(57)【要約】【課題】  優れたセット保持力及び優れた感触を付与する毛髪化粧料、ならびにセット保持力評価方法及び評価装置を提供する。【解決手段】  （Ａ）一般式（１）及び（２）  【化１】2007051069.tif 000015［式中、Ｒ2は−ＮＨ2又は−ＮＨ3+Ｘ-］で表される構造の繰り返し単位を有する共重合体（Ｂ）アミノ変性シリコーン（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又はジメチルシリコーンを含有する毛髪化粧料。【選択図】  図１
2007051069.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）及び（２）
【化１】
2007051069.tif 000014
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のアリール基、−ＣＯＯＮＨ2基、又は−ＣＯＯＲ3基（但し、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｒ2は−ＮＨ2又は−ＮＨ3+Ｘ-（但し、Ｘ-はハロゲンイオン、水酸イオン、メチル硫酸イオン又は硫酸イオンを示す。）］
で表される構造の繰り返し単位を有する共重合体
（Ｂ）アミノ変性シリコーン
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又はジメチルシリコーン
を含有する毛髪化粧料。
【請求項２】
（Ｃ）ジメチルシリコーンの２５℃における粘度が３０ｍｍ2／ｓ以上である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに、（Ｄ）没食子酸誘導体を含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
毛髪化粧料を適用した毛束を円柱物に巻き付けてカールを形成させ、この毛束の長さ方向一端を回転可能な支持体に取り付けて吊り下げ、支持体を回転することにより毛束を回転させ、この回転する毛束が衝突する位置に配置された衝突対象物に、毛束を連続して打ちつけて、カール形成におけるカール状態での毛束の長さ方向一端から他端までの長さと打ちつけ後の同長さとから、セット保持力を評価する毛髪化粧料のセット保持力評価方法。
【請求項５】
被試験毛束の一端を固定し毛束を吊り下げる吊下部を有する回転可能な支持体と、この支持体を回転させる手段と、支持体を回転することにより回転する被試験毛束が衝突する位置に配置された衝突対象物とを備えることを特徴とする請求項４記載の評価方法に使用する毛髪化粧料のセット保持力評価装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れたセット保持力及び毛髪に対し優れた感触（べたつきのなさ、指通りのよさ及びきしみのなさ）を付与する毛髪化粧料、ならびに簡便なセット保持力評価方法及びその評価に用いる装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪にセット性を付与する方法として、被膜形成ポリマーを用いる方法が広く知られている。これらは、毛髪同士を接着することにより毛髪にセット力を付与するものである。しかしながら、これらの被膜形成ポリマーを用いたとしても、日常生活でおこりえる髪が肩にぶつかった際のセットのくずれにくさ（以下、耐物理力）が十分でない場合がある。特に、近年流行のカラーリングした髪は毛髪が損傷しているために、物理的要因でセット保持力が低下しやすい傾向がある。また、これらの被膜形成ポリマーは、塗布後にべたつきを生じたり、くし通りの低下を引き起こす場合があり、カラーリングした髪の場合には、きしみが顕著に発生する場合があった。
【０００３】
そこで、毛髪化粧料に被膜形成ポリマーにシリコーンを配合し、感触面、高湿条件下でのセット保持力の不具合を解決した技術が提案されているが（特許文献１：特開平１１−２０９２４７号公報、特許文献２：特開２００１−２４０５１９号公報参照）、感触面及び耐物理力は必ずしも十分ではない。このことから、さらに優れたセット保持力及び毛髪に対し優れた感触（指通り、べたつきのなさ、きしみのなさ）を付与する毛髪化粧料が望まれていた。
【０００４】
一方、一般にセット保持力の評価方法は、肉眼での評点づけ、あるいは毛髪化粧料を塗布した毛束を９０％程度の高湿条件下に数時間静置し、高湿条件静置前後の見かけの長さを測定して保持率を算出する方法が採用されている。しかしながら、このような方法では、ポリマーの被膜が水分でくずれやすいかどうかを調べる方法であるため、ポリマーの被膜が衝撃力で剥がれやすい、破れやすいかどうかを調べる耐物理力の評価は十分にできない。実際の使用においては、毛髪のセット力は髪が風になびいたり、髪が肩にぶつかったりする物理的要因によるセット保持力低下も重要である。このことから、簡便で実際の使用に近い評価結果を得られる毛髪セット保持力評価方法が望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−２０９２４７号公報
【特許文献２】特開２００１−２４０５１９号公報
【特許文献３】特開２００３−９５８９３号公報
【特許文献４】特開２００２−２５５７５６号公報
【特許文献５】特開２００２−４７１４９号公報
【特許文献６】特開２００１−６４１２４号公報
【特許文献７】特開２００１−６４１２７号公報
【特許文献８】特開２００１−６４１２８号公報
【特許文献９】特開２００１−６４１２９号公報
【特許文献１０】特開平１１−９２３４６号公報
【特許文献１１】特開平９−８７１４４号公報
【特許文献１２】特開平９−８７１５１号公報
【特許文献１３】特開平９−１２４４４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、優れたセット保持力及び毛髪に対し優れた感触（べたつきのなさ、指通りのよさ及びきしみのなさ）を付与する毛髪化粧料、ならびに簡便で物理的要因によるセット保持力低下を評価できるセット保持力評価方法及びその評価に用いる装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定の構造を有する共重合体と、（Ｂ）アミノ変性シリコーンと、（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又はジメチルシリコーンとを組み合わせて用いることにより、優れたセット保持力及び毛髪に対し優れた感触（べたつきのなさ、指通りのよさ及びきしみのなさ）を付与する毛髪化粧料が得られることを知見した。また、毛髪化粧料を適用した毛束を円柱物に巻き付けてカールを形成させ、この毛束の一端を回転可能な支持体に取り付けて吊り下げ、支持体を回転することにより毛束を回転させ、この回転する毛束が衝突する位置に配置された衝突対象物に毛束を連続して打ちつけて、打ちつけ前後のカール状態における毛束の長さを指標とすることにより、物理的要因に対するセット保持力を、実際の使用に近い方法で簡便に測定できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】
従って、本発明は
［１］．（Ａ）下記一般式（１）及び（２）
【化１】
2007051069.tif 000003
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のアリール基、−ＣＯＯＮＨ2基、又は−ＣＯＯＲ3基（但し、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｒ2は−ＮＨ2又は−ＮＨ3+Ｘ-（但し、Ｘ-はハロゲンイオン、水酸イオン、メチル硫酸イオン又は硫酸イオンを示す。）］
で表される構造の繰り返し単位を有する共重合体
（Ｂ）アミノ変性シリコーン
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又はジメチルシリコーン
を含有する毛髪化粧料、
［２］．毛髪化粧料を適用した毛束を円柱物に巻き付けてカールを形成させ、この毛束の長さ方向一端を回転可能な支持体に取り付けて吊り下げ、支持体を回転することにより毛束を回転させ、この回転する毛束が衝突する位置に配置された衝突対象物に、毛束を連続して打ちつけて、カール形成におけるカール状態での毛束の長さ方向一端から他端までの長さと打ちつけ後の同長さとから、セット保持力を評価する毛髪化粧料のセット保持力評価方法、及びこの評価方法に使用する評価装置を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、優れたセット保持力及び毛髪に対し優れた感触（べたつきのなさ、指通りのよさ及びきしみのなさ）を付与する毛髪化粧料を提供することができる。また、物理的要因に対するセット保持力を、実際の使用に近い方法で簡便に測定することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の第１の発明は、（Ａ）下記一般式（１）及び（２）
【化２】
2007051069.tif 000004
［式中、Ｒ1はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のアリール基、−ＣＯＯＮＨ2基、又は−ＣＯＯＲ3基（但し、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｒ2は−ＮＨ2又は−ＮＨ3+Ｘ-（但し、Ｘ-はハロゲンイオン、水酸イオン、メチル硫酸イオン又は硫酸イオンを示す。）］
で表される構造の繰り返し単位を有する共重合体
（Ｂ）アミノ変性シリコーン
（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン及び／又はジメチルシリコーン
を含有する毛髪化粧料である。
【００１１】
本発明の（Ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるビニルアルコール系単量体と、（２）で表されるビニルアミン系単量体とからなる構造の繰り返し単位を有する共重合体であり、上記一般式（１）で表されるビニルアルコール系単量体（ｍ）、（２）で表されるビニルアミン系単量体（ｎ）の比ｎ／ｍ（モル比）は０．００５〜３００が好ましく、より好ましくは０．００５〜２００である。各単量体は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、各構造単位の配列は任意である。また、共重合体は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１２】
上記一般式（２）で表されるビニルアミン系単量体としては、Ｒ2が−ＮＨ2であるもの、−ＮＨ3+Ｘ-（但し、Ｘ-はハロゲンイオン、水酸イオン、メチル硫酸イオン又は硫酸イオンを示す。）であるものが好ましく、共重合体としては、下記構造式（３）又は（４）で表されるビニルアルコール系単量体とビニルアミン系単量体とからなる構造の繰り返し単位を有する共重合体が好ましい。
【化３】
2007051069.tif 000005
［式中、ｍ1は１〜２００、ｎ1は１〜２００であり、ｎ1／ｍ1（モル比）は０．０１〜２００であり、各構造単位の配列は任意である。］
【化４】
2007051069.tif 000006
［式中、ｍ2は１００〜５，０００、ｎ2は１０〜１，０００であり、ｎ2／ｍ2（モル比）は０．００２〜１０であり、Ｘ-はハロゲンイオン、水酸イオン、メチル硫酸イオン又は硫酸イオンを示し、各構造単位の配列は任意である。］
【００１３】
上記一般式（３）中、ｍ1は１〜２００であり、好ましくは１〜１８０であり、より好ましくは１〜１５０である。ｎ1は１〜２００であり、好ましくは１〜１５０であり、より好ましくは１〜１００である。ｎ1／ｍ1（モル比）は０．０１〜２００であり、０．０１〜７０が好ましい。
【００１４】
上記一般式（４）中、ｍ2は１００〜５，０００であり、好ましくは１００〜４，５００であり、より好ましくは１００〜４，０００である。ｎ2は１０〜１，０００であり、好ましくは１０〜９００であり、より好ましくは１０〜８００である。ｎ2／ｍ2（モル比）は０．００２〜１０であり、０．０５〜１０が好ましい。
【００１５】
（Ａ）成分の共重合体を得る方法としては、上記一般式（１）及び（２）で表される単位の各前駆体単量体の共重合により前駆重合体を得て、その後、この前駆共重合体を加水分解する方法が挙げられる。（１）単位の前駆単量体としては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、酪酸ビニル等の脂肪酸ビニル類、（２）単位の前駆単量体としては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類が挙げられる。
【００１６】
上記一般式（３）で表されるビニルアルコール系単量体と、ビニルアミン系単量体とからなる構造の繰り返し単位を有する共重合体（以下、ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体と表記する場合がある。）の具体例としては、三菱化学（株）製の「ダイヤフィックス（登録商標）」等が挙げられる。下記一般式（４）で表されるビニルアルコール系単量体と、ビニルアミン系単量体とからなる構造の繰り返し単位を有する共重合体としては、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の「バイアミン（商品名）」等が挙げられる。
【００１７】
（Ａ）共重合体の重量平均分子量は、１０，０００〜４００，０００が好ましく、より好ましくは５０，０００〜２００，０００である。重量平均分子量が１０，０００未満では耐物理力が低下する場合があり、４００，０００を超えると溶液粘度が上昇し、塗布等の使用性が悪くなる場合がある。なお重量平均分子量の測定はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。
【００１８】
（Ａ）共重合体の配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．１〜１０質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されない場合があり、３０質量％を超えると、不経済である上にフレーキング等の不具合が生じる場合がある。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）共重合体以外の高分子化合物を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。このような高分子化合物としては、ポリビニルアミン、ポリα−アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸／ビニルアミン共重合体、マレイン酸／ビニルアミン共重合体、ビニルスルホン酸／ビニルアミン共重合体等又はそれらの第４級化物が挙げられる。
【００２０】
本発明における（Ｂ）成分はアミノ変性シリコーンであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。アミノ変性シリコーンとしては特に限定されないが、アミノガムやアンモニウム変性シリコーン、アルキレンオキサイドを付加したアミノ変性シリコーン、及びこれらをエマルション化したものも用いることができる。アミノ変性シリコーンとしては、下記一般式（５），（６）で表されるアミノ変性シリコーンが挙げられ、下記一般式（５）中、ａ＝３、ｂ＝２であるアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、下記一般式（６）中、ｃ＝３、ｄ＝２であるアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等が挙げられる。
【化５】
2007051069.tif 000007
［式中、ｘは１０〜１０，０００、ｙは１〜１，０００、ａ，ｂはそれぞれ１〜５の整数を示す。］
【化６】
2007051069.tif 000008
［式中、ｚは５０〜１０，０００、ｗは１０〜１０，０００、ｃ，ｄはそれぞれ１〜５の整数を示す。］
【００２１】
具体的には、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＭ−８７０４Ｃ、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２、ＢＹ２２−０７９、ＳＭ８９０４、ＳＳ３５５１、ＳＳ３５５２、ＧＥ東芝シリコーン(株)製のＫＴ−１９８９、ＸＦ４２−Ｂ１９８９、ＸＳ６５−Ｃ００３２、ＸＳ６５−Ｂ４２８０、信越化学工業（株）製のＸ−５２−２２６５、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８０１５、ＫＭ−９０７等が挙げられる。これらの中でも、上記一般式（５）で表されるアミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体であるＳＭ−８７０４Ｃ、上記一般式（６）で表されるアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体であるＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２が好ましく、ＳＭ−８７０４Ｃがより好ましい。
【００２２】
（Ｂ）アミノ変性シリコーンの配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されない場合があり、３０質量％を超えると不経済である上に、べたつき等の不具合が生じる場合がある。
【００２３】
本発明の（Ｃ）成分はポリエーテル変性シリコーン及び／又はジメチルシリコーンであり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられ、下記一般式（７）〜（１１）で表されるもの、下記構造式（１２）を有するものが挙げられる。
【００２４】
【化７】
2007051069.tif 000009
［式中、Ｒ3はそれぞれ独立に−（ＣＨ2）e−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）f−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）g−Ａ（Ａは水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示す。）を示し、ｐは１〜２，０００の数、ｑは１〜１，０００の数、ｅは１〜５の数、ｆ及びｇは０〜５０の数を示し、ｆ＋ｇ≧１である。］
【化８】
2007051069.tif 000010
［式中、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立に炭素数２〜４の２価の炭化水素基を示し、ｐ´は１〜１，０００の数を示し、ｆ´，ｇ´はそれぞれ０〜１，０００の数を示し、ｑ´は１〜１００の数を示す。］
【００２５】
具体的には、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＦＺ−２１２３、ＦＺ２１３６、ＦＺ−２２２２，ＦＺ−２２３３、ＦＺ−２２５０，ＳＳ−２８０１、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＨ３７７３Ｍ，ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４９、Ｌ−７００２、信越化学工業（株）製の、ＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３５３Ａ、ＫＦ６００８，ＫＦ６０１７，ＫＦ６０１３、ＫＦ６０１２，ＫＦ６０１１、ＫＦ９９４等が挙げられる。これらの中でも、上記一般式（１２）で表されるポリエーテル変性シリコーンであるＦＺ−２２２２、上記一般式（７）で表されるポリエーテル変性シリコーンであるＫＦ６０１５がより好ましく、ＦＺ−２２２２が最も好ましい。
【００２６】
ポリエーテル変性シリコーンを配合する場合、その配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。配合量が０．００１質量％未満では所望の効果が発現されない場合があり、３０質量％を超えるとべたつき等の不具合が生じる場合がある。
【００２７】
（Ｃ）ジメチルシリコーンとしては、２５℃における粘度が３０ｍｍ2／ｓ以上であるものが好ましい。２５℃における粘度は３０〜５０，０００，０００ｍｍ2／ｓが好ましく、より好ましくは３０〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは３０〜５０，０００，０００ｍｍ2／ｓである。なお、本発明中のシリコーン粘度は化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠して測定した値である。
【００２８】
ジメチルシリコーンを配合する場合、その配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中０．００１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、さらに好ましくは０．０５〜１０質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されない場合があり、３０質量％を超えるとべたつき、きしみ等の不具合が生じる場合がある。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料には、（Ｄ）没食子酸誘導体を配合することが好ましく、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。没食子酸誘導体としては、ｍ−ジ没食子酸、デヒドロジ没食子酸、没食子酸プロピル、没食子酸オクチル、没食子酸グリセリド、没食子酸配糖体等が挙げられる。没食子酸配糖体の糖としては、グルコシド、マルトシド、マンノシド等が挙げられ、没食子酸配糖体としては、没食子酸メチルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−４−グルコシド、没食子酸プロピルエステル−３−グルコシド、没食子酸メチルエステル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルコシド、没食子酸−３−マルトシド、没食子酸オクチル−３−マルトシド、没食子酸−３−グルクロニド、没食子酸ガラクツロニド等の没食子酸一配糖体、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジマルトシド等の没食子酸二配糖体が挙げられ、これらの中でも、没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド、没食子酸−３，４−ジグルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシド等の没食子酸二配糖体等が好適である。
【００３０】
（Ｄ）没食子酸誘導体を配合する場合、その配合量は特に限定されないが、毛髪化粧料中０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％であり、さらに好ましくは０．０３〜３質量％である。０．００１質量％未満では所望の効果が発現されない場合があり、１０質量％を超えると不経済である上に、ｐＨ調整が困難になる場合がある。なお、本発明の配合量は２種以上用いる場合は２種以上の合算である。
【００３１】
本発明の毛髪化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、所望により毛髪用化粧料に一般に配合される成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。このような成分としては、上記以外のシリコーン類及び高分子化合物、界面活性剤、アミノ酸類、蛋白加水分解物、金属封鎖剤、アルコール類、ポリオール類、油剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、酸化剤、還元剤、アルカリ剤、色素、香料、抗菌剤、殺菌剤及び噴射剤等が挙げられる。
【００３２】
香料としては、特開２００３−２６７８４１号公報に記載した香料、香料組成物に準じ、香料組成物を配合する場合、毛髪化粧料中に香料組成物が０．００００１〜５０質量％となるように配合すると好適であり、より好ましくは０．０００１〜３０質量％である。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料は、ゲル状、フォーム状、液状、固形状及びスプレー式等の剤型にすることができ、常法に基づいて調製することができる。本発明の毛髪化粧料は、優れたセット力を有することから、毛髪セット剤、スタイリング剤、整髪料等の毛髪化粧料に最適である。
【００３４】
本発明の第２の発明は、毛髪化粧料を適用した毛束を円柱物に巻き付けてカールを形成させ、この毛束の長さ方向一端を回転可能な支持体に取り付けて吊り下げ、支持体を回転することにより毛束を回転させ、この回転する毛束が衝突する位置に配置された衝突対象物に、毛束を連続して打ちつけて、カール形成におけるカール状態での毛束の長さ方向一端から他端までの長さと打ちつけ後の同長さとから、セット保持力を評価する毛髪化粧料のセット保持力評価方法、被試験毛束の一端を固定し毛束を吊り下げる吊下部を有する回転可能な支持体と、この支持体を回転させる手段と、支持体を回転することにより回転する被試験毛束が衝突する位置に配置された衝突対象物とを備えることを特徴とする上記評価方法に使用する毛髪化粧料のセット保持力評価装置である。以下、本発明の評価方法及び装置を、図を用いて説明する。
【００３５】
図１は毛髪化粧料のセット保持力評価装置の１例を示す斜視図である。図中１は台座であり、回転モーター２が内臓されている。回転モーター２には正転・反転コントローラー３が接続されており、回転の向きを変更することができる。台座１中央部には、台柱４の下端が取り付けられ、モーター回転と一体に回転し得るようになっている。台柱４の上端は円板状の支持体５中央部に固定されており、円板状の支持体５の下面には被試験毛束７の一端を取り付ける吊下部６が、単数又は周方向に沿って互いに等間隔ずつ離間して複数個形成されている。７は円柱状の衝突対象物であり、支持体５が回転することにより回転する被試験毛束が衝突する位置に配置されており、複数個配置してもよい。台柱４から吊下部までの距離は３〜１５ｃｍが好ましく、衝突対象物８の配置及び大きさは、後述する被試験毛束７の長さ及び支持体５の回転数等により適且選定される。
【００３６】
次に評価方法を具体的に説明する。まず、毛髪化粧料を適用した毛束を円柱物に巻き付けてカールを形成させ、被試験毛束７を作製する。毛束は健常毛でもよいが、ブリーチ剤等で化学的に損傷を与えたり、ブラッシング等で物理的に損傷を与えた髪を用いてもよい。毛束は長さ５〜３０ｃｍ、特に１０〜２５ｃｍがよく、質量０．５〜１０ｇ、特に１〜５ｇがよい。円柱物は直径０．５〜５ｃｍ、特に０．５〜３ｃｍがよく、カール数は１〜１０、特に２〜５がよい。カール形成後の被試験毛束７の長さ（Ｌ0）は３〜１５ｃｍ、特に５〜１０ｃｍがよい。毛髪化粧料の適用量は特に限定されないが、通常０．３〜５ｇである。毛髪化粧料適用後はそのまま評価に用いてもよいが、評価毛髪化粧料に応じて、２０〜１００℃、３０〜６５％ＲＴの条件で、１〜６時間放置して、乾燥させてもよい。これらの範囲とすることで、再現性よく評価ができる。なお、高湿度下での評価を同時に行うために、２０〜４０℃、６０〜９０％ＲＴの条件で、１〜６時間放置してもよい。
【００３７】
上記被試験毛束７の一端を回転可能な支持体５の吊下部に取り付けて吊り下げ、支持体５を回転することにより被試験毛束７を回転させる。回転数としては、特に限定されないが、１０〜１００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは２０〜８０ｒｐｍであり、さらに好ましくは４０〜６０ｒｐｍである。また、一定回転数で回転させたり、正転・反転を繰り返し行うこともできる。回転時間は特に限定されないが、１〜１０分が好ましく、より好ましくは２〜８分である。正転・反転を繰り返し行う場合は、１〜５分が好ましく、２〜３分が特に好ましい。被試験毛束７が回転することにより、回転する被試験毛束７が衝突する位置に配置された衝突対象物８に、毛束を連続して打ちつけることができる。
【００３８】
毛髪化粧料のセット保持力評価は、カール形成におけるカール状態（図２中、（Ａ）で示す）での被試験毛束７の長さ方向一端から他端までの長さ（図２中、Ｌ0で示す。）と打ちつけ後（図２中、（Ｂ）で示す）の同長さ（図２中、Ｌtで示す。）とを比較することにより、評価することができる。打ちつけ後のカール状態での被試験毛束７の長さが短いほど、物理力に対する毛髪セット保持力があるといえる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％であり、純分換算した数値（ＡＩ）である。なお、毛髪化粧料のｐＨは２５℃における測定値である。
【００４０】
［実施例１〜８、比較例１〜４］
表１に示す組成の毛髪化粧料を常法に従って調製し、下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
<耐物理力>
長さ２５ｃｍ、２ｇのヒト毛束を市販ブリーチ剤で２回ブリーチを行い損傷させた。この毛束に毛髪化粧料０．５ｇを塗布し十分になじませた後、外径２．２ｃｍのガラス管に巻きつけ、２５℃・４５％ＲＨに２時間放置して乾燥後、ガラス管から毛束をはずして被試験毛束を作製した。被試験毛束の長さ（図２中Ｌｏ）は７〜１３ｃｍ、カール数は２であった。図１に示す毛髪化粧料のセット保持力評価装置の支持体５に被試験毛束を取り付けて吊り下げた後、支持体５を回転数５０ｒｐｍで１０分間回転させ、被試験毛束を衝突対象物８に連続して打ちつけた。図２中に示す下記Ｌ0及びＬtを測定して耐物理力を下記式により算出し、下記評価基準に従って評価した。
耐物理力（％）＝（（２５−Ｌt）／（２５−Ｌ0））×１００
Ｌ0：ガラス管から毛束をはずした直後におけるカール状態の毛束の長さ（ｃｍ）
Ｌt：毛束を吊るして回転させた後におけるカール状態の毛束の長さ（ｃｍ）
【００４２】
評価基準
◎：非常に良好  耐物理力８０％以上
○：良好        耐物理力５０％以上、８０％未満
△：やや悪い    耐物理力３０％以上、５０％未満
×：悪い        耐物理力３０％未満
【００４３】
<セット保持力>
パネラー２０名により、下記方法で上記毛髪化粧料のセット保持力を官能評価した。朝、パネラーが髪をカールさせた後、毛髪化粧料を適量髪に塗布した。その後、通常の生活を行い、塗布してから６時間後のセット保持力を評価した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
◎：良好と回答したものが２０名中１６名以上
○：良好と回答したものが２０名中１０〜１５名
△：良好と回答したものが２０名中４〜９名
×：良好と回答したものが２０名中３名以下
【００４４】
<べたつきのなさ、指通りのよさ及びきしみのなさ>
毛髪化粧料をトリガースプレー容器「Ｍ−３トリガー」（商品名、（株）吉野工業所製）に充填し、染毛やパーマにより毛髪に損傷を受けたパネラー２０名により使用後の毛髪のべたつきのなさ、指通りのよさ及びきしみのなさを評価した。結果を下記評価基準で示す。
評価基準
◎：良好と回答したものが２０名中１６名以上
○：良好と回答したものが２０名中１０〜１５名
△：良好と回答したものが２０名中４〜９名
×：良好と回答したものが２０名中３名以下
【００４５】
【表１】
2007051069.tif 000011
【００４６】
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（１）
上記構造式（３）で表されるビニルアルコール系単量体とビニルアミン系単量体とからなる構造の繰り返し単位を有する共重合体であり、式中、ｍ1は１〜１００、ｎ1は１〜５０であり、ｎ1／ｍ1（モル比）は０．０１〜１００である。
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（２）
上記構造式（４）で表されるビニルアルコール系単量体とビニルアミン系単量体とからなる構造の繰り返し単位を有する共重合体であり、式中、ｍ2は１，５００〜２，０００、ｎ2は２００〜３００であり、ｎ2／ｍ2（モル比）は０．１〜０．２であり、Ｘ-は塩化物イオンである。
【００４７】
上記実施例及び比較例の結果からも明らかであるように、本発明の毛髪化粧料のセット保持力評価方法は、実使用試験の評価結果と相関がとれるものであった。
【００４８】
［実施例９］
ディスペンサータイプのウォーター剤
下記処方のウォーター剤を調製し、ＰＥＴ製ポンプディスペンサー容器に充填した。
組成（％）
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（１）                          ０．５    
アミノ変性シリコーン（１）                                            １．２
ポリエーテル変性シリコーン（１）                                      ０．５
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．４
ポリエチレングリコール                                                ３．０
ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール                            ０．５
テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット                              ０．５
硫酸ナトリウム                                                        ０．００１
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                                    ５．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  １．０
ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル                                      ２．０
両性ポリマー（Ｂ）                                                    ０．０５
（Ｎ−メタクリロイルオキシジエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−
Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体
加水分解ケラチン                                                      ２．５
安息香酸                                                              ０．１
パラオキシ安息香酸メチルン                                            ０．１
無水ピロリン酸ナトリウム                                              ０．０５
グリコール酸                                                          ０．２
トリエタノールアミン                                                  １．０
香料組成物Ａ                                                          ０．１
エタノール                                                          ２０．０
精製水                                                                  残部    
合計                                                            １００．０％
【００４９】
［実施例１０］
ノンエアゾールポンプフォーム
下記処方のフォーム剤を調製し、ポリプロピレン製ポンプフォーム容器に充填した。なお、ｐＨは４．５に調整した。
組成（％）
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（１）                          １．０
没食子酸−３−マルトシド                                              ０．８    
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール                            ０．５
テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット                              ３．０
ポリエチレングリコール                                              １０．０  
ジメチルシリコーン（３）                                              ２．０
アミノ変性シリコーン（１）                                            ２．０
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル                          ０．６
ラウリルジメチルアミンオキシド                                        ０．５
植物性スクワラン                                                      ０．１
水溶性コラーゲン                                                      １．０
パラオキシ安息香酸メチル                                              ０．１
塩化ベンザルコニウム                                                  ０．１    
クエン酸                                                              ０．５
ジエタノールアミン                                                    １．０
香料組成物Ｃ                                                          ０．１
エタノール                                                          ２０．０
精製水                                                                  残部    
合計                                                            １００．０％
【００５０】
［実施例１１］
トリガータイプのヘアトリートメント
下記処方のヘアトリートメントを調製し、ＰＥＴ製トリガータイプ容器に充填した。なお、ｐＨは４．３に調整した。
組成（％）
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（１）                          ０．１    
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        １．０  
アミノ変性シリコーン（１）                                            １．０
両性ポリマー（Ａ）                                                    ０．０５
Ｎ−メタクリロイルオキシジエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−
Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体
ポリオキシエチレン（６０）フィトステロール                            １．５    
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット                              ０．１
硫酸ナトリウム                                                        ０．００１
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ２．０
ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル                        １．０
プロピレングリコール                                                  ４．０
ポリエーテル変性シリコーン（３）                                      １．０
加水分解シルク液                                                      １．０
ヒドロキシプロピルキトサン液                                          １．０
パラオキシ安息香酸メチル                                              ０．０５
無水ピロリン酸ナトリウム                                              ０．０５
安息香酸                                                              ０．０５
安息香酸ナトリウム                                                    ０．０５
モノエタノールアミン                                                  ０．５
コハク酸                                                                適量    
エタノール                                                          ２０．０
香料組成物Ｄ                                                          ０．０５
精製水                                                                  残部    
合計                                                            １００．０％
【００５１】
［実施例１２］
ジェル
下記処方のジェルを調製し、ＰＥＴ製ポンプタイプ容器に充填した。なお、ｐＨは４．４に調整し、粘度は１．５〜３Ｐａ・ｓに調整した。
組成（％）
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（２）                          ０．５    
アミノ変性シリコーンエマルション（２）                                ２．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５
ロスマリン酸粗組成物                                                  ０．５
硫酸ナトリウム                                                        ０．００１
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ２．５
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                                ３．０
ジメチルシリコーン（３）                                              ５．０
ポリエーテル変性シリコーン（１）                                      １．０
テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット                              ０．５
カミツレエキス                                                        １．０
ビワ葉エキス                                                          １．０
デカグリセリルモノイソステアレート                                    ２．０
ジヒドロキシベンゾフェノン                                            ０．１
モノエタノールアミン                                                  ０．５
ヒドロキシエチルセルロース                                              適量    
パラオキシ安息香酸メチル                                              ０．１
安息香酸                                                              ０．２
無水ピロリン酸ナトリウム                                              ０．２
亜硫酸ナトリウム                                                      ０．１
グリコール酸                                                            適量  
ジブチルヒドロキシトルエン                                            ０．００１
エタノール                                                          ２０．０
香料組成物Ａ                                                          ０．０５
精製水                                                                  残部    
合計                                                            １００．０％
【００５２】
［実施例１３］
ポンプディスペンサーヘアミスト
下記処方のヘアミストを調製し、ポリエチレン製ポンプディスペンサー容器に充填した。なお、ｐＨは５．０に調整した。
組成（％）
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（１）                          １．０    
アミノ変性シリコーン（１）                                            １．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５
両性ポリマー（Ａ）                                                    ０．０３
Ｎ−メタクリロイルオキシジエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−
Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール                            ０．１
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット                                ０．２
タンニン酸                                                            ０．１
硫酸ナトリウム                                                        ０．００１
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルＬ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩
２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．５
ジイソステアリン酸デカグリセリル                                      ２．０
ロウ乳化物＊                                                          ５．０
７０％ソルビット液                                                    １．０
ポリエーテル変性シリコーン（１）                                      ０．５
シラカバエキス                                                        ０．５
パラオキシ安息香酸メチル                                              ０．３
安息香酸                                                              ０．２
モノエタノールアミン                                                  ０．５
クエン酸                                                                適量    
クエン酸ナトリウム                                                      適量
香料組成物Ｅ                                                          ０．２    
エタノール                                                          １５．０
精製水                                                                  残部    
合計                                                            １００．０％
＊：カルナウバロウ５部、ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル７部、精製水８８部を９０℃で乳化（平均粒子径１００ｎｍ）
【００５３】
［実施例１４］
エアゾールフォーム
下記処方のエアゾールフォームを製造した。なお、容器はアルミニウム製の耐圧缶を用いた。
組成（％）
（原液）
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（１）                          １．５    
アミノ変性シリコーン（３）                                            ２．０
ポリエーテル変性シリコーン（２）                                      ０．５
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        １．０
ポリオキシエチレン（２５）フィトステロール                            ２．０
テトラオレイン酸ＰＯＥ（４）ソルビット                                １．５
硫酸ナトリウム                                                        ０．００５
カチオン化セルロース                                                  ０．１
ジプロピレングリコール                                                ６．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ２．５
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油                                ２．０
加水分解ケラチン                                                      １．０
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩                                                                            ０．５
カルボキシビニルポリマー                                              ０．５
トリエタノールアミン液（３０％水溶液）                                ２．０
シア脂                                                                １．０
安息香酸                                                              ０．２
香料組成物Ｃ                                                          ０．１  
エタノール                                                          ２０．０
精製水                                                                  残部    
合計                                                              ９２．０
（ガス）
ＬＰＧ（液化石油ガス）                                                ８．０    
合計                                                            １００．０    
【００５４】
［実施例１５］
ヘアワックス
下記処方のヘアワックスを調製し、帯電防止剤及び紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製のジャータイプ容器に充填した。
組成（％）
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（１）                          ２．５    
アミノ変性シリコーン（１）                                            ２．０
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ２．０
ジメチルシリコーン（３）                                              ０．６
ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール                            １．０
テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット                              ０．５
サリチル酸                                                            ０．１
塩化ジミリスチルジメチルアンモニウム                                  ３．０
ジイソステアリン酸デカグリセリル                                      ５．０
カルボキシビニルポリマー                                              ０．５
キサンタンガム                                                        ０．２５
ポリエーテル変性シリコーン（３）                                      ２．０
シリコーンパウダー                                                    １．０
加水分解シルク液                                                      ０．５
ワセリン                                                              ３．０
スクアラン                                                            ２．０
キャンデリラロウ                                                      １．０
リンゴエキス                                                          ２．０
ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリル                              ４．０
パラオキシ安息香酸メチル                                              ０．１
安息香酸                                                              ０．２
ソルビン酸ナトリウム                                                  ０．１
エデト酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ−４Ｎａ）                              ０．０５
ジエタノールアミン                                                    １．０
香料組成物Ｂ                                                          ０．０５
エタノール                                                            ５．０
精製水                                                                  残部    
合計                                                            １００．０％
【００５５】
［実施例１６］
ジェル
下記処方のジェルを調製し、ポリプロピレン製チューブ容器に充填した。
組成（％）
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（１）                              ０．５    
アミノ変性シリコーンエマルション（２）                                １．０
ポリオキシエチレン（４０）フィトステロール                            １．０
テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット                              １．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ５．０
アルキル変性カルボキシビニルポリマー                                  ０．５
キサンタンガム                                                        ０．２５
ポリエーテル変性シリコーン（３）                                      ５．０
水溶性固体シリコーン                                                  ２．０
シリコーンパウダー                                                    １．０
加水分解シルク液                                                      ０．５
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル                          ４．０
パラオキシ安息香酸メチル                                              ０．１
安息香酸                                                              ０．３
塩化ベンザルコニウム                                                  ０．１
トリエタノールアミン                                                  ２．５    
香料組成物Ｂ                                                          ０．０５  
エタノール                                                          １５．０  
精製水                                                                  残部    
合計                                                            １００．０％
【００５６】
［実施例１７］
ヘアクリーム
Ａ油相部及びＢ水相部を７０℃でそれぞれ溶解し、ＢにＡを加えて均一に乳化し、さらに冷却しながらＣを加えて、下記処方のクリームを調製し、アルミラミネートチューブに充填した。
組成（％）
Ａ油相部
スクワラン                                                          ５．０    
オレイン酸エチル                                                    ２．０
ミリスチン酸オクチルドデシル                                        １．５
流動パラフィン                                                      １．０
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）                  ３．０
ヤシ油脂肪酸ソルビタン                                              ２．０
モノステアリン酸グリセリン                                          １．０
セトステアリルアルコール                                            １．０
プロピルパラベン                                                    ０．１
Ｂ水相部
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体（１）                        ２．５  
アミノ変性シリコーン（１）                                          ２．０
没食子酸−３，５−ジマルトシド                                      ０．５    
ジメチルシリコーン（２）                                            ０．５
ポリオキシエチレン（６０）フィトステロール                          ０．５
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット                            ０．５
塩化パルミチルトリメチルアンモニウム                                ０．３
１，３−ブチレングリコール                                          ２．５
ジプロピレングリコール                                              ２．５
モノエタノールアミン                                                ０．５
パラオキシ安息香酸メチル                                            ０．１
ソルビン酸                                                          ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム                                          ０．２
Ｃ
ゲンチアナエキス                                                    ０．１
香料組成物Ｄ                                                        ０．０５
精製水                                                                  残部    
合計                                                            １００．０％
【００５７】
［実施例１８］
エアゾールフォーム
下記処方のエアゾールフォームを調製し、ＰＥＴ製耐圧容器に充填した。
組成（％）
（原液）
ビニルアルコール／ビニルアミン共重合体                                １．５    
アミノ変性シリコーン（１）                                            １．０
没食子酸メチル−３，５−ジグルコシド                                  ２．０
ポリオキシエチレン（３０）フィトステロール                            １．５
テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット                              ０．５
ジメチルシリコーン（３）                                              ４．０
ピロクトンオラミン                                                    ０．５
オレイン酸エチル                                                      ３．０
両性ポリマー（Ａ）                                                    ０．４
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．５
ＰＯＰ（９）ジグリセリルエーテル                                      １．５
モノオレイン酸酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン                              ０．５
ポリオキシエチレン（３０）ステアリルエーテル                          １．０
モノエタノールアミン                                                  ２．５
ソルビン酸                                                            ０．１
安息香酸                                                              ０．１
香料組成物Ｅ                                                          ０．２
エタノール                                                          ２０．０
精製水                                                                  残部    
合計                                                              ８０．０
（ガス）
ＬＰＧ                                                              １０．０
ＤＭＥ（ジメチルエーテル）                                          １０．０    
合計                                                              １００．０
上記実施例９〜１８について，上記実施例１〜８と同様に、耐物理力、べたつきのなさ、くし通り及びきしみのなさを評価したところ、いずれも良好であった。
【００５８】
実施例及び比較例で使用した配合成分の原料名、商品名、原料メーカーを下記に示す。
なお、上記各例で使用した香料組成物Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅは、特開２００３−２６７８４１号公報の表２〜１６に記載した香料組成物Ａ〜Ｅに準じ、上記以外の本発明の毛髪化粧料及び噴射剤を用いない泡状毛髪化粧料に香料を配合する場合も同様に、特開２００３−２６７８４１号公報に記載した香料、香料組成物に準じる。
【００５９】
【表２】
2007051069.tif 000012
【００６０】
【表３】
2007051069.tif 000013
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の一実施形態の毛髪化粧料のセット保持力評価装置を示す斜視図である。
【図２】セット保持力の評価方法の説明図である。
【符号の説明】
【００６２】
１  台座
２  回転モーター
３  正転・反転コントローラー
４  台柱
５  支持体
６  吊下部
７  被試験毛束
８  衝突対象物
【図１】
2007051069.tif 000016
【図２】
2007051069.tif 000017