(57)【要約】  【課題】  繊維が本来具備している吸水性を維持しながら、繊維に速乾性、柔軟性及び強靱性を付与することができる繊維処理剤の提供。  【解決手段】  アルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）を混合して得られ、（ａ）成分中の５０重量％以上が一般式（１）で表されるアルコキシシランであり、（ｃ）成分の量が（ａ）成分の量の３倍モル以上である、２０℃におけるｐＨが２〜５の繊維処理剤、この繊維処理剤を用いた繊維の処理方法、並びにこの方法により処理された繊維。    Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p       （１）〔式中、Ｒ1は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又は炭素数２〜６のアルケニル基、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキル基、ｐは１〜３の整数を示す。〕【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）から構成され、（ａ）成分中の５０重量％以上が一般式（１）
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p       （１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、フェニル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、ｐ個のＲ1及び（４-ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは１〜３の整数を示す。〕
で表されるアルコキシシラン（以下アルコキシシラン（１）という）であり、（ｃ）成分の量が（ａ）成分の量の３倍モル以上である繊維処理剤。
【請求項２】
アルコキシシラン（ａ）を含有し、（ａ）成分中の５０重量％以上がアルコキシシラン（１）である第１剤と、有機酸（ｂ）及び水（ｃ）を含有し、２０℃におけるｐＨが２〜５である第２剤から構成される請求項１記載の繊維処理剤。
【請求項３】
アルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）を混合して得られ、（ａ）成分中の５０重量％以上が請求項１記載のアルコキシシラン（１）であり、（ｃ）成分の量が（ａ）成分の量の３倍モル以上である、２０℃におけるｐＨが２〜５の繊維処理剤。
【請求項４】
アルコキシシラン（１）の加水分解で生成する一般式（４）
【化１】
2007126807.tif 000011
〔式中、Ｘは、Ｒ1、ＯＲ2又はＯＨで示される基、ｔは０〜２の整数を示し、（２ｔ＋４）個のＸは同一でも異なってもよく、これらのうち少なくとも１つはＯＨである。Ｒ1及びＲ2は請求項１と同じ意味を示す。〕
で表されるシラノール化合物（以下シラノール化合物（４）という）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）を含有する、請求項３記載の繊維処理剤。
【請求項５】
繊維処理剤中の（ｃ）成分の量が３０〜９９．９重量％である、請求項１〜４いずれかに記載の繊維処理剤。
【請求項６】
さらに、界面活性剤（ｄ）を含有する、請求項１〜５いずれかに記載の繊維処理剤。
【請求項７】
（ａ）成分が、一般式（２）で表されるトリアルコシキシラン（ａ１）と、一般式（３）で表されるジアルコシキシラン（ａ２）を含む、請求項１〜６いずれかに記載の繊維処理剤。
Ｒ1Ｓｉ(ＯＲ2)3        （２）
Ｒ12Ｓｉ(ＯＲ2)2       （３）
〔式中、Ｒ1及びＲ2は請求項１と同じ意味を示す。〕
【請求項８】
トリアルコシキシラン（ａ１）とジアルコシキシラン（ａ２）の重量比が９／１〜１／９である、請求項７記載の繊維処理剤。
【請求項９】
速乾性付与剤である請求項１〜８いずれかに記載の繊維処理剤。
【請求項１０】
柔軟性付与剤である請求項１〜８いずれかに記載の繊維処理剤。
【請求項１１】
強靱性付与剤である請求項１〜８いずれかに記載の繊維処理剤。
【請求項１２】
トリアルコシキシラン（ａ１）、有機酸（ｂ）及び水（ｃ）を混合した後、ジアルコシキシラン（ａ２）を混合する、請求項７又は８記載の繊維処理剤の製造方法。
【請求項１３】
請求項３〜１１いずれかに記載の繊維処理剤を繊維に接触させて、アルコキシシラン（１）の加水分解で生成するシラノール化合物（４）を単繊維に浸透させる工程（ｉ）、及びシラノール化合物（４）を重合させる工程（ii）を含む、繊維の処理方法。
【請求項１４】
工程（ii）を、６０℃以上に加温することで行う、請求項１３記載の繊維の処理方法。
【請求項１５】
工程（ｉ）と工程（ii）の間に、さらに繊維を水洗する工程（iii）を有する、請求項１３又は１４記載の繊維の処理方法。
【請求項１６】
請求項１３〜１５いずれかの方法により処理された繊維。
【請求項１７】
請求項４記載の一般式（４）で表されるシラノール化合物（４）の重合体を単繊維表層より単繊維内部に多く含有する繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維処理剤、その製造方法、それを用いた繊維の処理方法、並びにその方法により処理された繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維に撥水性、強靱性、難燃性を付与する目的で、ケイ素化合物を用いて繊維を処理することが行われてきた。例えば、繊維に撥水性を与えることで、繊維の含水率を低下させることができ、繊維・衣服に速乾性を与えることができる。すなわち、洗濯後の乾燥は時間を要する工程であり、乾燥時間の短縮は従来から追求されている課題であった。ことに梅雨時や冬季には室内干しをすることも多く、また、花粉症対策のために屋外に洗濯物を干すことができない状況も増加している。これらの状況より、乾燥時間の短縮がより強く要望されている。
【０００３】
この目的を達成するため、繊維を疎水化して含水率を減少させる方法が検討されてきた。特許文献１には、セルロース繊維をアルカリ金属水酸化物で処理し、水洗後に、樹脂加工剤、疎水化架橋剤又は疎水化剤といった疎水性加工剤で処理するセルロース繊維の加工方法が開示されている。
【０００４】
また、速乾性と吸水性の追求という観点より、特許文献２にはシリコーン含有モノマーを含む特定のモノマーからなる共重合体と有機溶剤を含有する吸水速乾性付与組成物が開示されており、シリコーンを含有する共重合体を対象とする繊維に噴霧し、溶剤を揮発させることで繊維を処理する方法が開示されている。
【０００５】
一方、特許文献３には、繊維に強靱性を与える方法として、紙や布等の繊維素材にアルコキシシラン縮合体を主成分とするシラン系コート液を塗布し、触媒の作用で硬化・固化させて、表面形成する繊維のコート方法が開示されている。
【０００６】
また、繊維に撥水性や撥油性を付与する剤として、特許文献４には、フッ化アルキル基含有アルコキシシラン、アルキル基含有アルコキシシラン、アミノ基含有アルコキシシラン及びエポキシ基含有アルコキシシランを共加水分解・縮合させて得られる反応生成物を水に溶解してなる繊維処理剤が開示されており、特許文献５には、オルガノシラン化合物を主成分とする改質剤が開示されている。
【特許文献１】特開２００３−３４２８７５号公報
【特許文献２】特開２００５−８９８８２号公報
【特許文献３】特開２００２−６１０９４号公報
【特許文献４】特開平９−２４９７４８号公報
【特許文献５】特開２００１−１８１５９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１記載の方法では、疎水化の追求のために、吸水性の低下が起き、繊維本来が持つ風合いが悪化し、着用時あるいは使用時の快適性が損なわれることになる。加えて、繊維をアルカリ金属水酸化物で処理する必要があるため、繊維の変質や傷みが発生し、繊維本来の性状を維持することが困難である。
【０００８】
特許文献２の組成物を繊維に適用した場合、着用時の風合いは改善されるとの記載はあるが、シリコーン系共重合体が繊維表面に付着するため、撥水性が繊維に付与され、吸水性と速乾性の両方について満足できる性能にはまだ至っていない。
【０００９】
特許文献３の方法は、繊維表面にケイ素化合物をコートする方法であり、得られる繊維はケイ素化合物で固化されるものであり、繊維が本来有する風合いや柔らかさを保つものではない。
【００１０】
特許文献４及び特許文献５の方法も表面に撥水性の官能基を有するケイ素化合物を塗布するために、自然な風合いが得られるものではなかった。
【００１１】
このように、繊維が本来具備している性状を維持しながら、繊維を処理する方法はこれまで知られていなかった。
【００１２】
本発明の課題は、繊維に速乾性、柔軟性及び／又は強靱性を付与することができる新規な繊維処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、特定のアルコキシシランと有機酸と水から構成された繊維処理剤が、アルコキシシランの加水分解で生成したシラノール化合物の重合速度を適度な速度に制御することができること、及びその結果、シラノール化合物を単繊維に浸透させ、かつ単繊維の内部で重合させることで、単繊維の空隙にシラノール化合物の重合体を充填してしまうことなく、単繊維の内部にシラノール化合物の重合体を含有させることができることを見出した。
【００１４】
即ち、本発明は、アルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）から構成され、（ａ）成分中の５０重量％以上が一般式（１）
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p       （１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、フェニル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基を示し、Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、ｐ個のＲ1及び（４-ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは１〜３の整数を示す。〕
で表されるアルコキシシラン（以下アルコキシシラン（１）という）であり、（ｃ）成分の量が（ａ）成分の量の３倍モル以上である繊維処理剤、アルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）を混合して得られ、（ａ）成分中の５０重量％以上がアルコキシシラン（１）であり、（ｃ）成分の量が（ａ）成分の量の３倍モル以上である、２０℃におけるｐＨが２〜５の繊維処理剤、その製造法、この繊維処理剤を繊維に接触させて、アルコキシシラン（１）の加水分解で生成する一般式（４）
【００１５】
【化２】
2007126807.tif 000002
【００１６】
〔式中、Ｘは、Ｒ1、ＯＲ2又はＯＨで示される基、ｔは０〜２の整数を示し、（２ｔ＋４）個のＸは同一でも異なってもよく、これらのうち少なくとも１つはＯＨである。Ｒ1及びＲ2は前記の意味を示す。〕
で表されるシラノール化合物（以下シラノール化合物（４）という）を単繊維に浸透させる工程（ｉ）、及びシラノール化合物（４）を重合させる工程（ii）を含む、繊維の処理方法、並びにこの方法により処理された繊維を提供する。
【００１７】
また、本発明はシラノール化合物（４）の重合体を単繊維表層より単繊維内部に多く含有する繊維を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、繊維が本来具備している性状を維持しながら、繊維に速乾性、柔軟性及び／又は強靱性を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分であるアルコキシシランは、その５０重量％以上がアルコキシシラン（１）であり、６０重量％以上がアルコキシシラン（１）であることが好ましく、８０重量％以上がアルコキシシラン（１）であることが更に好ましく、１００重量％がアルコキシシラン（１）であることが最も好ましい。
【００２０】
アルコキシシラン（１）において、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、Ｒ1で示されるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基等が挙げられ、またＲ1としてフェニル基も挙げられる。Ｒ1としては、単繊維内部への浸透の観点より、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１又は２のアルキル基がより好ましい。Ｒ2としては、加水分解により生じる副生成物の安全性、加水分解反応の反応性等の点から、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキル基がより好ましい。ｐは１〜２が好ましい。
【００２１】
（ａ）成分は、一般式（２）で表されるトリアルコシキシラン（ａ１）と、一般式（３）で表されるジアルコシキシラン（ａ２）をそれぞれ単独で用いても良いが、繊維に速乾性を付与するのみならず、吸水性を維持し、使用上の感触を向上させる観点から、トリアルコシキシラン（ａ１）とジアルコシキシラン（ａ２）の両方を含むことがより好ましい。
【００２２】
Ｒ1Ｓｉ(ＯＲ2)3        （２）
Ｒ12Ｓｉ(ＯＲ2)2       （３）
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記の意味を示す。〕
トリアルコキシシラン（ａ１）としては、アルキル（炭素数１〜６）トリメトキシシラン、アルキル（炭素数１〜６）トリエトキシシランが好ましく、特にメチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシランがより好ましい。ジアルコキシシラン（ａ２）としては、ジアルキル（炭素数１〜６）ジメトキシシラン、ジアルキル（炭素数１〜６）ジエトキシシラン等が好ましく、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシランがより好ましい。
【００２３】
トリアルコシキシラン（ａ１）とジアルコシキシラン（ａ２）の重量比は、９／１〜１／９が好ましく、９／１〜３／７がより好ましく、８／２〜４／６が更に好ましく、７／３〜５／５が特に好ましい。
【００２４】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分である有機酸としては、シュウ酸（ｐＫａ＝１．０４、３．８２）、マレイン酸（ｐＫａ＝１．７５、５．８３）、酒石酸（ｐＫａ＝２．８２、３．９６）、フマル酸（ｐＫａ＝２．８５、４．１０）、クエン酸（ｐＫａ＝２．９０、４．３４）、リンゴ酸（ｐＫａ＝３．２４、４．７１）、コハク酸（ｐＫａ＝４．００、５．２４）、ギ酸（ｐＫａ＝３．５５）、乳酸（ｐＫａ＝３．６６）、アジピン酸（ｐＫａ＝４．２６、５．０３）、酢酸（ｐＫａ＝４．５６）、プロピオン酸（ｐＫａ＝４．６７）等を例示することができるが、ｐＨ調整が容易な点から、第１解離（ｐＫａ１）が２．９〜５．０の範囲にある有機酸が好ましく、３．５〜５．０の範囲にある有機酸が更に好ましい。これらの中ではアルコキシシラン（１）の加水分解反応と重合反応の制御が容易であるアジピン酸、リンゴ酸、酢酸及びプロピオン酸が好ましく、更には、臭気が少ないアジピン酸が特に好ましい。
【００２５】
［繊維処理剤］
本発明の繊維処理剤は、アルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）を混合して得られる。また、本発明の繊維処理剤は、加水分解前には、アルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）から構成され、加水分解後には、アルコキシシラン（１）の加水分解で生成するシラノール化合物（４）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）を含有する。また、本発明の繊維処理剤が二剤式の場合、アルコキシシラン（ａ）を含有する第１剤と、有機酸（ｂ）及び水（ｃ）を含有する第２剤から構成される。
【００２６】
本発明の繊維処理剤中のアルコキシシラン（ａ）の量は、本発明の繊維処理剤中（「繊維処理剤中」とは、二剤式の場合には第１剤と第２剤を合わせた「全組成中」をいう；以下同じ）の０．１重量％以上、特に２重量％以上が好ましく、また８２重量％以下、特に５８重量％以下が好ましい。また、第１剤中のアルコキシシラン（ａ）の含有量は、保存安定性の点から、７０〜１００重量％、更には８０〜１００重量％、特に９０〜１００重量％が好ましい。
【００２７】
本発明の繊維処理剤中の有機酸（ｂ）の量は、重合反応の抑制の点から、０．００１〜５重量％が好ましく、０．００１〜１重量％がより好ましい。有機酸（ｂ）は、本発明の繊維処理剤が二剤式の場合には、第１剤には配合せず第２剤のみに配合することが溶解性、保存安定性の点から好ましい。
【００２８】
本発明の繊維処理剤中の水（ｃ）の量は、単繊維を十分に膨潤させ、アルコキシシラン（１）の加水分解で生成するシラノール化合物（４）を単繊維へ十分浸透させる観点から、３０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上が更に好ましく、７０重量％以上が特に好ましい。上限は、９９．９重量％以下であることが好ましく、９５重量％以下が更に好ましく、８５重量％以下が特に好ましい。
【００２９】
またアルコキシシラン（ａ）と水（ｃ）との割合は、アルコキシシラン（１）の加水分解で生成するシラノール化合物（４）を単繊維へ十分浸透させる観点から、アルコキシシラン（ａ）の量の３倍モル以上であり、１０〜１０００倍モルが好ましく、２５〜６００倍モルがより好ましい。
【００３０】
本発明の繊維処理剤中の水は、本発明の繊維処理剤が二剤式の場合には、第１剤には配合せず第２剤のみに配合することが好ましい。
【００３１】
本発明の繊維処理剤は、アルコキシシラン（ａ）の水相への分散を良好にし、加水分解反応を促進するために、界面活性剤（ｄ）を含有することが好ましい。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれをも使用することができる。
【００３２】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００３３】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アニオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００３４】
カチオン界面活性剤としては、一般式（５）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００３５】
【化３】
2007126807.tif 000003
【００３６】
〔式中、Ｒ3及びＲ4は各々独立して水素原子、炭素数１〜２８のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、同時に炭素数１〜３の低級アルキル基となる場合を除く。Ａｎ-はアニオンを示す。〕
一般式（５）において、Ｒ3及びＲ4は、その一方が炭素数１６〜２４、更には２２のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。アニオンＡｎ-としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン；メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン、サッカリネートイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。
【００３７】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００３８】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００３９】
これらの界面活性剤（ｄ）のうち、乳化能（アルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、水（ｃ）及び界面活性剤（ｄ）の混和性）の点から、ＨＬＢ９〜１５、特に１１〜１４の非イオン界面活性剤が好ましい。なお、ここでのＨＬＢは、グリフィンの方法による計算値を示す。
【００４０】
界面活性剤は、２種以上を組み合わせて使用することもでき、本発明の繊維処理剤中の界面活性剤の含有量は、混合時の乳化、加水分解の促進の点から、０．１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１５重量％がより好ましく、１〜１０重量％が更に好ましい。
【００４１】
本発明の繊維処理剤はアルコキシシラン（１）の加水分解で生成するシラノール化合物（４）を溶解する目的で、メタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級１価アルコール、グリセリン等の炭素数２〜４の多価アルコールなどの水溶性有機溶剤を含有することもできる。本発明の繊維処理剤中の水溶性有機溶剤の含有量は、単繊維を十分に膨潤させ、シラノール化合物（４）を十分に単繊維に浸透させる観点から、３５重量％以下、特に２０重量％以下とすることが好ましい。なお、これ以外に、アルコキシシラン（１）の加水分解後の繊維処理剤には、副生物としてのＲ2ＯＨ（Ｒ2は前記の意味を示す）が含有されることになる。
【００４２】
本発明の繊維処理剤には、その他、ｐＨ調整剤、油剤、シリコーン誘導体、カチオン性ポリマー、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤等を、目的に応じて適宜配合することができる。
【００４３】
本発明の繊維処理剤は、アルコキシシラン（１）を加水分解させ、シラノール化合物（４）を生成させる必要性、及びシラノール化合物（４）を単繊維内に浸透させて単繊維内で重合反応を行わせるために、重合反応を遅らせる必要がある。このために２０℃におけるｐＨは２〜５に調整され、２〜４が好ましい。なお、二剤式の場合には第２剤の２０℃におけるｐＨが上記範囲に調整される。
【００４４】
本発明の繊維処理剤の形態は、長期間の安定性を確保する点から、アルコキシシラン（ａ）を含有し、（ａ）成分中の５０重量％以上がアルコキシシラン（１）である第１剤と、有機酸（ｂ）及び水（ｃ）を含有し、２０℃におけるｐＨが２〜５である第２剤から構成される二剤式が好ましい。本発明に関して「二剤式」とは、第１剤におけるアルコキシシラン（ａ）が、第２剤における有機酸（ｂ）及び水（ｃ）から分離された形態にあることをいう。第１剤及び第２剤のいずれにおいても、個々の成分（例えば、後述のトリアルコキシシラン（ａ１）及びジアルコキシシラン（ａ２））は更に互いに分離された状態で提供されてもよい。
【００４５】
また、使用直前にアルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）、必要により界面活性剤（ｄ）、若しくはその他任意成分を混合し、ｐＨを２〜５とすることによって調製されたものであってもよい。
【００４６】
本発明の繊維処理剤を二剤式とする場合、界面活性剤（ｄ）は第２剤に含有させることが好ましいが、第１剤が水分を含有しない場合は第１剤に含有させることもできる。また、その他の任意成分も、第２剤に含有させることが好ましいが、非水系の液体成分や固体成分であれば、第１剤中に配合することもできる。
【００４７】
本発明の繊維処理剤は、繊維への速乾性付与剤、柔軟性付与剤、及び／又は強靱性付与剤等として有用である。ここで強靱性は、耐摩耗性又は毛羽抜け防止性として評価されうる。
【００４８】
［繊維処理剤の製造方法］
本発明の繊維処理剤を、使用直前にアルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）、必要により界面活性剤（ｄ）、若しくはその他任意成分を混合することによって調製する場合、混合する順序は、特に限定されないが、アルコキシシラン（１）の加水分解によって生成したシラノール化合物（４）の重合を遅延させ、単繊維内部への浸透を十分に進行させるために、有機酸（ｂ）、水（ｃ）、必要により界面活性剤（ｄ）を混合した後にアルコキシシラン（ａ）を混合することが好ましい。
【００４９】
さらに、アルコキシシラン（ａ）としてトリアルコキシシラン（ａ１）とジアルコキシシラン（ａ２）の両方を用いる場合、まず、トリアルコシキシラン（ａ１）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）を混合した後、ジアルコシキシラン（ａ２）を混合することがより好ましい。トリアルコシキシラン（ａ１）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）を混合した後、ジアルコシキシラン（ａ２）を混合する前に、少なくともトリアルコシキシラン（ａ１）の一部が加水分解することが好ましい。加水分解の進行は、液の透明度が増加することにより判断することができる。
【００５０】
アルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）、必要により界面活性剤（ｄ）、若しくはその他任意成分を混合することにより、アルコキシシラン（１）は、加水分解によってシラノール化合物（４）となり、単繊維内への浸透が可能になる。
【００５１】
［繊維の処理方法及び処理された繊維］
本発明の繊維の処理方法は、本発明に係わる繊維処理剤を繊維に接触させて、アルコキシシラン（１）の加水分解で生成するシラノール化合物（４）を単繊維に浸透させる工程（ｉ）、及びシラノール化合物（４）を重合させる工程（ii）を含む。
【００５２】
シラノール化合物（４）は、その物性、単繊維内への浸透性の点から、（２ｔ＋４）個のＸのうち、少なくとも１つはＯＨであり、（ｔ＋２）個以上がＯＨであることが好ましい。ｔは０〜２の整数を示すが、単繊維内への浸透性の点から、ｔ＝０が好ましい。
【００５３】
シラノール化合物（４）は、単繊維内への浸透のし易さから分子量は３００以下が好ましく、２００以下が更に好ましく、９０以上が好ましい。
【００５４】
加水分解後の本発明の繊維処理剤中のシラノール化合物（４）の含有量は、０．１重量％以上が好ましく、２重量％以上が更に好ましく、６９重量％以下が好ましく、４９重量％以下が更に好ましい。
【００５５】
本発明において処理に適する繊維としては、木綿、麻等の植物繊維；ウール、絹等の動物性繊維；レーヨン、アセテート等の再生繊維もしくは半合成繊維；パルプ、楮、三椏、ケナフ、コットンリンター等の製紙用繊維が挙げられる。
【００５６】
工程（ｉ）において、本発明の繊維処理剤を繊維に接触させるには、アルコキシシラン（ａ）、有機酸（ｂ）、及び水（ｃ）、必要により界面活性剤（ｄ）、若しくはその他任意成分を使用前に混合後、振とう等の手段により攪拌混合して、目視で混合溶液が透明になったことを確認した後に、得られた混合物を繊維に接触させるのが好ましい。
【００５７】
二剤式の場合、第１剤と第２剤の混合割合（第１剤／第２剤の重量比）は、好ましくは８０／２０〜１／９９、更に好ましくは６０／４０〜２０／８０である。混合直後は白濁の乳化状態ないし一部乳化状態であるが、そのまま静置又は必要に応じ攪拌を継続するうちに透明となることで、アルコキシシラン（１）が加水分解し、シラノール化合物（４）が生成したことを確認することができる。
【００５８】
得られた混合物を放置すれば、シラノール化合物（４）の重合反応が進むので、２４時間以内、好ましくは１２時間以内、より好ましくは３時間以内、特に好ましくは１時間以内に、得られた混合物を繊維に接触することが好適である。これにより、シラノール化合物（４）を単繊維内に浸透させることができる。繊維に処理剤を接触させる方法は、繊維を処理剤に浸漬する方法、繊維に処理剤を噴霧する方法、繊維に処理剤を塗布する方法等が挙げられる。接触させる繊維は、濡れていてもよく、乾いていてもよい。
【００５９】
シラノール化合物（４）は、数秒間の接触で単繊維内に十分浸透するが、より均一に浸透させるために１分〜２時間放置しても良い。
【００６０】
工程（ii）においては、単繊維にシラノール化合物（４）を十分に浸透させた後、単繊維内部のシラノール化合物（４）を重合させる。
【００６１】
重合は、加温することで促進でき、６０℃以上で行うことが好ましく、８０〜２００℃に加温することが更に好ましい。高温ほど短時間で重合が進行する。具体的には温風乾燥やプレス加熱が例示される。
【００６２】
また、繊維を乾燥させずに、処理剤のｐＨを０〜２又は５〜１２．５に調整することによっても重合を促進させることができる。繊維を処理剤に浸漬したまま、あるいは余分な液を除去した後、酸又は塩基を用いてｐＨを調整することができる。
【００６３】
重合工程後、さらに水洗することで過剰の重合物が除去され、より生来の繊維の風合いを保つことができる。
【００６４】
また、工程（ｉ）と工程（ii）の間に、さらに繊維を水洗する工程（iii）を有することが好ましい。工程（iii）を行うことにより、繊維表面の過剰のシラノール化合物（４）を除去することができ、繊維が生来有する風合いを保つことができる。
【００６５】
本発明の繊維処理方法により処理された繊維は、シラノール化合物（４）の重合体を単繊維表層より単繊維内部に多く含有することができる。シラノール化合物（４）の重合体の分布は後述するエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＳ）により測定することができる。本発明の繊維処理方法によれば、単繊維内部を改質することができ、処理された繊維は、速乾性、柔軟性、強靱性等に優れている。
【実施例】
【００６６】
以下の例中、％は、特に指定しなければ、重量％である。
【００６７】
触媒溶液の調製例
アジピン酸、水、さらに必要によりポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王（株）製  エマルゲン１０８）を混合して、表１に示す組成の触媒溶液Ｂ１〜Ｂ４（第２剤）を調製した。
【００６８】
【表１】
2007126807.tif 000004
【００６９】
実施例１
（１）処理液Ｃ１の合成
メチルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）製  ＬＳ−１８９０、以下同じ）１．３７ｇを、触媒溶液Ｂ１  ４．１１ｇに加え、白濁した懸濁液が透明になるまで１０分間攪拌して処理液Ｃ１を得た。得られた処理液の組成（加水分解前の組成をいう；以下同じ）を表２に示す。
【００７０】
得られた処理液についてシラノール生成を確認するため、調製直後、０〜１時間後、４〜５時間後、１日後に29Ｓｉ  ＮＭＲ（UNITY  INOVA  300、バリアン社製）を測定した。その結果を図１に示す。
【００７１】
尚、29Ｓｉ  ＮＭＲにおいて、トリヒドロキシアルキルシランのＳｉは３７ｐｐｍ付近、ジヒドロキシアルキルシロキシ基のＳｉは４６ｐｐｍ付近、モノヒドロキシアルキルシロキシ基のＳｉは５６ｐｐｍ付近にピークが現れる。トリヒドロキシアルキルシランのＳｉの量よりアルキルシラノール単量体の存在を確認できる。
【００７２】
調製０〜１時間後の分布は、単量体が６４％、２量体が３３％、３量体以上は３％であった。また、調製４〜５時間後の分布は、単量体が４８％、２量体が４３％、３量体以上が７％であった。また、調製１日後の分布は、単量体が２８％、２量体が４１％、３量体以上が３１％であった。
以下の繊維処理においては、調製直後の処理液を使用した。
【００７３】
（２）木綿ブロード布への処理
処理液Ｃ１  ５．４８ｇを、下記方法で前処理した木綿ブロード布５．４８ｇに塗布した後、室温で６０分間静置し、さらに８０℃で２時間乾燥した。布に対するアルコキシシラン量は２５重量％であった。乾燥させた布を衣料用洗剤（液体アタック、花王（株）製）を用いて洗濯し（洗濯条件；洗剤３０ｇ、水道水４５Ｌ使用、洗濯５分−注水すすぎ１回−脱水３分）、屋内にて自然乾燥して処理布を得た。処理後の布の重量増加率は５．５％であった。
【００７４】
＜木綿ブロード布の前処理法＞
木綿ブロード布（谷頭商店製）を二槽式洗濯機（東芝製  型式：ＶＨ−３６０Ｓ１）を用いて市販洗剤（花王（株）製  アタック）で１０回洗濯し（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４０Ｌ、水温２０℃、１０分洗濯後、１５分間流水すすぎ、５分間脱水）、自然乾燥させた。この布を１５ｃｍ×２５ｃｍに裁断し、前処理布とした。
【００７５】
（３）ＳＥＭ観察
処理布をエポキシ樹脂に包埋し、硬化させた後、ミクロトーム（ULTRACUT UTR  LEICA製）にて断面を切り出し、Ｐｔ−Ｐｄ蒸着により導電処理を施した。この繊維断面を電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ：Ｓ４８００形  日立製作所製、加速電圧１５ｋＶ、ブローブ電流  High、焦点モードHR、コンデンサーレンズ  ５、絞り  １）にて観察した。その結果を図２に示す。また、ケイ素の面分析をエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＳ）（EMAX  ENERGY EX-350  堀場製作所製、マッピング  測定時間１５００ｓ、プロセスタイム  ５）にて行った。その結果を図３に示し、その拡大図を図４に示す。
【００７６】
図２のＳＥＭ像より、木綿単繊維の断面が観察される。図３のＳｉマッピング像より、ケイ素は木綿の単繊維の内部に主に分布しており、繊維と繊維の間隙には殆ど存在していないことが観察された。図４のＳｉマッピング拡大図においてケイ素濃度のプロファイルを示すが、ケイ素濃度は単繊維内部において高く、繊維と繊維の間隙には殆ど存在していないことが観察された。
【００７７】
実施例２
（１）処理液Ｃ２の合成
メチルトリエトキシシラン１．００ｇを、触媒溶液Ｂ３  ４．２８ｇに加え、白濁した懸濁液が無色透明になるまで２０分間攪拌した。さらにジメチルジエトキシシラン（信越化学工業（株）製  ＬＳ−１３７０、以下同じ）０．４３ｇを加え、再度懸濁液が透明になるまで３分間攪拌して処理液Ｃ２を得た。得られた処理液の組成を表２に示す。
【００７８】
（２）木綿ブロード布への処理
処理液Ｃ２  ５．７１ｇを実施例１と同様に前処理した木綿ブロード布５．７１ｇに浸漬した後、室温で６０分間静置し、さらに８０℃で２時間乾燥した。布に対するアルコキシシラン量は２５重量％であった。乾燥させた布を衣料用洗剤（液体アタック、花王（株）製）を用いて洗濯し、屋内にて自然乾燥して処理布を得た。処理後の布の重量増加率は２．１％であった。
【００７９】
（３）ＳＥＭ観察
処理布をエポキシ樹脂に包埋し、実施例１と同様に繊維断面を走査型電子顕微鏡にて観察した。図５のＳＥＭ像と図６のＳｉマッピング像より、ケイ素は木綿の単繊維の内部に主に分布しており、繊維と繊維の間隙には殆ど存在していないことが観察された。
【００８０】
実施例３
（１）処理液Ｃ３の合成
メチルトリエトキシシラン３．１１ｇを、触媒溶液Ｂ１  ９．３３ｇに加え、白濁した懸濁液が透明になるまで１０分間攪拌して処理液Ｃ３を得た。得られた処理液の組成を表２に示す。
【００８１】
（２）ウールジャージへの処理
処理液Ｃ３  １２．４４ｇをウールジャージ（ウールジャージニット布（谷頭商店製）を２．０ｃｍ×２．０ｃｍに切断したもの）１２．４４ｇに塗布した後、室温で６０分間乾燥させ、さらに８０℃で２時間乾燥した。布に対するアルコキシシラン量は２５重量％であった。乾燥させた布を衣料用洗剤（液体アタック、花王（株）製）を用いて洗濯し、屋内にて自然乾燥して処理布を得た。処理後の布の重量増加率は８．４％であった。
【００８２】
（３）ＳＥＭ観察
処理布をエポキシ樹脂に包埋し、実施例１と同様に繊維断面を走査型電子顕微鏡にて観察した。図７のＳＥＭ像と図８のＳｉマッピング像より、ケイ素はウールの単繊維の内部に主に分布しており、繊維と繊維の間隙には殆ど存在していないことが観察された。
【００８３】
実施例４
（１）処理液Ｃ４の合成
メチルトリエトキシシラン１．８９ｇを、触媒溶液Ｂ３  ８．０９ｇに加え、白濁した懸濁液が無色透明になるまで２０分間攪拌した。さらにジメチルジエトキシシラン０．８１ｇを加え、再度懸濁液が透明になるまで３分間攪拌して処理液Ｃ４を得た。得られた処理液の組成を表２に示す。
【００８４】
（２）ウールジャージへの処理
処理液Ｃ４  １０．７９ｇを実施例３と同様のウールジャージ１０．７９ｇに塗布した後、室温で６０分間乾燥させ、さらに８０℃で２時間乾燥した。布に対するアルコキシシラン量は２５重量％であった。乾燥させた布を衣料用洗剤（液体アタック、花王（株）製）を用いて洗濯し、屋内にて自然乾燥して処理布を得た。処理後の布の重量増加率は１１．７％であった。
【００８５】
（３）ＳＥＭ観察
処理布をエポキシ樹脂に包埋し、実施例１と同様に繊維断面を走査型電子顕微鏡にて観察した。図９のＳＥＭ像と図１０のＳｉマッピング像より、ケイ素はウールの単繊維の内部に主に分布しており、繊維と繊維の間隙には殆ど存在していないことが観察された。
【００８６】
比較例１
（１）コート液ＣＣ１の合成
メチルトリメトキシシラン１８１ｇ、メタノール５０ｇ、及び水１８ｇを加え、攪拌した。さらに６１％硝酸２ｇを加えながら８０℃で３時間攪拌を続けた。その後、容器内を減圧にしてメタノールを除去し、メチルトリメトキシシランオリゴマーを製造した。縮合度は３〜４量体と推定される。
得られたメチルトリメトキシシランオリゴマー１９ｇにジブチルスズアセテート０．８ｇ及びイソプロピルアルコール２０ｇを加え、十分に混合し、コート液ＣＣ１を調製した。
【００８７】
（２）木綿ブロード布への処理
コート液ＣＣ１  ３．０ｇを実施例１と同様に前処理した木綿ブロード布５．７ｇに塗布した後、室温で１０分間静置し、さらに１３０℃で２時間乾燥した。乾燥させた布を衣料用洗剤（液体アタック、花王（株）製）を用いて洗濯し、屋内にて自然乾燥して処理布を得た。処理後の布の重量増加率は１１．３％であった。
【００８８】
（３）ＳＥＭ観察
処理布をエポキシ樹脂に包埋し、実施例１と同様に繊維断面を走査型電子顕微鏡にて観察した。図１１のＳＥＭ像より、木綿単繊維の断面が観察される。単繊維と単繊維の間隙にポリシロキサンと見られる充填物が観察され、図１２のＳｉマッピング像より、ケイ素が単繊維の間隙に存在し、バインダー状に繊維を結合していることがわかる。一方、木綿単繊維の内部にはケイ素が観察されず、ポリシロキサンが木綿単繊維に浸透していないことが示される。図１３のＳｉマッピング拡大図においてケイ素濃度のプロファイルを示すが、ケイ素濃度は単繊維内部には殆ど存在せず、繊維と繊維の間隙により高い濃度で存在することが観察される。
なお、拡大図の繊維中央部に見られる部分はルーメンと呼ばれる空隙部分であり、この部分は単繊維内部とは考えない。
【００８９】
実施例５
（１）処理液Ｃ５の合成
メチルトリエトキシシラン１０ｇを、触媒溶液Ｂ１  ２０ｇに加え、白濁した懸濁液が透明になるまで１０分間攪拌して処理液Ｃ５を得た。得られた処理液の組成を表２に示す。
【００９０】
（２）紙への処理
処理液Ｃ５  ３０ｇに下記方法で得られた紙５．３ｇを浸漬した後、３０秒後に引き上げ、室温で１０分間風乾し、さらに８０℃で２時間乾燥させた。処理後の紙の重量増加率は３８．７％であった。
【００９１】
＜紙の調製法＞
広葉樹晒しパルプ（Laubholz  Bleached  Kraft  Pulp、以下LBKPと略称）を室温下、叩解機にて離解、叩解して２．２％のLBKPスラリーとした。該スラリーのカナディアンスタンダードフリーネスは４２０ｍｌであった。この２．２％のLBKPスラリーを抄紙後のシートの坪量が絶乾で８５ｇ／m2になるようにはかりとった。その後パルプ濃度が０．５％になるように水で希釈し、攪拌後角型タッピ抄紙機にて１５０メッシュワイヤーで抄紙し、コーチングを行って湿紙を得た。抄紙後の湿紙は、３．５kg／cm2で５分間プレス機にてプレスし、ドラムドライヤーを用い、１０５℃で２分間乾燥した。乾燥された紙を２３℃、湿度５０％の条件で１日間調湿した。
【００９２】
（３）ＳＥＭ観察
処理した紙をエポキシ樹脂に包埋し、実施例１と同様に繊維断面を走査型電子顕微鏡にて観察した。図１４のＳＥＭ像と図１５のＳｉマッピング像より、ケイ素はパルプ単繊維の内部に主に分布しており、繊維と繊維の間隙には殆ど存在していないことが観察された。図１６のＳｉマッピング拡大図においてケイ素濃度のプロファイルを示すが、ケイ素濃度は単繊維内部において高く、繊維と繊維の間隙には殆ど存在していないことが観察された。
【００９３】
比較例２
（１）コート液ＣＣ２の合成
比較例１で得られたメチルトリメトキシシランオリゴマー９．５ｇをジブチルスズアセテート０．４ｇとイソプロピルアルコール１０ｇの混合液に加え、十分に混合し、コート液ＣＣ２を調製した。
【００９４】
（２）紙への処理
コート液ＣＣ２  ９．９ｇに実施例５と同様の紙５．３ｇを浸漬した後、３０秒後に引き上げ、室温で１０分間風乾し、さらに１３０℃で６０分間乾燥させた。処理後の紙の重量増加率は６０．４％であった。
【００９５】
（３）ＳＥＭ観察
処理した紙をエポキシ樹脂に包埋し、実施例１と同様に繊維断面を走査型電子顕微鏡にて観察した。図１７のＳＥＭ像と図１８のＳｉマッピング像より、ケイ素がパルプ単繊維の間隙に存在し、バインダー状に繊維を結合していることがわかる。一方、パルプ単繊維の内部にはケイ素が観察されず、ポリシロキサンがパルプ単繊維に浸透していないことが示される。図１９のＳｉマッピング拡大図においてケイ素濃度のプロファイルを示すが、ケイ素濃度は単繊維内部には殆ど存在せず、繊維と繊維の間隙により高い濃度で存在することが観察された。
【００９６】
実施例１〜５及び比較例１〜２の結果をまとめて表２に示す。
【００９７】
【表２】
2007126807.tif 000005
【００９８】
実施例６〜１１
表３記載の組成の処理液Ｃ６〜Ｃ１１を調製した。メチルトリエトキシシラン／ジメチルジエトキシシラン比が１０／０の処理液は実施例１の調製法と同様にし、メチルトリエトキシシラン／ジメチルジエトキシシラン比が７／３の処理液は実施例２の調製法と同様にして調製した。
【００９９】
得られた処理液に、下記方法で前処理した木綿タオルを６０分間浸漬し、その後８０℃で１２時間乾燥して、タオルに対するアルコキシシランの処理量を２．５〜２５重量％の範囲で変化させた評価用タオルを製造した。得られたタオルについて下記方法で速乾性及び吸水性の評価を行った。結果を表３に示す。
【０１００】
＜木綿タオルの前処理法＞
木綿タオル（武井タオル（株）製  Ｔ．Ｗ２２０、白色）を市販の衣料用洗剤（花王（株）液体アタック）を用いて全自動洗濯機（日立全自動洗濯機KW-5026 静御前）で１０回繰り返し洗濯した（洗剤３７ｇ、水道水５７Ｌ使用、洗濯５分−注水すすぎ１回−脱水３分）。最後の処理回の脱水が終了した後、屋内にて吊り干しで自然乾燥することにより前処理を行った。この前処理済のタオル１枚の重量は、７０ｇである。
【０１０１】
＜速乾性評価法＞
評価用タオルを全自動洗濯機（日立全自動洗濯機KW-5026 静御前）で洗濯し（洗剤３０ｇ、水道水４５Ｌ使用、洗濯５分−注水すすぎ１回−脱水３分）、脱水終了後、２０℃−６５％ＲＨの恒温恒湿にて吊り干しで恒量になるまで風乾した。下記計算式（Ｉ）により経時の含水率（％）を求めた。乾燥開始から含水率が１０％になるまでの時間をもって速乾性の指標とした。
【０１０２】
含水率（％）＝｛脱水直後のタオル重量（ｇ）−恒量に達したタオル重量（ｇ）｝／恒量に達したタオル重量（ｇ）×１００      （Ｉ）
【０１０３】
＜吸水性評価法（バイレック法）＞
タオルの平織り部分を２ｃｍ×２５ｃｍの帯状に裁断し、帯状布の上端を固定して鉛直方向に吊るし、下端１ｃｍの部分を２０℃の水に浸してからの時間（１分、３分、５分、１０分後）に対する、吸水高さを目視で観察し、ｍｍ単位で記録した。測定は２０℃−６５％ＲＨの恒温恒湿室で行った。
【０１０４】
実施例１２、１３
実施例１０、１１と同じ処理液Ｃ１０又はＣ１１に、実施例６と同様に前処理した木綿タオルを６０分間浸漬し、その後８０℃で１２時間乾燥した。さらに上記速乾性評価法と同じ洗濯条件にて洗濯、脱水、及び乾燥した。この浸漬・洗濯・乾燥処理を１０回繰り返し、累積処理を施した評価用タオルを製造した。タオルに対するアルコキシシランの処理量は１回の処理につき２．５重量％であった。得られたタオルについて実施例６と同様の方法で速乾性及び吸水性の評価を行った。結果を表３に示す。
【０１０５】
実施例１４、１５
非イオン界面活性剤を含まない触媒溶液Ｂ２又はＢ４を用いて、表３記載の組成の処理液Ｃ１２及びＣ１３を調製した。この処理液に、実施例６と同様に前処理した木綿タオルを６０分間浸漬し、その後８０℃で１２時間乾燥して、タオルに対するアルコキシシランの処理量が２５重量％の評価用タオルを製造した。得られたタオルについて実施例６と同様の方法で速乾性及び吸水性の評価を行った。結果を表３に示す。
【０１０６】
比較例３
実施例６と同様に前処理し、本発明の処理液による処理を行わないタオルを評価用タオルとして、実施例６と同様の方法で速乾性及び吸水性の評価を行った。結果を表３に示す。
【０１０７】
【表３】
2007126807.tif 000006
【０１０８】
表３から明らかなように、本発明の処理液で処理したタオルは洗濯後に脱水した際の含水率が低下しており、１０％まで乾燥するのに要する時間も短縮された。また、アルキルトリアルコキシシランとジアルキルジアルコキシシランの両方を併用した場合には吸水性が未処理のタオル同様に高く、優れた吸水性を有することが示された。さらに、処理液を調製する際に非イオン界面活性剤を使用することで吸水性及び速乾性がより優れたものとなった。
【０１０９】
実施例１６〜１８
実施例７、１５、１１と同じ処理液Ｃ７、Ｃ１３、及びＣ１１を調製し、実施例６と同様に前処理した木綿タオルを６０分間浸漬し、その後８０℃で１２時間乾燥し処理された評価用タオルを製造した。タオルに対するアルコキシシランの処理量は、実施例１６及び１７は２５重量％、実施例１８は２．５重量％であった。
【０１１０】
得られたタオルについて、下記方法で柔軟性の評価を行い、また実施例６と同様の方法で吸水性の評価を行った。結果を表４に示す。
【０１１１】
＜柔軟性評価法＞
タオルを、市販の衣料用洗剤（花王（株）製  液体アタック）を用いて全自動洗濯機（日立全自動洗濯機KW-5026  静御前）で１回洗濯した（洗剤３７ｇ、水道水５７Ｌ使用、洗濯５分−注水すすぎ１回−脱水３分）。洗濯したタオルを屋内で自然乾燥させた後、２０℃／６５％ＲＨの恒温恒湿室に一日間静置した。その後、手触りの柔らかさについて、５人のパネラーが以下の基準に従って官能評価をそれぞれ３回行い、それらの平均値をもって柔軟性とした。尚、未処理タオルとは下記比較例４の評価用タオルである。
【０１１２】
−３点：処理タオルの方が未処理タオルより明らかに固くなる場合
−２点：処理タオルの方が未処理タオルより少し固くなる場合
−１点：処理タオルの方が未処理タオルよりわずかに固くなる場合
０点：処理タオルと未処理タオルに差がない場合
１点：処理タオルの方が未処理タオルよりわずかに柔らかくなる場合
２点：処理タオルの方が未処理タオルより少し柔らかくなる場合
３点：処理タオルの方が未処理タオルより明らかに柔らかくなる場合。
【０１１３】
比較例４
実施例６と同様に前処理し、本発明の処理液による処理を行わないタオルを評価用タオルとして、実施例１６と同様の方法で柔軟性及び吸水性の評価を行った。結果を表４に示す。
【０１１４】
【表４】
2007126807.tif 000007
【０１１５】
表４から明らかなように、本発明の処理液で処理したタオルは、未処理のものに比べ、十分に認知できるほど手触りが柔らかくなった。また、吸水性が未処理タオルと同等であり、風合いを維持したまま、繊維に柔軟性を付与することができた。
【０１１６】
実施例１９〜２３
実施例２の処理液調製法に従って、表５記載の組成の処理液Ｃ７、及びＣ１４〜１６を調製した。木綿タオルのかわりに、ウールセーター（ラムクルーネックセーター、灰色、UNIQLO製））、絹、レイヨントウ、麻、アセテートトウ（いずれも市販品）を用い、繊維に対するアルコキシシランの処理量が２５重量％になるようにして、繊維を６０分間浸漬し、その後８０℃で１２時間乾燥し、処理された繊維を製造した。得られた繊維について、実施例１６と同様の方法で柔軟性の評価を行った。結果を表５に示す。
【０１１７】
【表５】
2007126807.tif 000008
【０１１８】
表５から明らかなように、それぞれ、未処理の繊維に比べ、十分に認知できるほど手触りが柔らかくなった。
【０１１９】
実施例２４〜２７
実施例６〜９と同じ処理液Ｃ６〜９を用い、実施例６と同様に前処理した木綿タオルを６０分間浸漬し、その後８０℃で１２時間乾燥し処理された評価用タオルを製造した。タオルに対するアルコキシシランの処理量は２５重量％又は６重量％であった。得られた処理タオルについて、下記方法で毛羽抜け防止性の評価を行った。結果を表６に示す。
【０１２０】
＜毛羽抜け防止性評価法＞
タオルそれぞれ５枚をタンブラー式乾燥機（除湿タイプ電気衣類乾燥機NH-D502、松下電気（株）製）にて３時間乾燥させ、それを１０回繰り返した。乾燥機のフィルターに残った毛羽量から下記式により毛羽抜け率を求めた。
【０１２１】
毛羽抜け率（％）＝
乾燥機のフィルターに残った毛羽量／乾燥前のタオル重量×１００
【０１２２】
比較例５
実施例６と同様に前処理し、本発明の処理液による処理を行わないタオルを評価用タオルとして、実施例２４と同様の方法で毛羽抜け防止性の評価を行った。結果を表６に示す。
【０１２３】
【表６】
2007126807.tif 000009
【０１２４】
実施例２８、２９
実施例３、４と同じ処理液Ｃ３、Ｃ４に、実施例３と同様のウールジャージを６０分間浸漬し、その後８０℃で１２時間乾燥し処理された評価用ウールジャージを製造した。ウールジャージに対するアルコキシシランの処理量は２５重量％であった。処理ウールジャージについて、下記方法で耐摩耗性の評価を行った。結果を表７に示す。
【０１２５】
＜耐摩耗性評価法＞
幅１．３ｃｍ、長さ１９．５ｃｍに切断したウールジャージをアクロン摩耗試験機（ＪＩＳタイヤゴム用）の回転部分に巻き付け、加重４．５kg、斜角５度、摩耗輪Ａ３６−Ｐ５−Ｖ、３０００回転、速度７５ｒｐｍで摩耗試験を行い、砥石に接触した部分の布地の傷みを目視により以下の基準で評価した。
◎：ほつれ（繊維の切断）が１０％未満である
○：ほつれ（繊維の切断）が１０％以上５０％未満である
×：ほつれ（繊維の切断）が５０％以上である
【０１２６】
比較例６
本発明の処理液による処理を行わない、実施例３と同様のウールジャージを評価用ウールジャージとして、実施例２８と同様の方法で耐摩耗性の評価を行った。結果を表７に示す。
【０１２７】
【表７】
2007126807.tif 000010
【０１２８】
表６及び７の結果から明らかなように、本発明の処理液で処理した繊維は、未処理のものに比べ、乾燥機での処理において毛羽の発生が少なく、また、砥石による耐摩耗性が向上しており、強靱性が増大していることが示された。
【図面の簡単な説明】
【０１２９】
【図１】実施例１で得られた処理液の調製直後、０〜１時間後、４〜５時間後、１日後の29Ｓｉ  ＮＭＲスペクトルである。
【図２】実施例１で得られた処理布のＳＥＭ図である。
【図３】実施例１で得られた処理布のケイ素マッピング図である。
【図４】実施例１で得られた処理布のケイ素マッピング拡大図である。
【図５】実施例２で得られた処理布のＳＥＭ図である。
【図６】実施例２で得られた処理布のケイ素マッピング図である。
【図７】実施例３で得られた処理布のＳＥＭ図である。
【図８】実施例３で得られた処理布のケイ素マッピング図である。
【図９】実施例４で得られた処理布のＳＥＭ図である。
【図１０】実施例４で得られた処理布のケイ素マッピング図である。
【図１１】比較例１で得られた処理布のＳＥＭ図である。
【図１２】比較例１で得られた処理布のケイ素マッピング図である。
【図１３】比較例１で得られた処理布のケイ素マッピング拡大図である。
【図１４】実施例５で得られた処理紙のＳＥＭ図である。
【図１５】実施例５で得られた処理紙のケイ素マッピング図である。
【図１６】実施例５で得られた処理紙のケイ素マッピング拡大図である。
【図１７】比較例２で得られた処理紙のＳＥＭ図である。
【図１８】比較例２で得られた処理紙のケイ素マッピング図である。
【図１９】比較例２で得られた処理紙のケイ素マッピング拡大図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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