(57)【要約】【課題】結合剤分散体組成物およびインクジェットインクを提供する。【解決手段】特に、接着させることが困難である基体上で印刷するための、インクジェットインク配合物の作製において有用なポリマー結合剤が記載される。このポリマー結合剤は高分子量および低分子量成分を含む。そのような結合剤およびインクを作製する方法に加えて、生成した画像も記載される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水分散性基を含有するモノマーを、重合された形態で、２から３０重量パーセント有する分散親水性ポリマーであって、３０，０００を上回る数平均分子量を有する分散親水性ポリマー、および（Ｂ）水分散性基を含有するモノマーを、重合された形態で、０．５から２５重量パーセント有する分散疎水性ポリマーであって、３０，０００未満の数平均分子量を有する分散疎水性ポリマー、および（Ｄ）水性媒体：を含む結合剤分散体組成物。
【請求項２】
（Ａ）が１２０，０００を上回る数平均分子量を有する、請求項１記載の結合剤分散体組成物。
【請求項３】
（Ｂ）が５，０００未満の数平均分子量を有する、請求項１記載の結合剤分散体組成物。
【請求項４】
（Ａ）が、水分散性基を含むモノマーを、重合された形態で、５から２０パーセント有する、請求項１記載の結合剤分散体組成物。
【請求項５】
（Ｂ）が、水分散性基を含むモノマーを、重合された形態で、１から５パーセント有する、請求項１記載の結合剤分散体組成物。
【請求項６】
（Ａ）の存在下で（Ｂ）が重合されるか、または（Ｂ）の存在下で（Ａ）が重合される、請求項１記載の結合剤分散体組成物。
【請求項７】
（Ａ）における、水分散性基を有するモノマーの、重合された形態でのレベルが、（Ｂ）における、水分散性基を有するモノマーの、重合された形態でのレベルに対して少なくとも５：４である、請求項１記載の結合剤分散体組成物。
【請求項８】
（Ａ）の（Ｂ）に対する重量比が９９：１から５０：５０である、請求項１記載の結合剤分散体組成物。
【請求項９】
（Ａ）の（Ｂ）に対する重量比が９０：１０から７０：３０である、請求項１記載の結合剤分散体組成物。
【請求項１０】
請求項１から９に記載の結合剤分散体組成物のいずれかを含有するインクジェットインクであって、着色剤（Ｃ）をも含有するインクジェットインク。
【請求項１１】
着色剤（Ｃ）が：（ｉ）自己分散顔料、（ｉｉ）ポリマー分散顔料、（ｉｉｉ）封入顔料、（ｉｖ）中空球ポリマー、（ｖ）水溶性染料、（ｖｉ）水不溶性染料、（ｖｉｉ）分散染料、および（ｖｉｉｉ）それらの組み合わせ：からなる群より選択される、請求項１０記載のインクジェットインク。
【請求項１２】
請求項１０記載のインクジェットインクを含む基体上の画像であって、基体が疎水性表面を有し、かつポリマーコート紙、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、プラスチック、ガラス、シリコーンコート基体、フッ素化化合物でコートされている基体、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、基体上の画像。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリマー分散体を含有する組成物およびインクジェット印刷のためのインクにおけるそれらの使用に関する。特には、本発明は、（Ａ）３０，０００を上回る数平均分子量を有する分散親水性ポリマーおよび（Ｂ）３０，０００未満の数平均分子量を有する分散疎水性ポリマー、および（Ｄ）水性媒体を含む結合剤分散体；並びにそのような結合剤を含有するインクジェットインクに関する。本発明は、そのような結合剤を含有するインクでの疎水性基体上の画像の印刷にも関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、微細ノズルを通して基体上に排出されたインク小滴を用いて、その微細ノズルを基体と接触させることなしに、基体上に画像を印刷することを含む。水性インクのポリマー性および疎水性表面への接着はポリマー性結合剤の存在なしには困難である。そのようなシステムにおいて、ポリマー性結合剤は疎水性基体とインクとの間の結合の形成を補助するのに用いることができる。基体／インク界面での良好な結合の形成の失敗は、特に湿気、摩耗、もしくは溶媒への暴露が生じる用途の下での、堅牢な画像の維持を困難にする。ビニール上への印刷用に設計されたインク配合物に水性樹脂エマルジョンを含めて、生じる印刷物の接着およびスクラッチ耐性を改善することが公知である。例えば、欧州特許第１４２００５２  Ｂ１号は顔料およびエマルジョンポリマーを含有する水性インクジェットインクを開示する。インクジェットインクの良好な接着並びに摩耗、溶媒および環境暴露に対する高い耐久性の達成に関する挑戦が続けられている。さらに、接着が困難であると考えられる基体、例えば、ビニール基体を含む疎水性基体に対して、接着および耐久性の問題を解決する代わりの解決法が必要である。
【０００３】
接着剤産業においては、低分子量ポリマーを高分子量感圧性接着剤と共に用いることによって接着の改善を達成できることが公知である。米国特許第４，９１２，１６９号は、高軟化点低分子量ポリマーの感圧性接着剤組成物への後添加が感圧性ポリマーの剥離、剪断および粘着を改善し得ることを開示する。米国特許第６，６５７，０１１号は、感圧性接着剤組成物の存在下で非メルカプタン系連鎖移動剤を用いて調製される粘着付与剤の調製を開示する。そのような教示は、さらなる噴出性の懸念に取り組まなければならないインクジェットインク組成物を開示することができていない。
【特許文献１】欧州特許第１４２００５２号明細書
【特許文献２】米国特許第４，９１２，１６９号明細書
【特許文献３】米国特許第６，６５７，０１１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
今や、着色剤と水性媒体中の特定の高分子量分散親水性ポリマーおよび特定の低分子量分散疎水性ポリマーの組み合わせとの混合物が、サーマルおよびピエゾインクジェットプリンターにおいて用いるためのインクとして適しており、長期のプリント期間にわたって良好な噴射安定性を示し、および生じる印刷物が摩耗耐性、耐水性、光学密度もしくは化学耐性の改善を示す組成物を生じることが見出されている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は：（Ａ）水分散性基を含有するモノマーを、重合された形態で、２から３０重量パーセント有する分散親水性ポリマーであって、３０，０００を上回る数平均分子量を有する分散親水性ポリマーおよび（Ｂ）水分散性基を含有するモノマーを、重合された形態で、０．５から２５重量パーセント有する分散疎水性ポリマーであって、３０，０００未満の数平均分子量を有する分散疎水性ポリマー、および（Ｄ）水性媒体を含む結合剤分散体組成物を提供する。本発明は、さらに、結合剤分散体組成物を含有するインクジェットインクであって、着色剤（Ｃ）をも含有するインクジェットインクを提供する。本発明は、さらに、インクジェットインクを含む基体上の画像であって、基体が疎水性表面を有し、並びに基体がポリマーコート紙、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、プラスチック、ガラス、シリコーンコート基体、フッ素化化合物でコートされている基体、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、基体上の画像を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
ここで用いられる場合、「水性媒体」という用語は、水および、任意に、水混和性有機溶媒を含む単一相を指す。ここで用いられる場合、「ポリマー」という用語は、連結した一連の反復モノマーからなり、かつホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、オリゴマー、およびグラフト共重合値を包含する、天然もしくは合成化合物を指す。ここで用いられる場合、「分散」という用語は、少なくとも２つの異なる相を含み、第１相が第２相中に分布し、第２相が水性媒体である、物質の物理状態を指す。水性ポリマー分散体は水性第２相中に分布する第１相を含む分散体であり、水性第２相は主として水であり、かつインクジェットインクの調製において通常用いられる少量の水溶性もしくは水混和性液体、例えば、低級アルキルアルコール、ケトン、もしくはグリコールを含んでいてもよい。ここで用いられる場合、「分散ポリマー」は、水性媒体中に分散されたポリマー組成物を指す。本発明の目的上、水分散性基は、ポリマー粒子を水性媒体中に分散可能とすることができる結合された親水性基を意味する。
【０００７】
ポリマー粒子を水分散性にすることができる親水性基のタイプは当該技術分野において公知であり、イオン性水分散性基であっても非イオン性水分散性基であってもよい。所定のポリマー分散体において用いられる親水性モノマーのタイプは安定なポリマー分散体を達成するのに必要な親水性基の総レベルを決定する。例えば、酸官能性モノマーが親水性モノマーとして用いられるとき、ポリマー分散体の安定に必要な酸官能性モノマーの必要量は、ヒドロキシル官能性モノマーを親水性モノマーとして用いるときに必要とされるものを下回ることが典型である。
【０００８】
ここで用いられる場合、「疎水性」および「親水性」という用語は互いに関連して用いられる。そのようなものとして、分散疎水性ポリマーおよび分散親水性ポリマーは、各々、重合形態で水分散性基を含むモノマーを含有することができる。しかしながら、分散親水性ポリマーは、典型的には、分散疎水性ポリマーよりも多量の、水分散性基を含むモノマーを、重合された形態で有する。分散親水性ポリマーおよび分散疎水性ポリマーが同様の量の、水分散性基を含むモノマーを重合された形態で有するとき、分散親水性ポリマーは分散疎水性ポリマーとそれらの分子量の差で区別される。
【０００９】
ここで用いられる場合、分散親水性ポリマーは、重合形態で、全分散ポリマーの重量を基準にして、２％から３０％、または４％から＜３０％、または５％から２０％のモノマー（１以上）を含む分散ポリマーであって、該モノマー（１以上）が水分散性基を含み、並びに該分散ポリマーが３０，０００を上回る、または８０，０００を上回る、または１２０，０００を上回る、またはその間もしくは上のいずれかの数平均分子量を有する分散ポリマーを指す。
【００１０】
ここで用いられる場合、分散疎水性ポリマーは、重合形態で、全分散ポリマーの重量を基準にして０．５％から２５％、または１％から８％、または１％から５％のモノマー（１以上）を含む分散ポリマーであって、該モノマー（１以上）は水分散性基を含み、またはその間もしくは下のいずれかである分散ポリマーを指す。
【００１１】
他に指定されない限り、ここで用いられる粒子サイズという用語は、キャピラリー流体力学的分画装置、例えば、Ｍａｔｅｃ  ＣＨＤＦ−２０００装置（Ｍａｔｅｃ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、ＭＡ）を用いて２００ｎｍの紫外線検出で決定される数平均粒子直径を指す。粒子サイズ標準は、例えばＤｕｋｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、ＣＡによって供給される、５０から８００ｎｍのＮａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮＩＳＴ）追跡可能ポリスチレン標準によって提供される。
【００１２】
成分（Ａ）および（Ｂ）の数平均分子量、Ｍｎは、公知技術のいずれによっても測定することができる。他に指定されない限り、Ｍｎという用語は、ここで用いられる場合、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓによって供給されるＥａｓｉＣａｌ  ＰＳ−２（登録商標）ポリスチレン標準を用いてサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって決定される数平均分子量を指す。成分（Ａ）および（Ｂ）の重量平均分子量、Ｍｗは公知技術のいずれによっても測定することができる。他に指定されない限り、Ｍｗという用語は、ここで用いられる場合、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓによって供給されるＥａｓｉＣａｌ  ＰＳ−２（登録商標）ポリスチレン標準を用いてＳＥＣによって決定される重量平均分子量を指す。
【００１３】
ここで用いられる場合、「酸価」という用語は、１グラムの物質中に存在する遊離酸を中和するのに必要なＫＯＨのミリグラム数を指す。そのような訳で、例えば、ポリマーの総重量を基準にして１重量％のメタクリル酸の重合残基を含むポリマーは６．５の酸価を有する。ここで用いられる場合、別の用語、例えば、アクリレートが後に続く「（メタ）」という用語の使用はアクリレートおよびメタクリレートの両者を指す。例えば、「（メタ）アクリレート」という用語はアクリレートもしくはメタクリレートのいずれかを指す。
【００１４】
本発明の分散ポリマーには１以上のエチレン性不飽和モノマーの重合によって形成されるポリマー、縮合ポリマー、または縮合ポリマーおよび付加ポリマーの両者を含むハイブリッドポリマーが含まれる。縮合ポリマーはエチレン性不飽和モノマーの付加重合によっては形成されないポリマーであり、例えば、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリアミド、アルキド、ポリカーボネート、ポリシリコーン、例えば、シロキサン誘導体の縮合生成物、ポリアルキレンオキシド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリアセタール、並びにバイオポリマー、例えば、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリペプチド、および多糖類が含まれる。
【００１５】
１以上のエチレン性不飽和モノマーの重合によって形成される高分子量ポリマーは、溶液、エマルジョン、高圧重合、ミニエマルジョン、マイクロエマルジョン、もしくは懸濁重合法を含む、当該技術分野において公知のあらゆる手段によって重合することができる。エマルジョンもしくはミニエマルジョンが好ましい。エマルジョン重合の実施はＤ．Ｃ．  Ｂｌａｃｋｌｅｙ，  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  （Ｗｉｌｅｙ，  １９７５）およびＨ．  Ｗａｒｓｏｎ，  Ｔｈｅ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｅｓｉｎ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ，  Ｃｈａｐｔｅｒ  ２  （Ｅｒｎｅｓｔ  Ｂｅｎｎ  Ｌｔｄ．，  Ｌｏｎｄｏｎ  １９７２）において詳細に考察されている。ミニエマルジョンおよびそれらのエマルジョン重合における使用は“Ｍｉｎｉｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ”  ｂｙ  Ｊ．Ｍ．  Ａｓｕａ  ｉｎ  Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｖｏｌｕｍｅ  ２７，  Ｐａｇｅｓ  １２８３−１３４６  （２００２）、もしくは米国特許出願公開ＵＳ２００４０７７７７７Ａ１に見出すことができる。
【００１６】
エマルジョンもしくはミニエマルジョン重合法を用いる本発明の態様において、通常の界面活性剤、例えば、アニオン性および／または非イオン性乳化剤、エチレン性不飽和界面活性剤モノマー；並びにエトキシル化アルコールもしくはフェノールを用いることができる。用いられる界面活性剤の量は、通常、モノマーの重量を基準にして、０．１重量％から６重量％である。その代わりに、立体安定化剤、例えば、ポリビニルアルコールもしくはヒドロキシエチルセルロースをその重合法において単独で、もしくは界面活性剤との組み合わせで用いることができる。
【００１７】
熱もしくはレドックス開始法のいずれかを用いることができる。反応温度は、反応の過程を通して、１００℃未満の温度で維持する。３０℃から９５℃の反応温度が好ましく、より好ましくは、５０℃から９０℃である。モノマー混合物はニートで、または水中のエマルジョンとして添加することができる。モノマー混合物は１以上の添加で、または、直線的であろうとなかろうと、反応期間にわたって連続的に、またはそれらの組み合わせで添加することができる。本発明のポリマーをエチレン性不飽和モノマーの重合によって形成するとき、通常のフリーラジカル開始剤、例えば、過酸化物、過炭酸塩、アゾビス化合物、過硫酸塩、過ホウ酸塩、および過リン酸塩を、典型的には、全モノマーの重量を基準にして、０．０１重量％から５．０重量％のレベルで用いることができる。適切な還元剤、例えば、ナトリウムスルホキシレートホルムアルデヒド、アスコルビン酸、イオウ含有酸に加えて当該技術分における当業者に公知の公知還元剤である他の適切な酸およびアミンとカップリングされた、同じ開始剤（その代わりに、ここでは「酸化剤」と呼ばれる）を用いるレドックス系。レドックス反応触媒性金属塩を用いることもできる。エチレン性不飽和モノマーの重合によって形成されるポリマーの分子量は、連鎖移動剤の添加および／または反応の過程全体にわたる開始剤およびモノマーの比の調整によって調整することができる。好ましくは、連鎖移動剤を用いてエチレン性不飽和モノマーの重合によって形成されるポリマーの分子量を調整する。典型的な連鎖移動剤には、アリル化合物、直鎖もしくは分岐鎖アルキルメルカプタンを含むがこれらに限定されるものではないチオール、ハロ炭素、長鎖アルコールおよびコバルト大環状体が含まれる。分散ポリマーがアクリル系であるとき、それは、好ましくは、イオン性および／または非イオン性水分散性基を有する１以上のオレフィン性不飽和モノマーの、イオン性および非イオン性水分散性基を含まない１以上のオレフィン性不飽和モノマーの存在下での重合から得る。
【００１８】
本発明のポリマー分散体において用いられる水分散性基はアニオン性であっても、カチオン性であっても、または非イオン性であってもよい。非イオン性水分散性基の例は、限定されることなしに、ヒドロキシル基、アミド基、カルバメート基、ウレタン基、シラノール基、アセテート基、およびポリアルキレンオキシド基である。好ましい非イオン性水分散性基を有するオレフィン性不飽和モノマーには、好ましくは２５０から２０００のＭｎを有する、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが含まれる。商業的に入手可能であるそのようなモノマーの例には、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレートが含まれる。
【００１９】
水分散性基がポリエチレンオキシドであるとき、好ましいエチレンオキシド鎖長は＞４エチレンオキシド単位、好ましくは、＞８エチレンオキシド単位、最も好ましくは、＞１５エチレンオキシド単位もしくはその間のいずれかである。好ましくは、ポリエチレンオキシド基は１７５から５０００ダルトン、または３５０から２２００ダルトン、または６６０から２２００ダルトンのＭｗを有する。
【００２０】
好ましいイオン性水分散性基はアニオン性水分散性基、特には、カルボン酸、ホスホン酸および／またはスルホン酸基である。アニオン性水分散性基は、好ましくは、完全に、もしくは部分的に、塩の形態にある。塩形態への変換は、好ましくは、分散ポリマーの調製中および／または本発明の組成物の調製中の、塩基での分散ポリマーの中和によって任意に達成される。その代わりに、分散時に容易に加水分解することができる、三級ブチルメタクリレートのようなブロックされた酸を用いることによってアニオン性分散性基を導入することもできる。
【００２１】
好ましいイオン性もしくは非イオン性分散性基を含まないオレフィン性不飽和モノマーには、脂肪族および芳香族アルキル（メタ）アクリレート、任意に置換されているスチレン、置換（メタ）アクリルアミド、置換ピロリドン、エチレン、ブタジエン、並びにアリル化合物が含まれる。
【００２２】
本発明の幾つかの態様においては、エチレン性不飽和モノマーの重合によって形成されるポリマーは共重合された多エチレン性不飽和モノマーを含むことができる。
【００２３】
本発明の幾つかの態様においては、１以上の分散ポリマーに、水性インクジェットインクに特殊化された性能を付与する官能性モノマーを組み込むことが望ましいものであり得る。コートされた基体に改善された接着を付与する官能基を坦持するモノマー、例えば、米国特許第６，８８７，９３３号に記載されるモノマーの組み込みが一例である。
【００２４】
好ましくは、分散疎水性ポリマーは、重合形態で、分散親水性ポリマーよりも高い割合の疎水性モノマーを含む。疎水性モノマーの幾つかの例には、１以上のＣ１−Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸の芳香族およびアルキル芳香族エステル；並びに（メタ）アクリル酸の不飽和ビニルエステル、例えば、脂肪酸および脂肪アルコールから誘導されるもの並びにそれらの組み合わせが含まれる。好ましくは分散疎水性ポリマーのモノマー単位は、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレートを含む。
【００２５】
本発明の幾つかの態様においては、特には高度に疎水性のモノマーがポリマー組成物中において用いられるとき、錯体化剤もしくは相転移剤を含めることが有用であり得る。適切な錯体化もしくは相転移剤には、例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体、例えば、メチル−β−シクロデキストリン、クラウンエーテル等が含まれる。そのような相転移剤およびこの技術を用いるエマルジョン法が米国特許第５，５２１，２６６号に記載される。
【００２６】
アニオン性水分散性基が中和される場合、その基の中和に用いられる塩基は、好ましくは、アンモニア、アミンもしくは無機塩基である。適切なアミンには、三級アミン、例えば、トリエチルアミンもしくはＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンが含まれる。適切な無機塩基には、アルカリ水酸化物および炭酸塩、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、もしくは水酸化カリウムが含まれる。四級アンモニウム水酸化物、例えば、Ｎ＋（ＣＨ３）４ＯＨ−を用いることもできる。一般には、組成物に望ましいものであり得る対イオンを提供する塩基が用いられる。例えば、好ましい対イオンには、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋および置換アンモニウム塩が含まれる。
【００２７】
カチオン性水分散性基を用いることもできるが、好ましさは劣る。例には、中和もしくは恒久的にイオン化（例えば、ジメチルスルフェートを用いて）することができる、ピリジン基、イミダゾール基および／または四級アンモニウム基が含まれる。
【００２８】
分散親水性ポリマー、（Ａ）のＭｎは３０，０００を上回り、または８０，０００を上回り、または１２０，０００を上回り、またはそれらの間もしくは上のいずれかである。好ましくは、（Ａ）のＭｎは５００万未満、または２００万未満である。（Ａ）は連鎖移動剤の存在下で形成されて分子量および／またはゲル画分を制御することができ、ゲル画分は有機溶媒に不溶であるポリマーの部分である。
【００２９】
（Ａ）は分散ポリマー中のイオン性および／または非イオン性水分散性基の存在によって親水性である。分散親水性ポリマー（Ａ）は、好ましくは、水分散性基を有する１以上のモノマーを水分散性基を含まない１以上のモノマーと共に重合することによって調製される。ポリマー中の水分散性基の性質およびレベルは、水性媒体中でのポリマーの分散時に溶液、分散液、エマルジョンまたは懸濁液のいずれが形成されるのかに影響を及ぼす。分散親水性ポリマー（Ａ）は水性媒体中でポリマー粒子としてのその一体性を維持する。好ましくは、（Ａ）における水分散性基を有するモノマーのレベルは、分散親水性ポリマーの重量を基準にして２から３０％、または４から＜３０％、または５から２０％である。
【００３０】
（Ａ）は、好ましくは、分散アクリル、分散ポリウレタン、分散エチレンビニルアセテート、もしくは分散ポリエステルポリマー、好ましくは、分散アクリルもしくは分散ポリウレタンポリマー、または分散アクリルポリマー、または分散アクリルおよび分散ポリウレタンポリマーの組み合わせである。（Ａ）は、好ましくは、−１０℃から１２０℃、または３０℃から１２０℃、または６０℃から１２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。（Ａ）の望ましいＴｇは、部分的には、最終印刷画像から望まれる耐久性のレベルおよびその画像の的確な用途に依存する。
【００３１】
（Ａ）が酸官能基を水分散性基として含む分散ポリマーであるとき、好ましくは１５から２００、より好ましくは１０から１２０、特には２０から５０の酸価を有する。
【００３２】
分散疎水性ポリマー（Ｂ）のＭｎは３０，０００未満、または２０，０００未満、または１０，０００未満、または５，０００未満である。好ましくは、（Ｂ）のＭｎは５００を上回る。（Ｂ）の分子量は、好ましくは、連鎖移動剤、好ましくは、直鎖もしくは分岐鎖Ｃ４−Ｃ２２アルキルメルカプタン、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタンおよびｔ−ドデシルメルカプタンの使用によって制御される。典型的には、（Ｂ）は、１以上のエチレン性不飽和モノマーのフリーラジカル開始重合によって形成されるが、アニオン性の開始を含む他の形態の開始も考慮することができる。幾つかの態様において、（Ｂ）は米国特許第５，７１０，２２７号に開示されるような高温オリゴマー化法によって形成することができる。（Ｂ）は、好ましくは、本発明の分散体の水性相における可溶性がほとんど、もしくはまったくない。好ましくは、（Ｂ）は（Ａ）の存在下で形成される。
【００３３】
（Ｂ）はその分散ポリマー中にイオン性および／または非イオン性水分散性基を含む。分散ポリマー粒子（Ｂ）は、好ましくは、水分散性基を有する１以上のモノマーを、水分散性基を含まない１以上のモノマーと共に重合させることによって調製される。ポリマー中の水分散性基の性質およびレベルは、水性媒体中でのポリマーの分散時に溶液、分散液、エマルジョンまたは懸濁液のいずれが形成されるのかに影響を及ぼす。（Ａ）の非存在下で調製されるとき、分散ポリマー（Ｂ）は水性媒体中でポリマー粒子としてのその一体性を維持する。（Ｂ）における水分散性基を有するモノマーのレベルは、分散ポリマーの重量を基準にして０．５から２５％、または１％から８％、または１％から５％である。
【００３４】
（Ｂ）は、好ましくは、分散アクリル、分散エチレンビニルアセテート、分散ポリウレタンもしくは分散ポリエステルポリマー、好ましくは、分散アクリルもしくは分散ポリウレタンポリマー、または分散アクリルポリマーである。（Ｂ）は、好ましくは、−１０℃から１２０℃、または３０℃から１２０℃、または６０℃から１２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。（Ｂ）の望ましいＴｇは、部分的には、最終印刷画像から望まれる耐久性のレベルおよびその画像の的確な用途に依存する。（Ｂ）が酸官能基を水分散性基として含む分散ポリマーであるとき、好ましくは、２から１００、または５から５０、特には、５から３０の酸価を有する。
【００３５】
成分（Ａ）および（Ｂ）は、任意に、各々ポリマーの混合物を含む。例えば、成分（Ａ）は親水性アクリルポリマーの混合物または親水性アクリルポリマーおよび親水性ポリウレタンポリマーの混合物を含むことができる。好ましくは、（Ａ）および（Ｂ）はコポリマーである。（Ａ）が（Ｂ）よりも多くのパーセンテージの、水分散性基を有するモノマーを有することが好ましい。好ましくは、（Ａ）における、水分散性基を有するモノマーの重合された形態でのレベルは、（Ｂ）における、水分散性基を有するモノマーの重合された形態でのレベルに対して、少なくとも５：４、または、少なくとも５：１、または、少なくとも１０：１、または、少なくとも２０：１である。（Ａ）および（Ｂ）は分散アクリルもしくは分散ポリウレタンもしくは分散ポリエステルポリマー、またはそれらのあらゆる組み合わせから独立に選択することができる。好ましくは、（Ａ）は分散アクリルもしくは分散ポリウレタンポリマー、または分散アクリルおよび分散ウレタンの組み合わせであり、並びに（Ｂ）は分散アクリルポリマーであり、各々の場合においてそれらは上で指定されるＭｎを有する。成分（Ａ）のＭｎが成分（Ｂ）のＭｎを上回ることが好ましい。分散の際、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の粒子サイズは、好ましくは、２０から５００ｎｍ、より好ましくは、２０から３５０ｎｍ、特には、５０から２００ｎｍである。粒子サイズは、例えば、レーザー光散乱電子顕微鏡によって測定することができる。
【００３６】
成分（Ａ）および（Ｂ）は、所望であれば、インクジェット印刷インクにおいて用いられる着色剤について通常の方法で、例えば、イオン交換、濾過、逆浸透、透析、超濾過またはそれらの組み合わせによって精製する。このようにして、重合に用いられる共溶媒、低分子量塩、不純物およびフリーのモノマーを除去することができる。
【００３７】
成分（Ａ）および（Ｂ）は幾つかの方法で組み合わせることができる、例えば、成分（Ａ）および（Ｂ）を別々に調製した後、配合によって組み合わせることができる。配合はあらゆる段階、例えば、成分（Ａ）および（Ｂ）を水性媒体に添加する前に行うことができ、または成分（Ａ）および（Ｂ）を個々に水性媒体に組み込んだ後に配合することができる。好ましくは、成分（Ａ）の存在下で、インサイツ水性エマルジョンにより成分（Ｂ）を調製することによって成分（Ａ）および（Ｂ）を組み合わせる。
【００３８】
１００部を基準にする部での、成分（Ａ）の成分（Ｂ）に対する重量比は、好ましくは、９９：１から５０：５０、より好ましくは、９５：５から６０：４０、特には、９０：１０から７０：３０である。（Ａ）および（Ｂ）のＴｇは互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００３９】
着色剤、成分（Ｃ）は水性媒体中で可溶の着色剤であっても不溶であってもよい。（Ｃ）は、好ましくは、水不溶性着色剤、例えば、顔料、分散染料もしくはポリマー封入染料である。（Ｃ）は、好ましくは、無機もしくは有機顔料である。好ましい無機顔料には、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄およびそれらの組み合わせが含まれる。好ましい有機顔料には、これらに限定されるものではないが、カーボンブラック、フタロシアニン、アントラキノン、ペリノン、インジゴイド、ペリレン、アゾ、ベンズイミダゾロン、イオン性基を坦持するカーボンブラック顔料、アゾメチン、縮合環顔料およびＣｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，  Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  （１９８２）  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  ｄｙｅｓ，  ｐａｇｅｓ  １０  ｔｏ  １４３（これはそれらへの参照によりここに組み込まれる）において言及される顔料が含まれる。カーボンブラック顔料は、任意に、水分散性基、特には、イオン性基、例えば、アニオン性および／またはカチオン性基を坦持する。アニオン性基は、好ましくは、カルボン酸、スルホン酸もしくはホスホン酸基を含む。カチオン性基は、好ましくは、四級アンモニウム基を含む。好ましいカーボンブラック顔料はイオン性基を坦持するものである。好ましいカーボンブラック顔料は、５から１５０ｎｍ、または１０から１００ｎｍ、または１０から５０ｎｍの平均粒子サイズを有するカーボンブラック顔料である。色顔料は混合結晶顔料を含むこともできる。例えば、銅フタロシアニンはα、β、γ、およびε形態で存在し、キナクリドンはα、β、γ、およびδ形態で知られる。顔料は、さらに、例えば塩素化誘導体を用いる、化学修飾によって安定化することができる。混合結晶系の利点には、改善された配合インクの安定性、色および色強度、分散安定性、および光安定性のうちの少なくとも１つが含まれる。加えて、非置換形態および置換形態からなる顔料の混合物を用いることができる。
【００４０】
（Ｃ）が顔料であるとき、それはポリマー分散、ラテックス分散、もしくは自己分散またはそれらのあらゆる組み合わせであり得る。自己分散顔料には、限定されることなしに、それらの表面がイオン性もしくは分散性基で修飾されているもの、例えば、酸化されている顔料、イオウ含有化合物、例えば、三酸化イオウと反応しているもの、またはジアゾ化化学を用いて修飾されているもの、例えば、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な顔料、例えば、ＣａｂｏＪｅｔ（商標）  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓが含まれる。表面修飾顔料は有機もしくは無機官能基でさらに官能化されているものであってもよい。修飾顔料には、例えばポリマー、ポリアルキレンオキシド官能性ポリマー、または無機表面層、例えば、ケイ酸塩もしくはシロキサンにより、封入されている顔料も含まれる。
【００４１】
本発明の組成物において用いられる顔料は、任意に、２以上の顔料を含む混合物である。顔料は組成物中にあらゆる有効量で、典型的には、組成物の重量を基準にして約１から約１５パーセント、または約１から１０パーセント、または約１から５パーセント存在する。
【００４２】
着色剤（Ｃ）は、（ｉ）自己分散顔料、（ｉｉ）ポリマー分散顔料、（ｉｉｉ）封入顔料、（ｉｖ）中空球ポリマー、（ｖ）水溶性染料、（ｖｉ）水不溶性染料、（ｖｉｉ）分散染料、または（ｖｉｉｉ）それらの組み合わせであり得る。
【００４３】
水性媒体、成分（Ｄ）は、水および、任意に、水混和性有機溶媒を含む。適切な水混和性有機溶媒には、少なくとも２％の水中での混和性を有する溶媒が含まれる。好ましくは、水性媒体は水混和性有機溶媒を含有する。水性媒体は水非混和性有機溶媒を含むこともできる。適切な水非混和性有機溶媒には、これらに限定されるものではないが、任意に置換されている芳香族物質および脂肪族物質、石油蒸留物、天然および合成油、エスエル、水非混和性アルコール、Ｃ８−Ｃ１２置換ピロリドン並びにそれらの混合物が含まれる。
【００４４】
本発明による組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）をいかなる順序であっても組み合わせることによって調製することができる。適切な組み合わせ技術は当該技術分野において公知であり、例えば、全ての成分のかき混ぜ、摩砕、ミリング、超音波処理もしくは攪拌である。好ましくは、組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｄ）並びに、任意に、さらなる成分を組成物が均一になるまで混合することによって調製する。次に、この混合物を攪拌しながら成分（Ｃ）に徐々に添加した後、塩基を添加することによってｐＨを調整する。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は、好ましくは、安定性を保持し、かつ凝集を回避する条件下で互いに組み合わせる。組成物の好ましいｐＨ範囲は７から１１、より好ましくは、８から１０である。好ましくは、組成物は：（ｉ）０．１から２０部、より好ましくは、１から１０部、特には、１から５部の成分（Ａ）；（ｉｉ）０．１から１０部、より好ましくは、１から５部、特には、１から５部の成分（Ｂ）；（ｉｉｉ）０．１から１５部、より好ましくは、１から１０部、特には、１から５部の成分（Ｃ）；および（ｉｖ）７５から９８部、より好ましくは、７５から９０部、特には、８０から９０部の成分（Ｄ）を含み；ここで、全ての部は重量基準であり、かつ（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）の重量部は合計で１００までである。２０℃での組成物の粘度は、好ましくは、１００ｍＰａ．ｓ未満、または１５ｍＰａ．ｓ未満、最も好ましくは、５ｍＰａ．ｓ未満である。
【００４５】
好ましくは、組成物は、１０μｍ未満、好ましくは、５μｍ未満、より好ましくは、２μｍ未満、特には、０．４５μｍ未満の平均細孔サイズを有するフィルターを通して濾過されている。このようにして、インクジェットプリンタにおいて微細ノズルをさもなければ塞ぎ得る粒状物質が除去される。
【００４６】
このタイプの純粋組成物は、高純度成分を用いることにより、および／または組成物をそれが調製された後に精製することによって調製することができる。適切な精製技術、例えば、超音波処理、逆浸透、イオン交換およびそれらの組み合わせは公知である。
【００４７】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）に加えて、組成物は、任意に、他の成分、例えば、殺生物剤、殺真菌剤、流体力学的作用物質、例えば、糖類、ワックス、もしくはクレイ、キレート剤、ＩＲ吸収剤、または蛍光増白剤、および／またはＵＶ吸収剤を含む。さらに、組成物は、任意に、界面活性剤、湿潤剤および／または乳化剤、例えば、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ′ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  １９９６  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＥｄｉｔｉｏｎもしくはＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  Ｅｕｒｏｐａ  ３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  １９９６（これらの各々は参照によりここに組み込まれる）に記載されるものを含む。好ましい界面活性剤には、アセチレン性界面活性剤、例えば、Ａｉｒ  ＰｒｏｄｕｃｔｓからのＳｕｒｆｙｎｏｌ（ＴＭ）シリーズの界面活性剤；非イオン性およびアニオン性ポリオキシアルキレンオキシド；並びに脂肪アルコールエーテルスルフェートの塩、アルキルフェニルエーテルスルフェートの塩、例えば、ナトリウムラウレススルフェート（ｓｏｄｉｕｍ  ｌａｕｒｅｔｈ  ｓｕｌｆａｔｅ）並びにＣｏｇｎｉｓから入手可能なＤｉｓｐｏｎｉｌ（商標）ＦＥＳおよびＤｉｓｐｏｎｉｌ（商標）ＡＥＳ界面活性剤；アルキル、アリール。もしくはアルケニルエーテルのホスフェート、スルフェートおよびカルボキシレート塩；並びにアルキル、アリール、アルケニルメルカプタンアルコキシレートが含まれる。
【００４８】
本発明による組成物は、それらが、疎水性および／または非多孔性基体に適用されるとき、良好な接着および耐久性を備える画像を提供するという利点を有する。これらの組成物は、圧電インクジェットプリンタ、サーマルインクジェットプリンタおよび連続インクジェットプリンタにおける使用に適切なだけではない。そのような組成物は、拡散する傾向はほとんどなしに、基体上に別個の小滴を形成する。
【００４９】
基体は、好ましくは、疎水性および／または非多孔性コーティング、例えば、ポリマーコーティング、フルオロ官能性コーティング、シリコーン官能性コーティングを備える紙；ガラス；またはプラスチックフィルムもしくはシート、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、もしくは合成テキスタイル材料である。インクジェットプリンタは、インクを適用する前に基体を加熱するための外部手段および／またはインクを適用した後に画像を加熱するための手段を有することができる。本発明のさらなる特徴によると、ここで前に定義される組成物を収容する、任意に詰め替え可能な、インクジェットプリンタカートリッジが提供される。
【００５０】
以下の例は本発明の非限定的な例示として提供される。以下に示される略語がここで用いられる。
【００５１】
【表１】
2007126635.tif 000002
【実施例】
【００５２】
実施例１：ポリマー分散体１（７７  ＭＭＡ／１８  ２−ＥＨＡ／５  ＭＡＡ）
この例は、３０，０００を上回る数平均分子量を有するポリマー分散体の調製を説明する。メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）およびメタクリル酸（ＭＡＡ）の一般組成を有する結合剤の試料を以下のように調製する。まず、１２２６ｍｌの脱イオン緩衝水（０．１６６ｍｅｑ緩衝剤／ｇ水）、１．６ｇの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）、および９５．６ｇのアクリルポリマー分散体（平均粒子サイズ＝９７ｎｍ、４５％固形分）を収容する反応容器を８８℃に加熱する。次に、これに、２６２ｇの水、２．３０ｇのナトリウムアリルドデシルスルホスクシネート（３８．６％固形分）、６１１ｇのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、１４３ｇの２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、および４０．２ｇのメタクリル酸（ＭＡＡ）の混合物を０．８２ｇの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）および３５．６ｇの水の混合物と共に、１２０分にわたって添加する。モノマー添加が完了した後、容器を８８℃で２０分間保持し、次いで６５℃に冷却して４５分間保持し、次に４５℃に冷却して１３２ｇの水で希釈する。その後、この混合物の２６１７ｇの試料を４％ＫＯＨで８．０のｐＨに中和する。次に、その生成物を１００および３２５メッシュふるいを通して濾過し、最終試料を得る。この試料の固形分パーセント（％）レベルは３１．３８％であり、ＴｇはＤＳＣにより７２．８℃である。
【００５３】
実施例２：ポリマー分散体２（４６．９  ＩＢＯＭＡ／４６．９  ＳＭＡ／０．９  ＭＡＡ／５．３  ｎ−ＤＤＭ）
この例は３０，０００未満の数平均分子量を有するポリマー分散体の調製を説明する。この例におけるエマルジョン重合は、機械式攪拌機、温度制御装置、凝縮器、モノマーおよび開始剤供給ライン並びに窒素導入口を備える４リットル四首丸底フラスコにおいて行う。脱イオン水（２００ｇ）、Ｐｏｌｙｓｔｅｐ  Ｂ−２（９．４ｇ）、Ｍｅ−β−ＣＤ（２９．５ｇ）、炭酸ナトリウム（２．５ｇ）を反応フラスコ内に室温で導入する。その内容物を、攪拌しながら、窒素パージの下で８５℃に加熱する。脱イオン水（３１３ｇ）、分子あたり１から４０のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ６からＣ１８アルキルエーテルスルフェート（水中で３０％活性）（４．７ｇ）、イソボルニルメタクリレート（３７１．３ｇ）、ステアリルメタクリレート（３７１．３ｇ）、メタクリル酸（７．５ｇ）、およびｎ−ドデシルメルカプタン（４２．０ｇ）のモノマーエマルジョン（ＭＥ）を調製した。８５℃で、過硫酸アンモニウム（水１５ｇ中に２．５ｇ）を反応ケトルに導入した。２分保持した後、ポリマーシードラテックス（６８．８ｇ）を５分にわたって徐々に添加した。８５℃で、ＭＥを反応ケトルに１２０分にわたって供給した。開始剤（水５０ｇ中に０．５ｇの過硫酸アンモニウム）溶液をモノマーエマルジョンと共に同時供給した。ＭＥ供給の後、内容物を８５℃で２０分間保持した。エマルジョンポリマーはレドックス開始剤でチェイスされ、通常の方法で中和および特徴付けをした。Ｐｏｌｙｓｔｅｐ  Ｂ−２は米国イリノイ州のＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されるラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤である。メチル−ベータ−シクロデキストリン（水中で５０．８％活性）はＷａｃｋｅｒ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給される。
【００５４】
実施例３および４：インサイツ疎水性ポリマー分散体調製品を含む親水性ポリマー分散体
この例は、３０，０００未満の数平均分子量を有する疎水性ポリマー分散体のインサイツ調製品を含む、３０，０００を上回る数平均分子量を有する親水性ポリマー分散体の調製を説明する。この例における２段階エマルジョン重合は、機械式攪拌機、温度制御装置、凝縮器、モノマーおよび開始剤供給ラインおよび窒素導入口を備える４リットル四首丸底フラスコにおいて行う。重合の温度は８５℃を維持する。脱イオン水（７００ｇ）およびＳＬＳ（１６．８ｇ）を室温で反応フラスコに導入する。その内容物を攪拌しながら窒素パージの下で８５℃に加熱する。脱イオン水、分子あたり１から４０のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ６からＣ１８アルキルエーテルスルフェート（水中で３０％活性）およびモノマーのモノマーエマルジョン（ＭＥ  ＡおよびＢ）をグラム表示の表１に従って調製した。ポリマー分散体３は以下のように調製する。８５℃で、６２．４のＭＥ  ３Ａおよび緩衝剤（水３３．５ｇ中に６．５ｇの炭酸ナトリウム）を反応フラスコに導入する。８５℃で１分保持した後、過硫酸アンモニウム（水２６ｇ中に６．３ｇ）を反応ケトルに導入する。発熱および１０分の保持の後、３７．４ｇのＭｅ−ベータ−ＣＤ（５０．８％固形分）を添加し、残りのＭＥ  ３Ａを反応ケトルに６０分にわたって供給する。同時供給開始剤（水１０２ｇ中に１ｇの過硫酸アンモニウム）を両段階にわたり、モノマーエマルジョン（ＭＥ  ３Ａ、続いてＭＥ  ３Ｂ）と共に６０分にわたって供給した。ＭＥ供給の後、エマルジョンポリマーはレドックス開始剤でチェイスされ、通常の方法で中和および特徴付けした。ポリマー分散体４は同様に行う。
【００５５】
実施例５：インサイツ親水性ポリマー分散体調製品を含む疎水性ポリマー分散体
この例は、３０，０００未満の数平均分子量を有する親水性ポリマー分散体のインサイツ調製品を含む、３０，０００を上回る数平均分子量を有する疎水性ポリマー分散体の調製を説明する。この例における２段階エマルジョン重合は、機械式攪拌機、温度制御装置、凝縮器、モノマーおよび開始剤供給ラインおよび窒素導入口を備える４リットル四首丸底フラスコにおいて行う。重合の温度は８５℃を維持する。脱イオン水（７００ｇ）およびＳＬＳ（１６．８ｇ）を室温で反応フラスコに導入する。その内容物を攪拌しながら窒素パージの下で８５℃に加熱する。脱イオン水、分子あたり１から４０のエチレンオキシド基を有するエトキシル化Ｃ６からＣ１８アルキルエーテルスルフェート（水中で３０％活性）およびモノマーのモノマーエマルジョン（ＭＥ  ＡおよびＢ）をグラム表示の表１に従って調製した。ポリマー分散体５はポリマー分散体３と同様に行う。
【００５６】
【表２】
2007126635.tif 000003
【００５７】
実施例６：分散ポリマーの特徴付け
ポリマー分散体１から５を様々な分析技術によって特徴付けて固形分重量％；粒子サイズ；分子量を決定する。結果を表２に示す。固形分重量パーセントは重量分析によって決定する。粒子サイズはＭａｔｅｃ  ＣＨＤＦ  ２０００粒子サイズ分析器を用いて得、分子量はＳＥＣにより５８０から７，５００，０００の範囲のピーク平均分子量を有するＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓからのポリスチレン標準（ＰＳ−１）を用いて測定した。Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を変換に適用した。
【００５８】
【表３】
2007126635.tif 000004
【００５９】
（１）粒子サイズ測定においてはいくつかのモードが存在し、主要モード（＞９０％）は約２６０−３１０ｎｍである。
（２）分子量分布の２モード性分布が存在し、高分子量および低分子量画分について、それぞれ、２６８６４４／１５９３９３および５２７６／３１８５のＭｗ／Ｍｎを有する。
（３）分子量分布の２モード性分布が存在し、高分子量および低分子量画分について、それぞれ、２７２５１９／１５７８０５および５０２０／３０６３のＭｗ／Ｍｎを有する。
（４）分子量分布の２モード性分布が存在し、高分子量および低分子量画分について、それぞれ、３０１０９７／１８３７１５および５０２３／３０４２のＭｗ／Ｍｎを有する。
【００６０】
実施例７：インクジェットインクの調製
この例は、示されるように、実施例１から５のポリマー分散体を含有するインクジェットインクの調製を説明する。インクジェットインクは当該技術分野において公知のあらゆる方法、例えば、成分を一緒にミキシング、攪拌もしくはアジテーティングすることによって調製することができる。全ての数字は重量基準である。下記表に示されるインク組成物は、分散ポリマーおよび顔料分散体を除いて、全ての成分を一緒に配合することによって作製する。これに続いて、分散ポリマーおよび顔料分散体を混合しながら添加する。そこで、分散ポリマーを攪拌しながら混合物に徐々に添加する。最後に、顔料分散体を攪拌しながら上記混合物に徐々に添加する。１ミクロン・ファイバーグラスフィルタ（Ｐａｌｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ａｎｎ  Ａｒｂｏｒ、Ｍｌ  ４８１０３、ＵＳＡ製造）を用いて最終インクを濾過する。粘度は、Ｕｌｔｒａ  Ｌｏｗ  （ＵＬ）  Ａｄａｐｔｅｒおよびスピンドルを備えるＢｒｏｏｋＦｉｅｌｄ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＥＮＧ  ＬＡＢＳ  ＩＮＣ．、Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ、ＭＡ  ０２０７２、ＵＳＡ製造）を用いて３０ｒｐｍで測定する。表面張力はＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ表面張力計２０（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、ＵＳＡ製造）を用いて測定する。
【００６１】
【表４】
2007126635.tif 000005
【００６２】
インク印刷性試験の結果
日本国のミマキエンジニアリングが製造するワイドフォーマットプリンタミマキ  ＪＶ−３を用いてインク印刷試験を行った。噴射性は、初回試験パターンを基体上に印刷し、次に５平方メートルを印刷し、次いで最終試験パターンを印刷してノズルの詰まりおよび不発をチェックすることによって決定した。不発のノズルの数または方向を誤ったノズルの数の増加が、劣った印刷性の指標である。インク試料１−４は質の悪い初回試験パターンを示し、不合格の初回印刷試験を示した。インク試料５−１０は全て印刷試験に合格し、ポリマー分散体２、分散疎水性ポリマーの別々の添加が、より親水性であるポリマー分散体１および３に対して、印刷性に対する有害な効果を有することが示された。これらの結果を下記表４に示す。
【００６３】
インク接着試験の結果
インク試料１−１０をＡｖｅｒｙからの疎水性光沢自己接着性裏打ちキャストビニールフィルム（モデル番号ＭＰ  １００５  ＥＺ）に６０℃のプラテン温度で印刷し、印刷された無地のブロックをオーブン内、８０℃の温度で５分間硬化させた。その後、インク摩耗接着およびスクラッチ接着試験を、以下の試験プロトコルを用いて行った：
【００６４】
摩耗接着試験法
ＣＳ−１０  Ｗｅａｒａｓｅｒｓ（商標）を備えるテイバー直線摩耗試験器（Ｔａｂｅｒ  ｌｉｎｅａｒ  ａｂｒａｓｉｖｅ  ｔｅｓｔｅｒ）。試験は：ストローク長さ：３インチ、速度：２５；および６００ｇの負荷の条件で行った。インク耐久性を以下の基準に基づいて０から４で定量的に評定した：
０：損傷なし
１：光沢は幾らか損失したが、色の損失はなし
２：小程度の色の損失
３：中程度の色の損失
４：深刻な色の損失。
【００６５】
スクラッチ接着試験法
硬化したインクを中程度の圧力を用いてティッシュで摩擦することによってインクの接着を試験した。接着は、ティッシュに移ったインクの量および隣接する非印刷領域になすり付けられたインクの量を検査することによって定量的に評定した。さらに、爪を用いて中程度の圧力で画像を引っ掻くことによって接着を試験した。接着を０から４（最良から最悪）で評定した。それらの結果を下記表４に示す。
【００６６】
【表５】
2007126635.tif 000006
【００６７】
表４に示される結果は、低分子量分散ポリマーの存在が接着および固定に対する有益な影響を有することを示す。
【００６８】
親水性成分の比較
表５に示されるようなポリマー分散体４および５を含有するインクジェットインクを、表３に示されるインクジェットインクについて説明されるものと同じ方法によって調製する。
【００６９】
【表６】
2007126635.tif 000007
【００７０】
日本国のミマキエンジニアリングが製造するワイドフォーマットプリンタミマキ  ＪＶ−３を用いてインク印刷試験を行った。噴射性は、初回試験パターンを基体上に印刷し、次に１２．５平方センチメートルを印刷し、次いで最終試験パターンを印刷してノズルの詰まりおよび不発をチェックすることによって決定する。不発のノズルの数または方向を誤ったノズルの数の増加が、劣った印刷性の指標である。インク試料１３および１４はインク試料１１および１２よりも劣った初回試験および最終試験パターンを示し、より少ない親水性成分をポリマー分散体が有するインク系について改善された印刷性が示された。それらの結果を表６に示す。
【００７１】
【表７】
2007126635.tif 000008
【００７２】
Ｈ２Ｏ分散性基を有するモノマーの重量％が９．０％まで増加される、分散疎水性ポリマーを含有する結合剤から調製されるインクは、Ｈ２Ｏ分散性基を有するモノマーの重量％が０．９％である、分散疎水性ポリマーを含有する結合剤から調製されるインクと比較して、劣った印刷性を示した。
【外国語明細書】
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2007126635000002.pdf
2007126635000003.pdf