(57)【要約】【課題】赤色で着色した熱可塑性樹脂の容器等の成型物において、内容物の視認性がり、紫外線を遮蔽する効果に優れ、気体遮断性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】平均粒径が０．０１〜０．０６μｍであり、かつアスペクト比が０．２〜１．０であるα−酸化第二鉄を、多価アルコールとオルガノポリシロキサンで被覆してなる表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）と、分散剤としてオキシカルボン酸金属塩（Ｃ）と、赤色染料（Ｄ）とを熱可塑性樹脂（Ａ）に配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が０．０１〜０．０６μｍであり、かつアスペクト比が０．２〜１．０であるα−酸化第二鉄を、多価アルコールとオルガノポリシロキサンで被覆してなる表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）と、分散剤としてオキシカルボン酸金属塩（Ｃ）と、赤色染料（Ｄ）とを熱可塑性樹脂（Ａ）に配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
多価アルコールおよびオルガノポリシロキサンの処理量が、表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）全体に対してそれぞれ０．０１〜１０重量％である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
多価アルコールが、トリメチロールプロパンまたはトリメチロールエタンである請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
オルガノポリシロキサンが、ジメチルポリシロキサンまたはメチル水素ポリシロキサンである請求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
オキシカルボン酸金属塩（Ｃ）が１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムである請求項１〜４いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
赤色染料（Ｄ）が、ペリノン系染料またはアンスラキノン系染料である請求項１〜５いずれかに記載の熱可塑性樹脂用組成物。
【請求項７】
表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）とオキシカルボン酸金属塩（Ｃ）の配合割合が、重量比で、表面処理α−酸化鉄（Ｂ）：オキシカルボン酸＝３０〜６０：４０〜７０である請求項1〜６いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
熱可塑性樹脂（Ａ）がポリエステル樹脂である請求項１〜７いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる成形物。
【請求項１０】
成型物が、厚み０．２０ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下において、波長３７０ｎｍ以下の光線透過率が４％以下であり、波長４５０ｎｍ以下の光線透過率が８％以下であり、かつ波長６５０ｎｍ以上の光線透過率が８０％以上であることを特徴とする請求項９に記載の成形物。
【請求項１１】
可視的に赤色の発色を呈する請求項９及び１０に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱可塑性樹脂用組成物およびその成形品に関する。詳しくは透明で内容物量を容易に認識出来ると共に内容物保護の為、紫外線、更に４５０ｎｍ以下の可視光線を遮蔽し、表面平滑性に優れ、ガス遮断性に優れた熱可塑性樹脂組成物およびその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル樹脂製ボトルは、耐熱性、耐候性に優れコスト的にも安価であるため、透明性、意匠性、軽量性、安全性等の有利な特性を生かしてガラス瓶にかわり食品、飲料、化粧品容器等への用途が増加している。
【０００３】
また、ポリエステル樹脂性ボトルにおいては近年意匠性を持たせるため着色の要求が高まっている。しかし、一般に赤色染料で着色したポリエステル樹脂製ボトルはその色の性質により４００ｎｍ付近の光を透過してしまうため内容物保護の点で問題があった。４００ｎｍ付近に吸収を持つ色を用いることで解決することも可能であるが、可視的に赤色の発色でなくなってしまう。
他にポリエステル樹脂製ボトルの紫外線遮蔽付与のためには、紫外線吸収材などの添加剤を加える方法がある。しかし、内容物への溶出性があることから、味や香りなどに影響を与えてしまう。そのため、一般に微粒子酸化鉄と称される平均粒径０．１μｍ以下のα−酸化第二鉄が使用されている（特許文献１）。一般的に、ビール容器は内容物保護のため、気体遮断性も必要とされる。光線透過率で、３７０ｎｍ以下の紫外線領域において４％以下、４５０ｎｍ以下の紫外線領域において８％以下でないと内容物保護の点で問題があった。近年、店舗の営業時間が長くなることで、商品が長時間にわたって照明等にさらされることから内容物の風味や変色等があり、より高いレベルの光線遮蔽性が必要とされている。更に、気体遮断性も必要とされる。しかし、上記α−酸化第二鉄では生産工程における凝集等の問題があり分散性が悪く不充分であった。
また、比較的凝集がしにくいα−酸化第二鉄粒子についての技術も開示されている（特許文献２）が、上記特性を満足することは困難であった。
【０００４】
更に、一般にポリエステル樹脂製ボトルは気体遮断性が悪く、内容物を劣化させるという問題もあった。解決する手段として成形物に炭素膜を被覆する技術（特許文献３、特許文献４）やシリカ膜を被覆、芳香族ナイロンを配合または、別にガスバリア層を設ける多層化があるが、気体遮断性は十分であるものの紫外線遮蔽においては不十分であった。また、特許文献１に開示の微粒子酸化鉄は熱凝集性が高いため、加工成形時に顔料凝集が起こり、透明性の低下、ブツの発生により外観不良が発生すると共に、微粒子酸化鉄周囲に空隙ができ気体遮断性が不十分であった。
【特許文献１】特公平５−８１６２３号公報
【特許文献２】特開平８−５９３９８号公報
【特許文献３】特開平８−５３１１６号公報
【特許文献４】特開２０００−３０９３２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、赤色で着色した熱可塑性樹脂の容器等の成型物において、内容物の視認性がり、紫外線を遮蔽する効果に優れ、気体遮断性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、平均粒径が０．０１〜０．０６μｍであり、かつアスペクト比が０．２〜１．０であるα−酸化第二鉄を、多価アルコールとオルガノポリシロキサンで被覆してなる表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）と、分散剤としてオキシカルボン酸金属塩（Ｃ）と、赤色染料（Ｄ）とを熱可塑性樹脂（Ａ）に配合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。
更に本発明は、上記熱可塑性樹脂組成物から得られた成型物であって、厚み０．２０ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下において、波長３７０ｎｍ以下の光線透過率が４％以下であり、波長４５０ｎｍ以下の光線透過率が８％以下であり、かつ波長６５０ｎｍ以上の光線透過率が８０％以上であることを特徴とする成形物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の樹脂組成物から得られた成型物は、表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）が熱可塑性樹脂中に良好に分散されているので、透明性を有しかつ紫外部の光線を遮蔽することができ、赤色染料（Ｄ）を含有するので、５５０ｎｍ以下の可視部遮蔽することが出来る。これにより、容器の内容物が長時間光線（照明、日光）にさらされても内容物が変質（風味、変色）しない飲料用容器が得られる。
【０００８】
また、多価アルコールが、トリメチロールプロパンまたはトリメチロールエタンであるので、表面処理α−酸化第二鉄（Ａ）が凝集せずに分散性に優れる。
また、オルガノポリシロキサンが、ジメチルポリシロキサンまたはメチル水素ポリシロキサンであるので、表面処理α−酸化第二鉄（Ａ）が凝集せずに分散性に優れる。
【０００９】
また本発明の樹脂組成物およびその成形品は、表面平滑性に優れるので表面に炭素膜やシリカ膜を被覆した場合、均一に被覆される。よって、ガス遮断性が非常に高い。
【００１０】
また本発明は赤色染料の赤色発色をほとんど阻害しない酸化第二鉄により紫外線を遮蔽しているため、可視的に赤色の発色を呈することができ、内容物への溶出も起こらない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の飲料用容器は、表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）と分散剤としてオキシカルボン酸金属塩（Ｃ）を含有する。
表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）は、α−酸化第二鉄を、多価アルコールとオルガノポリシロキサンで被覆して成るものである。
本発明で用いられるα−酸化第二鉄は、平均粒径０．０１〜０．０６μｍであり、好ましくは０．０３〜０．０５μｍである。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合は粒子凝集、分散不良が発生するおそれがあり、０．０６μｍを超える場合は成形物の表面粗さが大きくなりすぎ、表面平滑性、透明性の低下、α−酸化第二鉄の凝集による成形物の外観不良のおそれがある。ここで平均粒径とは、短径、長径の平均を粒径として粒度分布の最大値を示した値をいう。
【００１２】
また、本発明で用いられるα−酸化第二鉄は、アスペクト比０．２〜１．０の非針状のものであり、特開平８−５９３９８号公報に開示されている方法により得ることが出来る。ここでアスペクト比とは、電子顕微鏡観察による短径と長径の比（短径／長径）をいう。透明性、分散性が良好な成形物を得るためには、真球状（短径／長径＝１．０）が最も好ましい。
【００１３】
本発明において、α−酸化第二鉄の表面処理剤として多価アルコールとオルガノポリシロキサンが共に用いられる。
多価アルコールによるα−酸化第二鉄の表面処理は、粒子表面の低極性化及び粒子の再凝集防止を目的とする。
【００１４】
多価アルコールの具体例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、テトラメチレングリコール等のアルキレングリコールやジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコールやグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，６−ヘキサントリオール、イノシトール、ポリビニルアルコール等の多価アルコールが挙げられる。好ましくはトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、トリメチロールエタン（ＴＭＥ）が挙げられる。これらの多価アルコールは一種類、または二種類以上混合して使用できる。
【００１５】
オルガノポリシロキサンによるα−酸化第二鉄の表面処理は、粒子表面の疎水化、粒子と樹脂との濡れ性の向上、樹脂分子量低下を抑制し、物性の保持を目的とする。
【００１６】
オルガノポリシロキサンの具体例としてはジメチルポリシロキサンやメチル水素ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、及び各種変性ポリシロキサン等のポリジメチルシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン、エーテル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等を用いることができる。これらのオルガノポリシロキサンは１種類、または２種類以上混合して使用できる。メチル水素ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンが好ましい。
また、上記例示したメチル水素ポリシロキサンは、下記式で表されるものが望ましい。
【００１７】
【化１】
2007182492.tif 000002
（式中、ｎは、１〜１２の整数を表す。）
【００１８】
多価アルコールとオルガノポリシロキサンの量は、表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）全体に対してそれぞれ０．０１〜１０重量％が好ましい。１０重量％を超えると経済性がない上、製造工程中に多価アルコールやオルガノポリシロキサン自体の分解等が生じる傾向があったり、製造された成形物に発泡やブツ等が生じたりする場合がある。０．０１重量％未満では、酸化鉄表面における多価アルコールやオルガノポリシロキサンの被覆量が充分でなく樹脂への分散不良の傾向があり、成形物において不良な物性を引き起こす場合がある。更に好ましくは０．１〜２重量％、特に好ましくは０．５〜１重量％である。
【００１９】
上記表面処理剤でα−酸化第二鉄を被覆する方法は、湿式処理または乾式処理等の公知の方法を利用することができる。
湿式処理は、水またはエタノール等アルコールの極性溶媒中に、α−酸化第二鉄と表面処理剤を加え浸漬し、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高剪断力混合機を用いて均一に混合した後、溶媒を蒸散、乾燥させて除去する方法や、溶剤に表面処理剤を分散または溶解させたものをα−酸化第二鉄に混和させる方法等がある。
湿式処理においては、表面処理中または処理後にα−酸化第二鉄粒子の加熱乾燥工程があると、水分吸着等による含水量が大きく低減できるので好ましい。このようにして得られた低含水量の酸化鉄は樹脂へ混練分散の際に樹脂劣化を抑えるので、樹脂の分子量低下の抑制や成形物における機械物性の保持等様々な利点がある。
【００２０】
乾式処理は、α−酸化第二鉄をマイクロナイザー、ジェットミル等の流体エネルギー粉砕機やスーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の攪拌機で粉砕する際に、表面処理剤を添加する。前記流体エネルギー粉砕機における流体として通常は圧縮空気、加熱圧縮空気、スチーム等が用いられる。また、多価アルコールが常温で固体の場合は、溶媒に溶解させた多価アルコール溶液を上記処理工程に使用すればよい。例えば、トリメチロールエタンのエタノール溶液や水エタノール（１：１）溶液等が挙げられる。
【００２１】
α−酸化第二鉄の表面処理において、多価アルコールによる被覆は湿式処理で、オルガノポリシロキサンによる被覆は乾式処理が好ましい。また、表面処理後に、エアーミル等を用いて表面処理工程により凝集した粒子を強解砕すると分散性が更に向上できる。
α−酸化第二鉄の表面処理は、多価アルコールとオルガノポリシロキサン同時でも良いし、または、最初にオルガノポリシロキサン、次に多価アルコールでも良い。
【００２２】
α−酸化第二鉄粒子凝集の原因のひとつとして水分が挙げられる。α−酸化第二鉄の
粒子表面は比較的親水性が高いので、最初に多価アルコールで粒子表面の親水基を被覆処理することにより、その後の工程における水分吸着を防ぐ効果がある。また、多価アルコール処理後のα−酸化第二鉄は加熱乾燥することにより、水分吸着等による含水量を大きく低減することができる。
【００２３】
多価アルコール処理後のα−酸化第二鉄を、疎水性のオルガノポリシロキサンで被覆すると、粒子の再凝集が抑制され分散性が良好な表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）が得られる。
また、表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）は、ポリエステル等の熱可塑性樹脂と溶融混練する工程においても熱凝集が抑制されるので、熱可塑性樹脂成形物中に良好に分散され、成形物における透明性の向上に優れる。
更に、表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）の表面水分量が少ないと、加水分解等熱可塑性樹脂への影響を抑制出来るので好ましい。水分量０．３％未満がより好ましい。
【００２４】
尚、上記表面処理剤の被覆量は、所定の被覆量となるように公知の方法で、α−酸化第二鉄の処理重量と表面処理剤の供給濃度または供給流量を変化させることにより調整することが出来る。
【００２５】
本発明の分散剤としてオキシカルボン酸金属塩（Ｃ）におけるオキシカルボン酸とは、カルボキシル基と水酸基とを有する化合物であれば特に限定されるものではないが、脂肪族または芳香族のオキシカルボン酸が挙げられる。オキシカルボン酸金属塩（Ｃ）によりα−酸化第二鉄の分散性が高くなるので透明性の高い成形物が得られると共に、特にポリエステル樹脂を用いる場合は樹脂の極限粘度（ＩＶ）の値が保持できる。ＩＶとは樹脂劣化（加水分解）の状態を示すものであり、値が高いほど樹脂劣化が低いことを示し加工性の点で優れる。
【００２６】
脂肪族オキシカルボン酸としては炭素数１０〜３０のものが好ましく、例えばα−ヒドロキシミリスチン酸、α−ヒドロキシパルミチン酸、α−ヒドロキシステアリン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラエイコサン酸、α−ヒドロキシヘキサエイコサン酸、α−ヒドロキシオクタエイコサン酸、α−ヒドロキシトリアコンタン酸、β−ヒドロキシミリスチン酸、１０−ヒドロキシデカン酸、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等が挙げられる。これらは単独で用いることができるし、または２種以上の併用もできる。原料の入手容易性を鑑みると１２−ヒドロキシステアリン酸が特に好ましい。
【００２７】
また、他の脂肪族オキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、δ−ヒドロキシカプロン酸、α−ヒドロキシドトリアコンタン酸、α−ヒドロキシテトラトリアコンタン酸、α−ヒドロキシヘキサトリアコンタン酸、α−ヒドロキシオクタトリアコンタン酸、α−ヒドロキシテトラコンタン酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸等が挙げられる。また、芳香族オキシカルボン酸としては、サリチル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、没食子酸、マンデル酸、トロバ酸等が挙げられる。
【００２８】
オキシカルボン酸金属塩（Ｃ）における金属としては、アルカリ金属であるリチウム、アルカリ土類金属であるマグネシウム、カルシウムが好ましい。また、１２−ヒドロキ
システアリン酸金属塩の場合は、ＦＡＤ認可として使用できる利点のあるマグネシウム、またはカルシウムが好ましい。これらの金属塩は１種で用いることができるし、２種以上の併用もできる。
【００２９】
１２−ヒドロキシステアリン酸金属塩は微粉末の方が好ましい。また、１２−ヒドロキシステアリン酸金属塩の製法は複分解沈殿法、乾式直接法等があり、いずれも使用出来る。乾式直接法によると含水率が低い１２−ヒドロキシステアリン酸金属塩が得られるので、熱可塑性樹脂と溶融混練する際に熱可塑性樹脂の分子量低下等の影響が抑えられるのでより好ましい。
【００３０】
本発明の飲料用容器における赤色染料（Ｄ）はペリノン系染料またはアンスラキノン系染料が好ましい。具体的には、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ１３５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ１７９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ５２等が挙げられる。これらは単独、または併用することが出来る。とくに、色相および５５０ｎｍ以下の可視部遮蔽にはＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ１３５もしくは、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ１７９がＦＤＡ認可でもあり好ましく用いられる。
【００３１】
本発明の熱可塑性樹脂としては、従来公知の樹脂のうち透明性を有する樹脂、具体的にはポリエステル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。具体的には透明性を有するポリエステル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。特にポリエステル樹脂が好ましい。
【００３２】
ポリエステル樹脂としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２、６−ジカルボン酸、４、４−ジフェニルジカルボン酸の如き芳香族カルボン酸、又はそのエステルと、エチレングリコール、プロピレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１、４−シクロヘキサンジメタノール等の如き脂肪族グリコールとを縮重合させて得ることができる。代表的なものとしてポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
【００３３】
これらのポリエステル樹脂は、複数種のカルボン酸成分と複数種のジオール成分とを組み合わせたものであっても良い。すなわち、前記ポリエステル樹脂は上記の芳香族カルボン酸成分と脂肪族グリコール成分からなるホモポリマー（主たる構成成分）の他に、第３成分を添加して共重合させたコポリマーでもよい。この第３成分としては、例えば主たる構成成分がエチレンテレフタレートである場合、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１、４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール；コハク酸、アジピン酸、セパシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能多価カルボン酸などが例示できる。また、主たる構成成分がエチレン−２、６−ナフタレートである場合、上記第３成分（ただし２、６−ナフタレンジカルボン酸をテレフタル酸とする）を挙げることができる。
【００３４】
また、本発明において用いられる熱可塑性樹脂として、微生物崩壊性樹脂も用いることができる。具体的にはポリ乳酸、ポリカプロラクトン、または脂肪族ジカルボン酸と多価アルコールとを原料として得られる脂肪族ポリエステル系樹脂の他、微生物または植物より合成されたポリエステル樹脂等が挙げられる。特にポリ乳酸が好ましい。
【００３５】
具体的には市販または試作されている、昭和高分子社製や日本触媒社製のポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、三井化学社製、カーギル社製や島津社製のポリ乳酸、ダイセル化学社製のポリカプロラクトン、モンサント社製のポリ（３−ヒドロキシ酪酸−ＣＯ−３−ヒドロキシ吉草酸）（Ｐ（３ＨＢ−３ＨＶ））やポリ（３−ヒドロキシ酪酸−ＣＯ−４−ヒドロキシ酪酸）（Ｐ（３ＨＢ−４ＨＢ））やポリ（３−ヒドロキシ酪酸−ＣＯ−３−ヒドロキシプロピオネート）（Ｐ（３ＨＢ−３ＨＰ））等が挙げられる。製品名としてはレイシアＨ１００Ｊ（三井化学（株））、タフロンＩＶＢ ２５００（出光石油化学（株））、テオナイトＴＮ８０６５Ｓ（帝人（株））等が挙げられる。
【００３６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は以下の製造方法にて作成する。
表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）とオキシカルボン酸金属塩（Ｃ）とをヘンシェルミキサー、スーパーフローター、ポニーミキサー等で予め混合した着色剤、（特に表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）３０〜６０重量％、オキシカルボン酸金属塩（Ｃ）４０〜７０重量％の割合で配合するのが好ましい。）と赤色染料（Ｄ）を配合する。この場合、α−酸化第二鉄（Ｂ）とオキシカルボン酸金属塩（Ｃ）の混合物中に赤色染料（Ｃ）を添加しても良いし、α−酸化第二鉄（Ｂ）とオキシカルボン酸金属塩（Ｃ）、赤色染料（Ｄ）を同時に混合しても良い。熱可塑性樹脂樹脂（Ａ）、α−酸化第二鉄（Ｂ）、オキシカルボン酸金属塩（Ｃ）、赤色染料（Ｄ）の混合物を単軸または二軸押出機で溶融押出混練造粒することにより熱可塑性樹脂組成物が製造できる。
【００３７】
これらの熱可塑性樹脂組成物においては、熱可塑性樹脂１００重量部に対して表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）は０．０１〜１０重量％、赤色染料（Ｄ）は０．４〜４重量％の含有量がマスターバッチの場合好ましい。コンパウンドの場合、表面処理α−酸化第二鉄（Ｂ）は０．０１〜４重量％、赤色染料（Ｄ）は０．０４〜０．２重量％の含有量が好ましい。
【００３８】
紫外線遮蔽成形物の製造方法においては、熱可塑性樹脂組成物（マスターバッチ）を作製し、この熱可塑性樹脂組成物と成形樹脂（成形用の熱可塑性樹脂）とを混合し、溶融混練、成形することによっても製造できる。また、熱可塑性樹脂組成物（コンパウンド）を作製し、そのままの組成で成形することによっても製造できる。成形方法としては、射出成形、押出成形、ブロー成形等が例示できる。
【００３９】
マスターバッチの添加量としては、未着色の成形樹脂に対して２〜１０重量％が好ましい。
【００４０】
紫外部および可視部の光線遮蔽の程度はボトルにおける各成分の含有量とボトルの厚さにより変化する。上記範囲内であれば、０．２０ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下の厚みにおいて３７０ｎｍ以下の紫外線領域において４％以下、４５０ｎｍ以下の紫外線領域において８％以下、６５０ｎｍ以上の光線透過率８０％以上となり、内容物の保護、内容物量を容易に認識可能であり、可視的に赤色を呈している。
上記特性を有する条件として、ボトルにおける上記成分の含有量は、薄ければ多くする必要があり、厚ければ低くてもよい。また、上記の効果を阻害しない範囲で下記の染料、顔料、その他のプラスチック添加剤を用いることが出来る。
【００４１】
可視的に赤色である範疇であれば、さらに顔料又は染料を使用できる。具体的にはアゾ系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、フタロシアニン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダスレン系、キノフタロン系等の有機顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、群青、コバルトブルー、カーボンブラック、チタンイエロー等の有色無機顔料、硫酸バリウム、カオリン、タルク等の体質顔料、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、モノアゾ系、他種のメチン系、複素環系、ラクトン系、フタロシアニン系等の油溶性染料、分散染料が使用できる。
【００４２】
また、滑剤として金属石鹸すなわち高級脂肪酸の金属塩、またはオキシカルボン酸金属塩を用いることができる。例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸亜鉛、ラウリル酸マグネシウム、オキシカルボン酸金属塩としてα−ヒドロキシミリスチン酸、α−ヒドロキシパルミチン酸、α−ヒドロキシステアリン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラエイコサン酸、α−ヒドロキシヘキサエイコサン酸、α−ヒドロキシオクタエイコサン酸、α−ヒドロキシトリアコンタン酸、β−ヒドロキシミリスチン酸、１０−ヒドロキシデカン酸、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸等の金属塩が挙げられる。
【００４３】
更に、一般にポリエステル樹脂に使用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性剤等の添加剤を配合することができる。酸化防止剤としてはフェノール系、ホスファイト系等が使用できる。フェノール系としては、例えばジエチル[[３，５−ビス（１，1−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル]メチル]ホスフォネート、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙げることができる。ホスファイト系としては、例えばトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト等を挙げることができる。
【００４４】
紫外線防止剤としてはベンゾトリアゾール系、トリアジン系等が使用できる。ベンゾトリアゾール系としては、例えば２，２−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）−６[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]]、２−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−[５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル]−４−メチル−６−
（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール等を挙げることができる。トリアジン系としては、例えば２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル
）オキシ]−フェノール等を挙げることができる。
【００４５】
光安定剤としてはヒンダードアミン系等が使用できる。ヒンダードアミン系としては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ポリ[[６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル][（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]ヘキサメチレン[（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ]]、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン・Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物等を挙げることができる。金属不活性剤としては、例えば２，３−ビス[[３−[３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド等を挙げることができる。
【実施例】
【００４６】
本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例中、部および％は、重量部および重量％をそれぞれ表す。
本実施例において用いた材料については表１に示し、α−酸化第二鉄は表２、ポリエステル樹脂用マスターバッチの組成は表３、飲料用容器の組成等は表４、評価試験の結果は表５に示した。
【００４７】
【表１】
2007182492.tif 000003
【００４８】
［α−酸化第二鉄］
α−酸化第二鉄をジェットミルにより粉砕（使用流体：圧縮空気）しながら表面処理剤を添加し、酸化鉄−（１）、（２）を得た。多価アルコール単独処理のものを酸化鉄−（３）、オルガノポリシロキサン単独処理のものを酸化鉄−（４）、未処理のものを酸化鉄−（５）とする。多価アルコールとオルガノポリシロキサン併用の場合は同時に添加した。各表面処理剤は、表２に基づき所定の被覆量となるように公知の方法で、酸化鉄の処理重量と処理剤の供給濃度または供給流量を変化させることにより調整した。尚、トリメチロールプロパンはエタノールに分散したものを用いた。
【００４９】
【表２】
2007182492.tif 000004
【００５０】
[ポリエステル樹脂用マスターバッチ]
表３に示す組成比率で、はじめに、ポリエステル樹脂以外の酸化鉄、分散剤、染料スーパーミキサー又はスーパーフローターで攪拌混合した中間体を、１６０℃−４時間乾燥した樹脂へ配合、スーパーミキサーで攪拌混合し、単軸押出機で押出ペレット化してポリエステル樹脂用マスターバッチ−１〜５を得た。
【００５１】
【表３】
2007182492.tif 000005
【００５２】
[ポリエステル樹脂製ボトル]
（実施例１〜３、比較例１〜５）
表４に示す組成比率で、１６０℃−４時間乾燥ポリエステル樹脂にポリエステル樹脂用マスターバッチ−１〜５を各々添加混合後、日精エー・エス・ビー機械社製ストレッチブロー（STRECH BLOW）成形機を使用して容量１０００ｍｌの二軸延伸ボトル（重量４２ｇ）を作製した。
また、１６０℃４時間乾燥した熱可塑性樹脂組成物（１５）、（１６）１００部を用い、各々同様に二軸延伸ボトルを作製した。
【００５３】
【表４】
2007182492.tif 000006
【００５４】
＜評価＞
（１）成形物における光線遮蔽性及び透明性
ボトル胴体部０．３ｍｍ厚の箇所を切り抜いて試料とし、以下の評価試験を行った。
［光線遮蔽率］
４種類の波長３７０、４５０、６５０ｎｍにおいて、空気をブランク（１００％）として島津製作所製ＵＶ−３１５０で測定した。
３７０ｎｍ           ４５０ｎｍ           ６５０ｎｍ
○：４以下                                ○：８以下    ○：８０以上
△：６以下                                △：１０以下  △：６０以上
×：８より大きい                          ×：１２以上      ×：５０%                        以下    （単位：％）
【００５５】
［透明性］
空気をブランク（０）としてビックケミー・ジャパン（株）製ヘイズ・ガード・プラスにて測定した。成形樹脂だけで作製した成形物の場合は大体１前後の値である。透明性が高いと値は低くなり、くもり性が高いと値は高くなる。１５以上のヘイズ値においては顕著にくもっていることが目視で確認できる。
○：４以下
△：１０以下
×：１０より大きい
【００５６】
（２）表面平滑性
ボトル胴体部０．３ｍｍ厚の箇所を切り抜いて試料とし、ボトル内面の表面平滑性を評価した。
【００５７】
［ボトル内面の表面平滑性の評価］
ＡＦＭ（セイコーインスルメンツ社製）を用いて表面観察し、最悪視野中の最高の突起の高さを測定し以下の基準で評価した。ボトル内面の表面平滑性は添加した顔料の分散と相関があり、表面が荒れているとガス遮断性を悪くするだけでなく、内容物であるビールの起泡性への影響もある。
○：０．５μｍ未満
△：１μｍ未満
×：１μｍ以上
【００５８】
（３）色検査
可視的に赤色を呈しているか目視にて判定。
○：赤い
△：やや黄味がかっている。
×：黄味が強い（オレンジ色）
【００５９】
【表５】
2007182492.tif 000007