(57)【要約】【課題】  粘着剤層の凝集力が高く、溶剤吸収量が優れており、溶剤吸収後の粘着力が高く、溶剤含有物の除去性能が優れている溶剤含有物除去用粘着シートを提供する。【解決手段】  溶剤含有物除去用粘着シートは、基材と、該基材の少なくとも片方の面に形成された粘着剤層とを有しており、粘着剤層が、（Ａ）アクリル系ポリマー、（Ｂ）発泡剤および（Ｃ）架橋剤を含む粘着剤組成物により形成され且つ発泡剤（Ｂ）が発泡された構成を有する発泡粘着剤層を少なくとも含有しており、前記発泡粘着剤層表面が粘着面となっていることを特徴とする。発泡粘着剤層は、架橋処理が施された後、発泡処理が施されることにより形成されていることが好ましい。架橋剤（Ｃ）は金属キレート系架橋剤が好適である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の少なくとも片方の面に形成された粘着剤層とを有する溶剤含有物除去用粘着シートであって、粘着剤層が、（Ａ）アクリル系ポリマー、（Ｂ）発泡剤および（Ｃ）架橋剤を含む粘着剤組成物により形成され且つ発泡剤（Ｂ）が発泡された構成を有する発泡粘着剤層を少なくとも含有しており、前記発泡粘着剤層表面が粘着面となっていることを特徴とする溶剤含有物除去用粘着シート。
【請求項２】
発泡粘着剤層が、架橋処理が施された後、発泡処理が施されることにより形成されている請求項１記載の溶剤含有物除去用粘着シート。
【請求項３】
アクリル系ポリマー（Ａ）が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主モノマー成分とするアクリル系ポリマーである請求項１又は２記載の溶剤含有物除去用粘着シート。
【請求項４】
発泡剤（Ｂ）が、熱膨張性マイクロカプセルである請求項１〜３の何れかの項に記載の溶剤含有物除去用粘着シート。
【請求項５】
架橋剤（Ｃ）が、金属キレート系架橋剤である請求項１〜４の何れかの項に記載の溶剤含有物除去用粘着シート。
【請求項６】
スクリーン印刷版の清浄用の粘着シートとして用いられる請求項１〜５の何れかの項に記載の溶剤含有物除去用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペーストやインキ等の各種の溶剤含有物を洗浄（除去）するために用いられる溶剤含有物除去用粘着シートに関し、特に、プラズマ・ディスプレイ・パネルに組み込まれる蛍光体層を製造する（例えば、スクリーン印刷法や、ディスペンサー法などにより製造する）際に、溶剤含有物を除去するための清浄用粘着シートとして使用される溶剤含有物除去用粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
溶剤含有物、例えば、ペースト、インキ等の溶剤を含有して湿った状態にある半固形物は、印刷、塗料、接着剤等の分野で広く使用されている。しかし、このような溶剤含有物が、所定の部位に過剰に存在したり、不要な部位に存在する場合には、機械や機器類、手などを汚染したり、製品の品質を損なったり、噴射口に目詰まりを生じさせたりするなど種々の不具合が発生しやすい。例えば、スクリーン印刷においては、一定の印刷回数を経ると、スクリーン印刷版にペースト（インキ）が裏回りして被印刷物を汚染したり、印刷画像に滲みが生じて、正確で美麗な印刷ができない状態となる。
【０００３】
このような溶剤含有物を除去する方法として、粘着テープ又はシートを用いて除去する方法が知られている（特許文献１〜特許文献３参照）。
【０００４】
なお、アクリル系ポリマーと多官能性金属キレート化合物とを含有してなる粘着層を有する光学フィルムが知られている（特許文献４参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−２３９９８号公報
【特許文献２】特許第３５７３０６５号公報
【特許文献３】特開平１１−２５４６５６号公報
【特許文献４】特開２００２−２４９７５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の溶剤含有物除去用粘着シート（溶剤含有物を洗浄又は除去するために用いられる粘着テープ又はシート）において、発泡粘着剤層を有している溶剤含有物除去用粘着シートは、十分な凝集性を有しておらず、インキやペースト等の溶剤含有物の種類によっては、溶剤含有物を洗浄又は除去する際に不具合が生じる場合があった。これは、従来、発泡粘着剤層を有している溶剤含有物除去用粘着シートは、発泡粘着剤層が架橋剤により架橋された構造を有してないためであると思われる。
【０００７】
また、アクリル系ポリマーと多官能性金属キレート化合物とを含有してなる粘着層を有する粘着テープ又はシートは、特開２００２−２４９７５２号公報などで記載されているように、公知であり、これらの粘着テープ又はシートを用いて、インキやペースト等の溶剤含有物の洗浄又は除去を試みたが、十分にインキやペースト等の溶剤含有物の除去を行うことができなかった。
【０００８】
従って、本発明の目的は、粘着剤層の凝集力が高く、また、溶剤吸収量が優れており、さらに、溶剤吸収後の粘着力が高く、溶剤含有物の除去性能が優れている溶剤含有物除去用粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は前記目的を達成するために鋭意検討した結果、溶剤含有物除去用粘着シートとして、特定の組成により構成された粘着剤層を有する溶剤含有物除去用粘着シートを用いると、粘着剤層は良好な凝集力を発揮することができるとともに、溶剤吸収量が優れており、さらに、溶剤吸収後でも、良好な粘着力を発揮することができ、溶剤含有物を優れた除去性能で除去して、清浄対象物を効果的に洗浄することができることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、基材と、該基材の少なくとも片方の面に形成された粘着剤層とを有する溶剤含有物除去用粘着シートであって、粘着剤層が、（Ａ）アクリル系ポリマー、（Ｂ）発泡剤および（Ｃ）架橋剤を含む粘着剤組成物により形成され且つ発泡剤（Ｂ）が発泡された構成を有する発泡粘着剤層を少なくとも含有しており、前記発泡粘着剤層表面が粘着面となっていることを特徴とする溶剤含有物除去用粘着シートを提供する。
【００１１】
前記発泡粘着剤層は、架橋処理が施された後、発泡処理が施されることにより形成されていることが好ましい。
【００１２】
このような溶剤含有物除去用粘着シートの発泡粘着剤層を形成するための粘着剤組成物において、アクリル系ポリマー（Ａ）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主モノマー成分とするアクリル系ポリマーが好適であり、発泡剤（Ｂ）としては、熱膨張性マイクロカプセルが好適であり、架橋剤（Ｃ）としては、金属キレート系架橋剤が好適である。
【００１３】
前記溶剤含有物除去用粘着シートは、スクリーン印刷版の清浄用の粘着シートとして好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の溶剤含有物除去用粘着シートによれば、前記構成を有しているため、粘着剤層の凝集力が高く、また、溶剤吸収量が優れており、さらに、溶剤吸収後の粘着力が高く、溶剤含有物の除去性能が優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、本発明の実施の形態を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、同一の部材や部位などには同一の符号を付している場合がある。
【００１６】
本発明の溶剤含有物除去用粘着シートは、図１（ａ）〜（ｂ）で示されるように、基材と、該基材の少なくとも片方の面に形成された粘着剤層とを有しており、さらに、前記粘着剤層が、（Ａ）アクリル系ポリマー、（Ｂ）発泡剤および（Ｃ）架橋剤を含む粘着剤組成物により形成され且つ発泡剤（Ｂ）が発泡された構成を有する発泡粘着剤層を少なくとも含有しており、前記発泡粘着剤層表面が粘着面となっている。図１は、本発明の溶剤含有物除去用粘着シートの例を示す概略断面図である。図１（ａ）〜（ｂ）において、１ａ、１ｂは、それぞれ、溶剤含有物除去用粘着シート、２は基材、３ａ、３ｂは、それぞれ、粘着剤層、３ａ１は発泡粘着剤層、３ｂ１は発泡粘着剤層、３ｂ２は非発泡粘着剤層である。なお、発泡粘着剤層３ａ１や、発泡粘着剤層３ｂ１は、（Ａ）アクリル系ポリマー、（Ｂ）発泡剤、および（Ｃ）架橋剤を含む粘着剤組成物により形成され、且つ発泡剤（Ｂ）が発泡された構成を有している粘着剤層である。一方、非発泡粘着剤層３ｂ２は、発泡剤を含有しておらず、発泡されていない構成を有している粘着剤層である。図１（ａ）で示される溶剤含有物除去用粘着シート１ａは、基材２の一方の面に、発泡粘着剤層３ａ１のみにより構成された粘着剤層３ａを有している。また、図１（ｂ）で示される溶剤含有物除去用粘着シート１ｂは、基材２の一方の面に、発泡粘着剤層３ｂ１と非発泡粘着剤層３ｂ２とにより構成された粘着剤層３ｂを有している。なお、粘着剤層３ｂは、発泡粘着剤層３ｂ１の表面が粘着面となる形態で、発泡粘着剤層３ｂ１と非発泡粘着剤層３ｂ２とを含有している。
【００１７】
このように、溶剤含有物除去用粘着シートでは、粘着剤層として、（Ａ）アクリル系ポリマー、（Ｂ）発泡剤および（Ｃ）架橋剤を含む粘着剤組成物により形成され且つ発泡剤（Ｂ）が発泡された構成を有する発泡粘着剤層を、その表面が粘着面として利用される形態で少なくとも含有している粘着剤層が用いられている。なお、前記発泡粘着剤層は、架橋剤（Ｃ）により架橋された構成を有していることが重要である。従って、溶剤含有物除去用粘着シートは、粘着剤層が優れた凝集力を発揮することができるとともに、優れた溶剤吸収量で溶剤を吸収させることができ、さらに、溶剤吸収後でも、優れた粘着力を発揮することができ、溶剤含有物の除去性能（クリーニング性能）が優れている。
【００１８】
［基材］
本発明の溶剤含有物除去用粘着シートにおいて、基材としては、特に制限されないが、例えば、ゴミや異物の混入を避けたい場合は、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系フィルム；ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムが紙粉の発生のおそれがなく好適に使用することができる。なお、単にロールの清掃に使用する場合などでは、基材として紙なども使用することができる。また、凹凸面上のペーストやインキを除去する用途には、ポリウレタン、ポリエチレン、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）などによる発泡体も基材として好適に使用することができる。さらに、用途によっては、基材として、不織布、布、金属箔などを用いることも可能である。
【００１９】
なお、前記プラスチックフィルムを構成するプラスチック材としては、シート状やフィルム状等の形態で形成することができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリアクリレート；ポリスチレン；ポリアミド６、ポリアミド６，６、部分芳香族ポリアミド等のポリアミド；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリカーボネートなどが挙げられる。プラスチック材は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。プラスチック基材は、延伸された形態、無延伸の形態の何れの形態を有していてもよい。
【００２０】
基材の厚みとしては、特に制限されず、強度や作業性などを考慮して適宜選択することができ、例えば、１０〜５００μｍ（好ましくは１２〜３００μｍ、さらに好ましくは１５〜１００μｍ）の範囲から適宜選択することができる。なお、基材が発泡体の場合、基材の厚みは、数ｍｍから数十ｍｍの厚さが一般的である。
【００２１】
基材は単層、複層のいずれの形態を有していてもよい。基材としては、基材の種類などに応じて、必要に応じて、剥離剤（シリコーン系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、脂肪酸アミド系剥離剤など）やシリカ粉等による離型処理；防汚処理；酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等の易接着処理；帯電防止剤（塗布型帯電防止剤、練り込み型帯電防止剤、蒸着型帯電防止剤など）による帯電防止処理などが施されていてもよい。
【００２２】
また、基材には、必要に応じて酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、軟化剤、着色剤、充填剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００２３】
［粘着剤層］
本発明の溶剤含有物除去用粘着シートでは、粘着剤層は、発泡粘着剤層を、その表面が粘着面として利用される形態で少なくとも含有している。従って、粘着剤層の層構成としては、例えば、図１（ａ）や図１（ｂ）で示されるように、発泡粘着剤層のみにより形成された単層構造の層構成、発泡粘着剤層が非発泡粘着剤層上に形成された２層構造の層構成などが挙げられる。
【００２４】
（発泡粘着剤層）
発泡粘着剤層は、（Ａ）アクリル系ポリマー、（Ｂ）発泡剤および（Ｃ）架橋剤を含む粘着剤組成物により形成されており、且つ発泡剤（Ｂ）が発泡されている。すなわち、前記発泡粘着剤層は、発泡された発泡剤（Ｂ）を含んでいる粘着剤層である。従って、発泡粘着剤層は、気泡（独立気泡や連続気泡など）を含んでいる。なお、発泡粘着剤層は、前述のように、架橋剤（Ｃ）により架橋されていることが重要である。
【００２５】
アクリル系ポリマー（Ａ）としては、アクリル系単量体をモノマー成分として含むアクリル系ポリマーであれば特に制限されないが、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主モノマー成分（モノマー主成分）とするアクリル系ポリマーを好適に用いることができる。アクリル系ポリマーの主モノマー成分としてのアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノナデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
なお、アクリル系ポリマーを構成するためのモノマー成分として、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合が可能なモノマー成分（共重合性モノマー成分）が用いられていてもよい。このような共重合性モノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸（アクリル酸、メタクリル酸）、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、これらのカルボキシル基含有モノマーの酸無水物（例えば、無水マレイン酸、無水イコタン酸などの酸無水物基含有モノマー）；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等のヒドロキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；（メタ）アクリロニトリル（アクリロニトリル、メタクリロニトリル）等のシアノ基含有モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有モノマー；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン等のオレフィン系モノマー；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー；塩化ビニル等のハロゲン原子含有モノマー；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステルなどが挙げられる。また、共重合性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレートなどの多官能モノマーを用いることもできる。
【００２７】
共重合性モノマーは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。共重合性モノマーとしては、架橋剤（Ｃ）と反応しうる官能基（カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド結合を有する基など）を有する官能基含有共重合性モノマーを好適に用いることができる。このような官能基含有共重合性モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物の他、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基（アミド結合を有する基）を有するモノマーなどが挙げられ、なかでも、カルボキシル基含有モノマー（特に、アクリル酸やメタクリル酸）を好適に用いることができる。
【００２８】
このように、アクリル系ポリマー（Ａ）では、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、官能基含有共重合性モノマーが用いられていることが重要である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、官能基含有共重合性モノマーの使用量としては、特に制限されず、除去対象となる溶剤含有物の種類（固形分の種類および溶剤の種類）などにより適宜選択することができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合としては、モノマー成分全量に対して５０重量％以上であればよく、好ましくは８０〜９９．５重量％（さらに好ましくは９０〜９９重量％）である。また、官能基含有共重合性モノマーの割合としては、モノマー成分全量に対して５０重量％未満であればよく、好ましくは０．５〜２０重量％（さらに好ましくは１〜１０重量％）である。
【００２９】
アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、特に制限されず、例えば、３０万〜２５０万であってもよい。
【００３０】
アクリル系ポリマー（Ａ）は、ラジカル重合開始剤を用いて、ラジカル重合方法により好適に調製することができる。ラジカル重合開始剤としては、特に制限されず、アゾ系ラジカル重合開始剤、過酸化物系ラジカル重合開始剤などの公知の各種ラジカル重合開始剤の中から適宜選択して用いることができる。アクリル系ポリマー（Ａ）を調製する際の反応温度としては、通常、５０〜８５℃であり、また、反応時間としては、通常、１〜８時間である。
【００３１】
アクリル系ポリマー（Ａ）は、公知の重合方法（例えば、溶液重合方法、エマルジョン重合方法、懸濁重合方法やバルク重合方法など）により調製することができ、特に溶液重合方法により調製されていることが好ましい。アクリル系ポリマー（Ａ）を溶液重合方法により調製する際の溶媒としては、一般的に、酢酸エチル、トルエン等の極性溶剤が用いられる。なお、アクリル系ポリマー（Ａ）を溶液重合方法により調製する際の溶液中のモノマー成分の濃度は、通常、２０〜８０重量％とされる。
【００３２】
発泡剤（Ｂ）（未発泡の発泡剤）としては、特に制限されず、公知の発泡剤を用いることができるが、加熱により発泡する加熱発泡型発泡剤が好ましく、なかでも、熱膨張性マイクロカプセル（熱膨張性微小球）を好適に用いることができる。発泡剤（Ｂ）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。発泡剤（Ｂ）としての熱膨張性マイクロカプセルとしては、設定された加熱条件下で発泡現象を生じる機能を有する粒子であれば特に限定されない。より具体的には、熱膨張性マイクロカプセルとしては、加熱により容易に気化して膨張する物質（例えば、イソブタン、プロパン、ペンタン等の低沸点炭化水素などの揮発性ガス）を弾性を有する殻内に内包した微小球（マイクロカプセル）を好適に用いることができる。前記殻は、熱溶融性物質や熱膨張により破壊する物質で形成される場合が多い。前記殻を形成する物質として、例えば、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホン、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−メチロールアクリルアミド共重合体などが挙げられる。熱膨張性マイクロカプセルは、公知乃至慣用の方法（例えば、コアセルベーション法、界面重合法、インサイト重合法など）により製造できる。
【００３３】
なお、発泡剤（Ｂ）としての熱膨張性マイクロカプセルとしては、例えば、松本油脂製薬株式会社製の商品名「マツモトマイクロスフェアー」のシリーズ（例えば、商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ３０」など）の他、エクスパンセル社製の商品名「０５１ＤＵ」、同「０５３ＤＵ」、同「５５１ＤＵ」、同「５５１−２０ＤＵ」、同「５５１−８０ＤＵ」などの市販品を使用することができる。
【００３４】
本発明では、発泡剤（Ｂ）としては、熱膨張性マイクロカプセル以外の発泡剤も用いることもできる。このような発泡剤としては、種々の無機系発泡剤や有機系発泡剤などの各種発泡剤を適宜選択して使用することができる。無機系発泡剤の代表的な例としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水酸化ホウ素ナトリウム、各種アジド類などが挙げられる。また、有機系発泡剤の代表的な例としては、例えば、水；トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなどの塩フッ化アルカン系化合物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレートなどのアゾ系化合物；パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３´−ジスルホニルヒドラジド、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリルビス（スルホニルヒドラジド）などのヒドラジン系化合物；ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４´−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）などのセミカルバジド系化合物；５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなどのトリアゾール系化合物；Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメチレンテロラミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチル−Ｎ，Ｎ´−ジニトロソテレフタルアミドなどのＮ−ニトロソ系化合物などが挙げられる。
【００３５】
なお、発泡剤（Ｂ）（未発泡の発泡剤）の粒径（平均粒子径）としては、発泡粘着剤層の厚みなどに応じて適宜選択することができる。発泡剤（Ｂ）の平均粒子径としては、例えば、１００μｍ以下（好ましくは８０μｍ以下、さらに好ましくは１０〜５０μｍ、特に１０〜３０μｍ）の範囲から選択することができる。
【００３６】
発泡剤（Ｂ）としての加熱発泡型発泡剤（特に、熱膨張性マイクロカプセル）の発泡開始温度としては、例えば、８０℃〜２１０℃の範囲から適宜選択することができる。
【００３７】
なお、発泡剤（Ｂ）（特に、熱膨張性マイクロカプセル）の発泡又は膨張倍率としては、特に制限されないが、例えば、２〜３０倍（特に、３〜２０倍）であることが好ましい。すなわち、発泡剤（Ｂ）としては、発泡前の体積（元の体積）に対して２〜３０倍（特に、３〜２０倍）の体積に膨張させることが可能な発泡剤を用いることが好ましい。発泡剤（Ｂ）の膨張倍率が２倍未満であると、発泡粘着剤層による溶剤吸収量が低下するため好ましくない。一方、発泡剤（Ｂ）の膨張倍率が３０倍を超えると、発泡粘着剤層による粘着力が低下するため好ましくない。
【００３８】
発泡剤（Ｂ）の使用量としては、発泡剤（Ｂ）の膨張倍率、発泡粘着剤層の粘着力などに応じて適宜設定することができるが、例えば、発泡粘着剤層中の粘着剤のベースポリマーとしてのアクリル系ポリマー（Ａ）：１００重量部に対して、例えば、１〜５０重量部（好ましくは１〜４０重量部、さらに好ましくは３〜３０重量部）の範囲から選択することができる。発泡剤（Ｂ）の使用量が、アクリル系ポリマー（Ａ）：１００重量部に対して、１重量部未満であると、発泡粘着剤層による溶剤吸収量が低下し、一方、５０重量部を超えると、発泡粘着剤層による粘着力が低下する。
【００３９】
架橋剤（Ｃ）としては、特に制限されず、公知の架橋剤の中から適宜選択して用いることができる。架橋剤（Ｃ）は、水溶性架橋剤、油溶性架橋剤のいずれであってもよく、発泡粘着剤層中の粘着剤の種類などに応じて適宜選択することができる。架橋剤（Ｃ）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。具体的には、架橋剤（Ｃ）としては、例えば、金属キレート系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、活性メチロール系架橋剤、活性アルコキシメチル系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属塩系架橋剤、過酸化物系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤、アミノ系架橋剤、カルボン酸又は酸無水物系架橋剤、カップリング剤系架橋剤（シランカップリング剤など）などが挙げられる。
【００４０】
架橋剤（Ｃ）による架橋反応が十分に進行していない状況下で、粘着剤層を膨張させて発泡粘着剤層を形成すると、発泡粘着剤層の凝集力が損なわれる場合があるので、架橋剤（Ｃ）としては、架橋反応速度が早い架橋剤を好適に用いることができる。このように、架橋剤（Ｃ）として、架橋反応速度が速い架橋剤を用いることにより、溶剤含有物除去用粘着シートの生産性を高めることもできる。しかし、架橋反応速度が遅い架橋剤であっても、粘着剤層を膨張させて発泡粘着剤層を形成する前に、十分にエージングを行って、架橋反応を進行させることにより、発泡粘着剤層の凝集力を十分に発揮させることができるので、架橋反応速度が遅い架橋剤も用いることが可能である。
【００４１】
このように、本発明では、架橋剤（Ｃ）は発泡粘着剤層の凝集力を高めるために用いられているので、発泡粘着剤層は、架橋剤（Ｃ）により架橋された構成を有していることが重要である。従って、アクリル系ポリマー（Ａ）中には、架橋剤（Ｃ）と反応しうる官能基が導入されていることが重要である。
【００４２】
架橋剤（Ｃ）としては、架橋反応速度などの観点から、金属キレート系架橋剤を好適に用いることができる。金属キレート系架橋剤は、多官能性を有しており、多価金属原子が有機化合物（キレート化剤）と結合（共有結合や配位結合など）している化合物である。金属キレート系架橋剤において、多価金属原子としては、例えば、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）等の周期表２族元素；スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタノイド元素［ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）など］、アクチノイド元素［アクチニウム（Ａｃ）など］等の周期表３族元素；チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）等の周期表４族元素；バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）等の周期表５族元素；クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）等の周期表６族元素；マンガン（Ｍｎ）等の周期表７族元素；鉄（Ｆｅ）等の周期表８族元素；コバルト（Ｃｏ）等の周期表９族元素；ニッケル（Ｎｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）等の周期表１０族元素；銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）等の周期表１１族元素；亜鉛（Ｚｎ）等の周期表１２族元素；アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）等の周期表１３族元素；スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）等の周期表１４族元素などが挙げられる。金属キレート系架橋剤において、多価金属原子は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。多価金属原子としては、アルミニウム、ジルコニウム、チタンが好適であり、特に、アルミニウムを好適に用いることができる。
【００４３】
従って、金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウムキレート系架橋剤、ジルコニウムキレート系架橋剤、チタンキレート系架橋剤、クロムキレート系架橋剤、コバルトキレート系架橋剤、銅キレート系架橋剤、鉄キレート系架橋剤、ニッケルキレート系架橋剤、バナジウムキレート系架橋剤、亜鉛キレート系架橋剤、インジウムキレート系架橋剤、カルシウムキレート系架橋剤、マグネシウムキレート系架橋剤、マンガンキレート系架橋剤、イットリウムキレート系架橋剤、セリウムキレート系架橋剤、ストロンチウムキレート系架橋剤、バリウムキレート系架橋剤、モリブデンキレート系架橋剤、ランタンキレート系架橋剤、スズキレート系架橋剤などを用いることができ、好ましくはアルミニウムキレート系架橋剤、ジルコニウムキレート系架橋剤、チタンキレート系架橋剤（さらに好ましくはアルミニウムキレート系架橋剤）である。
【００４４】
一方、金属キレート系架橋剤において、多価金属原子と結合するキレート化剤中の原子としては、特に制限されないが、酸素原子が好適である。従って、キレート化剤としては、例えば、エステル系化合物、アルコール系化合物、カルボン酸系化合物、エーテル系化合物、ケトン系化合物などが挙げられる。より具体的には、キレート化剤としては、例えば、β−ジカルボニル化合物［例えば、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、２，４−ヘプタンジオン、３，５−ヘプタンジオン、２，４−オクタンジオン、３，５−オクタンジオン、２，４−ノナンジオン、３，５−ノナンジオン、５−メチル−２，４−ヘキサンジオン等のβ−ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ブチル、アセト酢酸イソブチル、アセト酢酸ｓ−ブチル、アセト酢酸ｔ−ブチル、アセト酢酸２−エチルヘキシル、アセト酢酸ドデシル等のβ−ケトエステル類（アセト酢酸Ｃ1-20アルキルエステルなど）；マロン酸ジエチル等のβ−ジエステル類など］や、β位にヒドロキシル基やアミノ基を有するカルボニル化合物（例えば、ダイアセトンアルコール、ダイアセトンアミン、サリチルアルデヒド、サリチル酸メチル、Ｎ−メチルサリチルアミド等）などが挙げられる。キレート化剤は単独で用いられていてもよく、複数を組み合わせて用いられていてもよい。
【００４５】
従って、金属キレート系架橋剤が、例えば、多価金属原子がアルミニウムであるアルミニウムキレート系架橋剤である場合、アルミニウムキレート系架橋剤としては、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（プロピオニルアセトネート）等のアルミニウムトリス（アシルアセトネート）；アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（ｔ−ブチルアセトアセテート）等のアルミニウムトリス（アセト酢酸アルキルエステル）；アルミニウムモノ（アセチルアセトネート）ビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノ（アセチルアセトネート）ビス(イソブチルアセトアセテート)、アルミニウムモノ（アセチルアセトネート）ビス(２−エチルヘキシルアセトアセテート)、アルミニウムモノ（アセチルアセトネート）ビス(ドデシルアセトアセテート)等のアルミニウム［（モノ又はビス）（アセチルアセトネート）］［（ビス又はモノ）（アセト酢酸アルキルエステル）］；（アセチルアセトネート）アルミニウムジイソプロピレート、ビス（アセチルアセトネート）アルミニウムモノイソプロピレート等の［（モノ又はビス）（アシルアセトネート）］アルミニウム［（ジ又はモノ）アルコラート］；（エチルアセトアセテート）アルミニウムジイソプロピレート、ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウムモノイソプロピレート等の［（モノ又はビス）（アセト酢酸アルキルエステル）］アルミニウム［（ジ又はモノ）アルコラート］などが挙げられる。なお、アルミニウムキレート系架橋剤としては、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）が好適である。
【００４６】
また、アルミニウムキレート系架橋剤以外の金属キレート系架橋剤（ジルコニウムキレート系架橋剤や、チタンキレート系架橋剤など）としては、前記に例示のアルミニウムキレート系架橋剤に対応したものなどが挙げられる。
【００４７】
なお、架橋剤（Ｃ）として、金属キレート系架橋剤以外の架橋剤を用いる場合、イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤を好適に用いることができる。また、金属キレート系架橋剤は、他の架橋剤（イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤など）と併用されていてもよい。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート類（例えば、１，４−テトラメチレンジイソシアネ−ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−トなど）、脂環族ポリイソシアネート類（例えば、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ−トなど）、芳香族ポリイソシアネ−ト類（例えば、２，４−トリレンジイソシアネ−ト、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−トなど）、芳香脂肪族ポリイソシアネ−ト類（例えば、キシリレン−１，４−ジイソシアネートなど）の他、前記例示の脂肪族ポリイソシアネ−ト類、脂環族ポリイソシアネ−ト類、芳香族ポリイソシアネ−ト類、芳香脂肪族ポリイソシアネ−ト類による二重体や三量体、反応生成物又は重合物［例えば、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（商品名「コロネートＬ」日本ポリウレタン工業株式会社製）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（商品名「コロネートＨＬ」日本ポリウレタン工業株式会社製など）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商品名「コロネートＨＸ」日本ポリウレタン工業株式会社製など）など］、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートなどが挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」三菱瓦斯化学株式会社製など）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」三菱瓦斯化学株式会社製など）、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの他、各種エポキシ系樹脂などが挙げられる。
【００４８】
架橋剤（Ｃ）（特に、アルミニウムキレート系架橋剤などの金属キレート系架橋剤）の使用量（固形分）は、凝集力、耐熱性、柔軟性、接着性、架橋すべきアクリル系ポリマー（Ａ）とのバランスや、溶剤含有物除去用粘着シートとしての使用用途等によって適宜選択することができ、例えば、アクリル系ポリマー（Ａ）：１００重量部に対して０．０１〜６重量部（好ましくは０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部）の範囲から選択することができる。
【００４９】
発泡粘着剤層を構成する粘着剤組成物中には、アクリル系ポリマー（Ａ）、発泡剤（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）とともに、種々の公知の添加剤［例えば、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、腐食防止剤、レベリング剤、表面潤滑剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、界面活性剤など］が含まれていてもよい。なお、粘着付与剤としては、例えば、テルペン系樹脂（テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂など）、石油樹脂（脂肪族系、芳香族系、脂環式系）、ロジン系樹脂（ロジン、水添ロジンエステルなど）、クマロン・インデン樹脂、フェノール系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。また、界面活性剤としては、例えば、リン酸エステル系、硫酸エステル系、スルホン酸系、カルボン酸系などのアニオン系界面活性剤；アミン塩系、第４級アンモニウム塩系などのカチオン系界面活性剤；エステル系、エーテル系、エステルエーテル系、アルカノールアミド系などのノニオン系界面活性剤；カルボキシベタイン系、グリシン系などの両性界面活性剤などが挙げられる。
【００５０】
これらの添加剤の使用量は、特に制限されず、発泡粘着剤層による粘着性や溶剤吸収性などを損なわない範囲で適宜選択することができる。
【００５１】
なお、発泡粘着剤層を構成する粘着剤組成物は、溶剤系粘着剤組成物、エマルジョン系粘着剤組成物などいずれの粘着剤組成物であってもよい。
【００５２】
発泡粘着剤層の厚さとしては、例えば、１０〜１０００μｍ（好ましくは２０〜５００μｍ、さらに好ましくは５０〜３００μｍ）の範囲から選択することができる。なお、発泡粘着剤層を形成する際の未発泡状態の粘着剤層の厚さ（未発泡粘着剤層の厚さ）としては、例えば、５〜３００μｍ（好ましくは１０〜５０μｍ）程度の範囲から選択することができる。発泡粘着剤層は、単層、複層のいずれの形態を有していてもよい。
【００５３】
発泡粘着剤層の製造方法としては、前記粘着剤組成物により形成され且つ発泡剤（Ｂ）が発泡された構成を有している発泡粘着剤層を製造することが可能な方法であれば特に制限されないが、発泡粘着剤層に優れた凝集力を発揮させるため、発泡剤（Ｂ）の発泡は、架橋剤（Ｃ）によりアクリル系ポリマー（Ａ）を架橋させた後に行うことが好ましい。すなわち、発泡粘着剤層は、架橋処理を施して、架橋剤（Ｃ）による架橋を行った後、発泡処理を施して、発泡剤（Ｂ）による発泡を行うことにより、形成することができる。このように、架橋剤（Ｃ）による架橋反応を所定の程度にまで進行させた後、発泡剤（Ｂ）を所定の発泡倍率の大きさになるように発泡させることにより、優れた凝集力を発揮する発泡粘着剤層を形成することができる。
【００５４】
従って、発泡粘着剤層の製造方法としては、架橋処理を施した後、発泡処理を施すことにより形成する製造方法が好ましい。具体的には、例えば、アクリル系ポリマー（Ａ）、発泡剤（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を含む粘着剤組成物を、所定の面上（基材上や、非発泡粘着剤層上など）に塗布して乾燥および硬化させて、架橋剤（Ｃ）による架橋を行う架橋処理を施した後、加熱処理等により、発泡剤（Ｂ）による発泡を行う発泡処理を施すことにより、発泡粘着剤層を形成することができる。なお、架橋剤（Ｃ）による架橋は、所定の程度にまで進行させることが重要であり、架橋処理時の温度や時間により、架橋剤（Ｃ）の架橋の程度をコントロールすることができる。また、架橋剤（Ｃ）による架橋を所定の程度にまで進行させるために、エージングを行ってもよい。一方、発泡剤による発泡も、所定の発泡倍率の大きさになるように行うことが重要であり、発泡処理時の温度および時間により、発泡剤（Ｂ）の発泡倍率をコントロールすることができる。
【００５５】
（非発泡粘着剤層）
非発泡粘着剤層は、発泡剤を含有していない粘着剤層であり、公知の粘着剤（例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤など）により形成することができる。非発泡粘着剤層を形成するための粘着剤は単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５６】
非発泡粘着剤層を形成ための粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤（特に、アクリル系粘着剤）を好適に用いることができる。なお、アクリル系粘着剤としては、（メタ）アクリレートをモノマー主成分としているアクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤を好適に用いることができる。このようなアクリル系粘着剤としては、前記発泡粘着剤層を形成する粘着剤組成物から発泡剤（Ｂ）を除いた粘着剤組成物などが挙げられる。また、ゴム系粘着剤としては、天然ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳブロック共重合体）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳブロック共重合体）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳブロック共重合体）、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ブチルゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム等のゴム成分をベースポリマーとするゴム系粘着剤などが挙げられる。
【００５７】
非発泡粘着剤層を構成する粘着剤組成物中には架橋剤が含まれていてもよい。従って、非発泡粘着剤層は、架橋剤により架橋された構成を有していてもよい。このような架橋剤としては、架橋剤（Ｃ）として例示の架橋剤から適宜選択して用いることができる。
【００５８】
また、非発泡粘着剤層を構成する粘着剤組成物中には、発泡粘着剤層を構成する粘着剤組成物と同様に、種々の公知の添加剤［例えば、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、腐食防止剤、レベリング剤、表面潤滑剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、界面活性剤など］が含まれていてもよい。
【００５９】
非発泡粘着剤層の厚みは、特に制限されず、例えば、１〜１００μｍ（好ましくは１〜５０μｍ）の範囲から選択することができる。非発泡粘着剤層は、単層、複層のいずれの形態を有していてもよい。
【００６０】
非発泡粘着剤層は、公知の粘着剤層の形成方法を利用して形成することができる。具体的には、基材の所定の面上に、粘着剤を塗布し、乾燥及び／又は硬化させることにより、非発泡粘着剤層を形成する方法や、セパレータ上に粘着剤を塗布して非発泡粘着剤層を形成した後、該非発泡粘着剤層を、基材の所定の面上に転写させることにより形成する方法を利用して、非発泡粘着剤層を、基材の少なくとも片方の面に形成することができる。
【００６１】
粘着剤層（発泡粘着剤層や非発泡粘着剤層）は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層を介して基材上に形成されていてもよい。
【００６２】
［溶剤含有物除去用粘着シート］
本発明の溶剤含有物除去用粘着シートは、基材と、該基材の少なくとも片方の面に形成された粘着剤層とを有している。すなわち、溶剤含有物除去用粘着シートは、基材の片面に粘着剤層が形成された構成の粘着シート（基材付き片面粘着シート）、基材の両面に粘着剤層が形成された構成の粘着シート（基材付き両面粘着シート）のいずれであってもよい。本発明の溶剤含有物除去用粘着シートとしては、基材の片面に、粘着剤層が形成された構成を有していることが好ましい。
【００６３】
なお、粘着剤層の表面（粘着面）は、セパレータ（剥離ライナー）により保護されていてもよい。セパレータとしては、特に制限されず、公知のセパレータから適宜選択して用いることができる。セパレータとしては、剥離処理剤による剥離処理層を少なくとも一方の表面に有する基材を好適に用いることができ、また、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等）からなる低接着性基材や、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など）からなる低接着性基材なども用いることができる。
【００６４】
セパレータが、基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成された構成を有している場合、セパレータの基材としては、紙類、布類などであってもよいが、表面平滑性に優れている観点から、プラスチックシート又はフィルム類を好適に用いることができる。前記セパレータの基材としてのプラスチックシート又はフィルムとしては、特に制限されず、例えば、ポリエチレンシート又はフィルム、ポリプロピレンシート又はフィルム、ポリブテンシート又はフィルム、ポリブタジエンシート又はフィルム、ポリメチルペンテンシート又はフィルム、ポリ塩化ビニルシート又はフィルム、ポリ塩化ビニル系共重合体シート又はフィルム、ポリエチレンテレフタレートシート又はフィルム、ポリブチレンテレフタレートシート又はフィルム、ポリウレタンシート又はフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体シート又はフィルムなどが挙げられる。セパレータの基材の厚みとしては、通常、５〜２００μｍ（好ましくは１０〜１００μｍ）である。
【００６５】
また、剥離処理層を形成する剥離処理剤としては、公知乃至慣用の剥離処理剤（シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤や、シリカ粉など）を用いることができる。
【００６６】
なお、溶剤含有物除去用粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層（例えば、中間層、下塗り層など）を有していてもよい。このような下塗り剤層や中間層などの層は、基材と粘着剤層との間などに形成することができる。また、前述のように、溶剤含有物除去用粘着シートは、印刷層を有していてもよい。印刷層は、基材と粘着剤層との間などに形成することができる。
【００６７】
また、溶剤含有物除去用粘着シートが、基材の片面に粘着剤層が形成された構成を有している場合、基材の背面（粘着剤層が形成された面に対して反対側の面）に、背面処理層が形成されていてもよい。このような背面処理層は、公知乃至慣用の背面処理剤（例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、脂肪酸アミド系剥離処理剤や、シリカ粉など）により形成することができる。
【００６８】
本発明では、溶剤含有物除去用粘着シートは、ロール状に巻回された形態で形成されていてもよく、シートが積層された形態で形成されていてもよい。すなわち、本発明の溶剤含有物除去用粘着シートは、シート状、テープ状などの形態を有することができる。なお、溶剤含有物除去用粘着シートがロール状に巻回された形態を有している場合、例えば、粘着剤層を、セパレータや基材の背面側に形成された剥離処理層により保護した状態でロール状に巻回することにより、ロール状に巻回された形態の溶剤含有物除去用粘着シートを作製することができる。
【００６９】
溶剤含有物除去用粘着シートは、その層構成等に応じて、コーティング法などの公知乃至慣用の方法を利用して、基材の少なくとも片面に粘着剤層を形成し、また、必要に応じて、所定の面上に下塗り剤層や背面処理層などを形成することにより製造することができる。なお、粘着剤層の形成に際して、粘着剤組成物を塗布する方法としては、特に制限されず、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法等の方法などが挙げられる。
【００７０】
本発明の溶剤含有物除去用粘着シートは、前述のように、粘着剤層が、架橋剤（Ｃ）を含む粘着剤組成物により形成された構成（すなわち、架橋剤（Ｃ）により架橋された構成）を有する発泡粘着剤層を、粘着面として利用される形態で少なくとも含有しているので、優れた凝集力を発揮することができる。また、前記発泡粘着剤層は、（Ａ）アクリル系ポリマー、（Ｂ）発泡剤および（Ｃ）架橋剤を含む粘着剤組成物により形成された構成を有し、且つ発泡剤（Ｂ）が発泡された構成を有しているので、溶剤吸収量が優れているとともに、溶剤吸収後でも、優れた粘着力を発揮することができる。そのため、このような粘着剤層を有する溶剤含有物除去用粘着シートは、溶剤含有物の除去性能（クリーニング性能）が優れている。
【００７１】
［溶剤含有物］
本発明において、除去対象となる溶剤含有物としては、特に限定されず、溶剤を含有して湿った状態にある半固形物、例えば、ペースト、インキ、糊、接着剤、塗料などが挙げられる。具体的には、溶剤含有物としては、例えば、スクリーン印刷に使用するペースト（インキ）や、オフセット印刷機などの印刷機のロール類に付着したインキなどが挙げられる。
【００７２】
溶剤含有物除去用粘着シートは、例えば、スクリーン版の裏側やロール類等に貼り付けることにより、スクリーン版の裏側に裏回りしたペーストやロール類に付着したインキなどに含まれている溶剤を吸収して、該ペースト等を固形物化できる。従って、本発明の溶剤含有物除去用粘着シートは、例えば、スクリーン印刷版の裏側に裏回りしたペースト（インキ）や、オフセット印刷等の印刷機のロール類に付着したインキ、インクジェットプリンターのインク噴射口付近のインク汚れなどを除去するのに適している。すなわち、本発明の溶剤含有物除去用粘着シートは、スクリーン印刷版の清浄用の粘着シートとして好適に用いることができる。
【００７３】
前記ペーストやインキ等の溶剤含有物に含まれる溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ミネラルスピリットなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、テトラリン、ジペンテンなどの芳香族炭化水素；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール、トリデシルアルコールなどのアルコール；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルなどのエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、イソホロンなどのケトン；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール；ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル；ブチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのグリコールエーテルエステル；水などが挙げられる。スクリーン印刷インキの場合には、中沸点溶剤（沸点：約１２０〜２３０℃）や高沸点溶剤（沸点：約２３０〜３２０℃）が多く用いられており、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなど（例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート／ジエチレングリコールモノブチルエーテル［９／１（重量比）］）などが挙げられる。
【００７４】
なお、本発明では、スクリーン印刷版の裏面に、前記溶剤含有物除去用粘着シートを、粘着剤層の表面が接触する形態で貼り合わせた後、剥離させることにより、スクリーン印刷版の裏面に付着している溶剤含有物を除去することにより、スクリーン印刷版を清浄することがきる。
【実施例】
【００７５】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００７６】
（アクリル系ポリマーの調製例１）
冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート、攪拌装置を備えた反応容器に、重合開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリル：０．２重量部、溶媒として酢酸エチル：１００重量部、単量体成分としてアクリル酸ｎ−ブチル：１００重量部、アクリル酸：５重量部を入れ、窒素環流を室温にて１時間行った。その後、反応容器内の単量体成分を含むモノマー組成物溶液の温度を６０℃に昇温し、窒素気流中で、５．５時間重合を行い、アクリル系ポリマーを含む溶液を得た。
【００７７】
なお、アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、５０万であった。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）の標準ポリスチレン換算によって、下記の測定条件で測定した値である。
ＧＰＣ法の測定条件
・ＧＰＣ測定装置：商品名「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」（東ソー株式会社製）
・カラム：７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３００ｍｍ
・流量（流速）：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・サンプル濃度：１．０ｇ／ｌ（テトラヒドロフラン溶液）
・サンプル注入量：１００μｌ
・カラム温度（測定温度）：４０℃
【００７８】
（実施例１）
アクリル系ポリマーの調製例１により得られたアクリル系ポリマー：１００重量部に対して、商品名「アルミキレートＡ（Ｗ）」（川研ファインケミカル社製；アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）；表１中「架橋剤Ａ」と称する）：０．５重量部、商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ３０」（松本油脂製薬株式会社製；表１中「発泡剤Ａ」と称する）：５重量部を添加して、発泡剤及び金属キレート系架橋剤を含有している粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート製基材（厚さ：３８μｍ）の片面に、乾燥後の厚さ（未発泡状態の粘着剤層の厚さ）が４０μｍとなるように塗布し、乾燥および硬化させて未発泡の粘着剤層を形成させた後、その直後に、ポリエチレンテレフタレート製基材側から、１２０℃×１０秒の条件で、熱量を加えて発泡させて発泡粘着剤層を形成し、発泡粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００７９】
（実施例２）
アクリル系ポリマーの調製例１により得られたアクリル系ポリマー：１００重量部に対して、商品名「コロネートＬ」（日本ポリウレタン工業社製；イソシアネート系架橋剤；表１中「架橋剤Ｂ」と称する）：１０重量部を添加して、イソシアネート系架橋剤を含有している粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート製基材（厚さ：３８μｍ）の片面に、乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗布し、乾燥および硬化させて、非発泡粘着剤層を形成させた。
【００８０】
また、アクリル系ポリマーの調製例１により得られたアクリル系ポリマー：１００重量部に対して、商品名「アルミキレートＡ（Ｗ）」（川研ファインケミカル社製；表１中「架橋剤Ａ」）：０．５重量部、商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ３０」（松本油脂製薬株式会社製；表１中「発泡剤Ａ」）：５重量部を添加して、発泡剤及び金属キレート系架橋剤を含有している粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート製基材の片面に形成された非発泡粘着剤層上に、乾燥後の厚さ（未発泡状態の粘着剤層の厚さ）が３５μｍとなるように塗布し、乾燥および硬化させて未発泡の粘着剤層を形成させた後、その直後に、ポリエチレンテレフタレート製基材側から、１２０℃×１０秒の条件で、熱量を加えて発泡させて発泡粘着剤層を形成し、発泡粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００８１】
（実施例３）
アクリル系ポリマーの調製例１により得られたアクリル系ポリマー：１００重量部に対して、商品名「アルミキレートＡ（Ｗ）」（川研ファインケミカル社製；表１中「架橋剤Ａ」）：０．５重量部、商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ３０」（松本油脂製薬株式会社製；表１中「発泡剤Ａ」）：１０重量部を添加して、発泡剤及び金属キレート系架橋剤を含有している粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート製基材（厚さ：３８μｍ）の片面に、乾燥後の厚さ（未発泡状態の粘着剤層の厚さ）が４０μｍとなるように塗布し、乾燥および硬化させて未発泡の粘着剤層を形成させた後、その直後に、ポリエチレンテレフタレート製基材側から、１２０℃×１０秒の条件で、熱量を加えて発泡させて発泡粘着剤層を形成し、発泡粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００８２】
（実施例４）
アクリル系ポリマーの調製例１により得られたアクリル系ポリマー：１００重量部に対して、商品名「アルミキレートＡ（Ｗ）」（川研ファインケミカル社製；表１中「架橋剤Ａ」）：０．５重量部、テルペンフェノール系粘着付与剤（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０３Ｎ」住友ベークライト株式会社製）：１０重量部、リン酸エステル系界面活性剤（商品名「プライワーフ  Ａ２１９Ｂ」第一工業製薬株式会社製）：１重量部、商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ３０」（松本油脂製薬株式会社製；表１中「発泡剤Ａ」）：５重量部を添加して、発泡剤及び金属キレート系架橋剤を含有している粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート製基材（厚さ：３８μｍ）の片面に、乾燥後の厚さ（未発泡状態の粘着剤層の厚さ）が４０μｍとなるように塗布し、乾燥および硬化させて未発泡の粘着剤層を形成させた後、その直後に、ポリエチレンテレフタレート製基材側から、１２０℃×１０秒の条件で、熱量を加えて発泡させて発泡粘着剤層を形成し、発泡粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００８３】
（実施例５）
アクリル系ポリマーの調製例１により得られたアクリル系ポリマー：１００重量部に対して、商品名「コロネートＬ」（日本ポリウレタン工業社製；イソシアネート系架橋剤；表１中「架橋剤Ｂ」）：５重量部、商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ３０」（松本油脂製薬株式会社製；表１中「発泡剤Ａ」）：５重量部を添加して、発泡剤及びイソシアネート系架橋剤を含有している粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート製基材（厚さ：３８μｍ）の片面に、乾燥後の厚さ（未発泡状態の粘着剤層の厚さ）が４０μｍとなるように塗布し、乾燥および硬化させて未発泡の粘着剤層を形成させ、さらに、５０℃にて２４時間エージングさせた後、ポリエチレンテレフタレート製基材側から、１２０℃×１０秒の条件で、熱量を加えて発泡させて発泡粘着剤層を形成し、発泡粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００８４】
（比較例１）
アクリル系ポリマーの調製例１により得られたアクリル系ポリマー：１００重量部に対して、商品名「アルミキレートＡ（Ｗ）」（川研ファインケミカル社製；表１中「架橋剤Ａ」）：３重量部を添加して、金属キレート系架橋剤を含有している粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート製基材（厚さ：３８μｍ）の片面に、乾燥後の厚さが４０μｍとなるように塗布し、乾燥および硬化させて粘着剤層を形成し、非発泡粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００８５】
（比較例２）
アクリル系ポリマーの調製例１により得られたアクリル系ポリマー：１００重量部に対して、商品名「マツモトマイクロスフェアーＦ３０」（松本油脂製薬株式会社製；表１中「発泡剤Ａ」）：５重量部を添加して、発泡剤を含有している粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート製基材（厚さ：３８μｍ）の片面に、乾燥後の厚さ（未発泡状態の粘着剤層の厚さ）が４０μｍとなるように塗布し、乾燥させて未発泡の粘着剤層を形成させた後、その直後に、ポリエチレンテレフタレート製基材側から、１２０℃×１０秒の条件で、熱量を加えて発泡させて発泡粘着剤層を形成し、発泡粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００８６】
（評価）
実施例１〜５及び比較例１〜２で得られた各粘着シート（溶剤含有物除去用粘着シート）について、粘着剤層の厚さ、粘着力、溶剤吸収量、溶剤吸収後の粘着力、溶剤含有物の除去性、粘着剤層の凝集性を、下記の測定方法又は評価方法により、測定又は評価した。また、これらの評価により、総合評価を行った。それらの結果は、表１に示した。
【００８７】
（粘着剤層の厚さの測定方法）
１／１０００ダイヤルゲージを用いて、各実施例および各比較例により得られた粘着シートの粘着剤層の厚さを測定した。
【００８８】
（粘着力の測定方法）
各実施例および各比較例により得られた粘着シートを２３℃×４８時間の条件で放置させた後、試料の測定前の処理として、温度が２３℃プラスマイナス２℃、相対湿度が５０％プラスマイナス５％の状態の雰囲気中に２４時間放置する。２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカットした粘着シートを、下記の被着体に、下記の圧着装置で毎秒５ｍｍの速度で１往復して圧着させる。圧着後、３０分間経過した後に、引張試験機を使用して、引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°にて粘着シートを被着体から引き剥がしたときの応力を測定して、応力の最大値（測定初期のピークトップを除いた最大値）を読み取り、該応力の最大値を粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）として、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
・圧着装置：圧着装置は、自動式又は手動式もので、試験片を圧着するときにローラーの重量のみが試験片（試料）にかかる構造のものである。ローラーは、厚さ約６ｍｍ、スプリング硬さ（Ｈｓ）８０プラスマイナス５のゴム層で被覆されたもの［幅：約４５ｍｍ、直径（ゴム層を含む）：約９５ｍｍ、質量：２０００プラスマイナス２０ｇ］である。
・被着体：ＳＵＳ４３０ＢＡ［なお、次の洗浄方法により洗浄されている。洗浄方法：トルエンをしみこませた布（ガーゼ、ティッシュペーパー、さらし布など）等で被着体の表面を拭く。乾いてから、さらに新しい布などで乾燥するまで良く拭く。目視によって、清浄になったと見られるまで３回以上繰り返して洗浄する。］
・測定環境：温度が２３℃プラスマイナス２℃であり、相対湿度が５０％プラスマイナス５％である。
【００８９】
（溶剤吸収量の測定方法）
各実施例および各比較例により得られた粘着シートを２０×５０ｍｍに切り取って重さを測定し、該予め重さを測定した粘着シートを、スクリーン印刷用の溶剤であるジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート／ジエチレングリコールモノブチルエーテル［９／１（重量比）］の混合溶剤中に１秒間浸漬して取り出し、即座に粘着シート表面に付いている溶剤をウエスで拭き取り、再度重さを測定して、単位面積当たりの重さの増加量（ｇ／ｍ2）を算出した。なお、測定環境は２３℃×５０％ＲＨである。
【００９０】
（溶剤吸収後の粘着力の測定方法）
ポリエチレンテレフタレート製フィルムに、スクリーン印刷用の溶剤であるジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート／ジエチレングリコールモノブチルエーテル［９／１（重量比）］の混合溶剤をワイヤーバーで５ｇ／ｍ2塗布し、これに、各実施例および各比較例により得られた粘着シートを２５×５０ｍｍの大きさに切断した粘着シートを貼り合わせて、該粘着シートの粘着剤層に、前記混合溶剤を５ｇ／ｍ2吸収させた後、前記の粘着力の測定方法と同様にして、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００９１】
（溶剤含有物の除去性の評価方法）
一定回数使用して、ペーストが裏回りしたスクリーン版の裏側に、各実施例および各比較例により得られた粘着シートを均一に貼り付けて剥がすという操作を行い、スクリーン版のクリーニングを行って、溶剤含有物の除去性（クリーニング性）を、ペーストが除去できたものを「○」とし、凝集破壊によりペーストが除去できなかったものを「×」として評価した。
【００９２】
（粘着剤層の凝集性の評価方法）
アクリル系ポリマーの調製例１により得られたアクリル系ポリマー：１００重量部に対して、フェノール系粘着付与剤（商品名「スミライトレジンＰＲ１２６０３Ｎ」住友ベークライト株式会社製）：５０重量部、商品名「コロネートＬ」（日本ポリウレタン工業社製；イソシアネート系架橋剤）：２重量部を添加して、イソシアネート系架橋剤を含有している粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート製基材の片面に、乾燥後の厚さが６０μｍとなるように塗布し、乾燥および硬化させて非発泡粘着剤層を形成し、非発泡粘着剤層を有する粘着シート（「凝集性評価用粘着シート」と称する場合がある）を作製した。
【００９３】
前記凝集性評価用粘着シートの非発泡粘着剤層上に、各実施例および各比較例により得られた粘着シートを、凝集性評価用粘着シートの非発泡粘着剤層の表面と、各実施例および各比較例により得られた粘着シートの粘着剤層の表面とが接触する形態で、２ｋｇのローラーを用いて２往復させる方法にて貼り合わせ、温度が２３℃プラスマイナス２℃、相対湿度が５０％プラスマイナス５％の状態の雰囲気中で３０分間放置した後、引張試験機を使用して、引張速度３０ｍ／分、剥離角度１８０°にて、各実施例および各比較例により得られた粘着シートを凝集性評価用粘着シートから剥離させ、この際、各実施例および各比較例により得られた粘着シートの粘着剤層で破壊しなかったものを「○」とし、各実施例および各比較例により得られた粘着シートの粘着剤層で破壊したものを「×」として、粘着剤層の凝集性を評価した。
【００９４】
【表１】
2007051222.tif 000002
【００９５】
表１より、実施例に係る溶剤含有物除去用粘着シートは、溶剤を吸収させる前の状態の粘着剤層の粘着力は、適度な大きさであり、また、溶剤吸収量が優れており、さらに、溶剤吸収後の粘着力が高く、さらにまた、溶剤含有物の除去性能が優れており、しかも、粘着剤層の凝集力が高いことが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】本発明の溶剤含有物除去用粘着シートの例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００９７】
１ａ    溶剤含有物除去用粘着シート
１ｂ    溶剤含有物除去用粘着シート
２      基材
３ａ    粘着剤層
３ｂ    粘着剤層
３ａ１  発泡粘着剤層
３ｂ１  発泡粘着剤層
３ｂ２  非発泡粘着剤層
【図１】
2007051222.tif 000003