(57)【要約】【課題】  ブロー成形に適した溶融粘度特性と結晶化特性とを有しており、ブロー成形性に優れ、さらにピンチオフ強度が高く、耐衝撃性に優れており、汎用エンジン用の燃料タンク等に好適に用いることができるブロー成形用材料を提供する。【解決手段】  （Ａ）数平均分子量が２５０００以上の脂肪族ポリアミド樹脂、（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂、および（Ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に基づき、温度２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが０．１〜３．０ｇ／１０分である耐衝撃材を含むポリアミド樹脂組成物からなることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）数平均分子量が２５０００以上の脂肪族ポリアミド樹脂、（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂、および（Ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に基づき、温度２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが０．１〜３．０ｇ／１０分である耐衝撃材を含むポリアミド樹脂組成物からなることを特徴とするブロー成形用材料。
【請求項２】
該ポリアミド樹脂組成物全体に対して、（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂が８９〜５０重量％、（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂が１〜２０重量％、及び（Ｃ）耐衝撃材が１０〜３０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のブロー成形用材料。
【請求項３】
（Ｃ）芳香族ポリアミド樹脂が、非晶性部分芳香族共重合ポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載のブロー成形用材料。
【請求項４】
（Ｄ）耐衝撃材が、酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１〜３に記載のブロー成形用材料。
【請求項５】
（Ａ）数平均分子量が２５０００以上の脂肪族ポリアミド樹脂がポリアミド６  ７０〜９５重量％、及びポリアミド６／６６  ５〜３０重量％の混合物である請求項１〜４に記載のブロー成形用材料。
【請求項６】
請求項１〜５に記載のブロー成形用材料をブロー成形してなるブロー成形品。
【請求項７】
ブロー成形品が燃料タンクである請求項６に記載のブロー成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブロー成形性と耐衝撃性に優れたポリアミド樹脂組成物からなるブロー成形用材料に関し、さらに詳しくは、ブロー成形に適した溶融粘度特性と結晶化特性とを有しており、ブロー成形性に優れ、さらにピンチオフ強度が高く、耐衝撃性に優れており、汎用エンジン用の燃料タンク等に好適に用いることができるブロー成形用材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、優れた機械的特性、耐熱性、耐薬品性を有することから、エンジニアリングプラスチックスとして様々な成形品として用いられている。そのなかで、ブロー成形品としての利用も検討されている。しかしながら、ブロー成形に望ましい溶融粘度特性が、可塑化する際の高いせん断速度においては溶融粘度は低く、パリソン形成時における低せん断速度において溶融粘度が高いことであるのに対し、ポリアミド樹脂は、ポリアミド本来の分子量に依存する溶融粘度が低いために、そのままでは大型の吹込成形品を得ることが困難である。このような、ポリアミド樹脂の溶融粘度特性を改良する試みとして、ポリアミド樹脂にポリオレフィン系樹脂を配合すること（例えば、特許文献１参照）や、ポリアミド樹脂にガラス繊維を配合すること（例えば、特許文献２参照）が開示されている。
【０００３】
しかしながら、これらの方法では溶融粘度特性の改良にはある程度の効果は見られるものの、低温時の耐衝撃性が低いという問題があり、また、高粘度化のためには、ポリオレフィン系樹脂を多量に配合する必要があるため、耐熱性の点で満足すべきものではなく、ガラス繊維を配合した場合は、表面外観が低下し、比重も大きくなるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特公昭５５−４１６５９号公報
【特許文献２】特開昭６０−１７１１３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題点を解決し、ブロー成形に適した溶融粘度特性と結晶化特性とを有しており、ブロー成形性に優れ、さらにピンチオフ強度が高く、耐衝撃性に優れており、汎用エンジン用の燃料タンク等に好適に用いることができるブロー成形用材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、数平均分子量が２５０００以上の脂肪族ポリアミド樹脂に、芳香族ポリアミド樹脂およびＭＦＲが特定範囲の耐衝撃材を配合することにより、ブロー成形性と耐衝撃性に優れたブロー成形用材料が得られることを見出して本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）数平均分子量が２５０００以上の脂肪族ポリアミド樹脂、（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂、および（Ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に基づき、温度２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが０．１〜３．０ｇ／１０分である耐衝撃材を含むポリアミド樹脂組成物からなることを特徴とするブロー成形用材料に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のブロー成形用材料は、ブロー成形に適した溶融粘度特性と結晶化特性とを有しており、ブロー成形性に優れ、さらにピンチオフ強度が高く、耐衝撃性に優れており、スポイラー、エアインテークダクト、レゾネーター、燃料タンク、燃料フィラーチューブ、燃料デリバリーパイプ、その他各種ホース・チューブ・タンク類などの自動車部品、パイプ類などの機械部品を始め、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品など各種用途に有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のブロー成形用材料は、（Ａ）数平均分子量が２５０００以上の脂肪族ポリアミド樹脂、（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂、および（Ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に基づき、温度２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが０．１〜３．０ｇ／１０分である耐衝撃材を含むポリアミド樹脂組成物からなる。
本発明のブロー成形用材料を構成する（Ａ）成分である脂肪族ポリアミド樹脂とは、分子鎖中に芳香環を有していないものを指し、アミノカルボン酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる原料とするポリアミドである。
アミノカルボン酸の具体例としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が挙げられ、ラクタムの具体例としては、α−ピロリドン、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、ε−エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカラクタム等が挙げられる。
【０００９】
ジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族のジアミンが挙げられる。
ジカルボン酸としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族、脂環族のジカルボン酸が挙げられる。
【００１０】
これらモノマー成分から形成されるポリアミド樹脂の具体例としては、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、ＰＡ１２等が挙げられ、これらはホモポリマーでも２種以上のコポリマーでも良い。
また、ポリアミド樹脂は単独で用いてもよいが、異なるモノマーから重合されたポリアミド樹脂との混合物の形態で用いてもよい。
好ましくは、ＰＡ６、ＰＡ６／６６、ＰＡ１２であり、より好ましくは、ＰＡ６とＰＡ６／６６のブレンドである。さらに好ましくは、ポリアミド６  ７０〜９５重量％、及びポリアミド６／６６  ５〜３０重量％の混合物とすることにより、ピンチオフ強度が改善される。
【００１１】
本発明における（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂の数平均分子量は２５０００以上であり、好ましくは２８０００〜５００００である。数平均分子量が２５０００より低い場合、溶融粘度が低くなり、ブロー成形性が悪くなるため好ましくない。
【００１２】
本発明における（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂とは、芳香族系モノマー成分を少なくとも１成分含む芳香族ポリアミド樹脂であり、例えば、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジアミン、または芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンを原料とし、これらの重縮合によって得られるポリアミド樹脂である。
本発明においては、（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂は、溶融粘度の上昇効果と結晶化速度を抑制する効果とを有する。
【００１３】
原料の脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸としては、前記の脂肪族ポリアミド樹脂と同様のものが挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸としては、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等が挙げられる。
【００１４】
具体的な例としては、ポリノナンメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｉ／６）、ポリドデカミド／ポリヘキサメチレンテレフタラミドコポリマー（ポリアミド１２／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２−メチルペンタメチレンテレフタルアミド）コポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、およびこれらの混合物ないし共重合樹脂などが挙げられる。
【００１５】
本発明で使用する（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂として、特に有用なものとしては、芳香族系モノマー成分を少なくとも２成分含む非晶性部分芳香族共重合ポリアミド樹脂が挙げられる。非晶性部分芳香族共重合ポリアミド樹脂としては、動的粘弾性の測定によって得られた絶乾時の損失弾性率のピーク温度によって求められたガラス転移温度が１００℃以上の非晶性ポリアミドが好ましい。
ここで、非晶性とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した結晶融解熱量が１ｃａｌ／ｇ以下であることをいう。
【００１６】
前記非晶性部分芳香族共重合ポリアミド樹脂としては、テレフタル酸成分単位４０〜９５モル％およびイソフタル酸成分単位５〜６０モル％および脂肪族ジアミンとからなるものが好ましい。好ましい組み合わせとしては、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸の等モル塩とヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の等モル塩が挙げられる。
また、脂肪族ジアミンとイソフタル酸およびテレフタル酸からなるポリアミド形成性成分９９〜６０重量％と脂肪族ポリアミド成分１〜４０重量％であるものが好ましい。
【００１７】
本発明における（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂の重合度には特に制限はないが、ＪＩＳ  Ｋ  ６８１０に従って９８％硫酸中濃度１％、（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂温度２５℃で測定した相対粘度が、１．５から４．０であることが好ましく、より好ましくは１．８〜３．０である。
【００１８】
本発明で用いる（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂の配合割合は、樹脂組成物全体に対し、１〜２０重量％が適当であり、好ましくは５〜１５重量％である。（Ｃ）芳香族ポリアミド樹脂の配合割合が１重量％未満になると、結晶化抑制効果が得られないため好ましくなく、２０重量％を超えると樹脂組成物の結晶性の低下が著しくなりブロー成形性が悪くなるため好ましくない。
【００１９】
本発明における（Ｃ）成分は、耐衝撃材である。
（Ｃ）耐衝撃材としては、ゴム状重合体が挙げられ、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して測定した曲げ弾性率が５００ＭＰａ以下であることが好ましい。曲げ弾性率がこの値を超えると、衝撃改良効果が不十分となる場合がある。
【００２０】
（Ｃ）耐衝撃材としては、（エチレン及び／又はプロピレン）／α−オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β−不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル）系共重合体等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。好ましくは、エチレン・α−オレフィン系共重合体である。
【００２１】
上記の（エチレン及び／又はプロピレン）／α−オレフィン系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンと炭素数３以上のα−オレフィンを共重合した重合体であり、炭素数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、 ４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
また、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、４，８−ジメチル−１，４，８−デカトリエン（ＤＭＤＴ）、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペンル−２−ノルボルネン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，５−ノルボルナジエン等の非共役ジエンのポリエンを共重合してもよい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
上記の（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β−不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル）系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンとα，β−不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合した重合体であり、α，β−不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられ、α，β−不飽和カルボン酸エステル単量体としては、これら不飽和カルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２３】
また、（Ｄ）耐衝撃材として用いられる（エチレン及び／又はプロピレン）／α−オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β−不飽和カルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸エステル）系共重合体は、カルボン酸及び／又はその誘導体で変性された重合体が好ましく使用される。このような成分により変性することにより、（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂に対して親和性を有する官能基をその分子中に含むこととなる。
【００２４】
カルボン酸及び／又はその誘導体の付加量は、前記共重合体の重量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５．０重量％の範囲である。０．１重量％未満であるとポリアミド樹脂との相溶性が悪くなり、耐衝撃性があまり向上しないので好ましくない。１０重量％より多くしても、耐衝撃性の向上効果は頭打ちとなり、生産性が悪くなるため好ましくない。
【００２５】
（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂に対して親和性を有する官能基としては、カルボキシル酸基、酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩、カルボン酸イミド基、カルボン酸アミド基、エポキシ基等が挙げられる。これらの官能基を含む化合物の例として、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸及びこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらの中では無水マレイン酸が好ましい。
【００２６】
本発明における（Ｃ）耐衝撃材は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に基づき、温度２３０℃、荷重２１６０ｇで測定したＭＦＲが０．１〜３．０ｇ／１０分であり、好ましくは０．２〜２．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分より小さい場合、樹脂組成物の溶融粘度が高くなりすぎて、パリソンの形状が不安定になり、厚みが不均一になるため好ましくない。また、ＭＦＲが３．０ｇ／１０分より大きくなると、パリソンのドローダウンが大きくなりすぎてブロー成形性が悪くなるので好ましくない。
（Ｃ）耐衝撃材の配合割合は、ポリアミド樹脂組成物全体に対して、１０〜３０重量％、特に１５〜２５重量％であることが好ましい。
（Ｃ）耐衝撃材の配合量が１０重量％未満では、溶融粘度及び耐衝撃性があまり向上しないし、３０重量％を超えると、ポリアミドが本来有している強度や耐熱性等の特性を低下させるので好ましくない。
【００２７】
本発明においては、層状珪酸塩を添加してもよい。この層状珪酸塩は結晶化速度の調整と優れた燃料透過防止性を付与することに資する成分である。
層状珪酸塩は、一辺の長さが０．００２〜１μｍで厚さが６〜２０Åの平板状をなすものが用いられる。また、層状珪酸塩は、樹脂組成物中に分散した際、各平板状粒子が平均２０Å以上の層間距離を保ち、均一に分散するものであることが好ましい。ここで、「層間距離」とは、平板状をなす層状珪酸塩粒子の重心間の距離をいい、「均一に分散する」とは、平板状粒子の一枚一枚又は層数が平均的に５層以下の多層物が平行及び／又はランダムな状態で存在し、層状珪酸塩粒子の５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上が局所的な塊を形成することなく分散する状態をいうものとする。
【００２８】
このような層状珪酸塩の原料としては、珪酸マグネシウムまたは珪酸アルミニウムの層から構成される層状フィロ珪酸鉱物を例示することができる。具体的には、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイトなどのスメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト、ハロイサイトなどを例示することができ、これらは天然のものであっても、合成されたものであってもよい。
【００２９】
層状珪酸塩の割合は、ポリアミド樹脂組成物全体に対して０．０５〜１０重量％、特に０．１〜５重量％が好ましい。層状珪酸塩の割合が０．０５重量％未満のときには、燃料透過防止性が十分でなく、１０重量％を超えるとポリマーの物性、特に衝撃強度の低下を招くため好ましくない。
【００３０】
層状珪酸塩の添加方法としては、予め、層状珪酸塩を（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂に分散させておき、これに他の成分を混合してもよいし、（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂の一部に層状珪酸塩を分散させておき、これと残りの（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂及び他の成分を混合してもよい。この場合層状珪酸塩を分散させるポリアミド樹脂と残りのポリアミド樹脂が異種のポリアミド樹脂であってもよい。
層状珪酸塩が分散した（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂を製造する方法としては、ポリアミドの重合時に層状珪酸塩を存在せしめて得てもよく、ポリアミド樹脂と層状珪酸塩を溶融混練して得てもよい。
【００３１】
本発明のブロー成形用材料には目的に応じて染料、顔料、繊維状補強物、粒子状補強物、可塑剤、耐熱材、発泡剤、耐候剤、結晶核剤、結晶化促進剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤等の機能性付与剤等を適宜配合することができる。
【００３２】
本発明のブロー成形用材料の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば次の方法を適用することができる。
（Ａ）脂肪族ポリアミド樹脂と、（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂および（Ｃ）耐衝撃材の混合には、単軸、２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、及びミキシングロールなど通常公知の溶融混練機が用いられる。例えば、２軸押出機を使用して、全ての原材料を配合後、溶融混練する方法、一部の原材料を配合後、溶融混練し、更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の原材料を配合後、溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。
【００３３】
本発明のブロー成形用材料からブロー成形により成形品を製造する方法についても制限はなく、公知の方法を利用することができる。一般的には、通常のブロー成形機を用いパリソンを形成した後、ブロー成形を実施すればよい。パリソン形成時の好ましい樹脂温度はポリアミド樹脂の融点より１０〜７０℃高い温度範囲で行うことが好ましい。
また、ポリエチレンなどのポリオレフィンや他の熱可塑性樹脂と共押出した後、ブロー成形を行い多層構造体を得ることも可能である。その場合ポリアミド樹脂組成物層とポリオレフィンなどの他の熱可塑性樹脂層の間に接着層を設けることも可能である。多層構造体の場合、本発明のポリアミド樹脂組成物は外層、内層のいずれにも使用し得る。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例において使用した樹脂及び成形品の物性測定方法を以下に示す。
（ブロー成形条件）
ブロー成形機：石川島播磨重工業（株）製ブロー成形機ＩＰＢ−１０
スクリュ直径６５ｍｍアキュームレーター付き
成形条件：シリンダー温度  ２５０（アダプター）−２５０−２５０−２３５℃（ホッパー下）
ダイス上  ２５０℃  ダイス下  ２５０℃
アキュームレーター圧力  ５０ａｔｍ
成形品寸法    直径６５ｍｍ  長さ４０ｃｍ  目標肉厚４．０ｍｍ
金型閉時間  ３秒    吹き込み時間４０秒  ブロー空気圧７．５ｋｇｆ／ｃｍ２
（１）パリソンのドローダウン性：
○：バリソンを押出す段階で、６秒以内にパリソンが自重で垂れ下がり局部的に細くならない場合。
×：パリソンを押出す段階で、６秒以内にパリソンが自重で垂れ下がり局部的に細くなり、且つパリソンのドローダウンが加速する場合。
（２）ブロー成形性：全長40ｃｍの成形品５個について測定
○：成形品胴部の長さ方向０ｃｍ  １０ｃｍ  ２０ｃｍ  ３０ｃｍ  ４０ｃｍの厚みを測定した平均値と目標厚みの差が１．０ｍｍ以下で且つ、パリソン安定領域の１０〜４０ｃｍの厚みバラツキが±１．０ｍｍより小さいもの。
△：成形品胴部の長さ方向０ｃｍ  １０ｃｍ  ２０ｃｍ  ３０ｃｍ  ４０ｃｍの厚みを測定した平均値と目標厚みの差が１．０ｍｍ以上であるか、又は、パリソン安定領域の１０〜４０ｃｍの厚みバラツキが±１．０ｍｍ以上であるもの。
×：成形品胴部の長さ方向０ｃｍ  １０ｃｍ  ２０ｃｍ  ３０ｃｍ  ４０ｃｍの厚みを測定した平均値と目標厚みの差が１．０ｍｍ以上で且つ、パリソン安定領域の１０〜４０ｃｍの厚みバラツキが±１．０ｍｍ以上であるもの。
（３）ピンチオフ強度： 成形品の最下部中央から、ピンチ部を含む幅２０ｍｍ×４０ｍｍの板状体を切り離して試料とし、該ピンチ部のパーティングラインと直交する方向の両端を、チャック間距離２０ｍｍで挟持して、スピード５ｍｍ／分で引っ張って、引張試験を行い、ピンチオフ部の引張強度（降伏時）を測定した。
引張り強度（降伏時）を求める為の断面積については、幅はノギスにて測定し、厚みはピンチ部周辺を投影機で測定し、幅と厚みの積を使用した。
（４）ＭＦＲ：ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に基づき、温度２５０℃、荷重１０ｋｇｆの条件で測定した。
【００３５】
・ＰＡ６：ポリアミド６樹脂（宇部興産（株）製  １０３０Ｕ２、分子量３００００）
・ＰＡ６／６６ＮＣＨ：層状珪酸塩含有ポリアミド６／６６樹脂（宇部興産（株）製  ５０３４Ｃ２、分子量３４０００、層状珪酸塩２重量％含有）
・ＰＡ６Ｔ６Ｉ：非晶性芳香族ポリアミド樹脂（ＥＭＳ（株）製  グリボリーＧ２１）
・ｍ−ＥＰＲ１：マレイン酸変性エチレンプロピレンラバー（三井化学（株）製  タフマーＭＨ７０２０、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分）
・ｍ−ＥＰＲ２：マレイン酸変性エチレンプロピレンラバー（三井化学（株）製  タフマーＭＣ１３０７、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分）
【００３６】
実施例１〜４
表１に記載した各成分（脂肪族ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂および耐衝撃材）をドライブレンドした後、ＴＥＸ４４二軸混練機で溶融混練し、目的とするポリアミド樹脂組成物ペレットを作成した。
次に得られたペレットを用いてブロー成形を行い、各特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００３７】
比較例１
実施例１と同じポリアミド６樹脂のペレットを用いてブロー成形を行い、各特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００３８】
比較例２
実施例１において芳香族ポリアミド樹脂を用いなかった他は、実施例１と同様にしてポリアミド樹脂組成物ペレットを作成した。
次に得られたペレットを用いてブロー成形を行い、各特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００３９】
比較例３
実施例１において耐衝撃材の種類を変えた他は、実施例１と同様にしてポリアミド樹脂組成物ペレットを作成した。
次に得られたペレットを用いてブロー成形を行い、各特性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2007126591.tif 000002
【００４１】
上記結果から、脂肪族ポリアミド樹脂に高粘度の耐衝撃材を配合しただけで、芳香族ポリアミド樹脂を配合しない場合は、樹脂組成物の伸長粘度が小さいため、パリソンの形状が不安定になり、厚みが不均一になり、また低粘度の耐衝撃材を用いた場合には、パリソンのドローダウンが大きくなりすぎてブロー成形性が悪くなることがわかる。そして本発明においては脂肪族ポリアミド樹脂に、芳香族ポリアミド樹脂およびＭＦＲが特定範囲の耐衝撃材を配合することにより、ブロー成形性と耐衝撃性に優れたブロー成形用材料が得られることがわかった。さらに、脂肪族ポリアミド樹脂として、共重合ポリアミド樹脂を一部ブレンドとすることにより、ピンチオフ強度が改善されることがわかる。