(57)【要約】【課題】活物質合剤の未塗布領域を除去したのちにプレスすることで、電極板のシワ、切断、ソリを抑止し、高品質かつ高密度である非水系二次電池用電極板を提供するものである。【解決手段】帯状の集電体１における幅方向の両端部に未塗布領域３を残した状態で、帯状の集電体１の長手方向に正極合剤塗料２を間欠状に塗布乾燥し、次いで少なくとも帯状の集電体１における幅方向の両端部の未塗布領域３を除去した状態で所定厚みにプレスする二次電池用電極板の製造方法である。【選択図】図１
2007311280.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともリチウム含有複合酸化物よりなる活物質、導電材および非水溶性高分子の結着材を分散媒にて混練分散した正極合剤塗料、または少なくともリチウムを保持しうる材料よりなる活物質および非水溶性高分子の結着材を分散媒にて混練分散した負極合剤塗料を帯状の集電体に間欠状にまたは全面に塗布し、乾燥後に前記集電体の長手方向に活物質層を形成した電極板をプレス加工、スリット加工する二次電池用電極板の製造方法であって、前記集電体の幅方向の両端部に前記正極合剤塗料または前記負極合剤塗料の未塗布領域を残しながら前記集電体の長手方向に前記正極合剤塗料または前記負極合剤塗料を間欠状にまたは全面に塗布し、乾燥した電極板の少なくとも幅方向の両端部の未塗布領域を除去した状態で所定厚みにプレス加工することを特徴とする非水系二次電池用電極板の製造方法。
【請求項２】
正極合剤塗料または負極合剤塗料を帯状の集電体に塗布し、乾燥した電極板の幅方向の両端部における前記合剤塗料のダレ部を含めた領域を除去した後に所定厚みにプレスすることを特徴とする請求項１に記載の非水系二次電池用電極板の製造方法。
【請求項３】
電極板の幅方向の両端部に未塗布領域を残した状態でプレス加工を一回した後に、前記未塗布領域を除去して所定厚みにプレスすることを特徴とする請求項１に記載の非水系二次電池用電極板の製造方法。
【請求項４】
スリッターを具備したプレス機を用いて、電極板の両端部の未塗布領域をスリット加工することを特徴とする請求項１に記載の非水系二次電池用電極板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン電池に代表される非水系二次電池における高密度の電極活物質層を有する二次電池用電極板の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯用電子機器の電源として利用が広がっているリチウム二次電池は、負極にリチウムの吸蔵・放出が可能な炭素質材料等を用い、正極にＬｉＣｏＯ2等の遷移金属とリチウムの複合酸化物を活物質として用いており、これによって高電位で高放電容量の二次電池を実現しているが、近年の電子機器および通信機器の多機能化に伴って、さらなる高容量化が望まれている。
【０００３】
ここで、高容量電池を実現するための電極板としては、正極板および負極板ともに各々の構成材料を塗料化した合剤塗料を集電体の両面に塗布すると共に、集電体の少なくとも幅方向の両端部に合剤塗料を塗布しない未塗布部を形成し、乾燥後に塗布部の合剤密度を上げるため、プレス加工等により規定厚みまで圧縮する方法が用いられている。この際、より多くの活物質を充填してプレス加工することにより、合剤密度が高くなり、一層の高容量化が可能となる。
【０００４】
しかし、電極板の活物質密度を高くするためには、プレス加工時により大きな圧力が必要となり、プレス加工時に合剤塗料の塗布部と未塗布部との境界に、シワや亀裂が発生したり、さらには電極板のソリ、切断が生じるという課題があった。
そこで、電極板の波打ちやシワ等の歪みを低減するために、図７に示されるように、正極板３１の幅方向（Ｙ軸方向）の端部に形成された電極活物質の未塗工領域３４における集電体３２に集電体３２の幅方向に平行なスリット３３を形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、電極板のしわや亀裂の発生を防止するために、図８（ａ）に示すように、一側縁部に未塗布部４１ａを残した状態で集電体４１に正極合剤または負極合剤を塗布した電極板において、予め集電体４１の未塗布部４１ａとなる領域を塗布部４２となる領域よりも延伸し易い状態に形成、あるいは未塗布部４１ａに凹凸を形成、もしくは剥離テープを貼り付けて塗布した後に、同図（ｂ）に示すように塗布部４２をプレスローラ４３ａ，４３ｂで圧縮成形する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
さらに、電極板の切断やシワを防止するために、図９に示されるように、集電体５５の上に活物質層５４を間欠的に形成した電極板５３をプレス加工する際に、上プレスローラ５１の外管５７が軸５９に対して偏芯できるように可動層５８を構成し、図９（ａ）のように活物質層５４が形成されている部分をプレスする時の上プレスローラ５１と下プレスローラ５２とのローラ間のギャップをＡ１とし、また図９（ｂ）のように活物質層５４が形成されていない部分をプレスする時の上プレスローラ５１と下プレスローラ５２とのローラ間のギャップをＢ１とした際に、Ａ１＞Ｂ１≧集電体５５の厚みとすることで、活物質層５４が形成されていない集電体５５部分をプレスする時に上プレスローラ５１と下プレスローラ５２とが集電体５５と接触しないように構成する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開２０００−２０８１２９号公報
【特許文献２】特開２０００−２５１９４２号公報
【特許文献３】特開平１０−２２８８９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上述した特許文献１の従来技術では、長尺の帯状の集電体を用いるために、帯状の集電体の両端部を長尺にわたってスリット加工することは電極板の強度を損ね、スリット加工中に電極板が蛇行し、また合剤の脱落を招きスリット加工をすることが困難となる。
【０００８】
また、特許文献２の従来技術では、帯状の集電体の両端部を予めアニール処理、凹凸形成、テープ貼り等の方法により前処理する必要があり、前処理に時間がかかるとともにコストアップとなる。
【０００９】
さらに、特許文献３の従来技術においては帯状の集電体における長手方向の間欠状に塗布して成形された未塗布部分に関しては、応力緩和の効果を期待できるが、幅方向の両端部の未塗布部分については、このような応力緩和の効果は期待できず、シワや亀裂の発生、電極板のソリ、切断が生じるという課題がある。
【００１０】
本発明は上記従来の課題を鑑みてなされたもので、帯状の集電体における幅方向の両端部に正極合剤塗料または負極合剤塗料の未塗布領域を残しながら、集電体の長手方向に正極合剤塗料または負極合剤塗料を間欠状にまたは全面に塗布し乾燥した電極板の少なくとも幅方向の両端部における未塗布領域を除去した状態で、所定厚みにプレス加工する二次電池用電極板の製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記のような目的を達成するために本発明の非水系二次電池用電極板の製造方法は、
少なくともリチウム含有複合酸化物よりなる活物質、導電材および非水溶性高分子の結着材を分散媒にて混練分散した正極合剤塗料、または少なくともリチウムを保持しうる材料よりなる活物質および非水溶性高分子の結着材を分散媒にて混練分散した負極合剤塗料を帯状の集電体に間欠状にまたは全面に塗布し、乾燥後に前記集電体の長手方向に活物質層を形成した電極板をプレス加工、スリット加工する二次電池用電極板の製造方法であって、集電体の幅方向の両端部に正極合剤塗料または負極合剤塗料の未塗布領域を残しながら集電体の長手方向に正極合剤塗料または負極合剤塗料を間欠状にまたは全面に塗布し、乾燥した電極板の少なくとも幅方向の両端部の未塗布領域を除去した状態で所定厚みにプレス加工することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の二次電池用電極板の製造方法によると、本発明の非水系二次電池用電極板の製造方法は、帯状の集電体における幅方向の両端部に正極合剤塗料または負極合剤塗料の未塗布領域を残しながら、集電体の長手方向に合剤塗料を間欠状にまたは全面に塗布し、乾燥した電極板の少なくとも幅方向の両端部の未塗布領域を除去した状態で、所定厚みにプレス加工することにより、電極板の幅方向において活物質合剤の塗布領域がプレスされた際にこの領域の集電体に加わる応力と、活物質合剤の未塗布領域がプレスされた際にこの領域の集電体に加わる応力（ほとんど無しに等しい）との応力差が生じることなく、活物質合剤の塗布領域のみに均一な圧力をかけることができ、間欠状または全面に塗布された電極板のプレス加工時に発生するシワ、切断、ソリ等を抑制し、高品質で高密度な電極板を得ることが可能である。また、この高品質で高密度な電極板を用いることで高容量な二次電池を実現することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の第１の発明においては、少なくともリチウム含有複合酸化物よりなる活物質、導電材および非水溶性高分子の結着材を分散媒にて混練分散した正極合剤塗料、または少
なくともリチウムを保持しうる材料よりなる活物質および非水溶性高分子の結着材を分散媒にて混練分散した負極合剤塗料を帯状の集電体に間欠状にまたは全面に塗布し、乾燥後に集電体の長手方向に活物質層を形成した電極板をプレス加工、スリット加工する二次電池用電極板の製造方法であって、集電体の幅方向の両端部に正極合剤塗料または負極合剤塗料の未塗布領域を残しながら、集電体の長手方向に正極合剤塗料または負極合剤塗料を間欠状にまたは全面に塗布し、乾燥した電極板の少なくとも幅方向の両端部の未塗布領域を除去した状態で所定厚みにプレス加工することにより、電極板の幅方向において活物質合剤の塗布領域がプレスされた際にこの領域の集電体に加わる応力と、活物質合剤の未塗布領域がプレスされた際にこの領域の集電体に加わる応力（ほとんど無しに等しい）との応力差が生じることなく、活物質合剤の塗布領域のみに均一な圧力をかけることができ、プレス加工時に発生するシワ、切断、ソリ等を抑制することが可能である。
【００１４】
本発明の第２の発明においては、正極合剤塗料または負極合剤塗料を帯状の集電体に塗布し、乾燥した電極板の幅方向の両端部における合剤塗料のダレ部を含めた領域を除去した後に所定厚みにプレスすることにより、電極板の幅方向において活物質合剤の塗布厚みが一定な領域がプレスされた際にこの領域の集電体に加わる応力と、活物質合剤の塗布厚みが薄くなるダレ領域がプレスされた際にこの領域の集電体に加わる応力との応力差が生じることなく、活物質合剤の塗布領域のみに均一な圧力をかけることができ、プレス加工時に発生するシワ、切断、ソリ等を抑制する効果をさらに高めることが可能である。
【００１５】
本発明の第３の発明においては、電極板の幅方向の両端部に未塗布領域を残した状態でプレス加工を一回した後に、未塗布領域を除去して所定厚みにプレスすることにより、複数回のプレス加工を行った場合でも、電極板に複数回のプレス加工による大きな応力が発生する前の電極板の幅方向における活物質合剤の未塗布領域と塗布領域とに加わるプレス加工時の応力状態の差を緩和し、すなわち、小さな応力状態の差の間で緩和することでプレス加工時に発生するシワ、切断、ソリ等を抑制する効果が得られるため、電極板をより高密度化することが可能である。
【００１６】
本発明の第４の発明においては、スリッターを具備したプレス機を用いて、電極板の両端部の未塗布領域をスリット加工することにより、電極板を高密度化するためにプレス加工を施した後に規定の幅にスリット加工する工程を簡略化することが可能である。
【００１７】
以下に、本発明における二次電池用電極板の製造方法の一例を示す。まず、正極活物質、導電材、結着材を適切な分散媒中に入れ、プラネタリーミキサー等の分散機により混合分散して、帯状の集電体への塗布に最適な粘度に調整して混練を行い、正極合剤塗料を作製した。正極合剤塗料用の活物質としては、例えばコバルト酸リチウムおよびその変性体（コバルト酸リチウムにアルミニウムやマグネシウムを固溶させたものなど）、ニッケル酸リチウムおよびその変性体（一部ニッケルをコバルト置換させたものなど）、マンガン酸リチウムおよびその変性体などの複合酸化物を挙げることができる。
【００１８】
このときの導電材としては、例えばアセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、各種グラファイトを単独、あるいは組み合わせて用いても良い。
【００１９】
このときの正極合剤塗料用の結着材としては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリフッ化ビニリデンの変性体、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、アクリレート単位を有するゴム粒子結着剤等を用いることができ、この際に反応性官能基を導入したアクリレートモノマー、またはアクリレートオリゴマーを結着剤中に混入させることも可能である。
【００２０】
次に負極合剤塗料用の活物質、結着材を適切な分散媒中に入れ、プラネタリーミキサー等の分散機により混合分散して、集電体への塗布に最適な粘度に調整して混練を行い、負極合剤塗料を作製した。負極合剤塗料用の活物質としては、各種天然黒鉛および人造黒鉛、シリサイドなどのシリコン系複合材料および各種合金組成材料を用いることができる。
【００２１】
このときの負極合剤塗料用の結着材としてはＰＶＤＦおよびその変性体をはじめ各種バインダーを用いることができるが、リチウムイオン受入れ性向上の観点から、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム粒子（ＳＢＲ）およびその変性体に、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）をはじめとするセルロース系樹脂等を併用したり少量添加するのがより好ましいといえる。
【００２２】
図１（ａ）は本発明の一実施の形態における電極板の活物質からなる合剤塗料を塗布した状態を示す平面図であり、図１（ｂ）は同実施の形態における電極板の活物質からなる合剤塗料を塗布した状態を示す断面図である。本発明の二次電池用電極板の製造方法においては、図１（ａ）に示すように正極板または負極板は、上記のようにして作製した正極合剤塗料および負極合剤塗料を用いて、帯状の集電体１における幅方向の両端部に未塗布領域３を残した状態で、帯状の集電体１の長手方向に正極合剤塗料または負極合剤塗料を間欠状に塗布乾燥させて、帯状の集電体１上に活物質層２を形成した電極板４を作製した。
【００２３】
図２（ａ）は本発明の一実施の形態における電極板のプレス時の状態を示す平面図であり、図２（ｂ）は同実施の形態における電極板のプレス時の状態を示す断面図である。また、図４は本発明の一実施の形態における電極板のプレス加工を示す断面図であり、同図に示したように、上記帯状の電極板４を巻き出し部１２より送り出し、プレス機に設置したスリター部１３により、図１（ａ）の活物質合剤の未塗布領域３を除去し、図２（ａ）のように帯状の電極板４における幅方向の両端部に活物質層２が存在する状態にした後に、上プレスローラ１４と下プレスローラ１５の隙間を通過させ、巻き取り部１６で帯状の電極板４を巻き取ることで、電極板４をプレス加工した。
【００２４】
次に、図５は本発明の別の実施例における電極板のプレス加工を示す断面図であり、同図に示したように、上記帯状の正極板４を巻き出し部１２より送り出し、上プレスローラ１４と下プレスローラ１５の隙間を通過させ、巻き取り部１６で帯状の正極板４を巻き取った。次いで巻き取り部１６を反転させて、この帯状の電極板４を反転させた巻き取り部１６より送り出しスリッター１７により、図１（ａ）の活物質合剤の未塗布領域３を除去し、図２（ａ）のように帯状の電極板４における幅方向の両端部が活物質層２からなる状態にした後に、図５に示すように上プレスローラ１４と下プレスローラ１５の隙間を通過させ、反転させた巻き出し部１２で帯状の正極板４を巻き取った。さらにこの帯状の電極板４を正転させた巻き出し部１２より送り出し、上プレスローラ１４と下プレスローラ１５の隙間を通過させ、巻き取り部１６で帯状の電極板４を巻き取ることで、電極板４をプレス加工した。
【００２５】
上記電極板４の製造方法により、電極板４の幅方向において活物質層２の塗布領域がプレスされた際にこの領域の集電体１に加わる応力と、活物質層２の未塗布領域３がプレスされた際にこの領域の集電体１に加わる応力（ほとんど無しに等しい）との応力差が生じることなく、活物質層２の塗布領域のみに均一な圧力をかけることができ、プレス加工時に発生するシワ、切断、ソリ等を抑制することができる。
【００２６】
図６は本発明の一実施例における電極板のスリット加工を示す断面図であり、図４に示したスリッター部１３および図５に示したスリッター１７としては、例えば図６に示したように、未塗布領域３を除去するたに必要な寸法に設定されたスペーサ２１の両端部にシ
ェア刃２２を設置した回転軸２３で構成し、この回転軸２３により回転する上下一対のシェア刃２２の隙間に電極板４を通過させることにより、未塗布領域３を除去することが可能である。さらに、本発明の実施例について、図面を参照しながら説明する。
【実施例１】
【００２７】
まず、活物質としてコバルト酸リチウムを１００重量部、導電剤としてアセチレンブラックを活物質１００重量部に対して２重量部、結着剤としてポリフッ化ビニリデンを活物質１００重量部に対して３重量部とを適量のＮ−メチル−２−ピロリドンと共に双腕式練合機にて攪拌し混練することで、正極合剤塗料を作製した。
【００２８】
次いで、図１（ａ）、（ｂ）に示したように、この正極合剤塗料を１５μｍ厚のアルミニウム箔からなる帯状の集電体１の表面における幅方向の両端部に未塗布領域３を残した状態で、帯状の集電体１の長手方向に間欠状に塗布乾燥し、次いで上記帯状の集電体１の裏面も表面と同様に塗布乾燥して、乾燥後に片面の厚みが１００μｍとなる活物質層２を有する帯状の正極板４を作製した。
【００２９】
さらに、図４に示したように、この帯状の正極板４を巻き出し部１２より送り出しスリッター部１３（詳細は図６参照）により、図１（ａ）の未塗布領域３を除去し、図２（ａ）、（ｂ）に示したように、帯状の正極板４における幅方向の両端部に活物質層２が存在する状態にした後に、上プレスローラ１４と下プレスローラ１５の隙間を通過させ、巻き取り部１６で帯状の正極板４を巻き取ることで、総厚が１６５μｍとなる帯状の正極板４を作製した。
【００３０】
このプレス後の帯状の正極板４を直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形二次電池のサイズに適応した幅にスリットすることで、本発明のリチウムイオン電池用正極板とした。上記実施例１においては、正極板４として図１（ａ）に示したように、正極板４の長手方向に活物質層２を間欠状に塗布したものを用いたが、これに限定されるものではなく、図３（ａ）,（ｂ）に示したように、正極板４の長手方向に活物質層２を全面に塗布したものを用いることも可能である。
【００３１】
実施例１により得られた帯状の正極板４は、プレス作業中に切断することなく、プレス後もシワの発生等の異常は認められず、高密度な正極板４を得ることができた。また、上記帯状の電極板４を直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形二次電池のサイズに適応した幅にスリットした上記正極板４の内、両端列に相当する正極板４のソリ量を測定したところ、いずれも０．５ｍｍ／１ｍ以下であった。
【００３２】
(比較例１)
一方、比較として実施例１と同様の正極合剤塗料を用い、実施例１と同様にして、乾燥後に片面合剤厚みが１００μｍとなる帯状の正極板４を作製した。この帯状の正極板４を図１（ａ）に示した未塗布領域３を残した状態でプレスすることで、図２（ｂ）で示すように総厚が１６５μｍとなる帯状の正極板４を作製した。さらに実施例１と同様にスリットして比較例１のリチウムイオン電池用の正極板４とした。
【００３３】
上記比較例１の帯状の正極板４は、プレス作業中に両端部の未塗布領域３と塗布領域との境界でシワが発生し、シワが大きな場合には、この境界を起点として帯状正極板の切断が発生することがあった。しかも切断が発生しない場合においても、上記帯状の電極板４を直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形二次電池のサイズに適応した幅にスリットした上記正極板４の内、両端列に相当する正極板４のソリ量を測定したところ、２ｍｍ〜５ｍｍ／１ｍと大きく湾曲していた。
【００３４】
これは、塗布領域直下の帯状の集電体１には活物質層２を介してプレス圧が加わるが、未塗布領域３の帯状の集電体１にはプレス圧が掛からないため、未塗布領域３の直下における帯状の集電体１には、帯状の集電体１の長手方向に引張応力が発生し、この結果として未塗布領域３と塗布領域である活物質層２の境界に歪みが集中することで、帯状の正極板４のシワ、切断あるいはスリット後の正極板４のソリが発生するものと考えられる。
【実施例２】
【００３５】
まず、活物質としてコバルト酸リチウムを１００重量部、導電剤としてアセチレンブラックを活物質１００重量部に対して３重量部、増粘剤として１重量％水溶液のカルボキシメチルセルロースを４０重量部（ＣＭＣの固形分換算で０．４重量部）、結着剤としてフッ素樹脂共重合体の水分散物（固形分４０重量％）を１０重量部（結着剤の固形分換算で４重量部）とを適量の水と共に双腕式練合機にて攪拌し混練することで、正極合剤塗料を作製した。
【００３６】
次いで、図１（ａ）に示したように、この塗料を１５μｍ厚のアルミニウム箔からなる帯状の集電体１の表面における幅方向の両端部に未塗布領域３を残した状態で、帯状の集電体１の長手方向に間欠的に塗布乾燥し、次いで上記帯状の集電体１の裏面も表面と同様に塗布乾燥して、乾燥後に片面厚みが１０５μｍとなる活物質層２を有する帯状の正極板４を作製した。
【００３７】
さらに、図５に示したように、この帯状の正極板４を巻き出し部１２より送り出し上プレスローラ１４と下プレスローラ１５の隙間を通過させ、巻き取り部１６で帯状の正極板４を巻き取った。次いで巻き取り部１６を反転させて、この帯状の正極板４を巻き取り部１６より送り出しスリッター１７（詳細は図６参照）により、図１（ａ）の未塗布領域３を除去し、図２（ａ）に示したように帯状の正極板４における幅方向の両端部が活物質層２からなる状態にした後に、上プレスローラ１４と下プレスローラ１５の隙間を通過させ、巻き出し部１２で帯状の正極板４を巻き取った。さらにこの帯状の正極板４を巻き出し部１２より送り出し、上プレスローラ１４と下プレスローラ１５の隙間を通過させ、巻き取り部１６で帯状の正極板４を巻き取ることで、総厚が１５５μｍとなる帯状の正極板４を作製した。
【００３８】
このプレス後の帯状正極板を直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形二次電池のサイズに適応した幅にスリットすることで、本発明のリチウムイオン電池用正極板とした。  上記実施例２においては、正極板４として図１（ａ）に示したように、正極板４の長手方向に活物質層２を間欠塗布したものを用いたが、これに限定されるものではなく、図３（ａ）に示したように、正極板４の長手方向に活物質層２を全面塗布したものを用いることも可能である。
【００３９】
実施例２により得られた帯状の正極板４は、プレス作業中に切断することなく、プレス後もシワの発生等の異常は認められず、高密度正極板を得ることができた。また、上記帯状の電極板を直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形二次電池サイズに適応した幅にスリットした上記正極板４の内、両端列に相当する正極板４のソリ量を測定したところ、いずれも０．５ｍｍ／１ｍ以下であった。
【００４０】
（比較例２）
一方、比較として実施例２と同様の正極合剤塗料を用い、実施例２と同様にして、乾燥後に片面合剤厚みが１０５μｍとなる帯状の正極板４を作製した。この帯状正極板４を図１（ａ）に示した未塗布領域３を残した状態でプレスすることで、総厚が１５５μｍとなる帯状の正極板４を作製した。さらに実施例２と同様にスリットして比較例２のリチウムイオン電池用の正極板４とした。
【００４１】
上記比較例２の帯状の正極板４は、初回プレス時には特に大きな課題は発生しなっかたものの、二回あるいは三回プレス作業中に、両端部の未塗布領域３と塗布領域との境界でシワが発生し、シワが大きな場合には、この境界を起点として帯状の正極板４の切断が発生することがあった。しかも切断が発生しない場合においても、上記帯状の正極板４を直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形二次電池サイズに適応した幅にスリットした上記正極板４の内、両端列に相当する正極板４のソリ量を測定したところ、３ｍｍ〜７ｍｍ／１ｍと大きく湾曲していた。
【００４２】
これは、塗布領域直下の帯状の集電体１には活物質層２を介してプレス圧が加わるが、未塗布領域３の帯状の集電体１にはプレス圧が掛からないため、プレス回数を増やして行くことで、未塗布領域３の直下における帯状の集電体１には、帯状の集電体１の長手方向に発生する引張応力が除々に大きくなり、この結果として未塗布領域３と塗布領域である活物質層２の境界に歪みが集中することで、帯状の正極板４のシワ、切断あるいはスリット後の正極板４のソリが発生するものと考えられる。以上、本発明を実施するための最良の形態について説明してきたが、上記実施の形態においては、正極板の実施の形態を示したが、これに限定されるものではなく、同様に高密度な負極板を作製する際にも適応可能である。
【００４３】
また、上記実施の形態においては、帯状集電体上における活物質合剤の未塗布領域だけを除去した実施の形態を示したが、これに限定されるものではなく、活物質合剤の塗布領域に均一なプレス圧を加えるという観点からすれば、帯状集電体に塗布乾燥した際に生じる幅方向の両端部における活物質合剤のダレ部を含めて、未塗布領域を除去することがより好ましい。以上の結果から、本発明を用いることにより帯状電極板のシワ、切断および電極板のソリを抑止することができ、高品質かつ高密度な二次電池用電極板を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明に係る非水系二次電池用電極板は、帯状集電体の幅方向の両端部に未塗布領域を残した状態で、帯状集電体の長手方向に正極合剤塗料または負極合剤塗料を間欠状に塗布乾燥し、次いで少なくとも帯状集電体における幅方向両端部の未塗布領域を除去した状態で所定厚みにプレスすることで、高品質かつ高密度な電極板が得られるので、電子機器および通信機器の多機能化に伴って高容量化が望まれているポータブル用電源用電池等として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】（ａ）本発明の一実施の形態に係る電極板の活物質からなる合剤塗料を塗布した状態を示す平面図、（ｂ）同実施の形態に係る電極板の活物質からなる合剤塗料を塗布した状態を示す断面図
【図２】（ａ）本発明の一実施の形態に係る電極板のプレス時の状態を示す平面図、（ｂ）同実施形の態に係る電極板のプレス時の状態を示す断面図
【図３】（ａ）本発明の別の実施の形態に係る電極板の平面図、（ｂ）同実施の形態に係る電極板の断面図
【図４】本発明の一実施の形態に係る電極板のプレス加工を示す断面図
【図５】本発明の別の実施の形態に係る電極板のプレス加工を示す断面図
【図６】本発明の一実施の形態に係る電極板のスリット加工を示す断面図
【図７】従来例の電極板図
【図８】（ａ）従来例の電極板を示す平面図、（ｂ）同従来例のプレス状態を示す断面図
【図９】（ａ）従来例の電極板のプレス状態を示す断面図、（ｂ）同従来例における別プレス状態を示す断面図
【符号の説明】
【００４６】
１  集電体
２  活物質層
３  未塗布領域
４  電極板
１２  巻き出し部
１３  スリッター部
１４  上プレスローラ
１５  下プレスローラ
１６  巻き取り部
１７  スリッター
２１  スペーサ
２２  シェア刃
２３  回転軸
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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