(57)【要約】【課題】飲料用容器内面の不働態被膜から鉄イオンを短時間で効率よく溶出させる処理を行って、飲料用容器に充填した飲料の変色や変質を大幅に減少させるとともに、飲料用容器を低コストで製造できる飲料用ステンレス容器の製造方法を提供する。【解決手段】ステンレス鋼からなる飲料用容器の内面を硝酸およびフッ酸の混合水溶液に接触させて、溶接部の酸化物を除去するとともに前記容器の内表面に不働態被膜を形成する工程１０４と、前記容器中に有機酸水溶液を充填し、前記容器を炉内温度８０〜１００℃に保持した空気加熱炉中に所定時間保持して、前記容器の内表面の不働態被膜から鉄イオンを溶出させる鉄分溶出工程１０６とを有する。【選択図】図２
2007113025.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ステンレス鋼からなる飲料用容器（９）の内面を硝酸およびフッ酸の混合水溶液に接触させて、溶接部の酸化物を除去するとともに前記容器（９）の内表面に不働態被膜を形成する工程（１０４）と、
前記容器（９）中に有機酸水溶液を充填し、前記容器（９）を炉内温度８０〜１００℃に保持した空気加熱炉中に所定時間保持して、前記容器（９）の内表面の不働態被膜から鉄イオンを溶出させる鉄分溶出工程（１０６）とを有する飲料用ステンレス容器の製造方法。
【請求項２】
ステンレス鋼からなる飲料用容器（９）の内面を硝酸およびフッ酸の混合溶液に接触させて、溶接部の酸化物を除去するとともに前記容器（９）の内表面に不働態被膜を形成する工程（１０４）と、
前記容器（９）中に有機酸水溶液を充填した後、前記容器（９）に気密栓（２０）を装着して内部を気密状態に保持し、前記容器（９）を炉内温度１００〜１４０℃に保持した空気加熱炉中に所定時間保持して、前記容器（９）の内表面の不働態被膜から鉄イオンを溶出させる鉄分溶出工程（１０６）とを有する飲料用ステンレス容器の製造方法。
【請求項３】
請求項２に記載した飲料用ステンレス容器の製造方法であって、
前記鉄分溶出工程（１０６）において前記容器（９）に充填する前記有機酸水溶液の体積は、前記容器（９）の内容量の８０〜９０％である飲料用ステンレス容器の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載した飲料用ステンレス容器の製造方法であって、
前記鉄分溶出工程（１０６）において前記容器（９）に充填する前記有機酸水溶液の温度は、６０℃以下である飲料用ステンレス容器の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載した飲料用ステンレス容器の製造方法であって、
前記鉄分溶出工程（１０６）における前記有機酸水溶液は、クエン酸またはタンニン酸を含むものである飲料用ステンレス容器の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載した飲料用ステンレス容器の製造方法であって、
前記鉄分溶出工程（１０６）の後に、
前記容器（９）を洗浄する工程（１０７）と、
前記容器（９）を乾燥する工程（１０８）とを有する飲料用ステンレス容器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ビール樽等のステンレス製の飲料用容器の製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、飲料用容器内面の不働態被膜から鉄イオンを短時間で効率よく溶出させる処理を行って、飲料用容器に充填した飲料の変色や変質を大幅に減少させるとともに、飲料用容器を低コストで製造できる飲料用ステンレス容器の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビール、日本酒、ワイン等の飲料を運搬するための容器には、ステンレス製の容器が広く使用されている。特に、再使用可能な容器は、ほとんどがステンレス製となっているのが実情である。飲料にはクエン酸、乳酸等の有機酸が含まれている場合が多いので、ステンレス製の容器の内面には不働態被膜を形成する処理が施されている。この不働態被膜は、ステンレス鋼に含まれるクロムの酸化物および水和物を主成分とする被膜であり、耐腐食性に優れており、ステンレス鋼から飲料中に鉄イオンが溶出することも防止するものである。ただ、この不働態被膜中にも鉄成分が含まれており、この不働態被膜中の鉄成分が飲料中に鉄イオンとして僅かに溶出することはどうしても避けられない。
【０００３】
このように、飲料中に鉄イオンが溶出すると、溶出量が僅かでも飲料の香りや味わいが変化してしまう。いわゆる鉄臭い飲料となってしまう。また、鉄イオンの溶出により飲料の色合いも変化してしまう。特に、ビールの場合、夏期の高温、炎天下等の環境に長時間さらされることがしばしばあり、このような環境では鉄イオンの溶出量が増大してしまう。また、日本酒の場合は、環境の温度は低くても貯蔵期間が長いことが多く、長期間の保存により鉄イオンの溶出量が増大してしまう。
【０００４】
このような、鉄イオンの溶出による飲料の変質を防止するために、飲料用の容器では、飲料を一定期間保存した場合の鉄イオン溶出量の上限値が基準として定められており、その基準値以下の溶出量であることが求められる。このため、飲料容器のメーカーでは、鉄イオン溶出量の基準値を満足しない容器に対しては、容器に飲料や有機酸水溶液を充填して長期間放置し、不働態被膜中の鉄成分を強制的に溶出させ切るという処理を行ってから出荷しているのが実情である。不働態被膜中の鉄成分を溶出させ切るためには、１週間から１ヶ月以上という長期間の保存が必要であり、処理のために大量の飲料や有機酸水溶液が必要であるため、この処理のためのコストは膨大である。また、このような処理がステンレス容器のコストを引き上げ、ステンレス容器の普及拡大の障害となっている。
【０００５】
また、下記の特許文献１が公知である。特許文献１には、ステンレス鋼からなる酒容器およびその製造方法が記載されており、不動態皮膜が形成された容器内面に有機酸を含む洗浄液を接触させて不動態皮膜から鉄分を選択溶解させることが記載されている。また、有機酸としては、クエン酸，乳酸，リンゴ酸，琥珀酸の１種又は２種以上が使用され、ｐＨ３．０〜４．５，液温５０℃以上に調整するということが記載されている。
【特許文献１】特開２００１−３４２５８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来のように、飲料容器に飲料や有機酸水溶液を充填して長期間放置して、不働態被膜中の鉄成分を選択的に溶出させ切るという方法は、処理コストおよび時間がかかり、また処理のための容器の保管スペース等も必要であり、問題点が多かった。特許文献１のような製造方法を用いても、まだ鉄分選択溶解の処理時間が長く生産ラインでのボトルネックとなってしまう。また、洗浄液の温度を上げれば溶出時間が短縮するものと考えられるが、有機酸洗浄液の温度をあまりに上げることは、工程設備の点でも困難で設備コストが大幅に上昇することになり、また、作業者等に対する危険性が増大するため、この工程の実施に熟練者が必要になる等の問題点がある。
【０００７】
そこで、本発明は、飲料用容器内面の不働態被膜から鉄イオンを短時間で効率よく溶出させる処理を行って、飲料用容器に充填した飲料の変色や変質を大幅に減少させるとともに、飲料用容器を低コストで製造できる飲料用ステンレス容器の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明の飲料用ステンレス容器の製造方法は、ステンレス鋼からなる飲料用容器の内面を硝酸およびフッ酸の混合水溶液に接触させて、溶接部の酸化物を除去するとともに前記容器の内表面に不働態被膜を形成する工程と、前記容器中に有機酸水溶液を充填し、前記容器を炉内温度８０〜１００℃に保持した空気加熱炉中に所定時間保持して、前記容器の内表面の不働態被膜から鉄イオンを溶出させる鉄分溶出工程とを有するものである。
【０００９】
また、本発明の飲料用ステンレス容器の製造方法は、ステンレス鋼からなる飲料用容器の内面を硝酸およびフッ酸の混合溶液に接触させて、溶接部の酸化物を除去するとともに前記容器の内表面に不働態被膜を形成する工程と、前記容器中に有機酸水溶液を充填した後、前記容器に気密栓を装着して内部を気密状態に保持し、前記容器を炉内温度１００〜１４０℃に保持した空気加熱炉中に所定時間保持して、前記容器の内表面の不働態被膜から鉄イオンを溶出させる鉄分溶出工程とを有するものである。
【００１０】
また、上記の飲料用ステンレス容器の製造方法において、前記鉄分溶出工程において前記容器に充填する前記有機酸水溶液の体積は、前記容器の内容量の８０〜９０％であることが好ましい。
【００１１】
また、上記の飲料用ステンレス容器の製造方法において、前記鉄分溶出工程において前記容器に充填する前記有機酸水溶液の温度は、６０℃以下であることが好ましい。
【００１２】
また、上記の飲料用ステンレス容器の製造方法において、前記鉄分溶出工程における前記有機酸水溶液は、クエン酸またはタンニン酸を含むものであることが好ましい。
【００１３】
また、上記の飲料用ステンレス容器の製造方法において、前記鉄分溶出工程の後に、前記容器を洗浄する工程と、前記容器を乾燥する工程とを有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、以上のように構成されているので、以下のような効果を奏する。
【００１５】
空気加熱炉で容器を８０〜１００℃に加熱するようにしたので、短時間で鉄イオンの選択的溶出工程を完了させることができ、また、その後の容器の冷却も短時間で済むため、飲料用容器を低コストで効率的に製造することができる。また、鉄イオンの選択的溶出を行っているため、飲料用容器に充填した飲料の変色や変質を大幅に減少させることができる。
【００１６】
空気加熱炉で内部を気密状態にした容器を１００〜１４０℃に加熱するようにしたので、さらに短時間で鉄イオンの選択的溶出工程を完了させることができ、また、その後の容器の冷却も短時間で済むため、飲料用容器を低コストで効率的に製造することができる。また、鉄イオンの選択的溶出を行っているため、飲料用容器に充填した飲料の変色や変質を大幅に減少させることができる。
【００１７】
容器に充填する有機酸水溶液の体積を容器内容量の８０〜９０％としたので、有機酸水溶液が沸騰してしまった場合でも容器内部が異常な高圧状態になるのを緩和することができる。
【００１８】
容器に充填する有機酸水溶液の温度を６０℃以下としたので、容器中心に近い有機酸水溶液が低温状態を保ち続け、その低温の有機酸水溶液が内部から容器を冷却するため、容器を短時間で取扱容易な温度にまで冷却することができる。
【００１９】
有機酸水溶液としてクエン酸またはタンニン酸を含むものを使用した場合は、さらに効果的に鉄イオンの選択的溶出を行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。ここでは飲料として生ビール、飲料用容器としてビール樽を例にとって説明する。図１は、飲料用容器としてのビール樽９の構成を示す断面図である。図１はビール樽９を正面側から見た断面図である。まず、飲料用容器としてのビール樽９の構成を説明する。ビール樽９の上部に設けられた口金９１の内側には、フィッティングを構成する取付部材２０がねじ込まれて固定されている。また、取付部材２０にはばねで上方に付勢されたダウンチューブ５が取り付けられている。なお、ビール樽９は密封容器として機能するように各部が気密状態に構成されている。
【００２１】
ダウンチューブ５の上端部にはガス弁３が固定されており、また、ダウンチューブ５の上端内部にはビール弁４が上方に付勢されて設けられている。ガス弁３およびビール弁４は、コイルばねによる付勢力によって閉状態となっている。口金９１および取付部材２０にはディスペンスヘッドが取り付け可能である。ディスペンスヘッドと取付部材２０とは、係合突起２２によるバヨネット機構等の接続機構によってワンタッチで結合することができる。
【００２２】
ディスペンスヘッドは、ガス弁３およびビール弁４を操作し、二酸化炭素ガス等の圧力ガスをビール樽９内に供給し、ビール樽９の内圧を高めて生ビールをダウンチューブ５およびビール弁４を通して容器外に注出させるための装置である。口金９１と取付部材２０との間からのガス漏れを封止するために、口金９１の下部内面と取付部材２０との間にはパッキン２４が設けられている。
【００２３】
ビール樽９は、ステンレス鋼（例えば、ＳＵＳ３０４）によって形成されており、表面（外表面および内表面）には不働態被膜が形成されている。不働態被膜は、ビール樽９を硝酸とフッ酸の混合水溶液に所定時間浸漬することにより形成する。また、このとき同時に溶接部の酸化物や溶接ビードの尖鋭な突起等が混合酸に溶解されて除去される。
【００２４】
このときの混合酸の成分と処理時間の実例を示す。ビール類を対象とする容器の場合、硝酸２０％，フッ酸２．５％の混合酸を３０℃に保持して、容器を１０分程度浸漬する。日本酒を対象とする容器の場合は、硝酸１２％，フッ酸２％の混合酸を３０℃に保持して、容器を３０分程度浸漬する。これによって、容器の外表面および内表面に適度の不働態被膜が形成されるとともに、溶接部の清浄化が行われる。なお、不働態被膜は容器の内表面および外表面に形成してもよいが、内表面のみに形成するようにしてもよい。
【００２５】
図２は、本発明の飲料用ステンレス容器の製造方法の各工程を示す図である。容器としてはビール樽９の例により説明する。まず、工程１０１によりビール樽９の各部を形成する。すなわち、ステンレス鋼の板材より、ビール樽９の容器本体および上下のプロテクタを形成する。また、別途、ステンレス鋼からなる口金９１が形成され、さらに取付部材２０等からなるフィッティングも形成される。
【００２６】
次に、工程１０２によりビール樽９が組み立てられる。すなわち、容器本体に上下のプロテクタおよび口金９１を溶接によって固着して、ビール樽９とする。ビール樽９は密封容器となるように各部が気密に形成される。次に、工程１０３により容器全体が洗浄され清浄化される。次に、工程１０４によりビール樽９の外表面および内表面または内表面のみに不働態被膜が形成される。不働態被膜の形成は、前述のようにビール樽９を硝酸とフッ酸の混合水溶液に所定時間浸漬することにより行う。このとき同時に溶接部の酸化物や溶接ビードの鋭利な突起等が混合酸に溶解して除去される。次に、工程１０５によりビール樽９全体が洗浄され清浄化される。
【００２７】
次に、工程１０６により、ビール樽９内表面の不働態被膜に含まれる鉄分を鉄イオンとして選択的に溶出させる。この工程１０６について詳しく説明する。工程１０４によって形成された不働態被膜は、ステンレス鋼に含まれるクロムの酸化物および水和物を主成分とする被膜であり、耐腐食性に優れている。ただ、この不働態被膜中にもある程度鉄成分が含まれており、この不働態被膜中の鉄成分が飲料中に鉄イオンとして僅かに溶出することはどうしても避けられない。そこで、工程１０６によって、ビール樽９内表面の不働態被膜に含まれる鉄分を鉄イオンとして選択的に溶出させてしまい、それ以上の飲料中への鉄イオンの溶出を防止しようとするものである。
【００２８】
工程１０６では、まずビール樽９に有機酸水溶液を充填する。有機酸としては、クエン酸、タンニン酸、乳酸、リンゴ酸等が使用でき、これらの有機酸を適宜混合したものも使用できる。特にタンニン酸を使用した場合に好ましい結果が得られる。濃度はｐＨ３．０〜４．５となるように調整し、液温は４０〜６０℃程度とする。その有機酸水溶液を充填したビール樽９を空気加熱炉に挿入して、空気加熱炉の炉内温度を８０〜１００℃に保持したまま一定時間ビール樽９を加熱する。このように空気加熱炉で加熱することにより、ビール樽９のステンレス鋼および容器内表面近傍の有機酸水溶液を比較的短時間に１００℃近い高温に加熱することができる。
【００２９】
容器内表面近傍が１００℃近い高温に保たれるので、有機酸水溶液への鉄イオンの溶出反応が加速され、短時間で鉄イオンの選択的溶出を完了させることができる。以上のような加熱条件では、ビール樽９を空気加熱炉中に３０分から１時間保持することにより、鉄イオンの選択的溶出を完了させることができる。空気加熱炉には複数のビール樽９を同時に収納して加熱処理することが好ましい。この加熱処理は複数個の容器を同時に出し入れするバッチ処理で行ってもよく、また、チェーンコンベア等により順次流れ工程的に出し入れするようにしてもよい。
【００３０】
また、鉄イオンの選択的溶出が完了し、空気加熱炉からビール樽９を取り出すと、ビール樽９の中心に近い有機酸水溶液はまだ低温状態を保っており、その低温の有機酸水溶液が内部からビール樽９を冷却する。また、ビール樽９は低温の外気によっても外部から冷却される。そのため、ビール樽９は短時間で取扱容易な温度にまで冷却され、また、内部の有機酸水溶液も短時間で取扱容易な温度に冷却される。
【００３１】
工程１０６の以上の説明は、ビール樽９を密封するフィッティング（取付部材２０等からなる）を取り付けずに、ビール樽９を開放状態で処理するようにしていた。この方法は処理手順が簡単になるという利点がある。また、容器が密封容器として構成されていない場合もこの方法によって処理すればよい。
【００３２】
次に、工程１０６の別の実施形態について説明する。まずビール樽９に有機酸水溶液を充填する。有機酸としては、クエン酸、タンニン酸、乳酸、リンゴ酸等が使用でき、これらの有機酸を適宜混合したものも使用できる。特にタンニン酸を使用した場合に好ましい結果が得られる。濃度はｐＨ３．０〜４．５となるように調整し、液温は４０〜６０℃程度とする。ここまでは前述の実施形態と同じである。ただし、充填する有機酸水溶液の体積はビール樽９の全内容量の８０〜９０％とする。これは、有機酸水溶液が沸騰してしまった場合に、ビール樽９内部が異常な高圧状態になるのを緩和するためである。
【００３３】
次に、ビール樽９に取付部材２０等からなるフィッティングを取り付け、内部を密封状態とする。その有機酸水溶液を充填して密封状態としたビール樽９を空気加熱炉に挿入して、空気加熱炉の炉内温度を１００〜１４０℃（好ましくは１３０℃程度）に保持したまま一定時間ビール樽９を加熱する。このようにビール樽９を密封して空気加熱炉で加熱することにより、ビール樽９のステンレス鋼および容器内表面近傍の有機酸水溶液を比較的短時間に１３０℃近い高温に加熱することができる。
【００３４】
容器内表面近傍が１３０℃近い高温に保たれるので、有機酸水溶液への鉄イオンの溶出反応がさらに加速され、前述の方法よりもさらに短時間で鉄イオンの選択的溶出を完了させることができる。以上のような加熱条件では、ビール樽９を空気加熱炉中に３０分程度保持することにより、鉄イオンの選択的溶出を完了させることができる。また、前述の実施形態と同様に、空気加熱炉には複数のビール樽９を同時に収納して加熱処理することが好ましい。この加熱処理は複数個を同時に出し入れするバッチ処理で行ってもよく、また、チェーンコンベア等により順次流れ工程的に出し入れするようにしてもよい。
【００３５】
また、鉄イオンの選択的溶出が完了し、空気加熱炉からビール樽９を取り出すと、ビール樽９の中心に近い有機酸水溶液はまだ低温状態を保っており、その低温の有機酸水溶液が内部からビール樽９を冷却する。また、ビール樽９は低温の外気によっても外部から冷却される。そのため、ビール樽９は短時間で取扱容易な温度にまで冷却され、また、内部の有機酸水溶液も短時間で取扱容易な温度に冷却される。
【００３６】
工程１０６により、鉄イオンの選択的溶出が完了したビール樽９は、容器内部に充填された有機酸水溶液が排出され、次に、工程１０７により容器全体が洗浄され清浄化される。そして、工程１０８により容器が乾燥され、出荷可能な状態となる。
【００３７】
以上のように、本発明によれば、短時間で鉄イオンの選択的溶出工程を完了させることができ、また、その後の容器の冷却も短時間で済むため、飲料用容器を低コストで効率的に製造することができる。また、鉄イオンの選択的溶出を行っているため、飲料用容器に充填した飲料の変色や変質を大幅に減少させることができる。
【００３８】
なお、以上の実施の形態では、飲料として生ビール、飲料容器としてビール樽を例に挙げて説明したが、それ以外の任意の飲料を収容するステンレス容器にも適用することができる。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明によれば、短時間で鉄イオンの選択的溶出工程を完了させることができ、また、その後の容器の冷却も短時間で済むため、飲料用容器を低コストで効率的に製造することができる。また、容器内面の不働態被膜から鉄イオンの選択的溶出を行っているため、容器に充填した飲料の変色や変質を大幅に減少させた高性能の飲料用容器を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】飲料用容器としてのビール樽９の構成を示す断面図である。
【図２】本発明の飲料用ステンレス容器の製造方法の各工程を示す図である。
【符号の説明】
【００４１】
３  ガス弁
４  ビール弁
５  ダウンチューブ
９  ビール樽
２０  取付部材
２２  係合突起
２４  パッキン
９１  口金
【図１】
2007113025.tif 000003
【図２】
2007113025.tif 000004