(57)【要約】【課題】  酸性染毛料の染色性及び堅牢性の向上を目的とした毛髪の損傷の少ない前処理剤を提供する。【解決手段】  尿素とベンジルアルコールとが配合され、かつ、ｐＨ５．０〜１１．０であることを特徴とする酸性染毛料用前処理剤。前記の酸性染毛料用前処理剤において、さらに塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとからなる、平均分子量が２０００〜４００００の共重合体組成物を配合することが好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素とベンジルアルコールとが配合されており、かつ、ｐＨ５．０〜１１．０であることを特徴とする酸性染毛料用前処理剤。
【請求項２】
請求項１記載の酸性染毛料用前処理剤において、尿素の配合量が０．１〜３０質量％、ベンジルアルコールの配合量が０．１〜３０質量％であることを特徴とする酸性染毛料用前処理剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の酸性染毛料用前処理剤において、還元剤及び／又は酸性染料を実質的に含まないことを特徴とする酸性染毛料用前処理剤。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の酸性染毛料用前処理剤において、さらに塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとからなる平均分子量が２０００〜４００００の共重合体組成物を配合することを特徴とする酸性染毛料用前処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性染毛料を適用するに当たってその染色性及び堅牢性の向上を目的とした毛髪の損傷が少ない酸性染毛料用前処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
周知のとおり、酸性染毛料（ヘアマニキュア）は、二液型の酸化染毛料より手軽に用いることができるため、市場のニーズが高まっているが、染色性や染まりの堅牢性の点でさらなる向上が求められている。
酸性染毛料の染色力と堅牢性を向上させるために酸性染毛料を適用する前に用いる前処理剤が知られている。従来の酸性染毛料用前処理剤は、ベンジルアルコールを含有させて酸性にする技術が知られているが、染色力を向上させる効果が非常に弱い。
また、酸性染毛料用前処理剤にアルカリ剤と有機溶剤を配合しｐH７．５〜１１．０としさらに還元剤を配合したものが知られており（特許文献１）、染毛剤に尿素を配合することで堅牢性に優れた染毛料を得る試みもなされている（特許文献２）。
【特許文献１】特開２０００−１６９３４４号公報
【特許文献２】特開平０９−２７８６３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１記載のアルカリ剤と有機溶剤を配合し、ｐＨ７．５〜１１．０である前処理剤組成物は染色性及び堅牢性の向上効果が必ずしも十分ではなく、また還元剤を配合することで当該効果は上がるものの、毛髪の損傷がかなり大きくなってしまう。一方、特許文献２の染毛料は、酸性染料を用いる場合にはｐＨを４以下にすることで染色毛の堅牢性は上がるが毛髪の損傷が大きくなり、また尿素が分解し安定して配合できないため、尿素による向上効果を得ることはできない。
【０００４】
本発明の目的は、後に適用する酸性染毛料の染色性及び堅牢性を向上させる効果に優れていると共に、毛髪の損傷が少ない酸性染毛料用前処理剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記事情に鑑み、本発明者等が鋭意検討を行った結果、尿素とベンジルアルコールを配合し還元剤や酸性染料を実質的に含まないことで毛髪の損傷が少なく、またｐＨを５．０〜１１．０に調整することで尿素を安定に配合した、染色性及び堅牢性向上効果に優れた前処理剤が得られることを見出した。また、さらに塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとからなる平均分子量が２０００〜４００００の共重合体組成物を配合することにより、後に適用する酸性染毛料の染色性及び堅牢性がより向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、尿素とベンジルアルコールが配合されており、かつ、ｐＨ５．０〜１１．０であり、還元剤や酸性染料を実質的に含まないことを特徴とした酸性染毛料用前処理剤である。
【０００７】
前記酸性染毛料用前処理剤において、尿素の配合量は、０．１〜３０質量％、ベンジルアルコールの配合量が０．１〜３０質量％である。
また、前記酸性染毛料用前処理剤において、還元剤及び／又は酸性染料を実質的に含まない。
【０００８】
また、前記酸性染毛料用前処理剤において、さらに塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとからなる平均分子量が２０００〜４００００の共重合体組成物を配合する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の酸性染毛料用前処理剤は、毛髪の損傷が少なく、後に適用する酸性染毛料の染色性、堅牢性を十分に向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
【００１１】
＜尿素＞
尿素は保水力に優れており、毛髪内の水素結合を効果的に切断することができる。酸性染毛料は通常ｐH２〜４に調整されており、毛髪に塗布してもわずかに毛髪が膨潤する程度である。しかし、前処理剤に尿素を配合することによって、毛髪が膨潤しやすくなり、酸性染料の毛髪内への浸透性が増大する。また、酸性染料は水溶性であるため、毛髪内で尿素が保水することにより、透過ルートが十分に確保され、スムーズに浸透される。その結果、毛髪内へ多くの酸性染料が浸透することにより、染色力が向上し、深く浸透することにより、堅牢性が向上する。
本発明での尿素の配合量は、０．１〜３０質量％であるが、好ましくは１．０〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１０質量％である。３０質量％以上配合すると、安定性が悪くなる傾向がある。
【００１２】
＜ベンジルアルコール＞
本発明に使用されるベンジルアルコールは、組成物中に０．１〜３０質量％、好ましくは１〜１５．０質量％、さらに好ましくは２〜８質量％配合される。ベンジルアルコールを組成物中に含むことで後に適用する酸性染毛料の染着性を向上させることができる。
【００１３】
＜塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとからなる平均分子量が２０００〜４００００の共重合体組成物＞（以下、「共重合体（Ａ）」という）
本発明に使用する共重合体（Ａ）は、塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライド（以下ＤＡＤＭＡＣと略す場合がある）と、アクリルアミド（以下ＡＡｍと略す場合がある）とを、水とイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す場合がある）の混合溶媒中にて重合開始剤を用いて常法により共重合して得られる共重合体であり、その平均分子量は２０００〜４００００のカチオン性共重合体である。共重合体のモノマー組成比はＤＡＤＭＡＣ：ＡＡｍが２０：８０〜６０：４０が好ましく、下記の構成単位からなるランダム共重合体である。精製した共重合体（Ａ）を適当な濃度で溶解した水溶液として使用しても良いし、純分が１００％になるまで乾燥して使用しても良い。
【００１４】
【化１】
2007126384.tif 000002
【００１５】
共重合体（Ａ）の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す）による重量平均分子量（以下、Ｍｗと略す）で、その平均分子量が２０００〜４００００である。好ましくは、３０００〜３３０００程度である。以下にＧＰＣの測定条件を示す。
＜ＧＰＣの測定条件＞
カラム：      ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０４ＨＱ、
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０３ＨＱ、
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０２ＨＱ、（いずれも昭和電工株式会社製）
カラム温度    ：４０℃、
検出器        ：ＲＩ、
溶媒          ：０．２５Ｍ酢酸＋０．０５Ｍ食塩（ｐＨ＝３．５）、
流速          ：０．７ｍｌ／分、
試料濃度      ：０．５％、
注入量        ：５０μｌ、
標準          ：プルラン、
（昭和電工株式会社製；Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  Ｐ−８２）
【００１６】
なお、従来から化粧料に配合されている、ＤＡＤＭＡＣとＡＡｍの共重合体の重量平均分子量は、数１０万のオーダーを有する分子量の大きいものである。例えば、ＭＥポリマー０９Ｗ（東邦化学工業社製）の重量平均分子量は約４５万であり、本発明に使用する平均分子量２０００〜４００００の共重合体（Ａ）とは極めて大きく異なる高分子量の共重合体である。
【００１７】
本発明における前記共重合体の配合量は、特に限定されないが、通常０．０１〜５０質量％であり、製品形態上好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【００１８】
本発明においては還元剤及び／又は酸性染料を実質的に含まないことを特徴とする。「実質的に含まない」とは、組成物中に全く含まないか、含んだとしても、０．０１重量％以下であり、還元剤、酸性染料が、毛髪への還元効果や染色効果の機能を発揮しない程度を意味する。なお、酸性染料の場合、組成物基剤への着色を目的とする程度の微量（０．０１重量％以下）は含まれていてもよい。
【００１９】
なお、本発明の効果を損ねない範囲で、粘度調整剤、色剤、香料、光沢付与剤等を配合させることができる。
本発明の処理剤の剤型は、ローション（液状）、ミスト状、ゲル状、フォーム状、スプレー状等のさまざまな剤型を取ることができる。適用方法としては、本発明の処理剤を毛髪に塗布し、水洗しタオルドライした後に通常の酸性染毛料を適用すればよい。なお、毛髪への塗布後、数分間室温あるいは加温して放置することにより、より毛髪への薬剤浸透が促され、本願の効果がより高まる傾向がある。
【実施例】
【００２０】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
【００２１】
「共重合体（Ａ）の合成例１」
温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えた容量３リットルのガラスフラスコに水８３４ｇ、ＩＰＡ１１７２ｇ仕込み、６０℃に加温した。次いで、ＡＡｍ１７３ｇ（２．４モル）と６５％ＤＡＤＭＡＣ水溶液２３３ｇ（０．９モル）、水９２ｇの混合溶液と、２０％過硫酸ナトリウム水溶液９７ｇ、２０％重亜硫酸ナトリウム水溶液２１１ｇとを、それぞれ別々の滴下漏斗から６時間かけて、攪拌下に反応器に滴下した。滴下終了後さらに６時間反応液を６０℃に保持し、重合を完結させた。重合終了後、攪拌を止め、二相分離した下相溶液を分取し、５０％ＩＰＡ水溶液１４００ｇで洗浄、静置した後分相し、下相溶液を分取した。この洗浄操作をさらにもう1回行い、下相の含ポリマー溶液を得た。
これに、等量の水を加え、減圧下、８０℃、減圧下でＩＰＡを留去した。得られたポリマー水溶液のＧＰＣを測定した結果、Ｍｗ３，０００であった。
＜ＧＰＣの測定条件＞
カラム        ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０４ＨＱ
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０３ＨＱ
ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０２ＨＱ
（いずれも昭和電工株式会社製）
カラム温度    ：４０℃
検出器        ：ＲＩ
溶媒          ：０．２５Ｍ酢酸＋０．０５Ｍ食塩（ｐＨ＝３．５）
流速          ：０．７ｍｌ／分
試料濃度      ：０．５％
注入量        ：５０μｌ
標準          ：プルラン
（昭和電工株式会社製；Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  Ｐ−８２）
【００２２】
「実施例〜４、比較例１〜４」
表１に示す組成で酸性染毛料用前処理剤を常法（増粘剤を精製水に溶解した後、各種成分を添加して均一に混合し、ｐＨを調整した。）にて調整し、染色性、堅牢性、毛髪の損傷度、組成物の安定性について評価した。なお、それぞれの評価は次の方法で実施した。
【００２３】
＜染色性試験＞
白髪の毛束に過剰量の前処理用組成物を塗布して（毛髪２ｇに対して組成物を１５ｇ）２５℃で５分間放置した。５分経過後、水洗して前処理剤組成物を洗い流し、タオルドライした。この毛束に酸性染毛料（ＲＸ−Ｔ  アクティブカラー  ナチュラルブラウン・資生堂プロフェッショナル株式会社製）を過剰量（１５ｇ）塗布し、３０℃で１０分間放置した。１０分経過後、シャンプーで２回洗浄し、毛束を乾燥させた。毛束の染まりは前処理剤を使用しないときの染まりと比較し、非常に良く染まっていて前処理剤の染色性向上効果が高い場合の評価を◎、やや染まりが良くて前処理剤の染色性向上効果がやや高い場合の評価を○、染まりに差が感じられず前処理剤の染色性向上効果がない場合の評価を△、染まりが悪く前処理剤が染色性を阻害した場合の評価を×とした。
【００２４】
＜堅牢性試験＞
染色性の評価試験で使用した毛束を２％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液に浸漬し、３０℃で３０分間振とうした。その後、水洗し、風乾させた。このとき前処理剤を使用していない毛束の色落ちの程度と比較して、色落ちが非常に少ない場合の評価を◎、色落ちがやや少ない場合の評価を○、色落ちの程度に差がない場合の評価を△、色落ちが悪く比較している毛束より染まりが薄くなっている場合の評価を×とした。
【００２５】
＜毛髪損傷度試験＞
島津製作所製のＡＵＴＯＧＲＡＰＨ（ＡＧＳ−Ｈ）を用いて毛髪の強度を測定し、損傷の程度を評価した。この実験には同一人の健康毛を使用し、同じ資料で１０回測定し平均した。前処理剤で処理（過剰量を塗布して２５℃で５分間放置後水洗）した毛髪が処理前と強度に差がない場合の評価を○、強度がやや低下した場合の評価を△、著しく強度が低下した場合の評価を×とした。
【００２６】
＜組成物の安定性試験＞
前処理剤組成物を樹脂容器およびスクリュー管に充填し、３ヶ月間室温で静置後、外観の観察とｐＨの測定を行い、製造直後と比較してほぼ変化がない場合の評価を○、やや変化があった場合の評価を△、かなり変化があった場合の評価を×とした。
【００２７】
【表１】
2007126384.tif 000003
【００２８】
実施例５：
尿素                                          ０．５
ベンジルアルコール                            ３．０
ＭＥポリマーＤＡＭ（３０００）
（品番・東邦化学工業株式会社製。共重合体（Ａ）の７％水溶液）                            １５．０
ジプロピレングリコール                        ２．０
２−ヒドロキシ−ｎ−カプリル酸                １．０
ヒドロキシエチルセルロース                    ３．０
ダイヤフォーマーＺ７３２
（品番・三菱化学株式会社製）      １．０
ｎ−メチルピロリドン                          １．０
ショ糖脂肪酸エステル                          ０．１
プロシアニジン                                ０．５
ｄ−リモネン                                  ０．５
アンモニア水                          ｐＨ１０に調整
香料                                            適量
精製水                                  １００部調整
合計                                      １００．０
【００２９】
実施例６：
尿素                                          ２．０
ベンジルアルコール                            １．０
ＭＥポリマーＤＡＭ（３０００）                ０．０１
エタノール                                    ５．０
没食子酸プロピル                              ０．５
リン酸ジセチル                                １．０
セタノール                                    ８．０
流動パラフィン                                ０．５
パルミチン酸イソプロピル                      ３．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム          ３．０
シリル化加水分解大豆タンパク                  １．０
アルギニン                                    ０．１
ピネン                                        １．０
乳酸                                            適量
乳酸ナトリウム                          ｐＨ７に調整
香料                                            適量
精製水                                  １００部調整
合計                                      １００．０
【００３０】
実施例７：
尿素                                      ２０．０
ベンジルアルコール                        １０．０
キサンタンガム                              ０．１
カルボキシビニルポリマー                    ３．０
ベンジルオキシエタノール                    ２．０
トコフェロール                              ０．１
γ−ヘキサノラクトン                        ５．０
α−オレフィンオリゴマー                    １．０
セテス−１０リン酸                          ０．５
ヘキサン酸                                  ０．５
タンニン酸                                  ０．５
グリコール酸                                ２．０
リン酸水素二ナトリウム                ｐＨ５に調整
香料                                          適量
精製水                                １００部調整
合計                                    １００．０
【００３１】
実施例８：
尿素                                        ８．０
ベンジルアルコール                          ３．０
ＭＥポリマーＤＡＭ（３０００）              ５．０
セタノール                                １１．０
プロピレングリコール                        ３．０
エタノール                                  ５．０
ジメチコン                                  １．５
アミノプロピルジメチコン                    ０．５
オクタン酸セチル                            ５．０
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                  ０．５
レシチン                                    ０．１
ポリオキシエチレンオレイルエーテル          ２．０
ステアリン酸グリセリル                      ０．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム        ２．０
酒石酸                                      ０．１
クエン酸ナトリウム                    ｐＨ６に調整
香料                                          適量
精製水                                １００部調整
合計                                    １００．０