(57)【要約】【課題】優れた難燃特性と低ドリップ性を保持し、物理特性の低下が少なく、人工毛髪として十分な物理特性を持つ人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントおよびこのポリエステルモノフィラメントを使用した人工毛髪。【解決手段】樹脂組成物中にＲ３ＳｉＯ０．５、Ｒ２ＳｉＯ１．０、ＲＳｉＯ１．５およびＳｉＯ２．０で示される単位の少なくともいずれかから構成されるシリコーン系化合物を含有してなり、前記シリコーン化合物のＲで示される有機基が芳香環を含み、且つこの芳香環の含有量がシリコーン系化合物を構成する全有機基に対してモル比で８０％以上であり、シリコーン系化合物に含まれるシラノール基が重量比で２重量％以上１０重量％以下であり、前記ポリエステル系樹脂組成物とシリコーン系化合物の配合比が重量比で１００：０．１以上１００：１０未満である人工毛髪用ポリエステルモノフィラメント。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系樹脂組成物からなるモノフィラメントであって、前記樹脂組成物中にＲ３ＳｉＯ０．５、Ｒ２ＳｉＯ１．０、ＲＳｉＯ１．５およびＳｉＯ２．０（Ｒは有機基）で示される単位の少なくともいずれかから構成されるシリコーン系化合物を含有してなり、前記シリコーン化合物のＲで示される有機基が芳香環を含み、且つこの芳香環の含有量がシリコーン系化合物を構成する全有機基に対してモル比で８０％以上であり、シリコーン系化合物に含まれるシラノール基が重量比で２重量％以上１０重量％以下であり、前記ポリエステル系樹脂組成物とシリコーン系化合物の配合比が重量比で１００：０．１以上１００：１０未満であることを特徴とする人工毛髪用ポリエステルモノフィラメント。
【請求項２】
前記ポリエステル系樹脂がポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリ乳酸から選ばれた少なくとも１種を主成分とすることを特徴とする請求項１に記載の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメント。
【請求項３】
前記シリコーン系化合物の重量平均分子量が５００以上３０００００以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメント。
【請求項４】
前記シリコーン系化合物が、ＲＳｉＯ１．５の単位を含み、且つこのＲＳｉＯ１．５の含有量がモル比で８７．５％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメント。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントからなることを特徴とする人工毛髪。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントを複数本を引き揃え、メッシュ基布に固定して使用されることを特徴とする人工毛髪。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規特性を有する人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントおよびこのポリエステルモノフィラメントを使用した人工毛髪に関するものである。さらに詳しくは、高い難燃性と優れた低ドリップ性を有し、且つ人工毛髪として十分な物理特性を持つポリエステルモノフィラメントおよび人工毛髪に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルモノフィラメントの素材樹脂であるポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂は、力学特性、加工性、価格等が汎用的であり、工業用織物や電材用途などに多く使用されている。また、近年では、ポリ乳酸が非石油系ポリエステル樹脂として上市され始めており、これらのポリエステル樹脂からなるポリエステルモノフィラメントの有用性は益々高まっている。
【０００３】
それに伴い、ポリエステルモノフィラメントには、火災予防の点で難燃特性が重要視されている。例えば、モノフィラメントをメッシュ基布に固定して、鬘やヘアーウィッグ、付け毛に使用される人工毛髪としては、従来、難燃性を付与させていないポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂製のモノフィラメントが使われてきたが、最近の人工毛髪はヘアドライヤーやホットカーラー等の高温環境下で使用されることが多いため、人工毛髪の難燃化が必要不可欠となってきている。
【０００４】
難燃特性の付与技術は現在までに数多く提案さている。例えば、ポリオレフィン樹脂を難燃化する手法として、水酸化マグネシウムや尿素の添加により、有機ハロゲン化化合物を使用しない方法が提案されているが、この場合には物理特性が著しく低下するため、人工毛髪として実用に耐えられるものではなかった。
【０００５】
他の難燃化樹脂として多くの提案がなされているものとして、ポリアミド樹脂があるが、ポリアミド樹脂製モノフィラメントから構成される人工毛髪は、耐薬品性や吸湿寸法安定性が悪いため、形態を固定したい当用途には適さない。
【０００６】
一方、耐熱性や耐薬品性に優れる樹脂としてポリフェニレンサルファイド（以下ＰＰＳと表現する）が知られているが、ＰＰＳモノフィラメントを使用した人工毛髪は、耐久性に優れるものの、柔軟性に欠けるため、人工毛髪の風合いが得られないと共に、樹脂が高価でコストアップにつながるという問題があった。
【０００７】
上記樹脂の他に、ポリエステル製の人工毛髪が採用されている。従来、ポリエステル繊維の耐燃性を向上させようとする試みは種々なされており、例えば、リン原子が環員子となっていて熱安定性の良好なリン化合物を共重合させる方法（例えば、特許文献１参照）、カルボキシホスフィン酸を共重合させる方法（例えば、特許文献２参照）、ポリアリレートを含むポリエステルにリン化合物を配合または共重合させる方法（例えば、特許文献３参照）などが提案されている。
【０００８】
また、前記難燃化技術を人工毛髪に適用したものとしては、例えばリン化合物を共重合させたポリエステル繊維（例えば、特許文献４，５参照）が提案されているが、人工毛髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪に使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの耐熱性が大幅に低下して溶融紡糸が困難になるばかりか、火炎が接近した場合に、着火・燃焼はしないが、溶融・ドリップするという別の問題が発生していた。
【０００９】
一方、難燃剤を含有させる方法としては、ポリエステル繊維に、微粒子のハロゲン化シクロアルカン化合物を含有させる方法（例えば、特許文献６参照）、臭素原子含有アルキルシクロヘキサンを含有させる方法（例えば、特許文献７参照）などが提案されている。しかるに、このようなポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法では、充分な耐燃性を得るために、含有処理温度を１５０℃以上の高温にすることが必要であること、含有処理時間を長時間にする必要があること、あるいは大量の難燃剤を使用しなければならないことなどの問題があり、このために繊維物性の低下や生産性の低下、製造コストのアップなどの不具合を包含していた。
【００１０】
このように、従来のポリエステル繊維の難燃性、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持すると共に、セット性、くし通りに優れた人工毛髪は、いまだ得られていないのが実状である。
【００１１】
一般的な難燃性付与方法としては、有機ハロゲン化化合物または三酸化アンチモンを添加する方法が採用されている。しかしながら、これらの方法で難燃化された難燃性ポリエステルは、燃焼時に有害なハロゲン化ガスを発生するという問題があった。また、その燃焼挙動はドリップ（溶融滴下）型であるため、ドリップにより他の素材への付着し、特に人体へ付着した場合は火傷するという危険性もあった。
【００１２】
他の難燃特性付与方法としては、シリコーン化合物を添加することにより有害なガスを発生させずに難燃性を付与する試みがなされている。
【００１３】
このシリコーン系化合物とは１官能性のＲ３ＳｉＯ０．５（Ｍ単位）、２官能性のＲ２ＳｉＯ１．０（Ｄ単位）、３官能性のＲＳｉＯ１．５（Ｔ単位）、４官能性のＲＳｉＯ２．０（Ｑ単位）で示される単位のいずれかから構成されるものである。
【００１４】
これらのシリコーン系化合物を利用して難燃性を付与する例として、例えば、Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ単位から構成される一般的なシリコーン系化合物を熱可塑性重合体に混合した粉末状重合体混合物（例えば、特許文献８参照）が提案されているが、シリコーン系化合物単独では難燃性の効果が低いため、この特許文献の実施例に記載されているようにハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤を併用する必要があり、シリコーン系化合物単独では難燃性を十分に改善することが出来ていなかった。
【００１５】
また、Ｔ単位を８０％以上含むシリコーン系化合物を熱可塑性非シリコーンポリマーに添加することにより難燃性を付与する溶融加工可能のポリマー組成物（例えば、特許文献９参照）が提案されているが、この場合の熱可塑性非シリコーン系ポリマーとシリコーン系化合物の配合比は１０：１以上１：３以下であり、シリコーン系化合物を多量に添加する必要があるため、力学特性の低下や加工性の低下、またコストアップにより汎用性が低下するという問題があった。
【００１６】
さらに、芳香環含有非シリコーン樹脂にＤ単位とＴ単位からなるシリコーン系化合物を添加し難燃性を付与する難燃性樹脂組成物（例えば、特許文献１０参照）が提案されているが、この場合には、同特許文献の実施例に記載されているように、芳香環含有率の高いポリカーボネートやポリスチレンでは効果があるものの、芳香環含有率の低い樹脂、例えばポリオレフィンやポリエステル系樹脂組成物に適用した場合には、満足な難燃特性やドリップ抑制の効果を発現することができないため、汎用性が低いという問題があり、現状の技術ではポリエステル系樹脂組成物の難燃特性やドリップの抑制、難燃剤添加による力学特性の低下、有毒ガスの発生、汎用性などの問題を解決するには至っていないのが実情である。    
【特許文献１】特公昭５５−４１６１０号公報
【特許文献２】特公昭５３−１３４７９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４７３２号公報
【特許文献４】特開平３−２７１０５号公報
【特許文献５】特開平５−３３９８０５号公報
【特許文献６】特公平３−５７９９０号公報
【特許文献７】特公平１−２４９１３号公報
【特許文献８】特開平−３１８０６９号公報
【特許文献９】特公昭６２−６０４２１号公報
【特許文献１０】特開平１０−１３９９６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、これまでにない優れた難燃特性と低ドリップ性を保持し、難燃特性を付与しない場合のモノフィラメントと比較して物理特性の低下が少なく、人工毛髪として十分な物理特性を持つ人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントおよびこのポリエステルモノフィラメントを使用した人工毛髪を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記目的を達成するために本発明によれば、ポリエステル系樹脂組成物からなるモノフィラメントであって、前記樹脂組成物中にＲ３ＳｉＯ０．５、Ｒ２ＳｉＯ１．０、ＲＳｉＯ１．５およびＳｉＯ２．０（Ｒは有機基）で示される単位の少なくともいずれかから構成されるシリコーン系化合物を含有してなり、前記シリコーン化合物のＲで示される有機基が芳香環を含み、且つこの芳香環の含有量がシリコーン系化合物を構成する全有機基に対してモル比で８０％以上であり、シリコーン系化合物に含まれるシラノール基が重量比で２重量％以上１０重量％以下であり、前記ポリエステル系樹脂組成物とシリコーン系化合物の配合比が重量比で１００：０．１以上１００：１０未満であることを特徴とする人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントが提供される。
【００１９】
なお、本発明の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントにおいては、
前記ポリエステル系樹脂がポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリ乳酸から選ばれた少なくとも１種を主成分とすること、
前記シリコーン系化合物の重量平均分子量が５００以上３０００００以下であること、および
前記シリコーン系化合物が、ＲＳｉＯ１．５の単位を含み、且つこのＲＳｉＯ１．５の含有量がモル比で８７．５％以上であること
が、いずれも好ましい条件として挙げられる。
【００２０】
また、本発明の人工毛髪は、上記の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントからなることを特徴とし、なかでも上記の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントを複数本引き揃え、メッシュ基布に固定して使用される人工毛髪の場合に最良の効果を発現する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、力学的な低下を抑えて高い難燃特性を有すると共に、ドリップ抑制効果に優れた人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントを得ることができ、さらには本発明の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントを使用した人工毛髪は、従来品にない高い難燃特性と耐久性を両立することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００２３】
本発明の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントは、ポリエステル系樹脂からなるモノフィラメントであって、前記樹脂組成物中にＲ３ＳｉＯ０．５、Ｒ２ＳｉＯ１．０、ＲＳｉＯ１．５およびＳｉＯ２．０（Ｒは有機基）で示される単位の少なくともいずれかから構成されるシリコーン系化合物を含有してなり、前記シリコーン化合物のＲで示される有機基が芳香環を含み、且つこの芳香環の含有量がシリコーン系化合物を構成する全有機基に対してモル比で８０％以上であり、シリコーン系化合物に含まれるシラノール基が重量比で２重量％以上１０重量％以下であり、前記ポリエステル系樹脂組成物とシリコーン系化合物の配合比が重量比で１００：０．１以上１００：１０未満であることを特徴とするものである。
【００２４】
本発明でいうポリエステルモノフィラメント構成するポリエステル系樹脂とは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体およびジオールまたはそのエステル形成誘導体から合成されるポリマー、およびポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸などの非石油系ポリエステル系化合物のことである。
【００２５】
本発明で使用するシリコーン系化合物は、Ｒ３ＳｉＯ０．５、Ｒ２ＳｉＯ１．０、ＲＳｉＯ１．５およびＳｉＯ２．０（Ｒは有機基）で示される単位の少なくともいずれかから構成されるシリコーン系化合物を含有してなり、前記Ｒで示される有機基が芳香環を含み、且つ該芳香環の含有量がシリコーン系化合物を構成する全有機基に対してモル比で８０％以上であり、難燃特性、ドリップ抑制の観点から芳香環の含有量は好ましくは８５％以上、更に好ましくは９０％以上のものである。
【００２６】
ここでいう芳香環とは、ベンゼン環、縮合ベンゼン環、非ベンゼン系芳香環、複素芳香環などの芳香族に属する環の総称を示す。
【００２７】
この芳香環の含有量は、難燃特性、ドリップ抑制の観点から重要であり、シリコーン系化合物の全有機基に対して芳香環の含有量を高くすることで、シロキサン鎖と有機基の脱離温度が高くなり、燃焼時にシリコーン系化合物の有機基が高温で脱離することにより、ポリエステル系樹脂とポリシロキサン鎖が効率よく架橋構造を形成し、難揮発性成分の炭化成分になるため、難燃特性、ドリップ抑制の効果が高くなるものと推定している。つまり、芳香環の含有量が上記の範囲を下回ると、難燃特性、ドリップ抑制の効果が低くなり、難燃ポリエステルモノフィラメントとして有用に使用することができないため好ましくない。
【００２８】
芳香環としては、耐熱性、汎用性の点から、好ましくはベンゼン環であり、ベンゼン環を含む有機基としてはフェニル基であることが望ましい。
【００２９】
また、本発明のシリコーン系化合物は、シラノール基を重量比で２重量％以上、１０重量％以下含有していることが好ましく、更に好ましくは３重量％以上、８重量％以下である。
【００３０】
シリコーン系化合物がシラノール基を含有することにより、燃焼時に効率よくポリエステル系樹脂と架橋構造を形成することができる。
【００３１】
シラノール基が上記の範囲を上回ると、成型時にポリエステル系樹脂と反応し、ゲル化引き起こすため好ましくなく、逆に上記の範囲を下回ると、燃焼時の汎用性が低下し、難燃特性、ドリップ抑制の効果が低くなるため好ましくない。
【００３２】
シラノール基量は、２９Ｓｉ−ＮＭＲにおいてシラノール基を含有しない構造由来のＳｉＯ２．０、ＲＳｉＯ１．５、Ｒ２ＳｉＯ１．０、Ｒ３ＳｉＯ０．５のピークの面積（積分値）とシラノール基を含有する構造由来のＳｉ（ＯＨ）４、ＳｉＯ０．５（ＯＨ）３、ＳｉＯ１．０（ＯＨ）２、ＳｉＯ１．５（ＯＨ）、ＲＳｉ（ＯＨ）３、ＲＳｉＯ０．５（ＯＨ）２、ＲＳｉＯ１．０（ＯＨ）、Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｒ２ＳｉＯ０．５（ＯＨ）、Ｒ３Ｓｉ（ＯＨ）のピークの面積（積分値）の比から算出することが可能である。
【００３３】
例えば、シリコーン系化合物がＲＳｉＯ１．５とＲＳｉＯ１．０（ＯＨ）のみからなる場合は、ＲＳｉＯ１．５とＲＳｉＯ１．０（ＯＨ）の積分値の比が１．５（ＲＳｉＯ１．５）：１．０（ＲＳｉＯ１．０（ＯＨ））であれば下記式１の通り求めることができる。
【００３４】
【数１】
2007211355.tif 000002
【００３５】
また、本発明におけるシリコーン系化合物の添加量は、ポリエステル系樹脂とシリコーン系化合物の配合比が重量比で１００：０．１以上、１００：１０未満であり、好ましくは１００：０．５以上、１００：８．５未満であり、更に好ましくは１００：１以上、１００：７未満の範囲である。
【００３６】
シリコーン系化合物の添加量が上記の範囲を上回ると、ポリエステルモノフィラメントの力学特性が低下し、逆に上記の範囲を下回ると、難燃特性、ドリップ抑制の効果が低くなるため好ましくない。
【００３７】
なお、本発明で使用するシリコーン系化合物は、重量平均分子量が５００以上、３０００００以下であることが望ましく、好ましくは１０００以上、１０００００以下であり、更に好ましくは６０００以上、５００００以下である。
【００３８】
シリコーン系化合物の分子量が上記の範囲より低いと溶融粘度が低く、ポリエステル系樹脂への分散性が悪くなり、シリコーン系化合物の分子量が上記の範囲より高くなると溶融粘度が高くなりすぎるため、分散性、操作性の点から好ましくない傾向となる。
【００３９】
また、本発明で使用するシリコーン系化合物は、ＲＳｉＯ１．５で示される単位を含み、且つＲＳｉＯ１．５の含有量がモル比で８７．５％以上であることが好ましく、更に好ましくは９０％以上であり、更に好ましくは１００％である。
【００４０】
ＲＳｉＯ１．５を高含有率で含むことにより、シリコーン系化合物の耐蒸熱性が向上することから、難燃特性、ドリップ抑制の観点から好ましい結果となる。
【００４１】
次に、本発明の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントの製造方法について説明する。
【００４２】
ポリエステル系樹脂の製造方法としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートでは一般的な重合方法で製造することができ、例えばアンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、アルミニウム化合物を主たる触媒として、ジカルボン酸及び／またはそのエステル形成誘導体とジオール及び／またはそのエステル形成誘導体からエステル化反応により合成することで製造することができる。
【００４３】
また、ポリ乳酸も既知の任意の重合方法で製造することが可能であり、例えばＬ−乳酸を原料として用い、一旦、無水環状二量体であるラクチドを生成し、その後開環重合する方法（ラクチド法）で製造することができる。
【００４４】
また、シリコーン系化合物の製造方法としては、一般的な重縮合によって製造することができる。例えばＲ３ＳiＯＣl（トリオルガノクロロシラン）、Ｒ２ＳiＯＣｌ２（ジオルガノジクロロシラン）、ＲＳiＯＣｌ３（モノオルガノトリクロロシラン）、ＳiＯＣｌ４（テトラクロロシラン）、をモノマーとして用い、目的とするＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑ単位のいずれかから構成されるシリコーン系化合物をＲ３ＳiＯＣl（Ｍ単位に相当）、Ｒ２ＳiＯＣｌ２（Ｄ単位に相当）、ＲＳiＯＣｌ３（Ｔ単位に相当）、ＳiＯＣｌ４（Ｑ単位に相当）、から所望のモル比で酸もしくはアルカリの触媒下で縮合せしめ、シリコーン系化合物を合成する方法で製造することができる。
【００４５】
また、シリコーン系化合物に含有される芳香環の含有量は、前記したモノマーのＲを芳香環で置換し、全体のＲに対するモル比からの所望の量だけ芳香環を含有したシリコーン系化合物を製造することができる。
【００４６】
さらに、シリコーン系化合物に含有されるシラノール基の含有量は、反応時間によって制御可能であるが、シラノール基を制御するために封鎖剤としてＲ３ＳiＯＣlやＲ３ＳiＯＨをシラノール基と反応させることでシラノール基の含有量を制御することも可能である。
【００４７】
シラノール基の含有量の測定は前記したように、２９Ｓｉ−ＮＭＲにより測定可能である。
【００４８】
また、シリコーン系化合物の重量平均分子量は、製造時の反応時間によって制御可能であり、分子量の測定はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
【００４９】
シリコーン系化合物をポリエステルモノフィラメントに付与する方法としては、例えばシリコーン系化合物をポリエステル系樹脂の重合時に添加する方法、ポリエステル系樹脂とシリコーン系化合物を２軸押し出し機やバンバリーミキサーなどの溶融混練機で付与する方法が挙げられるが、ポリエステルモノフィラメント中にシリコーン系化合物を付与することができればこれに限るものではない。
【００５０】
また、上記特性を有する本発明の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントの製造方法は、一般のモノフィラメントの製造方法を使用することができ、溶融紡糸、冷却固化、ついで得られた未延伸糸を２段階以上に延伸することを骨子とするがこれらについて以下に説明する。
【００５１】
まず、ジカルボン酸成分とグリコール成分とからなる、極限粘度が０．５以上のポリエステル樹脂ペレットを乾燥後、紡糸機に供給し、ギヤポンプで計量して口金ノズルから溶融押出する。次に、溶融押出された未延伸糸を、４０℃以上９０℃以下、好ましくは５０℃以上８０℃以下の冷却浴に導き急冷する。
【００５２】
冷却浴の温度が上記の範囲未満では、未延伸糸が蛇行し、線径バラツキを悪化させる傾向にあるため好ましくない。一方、冷却浴の温度が上記範囲を越えると、未延伸糸の真円性が損なわれ、均一な線径を有するモノフィラメントが得られにくい傾向となるため好ましくない。
【００５３】
ここで使用する冷却浴の冷媒としては、未延伸糸の表面から容易に除去できるものであって、物理的、化学的に本質な変化をポリマーに与えない物質で、上記の冷却液温度範囲において、液状を保持し得るものであれば特に制限はなく、水、パラフィン、エチレングリコール、グリセリン、アルミアルコールおよびキシレンなどが挙げられる。
【００５４】
このようにして得られた未延伸糸は、引き続いてモノフィラメントとして極めて高い引掛強度を得るために２段階以上に延伸される。
【００５５】
ここで、上記の２段階以上の延伸および熱処理に適する熱媒体としては、モノフィラメントの表面から容易に除去できるものであって、物理的、化学的に本質な変化をモノフィラメントに与えない物質であれば如何なるものでもよい。また、加熱装置としては、例えば高沸点の不活性液体を有する液体浴、空気炉、不活性ガス炉、赤外線炉、高周波炉および金属炉などを使用することができる。
【００５６】
本発明の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントは、１本の単糸からなる連続糸であり、丸、三角、四角、多角形および中空形などの如何なる断面形状のものであってもよい。また、他のポリエステルおよび／またはコポリエステルとの複合モノフィラメントであってもよい。断面の直径は用途によって適宜選択できるが、通常０．０２５〜０．２５ｍｍの範囲が最もよく使用される。
【００５７】
なお、本発明の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントは、高温多湿な雰囲気中で使用されるため、ポリエステルの加水分解を抑制する目的で、各種カルボジイミド化合物、エポキシ化合物およびオキサゾリン化合物などをポリエステルモノフィラメントの構成成分として添加することもでき、特に未反応のカルボジイミド化合物を含有したものは高い耐加水分解性が得られる。
【００５８】
このようにして得られた人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントは、高い難燃性と優れた低ドリップ性を有し、燃焼時の有毒ガスの発生や力学特性の低下の問題を解決しており、従来のポリエステルモノフィラメントには見られない安定的な品質を備えている。
【００５９】
すなわち、本発明の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントをメッシュ基布に固定してなる人工毛髪は、これまでにない高い難燃性能と十分な物理特性を有し、安全性と耐久性を兼備しており、鬘やヘアーウィッグ、付け毛としての優れた性能を発揮する。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。
【００６１】
まず、実施例および比較例におけるシリコーン系化合物の調製を下記の通り行い、得られたシリコーン系化合物を表１、２に示す。なお、表１に示すシリコーン系化合物は実施例で使用するシリコーン系化合物を示しており、表２は比較例で使用するシリコーン系化合物を示している。
【００６２】
＜Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ単位の割合の調製＞
Ｒ３ＳｉＯＣｌ（Ｍ単位に相当）、Ｒ２ＳｉＯＣｌ２（Ｄ単位に相当）、ＲＳｉＯＣｌ３（Ｔ単位に相当）、ＳｉＯＣｌ４（Ｑ単位に相当）を所望のモル比にて縮合し、Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ単位の割合が異なるシリコーン系化合物を製造した。
【００６３】
＜フェニル基、メチル基の割合＞
前記したＲ部分をそれぞれフェニル基、メチル基で置換し、モル比でフェニル基、メチル基の割合の異なるシリコーン系化合物を調製した。
【００６４】
＜シラノール基の含有量＞
シリコーン系化合物を縮合する際の反応時間を各々調整して、シリコーン系化合物を得た。得られたシリコーン系化合物を２９Ｓｉ−ＮＭＲにより溶媒としてＣＤＣｌ３、標準物質としてＴＭＳ（テトラメチルシラン）用いて、積算回数２５６回で測定した。シラノール基を含有しない構造由来のＳｉＯ２．０、ＲＳｉＯ１．５、Ｒ２ＳｉＯ１．０、Ｒ３ＳｉＯ０．５のピークの面積（積分値）とシラノール基を含有する構造由来のＳｉ（ＯＨ）４、ＳｉＯ０．５（ＯＨ）３、ＳｉＯ１．０（ＯＨ）２、ＳｉＯ１．５（ＯＨ）、ＲＳｉ（ＯＨ）３、ＲＳｉＯ０．５（ＯＨ）２、ＲＳｉＯ１．０（ＯＨ）、Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｒ２ＳｉＯ０．５（ＯＨ）、Ｒ３Ｓｉ（ＯＨ）のピークの面積（積分値）の比からシラノール基量（ｗｔ％）を算出した。
【００６５】
＜分子量＞
シリコーン系化合物を縮合する際の反応時間を各々調整し、得られたシリコーン系化合物をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、離溶液としてクロロホルム、サンプル濃度１重量％、検出器ＲＩで測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を算出した。
【００６６】
【表１】
2007211355.tif 000003
【００６７】
【表２】
2007211355.tif 000004
【００６８】
また、各実施例における燃焼評価、物理特性評価については下記の通り行った。
【００６９】
＜難燃性＞
ポリエステルモノフィラメントを長さ１０ｃｍ、重量１ｇになるように引き揃えたモノフィラメントの束を試験片として作製し、ＪＩＳ Ｌ１０９１  Ｄ法により、燃焼までの接炎回数をカウントした。
【００７０】
＜ドリップ性の評価＞
上記難燃性評価における、接炎後のドリップの有無を評価した。
【００７１】
＜直径（ｍｍ）＞
ポリエステルモノフィラメント５０ｍを綛状に取り、試料長５０ｃｍにカット（１０本）する。ここから任意に１０本のサンプルを取り出し、ＭＩＴＵＴＯＹＯ製デジタルマイクロメーターでそれぞれのサンプルの長径と短径を１点ずつ測定し、その平均値で示した。
【００７２】
＜引張強度（ＣＮ／ｄｔｅｘ）＞
ＪＩＳ  Ｌ１０１３−１９９９の８．５および８．７に準じて引張強さを測定し、繊度で割返した値を引張強度（単位：ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。
【００７３】
［実施例１〜３５、比較例１］
ポリエステル系ポリマーとして固有粘度（ＩＶ）が０．７０のポリエチレンテレフタレートを用い、シリコーン系化合物として前記した製法によって得られる表１のシリコーン１〜３５を用い、ポリエチレンテレフタレート：シリコーン系化合物＝９５重量％：５重量％の配合比で、混練温度：２７５℃、Ｌ／Ｄ：３０、スクリュー回転数：３００ｒｐｍの条件で２軸押し出し機を用いて混練を行い、ポリエチレンテレフタレート中にシリコーン系化合物を混合した。
【００７４】
上記樹脂組成物をエクストルーダー型の紡糸機を用いて、紡糸温度２８０℃で溶融混練し、紡糸口金（口金孔径：１．０ｍｍ−２０Ｈ（ホール））から溶融ポリマーを押し出した後、直ちに７０℃の温水浴中で冷却固化させた未延伸糸を得た。
【００７５】
引き続き未延伸糸を９３℃の温水中で３．６倍に一次延伸し、さらに１２０℃の熱風雰囲気下で１．３９倍に二次延伸を行ってトータル延伸倍率を５．０倍とし、次いで２３０℃の熱風雰囲気下で０．９０倍にて熱セットを行い、平均直径０．０７０ｍｍのポリエステルモノフィラメントを得た。
【００７６】
得られたポリエステルモノフィラメントの引張強度を測定し、さらにこの人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントを長さ１０ｃｍ、重量１ｇになるように引き揃えたモノフィラメントの束を用いてＪＩＳ Ｌ１０９１ Ｄ法により接炎回数、ドリップ回数から難燃性、ドリップ性の評価を行った。なお、比較例１はシリコーン系化合物を含まないので、混練は行わずに直接紡糸して、接炎回数、ドリップ性の評価を行った。
【００７７】
その結果、表３に示すとおり、比較例１、つまりポリエチレンテレフタレート単独の繊維（長さ１０ｃｍ、重量１ｇになるように引き揃えたモノフィラメントの束）では、接炎回数１回、ドリップ回数１０回であり、難燃性が低く、ドリップも多いのに対し、実施例１〜３５では接炎回数６回、ドリップ回数０回であり、優れた難燃性、ドリップ抑制の効果を有していた。また、物理特性においても本発明のポリエステルモノフィラメントはポリエチレンテレフタレート単独組成のモノフィラメントと比べて物理特性の低下は認められず、力学的にも安定していた。
【００７８】
【表３】
2007211355.tif 000005
【００７９】
［比較例２〜７］
比較例２〜７により、シリコーン系化合物中のフェニル基含有量の影響を本実施例と比較する。シリコーン系化合物として表２のシリコーン３６〜４１を用いた以外は、上記した実施例と同様にしてポリエステルモノフィラメントを得て、接炎回数、ドリップ性の評価を行った。
【００８０】
その結果を表４に示す。表４に示すとおり、比較例１と比較すると、ドリップ抑制の効果は多少改善されているが、実施例１〜２４と比較すると、本実施例とＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑ単位の組成比率、シラノール基量、分子量が同じでも、フェニル基含有量が本発明で規定した範囲外では、難燃性、ドリップ抑制の効果が低い結果となった。
【００８１】
【表４】
2007211355.tif 000006
【００８２】
［比較例８〜１３］
比較例８〜１３により、シリコーン系化合物中のシラノール基量の影響を本実施例と比較する。シリコーン系化合物として表２のシリコーン４２〜４７を用いた以外は、上記した実施例と同様にしてポリエステルモノフィラメントを得て、接炎回数、ドリップ性の評価を行った。
【００８３】
その結果を表５に示す。表５に示すとおり、比較例１と比較すると、ドリップ抑制の効果は多少改善されているが、実施例１〜２４と比較すると、本実施例とＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑ単位の組成比率、フェニル基含有量、分子量が同じでもシラノール基含有量が本発明で規定した範囲外では、難燃性、ドリップ抑制の効果が低い結果となった。
【００８４】
【表５】
2007211355.tif 000007
【００８５】
［実施例３６、比較例１４］
ポリエステル系ポリマーとして、ＩＶ：０．６５であるポリプロピレンテレフタレートを用いた以外は、実施例１〜３５と同様の方法で得たポリエステルモノフィラメントおよびこのポリエステルモノフィラメントを長さ１０ｃｍ、重量１ｇになるように引き揃えたモノフィラメントの束の評価結果を表５に示す。なお、比較例１４はシリコーン系化合物を含まないので、混練は行わずに直接紡糸して、接炎回数、ドリップ性の評価を行った。
【００８６】
その結果、表６に示すとおり、比較例１４、つまりポリプロピレンテレフタレート単独では、接炎回数：１回、ドリップ：１１回であり難燃性が低く、ドリップが多いのに対し、本発明で規定した範囲であるシリコーン１を用いた場合では接炎回数：６回でドリップ回数０回と大幅に改善され、難燃性、ドリップ抑制の効果に優れている結果が得られた。
【００８７】
【表６】
2007211355.tif 000008
【００８８】
［実施例３７、比較例１５］
ポリエステル系ポリマーとして、ＩＶ：２．００であるポリブチレンテレフタレートを用いた以外は、実施例１〜３５と同様の方法で得たポリエステルモノフィラメントおよびこのポリエステルモノフィラメントを長さ１０ｃｍ、重量１ｇになるように引き揃えたモノフィラメントの束の評価結果を表５に示す。なお、比較例１５はシリコーン系化合物を含まないので、混練は行わずに直接紡糸して、接炎回数、ドリップ性の評価を行った。
【００８９】
その結果、表７に示すとおり、比較例１５、つまりポリプロピレンテレフタレート単独では接炎回数：１回、ドリップ：１１回であり難燃性が低く、ドリップが多いのに対し、本発明で規定した範囲であるシリコーン１を用いた場合では接炎回数：６回でドリップ回数０回と大幅に改善され、難燃性、ドリップ抑制の効果に優れている結果が得られた。
【００９０】
【表７】
2007211355.tif 000009
【００９１】
［実施例３８、比較例１６］
ポリエステル系ポリマーとして重量平均分子量が１５．１万のポリ−Ｌ−乳酸ポリマーを用い、混練温度を２００℃とした以外は、実施例１〜３５と同様の方法で得た樹脂組成物をエクストルーダー型の紡糸機を用いて、紡糸温度２００℃で溶融混練し、紡糸口金（口金孔径：１．０ｍｍ−２０Ｈ（ホール））から溶融ポリマーを押し出した後、直ちに４０℃の温水浴中で冷却固化させた未延伸糸を得た。
【００９２】
引き続き未延伸糸を８０℃の温水中で４．０倍に一次延伸し、さらに１２０℃の熱風雰囲気下で２．００倍に二次延伸を行ってトータル延伸倍率を８．０倍とし、次いで１５０℃の熱風雰囲気下で０．９５倍にて熱セットを行い、平均直径０．０７０ｍｍのポリエステルモノフィラメントを得た。
【００９３】
得られた人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントおよびこのモノフィラメントをを長さ１０ｃｍ、重量１ｇになるように引き揃えたモノフィラメントの束の評価結果を表８に示す。なお、比較例１６はシリコーン系化合物を含まないので、混練は行わずに直接紡糸して、接炎回数、ドリップ性の評価を行った。
【００９４】
その結果、表８に示すとおり、比較例１６、つまりポリプロピレンテレフタレート単独では接炎回数：１回、ドリップ：１１回であり難燃性が低く、ドリップが多いのに対し、本発明で規定した範囲であるシリコーン１を用いた場合では接炎回数：６回でドリップ回数０回と大幅に改善され、難燃性、ドリップ抑制の効果に優れている結果が得られた。
【００９５】
【表８】
2007211355.tif 000010
【００９６】
［実施例３９］
実施例１の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントを用い、メッシュ基布に固定して鬘を作成し、実用評価を行った。鬘として全く問題のない結果であった。さらに、この鬘の一部を長さ１０ｃｍ、重量１ｇになるように引き揃えて試験片として作製し、ＪＩＳ Ｌ１０９１  Ｄ法により、燃焼までの接炎回数をカウントした。接炎回数６回でドリップは０回で良好な結果を得た。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントは、高い難燃性と優れた低ドリップ性を有し、燃焼時の有毒ガスの発生や力学特性の低下の問題を解決しており、従来のポリエステルモノフィラメントには見られない安定的な品質を備えている。
【００９８】
したがって、本発明の人工毛髪用ポリエステルモノフィラメントをメッシュ基布に固定してなる人工毛髪は、これまでにない高い難燃性能と十分な物理特性を有し、安全性と耐久性を兼備しており、鬘やヘアーウィッグ、付け毛としての優れた性能を発揮する。