(57)【要約】【課題】  本発明は、洗濯での色の脱落（変化）の少ないデニム生地（建染染色布帛）を作ることを目的とする。【解決手段】  デニム生地において、セルロース繊維を含む糸又は布帛を染色し、前記染色された糸又は布帛に液体アンモニア処理をし、次に、樹脂加工により前記セルロース繊維間に架橋結合させ、その後前記糸又は布帛を湯洗する。また、デニム生地は、摩擦堅牢度が、乾燥（タテ）が４．０級以上、湿潤（タテ）で１．５級以上であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
摩擦堅牢度が、乾燥（タテ）が４．０級以上、湿潤（タテ）が１．５級以上であることを特徴とするデニム生地。
【請求項２】
セルロース繊維を含む糸又は布帛を染色し、前記染色された糸又は布帛に液体アンモニア処理をし、次に、樹脂加工剤により前記セルロース繊維間に架橋結合させ、その後前記糸又は布帛を湯洗することを特徴とするデニム生地の色落ち防止加工方法。
【請求項３】
前記樹脂加工剤は、セルロースと反応し架橋を生成するもので、ジヒドロキシエチレン尿素誘導体、メラミン誘導体、エチレン尿素誘導体、エポキシ誘導体、カルボン酸誘導体等のセルロースを結合する基を２個以上有する化合物から選ばれることを特徴とする請求項２記載のデニム生地の色落ち防止加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デニム生地の建染め（インジゴ染め）特有の色落ちの防止に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
デニム生地において、インジゴ染めは代表的な染色方法である。
インジゴ染料は還元により水溶性となるので、この状態の染色液にセルロース繊維を浸漬すれば、水と共に染料は水中と繊維内の染料の濃度差が同一となるようにセルロース繊維内に移動する。その後そのセルロース繊維を空気に曝せば、インジゴ染料は空気中の酸素により酸化され、セルロース繊維中に水に溶け難い色素を再生する。セルロース繊維と染料の結合力は分子間力、水素結合力といわれており、セルロース繊維の非結晶領域にこれらの力で固定されていると考えられる。また、一部はセルロース繊維表面に付着している形もある。これらの染着機構は直接染料の場合と良く似ている。しかし直接染料の分子量はインジゴに比べて大きくまた、高温度にて染着されている点が異なっている。
【０００３】
インジゴ染料は、セルロース繊維と化学結合をしていない、また染料分子が小さいため、水またはお湯、特に高温のお湯で洗われた場合は、セルロース繊維の分子運動が活発となり、染料は再び水中に溶出する。この現象は、洗剤の使用で顕著になる。
【０００４】
このようなインジゴ染色の特長を利用し、ストーンウォッシュ加工や漂白剤を用いて、デニム生地を個性的に加工したものが、受け入れられた。
特許文献１（特開平１１−３３５９３５号公開公報）には、予め染色された合成繊維と木綿繊維を混紡した糸を用いたデニム生地にインジゴ染色し、インジゴ染め特有の色落ちを利用したデニム用織編物が記載されている。
【０００５】
また、特許文献２（特開２００５−４２２６７号公開公報）には、ドライでソフトな自然な風合いと軽量感とを有し、しわになりにくくフラットな外観を呈するデニム生地の加工方法が記載されている。この特許文献２のなかに、従来技術として、「（１）樹脂加工：デニムに形態安定樹脂加工を施すことによって生地が収縮するのを抑制し、それによって洗い後のしわ防止や綾線の消失防止を行う。」、
（２）シルケット加工（アルカリ処理、マーセル化）：生地を苛性ソーダ溶液に浸漬し綿繊維が膨潤して収縮しようとするところをタテ、ヨコに双方に緊張を与え、生地の繊維配列度および繊維密度を高める。
（３）液体アンモニア処理（液体アンモニアマーセル化）：生地を液体アンモニアに浸漬して綿繊維を膨潤させた後、タテ方向に引っ張ってタテ糸綿繊維の配列を高めるものである。」、
等が記載されている。
【０００６】
特許文献１及び２においても、インジゴ染めをいかに色落ちさせるかについては記載されているが、色落ちを無くす又は少なくするかについては記載されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−３３５９３５号公開公報
【特許文献２】特開２００５−４２２６７号公開公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、洗濯での色の脱落（変化）の少ないデニム生地（建染染色布帛）を作ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
＜１＞摩擦堅牢度が、乾燥（タテ）が４．０級以上、湿潤（タテ）で１．５級以上であることを特徴とするデニム生地、
＜２＞セルロース繊維を含む糸又は布帛を染色し、前記染色された糸又は布帛に液体アンモニア処理をし、次に、樹脂加工剤により前記セルロース繊維間に架橋結合させ、その後前記糸又は布帛を湯洗することを特徴とするデニム生地の色落ち防止加工方法、
＜３＞前記樹脂加工剤は、セルロースと反応し架橋を生成するもので、ジヒドロキシエチレン尿素誘導体、メラミン誘導体、エチレン尿素誘導体、エポキシ誘導体、カルボン酸誘導体等のセルロースと結合する基を２個以上有する化合物から選ばれることを特徴とする＜２＞記載のデニム生地の色落ち防止加工方法、
を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の加工方法により、従来得ることが出来なかった、染色堅牢度の向上が得られるとともに、デニム生地の寸法安定性が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明を、以下詳細に説明する。
（１）液体アンモニア処理
まず、建染染料で染色したセルロース繊維の糸又は布帛を、液体アンモニア処理すると、セルロース繊維は一度膨潤するが、その後セルロースの非結晶領域の空孔の平均サイズは小さくなる。したがってセルロース繊維の非結晶領域に一旦染着した染料は、洗濯により脱落し難くなる。この液体アンモニア処理は、染め後であればどの位置で行っても良い。しかし、樹脂加工の後にこの処理を行うと樹脂加工の効果はなくなる。
【００１２】
液体アンモニア処理は、例えば、セルロース繊維含有構造物を常圧で−３３℃以下の温度に保持された液体アンモニアに含浸することによって行うことができる。含浸方法としては、液体アンモニアをスプレー又はコーティングする方法等も使用できる。この場合、液体アンモニアの含浸時間は適宜選択されるが、通常５〜４０秒程度が好適である。
なお、液体アンモニア処理には、液体アンモニアを用いるのが最も一般的であるが、場合によっては、メチルアミン、エチルアミン等の低級アルキルアミンを使用することもできる。
液体アンモニア処理されたセルロース繊維含有構造物は、付着しているアンモニアを加熱により除去する。
【００１３】
（２）樹脂加工
次に、液体アンモニア処理された前記セルロース繊維の糸又は布帛を、セルロースの水酸基と反応し、繊維間に架橋結合を発生させる樹脂加工を行う。
樹脂加工剤としては、セルロースの水酸基と反応し架橋を生成するものであればいずれのものでもよい。このような化合物としては、ジヒドロキシエチレン尿素誘導体、メラミン誘導体、エチレン尿素誘導体、エポキシ誘導体、カルボン酸誘導体もしくはこれらの反応基を２つ以上持つ化合物もしくはこれらの混合物が用いられ、例えば、グリオキザール、グルタルアルデヒド等のアルデヒド類、ジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物、テトラブタンカルボン酸等のポリカルボン酸類、ジメチロール尿素、トリメチロールメラミン、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素等の繊維素反応型Ｎ−メチロール化合物等が挙げられ、これらの中でも特に、繊維素反応型Ｎ−メチロール化合物、グリオキザール系樹脂等が好ましい。
【００１４】
樹脂加工剤への添加量は、樹脂加工を施すセルロース繊維含有構造物の重量に対して、３.０〜９．０質量％、好ましくは３．６〜７．８質量％である。添加量が３．０質量％未満では樹脂加工としての効果が十分に発揮できない場合があり、９．０質量％を超えると樹脂加工に伴う強力低下が著しくなる。
【００１５】
本発明の樹脂加工には、上記樹脂加工剤とセルロースの反応性を高め、樹脂加工を迅速に行うために触媒を添加することができる。この触媒としては、通常樹脂加工に用いられる触媒であれば特に限定されず、例えば、ホウ弗化アンモニウム、ホウ弗化ナトリウム、ホウ弗化カリウム、ホウ弗化亜鉛等のホウ弗化化合物、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等の中性金属塩触媒、燐酸、塩酸、硫酸、亜硫酸、次亜硫酸、ホウ酸等の無機酸などが挙げられる。これらの触媒には、必要に応じて助触媒としてクエン酸、酒石酸、林檎酸、マレイン酸等の有機酸などを併用することもできる。
【００１６】
また、樹脂加工剤には、必要に応じて、セルロースと樹脂との反応を円滑に進めるための助剤を添加することができる。助剤は樹脂加工剤とセルロースの反応を促進させたり、架橋生成反応においても反応を均一に進めるといった反応溶媒としての作用、更にはセルロースを膨潤させる作用等を有するものである。
上記助剤としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテルアルコール類、ジメチルホルムアミド、モルホリン、２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の含窒素溶媒類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、γ−ブチロラクトン等のエステル類などが挙げられる。
【００１７】
なお、本発明の樹脂加工剤には、上述の薬剤の他に、必要に応じて、風合い調整用の柔軟剤や遊離ホルマリン濃度低減のためのホルマリンキャッチャー等を添加することもできる。
【００１８】
（３）湯洗
本発明は、樹脂加工後に湯洗により、セルロース繊維の表面側に付着した染料を洗い落とす。セルロースの非結晶領域の空孔に染着した染料は、落ちにくくなっているが、セルロース表面側に付着した染料は、容易に脱落するために、予め、湯洗により落とす。湯洗は、６０〜６５℃で０．５〜２分間行うのがもっとも効果的である。６５℃以上では染料の脱落という問題があり、また、時間は２分を超えると効率が悪くなる。
【００１９】
本発明は、セルロース繊維を含むデニム生地を、建染染料（インジゴ染料）で染色し、次に、液体アンモニア処理によりセルロース繊維の非結晶領域の空孔を小さくし、更に、樹脂加工により、セルロース繊維間に架橋結合を形成し、建染染料の溶出を困難にする。セルロース繊維の表面側に付いた落ち易い染料は、樹脂加工後の湯洗により落としてしまう。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００２１】
［実施例１］
（１）染色
糸を、インジゴ染料１．６ｇ／Ｌの染色液に３０秒間浸漬し空気酸化させることを、８回繰り返し、染色した。
（２）製織
上記染色された糸を、経糸を綿番手７の単糸、緯糸を綿番手１０の単糸を用いて、経糸６７本／吋、緯糸５２本／吋の密度で、３／１綾織で製織した。
（３）湯洗
上記織物の表面を、２回毛焼後、温度４０℃の湯に４０ｍ／分の速度で水槽に通した。
（４）液体アンモニア加工
上記織物を、常圧で−３３℃以下の温度に保持された液体アンモニアに、５〜４０秒間含浸させた。
【００２２】
（５）樹脂加工
上記織物に下記加工剤を浸漬させ、乾燥、熱処理を行った。
上記混合割合（％）は、加工剤（水溶液）１００質量％内の質量％
【表１】
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【００２３】
（６）湯洗
温度６０〜６５℃の湯に、送り速度４５ｍ／分で上記織物を通した。
上記（１）〜（６）の加工工程を経たデニム生地を、摩擦堅牢度試験をＪＩＳ  Ｌ  ０８４９（ＩＩ型試験機）にて行った。その結果を表２に示した。
【００２４】
［比較例１］
実施例１と同様に（１）染色、（２）製織、（３）湯洗されたデニム生地を作製し、そのデニム生地を、摩擦堅牢度試験をＪＩＳ  Ｌ  ０８４９（ＩＩ型試験機）にて行った。その結果を表２に示した。
【００２５】
［比較例２］
実施例１と同様に（１）染色、（２）製織、（３）湯洗、（５）樹脂加工、（６）湯洗されたデニム生地を作製し、そのデニム生地を、摩擦堅牢度試験をＪＩＳ  Ｌ  ０８４９（ＩＩ型試験機）にて行った。その結果を表２に示した。
【００２６】
［比較例３］
実施例１と同様に（１）染色、（２）製織、（３）湯洗、（４）液体アンモニア加工、（６）湯洗されたデニム生地を作製し、そのデニム生地を、摩擦堅牢度試験をＪＩＳ  Ｌ  ０８４９（ＩＩ型試験機）にて行った。その結果を表２に示した。
【００２７】
【表２】
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原布・・・・それぞれの加工揚り織物
ＷＡ洗い・・それぞれの原布を常温で１０分洗い、タンブル乾燥機で乾燥
した織物