(57)【要約】      （修正有）【課題】耐摩耗性の機械的強度が強く、かつ、繰り返し安定性に優れ、良好な画像が得られる電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する。【解決手段】支持体上に感光層を有する感光体であって、感光体の表面層が、電気絶縁性の結着樹脂及び電荷輸送材料を含有する感光体において、電荷輸送材料が、式（１）で示される化合物を含み重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００以下であり、かつ結着樹脂が式（２−１）又は（２−２）で示される構成単位を含む化合物である電子写真感光体。2007093733.tif 0000182007093733.tif 000019【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の表面層が、電気絶縁性の結着樹脂及び電荷輸送材料を含有する電子写真感光体において、該電荷輸送材料が、少なくとも一般式（１）で示される化合物を含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００以下であり、かつ該結着樹脂が一般式（２−１）又は（２−２）で示される構成単位を含む化合物であることを特徴とする電子写真感光体：
【化１】
2007093733.tif 000016
（上記式（１）中、Ｒ１１〜Ｒ１８はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子を示す。ｎは平均の繰り返し単位を示し３以上の整数を示す。）、
【化２】
2007093733.tif 000017
（上記式（２−１）、（２−２）中、Ｒ２１〜Ｒ３３及びＲ４１〜Ｒ４９は、それぞれ水素、アルキル基、アリール基を示す。）。
【請求項２】
前記電荷発生材料が、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１５００〜４０００であり、式（１）においてＲ１１〜Ｒ１２の少なくともひとつがアルキル基、アリール基から選ばれる請求項１の電子写真感光体。
【請求項３】
前記式（２−１）においてＲ２１＝水素原子、又は前記式（２−２）においてＲ４１＝水素原子である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記式（２−１）においてＲ２１＝水素原子、Ｒ２２、Ｒ２３＝メチル基、Ｒ２６、Ｒ２７＝メチル基、又は前記式（２−２）においてＲ４１＝水素原子、Ｒ４２、Ｒ４３＝メチル基、Ｒ４６、Ｒ４７＝メチル基である請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段及び転写工程後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像する現像手段及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは、特定の電荷輸送材料と特定の結着樹脂を含有する表面層を有する電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電子写真感光体は、通常、有機光導電性物質を結着樹脂等に溶解や分散させ、それを支持体上に成膜させて感光層を形成することで作製される。
【０００３】
その電子写真感光体は、電子写真プロセスにおいて、電気的、機械的、光学的等多くの特性が要求され、特に、繰り返し使用における安定した特性を発揮させることは重要な項目の１つである。
【０００４】
そのため、感光層の機械的特性（耐摩耗性）の向上のみならず、電気的、光学的等多くの特性を同時に満足させることが望まれている。
【０００５】
有機電子写真感光体の耐摩耗性を向上させる手段としては、表面層に用いる結着樹脂として機械的強度に優れる種類の樹脂を選択する方法や、その結着樹脂を高分子量化する方法を始めとして、結着樹脂中にフィラーを添加する方法、あるいは結着樹脂構造中にシロキサン構造やフッ素含有置換基等の潤滑性を付与するための構造を導入したり、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のような固体潤滑剤を添加したりすることで、クリーニングブレード等の電子写真感光体に接触する部材との摩擦係数を低減させる方法等が知られている。
【０００６】
上市されている電子写真感光体の多くは、低分子量の電荷輸送材料を使用しており、また、電荷輸送材料単独では感光層としての成膜性が劣ることから、結着樹脂との混合により成膜して、表面層としての膜強度を出して用いられている。
【０００７】
このように膜強度は種々の方法により高める試みがされており、特定構造の結着樹脂を用いて膜強度を高める技術としては、特許文献１での開示があるが、結着樹脂そのものの機械的強度が優れていても、低分子量の電荷輸送材料を混合することから、樹脂と電荷輸送材料との親和性、相溶性、分子的配置等の多くの要因により得られる膜強度は影響を受け、必ずしも結着樹脂が持つ本来の強度等を加成的に出せるわけではない。また、その電荷輸送材料と結着樹脂の混合比はその相溶性等から上限があり、感度等の電気特性から下限もある。そのため、得られた電子写真感光体の特性は、耐摩耗性、耐傷性を初め、電気的特性においても、必ずしも十分特性を得るには至っていない。
【０００８】
結着樹脂本来の強度を活かすためには、添加する電荷輸送材料の添加量を減らせばよいが、その場合には、電荷輸送能が低下し、電子写真特性、感度の低下や残留電位の上昇、画像の不良等を招いてしまうという問題が生じ、膜強度と電子写真特性を両立するには至っていない。
【０００９】
このように、結着樹脂に低分子の電荷輸送材料を混合させる系では、強度等の低下があり、一方で、電荷輸送材料の混合量にも上限があることから電気特性等にも限界が生じてしまう。そのため、電荷輸送材料を高分子化して成膜性を持たせることや、結着樹脂に電荷輸送性の構造を導入して電荷輸送機能を持たせることにより、強度と電気特性の向上を目指した感光層を得る技術が、特許文献２〜特許文献６等に開示されている。更には、特許文献７には、特定の高分子量型の電荷輸送材料の技術開示があるが、電気的特性の改善はされているが膜強度においての議論はされていない。いずれにおいても強度と電気特性の両者の特性を向上させることは容易ではなく、また、１つの材料で達成させるということは、設計の自由度が低くなることが生じてしまう。
【特許文献１】特開２００２−１４４７９号公報
【特許文献２】特開昭６４−９９６４号公報
【特許文献３】特開平２−２８２２６３号公報
【特許文献４】特開平３−２２１５２２号公報
【特許文献５】特開平８−１０１５１７号公報
【特許文献６】特開平８−２０８８２０号公報
【特許文献７】特表２００１−５２７１０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、従来の電子写真感光体の表面層が有していた課題を解決し、耐摩耗性の機械的強度が強く、かつ、繰り返し安定性に優れ、良好な画像が得られる電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に従って、支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の表面層が、電気絶縁性の結着樹脂及び電荷輸送材料を含有する電子写真感光体において、該電荷輸送材料が、少なくとも一般式（１）で示される化合物を含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００以下であり、かつ該結着樹脂が一般式（２−１）又は（２−２）で示される構成単位を含む化合物である電子写真感光体が提供される。
【００１２】
【化３】
2007093733.tif 000002
【００１３】
上記式（１）中、Ｒ１１〜Ｒ１８はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子を示す。ｎは平均の繰り返し単位を示し３以上の整数を示す。
【００１４】
【化４】
2007093733.tif 000003
【００１５】
上記式（２−１）、（２−２）中、Ｒ２１〜Ｒ３３及びＲ４１〜Ｒ４９は、それぞれ水素、アルキル基、アリール基を示す。
【００１６】
上記式（１）、（２）中において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基又は置換アルキル基を示し、その置換基としてはハロゲン基等が挙げられ、一例としてトリクロロメチル基又はトリフルオロメチル基等がある。アリール基としては、フェニル基、ナフタレン基又は置換アリール基を示す。その置換基としては、メチル基置換したトリル基やキシリル基等が挙げられる。
【００１７】
また、本発明に従って、上記電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、帯電性、感度に優れ、耐摩耗性の機械的強度が強く、かつ、特に暗減衰電位が良好であり、繰り返し安定性に優れ、幅広い電子写真プロセススピードに対応でき良好な画像が得られる電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【００１９】
また、これらを達成するための、結着樹脂、電荷輸送材料の設計の自由度が高まり、製造の容易性からコスト面での優位性も得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に、本発明の実施の形態をより詳細に説明する。
【００２１】
本発明の電子写真感光体は、上述のように、表面層に電気絶縁性の結着樹脂及び電荷輸送材料を含有する電子写真感光体において、該電荷輸送材料が、少なくとも一般式（１）で示される化合物を含み、かつ該結着樹脂が一般式（２−１）又は（２−２）で示される繰り返し構造を構成単位として含む化合物であることを特徴としている。すなわち、電子写真感光体の表面層となる感光層（又は電荷輸送層）において、特定の電荷輸送材料として電荷輸送能を高めるために共役電子の広がりを高めた構造とするために繰り返し単位を持つ手法をとることがあり、更に膜強度、電荷輸送材料の達成のために、結着樹脂の設計を行い、感光層中の各高分子体の状態を検討して、本発明に至った。
【００２２】
つまり本発明は、特定の電荷輸送材料と特定の結着樹脂を用いることにより、より優れた耐摩耗性、かつ、繰り返し電位安定性に優れた電子写真感光体が得られる。その理由は明確には解明できていないが、この両者による系は、その良好な相性からより均一に相溶している系であると推測でき、表面層として形成された際に層中での分子同士の重なりがより安定な状態になり、表面層の膜強度を低下させるような機械的応力の発生を低く抑えており、より優れた機械的強度が発現できていると考えられる。また、帯電電位、暗減衰電位が特に良好となっている点が本発明のもう一つ特徴であり、特に繰り返し使用における電位変化が良好であり、すなわち高い帯電電位保持能を安定して有していることが示されている。電子写真プロセス（一例として、帯電−像露光−現像−転写−クリーニング−前露光）のスピードが高い系では、該プロセスの繰り返しにより、電荷輸送能の低下、電荷の滞留等から感度（明部電位）の悪化を生じ易くなる。一方、電子写真プロセススピードの低い系では、繰り返し使用しても電荷における特性が回復するための時間があることから、感度等の特性悪化は生じ難いが、スピードが低い分だけ一次帯電から現像まで時間が長くなることから、帯電電位保持能（暗減衰能）の影響が出てくる。例えば、暗減衰能が大きいと、現像位置での期待する電位が低くなり、良好な現像が行われなかったり、繰り返し使用における暗減衰能の変化が生じると、画像濃度の変化も生じてしまう。
【００２３】
このように本発明の電子写真感光体は、暗減衰能が良好なため電子写真プロセススピードが異なる系においても、幅広い条件においても安定した特性を示し、良好な特性が得られ易い電子写真感光体である。これは電荷輸送材料と結着樹脂がより均一状態で構成されていることから感光層内での電荷のトラップ、遅延等が生じず、また繰り返し使用による蓄積も少なくできたことによって発現しているものと推測される。
【００２４】
一般的に２種以上の異なる物質を均一に混合する際には、両者間の親和性、各エネルギー、各パラメータ等の差から、その条件等をある程度において類推して行うことはされているが、実際には様々な物理的、化学的要因により影響を受けることが多く、確定することは容易ではない。特に本発明で示している比較的分子量の大きめな物質同士の系においては、その一次構造のみならず、分子同士の配置や絡み合いや高次構造までを含めて類推する必要があり、現実的には公知技術からは容易に推定することはできていない。
【００２５】
本発明の電子写真感光体においては、表面層の成膜性、強度の発現は、電気絶縁性の結着樹脂によってなされており、膜強度、生産性、コスト等から選択の幅を持たせている。式（１）で示される電荷輸送材料は、その分子量は高過ぎても低過ぎても好ましくはなく、高過ぎると結着樹脂との相溶性が低下し感光層としての成膜性が低下して膜強度が十分でなくなるばかりか、電荷輸送機能を持つ部位が層内で偏在してしまい、電荷のトラップ等の電子写真特性（電気特性）の低下も生じてしまう。一方、分子量が小さいと電荷輸送能の向上が十分ではなくなることから電気的特性が不十分となるため重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００以下であり、好ましくはＭｗ＝１０００〜５０００であり、更に好ましくはＭｗ＝１５００〜４０００である。測定法は限定されないが、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）において、ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を測定することができる。
【００２６】
以下に、本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送材料が有する式（１）で示される繰り返し構造単位の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
【化５】
2007093733.tif 000004
【００２８】
上記具体例に代表される繰り返し構造単位を有する電荷輸送材料は、有する繰り返し構造単位が１種でも２種以上でもよく、使用条件によって選択できるが、特に、２種以上の繰り返し構造単位を有する共重合体とすることにより、電荷輸送材料の酸化電位を制御することもできる。電荷輸送材料の酸化電位は、電荷発生材料とのマッチング以外に、電子写真プロセスにおける帯電時の放電等による酸化に関しても影響を及ぼし、酸化電位は、高めに設定した方が繰り返し使用における酸化劣化を抑制することができ、好ましくはＥｏｘ＝０．４〜１．０Ｖ、更に好ましくは０．５〜０．９Ｖである。酸化電位の測定は以下の材料を用い、３電極式のサイクリックボルタメトリにて行った。
【００２９】
電極：作用電極−グラッシーカーボン電極、対極−白金電極
参照電極−飽和カロメル電極（０．１ｍｏｌ／ｌ  ＫＣｌ水溶液）
測定溶液  電解質：過塩素酸ｔ−ブチルアンモニウム  ０．１モル
測定物質：電荷輸送材料  ０．００１モル
溶剤    ：アセトニトリル  １リットル
以上を調合して測定溶液を調製した。
【００３０】
測定結果の第一酸化電位のピークトップをその電荷輸送材料の酸化電位とした。
【００３１】
次に、電気絶縁性の結着樹脂は、前記式（２−１）又は（２−２）で示される構造を含有する結着樹脂であれば特に限定されないが、ポリカーボネート樹脂やポリアリレート樹脂は、本発明の効果をより良好に発現させることができるため好ましい。ポリカーボネート樹脂及びポリアリレート樹脂の合成法は特に限定されないが、いずれも定法によって得ることが容易である。ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール及びホスゲンを用いた重縮合法によって得られたもの、ポリアリレート樹脂は、ビスフェノールとジカルボン酸クロライドを用いた重縮合法によって得られたものが、残留物等の純度面から電子写真特性（感度等）として、また、分子量や分子量分布等の面から機械特性（強度等）として好ましい。
【００３２】
式（３）で示されるビスフェノールの具体例を以下に示すが、これに限定されるわけではない。本発明においてはビスフェノール骨格の中心炭素に少なくとも１つの水素原子が結合している点が発明の効果を発現している。水素原子が２つのものはより効果が発現され易い。
【００３３】
【化６】
2007093733.tif 000005
【００３４】
【化７】
2007093733.tif 000006
【００３５】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００３６】
本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型感光層であっても、電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とに分離した積層型感光層でもあってもよく、更に積層型感光層は、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層であっても、支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した逆層型であってもよい。電子写真特性的には、積層型感光層が好ましく、その中でも順層型感光層がより好ましい。
【００３７】
本発明の電子写真感光体に使用する支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウムやステンレス等の金属、あるいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチック等が挙げられ、形状はシート状や円筒状等が挙げられる。
【００３８】
レーザービームプリンター等、画像入力がレーザー光の場合は、散乱による干渉縞防止、又は、支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これは、カーボンブラックや金属粒子等の導電性粉体を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、更には１０〜３０μｍがより好ましい。
【００３９】
支持体又は導電層上には、接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタン等が挙げられる。これらは、適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍが好ましく、更には０．３〜１μｍがより好ましい。
【００４０】
順層型感光層の場合、支持体、導電層又は中間層上には、電荷発生層が設けられる。本発明に用いられる電荷発生材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。
【００４１】
電荷発生層は、上記電荷発生材料を０．３〜４倍量の結着樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル又は液衝突型高速分散機等の方法で充分に分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、更には０．１〜２μｍがより好ましい。
【００４２】
電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。電荷輸送層が電子写真感光体の表面層となる場合には、主として、電気絶縁性の前記式（２−１）又は（２−２）で示される構造を有する結着樹脂と、前記式（１）で示される構造を有する電荷輸送材料とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して形成する。
【００４３】
電荷輸送材料は、０．５〜１０倍量の結着樹脂と組み合わされ、溶媒に溶解又は分散した塗料とし、塗工、乾燥して電荷輸送層を形成するが、本発明の効果をより顕著に引き出すためには、結着樹脂量を電荷輸送材料に対して１〜８倍量（質量比）とすることが好ましく、更には２〜４倍量（質量比）とすることがより好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、更には１０〜３５μｍがより好ましい。
【００４４】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）測定＞
平均分子量測定は、常法に従って行う。一例を次に示す。
【００４５】
試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に入れ、数時間放置した後、十分に振盪して、ＴＨＦと良く混ぜて（試料の合一体が無くなるまで）、更に１２時間以上静置する。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−５（東ソー社製）、エキクロディスク２５ＣＲ（ゲルマンサイエンス社製）等が利用できる。）を通過させたものをＧＰＣの試料とする。本発明においてはＨ−２５−５（東ソー社製）を用いた。試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調製する。
【００４６】
作製した試料は、以下の方法で測定される。
【００４７】
４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を１０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作製用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社製、昭和電工社製、アルドリッチ社製があり、分子量が１０２〜１０７程度のものを数点から１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。本発明では、東ソー社製ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ、ＧＰＣ  Ｍｗ、５．０×１０２、１．０２×１０３、２．５×１０３、５．８７×１０３、９．４９×１０３、１．７１×１０４、３．７２×１０４、９．８９×１０４、１．８９×１０５、３．９７×１０５、７．０７×１０６、１．１１×１０６、を用いた。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば、昭和電工製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ２０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ３０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ４０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ５０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ６０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ７０００Ｈ（ＨＸＬ）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ、ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍの組み合わせを挙げることができる。本発明においては「ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ」を用いた。
【００４８】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送材料の合成法は限定されないが、日本化学会編、本講座１８巻、有機金属錯体、丸善（１９９１）等に示されたカップリング法等で合成することができる。その例を次に示す。
【００４９】
（合成例１−１）：末端封止なし
アニリン（２７．９ｇ）、１−ヨード−４−クロロベンゼン（１７８．０ｇ）、銅（２００ｍｅｓｈ、４１．４ｇ）、１８−クラウン−６（１５．０ｇ）、無水炭酸カリウム（１５０．０ｇ）、１，２−ジクロロベンゼン（２００ｍｌ）をフラスコ中にて、１８０℃に加熱し、攪拌し、４３時間の反応を行った。その後、過剰の溶媒を減圧で除去した後、トルエン（５００ｍｌ）を１１０℃で加えた。冷却後、残留固体を濾過除去し、有機濾液を蒸留水、塩酸（０．５Ｍ）で繰り返し洗浄し、更に蒸留水で洗浄した。有機濾液の溶媒を減圧下で除去して、得られた油状物にヘキサン（１００ｍｌ）に溶解し、濾過した。ヘキサンを減圧下で除去して、得られた残留物をエタノールから再結晶して真空下で乾燥し、ビス（Ｎ−４−クロロフェニル）フェニルアミン（モノマーａ）を得た。
【００５０】
次いで、塩化ニッケル（ＩＩ）０．２ｇ、亜鉛粉末６．０ｇ、２，２’−ビピリジル０．２ｇ、トリフェニルホスフィン６．０ｇ、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド６０ｍｌ、を攪拌した。この系を８０℃に加温し、上述したモノマーａを１０．０ｇ、６時間攪拌した。反応混合物を室温（２３℃）まで冷却し、濾過により残留固体を除去した。この有機濾液を減圧濃縮し、得られた固体にジクロロメタン１００ｍｌ／塩酸（２Ｍ）９００ｍｌの混合液を加え、更にこの液をメタノール５００ｍｌに注いだ。得られた沈殿をジクロロメタン２００ｍｌに溶解し、塩酸（０．５Ｍ）２００ｍｌ、蒸留水（２５０ｍｌ×４回）の洗浄を行った。有機層にメタノールを加え、固体を得た。更にこれをシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。このように末端封止なしの電荷輸送材料（式１−１）を得た。重量平均分子量は、Ｍｗ＝１０００であった（電荷輸送材料１−１Ａ）。酸化電位Ｅｏｘ＝０．４５Ｖであった。
【００５１】
（合成例１−２）末端封止あり
合成例１−１において、モノマーａを得る操作を同様にして行い、モノマーａを得た。
【００５２】
次いで、塩化ニッケル（ＩＩ）、亜鉛粉末、２，２’−ビピリジル、トリフェニルホスフィン、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、も同様に用いて攪拌し、更に８０℃に加温した。この系に、上述したモノマーａを１０．０ｇ、更には末端封止（分子量制御）のための１−クロロ−３−メチルベンゼン３．５ｇ加え、８時間攪拌した。その後、更に１−クロロ−３−メチルベンゼン３．５ｇを加え、更に１時間攪拌した。反応混合物を室温（２３℃）まで冷却し、濾過により残留固体を除去した。更に、合成例１−１と同様に洗浄精製を行い、固体を得た。更にこれをシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。このように末端封止ありの電荷輸送材料（式１−２）を約５．５ｇ得た。重量平均分子量は、Ｍｗ＝２０００であった（電荷輸送材料１−２Ａ）。酸化電位Ｅｏｘ＝０．５０Ｖであった。
【００５３】
（合成例２−１）ポリカ−ボネートの重合
ビスフェノールモノマー（前記式３−３）１００ｇ、２規定濃度の水酸化ナトリウム水溶液５５０ｍｌに溶解し、ジクロロメタン３５０ｍｌを加え攪拌した。その溶液中にホスゲンガス９５０ｍｌ／分で３０分間吹き込んだ。更にビスフェノールモノマー（前記式３−３）５０ｇを２規定濃度の水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌに溶解したものを加え、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１．０ｇを加えた。この系を攪拌し、７質量％トリエチルアミン水溶液を２ｍｌ加え、２５℃で、１．５時間の反応を行った。反応生成物を１リットルのジクロロメタンで希釈し、蒸留水１．５リットルで２回洗浄し、更に、０．０１規定濃度の塩酸１リットル、次いで蒸留水１リットルで２回洗浄した。有機層をメタノールに滴下し、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ３−３）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量Ｍｗは６８０００であった。
【００５４】
（合成例２−２）ポリアリレートの重合
ビスフェノールモノマー（前記式３−３）として２０ｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール約０．３５ｇ、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド０．０１ｇ、１．５質量％水酸化ナトリウム水溶液６００ｍｌに溶解した。ジクロロメタン３００ｍｌにテレフタル酸クロライド／イソフタル酸クロライドの等量混合物を約１６ｇ溶解して、前記水溶液と混合した。２５℃において、３時間の攪拌をして重合を行った。その後、酢酸により中和し、有機層を分別した。有機層に蒸留水を１リットル加え洗浄し、この操作を３回繰り返し、次いでメタノールに滴下しポリマーを得た。そのポリマーを再度ジクロロメタンに溶解し、その溶液を蒸留水で洗浄し、メタノールに滴下し、再沈殿精製を行いポリマーを得た（略称ＰＡＲ３−３）。このポリマーの重量平均分子量Ｍｗは８５０００であった。
【００５５】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【００５６】
図１において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、原稿からの反射光であるスリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００５７】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５内の荷電粒子（トナー）で正規現像又は反転現像により可転写粒子像（トナー像）として顕画化され、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材７に、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が転写手段６により順次転写されていく。この時、転写手段にはバイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
【００５８】
トナー画像の転写を受けた転写材７（最終転写材（紙やフィルム等）の場合）は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。転写材７が一次転写材（中間転写材等）の場合は、複数次の転写工程の後に定着処理を受けてプリントアウトされる。
【００５９】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナー等の付着物の除去を受けて清浄面化される。近年、クリーナレスシステムも研究され、転写残りトナーを直接、現像器等で回収することもできる。更に、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６０】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００６１】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００６２】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応し得るが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用し得るものである。
【実施例】
【００６３】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、特に示さない限り電荷輸送材料は、合成例１と同様の反応を用いて合成した。ただし、本発明の実施の形態は、これらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００６４】
（実施例１）
直径３０ｍｍ×長さ３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、まず、水系において界面活性剤、超音波装置を用いて表面を洗浄し、次いで、８０℃純水に浸漬して引き上げ、表面の清浄化及び乾燥を行った。
【００６５】
次に、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し、１４０℃で３０分間熱硬化し、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００６６】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム               １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン                                ２部
結着樹脂：フェノール樹脂                                  ６部
レベリング材：シリコーンオイル                    ０．００１部
溶剤：メタノール／メトキシプロパノール＝０．２／０．８  ２０部
【００６７】
次に、上記導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジンＥＦ３０Ｔ、帝国化学産業（株）製）３部及び共重合ナイロン（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）３部をメタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。
【００６８】
次に、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°及び２８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部及びシクロヘキサノン６０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で上記中間層上に塗布し、９０℃で乾燥させ、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００６９】
次に、上記合成例１−１にしたがって合成した電荷輸送材料（式１−１Ａ）４部と、合成例２−１で示したポリカーボネート樹脂（略称ＰＣ３−３）１０部を、モノクロロベンゼン７０部／ジメトキシメタン３０部の混合溶媒に溶解した。この塗料を浸漬法で上記電荷発生層上に塗布し、１２０℃で２時間乾燥し、膜厚が３０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００７０】
次に、評価について説明する。
【００７１】
評価装置は、キヤノン（株）製複写機ＧＰ４０５（プロセススピードは２１０ｍｍ／秒）、一次帯電手段は直流電流に交流電流を重畳したゴムローラー型の接触帯電（帯電ローラー）、露光手段はレーザー像露光、現像手段は１成分磁性ネガトナー非接触現像系（明部電位部分を現像部分とした反転現像系）、転写手段はローラー型接触転写系、クリーニング手段はゴムブレードをカウンター方向に設定したクリーナー、前露光手段はヒューズランプを用いた前露光）を用いて、上記電子写真感光体をこの装置に設置した。
【００７２】
高温／高湿（温度３０℃／湿度８５％ＲＨ）の雰囲気下に装置を設置し、帯電ローラーの交流成分を１５００Ｖｐｐ、１５００Ｈｚとし、直流成分を−８００Ｖとした時の暗部電位（Ｖｄ０）、７８０ｎｍレーザー像露光量０．５μＪ／ｃｍ２照射における明部電位（Ｖｌ０）を測定した。電位の測定は、現像位置における電子写真感光体の長手方向の中央位置において、表面電位計（ＴＲＥＫ社製  ＭＯＤＥＬ３４４−Ｆ−Ｊ）を用いて行った。次に像露光及び前露光の点灯をオフとし、更に転写帯電装置もオフになるように設定し、感光ドラム一回転分のみ一次帯電オンとし、その後オフし、一次帯電直後の暗部電位（Ｖｄ０）と２回転目の暗部電位（１回転目のみの帯電）（Ｖｄ１）を測定し、Ｖｄ０とＶｄ１の絶対値差を暗減衰電位（Ｖｄｄ０）とした。像露光、前露光、転写装置、クリーニング装置を元の状態に戻し（点灯又は装着）、その後、３００００枚の通紙耐久評価を行った。シーケンスはＡ４サイズ６％印字比率原稿において、１枚ごとに１回停止する間欠モード（１０秒／枚）とした。初期と同様な電位測定条件において耐久評価後の暗部電位（Ｖｄ２）と明部電位（Ｖｌ２）及び暗減衰電位（Ｖｄｄ１）を測定した。
【００７３】
引きつづき、低温／低湿（温度１５℃／湿度１０％ＲＨ）の雰囲気において１００００枚通紙耐久評価を同様にして行い、ゴースト画像の評価をした。
【００７４】
ゴースト画像評価は前露光を消灯し、転写紙Ａ４サイズ縦方向に印字する際に感光ドラムにおいて１回転目の帯電後に明部電位（Ｖｌ）の像露光を行い、２回転目の帯電後に中間調電位（Ｖｈｔ）の露光を行い、現像、転写を行った。得られた転写紙上において、感光ドラム１回転目の電位履歴が２回転目の電位に影響を与えるかを転写紙上の中間調部の画像濃度の差（ゴースト）として評価した。濃度は、マクベス反射濃度計を用い、標準白色０．０１、標準黒色１．０において、１回転目の電位履歴のある部分とない部分において濃度差を測定した。濃度差０．０３以下を良好とした。
【００７５】
また、繰り返し使用前後の電荷輸送層の膜厚を測定することにより、繰り返し使用における電荷輸送層の摩耗量求めた。測定は渦電流を用いた膜厚計（株）（フィッシャーインスツルメント社製、Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ  ＭＭＳ  ／プローブ＝ＥＡＷ３．３）を用い、電子写真感光体長手方向に５位置、周方向に８位置のマトリックスで合計４０点の平均値とし、１万枚当たりの摩耗量（μｍ／１００００枚）で示した。繰り返し使用後の膜厚全体の均一性を知るために、最大膜厚と最小膜厚の差も求めた。
【００７６】
（比較例１）
実施例１において、結着樹脂としてポリカーボネートＡ型（商品名：パンライトＬ１２２５、帝人化成製：略称ＰＣ−Ａ）を用いた以外は、同様に行った。
【００７７】
（比較例２）
合成例２−１に従って、ビスフェノールモノマーとして、下記式（４）に示されるビスフェノールＣ型を用いて、ポリカーボネートＣ型（重量平均分子量Ｍｗ＝６２０００：略称ＰＣ−Ｃ）を作製した。これを結着樹脂として用いたい以外は、実施例１と同様に行った。
【００７８】
【化８】
2007093733.tif 000007
【００７９】
（実施例２）
合成例１−１に示した電荷輸送材料の合成に際し、反応時間を延長し、分子量を変えた電荷輸送材料（電荷輸送材料１−１Ｂ）を得た。重量平均分子量は、Ｍｗ＝２０５０であった。この電荷輸送材料（１−１Ｂ）を用いて電荷輸送層を形成させた以外は実施例１と同様に行った。
【００８０】
（実施例３）
合成例１−１に示した電荷輸送材料の合成に際し、反応時間を延長し、分子量を変えた電荷輸送材料（電荷輸送材料１−１Ｃ）を得た。重量平均分子量は、Ｍｗ＝３５５０であった。この電荷輸送材料（１−１Ｃ）を用いて電荷輸送層を形成させた以外は、実施例１と同様に行った。
【００８１】
（実施例４）
電荷輸送材料として、合成例１−２で示したものとして電荷輸送層を形成させた以外は、実施例１と同様に行った。
【００８２】
（比較例３）
実施例１において、電荷輸送材料として、下記式（５）で示されるものとした以外は、同様に行った（Ｅｏｘ＝０．７５Ｖ）。
【００８３】
【化９】
2007093733.tif 000008
【００８４】
（比較例４）
合成例１−１に示した電荷輸送材料の合成に際し、反応時間を延長し、分子量を変えた電荷輸送材料（電荷輸送材料１−１Ｄ）を得た。重量平均分子量は、Ｍｗ＝８５００であった。Ｅｏｘは０．４未満となった。この電荷輸送材料（１−１Ｄ）用いる以外は、実施例１と同様に行い電子写真感光体形成の試みが、電荷輸送材料と樹脂及び溶媒の相溶性が低く、感光層を形成した際に、感光層膜の均一性に劣るものしか作製できなかった。比較のために評価は実施したが、明らかに画像濃度の均一性、明瞭性が劣るものであった。
【００８５】
【表１】
2007093733.tif 000009
【００８６】
表１に示されたように、本発明で示した特定の電荷輸送材料と結着樹脂を用いた実施例１〜４が良好な特性を示した。比較例１〜４と比較すると、電位特性が良好であることがわかり、初期の暗部電位や明部電位のみでなく、特に暗減衰電位は初期及び繰り返し使用後においても低い値に保たれており、高い帯電電位保持能を安定して有していることが示されている。繰り返し使用時の摩耗量においては、実施例ではその量が抑制されており、比較例では摩耗量が多いばかりではなく、感光層の表面において均一に摩耗されていないことから電位の均一性が不十分となり、画像濃度の均一性が不十分となった。この効果においても感光層の組成が均一状態であることから、該層内における耐応力が十分に発現できていると考えられる。また、比較例３においては比較的低分子量の電荷輸送材料を用いることにより溶解性を高めたが、感度や電位変動を初めとして各評価項目において実施例に対して劣っており、本発明の系において特に効果が発現されていることが示され、より高安定性、高画質性を必要とされる系に適していると言える。
【００８７】
（実施例５）
実施例１と同様のアルミニウムシリンダーを用い、同様に洗浄した。このシリンダー表面を陽極酸化によりアルマイト層を形成させた。
【００８８】
次いで、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジンＥＦ３０Ｔ、帝国化学産業（株）製）３部及び共重合ナイロン（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）３部をメタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、膜厚が０．６μｍの中間層を形成した。
【００８９】
次に、ＣｕＫαの特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．１°及び２７．３°に強いピークを有するチタニルオキシフタロシアニン結晶４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部及びシクロヘキサノン６０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で上記中間層上に塗布し、９０℃で乾燥させ、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００９０】
次に、上記合成例１−２に示した手法において、１−クロロ−３−メチルベンゼンの添加を各２．０ｇとした以外は同様にして電荷輸送材料（電荷輸送材料１−２Ｂ）を作製した。得られた電荷輸送材料の重量平均分子量は、Ｍｗ＝３５５０であった。
【００９１】
この電荷輸送材料４部と、合成例２−２で示したポリアリレート樹脂（略称ＰＡＲ３−３）１０部を、モノクロロベンゼン７０部／テトラヒドロフラン３０部の混合溶媒に溶解し、電荷輸送層用の塗料を作製した。この塗料を浸漬法で上記電荷発生層上に塗布し、１２０℃で１時間乾燥し、膜厚が３０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
【００９２】
評価装置は、キヤノン（株）製複写機ＧＰ２１５（プロセススピードは１０５ｍｍ／秒）、一次帯電手段は直流電流に交流電流を重畳したゴムローラー型の接触帯電（帯電ローラー）、露光手段はレーザー像露光、現像手段は１成分磁性ネガトナー非接触現像系（明部電位部分を現像部分とした反転現像系）、転写手段はローラー型接触転写系、クリーニング手段はゴムブレードをカウンター方向に設定したクリーナー、前露光手段はヒューズランプを用いた前露光を用いて、上記電子写真感光体をこの装置に設置した。
【００９３】
高温／高湿（温度３０℃／湿度８５％ＲＨ）の雰囲気下に装置を設置し、帯電ローラーの交流成分を１５００Ｖｐｐ、１３００Ｈｚとし、直流成分を−７８０Ｖとした時の暗部電位（Ｖｄ０）、６８０ｎｍレーザー像露光量０．４５μＪ／ｃｍ２照射における明部電位（Ｖｌ０）において、実施例１と同様の手順で測定を行った。
【００９４】
（実施例６）
合成例２−２に示したポリアリレートの合成において、用いるビスフェノールモノマーを前記式（３−１）とした以外は同様に行った。得られたポリアリレート樹脂（略称ＰＡＲ３−１）の重量平均分子量はＭｗ＝８２０００であった。
【００９５】
このポリアリレート用いた以外は実施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価をした。
【００９６】
（実施例７）
合成例２−２に示したポリアリレートの合成において、用いるビスフェノールモノマーを前記式（３−２）とした以外は同様に行った。得られたポリアリレート樹脂（略称ＰＡＲ３−２）の重量平均分子量はＭｗ＝８００００であった。
【００９７】
このポリアリレート用いた以外は実施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価をした。
【００９８】
（実施例８）
合成例２−２に示したポリアリレートの合成において、用いるビスフェノールモノマーを前記式（３−７）とした以外は同様にして行った。得られたポリアリレート樹脂（略称ＰＡＲ３−７）の重量平均分子量はＭｗ＝８１０００であった。
【００９９】
このポリアリレート用いた以外は実施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価をした。
【０１００】
（実施例９）
合成例２−２に示したポリアリレートの合成において、用いるビスフェノールモノマーを下記式（６）／式（３−３）＝４／６（ｍｏｌ比）とした以外は同様に行った。得られたポリアリレート樹脂（略称ＰＡＲ−９）の重量平均分子量はＭｗ＝８３０００であった。
【０１０１】
このポリアリレート用いた以外は実施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価をした。
【０１０２】
【化１０】
2007093733.tif 000010
【０１０３】
（比較例５）
実施例５において、結着樹脂としてポリアリレートＡ型（商品名：Ｕ−１００、ユニチカ（株）製：略称ＰＡＲ−Ａ）を用いた以外は、同様に行った。
【０１０４】
（比較例６）
合成例２−２に示したポリアリレートの合成において、用いるビスフェノールモノマーを下記式（７）に示されるビスフェノールＺ型とした以外は同様に行った。得られたポリアリレート樹脂（略称ＰＡＲ−Ｚ）の重量平均分子量はＭｗ＝７５０００であった。
【０１０５】
このポリアリレートを用いた以外は実施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価をした。
【０１０６】
【化１１】
2007093733.tif 000011
【０１０７】
（比較例７）
実施例５において、電荷輸送材料として前記式（５）で示されるものとした以外は、同様に行った。
【０１０８】
【表２】
2007093733.tif 000012
【０１０９】
表２に示されたように、本発明で示した特定の電荷輸送材料と結着樹脂を用いた実施例５〜９が良好な特性を示したにもかかわらず、比較例５、６の系では電位特性は十分ではなく、ゴースト画像性も十分ではなく、また繰り返し使用時の摩耗量が多めであり、更には均一に摩耗されていないことから電位の均一性が不十分となり、画像濃度の均一性が不十分となった。特にプロセススピードが低めである系での影響を受け易い暗減衰電位において、実施例においてはいずれも低めの値を示しており、更に繰り返し使用後においても変化が小さいことが示されている。また、比較例では、暗部電位、明部電位の変動も大きいことから、得られた画像濃度のコントラストも低いものとなってしまった。また、比較例７においても、実施例に対して特性が劣っており、得に、より高安定性、高画質性を必要とされる系において本発明の効果が裏付けられている。
【０１１０】
（実施例１０）
実施例５と同様のアルミニウムシリンダーを用い、同様に処理し、次いで同様に中間層を形成した。
【０１１１】
次に、下記式（８）で示されるアゾ顔料４部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＬ−Ｓ、積水化学（株）製）２部及びテトラヒドロフラン１００部を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散（１５℃の冷却水使用）した後、シクロヘキサノン６０部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で上記中間層上に塗布し、９０℃で乾燥させ、膜厚が０．４μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１２】
【化１２】
2007093733.tif 000013
【０１１３】
上記合成例１−１に示したモノマーａ合成において、アニリンに変えて、２，４−キシリジンとし、モノマーｂを合成した。次いで合成例１−２においてのモノマーａに変えてモノマーｂを用い、更に１−クロロ−３−メチルベンゼンに変えて、１−クロロ−２，４−ジメチルベンゼンを用いた以外は同様に行い、電荷輸送材料（式１−５）を得た（Ｅｏｘ＝０．５５Ｖ）。重量平均分子量はＭｗ＝２３００であった（電荷輸送材料１−５Ａ）。
【０１１４】
この電荷輸送材料（１−５Ａ）を用いた以外は、実施例５と同様にして電荷輸送層用の塗料を作製し、浸漬塗布し、１２０℃で１時間熱風乾燥することにより膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。同様の電子写真感光体４本を作製し、キヤノン製カラーレーザービームプリンターＬＢＰ２８１０（４色タンデム式：マゼンダ、シアン、イエロー、ブラック、プロセススピード９４ｍｍ／ｓｅｃ）の各色のステーションに１本ずつ計４本を搭載した。電子写真感光体の一次帯電にはゴムローラーを用い直流電圧（−１０００Ｖ）の印加とし、像露光には７８０ｎｍレーザー光を用い、現像はネガの重合トナーを用い、接触現像方式とした。各色の電子写真感光体の電位特性として暗部電位（Ｖｄ）と明部電位（Ｖｌ）を測定し、それらの平均値を用いた。電位の測定は、現像位置における電子写真感光体の長手方向の中央位置において、表面電位計（ＴＲＥＫ社製  ＭＯＤＥＬ３４４−Ｆ−Ｊ）を用いて行った。更に、実施例１で行った暗減衰電位の測定と同様に、電子写真感光体一周分のみ一次帯電させ、像露光、前露光、転写帯電をオフにして、一周目の暗部電位（Ｖｄ１）と２周目の暗部電位（Ｖｄ２）を測定し、その差（Ｖｄ１−Ｖｄ２）の絶対値を暗減衰電位（Ｖｄｄ０）として求めた。次いでＡ４サイズ６％印字比率原稿において、１枚ごとに１回停止する間欠モード（３０秒／枚）において、１００００枚の印字を行った。
【０１１５】
その後に、実施例１に示した要領で、本電子写真感光体と本プリンターを用いてゴースト画像評価を行った。ゴーストは４色ステーションにおいて測定し、平均値とした。更に、電子写真感光体の膜厚も同様に測定し、４色ステーションの各電子写真感光体の摩耗量を求め、平均値とした。
【０１１６】
（実施例１１）
実施例１０において示した電荷輸送材料（１−５Ａ）の合成において、１−クロロ−２，４−ジメチルベンゼンの量を各２．０ｇとした以外は同様にして行い、重量平均分子量Ｍｗ＝３７５０である電荷輸送材料（１−５Ｂ）を得た。この電荷輸送材料（１−５Ｂ）を用いて電荷輸送層を形成させた以外は実施例１０と同様に行った。
【０１１７】
（実施例１２）
上記合成例１−１に示したモノマーａ合成において、アニリンに変えて、ｐ−トルイジンとし、モノマーｃを合成した。次いで合成例１−２においてのモノマーａに変えてモノマーｃを用い、更に１−クロロ−３−メチルベンゼンに変えて、１−クロロ−４−メチルベンゼンを用いた以外は同様にして行い、電荷輸送材料（１−４）を得た（Ｅｏｘ＝０．５２Ｖ）。重量平均分子量はＭｗ＝２１００であった（電荷輸送材料１−４Ａ）。この電荷輸送材料（１−４Ａ）を用いて電荷輸送層を形成させた以外は実施例１０と同様に行った。
【０１１８】
（実施例１３）
実施例１０に示したモノマーｂの合成にしたがいモノマーｂを合成した。次いで合成例１−２においてのモノマーａに変えてモノマーｂを用いた以外は同様にして行い、電荷輸送材料（式１−６）を得た。重量平均分子量はＭｗ＝２０００であった（電荷輸送材料１−６Ａ）。この電荷輸送材料（１−６Ａ）を用いて電荷輸送層を形成させた以外は実施例１０と同様に行った。
【０１１９】
（実施例１４）
合成例２−２に示したポリアリレートの合成において、用いるビスフェノールモノマーを式３−５とした以外は同様にして行った。得られたポリアリレート樹脂（略称ＰＡＲ３−５）の重量平均分子量はＭｗ＝８５０００であった。
【０１２０】
このポリアリレート樹脂（ＰＡＲ３−５）を用いた以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。
【０１２１】
（実施例１５）
合成例２−２に示したポリアリレートの合成において、用いるビスフェノールモノマーを式３−９とした以外は同様にして行った。得られたポリアリレート樹脂（略称ＰＡＲ３−９）の重量平均分子量はＭｗ＝８５０００であった。
【０１２２】
このポリアリレート樹脂（ＰＡＲ３−９）を用いた以外は、実施例１３と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。
【０１２３】
（比較例８）
実施例１０において、結着樹脂としてポリアリレートＡ型（商品名：Ｕ−１００、ユニチカ（株）製：略称ＰＡＲ−Ａ）を用いた以外は、同様に行った。
【０１２４】
（比較例９）
実施例１０において、電荷輸送材料として、下記式（９）に示されるものとした以外は、同様に行った。
【０１２５】
【化１３】
2007093733.tif 000014
【０１２６】
【表３】
2007093733.tif 000015
【０１２７】
表３に示されたように、本発明で示した特定の電荷輸送材料と結着樹脂を用いた実施例１０〜１３が良好な特性を示した。特にプロセススピードが低めである系での影響を受け易い暗減衰電位において、実施例においてはいずれも低めの値を示している。比較例８、９の系では電位特性は十分ではなく、ゴースト画像性も十分ではなく、また繰り返し使用時の摩耗量が多めであり、更には均一に摩耗されていないことから電位の均一性が不十分となり、画像濃度の均一性が不十分となった。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
【０１２９】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2007093733.tif 000020