(57)【要約】      （修正有）【課題】泥汚れ等に有効で保存安定性のよい衣料用液体洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）アルキル基の炭素数１０〜２０、エチレンオキシドの平均付加モル数３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテル；（Ｂ）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩；（Ｃ）モノエタノールアミン、（Ｄ）半極性界面活性剤、両性界面活性剤、ポリオキシエチレン付加型４級アンモニウム塩及びポリオキシエチレン付加型アミンを含む組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）アルキル基の炭素数が１０〜２０でエチレンオキシドの平均付加モル数が３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（Ｂ）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩、
（Ｃ）モノエタノールアミン、
（Ｄ）半極性界面活性剤、両性界面活性剤、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物。
【化１】
2007077362.tif 000009
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、直鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかであり；Ｒ１３は、炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、直鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかであり；ＥＯはエチレンオキシド基であり；ａ、ｂはそれぞれ０以上の整数を示し、ａ＋ｂは１０以上であり；Ｘ１−は、陰イオンである。）
【請求項２】
さらに（Ｅ）下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有する請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
【化２】
2007077362.tif 000010
［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ独立してＨ、Ｃｎ”Ｈ２ｎ”＋１、または（ＣＨ３）２ＣＨ（ｎ”は１〜３の整数である）であり；Ｍは、Ｈ、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ４＋、または、アルカノールアミン類を示す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣料用液体洗浄剤組成物は、粉末洗浄剤と比較し粉むせがない、解け残って衣類に付着しないなどの点から急速に普及しつつある。
一般的に、衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄成分として界面活性剤を含有し、更に洗浄の阻害因子となる水中の金属イオンを効率的に除去するために金属イオン補足剤も含有する。例えば、特許文献１においては、アルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキシドの平均付加モル数が８〜２６であるポリオキシエチレンアルキルエ−テル（以下、この成分を「特定のノニオン界面活性剤」ということがある）及び／またはアルキル基が炭素数が１０〜２０、エチレンオキシドの平均付加モル数が１〜５であるポリオキシエチレンアルキルエ−テル硫酸塩を含有し、金属イオン補足剤として１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩を配合した組成物が開示されている。
【特許文献１】特開平２００４−２１０９６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物は、特に泥汚れの洗浄力が不充分であり、更なる向上が望まれている。
そこで、本発明者は泥汚れの洗浄力向上を目的として、異なる界面活性剤を新たに配合したり、組成物のｐＨをコントロールする等の検討を行った。
その結果、特に上記特定のノニオン界面活性と１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とともに、半極性界面活性剤、両性界面活性剤、及び特定のカチオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を用い、さらに衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨをアルカリ性に調整すると、泥汚れの洗浄力に優れ、さらには皮脂汚れの洗浄力にも優れることがわかった。
しかしながら、この様な組成において、アルカリ性に調整するために、一般的なアルカリ剤である水酸化ナトリウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等を用いると、調整後の衣料用液体洗浄剤組成物を高温で長期保存した場合に、結晶が析出し、保存安定性が不良となることがわかった。
【０００４】
本発明は前記事情に鑑みてなされたものであって、泥汚れ、好ましくは皮脂汚れの洗浄力に優れているとともに、保存安定性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために本発明においては以下の手段を提案する。
すなわち、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物である。
（Ａ）アルキル基の炭素数が１０〜２０でエチレンオキシドの平均付加モル数が３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（Ｂ）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩、
（Ｃ）モノエタノールアミン、
（Ｄ）半極性界面活性剤、両性界面活性剤、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物。
【化１】
2007077362.tif 000002
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、直鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかであり；Ｒ１３は、炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、直鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかであり；ＥＯはエチレンオキシド基であり；ａ、ｂはそれぞれ０以上の整数を示し、ａ＋ｂは１０以上であり；Ｘ１−は、陰イオンである。）
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、さらに（Ｅ）下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有することが好ましい。
【化２】
2007077362.tif 000003
［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ独立してＨ、Ｃｎ”Ｈ２ｎ”＋１、または（ＣＨ３）２ＣＨ（ｎ”は１〜３の整数である）であり；Ｍは、Ｈ、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ４＋、または、アルカノールアミン類を示す。］
【発明の効果】
【０００６】
本発明においては、泥汚れ、好ましくは皮脂汚れの洗浄力に優れているとともに、保存安定性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（Ａ）成分
（Ａ）成分は、アルキル基の炭素数が１０〜２０でエチレンオキシドの平均付加モル数が３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテルである。
アルキル基の炭素数は、泥汚れ洗浄力の点から、下限値は好ましくは１１以上、さらに好ましくは１２以上であり、上限値は好ましくは１８以下、特には１５以下である。また、（Ａ）成分１モルにおいて、泥汚れ洗浄力の点から、エチレンオキシドの平均付加モル数は、下限値は好ましくは５以上、上限値は好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。
（Ａ）成分は、ノニオン界面活性剤であり、高級アルコールにエチレンオキシドを、アルカリ触媒等を用いた常法により付加反応させて得ることもできるし、市販品を使用することもできる。
高級アルコールとしては、直鎖１級アルコール、分岐１級アルコール、直鎖２級アルコール等が挙げられる。
【０００８】
（Ａ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは２〜５０質量％である。より好ましくは１０〜５０質量％であり、さらに好ましくは１５〜４５質量％、特に好ましいのは２０〜４０質量％の範囲である。（Ａ）成分の配合量がこの範囲にあると、泥汚れの洗浄力が向上する。また、皮脂汚れの洗浄力が向上する。
【０００９】
（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩である。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やモノエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
中でも１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が好ましい。
（Ｂ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｂ）成分の含有量は、泥汚れ洗浄力の観点から、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．１質量％以上であることにより、泥汚れの洗浄力が向上し、１０質量％以下であることにより、（Ｂ）成分をより安定に配合することができる。また皮脂汚れの洗浄力向上の点でも好ましい。
【００１０】
（Ｃ）成分        
（Ｃ）成分はモノエタノールアミンである。
モノエタノールアミンの配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、０．１〜２０質量％であり、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％である。この範囲内にあると、皮脂汚れ及び泥汚れ洗浄力が向上する。また、後述する好ましいｐＨの範囲に調整することが容易となり、保存安定性が向上する。
モノエタノールアミンとしては、例えば日本触媒（株）製、三井化学（株）製が市販されている。
【００１１】
（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は、半極性界面活性剤、両性界面活性剤、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物である。
【００１２】
半極性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）で示されるアミンオキシド型界面活性剤等が挙げられる。
【００１３】
【化３】
2007077362.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６、さらに好ましくは１０〜１４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａは−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｏ−から選ばれる基であり、ｎ’は０または１である。）
【００１５】
具体的には、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられ、好ましくは、洗浄力の点からアルキルジメチルアミンオキシドが望ましく、特にｎ−ドデシルジメチルアミンオキシドが好ましい。ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシドは例えばライオンアクゾ（株）製のもの等が市販されている。
【００１６】
両性界面活性剤としては、例えばＮ−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸またはその塩と、ベタインが挙げられる。
Ｎ−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸は、チッ素原子にアルキル基またはアルケニル基が結合し、さらに１つまたは２つの「−Ｒ−ＣＯＯＨ」（式中Ｒは２価の炭化水素基を示し、好ましくはアルキレン基であり、特に炭素数１〜２であることが好ましい）で表される基が結合した構造を有する。「−Ｒ−ＣＯＯＨ」が１つ結合した化合物においては、チッ素原子にはさらに水素原子が結合している。
「−Ｒ−ＣＯＯＨ」が１つのものをモノ体、２つのものをジ体という。（Ｃ）成分においては、これらモノ体、ジ体のいずれも用いることができる。
Ｎ−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸において、アルキル基、アルケニル基の炭素数は１０〜２０であることが好ましく、これらは直鎖状でも分岐鎖状であってもよい。
塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩であることが好ましく、ナトリウム塩であることが好ましい。
好ましいものとしては、アルキル若しくはアルケニルアミノプロピオン酸またはその塩が挙げられ、ラウリルアミノプロピオン酸またはそのナトリウム塩がより好ましい。市販品としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸Ｎａ（一方社油脂工業（株）製）等が挙げられる。これはモノ体とジ体の９０質量％：１０質量％の混合物である。
【００１７】
ベタインとしては、アルキルベダイン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、アミドスルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、ホスホベタイン等があり、具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルベダイン等のアルキルジメチルベダイン等が挙げられる。
市販品としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン（商品名「ソフタゾリン  ＬＰＢ」；川研ファインケミカル（株）製）、ラウリルジメチルベタイン（商品名「アンヒトール２４Ｂ」；花王（株）製）等が挙げられる。
中でもアルキルベダイン、アミドベダイン、スルホベダインが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルベタインが好ましい。
【００１８】
両性界面活性剤の中では、特にＮ−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸またはその塩や、アルキルベダイン、アミドベダイン、スルホベダインが好ましい。
【００１９】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１１及びＲ１２は各々独立に、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、長鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかを示す。
アルキル基の炭素数はさらに好ましくは１０〜１８である。アルケニル基の炭素数は特に好ましくは１０〜１８である。
長鎖ヒドロキシアルキル基において、アルキル基の炭素数は好ましくは１０〜２０であり、特には１０〜１８である。ヒドロキシ基の数は例えば１〜３であり、好ましくは１つである。
特に好ましくは、Ｒ１１，Ｒ１２のうち一方が炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、他方がメチル基、トリル基またはベンジル基の組み合わせである。
【００２０】
ＥＯはエチレンオキシド基を示す。ａ、ｂは、それぞれ独立にエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、各々独立に０以上の整数である。
また、ａ＋ｂは１０モル以上、好ましくは１０〜５０モルである。ａ＋ｂが１０モル以上であることにより、泥中の有機物の分散効果が向上し、泥汚れに対する洗浄力が良好になる。
Ｘ１−は、陰イオンであり、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲン原子イオンや、一般式Ｒ５Ｏ４−［但し、Ｒ５は、炭素数１〜３のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）であり、特に好ましくはメチル基である］で表されるイオン等が挙げられる。
【００２１】
市販品としては例えば、一方社油脂工業（株）製  商品名「ビスノ−ルＵＰ−１０」（Ｒ１１：牛脂由来のアルキル基（炭素数１４〜２０）、Ｒ１２：ベンジル基、ａ＋ｂ＝３０、Ｘ１−：Ｃｌ−）や、ライオン・アクゾ（株）製  商品名「ＥＴＨＯＱＵＡＤ（エソカート）  Ｃ／２５」（Ｒ１１：ヤシ油由来のアルキル基（炭素数８〜１８）、Ｒ１２：メチル基、ａ＋ｂ＝１５、Ｘ１−：Ｃｌ−）等が挙げられる。
【００２２】
前記一般式（ＩＩ）において、Ｒ１３は、炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、長鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のうちいずれかである。
アルキル基の炭素数はさらに好ましくは１０〜１８である。アルケニル基の炭素数は特に好ましくは１０〜１８である。
長鎖ヒドロキシアルキル基において、アルキル基の炭素数は好ましくは１０〜２０であり、特には１０〜１８である。ヒドロキシ基の数は例えば１〜３であり、好ましくは１つである。
Ｒ１３において、特に好ましくは、炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基である。
【００２３】
ＥＯは、エチレンオキシド基を示す。ａ、ｂはエチレンオキシド基の平均付加モル数であり、各々独立に０以上の整数を示す。また、ａ＋ｂは１０モル以上、好ましくは１０〜５０モルである。ａ＋ｂが１０以上であることにより、泥中の有機物の分散効果が向上し、泥汚れに対する洗浄力が良好になる。
市販品としては、例えばライオン・アクゾ（株）製、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン）  Ｃ／２５」（Ｒ１３：ヤシ由来のアルキル基（炭素数８〜１８）、ａ＋ｂ＝１５）、ライオン・アクゾ（株）製、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン）  ＳＡ２Ｙ−１０３」（Ｒ１３：硬化牛脂由来のアルキル基（炭素数  １４〜２０）、ａ＋ｂ＝５０）、ライオン・アクゾ（株）製、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン）  ＳＡＪ−１０３」（Ｒ１３：硬化牛脂由来のアルキル基（炭素数  １２〜２０）、ａ＋ｂ＝１０）等が挙げられる。
【００２４】
（Ｄ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｄ）成分の含有量は、泥汚れの洗浄力向上の観点から、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。また、この範囲であると皮脂汚れに対する洗浄力も向上する。
なお、１０質量％以下にすることにより、すすぎ時間が短くなり、より好ましい。また製剤化もより容易となり好ましい。
【００２５】
（Ｅ）成分
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、さらに（Ｅ）成分を配合することにより、泥汚れ洗浄力を向上させることができる。また皮脂汚れ洗浄力も向上させることができる。
（Ｅ）成分は前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である。
式中、Ｘ，Ｙ，Ｚはそれぞれ独立してＨ、Ｃｎ”Ｈ２ｎ”＋１または（ＣＨ３）２ＣＨ（式中ｎ”は１〜３の整数である）であり、好ましくはＣＨ３である。
ＭはＨ；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子；ＮＨ４＋；またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類を示し、好ましくは、ナトリウム、モノエタールアミン、ジエタノールアミンである。
【００２６】
具体的な化合物の例としては、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸カリウム塩、ベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ベンゼンスルホン酸マグネシウム塩、ベンゼンスルホン酸カルシウム塩、ベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸カリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸マグネシウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸カルシウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸ナトリウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸カリウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸アンモニウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸マグネシウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸カルシウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸トリエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸、キュメンスルホン酸ナトリウム塩、キュメンスルホン酸カリウム塩、キュメンスルホン酸アンモニウム塩、キュメンスルホン酸マグネシウム塩、キュメンスルホン酸カルシウム塩、キュメンスルホン酸モノエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸ジエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
中でもｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、キュメンスルホン酸若しくはこれらのモノエタノールアミン塩が好ましい。
【００２７】
（Ｅ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｅ）成分の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは、３〜１０質量％、特に好ましいのは、３〜６質量％の範囲である。（Ｅ）成分がこの範囲にあると、泥汚れの洗浄力が向上する。さらに保存安定性に優れるので好ましい。
【００２８】
その他の任意成分
衣料用液体洗浄剤組成物には、（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤を配合することができる。
ノニオン界面活性剤としては、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコ−スユニットの平均付加モル数１〜１０のアルキルポリグルコシド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル、炭素数１０〜２０の脂肪酸ジエタノ−ルアミド、炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエ−ト等が挙げられる。
これらの（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中０〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００２９】
アニオン界面活性剤としては、炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエ−テル硫酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエ−テルカルボン酸塩等が挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中０〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００３０】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、必要に応じてその他任意成分を配合することができる。具体的には、ハイドロトロ−プ剤として、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル等のグリコ−ル系溶剤やエタノ−ル等のアルコ−ル等が挙げられる。この中でも質量平均分子量４００〜５０００のポリエチレングリコ−ル、エタノ−ルが好ましい。
さらに、再汚染防止を目的として、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロ−ス等の再汚染防止剤を０〜２質量％、洗浄力向上を目的として、リパ−ゼ、セルラ−ゼ、アミラ−ゼ、プロテア−ゼ等の酵素を０〜１質量％、酵素安定化を目的として、ホウ酸、ホウ砂、蟻酸又はその塩、塩化カルシウム・硫酸カルシウム等のカルシウム塩類０〜３質量％、風合い向上を目的として、ジメチルシリコ−ン、ポリエ−テル変性シリコ−ン、アミノ変性シリコ−ン等のシリコ−ンを０〜５質量％、白色衣料の白度向上を目的として、ジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％、衣料用液体洗浄剤組成物の着色を目的として、酸性染料等の色素を０．０００１〜０．００１質量％、香気安定化を目的として、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０．０００１〜０．５質量％、防腐性を目的として、ケ−ソンＣＧ／ＩＣＰ等の抗菌剤を０〜０．０５質量％、消泡を目的として高級脂肪酸またはポリエ−テル変性シリコ−ン、アミノ変性シリコ−ン等のシリコ−ンを０〜５質量％配合することができる。
【００３１】
また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％配合することができる。
【００３２】
さらに、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨとしては、泥汚れ洗浄力、保存後の洗浄力維持の観点から、７．０〜１１．０が好ましく、９．０〜１０．５がより好ましい。
したがって、（Ｃ）成分の配合量をこの範囲になる様に調整することが好ましい。
【００３３】
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、好適には水を溶剤として、常法に基づいて調整することができる。
使用方法は、通常の使用方法、すなわち洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに衣料用液体洗浄剤組成物を直接塗る方法、衣料用液体洗浄剤組成物を水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、衣料用液体洗浄剤組成物を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、アニオン界面活性剤を含有する洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。
【００３４】
この様に本発明においては、泥汚れ、好ましくは皮脂汚れの洗浄力に優れているとともに、保存安定性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
特に高温（例えば３０〜３５℃）で長期（例えば１年以上）保存した場合であっても、保存安定性に優れ、析出等が生じない衣料用液体洗浄剤組成物を提供できる。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【００３６】
（実施例１〜１８、比較例１〜６）
表１〜４に示す組成の衣料用液体洗浄剤組成物を調整した。配合量の単位は質量％であり、総量が１００質量％となるように、水量を調整した。
得られた衣料用液体洗浄剤組成物について、以下の様にして評価を行い、その結果を表１〜４にあわせて示した。
【００３７】
《表中に示した成分の説明》
（Ａ）成分
Ａ−１：ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（ＥＯ）１５Ｈ（ｎ＝１２／１３混合物（質量比５５／４５））、下記方法にて得られた合成品
［（Ａ−１）成分の合成方法］
Ｓａｓｏｌ製  商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコ−ル（分岐率＊１５０％）２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコ−ルを攪拌しながら酸化エチレン（ガス状）７６３．６ｇを吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコ−ルの液中に徐々に加えた。酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応の酸化エチレンを留去した。次に温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるように、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、これを得た。
＊１分岐率：分岐率とは、全炭素数に対する分岐鎖を構成する炭素数の割合を示す。
【００３８】
Ａ−２：ＣｎＨ２ｎ＋１ＣＨ  ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ（ＥＯ）９Ｈ（ｍ＋ｎ＝１１〜１３）、
日本触媒（株）製  商品名ソフタノ−ル９０、分岐鎖含有２級アルコ−ルの平均ＥＯ９モル付加物）
【００３９】
Ａ−３：ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（ＥＯ）１５Ｈ（ｎ＝１２／１４混合物（質量比７１／２９））、下記方法で得られた合成品
［（Ａ−３）成分の合成方法］
Ｐ＆Ｇ製Ｃ１２〜１４アルコ−ル２２４．４ｇを用い、Ａ−１と同様に合成した。
【００４０】
Ａ−４：Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（ＥＯ）５Ｈ（分岐鎖含有、ダイアド−ル１３、分岐率＊１５０％）
三菱化学（株）製炭素数１３の分岐鎖含有高級アルコ−ルの平均ＥＯ５モル付加物
Ａ−５：Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（ＥＯ）７Ｈ（Ｃ鎖長、分岐型）、
ＢＡＳＦ社製  商品名：Ｌｕｔｅｎｚｏｌ  ＴＯ７
【００４１】
（Ｂ）成分
Ｂ−１：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＡＬＢＲＩＴＥ＆ＷＩＬＳＯＮ製  商品名「ＢＲＩＱＵＥＳＴ  ＡＤＰＡ−Ａ」
【００４２】
（Ｃ）成分
Ｃ−１：モノエタノ−ルアミン：（株）日本触媒製
【００４３】
（Ｄ）成分
Ｄ−１：ラウリルアミノプロピオン酸Ｎａ：一方社油脂工業（株）製
Ｄ−２：ラウリン酸アミドプロピルベタイン：川研ファインケミカル（株）製  商品名「ソフタゾリン  ＬＰＢ」
Ｄ−３：エソカ−トＣ／２５：ライオンアクゾ（株）製  （Ｉ）式で表される化合物、但しＲ１１：ヤシ由来のアルキル基（炭素数８〜１８）  、Ｒ１２：メチル基、ａ＋ｂ＝１５、Ｘ１−＝Ｃｌ−）
Ｄ−４：ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド：ライオンアクゾ（株）製
Ｄ−５：エソミンＳＡ２Ｙ−１０３：ライオンアクゾ（株）製    （ＩＩ）式で表される化合物、但しＲ１３：硬化牛脂由来のアルキル基（炭素数  １４〜２０）、ａ＋ｂ＝５０）
【００４４】
Ｄ−６：  エソミンＳＡＪ−１０３：ライオンアクゾ（株）製    （ＩＩ）式で表される化合物、但しＲ１３：硬化牛脂由来のアルキル基（炭素数  １２〜２０）、ａ＋ｂ＝１０）
Ｄ−７：ビスノ−ルＵＰ−１０：一方社油脂工業（株）製    （Ｉ）式で表される化合物、但しＲ１１：牛脂由来のアルキル基（炭素数１４〜２０）、Ｒ１２：ベンジル基、ａ＋ｂ＝３０、Ｘ１−＝Ｃｌ−）
Ｄ−８：ラウリルジメチルベタイン：花王（株）製  商品名「アンヒト−ル２４Ｂ」
【００４５】
（Ｅ）成分
パラトルエンスルホン酸：協和発酵工業（株）製
キュメンスルホン酸：テイカ（株）製  商品名「テイカトックス  ５００」
【００４６】
任意成分
ジエタノ−ルアミン：（株）日本触媒製
炭酸ナトリウム：（株）旭硝子  商品名「ソーダ灰」
水酸化ナトリウム：純正化学試薬
ＬＡＳ−Ｎａ：ライオン（株）製  直鎖型アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル基の炭素数  Ｃ１０／１２／１４の混合物）
パルミチン酸：日本油脂（株）製
エタノ−ル：９５ｖｏｌ％合成エタノ−ル  ＮＥＤＯ製
プロピレングリコ−ル：ＰＥＧ＃１０００（質量平均分子量１０００）    日本油脂（株）製
香料組成物：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ〜Ｄ
色素Ａ：緑色２０１、癸巳化成（株）製
色素Ｂ：黄色２０１、癸巳化成（株）製
色素Ｃ：緑色３号、癸巳化成（株）製
【００４７】
《保存安定性評価と基準》
衣料用液体洗浄剤組成物１００ｍＬを、１００ｍＬ容のスクリューキャップ付きガラス瓶中に収納密閉し、５０℃の恒温室中で１ヵ月間保存した。保存安定性は、この保存後と配合直後の衣料用液体洗浄剤組成物を目視で比較し、以下の基準で評価した。
○：配合直後との変化が全くない
×：配合物中に結晶が析出している
【００４８】
《泥汚れ洗浄力評価》
園芸用黒土（ｋｙｏｔｏｃｈｉｙａ製）１５ｇを秤量し、水道水５００ｇ中に投入し、ホモジナイザ−（ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡスイス）社製、商品名ポリトロン  Ｔｙｐｅ  ＰＴ  １０／３５）にて、８０ｒｐｍで約５分間分散させた。得られた泥分散液中に、１０ｃｍ×２５ｃｍに裁断した綿メリヤスニット布（（株）谷頭商店製  染色試材、綿ニット未シル晒）１５枚を浸漬させ、布を手で良く揉み、布全体に均一に泥分散液を含ませた。布を取り出し、ロ−ラ−で軽く絞った。１時間自然乾燥させた後、１０５℃の恒温槽にてさらに１時間乾燥させた。
最後に布表面をウレタンスポンジで擦り、余分な泥粒子を落としたものをモデル泥汚れ布として、評価に供した。
上記で調整した各モデル泥汚れ布を５枚（各２×２ｃｍ２）に分断し、これを評価布として、実験に使用した。
洗浄方法としては、衣料用液体洗浄剤組成物を汚垢布５枚あたり０．６ｇ塗布し、５分放置後、５枚の汚垢布をそのままＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（洗浄試験機）に投入し、２５℃水道水（硬度３ＤＨ）０．９Ｌを入れ、１２０ｒｐｍで１０分攪拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分脱水した。その後、１分流水すすぎ、１分脱水をした後、風乾した。
【００４９】
《皮脂汚れ洗浄力評価》
１０ｃｍ角に裁断した１００番手の綿平織り布（未汚染布）に顔面の皮脂汚れを擦りつけて作製した皮脂汚れ布（汚染布）１０枚を用意した。
洗浄方法としては、衣料用液体洗浄剤組成物０．６ｇをＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒに投入し、３０秒攪拌した後、１０枚の汚垢布をそのままＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒに投入し、１５℃水道水（硬度３ＤＨ）０．９Ｌを入れ、１２０ｒｐｍで１０分攪拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分脱水した。その後、１分流水すすぎ、１分脱水をした後、風乾した。
【００５０】
《洗浄力の評価基準》
泥汚れ洗浄力、皮脂汚れ洗浄力は、汚れ付着前の原布及び洗浄前後の汚染布のＺ値を測色色差計（日本電色社製：商品名、ＳＥ２０００）を用いて測定し、次式の洗浄率として評価した。なお、評価には１０枚のサンプルを用い、その平均値を示した。
【００５１】
洗浄率（％）＝（洗浄後のＺ値−洗浄前のＺ値）／（原布のＺ値−洗浄前のＺ値）×１００
【００５２】
泥汚れ洗浄力の評価は以下の基準で行った。
Ａ：洗浄率  ２５％以上
Ｂ：洗浄率  ２０〜２５％
Ｃ：洗浄率  ２０％未満
【００５３】
皮脂汚れ洗浄力の評価は以下の基準で行った。
Ａ：洗浄率  ６０％以上
Ｂ：洗浄率  ４０〜６０％
Ｃ：洗浄率  ４０％未満
【００５４】
【表１】
2007077362.tif 000005
【００５５】
【表２】
2007077362.tif 000006
【００５６】
【表３】
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【００５７】
【表４】
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【００５８】
表１〜４に示した結果から明らかな様に、本発明に係る実施例においては保存安定性に優れており、また泥汚れ、皮脂汚れともに良好な洗浄力が得られることが確認できた。