(57)【要約】【課題】オフセット印刷用塗工紙及び電子写真印刷用塗工紙のそれぞれの特性を満足させることが可能な塗工紙を製造する際に好適に用いることができる紙塗工用有機顔料分散液を提供する。【解決手段】水性媒体と、有機顔料とを含む有機顔料分散液であって、有機顔料が、ガラス転移点が５０℃以上のポリマーからなり、その数平均粒子径が１１０ｎｍ以上の密実有機顔料である紙塗工用有機顔料分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体と、有機顔料とを含む有機顔料分散液であって、
前記有機顔料が、ガラス転移点が６０℃以上のポリマーからなり、その数平均粒子径が１１０ｎｍ以上の密実有機顔料である紙塗工用有機顔料分散液。
【請求項２】
前記密実有機顔料を構成するポリマーが、エチレン性不飽和カルボン酸単量体由来の構造単位を２〜４０質量％含有するものである請求項１に記載の紙塗工用有機顔料分散液。
【請求項３】
前記密実有機顔料１００質量部に対して、バインダーを０〜１００質量部含む請求項１又は２に記載の紙塗工用有機顔料分散液。
【請求項４】
前記バインダーが、ラテックスである請求項３に記載の紙塗工用有機顔料分散液。
【請求項５】
前記紙塗工用有機顔料分散液の固形分濃度が、１０〜５５質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の紙塗工用有機顔料分散液。
【請求項６】
塗工原紙上に、下塗り用の紙塗工用組成物を塗工して下塗り層を形成し、
前記下塗り層上に、請求項１〜５のいずれか一項に記載の紙塗工用有機顔料分散液を塗工して塗工層を形成することにより、
前記塗工原紙と、前記下塗り層と、前記塗工層とを備え、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定した白紙光沢が５０％以上で、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定した透気度が４０００秒以下である塗工紙を得る塗工紙の製造方法。
【請求項７】
前記紙塗工用有機顔料分散液を前記下塗り層上に塗工した後に、カレンダー処理を行うことなく前記塗工層を形成する請求項６に記載の塗工紙の製造方法。
【請求項８】
前記紙塗工用有機顔料分散液を、乾燥後の塗工量が、前記塗工原紙片面当たり１〜５ｇ／ｍ２となるように塗工する請求項６又は７に記載の塗工紙の製造方法。
【請求項９】
前記下塗り用の紙塗工用組成物を、乾燥後の塗工量が、前記塗工原紙片面当たり２〜２０ｇ／ｍ２となるように塗工する請求項６〜８のいずれか一項に記載の塗工紙の製造方法。
【請求項１０】
塗工原紙と、前記塗工原紙上に塗工された下塗り用の紙塗工用組成物からなる下塗り層と、前記下塗り層上に塗工された請求項１〜５のいずれか一項に記載の紙塗工用有機顔料分散液からなる塗工層とを備え、
ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定した白紙光沢が５０％以上で、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定した透気度が４０００秒以下である塗工紙。
【請求項１１】
前記塗工層が、カレンダー処理を行うことなく形成されたものである請求項１０に記載の塗工紙。
【請求項１２】
前記塗工層の塗工量が、前記塗工原紙片面当たり１〜５ｇ／ｍ２である請求項１０又は１１に記載の塗工紙。
【請求項１３】
前記下塗り層の塗工量が、前記塗工原紙片面当たり２〜２０ｇ／ｍ２である請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の塗工紙。
【請求項１４】
オフセット印刷用又は電子写真印刷用として使用される請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙塗工用有機顔料分散液、並びに塗工紙及びその製造方法に関し、更に詳しくは、オフセット印刷用塗工紙及び電子写真印刷用塗工紙のそれぞれの特性を満足させることが可能な塗工紙を製造する際に好適に用いることができる紙塗工用有機顔料分散液、並びにこのような紙塗工用有機顔料分散液からなる塗工層を備えた塗工紙及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷用塗工紙、電子写真印刷用塗工紙は、その外観や印刷適性を改良するために、塗工原紙に、カオリンや炭酸カルシウム（重質、軽質）等の白色顔料と、水溶性バインダー（澱粉、ラテックス等）とを主成分とする紙塗工用組成物が塗工されることにより得られる。特に、白紙光沢やオフセット印刷での印刷強度（ドライ強度）や印刷光沢の向上、更には、電子写真印刷時のトナーブリスター発生の抑制やトナー定着性の向上等の印刷適性の改良が要求されている。このような要求に応えるべく、紙塗工用組成物中の配合物の最適化が図られている。
【０００３】
具体的には、無機顔料の最適化や、有機顔料（プラスチック顔料ともいう）の使用といった試みがなされている。紙塗工用組成物中の配合物の最適化により、オフセット印刷用塗工紙の印刷光沢を高め、印刷強度（ドライ強度）を向上させることが可能であることが知られている。更には、低圧条件下でのカレンダー処理が可能で、嵩高い塗工層を形成することにより、白紙光沢の向上が可能で、更には、塗工紙の透気性を高めることにより、電子写真印刷時のトナーブリスター発生の抑制や画質の向上が可能であることが知られている。電子写真印刷用塗工紙を、印刷時のトナーブリスターが発生し難いものとするためには、その王研式による透気度（ＪＩＳ  Ｐ８１１７）を低く、例えば、４０００秒以下とすることが必要とされている。また、塗工紙の白紙光沢や画質を向上させる手段として、内部に空隙を有する中空有機顔料や、ガラス転移点（Ｔｇ）の高いラテックスを使用する試みがなされている（例えば、特許文献１、２参照）。一方、オフセット印刷用塗工紙の製造方法として、下塗りされた塗工紙の上に、有機顔料のみを上塗りし表面層を設け、カレンダー処理せずに白紙光沢や印刷強度、更には印刷光沢などの優れたオフセット印刷適性を示す製造方法が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【０００４】
【特許文献１】特許第２６７６２９１号公報
【特許文献２】特開２００４−２３９９６０号公報
【特許文献３】特許第２９４０８５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、オフセット印刷用塗工紙と電子写真印刷用塗工紙とでは、それぞれ要求される特性が異なるため、従来の紙塗工用組成物は、オフセット印刷用塗工紙及び電子写真印刷用塗工紙のそれぞれの特性を満足させることができず問題となっていた。また、前記塗工用組成物ではカレンダー処理せずに前記特性を満足させることは極めて困難である。
【０００６】
本発明は、上述の従来技術の問題に鑑みてなされたものであり、オフセット印刷用塗工紙及び電子写真印刷用塗工紙のそれぞれの特性を満足させることが可能な塗工紙を製造する際に好適に用いることができる紙塗工用有機顔料分散液、並びにこのような紙塗工用有機顔料分散液からなる塗工層を備えた塗工紙及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、ガラス転移点が６０℃以上のポリマーからなり、その数平均粒子径が１１０ｎｍ以上で、且つその内部が詰まっている（密実である）密実有機顔料が水性媒体中に分散された紙塗工用有機顔料分散液を用いることによって、上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明によれば、以下の紙塗工用有機顔料分散液、並びに塗工紙及びその製造方法が提供される。
【０００９】
［１］  水性媒体と、有機顔料とを含む有機顔料分散液であって、前記有機顔料が、ガラス転移点が６０℃以上のポリマーからなり、その数平均粒子径が１１０ｎｍ以上の密実有機顔料である紙塗工用有機顔料分散液。
【００１０】
［２］  前記密実有機顔料を構成するポリマーが、エチレン性不飽和カルボン酸単量体由来の構造単位を２〜４０質量％含有するものである前記［１］に記載の紙塗工用有機顔料分散液。
【００１１】
［３］  前記密実有機顔料１００質量部に対して、バインダーを０〜１００質量部含む前記［１］又は［２］に記載の紙塗工用有機顔料分散液。
【００１２】
［４］  前記バインダーが、ラテックスである前記［３］に記載の紙塗工用有機顔料分散液。
【００１３】
［５］  前記紙塗工用有機顔料分散液の固形分濃度が、１０〜５５質量％である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の紙塗工用有機顔料分散液。
【００１４】
［６］  塗工原紙上に、下塗り用の紙塗工用組成物を塗工して下塗り層を形成し、前記下塗り層上に、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の紙塗工用有機顔料分散液を塗工して塗工層を形成することにより、前記塗工原紙と、前記下塗り層と、前記塗工層とを備え、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定した白紙光沢が５０％以上で、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定した透気度が４０００秒以下である塗工紙を得る塗工紙の製造方法。
【００１５】
［７］  前記紙塗工用有機顔料分散液を前記下塗り層上に塗工した後に、カレンダー処理を行うことなく前記塗工層を形成する前記［６］に記載の塗工紙の製造方法。
【００１６】
［８］  前記紙塗工用有機顔料分散液を、乾燥後の塗工量が、前記塗工原紙片面当たり１〜５ｇ／ｍ２となるように塗工する前記［６］又は［７］に記載の塗工紙の製造方法。
【００１７】
［９］  前記下塗り用の紙塗工用組成物を、乾燥後の塗工量が、前記塗工原紙片面当たり２〜２０ｇ／ｍ２となるように塗工する前記［６］〜［８］のいずれかに記載の塗工紙の製造方法。
【００１８】
［１０］  塗工原紙と、前記塗工原紙上に塗工された下塗り用の紙塗工用組成物からなる下塗り層と、前記下塗り層上に塗工された前記［１］〜［５］のいずれかに記載の紙塗工用有機顔料分散液からなる塗工層とを備え、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定した白紙光沢が５０％以上で、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定した透気度が４０００秒以下である塗工紙。
【００１９】
［１１］  前記塗工層が、カレンダー処理を行うことなく形成されたものである前記［１０］に記載の塗工紙。
【００２０】
［１２］  前記塗工層の塗工量が、前記塗工原紙片面当たり１〜５ｇ／ｍ２である前記［１０］又は［１１］に記載の塗工紙。
【００２１】
［１３］  前記下塗り層の塗工量が、前記塗工原紙片面当たり２〜２０ｇ／ｍ２である前記［１０］〜［１２］のいずれかに記載の塗工紙。
【００２２】
［１４］  オフセット印刷用又は電子写真印刷用として使用される前記［１０］〜［１３］のいずれかに記載の塗工紙。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の紙塗工用有機顔料分散液は、オフセット用塗工紙及び電子写真塗工紙のそれぞれの特性を満足させることが可能な塗工紙を製造する際に好適に用いることができる。特に、本発明の紙塗工用有機顔料分散液は、形成した塗工層をカレンダー処理せずに前記特性を満足させることができる。
【００２４】
また、本発明の塗工紙は、白紙光沢、及び透気性が良好であり、オフセット印刷及び電子写真印刷のいずれの印刷において好適に用いることができる。また、本発明の塗工紙の製造方法は、このような塗工紙を簡便に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明の紙塗工用有機顔料分散液、並びに塗工紙及びその製造方法を、具体的な実施の形態に基づいて説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
【００２６】
［１］紙塗工用有機顔料分散液：
本実施の形態の紙塗工用有機顔料分散液（以下、単に「有機顔料分散液」ということがある）は、水性媒体と、有機顔料とを含む有機顔料分散液であって、有機顔料が、ガラス転移点が６０℃以上のポリマーからなり、その数平均粒子径が１１０ｎｍ以上で、且つその内部が詰まっている（密実である）密実有機顔料である有機顔料分散液である。
【００２７】
この本実施の形態の有機顔料分散液は、下塗り層が形成された塗工原紙上に塗工層（上塗り層）を形成するための分散液である。このような本実施の形態の有機顔料分散液を用いることにより、オフセット印刷用塗工紙及び電子写真印刷用塗工紙のそれぞれの特性を満足させることが可能な塗工紙を良好に製造することができる。特に、本実施の形態の有機顔料分散液においては、形成した塗工層をカレンダー処理せずに前記特性を満足させることができる。
【００２８】
具体的に、オフセット印刷用塗工紙及び電子写真印刷用塗工紙のそれぞれの特性を満足させることが可能な塗工紙としては、塗工紙の白紙光沢（ＪＩＳ  Ｐ８１４２）が５０％以上であるとともに、電子写真印刷時のトナーブリスターが発生し難いものとするために、その王研式による透気度（ＪＩＳ  Ｐ８１１７）が低い、例えば、４０００秒以下であることが必要とされている。本実施の形態の有機顔料分散液を用いて、下塗り層が形成された塗工原紙上に塗工層を形成することにより、白紙光沢が５０％以上で、且つ透気度が４０００秒以下の塗工紙を良好に製造することができる。塗工紙の白紙光沢（％）は、例えば、村上色彩社製の光沢計を用いて、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定することができる。また、王研式による透気度（秒）は、旭精工社製の王研式透気度計を用いて、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定することができる。
【００２９】
また、本実施の形態の有機顔料分散液において、水性媒体中に分散した密実有機顔料の含有割合は特に制限はないが、塗工時の乾燥負荷の低減、作業性向上の観点から、例えば、有機顔料分散液の固形分濃度が１０〜５５質量％であることが好ましく、２０〜５０質量％であることが更に好ましい。なお、有機顔料分散液の固形分濃度が１０質量％未満であると、ブレード塗工した場合に、密実有機顔料が塗工原紙上に載り難く、また塗工量調整が困難になることがある。また、固形分濃度が５５質量％を超えると密実有機顔料の粘度が高くなり過ぎ塗工量調整が困難になることがある。以下、本実施の形態の有機顔料分散液について、各構成成分毎に更に詳細に説明する。
【００３０】
［１−２］密実有機顔料：
本実施の形態の有機顔料分散液に用いられる密実有機顔料は、ガラス転移点が６０℃以上のポリマーからなり、その数平均粒子径が１１０ｎｍ以上で、且つその内部が密実である密実有機顔料である。なお、密実有機顔料の数平均粒子径が１１０ｎｍ未満であると、塗工紙の白紙光沢や、電子写真印刷時の画質が低下してしまう。また、オフセット印刷時のドライ強度や印刷光沢も低下してしまう。なお、本明細書における「数平均粒子径」とは、動的光散乱法を利用して測定した数平均粒子径のことである。この測定は、例えば、レーザーパーティクルアナライザー（商品名「レーザー粒径解析システム、ＬＰ−５１０モデルＰＡＲ−ＩＩＩ」、大塚電子社製）を用いて測定することができる。
【００３１】
また、特に限定されることはないが、密実有機顔料の数平均粒子径の実質的な最大値は、５００ｎｍであることが好ましい。密実有機顔料の数平均粒子径が５００ｎｍを超えると、塗工層の形成が困難になったり、白紙光沢、印刷光沢、画質、トナー定着性、塗工層強度が低下したりすることがある。このようなことから、本実施の形態の有機顔料分散液においては、密実有機顔料の数平均粒子径は、１１０〜５００ｎｍであることが好ましく、１３０〜４００ｎｍであることが更に好ましい。
【００３２】
また、上記した密実有機顔料を構成するポリマーのガラス転移点が６０℃未満であると、密実有機顔料を構成するポリマーが溶着し接着強度が発現するため、有機顔料分散液を用いて塗工層を形成した塗工紙において、形成した塗工層が成膜してしまうため、塗工紙の透気度が４０００秒超と高くなりトナーブリスターが発生する。また、電子写真印刷時トナーが塗工層上に留まり塗工層内に埋め込まれないために印刷物表面の平滑性が低下して画質が低下してしまう。なお、この密実有機顔料を構成するポリマーのより好ましいガラス転移点は、６０℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることが更に好ましい。
【００３３】
なお、本明細書における「ガラス転移点（Ｔｇ）」とは、上記ポリマーを含むラテックスを１３０℃で３０分間加熱乾燥してフィルムを作製し、この乾燥フィルムのガラス転移点（Ｔｇ）を、示差走査熱量計（商品名「ＤＳＣ−２２０Ｃ」、セイコー電子社製）を用いて、昇温速度１５℃／分の条件で測定した値のことである。
【００３４】
また、本実施の形態の有機顔料分散液に用いられる密実有機顔料は、上記したように、ガラス転移点が６０℃以上のポリマーからなり、その数平均粒子径が１１０ｎｍ以上で、且つその内部が密実であるものであれは、その組成については特に制限はないが、例えば、密実有機顔料を構成するポリマーが、エチレン性不飽和カルボン酸単量体由来の構造単位を２〜４０質量％含有するものであることが好ましい。
【００３５】
このように構成することによって、下塗り塗工層と密実有機顔料に重合されたエチレン性不飽和カルボン酸との水素結合によって塗工層強度が発現する。更に、このような密実有機顔料を得る際には、エチレン性不飽和カルボン酸単量体を含む単量体成分を乳化重合した後、ｐＨ６．０以上に調整して得られたものであることが好ましく、ｐＨ７．０以上であることが更に好ましい。特に密実有機顔料のｐＨを７．０以上に調整することにより、エチレン性不飽和カルボン酸が粒子表層、若しくは水層部分でアルカリ可溶され、粒子同士の接着や下塗りされた塗工層との密着性に寄与し塗工層強度を発現するとともに、白紙光沢を向上させていると思われる。
【００３６】
なお、密実有機顔料を構成するポリマーのより具体的な構成としては、例えば、（ａ）芳香族ビニル単量体（（ａ’）単量体）由来の構造単位５０〜１００質量％、（ｂ）脂肪族共役ジエン単量体（（ｂ’）単量体）由来の構造単位０〜２０質量％、（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体（（ｃ’）単量体）由来の構造単位２〜４０質量％、（ｄ）シアン化ビニル単量体（（ｄ’）単量体）０〜４０質量％、及び（ｅ）これらの（ａ’）〜（ｄ’）単量体と共重合可能な他の単量体（（（ｅ’）単量体））由来の構造単位０〜４８質量％（但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＝１００質量％）、を含有してなる、密実有機顔料を挙げることができる。
【００３７】
なお、（ａ）芳香族ビニル単量体（（ａ’）単量体）由来の構造単位が５０質量％未満であると、製造コストが高くなったり、重合安定性が低下することがある。上記した芳香族ビニル単量体（（ａ’）単量体）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等を挙げることができる。これらの中でも、スチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル単量体は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、（ａ）芳香族ビニル単量体（（ａ’）単量体）由来の構造単位は、５５〜９５質量％含有していることが更に好ましく、６０〜９０質量％含有していることが特に好ましい。
【００３８】
また、（ｂ）脂肪族共役ジエン単量体由来の構造単位が２０質量％を超えると、密実有機顔料を構成するポリマーのガラス転移点が低くなり粒子が成膜し透気度が高くなり好ましくない。脂肪族共役ジエン単量体（（ｂ’）単量体）としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−トリメトキシシリル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，４−ジメチル−１，３−ブタジエン等を挙げることができる。これらの中でも、ブタジエンが好ましい。これらの脂肪族共役ジエン単量体は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、この（ｂ）脂肪族共役ジエン単量体（（ｂ’）単量体）由来の構造単位は任意の成分であるが、例えば、２〜１８質量％含有していることが更に好ましい。
【００３９】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体（（ｃ’）単量体）としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等を挙げることができる。これらのエチレン性不飽和カルボン酸単量体は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体（（ｃ’）単量体）由来の構造単位は、５〜３０質量％含有していることが更に好ましい。
【００４０】
また、シアン化ビニル単量体（（ｄ’）単量体）としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。これらのシアン化ビニル単量体は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、この（ｄ）シアン化ビニル単量体（（ｄ’）単量体）由来の構造単位は任意の成分であるが、例えば、０〜３０質量％含有していることが更に好ましい。
【００４１】
これらの（ａ’）〜（ｄ’）単量体と共重合可能な他の単量体（（ｅ’）単量体））としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、等を挙げることができる。これらの他の単量体（（ｅ’）単量体））は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４２】
なお、このような組成の密実有機顔料は、上記した（ａ’）〜（ｅ’）単量体を所定量含む単量体成分を、乳化剤の使用部数などによって粒子径を調整し、重合開始剤などを用いて乳化重合することによって得ることができる。
【００４３】
乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを単独で、あるいは２種以上を併用して使用できる。ここで、アニオン性界面活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの硫酸エステルなどが挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型などが用いられる。両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐酸エステル塩を、カチオン部分としてはアミン塩、第４級アンモニウム塩を持つものが挙げられ、具体的にはラウリルベタイン、ステアリルベタインなどのベタイン類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシン、などのアミノ酸タイプのものなどが用いられる。
【００４４】
重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性重合開始剤、還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤などを、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせで使用できる。
【００４５】
また、分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質なども公知のものが使用できる。分子量調節剤としては、クロロホルム、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸などのメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイドなどのキサントゲン類、ターピノーレン（商品名）、α−メチルスチレンダイマー、１，１−ジフェニルエチレンなど通常の乳化重合で使用可能なものを全て使用できる。
【００４６】
［１−３］水性媒体：
本実施の形態の有機顔料分散液に用いられる水性媒体は、上記した密実有機顔料を分散させるための溶媒であり、具体的には、水を挙げることができる。この水性媒体は、上記した密実有機顔料を得るための乳化重合において媒体として用いられる水をそのまま使用することもできる。
【００４７】
［１−４］バインダー：
また、本実施の形態の有機顔料分散液においては、水性媒体中に分散した上記密実顔料に加えて、密実有機顔料１００質量部に対して、バインダーを０〜１００質量部含むものであってもよい。
【００４８】
このようなバインダーを含有するものとすることにより、有機顔料分散液の高速流動性が良くなり、更に塗工層強度も良くなることで塗工時の塗工操業性を良好にできる。例えば、ブレード塗工時のストリーク抑制、バッキングロールやガイドロールの汚れの抑制が可能である。バインダーのガラス転移点（Ｔｇ）や粒子径を調整することで白紙光沢、印刷時の重送や貼り付き等の不具合を抑制することもできる。このようなバインダーとしては、ラテックス、例えば、スチレンブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス等を用いることができる。このようなラテックスとしては、例えば、Ｔｇが−５０〜５５℃で、粒子径は５０ｎｍ〜４００ｎｍであることが好ましく、８０ｎｍ〜３００ｎｍであることが更に好ましい。バインダーがコア／シェル構造をとる場合には平均Ｔｇが前記Ｔｇの範囲内であることが好ましい。また、上述したラテックスの以外にも、澱粉、カゼイン、大豆蛋白、カルボキシメチルセルロース、ＰＶＡ等のバインダーを含有してもよく、これらはバインダーとしての機能以外に有機顔料分散液の粘度調整に用いることができる。
【００４９】
［２］塗工紙の製造方法：
次に、本発明の塗工紙の製造方法の一の実施の形態について説明する。本実施の形態の塗工紙の製造方法は、塗工原紙上に、下塗り用の紙塗工用組成物を塗工して下塗り層を形成し、下塗り層上に、上記した本発明の紙塗工用有機顔料分散液（以下、単に「有機顔料分散液」ということがある）を塗工して塗工層を形成することにより、塗工原紙と、下塗り層と、塗工層とを備え、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定した白紙光沢が５０％以上で、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定した透気度が４０００秒以下である塗工紙を得る塗工紙の製造方法である。
【００５０】
このように、本実施の形態の塗工紙の製造方法においては、これまでに説明した本発明の有機顔料分散液を用いて塗工層を形成することにより、オフセット印刷用塗工紙及び電子写真印刷用塗工紙のそれぞれの特性を満足させることが可能な塗工紙、即ち、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定した白紙光沢が５０％以上で、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定した透気度（王研式による透気度）が４０００秒以下である塗工紙を形成することができる。なお、上記白紙光沢（％）は、例えば、村上色彩社製の光沢計を用いて、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定することができ、透気度（秒）は、旭精工社製の王研式透気度計を使用し、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定することができる。
【００５１】
なお、本実施の形態の塗工紙の製造方法によって得られる塗工紙は、上記したようにオフセット印刷及び電子写真印刷するための紙として特に好適に使用することができるとともに、グラビア印刷等の凹版印刷用、及び凸版印刷用の塗工紙としても好適に使用することができる。
【００５２】
［２−１］塗工原紙：
本実施の形態の塗工紙の製造方法に用いられる塗工原紙の種類は特に限定されないが、上述した有機顔料分散液を塗工することにより、塗工紙として使用可能となるものであればよい。
【００５３】
塗工原紙の原料パルプの種類は特に限定されず、例えば、機械パルプ、化学パルプ、古紙パルプ（ＤＩＰ）等を挙げることができる。また、塗工原紙には、内添剤として炭酸カルシウム、クレー、及びタルク等の顔料、アルキルケテンダイマー、ロジン酸石鹸、及び硫酸バンド等のサイズ剤、カチオン澱粉、及びポリアクリルアミド等の紙力増強剤、並びに嵩高剤等を使用することもできる。更に、塗工原紙の表面には、サイズプレス、ゲートロールコーター、メータードサイズプレス等を使用して、アクリルアミド又はアクリル−スチレンポリマー等の表面サイズ剤を塗布することもできる。
【００５４】
［２−２］紙塗工用組成物（下塗り用）：
本実施の形態の塗工紙の製造方法においては、まず、上記したような塗工原紙上に、下塗り用の紙塗工用組成物を塗工して下塗り層を形成する。
【００５５】
この下塗り用の紙塗工用組成物としては、特に限定されることはないが、例えば、無機顔料や澱粉、ポリビニルアルコール、ラテックスを含有するものを好適に用いることができる。澱粉やポリビニルアルコールを単独で用いても良い。このような下塗り用の紙塗工用組成物としては、例えば、カオリンクレー（商品名「ミラグロスＪ」、エンゲルハード社製）５０部、重質炭酸カルシウム（商品名「ファイマテック９０」、ファイマテック社製）５０部、澱粉（商品名「ＭＳ４６００」、日本食品工業社製）４部、ラテックス（商品名「０６９６」、ＪＳＲ社製）８部、分散剤（ポリアクリル酸系分散剤；商品名「アロン−Ｔ４０」、東亞合成社製）０．２部、及び水酸化ナトリウム（商品名「水酸化ナトリウム１級」、和光純薬社製）０．１部を使用して調製することができる。
【００５６】
下塗り用の紙塗工用組成物を塗工原紙上に塗工して下塗り層を形成する際には、乾燥後の塗工量が、塗工原紙片面当たり２〜２０ｇ／ｍ２となるように塗工することが好ましい。下塗り用の紙塗工用組成物の塗工量が２ｇ／ｍ２未満であると、塗工原紙を十分に被覆し難くなって十分な平滑性が得られ難くなる傾向がある。一方、上限については、品質面や操業面への重大なデメリットに繋がることはないが、最終製品価格に対する材料コスト、生産効率、品質等を鑑み、通常２０ｇ／ｍ２よりも多く塗工されることは少ない。
【００５７】
下塗り用の紙塗工用組成物を塗工する方法としては、従来公知の塗工方法を用いることができるが、ブレードコーター及びバーコーターにより塗工する塗工方式を採用すると、塗工面を平滑にすることができるために好ましい。
【００５８】
［２−３］有機顔料分散液：
本実施の形態の塗工紙の製造方法に用いられる有機顔料分散液は、これまでに説明した本発明の有機顔料分散液である。
【００５９】
本実施の形態の塗工紙の製造方法においては、このような有機顔料分散液を、上記した下塗り用の紙塗工用組成物からなる下塗り層上に塗工して塗工層を形成することによって、塗工原紙、下塗り層、及び塗工層を備えた塗工紙を製造することができる。
【００６０】
なお、有機顔料分散液を下塗り層上に塗工して塗工層を形成する際には、乾燥後の塗工量が、塗工原紙片面当たり１〜５ｇ／ｍ２となるように塗工することが好ましく、１．５〜４ｇ／ｍ２となるように塗工することが更に好ましい。有機顔料分散液の塗工量が１ｇ／ｍ２未満であると、連続した塗工層の形成が困難になり、下塗り層上に良好に塗工層が形成された塗工紙を得られないことがある。一方、５ｇ／ｍ２を超えると、塗工量の調整が難しく、乾燥負荷も大きくなり生産が困難となる。
【００６１】
また、有機顔料分散液を塗工する方法としては、従来公知の塗工方法を用いることができるが、ブレードコーター及びバーコーターにより塗工する塗工方式を採用すると、塗工面を平滑にでき白紙光沢が向上するために好ましい。
【００６２】
本実施の形態の塗工紙の製造方法においては、上述した、塗工方式により下塗り層及び塗工層を形成する工程以外に、下塗り用の紙塗工用組成物や有機顔料分散液を塗工した後に、未乾燥の下塗り層や塗工層を乾燥させる乾燥工程を有することが好ましい。乾燥工程における乾燥方法としては、特に限定されるものではなく、一般の塗工紙の製造方法において用いられている方法を採用することができる。例えば、熱風乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥等を採用することができる。これらは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６３】
また、本実施の形態の塗工紙の製造方法においては、有機顔料分散液を下塗り層上に塗工した後に、カレンダー処理を行うことなく塗工層を形成してもよいし、従来公知の方法に従ってカレンダー処理を行ってもよい。カレンダー処理を行うことなく塗工層を形成した場合には、嵩高い塗工層を形成することができ、塗工紙の剛度（紙腰）、及び白紙光沢を向上させることができる。一方、例えば、有機顔料分散液に含まれる密実有機顔料のカラス転移点（Ｔｇ）以下でカレンダー処理を行うことにより、得られる塗工紙の白紙光沢及び印刷光沢を更に引き出すことができる。カレンダー処理としては、スーパーカレンダー、マシンカレンダー、及びソフトニップカレンダー等を挙げることができる。これらは１種のみを施してもよく、２種以上を施してもよい。なお、本実施の形態の塗工紙を製造するに際しては、上述の工程以外に適宜所望の工程を有してもよい。
【００６４】
［３］塗工紙：
次に、本発明の塗工紙の一の実施の形態について説明する。本実施の形態の塗工紙は、上記した本発明の塗工紙の製造方法によって製造された塗工紙であり、塗工原紙と、塗工原紙上に塗工された下塗り用の紙塗工用組成物からなる下塗り層と、下塗り層上に塗工された上記有機顔料分散液からなる塗工層とを備え、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定した白紙光沢が５０％以上で、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定した透気度が４０００秒以下である塗工紙である。
【００６５】
このような塗工紙は、オフセット印刷及び電子写真印刷するための紙として特に好適に使用することができる。また、その他のグラビア印刷等の凹版印刷用、及び凸版印刷用としても使用することができる。なお、本実施の形態の塗工紙においては、塗工層及び下塗り層は、上記した塗工紙の製造方法にて説明した塗工量となるように形成されたものであることが好ましい。また、塗工原紙についても、上記した塗工紙の製造方法にて説明した塗工原紙を好適に用いることができる。また、この塗工層は、カレンダー処理を行うことなく形成されたものであってもよいし、従来公知の方法に従ってカレンダー処理を行ったものであってもよい。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。また、各種物性値の測定方法、及び評価方法を以下に示す。
【００６７】
［ガラス転移点（Ｔｇ）］：密実有機顔料を１３０℃で３０分間加熱乾燥してフィルムを作製し、示差走査熱量計（商品名「ＤＳＣ−２２０Ｃ」、セイコー電子社製）を用いて、昇温速度１５℃／分の条件で測定した。
【００６８】
［数平均粒子径］：レーザーパーティクルアナライザー（商品名「レーザー粒径解析システム、ＬＰ−５１０モデルＰＡＲ−ＩＩＩ」、大塚電子社製）を使用し、光散乱法により数平均粒子径を測定した。
【００６９】
［白紙光沢］：光沢計（村上色彩社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｐ８１４２に準拠して測定した。
【００７０】
［透気度］：王研式透気度計（旭精工社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｐ８１１７に準拠して測定した。
【００７１】
［トナー定着性］：レーザープリンター（商品名「ＩＲＣ３２２０」、キャノン社製）を使用して、印刷面として墨、藍、紅、黄のベタ部と文字のパッチを用意した。次いで、印刷面に粘着テープ（商品名「セロハンテープ」、ニチバン社製）をムラなく貼り付けた後、手でゆっくり剥がした際におけるトナーの剥れ度合いをルーペで確認し、以下の基準に従い○×で評価した。
○：トナーの剥れが生じない。
×：トナーの剥れが少しでも確認される。
【００７２】
［画質（電子写真印刷における画質）］：レーザープリンター（商品名「ＩＲＣ３２２０」、キャノン社製）を使用して、印刷面として墨、藍、紅、黄のベタ部と文字を印刷し、肉眼とルーペを用いて面感を評価した。光沢ムラ、印刷ムラ、及び凸凹感の有無を下記の基準に従い、○〜×で評価した。
○：光沢ムラ、印刷ムラ、凸凹感が全くない。
△：光沢ムラ、印刷ムラ、凸凹感がやや見受けられる。
×：光沢ムラ、印刷ムラ、凸凹感が明らかに見受けられる。
【００７３】
［ドライ強度］：ＲＩ印刷機（明製作所社製）で紙試験用インキ（商品名「ＳＤ５０紅ＢＴ−１３」、ＴＯＫＡ社製）を印刷ロールに０．６ｃｃ練り、６０ｒｐｍの回転数で１回印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、印刷強度を評価した。
○：ピッキングの全く起きていない。
△：ピッキングが僅かに発生。
×：多量にピッキングが発生。
【００７４】
［印刷光沢（オフセット印刷における印刷光沢）］：上記ＲＩ印刷機を用いて、オフセット用インキ（商品名「Ｖａｌｕｅｓ−Ｇ墨」、大日本インキ化学工業社製）０．６ｃｃを塗工紙にベタ刷りした後、光沢計（村上色彩社製）により入射角６０°、反射角６０°で測定した。
【００７５】
（密実有機顔料Ａの製造）
撹拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２部、過硫酸カリウム１．０部、重亜硫酸ナトリウム０．５部を予め仕込んだ。
【００７６】
次に、一段目成分として、１，３−ブタジエン１．０部、スチレン１８．４部を一括して仕込み、５５℃で３時間反応させ、重合転化率が９０％以上であることを確認した（一段目の重合）。
【００７７】
その後、二段目成分として、１，３−ブタジエン４．０部、スチレン７３．６部、イタコン酸１部、アクリル酸２部を１２時間にわたって連続的に添加しながら６５℃で重合を継続した。連続添加終了後も更に７０℃で３時間反応させ（二段目の重合）、その後、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを８．０に調整した。その後、濃縮機により固形分５０％まで濃縮した密実有機顔料Ａを得た（この密実有機顔料を「密実有機顔料Ａ」という）。この密実有機顔料Ａの最終的な重合転化率は９９．５％であった。表１に密実有機顔料Ａの重合組成を示す。
【００７８】
【表１】
2007247081.tif 000002
【００７９】
（密実有機顔料Ｂの製造）
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部とした以外は、上述した「密実有機顔料Ａの製造」と同様にして、密実有機顔料Ｂを得た。
【００８０】
（密実有機顔料Ｃの製造）
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５部とした以外は、上述した「密実有機顔料Ａの製造」と同様にして、密実有機顔料Ｃを得た。
【００８１】
（密実有機顔料Ｄ〜Ｋの製造）
表１に示した重合組成とした以外は、上述した「密実有機顔料Ａの製造」と同様にして、密実有機顔料Ｄ〜Ｋを得た。なお、得られた密実有機顔料の粒子径の調整は、主として乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の量を調整することにより行った。
【００８２】
（密実有機顔料Ｌの製造）
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．９部とした以外は、上述した「密実有機顔料Ａの製造」と同様にして、密実有機顔料Ｌを得た。なお、得られた密実有機顔料の粒子径の調整は、主として乳化剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の量を調整することにより行った。
【００８３】
なお、密実有機顔料Ｂ〜Ｌにおいても、二段目の重合後、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを８．０に調整した。また、得られた密実有機顔料Ａ〜Ｌのガラス転移点、及び数平均粒子径を測定した。測定結果を表１及び表２に示す。
【００８４】
【表２】
2007247081.tif 000003
【００８５】
（有機顔料分散液（配合（１））の調製）
上記したように固形分濃度が５０％となるように濃縮した密実有機顔料Ａ１００部（固形分）に、得られる有機顔料分散液の固形分濃度が３５％となるように水性媒体（水）を加えて、有機顔料分散液（配合（１））を調製した。有機顔料分散液（配合（１））の配合処方を表２に示す。
【００８６】
（有機顔料分散液（配合（２）〜（１３））の調製）
表２に示す配合処方とすること以外は、上述した「有機顔料分散液（配合（１））の調製」と同様にして、固形分濃度３５％の有機顔料分散液（配合（２）〜（１３））を調製した。なお、有機顔料分散液（配合（４）と（５））においては、バインダーとして固形分濃度４８．０％のラテックス（商品名「０６９６」、「０６４０」、ＪＳＲ社製）を、それぞれ５部（固形分）と７０部（固形分）を更に加えて調製した。
【００８７】
（実施例１）
本実施例においては、市販上質原紙（８１ｇ／ｍ２）上に、下記する下塗り塗工用組成物を塗工して下塗り層を形成した後、有機顔料分散液（配合（１））を塗工して塗工層を形成して塗工紙を形成した。
【００８８】
〔１−１〕下塗り塗工用組成物の調製：
カオリンクレー（商品名「ミラグロスＪ」、エンゲルハード社製）５０部、重質炭酸カルシウム（商品名「ファイマテック９０」、ファイマテック社製）５０部、澱粉（商品名「ＭＳ４６００」、日本食品工業社製）３部、ラテックス（商品名「０６９６」、ＪＳＲ社製）８部、分散剤（ポリアクリル酸系分散剤；商品名「アロン−Ｔ４０」、東亞合成社製）０．２部、及び水酸化ナトリウム（商品名「水酸化ナトリウム１級」、和光純薬社製）０．１部を使用して、固形分６５％の下塗り用塗工用組成物を調製した。
【００８９】
具体的な下塗り塗工用組成物の製造方法は、まず、ＳＵＳ製の容器に調整水、分散剤、水酸化ナトリウムを仕込み、コーレス分散機（島崎製作所社製）の回転数を２０００ｒｐｍにセットした。次に、ＳＵＳ容器の中へカオリンを徐々に添加し、完全に添加してから分散機の回転数を６０００ｒｐｍにセットし３０分撹拌を続けた。次に、炭酸カルシウムを添加し、続けて澱粉、水酸化ナトリウムを添加した後、更に１５分撹拌を続けた。次にコーレス分散機の回転数を２０００ｒｐｍにしてラテックスを添加し１０分撹拌した。なお、澱粉は予めＳＵＳ容器に３０％の濃度になるよう冷水で濃度調整したもの用意し、これを温度調節可能な撹拌付の装置を使用して９５℃で１時間溶解したものを使用した。
【００９０】
〔１−２〕下塗り層の形成：
上記した下塗り塗工用組成物を使用し、市販上質原紙（８１ｇ／ｍ２）上に、塗工量が片面当り１０±０．２ｇ／ｍ２となるようにブレード塗工し、１５０℃の熱風で１０秒間乾燥して両面塗工した下塗り層を形成した。ブレード塗工機は枚葉式コーター（ＳＭＴ社製）を用いて塗工した。
【００９１】
〔１−３〕塗工層の形成：
下塗りされた塗工紙の上に、有機顔料分散液（配合（１））（固形分濃度３５％）を、ワイヤーバー塗工し、１５０℃の熱風で１０秒間乾燥して塗工層（上塗り層）を両面形成し、本実施例の塗工紙を得た。なお、有機顔料分散液の塗工量は、乾燥後の塗工層が２．５±０．１ｇ／ｍ２となるように調整した。ブレード塗工機は枚葉式コーター（ＳＭＴ社製）を用いて塗工した。また、得られた塗工紙はスーパーカレンダー処理を行わず、上記した各種評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００９２】
【表３】
2007247081.tif 000004
【００９３】
（実施例２〜１１）
有機顔料分散液（配合（２）〜（１１））をそれぞれ用いて塗工層（上塗り層）を形成した以外は、実施例１と同様の方法によって塗工紙を得、上記した各種評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００９４】
（比較例１、２）
有機顔料分散液（配合（１２）、（１３））をそれぞれ用いて塗工層（上塗り層）を形成した以外は、実施例１と同様の方法によって塗工紙を得、上記した各種評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００９５】
（比較例３）
有機顔料分散液を塗工せずに、下塗り塗工用組成物からなる下塗り層のみが形成された塗工紙を形成した。なお、本比較例においては、下塗り層に対してスーパーカレンダー処理も行わず、各種評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００９６】
（比較例４）
有機顔料分散液を塗工せずに、下塗り塗工用組成物からなる下塗り層のみが形成された塗工紙を、温度２３℃、湿度５５％の恒温恒湿部屋に２４時間放置し、次いで、由利ロール社製の商品名「ダブルテストカレンダー」を使用して線圧６０ｋｇ／ｃｍ、ロール温度４０℃の条件で、スーパーカレンダー処理を片面当り２回行い、白紙光沢を５０％に調整して各種評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００９７】
（考察）
比較例１によって製造された塗工紙は、透気度が非常に高い値（測定値としては無限大）であり、透気性が極めて悪くトナーブリスターの発生が予測される。また、電子写真印刷での画質も凸凹感があり悪かった。比較例２によって製造された塗工紙は、透気度が高い値であり、透気度が４０００秒超と高い値であり、透気性が悪くトナーブリスターの発生が予測される。また、白紙光沢が悪く、電子写真印刷での画質もやや悪く、オフセット印刷でのドライ強度もやや悪かった。比較例３によって製造された塗工紙は、白紙光沢が非常に悪く、電子写真印刷での画質、及びオフセット印刷での印刷光沢も悪かった。比較例４によって製造された塗工紙は、透気度が４０００秒超と高い値であり、透気性が悪くトナーブリスターの発生が予測される。また、電子写真印刷での画質もやや悪かった。
【００９８】
実施例１〜１１によって製造された塗工紙は、比較例１〜４によって製造された塗工紙に比して、白紙光沢、透気性（透気度）、電子写真印刷における画質、オフセット印刷における印刷光沢、及びドライ強度の全てが良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の紙塗工用有機顔料分散液は、オフセット印刷用塗工紙及び電子写真印刷用塗工紙のそれぞれの特性を満足させることが可能な塗工紙を製造する際に好適に用いることができる。また、本発明の塗工紙は、オフセット印刷及び電子写真印刷するための紙として特に好適に使用することができる。また、本発明の塗工紙の製造方法は、このような塗工紙を簡便に製造することができる。