(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、発色時におけるロット間ばらつきなどを改良し、発色安定性に優れるインクジェット捺染方法を提供することにある。【解決手段】少なくとも酸性染料、水、水溶性有機溶媒を含有するインクジェットインクであり、該酸性染料が水溶性でありかつ水に対する溶解度よりもインク溶剤に対する溶解度が大きい酸性染料であるインクジェットインクを用いて、布帛にインクジェットプリントし、かつ、プリントと発色との間に乾燥工程を有し、該乾燥工程の後の布帛中の残存水溶性有機溶剤量を３ｇ／ｍ2以下までに乾燥させることを特徴とするインクジェット捺染方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも酸性染料、水、水溶性有機溶媒を含有するインクジェットインクであり、該酸性染料が水溶性でありかつ水に対する溶解度よりもインク溶剤に対する溶解度が大きい酸性染料であるインクジェットインクを用いて、布帛にインクジェットプリントし、かつ、プリントと発色との間に乾燥工程を有し、該乾燥工程の後の布帛中の残存水溶性有機溶剤量を３ｇ／ｍ2以下までに乾燥させることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項２】
前記乾燥工程の後の布帛中の残存水溶性有機溶剤量を１ｇ／ｍ2以下までに乾燥させることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染用に用いる繊維用インクジェット記録方法であるインクジェット捺染方法に関し、発色工程における性能安定性を向上させることを特徴とするインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、捺染の分野において、納期短縮、少量多品種生産対応として、製版工程が必要ないインクジェット捺染方式が望まれている。インクジェット捺染に於いては、インクジェットヘッドを用いて、印捺後に発色工程を経て染料を布帛に固着させるが、発色工程までに水分を蒸発させるための乾燥工程を有することは、一般に知られている（特許文献１、２、３参照）。しかしながら、特定の性質を有する酸性染料を組み合わせた場合には、水だけを蒸発させても発色工程における安定性は充分向上しないという問題点が有った。
【特許文献１】特開平０５−２７９９７２号公報
【特許文献２】特開平０５−２９５６７５号公報
【特許文献３】特開平０６−１８４９５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、発色時におけるロット間ばらつきなどを改良し、発色安定性に優れるインクジェット捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は鋭意検討の結果、発色時におけるロット間ばらつきなどを改良し、発色安定性に優れるインクジェット捺染方法を見い出した。
【０００５】
本発明者らは、特定の染料に於いて、発色におけるロット間バラツキが大きい現象について鋭意検討を重ねた結果、その原因が染料の特性に起因することを見出した。即ち、染料の有機溶剤に対する溶解度の違いが、発色安定性に影響を及ぼしていることを見い出した。
【０００６】
水溶性でありかつ水に対する溶解度よりもインク溶剤に対する溶解度が大きい酸性染料を用いたインクでは、乾燥工程に於いて水分を蒸発させた後も、残留する有機溶剤に対して、ある程度溶解している状態であるので発色工程の安定性が、発色ロット間において損なわれてしまう。一方、水溶性でありかつ水に対する溶解度よりもインク溶剤に対する溶解度が小さい酸性染料を用いたインクでは、乾燥工程に於いて水分を蒸発させた後には、残留する有機溶剤に溶解しないので、発色工程で安定な発色が行なわれ発色工程の安定性が、発色ロット間において良好となるようにすることができる。
【０００７】
インクジェット捺染方式では、インクジェットヘッドにあわせて粘度を調節することは必須である。そして、この粘度調整は水溶性有機溶剤の種類や量で行なわれる事が多い。特にピエゾ式ヘッドを用いたインクジェット方式に於いては、バブルジェット（登録商標）方式に比べて、高粘度が求められることが多く、インク中の有機溶剤量（しかも難揮発性）が多いために、改善効果は大きい。また、酸性染料インクに於いては、特に発色時の溶解度が重要な働きを占めており、発色時の溶解度が高いと顕著に発色性が落ちることを見い出した。
【０００８】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【０００９】
１．少なくとも酸性染料、水、水溶性有機溶媒を含有するインクジェットインクであり、該酸性染料が水溶性でありかつ水に対する溶解度よりもインク溶剤に対する溶解度が大きい酸性染料であるインクジェットインクを用いて、布帛にインクジェットプリントし、かつ、プリントと発色との間に乾燥工程を有し、該乾燥工程の後の布帛中の残存水溶性有機溶剤量を３ｇ／ｍ2以下までに乾燥させることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【００１０】
２．前記乾燥工程の後の布帛中の残存水溶性有機溶剤量を１ｇ／ｍ2以下までに乾燥させることを特徴とする１に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、発色時におけるロット間ばらつきなどを改良し、発色安定性に優れるインクジェット捺染方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００１３】
本発明のインクジェット捺染方法は、少なくとも酸性染料、水、水溶性有機溶媒を含有するインクジェットインクであり、該酸性染料が水溶性でありかつ水に対する溶解度よりもインク溶剤に対する溶解度が大きい酸性染料であるインクジェットインクを用いて、布帛にインクジェットプリントし、かつ、プリントと発色との間に乾燥工程を有し、該乾燥工程後の布帛中の残存水溶性有機溶剤量を３ｇ／ｍ2以下までに乾燥させることを特徴とする
本発明において、乾燥工程後の布帛中の残存水溶性有機溶剤量は３ｇ／ｍ2以下（０ｇ／ｍ2以上）であり、１ｇ／ｍ2以下ｇ／ｍ2以上であることが好ましい。残存水溶性有機溶剤量がこの範囲であると、インクジェット捺染での発色時におけるロット間ばらつきなどを改良し、発色安定性に優れる効果が好適に奏される。
【００１４】
本発明におけるインク溶媒とは、「インク組成中の水と、水溶性有機溶剤とを混合した溶液」を指す。即ち、本発明におけるインク溶媒とは、「インク組成中の水と水溶性有機溶剤」と同じ種類の「水と水溶性有機溶剤」とを、「該インク組成中の水と水溶性有機溶剤との割合」と同じ割合で混合したものである。
【００１５】
乾燥機は印捺機に直結してもよく、分離したものであってもよい。乾燥機における乾燥は１５０℃以下で０．５〜３０分行われることが好ましい。また、好ましい乾燥方法としては、空気対流方式、加熱ロール直付け方式、照射方式等が挙げられるが、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００１６】
本発明に好ましい酸性染料の具体的化合物を以下に示す。ただし、これらに例示した化合物に限定されるものではない。
【００１７】
本発明に好ましい酸性染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ１  ３，１１，１７，１８，１９，２３，２５，３６，３８，４０，４０：１，４２，４４，４９，５９，５９：１，６１，６５，６７，７２，７３，７９，９９，１０４，１５９，１６９，１７６，１８４，１９３，２００，２０４，２０７，２１５，２１９２１９：１，２２０，２３０，２３２，２３５，２４１，２４２，２４６、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，７，８，１０，１９，２２，２４，５１，５１Ｓ，５６，６７，７４，８０，８６，８７，８８，８９，９４，９５，１０７，１０８，１１６，１２２，１２７，１４０，１４２，１４４，１４９，１５２，１５６，１６２，１６６，１６８、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １，６，８，９，１３，１８，２７，３５，３７，５２，５４，５７，７３，８２，８８，９７，９７：１，１０６，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１３１，１３８，１４３，１４５，１５１，１８３，１９５，１９８，２１１，２１５，２１７，２２５，２２６，２４９，２５１，２５４，２５６，２５７，２６０，２６１，２６５，２６６，２７４，２７６，２７７，２８９，２９６，２９９，３１５，３１８，３３６，３３７，３５７，３５９，３６１，３６２，３６４，３６６，３９９，４０７，４１５、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｒｅｔ  １７，１９，２１，４２，４３，４７，４８，４９，５４，６６，７８，９０，９７，１０２，１０９，１２６、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ１  ７，９，１５，２３，２５，４０，６１：１，６２，７２，７４，８０，８３，９０，９２，１０３，１０４，１１２，１１３，１１４，１２０，１２７，１２７：１，１２８，１２９，１３８，１４０，１４２，１５６，１５８，１７１，１８２，１８５，１９３，１９９，２０１，２０３，２０４，２０５，２０７，２０９，２２０，２２１，２２４，２２５，２２９，２３０，２３９，２５８，２６０，２６４，２７７：１，２７８，２７９，２８０，２８４，２９０，２９６，２９８，３００，３１７，３２４，３３３，３３５，３３８，３４２，３５０、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ９，１２，１６，１９，２０，２５，２７，２８，４０，４３，５６，７３，８１，８４，１０４，１０８，１０９、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２，４，１３，１４，１９，２８，４４，１２３，２２４，２２６，２２７，２４８，２８２，２８３，２８９，２９４，２９７，２９８，３０１，３５５，３５７，４１３、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １，２，３，２４，２４：１，２６，３１，５０，５２，５２：１，５８，６０，６３，６３Ｓ，１０７，１０９，１１２，１１９，１３２，１４０，１５５，１７２，１８７，１８８，１９４，２０７，２２２，
等が挙げられる。
【００１８】
本発明の水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、ブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′−チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、複素環類（２−ピロリドン等）、アセトニトリル等が挙げられる。水溶性有機溶媒量としては全インク質量に対して１０〜６０質量％が好ましい。
【００１９】
本発明における布帛は特に限定されるものではなく、綿、絹、羊毛、ナイロン、ポリエステル、レーヨン、アクリル系繊維等種々の繊維素材が挙げられ、又、これらの混紡、交織物、不織布等のものであってもよい。
【００２０】
本発明の捺染方法においては、均一な染色物を得るために布帛に付着した不純物や汚れの除去を行なう事が好ましい（精練工程）。また、にじみ防止効果のため、前処理剤をパッド法、コーティング法、スプレー法などで付与せしめるのが好ましい（前処理工程）。その後、分散染料で染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、先に述べた構成のインクを用いてインクジェット記録方式で画像を形成した後（インク付与工程）、インクが付与されている布帛を熱処理し（発色工程）、更に熱処理された布帛を洗浄すること（洗浄工程）によって布帛への捺染が完了し、捺染物が得られる。
【００２１】
本発明のインクジェット捺染方法の場合、精練工程として、布帛繊維に付着した天然不純物（油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等）、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分（のり剤等）、よごれなどを洗浄しておくことが望ましい。洗浄に用いられる洗浄剤としては水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤，非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。
【００２２】
前処理としては、水溶性高分子類を布帛に前処理するなどの公知の方法から繊維素材やインクに適した方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。例えば、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、水溶性高分子、界面活性剤及び撥水剤からなる群から選ばれる少なくとも１つの物質が０．２〜５０質量％付与された布帛に対して使用すれば、高度なにじみ防止が可能であり、高精細な画像を布帛にプリントすることができ好ましい。
【００２３】
また酸性染料を用いた場合の好ましい態様によれば、前処理剤は蒸熱により酸を発生するｐＨ調整剤を含んでなることが好ましい。ｐＨ調整剤の好ましい例としては、酸アンモニウム塩、例えば硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、または第二リン酸ソーダが挙げられる。これらのｐＨ調整剤を添加することで、色相の安定化と染着性とを向上させることが出来るとの利点が得られる。これらの添加量は染料種等を考慮して適宜決定されてよいが、０．２〜５質量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％程度である。
【００２４】
発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。
【００２５】
加熱処理後は洗浄工程が必要である。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。また、布帛に施した前処理物を除去することも必要である。そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄が必須である。その方法は、プリントする素材、インクにより選択され、例えばポリエステルの場合一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により処理するものである。その方法は、通常オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型で実施されるもので、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００２６】
洗浄後は乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【００２７】
インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（たとえばＰｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（たとえばＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
高温蒸熱法で染色する際に用いる捺染用インクジェットインクまたは捺染プリントに使用する布帛には染着助剤が含まれていることが好ましい。染着助剤は捺染布を蒸熱する際に、布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。さらに、この共融混合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。
【００２９】
プリンター等に利用されるインクにおいては、インク中に含まれる溶存気体が、その印刷物の解像度や鮮明さを損なったり、微細な気泡発生を引き起こす要因となる。インク中から溶存気体を脱気する方法としては、大きく分けて、煮沸や減圧等の物理的方法により脱気する方法と、吸収剤をインク中に混入させる化学的方法とがある。本発明においては、いかなる手段にても脱気を行うことは可能である。特に、気体透過性のある中空糸膜内にインクを通液し、中空糸膜の外表面側を減圧することにより、インク中の溶存気体を透過、除去する方法は、インクの物性に悪影響を与えずに効率よくインク中の溶存気体を除去することができ、好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００３１】
実施例１
《インクジェット用インク１の作製》
下記内容のインクジェット用インク１を作製した。
【００３２】
（インクジェット用インク１の組成）
酸性染料（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２７４  ※１）              １０質量％
エチレングリコール                                              ２５質量％
グリセリン                                                        ５質量％
１，２−ヘキサンジオール                                        １０質量％
プロキセルＧＸＬ（アビシア社製）                              ０．１質量％
イオン交換水                                                        残部
※１：酸性染料（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２７４）は、下記表１記載の特性を有する。
【００３３】
【表１】
2007247100.tif 000002
【００３４】
《発色試験》
〈色差の評価〉
作製したインクをコニカミノルタＩＪ株式会社製テキスタイルプリンタＮａｓｓｅｎｇｅｒ−Ｖを用いて、５４０ｄｐｉ×９００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）にて酸性染料用に前処理を施した布帛（絹ツイル１６匁）に解像度に従って１００％吐出するべたプリントを行った。１５０℃の空気対流式乾燥器を通過する時間を適宜変化させ、水分、溶剤を蒸発させた後（※２）、１００℃飽和蒸気にて４０分蒸熱後、既知の方法にて洗浄乾燥し、べたプリント布帛試料１〜６を得た。
【００３５】
得られたべたプリント布帛試料について、Ｘ−ｒｉｔｅ９３８濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）にて色度測定を行ない、１５０℃で３０分乾燥させた時の色度からの色差を求めた。
【００３６】
尚また、乾燥器通過後（※２）に、布帛を一定面積切り取り、一定量の水で有機溶剤を抽出した後ＧＣ分析を行なうことで布帛中に残留する残存有機溶剤量を求めた。
【００３７】
結果を、表２に示す。
【００３８】
【表２】
2007247100.tif 000003
【００３９】
表２から、本発明の構成の試料の場合には、色差が少なく、非常に好ましいことがわかる。