(57)【要約】【課題】多層干渉膜に特有のカラーシフトを色補正層により修正し、装飾用フィルムに好適な着色フィルムを提供する。【解決手段】層厚みが４５〜１５０ｎｍである層を複数有し、熱可塑性樹脂から構成される反射フィルムと、色補正層を積層してなる積層フィルムであり、反射フィルムの入射角５°での反射スペクトルにおいて、反射フィルムの可視領域における反射帯域の中心波長Ａ（nm）と、色補正層の入射角０°での透過スペクトルにおいて、色補正層の透過率が４０％である最も高い波長である波長Ｂ（nm）とが、以下の式にあることを特徴とする着色フィルム。８０（nm）≧波長Ａ−波長Ｂ≧２０（nm）（Ａ＞Ｂ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
層厚みが４５〜１５０ｎｍである層を複数有し、熱可塑性樹脂から構成される反射フィルムと、
色補正層を積層してなる積層フィルムであり、
反射フィルムの入射角５°での反射スペクトルにおいて、反射フィルムの可視領域における反射帯域の中心波長Ａ（nm）と、
色補正層の入射角０°での透過スペクトルにおいて、色補正層の透過率が４０％である最も高い波長である波長Ｂ（nm）とが、
以下の式にあることを特徴とする着色フィルム。
８０（nm）≧波長Ａ−波長Ｂ≧２０（nm）（Ａ＞Ｂ）    式（I）
【請求項２】
反射フィルムの反射光の色座標値（ｘ反射、ｙ反射）と色補正層の透過光の色座標値（ｘ補正、ｙ補正）とが以下の関係にある請求項１に記載の着色フィルム。
｜ｘ反射−ｘ補正｜≦０．１２
｜ｙ反射−ｙ補正｜≦０．１２    式（II）
【請求項３】
前記着色フィルムが色補正層、反射フィルム、支持層をもちいてなるフィルムであり、フィルムを構成する各層の厚みが、以下の式を満たしている請求項１または２に記載の着色フィルム。
（Ｃ＋Ｄ）／４Ｅ≧１．０      式（III）
反射フィルムの厚み：Ｃ
支持層の厚み：Ｄ
色補正層の厚み：Ｅ
【請求項４】
前記光反射フィルムが、厚み方向に２種類以上の熱可塑性樹脂が２０層以上積層された多層反射フィルムである請求項１から３のいずれかに記載の着色フィルム。
【請求項５】
多層反射フィルムがポリエステル樹脂と共重合ポリエステル樹脂の交互多層膜にて構成される請求項４に記載の着色フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、選択反射性能を有するフィルムに関するものである。更に詳細には、本発明は、装飾用部材、例えば自動車用外部材、携帯電話の装飾材などの光沢調装飾材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、装飾用途における色材とは着色剤（染料や顔料など）のことを表しており、これを添加することにより可視スペクトルの一部分を選択吸収して、人体の目に届くときに色として認識される。この選択吸収による発色は、裏地の反射率によって大きく視認性が異なり、高い反射率を有する物体にこのような選択吸収層を設けた場合は、人は色を認識することができるが、裏地が暗色の場合、黒っぽくなり、ほとんど色を認識することができない。そのため色彩の視覚効果を高めるには、反射性を高めること（金属光沢を有すること）が重要であり、例えばメタリックインキ印刷、アルミ箔との貼合、アルミニウムを蒸着する方法がある。メタリックインキには金インキ、銀インキと呼ばれるものが含まれ、顔料としてアルミペースト、ブロンズパウダー等を混合したもの等が使用される。しかしこれらの方法で意匠性の高い金属光沢を形成すると、金属層が電磁波を遮蔽するため、包装用途であれば金属探知器に感応する、自動車・携帯電話の装飾材としては電波障害を引き起こすなどの問題がある。また、これらは金属層が光を吸収するため、反射性能に限界があるという問題がある。
【０００３】
これに対し、多層積層フィルムによる光の選択反射による発色は、積層構成によっては金属メッキを上回る反射率が得られるため、非常に視覚効果に優れる利点がある。多層積層フィルムは、屈折率の低い層と高い層とを交互に多数積層したものであり、入射光は、多くの層界面で部分的に反射され、反射成分は互いに干渉しあって、最終的に入射光の正反射方向に強い反射光を返す。白色光の場合、その光の一定の波長を有する成分は反射され、そして、一方他の波長を有する他の成分は反射されないため、スペクトルの選別が起こり、色が発現する原理となっている。それらの特徴に加えて、多層積層フィルムは、入射角を変えることにより、反射色が顕著に変化していくいわゆるカラーシフト（反射光の色変化）が起こることが知られている。これら高反射率、優れた選択反射性、そしてカラーシフト現象を特長として、多層積層フィルムは、装飾ラベル、また、一目で真贋物を見分けることができるため、ホログラムと並んで偽造防止用途などの提案がなされている（特許文献１、２）。一方で、装飾用として用いる場合、カラーシフトは人によっては不良感を示すことがある。そのため、優れた反射率を有しつつも、カラーシフトのない製品が求められてきている。特に、入射角が小さいときは反射率が高く、入射角を大きくするにつれ深みのある色を強調するために徐々に反射率が低減するような構成を持った製品が求められてきている。
【０００４】
入射角によるカラーシフトを制御する手段として、例えば多層薄膜の上に、着色剤を担持させてカラーシフトを吸収させる方法や、２種類以上の多層薄膜を組み合わせることにより多彩な色彩を表現する方法が開示されている（特許文献３、４、５）。しかし、構成する多層薄膜が無機系の材料からなるものであるため、成型性があまりなく、成型時や繰り返しの使用によって、多層薄膜層にクラックや傷が入りやすく、反射特性が劣化するなどの問題があった。また、スパッタ法にて成膜されるため、高コストになるといった問題もあった。また、これらの文献では、多層薄膜の反射色と、着色剤の表面色が全く異なっているため、本発明の好ましい形態のように、入射角を変えるにつれ表面色はあまり変えずに反射率のみを低くするといった用途には用いることができない。
【特許文献１】特公表２００２−５０９２７１号公報
【特許文献２】特開平７−１４６６５０号公報
【特許文献３】特開昭６１−１０５５０９号公報
【特許文献４】特開平２−１６０４４号公報
【特許文献５】特開平９−０９７０１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記した従来技術の問題点を解決せんがため、多層からなる反射フィルムを使用し、その反射帯域に対して着色層の設計をコントロールすることにより、カラーシフトを低減しつつフィルムの成型性を両立することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、本発明の着色フィルムは以下の構成からなる。すなわち、本発明の着色フィルムは、層厚みが４５〜１５０ｎｍである層を複数有し、熱可塑性樹脂から構成される反射フィルムと、色補正層を積層してなる積層フィルムであり、反射フィルムの入射角５°での反射スペクトルにおいて、反射フィルムの可視領域における反射帯域の中心波長Ａ（nm）と、
色補正層の入射角０°での透過スペクトルにおいて、色補正層の透過率が４０％である最も高い波長である波長Ｂ（nm）とが、
以下の式にあることを特徴とする着色フィルムである。
【０００７】
８０（nm）≧波長Ａ−波長Ｂ≧２０（nm）（Ａ＞Ｂ）    式（I）
Ａ：反射フィルムの入射角５°のときの反射波長（ｎｍ）
Ｂ：色補正層の入射角０°のときの透過率４０％となる最大波長（ｎｍ）
また、本発明の着色フィルムの好ましい態様によれば、反射フィルムの反射光の色座標値（ｘ反射、ｙ反射）と色補正層の透過光の色座標値（ｘ補正、ｙ補正）とが以下の関係にある。
｜ｘ反射−ｘ補正｜≦０．１２
｜ｙ反射−ｙ補正｜≦０．１２    式（II）
また、本発明の着色フィルムの好ましい態様によれば、着色フィルムが色補正層、反射フィルム、支持層をもちいてなるフィルムであり、フィルムを構成する各層の厚みが、以下の式を満たしている請求項１または２に記載の着色フィルム。
【０００８】
（Ｃ＋Ｄ）／４Ｅ≧１．０      式（III）
反射フィルムの厚み：Ｃ
支持層の厚み：Ｄ
色補正層の厚み：Ｅ。
【０００９】
また、本発明の着色フィルムの好ましい態様によれば、反射フィルムが、厚み方向に２種類以上の樹脂が２０層以上積層された多層反射フィルムである。
【００１０】
本発明の着色フィルムの好ましい態様によれば、ポリエステル樹脂と共重合ポリエステル樹脂の交互多層膜にて構成される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の着色フィルムは、層厚みが４５〜１５０ｎｍである層を複数有し、熱可塑性樹脂から構成される反射フィルムと色補正層からなる積層フィルムであり、反射スペクトルにおいて、入射角５°のときの、反射フィルムの可視領域における反射帯域の中心波長Ａと、透過スペクトルにおいて、入射角０°のときの、色補正層の透過率が４０％の時の色補正層の波長の中で最も高波長側にある波長Ｂとが、以下の式にあることを特徴とするものである。
【００１２】
８０≧波長Ａ−波長Ｂ≧２０（Ａ＞Ｂ）    式（I）
Ａ：反射フィルムの入射角５°のときの反射波長（ｎｍ）
Ｂ：色補正層の入射角０°のときの透過率４０％となる最大波長（ｎｍ）。
【００１３】
このようにすることにより、高い発色を有しながらもフィルムに成型性を持たせることができる。これにより従来蒸着フィルムなどでは困難であった深絞り成型などを行うことが可能となり、且つ、入射角により生じるカラーシフトを劇的に解消し、色に深みを与える。
【００１４】
また、特に、本発明の好ましい態様によれば、反射フィルムの反射光の色座標値（ｘ反射、ｙ反射）と色補正層の透過光の色座標値（ｘ補正、ｙ補正）とが以下の式を満たすことにより、よりカラーシフトは低減するため好ましい。
｜ｘ反射−ｘ補正｜≦０．１２
｜ｙ反射−ｙ補正｜≦０．１２  式（II）
また、特に、本発明の好ましい態様によれば、着色フィルムは色補正層、反射フィルム、支持層からなるフィルムであり、フィルムを構成する各層の厚みが、以下の式にあることを特徴とするものである。
【００１５】
（Ｃ＋Ｄ）／４Ｅ≧１．０    式（III）
光干渉フィルムの厚み：Ｃ
支持層の厚み：Ｄ
色補正層の厚み：Ｅ。
【００１６】
このようにすることにより、着色層の乾燥固化によるカールを抑え、平面性に優れたフィルムを形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の着色フィルムについて、実施の形態を詳細に説明する。
【００１８】
本発明における反射フィルムは、層厚みが４５〜１５０ｎｍを複数有する。このような構成にすることにより、高次の反射帯域が可視領域に現れないため、着色や色純度の低下といった問題を抑えることができる。また、ここでいう可視領域とは３８０〜７８０ｎｍにおける波長領域とする。
【００１９】
本発明における反射フィルムの入射角５°での反射スペクトルでの可視領域における反射帯域の中心波長Ａ（nm）を説明する。反射帯域の中心波長は、反射フィルムの可視領域における反射率が３０％以上である帯域のうち、半値幅の中心線にある波長である。なお半値幅とは、最大反射率の単純な半値ではなく、反射率のベースラインを基準としての半値である。その半値になる波長幅の中間点を半値幅の中心波長とする。また、本発明において、中心波長や反射率は、絶対反射率測定において求めたものであり、ベースラインは、波長３８０〜７８０の区間を、ブランクを測定して基線を平坦化しておき、オフセット処理などによりベースラインのドリフトを自動補正したものである。なお、本発明においては、反射帯域の半値幅は限定されないが、より鮮明な原色を発色させる場合、好ましい半値幅の範囲は３０〜９０ｎｍである。また、反射帯域は可視領域であれば限定されないが、本発明では特に、色の３原色である赤［Ｒ］、緑［Ｇ］、青［Ｂ］であることが好ましい。この３原色は加法混色の原色とも言われ、各成分の強度により、色座標におけるＲＧＢ内のすべての色を表すことができるためである。
【００２０】
また、ここで言う入射角とは、フィルム表面に対し垂直な方向と光の入射する方向の差角のことであり、入射角５°の反射帯域の中心波長は、フィルム表面に対し、法線軸より５°傾けて入射した光を測定したものである。また、特に限定のない場合、透過率の入射角は０°で測定したものとする。
【００２１】
本発明は反射フィルムと色補正層を積層してなる積層フィルムである。色補正層の構成としては、特に限定されないが、特に顔料や染料を微分散させたコーティングを反射フィルムの上に設ける形態が好ましい。用いられる染料や顔料は特に限定されず、例えばキノン系、カチオン系、シアニン系、フタロシアニン系、キナクドリン系、ジアリール・トリアリールメタン系、フルギド、アゾ系、スクアリリウム系、オキソノール系、ベンジリデン系、ニトロ系、ニトロソ系、チアゾール系、インジゴイド系など各色素が使用される。特に本発明では、比較的安価で、耐光性にも優れるキノン系やカチオン系の色素などが好ましく使用される。これらは色調補正のために、複数組み合わせて使用することも可能である。また、これらは層中に均一に分散し、透過光のむらがないようにすることが好ましい。
【００２２】
上記のコーティングバインダーは、透明性を有している樹脂が好ましく、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ビニルブチラール樹脂、セルロール系樹脂、およびポリアミド樹脂などが挙げられるが、これらの中でも、特に安価で光安定性に優れるアクリル樹脂が好ましい。
【００２３】
本発明の色補正層の入射角０°での透過スペクトルは、反射フィルムの代わりに同厚みのＰＥＴフィルムの上に色補正層を設け、色補正層を入射面（入射角０°）として測定したものである。得られた透過スペクトルで透過率が４０％となる波長を読みとり、４０％となる波長のうち、最も高波長側にあるものを色補正層の透過率が４０％である最も高い波長である波長Ｂとする。
【００２４】
本発明では、反射フィルムの入射角５°での反射スペクトルにおける反射フィルムの可視領域における反射帯域の中心波長A（ｍｍ）と、色補正層の入射角０°での透過スペクトルでの色補正層の透過率が４０％である最も高い波長である波長Ｂとが以下の関係を満たす。
８０（nm）≧波長Ａ−波長Ｂ≧２０（nm）（Ａ＞Ｂ）    式（I）。
【００２５】
この範囲内に、反射フィルムの反射帯域と、色補正層の吸収帯域を配置することにより、入射角が低いときの反射光は透過するが、入射角が大きい時に現れる顕著に波長転移した反射帯域は、色補正層により実質的に吸収されるためカラーシフトが劇的に解消される。
【００２６】
これは人の視感覚の現象を利用したものである。人は、色相の変化に対して明度の高い色光ほど感受性が高く、干渉反射フィルムのように反射率が高く色相が変化するサンプルは、人は明らかなカラーシフトとして認識する。しかしながら、色相は同じで明度のみが変化した場合は、カラーシフトとは認識しがたい。それは、物体色は外光の反射によって感じられるからであり、明室と暗室では、物体の色が鮮やかに見えたり黒っぽく見えたりすることは周知のとおりである。これは、厳密に言えば物体色は異なっているのだが、人は明度の変化に対しては、経験上同一色として捉えるのである。
【００２７】
ここで、入射角５°のときの反射光λ１と、入射角６０°のときの反射光λ２を持つ干渉反射フィルムがあったとすると、λ１とλ２は波長が６０ｎｍ以上転移するため、明らかな色相の変化が生じ、人はカラーシフトを認識する。しかし、干渉反射フィルムの上に、λ１は透過し、λ２は透過しない色補正層を設けることにより、入射角５°のときは優れた干渉反射色を示すが、入射角６０°のときは干渉反射色はカットされ、擬似的に色が暗くなったように見えるため、人はカラーシフトと認識しないのである。
【００２８】
具体例をあげると、６５０ｎｍ反射帯域を持つ赤色の反射フィルムは、およそ６００ｎｍ付近まで波長転移しても、同じ色相の反射光のため大きく変化したように見えない。しかしながら、５８０ｎｍまで波長転移した場合、反射色は緑色を帯びるため、人間の視覚は顕著にカラーシフトを認識する。これは緑色でも同様であり、５５０ｎｍ（緑）に反射帯域を持つ反射フィルムは、５００ｎｍ付近まで波長転移しても大きく変化したようには見えないが、４９０ｎｍ以降では青色を帯びるため、急激にカラーシフトが認識される。このように、人のカラーシフトの認識度は、波長にもよって異なるが、波長が６０ｎｍ以上異なると大きなカラーシフトとして認識される。そのために、およそ８０≧波長Ａ−波長Ｂとなるように色補正層を入射面側に設置することで顕著なカラーシフトが、（好ましくは５０≧波長Ａ−波長Ｂとする）中間色を含めたカラーシフトを抑えることができる。また、Ａ−Ｂ＜２０の場合は、色補正層の吸収が、反射フィルムの入射角５°の反射光を大きく吸収するため好ましくない。
【００２９】
本発明では、色補正層の色座標値（ｘ反射、ｙ反射）と色補正層の透過光の色座標値（ｘ補正、ｙ補正）とが、以下の関係式（II）にあることが好ましい。
｜ｘ反射−ｘ補正｜≦０．１２
｜ｙ反射−ｙ補正｜≦０．１２      式（II）。
【００３０】
さらに好ましくは、前記式の右辺が０．１０であり、さらに好ましくは０．０８の範囲である。式（I）に従って、入射角が６０°の時に干渉反射フィルムの反射色がカットされている場合、色補正層の表面反射色が目立つようになるため、わずかではあるがカラーシフトが見られる。そのため、上記式を満たす構成にすることにより、よりカラーシフトを低減した製品を得ることができるため好ましい。このような製品は、入射角によって擬似的に明度のみが階調的に低下して見えるため、ある種の装飾材として好適である。
【００３１】
このようにするため、色補正層は以下のような調色をする必要がある。まず、上述の式（I）を満たすために、着色層の吸収帯域が、反射帯域よりも低波長側にあることが大前提である。色補正層の吸収帯域は、少なくとも半値幅が５０ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは８０ｎｍ以上である。半値幅が８０ｎｍ以上であるとカラーシフトの大部分をカットすることができるため好ましい。調色方法は基本的に、色素同士の減法混色により色合わせを行うが、吸収帯域ができるだけ反射帯域の中心波長Ａ〜色補正層の透過率が４０％の時の色補正層の波長の中で最も高波長側にある波長Ｂの範囲にないことが好ましい。現在ではコンピューターを使用したカラーマッチングにより、比較的容易に希望する色に近似させることができる。また、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  ＥＣＸＥＬソフトを利用して、反射フィルムの反射スペクトルおよび色補正層の透過スペクトルのデータから三刺激値（Ｘ、Ｙ、Ｚ）を算出して、色座標を近似していく方法もとられる。しかし実際には、このように設計しても（ｘ、ｙ）が同じになることはなく、必ずある程度のずれは生じるため注意が必要である。
【００３２】
本発明の着色フィルムは、色補正層、反射フィルムさらに支持層から構成されていることが好ましく、フィルムを構成する各層の厚みが、以下の式（III）を満たしていることが好ましい。
【００３３】
（Ｃ＋Ｄ）／４Ｅ≧１．０      式（III）
反射フィルムの厚み：Ｃ
支持層の厚み：Ｄ
色補正層の厚み：Ｅ。
【００３４】
層厚みが５０〜２００ｎｍの多層構造で構成される反射フィルムは、積層物の構成にもよるが一般的に膜厚みが３０μｍ以下と薄いため、その上にウェットコーティングによる着色層を設けると、乾燥固化による着色層の収縮が起きて、激しいカールが起こることがある。そのため、式（III）を満たすような支持層を設けることにより、カールのない平面性に優れたフィルムを形成できるため、本発明では好ましく用いられる。
【００３５】
支持層として用いられるのは、特に透明性に優れる樹脂が好ましく、例えばポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアセタール樹脂などが挙げられる。この支持層は、他の機能、例えば表面保護層、紫外線カット層、黒色層などの機能を担持することも可能である。その場合、光の入射側に設ける場合は、全光線透過率が８０％以上であることが好ましい。また、支持層は分割されていても良く、その場合、各層の合計厚みが支持層の厚みＥとなる。
【００３６】
本発明の反射フィルムは、厚み方向に２種類以上の樹脂が２０層以上積層された多層フィルムであることが好ましい。これは、厚み方向に規則的に積層された構造を有している部分が存在することと定義される。すなわち、例えば２種類の層で積層されている場合、各層をＡ層・Ｂ層とすると、フィルム中のＡ層とＢ層は厚み方向において交互に配置されており、厚み比に一定であることが好ましい。また、Ａ層とＢ層以外の第３の層以上についてはその配置の序列については特に限定されるものではない。また、Ａ層、Ｂ層、熱可塑性樹脂ＣからなるＣ層を有する場合には、Ａ（ＢＣＡ）ｎ、Ａ（ＢＣＢＡ）ｎ、Ａ（ＢＡＢＣＢＡ）ｎなどの規則的順列で積層されることがより好ましい。ここでｎは繰り返しの単位数であり、例えばＡ（ＢＣＡ）ｎにおいてｎ＝３の場合、厚み方向にＡＢＣＡＢＣＡＢＣＡの順列で積層されているものを表す。また、より好ましい層数は５０層以上である。さらに好ましくは１００層以上である。このような積層構成とすることにより、多界面の反射が干渉しあって、特定の高い反射帯域を持つ樹脂フィルムを得ることができる。層数が２０層未満であると、十分な反射率が得られなくなるものである。また、上限値としては特に限定されるものではないが、装置の大型化や層数が多くなりすぎることによる積層精度の低下に伴う波長選択性の低下を考慮すると、１５００層以下であることが好ましい。
【００３７】
反射帯域の波長は原理的に以下の式（IV）によって決定されるものであるが、この反射帯域は１次反射と呼ばれるものである。そして、これを基準として、２次、３次、４次などの高次反射も出現するが、その高次反射の波長としてはλ／Ｎ（Ｎ：次数  ２以上の整数）で求められる。  
【００３８】
２×（ｎａ・ｄａ＋ｎｂ・ｄｂ）＝λ    式（IV）
ｎａ：Ａ層の面内平均屈折率
ｎｂ：Ｂ層の面内平均屈折率
ｄａ：Ａ層の層厚み（ｎｍ）
ｄｂ：Ｂ層の層厚み（ｎｍ）
λ：主反射波長（１次反射波長）。
【００３９】
本発明で用いられる積層構造の樹脂フィルムでは、隣接するＡ層とＢ層の厚みの比Ｚが０．８以上５以下であることが好ましい。ここで、基材樹脂フィルムの最外層にあたる層をＡ層と定義する。また、Ａ層とＢ層の厚みの比Ｚは、フィルム断面を厚み方向に３分割したときの中間部分にあるＡ層とＢ層の厚みの比を平均化したものである。また、中間部分にある層であっても、分割線がまたいでいた場合はその層は除外するものとする。厚みの比Ｚは、より好ましくは０．９以上１．１以下である。厚みの比Ｚが０．８より小さいか、５より大きくなると反射率が小さくなるとともに、反射帯域内での反射率の分布が大きくなる傾向がある。また、厚みの比Ｚが０．９以上１．１以下であると、反射帯域内での反射率の分布が小さくなるとともに、高次の反射が発生しにくくなるためさらに好ましい態様である。
【００４０】
また、隣接するＡ層とＢ層の厚みの比のばらつきが±２０％以下であることが好ましい。このばらつきとは、反射性能に寄与するＡ層とＢ層の厚み比の分布に対し、最大の厚み比と最小の厚み比の差を中心値となる厚み比で除したものである。ばらつきが±２０％より大きい場合には、十分な反射率が得られにくくなるほか、設計した反射ピーク以外にも反射が出現するため好ましくない。
【００４１】
本発明の着色フィルムを構成する樹脂フィルムの好ましい態様によれば、ポリエステル樹脂と共重合ポリエステル樹脂の交互多層膜にて構成される。本発明で言うポリエステルとしては、ジカルボン酸骨格成分とジオール骨格成分との重縮合体であるホモポリエステルや共重合ポリエステルのことをいう。ここで、ホモポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、およびポリエチレンジフェニルレートなどが代表的なものである。特に、ポリエチレンテレフタレートは、安価であるため、非常に多岐にわたる用途に用いることができる。
【００４２】
また、本発明における共重合ポリエステルとは、ジカルボン酸成分骨格とジオール成分骨格を必須成分とし、次にあげるようなジカルボン酸成分骨格とジオール成分骨格とより選ばれる少なくとも３つ以上の成分を有する重縮合体のこととして定義される。ジカルボン酸骨格成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、およびシクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。グリコール骨格成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタジオール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート、スピログリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。ポリエステルは、本発明の効果を損なわない限り、他の成分由来の骨格を含むことができる。好ましい例としては、ジカルボン酸成分とジオール成分を一部１５〜６０％共重合したポリエステルである。１，４−シクロヘキサンジメタノールを２０〜４０ｍｏｌ％共重合したエチレンテレフタレート重縮合体は非晶性樹脂に該当する。また、これらの樹脂は、ホモ樹脂であってもよく、共重合または２種類以上のブレンドであってもよい。また、樹脂中には、発明の特性を損なわない程度に各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、減粘剤、熱安定剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、および屈折率調整のためのドープ剤などが添加されていてもよい。
【００４３】
また、本発明の着色フィルムは、その表面に易接着層、易滑層、ハードコート層、帯電防止層、耐摩耗性層、反射防止層、耐候層、電磁波シールド層、透明導電層、ガスバリア層、剥離層、粘着層および接着層などの機能性層を形成してもよい。
【００４４】
次に、本発明の着色フィルムの好ましい製造方法を、以下に説明する。
熱可塑性樹脂ペレットを、必要に応じて、事前乾燥を熱風中あるいは真空下で行い、押出機に供給する。押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルタ等を介して異物や変性した樹脂などを取り除く。また、樹脂Ａからなる層と樹脂Ｂからなる層を交互に１０層以上配列するフィルム形態をとる場合は、２種類の熱可塑性樹脂を同様にして、２台の押出機にて加熱溶融を行い、積層装置に送り込む。積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィールドブロックやスタティックミキサー等を用いて多層に積層する方法を使用することができるが、ここでは、各層ごとの層厚みを個別に制御できるフィードブロックが積層精度が高く好ましい。
【００４５】
さらに各層の厚みを精度良く制御するためには、加工精度０．１ｍｍ以下の放電加工やワイヤー放電加工にて、各層の流量を調整する微細スリットを設けたフィードブロックを使用することが好ましい。また、フィードブロック内の壁面抵抗を抑制するため、壁面の粗さを０．４Ｓ以下にするか、室温下における水との接触角が３０°以上であると良い。
【００４６】
また、各層の層厚みについては、既述の式（IV）に基づいて、所望する反射帯域ピークが得られることから、用いる樹脂の屈折率により、各押出機の吐出を調整して各層の層厚みを調整することができる。層数については、少なくとも反射帯域ピークの反射率を３０％以上にするためには、積層数を１０層以上にすることが好ましい。また、特に、装飾用フィルムや太陽電池用反射板のように高い反射率が必要となる場合は、積層数が１００層以上であることが好ましい。
【００４７】
このようにして得られた単膜もしくは積層フィルムは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャスティングフィルムが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させる方法や、スリット状、スポット状あるいは面状の装置からエアーを吹き出してキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させる方法、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させる方法が好ましく用いられる。
【００４８】
このようにして得られたキャスティングフィルムは、必要に応じて二軸延伸することが好ましい。二軸延伸とは、長手方向および幅方向に延伸することをいう。延伸は、逐次二軸延伸しても良いし、同時に二方向に延伸してもよい。また、さらに長手および／または幅方向に再延伸を行ってもよい。特に本発明では、面内の配向差を抑制できる点や、表面傷を抑制する観点から、同時二軸延伸を用いることが好ましい。
【００４９】
逐次二軸延伸の場合について、まず説明する。ここで、長手方向への延伸とは、フィルムに長手方向の分子配向を与えるための延伸を言い、通常は、ロールの周速差により施され、この延伸は１段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行っても良い。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２〜１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２〜７倍の倍率が特に好ましく用いられる。また、延伸温度は、積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１００℃の範囲が好ましい。
【００５０】
このようにして得られた一軸延伸されたフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性および帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。
【００５１】
また、幅方向の延伸とは、フィルムに幅方向の配向を与えるための延伸を言い、通常は、テンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、２〜１５倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、２〜７倍の倍率が特に好ましく用いられる。また、延伸温度は、積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃の範囲が好ましい。
【００５２】
このようにして二軸延伸されたフィルムは、平面性と寸法安定性を付与するために、テンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に弛緩処理などを併用してもよい。
【００５３】
次に、同時二軸延伸の場合について次に説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性および帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。
【００５４】
次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および／または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式およびリニアモーター方式の延伸機があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式の延伸機が好ましい。延伸の倍率は、樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として６〜５０倍の倍率が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として８〜３０倍の倍率が特に好ましく用いられる。特に、同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度は、積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度＋１２０℃の範囲が好ましい。
【００５５】
このようにして二軸延伸されたフィルムは、平面性と寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うことが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。二軸延伸されたフィルムは、このようにして熱処理された後、均一に徐冷され、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に長手方向および／あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。熱処理ゾーンに入る直前および／あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理すると、フィルム幅方向の反射率の差を±１０％以下にすることができる。
【００５６】
このようにして得られた反射フィルム表面に、カラーシフトを吸収させるための色補正層を設ける。色補正層としては、アクリル樹脂やポリエステル樹脂を、グラビアコーターやメタリングバー、ロールコーティング等のコーティング技術を用いて、色素を分散させたコーティングを施し、その後、熱乾燥や紫外線架橋、電子線架橋によって厚み０．５〜１０μｍの範囲で塗膜を形成させる。色素としては、既述の成分を塗布することができるが、例えばナフトキノン系、アントラキノン系、アントラピリドン系などのようなキノン染料などが好ましく、メーカーとしては日本化薬のＫａｙａｓｅｔ等が例示される。これらをメチルエチルケトンやトルエンなどの溶媒に溶解した状態で、樹脂に対し、０．１〜２重量％の比率で分散される。色補正層の調色方法として、まず、色素をメチルエチルケトンに溶解し、呈色溶液を光路長さ１０ｍｍの石英セルに入れ、分光光度計にて波長３５０〜８００ｎｍの領域の透過スペクトルを測定する。色素の濃度とその吸収極大波長の強度から、下記式（V）Ｌａｍｂｅｒｔ−Ｂｅｅｒの法則より、吸光係数を求めることができる。
【００５７】
ｌｏｇ（１／ｔ）＝−ε・ｃ・L    式（V）
ε：吸光係数（１／ｍｍ・ｗｔ％）
ｃ：濃度（ｗｔ％）
Ｌ：セル光路長（ｍｍ）
ｔ：透過度。
【００５８】
色素の吸収係数が求まると、塗膜厚みと濃度より、所望の透過スペクトルを計算にて得ることができる。これを他の色素や塗剤でも同様にして求めた後、各透過スペクトルを合成して、式（I）を満たす透過スペクトルを各色素の濃度や塗膜厚みにて調整する。このとき、合成スペクトルは、各透過スペクトルの積にて表される。また、式（II）を調整するため、分光スペクトルから色座標を求める場合、下記式（VI）のように光源の分光分布と等色関数、透過スペクトル（5nm間隔）のデータをECXELソフトで積分して、三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを算出する。三刺激値から下記式（VII）より色座標値ｘ、ｙを求めた。定数Ｋは、三刺激値Ｙが完全拡散反射板（Ｙ＝100）であることを前提として計算し、透過色の場合、下記式のＲ（λ）をＴ（λ）として計算した。
【００５９】
Ｘ＝Ｋ∫Ｓ（λ）ｘ（λ）Ｔ（λ）ｄλ
Ｙ＝Ｋ∫Ｓ（λ）ｙ（λ）Ｔ（λ）ｄλ
Ｚ＝Ｋ∫Ｓ（λ）ｚ（λ）Ｔ（λ）ｄλ
Ｋ＝１００／∫Ｓ（λ）ｙ（λ）ｄλ          式（VI）
ｘ＝ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）
ｙ＝ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）                      式（VII）
Ｓ（λ）：照明光（Ｃ光源）の分光分布
Ｔ（λ）：サンプルの透過スペクトル
ｘ（λ）、ｙ（λ）、ｚ（λ）：ＣＩＥ１９３１の等色関数。
【００６０】
このとき反射フィルムと色補正層の密着性を高めるために、コロナ処理やフレーム処理、アルカリ処理などを施すこともできる。または、基材樹脂フィルムに易接着層を設けても良い。また、用途に応じて、樹脂フィルムに粘着層やハードコート層を設けても良い。
【００６１】
このようにして得られた本発明の着色フィルムは、高い反射率を持ちつつも、入射角によるカラーシフトがないため、装飾材料として好適に使用できる。
【実施例】
【００６２】
本発明で使用した物性値の評価法は、次のとおりである。
（物性値の評価法）
（１）積層厚み、積層数
基材樹脂フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）を用い、フィルムの断面を４００００倍に拡大観察し、断面写真を撮影して、層構成および各層厚みを測定した。本発明の実施例では、十分なコントラストが得られたため実施しなかったが、用いる熱可塑性樹脂の組み合わせによっては、ＲｕＯ４やＯｓＯ４などを使用した染色技術を用いてコントラストを高めても良い。
【００６３】
（２）反射率、透過率
島津製作所製  ゴニオ式変角分光光度計（ｓｏｌｉｄｓｐｅｃ３７００）を使用して、入射角５°のときの絶対反射スペクトルと入射角０°のときの透過率を測定した。条件は以下のとおりである。
【００６４】
スリット：５ｎｍ      スキャンスピード：高速
サンプリングステップ：１ｎｍ      測定波長：３８０〜７８０ｎｍ
立ち上げてから３０分間光源を安定させ、その後にサンプルのない状態で波長３８０〜７８０ｎｍの範囲を測定し、ベースラインをとる。反射波長は、反射スペクトルからベースラインを差し引いたときの反射帯域の半値幅を求め、その中心値を反射波長とした。また、入射角を４０°、６０°に変える場合、リファレンス光源側に付属のメッシュフィルタＡＳＳＹを、サンプル光源側に偏光子ＡＳＳＹを取り付け、移動ＸＹステージにより入射角度を変更してそれぞれ測定した。
【００６５】
また、透過率測定の場合、反射フィルムの代わりに同厚みのＰＥＴフィルムの上に色補正層を設け、色補正層を入射面（入射角０°）として測定した。得られた透過スペクトルで透過率が４０％となる波長を読みとるが、４０％となる波長がいくつか存在する場合、最も高波長側にあるものを採択するものとする。
【００６６】
（３）固有粘度
オルトクロロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から、算出した。また、溶液粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で示した。なお、ｎ数は３とし、その平均値を採用した。
【００６７】
（４）色座標
カラーテクノシステム製分光測色計（カラーロボIII）を使用してｘ、ｙの値を測定した。反射フィルムは入射角１０°のときの正反射光を測定した。色補正層は１７μｍのＰＥＴフィルムの上に塗布したときの透過光を測定した。このときの条件を以下に示す。
【００６８】
光源：ハロゲンランプ      波長範囲：３８０〜７８０ｎｍ
波長間隔：２０ｎｍ。
【００６９】
（５）反射性能
着色フィルムの、入射角５°における絶対反射率が８５％以上のものを○、５０％以上８５％未満のものを△、５０％未満のものを×とした。
【００７０】
（６）カラーシフト
入射角５°から入射角６０°に変えたときに、人の目で判断して顕著なカラーシフトがなかった場合を◎、顕著ではないが、わずかに色相が変わったと感じた場合を○、顕著なカラーシフトがあった場合を△、全くカラーシフト低減効果がない、もしくは入射角５°で干渉色がほとんど見られない場合を×とした。
【００７１】
（７）色の深み
反射率測定において、入射角５°から入射角６０°に変えたときに、反射帯域の反射率が６０％以上低下しているものを○、６０％未満のものを×とした。
【００７２】
（８）カール
７０ｍｍ×７０ｍｍの着色フィルムを、塗布面側を上にして平面に敷いたときに、上に２０ｍｍ×２０ｍｍの板を置き、計１００ｇとなるようにおもりを乗せる。このとき、端部と床との距離が３ｍｍ未満の場合を○、３ｍｍ以上離れている、もしくは端部が裏側に完全に反り返っている場合を×とした。
【００７３】
（９）成型性
評価はブルックナー製フィルムストレッチャー  ＫＡＲＯ−IVにて行った。二軸延伸フィルムを１００ｍｍ四方切り出し、温度１８０℃にて、面倍が２．０倍となるように同時二軸延伸を行った。このときの延伸速度は２００％／ｍｉｎである。この後、フィルム表面を光学顕微鏡にて倍率２００〜４００倍で観察し、クラックの有無を調べた。○はクラックが認められないもの、×は顕著なクラックが認められるものを示す。
【００７４】
（実施例１）
２種類の熱可塑性樹脂として、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂを準備した。実施例１においては、熱可塑性樹脂Ａとして、固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）［東レ製Ｆ２０Ｓ］を用いた。また熱可塑性樹脂Ｂとしてエチレングリコールに対しシクロヘキサンジメタノールを３０ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフタレート（ＣＨＤＭ共重合ＰＥＴ）［イーストマン製  ＰＥＴＧ６７６３］と固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを８５：１５の重量比で、二軸押出機にて混練しアロイ化した樹脂を用いた。熱可塑性樹脂Ａの乾燥前の密度は１．３３６ｇ／ｃｍ３であり、熱可塑性樹脂Ｂの乾燥前の密度は１．２８５ｇ／ｃｍ３であった。これら熱可塑性樹脂ＡおよびＢは、それぞれ乾燥した後、押出機に供給した。
【００７５】
熱可塑性樹脂ＡおよびＢは、それぞれ、押出機にて２８０℃の溶融状態とし、ギヤポンプおよびフィルタを介した後、２０１層のフィードブロックにて合流させた。合流した熱可塑性樹脂ＡおよびＢは、フィードブロック内にて各層の厚みが表面側から反対表面側までほぼ一定となるようにし、熱可塑性樹脂Ａが１０１層、熱可塑性樹脂Ｂが１００層からなる厚み方向に交互に積層された構造とした。各層の厚みの調整は、フィードブロック内の各層の流路に設けた微細スリット（加工精度０．０１ｍｍにて形成）の形状により調整した。なお、両表層部分は熱可塑性樹脂Ａとなるようにした。ここで隣接するＡ層とＢ層の厚み比（Ａ層厚み／Ｂ層厚み）が１．１になるように、フィードブロックの形状および吐出量にて調整した。このようにして得られた計２０１層からなる積層体を、フィッシュテールダイに供給し、シート状に成形した後、静電印加（直流電圧８ｋＶ）にて表面温度２５℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化した。
【００７６】
得られたキャストフィルムに、両面に空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を５５ｍＮ／ｍとし、その処理面に（ガラス転移温度が１８℃のポリエステル樹脂）／（ガラス転移温度が８２℃のポリエステル樹脂）／平均粒径１００ｎｍのシリカ粒子からなる積層形成膜塗液を塗布し、透明・易滑・易接着層を形成した。
【００７７】
このキャストフィルムを、リニアモーター式の同時二軸延伸機に導き、９５℃の熱風で予熱後、長手方向および幅方向に３．５倍延伸した。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で２３０℃の熱風にて熱処理を行うと同時に長手方向に５％の弛緩処理を行い、つづいて幅方向に５％の弛緩処理を施し、室温まで徐冷後、巻き取った。このようして得られた二軸延伸フィルムは、Ａ層厚み１０２ｎｍ、Ｂ層厚み９２ｎｍ、全厚み１９．５μｍであった。
【００７８】
この二軸延伸フィルムの裏側に、可視領域の透過率が全域にわたって３％以下である３０μｍの黒色ＰＥＴを、粘着層を介して貼り合わせた。また、表側は表面コロナ放電処理を行った後、下記の処方の色補正層用塗布液をバーコーター（＃５０）にて塗布・熱乾燥を行い、塗膜厚み１０μｍの色補正層を形成した。このときの結果と、入射角を変えたときの反射率スペクトルを表１と図１に示す。干渉反射により入射角が５°のときは赤色の高い反射色が得られた。この干渉反射色は通常入射角を大きくすることにより、ピーク形状を維持したまま低波長側にシフトするため、入射角６０°のときは緑色の反射色を示し、大きなカラーシフトとなるが、式（I）を満たした色補正層を干渉反射フィルムの上に設けられていることにより、入射角６０°以降で見られる緑色の反射色はほとんどカットされ、カラーシフトが大幅に抑えられた。この着色フィルムを、垂直面側から徐々に傾斜させて観察すると、図１に示すとおり、高い赤色の発色から、徐々にオレンジ色となり、最後には反射色がなくなるためほぼ黒くなる。このことより、入射角に依存した色に深みのある製品が得られた。入射角４５°においては、中間色であるオレンジ色のカラーシフトが見られるが、人間の視感性からして、赤からオレンジ色へのカラーシフトは顕著な色変化ではなく問題となるほどではない。また、入射角６０°のときの反射色はほとんど黒に近いが、外光の影響により色補正層の表面色（紫色）がわずかに目に付いた。また、式（III）を満たすことにより色補正層を塗布してもカールは生じなかった。また、延伸追従性のある基材を使用しているため、成型性も問題なかった。
【００７９】
色補正層用塗布液の処方
色素：  ＤＣＥ−７（山田化学社）                              ０．３重量部
溶媒：  アセトン                                              ６０重量部
アクリル樹脂：  ＩＲＧ−２０５（日本触媒社）                  ６０重量部。
【００８０】
（実施例２）
実施例１と同様の条件で製膜、貼り合わせ、色補正層塗布を行った。ただし色補正層の処方は以下のとおり変更している。このときの結果と、入射角を変えたときの反射率スペクトルの図を表１と図２に示す。これより、式（I）を満たすことにより、入射角が５°のときは赤色の高い反射色が得られ、入射角６０°以降で見られる緑色の反射色はカットするために、カラーシフトの角度依存性は大幅に抑えられ、色に深みのある製品が得られた。また、式（II）を満たすために、入射角６０°でも色補正層の表面反射色が目立たず、よりカラーシフトの少ない製品が得られた。入射角４５°においては、中間色であるオレンジのカラーシフトが見られるが、人間の視感性からして問題となるほどではない。あとは実施例１と同様の結果であった。
【００８１】
色補正層用塗布液の処方
色素：  ＤＣＥ−７（山田化学社）                              ０．３重量部
Ｙｅｌｌｏｗ−ＧＮ（日本化薬社）                      ０．２６重量部
ＧＰＸ１０２（アデカ社）                              ０．０５２重量部
溶媒：  アセトン                                              ６０重量部
アクリル樹脂：  ＩＲＧ−２０５（日本触媒社）                  ６０重量部。
【００８２】
（実施例３）
実施例１と同様の条件で製膜、貼り合わせ、色補正層塗布を行った。ただし色補正層の処方は以下のとおり変更している。このときの結果と、入射角を変えたときの反射率スペクトルの図を表１と図３に示す。これより、式（I）および式（II）を満たすことにより、実施例２と同様の結果が得られた。特に、式（I）の値がより好ましい範囲にあるため、入射角を変化したときに、４５°付近に現れる中間色であるオレンジの反射色が低減しているため、よりカラーシフトが低減した製品が得られた。
【００８３】
色補正層用塗布液の処方
着色層用塗布液の処方
色素：  ＤＣＥ−７（山田化学社）                              ０．１２重量部
Ｙｅｌｌｏｗ−ＧＮ（日本化薬社）                      ０．２６重量部
Ｖｉｏｌｅｔ  Ａ−Ｎ（日本化薬社）                    ０．２８重量部
溶媒：  アセトン                                              ６０重量部
アクリル樹脂：  ＩＲＧ−２０５（日本触媒社）                  ６０重量部。
【００８４】
（実施例４）
実施例１と同様の条件で、Ａ層厚み８６ｎｍ、Ｂ層厚み７８ｎｍ、全厚み１６．５μｍとなるように吐出量を調整して二軸延伸フィルムを得た。この裏側に、可視領域が全域にわたって３％以下である３０μｍの黒色ＰＥＴを、粘着層を介して貼り合わせた。また、表側は表面コロナ放電処理を行った後、下記の処方の色補正層用塗布液をバーコーター（＃５０）にて塗布・熱乾燥を行い、塗膜厚み１０μｍの色補正層を形成した。このときの結果と、入射角を変えたときの反射率スペクトルの図を表１と図４に示す。これより、式（I）を満たすことにより、入射角が５°のときは緑色の高い反射色が得られ、入射角６０°以降で見られる青色の反射色はカットするために、カラーシフトの角度依存性は大幅に抑えられ、色に深みのある製品が得られた。また、式（II）を満たすために、入射角６０°でも色補正層の表面反射色が目立たず、よりカラーシフトの少ない製品が得られた。入射角４５°においては、中間色である青緑色のカラーシフトが見られるが、人間の視感性からして問題となるほどではない。あとは実施例２と同様の結果であった。
【００８５】
色補正層用塗布液の処方
色素：  Ｙｅｌｌｏｗ−ＧＮ（日本化薬社）                      ０．７重量部
ＴＸ−ＭＸ−６０９Ｋ（日本触媒社）                    ０．４４重量部
ＧＰＸ２０１（アデカ社）                              ０．０７重量部
溶媒：  アセトン                                              ６０重量部
アクリル樹脂：  ＩＲＧ−２０５（日本触媒社）                  ６０重量部。
【００８６】
（実施例５）
実施例１と同様の条件で、Ａ層厚み６８ｎｍ、Ｂ層厚み６２ｎｍ、全厚み１３．５μｍとなるように吐出量を調整して二軸延伸フィルムを得た。この裏側に、可視領域が全域にわたって３％以下である３０μｍの黒色ＰＥＴを、粘着層を介して貼り合わせた。また、表側は表面コロナ放電処理を行った後、下記の処方の色補正層用塗布液をバーコーター（＃５０）にて塗布・熱乾燥を行い、塗膜厚み１０μｍの色補正層を形成した。このときの結果と、入射角を変えたときの反射率スペクトルの図を表１と図５に示す。これより、式（I）および式（II）を満たすことにより、入射角が５°のときは青色の高い反射色が得られた。一方、青色がもとより色刺激値が低いことに加え、入射角６０°以降の色は人の目は、可視光領域外であり、ほとんど視認できないことから、もともとカラーシフトはわずかしか見られなかった。とはいえ、入射角４５°付近で見られる、中間色である藍色の反射色が低減しているため、カラーシフトの低減は確認できた。あとは実施例２と同様の結果であった。
【００８７】
色補正層用塗布液の処方
色素：  ＤＣＥ−７（山田化学社）                              ０．０５９重量部
ＳＤ５０−Ｅ０１Ｖ（住友精化社）                      ０．２７重量部
ＬＵＭＯＧＥＮ７６５（日本触媒社）                    ０．１７重量部
ＧＰＺ１０４（アデカ社）                              ０．０６５重量部
溶媒：  アセトン                                              ６０重量部
アクリル樹脂：  ＩＲＧ−２０５（日本触媒社）                  ６０重量部。
【００８８】
（比較例１）
実施例１と同様の条件で製膜、貼り合わせ、色補正層塗布を行った。ただし色補正層の処方は以下のとおり変更している。このときの結果と、入射角を変えたときの反射率スペクトルの図を表２と図６に示す。これより、式（II）は満たしているものの、式（I）は満たしていないため、入射角６０°の反射色（緑色）が十分カットしきれていない。そのため、入射角５°から６０°に傾斜していくと、赤色から緑色へとカラーシフトがはっきりと確認された。また、色の深みも十分ではなかった。あとは実施例２と同様の結果であった。
【００８９】
色補正層用塗布液の処方
色素：  ＲＥＤ  Ｇ（日本化薬社）                              ０．４９重量部
溶媒：  アセトン                                              ６０重量部
アクリル樹脂：  ＩＲＧ−２０５（日本触媒社）                  ６０重量部。
【００９０】
（比較例２）
実施例４と同様の条件で製膜、貼り合わせ、色補正層塗布を行った。ただし色補正層の処方は以下のとおり変更している。このときの結果と、入射角を変えたときの反射率スペクトルの図を表２と図７に示す。これより、式（II）は満たしているものの、式（I）は満たしていないため、入射角６０°の反射色（青色）が十分カットしきれていない。そのため、色の深みは、まずまずであったが、入射角５°から６０°に傾斜していくと、緑色から青色へとカラーシフトが確認された。あとは実施例２と同様の結果であった。
【００９１】
色補正層用塗布液の処方
色素：  Ｙｅｌｌｏｗ−ＧＮ（日本化薬社）                      ０．７重量部
溶媒：  アセトン                                              ６０重量部
アクリル樹脂：  ＩＲＧ−２０５（日本触媒社）                  ６０重量部。
【００９２】
（比較例３）
実施例１と同様の条件で製膜、貼り合わせ、色補正層塗布を行った。ただし色補正層の処方は以下のとおり変更している。このときの結果と、入射角を変えたときの反射率スペクトルの図を表２と図８に示す。これより、式（I）において、波長Ａ−波長Ｂが負の値となっているため、色補正層が入射角５°における反射フィルムの反射色（赤色）を大幅に低減してしまっており、反射性能は低かった。
【００９３】
色補正層用塗布液の処方
色素：  ＢＬＵＥ  Ａ−２Ｒ（日本化薬社）                      ０．５２重量部
溶媒：  アセトン                                              ６０重量部
アクリル樹脂：  ＩＲＧ−２０５（日本触媒社）                  ６０重量部。
【００９４】
（比較例４）
片面にアルミニウムを真空蒸着させた、厚み２０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムの上に、実施例２と同様の条件で色補正層と黒色層を設けた。このときの結果を表２に示す。
【００９５】
（比較例５）
片面にアルミニウムを真空蒸着させたＰＥＴフィルムの上に、実施例４と同様の条件で色補正層と黒色層を設けた。このときの結果を表２に示す。
【００９６】
（比較例６）
片面にアルミニウムを真空蒸着させたＰＥＴフィルムの上に、実施例５と同様の条件で色補正層と黒色層を設けた。このときの結果を表２に示す。
【００９７】
比較例４・５・６の場合、金属蒸着であるため、もともと入射角によるカラーシフトはなく、色補正層の色光のみが見られる。一方、どの入射角でも反射率はほぼ一定のため、満足する色の深みは得られなかった。また、成型性の評価において、蒸着面に白化が生じており、光学顕微鏡にて確認したところ表面に無数のクラックが確認された。
【００９８】
（実施例６）
実施例２と同様の製膜条件で得られた二軸延伸フィルム（厚み２０μｍ）の裏側に、可視領域が全域にわたって３％以下となるように黒のスプレーを吹き付けた（厚み１μｍ）。また、表側は表面コロナ放電処理を行った後、実施例２と同様にして、塗膜厚み１０μｍの色補正層を形成した。このときの結果を表１に示す。
【００９９】
この結果、性能においてはほぼ実施例２と同等のものが得られたが、塗膜面側にカールが非常に起きやすかった。
【０１００】
（比較例７、８、９）
実施例１、４、５と同様の製膜条件で得られた二軸延伸フィルム（厚み１９．５、１６．５、１３．５μｍ）の裏側に、可視領域が全域にわたって３％以下である５０μｍの黒色ＰＥＴを、粘着層を介して貼り合わせた。なお色補正層は設けなかった。このときの結果を表２に示す。
【０１０１】
この結果、色補正層がない場合、入射角を大きくしたときに、カラーシフトが顕著に確認された。
【０１０２】
【表１】
2007271896.tif 000002
【０１０３】
【表２】
2007271896.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】実施例１の反射スペクトル
【図２】実施例２の反射スペクトル
【図３】実施例３の反射スペクトル
【図４】実施例４の反射スペクトル
【図５】実施例５比較例２の反射スペクトル
【図６】比較例１の反射スペクトル
【図７】比較例２の反射スペクトル
【図８】比較例３の反射スペクトル
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の着色フィルムは、金属光沢を必要とする装飾部材として好適に使用でき、例えば自動車部材、携帯電話の外装材として使用することができる。
【図１】
2007271896.tif 000004
【図２】
2007271896.tif 000005
【図３】
2007271896.tif 000006
【図４】
2007271896.tif 000007
【図５】
2007271896.tif 000008
【図６】
2007271896.tif 000009
【図７】
2007271896.tif 000010
【図８】
2007271896.tif 000011