(57)【要約】【課題】  インク液体色から筆記描線色を明確に認識できる外観視認性をインクに対して付与する作用を有し、且つ経時安定性が良好である黄色顔料分散体、当該顔料分散体を使用したインク及び当該インクを使用した外観視認性のある油性ボールペンを提供することを目的とする。【解決手段】  分子構造１からなる黄色顔料、ブチラール樹脂分散液、及び脂肪族アルコール類及び／または脂肪族グリコールモノエーテル類からなる溶剤を少なくとも含む筆記具用分散体を使用した油性ボールペンインクは、外観視認性に優れ経時安定性も良好である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記に示す分子構造１
【化１】
2007002043.tif 000008
からなる黄色顔料、ブチラール樹脂及び脂肪族アルコール類及び／または脂肪族グリコールモノエーテル類からなる溶剤を少なくとも含有した筆記具用分散体。
【請求項２】
前記溶剤が下記に示す分子構造２
【化２】
2007002043.tif 000009
で表される請求項１の分散体。
【請求項３】
請求項１，２に示すいずれかの分散体、染料及び溶剤を少なくとも含むボールペンインク。
【請求項４】
脂肪族アルコール類及び／または脂肪族グリコールモノエーテル類からなる溶剤がインク中の全溶剤分に対して５０〜１００質量％をしめる請求項3に示すボールペンインク。
【請求項５】
前記溶剤が下記に示す分子構造２
【化３】
2007002043.tif 000010
で表される請求項４に記載のボールペンインク。
【請求項６】
請求項４、請求項５のいずれか一項に記載のインクを用いるボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキ収容管に直接収容するボールペンインクに使用する分散体及び当該分散体を使用したボールペンインク及び当該ボールペンインクを使用したボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
筆記具用インク、特に油性ボールペンインクに顔料を単独採用あるいは染料と併用することにより、耐光性の向上を得ることは共に古くから検討されている。しかし、油性ボールペンは筆記描線濃度を維持するために極めて高濃度の着色剤を含有する必要があり、特に溶剤に溶解しない顔料を採用した場合には均一な状態を保つことが困難であった。
また、油性ボールペンインクは着色剤が染料の場合、多量に含有された染料が入射光を吸収してしまうため、インク外観色が殆ど黒色に近い暗色となるという問題がある。例えば赤、青、緑の染料インクの場合、いずれもインク外観色が描線色とは大きく異なり、殆ど黒色に近い暗色を呈する。更に、ピンク色、空色のような鮮やかな色彩の色であっても、着色剤が染料単独であると、インク外観色は描線色とは大きく異なって見える。また、着色顔料を使用した場合でも、暖色系の色はともかく、寒色である青系の色については、やはりインク外観色が暗い色となってしまう。このため、インキ液体から筆記描線色を明確に確認できない場合がある。
【０００３】
特開平６−９９１６号公報では、水性インクにおいて黄色顔料の添加により、インクの外観視認性を得る方法が記載されている。これはインク中に入射した光が黄色顔料によって反射されることにより明度が上がり、外観視認性が付与されるものである。
【０００４】
しかし、顔料の採用には特にインクの経時安定性において極めて大きな課題が存在する。
通常、油性ボールペンインクは十分な筆記描線濃度を得る目的で着色剤濃度の高い設計であり、更には顔料のみの色力では十分な濃度が得られないために顔料及び染料の併用が必要となり、これらを組み合わせた際の課題が発生する。また、油性ボールペンの場合にはインキ通路が極めて狭く設計されること、また、着色剤以外にも増粘剤等の固形分の配合量が非常に多くなることが顔料の採用を困難としてきた。
例えば、黄色顔料を従来の油性ボールペンインクに添加すると、使用されている溶剤中で黄色顔料が経時的に凝集、沈降してしまい、それに伴うカスレや筆記不能が発生する等の問題があった。
【０００５】
黄色顔料の経時的な凝集、沈降による不具合を改善するためには、経時的に安定な分散体を得ることが必要となる。  
これまで、顔料及び染料併用の油性ボールペンインクに関しては、特開２００１−２８８３９６号公報、特開２００４−１０７５９４号公報が開示されている。
これらの文献には、各種有機顔料とブチラール樹脂の組み合わせにより安定な分散体が得られる技法が記載されているが、顔料種によって分散安定性が異なる場合があることが分かっている。
特に黄色顔料においては一般的にアゾ系、アンスラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系の有機顔料が存在するが、各々分散性安定性が大きく異なる。
【０００６】
アゾ系の黄色顔料においては、顔料と溶剤あるいは樹脂との相互作用が大きい場合にはゲル化が生じ、分散剤である樹脂が顔料表面に吸着しにくい場合には顔料沈降が生じる等の不具合が生じる。したがって、適切な溶剤及び分散剤を選定し、ゲル化や顔料沈降等を生じない安定な分散体を得ることが非常に難しい。アンスラキノン系の黄色顔料においては、比較的容易に顔料の粒子径を小さくすることが可能であるが、そのために多量の分散剤が必要となり、過分散に陥りやすい。また、顔料の凝集が起こりやすく、ゲル化等の不具合が生じ、安定な分散体を得ることは難しい。また、イソインドリン系の黄色顔料に関しても、ゲル化や顔料沈降を起こさない安定な分散体を得る溶剤及び分散剤を選定することは非常に困難である。
【０００７】
これに対して、イソインドリノン顔料についてはゲル化等の不具合が生じにくい比較的安定な分散体を得ることが可能である。しかし、イソインドリノン顔料は、一般的に一次粒子径が大きいためか、分散体中での粒子径が小さくなりにくく、経時的な顔料沈降を起こしやすい。また、イソインドリノン顔料であっても、分子構造を選定しない限り、経時的にも安定な分散体を得ることは非常に難しい。
【０００８】
【特許文献１】特開平６−９９１６号公報
【特許文献２】特開２００１−２８８３９６号公報
【特許文献３】特開２００４−１０７５９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、油性ボールペンインクにおいて外観視認性を付与する経時安定性の良好な黄色顔料分散体を提供することである。また、本発明の目的は、当該分散体を使用した油性ボールペンインクを提供することであり、更に本発明のもう一つの目的は外観視認性のあるインクを用いた油性ボールペンインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を達成するため鋭意検討した結果、下記に示す方法により課題を解決できることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち本発明は、
（１）下記に示す分子構造１
【００１１】
【化１】
2007002043.tif 000002
で表される黄色顔料、ブチラール樹脂及び脂肪族アルコール類及び／または脂肪族グリコールモノエーテル類からなる溶剤を少なくとも含有した筆記具用分散体。
（２）前記溶剤が下記に示す分子構造２
【００１２】
【化２】
2007002043.tif 000003
で表される（１）の分散体。
（３）（１）〜（２）に示すいずれか一つに記載の分散体、染料及び溶剤を少なくとも含むボールペンインク。
（４）脂肪族アルコール類及び／または脂肪族グリコールモノエーテル類からなる溶剤がインキ中の全溶剤分に対して５０〜１００質量％をしめる（３）に示すボールペンインク。
（５）前記溶剤が下記に示す分子構造２
【００１３】
【化３】
2007002043.tif 000004
で表される（４）に示すボールペンインク。
（６）（４）または（５）のいずれか一つに記載のインクを用いるボールペン。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、適切な分子構造を有するイソインドリノン系の黄色顔料を分散剤であるブチラール樹脂と共に所定の溶剤に分散することにより、上記一般的な黄色顔料を使用した場合に比べ、特に経時的に安定な筆記具用黄色分散体を得ることが可能となる。
本発明によれば、外観上その色を判別することができ、また、外観色と描線色が一致し、経時的な安定性に優れ、長時間保存した場合にもペン先の目詰まりを起こさない筆記具用油性インキ組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
本発明で使用する黄色顔料は下記に示す分子構造１からなるものであり、より好ましくは置換基Rにフェニル基を含み、更に好ましくはメチルフェニル基を導入したものである。また、ハロゲン基にはクロロ基が好ましく、これは顔料の比重に起因するものと考えられる。本発明に用いることができる黄色顔料の具体的な例としては、市販品として大日本インキ化学社製  Fastogen Super Yellow GRO、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製ChromophtalYellow  3RT、IrgazinYellow2GLTEがある。
【００１６】
本発明において、分子構造１を有する黄色顔料の採用により、分散性及び経時安定性に優れる黄色分散体を得ることが可能となる。この理由としては、定かではないが、ハロゲン基の置換基効果により電子が局在化し、その影響により分子同士の斥力が増したためと考えられる。
【００１７】
油性ボールペンインクが外観視認性を有するためには、分散後の分散体中における黄色顔料の平均粒径は８０〜５００ｎｍ、より好ましくは、１００〜４００ｎｍ、更に好ましくは２００〜３００ｎｍである。ここでいう黄色顔料の平均粒径は、一次粒子及び二次粒子を含めた平均粒径である。分散後の分散体中における黄色顔料の平均粒径が大きすぎると粒子沈降の問題が発生し、小さすぎると安定な分散体を得るため多量の分散剤が必要となる場合がある。また、経時的に凝集が起きる場合があり、凝集すると分散体の透明性が増すことになり、外観視認性を付与する効果が少なくなる等の問題が発生する。平均粒径の測定は、光散乱式粒径測定法で行うことができる。光散乱式粒径測定法は、粒径及び粒径分布の測定においては一般的に用いられる方法であるので、その具体的な内容は本明細書では省略する。
【００１８】
本発明に用いる黄色顔料の添加は分散体の総量に対して１〜３０質量％、より好ましくは３〜２５質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。
黄色顔料の添加率が少ない場合、分散体をボールペンインクに添加する際の比率が多くなり、油性ボールペンインク設計におけるインク成分の配合に自由度がなくなる。また、黄色顔料の添加率が多い場合、分散体自体の粘度が上昇して分散効率が悪くなり、更に、経時的に分散体がゲル化する等の不具合が発生する。
【００１９】
本発明に用いる分散剤としては、上記黄色顔料の分散体に経時安定性を提供するものであって、分散体の分散媒である溶剤と適合するものが好ましい。本発明の分散体においては分散剤としてブチラール樹脂を用いる。その他の顔料分散剤、例えば、スチレン−マレイン酸共重合体、ケトン樹脂、ヒドロキシエチルセルロースやその誘導体、スチレン−アクリル共重合体などでは安定な顔料分散が難しく、経時的に顔料の凝集・沈降や増粘・ゲル化等の不具合が起こり、好適ではない。
【００２０】
本発明に用いるブチラール樹脂は、計算分子量が５０００〜２０００００、より好ましくは１００００〜１０００００、更に好ましくは１５０００〜６００００が好ましい。計算分子量が５０００より小さい場合、分散剤としての効果が弱く経時的に安定な分散体が得られにくい。計算分子量が２０００００を越えると、分散剤自体が分子間で相互作用をするため分散体が初期からゲル化する傾向となる。また、経時的にも安定な分散体が得られにくい。
【００２１】
本発明に用いるブチラール樹脂としては、市販されているものを用いることができ、例えば、積水化学社製のエスレックＢシリーズのＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１０、ＢＬ−Ｓ、ＢＬ−ＳＨ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−ＳＨ、ＢＨ−３、ＢＨ−６、ＢＨ−Ａ、ＢＨ−Ｓ、ＢＸ−１、ＢＸ−３、ＢＸ−５、並びにエスレックＫＳシリーズのＫＳ−１０、ＫＳ−１、ＫＳ−３、及びＫＳ−５等がある。
【００２２】
ブチラール樹脂の添加比率は、黄色顔料に対して３〜３００質量％、より好ましくは１０〜２００質量％、更に好ましくは３０〜１５０質量％である。
ブチラール樹脂の添加比率が黄色顔料に対して３質量％より少なくなった場合、分散剤不足により経時的に黄色顔料の凝集が生じ、分散体がゲル化する不具合が発生する。ブチラール樹脂の添加比率が黄色顔料に対して３００質量％より多くなる際は、分散体の粘度が高くなり分散効率が悪くなる。  
【００２３】
本発明の分散体の調整に用いる溶剤は、後に説明する本発明に係る油性ボールペンインクの溶剤と同じタイプであることが、適合性、製造容易性等の観点から都合がよい。したがって、分散体の溶剤として後に説明する本発明の油性ボールペンインクの溶剤として好ましい溶剤から選ぶことができる。
特に好ましいのは次の分子構造２に示されるような溶剤である。
【００２４】
【化４】
2007002043.tif 000005
【００２５】
分子構造２を有する溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１，３ブタンジオール  ３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール等が挙げられる。これらの溶剤は分子構造１を有する黄色顔料を分散させるのに特に好ましい。
【００２６】
本発明の分散体は、ビーズミル、ロール等の一般的な分散機で分散することが可能である。粗大粒子を極力減らすため、分散には比較的強い分散エネルギーを発揮する分散機により分散することが好ましい。
【００２７】
上述した本発明分散体をボールペンインク中に添加することにより、外観視認性が向上したボールペンインクが得られる。インク中への黄色顔料の添加量は、インク総量に対して、０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１８質量％、更に好ましくは２〜１５質量％含まれていることが好ましい。
顔料の添加量が０．１質量％未満となると、黄色顔料からの反射光が少なくなり、外観視認性の付与が困難となる。顔料添加量が２０質量％を越えると、これらの顔料を含有した分散体を多量にインクに添加する必要があり、インクを生成する際にその他の原材料を添加することが難しくなる場合がある。また、顔料添加濃度が高い場合は、インク原材料との相互作用を起こしやすくなる傾向があり、経時的にインクがゲル化する等の不具合を生じる場合がある。
【００２８】
本発明のボールペンインクに用いるインク溶剤としては、上述したように、分散体を調合するための溶剤と同じタイプとなることが好ましい。したがって、本発明のボールペンインクに用いるインク溶剤は、脂肪族アルコール類及び／または脂肪族グリコールモノエーテル類である。インク溶剤として、脂肪族アルコール類及び／または脂肪族グリコールモノエーテル類がインク中の溶剤全量に対して５０〜１００質量％、好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは、９０〜１００質量％含まれているのが好ましい。
脂肪族アルコール類及び／または脂肪族グリコールモノエーテル類がインク中溶剤全量の５０質量％より少ない場合は、分散体をインクに添加した際に、分散体の安定性が損なわれ、インク中で黄色顔料が沈降する不具合が発生する。
【００２９】
本発明に用いる溶剤は、２０℃での蒸気圧が０．０１〜５０ｍｍＨｇ、より好ましくは０．０５〜３０ｍｍＨｇ、更に好ましくは０．２〜１０ｍｍＨｇが好ましい。
蒸気圧が低すぎるとボールペンインクとして紙面に筆記した際に描線乾燥性・裏抜け等の問題が発生する。蒸気圧が高すぎるとボールペンとした際にペン先から溶剤が揮発し、初筆性の悪化を招き、筆記不能の原因となる。また、ペン後端部にインク追従体を置き直接揮発を抑制したとしても経時的に溶剤がインク追従体を透過しインクの物性が変化する不具合が発生する。
なお、本発明のボールペンにおいては、適切な脂肪族系の溶剤を使用したとしてもペン後端部からインク溶剤の揮発を抑制し、また、インク溶剤の吸湿を抑制するためにインク追従体をインク後端部に充填することが好ましい。
【００３０】
本発明の油性ボールペンインクに使用可能な溶剤は、具体的にアルコール類としては、炭素数が２以上の脂肪族アルコールであり、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、tert-ブチルアルコール、１−ペンタノール、イソアミルアルコール、sec-アミルアルコール、３−ペンタノール、tert-アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール、２−エチルブタノール、ｎ-ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、ノナノール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、ｎ−デカノール、トリメチルノニルアルコール、テトラデカノール、ヘプタデカノール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノールやその他多種の高級アルコール等が挙げられる。
また、多価アルコールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、３−メチル−１，３ブンタンジオール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３プロパンジオール、１，３ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の分子内に２個以上の炭素、２個以上の水酸基を有する多価アルコールが挙げられる。
グリコールエーテルとしては、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテルジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
特に好ましい溶剤は次の分子構造２で示される溶剤である。
【００３２】
【化５】
2007002043.tif 000006
【００３３】
分子構造２を有する溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１，３ブタンジオール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール等が挙げられる。
これらの溶剤は、溶剤の蒸気圧に起因するボールペンインクの性能面、安全性及び経口毒性等の点から好ましい。  
【００３４】
本発明のボールペンインクに使用する染料としては、使用する染料が分散体を破壊しないものであれば一般的な油性ボールペン用インクに使用されているいずれの染料も使用することができる。それらの染料の例としては、通常の染料インキ組成物に用いられる直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染・酸性媒染染料、酒精溶性染料、アゾイック染料、硫化・硫化建染染料、建染染料、分散染料、油溶染料、食用染料、金属錯塩染料、造塩染料、樹脂に染料を染着した染料等の中から任意のものを使用することが可能である。これらの中で、造塩染料、樹脂に染料を染着した染料等が好ましい。染料の配合量は、インク総量当たり１〜５０質量％の範囲となることができる。
【００３５】
一般的な油性ボールペン用インクに使用されている造塩染料としては、バリファーストカラー（商標登録、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロン染料、アイゼンＳＯＴ染料（商標登録名、保土谷化学工業（株）製）がある。
樹脂に染料を染着した染料は、keiko-Colot MPI-500シリーズ、keiko-Colot MPI-500Ｃシリーズ、keiko-Colot NKS-1000シリーズがある。
本発明の分散体は、外観視認性の付与を可能とするため、寒色系の色に使用した際、またはピンク等の鮮やかなインク色に採用した場合に特に効果を発揮する。
【００３６】
本発明のボールペンインクは、分散体、染料以外にボールペンの筆記性能を向上するための色剤、樹脂、界面活性剤、補助溶剤等を添加することが可能である。さらにはインクに悪影響を及ぼさず相溶することができる、防精剤、防黴剤、潤滑剤および湿潤剤等を配合することができる。
補助溶剤としては、脂肪族系の溶剤だけでなく、芳香族系の溶剤も使用可能である。特に、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノフェニルエーテルは染料の溶解助剤として有効であるため、補助溶剤として使用すると好ましい場合がある。
【００３７】
本発明のボールペンは、ボール、チップホルダーからなるペン先、インキ収容管、チップと該収容管とつなぐ継ぎ手、ペン軸等から構成され、前期インキ収容管に本発明のボールペン用インク組成物を充填したものである。
【００３８】
本発明のインキ組成物をボールペンに使用する場合には、インキ追従体をボールペン後端部に付与することが好ましい。使用する溶剤は揮発性があるので、揮発防止、吸湿性防止、インキ漏れ防止としてインキ追従体を添加するものである。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって、何等限定されるものではない。
【００４０】
実施例１〜３は、本発明の分散体の配合例及びその調整を示す。
実施例１
Irgazin Yellow 2GLTE（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）      １０．０質量％
（顔料：分子構造１を有するイソインドリノン顔料）
エスレックＢ ＢＭ−１（積水化学社製）（分散剤：ブチラール樹脂）    ３．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ８７．０質量％
上記材料を２時間撹拌した後、室温まで放置し、日本アイリッヒ社製ＤＣＰ  ＳＦ−１２により５ｈ分散し分散体５Ｋｇを得た。
メディアには、０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。
なお、Irgazin Yellow 2GLTEは分子構造１を有し、Rにメチルフェニル基、Xにクロロ基を導入したイソインドリノン系黄色顔料である。
【００４１】
実施例２
Cromophtal Yellow 3RT（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）    １５．０質量％（顔料：分子構造１を有するイソインドリノン顔料）        
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（分散剤：ブチラール樹脂）  ８．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ７７．０質量％
上記材料を２時間撹拌した後、室温まで放置し、日本アイリッヒ社製ＤＣＰ  ＳＦ−１２により５ｈ分散し分散体５Ｋｇを得た。
メディアには、０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。
なお、Cromophtal Yellow３RTは分子構造１を有し、Rにフェニル基、Xにクロロ基を導入したイソインドリノン黄色顔料である。
【００４２】
実施例３
Cromphtal Yellow 3RT（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）      １５．０質量％
（顔料：分子構造１を有するイソインドリノン顔料）                              
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（分散剤：ブチラール樹脂）  ８．０質量％
へキシレングリコール（溶剤）                                      ７７．０質量％
上記材料を２時間撹拌した後、室温まで放置し、日本アイリッヒ社製ＤＣＰ  ＳＦ−１２により５ｈ分散し分散体５Ｋｇを得た。
メディアには、０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。
【００４３】
実施例４（本発明のボールペンインクの調整）
実施例２の分散体（所定の黄色顔料分散体）                          ５０．０重量％
SBN Green 550（保土谷化学社製）（染料）                             ５．０質量％
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（粘度調整剤）            １２．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ３３．０質量％
上記材料を５時間撹拌した後、室温まで放置し、緑色のボールペンインクを得た。
【００４４】
実施例５（本発明のボールペンインクの調整）
実施例２の分散体（所定の黄色顔料分散体）                          ２０．０重量％
Keiko-Color MPI 507C（日本蛍光化学社製）（染料）                  ３０．０質量％
Aizen spilon Red C-BH（保土谷化学社製）（染料）                     １．０質量％
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（粘度調整剤）              ６．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ４３．０質量％
上記材料を５時間撹拌した後、室温まで放置し、ピンク色のボールペンインを得た。
【００４５】
実施例６（本発明のボールペンインクの調整）
実施例３の分散体（所定の黄色顔料分散体）                          ２０．０重量％Keiko-Color MPI 507C（日本蛍光化学社製）（染料）                  ３０．０質量％
Aizen spilon Red C-BH（保土谷化学社製）（染料）                     １．０質量％
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（粘度調整剤）              ７．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ３０．０質量％
上記材料を５時間撹拌した後、室温まで放置し、ピンク色のボールペンインクを得た。
【００４６】
比較例１〜４は、所定の分子構造とは異なる分子構造をもつ黄色顔料を用いた分散体の配合例である。
比較例１
Cromophtal Yellow 2RT（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）    １５．０質量％
（顔料：イソインドリン顔料）
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（分散剤：ブチラール樹脂）  ８．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ７７．０質量％
上記材料を２時間撹拌した後、室温まで放置し、日本アイリッヒ社製ＤＣＰ  ＳＦ−１２により５ｈ分散し分散体５Ｋｇを得た。
メディアには、０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。
なお、Cromophtal Yellow 2RTは分子構造１と異なる構造骨格からなるイソインドリン系の黄色顔料である。
【００４７】
比較例２
Symuler fast yellow ４GO（大日本インキ化学社製）（顔料：アゾ顔料）１５．０質量％
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（分散剤：ブチラール樹脂）  ８．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ７７．０質量％
上記材料を２時間撹拌した後、室温まで放置し、日本アイリッヒ社製ＤＣＰ  ＳＦ−１２により５ｈ分散し分散体５Ｋｇを得た。
メディアには、０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。
なお、Symuler fast yellow ４GOは分子構造１と異なる構造骨格からなるアゾ系の黄色顔料である。
【００４８】
比較例３
Cromophtal Yellow AGR（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）    １５．０質量％
（顔料：アンスラキノン顔料）
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（分散剤：ブチラール樹脂）  ８．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ７７．０質量％
上記材料を２時間撹拌した後、室温まで放置し、日本アイリッヒ社製ＤＣＰ  ＳＦ−１２により５ｈ分散し分散体５Ｋｇを得た。
メディアには、０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。
なお、Cromophtal Yellow AGRは分子構造１と異なる構造骨格からなるアンスラキノン系の黄色顔料である。
【００４９】
比較例４
Pigment Yellow １７３                                            １５．０質量％
（顔料：分子構造１を持さないイソインドリノン顔料）
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（分散剤：ブチラール樹脂）  ８．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ７７．０質量％
上記材料を２時間撹拌した後、室温まで放置し、日本アイリッヒ社製ＤＣＰ  ＳＦ−１２により５ｈ分散し分散体５Ｋｇを得た。
メディアには、０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用した。
なお、Pigment Yellow 173は分子構造１において−Ｘにハロゲン基を含まないイソインドリノン黄色顔料である。
【００５０】
比較例５
本例は溶剤として芳香族系溶剤を用いた例である。
CromophtalYellow 3RT（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）     １５．０質量％
（顔料：分子構造１を有するイソインドリノン顔料）                      
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（分散剤：ブチラール樹脂）  ５．０質量％
ベンジルアルコール（芳香族系溶剤）                                １５．０質量％
エチレングリコールモノフェニルエーテル（芳香族系溶剤）            ６５．０重量％
上記材料を２時間撹拌した後、室温まで放置し、日本アイリッヒ社製ＤＣＰ  ＳＦ−１２により５ｈ分散し分散体５Ｋｇを得た。
【００５１】
比較例６
本例は分散剤としてケトン樹脂を用いた例である。
CromophtalYellow 3RT（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）     １５．０質量％
（顔料：分子構造１を有するイソインドリノン顔料）                              
ハイラック １１０H（日立化成社製）（分散剤：ケトン樹脂）            ８．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ７７．０質量％
上記材料を２時間撹拌した後、室温まで放置し、日本アイリッヒ社製ＤＣＰ  ＳＦ−１２により５ｈ分散し分散体５Ｋｇを得た。
【００５２】
比較例７
本例は、黄色顔料を含まない例である。
SBN Green 550（保土谷化学社製）（染料）                             ５．０質量％
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（粘度調整剤）            １９．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ７６．０質量％
上記材料を５時間撹拌した後、室温まで放置し、緑色のボールペンインクを得た。
【００５３】
比較例８
本例は、黄色顔料を含まない例である。
Keiko-Color MPI507C（日本蛍光化学社製）（染料）                   ３０．０質量％
Aizen spilon Red C-BH（保土谷化学社製）（染料）                     １．０質量％
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（粘度調整剤）            １０．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ５９．０質量％
上記材料を５時間撹拌した後、室温まで放置し、ピンク色のボールペンインクを得た。
【００５４】
比較例９
比較例１の分散体（イソインドリン顔料分散体）                      ２０．０重量％Keiko-Color MPI507C（日本蛍光化学社製）（染料）                   ３０．０質量％
Aizen spilon Red C-BH（保土谷化学社製）（染料）                     １．０質量％
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（粘度調整剤）              ７．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ４２．０質量％
上記材料を５時間撹拌した後、室温まで放置し、ピンク色のボールペンインクを得た。
【００５５】
比較例１０
比較例２の分散体（アゾ顔料分散体）                                ２０．０重量％Keiko-Color MPI507C（日本蛍光化学社製）（染料）                   ３０．０質量％
Aizen spilon Red C-BH（保土谷化学社製）（染料）                     １．０質量％
エスレックＢ  ＢＬ−１０（分散剤、積水化学社製）                    ７．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ４２．０質量％
上記材料を５時間撹拌した後、室温まで放置し、ピンク色のボールペンインクを得た。
【００５６】
比較例１１
比較例３の分散体（アンスラキノン顔料分散体）                      ２０．０重量％
Keiko-Color MPI507C（日本蛍光化学社製）（染料）                   ３０．０質量％
Aizen spilon Red C-BH（保土谷化学社製）（染料）                     １．０質量％
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（粘度調整剤）              ７．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ４２．０質量％
上記材料を５時間撹拌した後、室温まで放置し、ピンク色のボールペンインクを得た。
【００５７】
比較例１２
比較例４の分散体                                                  ２０．０重量％
（分子構造１を持さないイソインドリノン顔料分散体）
Keiko-Color MPI507C（日本蛍光化学社製）（染料）                   ３０．０質量％
Aizen spilon Red C-BH（保土谷化学社製）（染料）                     １．０質量％
エスレックＢ  ＢＬ−１０（積水化学社製）（粘度調整剤）              ７．０質量％
３−メチル，３−メトキシ，１−ブタノール（溶剤）                  ４２．０質量％
上記材料を５時間撹拌した後、室温まで放置し、ピンク色のボールペンインクを得た。
【００５８】
以上の実施例及び比較例で得られた分散体、ボールペンインクを以下の評価テストにより評価を行った。
【００５９】
＜評価テスト１＞
蓋をしたガラス管に分散体を入れ、７０℃１週間放置し、ガラス管中の中層の分散体を採取し粘度を測定した。得られた粘度値と初期粘度と比較した。粘度測定は、Ｅ型粘度計(トキメック社製)を使用し２５℃、剪断速度を１９２／ｓで測定した。
【００６０】
＜評価テスト２＞
蓋をしたガラス管に分散体を入れ、７０℃１週間放置し、ガラス管中の中層の分散体を採取し粘度を測定し、非ニュートン減粘指数を算出した。得られた非ニュートン減粘指数と初期の非ニュートン減粘指数を比較した。
非ニュートン指数測定は、Ｅ型粘度計(トキメック社製)を使用し２５℃、剪断速度を９．５８〜３８３．０／ｓの間で変化させ得られた粘度値から算出した。
【００６１】
＜評価テスト３＞
蓋をしたガラス管に分散体を入れ、７０℃１週間放置した後、ガラス管の底部分に沈降物がないか確認した。
評価基準は以下で判断した。
○：ガラス管の底部分に沈降物ほとんどなし。
×：ガラス管の底部分に明らかに沈降物あり。
【００６２】
＜評価テスト４＞
ボールペンインクを内層がポリプロピレンのチューブに搭載し、先端にボールペン用チップ、後端部に鉱油からなるフォロワー充填した三菱鉛筆社製ＳＸＲ―１０のボールペンリフィール形態とした。
ＳＸＲ−１０のボールペンリフィールの外観視認性を確認した。
評価基準は以下で判断した。
○：リフィール外観色と描線色がほぼ一致し、リフィール外観色からインク色が予想可能である。  
×：リフィール外観色と描線色が一致せず、リフィール外観色からインク色が予想できない。
【００６３】
＜評価テスト５＞
ボールペンインクを内層がポリプロピレンのチューブに搭載し、先端にボールペン用チップ、後端部に鉱油からなるフォロワー充填したＳＸＲ―１０のボールペンリフィール形態とした。
ＳＸＲ―１０のボールペンリフィール形態で５０℃１週間横向きに放置した後、チューブ側面に黄色顔料が沈降しているか確認をした。
評価基準は以下で判断した。
○：黄色顔料が沈降した跡がほとんどなし。
△：黄色顔料が沈降した跡が薄い線となって見える。
△△：黄色顔料が沈降した跡がはっきりと線となって見える。
×：黄色顔料が沈降した跡が非常にはっきりしている。  
【００６４】
上記評価テストを行った結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
2007002043.tif 000007
【００６６】
実施例１〜３の分散体は初期粘度と７０℃１週間後の粘度はほとんど変化しない結果となった。また、非ニュートン減粘指数も初期と７０℃１週間後でほとんど変化しない結果となった。更に、ガラス管の底部分に沈降物も見受けられなかった。
以上より、実施例１〜３は本発明の分散体として良好な性能を有していると考えられる。
【００６７】
また、実施例２、実施例３の本発明の分散体を使用したボールペンインクである実施例４〜６のインクに関し、所定の黄色顔料を使用した分散体の添加により、評価テスト４の外観視認性が良好な結果が得られた。
以上より、本発明の所定の黄色顔料を使用した分散体を油性ボールペンインクに添加すると外観視認性を付与する効果があることがわかる。
【００６８】
実施例３の本発明の分散体を使用したボールペンインクである実施例６のインクはリフィール状態で横向き放置した際の評価テスト５で極微量の黄色顔料の沈降があるためか、粒子が沈降した跡が薄い線となって見える結果が得られた。これに対し、 分子構造２を有する溶剤を使用した実施例２の分散体を使用した実施例４，実施例５はいずれも評価テスト５において良好な結果を示した。
以上の結果により、ボールペンインクに使用される場合、本研究の分散体に使用する溶剤は 分子構造２を有する溶剤がより好ましいことが分かる。
【００６９】
比較例１、２の分散体は７０℃１週間後の粘度が増加し、また、非ニュートン減粘指数が初期より低い値となった。更に、ガラス管の底部分に明らかな沈降物が見受けられた。
これは、経時変化により、顔料粒子同士が相互作用を示し、相互作用が増加したことにより沈降が生じたため、中層付近の顔料濃度が減少しているにも関わらず、中層付近の粘度が増加し、更に非ニュートン粘性指数が低い値になったと考えられる。
以上より、比較例１、２は筆記具用分散体として非常に不安定であり適当でないことがわかる。
【００７０】
比較例１、２の分散体を使用したボールペンインクである比較例９、１０のインクでは黄色顔料を含む分散体を添加したため外観視認性は付与される。しかし、この分散体自体が非常に不安定であることから、評価テスト５の試験において顔料粒子が著しく沈降し、沈降した跡が非常にはっきりする結果が得られた。
以上より、比較例１、２の分散体はボールペンインクに使用するには適当でないことがわかる。
【００７１】
比較例３、４の分散体においては、７０℃１週間後の粘度が上昇し、非ニュートン粘性指数は低下する結果となった。ガラス管の底部分に沈降物が見受けられた。これは、経時変化により顔料粒子同士が相互作用を示し、相互作用の増加により沈降が生じたため、中層付近の顔料濃度が減少しているにも関わらず、中層付近の粘度が増加し、更に非ニュートン粘性指数が低い値となったと考えられる。
以上より、比較例３、４は筆記具用分散体として非常に不安定であり適当でないことがわかる。
【００７２】
比較例３、４の分散体を使用したボールペンインクである比較例１１、１２のインクは黄色顔料を含む分散体を添加したため、外観視認性は付与される。
しかし、分散体自体が非常に不安定であるために評価テスト５の試験において、顔料粒子が著しく沈降し、沈降した跡が非常にはっきりと確認される結果が得られた。
以上より、比較例３、４の分散体はボールペンインクに使用するには適当でないことがわかる。
【００７３】
比較例５は７０℃１週間後の粘度が増加している。また、７０℃１週間後の非ニュートン粘性指数が初期より低い値となっている。更には、ガラス管の底部分に顔料の沈降が見受けられた。
これは、経時変化により顔料同士が相互作用を示し、相互作用が増したことにより、顔料沈降により中層付近の顔料濃度が減少しているにも関わらず中層付近の粘度が増加し更に非ニュートン粘性指数が低い値となったと考えられる。
また、比較例５の分散体は、芳香族系の溶剤を使用しているため、分散安定性が悪くなったものと考えられる。
以上より比較例５の分散体は、本発明の分散体と同じ黄色顔料を使用しているが、分散体として非常に不安定であり適当でないことがわかる。
しかし、発明例である実施例から分かるように、本発明の分散体で使用しているような脂肪族系の溶剤を使用することで所定の構造を有する黄色顔料の分散安定性が芳香族系の溶剤を使用した場合より良好になることがわかる。
【００７４】
比較例６は７０℃１週間後の粘度が上昇している。また、非ニュートン粘性指数は初期からかなり低い値を示しており、７０℃１週間後に更に低下している。ガラス管の底部分に顔料沈降は見受けられなかった。
これは、比較例６の分散体においては分散剤である樹脂が顔料表面に吸着しにくく、初期から顔料同士の相互作用が強く、経時変化によって、更に顔料間の相互作用が増したことにより分散体の粘度が増加し、非ニュートン粘性指数がより低い値となったと考えられる。比較例６の分散体はケトン樹脂を使用しているために分散安定性が悪くなったものと考えられる。
以上より、比較例６の分散体は、本発明の所定の黄色顔料及び溶剤を使用しているが、分散体として非常に不安定であり適当でないことがわかる。
しかし、発明例である実施例から分かるように、本発明の分散体で使用しているようなブチラール樹脂を使用することにより、所定の構造を有する黄色顔料の分散安定性が良好になることがわかる。
【００７５】
比較例７、８のボールペンインクは、本発明の分散体を添加していない以外は実施例４、５ボールペンインクと同じである。
比較例７は、インク色が緑であるが外観視認できる色はほとんど黒色であり描線色と外観視認した際の色が全く異なる。比較例８は、インク色がピンクであるが外観視認できる色は暗赤色であり描線色と外観視認した際の色が異なる。
以上より、本発明の分散体を添加することで描線色と外観視認できる色とが一致したインクを提供することがわかる。