(57)【要約】【課題】干渉縞を忠実に記録することができ、コントラストの高い再生像が得られるホログラム記録媒体を提供する。【解決手段】マトリクス材料と、少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーと、光ラジカル重合開始剤と、光イニファータとを含有する記録層を具備したことを特徴とするホログラム記録媒体。【選択図】図１
2007093688.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
マトリクス材料と、
少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーと、
光ラジカル重合開始剤と、
光イニファータと
を含有する記録層を具備したことを特徴とするホログラム記録媒体。
【請求項２】
前記光イニファータが、下記一般式
Ｒ1−Ｓ−Ｒ2、
Ｒ3−Ｓ−Ｓ−Ｒ4、または
Ｒ5−（Ｃ−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ−（Ｒ6））n
（ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はフェニル基、チオカルボニル基またはベンゾイル基を含む置換基、Ｒ5はフェニル基、Ｒ6はアルキル基であり、ｎは２ないし４である。）
で表されることを特徴とする請求項１記載のホログラム記録媒体。
【請求項３】
前記光イニファータが、ジフェニルスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル）ジスルフィド、ジベンゾイルジスルフィド、ベンジルＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート、ｐ−キシレンビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート）、１，２，４，５−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミルメチル）ベンゼンからなる群より選択されることを特徴とする請求項２記載のホログラム記録媒体。
【請求項４】
請求項１に記載のホログラム記録媒体に記録光を照射した後に、一様光を照射して残存する重合性モノマーを重合させることを特徴とするホログラム記録媒体の製造方法。
【請求項５】
請求項１に記載のホログラム記録媒体に記録光を照射した後に、酸素雰囲気下で前記ホログラム記録媒体の記録層内へ酸素を浸透させて前記ホログラム記録媒体内のラジカル種を不活性化させることを特徴とするホログラム記録媒体の製造方法。
【請求項６】
請求項１記載のホログラム記録媒体の記録層に、情報光と第１の参照光を同軸で照射するとともに情報光とは異なる角度から第２の参照光を照射し、記録層内で情報光、第１の参照光および第２の参照光を干渉させて記録を行うことを特徴とするマスターホログラムの製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法により製造されたマスターホログラムと請求項１に記載のホログラム記録媒体とを対向させて配置し、前記マスターホログラムにマスターホログラム製造時と同じ角度から第２の参照光を照射して回折光を生じさせ、前記ホログラム記録媒体の記録層に前記回折光を照射して記録を行うことを特徴とするコピーホログラムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラム記録媒体、ならびにホログラム記録媒体を用いたマスターホログラムの製造方法およびコピーホログラムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
情報をホログラムで記録するホログラフィックメモリーは、大容量の記録が可能であり、次世代の記録媒体として注目されている。ホログラム記録用の感光性組成物としてはデュポン社のオムニデックス（商品名）に代表されるようなラジカル重合性モノマー、熱可塑性バインダー樹脂、光ラジカル重合開始剤、増感色素を主成分とするものが知られている。この感光性組成物をフイルムにして、干渉縞を記録すると、明部ではラジカル重合が起こる。その結果、暗部から明部へラジカル重合性モノマーが拡散し、明部でさらに重合が進みポリマーが生成する。すなわち干渉縞の明暗に応じて密度差が生じ、屈折率の差ができる。また、三次元架橋ポリマーマトリックス中に重合性モノマーを分散させたホログラム記録媒体も知られている（特許文献１）。さらに、エポキシマトリックスに光重合性モノマーを分散させたホログラム記録媒体も提案されている（非特許文献１）。
【特許文献１】特開平１１−３５２３０３号公報
【非特許文献１】T. J. Trentler et al, Proceedings of SPIE, 2001, Vol.4296, pp259-266
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者らは、三次元架橋ポリマーマトリクス中にラジカル重合性モノマーと光ラジカル重合開始剤を分散させたホログラム記録媒体では、記録後も媒体内での化学変化が進行していることを実験により明らかにした。このようなホログラム記録媒体では、記録される干渉縞の形状が記録後の時間経過とともに崩れ、再生像のＳ／Ｎ比の低下、多重記録された隣接ページデータ間でのクロストークの問題が生じる。
【０００４】
一般的に光ラジカル重合開始剤を用いたホログラム記録媒体においては、開始した重合反応を適切に停止させることは困難である。たとえば、ホログラム記録媒体中にラジカル重合禁止剤を添加することにより、記録時の過度の重合を抑制することが考えられる。しかし、禁止剤によるラジカル重合の停止はランダムに起こるため、明部においても意図しない停止反応が起こりうる。したがって、このような媒体では照射された干渉縞を忠実に記録することができない。
【０００５】
本発明の目的は、干渉縞を忠実に記録することができ、コントラストの高い再生像が得られるホログラム記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様に係るホログラム記録媒体は、マトリクス材料と、少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーと、光ラジカル重合開始剤と、光イニファータとを含有する記録層を具備したことを特徴とする。
【０００７】
本発明の他の態様に係るマスターホログラムの製造方法は、上記のホログラム記録媒体の記録層に、情報光と第１の参照光を同軸で照射するとともに情報光とは異なる角度から第２の参照光を照射し、記録層内で情報光、第１の参照光および第２の参照光を干渉させて記録を行うことを特徴とする。
【０００８】
本発明のさらに他の態様に係るコピーホログラムの製造方法は、上記の方法により製造されたマスターホログラムと他のホログラム記録媒体とを対向させて配置し、前記マスターホログラムにマスターホログラム製造時と同じ角度から第２の参照光を照射して回折光を生じさせ、前記ホログラム記録媒体の記録層に前記回折光を照射して記録を行うことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ホログラム記録媒体中に光イニファータを添加することにより、干渉縞を忠実に記録することができ、コントラストの高い再生像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１１】
［ホログラム記録媒体］
本発明の実施形態に係るホログラム記録媒体の記録層に含有される成分について説明する。
【００１２】
マトリクス材料としては、三次元架橋ポリマーが好ましい。マトリクス材料を形成するために用いられる重合反応の例としては、エポキシのカチオン重合、ビニルエーテルのカチオン重合、エポキシ−アミン重合、エポキシ−酸無水物重合やエポキシ−メルカブタン重合などがある。
【００１３】
なお、マトリクス材料として、三次元架橋ポリマーの他、熱重合性化合物なども用いることができる。
【００１４】
熱重合性化合物としては、次に示す熱重合により生じた化合物が挙げられる。すなわち、エポキシ−アミン段階重合、エポキシ−酸無水物段階重合、エポキシ−メルカプタン段階重合、不飽和エステル−アミン段階重合（マイケル付加による）、不飽和エステル−メルカプタン段階重合（マイケル付加による）、ビニル−シリコンヒドリド段階重合（ヒドロシリル化）、イソシアナート−ヒドロキシル段階重合（ウレタン形成）およびイソシアネート−アミン段階反応（ウレア形成）などである。
【００１５】
好適なマトリクス材料は、エポキシ化合物と硬化剤とを反応させて得られる硬化樹脂である。  
エポキシ化合物としては、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジエポキシオクタン、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、３、４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、およびエポキシプロポキシプロピル末端のポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。
【００１６】
エポキシ化合物の硬化剤としては、アミン類、フェノール類、有機酸無水物、およびアミド類などが挙げられる。具体的には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、メンセンジアミン、イソフォロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルジシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン、ジメチルアミノプロピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、トリ（メチルアミノ）ヘキサン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、無水マレイン酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ドデセニルこはく酸無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ポリビニルフェノール、テルペンフェノール樹脂、およびポリアミド樹脂などが挙げられる。
【００１７】
必要に応じて硬化触媒を加えてもよい。硬化触媒としては、塩基性触媒、たとえば、３級アミン類、有機ホスフィン化合物、イミダゾール化合物およびその誘導体などが挙げられる。具体的にはトリエタノールアミン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、１，４−ジアザジシクロ（２，２，２）オクタン（トリエチレンジアミン）、ピリジン、ピコリン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン）、またはそのフェノール塩、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ（ｐ−メチルフェニル）ホスフィン、２−メチルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタイミダゾールなどが挙げられる。潜在性触媒である、三フッ化ホウ素アミン錯体、ジシアンジアミド、有機酸ヒドラジド、ジアミノマレオニトリルおよびその誘導体、メラミンおよびその誘導体、アミンイミドなどを使用してもよい。活性水素を有する化合物、たとえばフェノール類やサリチル酸などを加えて硬化を促進することも可能である。
【００１８】
エチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有するラジカル重合性モノマーとしては、たとえば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸アミド、ビニル化合物などが挙げられる。具体的には、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ビシクロペンテニルアクリレート、アクリル酸フェニル、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、アクリル酸アダマンチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェニル、フェノキシエチルアクリレート、クロロフェニルアクリレート、メタクリル酸アダマンチル、イソボルニルメタクリレート、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルピリジン、スチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン、トリブロモフェニルアクリレート、トリクロロフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、トリクロロフェニルメタクリレート、ビニルベンゾエート、３，５−ジクロロビニルベンゾエート、ビニルナフタレン、ビニルナフトエート、ナフチルメタクリレート、ナフチルアクリレート、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリジノン、Ｎ−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、ビシクロペンテニルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールトリメタクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテートなどが挙げられる。
【００１９】
記録層に対するラジカル重合性モノマーの含有量は、１〜５０重量％が好ましく、３〜３０重量％がより好ましい。ラジカル重合性モノマーが１重量％以上であれば、十分な屈折率変化が得られる。ラジカル重合性モノマーが５０重量％以下であれば、体積収縮が小さく良好な解像度が得られる。
【００２０】
光イニファータは、照射された干渉縞の明部ではラジカル重合を開始させ、リビング的に重合を進行させる。重合がリビング的に進行するとは、以下のように説明される。即ち、重合反応において生長鎖末端の近傍にその活性を損なわせる原子団（以下失活種と表現する）が常に存在し、生長鎖末端は熱や光などのエネルギーの供給がないとき、その失活種と結合し重合反応は停止する。失活種と生長鎖末端の結合エネルギーは小さく、再度外部からエネルギーの供給を受けたとき、両者は解離し生長鎖末端は重合を再開する。生長鎖末端と失活種の結合／解離は平衡関係にあり、生長鎖末端同士の再結合による同部位の完全な失活は起こりにくい。故に、エネルギーの供給がある限り生長鎖末端は活性であり続け、リビング的な重合と呼ばれる。逆に、暗部ではエネルギーの供給がないため、光イニファータは重合禁止剤として機能する。このため、干渉縞の明部で開始した重合が暗部との界面で停止するようになり、照射された干渉縞を忠実に記録できる。
【００２１】
光イニファータとしては、たとえば一般式Ｒ1−Ｓ−Ｒ2、Ｒ3−Ｓ−Ｓ−Ｒ4、またはＲ5−（Ｃ−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ−（Ｒ6））nで表される化合物が挙げられる。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はフェニル基またはチオカルボニル基またはベンゾイル基を含む置換基、Ｒ5はフェニル基、Ｒ6はアルキル基であり、ｎは２ないし４である。具体的には、ジフェニルスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル）ジスルフィド、ジベンゾイルジスルフィド、ベンジルＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート、ｐ−キシレンビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート）、１，２，４，５−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミルメチル）ベンゼンなどが挙げられる。代表的な光イニファータを下記化学式に示す。
【化１】
2007093688.tif 000003
【００２２】
【化２】
2007093688.tif 000004
【００２３】
光イニファータの重合性モノマーに対する含有量は、０．３〜１２ｍｏｌ％が好ましく、１．５〜６ｍｏｌ％がより好ましい。光イニファータが０．３ｍｏｌ％以上であれば、記録層中の活性ラジカル種を十分にトラップすることができる。光イニファータが１２ｍｏｌ％以下であれば、十分な透過率が得られる。
【００２４】
光ラジカル重合開始剤は、Ｓ／Ｎ比と感度の両立を改善するのに有利である。光ラジカル重合開始剤は、記録光の波長に応じて選択することができる。光ラジカル重合開始剤としては、たとえば、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ベンジル、アセトフェノン誘導体、アミノアセトフェノン類、ベンゾフェノン誘導体、アシルホスフィンオキサイド類、トリアジン類、イミダゾール誘導体、有機アジド化合物、チタノセン類、有機過酸化物、およびチオキサントン誘導体などが挙げられる。具体的には、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルメチルケタール、ベンジルエチルケタール、ベンジルメトキシエチルエーテル、２，２’−ジエチルアセトフェノン、２，２’−ジプロピルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、チオキサントン、１−クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［（ｐ−メトキシフェニル）エチレン］−４，６−ビス（トリクロロメチル）１，３，５−トリアジン、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイド、チバスペシャルティケミカルズ社製のイルガキュア１４９、１８４、３６９、６５１、７８４、８１９、９０７、１７００、１８００、１８５０など、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、デカノイルーパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、およびシクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられる。記録光が青色レーザー光である場合には、光ラジカル重合開始剤としてイルガキュア７８４（チバスペシャルティケミカルズ）のようなチタノセン化合物を用いるのが好適である。
【００２５】
光ラジカル重合開始剤の配合量は、記録層の０．１〜２０重量％が好ましく、０．２〜１０重量％がより好ましい。光ラジカル重合開始剤が０．１重量％以上であれば、十分な屈折率変化が得られる。光ラジカル重合開始剤が２０重量％以下であれば、光吸収が小さく良好な感度および回折効率が得られる。
【００２６】
ホログラム記録媒体の記録光に対する光透過率が１０％から９５％、より好ましくは２０％から９０％になるように、光イニファータおよび光ラジカル重合開始剤を、両者の濃度比を考慮しながら加えることが好ましい。光透過率が１０％以上であれば、良好な感度および回折効率が得られる。光透過率が９５％以下であれば記録光の散乱がなく正確に情報が記録できる。
【００２７】
記録層には、必要に応じて、シアニン、メロシアニン、キサンテン、クマリン、エオシンなどの増感色素、シランカップリング剤、および可塑剤などを加えてもよい。
【００２８】
本発明の実施形態に係るホログラム記録媒体は以下のような方法によって製造することができる。マトリクス材料、重合性モノマー、光ラジカル重合開始剤、光イニファータおよびその他の成分を混合して記録層材料の溶液を調製する。記録層材料の溶液を基板上に塗布し、マトリックスポリマーを三次元架橋させて記録層を形成する。基板としては、ガラス基板やプラスチック基板を用いることができる。記録層材料の溶液を基板上に塗布する方法としては、キャスティングやスピンコーティングが挙げられる。なお、２枚のガラス基板またはプラスチック基板を樹脂製のスペーサーを介して配置し、その間隙に記録層材料溶液を流し込んでもよい。マトリックスポリマーの三次元架橋は、硬化剤として脂肪族第一アミンを用いた場合には室温でも進行するが、硬化剤の反応性に応じて３０ないし１５０℃に加熱してもよい。記録層の厚みは、２０μｍから２ｍｍが好ましく、５０μｍから１ｍｍがより好ましい。記録層の厚みが２０μｍ以上であれば、十分な記憶容量が得られる。記録層の厚みが２ｍｍ以下であれば、良好な感度および回折効率が得られる。
【００２９】
［記録再生方法］
本発明の実施形態に係るホログラム記録媒体に対しては、情報光と参照光とを記録層内部で干渉させることによってホログラム記録がなされる。記録されるホログラム（ホログラフィー）は、透過型ホログラム（透過型ホログラフィー）および反射型ホログラム（反射型ホログラフィー）のいずれでもよい。情報光と参照光との干渉方法は、二光束干渉法および同軸干渉法のいずれでもよい。
【００３０】
図１に、本発明の実施形態に係る二光束干渉ホログラフィーに用いられる透過型ホログラム記録媒体の断面図を示す。このホログラム記録媒体１０は、スペーサー１３を挟んで一定の間隙を隔てて配置された一対の透明基板１１、１２と、透明基板１１、１２間の間隙に設けられた記録層１４とを備えている。記録層１４は、マトリックス材料と、少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーと、光イニファータとを含有する。こうした透過型ホログラム記録媒体１０に情報光Ｉおよび参照光Ｒｆが照射され、これらの光は図示するように記録層１４中で交差し、干渉によって屈折率変調領域１５に透過型ホログラムが形成される。
【００３１】
図２に、本発明の実施形態に係る透過型ホログラム記録再生装置の一例の概略図を示す。このホログラム記録再生装置は、透過型二光束干渉法を用いたホログラム型光情報記録再生装置である。ホログラム記録媒体１０は回転ステージ２０上に支持される。光源装置２１としては、ホログラム記録媒体１０の記録層１４中で干渉可能な任意の光を照射する光源を用いることができる。可干渉性などの観点から直線偏光したレーザーが望ましい。レーザーとしては、半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザー、およびＹＡＧレーザーなどが挙げられる。光源装置２１から出射された光ビームは、ビームエキスパンダー２２および旋光用光学素子２３を介して偏光ビームスプリッター２４に入射する。ビームエキスパンダー２２は、光源装置２１から出射された光をホログラム記録に適したビーム径に広げる。旋光用光学素子２３はビームエキスパンダー２２によってビーム径が広げられた光を旋光して、Ｓ偏光成分とＰ偏光成分を含む光を生成する。旋光用光学素子２３としては、たとえば１／２波長板、または１／４波長板などが用いられる。
【００３２】
旋光用光学素子２３を透過してきた光のうち、Ｓ偏光成分は偏光ビームスプリッター２４によって反射され情報光Ｉとして利用され、Ｐ偏光成分は偏光ビームスプリッター２４を透過して参照光Ｒｆとして利用される。なお、ホログラム記録媒体１０の記録層１４の位置で情報光Ｉと参照光Ｒｆの強度が等しくなるように、旋光用光学素子２３で偏光ビームスプリッター２４に入射する旋光方向が調整される。
【００３３】
偏光ビームスプリッター２４によって反射された情報光Ｉは、ミラー２６で反射された後、電磁シャッター２８を通過し、回転ステージ２０上に支持されたホログラム記録媒体１０の記録層１４に照射される。
【００３４】
一方、偏光ビームスプリッター２４を透過した参照光Ｒｆは、旋光用光学素子２５によって偏光方向が９０度回転してＳ偏光となり、ミラー２７で反射された後、電磁シャッター２９を通過し、回転ステージ２０上に支持されたホログラム記録媒体１０の記録層１４内で情報光Ｉと交差するように照射される。こうして、屈折率変調領域１５に透過型ホログラムが形成される。
【００３５】
記録された情報を再生するには、電磁シャッター２８を閉じることにより情報光Ｉを遮断し、参照光Ｒｆのみをホログラム記録媒体１０の記録層１４内に形成された透過型ホログラム（屈折率変調領域１５）に照射する。参照光Ｒｆの一部はホログラム記録媒体１０を透過する際、透過型ホログラムにより回折される。回折光は光検出器３０により検出される。また、媒体を透過する光をモニターするために光検出器３１が設けられている。
【００３６】
ホログラム記録後に未反応のラジカル重合性化合物を重合させて記録したホログラムを安定化させるために、図示するように紫外光源装置３２および紫外光照射光学系を設け、投光露光してもよい。紫外光源装置３２としては、未反応のラジカル重合性化合物を重合させ得る光を照射する任意の光源を用いることができる。紫外発光効率の観点から、たとえばキセノンランプ、水銀ランプ、高圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、窒化ガリウム系発光ダイオード、窒化ガリウム系半導体レーザー、エキシマーレーザー、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーの第３高調波（３５５ｎｍ）、およびＮｄ：ＹＡＧレーザーの第４高調波（２６６ｎｍ）などが好ましい。
【００３７】
図３に、本発明の実施形態に係る反射型ホログラム記録媒体の断面図を示す。このホログラム記録媒体４０は、スペーサー４３を挟んで一定の間隙を隔てて配置された一対の透明基板４１、４２と、一方の透明基板４１に形成された反射層４４と、透明基板４１、４２間の間隙に設けられた記録層４５とを備えている。反射層４４の下部に保護層を設けてもよい。記録層４５は、マトリクス材料と、少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーと、光イニファータとを含有する。この反射型ホログラム記録媒体４０に対物レンズ６０を通して情報光Ｉおよび参照光Ｒｆが同軸で照射され、干渉によって記録層４５中で生じた屈折率変調領域４６に反射型ホログラムが形成される。
【００３８】
図４に、本発明の実施形態に係る反射型ホログラム記録再生装置の一例の概略図を示す。光源装置５１としては、透過型ホログラム記録再生装置の場合と同様、コヒーレントな直線偏光を出力するレーザーを使用することが望ましい。レーザーとしては、たとえば半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザー、ＹＡＧレーザーなどを使用することができる。光源装置５１から出射された光ビームは、ビームエキスパンダー５２によりビーム径を広げられ、平行光束として旋光用光学素子５３に入射する。旋光用光学素子５３は、光ビームの偏波面を回転させるか、または光ビームを円偏光または楕円偏光とすることによって、偏波面が紙面に平行な偏光成分（Ｐ偏光成分）と偏波面が紙面に垂直な偏光成分（Ｓ偏光成分）とを含む光を生成する。旋光用光学素子５３としては、たとえば１／２波長板や１／４波長板を使用することができる。
【００３９】
旋光用光学素子５３を出た光ビームのうちＳ偏光成分は、偏光ビームスプリッター５４により反射され、透過型空間光変調器５５に入射する。旋光用光学素子５３を出射した光ビームのうちＰ偏光成分は、偏光ビームスプリッター５４を透過し、後述するように参照光として利用される。
【００４０】
透過型空間光変調器５５は、たとえば透過型液晶表示装置のようにマトリックス状に配列した多数の画素を有しており、画素毎に出射する光をＰ偏光成分またはＳ偏光成分に切り替えることができる。このようにして、透過型空間光変調器５５は、記録すべき情報に対応して二次元的な偏波面分布が与えられた情報光を出射する。
【００４１】
透過型空間光変調器５５を出射した情報光は、偏光ビームスプリッター５６に入射する。偏光ビームスプリッター５６は、情報光のうちＳ偏光成分のみを反射し、Ｐ偏光成分を透過させる。偏光ビームスプリッター５６により反射されたＳ偏光成分は、二次元的な強度分布が与えられた情報光として電磁シャッター５７を通過し、偏光ビームスプリッター５８に入射する。この情報光は、偏光ビームスプリッター５８により反射され、二分割旋光用光学素子５９に入射する。
【００４２】
二分割旋光用光学素子５９は、図の右側部分と左側部分との間で光学特性が互いに異なっている。具体的には、たとえば二分割旋光用光学素子５９の右側部分に入射した光成分は偏波面を＋４５°回転させて出射し、左側部分に入射した光成分は偏波面を−４５°回転させて出射する。以下、Ｓ偏光成分の偏波面を＋４５°回転させたもの（またはＰ偏光成分の偏波面を−４５°回転させたもの）をＡ偏光成分と呼び、Ｓ偏光成分の偏波面を−４５°回転させたもの（またはＰ偏光成分の偏波面を＋４５°回転させたもの）をＢ偏光成分と呼ぶ。なお、二分割旋光用光学素子５９の各部分には、たとえば１／２波長板を用いることができる。
【００４３】
二分割旋光用光学素子５９を出射したＡ偏光成分およびＢ偏光成分は、対物レンズ６０を通してホログラム記録媒体４０に入射し、透明基板４２、記録層４５、透明基板４１を通して反射層４４上に集光される。
【００４４】
他方、偏光ビームスプリッター５４を透過したＰ偏光成分（参照光）の一部は、ビームスプリッター６１で反射され、偏光ビームスプリッター５８を透過する。偏光ビームスプリッター５８を透過した参照光は、二分割旋光用光学素子５９に入射し、その右側部分に入射した光成分は偏波面を＋４５°回転させてＢ偏光成分として出射し、左側部分に入射した光成分は偏波面を−４５°回転させてＡ偏光成分として出射する。これらのＡ偏光成分およびＢ偏光成分は、対物レンズ６０を通してホログラム記録媒体４０に入射し、透明基板４２、記録層４５、透明基板４１を通して反射層４４上に集光される。
【００４５】
このように、二分割旋光用光学素子５９の右側部分からは、Ａ偏光成分である情報光とＢ偏光成分である参照光とが出射される。他方、二分割旋光用光学素子５９の左側部分からは、Ｂ偏光成分である情報光とＡ偏光成分である参照光とが出射される。これらの情報光および参照光は、光記録媒体４０の反射層４４上に集光される。そして、透明基板４２を通して直接光として記録層４５に入射した情報光と反射層４４で反射された後に反射光として記録層４５に入射した参照光との間、および直接光としての参照光と反射光としての情報光との間で、情報光と参照光との干渉が生じない。こうして記録層４５の内部に情報光に対応した光学特性の分布を生じさせることができる。一方、直接光としての情報光と反射光としての情報光との干渉や、直接光としての参照光と反射光としての参照光との干渉は生じない。
【００４６】
図４に示した反射型ホログラム記録再生装置においても、記録したホログラムを安定化させるために、紫外光源装置および紫外光照射光学系を設けてもよい。
【００４７】
反射型ホログラム記録媒体４０に記録された情報は、以下のようにして読み出すことができる。
【００４８】
電磁シャッター５７を閉じると、Ｐ偏光成分である参照光のみが二分割旋光用光学素子５９に入射する。この参照光は、二分割旋光用光学素子５９によって、その右側部分に入射した光成分は偏波面を＋４５°回転させてＢ偏光成分として出射し、左側部分に入射した光成分は偏波面を−４５°回転させてＡ偏光成分として出射する。その後、それらＡ偏光成分およびＢ偏光成分は、対物レンズ６０を通してホログラム記録媒体４０に入射し、透明基板４２、記録層４５、透明基板４１を通して反射層４４上に集光される。
【００４９】
ホログラム記録媒体４０の記録層４５には、情報に対応した光学特性分布が形成されている。したがって、ホログラム記録媒体４０に入射したＡ偏光成分およびＢ偏光成分の一部は、記録層４５内に形成された屈折率変調領域４６により回折され、情報光を再現した再生光としてホログラム記録媒体４０を出射する。
【００５０】
ホログラム記録媒体４０を出射した再生光は対物レンズ６０により平行光束とされた後、二分割旋光用光学素子５９に入射する。二分割旋光用光学素子５９の右側部分に入射したＢ偏光成分はＰ偏光成分として出射し、二分割旋光用光学素子５９の左側部分に入射したＡ偏光成分はＰ偏光成分として出射する。このようにして、Ｐ偏光成分としての再生光が得られる。
【００５１】
その後、再生光は偏光ビームスプリッター５８を透過する。偏光ビームスプリッター５８を透過した再生光の一部は、ビームスプリッター６１を透過し、結像レンズ６２を通して二次元光検出器６３上に透過型空間光変調器５５の像を再現する形で結像される。このようにして、ホログラム記録媒体４０に記録された情報を読み出すことができる。
【００５２】
一方、二分割旋光用光学素子５９を透過してホログラム記録媒体４０に入射したＡ偏光成分およびＢ偏光成分の残りは、反射層４４によって反射され、ホログラム記録媒体４０を出射する。この反射光としてのＡ偏光成分およびＢ偏光成分は、対物レンズ６０により平行光束とされた後、Ａ偏光成分は二分割旋光用光学素子５９の右側部分に入射してＳ偏光成分として出射し、Ｂ偏光成分は二分割旋光用光学素子５９の左側部分に入射してＳ偏光成分として出射する。二分割旋光用光学素子５９を出射したＳ偏光成分は、偏光ビームスプリッター６１により反射されるため、二次元光検出器６３には到達しない。したがって、この記録再生装置によると、優れた再生ＳＮ比を実現することができる。
【００５３】
本発明の実施形態に係るホログラム記録媒体は、多重情報記録再生に好適に用いることができる。多重情報記録再生は、透過型再生および反射型再生のいずれであっても構わない。
【００５４】
必要に応じて、記録光照射後に一様光を照射して残存モノマーを重合させてもよい。また、必要に応じて、記録光照射後に酸素雰囲気下でホログラム記録媒体の記録層内へ酸素を浸透させてホログラム記録媒体内のラジカル種を不活性化させてもよい。
【００５５】
上述したように、光イニファータは、熱や光などのエネルギーの供給がある限り、生長鎖末端が活性であり続け、リビング的な重合を進行させる。そのため、記録後再生前に、干渉縞と異なる形のエネルギー供給を受けた場合、記録時の干渉縞がぼやけるおそれがある。
【００５６】
これらの工程を行うことにより、記録後の記録層の重合反応を一様に抑制し、記録時の干渉縞をより忠実に記録することが可能となる。
【００５７】
図５に、本発明の他の実施形態として同軸干渉法を用いたホログラム記録再生装置の概略図を示し、構成について詳細に説明する。この装置は一つの空間光変調器を用いて情報光と変調された参照光を生成し、ホログラムを記録する同軸干渉の手法を用いている。光源装置７１としては、前述の透過型ホログラム記録再生装置の場合および反射型ホログラム記録再生装置の場合と同様、可干渉性などから直線偏光をしたレーザーが望ましい。具体的には半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザー、ＹＡＧレーザーなどが挙げられる。また、光源装置７１はその出射波長を調整できる機能を有している。ビームエキスパンダー７２は光源装置７１の出射光を拡張、平行光束に整形するようになっている。整形された光はミラー７３により反射型空間光変調器７４に照射される。反射型空間光変調器７４は格子状に２次元に配置された複数の画素を有し、画素毎に反射光の方向を変える、若しくは、画素毎に反射光の偏光方向を変えることにより、２次元パターンとして情報を付与した情報光と、空間的に変調された参照光を同時に生成できるようになっている。反射型空間光変調器７４としてはデジタルミラーデバイスや反射型液晶素子、磁気光学効果を用いた反射型変調素子などを用いることができる。図５は反射型空間光変調器としてデジタルミラーデバイスを用いた例を示している。反射型空間光変調器７４によって反射された記録光は結像レンズ７５、７６を介して偏光ビームスプリッター７７に入射する。ここで記録光は偏光ビームスプリッター７７を透過するように、光源装置７１からの出射時点で偏光方向が調整されている。偏光ビームスプリッター７７を透過した記録光は旋光用光学素子７８を透過し対物レンズ７９によって光記録媒体４０に照射される。記録光は光記録媒体４０の反射層４４の表面でそのビーム径が最小になるように集光する。旋光用光学素子７８としては１／４波長板や１／２波長板などを用いることができる。
【００５８】
再生時は、反射型空間光変調器７４によって空間的に変調された参照光の一部が光記録媒体４０を透過する際、屈折率変調領域４６により回折され再生光となる。再生光は反射層４４によって反射された後、対物レンズ７９、旋光用光学素子７８を透過する。旋光用光学素子７８を透過する際に参照光とは異なる偏光成分を含むようになり、偏光ビームスプリッター７７によって反射される。なお、偏光ビームスプリッター７７での再生光の反射率が最も高くなるように旋光用光学素子７８の回転角度が調節されていることが望ましい。偏光ビームスプリッター７７によって反射された再生光は結像レンズ８０により２次元光検出器８１上に再生像として結像される。なお、再生信号のＳＮ比を良くするために、光検出器８１の前にアイリス８２を配してもよい。
【００５９】
［マスターホログラムの製造方法１］
図６を参照して、本発明の実施形態に係るマスターホログラムの製造方法を説明する。マスターホログラム１０’を製造するために、たとえば図１に示した透過型ホログラム記録媒体を用意する。このホログラム記録媒体の記録層１４に、記録光として情報光Ｉと第１の参照光Ｒｆ１を同軸で照射するとともに、記録光とは異なる角度から第２の参照光Ｒｆ２を照射する。このとき、記録光を透過させる対物レンズ９１を位置制御して、記録光が記録層１４内で十分にデフォーカスとなるようにする。こうして、記録層１４内で記録光と第２の参照光とを干渉させて記録を行い、マスターホログラム１０’を製造する。この図では、透過型のホログラム記録媒体を使用しているが、反射型のものを用いることもできる。
【００６０】
［コピー（スレーブ）ホログラムの製造方法１］
図７を参照して、図６の方法により製造されたマスターホログラムを用いたコピー（スレーブ）ホログラムの製造方法を説明する。図６の方法により製造されたマスターホログラム１０’の下方に、コピーホログラム４０’を製造するための図３に示した反射型ホログラム記録媒体を対向させて配置する。マスターホログラム１０’に対してマスターホログラム製造時と同じ角度から第２の参照光Ｒｆ２を照射し、マスターホログラム１０’から回折光（最初の記録光に対応する）を生じさせ、この回折光を反射型ホログラム記録媒体に照射して記録を行い、コピーホログラム４０’を製造する。このとき、マスターホログラム１０’とコピーホログラム４０’は、マスターホログラム１０’からの回折光がコピーホログラム４０’の下側の透明基板４１中ないしは反射層４４上でフォーカスするように配置されている。マスターホログラム１０’上のホログラムを第２の参照光Ｒｆ２で部分的に照射してもよいが、第２の参照光Ｒｆ２で全体的に照射することが好ましい。透過型ホログラム記録媒体を用いてコピーホログラムを製造してもよい。
【００６１】
また、反射型のマスターホログラムを用いた場合には、コピーホログラムとなるホログラム記録媒体をマスターホログラムの上方に配置する。
【００６２】
［マスターホログラムの製造方法２］
図８を参照して、本発明の他の実施形態に係るマスターホログラムの製造方法を説明する。マスターホログラム１０’を製造するために、たとえば図１に示した透過型ホログラム記録媒体１０を用意する。このホログラム記録媒体の記録層１４に、記録光として情報光Ｉと第１の参照光Ｒｆ１を同軸で照射するとともに、記録光とは異なる角度から第２の参照光Ｒｆ２を照射する。このとき、記録光を透過させる対物レンズ９１を位置制御して、記録光が下側の透明基板１１中でフォーカスするようにする。こうして、記録層１４内で記録光と第２の参照光Ｒｆ２とを干渉させて記録を行い、マスターホログラム１０’を製造する。この図では、透過型のホログラム記録媒体を使用しているが、反射型のものを用いることもできる。
【００６３】
［コピー（スレーブ）ホログラムの製造方法２］
図９を参照して、図８の方法により製造されたマスターホログラムを用いたコピー（スレーブ）ホログラムの製造方法を説明する。図８の方法により製造されたマスターホログラム１０’の下方に、結像レンズ１０１、結像レンズ１０２、およびコピーホログラム４０’を製造するための図３に示した反射型ホログラム記録媒体を対向させて配置する。マスターホログラム１０’に対してマスターホログラム製造時と同じ角度から第２の参照光Ｒｆ２を照射し、マスターホログラム１０’から回折光（最初の記録光に対応する）を生じさせ、この回折光を第１のレンズ８１および第２のレンズ８２を通して反射型ホログラム記録媒体に照射して記録を行い、コピーホログラム４０’を製造する。このとき、マスターホログラム１０’、結像レンズ１０１、結像レンズ１０２、およびコピーホログラム４０’は、マスターホログラム１０’からの回折光がコピーホログラム４０’の下側の透明基板４１中でフォーカスするように配置されている。マスターホログラム１０’上のホログラムを第２の参照光Ｒｆ２で部分的に照射してもよいが、第２の参照光Ｒｆ２で全体的に照射することが好ましい。透過型ホログラム記録媒体を用いてコピーホログラムを製造してもよい。
【００６４】
また、反射型のマスターホログラムを用いた場合には、コピーホログラムとなるホログラム記録媒体をマスターホログラムの上方に配置する。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。
【００６６】
（実施例１）
まずエポキシ化合物である１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（デナコールＥｘ−２１２、ナガセケムテックス）２．１６ｇと、硬化剤であるドデセニルこはく酸無水物４．８０ｇと、ラジカル重合性モノマーである２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート０．３９ｇを混合し、攪拌して均一な溶液を得た。次いで、この溶液に光ラジカル重合開始剤としてイルガキュア７８４（チバスペシャルティケミカルズ）０．０３３ｇおよび光イニファータとしてビス（ジエチルチオカルバモイル）ジスルフィド（東京化成）０．０４６ｇを加えて攪拌し、さらに２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＤＭＰ−３０、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ）５０μｌを添加し、脱泡して記録層前駆体溶液を得た。
【００６７】
この記録層前駆体溶液を、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートのスペーサーを挟んで配置された２枚のガラス基板の間に流し込んだ。これを、遮光して６０℃の恒温槽で４５時間加熱することにより、厚さ２００μｍの記録層を有するホログラム記録媒体の試験片を作製した。ポリマーマトリックスは３次元架橋し、記録層全体が固体となった。
【００６８】
この試験片を、図２に示したホログラム記録装置の回転ステージ２０に載せてホログラムを記録した。光源装置２１としては、半導体レーザー（４０５ｎｍ）を用いた。試験片上における光スポットサイズは、情報光Ｉおよび参照光Ｒｆのいずれも５ｍｍφであり、記録光強度は情報光と参照光とを合わせて７ｍＷ／ｃｍ2になるように調整した。
【００６９】
ホログラム記録後に、電磁シャッター２８を閉じて情報光Ｉを遮断し、参照光Ｒｆのみを照射したところ、試験片からの回折光が認められ、透過型ホログラムが記録されていることが確認された。外部回折効率（ηex）は、参照光Ｒｆのみをホログラム記録媒体１０に照射した際、照射する光強度をＩ0、光検出器３０で検出される光強度をＩdとし、ηex＝Ｉd／Ｉ0として求めた。内部回折効率（ηin）は、参照光Ｒｆのみをホログラム記録媒体１０に照射した際、光検出器３０で検出される光強度をＩd、光検出器３１で検出される光強度をＩtとし、ηin＝Ｉd／（Ｉt＋Ｉd）として求めた。内部回折効率の１／２乗の値を照射エネルギーに対してプロットし、回折効率の立ち上がりの傾きを感度として表すと１．６×１０-3ｃｍ2／ｍＪであった。
【００７０】
図１０に、理想的なホログラム再生像の回折効率の角度依存性を示す。この図に示されるように、再生強度は参照光の入射角度（Ｂｒａｇｇ  ｍｉｓｍａｔｃｈ  ｆａｃｔｏｒ）に大きく依存する。記録時の参照光と同一の角度（図１０における角度０）で再生時の参照光を照射するとき、再生強度は最大になる。再生時の参照光の角度を、上述した角度０から＋側および−側へずらしていくと、再生強度は正弦的に減衰する。すなわち、記録時の参照光の入射角からのずれに対して、信号強度は周期的に極大値を示す。これらの極大値の増大は、再生信号のノイズにつながるため望ましくない。
【００７１】
本実施例では記録時の参照光と同一の角度で再生時の参照光を照射したときの外部回折効率をη0とし、＋側および−側の第一ヌル後の外部回折効率の極大値をそれぞれη+1、η-1として両者の平均値η1を求め、η1のη0に対する比（η1／η0）を算出した。この値が小さいほど、再生コントラストが高いことを意味する。測定は、記録直後と、記録から１時間経過後に行った。η1／η0の測定結果を表１にまとめる。
【００７２】
（比較例１）
実施例１と同様の操作で、ビス（ジエチルチオカルバモイル）ジスルフィドを含まない試験片を作製して評価を行った。感度は１．６×１０-3ｃｍ2／ｍＪであった。η1／η0の測定結果を表１にまとめる。
【表１】
2007093688.tif 000005
【００７３】
表１から、実施例１の試験片は、比較例１の試験片に比べて、再生コントラストが高いことがわかる。
【００７４】
（比較例２）
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（デナコールＥｘ−２１２、ナガセケムテックス）４．５３ｇと、テトラエチレンペンタミン（和光純薬）１．４２ｇと、Ｎ−ビニルカルバゾール（東京化成）１．０５ｇと、イルガキュア７８４（チバスペシャルティケミカルズ）０．０３５ｇを混合し、攪拌して均一な記録層前駆体溶液Ａを得た。
【００７５】
この記録層前駆体溶液Ａを、ＰＴＦＥシートのスペーサーを挟んで配置された２枚のガラス基板の間に流し込んだ。これを、遮光して室温下で２４時間静置することにより、厚さ２００μｍの記録層を有するホログラム記録媒体の試験片を作製した。ポリマーマトリックスは３次元架橋し、記録層全体が固体となった。
【００７６】
この試験片を、図２に示したホログラム記録装置の回転ステージ２０に載せてホログラムを記録した。光源装置２１としては、半導体レーザー（４０５ｎｍ）を用いた。試験片上における光スポットサイズは、情報光Ｉおよび参照光Ｒｆのいずれも５ｍｍφであり、記録光強度は情報光と参照光とを合わせて７ｍＷ／ｃｍ2になるように調整した。実施例１と同様にして感度を求めたところ、１．９×１０-3ｃｍ2／ｍＪであった。また、実施例１と同様にして、記録直後と、記録から３０分経過後に、η1／η0を測定した。結果を表２にまとめる。
【００７７】
（実施例２）
比較例２と同条件で調製した記録層前駆体溶液Ａに、光イニファータとしてベンジルＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート０．０４０ｇを加えて記録層前駆体溶液Ｂを得た。この溶液Ｂを用いて比較例２と同様にして試験片を作製し、比較例２と同じ測定を行った。結果を表２にまとめる。
【００７８】
（実施例３）
比較例２と同条件で調製した記録層前駆体溶液Ａに、光イニファータとしてｐ−キシレンビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート）０．０６６ｇを加えて記録層前駆体溶液Ｃを得た。この溶液Ｃを用いて比較例２と同様にして試験片を作製し、比較例２と同じ測定を行った。結果を表２にまとめる。
【００７９】
（実施例４）
比較例２と同条件で調製した記録層前駆体溶液Ａに、光イニファータとしてビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル）ジスルフィド０．０４６ｇを加えて記録層前駆体溶液Ｄを得た。この溶液Ｄを用いて比較例２と同様にして試験片を作製し、比較例２と同じ測定を行った。結果を表２にまとめる。
【００８０】
（実施例５）
比較例２と同条件で調製した記録層前駆体溶液Ａに、光イニファータとしてジフェニルジスルフィド０．０３６ｇを加えて記録層前駆体溶液Ｅを得た。この溶液Ｅを用いて比較例２と同様にして試験片を作製し、比較例２と同じ測定を行った。結果を表２にまとめる。
【００８１】
（実施例６）
比較例２と同条件で調製した記録層前駆体溶液Ａに、光イニファータとしてジフェニルスルフィド０．０５７ｇを加えて記録層前駆体溶液Ｆを得た。この溶液Ｆを用いて比較例２と同様にして試験片を作製し、比較例２と同じ測定を行った。結果を表２にまとめる。
【表２】
2007093688.tif 000006
【００８２】
表２から、実施例２〜６の試験片は、比較例２の試験片に比べて、再生コントラストが高いことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明の実施形態に係る透過型ホログラム記録媒体の断面図。
【図２】本発明の実施形態に係る透過型ホログラム記録再生装置の概略図。
【図３】本発明の他の実施形態に係る反射型ホログラム記録媒体の断面図。
【図４】本発明の他の実施形態に係る反射型ホログラム記録再生装置の概略図。
【図５】本発明の他の実施形態に係る反射型ホログラム記録再生装置の概念図。
【図６】本発明の実施形態に係るマスターホログラムの製造方法を示す図。
【図７】本発明の実施形態に係るコピーホログラムの製造方法を示す図。
【図８】本発明の他の実施形態に係るマスターホログラムの製造方法を示す図。
【図９】本発明の他の実施形態に係るコピーホログラムの製造方法を示す図。
【図１０】理想的なホログラム再生像の回折効率の角度依存性を示す図。
【符号の説明】
【００８４】
１０…ホログラム記録媒体、１１、１２…透明基板、１３…スペーサー、１４…記録層、１５…屈折率変調領域、２０…回転ステージ、２１…光源装置、２２…ビームエキスパンダー、２３…旋光用光学素子、２４…偏光ビームスプリッター、２５…旋光用光学素子、２６…ミラー、２７…ミラー、２８、２９…電磁シャッター、３０、３１…光検出器、３２…紫外光源装置、４０…ホログラム記録媒体、４１、４２…透明基板、４３…スペーサー、４４…反射層、４５…記録層、４６…屈折率変調領域、５１…光源装置、５２…ビームエキスパンダー、５３…旋光用光学素子、５４…偏光ビームスプリッター、５５…透過型空間光変調器、５６…偏光ビームスプリッター、５７…電磁シャッター、５８…偏光ビームスプリッター、５９…二分割旋光用光学素子、６０…対物レンズ、６１…ビームスプリッター、６２…結像レンズ、６３…二次元光検出器、７１…光源装置、７２…ビームエキスパンダー、７３…ミラー、７４…反射型空間光変調器、７５…結像レンズ、７６…結像レンズ、７７…偏光ビームスプリッター、７８…旋光用光学素子、７９…対物レンズ、８０…結像レンズ、８１…２次元光検出器、８２…アイリス、９１…対物レンズ、１０’…マスターホログラム、１０１…結像レンズ、１０２…結像レンズ、４０’…コピー（スレーブ）ホログラム。
【図１】
2007093688.tif 000007
【図２】
2007093688.tif 000008
【図３】
2007093688.tif 000009
【図４】
2007093688.tif 000010
【図５】
2007093688.tif 000011
【図６】
2007093688.tif 000012
【図７】
2007093688.tif 000013
【図８】
2007093688.tif 000014
【図９】
2007093688.tif 000015
【図１０】
2007093688.tif 000016