(57)【要約】      （修正有）【課題】耐候接着性に優れる複層ガラス用二次シーリング材となりうる複層ガラス用二次シーリング材組成物およびこれを用いた複層ガラスの提供。【解決手段】ポリブタジエンポリオールと、ポリイソシアネート化合物と、コロイダル炭酸カルシウムを脂肪酸で表面処理することにより得られうる表面処理炭酸カルシウムと、トリエチレンジアミン化合物とを含有する複層ガラス用二次シーリング材組成物およびこれを用いた複層ガラス。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブタジエンポリオールと、ポリイソシアネート化合物と、コロイダル炭酸カルシウムを脂肪酸で表面処理することにより得られうる表面処理炭酸カルシウムと、トリエチレンジアミン化合物とを含有する複層ガラス用二次シーリング材組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の複層ガラス用二次シーリング材組成物を二次シーリング材として用いた複層ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複層ガラス用二次シーリング材組成物およびそれを用いた複層ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
複層ガラスには、通常、複数のガラス板間の周囲を封止するためにシーリング材が用いられている。
複層ガラスの二次シーリング材としては、ポリサルファイド系重合体、シリコーン系重合体、ウレタン系重合体、ホットメルト系シーリング材等が挙げられる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、シーリング等に使用することを目的とした樹脂硬化体の製造方法である「一方の剤（Ａ剤）及び他方の剤（Ｂ剤）の２剤からなり、２剤それぞれには少なくとも１種以上の高分子形成用の反応性物質を含有し、該反応性物質を使用して、（１）該Ａ剤及びＢ剤を一定比率で、加熱された混合器に供給し、該混合器中で、該加熱温度では流動性を示しかつ常温に冷却すると固化する流動体（Ｃ）を高分子化により短時間で合成し、次いで吐出し固化体（Ｄ）を形成させ、（２）さらに、該固化体の架橋化を開始及び又は進行させることにより、樹脂硬化体を得ることを特徴とする樹脂硬化体の製造方法。」が記載されている。
特許文献２には、シーリング等に使用することを目的として、「末端にイソシアネート基を少なくとも２個有するウレタンプレポリマーに３級アミン系触媒を添加してなることを特徴とする湿気硬化型ポリウレタン組成物。」が記載されている。
【０００４】
複層ガラスに使用されるガラスとしては、例えば、熱線反射ガラスが挙げられる。熱線反射ガラスは、板ガラスの表面に金属または金属酸化物などの膜が均一にコーティングされたものである。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２７７４７７号公報
【特許文献２】特開平６−１７２７０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、熱線反射ガラスの複層ガラスに対して、二次シーリング材組成物として、特許文献１に記載されている樹脂硬化体または特許文献２に記載されている湿気硬化型ポリウレタン組成物を用いて複層ガラスを封止する場合、得られる複層ガラス用二次シーリング材の耐候接着性が悪いことを、本発明者は見出した。
【０００７】
したがって、本発明は、耐候接着性に優れる複層ガラス用二次シーリング材となりうる複層ガラス用二次シーリング材組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリブタジエンポリオールと、ポリイソシアネート化合物と、コロイダル炭酸カルシウムを脂肪酸で表面処理することにより得られうる表面処理炭酸カルシウムと、トリエチレンジアミン化合物とを含有する組成物が、耐候接着性に優れる複層ガラス用二次シーリング材となりうることを知見し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（１）〜（２）を提供する。
（１）ポリブタジエンポリオールと、ポリイソシアネート化合物と、コロイダル炭酸カルシウムを脂肪酸で表面処理することにより得られうる表面処理炭酸カルシウムと、トリエチレンジアミン化合物とを含有する複層ガラス用二次シーリング材組成物。
（２）上記（１）に記載の複層ガラス用二次シーリング材組成物を二次シーリング材として用いた複層ガラス。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の複層ガラス用二次シーリング材組成物は、耐候接着性に優れる複層ガラス用二次シーリング材となりうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の複層ガラス用二次シーリング材組成物は、
ポリブタジエンポリオールと、ポリイソシアネート化合物と、コロイダル炭酸カルシウムを脂肪酸で表面処理することにより得られうる表面処理炭酸カルシウムと、トリエチレンジアミン化合物とを含有するものである（以下、「本発明の組成物」ということがある。）。
【００１２】
ポリブタジエンポリオールについて以下に説明する。
本発明の組成物に用いられるポリブタジエンポリオールは、ヒドロキシ基を２個以上有するポリブタジエンであれば特に制限されない。
ポリブタジエンとしては、例えば、ブタジエンホモポリマー、ブタジエンと他のモノマー成分との共重合体が挙げられる。
ブタジエンと共重合させるモノマー成分としては、例えば、スチレン、アクリロニトリルが挙げられる。モノマー成分はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、ポリブタジエンポリオールにおいて、ヒドロキシ基は、ポリブタジエンの末端に結合しているのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００１３】
ポリブタジエンポリオールの数平均分子量は、粘度や作業性の観点から、１０００〜５０００が好ましく、２０００〜３５００がより好ましい。
【００１４】
ポリブタジエンポリオールは、その製造について特に制限されず、例えば、従来公知の方法により製造できる。
また、ポリブタジエンポリオールは、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、Ｒ４５ＨＴ、Ｒ１５ＨＴ（いずれも出光石油化学社製）が挙げられる。
【００１５】
ポリイソシアネート化合物について以下に説明する。
本発明の組成物に用いられるポリイソシアネート化合物は、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物である。具体的には、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート等のＴＤＩ；ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート等のＭＤＩ；テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ノルボルナン骨格を有するジイソシアネート（ＮＢＤＩ）およびこれらの変成品が挙げられる。
中でも、安価で入手が容易であるという観点から、ＴＤＩ、ＭＤＩが好ましい。
また、ポリイソシアネート化合物は、取り扱い性の観点から、液状であるのが好ましい。液状ＭＤＩが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００１６】
また、ポリイソシアネート化合物として、例えば、上述したポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるウレタンプレポリマーを用いることもできる。
ウレタンプレポリマーの製造の際に使用できるポリオール化合物は、ヒドロキシ基を２個以上有する化合物であれば特に制限されない。例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの少なくとも１種を、分子中に活性水素を２個以上有する活性水素含有化合物に付加重合させた生成物が挙げられる。
【００１７】
ポリオール化合物の製造の際に使用される活性水素含有化合物としては、例えば、多価アルコール類、アミン類、アルカノールアミン類、多価フェノール類が挙げられる。
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
アミン類としては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンが挙げられる。
アルカノールアミン類としては、例えば、エタノールアミン、プロパノールアミンが挙げられる。
多価フェノール類としては、例えば、レゾルシン、ビスフェノール類が挙げられる。
【００１８】
具体的なポリオール化合物としては、例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール等のポリエーテル系ポリオール；ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等のポリオレフィン系ポリオール；アジペート系ポリオール；ラクトン系ポリオール；ヒマシ油等のポリエステル系ポリオールが挙げられる。
これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
ポリオール化合物は、粘度と作業性の観点から、その数平均分子量が５００〜１００００であるのが好ましく、２０００〜６０００であるのがより好ましい。
【００２０】
ウレタンプレポリマーの製造の際に使用されるポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との割合は、ポリオール化合物のヒドロキシ基の数に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の数の比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１．０以上であるのが好ましく、１．５〜２．０であるのがより好ましい。
【００２１】
ウレタンプレポリマーの製造は、特に制限されない。例えば、上記のような量比のポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを混合し、常圧下、６０〜１００℃で、加熱かくはんすることによって行うことができる。
ポリイソシアネート化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２２】
ポリイソシアネート化合物の含有量は、耐候接着剤により優れ、耐温水接着性に優れるという観点から、ポリブタジエンポリオールのヒドロキシ基の数に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の数の比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１．０〜３．０となる量が好ましく、１．１〜１．４となる量がより好ましい。
【００２３】
表面処理炭酸カルシウムについて以下に説明する。
本発明の組成物に用いられる表面処理炭酸カルシウムは、コロイダル炭酸カルシウムを脂肪酸で表面処理することにより得られうるものである。
【００２４】
表面処理炭酸カルシウムの製造の際に使用されるコロイダル炭酸カルシウムは、特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
また、表面処理炭酸カルシウムの製造の際に使用される脂肪酸は、特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
表面処理炭酸カルシウムの製造は特に制限されず、例えば、従来公知のものが挙げられる。
表面処理炭酸カルシウムは市販品を使用することができる。例えば、丸尾カルシウム社製のカルファイン２００Ｍ、白石工業社製の白艶華ＣＣＲ−Ｓが挙げられる。
表面処理炭酸カルシウムは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
表面処理炭酸カルシウムの含有量は、耐候接着性により優れ、耐温水接着性に優れるという観点から、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、１００〜５００質量部であるのが好ましく、２００〜４００質量部であるのがより好ましい。
【００２６】
トリエチレンジアミン化合物について以下に説明する。
トリエチレンジアミン化合物は、トリエチレンジアミンおよびその誘導体であれば特に制限されない。
トリエチレンジアミンは下記式（１）で表される化合物である。
トリエチレンジアミン誘導体としては、例えば、炭素原子数１〜８のアルキル基を有するものが挙げられる。具体的には、下記式（２）で表される２−メチルトリエチレンジアミンが挙げられる。
【００２７】
【化１】
2007126305.tif 000003
【化２】
2007126305.tif 000004
【００２８】
なかでも、耐候接着性により優れ、耐温水接着性に優れるという観点から、式（２）で表される２−メチルトリエチレンジアミンが好ましい。
トリエチレンジアミン化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
トリエチレンジアミン化合物の含有量は、耐候接着性により優れ、本発明の組成物の硬化速度の調整と耐温水接着性に優れるという観点から、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．０４〜０．１６質量部であるのが好ましい。
【００３０】
本発明の組成物は、耐候接着性により優れ、耐温水接着性に優れるという観点から、さらに、シランカップリング剤を含有するのが好ましい。
シランカップリング剤は特に制限されない。例えば、例えば、ビニルシラン、（メタ）アクリルシラン、アミノシラン、エポキシシラン、酸無水物シラン、イソシアネートシランが挙げられる。エポキシシランが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００３１】
エポキシシランは、エポキシ基を有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、エポキシ基変性シリコーン樹脂、シリル基変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂とシリコーン樹脂とからなる共重合体が挙げられる。
なかでも、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
シランカップリング剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
シランカップリング剤の含有量は、耐候接着性により優れ、耐温水接着性に優れるという観点から、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であるのが好ましく、１〜５質量部であるのがより好ましい。
【００３３】
本発明の組成物は、必要に応じて、本発明の目的を損わない範囲で、例えば、充填剤、反応遅延剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、溶剤、界面活性剤（レベリング剤を含む。）、分散剤、脱水剤、接着付与剤、帯電防止剤のような添加剤を含有することができる。
【００３４】
充填剤としては、各種形状の有機または無機の充填剤が挙げられる。具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；ケイソウ土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；上記以外の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；カーボンブラック；これらの脂肪酸処理物、樹脂酸処理物、ウレタン化合物処理物、脂肪酸エステル処理物が挙げられる。
【００３５】
酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。
【００３６】
顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料；アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノナフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリン顔料、カーボンブラック等の有機顔料等が挙げられる。
【００３７】
可塑剤としては、具体的には、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等が挙げられる。
【００３８】
揺変性付与剤としては、具体的には、例えば、エアロジル（日本エアロジル（株）製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）等が挙げられる。
接着付与剤としては、具体的には、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
【００３９】
難燃剤としては、具体的には、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
【００４０】
本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、ポリブタジエンポリオールを含有する基剤とポリイソシアネート化合物を含有する硬化剤とからなる２液型であるのが好ましい。
トリエチレンジアミン化合物は、硬化剤および基剤のどちらか一方または両方に配合することができる。貯蔵安定性の点から、基剤に配合するのが好ましい。
表面処理炭酸カルシウムは、硬化剤および基剤のどちらか一方または両方に配合することができる。貯蔵安定性の点から、基剤に配合するのが好ましい。
シランカップリング剤は、硬化剤および基剤のどちらか一方または両方に配合することができる。貯蔵安定性の点から、基剤に配合するのが好ましい。
必要に応じて使用できる添加剤は、硬化剤および基剤のどちらか一方または両方に配合することができる。
【００４１】
本発明の組成物は、その製造について特に制限されない。
例えば、本発明の組成物を２液型とする場合、次のようにして調製することができる。
基材は、例えば、ポリブタジエンポリオール、表面処理炭酸カルシウムおよびトリエチレンジアミン化合物と、必要に応じて使用することができるシランカップリング剤、添加剤とを、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分にかくはんして得ることができる。調製された基材は、不活性ガスで内部を置換された容器に入れて保存することができる。
硬化剤も同様に、ポリイソシアネート化合物と必要に応じて使用することができる添加剤とを十分にかくはんして得ることができる。調製された硬化剤は、不活性ガスで内部を置換された容器に入れて保存することができる。
使用時に硬化剤と基材とを混合して使用することができる。
【００４２】
本発明の組成物は、複層ガラス用二次シーリング材組成物として使用することができる。
また、本発明の組成物は、これ以外に、例えば、単層のガラスにも使用することができる。
本発明の組成物の用途としては、複層ガラス用二次シーリング材組成物のほかに、例えば、建築用、自動車用、航空機用、列車用などの、シーリング材、接着剤が挙げられる。
本発明の組成物は、耐候接着性に優れるほか、従来複層ガラス用二次シーリング材組成物として使用されているポリサルファイド系シーリング材組成物と比べて、熱線反射ガラスのようなコーティング層を有するガラスに対する耐温水接着性に優れる。
【００４３】
次に、本発明の複層ガラスについて以下に説明する。
本発明の複層ガラスは、本発明の複層ガラス用二次シーリング材組成物を二次シーリング材として用いたものである。
本発明の複層ガラスの好適な態様の一例は、スペーサを介して２枚以上のガラス板が対向して配置され、２枚のガラス板、スペーサおよびガラス板とスペーサとの間の一部または全部が一次シーリング材によって封止され、次いで、スペーサ外周面と一次シーリング材と２枚のガラス板周縁部の内面とにより形成される空隙を本発明の組成物で二次シーリングすることにより得られうるものである。
【００４４】
図１は、本発明の複層ガラスの構成の一例を表す模式的な断面図である。
図１において、１０は複層ガラスを示す。複層ガラス１０は、スペーサ３を介して２枚以上のガラス板５が対向して配置され、２枚のガラス板５、スペーサ３およびガラス板５とスペーサ３との間の一部が一次シーリング材７によって封止されている。このように一次シーリング材７で封止されることにより、２枚のガラス板５の間に中空層９が形成される。さらに、スペーサ３の外周面（図示せず。）と一次シーリング材７と２枚のガラス板５の周縁部（図示せず。）の内面とから形成される空隙に、本発明の組成物を充填し硬化させてなる二次シーリング材１によって封止されている。
スペーサ３はその内部に乾燥剤（吸湿材）２を有することができる。
【００４５】
本発明の複層ガラスは、二次シーリング材として本発明の組成物を用いるものであれば、それ以外の構成、構造等について特に限定されない。例えば、スペーサ３と一次シーリング材７を一体化した樹脂組成物により構成されるスペーサ兼シーリング材を用いたものでもよい。また、一次シーリング材７とガラス板５との間に接着剤層（図示せず。）を設けてもよい。また、ガラス板５は２枚に限らず、３枚以上であってもよく、必要に応じて決めることができる。
【００４６】
本発明の複層ガラスに使用するガラスは、特に制限されない。例えば、本発明の複層ガラスにおいて、中空層９を形成するガラス板５の間隔は、特に限定されない。例えば、約６ｍｍまたは約１２ｍｍであるのが好ましい態様として挙げられる。
【００４７】
本発明の複層ガラスに用いられるスペーサとしては、複層ガラスに用いられるスペーサを使用できる。例えば、中空構造の金属スペーサの中空部分に乾燥剤（吸湿剤）を充填したもの、樹脂製スペーサが挙げられる。
【００４８】
本発明の複層ガラスに用いられるガラス板は、特に制限されず、例えば、建材、車両に用いられるガラス板を使用することができる。具体的には例えば、ガラス、フロート板ガラス、型板ガラス、熱線反射ガラス、網入板ガラス、熱線吸収板ガラス、低放射ガラス（Ｌｏｗ−Ｅガラス）、強化ガラス、有機ガラスが挙げられる。ガラスの厚さは、特に制限されない。
【００４９】
本発明の複層ガラスに用いられる一次シーリング材は、特に制限されない。例えば、ブチルゴム系ホットメルト、低透湿率材料が挙げられる。ガス透過性が低い点で、ブチルゴム系が好ましい。
【００５０】
本発明の複層ガラスは、その製造について特に制限されない。例えば、機械に固定された２枚の平行なガラス板の間に、スペーサを設置し、押出機に連結したノズル等で一次シーリング材を押出して接着を行った後、押出機により本発明の組成物を押出して二次シーリング材を設けて製造することができる。この際、ガラス板およびスペーサに、必要に応じてプライマーを塗布し、更に必要に応じて接着剤を塗布することもできる。
【００５１】
プライマーおよび接着剤の塗布方法は、アプリケータ等により手作業で塗布してもよく、自動でプライマーや接着剤を押し出すロボットによって塗布してもよい。また、ガラス、スペーサおよび１次シーリング材と本発明の組成物との間に接着剤が設けられるように、押出機を使用して本発明の組成物と接着剤とを直接ガラス板周縁部内に共押出しすることができる。
【００５２】
本発明の複層ガラスは、二次シーリング材として本発明の組成物を用いているので、自然光等によって二次シーリング材が劣化しにくく、ガラスと二次シーリング材との剥離が生じ難いため、耐候接着性に優れる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
１．接着性の評価方法
（１）試験体の作製
本発明において二次シーリング材の接着性試験に使用される試験体は、ＪＩＳ  Ａ１４３９：１９９７に準じて、熱線反射ガラス（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ６ｍｍ、スプレー加工型高性能熱線反射ガラス、セントラル硝子社製）を用いて作製された。添付の図２を用いて作製方法を以下に説明する。
【００５５】
図２は、本発明において二次シーリング材の接着性試験に使用される試験体を表す模式的な斜視図である。
【００５６】
図２において、１３、１５は熱線反射ガラス（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ６ｍｍ、スプレー加工型高性能熱線反射ガラス、セントラル硝子社製）を示す。熱線反射ガラス１３、１５の片面には熱線反射用の膜がコーティングされている（図示せず。）。
熱線反射ガラス１３、１５のコーティング面（図示せず。）の１辺に沿って幅２ｍｍのテフロン（登録商標）製のテープ１１を貼った。熱線反射ガラス１５をコーティング面が上向きかつテープ１１が奥となるように配置し、熱線反射ガラス１５の上に２個の試験体作製用スペーサ（縦５０ｍｍ×横１９ｍｍ×厚さ１２ｍｍ、図示せず。）を設置した。このとき、スペーサ（図示せず。）を熱線反射ガラス１５のテープ１１と垂直に、熱線反射ガラス１５の両側に１つずつ設置した。次に、熱線反射ガラス１３をコーティング面が下向きかつテープ１１が手前となるよう配置し、これにより対向する熱線反射ガラス１３、１５の内部に縦５０ｍｍ×横１２ｍｍ×高さ１２ｍｍのスペース（図１においては１７の部分にあたる。）を作り、離型材（図示せず。）の上に置いた。このようなスペース内に、得られた各複層ガラス用二次シーリング材組成物を充填した後、２０℃、６０％ＲＨで３日間、続いて５０℃、２０％ＲＨで４日間初期養生させ、スペーサ（図示せず。）を取り除いて試験体２０を得た。試験体２０は、熱線反射ガラス１３、１５の間に二次シーリング材１７を有する。
【００５７】
初期養生後の試験体２０を、さらに２０℃、６５％ＲＨ環境下で２４時間養生させ、下記の引張試験を行った。
また、初期養生後の試験体２０を、ＪＩＳ  Ｒ  ３２０９：１９９８に準じて、５５℃、９５％ＲＨの環境下で３１５〜４００ｎｍの紫外線を１４日照射したのち、２０℃、６５％ＲＨの環境下にて２４時間そのまま置き、下記の引張試験を行った。
【００５８】
（２）引張試験
本発明において行われた引張試験について添付の図３を用いて説明する。
図３は、本発明において二次シーリング材の接着性試験に使用される試験体を表す模式的な断面図である。
図３において、作製した試験体２０を引張装置（ＡＧＳ−１０ｋＮＧ、島津製作所製、図示せず。）を用いて上下の矢印の方向に引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張り、１０％引張応力、破断引張応力、破断伸び、破壊状況を観察した。結果を第１表に示す。
第１表中、破壊状況においては、剥離の状態をＣＦ（凝集破壊）、ＡＦ（界面剥離）で示した。
【００５９】
２．複層ガラス用二次シーリング材組成物の調製
下記第１表の各成分を、第１表に示す組成（質量部）で、かくはん機を用いて混合し、第１表に示される各組成物を得た。
【００６０】
【表１】
2007126305.tif 000005
【００６１】
第１表中の各成分は下記のとおりである。
・ポリブタジエンポリオール：Ｒ４５ＨＴ、出光石油化学社製
・可塑剤：ＤＩＮＰ（ジイソノニルフタレート）、Ｊ−ｐｌｕｓ社製
・炭酸カルシウム１：カルファイン２００Ｍ（脂肪酸で処理されたコロイダル炭酸カルシウム）、丸尾カルシウム社製
・炭酸カルシウム２：白艶華ＣＣＲ−Ｓ（脂肪酸で処理されたコロイダル炭酸カルシウム）、白石工業社製
・炭酸カルシウム３：シーレッツ２００（脂肪酸エステルで処理されたコロイダル炭酸カルシウム）、丸尾カルシウム社製
・炭酸カルシウム４：スーパーＳＳ（処理されていない重質炭酸カルシウム）、丸尾カルシウム社製
・炭酸カルシウム５：スノーライトＳ（脂肪酸で処理された重質炭酸カルシウム）、丸尾カルシウム社製
・老化防止剤：チヌビン３２７、日本チバガイギー社製
・シランカップリング剤：Ａ１８７、日本ユニカー社製
・トリエチレンジアミン化合物：ＭＥ−ＤＡＢＣＯ（２−メチルトリエチレンジアミン）、エアープロダクツジャパン社製
・オクチル酸ビスマス：ネオスタンＵ６００、日東化成社製
・ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫：ｓｔａｎｎＢＬ、三共有機合成社製
・ポリイソシアネート化合物：ＰＡＰＩ−１３５（液状ＭＤＩ）、三菱化成ダウ社製
・カーボンブラック：ＭＡ６００、三菱化学社製
【００６２】
第１表に示す結果から明らかなように、トリエチレンジアミン化合物を含有しない比較例１〜３）は紫外線照射後界面剥離を起こし、脂肪酸エステルで表面処理された炭酸カルシウムを含む比較例４は、破断応力および破断伸びが極端に低く、いずれも耐候接着性が悪かった。一方、実施例１〜２は、十分な耐候接着性を有した。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】図１は、本発明の複層ガラスの構成の一例を表す模式的な断面図である。
【図２】図２は、本発明において二次シーリング材の接着性試験に使用される試験体を表す模式的な斜視図である。
【図３】図３は、本発明において二次シーリング材の接着性試験に使用される試験体を表す模式的な断面図である。
【符号の説明】
【００６４】
１  二次シーリング材
２  乾燥剤（吸湿材）
３  スペーサ
５  ガラス板
７  一次シーリング材
９  中空層
１０  複層ガラス
１１  テープ
１３、１５  熱線反射ガラス
１７  二次シーリング材
２０  試験体
【図１】
2007126305.tif 000006
【図２】
2007126305.tif 000007
【図３】
2007126305.tif 000008