(57)【要約】【課題】高温下での蒸発量が抑制され、かつ流動性が長時間維持される、高温用に適した潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】ヒンダードエステル化合物と、下記一般式（Ｉ）で表される芳香族エステル化合物とを、質量比５：９５〜９５：５の割合で含む混合物５０質量％以上を含有する基油を用いた潤滑油組成物である。式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。2007126519.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒンダードエステル化合物と、下記一般式（Ｉ）
【化１】
2007126519.tif 000009
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。）
で表される芳香族エステル化合物とを、質量比５：９５〜９５：５の割合で含む混合物５０質量％以上を含有する基油を用いたことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、並びに分子中に硫黄及び／又はリンを含む酸化防止剤から選ばれる一種以上の酸化防止剤を含む請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
ヒンダードエステル化合物が、分子内に四級炭素を一つ以上有し、かつ該四級炭素の少なくとも一つにメチロール基が１〜４個結合してなる脂肪族ヒンダードポリオール類と、脂肪族モノカルボン酸類及び／又はダイマー酸とのエステルである請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
芳香族エステル化合物が、フタレート、トリメリテート及びピロメリテートから選ばれる一種以上である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、高温炉、乾燥炉、ヒートセッター等の、チェーン、ローラーチェーン、チェーンコンベア及び軸受け等に使用される高温用に適した潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
高温炉、乾燥炉、ヒートセッター等の、チェーン、ローラーチェーン、チェーンコンベア及び軸受け等に用いられる潤滑油は高温に曝されるので、潤滑油の蒸発量が装置寿命に大きな影響を与える。このように高温の条件下で、潤滑油は従来の粘性を失い薄膜となり、より厳しい条件の下で蒸発量を抑制しなければならない。従来の高温用の潤滑油として、蒸発量を抑制するために高分子で高粘度の油剤が使用されていた（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、そのような油剤は、蒸発量は少ないが、動力損失が大きく、潤滑油トータルの性能として見た場合好ましいものではない。また、そのような油剤は、概して、高温下に曝された場合、残渣量は多いものの固化してしまい、液体としての特性を失うばかりか、それが固化スラッジとなって油剤の流れを阻止し、潤滑部の貧潤滑を招く結果となる。したがって、高温用の潤滑油においては、高温下での蒸発量が抑制され、かつ流動性が長時間維持されるものが望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１９２０７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、高温下での蒸発量が抑制されると共に、流動性が長時間維持される、高温用に適した潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、基油としてヒンダードエステル化合物と特定の芳香族エステル化合物とを特定の割合で含む混合物を主成分に使用することにより上記本発明の目的を効果的に達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明は、以下の潤滑油組成物を提供するものである。
１．  ヒンダードエステル化合物と、下記一般式（Ｉ）
【０００６】
【化１】
2007126519.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。）
で表される芳香族エステル化合物とを、質量比５：９５〜９５：５の割合で含む混合物５０質量％以上を含有する基油を用いたことを特徴とする潤滑油組成物。
２．  フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、並びに分子中に硫黄及び／又はリンを含む酸化防止剤から選ばれる一種以上の酸化防止剤を含む上記１に記載の潤滑油組成物。
３．  ヒンダードエステル化合物が、分子内に四級炭素を一つ以上有し、かつ該四級炭素の少なくとも一つにメチロール基が１〜４個結合してなる脂肪族ヒンダードポリオール類と、脂肪族モノカルボン酸類及び／又はダイマー酸とのエステルである上記１又は２に記載の潤滑油組成物。
４．  芳香族エステル化合物が、フタレート、トリメリテート及びピロメリテートから選ばれる一種以上である上記１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高温下での蒸発量が抑制され、かつ流動性が長時間維持される、高温用に適した潤滑油組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の潤滑油組成物を構成する基油としては、ヒンダードエステル化合物と、下記一般式（Ｉ）
【００１０】
【化２】
2007126519.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。）
で表される芳香族エステル化合物とを、質量比５：９５〜９５：５の割合で含む混合物５０質量％以上を含有する基油が用いられる。
上記ヒンダードエステル化合物としては、分子内に四級炭素を一つ以上有し、かつ該四級炭素の少なくとも一つにメチロール基が１〜４個結合してなる脂肪族ヒンダードポリオール類と脂肪族モノカルボン酸類及び／又はダイマー酸とのエステルを用いることができる。
当該ヒンダードエステル化合物のアルコール成分である、分子内に四級炭素を一つ以上有し、かつ該四級炭素の少なくとも一つにメチロール基が１〜４個結合してなる脂肪族ヒンダードポリオール類（以下、単にヒンダードポリオール類と称すことがある。）は、本発明においては、下記一般式（II）
【００１２】
【化３】
2007126519.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜６の炭化水素基又はメチロール基、ｍは０〜４の整数を示す。）
で表される化合物が好ましく用いられる。
上記一般式（II）において、Ｒ2及びＲ3のうち炭素数１〜６の炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。
【００１４】
この一般式（II）で表される化合物（ヒンダードポリオール類）は、ネオペンチルグリコール、トリメチロールアルカン（アルカンの炭素数は２〜７である。）、ペンタエリスリトールなどのヒンダードポリオール及びその脱水縮合物であり、具体的にはネオペンチルグリコール；２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール；２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール；トリメチロールエタン；トリメチロールプロパン；トリメチロールブタン；トリメチロールペンタン；トリメチロールヘキサン；トリメチロールヘプタン；ペンタエリスリトール；２，２，６，６−テトラメチル−４−オキサ−１，７−ヘプタンジオール；２，２，６，６，１０，１０−ヘキサメチル−４，８−ジオキサ−１，１１−ウンデカジオール；２，２，６，６，１０，１０，１４，１４−オクタメチル−４，８，１２−トリオキサ−１，１５−ペンタデカジオール；２，６−ジヒドロキシメチル−２，６−ジメチル−４−オキサ−１，７−ヘプタンジオール；２，６，１０−トリヒドロキシメチル−２，６，１０−トリメチル−４，８−ジオキサ−１，１１−ウンデカジオール；２，６，１０，１４−テトラヒドロキシメチル−２，６，１０，１４−テトラメチル−４，８，１２−トリオキサ−１，１５−ペンタデカジオール；ジ（ペンタエリスリトール）；トリ（ペンタエリスリトール）；テトラ（ペンタエリスリトール）；ペンタ（ペンタエリスリトール）などが挙げられる。
【００１５】
これらのヒンダードポリオール類は、エステル化の際、一種を単独で用いても、二種以上を混合していて用いてもよい。なお、上記一般式（II）におけるｍは、好ましくは０〜２の整数である。
これらのヒンダードポリオール類の中では、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、及びそれらの脱水縮合物が好ましく、脱水縮合物としては二分子又は三分子縮合物が好ましい。
上記ヒンダードポリオール類の製造方法は、従来から知られている方法によればよい。また、ヒンダードポリオール類の脱水縮合物は、通常はヒンダードポリオール類を融点以上に加熱して溶媒中に分散させて、触媒存在下に約１８０℃前後で脱水縮合すると得ることができる。
【００１６】
一方、上記脂肪族ヒンダードポリオール類をエステル化する際に用いられる脂肪族モノカルボン酸類としては、炭素数６〜２２の飽和もしくは不飽和のモノカルボン酸が好ましく用いられる。このモノカルボン酸のアシル基は直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。このような脂肪族モノカルボン酸類の例としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸などの直鎖状飽和モノカルボン酸、ウンデセン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、リノール酸、リノレン酸などの直鎖状不飽和モノカルボン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、２，２−ジメチルブタン酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２，２−ジメチルオクタン酸、２−エチル−２，３，３−トリメチルブタン酸、２，２，３，４−テトラメチルペンタン酸、２，５，５−トリメチル−２−ｔ−ブチルヘキサン酸、２，３，３−トリメチル−２−エチルブタン酸、２，３−ジメチル−２−イソプロピルブタン酸、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸などの分岐状飽和モノカルボン酸などが挙げられる。これらの脂肪族モノカルボン酸類は、エステル化の際、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００１７】
また、エステル化する際に用いるダイマー酸としては、炭素数２〜２２の飽和又は不飽和カルボン酸が好ましく用いられる。ダイマー酸としては、例えば、トール油脂肪酸及び／又は大豆油脂肪酸から得られる、下記式（III)又は（IV）で表されるもの挙げられる。
【００１８】
【化４】
2007126519.tif 000005
【００１９】
上記の脂肪族ヒンダードポリオール類と脂肪族モノカルボン酸及び／又はダイマー酸とをエステル化反応させて得られたヒンダードエステルは、完全エステル化物であってもよく、部分エステル化物であってもよいが、完全エステル化物が好ましい。
本発明の潤滑油組成物においては、上記ヒンダードエステル化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を含む混合物を用いてもよい。
【００２０】
一方、上記一般式（Ｉ）で表される芳香族エステル化合物を構成する芳香族カルボン酸は、ベンゼンに結合するカルボン酸の数は２〜４が好ましく、中でもフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸が好ましい。すなわち、芳香族エステル化合物としては、フタレート、トリメリテート及びピロメリテートが好ましい。芳香族エステル化合物に使用する脂肪族アルコールとしては、炭素数６〜１８の直鎖状又は分岐鎖状アルコールが好ましく、直鎖状アルコールがより好ましい。この芳香族エステル化合物として具体的には、ジｎ−ヘキシルフタレート、ジ２−エチルヘキシルフタレート、ジｎ−オクチルフタレート、ジ３，５，５−トリメチルヘキシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジイソステアリルフタレート、トリｎ−ヘキシルトリメリテート、トリ２−エチルヘキシルトリメリテート、トリウンデシルトリメリテート、トリイソステアリルトリメリテート、トリｎ−オクチルトリメリテート、トリ３，５，５−トリメチルヘキシルトリメリテート、テトラｎ−ヘキシルピロメリテート、テトラ２−エチルヘキシルピロメリテート、テトラｎ−オクチルピロメリテート、テトラ３，５，５−トリメチルヘキシルピロメリテート、テトラウンデシルピロメリテート及びテトライソステアリルピロメリテートなどを挙げることができる。なお、芳香族エステル化合物は一種又は二種以上を混合して使用してもよく、また、フルエステルの中に部分エステルを含んでいてもよい。
【００２１】
本発明の潤滑油組成物においては、高温用に適した基油とするために、上記のヒンダードエステル化合物と芳香族エステル化合物の混合割合は、質量比で５：９５〜９５：５、好ましくは２０：８０〜８０：２０、より好ましくは４０：６０〜６０：４０である。
また、このヒンダードエステル化合物と芳香族エステル化合物からなる混合物の基油中の含有量は、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。
本発明の潤滑油組成物においては、基油として上記のヒンダードエステ化合物及び芳香族エステル化合物以外に、他の基油を５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下の割合で混合することができる。
上記他の基油としては、従来公知の鉱油及び／又は、ヒンダードエステル化合物以外の合成油、例えばポリα−オレフィンなどを挙げることができる。
【００２２】
本発明の潤滑油組成物には、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、並びに分子中に硫黄及び／又はリンを含む酸化防止剤から選ばれる一種以上の酸化防止剤を配合することが好ましい。これらの酸化防止剤のうち、効果の点から、分子中に硫黄及び／又はリンを含む酸化防止剤が好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール系、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系、さらにはオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のエステル結合を有する高分子系を挙げることができる。
【００２３】
アミン系酸化防止剤としては、例えばモノオクチルジフェニルアミン；モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、４，４'−ジブチルジフェニルアミン；４，４'−ジペンチルジフェニルアミン；４，４'−ジヘキシルジフェニルアミン；４，４'−ジヘプチルジフェニルアミン；４，４'−ジオクチルジフェニルアミン；４，４'−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン；テトラヘキシルジフェニルアミン；テトラオクチルジフェニルアミン；テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、α−ナフチルアミン；フェニル−α−ナフチルアミン；ブチルフェニル−α−ナフチルアミン；ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン；ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン；ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン；オクチルフェニル−α−ナフチルアミン；ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系を挙げることができる。
【００２４】
分子中に硫黄及び／又はリンを含む酸化防止剤とは、分子中に硫黄及び／又はリンを含んでいて、酸化防止能力がある化合物であればよく、他の目的で添加されている場合もさしつかえない。まず、分子中に硫黄を含む酸化防止剤について述べると、例えば硫化油脂、硫化鉱油、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、モノサルファイド、ジサルファイド、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、トリアジン化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。
【００２５】
ここで、硫化油脂は硫黄や硫黄含有化合物と油脂（ラード油、鯨油、植物油、魚油等）を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に５〜３０質量％のものが好適である。その具体例としては、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などを挙げることができる。硫化脂肪酸の例としては、硫化オレイン酸などを、硫化エステルの例としては、硫化オレイン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸オクチルなどを挙げることができる。
【００２６】
硫化オレフィンとしては、例えば、下記一般式（Ｖ)
Ｒ4−Ｓa−Ｒ5・・・（Ｖ)
（式中、Ｒ4は炭素数２〜１５のアルケニル基、Ｒ5は炭素数２〜１５のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａは１〜８の整数を示す。）
で表される化合物などを挙げることができる。この化合物は、炭素数２〜１５のオレフィン又はその２〜４量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
モノサルファイドとしては、ジヘキシルモノサルファイド、ジヘプチルモノサルファイド、ジオクチルモノサルファイド、ジノニルモノサルファイド、ジデシルモノサルファイド、ジウンデシルモノサルファイド、ジドデシルモノサルファイド（ジラウリルモノサルファイド）、ジテトラデシルモノサルファイド、ジヘキサデシルモノサルファイドなどが挙げられる。また、ジサルファイドの具体例としては、上記モノサルファイドに対応するジサルファイドを挙げることができる。
【００２７】
また、ジヒドロカルビルポリサルファイドは、下記一般式（VI)
Ｒ6Ｓb−Ｒ7・・・（VI)
（式中、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基又は環状アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基又は炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、ｂは２〜８の整数を示す。）
で表される化合物である。ここで、Ｒ6及びＲ7がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。
【００２８】
上記一般式（VI)におけるＲ6及びＲ7の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基などを挙げることができる。
【００２９】
このジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、例えば、ジベンジルポリサルファイド、各種ジノニルポリサルファイド、各種ジドデシルポリサルファイド、各種ジブチルポリサルファイド、各種ジオクチルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジシクロヘキシルポリサルファイドなどを好ましく挙げることができる。チアジアゾール化合物としては、例えば、下記一般式（VII)又は（VIII）
【００３０】
【化５】
2007126519.tif 000006
【００３１】
（式中、Ｒ8〜Ｒ11は、それぞれ水素原子、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数４〜１３の炭化水素基を示し、ｃ〜ｆは、それぞれ０〜８、好ましくは１〜４の整数を示す。）
で表される１，３，４−チアジアゾールや１，２，４−チアジアゾール化合物が好ましく用いられる。このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、２，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１，１，３，３，−テトラメチルブチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（１，１，３，３，−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾールなどを好ましく挙げることができる。アルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、下記一般式（IX）
【００３２】
【化６】
2007126519.tif 000007
【００３３】
（式中、Ｒ12〜Ｒ15は、それぞれ炭素数１〜２０、好ましくは炭素数４〜８のアルキル基を示し、ｇは１〜８、好ましくは１〜３の整数を示す。）
で表されるものが好ましく用いられる。このようなアルキルチオカルバモイル化合物の具体例としては、ビス（ジメチルチオカルバモイル）モノスルフィド、ビス（ジブチルチオカルバモイル）モノスルフィド、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド、ビス（ジブチルチオカルバモイル）ジスルフィド、ビス（ジアミルチオカルバモイル）ジスルフィド、ビス（ジオクチルチオカルバモイル）ジスルフィドなどを好ましく挙げることができる。
【００３４】
トリアジン化合物としては、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノールなどを好ましく挙げることができる。さらに、チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。
また、硫黄と金属を含んでいるものとして、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＣ）、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン（Ｍｏ−ＤＴＣ）、ジアルキルジチオカルバミン酸鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸錫、ナトリウムスルホネート、カルシウムスルホネートなどを使用することもできる。
【００３５】
次に、分子中にリンを含んでいる酸化防止剤について述べると、代表的なものは、リン酸エステル類とそのアミン塩である。リン酸エステル類は、下記の一般式（Ｘ）〜（XIV)で表されるリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルを包含する。
【００３６】
【化７】
2007126519.tif 000008
【００３７】
上記一般式（Ｘ）〜（XIV)において、Ｒ16〜Ｒ26は炭素数４〜３０、好ましくは炭素数４〜１８のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基から選ばれる基を示し、Ｒ16〜Ｒ26は同一でも異なっていてもよい。
上記一般式（Ｘ）〜（XIV)において、Ｒ16〜Ｒ26は炭素数４〜３０のアルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基及びアリールアルキル基を示し、Ｒ16〜Ｒ26は同一でも異なっていてもよい。リン酸エステルとしては、トリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート、トリアルキルアリールホスフェート、トリアリールアルキルホスフェート、トリアルケニルホスフェートなどがあり、具体的には、例えばトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフェニルフェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジプロピルフェニルフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジブチルフェニルフェニルホスフェート、トリブチルフェニルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリパルミチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェートなどを挙げることができる。
【００３８】
酸性リン酸エステルとしては、具体的には、例えば２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、イソステアリルアシッドホスフェートなどを挙げることができる。
亜リン酸エステルとしては、具体的には、例えばトリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイトなどを挙げることができる。
【００３９】
酸性亜リン酸エステルとしては、具体的には、例えばジブチルハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、ジステアリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイトなどを挙げることができる。さらに、これらとアミン塩を形成するアミン類としては、例えば一般式（XV）
Ｒ27mＮＨ3-m・・・（XV）
（式中、Ｒ27は炭素数３〜３０のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基もしくはアリールアルキル基又は炭素数２〜３０のヒドロキシアルキル基を示し、ｍは１、２又は３を示す。また、Ｒ27が複数ある場合、複数のＲ27は同一でも異なっていてもよい。）
で表されるモノ置換アミン、ジ置換アミン又はトリ置換アミンが挙げられる。上記一般式（XV）におけるＲ27のうちの炭素数３〜３０のアルキル基もしくはアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
【００４０】
ここで、モノ置換アミンの例としては、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベンジルアミンなどを挙げることができ、ジ置換アミンの例としては、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジベンジルアミン、ステアリル・モノエタノールアミン、デシル・モノエタノールアミン、ヘキシル・モノプロパノールアミン、ベンジル・モノエタノールアミン、フェニル・モノエタノールアミン、トリル・モノプロパノールなどを挙げることができる。また、トリ置換アミンの例としては、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリベンジルアミン、ジオレイル・モノエタノールアミン、ジラウリル・モノプロパノールアミン、ジオクチル・モノエタノールアミン、ジヘキシル・モノプロパノールアミン、ジブチル・モノプロパノールアミン、オレイル・ジエタノールアミン、ステアリル・ジプロパノールアミン、ラウリル・ジエタノールアミン、オクチル・ジプロパノールアミン、ブチル・ジエタノールアミン、ベンジル・ジエタノールアミン、フェニル・ジエタノールアミン、トリル・ジプロパノールアミン、キシリル・ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンなどを挙げることができる。
【００４１】
リンとハロゲン原子を含んでいるものとして、塩素化リン酸エステルを挙げることができる。分子中に硫黄とリンを含んでいる酸化防止剤として、リン硫化油脂、リン硫化オレフィン、チオリン酸エステル（チオホスファイト、チオホスフェート）などを挙げることができ、中でもチオホスファイト（アルキル型）、チオホスフェート（アルキルアリール型）が好ましい。
【００４２】
硫黄、リン及び金属を含んでいるものとして、ジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＰ）、ジチオリン酸モリブデン（Ｍｏ−ＤＴＰ）、ジチオリン酸鉛、ジチオリン酸錫などのジチオリン酸塩を挙げることができ、中でもアルキルアリール基を有するものが好ましい。以上述べた酸化防止剤のなかで、蒸発量を抑制するという効果の点で、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、Ｚｎ−ＤＴＰ（アルキルアリール型）、チオホスファイト（アルキル型）、チオホスフェート（アルキルアリール型）が好ましい。
【００４３】
上記酸化防止剤は単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。上記酸化防止剤の配合量は、組成物全量基準で、通常０．１〜１０質量％程度、好ましくは１〜７質量％の範囲である。この配合量が０．１質量％以上であると、本発明の目的が充分に発揮され、１０質量％以下であると、配合効果と経済性とのバランスが良好であり、また基油に対する溶解性が良好である。
【００４４】
本発明の潤滑油組成物には、必要に応じ、防錆剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、消泡剤などの各種公知の添加剤を本発明の目的を阻害しない範囲で適宜配合することができる。防錆剤として、金属系スルホネート、コハク酸エステルなどを挙げることができる。
清浄分散剤として、金属スルホネート、金属サリチレート、金属フィネート、コハク酸イミドなどを挙げることができる。金属不活性化剤として、ベンゾトリアゾール、チアジアゾールなどを挙げることができる。消泡剤として、メチルシリコーン油、フルオロシリコーン油、ポリアクリレートなどを挙げることができる。
【００４５】
本発明の潤滑油組成物は、４０℃における動粘度を１０〜５００ｍｍ2／ｓに調整するのが目的を達成する上で好ましい。さらに好ましくは、５０〜３２０ｍｍ2／ｓの範囲である。なお、本発明の潤滑油組成物は、使用期間中の５０％以上の時間において１５０℃を超える温度になる場合に好適に使用される。
【実施例】
【００４６】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
ヒンダードエステル化合物として（ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノール）ダイマー酸エステル７６．４質量部、芳香族エステル化合物としてトリ−ｎ−オクチルトリメリテート２０質量部、アミン系酸化防止剤としてオクチルフェニル−α−ナフチルアミン１質量部、硫黄系酸化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール１質量部、リン系酸化防止剤としてトリノニルフェニルチオフォスフェート２質量部、ベンゾトリアゾール０．０５質量部、ＴＢＮ（全塩基価）３００のＣａサリチレート０．５質量部及びアルケニルコハク酸エステル０．０５質量部を混合して潤滑油組成物を調製した。この潤滑油組成物について下記の方法で薄膜残渣試験を行ったところ、残油率は８４．１％であった。また、容器を傾け、その時の流動性の有無を目視で判断したところ、流動性を有することが確認された。
【００４７】
＜薄膜残渣試験＞
ＪＩＳ Ｋ ２５４０の潤滑油熱安定度試験に示されている容器及び恒温空気浴を用い、サンプル量を１ｇとして、２００℃、４８時間の残渣量を測定した。それを百分率で表し残渣率とした。なお、測定中は絶えず空気を１０リットル／ｈｒ流し込むようにした。
【００４８】
実施例２
実施例１において、ヒンダードエステル化合物としてイソステアリル酸ジペンタエリトリット７６．４質量部を用いた以外は実施例１と同様にして潤滑油組成物を調製し、同様の評価を行った。その結果、残油率は８１．７％であり、また、流動性を有することが確認された。
【００４９】
比較例１
実施例１において、ヒンダードエステル化合物の替わりにポリα−オレフィン（Ａｍｏｃｏ社製、ＤＵＲＡＳＹＮ１７４）７６．４質量部を用いた以外は実施例１と同様にして潤滑油組成物を調製し、同様の評価を行った。その結果、残油率は７３．５％であり、また、流動性がないことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の潤滑油組成物は、高温炉、乾燥炉、ヒートセッター等の、チェーン、ローラーチェーン、チェーンコンベア及び軸受け等において好適に使用される。