(57)【要約】【課題】液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、リアプロジェクションディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、ＳＥＤ、フレキシブルディスプレイ、ＣＲＴ等の各種表示装置の表示面において、表示輝度を低下させずに、外景の映り込みと表示装置表面のギラツキを防止するのに適した防眩ハードコートフィルム、並びにそれを用いた表示装置を提供する【解決手段】透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、１層以上の防眩ハードコート層を設けた防眩ハードコートフィルムにおいて、該防眩ハードコート層の内部ヘイズが０．５％以下、かつ表面ヘイズ／内部ヘイズが２．０以上とする。好ましくは、防眩ハードコート層は顔料を含まず、相分離する２種類以上の樹脂を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、１層以上の防眩ハードコート層を設けた防眩ハードコートフィルムであって、該防眩ハードコート層の内部ヘイズが０．５％以下で、かつ表面ヘイズ／内部ヘイズが２．０以上であることを特徴とする防眩ハードコートフィルム。
【請求項２】
防眩ハードコート層表面の中心線平均粗さが０．３μｍ以下、突起間距離が１００μｍ以下、かつ鉛筆硬度が２Ｈ以上である請求項１記載の防眩ハードコートフィルム。
【請求項３】
ヘイズ値が２０％以下で、かつ防眩ハードコート層の全光線透過率の低下が１．５％以下である請求項１ないし２記載の防眩ハードコートフィルム。
【請求項４】
下記に示す樹脂Ａ及び樹脂Ｂを含み、かつ顔料を含まない防眩ハードコート層を設けた防眩ハードコートフィルムであって、該樹脂Ａと該樹脂Ｂは相分離することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防眩ハードコートフィルム。
樹脂Ａ：電離放射線硬化型樹脂
樹脂Ｂ：電離放射線硬化型樹脂またはポリマー
【請求項５】
下記に示す樹脂Ａ及び樹脂Ｂを含み、かつ顔料を含まない防眩ハードコート層を設けた防眩ハードコートフィルムであって、該樹脂Ａの含有量が塗料の全樹脂固形分に対して５０〜９５重量％であることを特徴とする請求項４記載の防眩ハードコートフィルム。
樹脂Ａ：電離放射線硬化型樹脂
樹脂Ｂ：電離放射線硬化型樹脂またはポリマー
【請求項６】
防眩ハードコート層が、電離放射線硬化型樹脂と、硬化後の該電離放射線硬化型樹脂との屈折率の差が０．０５以下である顔料を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防眩ハードコートフィルム。
【請求項７】
ハードコート層表面を、切削、または型押し成型により凹凸を形成したことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防眩ハードコートフィルム。
【請求項８】
透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、帯電防止層と請求項４〜７のいずれかに記載の防眩ハードコート層を設けたことを特徴とする防眩ハードコートフィルム。
【請求項９】
防眩ハードコート層または、かつ帯電防止層上に、反射防止層を形成することを特徴とする請求項４〜８のいずれかに記載の防眩ハードコートフィルム。
【請求項１０】
請求項４〜９のいずれかに記載の防眩ハードコートフィルムが、ディスプレイの最表面に設けられた表示装置。
【請求項１１】
透明基材上にマット化離型層を塗布し、マット化離型層上にハードコート層を塗布し、指触乾燥状態とし、得られた透明基材のハードコート層側と透明プラスチックフィルムをラミネートし、活性光線にてハードコート層を硬化して透明基材及びマット化離型層を剥離することを特徴とする防眩ハードコートフィルムの製造方法において、該マット化離型層の凸部の面積率が０．０５％以上で、かつ十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．１以上であり、さらに該ハードコート層の厚さが１〜２０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防眩ハードコートフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、リアプロジェクションディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、SED、フレキシブルディスプレイ、ＣＲＴに代表される各種表示装置の表示面で、表示輝度を低下させずに、外景の映り込みと表示装置表面のギラツキを防止するのに適した防眩ハードコートフィルム、及びその製造方法、並びにそれを用いた表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置などの表示面で、外景の映り込みを防止するため、通常有機または無機の微粒子とバインダー樹脂または硬化性樹脂の混合物を基材に塗布し、表面に凸凹を形成することにより、防眩性を発現させている。しかし、微粒子と樹脂の屈折率差に起因した内部ヘイズの発生により、透過率の低下が生じ、表示装置の表示輝度を低下させる。同時に、内部ヘイズにより塗膜が白っぽくなるため、コントラストの低下が著しい。また、画素サイズの細かい高精細表示装置においては、従来の表面粗さと突起間距離では画面のぎらつきや文字ボケといった画像品位の低下を生じる。
【０００３】
特開２００２−２２１６１０号公報には、透光性樹脂と透光性微粒子とを含む防眩層が積層された防眩フィルムであって、透光性樹脂と透光性微粒子の屈折率の差が０．３以下であって、透光性樹脂が防眩層の表面より０．１〜０．３μｍ突出してなる防眩フィルムが記載されている。このような防眩フィルムにおいて、仮に透光性樹脂と透光性微粒子の屈折率の差を０．３とした場合、防眩層中の内部ヘイズが大きく、塗膜が白っぽくなるため、透過率とコントラストの低下が著しい。
【０００４】
特開２０００−２６７０８６号公報には、互いに層分離しやすい複数の種類の樹脂を混合した混合樹脂液を塗布する工程を含む、反射型液晶表示装置用電極基板の製造方法が記載されている。また、特開２００１−３０５３１６号公報には、少なくとも２種類の樹脂部を互いに分散保持する構成により、凸凹が形成されてなる樹脂層を有する反射板が記載されている。しかし、これらの基板または反射板は、ディスプレイ内部に使用されるため、表面の映り込み、コントラストの低下は考慮されておらず、解決課題が異なる。
【０００５】
特開２００４−１２６４９５号公報では、ポリマーと硬化性樹脂前駆体と溶媒とを含む液状組成物を、透明プラスチックフィルムに塗布又は流延し、溶媒を蒸発させ、スピノーダル分解により層分離構造を形成した防眩フィルムについて記載されている。しかし、得られたフィルムのヘイズが２０〜５０％と非常に高く、防眩性は非常に高い一方、透過率とコントラストの低下が著しい。
【０００６】
特開平６−１６８５１号公報では、透明基材上にハードコート層を設けた後に賦型フィルムをラミネートし、硬化した後に賦型フィルムを剥離してハードコート層表面に凸凹を付与する方法も提案されている。しかし、この方法では硬化前のハードコート層の塗膜が硬いと賦型フィルムの微細な凸凹を忠実にハードコート層に反映させることが難しい。これを改善するために硬化前のハードコート層の塗膜を軟らかくすると、ラミネート時にハードコート層が流動し易く膜厚が不均一になり易くなり、両者のバランスをとることが困難であるという課題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−２２１６１０号公報
【特許文献２】特開２０００−２６７０８６号公報
【特許文献３】特開２００１−３０５３１６号公報
【特許文献４】特開２００４−１２６４９５号公報
【特許文献５】特開平６−１６８５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、リアプロジェクションディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、ＳＥＤ、フレキシブルディスプレイ、ＣＲＴ等に代表される各種表示装置の表示面で、表示輝度を低下させずに、外景の映り込みと表示装置表面のギラツキを防止するのに適した防眩ハードコートフィルム、及びその製造方法、並びにそれを用いた表示装置を提供することである。
さらに、本発明の他の課題は、各種表示装置の表示面で、色再現性とコントラストを高く維持できる防眩ハードコートフィルム、及びその製造方法、並びにそれを用いた表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、防眩ハードコートフィルムにおいて、ａ）防眩ハードコート層の内部ヘイズが０．５％以下で、かつ表面ヘイズ／内部ヘイズが２．０以上であることを必須とし、好ましくは、ｂ）防眩ハードコート層表面の中心線平均粗さが０．３μｍ以下、突起間距離が１００μｍ以下、鉛筆硬度が２Ｈ以上、ｃ）ヘイズ値が２０％以下で、かつ防眩ハードコート層の全光線透過率低下が１．５％以下、とすることにより、各種表示装置の表示面に装着した際、表示輝度を低下させずに、外景の映り込みと表示装置表面のギラツキを防止し、色再現性とコントラストを高く維持できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、内部ヘイズを０．５％以下にすることにより、防眩ハードコート層内部の光散乱を出来るだけ小さくし、表示装置の表面輝度を高くすることができ、かつ表面ヘイズ／内部ヘイズを２．０以上にすることにより、実用レベルの高い防眩性を得ることができる。また、防眩ハードコート層表面の中心線粗さが０．３μｍ以下、突起間距離が１００μｍ以下、鉛筆硬度を２Ｈ以上とすることにより、表示装置のぎらつきと防眩性の両立と保護フィルムとしてのハード性の確保することができる。そして、ヘイズ値が２０％以下でかつ防眩ハードコート層の全光線透過率低下が１．５％以下である防眩ハードコート層を形成することにより、色再現性とコントラストを高く維持できる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、各種表示装置の表示輝度を低下させずに、外景の映り込みと表示装置表面のギラツキを防止し、色再現性とコントラストを高く維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の防眩ハードコートフィルムは、防眩ハードコート層の内部ヘイズが０．５％以下で、かつ表面ヘイズ／内部ヘイズが２．０以上であることを必須とする。ここで、内部ヘイズとは、防眩ハードコート層表面に、顔料を含有しないクリアーコートを施し、表面ヘイズを０にした際のヘイズで、以下のようにして求められる。
内部ヘイズ＝（表面ヘイズを０にした防眩ハードコートフィルムのヘイズ）−（透明プラスチックフィルムのヘイズ）
【００１３】
また、表面ヘイズとは、以下のようにして求められる。
表面ヘイズ＝（防眩ハードコートフィルムのヘイズ）−（表面ヘイズを０にした防眩ハードコートフィルムのヘイズ）
【００１４】
本発明において、防眩ハードコート層の内部ヘイズを小さく、均一な表面凹凸を形成するための方法は、例えば、以下のような方法が挙げられる。
Ｉ）防眩ハードコート層を形成するコーティング組成物が、相分離する樹脂Ａ及び樹脂Ｂを含み、かつ顔料を含有せずに構成され、このコーティング組成物を透明プラスチックフィルム上に塗布した後に、該樹脂Ａと該樹脂Ｂとがスピノーダル分解により相分離し、均一な表面凹凸を形成させる。
【００１５】
ＩＩ）電離放射線硬化型樹脂と、硬化後の該電離放射線硬化型樹脂との屈折率の差が０．０５以下である顔料を含むコーティング組成物を、透明プラスチックフィルム上に塗布、硬化させて防眩ハードコート層を形成させる。
【００１６】
ＩＩＩ）（１）透明基材上にマット化離型層を塗布し、（２）さらにマット化離型層上にハードコート層を塗布し、指触乾燥状態とし、（３）工程（２）で得られた基材のハードコート層側と透明プラスチックフィルムをラミネートし、（４）活性光線にてハードコート層を硬化して透明基材及びマット化離型層を剥離する防眩ハードコートフィルムの製造方法において、該マット化離型層の凸部の面積率が０．０５％以上で、かつ十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．１以上とする。
【００１７】
まず、Ｉ）の方法では、混合した際に相分離する樹脂Ａ及び樹脂Ｂの少なくとも2種類の成分が含まれるコーティング組成物を、透明プラスチックフィルム上に塗布し、防眩ハードコート層を形成させる。樹脂Ａ、樹脂Ｂの組合せの好ましい例として、少なくとも１つの樹脂Ａが電離放射線硬化型樹脂で、少なくとも１つの樹脂Ｂが電離放射線硬化型樹脂またはポリマーである。
【００１８】
樹脂Ａ、樹脂Ｂとして、例えば、多官能オリゴマーまたは多官能モノマー、あるいは（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリシラン系樹脂、ポリイミド系樹脂、またはフッ素系樹脂等などを用いることができる。これらの樹脂は、オリゴマーであってもよい。
【００１９】
上述の多官能オリゴマーまたは多官能モノマーとしては、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリレートとの脱アルコール反応物、具体的には、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレートなどを用いることができる。
【００２０】
（メタ）アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂などが挙げられる。
【００２１】
オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−ノルボルネン系共重合体などが挙げられる。
【００２２】
ポリエーテル系樹脂としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
ポリエステル系樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート系樹脂などが挙げられる。
【００２３】
また、樹脂Ｂに使用される電離放射線硬化型樹脂として好ましいものは、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２４】
上記オリゴマー及び樹脂として、上記骨格構造を2種類以上からなる共重合体であってもよく、上記骨格構造とそれ以外のモノマーからなる共重合体であっても良い。
【００２５】
本発明における樹脂Ａ及び樹脂Ｂは、それぞれ、互いに反応し架橋する官能基を有しているのが好ましい。このような官能基を互いに反応させることによって、コーティング組成物によって得られる防眩ハードコート層のハード性と耐擦傷性を向上させることができる。このような官能基しては、例えば、水酸基、酸無水物基、イミノ基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基、エポキシ基、グリシジル基、イソシアネート基、エチレン性不飽和基、シラノール基、アクリロイル基、オキサゾリン基、カルボニル基などが挙げられる。また、ここで言う互いに反応し架橋する官能基とは、樹脂Ａと樹脂Ｂのみを混合しただけでは反応は進行しないが、触媒または硬化剤を併せて混合することにより、互いに反応するものも含まれる。ここで使用できる触媒としては、例えば、光開始剤、ラジカル開始剤、酸・塩基触媒、金属触媒などが挙げられる。使用できる硬化剤としては、例えば、メラミン硬化剤、（ブロック）イソシアネート硬化剤、エポキシ硬化剤などが挙げられる。
【００２６】
本発明の樹脂Ａ及び樹脂Ｂの少なくとも2種類の樹脂成分が含まれるコーティング組成物中には、溶媒が含有される。溶媒としては、前記樹脂Aと樹脂Bの溶解性に応じて選択でき、少なくとも固形分（樹脂A、樹脂Bを含む複数の樹脂及び電離放射線硬化型樹脂、触媒、硬化剤、その他添加剤）を均一に溶解できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン等）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭素類（ジクロロメタン、ジクロロエタン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類、アミド類などが例示できる。また、溶媒は混合して使用することもでき、その際、樹脂Ａの良溶媒、樹脂Ｂの良溶媒を混合して使用してもよい。
【００２７】
防眩ハードコート層の内部ヘイズを小さく、均一な表面凹凸を形成することができる上述のＩＩ）の方法は、防眩ハードコート層を形成するコーティング組成物が、電離放射線硬化型樹脂及び顔料を含有し、硬化後の電離放射線硬化型樹脂の屈折率と顔料の屈折率の差が０．０５以下であるものを使用するものである。
【００２８】
本発明で使用する電離放射線硬化型樹脂は、電子線または紫外線等を照射することによって硬化する透明な樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等の中から適宜選択することができる。
電離放射線硬化型樹脂として好ましいものは、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２９】
前記の紫外線硬化可能な多官能アクリレートは単独または２種以上混合して用いてもよく、その含有量はハードコート層用塗料の樹脂固形分に対して、好ましくは５０〜９５重量％である。尚、上記の多官能（メタ）アクリレートの他にハードコート層用塗料の樹脂固形分に対して、好ましくは１０重量％以下の２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の単官能アクリレートを添加することもできる。
【００３０】
また、ハードコート層には硬度を調整する目的で使用される重合性オリゴマーを添加することができる。このようなオリゴマーとしては、末端（メタ）アクリレートポリメチル（メタ）アクリレート、末端スチリルポリ（メタ）アクリレート、末端（メタ）アクリレートポリスチレン、末端（メタ）アクリレートポリエチレングリコール、末端（メタ）アクリレートアクリロニトリル−スチレン共重合体、末端（メタ）アクリレートスチレン−メチルメタクリレート共重合体などのマクロモノマーを挙げることができ、その含有量はハードコート用塗料中の樹脂固形分に対して、好ましくは５〜５０重量％である。
【００３１】
本方法のコーティング組成物に使用する溶媒としては、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン等）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭素類（ジクロロメタン、ジクロロエタン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類、アミド類などが例示できる。また、溶媒は混合して使用することもできる。
【００３２】
上記顔料としては、電離放射線硬化型樹脂の硬化後の屈折率に対し、屈折率の差が０．０５以下である有機微粒子または無機微粒子を用いることができる。顔料としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛等の無機微粒子、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＭＭＡ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂等のポリマービーズ、硬化後の電離放射線硬化型樹脂の粉砕顔料が挙げられる。電離放射線硬化型樹脂が（メタ）アクリル樹脂（屈折率＝１．５２）の場合、例えば、シリカ（屈折率＝１．４８）等の無機微粒子、アクリル樹脂（屈折率＝１．４９）、ポリ塩化ビニル樹脂（屈折率＝１．５３）、ＰＭＭＡ樹脂（屈折率＝１．４９）等のポリマービーズ、硬化後の電離放射線硬化型樹脂の粉砕顔料（屈折率＝１．５２）も使用できる。
【００３３】
本発明においては、電離放射線硬化型樹脂が（メタ）アクリル樹脂（屈折率＝１．５２）と硬化後の電離放射線硬化型樹脂の粉砕顔料（屈折率＝１．５２）の組合せが最も好ましい。
【００３４】
外景の映り込みと表示装置表面のギラツキを防止するため、顔料の粒径と標準偏差を管理する必要がある。使用される顔料は、動的散乱法により求められた平均粒子径が０．１μｍ〜３．０μｍであり、かつ平均粒子径の標準偏差が１．９０μｍ以下であることが好ましい。さらに、平均粒子径が０．１μｍ〜２．０μｍであり、平均粒子径の標準偏差が１．７０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００３５】
防眩ハードコート層の内部ヘイズを小さく、均一な表面凹凸を形成するＩＩＩ）の方法は、（１）透明基材（ａ）上にマット化離型層を塗布し、（２）さらにマット化離型層上にハードコート層を塗布し、指触乾燥状態とし、（３）工程（２）で得られた透明基材（ａ）のハードコート層側と透明プラスチックフィルム（ｂ）をラミネートし、（４）活性光線にてハードコート層を硬化して透明基材（ａ）、マット化離型層を剥離する、ことを特徴とする。
【００３６】
本発明で使用する透明基材（ａ）としては、透明樹脂シートや透明樹脂フィルムがある。例えば、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテル系樹脂フィルム、トリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリロニトリルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等が使用できるが、特に、2軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが強度、耐熱性、寸法安定性などに優れており、４００ｎｍ以下の波長の紫外線は透過率が高いため活性光線を透過させることができ、好ましい。
【００３７】
本発明において、マット化離型層を構成する樹脂はメラミン系樹脂、アルキッド系樹脂、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、ウレタン系樹脂、イソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリル・メラミン系樹脂等のいずれか、あるいは混合系が挙げられるが、この中でも熱硬化後に離型性を発揮し、ハードコート層塗工液に含まれる溶剤に対して耐性を有するものが好ましい。また、離型性を有しない熱硬化樹脂であってもシリコーンオイル等の離型剤を用いることで離型性を付与できるものもあり、ハードコート層を硬化した後に剥離する際の剥離力を調節するためにも用いることができる。マット化離型層の膜厚は０．１〜１０μｍであることが好ましく、膜厚が０．１μｍ未満であるとマット化離型層の強度が不足し、ハードコート層を硬化した後に剥離する際に添加顔料がハードコート層側に取られる原因となる。また、添加顔料の平均粒径が０．５〜５μｍであるので、マット化離型層の膜厚が１０μｍを超えるとマット化離型層の表面性は変化しないため、塗工液コスト削減のためにもマット化離型層の膜厚を１０μｍ以下とすることが好ましい。
【００３８】
マット化離型層に主な凸部を設けるために添加する顔料としてはスチレン・アクリル系樹脂ビーズ、シリコーンパウダー、アクリル系樹脂ビーズ、ポリカーボネート系樹脂ビーズ、ポリスチレン系樹脂ビーズ、塩化ビニル系樹脂ビーズ等の球形顔料が主に用いられる。添加顔料の平均粒径と添加量を調節することでマット化離型層の表面粗さをコントロールすることができる。
【００３９】
防眩性を得るためにはマット化離型層の凸部の面積率が０．０５％以上で、かつ十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．１以上である必要があり、これら未満では十分な防眩性が得られない。また、コントラスト、ギラツキ防止性及び透過像鮮明度を得るためにはハードコート層表面の平坦部が必要であり、マット化離型層の凸部の面積率３０％以下で、かつＲｚが３μｍ以下である必要があり、これを超えるとギラツキ防止性及び透過像鮮明度が得られない。このため、ギラツキ防止性、透過像鮮明度に優れ、十分なコントラスト、防眩性を得るためにはマット化離型層の凸部の面積率が０．０５〜３０％、Ｒｚが０．１〜３μｍであることが好ましい。平均粒径が０．５〜５μｍである微細顔料を、樹脂１００重量部に対して１〜２５重量部使用することで上記表面形状が得られる。
【００４０】
また、上記マット化離型層にさらに極微細顔料を添加することで平面部に極微細な凹凸を設けることができ、コントラスト及び透過像鮮明度を維持した上で、ギラツキ防止性及び防眩性を向上させることができる。極微細顔料として酸化チタン、酸化スズ、酸化アルミ、酸化亜鉛などの金属系顔料やシリカが用いられる。極微細顔料の平均粒径は０．２μｍ以下、好ましくは０．０５μｍ以下であり、０．２μｍを超えると平面部にできる凹凸により表面ヘイズが増大し、コントラスト及び透過像鮮明度が低下する。極微細顔料の添加量は、樹脂１００重量部に対して３〜４０重量部が好ましい。添加量が３重量部未満では極微細顔料を配合した効果が十分に得られず、４０重量部を超えて添加するとマット化離型層の強度が低下し、ハードコート層を硬化させた後に剥離する際に層間剥離の原因となる。
【００４１】
ハードコート層を構成する透明な電離放射線硬化型樹脂としては、アクリル酸エステル系、ビニル系、ウレタンアクリレート系、エステルアクリレート系、エポキシアクリレート系のモノマー、オリゴマー等の活性光線によって硬化する樹脂等が挙げられ、乾燥状態で透明基材に転写し、硬化した後に所定の硬さと密着が得られる樹脂が好ましい。より具体的には、前述のＩＩ）の方法で使用される紫外線硬化可能な多官能アクリレートが挙げられる。乾燥状態で透明プラスチックフィルム（ｂ）に転写し、硬化した後に所定の硬さと密着が得られる電離放射線硬化型樹脂が好ましい。
【００４２】
上述したＩ）〜ＩＩＩ）のいずれの方法においても、防眩ハードコート層の厚さは、１〜２０μｍの範囲にすることが必要で、好ましくは２〜１０μｍ、特に好ましくは３〜７μｍである。防眩ハードコート層の厚さが１μｍ未満では、前述ＩＩＩ）の方法において透明プラスチックフィルム（ｂ）に転写し難く、密着性、耐擦傷性等の硬度が劣る。厚さが２０μｍ以上では、カールが発生し易くなる。また、表示装置の薄型化などに対応できない。また、防眩ハードコート層のヘイズは、２０%以下が好ましく、１０%以下が特に好ましい。ヘイズが高い場合、高い防眩性は得られるが、透過率、コントラスト、色再現性の低下が生じる。
【００４３】
さらに、性能改良のため、本発明の効果を変えない範囲で、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤等を含有することができる。
【００４４】
本発明では、帯電防止性能を付与する目的で、分子内に導電性ユニットを組み込んだ高分子量タイプの導電性ポリマーまたは金属酸化物を含有する塗工層を形成する。分子量の小さい界面活性剤タイプは、帯電防止性能が経時で低下することとブリーディングの観点で、本用途には適さない。
高分子タイプの導電性ポリマーとしては、ポリエチレンオキシドタイプ、ポリエーテルエステルアミドタイプ、エチレンオキシド・エピハロヒドリン共重合タイプ、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート共重合タイプといったポリエーテル型、４級アンモニウム塩基含有（メタ）アクリレート共重合タイプ、４級アンモニウム塩基含有マレイミド共重合タイプ、４級アンモニウム塩基含有メタクリルイミド共重合タイプといった４級アンモニウム塩型、ポリスチレンスルホン酸ソーダといったスルホン酸型、カルボベタイングラフト共重合タイプといったベタイン型、高分子電荷移動型結合体等を挙げることができる。４級アンモニウム塩基含有（メタ）アクリレート共重合ポリマーを用いた場合に、特に良好な効果を発現する。ゲルパーミエーションクロマログラフィー（GPC）を用いたポリエチレン標準により求められた平均重量分子量が５００００〜５０００００が好ましい。分子量が小さい場合は、造膜性が低く、ブロッキングを起こしやすい。分子量が大きい場合は、バインダーとの相溶性が悪く、不均一な塗料となると共に凝集ブツが多発する。含有量としては、バインダーを含む固形分１００重量部中に対して、１０重量部以上４０重量部未満である必要がある。少なすぎると、表面への水分子の吸着が十分に起こらず、帯電防止性能が発現しない。多すぎると耐擦傷性の低下が著しい。
【００４５】
金属酸化物の帯電防止剤として酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウムなどの金属酸化物微粒子を用いる。尚、比較的少量の添加で良好な帯電防止性が得られる事から、アンチモンをドープした酸化錫（ＳｎＯ２）又は酸化亜鉛（ＺｎＯ）を用いる事が好ましい。金属酸化物微粒子の平均粒子径は３００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは平均粒子径１００ｎｍ以下である。すなわち、ハードコート層の透明性を確保する為に、金属酸化物微粒子の平均粒子径を可視光波長領域よりも小さくする必要がある。尚、金属酸化物微粒子の平均粒子径とは、動的散乱法により求められた平均粒子径を指す。金属酸化物微粒子の含有量は、バインダーを含む固形分１００重量部中に対して、１５．０重量％〜７０．０重量％である事が好ましい。含有量が少なすぎる場合、金属酸化物微粒子同士の接触機会が減少し、ネットワーク形成ができないため、良好な帯電防止性を得る事ができない。一方含有量が多すぎる場合、帯電防止層の透明性及び耐擦傷性が著しく低下する。
【００４６】
帯電防止層に使用するバインダーは、電離放射線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂などが使用でき、特に限定されるものではないが、耐擦傷性や硬化時間が短い等の点で電離放射線硬化型樹脂が好ましい。電離放射線硬化型樹脂は、電子線または紫外線等を照射することによって硬化する透明な樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等の中から適宜選択することができる。熱硬化型樹脂は、熱によって硬化する透明な樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えば、メラミン系樹脂、アルキッド系樹脂、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、ウレタン系樹脂、イソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリル・メラミン系樹脂等のいずれか、あるいは混合系が挙げられ、適宜選択することが出来る。
【００４７】
帯電防止層の膜厚は、特に限定しないが、コストや膜強度の観点から０．１〜１０．０μm、好ましくは０．１〜５．０μmが好適である。
【００４８】
反射防止層の形成材料は、防眩ハードコート層や帯電防止層よりも低い屈折率材料が用いられる。反射防止層を形成する材料としては、例えば、フッ素やシリコン等を分子内に含有した紫外線または熱硬化型アクリル樹脂系材料、樹脂中にコロイダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド系材料、テトラエトキシシラン、チタンテトラエトキシド等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル系材料が挙げられる。耐擦傷性の面からは、無機成分含有量が多い材料が優れる傾向にあり、特にゾル−ゲル系材料が好ましい。
【００４９】
また、反射防止層の形成材料には、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、フッ化マグネシウム、セリア等をアルコール溶媒に分散したゾル等を添加しても良い。その他、金属塩、金属化合物などの添加剤を適宜に配合することができる。
反射防止層の膜厚は、防眩ハードコート層表面の反射率を小さくするという点で、１００nm前後が好適である。
【００５０】
本発明の防眩ハードコートフィルムは、透明プラスチックフィルム上に防眩ハードコート層を形成して得られる。本発明の防眩ハードコートフィルムに使用する透明プラスチックフィルムは、透明なシートまたはフィルム状のものが好ましく、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファンフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテルフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリシクロオレフィンフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等を挙げることができる。本発明の防眩ハードコートフィルムにおいては、特に光学異方性が無いという特徴から液晶表示体に偏光板の部材として広く使用されているトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を使用することが好ましい。
【００５１】
本発明において、使用する透明プラスチックフィルムの厚さは、５〜２０００μｍ、好ましくは１５〜５００μｍ、特に好ましくは２０〜２００μｍの範囲から選択できる。
【００５２】
本発明の防眩ハードコート層、帯電防止層、反射防止層は、塗料組成物を公知の塗工装置を用いて透明な支持体上に形成される。公知の塗工装置としては、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、マイヤーバーコーター、ダイコーター等の塗工装置を使用できる。塗工時の塗料組成物の粘度、濃度は使用する塗工装置により、適切な値に調整できる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の「部」は特に明示しない限り、「重量部」を表わす。
［実施例１］
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（商品名：フジタック、富士写真フィルム社製）の一方の面に、下記表１の塗料組成物１をバーコーターにて塗工し、８０℃のドライヤーで希釈溶剤を蒸発させた後、高圧水銀ランプを用い300mJ／cm2の紫外線光を照射し、防眩ハードコートフィルムを得た。このときの塗工層の厚みは５μｍであった。
【００５４】
【表１】
2007058204.tif 000002
【００５５】
なお、塗料組成物は、溶剤（エタノール＋トルエン）中に、攪拌しながら他の化合物を順次添加し、均一になるまで常温で溶解して作製した。
【００５６】
［実施例２］
塗料組成物において、樹脂Ａと樹脂Ｂの相溶性をコントロールするため、相溶剤として２−ヒドロキシエチルアクリレートを２部加えた以外は、実施例１と同様にして防眩ハードコートフィルムを得た。
【００５７】
［実施例３］
塗料組成物において、樹脂Ｂを高分子量樹脂を用いた下記表２の塗料組成物２を用いた以外は、実施例１と同様にして防眩ハードコートフィルムを得た。
【００５８】
【表２】
2007058204.tif 000003
【００５９】
［実施例４］
塗料組成物において、下記表３の塗料組成物３を用いた以外は、実施例１と同様にして防眩ハードコートフィルムを得た。
【００６０】
【表３】
2007058204.tif 000004
【００６１】
［実施例５］
塗料組成物において、下記表４の塗料組成物４を用いた以外は、実施例１と同様にして防眩ハードコートフィルムを得た。なお、顔料として、塗料組成物３中のアクリル系紫外線硬化型樹脂を硬化させた後、粉砕したものを使用した。
【００６２】
【表４】
2007058204.tif 000005
【００６３】
［実施例６］
塗料組成物において、下記表５の塗料組成物５を用いた以外は、実施例１と同様にして防眩ハードコートフィルムを得た。
【００６４】
【表５】
2007058204.tif 000006
【００６５】
［実施例７］
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを透明基材（a）、８０μｍ厚のトリアセチルセルロースフィルム（商品名：フジタック、富士写真フィルム社製）を透明プラスチックフィルムとし、以下の手順で防眩ハードコートフィルムを作製した。
１００μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、表６の塗料組成物６をマイヤーバーにて塗布し、130℃で2分乾燥し、４μｍ厚のマット化離型層を形成した。このとき、マット化離型層表面は、中心線粗さ（Ｒａ）が０．１５μｍ、突起間距離（Ｓｍ）が５０μｍであった。続いて、上記マット化離型層上に、表７の塗料組成物６をマイヤーバーにて塗布し、８０℃で１分乾燥し、５μｍのハードコート層を得た。
【００６６】
上記塗工フィルムのハードコート層側の面と厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを大成ラミネーター（株）製のラミネーター（ＶＡ−９００）で、ロール温度６０℃、速度０．８ｍ／分、圧力０．５ＭＰａの条件でラミネートした。
透明基材（a）側より、高圧水銀ランプを用い300mJ／cm2の紫外線光を照射し、ハードコート層を硬化させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルム及びマット化離型層を剥離、トリアセチルセルロースフィルム上に防眩ハードコート層を形成した。
【００６７】
【表６】
2007058204.tif 000007
【００６８】
【表７】
2007058204.tif 000008
【００６９】
［実施例８］
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（商品名：フジタック、富士写真フィルム社製）の一方の面に、下記表８の塗料組成物８をバーコーターにて塗工し、８０℃のドライヤーで希釈溶剤を蒸発させた後、高圧水銀ランプを用い300mJ／cm2の紫外線光を照射し、帯電防止層を形成した。このときの塗工層の厚みは１μｍであった。帯電防止層の上に、実施例４に記載の防眩ハードコート層を形成し、帯電防止防眩ハードコートフィルムを得た。
【００７０】
【表８】
2007058204.tif 000009
【００７１】
［実施例９］
実施例4に記載の防眩ハードコート層を形成した後、その上に、テトラエトキシシランに1.0Ｎ−塩酸を触媒に用いた反射防止剤をオーバーコートした。その後、120℃で1分間乾燥することにより反射防止層を形成し、反射防止防眩ハードコートフィルム得た。このときの反射防止層の厚みは100ｎｍであった。
【００７２】
［比較例１］
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（商品名：フジタック、富士写真フィルム社製）の一方の面に、下記表９の塗料組成物９をバーコーターにて塗工し、８０℃のドライヤーで希釈溶剤を蒸発させた後、高圧水銀ランプを用い300mJ／cm2の紫外線光を照射し、防眩ハードコートフィルムを得た。このときの塗工層の厚みは５μｍであった。
【００７３】
【表９】
2007058204.tif 000010
【００７４】
［比較例２］
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（商品名：フジタック、富士写真フィルム社製）の一方の面に、下記表１０の塗料組成物１０をバーコーターにて塗工し、８０℃のドライヤーで希釈溶剤を蒸発させた後、高圧水銀ランプを用い300mJ／cm2の紫外線光を照射し、防眩ハードコートフィルムを得た。このときの塗工層の厚みは５μｍであった。
【００７５】
【表１０】
2007058204.tif 000011
【００７６】
［比較例３］
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（商品名：フジタック、富士写真フィルム社製）の一方の面に、下記表１１の塗料組成物１１をバーコーターにて塗工し、８０℃のドライヤーで希釈溶剤を蒸発させた後、高圧水銀ランプを用い300mJ／cm2の紫外線光を照射し、防眩ハードコートフィルムを得た。このときの塗工層の厚みは５μｍであった。
【００７７】
【表１１】
2007058204.tif 000012
【００７８】
［比較例４］
塗料組成物において、下記表１２の塗料組成物１２を用いた以外は、実施例１と同様にして防眩ハードコートフィルムを得た。
【００７９】
【表１２】
2007058204.tif 000013
【００８０】
＜測定方法＞
実施例及び比較例で得られた防眩ハードコートフィルムについて、下記の項目について評価を行い、結果を表１３に示した。
・ヘイズ：ヘイズメーターＨＭ１５０（村上色彩技術研究所製）を用いて測定した。
・内部ヘイズ：防眩ハードコートフィルムの防眩ハードコート層表面に、顔料を含有しないクリアーコートを施し、表面ヘイズを０にした。
内部ヘイズ＝（表面ヘイズを０にした防眩ハードコートフィルムのヘイズ）−（透明プラスチックフィルムのヘイズ）
・表面ヘイズ＝（防眩ハードコートフィルムのヘイズ）−（表面ヘイズを０にした防眩ハードコートフィルムのヘイズ）
・透過率低下：試料の透過率をヘイズメーターＨＭ１５０（村上色彩技術研究所製）を用いて測定し、下記の式より求めた。
透過率低下＝防眩ハードコートフィルムの透過率−透明プラスチックフィルムの透過率
・鮮明性：写像性測定機ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験器社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して測定し、光学櫛の合計値を記載した。鮮明性１５０以上；非常に良好◎、鮮明性１００〜１４９；良好○、鮮明性９９以下；不良×
・防眩性：フィルム表面の反射度合を目視によって評価した。非常に良好：◎、良好：○、やや不良：△、不良：×
・視認性：市販液晶セル（６インチ−ＳＶＧＡタイプ）にサンプルを貼り合わせ、フィルムを通してバックライトの光を観察し、ぎらつき度合を評価した。
・色再現性：防眩ハードコート処理の反対面に黒スプレー処理をし、黒濃度を測定した。２．１５以上；非常に良好◎、２．１０〜２．１４；良好○、２．０９以下；不良×
・中心線平均粗さ及び突起間距離：接触式表面粗さ計SE-30K（小坂研究所社製）を使用し評価した。
・塗膜密着：ＪＩＳ  Ｋ  ５４００の碁盤目テストにより評価した（隙間間隔１ｍｍ）。
・鉛筆硬度：ＨＥＩＤＯＮ１４を使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準拠して実施した。２Ｈ以上であることが望ましい。
【００８１】
【表１３】
2007058204.tif 000014
【００８２】
表１３より、顔料を全く含有しない比較例１の防眩ハードコートフィルムに比べ、防眩ハードコート層の内部ヘイズを低く、表面を緻密に凸凹形成した実施例１〜７は、表示装置の表示面に装着した際、表示輝度の低下を小さく、外景の映り込みを防止できることが分かる。また、内部ヘイズの高い比較例２、防眩ハードコートフィルムのヘイズと内部ヘイズの高い比較例３と実施例１〜７を比較すれば、表示装置の表示面に装着した際、表示輝度を低下させずに、外景の映り込みと表示装置表面のギラツキを防止し、色再現性とコントラストを高く維持できることが分かる。また、内部ヘイズは低いがヘイズが高い比較例４は、色再現性の低下が著しいことが分かる。