら分子の両末端に架橋性官能基を有するものが、耐熱性の良い光学素子を得る上で好ましい。カイラル剤は分子内に光学活性な部位を有する化合物である。
【００２８】
本発明で使用可能なカイラル剤としては、例えば１つもしくは２つ以上の不斉炭素を有する化合物、キラルなアミン、キラルなスルフォキシド等のようにヘテロ原子上に不斉点がある化合物、またはクムレン、ビナフトール等の軸不斉を持つ化合物等が挙げられる。例えば市販のカイラルネマチック液晶、より具体的にはＭｅｒｃｋ社製Ｓ−８１１等を用いることができる。選択したカイラル剤の性質によっては、ネマチック規則性の破壊、配向性の低下を招き、また非重合性のカイラル剤の場合には架橋性液晶の硬化性の低下、硬化フィルムの電気的信頼性の低下を招く虞があり、更に光学活性な部位を有するカイラル剤の多量使用はコストアップを招く。従って本発明で用いるカイラル剤としては、液晶性高分子の配向に螺旋ピッチを誘発する効果の大きなカイラル剤を選択することが好ましく、具体的には下記一般式（２）〜（４）で表されるような化合物であって、分子内に軸不斉を有する低分子化合物の使用が好ましい。
【００２９】
【化４】
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【００３０】
上記一般式（２）〜（４）において、Ｒ4は水素又はメチル基を示し、Ｙは下記、化５、化６に示す（ｉ）〜（ｘｘｉｖ）のうちの任意の一つであるが、中でも式（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉ）のうちの何れか一つであることが好ましい。またアルキレン基の繰り返しを示すｃとｄは、それぞれ個別に２〜１２の範囲であることがさらに好ましい。ｃとｄのいずれかまたは両方の値が０または１である化合物は、安定性に欠け、加水分解を受けやすく、結晶性も高い。一方、ｃまたはｄの値が１３以上である化合物は、融点（Ｔｍ）が低い。換言すると、ｃとｄの値がともに上記好ましい範囲のカイラル剤を用いると、上記化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）に例示される架橋性液晶モノマーとの相溶性が十分に得られるという利点がある。
【００３１】
【化５】
2007332290.tif 000007
【００３２】
【化６】
2007332290.tif 000008
【００３３】
カイラル剤の配合量の最適範囲は、螺旋ピッチ誘起能力や、最終的に得ようとする位相差層に含まれる架橋性液晶分子のコレステリック規則性の程度などを考慮して適宜決められ、架橋性液晶分子の種類等により大きく異なる。具体的には、カイラル剤は、一般的に、対配合物換算値で０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．５〜１５重量％となるように配合される。特に好ましいカイラル剤の配合量は、対配合物換算値で１〜１５重量％となる量である。配合物成分中におけるカイラル剤の含有率が０．０１重量％未満の場合、液晶組成物に含まれる架橋性液晶分子に対して十分にコレステリック規則性を付与できない場合があり、また３０重量％を超える場合は、液晶組成物における架橋性液晶分子の配向性能が阻害され、架橋性液晶分子同士を架橋重合させて液晶組成物を硬化させる際に、硬化速度の低下や架橋密度の低下をきたすといった問題を生じる虞がある。カイラル剤の配合量が上記好適な数値範囲内である場合、負のＣプレートの配向性と架橋硬化性をともに十分に高め、位相差層の良好な光学特性を得ることができる。
【００３４】
尚、本発明で用いるカイラル剤は、特に架橋性を有することを必須とするものではないが、得られる位相差層の熱安定性等を考慮すると、上述した架橋性液晶と重合し、コレステリック規則性を固定化することが可能な架橋性カイラル剤を用いることが好ましい。特に、分子の両末端に架橋性官能基があることが、耐熱性のよい光学素子を得る上で好ましい。
【００３５】
＜正のＡプレートについて＞
液晶分子の光軸が位相差層と並行するとともに、常光線屈折率よりも大きな異常光線屈折率を位相差層の面内方向に有する、いわゆる正のＡプレートを形成する場合、ラビング処理などを施した水平配向膜による配向規制力を架橋性液晶分子に負荷するか、または空気界面に対する架橋性液晶分子の表面自由エネルギーを抑制するためのレベリング剤を添加することで該分子を水平配向させることができる。
【００３６】
＜シランカップリング剤について＞
本発明の液晶組成物にはシランカップリング剤が配合されるが、シランカップリング剤としては、その分子構造中に官能基としてメルカプト基を含有するもの（すなわちメルカプト系シランカップリング剤）が好ましく用いられる。メルカプト基を備えるシランカップリング剤を液晶組成物に配合することにより、上述したアルコール性多官能分子と相乗的に位相差層の硬度や基材密着性を向上する効果が発揮される。
【００３７】
さらに本発明においては、メルカプト系シランカップリング剤の効果として、架橋性液晶分子の配向性の向上の効果も併せて享受することができる。この種のシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０２）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０３、東芝シリコーン社製ＴＳＬ８３８０）、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６４７５．０）、１１−メルカプトウンデシルトリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６４８０．０）、メルカプトメチルメチルジエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６４７３．０）、Ｓ−（オクタノイル）メルカプトプロピルトリエトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製ＳＩＭ６７０４．０）等を挙げることができる。シランカップリング剤は異なる２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３８】
シランカップリング剤は異なる２種以上を組み合わせて用いることもできる。シランカップリング剤の配合量としては、液晶組成物の対配合物換算値で１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％となるように添加する。１重量％以上を添加することにより、架橋性液晶分子の良好な垂直配向性と、位相差層の十分な基材密着性を得ることができる。また２０重量％以下とすることにより、位相差層中の液晶の配向不良の発生や、位相差層の電気信頼性の低下の虞を抑えることができ良好である。
本発明の液晶組成物に用いられる架橋性液晶分子とシランカップリング剤との配合比は、好ましくは、１００：１〜９．５、より好ましくは、１００：１〜５．５、特に好ましくは、１００：１〜２．０である。
【００３９】
＜多官能分子について＞
本発明の液晶組成物に用いる多官能分子は、分子構造中に重合性官能基を２以上含む分子であり、この多官能分子としては、分子構造中にアルコール性水酸基を有する多官能分子を好ましく用いることができる。この多官能分子に含まれるアルコール性水酸基の数は、通常、１〜３であるが、１または２であることが、効果的に架橋性液晶分子の配向性を乱れ難くすることから好ましい。
【００４０】
また、多官能分子における重合性官能基としては、（メタ）アクリレート基またはエポキシ基、オキセタン基を挙げることができるが、反応性の高さの理由から、重合性官能基として（メタ）アクリレートを含有する多官能（メタ）アクリレートが好ましい。
【００４１】
アルコール性水酸基を有する多官能（メタ）アクリレートとしては例えば、１分子中にアルコール性水酸基を少なくとも１個有するモノマー、オリゴマー、ポリマー等が挙げられる。このようなアルコール性多官能（メタ）アクリレートとしては、下記化７に示す化合物（ＩＩＩ）のうちの１種の化合物または２種以上の混合物を用いることができる。
【００４２】
【化７】
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【００４３】
化７に示す一般式において、ｍは1〜３、nは２以上の整数を示し、Ｒ1は１以上の炭素原子を有する有機炭化水素構造を示し、Ｒ2はそれぞれ水素またはメチル基を示す。化７に示す化合物（ＩＩＩ）としては、いずれの分子量の化合物も用いることができるが、具体的には、２−ヒドロキシ１−３ジメタクリロキシプロパン、２−ヒドロキシ１−３ジメタクリロキシプロパン、２−ヒドロキシ，１−アクリロキシ，３−メタクリロキシプロパン、エチレンビス[オキシ（２−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル）]ジメタクリレート、（１−メチル−１，２−エタンジイル）ビス[オキシ（２−ヒドロキシ−３，１−プロパンジイル）]ジアクリレート、ビスフェノールＡ−グリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡ−グリシジルアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレートなどを挙げることができる。また架橋性液晶との相溶性の観点から、分子量は１０００以下が好ましい。
【００４４】
多官能分子は、液晶の配向を大きく損なわない範囲で添加することが必要であり、液晶組成物の対配合物換算値で５．０〜２０重量％、好ましくは１０〜１５重量％となるように添加する。添加量を５．０重量％以上とすることにより、位相差層の硬度を十分に向上することができ、これを２０重量％以下とすることにより、架橋性液晶を配向させる際の乱れを生じる虞が抑制される。
【００４５】
＜イソシアネート化合物について＞
本発明の液晶組成物に配合されるイソシアネート化合物には、直鎖イソシアネート化合物および脂環イソシアネート化合物をともに好適に用いることができる。また本発明の液晶組成物においては、分子構造中にイソシアネート基を２以上有するものが好適に用いられる。
【００４６】
具体的には、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートなどを挙げることができる。イソシアネート化合物は異なる２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００４７】
またイソシアネート化合物の好ましい配合量は、液晶組成物における対配合物換算値で１〜２０重量％、好ましくは５〜１０重量％である。１重量％以上を添加することにより位相差層に基材密着性を付与することができ、さらに５重量％以上を添加することにより他の積層間の剥離強度を上回る十分な基材密着性を得ることができる。
【００４８】
本発明の液晶組成物に任意で添加されるその他の溶質成分について以下説明する。
【００４９】
＜光重合開始剤について＞
本発明の液晶組成物を紫外線照射にて重合硬化させる場合、光重合開始剤を配合するとよい。光重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を使用することができる。ラジカル重合開始剤は紫外線のエネルギーによりフリーラジカルを発生する化合物であって、例えばベンゾイン、ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体またはそれらのエステルなどの誘導体；キサントンおよびチオキサントン誘導体；クロロスルフォニル、クロロメチル多核芳香族化合物、クロロメチル複素環式化合物、クロロメチルベンゾフェノン類などの含ハロゲン化合物；トリアジン類；フルオレノン類；ハロアルカン類；光還元性色素と還元剤とのレドックスカップル類；有機硫黄化合物；過酸化物等が挙げられる。光重合開始剤としては、イルガキュアー１８４、イルガキュアー３６９、イルガキュアー６５１、イルガキュアー９０７（いずれもチバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）、ダロキュアー（メルク社製）、アデカ１７１７（旭電化工業株式会社製）、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（黒金化成株式会社製）等のケトン系、ビイミダゾール系化合物等が好ましい。これらの重合開始剤は、１種のみ又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を併用する場合には、吸収分光特性を阻害しないように、吸収波長の異なる開始剤を組み合わせるのが良い。
【００５０】
光重合開始剤は、液晶の配向を大きく損なわない範囲で添加することが必要であり、液晶組成物の対配合物換算値で０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１２重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、特に０．５〜１０重量％となるように添加する。尚、本発明の目的が損なわれない範囲で光重合開始剤の他に、重合禁止剤、増感剤および／または界面活性剤などを添加することもできる。
【００５１】
本発明における（メタ）アクリロイル基含有架橋性液晶分子、メルカプト基含有シランカップリング剤、アルコール性多官能（メタ）アクリレート、イソシアネート化合物、さらには光重合開始剤の含有量は、上述した好ましい含有量を示す数値範囲の中で、その組み合わせや用いられる他の化合物の種類によって適宜調整することができる。たとえば、該液晶組成物中に含有される量は、対配合物換算値で、（メタ）アクリロイル基を含有する架橋性液晶９２．９〜７０重量％、メルカプト基含有シランカップリング剤１〜２０重量％、アルコール性多官能（メタ）アクリレート５〜２０重量％、イソシアネート化合物１〜２０重量％、および光重合開始剤０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【００５２】
＜溶媒について＞
本発明の液晶組成物は、塗布性を向上させるために上記溶質成分を溶媒に溶解した溶液として用いることができる。溶媒としては上述した架橋性液晶分子やシランカップリング剤等の溶質成分を溶解することが可能であり、かつ塗布する相手側素材の性能を阻害しないものであれば特に限定されるものではない。
【００５３】
具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン等の炭化水素類、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２，４−ペンタンジオン等のケトン類、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン系溶媒、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のアルコール類、フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類等の１種または２種以上が使用可能である。
【００５４】
単一種の溶媒を使用しただけでは、架橋性液晶分子等の溶質成分の溶解性が不充分である場合や、塗布する相手方の素材が侵される虞がある場合等には、２種以上の溶媒を混合使用することにより、これらの不都合を回避することができる。上記した溶媒のなかにあって、単独溶媒として好ましいものは、炭化水素系溶媒とグリコールモノエーテルアセテート系溶媒であり、混合溶媒として好ましいものは、エーテル類又はケトン類と、グリコール類との混合系である。液晶組成物溶液の配合物成分の濃度は、液晶組成物に用いる配合物成分の溶媒への溶解性や位相差層に望まれる層厚み等により異なるが、通常は１〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％の範囲である。尚、上記濃度は、液晶組成物溶液の重量から溶媒の重量を引いた重量を、液晶組成物溶液の総重量で除して１００をかけて求めることができる。
【００５５】
＜液晶組成物を用いたカラーフィルタについて＞
本発明の液晶組成物は、液晶表示装置において視野角を調整するための位相差層を形成するために用いることができ、位相差層は例えば液晶表示装置のカラーフィルタに代表される光学素子に設けることができる。以下、位相差層を設けたカラーフィルタについて図面に基づいて例示的に説明する。
【００５６】
図１は本発明にかかるカラーフィルタ１の一実施例を示し、２は透明基板、３は着色層、４は本発明の液晶組成物により形成した位相差層をそれぞれ示す。カラーフィルタ１は、透明基板２の上に、ブラックマトリクス５（ＢＭ）、赤（Ｒ）のサブ画素６、緑（Ｇ）のサブ画素７、青（Ｂ）のサブ画素８を設けて着色層３を形成し、さらに着色層３の表面に本発明の液晶組成物を用いて成膜した位相差層４を積層したものである。
【００５７】
透明基板２は光透過性を有し、光学的に等方性のものが好ましいが、必要に応じて局所的に光学的異方性または遮光性の領域を設けることもできる。また光透過率はカラーフィルタの用途に応じて適宜選定可能である。
【００５８】
透明基板２は、具体的には、ガラス、シリコン、もしくは石英等の無機基材か、次に列挙するような有機基材からなる。有機基材としては、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、もしくはシンジオタクティック・ポリスチレン等、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、もしくはポリエーテルニトリル等、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、もしくはポリノルボルネン系樹脂等、または、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリプロピレン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、もしくは熱可塑性ポリイミド等からなるものを挙げることができるが、一般的なプラスチックからなるものも使用可能である。透明基板２の厚さについても、用途に応じて、例えば５μｍ〜３ｍｍ程度のものが使用される。
【００５９】
透明基板２上には、ＲＧＢ３色のサブ画素の予定配置位置を区画形成するため、遮光性または吸光性のブラックマトリクス（ＢＭ）５がストライプ状やモザイク状などに予め設けられている。
【００６０】
かかる透明基板２の上に、フォトリソグラフィー法やインクジェット法などでＲＧＢ各色の着色レジストを塗布し、さらにこれを加熱焼成することで赤（Ｒ）のサブ画素６、緑（Ｇ）のサブ画素７、青（Ｂ）のサブ画素８を順次設け、着色層３を形成する。着色レジストは、顔料など各色の着色材料を溶媒に分散させて得ることができる。
【００６１】
着色層３は表面の不純物を除去し、また液晶組成物に対する濡れ性を改善するため、ＵＶ洗浄処理やコロナ処理などの表面改質処理が施されることが一般的である。かかる処理を行うことにより、着色層表面に塗布される液晶組成物、特にこれに含まれる架橋性液晶分子の濡れ性を改善することができる。
しかしかかる表面改質処理を行った場合、着色層表面の濡れ性は好ましく改善されるものの、紫外線照射の影響により着色層上面の性状は大きく変化する。その結果、従来の液晶組成物を用いて、９００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線照射量で洗浄した着色層上面に配向膜なしに該液晶組成物に含まれる架橋性液晶をホメオトロピック（垂直）配向させようとすると、配向が乱れ、安定してホメオトロピック配向する位相差層を得ることができなかった。これに対し、本発明の液晶組成物であれば、上記９００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線照射量で洗浄した着色層上面であっても、配向膜の存在なしに、液晶組成物中の架橋性液晶分子を良好に垂直配向させることが可能であり、これにより安定してホメオトロピック配向した位相差層、すなわち高品質の正のＣプレートを提供することができる。
【００６２】
着色層３の表面には、本発明の液晶組成物を塗布し、液晶塗布膜を形成する。液晶組成物の塗布には、グラビア印刷法、オフセット印刷法、凸版印刷法、スクリーン印刷法、転写印刷法、静電印刷法、無版印刷法といった各種印刷方法や、グラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、バーコート法、ディップコート法、キスコート法、スプレーコート法、ダイコート法、コンマコート法、インクジェット法、スピンコート法、スリットコート法などの方法を適宜用いることができる。着色層３上に液晶塗布膜を形成した後、液晶塗布膜に含まれる架橋性液晶分子に予め定められた配向性を付与して架橋性液晶の分子を架橋重合させる。
【００６３】
例えば、液晶塗布膜を正のＣプレートとしての機能を有する位相差層４となす場合には、液晶塗布膜中の架橋性液晶分子をホメオトロピック配向させて架橋性液晶分子同士を重合させる。架橋性液晶分子にホメオトロピック配向を付与することは、赤外線で加熱する手段などを用いて液晶塗布膜を加熱して、その液晶塗布膜の温度を、その中に含まれる架橋性液晶が液晶相となる温度（液晶相転移温度）以上、架橋性液晶が等方相（液体相）となる温度（等方相転移温度）未満にすることで実施できる。
【００６４】
特に本発明者らの知見によれば、メルカプト系シランカップリング剤を架橋性液晶分子に配合することにより、その垂直配向性を向上することができることが明らかとなった。特に９００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線照射量で着色層３の表面にＵＶ洗浄処理や表面改質処理を行った場合、着色層３の表面には物理的な凹凸や液晶組成物との化学的な親和性のムラなどが必然的に生じてその性状が大きく変化するところ、本発明の液晶組成物をかかる着色層３の表面に塗布した場合も、その十分な垂直配向性により、光学特性に優れた正のＣプレートを得ることができる。換言すると、本発明の液晶組成物によれば、ＵＶ洗浄処理や表面改質処理による着色層３の高い清浄度や層間剥離強度と、良好な配向性による高い光学特性を有する正のＣプレートの機能とを両立することができ、さらにかかる正のＣプレートをいわゆるインセル型により透明基板２の内側に備えたカラーフィルタ１を得ることができるものである。
【００６５】
また、液晶塗布膜中で配向を付与された架橋性液晶分子同士の重合（架橋重合）は、液晶組成物に含まれる架橋液晶分子や光重合開始剤などの感光波長の光を液晶塗布膜に照射することで進行させることができる。このとき、液晶塗布膜に照射される光の波長は、液晶組成物の吸収波長に応じて適宜選択されるが、一般的には２００〜５００ｎｍ程度である。なお、液晶塗布膜に照射される光は、単色光に限らず、液晶組成物の感光波長を含む一定の波長域を持った光であってもよい。
【００６６】
こうして、液晶塗布膜に含まれる架橋性液晶分子が重合されると、この液晶塗布膜が位相差層４をなし、カラーフィルタ１が製造される。
【００６７】
なお、液晶塗布膜を位相差層４となすにあたり、液晶塗布膜に光を照射して架橋性液晶分子の架橋重合反応を進行させたうえ、さらに、オーブンなどを用いて液晶塗布膜の焼成が行われてもよい。このような焼成を行うことで、位相差層４をより硬化させることができ、位相差層４表面を硬化させたカラーフィルタ１を得ることができる。
【００６８】
上記本実施の形態のカラーフィルタ１のように、透明基板２上に液晶組成物を塗布してこれを配向および固定化して位相差層４を形成することにより、いわゆるインセル型の位相差層４を得ることができる。これにより、シート状に外部成形した位相差フィルムを接着剤などにより透明基板に貼り付ける従来の方式に比べ、カラーフィルタ１の全体を薄型化し、また該接着剤による光の散乱が防止できるとともに、位相差層４が透明基板２で保護されることからその耐熱性の向上や吸湿変形の抑制などの効果を得ることができる。
【００６９】
＜カラーフィルタの硬度および基材密着性について＞
位相差層４の硬度を向上することのできる本発明のカラーフィルタ１は、位相差層４の鉛筆硬度が、ＪＩＳＫ５６００−５−４の評価基準で２Ｈ以上であることが好ましい。位相差層４の鉛筆硬度は、具体的には以下の試験方法により測定される。
【００７０】
この鉛筆硬度の試験方法では、細長円柱状の芯と該芯の周囲を取り巻く木部でなる鉛筆を用い、鉛筆削り器にて、この鉛筆の端部より長手方向に木部を除いて５〜６ｍｍ程度芯を露出させる。このとき、鉛筆の芯が傷つけられて大きな欠けを生じずにおおよそ滑らかな円柱状になるように注意する。そして、鉛筆の芯の先端を研磨紙に対して垂直に接触させ、およそ９０°の角度を保持しながら鉛筆を研磨紙に対して前後に動かし、芯の先端を平らにしておく。次に、予め硬度を測定しようとするサンプルとなる基板（サンプル基板）を用意しておき、先端を平らにした鉛筆の配設された鉛筆硬度試験器に、そのサンプル基板を設置し、４５±１°の角度で鉛筆の先端がサンプル基板に接する時に、荷重が０ｇとなるように鉛筆硬度試験器を設定する。そのうえで、鉛筆に７５０±１０ｇの荷重を掛ける。鉛筆の先端がサンプル基板上に載った後、サンプル基板を、鉛筆が４５±１°に傾いた方向に０．５〜１ｍｍ／ｓｅｃの速度で７ｍｍ移動させる。サンプル基板表面上を鉛筆の先端が移動した後、サンプル基板において鉛筆を移動させて試験を行った表面（塗面）部位（試験部位）の状態を肉眼で検査して、鉛筆の圧痕の種類を調べる。鉛筆の圧痕について、圧痕を生じる場合（傷跡を生じる場合）と生じない場合があり、圧痕を生じる場合には、その状況に応じて次の（ａ）から（ｃ）のとおりに分類定義する。
【００７１】
（ａ）塑性変形：サンプル基板の表面の塗布膜に永久くぼみを生じるが、凝集破壊はない。
（ｂ）凝集破壊：サンプル基板の表面に、塗布膜の製膜に用いた塗膜材料が剥れ落ちたり
引っかき傷又は破壊が、肉眼で認められる。
（ｃ）上記の組合せ：最終段階では、すべての欠陥が同時に生じることがある。
【００７２】
上記いずれの圧痕も生じない場合は、鉛筆の硬度スケールを上げて試験を繰り返し、圧痕を生じる場合は、鉛筆の硬度スケールを下げて試験を繰り返す。ただし、このような繰り返し行われる試験においては、鉛筆の先端とサンプル基板とを接触させる位置は、試験ごとに重なりあわないような別異の位置にする。
【００７３】
この鉛筆硬度試験は、試験部位に、上記いずれかの圧痕として少なくとも長さ３ｍｍ以上の傷跡が生じるようになる鉛筆の硬度を特定する。なお、鉛筆硬度試験は、２回実施して、２回の結果が一単位以上異なる時は破棄し、試験を再度実施する。すなわち、１回目の鉛筆硬度試験で、鉛筆の硬度が２Ｈの場合に傷跡の長さが３ｍｍ以上となり、２回目の鉛筆硬度試験では、５Ｈになる場合、この２回の試験の結果は破棄して、再度試験を行う。
【００７４】
また透明基板２や着色層３との密着強度を向上することのできる本発明のカラーフィルタ１は、加速寿命試験後の位相差層４の剥離強度が、ＪＩＳＫ５６００−５−６の評価基準で1以下であることが好ましい。加熱寿命試験には、タバイ製加速寿命試験機ＥＨＳ−４１１Ｍを用い、１００℃、１００％ＲＨで１時間行うものとする。具体的な剥離試験は、加速寿命試験後に温度２３±２℃、湿度５０±５%程度の環境下、位相差層４を塗工形成したサンプル基板に対して、格子状に、各方向に対して１mm間隔で６回カットを行い、５×５個の格子目を設ける。次に、幅２５mm、幅２５ｍｍあたりの付着力１０±１Nを有するテープを約７５mm用い、テープの長手方向が格子の何れかの辺に平行となるように格子上に貼り付け、指でこすり付ける。さらに、テープの端をつまみ上げ、テープ非粘着面に対し約６０°となる角度で、０．５〜1秒かけて引き剥がした後の格子の状態を以下の６段階で評価する。
【００７５】
評価基準０：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない状態。
評価基準1：カットの交差点における塗膜の小さなはがれはあるが、クロスカット部分で影響を受けるのは、５％以下の状態。
評価基準２：塗膜がカットの縁に沿って、及び／又は交差点においてはがれている。クロスカット部分で影響を受けているのは明確に５％を超えるが、１５％を上回ることはない。
評価基準３：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に１５％を超えるが、３５％を上回ることはない。
評価基準４：塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び／又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に３５％を超えるが６５％を上回ることはない。
評価基準５：はがれの程度が分類４を超える場合（格子の全面が剥離している状態を含む）。
【００７６】
＜その他の層について＞
図１に示すように、位相差層４の表面には必要に応じて更に保護層９、スペーサー１０を順次設けてもよい。保護層９は、多官能アクリレートを含有するアクリル系、アミド系もしくはエステル系ポリマー等の材料からなる透明樹脂材料、または多官能エポキシを含有するアクリル系、アミド系もしくはエステル系ポリマー等の材料からなる透明樹脂塗料を位相差層４の表面に塗布し、さらにこれを乾燥および硬化させて形成することができる。保護層９の硬化には、透明樹脂材料の性質に応じて、例えばＵＶ光を照射するなどの方法を採ることができる。
【００７７】
スペーサー１０は、多官能アクリレートを含有するアクリル系、アミド系またはエステル系ポリマー等の材料からなる光硬化性の感光性塗料を、位相差層４、保護層９、または透明基板２の上に塗布してこれを乾燥させ、さらにスペーサー１０の形成予定位置に対応したマスクパターンを介して該塗料を露光硬化させた後、未硬化部分をエッチング除去し、さらに全体を焼成することにより形成される。
【００７８】
このほか、カラーフィルタ１には、透明基板２と位相差層４の間、または位相差層４の上に、例えば光軸が透明基板２の面に平行するように形成された液晶材料を配向および固定化してなる正のＡプレートなどの他の位相差制御層等を備えてもよい。
【００７９】
一方、カラーフィルタ１のうち、透明基板２を挟んで位相差層４の反対側には、その他の機能層２０を備えてもよい。機能層２０の例としては、後述する駆動用電極との間に電場を形成する透明導電膜、上記正または負のＣプレートや正のＡプレートなどの位相差制御層、または偏光板などを例示することができる。これらを１種または２種以上選択し、透明基板２に積層することにより、本発明のカラーフィルタ１を後述する液晶表示装置として用いた場合に所望の機能が発揮される。
【００８０】
＜液晶表示装置について＞
図２に示すように、本発明のカラーフィルタ１は駆動用回路側基板１３との間に駆動用液晶材料１４を封入して液晶セル１５を形成することにより、液晶表示装置１１の観察者側（図中上方に相当）に設置される表示側基板１２として用いることができる。カラーフィルタ１の位相差層４は、上記のように架橋性液晶分子が透明基板２に対して垂直配向した状態で固定化された正のＣプレートを構成している。ここで、位相差層４はカラーフィルタ１の透明基板２と、駆動用回路側基板１３を構成する透明基板３１との間に挟まれるよう配置され、いわゆるインセル型をなす。
【００８１】
液晶表示装置１１がＩＰＳモードの場合には、表示側基板１２の直線偏光板２３と、駆動用回路側基板１３の直線偏光板３２とは、互いの透過軸が直交するように配されている。
【００８２】
駆動用回路側基板１３は、透明基板３１のインセル側（駆動用液晶材料１４の封入される側）に駆動用回路３３と、これにより電圧の負荷量を制御される液晶駆動用電極３４とが設けられている。一方、表示側基板１２には、機能層２０として、透明導電膜２１、正のＡプレート２２、および直線偏光板２３を、透明基板２の観察者側に備えている。
【実施例】
【００８３】
次に、本発明の液晶組成物を用いた位相差層につき、液晶組成物に含まれる液晶の分子をホメオトロピック配向させ、位相差層を正のCプレートとなす場合を例として詳細に説明する。
【００８４】
（実施例１）
下記化８に示す化合物（ａ）〜（ｄ）の混合物を架橋性液晶分子として用い、重合禁止剤としてＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン）、重合開始剤としてイルガキュアー９０７、そのほか添加剤としてドデカノールを用い、これらを混合して下記組成の架橋性液晶組成物（組成物Ａ）を作製した。架橋性液晶組成物は、特表２００４−５２４３８５号公報の記載に準じて作製した。尚、以下に示す組成物Ａにおける各物質の重量比は、組成物Ａの総重量に対する各物質の重量比である。
【００８５】
【化８】
2007332290.tif 000010
【００８６】
架橋性液晶組成物
化合物（ａ）          ３２．６７重量％
化合物（ｂ）          １８．６７重量％
化合物（ｃ）          ２１．００重量％
化合物（ｄ）          ２１．００重量％
ドデカノール            １．０２重量％
ＢＨＴ                  ０．０４重量％
イルガキュアー９０７    ５．６０重量％
【００８７】
上記液晶組成物に対して、メルカプト系シランカップリング剤として、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０２）を対配合物換算値で１重量％、アルコール性多官能分子としてペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート（東亞合成社製Ｍ−２３３）を５重量％、イソシアネート化合物としてトリレンジイソシアネート（三井化学社製：ＴＤＩ）を１重量％となるように添加した後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）で溶解し、濃度２０％の液晶組成物を得た。
【００８８】
次に、適当な洗浄処理を施し、清浄とした透明基板として大きさ１００×１００ｍｍ、厚み０．７ｍｍのガラス基板（コーニング社製、１７３７ガラス）をスピンコーター（ミカサ社製、１H−３６０Ｓ）にセットし、前記液晶組成物をガラス基板上にスピンコーティングした後、減圧乾燥した。次いで超高圧水銀灯を有する紫外線照射装置（ハリソン東芝ライティング社製、「商品名ＴＯＳＣＵＲＥ  ７５１」）により、波長３６５ｎｍの紫外線を２０ｍＷ／ｃｍ2で１０秒照射して架橋性液晶を架橋させ、次いで２３０℃のオーブンを用いて３０分焼成して膜厚１．５μｍの位相差層を形成した。
【００８９】
得られた位相差層につき、架橋性液晶分子の配向状態、硬度および基板密着性をそれぞれ以下のように測定した。
【００９０】
＜架橋性液晶分子の配向状態＞
位相差層を構成する架橋性液晶分子の配向状態は、波長５８９ｎｍの光が位相差層を透過する際に生じる位相差を、次のように測定することによって評価した。なお、位相差の測定には、大塚電子社製のＲＥＴＳ−１２５０ＡＶを用いた。
【００９１】
図３に示すように、位相差は位相差層の表面上に互いに直交するｘ軸とｙ軸をとるとともにｘ軸とｙ軸に対して垂直なｚ軸を想定した。そして、ｚ軸方向およびｚ軸に対してｘ軸方向及びｙ軸方向に傾斜する方向について光学素子の位相差を測定した。またｘ軸方向に傾斜する方向について測定された場合、ｙ軸方向に傾斜する方向について測定された場合、いずれの場合でも光学素子に生じる位相差は、ｚ軸を基準として対称性を示しているか否かを測定した。これらの測定結果に基づき、架橋性液晶分子が良好にホメオトロピック配向をしているか否かという配向性の良否を、次のように評価した。結果を表１に示す。
【００９２】
位相差はｘ軸方向、ｙ軸方向ともに対称性を示し、且つ、ｚ軸方向の位相差の値が４ｎｍ以下  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・◎
位相差はｘ軸方向、ｙ軸方向ともに対称性を示す、又は、ｚ軸方向の位相差の値が４ｎｍ以下、についていずれか一方を満たす  ・・・・  ○
位相差はｘ軸方向、ｙ軸方向ともに対称性に乱れがあり、且つ、ｚ軸方向の位相差の値が４ｎｍより大きい  ・・・・・・・・・・・・・  ×
【００９３】
なお、上記の位相差４ｎｍの基準に関し、クロスニコルに配した２枚の偏光板の間で位相差を生じさせ、２枚の偏光板を光が透過するか否かを調べた場合に、目視上、光の透過が確認できない程度に収まる位相差の基準値が４ｎｍである。
【００９４】
＜位相差層の硬度および基板密着性＞
光学素子に形成された位相差層の硬度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準じた鉛筆硬度の測定によって実施した。得られた光学素子に形成された位相差層の硬度については、次に示すように評価した。結果を表１にあわせて示す。
【００９５】
鉛筆硬度が２Ｈのものと同等もしくは硬い（鉛筆硬度が２Ｈ以上）  ・・・  ◎
鉛筆硬度が２Ｈのものより軟らかくＢのものより硬いもしくは同等  ・・・  ○
鉛筆硬度がＢのものより軟らかい  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ×
【００９６】
また得られた位相差層を温度１００℃、湿度１００％で１時間の加速寿命試験に供した後の基板密着力を、ＪＩＳＫ５６００−５−６に準じ、次のように評価した。結果を表１に示す。
【００９７】
剥離強度の測定による評価基準が０または１（すなわち１以下）  ・・・・  ◎
剥離強度の測定による評価基準が２  ・・・・・・・・・・・・・・・・・  ○
剥離強度の測定による評価基準が３乃至５（すなわち３以上）  ・・・・・  ×
【００９８】
（実施例２）
アルコール性多官能分子の対配合物換算値を１０重量％とした以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００９９】
（実施例３）
アルコール性多官能分子としてビスフェノールＡ−グリシジルメタクリレート（共栄社化学社製エポキシエステル３０００Ｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１００】
（実施例４）
アルコール性多官能分子としてペンタエリスリトールトリアクリレート（東亞合成社製Ｍ−３０５）を用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１０１】
（実施例５）
イソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学製：タケネート７００）を５重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１０２】
（実施例６）
メルカプト系シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−８０３）を１重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製した。評価結果を表１に示す。
【０１０３】
（実施例７）
下記着色レジストを用いて、ガラス基板と位相差層との間に着色層を形成した以外は実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１０４】
＜赤色（Ｒ）着色画素用フォトレジスト組成＞
・赤顔料・・・・・５．０重量部
（Ｃ．Ｉ．ＰＲ２５４（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、クロモフタールＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＰ））
・黄顔料・・・・・１．０重量部
（Ｃ．Ｉ．ＰＹ１３９（ＢＡＳＦ社製、パリオトールイエローＤ１８１９））
・分散剤・・・・・３．０重量部
（ゼネカ（株）製、ソルスパース２４０００）
・多官能アクリレートモノマー・・・・・４．０重量部
（サートマー（株）製、ＳＲ３９９）
・ポリマー・・・・・５．０重量部
（昭和高分子（株）製ＶＲ６０）
・光重合開始剤１・・・・・１．４重量部
（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７）
・光重合開始剤２・・・・・０．６重量部
（２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール）
・溶媒・・・・・８０．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１０５】
上記着色レジストをスピンコート法で上記透明基板上に塗布し、９０℃、３分間の条件でプリベークし、アライメント露光（１００ｍＪ／ｃｍ2）した後、２３０℃、３０分間ポストベークし、膜厚２．０μｍの赤色単色の着色層を形成した。続いて紫外線洗浄装置として岩崎電気社製：商品名ＯＣ−２５０６を用い、波長２５４ｎｍの紫外線により着色層を９００ｍＪ／ｃｍ2のエネルギーで紫外線洗浄した。
【０１０６】
（参考例１）
アルコール性多官能分子の対配合物換算値を３．０重量％とした以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１０７】
（参考例２）
アルコール性多官能分子の対配合物換算値を２５重量％とした以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１０８】
（参考例３）
イソシアネート化合物の対配合物換算値を０．０５重量％とした以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１０９】
（参考例４）
イソシアネート化合物の対配合物換算値を２５重量％とした以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１０】
（比較例１）
アルコール性多官能分子を用いなかった以外は実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１１】
（比較例２）
イソシアネート化合物を用いなかった以外は実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１２】
（比較例３）
メルカプト系シランカップリング剤を用いなかった以外は実施例７と同様にして着色層および位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１３】
（比較例４）
アルコール性多官能分子に代えてトリメチロールプロパントリアクリレート（東亞合成社製Ｍ−３０９）を２０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１４】
（比較例５）
アルコール性多官能分子に代えてペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社化学社製ライトアクリレートＰＥ−４Ａ）を用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１５】
（比較例６）
メルカプト系シランカップリング剤に代えて２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−３０３）を２０重量％用いた以外は、実施例１と同様にして位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１６】
（比較例７）
メルカプト系シランカップリング剤に代えて２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学社製ＫＢＭ−３０３）を２０重量％用いた以外は、実施例７と同様にして着色層および位相差層を作製し、評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１７】
（表１）
2007332290.tif 000011
【０１１８】
上記実施例、参考例および比較例により、本発明の液晶組成物によれば、この液晶組成物を用いて形成された位相差層につき、位相差層に含まれる架橋液晶分子の配向性を良好に保持しつつ、その位相差層の硬度および基材密着性をともに向上させることができるものと判る。特に本発明の液晶組成物にメルカプト基含有シランカップリング剤の添加により表面改質処理済みの基材上にこれを塗工した場合のホメオトロピック配向性が向上し、またアルコール性多官能分子とイソシアネート化合物とを共に添加することにより位相差層の硬度と基材密着性が相乗的に向上することが理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【０１１９】
【図１】本発明のカラーフィルタの一実施例を示す縦断面図である。
【図２】本発明のカラーフィルタを用いた液晶表示装置の一例を示す縦断面図である。
【図３】サンプルの位相差測定方向を示した図である。
【符号の説明】
【０１２０】
１          カラーフィルタ
２          透明基板
３          着色層
４          位相差層
１１          液晶表示装置
１２          表示側基板
１３          駆動用回路側基板
１４          駆動用液晶材料
１５          液晶セル
【図１】
2007332290.tif 000012
【図２】
2007332290.tif 000013
【図３】
2007332290.tif 000014