(57)【要約】【課題】形成される画像の品質、トナーのクリーニング性、及びクリーニングブレードの耐久性が改善される、画像形成方法を提供する。【解決手段】トナーを担持することが可能なトナー担持体に担持されたトナーの画像を用いて画像被形成媒体に画像を形成した後、クリーニングブレードを用いてトナー担持体に残留するトナーの少なくとも一部を除去する、画像形成方法において、クリーニングブレードは、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含み、トナーの平均円形度は、０．９５以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナーを担持することが可能なトナー担持体に担持されたトナーの画像を用いて画像被形成媒体に画像を形成した後、クリーニングブレードを用いて該トナー担持体に残留するトナーの少なくとも一部を除去する、画像形成方法において、
該クリーニングブレードは、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含み、
該トナーの平均円形度は、０．９５以上である
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記粒子は、繊維状粒子であり、
該繊維状粒子の個数平均太さは、１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記繊維状粒子の個数平均太さは、１μｍ以下であることを特徴とする請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記粒子は、球状粒子であり、
該球状粒子の個数平均粒径は、１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記球状粒子の個数平均粒径は、１μｍ以下であることを特徴とする請求項４に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記クリーニングブレードは、エラストマーをさらに含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記エラストマーは、ウレタンエラストマーを含むことを特徴とする請求項６に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記クリーニングブレードにおける前記粒子の含有率は、１重量％以上５０重量％以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記クリーニングブレードにおける前記粒子の含有率は、５重量％以上３５重量％以下であることを特徴とする請求項８に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
前記トナーの体積平均粒径は、４μｍ以上６μｍ以下であり、
前記トナーの個数平均粒径に対する該トナーの体積平均粒径の比は、１．００以上１．２５以下であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記トナーに含まれる１μｍ以下の体積平均粒径を備えたトナー粒子の割合は、１０％以下であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
前記トナーは、ワックスを含み、
前記トナーにおける該ワックスの含有率は、３重量％以上８重量％以下であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１３】
前記トナーは、バインダー樹脂をさらに含み、
該バインダー樹脂は、少なくともポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記トナーは、無機粒子をさらに含み、
該無機粒子は、複数種類の無機粒子を含むことを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
前記無機粒子の少なくとも一種類の材料は、シリカ又は酸化チタンであることを特徴とする請求項１４に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
前記トナーは、プレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液の滴を水系媒体中に分散させ且つ該プレポリマーを伸長及び／又は架橋することによって形成された、トナー粒子を含むことを特徴とする請求項１乃至１５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１７】
前記トナーは、前記トナー及び前記トナーを担持するキャリアを含む現像剤から供給されることを特徴とする請求項１乃至１６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１８】
前記トナー担持体は、感光体であり、
前記トナーの画像は、該感光体に静電潜像を形成し、該感光体に形成された該静電潜像を前記トナーで現像することによって得られる
ことを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１９】
前記トナーの画像は、感光体に静電潜像を形成し、該感光体に形成された該静電潜像を前記トナーで現像することによって得られ、
前記トナー担持体は、該感光体から転写される前記トナーの画像を担持し、且つ、前記トナーの画像を前記画像被形成媒体にさらに転写する中間転写体である
ことを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項２０】
画像被形成媒体に画像を形成する画像形成装置において、
請求項１乃至１９のいずれか一項に記載の画像形成方法を用いて、画像被形成媒体に画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【請求項２１】
トナーを担持することが可能なトナー担持体、及び、該トナー担持体に担持されたトナーの画像を用いて画像被形成媒体に画像を形成した後、該トナー担持体に残留するトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードを含み、且つ、画像形成装置の本体に着脱自在に取り付けられる、プロセスカートリッジにおいて、
請求項１乃至１９のいずれか一項に記載の画像形成方法を用いて、画像被形成媒体に画像を形成することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成方法は、潜像担持体である感光体の表面に放電によって電荷を与える帯電工程と、帯電した感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光工程と、感光体表面に形成された静電潜像にトナーを供給して現像する現像工程と、感光体表面のトナー像を被転写体（画像被形成媒体）表面に転写する転写工程と、被転写体表面のトナー像を定着する定着工程と、転写工程後に像担持体表面に残留するトナーを除去するクリーニング工程を含む。静電潜像の現像に使用されるトナーは、一般に、結着樹脂中に、着色剤、帯電制御剤、及びその他の添加剤を含有する粒子である。
【０００３】
最近のクリーニング装置の多くは、安価であると共に簡単な構造を有するクリーニングブレードを用いており、さらには、クリーニング機能の観点から、クリーニングブレードを感光体の回転方向と反対側に向けるカウンター当接方式のクリーニング装置が、主流である。
【０００４】
このようなクリーニング装置の欠点としては、クリーニングのために感光体に当接させているクリーニングブレードのエッジ部の摩耗によるクリーニング性能の低下、感光体表面へのトナーの成分又は転写紙の成分等の付着（いわゆる感光体フィルミング）による画像品質の低下、及び、クリーニングブレードを感光体に押し当てることによる副作用としての感光体の摩耗が、挙げられる。
【０００５】
これらの欠点を解消するために、従来から、様々な検討がなされてきている。
【０００６】
まず、クリーニングブレードのエッジ部の摩耗に関しては、ブレードの原材料の改良やブレードの当接条件などが、検討されてきている。しかしながら、ブレードの主原料は、ウレタンであり、ウレタンのゴム弾性は、低温環境下で損失するという問題がある。また、クリーニングブレードエッジ部の摩耗を抑制するために、フィラーをブレードに内添することも検討されている。
【０００７】
次に、感光体フィルミングに関しては、ブレードの当接条件が、検討されてきている。
【０００８】
さらに、感光体の摩耗に関しては、ステアリン酸亜鉛のような滑剤の塗布が行われてきている。
【０００９】
例えば、特許文献１には、少なくとも感光体に、帯電、画像露光、現像、転写、定着及びクリーニング処理を施して行なう画像形成方法において、感光体に滑材を供給する機構により滑剤を供給し、且つクリーニング処理を施すクリーニングユニットが弾性体ブレードを有し、該弾性体ブレードが無機粒子を含有することを特徴とする画像形成方法が開示されている。
【００１０】
しかしながら、高速及び高耐久性を要求する最近の電子写真方式の画像形成装置においては、上記の欠点は、十分に解消されていない。
【００１１】
一方、近年、高画質化の要求が高まっており、特に高精細なカラー画像形成を実現するために、トナーの小粒径化及び球形化が促進されている。トナーの小粒径化により、画像のドットの再現性を向上させることができると共に、トナーの球形化により、静電潜像の現像性及び被転写体へのトナーの転写性を向上させることができる。
【００１２】
モノマー材料から粒子を形成する懸濁重合法で得られるトナー粒子は、球形であるが、クリーニング性に劣るという欠点を有する。低い画像面積率の条件での現像及び転写については、転写残トナーが少なく、クリーニング不良が問題となることはないが、写真画像のような高い画像面積率の条件では、転写残トナーが多い。さらには、給紙不良などでも、未転写の画像形成しているトナーが、感光体上に転写残トナーとして発生することがある。転写残トナーが、感光体上に蓄積すると、画像の地汚れが、発生してしまう。また、感光体を接触帯電させる帯電ローラなどを汚染してしまい、帯電ローラーなどが、本来の帯電能力を発揮することができなくなってしまう。また、懸濁重合法で得られる球形のトナー粒子は、十分な低温定着性を有さず、被転写体におけるトナーの定着に多くのエネルギーが、必要である。
【００１３】
一方、トナーの製造方法として、溶解懸濁法（ＥＡ；Ｅｍｕｌｓｉｏｎ−Ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ法）も提案されている。溶解懸濁法は、有機溶媒などに溶解したポリマーからトナーの粒子を造粒する方法であり、樹脂の広い選択範囲及び極性の良好な制御性などの利点を有する。
【００１４】
しかしながら、トナーの小粒径化及び球形化により、クリーニングの性能は、しばしば低下する。より詳しくは、トナーの小粒径化は、トナーの比表面積を増加させ、感光体の表面に対するトナーの付着力が、増加する。その結果、感光体の表面のクリーニング性が、低下する傾向がある。
【００１５】
また、トナーの小粒径化は、トナーの流動性を低下させるため、トナーの流動性を維持するために、より多量の添加剤を必要とする。トナーに供給される添加剤の増加は、クリーニングブレードの欠け及び摩耗並びに感光体表面における局所的なスジ状の傷の発生を引き起こす傾向がある。
【特許文献１】特開２００３−９８９２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性、及びクリーニングブレードの耐久性が改善される、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の第一の態様は、トナーを担持することが可能なトナー担持体に担持されたトナーの画像を用いて画像被形成媒体に画像を形成した後、クリーニングブレードを用いて該トナー担持体に残留するトナーの少なくとも一部を除去する、画像形成方法において、該クリーニングブレードは、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含み、該トナーの平均円形度は、０．９５以上であることを特徴とする画像形成方法である。
【００１８】
本発明の第二の態様は、画像被形成媒体に画像を形成する画像形成装置において、本発明の第一の態様である画像形成方法を用いて、画像被形成媒体に画像を形成することを特徴とする画像形成装置である。
【００１９】
本発明の第三の態様は、トナーを担持することが可能なトナー担持体、及び、該トナー担持体に担持されたトナーの画像を用いて画像被形成媒体に画像を形成した後、該トナー担持体に残留するトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードを含み、且つ、画像形成装置の本体に着脱自在に取り付けられる、プロセスカートリッジにおいて、本発明の第一の態様である画像形成方法を用いて、画像被形成媒体に画像を形成することを特徴とするプロセスカートリッジである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の第一の態様によれば、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性、及びクリーニングブレードの耐久性が改善される、画像形成方法を提供することができる。
【００２１】
本発明の第二の態様によれば、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性、及びクリーニングブレードの耐久性が改善される、画像形成装置を提供することができる。
【００２２】
本発明の第三の態様によれば、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性、及びクリーニングブレードの耐久性が改善される、プロセスカートリッジを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
次に、本発明の実施の形態を図面と共に説明する。
【００２４】
本発明の第一の実施形態は、トナーを担持することが可能なトナー担持体に担持されたトナーの画像を用いて画像被形成媒体に画像を形成した後、クリーニングブレードを用いて該トナー担持体に残留するトナーの少なくとも一部を除去する、画像形成方法であって、該クリーニングブレードは、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含み、該トナーの平均円形度は、０．９５以上である。
【００２５】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、クリーニングブレードは、トナーを担持することが可能なトナー担持体に担持されたトナーの画像を用いて画像被形成媒体に画像を形成した後、トナー担持体に残留するトナーの少なくとも一部を除去する部材である。ここで、トナー担持体は、トナーを担持することが可能であればよく、静電潜像が形成されると共にその静電潜像がトナーで現像される感光体及び感光体から転写されるトナーの画像を担持すると共にトナーの画像を画像被形成媒体にさらに転写する中間転写体を含む。また、画像被形成媒体は、トナーの画像が形成される媒体でればよく、紙及びプラスチックフィルムを含む。
【００２６】
また、本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、クリーニングブレードは、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含む。
【００２７】
六チタン酸カリウム（Ｋ２Ｔｉ６Ｏ１３）については、公知の材料を使用することができる。公知の六チタン酸カリウムとしては、例えば、株式会社クボタ製のＴ−ＸＡＸが挙げられる。六チタン酸カリウムの結晶においては、六酸化チタン（ＴｉＯ６）の八面体の連鎖が、トンネル構造を形成するため、六チタン酸カリウムは、安定な物質である。六チタン酸カリウムを含有する粒子の形状は、板状、繊維状、又は球状であってもよく、六チタン酸カリウムを含有する粒子の色は、薄茶色、淡黄色、乳白色、又は白色であってもい。また、１０段階モース硬度計によって評価される、六チタン酸カリウムを含有する粒子のモース硬度は、３〜４である。また、六チタン酸カリウムを含有する球状の粒子は、六チタン酸カリウム（Ｋ２Ｔｉ６Ｏ１３）のみならず、チタン酸カルシウム（ＣａＴｉＯ３）をも含む。
【００２８】
なお、クリーニングブレードにおける六チタン酸カリウムを含有する粒子の分散性を向上させるために、又は、クリーニングブレードが、エラストマーを含む場合には、クリーニングブレードに含まれるエラストマーと六チタン酸カリウムを含有する粒子との間の密着性を向上させるために、必要に応じて、六チタン酸カリウムを含有する粒子の表面を、シランカップリング剤などで処理しておいてもよい。
【００２９】
本発明者は、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含むクリーニングブレードを用いることによって、クリーニングブレードの耐久性を改善することができることを見出した。より具体的には、本発明者は、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含むクリーニングブレードを用いることによって、クリーニングブレードの耐摩耗性を向上させることができること、及び／又は、球形トナーを用いた場合であっても、クリーニングブレードの欠けを防止する又は低減することができること、及び／又は、クリーニングブレードの耐久性に関する環境依存性を低減することができることを見出した。また、本発明者は、クリーニングブレードが、感光体に担持されたトナーの画像を用いて画像被形成媒体に画像を形成した後、感光体に残留するトナーの少なくとも一部を除去する部材である場合、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含むクリーニングブレードを用いることによって、感光体のフィルミングを低減させることができること、及び／又は、感光体の耐摩耗性を向上させることができることを、見出した。同様に、クリーニングブレードが、感光体から転写されるトナーの画像を担持し、且つ、トナーの画像を画像被形成媒体にさらに転写する中間転写体に担持されたトナーの画像を用いて画像被形成媒体に画像を形成した後、中間転写体に残留するトナーの少なくとも一部を除去する部材である場合、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含むクリーニングブレードを用いることによって、中間転写体のフィルミングを低減させることができることを見出した。すなわち、トナー担持体のフィルミングを低減することができることが見出された。さらには、本発明者は、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含むクリーニングブレードを用いることによって、球形トナーを用いた場合であっても、トナー担持体に残留するトナーについてのクリーニング不良を防止する又は低減することができることも見出した。
【００３０】
クリーニングブレードに含まれる、六チタン酸カリウムを含有する粒子の作用は、まだ明らかではない。しかしながら、通常フィラーとしてクリーニングブレードに含まれる粒子である二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）のモース硬度が、７〜８であるのに対して、上述したように、六チタン酸カリウム（Ｋ２Ｔｉ６Ｏ１３）のモース硬度は、３〜４である。よって、より低いモース硬度を備えた六チタン酸カリウムを含有する粒子をクリーニングブレードに用いることによって、クリーニングブレードの耐久性を向上させると共に感光体の耐摩耗性を向上させることができると推測される。
【００３１】
一方、本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、トナーの平均円形度は、０．９５以上である。０．９５以上である平均円形度を備えたトナーを用いることによって、トナーの画像の転写率を向上させることができる。また、クリーニングブレードに衝突するトナーの量の変化が、少ないため、安定したクリーニングを行うことができる。その結果、トナーの平均円形度は、０．９５以上であるとき、クリーニングブレードの耐久性及びクリーニング性を向上させることができると共に転写された可視のトナーの画像も、ハーフトーンムラのない画像であり得る。また、適正な濃度で再現性を有する高精細なトナーの画像を形成するためには、トナーの平均円形度Ｅは、好ましくは、０．９５以上０．９９以下である。
【００３２】
一方、トナーの平均円形度が、０．９５未満であり、トナーの形状が、球形から大きく外れた不定形である場合には、満足した転写性、及び、チリのない高画質の画像を得ることが困難である場合がある。
【００３３】
ここで、平板上に塗布された、トナーの粒子を含む懸濁液を、ＣＣＤカメラのような撮像手段を用いて、光学的にトナーの粒子の画像を取得すると共に得られたトナーの粒子の画像を解析することによって、トナーの平均円形度を得ることができる。より詳しくは、トナーの粒子の画像を取得すると共に、トナーの粒子の画像の投影面積に等しい面積を有する円の周囲長を、トナーの粒子の画像の実際の周囲長で除して得られる値が、トナーの円形度であり、トナーの平均円形度は、個々のトナーの粒子の円形度の平均値である。なお、トナーの円形度からトナーの平均円形度を得るために必要なトナーの粒子の数は、トナーの平均円形度の値が、有効数字二桁で確定するために十分な任意の数であればよいが、例えば、１０００個程度以上である。
【００３４】
さらに、トナーの平均円形度を測定する装置としては、例えば、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００（東亜医用電子株式会社製）が挙げられる。トナーの平均円形度の具体的な測定方法としては、まず、容器中に、１００ｍｌ〜１５０ｍｌの予め不純固形物が除去された水、分散剤としての０．１ｍｌ〜０．５ｍｌの界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩、０．１ｇ〜０．５ｇのトナーの測定試料を加える。測定試料が分散された懸濁液は、超音波分散器を用いて、約１〜３分間、さらに分散処理がなされ、分散液の濃度を３０００〜１万個／μｌにする。上記の装置を用いて、得られた分散液に含まれるトナーの円形度の分布を得ることによって、トナーの円形度を得ることができる。
【００３５】
また、本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、トナーは、通常、結着樹脂、着色剤、及び添加剤を含む。添加剤としては、帯電制御剤、ワックス、及び外添剤などが挙げられる。また、トナーは、キャリアを使用しない、磁性トナー又は非磁性トナーからなる一成分現像剤であってもよく、磁性又は非磁性トナー及びそのトナーを担持する磁性又は非磁性のキャリアを含む二成分現像剤から供給されるトナーであってもよい。
【００３６】
トナーに含有される着色剤としては、公知の染料及び顔料を使用することができる。着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリーレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロロオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロムバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が挙げられる。トナーにおける着色剤の含有率は、通常、１重量％以上１５重量％以下、好ましくは、３重量％以上１０重量％以下である。
【００３７】
着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチであってもよい。マスターバッチの製造に用いられる又はマスターバッチにさらに混練される樹脂としては、変性ポリエステル及び未変性ポリエステルに加えて、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、及びポリビニルトルエンのようなスチレンの重合体及び置換されたスチレンの重合体、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、及びスチレン−マレイン酸エステル共重合体のようなスチレン系共重合体、並びに、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、及びパラフィンワックスなどが挙げられる。これらの樹脂を単独で使用してもよく、又は、これらの樹脂の混合物を使用してもよい。
【００３８】
マスターバッチは、高せん断力により、マスターバッチ用の樹脂及び着色剤を混合又は混練して、得られる。その際、着色剤及び樹脂の相互作用を高めるために、有機溶媒を用いることができる。また、着色剤及び水を含む水性ペースト、樹脂、及び有機溶媒を混合又は混練することによって、着色剤を、樹脂側に移行させると共に、水分及び有機溶媒の成分を除去する、フラッシング法も挙げられる。このフラッシング法は、着色剤のウエットケーキをそのまま用いることができるため、乾燥の工程を必要とせず、好ましい。混合及び混練には、３本ロールミルのような高せん断分散装置が、好ましく用いられる。
【００３９】
トナーに含有される帯電制御剤としては、公知の帯電制御剤を使用することができる。帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、（フッ素変性第四級アンモニウム塩を含む）第四級アンモニウム塩、アルキルアミド、リンの単体、リンの化合物、タングステンの単体、タングステンの化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、及びサリチル酸誘導体の金属塩が、挙げられる。具体的には、ニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が、挙げられる。
【００４０】
トナーにおける荷電制御剤の含有率は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、及び、分散方法を含むトナー製造方法に依存し、一義的に決定されるものではない。しかしながら、１００重量部のバインダー樹脂当たりの帯電制御剤の含有率は、好ましくは、０．１重量部以上１０重量部以下、より好ましくは、０．２重量部以上５重量部以下である。１００重量部のバインダー樹脂当たりの帯電制御剤の含有率が、１０重量部を超える場合には、トナーの帯電性が高すぎて、現像ローラとトナーとの間の静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性が低下すると共に画像の濃度が、低下する。
【００４１】
帯電制御剤を、樹脂とともに溶融混練してマスターバッチを形成した後、得られたマスターバッチを、トナー材料を含む溶液に溶解又は分散させることもできる。また、トナー材料を溶剤に直接溶解又は分散する際に、帯電制御剤を加えてもよい。さらに、トナーの粒子を作製した後、トナーの表面に帯電制御剤を固定化させてもよい。
【００４２】
本発明の第一の実施形態によれば、該クリーニングブレードは、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含み、該トナーの平均円形度は、０．９５以上であるので、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性、及びクリーニングブレードの耐久性が改善される、画像形成方法を提供することができる。また、本発明の第一の実施形態によれば、トナー担持体のフィルミングを低減することができる、画像形成方法を提供することもできる。
【００４３】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記粒子は、繊維状粒子であり、該繊維状粒子の個数平均太さは、１０μｍ以下である。本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、より好ましくは、前記繊維状粒子の個数平均太さは、１μｍ以下である。
【００４４】
トナー担持体が、感光体であって、繊維状粒子の個数平均太さが、１０μｍを超えると、感光体の摩耗量が、大きくなる傾向がある。よって、繊維状粒子の個数平均太さは、１０μｍ以下であるとき、感光体の摩耗量が、より低減される。
【００４５】
なお、繊維状粒子の個数平均太さは、走査型電子顕微鏡（Ｓ−８００：日立製作所製）でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置（ＬＵＳＥＸ３：ニレコ社製）にて解析し算出する。平均値を求める粒子数は約５０個程度によって測定される。
【００４６】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記粒子は、球状粒子であり、該球状粒子の個数平均粒径は、１０μｍ以下である。本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、より好ましくは、前記球状粒子の個数平均粒径は、１μｍ以下である。
【００４７】
トナー担持体が、感光体であって、球状粒子の個数平均粒径が、１０μｍを超えると、感光体の摩耗量が、大きくなる傾向がある。よって、球状粒子の個数平均粒径は、１０μｍ以下であるとき、感光体の摩耗量が、より低減される。
【００４８】
なお、球状粒子の個数平均粒径は、走査型電子顕微鏡（Ｓ−８００：日立製作所製）でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置（ＬＵＳＥＸ３：ニレコ社製）にて解析し算出する。平均値を求める粒子数は約５０個程度によって測定される。
【００４９】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記クリーニングブレードは、エラストマーをさらに含む。
【００５０】
クリーニングブレードが、エラストマー（ゴム弾性体，ゴム）をさらに含む場合には、クリーニングブレードを感光体の表面に均一に接触させることができる。特に、画像形成装置の駆動時には、感光体を含む構成部品の寸法精度誤差により、クリーニングブレードを保持する場所と感光体の表面との間の距離が、わずかに変動するが、クリーニングブレードのエラストマーのゴム弾性が、クリーニングブレードを保持する場所と感光体の表面との間の距離の変動を補償することができる。クリーニングブレードに含まれるエラストマーとしては、天然ゴム、スチレンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、シリコンゴム、クロロプレンゴム、ヒドリンゴム、及びウレタンゴムが挙げられる。
【００５１】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記エラストマーは、ウレタンエラストマーを含む。
【００５２】
クリーニングブレードに含まれるエラストマーが、ウレタンエラストマー（ウレタンゴム）である場合には、クリーニングブレードが接触するトナー担持体の皮膜を劣化させる物質が、クリーニングブレードの表面に移行してくることが少ない。
【００５３】
また、ウレタンエラストマーは、補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤、加硫促進剤及び加硫剤のような添加剤を加えることなく、より高い耐摩耗性を有すると共にウレタンエラストマーの材料の組み合わせのみによってエラストマーの性質を制御することができる。
【００５４】
ウレタンエラストマーは、プレポリマー及び硬化剤に、消泡剤（例えば、ＳＡＧ−４７  東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）のような微量成分を加えて、プレポリマー、硬化剤及び微量成分を含む組成物を均一に混合し、混合した組成物を型中で加熱硬化させることによって、得られる。
【００５５】
このとき、六チタン酸カリウムを含有する粒子を、加熱溶融させたプレポリマーに分散するか、又は、比較的低分子であると共に常温で液体である硬化剤に分散させることによって、所望の六チタン酸カリウムを含有する粒子を含むクリーニングブレードを得ることができる。
【００５６】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記クリーニングブレードにおける前記粒子の含有率は、１重量％以上５０重量％以下である。本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、より好ましくは、前記クリーニングブレードにおける前記粒子の含有率は、５重量％以上３５重量％以下である。
【００５７】
クリーニングブレードにおける粒子の含有率が、１重量％未満であると、クリーニングブレードの耐久性が低下する。また、クリーニングブレードにおける粒子の含有率が、５０重量％を超えると、クリーニングブレードの欠けが発生することがある。よって、クリーニングブレードにおける粒子の含有率が、１重量％以上５０重量％以下であるとき、クリーニングブレードの耐久性をより向上させることができると共にクリーニングブレードの欠けを低減することができる。
【００５８】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記トナーの体積平均粒径は、４μｍ以上６μｍ以下であり、前記トナーの個数平均粒径に対する該トナーの体積平均粒径の比は、１．００以上１．２５以下である。前記トナーの個数平均粒径に対する該トナーの体積平均粒径の比は、より好ましくは、１．１０以上１．２５以下である。
【００５９】
トナーの体積平均粒径は、４μｍ以上６μｍ以下であり、トナーの個数平均粒径に対する該トナーの体積平均粒径の比は、１．００以上１．２５以下である場合には、より優れた耐熱保存性、低温定着性及び耐ホットオフセット性を有する乾式トナーを得ることができる。特に、このようなトナーを、フルカラー複写機などに用いた場合には、より優れた光沢性を有する画像が、得られる。また、二成分現像剤においては、長期にわたるキャリアにおけるトナーの授受が行われても、現像剤中のトナーの粒子径の変動が少なくなり、現像装置において現像剤を長期にわたって攪拌しても、良好で安定した現像性が得られる。
【００６０】
一方、トナーの体積平均粒径が、４μｍ未満である場合には、高解像度及び高画質の画像を得ることが比較的容易であるが、トナーの転写性及びトナーに対するクリーニングブレードのクリーニング性は、低下する傾向がある。また、二成分現像剤において、現像装置における現像剤の長期の攪拌によって、キャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがある。
【００６１】
逆に、トナーの体積平均粒径が、６μｍを超える場合には、高解像度及び高画質の画像を得ることが比較的困難であると共に、二成分現像剤においては、長期にわたるキャリアにおけるトナーの授受が行われたとき、現像剤中のトナーの粒子径の変動が大きくなり、良好で安定した現像性を得ることが困難になることがある。
【００６２】
また、トナーの個数平均粒径に対する該トナーの体積平均粒径の比は、１．２５を超える場合にも、高解像度及び高画質の画像を得ることが比較的困難であると共に、二成分現像剤においては、長期にわたるキャリアにおけるトナーの授受が行われたとき、現像剤中のトナーの粒子径の変動が大きくなり、良好で安定した現像性を得ることが困難になることがある。
【００６３】
なお、トナーの個数平均粒径及び体積平均粒径は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ、コールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）を用いて測定することができる。本発明においてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型を用い個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科技研社製）及びパーソナルコンピューター（ＰＣ９８０１：ＮＥＣ社製）に接続し、測定した。平均値を求めるためのトナーの粒子数は１０００個程度である。
【００６４】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記トナーに含まれる１μｍ以下の体積平均粒径を備えたトナー粒子の割合は、１０％以下である。
【００６５】
トナーに含まれる１μｍ以下の体積平均粒径を備えたトナー粒子の割合は、１０％以下である場合には、トナー担持体に残留するトナーに対するクリーニングブレードのクリーニング性を向上させることができる。
【００６６】
また、トナーに含まれる１μｍ以下の体積平均粒径を備えたトナー粒子の割合は、１０％を超える場合には、高解像度及び高画質の画像を得ることが比較的容易であるが、トナーの転写性及びトナーに対するクリーニングブレードのクリーニング性は、低下する傾向がある。また、二成分現像剤において、現像装置における現像剤の長期の攪拌によって、キャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させることがある。
【００６７】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記トナーは、ワックスを含み、前記トナーにおける該ワックスの含有率は、３重量％以上８重量％以下である。
【００６８】
トナーに含有されるワックスとしては、公知のワックスを使用することができる。ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスのようなポリオレフィンワッックス、パラフィンワッックス、サゾールワックスのような長鎖炭化水素、並びにカルボニル基含有ワックスなどが、挙げられる。
【００６９】
これらワックスのうち、カルボニル基含有ワックスが、好ましい。カルボニル基含有ワックスとしては、カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート及び１，１８−オクタデカンジオールジステアレートのようなポリアルカン酸エステル、トリメリト酸トリステアリル及びジステアリルマレエートのようなポリアルカノールエステル、エチレンジアミンジベヘニルアミドのようなポリアルカン酸アミド、トリメリット酸トリステアリルアミドのようなポリアルキルアミド、並びに、ジステアリルケトンのようなジアルキルケトンが、挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスのうち、ポリアルカン酸エステルが、好ましい。
【００７０】
ワックスの融点は、通常、４０℃以上１６０℃以下、好ましくは、５０℃以上１２０℃以下、さらに好ましくは、６０℃以上９０℃以下である。４０℃未満の融点を備えたワックスは、耐熱保存性に悪影響を与えることがある。また、１６０℃を超える融点を備えたワックスは、低温での画像被形成媒体におけるトナーの定着時に、コールドオフセットが、生じやすい。
【００７１】
ワックスの溶融粘度は、ワックスの融点よりも２０℃高い温度での測定値として、好ましくは、５ｃｐｓ以上１０００ｃｐｓ以下、より好ましくは、１０ｃｐｓ以上１００ｃｐｓ以下である。ワックスの溶融粘度が、１０００ｃｐｓを超える場合には、トナーの耐ホットオフセット性及び低温定着性が、低下する傾向がある。
【００７２】
トナーにおけるワックスの含有率は、通常、０重量％以上４０重量％以下であり、好ましくは、３重量％以上８重量％以下である。
【００７３】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記トナーは、バインダー樹脂をさらに含み、該バインダー樹脂は、少なくともポリエステル樹脂を含む。
【００７４】
トナーが、バインダー樹脂をさらに含み、バインダー樹脂は、少なくともポリエステル樹脂を含む場合には、トナーの低温定着性を向上させることができる。また、トナーをフルカラー画像形成装置に用いた場合に、得られるトナーの画像の光沢性を向上させることができる。
【００７５】
ポリエステル樹脂としては、ポリオール及びポリカルボン酸の重縮合物などが挙げられる。ポリエステル樹脂は、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、及びメルカプト基のような活性水素基を含んでもよい。これらの活性水素基のうち、アルコール性水酸基が、好ましい。また、ポリエステル樹脂は、無変性のポリエステルのみならず、ウレア結合以外の化学結合で変性されていてもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。
【００７６】
ポリエステル樹脂の分子量の最大値は、通常、１０００以上３００００以下、好ましくは、１５００以上１００００以下、さらに好ましくは、２０００以上８０００以下である。ポリエステル樹脂の分子量の最大値が、１０００未満である場合には、トナーの耐熱保存性が低下することがある。一方、ポリエステル樹脂の分子量の最大値が、１００００を超える場合には、トナーの低温定着性が、低下する。
【００７７】
ポリエステル樹脂の水酸基価は、好ましくは、５以上、より好ましくは、１０以上１２０以下、特に好ましくは、２０以上８０以下である。ポリエステル樹脂の水酸基価が、５未満である場合には、トナーの耐熱保存性及びトナーの低温定着性の両方を満足することが困難であることがある。
【００７８】
ポリエステル樹脂の酸価は、通常、０．５以上４０以下、好ましくは、５以上３５以下である。ポリエステル樹脂の酸価を増加させると、トナーの帯電性は、負帯電性である傾向がある。
【００７９】
また、ポリエステル樹脂の酸価が、４０を超える場合には、及び、ポリエステル樹脂の水酸基価が、１２０を超える場合には、高温高湿度の条件及び低温低湿度の条件下で、トナーが、容易に環境の影響を受け、画像品質の劣化を生じやすい。
【００８０】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記トナーは、無機粒子をさらに含み、該無機粒子は、複数種類の無機粒子を含む。
【００８１】
無機粒子としては、公知の無機粒子を使用することができる。無機粒子としては、例えば、シリカ微粒子、疎水性シリカ、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸アルミニウムのような脂肪酸金属塩、並びに、チタニア、アルミナ、酸化錫及び酸化アンチモンのような金属酸化物が、挙げられる。
【００８２】
トナーは、外添剤として無機粒子をさらに含む場合には、トナーの流動性、現像性、及び帯電性をより向上させることができる。
【００８３】
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、及び窒化ケイ素が、挙げられる。これらの無機粒子の中では、特にシリカ及び二酸化チタンが好ましい。
【００８４】
無機粒子の一次粒子の平均粒径は、好ましくは、１００ｎｍ以下、より好ましくは３ｎｍ以上７０ｎｍ以下である。無機粒子の一次粒子の平均粒径が、３ｎｍ未満であると、無機粒子が、トナー中に埋没し、無機粒子の機能が有効に発揮されない。一方、無機粒子の一次粒子の平均粒径が、１００ｎｍを超えると、感光体の表面を不均一に傷つけることがある。
【００８５】
なお、ＢＥＴ法による無機粒子の比表面積は、好ましくは、２０ｍ２／ｇ以上５００ｍ２／ｇ以下である。
【００８６】
トナーにおける無機粒子の含有率は、好ましくは、０．１重量％以上５重量％以下、より好ましくは、０．３重量％以上３重量％以下である。
【００８７】
無機粒子は、好ましくは、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下、より好ましくは５ｎｍ以上７０ｎｍ以下の一次粒子の平均粒径を備えた、少なくとも一種類の疎水化処理された無機粒子を含むことが、望ましい。無機粒子が、少なくとも一種類の疎水化処理された無機粒子を含む場合には、高湿度の条件下においても、トナーの流動性及び帯電性の低下を低減することができる。
【００８８】
無機粒子を疎水化処理するための処理剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン及びオクチルトリメトキシシランのようなシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、及び変性シリコーンオイルが、挙げられる。
【００８９】
シリコーンオイル及び変性シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、及びα−メチルスチレン変性シリコーンオイルを使用することができる。
【００９０】
また、無機粒子が、複数種類の無機粒子を含む。無機粒子としては、疎水化処理されない無機粒子及び疎水化処理された無機粒子を併用することもできる。また、無機粒子は、２０ｎｍ以下の一次粒子の平均粒径を備えた、少なくとも一種類の疎水化処理された無機粒子、及び、３０ｎｍ以上の一次粒子の平均粒径を備えた、少なくとも一種類の疎水化処理された無機粒子を含むことが、望ましい。
【００９１】
また、特に好適な無機粒子としては、（疎水化処理されていない又は疎水化処理された）シリカ、チタニア、酸化チタン及びアルミナの微粒子があげられる。
【００９２】
シリカ微粒子としては、ＨＤＫＨ  ２０００、ＨＤＫ  Ｈ  ２０００／４、ＨＤＫ  Ｈ  ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１、ＨＤＫ  Ｈ  １３０３（以上ヘキスト）、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、及びＲ８１２（以上日本アエロジル）が、挙げられる。
【００９３】
チタニア微粒子としては、Ｐ−２５（日本アエロジル）、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（以上チタン工業）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、及びＭＴ−１５０Ａ（以上テイカ）が、挙げられる。
【００９４】
疎水化処理された酸化チタン微粒子としては、Ｔ−８０５（日本アエロジル）、ＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以上チタン工業）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以上富士チタン工業）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（以上テイカ）、及びＩＴ−Ｓ（石原産業）が、挙げられる。
【００９５】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記無機粒子の少なくとも一種類の材料は、シリカ又は酸化チタンである。
【００９６】
無機粒子の少なくとも一種類の材料が、シリカ又は酸化チタンである場合には、トナーの環境安定性を向上させることができる。特に、無機粒子の少なくとも一種類の材料は、好ましくは、疎水化処理されたシリカである。
【００９７】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記トナーは、プレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液の滴を水系媒体中に分散させ且つ該プレポリマーを伸長及び／又は架橋することによって形成された、トナー粒子を含む。
【００９８】
トナーの結着樹脂を得るためのプレポリマーは、例えば、以下のようにして得ることができる。まず、公知のポリオール及びポリカルボン酸を、テトラブトキシチタネート及びジブチルスズオキシドのような公知のエステル化触媒の存在下で、１５０℃以上２８０℃以下の温度で加熱すると共に、必要に応じて、反応系を減圧すると共に生成する水を溜去することによって、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで、得られたポリエステルを、４０℃以上１４０℃以下の温度で、ポリイソシアネートと反応させて、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを得る。
【００９９】
プレポリマーを含むトナー材料は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーのようなプレポリマーのみであってもよく、プレポリマーに加えて、着色剤、着色剤マスターバッチ、離型剤、荷電制御剤、及び未変性のポリエステル樹脂などを含んでもよい。
【０１００】
水系媒体は、水であってもよいが、水と混和することが可能な溶剤を含んでもよい。水と混和することが可能な溶剤としては、メタノール、イソプロパノール及びエチレングリコールのようなアルコール類、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブのようなセロソルブ類、アセトン及びメチルエチルケトンのような低級ケトン類が、挙げられる。また、水系媒体は、樹脂微粒子を含んでもよい。
【０１０１】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料の１００重量部に対する水系媒体の量は、通常、５０重量部以上２０００重量部以下、好ましくは、１００重量部以上１０００重量部以下である。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料の１００重量部に対する水系媒体の量が、５０重量部未満である場合には、トナー材料の分散性が低く、所定の粒径のトナー粒子を得ることが困難である場合がある。また、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料の１００重量部に対する水系媒体の量が、２００００重量部を超えると、トナーの製造が、経済的ではない。
【０１０２】
そして、例えば、トナーの粒子は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液の滴を、水系媒体中に分散させ且つそのプレポリマーを、アミン類のような伸長剤及び／又は架橋剤を用いて、伸長及び／又は架橋することによって、形成される。
【０１０３】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーに対する架橋剤及び／又は伸長剤としては、アミン類を用いることができる。アミン類としては、ジアミン、三価以上のポリアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸、及びこれらの化合物のアミノ基をブロックした化合物が、挙げられる。
【０１０４】
ジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン及び４，４’−ジアミノジフェニルメタンのような芳香族ジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン及びイソホロンジアミンのような脂環式ジアミン、並びに、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミンが、挙げられる。三価以上のポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラミンが、挙げられる。アミノアルコールとしては、例えば、エタノールアミン及びヒドロキシエチルアニリンが、挙げられる。アミノメルカプタンとしては、例えば、アミノエチルメルカプタン及びアミノプロピルメルカプタンが、挙げられる。アミノ酸としては、例えば、アミノプロピオン酸及びアミノカプロン酸が、挙げられる。上記の化合物のアミノ基をブロックした化合物としては、上記のアミン類並びにアセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンのようなケトン類から得られるケチミン化合物及びオキサゾリン化合物が、挙げられる。アミン類は、好ましくは、ジアミン又はジアミン及び少量の三価以上のポリアミンの混合物である。
【０１０５】
さらに、必要に応じて、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーの伸長及び／又は架橋を停止剤によって調整し、得られる変性ポリエステルの分子量を調整することができる。停止剤としては、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン及びラウリルアミンのようなモノアミン、並びに、モノアミンをブロックした化合物（ケチミン化合物）が、挙げられる。
【０１０６】
アミン類の使用量は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーに含まれるイソシアネート基ＮＣＯとアミン類に含まれるアミノ基ＮＨｘの当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が、通常、１／２〜２／１の範囲に、好ましくは１．５／１〜１／１．５の範囲に、より好ましくは、１．２／１〜１／１．２の範囲にあるように、決定される。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が、２を超えるか又は１／２未満である場合には、得られるウレア変性ポリエステルの分子量が、低下し、トナーの耐ホットオフセット性が、低下する。
【０１０７】
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーの伸長及び／又は架橋の反応時間は、ポリエステルプレポリマーに含まれるイソシアネート基及びアミン類の組み合わせに依存する、伸長及び／又は架橋反応性によって、選択されるが、通常、１０分以上４０時間以下、好ましくは２時間以上２４時間以下である。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーの伸長及び／又は架橋の反応温度は、通常、０℃以上１５０℃以下、好ましくは、４０℃以上９８℃以下である。また、必要に応じて、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーの伸長及び／又は架橋反応に、公知の触媒を使用することができる。このような触媒としては、例えば、ジブチルチンラウレート及びジオクチルチンラウレートが、挙げられる。
【０１０８】
プレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液の滴を水系媒体中に分散させる方法としては、プレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液及び水系媒体の混合物にせん断力を加える方法が、挙げられる。トナー材料におけるプレポリマー以外の成分を、水系媒体にプレポリマーに分散させる際に、混合してもよいが、プレポリマー及びトナー材料におけるプレポリマー以外の成分を予め混合して、トナー材料を得た後、そのトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液を水系媒体に加えることが、好ましい。また、トナー材料におけるプレポリマー以外の成分を、水系媒体においてトナーの粒子を形成させるまでに、混合しておく必要はなく、トナーの粒子を形成した後に、トナーの粒子に添加してもよい。例えば、着色剤を含まないトナーの粒子を形成した後、公知の染着の方法を用いて、トナーの粒子に着色剤を添加してもよい。
【０１０９】
プレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液の滴を水系媒体中に分散させる方法は、特に限定されないが、例えば、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、及び超音波のような公知の分散機を使用することができる。水系媒体に分散された、プレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液の滴の粒径を２μｍ以上２０μｍ以下にするためには、高速せん断式を用いることが、好ましい。高速せん断式の分散機を使用した場合、その分散機の回転数は、特に限定されないが、通常、１０００ｒｐｍ以上３００００ｒｐｍ以下、好ましくは、５０００ｒｐｍ以上２００００ｒｐｍ以下である。分散時間は、特に限定されないが、バッチ方式の分散の場合には、通常、０．１分以上５分以下である。分散時の温度は、通常、（加圧下で）０℃以上１５０℃以下、好ましくは４０℃以上９８℃以下である。分散時における温度が、高いと、プレポリマーを含むトナー材料の分散系の粘度が低く、水系媒体におけるプレポリマーを含むトナー材料の分散が、容易である。
【０１１０】
プレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液の滴を水系媒体中に分散させるために、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。分散剤を用いると、得られるトナー粒子の粒度分布が、シャープになると共に水系媒体における溶液の滴の分散が、安定化する。
【０１１１】
このような分散剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩及びリン酸エステルのような陰イオン性界面活性荊、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体及びイミダゾリンのようなアミン塩型の陽イオン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩及び塩化ベンゼトニウムのような四級アンモニウム塩型の陽イオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体及び多価アルコール誘導体のような非イオン性界面活性剤、並びに、アラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシン及びＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタインのような両性界面活性剤が、挙げられる。
【０１１２】
また、分散剤として、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いると、非常に少量の分散剤で、プレポリマーを含むトナー材料を有機溶媒に溶解又は分散させて得られる溶液の滴を水系媒体中に分散させることができる。
【０１１３】
フルオロアルキル基を有する陰イオン性界面活性剤としては、例えば、炭素数２以上１０以下のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［オメガ−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［オメガ−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及びその金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、及び、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステルが、挙げられる。
【０１１４】
具体的には、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−ｌ２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−ｌ０２、（タイキン工莱社製）、メガファックＦ−ｌｌ０、Ｆ−ｌ２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、ｌ０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、及びＦ１５０（ネオス社製）が、挙げられる。
【０１１５】
フルオロアルキル基を有する陽イオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を有する脂肪族第一級、第二級又は第二級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６−Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩のような脂肪族第四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩及びイミダゾリニウム塩が、挙げられる。
【０１１６】
具体的には、サーフロンＳ−ｌ２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキンエ業杜製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−ｌ３２（トーケムプロダクツ社製）及びフタージェントＦ−３００（ネオス社製）が、挙げられる。
【０１１７】
また、分散剤として、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ及びヒドロキシアパタイトのような水に難溶の無機化合物を用いることもできる。
【０１１８】
さらに、高分子系保護コロイドを形成することによって、水系媒体におけるプレポリマーを含む溶液の滴の分散を安定化させてもよい。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸及び無水マレイン酸のような酸類、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド及びＮ−メチロールメタクリルアミドのような水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体、ビニルアルコール、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル及びビニルプロピルエーテルのようなビニルアルコールのエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び酪酸ビニルのようなビニルアルコール及びカルボン酸のエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、及びこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロリド及びメタクリル酸クロリドのような酸クロライド類、並びに、ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール及びエチレンイミンのような窒素原子又は窒素原子を含む複素環を有する化合物の、ホモポリマー又は共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル及びポリオキシエチレンノニルフェニルエステルのようなポリオキシエチレン系の高分子化合物、並びに、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースのようなセルロース類を、使用することができる。
【０１１９】
なお、リン酸カルシウムのような酸又はアルカリに可溶な分散剤を用いた場合には、塩酸のような酸又はアルカリを粒子に適用することによって、リン酸カルシウムのような分散剤を溶解させた後、水洗のような粒子の洗浄方法によって、粒子から分散剤を除去する。その他、酵素による分散剤の分解の操作によっても、粒子から分散剤を除去することができる。分散剤を使用した場合には、分散剤が、トナー粒子の表面に残存したままとすることもできるが、プレポリマーの伸長及び／又は架橋反応の後、粒子を洗浄して、分散剤を除去することが、トナーの帯電性の点で、好ましい。
【０１２０】
プレポリマー及び有機溶媒を含む溶液の滴が水系媒体に分散した分散系から、有機溶媒を除去するためには、分散系の温度を徐々に上昇させて、プレポリマー及び有機溶媒を含む溶液の滴から有機溶媒を完全に蒸発させることができる。また、分散系を、乾燥した雰囲気中に噴霧することによって、プレポリマー及び有機溶媒を含む溶液の滴から有機溶媒を完全に除去すると共に分散剤を蒸発させることもできる。分散系が噴霧される乾燥した雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス及び燃焼ガスを加熱することによって得られる気体、特に、使用される最高の沸点を備えた有機溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種の気流が用いられる。スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンを用いることによって、短時間で乾燥した雰囲気を得ることができる。さらに、プレポリマー及び有機溶媒を含む溶液の滴から有機溶媒を完全に除去するために、ロータリーエバポレータなどを用いて、分散系にエアーを吹き込むと共に有機溶媒を除去することもできる。
【０１２１】
その後、遠心分離により分散系の粗分離を行い、洗浄タンクにおいて得られた分散系を洗浄し、温風乾燥機を用いて、洗浄した分散系の乾燥の工程を繰り返す。そして、フッ素化合物を分散させた（及び界面活性剤を含んでもよい）水系溶媒中で、得られた粒子の表面にフッ素化合物を付着（化学結合）させた後、溶媒を除去すると共に粒子を乾燥させて、トナー母体を得ることができる。
【０１２２】
分散系におけるレポリマー及び有機溶媒を含む溶液の滴の粒度分布が、広く、その広い粒度分布が、洗浄及び乾燥の工程を通じて維持された場合には、その溶液の滴を分級することによって、その溶液の滴の粒度分布を調整することができる。分級操作は、分散系において、サイクロン、デカンター、又は遠心分離を用いることによって、微粒子の部分を取り除くように、行われる。また、粒子を乾燥させて得られる粉体を分級してもよいが、分散系における分級操作が、分級の効率の点で、好ましい。なお、得られた不要の微粒子及び粗粒子は、混練工程における粒子の形成に、再利用することができる。その際、微粒子及び粗粒子は、ウェットの状態にあってもよい。また、先に述べた分散剤の除去は、好ましくは、分級操作と同時に行われる。
【０１２３】
さらに、得られた乾燥後の粉体に、離型剤微粒子、帯電制御性微粒子、流動化剤微粒子及び着色剤微粒子のような添加剤の粒子を混合し、混合した粉体に機械的衝撃力を与えることによって、添加剤の粒子を粉体の表面に固定する又は融合させることができる。このようにして、得られる複合粒子の表面からの添加剤の粒子の脱離を低減することができる。混合した粉体に機械的衝撃力を与える方法としては、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、及び、高速気流中に混合物を投入し、混合物を加速させ、粒子同士又は複合粒子を適当な衝突板に衝突させる方法が、挙げられる。混合した粉体に機械的衝撃力を与える装置としては、具体的には、オングミル（ホソカワミクロン社製）、粉砕エアー圧カを下げたＩ式ミル（日本ニューマチック社製）、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、及び自動乳鉢が、挙げられる。
【０１２４】
最後に、ヘンシェルミキサーなどを用いて、得られた粒子及び（疎水化処理された無機粒子を含む）無機粒子のような外添剤を混合し、超音波篩いなどを用いて、粗大粒子を除去することによって、トナーを得る。
【０１２５】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記トナーは、前記トナー及び前記トナーを担持するキャリアを含む現像剤から供給される。
【０１２６】
現像剤に含まれるキャリアは、好ましくは、磁性粒子を含む磁性キャリアである。この場合には、画像被形成媒体に形成されるトナーの画像の濃度ムラを抑制することができる。
【０１２７】
現像剤に含まれるキャリア及びトナーの比は、好ましくは、１００重量部のキャリアに対して１重量部以上１０重量部以下のトナーである。磁性キャリアとしては、２０μｍ以上２００μｍ以下の粒径を備えた、鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアのような公知の磁性キャリアを使用することができる。
【０１２８】
磁性粒子が樹脂で被覆された磁性樹脂キャリアにおいて、磁性粒子を被覆する樹脂の材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、及びエポキシ樹脂が、挙げられる。また、ポリビニル系樹脂、ポリビニリデン系樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリスチレン及びスチレンアクリル共重合体のようなポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニルのようなハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、弗化ビニリデン及びアクリル単量体の共重合体、弗化ビニリデン及び弗化ビニルの共重合体、テトラフルオロエチレン及び弗化ビニリデン及び非弗化単量体のターポリマーのようなフルオロターポリマー、並びにシリコーン樹脂もまた使用することができる。
【０１２９】
また、必要に応じて、磁性粒子を被覆する樹脂に導電粉を添加してもよい。導電粉としては、例えば、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、及び酸化亜鉛が、挙げられる。このような導電粉は、好ましくは、１μｍ以下の平均粒子径を備えた粉末である。導電粉の平均粒子径が、１μｍを超える場合には、キャリアの電気抵抗を制御することが、困難であることがある。
【０１３０】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記トナー担持体は、感光体であり、前記トナーの画像は、該感光体に静電潜像を形成し、該感光体に形成された該静電潜像を前記トナーで現像することによって得られる。トナー担持体が、感光体であり、トナーの画像が、感光体に静電潜像を形成し、感光体に形成された静電潜像をトナーで現像することによって得られる場合には、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性、及び感光体に残留するトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードの耐久性が改善される、画像形成方法を提供することができる。また、感光体のフィルミングを低減することができる、及び／又は、感光体の耐摩耗性を向上させることができる、画像形成方法を提供することもできる。
【０１３１】
本発明の第一の実施形態による画像形成方法において、好ましくは、前記トナーの画像は、感光体に静電潜像を形成し、該感光体に形成された該静電潜像を前記トナーで現像することによって得られ、前記トナー担持体は、該感光体から転写される前記トナーの画像を担持し、且つ、前記トナーの画像を前記画像被形成媒体にさらに転写する中間転写体である。トナーの画像が、感光体に静電潜像を形成し、感光体に形成された静電潜像をトナーで現像することによって得られ、トナー担持体は、感光体から転写されるトナーの画像を担持し、且つ、トナーの画像を画像被形成媒体にさらに転写する中間転写体である場合には、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性、及び中間転写体に残留するトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードの耐久性が改善される、画像形成方法を提供することができる。また、中間転写体のフィルミングを低減することができる、画像形成方法を提供することもできる。
【０１３２】
本発明の第二の実施形態は、画像被形成媒体に画像を形成する画像形成装置であって、本発明の第一の実施形態である画像形成方法を用いて、画像被形成媒体に画像を形成する。
【０１３３】
本発明の第二の実施形態によれば、本発明の第一の実施形態である画像形成方法を用いて、画像被形成媒体に画像を形成するので、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性、及びクリーニングブレードの耐久性が改善される、画像形成装置を提供することができる。また、本発明の第二の実施形態によれば、トナー担持体のフィルミングを低減することができる、画像形成装置を提供することもできる。画像形成装置としては、例えば、複写機、ファクシミリ、及びプリンターが、挙げられる。
【０１３４】
図１は、本発明の第一及び第二の実施形態による画像形成方法及び画像形成装置の例を説明する図である。
【０１３５】
図１に示すように、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを内包する現像器のような、イエロー色現像手段４１、マゼンタ色現像装置４２、シアン色現像装置４３、ブラック色現像装置４４に、それぞれ対向して配設された感光体ドラム１が、中間転写ベルト２０の移動方向に並設されている。各現像手段４１〜４４により各感光体ドラム１上に形成された各色トナー画像は、転写ローラ６２により中間転写ベルト２０に静電的に順次重ねて転写され、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーによるフルカラートナー画像が形成される。
【０１３６】
また、各感光体ドラム１上に各色トナー像を形成するための、帯電手段２、露光手段３、及び現像手段４１〜４４が、各感光ドラム１の周りに配設されている。
【０１３７】
さらに、中間転写ベルトにトナー像を転写した後、各感光ドラム１上に残留するトナーを摺擦して回収するクリーニングブレードを有する感光体ドラムのクリーニング装置１３が配設されている。また、中間転写ベルト２０に形成されたフルカラー画像を、紙のような紙Ｐへ転写した後、中間転写ベルト２０上に残留するトナーを摺擦して回収するクリーニングブレードを有する中間転写ベルトのクリーニング装置１６もまた配設されている。
【０１３８】
次に、図１に示す画像形成装置における画像形成方法について説明する。各帯電手段２である帯電ローラにより均一に帯電された感光体ドラム１の表面に、パーソナルコンピューターのようなホストからの画像データに応じて変調されたレーザビームが、露光手段３から照射され、各色に対して所望の静電潜像が得られる。この潜像は、各感光体ドラム１と対向して配設されている各色のトナーを内包した現像器である現像手段４１〜４４により、現像位置で反転現像され、トナー像として可視化される。このトナー像は、各転写位置で、一次転写ローラ６２によって、中間転写ベルト２０に順次転写されて重ね合わせられ、転写されたフルカラーのトナー像は、除電帯電器６７によって、除電される。そして、除電されたフルカラーのトナー像は、給紙ローラ１１によって所定のタイミングで紙供給ガイド１０を通じて供給される紙Ｐに、バイアス電源２８によって電圧が印加された二次転写ローラ６３及び二次転写対向ローラ６４によって、一括して転写される。この紙Ｐ上のカラートナー画像は、定着装置１５によって加熱溶融され、紙Ｐ上に永久定着され、所望のカラープリント画像が得られる。
【０１３９】
本発明の第三の実施形態は、トナーを担持することが可能なトナー担持体、及び、該トナー担持体に担持されたトナーの画像を用いて画像被形成媒体に画像を形成した後、該トナー担持体に残留するトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードを含み、且つ、画像形成装置の本体に着脱自在に取り付けられる、プロセスカートリッジにおいて、本発明の第一の実施形態である画像形成方法を用いて、画像被形成媒体に画像を形成する。
【０１４０】
本発明の第三の実施形態によれば、本発明の第一の実施形態である画像形成方法を用いて、画像被形成媒体に画像を形成するので、形成される画像の品質、トナーのクリーニング性、及びクリーニングブレードの耐久性が改善される、プロセスカートリッジを提供することができる。
【０１４１】
図２は、本発明の第三の実施形態によるプロセスカートリッジの例を説明する図である。
【０１４２】
図２に示すプロセスカートリッジは、感光体ドラム１０１、接触帯電装置１０２、現像装置１０４、接触転写装置１０６、及びクリーニングブレード１０７を含み、画像形成装置の本体内に着脱自在に組み込まれる。図２に示すプロセスカートリッジが画像形成装置本体に組み込まれると、画像形成装置の本体に設けられた、露光装置、除電ランプ１０８、定着装置１０９、及び給紙ローラと協同して、本発明の第一の実施形態による画像形成方法を実施することができる。すなわち、感光体ドラム１０１を、接触帯電装置１０２を用いて帯電させ、露光装置から照射される像露光１０３によって、感光体ドラム１０１上に静電潜像を形成する。次に、感光体ドラム１０１上に形成された静電潜像は、現像装置１０４から供給されるトナーによって、可視のトナー画像に現像される。感光体ドラム１０１上に形成されたトナー画像は、接触転写装置１０６によって、給紙ローラによって供給された紙１０５へ転写される。トナー画像が転写された紙１０５は、定着装置１０９へ搬送され、定着装置１０９によって、トナー画像が、紙１０５に定着される。一方、トナー画像を紙１０５へ転写した後、感光体ドラム１０１上に残留するトナーは、クリーニングブレード１０７によって除去される。そして、感光体ドラム１０１は、除電ランプ１０８から照射される光によって、除電され、次の画像形成工程に備えられる。
【実施例１】
【０１４３】
実施例１〜６及び比較例１〜３
［クリーニングブレードの製造］
まず、クリーニングブレードゴム状板材を次の手順で作製した。
【０１４４】
表１に示す９０℃に加熱溶融した所定量のプレポリマーに、表１に示す所定量の六チタン酸カリウムを主成分とする微粉末（株式会社クボタ製）を加え、得られた混合物を、ＡＲ−５００（Ｔｈｉｎｋｙ社製）を用いて、１０００ｒｐｍで３分間攪拌し、プレポリマー及び六チタン酸カリウムを主成分とする微粉末からなる加熱溶融液を得た。得られた加熱用有益の真空脱泡を、真空乾燥機を用いて、加熱した状態で行った。なお、実施例２及び実施例４に記載した六チタン酸カリウムを主成分とする微粉末の粉砕処理品は、入手した六チタン酸カリウムの微粉末を、ジェットミル式粉砕機を用いて、さらに粉砕処理することによって、得られたものである。
【０１４５】
得られた六チタン酸カリウムを主成分とする微粉末を分散したプレポリマーの加熱溶融液に、表１に示す所定量の硬化剤を加え、得られた混合物を、手早くアジターにて均一になるまで撹拌した。その後、攪拌した混合物を、減圧脱泡し、離型剤が塗布され且つ１５０℃に予備加熱された金型に、流し込み、１５０℃に加熱された恒温槽に６０分間放置し、プレポリマーを硬化させて、２ｍｍの厚さを供えたウレタンゴムを合成した。
【０１４６】
次に、得られたウレタンゴムを、金型から取り出し、１２０℃の恒温槽に２４時間放置し、さらに、２３℃、５５±１０％ＲＨの恒温恒湿槽に１週間放置し、実施例１〜６並びに比較例１〜３のクリーニングブレード用ウレタンゴム板材を得た。次に、得られたウレタンゴム板を所定の大きさに切り出し、切り出したウレタンゴム板を所定の金属製ホルダーに接着して、クリーニングブレードを作製した。
【０１４７】
［トナーの製造］
〜有機微粒子エマルションの合成〜
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業製）１１部、スチレン８３部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部、および過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。これを加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。更に、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液を得た。これを［微粒子分散液１］とする。
【０１４８】
［微粒子分散液１］を試料として用いて、ＬＡ−９２０（ＨＯＲＩＢＡ製）を測定した体積平均粒径は、１０５ｎｍであった。また、［微粒子分散液１］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のＴｇは５９℃であり、重量平均分子量は１５万であった。
【０１４９】
〜水相の調製〜
水９９０部、［微粒子分散液１］８０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（エレミノール  ＭＯＮ−７、三洋化成工業製）３７部、および酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを［水相１］とする。
【０１５０】
〜ケチミンの合成〜
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応を行い、アミンのブロック化体を得た。これを［ケチミン化合物１］とする。この［ケチミン化合物１］のアミン価は４１８であった。
【０１５１】
〜マスターバッチの調製〜
水１２００部、カーボンブラック（キャボット社製、リーガル４００Ｒ）４０部、ポリエステル樹脂（三洋化成製、ＲＳ８０１）６０部を、更には水３０部を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合し、混合物を２本ロールを用いて１５０℃で３０分混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕して、カーボンブラックマスターバッチを得た。これを［マスターバッチ１］とする。
【０１５２】
〜油相の調製〜
撹拌棒および温度計をセットした容器に、［低分子ポリエステル１］４００部、カルナバワックス１１０部、および酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問かけて３０℃にまで冷却した。次いで、容器に［マスターバッチ１］５００部、および酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合して溶解物を得た。これを［原料溶解液１］とする。
【０１５３】
［原料溶解液１］１３２４部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度：１Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度：６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズ充填量：８０体積％、パス数：３回の条件で、ワックスの分散を行った。次いで、［低分子ポリエステル１］の６５％酢酸エチル溶液１３２４部を加え、上記と同条件のビーズミルを用いてパス数：１回で、分散液を得た。これを［顔料・ワックス分散液１］とする。
【０１５４】
〜乳化〜
［顔料・ワックス分散液１］１７７２部、［プレポリマー１］の５０％酢酸エチル溶液（数平均分子量３８００、重量平均分子量１５０００、Ｔｇ６０℃、酸価０．５、水酸基価５１、および遊離イソシアネート含有量は、１．５３重量％）１００部、［ケチミン化合物１］８．５部、およびフィラー６．９部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）を用いて５，０００ｒｐｍで１分間混合した後、容器に［水相１］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１０，０００ｒｐｍで２０分間混合して、水系媒体分散液を得た。これを、［乳化スラリー１］とする。
【０１５５】
〜脱有機溶媒〜
撹拌機および温度計をセットした容器に、［乳化スラリー１］を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行い、有機溶媒が留去された分散液を得た。これを［分散スラリー１］とする。
【０１５６】
〜洗浄→乾燥〜
［分散スラリー１］１００部を減圧濾過した後、
（１）濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
【０１５７】
（２）（１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１ＯＯ部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。
【０１５８】
（３）（２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
【０１５９】
（４）（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過する操作を２回行い［濾過ケーキ１］を得た。
【０１６０】
［濾過ケーキ１］を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥した。その後目開き７５μｍメッシュで篩い［トナー母体粒子１］を得た。
【０１６１】
〜外添剤処理〜
上記で得られた［トナー母体粒子１］１００部、疎水化処理シリカ（ＨＤＫＨ２０００、  クラリアントジャパン）を２部、疎水化された一次粒子径１２０ｎｍのシリカ１部、酸化チタン（ＭＴ−１５０Ａ、テイカ）１部をオースターミキサーにて１２０００ｒｐｍで１分混合した後目開き７５μｍメッシュで篩いトナーを得た。
【０１６２】
表１
【０１６３】
【表１】
2007248915.tif 000002
得られたクリーニングブレードを（株）リコー製複写機Ｉｍａｇｉｏ  ＮＥＯ−Ｃ４５５に搭載すると共に、製造したトナーを用いて、その複写機で３万枚のコピーをとった。そして、得られたコピーの画像品質（地汚れ、転写率、オフセット及び粒状度）、トナーに対するクリーニングブレードのクリーニング性、クリーニングブレードの摩耗及び欠け、感光体の摩耗、並びに、感光体におけるトナー成分などのフィルミングについての評価を行った。それらの評価結果を表２に示す。
【０１６４】
表２
【０１６５】
【表２】
2007248915.tif 000003
表２において、画像品質を、良好な程度から順に、◎、○、△、×の４段階で評価した。
【実施例２】
【０１６６】
実施例７〜１２及び比較例４〜６
実施例１〜６及び比較例１〜３に用いたクリーニングブレードを（株）リコー製複写機Ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ−Ｃ６００中間転写ベルトのクリーニング装置に適用し、３万枚のコピーをとった。その後、クリーニングブレードの摩耗、中間転写ベルトの摩耗及び中間転写体のフィルミングを評価した。それらの評価結果を表３に示す。
【０１６７】
表３
【０１６８】
【表３】
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表２に示す結果より、感光体の表面をクリーニングするクリーニングブレードが、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含み、且つ、トナーの平均円形度が、０．９５以上であるとき、形成される画像の品質及びトナーに対するクリーニングブレードのクリーニング性を向上させ、クリーニングブレードの摩耗を低減し、及び、クリーニングブレードの欠けを予防又は低減することができることを確認することができた。さらに、クリーニングブレードが、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含み、且つ、トナーの平均円形度が、０．９５以上であるとき、感光体の摩耗を低減することができると共に感光体におけるフィルミングを予防又は低減することができることを確認することができた。
【０１６９】
表３に示す結果より、中間転写体の表面をクリーニングするクリーニングブレードが、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含み、且つ、トナーの平均円形度が、０．９５以上であるとき、クリーニングブレードの摩耗を低減することができること、及び、中間転写体におけるフィルミングを予防又は低減することができることを、確認することができた。
【０１７０】
以上、本発明の実施の形態及び実施例を具体的に説明してきたが、本発明は、これらの実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、これら本発明の実施の形態及び実施例を、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、変更又は変形することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１７１】
本発明は、クリーニングブレード、並びに、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジに適用することができる。
【０１７２】
クリーニングブレードとしては、以下の（１）〜（９）のクリーニングブレードが挙げられる。
【０１７３】
（１）トナーを担持することが可能なトナー担持体に提供されたトナーの少なくとも一部を除去するクリーニングブレードにおいて、六チタン酸カリウムを含有する粒子を含むことを特徴とするリーニングブレード。
【０１７４】
（２）前記粒子は、繊維状粒子であり、該繊維状粒子の個数平均太さは、１０μｍ以下であることを特徴とする（１）に記載のクリーニングブレード。
【０１７５】
（３）前記繊維状粒子の個数平均太さは、１μｍ以下であることを特徴とする（２）に記載のクリーニングブレード。
【０１７６】
（４）前記粒子は、球状粒子であり、該球状粒子の個数平均粒径は、１０μｍ以下であることを特徴とする（１）に記載のクリーニングブレード。
【０１７７】
（５）前記球状粒子の個数平均粒径は、１μｍ以下であることを特徴とする（４）に記載のクリーニングブレード。
【０１７８】
（６）エラストマーをさらに含むことを特徴とする（１）乃至（５）のいずれか一項に記載のクリーニングブレード。
【０１７９】
（７）前記エラストマーは、ウレタンエラストマーを含むことを特徴とする（６）に記載のクリーニングブレード。
【０１８０】
（８）当該クリーニングブレードにおける前記粒子の含有率は、１重量％以上５０重量％以下であることを特徴とする（１）乃至（７）のいずれか一項に記載のクリーニングブレード。
【０１８１】
（９）当該クリーニングブレードにおける前記粒子の含有率は、５重量％以上３５重量％以下であることを特徴とする（８）に記載のクリーニングブレード。
【図面の簡単な説明】
【０１８２】
【図１】本発明の第一及び第二の実施形態による画像形成方法及び画像形成装置の例を説明する図である。
【図２】本発明の第三の実施形態によるプロセスカートリッジの例を説明する図である。
【符号の説明】
【０１８３】
１    感光体ドラム
２    帯電手段
３    露光手段
１０    紙供給ガイド
１１    給紙ローラ
１３    感光体ドラムのクリーニング装置
１５    定着装置
１６    中間転写ベルトのクリーニング装置
２０    中間転写ベルト
２８    バイアス電源
４１    イエロー色現像装置
４２    マゼンタ色現像装置
４３    シアン色現像装置
４４    ブラック色現像装置
６２    一次転写ローラ
６３    二次転写ローラ
６４    二次転写対向ローラ
６７    除電帯電器
Ｐ  紙
１０１  感光体ドラム
１０２  接触帯電装置
１０３  像露光
１０４  現像装置
１０５  紙
１０６  接触転写装置
１０７  クリーニングブレード
１０８  除電ランプ
１０９  定着装置
【図１】
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【図２】
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