(57)【要約】【課題】非重合体カテキン類の回収率が高く、かつ、カフェインと茶葉由来の水不溶性成分を低減させることで、呈味の改善された緑茶抽出物の製造法を提供することにある。また、この緑茶抽出物により安定性のよい飲料を提供する。【解決手段】緑茶抽出物を合成吸着剤に接触させて、緑茶抽出物中に含まれる非重合体カテキン類を合成吸着剤に吸着させ、吸着工程終了後、合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させて、合成吸着剤から非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液のｐＨを7以下に調整、濃縮し、次いで析出懸濁物を固液分離除去する、抽出物の固形分に対して非重合体カテキン類を２５〜９０質量％含有する精製緑茶抽出物の製造法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
緑茶抽出物を合成吸着剤に接触させて、緑茶抽出物中に含まれる非重合体カテキン類を合成吸着剤に吸着させ、吸着工程終了後、合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させて、合成吸着剤から非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液のｐＨを７以下に調整、濃縮し、次いで析出懸濁物を固液分離除去する、抽出物の固形分に対して非重合体カテキン類を２５〜９０質量％含有する精製緑茶抽出物の製造法。
【請求項２】
吸着工程終了後、合成吸着剤を水又は有機溶媒水溶液で洗浄し、次いで合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させる請求項１記載の製造法。
【請求項３】
ｐＨ調整をカチオン交換樹脂で行う請求項１又は２記載の製造法。
【請求項４】
精製緑茶抽出物のカフェインと非重合体カテキン類の比率が０〜０．１５である請求項１〜３のいずれか１項記載の製造法。
【請求項５】
合成吸着剤がアクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリビニル系樹脂又はスチレン系樹脂である請求項１〜４のいずれか１項記載の製造法。
【請求項６】
固液分離工程が、ろ過及び／又は遠心分離処理である請求項1〜５のいずれか１項記載の製造法。
【請求項７】
緑茶抽出物が、緑茶抽出物をタンナーゼ活性を有する酵素で処理して得られるものである請求項1〜６のいずれか１項記載の製造法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の製造法で得られた精製緑茶抽出物を配合した容器詰飲料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑茶抽出物の精製物の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カテキンの効果としてはα−アミラーゼ活性阻害作用などが報告されている（例えば、特許文献１参照）。このような生理効果を発現させるためには、成人一日あたり４〜５杯のお茶を飲むことが必要であることから、より簡便に大量のカテキンを摂取するため、飲料にカテキンを高濃度配合する技術が望まれていた。
【０００３】
この方法の一つとして、緑茶抽出物の濃縮物などの茶抽出物を利用して、カテキンを飲料に溶解状態で添加する方法が用いられている。しかしながら、カテキンを高濃度に配合する飲料の種類によっては、例えば紅茶抽出液や炭酸飲料にカテキンを添加する場合など、カフェイン及び緑茶由来の苦渋みの残存が飲料の商品価値を大きく損ねることがわかっている。
【０００４】
茶抽出物から、カフェイン等の夾雑物を取り除く方法としては、吸着法（特許文献２〜４）、抽出法（特許文献５〜６）等が知られている。
上記方法において、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類含有率を上げる場合には、有機溶媒の使用が必要となるが、工業的に見た場合には、回収率が低いという課題があった。また、アルカリ性水溶液を使用する場合には、飲料に配合したときに、茶葉由来の水不溶性成分が残存するという課題があり、これに対する有効な手段が無かった。
【特許文献１】特開平３−１３３９２８号公報
【特許文献２】特開平５−１５３９１０号公報
【特許文献３】特開平８―１０９１７８号公報
【特許文献４】特開２００２−３３５９１１号公報
【特許文献５】特開平１−２８９４４７号公報
【特許文献６】特開昭５９−２１９３８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、非重合体カテキン類の回収率が高く、かつ、カフェインと茶葉由来の水不溶性成分を低減させることで、呈味の改善された緑茶抽出物の製造法を提供することにある。また、この緑茶抽出物により安定性のよい飲料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させた後に、塩基性水溶液にて非重合体カテキン類を選択的に溶出させる第一の工程、更に溶出液を濃縮し析出した懸濁物を分離する第二の工程を行なうことにより、非重合体カテキン類を高収率に回収でき、カフェイン含量を低減し呈味の改善した精製物が得られ、かつ、その精製物を使用した飲料の苦味及び色相等の安定性が改善されることを見出した。
【０００７】
本発明は、緑茶抽出物を合成吸着剤に接触させて、緑茶抽出物中に含まれる非重合体カテキン類を合成吸着剤に吸着させ、吸着工程終了後、合成吸着剤に塩基性水溶液を接触させて、合成吸着剤から非重合体カテキン類を溶出させ、溶出液のｐＨを7以下に調整、濃縮し、次いで析出懸濁物を固液分離除去する、緑茶抽出物の固形分に対して非重合体カテキン類を２５〜９０質量％含有する精製緑茶抽出物の製造法を提供するものである。
また本発明は、こうして得られた精製緑茶抽出物を配合した容器詰飲料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、カフェイン含量が低く、呈味の改善され、かつ、茶葉由来の水不溶性成分が除去された精製緑茶抽出物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレートなどの非エピ体カテキン及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートなどのエピ体カテキンをあわせての総称である。
【００１０】
本発明で非重合体カテキンガレート体とは、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレートなどをあわせての総称である。
【００１１】
本発明で用いる緑茶抽出物としては、緑茶葉から得られた抽出液が挙げられる。その他のカフェイン含有植物由来、例えばコーヒー等のカフェイン含有抽出物と緑茶抽出液の混合物等も用いることができる。使用する茶葉としては、より具体的には、Camellia属、例えばC.sinensis、C.assamica及びやぶきた種又はそれらの雑種等から得られる茶葉から製茶された茶葉が挙げられる。製茶された茶葉には、煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜炒り茶等の緑茶類がある。また、超臨界状態の二酸化炭素接触処理を施した茶葉を用いてもよい。
茶を抽出する方法については、攪拌抽出、ドリップ抽出など従来の方法により行う。また抽出時の水にあらかじめアスコルビン酸ナトリウムなどの有機酸又は有機酸塩類を添加してもよい。また煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法も併用してもよい。このようにして得られた抽出液は、そのままでも、乾燥、濃縮しても本発明に使用できる。茶抽出物の形態としては、液体、スラリー、半固体、固体の状態が挙げられる。
【００１２】
本発明に使用する緑茶抽出物には、茶葉から抽出した抽出液を使用する代わりに、緑茶抽出物の濃縮物を水又は有機溶媒に溶解又は希釈して用いても、茶葉からの抽出液と緑茶抽出物の濃縮物とを併用してもよい。
ここで、緑茶抽出物の濃縮物とは、緑茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出された抽出物を濃縮したものであり、例えば、特開昭５９−２１９３８４号公報、特開平４−２０５８９号公報、特開平５−２６０９０７号公報、特開平５−３０６２７９号公報等に記載されている方法により調製したものをいう。具体的には、緑茶抽出物として、市販の東京フードテクノ社製「ポリフェノン」、伊藤園社製「テアフラン」、太陽化学社製「サンフェノン」等の粗カテキン製剤を固体の緑茶抽出物として用いることもできる。
【００１３】
合成吸着剤は、一般に不溶性の三次元架橋構造ポリマーでイオン交換基のような官能基を実質的に持たないものである。好ましくは、イオン交換能が１meq／ｇ未満のものを用いることができる。本発明に用いる合成吸着剤としては、その母体がスチレン系、例えばアンバーライトＸＡＤ４、ＸＡＤ１６ＨＰ、ＸＡＤ１１８０、ＸＡＤ２０００、（供給元：米国ローム＆ハース社）、ダイヤイオンＨＰ２０、ＨＰ２１（三菱化学社製）、セパビーズＳＰ８５０、ＳＰ８２５、ＳＰ７００、ＳＰ７０（三菱化学社製）、ＶＰＯＣ１０６２（Ｂａｙｅｒ社製）；臭素原子を核置換して吸着力を強めた修飾スチレン系、例えばセパビーズＳＰ２０５、ＳＰ２０６、ＳＰ２０７（三菱化学社製）；メタクリル系、例えばダイヤイオンＨＰ１ＭＧ、ＨＰ２ＭＧ（三菱化学社製）；フェノール系、例えばアンバーライトＸＡＤ７６１（ロームアンドハース社製）；アクリル系、例えばアンバーライトＸＡＤ７ＨＰ（ロームアンドハース社製）；ポリビニル系、例えばＴＯＹＯＰＥＡＲＬ、ＨＷ-４０Ｃ（東ソー社製）；デキストラン系、例えばＳＥＰＨＡＤＥＸ、ＬＨ−２０（ファルマシア社製）等が使用できる。
【００１４】
合成吸着剤としては、その母体がスチレン系、メタクリル系、アクリル系、ポリビニル系が好ましく、特にスチレン系がカテキンとカフェインの分離性の点から好ましい。
【００１５】
緑茶抽出物を合成吸着剤に吸着させる手段としては、緑茶抽出物に合成吸着剤を添加、撹拌し吸着後、ろ過操作により合成吸着剤を回収するバッチ方法又は合成吸着剤を充填したカラムを用いて連続処理により吸着処理を行なうカラム方法が採用されるが、生産性の点からカラムによる連続処理方法が好ましい。
【００１６】
合成吸着剤が充填されたカラムは、予めＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０［ｈ-1］、合成吸着剤に対する通液倍数として２〜１０［ｖ／ｖ］の通液条件で９５ｖｏｌ％エタノール水溶液による洗浄を行い、合成吸着剤の原料モノマーやその他の不純物等を除去するのが好ましい。そして、その後ＳＶ＝０．５〜１０［ｈ-1］、合成吸着剤に対する通液倍数として１〜６０［ｖ／ｖ］の通液条件により水洗を行い、エタノールを除去して合成吸着剤の含液を水系に置換する方法により非重合体カテキン類の吸着能が向上する。
【００１７】
カラムに緑茶抽出物を通液するときの条件としては、合成吸着剤に吸着させる場合、緑茶抽出物中の非重合体カテキン類の濃度は、好ましくは０．１〜２２質量％、更に好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％、殊更好ましくは０．５〜３質量％が、樹脂への吸着効率の点から好ましい。
【００１８】
緑茶抽出物を、合成吸着剤を充填したカラムに通液する条件としては、ＳＶ(空間速度)＝０．５〜１０[ｈ-1]の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として０．５〜２０[ｖ／ｖ]で通液するのが好ましい。１０[ｈ-1]以上の通液速度や２０[ｖ／ｖ]以上の通液量であると非重合体カテキン類の吸着が不充分又は不安定となる場合がある。
【００１９】
緑茶抽出物を吸着後、合成吸着剤は、水又は有機溶媒水溶液で洗浄するのが好ましい。合成吸着剤の洗浄に使用する水溶液としては、カテキンの回収率の点からｐＨ７以下の水が好ましく、水溶性有機溶媒との混合系においても使用することができる。水溶性有機溶媒としては、アセトン、メタノール、エタノールなどが挙げられ、食品への使用の観点から、エタノールが好ましい。含有する有機溶媒の濃度は、０〜２０質量％、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０〜５質量％がカテキンの回収率の点から好ましい。
【００２０】
この洗浄工程においては、ＳＶ（空間速度）＝０．５〜１０[ｈ-1]の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として１〜１０[ｖ／ｖ]で、合成吸着剤に付着した不純物を除去することが好ましい。更にＳＶ＝０．５〜５[ｈ-1] の通液速度で、通液倍数として１〜５[ｖ／ｖ] で洗浄することが夾雑物の除去効果及び非重合体カテキン類の回収率の点から好ましい。
【００２１】
非重合体カテキン類の溶出に用いる塩基性水溶液としては、アルカリ金属塩及びアルカリ土類のアルカリ水溶液、好ましくは、ナトリウム系のアルカリ性水溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液等を好適に用いることができる。また、アルカリ性水溶液のｐＨは７〜１４の範囲が好ましい。非重合体カテキン類回収率の点から９〜１３．８、特に１０〜１３．５が好ましい。ｐＨ７〜１４のナトリウム系水溶液としては、４％以下の水酸化ナトリウム水溶液、１Ｎ−炭酸ナトリウム水溶液等が挙げられる。塩基性水溶液に、水溶性有機溶媒を混合することができる。有機溶媒の濃度としては、カフェインとカテキンの分離性の点から０〜９０質量％の範囲が好ましく、０〜５０質量％がより好ましく、０〜２０質量％が更に好ましい。
【００２２】
溶出工程においては、溶出に用いる塩基性水溶液として互いにｐＨが異なる２種以上の塩基性水溶液を用い、これら塩基性水溶液をｐＨが低い順に合成吸着剤に接触させることができる。それぞれのｐＨ区分で異なる非重合体カテキン類や他の成分を脱着することができる。
【００２３】
ＳＶ（空間速度）＝２〜１０[ｈ-1]の通液速度で、合成吸着剤に対する通液倍数として１〜３０[ｖ／ｖ]で、非重合体カテキン類を溶出することが好ましい。更にＳＶ＝３〜７[ｈ-1] の通液速度で、通液倍数として３〜１５[ｖ／ｖ] で溶出することが生産性及び非重合体カテキン類の回収率の点から好ましい。
【００２４】
本発明で使用される合成吸着剤は精製処理後に所定の方法を用いることにより再使用できる。具体的には、エタノールのような有機溶媒を通液し合成吸着剤上に吸着したカフェイン等の不要分を脱着させる。又は水酸化ナトリウムのようなアルカリ水溶液を通液・洗浄し、合成吸着剤上に残存する水溶性成分をすべて脱着できる。更に水蒸気による洗浄を組み合わせても良い。
【００２５】
非重合体カテキン類の溶出液は、合成吸着剤から塩基性水溶液で溶出したので塩基性である。非重合カテキン類の安定性の観点から、溶出液のｐＨを７以下に、より好ましくはｐＨを１〜６、更に好ましくは１〜５、殊更好ましくは２〜４に調整する必要がある。具体的には酸による中和、電気透析によるアルカリ金属イオンの除去、又はイオン交換樹脂によるアルカリ金属イオンの除去が利用できる。イオン交換樹脂としては特にＨ型のカチオン交換樹脂を用いるのが好ましい。プロセスの簡便性からイオン交換樹脂によるｐＨ調整が好ましい。カチオン交換樹脂としては、具体的には、アンバーライト２００ＣＴ、ＩＲ１２０Ｂ、ＩＲ１２４、ＩＲ１１８、ダイヤイオンＳＫ１Ｂ、ＳＫ１ＢＨ、ＳＫ１０２、ＰＫ２０８、ＰＫ２１２等を用いることができる。
【００２６】
非重合体カテキン類の溶出液は、濃縮し析出物を固液分離除去することが、呈味及び製品の安定性向上のため必要である。濃縮は、減圧蒸留、薄膜蒸留、膜濃縮等により実施することができる。濃縮倍率としては、呈味及び析出物の分離性の点から２〜５００倍、更に２〜２５０倍、特に２〜１２５倍が好ましい。濃縮後の非重合体カテキン類の濃度は、呈味及び析出物の分離性の点から０．１〜７０質量％、更に０．２〜５０質量％、特に０．５〜２５質量％が好ましい。固液分離の具体的な操作としては、ろ過及び／又は遠心分離処理等が挙げられる。緑茶抽出物水溶液を固液分離して得られる水溶性部分である緑茶抽出物水溶液の濁度は、０．１〜１００ＮＴＵ、より好ましくは０．５〜７０ＮＴＵ、更に好ましくは１〜５０ＮＴＵであると、飲料の呈味及び安定性の点で好ましい。
【００２７】
固液分離の方法は、食品工業で使用できる方法が適用できる。例えば、固液分離を膜ろ過で行う場合の膜ろ過条件としては、温度が５〜７０℃、更に１０〜４０℃であるのが好ましい。膜孔径は、所定の濁度になるという点から、０．１〜１０μｍが好ましく、更に０．１〜５μｍ、特に０．１〜２μｍであるのがろ過に要する時間及び濁り成分の分離性の点から好ましい。膜孔径の測定方法は、水銀圧入法、バブルポイント試験、細菌ろ過法などを用いた一般的な測定方法が挙げられるが、バブルポイント試験で求めた値を用いるのが好ましい。膜ろ過で使用する膜の材質は、高分子膜、セラミック膜、ステンレス膜等が使用できる。
また、遠心分離機は、分離板型、円筒型、デカンター型などの一般的な機器が好ましい。遠心分離条件としては、温度が５〜７０℃、更に１０〜４０℃であるのが好ましく、回転数と時間は、所定の濁度になるように調整された条件であることが望ましい。例えば分離板型の場合、３０００〜１００００ｒ／ｍｉｎ、更に５０００〜１００００ｒ／ｍｉｎ、特に６０００〜１００００ｒ／ｍｉｎで、０．２〜３０分、更に０．２〜２０分、特に０．２〜１５分であるのが好ましい。
【００２８】
本発明によって得られる精製緑茶抽出物は、その固形分中に、非重合体カテキン類を２５〜９５質量％含有するが、４０〜９５質量％、更に５０〜９０質量％、特に５５〜８０質量％含有することが好ましい。
【００２９】
また、本発明により得られる精製緑茶抽出物中のカテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートからなるガレート体の全非重合体カテキン類中での割合は、１０〜９０質量％、更に２０〜８０質量％、特に３０〜７５質量％であるのが、非重合体カテキン類の生理効果の有効性及び苦味低減の点で好ましい。
【００３０】
本発明で得られる精製緑茶抽出物中のカフェイン濃度は、非重合体カテキン類の濃度に対して、カフェイン／非重合体カテキン類（質量比）＝０〜０．１５、更に０〜０．１、特に０〜０．０５、殊更に０〜０．０３５であるのが呈味改善の点で好ましい。
【００３１】
また、飲料の色調安定の観点から、非重合体カテキン類の溶出液を脱色することが好ましい。具体的な脱色操作としては、精製緑茶抽出物をそのまま、もしくは水又は有機溶媒との混合液に分散又は溶解し、活性炭又は/及び、活性白土又は/及び酸性白土に接触させることにより、脱色することができる。
【００３２】
緑茶抽出物は、更に苦味を低減したい場合はタンナーゼ活性を有する酵素で処理することができる。呈味の点から合成吸着剤に吸着する前に酵素処理することが好ましい。その中でもタンナーゼが好ましい。例えば、アスペルギルス属、ペニシリウム属、リゾプス属のタンナーゼ生産菌を培養して得られるタンナーゼが挙げられる。このうちアスペルギルス  オリーゼ由来のものが好ましい。
具体的には、タンナーゼ活性を有する酵素として市販品では、ペクチナーゼＰＬアマノ（天野エンザイム社製）、ヘミセルラーゼアマノ９０（天野エンザイム社製）、タンナーゼＫＴＦＨ（キッコーマン社製）等が利用できる。
本発明で行うタンナーゼ活性を有する酵素処理、即ち酵素反応は、タンニンアシルヒドラーゼＥＣ３．１．１．２０などで行うことが好適である。市販品としては、商品名「タンナーゼ」キッコーマン（株）製及びタンナーゼ「三共」三共（株）製などが挙げられる。
本発明で使用するタンナーゼ活性を有する酵素は、５００〜１００，０００Ｕ／ｇの酵素活性を有することが好ましく、５００Ｕ／ｇ以下であると工業的に限られた時間内で処理するためには多量の酵素が必要となり、１００，０００Ｕ／ｇ以上であると酵素反応速度が速すぎる為、反応系を制御することが困難となる。ここで1Ｕｎｉｔは３０℃の水中においてタンニン酸に含まれるエステル結合を１マイクロモル加水分解する酵素量を示す。ここでタンナーゼ活性を有するとは、タンニンを分解する活性を有するものであり、本活性を有すれば任意の酵素が使用できる。
【００３３】
タンナーゼ活性を有する酵素で処理するときの非重合体カテキン類の濃度は、好ましくは０．１〜２２質量％、更に好ましくは０．１〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％、殊更好ましくは０．５〜３質量％である。０．１質量％未満ではこの後の合成吸着剤への吸着時に吸着量が低下し、２２質量％を超えると、加水分解処理に長時間を要し、生産性及び茶抽出物の味の点から好ましくない。
緑茶抽出物中の非重合体カテキン類に対してタンナーゼ活性を有する酵素を、好ましくは１〜３００Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキン類、更に好ましくは３〜２００Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキン類、特に好ましくは５〜１５０Ｕｎｉｔ／ｇ−非重合体カテキン類になるように添加する。
酵素処理の温度は、最適な酵素活性が得られる０〜７０℃が好ましく、更に好ましくは０〜６０℃、特に好ましくは５〜５０℃である。
【００３４】
酵素反応を終了させるには、酵素活性を失活させる必要がある。酵素失活の温度は、７０〜１００℃が好ましく、また、その保持時間は、１０秒から２０分が好ましい。
７０℃未満では酵素を短時間で充分に失活することが困難であるため反応が進行し、所望の非重合体カテキンガレート体率の範囲内で酵素反応を停止することができない。又、失活温度に到達してから１０秒未満の保持時間であると酵素活性を充分に失活させることが困難であるため、酵素反応が進行し、２０分より長く行うと非重合体カテキン類の非エピメリ化が起こる場合があり好ましくない。
酵素反応の失活方法は、バッチ式もしくはプレート型熱交換機のような連続式で加熱を行うことで停止することができる。又、タンナーゼ処理の失活終了後、遠心分離などの操作により茶抽出物を清浄化することができる。
【００３５】
本発明で得られた精製緑茶抽出物はそのままで飲料として使用できる。また、減圧濃縮、薄膜濃縮などの方法により溶媒を除去してもよい。また精製緑茶抽出物の製品形態として粉体が望ましい場合は、噴霧乾燥や凍結乾燥等の方法により粉体化できる。
【００３６】
本発明の精製緑茶抽出物を用いた容器詰飲料の非重合体カテキン類の濃度を０．０５〜０．５質量％、好ましくは０．０６〜０．５質量％、更に０．０８〜０．５質量％、更に好ましくは０．０９２〜０．４質量％、殊更に好ましくは０．１１〜０．３質量％、特に好ましくは０．１２〜０．３質量％に調整すると、深みがあり、雑味がなく良好な風味の容器詰飲料が得られる点で好ましい。
【００３７】
また、本発明の容器詰飲料中のカテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートからなる総称ガレート体の全非重合体カテキン類中での割合が１０〜９０質量％、更に２０〜８０質量％、特に３０〜７５質量％の方が、非重合体カテキン類の生理効果の有効性及び苦味低減の点で好ましい。
【００３８】
本発明の容器詰飲料は、苦渋味抑制剤を配合すると飲用しやすくなり好ましい。用いる苦渋味抑制剤としては、サイクロデキストリンが好ましい。サイクロデキストリンとしては、α−、β−、γ−サイクロデキストリン及び分岐α−、β−、γ−サイクロデキストリンが使用できる。サイクロデキストリンは飲料中に０．００５〜０．６質量％、好ましくは０．０１〜０．４質量％含有するのがよい。本発明の容器詰飲料には、酸化防止剤、香料、各種エステル類、有機酸類、有機酸塩類、無機酸類、無機酸塩類、無機塩類、色素類、乳化剤、保存料、調味料、甘味料、酸味料、ガム、油、ビタミン、アミノ酸、果汁エキス類、野菜エキス類、花蜜エキス類、ｐＨ調整剤、品質安定剤等の添加剤を単独、あるいは併用して配合してもよい。
【００３９】
本発明の容器詰飲料のｐＨは、２５℃で２〜７、好ましくは２〜６．５とするのが呈味及び非重合体カテキン類の安定性の点で好ましい。
【００４０】
本発明の容器詰飲料においても、カテキンの生理効果を得るための一日当りの必要摂取量を確保する意味からも、本発明の容器詰飲料１本（３５０〜５００ｍＬ）当り３００ｍｇ以上、好ましくは４５０ｍｇ以上、更に好ましくは５００ｍｇ以上の配合量であるものがよい。
【００４１】
本発明の容器詰飲料に使用される容器は、一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等の通常の形態で提供することができる。
【００４２】
また上記の容器詰飲料は、例えば、金属缶のように容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては食品衛生法に定められた殺菌条件で製造される。ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用される。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。
【実施例】
【００４３】
（１）カテキン類及びカフェインの測定
試料溶液をフィルター（０．４５μｍ）で濾過し、島津製作所製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラムＬ−カラムＴＭ  ＯＤＳ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人  化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法により行った。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った。
【００４４】
（２）濁度の測定方法
サンプル溶液の非重合体カテキン類の濃度を６質量％となるように、希釈又は濃縮した後に、濁度を２１００Ｐ型（ハック社製）にて測定し、ここで得られた値[単位：ＮＴＵ]を以って、分離清澄性の指標とした。
【００４５】
（３）緑茶抽出物の精製物の味の評価
各実施例で得られた精製緑茶抽出物を非重合体カテキン類含有率が０．１７５％［ｗ／ｖ］となるように脱イオン水で希釈し、その４０ｍＬを５０ｍＬの耐圧製ガラス容器に入れた。そこにアスコルビン酸Ｎａを０．１質量％添加し、５％重炭酸Ｎａ水溶液でｐＨを６．４に調整し、窒素置換を行い、オートクレーブで１２１℃、１０分間加熱滅菌した。その後、評価パネラー５名によって緑茶由来の異味・異臭が感じられないか確認を行った。また、同時に清涼感及び苦味に関して感じられないか確認を行った。苦味に関しては硫酸キニーネ法にて行った。
【００４６】
（４）硫酸キニーネ法（等価濃度試験法）による苦味評価
硫酸キニーネ２水和物を表に記載の苦味強度に対応した濃度に調整する。評価サンプルを試飲した後、標準苦味溶液のどのサンプルと苦味の強さが等しいか判断する。評価パネラー５名によって苦味強度の確認を行った。（参考文献：新版官能検査ハンドブック  日科技連官能検査委員会p448-449、Perception & Psychophysics,5,1696,347-351）
【００４７】
【表１】
2007274920.tif 000002
【００４８】
（５）色調の安定性評価
サンプルの非重合体カテキン類の濃度を０．７質量％となるようにイオン交換水で調整して、常温で２日間保存後、サンプルの色調を分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ、型式Ｕ−２００１型）にて測定した。数字が大きいほど着色している。分析時の分光光度計の測定波長は４５０ｎｍ、６６０ｎｍ、６７０ｎｍ、８００ｎｍに設定した。
【００４９】
実施例１
粗カテキン製剤（三井農林製  非重合体カテキン類濃度＝３２．０質量％、非重合体カテキンガレート体率＝５２．２質量％、カフェイン＝５．８８質量％）１５０ｇを、脱イオン水４５００ｇに２５℃で３０分間攪拌溶解し緑茶抽出物溶解液（ｐＨ５．３）を得た。次いで、ステンレスカラム１（内径６０ｍｍ×高さ３６０ｍｍ、容積１０１７．４ｍＬ）に充填した合成吸着剤ＳＰ−７０（三菱化学（株）製）８６１ｍＬを、予めＳＶ＝５（ｈ-1）で９５（ｖ／ｖ）エタノール３４４４ｍＬによる洗浄を行い、次いでＳＶ＝５（ｈ-1）で８６１０ｍＬの水で洗浄した。ステンレスカラム２（内径３８ｍｍ×高さ３４０ｍｍ、容積３８５．４ｍＬ）に充填したイオン交換樹脂ＳＫ１ＢＨ（三菱化学（株）製）３５０．６ｍＬを、予めＳＶ＝５（ｈ-1）で９５（ｖ／ｖ）エタノール１４０２．４ｍＬによる洗浄を行い、次いでＳＶ＝５（ｈ-1）で３５０６ｍＬの水で洗浄した。その後、緑茶抽出物溶解液３４３５ｇ（４倍容積対合成吸着剤）をＳＶ＝１（ｈ-1）でステンレスカラム１に通液し透過液は廃棄した。次いでＳＶ＝２（ｈ-1）で８６１ｍＬ（１倍容積対合成吸着剤）の水で洗浄した。水洗後、０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２．５）をＳＶ＝５（ｈ-1）で１２９００ｍＬ通液し（１５倍容積対合成吸着剤）非重合体カテキン類溶出液を得た。溶出液は連続でステンレスカラム２に通液し、脱イオンを行い、非重合体カテキン類組成物１２８６０ｇ（ｐＨ３．５）を得た。この組成物中には非重合体カテキン類０．２４質量％が含まれており、茶抽出物溶解液からの非重合体カテキン類の回収率は９２．４％、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は５２．９質量％であった。又、カフェイン０質量％であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６９．２質量％であった。更に減圧濃縮にて４０℃、２．６ｋＰａで非重合体カテキン類濃度６％（濁度３２２ＮＴＵ）まで濃縮処理を行い『濃縮緑茶抽出物１』を得た。次いで２５℃で１５分間遠心分離（８０００ｒ／ｍｉｎ）を行い、懸濁物と固液分離して『精製緑茶抽出物１』(濁度３９．５ＮＴＵ)を得た。
【００５０】
実施例２
実施例１で得られた『濃縮緑茶抽出物１』を０．８μｍのセルロースアセテート膜（ＡＤＶＡＮＴＥＣ：Ｃ０８０Ａ０９０Ｃ）を通過させて懸濁物の分離を行い『精製緑茶抽出物２』(濁度１．８ＮＴＵ)を得た。
【００５１】
実施例３
緑茶葉（ケニア産、大葉種）３ｋｇに８８℃の熱水４５ｋｇを添加し、６０分間攪拌バッチ抽出したのち、１００メッシュ金網で粗ろ過後、抽出液中の微粉を除去する為に遠心分離操作を行い、「緑茶抽出液」３７．２ｋｇ（ｐＨ５．４）を得た。（緑茶抽出液中の非重合体カテキン類濃度＝０．８９質量％、緑茶抽出液のガレート体率＝５２．３質量％、カフェイン０．１７質量％）
この緑茶抽出液を温度１５℃に保持し、タンナーゼ（キッコーマン社製タンナーゼＫＴＦＨ、５００Ｕ／ｇ）を緑茶抽出液に対して４３０ｐｐｍとなる濃度で添加し、５５分間保持し、ガレート体率３０．５質量％になったところで、９０℃に溶液を加熱して、２分間保持し酵素を失活させ、反応を止めた（ｐＨ５．１）。次いで７０℃、６．７ｋｐａ条件でＢｒｉｘ濃度２０％まで濃縮処理を行い、更に噴霧乾燥して粉末状の「タンナーゼ処理した緑茶抽出物」０．９ｋｇを得た。得られた緑茶抽出物は非重合体カテキン類含有量２７．８質量％、非重合体カテキンガレート体率３０．３質量％、カフェイン含有量６．７４質量％であった。「タンナーゼ処理した緑茶抽出物」１０ｇを、脱イオン水３００ｇに２５℃で３０分間攪拌溶解した（タンナーゼ処理液）。
次いで、ステンレスカラム３（内径２２ｍｍ×高さ９６ｍｍ、容積３６．５ｍＬ）に充填した合成吸着剤ＳＰ−７０（三菱化学（株）製）３６．１ｍＬを、予め実施例1と同様の方法で洗浄し、ガラスカラム（内径１６ｍｍ×高さ８０ｍｍ、容積１６．１ｍＬ）に充填したイオン交換樹脂ＳＫ１ＢＨ（三菱化学（株）製）１４．７ｍＬを、予め実施例1と同様の方法で洗浄した。その後、得られたタンナーゼ処理液１４４．４ｇ（４倍容積対合成吸着剤）をＳＶ＝１（ｈ-1）でステンレスカラム３に通液し透過液は廃棄した。次いでＳＶ＝２（ｈ-1）で３６．１ｍＬ（１倍容積対合成吸着剤）の水で洗浄した。水洗後、０．１質量％水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１２．４）をＳＶ＝５（ｈ-1）で５６１．８ｍＬ通液した（１５倍容積対合成吸着剤）。溶出液は連続でガラスカラムに通液して、脱イオンを行い、非重合体カテキン類組成物５５２ｇ（ｐＨ２．７）を得た。この抽出物中には非重合体カテキン類０．２１質量％が含まれており、タンナーゼ処理液からの非重合体カテキン類の回収率は９０．３％、非重合体カテキン類組成物のガレート体率は３２．５質量％、であった。又、カフェイン０質量％であった。茶抽出物の固形分中の非重合体カテキン類６４．７質量％であった。更に減圧濃縮にて４０℃、２．６ｋＰａで非重合体カテキン類濃度６％（濁度６１８ＮＴＵ）まで濃縮処理を行い『濃縮緑茶抽出物２』を得た。次いで０．８μｍのセルロースアセテート膜（ＡＤＶＡＮＴＥＣ：Ｃ０８０Ａ０９０Ｃ）を通過させ、懸濁物と固液分離して『精製緑茶抽出物３』(濁度１．５ＮＴＵ)を得た。
【００５２】
比較例１
実施例１における除濁前の『濃縮緑茶抽出物１』。
【００５３】
比較例２
イオン交換樹脂の量を１／４の量とし、塩基性脱着液のｐH調整後の値が９．１以外は比較例1と同方法で『濃縮緑茶抽出物３』を得た。
【００５４】
【表２】
2007274920.tif 000003
【００５５】
実施例４
実施例２の『精製緑茶抽出物２』を用いて表３に記載の容器詰飲料を調製した。食品衛生法に基づく殺菌処理及びホットパック充填を行って容器詰飲料とした。
【００５６】
製造した容器詰飲料を３７℃で３０日間保存した後、評価した。外観、呈味の安定性は良かった。
【００５７】
【表３】
2007274920.tif 000004
【００５８】
実施例１〜３では処理前後における非重合体カテキン類の回収率が高く、カフェイン濃度が低減し、且つ呈味及び安定性の改善された精製緑茶抽出物を得ることができた。更に実施例４では、外観、呈味の安定性が良い飲料が製造できた。比較例１では苦味と色調が劣り、比較例２では苦味、雑味が残る。