(57)【要約】【課題】  トナーの小粒径化が容易で、耐オフセット性に優れたトナーの製造方法を提供する。【解決手段】  着色剤とバインダー樹脂、及び該バインダー樹脂より軟化温度が高い樹脂微粒子を含む着色樹脂組成物に、水媒体中でせん断力を加え、着色樹脂組成物を粒子化することによってトナー粒子を製造する。【選択図】      図１
2007147900.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水媒体中において、着色剤とバインダー樹脂、及び該バインダー樹脂より軟化温度が高い樹脂微粒子を含む着色樹脂組成物にせん断力を加え、該着色樹脂組成物を粒子化することによって、トナー粒子を製造することを特徴とするトナー製造方法。
【請求項２】
前記着色樹脂組成物は、前記樹脂微粒子が粒子形状を保った状態で分散している着色樹脂組成物であることを特徴とする請求項１に記載のトナー製造方法。
【請求項３】
前記バインダー樹脂の軟化温度に対して、前記樹脂微粒子の軟化温度が高く、その差が５０℃以上９０℃未満であることを特徴とする請求項１または２に記載のトナー製造方法。
【請求項４】
バインダー樹脂の軟化温度をＴｂ（℃）、樹脂微粒子の軟化温度をＴｊ（℃）、及び水媒体中において着色樹脂組成物を粒子化する際の水媒体の温度をＴｒ（℃）とした時、Ｔｂ、Ｔｊ、及びＴｒの関係が、（Ｔｂ−１５）≦Ｔｒ＜Ｔｊ、であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載のトナー製造方法。
【請求項５】
前記着色樹脂組成物の粒子化後に加熱処理を行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載のトナー製造方法。
【請求項６】
前記加熱処理の温度Ｔｓ（℃）を、前記樹脂微粒子の軟化温度Ｔｊ（℃）に対して、Ｔｊ≦Ｔｓ＜（Ｔｊ＋２０）、の関係に設定したことを特徴とする請求項５に記載のトナー製造方法。
【請求項７】
前記樹脂微粒子の個数平均粒径が０．０５〜０．５μｍであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載のトナー製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式を利用した画像形成装置の現像に用いられるトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を利用した画像形成装置に用いられる現像用トナーの製造方法の種類としては、水媒体を使用しない乾式法や水媒体を用いる湿式法がある。一般に乾式法とは粉砕法のことを指し、粉末状の結着樹脂と着色剤、電荷制御剤、ワックスをヘンシェルミキサーで混ぜ合わせ、得られた混合粉末物を二軸混練機などの装置で混練し、冷却後に得られる着色樹脂組成物をジェットミルで粉砕し、トナー粒子を形成させる方法が知られている。
【０００３】
湿式法の代表的なものとしては、懸濁重合法や乳化重合凝集法がある。懸濁重合法による製造例としては、例えば、分散剤を含む水媒体中でバインダー樹脂の原料となるビニルモノマー、重合開始剤、着色剤、電荷制御剤、及び離型剤などをホモジナイザーなどの攪拌機を用いて分散させた後、懸濁重合することによってトナー粒子を形成させる方法などが知られている。乳化重合凝集法による製造例としては、例えば、水媒体中でバインダー樹脂の原料となるビニルモノマーを乳化重合することによって得られる樹脂分散液を、着色剤の水性分散液、電荷制御剤の水性分散液、及びワックス水性分散液と共に凝集させることによってトナー粒子を形成させる方法などが知られている。
【０００４】
近年、電子写真方式を利用した画像形成装置のカラー化が進むにつれて、電子写真装置で作成する画像においてもグラビア印刷や印画紙写真に匹敵するカラー画像を望む声が高まっている。そのためには色むらや粒状感がでないように、ドット再現性に優れた現像技術が要求され、その要求に応えるには、トナーの小粒径化が重要な課題となっている。
【０００５】
しかしながら、トナーの小粒径化を粉砕法で行おうとすれば、粉砕に要する時間やエネルギーが大きくなり、生産効率が著しく低下し製造コストが高騰するデメリットがある。また、粉砕工程で遊離ワックスや遊離電荷制御剤が発生しやすく、それらが混入したトナーを使用するとキャリアや感光体等へのフィルミングが生じやすくなるため、粉砕法で小粒径トナーを製品化することが難しかった。
【０００６】
これに対して重合法は、微細なトナー粒子を水媒体中で直接製造することができることから、粉砕法よりも小粒径化に適した技術であると考えられている。しかしながら、懸濁重合法や乳化重合法では、使用できるバインダー樹脂に制限があり、トナーの低温定着性や発色性が粉砕法トナーより劣るといった問題があった。
【０００７】
上記課題に対して、使用するバインダー樹脂が制限されず、小粒径化に適したトナーの製造方法が特許文献１に開示されている。
【０００８】
特許文献１に記載された方法によれば、ポリエステル樹脂、着色剤、及び電荷制御剤をトルエンに分散または溶解させてトナー母液を製造し、前記トナー母液を分散剤とともに水媒体中でホモジナイザーを用いて攪拌することによって懸濁液を製造し、該懸濁液からトルエンを減圧蒸留により留去した後、ろ過、乾燥させトナーを製造している。このトナーの製造方法においては水媒体中での重合工程がないため、バインダー樹脂としてビニル系樹脂に制限されることがなく、低温定着性や発色性に優れたポリエステル樹脂をバインダー樹脂として使用することができる。
【０００９】
しかしながら、前記トナーの製造方法においてはトナー中からトルエン等の有機溶媒を完全に除去することが難しく、残存有機溶媒の影響によりトナー凝集が生じ易くなるといった欠点があった。トルエンの留去に相当の時間とエネルギーを費やして、残留トルエン量を問題が生じないレベルにまで低減させることも考えられるが、有機溶媒の留去にかかわる生産コストの上昇や、排水中に有機溶剤が混ざり込むことによる廃水処理コストが上昇するといったデメリットがあった。
【００１０】
上記特許文献１の方法に対して、有機溶剤を用いることなく水媒体中でトナー粒子を形成させるトナーの製造方法が特許文献２に開示されている。
【００１１】
特許文献２に記載された方法によれば、カルボン酸基を有するポリエステル樹脂と着色剤を含む着色樹脂組成物を前記ポリエステル樹脂の軟化温度よりも高い温度に加熱しながらアンモニア水中に入れて攪拌することによって前記着色樹脂組成物を粒子化した後、塩酸処理、水洗、ろ過、及び乾燥させることによってトナーを製造している。
【００１２】
【特許文献１】特開平７−１５２２０２号公報
【特許文献２】特開平９−３１１５０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
上述したとおり、乾式法トナーではトナーの更なる小粒径化が困難であるという課題があり、また乾式法トナーに比べて小粒径化に適した重合法トナーではバインダー樹脂材料がビニル系樹脂に制限されるといった欠点がある。
【００１４】
一方、トルエン等の有機溶媒中に着色剤とバインダー樹脂など分散または溶解させたトナー母液を、水媒体中で攪拌しトナーを製造する方法では、残留する有機溶媒の影響によりトナー凝集が生じ易くなったり、生産コストが上昇するなどの欠点があった。
【００１５】
また、カルボン酸基を有するポリエステル樹脂と着色剤を含む着色樹脂組成物を前記ポリエステル樹脂の軟化温度より高い温度に加熱しながらアンモニア水中に入れて攪拌することによって前記着色樹脂組成物を粒子化するトナーを製造方法においては、耐オフセット性を向上させる目的で分子量が大きく軟化温度の高い樹脂を用いた場合、粒子化する際に着色樹脂組成物の粘度（バインダー樹脂の粘度）が高くなることから、小粒径トナーを製造することが難しかった。
【００１６】
着色樹脂組成物の粘度（バインダー樹脂の粘度）を下げるために、粒子化する時の温度を上げることも考えられるが、温度の影響によってバインダー樹脂や電荷制御剤等が熱分解するといった問題があった。また、ワックスが添加されている着色樹脂組成物を用いた場合には、着色樹脂組成物からワックスがブリードするといった問題があった。
【００１７】
本発明は、上記従来技術の課題を解決するためになされたものであり、小粒径化が容易で耐オフセット性に優れたトナーの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上述した課題を解決するための本発明のトナー製造方法は、水媒体中において、着色剤、バインダー樹脂、及び該バインダー樹脂より軟化温度が高い樹脂微粒子を含む着色樹脂組成物にせん断力を加え、該着色樹脂組成物を粒子化することによって、トナー粒子を製造することを特徴とするトナー製造方法である。
【００１９】
また本発明のトナー製造方法は、前記着色樹脂組成物が、前記樹脂微粒子が粒子形状を保った状態で分散している着色樹脂組成物であることを特徴とする。
【００２０】
さらに本発明のトナー製造方法は、前記バインダー樹脂の軟化温度に対して、前記樹脂微粒子の軟化温度が高く、その差が５０℃以上９０℃未満であることを特徴とする。
【００２１】
さらに本発明のトナー製造方法は、前記バインダー樹脂の軟化温度をＴｂ（℃）、前記樹脂微粒子の軟化温度をＴｊ（℃）、及び水媒体中において着色樹脂組成物を粒子化する際の水媒体の温度をＴｒ（℃）とした時、Ｔｂ、Ｔｊ、及びＴｒの関係が、（Ｔｂ−１５）≦Ｔｒ＜Ｔｊ、であることを特徴とする。
【００２２】
さらに本発明のトナー製造方法は、前記着色樹脂組成物の粒子化後に加熱処理を行うことを特徴とする。
【００２３】
さらに本発明のトナー製造方法は、前記加熱処理の温度Ｔｓ（℃）を、前記樹脂微粒子の軟化温度Ｔｊ（℃）に対して、Ｔｊ≦Ｔｓ＜（Ｔｊ＋２０）、の関係に設定したことを特徴とする。
【００２４】
さらに本発明のトナー製造方法は、前記樹脂微粒子の個数平均粒径が０．０５〜０．５μｍであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のトナー製造方法によって、小粒径化が容易で耐オフセット性に優れたトナーを製造することができる。
【００２６】
また本発明によれば、前記着色樹脂組成物が、前記樹脂微粒子が粒子形状を保った状態で分散している着色樹脂組成物とすることにより、前記着色樹脂組成物の軟化温度が上がることなくバインダー樹脂の軟化温度付近で粒子化することができる。
【００２７】
また本発明によれば、前記バインダー樹脂の軟化温度に対して、前記樹脂微粒子の軟化温度が高く、その差が５０℃以上９０℃未満とすることによって、耐ホットオフセット性効果と定着画像強度に優れたトナーが得られる。
【００２８】
また本発明によれば、前記バインダー樹脂の軟化温度をＴｂ（℃）、前記樹脂微粒子の軟化温度をＴｊ（℃）、及び水媒体中において着色樹脂組成物を粒子化する際の水媒体の温度をＴｒ（℃）とした時、Ｔｂ、Ｔｊ、及びＴｒの関係を、（Ｔｂ−１５）≦Ｔｒ＜Ｔｊ、とすることによって、小粒径でシャープな粒度分布のトナーが得られる。
【００２９】
また本発明によれば、前記着色樹脂組成物の粒子化後に加熱処理を行うことによって、定着画像強度の高いトナーが得られる。
【００３０】
また本発明によれば、前記加熱処理の温度Ｔｓ（℃）を、前記樹脂微粒子の軟化温度Ｔｊ（℃）に対して、Ｔｊ≦Ｔｓ＜（Ｔｊ＋２０）、の関係とすることによって、樹脂の熱分解を抑えつつ定着画像強度の高いトナーが得られる。
【００３１】
また本発明によれば、前記樹脂微粒子の個数平均粒径が０．０５〜０．５μｍとすることによって、優れた耐ホットオフセット効果をもつトナーが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下に、本発明におけるトナー製造方法を説明する。本発明は着色剤とバインダー樹脂、及び該バインダー樹脂より軟化温度が高い樹脂微粒子を含む着色樹脂組成物を、水媒体中においてせん断力を加え、着色樹脂組成物を粒子化することによってトナー粒子を製造するものである。
【００３３】
本発明のトナー製造方法の一例を、図１を参照して説明する。尚、図１を参照して説明する製造方法は単なる一例であり、その方法に限定されるものでないことは勿論である。
【００３４】
まず、図１の樹脂微粒子製造工程Ｓ１では、着色樹脂組成物に添加する樹脂微粒子を製造する。製造方法については特に限定されないが、乳化重合法により一般に製造できる。本発明に好適な樹脂微粒子の詳細については後述する＜樹脂微粒子＞の項で説明をする。
【００３５】
次に、着色樹脂組成物製造工程Ｓ２では、着色剤とバインダー樹脂、及び該バインダー樹脂より軟化温度が高い樹脂微粒子を含有する着色樹脂組成物を製造する。さらに離型剤や電荷制御剤等が必要に応じて着色樹脂組成物に加えられる。着色樹脂組成物の製造方法については特に制限されるものではないが、上記の着色樹脂組成物の材料を風力混合機で混合した後、その混合物を溶融混練機で混練することによって一般に製造することができる。
【００３６】
ここで風力混合機としては公知のものを使用でき、例えば、ヘンシェルミキサー（商品名、三井鉱山社製）、スーパーミキサー（商品名、カワタ社製）、メカノミル（商品名、岡田精工社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業社製）などが使用できる。
【００３７】
溶融混練機としては、二軸混練機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を用いることができ、さらに具体的には、例えば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械社製）、ＰＣＭ−６５／８７（商品名、池貝社製）などの１軸もしくは２軸のエクストルーダー、ニーディックス（商品名、三井鉱山社製）などのオープンロール方式のものが使用できる。
【００３８】
前記溶融混練機で着色樹脂組成物を製造する際、樹脂微粒子の粒子形状が消えて樹脂微粒子とバインダー樹脂が均一化してしまうと、即ち、樹脂微粒子が前記バインダー樹脂と分子レベルで混ざってしまうと、着色樹脂組成物の軟化温度が上昇し、粒子化することが難しくなる。
【００３９】
従って、本発明における着色樹脂組成物は、樹脂微粒子の形状が保たれていることが必要であり、そのためには樹脂微粒子がバインダー樹脂と分子レベルで混ざらないように着色樹脂組成物を製造する必要がある。それによって、バインダー樹脂の軟化温度付近で着色樹脂組成物を粒子化することが可能となる。
【００４０】
樹脂微粒子が粒子形状を保った状態で分散している着色樹脂組成物は、例えば着色樹脂組成物の材料の混合物を樹脂微粒子の軟化温度未満の温度で混練することによって得られる。具体的には、着色樹脂組成物の材料の混合物（以後、「原料混合物」とも称する）を混練するときの混練温度を樹脂微粒子の軟化温度未満にすることによって、樹脂微粒子が粒子形状を保った状態で分散された着色樹脂組成物を得ることができる。ここで、混練温度とは、混練されている状態にある原料混合物の最も温度が高い部分の温度のことである。たとえば前述のオープンロール式混練機では、加熱ロールの原料混合物供給側の温度が、原料混合物の混練温度と略等しくなるので、加熱ロールの原料混合物側の温度を樹脂微粒子の軟化温度未満にすればよい。樹脂微粒子の分散状態は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により調べることができる。
【００４１】
続いて粒子化工程Ｓ３では、Ｓ２工程で得られた着色樹脂組成物を水媒体中に投入し、加熱しながら攪拌することよって該着色樹脂組成物にせん断力を加えて粒子化を行う。本発明の着色樹脂組成物においては、樹脂微粒子として相対的に軟化温度の高い樹脂成分が、相対的に軟化温度の低いバインダー樹脂成分中に分散している構造をとっていることから、バインダー樹脂の軟化温度付近で着色樹脂組成物を粒子化することができる。
【００４２】
着色樹脂組成物を粒子化する際の水媒体の温度（以降、「粒子化温度」とも称する）Ｔｒ（℃）としては、前記着色樹脂組成物の粘度が低いほど小粒径トナーを製造し易くなることから、粒子化温度としてはバインダー樹脂の軟化温度Ｔｂ（℃）を基準としてＴｂ−１５℃以上がよい。また、着色樹脂組成物中で樹脂微粒子同士が凝集することを防ぎシャープな粒度分布のトナーを製造するためには、粒子化温度としては樹脂微粒子の軟化温度Ｔｊ（℃）より低い方が好ましいことから、好適な粒子化温度として、（Ｔｂ−１５）≦Ｔｒ＜Ｔｊの関係式を満たす時、小粒径でシャープな粒度分布のトナー粒子が得られる。
【００４３】
着色樹脂組成物にせん断力を加えて粒子化した後、生成したトナー粒子が再凝集することを防ぐために、水媒体中に界面活性剤や無機分散剤等の分散剤を添加する方法や、トナー粒子の分散を安定化させる働きのあるカルボン酸やカルボン酸塩などの親水基をバインダー樹脂に導入する方法などが使用できる。分散剤の成分等ついては後で記載する＜分散剤＞の項で説明をする。
【００４４】
着色樹脂組成物を粒子化した後、樹脂微粒子の軟化温度以上の温度でトナー粒子を加熱処理してもよい。この操作によって、樹脂微粒子とバインダー樹脂との付着力、即ち高分子の絡み合い効果が大きくなり、定着画像強度を高めることができる。
この加熱処理操作により樹脂微粒子の形状が消失、即ちバインダー樹脂と樹脂微粒子が分子レベルで均一に混ざり合ってトナー粒子の軟化温度が上昇したとしても、この加熱処理後にせん断力を加えることによって粒子化する工程がないため特に問題はない。
【００４５】
樹脂微粒子とバインダー樹脂との付着力、及び樹脂成分の熱分解を考慮すると、好適な加熱処理温度Ｔｓ（℃）が、樹脂微粒子の軟化温度Ｔｊ（℃）を基準として、Ｔｊ≦Ｔｓ＜（Ｔｊ＋２０）の関係式を満たす時、良好な定着画像強度のトナーが得られる。
【００４６】
本発明で使用する粒子化装置としては、着色樹脂組成物と水媒体との混合物にせん断力を付与することによって着色樹脂組成物を粒子化させるもので、具体的には、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）やクレアミックス（エムテクニック社製）などが使用できる。
【００４７】
水媒体を１００℃以上に加熱する場合は加圧下で攪拌操作を行う必要があるので、その際に使用する撹拌容器は耐圧性を有し、かつ駆動部分にはメカニカルシールが備えたものが適しており、さらに圧力制御弁などを備えたものが好ましい。このような撹拌容器を用いれば、容器内の温度と圧力はほぼ一定に保持される。
【００４８】
粒子化において着色樹脂組成物と水媒体との混合割合は特に制限されないが、本実施態様では、着色樹脂組成物１００重量部に対して水媒体１００〜１０００重量部を用いる。
【００４９】
次の工程である洗浄・分離・乾燥工程Ｓ４では、Ｓ３工程で製造した着色樹脂組成物粒子（トナー粒子）の洗浄、分離、及び乾燥を行う。Ｓ３工程で得られるトナー粒子表面には、分散剤や水分子が付着していることから、これらをできる限りの除去する方が望ましい。
【００５０】
トナー粒子の洗浄においては、ろ過と純水による洗浄を繰り返すバッチ式が効率面で優れており、その場合、ろ液の導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまでトナー粒子の洗浄を行うのが望ましい。その結果、乾燥して得られるトナーの帯電量や電気抵抗の湿度依存性は問題のないレベルに抑えることができる。ここで純水とは導電率が０．５μＳ／ｃｍ以下である水のことである。
【００５１】
また、分散剤として酸分解性の無機分散剤を使用した際に、その分散剤を酸で分解させる場合や、分散性を良くするためにカルボン酸塩を有するバインダー樹脂を使用した際に、そのカルボン酸塩をカルボン酸に変換させる場合には、洗浄工程前、あるいは洗浄工程中において、酸あるいはアルカリを添加し、分散剤を分解させたり、カルボン酸塩をカルボン酸に変換させることができる。
【００５２】
以上の工程後、必要に応じて外添処理が施される。そのため、外添工程Ｓ５では、Ｓ４工程で得られたトナーと外添剤をヘンシェルミキサー等の風力混合機で混合することによって、トナー粒子表面に外添剤を付着させることによって外添トナーを製造する。
【００５３】
以上、本発明によるトナーを製造する手順を図１に基づいて説明したが、続いてトナーを製造するための材料について説明する。
【００５４】
＜着色樹脂組成物＞
本発明における着色樹脂組成物としては、バインダー樹脂中に該バインダー樹脂より軟化温度の高い樹脂微粒子を分散させていることが特徴である。このような構成により、着色樹脂組成物の粘度が著しく上昇することがないので、バインダー樹脂の軟化温度付近での粒子化が可能となる。また、樹脂微粒子の作用によりバインダー樹脂の軟化温度を高めることなく定着時の優れた耐オフセット性効果や十分な定着画像強度が得られる。
前記樹脂組成物中には、必要に応じて離型剤や電荷制御剤等を添加することもできる。
【００５５】
次に、上記着色樹脂組成物の製造に用いられるバインダー樹脂、着色剤等の材料について説明を行う。
【００５６】
＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂としては特に制限がないが、軟化温度が高すぎると粒子化が困難になり、逆に軟化温度が低すぎると脆くなる傾向があるため、目的とするトナーの仕様に合わせて樹脂の設計を行う必要がある。具体的には軟化温度（Ｔｂ）が８０〜１４０℃で、ガラス転移点が５０〜９０℃のポリエステル系樹脂やスチレン系樹脂等のトナー用樹脂が使用できる。
【００５７】
ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールのモノマーを重縮合して得られる。
【００５８】
多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジプロピオン酸、アントラセンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸、スルホテレフタル酸、それらの金属塩およびアンモニウム塩などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸およびシトラコン酸などの脂肪族不飽和多価カルボン酸、フェニレンジアクリル酸などの芳香族不飽和多価カルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸などの脂環族ジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの三価以上の多価カルボン酸などが使用できる。酸成分として、多価カルボン酸類にモノカルボン酸類を含有しているものであってもよい。モノカルボン酸類としては、芳香族モノカルボン酸類が好ましい。芳香族モノカルボン酸類としては、たとえば、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸、４−メチル安息香酸、３−メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、これらの低級アルキルエステル、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スルホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸、ｎ−ドデシルアミノカルボニル安息香酸、ターシャルブチル安息香酸およびターシャルブチルナフタレンカルボン酸などを挙げることができる。
【００５９】
多価アルコール類としては、たとえば、脂肪族多価アルコール類、脂環族多価アルコール類および芳香族多価アルコール類などを挙げることができる。脂肪族多価アルコール類としては、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどの脂肪族ジオ−ル類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリンおよびペンタエルスリトールなどのトリオール、テトラオール類などを挙げることができる。脂環族多価アルコール類としては、たとえば、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノ−ルなどを挙げることができる。芳香族多価アルコ−ル類としては、たとえば、パラキシレングリコール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、１，４−フェニレングリコールのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物などを挙げることができる。
【００６０】
また、アルコール成分として、多価アルコール類に、モノアルコール類を含有しているものであってもよい。モノアルコール類としては、脂肪族アルコール、芳香族アルコールおよび脂環族アルコールなどを挙げることができる。
【００６１】
スチレン系樹脂としては、スチレンやスチレン誘導体モノマーとともにアクリル酸やメタクリル酸、あるいはそれらの誘導体モノマーを共重合することによって得られる。
【００６２】
上記モノマーとしては、例えばスチレン、ビニルトルエン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸エチルヘキシルなどが使用できる。
【００６３】
＜樹脂微粒子＞
本発明における樹脂微粒子としては、軟化温度がバインダー樹脂の軟化温度より高いものが使用され、該樹脂微粒子はバインダー樹脂中に分散状態（樹脂微粒子の形状が残った状態）で含有される。このような構成により、粒子化工程においてはバインダー樹脂の軟化温度付近で着色樹脂組成物を粒子化することが可能となると同時に、定着時の耐オフセット性や定着画像強度を高める効果があり、低い温度での粒子化と優れた耐オフセット性や定着性を両立させることができる。樹脂微粒子の含有量が少ないと本発明の効果が得られにくく、逆に多すぎると低い温度での粒子化が困難になることから、樹脂微粒子の含有量はバインダー樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部が好適である。
【００６４】
樹脂微粒子の個数平均粒径が０．０５μｍ未満のものは凝集し易く、得られるトナーの粒度分布がブロードになる傾向がある。また、個数平均粒径が０．５μｍを超えると樹脂微粒子を均一に分散させにくくなり、耐オフセット性効果が得られにくくなる傾向がある。従って、樹脂微粒子の個数平均粒径は０．０５〜０．５μｍが好適である。
【００６５】
樹脂微粒子としては特に制限されるものではないが、ガラス転移点が５０〜９０℃で、軟化温度（Ｔｊ）が１１０〜２１０℃のポリエステル系樹脂やスチレン系樹脂からなる樹脂微粒子が使用できる。
【００６６】
着色樹脂組成物を製造する段階で、樹脂微粒子の形状が保てなくなる程度にバインダー樹脂と分子レベルで均一に混ざってしまうと着色樹脂組成物の軟化温度が上がり、バインダー樹脂の軟化温度付近での粒子化が困難になる。その結果、着色樹脂組成物を粒子化しにくくなり製造コストが上昇する。一方、粒子化工程における加熱温度を上げることによって着色樹脂組成物の粘度を下げることも考えられるが、樹脂成分の熱分解速度が速まり、トナー凝集が発生し易くなるなどの欠点があった。
【００６７】
樹脂微粒子がバインダー樹脂中に分子レベルで混ざらない（粒子形状が消失しない）ようにするためには、樹脂微粒子の軟化温度は着色樹脂組成物の製造温度（例えば混練温度）より出来るだけ高いものが好ましく、樹脂微粒子の軟化温度はバインダー樹脂の軟化温度より５０℃以上高いことが好適である。
【００６８】
樹脂微粒子の軟化温度を高める手段として、分子量を高くする方法や架橋成分を加える方法がある。樹脂微粒子の軟化温度がバインダー樹脂の軟化温度より９０℃以上高い場合や、完全に硬化した樹脂微粒子を使用すると、バインダー樹脂と樹脂微粒子の結合力（分子の絡み合い効果）が小さくなり、耐ホットオフセット性や定着画像強度が十分に得られにくくなるので、樹脂微粒子とバインダー樹脂の軟化温度の差としては、５０℃以上９０℃未満が好適である。
【００６９】
＜着色剤＞
着色剤としては、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックなどの顔料や染料など公知の着色剤を使用することができる。
【００７０】
イエロートナーの着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、４、５、６、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、５５、６５、７３、７４、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１３、１１６、１１７、１２０、１２３、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１５６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１８０、１８５等が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７（ジスアゾ）、７４（モノアゾ）、１５５（縮合アゾ）、１８０（ベンズイミダゾロン）がある。
【００７１】
マゼンタトナーの着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１５、１７、１８、２２、２３、３１、３７、３８、４１、４２、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３：１、５３：３、５４、５７：１、５８：４、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、９０、９０：１、１１２、１１４、１１５、１２２、１２３、１３３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５０、１５１、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８５、１８７、１８８、１８９、１９０、１９３、１９４、２０２、２０８、２０９、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２４２、２４３、２４３：１、２４５、２４６、２４７等が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１（バリウムレッド）、４８：２（カルシウムレッド）、４８：３（ストロンチウムレッド）、４８：４（マンガンレッド）、５３：１（レーキレッド）、５７：１（ブリリアントカーミン）、１２２（キナクリドンマゼンタ）および２０９（ジクロロキナクリドンレッド）がある。
【００７２】
シアントナーの着色剤としては、フタロシアニン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５、１６、１７：１、２７、２８、２９、５６、６０、６３等が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ  １５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１６（無金属フタロシアニンブルー）、６０（インダンスロンブルー）がある。
【００７３】
黒トナーの着色剤としては種々の方法により作製されるカーボンブラックを用いることができる。
【００７４】
着色剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。また、着色剤を２種以上併用する場合、同系色の着色剤を併用してもよいし、複数の系統の色の着色剤を併用してもよい。着色剤の含有量は要求されるトナー特性に応じて広い範囲から選択することができるが、バインダー樹脂１００重量部に対して、０．１重量部以上２０重量部以下であることが好ましく、さらに好ましくは、１重量部以上１０重量部以下である。０．１重量部を下回ると十分な画像濃度が得られにくくなり、２０重量部を超えると、形成された画像中において着色剤が凝集しやすくなる。
【００７５】
＜離型剤＞
本発明においては、必要に応じて着色樹脂組成物に離型剤を加えることができる。トナー中に離型剤を含有させることによって、定着時に定着ローラーに対する離型効果を得ることができる。
【００７６】
離型剤としては公知のものを用いることができ、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋、鯨蝋等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライトなどの鉱物系ワックス、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス、低分子量ポリプロピレンワックス、低分子量ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックスなどの炭化水素系合成ワックス、および、アルコール系合成ワックスやエステル系合成ワックスなどが挙げられる。これら離型剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
【００７７】
＜電荷制御剤＞
本発明においては、必要に応じて着色樹脂組成物に電荷制御剤を加えることができる。トナー中に電荷制御剤を含有させることによって、トナーの帯電性が向上するほか、長期にわたって安定した帯電量を維持させることができる。
【００７８】
正電荷制御用の電荷制御剤としては、塩基性窒素原子を有する有機化合物、たとえば塩基性染料、第４級アンモニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン類、ニグロシン、イミダゾールなどが挙げられる。
【００７９】
負電荷制御用の電荷制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラック等の油溶性染料、含金属アゾ染料、ホウ素化合物、ナフテン酸金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、脂肪酸石鹸、樹脂酸石鹸などが挙げられる。
【００８０】
電荷制御剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲内で添加されるが、好ましくは０．５〜５重量部である。
【００８１】
＜分散剤＞
本発明のトナー製造方法においては、水媒体中で着色樹脂組成物にせん断力を加えて粒子化した着色樹脂組成物（トナー粒子）の分散状態を安定化する目的で、無機分散剤や界面活性剤などの分散剤を使用することができる。尚、本発明で水媒体とは水を含む液体をいう。
【００８２】
無機分散剤としては、難水溶性かつ酸分解性であり、さらに水分散性である無機化合物が、後の洗浄工程で容易に除去できる点で好ましい。このような無機化合物としては炭酸カルシウムなど公知のものを使用できるが、得られるトナー粒子の粒度分布の幅をできるだけ狭くし、形状を均一化するという点を考慮すると、リン酸カルシウムが好ましい。リン酸カルシウムには、たとえば、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウム、ハイドロオキシアパタイトなどが含まれる。これらの中でも、水に対する溶解度（溶解度が低い方が好ましい）、酸分解性、結晶の大きさなどを考慮すると、ハイドロオキシアパタイトが好ましい。リン酸カルシウムは１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００８３】
無機分散剤の使用量は特に制限されないが、本実施態様では水媒体と混合する着色樹脂組成物中のバインダー樹脂１００重量部に対して、１０〜１０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部を用いる。
【００８４】
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤または両性イオン界面活性剤を使用することができる。アニオン系界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウムのような脂肪酸塩、ラウリル硫酸アンモニウムのようなアルキル硫酸エステル塩、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルベンゼンスルホン酸塩等がある。カチオン系界面活性剤としては、ラウリルアミンアセテートのようなアルキルアミン塩、及びステアリルトリメチルアンモニウムクロライドのような４級アンモニウム塩等がある。
【００８５】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルおよびオキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー等がある。両性イオン界面活性剤としてはステアリルベタイン等がある。
【００８６】
非イオン性界面活性剤としては、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロースガムなどの水溶性高分子化合物が挙げられる。中でもポリカルボン酸（ポリアクリル酸やポリスチレンアクリル酸等）の化合物の塩が水に易溶であるため、望ましい。これら分散剤は１種を単独で使用しても、または２種以上を併用してもよい。
【００８７】
界面活性剤の使用量は特に制限されないが、本実施態様では水媒体と混合する着色樹脂組成物中のバインダー樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部を用いる。０．０１重量部未満では、添加効果が充分に発揮されない可能性がある。１０重量部を大幅に超えると、得られるトナー粒子の表面状態を悪化させ、トナー粒子の帯電性能などに悪影響を及ぼすおそれがある。
【００８８】
＜外添剤＞
本発明のトナーには、流動性や帯電性の向上を目的で公知の外添剤を添加することができる。一般に使用される外添剤としては、平均粒径が０．００７〜０．０３μｍのシリカ、酸化チタン、酸化アルミ、および、それらをシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより表面処理を施した無機微粒子が使用される。また、本発明で得られるトナーの表面が比較的平滑であることから、転写性、クリーニング性、凝集防止を高める目的で、平均粒径が０．０３μｍを超える第２の外添剤を併用することが望ましい。第２の外添剤としては、例えば、平均粒径が０．０３μｍを超えるシリカ、酸化チタン、酸化アルミ、およびそれらをシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより表面処理を施した無機微粒子に加え、脂肪酸金属塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、酸化亜鉛粉末やフッ化ビニリデン微粒子、ポリテトラフルオロエチレン微粒子等のフッ素系樹脂微粒子などがある。
【００８９】
添加される外添剤の量は、トナー本体１００重量部に対して０．３〜３重量部の範囲で添加することが望ましい。０．３重量部未満では、流動性向上の効果が得られず、３重量部より多いと定着性の低下が起こる。
【００９０】
さらに、上記トナーに研磨剤微粒子を添加することもできる。具体的には、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、炭化ケイ素、マグネタイト等の研磨剤微粒子があげられる。これらの微粒子は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、シリコーンオイルまたはその他の有機化合物で処理されていてもよい。研磨剤微粒子の、個数平均粒径としては０．０４〜２μｍの範囲のものが使用できる。研磨剤微粒子の添加量は、多過ぎると静電潜像担持体並びに現像剤担持体表面の磨耗が速く進むため、トナー粒子１００重量部に対して２重量部以下の添加量が好ましい。
【実施例】
【００９１】
上述した本発明のトナーが目的を達成できることを確認するために、以下に実施例を記載する。この実施例で得られたトナーを評価した結果から、本発明の目的を達成できることが確認でき、合わせて特有の効果を奏し、本発明の主旨が明確になるものと理解する。
【００９２】
［実施例１］
≪樹脂微粒子製造工程Ｓ１≫
攪拌装置、温度計、窒素導入管、冷却管を備えた反応容器に、乳化剤としてドデシル硫酸ナトリウム２０重量部および純水１６８０重量部を仕込み、窒素雰囲気下で７０℃に昇温した。
【００９３】
この溶液中に、下記モノマー混合液と下記重合開始剤溶液を反応容器内の温度を７０℃に保持しながら９０分間かけて同時に滴下した。
【００９４】
＜モノマー混合液＞
ドデシル硫酸ナトリウム（乳化剤）        ２０重量部
純水                                ２５２０重量部
スチレン                              ５００重量部
ｎ−ブチルアクリレート                ３００重量部
メチルメタクリレート                １０００重量部
エチレングリコールジメタクリレート    １００重量部
【００９５】
＜重合開始剤溶液＞
ペルオキソ二硫酸アンモニウム              ５重量部
純水                                  ６２０重量部
【００９６】
モノマー混合液と重合開始剤溶液の滴下速度としては、各液の全量が９０分間で滴下されるよう滴下速度を調整した。滴下後、反応液の温度を１００℃に保持しながら３時間撹拌して反応させることによって、数平均分子量Ｍｎ＝４２００，重量平均分子量Ｍｗ＝３４０００、ガラス転移点Ｔｇ＝６５℃、軟化温度（Ｔｊ）＝１７０℃の樹脂微粒子Ａを得た。個数平均粒径は０．３μｍであった。  
【００９７】
数平均分子量及び重量平均分子量は、分子量測定装置（商品名：ＳＹＳＴＥＭ−１１、昭和電工（株）製）およびカラム（商品名：ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ、東ソー（株）製）２本を用い、測定温度：４０℃、試料溶液：０．２５重量％のクロロホルム溶液、注入量：１００ｍｌ、検出器：屈折率検出器で測定を行った。なお分子量校正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
【００９８】
ガラス転移点は、示差熱走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２１０、セイコー電子工業（株）製）を用い、２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却した試料について、昇温速度１０℃／分で測定を行った。得られたチャートにおいて、ガラス転移点以下のベースラインの延長線と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間で、最大傾斜を示す接線との交点を求め、その温度をガラス転移点とした。
【００９９】
軟化温度はフローテスタＣＦＴ−５００型（島津製作所製）を用いて下記の条件にて測定した。
【０１００】
［軟化温度の測定条件］
サンプル量：１ｇ
ダイ寸法：１ｍｍ×１ｍｍ
押し出し荷重：２０ｋｇｆ／ｃｍ２
昇温速度：６℃／分
開始温度：６０℃
予熱時間：３００秒
１／２ストローク時の温度を軟化温度とした。
【０１０１】
上記樹脂微粒子の粒径は走査型電子顕微鏡を用いて測定し、任意の１００個の粒子の平均値を算出した。
【０１０２】
≪着色樹脂組成物製造工程Ｓ２≫
着色樹脂組成物の原料として、
ポリエステル樹脂（大日本インキ社製ＤＺ−１００：重量平均分子量１６，０００、軟化温度Ｔｂ＝１０５℃）                            ６０重量部、
前記Ｓ１工程で得られた樹脂微粒子Ａ                ２５重量部、
銅フタロシアニン（１５：３）                      １０重量部、
電荷制御剤（Ｎ４Ｐ：クラリアント社製）              １重量部、
パラフィン系ワックス（ＨＮＰ１０：日本精鑞社製）    ４重量部
をヘンシェルミキサー（ＦＭ−２０：三井鉱山社製）を用いて１０分間混合し、得られた混合物をオープンロール式混練機（三井鉱山社製）を用いて、混練温度（加熱ロールの原料供給側の温度）を１２０℃として溶融混練を行い、着色樹脂組成物を作製した。着色樹脂組成物の原料として用いたバインダー樹脂の軟化温度は、樹脂微粒子の軟化温度と同様にして測定した。
【０１０３】
≪粒子化工程Ｓ３≫
前記Ｓ２工程で得られた着色樹脂組成物２００重量部を水４００重量部とともに、クレアミックス（エムテクニック社製）の攪拌容器内に入れ、ロータ速度１４０００回転／分、スクリーン速度１２０００回転／分、攪拌容器内温度（Ｔｒ）１００℃、攪拌容器内圧力０．２ＭＰａの条件で１５分間攪拌することによって、着色樹脂組成物の乳濁液を作製した。
【０１０４】
≪洗浄・分離・乾燥工程Ｓ４≫
前記Ｓ３工程で得られた着色樹脂組成物の乳濁液をポリ塩化ビニル製容器に入れて、試料の固形分率が１０重量％になるように水を追加した後、タービン型の撹拌翼を用いて３００回転／分、３０分撹拌した。遠心分離機を用いて上澄み水と固形分に分離し、上澄み液の導電率が１０μＳ／ｃｍになるまで上記操作を繰り返した。
分離した固形分は凍結乾燥法で乾燥した後、ヘンシェルミキサーで解砕した。
【０１０５】
得られたトナーの粒径を、１００μｍアパーチャーが装着されたコールターマルチサイザーII（コールター社製）を用いて測定した結果、体積平均粒径が６．３μｍ、変動係数が３２であった。
【０１０６】
なお、洗浄に用いる水は、超純水製造装置（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製：Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗａｔｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍ    ＣＰＷ−１０２）を用いて水道水から調製した０．５μＳ／ｃｍの水を利用し、水のｐＨと導電率はラコムテスター（井内盛栄堂製：ＥＣ−ＰＨＣＯＮ１０）を用いて測定した。
【０１０７】
≪外添工程Ｓ５≫
このトナー１００部に、平均粒径２０ｎｍのシランカップリング剤で疎水化処理を施したシリカ粒子をヘンシェルミキサーで０．７部を混合して外添トナーを得た。
【０１０８】
上記外添トナーを平均粒径が５０μｍのシリコンコートされたフェライトキャリアとボールミルで混合し、トナー濃度が５重量％の２成分現像剤を作製した。
【０１０９】
［実施例２］
粒子化工程Ｓ３の温度（Ｔｒ）を１００℃から９０℃に変更した以外は実施例１と同様にトナーを作製した。得られたトナーの粒径を、１００μｍアパーチャーが装着されたコールターマルチサイザーII（コールター社製）を用いて測定した結果、体積平均粒径が６．８μｍ、変動係数が３５であった。さらに、実施例１と同様の方法で前記トナーから外添トナーと２成分現像剤を作成した。
【０１１０】
［実施例３］
粒子化工程Ｓ３の温度（Ｔｒ）を１００℃から１２５℃に変更した以外は実施例１と同様にトナーを作製した。得られたトナーの粒径を、１００μｍアパーチャーが装着されたコールターマルチサイザーII（コールター社製）を用いて測定した結果、体積平均粒径が６．０μｍ、変動係数が３６であった。さらに、前記トナーを用いて実施例１と同様の方法で外添トナーと２成分現像剤を作成した。
【０１１１】
［実施例４］
実施例１における樹脂微粒子の製造工程において、モノマー混合液にラウリルメルカプタン０．５重量部を追加した以外は、実施例１と同様の方法で樹脂微粒子を作製し、軟化温度（Ｔｊ）が１５５℃の樹脂微粒子を得た。前記樹脂微粒子を用いて実施例１と同様の方法でトナーを作成した。得られたトナーの粒径を、１００μｍアパーチャーが装着されたコールターマルチサイザーII（コールター社製）を用いて測定した結果、体積平均粒径が６．５μｍ、変動係数が３３であった。さらに、前記トナーを用いて実施例１と同様の方法で外添トナーと２成分現像剤を作成した。
【０１１２】
［実施例５］
実施例１における樹脂微粒子の製造工程において、モノマー混合液にジビニルベンゼン０．１重量部を追加した以外は、実施例１と同様の方法で樹脂微粒子を作製し、軟化温度（Ｔｊ）が１９５℃の樹脂微粒子を得た。前記樹脂微粒子を用いて実施例１と同様の方法でトナーを作成した。得られたトナーの粒径を、１００μｍアパーチャーが装着されたコールターマルチサイザーII（コールター社製）を用いて測定した結果、体積平均粒径が６．２μｍ、変動係数が３５であった。さらに、前記トナーを用いて実施例１と同様の方法で外添トナーと２成分現像剤を作成した。
【０１１３】
［比較例１］
バインダー樹脂として下記２種類のポリエステル樹脂、
ポリエステル樹脂（大日本インキ社製ＤＺ−１００：重量平均分子量１６，０００、軟化温度Ｔｂ＝１０５℃）                          １００重量部
ポリエステル樹脂（三洋化成社製ＥＰ−２０８：重量平均分子量５７，０００、軟化温度Ｔｊ＝１４６℃）                                ６０重量部
をヘンシェルミキサー（ＦＭ−２０：三井鉱山社製）を用いて１０分間混合し、得られた混合物をオープンロール式混練機（三井鉱山社製）を用いて、混練温度（加熱ロールの原料供給側の温度）を１４０℃として溶融混練を行い、軟化温度（Ｔｂ）１３４℃のバインダー樹脂を作製した。
【０１１４】
次に、着色樹脂組成物の原料として、
上記バインダー樹脂                                ８５重量部
銅フタロシアニン（１５：３）                      １０重量部
電荷制御剤（Ｎ４Ｐ：クラリアント社製）              １重量部
パラフィン系ワックス（ＨＮＰ１０：日本精鑞社製）    ４重量部
をヘンシェルミキサー（ＦＭ−２０：三井鉱山社製）を用いて１０分間混合し、得られた混合物をオープンロール式混練機（三井鉱山社製）を用いて、混練温度（加熱ロールの原料供給側の温度）を１４０℃として溶融混練を行い、着色樹脂組成物を作製した。
【０１１５】
前記着色樹脂組成物２００重量部を水４００重量部とともに、クレアミックス（エムテクニック社製）の攪拌容器内に入れ、ロータ速度１４０００回転／分、スクリーン速度１２０００回転／分、攪拌容器内温度（Ｔｒ）１００℃、攪拌容器内圧力０．２ＭＰａの条件で１５分間攪拌することによって、着色樹脂組成物の乳濁液を作製した。
【０１１６】
前記Ｓ３工程で得られた着色樹脂組成物の乳濁液をポリ塩化ビニル製容器に入れて、試料の固形分率が１０重量％になるように水を追加した後、タービン型の撹拌翼を用いて３００回転／分、３０分撹拌した。遠心分離機を用いて上澄み水と固形分に分離し、上澄み液の導電率が１０μＳ／ｃｍになるまで上記操作を繰り返した。
その後、分離した固形分を水に分散して凍結乾燥法で乾燥し、ヘンシェルミキサーで解砕した。
【０１１７】
得られたトナーの粒径を、１００μｍアパーチャーが装着されたコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて測定した結果、体積平均粒径が１０．５μｍ、変動係数が５８で、粒度分布が非常にブロードで粒子径の大きなトナーが混ざっていた。
【０１１８】
［比較例２］
着色樹脂組成物の原料として、ポリエステル樹脂（大日本インキ社製ＤＺ−１００：重量平均分子量１６，０００、軟化温度Ｔｂ＝１０５℃）８５重量部、銅フタロシアニン（１５：３）１０重量部、電荷制御剤（Ｎ４Ｐ：クラリアント社製）１重量部、及び、パラフィン系ワックス（ＨＮＰ１０：日本精鑞社製）４重量部をヘンシェルミキサー（ＦＭ−２０：三井鉱山社製）を用いて１０分間混合し、得られた混合物をオープンロール式混練機（三井鉱山社製）を用いて、混練温度（加熱ロールの原料供給側の温度）を１２０℃として溶融混練を行い、着色樹脂組成物を作製した。
【０１１９】
前記着色樹脂組成物２００重量部を水４００重量部とともに、クレアミックス（エムテクニック社製）の攪拌容器内に入れ、ロータ速度１４０００回転／分、スクリーン速度１２０００回転／分、攪拌容器内温度（Ｔｒ）１００℃、攪拌容器内圧力０．２ＭＰａの条件で１５分間攪拌することによって、着色樹脂組成物の乳濁液を作製した。
【０１２０】
前記Ｓ３工程で得られた着色樹脂組成物の乳濁液をポリ塩化ビニル製容器に入れて、試料の固形分率が１０重量％になるように水を追加した後、タービン型の撹拌翼を用いて３００回転／分、３０分撹拌した。遠心分離機を用いて上澄み水と固形分に分離し、上澄み液の導電率が１０μＳ／ｃｍになるまで上記操作を繰り返した。
【０１２１】
得られたトナーの粒径を、１００μｍアパーチャーが装着されたコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いて測定した結果、体積平均粒径が６．０μｍ、変動係数が３１であった。
【０１２２】
＜評価結果＞
上記実施例と比較例で作製した各トナーについて、トナーの造粒性、及び耐オフセット性の評価を行った。その評価結果を表１に示す。
【０１２３】
（造粒性評価）
表１における造粒性の評価基準として、変動係数が４０未満（粒度分布がシャープ）となるトナーを○（良好）、変動係数が４０以上（粒度分布がブロード）となるトナーを×（不良）とした。
【０１２４】
（耐オフセット性評価）
評価用未定着画像サンプルとして、デジタル複合機（シャープ社製：ＡＲ−５７０）でトナー付着量が０．４ｍｇ／ｃｍ２未定着画像サンプルを作成し、デジタル複合機（シャープ社製：ＡＲＣ−２６０）の外部定着器を用いて耐オフセット性の評価を行った。
【０１２５】
耐オフセット性の評価基準は、定着ローラーの表面温度が１５０℃〜１８０℃の全ての温度域において、オフセットが発生しなかった場合を○（良好）、発生した場合を×（不良）とした。尚、表１において括弧内の温度はオフセットが生じない温度範囲を示す。
【０１２６】
【表１】
2007147900.tif 000003
【０１２７】
表１の評価結果から明らかなように、本実施例１〜５で得られたトナーは、造粒性、耐オフセット性に優れていることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１】本発明におけるトナーの製造方法の一例を示したもので、トナーの製造方法にかかる一連の流れを示す工程図である。
【符号の説明】
【０１２９】
Ｓ１  樹脂微粒子製造工程
Ｓ２  着色樹脂組成物製造工程
Ｓ３  粒子化工程
Ｓ４  洗浄・分離・乾燥工程
【図１】
2007147900.tif 000004