(57)【要約】  【課題】  本発明は、新規なイソチアゾール化合物又はその塩、及び、従来の植物病害防除剤が有していた、防除効力が不十分であったり、薬剤耐性を有する病原菌の出現によりその使用が制限されたりすることがあるという問題点を解決し、更に防除効果、残効性等に優れた植物病害防除剤を提供する。【解決手段】本発明は、式［Ｉ］【化１】                                  2007211002.tif 000010  ［式中、Ｑ１、Ｑ２はそれぞれ独立に塩素原子又は臭素原子を示す］で表されることを特徴とするイソチアゾール化合物又はその塩、及び、このイソチアゾール化合物又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用植物病害防除剤である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式［Ｉ］
【化１】
2007211002.tif 000009
［式中、Ｑ１、Ｑ２はそれぞれ独立に塩素原子又は臭素原子を示す。］
で表されることを特徴とするイソチアゾール化合物又はその塩。
【請求項２】
式［Ｉ］におけるＱ１及びＱ２が塩素原子である請求項１に記載のイソチアゾール化合物又はその塩。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のイソチアゾール化合物又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用植物病害防除剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イソチアゾール化合物又はその塩、及び、それを有効成分とする農園芸用植物病害防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種のイソチアゾール化合物は、例えば特許文献１で知られていて、農園芸用殺菌剤としての用途が開示されているが、本発明のイソチアゾール化合物は文献未記載である。
【特許文献１】特開２００５−８２４８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
農園芸作物の栽培にあたり、作物の病害に対して多数の防除薬剤が使用されている。しかし、従来の防除薬剤は、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性を有する病原菌の出現によりその使用が制限されたりすることがあり、又、植物体に薬害や汚染を生じさせたり、或いは人畜魚類に対する毒性や環境への影響という観点からは、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点が少なく安全に使用できる防除薬剤の出現が強く要請されている。
【０００４】
本発明の課題は、従来の植物病害防除剤が有していた前記の如き問題点を解決し、更に防除効果、残効性等に優れた植物病害防除剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成するために、これまで植物病害防除活性の知られていないイソチアゾール化合物を多数合成し、その植物病害防除活性と有用性について鋭意検討した。その結果、本発明のイソチアゾール化合物（以下、本発明化合物という）を植物に対して施用しておくことにより、長期間にわたって植物病害を防除し、植物に薬害を与えることなく顕著な植物病害防除効果を示すことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、次の（１）から（３）に関するものである。
【０００７】
（１）式［Ｉ］
【化２】
2007211002.tif 000002
［式中、Ｑ１、Ｑ２はそれぞれ独立に塩素原子又は臭素原子を示す。］
で表されることを特徴とするイソチアゾール化合物又はその塩。
【０００８】
（２）式［Ｉ］におけるＱ１及びＱ２が塩素原子である、前記（１）に記載のイソチアゾール化合物又はその塩。
【０００９】
（３）前記（１）又は（２）に記載のイソチアゾール化合物又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用植物病害防除剤。
【００１０】
次に、式［Ｉ］で表される本発明化合物の具体例を表１に記載する。しかしながら、本発明化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
【００１１】
【表１】
2007211002.tif 000003
【００１２】
式［Ｉ］で表される本発明化合物の代表的な製造方法を以下に例示するが、本発明化合物の製造方法はこれらに限定されるものではない。
【００１３】
【化３】
2007211002.tif 000004
（式中、Ｑ１及びＱ２は前記と同じ意味を示し、Ｌは塩素原子又は臭素原子等のハロゲン原子を示す。）
【００１４】
式［ＩＩＩ］で表される化合物は、式［ＩＩ］で表される化合物とハロゲン化試薬とを、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることによって製造することができる。
【００１５】
本工程で使用できるハロゲン化試薬としては、例えばオキサリルクロリド、塩化チオニル等の酸クロリド等があげられる。又、必要に応じてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド類を触媒量加えてもよい。
【００１６】
ハロゲン化試薬の使用量は、式［ＩＩ］で表される化合物１モルに対して１〜１００モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１〜５モルである。
【００１７】
本工程で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；アセトニトリル等のニトリル類等を使用することができ、更にこれらの混合溶媒も使用することができる。
【００１８】
溶媒の使用量は、式［ＩＩ］で表される化合物１モルに対して０〜１００リットルであり、好ましくは０〜２．０リットルである。
【００１９】
反応温度は、−２０℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは０℃〜１００℃の範囲で行うのがよい。
【００２０】
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、通常３０分〜１０時間である。
【００２１】
本工程の目的物である式［ＩＩＩ］で表される化合物は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた目的物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。
【００２２】
式［Ｉ］で表される本発明化合物は、式［ＩＩＩ］で表される化合物と還元剤とを、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることにより製造することができる。
【００２３】
本工程で使用できる還元剤としては、例えば水素化ホウ素ナトリウム等の水素化ホウ素化合物等があげられる。
【００２４】
還元剤の使用量は、式［ＩＩＩ］で表される化合物１モルに対して１〜１００モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１〜５モルである。
【００２５】
本工程で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等のエーテル類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類；水；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリノン等のウレア類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類；アセトニトリル等のニトリル類等を使用することができ、更にこれらの混合溶媒も使用することができる。
【００２６】
又、溶媒の使用量は式［ＩＩＩ］で表される化合物１モルに対して０〜１００リットルであり、好ましくは０．１〜５．０リットルである。
【００２７】
反応温度は−２０℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは０℃〜５０℃の範囲で行うのがよい。
【００２８】
反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、通常１０分〜１０時間である。
【００２９】
反応の目的物である式［Ｉ］で表される本発明化合物は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた目的物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。
【００３０】
本発明の農園芸用植物病害防除剤は、式［Ｉ］で表されるイソチアゾール化合物又はその塩を有効成分として含有してなる。
【００３１】
尚、イソチアゾール化合物の塩としては、例えば塩化水素、臭化水素や硫酸等との無機塩、シュウ酸、酢酸やクエン酸等との有機塩、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、カルシウム等とのアルカリ土類金属塩を挙げることができる。
【００３２】
本発明化合物を農園芸用植物病害防除剤として使用する場合には、単独で用いてもよいが、その目的に応じて有効成分を適当な剤型で用いることができる。
【００３３】
通常は有効成分を不活性な液体又は固体の担体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、その他をこれに加え、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等の製剤形態で使用できる。有効成分の配合割合は必要に応じ適宜選ばれるが、粉剤及び粒剤とする場合は０．１〜５０％（重量）、又、乳剤及び水和剤とする場合は５〜８０％（重量）が適当である。
【００３４】
製剤化に際して用いられる担体としては、例えばタルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられる。
【００３５】
界面活性剤及び分散剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等があげられる。
【００３６】
更に、本発明の農園芸用植物病害防除剤には、上記の様々な製剤形態において、有効成分である本発明化合物以外に、必要に応じて他の公知の活性化合物、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、昆虫生育調整剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物病害防除剤、除草剤、植物生長調節剤、薬害軽減剤、肥料又は土壌改良剤等と混合してもよい。
【００３７】
混合しても良い殺菌剤化合物を以下に例示する。
アミスルブロム（amisulbrom）、ベノミル（benomyl）、ベンチアバリカルブイソプロピル（benthiavalicarb）、ベンチオピラドエタボキサム（benthiopyrade）、ビテルタノール（bitertanol）、ブラストサイジンＳ（blasticidin-S）、ボスカリド（boscalid）、キャプタン（captan）、カルベンダゾール（carbendazol）、カルプロパミド（carpropamid）、クロロタロニル（chlorothalonil）、シアゾファミド（cyazofamid）、シフルフェナミド（cyflufenamid）、シモキサニル（cymoxanil）、ジクロメジン（diclomezine）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、ジチアノン（dithianon）、エジフェンホス（edifenphos）、フェナミドン（fenamidone）、フェナリモル（fenarimol）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、フルアジナム（fluazinam）、フルオピコリド（fluopicolide）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、フルトラニル（flutolanil）、フォルペット（folpet）、ホセチル（fosetyl）、フサライド（fthalide）、グアザチン（guazatine）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ヒドロキシイソキサゾール（hydroxyisoxazole）、ヒメキサゾール（hymexazol）、イプロベンホス（iprobenfos）、イプロジオン（iprodione）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、イソチアニル（isotianil）、カスガマイシン（kasugamycin）、マンジプロパミド（mandipropamid）、マンネブ（maneb）、メパニピリム（mepanipyrim）、メプロニル（mepronil）、メタラキシル（metalaxyl）、メトラフェノン（metrafenone）、ミクロブタニル（myclobutanyl）、オリサストロビン（orysastrobin）、オキサジキシル（oxadixyl）、オキソリニック酸（oxolinic acid）、ペフラゾエート（pefurazoate）、ペンシクロン（pencycuron）、フェナジンオキシド（phenazine oxide）、ピコオキシストロビン（picoxystrobin）、ポリカーバメート（polycarbamate）、ポリオキシン（polyoxin）、プロベナゾール（probenazole）、プロクロラズ（prochloraz）、プロシミドン（procymidone）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb）、プロピコナゾール（propiconazole）、プロピネブ（propineb）、プロキナジド（proquinazid）、ビロクロストロビン（pyraclostrobin）、ピリベンカルブ（pyribencarb）、ピロキロン（pyroquilon）、シメコナゾール（simeconazole）、ストレプトマイシン（Streptomycin）、テクロフタラム（tecloftalam）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チオファネートメチル（thiophanate-methyl）、チウラム（thiuram）、チアジニル（tiadinil）、トルニファニド（tolnifanide）、トリアジメホン（triadimefon）、トリシクラゾール（tricyclazole）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、トリフルミゾール（triflumizole）、トリホリン（triforine）、バリダマイシン（validamycin）、ビンクロゾリン（vinchlozoline）、ジネブ（zineb）、ジラム（ziram）
【００３８】
混合しても良い殺虫剤化合物を例示する。
アセタミプリド（acetamiprid）、クロチアニジン（clothianidin）、ジノテフラン（dinotefuran）、イミダクロプリド（imidacloprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、チアクロプリド（thiacloprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、エチプロール（ethiprole）、フィプロニル（fipronil）、アセトプロール（acetoprol）、クロマフェノイド（chromafenozide）、ハロフェノジド（halofenozide）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、テブフェノジド（tebufenozide）、アクリナトリン（acrinathrin）、アレスリン（allethrin）、アルファ−シペルメトリン（alpha-cypermethrin）、ベータ・シフルトリン（beta-cyfluthrin）、ベータ−シペルメトリン（beta-cypermethrin）、ビフェントリン（bifenthrin）、ビオアレトリン（bioallethrin）、ビオレスメトリン（bioresmethrin）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、シフルトリン（cyfluthrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、シフェノトリン（cyphenothrin ）、デルタメトリン（deltamethrin）、エンペントリン（empenthrin ）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェンバレレート（fenvalerate）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルメトリン（flumethrin）、ガンマ・シハロトリン（gamma-cyhalothrin）、イミプロトリン（imiprothrin）、ラムダ・シハロトリン（lambda-cyhalothrin）、メトトリン（methothrin）、ペルメトリン（permethrin）、フェノトリン（phenothrin）、プラレトリン（prallethrin）、レスメトリン（resmethrin）、カデスリン（Kadethrin）、タウフルバリネート（tau-fluvalinate）、テフルトリン（tefluthrin）、テトラメスリン（tetramethrin）、ゼタ・シペルメトリン（zeta-cypermethrin）、トラロメトリン（tralomethrin）、トランスフルトリン（transfluthrin）、エトフェンプロックス（etofenprox）、ハルフェンプロックス（halfenprox）、シラフルオフェン（silafluofen）、ベンスルタップ（bensultap）、カルタップ（cartap）、チオシクラム（thiocyclam）、チオスルタップ（thiosultap-sodium）、アセフェート（acephate）、アザメチホス（azamethiphos）、アジンホス・エチル（azinphos-ethyl）、アジンホス・メチル（azinphos-methyl）、カズサホス（cadusafos）、クロルエトキシホス（chlorethoxyfos）、クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos）、クロルメホス（chlormephos）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロルピリホス・メチル（chlorpyrifos-methyl）、クマホス（coumaphos）、シアノホス（cyanophos）、デメトン・Ｓ・メチル（demeton-S-methyl）、ダイアジノン（diazinon）、ジクロルボス（dichlorvos）、ジクロトホス（dicrotophos）、ジメトエート（dimethoate）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジスルホトン（disulfoton）、ＥＰＮ、エチオン（ethion）、エトプロホス（ethoprophos）、ファムフル（famphur）、フェナミホス（fenamiphos）、フェニトロチオン（fenitrothion ）、フェンチオン（fenthion）、ホスチアゼート（fosthiazate）、ヘプテノホス（heptenophos）、イソカルボホス（isocarbophos）、イソキサチオン（isoxathion）、マラチオン（malathion）、メカルバム（mecarbam）、メタミドホス（methamidophos）、メチダチオン（methidathion）、メビンホス（mevinphos）、モノクロトホス（monocrotophos）、ナレッド（naled）、オメトエート（omethoate）、オキシジメトン・メチル（oxydemeton-methyl）、パラチオン（parathion）、パラチオン・メチル（parathion-methyl）、フェントエート（phenthoate）、ホレート（phorate��、ホサロン（phosalone）、ホスメット（phosmet）、ホスファミドン（phosphamidon）、ホキシム（phoxim）、ピリミホス・メチル（pirimiphos-methyl）、プロフェノフォス（profenofos）、プロペタムホス（propetamphos）、プロチオホス（prothiofos）、ピラクロホス（pyraclofos）、ピダフェンチオン（pyridaphenthion）、キナルホス（quinalphos）、スルホテップ（sulfotep）、テブピリムホス（tebupirimfos）、テメホス（temephos）、テルブホス（terbufos）、テトラクロルビンホス（tetrachlorvinphos）、チオメトン（thiometon）、トリアゾホス（triazophos）、トリクロルホン（trichlorfon）、バミドチオン（vamidothion）、イミシアホス（imicyafos）、フルピラゾホス（flupyrazofos）、アルジカルブ（aldicarb）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、カルバリル（carbaryl）、カルボフラン（carbofuran）、カルボスルファン（carbosulfan）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、フェノブカルブ（fenobucarb）、ホルメタネート（formetanate）、フラチオカルブ（furathiocarb）、イソプロカルブ（isoprocarb）、メチオカルブ（methiocarb）、メソミル（methomyl）、メトルカルブ（metolcarb）、オキサミル（oxamyl）、ピリミカルブ（pirimicarb）、プロピキスル（propoxur）、トリメタカルブ（trimethacarb）、ＸＭＣ（XMC）、キシリルカルブ（xylylcarb）、アラニカルブ（alanycarb）、ブトカルボキシム（butocarboxim）、ブトキシカルボキシム（butoxycarboxim）、チオジカルブ（thiodicarb ）、チオファノックス（thiofanox）、ビストリフルロン（bistrifluron）、クロルフルアズウロン（chlorfluazuron）、ジフルベンズウロン（diflubenzuron ）、フルシクロクスウロン（flucycloxuron）、フルフェノクスウロン（flufenoxuron）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ルフェヌロン（lufenuron）、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、テフルベンズウロン（teflubenzuron）、トリフルムロン（triflumuron）、アバメクチン（abamectin）、エマメクチン（emamectin）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、ハイドロプレン（hydroprene）、キノプレン（kinoprene）、メトプレン（methoprene）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、ジエノクロル（dienochlor）、サノピラフェン（cyenopyrafen）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、スピロメシフェン（spiromesifen）、スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロテトラマト（spirotetramat）、フルベンジアミド（Flubendiamide）、フルリムフェン（フルフェネリム）（flurimfen）、フロニカミド（flonicamid）、メタフルミゾン（metaflumizon）、リナキシピル（rynaxypyr）、レピメクチン（lepmectin）、ピリダリル（pyridalyl）、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、インドキサカルブ（indoxacarb）、ブロモプロピレート（bromopropylate）、トリアザメート（triazamate）、フェナザキン（fenazaquin）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、ピリダベン（pyridaben）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、クロフェンテジン（clofentezine）、エトキサゾール（etoxazole）、ヘキサチアゾクス（hexythiazox）、ピメトロジン（pymetrozine）、ブプロフェジン（buprofezin）、１．３ジクロロプロペン（1.3-D）、イソカルボホス（isocarbophos )、Ｎ−メチルジチオカルバミン酸アンモニウム（NCS）、アゾシクロチン（azocyclotin）、エンドスルファン（endosulfan）、クロルデン(chlordane)、クロルピクリン(chloropicrin)、シヘキサチン（cyhexatin）、スピノサ���（spinosad）、メチルジチオカルバマートナトリウム塩（Sodium dimethyldithiocarbamate）、フェンブタンチン・オキシド（fenbutatin oxide）、フルスルファミド（flusulfamide）、メチルイソチオシアネート(MITC)、ロテノン（rotenone）、bioallethrin S-cyclopentenyl isomer、ＣＬ−９００１６７、ｃｒｙｏｌｉｔｅ、ＮＮＩ−０１０１、ＲＵ−１５５２５、ＸＤＥ−１７５、ＺＸＩ ８９０１
【００３９】
以上の化合物は、ザ・ペスティサイド・マニュアル（The  Pesticide  Manual）第１３版［ブリティッシュ・クロップ・プロテクション・カウンシル（British  Crop  Protection  Council）発行、２００４年］、シブヤインデックス  第１０版、第１１版（SHIBUYA  INDEX  10th  Edition、11th  Edition、発行者：SHIBUYA  INDEX研究会）に記載されているか、公知のものである。
【００４０】
本発明の農園芸用植物病害防除剤は、これらの製剤をそのまま、或いは希釈して茎葉散布、種子処理、土壌施用、水面施用又は育苗箱施用等により使用することができる。これらの施用量は、使用される化合物の種類、対象病害、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用する剤型等によって変動する。
【００４１】
例えば粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合には、有効成分で１０アール当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましくは１ｇ〜１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。
【００４２】
又、乳剤及び水和剤のように液状で使用する場合には、０．１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜３，０００ｐｐｍの範囲から適宜選ぶのがよい。
【００４３】
又、育苗箱施用によって用いる場合、化合物の溶出性を制御した製剤化を行うことにより、長期にわたる効果を付与することが可能である。
【００４４】
本発明の農園芸用植物病害防除剤は上記の施用形態により、糸状菌、細菌及びウィルスに起因する植物の病害を防除できる。
【００４５】
次に、具体的な病害を非限定例としてあげる。
キュウリべと病（Pseudoperonospora cubensis）、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis）、キュウリうどんこ病（Sphaerotheca cucurbitae）、コムギうどんこ病（Erysiphe graminis）、コムギふ枯病菌（Septoria nodorum）、イネいもち病（Pyricularia oryzae）、キュウリ灰色かび病（Botrytis cinerea）、イネ紋枯病（Rhizoctonia solani）、コムギ赤さび病（Puccinia recondita）、キュウリ斑点細菌病（Pseudomonas syringe）、イネ白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、イネもみ枯細菌病（Burkholderia glumae）、イネ苗立枯細菌病（Burkholderia plantarii）、イネ褐状病（Acidovorax avenae）、内穎褐変病（Erwinia ananas）、キュウリ炭疽病（Colletotrichum orbiculare）
【発明の効果】
【００４６】
本発明の農園芸用植物病害防除剤は、イネいもち病、イネ紋枯病、コムギふ枯病、コムギうどんこ病、キュウリべと病、キュウリ炭疽病等に対して高い防除効果を有し、しかも、作物に薬害を生ずることなく、残効性、耐雨性に優れるという特徴をも併せ持っているため、農園芸用植物病害防除剤として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
以下、本発明の農園芸用植物病害防除剤で用いる式［Ｉ］で表される本発明化合物の製造法、製剤法並びに用途を下記の実施例で詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。尚、以下の説明において「％」は「重量百分率」を示す。
【実施例】
【００４８】
まず、実施例をあげて本発明化合物の製造法を具体的に説明する。
【００４９】
〔実施例１〕
３，４−ジクロロイソチアゾール−５−メタノールの製造（化合物番号１）
３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボン酸（５０ｇ、２５３ｍｍｏｌ）にオキサリルクロリド（５０ｍｌ）と触媒量のＤＭＦを加え、５０℃で３０分撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、残渣を減圧蒸留することにより無色結晶の３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボン酸クロリドを得た（５０．４ｇ；沸点：５５−６０℃／０．５ｍｍＨｇ；融点：２５−２７℃；収率９２％）。
【００５０】
水素化ホウ素ナトリウム（１．９ｇ、５０．５ｍｍｏｌ）を水（４０ｍｌ）に懸濁させ、この懸濁液に、前記で製造した３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボン酸クロリド（４．３ｇ、１９．９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４ｍｌ）溶液を１０〜１５℃で滴下した。１５℃で３０分撹拌した後、クエン酸水溶液を加えて弱酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。得られた結晶をヘキサンで洗浄し、無色結晶（融点９４−９５℃）の３，４−ジクロロイソチアゾール−５−メタノール（３．０ｇ）を得た（収率８２％）。
1H-NMR(CDCl3) δ : 2.28(1H, bs), 4.96(2H, s)ppm  
【００５１】
次に、代表的な製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明する。化合物、補助剤の種類及び配合比率は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更が可能である。以下の説明において、「部」は「重量部」を示す。
【００５２】
〔製剤例１〕  粉剤
化合物番号１の化合物２部、珪藻土５部及びクレー９３部を均一に混合粉砕して粉剤とした。又、化合物番号１に代えて、表１に記載の化合物各々を用いて同様に粉剤を得ることができた。
【００５３】
〔製剤例２〕  水和剤
化合物番号１の化合物５０部、珪藻土４５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部及びリグニンスルホン酸ナトリウム３部を均一に混合粉砕して水和剤とした。又、化合物番号１に代えて、表１に記載の化合物各々を用いて同様に水和剤を得ることができた。
【００５４】
〔製剤例３〕  乳剤
化合物番号１の化合物３０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部及びメチルナフタリン３５部を均一に溶解して乳剤とした。又、化合物番号１に代えて、表１に記載の化合物各々を用いて同様に乳剤を得ることができた。
【００５５】
〔製剤例４〕  粒剤
化合物番号１の化合物２４部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部及びクレー６７部を均一に混合粉砕した。この混合物に水２０％相当量を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。又、化合物番号１に代えて、表１記載の化合物各々を用いて同様に粒剤を得ることができた。
【００５６】
次に、本発明の農園芸用植物病害防除剤の奏する効果について試験例をあげて具体的に説明する。
【００５７】
〔試験例１〕    キュウリ炭疽病予防効果試験
直径５．５ｃｍのプラスチックカップにキュウリ種子（品種：相模半白）を４粒ずつ、播種深度２ｃｍで播種し、温室内で７日間育成した。製剤例２に準じて調製した水和剤を、有効成分濃度が１ｐｐｍ及び１０ｐｐｍになるように水で希釈し、展着剤（クミテン）を希釈倍率が３０００倍になるように加え、この溶液を、子葉が展開したキュウリ幼苗の根元に、各々１カップ当たり１０ｍｌを土壌灌注した。７日後、キュウリ植物体に、ＰＤＡ平板培地で培養したキュウリ炭疽病菌（Colletotrichum orbiculare）の分生胞子懸濁液（１０５〜１０６個／ｍｌ）をハンドスプレーで均一に噴霧接種し、２５℃の湿室に２４時間放置した。その後、ガラス温室内の水盤上に静置し、６日後にポット全体の子葉の病斑数を調査し、以下に数１として示す計算式により防除価を求め、結果を表２に示した。
【００５８】
【数１】
2007211002.tif 000005
【００５９】
【表２】
2007211002.tif 000006
【００６０】
尚、表中の比較化合物は、特開２００５−８２４８６号に記載された化合物番号１であり、以下のような構造のものである。
【００６１】
【化４】
2007211002.tif 000007
【００６２】
試験例２  イネいもち病水面施用試験
直径９ｃｍの白磁鉢に１．５葉期の水稲（品種：愛知旭）稚苗を３茎ずつ４カ所に移植し、温室内で育成した。２．５葉期に、製剤例２に準じて調製した水和剤を、有効成分濃度が１０アールあたり１００ｇ及び１０ｇになるように鉢に水面施用処理をした。処理１０日後に、イネいもち病菌（Pyricularia oryzae）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２５℃の湿室内に２４時間入れた。その後、温室内に移し、接種５日後に接種時の最高位葉の病斑数を調査した。以下に数２として示す計算式により防除価を求め、結果を表３に示した。
【００６３】
（数２）
防除価（％）＝（１−処理区の病斑数／無処理区の病斑数）×１００
【００６４】
【表３】
2007211002.tif 000008
【００６５】
尚、表中の比較化合物は、特開２００５−８２４８６号に記載された化合物番号１の前記化合物である。