(57)【要約】【課題】  紙のみならず布帛に対して使用した場合にも水分付与時の接着性や加湿環境下における保存性が良好である再湿接着剤を提供する。【解決手段】再湿接着剤を、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなるものとする。重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなる再湿接着剤。
【請求項２】
重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することを特徴とする、請求項１に記載の再湿接着剤。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体が、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得られたものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の再湿接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分を付与されることによって溶解し、接着性を発現する再湿接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
再湿接着剤は、水分を付与されることによって溶解し、接着性を発現する接着剤であり、一般的に水溶性高分子を主成分とする。水溶性高分子の例としては、デンプン、変性デンプン、デキストリン、動物膠、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、変性ＰＶＡ、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアマイド等の、単体、共重合体、又は混合物等が挙げられる（特許文献１）。
【０００３】
再湿接着剤を支持体の片面に塗工することにより再湿接着シートが得られる。再湿接着シートの接着層表面は、通常は全く粘接着性を示さないが、水分を付与することにより粘接着性が発現する。再湿接着シートは、前記の一般的な粘着シートのように剥離紙を使用しないため、省資源、環境問題対策の点から有利である。
【０００４】
しかしながら、布帛のような吸水性の高い支持体に、上記のような水溶性高分子からなる再湿接着剤を塗工すると、再湿接着剤のほとんどが支持体中に吸収され、接着力が出にくいという問題がある。これに対し接着力を出すために塗工量を増やすと、シートが硬くなり、布帛特有の風合いが失われるという問題があった。
【特許文献１】特開２００３−２６１１１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、通常使用される紙はもちろん、布帛に対して使用した場合にも加湿環境下における保存性や、水分付与時の接着性が良好である再湿接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は鋭意検討した結果、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体（以下、単にグラフト重合体ともいう）が目的とする再湿接着剤を製造する上で極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明の再湿接着剤は、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有するものとする。
【０００８】
上記において、重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールに、Ｋ値が１２〜１５０であるビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。
【０００９】
上記ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体としては、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得られたものを用いることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、紙のみならず布帛に対して使用した場合にも、水分付与時の接着性、加湿環境下における保存性が良好である再湿接着剤が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いるグラフト重合体の原料となるポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと表記する場合もある）は、重合度が１００〜４０００であるのが好ましく、１００〜３０００であることがより好ましい。ポリビニルアルコールの重合度が１００未満であると接着性が低下し、４０００を超えると再湿に時間がかかるようになる。
【００１２】
ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００ｍｏｌ％であるのが好ましく、７０〜９９ｍｏｌ％がより好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度が７０ｍｏｌ％未満では接着性が低下する。ケン化度は８５ｍｏｌ％以上がより好ましく、９７ｍｏｌ％以上が特に好ましいが、９９ｍｏｌ％を超えると再湿しにくくなる。ケン化度が８５ｍｏｌ％以上であれば、加湿環境下に、本発明の再湿接着剤を付与した紙や布帛をロール状態またはそれを枚葉に裁断して積み重ねた状態で保管した場合に、ブロッキングが発生するのを防止できる。また、耐水性が向上する。
【００１３】
また、グラフト重合体のＫ値が１２未満の場合も接着性が低下し、１５０を超えると再湿しにくくなる。
【００１４】
グラフト重合体におけるビニルピロリドンの量はポリビニルアルコールに対して５〜９００重量％であることが好ましい。５重量％未満であると再湿しにくくなり、９００重量％を超えると接着性が低下する傾向がある。
【００１５】
本発明の再湿接着剤は上記グラフト重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。１０重量％未満であると本発明の目的とする効果が得られ難くなる。
【００１６】
本発明で用いるグラフト重合体は、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、適当な開始剤を用いて重合する製造方法により得ることができる。
【００１７】
開始剤としてはラジカル重合に通常用いられる過酸化水素又は有機過酸化物を用いることができる。有機過酸化物の例としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。反応方法及び反応条件は一般的なラジカル重合の例に従って選択すればよい。
【００１８】
本発明の再湿接着剤には、本発明の目的を妨げない範囲で顔料等も添加可能であり、例えばアルミニウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バリウム、チタン等の炭酸塩、酸化物、水酸化物、硫酸塩等、および天然シリカ、ゼオライト、カオリン、焼成カオリン等の粘土類を含む無機系顔料、澱粉、スチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、パラフィン、天然ワックス、合成ワックス等が使用可能である。
【００１９】
本発明に係る再湿接着剤には、必要に応じて、上記成分以外に、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、ｐＨ調製剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、硬膜剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を添加することもできる。
【００２０】
再湿接着剤層の塗布量は、乾燥塗工量で１ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下、好ましくは３ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下の範囲であることが好ましい。塗工量が１ｇ／ｍ２より少ないと、水分を付与した後の粘接着性に劣り、３０ｇ／ｍ２を超えると、粘接着性が飽和し、非経済的であるばかりか、シートが硬くなり布帛特有の触感が失われる傾向がある。さらに、加湿環境下での保存性に劣るようになる。
【００２１】
再湿接着剤塗液の塗液粘度は、２０℃におけるＢ型粘度の値が３００ｃｐｓ以上１０００００ｃｐｓ以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０００ｃｐｓ以上５００００ｃｐｓ以下である。Ｂ型粘度が１０００ｃｐｓよりも小さいと、布帛への塗液の浸透が起こりやすく、平滑な塗工層が得にくくなり、水分付与時の接着性が低下しやすくなる。１０００００ｃｐｓを超えるようになると、流動性に乏しくなり、取扱いが煩雑になる傾向がある。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において、「部」および「％」は特に断らない限り「重量部」および「重量％」をそれぞれ意味する。
【００２３】
［実施例１〜４，比較例１，２］
平均繊維径０．２デニールのナイロン６繊維９５部と熱水可溶性ポリビニルアルコール繊維（２デニール、繊維長３ｍｍ）５部からなる水性スラリ−を調製し、温式抄紙法を用いて坪量１００ｇ／ｍ２の不織布を作製した。熱水可溶性ポリビニルアルコール繊維は、乾燥時の熱により繊維としての形態を維持しなくなり、バインダーとしてのナイロン６繊維間に存在するようになる。この不織布の片面に以下の再湿接着剤１〜６を水溶液にしてコンマコーターを用いて乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるように、塗布・乾燥し、再湿接着シートを作成した。これらシートにつき下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００２４】
再湿接着剤１：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（重合度２００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にビニルピロリドン（ＶＰ）（対ＰＶＡ  ５．２６ｗｔ％）をグラフト重合したＫ値２３、固形分９７．１％のパウダー。 
再湿接着剤２：ＰＶＡ（重合度２４００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ  ４２．９ｗｔ％）をグラフト重合したＫ値３１、固形分９８．５％のパウダー。 
再湿接着剤３：ＰＶＡ（重合度５００、ケン化度７２．５−７４．５ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ  １５０ｗｔ％）をグラフト重合したＫ値４０、固形分９６．３％のパウダー。 
再湿接着剤４：ＰＶＡ（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ  ９００ｗｔ％）をグラフト重合したＫ値９４、固形分９９．０％のパウダー。 
再湿接着剤５：ポリビニルアルコール（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）のパウダー。 
再湿接着剤６：ポリビニルピロリドン  Ｋ−３０  のパウダー。
【００２５】
（１）塗膜強度
再湿接着剤層に、市販の粘着テープを貼り付け、直後にゆっくりと剥がすことによって、再湿接着剤層の塗層の取られ状態を観察し、以下の基準で判定した。 
◎：塗層の取られが全くない。 
×：塗層の取られる部分が少しある、もしくは塗層が全面的に取られる。
【００２６】
（２）接着性
実施例及び比較例で作製したシートを２５ｍｍ幅に断裁し、水を浸した刷毛で再湿接着剤層に水を付与した後、ステンレス鋼板に接着した。１日後、１８０度動剥離強度（３００ｍｍ／分）をテンシロン万能試験機にて測定した。なお、表１中の単位は「ｇ／２５ｍｍ」である。接着力が６００ｇ／２５ｍｍを超える場合、接着性が十分あり優れている。６００ｇ／２５ｍｍ以下の場合は接着性に劣っており実用上使用困難である。
【００２７】
（３）ブロッキング性
実施例及び比較例で作製したシートの再湿接着剤層とこのシートのインク受理層とが対向するように重ね合わせ、５００ｇ／ｃｍ２の加重をかけ、３０℃、湿度８０％の環境下で１日間保存した。加重を除いた後に、さらに２０℃、湿度６５％環境下に１日保存後、ブロッキングの発生状況を下記の基準で評価した。 
◎：ブロッキングを起こさなかった。 
×：ブロッキングを起こしており実用上問題がある。
【００２８】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明の再湿接着剤は、例えばダンボール箱、封筒、ポスター・看板等の接着剤として有用である。