(57)【要約】【課題】不めっきのない美麗な表面外観を有しめっき密着性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板、および、不めっきのない美麗な表面外観を有し耐パウダリング性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板を得る。【解決手段】めっき処理を行う前に、元素量換算で0.1〜1000mg/m2のＳを含有し、かつ、アルカリ金属を含有しない化合物を、Ｓｉ：0.1〜3mass%を含有する鋼板の表面に付着させた後、鋼板の最高到達温度：500℃超で酸化処理を行い、次いで、還元性雰囲気中にて50秒以上の保持時間で還元処理を行う。前記化合物としては、例えば、硫酸鉄、硫酸ニッケル、硫酸アンモニウム、チオ尿素、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｓｉ：0.1〜3mass%を含有する鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施すに先立ち、
元素量換算で0.1〜1000mg/m2のＳを含有し、かつ、アルカリ金属を含有しない化合物を前記鋼板表面に付着させた後、
鋼板の最高到達温度：500℃超で酸化処理を行い、次いで、還元性雰囲気中にて50秒以上の保持時間で還元処理を行い、
次いで、溶融亜鉛めっき処理を行うことを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
【請求項２】
Ｓｉ：0.1〜3mass%を含有する鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施すに先立ち、
元素量換算で0.1〜1000mg/m2のＳを含有し、かつ、アルカリ金属を含有しない化合物を前記鋼板表面に付着させた後、
鋼板の最高到達温度：500℃超で酸化処理を行い、次いで、還元性雰囲気中にて50秒以上保持時間で還元処理を行い、
次いで、溶融亜鉛めっき処理、合金化処理を行うことを特徴とする合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不めっきのない美麗な表面外観を有しめっき密着性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板、および、不めっきのない美麗な表面外観を有し耐パウダリング性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板を経済的にかつ高い生産性を有して製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車、家電、建材等の分野においては、素材鋼板に防錆性を付与した表面処理鋼板、中でも安価に製造できかつ防錆性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板が使用されている。
一般的に、溶融亜鉛めっき鋼板は、以下の方法にて製造される。まず、スラブを熱延、冷延あるいは熱処理した薄鋼板を用いて、母材鋼板表面を前処理工程にて脱脂および／または酸洗して洗浄するか、あるいは前処理工程を省略して予熱炉内で母材鋼板表面の油分を燃焼除去した後、非酸化性雰囲気中あるいは還元性雰囲気中で加熱することで再結晶焼鈍を行う。その後、非酸化性雰囲気中あるいは還元性雰囲気中で鋼板をめっきに適した温度まで冷却して、大気に触れることなく微量Ａｌ（０．１〜０．２％程度）を添加した溶融亜鉛浴中に浸漬する。
また合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、溶融亜鉛めっき後、引き続き、鋼板を合金化炉内で熱処理することで製造される。
ところで、近年、素材鋼板の高性能化とともに軽量化が推進され、素材鋼板の高強度化が求められてきており、防錆性を兼ね備えた高強度溶融亜鉛めっき鋼板の使用量が増加している。
鋼板の高強度化にはＳｉ、Ｍｎ、Ｐ等の固溶強化元素の添加が行われる。中でもＳｉは鋼の延性を損なわずに高強度化できる利点があり、Ｓｉ含有鋼板は高強度鋼板として有望である。しかし、Ｓｉを多量に含有する高強度鋼板を母材とし溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造しようとする場合、以下の問題がある。
前述のように溶融亜鉛めっき鋼板は還元雰囲気中で６００〜９００℃程度の温度で加熱焼鈍を行った後に、溶融亜鉛めっき処理を行う。しかし、鋼中のＳｉは易酸化性元素であり、一般的に用いられる還元雰囲気中でも選択表面酸化されて表面に濃化し、酸化物を形成する。このような酸化物はめっき処理時の溶融亜鉛との濡れ性を低下させて不めっきを生じさせるので、鋼中Ｓｉ濃度の増加とともに濡れ性が急激に低下し不めっきが多発する。また、不めっきに至らなかった場合でも、めっき密着性に劣るという問題がある。
さらに鋼中のＳｉが選択表面酸化されて表面に濃化すると、溶融亜鉛めっき後の合金化過程において著しい合金化遅延が生じる。その結果、生産性を著しく阻害する。生産性を確保するために過剰に高温で合金化処理しようとすると、耐パウダリング性の劣化を招くという問題もあり、高い生産性と良好な耐パウダリング性を両立させることは困難である。
このような問題に対して、いくつかの技術が開示されている。
予め酸化性雰囲気中で鋼板を加熱して表面に酸化鉄を形成した後加熱し還元焼鈍を行うことで、還元焼鈍時におけるSiの表面濃化が抑制され、溶融亜鉛との濡れ性が改善する技術が特許文献１に開示されている。
溶融めっき処理に先立って、硫黄または硫黄化合物を鋼板表面にＳ量として0.1〜1000mg/m2付着させた後、予熱工程を弱酸化性雰囲気で行い、その後、水素を含む非酸化性雰囲気中で焼鈍する方法が特許文献２に開示されている。
【特許文献１】特許登録第2587724号公報
【特許文献２】特開平11-50223号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、一般に知られているように、鋼中のSi濃度の増加に伴い鋼板表面における酸化速度が大きく低下するため、鋼中Si濃度の高い鋼板については、特許文献１に開示の酸化手段だけでは酸化が進行せず、Siの表面濃化を抑制するために必要な量の酸化鉄を得ることは難しい。その結果、溶融めっき時における不めっきの発生を十分には抑制できず、また合金化する場合には、合金化過程において懸念される合金化の著しい遅延という問題を十分に解決することができない。合金化速度が遅いと、合金化炉の炉長が限られているＣＧＬで所定の生産性を考慮して製造する場合、どうしても合金化温度を高くせざるを得ない。そのため、このような場合には耐パウダリング性の劣化を余儀なくされる。
【０００４】
特許文献２は、鋼板表面に形成させた硫化物層により溶融亜鉛との濡れ性を改善する技術である。しかしながら、鋼中Ｓｉ濃度の高い鋼板に適用した場合、硫化物層による効果のみではＳｉ表面濃化を充分抑制できないため、溶融亜鉛との濡れ性を改善することはできず不めっきが発生したり、著しい合金化遅延が生じるという問題が依然としてある。また、予熱工程を弱酸化性雰囲気で行った場合についても、鋼中Ｓｉ濃度の高い鋼板に適用した場合、溶融亜鉛との濡れ性を充分に改善することはできず不めっき、合金化遅延を完全に解消するには至っていない。
【０００５】
本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであって、高Si含有鋼板を母材とした場合でも不めっきのない美麗な表面外観を有しめっき密着性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板、および、不めっきのない美麗な表面外観を有し耐パウダリング性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前述した通り、鋼中Ｓｉ濃度の高い鋼板の場合、従来技術による酸化手段のみでは酸化が進まず、不めっき改善のために必要な量の酸化鉄を得ることが困難である。従って、鋼中Ｓｉ濃度が高い鋼板の場合、何らかの方法で酸化を促進する手段が必要である。
このような問題について検討を行った結果、本発明者らは、予め鋼板表面にＳを含有する化合物を付着させることで鋼板の酸化が促進することを見出した。しかし、酸化を促進させて充分な量の酸化鉄を形成したとしても溶融亜鉛との濡れ性を充分に改善することはできず、不めっきを完全に抑制できない場合があった。
そこで、本発明者らがさらに検討を重ねた結果、Ｓを含有する化合物中にアルカリ金属を含有した場合、鋼板の酸化が促進するにも関わらず、Ｓｉ表面濃化を抑制することができず溶融亜鉛との濡れ性を充分に改善することができないことを見出し、本発明に至った。
本発明は、以上の知見に基づきなされたもので、その要旨は以下のとおりである。
［１］Ｓｉ：0.1〜3mass%を含有する鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施すに先立ち、元素量換算で0.1〜1000mg/m2のＳを含有し、かつ、アルカリ金属を含有しない化合物を前記鋼板表面に付着させた後、鋼板の最高到達温度：500℃超で酸化処理を行い、次いで、還元性雰囲気中にて50秒以上の保持時間で還元処理を行い、次いで、溶融亜鉛めっき処理を行うことを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
［２］Ｓｉ：0.1〜3mass%を含有する鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施すに先立ち、元素量換算で0.1〜1000mg/m2のＳを含有し、かつ、アルカリ金属を含有しない化合物を前記鋼板表面に付着させた後、鋼板の最高到達温度：500℃超で酸化処理を行い、次いで、還元性雰囲気中にて50秒以上保持時間で還元処理を行い、次いで、溶融亜鉛めっき処理、合金化処理を行うことを特徴とする合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
【０００７】
なお、本明細書において、鋼の成分を示す%は、すべてmass%である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、不めっきのなく美麗な表面外観を有しめっき密着性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板、および不めっきのない美麗な表面外観を有しかつ耐パウダリング性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板が得られる。また、合金化遅延等の問題も解消され、高い生産性の下、製造することが可能となる。なお、本発明は、高Si含有鋼板を母材とした場合にも有効であり、機械的特性が良好であるにもかかわらずめっき特性の改善が難しいSi鋼のめっき特性を改善する方法として有用な発明といえる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について具体的に説明する。
まず、本発明に使用される鋼板について説明する。本発明が対象とする鋼板は、Ｓｉを0.1〜3％含有する鋼板である。その他の添加元素については特に限定せず、本発明の効果を妨げない範囲で従来から公知の成分系を利用することができる。以下に、代表的な組成の一例について記載する。
【００１０】
Si：0.1〜3％
Ｓｉは鋼の延性を確保しつつ高強度化が可能な元素である。0.1％未満では、還元処理時のＳｉ表面濃化はそれほど顕著ではなく、従って不めっきが多発したり、著しい合金化遅延がない。一方、3％超えでは、鋼板自体が硬くなり機械的特性が劣化する。よって、Siは0.1％以上3％以下とする。
【００１１】
Ｃ：0.5％以下
Ｃは鋼中に含有される元素であり、0.0001〜0.5％の範囲で一般的に含有される。本発明においても下地鋼鈑中にこの範囲でＣが含有されていよい。また、Ｃは、高強度化に対して有用なだけでなく、強度−延性バランスを向上させるために残留オーステナイトを生成させる等、組織制御を行う場合に有用な元素である。これらの作用を発現させるには、0.05％以上含有されていることが好ましい。しかしながら、含有量が0.25％を超えると、溶接性が劣化する。以上より、Cは0.5％以下が好ましく、さらに好ましくは0.05％以上0.25％以下である。
【００１２】
Mn：5％以下
Mnは、鋼の高強度化に有用な元素であり、5%以下の範囲で通常鋼中に含有される元素であり、本発明においても下地鋼鈑中にこの範囲でＭｎが含有されていてよい。特に、0.1％以上、好ましくは0.5mass％以上含有させることによって上記効果を発揮することができる。しかしながら、Mnも、Siと同様に、焼鈍時に酸化膜を形成する元素であり、その含有量が3.0％を超えて多量に含有されると上述したようにめっき層直下に特定元素の濃化層およびSiを含有する酸化物を形成させたとしても、めっき密着性が劣化する傾向がある。また、溶接性や強度−延性バランスの確保にも悪影響を及ぼす。以上より、Mnは5％以下が好ましく、下限については0.1％が好ましく、更に好ましくは0.5％以上である。上限は、さらに好ましくは3.0％以下である。
【００１３】
Al：5.0％以下
Alは、Siと補完的に添加される元素であり、0.01％以上含有させることが好ましい。しかしながら、Al量が5.0％を超えると上述したようにめっき層直下に特定元素の濃化層およびSiを含有する酸化物を形成させたとしても、めっき密着性が劣化する傾向がある。また、溶接性や強度−延性バランスの確保にも悪影響を及ぼす。従って、Alは5.0％以下とすることが好ましい。より好ましくは0.01％以上3.0％以下である。
【００１４】
なお、以上に例示した元素以外の元素についても、目的に応じて、必要とされる特性、品質等から適宜選定することができる。例えば、上記以外の元素としては、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｃｒ、Ｓ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｂ、Ｃａ、Ｎ、Ｏ、Ｓｂ等が挙げられ、残部はFeおよび不可避的不純物である。
【００１５】
次に本発明の溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法について、説明する。
【００１６】
上記成分組成からなる鋼板（以下、下地鋼板と称す）の表面に溶融亜鉛めっきを施すに先立ち、本発明では、元素量換算で0.1〜1000mg/m2のＳを含有し、かつ、アルカリ金属を含有しない化合物を前記下地鋼板表面に付着させた後、鋼板の最高到達温度：500℃超で酸化処理を行い、次いで、還元性雰囲気中にて50秒以上の保持時間で還元処理を行う。これは本発明において最も重要な要件である。このように、下地鋼板の表面にＳを含有する化合物を付着させた後、酸化処理を施して酸化鉄を形成することが、不めっきの発生、合金化遅延を抑制する上で重要となる。
前述したように、高Si含有鋼板を母材とした場合には、鋼中のＳｉ濃度の増加に伴い鋼板表面における酸化速度が大きく低下するため、従来技術による酸化手段のみでは酸化が進まず、Ｓｉ表面濃化を抑制するために必要な量の酸化鉄を得ることが困難であった。これは高Si含有鋼板の場合、酸化過程で酸化鉄／地鉄界面にSi酸化物が層状に形成し、これがバリヤー層となって地鉄からのFe外方拡散を抑制するため酸化が進まないためと考えられる。一方、鋼板表面にＳを含有する化合物を付着させて酸化させた場合、前記酸化鉄／地鉄界面での層状のSi酸化物が抑制され、その結果Fe外方拡散が促進されて酸化が促進するものと考えられる。
【００１７】
以上から、下地鋼板表面に付着させる化合物中にはSを含有するものとする。そして、その含有量は、化合物中に元素量換算で0.1〜1000mg/ m2とする。0.1mg／m2未満であると、前述の本発明の効果が得られない。一方、1000mg／m2を超えると本発明の効果が飽和して経済的に不利になる。
【００１８】
なお、鋼板に付着させたＳの量は、一般的な鋼中硫黄分析法により測定することができる。すなわち、下地鋼板や溶融亜鉛めっき層を含んだ全Ｓ量から下地鋼板中（バルク）のＳ量を差し引くことで容易に定量することができる。下地鋼板中のＳ量はめっき層および下地表層１００μｍを研削等により除去して定量するものとする。事前に検量線を作成しておけばＧＤＳ等による簡易定量方法も可能である。
【００１９】
さらに、本発明では、下地鋼板の表面にＳを含有する化合物を付着させる時に、その化合物中にはアルカリ金属を含有しないこととする。化合物中にアルカリ金属を含有しないことにより、酸化が促進して充分量の酸化鉄が形成するとともに、還元処理時にＳｉ表面濃化を抑制して溶融亜鉛との濡れ性が改善し不めっきを完全に抑制することができる。なお、ここで、アルカリ金属とは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒのことである。具体的には、下地鋼板表面に付着したアルカリ金属が３０mg／m2未満であれば好適である。アルカリ金属の量は一般的な鋼中成分分析法により測定することができる。すなわち、下地鋼板や溶融亜鉛めっき層を含んだ全アルカリ金属量から下地鋼板中（バルク）のアルカリ金属量を差し引くことで容易に定量することができる。下地鋼板中のアルカリ金属量はめっき層および下地表層１００μｍを研削等により除去して定量するものとする。
【００２０】
Ｓを含有し、かつ、アルカリ金属を含有しない化合物の一例を以下に挙げる。
例えば、硫酸(H2SO4)、硫酸ニッケル（NiSO4）、硫酸セリウム（Ce2(SO4)3）、硫酸鉄(FeSO4、Fe2(SO4)3)、硫酸アンモニウム((NH4)2SO4)、チオ硫酸アンモニウム（(NH4)2S2O3）、硫化アンモニウム((NH4)2S)、硫酸水素アンモニウム(NH4HSO4)、硫酸アンモニウム鉄（Fe(NH4)2(SO4)2、FeNH4(SO4)2）、硫化アンチモン(Sb2S3)、硫化鉄(FeS)、チオ尿素(H2NCSNH2)、二酸化チオ尿素((NH2)2CSO2)、ＳＣＨ基のチオフェン酸塩類、ＳＣＮ基を有するチオシアン酸塩類等のＳ含有化合物である。
なお、上記は代表的な例を示したのであって、上記以外の化合物を使用しても本発明の効果を好適に得られることは言うまでもない。
【００２１】
化合物を下地鋼板に付着させる方法は特に限定しない。物理的に付着させればよいので、例えば、前記化合物を水または有機溶剤等に溶解し、またはこれらと混合したものを用い、この中に鋼板を浸漬させる方法、スプレー等で噴霧する方法、ロールコーター等で塗布する方法を用いることができる。また、その後に乾燥させても本発明の効果は変わらない。その他、化合物を直接塗布しても同様に本発明の効果を得ることができる。前記化合物を付着させる前に必要に応じて電解脱脂や酸洗等の従来から用いられている前処理を施しても本発明の効果を得ることができる。また、前記化合物を付着させた後に必要に応じて電解脱脂や酸洗等の従来から用いられている前処理を施したとしても、前記化合物が鋼板上に付着していれば本発明の効果を得ることができる。さらに、前記化合物を含む圧延油を用いて圧延時に付着させる方法を用いてもよい。
いずれにしても、本発明においては鋼板を酸化させる際に前記した化合物が鋼板表面に付着していれば良い。
【００２２】
次いで、鋼板の最高到達温度：500℃超で酸化処理を行う。
鋼板の最高到達温度を５００℃超、好ましくは５５０℃以上、さらに好ましくは６００℃以上とすることで、容易に本発明の効果を達成することができる。５００℃以下の場合、酸化鉄量の不足に起因してＳｉ表面濃化を抑制することができず、溶融亜鉛との濡れ性が低下する。一方、上限は特に制限するものではないが、続く還元処理で必要とされる鋼板温度以下であれば実用上経済的なので好ましい。
鋼板を酸化させる手段としては、例えば、酸化性雰囲気中で鋼板を加熱することで容易に達成することができる。なお、酸化手段の違いが本発明の効果を妨げるものではなく、鋼板を酸化することができる手段であれば特に限定するものではない。
鋼板を加熱する手段としては、バーナー加熱、誘導加熱、放射加熱、通電加熱等の従来から使用されている加熱方式でよく、特に限定するものではない。
例えば、バーナー加熱方式としては従来から用いられている酸化炉や無酸化炉等の加熱炉を使用することができる。無酸化炉の場合、例えば、直火バーナーの空燃比を1.0超えとすることで容易に鋼板を酸化することができる。
また、誘導加熱方式、放射加熱方式、通電加熱方式の場合は、加熱する鋼板近傍の雰囲気を酸化性雰囲気とすることで容易に鋼板を酸化することができる。酸化性雰囲気としては、酸素、水蒸気、二酸化炭素等の酸化性ガスを１種または２種以上含有する雰囲気が一般的であるが、鋼板を酸化することができれば特に限定するものではない。
なお、上記は代表的な例を示したのであって、いずれにしても鋼板を酸化させることができれば良く、その手段は特に限定するものではない。
前記の酸化処理により得られた酸化皮膜は、酸素量として0.01〜５ｇ／m2の酸化鉄であることが好適である。この酸素量が0.01ｇ／m2未満の場合、酸化鉄量が不足してＳｉの表面濃化を抑制することが難しくなる場合がある。一方、酸素量が５ｇ／m2を超えると、Ｓｉ表面濃化抑制効果が飽和する一方で、焼鈍時の還元を充分行うことができないために、未還元酸化皮膜として残存する結果、めっき後の合金化処理過程で著しい合金化遅延を引き起こすおそれがある。
酸化皮膜中の酸素量の定量方法としては一般的な鋼中酸素分析による方法で下地鋼板を含んだ全酸素量から下地鋼板中（バルク）の酸素量を差し引くことで容易に定量することができる。事前に検量線を作成しておけば蛍光Ｘ線やＧＤＳ等による簡易定量方法も可能である。
【００２３】
次いで、鋼板に化合物を付着させて鋼板を酸化させた後、還元性雰囲気中にて50秒以上の保持時間で還元処理を行う。保持時間が５０秒未満の場合、酸化鉄の還元が不充分だったり、満足する母材の機械的特性が得られない。酸化鉄の還元が充分でない場合、溶融亜鉛との濡れ性低下やZn-Fe合金化反応の阻害が起こり、不めっき発生や合金化遅延などの問題を引き起こす。また、焼鈍処理が不充分な場合、例えば、伸びやｒ値の低下を引き起こし機械的特性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板が得られないという問題がある。
一般的に、還元性雰囲気中で５０秒以上保持することで前述の問題は解決する。しかし、Ｓを含有する化合物中にアルカリ金属を含有した場合、鋼板の酸化が促進するにも関わらず、Ｓｉ表面濃化を抑制することできないという問題がある。その結果、溶融亜鉛との濡れ性が低下して不めっきを発生したり、合金化遅延を引き起こす。この理由については明確ではないが、鋼板に付着したアルカリ金属が還元焼鈍工程でＳｉ表面濃化を促進する働きをしていると考えられる。しかし、本発明においては、Ｓを含有する化合物中にアルカリ金属を含有しないため、保持時間50秒以上の還元処理を行うことによる効果に加え、Ｓｉ表面濃化も抑制され上記問題も解決される。
還元処理方法は従来から使用されている方法に準じて行えばよく、特に限定するものではない。例えば、放射加熱方式の焼鈍炉で水素を含む還元性雰囲気中で６００〜９００℃程度の温度で還元処理するのが一般的ではあるが、特に限定するものではなく、鋼板表面の酸化皮膜を還元することができる方法であれば本発明の効果を妨げるものではない。例えば、ラジアントチューブ方式の焼鈍炉内で水素を含んだ非酸化性雰囲気中で６００〜９００℃で行うことができる。
【００２４】
還元処理後、めっき処理を施す。例えば、非酸化性あるいは還元性雰囲気中でめっきに適した温度まで冷却され、めっき浴中に浸漬してめっきする。溶融亜鉛めっき処理は従来から行われている方法に従えばよい。例えば、めっき浴温は４４０〜５２０℃程度、鋼板のめっき浴浸漬温度はほぼめっき浴温に等しくし、亜鉛めっき浴中のＡｌ濃度は０．１〜０．２％とするのが一般的ではあるが、特に限定するものではない。
あるいは、製品の使用用途によってはめっき温度、めっき浴組成等の上記めっき条件を変更する場合があるが、めっき条件の違いは本発明の効果を妨げるものではなく、特に限定するものではない。例えば、めっき浴中にＡｌ以外にＰｂ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｓｎ等の元素が混入していても本発明の効果は何ら変わらない。
さらに、めっき後のめっき層の厚さを調整する方法についても、特に限定するものではない。一般的にはガスワイピングが使用され、ガスワイピングのガス圧、ワイピングノズル／鋼板間距離等を調節することによって、めっき層の厚さを調整する。この時、めっき層の厚さは特に限定されないが、３〜15μm程度とするのが好ましい。３μm未満では十分な防錆性が得られない場合がある。一方、15μm超えでは防錆性が飽和するだけでなく、加工性や経済性が損なわれる場合がある。但し、めっき層の厚さの違いは本発明の効果を妨げるものではなく、特に限定するものではない。
【００２５】
合金化溶融亜鉛めっき鋼板を製造する場合、上記めっき処理を施した後に、合金化処理を行う。前述したように、本発明によれば、焼鈍時のSi表面濃化を完全に抑制することができるので、Si含有鋼板での著しい合金化遅延という従来技術での問題を解消することができる。その結果、耐パウダリング性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板を生産性を阻害することなく製造することができる。合金化処理方法としては、ガス加熱、インダクション加熱および通電加熱など、従来から用いられているどのような加熱方法を用いてもよく、特に限定するものではない。例えば、合金化処理板温は４６０〜６００℃程度、合金化保持時間は５〜６０秒程度とするのが一般的である。
【実施例１】
【００２６】
以下、本発明を、実施例に基づいて具体的に説明する。
【００２７】
表１に示す５種類の冷延鋼板、熱延鋼板を供試材として、5mass%NaOHを主成分とする溶液で電解脱脂（80℃×5秒、5A/dm2）を行った。次いで、１）硫酸鉄、2）硫酸ニッケル、3）硫酸アンモニウム、4）チオ尿素、5）硫酸ナトリウム、6）硫酸カリウムを各々含有する水溶液を作製し、バーコーターにより鋼板表面に塗布した後、乾燥機で乾燥させた。次いで、酸化性雰囲気の加熱炉で加熱する酸化処理を施し、一旦取り出した後、溶融めっきシミュレーターで焼鈍、めっき処理を行った。また、酸化処理を行わず焼鈍、めっきする比較例も作成した。なお、酸化処理は、0.1%酸素＋窒素雰囲気中にて行い、鋼板の最高到達温度を変化させた。最高到達温度での保持時間は１秒とし、その後窒素ガスにて急冷した。また、焼鈍処理は5%水素＋窒素雰囲気中（露点：-35℃）で行い、20℃/秒で昇温して850℃で保持し、保持時間を変化させた。また、めっき処理は、Ａｌを0.14%含む（Fe飽和）４６０℃の亜鉛めっき浴を用い、侵入板温：４６０℃、浸漬時間：１秒で行った。この時に、めっき後の表面外観を評価した。めっき処理後、窒素ガスワイパーで付着量を片面４５ｇ／ｍ２に調整した。
次いで、通電加熱炉にて保持時間：10秒の合金化処理（昇温速度：40℃/秒）を行った。この時、めっき層中Ｆｅ含有率が１０％±０．５％が得られる合金化温度により合金化速度を比較した。また、めっき層中Ｆｅ含有率が１０％±０．５％となるサンプルを用いて９０°曲げ試験を行い耐パウダリング性を評価した。
【００２８】
【表１】
2007247018.tif 000002
【００２９】
以上により得られたサンプルに対して、機械的特性およびめっき密着性の評価を行った。なお、詳細な条件を表２に示す。
以下に、めっき外観、合金化速度、耐パウダリング性、機械的特性およびめっき密着性の測定方法および品質の各評価基準を示す。
＜めっき外観＞
目視および光学顕微鏡にて外観観察を行い、不めっきが全くない場合を不めっきなしとし、微小の不めっきがある場合を微小不めっきありとし、目視にて不めっきが観察できる場合を不めっきありとした。
：不めっきなし
△：微小不めっきあり
×：不めっきあり
＜合金化速度＞
合金化完了温度を測定し、下記の基準により評価した。
○：合金化温度：500℃以下で合金化完了
×：合金化温度：500℃超で合金化完了
＜耐パウダリング性＞
合金化溶融亜鉛めっき鋼板から幅：２５ｍｍ、長さ：４０ｍｍの試験片を切出し、セロハンテープ（商標登録）（ニチバン製、幅：２４ｍｍ）を長さ：２０ｍｍの位置に貼り、テープ面を９０°内側に曲げた後、曲げ戻しを行ってセロハンテープ（商標登録）（ニチバン製、幅：２４ｍｍ）を剥がした時に付着したＺｎ量を蛍光Ｘ線によりカウント数として測定した。測定したＺｎカウント数を試験片幅：単位長さ（１ｍ）当りのカウント数に補正して、下記の基準に応じて評価した。
○：良好（カウント数：０〜５０００）
×：不良（カウント数：５０００以上）
＜機械的特性＞
冷延鋼板マニュアル（日本鉄鋼協会編、1996年、p.86）に記載の方法にてｒ値を測定し、焼鈍時の保持時間：60秒での測定値に対する変化率（当該ｒ値／焼鈍時間60秒でのｒ値）を求めた。
【００３０】
○：変化率≧1.0
△：0.95≦変化率＜1.0
×：変化率＜0.95
＜めっき密着性＞
１８０°曲げ（０−Ｔ曲げ）試験を行い、テープ剥離した際のめっき剥離状態を評価した。
：めっき剥離・亀裂なし
△：亀裂あり
×：めっき剥離あり
以上により得られた結果を、条件と併せて表２に示す。
【００３１】
【表２】
2007247018.tif 000003
【００３２】
表２より、本発明例では、不めっき無く、著しい合金化遅延も無く、優れた耐パウダリング性および機械的特性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板が得られている。
一方、アルカリ金属を含有する化合物を下地鋼板の表面に付着させた比較例では、不めっきが発生している。また、Sの付着量、酸化処理および還元処理のいずれかが本発明範囲外の比較例では、めっき品質、機械的特性のいずれか一つ以上が劣っている。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
機械的特性が良好であり、かつ、めっき外観、めっき密着性にも優れているため、自動車、家電、建材等の分野を中心に、幅広い用途での使用が見込まれる。