(57)【要約】      （修正有）【課題】ダスティング防止効果を有する塗工紙用バインダーを提供する。【解決手段】（１）共役ジエン等からなる共重合体（塩）（Ｌ１）、デンプン等の水溶性高分子（Ｌ２）；（２）ポリエチレングリコール等の非イオン界面活性剤と、スルホン酸（塩）等の陰イオン界面活性剤とからなる複合界面活性剤（Ｓ１）、α，β−不飽和カルボン酸（塩）等からなる共重合体（塩）からなる界面活性剤（Ｓ２）；（３）一般式（１）で示されるエステル（Ｅ）；を含有した塗工紙用バインダー。2007070767.tif 000007Ｒ及びＲ’はアルキル基又はアルケニル基を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも２種の単量体を必須構成単量体としてなる共重合体（塩）（Ｌ１）、並びに／又はデンプン、変性デンプン、カゼイン、セルロース及びポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性高分子（Ｌ２）と；
（２）ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種の非イオン界面活性剤と、スルホン酸（塩）及び硫酸エステル（塩）からなる群より選ばれる少なくとも１種の陰イオン界面活性剤とからなる複合界面活性剤（Ｓ１）、並びに／又はα，β−不飽和カルボン酸（塩）、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンからなる群より選ばれる少なくとも２種の単量体を必須構成単量体としてなる共重合体（塩）からなる界面活性剤（Ｓ２）と；
（３）一般式（１）で示されるエステル（Ｅ）と；
を含有してなることを特徴とする塗工紙用バインダー。
【化１】
2007070767.tif 000006
式中、Ｒは炭素数１１〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ’は炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
【請求項２】
顔料及び請求項１に記載の塗工紙用バインダーを含有してなる塗工紙用塗料。
【請求項３】
請求項２に記載の塗工紙用塗料を塗工してなる塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は塗工紙用バインダーに関する。
【背景技術】
【０００２】
ダスティング｛塗工工程中に発生するバッキングロール汚れやカレンダー工程中に発生するカレンダーロール汚れ等｝を抑制するために、多段乳化共重合法により得られ、異なる溶解性パラメータからなる共重合部分をもつラテックスが知られている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１９４０１０公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来のラテックスでは、ダスティング防止効果が不十分であり、より優れたダスティング防止効果が求められている。すなわち、本発明の目的は、より優れたダスティング防止効果を有する塗工紙用バインダーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者はこのような課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の塗工紙用バインダーの特徴は、
（１）共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも２種の単量体を必須構成単量体としてなる共重合体（塩）（Ｌ１）、並びに／又はデンプン、変性デンプン、カゼイン、セルロース及びポリビニルアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種の水溶性高分子（Ｌ２）と；
（２）ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種の非イオン界面活性剤と、スルホン酸（塩）及び硫酸エステル（塩）からなる群より選ばれる少なくとも１種の陰イオン界面活性剤とからなる複合界面活性剤（Ｓ１）、並びに／又はα，β−不飽和カルボン酸（塩）、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンからなる群より選ばれる少なくとも２種の単量体を必須構成単量体としてなる共重合体（塩）からなる界面活性剤（Ｓ２）と；
（３）一般式（１）で示されるエステル（Ｅ）と；
を含有してなる点を要旨とする。
【０００６】
【化１】
2007070767.tif 000002
式中、Ｒは炭素数１１〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ’は炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の塗工紙用バインダーは、極めて優れたダスティング防止効果を発揮する。すなわち、本発明の塗工紙用バインダーを用いて塗工紙用塗料を調製し、これを紙に塗工すると、バッキングロール汚れやカレンダーロールの汚れが極めて少ない。よって、本発明の塗工紙用バインダーを用いると、バッキングロールやカレンダーロールの洗浄回数を大幅に少なくすることができ、塗工紙製造工程の操業性を著しく向上できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜共重合体（塩）（Ｌ１）について＞
共役ジエンとしては、炭素数４〜６の共役ジエン等が使用でき、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、クロロプレン、２−クロル−１，３−ブタジエン及びシクロペンタジエン等が挙げられる。
α、β−不飽和カルボン酸（塩）としては、炭素数３〜５の不飽和カルボン酸等が使用でき、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸及びこれらの塩等が挙げられる。
なお、本発明において、塩としては、アルカリ金属（ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩、アンモニウム塩、及び炭素数１〜５のアミン（ジエチルアミン等）塩等を意味する。また、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
不飽和ニトリルとしては、炭素数３〜４の不飽和ニトリル等が使用でき、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びα−クロルアクリルニトリル等が挙げられる。
ビニル基含有芳香族炭化水素としては、炭素数８〜１２のビニル基含有芳香族炭化水素等が使用でき、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、ブロモスチレン、ビニルベンジルクロリド、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、ジビニルベンゼン及びトリビニルベンゼン等が挙げられる。
【０００９】
これらの必須構成単量体のうち、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及びビニル基含有芳香族炭化水素が好ましく、さらに好ましくは共役ジエン及びビニル基含有芳香族炭化水素、特に好ましくは炭素数４〜６の共役ジエン及び炭素数８〜１２のビニル基含有芳香族炭化水素、次に好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、クロロプレン、２−クロル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン及びスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、エチルスチレン、ビニルキシレン、ブロモスチレン、ビニルベンジルクロリド、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、ジビニルベンゼン及びトリビニルベンゼン、最も好ましくは１，３−ブタジエン及びスチレンである。
【００１０】
共重合体（塩）（Ｌ１）には、必要によりさらに必須構成単量体と共重合できるその他の単量体を構成単量体とすることができる。
その他の単量体としては、特開２００５−９７５６９公報に記載されている非イオン性ビニルモノマー等が使用できる。
共重合体（塩）（Ｌ１）としては通常の塗工紙に使用されるラテックス等が使用でき、各単量体の含有量はたとえば以下のように例示できる。
【００１１】
共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素を必須構成単量体とする場合、共役ジエンの含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、２０〜７０が好ましく、さらに好ましくは３０〜６０、特に好ましくは３３〜５５である。
またこの場合、α、β不飽和カルボン酸（塩）の含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１〜７、特に好ましくは２〜６である。
またこの場合、不飽和ニトリルの含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、１〜６０が好ましく、さらに好ましくは５〜５０、特に好ましくは  ８〜４５である。
またこの場合、ビニル基含有芳香族炭化水素の含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、１０〜７０が好ましく、さらに好ましくは１５〜６０、特に好ましくは１７〜５５である。
またこの場合、その他の単量体を含むとき、この含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００１２】
共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及び不飽和ニトリルを必須構成単量体とする場合、共役ジエンの含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及び不飽和ニトリルの重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは３０〜７５、特に好ましくは４５〜６５である。
またこの場合、α、β不飽和カルボン酸（塩）の含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及び不飽和ニトリルの重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１０、特に好ましくは０．１〜８である。
またこの場合、不飽和ニトリルの含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及び不飽和ニトリルの重量に基づいて、１０〜６５が好ましく、さらに好ましくは２０〜５５、特に好ましくは３０〜５０である。
またこの場合、その他の単量体を含むとき、この含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及び不飽和ニトリルの重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００１３】
共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及びビニル基含有芳香族炭化水素を必須構成単量体とする場合、共役ジエンの含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは３０〜７５、特に好ましくは４５〜６５である。
またこの場合、α、β不飽和カルボン酸（塩）の含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１０、特に好ましくは０．１〜８である。
またこの場合、ビニル基含有芳香族炭化水素の含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、１０〜７０が好ましく、さらに好ましくは１５〜６５、特に好ましくは３０〜５０である。
またこの場合、その他の単量体を含むとき、この含有量（重量％）は、共役ジエン、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００１４】
共役ジエン、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素を必須構成単量体とする場合、共役ジエンの含有量（重量％）は、共役ジエン、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、１０〜７０が好ましく、さらに好ましくは１５〜６０、特に好ましくは２０〜４９である。
またこの場合、不飽和ニトリルの含有量（重量％）は、共役ジエン、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、１０〜６５が好ましく、さらに好ましくは２０〜５５、特に好ましくは２５〜５０である。
またこの場合、ビニル基含有芳香族炭化水素の含有量（重量％）は、共役ジエン、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、１０〜７０が好ましく、さらに好ましくは１５〜６４、特に好ましくは３０〜５０である。
またこの場合、その他の単量体を含むとき、この含有量（重量％）は、共役ジエン、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００１５】
α、β−不飽和カルボン酸（塩）、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素を必須構成単量体とする場合、α、β−不飽和カルボン酸（塩）の含有量（重量％）は、α、β−不飽和カルボン酸、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１５、特に好ましくは１〜９である。
またこの場合、不飽和ニトリルの含有量（重量％）は、α、β−不飽和カルボン酸、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、１０〜６５が好ましく、さらに好ましくは２０〜６０、特に好ましくは３５〜５５である。
またこの場合、ビニル基含有芳香族炭化水素の含有量（重量％）は、α、β−不飽和カルボン酸、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、２０〜７０が好ましく、さらに好ましくは２５〜６５、特に好ましくは４０〜６０である。
またこの場合、その他の単量体を含むとき、この含有量（重量％）は、α、β−不飽和カルボン酸、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００１６】
共役ジエン及びα、β−不飽和カルボン酸を必須構成単量体とする場合、共役ジエンの含有量（重量％）は、共役ジエン及びα、β−不飽和カルボン酸の重量に基づいて、９０〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは９３〜９９、特に好ましくは９４〜９８である。
またこの場合、α、β−不飽和カルボン酸（塩）の含有量（重量％）は、共役ジエン及びα、β不飽和カルボン酸の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１〜７、特に好ましくは２〜６である。
またこの場合、その他の単量体を含むとき、この含有量（重量％）は、共役ジエン及びα、β−不飽和カルボン酸の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００１７】
共役ジエン及び不飽和ニトリルを必須構成単量体とする場合、共役ジエンの含有量（重量％）は、共役ジエン及び不飽和ニトリルの重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは２５〜７５、特に好ましくは３０〜７０である。
またこの場合、不飽和ニトリルの含有量（重量％）は、共役ジエン及び不飽和ニトリルの重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは２５〜７５、特に好ましくは３０〜７０である。
またこの場合、その他の単量体を含むとき、この含有量（重量％）は、共役ジエン及び不飽和ニトリルの重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００１８】
共役ジエン及びビニル基含有芳香族炭化水素を必須構成単量体とする場合、共役ジエンの含有量（重量％）は、共役ジエン及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは２５〜７５、特に好ましくは３０〜７０である。
またこの場合、ビニル基含有芳香族炭化水素の含有量（重量％）は、共役ジエン及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは２５〜７５、特に好ましくは３０〜７０である。
またこの場合、その他の単量体を含むとき、この含有量（重量％）は、共役ジエン及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００１９】
α、β−不飽和カルボン酸（塩）及び不飽和ニトリルを必須構成単量体とする場合、α、β−不飽和カルボン酸（塩）の含有量（重量％）は、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及び不飽和ニトリルの重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１〜７、特に好ましくは２〜６である。
またこの場合、不飽和ニトリルの含有量（重量％）は、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及び不飽和ニトリルの重量に基づいて、９０〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは９３〜９９、特に好ましくは９４〜９８である。
またこの場合、その他の単量体を含む場合、この含有量（重量％）は、α、β不飽和カルボン酸（塩）及び不飽和ニトリルの重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００２０】
α、β−不飽和カルボン酸（塩）及びビニル基含有芳香族炭化水素を必須構成単量体とする場合、α、β−不飽和カルボン酸（塩）の含有量（重量％）は、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１〜７、特に好ましくは２〜６である。
またこの場合、ビニル基含有芳香族炭化水素の含有量（重量％）は、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、９０〜９９．９が好ましく、さらに好ましくは９３〜９９、特に好ましくは９４〜９８である。
またこの場合、その他の単量体を含むとき、この含有量（重量％）は、α、β−不飽和カルボン酸（塩）及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００２１】
不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素を必須構成単量体とする場合、不飽和ニトリルの含有量（重量％）は、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは２５〜７５、特に好ましくは３０〜７０である。
またこの場合、芳香族炭化水素の含有量（重量％）は、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは２５〜７５、特に好ましくは３０〜７０である。
またこの場合、その他の単量体量体を含むとき、この含有量（重量％）は、不飽和ニトリル及びビニル基含有芳香族炭化水素の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
これらの範囲であると、ダスティング防止効果がさらに良好となる。
【００２２】
共重合体（塩）（Ｌ１）のガラス転移温度（℃）は、−８０〜８０が好ましく、さらに好ましくは−７０〜６０、特に好ましくは−５０〜５０である。この範囲であると、ダスティング防止効果がさらに良好となる。
なお、本発明において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７に準拠して測定される。
【００２３】
共重合体（塩）（Ｌ１）のゲル含有率（重量％）は、共重合体（塩）の重量に基づいて、５〜９５が好ましく、さらに好ましくは１０〜９５、特に好ましくは３０〜９０である。この範囲であると、ダスティング防止効果がさらに良好となる。特にガラス転移温度が低い場合（およそ１０℃以下）にこの傾向が顕著である。
なお、ゲル含有率は、共重合体（塩）（Ｌ１）に含まれるトルエン不溶分を意味し、次のように測定される。
共重合体（塩）（Ｌ１）が固体の場合、１ｍｍ×１ｍｍ×１ｍｍ程度の大きさに、切断して、評価サンプルを調製する。
一方、共重合体（塩）（Ｌ１）が液体の場合、共重合体（塩）（Ｌ１）をガラスモールド（縦１５０ｍｍ×横１００ｍｍの窓の空いた厚さ１ｍｍのポリプロピレンシートをガラス板に貼り付けたもの）に流し、３０℃で２４時間６．７×１０-2Ｐａで減圧乾燥し、ガラスモールドから剥がし取ったフィルム（厚み約０．５ｍｍ）を１ｍｍ角程度に細かく裁断して、評価サンプルを調製する。
そして、評価サンプル約１ｇを精秤（ｗ１）し、４００ｍｌのトルエンに４８時間（２５℃）浸析した後、重量既知の濾紙（ＪＩＳ  Ｐ３８０１−１９９５の５種Ｂと同等濾紙、たとえば、アドバンテック社のＮｏ．５Ｂ）でろ過し、濾過残渣を３０℃  ６．７×１０-2Ｐａで減圧乾燥し、乾燥物を秤量（ｗ２）して下式によって計算される。
【数１】
2007070767.tif 000003
【００２４】
共重合体（塩）（Ｌ１）は、そのまま用いてもよいが、水分散液として用いることが好ましい。
水分散液として用いる場合、水の含有量（重量％）は、３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは２０〜８０、特に好ましくは４０〜７０である。この範囲であると、塗工液の濃度変化への影響がさらに小さくなり、また取り扱い性（混合しやすさ等）がさらに良好となる。
共重合体（塩）（Ｌ１）を水分散液として用いる場合、分散媒としては、水以外に、水性溶媒を含んでもよい。水性溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールが使用できる。これらの分散媒として、水が好ましい。
水性溶媒を用いる場合、この含有量（重量％）は、水の重量に基づいて、０．０１〜５、さらに好ましくは０．０２〜３、特に好ましくは０．０３〜１である。
また、水分散液として用いる場合、分散剤を含有してもよい。分散剤としては、ラウリル硫酸（塩）やポリカルボン酸（塩）などを用いてもよい。
分散剤を用いる場合、この含有量は、共重合体（塩）（Ｌ１）の重量に基づいて、０．０１〜５、さらに好ましくは０．０２〜３、特に好ましくは０．０３〜１である。
【００２５】
共重合体（塩）（Ｌ１）を水分散液として用いる場合、平均粒子径（ｎｍ）（体積平均：光子相関法、ＪＩＳ  Ｚ８８２６−２００５に準拠）は、３０〜５００が好ましく、さらに好ましくは４０〜３００、特に好ましくは５０〜２００である。
【００２６】
共重合体（塩）（Ｌ１）のうち、共重合体としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−メタクリロニトリル共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−イソプレン−メタクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−エチルアクリレート共重合体及びスチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−２ヒドロキシエチルアクリレート共重合体等が挙げられる。
また、共重合体塩としては、スチレン−ブタジエン−アクリル酸−アクリル酸塩共重合体塩、スチレン−ブタジエン−メタクリル酸−メタクリル酸塩共重合体塩、スチレン−ブタジエン−フマル酸−フマル酸塩共重合体塩、スチレン−ブタジエン−メタクリル酸−メタクリル酸塩共重合体塩等が挙げられる。
これらのうち、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体及びスチレン−ブタジエン−アクリル酸−アクリル酸塩共重合体が好ましく、さらに好ましくはスチレン−ブタジエン共重合体及びスチレン−ブタジエン−アクリル酸−アクリル酸塩共重合体、特に好ましくはスチレン−ブタジエンーアクリル酸−アクリル酸塩共重合体である。
【００２７】
共重合体（塩）（Ｌ１）の製造方法としては、従来から知られている方法等が使用でき、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法又は逆相懸濁重合法等が適用できる｛たとえば、合成ラテックスの応用（３〜１１頁、新高分子文庫１９９３年７月発行）や、特公昭５９−３５９８号公報又は特開２００２−２２６６６８号公報に記載された方法｝。これらのうち、乳化重合法が好ましい。
なお、共重合体塩は、共重合体から共重合体塩を製造しても、単量体の塩を共重合して共重合体塩を製造してもよく、これらの方法を組み合わせてもよい。
【００２８】
共重合体(塩）（Ｌ１）は、市場から容易に入手できる市販品を用いてもよく、例えば以下のようなものが使用できる。
スチレン−ブタジエン共重合体：Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１０（日本ゼオン）
スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体
：ＬＡＣＳＴＥＲ  ６６００Ｂ (大日本インキ化学工業）
スチレン−ブタジエン共重合体：ＪＳＲ  ０５６１（ＪＳＲ）
スチレン−ブタジエン共重合体：ＪＳＲ  ０６７０（ＪＳＲ）
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体：Ｎｉｐｏｌ  １５６１（日本ゼオン）
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体：Ｎｉｐｏｌ  １５６１（日本ゼオン）
スチレン−ブタジエン−カルボン酸（塩）共重合体：ＪＳＲ  ０６９２（ＪＳＲ）
スチレン−ブタジエン−カルボン酸（塩）共重合体：ＪＳＲ  ０６９６（ＪＳＲ）
【００２９】
＜水溶性高分子（Ｌ２）について＞
デンプンとしては、コーンスターチ、小麦デンプン、かんしょデンプン、馬鈴薯デンプン、タピオカデンプン及び米でんぷん等が挙げられる。
変性デンプンとしては、酸化デンプン、エステル化デンプン、エーテル化デンプン、架橋化デンプン及びカチオン化デンプン等が挙げれられる。
カゼインとしてはミルクカゼイン等が挙げられる。
セルロースとしては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース（塩）等が挙げられる。セルロースの重合度は、５００〜１５００程度である。
ポリビニルアルコールとしては、重合度５００〜２０００の完全ケン化ポリビニルアルコール（けん化価９８〜９９；ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２に準拠して測定される。）、重合度５００〜２０００の部分ケン化ポリビニルアルコール（けん化価８７〜８９）及びポリビニルアルコールをカルボン酸やカルボン酸ハライドによりエステル化した変性ポリビニルアルコール、並びに公知｛高分子実験学、第６巻、高分子反応、５４〜７１頁、共立出版株式会社、昭和５３年９月発行｝のエーテル化ポリビニルアルコール及びアセタール化ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００３０】
これらの水溶性高分子のうち、デンプン、変性デンプン、セルロース及びポリビニルアルコールが好ましく、さらに好ましくは変性デンプン及びポリビニルアルコール、特に好ましくは酸化デンプン、エステル化デンプン、完全ケン化ポリビニルアルコール及び部分ケン化ポリビニルアルコール、最も好ましくは酸化デンプン及び部分ケン化ポリビニルアルコールである。
【００３１】
水溶性高分子（Ｌ２）は市場から容易に入手できる市販品を用いてもよく、例えば以下のような通常の塗工紙に使用される水溶性高分子等が使用できる。
デンプン    ：コーンスターチ（王子コーンスターチ（株）製  デンプン）
変性デンプン：ＭＳ３６００（日本食品加工（株）製  酸化デンプン）
変性デンプン：ＭＳ４６００（日本食品加工（株）製リン酸エステル化デンプン）、
セルロース  ：セロゲンＰＲ（第一工業製薬製  カルボキシメチルセルロース）
ＨＥＣダイセルＳＰ２００（ダイセル化学工業（株）ヒドロキシエチルセルロース）
ポリビニルアルコール：ＰＶＡ１１７（（株）クラレ製  完全けん化ポリビニルアルコール重合度１７００）、ＰＶＡ２０５（（株）クラレ製  部分けん化ポリビニルアルコール重合度５００）
カゼイン：特級カゼイン（日成共益（株）製  カゼイン）
【００３２】
＜複合界面活性剤（Ｓ１）について＞
ポリエチレングリコールは、数平均分子量が６００〜２０，０００であることが好ましく、さらに好ましくは１，０００〜１０，０００、特に好ましくは１，５００〜６，０００である。
なお、数平均分子量はゲルパーミエションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定できる。
【００３３】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば脂肪族アルコール（炭素数８〜２０）のエチレンオキシド付加（重合度５〜７０）物が含まれる。
脂肪族アルコールとしては、飽和脂肪族アルコール及び不飽和脂肪族アルコール等が使用できる。
飽和脂肪族アルコールとしては、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びエイコサノール等が挙げられる。
不飽和アルコールとしては、ｎ−オクテノール、ｎ−デセノール、オレイルアルコール及びエイコセノール等が挙げられる。
これらのうち、飽和脂肪族アルコールが好ましく、さらに好ましくはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールである。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ラウリルアルコールエチレンオキシド付加（２０〜４５）物、ミリスチルアルコールエチレンオキシド付加（２０〜４５）物、ステアリルアルコールエチレンオキシド付加（２０〜４５）物及びベヘニルアルコールエチレンオキシド付加（２０〜４５）物等が挙げられる。
【００３４】
ポリオキシエチレンアルキルエステルとしては、例えばエチレングリコール（重合度５〜７０）の高級脂肪酸（炭素数８〜２２）の（モノ／ジ）エステルが含まれる。
なお、本発明において、（モノ／ジ）エステルとは、モノエステル又はジエステルを意味する。
高級脂肪酸としては、高級飽和脂肪酸及び高級不飽和脂肪酸等が使用できる。
高級飽和脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、イソステア燐酸、ノナデカン酸、アラキン酸及びベヘン酸等が挙げられる。
高級不飽和脂肪酸としては、オクテン酸、４−デセン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸及びリノレン酸等が挙げられる。
これらのうち、高級飽和脂肪酸が好ましく、さらに好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸である。
ポリオキシエチレンアルキルエステルとしては、ラウリン酸ポリエチレングリコール（重合度１３〜５０）モノ−又はジ−エステル、ミリスチン酸ポリエチレングリコール（重合度１３〜５０）モノ−又はジ−エステル、ステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度１３〜５０）モノ−又はジ−エステル及びベヘン酸ポリエチレングリコール（重合度１３〜５０）モノ−又はジ−エステル等が挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルモノエステルが好ましく、さらに好ましくは、ラウリン酸ポリエチレングリコール（重合度１３〜５０）モノエステル、ミリスチン酸ポリエチレングリコール（重合度１３〜５０）モノエステル、ステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度１３〜５０）モノエステル及びベヘン酸ポリエチレングリコール（重合度１３〜５０）モノエステルである。
【００３５】
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、例えばアルキルフェノール（炭素数１３〜２８）のエチレンオキシド付加（重合度  ５〜７０）物が含まれる。
アルキルフェノールとしては、オクチルフェノール、ノニルフェノール及びドデシルフェノール等が挙げられる。
これらのうち、オクチルフェノール及びノニルフェノールが好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、オクチルフェノールのエチレンオキシド付加（重合度５〜７０）物及びノニルフェノールのエチレンオキシド付加（重合度５〜７０）物等が挙げられる。
【００３６】
スルホン酸（塩）としては、炭素数８〜２４のアルキルベンゼンスルホン酸（塩）、α−オレフィンスルホン酸（塩）、ジアルキル（アルキル基の炭素数８〜２４）スルホコハク酸（塩）、アルキル（炭素数８〜２４）スルホン酸（塩）、炭素数８〜１２の芳香族スルホン酸（塩）、炭素数８〜２４のα−スルホ脂肪酸（塩）、炭素数８〜２４のエステル縮合スルホン酸（塩）及びナフタレンスルホン酸（塩）のホルマリン縮合物（縮合度２〜２１）等が含まれる。
アルキルベンゼンスルホン酸（塩）としては、ｐ−トルエンスルホン酸（塩）、分岐ドデシルベンゼンスルホン酸（塩）及び直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸（塩）等が挙げられる。
α−オレフィンスルホン酸（塩）としては１−ヘキサデセンのスルホン酸（塩）、１−オクタデセンのスルホン酸（塩）等が挙げられる。
ジアルキルスルホコハク酸（塩）としては、スルホコハク酸ジオクチル（塩）及びスルホコハク酸ジ（２−エチルヘキシル）（塩）等が挙げられる。
アルキルスルホン酸（塩）としては、石油スルホン酸（塩）、テトラデシルスルホン酸（塩）及びヘキサデシルスルホン酸（塩）等が挙げられる。
芳香族スルホン酸（塩）としては、ベンゼンスルホン酸（塩）及びナフタレンスルホン酸（塩）等が挙げられる。
α−スルホ脂肪酸（塩）としては、α−スルホパルミチン酸（塩）及びα−スルホステアリン酸(塩）等が挙げられる。
エステル縮合スルホン酸（塩）としては、α−スルホラウリン酸エチルエステル（塩）、α−スルホステアリン酸メチルエステル（塩）及びα−スルホベヘン酸ブチルエステル（塩）等が挙げられる。
ナフタレンスルホン酸（塩）のホルマリン縮合物としては、ナフタレンスルホン酸（塩）のホルマリン縮合物（縮合度２）及びナフタレンスルホン酸（塩）のホルマリン縮合物（縮合度３）等が含まれる。
これらのうち、アルキルベンゼンスルホン酸（塩）及びナフタレンスルホン酸（塩）のホルマリン縮合物が好ましく、さらに好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸（塩）、特に好ましくは分岐ドデシルベンゼンスルホン酸（塩）及び直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸(塩）、最も好ましくは直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸（塩）である。
【００３７】
硫酸エステル（塩）としては、炭素数８〜２４のアルキル硫酸エステル（塩）、硫酸化油脂（塩）、ポリオキシエチレン（重合度５〜３０）アルキル（炭素数８〜２４）エーテルの硫酸エステル（塩）、ポリオキシエチレン（重合度５〜３０）アルキル（炭素数８〜２４）フェニルエーテルの硫酸エステル（塩）及びポリオキシエチレン（重合度５〜３０）α−メチルベンジルフェニルエーテルの硫酸エステル（塩）等が含まれる。
アルキル硫酸（塩）としては、カプリル硫酸（塩）、ラウリル硫酸（塩）、ミリスチル硫酸（塩）、パルミチル硫酸（塩）、ステアリル硫酸（塩）、ベヘニル硫酸（塩）及びオレイル硫酸（塩）等が挙げられる。
硫酸化油脂（塩）としては、硫酸化ヒマシ油（塩）、硫酸化トール油（塩）及び硫酸化ロート油（塩）等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル（塩）としては、ポリオキシエチレン（重合度５）オクチルエーテルの硫酸エステル（塩）、ポリオキシエチレン（重合度１０）ラウリルエーテルの硫酸エステル（塩）、ポリオキシエチレン（重合度５）ミリスチルエーテルの硫酸エステル（塩）、ポリオキシエチレン（重合度８）ステアリルエーテルの硫酸エステル（塩）及びポリオキシエチレン（重合度１０）オレイルエーテルの硫酸エステル（塩）等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル（塩）としては、ポリオキシエチレン（重合度１０）オクチルフェニルエーテルの硫酸エステル（塩）、ポリオキシエチレン（重合度１５）ノニルフェニルエーテルの硫酸エステル（塩）及びポリオキシエチレン（重合度２０）ノニルフェニルエーテルの硫酸エステル（塩）等が挙げられる。
ポリオキシエチレンα−メチルベンジルフェニルエーテルの硫酸エステル（塩）としては、α−メチルベンジルフェノールのエチレンオキシド（重合度８）付加物の硫酸エステル塩及びα−メチルベンジルフェノールのエチレンオキシド（重合度１５）付加物の硫酸エステル塩等が挙げられる。
これらのうち、アルキル硫酸（塩）及び硫酸化油脂（塩）が好ましく、さらに好ましくはアルキル硫酸（塩）、特に好ましくはステアリル硫酸（塩）及びオレイル硫酸（塩）、最も好ましくはステアリル硫酸（塩）である。これらの塩のうち、アルカリ金属及びアルカリ土類金属が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属、特に好ましくはナトリウム及びカリウムである。
【００３８】
複合界面活性剤（Ｓ１）中の非イオン界面活性剤の含有量（重量％）は、複合界面活性剤の重量に基づいて、３〜９９．７が好ましく、さらに好ましくは２０〜９９、特に好ましくは３０〜６０である。また、陰イオン界面活性剤の含有量（重量％）は、複合界面活性剤の重量に基づいて、０．３〜９７が好ましく、さらに好ましくは１〜８０、特に好ましくは４０〜７０である。
【００３９】
＜界面活性剤（Ｓ２）について＞
α，β−不飽和カルボン酸（塩）としては、炭素数３〜５のα、β−不飽和（モノ−／ジ−）カルボン酸（塩）等が使用でき、（メタ）アクリル酸（塩）、マレイン酸（塩）、フマル酸（塩）及びイタコン酸（塩）等が挙げられる。
α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）としては、α、β−不飽和カルボン酸のモノエステル（塩）等が使用でき、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、マレイン酸モノメチルエステル（塩）、マレイン酸モノイソプロピルエステル（塩）、マレイン酸モノブチルエステル（塩）及びマレイン酸とエチレングリコールモノブチルエーテルとのモノエステル（塩）等が挙げられる。
【００４０】
これらの必須構成単量体のうち、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンが好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、マレイン酸モノメチルエステル（塩）、マレイン酸モノイソプロピルエステル（塩）、マレイン酸モノブチルエステル（塩）及びスチレン、最も好ましくはマレイン酸とエチレングリコールモノブチルエーテルとのモノエステル（塩）及びスチレンである。
【００４１】
界面活性剤（Ｓ２）を構成する共重合体（塩）には、必要によりさらにその他の単量体｛共重合体（塩）（Ｌ１）の場合と同じもの｝を構成単量体とすることができる。
界面活性剤（Ｓ２）を構成する共重合体（塩）としては通常の塗工紙に使用される界面活性剤が使用でき、各単量体の含有量はたとえば以下のように例示できる。
【００４２】
α，β−不飽和カルボン酸（塩）、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンを必須構成単量体とする場合、α，β−不飽和カルボン酸（塩）の含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸（塩）、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンの重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さらに好ましくは１〜１５、特に好ましくは２〜１３である。
またこの場合、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）の含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸（塩）、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンの重量に基づいて、１０〜７５が好ましく、さらに好ましくは２０〜６５、特に好ましくは２５〜６０である。
またこの場合、スチレンの含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸（塩）、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンの重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは３０〜７０、特に好ましくは３５〜６５である。
またこの場合、その他の単量体を含有するとき、この含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸（塩）、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンの重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００４３】
α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンを必須構成単量体とする場合、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）の含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンの重量に基づいて、２０〜６７が好ましく、さらに好ましくは２５〜５０、特に好ましくは３０〜４０である。
またこの場合、スチレンの含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンの重量に基づいて、３３〜８０が好ましく、さらに好ましくは５０〜７５、特に好ましくは６０〜７０である。
またこの場合、その他の単量体を含有するとき、この含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）及びスチレンの重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００４４】
α，β−不飽和カルボン酸（塩）及びα，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）を必須構成単量体とする場合、α，β−不飽和カルボン酸（塩）の含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸（塩）及びα，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは３０〜７０、特に好ましくは４０〜６０である。
またこの場合、α，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）の含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸（塩）及びα，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）の重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは３０〜７０、特に好ましくは４０〜６０である。
またこの場合、その他の単量体を含有するとき、この含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸（塩）及びα，β−不飽和カルボン酸モノエステル（塩）の重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００４５】
α，β−不飽和カルボン酸（塩）及びスチレンを必須構成単量体とする場合、α，β−不飽和カルボン酸（塩）の含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸（塩）及びスチレンの重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは３０〜７０、特に好ましくは４０〜６０である。
またこの場合、スチレンの含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸（塩）及びスチレンの重量に基づいて、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは３０〜７０、特に好ましくは４０〜６０である。
またこの場合、その他の単量体を含有するとき、この含有量（重量％）は、α，β−不飽和カルボン酸（塩）及びスチレンの重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５、特に好ましくは０．２〜４である。
【００４６】
界面活性剤（Ｓ２）を構成する共重合体（塩）のガラス転移温度（℃）は、２０〜２００が好ましく、さらに好ましくは４０〜１８０、特に好ましくは５０〜１６０である。
【００４７】
界面活性剤（Ｓ２）を構成する共重合体（塩）のうち、共重合体としては、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−イタコン酸共重合体、マレイン酸−マレイン酸モノブチルエステル−スチレン共重合体、マレイン酸−マレイン酸モノモノメチルエステル−スチレン共重合体、イタコン酸−マレイン酸とエチレングリコールモノブチルエーテルとのモノエステル−スチレン共重合体等が挙げられる。
また、共重合体塩としては、スチレン−マレイン酸塩共重合体、スチレン−イタコン酸塩共重合体、マレイン酸塩−マレイン酸モノブチルエステル塩−スチレン共重合体、マレイン酸塩−マレイン酸モノエチルエステル塩−スチレン共重合体、マレイン酸とエチレングリコールモノブチルエーテルとのモノエステル塩−スチレン共重合体等が挙げられる。
これらのうち、スチレン−マレイン酸共重合体、マレイン酸モノメチルエステル塩−スチレン、マレイン酸モノブチルエステル塩−スチレン共重合体、及びマレイン酸とエチレングリコールモノブチルエーテルとのモノエステル塩−スチレンの共重合体塩が好ましく、、さらに好ましくはマレイン酸モノブチルエステル塩−スチレン共重合体及びマレイン酸とエチレングリコールモノブチルエーテルとのモノエステル塩−スチレンの共重合体、特に好ましくはマレイン酸とエチレングリコールモノブチルエーテルとのモノエステル塩−スチレンの共重合体である。これらの塩のうち、アルカリ金属及びアルカリ土類金属が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属、特に好ましくはナトリウム及びカリウムである。
【００４８】
界面活性剤（Ｓ２）を構成する共重合体（塩）は、共重合体（塩）（Ｌ１）と同様にして製造できる。
界面活性剤（Ｓ２）を構成する共重合体（塩）は、市場からも容易に入手できる市販品を用いてもよく、例えば以下のようなものが挙げられる。なお、Ｔｇはガラス転移温度を意味する（以下同じ）。
ＳＭＡ１０００（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製、スチレン−マレイン酸共重合体、Ｔｇ１５６℃）
ＳＭＡ２０００（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製、スチレン−マレイン酸共重合体、Ｔｇ１３３℃）
ＳＭＡ３０００（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製、スチレン−マレイン酸共重合体、Ｔｇ１２５℃）
【００４９】
＜エステル（Ｅ）について＞
一般式（１）において、Ｒのうち、アルキル基としては、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル及びヘンエイコシル等が挙げられる。
またアルケニル基としては、ウンデセニル、ドデセニル、オクタデセニル、エイコセニル及びヘンエイコセニル等が挙げられる。
これらのうち、アルキル基が好ましく、さらに好ましくはヘキサデシル、オクタデシル及びエイコシル、特に好ましくはオクタデシル及びエイコシルである。
また、Ｒ’のうち、アルキル基としては、上記のアルキル基の他、ドコシル、２−メチルドデシル及びトリデカン−２−イル等が挙げられる。
また、アルケニル基としては、上記のアルケニル基の他、ドコセニル及び２−オクタデセニル等が挙げられる。
これらのうち、アルキル基が好ましく、さらに好ましくはヘキサデシル、オクタデシル、及びドコシル、特に好ましくはヘキサデシル、オクタデシル及びドコシルである。
【００５０】
一般式（１）で示されるエステル（Ｅ）としては、高級飽和脂肪酸アルキルエステル、高級飽和脂肪酸アルケニルエステル、高級不飽和脂肪酸アルキルエステル及び高級不飽和脂肪酸アルケニルエステルが含まれる。
高級飽和脂肪酸アルキルエステルとしては、ラウリン酸ラウリルエステル、ラウリン酸ステアリルエステル、ラウリン酸イソステアリルエステル、ステアリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリルエステル、イソステアリン酸イソステアリルエステル，ステアリン酸ベヘニルエステル及びベヘン酸ベヘニルエステル等が挙げられる。
高級飽和脂肪酸アルケニルエステルとしては、ラウリン酸オレイルエステル、ラウリン酸ドコセニルエステル、ステアリン酸オレイルエステル、イソステアリン酸オレイルエステル、イソステアリン酸オレイルエステル，ステアリン酸ドコセニルルエステル及びベヘン酸オレイルルエステル等が挙げられる。
高級不飽和脂肪酸アルキルエステルとしては、オレイン酸ステアリルエステル、オレイン酸ラウリルエステル及びオレイン酸ベヘニルエステル等が挙げられる。
不飽和脂肪酸アルケニルエステルとしては、オレイン酸オレイルエステル及びオレイン酸ドコセニルエステル等が挙げられる。
これらのうち、高級飽和脂肪酸アルキルエステル、高級飽和脂肪酸アルケニルエステル及び高級不飽和脂肪酸アルキルエステルが好ましく、さらに好ましくは高級飽和脂肪酸アルキルエステル、特に好ましくはステアリン酸ステアリルエステル及びベヘン酸ベヘニルエステルである。
【００５１】
一般式(１）で示されるエステル（Ｅ）は、公知の方法（たとえば第４版実験化学講座、２２巻、４３〜８２頁、丸善株式会社、平成４年１１月発行）等により容易に得られる。
【００５２】
本発明の塗工紙用バインダーは、（１）共重合体（塩）（Ｌ１）及び／又は水溶性高分子（Ｌ２）と；
（２）複合界面活性剤（Ｓ１）及び／又は界面活性剤（Ｓ２）と；
（３）エステル（Ｅ）とを含有して構成される。
また、本発明の塗工紙用バインダーには必要により他の添加物の添加することができる。
他の添加剤としては、特開２００５−９７５６９号公報に記載された添加剤（防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び着色剤）、及び国際公開ＷＯ２００４／０８７５７４パンフレットに記載された添加剤（耐水化剤、防腐防黴剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、保水剤、染料及び顔料等）が含まれる。
本発明の塗工紙用バインダーは、ダスティング防止効果の観点等から、上記の成分を以下の割合で含有することが好ましい。
【００５３】
共重合体（塩）（Ｌ１）及び水溶性高分子（Ｌ２）の含有量（重量％）は、共重合体（塩）（Ｌ１）、水溶性高分子（Ｌ２）、複合界面活性剤（Ｓ１）、界面活性剤（Ｓ２）及びエステル（Ｅ）｛以下、（Ｌ１）、（Ｌ２）、（Ｓ１）、（Ｓ２）及び（Ｅ）と略する。｝の重量に基づいて、５３〜９９．８が好ましく、さらに好ましくは７０〜９８．９、特に好ましくは７９〜９８である。
共重合体（塩）（Ｌ１）及び水溶性高分子（Ｌ２）を含有する場合、共重合体（塩）（Ｌ１）の含有量は、共重合体（塩）（Ｌ１）及び水溶性高分子（Ｌ２）の重量に基づいて、２３〜９９．６が好ましく、さらに好ましくは３８〜９６、特に好ましくは５０〜８９である。
また、この場合、水溶性高分子（Ｌ２）の含有量は、共重合体（塩）（Ｌ１）及び（Ｌ２）の重量に基づいて、０．４〜７７が好ましく、さらに好ましくは４〜６２、特に好ましくは１１〜５０である。
【００５４】
複合界面活性剤（Ｓ１）及び界面活性剤（Ｓ２）の含有量（重量％）は、（Ｌ１）、（Ｌ２）、（Ｓ１）、（Ｓ２）及び（Ｅ）の重量に基づいて、０．００３〜２１．１が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜９．７、特に好ましくは０．０９〜６．３である。
複合界面活性剤（Ｓ１）及び界面活性剤（Ｓ２）を含有する場合、複合界面活性剤（Ｓ１）の含有量は、複合界面活性剤（Ｓ１）及び界面活性剤（Ｓ２）の重量に基づいて、９〜９６が好ましく、さらに好ましくは２１〜８９、特に好ましくは４５〜７７である。
また、この場合、界面活性剤（Ｓ２）の含有量は、複合界面活性剤（Ｓ１）及び界面活性剤（Ｓ２）の重量に基づいて、４〜９１が好ましく、さらに好ましくは１１〜７９、特に好ましくは２３〜５５である。
【００５５】
エステル（Ｅ）の含有量（重量％）は、（Ｌ１）、（Ｌ２）、（Ｓ１）、（Ｓ２）及び（Ｅ）の重量に基づいて、０．１〜２６．３が好ましく、さらに好ましくは０．９８〜２０．９、特に好ましくは１．９〜１５．５である。
他の添加剤を含有する場合、この含有量（重量％）は、（Ｌ１）、（Ｌ２）、（Ｓ１）、（Ｓ２）及び（Ｅ）の重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは      ０．１〜３、特に好ましくは０．２〜２である。
これらの範囲であると、ダスティング防止性がさらに良好となる。
【００５６】
本発明の塗工紙用バインダーは、分散液状（水性分散液状）、粉末状、粒状及び顆粒状等のいずれの形態でもよいが、塗工液への混合しやすさの観点等から、分散液状（水性分散液状）が好ましい。
本発明の塗工紙用バインダーが分散液状（水性分散液状）である場合、塗工紙用バインダーの含有量（重量％）は、塗工紙用バインダー及び水の重量に基づいて、１０〜８０が好ましく、さらに好ましくは２０〜７０、特に好ましくは４０〜６５である。
またこの場合、水の含有量（重量％）は、塗工紙用バインダー及び水の重量に基づいて、２０〜９０が好ましく、さらに好ましくは３０〜８０、特に好ましくは３５〜６０である。
また、この場合、塗工紙用バインダーの体積平均粒径（μｍ）は、０．０４〜０．４が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜０．２、特に好ましくは０．０６〜０．１５である。この範囲であると、ダスティング防止効果がさらに良好となる。
【００５７】
なお、体積平均粒径は、体積平均粒径が１〜１００μｍの場合、レーザー回折式粒度分析計｛ＪＩＳ  Ｚ８８２５−１：２００１に準拠、例えば、日機装（株）製のマイクロトラックＨＲＡ粒度分析計｝により、分散媒を脱イオン水、測定温度を２５℃として測定される。また、体積平均粒径が１μｍより小さい場合、光子相関法式式粒度分析計｛ＪＩＳ  Ｚ８８２６−２００５に準拠、例えば、日機装（株）製のマイクロトラックＵＰＡ粒度分析計｝により、分散媒を脱イオン水、測定温度を２５℃として測定される。
また体積平均粒径が１００μｍより大きい場合、画像解析法粒度分析計｛例えば、日機装（株）製の粒度分布測定装置ミリトラックＪＰＡ｝により、分散媒を脱イオン水、測定温度を２５℃として測定される。
【００５８】
本発明の塗工紙用バインダーは、
（１）共重合体（塩）（Ｌ１）及び／又は水溶性高分子（Ｌ２）と；
（２）複合界面活性剤（Ｓ１）及び／又は界面活性剤（Ｓ２）と；
（３）エステル（Ｅ）とをそのまま混錬してもよいが、（Ｌ１）及び／又は（Ｌ２）を分散液状（水性分散液状）／又は溶液状（水性液状）としてから、混練することが好ましい。
また、複合界面活性剤（Ｓ１）及び／又は界面活性剤（Ｓ２）及び水からなる水溶液に、エステル（Ｅ）を分散させて水分散液を調製した後、この水分散液と、共重合体（塩）（Ｌ１）及び／又は水溶性高分子（Ｌ２）｛分散液状の場合を含む｝とを混合する方法も好ましい。
複合界面活性剤（Ｓ１）及び／又は界面活性剤（Ｓ２）と水とからなる水溶液に、エステル（Ｅ）を分散させた水分散液は、たとえば、次のようにして調製できる。
すなわち、エステル（Ｅ）を６０〜１５０℃で加熱溶融し、これを複合界面活性剤（Ｓ１）及び／又は界面活性剤（Ｓ２）と水とからなる水溶液（６０〜１００℃）に、一気に又は徐々に投入して分散させる方法、６０〜１５０℃で加熱溶融したエステル（Ｅ）に、複合界面活性剤（Ｓ１）及び／又は界面活性剤（Ｓ２）と水とからなる水溶液（６０〜１００℃）を一気に又は徐々に投入して分散させる方法等が適用できる。
なお、分散させる方法としては、高速攪拌乳化機｛たとえば、エスエムテー社製ハイフレックスディスパーサーＨＧ−９２Ｇ｝の撹拌羽根（コウレス羽根）を５００〜１０００ｒｐｍで回転させて分散させる方法、又はピストン型高圧乳化機｛たとえば、マントンゴーリン社製高圧ホモジナイザー１５Ｍ−８ＴＡ｝の乳化・分散時のピストンの圧力を３００〜４００００ｋＰａとして分散させる方法等が適用できる。
【００５９】
本発明の塗工紙用バインダーは、そのまま塗工面に塗工してもよく、顔料等と共に塗工紙用塗料を調製してから塗工してもよい。
【００６０】
塗工紙用塗料は、塗工紙用バインダー、顔料及びその他の添加剤｛特開２００５−９７５６９号公報に記載された添加剤（防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び着色剤）、国際公開ＷＯ２００４／０８７５７４パンフレットに記載された添加剤（耐水化剤、防腐防黴剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、保水剤、染料及び顔料等）及び特開２００４−３０６０２２号公報に記載された助剤（顔料分散剤、耐水化剤、保水剤、流動性改良剤、消泡剤、潤滑剤、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤及び防腐剤等）等｝等から構成される。
本発明の塗工紙用バインダー及び顔料等から塗工紙用塗料を調製する場合、本発明の塗工紙用バインダーの含有量（重量％）は、顔料の重量に基づいて、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは２〜１５、特に好ましくは３〜１２である。この範囲であると、塗工紙のピック強度およびダスティング防止効果がさらに良好となる。
またこの場合、その他の添加剤を含有するとき、この含有量は（重量％）は、顔料の重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．２〜８、特に好ましくは０．３〜５である。
【００６１】
塗工紙用塗料に含まれる顔料としては、特開２００４−３０６０２２号公報に記載された顔料等が使用できる。
顔料の体積平均粒径（μｍ）は、０．０５〜５が好ましく、さら好ましくは０．０８〜４、特に好ましくは０．１〜３である。この範囲であると、印刷物の平滑性やインキ着肉性がさらに良好となる。
塗工紙用塗料の濃度（重量％）は、塗工装置や所望する塗工量によって異なるが、２０〜８０が好ましく、さらに好ましくは３０〜７５、特に好ましくは４０〜７０である。この範囲にあると、塗工紙用塗料の安定性がさらに良好となり、また、取り扱いがさらに容易となる。ここで、塗工紙用塗料の濃度とは、塗工紙用塗料の蒸発残分濃度を意味し、１３０℃×４５分間の加熱乾燥前後の重量変化から求められる。
塗工紙用塗料は、通常の調製方法により得ることができ、例えば、本発明の塗工紙用バインダー、顔料、並びに必要により、水及びその他の添加剤を均一混合することにより得られる。
【００６２】
塗工紙用塗料を塗工するための塗工機としては、特開２００４−３０６０２２号公報に記載された塗工機等が挙げられる。
【００６３】
塗工紙用塗料の塗工量（ｇ／ｍ2）は、片面あたり乾燥重量（乾燥温度１３５℃、乾燥時間２０秒）で、５〜４０が好ましく、さらに好ましくは６〜３０、特に好ましくは７〜３０である。
さらに得られる塗工紙は、白紙光沢の調整や印刷適性向上のため、仕上処理を行ってもよい。仕上処理には、表面処理装置（スーパーカレンダー、マットカレンダー、ソフトニップカレンダー及びマシンカレンダー等）等が使用できる。
本発明の塗工紙用バインダーを含有してなる塗工紙としては、特開２００４−３０６０２２号公報に記載された塗工紙が含まれる。
【００６４】
塗工紙に用いられる原紙としては、通常のパルプから製造される一般の上質紙又は中質紙等が用いられる。パルプとしては、特開２００４−３０６０２２号公報に記載されたパルプが含まれる。
【００６５】
原紙としては、一般の顔料塗工紙製造に用いられる坪量４０〜３００ｇ／ｍ2 のパルプ繊維を主体とする原紙又は合成紙が使用できる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、以下において、部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。
＜製造例１＞
撹拌装置、環流ライン及び温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器を用い、水７０部及びラウリル硫酸ナトリウム０．１部を仕込みラウリル硫酸ナトリウム水溶液を調製した後、８０℃に昇温した。次いで単量体混合溶液（ブタジエン３５部、イタコン酸３部、アクリロニトリル１７部、スチレン４５部及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２部と、ドデシルメルカプタン１部とを混合したもの）と、開始剤水溶液（水１５部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１部、ラウリル硫酸ナトリウム０．１部及び水酸化ナトリウム０．２部を混合したもの）とを、それぞれ３００分（単量体混合溶液）及び３６０分（開始剤水溶液）かけてラウリル硫酸ナトリウム水溶液に連続滴下した。その後、８０℃で１２０分間熟成したのち、約２５℃まで冷却した。次いで、水酸化ナトリウムを添加して、耐圧反応容器内の内容物のｐＨを８とした後、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、目開き７５μｍのステンレス金網で濾過して、共重合体塩（Ｌ１１）の５０％水分散液を得た。この共重合体塩（Ｌ１１）は、Ｔｇ：−８℃、ゲル含有率：９０％、平均粒子径：１５０ｎｍであった。
【００６７】
＜製造例２＞
単量体混合溶液の組成を表１に示す通りに変更した以外は製造例１と同様にして共重合体塩（Ｌ１２）の５０％水分散液を得た。この重合体塩（Ｌ１２）は、Ｔｇ：−２５℃、ゲル含有率：８５℃、平均粒子径：１７０ｎｍであった。
【００６８】
＜製造例３＞
単量体混合溶液の組成を表１に示す通りに変更した以外は製造例１と同様にして共重合体塩（Ｌ１３）の５０％水分散液を得た。この重合体塩（Ｌ１３）は、Ｔｇ：８０℃、ゲル含有率：３５℃、平均粒子径：１６０ｎｍであった。
【００６９】
＜製造例４＞
単量体混合溶液の組成を表１に示す通りに変更した以外は製造例１と同様にして共重合体（Ｌ１４）の５０％水分散液を得た。この重合体（Ｌ１４）は、Ｔｇ：−６７℃、ゲル含有率：４２℃、平均粒子径：１７０ｎｍであった。
【００７０】
＜製造例５＞
単量体混合溶液の組成を表１に示す通りに変更した以外は製造例１と同様にして共重合体（Ｌ１５）の５０％水分散液を得た。この重合体（Ｌ１５）は、Ｔｇ：−４７℃、ゲル含有率：８５℃：９０、平均粒子径：１３０ｎｍであった。
【００７１】
＜製造例６＞
単量体混合溶液の組成を表１に示す通りに変更した以外は製造例１と同様にして共重合体塩（Ｌ１６）の５０％水分散液を得た。この重合体塩（Ｌ１６）は、Ｔｇ：９２℃、ゲル含有率：２０℃、平均粒子径：１２０ｎｍであった。
【００７２】
＜製造例７＞
単量体混合溶液の組成を表１に示す通りに変更した以外は製造例１と同様にして共重合体塩（Ｌ１７）の５０％水分散液を得た。この重合体塩（Ｌ１７）は、Ｔｇ：−６３℃、ゲル含有率：８５℃、平均粒子径：１５０ｎｍであった。
【００７３】
＜製造例８＞
ＰＶＡ２０５（クラレ株式会社製の部分けん化ポリビニルアルコール：重合度５００）２０部を水８０部に溶解して、水溶性高分子（Ｌ２１）の２０％水溶液を得た。
【００７４】
＜製造例９＞
ＣＭＣダイセル１１０２（ダイセル化学工業（株）製カルボキシメチルセルロース）２０部を水８０部に溶解して、水溶性高分子（Ｌ２２）の２０％水溶液を得た。
【００７５】
＜製造例１０＞
ラウリルアルコールのエチレンオキシド１９モル付加物（青木油脂工業（株）製ＢＬＡＵＮＯＮ  ＥＬ１５１９Ｐ）８部、スルホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム（三洋化成工業（株）製サンモリン  ＯＴ−７０）３部及び水８９部を攪拌・混合して、複合界面活性剤（Ｓ１１）の１０％水溶液を得た。
【００７６】
＜製造例１１＞
ポリエチレングリコール（重合度２４）ステアリン酸モノエステル（青木油脂工業（株）製ＢＬＡＵＮＯＮ  Ｓ−１０００Ａ）２４部、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩（花王（株）製デモールＮ）６部及び水７０部を攪拌・混合して、複合界面活性剤（Ｓ１２）の３０％水溶液を得た。
【００７７】
＜製造例１２＞
ＳＭＡ１０００（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製のスチレンマレイン酸共重合物、スチレン／マレイン酸のモル比：１／１、重量平均分子量１４００）１０部及び水９０部を攪拌・混合して、界面活性剤（Ｓ２１）の１０％水溶液を得た。
【００７８】
＜製造例１３＞
ポリエチレングリコール（重合度１６）オレイン酸モノエステル（青木油脂工業（株）製ＢＬＡＵＮＯＮ  Ｏ−７００ＳＡ）８部、ポリオキシエチレン（重合度１６）ラウリルエーテルの硫酸エステル（花王（株）製レベノール  ＷＺ）２部、水９０部を攪拌・混合して、複合界面活性剤界面活性剤（Ｓ１３）の１０％水溶液を得た。
【００７９】
【表１】
2007070767.tif 000004
【００８０】
＜実施例１＞
７０℃に温度調節した複合界面活性剤（Ｓ１１）の１０％水溶液１００部を撹拌しながら、これに１２０℃に加熱・溶融したエステル（Ｅ１）（ベヘニルベヘネート）１００部を投入した後、ピストン型高圧乳化機（マントンゴーリン社製高圧ホモジナイザー１５Ｍ−８ＴＡ、圧力３０００ｋＰａ）により乳化・分散させ、直ちに２８℃に冷却して水分散液を得た。引き続き、この水分散液に水を加えて濃度を５０％に調整して、５０％水分散液を得た。
次いで、この５０％水分散液２２部と、共重合体塩（Ｌ１１）の５０％水分散液２００部とを２０分間攪拌混合して、本発明の塗工紙用バインダー（１）（５０％水分散液）を得た。
なお、ベヘニルベヘネートは、ベヘン酸３４０部及びベヘニルアルコール３２６部を窒素雰囲気下、２００℃でエステル化反応させて得た（溶剤、触媒未使用）。
【００８１】
＜実施例２＞
エステル（Ｅ１）をエステル（Ｅ２）（エキセパールＳＳ、花王（株）製ステアリルステアレート）に変更したこと、及び共重合体塩（Ｌ１１）を共重合体塩（Ｌ１２）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、本発明の塗工紙用バインダー（２）（５０％水分散液）を得た。
【００８２】
＜実施例３＞
エステル（Ｅ１）をエステル（Ｅ３）（オレイルオレート）に変更したこと、及び共重合体塩（Ｌ１１）を共重合体塩（Ｌ１３）に変更したこと以外は実施例１と同様にして本発明の塗工紙用バインダー（３）（５０％水分散液）を得た。
なお、オレイルオレートは、オレイン酸２８２部及びオレイルアルコール２６８部を窒素雰囲気下、１４０℃でエステル化反応させて得た（溶剤、触媒未使用）。
【００８３】
＜実施例４＞
７０℃に温度調節した複合界面活性剤（Ｓ１１）の１０％水溶液３０部及び水３０部を撹拌しながら、これに１２０℃に加熱・溶融したエステル（Ｅ４）（ラウリルラウレート）１００部を投入した後、ピストン型高圧乳化機（マントンゴーリン社製高圧ホモジナイザー１５Ｍ−８ＴＡ、圧力３０００ｋＰａ）により乳化・分散させ、直ちに２８℃に冷却して水分散液を得た。引き続き、この水分散液に水を加えて濃度を５０％に調整して、５０％水分散液を得た。
次いで、この５０％水分散液０．２部と、共重合体（Ｌ１４）の５０％水分散液２００部とを２０分間攪拌混合して、本発明の塗工紙用バインダー（４）（５０％水分散液）を得た。
なお、ラウリルラウレートは、ラウリン酸２００部及びラウリルアルコール１８６部を窒素雰囲気下、１４０℃でエステル化反応させて得た（溶剤、触媒未使用）。
【００８４】
＜実施例５＞
７０℃に温度調節した複合界面活性剤（Ｓ１２）の３０％水溶液２６６．７部及び水３０部を撹拌しながら、これに１２０℃に加熱・溶融したエステル（Ｅ１）１００部を投入した後、ピストン型高圧乳化機（マントンゴーリン社製高圧ホモジナイザー１５Ｍ−８ＴＡ、圧力３０００ｋＰａ）により乳化・分散させ、直ちに２８℃に冷却して水分散液を得た。引き続き、この水分散液に水を加えて濃度を５０％に調整して、５０％水分散液を得た。
次いで、この５０％水分散液１８０部と、共重合体（Ｌ１５）の５０％水分散液２００部とを２０分間攪拌混合して、本発明の塗工紙用バインダー（５）（５０％水分散液）を得た。
【００８５】
＜実施例６＞
７０℃に温度調節した複合界面活性剤（Ｓ１１）の１０％水溶液５０部及び水５０部を撹拌しながら、これに１２０℃に加熱・溶融したエステル（Ｅ１）１００部を投入した後、ピストン型高圧乳化機（マントンゴーリン社製高圧ホモジナイザー１５Ｍ−８ＴＡ、圧力３０００ｋＰａ）により乳化・分散させ、直ちに２８℃に冷却して水分散液を得た。引き続き、この水分散液に水を加えて濃度を５０％に調整して、５０％水分散液を得た。
次いで、この５０％水分散液２．１部と、共重合体塩（Ｌ１１）の５０％水分散液２００部とを２０分間攪拌混合して、本発明の塗工紙用バインダー（６）（５０％水分散液）を得た。
【００８６】
＜実施例７＞
７０℃に温度調節した複合界面活性剤（Ｓ１２）の３０％水溶液１５５．５部を撹拌しながら、これに１２０℃に加熱・溶融したエステル（Ｅ１）１００部を投入した後、ピストン型高圧乳化機（マントンゴーリン社製高圧ホモジナイザー１５Ｍ−８ＴＡ、圧力３０００ｋＰａ）により乳化・分散させ、直ちに２８℃に冷却して水分散液を得た。引き続き、この水分散液に水を加えて濃度を５０％に調整して、５０％水分散液を得た。
次いで、この５０％水分散液８８部と、共重合体塩（Ｌ１１）の５０％水分散液２００部とを２０分間攪拌混合して、本発明の塗工紙用バインダー（７）（５０％水分散液）を得た。
【００８７】
＜実施例８＞
複合界面活性剤（Ｓ１１）とエステル（Ｅ１）との５０％水分散液２２部を、４．２部に変更した以外実施例１と同様にして本発明の塗工紙用バインダー（８）（５０％水分散液）を得た。
【００８８】
＜実施例９＞
７０℃に温度調節した複合界面活性剤（Ｓ１２）の３０％水溶液１３３．４部を撹拌しながら、これに１２０℃に加熱・溶融したエステル（Ｅ１）１００部を投入した後、ピストン型高圧乳化機（マントンゴーリン社製高圧ホモジナイザー１５Ｍ−８ＴＡ、圧力３０００ｋＰａ）により乳化・分散させ、直ちに２８℃に冷却して水分散液を得た。引き続き、この水分散液に水を加えて濃度を５０％に調整して、５０％水分散液を得た。
次いで、この５０％水分散液５６部と、共重合体塩（Ｌ１１）の５０％水分散液２００部とを２０分間攪拌混合して、本発明の塗工紙用バインダー（９）（５０％水分散液）を得た。
【００８９】
＜実施例１０＞
共重合体塩（Ｌ１１）の５０％水分散液１００部を水溶性高分子（Ｌ２１）の２０％水溶液２５０部に変更した以外実施例１と同様にして本発明の塗工紙用バインダー（１０）（２０％水分散液）を得た。
【００９０】
＜実施例１１＞
共重合体塩（Ｌ１１）の５０％水分散液１００部を水溶性高分子（Ｌ２２）の２０％水溶液２５０部に変更した以外実施例１と同様にして本発明の塗工紙用バインダー（１１）（２０％水分散液）を得た。
【００９１】
＜実施例１２＞
複合界面活性剤（Ｓ１１）の１０％水溶液を界面活性剤（Ｓ２１）の１０％水溶液に変更した以外実施例１と同様にして本発明の塗工紙用バインダー（１２）（５０％水分散液）を得た。
【００９２】
＜実施例１３＞
７０℃に温度調節した複合界面活性剤（Ｓ１３）の１０％水溶液５０部及び界面活性剤（Ｓ２１）の１０％水溶液５０部を撹拌しながら、これに１２０℃に加熱・溶融したエステル（Ｅ１）１００部を投入した後、ピストン型高圧乳化機（マントンゴーリン社製高圧ホモジナイザー１５Ｍ−８ＴＡ、圧力３０００ｋＰａ）により乳化・分散させ、直ちに２８℃に冷却して水分散液を得た。引き続き、この水分散液に水を加えて濃度を５０％に調整して、５０％水分散液を得た。
次いで、この５０％水分散液２２部と、共重合体塩（Ｌ１１）の５０％水分散液２００部とを２０分間攪拌混合して、本発明の塗工紙用バインダー（１３）（５０％水分散液）を得た。
【００９３】
＜実施例１４＞
共重合体塩（Ｌ１１）の５０％水分散液２００部を共重合体塩（Ｌ１１）の５０％水分散液１９９部及び水溶性高分子（Ｌ２１）の１０％水溶液５部からなる水分散液に変更した以外実施例１と同様にして本発明の塗工紙用バインダー（１４）（５０％水分散液）を得た。
【００９４】
＜比較例１＞
共重合体塩（Ｌ１６）の５０％水分散液をそのまま比較用の塗工紙用バインダー（１３）とした。
【００９５】
＜比較例２＞
ステアリン酸カルシウム（５０％水分散液、サンノプコ（株）製、ノプコ１０９７Ａ）２０部と共重合体塩（Ｌ１８）の水分散液（５０％水分散液）２００部とを２０分間攪拌混合して比較用の塗工紙用バインダー（１４）を得た。
【００９６】
＜比較例３＞
水溶性高分子（Ｌ２１）をそのまま比較用の塗工紙用バインダー（１５）とした。
【００９７】
実施例１〜１２及び比較例１〜３で得た塗工紙用バインダー（１）〜（１５）について、ダスティング防止効果及びピック強度を以下のように評価し、評価結果を表２に示した。
【００９８】
＜ダスティング防止効果＞
体積平均粒径０．８μｍの軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業（株）製、タマパールＴＰ−２２２Ｈ）４０部、カオリン（ENGELHARD MINERAL&CHEMICALS社製、ウルトラホワイト９０）６０部、分散剤（サンノプコ（株）製、ＳＮディスパーサント５０４０）０．２部、水酸化ナトリウム（和光純薬工業（株）製、試薬特級、純分９６％以上）０．１部及び水３５部を、ホモディスパー｛（株）島崎製作所製、ROTARY AJITER SH2Z｝（３０００ｒｐｍ）で３０分間、混合・分散させて、顔料分散体を得た。次いで、この顔料分散体に評価試料（塗工紙用バインダー）１０部及び酸化澱粉（日本食品加工（株）製、ＭＳ−３６００）３部を加えた後、ホモディスパー（３０００ｒｐｍ）で１５分間、攪拌・混合して、濃度６５％の塗工紙用塗料を得た。
次に、この塗工紙用塗料を坪量６４ｇ／ｍ2 の上質紙原紙（コクヨ（株）製、ＫＢ−３４）に塗工量（坪量）が１５ｇ／ｍ2 になるように枚葉式ブレードコーター（（株）オースギ製  ＭＬＣ−１００Ｌ）（速度３００ｍ／ｓ）で塗工した後、１３５℃で２０秒間乾燥して塗工紙(３０×２０ｃｍ)を得た。
一方、同時にブランクとして、評価試料を含まない塗工紙用塗料（ブランク）を調製し、上記と同様に塗布、乾燥して塗工紙（ブランク）を作成した。
得られた塗工紙をスーパーカレンダー｛丸協技研（有）製、チルドロール表面温度１００℃、チルドロールの線圧１５０ｋｇ／ｃｍ｝に１回通紙し、チルドロール面の汚れを観察して、次の評価基準により、ダスティング防止効果を評価した。
○：チルドロール面に汚れはほとんど認められない。
×：チルドロール面に汚れ多くが認められる。
【００９９】
＜ピック強度＞
ダスティング防止効果の評価と同様にして塗工・乾燥して得た塗工紙を、スーパーカレンダー（チルド表面温度５０℃、線圧８０ｋｇ／ｃｍ）に２回通紙して、スーパーカレンダー処理塗工紙を得た後、このスーパーカレンダー処理塗工紙のピック強度を、印刷適性試験機｛石川島産業機械（株）製、ＲＩ‐１型｝及びオフセットインキ｛大日本インキ化学工業社製ピッキングテスト用紅、ＴＶ(タックバリュウ）＝２６）を用いて評価した。なお、ピック強度は、塗工紙にインクを印刷する際にムケ（インクのタック強度が紙の強度より強い場合に発生する紙の剥がれ）が発生するか否かで、次の基準により評価した。
○：紙面にムケはほとんど認められない。
×：紙面にムケが多く認められる。
【０１００】
【表２】
2007070767.tif 000005
【０１０１】
本発明の塗工紙用バインダーは、比較用の塗工紙用バインダに比較して、バインダー特性（ピック強度）を落とすことなく、極めて優れたダスティング防止効果を発揮した。これは、本発明の塗工紙用バインダーがカレンダーロールやバッキングロール汚れを抑制し、さらに印刷適性にも悪影響を及ぼさないことを示している。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の塗工紙用バインダーは、塗工紙製造工程の操業性改善及び紙質向上を目的として使用することができる。特に塗工紙用塗料に添加されるバインダーとして好適である。