(57)【要約】【課題】水素透過性金属層と、電解質層とを積層させた電解質膜を備える燃料電池において、水素透過性金属層への水素の吸蔵や、水素透過性金属層からの水素の放出に起因する水素透過性金属層と電解質層との剥離や亀裂を抑制する。【解決手段】燃料電池システム１００の起動時制御、および、停止時制御において、燃料電池１０に供給される水素の量の単位時間当たりの変化率が所定値以下になるように、水素の供給量を制御する。【選択図】図１
2007123006.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料電池システムであって、
水素を選択的に透過させる水素透過性金属層と、プロトン伝導性を有する電解質層とを積層させた電解質膜を有する燃料電池と、
水素を含む燃料ガスを前記燃料電池に供給する燃料ガス供給部と、
該供給された燃料ガスに含まれる水素が前記水素透過性金属層を透過するときの、該水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制する抑制制御部と、
を備える燃料電池システム。
【請求項２】
請求項１記載の燃料電池システムであって、
前記抑制制御部は、前記燃料ガスの供給量の単位時間当たりの変化率が所定値以下になるように、前記燃料ガス供給部を制御することによって、前記水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制する、
燃料電池システム。
【請求項３】
請求項１記載の燃料電池システムであって、
前記燃料ガス供給部は、
水素を供給する水素供給部と、
前記水素を希釈するための所定の希釈ガスを供給する希釈ガス供給部と、
前記水素供給部によって供給された水素と、前記希釈ガス供給部によって供給された希釈ガスとを混合し、該混合された混合ガスを、前記燃料ガスとして、前記燃料電池に供給する混合ガス供給部と、を備え、
前記抑制制御部は、前記水素供給部によって供給される水素の供給量、および、前記希釈ガス供給部によって供給される希釈ガスの供給量を制御し、前記混合ガス中の水素濃度を制御することによって、前記水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制する、
燃料電池システム。
【請求項４】
請求項１記載の燃料電池システムであって、
前記燃料ガス供給部は、
所定の原料と、酸素を含む酸化剤ガスとの完全酸化反応、および、部分酸化反応を含む所定の化学反応によって、前記燃料ガスを生成する燃料ガス生成部と、
前記燃料ガス生成部に前記原料を供給する原料供給部と、
前記燃料ガス生成部に前記酸化剤ガスを供給する酸素剤ガス供給部と、を備え、
前記抑制制御部は、少なくとも前記原料供給部によって供給される原料の供給量、および、前記酸化剤ガス供給部によって供給される酸化剤ガスの供給量を制御して、前記燃料ガス生成部における前記完全酸化反応、および、前記部分酸化反応の割合を制御し、前記燃料ガス中の水素濃度を制御することによって、前記水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制する、
燃料電池システム。
【請求項５】
請求項４記載の燃料電池システムであって、
前記燃料ガス供給部は、さらに、
前記燃料ガス生成部によって生成された燃料ガスを希釈するための所定の希釈ガスを供給する希釈ガス供給部と、
前記生成された燃料ガスと、前記希釈ガス供給部によって供給された希釈ガスとを混合し、該混合された混合ガスを、前記燃料ガスとして、前記燃料電池に供給する混合ガス供給部と、を備え、
前記抑制制御部は、さらに、前記希釈ガス供給部によって供給される希釈ガスの供給量を制御することによって、前記混合ガス中の水素濃度を制御する、
燃料電池システム。
【請求項６】
請求項１記載の燃料電池システムであって、
前記抑制制御部は、前記燃料電池にかかる電圧を制御することによって、前記供給された燃料ガスに含まれる水素が前記水素透過性金属層に吸蔵され、該吸蔵された水素を強制的に前記水素透過性金属層を透過させるとともに、該強制的に水素透過性金属層を透過させる水素の量を制御し、前記水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制する、
燃料電池システム。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれかに記載の燃料電池システムであって、
前記抑制制御部は、前記燃料電池に対する要求出力の単位時間当たりの変化率が所定値以上になったときに、前記水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制する制御を行う、
燃料電池システム。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれかに記載の燃料電池システムであって、
前記抑制制御部は、前記燃料電池システムの起動時、および、停止時の少なくとも一方に動作する、
燃料電池システム。
【請求項９】
水素を選択的に透過させる水素透過性金属層と、プロトン伝導性を有する電解質層とを積層させた電解質膜を有する燃料電池を備える燃料電池システムの制御方法であって、
水素を含む燃料ガスを前記燃料電池に供給する工程と、
該供給された燃料ガスに含まれる水素が前記水素透過性金属層を透過するときの、該水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制する工程と、
を備える制御方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素を選択的に透過させる水素透過性金属層と、プロトン伝導性を有する電解質層とを積層させた電解質膜を有する燃料電池を備えた燃料電池システムの運転制御に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、水素と酸素との電気化学反応によって発電する燃料電池がエネルギ源として注目されている。近年では、燃料電池の一態様として、水素を選択的に透過させる水素透過性金属層と、プロトン伝導性を有する電解質層とを積層させた電解質膜を備える燃料電池が提案されている（下記特許文献１，２参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−２９９１０５号公報
【特許文献２】特開２００４−１４６３３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記燃料電池では、水素透過性金属層に水素が吸蔵されたり、水素透過性金属層から水素が放出されたりするときに、水素透過性金属層が膨張したり、収縮したりする。そして、このときの水素透過性金属層と電解質層との膨張率の差によって両者に発生する応力に起因して、水素透過性金属層と電解質層との界面で剥離が生じたり、亀裂が生じたりする場合があった。このような剥離や亀裂は、特に、上述した水素透過性金属層の膨張や、収縮が急激に起こったときに、生じ易かった。
【０００５】
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、水素透過性金属層と、電解質層とを積層させた電解質膜を備える燃料電池において、水素透過性金属層への水素の吸蔵や、水素透過性金属層からの水素の放出に起因する水素透過性金属層と電解質層との剥離や亀裂を抑制することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上述の課題の少なくとも一部を解決するため、本発明では、以下の構成を採用した。
本発明の燃料電池システムは、
水素を選択的に透過させる水素透過性金属層と、プロトン伝導性を有する電解質層とを積層させた電解質膜を有する燃料電池と、
水素を含む燃料ガスを前記燃料電池に供給する燃料ガス供給部と、
該供給された燃料ガスに含まれる水素が前記水素透過性金属層を透過するときの、該水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制する抑制部と、
を備えることを要旨とする。
【０００７】
水素透過性金属層としては、パラジウム、パラジウム合金などの貴金属や、ＶＡ族元素、例えば、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）などを用いることができる。また、これらのうちの２種類以上を積層させた複合金属膜を用いるようにしてもよい。電解質層としては、固体酸化物、例えば、ＢａＣｅＯ3、ＳｒＣｅＯ3系のセラミックスや、固体高分子など、種々の電解質を用いることができる。
【０００８】
また、本明細書中において、「水素透過性金属層中の水素」は、水素分子、水素原子、プロトンを含んでいる。また、水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率についての所定値は、水素透過性金属層、および、電解質層の材質や、膜厚等、水素透過性金属層と電解質層との密着性や、応力に関連するパラメータに基づいて設定される。
【０００９】
本発明によって、急激に水素透過性金属層に水素が吸蔵されて、水素透過性金属層が急激に膨張したり、急激に水素透過性金属層から水素が放出されて、水素透過性金属層が急激に収縮したりすることを防止することができる。したがって、水素透過性金属層への水素の吸蔵、および、水素透過性金属層からの水素の放出に起因する水素透過性金属層と電解質層との剥離や亀裂を抑制することができる。
【００１０】
上記燃料電池システムにおいて、
前記抑制制御部は、前記燃料ガスの供給量の単位時間当たりの変化率が所定値以下になるように、前記燃料ガス供給部を制御することによって、前記水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制するようにしてもよい。
【００１１】
燃料ガスの供給量の変化率についての所定値は、先述した水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率についての所定値と同様に、水素透過性金属層、および、電解質層の材質や、膜厚等、水素透過性金属層と電解質層との密着性や、応力に関連するパラメータに基づいて設定される。
【００１２】
また、本発明の燃料電池システムにおいて、
前記燃料ガス供給部は、
水素を供給する水素供給部と、
前記水素を希釈するための所定の希釈ガスを供給する希釈ガス供給部と、
前記水素供給部によって供給された水素と、前記希釈ガス供給部によって供給された希釈ガスとを混合し、該混合された混合ガスを、前記燃料ガスとして、前記燃料電池に供給する混合ガス供給部と、を備え、
前記抑制制御部は、前記水素供給部によって供給される水素の供給量、および、前記希釈ガス供給部によって供給される希釈ガスの供給量を制御し、前記混合ガス中の水素濃度を制御することによって、前記水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制するようにしてもよい。
【００１３】
また、本発明の燃料電池システムにおいて、
前記燃料ガス供給部は、
所定の原料と、酸素を含む酸化剤ガスとの完全酸化反応、および、部分酸化反応を含む所定の化学反応によって、前記燃料ガスを生成する燃料ガス生成部と、
前記燃料ガス生成部に前記原料を供給する原料供給部と、
前記燃料ガス生成部に前記酸化剤ガスを供給する酸素剤ガス供給部と、を備え、
前記抑制制御部は、少なくとも前記前記原料供給部によって供給される原料の供給量、および、前記酸化剤ガス供給部によって供給される酸化剤ガスの供給量を制御して、前記燃料ガス生成部における前記完全酸化反応、および、前記部分酸化反応の割合を制御し、前記燃料ガス中の水素濃度を制御することによって、前記水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制するようにしてもよい。
【００１４】
所定の原料としては、水素原子を含有する種々の化合物、例えば、ガソリンや、メタノール等のアルコール、エーテル、アルデヒド等の炭化水素化合物を用いることができる。燃料ガス生成部では、完全酸化反応や、部分酸化反応や、改質反応、シフト反応等、種々の化学反応を経て、水素を含む燃料ガスが生成される。
【００１５】
例えば、炭化水素化合物ＣnＨmを原料とする場合、完全酸化反応は、次式（１）によって表される。
ＣnＨm＋（ｎ＋ｍ／４）Ｏ2  →ｍ／２Ｈ2Ｏ＋ｎＣＯ2      …（１）；
【００１６】
また、部分酸化反応は、次式（２）によって表される。
ＣnＨm＋ｎ／２Ｏ2  →ｍ／２Ｈ2＋ｎＣＯ                  …（２）；
【００１７】
また、改質反応は、次式（３）、（４）によって表される。
ＣnＨm＋ｎＨ2Ｏ      →ｎＣＯ＋（ｎ＋ｍ／２）Ｈ2        …（３）；
ＣnＨm＋ｎ／２Ｏ2    →ｎＣＯ＋ｍ／２Ｈ2                …（４）；
【００１８】
また、シフト反応は、一酸化炭素を、水蒸気を利用して酸化するとともに、水素を生成する反応であり、次式（５）によって表される。
ＣＯ＋Ｈ2Ｏ→Ｈ2＋ＣＯ2                                  …（５）；
【００１９】
上式（１），（２）から分かるように、部分酸化反応によっては、水素が生成されるが、完全酸化反応によっては、水素は生成されない。そして、一般に、炭化水素化合物を酸化させる時に、炭化水素化合物に対する酸素の割合を過剰に小さくすると、完全酸化反応も部分酸化反応も少なくなり、生成される水素の量が少なくなる。また、炭化水素化合物に対する酸素の割合を過剰に大きくした場合にも、部分酸化反応よりも完全酸化反応が起こりやすくなり、生成される水素の量が少なくなる。
【００２０】
本発明では、少なくとも原料供給部によって供給される原料の供給量、および、酸化剤ガス供給部によって供給される酸化剤ガス（例えば、空気）の供給量を制御することによって、燃料ガス生成部における完全酸化反応、および、部分酸化反応の割合を制御し、燃料ガス中の水素濃度を制御することができる。したがって、本発明によっても、先述した水素透過性金属層と電解質層との剥離や亀裂を抑制することができる。
【００２１】
なお、上記燃料電池システムにおいて、
前記燃料ガス供給部は、さらに、
前記燃料ガス生成部によって生成された燃料ガスを希釈するための所定の希釈ガスを供給する希釈ガス供給部と、
前記生成された燃料ガスと、前記希釈ガス供給部によって供給された希釈ガスとを混合し、該混合された混合ガスを、前記燃料ガスとして、前記燃料電池に供給する混合ガス供給部と、を備え、
前記抑制制御部は、さらに、前記希釈ガス供給部によって供給される希釈ガスの供給量を制御することによって、前記混合ガス中の水素濃度を制御するようにしてもよい。
【００２２】
また、本発明の燃料電池システムにおいて、
前記抑制制御部は、前記燃料電池にかかる電圧を制御することによって、前記供給された燃料ガスに含まれる水素が前記水素透過性金属層に吸蔵され、該吸蔵された水素を強制的に前記水素透過性金属層を透過させるとともに、該強制的に水素透過性金属層を透過させる水素の量を制御し、前記水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制するようにしてもよい。
【００２３】
燃料電池にかける電圧を制御することによって、電解質層を移動するプロトンの量を制御することができる。例えば、燃料電池を短絡させたり、燃料電池に逆電圧をかけたりすると、アノード側からカソード側へ、プロトンを強制的に移動させることができる。そして、例えば、燃料電池システムの起動時（水素透過性金属層中の水素量の増加時）に、燃料電池に所定量の燃料ガスを供給しつつ、アノード側からカソード側へ、プロトンを強制的に移動させる制御を行うと、水素は水素透過性金属層に吸蔵されるが、水素透過性金属層を透過する水素の量が増大するので、プロトンを強制的に移動させる制御を行わない場合と比較して、水素透過性金属層に吸蔵されている水素の増加率を低下させることができる。また、例えば、燃料電池システムの通常の運転時に、燃料電池にかける電圧を制御して、アノード側からカソード側へ、プロトンを強制的に移動させる制御を行っている場合には、燃料電池システムの停止時（水素透過性金属層中の水素量の減少時）に、水素透過性金属層を強制的に透過させる水素の量が減少するように、燃料電池にかける電圧を制御すれば、水素透過性金属層中の水素の減少率を低下させることができる。
【００２４】
本発明では、燃料電池にかかる電圧を制御することによって、燃料電池に供給された燃料ガスに含まれる水素が水素透過性金属層に吸蔵され、この吸蔵された水素を強制的に水素透過性金属層を透過させるとともに、強制的に水素透過性金属層を透過させる水素の量を制御して、水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制する。こうすることによっても、急激に水素透過性金属層に水素が吸蔵されて、水素透過性金属層が急激に膨張したり、急激に水素透過性金属層から水素が放出されて、水素透過性金属層が急激に収縮したりすることを防止することができる。したがって、本発明によって、水素透過性金属層への水素の吸蔵、および、水素透過性金属層からの水素の放出に起因する水素透過性金属層と電解質層との剥離や亀裂を抑制することができる。
【００２５】
上記いずれかの燃料電池システムにおいて、
前記抑制制御部は、前記燃料電池に対する要求出力の単位時間当たりの変化率が所定値以上になったときに、前記水素透過性金属層中の水素量の単位時間当たりの変化率を所定値以下に抑制する制御を行うようにしてもよい。
【００２６】
上記いずれかの燃料電池システムにおいて、
前記抑制制御部は、前記燃料電池システムの起動時、および、停止時の少なくとも一方に動作するようにしてもよい。
【００２７】
一般に、燃料電池システムは、安全性の観点から、燃料電池内の水素が外部に排出された状態で停止される。そして、従来、燃料電池システムの停止時には、燃料ガスの供給を停止して、掃気が行われるため、運転中に水素透過性金属層に吸蔵されていた水素が急激に放出され、水素透過性金属層が急激に収縮していた。また、燃料電池システムの起動時には、水素が存在しない状態の燃料電池に燃料ガスが供給されるため、水素が水素透過性金属層に急激に吸蔵され、水素透過性金属層が急激に膨張していた。このため、燃料電池システムの起動時、および、停止時に、先に説明した剥離や亀裂が生じやすかった。
【００２８】
本発明では、燃料電池システムの起動時、および、停止時の少なくとも一方に抑制制御部が動作するので、先に説明した剥離や亀裂を効果的に抑制することができる。
【００２９】
なお、上述した各種制御は、燃料電池システムの起動時や、停止時以外の通常運転時にも行うようにしてもよい。例えば、車載用の燃料電池システムでは、運転中に、要求される出力が急激に変動することが多いからである。この場合、燃料電池システムにバッテリを備えるようにし、上述した制御を行うことによって、要求される出力の急激な増大に追従して発電量を増大できない場合には、不足する電力をバッテリから補充し、要求される出力の急激な減少に追従して発電量を減少できない場合には、余分に発電された電力をバッテリに蓄電するようにしてもよい。
【００３０】
本発明は、上述した種々の特徴を必ずしも全て備えている必要はなく、その一部を省略したり、適宜、組み合わせたりして構成することができる。本発明は、上述の燃料電池システムとしての構成の他、燃料電池システムの制御方法の発明として構成することもできる。また、これらを実現するコンピュータプログラム、およびそのプログラムを記録した記録媒体、そのプログラムを含み搬送波内に具現化されたデータ信号など種々の態様で実現することが可能である。なお、それぞれの態様において、先に示した種々の付加的要素を適用することが可能である。
【００３１】
本発明をコンピュータプログラムまたはそのプログラムを記録した記録媒体等として構成する場合には、燃料電池システムの動作を制御するプログラム全体として構成するものとしてもよいし、本発明の機能を果たす部分のみを構成するものとしてもよい。また、記録媒体としては、フレキシブルディスクやＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、光磁気ディスク、ＩＣカード、ＲＯＭカートリッジ、パンチカード、バーコードなどの符号が印刷された印刷物、コンピュータの内部記憶装置（ＲＡＭやＲＯＭなどのメモリ）および外部記憶装置などコンピュータが読み取り可能な種々の媒体を利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、本発明の実施の形態について、実施例に基づき以下の順序で説明する。
Ａ．第１実施例：
Ａ１．燃料電池システムの構成：
Ａ２．運転制御：
Ａ２−１．起動時制御：
Ａ２−２．停止時制御：
Ｂ．第２実施例：
Ｃ．第３実施例：
Ｃ１．燃料電池システムの構成：
Ｃ２．運転制御
Ｃ２−１．起動時制御：
Ｃ２−２．停止時制御：
Ｄ．変形例：
【００３３】
Ａ．第１実施例
Ａ１．燃料電池システムの構成：
図１は、本発明の第１実施例の燃料電池システム１００の概略構成を示す説明図である。燃料電池１０は、水素と酸素との電気化学反応によって発電するセルを複数積層させたスタック構造を有している。図示は省略したが、各セルは、概ね、プロトン伝導性を有する電解質層１２と、水素透過性金属層１４とを積層させた膜の両面をセパレータで挟むことによって構成されている。セパレータには、燃料電池１０の水素極（アノード）に燃料ガスを供給するための流路や、燃料電池１０の酸素極（カソード）に酸化剤ガスを供給するための流路や、冷却水を流すための流路が形成されている。
【００３４】
燃料電池１０において、電解質層１２としては、固体酸化物、例えば、ＢａＣｅＯ3、ＳｒＣｅＯ3系のセラミックスや、固体高分子など、種々の電解質を用いることができる。また、水素透過性金属層１４としては、パラジウム、パラジウム合金などの貴金属や、ＶＡ族元素、例えば、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）などを用いることができる。また、これらのうちの２種類以上を積層させた複合金属膜を用いるようにしてもよい。
【００３５】
燃料電池１０のアノードには、水素タンク２１から、燃料ガスとしての水素が、シャットバルブ２２や、流量調整弁２３等によって供給量が調整され、配管２０を介して供給される。水素タンク２１、シャットバルブ２２、流量調整弁２３、配管２０は、本発明における燃料ガス供給部に相当する。
【００３６】
燃料電池１０のアノードから排出されるアノードオフガスは、配管３０を介して、図示しない希釈器を通って、外部に排出される。アノードオフガスを配管２０に循環させて、アノードオフガスに残留する未消費の水素を再利用するようにしてもよい。
【００３７】
燃料電池１０のカソードには、配管４０を介して、エアコンプレッサ４２によって圧縮された空気が、酸化剤ガスとして供給される。燃料電池１０のカソードから排出されたカソードオフガスは、配管５０を介して、外部に排出される。
【００３８】
燃料電池システム１００の運転は、制御ユニット６０によって制御される。制御ユニット６０は、内部にＣＰＵ、ＲＡＭ、ＲＯＭ、タイマ等を備えるマイクロコンピュータとして構成されており、ＲＯＭに記憶されたプログラムに従って、システムの運転を制御する。制御ユニット６０は、例えば、出力制御や、各種バルブの開閉制御や、反応ガスの供給量の制御等を行う。制御ユニット６０は、本発明における抑制制御部に相当する。
【００３９】
Ａ２．運転制御：
先に説明したように、燃料電池１０では、水素透過性金属層１４に水素が吸蔵されたり、水素透過性金属層１４から水素が放出されたりするときに、水素透過性金属層１４が膨張したり、収縮したりする。そして、このときの水素透過性金属層１４と電解質層１２との膨張率の差によって両者に発生する応力に起因して、水素透過性金属層１４と電解質層１２との界面で剥離が生じたり、亀裂が生じたりする場合があった。このような剥離や亀裂は、特に、燃料電池システム１００の起動時、および、停止時に、上述した水素透過性金属層１４の膨張や、収縮が急激に起こったときに生じ易い。
【００４０】
そこで、本実施例では、燃料電池システム１００の起動時、および、停止時に、水素透過性金属層１４への水素の吸蔵や、水素透過性金属層１４からの水素の放出に起因する水素透過性金属層１４と電解質層１２との剥離や亀裂を抑制するための制御を行う。以下、燃料電池システム１００の起動時に行う起動時制御、および、停止時に行う停止時制御について説明する。
【００４１】
Ａ２−１．起動時制御：
図２は、第１実施例における起動時制御の流れを示すフローチャートである。この処理は、制御ユニット６０のＣＰＵが実行する処理である。
【００４２】
時刻Ｔｓ０に、燃料電池システム１００の起動指示が入力されると、ＣＰＵは、エアコンプレッサ４２を起動して、燃料電池１０への空気の供給を開始するとともに、シャットバルブ２２、および、流量調整弁２３を制御して、燃料電池１０への水素の供給を開始する。そして、ＣＰＵは、流量調整弁２３を制御して、所定の変化率で水素供給量を徐々に増大させる（ステップＳ１００）。このときの変化率は、水素透過性金属層１４、および、電解質層１２の材質や、膜厚等、水素透過性金属層１４と電解質層１２との密着性や、応力に関連するパラメータに基づいて、予め設定されている。この値は、例えば、実験的に求められ、水素透過性金属層１４と電解質層１２との剥離や亀裂が比較的生じにくい値が用いられる。
【００４３】
次に、ＣＰＵは、水素供給量が所定量Ｖｓになったか否かを判断する（ステップＳ１１０）。水素供給量が所定量Ｖｓになっていなければ（Ｓ１１０：ＮＯ）、ＣＰＵは、水素供給量が所定量Ｖｓになるまで、所定の変化率で水素供給量を増大させる（ステップＳ１００）。水素供給量が所定量Ｖｓになったら（ステップＳ１１０：ＹＥＳ）、ＣＰＵは、起動時制御を終了する。
【００４４】
以上説明した起動時制御によって、燃料電池システム１００の起動時に、急激に水素透過性金属層１４に水素が吸蔵されて、水素透過性金属層１４が急激に膨張することを防止することができる。
【００４５】
Ａ２−２．停止時制御：
図３は、第１実施例における停止時制御の流れを示すフローチャートである。この処理も、制御ユニット６０のＣＰＵが実行する処理である。
【００４６】
時刻Ｔｅ０に、燃料電池システム１００の停止指示が入力されると、ＣＰＵは、流量調整弁２３を制御して、所定の変化率で水素供給量を徐々に減少させる（ステップＳ２００）。この変化率は、先に説明した起動時制御の場合と同様に、水素透過性金属層１４、および、電解質層１２の材質や、膜厚等、水素透過性金属層１４と電解質層１２との密着性や、応力に関連するパラメータに基づいて、予め設定されている。
【００４７】
次に、ＣＰＵは、水素供給量が０になったか否かを判断する（ステップＳ２１０）。水素供給量が０になっていなければ（Ｓ２１０：ＮＯ）、ＣＰＵは、水素供給量が０になるまで、所定の変化率で水素供給量を減少させる（ステップＳ２００）。水素供給量が０になったら（ステップＳ２１０：ＹＥＳ）、ＣＰＵは、停止時制御を終了する。停止時制御の終了後、ＣＰＵは、配管２０、３０等、水素ラインのパージを行って残留する水素を排出し、燃料電池システム１００を停止する。
【００４８】
以上説明した停止時制御によって、燃料電池システム１００の停止時に、急激に水素透過性金属層１４から水素が放出されて、水素透過性金属層１４が急激に収縮することを防止することができる。
【００４９】
以上説明した第１実施例の燃料電池システム１００によれば、燃料電池１０に供給される水素の量の単位時間当たりの変化率が所定値以下になるように水素を供給するので、急激に水素透過性金属層１４に水素が吸蔵されて、水素透過性金属層１４が急激に膨張したり、急激に水素透過性金属層１４から水素が放出されて、水素透過性金属層１４が急激に収縮したりすることを防止することができる。したがって、水素透過性金属層１４への水素の吸蔵、および、水素透過性金属層１４からの水素の放出に起因する水素透過性金属層１４と電解質層１２との剥離や亀裂を抑制することができる。
【００５０】
Ｂ．第２実施例：
第２実施例の燃料電池システムは、起動時制御以外は、第１実施例の燃料電池システム１００と同じである。したがって、ここでは、起動時制御についてのみ説明する。
【００５１】
図４は、第２実施例における起動時制御の流れを示すフローチャートである。この処理は、制御ユニット６０のＣＰＵが実行する処理である。
【００５２】
時刻Ｔｓ０に、燃料電池システム１００の起動指示が入力されると、ＣＰＵは、エアコンプレッサ４２を起動して、燃料電池１０への空気の供給を開始するとともに、シャットバルブ２２、および、流量調整弁２３を制御して、燃料電池１０への水素の供給を開始する。そして、ＣＰＵは、水素を所定量Ｖｓ供給するとともに、所定の変化率で燃料電池１０に印加する電圧を、逆電圧から徐々に増大させる（ステップＳ３００）。燃料電池１０に印加する電圧を制御することによって、電解質層１２を移動するプロトンの量を制御することができるからである。例えば、燃料電池１０に逆電圧を印加すると、アノード側からカソード側へ、プロトンを強制的に移動させることができる。したがって、燃料電池１０に所定量の水素を供給しつつ、燃料電池１０に逆電圧を印加すれば、水素は水素透過性金属層１４に吸蔵されるが、水素透過性金属層１４を透過する水素の量が増大するので、燃料電池１０に逆電圧を印加しない場合と比較して、水素透過性金属層１４に吸蔵されている水素の増加率を減少させることができる。なお、燃料電池１０に印加する電圧の変化率は、水素透過性金属層１４、および、電解質層１２の材質や、膜厚等、水素透過性金属層１４と電解質層１２との密着性や、応力に関連するパラメータに基づいて、予め設定されている。この値は、例えば、実験的に求められ、水素透過性金属層１４と電解質層１２との剥離や亀裂が比較的生じにくい値が用いられる。
【００５３】
次に、ＣＰＵは、所定時間が経過したか否かを判断する（ステップＳ３１０）。所定時間は、燃料電池１０に印加する電圧の変化率、および、変化量に基づいて決定される。所定時間が経過していなければ（Ｓ３１０：ＮＯ）、ＣＰＵは、所定時間が経過するまで、所定の変化率で燃料電池１０にかかる電圧を増大させる（ステップＳ３００）。所定時間が経過したら（ステップＳ３１０：ＹＥＳ）、ＣＰＵは、起動時制御を終了する。
【００５４】
以上説明した第２実施例の起動時制御によっても、燃料電池システムの起動時に、急激に水素透過性金属層１４に水素が吸蔵されて、水素透過性金属層１４が急激に膨張することを防止することができる。
【００５５】
以上説明した第２実施例の燃料電池システムによっても、第１実施例の燃料電池システム１００と同様に、急激に水素透過性金属層１４に水素が吸蔵されて、水素透過性金属層１４が急激に膨張したり、急激に水素透過性金属層１４から水素が放出されて、水素透過性金属層１４が急激に収縮したりすることを防止することができる。したがって、水素透過性金属層１４への水素の吸蔵、および、水素透過性金属層１４からの水素の放出に起因する水素透過性金属層１４と電解質層１２との剥離や亀裂を抑制することができる。
【００５６】
Ｃ．第３実施例：
Ｃ１．燃料電池システムの構成：
図５は、本発明の第３実施例の燃料電池システム１００Ａの概略構成を示す説明図である。第３実施例の燃料電池システム１００Ａは、先に説明した第１実施例の燃料電池システム１００の配管２０上に、燃料電池１０に供給する水素を希釈するための希釈器２６が設置されている。これ以外は、第１実施例の燃料電池システム１００と同じである。
【００５７】
希釈器２６には、外部から空気を導入するための配管２４や、流量調整弁２５や、図示しないブロア等が備えられており、水素タンク２１から供給された水素と、外部から導入された空気とを混合して、その混合ガスを燃料電池１０に供給する。希釈器２６における水素と空気との混合割合、すなわち、混合ガス中の水素濃度は、制御ユニット６０によって制御される。希釈器２６は、本発明における混合ガス供給部に相当する。
【００５８】
Ｃ２．運転制御：
Ｃ２−１．起動時制御：
図６は、第３実施例における起動時制御の流れを示すフローチャートである。この処理は、制御ユニット６０のＣＰＵが実行する処理である。
【００５９】
時刻Ｔｓ０に、燃料電池システム１００Ａの起動指示が入力されると、ＣＰＵは、エアコンプレッサ４２を起動して、燃料電池１０への空気の供給を開始するとともに、シャットバルブ２２、流量調整弁２３、流量調整弁２５を制御して、希釈器２６によって所定の水素濃度の混合ガスを生成し、燃料電池１０への混合ガスの供給を開始する。この際、ＣＰＵは、流量調整弁２３を制御して、所定の変化率で水素供給量を徐々に増大させるとともに、流量調整弁２５を制御して、所定の変化率で水素を希釈する空気の供給量を徐々に減少させる（ステップＳ４００）。このときの各変化率は、水素透過性金属層１４、および、電解質層１２の材質や、膜厚等、水素透過性金属層１４と電解質層１２との密着性や、応力に関連するパラメータに基づいて、予め設定されている。
【００６０】
次に、ＣＰＵは、水素供給量が所定量Ｖｓになったか否かを判断する（ステップＳ４１０）。水素供給量が所定量Ｖｓになっていなければ（Ｓ４１０：ＮＯ）、ＣＰＵは、水素供給量が所定量Ｖｓになるまで、所定の変化率で水素供給量を増大させる（ステップＳ４００）。水素供給量が所定量Ｖｓになったら（ステップＳ４１０：ＹＥＳ）、ＣＰＵは、起動時制御を終了する。
【００６１】
以上説明した起動時制御によって、燃料電池システム１００Ａの起動時に、急激に水素透過性金属層１４に水素が吸蔵されて、水素透過性金属層１４が急激に膨張することを防止することができる。
【００６２】
Ｃ２−２．停止時制御：
図７は、第３実施例における停止時制御の流れを示すフローチャートである。この処理も、制御ユニット６０のＣＰＵが実行する処理である。
【００６３】
時刻Ｔｅ０に、燃料電池システム１００Ａの停止指示が入力されると、ＣＰＵは、流量調整弁２３を制御して、所定の変化率で希釈器２６への水素供給量を徐々に減少させるとともに、流量調整弁２５を制御して、所定の変化率で希釈器２６への空気の供給量を徐々に減少させる（ステップＳ５００）。このときの各変化率は、先に説明した起動時制御の場合と同様に、水素透過性金属層１４、および、電解質層１２の材質や、膜厚等、水素透過性金属層１４と電解質層１２との密着性や、応力に関連するパラメータに基づいて、予め設定されている。
【００６４】
次に、ＣＰＵは、水素供給量が０になったか否かを判断する（ステップＳ５１０）。水素供給量が０になっていなければ（Ｓ５１０：ＮＯ）、ＣＰＵは、水素供給量が０になるまで、所定の変化率で水素供給量を減少させる（ステップＳ５００）。水素供給量が０になったら（ステップＳ５１０：ＹＥＳ）、ＣＰＵは、停止時制御を終了する。停止時制御の終了後、ＣＰＵは、配管２０、３０等、水素ラインのパージを行って残留する水素を排出し、燃料電池システム１００Ａを停止する。
【００６５】
以上説明した停止時制御によって、燃料電池システム１００Ａの停止時に、急激に水素透過性金属層１４から水素が放出されて、水素透過性金属層１４が急激に収縮することを防止することができる。
【００６６】
以上説明した第３実施例の燃料電池システム１００Ａによっても、燃料電池１０に供給される水素の量の単位時間当たりの変化率が所定値以下になるように水素を供給するので、急激に水素透過性金属層１４に水素が吸蔵されて、水素透過性金属層１４が急激に膨張したり、急激に水素透過性金属層１４から水素が放出されて、水素透過性金属層１４が急激に収縮したりすることを防止することができる。したがって、水素透過性金属層１４への水素の吸蔵、および、水素透過性金属層１４からの水素の放出に起因する水素透過性金属層１４と電解質層１２との剥離や亀裂を抑制することができる。
【００６７】
Ｄ．変形例：
以上、本発明のいくつかの実施の形態について説明したが、本発明はこのような実施の形態になんら限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲内において種々なる態様での実施が可能である。例えば、以下のような変形例が可能である。
【００６８】
Ｄ１．変形例１：
図８は、第１変形例の燃料電池システム１００Ｂの概略構成を示す説明図である。第１変形例の燃料電池システム１００Ｂは、先に説明した第１実施例の燃料電池システム１００における水素タンク２１、シャットバルブ２２、および、流量調整弁２３の代わりに、燃料ガス生成部７０を備えている。これ以外は、第１実施例の燃料電池システム１００と同じである。
【００６９】
燃料ガス生成部７０には、所定の原料や、空気や、水蒸気が供給され、これらの種々の化学反応によって、水素を含む燃料ガスが生成される。化学反応には、後述するように、例えば、完全酸化反応や、部分酸化反応や、改質反応や、シフト反応等が含まれ得る。原料は、配管７１に配設された流量調整弁７２によって調整されて、燃料ガス生成部７０に供給される。空気は、配管７３に配設された流量調整弁７４によって調整されて、燃料ガス生成部７０に供給される。水蒸気は、配管７５に配設された流量調整弁７６によって調整されて、燃料ガス生成部７０に供給される。各流量調整弁７２，７４，７６は、制御ユニット６０によって制御される。なお、図示した例では、燃料ガス生成部７０は、１つのユニットであるように描かれているが、これに限られず、複数のユニットによって構成されていてもよい。
【００７０】
燃料ガス生成部７０に供給される所定の原料としては、水素原子を含有する種々の化合物、例えば、ガソリンや、メタノール等のアルコール、エーテル、アルデヒド等の炭化水素化合物を用いることができる。そして、燃料ガス生成部７０では、完全酸化反応や、部分酸化反応や、改質反応、シフト反応等、種々の化学反応を経て、水素を含む燃料ガスが生成される。
【００７１】
例えば、炭化水素化合物ＣnＨmを原料とする場合、完全酸化反応は、次式（１）によって表される。
ＣnＨm＋（ｎ＋ｍ／４）Ｏ2  →ｍ／２Ｈ2Ｏ＋ｎＣＯ2      …（１）；
【００７２】
また、部分酸化反応は、次式（２）によって表される。
ＣnＨm＋ｎ／２Ｏ2  →ｍ／２Ｈ2＋ｎＣＯ                  …（２）；
【００７３】
また、改質反応は、次式（３）、（４）によって表される。
ＣnＨm＋ｎＨ2Ｏ      →ｎＣＯ＋（ｎ＋ｍ／２）Ｈ2        …（３）；
ＣnＨm＋ｎ／２Ｏ2    →ｎＣＯ＋ｍ／２Ｈ2                …（４）；
【００７４】
また、シフト反応は、一酸化炭素を、水蒸気を利用して酸化するとともに、水素を生成する反応であり、次式（５）によって表される。
ＣＯ＋Ｈ2Ｏ→Ｈ2＋ＣＯ2                                  …（５）；
【００７５】
上式（１），（２）から分かるように、部分酸化反応によっては、水素が生成されるが、完全酸化反応によっては、水素は生成されない。そして、一般に、炭化水素化合物を酸化させる時に、炭化水素化合物に対する酸素（空気）の割合を過剰に小さくすると、完全酸化反応も部分酸化反応も少なくなり、生成される水素の量が少なくなる。また、炭化水素化合物に対する酸素（空気）の割合を過剰に大きくした場合にも、部分酸化反応よりも完全酸化反応が起こりやすくなり、生成される水素の量が少なくなる。
【００７６】
本変形例では、第１実施例の起動時制御、および、停止時制御において、流量調整弁２３を制御して、水素の供給量を変化させた代わりに、流量調整弁７２，７４を制御して、燃料ガス生成部７０への原料の供給量、および、空気の供給量を制御することによって、燃料ガス生成部７０における完全酸化反応、および、部分酸化反応の割合を制御し、燃料ガス中の水素濃度を制御する。
【００７７】
こうすることによっても、燃料電池１０に供給される燃料ガスに含まれる水素の量の単位時間当たりの変化率が所定値以下になるように燃料ガスを供給することができる。したがって、急激に水素透過性金属層１４に水素が吸蔵されて、水素透過性金属層１４が急激に膨張したり、急激に水素透過性金属層１４から水素が放出されて、水素透過性金属層１４が急激に収縮したりすることを防止することができる。この結果、水素透過性金属層１４への水素の吸蔵、および、水素透過性金属層１４からの水素の放出に起因する水素透過性金属層１４と電解質層１２との剥離や亀裂を抑制することができる。
【００７８】
Ｄ２．変形例２：
図９は、第２変形例の燃料電池システム１００Ｃの概略構成を示す説明図である。第２変形例の燃料電池システム１００Ｃは、先に説明した第３実施例の燃料電池システム１００Ａにおける水素タンク２１、シャットバルブ２２、および、流量調整弁２３の代わりに、第１変形例で説明した燃料ガス生成部７０を備えている。これ以外は、第２実施例の燃料電池システム１００Ｃと同じである。
【００７９】
そして、第１変形例では、起動時制御、および、停止時制御において、燃料ガス生成部７０への原料の供給量、および、空気の供給量を制御することによって、燃料ガス生成部７０における完全酸化反応、および、部分酸化反応の割合を制御し、燃料ガス中の水素濃度を制御したが、本変形例では、上式（１）に示した完全酸化反応が起きない条件で燃料ガスを生成して、この燃料ガスを第３実施例と同様に、希釈器２６によって空気で希釈して、燃料電池１０に供給する。
【００８０】
第２変形例の燃料電池システム１００Ｃによっても、燃料電池１０に供給される燃料ガスに含まれる水素の量の単位時間当たりの変化率が所定値以下になるように燃料ガスを供給することができる。したがって、急激に水素透過性金属層１４に水素が吸蔵されて、水素透過性金属層１４が急激に膨張したり、急激に水素透過性金属層１４から水素が放出されて、水素透過性金属層１４が急激に収縮したりすることを防止することができる。この結果、水素透過性金属層１４への水素の吸蔵、および、水素透過性金属層１４からの水素の放出に起因する水素透過性金属層１４と電解質層１２との剥離や亀裂を抑制することができる。
【００８１】
Ｄ３．変形例３：
上記第２実施例では、燃料電池システム１００の起動時制御において、燃料電池１０に印加する電圧を制御して、水素透過性金属層１４に吸蔵されている水素の増加率を低下させ、水素透過性金属層１４が急激に膨張することを抑制する例を示したが、これに限られない。例えば、燃料電池システムの通常の運転時に、燃料電池１０に印加する電圧を制御して、アノード側からカソード側へ、プロトンを強制的に移動させる制御を行っている場合には、燃料電池システムの停止時に、水素透過性金属層１４を強制的に透過させる水素の量が減少するように、燃料電池１０に印加する電圧を制御すれば、水素透過性金属層１４を透過する水素の減少率を低下させ、水素透過性金属層１４が急激に収縮することを抑制することができる。
【００８２】
Ｄ４．変形例４：
上記第３実施例、および、第２変形例では、起動時制御、および、停止時制御において、水素タンク２１から供給された純水素、または、燃料ガス生成部７０によって生成された燃料ガスを、空気で希釈するものとしたが、これに限られない。空気の代わりに、例えば、アノードオフガス等、他のガスを用いて希釈するようにしてもよい。
【００８３】
Ｄ５．変形例５：
上記第１実施例、および、第３実施例では、起動時制御において、水素供給量が所定量Ｖｓになったか否かによって、起動時制御を終了するか否かを判断するものとしたが、所定時間が経過したか否かによって、起動時制御を終了するか否かを判断するものとしてもよい。
【００８４】
Ｄ６．変形例６：
上記実施例、および、変形例では、起動時制御、および、停止時制御において、水素透過性金属層１４への水素の吸蔵、および、水素透過性金属層１４からの水素の放出に起因する水素透過性金属層１４と電解質層１２との剥離や亀裂を抑制するための各種制御を行うものとしたが、これに限られず、起動時や、停止時以外の通常運転時にも行うようにしてもよい。例えば、車載用の燃料電池システムでは、運転中に、要求される出力が急激に変動することが多いからである。この場合、燃料電池システムにバッテリを備えるようにし、上述した制御を行うことによって、要求される出力の急激な増大に追従して発電量を増大できない場合には、不足する電力をバッテリから補充し、要求される出力の急激な減少に追従して発電量を減少できない場合には、余分に発電された電力をバッテリに蓄電するようにしてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】第１実施例の燃料電池システム１００の概略構成を示す説明図である。
【図２】第１実施例における起動時制御の流れを示すフローチャートである。
【図３】第１実施例における停止時制御の流れを示すフローチャートである。
【図４】第２実施例における起動時制御の流れを示すフローチャートである。
【図５】第３実施例の燃料電池システム１００Ａの概略構成を示す説明図である。
【図６】第３実施例における起動時制御の流れを示すフローチャートである。
【図７】第３実施例における停止時制御の流れを示すフローチャートである。
【図８】第１変形例の燃料電池システム１００Ｂの概略構成を示す説明図である。
【図９】第２変形例の燃料電池システム１００Ｃの概略構成を示す説明図である。
【符号の説明】
【００８６】
１００，１００Ａ，１００Ｂ，１００Ｃ…燃料電池システム
１０…燃料電池
１２…電解質層
１４…水素透過性金属層
２０…配管
２１…水素タンク
２２…シャットバルブ
２３…流量調整弁
２４…配管
２５…流量調整弁
２６…希釈器
３０…配管
４０…配管
４２…エアコンプレッサ
５０…配管
６０…制御ユニット
７０…燃料ガス生成部
７１，７３，７５…配管
７２，７４，７６…流量調整弁
【図１】
2007123006.tif 000003
【図２】
2007123006.tif 000004
【図３】
2007123006.tif 000005
【図４】
2007123006.tif 000006
【図５】
2007123006.tif 000007
【図６】
2007123006.tif 000008
【図７】
2007123006.tif 000009
【図８】
2007123006.tif 000010
【図９】
2007123006.tif 000011