(57)【要約】【課題】優れた光輝性を有するゴルフボールを提供することを目的とする。さらに、優れた光輝性を有するとともに、耐久性に優れる塗膜を有するゴルフボールを提供することを目的とする。【解決手段】本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、屈折率の異なるポリマー層を積層してなる光発色性積層体を含有していることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、屈折率の異なるポリマー層を積層してなる光発色性積層体を含有していることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記塗膜は、基材樹脂１００質量部に対して、前記光発色性積層体を０．０１質量部〜５０質量部含有するものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記ゴルフボール本体は、コアとカバーとを有するものであって、前記カバーが屈折率の異なるポリマー層を積層してなる光発色性積層体を含有するものである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記光発色性積層体は、屈折率の異なる２種類のポリマー層を交互に積層してなるものである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記屈折率の異なるポリマー層の厚みが、５０ｎｍ〜５００ｎｍである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記光発色性積層体は、屈折率の異なるポリマー層を５層以上積層したものである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記光発色性積層体は、可視光線領域での屈折率が１．０〜２．０であり、その比重が０．９０〜１．６０である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記光発色性積層体の平均粒子径は、１０μｍ〜２，０００μｍである請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記屈折率の異なるポリマーは、ポリエステルとポリアミドである請求項１〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールの外観の向上に関するものであり、より詳細には、ゴルフボールに光輝性を付与する技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールは、通常、白色であるが、高級感を高めたり、個性化された見栄えを有するゴルフボールへの要求が高まりつつある。このような要求に対して、ゴルフボールに光輝性を付与したゴルフボールが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記マークを被覆する透明被覆層が設けられているゴルフボールであって、前記透明被覆層は、基材樹脂と、ガラスフレークの表面が金属酸化物で被覆された光輝性材料とを含有し、Ｌａｂ方式で表わしたときに、Ｌ≦４０を満足する色調のマークを被覆していることを特徴とするゴルフボールが提案されている。マークを被覆する透明被覆層に光輝性材料を含有させているので、マークや塗膜自体の耐久性を低下させることなく、ゴルフボールに光輝性を付与することができる。
【０００４】
特許文献２には、コア及び該コアを被覆する２層以上のカバーからなるゴルフボールにおいて、カバーのうち最外層カバーの基材が熱可塑性樹脂であり、該熱可塑性樹脂１００質量部に対してコレステリック液晶ポリマーを０．２〜５質量部含有すると共に、最外層カバーに隣接する内側カバーの基材が熱可塑性樹脂であり、該熱可塑性樹脂１００質量部に対して酸化チタンを１質量部以下、蛍光顔料を１質量部以下にそれぞれ含有することを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開２００４−１６６７１９号公報
【特許文献２】特開２００５−５２５１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に開示の技術は、マークや塗膜の耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観が個性化されたゴルフボールを提供することができるが、無機系の光輝性材料を使用しているために、光輝性材料が透明被覆層形成用組成物中で沈降するという問題があった。そして、光輝性材料の沈降を防止するために沈降防止剤を添加すると、形成されるマークや塗膜の耐久性が低下するという新たな問題が生じた。
【０００６】
特許文献２では、液晶ポリマーの光輝性材料が使用されているが、液晶ポリマーの光輝性材料は、螺旋構造をしているために、温度によってピッチ幅が変化して光輝性が低下する場合がある。また、液晶ポリマーの光輝性材料を使用するとカバーの耐久性が低下する傾向がある。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、優れた光輝性を有するゴルフボールを提供することを目的とする。さらに、本発明は、優れた光輝性を有するとともに、耐久性に優れる塗膜およびカバーを有するゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、屈折率の異なるポリマー層を積層してなる光発色性積層体を含有していることを特徴とする。
【０００９】
本発明で使用する光発色性積層体は、その微細な多層構造による光干渉作用によって発色する（以下、単に『構造発色』という場合がある）。斯かる性質を利用して、ゴルフボール本体、または、ゴルフボール本体を被覆する塗膜の少なくとも一方に前記光発色性積層体を含有させることによってゴルフボールに光輝性（金属光沢のような色調）を付与することができる。さらに、見る角度によって微妙に色の見え方が異なるゴルフボールが得られるので、個性化された見栄えを有するゴルフボールを作製することができる。例えば、ゴルフボール本体が、コアとカバーとを有する場合には、カバーに前記光発色性積層体を含有させることも好ましい態様である。
【００１０】
前記光発色性積層体としては、屈折率の異なる２種類のポリマー層を交互に積層してなるものが好ましく、屈折率の異なるポリマー層を５層以上積層したものがより好ましい。前記屈折率の異なるポリマー層の厚みは、例えば、５０ｎｍ〜５００ｎｍが好適である。
【００１１】
本発明で使用する光発色性積層体は、低比重のポリマー材料からなるので、塗膜に含有させる場合、塗膜形成用組成物中における分散性が良好になる。その結果、金属粉末や無機鉱物系の光輝性材料を使用する場合に比べて沈降が抑制される。前記塗膜中の光発色性積層体の含有量は、基材樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部〜５０質量部であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、優れた光輝性を有するゴルフボールを提供することができる。さらに、塗膜およびカバーの耐久性に優れるゴルフボールが得られる。また、塗膜をゴルフボールに形成する場合、塗膜形成用組成物に含まれる光発色性積層体の沈降を抑制できるので、ゴルフボールの光輝性について品質の安定化を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、屈折率の異なるポリマー層を積層してなる光発色性積層体を含有していることを特徴とする。
【００１４】
まず、本発明で使用する光発色性積層体について説明する。本発明では、屈折率の異なるポリマー層を積層してなる光発色性積層体（以下、単に『光発色性積層体』と称する場合がある）を含有する。前記光発色性積層体は、屈折率の異なるポリマー層を積層してなり、好ましくは、屈折率の異なる２種類のポリマー層を交互に積層してなるものである。図１は、本発明で使用する光発色性積層体の断面構造を模式的に例示する説明図である。図１中、光発色性積層体１には、ポリマー層２とポリマー層２とは屈折率の異なるポリマー層３とが交互に積層されている。また、図２は、本発明で使用する光発色性積層体の別例の断面構造を模式的に例示する説明図であり、屈折率の異なる２種類のポリマー層が積層された積層部４が、透明性ポリマー５によって被覆されている態様である。
【００１５】
本発明で使用する光発色性積層体は、以下のようなメカニズムによって優れた光輝性を発現しているものと考えられる。すなわち、光発色性積層体に外部から進入した入射光は、積層体の表面や多層構造の界面で反射し、これらの反射光が干渉する。そして、屈折率の異なるポリマーが積層されているので、反射光の角度、ポリマー層の膜厚、および、積層数などに応じて、特定色の反射光が強められて、見る角度によって微妙に見え方が異なる金属光沢が得られる。
【００１６】
前記光発色性積層体を構成するポリマー層の厚みは、５０ｎｍ以上であって、より好ましくは１００ｎｍ以上、さらに好ましくは１５０ｎｍ以上であって、５００ｎｍ以下、より好ましくは４００ｎｍ以下、さらに好ましくは３００ｎｍ以下であることが好ましい。前記ポリマー層の厚みを上記範囲内にすることによって、光発色性積層体が構造発色して、マークに光輝性を付与しやすくなるからである。前記光発色性積層体のポリマー層の積層数は、５層以上が好ましく、１５層以上がより好ましく、１００層以下が好ましく、８０層以下がより好ましい。ポリマー層の積層数を上記範囲内にすることによって、光発色性積層体が構造発色して、マークに光輝性を付与しやすくなるからである。
【００１７】
前記光発色性積層体を構成するポリマーとしては、屈折率の異なるポリマーを使用すれば良く、より好ましくは屈折率の異なる２種類のポリマーを使用する。前記ポリマーとしては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、シリコン樹脂、ポリビニルアセタール、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリウレタン、セルロース樹脂、アセタール樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂から適宜選択して使用することができ、屈折率の異なる２種類のポリマーは、屈折率に差がある組み合わせが好ましい。一般にポリマーの屈折率は、１．３０〜１．８２の範囲にあり、そのうち汎用ポリマーでは、１．３５〜１．７５の範囲にある。この中から高屈折率側のポリマーの屈折率をｎ１とし、低屈折率側のポリマーの屈折率をｎ２としたときに、両ポリマーの屈折率の比ｎ１／ｎ２が１．１〜１．４の範囲となるものを選べばよい。具体的には、ポリエステルと、ポリアミド、ポリオレフィンなどとの組み合わせが挙げられ、より好ましくはポリエステルとポリアミドが好適である。尚、ポリマーの屈折率の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準じて測定することができる。
【００１８】
本発明で使用する光発色性積層体において、屈折率の異なるポリマー層が積層された積層部を透明性ポリマーで被覆しておけば、積層部の耐久性を一層向上することができる（図２参照）。前記透明性ポリマーとしては、積層部に使用されているポリマーのうちのいずれかを使用することが好ましい態様であり、積層部に使用されているポリマーのうち、より高融点なポリマーを使用することが好ましい態様である。図３には、積層部に使用されるポリマー層３の材料と積層部を被覆する透明性ポリマー５が同一である光発色性積層体の態様を示した。前記透明性ポリマーの厚みは、０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは２μｍ以上であって、１５μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは７μｍ以下であることが望ましい。透明性ポリマーの厚みが、上記範囲外では、光輝性が低下するおそれがあるからである。なお、透明性ポリマーの厚みは、図２中、積層部４の上下左右の最大厚みの平均値を指すものとする。
【００１９】
本発明で使用する光発色性積層体は、平均粒子径（粒子径分布の中央値（メジアン））が１０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上、さらに好ましくは７０μｍ以上であって、２，０００μｍ以下、より好ましくは１，５００μｍ以下、さらに好ましくは１，０００μｍ以下であることが望ましい。前記光発色性積層体の平均粒子径が１０μｍより小さいと光輝性が弱くなり、２，０００μｍより大きいと耐久性が低下する（衝撃により塗膜が剥がれ易くなる）。
【００２０】
前記光発色性積層体は、平均厚みが１μｍ以上であって、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であって、５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下であることが望ましい。前記光発色性積層体の平均厚みが１μｍより薄いと光輝性が弱くなり、５０μｍより厚いと、得られる塗膜の耐久性が低下する場合がある。
【００２１】
前記光発色性積層体としては、可視光線領域での屈折率が１．０以上が好ましく、１．２以上がより好ましく、２．０以下が好ましく、１．８以下がより好ましい。また、前記光発色性積層体の比重は、０．９０以上が好ましく、０．９５以上がより好ましく、１．６０以下が好ましく、１．４以下がより好ましい。比重が小さすぎても大きすぎても、光発色性積層体が塗膜形成用組成物から分離しやすくなるからである。
【００２２】
本発明で使用する光発色性積層体の具体例としては、例えば、帝人ファイバー（株）製の「モルフォトーンＶＭ４０Ｃ７５」や「モルフォトーンＲＭ４０Ｃ７５」を挙げることができる。
【００２３】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、屈折率の異なるポリマー層を積層してなる光発色性積層体とを含有する。すなわち、ゴルフボール本体、あるいは、前記ゴルフボール本体被覆する塗膜の少なくとも一方に、前記光発色性積層体を含有させておくことによって、光輝性を有するゴルフボールが得られる。具体的な態様としては、ゴルフボール本体のみが前記光発色性積層体を含有する態様、ゴルフボール本体を被覆する塗膜のみが前記光発色性積層体を含有する態様、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜の両方が前記光発色性積層体を含有する態様を挙げることができる。
【００２４】
以下、前記光発色性積層体を含有する塗膜について説明する。前記塗膜は、ゴルフボール本体を被覆するように設けられていれば良い。前記塗膜は、基材樹脂と前記光発色性積層体とを含有し、他の顔料などを含有しない所謂クリアーペイント層であっても良いし、また、基材樹脂と前記光発色性積層体と他の顔料とを含有する所謂エナメルペイント層であってもよい。
【００２５】
前記塗膜の基材樹脂は、特に限定されず、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用できるが、後述する２液硬化型ウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ウレタン樹脂を使用すると、耐久性に一層優れた塗膜が得られるからである。
【００２６】
前記２液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるウレタン樹脂であり、例えば、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート化合物及びその誘導体で硬化させたものが挙げられる。
【００２７】
前記ポリオール成分を含有する主剤には、さらに以下に示すような特定のウレタンポリオールが含まれることが好ましい。ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート化合物とポリオールとの反応により合成される。合成に使用するポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（IＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）が好ましく使用される。尚、上記ポリイソシアネート化合物は、ウレタンポリオールを硬化させるための硬化剤としても使用することができる。
【００２８】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２，０００を有するもの、特に１００〜１，０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００２９】
前記ウレタンポリオールとは、上記ポリイソシアネート化合物とポリオールとが反応してウレタン結合を形成し、末端に水酸基を有するポリオールである。ここで、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率は、ウレタンポリオール１ｇに対して０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される塗膜の剛性と関係があり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満では、形成される塗膜中のウレタン濃度が低いため耐擦過傷性不足になるからである。一方、５ｍｍｏｌ／ｇを上回ると、塗膜が硬くなりすぎてゴルフボール本体の変形に対する追随性が低下し、ひび割れを起こし易くなるからである。
【００３０】
また、ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上、好ましくは４，５００以上で、１０，０００未満、好ましくは９，０００以下である。４，０００未満では乾燥に時間がかかって作業性、生産性が低下するからである。一方、１０，０００以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地との密着性が低下するからである。また、重量平均分子量が９，０００以下であれば、水に濡れるような状態にあっても密着性の低下が少ない緻密な塗膜（又はクリアーペイント層）を形成できるからである。
【００３１】
ウレタンポリオールの水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に７３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、硬化剤との反応量が不足するため、ボール本体との密着強度が得られ難くなるからである。一方、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇを上回ると、硬化剤との反応に時間がかかり、乾燥時間が長くなって生産性が低下するとともに、インパクト時に割れを起こし易くなるからである。
【００３２】
以上のようなウレタンポリオールは、原料となるポリオールとポリイソシアネート化合物とを、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、反応させることにより得られる。上記反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレートなど）を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとポリイソシアネート化合物との配合比率などを調整することにより行うことができる。
【００３３】
前記主剤を構成するポリオール成分は、上記特定のウレタンポリオールそのものであること、すなわち主剤が実質的に上記特定のウレタンポリオールであることが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外にもウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールが含まれていても良い。この場合のウレタン結合を有しないポリオールは、特に限定されず、上述したウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを使用することができる。また、主剤中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有量が５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上となるようにすることが好ましい。主剤中のウレタンポリオールの含有率が５０質量％未満では、相対的にウレタンポリオールの含有率が少なくなるため、乾燥時間が長くなるからである。
【００３４】
前記塗膜中の光発色性積層体の含有量は、特に限定されるものではないが、基材樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、さらに好ましくは０．１質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは２５質量部以下の光発色性積層体を含有させることが好ましい。光発色性積層体の含有量が下限を下回ると光輝性が不足となり、上限を上回ると衝撃による耐久性が低下する傾向があるからである。
【００３５】
前記塗膜には、基材樹脂などのほかに、更に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、顔料などの、一般にゴルフ用ペイントに含有され得る添加剤が含まれていてもよい。
【００３６】
ゴルフボール本体表面には、通常、マークが形成される。ゴルフボール本体表面に形成されるマークは、ゴルフボールのマーク用インキ組成物として通常用いられているものを使用して形成することができ、顔料、溶剤、基材樹脂、その他の添加剤などを含有するものを挙げることができる。マーク用インキ組成物の基材樹脂としては、特に限定されないが、ポリエステル、エポキシ樹脂、硝化綿、アクリル樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリアミド等が挙げられ、密着性が優れる点でエポキシ樹脂、ポリエステル、硝化綿等が好ましい。基材樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、例えば、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のポリイソシアネートを使用することが好ましい。マーク用インキ組成物の溶剤としては、特に限定されないが、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシメチルブチルアセテート、酢酸エチル、芳香族炭化水素等、またはそれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。前記その他の添加剤としては、艶消剤、消泡剤等が挙げられ、艶消剤としてはコロイダルシリカ、低密度ポリエチレン粒子、中密度ポリエチレン粒子等を用いることができる。消泡剤としてはメチルシロキサン等を用いることができる。
【００３７】
本発明のゴルフボールの構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。特に、コアとカバーとを有するゴルフボールの場合、最外層カバーに上述した光発色性積層体を含有させることによって、ゴルフボールに光輝性を付与することができる。
【００３８】
前記カバーを形成するカバー用組成物の樹脂成分は、特に限定されず、例えば、ポリウレタン、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエステル、或いは、これらの混合物を挙げることができる。特に、前記樹脂成分の主成分を、ポリウレタン又はアイオノマー樹脂とすることが好ましい態様であり、ポリウレタン又はアイオノマー樹脂の含有量を５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上含有することが好ましい。さらに、前記樹脂成分が、実質上、ポリウレタンまたはアイオノマー樹脂のみからなることも好ましい態様である。カバー用組成物の樹脂成分として、ポリウレタン又はアイオノマー樹脂を採用すれば、耐久性の優れたカバーが得られるからである。
【００３９】
前記カバー用組成物の樹脂成分として使用できるポリウレタンとしては、ウレタン結合を分子内に複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらにポリアミンなどを反応させることにより得られものである。前記ポリウレタンとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性（二液硬化型）ポリウレタンを挙げることができる。
【００４０】
前記ポリウレタンは、一般に、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分を含有し、さらに必要に応じて、ポリアミン成分を含有する。前記ポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種、または、２種以上の混合物などである。
【００４１】
耐擦過傷性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用する。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られるからである。
【００４２】
前記ポリウレタンを構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。
【００４３】
高分子量のポリオールの平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００以上であることが好ましく、より好ましくは１０００以上である。高分子量ポリオールの平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するからである。高分子量ポリオールの平均分子量の上限は、特に限定されるものではないが、１００００以下、より好ましくは８０００以下である。
【００４４】
また、必要に応じて前記ポリウレタンを構成するポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン、及び、芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００４５】
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接又は間接的に結合しているものであれば、特に限定されない。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。
【００４６】
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していてもよい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、４，４'−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が特に好ましい。
【００４７】
本発明では、カバー用組成物の樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンを使用することが好ましい態様の一つであり、さらに好ましくは熱可塑性ポリウレタンエラストマーを使用する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、いわゆるゴム弾性を示すポリウレタンであり、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを採用することにより、反発性の高いカバーが得られる。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、例えば、射出成形や圧縮成形などによりカバーを成形できるものであれば特に限定されず、ＢＡＳＦジャパン（株）から市販されている「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」などを使用できる。
【００４８】
また本発明では、カバー用組成物の樹脂成分として、熱硬化性ポリウレタンを使用することも好ましい態様である。熱硬化性ポリウレタンは、３次元架橋点を多く生成させることができるので、耐久性に優れたカバーが得られる。前記熱硬化性ポリウレタンとしては、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーをポリアミン、ポリオール等の硬化剤で硬化させるタイプ、或いは、ヒドロキシル基またはアミノ基末端ウレタンプレポリマーをポリイソシアネートなどの硬化剤で硬化させるタイプを挙げることができる。硬化剤として使用するポリアミン、ポリオール、及び、ポリイソシアネートは、上述したものの中から適宜選択することができる。これらの中でも、熱硬化性ポリウレタンとしては、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーをポリアミンで硬化させて得られるものが好ましい。この場合、ウレタンプレポリマーのイソシアネート基に対する硬化剤のアミノ基のモル比率（ＮＨ２／ＮＣＯ）は、０．７０以上、より好ましくは０．８０以上、さらに好ましくは０．８５以上とし、１．２０以下、より好ましくは１．０５以下、更に好ましくは１．００以下とするとすることが望ましい。０．７０未満ではポリアミンに対するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの量が過剰となり、アロファネート架橋やビュレット架橋の生成反応が起こりやすくなり、最終的に得られるポリウレタンの柔軟性が不足気味になるからである。一方、１．２０超では、イソシアネート基が不足するため、アロファネートやビュレット架橋反応が起こりにくくなり、その結果、３次元架橋点が少なくなりすぎて、最終的に得られる熱硬化性ポリウレタンの強度が低下する傾向がある。
【００４９】
本発明では、カバー用組成物の樹脂成分として、アイオノマー樹脂を使用することも好ましい一態様である。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものを挙げることができる。上記のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等から好ましく用いられる。
【００５０】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、ハイミラン１５５５、１５５７、１６０５、１６５２、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８９４５、サーリン９９４５、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、サーリンＡＤ８５４２（デュポン社製）、ＩＯＴＥＫ  ７０１０、８０００（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社製）等を例示することができる。これらのアイオノマー樹脂は、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００５１】
本発明におけるカバー用組成物の樹脂成分として、上記熱可塑性ポリウレタンあるいは上記アイオノマー樹脂等の基材樹脂に加えて、さらに熱可塑性エラストマーを使用することも好ましい態様である。
【００５２】
前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）熱可塑性ポリウレタンエラストマー等が挙げられ、これらの中でも熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましい。前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーは、例えば、ハードセグメントとして、ポリスチレンブロック成分と、ソフトセグメントとしてポリブタジエン、イソプレン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレンなどのジエンブロック成分を有するポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体を挙げることができる。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体としては、例えば、ポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。上記熱可塑性エラストマーの配合量は、基材樹脂１００質量部に対して、１〜６０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜３５質量部である。
【００５３】
カバーに前記光発色性積層体を含有させる場合、カバー用組成物中の光発色性積層体の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上、より好ましくは０．００２質量部以上、さらに好ましくは０．００３質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは１質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以下であることが望ましい。光発色性積層体の含有量が５質量部を超えると、成形後にウエルドラインがはっきり出てしまい、耐久性が低下するおそれがあるからである。また、光発色性積層体の含有量が０．００１質量部未満では、十分な光輝性が得られないからである。
【００５４】
また、カバーには、光発色性積層体に加えて、通常の顔料を加えることも好ましい態様である。様々な色調と光輝性とを有するカバーが得られるからである。カバー用組成物中の顔料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上、より好ましくは０．０２質量部以上、さらに好ましくは０．０３質量部以上であって、１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以下であることが望ましい。顔料の含有量が１質量部を超えると、カバーの耐久性が低下する場合があるからである。また、顔料の含有量が０．０１質量部未満では、所望の色調がはっきりでないからである。
【００５５】
前記顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。前記顔料としては、例えば、カーボンブラックのような黒色顔料；酸化チタンのような白色顔料；群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどの青色顔料；アントラキノンバイオレット、ジオキサンバイオレット、メチルバイオレットなどの紫色顔料；チタンイエロー（２０ＴｉＯ２−ＮｉＯ−Ｓｂ２Ｏ３）、リサージ（ＰｂＯ）、黄鉛（ＰｂＣｒＯ４）、黄色酸化鉄（ＦｅＯ（ＯＨ））、カドミウムイエロー、ピグメントイエロー−１、ピグメントイエロー−１２等の黄色顔料；べんがら（Ｆｅ２Ｏ３）、鉛丹（Ｐｂ３Ｏ４）、モリブレンレッド、カドミウムレッド、ピグメントレッド−３、ピグメントレッド−５７、ピグメントオレンジ−１３等の赤色顔料を挙げることができる。これらの顔料は、単独で若しくは２種類以上を混合して用いることができる。
【００５６】
本発明におけるカバー用組成物は、さらに、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００５７】
本発明において、カバーの厚みは、特に限定されるものではないが、０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．８ｍｍ以上であって、２．３ｍｍ以下が好ましく、２．０ｍｍ以下がより好ましく、１．６ｍｍ以下がさらに好ましい。０．３ｍｍ未満では、カバーや中間層の成形が困難になる虞があるからである。２．３ｍｍ超では、カバーが厚くなりすぎて、得られるゴルフボールの反発性が、却って低下する場合があるからである。
【００５８】
次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明するが、本発明は、かかる製造方法およびツーピースゴルフボールに限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来より公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、充填材、老化防止剤等を含有するコア用ゴム組成物を加熱プレスして得られる。前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５９】
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であることが望ましい。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。
【００６０】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。
【００６１】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であって、５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００６２】
前記充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。
【００６３】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００６４】
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。
【００６５】
上記のようにして得られたコア上に上述したカバー用組成物を被覆して、ゴルフボール本体を作製する。カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物をコア上へ直接射出成形する方法や、カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し２枚のハーフシェルでコアを包み込んで加熱プレスする方法などを挙げることができる。また、カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや塗膜などとの密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００６６】
ゴルフボール本体を作製した後、ゴルフボール本体表面には塗膜が形成される（必要に応じてマークも形成される）。前記塗膜は、上述した基材樹脂と光発色性積層体とを含有する塗膜形成用組成物をゴルフボール本体を被覆するように塗装し、乾燥（或いは硬化）することにより形成される。塗膜形成用組成物の塗布方法は、特に限定されず、例えば、エアースプレーガン、静電塗装などを使用してゴルフボール本体に塗布することができる。
【００６７】
次いで、ゴルフボールの表面に塗布された塗膜形成用組成物を、例えば、３０℃〜６０℃の温度で１〜６時間程度処理して、塗膜を形成できる。塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００６８】
前記塗膜は、好ましくは単層構造を有する。単層構造であれば、塗装工程を簡略化できる。特に、本発明によれば、単層構造であっても優れた塗膜物性（耐久性）を発現する。また、前記塗膜は最外層のクリアーペイント層であることが好適である。
【００６９】
上記製法では、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けることができる。前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来より公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００７０】
また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂；ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００７２】
［評価方法］
（１）光輝性材料の沈降性
調製した塗膜形成用組成物４５ｇを透明なプラスチック容器（スクリュー瓶）に入れて、２５℃で１２時間静置し、光輝性材料の沈降の有無を目視観察した。
評価結果
有：沈降が観察された。
無：沈降が観察されなかった。
【００７３】
（２）光輝性
マークが形成されたゴルフボールを目視観察し、以下の評価基準に基づいて、光輝性を評価した。
◎：極めて鮮明な光輝性が認められる。
○：鮮明な光輝性が認められる。
△：光輝性が僅かに認められる。
×：光輝性が認められない。
【００７４】
（３）塗膜の耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、マーク、及び、塗膜の剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
◎：マーク、塗膜のいずれも剥離がなかった。
○：マーク、塗膜のいずれかで１ｍｍ２未満の剥離が発生した。
△：マーク、塗膜のいずれかで１〜４ｍｍ２未満の剥離が発生した。
×：マーク、塗膜のいずれかで４ｍｍ２以上の剥離が発生した。
【００７５】
尚、耐久性は、マーク、塗膜のいずれの層が剥離しても光輝性や視認性を低下させることになるので、全ての層の総合評価とした。
【００７６】
（４）カバーの耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製＃Ｗ１ドライバーを取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／ｓｅｃによる直接打撃を繰返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【００７７】
［ゴルフボール本体の作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍの球状コアを得た。
【００７８】
【表１】
2007319432.tif 000003
【００７９】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
アクリル酸亜鉛：日本蒸留社製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製の銀嶺Ｒ
炭酸カルシウム：備北粉化（株）
ジクミルパーオキサイド：日本油脂社製のパークミルＤ
【００８０】
（２）カバー（中間層）用組成物の調製
表２、３に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー（中間層）用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【００８１】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー（中間層）用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することにより前記コアを被覆する中間層および／またはカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピース（またはスリーピース）ゴルフボール本体を作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【００８２】
【表２】
2007319432.tif 000004
【００８３】
【表３】
2007319432.tif 000005
【００８４】
アイオノマー樹脂１）：ハイミラン１６０５／ハイミラン１７０６＝５０／５０
アイオノマー樹脂２）：ハイミラン１６０５／ハイミラン１７０６／ハイミラン１７０７＝４０／３０／３０
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０７：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
光発色性積層体１：帝人ファイバー株式会社製モルフォトーンＶＭ４０Ｃ７５、平均粒子径７５μｍ、平均厚さ１０μｍ
光発色性積層体２：帝人ファイバー株式会社製モルフォトーンＲＭ４０Ｃ７５、平均粒子径７５μｍ、平均厚さ１０μｍ
光輝性材料１：ＭＥＲＣＫ（株）製Ｉｒｉｏｄｉｎ  １００：パール顔料（マイカを酸化チタンで被覆したもの）
コレステリック液晶ポリマー：ワッカーケミー製ヘリコーンＨＣ  Ｊａｄｅ
沈降防止剤：日本アエロジル（株）製アエロジル
【００８５】
［マークおよび塗膜の形成］
表４に示したマーク形成用インキ組成物を用いて、ゴルフボール本体表面に幅８ｍｍ×高８ｍｍ×線幅２ｍｍのマーク「Ｘ」をパッド印刷し、続けてゴルフボール本体を被覆するように表４に示した塗膜形成用組成物をエアガンで塗布して、４０℃のオーブンで４時間乾燥してゴルフボールを作製した。塗膜形成用組成物は、以下のようにして調製した。
【００８６】
【表４】
2007319432.tif 000006
【００８７】
［塗膜形成用組成物の調製］
１）主剤：ウレタンポリオール
６０質量部のＰＴＭＧ２５０（ＢＡＳＦ社製：ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量２５０）と５４質量部の５５０Ｕ（住化バイエルウレタン製：分子量５５０の分岐ポリオール）とを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、６６質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８０８）を調製した。
２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン）
３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（モル比）
４）上記２液硬化型ウレタン樹脂成分１００質量部に、表２、３に示したように光発色性積層体を添加して、塗膜形成用組成物を調製した。
【００８８】
得られたゴルフボールについて、光輝性、沈降性、耐久性について評価した結果を表２および表３に併せて示した。表２及び表３中、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１６は、ゴルフボール本体、あるいは、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜の少なくとも一方が屈折率の異なるポリマー層を積層してなる光発色性積層体とを含有している場合である。いずれの場合も光輝性に優れたゴルフボールが得られていることが分かる。また、光発色性積層体を塗膜に含有させた場合であっても、塗膜形成用組成物には、光輝性材料の沈降は認められず、光輝性および耐久性に優れるゴルフボールが得られた。
【００８９】
ゴルフボールＮｏ．１８は、従来の光輝性材料を塗膜に配合した場合であるが、塗膜形成用組成物に光輝性材料の沈降が認められた。ゴルフボールＮｏ．１９は、ゴルフボールＮｏ．１８に沈降防止剤を添加した場合であるが、却って、塗膜の耐久性が低下した。ゴルフボールＮｏ．２０およびＮｏ．２１は、カバーにコレステリック液晶ポリマーを配合した場合であるが、カバーの耐久性（密着性）が低下した。また、光輝性もやや劣っていた。尚、ゴルフボールＮｏ．１７は、光輝性材料を使用しない場合であり、光輝性を有するマークは得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明は、光輝性を有するゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明で使用する光発色性積層体を模式的に示す説明図。
【図２】本発明で使用する光発色性積層体の別例を模式的に示す説明図。
【図３】本発明で使用する光発色性積層体の別例を模式的に示す説明図。
【符号の説明】
【００９２】
１：光発色性積層体、２：ポリマー層、３：異なる屈折率のポリマー層、４：積層部、５：透明性ポリマー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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