(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、ポリカーボネート樹脂が有する優れた透明性を損なうことなく、成形加工性、流動性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することである。【解決手段】本発明は、ポリカーボネート樹脂（ａ）、分子の末端が１価のアルコールで封止されたポリエステル化合物（ｂ）、及び、ホスファイト系化合物（ｃ）またはホスフォナイト系化合物（ｄ）を含有してなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（ａ）、分子の末端が１価のアルコールで封止されたポリエステル化合物（ｂ）、及び、ホスファイト系化合物（ｃ）またはホスフォナイト系化合物（ｄ）を含有してなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記１価のアルコールが、炭素数４〜１８の脂肪族炭化水素基および／または脂環族炭化水素基を有するものである、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリエステル化合物（ｂ）の融点が１４０〜２２０℃である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリエステル化合物（ｂ）が、炭素数２〜２５の脂肪族ジオールと炭素数８〜１８の芳香族ジカルボン酸と、炭素数４〜１８の脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水素基を有する１価アルコールとを反応させて得られるものである、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
空気中で前記ポリエステル化合物（ｂ）を１分当たり１０℃の割合で昇温し３００℃になるまで加熱した後の質量の、加熱前の前記ポリエステル化合物（ｂ）の質量に対する割合が、９５質量％以上である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリエステル化合物（ｂ）の水酸基価が１５以下である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
前記ホスファイト系化合物（ｃ）及びホスフォナイト系化合物（ｄ）が、５００〜２０００の分子量を有するものである、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
更にヒンダードフェノール系化合物（ｅ）を含有してなる、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
前記ヒンダードフェノール系化合物（ｅ）が、５００〜２０００の分子量を有する、請求項８に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形加工する際の流動性や耐熱安定性に優れ、透明性等にも優れることから、電気電子部品、機械部品、保安用品、医療用品、日用雑貨品、包装用品等の様々な分野で使用可能なポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、その固有の性質として、透明性、耐熱性、寸法安定性、耐衝撃性、電気特性などに優れることから、例えば携帯電話やパソコンの部品や自動車部品、磁気カードやコンパクトディスクの基盤等に使用されている。なかでも、携帯電話等の電気電子部品やリアスポイラー等の自動車部品としては、近年の高機能付与に対する産業界からの要請に伴って、より複雑な形状を有する部品や大型部品の使用される場合が増えてきている。
【０００３】
しかし、ポリカーボネート樹脂は、一般に加熱溶融粘度が非常に高く、成形加工の際の流動性が低い。そのため、ポリカーボネート樹脂単独を、例えば薄肉形状等の複雑な形状を有する製品や、樹脂の流動距離の長い大型製品を製造する際に使用すると、一般にウェルドラインやフローマーク、肉ヒケ、反り変形、ショートショット、色ムラ、ヤケ等といわれる不良現象が生じ、成形加工性に劣るという問題があった。
【０００４】
そこで、ポリカーボネート樹脂の成形加工性や流動性を改善する方法として、従来ポリカーボネート樹脂と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）やポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）、及びポリオレフィン樹脂等とを混合しアロイ化したポリカーボネート樹脂組成物を使用する方法が知られている。
【０００５】
前記アロイ化したポリカーボネート樹脂組成物としては、例えば、ポリカーボネート樹脂と、溶融粘度低下剤として低分子量のポリエステル化合物とを含有するものが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
しかし、前記ポリカーボネート樹脂組成物は、使用する前記溶融粘度低下剤と熱の影響により、ポリカーボネート樹脂と溶融粘度低下剤とのエステル交換反応を過剰に引き起こす場合があり、過剰のエステル交換反応を引き起こしたポリカーボネート樹脂組成物は、得られる成形物を黄色に変色させ、かつ透明性や機械的物性を損なうという問題を有していた。
【特許文献１】特開２００２−１２１３７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、ポリカーボネート樹脂が有する優れた透明性を損なうことなく、成形加工性、流動性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく検討を進めるなかで、ポリカーボネート樹脂やポリエステル化合物と併用して特定の化合物を複数組み合わせ使用することにより、ポリカーボネート樹脂の特徴を損なうことなく成形加工性、流動性を改善できることを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、ポリカーボネート樹脂（ａ）、分子の末端が１価のアルコールで封止されたポリエステル化合物（ｂ）、及び、ホスファイト系化合物（ｃ）またはホスフォナイト系化合物（ｄ）を含有してなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を使用すれば、透明性に優れ、かつ薄肉形状等の複雑な形状を有する製品や大型製品を得ることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂（ａ）、分子の末端が１価のアルコールで封止されたポリエステル化合物（ｂ）、及びホスファイト系化合物（ｃ）またはホスフォナイト系化合物（ｄ）を含有してなり、その他必要に応じて各種添加剤等を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物である。
【００１２】
はじめに本発明で使用するポリカーボネート樹脂（ａ）について説明する。
本発明で使用するポリカーボネート樹脂（ａ）は、例えば、２価のフェノールとハロゲン化カルボニルとを界面重縮合させる方法や、２価のフェノールと炭酸ジエステルとを溶融重合法（エステル交換法）させる方法等によって製造したものを使用することができる。
【００１３】
前記２価のフェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシン、カテコール、４，４‘−ジヒドロキシジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等を単独で使用または２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも前記２価のフェノールとしては、広く市販されているビスフェノールＡ等のビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系を主原料として使用することが好ましく、これらを用いたポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形物は耐衝撃性に優れる。
【００１４】
前記ハロゲン化カルボニルとしては、例えば一般にホスゲンといわれる塩化カルボニルや、臭化カルボニルおよびこれらの混合物等を使用することができる。
【００１５】
また前記炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートおよびこれらの混合物等を使用することができる。
【００１６】
前記２価のフェノールとハロゲン化カルボニルとを界面重縮合させる方法は、例えば一般にホスゲン法といわれるものであって、具体的には前記２価のフェノールの分散した水酸化ナトリウム水溶液と、ハロゲンカルボニルの溶解した塩化メチレン溶液とを混合、撹拌し界面重縮合させる方法である。
【００１７】
前記２価のフェノールと炭酸ジエステルとを溶融重合法（エステル交換法）させる方法は、例えば、前記２価のフェノールと炭酸ジエステルとを加熱溶融し、脱フェノール反応によりエステル交換反応を進行させ重縮合させる方法である。
【００１８】
前記ポリカーボネート樹脂（ａ）の製造方法としては、前記した各種の製造方法のうち前記２価のフェノールとハロゲン化カルボニルとを界面重縮合させる方法が、フェノール類等の低分子量副生成物の含有量が少ないことから好ましい。また、かかる方法によって得られたポリカーボネート樹脂（ａ）は、成形後に高い耐衝撃性を発現することができる。
【００１９】
前記ポリカーボネート樹脂（ａ）としては、重量平均分子量（尚、以下に記載される重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定されたスチレン換算による値である。）が１５０００〜６００００の範囲を有するものを使用することが、得られる成形品の機械的強度、耐衝撃性、組成物流動性のバランスに優れることから好ましく、２５０００〜４５０００の範囲の重量平均分子量を有するものを使用すれば、さらに優れた機械的物性と組成物流動性とバランスが得られるためより好ましい。
【００２０】
次に、本発明で使用するポリエステル化合物（ｂ）について説明する。
本発明で使用するポリエステル化合物（ｂ）は、末端が１価のアルコールで封止された構造を有するポリエステル化合物であり、加熱溶融粘度が高く流動性の低い前記ポリカーボネート樹脂（ａ）に優れた流動性を付与することができる。
【００２１】
前記ポリエステル化合物（ｂ）は、例えば多価カルボン酸と多価アルコールとを公知の方法でエステル化反応させて得られる、末端にカルボキシル基を有するポリエステルと、１価アルコールとを反応させることにより製造することができる。
【００２２】
前記エステル化反応は、例えばパラトルエンスルホン酸、リン酸等の酸触媒、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛などの金属触媒により促進することができる。特に前記エステル化反応の際には、前記金属触媒を使用することが好ましい。また、前記エステル化反応は、１３０〜２７０℃の加熱下で行うことが好ましい。
【００２３】
前記多価カルボン酸としては、好ましくは、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族トリカルボン酸を使用することができる。なかでも、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）との相溶性、及び得られるポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性を向上する観点から炭素数８〜１８の芳香族ジカルボン酸を使用することが好ましい。
【００２４】
前記芳香族ジカルボン酸としては、好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタリン２，６ジカルボン酸、α，β−（４−カルボキシフェノキシ）エタン、４，４’−ジカルボキシジフェニル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸あるいはこれらのエステル誘導体を使用することができる。
【００２５】
前記多価アルコールとしては、好ましくは、脂肪族ジオール、脂肪族トリオール、２価フェノールを使用することができる。なかでも、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）の溶融粘度を低下させる観点からジオールを使用することが好ましく、炭素数２〜２５の脂肪族ジオールを使用することがより好ましい。
【００２６】
前記ジオールとしては、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等を使用することができる。
【００２７】
前記１価アルコールとしては、炭素数４〜１８の脂肪族炭化水素基または脂環族炭化水素基を有するものが好ましく、具体的にはブタノール、ヘキサノール、イソヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、イソノナノール、２−メチルオクタノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、シクロヘキサノールなどが挙げられる。これらは、１種または２種以上の混合物として使用できる。特に機械的強度と流動性付与のバランスから２−エチルヘキサノール使用することがより好ましい。
【００２８】
前記ポリエステル化合物（ｂ）としては、その揮発減量、即ち空気中で前記ポリエステル化合物（ｂ）を１分当たり１０℃の割合で昇温し３００℃になるまで加熱した後の質量の、加熱前の前記ポリエステル化合物（ｂ）の質量に対する割合が、９５質量％以上であることが、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形等の加熱加工した際の安定性を維持する観点から好ましく、９８質量％以上であることがより好ましい。
【００２９】
前記ポリエステル化合物（ｂ）としては、１０００〜８０００の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、特に２０００〜６０００の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。前記範囲の重量平均分子量を有するポリエステル化合物（ｂ）を使用することが、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）の流動性を改善することができ、かつ前記ポリエステル化合物（ｂ）の揮発を抑制できることからより好ましい。
【００３０】
また、前記ポリエステル化合物（ｂ）の融点は、１４０〜２２０℃の範囲の融点を有するものが好ましく、特に１５０〜１８０℃の範囲の融点を有するものを使用することがより好ましい。前記の範囲であれば、本ポリカーボネート樹脂組成物をコンパウンド化する際、押出機のホッパー下でのブロッキングを防止できるため取り扱いやすく、使用するポリカーボネート樹脂（ａ）の流動性を容易に改善できる。
【００３１】
前記ポリエステル化合物（ｂ）の酸価は、２以下であることが好ましく、前記ポリエステル化合物（ｂ）の水酸基価は、１５以下であることが好ましい。前記範囲の酸価や水酸基価であるポリエステル化合物（ｂ）を用いれば、ポリカーボネート樹脂（ａ）と溶融混合する際、ポリカーボネート樹脂（ａ）の分子量を低下させず、得られる成形品の機械的強度、耐衝撃性を保持し、着色等が起こらない。より好ましくは酸価が1以下、かつ水酸基価が５以下である。
【００３２】
前記ポリエステル化合物（ｂ）の配合量は、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）の流動性を大幅に改善でき、かつ獲られる透明性、機械的強度、耐衝撃性等に優れた成形物を形成可能なポリカーボネート樹脂組成物を得るうえで、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の全質量に対して１〜１５質量％の範囲が好ましく、３〜１０質量％の範囲がより好ましい。
【００３３】
次に、本発明で使用するホスファイト系化合物（ｃ）及びホスフォナイト系化合物（ｄ）について説明する。
本発明で使用するホスファイト系化合物（ｃ）及びホスフォナイト系化合物（ｄ）は、前記ポリエステル化合物（ｂ）を製造する際に使用した金属触媒の再活性化を抑制し、ポリカーボネート樹脂組成物の着色やポリカーボネート樹脂（ａ）の分子量低下を効果的に抑制することができる。
【００３４】
前記ホスファイト系化合物（ｃ）としては、好ましくは、ビス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスオクタデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等を使用することができる。特に好ましくはビス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトである。
【００３５】
前記ホスフォナイト系化合物（ｄ）としては、好ましくはテトラキス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）[１，１−ビフェニル]−４，４’−ジイルビスホスフォナイト等を使用することができる。
【００３６】
前記ホスファイト系化合物（ｃ）及び前記ホスフォナイト系化合物（ｄ）は、単独あるいは２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
【００３７】
前記ホスファイト系化合物（ｃ）及びホスフォナイト系化合物（ｄ）は、５００〜２０００の範囲の重量平均分子量を有するものが好ましく、特に６００〜１５００の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。前記範囲の重量平均分子量を有するホスファイト系化合物（ｃ）やホスフォナイト系化合物（ｄ）を使用することにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を加熱溶融混練する際の昇華や、樹脂の発泡や、加熱溶融し成形する際に使用する金型の汚染を抑制することができる。
【００３８】
前記ホスファイト系化合物（ｃ）及びホスフォナイト系化合物（ｄ）の含有量は、前記ポリエステル化合物（ｂ）を製造する際に使用した金属触媒等の残存量や種類に応じて異なる。一般に、前記金属触媒の残存量が多い場合には、前記ホスファイト系化合物（ｃ）及びホスフォナイト系化合物（ｄ）の含有量を増加させることが好ましい。しかし、前記ポリエステル化合物（ｂ）の過剰なエステル交換反応の抑制や、本発明のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形物の表面や外観の不良を抑制する観点から、ポリカーボネート樹脂組成物の全量に対して、０．０１〜０．５質量％の範囲で使用することが好ましく、０．０２〜０．１質量％の範囲で使用することがより好ましい。
【００３９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、前記ホスファイト系化合物（ｃ）及びホスフォナイト系化合物（ｄ）のほかに、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系化合物（ｅ）を使用することが、ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性を更に向上できる観点から好ましい。
【００４０】
前記ヒンダードフェノール系化合物(ｅ)としては、１,１,３-トリス(２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ブタン、トリエチレングリコール−ビス〔３−（−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル  テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ-ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート）、オクタデシル  ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ-ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート）、２，２−チオ−ジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート）、３，９−ビス[２−〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンであり、特に好ましくはペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等を使用することができる。
【００４１】
前記ヒンダードフェノール系化合物(ｅ)としては、５００〜２０００の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、特に６００〜１５００の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。前記範囲の重量平均分子量を有するヒンダードフェノール系化合物(ｅ)を使用することにより、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を加熱溶融混練する際の昇華や、樹脂の発泡や、加熱溶融し成形する際に使用する金型の汚染を抑制することができる。
【００４２】
前記ヒンダードフェノール系化合物(ｅ)は、得られるポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性の改善、及びその成形物の外観不良等の発生を防止する観点から、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の全質量の０.０１〜０.５質量％の範囲で使用することが好ましく、０.０２〜０.１質量％の範囲で使用することがより好ましい。
【００４３】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、相溶化剤、加水分解抑制剤等を使用することができる。
【００４４】
前記ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリエステル化合物（ｂ）と、前記ホスファイト系化合物（ｃ）またはホスフォナイト系化合物（ｄ）と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(ｅ)等とを混合し本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法としては、例えばバンバリーやニーダー等のミキサー、ロール、一軸混練押出機、二軸押出混練機等を用いて、それらを加熱溶融混錬する方法や、ポリカーボネート樹脂（ａ）の重合反応中に前記ポリエステル化合物（ｂ）と、前記ホスファイト系化合物（ｃ）またはホスフォナイト系化合物（ｄ）と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(ｅ)等を混合する方法、ポリカーボネート樹脂（ａ）と前記ポリエステル化合物（ｂ）との有機溶剤溶液に、前記ホスファイト系化合物（ｃ）またはホスフォナイト系化合物（ｄ）と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(ｅ)等を分散させた後、凝固法、キャスト法、または直接乾燥法等の方法で溶剤を除去する方法等が挙げられる。
【００４５】
本発明のカーボネート樹脂組成物を製造する方法としては、その生産性の観点から二軸押出混錬機を用いて前記ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリエステル化合物（ｂ）と、前記ホスファイト系化合物（ｃ）またはホスフォナイト系化合物（ｄ）と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(ｅ)等とを加熱溶融混練しコンパウンド化する方法が好ましい。
【００４６】
本発明のカーボネート樹脂組成物を製造する際には、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリエステル化合物（ｂ）と、前記ホスファイト系化合物（ｃ）またはホスフォナイト系化合物（ｄ）と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(ｅ)等とを、例えばヘンシェルミキサーやリボンブレンダー等を用いて予め均一にしたものや、複数の原料をマスターバッチ化したものを、前記したような各種混錬機等に供給してもよく、またはそれぞれ別々に供給してもよい。また、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）と、前記ポリエステル化合物（ｂ）と、前記ホスファイト系化合物（ｃ）またはホスフォナイト系化合物（ｄ）と、必要に応じて前記ヒンダードフェノール系化合物(ｅ)等は、予め十分に乾燥されていることが好ましい。
【００４７】
前記した各種原料の加熱溶融混錬は、前記ポリカーボネート樹脂（ａ）のガラス転移温度をＴｇとしたとき、「Ｔｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋１５０℃」の範囲の樹脂温度で、十分にシェアをかけて行うことが、混練のしやすさの改善や熱による前記した各種原料の劣化を防止するうえで好ましい。
【００４８】
また、前記したような方法で加熱溶融混錬しコンパウンド化された本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、例えば必要に応じてペレット化されていてもよい。
【００４９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、各種方法で成形加工することができる。たとえば射出成形法、中空成形法、押出成形法、圧縮成形法などの成形法を適用することができ、なかでも樹脂組成物に高い流動性が求められる射出成形法に適用することが好ましい。
【００５０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形法により成形する場合には、該樹脂組成物が加熱溶融した際の流動性に優れるため、一般に射出成形する際よりも金型温度、シリンダー温度を低く設定することができ、射出圧力、型締圧を低減して成形できる。
【００５１】
前記したように、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いることによって、従来困難であった複雑な形状を有する成形物の製造や、薄肉部分を有する形状を有する成形物の製造や、樹脂組成物により高いレベルの流動性の求められる大型成形物の製造が可能となる。そして本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られた成形物は、透明性や、耐熱性等に優れることから、例えば、携帯電話やパソコン、カーナビの本体及びボタン、キー、表示機能部品などの電気電子部品、ブレーキランプの付いたリアスポイラー等の自動車部品等に使用することが可能である。
【実施例】
【００５２】
以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。
【００５３】
＜製造例１＞
１リットルの４ツ口フラスコにテレフタル酸ジメチル５４３質量部、１，４−ブタンジオール２２７質量部、２−エチルヘキサノール２５５質量部を仕込み、窒素ガス気流中で１４０℃まで昇温後、触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．０３１質量部加え、１時間後２３０℃まで昇温し、さらに５時間の反応を行った。更に過剰アルコールを５ｍｍＨｇ減圧下で５時間除去し、８５質量％リン酸を０．０２１質量部加えて触媒を失活することで、分子の末端が１価のアルコールで封止されたポリエステル化合物（ｂ−１）６５１質量部（酸価０．４、水酸基価１．１）を調製した。
【００５４】
＜製造例２＞
１リットルの４ツ口フラスコに無水フタル酸５４２質量部、プロピレングリコール２５３質量部、イソノニルアルコール１９２質量部を仕込み、窒素ガス気流中で２１５℃まで昇温後、触媒としてテトライソプロピルチタネートを０．０３１質量部加え、さらに５時間の反応を行った。更に過剰アルコールを５ｍｍＨｇ減圧下で５時間除去し、８５質量％リン酸を０．０２１質量部加えて触媒を失活することで、分子の末端が１価のアルコールで封止されたポリエステル化合物（ｂ−２）６８７質量部（酸価０．５、水酸基価４．２）を調製した。
【００５５】
＜実施例１＞
次に、ビスフェノールＡを原料としてホスゲン法により重縮合し十分乾燥された平均重量分子量が３７０００のポリカーボネート樹脂（ａ−１）９５質量部に対して、前記ポリエステル化合物（ｂ−１）５質量部、ホスファイト系化合物としてビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製  ＩＲＧＡＦＯＳ  １２６：以下、Ｉ-１２６と略す。）０.０５質量部、ヒンダードフェノール系化合物としてペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル) プロピオネート （チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製  ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０：以下、Ｉ-１０１０と略す。）０.０５質量部を、ヘンシェルミキサーで予備混合した後、小型２軸押出機（ブラベンダー社）を用いて２８０〜２６０℃の温度条件で押し出すことでコンパウンド化し、次いでストランドをカットすることでペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
【００５６】
＜実施例２＞
前記ポリエステル化合物（ｂ−１）の配合量を５質量部から１０質量部に変更したこと、及びポリカーボネート樹脂（ａ−１）の配合量を９５質量部から９０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
【００５７】
＜実施例３＞
Ｉ-１２６の代わりに、ホスフォナイト系化合物としてテトラキス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）[１，１−ビフェニル]−４，４’−ジイルビスホスフォナイト（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製ＩＲＧＡＦＯＳ  Ｐ−ＥＰＱ  ：以下Ｐ−ＥＰＱと略す。）を０.０５質量部使用したこと以外は、実施例１と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
【００５８】
＜実施例４＞
前記ポリエステル化合物（ｂ−１）の代わりに、前記ポリエステル化合物（ｂ−２）を５質量部使用したこと以外は、実施例１と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
【００５９】
＜比較例１＞
前記ポリエステル化合物（ｂ−１）を使用しないこと、及びポリカーボネート樹脂（ａ−１）の使用量を９５質量部から１００質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
【００６０】
＜比較例２＞
Ｉ-１２６を使用しないこと以外は、実施例１と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
【００６１】
＜比較例３＞
前記ポリエステル化合物（ｂ−１）の代わりに、ポリブチレンテレフタレート樹脂を使用する以外は、実施例１と同様の方法でペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を得た。
【００６２】
［評価方法］
【００６３】
（流動性）
各ペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を１２０℃で５時間乾燥した後、メルトインデックス（ＭＩ）にて、流動性を測定した。測定条件は、２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆであった。なお、加熱溶融したポリカーボネート樹脂組成物の流出量の値が２０ｇ／１０分以上であることが、実用上好ましい。
【００６４】
＜成形加工性＞
（外観不良、成形不良の評価）
各ペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を１２０℃で５時間乾燥した後、３０ｔｏｎ縦型射出成形機を用い、シリンダー温度２８０℃、射出圧力９６ＭＰａ、金型温度８０℃の成形条件で、１／４インチ厚みバー試験片と１／１６インチ厚みバー試験片（ともに幅１２．７ｍｍ×長さ１２７ｍｍ、サイドゲート１点）を同時に成形できる金型を用いて、それぞれ１００枚の連続成形を行った。
得られた成形物の表面や金型内部に、ポリカーボネート樹脂（ａ−１）やポリエステル化合物（ｂ−１）やビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトやテトラキス(２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）[１，１−ビフェニル]−４，４’−ジイルビスホスフォナイト等の分解物による、金型の汚染や成形物の外観不良の有無を目視で評価した。金型の汚染や成形物の外観不良が発生していた場合には×、全く発生していなかった場合には○と評価した。
また、一般にショートショットといわれる、得られた成形物の部分的な欠損等が生じていた場合には×、全く生じていなかった場合には○と評価した。
【００６５】
（透明性）
各ペレット形状のポリカーボネート樹脂組成物を１２０℃で５時間乾燥した後、３０ｔｏｎ縦型射出成形機を用い、シリンダー温度２８０℃、射出圧力９６ＭＰａ、金型温度８０℃の成形条件で、１／４インチ厚みバー試験片を成形した。得られた試験片が、黄変着色しているかその透明性を目視で評価した。
×：着色が確認された。
△：若干の着色が確認された。
○：無着色であった。
【００６６】
【表１】
2007262290.tif 000002
【００６７】
【表２】
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