(57)【要約】      （修正有）【課題】原材料の精製等を必要とせず、滲みが小さく、ゆで卵製造時の色の溶出や、卵白への色の浸透がなく、かつ、印字濃度の高い卵殻印刷用インクジェットインキを提供することにある。【解決手段】  (a)食品添加物である木炭と、(b)食品添加物である非水溶性溶媒からなることを特徴とするインキ組成物、および該インキ組成物をインクジェット印刷用に調整した、全ての構成成分が食品添加物、食品の何れかに属するものであることを特徴とするインクジェットインキ、および該インクジェットインキを用いてインクジェット方式により印刷することを特徴とする卵殻への印刷方法、および該印刷方法により印刷された卵に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)食品添加物である木炭と、(b)食品添加物である非水溶性溶媒を必須成分とすることを特徴とするインキ組成物。
【請求項２】
(a)成分の食品添加物である木炭を(b)成分の食品添加物である非水溶性溶媒に分散させてなることを特徴とする請求項１記載のインキ組成物。
【請求項３】
(a)成分の食品添加物である木炭を(b)食品添加物である非水溶性溶媒に分散させる際に用いる分散剤(c)が食品添加物から選ばれた界面活性剤１種、または２種以上であることを特徴とする、請求項１〜２に記載のインキ組成物。
【請求項４】
全ての構成成分が、食品添加物、食品の何れかに属するものであることを特徴とする、請求項１〜３に記載のインキ組成物。
【請求項５】
請求項１〜４に記載のインキ組成物をインクジェット印刷用に調整した、全ての構成成分が、食品添加物、食品の何れかに属するものであることを特徴とする、インクジェットインキ。
【請求項６】
請求項５記載のインクジェットインキを用いてインクジェット方式により印刷することを特徴とする卵殻への印刷方法。
【請求項７】
請求項６記載の印刷方法で印刷された卵。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品パッケージ等、食品関連の印刷全般を行うインキ、特に卵殻表面にマーキングを行うのに適したインクジェットインキ組成物、およびこれを用いた卵殻表面へのマーキング方法、ならびにマーキングした卵に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、多くの産業分野で環境問題が叫ばれている。特に食品関連分野では食品そのものは勿論のこと、その製造環境、物流体制、包装、品質保証にまで環境対応の要求が増大している。食品のなかでも生鮮食品である卵については品質保証期限の明記が義務付けられており、パッケージに製造年月日や品質保証期限を印刷したり、別途紙に印刷したりしたものを添付するような方法が採られている。
【０００３】
パッケージに製造年月日や品質保証期限を印刷したり、別途紙に印刷したりしたものを添付するような方法では、一般家庭の冷蔵庫等のように、一旦パッケージから取り出してしまうと、卵１個１個の製造年月日や品質保証期限がわからなくなるという問題があり、これらの情報を卵殻に直に印刷することが行われはじめている。
【０００４】
卵殻への印刷方法としては、高速かつ非接触で卵殻破損の危険のないインクジェット方式が好ましく、インキとしては、用途の性質上、全ての構成成分が、水、食品、食品添加物、食品添加物と同等と評価できる安全性であるものであることが必須条件である。さらに、ゆで卵製造時に色が溶出したり、卵白に色が浸透したりしないことが好ましい。
【０００５】
これらの条件を満足するインキとして、例えば、特開２０００−１９１９６９号、特開２０００−２９７２３９号において精製した鉄クロロフィリンナトリウム、精製した銅クロロフィリンナトリウム、または、精製したクロロフィリンナトリウムから選択される少なくとも一種および水を含むインクジェットインキが開示されているが、これら組成物の作製には精製に時間とコストを費やし、印字濃度は必ずしも満足できる濃さのものではなかった。さらに、溶液型インキであるため、卵殻の様な多孔質な表面上では滲みが大きいという問題も抱えている。
【０００６】
以上に述べたように、卵殻印刷用のインクジェットインキとしては、原材料の精製    等を必要とせず、滲みが小さく、煮沸条件下での色抜けがなく、かつ、印字濃度の高いものの出現が望まれているのである。
【特許文献１】特開２０００−１９１９６９号公報
【特許文献２】特開２０００−２９７２３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、原材料の精製等を必要とせず、滲みが小さく、ゆで卵製造時の色の溶出や、卵白への色の浸透がなく、かつ、印字濃度の高い卵殻印刷用インクジェットインキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、  (a)食品添加物である木炭と、(b)食品添加物である非水溶性溶媒を必須成分とすることを特徴とするインキ組成物を提供するに至った。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のインキは、全ての構成成分が、食品、食品添加物の何れかに属するものであり、卵殻へのインクジェット印刷をはじめとした食品関連分野で、高範囲への利用が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
すなわち、本発明は、  (a)食品添加物である木炭と、(b)食品添加物である非水溶性溶媒からなることを特徴とするインキ組成物、および該インキ組成物をインクジェット印刷用に調整した、全ての構成成分が食品添加物、食品の何れかに属するものであることを特徴とするインクジェットインキ、および該インクジェットインキを用いてインクジェット方式により印刷することを特徴とする卵殻への印刷方法、および該印刷方法により印刷された卵に関するものである。
【００１１】
溶液型のインキは、卵殻の様な多孔質な表面上では滲みが大きく、この滲み性を改良すべく、発明者らは食品添加物である油溶性染料を食品添加物である水溶性溶剤中で微細な粒子とする乳化状態のインキを調整することを考案した。しかし、乳化タイプのインキよりもさらに耐滲み性、印字濃度の改良を目指し、検討を続けた結果、顔料分散型のインキが上記条件を満足させるに最も相応しいとの結論に達し、本発明を考案するに至った。
【００１２】
本発明の、(a)成分の食品添加物である木炭、(b)
食品添加物である非水溶性溶媒を必須成分とすることを特徴とするインキ組成物とは、(a)成分の食品添加物である木炭を(b)成分の食品添加物である非水溶性溶媒に、(c)成分の食品添加物から選ばれた１種、または２種以上の分散剤を用いて分散させたものであり、全ての構成成分が食品添加物、食品の何れかに属するものであることを特徴とする、卵殻印刷等の食品に関わる印刷に用いることを目的として調製されたものであり、コンティニュアス、オンデマンド何れの方式に対しても対応可能なインクジェットインキを調製することが可能である。
【００１３】
以下に本発明を更に詳細に説明する。
本発明インキ組成物(a)成分の食品添加物である木炭とは、食品衛生法及び栄養改善法の一部を改正する法律（平成7年法律第101号）附則第2条第4項に規定する既存添加物名簿(平成8年4月16日厚生省告示第120号)に収載されており、天然添加物として使用実績が認められ品目が確定している「既存添加物」に属するものものであり、代表的なものとしては、イネ科マダケ（Phyllostachys
bambusoides SIEB. et ZUCC.）若しくはイネ科モウソウチク（Phyllostachys heterocycla MITF.）の茎又はカバノキ科シラカバ（Betula
platyphylla SUKAT. var. japonica HARA）、チョウセンマツ（Pinus koraiensis SIEB. et ZUCC.）、ブナ科ウバメガシ（Quercus
phylliraeoides）等の幹枝又は種子を炭化して得られたもの等であるが、原料となる木材は、特に限定されるものではない。
【００１４】
本発明インキ組成物(a)成分の食品添加物である木炭を具体的に説明すると、ナラ、クヌギ、カシ、ファルカタ等の木材を４００〜７００℃で炭化させた黒炭、ウバメガシ、カシ等を８００℃以上の温度で炭化させた白炭、鋸屑や樹皮等を粉砕して高圧力で圧縮形成したオガライトを７００〜１０００℃の温度で炭化させたオガ炭、マダケ、モウソウチク等を６５０〜７５０℃の温度で炭化させた竹炭等を挙げることができ、これらのなかから単独、あるいは、２種以上を併用して用いることができるが、分散性を考慮すると、低温で炭化させた硬度の低い黒炭や竹炭が好ましい。高温で炭化させた白炭やオガ炭、また、竹炭でも８００℃以上の高温で炭化させたものは硬度が高く、黒炭や通常の竹炭と比較すると分散工程における粉砕に大きなエネルギーを要するという問題がある。また、(a)成分の食品添加物である木炭は、分散に要するエネルギーを考慮すると事前に粉砕されているものを用いることが好ましく、具体的には平均粒径が５μｍ以下のものが好ましく、平均粒径が１μｍ以下のものがより好ましい。
【００１５】
本発明インキ組成物(a)成分の食品添加物である木炭は、合計で最終インキ中に０．５〜２５重量％の範囲で含まれることが好ましく、最終インキ中に２〜１５重量％の範囲で含まれることが特に好ましい。含有量が０．５重量％未満だと、印字濃度が不十分であり、含有量が２５重量％より大きくなると、インキ粘度が高くなり、通常のインクジェット印刷装置では印刷が不能となったり、印刷インキの分散安定性が低下したり等の問題が発生し易くなる。
【００１６】
本発明インキ組成物(b)成分の食品添加物である非水溶性溶媒とは、本発明インキ組成物(a)成分の食品添加物である木炭を分散させることのできる液体であり、厚生労働大臣が安全性と有効性を確認して指定した「指定添加物」、天然添加物として使用実績が認められ品目が確定している「既存添加物」、「天然香料」や「一般飲食物添加物」の何れかに属するもののうち、単独、または、２種以上を混合してインキの粘度規格に適合するものであれば、特に限定するものではない。
【００１７】
本発明インキ組成物(b) 成分の食品添加物である非水溶性溶媒を具体的に説明すると、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、ナフサ、流動パラフィン等が挙げられる。また、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、ナフサ、流動パラフィン、および、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、エイコサンを２種以上混合したもの等をインキ粘度に適合する範囲で混合したものも用いることができ、流動パラフィン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、ナフサ、流動パラフィン、および、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、エイコサン等の高沸点溶媒は、インキの保湿剤としても機能するので低粘度のインキ組成物についても、適量添加することが好ましい。
【００１８】
本発明インキ組成物(c)成分の食品添加物である分散剤について詳しく説明する。本発明インキ組成物(c) 成分の食品添加物である分散剤とは、(a)成分の食品添加物である木炭を、(b)成分の食品添加物である非水溶性溶媒成分中に分散させる際に用いる界面活性剤であり、厚生労働大臣が安全性と有効性を確認して指定した「指定添加物」、天然添加物として使用実績が認められ品目が確定している「既存添加物」、「天然香料」や「一般飲食物添加物」の何れかに属するものであり、このなかから選ばれた１種、または、２種以上の分散剤の併用が可能である。
【００１９】
本発明インキ組成物(c)成分の食品添加物である分散剤の総添加量は、(a)成分の食品添加物である木炭に対して好ましくは１０〜１０００重量％、より好ましくは５０〜８００重量％である。食品添加物である分散剤の添加量が１０重量％以下になると、十分な分散状態が得られにくくなり、添加量が１０００重量％を超えると、分散体の粘度が著しく増大し、インキとしての使用が不可能となる。
【００２０】
本発明インキ組成物(c)成分の食品添加物である分散剤を具体的に説明すると、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ショ糖ベヘニン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ステアリン酸プロピレングリコールエステル、ラウリン酸プロピレングリコールエステル、ジステアリン酸プロピレングリコールエステル、ジオレイン酸プロピレングリコールエステル、ジラウリン酸プロピレングリコールエステル、ジイソステアリン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒石酸脂肪酸エステル、グリセリン一酢酸エステル、グリセリン酢酸脂肪酸エステル、グリセリン二酢酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル、ステアリルモノグリセリジルクエン酸エステル、コハク酸モノグリセリド、トリアセチングリセリン酒石酸酢酸脂肪酸エステル（混合物）、コハク酸モノグリセリド、グリセロール架橋デンプン、ステアリルモノグリセリジルクエン酸エステル、レシチン（卵黄レシチン、植物レシチン、分別レシチン、ステアロイル乳酸カルシウムレシチン、酵素分解レシチン、酵素処理レシチン）、サポニン（キラヤ抽出物、ダイズサポニン、チャ種子サポニン、エンジュサポニン、酵素処理ダイズサポニン、ビートサポニン、キラヤ抽出物（タイプ１）、キラヤ抽出物（タイプ２））、胆汁末、オオムギ殻皮抽出物、植物性ステロール、スフィンゴ脂質、動物性ステロール、トマト糖脂質、ユッカフォーム抽出物等が挙げられる。
【００２１】
本発明インキ組成物は、(a)成分の食品添加物である木炭、(b)成分の食品添加物である非水溶性溶媒、(c)成分の食品添加物である分散剤を混合し、ビーズミル、かつ／または、ロールで(a)成分の食品添加物である木炭を分散させることにより得られる。
【００２２】
本発明インキ組成物(c)成分の食品添加物である分散剤は、(b)成分の食品添加物である非水溶性溶剤に溶解して用いることもできる。
【００２３】
本発明インキ組成物には、必要に応じて、ｄｌ−α−トコフェロール、d-α-トコフェロール、（d-β-トコフェロール、d-γ-トコフェロール）、ミックストコフェロール、抽出トコフェロール、グアヤク脂等の食品添加物や、食用油の様な食品を(b)成分の食品添加物である溶剤の粘度調整剤として、添加することが出来る。
【００２４】
本発明インキ組成物をインクジェット用途で用いる場合には、ヘッド性能に合致した性状に調製する必要がある。性状はヘッド毎に異なるが、一般的に、粘度を２０ｍPas以下とすることが好ましく、１５ｍＰａｓ以下とすることがより好ましい。粘度調整には食品添加物である非水溶性溶剤で減粘を行うことができる。
【００２５】
以下本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また文章中「部」とあるのは、重量部を示すもので「％」は特に断わりのない限り重量基準である。
【実施例１】
【００２６】
実施例１  食品添加物である竹炭（協同組合ラテスト製：竹炭パウダーバグ）１２．８部、食品添加物であるオクタン９１．５部、食品添加物である流動パラフィン（松村石油研究所製：モレスコホワイトＰ−４０）６８．０部、食品添加物であるショ糖ステアリン酸エステル界面活性剤（第一工業製薬製：ＤＫエステルＯ−１０，HLB＝１）５．０部と、食品添加物であるレシチン（昭和産業製：昭和レシチン）２３．６部を粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズとともに容器に仕込み、ペイントシェーカーにて２０時間分散を行った後、６０００回転で１０分遠心分離を行い、孔径１．００μｍのセルロース混合エステルタイプメンブレンフィルター（東洋濾紙製：Ａ１００Ａ０９０Ｃ）で濾過し、インキ組成物１を得た。
【実施例２】
【００２７】
食品添加物であるファルカタ炭（協同組合ラテスト製：ファルカタ炭パウダー）１２．８部、食品添加物であるオクタン９１．５部、食品添加物である流動パラフィン（松村石油研究所製：モレスコホワイトＰ−４０）６８．０部、食品添加物であるショ糖ステアリン酸エステル界面活性剤（第一工業製薬製：ＤＫエステルＯ−１０，HLB＝１）５．０部と、食品添加物であるレシチン（昭和産業製：昭和レシチン）２３．６部を粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズとともに容器に仕込み、ペイントシェーカーにて２０時間分散を行った後、６０００回転で１０分遠心分離を行い、孔径１．００μｍのセルロース混合エステルタイプメンブレンフィルター（東洋濾紙製：Ａ１００Ａ０９０Ｃ）で濾過し、インキ組成物２を得た。
【実施例３】
【００２８】
食品添加物である竹炭（協同組合ラテスト製：竹炭パウダーＢＭ）１２．８部、食品添加物である流動パラフィン（松村石油研究所製：モレスコホワイトＰ−４０）１０．０部、食品添加物であるショ糖ステアリン酸エステル界面活性剤（第一工業製薬製：ＤＫエステルＯ−１０，HLB＝１）３．１部と、食品添加物であるレシチン（昭和産業製：昭和レシチン）２３．６部を混合したものを３本ロールで１０パスを行い、竹炭の大きな粒子を粉砕した予備分散体を調整した。これに、食品添加物である流動パラフィン（松村石油研究所製：モレスコホワイトＰ−４０）５８．０部、食品添加物であるオクタン９１．５部を投入し、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズとともに容器に仕込み、ペイントシェーカーにて８時間分散を行った後、６０００回転で１０分遠心分離を行い、孔径１．００μｍのセルロース混合エステルタイプメンブレンフィルター（東洋濾紙製：Ａ１００Ａ０９０Ｃ）で濾過し、インキ組成物３を得た。
【００２９】
比較例１  食品添加物であるＣｕクロロフィル（日本葉緑素製：クロロンＧＡ）１８．０部と、食品添加物であるパプリカ色素（理研ビタミン製：リケカラーパプリカ２４０Ｒ（Ｇ））４．５部、食品添加物であるオクタン４００部、食品添加物である流動パラフィン（松村石油研究所製：モレスコホワイトＰ−４０）１４０．０部を４０℃に加温、溶解した後、孔径１．００μｍのセルロース混合エステルタイプメンブレンフィルター（東洋濾紙製：Ａ１００Ａ０９０Ｃ）で濾過し、インキ組成物４を得た。
【００３０】
実施例１〜３、および、比較例１で調製したインキ組成物１〜４について、インクジェットプリンターを用いて卵に印字テストを行い、滲み性のチェックを行うとともに、印字後の卵を茹で、熱湯中でのインキの溶出、卵白へのインキの浸透を評価した。結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
2007126592.tif 000002