(57)【要約】【課題】  ポリエーテル変性シリコーンを含有し、経時での安定性および配合安定性が優れ、また良好な使用感を有する皮膚化粧料を提供する。【解決手段】  分子中のケイ素原子に、一般式：【化１】2007126359.tif 000037（式中、Ｒ1は炭素数３〜１０のアルキレン基であり、Ｒ2は同じかまたは異なる炭素数２〜８のアルキレン基であり、Ｒ3は同じかまたは異なり、水素原子、アルキル基、およびアシル基からなる群より選ばれる基であり、ａは０〜１００の数であり、ｂは０〜１００の数であり、ｃは０〜１００の数であり、但し、ｂ＋ｃは１〜１００の数である。）で表されるポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基を結合するポリエーテル変性シリコーンを含有することを特徴とする皮膚化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中のケイ素原子に、一般式：
【化１】
2007126359.tif 000034
（式中、Ｒ1は炭素数３〜１０のアルキレン基であり、Ｒ2は同じかまたは異なる炭素数２〜８のアルキレン基であり、Ｒ3は同じかまたは異なり、水素原子、アルキル基、およびアシル基からなる群より選ばれる基であり、ａは０〜１００の数であり、ｂは０〜１００の数であり、ｃは０〜１００の数であり、但し、ｂ＋ｃは１〜１００の数である。）
で表されるポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基を結合するポリエーテル変性シリコーンを含有することを特徴とする皮膚化粧料。
【請求項２】
ポリエーテル変性シリコーンが、一般式：
【化２】
2007126359.tif 000035
｛式中、Ｒ4は同じかまたは異なり、脂肪族不飽和結合を有さない置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは同じかまたは異なり、脂肪族不飽和結合を有さない置換もしくは非置換の一価炭化水素基または一般式：
【化３】
2007126359.tif 000036
（式中、Ｒ1は炭素数３〜１０のアルキレン基であり、Ｒ2は同じかまたは異なる炭素数２〜８のアルキレン基であり、Ｒ3は同じかまたは異なり、水素原子、アルキル基、およびアシル基からなる群より選ばれる基であり、ａは０〜１００の数であり、ｂは０〜１００の数であり、ｃは０〜１００の数であり、但し、ｂ＋ｃは１〜１００の数である。）
で表されるポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基であり、ｍは０または正数であり、ｎは０または正数であり、但し、ｎが０である場合、分子鎖末端のＸの少なくとも１個は前記ポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基である。｝
で表されることを特徴とする、請求項１記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエーテル変性シリコーンを含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエーテル変性シリコーンを皮膚化粧料に適用することは公知である。例えば、特許文献１には、シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーン、および水からなるゲル状シリコーン組成物が開示されており、特許文献２には、ポリエーテル変性シリコーン、水からなる可溶化組成物が開示されている。しかし、これらのポリエーテル変性シリコーンを含有する皮膚化粧料は、経時での安定性が乏しかったり、シリコーンオイルを多量に含有する場合には濁りを生じて、配合安定性が乏しかったり、また、使用感が十分でないという問題がある。
【０００３】
一方、特許文献３には、分子中のケイ素原子にポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基を結合するポリエーテル変性シリコーンが開示されており、これを界面活性剤としてすることが開示されている。しかし、特許文献３には、このポリエーテル変性シリコーンを皮膚化粧料に適用することは開示されていない。
【特許文献１】特開平５−３１１０７６号公報
【特許文献２】特開２０００−３１３８０８号公報
【特許文献３】特開平６−２２０１９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、分子中のケイ素原子にポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基を結合するポリエーテル変性シリコーンを含有し、経時での安定性および配合安定性が優れ、また良好な使用感を有する皮膚化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の皮膚化粧料は、分子中のケイ素原子に、一般式：
【化１】
2007126359.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数３〜１０のアルキレン基であり、Ｒ2は同じかまたは異なる炭素数２〜８のアルキレン基であり、Ｒ3は同じかまたは異なり、水素原子、アルキル基、およびアシル基からなる群より選ばれる基であり、ａは０〜１００の数であり、ｂは０〜１００の数であり、ｃは０〜１００の数であり、但し、ｂ＋ｃは１〜１００の数である。）
で表されるポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基を結合するポリエーテル変性シリコーンを含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の皮膚化粧料は、分子中のケイ素原子にポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基を結合するポリエーテル変性シリコーンを含有しているので、経時での安定性および配合安定性が優れ、また良好な使用感を有するという特徴がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の皮膚化粧料は、分子中のケイ素原子に、一般式：
【化２】
2007126359.tif 000003
で表されるポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基を結合するポリエーテル変性シリコーンを含有することを特徴とする。式中、Ｒ1は炭素数３〜１０のアルキレン基であり、メチルエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、メチルブチレン基、ペンチレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基が例示され、好ましくは、プロピレン基である。また、式中、Ｒ2は同じかまたは異なる炭素数２〜８のアルキレン基であり、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘプチレン基、オクチレン基が例示され、好ましくは、エチレン基、プロピレン基である。また、式中、Ｒ3は同じかまたは異なり、水素原子、アルキル基、およびアシル基からなる群より選ばれる基であり、好ましくは、水素原子である。Ｒ3のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が例示される。また、Ｒ3のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基が例示される。また、式中、ａは０〜１００の数であり、好ましくは、０である。また、ｂは０〜１００の数であり、ｃは０〜１００の数であり、但し、ｂ＋ｃは１〜１００の数である。
【０００８】
また、このポリエーテル変性シリコーンにおいて、上記ポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基以外のケイ素原子に結合している基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、およびその他少量のメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基あるいは水酸基が挙げられる。
【０００９】
このポリエーテル変性シリコーンの分子構造は限定されず、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環状が例示され、好ましくは、直鎖状である。好ましい直鎖状のポリエーテル変性シリコーンは、一般式：
【化３】
2007126359.tif 000004
で表される。式中、Ｒ4は同じかまたは異なり、脂肪族不飽和結合を有さない置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。また、式中、Ｘは同じかまたは異なり、脂肪族不飽和結合を有さない置換もしくは非置換の一価炭化水素基または一般式：
【化４】
2007126359.tif 000005
で表されるポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基である。式中、Ｘの一価炭化水素基としては、前記Ｒ4と同様の基が例示される。また、Ｘのポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基において、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂ、およびｃは前記の通りである。また、式中、ｍは０または正数であり、ｎは０または正数である。但し、式中、ｎが０である場合、分子鎖末端のＸの少なくとも１個は前記ポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基である。
【００１０】
このようなポリエーテル変性シリコーンを製造する方法は限定されず、例えば、(Ａ)ケイ素原子結合水素原子を有するシリコーンと(Ｂ)一般式：
【化５】
2007126359.tif 000006
（式中、Ｒ2は同じかまたは異なる炭素数２〜８のアルキレン基であり、Ｒ3は同じかまたは異なり、水素原子、アルキル基、およびアシル基からなる群より選ばれる基であり、Ｒ5は炭素数３〜１０のアルケニル基であり、ａは０〜１００の数であり、ｂは０〜１００の数であり、ｃは０〜１００の数であり、但し、ｂ＋ｃは１〜１００の数である。）
で表されるポリオキシアルキレングリセリルエーテル化合物を、(Ｃ)ヒドロシリル化反応用触媒の存在下、ヒドロシリル化反応する方法が挙げられる。
【００１１】
(Ａ)成分は、分子中にケイ素原子結合水素原子を有することを特徴とする。(Ａ)成分中の水素原子以外のケイ素原子に結合している基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の脂肪族不飽和結合を有さない置換もしくは非置換の一価炭化水素基、およびその他少量のメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基あるいは水酸基が挙げられ、好ましくは、メチル基、フェニル基である。また、(Ａ)成分の分子構造は限定されず、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環状が例示され、好ましくは、直鎖状である。
【００１２】
好ましい直鎖状のシリコーンは、一般式：
【化６】
2007126359.tif 000007
で表される。式中、Ｒ4は同じかまたは異なり、脂肪族不飽和結合を有さない置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。また、式中、Ｙは同じかまたは異なり、脂肪族不飽和結合を有さない置換もしくは非置換の一価炭化水素基または水素原子である。Ｙの一価炭化水素基としては、前記Ｒ4と同様の基が例示される。また、式中、ｍは０または正数であり、ｎは０または正数である。但し、式中、ｎが０である場合、分子鎖末端のＹの少なくとも１個は水素原子である。
【００１３】
(Ｂ)成分は、一般式：
【化７】
2007126359.tif 000008
で表される。式中、Ｒ2は同じかまたは異なる炭素数２〜８のアルキレン基であり、前記と同様の基が例示される。また、式中、Ｒ3は同じかまたは異なり、水素原子、アルキル基、およびアシル基からなる群より選ばれる基であり、前記と同様の基が例示される。また、式中、Ｒ5は炭素数３〜１０のアルケニル基であり、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基が例示され、好ましくは、アリル基である。また、式中、ａは０〜１００の数であり、ｂは０〜１００の数であり、ｃは０〜１００の数であり、但し、ｂ＋ｃは１〜１００の数である。上記の方法において、(Ｂ)成分は、(Ａ)成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数と、(Ｂ)成分中のアルケニル基のモル数が等しくなるような量、あるいは(Ｂ)成分中のアルケニル基が過剰となる量を反応させることが好ましい。
【００１４】
(Ｃ)成分は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分のヒドロシリル化反応を促進するための触媒であり、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が例示され、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒としては、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、白金のケトン錯体、白金のビニルシロキサン錯体、四塩化白金、白金微粉末、アルミナまたはシリカの担体に固体状白金を担持させたもの、白金黒、白金のオレフィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニル錯体、これらの白金系触媒を含むメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂粉末が例示され、好ましくは、塩化白金酸である。(Ｃ)成分の添加量は触媒の有効量であれば特に限定されないが、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計重量に対して(Ｃ)成分中の触媒金属が重量単位で０.１〜１,０００ｐｐｍの範囲以内となるような量であることが好ましく、特に、０.５〜１００ｐｐｍの範囲以内となる量であることが好ましい。
【００１５】
上記の方法で得られるポリエーテル変性シリコーン中にケイ素原子結合水素原子が残存する場合には、ヘキセン、ヘプテン等のオレフィンをさらにヒドロシリル化反応させることにより、この残存ケイ素原子結合水素原子を少なくすることができる。また、上記の方法では、有機溶媒を使用しても、しなくもよい。有機溶剤を使用する場合には、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；ジオキサン、ＴＨＦ等のエーテル系溶剤；脂肪族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、塩素化炭化水素系溶剤を用いることが好ましい。また、上記の方法では、反応温度は限定されないが、通常、５０〜１５０℃の範囲以内であることが好ましい。さらに、上記の方法では、ヒドロシリル化反応後に酸性物質によるアリルエーテル基の除去あるいは水素添加反応によるアルキル化によって無臭化を行ってもよい。また、得られたポリエーテル変性シリコーンに酸化防止剤としてトコフェロールやＢＨＴを添加してもよい。
【００１６】
本発明の皮膚化粧料は、このようなポリエーテル変性シリコーンを含有することを特徴とし、その含有量は限定されないが、好ましくは、皮膚化粧料の０.１〜７０重量％の範囲以内であり、特に好ましくは、１〜５０重量％の範囲以内である。この皮膚化粧料には、その他任意の成分として、通常の皮膚化粧料に用いられる固体、半固体、液状の油剤等を、皮膚化粧料の１〜９９重量％の範囲以内で含有してもよい。このような油剤としては、天然動植物油脂類ないし半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーン油が例示される。
【００１７】
この天然動植物油脂類ないし半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、オリーブスクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油が例示される。
【００１８】
また、炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、オゾケライト、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸が例示される。
【００１９】
また、高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）が例示される。
【００２０】
また、エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリルが例示される。
【００２１】
また、シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラトリフロロプロピルシロキサン、ペンタメチルペンタトリフロロプロピルシロキサン等の環状シロキサン、トリメチルシロキシメチルシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーンが例示される。
【００２２】
また、その他の油剤として、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤を用いてもよい。
【００２３】
また、本発明の皮膚化粧料には、１種または２種以上の分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を皮膚化粧料の０.１〜９８重量％の範囲以内で含有してもよい。このアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール等の多価アルコールが例示される。
【００２４】
また、本発明の皮膚化粧料には、１種もしくは２種以上の水溶性高分子または水膨潤性高分子を皮膚化粧料の０.０１〜２５重量％の範囲以内で含有してもよい。この水溶性高分子としては、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース粉末等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子；ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、シリコーン化プルラン等の半合成高分子；ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子が例示される。また、この水溶性高分子として、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤を用いてもよい。
【００２５】
また、本発明の皮膚化粧料には、水、ミネラルウォーター、海水、深層水、ローズ水などを皮膚化粧料の１〜９９重量％の範囲以内で含有してもよい。
【００２６】
本発明の皮膚化粧料には、粉体を含有してもよい。この粉体としては、通常の皮膚化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）は限定されない。この粉体としては、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素が例示される。また、この粉体は、本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化を行ったり、一般油剤、本発明以外のシリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて１種、又は２種以上用いることができる。
【００２７】
この無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカが例示される。
【００２８】
また、有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロースパウダー、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロンパウダー、６ナイロンパウダー、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末、疎水化シリカ、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、アクリルアミド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂等の樹脂紛体、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジン粉末が例示される。
【００２９】
また、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられ、有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄、鉄ドーピング酸化チタンの無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、およびこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体が例示される。
【００３０】
また、パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母が例示され、金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダーが例示され、タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号が例示され、天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が例示される。さらに、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等の紫外線を吸収散乱する粉体を用いてもよい。
【００３１】
本発明の皮膚化粧料には、１種または２種以上の界面活性剤を皮膚化粧料の０.１〜２０重量％の範囲以内で含有してもよく、特には、０.２〜１０重量％の範囲以内で含有することが好ましい。この界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性のものがあるが、特に制限されるものではなく、通常の皮膚化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００３２】
このアニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン；アルキルエーテルカルボン酸及びその塩；アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤が例示される。
【００３３】
また、カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩が例示される。
【００３４】
また、非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖或いは分岐状のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状のポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミドが例示される。
【００３５】
また、両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体が例示される。
【００３６】
本発明の皮膚化粧料には、１種または２種以上の架橋型オルガノポリシロキサンを含有してもよい。この架橋型オルガノポリシロキサンは、０.６５ｍｍ2／秒〜１００.０ｍｍ2／秒の油剤を自重以上に含み膨潤しているものである。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持ち、かつ、ケイ素原子に直接結合した水素原子との間で反応することにより、架橋構造を形成することが好ましい。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種の部分を架橋分子中に含有してもよい。
【００３７】
本発明の皮膚化粧料には、１種または２種以上のシリコーン樹脂を含有してもよい。このシリコーン樹脂は、アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分の中から選択される少なくとも１種の部分を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。さらに、このシリコーン樹脂は構成成分として、ＭＱ、ＭＤＱ、ＭＴ、ＭＤＴ、ＭＤＴＱと表されるシリコーン網状化合物であることが好ましい。このＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑは、それぞれ、Ｒ3ＳiＯ0.5単位、Ｒ2ＳｉＯ単位、ＲＳiＯ1.5単位、ＳiＯ2単位を表すものであり、シリコーン業界では一般に使用されるものである。シリコーン網状樹脂は一般にＭＱレジンあるいはＭＴ、ＭＤＴレジンとして知られており、ＭＤＱ、ＭＤＴＱと表される部分を有することもある。これらのシリコーン樹脂はオクタメチルシクロテトラシロキサンなどの溶解物として市販されているものであり、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも１種の部分を分子中に含有してもよい。
【００３８】
本発明の皮膚化粧料には、１種または２種以上の油溶性ゲル化剤や有機変性粘土鉱物を含有してもよい。この油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α,γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体；デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル；ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル；イヌリンステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル；モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体が例示される。また、有機変性粘土鉱物としては、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレーが例示される。
【００３９】
本発明の皮膚化粧料には、１種または２種以上の有機紫外線吸収剤を含有してもよい。この紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、ジメオトキシケイ皮酸イソオクタン酸グリセリド等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２,２',４,４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２,２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロキシ−４,４'−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤；４−ｔ−ブチル−４'−メトキシ−ジベンゾイルメタン、４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；３−(４−メチルベンジリデン)カンフル、オクチルトリアゾン、２−エチルヘキオシル−２−シアノ−３,３−ジフェニルアクリレート、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−(３,４−ジメトキシフェニルメチレン)−２,５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルが例示される。この紫外線吸収剤は、粉末中に含浸した状態で含有してもよい。また、紫外線吸収散乱剤を含有することもできる。この紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体が例示される。
【００４０】
また、本発明の皮膚化粧料には、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等の防菌防腐剤；安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等の抗菌剤；トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等の酸化防止剤を含有してもよい。
【００４１】
また、本発明の皮膚化粧料には、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等の制汗剤；乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等のｐＨ調整剤；アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等等のキレート剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤；アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤等を含有してもよい。
【００４２】
また、本発明の皮膚化粧料には、美肌用成分を含有してもよい。この美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物、コウジ酸、プラセンタエキス、イオウ、エラグ酸、リノール酸、トラネキサム酸等の美白剤；ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸等の細胞賦活剤；肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤；酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤；イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤；α−ヒドロキシアセトン等の皮膚着色剤が例示される。
【００４３】
また、本発明の皮膚化粧料には、ビタミン類やアミノ酸類も含有してもよい。具体的には、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類；リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類；Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類；エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類；ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類；パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチンが例示される。
【００４４】
また、本発明の化粧料には、アミノ酸類を含有してもよい。このアミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としてはデオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオールが例示される。
【００４５】
このような本発明の皮膚化粧料の剤形は特に限定されず、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、スティック状が例示される。
【実施例】
【００４６】
本発明の皮膚化粧料を実施例、比較例により詳細に説明する。
【００４７】
［参考例１］
温度計および攪拌機を備えた３００ｍｌの四つ口のセパラブルフラスコに、平均式：
【化８】
2007126359.tif 000009
で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体と平均式：
【化９】
2007126359.tif 000010
（式中、b'、b"、c'、およびc"はそれぞれ、b'＋c'＝１９、b"＋c"＝１９を満たす正数である。）
で表されるアリルエーテル化ポリオキシアルキレングリセリルエーテルとを、上記共重合体中のケイ素原子結合水素原子と上記エーテル中のアリル基のモル比が１：１になるような量で混合し、溶媒としてイソプロピルアルコール３０重量部を加えた。更に塩化白金酸（反応原料の合計重量に対して白金金属が２０ｐｐｍとなる量）を加えて反応温度８６℃で５時間攪拌した。その後、反応混合物にデカメチルペンタシクロシロキサン１００重量部を加え、１０分間攪拌した後、減圧下にストリッピングすることにより、平均式：
【化１０】
2007126359.tif 000011
｛式中、ＰＥは、平均式：
【化１１】
2007126359.tif 000012
（式中、b'、b"、c'、およびc"はそれぞれ、b'＋c'＝１９、b"＋c"＝１９を満たす正数である。）
で表されるポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基である。｝
で表されるポリエーテル変性シリコーン(Ｉ)を調製した。
【００４８】
［参考例２］
温度計および攪拌機を備えた３００ｍｌの四つ口のセパラブルフラスコに、平均式：
【化１２】
2007126359.tif 000013
で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体と平均式：
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)19(Ｃ3Ｈ6Ｏ)19−Ｈ
で表されるアリルエーテル化ポリオキシアルキレンとを、上記共重合体中のケイ素原子結合水素原子と上記ポリオキシアルキレン中のアリル基のモル比が１：１になるような量で混合し、溶媒としてイソプロピルアルコール３０重量部を加えた。更に塩化白金酸（反応原料の合計重量に対して白金金属が７ｐｐｍとなる量）を加えて反応温度８６℃で５時間攪拌した。その後、反応混合物にデカメチルペンタシクロシロキサン１００重量部を加え、１０分間攪拌した後、減圧下にストリッピングして、平均式：
【化１３】
2007126359.tif 000014
｛式中、ＰＥは、平均式：
−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)19(Ｃ3Ｈ6Ｏ)19−Ｈ
で表されるポリエーテル残基である。｝
で表されるポリエーテル変性シリコーン(II)を調製した。
【００４９】
［参考例３］
温度計および攪拌機を備えた３００ｍｌの四つ口のセパラブルフラスコに、平均式：
【化１４】
2007126359.tif 000015
で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体と平均式：
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)9.5(Ｃ3Ｈ6Ｏ)9.5−Ｈ
で表されるアリルエーテル化ポリオキシアルキレンとを、上記共重合体中のケイ素原子結合水素原子と上記ポリオキシアルキレン中のアリル基のモル比が１：１になるような量で混合し、溶媒としてイソプロピルアルコール３０重量部を加えた。更に塩化白金酸（反応原料の合計重量に対して白金金属が７ｐｐｍとなる量）を加えて反応温度８６℃で５時間攪拌した。その後、反応混合物にデカメチルペンタシクロシロキサン１００重量部を加え、１０分間攪拌した後、減圧下にストリッピングして、平均式：
【化１５】
2007126359.tif 000016
｛式中、ＰＥは、平均式：
−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)9.5(Ｃ3Ｈ6Ｏ)9.5−Ｈ
で表されるポリエーテル残基である。｝
で表されるポリエーテル変性シリコーン(III)を調製した。
【００５０】
［参考例４］
温度計および攪拌機を備えた３００ｍｌの四つ口のセパラブルフラスコに、平均式：
【化１６】
2007126359.tif 000017
で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体と平均式：
【化１７】
2007126359.tif 000018
（式中、b'、b"、c'、およびc"はそれぞれ、b'＋c'＝１９、b"＋c"＝１９を満たす正数である。）
で表されるアリルエーテル化ポリオキシアルキレングリセリルエーテルとを、上記共重合体中のケイ素原子結合水素原子と上記エーテル中のアリル基のモル比が１：１.３になるような量で混合し、溶媒としてイソプロピルアルコール３０重量部を加えた。更に塩化白金酸（反応原料の合計重量に対して白金金属が１０ｐｐｍとなる量）を加えて反応温度８６℃で２時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下にストリッピングして、平均式：
【化１８】
2007126359.tif 000019
｛式中、ＰＥは、平均式：
【化１９】
2007126359.tif 000020
（式中、b'、b"、c'、およびc"はそれぞれ、b'＋c'＝１９、b"＋c"＝１９を満たす正数である。）
で表されるポリオキシグリセリルエーテル残基である。｝
で表されるポリエーテル変性シリコーン(IV)を調製した。
【００５１】
［参考例５］
温度計および攪拌機を備えた３００ｍｌの四つ口のセパラブルフラスコに、平均式：
【化２０】
2007126359.tif 000021
で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体と平均式：
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)19(Ｃ3Ｈ6Ｏ)19−Ｈ
で表されるアリルエーテル化ポリオキシアルキレンとを、上記共重合体中のケイ素原子結合水素原子と上記ポリオキシアルキレン中のアリル基のモル比が１：１.３になるような量で混合し、溶媒としてイソプロピルアルコール３０重量部を加えた。更に塩化白金酸（反応原料の合計重量に対して白金金属が７ｐｐｍとなる量）を加えて反応温度８６℃で２時間攪拌した。その後、減圧下にストリッピングして、平均式：
【化２１】
2007126359.tif 000022
｛式中、ＰＥは、平均式：
−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)19(Ｃ3Ｈ6Ｏ)19−Ｈ
で表されるポリエーテル残基である。｝
で表されるポリエーテル変性シリコーン(Ｖ)を調製した。
【００５２】
［参考例６］
温度計および攪拌機を備えた３００ｍｌの四つ口のセパラブルフラスコに、平均式：
【化２２】
2007126359.tif 000023
で表されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体と平均式：
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)9.5(Ｃ3Ｈ6Ｏ)9.5−Ｈ
で表されるアリルエーテル化ポリオキシアルキレンとを、上記共重合体中のケイ素原子結合水素原子と上記ポリオキシアルキレン中のアリル基のモル比が１：１.３になるような量で混合し、溶媒としてイソプロピルアルコール３０重量部を加えた。更に塩化白金酸（反応原料の合計重量に対して白金金属が１０ｐｐｍとなる量）を加えて反応温度８６℃で２時間攪拌した。その後、減圧下にストリッピングして、平均式：
【化２３】
2007126359.tif 000024
｛式中、ＰＥは、平均式：
−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)9.5(Ｃ3Ｈ6Ｏ)9.5−Ｈ
で表されるポリエーテル残基である。｝
で表されるポリエーテル変性シリコーン(VI)を調製した。
【００５３】
［参考例７］
温度計および攪拌機を備えた３００ｍｌの四つ口のセパラブルフラスコに、平均式：
【化２４】
2007126359.tif 000025
で表されるポリジメチルシロキサンと平均式：
【化２５】
2007126359.tif 000026
（式中、b'、b"、c'、およびc"はそれぞれ、b'＋c'＝１９、b"＋c"＝１９を満たす正数である。）
で表されるアリルエーテル化ポリオキシアルキレングリセリルエーテルとを、上記ポリジメチルシロキサン中のケイ素原子結合水素原子と上記エーテル中のアリル基のモル比が１：１になるような量で混合し、溶媒としてイソプロピルアルコール３０重量部を加えた。更に塩化白金酸（反応原料の合計重量に対して白金金属が１０ｐｐｍとなる量）を加えて反応温度８６℃で２時間攪拌した。その後、減圧下にストリッピングして、平均式：
【化２６】
2007126359.tif 000027
｛式中、ＰＥは、平均式：
【化２７】
2007126359.tif 000028
（式中、b'、b"、c'、およびc"はそれぞれ、b'＋c'＝１９、b"＋c"＝１９を満たす正数である。）
で表されるポリオキシグリセリルエーテル残基である。｝
で表されるポリエーテル変性シリコーン(VII)を調製した。
【００５４】
［参考例８］
温度計および攪拌機を備えた３００ｍｌの四つ口のセパラブルフラスコに、平均式：
【化２８】
2007126359.tif 000029
で表されるポリジメチルシロキサンと平均式：
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)19(Ｃ3Ｈ6Ｏ)19−Ｈ
で表されるアリルエーテル化ポリオキシアルキレンとを、上記ポリジメチルシロキサン中のケイ素原子結合水素原子と上記ポリオキシアルキレン中のアリル基のモル比が１：１になるような量で混合し、溶媒としてイソプロピルアルコール３０重量部を加えた。更に塩化白金酸（反応原料の合計重量に対して白金金属が１０ｐｐｍとなる量）を加えて反応温度８６℃で２時間攪拌した。その後、減圧下にストリッピングして、平均式：
【化２９】
2007126359.tif 000030
｛式中、ＰＥは、平均式：
−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)19(Ｃ3Ｈ6Ｏ)19−Ｈ
で表されるポリエーテル残基である。｝
で表されるポリエーテル変性シリコーン(VIII)を調製した。
【００５５】
［実施例１、比較例１、２］
３００ｍｌのポリエチレン製カップに、ポリエーテル変性シリコーン(Ｉ)、(II)、および(III)をそれぞれ２０ｇ、デカメチルペンタシクロシロキサン７８ｇを投入し、Ｔ.Ｋ.ホモディスパー（特殊機化工業株式会社製の商品名）を用いて均一に溶解した後、３,０００ｒｐｍで攪拌しながらイオン交換水を滴下した。９０秒攪拌した後、ポリカップおよびホモディスパーに付着した粗ゲルのかき落としを行い、３,０００ｒｐｍで更に３００秒攪拌してソフトゲル状の皮膚化粧料を調製した。この皮膚化粧料の組成、および調製直後と５０℃で３０日静置後の皮膚化粧料の外観と粘度を表１に示した。
【００５６】
【表１】
2007126359.tif 000031
【００５７】
［実施例２、比較例３、４］
３０ｍｌのガラス瓶にポリエーテル変性シリコーン(IV)、(Ｖ)、および(VI)をそれぞれ１.６７ｇ、エタノール８.３３ｇを投入に、スパチュラで混合後、超音波洗浄機で１５分間混合した。その後、別の３０ｍｌガラス瓶４個に得られたエタノール溶液０.６ｇをそれぞれ計り取り、これにジメチルポリシロキサン（東レ・ダウコーニング株式会社製のＳＨ２００−６ＣＳ）を０.０１ｇ、０.０２ｇまたは０.０３ｇ加え、超音波洗浄機で１５分間混合した。この混合溶液にイオン交換水を加え全量が１０ｇとなるように調整し、振とう混合後、超音波洗浄機で１５分間混合して皮膚化粧料を調製した。その後、３時間以上静置し、皮膚化粧料の透明度（５８０ｎｍにおける透過率）を比較し、濁りが発生するまでのジメチルポリシロキサンの添加量により可溶化能を判断した。皮膚化粧料の組成および透過率の値を表２に示した。
【００５８】
【表２】
2007126359.tif 000032
【００５９】
［実施例３、比較例５］
常法により表３に示す組成を混合してローションを調製した。
このローションを使用して１０人のパネラーの感触評価を次の様に行った結果、ポリエーテル変性シリコーン(VII)を用いたローションの方が使用感は良好であった。
［ローションのパネラーによる感触評価］
パネリストの前腕内側に面積１３.２ｃｍ2の円を描き、ディスペンサーを用いて円内にサンプルを２０μｌのせ、水分がなくなるまで円内に指で均一に塗布した時の感触を評価した。感触が良好（伸びがよく、しっとりした感じ）であると感じた人数が８〜１０人である場合を○、これが４〜７人である場合を△、また、これが３人以下である場合を×として評価した。結果を表３に示す。
【００６０】
【表３】
2007126359.tif 000033
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の皮膚化粧料は、分子中のケイ素原子にポリオキシアルキレングリセリルエーテル残基を結合するポリエーテル変性シリコーンを含有しており、経時での安定性を有し、シリコーンオイルを多量に含有する場合にも濁りを生じ難いので、従来調製が困難であった各種皮膚化粧料として好適である。