(57)【要約】【課題】液性が弱酸性領域にある場合でも高い安定性を有し、且つ過酸化水素に対して不安定な漂白活性化剤、香料、染料などの成分を配合しても、高い安定性を実現できる液体漂白性洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】過酸化水素を含有する液体漂白性洗浄剤組成物であって、水性液滴が、界面活性剤を含有する連続相中に分散した油中水型エマルションからなる、液体漂白性洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酸化水素を含有する液体漂白性洗浄剤組成物であって、水性液滴が、界面活性剤を含有する連続相中に分散した油中水型エマルションからなる、液体漂白性洗浄剤組成物。
【請求項２】
香料、及び染料からなる群から選択される少なくとも１種の過酸化水素不安定化合物を含有する請求項１記載の液体漂白性洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに、水性キレート剤及び／又は酸化防止剤を含有する請求項１又は２記載の液体漂白性洗浄剤組成物。
【請求項４】
界面活性剤中、非イオン界面活性剤の割合が６０質量％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の液体漂白性洗浄剤組成物。
【請求項５】
さらに、溶解度パラメータ（δ）が７以上２０未満の有機溶剤を０．５〜４０質量％含有する、請求項１〜４いずれか記載の液体漂白性洗浄剤組成物。
【請求項６】
さらに、漂白活性化剤を含有する請求項２〜５のいずれかに記載の液体漂白性洗浄剤組成物。
【請求項７】
前記漂白活性化剤が一般式（１）で表される請求項６記載の液体漂白性洗浄剤組成物。
Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−ＬＧ          （１）
（式中、Ｒは、炭素数２〜１３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基、アリール基、又はアルキル基（炭素数１〜８）置換アリール基である。ＬＧは脱離基である。）
【請求項８】
前記香料が、アルデヒド基、エステル基、アセタール基、又は不飽和結合を有する化合物を全香料成分中の５０質量％以上含有する請求項２〜７のいずれかに記載の液体漂白性洗浄剤組成物。
【請求項９】
前記染料が4,4'-ビス-（2-スルホスチリル）-ビフェニル塩である請求項２〜８のいずれかに記載の液体漂白性洗浄剤組成物。
【請求項１０】
前記水性キレート剤が、ホスホン酸系キレート剤、及び／又はカルボン酸系キレート剤である請求項３〜９のいずれかに記載の液体漂白性洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体漂白性洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
過酸化水素を主基剤とする酸素系液体漂白剤は、染料・基材損傷性が低く、また汚れに直接塗布できる等使い勝手が良いことから、近年普及している。過酸化水素は弱アルカリ性では自己分解が進行し酸素ガスを発生するため、現在市場に流通する酸素系液体漂白剤は、液性が酸性側に調整されている。しかしながら、過酸化水素の漂白効果は酸性よりも中性からアルカリ性側の方が高いことから、過酸化水素をより高いｐＨで安定化させる技術が望まれていた。
【０００３】
特許文献１及び２には、フェノール誘導体により、高いｐＨ領域（ｐＨ４〜７）で過酸化水素を安定化させた液体漂白剤組成物が開示されている。
【０００４】
さらに、従来からこの過酸化水素配合製品中に、漂白性能や嗜好性の向上を目的に、香料及び染料などの機能性基剤を配合する研究が為されているが、これら基剤はエステル基や不飽和結合などの構造を有し、過酸化水素により容易に変性失活し易いことから、安定化は困難であり、従来技術では長期間の貯蔵安定性に問題があった。
【０００５】
漂白活性化剤は、洗濯浴中で過酸化水素と反応してより酸化力の高い有機過酸を生成し、これがシミ汚れを強力に分解することで、酸素系漂白剤の課題である漂白力の向上を実現されるものである。近年使用されている漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは、分子中に、不安定なエステル基やアミド基などの構造を有することから、ｐＨ３以上の過酸化水素水溶液中では加水分解や加過酸化水素分解が進行し、失活し易いという問題がある。
【０００６】
特許文献３には、界面活性剤ミセル中でエステル結合の加水分解が抑制されることを応用した技術が開示されている。また、特許文献４には、疎水性の漂白活性化剤を用い、脂肪酸又はその塩を配合することで、保存安定性と漂白性能に優れた漂白剤組成物が開示されている。
【０００７】
また、香料においては、近年、洗剤、柔軟剤等の分野において、香りなどの嗜好性や情緒性を取り込んだ商品開発が注目される中で、漂白剤の香りに対する関心も、以前と比べ大きくなってきている。しかしながら、香料も分子中に不飽和結合やアルデヒド基など酸化感受性の高い構造を有し、過酸化水素に対して非常に不安定であるという問題がある。
【０００８】
香料の香気安定性を向上させる技術としては、特許文献５に、特定の香調香料と特定の芳香族化合物を配合した組成物が開示されている。さらに、特許文献６には、フェノール系化合物とキレート剤を含有させることで、露光下での香料安定性を向上させた技術が開示されている。
【０００９】
また、染料は、液体組成物を着色化することで嗜好性を高めることに加え、計量時の液量や、汚れに塗布した箇所を見やすくし、利便性を高める効果がある。漂白剤を着色化する検討は古くから為されていたが、染料は共役構造や発色団など、酸化感受性の高い構造を有することから、過酸化水素中での染料の褪色抑制効果は十分では無かった。
【００１０】
特許文献７には、非イオン界面活性剤と酸性染料を含有した組成物が開示されている。特許文献８には、フェノール系ラジカルトラップ剤を含有させることで、露光下も考慮した貯蔵安定性の向上技術が開示されている。特許文献９には、染料の１つである蛍光増白剤を漂白剤中に分散させ、貯蔵安定化に優れた液体漂白剤組成物が開示されている。
【特許文献１】特開平１１−１８１４９１号公報
【特許文献２】特開平１１−１８１４９２号公報
【特許文献３】特開平６−２０７１９６号公報
【特許文献４】特開平１1−５９９４号公報
【特許文献５】特開平１１−５００９９号公報
【特許文献６】特開２００２−３３８９９７号公報
【特許文献７】特許２６８８８４４号公報
【特許文献８】特開２００３−２６８３９８号公報
【特許文献９】特開平５−２７１６９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献１〜２記載の過酸化水素安定化技術では、長期での保存安定性が十分ではなく、さらに、漂白活性化剤を併用した場合に貯蔵後黄色の着色を生じ商品価値を損ねる等の問題があった。
【００１２】
また、上記特許文献３〜９では、漂白活性化剤、香料、染料（蛍光増白剤を含む）に関し、いずれも従来技術に比べ高い安定性を示すものであるが、その基剤自身を安定性の観点から限定していることから、組成物の設計に大きな制約がある。
【００１３】
従って、本発明の課題は、液性が弱酸性領域にある場合でも、長期保存下での過酸化水素の分解によるガスの発生を効果的に抑制した高い安定性を有する液体漂白性洗浄剤組成物を提供することを目的とする。更に、過酸化水素に対して不安定な香料、染料などの成分を配合しても、長期保存において失活や劣化を引き起こさず、高い安定性を実現できる液体漂白性洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、過酸化水素を含有する液体漂白性洗浄剤組成物であって、水性液滴が、界面活性剤を含有する連続相中に分散した油中水型エマルション（Ｗ／Ｏ型エマルション）からなる、液体漂白性洗浄剤組成物に関する。
【００１５】
本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は界面活性剤によるＷ／Ｏ型の構造体（エマルション）形成を利用することで、過酸化水素の分解によるガス発生を効果的に抑制するものである。さらに本効果を利用することで、過酸化水素中で不安定な香料、染料などの成分の安定化をも実現するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、液性が弱酸性領域にある場合でも、長期保存下での過酸化水素の分解によるガスの発生を効果的に抑制した高い安定性を有する液体漂白性洗浄剤組成物が提供される。更に、本発明では、過酸化水素に対して不安定な香料、染料などの成分を配合しても、長期保存において失活や劣化を引き起こさず、高い安定性を実現できる液体漂白性洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
［過酸化水素］
本発明の組成物は、漂白基剤として過酸化水素（以下、（ａ）成分とする）を含有する。過酸化水素の形状は、溶液安定性の観点から過炭酸ナトリウムなどの粉末タイプよりも液状である過酸化水素が好適である。
【００１８】
本発明の（ａ）過酸化水素の含有量は、液体漂白性洗浄剤組成物中に好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、更に好ましくは１〜６質量％であり、このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。
【００１９】
［界面活性剤］
本発明の組成物は、界面活性剤によるＷ／Ｏ型の構造体形成を利用し、過酸化水素の分解によるガス発生を効果的に抑制するために、界面活性剤（以下、（ｂ）成分とする）を含有する。用いることができる界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。
【００２０】
陰イオン界面活性剤（以下（ｂ１）成分という）としては、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩又はα-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩等である。
【００２１】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル基の平均炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキサイド（以下ＥＯ）を１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９-１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好ましい。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α-オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数８〜１８の１-アルケンをＳＯ3でスルホン化し、水和及び中和を経て生成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としては脂肪酸残基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。これら（ｂ１）成分の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００２２】
本発明では、洗浄効果の点から炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及び炭素数１１〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。
【００２３】
非イオン界面活性剤（以下（ｂ２）成分という）としては下記一般式（２）の化合物が好ましい。
Ｒ2a-Ｏ−［(ＥＯ)a／(ＰＯ)b］-ＯＨ            （２）
〔式中、Ｒ2aは炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ａは平均付加モル数０〜２０の数、ｂは平均付加モル数０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が共に０の場合を除く。好ましくはａの平均付加モル数は６〜１５、より好ましくは７〜１２が良好であり、ｂの平均付加モル数は０〜１０、より好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３の数である。〕
【００２４】
なお、一般式（２）においては、ＥＯとＰＯとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。
【００２５】
また、炭素数５〜１３のアルキル基、好ましくは分岐鎖アルキル基を有するアルキルグリセリルエーテルを用いることもできる。
【００２６】
陽イオン界面活性剤（以下（ｂ３）成分という）としては、窒素原子に結合する４つの基のうち、１つ又は２つがエステル基、アミド基で分断されていてもよい炭素数１０〜１８の炭化水素基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である４級アンモニウム塩、好ましくは炭素数１〜３のアルキル硫酸エステル塩が好適である。
【００２７】
両性界面活性剤（以下（ｂ４）成分という）としては下記一般式（３）又は一般式（４）から選ばれる化合物を含有することが洗浄効果の点から好ましい。
【００２８】
【化１】
2007332364.tif 000002
【００２９】
〔式中、Ｒ3aは炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ3c、Ｒ3dは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ3bは炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１の数である。〕
【００３０】
【化２】
2007332364.tif 000003
【００３１】
〔式中、Ｒ4aは炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ4bは炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数である。Ｒ4c、Ｒ4dは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ4eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ-、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、から選ばれる基である。〕
【００３２】
本発明では（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる界面活性剤が好適であり、特に過酸化水素からの分解ガス抑制のためにＷ／Ｏ型エマルションを効率良く形成させる目的で、（ｂ２）成分がより好ましい。また、後述する漂白活性化剤を含有する場合にも安定性の観点から（ｂ２）成分を含有することが好ましい。
【００３３】
本発明の洗浄剤組成物では、全界面活性剤中における（ｂ２）成分の割合が６０質量％以上、更に７０質量％以上であることがガス発生抑制効果の点から好ましい。
【００３４】
本発明では、（ｂ）成分の含有量は、液体漂白性洗浄剤組成物中に３０〜８０質量％が好ましく、貯蔵時の溶液安定性の観点から、より好ましくは４５〜８０質量％、更に好ましくは５０〜７５質量％、特に好ましくは５５〜７０質量％である。
【００３５】
また、（ｂ４）の両性界面活性剤は漂白活性化剤を併用する際は、安定性を低下させる恐れがあるため、使用には注意を要する。具体的には（ｂ４）成分の含有量は０．５質量％以下、好ましくは０．３質量％以下、特に０．１質量％以下が好ましい。
【００３６】
また、本発明では（ｂ２）成分が洗浄効果の点から最も好ましく、特にオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が好適であり、一般式（２）においてａが８〜１２、ｂが０〜３のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が最も好ましい。（ｂ２）成分の組成物中の含有量は３０〜８０質量％、更に４５〜８０質量％、特に５０〜７５質量％、更に特に５５〜７０質量％が好ましい。
【００３７】
本発明の組成物がＷ／Ｏ型のエマルションを形成しているかどうかを識別する方法としては、電導度測定による連続相の特定と、光散乱法による構造体の粒径測定を組み合わせることで確認することができる。
【００３８】
本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、過酸化水素の安定性向上の点から、水性キレート剤及び／又は酸化防止剤を配合することが出来る。
【００３９】
［水性キレート剤］
本発明の水性キレート剤〔以下（ｃ１）成分という〕としては、ホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する化合物がより好ましい。具体的なホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する水性キレート剤としては、エタン-1,1-ジホスホン酸、エタン-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸、エタンヒドロキシ-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1,2-ジカルボキシ-1,2-ジホスホン酸、及びメタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、２-ホスホノブタン-1,2-ジカルボン酸、１-ホスホノブタン-2,3,4-トリカルボン酸及びα-メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩などを挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好適であり、特にエタン-1-ヒドロキシ-1,1-ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が最も好ましい。
【００４０】
本発明では（ｃ１）成分の含有量としては、過酸化水素安定性と溶液安定性の観点から、０．０５質量％以上２質量％が好ましく、より好ましくは０．１質量％〜１質量％、更に好ましくは０．１５質量％〜０．２質量％の範囲が好適である。
【００４１】
本発明ではホスホン酸系金属封鎖剤以外に、カルボン酸基を有する脂肪酸もしくはその塩、ポリカルボン酸もしくはその塩、アミノポリカルボン酸もしくはその塩、及び／又は高分子系キレート剤〔以下（ｃ１'）成分という〕を併用しても良い。ここで本発明でいう脂肪酸又はその塩とは、炭素数１〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸又はその塩を意味し、ポリカルボン酸とはクエン酸、コハク酸等の分子中に２つ以上カルボン酸基を有する分子量１０００未満の化合物を意味する。アミノポリカルボン酸又はその塩とはエチレンジアミン四酢酸又はその塩、ニトリロトリ酢酸又はその塩、ジエチレントリアミン五酢酸又はその塩等の、アミノ基に酢酸基又はコハク酸基が結合した化合物である。また、高分子キレート剤としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸等の重合性不飽和結合を有するカルボン酸化合物を重合させた分子量が１０００以上１０００００以下の化合物である。これらの分子量は、重量平均分子量であり、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法や光散乱法等の一般的な方法で測定できる。
【００４２】
本発明では上記カルボン酸化合物類のうち、脂肪酸もしくはその塩、ポリカルボン酸もしくはその塩、及び／又はアミノポリカルボン酸もしくはその塩を用いる場合、組成物中におけるそれらの合計量としては、３質量％未満が好ましく、２質量％未満がより好ましい。
【００４３】
［酸化防止剤］
本発明で用いることのできる酸化防止剤〔以下（ｃ２）成分という〕としては、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、トコフェロール（ビタミンＥ）、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸、カテキン、フェノールカルボン酸（塩）、フェノールスルホン酸（塩）などが挙げられ、トコフェロール、カテキン、フェノールスルホン酸（塩）、フェノールカルボン酸（塩）が溶液安定性の点から好適である。酸化防止剤の含有量は、本発明の組成物中、０．１〜３質量％が好ましい。
【００４４】
［漂白活性化剤］
本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、洗浄剤としての商品価値を向上させる目的から更に漂白活性化剤を含有することができる。本明細書中において、漂白活性化剤とは、過酸化水素と反応することで有機過酸を生成する化合物を意味する。本発明の漂白活性化剤としては、以下の一般式で表されるエステル結合を有する化合物が挙げられる。漂白活性化剤は、後述の過酸化水素不安定化合物となる場合もあるが、その場合でも、本発明では高い安定性が得られる。
Ｒ−Ｃ（＝Ｏ）−ＬＧ          （１）
（式中、Ｒは、炭素数２〜１３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基、アリール基、又はアルキル基（炭素数１〜８）置換アリール基である。ＬＧは脱離基である。）
【００４５】
式中、Ｒは、好ましくは炭素数６〜１３の分岐鎖のアルキル基である。ＬＧは脱離基であり、具体的には以下の基が挙げられる。
【００４６】
【化３】
2007332364.tif 000004
【００４７】
−Ｏ−Ｒ'−（Ｏ）p−ＳＯ3-及び−Ｏ−Ｒ'−（Ｏ）p−ＳＯ3Ｍ（ここでＲ'はアルキレン基、ｐは０又は１、Ｍは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表す。）が挙げられる。なお、Ｒ'のアルキレン基は、炭素数１〜５が好ましい。
【００４８】
本発明の好ましい漂白活性化剤としては、カルボニル炭素に対してα位又はβ位に側鎖を有する総炭素数６〜１３のアルカノイル基を有する漂白活性化剤を使用し得る。このような漂白活性化剤は、アルカノイル基が直鎖である漂白活性化剤と比較して、弱酸性領域における貯蔵安定性の向上を確保できることから、より高い漂白効果及び高い洗浄効果を液体洗浄剤に付与することが可能となる。
【００４９】
具体的に好ましい化合物としては下記一般式（７）の化合物を挙げることができる。
【００５０】
【化４】
2007332364.tif 000005
【００５１】
〔式中、Ｒ7a−ＣＯは、カルボニル炭素に対してα位及びβ位の少なくとも一方に側鎖を有する総炭素数６〜１３、好ましくは７〜１３のアルカノイル基であり、Ｒ7a−は下記のα位分岐型又はβ位分岐型が好適である。
【００５２】
【化５】
2007332364.tif 000006
【００５３】
ここで、Ｒ7bは炭素数４〜１０のアルキル基であり、Ｒ7cはメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基から選ばれる基である。Ｘは-ＣＯＯＭ、及び-ＳＯ3Ｍから選ばれる基であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属である。〕
【００５４】
一つの実施形態として、一般式（７）においてα位分岐型の化合物は、炭素数３〜６の脂肪アルデヒド化合物をアルドール縮合させた後、アルデヒド基を酸化させ、次いで得られたα分岐型脂肪酸（又はこれらの酸ハロゲン化物）と、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、又はｐ-ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩とをエステル化反応させることで得ることができる。α位分岐型脂肪酸の具体的例としては、２-メチルペンタン酸、２-エチルヘキサン酸、２-プロピルヘプタン酸、２-メチルヘキサン酸、２-エチルペンタン酸、２-エチルヘプタン酸、３-プロピルヘキサン酸、２-ブチルオクタン酸などを挙げることができる。
【００５５】
一つの実施形態において、一般式（７）においてβ位分岐型の化合物は、１-アルケンをヒドロホルミル化することにより得られたアルデヒドを酸化して、次いで得られたβ分岐型脂肪酸（又はこれらの酸ハロゲン化物）と、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、又はｐ-ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩とをエステル化反応させることで得ることができる。
【００５６】
直鎖１-アルケンを原料とした場合、ヒドロホルミル化工程を経て得られる脂肪酸はβ位にメチル基が分岐したβ分岐型脂肪酸及び直鎖状の脂肪酸の混合物が得られるが、本発明ではβ分岐型脂肪酸／直鎖脂肪酸が２０／８０〜８０／２０の質量比の脂肪酸を用いることが好適である。また、分岐鎖１-アルケンとしてイソブテンの２量体及び３量体を用いることが安定性の点から好ましく、イソブテンの２量体、３量体それぞれをヒドロホルミル化して得られるβ分岐型脂肪酸である、３，５，５-トリメチルヘキサン酸、３，６，８，８-テトラメチルノナン酸などが好適である。
【００５７】
本発明の漂白活性化剤は、上記α分岐型脂肪酸、β分岐型脂肪酸又はこれら脂肪酸の酸無水物もしくは酸ハロゲン化物と、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、又はｐ-ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩とのエステル化反応で得ることができる。脂肪酸の酸無水物又は酸ハロゲン化物を用いてｐ-ヒドロキシ安息香酸又はサリチル酸とのエステル化反応を行う場合には、ｐ-ヒドロキシ安息香酸又はサリチル酸がさらに縮合した一般式（８）で示される多付加体が生成し得る。
【００５８】
【化６】
2007332364.tif 000007
【００５９】
〔式中、Ｒ8aは前述Ｒ7aと同一の意味であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属であり、ｎは２〜５の数を示す。〕
【００６０】
一般式（８）の化合物は、漂白浴中又は洗浄浴中で過酸化水素と反応してＲ8a−ＣＯＯＯＨで示される有機過酸を生成するばかりか、
【００６１】
【化７】
2007332364.tif 000008
【００６２】
で示されるヒドロキシベンゼン過カルボン酸も生成し、非常に高い漂白効果を得ることができるため液体洗浄剤中に含有することが好適である。さらに、一般式（８）の化合物の量は、一般式（７）の化合物に対して０．１〜５０質量％、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％であることが好適である。
【００６３】
本発明の漂白活性化剤としては一般式（７）においてＲ7a−ＣＯが２-エチルヘキサノイル基、３，５，５-トリメチルヘキサノイル基、２-エチルペンタンノイル基、又は３，６，８，８-テトラメチルノナノイル基が好ましく、特に３，５，５-トリメチルヘキサノイル基が最も好適である。また、Ｘが-ＣＯＯＨである化合物が好適であり、ｐ位に-ＣＯＯＨを有する化合物が最も好ましい。
【００６４】
本発明の液体洗浄剤中における漂白活性化剤の含有量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜５質量％、より好ましくは０．２〜２質量％である。
【００６５】
［過酸化水素不安定化合物］
本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、更に香料、及び染料から選択される１種以上の過酸化水素不安定化合物〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが、洗浄剤としての商品価値を向上させる目的から好ましい。本明細書中において、過酸化水素不安定化合物とは、分子中にエステル基、アルデヒド基、アセタール基、不飽和結合などの、過酸化水素により結合が切断され得る構造を有する化合物を意味する。これらの過酸化水素不安定化合物は、過酸化水素中で容易に変性・失活し易いという課題があるが、本発明の過酸化水素安定化効果によって、それら不安定化合物の安定化が実現可能となった。
【００６６】
（香料）
本発明で用いる香料としては、Ｉ）アルデヒド系化合物、II）エステル系化合物、III）アセタール系化合物、IV）ラクトン系化合物、及びＶ）不飽和結合含有化合物から選ばれる１種以上の香料成分を含むものが使用される。これら化合物は、酸化され易い構造を有することから、一般的に変性しやすい香料成分として知られている。本発明で使用できる香料成分の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【００６７】
Ｉ）アルデヒド系化合物
ヘキシルアルデヒド、へプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス-２-ヘキセナール、シス-4-ヘプテナール、2,6-ノナジエナール、シス-4-デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス-2-ドデセナール、トリメチルウンデセナール、2,6,10-トリメチル-5,9-ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、マイラックアルデヒド、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α-アミルシンナミックアルデヒド、α-ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、p-メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、3-（p-t-ブチルフェニル）-プロピルアルデヒド、ｐ-エチル-2,2-ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、2-メチル-3-（p-メトキシフェニル）-プロピルアルデヒド、p-t-ブチル-α-メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリンなど。
【００６８】
II）エステル系化合物
ギ酸エステル、ギ酸シス-3-ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス-3-ヘキセニル、酢酸トランス-2-ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチル、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸p-t-ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ-t-ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸ヘリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、酢酸デカヒドロβナフチル、プロピオン酸エステル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸エチル、2-メチル酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス-3-ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ酪酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、オクチン酸カルボン酸メチル、2-ペンチロキシグリコール酸アリル、シス-3-ヘキセニルメチルカーボネート、ピルビン酸エチル、アセト酢酸エチル、レブリン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、ジヒドロキシジメチル安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸p-クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス-3-ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、アンスラニル酸エチル、メチルアンスラニル酸メチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、グリコメル、フラクトン、フレイストン、フレテート、ジベスコン、エチル2-メチル-6-ペンチル-4-オキサ-2-シクロヘキセンカーボネトなど。
【００６９】
III）アセタール系化合物
オクチルアルデヒドグリコールアセタール、アセトアルデヒドエチルシス-3-ヘキセニルアセタール、シトラールジメチルアセタール、シトラールジエチルアセタール、アセトアルデヒドエチルリナリルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、ヒドラトロピックアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、アセトアルデヒドエチルフェニルエチルアセタール、アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール、フェニルプロピルアルデヒドプロピレングリコールアセタール、4,4,6-トリメチル-2-ベンジル-1,3-ジオキサン、2-ブチル-4,4,6-トリメチル-1,3-ジオキサン、テトラヒドロインデノ-ｍ-ジオキサン、ジメチルテトラヒドロインデノ-ｍ-ジオキサン、カラナールなど。
【００７０】
IV）ラクトン化合物
γ-オクタラクトン、γ-ノナラクトン、γ-デカラクトン、γ-ウンデカラクトン、δ-デカラクトン、クマリン、ジヒドロクマリン、ジャスモラクトン、ジャスミンラクトンなど。
【００７１】
Ｖ）不飽和結合含有化合物
α-ピネン、β-ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、ターピノレン、オシメン、γ-ターピネン、α-フェランドレン、p-サイメン、β-カリオフィレン、β-ファルネセン、1,3,5-ウンデカトリエン、ジフェイルメタン、トランス-2-ヘキセノール、シス-３-ヘキセノール、1-オクテン-3-オール、9-デセノール、４-メチル-3-デセン-5-オール、10-ウンデセノール、トランス-2-シス-6-ノナジエノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ミルセノール、ラバンジュロール、ジヒドロミルセノール、アロオシメノール、ターピネオール、イソプレゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール、ベチベロール、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-メタノール、2,2-ジメチル-3-(3-メチルフェニル)-プロパノール、アンブリノール、シンナミックアルコール、オイゲノール、イソオイゲノール、プロペニルグアエトール、サンタロール、バクダノール、サンダルマイソルコア、エバノール、ポリサントール、ネロールオキサイド、ミロキサイド、ローズオキサイド、リメトール、メントフラン、リナロールオキサイド、トリシクロデセニルメチルエーテル、セドロキサイド、ボワジリス、エストラゴール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノールなど。
【００７２】
香料は、アルデヒド基、エステル基、アセタール基、又は不飽和結合を有する化合物を全香料成分中の５０質量％以上、更に６０〜９０質量％含有するものが好ましい。
【００７３】
本発明の香料の配合量は、特に制限されるものではないが、嗜好性と溶液安定性の点から、組成物中に０〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．１〜２質量％が好適である。
【００７４】
（染料）
本発明で用いる染料は、一般的に染料として使用されているものであれば特に制限されるものではなく、溶液の着色化剤としての染料は勿論のこと、蛍光染料も該当する。本発明で用いる染料としては、法定色素ハンドブック（日本化粧品工業連絡会編）、染料便覧（有機合成便覧）に記載されているもの、及び一般的に洗剤に配合される蛍光染料（蛍光増白剤）などが使用出来、（Ａ）油溶染料、（Ｂ）分散染料、（Ｃ）塩基性染料、（Ｄ）酸性染料、（Ｅ）直接染料、（Ｆ）アゾ化合物系染料、及び（Ｇ）蛍光染料から選ばれる１種以上の染料成分が使用される。これら化合物はいずれも酸化され易い構造を有することから、過酸化水素の存在下では、一般的に変性・無色化しやすい成分である。本発明で使用できる染料成分の具体例としては、例えば以下の化合物を挙げられる。
【００７５】
（Ａ）油溶染料
C.I. Solvent Yellow 2、C.I. Solvent Yellow 6、C.I. Solvent Yellow 14、C.I. Solvent Yellow 33、C.I. Solvent Orange 1、C.I. Solvent Orange 2、C.I. Solvent Orange 14、C.I. Solvent Orange 1、C.I. Solvent Red 1、C.I. Solvent Red 3、C.I. Solvent Red 23、C.I. Solvent Red 24、C.I. Solvent Red 27、C.I. Solvent Violet 13、C.I. Solvent Violet 14、C.I. Solvent Blue 11、C.I. Solvent Blue 12、C.I. Solvent Blue 35、C.I. Solvent Blue 36など。
【００７６】
（Ｂ）分散染料
C.I. Disperse Yellow 4、C.I. Disperse Yellow 51、C.I. Disperse Orange 11、C.I. Disperse Red 4、C.I. Disperse Red 11、C.I. Disperse Red 15、C.I. Disperse Violet 1、C.I. Disperse Violet 4、C.I. Disperse Violet 8、C.I. Disperse Violet 18、C.I. Disperse Violet 23、C.I. Disperse Violet 26、C.I. Disperse Violet 28、C.I. Disperse Violet 30、C.I. Disperse Violet 37、C.I. Disperse Blue 1、C.I. Disperse Blue 3、C.I. Disperse Blue 5、C.I. Disperse Blue 6、C.I. Disperse Blue 7、C.I. Disperse Blue 26、C.I. Disperse Blue 27、C.I. Disperse Blue 52、C.I. Disperse Blue 54、C.I. Disperse Blue 55、C.I. Disperse Blue 56、C.I. Disperse Blue 60、C.I. Disperse Blue 61、C.I. Disperse Blue 62、C.I. Disperse Blue 64、C.I. Disperse Blue 72、C.I. Disperse Blue 73、C.I. Disperse Blue 81、C.I. Disperse Blue 87、C.I. Disperse Blue 90、C.I. Disperse Blue 91、C.I. Disperse Blue 97、C.I. Disperse Blue 98、C.I. Disperse Blue 99、C.I. Disperse Blue 103、C.I. Disperse Blue 104、C.I. Disperse Blue 105、C.I. Disperse Blue 108など。
【００７７】
（Ｃ）塩基性染料
C.I. Basic Blue 3、 C.I. Basic Blue 7、C.I. Basic Blue 21、C.I. Basic Blue 22など。
【００７８】
（Ｄ）酸性染料
C.I. Acid Yellow 1、C.I. Acid Yellow 7、C.I. Acid Orange 10、C.I. Acid Orange 19、C.I. Acid Orange 20、C.I. Acid Orange 28、C.I. Acid Orange 33、C.I. Acid Orange 41、C.I. Acid Orange 45、C.I. Acid Red 1、C.I. Acid Red 6、C.I. Acid Red 8、C.I. Acid Red 9、C.I. Acid Red 13、C.I. Acid Red 14、C.I. Acid Red 18、C.I. Acid Red 26、C.I. Acid Red 27、C.I. Acid Red 37、C.I. Acid Red 80、C.I. Acid Red 82、C.I. Acid Red 88、C.I. Acid Red 154、C.I. Acid Red 184、C.I. Acid Violet 41、C.I. Acid Violet 43、C.I. Acid Violet 51、C.I. Acid blue 23 、C.I. Acid blue 23、C.I. Acid blue 25、C.I. Acid blue 27、C.I. Acid blue 40、C.I. Acid blue 41、C.I. Acid blue 43、C.I. Acid blue 45、C.I. Acid blue 78、C.I. Acid blue 80、C.I. Acid blue 92、C.I. Acid blue 112、C.I. Acid blue 126、C.I. Acid blue 129、C.I. Acid blue 138、C.I. Acid blue 161、C.I. Acid blue 182、C.I. Acid blue 183、C.I. Acid blue 203、C.I. Acid blue 204、C.I. Acid green 25、C.I. Acid green 27、 C.I. Acid green 41、C.I. Acid Brown 27、C.I. Acid Black 48、C.I. Acid Black 50など。
【００７９】
（Ｅ）直接染料
C.I. Direct Blue 86、C.I. Direct Blue 199など。
【００８０】
（Ｆ）アゾ化合物系染料
C.I. Azoic Coupling Component 2、C.I. Azoic Coupling Component 3、C.I. Azoic Coupling Component 4、C.I. Azoic Coupling Component 7、C.I. Azoic Coupling Component 17、C.I. Azoic Coupling Component 18、C.I. Azoic Coupling Component 20、C.I. Azoic Coupling Component 23、C.I. Azoic Coupling Component 29、C.I. Azoic Coupling Component 36、C.I. Azoic Green 1など。
【００８１】
（Ｇ）蛍光染料
4,4'-ビス-（2-スルホスチリル）-ビフェニル塩、4,4'-ビス-（4-クロロ-３-スルホスチリル）-ビフェニル塩、2-（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、4,4'-ビス-（トリアゾール-2-イル）-スチルベン誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体など。
【００８２】
本発明で使用する蛍光染料は、衣料へのムラ付き抑制の点から、4,4'-ビス-（2-スルホスチリル）-ビフェニル塩、及びビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体が好ましい。
【００８３】
本発明で用いる染料の配合量は、特に制限されるものではなく、染料の種類等によって適宜調整することが出来るが、液色の嗜好性や衣料への繊着性の観点から、液色着色化目の染料で0.00001〜0.01質量％、より好ましくは0.0001〜0.005質量％である。少なすぎると十分に発色せず、多すぎると衣料に繊着し残存する恐れがある。また、蛍光染料としては洗濯後の効果感と衣料へのムラ付き抑制の観点から0.01〜５質量％、より好ましくは0.1〜１質量％が好適である。
【００８４】
［有機溶剤］
本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、有機溶剤〔以下（ｅ）成分という〕を配合することが好ましく、過酸化水素安定性と溶液安定性の観点から、溶解度パラメータ（δ）が７以上で２０未満、より好ましくは８〜１８未満のものが好適である。なお、溶解度パラメータ（δ）とは、有機溶剤の１モル当たりの蒸発熱をΔＨ（cal/mol）、モル体積をＶ（cm3・mol）とする時、δ＝（ΔＨ／Ｖ）1/2により、定義される値である。
【００８５】
溶解度パラメータ（δ）が７以上２０未満の有機溶剤の具体例としては、一般式（５）で表される化合物、エステル系有機溶剤（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等）、ケトン系溶媒（例えば、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等）、エーテル系有機溶剤（ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリエチレングリコールジメチルエーテル等）、多価アルコール系有機溶剤（プロピレングリコール、グリセリン等）が挙げられる。
Ｒ1−Ｏ−（ＡＯ）nＨ            （５）
〔式中、Ｒ1は水素原子、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基、Ａは直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎ個のＡは同一でも異なっていてもよい。ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜５の数である。〕
【００８６】
一般式（５）で表される化合物の具体例としては、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテル類が挙げられる。これらの有機溶剤の中では、一般式（５）で表されるアルキレンオキサイド鎖含有化合物及び多価アルコール系有機溶剤が好ましく、その中でも、エタノール、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル（平均ＥＯ鎖長：１〜４）、ポリエチレングリコールモノプロピルエーテル（平均ＥＯ鎖長：１〜４）、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル（平均ＥＯ鎖長：１〜４）、エチレングリコール、プロピレングリコール等が好ましい。
【００８７】
本発明では、溶液安定性の観点から、（ｅ）成分の組成物中の含有量は、０〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％が好適である。
【００８８】
［水］
本発明では上記成分と水を用い、界面活性剤を含有する連続相に水性液滴を分散、及び／又は乳化させた油中水型エマルション型の組成物であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。水の含有量は５〜３０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％である。
【００８９】
本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、界面活性剤と水により構成されるＷ／Ｏ型の構造体（エマルション）形成を利用することが特徴である。通常、過酸化水素はｐＨが高くなると分解が促進され、急激に酸素ガスが発生するが、Ｗ／Ｏ型の組成物中に過酸化水素を含有させることにより、中性前後のｐＨ領域においてもガス発生を効果的に抑制出来ることを見出した。このメカニズムは定かでは無いが、微細に分散させた水相中に過酸化水素を分散させることにより、過酸化水素の安定化が得られるものと考えられる。
【００９０】
また、香料、染料（場合により漂白活性化剤）などの有機化合物は、過酸化水素と接触すると簡単に分解してしまうが、Ｗ／Ｏ型にすることで意外にも過酸化水素共存下で高い安定性を実現することを見出した。特に、エチレンオキサイド付加型の非イオン界面活性剤を使用したＷ／Ｏ型の組成物において、芳香環を有する過酸化水素不安定化合物の安定性が顕著に向上することから、界面活性剤（非イオン界面活性剤）連続層の中にこれら不安定化合物が高濃度で分配し、水相中の過酸化水素と隔離することによって、高い安定性が得られるものと考えられる。
【００９１】
［ｐＨ］
本発明の液体漂白性洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは、３〜７、より好ましくは４〜６．５、特に好ましくは４．５〜６である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸などの無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸の酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは併用して用いることが好ましく、特に、塩酸、硫酸から選ばれる酸剤と水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。
【００９２】
ｐＨは、株式会社堀場製作所製のｐＨ  ＭＥＴＥＲ（Ｆ−５２）を用いて測定した。標準液として、シグマアルドリッチジャパン社製のフタル酸塩（ｐＨ４）、中性リン酸塩（ｐＨ７）及びホウ酸塩（ｐＨ９）を使用した。
【００９３】
本発明では上記（ａ）及び（ｂ）成分、必要であれば（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）成分等を水と混合して得ることができる。
【００９４】
［粒径］
本発明の液体漂白性洗浄剤組成物中における水性液滴の粒径は、１〜１０００ｎｍ、好ましくは、１０〜１００ｎｍであることが、過酸化水素の貯蔵安定性の点から好適である。
【００９５】
［粘度］
本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、２０℃における粘度が３〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが、使い勝手及び溶液安定性の点から好適である。
【００９６】
本発明の液体漂白性洗浄剤組成物の洗浄対象物としては、衣料のような繊維製品が好適であり、洗濯機を用いて漂白、洗浄する衣料等の繊維製品に応用することが最も好ましい。
【実施例】
【００９７】
＜評価方法＞
下記成分を用いて、表１に示す液体洗浄剤組成物を調製した。得られた組成物を用いて、高温貯蔵時のガス発生量、漂白活性化剤安定性、香気安定性、並びに染料安定性を以下の様に評価した。本発明の溶液状態がＷ／Ｏ型を形成しているかどうかを識別する方法としては、溶液の電導度測定による連続相の特定と、光散乱法による構造体の粒径測定を組み合わせることで確認することができる。その結果をそれぞれ表１に示す。
【００９８】
＜配合成分＞
・ａ−１；過酸化水素
・ｂ−１；ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ｂ−２；アルファスルホ脂肪酸エステル塩
・ｂ−３；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均付加モル数１２）
・ｂ−４；C12H25O-（C2H4O）6-（C3H6O）2-（C2H4O）5-H
・ｂ−５；ポリアルキルグルコシド（アルキル基の炭素数１２、平均糖縮合度１．５）
・ｂ−６；２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（特開２００４−４３５５１の段落００６４記載の方法により合成したもの。）
・ｃ−１；１-ヒドロキシエチリデン-１，１-ジホスホン酸（ソルーシア社製、ディクエスト２０１０）
・ｃ−２；４−メトキシフェノール
・ｄ−１；表２の香料Ａ
・ｄ−２；表２の香料Ｂ
・ｄ−３；染料（橙色４０３号）
・ｄ−４；蛍光染料（ＦＷＡ−８；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ＴｉｎｏｐａｌＣＢＳ−Ｘ）
・ｅ−１；プロピレングリコール
・ｅ−２；エタノール
・ｅ−３；ポリエチレングリコールモノブチルエーテル（平均ＥＯ鎖長：１〜４）
・ｆ−１；イオン交換水
【００９９】
（１）ガス発生量の測定法
図１に示すガラス容器１（内容物１０００ｍＬ）に液体漂白性洗浄剤組成物を充填し、４０℃の恒温室に１箇月間静置し、発生したガス量（ｍＬ）を目盛り２（１００ｍＬまで測定可能）により測定した。
【０１００】
（２）香気の安定性（官能評価）
貯蔵前と比較して、４０℃１箇月保存後の液体漂白性洗浄剤組成物の香気の変化を、パネラー５人により下記の基準で判定し、平均点で示した。
５：ほとんど変化が認められない
４：僅かな変化が認められる
３：変化が認められる
２：かなりの変化が認められる
１：著しい変化が認められる
【０１０１】
（３）液色の安定性（視覚判定）
貯蔵前と比較して、４０℃１箇月保存後の液体漂白性洗浄剤組成物の液色の変化を、パネラー５人により下記の基準で判定し、平均点で示した。
５：ほとんど変化が認められない
４：僅かな変化が認められる
３：変化が認められる
２：かなりの変化が認められる
１：著しい変化が認められる
【０１０２】
（４）蛍光染料の安定性（貯蔵安定性）
貯蔵前及び４０℃１箇月保存後の液体漂白性洗浄剤組成物中の蛍光染料含有量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により残存率を求めた。
蛍光染料残存率（％）＝（貯蔵後の蛍光染料含有量）／（貯蔵前の蛍光染料含有量）×１００
【０１０３】
【表１】
2007332364.tif 000009
【０１０４】
【表２ａ】
2007332364.tif 000010
【０１０５】
【表２ｂ】
2007332364.tif 000011
【０１０６】
＜参考例＞
水、界面活性剤、溶剤の混合系の状態は、以下の方法により確認される。実施例１−１又は比較例１−５の界面活性剤及び溶剤を用いた混合物の確認方法を、以下に例示する。
【０１０７】
実施例１−１の界面活性剤及び溶剤を用いて、その合計量（質量％）が異なる混合物（残部は水）を調製した（実施例２−１）。同様に、比較例１−５の界面活性剤及び溶剤を用いて、その合計量が異なる混合物（残部は水）を調製した（比較例２−１）（表３）。各濃度の混合物に、０．１Ｍ ＫＣｌ水溶液を加え、電気伝導度の測定を行った（表３及び図２）。実施例２−１のように界面活性剤（非イオン界面活性剤）を高配合していくと、界面活性剤による構造体形成が起こり、連続相が水相（Ｏ／Ｗ）から界面活性剤相（Ｗ／Ｏ）に転移すると考えられる不連続な屈曲点を示すことが分かる。一方、比較例２−１のようにエタノールを高配合しても、屈曲点は示さず、構造体の形成及び変化は確認出来ない。なお、電気伝導度の測定に用いた機器は、堀場製作所社製  本体ｐH／COND METER（型式：Ｄ−５４） ＣＯＮＤ電極（型式：３５５１−１０D）である。
【０１０８】
さらに、界面活性剤と水の混合系おける界面活性剤による構造体の粒径を、動的光散乱法（ＤＬＳ）を用いて推定した。実施例１−１の界面活性剤を、（ｂ−３）成分／（ｂ−４）成分＝３５／３５又は３７／３７の質量％とした混合系（残部は水）について測定した結果、Ｉｓ（散乱光強度）／Ｉｏ（入射光強度）値は各々０．１８、０．１２となり、粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの逆ミセルの形成が推察された。なお、動的光散乱の測定に用いた機器は、大塚電子社製  ダイナミック光散乱光度計ＤＬＳ−７０００Ｈであり、動的光散乱の測定条件は、入射光：アルゴンレーザ（波長（λ）＝４８８ｎｍ）、散乱角度（θ）：９０°、温度：３０℃であり、５回測定の平均値を採用した。
【０１０９】
【表３】
2007332364.tif 000012
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】実施例及び比較例において、ガス発生量の測定に用いた装置である。
【図２】電気伝導度測定による相状態の確認を示す。
【符号の説明】
【０１１１】
１  ガラス容器
２  目盛り
【図１】
2007332364.tif 000013
【図２】
2007332364.tif 000014