(57)【要約】    【課題】  乳化安定性、得られるポリマーエマルジョンの化学安定性に優れるとともに、泡立ちが少なく、更にフィルムの光沢性に優れるポリマーエマルジョンが得られる乳化重合用乳化剤を提供する。    【解決手段】  一般式（１）で表され、原料アルコールの分岐度が１．０５〜１．５０である非イオン界面活性剤（ａ）を必須成分とすることを特徴とする乳化重合用乳化剤組成物。  Ｒ１Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｘ−Ｈ  ……（１） （式中、Ｒ１は炭素数が９〜１１であるアルキル基の含有量が８０重量％以上であるアルキル基を示し、Ａ１Ｏは炭素数が２ 〜４のオキシアルキレン基を表し、ｘは１〜１００の整数である。Ａ１Ｏの付加形態はランダム付加、ブロック付加又はこれらの混合付加である。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表され、原料アルコールの分岐度が１．０５〜１．５０である非イオン界面活性剤（ａ）を必須成分とすることを特徴とする乳化重合用乳化剤組成物。
Ｒ１Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｘ−Ｈ  ……（１）
（式中、Ｒ１は炭素数が９〜１１であるアルキル基の含有量が８０重量％以上であるアルキル基を示し、Ａ１Ｏは炭素数が２ 〜４のオキシアルキレン基を表し、ｘは１〜１００の整数である。Ａ１Ｏの付加形態はランダム付加、ブロック付加又はこれらの混合付加である。）
【請求項２】
前記非イオン界面活性剤（ａ）は、下記一般式（２）で表される原料アルコールの分岐度が１である非イオン界面活性剤（ｂ）、及び一般式（３）で表される原料アルコールの分岐度が２である非イオン界面活性剤（ｃ）を必須成分とし、前記成分（ｂ）と成分（ｃ）の重量比が（ｂ）／（ｃ）＝５０／５０〜９５／５であることを特徴とする請求項１に記載の乳化重合用乳化剤組成物。
Ｒ２Ｏ−（Ａ２Ｏ）ｙ−Ｈ  ……（２）
Ｒ３Ｏ−（Ａ３Ｏ）ｚ−Ｈ  ……（３）
（式中、Ｒ２、Ｒ３は炭素数が９〜１１であるアルキル基の含有量が８０重量％以上であるアルキル基を示し、Ａ２Ｏ、Ａ３Ｏは炭素数が２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｙ、ｚは１〜１００の整数である。Ａ２Ｏ、Ａ３Ｏの付加形態はランダム付加、ブロック付加又はこれらの混合付加である。）
【請求項３】
前記一般式（１）、（２）、（３）で表される非イオン界面活性剤は、ゲルベ反応から得られる下記一般式（４）で表されるアルコールから誘導されたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の乳化重合用乳化剤組成物。
Ｒ４−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ２−ＯＨ  ……（４）
（式中、Ｒ４、Ｒ５は直鎖状アルキル基又は分岐状アルキル基である。）
【請求項４】
前記非イオン界面活性剤（ｂ）、（ｃ）が、前記一般式（２）、（３）において、前記一般式（２）のＲ２が炭素数１０の２−アルキル−１−アルカノール、 前記一般式（３）のＲ３が炭素数１０の２−アルキル−４−アルキル−１−アルカノール及び／又は２−アルキル−５−アルキル−１−アルカノールから誘導されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の乳化重合用乳化剤組成物。
【請求項５】
ポリエチレングリコールを更に含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の乳化重合用乳化剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は乳化重合する際に用いられる乳化剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、乳化重合に用いられる乳化剤としては、ノニルフェノール、オクチルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したようなエーテル型の非イオン性乳化重合用乳化剤が広く用いられていた。
【０００３】
しかし、近年、アルキルフェノールは難生分解性であるため、環境に対する負荷が大きいという問題が指摘されている。そのため、乳化重合用乳化剤の疎水基原料としても、アルキルフェノールから脂肪族アルコールへ移行してきている。
【０００４】
これに対し、疎水基が特定のアルコール残基であり、良好な生分解性を有して環境に対する影響が少ない乳化重合用乳化剤が開示されている（特許文献１）。
【特許文献１】特開２００３−１２８７０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
乳化重合用乳化剤に要求される性能としては、重合時の乳化安定性、得られるポリマーエマルジョンの化学安定性等があり、上記特許文献１に開示された乳化重合用乳化剤であると、これらの改善効果が認められるものの、なお不十分であった。
【０００６】
また、得られるポリマーエマルジョンを塗料用途に用いる場合には、ポリマーエマルジョンの泡立ちが少ないこと、また該エマルジョンから形成されるフィルムの光沢性に優れることが求められるが、上記従来の乳化重合用乳化剤で重合したポリマーエマルジョンはこれらの点でも未だ不十分なものであった。
【０００７】
本発明は、以上の点に鑑みてなされたものであり、重合時の乳化安定性、得られるポリマーエマルジョンの化学安定性に優れるとともに、泡立ちが少なく、更にフィルムの光沢性に優れるポリマーエマルジョンが得られる乳化重合用乳化剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の点に鑑み鋭意検討していく中で、疎水基原料として特定範囲の分岐度を有する脂肪族アルコールから得られる非イオン界面活性剤を含有する乳化重合用乳化剤組成物が上記課題を解決することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明に係る乳化重合用乳化剤組成物は、下記一般式（１）で表され、原料アルコールの分岐度が１．０５〜１．５０である非イオン界面活性剤（ａ）を必須成分とすることを特徴とする。  
Ｒ１Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｘ−Ｈ  ……（１）
（式中、Ｒ１は炭素数が９〜１１であるアルキル基の含有量が８０重量％以上であるアルキル基を示し、Ａ１Ｏは炭素数が２ 〜４のオキシアルキレン基を表し、ｘは１〜１００の整数である。Ａ１Ｏの付加形態はランダム付加、ブロック付加又はこれらの混合付加である。）
【００１０】
前記非イオン界面活性剤（ａ）は、下記一般式（２）で表される原料アルコールの分岐度が１である非イオン界面活性剤（ｂ）、及び一般式（３）で表される原料アルコールの分岐度が２である非イオン界面活性剤（ｃ）を必須成分とし、前記成分（ｂ）と成分（ｃ）の重量比が（ｂ）／（ｃ）＝５０／５０〜９５／５である混合物を用いることができる。  
Ｒ２Ｏ−（Ａ２Ｏ）ｙ−Ｈ  ……（２）
Ｒ３Ｏ−（Ａ３Ｏ）ｚ−Ｈ  ……（３）
（式中、Ｒ２、Ｒ３は炭素数が９〜１１であるアルキル基の含有量が８０重量％以上であるアルキル基を示し、Ａ２Ｏ、Ａ３Ｏは炭素数が２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｙ、ｚは１〜１００の整数である。Ａ２Ｏ、Ａ３Ｏの付加形態はランダム付加、ブロック付加又はこれらの混合付加である。）
【００１１】
また、前記一般式（１）、（２）、（３）で表される非イオン界面活性剤は、ゲルベ反応から得られる下記一般式（４）で表されるアルコールから誘導されたものであることが好ましい。  
Ｒ４−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ２−ＯＨ  ……（４）
（式中、Ｒ４、Ｒ５は直鎖状アルキル基又は分岐状アルキル基である。）
【００１２】
また、前記非イオン界面活性剤（ｂ）、（ｃ）が、前記一般式（２）、（３）において、前記一般式（２）のＲ２が炭素数１０の２−アルキル−１−アルカノール、 前記一般式（３）のＲ３が炭素数１０の２−アルキル−４−アルキル−１−アルカノール及び／又は２−アルキル−５−アルキル−１−アルカノールから誘導されることが好ましい。
【００１３】
本発明の乳化重合用乳化剤組成物は、ポリエチレングリコールを更に含有することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の乳化重合用乳化剤組成物によると、重合安定性、化学安定性が良好であり、泡立ちの少ないポリマーエマルジョンを得ることができるため、乳化重合するための乳化剤として好ましく使用することができる。また、塗料用途に用いた場合に良好な光沢を有するフィルムが得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
上記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数が９〜１１であるアルキル基の含有量が８０重量％以上であるアルキル基であり、本発明では炭素数９〜１１の分岐脂肪族アルコールを疎水基の原料アルコールとして用いる。このアルキル基は、具体的には分岐ノニル基、分岐デシル基、分岐ウンデシル基が挙げられる。
【００１６】
特に限定しないが、本発明の限定範囲内であれば、疎水基原料は炭素数９〜１１の分岐脂肪族アルコールと他のアルコールとの混合物であってもよい。炭素数が９〜１１の分岐脂肪族アルコール以外のアルコールを混合する場合、その比率は２０重量％未満であることが好ましい。
【００１７】
また、上記分岐脂肪族アルコールの分岐度は、１．０５〜１．５０である。分岐度が１．５０を超えると得られるポリマーエマルジョンの粒子径分布が荒くなり、塗料用途に用いた場合に良好な光沢を有するフィルムが得られない。また、分岐度が１．０５未満であると乳化重合で得られるポリマーエマルジョンの泡立ちが大きくなる。また、使用できるモノマーの選択範囲が狭くなる。なお、分岐度とは原料アルコールのＨ１−ＮＭＲ測定によりメチル基数を求め、末端メチル基部位相当の１を引いて得た数値である。
【００１８】
本発明においては、上記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤（ａ）は、上記一般式（２）と（３）で表される非イオン界面活性剤（ｂ）と（ｃ）との混合物からなるものでもよい。
【００１９】
一般式（２）で表される非イオン界面活性剤（ｂ）は、原料アルコールの分岐度が１である非イオン界面活性剤であり、式中のＲ２は炭素数が９〜１１であるアルキル基の含有量が８０重量％以上であるアルキル基である。また、一般式（３）で表される非イオン界面活性剤（ｃ）は、原料アルコールの分岐度が２である非イオン界面活性剤であり、式中のＲ３は炭素数が９〜１１であるアルキル基の含有量が８０重量％以上であるアルキル基である。
【００２０】
この場合、上記一般式（２）、（３）で表される非イオン界面活性剤（ｂ）、（ｃ）は、ゲルベ反応から得られる下記一般式（４）で表されるアルコールから誘導されたものが好ましい。ここで、Ｒ４、Ｒ５は直鎖状アルキル基又は分岐状アルキル基である。
【００２１】
Ｒ４−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ２−ＯＨ    （４）
また、前記一般式（２）、（３）で表される非イオン界面活性剤（ｂ）、（ｃ）は、一般式（２）のＲ２が炭素数１０の２−アルキル−１−アルカノールから誘導されたもので、一般式（３）のＲ３が炭素数１０の２−アルキル−４−アルキル−１−アルカノール及び／又は２−アルキル−５−アルキル−１−アルカノールから誘導されたものであることがより好ましい。
【００２２】
具体的には、（ｂ）の原料アルコールは、２−プロピルヘキサノール、２−エチルヘプタノール、２−プロピルヘプタノール、２−ブチルヘプタノール、２−プロピルオクタノールなどが挙げられ、（ｃ）の原料アルコールは、４−メチル−２−プロピルヘキサノール、２−エチル−４−メチルヘキサノール、２−ブチル−４−メチルヘキサノール、５−メチル−２−プロピルヘキサノール、２−エチル−５−メチルヘキサノール、２−ブチル−５−メチルヘキサノールなどが挙げられる。
【００２３】
本発明における非イオン界面活性剤（ａ）は、前記の非イオン界面活性剤（ｂ）と（ｃ）を必須成分として含有し、成分（ｂ）と成分（ｃ）の重量比が（ｂ）／（ｃ）＝５０／５０〜９５／５であることが好ましい。より好ましくは７０／３０〜９０／１０である。
【００２４】
前記の重量比（ｂ）／（ｃ）が５０／５０未満であると、すなわち成分（ｂ）が５０重量％未満であると得られるポリマーエマルジョンの粒子径分布が荒くなり、塗料用途に用いた場合に良好な光沢を有するフィルムが得られない。また、（ｂ）／（ｃ）が９５／５より大きい場合は乳化重合で得られるポリマーエマルジョンの泡立ちが大きくなり、使用できるモノマーの選択範囲が狭くなる。
【００２５】
上記一般式（１）、（２）、（３）において、（Ａ１Ｏ）、（Ａ２Ｏ）及び（Ａ３Ｏ）は、いずれも原料アルコールにアルキレンオキサイドを付加重合させることにより形成される炭素数が２〜４のオキシアルキレン基（ポリオキシアルキレン部分）であり、中でもオキシエチレン基又はオキシプロピレン基であることが好ましい。
【００２６】
この場合、アルキレンオキサイドが２種類以上からなる場合の付加形態は、ランダム付加、ブロック付加又はこれらを組み合わせた混合付加であってもよい。より好ましくは、アルコール残基側がオキシプロピレン基部分となるように、原料アルコールに対して、まずプロピレンオキサイドを付加し、次いでエチレンオキサイドをブロック付加することが好ましい。このようなブロック付加形態を採用することにより、乳化重合時の重合安定性が良好となり、得られるポリマーエマルジョンの化学安定性やフィルムの光沢性が良好なものとなる。なお、ｘ、ｙ、ｚはいずれも１〜１００の整数であり、ｙとｚは同じでも異なっていてもよいが、同数である方が好ましい。また、商業生産される場合、通常使用される製造方法が適用可能であり、通常の付加重合条件下では、ｘ、ｙ、ｚが０である成分が残存するが、本発明の乳化重合用乳化剤でも許容される。
【００２７】
本発明の乳化重合用乳化剤組成物は、それぞれの原料アルコールにアルキレンオキサイドを付加する前に混合していてもよく、またそれぞれのアルコールにアルキレンオキサイドを付加した後に混合してもかまわない。
【００２８】
本発明の乳化重合用乳化剤組成物は、上記非イオン界面活性剤とともにポリエチレングリコールを含有してもよく、これにより重合安定性を更に向上させることができる。ポリエチレングリコールとしては数平均分子量が２万以下のものが好適であり、より好ましくは数平均分子量が５０００〜１万のものが好適である。ポリエチレングリコールを併用する場合、非イオン界面活性剤１００重量部に対して、０．５〜４５重量部含まれることが好ましく、より好ましくは１〜３０重量部である。
【００２９】
本発明の乳化重合用乳化剤組成物は、上記した一般式（１）で表される非イオン界面活性剤（ａ）、又は一般式（２）、（３）で表される非イオン界面活性剤（ｂ）と（ｃ）の混合物を含有するものであり、乳化重合は良好に完結するが、更に必要に応じてアニオン界面活性剤を含有してもよく、これにより乳化重合時の重合安定性をより向上させることができる。また、後工程での処理特性を向上させることができる。
【００３０】
アニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、ロジン酸セッケン、脂肪族セッケン、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられ、その配合量は非イオン界面活性剤１００重量部に対して０．５〜１００重量部であり、好ましくは５〜６０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部である。
【００３１】
また同時に、後工程での処理特性を向上させる目的で、必要に応じて適宜他種の非イオン界面活性剤と併用することができる。そのような他の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙げられる。
【００３２】
本発明の乳化重合用乳化剤組成物は各種モノマーの乳化重合に適用することができる。適用可能なモノマーの種類は特に限定されないが、例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル系モノマー、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族系モノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン系モノマー、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジオレフィン系モノマー等、その他、エチレン、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸メチル等が挙げられる。これらのモノマーは、１種または２種以上を用いることができる。
【００３３】
本発明の乳化重合用乳化剤組成物は、通常、モノマー総量に対して０．１〜２０重量％、好ましくは、０．２〜５重量％で使用する。
【００３４】
本発明の乳化重合用乳化剤組成物を用いる乳化重合には、従来公知の重合開始剤が特に制限なく使用できる。代表的な例としては、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等が挙げられる。
【００３５】
また、重合促進剤として、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第１鉄アンモニウム等を用い、レドックス重合を行うこともできる。
【００３６】
また、連鎖移動剤として、α−メチルスチレンダイマー、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素類などを用いてもよい。
【００３７】
本発明の乳化重合用乳化剤組成物を用いて得られるポリマーエマルジョンは、例えば、印刷インキ、塗料（建築用、家庭用、缶用、電着塗装用等）等のバインダー、インクジェット用メディアのバインダー、接着剤、粘着剤、被覆剤、含浸補強剤等として、木材、金属、紙、布、プラスチック、セラミック、その他コンクリート等に適用することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例中、「部」は特に記載がない限り質量基準である。
【００３９】
＜製造例１＞
オートクレーブに、２−プロピルヘプタノールと４−メチルー２−プロピルヘキサノールが９：１の割合のアルコール（分岐度１．１）１５８部（１モル）、水酸化カリウム１．５４部（０．０２７モル、対粗製物あたり０．１％）を仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後、撹拌しながら７０℃で減圧して、反応器内の内圧が２．７ｋＰａ到達後、引き続き３０分間減圧脱水を継続した。ついで１１０℃まで昇温した後、反応圧０．２０ＭＰａでプロピレンオキサイド５８部（１モル）を導入した。プロピレンオキサイドの導入後、反応温度を維持して、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。次に、温度１２０℃、反応圧０．２５ＭＰａでエチレンオキサイド１３２０部（３０モル）を導入した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。その後、反応液を７０℃まで冷却した後、８５重量％乳酸３．１９部（０．０３０モル、対水酸化カリウムあたり１．１モル等量）で中和して、本発明品［１］を得た。
【００４０】
＜製造例２＞
オートクレーブに、２−プロピルヘプタノールと４−メチルー２−プロピルヘキサノールが８：２の割合のアルコール（分岐度１．２）１５８部（１モル）と水酸化カリウム０．６０部（０．０１１モル、対粗製物あたり０．１％）を仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後、撹拌しながら７０℃で減圧して、反応器内の内圧が２．７ｋＰａ到達後、引き続き３０分間減圧脱水を継続した。次に、温度１２０℃、反応圧０．２５ＭＰａでエチレンオキサイド４４０部（１０モル）を導入した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。その後、反応液を７０℃まで冷却した後、氷酢酸０．７０部（０．０１２モル、対水酸化カリウムあたり１．１モル等量）で中和して、本発明品［２］を得た。
【００４１】
＜製造例３＞
オートクレーブに、２−プロピルヘプタノールと４−メチルー２−プロピルヘキサノールが６：４の割合のアルコール（分岐度１．４）１５８部（１モル）と三フッ化ホウ素０．３８部（０．００６モル、対粗製物あたり０．１％）を仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した。次に、温度７０℃、反応圧０．２５ＭＰａでエチレンオキサイド２２０部（５モル）を導入した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、反応液を６０℃まで冷却した。次に、水酸化カリウム１．０２部（０．０１８モル）を仕込み、温度１２０℃、反応圧０．２５ＭＰａでエチレンオキサイド２２０部（５モル）を導入した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。その後、反応液を７０℃まで冷却した後、８５重量％乳酸１．３６部（０．０１３モル）で中和して、本発明品［３］を得た。
【００４２】
＜製造例４＞
２−プロピルヘプタノールと４−メチルー２−プロピルヘキサノールが８：２の割合のアルコール（分岐度１．２）を下記表１に記載のアルコールに変更し、エチレンオキサイドの導入量を下記表１に記載の割合に変更し、それに合わせて触媒量も変更した（対粗製物あたり０．１％）以外は製造例２と同様にして本発明品［４］［６］及び比較品［１］〜［３］［６］を得た。
【００４３】
＜製造例５＞
２−プロピルヘプタノールと４−メチルー２−プロピルヘキサノールが９：１の割合のアルコール（分岐度１．１）を下記表１に記載のアルコールに変更し、エチレンオキサイドの導入量を下記表１に記載の割合に変更し、それに合わせて触媒量も変更した（対粗製物あたり０．１％）以外は製造例１と同様にして本発明品［５］［７］及び比較品［４］［５］を得た。
【００４４】
＜製造例６＞
製造例３で得られた本発明品［３］８０部と平均分子量６６０のポリエチレングリコール２０部とを混合して、本発明品［８］を得た。
【００４５】
［分岐度］
原料アルコールのＨ１−ＮＭＲ測定によりメチル基数を求め、末端メチル基部位相当の１を引いて得た数値である。
【００４６】
【表１】
2007077180.tif 000002
【００４７】
＜実施例１〜４及び比較例１〜３＞
撹拌機、還流冷却機、温度計及び滴下漏斗を備えた反応容器に蒸留水１３１部、緩衝剤として炭酸水素ナトリウム０．５部を仕込み、８０℃まで昇温させ、窒素ガスにて溶存酸素を除去した。これとは別にメタクリル酸メチル７５部、アクリル酸エチル１７１部、アクリル酸４部、乳化剤８部、蒸留水１１０部とを混合して、モノマーエマルジョンを調製した。次に、上記で調製したモノマーエマルジョン４０部を一括して上記反応容器に添加し、１０分間撹拌後、重合開始剤である過硫酸アンモニウム０．５部を加え、１０分間撹拌した。次に残りのモノマーエマルジョンを３時間かけて滴下して重合反応を行い、４０℃まで冷却後、アンモニア水でｐＨ８〜９に調整してポリマーエマルジョンを得た。
【００４８】
使用した乳化剤は下記表２に示す通りであり、下記アニオン界面活性剤イ、ロを５重量％併用した。
【００４９】
イ： ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩（５ＥＯ）
ロ：ラウリル硫酸エステルナトリウム塩
得られたポリマーエマルジョンについて、重合安定性、化学安定性、粒子径、粒子径分布、フィルムの光沢性をそれぞれ評価した。評価方法は以下の通りであり、結果を表２に示す。
【００５０】
［重合安定性］
重合後のポリマーエマルジョンを８０メッシュの濾布を用いて濾過し、濾布上の残渣を水洗後、１０５℃×３時間で乾燥した。乾燥後の残渣の重量を測定し、全固形分に対する重量比率（％）で表示した。
【００５１】
［化学安定性］
ポリマーエマルジョン１０ｇに６ｍｏｌ／Ｌ水酸化カルシウム水溶液１０ｍＬを撹拌しつつ加え、５分間撹拌後に８０メッシュの濾布を用いて濾過し、濾布を通過しない凝集ポリマーの乾燥重量を測定して、全固形分に対する重量比率（％）で表示した。
【００５２】
［粒子径］
動的光散乱式粒度分布測定装置（日機装製ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ  ９３４０）にて測定し、μｍで表示した。
【００５３】
［粒子径分布］
動的光散乱式粒度分布測定にて得られた粒子径分布から標準偏差を求め、それをメディアン径で割った値、つまり相対標準偏差（％）で表示した。
【００５４】
［フィルムの光沢性］
ガラスプレート上に０．５ｍｍ（ｗｅｔ）のエマルジョン膜を作り、室温で１８〜２０時間放置してフィルムを作成した。このフィルムの光沢性を目視にて、○（優）、△（可）、×（不可）の３段階で評価した。
【００５５】
【表２】
2007077180.tif 000003
【００５６】
＜実施例５〜７及び比較例４〜５＞
撹拌機、還流冷却機、温度計及び滴下漏斗を備えた反応容器に蒸留水１３１部、緩衝剤として炭酸水素ナトリウム０．５部を仕込み、８０℃まで昇温させ、窒素ガスにて溶存酸素を除去した。これとは別にスチレン１００部、アクリル酸ブチル１４６部、アクリル酸４部、乳化剤８部、蒸留水１１０部とを混合し、乳化剤を含むモノマーエマルジョンを調製した。次に、上記で調製したモノマーエマルジョン４０部を一括して上記反応容器に添加し、１０分間撹拌後、重合開始剤である過硫酸カリウム０．５部を加え、１０分間撹拌した。次に残りのモノマーエマルジョンを３時間かけて滴下して重合反応を行い、４０℃まで冷却後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８〜９に調整してポリマーエマルジョンを得た。
【００５７】
使用した乳化剤は下記表３に示す通りであり、併用アニオン界面活性剤としては全て直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を５重量％用いた。
【００５８】
得られたポリマーエマルジョンについて、重合安定性、粒子径、泡立ち性をそれぞれ評価した。泡立ち性の評価方法は以下の通りであり、それ以外の評価方法は上記実施例１と同じである。結果を表３に示す。
【００５９】
［泡立ち］
室温でポリマーエマルジョン２０ｍＬと水１０ｍＬを１００ｍＬネスラー管に入れ、振盪（１５回；１回／２秒）により起泡させ、５分間静置した後の泡量（ｍＬ）で表示した。
【００６０】
【表３】
2007077180.tif 000004
【００６１】
＜実施例８〜９及び比較例６〜７＞
撹拌機、還流冷却機、温度計及び滴下漏斗を備えた反応容器に蒸留水１３１部、緩衝剤として炭酸水素ナトリウム０．５部を仕込み、７０℃まで昇温させ、窒素ガスにて溶存酸素を除去した。これとは別に酢酸ビニル２５０部、乳化剤８部、蒸留水１１０部とを混合し、乳化剤を含むモノマーエマルジョンを調製した。次に、上記で調製したモノマーエマルジョン４０部を一括して上記反応容器に添加し、１０分間撹拌後、重合開始剤である過硫酸アンモニウム０．５部を加え、１０分間撹拌した。次に残りのモノマーエマルジョンを３時間かけて滴下して重合反応を行い、４０℃まで冷却後、アンモニア水でｐＨ６〜７に調整してポリマーエマルジョンを得た。使用した乳化剤は下記表４に示す通りである。
【００６２】
得られたポリマーエマルジョンについて、重合安定性、粒子径をそれぞれ評価した。評価方法は上記実施例１と同じである。結果を表４に示す。
【００６３】
【表４】
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【００６４】
上記実施例及び比較例により示されるように、本発明品の乳化剤は特に限定した範囲の分岐度であるため、重合安定性、化学安定性が良好であり、泡立ちの少ないポリマーエマルジョンが得られた。また、フィルムの光沢性にも優れていた。
【００６５】
これに対し、原料アルコールの分岐度が１．０５未満の比較品［３］では、比較例４に示されるように、ポリマーエマルジョンの泡立ちが大きかった。また、原料アルコールの分岐度が１．５を超える比較品［２］［４］では、比較例１，２に示されるようにフィルムの光沢性に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の乳化剤は、上記した優れた作用効果を有するものであるため、各種モノマーを乳化重合する際の乳化剤として好ましく使用することができ、特に泡立ちが少なく、またフィルムの光沢性に優れるポリマーエマルジョンを得ることができるため、塗料用途に用いるポリマーエマルジョンを乳化重合するための乳化剤として特に好ましく使用することができる。