(57)【要約】【課題】メルカプト基およびアミド結合をそれぞれ３個有する新規なポリメルカプトカルボン酸アミド化合物を提供する。【解決手段】一般式（１）；Ｒ1−(ＮＨＣＯＲ2ＳＨ)３      （１）（式中、Ｒ1は、炭素数２〜１８の直鎖状、分岐状もしくは環状の３価の炭化水素基、または３価の複素環基を示し、Ｒ2は、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示す。）で表されるポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３価のアミン化合物とメルカプトカルボン酸化合物とを反応させて得られるポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。
【請求項２】
一般式（１）；
Ｒ1−(ＮＨＣＯＲ2ＳＨ)３      （１）
（式中、Ｒ1は、炭素数２〜１８の直鎖状、分岐状もしくは環状の３価の炭化水素基、または３価の複素環基を示し、Ｒ2は、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示す。）で表されるポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。
【請求項３】
Ｒ2が、炭素数１または２のアルキレン基を示す請求項２に記載のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。
【請求項４】
式（２）；
【化１】
2007070262.tif 000006
で表される請求項１〜３のいずれかに記載のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。
【請求項５】
式（３）；
【化２】
2007070262.tif 000007
で表される請求項１〜３のいずれかに記載のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミド結合を有するポリメルカプトカルボン酸アミド化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アミド化合物を得る方法としては、カルボン酸とアミンまたはアンモニアを直接加熱脱水する方法が知られている（非特許文献１、２参照）。
【０００３】
例えば、カルボン酸としてメルカプトカルボン酸を用い、アミンとしてエチレンジアミンを用いて、アミド結合を２個有するポリメルカプトカルボン酸アミド化合物を得る場合においても直接加熱脱水法を用いることができる。
【０００４】
しかしながら、アミド結合を２個有するポリメルカプトカルボン酸アミド化合物が得られることは知られているが、アミド結合を３個有するポリメルカプトカルボン酸アミド化合物は未だに知られていない。
【非特許文献１】オーガニック  シンセシス（Org. Syn.），第３巻，１９５５年，ｐ．５９０
【非特許文献２】テトラヘドロン  レター（Tetrahedron Lett.），第３０巻，１９８９年，ｐ．２７７１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、メルカプト基およびアミド結合をそれぞれ３個有する新規なポリメルカプトカルボン酸アミド化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、メルカプト基およびアミド結合をそれぞれ３個有する新規なポリメルカプトカルボン酸アミド化合物を得るべく、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記に示すとおりのポリメルカプトカルボン酸アミド化合物を提供するものである。
項１．  ３価のアミン化合物とメルカプトカルボン酸化合物とを反応させて得られるポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。
項２．  一般式（１）；
Ｒ1−(ＮＨＣＯＲ2ＳＨ)３      （１）
（式中、Ｒ1は、炭素数２〜１８の直鎖状、分岐状もしくは環状の３価の炭化水素基、または３価の複素環基を示し、Ｒ2は、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示す。）で表されるポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。
項３．  Ｒ2が、炭素数１または２のアルキレン基を示す項２に記載のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。
項４．  式（２）；
【０００８】
【化１】
2007070262.tif 000002
【０００９】
で表される項１〜３のいずれかに記載のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。
項５．  式（３）；
【００１０】
【化２】
2007070262.tif 000003
【００１１】
で表される項１〜３のいずれかに記載のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物。
【００１２】
本発明のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物は、メルカプト基を３個有するので、硬化剤や光硬化性モノマーとして有用である。
【００１３】
本発明のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物は、上記一般式（１）で表されるように、メルカプト基およびアミド結合をそれぞれ３個有する。式中、Ｒ1は、炭素数２〜１８の直鎖状、分岐状もしくは環状の３価の炭化水素基、または３価の複素環基を示す。環状の炭化水素としては、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素が挙げられ、芳香族炭化水素としては、例えばベンゼンが挙げられる。複素環としては、例えばトリアジン環、ピリミジン環等が挙げられる。式中、Ｒ2は、炭素数１〜１２の２価の炭化水素基を示す。
【００１４】
本発明のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物は、３価のアミン化合物とメルカプトカルボン酸化合物とを反応させて得られる。３価のアミン化合物の具体例としては、ベンゼントリアミン、メラミン、２，４，６−トリアミノピリミジン等のトリアミンを挙げることができる。メルカプトカルボン酸化合物の具体例としては、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピオン酸等を挙げることができる。
【００１５】
本発明のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物を製造する方法としては、一般的なアミド合成法である既知の直接加熱脱水法を用いることができる。
【００１６】
上記方法において、原料仕込み比率としては、３価のアミン化合物１モルに対して、メルカプトカルボン酸化合物３〜１５モルであるのが好ましく、３．５〜１０モルであるのがより好ましく、４〜８モルであるのが特に好ましい。反応温度は、０〜３００℃であるのが好ましく、１００〜２００℃であるのがより好ましい。反応時間は、２〜１００時間であるのが好ましく、５〜２０時間であるのがより好ましい。
【００１７】
また、この反応は脱水反応であり、反応の際に水が生成してくるので、脱水剤としてモレキュラーシーブを加えて加熱脱水するか、生成する水を溶媒との共沸によって除去する。共沸する溶媒としては、ヘキサン、シクロヘキサン等の飽和脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの溶媒は、単独で使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００１８】
反応終了後、常法により、中和、酸性化、ろ過等を行い、本発明のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物を単離することができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のポリメルカプトカルボン酸アミド化合物は、メルカプト基を３個有するので、この化合物を使用することにより、三次元網目構造を有し、高密度で、機械的強度、耐薬品性、耐湿性等に優れたポリマーや樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２１】
実施例１
（上記一般式（１）において、Ｒ１がＣ６Ｈ３基で、Ｒ２がエチレン基であるポリメルカプトカルボン酸アミド化合物）
【００２２】
【化３】
2007070262.tif 000004
【００２３】
３−メルカプトプロピオン酸７００．００ｇ（６．６０モル）、ベンゼン−１，２，４−トリアミン１３５．５ｇ（１．１０モル）およびトルエン３４０．００ｇを、撹拌機、窒素吹き込み管、上部に還流冷却器を付けた水分離器および温度計を取り付けた３Ｌ四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下、内温を９５〜１１２℃まで上昇させ、留出する水を捕集した。加熱開始から８時間で加熱を停止し、室温まで冷却し、上層のトルエン層をデカントにより取り除いた。水２６０ｇを加えた後に、１１％炭酸ナトリウム水溶液によりｐＨ８に調整した。三日昼夜室温にて撹拌した後に、ろ過により白色固体を得た。次いで、得られた白色固体および水１３００ｇを２Ｌ四つ口フラスコに仕込んだ後に、２０％ＨＣｌによりｐＨ３に調整し、ろ過、真空乾燥して、標題化合物１９．８ｇを白色固体として得た（収率４．６％）。
元素分析
計算値：Ｃ４６．４９％，Ｈ５．４６％，Ｎ１０．８４％，Ｓ２４．８２％
実測値：Ｃ４６．８９％，Ｈ５．９５％，Ｎ１０．５７％，Ｓ２４．４９％
ＳＨ含有量（ヨード法）
計算値：２５．５９％
実測値：２４．９３％。
【００２４】
実施例２
（上記一般式（１）において、Ｒ１がトリアジン基で、Ｒ２がエチレン基であるポリメルカプトカルボン酸アミド化合物）
【００２５】
【化４】
2007070262.tif 000005
【００２６】
３−メルカプトプロピオン酸７００．００ｇ（６．６０モル）、メラミン１３８．７ｇ（１．１０モル）およびトルエン３４０．００ｇを、撹拌機、窒素吹き込み管、上部に還流冷却器を付けた水分離器および温度計を取り付けた３Ｌ四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下、内温を９５〜１１２℃まで上昇させ、留出する水を捕集した。加熱開始から８時間で加熱を停止し、室温まで冷却し、上層のトルエン層をデカントにより取り除いた。水２６０ｇを加えた後に、１１％炭酸ナトリウム水溶液によりｐＨ８に調整した。三日昼夜室温にて撹拌した後に、ろ過により白色固体を得た。次いで、得られた白色固体および水１３００ｇを２Ｌ四つ口フラスコに仕込んだ後に、２０％ＨＣｌによりｐＨ３に調整し、ろ過、真空乾燥して、標題化合物２２．８ｇを白色固体として得た（収率５．３％）。
元素分析
計算値：Ｃ３６．９１％，Ｈ４．６５％，Ｎ２１．５２％，Ｓ２４．６３％
実測値：Ｃ３６．８９％，Ｈ６．０５％，Ｎ２１．９７％，Ｓ２３．９９％
ＳＨ含有量（ヨード法）
計算値：２５．４０％
実測値：２４．６２％。