(57)【要約】【課題】アクリロニトリル−スチレン樹脂（その成型品を含む）において、良好な色相、耐反り性、透明性を付与し、さらに、ライターの外殻やその他の成型物における耐薬品性等の特性を付与する手段を提供すること。【解決手段】（１）スチレン系単量体単位62〜74質量％、シアノ化ビニル系単量体単位26〜38質量％及び共重合可能な単量体単位０〜40質量％を含有する透明スチレン系樹脂（Ａ）100質量部、並びに、（２）一般式（Ｉ）で示されるビス尿素化合物（Ｂ）0.002〜1.0質量部、Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３  （Ｉ）（式中、Ｒ１は２価の炭化水素基、Ｒ２、Ｒ３は炭素原子数９〜40の脂肪族炭化水素基を示す。）、を含有する組成物であって、分子量2000〜20000のものが組成物に対して1.6〜7.0質量％を占めることを特徴とする透明スチレン系樹脂組成物、を提供することにより、上記の課題を解決し得ることを見出した。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）スチレン系単量体単位６２〜７４質量％、シアノ化ビニル系単量体単位２６〜３８質量％及び共重合可能な単量体単位０〜４０質量％を含有する透明スチレン系樹脂（Ａ）１００質量部、並びに、（２）一般式（Ｉ）で示されるビス尿素化合物（Ｂ）０．００２〜１．０質量部、
Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３          （Ｉ）
（式中、Ｒ１は２価の炭化水素基、Ｒ２、Ｒ３は炭素原子数９〜４０の脂肪族炭化水素基を示す。）、を含有する組成物であって、分子量２０００〜２００００のものが組成物に対して１．６〜７．０質量％を占めることを特徴とする、透明スチレン系樹脂組成物。
【請求項２】
Ｒ１が２価の脂肪族炭化水素基又は２価の芳香族炭化水素基であることを特徴とする、請求項１記載の透明スチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
Ｒ１が炭素原子数１〜１４の２価の脂肪族炭化水素基又は２価の芳香族炭化水素基であることを特徴とする、請求項２記載の透明スチレン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の透明スチレン系樹脂組成物からなることを特徴とする、ライターの外殻。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、これを用いた製品が、優れた色相、耐反り性、透明性を有し、特に、ライター外殻用として、優れた耐薬品性等の物性を有する、透明スチレン系樹脂組成物に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
透明スチレン系樹脂として、例えばアクリロニトリル−スチレン樹脂（以下、ＡＳ樹脂ともいう）は、成形加工性及び機械的特性等が優れ、特にその成型品は良好な外観及び光沢性を持つ特徴があるため、雑貨（例えば、ライター）、玩具、電子製品、電器用品及び自動車部品等に広く応用されている。最も普及しているＡＳ樹脂は、そのアクリロニトリル含有量が約２４質量％であるが、耐薬品性要求のある成型品、例えば、ライターの外殻として使う場合には、上記市販のＡＳ樹脂成型品を用いると、燃料を充填後に破裂を生じる可能性を指摘されている。
【特許文献１】特開平８−１２７６２６号公報
【特許文献２】特開昭５２−１１９６５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ＡＳ樹脂に伴う上記の課題に対し、殆どはＡＳ樹脂におけるアクリロニトリルの含有量を増やすことのみにて対応されてきた。例えば、特開平０８−１２７６２６号公報（特許文献１）では、ＡＳ樹脂の製造法において、アクリロニトリルの含有量を２５〜５５質量％として、ＡＳ樹脂の耐薬品性の改善を試みている。しかし、アクリロニトリル含有量の増加に伴ってＡＳ樹脂の色相が悪くなり、透明ＡＳ樹脂は黄色又は黄茶褐色を帯び、特に、アクリロニトリル含有量が２６質量％以上となるとその傾向がより顕著となる。このアクリロニトリル含有量の増大による色相の悪化と共に、成形加工時の反り変形の問題も指摘されている。また、ＡＳ樹脂におけるアクリロニトリルの含有量を増やすことにより、ＡＳ樹脂の耐薬品性は一部改善されたが、肝心のライターの外殻として用いた場合の破裂問題は、依然として完全には解決されていない。また、本発明者らは、ＡＳ樹脂の添加剤として、高級脂肪酸アミド化合物（例えばエチレンビスステアリルアミド、ＥＢＡともいう）を用いることにより問題解決を試みたが、逆に、ＡＳ樹脂の透明性と色相を悪化させる傾向が認められた。
【０００４】
そこで、本発明では、ＡＳ樹脂（その成型品を含む）において、良好な色相、耐反り性、透明性を付与し、さらに、ライターの外殻やその他の成型物における耐薬品性等の特性を付与する手段を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記の課題を解決するために検討を重ねた結果、驚くべきことに、アクリロニトリルの含有量が２６〜３８質量％であるＡＳ樹脂、及び、特定のビス尿素化合物を含有し、かつ、特定の低分子量域を特定量含有することを特徴とする透明スチレン系樹脂組成物とすることにより、上記の課題を解決することが可能であることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、（１）スチレン系単量体単位６２〜７４質量％、シアノ化ビニル系単量体単位２６〜３８質量％及び共重合可能な単量体単位０〜４０質量％を含有する透明スチレン系樹脂（Ａ）１００質量部、並びに、（２）一般式（Ｉ）で示されるビス尿素化合物（Ｂ）０．００２〜１．０質量部、
Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３          （Ｉ）
（式中、Ｒ１は２価の炭化水素基、Ｒ２、Ｒ３は炭素原子数９〜４０の脂肪族炭化水素基を示す。）、を含有する組成物であって、分子量２０００〜２００００のものが組成物に対して１．６〜７．０質量％を占めることを特徴とする、透明スチレン系樹脂組成物を提供する発明である。
【０００７】
本発明の透明スチレン系樹脂組成物は、その成型品において、良好な色相、耐反り性、透明性、特に、ライター外殻用としての優れた耐薬品性等の特性を同時に具備するものである。
【０００８】
特開昭５２−１１９６５４号公報（特許文献２）においては、上記のビス尿素化合物（Ｉ）の一部である芳香族ビス尿素化合物が、熱可塑性樹脂の離型剤として用いることができる旨が記載されているが、その芳香族ビス尿素化合物が、アクリロニトリル含有量が２６質量％以上であるＡＳ樹脂とともに含有され、かつ、特定の低分子量域を特定量含有する透明スチレン系樹脂組成物が、成型品の色相、耐反り性、透明性、ライター等用の耐薬品性等の性能に深く関与していることを示すような技術内容は一切示唆されていない。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、その成型品において、良好な色相、耐反り性、透明性、特にライター外殻における耐薬品性等の特性を同時に具備する、透明スチレン系樹脂組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
上述した本発明の透明スチレン系樹脂組成物における必須の構成成分は、下記の透明スチレン系樹脂（Ａ）と、ビス尿素化合物（Ｂ）である。
【００１１】
［透明スチレン系樹脂（Ａ）］
透明スチレン系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位６２〜７４質量％、シアノ化ビニル系単量体単位２６〜３８質量％及び共重合可能な単量体単位０〜４０質量％を含有するＡＳ樹脂である。ここに挙げられているそれぞれの単量体単位は、重合単量体を重合して形成された重合体中の一つの単位である。
【００１２】
スチレン系単量体単位の重合単量体の具体例として、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン及びブロモスチレン等が挙げられる。これらの中で、スチレン又はα−メチルスチレンが好ましい。これらの重合単量体は、単独使用又は混合使用ができる。透明スチレン系樹脂（Ａ）において、スチレン系単量体単位の含有量は６２〜７４質量％で、好ましくは６３〜７２質量％、最も好ましくは６４〜７０質量％である。
【００１３】
透明スチレン系樹脂（Ａ）において含有され得る、シアノ化ビニル系単量体単位の具体例としては、アクリロニトリル、α−メチルアクリロニトリル等が挙げられ、中でもアクリロニトリルが好ましい。透明スチレン系樹脂（Ａ）におけるシアノ化ビニル系単量体単位の含有量は２６〜３８質量％で、好ましくは２８〜３７質量％、最も好ましくは３０〜３６質量％である。透明スチレン系樹脂（Ａ）におけるシアノ化ビニル系単量体単位の含有量が２６質量％未満であると、樹脂組成物からなるライター外殻、その他の成型物（以下、ライター外殻等ともいう）、における耐薬品性が悪くなる。一方、同シアノ化ビニル系単量体単位の含有量が３８質量％を超えると、樹脂組成物の色相が悪くなる。
【００１４】
透明スチレン系樹脂（Ａ）に使用される共重合可能な単量体単位の具体例としては、アクリル酸エステル系単量体、メタクリル酸エステル系単量体、単官能性マレイミド系単量体、アクリル酸系単量体（例えばアクリル酸、メタクリル酸）、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸系化合物及びそのエステル系単量体（例えば、ジメチルフマレート、ジブチルイタコネート等）、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、塩化エチレン、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ブタジエン、プロペニルアミン、イソブチレニルアミン、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００１５】
上述の例の中で、アクリル酸エステル系単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブチル、ポリエチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。これらの中で、アクリル酸ブチルが好ましい。
【００１６】
一方、メタクリル酸エステル系単量体の具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、エチレンジメタクリレート、ネオペンチルジメタクリレート等が挙げられるが、中でも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルが好ましい。
【００１７】
単官能性マレイミド系単量体とは、その単量体に一個のマレイミド官能基を含むものを指し、その具体例としてはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド（ＰＭＩ）、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，３−ジメチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，４−ジメチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，３−ジエチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，４−ジエチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，３−ジブチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，４−ジブチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，６−ジメチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，３−ジクロロフェニルマレイミド、Ｎ−２，４−ジクロロフェニルマレイミド、Ｎ−２，３−ジブロモフェニルマレイミド、Ｎ−２，４−ジブロモフェニルマレイミド等が挙げられる。これらの中で、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。
【００１８】
透明スチレン系樹脂（Ａ）における共重合可能な単量体単位の含有量は、０〜４０質量％で、好ましくは０〜２０質量％である。
【００１９】
［ビス尿素化合物（Ｂ）］
ビス尿素化合物（Ｂ）は下記の一般式（Ｉ）で表される尿素化合物である。
Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３          （Ｉ）
【００２０】
ここで、Ｒ１は２価の炭化水素基、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ炭素原子数９〜４０の脂肪族炭化水素基である。Ｒ１の２価の炭化水素基は、２価の脂肪族基を含み、特に炭素原子数１〜１４の２価の脂肪族炭化水素基及び２価の芳香族炭化水素基を含んでおり、その具体例としては、エチレン基、ブチレン基（テトラメチレン基）、ヘキサメチレン基、フェニレン基、トルイレン基、キシリレン基、ジフェニルメチレン基等が挙げられる。Ｒ１が２価の脂肪族基である時に、透明スチレン系樹脂（Ａ）の耐候性が最も優れる。Ｒ２、Ｒ３は、同一でも異なってもよく、上述したように、炭素原子数９〜４０の脂肪族炭化水素基で、その具体例としてはオクチル基、ステアリル基、ラウリル基、セチル基、エルシル基、オレイル基等が挙げられる。
【００２１】
ビス尿素化合物（Ｂ）の具体例としては、テトラメチレンビスオレイル尿素、エチレンビスオレイル尿素、キシリレンビスオレイル尿素、トルイレンビスオレイル尿素、ヘキサメチレンビスオレイル尿素、ジフェニルメチレンビスオレイル尿素、メチレンビスエルシル尿素、エチレンビスエルシル尿素、キシリレンビスエルシル尿素、トルイレンビスエルシル尿素、ヘキサメチレンビスエルシル尿素、ジフェニルメチレンビスエルシル尿素、テトラメチレンビスステアリル尿素、エチレンビスステアリル尿素、キシリレンビスステアリル尿素、トルイレンビスステアリル尿素、ヘキサメチレンビスステアリル尿素、ジフェニルメチレンビスステアリル尿素が挙げられる。これらの中で、キシリレンビスオレイル尿素、トルイレンビスステアリル尿素、ヘキサメチレンビスステアリル尿素、ジフェニルメチレンビスステアリル尿素が好ましい。ビス尿素化合物（Ｂ）は、離型剤として市販されており、その商品名として、例えば、日本化成社製のHachreen OX、Hachreen ST、Hachreen SH、Hachreen SM等が挙げられる。
【００２２】
ビス尿素化合物（Ｂ）は、公知の方法に従って製造可能であり、具体的には、例えば、モノアミン化合物及びジイソシアネートの付加反応によって得られる。該アミン類化合物の具体例としては、ラウリルアミン、１２−ヒドロキシステアリルアミン、ベヘニルアミン等が挙げられ、一方、イソシアネートの具体例としては、ブチレンジイソシアネート、へキシレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。また、ビス尿素化合物（Ｂ）は、モノイソシアネートとジアミンとの反応、例えば、オクタデシルイソシアネートとビス（アミノフェニル）メタンの反応等によっても、製造することができる。
【００２３】
本発明の透明スチレン系樹脂組成物において、ビス尿素化合物（Ｂ）の含有量は、１００質量部の透明スチレン系樹脂（Ａ）に対して０．００２〜１．０質量部で、好ましくは０．００２〜０．８質量部、最も好ましくは０．００３〜０．５質量部である。ビス尿素化合物（Ｂ）の添加量が、１００質量部の透明スチレン系樹脂組成物（Ａ）に対して０．００２質量部未満であると、透明スチレン系樹脂組成物は射出成形時に反り変形しやすくなり、かつ、ライター外殻等用としての耐薬品性が悪くなる（特に、ライターの外殻においては破裂或いはガス漏れの危険性が指摘されている）。一方、ビス尿素化合物（Ｂ）の添加量が、１００質量部の透明スチレン系樹脂組成物（Ａ）に対して１．０質量部を超えると、透明スチレン系樹脂組成物の射出成型品の透明性が悪くなる。
【００２４】
［製造方法］
本発明の透明スチレン系樹脂組成物の製造方法は、バッチ式又は連続式塊状又は溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の方法があるが、中でも連続式塊状又は溶液重合の方法が好ましい。本発明の透明スチレン系樹脂組成物を連続式塊状又は溶液重合法で製造する時に、その好ましい製造方法としては、スチレン系単量体４０〜７２質量％、シアノ化ビニル系単量体２８〜６０質量％、共重合可能な単量体０〜４０質量％からなる１００質量部の原料溶液に、その１００質量部の原料溶液に対して０〜６０質量部の溶剤を加えて、連続的に反応器へ送り込み、また適量のビス尿素化合物（Ｂ）、重合開始剤、連鎖移動剤を反応器に加えて重合反応を行う方法が挙げられる。上記に使用される溶剤としてはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、ｐ−キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、及びペンタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルブチルケトン等が挙げられる。
【００２５】
上記の重合用反応器としては、プラグフロー式重合反応器（P.F.R）、完全混合式重合反応器（ＣＳＴＲ）又は静止型混合式反応器からなる反応器を同種又は異なる種類のものを組み合せて使用することが出来る。例えば完全混合式重合反応器（ＣＳＴＲ）とプラグフロー式重合反応器（P.F.R）とを併用する例が挙げられる。
【００２６】
本発明の透明スチレン系樹脂組成物の製造工程において、ＡＳ樹脂を重合する際、共重合性添加剤を加えて重合することが出来る。その添加剤としては多官能性マレイミド系化合物があり、例えば、N,N’-4,4’-(3,3’-ジメチルジフェニルメタン）ビスマレイミド、N,N’-4,4’-(3,3’-ジエチルジフェニルメタン）ビスマレイミド、N,N’-4,4’-ジフェニルメタンビスマレイミド（ＢＭＩ）等が挙げられる。これらの中でN,N’-4,4’-ジフェニルメタンビスマレイミドが好ましい。この添加剤の使用量は単量体の合計量１００質量部に対して０〜１質量部で、好ましくは０〜０．５質量部、最も好ましくは０〜０．１質量部である。
【００２７】
また、上記ＡＳ樹脂の重合時には、通常は、重合開始剤を添加する（重合開始剤を添加せずに熱重合を行うこともできる）。その添加量は１００質量部の全部の重合単量体に対して０〜１．０質量部で、好ましくは０．００１〜０．５質量部である。使用される重合開始剤としては、単官能性開始剤又は多官能性開始剤がある。単官能性重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クミルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（ＢＰＩＣ）、シクロヘキサノンパーオキサイド、2,2’−アゾ−ビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、1,1’−アゾビス−（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、2,2’−アゾ−ビス−２−メチルブチロニトリル等が挙げられる。これらの中でベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルが好ましい。
【００２８】
一方、多官能性重合開始剤の具体例としては、1,1−ビス−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン（ＴＸ−２２）、1,1−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン（ＴＸ−２９Ａ）等が挙げられる。上記の重合開始剤は、重合中の第一反応器へ加えたり、又は後続の反応器へ加えたりできる。
【００２９】
上記ＡＳ樹脂の重合時に、適量な連鎖移動剤を添加することができ、その使用量は単量体の合計量１００質量部に対して０〜２．０質量部で、好ましくは０．００１〜１．０質量部である。本発明において用いられる連鎖移動剤としては単官能性連鎖移動剤と多官能性連鎖移動剤がある。単官能性連鎖移動剤の具体例としては、メルカプタン類のメチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｔ−ノニルメルカプタン等が挙げられる。一方の多官能性連鎖移動剤の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（ＰＥＴＰ）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトエタネート）等が挙げられる。上記の連鎖移動剤の添加のタイミングとしては、重合中の第一反応器へ投入したり、又は後続の反応器（第二反応器、第三反応器、第四反応器）へ投入したりすることができる。
【００３０】
上記ＡＳ樹脂の重合時において、各反応器の反応温度は２０〜３００℃に制御するが、好ましくは６０〜２５０℃、最も好ましくは８０〜２００℃である。反応器の圧力は１〜１０ｋｇ／ｃｍ２に制御し、かつ各反応器の攪拌速度は１〜３００ｒｐｍとする。反応器における原料溶液の滞留時間は一般に０．５〜１５時間で、好ましくは１〜１０時間である。また、ＡＳ樹脂の重合終了後における単量体の最終転化率は約４０〜７０％である。続いて、得られた透明スチレン系樹脂組成物溶融物を予熱器で加熱して脱揮発装置を通して未反応の単量体及びその他の揮発成分を除去する（脱揮発工程）。一般の脱揮発装置は減圧脱気槽、押出脱気装置、又はフィルムエバポレーターがあり、それを用いて揮発分を取り除いて凝集器で回収液として収集し、更には回収液中の水分を除去して新たに原料溶液として使う。脱揮発装置で脱揮発された樹脂溶融物は冷却してペレット化し、又は上記の溶融物を押出機で脱揮発してペレット化すると、本発明の透明スチレン系樹脂組成物が得られる。上記の脱揮発装置は脱揮発口付きの一軸又は二軸押出機であって、また必要に応じてその押出機に脱揮発助剤、例えば水、シクロヘキサン、二酸化炭素等を加えることが出来る。
【００３１】
本発明の透明スチレン系樹脂組成物のビス尿素化合物（Ｂ）の添加時期については特に限定が無く、例えば透明スチレン系樹脂組成物の（ｉ）重合反応の段階での投入、（ii）重合反応後の脱揮発段階（例えば脱揮発用の押出機へ）での投入、（iii）樹脂ペレットの再押出し段階での投入方法があるが、混合均一性から言えば、（ｉ）重合反応段階での投入が好ましい。
【００３２】
このようにして製造される本発明の透明スチレン系樹脂組成物における透明スチレン系樹脂の質量平均分子量の範囲は、８００００〜２８００００であり、好ましくは１０００００〜２２００００程度、より好ましくは１１００００〜１８００００程度、である。本発明においては、該樹脂組成物の１．６〜７．０質量％が２０００〜２００００であるものを選択して得ることが好ましい。具体的には、上述のようにして製造した本発明のスチレン系樹脂組成物の分子量分布を常法にて解析して、条件通りの分子量分布を示したものを選別することにより、所望する透明スチレン系樹脂組成物を得たことを確認することができる。
【００３３】
本発明の透明スチレン系樹脂組成物において、高い確率で分子量２０００〜２００００のものが透明スチレン系樹脂組成物全体の１．６〜７．０質量％を占めるようにする方法は、下記の二種又は二種以上の方法が挙げられる。
【００３４】
すなわち、例えば、（ｉ）重合時に多官能性連鎖移動剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）を添加する、（ii）ビスマレイミド系の添加剤（例えば、N,N’-4,4’-ジフェニルメタンビスマレイミド）を添加する、（iii）重合に使用される第一反応器はＣＳＴＲで、後続に一基又は一基以上のP.F.R反応器を併用する、（iv）第二反応器又は後続の反応器（例えば第三反応器、第四反応器）にて重合反応が完成された重合体溶液の一部を再び第一反応器へ戻して引き続き反応を行う、等の制御方法がある。上記方法の中から少なくとも二種を選んで行う必要があり、好ましくは三種又は三種以上の制御方法を選んで目的を達する。
【００３５】
本発明の透明スチレン系樹脂組成物において、分子量２０００〜２００００のものが該組成物の１．６〜７．０質量％を占めるが、好ましくは２．０〜６．０質量％、最も好ましくは２．５〜５．５質量％である。透明スチレン系樹脂組成物において、分子量２０００〜２００００のものが該組成物の１．６質量％未満であると、樹脂組成物の成型品はその耐反り性が悪く、かつ、ライター外殻等用としての耐薬品性が悪くなる（特に、ライター外殻においては、破裂又はガス漏れの危険性が指摘されている）。一方、透明スチレン系樹脂組成物のうち、分子量２０００〜２００００のものが該組成物の７．０質量％を超えると、樹脂組成物の成型品はその耐反り性が悪く、特に、ライター外殻等用としての耐薬品性が悪くなる。
【００３６】
本発明の透明スチレン系樹脂組成物において、その効果を著しく損なわない範囲でその他の成分を調合することができる。該その他の成分としては着色剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤（三酸化二アンチモン等）、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤、粘度増加剤、帯電防止剤、酸化防止剤、導電剤等の添加剤が挙げられる。該添加剤の具体例としては、例えば、鉱物油、ポリジメチルシロキサンの有機ポリシロキサン、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ガラス繊維等が挙げられ、これらはそれぞれ単独使用又は混合使用ができる。上記成分は必要に応じて重合反応段階、又は反応完成後に添加混合することが出来る。上記添加剤の使用量は、１００質量部の透明スチレン系樹脂組成物に対して、一般には０〜５質量部で、好ましくは０．０５〜２質量部である。
【００３７】
また、本発明の透明スチレン系樹脂組成物における効果を著しく損なわない範囲で、更に、透明スチレン系樹脂（Ａ）以外のその他の樹脂を含有させることができる。該その他の樹脂は、例えば、スチレン系−（メタ）アクリレート系−アクリロニトリル系共重合体、スチレン系−（メタ）アクリレート系共重合体、スチレン系−（メタ）アクリレート系−アクリロニトリル系―マレイミド系共重合体、スチレン系−（メタ）アクリレート系−マレイミド系共重合体、（メタ）アクリレート系−マレイミド系共重合体、又はそれぞれジエン系ゴム変性（又はグラフト変性）された上記の共重合体が挙げられる。上記の含有され得るその他の樹脂の使用量は、透明スチレン系樹脂組成物１００質量部に対して０〜２００質量部である。それによって樹脂組成物の耐熱性、剛性及び流動加工性を調整、又は、高めることも可能である。
【００３８】
本発明の透明スチレン系樹脂組成物の用途については特に制限がなく、射出成形、圧縮成形、押出成形、真空成形等の熱成形及び中空成形等の種々の成形加工法を適用して、押出板や種々の形状の製品を得ることができる。また、配合の工夫によってより高い流動性、高い耐熱性等の要求に対応することが可能である。本発明の透明スチレン系樹脂組成物は、例えば、ライターの外殻として用いることが好適であり、該ライターの外殻は、「本発明の透明スチレン系樹脂組成物からなるライターの外殻」として、上記の種々の成形加工法にて製造することができる（後述の実施例においては試験の目的で、ライターの外殻を製造している）。
【００３９】
本発明の透明スチレン系樹脂組成物の物性測定基準は下記の通りである。
【００４０】
１．透明スチレン系樹脂（Ａ）におけるスチレン系単量体単位、シアノ化ビニル系単量体単位、及び共重合可能な単量体単位の測定：
Ｎｉｃｏｌｅｔ社製のフーリエ変換赤外線分光計、型式はＮｅｘｕｓ４７０、を使って測定を行う。
【００４１】
２．透明スチレン系樹脂組成物における分子量２０００〜２００００のものの含有量（透明スチレン系樹脂組成物に対する質量％）の測定：
試料（透明スチレン系樹脂組成物）を、溶剤テトラヒドロフランに溶かして、出来た溶液をＷａｔｅｒｓ社製のＧＰＣへ供給し、ポリスチレンを分析標準とし、ゲル  パーミエーションクロマトグラフで以下の条件で測定を行う。なお、参考のために、透明スチレン系樹脂（Ａ）における質量平均分子量も求め、その一部を開示している。
カラム：ＫＤ−８０６Ｍ
検出器：ＲＩ−４１０、ＵＶ−４８６
移動相：ＴＦＴ（流速１．０ｃｃ／ｍｉｎ）。
【００４２】
３．透明スチレン系樹脂組成物の透明度（Ｈａｚｅ）の測定：
厚さ３ｍｍの円盤を射出成形で作製し、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社製のＮＤＨ−２０００型機械を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３方法に従って測定を行う。
【００４３】
４．透明スチレン系樹脂組成物の耐反り性：
透明スチレン系樹脂組成物をＮｉｇａｔａ射出成形機で、射出温度２５０℃、冷却時間２５秒、ダイ温度５０℃以下の条件で、長さ１５ｃｍ、幅１５ｃｍ、厚さ０．１ｃｍの平板を射出し、室温において反り変形した高さを測量する。
○：反り変形した高さは２ｍｍ未満
△：反り変形した高さは２ｍｍ〜３ｍｍ
×：反り変形した高さは３ｍｍ以上
【００４４】
５．透明スチレン系樹脂組成物の色相：
透明スチレン系樹脂組成物を厚さ３ｍｍの円盤シートに射出して、目視でシートの黄色程度を観測する。
○：色相が澄んでいて黄色を帯びない。色相は良好。
△：やや黄色を帯びる。色相は普通。
×：黄色度が深い。色相は悪い。
【００４５】
６．透明スチレン系樹脂組成物のライター外殻用としての耐薬品性の測定：
透明スチレン系樹脂組成物を用いて、射出温度２１０℃、射出圧力６ｂａｒｓ、背圧４５ｋｇ／ｃｍ２、成形サイクル１９．６秒の射出条件で、長さ×幅×厚さが６５ｍｍ×２１ｍｍ×１．７２ｍｍのライター外殻成型品を得る。得られたライター外殻の燃料タンクにブタンガスを７０〜８０％程度に充填してから温度６５℃の温水中に漬け込み、測定時間は４時間とし、ライター外殻に破裂かガス漏れがあるか無いかを観察する。５０個のライター外殻を用いて試験を行う。
◎：表面破裂又はガス漏れは０〜２個
○：表面破裂又はガス漏れは３〜５個
△：表面破裂又はガス漏れは６〜８個
×：表面破裂又はガス漏れは９個以上
【実施例】
【００４６】
以下に、本発明の実施例を取り上げて説明を行う。本実施例により、本発明の範囲が限定されるものではない。
【００４７】
［実施例１］
スチレン単量体６３質量％、及び、アクリロニトリル単量体３７質量％からなる、透明スチレン系樹脂（Ａ）を製造するための単量体１００質量部に対して、エチルベンゼン１０質量部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２質量部、N,N’−4,4’−ジフェニルメタンビスマレイミド（ＢＭＩ）０．１質量部、へキシレンビスステアリル尿素（Ｈａｃｈｒｅｅｎ  ＳＨ）０．０８質量部から構成された原料溶液を、ポンプを用いて３５ｋｇ／ｈｒの流量で連続的に容量４０リットルの第一反応器（完全混合式重合反応器、ＣＳＴＲ）へ送り込んで反応を行いながら、別途スチレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計１００質量部に対してｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）０．３質量部を第一反応器へ送り込んだ。該第一反応器の反応温度は１１０℃、攪拌速度は１５０ｒｐｍであった。該第一反応器での反応完了後に、重合体溶液を容量４０リットルの第二反応器（完全混合式重合反応器、ＣＳＴＲ）へ送り込んだ。第二反応器の反応温度は１１５℃、攪拌速度は１２０ｒｐｍであった。第二反応器の反応が終了後に重合体溶液を容量７５リットルの第三反応器（プラッグフロー式重合反応器、P.F.R）へ送り込んだ。第三反応器の反応温度は１２５℃、攪拌速度は３０ｒｐｍであった。第三反応器の重合体溶液の一部を、第一反応器へ還流して引き続き反応を行なった。その還流量は１０ｋｇ／ｈｒであった。第三反応器の底部においてその溶融樹脂の最終反応転化率が５１％となったことを測定確認してから、第三反応器底部の溶融樹脂を、脱揮発装置を用いて脱揮発し未反応の単量体及び溶剤を取り除き、ダイヘッドを通してストランド状に押出し、冷却、ペレット化して、本発明の透明スチレン系樹脂組成物を得た。
【００４８】
得られた透明スチレン系樹脂組成物について、透明スチレン系樹脂（Ａ）のスチレン系単量体単位の含有量（質量％）、シアノ化ビニル系単量体単位の含有量（質量％）、及び共重合可能な単量体の単量体単位の含有量（質量％）、及び、透明スチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対してのビス尿素化合物（Ｂ）の含有量（質量％）をそれぞれ分析し、更には、透明スチレン系樹脂組成物における分子量２０００〜２００００のものの含有量（質量％）を分析した。また、参考のために、透明スチレン系樹脂（Ａ）の質量平均分子量を求めたところ、１４１２００であった。また透明スチレン系樹脂組成物の透明度（Ｈａｚｅ）、耐反り性、色相及びライター外殻にしたものの耐薬品性などの物性について分析、評価を行なった。それぞれの結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例２〜８］
表１に示す各原料組成及び重合反応条件にて、実施例１と同じ製造方法と操作手順で、それぞれ順次に実施例２〜８の本発明の透明スチレン系樹脂組成物を製造した。但し、実施例５の反応器は２基で、第二反応器は容量７５リットルのプラッグフロー式重合反応器である。第二反応器の重合体溶液の一部の第一反応器への還流は行わなかった。
【００５０】
得られた各透明スチレン系樹脂組成物について、透明スチレン系樹脂（Ａ）のスチレン系単量体単位の含有量（質量％）、シアノ化ビニル系単量体単位の含有量（質量％）、及び共重合可能な単量体の単量体単位の含有量（質量％）、及び透明スチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対してのビス尿素化合物（Ｂ）の含有量（質量％）をそれぞれ分析し、更には透明スチレン系樹脂組成物における分子量２０００〜２００００のものの含有量（質量％）を分析した。また、透明スチレン系樹脂組成物の透明度（Ｈａｚｅ）、耐反り性、色相及びライター外殻にしたものの耐薬品性などの物性について分析、評価を行なった。それぞれの結果を表１に示す。また、参考のために、透明スチレン系樹脂（Ａ）の質量平均分子量を求めたところ、実施例４が１２１３００で、実施例５が１２８６００、であった。
【００５１】
［実施例９］
スチレン単量体６３質量％、及び、アクリロニトリル単量体３７質量％からなる、透明スチレン系樹脂（Ａ）を製造するための単量体１００質量部に対して、エチルベンゼン１０質量部、N,N’-4,4’-ジフェニルメタンビスマレイミド（ＢＭＩ）０．０５質量部、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＴＸ−２９Ａ）０．０１質量部から構成された原料溶液を、ポンプを用いて３５ｋｇ／ｈｒの流量で連続的に容量４０リットルの第一反応器（完全混合式重合反応器、ＣＳＴＲ）へ送り込んで反応を行いながら、別途スチレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計１００質量部に対してｔ−ドデシルメルカプタン０．３質量部を、第一反応器へ送り込んだ。第一反応器の反応温度は１１０℃、攪拌速度は１５０ｒｐｍであった。該第一反応器での反応完了後に、重合体溶液を容量４０リットルの第二反応器（完全混合式重合反応器、ＣＳＴＲ）へ送り込んだ。第二反応器の反応速度は１１５℃、攪拌速度は１２０ｒｐｍであった。該第二反応機の反応終了後に、重合体溶液を容量７５リットルの第三反応器（プラッグフロー式重合反応器、P.F.R）へ送り込んだ。第三反応器の反応温度は１３０℃、攪拌速度は３０ｒｐｍであった。第三反応器の重合体溶液の一部を第一反応器へ還流して引き続き反応を行なった。その還流量は１０ｋｇ／ｈｒであった。第三反応器の底部においてその溶融樹脂の最終反応転化率が５４％となったことを測定してから、第三反応器底部の溶融樹脂を、脱揮発装置を用いて未反応の単量体及び溶剤を脱揮発し、ダイヘッドを通してストランド状に押出し、冷却、ペレット化して、透明スチレン系樹脂（Ａ）を得た。更に、この透明スチレン系樹脂（Ａ）１００質量部を取って、へキシレンビスステアリル尿素（Ｈａｃｈｒｅｅｎ  ＳＨ）（Ｂ）０．５５質量部と一緒に、排気口付きの二軸押出機を用いて１９０〜２２０℃の設定温度条件で溶融混練を行った後、ペレット状の本発明の透明スチレン系樹脂組成物を得た。
【００５２】
得られた透明スチレン系樹脂組成物について、透明スチレン系樹脂（Ａ）のスチレン系単量体単位の含有量（質量％）、シアノ化ビニル系単量体単位の含有量（質量％）、及び共重合可能な単量体の単量体単位の含有量（質量％）、及び透明スチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対してのビス尿素化合物（Ｂ）の含有量（質量％）をそれぞれ分析し、更には透明スチレン系樹脂組成物における分子量２０００〜２００００のものの含有量（質量％）を分析した。また透明スチレン系樹脂組成物の透明度（Ｈａｚｅ）、耐反り性、色相及びライター外殻にしたものの耐薬品性などの物性について分析、評価を行なった。それぞれの結果を表１に示す。また、参考のために、透明スチレン系樹脂（Ａ）の質量平均分子量を求めたところ、１６２５００であった。
【００５３】
【表１】
2007051290.tif 000002
【００５４】
［比較例１］
スチレン単量体７７質量％、及び、アクリロニトリル単量体２３質量％からなる、透明スチレン系樹脂を製造するための単量体１００質量部に対して、エチルベンゼン（ＥＢ）１０質量部、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２５質量部、N,N’-4,4’-ジフェニルメタンビスマレイミド（ＢＭＩ）０．０５質量部、へキシレンビスステアリル尿素（Ｈａｃｈｒｅｅｎ  ＳＨ）０．１２質量部から構成された原料溶液を、ポンプを用いて３５ｋｇ／ｈｒの流量で連続的に容量４０リットルの第一反応器（完全混合式重合反応器、ＣＳＴＲ）へ送り込んで反応を行いながら、別途スチレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計１００質量部に対してｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）０．３質量部を第一反応器へ送り込んだ。第一反応器の反応温度は１１０℃、攪拌速度は１５０ｒｐｍであった。該第一反応器での反応の完了後に、重合体溶液を容量４０リットルの第二反応器（完全混合式重合反応器、ＣＳＴＲ）へ送り込んだ。第二反応器の反応速度は１２０℃、攪拌速度は１２０ｒｐｍであった。該第二反応機の反応が終了後に、重合体溶液を容量７５リットルの第三反応器（プラッグフロー式重合反応器、P.F.R）へ送り込んだ。第三反応器の反応温度は１３０℃、攪拌速度は３０ｒｐｍであった。第三反応器の底部においてその溶融樹脂の最終反応転化率が５０％となったことを測定確認してから、第三反応器底部の溶融樹脂を、脱揮発装置を通して未反応の単量体及び溶剤を脱揮発し、ダイヘッドを通してストランド状に押出し、冷却、ペレット化した後、スチレン系樹脂組成物を得た。
【００５５】
得られたスチレン系樹脂組成物について、スチレン系樹脂（Ａ）のスチレン系単量体単位の含有量（質量％）、シアノ化ビニル系単量体単位の含有量（質量％）、及び共重合可能な単量体の単量体単位の含有量（質量％）、及びスチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対してのビス尿素化合物（Ｂ）の含有量（質量％）をそれぞれ分析し、更には透明スチレン系樹脂組成物における分子量２０００〜２００００のものの含有量（質量％）を分析した。また透明スチレン系樹脂組成物の透明度（Ｈａｚｅ）、耐反り性、色相及びライター外殻にしたものの耐薬品性などの物性について分析、評価を行なった。それぞれの結果を表２に示す。また、参考のために、透明スチレン系樹脂（Ａ）の質量平均分子量を求めたところ、１３６２００であった。
【００５６】
［比較例２〜４］
表２に示す各原料組成及び重合反応条件にて、比較例１と同じ製造方法と操作手順で、それぞれ順次に比較例２〜４のスチレン系樹脂組成物を製造した。得られた各スチレン系樹脂組成物について、透明スチレン系樹脂（Ａ）のスチレン系単量体単位の含有量（質量％）、シアノ化ビニル系単量体単位の含有量（質量％）、及び共重合可能な単量体の単量体単位の含有量（質量％）、及びスチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対してのビス尿素化合物（Ｂ）の含有量（質量％）をそれぞれ分析し、更には透明スチレン系樹脂組成物における分子量２０００〜２００００のものの含有量（質量％）を分析した。また透明スチレン系樹脂組成物の透明度（Ｈａｚｅ）、耐反り性、色相及びライター外殻にしたものの耐薬品性などの物性について分析、評価を行なった。それぞれの結果を表２に示す。
【００５７】
［比較例５］
スチレン単量体６３質量％、及び、アクリロニトリル単量体３７質量％からなる、透明スチレン系樹脂（Ａ）を製造するための単量体１００質量部に対して、エチルベンゼン（ＥＢ）１０質量部、1,1−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン（ＴＸ−２９Ａ）０．０１質量部から構成された原料溶液を、ポンプを用いて３５ｋｇ／ｈｒの流量で連続的に容量４０リットルの第一反応器（完全混合式重合反応器、ＣＳＴＲ）へ送り込んで反応を行いながら、別途スチレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計１００質量部に対して０．３質量部のｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）を第一反応器へ送り込んだ。第一反応器の反応温度は１１０℃、攪拌速度は１５０ｒｐｍであった。該第一反応器での反応完了後に、重合体溶液を容量４０リットルの第二反応器（完全混合式重合反応器、ＣＳＴＲ）へ送り込んだ。第二反応器の反応速度は１１５℃、攪拌速度は１２０ｒｐｍであった。該第二反応器の反応が終了後に重合体溶液を容量７５リットルの第三反応器（プラッグフロー式重合反応器、P.F.R）へ送り込んだ。第三反応器の反応温度は１３０℃、攪拌速度は３０ｒｐｍであった。第三反応器の底部においてその溶融樹脂の最終反応転化率が５３％となったことを測定確認してから、第三反応器底部の溶融樹脂を、脱揮発装置を通して未反応の単量体及び溶剤を脱揮発し、ダイヘッドを通してストランド状に押出し、冷却、ペレット化した後、スチレン系樹脂（Ａ）を得た。更に得られたスチレン系樹脂（Ａ）とエチレンビスステアリルアルアミド（ＥＢＡ）０．４５質量部と一緒に排気口付きの二軸押出機を用いて１９０〜２２０℃の設定温度条件で溶融混練を行った後、ペレット状のスチレン系樹脂組成物を得た。
【００５８】
得られたスチレン系樹脂組成物について、スチレン系樹脂（Ａ）のスチレン系単量体単位の含有量（質量％）、シアノ化ビニル系単量体単位の含有量（質量％）、及び共重合可能な単量体の単量体単位の含有量（質量％）、及びスチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対してのビス尿素化合物（Ｂ）の含有量（質量％）をそれぞれ分析し、更には透明スチレン系樹脂組成物における分子量２０００〜２００００のものの含有量（質量％）を分析した。またスチレン系樹脂組成物の透明度（Ｈａｚｅ）、耐反り性、色相及びライター外殻にしたものの耐薬品性などの物性について分析、評価を行なった。それぞれの結果を表２に示す。
【００５９】
［比較例６］
表２に示す原料組成及び重合反応条件にて、比較例５と同じ製造方法と操作手順で、透明スチレン系樹脂（Ａ）を製造した。得られた透明スチレン系樹脂（Ａ）を、再びヘキシレンビスステアリル尿素（Ｈａｃｈｒｅｅｎ  ＳＨ）１．２質量部と一緒に排気口付きの二軸押出機を用いて１９０〜２２０℃の設定温度条件で溶融混練した後、透明スチレン系樹脂組成物を得た。
【００６０】
得られた透明スチレン系樹脂組成物について、透明スチレン系樹脂（Ａ）のスチレン系単量体単位の含有量（質量％）、シアノ化ビニル系単量体単位の含有量（質量％）、及び共重合可能な単量体の単量体単位の含有量（質量％）、及び、透明スチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対してのビス尿素化合物（Ｂ）の含有量（質量％）をそれぞれ分析し、更には、透明スチレン系樹脂（Ａ）における分子量２０００〜２００００のものの含有量（質量％）を分析した。またスチレン系樹脂組成物の透明度（Ｈａｚｅ）、耐反り性、色相及びライター外殻にしたものの耐薬品性などの物性について分析、評価を行なった。それぞれの結果を表２に示す。
【００６１】
［比較例７］
スチレン単量体６８質量％、及び、アクリロニトリル単量体３２質量％からなる、透明スチレン系樹脂（Ａ）を製造するための単量体１００質量部に対して、エチルベンゼン（ＥＢ）７質量部から構成された原料溶液を、ポンプを用いて３５ｋｇ／ｈｒの流量で連続的に容量４０リットルの第一反応器（完全混合式重合反応器、ＣＳＴＲ）へ送り込んで反応を行いながら、別途スチレン単量体及びアクリロニトリル単量体の合計１００質量部に対して０．３質量部のｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）を第一反応器へ送り込んだ。第一反応器の反応温度は１３０℃、攪拌速度は１５０ｒｐｍであった。最終反応転化率は４５％であった。
【００６２】
得られたスチレン系樹脂組成物について、スチレン系樹脂（Ａ）のスチレン系単量体単位の含有量（質量％）、シアノ化ビニル系単量体単位の含有量（質量％）、及び共重合可能な単量体の単量体単位の含有量（質量％）、及びスチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対してのビス尿素化合物（Ｂ）の含有量（質量％）をそれぞれ分析し、更には透明スチレン系樹脂組成物中における分子量２０００〜２００００のものの含有量（質量％）を分析した。またスチレン系樹脂組成物の透明度（Ｈａｚｅ）、耐反り性、色相及びライター外殻にしたものの耐薬品性などの物性について分析、評価を行なった。それぞれの結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
2007051290.tif 000003
【００６４】
比較例１から明らかなように、透明スチレン系樹脂組成物においてシアノ化ビニル系単量体単位の含有量が低すぎると（２６質量％未満）、該樹脂組成物から得られるライター外殻の耐薬品性が悪くなる。比較例２から分かるように、透明スチレン系樹脂組成物における分子量２０００〜２００００のものの含有量が多すぎると（７質量％を超える）、透明スチレン系樹脂組成物の耐反り性及びライター外殻の耐薬品性が悪くなる。同様、比較例３から分かるように、透明スチレン系樹脂組成物における分子量２０００〜２００００のものの含有量が少なすぎると（１．６質量％未満）、透明スチレン系樹脂組成物の耐反り性及びライター外殻の耐薬品性が悪くなる。比較例４から分かるように、透明スチレン系樹脂組成物において、ビス尿素化合物（Ｂ）を添加しなかった場合、該樹脂組成物の耐反り性及びライター外殻の耐薬品性が悪くなる。比較例５から分かるように、透明スチレン系樹脂組成物に、エチレンビスステアリルアミド（ビス尿素化合物（Ｂ）ではない）を添加した場合、該樹脂組成物の透明性が低下して色相が悪化し、かつ、出来たライター外殻の耐薬品性が悪くなる。比較例６から分かるように、透明スチレン系樹脂組成物に添加されたビス尿素化合物（Ｂ）の量が多すぎると（１．０質量部を超える）、該樹脂組成物の透明性が悪くなる。比較例７から分かるように、透明スチレン系樹脂組成物にビス尿素化合物（Ｂ）を添加しなかった場合、該樹脂組成物の耐反り性及び出来たライター外殻の耐薬品性が悪くなる。