(57)【要約】      （修正有）【課題】薬品を必要とすることなく、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水本来の特性を利用して、ボイラー給水中の炭酸成分とアンモニア成分を効率的に除去し、プロセス用蒸気等として有効利用可能な清浄な蒸気を得る。【解決手段】エチルベンゼンの脱水素反応生成物から分離されたスチレンモノマー製造装置ボイラー給水をｐＨ７〜１０でＲＯ膜分離処理し、ボイラー給水中の炭酸成分の殆どをＨＣＯ３−として除去すると共に、一部ＮＨ４＋としてイオン化しているアンモニア成分を除去し、ＲＯ膜透過水は脱気膜で脱気処理し、脱気処理水を脱水素反応生成物との熱交換で加熱して高温高圧の蒸気を得、この蒸気をＢＴＸ分離・製造プラント等の他のプラントで有効利用する。【選択図】図２
2007078291.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレンモノマー製造プラントにおいて、エチルベンゼンの脱水素反応生成物から分離されたスチレンモノマー製造装置ボイラー給水を、蒸気発生源として利用するために処理する方法であって、
該ボイラー給水の一部又は全部のｐＨを７〜１０に保持して逆浸透膜分離処理し、得られた透過水を脱気膜で脱気処理することを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法。
【請求項２】
請求項１において、前記脱気処理水を更に電気脱イオン装置で脱イオン処理することを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、前記逆浸透膜分離処理で得られた濃縮水を逆浸透膜分離処理し、得られた透過水を前記スチレンモノマー製造装置ボイラー給水と共に逆浸透膜分離処理することを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載のスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法で得られた処理水を加熱して蒸気を得ることを特徴とする蒸気の製造方法。
【請求項５】
請求項４において、前記処理水を前記脱水素反応生成物との熱交換により加熱して蒸気を得ることを特徴とする蒸気の製造方法。
【請求項６】
スチレンモノマー製造プラントにおいて、エチルベンゼンの脱水素反応生成物から分離されたスチレンモノマー製造装置ボイラー給水を、蒸気発生源として利用するために処理する装置であって、
ｐＨ７〜１０に保持された該ボイラー給水が導入される逆浸透膜分離装置と、
該逆浸透膜分離装置の透過水が導入される脱気膜装置と
を備えてなることを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理装置。
【請求項７】
請求項６において、前記脱気膜装置の処理水が導入される電気脱イオン装置を備えることを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理装置。
【請求項８】
請求項６又は７において、前記逆浸透膜分離装置（以下「第１の逆浸透膜分離装置」と称す。）の濃縮水が導入される第２の逆浸透膜分離装置と、該第２の逆浸透膜分離装置の透過水を前記第１の逆浸透膜分離装置に導入する手段とを備えてなることを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理装置。
【請求項９】
請求項６ないし８のいずれか１項に記載のスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理装置で得られた処理水を加熱して蒸気を得る加熱手段を有することを特徴とする蒸気の製造装置。
【請求項１０】
請求項９において、前記加熱手段が、前記処理水と前記脱水素反応生成物とを熱交換する熱交換器であることを特徴とする蒸気の製造装置。
【請求項１１】
請求項４又は５に記載の蒸気の製造方法、或いは請求項９又は１０に記載の蒸気の製造装置で製造された蒸気を、スチレンモノマー製造プラント以外の他のプラントのエネルギー源として有効利用することを特徴とする蒸気の利用方法。
【請求項１２】
請求項１１において、前記他のプラントが、蒸気中の炭酸成分及び／又はアンモニア成分に起因する腐食対策が講じられていないプラントであることを特徴とする蒸気の利用方法。
【請求項１３】
請求項１２において、前記他のプラントが、ベンゼン、トルエン、キシレンの分離・製造プラント、或いは、１．４ＭＰａ（２００℃）の蒸気を装置外より受け入れて消費する装置であることを特徴とする蒸気の利用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法及び処理装置に係り、詳しくは、スチレンモノマーの製造工程から排出されるスチレンモノマー製造装置ボイラー給水中の炭酸成分とアンモニア成分を効率的に除去するための処理方法と処理装置に関する。
本発明はまた、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水を処理して得られた処理水から、エネルギー源として有効利用可能な蒸気（水蒸気）を製造するための製造方法及び製造装置と、得られた蒸気を有効利用する方法に関する。
なお、本発明におけるボイラーとは、エネルギー源としてのスチーム発生に供する熱交換器及び付帯設備を意味する。
【背景技術】
【０００２】
スチレンモノマーは、ポリスチレン樹脂やアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂など各種の合成樹脂、或いはスチレン−ブタジエンゴムなどの合成ゴムの原料として広く用いられている。このスチレンモノマーは、通常、エチルベンゼンの脱水素反応により製造されている。
【０００３】
図４は、一般的なスチレンモノマー製造プラントの構成を示す系統図であり、脱水素反応塔１に原料のエチルベンゼンと蒸気が導入され、鉄、亜鉛、クロム、カルシウム、マグネシウム等の酸化物混合触媒、或いはその他の脱水素触媒の存在下に、エチルベンゼンの脱水素反応が行われる。反応生成物は第１熱交換器２及び第２熱交換器３で２段階で冷却された後、更に空気冷却器４で空冷され、その後、油水分離器５でスチレンモノマーを含む油相と水相とに分離される。油水分離器５で分離されたスチレンモノマーを含む油相は図示しない精製工程に送給され、軽沸分及び重沸分が蒸留分離されて、精製スチレンモノマーが得られる。
【０００４】
一方、水相は、エチルベンゼンの脱水素反応の副生物としての炭酸成分と、腐食防止剤として添加されたアミン由来のアンモニア成分を含むものであり、ストリッピング塔６で二酸化炭素とアンモニアが分離された後、濾過塔７のアンスラサイト濾過層で濁質等が除去される。なお、この濾過塔７の入口側で腐食防止剤としてのアミンや脱酸素剤等が添加される。濾過塔７の流出水は、タンク８を経由して、一部は第２熱交換器３と第１熱交換器２にそれぞれ送られて蒸気となり、脱水素反応塔１の蒸気として再利用される。また、他の一部は廃熱ボイラー９に送られ、同じく蒸気となって再利用される。なお、廃熱ボイラー９はスチレンモノマー製造プラントの一部に包含され、具体的にはエチルベンゼン製造装置の熱交換器及び付帯設備に該当する。
【０００５】
即ち、スチレンモノマー製造プラントでは、反応温度５８０〜６５０℃の高温の脱水素反応生成物と、この反応生成物から分離した水とを、第１熱交換器２及び第２熱交換器３で熱交換することにより、反応生成物の冷却と水の加熱による熱回収を図り、熱交換で得られた蒸気を脱水素反応に再利用している。図４では、第１熱交換器２と第２熱交換器３とにそれぞれ送られた水が熱交換により蒸気となり、両者が合わされてスチレンモノマー製造プラント用蒸気として回収、再利用される。
【０００６】
このようなスチレンモノマー製造プラントの熱収支をみると、脱水素反応生成物は、第１熱交換器２でその大半の熱が回収され、この第１熱交換器２の冷却水（蒸気）の圧力は１．４ＭＰａ（約２００℃）程度となる。第１熱交換器２で冷却された反応生成物は次いで第２熱交換器３で冷却され、この第２熱交換器３の冷却水（蒸気）の圧力は０．２ＭＰａ（約１３０℃）程度となる。
【０００７】
現状では、この第１熱交換器２及び第２熱交換器３で得られた蒸気を合流させて、脱水素反応塔１に循環させているが、第１熱交換器２で発生した高温高圧の蒸気を、脱水素反応塔１で必要な温度圧力となるようスチームタービンを駆動させたり、圧力調節弁にて降圧している。しかし、第１熱交換器２及び第２熱交換器３、特に第１熱交換器２から得られる蒸気は高温高圧のものであり、このような高温高圧の蒸気を圧力調整弁等で降圧することは、スチレンモノマープラント及び他プラント等のプラント群全体の蒸気バランスから見て、高圧蒸気の有効な利用方法ではない。従って、高圧蒸気の有効利用の面から、このスチレンモノマー製造プラントで降圧して使用される蒸気を他のプラント等の熱源として利用することが望まれる。
【０００８】
しかし、スチレンモノマーの製造工程で脱水素反応生成物から分離される水相には、不純物として炭酸成分とアンモニア成分との反応物が含まれており、これらはストリッピング塔６でその大部分が除去されてもなお残留する。一般に、ストリッピング後のスチレンモノマー製造装置ボイラー給水は、炭酸成分（二酸化炭素（ＣＯ２）と重炭酸イオン（ＨＣＯ３−）と炭酸イオン（ＣＯ３２−）との合計）含有量約３０〜６０ｐｐｍ（代表値４５ｐｐｍ）、アンモニア成分（アンモニア（ＮＨ３）とアンモニウムイオン（ＮＨ４＋）との合計）含有量約２０〜５０ｐｐｍ（代表値３５ｐｐｍ）で、ｐＨ約８．５〜１０（代表値９）程度の水質を示す。
【０００９】
このため、このような残留炭酸成分及びアンモニア成分を含む水を加熱して得られる蒸気は、これら炭酸成分及びアンモニア成分の反応生成物に起因する腐食要因を有するものであり、スチレンモノマー製造プラント以外のプラントで利用することはできない。即ち、スチレンモノマー製造プラントでは、蒸気中の炭酸成分やアンモニア成分に対する腐食対策が講じられているため、このような蒸気を利用することに何ら問題はないが、このような腐食対策が講じられていない他のプラントでは、蒸気中の炭酸成分及びアンモニア成分に起因する腐食の問題が起こるため、この蒸気を利用することはできない。
【００１０】
従来、水中の炭酸成分とアンモニア成分とを除去するための一般的な方法として、Ｈ型カチオン交換樹脂でまずＮＨ４＋を除去し、その後脱気によりＣＯ２を除去し、次いで、ＯＨ型アニオン交換樹脂でＨＣＯ３−を除去する方法がある。しかし、このようにイオン交換樹脂を用いる方法では、イオン交換樹脂の再生のために、酸、アルカリ等の薬品が必要となるという問題がある。
【００１１】
イオン交換樹脂を用いずに逆浸透（ＲＯ）膜分離装置を用いることも考えられるが、ＲＯ膜分離装置では、アルカリ条件ではＮＨ４＋からＮＨ３となったアンモニア成分を除去し得ず、酸性条件では、ＣＯ２の形で存在する炭酸成分を除去し得ないという欠点がある。
【００１２】
特開平１０−３１４７３５号公報には、炭酸ガスとアンモニアを含む排水を酸性条件下で脱気処理して脱炭酸した後、アルカリ性条件下で脱気処理してアンモニアを除去し、次いで、多段に設けたＲＯ膜分離装置で脱イオン処理する方法が記載されている。この方法はイオン交換樹脂を用いるものではないが、脱気処理に先立ち、酸性又はアルカリ条件に調整するために、やはり、酸やアルカリが必要となるという不具合がある。
【００１３】
なお、従来、スチレンモノマー製造プラントの蒸気使用量を低減して省エネルギー化を図るための検討はなされており、「出光技報」４２巻５号（１９９９）第１２頁〜第１７頁には、脱水素反応生成物中の未反応エチルベンゼンと粗スチレンモノマーとを分留する蒸留塔の稼動圧力を下げることにより必要熱量の低下を図ることが提案されている。しかし、この方法で達成される蒸気使用量の低減によるコスト低減効果は、燃料油削減量として高々７２３ｋＬ／年（年間稼働日数３３０日として）程度にとどまる。
【００１４】
従って、スチレンモノマー製造プラント内での蒸気節減よりも、むしろ、スチレンモノマー製造プラントの高圧蒸気を他のプラントで積極的に有効利用を図ることの方が、工業的なメリットは格段に高いことが予想され、そのために、スチレンモノマー製造プラントにおいて、エチルベンゼンの脱水素反応生成物から分離されてボイラー給水とされるスチレンモノマー製造装置ボイラー給水を処理して、高水質の処理水を得、この処理水から高純度の蒸気を回収することが望まれる。
【特許文献１】特開平１０−３１４７３５号公報
【非特許文献１】「出光技報」４２巻５号（１９９９）第１２頁〜第１７頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
従って、本発明は、新たな薬品を必要とすることなく、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水本来の特性を利用して、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水中の炭酸成分とアンモニア成分を効率的に除去することにより、プロセス用蒸気等として有効利用可能な清浄な蒸気を製造することができる高水質の処理水を得るためのスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法及び処理装置を提供することを目的とする。
【００１６】
本発明はまた、このようにしてスチレンモノマー製造装置ボイラー給水を処理して得られた処理水から、高純度の蒸気を製造する蒸気の製造方法及び製造装置と、製造された蒸気をスチレンモノマー製造プラント以外の他のプラントで有効利用して、省エネルギー化を図る蒸気の利用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は上記課題を解決するものであって、以下を要旨とする。
【００１８】
［１］  スチレンモノマー製造プラントにおいて、エチルベンゼンの脱水素反応生成物から分離されたスチレンモノマー製造装置ボイラー給水を、蒸気発生源として利用するために処理する方法であって、該ボイラー給水の一部又は全部のｐＨを７〜１０に保持して逆浸透膜分離処理し、得られた透過水を脱気膜で脱気処理することを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法。
【００１９】
［２］  ［１］において、前記脱気処理水を更に電気脱イオン装置で脱イオン処理することを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法。
【００２０】
［３］  ［１］又は［２］において、前記逆浸透膜分離処理で得られた濃縮水を逆浸透膜分離処理し、得られた透過水を前記スチレンモノマー製造装置ボイラー給水と共に逆浸透膜分離処理することを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法。
【００２１】
［４］  ［１］〜［３］に記載のスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法で得られた処理水を加熱して蒸気を得ることを特徴とする蒸気の製造方法。
【００２２】
［５］  ［４］において、前記処理水を前記脱水素反応生成物との熱交換により加熱して蒸気を得ることを特徴とする蒸気の製造方法。
【００２３】
［６］  スチレンモノマー製造プラントにおいて、エチルベンゼンの脱水素反応生成物から分離されたスチレンモノマー製造装置ボイラー給水を、蒸気発生源として利用するために処理する装置であって、ｐＨ７〜１０に保持された該ボイラー給水が導入される逆浸透膜分離装置と、該逆浸透膜分離装置の透過水が導入される脱気膜装置とを備えてなることを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理装置。
【００２４】
［７］  ［６］において、前記脱気膜装置の処理水が導入される電気脱イオン装置を備えることを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理装置。
【００２５】
［８］  ［６］又は［７］において、前記逆浸透膜分離装置（以下「第１の逆浸透膜分離装置」と称す。）の濃縮水が導入される第２の逆浸透膜分離装置と、該第２の逆浸透膜分離装置の透過水を前記第１の逆浸透膜分離装置に導入する手段とを備えてなることを特徴とするスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理装置。
【００２６】
［９］  ［６］〜［８］に記載のスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理装置で得られた処理水を加熱して蒸気を得る加熱手段を有することを特徴とする蒸気の製造装置。
【００２７】
［１０］  ［９］において、前記加熱手段が、前記処理水と前記脱水素反応生成物とを熱交換する熱交換器であることを特徴とする蒸気の製造装置。
【００２８】
［１１］  ［４］又は［５］に記載の蒸気の製造方法、或いは［９］又は［１０］に記載の蒸気の製造装置で製造された蒸気を、スチレンモノマー製造プラント以外の他のプラントのエネルギー源として有効利用することを特徴とする蒸気の利用方法。
【００２９】
［１２］  ［１１］において、前記他のプラントが、蒸気中の炭酸成分及び／又はアンモニア成分に起因する腐食対策が講じられていないプラントであることを特徴とする蒸気の利用方法。
【００３０】
［１３］  ［１２］において、前記他のプラントが、ベンゼン、トルエン、キシレンの分離・製造プラント（以下「ＢＴＸプラント」と称す。）、或いは、１．４ＭＰａ（２００℃）の蒸気を装置外より受け入れて消費する装置であることを特徴とする蒸気の利用方法。
【発明の効果】
【００３１】
本発明（請求項１，６）では、スチレンモノマー製造プラントにおいて、エチルベンゼンの脱水素反応生成物から分離された水（以下「スチレンモノマー製造装置ボイラー給水」又は単に「ボイラー給水」と称す場合がある。）を、ｐＨ７〜１０の条件でＲＯ膜分離処理することにより、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水中の炭酸成分の大部分をＨＣＯ３−として除去すると共に、一部ＮＨ４＋としてイオン化しているアンモニア成分を除去することができる。そして、このＲＯ膜分離処理で得られた透過水は、通常ｐＨ１０程度のアルカリ性であるため、これを脱気膜で脱気処理することにより、この透過水中に透過した極微量のＣＯ２を除去することができる。
【００３２】
前述の如く、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水のｐＨは、約８．５〜１０、通常９程度あるため、本発明によれば、このスチレンモノマー製造装置ボイラー給水を何らｐＨ調整することなく、従って、薬品を使用することなく、そのまま処理することができる。
【００３３】
本発明において、更に脱気処理水を脱イオン処理する電気脱イオン装置を設けることにより、脱気処理水中のＨＣＯ３−やＮＨ３を更に高度に除去して、より高水質の処理水を得ることができる（請求項２，７）。
【００３４】
また、ＲＯ膜分離装置の濃縮水をＲＯ膜分離処理する第２のＲＯ膜分離装置を設け、その透過水を循環処理することにより、水の回収率を高めることができる（請求項３，８）。
【００３５】
このようにして、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水中の炭酸成分とアンモニア成分とを除去して得られた処理水を加熱することにより、蒸気中の炭酸成分とアンモニア成分に対する腐食対策が講じられていないスチレンモノマー製造プラント以外の他のプラントで有効利用可能な高純度の蒸気を得ることができる（請求項４，９）。この処理水の加熱は、脱水素反応生成物との熱交換により効率的に行うことができる（請求項５，１０）。
【００３６】
このようにして得られる高純度の蒸気は、スチレンモノマー製造プラント以外の他のプラントのエネルギー源として有効に再利用することができる（請求項１１）。しかして、この蒸気は、炭酸成分及びアンモニア成分が高度に除去された処理水から得られた高純度の蒸気であるため、蒸気中の炭酸成分及び／又はアンモニア成分に起因する腐食対策が講じられていないプラントであっても利用可能であり（請求項１２）、例えば、ＢＴＸプラント、或いは、１．４ＭＰａ（２００℃）の蒸気を装置外より受け入れて消費する装置において有効に利用することができる（請求項１３）。
【００３７】
本発明によれば、従来降圧して使用されていたスチレンモノマー製造プラントの高温高圧の蒸気を、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水を浄化することにより、他系統のプラント等の熱源として有効利用することができ、それによる省エネルギー効果は極めて大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下に図面を参照して本発明の実施の形態を詳細に説明する。  
図１（ａ），（ｂ）は本発明のスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法及び処理装置の炭酸成分及びアンモニア成分の処理工程（以下「脱ＣＯ２，ＮＨ３部」と称す場合がある。）を示す系統図であり、図２は、このような本発明に係る脱ＣＯ２，ＮＨ３部をスチレンモノマー製造プラントに組み込んでスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理及び蒸気の製造を行う方法を示す系統図である。図２において、図４に示す部材と同一機能を奏する部材には同一符号を付してある。図３は、このようにしてスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理及び加熱で製造された蒸気を他のプラントで利用する本発明の蒸気の利用方法の実施の形態を示す系統図である。
【００３９】
まず、図１を参照して、本発明によるスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理について説明する。
【００４０】
ＲＯ膜分離装置を１機用いて処理する場合を図１（ａ）に示す。  
図１（ａ）において、原水（スチレンモノマー製造プラントにおいて、エチルベンゼンの脱水素反応生成物から分離されたスチレンモノマー製造装置ボイラー給水）、即ち、図４に示すスチレンモノマー製造プラントのタンク８からの、ｐＨ７〜１０のスチレンモノマー製造装置ボイラー給水は、ｐＨ調整することなくそのままタンク１１に導入される。タンク１１内の水はポンプＰによりまずＲＯ膜分離装置１２に導入されてＲＯ膜分離処理される。このＲＯ膜分離処理で得られる濃縮水は排水として系外へ排出されるか、後述の如く、加熱後、脱水素反応用蒸気として利用される。
【００４１】
ＲＯ膜分離装置１２の透過水は次いで、脱気膜装置１３に導入されて脱気処理される。脱気処理水は次いで電気脱イオン装置１４に導入されて脱イオン処理され、脱イオン処理水は加熱手段で加熱されて蒸気となる。好ましくは、この脱イオン処理水は、図４のスチレンモノマー製造プラントの第１熱交換器２の冷却水として第１熱交換器２に導入され、脱水素反応生成物との熱交換で加熱されて蒸気となる。
【００４２】
２機のＲＯ膜分離装置を設置する場合を図１（ｂ）に示す。  
図１（ｂ）において、原水を処理する第１ＲＯ膜分離装置１２Ａの濃縮水を処理する第２ＲＯ膜分離装置１２Ｂを設け、第１ＲＯ膜分離装置１２Ａの濃縮水を第２ＲＯ膜分離装置１２ＢでＲＯ膜分離処理して透過水をタンク１１に返送し、濃縮水を排水として排出するか、後述の如く、加熱後、脱水素反応用蒸気として利用する点が図１（ａ）に示すものと異なり、その他は同様の構成とされている。
【００４３】
図１においては、電気脱イオン装置１４の濃縮水を排水として排出しているが、この濃縮水はタンク１１に返送して再循環処理しても良いし、また、加熱後、脱水素反応用蒸気として利用しても良い。また、電気脱イオン装置１４は必ずしも必要とされず、脱気膜装置１３の脱気処理水の水質が高い場合、或いは蒸気の使用場所において特に高い清浄度が要求されない場合は、電気脱イオン装置１４を省略しても良い。また、ＲＯ膜分離装置は１段処理に限らず、２段以上の多段処理としても良い。
【００４４】
いずれの場合も、ＲＯ膜分離装置１２又は第１ＲＯ膜分離装置１２Ａにおいて、原水中のイオン化した炭酸成分（ＨＣＯ３−）の大部分とアンモニア（ＮＨ３）の一部がｐＨ７〜１０、好ましくはｐＨ８．５〜１０の条件で除去され、このＲＯ膜分離装置１２又は１２ＡからのｐＨ約９〜１０．５の透過水を脱気膜装置１３で脱気処理することにより極微量の炭酸成分（ＣＯ２）が除去される。そして、この脱気処理水を更に電気脱イオン装置１４で脱イオンすることにより残留する重炭酸成分やアンモニアが高度に除去される。なお、ＲＯ膜分離装置１２，１２Ａの水回収率は７０〜８０％程度とするのが好ましく、電気脱イオン装置１４の水回収率は８０〜８５％程度とするのが好ましい。
【００４５】
従って、図２に示す如く、このようなＲＯ膜分離装置、脱気膜装置及び必要に応じて設けられる電気脱イオン装置よりなる本発明の装置の脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０をスチレンモノマー製造プラントに組み込むことにより、脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０で処理した処理水を第１熱交換器２で加熱して、高清浄の高温高圧蒸気を得ることができ、これを他系統の熱源として有効利用することが可能となる。
【００４６】
図２においては、タンク８からのスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の一部が脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０に導入されて処理され、処理水が第１熱交換器２で脱水素反応生成物と熱交換することにより、温度１８０〜２２０℃、圧力１．０〜２．３ＭＰａに高められる。この高温高圧蒸気の一部が、系外へ排出され、他系統で使用される。
【００４７】
一方、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水の残部のうちの一部は必要に応じて排水として他系統へ排出され、他の一部は廃熱ボイラー９へ送られて加熱され、脱水素反応塔１に反応用蒸気として導入される。残部は第２熱交換器３で第１熱交換器２で冷却された脱水素反応生成物との熱交換で加熱され、脱水素反応塔１に反応用蒸気として導入される。なお、この第２熱交換器３では、第１熱交換器２を経た脱水素反応生成物との熱交換で、温度１１０〜１４０℃、圧力０．１４〜０．２７ＭＰａ程度の蒸気を得ることができるため、この蒸気は別途熱源を用いて加熱後脱水素反応用蒸気として利用される。
【００４８】
即ち、スチレンモノマー製造プラントは、前述の如く、蒸気中の炭酸成分やアンモニア成分に対する腐食対策が講じられているため、スチレンモノマー製造プラント内で使用する蒸気を製造するための水は、炭酸成分やアンモニア成分が除去された水である必要はない。従って、図２に示す如く、タンク８からのスチレンモノマー製造装置ボイラー給水のうち、脱水素反応塔１で使用される蒸気を製造するための水は、脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０で処理されることなく、そのまま第２熱交換器３で加熱されて蒸気となり、脱水素反応塔１に循環される。従って、同様の理由から、脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０からの排水、即ち、前述の図１（ａ）におけるＲＯ膜分離装置１２からの濃縮水や図１（ｂ）における第２ＲＯ膜分離装置１２Ｂの濃縮水、図１（ａ），（ｂ）における電気脱イオン装置１４の濃縮水は、系外へ排出することなく、タンク８からのスチレンモノマー製造装置ボイラー給水と共に第２熱交換器３又は廃熱ボイラー９に導入して脱水素反応用蒸気として利用することができる。
【００４９】
また、スチレンモノマー製造プラントで使用される脱水素反応用蒸気は、過度に高温高圧である必要はなく、従って、第２熱交換器３において、第１熱交換器２での熱交換を経て温度が低下した脱水素反応生成物との熱交換を行って得られた低温低圧の蒸気で十分である。そして、この脱水素反応用蒸気の製造に不足する熱源は、他系統の廃熱（低温低圧の蒸気）を使用すれば良い。
【００５０】
一方、第１熱交換器２における脱水素反応塔１からの脱水素反応生成物との熱交換では、高温高圧の蒸気が得られるため、タンク８からのスチレンモノマー製造装置ボイラー給水を脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０で処理し、炭酸成分及びアンモニア成分を高度に除去して得られた高水質の処理水は、第１熱交換器２で加熱して高温高圧の高価値の蒸気とし、これを他系統で有効利用する。
【００５１】
なお、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水を処理する脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０を組み込んだ場合、腐食防止剤としてのアミンや脱酸素剤等の添加箇所は必ずしも濾過塔７の入口に限らず、第２熱交換器３の入口部すなわちタンク８から脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０へ分岐した後や、空気冷却器４での防食のために、空気冷却器４の入口側、その他の箇所とすることもできる。
【００５２】
次に、このようにしてスチレンモノマー製造装置ボイラー給水を処理して得られた処理水を加熱して得られる蒸気をＢＴＸプラントで有効利用する場合の一例を図３を参照して説明する。
【００５３】
図３において、２０はスチレンモノマー製造プラントであり、脱水素反応塔１、第１熱交換器２、第２熱交換器３、水回収部２１、廃熱ボイラー９及び脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０を備える。水回収部２１は、図２における空気冷却器４、油水分離部５、ストリッピング塔６、濾過塔７及びタンク８に相当する。
【００５４】
脱水素反応塔１からの脱水素反応生成物が第１熱交換器２、第２熱交換器３を経て冷却され、水回収部２１で回収されたスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の一部は、脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０で処理された後、第１熱交換器２で熱交換されて、１８０〜２２０℃で１．０〜２．３ＭＰａ程度の高温高圧蒸気となる。この高温高圧蒸気の一部はＢＴＸプラント３０に送給されて熱エネルギーとして利用される。このＢＴＸプラント３０では、従来、ボイラー３１に燃料を供給して発生させた高温高圧蒸気を利用していたが、スチレンモノマー製造プラント２０からの高温高圧蒸気でエネルギーの一部を賄い、これに相当する燃料が不要となることで、ボイラー３１の燃料分のエネルギーコストが低減される。
【００５５】
一方、スチレンモノマー製造プラント２０において、水回収部２１からのスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の他の一部はそのまま第２熱交換器３で加熱されて、１１０〜１４０℃で０．１４〜０．２７ＭＰａ程度の低温低圧蒸気となり、残部、及び脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０からの濃縮水は廃熱ボイラー９に送給され、低温低圧蒸気となる。この低温低圧蒸気は、脱水素反応塔１で脱水素反応に使用される。ただし、この第２熱交換器３からの低温低圧蒸気のみでは、脱水素反応用蒸気が不足するため、他系統４０からの廃熱回収で得られた低温低圧蒸気を第２熱交換器３からの低温低圧蒸気と共に脱水素反応用蒸気として使用する。
【００５６】
なお、スチレンモノマー製造プラント２０では、従来、第１熱交換器２の高温高圧蒸気でタービンを稼動させて低温低圧蒸気を得ているが、図３のように高温高圧蒸気を他のプラントで使用することにより、このタービンに代わるモーターが必要となる。従って、モーター２２を新たに設け、このモーター２２を稼動させるための電力量が別途必要となる。
【００５７】
一般に、従来において、後述の実施例２に示す如く、スチレンモノマー製造プラント２０から払い出した高温高圧蒸気に相当するＢＴＸプラント３０のエネルギーとしての燃料油（※１）は、７５１０ｋＬ／年（年間稼動日数３４０日として）であり、一方で、スチレンモノマー製造プラント２０からの高温高圧蒸気をＢＴＸプラントに使用することで新たに設けられたモーター２２の稼動に必要な電力費は燃料油換算で１２００ｋＬ／年であるので、６３１０（＝７５１０−１２００）ｋＬ／年の燃料油の削減効果を得ることができる。この削減効果は、前述の非特許文献１で得られる７２３ｋＬ／年（稼働日数３３０回として）に比べて著しく大きい。
【００５８】
なお、図３においては、スチレンモノマー製造プラント２０からの蒸気を利用する他のプラントとしてＢＴＸプラント３０を例示したが、本発明では、ＢＴＸプラントに限らず、１．４ＭＰａ（２００℃）の蒸気を装置外より受け入れて消費する装置等のその他のプラントにおいても、スチレンモノマー製造プラントからの蒸気を有効に利用することができる。特に、本発明では、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水を処理して高水質の処理水を得、これを加熱して高純度の蒸気を取り出すことができるため、蒸気中の炭酸成分やアンモニア成分に起因する腐食対策を講じていないあらゆるプラントのエネルギー源として、従来は降圧されていたスチレンモノマー製造プラントの蒸気を有効利用することができ、その省エネルギー効果、コスト削減効果は極めて大きいものとなる。
【実施例】
【００５９】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００６０】
実施例１
図１（ａ）に示すフローの実験装置で、スチレンモノマー製造装置ボイラー給水（導電率６ｍＳ／ｍ、ｐＨ９．３、平均水温３５℃、ＣＯＤ３．２ｍｇ／Ｌ、全炭酸４５ｍｇ／Ｌ、アンモニア，アンモニウム塩３５ｍｇ／Ｌ）を原水として処理を行った。用いた各装置の仕様は次の通りである。  
ＲＯ膜分離装置１２：ポリアミド膜を装填した２インチ径のＲＯ膜、運転圧力１．４
７ＭＰａ
脱気膜装置１３：Ｌｉｑｕｉ−Ｃｅｌ社製、２．５×８インチ
電気脱イオン装置１４：栗田工業（株）製ＫＣＤＩ
【００６１】
原水はタンク１１から６５Ｌ／ｈｒでＲＯ膜分離装置１２に導入し、透過水５０Ｌ／ｈｒと濃縮水１５Ｌ／ｈｒを得た。ＲＯ膜分離装置１２の透過水は次いで脱気膜装置１３で脱気処理した後、脱気処理水５０Ｌ／ｈｒを電気脱イオン装置１４に導入して脱イオンし、脱イオン水４２．５Ｌ／ｈｒを得た。電気脱イオン装置１４の濃縮水７．５Ｌ／ｈｒは系外へ排出した。
【００６２】
このような処理において、各部の水の水質は表１に示す通りであり、本発明によりスチレンモノマー製造装置ボイラー給水中の炭酸成分及びアンモニア成分を、薬品を用いることなく高度に除去することができることが確認された。
【００６３】
【表１】
2007078291.tif 000003
【００６４】
実施例２
実規模のスチレンモノマー製造プラントにおいて、実施例１と同様にしてスチレンモノマー製造装置ボイラー給水を処理し、図３に示す如く、この処理水から高温高圧蒸気を得、この一部をＢＴＸプラント３０に使用した。
【００６５】
スチレンモノマー製造プラント２０の水回収部２１で得られるスチレンモノマー製造装置ボイラー給水は９９ｔｏｎ／ｈｒであり、このうちの一部６９ｔｏｎ／ｈｒを、脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０で処理し、別系統からの水と合わせてこれを第１熱交換器２に導入して熱交換したところ、約２００℃、１．４ＭＰａの高温高圧蒸気を５５ｔｏｎ／ｈｒ得ることができた。
【００６６】
この高温高圧蒸気を図３に示す如く、スチレンモノマー製造プラント２０から２１ｔ／ｈｒを取り出し、ＢＴＸプラント３０のエネルギーとして用いたところ、ＢＴＸプラント３０は、この高温高圧蒸気分だけボイラーからの受入量が低下し、これにより、従来必要とされていた７５１０ｋＬ／年（年間稼動日数３４０日として）の燃料油コストが削減された。
【００６７】
一方、スチレンモノマー製造プラント２０においては、水回収部２１からのスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の残部のうち１０ｔｏｎ／ｈｒをそのまま第２熱交換器３で加熱して約１３１℃、０．１９ＭＰａの低温低圧蒸気１０ｔｏｎ／ｈｒを得、また脱ＣＯ２，ＮＨ３部１０からの濃縮水と合わせて上流部門のエチルベンゼン製造工程の廃熱ボイラーに送り低温低圧蒸気３４ｔｏｎ／ｈｒを得た。これらの蒸気と共に他系統４０からの低温低圧蒸気（約１３１℃、０．１９ＭＰａ）２１ｔｏｎ／ｈｒを脱水素反応塔１に用いた。
【００６８】
このスチレンモノマー製造プラント２０では、高温高圧蒸気をＢＴＸプラント３０で用いることにより、モーター２２を増設したが、このモーターの電力費は、燃料油換算で１２００ｋＬ／年であったため、６３１０（＝７５１０−１２００）ｋＬ／年の燃料油の削減効果を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明のスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理方法及び処理装置の脱ＣＯ２，ＮＨ３部の実施の形態を示す系統図である。
【図２】本発明のスチレンモノマー製造装置ボイラー給水の処理装置をスチレンモノマー製造プラントに組み込んだ例を示す系統図である。
【図３】本発明の蒸気の利用方法の実施の形態を示す系統図である。
【図４】一般的なスチレンモノマー製造プラントの構成を示す系統図である。
【符号の説明】
【００７０】
１  脱水素反応塔
２  第１熱交換器
３  第２熱交換器
４  空気冷却器
５  油水分離器
６  ストリッピング塔
７  濾過塔
８  タンク
９  廃熱ボイラー
１０  脱ＣＯ２，ＮＨ３部
１１  タンク
１２  ＲＯ膜分離装置
１２Ａ  第１ＲＯ膜分離装置
１２Ｂ  第２ＲＯ膜分離装置
１３  脱気膜装置
１４  電気脱イオン装置
２０  スチレンモノマー製造プラント
３０  ＢＴＸプラント
４０  他系統
【図１】
2007078291.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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