(57)【要約】  【課題】  添加によるインキの粘度上昇を生じることなく、脂肪族アルコールへのニグロシンの優れた溶解安定性を付与できる筆記具用油性インキ組成物と筆記具を提供する。  【解決手段】  ニグロシンと、炭素数４以下の脂肪族アルコールと、該アルコールに可溶な樹脂と、下記一般式（１）で示されるリン酸アルキルエーテルとを少なくとも含む筆記具用油性インキ組成物。前記油性インキ組成物を内蔵する筆記具。      （ＲＯ）ｎＰＯ（ＯＨ）３−ｎ          （１）（式中、ｎは１又は２、Ｒは炭素数１乃至１１のアルキル基を示す。）  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニグロシンと、炭素数４以下の脂肪族アルコールと、該アルコールに可溶な樹脂と、下記一般式（１）で示されるリン酸アルキルエーテルとを少なくとも含んでなる筆記具用油性インキ組成物。
（ＲＯ）ｎＰＯ（ＯＨ）３−ｎ      （１）
（式中、ｎは１又は２、Ｒは炭素数１乃至１１のアルキル基を示す。）
【請求項２】
前記リン酸アルキルエーテルがインキ組成物全量中０．５〜１０重量％含まれる請求項１記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記請求項１又は２に記載の油性インキ組成物を内蔵した筆記具。
【請求項４】
前記筆記具がマーキングペンである請求項３記載の筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用油性インキ組成物に関する。更に詳細には、染料の溶解安定性に優れた筆記具用油性インキ組成物及びそれを内蔵した筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、油性黒色インキに添加される着色剤としては、濃度が高く、低価格であることからニグロシンが用いられている。しかしながら、溶剤として脂肪族アルコールを用いた場合、前記ニグロシンの溶解性が低下して析出するため、オレイン酸や乳酸エステル等を溶解助剤として併用する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平５−３２０５５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、前記オレイン酸や乳酸エステルは、少量で充分な効果が得られ難く、多量に添加する必要があるため、添加によりインキ粘度が上昇したり、筆跡乾燥性が悪化することがあった。
【０００４】
本発明は、前記問題を解消するものであって、添加によるインキの粘度上昇を生じることなく、脂肪族アルコールへのニグロシンの優れた溶解安定性を付与できる筆記具用油性インキ組成物と筆記具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の筆記具用油性インキ組成物は、ニグロシンと、炭素数４以下の脂肪族アルコールと、該アルコールに可溶な樹脂と、下記一般式（１）で示されるリン酸アルキルエーテルとを少なくとも含んでなることを要件とする。
（ＲＯ）ｎＰＯ（ＯＨ）３−ｎ        （１）
（式中、ｎは１又は２、Ｒは炭素数１乃至１１のアルキル基を示す。）
更に、前記リン酸アルキルエーテルがインキ組成物全量中０．５〜１０重量％含まれることを要件とする。
更には、前記油性インキ組成物を内蔵した筆記具、前記筆記具がマーキングペンであることを要件とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、多量の添加を必要とせず、脂肪族アルコールへのニグロシンの優れた溶解安定性を付与することができ、高濃度の筆跡が形成できる筆記具用油性インキ組成物と筆記具を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に適用されるリン酸アルキルエーテルは、下記一般式（１）で示されるものであり、アルキル基の炭素数が１乃至１１のものが適用される。
前記アルキル基の炭素数が１２以上のものを用いた場合、ニグロシンの溶解安定性を低下させたり、筆跡乾燥性を悪化させてしまうため、炭素数１１以下のものが適用される。
（ＲＯ）ｎＰＯ（ＯＨ）３−ｎ        （１）
（式中、ｎは１又は２、Ｒは炭素数１乃至１１のアルキル基を示す。）
【０００８】
前記リン酸アルキルエーテルは、インキ中に０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲で添加される。
０．５重量％未満では脂肪族アルコールへのニグロシンの溶解安定性を付与し難くなる。また、多量に添加することも可能であるが、１０重量％以下で所望の効果は充分に得られる。
【０００９】
前記ニグロシンは着色剤として使用するものであり、インキ中に３〜２０重量％の範囲で添加される。３重量％未満では所望の筆跡濃度が得られず、２０重量％を超えて添加するとインキ粘度が高くなる傾向がある。
【００１０】
また、前記ニグロシンと共に、従来より油性インキに適用される汎用の染料、顔料を着色剤として適宜併用することもできる。
前記着色剤（ニグロシンを含む）は一種又は二種以上を併用してもよく、インキ組成物中３〜４０重量％の範囲で用いられる。
【００１１】
前記炭素数４以下の脂肪族アルコールは、溶剤として用いるものであり、例えば、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等を例示できる。
前記アルコールは一種又は二種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中４０〜９０重量％の範囲で用いられる。
【００１２】
前記樹脂としては、炭素数４以下の脂肪族アルコールに対して可溶なものであれば特に限定されることなく適用でき、筆跡の滲み抑制、定着性向上、堅牢性等を付与する目的でインキ中に添加できる。
具体的には、ケトン樹脂、アミド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂は一種又は二種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３５重量％の範囲で用いられる。０．５重量％未満では筆跡の紙への滲み抑制、定着性向上、堅牢性付与等の充分な効果を発揮できず、４０重量％を越えて添加すると、樹脂の溶剤への溶解性が低下し、インキの流動性が低下する。
【００１３】
更に、本発明の筆記具用油性インキ組成物には、必要に応じて上記成分以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤、潤滑剤、粘度調整剤、剥離剤、顔料分散剤、消泡剤、剪断減粘性付与剤、界面活性剤等の各種添加剤を使用できる。
【００１４】
前記剥離剤としては、カルボン酸エステル類、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を挙げることができるが、好適に用いられる剥離剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族一塩基酸エステル、ポリアルキレングリコールエステル等が使用できる。
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等が使用できる。
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドロキシトルエン、フラボノイド、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸誘導体、α−トコフェロール、カテキン類等が使用できる。
紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル５′−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ｐ−安息香酸−２−ヒドロキシベンゾフェノン等が使用できる。
消泡剤としては、ジメチルポリシロキサン等が使用できる。
前記添加剤はいわゆる慣用的添加剤と呼ばれるもので、公知の化合物から適宜必要に応じて使用することができる。
【００１５】
前記インキ組成物は、チップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンに充填して実用に供される。
マーキングペンに充填する場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップを筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
ボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、更にインキの端面には逆流防止用に液栓や固体栓等のインキ追従体が密接している構造のボールペンを例示できる。
【００１６】
特に、本発明の筆記具用油性インキ組成物は、式１のリン酸アルキルエーテルの添加によりインキ粘度を上昇させることがなく、粘度調整を比較的容易に行うことができるため、低粘度のインキを内蔵するマーキングペン形態での使用に適している。
【実施例】
【００１７】
実施例及び比較例のインキ組成を以下の表に示す。
尚、表中の組成の数値は重量部を示す。
【００１８】
【表１】
2007211198.tif 000002
【００１９】
表中の原料の内容を注番号に沿って説明する。
（１）オリエント化学工業（株）製、商品名：ニグロシンベースＥＸ
（２）保土ヶ谷化学工業（株）製、商品名：スピロンイエロー  Ｃ−ＧＮＨ
（３）荒川化学工業（株）製、商品名：タマノール１００Ｓ
（４）荒川化学工業（株）製、商品名：マルキード  ＮＯ．３３
（５）アルキルエーテルリン酸（ブチルアシッドホスフェイト）、堺化学工業（株）製、商品名：フォスレックスＡ−４
（６）アルキルエーテルリン酸（２−エチルヘキシルアシッドホスフェイト）、堺化学工業（株）製、商品名：フォスレックスＡ−８
（７）、東芝シリコーン（株）製、商品名：ＴＳＦ４４６０
（８）、東芝シリコーン（株）製、商品名：ＴＳＦ４７７０
【００２０】
インキの調製
前記実施例及び比較例の各原料を混合し、ディスパーにて４０℃で２時間撹拌することにより筆記具用油性インキ組成物を得た。
【００２１】
マーキングペンの作製
得られたインキ組成物５ｇを、市販のマーキングペン（パイロットコーポレーション製；Ｍ−１２Ｆ）に充填することで油性マーキングペンを得た。
【００２２】
溶解性試験
各インキ組成物３０ｇを５０ｍＬのＨＤＰＥ容器に入れて密栓した後、２０℃で６０日間放置した際のインキの状況を目視にて観察した。
【００２３】
筆記試験
各マーキングペンを横置き状態で、２０℃、６０日間放置した後、アート紙に筆記した際の筆跡状態を目視により観察した。
試験結果を以下の表に示す。
【００２４】
【表２】
2007211198.tif 000003
【００２５】
表中の記号の内容を以下に説明する。
溶解性試験
○：残渣や析出物がみられなかった。
×：残渣や析出物がみられた。
筆記試験
○：鮮明且つ良好な筆跡が得られた。
×：筆跡にカスレやウスがみられた。