(57)【要約】      （修正有）【課題】水性ボールペンや中性ボールペンのように軽いタッチで筆記できる潤滑性に優れた書き味と、書き出し時にかすれがなく、経時安定性に優れる油性ボールペンインキ組成物を提供する。【解決手段】有機溶剤可溶性染料、芳香族アルコール及び／または多価アルコールから選ばれた有機溶剤を用いた油性ボールペンインキにおいて、必須成分として、ＯＨ価が１５０以上であるテルペンフェノール樹脂を１０〜３０％含有したことを特徴とする油性ボールペンインキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤可溶性染料、芳香族アルコール及び／または多価アルコールから選ばれた有機溶剤を用いた油性ボールペンインキにおいて、樹脂成分としてＯＨ価が１５０以上であるテルペンフェノール樹脂を１０〜３０％含有したことを特徴とする油性ボールペンインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油性ボールペンインキに関する。さらに詳細には、有機溶剤可溶性染料、芳香族アルコール及び／または多価アルコールから選ばれた有機溶剤を用いた油性ボールペンインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンインキは、溶剤として水や水溶性溶媒を用いた粘度１０ｍＰａｓ以下の水性ボールペン用インキ、溶剤として水や水溶性溶媒を用い水溶性樹脂で粘度調整し１００〜２０００ｍＰａｓとした中性ボールペン用インキ、不乾性油、芳香族アルコール、多価アルコール、脂肪酸、などの有機溶剤と有機溶剤に可溶な樹脂で粘度調整し３０００〜２００００ｍＰａｓの油性ボールペン用インキがある。ボ―ルペンはインキ収納管から供給されるインキが先端チップのボール回転により紙面にインキが転写される構造である。水性ボールペン用インキと中性ボールペン用インキは溶剤として水や水溶性溶媒を主成分とし粘度も２０００ｍＰａｓ以下であるためボール回転によって転写されるインキは軽い筆圧でも転写でき軽やかなタッチで筆記できるが、油性用ボールペンインキは有機溶剤、染料の種類や割合によっては筆記線ににじみや裏抜けが生じ、高粘度であるためボール回転によって転写されるインキは重い筆記の感触である。
【０００３】
油性ボールペンを低粘化してもペン先からインキ垂れを起こさず、より軽快な筆記感と濃い筆跡とするため特許文献１では樹脂にα−及びβーピネン・フェノール重縮合物を用いるインキが、早書き時の書き味が滑らかで、初筆かすれを少なくするために特許文献２ではＮ−ノルマルヘプチルピロリドン、Ｎ−ノルマルオクチルピロリドン、Ｎ−ノルマルデシルピロリドン、Ｎ−ノルマルドデシルピロリドンを加えたインキが、インキボテが少なく書き味の良いインキとするため特許文献３ではＮ−ビニルアセトアミド樹脂を用いるインキが、垂れ下がりを抑制し、書き出し時のインキの出を良好にするために特許文献４ではフェノキシ樹脂の誘導体を含むインキが、特許文献５では経時安定性に優れた油性ボールペンインキにするためにブチラール樹脂を用いるインキがが提案されているが、本発明の所望する書き味が滑らかで、書き出し時の初筆にも優れ、長期の経時安定性に優れるという目的は達成されていない。
【特許文献１】特開平９−７１７４８号公報
【特許文献２】特開平９−１２４９９１号公報
【特許文献３】特開平１０−９５９４８号公報
【特許文献４】特開２０００−５３９０７号公報
【特許文献５】特開２００１−２８８３９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
この発明の目的は、このような従来の油性ボ−ルペン用インキが有する欠点を改良し、軽いタッチで筆記できる潤滑性に優れた書き味と、書き出し時にかすれがなく、経時安定性に優れた油性ボ−ルペン用インキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この発明は、上述した問題点を解決するために種々検討した結果、有機溶剤可溶性染料、芳香族アルコール及び／または多価アルコールから選ばれた有機溶剤に、樹脂成分としてＯＨ価が１５０以上であるテルペンフェノール樹脂を１０〜３０％含有させることにより、その目的を達成しうることを見出し、この発明を完成したものである。
【０００６】
有機溶剤可溶性染料は、好みの色調に調整するために使用するもので、一般的にはアルコール可溶性染料、油溶性染料、直接染料、酸性染料、塩基性染料、および各種造塩タイプ染料としても分類される。その配合量はインキ組成物全量に対して２０〜３５重量％、好ましくは２５〜３０重量％の範囲で選択される。
【０００７】
芳香族アルコール及び／または多価アルコールから選ばれる有機溶剤とは、有機溶剤可溶性染料と樹脂等を溶解させるためのものであり、一般的に常圧で沸点１８０℃以上のものが選ばれる。その配合量はインキ組成物全量に対して４０〜７０重量％の範囲で選択される。
【０００８】
樹脂成分としてＯＨ価が１５０以上であるテルペンフェノール樹脂１０〜３０％含有させることを必須とする。ＯＨ価が１５０以上であることにより油性ボールペンに用いられる芳香族アルコールや多価アルコールに溶解しインキの粘性を高めるとともに長期に経時安定なインキとなる。さらに筆跡の紙への滲みを抑制し、潤滑性を高め、インキ垂れ現象の抑制に効果を発揮する。その配合量はインキ組成物全量に対して１０〜３０重量％の範囲で選択される。
【発明の効果】
【０００９】
上記詳細に説明した通り、この発明の油性ボールペンインキ組成物は、水性ボールペンや中性ボールペンのように軽いタッチで筆記できるという潤滑性に優れた書き味と、書き出し時にかすれがなく、経時安定性に優れるという顕著な効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明について詳細に述べる。
有機溶剤可溶性染料の具体例としては、バリファストブラック１８０７、同３８０６、同３８０７、バリファストバイオレット１７０１、バリファストレッド１３６０、同 ２３２０、同１３２０、バリファストブルー１６０１、同１６０５、１６２１、ニグロシンベースＥＸ（以上オリエント化学工業製）、ＳＰ−ブラックＧＭＨ、メチルバイオレットベース、ＳＰ−バイオレットＣ−ＲＨ、バイオレット５２１、ＳＰ−レッド５３３、ＳＰ−レッドＣ−ＧＨ、ＳＰ−レッドＣ−ＢＨ、Ｓ.Ｐ.Ｔ−オレンジ６、Ｓ.Ｂ.Ｎ−イエロー５１０、Ｓ.Ｐ.Ｔ−ブルー１１１、ブルー１２１、ＳＰ−ブルーＣ−ＲＨ（以上保土谷化学工業製）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ４６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ５等があげられ、その配合量はインキ組成物全量に対して２０〜３５重量％、好ましくは２５〜３０重量％の範囲で選択される。２０重量％未満だと筆記線の濃さが劣り、３５重量％を超えると相対的に有機溶剤量が少なくなり経時安定性が悪くなる。
【００１１】
芳香族アルコール及び／または多価アルコールから選ばれる有機溶剤とは、有機溶剤可溶性染料と樹脂等を溶解させるためのものであり、一般的に常圧で沸点１８０℃以上のものが選ばれる。例えばベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール（フェニルグリコール）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールで、その配合量はインキ組成物全量に対して４０〜７０重量％の範囲で選択される。
【００１２】
樹脂成分としてＯＨ価が１５０以上であるテルペンフェノール樹脂を１０〜３０％含有させること必須とするが、ＯＨ価が１５０以上であることにより油性ボールペンに用いられるベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール（フェニルグリコール）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの芳香族アルコールや多価アルコールに溶解しインキの粘性を高めて、筆跡の紙への滲みを抑制し、潤滑性を高め、インキ垂れ現象の抑制に効果を発揮する。ＯＨ価が１５０未満になると前記した有機溶剤への相溶性が悪くなり、油性ボールペンインキとして使用できない。あるいは一時的に使用できたとしても時間の経過によって増粘したり、樹脂層が分離を起こすなどして経時安定性が悪い。ＯＨ価が１５０以上有するテルペンフェノール樹脂としては、ヤスハラケミカル（株）のマイティエースＫ１２５、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＰ−９０２、ＹＳポリスターＮ１２５が挙げられる。
【００１３】
この発明の油性ボールペンインキ組成物には、必要に応じて該インキ組成物の性質を損なわない範囲で上記以外の成分を添加し含有させることができる。添加含有可能な成分としては、油性ボールペンインキ組成物に慣用されている材料、助剤、であればよく、例えば樹脂、高分子樹脂、潤滑剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００１４】
樹脂としては、油性ボールペンインキ組成物に慣用されているものであれば特に限定されない。例えばマレイン酸樹脂、ケトン樹脂、アルキッド樹脂、天然ロジン、キシレン樹脂、高分子樹脂としてはポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。潤滑剤としてはオレイン酸が一般的に使用される。界面活性剤としては長鎖アルキル基を有するノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤があげられる。
【実施例】
【００１５】
次に実施例により、この発明を具体的に説明する。
【００１６】
【表１】
2007126528.tif 000002
【００１７】
表１に記載した実施例は、２−フェノキシエタノール、ベンジルアルコールの有機溶剤を計量し撹拌槽に移した後５０℃に加温する。次ぎに撹拌しながら樹脂を溶解させたのち、ポリビニルピロリドンＫ−９０を加えて完全に溶解させる。撹拌槽の温度を６０℃に上げてから染料であるニグロシンベースＥＸ、ＳＰ−ブラックＧＭＨ、メチルバイオレット、Ｓ．Ｐ．Ｔ  ブルー１１１などを加え、最後にオレイン酸を加えて完全に染料を溶解させて油性ボールペンインキ組成物とした。
【００１８】
実施例の粘度値を表２に示す。
【００１９】
【表２】
2007126528.tif 000003
【００２０】
次に比較例として、下記の表３に記載した組成のものを調製した。
【００２１】
【表３】
2007126528.tif 000004
【００２２】
比較例１は、実施例１の樹脂組成をＯＨ価が約７０であるテルペンフェノール樹脂Ｔ−５０に変更し調整したインキ組成物である。
比較例２は、実施例１の樹脂組成割合を増量変更し、その分を溶剤量を減じで調整したインキ組成物である。
比較例３は、実施例２の樹脂組成からテルペンフェノール樹脂ＹＰ−９０Ｌを減少させ、その分をケトン樹脂に置き換え調整したインキ組成物である。
比較例４は、実施例３の樹脂組成をＯＨ価が約１３０であるテルペンフェノール樹脂Ｇ−１２５に変更し調整したインキ組成物である。
比較例５は、実施例３の樹脂組成をＯＨ価が小さいテルペンフェノール樹脂Ｇ−１２５とＴ−５０に置き換え調整したインキ組成物である。
【００２３】
比較例１〜５の粘度値を下記の表４に示す。
【００２４】
【表４】
2007126528.tif 000005
【００２５】
実施例１〜４及び比較例１〜５として調製した油性ボールペンインキ組成物を、内径１．７ｍｍのポリエチレン製パイプに、高さにして約１０ｃｍ、重量で約０．２ｇ充填し、これに油性ボールペン用ステンレス製チップを装着した後、遠心力を利用してチップとインキ間に残る空気を除いたものを、下記の試験に用いる試験用中芯とした。
【００２６】
筆記感触：試験用中芯を試験者５名が手書きしたときの筆記感触を評価した。その評価を、
◎ ：５名中４名以上が筆記感触良好であるとした。
○ ：５名中３名が筆記感触良好であるとした。
△ ：５名中１乃至２名が筆記感触良好であるとした。
× ：５名中１名も筆記感触良好であるとしなかった。
の４段階で表す。
【００２７】
潤滑性：室温下で試験用中芯を、筆記角度７０度、筆記速度毎分４ｍ、筆記荷重２００ｇに設定した条件で筆記し、筆記距離１００ｍ毎に、インキ消費量を測定し、且つ試験用中芯に装着された油性ボールペン用ステンレス製チップのボール受け座の磨耗具合を観察した。その評価を、
◎ ：ボール受け座の磨耗がなく、筆記距離１００ｍ毎のインキ消費量値に大きな差がないもの。
○ ：ボール受け座が多少磨耗し、筆記距離が伸びるにつれ、インキ消費量が増加したもの。
△ ：ボール受け座の磨耗が大きく、インキ導入孔をも塞ぐようになり、徐々にインキ消費量が少なくなり筆記線の状態が悪くなったもの。
× ：インキ消費量が著しく減少し、筆記距離６００ｍ以内でインキ消費量が８ｍｇ／１００ｍ以下になってしまったもの。
の４段階で表す。
【００２８】
初筆性能：試験用中芯を、温度５０℃、相対湿度７０％に設定された恒温室に保存し１ケ月毎に取り出し、手書きでアラビア数字を１、２、３と順次筆記した。その評価を、
その評価を、
◎ ：１からすぐに筆記可能なもの。
○ ：１はかすれたが２から筆記可能なもの。
× ：１．２がかすれ３以降でないと筆記できなかったもの。
の３段階で表す。
【００２９】
経時安定性：試験用中芯を、温度５０℃、相対湿度７０％に設定された恒温室に保存し、６ヶ月経過後中芯からインキ組成物を取り出して粘度と水分量をカールフィシャ水分測定装置を使用して測定し、その変化を見た。その評価を、
◎ ：粘度の変化が±２０%以内で、且つ水分含有量が１％未満のもの。
○ ：粘度の変化が±２０〜５０％で、且つ水分含有量が２％未満のもの。
× ：粘度の変化が±５０％以上、またはインキがゲル化したり分離し、若しくは水分含有量が３％以上のもの。
の３段階で表す。
【００３０】
上記４種の試験結果を表５に示す。
【００３１】
【表５】
2007126528.tif 000006