(57)【要約】【課題】記録媒体の他の特性を損なわずにインクジェット用記録媒体の記録画像の堅牢性を向上させる。【解決手段】基材上にインク受容層を有するインクジェット用記録媒体において、インク受容層に酸で処理された分子量７００以上のヒンダードアミン系化合物を含有する。基材上にインク受容層を有するインクジェット用記録媒体の製造方法において、ヒンダードアミン系化合物と酸を含むｐＨが３〜７のインク受容層塗工液を基材上に塗工する工程および塗工された塗工液を乾燥してインク受容層を形成しインク受容層表面を塗工液のｐＨより高いｐＨに調整する工程を有するか、インク受容層を基材上に形成する工程、ヒンダードアミン系化合物と酸を含むｐＨが３〜７の塗液をインク受容層上に塗布する工程および塗液が塗布されたインク受容層を乾燥しインク受容層表面を塗液のｐＨより高いｐＨに調整する工程を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上にインク受容層を有するインクジェット用記録媒体において、
インク受容層に酸で処理された分子量７００以上のヒンダードアミン系化合物を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【請求項２】
前記酸が電離定数５×１０-4以下の酸である請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
基材上にインク受容層を有するインクジェット用記録媒体の製造方法において、
ヒンダードアミン系化合物と酸を含むｐＨが３以上７以下のインク受容層塗工液を基材上に塗工する工程、および
該塗工された塗工液を乾燥してインク受容層を形成し、インク受容層表面を塗工液のｐＨより高いｐＨに調整する工程
を有するインクジェット用記録媒体の製造方法。
【請求項４】
基材上にインク受容層を有するインクジェット用記録媒体の製造方法において、
インク受容層を基材上に形成する工程、
ヒンダードアミン系化合物と酸を含むｐＨが３以上７以下の塗液を該インク受容層上に塗布する工程、および
該塗液が塗布されたインク受容層を乾燥し、インク受容層表面を該塗液のｐＨより高いｐＨに調整する工程
を有するインクジェット用記録媒体の製造方法。
【請求項５】
前記酸が電離定数５×１０-4以下の酸である請求項３または４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インクを使用した記録に適するインクジェット用記録媒体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク等の記録用の液体（記録液）の微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行なうものである。そのため、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きく、プリンター単体への展開をはじめとして、複写機、ワープロ、ファクシミリ、プロッター等の情報機器における出力部への展開がさらに行なわれ、急速に普及している。近年、高性能のデジタルカメラ、、スキャナー等が安価に提供されつつあり、パーソナルコンピューターの普及と相まって、これらから得た画像情報の出力にインクジェット記録方式を採用したプリンターが極めて好適に用いられるようになってきている。このような背景において、銀塩系写真や製版方式の多色印刷と比較して遜色のない画像を、手軽にインクジェット記録方式で出力する事が求められるようになってきた。
【０００３】
このような要求を満たす為に、記録の高速化、高精細化、フルカラー化などプリンター自体の構造や記録方式に関する改良が行なわれてきており、記録媒体の構造や特性に関する改良も盛んに検討されている。
【０００４】
インクジェット記録等に用いられる記録媒体については、従来から多種多様の形態のものが提案されてきた。銀塩系写真に匹敵する記録媒体には、優れた染料の発色性、高い表面光沢性、高い解像性を有する画像形成などの特性が要求される。銀塩系写真と遜色のない画像を提供可能である記録媒体のインク受容層の構成材料として、例えばアルミナ水和物があげられ、特開平７−２３２４７５号公報（特許文献１）に記載がある。
【０００５】
更に、最近になって、記録画像の保存性も要求されるようになってきた。記録画像の保存性を改良する方法も提案されている。例えば、得られた画像が温度や湿度によって色材が移動することにおよって画像がにじんでしまうマイグレーション現象を解決するために特開２０００−７１６０９号公報（特許文献６）にカチオン化合物を含む記録シートが提案されている。
【０００６】
また画像の光に対する保存性を改良する方法として、特公平４−３４５１２号公報（特許文献２）、特開平１１−２４５５０４号公報（特許文献３）、特開２００１−１２１８１２号公報（特許文献４）には耐光性改良剤として、ヒンダードアミン化合物を含む記録シートが開示されている。また、特公平８−１３５６９号公報（特許文献５）には、記録画像を室内に保管した時の変色（主に、黒インクが茶色に変色する現象）とオゾンガスによる変色との関係が開示されており、表面の活性を抑えたシリカ系顔料が室内における画像の変色に対して効果的であることが開示されている。
【特許文献１】特開平７−２３２４７５号公報
【特許文献２】特公平４−３４５１２号公報
【特許文献３】特開平１１−２４５５０４号公報
【特許文献４】特開２００１−１２１８１２号公報
【特許文献５】特公平８−１３５６９号公報
【特許文献６】特開２０００−７１６０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、例えば、記録画像を室内に展示してあるような場合起こる褪色現象は、画像全体が赤みを帯びたり、緑みがかったり、非印字部が黄変したりと言うように様々である。さらにはマイグレーションを防止するために添加するカチオン化合物は褪色をさらに加速させてしまう場合がある。また、原因となる要因も光のみに限らず、空気中の各種のガスや、温度、湿度の影響等複合した要因が考えられる。しかしながら、画像の褪色現象を総合的な要因から解決する方法はまだ知られていない。
【０００８】
また、銀塩写真に匹敵する画像形成が可能な記録媒体（以下、フォト用記録媒体という。）は、高速且つ大量にインクが付与されるフォトプリンタに対応するため、且つ、優れた染料の発色性と高い表面光沢性を達成するために、透明なインク受容層を数十μｍ以上の厚みで設けた構成を有している。このような記録媒体において、画像の保存性を改良するために前記の耐光性改良剤のような添加剤を多量にこの層に含むと、受容層の透明性が低下し鮮明な画像形成ができなくなる場合があったり、インク吸収性の低下が起こる場合がある。
【０００９】
また、ヒンダードアミン系化合物は、ラジカルの捕捉剤として機能し、光に起因する各種の材料の劣化を防ぐことに効果的であることは従来知られたことである。しかしながら、インクジェット用の記録媒体、例えばそのインク受容層にヒンダードアミン系化合物を適用する場合には、ヒンダードアミン系化合物が水に溶けないために乳化剤を用い水分散体として使用する必要がある。こうしたヒンダードアミン系化合物水分散体は微粒子化が困難で白濁した液体となる場合が多い。
【００１０】
このような液体をインク受容層の表面または内部に添加するとインク受容層自体の透明性がそこなわれ、得られる画像の品位が著しく低下することがある。また白濁したヒンダードアミン系化合物分散体はその比表面積が少なくなるためにその効果が低下することがある。
【００１１】
さらにこの場合のヒンダードアミンは塩基性のため特に染料がアニオン性である場合、染料の定着性を悪化させることがある。ヒンダードアミン系化合物を添加したインク受容層を有する記録媒体に記録画像を形成し、その画像を例えばオフィスの机の上や壁に貼り付けて放置しておくと、温湿度が高い場合、数日乃至は数週間で画像がにじむ現象が発生することがある。また画像が褪色して赤みを帯びたり、未印字部が黄色く着色する現象を発生することがある。これは、画像の褪色に光以外の要因も影響するためと考えられる。
【００１２】
一方、塩基であるヒンダードアミン系化合物を酸との塩にすることにより親水化、水分散または水溶化が可能になる。しかしながら、当量点以上の強酸で中和し完全に３級もしくは４級塩化してしまうと、ヒンダードアミンの性質が失活してしまう。さらにアミンの３級もしくは４級塩は、画像の耐光性に悪影響を与えてしまうことが知られている。また、インクジェット画像の耐水性付与剤として従来知られている、３級アミンや４級アンモニウム基を有する化合物は、ヒンダードアミン系化合物と併用させても、褪色性が悪いうえに、未印字部の黄変を発生しやすい傾向にある。
【００１３】
本発明の目的は、記録媒体の他の特性を損なわずに、記録画像の堅牢性に優れたインクジェット用記録媒体およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、分子量７００以上のヒンダードアミン化合物に酸好ましくは弱酸を作用させた時に、上記のマイグレーション現象と褪色現象の両方が抑制されることを知見した。また、当量点以下の酸、好ましくは弱酸で処理した分子量７００以上のヒンダードアミン系化合物を存在させると、従来両立しなかった、画質と堅牢性が両立できることを見出した。更に、フォト用記録媒体に適用しても発色性やインクの吸収性に優れかつ堅牢性に優れることを知見した。本発明はこれらの知見に基づいてなされたものである。
【００１５】
本発明により、基材上にインク受容層を有するインクジェット用記録媒体において、
インク受容層に酸で処理された分子量７００以上のヒンダードアミン系化合物を含有することを特徴とするインクジェット用記録媒体が提供される。
【００１６】
上記記録媒体において、前記酸が電離定数５×１０-4以下の酸であることが好ましい。
【００１７】
本発明により、基材上にインク受容層を有するインクジェット用記録媒体の製造方法において、
ヒンダードアミン系化合物と酸を含むｐＨが３以上７以下のインク受容層塗工液を基材上に塗工する工程、および
該塗工された塗工液を乾燥してインク受容層を形成し、インク受容層表面を塗工液のｐＨより高いｐＨに調整する工程
を有するインクジェット用記録媒体の製造方法が提供される。
【００１８】
本発明により、基材上にインク受容層を有するインクジェット用記録媒体の製造方法において、
インク受容層を基材上に形成する工程、
ヒンダードアミン系化合物と酸を含むｐＨが３以上７以下の塗液を該インク受容層上に塗布する工程、および
該塗液が塗布されたインク受容層を乾燥し、インク受容層表面を該塗液のｐＨより高いｐＨに調整する工程
を有するインクジェット用記録媒体の製造方法が提供される。
【００１９】
上記方法において、前記酸が電離定数５×１０-4以下の酸であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、記録媒体の他の特性を損なわずに、記録画像の堅牢性に優れたインクジェット用記録媒体およびその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の記録媒体はインク受容層に、酸で処理された分子量７００以上のヒンダードアミン系化合物を有する記録媒体である。インク受容層の内部および／または表面に、酸で処理された分子量７００以上のヒンダードアミン系化合物を１種以上含む構成とすることができる。
【００２２】
本発明によれば、酸、好ましくは弱酸で処理された分子量７００以上のヒンダードアミン系化合物をインク受容層に含む記録媒体を用いることによって、インク吸収性や画質を損なうことなく、画像堅牢性を向上させることができる。例えば、室内にインクジェット記録画像を長期間展示しておいた場合にも、マイグレーションを抑えることができ画像の品位を保つことができるとともに前記のような様々な画像の褪色現象の発生が抑制され、非常に堅牢性の高い画像の提供が可能となった。特に、本発明は、銀塩写真並みの質感と画質を形成しうるフォト用記録媒体に対しても、その優れた記録特性を損なうことなく適用可能であり、非常に堅牢性の高い画像をインクジェット記録方式によって提供可能となった。
【００２３】
《ヒンダードアミン系化合物》
本発明において、ヒンダードアミン系化合物として、下記式（Ｉ）で示される、ヒンダードアミンを分子内に１つ以上有する化合物（ただし、分子量が７００以上のもの）を用いることができる。
【００２４】
これらの化合物の中でも、ヒンダードアミンの分子量が７００から１００００の範囲であって、「分子量／ヒンダードアミン骨格の数」の比が２００以上５００以下である化合物を用いることが好ましい。
【００２５】
【化１】
2007182016.tif 000002
【００２６】
ここで、Ｒ1〜Ｒ4は、炭素数１〜５の低級アルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、あるいは、エチル基である。Ｒ5は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル基、アリル基、アセチル基、アルコキシル基、ベンジルオキシ基から選ぶことができる。Ａは、アルキル基、アルコキシル基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、エステル基から選ぶことができる。また、Ａは、例えばマロン酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、フタル酸等のジカルボン酸エステル基、
あるいは、トリカルボン酸、テトラカルボン酸エステル基等、他のヒンダードアミンとを連結する基であってもよい。さらにＡは（メタ）アクリル酸エステル基等のビニル基を有する基であってもよく、この場合には、ヒンダードアミンを側鎖に有するポリマーであることも可能である。
【００２７】
これらの化合物は、特公平４−３４５１２号公報にも記載されており、各種のものが市場から入手可能である。例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社のＴＩＮＵＶＩＮ（商品名）や旭電化工業社のアデカスタブ（商品名）等のものが挙げられる。
【００２８】
＜インク受容層中に酸で処理されたヒンダードアミン系化合物を含有させる方法＞
インク受容層中に酸で処理されたヒンダードアミン系化合物を含有させる方法としては、
１）ヒンダードアミン系化合物と酸を含むｐＨが３〜７のインク受容層塗工液を基材上に塗工後、塗工された塗工液を乾燥してインク受容層を形成し、インク受容層表面を塗工液のｐＨより高いｐＨに調整する方法、または、
２）インク受容層（ヒンダードアミン系化合物および酸を含まなくてよいが、含んでいてもよい）形成後、ヒンダードアミン系化合物と酸を含むｐＨが３〜７の塗液を受容層上に塗布し、塗液が塗布されたインク受容層を乾燥し、インク受容層の表面を塗液のｐＨより高いｐＨに調整する方法、
が好ましい。
【００２９】
インク受容層表面を塗工液のｐＨより高いｐＨに調整する方法は例えば、上述の塗工液中の酸を蒸発しうる酸を選択、乾燥を施すことにより受容層表面のｐＨを調整できる。特に弱酸を選択することにより電離していない酸が蒸発しやすいので好ましい。また上述の塗工液塗布前後に塩基性を示すｐＨ調整剤、好ましくはヒンダードアミンより強塩基または強塩基の塩により基材または受容層を処理する方法によっても受容層表面のｐＨを調整できる。
【００３０】
《酸およびｐＨ》
本発明で用いられる酸としては、無機酸、有機酸いずれも使用できる。フォト用記録媒体において、透明インク受容層の透明性低下を防止し鮮明な画像形成を可能とする観点、およびインク吸収性の低下を防止する観点から、電離定数１×１０-3以下の弱酸を用いることが好ましく、例えば蟻酸、酢酸などの５×１０-4以下の電離定数の弱酸を用いることがより好ましい。
【００３１】
また、使用する酸の量はヒンダードアミン系化合物に対して当量点以下であることが好ましい。
【００３２】
１）の方法において、ヒンダードアミン系化合物を酸化アルミニウムあるいはアルミナ水和物とともに含有させる場合には、用いる酸は、１価の酸であることが好ましい。また、塗工液のｐＨが４〜７の範囲になるような添加量であることが好ましい。インク受容層の表面ＰＨが５〜８の範囲となることが好ましい。
【００３３】
２）の方法においてヒンダードアミン系化合物と酸を含む塗工液には、必要に応じて、水溶性高分子やラテックスを混合しても良い。また、その他の添加剤として、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが使用可能である。インク受容層の表面ＰＨは５〜８の範囲となることが好ましい。
【００３４】
《インク受容層の組成》
インク受容層は、顔料、バインダー、ヒンダードアミン系化合物及びその他の添加剤を主体として構成することができる。特にフォト用記録媒体として好ましいものは、平均粒子径が１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下の顔料微粒子を主体として、インク受容層を形成したものである。これにより、表面に高い光沢性を有し、画像濃度が高く、色調が鮮明で、解像度の高い画像形成が可能である。顔料としては、アルミニウム酸化物微粒子あるいはアルミナ水和物微粒子を主として使用することが好ましい。
【００３５】
なお、本発明においては、これら以外に従来公知の無機顔料、有機顔料等の微粒子を含有しても良い。
【００３６】
バインダーとして好適なものとしては、水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、
ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）ラテックス、ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴム）ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、
ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などを挙げる事ができる。これらのバインダーは単独あるいは複数種混合して用いることができる。添加剤としては、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが使用可能である。
【００３７】
インク受容層中の顔料、バインダー、およびその他の添加剤の好ましい含有量は、顔料は、受容層全体において、５０〜９９質量％の範囲内、バインダーは１〜５０質量％、その他の添加剤としては、５質量％以下程度である。
【００３８】
また、アルミニウム酸化物微粒子あるいはアルミナ水和物微粒子を含むすべての顔料とバインダーとの混合比は、質量比で、好ましくは１：１〜１００：１、より好ましくは５：１〜２５：１の範囲から任意に選択できる。バインダーの量を上記範囲とすることで、インク受容層の機械的強度をより高める事ができ、インク受容層形成時におけるひび割れや粉落ちの発生を防止し、より好適な細孔容積の維持が可能となる。
【００３９】
アルミニウム酸化物粒子あるいはアルミナ水和物粒子のインク受容層中の好ましい含有量としては、５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは、８０質量％以上である。
【００４０】
上記の受容層における、ヒンダードアミン系化合物の好ましい含有量としては、受容層の固形分に対して、０．１〜１５質量％の範囲内である。受容層を２層以上設ける場合においては、最表層を形成する受容層において上記の範囲内であるか、記録媒体全体として０．０１〜１０ｇ／ｍ2の範囲内が好ましい。この下限以上にすることで、優れた褪色抑制効果が得られる。また、この上限以下とすることで、画像濃度の低下や、インク吸収性の低下が起こるのを優れて防ぐことができる。
【００４１】
《受容層の塗工量》
インク受容層の塗工量としては、染料などの記録液中の着色剤成分の定着性やインク受容層の平滑性をより良好なものとする為に、乾燥固形分換算で３０ｇ／ｍ2以上が好ましく、３０〜４０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００４２】
《基材》
インク受容層を形成する為の基材としては、本発明による特段の制限は無く、記録液を付着させて記録を行なう記録媒体の基材として利用できるものであれば、いずれのものでも使用できる。例えば、適度なサイジングを施した紙、無サイズ紙などの主に木材パルプと填料からなる繊維状基体を少なくとも有する構造のもの及びポリエチレンテレフタレートフィルム等の各種のプラスチックフィルムなどを挙げる事ができる。また、本発明において高い光沢度を得る為には、繊維状基体の上に、無機顔料等をバインダーと共に塗工した表面層を有するものを基材として用いることが好ましい。
【００４３】
《インク受容層の形成方法》
本発明のインク受容層を有する記録媒体において、基材上にインク受容層を形成する方法としては、前記に述べられた材料を含む塗工液を調整し、塗工装置を用いて基材上に塗布、乾燥する方法を用いることができる。塗工方法は特に制限されるものではなく、一般に用いられているブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、スプレー装置等による塗工技術を用いることができる。乾燥方法も、加熱乾燥など公知の乾燥方法を適宜用いることができる。
【００４４】
又、フォト用記録媒体のインク受容層の形成方法としては、微粒子を含む塗工液を上記と同様の方法を用いて塗工した後に、表面を光沢処理する方法があげられる。
【００４５】
前述の１）の方法の場合、他の材料とともに酸およびヒンダードアミン系化合物を含むインク受容層形成用塗工液を基材に塗工し、これを乾燥してインク受容層を形成すればよい。前述の２）の方法の場合、基材上に酸およびヒンダードアミン系化合物を含まないインク受容層形成用塗工液を基材上に塗工し、これを乾燥してインク受容層を形成しておき、このインク受容層上に、酸およびヒンダードアミン系化合物を含む塗液を塗布、乾燥すればよい。あるいは２）の方法において、まず１）の方法と同様にして酸およびヒンダードアミン系化合物を含むインク受容層を形成し、さらにそのインク受容層上に、酸およびヒンダードアミン系化合物を含む塗液を塗布、乾燥することもできる。
【００４６】
《光沢処理》
インク受容層面側への光沢処理としては、湿潤状態にある被処理物を、表面を加熱した鏡面ドラムに圧接し乾燥させるキャスト法が好適に用いられる。キャスト処理の方法としては、直接法、ゲル化法およびリウエット法がある。このうち直接法は、インク受容層形成時に基材上に塗布したインク受容層が未だ湿潤状態にあるうちにその層の表面を加熱された鏡面ドラムに圧着して乾燥処理するものである。またゲル化法は、インク受容層形成時に基材上にあるインク受容層がまだ湿潤状態にあるうちにこの層をゲル化剤浴に接触させ、ゲル状態にした後、この層の表面を加熱した鏡面ドラムに圧着して乾燥処理するものである。本発明で特に好ましいものはリウェット法である。リウェット法は、インク受容層形成用塗料を基材上に塗布、常法により乾燥させ、受容層となる層を一度形成させた後に、再度、熱湯等により処理して、インク受容層を湿潤状態に戻し膨潤させ、膨潤状態にあるインク受容層の表面を加熱した鏡面ドラムに圧着して乾燥処理するものである。膨潤状態で熱ドラムに圧着処理させることによって、インク受容層の多孔質構造を維持したまま表面に強光沢を付与することができる。又、湿潤状態のインク受容層を鏡面ドラムに圧着して乾燥する場合に、一度乾燥し、層形成したインク受容層を再膨潤させるために、熱ドラムの圧着乾燥時、裏面からの水分の蒸発量が少量で済むため、この方法は、使用する基材に制限が少なく、緻密な基材上にインク受容層を設けた場合においても光沢処理が可能である。
【００４７】
こうして得られる本発明にかかる記録媒体のインク受容層側の面における光沢度は、２０度測定において、２０％以上を有するように調整されることができ、このように調整することは、インクジェット記録において高品質な画像形成を可能とするため、好ましい。本発明で言う光沢度とは、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１において規定される方法に準じて測定される値である。
【００４８】
《インク》
本発明の記録媒体はインクジェット記録方法の画像形成に好適に用いられる。使用する記録用の液体であるインクは、像を形成するための色素とこの色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分とする。必要に応じて各種の分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調製剤、ｐＨ調製剤、防カビ剤、記録剤の溶解（あるいは分散）安定化剤等を添加し調整される。
【００４９】
インクに使用する記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料、各種顔料等が挙げられるが、従来公知のものは、特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性等に依存して決定されるが、従来のインク中において一般には約０．１〜２０質量％を占める割合で使用されており、本発明においてもこの割合と同様でよい。
【００５０】
本発明に用いるインクに於て、上記のごとき色素を溶解または分散する液溶媒としては、水又は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を挙げることができる。特に、好適なものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する水混和性グリコール類もしくはグリコールエーテル類を含有するものである。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明する。
【００５２】
〔実施例１〕
米国特許第４２４２２７１号、４２０２８７０号に記載された方法でアルミニウムオクタキシドを合成し、その後加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリーをアルミナ水和物の固形分が５質量％になるまで水を加えた。次に８０℃に昇温して１０時間熟成反応を行った後、このコロイダルゾルをスプレー乾燥した。これを純水に混合、分散し、塩酸によりｐＨ４に調整した。その後この分散液を９５℃に昇温保持し、２時間攪拌した。次にこの分散液を苛性ソーダでｐＨを１０に調整し、その後８時間攪拌保持を行った。８時間後、分散液の温度を室温に戻しｐＨを７〜８に調整した。このようにして処理を行ったコロイダルゾルを脱塩処理した後、酢酸を加え解こう処理してアルミナ水和物のコロイダルゾルを得た。このゾルを乾燥して得たアルミナ水和物をＸ線回折により測定したところ、擬ベーマイト構造を有するものであった。
【００５３】
完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）をイオン交換水に溶解して９質量％のＰＶＡ溶液を得た。
【００５４】
ヒンダードアミンＬＡ−５２（商品名。旭電化工業（株）製、分子量８４７）７ｇ、氷酢酸（電離定数１．８×１０-5）１．８ｇ（ＬＡ−５２に対し約０．９１当量）およびイオン交換水１１．４ｇで混合した溶液Ａを得た。
【００５５】
上記で調整したアルミナ水和物のコロイダルゾルを１７質量％に濃縮した分散液Ａと上述のＰＶＡ溶液と上述の溶液Ａを混合し分散液Ｂを得た。分散液Ｂ中の混合比率は、上述のＰＶＡ溶液をアルミナ水和物とポリビニルアルコール固形分が質量比で１００：１０に、また上述の溶液Ａをアルミナ水和物とＬＡ５２が固形分質量比で１００：７となるように調整した。さらに架橋剤としてホウ酸をアルミナ水和物の固形分に対して０．５質量％をさらに混合し攪拌してインク受容層塗工液を得た。このときこの塗工液のｐＨは５．２であった。この塗工液を基材（坪量１５０ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度５０秒の紙）にバーコーターにより乾燥厚３５ｇ／ｍ2で塗工し、１００℃にて１０分間乾燥し記録媒体を得た。記録媒体の紙面ｐＨを紙面用ｐＨ測定セット（共立理化学研究所製、形式ＭＰＣ）を用いて測定をしたところ６．８であった。
【００５６】
上記で得られた記録媒体について、下記ように堅牢性評価を行なったところ、（１）耐光性試験１、（２）耐光性試験２、（３）耐ガス性試験のいずれにおいても、Ａの評価結果が得られた。また、高品位の画像が得られた。
【００５７】
（堅牢性評価）
下記の方法で作成した記録物を用いて、下記の方法（１）〜（３）に従って各種の画像堅牢性評価を行なった。
【００５８】
・記録物の作成：インクジェット方式を用いたフォト用プリンタ（商品名：ＢＪ−Ｆ  ８７０、キヤノン製）を用いて、上記の各記録媒体の記録面に、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、コンポジットブラック、葉緑色、肌色、空色のベタパッチを印字し各色Ｏ．Ｄ（光学濃度）１．０のパッチを試験に用いることとした。
【００５９】
・耐光性および耐ガス性の評価方法：上記の記録物の試験前の画像濃度と試験後の画像濃度とを分光光度計（商品名：スペクトリノ。グレタグマクベス社製）を用いて測定した。耐光性および耐ガス性評価は、以下に記述する判定基準に基づき判定した。
【００６０】
・試験方法
（１）耐光性試験１
以下の試験条件に従って、キセノンフェードメーターを用いて、耐光暴露試験を行なった。本試験は、室内における窓越し太陽光の影響を考慮した画像堅牢性試験である。
【００６１】
・試験条件
照射光量：７０ｋｌｕｘ、
試験時間：１００時間、
試験槽内温湿度条件：２４℃・６０％ＲＨ（ＲＨは相対湿度を意味する）、
フィルタ：（アウター）ソーダライム、（インナー）ボロシリケート。
【００６２】
・耐光性評価
ＩＳＯ  １０９７７（１９９３）の基準を参考に耐光暴露試験後の濃度残存率データより耐光性を以下の様に評価した。
【００６３】
Ａ：濃度残存率９０％以上であり、かつコンポジットカラーにおいては各構成色の濃度残存率の差が５％以内のもの、
Ｂ：濃度残存率８０％以上でありかつコンポジットカラーにおいては各構成色の濃度残存率の差が１０％以内のもの（Ａに属すものを除く）、
Ｃ：濃度残存率８０％未満のもの、あるいはコンポジットカラーにおいては各構成色の濃度残存率の差が１０％を超えるもの。
【００６４】
（２）耐光性試験２
以下の試験条件に従って、蛍光灯耐光性試験機を用いて、耐光暴露試験を行なった。本試験は、室内における蛍光灯光の影響を考慮した画像堅牢性試験である。
【００６５】
・試験条件
照射光量：  ７０ｋｌｕｘ、
試験時間：  ２４０時間、
試験層内温湿度条件：２４℃・６０％ＲＨ、
フィルタ：ソーダライム。
【００６６】
・耐光性評価
ＩＳＯ  １０９７７（１９９３）の基準を参考に耐光暴露試験後の濃度残存率データより耐光性を以下の様に評価した。
【００６７】
Ａ：濃度残存率９０％以上であり、かつコンポジットカラーにおいては各構成色の濃度残存率の差が５％以内のもの、
Ｂ：濃度残存率８０％以上でありかつコンポジットカラーにおいては各構成色の濃度残存率の差が１０％以内のもの（Ａに属すものを除く）、
Ｃ：濃度残存率８０％未満のもの、あるいはコンポジットカラーにおいては各構成色の差が１５％以上のもの。
【００６８】
（３）耐ガス性試験
以下の試験条件（ＡＮＳＩ／ＩＳＡ−Ｓ  ７１．０４−１９８５）に従って、ガス腐食試験機を用いて、ガス暴露試験を行なった。本試験は、室内における各種のガスの影響を考慮した画像堅牢性試験である。
【００６９】
・試験条件
暴露ガス組成：Ｈ2Ｓ：１０ｐｐｂ、ＳＯ2：１００ｐｐｂ、ＮＯ2：１２５ｐｐｂ、Ｃｌ2：２ｐｐｂ、Ｏ3：２５ｐｐｂ（いずれも体積ベースのｐｐｂ）、
試験時間：１６８時間、
試験層内温湿度条件：２４℃・６０％ＲＨ。
【００７０】
・耐ガス性評価
耐光暴露試験後の濃度残存率データと目視判定により耐ガス性を以下の様に評価した。
【００７１】
Ａ：濃度残存率８０％以上であり、試験前と比較して色調に変化が認められないもの、
Ｂ：濃度残存率８０％〜７０％であり、試験前と比較して色調がわずかに変化しているもの、
Ｃ：濃度残存率７０％未満のもの、試験前と比較して明らかに別の色調となっているもの。
【００７２】
〔実施例２〕
インク受容層塗工液の作成のうち、溶液Ａの作成に際して氷酢酸１．８ｇに替えて１００質量％蟻酸（電離定数２．０５×１０-4）１．４７ｇ（ＬＡ５２に対し約０．９７当量）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録媒体を製造し、評価した。その結果、（１）耐光性試験１、（２）耐光性試験２、（３）耐ガス性試験のいずれにおいても、Ａの評価結果が得られた。また、実施例１と同様の高品位の画像が得られた。なお、塗工液のｐＨは５．０であり、記録媒体の表面のｐＨは６．４であった。
【００７３】
〔実施例３〕
インク受容層塗工液の作成に際して氷酢酸１．８ｇに替えて７０質量％硝酸２ｇ（ＬＡ５２に対し約０．７当量）を用いたこと以外、実施例１と同様にして記録媒体を製造し、評価した。その結果、（１）耐光性試験１、（２）耐光性試験２、（３）耐ガス性試験のいずれにおいても、Ａの評価結果が得られた。また、実施例１と同様の高品位の画像が得られた。
【００７４】
〔比較例１〕
インク受容層塗工液の作成のうち、溶液Ａの作成に際してヒンダードアミンＬＡ−５２に替えてヒンダードアミンＬＸ３３２（商品名。旭電化工業（株）製、分子量９００、ヒンダードアミン乳化剤分散体）を１４ｇ（ヒンダードアミンとして７ｇ）用いた。また氷酢酸は用いなかった。
【００７５】
これ以外は実施例１と同様にして記録媒体を製造し、評価したところ、（１）耐光性試験１、（２）耐光性試験２、（３）耐ガス性試験のいずれにおいても、Ｂの評価結果が得られた。
【００７６】
また、得られた画像の画像品位は実施例１〜３で得られた画像品位に比べて著しく悪いものであった。
【００７７】
〔実施例４〜７、比較例２〜３〕
ヒンダードアミン、酸の種類、量を変えた他は実施例１と同様な方法で記録媒体を作成し評価した。結果を表１に示す
【００７８】
【表１】
2007182016.tif 000003