(57)【要約】      （修正有）【課題】銅メッシュ層と粘着剤層が隣接する層構成を含む電磁波遮蔽シートであって、長期間、特に高温高湿下で使用されても変色しない電磁波遮蔽シートを提供する。【解決手段】透明基材１１の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層１４、粘着剤層１５、被着体層１６がこの順に設けられてなる電磁波遮蔽シート１であって、該粘着剤層１５が酸価を有する粘着剤及び酸化防止剤を含む電磁波遮蔽シート。当該電磁波遮蔽シートにおいて、酸化防止剤はベンゾトリアゾール系である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層、粘着剤層、被着体層がこの順に設けられてなる電磁波遮蔽シートであって、該粘着剤層が酸価を有する粘着剤及び酸化防止剤を含むことを特徴とする電磁波遮蔽シート。
【請求項２】
前記酸化防止剤がベンゾトリアゾール系酸化防止剤である請求項１に記載の電磁波遮蔽シート。
【請求項３】
前記粘着剤がアクリル系粘着剤であって、前記粘着剤の酸価が１以上である請求項１又は２に記載の電磁波遮蔽シート。
【請求項４】
前記粘着剤層が、前記粘着剤１００重量部に対して前記ベンゾトリアゾール系酸化防止剤を１重量部以上含む、請求項２又は３に記載の電磁波遮蔽シート。
【請求項５】
前記銅メッシュ層と前記粘着剤層の間に黒化処理層が設けられてなる請求項１乃至４のいずれかに記載の電磁波遮蔽シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＣＲＴ、ＰＤＰなどのディスプレイから発生する電磁波を遮蔽（シールド）する電磁波遮蔽シートに関し、さらに詳しくは、長期使用の際の色再現性に優れた電磁波遮蔽シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電気電子機器の機能高度化と増加利用に伴い、電磁気的なノイズ妨害（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ；ＥＭＩ）が増え、陰極線管（ＣＲＴという）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰという）などのディスプレイでも電磁波が発生する。プラズマディスプレイパネルは、データ電極と蛍光層を有するガラスと透明電極を有するガラスとの組合体であり、作動すると電磁波、近赤外線、及び熱が大量に発生する。
通常、電磁波を遮蔽するためにプラズマディスプレイパネルの前面に、電磁波遮蔽用シートが前面板として設けられる。ディスプレイ前面から発生する電磁波の遮蔽性は、３０ＭＨｚ〜１ＧＨｚにおいて３０ｄＢ以上の機能が必要である。さらに、ディスプレイの表示画像を視認しやすくするため、電磁波遮蔽用の金属（特に銅）メッシュ（ライン部）部分が見えにくく、また、メッシュパターン精度がよくメッシュの乱れがなく、適度な透明性（可視光透過性）を有することが必要である。
【０００３】
電磁波遮蔽シートは、通常、図１に示すように、銅メッシュ層１４を透明基材１１上に形成し、更に該透明基材１１の銅メッシュ１４が形成された面と、被着体層１６、例えば、反射防止フィルタ及び近赤外線フィルタ等の光学フィルタ並びにＰＤＰ画面のガラス基板等とを、粘着剤（接着剤）層１５を介して積層して得ることができる。例えば、特許文献１には、電磁波シールド用のフィルターフィルムと反射防止フィルムとを接着剤層を介して配設してなるディスプレイパネル用前面板が開示されている。このような簡単な層構成は、生産性の面や品質面から優れている。
【０００４】
また、特許文献２には、透明フィルム上に粘着材層を介して黒化処理された金属層のパターンが形成され、更に該金属層のパターン上に別の粘着材層を介して近赤外線吸収層が設けられた層構成を含むシールド材が開示されている。このような層構成は、金属箔を薬品でエッチングしてパターンニングする際に、耐薬品性の高い接着剤層の存在により、接着剤層や透明基材が腐食されないため、シールド材の透明性を維持することができるというメリットがある。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１２６０２４号公報
【特許文献２】特開２００２−００９４８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したような電磁波遮蔽用の銅メッシュ層上に粘着剤層を介して被着体層を積層させた構成を含む電磁波遮蔽シートにおいて、銅メッシュ層と被着体層には十分な密着性が必要である。本発明からは、密着性を十分にするには、酸価を有する粘着剤を用いることが有効であることを見出した。しかしながら、密着性が高くなる酸価を有する粘着剤を用いた場合には、当該電磁波遮蔽シートが長時間、特に高温高湿下で使用されると、該銅メッシュが酸化され電磁波遮蔽シートが変色するという問題が生じた。銅メッシュが酸化されると、電磁波遮蔽シートが青色を帯び、ディスプレイの色再現性に悪影響を及ぼす。この問題は、銅メッシュ上に銅コバルト合金粒子、硫化ニッケル粒子等の薄膜からなる黒化層を形成した上に粘着剤層を積層させた場合にも生じた。
【０００７】
一方、酸価を有しない（酸価＝０）粘着剤を用いた場合には、このような銅の酸化、変色を生じ無いことも見出された。ただし、この場合は銅と被着体との密着性が低下する為、銅メッシュの酸化変色の防止策としては採用することができなかった。
本発明は上記問題点を解消するためになされたものであり、電磁波遮蔽用の銅メッシュ層上に粘着剤層を介して被着体層を積層させた構成を含む電磁波遮蔽シートであって、当該銅メッシュ層と被着体層が十分な密着性を有しながら長期間、特に高温高湿下で使用されても変色しない電磁波遮蔽シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、電磁波遮蔽シートが青色に変色するのは、粘着剤に含まれる酸成分及び高温高湿下における粘着層の水分の作用によって銅が腐食されるためであり、これを防ぐために粘着剤層に酸化防止剤を含有させた電磁波遮蔽シートが、上記目的を達成することができるという知見を見出し、本発明を完成させるに到った。
【０００９】
すなわち、本発明の電磁波遮蔽シートは、透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層、粘着剤層、被着体層がこの順に設けられてなる電磁波遮蔽シートであって、該粘着剤層が酸価を有する粘着剤及び酸化防止剤を含むことを特徴とする。
電磁波遮蔽シートに用いられる粘着剤は、酸価を生じさせるカルボキシル基等の酸を有することにより接着性能が向上する。しかし、高温高湿下では、粘着剤層に含まれる接着に関与していないカルボキシル基等の酸から解離したプロトン及び水の存在により、銅の表面が酸化されやすい状態になると推定される。これに対し、本発明の電磁波遮蔽シートは、粘着剤層に酸化防止剤を含有させることにより、そのような作用を抑制し、銅メッシュ層の変色を防ぐことができると推定される。また、粘着剤層に酸化防止剤を含有させることによって、別に防錆層を設ける工程を省くことができ、生産性が向上するというメリットがある。
【００１０】
また、本発明の電磁波遮蔽シートは、前記酸化防止剤がベンゾトリアゾール系酸化防止剤であることが好ましい。
また、本発明の電磁波遮蔽シートは、前記粘着剤がアクリル系粘着剤であって、前記粘着剤の酸価が１以上であることが、密着性の点から好ましい。
また、本発明の電磁波遮蔽シートは、前記粘着剤層が、前記粘着剤１００重量部に対して前記ベンゾトリアゾール系酸化防止剤を１重量部以上含むことが、銅表面の変色を防止する点から好ましい。
また、本発明の電磁波遮蔽シートは、前記銅メッシュ層と前記粘着剤層の間に黒化処理層が設けられてなることが視認性を良好にする点から好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、電磁波遮蔽用の銅メッシュ層上に粘着剤層を介して被着体層を積層させた構成を含む電磁波遮蔽シートに関するものであり、長時間、特に高温高湿下における使用によっても、該銅メッシュ層と該被着体層が十分な密着性を有しながら、該銅メッシュ層の酸化による変色が起こらず、色再現性に優れた電磁波遮蔽シートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の電磁波遮蔽シートは、透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層、粘着剤層、被着体層がこの順に設けられてなる電磁波遮蔽シートであって、該粘着剤層が酸価を有する粘着剤及び酸化防止剤を含むことを特徴とする。
電磁波遮蔽シートに用いられる粘着剤は、カルボキシル基等の酸を有することにより接着性能が向上する。しかし、高温高湿下では、粘着剤層に含まれる接着に関与していないカルボキシル基等の酸から解離したプロトン及び水の存在により、銅の表面が酸化されやすい状態になると推定される。そして、酸化によって、銅錯体等の銅イオンを含む化合物を生じ、青色に発色すると考えられる。これに対し、本発明の電磁波遮蔽シートは、粘着剤層に酸化防止剤を含有させることにより、そのような作用を抑制し、銅メッシュ層の変色を防ぐことができると推定される。また、粘着剤層に酸化防止剤を含有させることによって、別に防錆層を設ける工程を省くことができ、生産性が向上するというメリットがある。
【００１３】
〔層構成〕
先ず、図１は本発明による電磁波シールドフィルタについて、基本的な形態を例示する断面図である。
図１（Ａ）は、透明基材１１上に銅メッシュ層１４が形成され、更に該透明基材１１の銅メッシュ１４が形成された面と被着体層１６とが、粘着剤層１５を介して積層されている構成である。なお、被着体層１６とは、例えば、シートや板状或いは塗膜状の、反射（含む防眩）防止フィルタ、近赤外吸収フィルタ等の各種フィルタ、保護フィルム、或いはディスプレイ自体の構成部品となる前面基板等の任意の機能を有する層である。
【００１４】
また、上記各層間に別の層が設けられていても良く、本発明の電磁波遮蔽シートは、図１（Ｂ）に示すように、前記銅メッシュ層１４と前記粘着剤層１５の間に黒化層１７が設けられてなることが、光の反射率が低減され、コントラスト感を出すことによりディスプレイの画像の視認性を向上する点から好ましい。
これらの構成においては、透明基材上１１上に接着剤層（図示せず）を介して銅メッシュ層１４が積層されていてもよい。
【００１５】
また、図１（Ｃ）は電解メッキ法で電磁波遮蔽シートを形成された場合の層構成の例示であり、透明基材１１上に導電処理層１３が形成され、更にその上に銅メッシュ層１４と、黒化層１７がこの順に積層され、更に該透明基材１１の黒化層１７が形成された面と被着体１６とが接着剤層１５を介して積層されている構成である。
【００１６】
図２は、図１（Ｃ）の電磁波遮蔽シートのうち、透明基材層１１、導電処理層１３及び銅メッシュ層１４のみを例示した斜視図である。導電処理層１３及び銅メッシュ層１４（以下、両層、及び導電性を有する他の層を総称して単に導電体層１２とも称する）は、開口部１０３が密に配列したメッシュ状であり、該メッシュ状領域１０１は開口部１０３と枠をなしているライン部１０４から構成されている。銅メッシュ層１４の表面上に更に積層された黒化層１７（図示せず）は、導電体層１２と一体となって、メッシュ状領域１０１を形成する。
【００１７】
図３は、図２のＡＡ断面図、及びＢＢ断面図である。図３（Ａ）は開口部を横断する断面を示し、開口部１０３とライン１０４が交互に構成され、図３（Ｂ）はライン１０４を縦断する断面を示し、銅メッシュ層１４及び導電処理層１３からなるライン部１０４が連続して形成されている。尚、図１に示した、電磁波シールドフィルタの断面図はいずれもＡＡ断面図に該当する。
尚、以上の例示は、本発明の電磁波遮蔽シートの態様を限定するものではない。本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
以下、本発明の電磁波遮蔽シートについて、透明基材から、各層毎に順に説明する。
【００１８】
［透明基材］
透明基材は、機械的強度が弱い銅メッシュ層を補強するための層である。従って、機械的強度と共に光透過性を有すれば、その他、耐熱性、絶縁性等も適宜勘案した上で、用途に応じたものを選択使用すれば良い。透明基材の具体例としては、例えば、樹脂等の有機材料からなる板及びシート（乃至フィルム。以下同様。）等、並びに、ガラス等の無機材料からなる板等である。
【００１９】
上記有機材料からなる板及びシート等として用いる透明樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、テレフタル酸−イソフタル酸−エチレングリコール共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体などのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのスチレン系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、イミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
なお、これら樹脂は、樹脂材料的には、単独、又は複数種類の混合樹脂（ポリマーアロイを含む）として用いられ、また層的には、単層、又は２層以上の積層体として用いられる。また、樹脂シートの場合、１軸延伸や２軸延伸した延伸シートが機械的強度の点でより好ましい。
また、これら樹脂中には、必要に応じて適宜、紫外線吸収剤、充填剤、可塑剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。
【００２０】
また、上記ガラス板のガラスとしては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダライムガラスなどがあり、より好ましくは熱膨脹率が小さく寸法安定性および高温加熱処理における作業性に優れ、また、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラス等が挙げられ、ディスプレイの前面基板等とする電極基板と兼用することもできる。
【００２１】
なお、透明基材の厚さは、用途に応じたものとすれば良く特に制限は無く、透明樹脂から成る場合は、通常１２〜１０００μｍ程度であるが、好ましくは５０〜５００μｍである。一方、透明基材がガラス板である場合には、通常１〜５ｍｍ程度が好適である。いずれの材料においても、上記未満の厚さとなると機械的強度が不足して反りや弛み、破断などが起こり、上記を超える厚さとなると過剰性能でコスト高となる上、薄型化が難しくなる。
【００２２】
また、透明基材は、前面基板及び背面基板等からなるディスプレイ本体の一構成要素である前面基板と兼用しても良いが、前面基板の前に配置する前面フィルタとして電磁波シールドフィルタを用いる形態では、薄さ、軽さの点で、板よりもシートが優れており、また割れない等の点でも、ガラス板よりも樹脂シートが優れている。
この様な点で、透明基材としては樹脂シートが好ましい材料であるが、樹脂シートのなかでも、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂シートが、透明性、耐熱性、コスト等の点で好ましく、より好ましくは２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートが最適である。なお、透明基材の透明性は高いほどよいが、好ましくは可視光線透過率で８０％以上となる光透過性が良い。
【００２３】
［銅メッシュ層］
銅メッシュ層は、導電性を有する層であって、電磁波遮蔽機能を担う層であり、またそれ自体は不透明性であるが、メッシュ状の形状で開口部が存在することにより、電磁波遮蔽性能と光透過性を両立させている。
該導電性を有し、電磁波遮蔽機能を担う層は、銅メッシュ層の他、例えば、銅メッキするための下地層となる導電性を有する薄層（以下、導電処理層という。）や、導電性を有する黒化層等があり、これらをあわせて導電体層と称する。例えば、図１（Ｃ）において、黒化層１７が導電性を有する場合は、導電体層とは導電処理層１３、銅メッシュ層１４及び黒化層１７を意味する。一方、黒化層１７が導電性を有しない場合は、導電体層とは導電処理層１３及び銅メッシュ層１４を意味する。
【００２４】
銅メッシュ層を含む導電体層の形状は、任意で特に限定されないが、開口部の形状としては正方形が代表的である。開口部の形状は、例えば、正三角形等の三角形、正方形、長方形、菱形、台形等の四角形、六角形、等の多角形、或いは、円形、楕円形などが挙げられる。メッシュはこれら形状からなる複数の開口部を有し、開口部間は通常幅均一のライン状のライン部となり、通常は、開口部及び開口部間は全面で同一形状同一サイズである。具体的サイズを例示すれば、開口率及びメッシュの非視認性の点で、開口部間のライン部１０４の幅、即ちライン幅Ｗは、２５μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下であることが好ましい。但し、電磁波遮蔽効果の発現、破断防止のためには、少なくとも５μｍ以上確保することが好ましい。また、開口部の間口幅は（ラインピッチＰ）−（ライン幅Ｗ）で表され、本発明においては１５０μｍ以上、好ましくは２００μｍ以上とするのが、光透過性、及び後述する光学フィルタとの積層時に開口部内に気泡が残留し難い点から好ましい。但し、ＭＨｚ〜ＧＨｚ帯の電磁波遮蔽性発現のためには、最大３０００μｍ以下とする。
【００２５】
また、本発明の電磁波遮蔽シートの製造方法として、予め粘着剤層を被着体側に塗工しておき、しかる後これを銅メッシュ層上に貼着する方法を選択する場合においては、最終的に得られるメッシュ状領域の厚み、すなわち、開口部間のライン部１０４の高さＨを３μｍ以下とすることが好ましい。このような場合には、希釈溶剤も乾燥し、流動性が最小になった状態で粘着剤層が銅メッシュ内に押し込められる。よって、ライン部の厚みが３μｍを超えると、粘着剤が銅メッシュ開口部内に十分流入、充填することが困難となり、開口部内に気泡が残留しやすい。一方、ライン部の高さが３μｍ以下であれば、電磁波遮蔽シートと被着体層の積層及び接着時にメッシュ状領域の開口部内に粘着剤層が均一に入り易く、開口部内に気泡が残留し難いからである。この場合には、該気泡の光散乱による電磁波遮蔽シートの曇価（ヘイズ）が上昇するという不都合を回避でき、透明性の高い電磁波遮蔽シートを生産効率良く得ることができる。但し、金属の電気抵抗値が増え電磁波遮蔽効果が損なわれやすくならないように、電磁波遮蔽機能の点を考慮すると、メッシュ状領域の寸法形状が前記の範囲であるとき、導電体層の厚みは１μｍ以上必要である。よって、予め粘着剤層を被着体側に形成して製造する場合は、メッシュ状領域のライン部の高さは、１〜３μｍとなるようにすることが更に好ましい。
【００２６】
一方、製造方法として、予め粘着剤層を銅メッシュ側に塗工する場合は、塗工時に粘着剤を溶剤希釈によって十分に流動性を高めた状態にある。其の為、ライン部の高さが３μｍを超えても気泡残留の問題は無い。また、予め被着体層との積層前にメッシュ開口部を平坦化樹脂と称される透明樹脂で充填して平坦化層を設ける平坦化工程を付加する場合にも、ライン部の高さが３μｍを超えても気泡残留の問題は無い。
なお、メッシュ状領域のライン部の高さは、導電体層１２と、更に積層された導電性を有しない層のうち、開口部を形成されてライン部１０４を形成する層の厚みを全て含む総厚みをいう。また、メッシュ状領域のバイアス角度（メッシュのライン部と電磁波遮蔽シートの外周辺とのなす角度）は、ディスプレイの画素ピッチや発光特性を考慮して、モアレが出難い角度に適宜設定すれば良い。
【００２７】
［粘着剤層］
本発明の電磁波遮蔽シートを構成する粘着剤層は、酸価を有する粘着剤及び酸化防止剤を含む。
（粘着剤）
本発明に係る粘着剤とは、接着剤の１種をいい、接着剤のうち、接着の際には単に適度な、通常、軽く手で押圧する程度の加圧のみにより、表面の粘着性のみで接着可能なものをいう。粘着剤の接着力発現には、通常特に、加熱、加湿、放射線（紫外線や電子線等）照射といった物理的なエネルギー乃至作用が不要で、且つ重合反応等の化学反応も不要である。又、粘着剤は、接着後も再剥離可能な程度の接着力を経時的に維持し得るものである。
【００２８】
本発明に用いられる酸価を有する粘着剤としては、例えば天然ゴムや合成樹脂のうち酸価を有するものが挙げられる。酸価を有する粘着剤としては、分子中にカルボキシル基を有する物質から成るものが挙げられるが、具体的には、アクリル系粘着剤であることが透明性が高い点から好ましい。また、アクリル系粘着剤の酸価は１以上であることが、得られる電磁波遮蔽シートにおける銅メッシュとの密着性が良好である点から好ましい。
【００２９】
本発明に係る粘着剤層が含む酸価を有するアクリル系粘着剤としては、公知の粘着剤として慣用されているものの中から、適度な接着力、透明性、塗工適性を有し、本発明の電磁波遮蔽シートの透過スペクトルを実質的に変化させることの無いものを適宜選択する。酸価を有するアクリル系粘着剤は、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを含んで重合させたものであって、炭素原子数１〜１８程度のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとカルボキシル基を有するモノマーとの共重合体であるのが一般的である。上記粘着剤層に含まれる粘着剤の接着能力は、粘着剤分子中に存在するカルボキシル基が銅メッシュ層の表面に強く吸着することによって発現する。
なお、本発明において（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸をいう。
【００３０】
ここで使用される（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル及び（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。中でも、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルが好ましく、更に、アクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチルヘキシルを組み合わせて用いることが好ましい。
また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、通常はアクリル系粘着剤中に３０〜９９.５重量部の量で共重合されている。
【００３１】
また、アクリル系粘着剤を形成するカルボキシル基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸モノブチル及びβ-カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基を含有するモノマーを挙げることができる。
【００３２】
更に、本発明で用いられるアクリル系粘着剤には、上記の他に、アクリル系粘着剤の特性を損なわない範囲内で他の官能基を有するモノマーが共重合されていても良い。他の官能基を有するモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシプロピル及びアリルアルコール等の水酸基を含有するモノマー；（メタ）アクリルアミド、N-メチル（メタ）アクリルアミド及びN-エチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；N-メチロール（メタ）アクリルアミド及びジメチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基とメチロール基とを含有するモノマー；アミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びビニルピリジン等のアミノ基を含有するモノマーのような官能基を有するモノマー；アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテルなどのエポキシ基含有モノマーなどが挙げられる。この他にもフッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリロニトリルなどのほか、スチレン及びメチルスチレンなどのビニル基含有芳香族化合物、酢酸ビニル、ハロゲン化ビニル化合物などを挙げることができる。
【００３３】
さらに、本発明で用いられるアクリル系粘着剤には、上記のような他の官能基を有するモノマーの他に、他のエチレン性二重結合を有するモノマーを使用することができる。ここでエチレン性二重結合を有するモノマーの例としては、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル及びフマル酸ジブチル等のα,β-不飽和二塩基酸のジエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエーテル；スチレン、α-メチルスチレン及びビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。
【００３４】
また、上記のようなエチレン性二重結合を有するモノマーの他に、エチレン性二重結合を２個以上有する化合物を併用することもできる。このような化合物の例としては、ジビニルベンゼン、ジアリルマレート、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ-ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
【００３５】
さらに、上記のようなモノマーの他に、アルコキシアルキル鎖を有するモノマー等を使用することができる。（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸２-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２-メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３-メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２-メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４-メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２-エトキシエチル、（メタ）アクリル酸３-エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４-エトキシブチルなどを挙げることができる。
アクリル系粘着剤の市販品としては、例えば、日本合成化学社製、商品名：「５４０７」等が好適に用いられる。
【００３６】
（酸化防止剤）
本発明に係る粘着剤層は、酸化防止剤を含有することにより、密着性が良好となる酸価を有する粘着剤を用いながら電磁波遮蔽シートにおける銅メッシュの変色を防ぐことができる。
酸化防止剤として用いられる化合物は、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄含有有機金属塩系酸化防止剤等から選択して用いることができるが、本発明に係る電磁波遮蔽シートは、接着剤層が含む酸化防止剤が、ベンゾトリアゾール系酸化防止剤であることが銅の青色変色防止性能の点から好ましい。
【００３７】
ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、少なくとも下記式（１）の構造を骨格として含むことを特徴とする化合物、並びに、そのナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩が挙げられる。下記式（１）の構造に有していてもよい置換基としては、例えば、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００３８】
【化１】
2007095971.tif 000003
【００３９】
具体的には、１，２，３−ベンゾトリアゾール（１Ｈ−ベンゾトリアゾール）、１Ｈ−ベンゾトリアゾールナトリウム塩、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールカリウム塩、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールカリウム塩、４−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールアミン塩、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールアミン塩、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられ、中でも１，２，３−ベンゾトリアゾール（１Ｈ−ベンゾトリアゾール）が好ましい。
【００４０】
本発明の電磁波遮蔽シートは、前記粘着剤層が、前記粘着剤１００重量部に対して前記ベンゾトリアゾール系酸化防止剤を１重量部以上含むことが、粘着剤層の接着力は十分であり、且つ銅メッシュ層の表面の変色も起こらない点から好ましい。
酸化防止剤の含有量が上記範囲未満の場合、後述する酸化防止剤を粘着剤層に含有させても十分には変色を防ぐことできない恐れがある。
【００４１】
また、特に、上記粘着剤の酸価が１以上であり、且つ、粘着剤層が、前記粘着剤１００重量部に対して前記ベンゾトリアゾール系酸化防止剤を１重量部以上含むことが好ましい。
尚、銅メッシュ層を形成する方法として、透明基材と金属箔とを接着剤で積層した後に金属箔をフォトリソグラフィー法でメッシュする方法（例えば、特開平１１−１４５６７８号公報）を選択する場合には、当該接着剤にも上記酸化防止剤を添加することで、銅メッシュの透明基材側の表面の変色を防ぐことができる。
【００４２】
更に、本発明に係る粘着剤層には、所望に応じて、イソシアネート化合物等の硬化剤（架橋剤）、粘着付与剤、シランカップリング剤、充填剤等を配合することができる。
なお、当該接着剤層中に、後述のような近赤外線吸収色素、紫外線吸収剤、及び／又は、ネオン光吸収色素を１種以上含有させてもよい。その場合、８００ｎｍ〜１１００ｎｍの波長域における近赤外線の光線透過率が２０％以下、中でも１０％以下、５６０〜６３０ｎｍの波長域におけるネオン発光スペクトルの光線透過率が３０％以下、中でも２５％以下となるようにすることが好ましい。又、３８０ｎｍ以下の波長域に於ける紫外線の光線透過率は１０％以下となる様にすることが好ましい。
【００４３】
このようにすることにより、複数の機能層の機能を１層で兼務し、且つこれを接着剤層とも統合することができるため、複合フィルタとしての総厚み、工程数、原価を低減することが可能となり、好ましい。
本発明において、このような接着剤層の膜厚は、５〜４０μｍの範囲内であることが好ましい。この範囲にすることにより、特に、電磁波遮蔽シートと光学フィルタとを積層及び接着する際に電磁波遮蔽シートにおけるメッシュの凹凸を良好に平坦化することが可能となるからである。
【００４４】
本発明に係る電磁波遮蔽シートの密着性の目安として、上記酸価を有する粘着剤及び酸化防止剤含む粘着剤層の接着力を以下のように評価する。まず、透明基材と銅メッシュ層の積層体のメッシュ面に粘着剤及び酸化防止剤を含む粘着剤層用塗工液を乾燥後膜厚が２５μｍとなるようにコーティングし、１２０℃で２分間乾燥させたものに、ローラーを用いてＰＥＴ（厚み５０μｍ、商品名「Ａ４１００」の易接着面、東洋紡績社製））を貼り合わせる。次に、貼り合わせたサンプルを、１ｉｎｃｈ幅にサンプルをカットし、ＰＥＴ側を厚さ１ｍｍのステンレス鋼板に接着固定し、引張試験機（商品名「テンシロン」、東洋精機社製）にセットする。そして、ＰＥＴ（Ａ４１００）とＥＭＩメッシュを剥離角度１８０°で剥離（剥離速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離距離：１００ｍｍ）し接着力（Ｎ／ｉｎｃｈ）を測定する。接着力は、２０Ｎ／ｉｎｃｈ以上の範囲が好ましい。
【００４５】
［黒化層］
電磁波遮蔽用シートへ入射する外光を吸収させて、ディスプレイの画像の視認性を向上するために、本発明の電磁波遮蔽シートは、前記銅メッシュ層と前記粘着剤層の間に黒化層が設けられてなることが、コントラスト向上の点から好ましい。なお、黒化層の中には、該層表面が粗面となり密着強化が図れるものもある。
【００４６】
黒化層としては、黒等の暗色を呈する層であれば良く、密着性等の基本的物性を満足するものであれば良く、公知の黒化層を適宜採用し得る。また、黒化層の導電性の有無は問わない。
従って、黒化層としては、金属等の無機材料、黒着色樹脂等の有機材料等を用いることができ、例えば無機材料としては、金属、合金、金属酸化物、金属硫化物の金属化合物等の金属系の層として形成する。金属系の層の形成法としては、従来公知の各種黒化処理法を適宜採用できる。なかでも、メッキ法による黒化処理は密着性、均一性、容易性等で好ましい。メッキ法の材料は、例えば、銅、コバルト、ニッケル、亜鉛、モリブデン、スズ、クロム等の金属や金属化合物等を用いる。これらは、密着性、黒さ等の点でカドミウム等による場合よりも優れている。
【００４７】
また、黒化層として、黒色クロム、黒色ニッケル、ニッケル合金等も好ましく、該ニッケル合金としては、ニッケル−亜鉛合金、ニッケル−スズ合金、ニッケル−スズ−銅合金である。通常、黒化層の粒子は針状のために、外力で変形して外観が変化しやすいが、ニッケル合金による黒化層では粒子が変形し難く、後加工工程で外観が変化し難くい利点も得られる。
【００４８】
導電処理層への黒化層形成の為の黒化処理として好ましいメッキ法には、銅からなる導電体層を、硫酸、硫酸銅及び硫酸コバルト等からなる電解液中で、陰極電解処理を行いカチオン性粒子を付着させるカソーディック電着メッキ法がある。この方法によれば、カチオン性粒子の付着で黒色と同時に粗面も得られる。カチオン性粒子としては、銅粒子、銅合金粒子を採用できる。銅合金粒子としては、銅−コバルト合金粒子が好ましく、更にその平均粒子径は０．１〜１μｍが好ましい。銅−コバルト合金粒子により、銅−コバルト合金粒子層からなる黒化層が得られる。カソーディック電着法では、付着させるカチオン性粒子の平均粒子径０．１〜１μｍに揃えられる点でも好ましい。平均粒子径が上記範囲超過では、付着粒子の緻密さが低下し黒さの低下やムラが起こり、粒子脱落（粉落ち）が発生し易くなる。一方、平均粒子径が上記範囲未満でも、黒さが低下する。なお、カソーディック電着法は処理を高電流密度で行うことで、処理面がカソーディックとなり、還元性水素発生で活性化し、銅面とカチオン性粒子との密着性が著しく向上する。
【００４９】
なお、黒化層の材料として、ニッケル合金を用いる場合、該黒化層の形成方法は公知の電解または無電解メッキ法でよく、ニッケルメッキを行った後に、ニッケル合金を形成してもよい。
該黒化層の好ましい黒濃度は０．６以上である。なお、黒濃度の測定方法は、ＣＯＬＯＲ ＣＯＮＴＲＯＬ ＳＹＳＴＥＭのＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ１００−１１（キモト社製、商品名）を用いて、観察視野角１０度、観察光源Ｄ５０、照明タイプとして濃度標準ＡＮＳＩＴに設定し、白色キャリブレイション後に、試験片を測定する。また、該黒化層の光線反射率としては５％以下が好ましい。光線反射率は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズメーターＨＭ１５０（村上色彩社製、商品名）を用いて測定する。また、反射率の測定に換えて、色差計により反射のＹ値で表わしてもよく、この際にはＹ値として１０以下が好ましい。
【００５０】
尚、該黒化層が完全に緻密な膜を構成し、且つ銅メッシュの粘着剤層と接触する面を全て被服している場合には、黒化層によって粘着剤中のカルボキシル基のような酸と銅との接触は遮断される。よって、この場合は、酸価を有する粘着剤中に酸化防止剤を添加し無くても、銅の変色防止は可能である。しかし、通常、黒化層は製造原価削減等の理由から図１（Ｂ）に示す様に銅メッシュ露出面のうち一部の面のみ被覆するに留まる。且つ、通常用いられる黒化層は金属或いは金属化合物の微粒子又は多孔質体であったり、膜厚が薄かったり、或いは一部非付着領域が有ったりして、完全な緻密な膜では無いことが多い。よって、通常の場合、黒化層が存在していても、粘着剤のカルボキシル基等の酸による銅の変色は多少発生を遅らせる作用はあっても、防止することは出来ない。
【００５１】
［被着体層］
本発明の電磁波遮蔽シートを構成する被着体層は、例えば、シートや板状或いは塗膜状の、反射（含む防眩）防止フィルタ、近赤外吸収フィルタ等の各種フィルタ、保護フィルム、或いはディスプレイ自体の構成部品となる前面基板等の任意の機能を有する層である。
以下、被着体が光学フィルタである場合について述べる。光学フィルタとしては、特に限定されないが例えば、近赤外線吸収機能、ネオン光吸収機能、紫外線吸収機能、反射防止機能等を有するフィルタが挙げられる。光学フィルタの層構成は１層でも２層以上でもよく、上記フィルタが各々積層された複合フィルタの形態であってもよい。また、１層又は各層が複数の異なる機能を兼ね備えていても良い。
【００５２】
近赤外線吸収フィルタとしては、近赤外線吸収剤を有する市販フィルム（例えば、東洋紡績社製、商品名Ｎｏ２８３２）を用いたり、近赤外線吸収色素をバインダへ含有させた組成物を製膜したり、或いは組成物を透明基材上に塗布してもよい。近赤外線吸収色素としては、光学フィルタをプラズマディスプレイパネルの前面に適用する場合、プラズマディスプレイパネルが発光するキセノンガス放電に起因して生じる近赤外線領域、即ち、８００ｎｍ〜１１００ｎｍの波長域を吸収するものを用いる。該帯域の近赤外線の透過率が２０％以下、更に１０％以下であることが好ましい。同時に近赤外線吸収フィルタは、可視光領域、即ち、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長域で、十分な光線透過率を有することが望ましい。
【００５３】
近赤外線吸収色素としては、具体的には、ポリメチン系化合物、シアニン系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジチオール系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物、アミニウム系化合物、ピリリウム系化合物、セリリウム系化合物、スクワリリウム系化合物、銅錯体類、ニッケル錯体類、ジチオール系金属錯体類の有機系近赤外線吸収色素、酸化スズ、酸化インジウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化ニッケル、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アンモン、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化ランタン等の無機系近赤外線吸収色素、を１種、又は２種以上を併用することができる。また、バインダ樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が用いられる。又バインダ樹脂の乾燥、硬化方式としては、溶液（又はエマルジョン）からの溶媒（又は分散媒）の乾燥による乾燥固化方式、熱、紫外線、電子線などのエネルギーによる重合、架橋反応を利用した硬化方式、或いは樹脂中の水酸基、エポキシ基等の官能基と硬化剤中のイソシアネート基などとの架橋、重合等の反応を利用した硬化方式などが適用できる。
【００５４】
ネオン光吸収フィルタは、光学フィルタがプラズマディスプレイ用として用いられる際に、プラズマディスプレイパネルから放射されるネオン光即ちネオン原子の発光スペクトルを吸収するべく設置される。ネオン光の発光スペクトル帯域は波長５５０〜６４０ｎｍの為、ネオン光吸収層の分光透過率は波長５５０〜６４０ｎｍにおいて５０％以下になるように設計することが好ましい。ネオン光吸収フィルタは、少なくとも５５０〜６４０ｎｍの波長領域内に吸収極大を有する色素として従来から利用されてきた色素を近赤外線吸収フィルタのところに挙げたようなバインダ樹脂に分散させて形成することができる。該色素の具体例としては、シアニン系、オキソノール系、メチン系、サブフタロシアニン系もしくはポルフィリン系等を挙げることができる。
【００５５】
また、紫外線吸収フィルタとしては、例えば、紫外線吸収剤をバインダ樹脂に分散させて形成することができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等の有機系化合物、微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム等からなる無機系化合物からなるものが挙げられる。当該バインダ樹脂としては、上記近赤外線吸収フィルタのところに挙げたような樹脂を用いることができる。
【００５６】
また反射防止（ＡＲ）フィルタとしては、例えば、低屈性率層と高屈折率層とを交互に積層した多層構成が一般的であり、蒸着やスパッタ等の乾式法で、或いは塗工等の湿式法も利用して形成することができる。なお、低屈折率層はケイ素酸化物、フッ化マグネシウム、フッ素含有樹脂等が用いられ、高屈折率層には、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ等が用いられる。
また、防眩（ＡＧ）フィルタとしては、樹脂バインダ中にシリカなどの無機フィラーを添加した塗膜形成や、或いは賦形シートや賦形版等を用いた賦形加工により、層表面に外光を乱反射する微細凹凸を設けた層として形成することができる。樹脂バインダの樹脂としては、表面層として表面強度が望まれる関係上、硬化性アクリル樹脂や、下記ハードコート層同様に電離放射線硬化性樹脂等が好適には使用される。
【００５７】
また、被着体が保護フィルムである場合、代表的なものとしては、ハードコート層（ＨＣ層）、防汚層が挙げられる。ハードコート層としては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートプレポリマー、或いは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーを単独で或いはこれらの中から２種以上選択して組み合わせて配合した電離放射線硬化性樹脂を用いた塗膜として形成するとことができる。なおここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する複合的表記である。
【００５８】
また、防汚層は、一般的に、撥水性、撥油性のコートで、シロキサン系、フッ素化アルキルシリル化合物などが適用できる。撥水性塗料として用いられるフッ素系或いはシリコーン系樹脂を好適に用いることができる。例えば、反射防止層の低屈折率層をＳｉＯ２により形成した場合には、フルオロシリケート系撥水性塗料が好ましく用いられる。
尚、被着体層を構成する透明基材及び粘着剤層は、上述した電磁波遮蔽シートで用いられる材料を適宜用いることができる。
【００５９】
以下、本発明の電磁波遮蔽シートの製造方法について述べる。
まず、透明基材を準備する。透明基材として、上述した基材の中から選択して用いることができる。
電磁波シールドフィルタを連続的に製造し生産性を向上できる点では、透明基材が樹脂基材である場合、メッシュ層形成等の少なくとも製造初期の段階においては、連続帯状のシートの形態で取り扱うのが好ましい。
なお、透明基材は、適宜その表面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの公知の易接着処理を行ってもよい。
【００６０】
次に、透明基材上に銅メッシュ層を形成する。本発明において、銅メッシュ層の形成方法は特に限定されるものでは無く、従来公知の光透過性の電磁波遮蔽シートにおける各種形成方法を適宜採用できる。例えば次の（１）〜（４）が挙げられる。
【００６１】
（１）透明基材へ導電インキをパターン状に印刷し、該導電インキ層の上へ金属メッキする方法（例えば、特開２０００−１３０８８号公報）。
（２）透明基材へ、導電インキ又は化学メッキ触媒含有感光性塗布液を全面に塗布し、該塗布層をフォトリソグラフィー法でメッシュ状とした後に、該メッシュの上へ金属メッキする方法（例えば、住友大阪セメント株式会社新材料事業部新規材料研究所新材料研究グループ、“光解像性化学メッキ触媒”、［ｏｎｌｉｎｅ］、掲載年月日記載なし、住友大阪セメント株式会社、［平成１５年１月７日検索］、インターネット〈ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｏｃｎｂ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄｕｃｔ／ｈｐｒｏｄｕｃｔ／ｄｉｓｐｌａｙ．ｈｔｍｌ〉）。
（３）透明基材と金属箔とを接着剤で積層した後に、金属箔をフォトリソグラフィー法でメッシュ状とする（例えば、特開平１１−１４５６７８号公報）。
（４）透明基材の一方の面へ、金属薄膜をスパッタ等により形成して導電処理層を形成し、その上に電解メッキにより金属メッキ層として金属層を形成した透明基材を準備し、該金属メッキした透明基材の金属メッキ層及び導電処理層を、フォトリソグラフィー法でメッシュ状とする(例えば、特許第３５０２９７９号公報、特開２００４−２４１７６１号公報)。
【００６２】
本発明においては特に、本発明における所望の薄いメッシュの厚みにすることが可能であって、短い工程で歩留まりが良く安価に製造できる点から、透明基材の一方の面へ、金属薄膜をスパッタ等により形成して導電処理層を形成し、その上に電解メッキにより金属メッキ層として金属層を形成した透明基材を準備し、該金属メッキした透明基材の金属メッキ層及び導電処理層を、フォトリソグラフィー法でメッシュ状とする方法(例えば、特許第３５０２９７９号公報、特開２００４−２４１７６１号公報)を用いることが特に好ましい。この方法によれば、透明性及びメッシュ精度に優れる電磁波遮蔽シートが得られる。
【００６３】
このようにして得られた銅メッシュ層と透明基材の積層体には、更に、上記メッシュ状の導電体層上に黒化層を形成してもよい。黒化層は導電体層の表面を粗化するか、全可視光スペクトルに亘って光吸収性を付与する（黒化する）か、或いは両者を併用するか、何れかの公知の各種黒化処理法により行なう。
以上より、少なくとも銅メッシュ層を含むメッシュ状の導電体層と透明基材の積層体を得る。
【００６４】
一方、本発明に係る被着体層は、上述の通り反射防止フィルタや近赤外線吸収フィルタ等の機能を有する光学フィルタや、ＰＤＰの画面のガラス基板等である。これと積層する方法に応じて、連続帯状としても枚葉形状としてもよい。
メッシュ状領域を有する積層体、粘着剤層及び被着体層を積層し、図１（Ｃ）に示す電磁波遮蔽シートを得る方法は、特に限定されるものではない。図４は、上記積層体４のメッシュ状領域と被着体層を、粘着剤層を介して接着及び積層することにより、図１（Ｃ）に示す電磁波遮蔽シートを得る模式図である。例えば、図４（Ａ）のように、まず、積層体４上に粘着剤層１５を積層した積層体５を作製し、更に該粘着剤層１５上に被着体層１６を積層する方法でも良いし、図４（Ｂ）のように、まず被着体層１６上に粘着剤層１５を積層した積層体を作製し、更に該粘着剤層上１５に積層体４を積層する方法でも良い。
【００６５】
以下、図４（Ｂ）の方法について具体的に説明する。
まず、上記粘着剤層１５を、上記被着体層１６の少なくとも一方の表面に積層する方法は、公知の層形成法、例えばロールコート、コンマコート、グラビアコート等の塗工法、或いは、任意形状での部分形成が容易なスクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷法を適宜採用することが出来る。粘着加工後の被着体は、必要に応じて、その粘着面を公知のセパレータ等で保護しておくと良い。セパレータとしては、シリコーン等で表面を離型処理した２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等の樹脂シート等を使用すれば良い。
【００６６】
更に、被着体層１６上に積層された粘着剤層１５と積層体４のメッシュ状領域を接着及び積層し、電磁波遮蔽シートを製造する方法としては、特に限定されないが、加圧ロール等の加圧部分を備えるラミネーターを用いて、透明基材１１側及び被着体層１６側から同時に加圧することにより、接着及び積層させる方法が挙げられる。
その積層する例を更に示せば、連続帯状の光学フィルタ用の樹脂シートの粘着剤層側と、メッシュ状領域を形成してある連続帯状の電磁波遮蔽シートの導電体層側を、ロールツーロール方式でロール式ラミネーターを用いて積層する方法が挙げられる。
ロールツーロール方式を用いる積層方法は生産効率が良く、低コストであるため好ましいが、電磁波遮蔽シート及び接着性光学フィルタのいずれか一方、又は両方を枚葉形状として、各種ラミネーターを用いて積層しても良い。
【００６７】
ラミネーターは、ロール式、平板式等、光学フィルタ及び電磁波遮蔽シートに対して加圧することができるものであればかまわないが、ロールツーロール方式に対応すること及び気泡の混入を防ぐことが容易である点や、連続生産が可能な点からロール式ラミネーターを用いることが好ましい。
積層時の加圧は特に限定されないが、例えばロール式ラミネーターを用いる場合、線圧で１〜２０ｋｇｆ／ｃｍが好ましい。積層時の加圧部分の温度も特に限定されないが、設備負担の点からは低温であるほうが好ましく、２０℃〜８０℃であるほうが好ましい。但し、必要に応じて８０℃以上に加熱しても良い。
なお、本発明の電磁波遮蔽シートの製造方法は、上記実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。尚、実施例中、部は特に特定しない限り重量部を表す。
＜実施例１＞
図１（Ｃ）に示す電磁波遮蔽シート１を次の様にして作製した。
透明基材１１として厚さ１００μｍで片面にポリエステル樹脂系プライマー層を形成した、連続帯状の無着色透明な２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。
この透明基材のプライマー層上に、スパッタ法で、順次、厚さが０．１μｍのニッケル−クロム合金層及び厚さが０．２μｍの銅層を設けて導電処理層１３とした。
【００６９】
該導電処理層面に、硫酸銅浴を用いた電解メッキ法で厚さが２．０μｍの銅メッキ層１４を設け、これら導電処理層１３及び銅メッキ層１４（以下、両層をあわせて金属層１８と称する）として形成して、透明基材上に導電体層が粘着剤層を間に介さずに直接形成された、図５（Ａ）のような銅貼り積層シート２を作製した。
【００７０】
次いで、上記積層シートに対して、該金属層１８のフォトリソグラフィー法を利用したエッチングにより、図５（Ｂ）のような開口部１０３及びライン部１０４とから成るメッシュ状領域を形成し、積層体３を得た。
エッチングは、具体的には、カラーＴＶシャドウマスク用の製造ラインを利用して、連続帯状の上記積層シートに対してマスキングからエッチングまでを一貫して行った。すなわち、上記積層シートの導電体層面全面に感光性のエッチングレジストを塗布後、所望のメッシュパターンを密着露光し、現像、硬膜処理、ベーキングして、メッシュのライン部に相当する領域上にはレジスト層が残留し、開口部に相当する領域上にはレジスト層が無い様なパターンにレジスト層を加工した後、塩化第二鉄水溶液で、導電体層を、エッチング除去してメッシュ状の開口部を形成し、次いで、水洗、レジスト剥離、洗浄、乾燥を順次行った。
【００７１】
メッシュ状領域のメッシュの形状は、その開口部が正方形で非開口部となる線状部分のライン幅は１０μｍ、そのライン間隔（ピッチ）は３００μｍ、ライン部の高さは２．３μｍ、長方形の枚葉シートに切断した場合に、該長方形の長辺に対する劣角として定義されるバイアス角度は４９度であった。また、メッシュ状領域１０１は、完成された電磁波遮蔽シートを画像表示装置（ディスプレイ）前面に装着した際に、該ディスプレイの画像表示領域に対峙する部分が存在し、又該メッシュ状領域の周縁部には、電磁波遮蔽シートを四角形の枚葉シートに切断した時に、その四辺外周に接地用領域として開口部が無い幅１５ｍｍの額縁部を残す様なパターンに設計した。このようにして、透明基材上にメッシュ状金属層及び接地用金属層を形成した。
【００７２】
次いで、上記積層体３の金属層１８上に黒化層１７を形成した。具体的には、アノードにニッケル板を使用し、硫酸ニッケルアンモニウム水溶液と硫酸亜鉛水溶液とチオシアン酸ナトリウム水溶液との混合水溶液からなる黒化処理メッキ浴に、上記メッシュ状の導電体層が透明基材上に形成された積層シートを、浸漬して電解メッキを行って黒化処理して、ニッケル−亜鉛合金からなる黒化層１７を、露出している導電体層全面に被覆形成して、導電体層１２（導電処理層１３、銅メッシュ層１４、及び黒化層１７）が積層された図５（Ｃ）のような積層体４を得た。
【００７３】
次いで、上記積層体４上と粘着剤層を介して積層するための被着体層１６を用意した。被着体層の構成としては、反射防止フィルタ／紫外線吸収フィルタの構成のものを準備した。尚、「／」はその左右の層が積層一体化されている事を示す。
該紫外線吸収フィルタとしては、紫外線吸収剤を練込んで成る透明な、厚さ５０μｍの２軸延伸ＰＥＴフィルムであるテトロンフィルム（帝人（株）製、商品名「ＨＢタイプ」）を用いた。又該紫外線吸収層は、反射防止層を塗工形成する為の基材としても利用する。
該反射防止フィルタは、該紫外線吸収フィルタの上に、高屈折率層と低屈折率層を順次形成した物から構成した。
【００７４】
ここで、高屈折率層は、ジルコニア超微粒子を紫外線硬化性樹脂中に分散させた組成物（ＪＳＲ（株）製、商品名「ＫＺ７９７３」）の厚さ３μｍ、屈折率１．６９の硬化物層から成る。
又、低屈折率樹脂層は、フッ素樹脂系の紫外線硬化性樹脂（ＪＳＲ（株）製、商品名「ＴＭ０８６」）の厚さ１００ｎｍ、屈折率１．４１の硬化物から成る。
【００７５】
次に、上記被着体層の紫外線吸収フィルタ側に粘着剤層１５を形成し、且つ該粘着剤層１５中に、近赤外線吸収剤、及びネオン光吸収剤を添加することにより、該粘着剤層を近赤外線吸収フィルタ、及びネオン光吸収フィルタと兼用した。
【００７６】
粘着剤層用塗工液は、以下のように作製した。アクリル樹脂系の粘着剤１（製造元：日本合成化学、商品名：「５４０７」、酸価：８、分子量（Ｍｗ）７０００００、固形分（％）：４０±１．５、粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）：８０００±１０００）１００重量部、硬化剤１（日本ポリウレタン社製、商品名：「コロネートＬ−５５Ｅ」）４重量部を混合した。更に、粘着剤に対し、酸化防止剤として１，２，３−ベンゾトリアゾールを粘着剤１００重量部に対し１重量部、並びに、ネオン光吸収剤としてシアニン系色素（旭電化工業株式会社製、商品名「ＴＹ−１６７」）、近赤外線吸収剤として、ジイモニウム系色素（日本カーリット社製、商品名「ＣＩＲ１０８５」）、フタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「ＩＲ１２」）、及びフタロシアニン系色素（日本触媒社製、商品名「ＩＲ１４」）を添加して混合し、粘着層用塗工液を得た。該粘着層用塗工液を、上記被着体層の紫外線吸収層側に塗工、乾燥することにより、粘着剤層／被着体層の積層体（粘着剤層付被着体）を得た。粘着剤層の厚みは２５μｍだった。
得られた粘着剤層付被着体を、積層体４のメッシュ状領域の画像表示領域と対峙する部分（長方形）と同形状で、且つ寸法は縦横共に４ｍｍずつ大きく裁断し、１枚の粘着剤層付被着体とした。
【００７７】
そして、得られた積層体４と粘着剤層付被着体とを、粘着剤層付被着体の粘着剤層が積層体４のメッシュ状領域と対向する向きで、且つ該粘着剤層付被着体が、該メッシュ状領域の画像表示領域と対峙する部分を全部被覆する様に位置合わせした上で、互いに接着積層した。この際の積層条件としては、室温（２０℃）にて、ゴムローラで最大１０ｋｇ／ｃｍの線圧で加圧して積層し、実施例１の電磁波遮蔽シートを製造した。
【００７８】
＜実施例２＞
実施例１の電磁波遮蔽シートにおいて、１，２，３−ベンゾトリアゾールの添加量を、粘着剤に対し３重量部に変更したこと以外は同様にして、実施例２の電磁波遮蔽シートを製造した。
【００７９】
＜実施例３＞
実施例１の電磁波遮蔽シートにおいて、１，２，３−ベンゾトリアゾールの添加量を、粘着剤に対し０．５重量部に変更したこと以外は同様にして、実施例３の電磁波遮蔽シートを製造した。
【００８０】
＜比較例１＞
実施例１の電磁波遮蔽シートにおいて、酸化防止剤を添加しなかったこと以外は同様にして、比較例１の電磁波遮蔽シートを製造した。
＜比較例２＞
比較例１の電磁波遮蔽シートにおいて、黒化処理を省いたこと以外は同様にして、比較例２の電磁波遮蔽シートを製造した。
【００８１】
＜比較例３＞
比較例１の電磁波遮蔽シートにおいて、粘着剤層の厚みを１５μｍとしたこと以外は同様にして、比較例３の電磁波遮蔽シートを製造した。
＜比較例４＞
比較例３の電磁波遮蔽シートにおいて、粘着剤層用塗工液に加える、アクリル樹脂系粘着剤を、粘着剤２（製造元：日本合成化学、商品名：「Ｎ−２０３１Ｂ」、酸価：０．５、分子量（Ｍｗ）６７００００、固形分（％）：４０±１．５、粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）：９０００±２０００）１００重量部に換えたこと、及び、硬化剤を硬化剤２（イソシアネートの付加体、日本ポリウレタン社製）に換えたこと以外は同様にして、比較例４の電磁波遮蔽シートを製造した。
【００８２】
＜比較例５＞
比較例３の電磁波遮蔽シートにおいて、粘着剤層用塗工液に加える、アクリル樹脂系粘着剤を、粘着剤３（製造元：日本合成化学、商品名：「Ｎ−２２６０」、酸価：０、分子量（Ｍｗ）７５００００、固形分（％）：４０±１．５、粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）：６５００±２０００）１００重量部に換えたこと以外は同様にして、比較例５の電磁波遮蔽シートを製造した。
【００８３】
〔性能評価方法〕
上記、各実施例、及び比較例に対して、以下の点を評価した。評価結果を表１に示す。
尚、環境信頼性（変色ΔＥ）については、ΔＥ＞１．２（目視判定で色差が僅差の水準以上を×）、０．６＜ΔＥ≦１．２（目視判定で色差が僅差の水準以下）を△、更に変色ΔＥ≦０．６（目視判定で変色弁別の閾値以下の水準）を○とした。
【００８４】
（１）環境信頼性
まず、得られた電磁波遮蔽シートの色度ａ＊、ｂ＊、及び明度Ｌ＊（国際照明委員会（ＣＩＥ）規定）を測定する。次に、高温高湿（６０℃、９５％ＲＨ）雰囲気下に５００時間曝した後、同様に色度及び明度を測定する。上記測定結果から、高温高湿雰囲気下に曝す前後の色差ΔＥを求めた。ΔＥ＞１．２（目視判定で色差が僅差の水準以上で明確に変色が認められる）を×、０．６＜ΔＥ≦１．２（目視判定で色差が僅差の水準以下）を△、更に変色ΔＥ≦０．６（目視判定で変色弁別の閾値以下の水準）を○とした。
【００８５】
（２）接着力
まず、透明基材と銅メッシュ層の積層体のメッシュ面に粘着剤及び酸化防止剤を含む粘着剤層用塗工液を乾燥後膜厚が２５μｍとなるようにコーティングし、１２０℃で２分間乾燥させた。次に、卓上型のロール加圧式貼り合せ機（富士プラスチック機械工業（株）製、商品名：「ラミパッカー」）を用いて、室温（２３℃）で１対のゴムローラー間で加圧して粘着面に剥離ＰＥＴを貼り合わせた。次に剥離ＰＥＴを剥がし、ローラーを用いて粘着面にＰＥＴ（東洋紡績社製、商品名：「Ａ４１００」））の易接着面を貼り合わせた。次に、貼り合わせたサンプルを、１ｉｎｃｈ幅にサンプルをカットし、ＰＥＴ面に両面テープを貼りつけた。次に両面テープを剥がし、厚さ１ｍｍのステンレス鋼板にサンプルを貼りつけ、引張試験機（東洋精機社製、商品名：「テンシロン」）にセットした。そして、ＰＥＴ（Ａ４１００）とＥＭＩメッシュを剥離角度１８０°で剥離（剥離速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離距離：１００ｍｍ）し、接着力（Ｎ／ｉｎｃｈ）を測定した。接着力の許容範囲は２０Ｎ／ｉｎｃｈ以上とした。
【００８６】
【表１】
2007095971.tif 000004
【００８７】
表中の粘着剤及び硬化剤は次の通りである。
粘着剤１：日本合成化学社製、商品名「５４０７」
粘着剤２：日本合成化学社製、商品名「Ｎ−２０３１Ｂ」
粘着剤３：日本合成化学社製、商品名「Ｎ−２２６０」
硬化剤１：日本ポリウレタン社製、商品名：「コロネートＬ−５５Ｅ」（トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートの付加体）
硬化剤２：日本ポリウレタン社製、イソシアネートの付加体
【００８８】
＜結果のまとめ＞
以上の実施例及び比較例から以下のことがわかる。
実施例１、２及び３で得られた本発明の電磁波遮蔽シートは、何れも接着力は十分な値を保持すると共に、酸化防止剤添加による、高温高湿度下での銅メッシュの変色低減効果が認められた。特に、実施例１及び実施例２においては変色が少なく、目視による色差弁別が不能な水準（ΔＥ＜０．６）であり、且つ接着力が十分であった。
【００８９】
一方、粘着剤層に含まれる酸化防止剤が無添加である比較例１〜４で得られた電磁波遮蔽シートは、接着力は十分であるものの、変色が認められた。
また、粘着剤層に含まれる粘着剤の酸価が１未満である比較例５及び６で得られた電磁波遮蔽シートは、変色は許容範囲内であるが、接着力が不十分だった。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】本発明に係る電磁波遮蔽シートの一例の断面図である。
【図２】本発明に係る電磁波遮蔽シートの一例（図１（Ｃ））の斜視図である。
【図３】本発明に係る電磁波遮蔽シートの一例（図２）の断面図である。
【図４】積層体４のメッシュ状領域と被着体層を、粘着剤層を介して接着及び積層することにより、図１（Ｃ）に示す電磁波遮蔽シートを得る模式図である。
【図５】本発明に係る電磁波遮蔽シートを製造する際の中間積層体の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００９１】
１  電磁波遮蔽シート
２〜６  積層体
１１  透明基材
１２  導電体層
１３  導電処理層
１４  銅メッシュ層（銅メッキ層）
１５  粘着剤層
１６  被着体層
１７  黒化層
１８  金属層
１０１  メッシュ状領域
１０３  開口部
１０４  ライン部
【図１】
2007095971.tif 000005
【図２】
2007095971.tif 000006
【図３】
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【図４】
2007095971.tif 000008
【図５】
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