(57)【要約】      （修正有）【課題】電池蓋表面に貼りあわせたシールを剥離する際、電池内部に滞留した酸素水素ガスの引火源となりうる静電気の発生を抑制することが可能な鉛蓄電池を提供する。【解決手段】極板群を収納した電槽１０２に蓋１０３が装着され、蓋１０３に液口栓１０５が装着され、蓋１０３の一部に電池機種、使用方法説明文、もしくは注意喚起文等の文字もしくは記号による表示１０４ａを有したシート１０４を、水系粘着剤で貼り合わせる。従来の溶剤系粘着剤を用いた場合に比較して、シート剥離時の静電気の発生を抑制し、電池から排出された酸素水素ガスへの引火を抑制する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
極板群を収納した電槽に蓋が装着され、前記蓋に液口栓が装着され、前記蓋の一部に電池機種、使用方法説明文、もしくは注意喚起文等の文字もしくは記号による表示を有したシートを、水系粘着剤で貼り合わせた鉛蓄電池。
【請求項２】
極板群を収納した電槽に蓋が装着され、前記蓋に液口栓が装着され、前記液口栓の少なくとも一部を覆うシートを、前記蓋に、水系粘着剤で貼り合せた鉛蓄電池。
【請求項３】
前記シートの前記液口栓を覆わない部分に、電池機種、使用方法説明文、もしくは注意喚起文等の表示を有し、前記シートの前記液口栓に対向した部分と、前記シートの前記表示を有した部分との間に、ミシン目を形成した請求項２に記載の鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉛蓄電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
鉛蓄電池、特に車両用の鉛蓄電池は、一般的に、極板群を収納する電槽と、この電槽を閉じる蓋とを有している。蓋には、電解液注液のための液口が設けられ、この液口には、電池内部のガスを、電池外に排出するための液口栓（例えば特許文献１参照）が設けられている。
【０００３】
特許文献１で示された液口栓は、排気栓とも呼ばれ、電池内で発生した酸素水素ガスを電池外部に排出する機能を有している。また、特許文献２のように、液口栓内部に弁機能を有したものも提案されている。
【０００４】
弁機能の有無にかかわらず、液口栓からは電池内部で発生した酸素水素ガスが排出される可能性を有しているため、液口栓周囲は炎や電気スパークから隔離する必要がある。液口栓から排出された酸素水素ガスが炎や電気スパークから引火する危険性があるためである。
【０００５】
このような、車両用鉛蓄電池に関する取り扱い上の注意事項は、電池本体に添付された取り扱い説明書や、その他の媒体、例えば社団法人電池工業会のホームページ等を通じて、使用者に対して注意喚起がなされているものの、依然として、電池外に排出された酸素水素ガスによる引火事故が発生する状況にある。
【０００６】
例えば、特許文献３には、液口周囲に導電性を有したシートを配置することが示されている。導電性を有したシートを配置することにより、静電気の帯電が抑制され、静電気スパークの発生を抑制することができる。
【０００７】
一般に、車両用鉛蓄電池の蓋上面には、電池品番、使用方法や取り扱い上の注意を表示したコーションラベルを貼り付けている。このようなラベルは基本的に電池から剥離されることは想定されていないが、電池使用者が不用意にラベルを電池から剥離した場合、剥離面で静電気が発生し、前述したような、酸素水素ガスに引火することにより、小爆発が発生する可能性があった。
【０００８】
さらには、特許文献４に示されたように、鉛蓄電池の減液性能を向上するために、液口栓上部をシートで覆ったものも提案されており、前述のコーションラベルと同様、補水作業時に、このシートを剥離した場合、静電気が発生し、この静電気のスパークによって前述の小爆発が発生する可能性があった。
【特許文献１】特開平７−２２０７０６号公報
【特許文献２】特開２００３−３４６７８１号公報
【特許文献３】特開平４−１０１３５３号公報
【特許文献４】特開２００５−２７６７４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前述したような、鉛蓄電池の蓋に貼り付けたコーションラベルや、その他のシートを剥離した場合においても、電池から排出された酸素水素ガスへの引火源となりうる、静電気スパークの発生を抑制した鉛蓄電池を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記した課題を解決するために、本発明の請求項１に係る発明は、極板群を収納した電槽に蓋が装着され、前記蓋に液口栓が装着され、前記蓋の一部に電池機種、使用方法説明文、もしくは注意喚起文等の文字もしくは記号による表示を有したシートを、水系粘着剤で貼り合わせた鉛蓄電池を示すものである。
【００１１】
さらに、本発明の請求項２に係る発明は、極板群を収納した電槽に蓋が装着され、前記蓋に液口栓が装着され、前記液口栓の少なくとも一部を覆うシートを、前記蓋に、水系粘着剤で貼り合せた鉛蓄電池を示す。
【００１２】
また、本発明の請求項３に係る発明は、請求項２の鉛蓄電池において、前記シートの前記液口栓を覆わない部分に、電池機種、使用方法説明文、もしくは注意喚起文等の表示を有し、前記シートの前記液口栓に対向した部分と、前記シートの前記表示を有した部分との間に、ミシン目を形成した鉛蓄電池を示す。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、電池蓋に貼り合せたコーションラベルあるいはシートを電池蓋から剥離した場合においても、電池外に排出された酸素水素ガスの引火源となりうる、静電気の発生を顕著に抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の実施形態を有した鉛蓄電池（以下、電池）の構成を、図面を用いて説明する。
【００１５】
（第１の実施形態）
図１は、本発明の第１の実施形態による電池１０１を示す図である。電池１０１は極板群（図示せず）を収納した電槽１０２に蓋１０３が装着されている。蓋１０３には液口１０３ａがあり、この液口１０３ａには、液口栓１０５が装着されている。なお、液口栓１０５は、電池内圧上昇を抑制するために、電池内部の酸素水素ガスを電池外に排出するための排気口１０５ａが設けられている。
【００１６】
本発明では、電池機種、電池の使用方法の説明文や取り扱い上の注意喚起のための文章あるいは記号等の表示１０４ａを有したシート１０４が蓋１０３に水系粘着剤で貼り合わされている。
【００１７】
シート１０４の素材としては、耐熱性や耐酸性を有した素材から選択されるが、ポリエチレン樹脂（ＰＥ樹脂）、ポリプロピレンモノポリマー、ポリプロピレンコポリマー等のポリプロピレン樹脂（ＰＰ樹脂）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）のシート、あるいは、合成紙、例えば、ＰＰ樹脂と無機充填剤から形成されたユポ（（株）ユポコーポレーション製）と呼ばれる合成紙を用いることができる。
【００１８】
本発明では、シート１０４の蓋１０３への貼り合わせに水系粘着剤を用いる。水系粘着剤は、溶剤系粘着剤と比較し、シート１０４を蓋１０３から剥離する際の静電気の発生が顕著に抑制される。そのため、電池内の酸素水素ガスが排気口１０５ａから電池外に排出された場合でも、静電気スパークの酸素水素ガスへの引火が顕著に抑制される。
【００１９】
本発明で用いる水系粘着剤は、粘着剤の溶媒として従来用いられていたトルエン、キシレン等の有機溶剤を水系溶媒としたものであり、エマルジョンタイプと呼ばれるものが主である。例えば、アクリル酸共重合体樹脂エマルジョンを主成分とする粘着剤を用いることができる。
【００２０】
（第２の実施形態）
図２は、本発明の第２の実施形態による電池２０１の上面を示す図である。電池２０１は前述の第１の実施形態による電池１０１と同様、極板群（図示せず）を収納した電槽１０２（図示せず）に蓋１０３が装着されている。蓋１０３には液口１０３ａがあり、この液口１０３ａには、液口栓１０５が装着されている。なお、液口栓１０５は、電池内圧上昇を抑制するために、電池内部の酸素水素ガスを電池外に排出するための排気口１０５ａが設けられている。
【００２１】
本発明の第２の実施形態による電池２０１では、液口栓１０５の全て、もしくは少なくとも一部を覆うシート２０２を有している。シート２０２は、液口栓１０５の少なくとも一部を覆うことによって、電池２０１の使用者が不用意に液口栓１０５を脱着し、電池内部の電解液を、誤って電池外から漏出することを抑止するため、もしくは電解液の減液特性を向上させる目的で用いられる。
【００２２】
特に、後者の電解液の減液特性を向上する目的でシート２０２を蓋１０３に貼り合わせる場合、シート２０２は液口栓１０５に設けられた排気口１０５ａを覆うよう配置する。このようなシート２０２の配置は、特許文献４に示されているように、排気口１０５ａ周囲の気流を、排気口１０５ａから遮断することによって、大気に比較して水分を多く含んだ電池内の気体が電池外に排出されることを抑制する。
【００２３】
排気口１０５ａ周囲を電池外に暴露した場合、電池外の気流によって、排気口１０５ａ内側が大気に対して負圧となり、大気よりも水分を多く含んだ電池内の気体が電池外に排出されるため、電解液の蒸発による減液が促進される。シート２０２を排気口１０５ａを覆うよう配置することにより、このような蒸発が抑制され、電解液の減液性能が向上する。
【００２４】
しかしながら、排気口１０５ａとシート２０２とが近接しているために、補水作業時にシート２０２を蓋１０３から剥離する際、静電気スパークが発生すると、この静電気スパークが排気口１０５ａ付近に存在する酸素水素ガスに引火する可能性がある。
【００２５】
本発明では、シート２０２と蓋１０３との貼り付けに第１の実施形態と同様の水系粘着剤を用いることにより、排気口１０５ａに近接した位置での静電気スパーク発生を顕著に抑制することができる。
【００２６】
なお、シート２０２を排気口１０５ａを覆った状態で蓋１０３に貼り合わせる場合、排気口１０５ａからの排出ガスを電池外に導出する必要がある。したがって、シート２０２の蓋１０３との貼り合わせ面において、排気口１０５ａの周囲と、ガスを電池外に排出するための経路には水系粘着剤を配置しない。
【００２７】
例えば、図２に示したように、シート２０２の斜線部で、水系粘着剤により、シート２０２と蓋１０３とを貼り合わせ、その他の部分には水系粘着剤を配置せず、単に、シート２０２と蓋１０３とが重ね合わされた状態とすることにより、シート２０２と蓋１０３との間隙をガス排出のための経路２０３として確保することができる。
【００２８】
なお、本発明の第２の実施形態におけるシート２０２は、本発明の第１の実施形態で述べたシート１０４と同様の素材のものを使用できる。また、経路２０３は液口栓１０５に設けた排気口１０５ａから電池外にわたって設ければよいので、図２に示した以外の形状であってもよい。
【００２９】
（第３の実施形態）
本発明の第３の実施形態による電池は、前述した本発明の第２の実施形態による電池２０１において、シート２０２の液口栓１０５を覆わない部分に、電池機種、電池の使用方法の説明文や取り扱い上の注意喚起のための文章等の文字情報を表示したシートが水系粘着剤で蓋１０３に貼り合わされた構造を有する。
【００３０】
図３は、本発明の第３の実施形態による電池３０１を示す図である。電池３０１は第１および第２の実施形態の電池１０１、電池２０１と同様、極板群（図示せず）を収納した電槽１０２（図示せず）に蓋１０３が装着されている。蓋１０３には液口１０３ａがあり、この液口１０３ａには、液口栓１０５が装着されている。なお、液口栓１０５は、電池内圧上昇を抑制するために、電池内部の酸素水素ガスを電池外に排出するための排気口１０５ａが設けられている。
【００３１】
第３の実施形態による電池３０１は、液口栓１０５、もしくは一部を覆うシート３０２が水系粘着剤で蓋１０３に貼り合わされている。第２の実施形態と同様、液口栓１０５の排気口１０５ａからの排出ガスを電池外に排出できるよう、図３の斜線部で水系粘着剤によりシート３０２を蓋１０３に貼り合わせ、斜線部以外の部分については、水系粘着剤を配置しないことによって、ガス排出のための経路３０３を設ける。なお、経路３０３は液口栓１０５に設けた排気口１０５ａから電池外にわたって設ければよいので、図３に示した以外の形状であってもよい。
【００３２】
電池３０１では、シート３０２の液口栓１０５を覆わない部分に、電池機種、電池の使用方法の説明文や取り扱い上の注意喚起のための文章あるいは記号等の表示３０２ａを有している。そして、シート３０２の液口栓１０５に対向した部分と、シート３０２の表示３０２ａを設けた部分との間にミシン目３０２ｂを設ける。
【００３３】
ミシン目３０２ｂを設けることにより、補水作業のためにシート３０２を蓋１０３から剥離する際に、シート３０２の液口栓１０５を覆う部分のみの剥離ですみ、シート３０２全体を剥離する必要がない。したがって、剥離面積を最小限にとどめることができる。これにより、シート３０２と蓋１０３との貼り合わせに水系粘着剤を使用していることと相まって、静電気スパークの発生を顕著に抑制することができる。
【００３４】
また、シート３０２を、液口栓１０５を覆う部分と、それ以外の表示３０２ａを形成した部分で分割した場合、蓋１０３に２枚のシートを貼り合わせる必要が生じる。特に、始動用鉛蓄電池においては、Ｂ２４系、Ｂ１９系、Ｂ１７系あるいはＡ１９系の電池では、その蓋天面の面積が、Ｄ２３系、Ｄ２６系等のＤ系列の電池に比較して狭小である。
【００３５】
そのため、シート貼り付け位置のずれ量によっては２枚のシートの端部が重なりあう場合があり、電池の外観を大きく損なう。また、当然のことながら、互いに隣接した位置に貼り合わせるがために、同時に貼り合わせることはできず、組み立て工程において、２つのシート貼り設備が必要となる。
【００３６】
本発明では、ミシン目３０２ｂを介して、一体となったシート３０２を用いることにより、２つに分割されたシートを個別に貼りあわせた場合に発生する、シート同士の重なりを抑制できる。また、シート貼り設備も１台ですむため、設備コストが削減でき、生産性も向上できる。
【００３７】
なお、本発明の第３の実施形態に用いる水系粘着剤やシート３０２として、第１および第２の実施形態で用いたシートおよび水系粘着剤と同じものを用いることができる。
【００３８】
これまで説明してきたように、本発明によれば、鉛蓄電池の蓋に貼り合せたシートを剥離する際の静電気スパークが顕著に抑制され、これによる酸素水素ガスへの引火を未然に抑制することができる。これは、水系粘着剤を用いることにより、粘着剤中に微量の水を含む場合があること、さらにはエマルジョンを乾燥して粘着剤とするため、粘着剤自体に親水性があり、大気中の水分を吸湿することによって、剥離時の静電気発生が抑制されると推測される。
【００３９】
なお、本実施形態では、液口栓を装着した鉛蓄電池の場合について述べたが、制御弁式鉛蓄電池においても、電池内圧を開放するための制御弁があり、この制御弁より酸素水素ガスが放出される場合もあるため、本発明の構成が制御弁から放出された酸素水素ガスへの引火源となりうる静電気スパークの発生を抑制する上で極めて効果があることは言うまでもない。
【実施例】
【００４０】
前記した第１〜第３の実施形態の鉛蓄電池と、比較例の鉛蓄電池を作成し、蓋よりシートを剥離した際の、蓋表面の静電電位を計測することにより、静電気の発生状況を評価した。
【００４１】
（１）本発明例の電池Ａ
本発明例の電池Ａは、図１に示した、第１の実施形態による鉛蓄電池であり、ＪＩＳ  Ｄ５３０１（始動用鉛蓄電池）で規定する５５Ｄ２３形電池である。シートは５０μｍ厚みのＰＰ樹脂シートを２枚積層したものであり、蓋との貼り付け面には、水系粘着剤を１０μｍの厚みで塗布したものを用いた。このシートの寸法は９０ｍｍ×３５ｍｍ（面積３１５０ｍｍ2）である。
【００４２】
なお、シートの積層面には電池の取り扱い上の注意等の表示を印刷している。水系粘着剤としては、アクリルエステル共重合体エマルジョンを用い、粘着剤乾燥前の固形分が６０％、溶媒（水）分が４０％のものを用いた。なお、電槽、蓋ともにＰＰ樹脂製である。
【００４３】
（２）本発明例の電池Ｂ
本発明例の電池Ｂは、図２に示した、第２の実施形態による鉛蓄電池であり、前記した電池Ａと同様、５５Ｄ２３形電池である。シート素材およびシートとの蓋への貼り合せに用いた粘着剤は、電池Ａと同じものである。シートの寸法は、１７５ｍｍ×３５ｍｍ（面積６１２５ｍｍ2）の長方形である。
【００４４】
（３）本発明例の電池Ｃ
本発明例の電池Ｃは、図３に示した、第３の実施形態による鉛蓄電池であり、前記した電池Ａと同様、５５Ｄ２３形電池である。シート素材およびシートとの蓋への貼り合せに用いた粘着剤は、電池Ａおよび電池Ｂと同じものである。なお、シートの寸法は、１７５ｍｍ×６５ｍｍ（面積１１３７５ｍｍ2）である。なお、シートにはミシン目が設けられており、シートをミシン目で切断することにより、液口栓を覆う部分（１７５ｍｍ×３５ｍｍ）およびそれ以外の、取り扱い説明文を表示した部分（１７５ｍｍ×３０ｍｍ）に２分割される。
【００４５】
（４）本発明例の電池Ｄ
本発明例の電池Ｄは、電池Ｃのシートに形成したミシン目がない電池である。シート寸法は１７５ｍｍ×６５ｍｍである。
【００４６】
（５）比較例の電池Ｅ
比較例の電池Ｅは、本発明例の電池Ａで用いた水系粘着剤に代えて溶剤系粘着剤を用いたものである。溶剤系粘着剤としては、固形分がアクリルエステル共重合体、溶媒が酢酸エチルトルエンであり、粘着剤乾燥前の固形分が４０％、溶媒分が６０％のものである。
【００４７】
（６）比較例の電池Ｆ
比較例の電池Ｆは、本発明例の電池Ｂで用いた水系粘着剤に代えて溶剤系粘着剤を用いたものである。溶剤系粘着剤としては、電池Ｅと同じものを用いた。
【００４８】
（７）比較例の電池Ｇ
比較例の電池Ｇは、本発明例の電池Ｃで用いた水系粘着剤に代えて溶剤系粘着剤を用いたものである。溶剤系粘着剤としては、電池Ｅおよび電池Ｆと同じものを用いた。
【００４９】
（８）比較例の電池Ｈ
比較例の電池Ｈは、本発明例の電池Ｄで用いた水系粘着剤に代えて溶剤系粘着剤を用いたものである。溶剤系粘着剤としては、電池Ｅ、電池Ｆおよび電池Ｇと同じものを用いた。
【００５０】
上記した本発明例の電池Ａ〜Ｄおよび比較例の電池Ｅ〜Ｈの各５個を、２５℃、相対湿度５ＲＨ％の恒温恒湿室に２４時間保管したのち、各電池の蓋に貼り合わされたシートを剥離した。シート剥離完了後、直ちに、液口栓の排気口から５．０ｍｍ離間した位置での静電気の発生状況を調査した。
【００５１】
静電気の発生状況は、測定位置での静電表面電位を計測することにより行った。なお、本実施例においては、シシド静電気株式会社製静電電位測定器（ＳＴＡＴＩＲＯＮ  ＤＺ３型）を使用した。前記した各電池における、シート剥離直後の静電表面電位の計測結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
2007257915.tif 000003
【００５３】
表２に示した結果から、本発明によれば、比較例の電池に比較して静電電位が顕著に抑制されることがわかる。なお、火花放電（スパーク）に関するパッシェンの法則によれば、標準状態の大気中では、１ｍｍ離間した電極間の電位差がおおよそ３．０ｋＶ以上で火花放電が発生しうる。したがって、特に比較例の電池では、本発明例の電池に比較して、静電気によるスパークが発生しやすいと考えられる。
【００５４】
本発明例の電池Ｄに関しては、他の本発明例の電池Ａ〜Ｃに比較して、静電電位が若干高くなる傾向にあった。また、シートが他の電池を比較して大面積であり、シートの剥離途中で、シートの表示を設けた部分でシートの伸びや亀裂が生じた。このような現象は、シートの面積と関連するものと考えられる。
【００５５】
本発明例の電池Ｃでは、２つの異なる機能、すなわち、液口栓を覆う機能（本発明例の電池Ｂで用いたシートと同機能）と、表示機能（本発明例の電池Ａで用いたシートＡと同機能）が一体化されている。しかしながら、ミシン目により、液口栓を覆った部分のみが容易に剥離できるため、剥離面積も電池Ｄと比較してより小さく、これに対応してシート剥離時の静電電位が低下する。また、ミシン目により、取り扱い説明文を表示した部分は剥離せず、電池に残存するため、シートの表示部分に伸びが発生したり、あるいは亀裂が発生する等によって、表示が損なわれることがない。
【００５６】
一方、比較例の電池、特に電池Ｇと電池Ｈとを比較した場合、ミシン目の有無、すなわち剥離面積の大小によって静電電位が顕著に増加する傾向にある。また静電電位値も、本発明例の電池と比較して極めて高く、静電気スパークがより発生しやすいと考えられる。
【００５７】
本発明によれば、取り扱い説明文を表示したシートを不用意に剥離した場合においても、静電気の発生が顕著に抑制され、排気口周囲での静電気スパークの発生が顕著に抑制される。
【００５８】
また、減液抑制を目的として、排気口を覆うシートを貼り付けた電池を、補水作業時にシートを剥離する場合においても、静電気の発生が顕著に抑制され、排気口周囲での静電気スパークの発生が顕著に抑制される。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の鉛蓄電池は、排気口周辺での静電気スパークの発生を未然に防止できうることから、始動用鉛蓄電池をはじめとして、様々な用途・種類の鉛蓄電池に有効である。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明の第１の実施形態による電池を示す図
【図２】本発明の第２の実施形態による電池を示す図
【図３】本発明の第３の実施形態による電池を示す図
【符号の説明】
【００６１】
１０１    電池
１０２    電槽
１０３    蓋
１０３ａ  液口
１０４    シート
１０４ａ  表示
１０５    液口栓
１０５ａ  排気口
２０１    電池
２０２    シート
２０３    経路
３０１    電池
３０２    シート
３０２ａ  表示
３０２ｂ  ミシン目
３０３    経路
【図１】
2007257915.tif 000004
【図２】
2007257915.tif 000005
【図３】
2007257915.tif 000006