(57)【要約】【課題】従来のポリ乳酸仮撚糸が有する高熱収縮率で強度経時劣化という欠点を改善するとともに、実用性に優れる高嵩高性のポリ乳酸仮撚糸およびその製造方法を提供する。【解決手段】ポリ乳酸で構成された糸条からなり、伸縮復元率ＣＲ（％）および初期引張強度Ｓ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、１１０℃湿熱収縮率ＳＷＡ（％）と１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡ（％）が、下記の式（１）〜（４）を同時に満足することを特徴とするポリ乳酸仮撚糸。（１）ＣＲ≧１０％・  Ｓ≧２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ・  ５％≦ＴＷＡ≦１５％（４）ＴＷＡ／ＳＷＡ≧１【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸で構成された糸条からなり、伸縮復元率ＣＲ（％）および初期引張強度Ｓ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、１１０℃湿熱収縮率ＳＷＡ（％)と１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡ（％)が、下記の式（１）〜（４）を同時に満足することを特徴とするポリ乳酸仮撚糸。
・  ＣＲ≧１０％
・  Ｓ≧２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ
・  ５％≦ＴＷＡ≦１５％
・  ＴＷＡ／ＳＷＡ≧１
【請求項２】
ポリ乳酸がＬ−乳酸を主原料とすることを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸仮撚糸。
【請求項３】
２５℃×５５％ＲＨの雰囲気で１年間または５０℃×９０％ＲＨの雰囲気で１４日間保管した場合の引張強度低下率が１０％未満であることを特徴とする請求項１または２記載のポリ乳酸仮撚糸。
【請求項４】
ポリ乳酸糸条を２段ヒーター仮撚加工によって仮撚するポリ乳酸仮撚糸の製造方法であって、加撚部ヒーターおよび２次セットヒーター出口における糸条温度が９０℃以上１４０℃以下であり、かつ仮撚数Ａ(Ｔ／ｍ)と２次セットヒーター内のフィード率Ｂ(％)とが次式(５)、(６)を満たすことを特徴とする請求項１または２のポリ乳酸仮撚糸の製造方法。
（５）２２００≦  Ａ  ≦２８００  
（６）８≦ Ｂ  ≦１２  
【請求項５】
さらに油剤を付与することを特徴とする請求項４記載のポリ乳酸仮撚糸の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリ乳酸仮撚糸を用いた織編物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルを主たる繰り返し単位とするポリ乳酸仮撚糸に関するものである。詳細には、実用に優れる強度耐久性に加え、適度な膨らみとストレッチを付与することができるポリ乳酸仮撚糸およびその製造方法を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、自然環境の中で分解できる繊維素材の開発が切望されている。その中、ポリ乳酸を代表とする脂肪族ポリエステルを中心に生分解性繊維の開発が進められてきた。
【０００３】
ポリ乳酸繊維の用途開発は、生分解性を活かした産業資材の他に、衣料用途への応用も進められている。それらへの展開には、嵩高性およびストレッチ性を付与することが求められることから、生分解性を有する捲縮糸が特許文献１と特許文献２によって提案されている。
【０００４】
捲縮付与の手段として、特許文献１においては高配向未延伸糸を仮撚温度１３０℃にて仮撚加工する方法が開示されている。しかし、この方法では、得られた仮撚加工糸には未解撚が多く存在するため、最終製品の品位が悪く、満足のゆくものではなかった。
【０００５】
また、特許文献２には、水系エマルジョンタイプの油剤を付着させたポリ乳酸マルチフィラメント糸を４００ｍ／分以上の速度で仮撚加工する方法が開示されている。しかし、この方法では確かに毛羽、糸切れなどの欠点発生が少なくなるが、熱収縮が高く、布帛にした場合の寸法安定性が悪く、チーズ染めが不可能という問題がある。
【０００６】
また、これら従来の仮撚方法で得られたポリ乳酸仮撚糸は嵩高性には優れるものの、生分解性による強度の経時低下が大きく、実用するのには好ましくなかった。
【０００７】
これらの問題点により仮撚用途での展開はほとんど進んでいないのが現状である。  
【特許文献１】特開２０００−３０３２８３号公報
【特許文献２】特開２００３−３３６１３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来のポリ乳酸仮撚糸が有する高い熱収縮率で強度経時劣化という欠点を改善するとともに、実用性に優れる高嵩高性のポリ乳酸仮撚糸およびその製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記本発明の課題は、以下の構成を採用することによって達成することができる。すなわち、
（１）ポリ乳酸で構成された糸条からなり、伸縮復元率ＣＲ（％）および初期引張強度Ｓ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、１１０℃湿熱収縮率ＳＷＡ（％）と１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡ（％）    が、下記の式（Ｉ）〜（IV）を同時に満足することを特徴とするポリ乳酸仮撚糸。
【００１０】
（Ｉ）ＣＲ≧１０％
（II）Ｓ≧２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ
（III）５％≦ＴＷＡ≦１５％
（IV）ＴＷＡ／ＳＷＡ≧１
（２）ポリ乳酸がＬ−乳酸を主原料とすることを特徴とする前記（１）記載のポリ乳酸仮撚糸。
（３）２５℃×５５％ＲＨの雰囲気で１年間または５０℃×９０％ＲＨの雰囲気で１４日間保管した場合の引張強度低下率が１０％未満であることを特徴とする前記（１）または（２）記載のポリ乳酸仮撚糸。
（４）ポリ乳酸糸条を２段ヒーター仮撚加工によって仮撚するポリ乳酸仮撚糸の製造方法であって、加撚部ヒーターおよび２次セットヒーター出口における糸条温度が９０℃以上１４０℃以下であり、かつ仮撚数Ａ(Ｔ／ｍ)と２次セットヒーター内のフィード率Ｂ(％)とが次式(Ｖ)、(VI)を満たすことを特徴とする前記（１）または（２）のポリ乳酸仮撚糸の製造方法。
【００１１】
（Ｖ）２２００≦  Ａ  ≦２８００  
（VI）８≦ Ｂ  ≦１２  
（５）さらに油剤を付与することを特徴とする前記（４）記載のポリ乳酸仮撚糸の製造方法。
（６） 前記（１）〜（４）のいずれかに記載のポリ乳酸仮撚糸を用いた織編物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、従来のポリ乳酸仮撚糸が有する高い熱収縮率で強度経時劣化という欠点を改善し、実用性に優れる高嵩高性のポリ乳酸仮撚糸およびその製造方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の仮撚糸およびそれを用いた織編物を実施するための最良の形態について、詳細に説明する。
【００１４】
本発明におけるポリ乳酸とは乳酸を重合したものをいい、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸の他にエステル形成能を有するその他の成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。原料とする乳酸におけるＬ体（Ｌ−乳酸）或いはＤ体（Ｄ−乳酸）の光学純度は９０％以上であると、得られたポリ乳酸の融点が高くより好ましい。このうち、Ｌ−乳酸を主原料とするポリ乳酸が製造コストが安くて、特に好ましい。
【００１５】
ポリ乳酸には、さらに改質剤として、各種の粒子、難燃剤、帯電防止剤、抗酸化剤や紫外線吸収剤等の添加物を含有していてもよい。また、ポリ乳酸の分子量は繊維を形成するに十分な分子量があればよいが、例えば、重量平均分子量で５万〜３５万であると、力学特性と成形性のバランスがよく好ましく、１０万〜２５万であると、より好ましい。
【００１６】
本発明に用いるポリ乳酸の製造方法は、公知の方法を用いることができ、特に限定されない。具体的には、特開平６−６５３６０号公報に開示されている方法が挙げられる。すなわち、乳酸を有機溶媒及び触媒の存在下、そのまま脱水縮合する直接脱水縮合法である。また、特開平７−１７３２６６号公報に開示されている少なくとも２種類のホモポリマーを重合触媒の存在下、共重合並びにエステル交換反応させる方法である。さらには、米国特許第２,７０３,３１６号明細書に開示されている方法がある。すなわち、乳酸を一旦脱水し、環状二量体とした後に、開環重合する間接重合法である。
【００１７】
本発明におけるポリ乳酸繊維は耐摩耗性を向上させるために、脂肪族ビスアミドおよび／またはアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを繊維全体に対して０．１〜３．０重量％含有していることが好ましい、０．１重量％未満では耐摩耗性向上効果が十分に得られず、５重量％を超える場合には必要な強度を得ることが困難となる。さらに０．３〜２．０重量％含有していることがより好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる脂肪酸ビスアミドとは、脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミドおよび芳香族糸ビスアミドなどの１分子中にアミド結合を２つを有する化合物を指し、例えば、メチレンビスカプリル酸アミド、メチレンビスかプリン酸アミド等が挙げられる。
【００１９】
また、本発明で用いられるアルキル置換型の脂肪酸モノアミドとは、飽和脂肪酸モノアミドや不飽和脂肪酸モノアミドなどのアミド水素をアルキル基で置き換えた構造の化合物を指し、例えば、Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−パルミチルパルミチン酸アミド等が挙げられる。
【００２０】
本発明のポリ乳酸仮撚糸は、前記のポリ乳酸からなる糸に仮撚加工を施すことにより３次元捲縮を有するものである。
【００２１】
本発明のポリ乳酸仮撚糸は伸縮復元率ＣＲ（％）が下記式（１）を満たすことが重要である。
【００２２】
（１）ＣＲ≧１０％
すなわち、本発明のポリ乳酸仮撚糸は後述する測定方法に基づく伸縮復元率ＣＲ（％）が１０％以上であることが好ましい。伸縮復元率ＣＲ（％）が１０％以上の仮撚糸にすることで、織編物にしたときに高い嵩高性およびストレッチ性の持つ製品にすることができる。一方、伸縮復元率ＣＲ（％）が２０％を越えると、織物にした時に風合いが粗硬化するとともに、表面品位が悪化する傾向にある。したがって、織物にしたときに高品位の布帛表面としつつ、仮撚糸としての嵩高性やストレッチ性を付与するためには、伸縮復元率ＣＲ（％）は１０〜２０％が好ましい。なお、本発明における伸縮復元率ＣＲ（％）とは、以下の測定方法で測定した値を言う。
【００２３】
すなわち、捲縮糸をカセ取りし、９０℃水中で２０分間フリー処理し、２４時間風乾する。次に、室温の水中で（２５℃）初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄ）をかけ、２分間後のカセ長Ｌ１を測定する。次に、室温の水中で（２５℃）上記初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘを除き、０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇｆ／ｄ）相当の荷重に交換し、２分後のかせ長Ｌ０を測定する。そして下式によりＣＲを計算する。
ＣＲ（％）＝［（Ｌ0−Ｌ1）／Ｌ0］×１００（％）
また、本発明のポリ乳酸仮撚加工糸は初期引張強度Ｓ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）が下記式（２）を満たすことが重要である。
【００２４】
（２）Ｓ≧２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ
すなわち、本発明のポリ乳酸仮撚加工糸は初期引張強度Ｓ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが必要である。これより低い数値であると、保管期間中の強度劣化により、実用レベルの２ｃＮ／ｄｔｅｘを短期間で下回って、素抜けの危険性があるため、好ましくない。一方、強度の数値が大きければ大きいほど良いが、現在の工業生産上の制約から２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上を超えるものを製造するのは難しい。
【００２５】
なお、本発明における初期引張強度は、ＪＩＳ  Ｌ１０１３の化学繊維フィラメント糸試験方法（１９９８年）に準じて測定した値を言う。すなわち、つかみ間隔は２００ｍｍ、引張速度は２００ｍｍ／分として荷重−伸長曲線を求める。次に破断時の荷重値を初期繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り、強度を求める。なお、測定時の温度は室温下（２５℃）で実施する。
【００２６】
本発明のポリ乳酸仮撚糸は、１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡ（％）、１１０℃湿熱収縮率ＳＷＡ（％）が下記式（３）、（４）を満たすことが重要である。
【００２７】
（３）５％≦ＴＷＡ≦１５％
（４）ＴＷＡ／ＳＷＡ≧１
すなわち、本発明のポリ乳酸仮撚糸は後述する測定方法に基づく乾熱収縮率ＴＷＡ（％）が５〜１５％であることが好ましい。織編物を構成するポリ乳酸仮撚糸の乾熱収縮率ＴＷＡ（％）が、５％≦ＴＷＡ≦１５％を満たすことで、ソフトで精緻感ある織編物を得ることができる。ＴＷＡ＜５％では織編物に精緻感を付与することができず、また、ＴＷＡ＞１５％では、収縮が強すぎて、織編物としての粗硬感が強くなってしまう。さらに好ましくは６％≦ＴＷＡ≦１２％である。なお、本発明における乾熱収縮率ＴＷＡ（％）とは、後述する測定方法で測定した値を言う。
【００２８】
また、本発明の仮撚糸は、１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡ（％）と１１０℃湿熱水収縮率ＳＷＡ（％）との比が、ＴＷＡ／ＳＷＡ≧１を満たすことが必要である。乾熱収縮率ＴＷＡ（％）が高い値であっても、１１０℃湿熱水収縮率ＳＷＡ（％）がそれ以上に高い値であれば、ソフトでしなやかな風合いが減少してしまうからである。なお、本発明における沸水収縮率ＳＷＡ（％）とは、以下の測定方法で測定した値を言う。
【００２９】
すなわち、試料をカセ取りし、荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下で長さを測定し原長Ｌ２とする。次に、Ｌ２を測定したカセを荷重フリーの状態で１４０℃の雰囲気中で３０分間処理し、２４時間風乾した後、荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下でカセ長を測定しＬ３とする。そして、以下の式により、１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡ（％）を計算する。
乾熱収縮率ＴＷＡ(％)＝[(Ｌ２−Ｌ３)／Ｌ２]×１００(％)
また、  Ｌ４：試料をカセ取りし、初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下で長さを測定し、原長Ｌ４とする。次に、Ｌ４を測定したカセを荷重フリーの状態でミニカラー中で１１０℃×３０分間処理し、２４時間風乾した後、荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下でのカセ長を測定し、Ｌ５とする。そして、以下の式により、１１０℃沸騰水収縮率ＳＷＡ（％）を計算する。
【００３０】
沸騰水収縮率ＳＷＡ(％)＝[(Ｌ４−Ｌ５)／Ｌ４]×１００(％)
また、本発明のポリ乳酸仮撚糸を構成する繊維の単繊維繊度は織物の張り腰、反発感などの風合いを付与させるために、１．０〜５．０ｄｔｅｘの太繊度が好ましく、より好ましくは２．０〜４．０ｄｔｅｘである。
【００３１】
なお、本発明のポリ乳酸仮撚糸は、トータル繊度は２０〜３００ｄｔｅｘの範囲が好ましく採用される。
【００３２】
また、本発明ののポリ乳酸仮撚糸を構成する繊維の断面形状は丸断面の他、扁平、三角、中空などの異型断面であってもよい。
【００３３】
次に、本発明のポリ乳酸仮撚糸の製造方法について説明する。
【００３４】
本発明のポリ乳酸仮撚糸の製造方法においては、ポリ乳酸繊維を使用し、２段ヒーター仮撚加工することが重要であり、加撚部ヒーターおよび２次セットヒーター出口における糸条温度が９０℃以上１４０℃以下とすること、さらに仮撚数Ａ（Ｔ／ｍ）および２次セットヒーター内のフィード率Ｂ（％）が以下の式（５）、（６）を満たすことを特徴とする。
【００３５】
（５）２２００≦  Ａ  ≦２８００  
（６）８≦ Ｂ  ≦１２  
２段ヒーター仮撚加工法は、繊維を１段目（加撚）ヒーターで仮撚加工を行い、この１段ヒーター仮撚に連続して仮撚糸を第２ヒーターで熱処理する方法である。本発明のポリ乳酸仮撚糸の製造方法においては、ポリ乳酸繊維の加撚ヒーター出口における糸条温度が９０℃以上１４０℃以下とすることが重要であり、好ましくは１１０℃以上１３０℃以下で加工する。さらに好ましいのは１１３〜１２７℃で加工する。加撚ヒーター温度が９０℃よりも低い場合には、ヒータ制御にバラツキが出る一方、捲縮が十分に付与されない問題がある。また１４０℃より高い場合には仮撚糸の強度が極端に低下し、また、加撚張力も低下するため、生産性が低下するので好ましくない。なお、ヒーター出口における糸条温度は、ヒーター出口直後の糸条を非接触温度計を用いて測定した値をいう。
【００３６】
また、本発明のポリ乳酸仮撚糸の製造方法においては、２次セットヒーター出口温度が９０℃以上１４０℃以下とすることも重要であり、好ましくは非接触型の２次セットヒーターを使用し、２次セットヒーター温度が１００℃以上１２０℃以下で加工する。２次セットヒーターで熱セットすることにより、仮撚糸は熱水収縮率が低下し、ポリ乳酸系繊維が本来持っているソフトな風合いを持たせることが可能となる。ここで、２次セットヒーターの温度が９０℃より低い場合には、低い熱水収縮率を得ることができず、また、１４０℃よりも高い場合には仮撚糸の強度が低下し、生産性が低下するので好ましくない。
さらに、本発明のポリ乳酸仮撚糸の製造方法は、仮撚数Ａ(T/m)と2次セットヒーター内のフィード率Ｂ(%)が式（５）、（６）を満たす製造方法であり、これにより本発明のポリ乳酸仮撚糸、すなわち伸縮復元率ＣＲが１０％以上であり、かつ１４０℃の乾熱収縮率ＴＷＡが５％以上１５％以下で、且つ初期引張強度Ｓが２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡ（％）と１１０℃湿熱水収縮率ＳＷＡ（％）との比が、ＴＷＡ／ＳＷＡ≧１であるポリ乳酸仮撚糸を製造することが可能となる。
【００３７】
仮撚数２２００T/m以上で仮撚することにより高い伸縮を持つ加工糸となる。仮撚数が２２００T/mを下回る場合には、糸条に十分な捲縮を付与することができず、１０%以上の伸縮復元率が得られないので好ましくない。仮撚加工方法としては、一般に用いられるピンタイプ、フリクションディスクタイプ、ニップベルトタイプ、エアー加撚タイプ等、いかなる方法によるものでもよい。この中で、高速、低コストの加工性の観点から、ニップベルトのタイプが最も好ましい。
【００３８】
更に、２次セットヒーター内のフィード率が+８%以上、+１２%以下のフィード率とすることで、弛緩熱処理時に若干緊張状態のまま２次セットされるため、２段ヒーター加工としては異例の高い強度と低い熱水収縮率を持つ加工糸の製造が可能となる。さらに好ましいのは９％〜１１％で加工する。加熱ヒーター（１段目ヒーター）については、接触式ヒーター、非接触式ヒーターのいずれであってもよいが、2次セットヒーターについては熱セット斑を避けるためや、ヒーターとの接触による摩擦抵抗を下げるために、非接触型ヒーターの使用が好ましい。2次セットヒーター内のフィード率が+８%以下の場合には、伸縮性が低下し、また、＋１２%以上の場合には、請求項を満たす強度が得られないので、好ましくない。本発明のポリ乳酸仮撚糸の製造方法にて得られた仮撚糸は、高次工程での工程通過性、例えば織編用に供する場合には繊維と糸道ガイド、編み針等との擦過をできるだけ抑制するため、追油を行うことが好ましい。適用する油剤としては、繊維−金属間摩擦係数の低減効果の高い平滑剤を含有した油剤を用いることが好ましい。例えば脂肪酸エステル、多価アルコールエステル、エーテルエステル、シリコーン、鉱物油等が好ましい。油剤は、水系であっても非水系であっても良いが、平滑剤を主成分とし、界面活性剤、制電剤、極圧剤等の成分を含み、ポリ乳酸繊維に活性な成分を除いた油剤組成とすることが好ましい。水系のエマルジョンに含まれた乳化成分は、ポリ乳酸の繊維構造を変化させる作用があり、加水分解させることにより、時間の経過によりポリ乳酸の強度が小さくなる。従って、非水系油剤を用いることが好ましい。さらに、好ましい油剤組成は、たとえば、平滑剤成分としてアルキルエーテルエステル、極圧剤成分として有機フォスフェード塩などを鉱物油で希釈した非水系油剤である。追油の方法については公知の方法を採用することができる。
【００３９】
本発明のポリ乳酸仮撚糸の製造方法によって高品位且つ高効率に得ることが出来る本発明のポリ乳酸仮撚糸は、２５℃×５５％ＲＨの常温雰囲気で１年間、または５０℃×９０％ＲＨの高温多湿雰囲気で１４日間以内に保管した場合、引張強度低下率が１０％未満である。
【００４０】
ポリ乳酸は生分解性を有するため、保管に特に注意を払う必要がある。倉庫保管時、および運送時にはポリ乳酸仮撚糸の生分解により強度低下の危険性が極めて大きい。そこで、特許文献２（特開２００３−３３６１３４号公報）に開示されたような、水系エマルジョンタイプの油剤を付着させたポリ乳酸マルチフィラメント糸を４００ｍ／分以上の速度で仮撚加工する方法が提案されたが、この方法では確かに糸切れなどの欠点発生が少ない加工糸を得ることができたが、熱収縮が高く、布帛にした場合の寸法安定性が悪く、チーズ染めが不可能という問題がある。さらに、約２５℃×５５％ＲＨ前後の一般の倉庫保管した場合には、３ヶ月経ったら、最初には２．２ｃＮ／ｄｔｅｘあった引張強度が１．７ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、すなわち、２０％以上の強度低下が起きた。そのため、保管後の加工糸を用いると次工程で素抜けの現象が起きて、工程のトラブルに繋がる。当然、製造直後に使用したら問題ないが、実際には、次工程までに３ヶ月程度保管しておくことは工業的に頻繁に行われており、保管期間をなくすことは工業的には困難である。
【００４１】
本発明は、まさにその問題を解決したのである。本発明のポリ乳酸仮撚糸の製造方法で製造した仮撚糸を一般倉庫保管条件に相当する２５℃×５５％ＲＨの雰囲気中で１年放置した結果、最初の引張強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘが１年後でも２．４５ｃＮ／ｄｔｅｘを維持しており、約６％の強度低下しか起こらなかった。さらに、より過酷な保管条件であるトラック運送時のトランク（荷台）内部条件に相当する５０℃×９０％ＲＨの雰囲気で１４日間保管した結果、最初の引張強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘが１４日後でも２．４ｃＮ／ｄｔｅｘであり、約８％の強度低下しか起こらなかった。このことから、本発明のポリ乳酸仮撚糸の製造方法で製造した仮撚糸は、実用性に十分に耐えられるレベルに達していることがわかる。
【００４２】
本発明の織編物は、本発明のポリ乳酸仮撚糸を少なくとも一部に用いてなることが必要であり、本発明のポリ乳酸仮撚糸を用いることで、保管上のリスクが軽減され、使用時における熱寸法安定性に優れた織編物をとなる。
【００４３】
なお、織編物としては織組織や編組織になんら制限は無く、織物の場合には平組織、斜文組織、朱子組織やそれらの応用組織、編物の場合には平編み、リブ編み、パール編み等の横編組織や、トリコット編み、アトラス編みなどの経編等、通常用いられる織編組織を採用することができ、その使用用途に関してもなんら制限されるものではない。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の各特性値は次の方法で求めた。
【００４５】
Ａ．伸縮復元率（ＣＲ）
捲縮糸をカセ取りし、９０℃水中で２０分間フリー処理し、２４時間風乾した。次に、室温の水中で（２５℃）初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄ）をかけ、２分間後のカセ長Ｌ１を測定した。次に、室温の水中で（２５℃）上記初荷重０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘを除き、０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇｆ／ｄ）相当の荷重に交換し、２分後のかせ長Ｌ０を測定した。
ＣＲ（％）＝［（Ｌ0−Ｌ1）／Ｌ0］×１００（％）
そして上式によりＣＲ値を計算した。
【００４６】
Ｂ．１４０℃乾熱収縮率（ＴＷＡ）
乾熱収縮率(％)＝[(Ｌ２−Ｌ３)／Ｌ２]×１００(％)
Ｌ２：試料をカセ取りし、荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下で測定した原長。
Ｌ３：Ｌ２を測定したカセを荷重フリーの状態で１４０℃の雰囲気中で３０分間処理し、２４時間風乾した後、荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下でのカセ長。
【００４７】
Ｂ．１１０℃沸騰水収縮率（ＳＷＡ）
沸騰水収縮率(％)＝[(Ｌ４−Ｌ５)／Ｌ４]×１００(％)
Ｌ４：試料をカセ取りし、初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下で測定した原長。
Ｌ５：Ｌ４を測定したカセを荷重フリーの状態でミニカラー中で１１０℃×３０分間処理し、２４時間風乾した後、荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下でのカセ長。
【００４８】
Ｃ．強度および伸度
ＪＩＳ  Ｌ１０１３の化学繊維フィラメント糸試験方法（１９９８年）に準じて測定した。なお、つかみ間隔は２００ｍｍ、引張速度は２００ｍｍ／分として荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り、伸度とした。なお、測定時の温度は室温下（２５℃）で実施した。
【００４９】
Ｄ．ヨリ数
浅野機器（株）製の検撚機を用いて測定した。
【００５０】
Ｅ．毛羽数
東レ（株）製毛羽テスター（ＤＴ−１０４）を使用し、２０００ｍ当たりの毛羽数を測定した。
【００５１】
Ｆ．総合評価
本発明の方法に従って仮撚糸の１４０℃乾熱収縮率、１１０℃湿熱水収縮率ＳＷＡ、伸縮復元率ＣＲ値、毛羽数、引張強度および強度低下率より判断し、十分に生産に適用でき、且つ強度低下率が１０％未満のレベルを◎、生産に適用でき、且つ強度低下率が１０％未満のレベルを○、生産に適用できなくて且つ強度低下率が１０％を超えたレベルを×として３段階を評価し、○以上を合格とした。
【００５２】
Ｇ．加撚部ヒーター及び２次セットヒーター出口における糸条温度
加撚部ヒーター及び２次セットヒーター出口における糸条温度は、それぞれのヒーター出口直後に設置したムラテック社製非接触温度計を用いて測定した。
【００５３】
Ｆ．保管テスト
保管テスト用の加工糸を下記実施例と比較例の方法で加工し、通常の仮撚加工で使用されているワープ方式で、外径７４±２ｍｍ、長さ２９０ｍｍ±２ｍｍの紙管を用いて、通常のポリエステルと同様に硬度７０〜８０度、巻量約４ｋｇに巻き取るり、梱包した後、２５℃×５５％ＲＨと５０℃×９０％ＲＨをコントロール可能の恒温室にそれぞれ保管する。一定期間経過後、糸の表面を約３０ｇ剥がしてから、引っ張り強度を上記Ｃ．法で測定する。
【００５４】
（実施例１）
融点が１７２℃で、屈折率が１．４５で、重量平均分子量１６万、９８重量％がＬ−乳酸である重量体チップを１００℃に設定した真空乾燥機にて１０時間乾燥した。乾燥したチップを紡糸温度２２０℃、孔数２６の口金から、紡糸速度５０００ｍ／ｍｉｎで引き取って、得られた高速未配向糸の物性は、繊度１０６ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率１４．６％とした。
【００５５】
次いで、図１に示す延伸摩擦仮撚装置にて延伸摩擦仮撚加工を行った。加工速度４００ｍ／ｍｉｎ、１次接触ヒータ温度１１５℃、延伸倍率１．３倍で、仮撚数２５００Ｔ／ｍで、２次非接触セットヒーター内のオーバーフィード率は９％とした。仮撚を施したあと、一旦巻き取ることなく、インターレースノズルを使用して交絡を付与した。その後、オイリングローラによる竹本油脂製のＴＲＣ１３０２追油剤を糸条繊度に対して２重量％を付着させ、硬度７０〜８０度、巻量４ｋｇで紙管に巻き取った。得られた仮撚糸の強度は２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸縮復元率ＣＲは１２％、１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡが７．７％、１１０℃湿熱収縮率が７．４％であり、優れた寸法安定性および捲縮特性を示すものであった。
【００５６】
得られた仮撚糸を紙管に巻いたままで、２５℃×５５％ＲＨの雰囲気中で１年間放置したら、引張強度は２．６ｃＮ／ｄｔｅｘから２．４４ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、６％の低下であったが、十分実用に耐えられるレベルであった。また、より過酷な５０℃×９０％ＲＨの雰囲気中で１４日間放置したところ、引張強度は２．６ｃＮ／ｄｔｅｘから２．３ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、やはり実用に問題ないレベルであった。
【００５７】
この仮撚糸をタテ糸およびヨコ糸に用いて平織物を作成し、１００℃の浴中でリラックス精練し、１４０℃のテンターでセット後、分散染料を使用して１１５℃で染色し、１３０℃で仕上セットした。得られた織物は、しなやかでソフトでありながら、十分な膨らみを持ち、さらにポリ乳酸特有なキシミ感が持ち、染色斑もない優れたものであった。
【００５８】
（実施例２）
２次非接触ヒータ中のオーバーフィード率は１２％とした以外は実施例１と同様の方法でポリ乳酸仮撚糸を得た。
【００５９】
実施例２においては、伸縮復元率ＣＲと１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡは実施例１とほぼ同程度の値だが、初期引張強度は２．６ｃＮ／ｄｔｅｘであった。さらに得られた仮撚糸を紙管に巻いたままで、２５℃×５５％ＲＨの雰囲気中で１年間放置したところ、引張強度は２．２ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、６％の低下率であったが、まだ実用に耐えられるレベルであった。また、より過酷な５０℃×９０％ＲＨの雰囲気中で１４日間放置したところ、初期引張強度は２．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、やはり実用にも問題ないレベルであった。
【００６０】
実施例１と同様の方法で織物に仕上げたところ、しなやかでソフトでありながら、十分な膨らみを持ち、さらにポリ乳酸特有なキシミ感が持ち、染色斑もない優れたものが得られた。
【００６１】
（実施例３）
仮撚数を２８００Ｔ／ｍとした以外は実施例１と同様の方法でポリ乳酸仮撚糸を得た。
【００６２】
実施例３においては、伸縮復元率ＣＲと１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡは実施例１とほぼ同程度の値だが、初期引張強度は２．５ｃＮ／ｄｔｅｘとやや低かった。得られた仮撚糸を紙管に巻いたままで、２５℃×５５％ＲＨの雰囲気中で１年間放置した後に、２．３５ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、６％の低下でしたが、また実用に耐えられるレベルであった。また、より過酷な５０℃×９０％ＲＨの雰囲気中で１４日間放置したら、２．３ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、実用にも問題ないレベルであった。
実施例１と同様の方法で織物に仕上げたところ、しなやかでソフトでありながら、十分な膨らみを持ち、さらにポリ乳酸特有なキシミ感が持ち、染色斑もない優れたものが得られた。
【００６３】
（実施例４）
実施例４は紡糸時に用いた口金を孔数４０の口金に変更した以外は実施例１と同様の方法で高速未配向糸を得て、さらに実施例１と同様に仮撚糸を得た。このとき、伸縮復元率ＣＲと１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡは実施例１とほぼ同程度の値であったが、毛羽が２個／２０００ｍであり、引張強度は２．６ｃＮ／ｄｔｅｘとなった。
【００６４】
得られた仮撚糸を紙管に巻いたままで、２５℃×５５％ＲＨの雰囲気中で１年間放置したところ、引張強度は２．４ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、約７％の低下であったが、まだ実用に耐えられるレベルであった。また、より過酷な５０℃×９０％ＲＨの雰囲気中で１４日間放置したところ、引張強度は２．３７ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、やはり実用に問題ないレベルであった。
【００６５】
さらにこの仮撚糸を実施例１と同様の方法で織物に仕上げたところ、しなやかでソフトでありながら、十分な膨らみを持ち、さらにポリ乳酸特有なキシミ感が持ち、染色斑もない優れたものが得られた。
【００６６】
（比較例１〜２）
比較例１と２は２次非接触ヒータ中のオーバーフィード率をそれぞれ１５％、２０％とした以外は実施例１と同様の方法でポリ乳酸仮撚糸を得た。比較例１の伸縮復元率ＣＲと１４０℃乾熱収縮率ＴＷＡは実施例１とほぼ同程度の値だが、毛羽が０個／２０００ｍであり、初期引張強度がやや低めの２．３ｃＮ／ｄｔｅｘとなった。
得られた仮撚糸を紙管に巻いたままで、２５℃×５５％ＲＨの雰囲気中で１年間放置したところ、引張強度は１．９ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、約１５％の低下が起きて、実際に糸解ジョする際に、素抜けなどの現象が起きる恐れがあり、実用上においてはリスクの高いものであった。また、より過酷な５０℃×９０％ＲＨの雰囲気中で１４日間放置したところ、引張強度は１．８４ｃＮ／ｄｔｅｘとさらに劣化が見られて、実用にも問題あるレベルであった。
【００６７】
２次ヒータのオーバーフィード率が２０％を取った比較例２では初期引張強度が２．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、さらに、上記の２つの保管テストでは実用上に必要となる２ｃＮ／ｄｔｅｘを大きく下回って、実用にも問題あるレベルであった。
【００６８】
（比較例３）
仮撚数を３０００Ｔ／ｍとした以外は実施例１と同様の方法でポリ乳酸仮撚糸を得た。
【００６９】
比較例３の糸はヨリ数が多いため、捲縮復元率ＣＲがやや大きめの１８％となった。初期引張強度は２．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなり、さらに得られた仮撚糸を紙管に巻いたままで、２５℃×５５％ＲＨ、５０℃×９０％ＲＨ、それぞれの雰囲気中で、実施例１と同様に保管テストを行ったところ、引張強度は２ｃＮ／ｄｔｅｘを下回って、実用にも問題あるレベルであった。
【００７０】
（比較例４）
仮撚数を２１００Ｔ／ｍとした以外は実施例１と同様の方法でポリ乳酸仮撚糸を得た。比較例４の糸はヨリ数が少ないため、捲縮復元率ＣＲが８％しかなかった。実施例１と同様に、できた織物に粗硬感があり、実用レベルに達していないものであった。
【００７１】
（比較例５）
１次ヒータ出口での糸条温度を８５℃とした以外は実施例１と同様の方法でポリ乳酸仮撚糸を得た。比較例５では、十分の熱セットが得られないため、捲縮復元率ＣＲが６％と、生糸近似の糸形態となった。実施例１と同様に、仕上げた織物に粗硬感があり、実用レベルに達していないものであった。
【００７２】
（比較例６）
１次ヒータ出口での糸条温度を１４５℃とした以外は実施例１と同様の方法でポリ乳酸仮撚糸を得た。比較例６では、糸条温度が高いため、加撚張力が低下し、安定加工できるサージングのスピードが２５０ｍ／ｍｉｎとなり、実用レベルに達していないであった。サンプリングしても、糸の初期強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘと低いものであった。
【００７３】
【表１】
2007247105.tif 000003
【００７４】
【表２】
2007247105.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明で用いる延伸同時仮撚加工機の一実施態様を示した模式図である。
【符号の説明】
【００７６】
１  ：未延伸糸パッケージ
２  ：フィードローラー
３  ：糸ガイド
４  ：第１ヒーター
５  ：冷却プレート
６  ：摩擦仮撚型ベルトユニット
７  ：フィードローラー
８  ：第２ヒーター
９  ：デリベリローラー
１０：巻き取りローラー
１１：延伸仮撚加工糸パッケージ
【図１】
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