(57)【要約】【課題】プロピレンブロック共重合体樹脂を用い、機械的強度に優れると共に適度の透明性を有し、メンテナンスがし易いバッテリーケースの提供。【解決手段】プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体９５〜６０重量％と（Ａ）ＭＦＲが０．５〜５０ｇ／１０分であり、（Ｂ）ＤＳＣで求めた融点［ＴＰ］が１１０〜１４５℃であり、（Ｃ）ＤＳＣで求めた融解終了温度［ＴＥ］と融点［ＴＰ］が［ＴＥ］−［ＴＰ］≦８（℃）であり、（Ｄ）Ｑ値が２．０〜４．０であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体５〜４０重量％とを配合してなる樹脂組成物からなる、バッテリーケース。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体９５〜６０重量％と、以下に示す物性（Ａ）乃至（Ｄ）を備えたプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体５〜４０重量％とを配合してなる樹脂組成物からなる、バッテリーケース。
（Ａ）ＭＦＲが０．５〜５０ｇ／１０分である。
（Ｂ）ＤＳＣで求めた融点［ＴＰ］が１１０〜１４５℃である。
（Ｃ）ＤＳＣで求めた融解終了温度［ＴＥ］と融点［ＴＰ］が、下記式を満足する。
［ＴＥ］−［ＴＰ］≦８（℃）
（Ｄ）Ｑ値が２．０〜４．０である。
【請求項２】
前記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が、メタロセン系触媒を用いてプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜１８のα−オレフィンとを共重合して得られたものであることを特徴とする、請求項１記載のバッテリーケース。
【請求項３】
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体が、結晶性ポリプロピレン成分７０〜９７重量％と非晶性又は低結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合成分３〜３０重量％からなり、かつ非晶性又は低結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合成分中のα−オレフィン含有量が７０重量％以下であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のバッテリーケース。
【請求項４】
前記樹脂組成物からなる射出成形品であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のバッテリーケース。
【請求項５】
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定したヘーズ値が８６〜９４％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が９５０ＭＰａ以上を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のバッテリーケース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バッテリーケースに関し、詳しくは、機械的強度及び耐薬品性に優れ、且つ適度の透明感がありメンテナンスが容易な、主として自動車用に好適に用いることができるバッテリーケースに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車用のバッテリーケースの成形材料には、機械的強度及び耐薬品性に優れ、且つ高い成形加工性を保持しているポリプロピレン系樹脂、特にプロピレンブロック共重合体樹脂が多く使用されている。
【０００３】
しかしながら、プロピレンブロック共重合体で成形されたバッテリーケースは、透明性が劣り、メンテナンスの点で欠点があった。すなわち、自動車用バッテリーケースは使用目的上、ケース外壁の厚さが１〜３ｍｍと肉厚であるため透明性が不足する。さらに成形時の体積収縮により成形品内部に気泡が発生し、ますます透明性を低下させる原因となっていた。そのため、バッテリー液の液面が外から見にくい（又はほとんど見えない）ことから、メンテナンスが不自由であるという欠点があった。
【０００４】
そこで、プロピレンブロック共重合体の素材自身の透明性を高めるため、及び、射出成形時の体積収縮による気泡の発生を抑制する等の目的で、タルクやソルビトール系化合物等の核剤を配合したポリプロピレン樹脂材料が多く用いられてきたが、かかる核剤を配合しても、透明性を十分に向上させることはできなかった。
また、透明性を向上させる目的でプロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体９５〜６０重量％とＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分であり、且つ温度上昇溶離分別によって得られる溶出曲線の最大ピークの温度が１５〜８５℃であって該ピークの高さをＨとしその３分の１の高さにおける該ピークの幅をＷとしたときのＨ／Ｗの値が２以上であるエチレン・α−オレフィン共重合体５〜４０重量％とを配合してなる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
しかしながら、近年のバッテリー市場では、省資源、軽量化の観点より薄肉化が、また近年自動車のエンジンルーム温度は高め傾向であることから、特許文献１の技術では、機械的強度、特に剛性面が不足ぎみとなっていた。
そのため、市場からは、バッテリー液の液面が見やすい程度に適度に透明性を有し、しかもバッテリーケースとしての機械的強度等も兼ね備えた成形用樹脂材料の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開２０００−１８２５７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記問題点に鑑み、プロピレンブロック共重合体樹脂を用い、機械的強度に優れると共に適度の透明性を有し、メンテナンスがし易いバッテリーケースを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体に、特定の物性を有するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を特定量配合した樹脂組成物を用いることによって、機械的強度に優れると共に適度の透明性を有し、メンテナンスがし易いバッテリーケースが得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体９５〜６０重量％と、以下に示す物性（Ａ）乃至（Ｄ）を備えたプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体５〜４０重量％とを配合してなる樹脂組成物からなる、バッテリーケースが提供される。
（Ａ）ＭＦＲが０．５〜５０ｇ／１０分である。
（Ｂ）ＤＳＣで求めた融点［ＴＰ］が１１０〜１４５℃である。
（Ｃ）ＤＳＣで求めた融解終了温度［ＴＥ］と融点［ＴＰ］が、下記式を満足する。
［ＴＥ］−［ＴＰ］≦８（℃）
（Ｄ）Ｑ値が２．０〜４．０である。
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が、メタロセン系触媒を用いてプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜１８のα−オレフィンとを共重合して得られたものであることを特徴とするバッテリーケースが提供される。
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体が、結晶性ポリプロピレン成分７０〜９７重量％と非晶性又は低結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合成分３〜３０重量％からなり、かつ非晶性又は低結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合成分中のα−オレフィン含有量が７０重量％以下であることを特徴とするバッテリーケースが提供される。
【００１１】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、前記樹脂組成物からなる射出成形品であることを特徴とするバッテリーケースが提供される。
【００１２】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して測定したヘーズ値が８６〜９４％、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した曲げ弾性率が９５０ＭＰａ以上を有することを特徴とするバッテリーケースが提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、適度に透明感があり、しかも機械的強度及び耐薬品性等も兼ね備えたバッテリーケースが得られる。かかるバッテリーケースは、適度の透明性を有しバッテリー液の液面が見やすいので、メンテナンスが容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体とを配合してなる樹脂組成物からなる、バッテリーケースである。
以下に、各成分、樹脂組成物、バッテリーケースについて詳細に説明する。
【００１５】
（１）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体は、プロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとのブロック共重合体である。プロピレンを除く炭素数２〜１０のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどから選ばれ、なかでも、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンが好ましく、特にエチレンが好ましい。
【００１６】
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体は、結晶性ポリプロピレン成分と非晶性又は低結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合成分を含む重合体である。
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体中のプロピレン・α−オレフィン共重合成分の含量は、好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％、さらに好ましくは７〜１８重量％である。プロピレン・α−オレフィン共重合成分の含量が３０重量％を超えると、剛性が不足するので好ましくない。
また、プロピレン・α−オレフィン共重合成分中のα−オレフィン含有量は、７０重量％以下が好ましく、更に好ましくは３０〜６０重量％である。プロピレン・α−オレフィン共重合成分中のα−オレフィン含有量が７０重量％を超えると、耐衝撃強度の低下が低下するので好ましくない。
なお、共重合体中の各構成単位の含量は、１３Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）を用いて測定される値である。
【００１７】
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体のＭＦＲ（メルトフローレート）は、特に制限されないが、好ましくは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定したＭＦＲ値が１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは５〜２０ｇ／１０分である。
【００１８】
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体の製造方法は、特に限定されず、上記条件を満たせば、公知の如何なる方法で製造されたものでもよい。
【００１９】
（２）プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
本発明で用いられるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、以下に示す物性（Ａ）〜（Ｄ）を備えたプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜１８のα−オレフィンとのランダム共重合体である。プロピレンを除く炭素数２〜１８のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどから選ばれ、なかでも、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンが好ましく、特にエチレンが好ましい。
【００２０】
（Ａ）ＭＦＲ
本発明で用いられるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＭＦＲ（メルトフローレート）は、０．５〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは２〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲より大きいと成形時の離型性が低下するので好ましくない。また、ＭＦＲが上記範囲より小さいと、分散性が悪くなるので好ましくない。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定する値である。
【００２１】
（Ｂ）ＤＳＣで求めた融点［ＴＰ］
本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＤＳＣで求めた融点［ＴＰ］（℃）は、１１０〜１４５℃、好ましくは１１５〜１４０℃、より好ましくは１２０〜１４０℃である。［ＴＰ］が上記範囲より低い場合は本発明においても好適な剛性が得られず、上記範囲より高い場合は透明性が得られない。
【００２２】
（Ｃ）ＤＳＣで求めた融解終了温度［ＴＥ］と融点［ＴＰ］の関係
本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＤＳＣで求めた融解終了温度［ＴＥ］（℃）と融点［ＴＰ］（℃）の関係は、次式を満足し、
［ＴＥ］−［ＴＰ］≦８
好ましくは、次式を満足し、
［ＴＥ］−［ＴＰ］≦６
より好ましくは次式を満足する。
［ＴＥ］−［ＴＰ］≦５．５
［ＴＥ］−［ＴＰ］が８℃を超える場合は、透明性が低下する。
【００２３】
本発明においては、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は組成分布が狭いことが好ましい。結晶化挙動が均一になり、結晶形態が均一になる傾向が得られ、透明性向上に寄与すると考えられるからである。結晶形態の均一性は、ＤＳＣ等の融解挙動で測定することができる。すなわち、結晶形態が均一になるほど、融解が一気に起こるようになるので、ＤＳＣの融解ピークはシャープになると考えられる。そこで、本発明ではＤＳＣによる融解ピークの形状に着目し、組成分布の尺度として［ＴＥ］−［ＴＰ］を採用した。［ＴＥ］−［ＴＰ］が小さいほど組成分布が狭いことを意味する。
なお、ＤＳＣで求める融解終了温度［ＴＥ］と融点［ＴＰ］は、次に示す条件で測定する値である。
セイコー社製ＤＳＣを用い、サンプル量５ｍｇを採り、２３０℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温速度で冷却して結晶化させ、更に１０℃／分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線のピーク位置を、ＤＳＣで求める融点［ＴＰ］とし、ピーク位置を越えベースラインとの接点をＤＳＣで求める融解終了温度［ＴＥ］とする。
【００２４】
（Ｄ）Ｑ値
本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体のＱ値は、２．０〜４．０、好ましくは２．３〜３．８、さらに好ましくは２．６〜３．６である。Ｑ値が上記範囲より低い場合は成形時の流動性が低下し、上記範囲より高い場合は成形時の金型離型性が悪化するため好ましくない。
なお、Ｑ値は、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）の比であるＭｗ／Ｍｎから求める値である。ＧＰＣ法の測定条件を次に示す。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ  １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／Ｓ    ３本
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
【００２５】
本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の製造方法は、上述した物性（Ａ）〜（Ｄ）を満たす限り、特に制限されず、いかなる公知の重合触媒を用いる方法で製造してもよいが、メタロセン触媒を用いる方法が好ましい。
メタロセン触媒とは、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒である。メタロセン化合物は、プロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物が好ましく、プロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物がより好ましい。
【００２６】
上記（ｉ）メタロセン化合物としては、例えば、特開昭６０−３５００７号、特開昭６１−１３０３１４号、特開昭６３−２９５６０７号、特開平１−２７５６０９号、特開平２−４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平２−７６８８７号、特開平３−１６３０８８号、特開平４−３００８８７号、特開平４−２１１６９４号、特開平５−４３６１６号、特開平５−２０９０１３号、特開平６−２３９９１４号、特開平７−５０４９３４号、特開平８−８５７０８号、の各公報に開示されている化合物が挙げられる。
【００２７】
具体的には、メチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン１，２−（４−フェニルインデニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈアズレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（４−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス〔１−（２−メチルー４−フェニルインデニル）〕ジクロニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス〔１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）〕ジルコニウムジクロリド、ジメチルシレンビス〔４−（１−フェニル−３−メチルインデニル）〕ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（フルオレニル）ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス〔１−（２−メチル−４，（１−ナフチル）−インデニル）〕ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス〔１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）〕ジスコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス〔１−（２−メチル−フェニル−４Ｈ−アズレニル）〕ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス〔１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）〕ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス〔１−（２−エチル−４−ナフテル−４Ｈ−アズレニル）〕ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス〔１−（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）〕ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス〔１−（２−エチル−４−（３−フルオロビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル）〕ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス〔１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）〕ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス〔１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）〕ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム化合物が例示できる。
上記において、ジルコニウムをチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物も同様に使用できる。また、クロリドは他のハロゲン化合物、メチル、イソブチル、ベンジル等の炭化水素基、ジメチルアミド等のアミド基、メトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシド基、ヒドリド基等に置き換えることができる。これらの化合物は単一成分を用いても、二以上の化合物を併用してもよい。ジルコニウム化合物とハフニウム化合物等の混合物を使用することもできる。
【００２８】
これらの内、インデニル基あるいはアズレニル基を珪素あるいはゲルミル基で架橋したメタロセン化合物が好ましい。
【００２９】
また、メタロセン化合物は、無機または有機化合物の担体に担持して使用してもよい。該担体としては、無機または有機化合物の多孔質化合物が好ましく、具体的には、イオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２、等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、オレフィン・アクリル酸共重合体等からなる有機化合物、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００３０】
上記（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物（たとえば、アルミノキサン化合物）、イオン交換性層状珪酸塩、ルイス酸、ホウ素含有化合物、イオン性化合物、フッ素含有有機化合物等が挙げられる。
【００３１】
上記（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられる。
【００３２】
重合法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー法、溶液法、実質的に溶媒を用いない気相法や、あるいは重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。本発明が特定するプロピレン・α−オレフィン共重合体を得る方法としては、例えば、重合温度やコモノマー量を調整して、分子量及び結晶性の分布を適宜制御することにより、所望のポリマーを得ることができる。
また、かかるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、メタロセン系ポリプロピレンとして市販されているものの中から適宜選択し使用することもできる。市販品としては、日本ポリプロ社製「ウィンテック（登録商標）」等が挙げられる。
【００３３】
（３）樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体９５〜６０重量％、好ましくは９５〜７０重量％、特に好ましくは９５〜８０重量％と、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体５〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％とからなる。プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体の割合が上記範囲より少なくプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の割合が上記範囲より多いと、剛性が不足する、透明性が高くなりすぎる等の点で好ましくなく、逆にプロピレンブロック共重合体の割合が上記範囲より多くプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の割合が上記範囲より少ないと透明性が低下しバッテリー液の液面が見えにくくなるので好ましくない。
【００３４】
本発明の樹脂組成物には、発明の効果を著しく損なわない範囲内で、上述した必須成分の他に、一般にポリオレフィン系樹脂成形材料に用いられる補助添加成分、例えば、酸化防止剤（フェノール系、リン系、イオウ系等）、ヒンダードアミン系等の光安定剤、造核剤（芳香族アルミニウム又はナトリウム塩系、芳香族燐酸金属塩系、ソルビトール系、タルク等）、脂肪酸アミドやシリコンオイル等の滑剤、脂肪酸のグリセリンエステルやアミン系又はアミド系等の帯電防止剤、過酸化物等の分子量調節剤、発泡剤、有機系或いは無機系の顔料や着色剤、分散剤、紫外線吸収剤、中和剤、制酸剤、難燃剤（リン系、窒素系、シリコン系、ハロゲン系等）、金属不活性剤、界面活性剤、抗菌剤等を配合することができる。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は、上記各成分をドライブレンドしてからそのまま射出成形機のホッパーに投入する形としてもよく、また、押出機、ブラベンダーブラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融・混練し、通常用いられる方法でペレット状として、成形品の製造に供することもできる。
【００３６】
（４）バッテリーケース
本発明のバッテリーケースは、前記樹脂組成物からなる成形品であり、該樹脂組成物を用いて従来公知の如何なる熱可塑性樹脂成形方法により得られたものであってもよく、その成形方法に特に制限はないが、好ましくは射出成形により得られる射出成形品である。
【００３７】
射出成形の具体的方法は、特に限定されず、従来公知の方法を、所望する厚み、形状等に応じて適宜採用することができる。例えば、外箱を形成するキャビティーと中仕切板を形成するコアとからなる射出成形用金型を用い、この金型に前記樹脂組成物を射出充填して成形する方法が挙げられる。
【００３８】
このようにして得られる本発明のバッテリーケースのヘーズ値（透明性）は、好ましくは８６〜９４％、より好ましくは８８〜９３％、特に好ましくは９０〜９３％である。
かかる適度の透明性を有することにより、ケース内の液体の液面がみやすく、メンテナンスが容易となる。なお、透明性が高すぎると（透明すぎると）、バッテリーケース内の構造物が見えすぎるという欠点がある。
なお、ヘーズ（Ｈａｚｅ）値は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して、厚さ２ｍｍの前記樹脂組成物製射出成形シートについて測定した値であり、この値が低いほど透明性が高い。
【００３９】
また、本発明のバッテリーケースの曲げ弾性率は、好ましくは９５０ＭＰａ以上、より好ましくは１０５０ＭＰａ以上である。
このような曲げ弾性率を有すると、耐熱剛性の向上、またバッテリーケースの薄肉化による軽量化等の効果を有する。
なお、曲げ弾性率は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して、厚さ２ｍｍの前記樹脂組成物製射出成形シートについて測定する値である。
【００４０】
本発明のバッテリーケースは、主に自動車用に用いることができる。バッテリーケース内に電極が設けられ、硫酸などの電解液で満たされることによりバッテリーとなる。本発明のバッテリーケースを利用したバッテリーは、ガソリン自動車、ディーゼル自動車、電気自動車などの自動車のほか、自動二輪車、原動機付自転車、電動自転車などに搭載することができる。
【００４１】
本発明のバッテリーケースの大きさは、特に限定されず、通常の自動車用バッテリーケースとして用いられるものの通常の大きさが採用される。また、該バッテリーケースの肉厚についても特に限定されず、また部分によっても異なるが、好ましい厚みは１〜３ｍｍである。
【実施例】
【００４２】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いられる物性の測定方法及び評価方法、使用した樹脂の製造方法は次の通りである。
【００４３】
１．物性の測定方法及び評価方法
（１）ＭＦＲ（メルトフローレート）：ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って測定した（単位：ｇ／１０分）。
（２）コモノマー濃度：１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトル法によって決定した。
（３）ＤＳＣで求めた融点［ＴＰ］、［ＴＥ］の測定：
セイコー社製ＤＳＣを用い、サンプル量５ｍｇを採り、２３０℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温速度で冷却して結晶化させ、更に１０℃／分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線のピーク位置をＤＳＣで求めた融点［ＴＰ］、ピーク位置を越えベースラインとの接点をＤＳＣで求めた融解終了温度［ＴＥ］とした。
（４）Ｑ値の測定：ＧＰＣにより測定した重量平均分子量と数平均分子量との比をＱ値とした。測定条件は次の通りである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ    １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／Ｓ    ３本
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
（５）ヘーズ：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して、８０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍｔの射出シートについて測定した。
（６）透明性（目視）：９５ｍｍ×５０ｍｍ×１７０ｍｍ、壁面の厚さ２ｍｍの上部が開放された升型の射出成形品を作成した。中にバッテリー液（硫酸濃度３７％、比重約１．２７の希硫酸）を約３０ｍｍの高さまで入れ、外面から、液面の見やすさを、目視にて観察し、以下の基準で評価した。
◎：液面がよく見える。
○：液面が適度によく見える。
△：液面が見えにくい。
×：液面が非常に見えにくい。
（７）曲げ弾性率：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して測定した（単位：ＭＰａ）。
【００４４】
２．使用したポリプロピレン系樹脂
（１）ＰＰ−１（プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体）：ＭＦＲ；１０ｇ／１０分、エチレン含量；８重量％、曲げ弾性率；１２００ＭＰａ、アイゾット衝撃強度：１０ｋＪ／ｍ２、ヘーズ；９５．３％（日本ポリプロ社製「ノバテックＰＰ  ＢＣ３ＡＶ」）
（２）ＰＰ−２（プロピレン・エチレンランダム共重合体）：エチレン含量；３重量％、ＭＦＲ；９ｇ／１０分、ＤＳＣで求めた［ＴＰ］；１４４℃、ＤＳＣで求めた融解終了温度［ＴＥ］と融点［ＴＰ］との差；９℃、Ｑ値；４．１（日本ポリプロ（株）製「ノバテックＰＰ  ＭＧ３」）
【００４５】
（３）ＰＰ−３（プロピレン・エチレンランダム共重合体）：下記の製造例１によって得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体を用いた。
（製造例１）
（１）触媒の調製
（ｉ）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロリドのラセミ体の合成
特開平１０−２２６７１２号公報の実施例１２に記載された方法に従って合成した。
（ｉｉ）イオン交換性層状珪酸塩の化学処理
特開平１１−８０２２９号公報の実施例１に記載された方法に従って製造した。さらに、この化学処理モンモリロナイト２００ｇを内容積３Ｌの攪拌翼のついたガラス製反応器に導入し、ノルマルヘプタン７５０ｍｌ、さらにトリノルマルオクチルアルミニウムのヘプタン溶液（５００ｍｍｏｌ）を加え、室温で攪拌した。１時間後、ノルマルヘプタンにて洗浄（残液率１％未満）し、スラリーを２０００ｍＬに調製した。
（ｉｉｉ）触媒の調製／予備重合
次に、（ｒ）−ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル］ジルコニウムジクロリド３ｍｍｏｌのトルエンスラリー８７０ｍＬとトリイソブチルアルミニウム（１５ｍｍｏｌ）のヘプタン溶液４２．６ｍＬを、あらかじめ室温にて１時間反応させておいた混合液を、上記の化学処理モンモリロナイトスラリーに加え、１時間攪拌した。
続いて、窒素で十分置換を行った内容積１０Ｌの攪拌式オートクレーブにノルマルヘプタン２．１Ｌを導入し、４０℃に保持した。そこに先に調製したモンモリロナイト／錯体スラリーを導入した。温度が４０℃に安定したところでプロピレンを１００ｇ／時間の速度で供給し、その温度を維持した。４時間後、プロピレンの供給を停止し、さらに２時間維持した。回収した予備重合触媒スラリーから、上澄みを約３Ｌ除き、トリイソブチルアルミニウム（３０ｍｍｏｌ）のヘプタン溶液を１７０ｍＬ添加し、１０分間撹拌した後に、４０℃にて減圧下熱処理した。この操作により触媒１ｇ当たりポリプロピレン２．０８ｇを含む予備重合触媒が得られた。
（ｉｖ）プロピレン・エチレンランダム共重合体の製造
内容積２７０Ｌの攪拌装置付き液相重合槽、内容積４００Ｌの失活槽、スラリー循環ポンプ、循環ラインからなる失活システム、二重管式熱交換器と流動フラッシュ槽からなる高圧脱ガスシステム、さらに低圧脱ガス槽および乾燥器などを含む後処理系を組み込んだプロセスにより、プロピレン・エチレン共重合体の連続製造を実施した。
上記で製造した予備重合触媒を流動パラフィン（東燃社製：ホワイトレックス３３５）に濃度１５重量％で分散させて、触媒成分として０．５２ｇ／ｈｒで液相重合槽に導入した。さらにこの重合槽に液状プロピレンを３８ｋｇ／ｈｒ、エチレンを１．３８ｋｇ／ｈｒ、水素を０．２０ｇ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを９．０ｇ／ｈｒで連続的に供給し、内温を６２℃に保持し、重合を行った。液相重合槽からポリマーと液状プロピレンの混合スラリーをポリマーとして１１ｋｇ／ｈｒとなるように失活槽に抜き出した。このとき重合槽の触媒の平均滞留時間は、１．３時間であった。失活槽には、失活剤としてエタノールを１０．５ｇ／ｈｒで供給した。さらにポリマーは、循環ラインから高圧脱ガス槽へ抜き出し、さらに低圧脱ガス槽を経て、乾燥器で乾燥を行った。乾燥器の内温８０℃、滞留時間が１時間となるように調整し、さらに室温の乾燥窒素をパウダーの流れの向流方向に１２ｍ３／ｈｒの流量で流した。乾燥後のポリマーは、ホッパーから取り出した。
得られた重合体プロピレン・エチレンランダム共重合体は、エチレン含量３．３重量％、ＭＦＲ；７ｇ／１０分、ＤＳＣで求めた［ＴＰ］；１２５℃、ＤＳＣで求めた融解終了温度［ＴＥ］と融点［ＴＰ］との差；５℃、Ｑ値；２．８であった。
【００４６】
（４）ＰＰ−４（プロピレン・エチレンランダム共重合体）：下記の製造例２によって得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体を用いた。
（製造例２）
製造例１（ｉｖ）において、導入するエチレン、水素の量を調整し、エチレン含量１．１重量％、ＭＦＲ１．８ｇ／１０分のプロピレン・エチレンランダム共重合体を得た。ＤＳＣで求めた［ＴＰ］；１４６℃、ＤＳＣで求めた融解終了温度［ＴＥ］と融点［ＴＰ］との差；５℃、Ｑ値；２．８であった。
【００４７】
（実施例１〜３、比較例１〜６）
表１に示す各成分を、表１に示す配合割合で配合し、ヘンシェルミキサーにてブレンドした後、３０ｍｍφ押出機を用いて２４０℃で溶融混練し、次いで押出してペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレットを用いて射出成形機にて２４０℃の温度条件下で射出成形を行い、８０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍｔのシートを成形し、評価用の試験片とした。この試験片を用いて上記評価方法に従ってヘーズ及び曲げ弾性率を測定した。
また、別の射出成形金型を用い、同様の射出成形条件にて、９５ｍｍ×５０ｍｍ×１７０ｍｍの箱状成形品を成形した。これにバッテリー液を満たし、目視による透明性の評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2007095429.tif 000002
【００４９】
表１より明らかなように、本発明のバッテリーケースは、機械的強度に優れ、かつ透明性に優れ、液面が適度によく見えるものであった。一方、バッテリーケースにおいて、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を用いないと透明性に劣り、液面が非常に見えにくくなり（比較例１）、融点差、Ｑ値が範囲外であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の組成物を用いると透明性に劣り、液面が見えにくくなり（比較例２、３）、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の量が少なすぎると透明性に劣り、液面が見えにくくなり（比較例４）、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の量が多過ぎると曲げ弾性率に劣り（比較例５）、融点が範囲外であるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の組成物を用いると透明性に劣り、液面が見えにくくなった（比較例６）。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、適度に透明感があり、しかも機械的強度及び耐薬品性等も兼ね備えたバッテリーケースが得られる。かかるバッテリーケースは、適度の透明性を有しバッテリー液の液面が見やすく、メンテナンスが容易であるので、自動車用バッテリーケースとして好適に用いることができる。