(57)【要約】      （修正有）【課題】  筆記距離が長くてもインキの吐出量の変化が少ないボールペン用水性インキ組成物をつくる。【解決手段】  着色剤と水と水溶性有機溶媒とラウリルリン酸とベンゾトリアゾールとを少なくとも含有し、ラウリルリン酸の添加量に対し、３３０重量％以上の添加量のベンゾトリアゾールを含有するボールペン用水性インキ組成物。ボールペン用水性インキ組成物は、ベンゾトリアゾールの潤滑効果とともに、ラウリルリン酸が可溶化することによる潤滑効果が発揮され、筆記距離が長くても筆記具からのインキの吐出量の変化が少ない。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と水と水溶性有機溶剤とラウリルリン酸とベンゾトリアゾールとを少なくとも含有し、ラウリルリン酸の添加量に対し、３３０重量％以上の添加量のベンゾトリアゾールを含有するボールペン用水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボールペン用水性インキ組成物に関し、更に詳しくはインキ組成物の潤滑効果が優れているので、筆記距離が長くてもインキ組成物の吐出量の変化が少ないボールペン用水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、主に、ボールホルダーの先端から一部突出したボールの回転に伴って、ボール表面に付着したインキが紙などの被筆記面に転写され筆跡を形成するものである。したがって、筆記に際して通常、筆圧によってボールが紙面に押しつけられるとボールホルダーの内部に形成されている内段部（以下、ボール受座と称する）との接触する部分において摩擦が生じることになる。摩擦は金属同士が直接接触する場合に大きくなるが、硬い不定形物質が金属間に入った場合には、それが研磨剤となるために摩耗がより大きくなり、さらに水が入ると摩耗粉が排除され易いために研磨の効率が上がり、より一層摩耗が大きくなる。これは水性ボールペン用インキ組成物に当てはまるもので、一般に水性ボールペン用インキ組成物は研磨力が大きい。後述のようにボールに比べボール受座の硬度が低いため、筆記の際にはボール受座が摩耗する。ボール受座にはインキタンクのインキを流通させるインキ通孔が形成されているが、ボール受座の摩耗が進むことによって、インキ通孔がボールによって塞がれインキの吐出量が少なくなり、ついには全くインキが出なくなって筆記不能になってしまうという問題があった。この問題は着色剤に染料、顔料のどちらを用いても生じるが、顔料を用いた場合に顕著である。この問題を解決するために従来からボール受座の摩耗を極力抑えるような物質をインキに添加している。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸またはそれらのナトリウム塩、カリウム塩、バリウム塩、アルカノールアミン塩を添加したインキ（特許文献１）やラウリルリン酸またはそれらのナトリウム塩、カリウム塩、バリウム塩などを添加したインキ（特許文献２）や、ベンゾトリアゾール（アジミノベンゼン）を添加したインキ（特許文献３）がある。
【特許文献１】特開昭５５−０６６９７９号公報（第２頁右上欄７行〜１４行）
【特許文献２】特開平０２−２５１５８０号公報（第３頁左上欄１４行〜第３頁左下欄４行）
【特許文献３】特開２００１−１０２７５号公報（段落  ００１２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸は、インキに添加して潤滑性を持たせるためには、インキ全量に対して１重量％以上入れる必要があるが、１重量％以上添加するとインキ組成物の表面張力を下げるので、紙などの浸透性の媒体に対する筆跡が滲みを生じてしまう問題があった。
ラウリルリン酸は、潤滑性が良い物質であり、インキ組成物の表面張力を余り低下させず、筆跡を滲ませる影響も少ないが、水に溶け難い。そのため添加量が０．１重量％と微量でも、経時的に不溶解物がインキ中に生成し、インキ流路を詰まらせて、インキが出なくなってしまう問題がある。ラウリルリン酸を微細な形状にして水に分散させようとして剪断力を加えても変形するだけで、水に易分散するような大きさにはならない。さらに通常は酸を強塩基で中和した塩は水に溶け易いものであるが、ラウリルリン酸のナトリウム塩などは熱水には溶けても常温に戻ると再び析出してしまう。仮に、トリエタノールアミンで中和したラウリルリン酸塩を水性インキ組成物に添加してラウリルリン酸を可溶化した場合においても、例えば顔料分散剤として使用されるスチレン−アクリル酸共重合体のナトリウム塩等が水性インキ組成物に存在すると、ラウリルリン酸はナトリウムと塩を作り析出する。ボールペン用水性インキ組成物には着色剤や溶媒以外に界面活性剤や樹脂やｐＨ調整剤などを加えることが多く、それらには多様な塩基が含まれるので、ラウリルリン酸の溶解性を保つことは非常に困難であった。
ベンゾトリアゾールは、銅合金の優れた防錆剤であり、特許文献３に記載の発明に開示されている様に、ステンレス鋼を用いたボールペンチップの潤滑剤として作用することが知られているが、ステンレス鋼の種類によっては潤滑効果が薄く、より高い潤滑効果を持つ潤滑剤が求められていた。
本発明の目的は、優れた潤滑効果を持ちながら水に難溶性であるため、使用が困難であったラウリルリン酸を、ボールペン用水性インキに安定して可溶とするもので、特にボール径が小さいボールペンに於いても、筆記距離が長くてもインキの吐出量の変化が少ないボールペン用水性インキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、着色剤と水と水溶性有機溶剤とラウリルリン酸とベンゾトリアゾールとを少なくとも含有し、ラウリルリン酸の添加量に対し、３３０重量％以上の添加量のベンゾトリアゾールを含有するボールペン用水性インキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のボールペン用水性インキ組成物は、ラウリルリン酸が自重の３３０重量％以上のベンゾトリアゾールによって特に安定に可溶化される塩を作るため、ベンゾトリアゾールの潤滑効果とともに、ラウリルリン酸が可溶化することによる潤滑効果が十分に発揮され、筆記距離が長くてもインキの吐出量の変化が少ないボールペン用水性インキ組成物となる。これは、ボールペン用水性インキ組成物中に多様な他の塩基が混在していても、ベンゾトリアゾールは分子量が比較的大きく変形しにくい分子構造を持つため立体障害が大きく、他の塩基がラウリルリン酸に近づくのを阻害するため、上記ベンゾトリアゾールとラウリルリン酸の塩は、他の塩基によってベンゾトリアゾールが置換されることなく、ラウリルリン酸が析出しないで安定に溶解するためと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
ラウリルリン酸は常温で固体の水に溶けにくい物質であるが、ベンゾトリアゾールと併用することで、他の塩基と比べても特に水に可溶化するようになる。実験では、ラウリルリン酸はその自重の３３０重量％以上のベンゾトリアゾールがあると水に可溶化できた。これはラウリルリン酸とベンゾトリアゾールの分子量の比とほぼ等しく、当モルで塩ができていることを示している。ベンゾトリアゾールの添加量がラウリルリン酸の３３０重量％より少ないと、可溶化されなかったラウリルリン酸の不溶解物がインキ中に生成し、インキ流路を詰まらせて、インキが出なくなってしまう。そのため、インキ中でラウリルリン酸を安定に可溶化するためにはベンゾトリアゾールの添加量はラウリルリン酸の３３０重量％以上であることが必要である。
可溶化されたラウリルリン酸は、ボールとボール受座の間に入り、ボールとボール受座の直接接触を防止するため、ボール受座の摩耗を防止する潤滑効果を付与する。
【０００７】
ラウリルリン酸はインキの潤滑剤として用いる。その使用量は、インキ全量に対して、０．０１重量％以上０．５重量％以下が好ましい。０．０１重量％未満では潤滑性向上に効果がなく、また０．５重量％より多くするとベンゾトリアゾールの塩であっても不溶化してインキ流路を塞いでしまうという不具合を生じる可能性がある。ラウリルリン酸としては、具体的には、ＮＩＫＫＯＬ  ホステン  ＨＬＰ（日光ケミカルズ（株）製）等が挙げられる。
【０００８】
ベンゾトリアゾールは固体の水に溶けにくい物質であるが、エチレングリコールやグリセリンなどの有機溶媒に易溶である。ラウリルリン酸と塩を作り、自重の３０％以下のラウリルリン酸をインキ中に可溶化する。ベンゾトリアゾールとしては、具体的には、ＢＴ  （川口化学工業（株）製）、ＢＴ−１２０  （城北化学工業（株）製）、ＶＥＲＺＯＮＥ  Ｃｒｙｓｔａｌ  ＃１２０  （大和化成（株）製）等が挙げられる。
【０００９】
着色剤は、従来水性インキ組成物に用いられている各種公知の染料、顔料が使用可能であるである。
染料の例を挙げると、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４４、同５０、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９）などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６などの酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードエロー３、Ｃ．Ｉ．フードレッド１４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの食用染料、Ｃ．Ｉ．４２０００、Ｃ．Ｉ．４４０４５、Ｃ．Ｉ．４２５３５、Ｃ．Ｉ．４５１６０、Ｃ．Ｉ．４５１６０などの塩基性染料がある。
【００１０】
顔料の例を挙げると、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、真鍮粉、錫粉等の金属粉顔料、雲母系顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６等がある。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。また、顔料を水性媒体に分散した分散顔料の例を挙げると、チバスペシャリティケミカルズ（株）製のｕｎｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、クラリアントジャパン（株）製のＨｏｓｔｆｉｎｅシリーズ、大日本インキ化学工業（株）製のＤｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、Ｒｙｕｄｙｅシリーズ、富士色素（株）製のＦｕｊｉ．ＳＰシリーズ、山陽色素（株）製のＥｍａｃｏｌシリーズ、Ｓａｎｄｙｅシリーズ、オリエント化学工業（株）製のＭｉｃｒｏＰｉｇｍｏシリーズ、ＭｉｃｒｏＪｅｔシリーズ、東洋インキ（株）製のＲｉｏ  Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ  Ｃｏｌｏｒシリーズ、住化カラー（株）製のＰｏｌｕｘシリーズ、（以上、無機、有機顔料の分散体）、日本蛍光化学（株）製のＮＫＷシリーズ、東洋ソーダ（株）製のコスモカラーシリーズ、シンロイヒ（株）製のシンロイヒ・カラーベースシリーズ（以上、蛍光顔料の分散体）等がある。これらは１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。
尚、上記染料、顔料、分散顔料は混合して使用することもできる。
【００１１】
水はインキ組成物の主溶媒である。
水溶性有機溶媒は、インキ組成物の溶媒としてインキ組成物の種々の品質を担う物で、例えば、低温時でのインキ組成物の凍結防止、ペン先でのインキ組成物の乾燥防止、染料の可溶化、顔料の分散媒等の目的で従来公知のものが使用できる。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して１０重量％以上６０重量％以下が好ましい。
【００１２】
顔料の分散安定性の向上やボールペン用インキ組成物としての適切な流動特性を得るために水溶性高分子化合物を用いることができる。例えば、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩を１種または２種以上を併用して使用できる。その使用量はインキ組成物全量に対して０．０１重量％以上５．０重量％以下が好ましい。
【００１３】
着色材を紙面に定着させるためなどで各種樹脂を併用することもできる。例えば、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケトン樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物などが挙げられる。
【００１４】
黴の発生を防止するために、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、モルホリン、モルホリン誘導体などの防腐防黴剤を適宜加えることもできる。
【００１５】
インキ組成物のｐＨを調整するために、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオールなどの塩基性物質や、硫酸などの酸性物質を添加してもよい
【００１６】
染料等の溶解促進や顔料等の分散安定性向上のために脂肪酸類、高級アルコール硫酸エステル類、液体脂肪酸硫酸エステル類、アルキルアリルスルホン酸類などのアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン系界面活性剤や、カチオン系界面活性剤や両性界面活性剤や尿素を、表面張力調整や消泡のためにシリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を、ペン先の乾燥抑制のためにソルビット、キシリット等の糖アルコール等を、ペン先の防錆のためにエチレンジアミン四酢酸などを、さらに各種の香料などを必要に応じて１種又は２種以上混合して用いることもできる。
【００１７】
インキ組成物の製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。動力は電気でも加圧空気でも良い。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。
【００１８】
本発明のボールペン用水性インキ組成物を使用するボールペンの形態として、インキ組成物を収容するインキタンクは、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等のインキ組成物の残量を確認できる透明又は半透明な高分子化合物を使用しても良いが、不透明高分子化合物や金属を使用しても差し支えない。また、インキ組成物がインキタンクの内壁に付着することを抑制するためなど、必要に応じてインキタンク内面にシリコン樹脂やフッ素樹脂などを塗布して撥水処理をすることもできる。後端開口するインキタンクの場合には、インキの洩れや乾燥を抑制するために、収容されているインキ組成物の後端界面に接触して逆流防止体を配置してもよい。逆流防止体は不揮発性液体をゲル化したものやスポンジ状のものやプラスチック製のフロートなど各種公知のものが使用できる。
【００１９】
ボールペンチップとしてはボールホルダーに洋白、真鍮、ステンレス等の金属を使用した金属チップや、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ナイロン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアクリレート樹脂等の合成樹脂を使用した樹脂チップが使用できる。
【００２０】
ボールの材質としては、タングステンカーバイド、炭化珪素、窒化硼素、ステンレス、ルビーなどが使われ、ボールペンチップより硬い材料が選択される。直径が０．１ｍｍから２ｍｍ程度のものがあるがこれに限定するものではない。またペン先の密閉性を高めるために、ボールホルダー内にコイルスプリング等の弾性体を配置しても良い。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。粘度は東機産業（株）製ＴＶ−２０型粘度計を使用して、剪断速度３．８３／ＳＥＣ（２５℃）で測定した値である。
【００２２】
実施例１
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  ２（黒色染料）                  ６．０部
水                                                      ６２．５部
グリセリン                                              １０．０部
プロピレングリコール                                    ２０．０部
ホステンＨＬＰ（ラウリルリン酸、日光ケミカルズ（株））    ０．１部
ＢＴ（ベンゾトリアゾール、川口化学工業（株）製）          １．０部
ケルザン（キサンタンガム、増粘剤、三晶（株））            ０．３部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤）          ０．１部
水とグリセリンとプロピレングリコールとホステンＨＬＰとベンゾトリアゾールを混合し、プロペラ攪拌機で完全に透明になるまで攪拌する。その中にケルザン以外の残りの配合物を混合して、プロペラ攪拌機で２時間攪拌する。その中にケルザンを入れ、プロペラ攪拌機で１時間攪拌後、ホモジナイザーで更に１５分攪拌する。２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．０に調整してから１ミクロン糸巻きフィルターを通して粘度１１００ｍＰａ・ｓの黒色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２３】
実施例２
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ブラック  ８９２２（界面活性剤分散カーボンブラック
水性インキベース、冨士色素（株））                        ２０．０部
水                                                    ４６．２５部
グリセリン                                              １５．０部
エチレングリコール                                      １５．０部
ホステンＨＬＰ（ラウリルリン酸、日光ケミカルズ（株））  ０．７５部
ＢＴ（ベンゾトリアゾール、川口化学工業（株）              ２．５部
ケルザン（キサンタンガム、増粘剤、三晶（株））            ０．４部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤）          ０．１部
水とグリセリンとエチレングリコールとホステンＨＬＰとベンゾトリアゾール混合し、プロペラ攪拌機で完全に透明になるまで攪拌する。その中にケルザン以外の配合物を混合して、プロペラ攪拌機で２時間攪拌する。その中にケルザンを入れ、プロペラ攪拌機で１時間攪拌した後、ホモジナイザーで更に１５分攪拌する。２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．０に調整してから１ミクロン糸巻きフィルターを通して粘度１０００ｍＰａ・ｓの黒色水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２４】
実施例３
ＵＮＩＳＰＥＲＳＥ  ＲＥＤ  （界面活性剤分散赤色顔料水性インキベー
ス、チバスペシャリティケミカルズ（株））                  １５．０部
水                                                    ５７．３９部
グリセリン                                              １５．０部
エチレングリコール                                      １０．０部
ホステンＨＬＰ（ラウリルリン酸、日光ケミカルズ（株））  ０．０１部
ベンゾトリアゾール  （ＢＴ、川口化学工業（株）製          ２．０部
カーボポール＃９８０（ポリアクリル酸アルキル共重合体、増粘剤、
日光ケミカルズ（株））                                    ０．５部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤）          ０．１部
水とグリセリンとエチレングリコールとホステンＨＬＰとベンゾトリアゾールを混合し、プロペラ攪拌機で完全に透明になるまで攪拌する。その中にカーボポール＃９８０を入れて、プロペラ攪拌機で２時間攪拌する。その中に顔料インキベースを入れ、プロペラ攪拌機で２時間攪拌する。２０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．０に調整してから１ミクロン糸巻きフィルターを通して粘度１５００ｍＰａ・ｓの赤色ボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００２５】
比較例１
実施例１において、ベンゾトリアゾールを０．１部にし、水を６３．４部にした以外は実施例１と同様にして粘度１１００ｍＰａ・ｓの黒色ボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００２６】
比較例２
実施例２において、ホステンＨＬＰを１．０部にし、水を４６．０部にした以外は実施例２と同様にして粘度１０００ｍＰａ・ｓの黒色ボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００２７】
比較例３
実施例３において、ホステンＨＬＰを０．００５部、水を５７．３９５部にした以外は実施例３と同様にして粘度１５００ｍＰａ・ｓの赤色ボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００２８】
比較例４
実施例１において、ホステンＨＬＰをＰｈｏｓｌｅｘ  Ａ−１８Ｄ（オレイルリン酸、大崎工業（株）製）にし、それ以外は実施例１と同様にして、粘度１１００ｍＰａ・ｓの黒色ボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００２９】
比較例５
実施例２において、ベンゾトリアゾールを水酸化リチウムにし、それ以外は実施例２と同様にして、粘度１０００ｍＰａ・ｓの黒色ボールペン用水性インキ組成物を得た。
以上、実施例１〜３、比較例１〜５で得たボールペン用水性インキ組成物について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2007126489.tif 000002
【００３１】
試験用ボールペンの作成
上記実施例、比較例で得たボールペン用水性インキ組成物をステンレス製のボールホルダーにタングステンカーバイト製の直径０．３ｍｍのボールを抱持したボールペンチップを備えるボールペン（ぺんてる（株）製テクニカ（製品符号ＫＦＧＮ３））のリフィルに０．７ｇ（７００μｇ）充填し、ボールペンチップを外向きにして遠心機にて３００ｇの遠心力を１０分間加えてインキを脱気して、試験用ボールペンを作成した。
【００３２】
筆記試験
自転式連続螺旋筆記試験機（ＴＳ−４Ｃ−２０  精機工業研究所）にて、筆記用紙（ＮＳ−５５カエデ、リンテック（株））に筆記速度７ｃｍ／秒、筆記角度７０゜、筆記荷重１００ｇの条件で筆記し、インキの吐出量の合計が０．６ｇ（６００μｇ）を超えるまで筆記した。途中でインキが出なくなったペンは、その時点で筆記を中止した。
【００３３】
インキ吐出量安定性評価
試験用ボールペンの重量を、筆記前と２００ｍ筆記した後に測定し、前後の変化量をインキ吐出量とした。０ｍからの２００ｍまでの吐出量Ａと、２００ｍ筆記以降の２００ｍごとの吐出量Ｂの、Ｂ／Ａ（インキ吐出量比）と併せて表１に示す。インキ吐出量の合計が０．６ｇを超えるまでＢ／Ａの値が１に近く、また変化が小さいほどインキの吐出量が一定で安定している。
【００３４】
以上のように、本発明のボールペン用水性インキ組成物は筆記距離が長くてもインキ組成物の吐出量の変化が少ない、優れたものである。