(57)【要約】【課題】電極近傍にてラジカルが生成される燃料電池において、燃料電池の性能低下を抑制する。【解決手段】燃料電池は、水素ガスを含む燃料ガスと、酸化ガスを用いて運転される。燃料電池は、電解質層を含む膜電極接合体と、膜電極接合体と対向する領域を有するセパレータであって、対向する領域は平面である、セパレータと、膜電極接合体とセパレータとの間に配置され、燃料ガスまたは酸化ガスが流動するガス流路として用いられる多孔体であって、内部の少なくとも一部に酸化防止剤が配置されている、多孔体と、を備える【選択図】図６
2007188676.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素ガスを含む燃料ガスと、酸化ガスを用いて運転される燃料電池であって、
電解質層を含む膜電極接合体と、
前記膜電極接合体と対向する領域を有するセパレータであって、前記対向する領域は平面である、前記セパレータと、
前記膜電極接合体と前記セパレータとの間に配置され、前記燃料ガスまたは前記酸化ガスが流動するガス流路として用いられる多孔体であって、内部の少なくとも一部に酸化防止剤が配置されている、前記多孔体と、
を備える燃料電池。
【請求項２】
請求項１に記載の燃料電池において、
前記燃料電池は、所定の作動条件において、液体の水が電極近傍に存在し得る状態を有する、燃料電池。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の燃料電池において、
前記多孔体は、金属により形成されている骨格部を有し、
前記酸化防止剤は、前記骨格部の内部に配置されている、燃料電池。
【請求項４】
請求項３に記載の燃料電池において、
前記多孔体は、前記膜電極接合体のアノード側およびカソード側のうち、電池反応によって水が生成される側に配置されている、燃料電池。
【請求項５】
請求項４に記載の燃料電池において、
前記膜電極接合体に含まれる前記電解質層は、水素イオンの透過を許容するイオン交換膜であり、
前記多孔体は、前記膜電極接合体のカソード側の面と、前記セパレータとの間に配置され、前記酸化ガスが流動する流路として用いられる、燃料電池。
【請求項６】
水素ガスを含む燃料ガスと、酸化ガスを用いて運転される燃料電池において、前記膜電極接合体と前記セパレータとの間に配置され、前記燃料ガスまたは前記酸化ガスが流動するガス流路として用いられる多孔体の製造方法であって、
酸化防止剤と樹脂材料との混合物により形成された発泡体を準備する工程と、
前記発泡樹脂の表面に導電性の被膜を形成する工程と、
前記導電性の被膜の表面に、前記多孔体の骨格部となる金属を電析させる工程と、
前記発泡体に含まれる前記樹脂材料を、熱分解により除去する工程と、
を備える、前記多孔体の製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載の多孔体の製造方法において、
前記燃料電池は、所定の作動条件において、液水の水が電極近傍に存在し得る状態を有する、多孔体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池において、電解質層の損傷を抑制する技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体高分子型燃料電池は、固体高分子膜を挟んで対峙する２つの電極（燃料極と酸素極）にそれぞれ反応ガス（水素を含有する燃料ガスと酸素を含有する酸化ガス）を供給して電気化学反応を行うことにより、物質の持つ化学エネルギを直接電気エネルギに変換する。かかる固体高分子型燃料電池の主要な構造として、略平板状の膜電極接合体（ＭＥＡ：Membrane-Electrode Assembly ）およびセパレータを積層して、積層方向に締結する、いわゆるスタック構造のものが開発されている。
【０００３】
ところで、上述した固体高分子型燃料電池の電気化学反応の際、副反応によって過酸化水素（H2O2）が発生する。過酸化水素は、種々の反応により、活性の高いラジカルを生成する。生成されたラジカルは、固体高分子膜を連鎖的に分解する反応を引き起こし、固体高分子膜に損傷を与える。このような固体高分子膜の損傷は、固体高分子型燃料電池の性能劣化、寿命の短期化を引き起こす。
【０００４】
かかる問題に対して、固体高分子膜を挟む触媒層（電極）に、酸化防止剤を含有させる技術が知られている（例えば、特許文献１）。酸化防止剤は溶出して、ラジカルを固定し、不活性な物質となるため、固体高分子膜の損傷を防止することができる。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−８６１８７号公報
【特許文献２】特開２００５−７１７６０号公報
【特許文献３】特開２００４−３２７１４１号公報
【特許文献４】特開２００１−２２６７２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記従来技術では、触媒層に酸化防止剤を含有させたことに起因して、高負荷域において燃料電池の性能低下を引き起こすおそれがあった。具体的には、酸化防止剤を含有している分、触媒層の空隙率が低下するため、触媒層のガス拡散性が悪化するおそれがあった。また、酸化防止剤が溶出した後に、触媒層に空孔が発生し、この空孔に生成水が滞留することにより、触媒層のガス拡散性が悪化するおそれがあった。
【０００７】
なお、上記課題は、固体高分子型燃料電池に限らず、電極近傍にてラジカルが生成される燃料電池に共通する課題であった。
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、電極近傍にてラジカルが生成される燃料電池において、燃料電池の性能低下を抑制することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために本発明の第１の態様は、水素ガスを含む燃料ガスと、酸化ガスを用いて運転される燃料電池を提供する。本発明の第１の態様に係る燃料電池は、電解質層を含む膜電極接合体と、前記膜電極接合体と対向する領域を有するセパレータであって、前記対向する領域は平面である、前記セパレータと、前記膜電極接合体と前記セパレータとの間に配置され、前記燃料ガスまたは前記酸化ガスが流動するガス流路として用いられる多孔体であって、内部の少なくとも一部に酸化防止剤が配置されている、前記多孔体と、を備える。
【００１０】
本発明の第１の態様に係る燃料電池によれば、ガス流路として用いられる多孔体に酸化防止剤を配置するため、触媒層や拡散層に酸化防止剤を配置した場合に発生する不都合を抑制しつつ、電解質層の劣化を抑制し、燃料電池の電池性能の低下を抑制することができる。すなわち、触媒層や拡散層に酸化防止剤を配置する場合には、上述したように、触媒層、拡散層の空隙率の低下、および、酸化防止剤が溶出した後に発生する空孔における生成水の滞留により、ガス拡散性が悪化するおそれがあったが、本発明の第１の態様に係る燃料電池では、そのような問題は発生しない。
【００１１】
本発明の第１の態様に係る燃料電池において、前記燃料電池は、所定の作動条件において、液体の水が電極近傍に存在し得る状態を有しても良い。
【００１２】
本発明の第１の態様に係る燃料電池において、前記多孔体は、金属により形成されている骨格部を有し、前記酸化防止剤は、前記骨格部の内部に配置されていても良い。こうすれば、骨格部の腐食の進行に連れて、酸化防止剤が適宜、生成水中に供給されるので、酸化防止剤を効率良く用いて燃料電池の性能劣化を低減することができる。
【００１３】
本発明の第１の態様に係る燃料電池において、前記多孔体は、前記膜電極接合体のアノード側およびカソード側のうち、電池反応によって水が生成される側に配置されていても良い。こうすれば、膜電極接合体のうち酸性環境になり電解質層の劣化が発生しやすい側において、電解質層の劣化を抑制するので、より効率的に燃料電池の電池性能の低下を抑制することができる。
【００１４】
本発明の第１の態様に係る燃料電池において、前記膜電極接合体に含まれる前記電解質層は、水素イオンの透過を許容するイオン交換膜であり、前記多孔体は、前記膜電極接合体のカソード側の面と、前記セパレータとの間に配置され、前記酸化ガスが流動する流路として用いられても良い。電解質層が、水素イオンの透過を許容するイオン交換膜である場合は、生成水は、カソード側で生成される。したがって、酸性環境になり電解質層の劣化が発生しやすいカソード側において、水素イオンの透過を許容するイオン交換膜の劣化を抑制するので、より効率的に燃料電池の電池性能の低下を抑制することができる。
【００１５】
本発明の第２の態様は、水素ガスを含む燃料ガスと、酸化ガスを用いて運転される燃料電池において、前記膜電極接合体と前記セパレータとの間に配置され、前記燃料ガスまたは前記酸化ガスが流動するガス流路として用いられる多孔体の製造方法を提供する。本発明の第２の態様に係る製造方法は、酸化防止剤と樹脂材料との混合物により形成された発泡体を準備する工程と、前記発泡樹脂の表面に導電性の被膜を形成する工程と、前記導電性の被膜の表面に、前記多孔体の骨格部となる金属を電析させる工程と、前記発泡体に含まれる前記樹脂材料を、熱分解により除去する工程と、を備える。
【００１６】
本発明の第２の態様に係る製造方法によれば、酸化防止剤が内部に充填された骨格部を有する多孔体を容易に製造することができる。かかる製造方法により製造された多孔体を、燃料電池において、燃料ガスまたは酸化ガスが流動するガス流路として用いれば、上述した第１の態様に係る燃料電池と同様の作用・効果を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明に係るセパレータについて、図面を参照しつつ、実施例に基づいて説明する。
【００１８】
Ａ．実施例：
図１〜図３を参照して、本発明の実施例に係る燃料電池の構成について説明する。図１は、実施例に係る燃料電池の構成を示す説明図である。図２は、実施例に係るセパレータの正面図である。図３は実施例に係る燃料電池の断面図である。図３（ａ）の右半分は、図２におけるｅ−ｅ断面を示している。図３（ａ）の左半分は、図２におけるｆ−ｆ断面を示している。図３（ｂ）は、図２におけるｇ−ｇ断面を示している。図３（ａ）および図３（ｂ）においては図を見やすくするため各構成部材の積層方向の厚さを図１の約２倍にして図示している。
【００１９】
燃料電池１０００は、シール一体型セルモジュール２００と、セパレータ１００とを交互に積層することにより構成されている。
【００２０】
シール一体型セルモジュール２００は、膜電極接合体４と、アノード側多孔体５と、カソード側多孔体６と、シール部材５０とを備えている。シール部材５０は、シリコーンゴムなどのガス不透性と弾力性と耐熱性とを有する材料で形成されている。シール部材５０の中心部には、図１において破線で示すように、膜電極接合体４、アノード側多孔体５、カソード側多孔体６を配置するための孔５５が設けられている。図１から解るように、シール一体型セルモジュール２００が積層されて燃料電池１０００が構成されると、アノード側多孔体５およびカソード側多孔体６は、膜電極接合体４とセパレータ１００との間に配置される。
【００２１】
膜電極接合体４は、図示は省略するが、電解質膜と、アノードと、カソードとを備えている。電解質膜は、例えば、フッ素系樹脂材料（例えば、ナフィオン（デュポン社の登録商標））で形成され、湿潤状態において良好なイオン導電性を有するイオン交換膜である。アノードおよびカソードは、ガス拡散電極であり、アノードは、電解質膜におけるアノード側多孔体５と対向する面に配置され、カソードは、電解質膜におけるカソード側多孔体６と対向する面に配置されている。ガス拡散電極は、電気化学反応の反応場である触媒層と、反応ガス（酸化ガスまたは燃料ガス）を触媒層全体に拡散させるためのガス拡散層とから構成される。触媒層は、例えば、白金などの貴金属が担持されたカーボンにより形成され、ガス拡散層は、例えば、カーボン繊維を織成したカーボンクロスやカーボンペーパーにより形成される。
【００２２】
アノード側多孔体５、および、カソード側多孔体６は、比較的内部の空孔率が高く、反応ガス（酸化ガスや燃料ガス）が内部を流動する際の圧力損失が小さいものが用いられる。アノード側多孔体５は、金属（例えば、チタン、ニッケル、ステンレス）またはカーボンを用いて形成されている。カソード側多孔体６は、金属を用いて形成されていると共に、多孔体の骨格内部に、酸化防止剤が充填されている。カソード側多孔体６については、製造方法を含めて、後述する。
【００２３】
セパレータ１００は、中間プレート１と、カソードプレート２と、アノードプレート３とを備えている。これらの３つのプレートには、ステンレス鋼が用いられている。ステンレス鋼に代えて、ガス不透性と導電性とを有する種々の材料、例えば、他の金属材料、具体的には、チタン、チタン合金等を用いても良い。アノードプレート３は、中間プレート１の一方の面と当接しており、カソードプレート２は、中間プレート１の他方の面と当接している。アノードプレート３と中間プレート１、および、カソードプレート２と中間プレート１は、当接面において、所定の接合方法、例えば、熱圧着、ろう付け、溶接を用いて接合されている。アノードプレート３において、中間プレート１と当接する面の反対側の面、言い換えれば、膜電極接合体４のアノード側と対向する面は平面である。同様にして、カソードプレート２において、中間プレート１と当接する面の反対側の面、言い換えれば、膜電極接合体４のカソード側と対向する面は平面である。
【００２４】
セパレータ１００には、中間プレート１およびカソードプレート２およびアノードプレート３にそれぞれ設けられた貫通孔によって、各種流体の流路が形成されている。すなわち、図２に示すように、燃料ガスを膜電極接合体４のアノードに供給するための流路として、３つのプレートをそれぞれ貫通する燃料ガス供給マニホールド１３０、中間プレート１を貫通する貫通孔として形成される燃料ガス供給流路１３、アノードプレート３を貫通する貫通孔として形成される燃料ガス供給孔３３が形成されている。同様にして、燃料ガスを排出するための燃料ガス排出マニホールド１４０、燃料ガス排出流路１４、燃料ガス排出孔３４、が形成されている。
【００２５】
さらに、セパレータ１００には、酸化ガスを膜電極接合体４のカソードに供給するための流路として、酸化ガス供給マニホールド１１０、中間プレート１を貫通する酸化ガス供給流路１１、カソードプレート２を貫通する酸化ガス供給孔２１が形成されている。同様にして、酸化ガスを排出するための酸化ガス排出マニホールド１２０、酸化ガス排出流路１２、酸化ガス排出孔２２とが形成されている。さらに、燃料電池１０００を冷却するための冷却媒体流路を供給／排出するための流路として、冷却媒体供給マニホールド１５０、冷却媒体流路１５、冷却媒体排出マニホールド１６０とが形成されている。なお、図２において、ハッチングされている部分は、上述した各種マニホールド部分を表している。
【００２６】
図３（ａ）を参照して燃料ガスの流れについて説明する。燃料ガスは、水素ガス（水素分子）が用いられる。燃料ガスは、図３（ａ）の左側に矢印で示すように、燃料ガス供給マニホールド１３０から燃料ガス供給流路１３および燃料ガス供給孔３３を通ってアノード側多孔体５に供給される。アノード側多孔体５に供給された燃料ガスは、燃料ガスの流路として用いられるアノード側多孔体５の中を流動する間にアノード反応に使用される。そして、使用済みの燃料ガスは、図３（ａ）の右側に矢印で示すように、アノード側多孔体５から燃料ガス排出孔３４および燃料ガス排出流路１４を通って燃料ガス排出マニホールド１４０に排出される。
【００２７】
図３（ｂ）を参照して酸化ガスの流れについて説明する。酸化ガスには、例えば、空気が用いられる。酸化ガスの流動経路における断面（図２におけるｇ−ｇ断面）は、図３（ｂ）に示す構造を有している。酸化ガスは、酸化ガス供給マニホールド１１０から酸化ガス供給流路１１および酸化ガス供給孔２１を通って、カソード側多孔体６に供給される。カソード側多孔体６に供給された酸化ガスは、酸化ガスの流路として用いられるカソード側多孔体６の中を流動する間にカソード反応に使用される。そして、使用済みの酸化ガスは、酸化ガス排出孔２２および酸化ガス排出流路１２を通って酸化ガス排出マニホールド１２０に排出される。
【００２８】
冷却媒体は、冷却媒体供給マニホールド１５０から冷却媒体流路１５に流入し、冷却媒体流路１５から冷却媒体排出マニホールド１６０へ排出される。冷却媒体は、主として、冷却媒体流路１５を流動中に燃料電池１０００を冷却する。
【００２９】
・カソード側多孔体の構成
図４〜図６を参照して、カソード側多孔体６の構成について、説明する。図４は、カソード側多孔体の拡大模式図である。図５は、カソード側多孔体の拡大断面図である。図６は、カソード側多孔体の骨格部を模式的に示した説明図である。
【００３０】
図４に示すようにカソード側多孔体６は、骨格部６３を有している。骨格部６３によりカソード側多孔体６の内部に空孔部６５が区画形成される。骨格部６３は、本実施例では、ニッケルを用いて形成されている。空孔部６５は、燃料電池内において、上述したように、酸化ガスが流動するための空間である。空孔部６５のカソード側多孔体６全体に占める体積の割合、すなわち、空孔率は、７０ないし９０パーセント程度である。
【００３１】
図５に示すように、骨格部６３の内部には、酸化防止剤６２が充填されている。酸化防止剤６２としては、様々な物質を用いることができる。本実施例では、酸化防止剤６２として、セリウム酸化物などの希土類酸化物、ジルコニウム酸化物を用いている。
【００３２】
図６（ａ）には、骨格部６３の図４におけるＡ−Ａ断面が模式的に示されている。骨格部６３のＡ−Ａ断面の平均外径Ｂは、約３００〜５００μｍ（マイクロメートル）である。骨格部６３の平均厚さＣは、約３０〜５０μｍである。
【００３３】
次に、酸化防止剤６２が、燃料電池の運転時に消費される態様について説明する。上述したように、燃料電池の運転時には、カソード側多孔体６の内部を酸化ガスが流動し、カソードにおいて、カソード反応が進行する。固体高分子型燃料電池のカソード反応は、以下の式により表される。
２Ｈ+＋２ｅ-＋（１／２）Ｏ2→Ｈ2Ｏ    …（１）
【００３４】
カソード反応により生成されたＨ2Ｏ（生成水）は、酸化ガスに混入し、カソード側多孔体６内部を流動する。固体高分子型燃料電池は、比較的低温（常温〜約１００℃程度）で運転されるため、生成水は、液相状態（液体）である。ここで、生成水には、電解質層に含まれるスルホン酸（強酸性を有する）が溶出するため、生成水は酸性となる。
【００３５】
一方、電極反応の副反応によって生成水内には過酸化水素（Ｈ2Ｏ2）が発生する。過酸化水素が、以下の式（２）〜（５）に示す反応に供せられることにより、ラジカル（例えば、・ＯＨ（ヒドロキシラジカル）、・ＯＯＨ（ハイドロパーオキシラジカル）、・Ｈ（水素ラジカル））が生成される。
２Ｈ2Ｏ2→・ＯＨ＋・ＯＯＨ＋Ｈ2Ｏ    …（２）
Ｈ2Ｏ2＋Ｈ+＋ｅ-→・ＯＨ＋Ｈ2Ｏ    …（３）
・ＯＨ＋Ｈ２→Ｈ2Ｏ＋・Ｈ    …（４）
Ｈ2Ｏ2＋ｅ-→・ＯＨ＋ＯＨ-    …（５）
これらのラジカルは、活性が高く、反応性に富むので、電解質層と反応する。ラジカルとの反応によって、電解質層は、分解され、損傷を受ける。
【００３６】
ここで、生成水が酸性となると、水素イオン濃度［Ｈ+］が大きくなるので、式（３）に示す反応が右に移動し、ラジカルの濃度が大きくなる。また、式（２）に示す反応は、金属イオンが関与する反応である（Ｈ2Ｏ2＋Ｍ2+→・ＯＨ＋ＯＨ-＋Ｍ3+、Ｈ2Ｏ2＋Ｍ3+→・ＯＯＨ＋Ｈ+＋Ｍ2+）。生成水が酸性になると、燃料電池内部や配管の金属部品、例えば、セパレータが腐食し、生成水に金属イオン（例えば、Ｆｅイオン）が溶出する。その結果、式（２）に示す反応が右に移動し、ラジカルの濃度が大きくなる。すなわち、生成水が酸性になると、生成水内のラジカル濃度が増加し、電解質層が損傷を受ける。
【００３７】
また、生成水が酸性となると、カソード側多孔体６の金属の骨格部６３が腐食する。図６（ｂ）に示すように、腐食により骨格部６３に孔Ｈが形成されると、孔Ｈから、酸化防止剤６２が生成水に溶出する。
【００３８】
生成水に溶出した酸化防止剤６２は、ラジカルと選択的に反応して、安定な物質になる。すなわち、酸化防止剤６２は、活性なラジカルを固定して、安定化させる。この結果、生成水中のラジカル濃度が減少し、電解質層の損傷が抑制される。また、生成水中のラジカル濃度が減少すると、式（３）に示す反応が右に移動するため、生成水中の水素イオン濃度［Ｈ+］が減少し、生成水の酸性度は、中性方向に変化する。この結果、燃料電池内部や配管の金属の腐食は抑制され、生成水中の金属イオン濃度が抑制される。そうすると、式（２）に示す反応によるラジカルの生成が抑制される。また、カソード側多孔体６の金属の骨格部６３の腐食が、同様に抑制されるため、酸化防止剤６２の骨格部６３からの溶出が抑制される。
【００３９】
さらに、電池反応が進行すると、再び、生成水が酸性となり、その結果、上述したように、生成水中のラジカル濃度が増加し、電解質層が損傷を受ける環境になる。すると、再び骨格部６３の腐食が進み、上述したように酸化防止剤６２が骨格部６３から生成水に溶出する。この結果、再び、上述したように、ラジカル濃度、酸性度が抑制され、電解質層の損傷が抑制される。
【００４０】
以上説明した本実施例に係るカソード側多孔体６を用いた燃料電池によれば、上述した反応のサイクルを繰り返すことにより、必要な量の酸化防止剤６２が、骨格部６３の腐食の進行と共に、生成水中に供給される。この結果、酸化防止剤６２により、ラジカルによる電解質層の損傷が抑制され、燃料電池の性能劣化が低減される。したがって、燃料電池は、長時間に渡って、高い発電性能を発揮することができる。
【００４１】
また、カソード側多孔体６の骨格部６３の内部に酸化防止剤６２が充填され、骨格部６３の腐食の進行と共に、酸化防止剤６２が適宜、生成水中に供給されるので、必要以上の酸化防止剤６２が生成水に溶出し、未反応のまま生成水と共に、燃料電池から排出されてしまうことを抑制することができる。この結果、酸化防止剤６２を効率良く用いて燃料電池の性能劣化を低減することができる。
【００４２】
また、カソード側多孔体６に酸化防止剤６２を配置することによって、酸化防止剤６２の溶出による燃料電池の性能劣化を抑制することができる。具体的には、酸化防止剤６２を触媒層や、拡散層に配置した場合には、触媒層、拡散層の空隙率の低下、および、酸化防止剤６２が溶出した後に発生する空孔における生成水の滞留により、ガス拡散性が悪化するおそれがあったが、本実施例では、そのような問題は発生しない。
【００４３】
また、カソード側多孔体６は、触媒層や拡散層と比較して、空孔率が大きい（数十倍）ため、酸化防止剤６２が溶出することにより空孔の量が増加しても、空孔率の変動率は、比較的小さい。また、カソード側多孔体６は、触媒層や拡散層と比較して、体積（厚さ）が大きい。したがって、カソード側多孔体６には、触媒層や拡散層よりも、大量の酸化防止剤６２を配置することができる。具体的には、触媒層や拡散層では、酸化防止剤６２を層全体の３重量パーセント程度までしか、充填することができなかったが、カソード側多孔体６では、多孔体全体の１０重量パーセント以上の充填が可能である。したがって、より長時間に亘って、燃料電池の性能劣化を抑制することができる。
【００４４】
また、触媒層に酸化防止剤を添加する場合、触媒層に酸化防止剤を均一に分散させることが困難であり、触媒層に酸化防止剤が偏在するおそれがある。したがって、触媒層に酸化防止剤を添加すると、膜電極接合体ごとに、耐久性のばらつきが大きくなってしまう。本実施例によれば、空孔率が高く拡散性が高い多孔体に酸化防止剤６２を添加することにより、酸化防止剤６２が膜電極接合体４の全面に亘って拡散しやすいので、膜電極接合体４ごとの耐久性のバラツキを抑制することができる。
【００４５】
・カソード側多孔体の製造方法
図７を参照して、カソード側多孔体６の製造方法について説明する。図７は、カソード側多孔体の製造工程を示すフローチャートである。
【００４６】
まず、酸化防止剤６２と樹脂材料との混合物により形成された発泡体を準備する（ステップＳ１０２）。樹脂材料は、酸化防止剤６２の融点より低い温度で分解除去可能な材料が用いられる。樹脂材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂が用いられる。具体的には、酸化防止剤６２の粉末を混合したポリウレタン樹脂を発泡成形することによって、発泡体を形成する。
【００４７】
次に、準備された発泡体の表面（発泡体の骨格の表面）に、導電性の被膜を形成する（ステップＳ１０４）。具体的には、カーボン粉末あるいは金属粉末を含有した導電性塗料を発泡体骨格の表面に塗布する。あるいは、無電解メッキにより金属を発泡体骨格の表面にコーティングする。
【００４８】
次に、導電性被膜の表面にカソード側多孔体６の骨格となる金属（例えば、ニッケル）を電析（電気メッキ）する。（ステップＳ１０６）。メッキ厚さは、カソード側多孔体６の骨格の厚さとなる。
【００４９】
骨格となる金属を電析させた後、加熱処理により、樹脂材料を分解して除去する（ステップＳ１０８）。加熱温度は、樹脂材料が分解する温度以上であって、酸化防止剤６２の融点より低い温度とされる。例えば、加熱温度は、６００℃とされる。この結果、電析させた金属を骨格部６３とし、骨格部６３の内部に酸化防止剤６２が充填された多孔体が形成される。
【００５０】
加熱処理が終了すると、形成された多孔体に対して圧延・切削加工を行うことにより、最終的に、カソード側多孔体６が製造される（ステップＳ１１０）。
【００５１】
以上説明した製造方法によれば、酸化防止剤６２が内部に充填された骨格部６３を有するカソード側多孔体６を容易に製造することができる。
【００５２】
Ｂ．変形例：
上記実施例では、カソード側多孔体６の骨格部６３の材料として、ニッケルを用いているが、他の材料を用いても良い。例えば、酸性の生成水によって腐食される材料であれば良く、具体的には、チタン、チタン合金、ステンレスなどの金属材料が用いられ得る。
【００５３】
上記実施例では、酸化防止剤６２として、セリウム酸化物などの希土類酸化物を用いているが、他の物質を酸化防止剤６２として用いても良い。基本的には、電解質層によりもラジカルと反応しやすく、ラジカルを固定・安定化できる物質であれば良い。上記製造方法により製造するため、酸化防止剤６２は、製造時に用いる発泡体を形成する材料の熱分解温度において、安定であることが好ましい。
【００５４】
上記実施例では、生成水が発生する側であり、酸性の環境に曝されやすいカソード側多孔体６にのみ、酸化防止剤６２を充填しているが、アノード側多孔体５にも同様に、酸化防止剤６２が充填された金属多孔体を用いても良い。生成水は、アノード側多孔体５側にもリークしてくるので、カソード側より程度は少ないが、アノード側においても電解質層の損傷は生じ得るので、アノード側多孔体５にも酸化防止剤６２を充填する効果はあるからである。かかる場合には、カソード側多孔体６よりも少ない量の酸化防止剤６２が添加された多孔体をアノード側多孔体５に用いるなどにより、酸化防止剤６２を必要量だけ充填することとしても良い。
【００５５】
上記実施例では、フッ素系樹脂材料を電解質層として用いる固体高分子型の燃料電池を用いているが、他の燃料電池に対して、酸化防止剤６２が充填されたカソード側多孔体６を採用しても良い。具体的には、燃料ガスとして水素ガス（水素分子）を用いるタイプの燃料電池であり、所定の作動条件において、比較的低温（例えば、約１２０℃以下）で運転されることにより生成水が液体として電解質層や電極近傍に存在し得る燃料電池に採用され得る。かかる場合には、電解質膜が酸性環境に曝されることによる電解質膜の損傷が発生し得るからである。例えば、炭化水素系樹脂材料を電解質層として用いる固体高分子型の燃料電池、水酸化カリウムを電解質層として用いるアルカリ水溶液型の燃料電池、リン酸を電解質層として用いるリン酸型の燃料電池に、本実施例に係るカソード側多孔体６を採用しても良い。
【００５６】
以上、本発明の実施例および変形例について説明したが、本発明はこれらの実施例および変形例になんら限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲内において種々の態様での実施が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】実施例に係る燃料電池の構成を示す説明図である。
【図２】実施例に係るセパレータの正面図る。
【図３】実施例に係る燃料電池の断面図である。
【図４】カソード側多孔体の拡大模式図である。
【図５】カソード側多孔体の拡大断面図である。
【図６】カソード側多孔体の骨格部を模式的に示した説明図である。
【図７】カソード側多孔体の製造工程を示すフローチャートである。
【符号の説明】
【００５８】
１…中間プレート
２…カソードプレート
３…アノードプレート
４…膜電極接合体
５…アノード側多孔体
６…カソード側多孔体
６２…酸化防止剤
６３…骨格部
６５…空孔部
１１…酸化ガス供給流路
１２…酸化ガス排出流路
１３…燃料ガス供給流路
１４…燃料ガス排出流路
１５…冷却媒体流路
２１…酸化ガス供給孔
２２…酸化ガス排出孔
３３…燃料ガス供給孔
３４…燃料ガス排出孔
５０…シール部材
５５…孔
１００…セパレータ
１１０…酸化ガス供給マニホールド
１２０…酸化ガス排出マニホールド
１３０…燃料ガス供給マニホールド
１４０…燃料ガス排出マニホールド
１５０…冷却媒体供給マニホールド
１６０…冷却媒体排出マニホールド
２００…シール一体型セルモジュール
１０００…燃料電池
【図１】
2007188676.tif 000003
【図２】
2007188676.tif 000004
【図３】
2007188676.tif 000005
【図４】
2007188676.tif 000006
【図５】
2007188676.tif 000007
【図６】
2007188676.tif 000008
【図７】
2007188676.tif 000009