(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性及び耐光並びに、着色剤の溶解性、保存時の経時安定性を向上する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び／又はその互変異性体と、特定の溶剤を含有する、着色剤含有硬化性組成物。2007058085.tif 000020【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤及び溶剤を含む着色剤含有硬化性組成物であって、
前記着色剤が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び／又はその互変異性体を含み、前記溶剤がシクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エステル、及びジアセトンアルコールから選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする着色剤含有硬化性組成物。
【化１】
2007058085.tif 000019
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ4は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基、又はヘテロ原子を有する置換基を表し、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ4の少なくとも一つはヘテロ原子を有する置換基である。Ｒ3及びＲ4は、これらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい。Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキル基、メトキシメチル基、又はトリフルオロメチル基を表す。〕
【請求項２】
請求項１に記載の着色剤含有硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項３】
請求項１に記載の着色剤含有硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを形成するのに好適な着色剤含有硬化性組成物、並びに染料含有のカラーフィルタ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
色素の分野では、耐光性及び耐熱性の両方において高い堅牢性を有する化合物の開発が従来から望まれており、鋭意検討がなされてきた。特に、溶剤あるいは水に可溶性の染料の分野においては、耐光性及び耐熱性の両方が良好な化合物の開発が従来から望まれていた。
【０００３】
耐光性及び耐熱性の両方が良好な染料については、フタロシアニン系化合物、アゾ系染料のＣｒ錯体等が知られている。しかし、フタロシアニン系化合物は、４００〜５００ｎｍの可視吸収に不適なため、ＹｅｌｌｏｗやＭａｇｅｎｔａ用染料としては有用でなく、さらにフタロシアニン系化合物はその分子会合性によって高い耐光性を示すものであるため、水又は溶剤中での溶解状態では染料が析出する等の保存安定性の問題を有している。
【０００４】
また、アゾ系染料のＣｒ錯体は、Ｃｒ原子を含有しているため、人体、生物及び環境に対して有害であることが従来から指摘され、この改良が強く望まれていた。一方、アゾ系染料は高い色価を有し、多様な吸収波長を示し得る有用な染料であるが、非金属錯体型では高い耐光性、耐熱性を同時に満足するものはこれまで見出されていなかった。
【０００５】
その中で、比較的耐光性のよいアゾ系染料としては、カップリング成分としてγ酸を有する化合物（例えばＡｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５７等）や、ピラゾロンを有する化合物（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９等）が以前から知られているが、耐熱性をも同時に満足し得る化合物は今まで知られていなかった（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００６】
また更に、使用条件によっては、これら染料の耐熱性や耐光性の低下が顕著となるという問題もあった。例えば、染着する繊維の種類や、他の色素化合物、光重合開始剤、重合性化合物、酸化剤／還元剤等と共存する場合、オゾンが発生する環境下にある場合、一重項酸素が発生する環境下にある場合などでは、耐熱性及び耐光性の一方あるいはその双方が低下してしまう問題があった。
さらに、高い耐光性あるいは耐熱性を示す染料は水や溶剤に対する溶解性が低下する場合が多く、産業利用上問題を生じることが多かった。
【０００７】
一方、近年、固体撮像素子等の用途においては、カラーフィルタの更なる高精細化が望まれている。しかし、従来の顔料分散系では更に解像度を向上させるのは困難であり、また、顔料の粗大粒子によって色むらが発生する等の問題もある。このため、上記顔料分散法は、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
【０００８】
上述の問題を解決する為、従来から溶剤あるいは水に可溶性の染料を使用する例が知られている（例えば、特許文献５参照）。
【０００９】
しかしながら、染料含有の硬化性組成物は下記（１）〜（４）のような新たな問題点を含んでいる。すなわち、
（１）通常、色素はアルカリ水溶液又は有機溶剤のいずれかに溶解性が低いため、所望のスペクトルを有する液状の硬化性組成物を得るのが困難である。
（２）染料は、硬化性組成物中の他の成分と相互作用を示す場合が多いため、硬化部、非硬化部の溶解性（現像性）の調節が困難である。
（３）染料のモル吸光係数（ε）が低い場合には、多量の染料を添加しなければならず、この為、硬化性組成物中の重合性化合物（モノマー）やバインダー、光重合開始剤等の他の成分を減らさざるを得なくなり、組成物の硬化性や硬化後の耐熱性や（非）硬化部の現像性が低下する等の問題を生じる。
（４）染料は一般的に顔料に比べ、耐光性、耐熱性に劣る。
等である。
【００１０】
また、半導体作製用途の場合とは異なり、特に固体撮像素子用カラーフィルタ作製用途の場合にはその膜厚が１．５μｍ以下であることが要求される。したがって、硬化性組成物中に多量の色素を添加しなければならず、上述と同様の問題を生じる結果となる。
また、以前からピリドンアゾ染料を用いた硬化性組成物が報告されているが、これら公知のピリドンアゾ染料も耐熱性、溶剤溶解性がともに低いという問題を有していた（例えば、特許文献６参照）。
更に、従来スルホンアミド構造を有し、かつ、スルホンアミド部及び／又はピリドン環上の窒素原子にヘテロ原子を含有する置換基を有するピリドンアゾ染料は、全く知られておらず、溶剤溶解性、耐熱性／耐光性等をすべて満足するピリドンアゾ染料は従来知られていなかった。
【００１１】
上述の問題のため、高精細カラーフィルタ用の微細かつ薄膜の着色パターンに関する実用上の要求性能を満足することは困難であった。
このため、上述の問題を解決することのできる染料や硬化性組成物の開発が望まれていた。
【特許文献１】ポーランド国特許発明第１０１４８４号明細書
【特許文献２】西独国特許第２７１４２０４号明細書
【特許文献３】仏国特許発明第２３０３８３９号明細書
【特許文献４】特開昭５８−１５２２４０号公報
【特許文献５】特開２００２−２７８０５６号公報
【特許文献６】特開２００２−１４２２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記の諸問題に鑑みなされたものであり、耐熱性及び耐光性に優れ、水や有機溶剤への着色剤の溶解性が良好で、着色剤濃度の高低に関わらず保存時における経時安定性に優れた着色剤含有硬化性組成物、並びに耐熱性及び耐光性に優れ、良好な色相を呈する分光特性を持つカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを高い生産性（高いコストパフォーマンス）にて作製し得るカラーフィルタの製造方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  着色剤及び溶剤を含む着色剤含有硬化性組成物であって、前記着色剤が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び／又はその互変異性体を含み、前記溶剤がシクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エステル、及びジアセトンアルコールから選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする着色剤含有硬化性組成物である。
【００１４】
【化１】
2007058085.tif 000002
【００１５】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ4は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基、又はヘテロ原子を有する置換基を表し、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ4の少なくとも一つはヘテロ原子を有する置換基である。Ｒ3及びＲ4は、これらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい。Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキル基、メトキシメチル基、又はトリフルオロメチル基を表す。
【００１６】
＜２＞  前記一般式（Ｉ）において、前記Ｒ1がヘテロ原子を有する置換基を表し、前記Ｒ3及びＲ4が各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、又は炭素数７〜２１のアラルキル基を表す前記＜１＞に記載の着色剤含有硬化性組成物である。
【００１７】
＜３＞  前記一般式（Ｉ）において、前記Ｒ3及びＲ4の少なくとも一つがヘテロ原子を有する置換基を表し、前記Ｒ1が水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、又は炭素数７〜２１のアラルキル基を表す前記＜１＞に記載の着色剤含有硬化性組成物である。
【００１８】
＜４＞  重合性化合物を更に含む前記＜１＞〜＜３＞のいずれか一つに記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜５＞  前記重合性化合物が、（メタ）アクリルエステル系モノマーである前記＜４＞に記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜６＞  前記重合性化合物が、４官能以上の（メタ）アクリルエステル系モノマーである前記＜４＞又は＜５＞に記載の着色剤含有硬化性組成物である。
【００１９】
＜７＞  バインダーを更に含む前記＜１＞〜＜６＞のいずれか一つに記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜８＞  前記バインダーが、アルカリ可溶性の（メタ）アクリル系樹脂である前記＜７＞に記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜９＞  前記バインダーが、アルカリ可溶性の重合性側鎖を有する（メタ）アクリル系樹脂である前記＜８＞の着色剤含有硬化性組成物である。
【００２０】
＜１０＞  光重合開始剤を更に含む前記＜１＞〜＜９＞のいずれか一つに記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜１１＞  前記光重合開始剤が、トリハロメチルトリアジン系化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α−ヒドロキシケトン化合物、α−アミノケトン化合物、フォスフィンオキサイド系化合物、メタロセン化合物、オキシム系化合物、トリアーリルイミダゾールダイマー、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、ハロメチルオキサジアゾール化合物、並びに３−アリール置換クマリン化合物よりなる群から選択される少なくとも一種である前記＜１０＞に記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜１２＞  前記光重合開始剤が、分解により酸を発生しない化合物を少なくとも一種含む前記＜１０＞又は＜１１＞に記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜１３＞  前記光重合開始剤が、α−アミノケトン化合物、フォスフィンオキサイド系化合物、メタロセン化合物、オキシム系化合物、及びトリアリールイミダゾールダイマーよりなる群から選択される少なくとも一種である前記＜１２＞に記載の着色剤含有硬化性組成物である。
【００２１】
＜１４＞  架橋剤を更に含む前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか一つに記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜１５＞  感光剤を更に含み、ポジ型に構成された前記＜１＞〜＜９＞のいずれか一つに記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜１６＞  前記感光剤が、ｏ−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル又はｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルである前記＜１５＞に記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜１７＞  硬化剤を更に含む前記＜１５＞又は＜１６＞に記載の着色剤含有硬化性組成物である。
＜１８＞  光酸発生剤及び硬化剤を更に含み、ネガ型に構成された前記＜１＞〜＜９＞のいずれか一つに記載の着色剤含有硬化性組成物である。
【００２２】
＜１９＞  前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか一つに記載の着色剤含有硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタである。
＜２０＞  前記＜１＞〜＜１８＞いずれか一つに記載の着色剤含有硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、耐熱性及び耐光性に優れ、水や溶剤への着色剤の溶解性が良好で、着色剤濃度の高低に関わらず保存時における経時安定性に優れた着色剤含有硬化性組成物、並びに、耐熱性及び耐光性に優れ、良好な色相を呈する分光特性を持つカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを高い生産性（高いコストパフォーマンス）にて作製し得るカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の着色剤含有硬化性組成物、並びにカラーフィルタ及びその製造方法について詳細に説明する。
【００２５】
＜着色剤含有硬化性組成物＞
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び／又はその互変異性体（以下、「本発明に係るピリドンアゾ化合物」ということがある。）と、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エステル、及びジアセトンアルコールから選ばれる少なくとも一種（以下、総じて「本発明に係る溶剤」ということがある。）とを含んでなり、必要に応じて他の成分を用いて構成することができる。
【００２６】
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、特定の溶剤（本発明に係る溶剤）と共に着色剤として、特に下記一般式（Ｉ）で表されるピリドンアゾ化合物を併用した構成とするので、着色剤の溶剤溶解性と溶解後の保存時における経時安定性に優れ、未露光部の現像性及び露光部の残膜率が向上してパターン形成性に優れると共に、耐熱性、耐光性、モル吸光係数、及び色価に優れた性能を示す。また、色価の向上により、染料の添加量の低減が可能であると共に、逆に染料濃度の高い場合でも析出、沈殿等が抑えられ、経時安定性に優れる。また、製造プロセスにおいて、レジストとしての諸性能の劣化の懸念がないため、生産性も高い。
【００２７】
−本発明に係るピリドンアゾ化合物−
本発明に係るピリドンアゾ化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物であり、従来のアゾ化合物にはない、高い耐光性と高い耐熱性とを同時に満足し、かつ必要な場合には水又は有機溶剤に自由に溶解することが可能である。
【００２８】
【化２】
2007058085.tif 000003
【００２９】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ3及びＲ4は各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基、又は「ヘテロ原子を有する置換基」を表し、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ4の少なくとも一つはヘテロ原子を有する置換基である。Ｒ3及びＲ4は、これらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい。Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキル基、メトキシメチル基、又はトリフルオロメチル基を表す。
【００３０】
前記一般式（Ｉ）で表される、本発明に係るピリドンアゾ化合物としては、例えば、（１）前記Ｒ1がヘテロ原子を有する置換基であり、前記Ｒ3及びＲ4が各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、又は炭素数７〜２１のアラルキル基を表す態様、（２）Ｒ3及びＲ4の少なくとも一つが「ヘテロ原子を有する置換基」であり、Ｒ1が水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、又は炭素数７〜２１のアラルキル基を表す態様、を挙げることができる。
【００３１】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ3及びＲ4は各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基、又は「ヘテロ原子を有する置換基」を表す。但し、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ4の少なくとも一つは、ヘテロ原子を有する置換基である。
【００３２】
まず、Ｒ1で表される基がヘテロ原子を有する置換基である場合を説明する。
Ｒ1で表される「ヘテロ原子を有する置換基」としては、ピリドン環の合成に使用できるヘテロ原子（例えば、窒素原子、硫黄原子、酸素原子）を有するアミンに由来するものであれば特に制限されない。Ｒ1は、無置換でもよいし、更に置換基を有していてもよい。
【００３３】
Ｒ1で表される「ヘテロ原子を有する置換基」としては、総原子数３〜５０程度の置換基が色価の観点で好ましく、総原子数３〜４０の置換基が更に好ましく、総原子数３〜３０の置換基が特に好ましく、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを少なくとも１つ有する総原子数３〜３０の置換基が最も好ましい。
【００３４】
Ｒ1で表される「ヘテロ原子を有する置換基」は、例えば、シアノ酢酸エステルと１級アミンとの反応によって得られたアミド化合物をピリドン環に閉環することで導入することができる。このため、Ｒ1で表される「ヘテロ原子を有する置換基」としては、例えば、「アルドリッチ・ストラクチャー・インデックス」に記載の、ヘテロ原子を含有する１級アミンに由来の基を挙げることができる。
【００３５】
前記Ｒ1で表される「ヘテロ原子を有する置換基」の具体的な例としては、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ−１−メチル−エチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、２−ジメチルアミノエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−Ｎ−ピロリジニルエチル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、などが挙げられる。
【００３６】
上記の中でも、Ｒ1で表される「ヘテロ原子を有する置換基」としては、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ−１−メチル−エチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、２−ジメチルアミノエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−Ｎ−ピロリジニルエチル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、等が更に好ましく、これらの中でも、３−メトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、等がより好ましい。
【００３７】
更にこれらの中では、Ｒ1で表される「ヘテロ原子を有する置換基」としては、３−メトキシプロピル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、３−ジメチルアミノプロピル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、等が特に好ましい。
【００３８】
また、Ｒ3及び／又はＲ4が「ヘテロ原子を有する置換基」を表す場合、Ｒ3及び／又はＲ4で表される「ヘテロ原子を有する置換基」としては、例えば、対応するスルホンアミドの合成に使用できるヘテロ原子（例えば、窒素原子、硫黄原子、酸素原子）を有するアミンに由来の基であれば特に制限されるものではない。Ｒ3及び／又はＲ4は、無置換でもよいし、更に置換基を有していてもよい。
【００３９】
Ｒ3及び／又はＲ4で表される「ヘテロ原子を有する置換基」としては、総原子数３〜５０程度の基が色価の観点で好ましく、総原子数３〜４０の基が更に好ましく、総原子数３〜３０の基が特に好ましく、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子のいずれかを少なくとも１つ有する総原子数３〜３０の基が最も好ましい。
【００４０】
前記Ｒ3、Ｒ4で表される「ヘテロ原子を有する置換基」は、例えば、ニトロベンゼンスルホニルクロライドと１級又は２級アミンとの反応によって導入することができる。Ｒ3及び／又はＲ4で表される「ヘテロ原子を有する置換基」としては、例えば、アルドリッチ・ストラクチャー・インデックスに記載の、ヘテロ原子を含有する１級又は２級アミンに由来の基やこれらの誘導体を挙げることができる。
【００４１】
前記Ｒ3、Ｒ4で表される「ヘテロ原子を有する置換基」の具体的な例としては、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ−１−メチル−エチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、２−ジメチルアミノエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−Ｎ−ピロリジニルエチル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、ジエチルアミノエチル基、２，２−ジメトキシエチル基、１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メルカプトエチル基、などが挙げられる。
【００４２】
これらの中でも、Ｒ3、Ｒ4で表される「ヘテロ原子を有する置換基」としては、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ−１−メチル−エチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、２−ジメチルアミノエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−Ｎ−ピロリジニルエチル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、ジエチルアミノエチル基、２，２−ジメトキシエチル基、１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メルカプトエチル基、等が好ましく、これらの中でも、３−メトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、ジエチルアミノエチル基、２，２−ジメトキシエチル基、１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メルカプトエチル基、等がより好ましい。
【００４３】
更にこれらの中でも、Ｒ3、Ｒ4で表される「ヘテロ原子を有する置換基」としては、３−メトキシプロピル基、テトラヒドロフルフリル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、３−ジメチルアミノプロピル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、ジエチルアミノエチル基、２，２−ジメトキシエチル基、１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メルカプトエチル基、等が特に好ましい。
【００４４】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ3又はＲ4がヘテロ原子を含まない基である場合、Ｒ1、Ｒ3及びＲ4は各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、又は炭素数７〜２１のアラルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4はこれらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい。また、Ｒ1、Ｒ3又はＲ4は更に置換基を有していてもよい。
【００４５】
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数１〜２１のアルキル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよい。アルキル基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましい。
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数１〜２１のアルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコサニル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、
【００４６】
２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖又は分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したウンデシル基、分岐したドデシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、分岐したペンタデシル基、分岐したヘキサデシル基、分岐したヘプタデシル基、分岐したオクタデシル基、直鎖又は分岐のノナデシル基、直鎖又は分岐のエイコサニル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基、等が好適に挙げられる。
【００４７】
上記の中でも、Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数１〜２１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖又は分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したウンデシル基、分岐したドデシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基がより好ましい。
【００４８】
更には、上記の中でも、Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数１〜２１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖又は分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基が特に好ましい。
【００４９】
また、上記に列挙したＲ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数１〜２１のアルキル基のうち、耐熱性向上の観点からは、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、分岐したヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基等の分岐したアルキル基や環状のアルキル基、が特に好ましい。
【００５０】
上記に例示したアルキル基においては、特にフッ素で置換されたアルキル基も好適である。フッ素置換のアルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ノナデカフルオロノニル基、ヘプタデカフルオロデシル基、パーフルオロデシル基が好ましく、中でも、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基がより好ましく、更にはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基が特に好ましい。
【００５１】
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数２〜２１のアルケニル基は、無置換でもよいし、置換基を有していてもよい。アルケニル基としては、炭素数２〜１５のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルケニル基が更に好ましい。
【００５２】
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数２〜２１のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２，６−ジメチル−５−ヘプテニル基、９−デセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基、オクテニル基、シトロネリル基、オレイル基、ゲラニル基、ファーネシル基、２−（１−シクロヘキセニル）エチル基、等が好適に挙げられる。
【００５３】
上記の中でも、Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数２〜２１のアルケニル基としては、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基がより好ましく、更にはビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基が特に好ましい。
【００５４】
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数６〜２１のアリール基は、無置換でもよいし、置換基を有していてもよい。アリール基としては、炭素数６〜１５のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基が更に好ましい。
【００５５】
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数６〜２１のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、アンスラキノニル基、ピレニル基、等が好適に挙げられ、中でも、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基が更に好ましく、更にはフェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、フルオレニル基が特に好ましい。
【００５６】
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数７〜２１のアラルキル基は、無置換でもよいし、置換基を有していてもよい。アラルキル基としては、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜１０のアラルキル基が更に好ましい。
【００５７】
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数７〜２１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、１，２−ジフェニルエチル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、３，３−ジフェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、ナフチルメチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基、インダニル基、ピペロニル基、ピレンメチル基、等が好適に挙げられる。
【００５８】
上記の中でも、Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される炭素数７〜２１のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基がより好ましく、更にはベンジル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基が特に好ましい。
【００５９】
Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される基は、エーテル基を含んでいてもよく、例えば、テトラヒドロフルフリル基、２，５−ジヒドロ−２，５−ジメトキシフルフリル基なども好ましい。
【００６０】
既述のように、前記Ｒ3及びＲ4は、これらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい。かかる場合の複素環の例としては、２−メチルアジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ピペラジン環、１，３，３−トリメチル−６−アザビシクロ［３．２．１］オクタン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環、インドリン環、イソインドリン環、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾール環、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン環、イミノジベンジル環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、等が好適である。
【００６１】
上記の中でも、ピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ピペラジン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環がより好ましく、更には、ピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環が特に好ましい。
【００６２】
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される基、並びに、Ｒ3及びＲ4と窒素原子とで形成される複素環が置換基を有する場合、該置換基としては、アシル基、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アラルキルアミノカルボニルアミノ基、アリールアミノカルボニルアミノ基、メタクリロイルアミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、金属原子又は含窒素化合物からなるカチオンを表す。）が好ましい。
【００６３】
前記置換基の中でも、アシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、金属原子又は含窒素化合物からなるカチオンを表す。）がより好ましく、更には、アシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、金属原子又は含窒素化合物からなるカチオンを表す。）が特に好ましい。
また、上記の置換基は同様の置換基でさらに複数回置換されていてもよい。
【００６４】
特に、前記置換基がヒドロキシ基やアミノ基等の活性水素を有する基である場合には、置換基は、各種酸クロライド、酸無水物、ハロゲン化物又は各種イソシアネートと反応させて、アセチル基、アシル基、（メタ）アクリロイル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基（例えば、ブチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等）、アルキル基、アラルキル基等の基で置換されていてもよい。
【００６５】
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、並びに前記Ｒ3及びＲ4と窒素原子とで形成される複素環は、さらに前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される各基で置換されていてもよい。
【００６６】
色価（ε／Ｍｗ）の観点からは、前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される基の式量は、Ｒ1、Ｒ3及びＲ4の合計で、５００以下が好ましく、４００以下がより好ましく、３００以下が特に好ましい。前記Ｒ3及びＲ4が置換基を有する場合、Ｒ3及びＲ4がそれぞれ有する該置換基の数としては、０〜４が好ましく、０〜３がより好ましく、０〜２が特に好ましい。
【００６７】
前記Ｒ1、Ｒ3又はＲ4で表される基、並びにＲ3及びＲ4と窒素原子とで形成される複素環が置換基を有する場合に、該置換基として挙げられる−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基におけるＭは、水素原子、金属原子のカチオン、含窒素化合物からなるカチオンを表す。また、前記Ｍとしては、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、もしくはＦｅのカチオン、又は含窒素化合物からなるカチオンが好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、もしくはＦｅのカチオン、又は含窒素化合物からなるカチオンが更に好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、もしくはＦｅのカチオン、又は含窒素化合物からなるカチオンが特に好ましい。
【００６８】
前記Ｍで表される含窒素化合物からなるカチオンは、有機溶剤や水に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、着色剤の耐熱性及び耐光性等の全てを考慮して選択することができる。含窒素化合物からなるカチオンを吸光度・色価の観点のみで選択する場合には、該含窒素化合物はできるだけ分子量の低いものが好ましく、中でも分子量３００以下のものが好ましく、分子量２８０以下のものが更に好ましく、分子量２５０以下のものが特に好ましい。
【００６９】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキル基、メトキシメチル基、又はトリフルオロメチル基を表す。Ｒ2で表されるアルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。また、Ｒ2は、無置換でもよいし、更に置換基を有していてもよい。
【００７０】
Ｒ2としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基が好ましく、中でも、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基が更に好ましく、メチル基、イソプロピル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００７１】
前記Ｒ2が置換基を有している場合、該置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基が好ましく、中でも、塩素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ブテニル基が更に好ましく、塩素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ブテニル基が特に好ましい。
【００７２】
以下、「含窒素化合物からなるカチオン」をなす含窒素化合物の具体例を挙げる。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。ここでのカチオンは、下記含窒素化合物がプロトネーションされ、カチオンの状態となったものをさす。
【００７３】
【化３】
2007058085.tif 000004
【００７４】
前記一般式（Ｉ）で表される、本発明に係るピリドンアゾ化合物は、前記Ｒ1、Ｒ3及びＲ4の部分で結合し、色素骨格を２個以上有していてもよい。
【００７５】
以下、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例〔例示化合物（１）〜（７２）〕を列挙する。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。また、下記具体例の互変異性体も、本発明に係るピリドンアゾ化合物として好適である。
【００７６】
【化４】
2007058085.tif 000005
【００７７】
【化５】
2007058085.tif 000006
【００７８】
【化６】
2007058085.tif 000007
【００７９】
【化７】
2007058085.tif 000008
【００８０】
【化８】
2007058085.tif 000009
【００８１】
【化９】
2007058085.tif 000010
【００８２】
【化１０】
2007058085.tif 000011
【００８３】
【化１１】
2007058085.tif 000012
【００８４】
【化１２】
2007058085.tif 000013
【００８５】
【化１３】
2007058085.tif 000014
【００８６】
【化１４】
2007058085.tif 000015
【００８７】
前記一般式（Ｉ）で表されるピリドンアゾ化合物は、一般には例えば、所望の置換基を有するニトロベンゼン誘導体を還元した後にジアゾ化し、これに所望の置換基を有するピリドン化合物を加える等の方法により合成することができる。
また、所望のニトロベンゼン誘導体やピリドン化合物の置換基などを適宜変えることで、一般式（Ｉ）に含まれる種々の化合物を同様に合成することが可能である。
【００８８】
前記一般式（Ｉ）で表されるピリドンアゾ化合物（後述する酸性染料を併用する場合には酸性染料を含む。）の着色剤含有硬化性組成物中における濃度は、染料の種類によって異なるが、全固形成分に対して、０．５〜８０質量％が好ましく、０．５〜７０質量％がより好ましく、０．５〜７５質量％が特に好ましい。
【００８９】
−本発明に係る溶剤−
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、既述の本発明に係るピリドンアゾ化合物と共に溶剤、具体的には、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エステル、及びジアセトンアルコールから選ばれる少なくとも一種（本発明に係る溶剤）を含有する。
【００９０】
本発明に係る溶剤を選択的に既述の本発明に係るピリドンアゾ化合物と組み合わせた構成とすると、溶解性、溶解後の保存時における経時安定性の向上に効果的である。
【００９１】
前記乳酸エステルとしては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等が好適に挙げられる。
【００９２】
本発明においては、これら溶剤を一種単独で用いてもよいし、複数種を併用するようにしてもよい。
本発明に係る溶剤の着色剤含有硬化性組成物中における含有量としては、前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物の質量に対して、１０〜１０００００質量％が好ましく、２０〜１００００質量％がより好ましく、３０〜１００００質量％が特に好ましい。該含有量が前記範囲内であると、組成物中の着色剤の溶解性、溶解後の保存時における経時安定性を効果的に向上させることができる。
【００９３】
本発明に係る溶剤のうち、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エステルが好ましく、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチルがより好ましい。また、二種以上を併用してもよい。
【００９４】
また、本発明においては、本発明に係る溶剤以外の他の公知の溶剤を併用することも可能である。公知の溶剤としては、従来より知られている溶剤の中から適宜選択して用いることができる。
【００９５】
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、既述の一般式（Ｉ）で表される本発明に係るピリドンアゾ化合物（着色剤）及び本発明に係る溶剤以外に、必要に応じて更に、既述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物以外の他の着色剤、本発明に係る溶剤以外の他の溶剤、バインダー、重合性化合物（モノマー）、光重合開始剤、架橋剤、感光剤、光酸発生剤、等を用いて構成することができる。以下、各成分について詳細に説明する。
【００９６】
具体的な例として、本発明の着色剤含有硬化性組成物がラジカル重合性のネガ型組成物である場合、一般式（Ｉ）で表される本発明に係るピリドンアゾ化合物（着色剤）及び本発明に係る溶剤と共に、光重合開始剤を含む構成とすることができ、更に重合性化合物（モノマー）、バインダー（好ましくはアルカリ可溶性バインダー）、及び架橋剤を含んでいてもよい。
ラジカル重合性基を含む着色剤を用いる場合は、重合性化合物（モノマー）を含んでもよいし、含まなくてもよい。
本発明の着色含有硬化性組成物がポジ型の組成物である場合、一般式（Ｉ）で表される本発明に係るピリドンアゾ化合物（着色剤）及び本発明に係る溶剤と共に、バインダーと感光剤（もしくは光酸発生剤）及び硬化剤とを含む構成とすることができる。
【００９７】
−他の着色剤−
本発明の着色含有硬化性組成物は、既述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物以外の着色剤として、他の着色剤、該他の着色剤と金属や含窒素化合物との塩、錯体、他の着色剤の誘導体等を併用することができる。
【００９８】
前記他の着色剤としては、COLOUR INDEX（SOCIETY OF DYES AND COLOURISTS）や染色ノート（色染社発行）に記載の、直接染料、酸性染料、媒染・酸性媒染染料、塩基性染料、建染染料、硫化染料、アゾイック染料、分散染料、反応染料、蛍光増白剤、その他の染料、ピグメントレジンカラー、及び顔料、近赤外吸収色素、等公知のものが挙げられる。
【００９９】
これらの着色剤として、例えば、
シー・アイ・ソルベント・ブルー  ２５（C.I.Solvent Blue 25）、
シー・アイ・ソルベント・ブルー  ５５（C.I.Solvent Blue 55）、
シー・アイ・ソルベント・ブルー  ６７（C.I.Solvent Blue 67）、
シー・アイ・ソルベント・ブルー  ３８（C.I.Solvent Blue 38）、
シー・アイ・ソルベント・イエロー  ８２（C.I.Solvent Yellow82）
シー・アイ・ソルベント・イエロー  １６２（C.I.Solvent Yellow 162）
シー・アイ・ソルベント・オレンジ  ５６（C.I.Solvent Orange 56）、
シー・アイ・アシッド・バイオレット  １７（C.I.Acid Violet 17）、
シー・アイ・アシッド・バイオレット  ４９（C.I.Acid Violet 49）、
シー・アイ・ダイレクト・ブルー  ８６（C.I.Direct Blue 86）、
等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【０１００】
〜酸性染料及びその誘導体〜
酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する色素であれば特に限定されないが、後述する有機溶剤や現像処理時に用いる現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【０１０１】
以下、酸性染料の具体的な例を列挙する。但し、これらに制限されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ  ａｌｉｚａｒｉｎ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｎ；
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４５，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，１０３，１０８，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５８，１７１，１８２，１９２，２４９；
ａｃｉｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｋ；
ａｃｉｄ  Ｆｕｃｈｓｉｎ；
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  １，３，５，９，１６，２５，２７，５０；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ６，７，８，１０，１２，５０，５１，５２，５６，６３，７４，９５；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８３，１９８，２１１，２１５，２１６，２１７，２４９，２５２，２５７，２６０，２６６，２７４；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ６Ｂ，７，９，１７，１９；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１６９，２４３；
Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３；
及びこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【０１０２】
上記の中でも、ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ２４；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ７，２３，２５，２９，６２，８３，８６，８７，９０，９２，１０８，１３８，１５８，２４９，；
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  ３，５，９，１６，２５，２７，５０；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ８，５１，５６，７４，６３，７４；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２３，２５，２９，３４，４０，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１６３，２４３；
等の染料及びこれらの誘導体が好ましい。
【０１０３】
また、前記以外の、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４，３８；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４５；Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ，  Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  １１０、３−［（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｙｄｒａｚｏｎｏ］−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−４−ｏｘｏ−５−［（ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］−２，７−Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ等の酸性染料及びこれらの染料の誘導体も好適に使用することができる。
酸性染料の誘導体としては、酸性染料のスルホン酸をスルホン酸アミド、スルホン酸エステルに変換した化合物などが有用である。
【０１０４】
次に、酸性染料と塩を形成する原子団について説明する。酸性染料と塩を形成する原子団としては、酸性染料のアニオンと塩を形成するカチオン性のものであれば特に制限はない。かかる原子団としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｆｅ、又は含窒素化合物からなるカチオン等が挙げられる。
【０１０５】
次に、酸性染料と塩を形成する含窒素化合物について説明する。酸性染料と塩を形成する含窒素化合物は、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用等の全てを考慮して選択される。吸光度の観点のみで選択すると、できるだけ分子量の低いものが好ましく、中でも分子量２４５以下であるものが好ましく、分子量２４０以下であるものが更に好ましく、分子量２３０以下であるものが特に好ましい。
【０１０６】
また、染料の光褪色防止、耐熱性向上のために、一般に褪色防止剤として知られている含窒素化合物を用いてもよく、かかる観点からは、酸化電位がより低い（イオン化ポテンシャルがより小さい）化合物、３級アミン化合物、脂肪族環状アミン化合物、アニリン系化合物、ヒドラジン系化合物等が好ましい。
【０１０７】
含窒素化合物の好ましい具体例としては、既述の一般式（Ｉ）中のＲ3、Ｒ4の説明において、「−ＳＯ3Ｍ」のＭとして挙げたものと同義である。
【０１０８】
次に、［既述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物（及び／又は酸性染料）と塩を形成する原子団］／［既述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物（及び／又は酸性染料）］〔モル比Ｌ〕について説明する。
既述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物（及び／又は酸性染料）と塩を形成する原子団と、既述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物（及び／又は酸性染料）との比率〔モル比〕Ｌは、酸性染料分子と対イオンである原子団とのモル比率を決定する値であり、酸性染料原子団の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的には、０＜Ｌ≦１０の間の値であり、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とされる性能の優先順位の全てを勘案して選択される。吸光度又は色価のみの観点から選択すると、Ｌは０＜Ｌ≦７の間の値をとることが好ましく、０＜Ｌ≦６の間の値をとることがさらに好ましく、０＜Ｌ≦５の間の値をとることが特に好ましい。
【０１０９】
−バインダー−
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、バインダーの少なくとも一種を用いて好適に構成することができる。本発明に係るバインダーとしては、水可溶性又はアルカリ可溶性のバインダー（以下、「アルカリ可溶性バインダー」ということがある。）より適宜選択することができ、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
【０１１０】
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶性で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号等の公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、特に、側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。このほか、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。
【０１１１】
また、親水性基を有するモノマーを共重合してもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級及び３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等を用い共重合させてなるものが挙げられる。
【０１１２】
上記以外に、親水性基を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸部位、燐酸エステル部位、４級アンモニウム塩の部位、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸又はその塩の部位、モルホニルエチル基などを含むモノマー等も有用である。
【０１１３】
また、架橋効率を向上させる観点から、重合性基を側鎖に有していることが好ましく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等は有用である。
【０１１４】
以下、これら重合性基を含有するポリマーの例を示すが、ＣＯＯＨ基、ＯＨ基、アンモニウム基等のアルカリ可溶性基と炭素−炭素不飽和結合が含まれるものであればこれらに限定されない。
【０１１５】
具体例として、ＯＨ基を有する例えば２−ヒドロキシエチルアクリレートと、ＣＯＯＨ基を含有する例えばメタクリル酸と、これらと共重合可能なアクリル系若しくはビニル系化合物等のモノマーとの共重合体に、ＯＨ基に対し反応性を有するエポキシ環と炭素間不飽和結合基を有する化合物（例えばグリシジルアクリレートなどの化合物）を反応させて得られる化合物、等を使用できる。
【０１１６】
ＯＨ基と反応性を有するものとしてはエポキシ環のほか、酸無水物、イソシアネート基、アクリロイル基を有する化合物も使用できる。また、特開平６−１０２６６９号公報、特開平６−１９３８号公報に記載のエポキシ環を有する化合物にアクリル酸のような不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物に、飽和若しくは不飽和多塩基酸無水物を反応させて得られる反応物も使用できる。
【０１１７】
ＣＯＯＨ基のようなアルカリ可溶化基と炭素−炭素不飽和基とを併せ持つ化合物として、例えば、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）；Ｐｈｏｔｏｍｅｒ  ６１７３（ＣＯＯＨ基含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ、Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）；ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）；サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）；Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー（株）製）、などが挙げられる。
【０１１８】
これらの各種バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、アクリル系樹脂、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂が更に好ましい。また、現像性制御の観点から、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０１１９】
前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーで構成された共重合体、重合性側鎖を有する（メタ）アクリル系樹脂、例えば、サイクロマーＰシリーズ、プラクセル ＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ３８００（ダイセルユーシービー（株）製）、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）、ビスコートＲ２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）、等が好ましい。
【０１２０】
また、硬化皮膜の強度を高めるために、アルコール可溶性ナイロンや、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル、等も有用である。
【０１２１】
さらに、アルカリ可溶性フェノール樹脂を用いることができる。該アルカリ可溶性フェノール樹脂は、本発明の着色剤含有硬化性組成物をポジ型に構成する場合に好適に用いることができる。このアルカリ可溶性フェノール樹脂としては、例えば、ノボラック樹脂またはビニル重合体等が挙げられる。
【０１２２】
前記ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に縮合させて得られるものが挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、キシレノール、フェニルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、ナフトール、またはビスフェノールＡ等が挙げられる。これらフェノール類は、単独であるいは二種以上を組合わせて用いることができる。アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、またはベンズアルデヒド等が挙げられる。
【０１２３】
ノボラック樹脂の具体例としては、例えば、メタクレゾール、パラクレゾール若しくはこれらの混合物とホルマリンとの縮合生成物が挙げられる。ノボラック樹脂は、分別等の手段を用いて分子量分布を調節してもよい。また、ビスフェノールＣやビスフェノールＡ等のフェノール性水酸基を有する低分子量成分を上記のノボラック樹脂に混合してもよい。
【０１２４】
上記のバインダーは、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０5の重合体が好ましく、２０００〜１×１０5の重合体がさらに好ましく、５０００〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
【０１２５】
前記バインダーの着色剤含有硬化性組成物中における含有量としては、パターン形成性（現像性）の観点から、該組成物の全固形分に対して、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がさらに好ましく、３０〜７０質量％が特に好ましい。
【０１２６】
−重合性化合物−
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、重合性化合物（モノマー）の少なくとも一種を用いて好適に構成することができる。この重合性モノマーは、後述の光重合開始剤と共に含有することにより、着色剤含有硬化性組成物をネガ型に構成することができる。なお、ポジ型に構成する場合も後述の光重合開始剤と共に更に含有でき、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。以下、重合性化合物について説明する。
【０１２７】
モノマーとしては、常圧下で１００℃以上の沸点を持つ少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有する化合物が好ましい。
その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの；特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載のウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載のポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート及びこれらの混合物を挙げることができる。更には、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
【０１２８】
前記モノマーとしては、（メタ）アクリルエステル系モノマーが好ましく、４官能以上の（メタ）アクリルエステル系モノマーが特に好ましい。
【０１２９】
モノマーの着色剤含有硬化性組成物中における含有量は、膜の硬化性向上の観点から、全固形分に対して、０．１〜９０質量が好ましく、１．０〜８０質量％がさらに好ましく、２．０〜７０質量％が特に好ましい。
【０１３０】
−光重合開始剤−
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、光重合開始剤の少なくとも一種を用いて好適に構成することができる。この光重合開始剤は、着色剤含有硬化性組成物をネガ型に構成する場合に前記重合性化合物（モノマー）と共に含有することができる。
【０１３１】
光重合開始剤としては、既述の重合性化合物を重合反応させ得るものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。
【０１３２】
光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物やトリハロメチルトリアジン系化合物等の活性ハロゲン化合物、ベンジルジメチルケタール化合物、α−ヒドロキシケトン化合物、α−アミノケトン系化合物、フォスフィンオキサイド系化合物、メタロセン化合物、オキシム系化合物、トリアリールイミダゾールダイマー、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、３−アリール置換クマリン化合物、等が挙げられ、α−アミノケトン化合物、フォスフィンオキサイド系化合物、メタロセン化合物、オキシム系化合物、及びトリアリールイミダゾールダイマーよりなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
また、光重合開始剤は、分解によって酸を発生しない化合物が好ましい。
【０１３３】
前記活性ハロゲン化合物としては、ハロメチルオキサジアゾール化合物として、例えば、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
【０１３４】
また、トリハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物として、例えば、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【０１３５】
その他の例として、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチ−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【０１３６】
２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１３７】
４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１３８】
４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【０１３９】
その他、みどり化学（株）製のＴＡＺシリーズ（例えば、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３）、ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズ（例えば、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ）、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１）、ダロキュアシリーズ（例えばダロキュア１１７３）、並びに、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル等も有用である。
【０１４０】
前記α−アミノケトン系化合物としては、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９）、２−メチル−１−フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（ヘキシル）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−エチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、等が挙げられる。
【０１４１】
前記オキシム系化合物としては、例えば、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ブタン−２−オキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、ヒドロキシイミノ−（４−メチルスルファニル−フェニル）−酢酸エチルエステル−Ｏ−アセタート、ヒドロキシイミノ−（４−メチルスルファニル−フェニル）−酢酸エチルエステル−Ｏ−ベンゾアート、等が挙げられる。
【０１４２】
また、入手性及び安定性の観点から、前記ベンジルジメチルケタール化合物としてはイルガキュア６５１等が、前記α−ヒドロキシケトン化合物としてはイルガキュア１８４、同１１７３、同５００、同１０００、同２９５９等が、前記フォスフィンオキサイド系化合物（ブレンド）としてはイルガキュア１７００、同１４９、同１８５０、同８１９、同１８４等が、前記メタロセン化合物としてはイルガキュア７８４、２６１等が（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）好ましく、これらの類縁体／周辺化合物等も同様に好適である。
【０１４３】
また、光重合開始剤は、染料の耐光性、耐熱性の観点から、分解により酸を発生しない化合物が望ましい。すなわち上記のうち、分解により酸を発生しない化合物として、ベンジルジメチルケタール化合物、α−ヒドロキシケトン化合物、α−アミノケトン系化合物、フォスフィンオキサイド系化合物、メタロセン化合物、オキシム系化合物、トリアリールイミダゾールダイマー、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、並びにシクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩よりなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。更には、α−アミノケトン系化合物、フォスフィンオキサイド系化合物、メタロセン化合物、オキシム系化合物、トリアーリルイミダゾールダイマーよりなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。
【０１４４】
光重合開始剤には、増感剤や光安定剤を併用することができる。具体的な例として、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−エトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（又はミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物等、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。
【０１４５】
前記光重合開始剤以外に、他の公知の光重合開始剤を用いることもできる。
具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアーリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等を挙げることができる。
【０１４６】
光重合開始剤の着色剤含有硬化性組成物中における含有量としては、重合性化合物（モノマー）の全固形分に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。該含有量が前記範囲内であると、分子量が低くなりすぎて膜強度が弱くなるのを防止するのに有効である。
【０１４７】
上記以外に、更に熱重合防止剤を加えておくことも好ましい。熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール、等が有用である。
【０１４８】
−架橋剤−
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、補足的に架橋剤を用いて更に高度に硬化させた膜を得るように構成することも可能である。この場合には、以下に示す架橋剤の少なくとも一種を用いて構成することができる。
【０１４９】
本発明において使用可能な架橋剤は、架橋反応によって膜硬化を行なえるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたメラミン化合物、グアナミン化合物、グルコールウリル化合物、又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたフェノール化合物、ナフトール化合物、又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも特に、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【０１５０】
前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであればいずれでもよく、例えば、ビスフェノールＡグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノールＡテトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物、等が挙げられる。
【０１５１】
前記架橋剤（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数としては、メラミン化合物の場合は２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合は５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
【０１５２】
以下、前記（ｂ）のメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物及びウレア化合物を総じて、（ｂ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０１５３】
前記（ｂ）に係るメチロール基含有化合物は、（ｂ）に係るアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｂ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することにより得られる。
【０１５４】
以下、前記置換基を有する（ｂ）に係る化合物の具体例を挙げる。
前記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物又はその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０１５５】
前記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１５６】
前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０１５７】
前記ウレア化合物として、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルウレア、などが挙げられる。
（ｂ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０１５８】
前記架橋剤（ｃ）、即ち、メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物、又はヒドロキシアントラセン化合物は、前記架橋剤（ｂ）の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制すると共に、膜強度を更に高めるものである。
以下、これら化合物を総じて、（ｃ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０１５９】
前記架橋剤（ｃ）に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基、アルコキシメチル基の数としては、一分子当り最低２個必要であり、熱架橋性及び保存安定性の観点から、骨格となるフェノール化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。骨格となるフェノール化合物の３位又は５位は、未置換であっても置換基を有していてもよい。また、ナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
【０１６０】
前記（ｃ）に係るメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位（２位又は４位）が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。
前記（ｃ）に係るアルコキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。
前記（ｃ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【０１６１】
架橋剤（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位が未置換の、フェノール化合物、ナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン、等が使用される。
【０１６２】
前記架橋剤（ｃ）の具体例としては、フェノール化合物として、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、テトラメトキシメチルビスフェノールＡ、テトラメチロールビスフェノールＡの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール、等が挙げられる。
【０１６３】
また、ヒドロキシアントラセン化合物として、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
また、アシロキシメチル基含有化合物として、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部又は全部アシロキシメチル化した化合物等が挙げられる。
【０１６４】
これらの化合物の中で好ましいものとしては、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体又はそれらのメチロール基がアルコキシメチル基及びメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。
これら（ｃ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０１６５】
上記の架橋剤（ａ）〜（ｃ）を含有する場合の、架橋剤の着色剤含有硬化性組成物中における総含有量としては、素材により異なるが、該組成物の固形分（質量）に対して、１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０１６６】
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、ポジ型に構成することもできる。
ポジ型に構成する場合、既述した一般式（Ｉ）で表される本発明に係るピリドンアゾ化合物及び本発明に係る溶剤と共に、バインダー（好ましくはアルカリ可溶性バインダー）、感光剤、硬化剤、光酸発生剤等を用いて好適に構成することができる。また、既述の重合性化合物及び光重合開始剤を更に用いることもできる。
【０１６７】
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、感光剤を用いてポジ型の組成物に好適に構成することができる。感光剤としては、ナフトキノンジアジド化合物が好ましい。
【０１６８】
前記ナフトキノンジアジド化合物としては、例えば、ｏ−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステル、又はｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルが挙げられる。具体的には、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸アミド、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸アミド等が挙げられる。これらのエステルやアミド化合物は、例えば、特開平２−８４６５０号公報、特開平３−４９４３７号公報に一般式（Ｉ）として記載されているフェノール化合物等を用いて公知の方法により製造することができる。
【０１６９】
また、ポジ型の着色剤含有硬化性組成物は硬化剤、バインダーを含んでいてもよい。この場合、ポジ型の着色剤含有硬化性組成物としては、既述の一般式（Ｉ）で表される本発明に係るピリドンアゾ化合物及び本発明に係る溶剤と、感光剤と、バインダー及び／又は硬化剤とを含有する構成とすることができる。
前記硬化剤としては、架橋剤として既に列挙したメラミン系化合物、メチロール基含有化合物等が好適に用いられる。前記バインダーの例としては、ノボラック樹脂、ビニルフェノール樹脂等が好適である。
【０１７０】
本発明の着色剤含有硬化性組成物をポジ型に構成する場合、バインダー（好ましくはアルカリ可溶性バインダー）、硬化剤は通常、溶剤中に各々、２〜５０質量％程度、２〜３０質量％程度の割合で好適に含有（好ましくは溶解）することができる。
また、ナフトキノンジアジド化合物、着色剤（既述の一般式（Ｉ）で表されるピリドンアゾ化合物を含む。）の含有量は通常、バインダー及び硬化剤を溶解した溶液に対して、各々２〜３０質量％程度、２〜５０質量％程度の割合で好適に含有（好ましくは溶解）することができる。
【０１７１】
ポジ型に構成する場合、既述した一般式（Ｉ）で表される本発明に係るピリドンアゾ化合物及び本発明に係る溶剤と共に、光酸発生剤と硬化剤とを含有する構成とすることも好適である。硬化剤については既述の通りである。
【０１７２】
−光酸発生剤−
光酸発生剤としては、光により酸を発生する化合物であれば特に制限はなく、例えば、α−（４−トルエンスルフォニルオキシイミノ）フェニルアセテートニトリル（α−（4−toluenesulfonyloxyimino）phenylacetonitrile）等の各種オキシム系化合物、各種ヨードニウム化合物、各種スルフォニウム化合物、各種トリハロメチルトリアジン化合物等が挙げられる。
【０１７３】
なお、前記光酸発生剤は、本発明の着色剤含有硬化性組成物を酸縮合性のネガ型組成物に構成する場合において、既述の一般式（Ｉ）で表されるピリドンアゾ化合物（及び場合により他の公知の着色剤）並びに本発明に係る溶剤と、重合性化合物及びバインダーと、必要に応じて架橋剤とを組み合わせて用いることができる。
【０１７４】
−他の溶剤−
本発明の着色剤含有硬化性組成物の調製の際には、既述の本発明に係る溶剤以外の他の溶剤を併用してもよい。溶剤は、各成分の溶解性や着色剤含有硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に着色剤、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１７５】
他の溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０１７６】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０１７７】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；
【０１７８】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０１７９】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、等がより好ましい。
【０１８０】
−各種添加物−
本発明の着色剤含有硬化性組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば、充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。
【０１８１】
各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；およびポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１８２】
また、非硬化部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の着色剤含有硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１８３】
本発明の着色剤含有硬化性組成物は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳ等）等に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷用インキ、インクジェット用インキ、及び塗料などの作製用途として好適に用いることができる。
【０１８４】
《カラーフィルタおよびその製造方法》
次に、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の着色剤含有硬化性組成物が用いられる。本発明のカラーフィルタは、既述の一般式（Ｉ）で表される本発明に係るピリドンアゾ化合物（互変異性体を含む。）及び本発明に係る溶剤を用いてなるものであり、既述の本発明の着色剤含有硬化性組成物を用いて最も好適に作製することができる。
【０１８５】
具体的には、この着色剤含有硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することにより着色パターン（レジストパターン）を形成することで作製することができる（画像形成工程）。このとき、必要に応じて、形成された着色パターンを加熱および／または露光により硬化する硬化工程を設けることができる。
この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
【０１８６】
カラーフィルタの作製においては、前記画像形成工程（および必要により硬化工程）を所望の色相数に合わせて繰り返すことにより、所望数の色相に構成されたカラーフィルタを作製することができる。
【０１８７】
前記支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラスおよびこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの支持体は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの支持体上には必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０１８８】
本発明のカラーフィルタの製造方法に用いる現像液としては、本発明の着色剤含有硬化性組成物の未硬化部を溶解する一方、フィルタをなす硬化部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。有機溶剤には、本発明の組成物の調製に用いる既述の溶剤が挙げられる。
【０１８９】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合は、一般に現像後水で洗浄する。
【０１９０】
本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ素子等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１９１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１９２】
＜ピリドンアゾ化合物の合成＞
−１．例示化合物（１）の合成−
下記スキームにしたがって、本発明に係るピリドンアゾ化合物の既述の例示化合物（１）の合成を行なった。なお、下記スキーム中の各反応段階に示す（１）〜（９）の数字は化合物（１）〜（９）を示す。
【０１９３】
【化１５】
2007058085.tif 000016
【０１９４】
（Ａ工程；化合物（５）の合成）
まず、Ａ工程において、化合物（２）３１．５４ｇと化合物（１）３３．９３ｇとを混合し、この反応混合物を７０℃で３時間攪拌して化合物（３）を得た。次いで、得られた化合物（３）を室温まで冷却し、これにエタノール９０ｍｌと化合物（４）４１．８０ｇとを添加し、４５℃まで昇温した。この反応混合物に更に、水酸化カリウムのエタノール溶液（ＫＯＨ２５．２５ｇ、エタノール１５０ｍｌ）を滴下し、８５℃で６時間攪拌した。そして、反応混合物から溶媒を留去し、その後塩酸４５ｇを添加して、析出物を濾過した。濾液にアセトン１３００ｍｌと酢酸エチル２５０ｍｌとを加え、析出物をデカンテーションにより分離した。液相を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して化合物（５）を得た（収量６８．２３ｇ、収率９５％）。
【０１９５】
（Ｂ工程；化合物（９）の合成）
［化合物（７）の合成］
別途、化合物（６）３３．２４ｇ、オルトジクロロベンゼン７５ｍｌ、蒸留水７．５ｍｌ、及び化合物（２）１６．７２ｇを混合し、４５℃に加温した後、炭酸ナトリウム７．９５ｇの水溶液を滴下し、３０分攪拌した。更に、７０℃で１時間攪拌した後、室温まで冷却し、反応混合物をろ過して、水をかけ洗浄して化合物（７）を得た（収量４１．３７ｇ、収率９５％）。
【０１９６】
［化合物（８）の合成］
次に、還元鉄２７．３ｇ、酢酸１９．５ｇ、及び水５８．５ｇを混合して８０℃で１時間攪拌し、これに上記より得られた化合物（７）２２．７７ｇを徐々に添加した。これに更に、エタノール９３．６ｍｌを滴下し、８０℃で１時間攪拌した。次いで、室温まで冷却し、反応混合物に炭酸ナトリウム２３．７９ｇの水溶液を加えた後、メタノール１７５ｍｌを添加し、１５分攪拌した。次いで、セライト濾過して、アセトンによって洗浄した後、液相の溶媒を留去した。更にこれをアセトン６００ｍｌに溶解し、不溶分を除去して硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮し、化合物（８）を得た（収量約１６ｇ、収率約７９％）。
【０１９７】
［ジアゾ溶液の調製］
次に、上記より得られた化合物（８）３．１２ｇ、３６％塩酸１２．５ｍｌ、及び蒸留水５７ｍｌを混合し、０℃に冷却した。これに亜硝酸ナトリウム水溶液（ＮａＮＯ2：０．８４ｇ、水：１０ｇ）を、内温５℃以下に維持して滴下した。滴下後、反応混合物を５〜１０℃に維持して３時間攪拌し、ジアゾ溶液を調製した。
【０１９８】
［化合物（９）の合成］
得られたジアゾ溶液を、前記Ａ工程で調製した化合物（５）の溶液（化合物（５）３．０３ｇと水２０ｇとを混合し、２規定水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ８に調整）に０℃以下で１時間かけて滴下した。次いで、この溶液に１０％炭酸ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨ６〜７に調整した後、濾過した。更に、アセトン５００ｍｌに溶解し、活性炭と硫酸ナトリウムとを添加してセライト濾過した。次いで、溶液から溶媒を留去し、固体を真空乾燥して、目的とする本発明に係るピリドンアゾ化合物である化合物（９）〔既述の例示化合物（１）〕３．１０ｇを得た（収率５１％）。
【０１９９】
［構造確認］
上記より得た化合物（９）〔ピリドンアゾ化合物〕について、ＮＭＲによる構造確認を行なったところ、1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ6スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ７．８９ｐｐｍ（４Ｈ，ｄ）、７．７５（１Ｈ，ｔ）、４．５５（２Ｈ，ｂｒ．ｓ）、４．０５（２Ｈ，ｔ）、３．６０（２Ｈ，ｔ）、３．５０〜３．２０（１４Ｈ，ｍ）、２．９５（２Ｈ，ｑ）、２．５５（３Ｈ，ｓ）であった。
【０２００】
［極大吸収波長、モル吸光係数、及び半値幅の測定］
更に、得られた化合物（９）〔ピリドンアゾ化合物〕をメタノールに溶解して濃度約１．０×１０-5ｍｏｌ／ｌの溶液を調製し、分光光度計（商品名：ＵＶ−２５００ＰＣ、（株）島津製作所製）を用いて、極大吸収波長（λmax）及びモル吸光係数（ε）の測定、並びに波形から半値幅の測定を行なった。その結果、メタノール中で、λmax＝４２５ｎｍであり、ε＝４１４００［ｌ・ｍｏｌ-1・ｃｍ-1］であり、半値幅＝６９．５ｎｍであった。
【０２０１】
−２．例示化合物（３４）の合成−
前記「例示化合物（１）の合成」のＡ工程における［化合物（５）の合成］において、化合物（２）を２−エチルヘキシルアミンに代えたこと以外、前記「例示化合物（１）の合成」と同様に合成を行ない、本発明に係るピリドンアゾ化合物〔既述の例示化合物（３４）〕を得ると共に、同様の測定を行なった。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ6スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ７．９５〜７．８０（４Ｈ，ｍ）、７．７０（１Ｈ，ｔ）、４．５５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）、３．７５ｐｐｍ（２Ｈ，ｔ）、３．４５（２Ｈ，ｍ）、３．３５（２Ｈ，ｍ）、２．９５（２Ｈ，ｑ）、２．５５（３Ｈ，ｓ）、１．８０（１Ｈ，ｍ）、１．２５（８Ｈ，ｍ）、０．８５（６Ｈ、ｍ）であった。また、メタノール中において、λmax＝４２６．５ｎｍであり、ε＝４４９８０［ｌ・ｍｏｌ-1・ｃｍ-1］であり、半値幅＝６８．５ｎｍであった。
【０２０２】
−３．例示化合物（５６）の合成−
まず、前記「例示化合物（１）の合成」のＢ工程における［化合物（７）の合成］において、化合物（２）をメチル−４−アミノベンゾエートに代え、Ａ工程における［化合物（５）の合成］において、化合物（２）を２−エチルヘキシルアミンに代えたこと以外、前記「例示化合物（１）の合成」と同様に合成を行ない、本発明に係るピリドンアゾ化合物〔既述の例示化合物（７１）〕を得た。
【０２０３】
［加水分解］
次に、得られた例示化合物（７１）１０．００ｇ、アセトン５００ｇ、及び１規定水酸化ナトリウム水溶液４００ｇを混合し、４５℃で７時間攪拌した。そして、アセトンを留去し、水２５００ｍｌを加えた後、塩酸を滴下してｐＨ３に調整した後、濾過した。固体を水洗いした後、酢酸エチル１３０ｍｌに溶解し、セライト濾過した。次いで、水を用いて有機層を洗浄し、溶媒を留去し、固体を真空乾燥して、本発明に係るピリドンアゾ化合物〔既述の例示化合物（７２）〕を得た（収量９．２６ｇ、収率９５％）。
【０２０４】
［塩交換］
次に、得られた例示化合物（７２）４．５ｇ、及びメタノール４８０ｍｌを混合し、これに水酸化ストロンチウム８水和物メタノール溶液（Ｓｒ（ＯＨ）2・８Ｈ2Ｏ：１．０６ｇ、メタノール：２２．５ｍｌ）を滴下し、１０分間攪拌した。次いで、溶媒を留去し、固体を真空乾燥して、目的とする本発明に係るピリドンアゾ化合物〔既述の例示化合物（５６）〕４．４７ｇを得た（収率９２％）。
【０２０５】
上記より得られた本発明に係るピリドンアゾ化合物〔既述の例示化合物（５６）〕について、前記「例示化合物（１）の合成」と同様に、ＮＭＲによる構造確認、並びにλmax、ε、及び半値幅の測定を行なった。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ジメチル−ｄ6スルホキシド、標準物質：テトラメチルシラン）δ７．８０ｐｐｍ（４Ｈ，ｍ）、７．６７（２Ｈ，ｄ）、７．１８（２Ｈ，ｄ）、３．７３（２Ｈ，ｄｄｄ）、２．５０（３Ｈ，ｓ）、１．７４ｐｐｍ（１Ｈ，ｍ）、１．４０〜１．００（８Ｈ，ｍ）、０．９５〜０．７５（６Ｈ，ｍ）であった。また、テトラヒドロフラン中において、λmax＝４２８．０ｎｍであり、ε＝８０９００［ｌ・ｍｏｌ-1・ｃｍ-1］であり、半値幅＝６８．５ｎｍであった。
【０２０６】
（実施例１）
１）下塗り層液の調製
下記組成を混合して溶解し、下塗り層液を調製した。
〔下塗り層液の組成〕
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    …１９．００部
（ＰＧＭＥＡ）
・エチルラクテート                                    …３６．００部
・シクロヘキサノン                                    …  ０．８７部
・バインダー                                          …３０．５１部
（アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（モル比＝６５：３５）の４１％ＰＧＭＥＡ溶液）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート            …１２．２０部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                …  ０．００７５部
・２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン（光重合開始剤）                        …  ０．７０部
【０２０７】
２）下塗り層付ガラス基板の作製
ガラス基板（コーニング１７３７）を１％ＮａＯＨ水で超音波洗浄した後、水洗、脱水ベーク（２００℃／３０分）を行なった。次いで、前記１）の下塗り層液を、洗浄したガラス基板上に膜厚２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱、乾燥して硬化膜を形成し、下塗り層付ガラス基板を得た。
【０２０８】
３）染料レジスト溶液の調製
下記組成を混合して溶解し、染料レジスト溶液を調製した。
〔染料レジスト溶液の組成〕
・シクロヘキサノン（溶剤）                            …８０．００部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート            …  ５．８０部
・下記化合物Ｉ−１（光重合開始剤）                    …  ３．３０部
・下記染料Ｍ−１                                      …  ７．７０部
・既述の例示化合物（５６）                            …  ３．３０部
（本発明に係るピリドンアゾ化合物）
【０２０９】
【化１６】
2007058085.tif 000017
【０２１０】
４）着色レジストの露光・現像（画像形成）
前記３）で得られた染料レジスト溶液を前記２）で得た下塗り層付ガラス基板の下塗り層の上に膜厚が１．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１２０℃で１２０秒間プリベークした。次いで、露光装置を使用して、塗布膜に３６５ｎｍの波長で厚み２０μｍのマスクを通して８００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。露光後、現像液（商品名：ＣＤ−２０００、１００％、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）により２６℃、６０秒間の条件にて現像処理した。その後、流水で２０秒間リンスし、スプレー乾燥して、画像を形成した。
【０２１１】
５）評価
−１．画像形成性−
形成画像は、光学顕微鏡及びＳＥＭ写真観察により通常の方法で確認した。
【０２１２】
−２．現像性−
色度計（商品名：ＭＣＰＤ−１０００、大塚電子（株）製）を用いて、露光後の現像処理の前後において、未露光部現像性及び露光部残膜率の測定を行なった。「未露光部現像性」は、現像前後の膜の吸光度値の変化率であり、例えばネガ型感光性組成物の場合は値の大きい方が現像性が良好であることを示す。「露光部残膜率」は、現像前後の膜の吸光度値の維持率であり、例えばネガ型感光性組成物の場合は値が大きい方がよい。すなわち、未露光部現像性及び露光部残膜率が共に高い値であることは、パターン形成性が良好であることを意味する。
【０２１３】
−３．耐熱性−
染料レジスト溶液が塗布されたガラス基板を、ガラス基板の非塗布面で接するようにホットプレートにより２００℃で１時間加熱した後、色度計（商品名：ＭＣＰＤ−１０００、大塚電子（株）製）にて色度変化、すなわちΔＥａｂ値を測定した。ΔＥａｂ値は、値の小さい方が耐熱性に優れることを示す。
【０２１４】
−４．耐光性−
染料レジスト溶液を塗布したガラス基板に対し、キセノンランプを２０万ｌｕｘで１０時間照射（２００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、色度計（商品名：ＭＣＰＤ−１０００、大塚電子（株）製）にて色度変化、すなわちΔＥａｂ値を測定した。ΔＥａｂ値は、値の小さい方が耐光性に優れることを示す。
【０２１５】
−５．モル吸光係数（ε）及び色価−
分光光度計ＵＶ−２５００ＰＣ〔（株）島津製作所製〕を用いて、メタノール中での吸光度を計測し、計測した吸光度からモル吸光係数（ε）を算出した。また、色価は、モル吸光係数（ε）を染料の重量平均分子量Ｍｗで除した値（ε／Ｍｗ）である。
【０２１６】
−６．染料レジストの溶解性−
染料レジスト溶液の調液後、一週間放置して内容成分の析出、沈降の有無を目視にて評価した。評価は、析出／沈降が確認されなかった場合を「○」とし、析出／沈降が確認された場合を「×」とした。なお、「○」は、レジスト液の溶解性及び保存安定性が良好であることを示す。
【０２１７】
（実施例２〜７）
実施例１の「３）染料レジスト溶液の調製」において、着色剤及び溶剤の組合せを下記表１に示すように代えたこと以外、実施例１と同様にして、画像を形成すると共に、同様の評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
【０２１８】
（実施例８〜１４）
実施例１〜７において、ガラス基板をシリコンウエハー基板に代えたこと以外、実施例１〜７の各々と同様にして、画像を形成すると共に、同様の評価を行なった。未露光部現像性及び露光部残膜率、並びに耐熱性、耐光性その他全てにおいて、実施例１〜７の各々と同様の結果が得られた。なお、実施例８〜１４においては、シリコンウエハー基板を用いている点で実施例１〜７と基板が異なるが、染料レジスト溶液は実施例１〜１４を通じて全て下塗り層上に塗布されたものであり、実質的に違いはなく同一の諸性能を得ることができた。
【０２１９】
（実施例１５）
実施例１の「３）染料含有レジスト溶液の調製」において、光重合開始剤を「ＴＡＺ−１０７」（みどり化学（株）製）に代えて同量添加したこと以外、実施例１と同様にして、画像を形成すると共に、同様の評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
【０２２０】
（実施例１６）
実施例１の「３）染料レジスト溶液の調製」において、光重合開始剤を２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオンに代えて同量添加したこと以外、実施例１と同様にして、画像を形成すると共に、同様の評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
【０２２１】
（実施例１７）
実施例１の「３）染料レジスト溶液の調製」において、光重合開始剤を２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノンに代えて同量添加したこと以外、実施例１と同様にして、画像を形成すると共に、同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０２２２】
（実施例１８）
実施例１の「３）染料レジスト溶液の調製」において、染料レジスト溶液を下記組成に代えたこと以外、実施例１と同様にして、画像を形成すると共に、同様の評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
〔染料レジスト溶液の組成〕
・シクロペンタノン                                    …８０．００部
・バインダー                                          …  １．２８部
〔アリルメタクリレート／メタクリル酸（モル比＝６５／３５［モル比］）共重合体〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート            …  ４．４１２５部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                …  ０．００７５部
・前記化合物Ｉ−１（光重合開始剤）                    …  ３．３０部
・前記染料Ｍ−１                                      …  ７．７０部
・既述の例示化合物（５６）                            …  ３．３０部
（本発明に係るピリドンアゾ化合物）
【０２２３】
（比較例１）
実施例１の「３）染料レジスト溶液の調製」において、シクロヘキサノンを下記表１に示す溶剤に代えたこと以外、実施例１と同様にして、画像を形成すると共に、同様の評価を行なった。評価結果は下記表１示す。
【０２２４】
【表１】
2007058085.tif 000018
【０２２５】
前記表１に示すように、特定の溶剤と既述の一般式（Ｉ）で表される色素化合物とを組合せて用いた実施例では、耐熱性、耐光性、色価（ε／Ｍｗ）はもとより、染料濃度の非常に高い構成とした場合でも、液の保存時の経時安定性が良好で溶解性に優れていた。同時に、未露光部現像性及び露光部残膜率も向上させることができ、パターン形成性に優れていた。特に環境適合性及び安全性の高い溶剤を用いて組成物を構成し、溶解性及び液の保存時の経時安定性を確保できる。
これに対し、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エステル、ジアセトンアルコールから選ばれる溶剤を用いなかった比較例では、液保存性に劣っており、表１に挙げる諸性能を同時に満足することは困難であった。