(57)【要約】      （修正有）【課題】排気ガス後処理装置との適合性を改善し、許容できる潤滑油性能、特に優れたピストン清浄度特性を与える潤滑油組成物を提供する。【解決手段】潤滑油組成物であって、（ａ）過半量の潤滑粘度の油と；（ｂ）100グラムの潤滑油組成物当たり少なくとも1.4、例えば1.4〜2.0、好ましくは少なくとも1.5、例えば1.5〜1.8、より好ましくは少なくとも1.55、例えば1.55〜1.75グラムのフェナートセッケンを与える量の、少なくとも１つの過塩基性及び/又は中性フェナート洗浄剤と；（ｃ）少なくとも１つの過塩基性及び/又は中性スルホナート洗浄剤とを含み、硫黄含有量が0.4質量％以下であり、リン含有量が0.12質量％以下であり、灰分が1.1質量％以下である、潤滑油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油組成物であって、
（ａ）過半量の潤滑粘度の油と；
（ｂ）100グラムの潤滑油組成物当たり少なくとも1.4、例えば1.4〜2.0、好ましくは少なくとも1.5、例えば1.5〜1.8、より好ましくは少なくとも1.55、例えば1.55〜1.75グラムのフェナートセッケンを与える量の、少なくとも１つの過塩基性及び/又は中性フェナート洗浄剤と；
（ｃ）少なくとも１つの過塩基性及び/又は中性スルホナート洗浄剤とを含み、
硫黄含有量が0.4質量％以下であり、リン含有量が0.12質量％以下であり、灰分が1.1質量％以下である、潤滑油組成物。
【請求項２】
フェナートセッケンの量とスルホナートセッケンの量の比が、１キログラムの潤滑油組成物当たりのミリモル数で、少なくとも５：１、例えば５：１〜50：１、好ましくは少なくとも7.5：１、例えば7.5：１〜25：１、より好ましくは少なくとも10：１、例えば10：１〜20：１である、請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つの過塩基性及び/又は中性フェナート洗浄剤が、0.85質量％以下、例えば0.4〜0.85質量％、好ましくは0.75質量％以下、例えば0.55から0.75質量％、より好ましくは0.70質量％以下、例えば0.60〜0.70質量％の硫酸灰分（SASH）を潤滑油組成物に導入する量で存在する、請求項１又は２記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
洗浄剤によって導入される硫酸灰分の合計量が0.95質量％以下、例えば0.50〜0.95質量％、好ましくは0.90質量％以下、例えば0.70〜0.90質量％、より好ましくは0.85質量％、例えば0.75〜0.85質量％である、請求項１〜３のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
100グラムの潤滑油組成物当たりに含まれるカルボキシラートセッケンの量が0.5グラム以下である、好ましくはカルボキシラート洗浄剤を含まない、請求項１〜４のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
少なくとも１つのカルシウム洗浄剤及び少なくとも１つのマグネシウム洗浄剤を含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つのフェナート洗浄剤が、50〜150、好ましくは80〜120、より好ましくは90〜115のTBNを有するか、又は平均で前記TBNを有し、前記少なくとも１つのスルホナート洗浄剤が、150〜475、好ましくは250〜425、より好ましくは300〜410のTBNを有するか、又は平均で前記TBNを有する、請求項１〜６のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
硫黄含有量が0.4質量％以下であり、リン含有量が0.12質量％以下であり、灰分が1.1質量％以下である潤滑油組成物のピストン清浄度特性を改善する方法であって、前記潤滑油組成物に、少なくとも１つのフェナート洗浄剤と少なくとも１つのスルホナート洗浄剤とを配合することを含み、ここで前記フェナート洗浄剤は100グラムの潤滑油組成物当たり少なくとも1.4、例えば1.4〜2.0、好ましくは少なくとも1.5、例えば1.5〜1.8、より好ましくは少なくとも1.55、例えば1.55〜1.75グラムのフェナートセッケンを導入する量で使用される、方法。
【請求項９】
好ましくは、酸化触媒、NOXトラップ、NH3選択触媒還元装置及び粒子状物質トラップから選ばれる少なくとも１つの排気ガス処理装置を備えた内燃機関、好ましくは大型車両用ディーゼル（HDD）エンジンのピストン清浄度を改善する方法であって、請求項１〜７のいずれか１項記載の潤滑油組成物で前記エンジンを潤滑し、前記エンジンを作動させることを含む、方法。
【請求項１０】
内燃機関、好ましくは大型車両用ディーゼル（HDD）エンジンのピストン清浄度特性を改善するための、請求項１〜７のいずれか１項記載の潤滑油組成物の使用。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか１項記載の潤滑油組成物で潤滑した内燃機関、好ましくは大型車両用ディーゼル（HDD）エンジン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物に関するものである。より具体的には、本発明は潤滑油組成物を対象とし、特に内燃機関、特に圧縮点火（ディーゼル）内燃機関、特に大型車両用（heavy duty）ディーゼルエンジン用のクランクケース潤滑油を対象とし、前記潤滑油組成物は排気ガス後処理装置との適合性を改善し、許容できる潤滑油性能、特に優れたピストン清浄度特性を与える。
【背景技術】
【０００２】
環境への懸念は、圧縮点火（ディーゼル燃料）及び火花点火（ガソリン燃料）軽量内燃機関のCO、炭化水素及び酸化窒素（NOX）放出を低減する継続的な努力へとつながった。さらに、圧縮点火内燃機関の粒子状の排出物を低減する努力も継続されている。大型ディーゼル車に関して来たる排出基準を満たすために、相手先商標による製造会社（OEM）は追加の排気ガス後処理装置の使用に頼るであろう。そのような排気ガス後処理装置は触媒コンバータ（１つ以上の酸化触媒、NOX貯蔵触媒及び/又はNH3還元触媒を含むことができる）及び/又は粒子状物質捕集装置を含む場合がある。
酸化触媒は、エンジン排気ガス中に存在する特定の元素/化合物、特にリン含有潤滑油添加剤の分解によって排気ガス中に導入されるリン及びリン化合物にさらされることによって、触媒の力を失い、効力が弱くなる。還元触媒は、潤滑油をブレンドするために使用される基油及び硫黄含有潤滑油添加剤の分解によって導入されるエンジン排気ガス中の硫黄及び硫黄化合物に感受性がある。粒子状物質捕集装置は、分解した金属含有潤滑油添加剤の生成物である金属灰によってブロックされる。
【０００３】
長い耐用年数を保証するために、そのような後処理装置への負の影響を最小限にする潤滑油添加剤が同定されなければならず、「ニューサービスフィル（new service fill）」及び「ファーストフィル（first fill）」大型車両用ディーゼル（HDD）潤滑油についてのOEM仕様は、0.4質量％の最大硫黄レベル、0.12質量％の最大リンレベル及び1.1質量％未満の硫酸灰分含有量を要求する（前記潤滑油は「中間SAPS」潤滑油と呼ばれる（「SAPS」は「硫酸灰分、リン、硫黄」の頭文字である））。将来的には、OEMは、さらにこれらのレベルを、0.08質量％のリン、0.2質量％の硫黄及び0.8質量％の硫酸灰分の最大レベルに制限する（そのような潤滑油は「低SAPA」潤滑油組成物と呼ばれる）。
リン、硫黄及び灰含有潤滑油添加剤の量は、排気ガス後処理装置に適合する中間及び低SAPS潤滑油を与えるために減らされているので、潤滑油組成物は、OEMの「ニューサービス」及び「ファーストフィル」仕様（例えば、大型車両用エンジン潤滑油についてのACEA E6及びMB P228.51仕様）によって影響を受ける高いレベルの潤滑性能（十分な洗浄力）を与え続けなければならない。
米国特許出願第US2005/0043191号明細書には、亜鉛及びリンを含まず、少なくとも１つのホウ酸塩化（borated）分散剤、金属洗浄剤の混合物、アミン酸化防止剤及び三核モリブデン添加剤を含む潤滑油配合物が開示されている。ただし、前記潤滑剤が少なくとも700ppmのホウ素及び少なくとも80ppmのモリブデンを含めば、許容できるエンジン性能は達成される。
【０００４】
性能及びコストパフォーマンスの観点から、内燃機関用潤滑油組成物で従来から使用されている最も有効な抗酸化剤及び耐摩耗剤の１つは、ジヒドロカルビルジチオホスファート金属塩を含む。金属は、アルカリ若しくはアルカリ土類金属、又はアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル若しくは銅であってもよい。これらの中でも、ジヒドロカルビルジチオホスファートの亜鉛塩（ZDDP）が最も一般的に使用される。そのような化合物は、特に有効な抗酸化剤及び耐摩耗剤であり、安価であるが、そのような化合物は、リン、硫黄及び灰をエンジンに導入し、排気ガス後処理装置の耐用年数を短くする（上述）。すべての金属含有潤滑油添加剤は潤滑油の灰分含有量に寄与し、ZDDPに加えて有意な量の潤滑油の灰分が金属ベース洗浄添加剤によって導入される。そのような金属ベース添加剤は２つの別個の成分（「セッケン」）を含み、その機能はエンジン部品から沈着物、特にピストン沈着物を除去すること、及び過塩基化（酸性燃焼生成物を中和する）である。洗浄剤のセッケン及び過塩基化成分は、それぞれ洗浄剤の灰分含有量に寄与する。
【０００５】
内燃機関クランクケースの潤滑のための潤滑油組成物の配合において従来から使用されている３つの種類の洗浄剤、具体的にはカルボキシラート（例えばサリチラート）、フェナート及びスルホナートの金属塩がある。カルボキシラートセッケンは、一般に優れたピストン洗浄特性を与えると考えられており、優れた特性はより少ない洗浄剤セッケンの使用を可能にするため、カルボキシラート洗浄剤は中間及び低SAPS潤滑油組成物の配合において有利である。また、カルボキシラートは、酸化防止性において利点を有し、銅の腐食に寄与しない。しかしながら、カルボキシラート洗浄剤はわずかなソースからのみ入手でき、したがって供給が制約される。フェナート及びスルホナート洗浄剤は、それぞれ互いに対して性能の良し悪し（debits and credits）がある。フェナートは、例えばスルホナートに対して抗酸化性において有利であるが、銅の腐食に悪影響を与える。スルホナートは、フェナートに対して耐摩耗性において有利であるが、より多くの硫黄を導入し、抗酸化性を高めない。したがって、使用する場合には、フェナート及びスルホナート洗浄剤は、一般に組み合わせて使用される。フェナート/スルホナート混合物を配合した中間及び低SAPS潤滑油組成物を提供できることは有利であろう（許容できるピストン洗浄特性を与える）。
本発明者らは、フェナート洗浄剤の性能における例外を確認した。具体的には、フェナートセッケンの量を増やすことにより、従来の灰分含有量を有する潤滑油組成物におけるピストン洗浄特性に対して有意な効果を有することは知られていなかったが、中間及び低SAPS潤滑油組成物におけるフェナートセッケンのレベルを増やすことによってピストン洗浄特性を劇的に改善でき、したがって配合者がフェナート/スルホナート洗浄剤混合物を調整して、中間及び低SAPS潤滑油組成物において優れたピストン洗浄特性を与えることを可能にすることを観察した。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、本発明によれば、リン含有量が0.12質量％以下であり、硫黄含有量が0.4質量％以下であり、（硫酸灰分として計算される）灰分が1.1質量％以下であり、過半量の潤滑粘度の油とフェナート洗浄剤とスルホナート洗浄剤とを含む潤滑油組成物が提供され、ここでフェナート洗浄剤は（100グラムの潤滑油組成物当たり）少なくとも1.4グラムのフェナートセッケンを含む潤滑油組成物を提供する量で存在し、フェナートセッケンとスルホナートセッケンの量の比が、１キログラムの潤滑油組成物当たりのミリモル数で、好ましくは少なくとも５：１である。
本発明の第２の局面によれば、リン含有量が0.08質量％未満であり、硫黄含有量が0.3質量％未満であり、（硫酸灰分として計算される）灰分が1.0質量％未満である、第１の局面における潤滑油組成物が提供される。
本発明の第３の局面によれば、酸化及び/又は還元触媒及び/又は粒子状物質捕集装置を含む後処理装置を備えた火花又は圧縮点火の車両用内燃機関、特に圧縮点火の車両用内燃機関、より特に大型車両用ディーゼルエンジンを作動させる方法が提供され、この方法は第１又は第２の局面の潤滑油組成物により前記エンジンを潤滑することを含む。
本発明の第４の局面によれば、少なくとも１つの排気ガス処理装置を有する火花又は圧縮点火の車両用内燃機関、特に圧縮点火の車両用内燃機関、より特に大型車両用ディーゼルエンジンのピストン清浄度を維持するための、第１又は第２の局面の潤滑油組成物の使用が提供される。
本発明の他の及びさらなる目的、利点及び特徴は、本明細書を参照することによって理解されるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の実施において有用な潤滑粘度の油は、ガソリンエンジン油、鉱物潤滑油及び大型車両用（heavy duty）ディーゼル油のような軽質留出鉱物油から重質潤滑油までの粘度の範囲であってもよい。一般に、前記油の粘度は、100℃で測定される場合、約２mm2/sec（センチストークス）〜約40mm2/sec、特に約３mm2/sec〜約20 mm2/sec、最も好ましくは約４mm2/sec〜約10 mm2/secの範囲である。
天然油としては、動物油及び植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）；パラフィン系、ナフテン系及び混合パラフィン-ナフテン系の種類の鉱油及び水素化精製、溶媒処理又は酸処理した鉱油などが挙げられる。石炭又はシェールに由来する潤滑粘度の油も有用な基油として役立つ。
合成潤滑油としては、ポリマー化オレフィン及びインターポリマー化オレフィンなどの炭化水素油及びハロ置換炭化水素油（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン-イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1‐オクテン)、ポリ(1-デセン)）；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール）；並びにアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド並びにそれらの誘導体、類似体及び同族体などが挙げられる。
【０００８】
アルキレンオキシドポリマー及びインターポリマー並びに末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによって改変されたそれらの誘導体は、他の種類の既知の合成潤滑油を構成する。これらは、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの重合化によって調製されるポリオキシアルキレンポリマー、及びポリオキシアルキレンポリマーのアルキルエーテル及びアリールエーテル（例えば、分子量が1000であるメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が1000〜1500であるポリエチレングリコールのジフェニルエーテル）；並びに、これらのモノ-及びポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合C3-C8脂肪酸エステル及びC13オキソ酸ジエステルによって例示される。
別の適切な種類の合成潤滑油は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチルへキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルを含む。そのようなエステルの具体的な例としては、ジブチルアジパート、ジ(2-エチルヘキシル)セバカート、ジ-n-ヘキシルフマラート、ジオクチルセバカート、ジイソオクチルアゼラート、ジイソデシルアゼラート、ジオクチルフタラート、ジデシルフタラート、ジエイコシルセバカート、リノール酸二量体の2-エチルヘキシルジエステル、並びに１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの2-エチルへキサン酸との反応によって形成される複合エステルなどが挙げられる。
合成油として有用なエステルは、またC5-C12モノカルボン酸とポリオールから製造されるもの、並びにネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリペンタエリトリトールのようなポリオールエステルも含む。
【０００９】
ポリアルキルシリコーン油、ポリアリールシリコーン油、ポリアルコキシシリコーン油又はポリアリールオキシシリコーン油のようなシリコンをベースとする油及びシリケート油は、別の有用な種類の合成潤滑油を構成する；そのような油としては、テトラエチルシリカート、テトライソプロピルシリカート、テトラ-(2-エチルヘキシル)シリカート、テトラ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)シリカート、テトラ-(p-tert-ブチル-フェニル)シリカート、ヘキサ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサン及びポリ(メチルフェニル)シロキサンが挙げられる。他の合成潤滑油としては、リン含有酸の液体エステル（例えば、トリクレシルホスファート、トリオクチルホスファート、デシルリン酸のジエチルエステル）及びテトラヒドロフランポリマーなどが挙げられる。
【００１０】
基油の他の例としては、ガスツーリキッド（「GTL」）基油が挙げられ、すなわち基油は、フィッシャー-トロプシュ触媒を用いる水素及び一酸化炭素を含む合成ガスから作られるフィッシャー-トロプシュ合成炭化水素から誘導される油であってもよい。これらの炭化水素は、典型的には基油として有用であるためにさらに処理を必要とする。例えば、技術的に公知の方法によって、水素化異性化（hydroisomerized）；水素化分解及び水素化異性化；脱ろう；又は水素化異性化及び脱ろうを行ってもよい。
潤滑粘度の油は、グループＩ、グループII、グループIII油を含んでもよく、又はグループＩ、グループII、グループIII油、及びグループIV及び/又はグループＶ油との基油ブレンドを含んでもよい。好ましくは、潤滑粘度の油は、グループII、グループIII、グループIV若しくはグループＶ基油又は基油ブレンド、又はグループＩ基油と、１以上のグループII、グループIII、グループIV又はグループＶ基油とのブレンドである。基油又は基油ブレンドは、好ましくは飽和成分含有量が少なくとも65％、より好ましくは少なくとも75％、例えば少なくとも85％である。最も好ましくは、基油又は基油ブレンドの飽和成分含有量は90％よりも多い。好ましくは、基油又は基油ブレンドの硫黄含有量は、１質量％未満、好ましくは0.6質量％未満、最も好ましくは0.3質量％未満である。好ましくは、基油又は基油ブレンドの粘度指数（VI）は、少なくとも80、好ましくは少なくとも90、最も好ましくは約120〜150である。
本発明における基油の定義は、米国石油協会（API）の刊行物"Engine Oil Licensing and Certification System", Industry Services Department, Fourteenth Edition, December 1996, Addendum 1, December 1998に見られるものと同様である。前記刊行物は、以下のように基油を分類している。
a)グループＩ基油は、下記表１で特定される試験法を用いて、90％未満の飽和成分及び/又は0.03質量％よりも多い硫黄を含有し、80以上120未満の粘度指数を有する。
b)グループII基油は、下記表１で特定される試験法を用いて、90％以上の飽和成分及び0.03質量％以下の硫黄を含有し、80以上120未満の粘度指数を有する。
c)グループIII基油は、下記表１で特定される試験法を用いて、90％以上の飽和成分及び0.03質量％以下の硫黄を含有し、120以上の粘度指数を有する。
d)グループIV基油は、ポリαオレフィン（PAO）である。
e)グループＶ基油は、グループI、II、III又はIVに含まれないその他の全ての基油を含む。
【００１１】
【表１】
2007182576.tif 000002
【００１２】
金属含有又は灰形成洗浄剤は、堆積物を低減又は除去する洗浄剤として、及び酸中和剤又は錆止め剤として機能し、摩耗及び腐食を減らし、エンジン寿命を延ばす。洗浄剤は、一般に長い疎水性尾部を有する極性頭部を含み、極性頭部は酸性有機化合物の金属塩を含む。前記塩は、実質的に化学量論量の金属を含んでもよい。この場合、前記塩は、正塩又は中性塩として通常記載され、典型的には０〜80のASTM D2896によって測定される全塩基（TBN）を有する。過剰の金属化合物（例えば、酸化物又は水酸化物）と酸性ガス（例えば、二酸化炭素）とを反応させることによって多量の金属塩基を含むことができる。得られる過塩基性洗浄剤は、金属塩基（例えば、カーボネート）ミセルの外層として中和洗浄剤を構成する。そのような過塩基性洗浄剤は、150又はそれよりも大きいTBNを有してもよく、典型的に使用される過塩基性洗浄剤は250〜450又はそれより大きいTBNを有する。
従来から使用される洗浄剤としては、金属、特にアルカリ又はアルカリ土類金属、例えばバリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム及びマグネシウムの油溶性の中性及び過塩基性スルホナート、フェナート、硫化フェナート、チオホスホナート、サリチラート及びナフテナート並びに他の油溶性カルボキシラートなどが挙げられる。最も一般的に使用される金属は、カルシウム及びマグネシウム（それらは、ともに潤滑油において使用される洗浄剤中に存在してもよい。）並びにカルシウム及び/又はマグネシウムとナトリウムとの混合物である。特に都合のよい金属洗浄剤は、TBNが20〜450である中性及び過塩基性金属洗浄剤である。洗浄剤の組み合わせ（過塩基性又は中性又はその両方）を用いてもよい。
【００１３】
スルホナートは、石油の分留から得られるもののようなアルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化によって、又は芳香族炭化水素のアルキル化によって典型的に得られるスルホン酸から製造してもよい。その例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル又はクロロベンゼン、クロロトルエン及びクロロナフタレンのようなそれらのハロゲン誘導体をアルキル化することにより得られるものなどが挙げられる。アルキル化は、触媒の存在下、炭素数が約３〜70より多いアルキル化剤で行ってもよい。アルカリールスルホナートは、通常アルキル置換芳香族部分当たり、約９〜約80以上、好ましくは約16〜約60の炭素原子を含む。
油溶性スルホナート又はアルカリールスルホン酸は、金属のオキシド、ヒドロキシド、アルコキシド、カルボナート、カルボキシラート、スルフィド、ヒドロスルフィド、ニトラート、ボラート及びエーテルで中和されていてもよい。金属化合物の量は、最終生成物の所望のTBNに関して選ばれるが、典型的には化学量論的に要求される量の約100〜220重量％の範囲である。
【００１４】
フェノール及び硫化フェノールの金属塩は、オキシド又はヒドロキシドのような好適な金属化合物との反応により製造し、中性又は過塩基性生成物は、技術的によく知られた方法により得てもよい。硫化フェノールは、フェノールと硫黄又は硫化水素、硫黄一ハロゲン化物又は硫黄二ハロゲン化物のような硫黄含有化合物との反応により製造され、一般に２つ上のフェノールが硫黄含有架橋により架橋される化合物の混合物である生成物を形成してもよい。
カルボキシラート洗浄剤、例えばサリチレートは、芳香族カルボン酸をオキシド又はヒドロキシドのような好適な金属化合物と反応させることにより製造することが可能であり、中性又は過塩基性生成物は、技術的によく知られた方法により得られてもよい。芳香族カルボン酸の芳香族部分は、ヘテロ原子、例えば窒素及び酸素を含むことができる。好ましくは、その部分は炭素原子のみを含み；より好ましくは、その部分は６個以上の炭素原子を含み；例えば、ベンゼンは好ましい部分である。芳香族カルボン酸は、１つ以上の芳香族部分、例えば１つ以上のベンゼン環であって、縮合するかアルキレン架橋により連結されたものを含んでいてもよい。カルボキシル部分は、芳香族部分に直接又は間接的に結合していてもよい。好ましくは、カルボン酸基は、芳香族部分の炭素原子、例えばベンゼン環上の炭素原子に直接結合している。より好ましくは、芳香族成分は、また第２の官能基、例えばヒドロキシ基又はスルホナート基を含み、それらは芳香族部分上の炭素原子に直接又は間接的に結合することができる。
【００１５】
本発明の潤滑油組成物はフェナート洗浄剤及びスルホナート洗浄剤の組合せを含み、フェナート洗浄剤は、潤滑油組成物100グラム当たり少なくとも1.4グラムのフェナートセッケン、例えば潤滑油組成物100グラム当たり約1.4〜約2.5グラムのフェナートセッケン、好ましくは潤滑油組成物100グラム当たり少なくとも1.5グラムのフェナートセッケン、例えば潤滑油組成物100グラム当たり約1.5〜約1.8グラムのフェナートセッケン、より好ましくは潤滑油組成物100グラム当たり少なくとも1.55グラムのフェナートセッケン、例えば潤滑油組成物100グラム当たり約1.55〜約1.75グラムのフェナートセッケンを有する潤滑油組成物を与える量で存在する。スルホナートセッケンに対するフェナートセッケンの量の比（グラムで）は、少なくとも約５：１、例えば約５：１〜50：１、好ましくは少なくとも約7.5：１、例えば約7.5：１〜25：１、より好ましくは少なくとも10：１、例えば約10：１〜20：１である。
１つの実施態様において、本発明の潤滑油組成物は、実質的にカルボキシラート洗浄剤を含まない（例えば、潤滑油組成物100グラム当たり約0.5グラム以下のカルボキシラートセッケンを与える量でそのような洗浄剤を含む）か、又はカルボキシラート洗浄剤を完全に含まない。
潤滑油組成物の配合に一般的に有用な洗浄剤としては、また混合界面活性剤系と形成された「ハイブリッド」洗浄剤、例えばフェナート及び/又はスルホナート成分、例えば米国特許第6429178号明細書、第6429179号明細書、第6,153,565号明細書及び第6,281,179号明細書に記載されているような、フェナート/サリチラート、スルホナート/フェナート、スルホナート/サリチラート、及びスルホナート/フェナート/サリチラートなどが挙げられる。例えば、ハイブリッドスルホナート/フェナート洗浄剤が使用される場合、ハイブリッド洗浄剤は、それぞれ同量のフェナート及びスルホナートセッケンを導入する別個のフェナート及びスルホナート洗浄剤の量に等しいと考えられる。
【００１６】
本発明の実施において有用なフェナート洗浄剤は、好ましくは少なくとも6.0のセッケンと金属との比（セッケンのグラム数対金属のグラム数）を有するもの、又は平均で前記比を有するものであり、好ましくは前記組成物に0.85質量％以下の灰分（前記組成物の合計重量を基準として、硫酸灰分（すなわち、「SASH」）として表される）、例えば0.4〜0.85質量％の灰分、好ましくは0.75質量％以下の灰分、例えば0.55〜0.75質量％の灰分、最も好ましくは0.70質量％以下の灰分、例えば0.60〜0.70質量％の灰分を導入する合計量で使用される。好ましくは、スルホナート洗浄剤は、前記組成物に0.35質量％以下の灰分（前記組成物の合計重量を基準として、硫酸灰分（すなわち、「SASH」）として表される）、例えば0.10〜0.35質量％の灰分、好ましくは0.30質量％以下の灰分、例えば0.15〜0.30質量％の灰分、最も好ましくは0.25質量％以下の灰分、例えば0.18〜0.25質量％の灰分を導入する量で存在し、洗浄剤によって導入される灰分の合計量は、好ましくは0.95質量％以下、例えば約0.05〜約0.95質量％、特に0.90質量％以下、例えば約0.70〜約0.90質量％、より好ましく0.85質量％以下、例えば約0.75〜約0.85質量％である。別の好ましい実施態様では、フェナート洗浄剤は、中性又はほんのわずかに過塩基性であり、約50〜約150、好ましくは約80〜約120、より好ましくは約90〜約115の全塩基価を有し、前記スルホナートは、潤滑油組成物にTBNの大部分を提供し、約150〜約475、好ましくは約250〜約425、より好ましくは約300〜約410のTBNを有する。最大許容灰分レベルを超えることなく所望のレベルの洗浄特性を有する潤滑油組成物を与えるために、洗浄剤は、潤滑油組成物の約3.0〜約5.5質量％、好ましくは約3.5〜約5.0質量％、最も好ましくは約4.0〜約4.75質量％を構成する。
【００１７】
界面活性剤、又は過塩基性洗浄剤におけるセッケンの割合、及びしたがって洗浄剤又は洗浄剤混合物のセッケンと金属との比は、１時間当たり３〜４倍の比でn-ヘキサン吸引（siphoning）を用いて、Soxhlet抽出装置（高さ150mm×内径75mm）の膜を通して、既知量（Ａｇ、約20ｇ）の液体過塩基性洗浄剤（実質的に他の潤滑油添加剤を含まない）を20時間透析することによって測定できる。膜は、サンプルの実質的にすべての金属含有材料を保持し、サンプルの実質的にすべての残部を通す。好適な膜の例は、商品名TrojansでCarters Products（Division of Carter Wallace Inc., New York, NY 10105）によって供給されるゴム状物質膜である。透析工程の完了時に得られる透析液及び残部を蒸発乾固し、次いで残っている揮発性物質を減圧オーブン（100℃で少なくとも１torr又は約130Pa未満）で除去する。乾燥した残部の質量（グラム）をＢで示す。液体サンプル中の過塩基性洗浄剤物質の割合（Ｃ）は次式で与えられる。
Ｃ＝Ｂ／Ａ×100％
透析技術についての予備知識は、Amos, R. and Albaugh, E.W. in “Chromatography in Petroleum Analysis”, Altgelt, K.H. and Gouw, T.H., Eds, pages 417 to 422, Marcel Dekker, Inc., New York and Basel, 1979によって与えられる。
【００１８】
フェナート及びスルホナート洗浄剤は、最も一般的にはカルシウム系である。中間及び低SAPS潤滑油組成物の配合において、カルシウム塩の一部又はすべてに代えて、マグネシウム塩を使用することができる。マグネシウムはカルシウムよりも軽い金属であるため、マグネシウム系洗浄剤は、同量の対応するカルシウム系洗浄剤よりも少ない（質量％基準で）硫酸灰分を導入する。このように、１つの好ましい実施態様では、本発明の潤滑油組成物は、マグネシウム及びカルシウム洗浄剤の組み合わせ（例えば、カルシウムスルホナート洗浄剤とマグネシウムフェナート洗浄剤；カルシウムフェナート洗浄剤とマグネシウムスルホナート洗浄剤；カルシウムスルホナート洗浄剤とカルシウムフェナート洗浄剤とマグネシウムフェナート洗浄剤；又はカルシウムスルホナート洗浄剤とマグネシウムスルホナート洗浄剤及びカルシウムフェナート洗浄剤）を含む。
【００１９】
特定の性能要求を満たすために、追加の添加剤を本発明の組成物に加えてもよい。本発明の潤滑油組成物に加えてもよい添加剤の例としては、無灰分散剤、リンを含まない追加の酸化防止剤、金属錆止め剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、消泡剤及び流動点降下剤などが挙げられる。そのいくつかについては、以下でさらに詳細に説明される。
耐摩耗剤及び酸化防止剤として使用されるジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩としては、その金属がアルカリ若しくはアルカリ土類金属、又はアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル又は銅であるものなどが挙げられる。それらは、公知の技術に従って、まずジヒドロカルビルジチオリン酸（DDPA）を、通常１つ又はそれより多いアルコール又はフェノールをP2S5と反応させて形成し、その後形成したDDPAを亜鉛化合物で中和することにより製造してもよい。例えば、ジチオリン酸を、第一級及び第二級アルコールの混合物を反応させることにより製造してもよい。或いは、複数のジチオリン酸を製造することができ、ここで一方のヒドロカルビル基は、性質が完全に第二級であり、他方のヒドロカルビル基は、性質が完全に第一級である。亜鉛塩を製造するために、いずれかの塩基性又は中性の亜鉛化合物を使用することができるが、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も一般的に使用される。市販の添加剤は、過剰の亜鉛を多くの場合含み、なぜなら、中和反応において過剰の塩基性亜鉛化合物が使用されるからである。
本発明の潤滑油組成物において使用されるジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩の量は、好ましくはそれが約0.03〜0.12質量％、好ましくは約0.04〜0.10質量％、より好ましくは約0.05〜0.08質量％の量のリンを導入するような量である。
【００２０】
好ましいジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛はジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であり、下式により表すことができ：
【化１】
2007182576.tif 000003
式中、Ｒ及びＲ’は、同種または異種の１〜18個、好ましくは２〜12個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリール及び環状脂肪族基のような基が含まれる。２〜８個の炭素原子のアルキル基がＲ及びＲ’として特に好ましい。このように、前記基は、例えばエチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、アミル、n-ヘキシル、i-ヘキシル、n-オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、2-エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであってもよい。油溶性を得るためには、ジチオリン酸における炭素原子の総数（すなわち、Ｒ及びＲ’）は、一般的には約５以上であろう。したがって、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ZDDP）はジアルキルジチオリン酸亜鉛を含むことができる。ZDDPは内燃機関用潤滑油組成物において最も一般的に使用される酸化防止剤/耐摩耗剤であり、現在の欧州自動車工業会の仕様を満たすために配合される従来の乗用車ディーゼルエンジンでは、ZDDPは、潤滑油組成物の全重量を基準として約１〜約1.5質量％の量で潤滑油中に存在する。この量のZDDPは、潤滑油組成物に約0.1〜約0.14質量％のリンを導入する。潤滑油組成物のリン含有量は、ASTM D5185の手順に従って決定される。
【００２１】
無灰分散剤は、摩耗又は燃焼中の油の酸化により生じる油不溶物を懸濁状態で保持する。それらは、スラッジの沈殿及びワニスの形成の予防に、特にガソリンエンジンにおいて特に好都合である。無灰分散剤は、分散される粒子と結合できる１つ以上の官能基を有する油溶性ポリマー炭化水素骨格を含む。典型的には、ポリマー骨格は、しばしば架橋基を介して、アミン、アルコール、アミド又はエステル極性部分によって官能性が与えられる。無灰分散剤は、例えば長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸又はその無水物の油溶性の塩、エステル、アミノエステル、アミド、イミド及びオキサゾリン；長鎖炭化水素のチオカルボキシラート誘導体；それに直接結合したポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水素；及び長鎖置換フェノールをホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリアミンと縮合することによって形成されるマンニッヒ縮合生成物から選択してもよい。
これらの分散剤の油溶性ポリマー炭化水素骨格は、典型的にはオレフィンポリマー又はポリエン、特に過半モル量（すなわち、50モル％よりも多い）C2〜C18オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン-1、スチレン）を含むポリマー、典型的にはC2〜C5オレフィンから誘導される。油溶性ポリマー炭化水素骨格は、ホモポリマー（例えば、ポリプロピレン又はポリイソブチレン）又は２以上のそのようなオレフィンのコポリマー（例えば、エチレンとポリプロピレン又はブチレンのようなαオレフィンとのコポリマー、又は２つの異なるα-オレフィンのコポリマー）であってもよい。その他のコポリマーとしては、少モル量（minor molar amount）、例えば１〜10モル％のコポリマーモノマーが非共役ジエン、例えばC3〜C22非共役ジオレフィン（例えば、イソブチレン及びブタジエンのコポリマー、又はエチレン、プロピレン及び1,4-ヘキサジエン又は5-エチリデン-2-ノルボルネンのコポリマー）であるものなどが挙げられる。好ましくは、ポリイソブテニル（Mnが400〜2500、好ましくは950〜2200）スクシンイミド分散剤である。好ましくは、本発明の大型車両用ディーゼル（HDD）エンジン潤滑油組成物は、約0.08〜約0.25質量％、好ましくは約0.09〜約0.18質量％、より好ましくは約0.10〜約0.15質量％の窒素を前記組成物に導入する量の窒素含有分散剤を含む。
【００２２】
酸化防止剤又は抗酸化剤は、鉱物油が使用中に劣化する傾向を低減する。酸化劣化は、潤滑剤中のスラッジ、金属表面上のワニス様付着物により、また粘度上昇により証明され得る。そのような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、好ましくはC5〜C12アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールスルフィド、油溶性フェナート及び硫化フェナート、ホスホ硫化又は硫化炭化水素又はエステル、亜リン酸エステル、チオカルバミン酸金属、米国特許第4867890号明細書に記載されるような油溶性銅化合物、及びモリブデン含有化合物などが挙げられる。
本発明での使用に適したリンを含まない追加の酸化防止剤（先に記載したヒンダードフェノール抗酸化剤以外）としては、好ましくはC5〜C12アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、カルシウムノニルフェノールスルフィド、無灰油溶性フェナート及び硫化フェナート及びホスホ硫化又は硫化炭化水素などが挙げられる。
窒素に直接結合した少なくとも２つの芳香族基を有する芳香族アミンは、酸化防止のためにしばしば使用される化合物の別の種類を構成する。これらの材料を少量で用いてもよいが、本発明の好ましい実施態様はこれらの化合物を含まない。１つのアミン窒素に直接結合した少なくとも１つの芳香族基を有する典型的な油溶性芳香族アミンは、６〜16個の炭素原子を含む。アミンは２つ以上の芳香族基を含んでもよい。２つの芳香族基が共有結合又は原子若しくは基（例えば、酸素若しくは硫黄原子、又は-CO-、-SO2-若しくはアルキレン基）により結合し、その２つが１つのアミン窒素に直接結合している、全部で少なくとも３つの芳香族基を有する化合物もまた、窒素原子に直接結合している少なくとも２つの芳香族基を有する芳香族アミンと考えられる。芳香族環は、典型的には、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ，アシル、アシルアミノ、ヒドロキシ、及びニトロ基から選択される１つ以上の置換基により置換されている。
好ましくは、本発明の潤滑油組成物は、ヒンダードフェノール系抗酸化剤、ジフェニルアミン抗酸化剤又はこれらの混合物を含む。
【００２３】
粘度調整剤（VM）は、潤滑油に高温及び低温操作可能性を与えるために機能する。使用されるVMは、単独の機能を有してもよく、又は多機能であってもよい。適した粘度調整剤の代表的な例としては、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンのコポリマー、ポリメタクリラート、メタクリラートコポリマー、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物のコポリマー、スチレンとアクリル酸エステルのインターポリマー、並びにスチレン/イソプレン、スチレン/ブタジエン及びイソプレン/ブタジエンの部分水素化コポリマー、並びにブタジエンとイソプレンの部分水素化ホモポリマーなどが挙げられる。分散剤としてさらに機能する多機能粘度調整剤も知られている。
粘度指数向上剤-分散剤（一般に多機能粘度調整剤とも呼ばれる）は、粘度指数向上剤及び分散剤の両方として機能する。粘度指数向上剤-分散剤の例には、アミン、例えばポリアミンと、ヒドロカルビル置換基が化合物に粘度指数向上特性を付与するのに十分に長い鎖を含むヒドロカルビル置換モノ又はジカルボン酸との反応生成物が含まれる。一般的に、粘度指数向上剤-分散剤は、例えばビニルアルコールのC4〜C24不飽和エステル又はC3〜C10不飽和モノカルボン酸又はC4〜C10ジカルボン酸と４〜20個の炭素原子を有する不飽和含窒素モノマーとのポリマー；C2〜C20オレフィンと不飽和C3〜C10モノ又はジカルボン酸とのポリマーをアミン、ヒドロキシアミン又はアルコールで中和したもの、又はC4〜C20不飽和含窒素モノマーをグラフトすることによって、又はポリマー骨格に不飽和酸をグラフトして、グラフトされた酸のカルボン酸基をアミン、ヒドロキシアミン又はアルコールと反応させることによってさらに反応させた、エチレンとC3〜C20オレフィンとのポリマーであってもよい。
【００２４】
潤滑油流動性向上剤としても知られている流動点降下剤は、流体が流動する、又は注ぐことができる最低温度を低下させる。そのような添加剤はよく知られている。流体の低温流動性を向上させるこれらの添加剤の典型的な例は、C8〜C18ジアルキルフマラート/酢酸ビニルコポリマー、ポリアルキルメタクリラートなどである。
また、最終油の他の成分と融和性のある摩擦調整剤及び燃費節約剤を加えてもよい。そのような材料の例としては、高級脂肪酸のグリセリルモノエステル、例えばグリセリルモノオレアート；長鎖ポリカルボン酸とジオールとのエステル、例えば２量体化不飽和脂肪酸のブタンジオールエステル；オキサゾリン化合物；並びにアルコキシル化アルキル置換モノアミン、ジアミン及びアルキルエーテルアミン、例えばエトキシル化タローアミン及びエトキシル化タローエーテルアミンなどが挙げられる。
他の公知の摩擦調整剤には、油溶性有機モリブデン化合物が含まれる。そのような有機モリブデン摩擦調整剤は、また潤滑油組成物に抗酸化及び耐摩耗の利点（credits）を与える。そのような油溶性有機モリブデン化合物の例としては、ジチオカルバマート、ジチオホスフェート、ジチオホスフィネート、キサンタート、チオキサンタート、スルフィドなど、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましくは、モリブデンジチオカルバマート、ジアルキルジチオホスファート、アルキルキサンタート及びアルキルチオキサンタートである。
さらに、モリブデン化合物は酸性モリブデン化合物であってもよい。これらの化合物は、ASTM試験D-664又はD-2896滴定法によって測定される塩基性窒素化合物と反応し、典型的には６価である。モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、並びに他のアルカリ金属モリブデン酸塩及び他のモリブデン塩、例えばモリブデン酸ナトリウム水素、MoOCl4、MoO2Br2、Mo2O3Cl6、３酸化モリブデン又は同様の酸性モリブデン化合物などが挙げられる。
【００２５】
非イオン性ポリオキシアルキレンポリオール及びそのエステル、ポリオキシアルキレンフェノール、並びに陰イオン性アルキルスルホン酸からなる群より選ばれる錆止め剤を用いてもよい。
銅及び鉛ベアリング腐食防止剤を用いてもよいが、典型的には本発明の配合物では要求されない。典型的には、そのような化合物は、５〜50個の炭素原子を含むチアジアゾールポリスルフィド、その誘導体及びそのポリマーである。米国特許第2719125号明細書、第2719126号明細書及び第3087932号明細書に記載されるもののような1,3,4-チアジアゾールの誘導体が典型的である。他の同様の材料は、米国特許第3821236号明細書、第3904537号明細書、第4097387号明細書、第4107059号明細書、第4136043号明細書、第4188299号明細書及び第4193882号明細書に記載されている。他の添加剤は、英国特許第1560830号明細書に記載されているもののようなチアジアゾールのチオ及びポリチオスルフェンアミドである。ベンゾチアゾール誘導体は、またこの種の添加剤に含まれる。これらの化合物を潤滑油組成物に含ませる場合、好ましくは活性成分が0.2質量％を超えない量で含む。
少量の解乳化剤成分を使用してもよい。好ましい解乳化剤成分は、欧州特許出願公開第330522号明細書に記載されている。それは、アルキレンオキシドを、ビスエポキシドと多価アルコールとを反応させて得た付加物と反応させることによって得られる。解乳化剤は、活性成分が0.1質量％を越えないレベルで使用される必要がる。活性成分が0.001〜0.05質量％である処理量が好都合である。
泡のコントロールは、ポリシロキサンタイプの消泡剤、例えばシリコーン油又はポリジメチルシロキサンなどの多くの化合物により提供され得る。
【００２６】
本発明において、ブレンドの粘度の安定性を維持する添加剤を含ませることが必要である場合がある。このように、極性基含有添加剤はプレブレンドステージで適切に低い粘度を達成するが、長期間保管する場合、同じ組成物の粘度が上昇することが観測された。この粘度上昇を調節する場合に効果的である添加剤としては、上述の無灰分散剤の調製で使用されるモノ又はジカルボン酸又は無水物との反応により官能基を付与した長鎖炭化水素などが挙げられる。
添加した重量の一部のみが活性成分（A.I.）であることを意味するように、添加剤を、希釈剤中で、潤滑油、又は添加剤濃厚物に添加することは珍しいことではない。例えば、分散剤は、「添加剤」が50％A.I.分散剤である場合に、希釈剤の重量と等しい重量で一緒に添加してもよい。一方、洗浄剤は、特定のTBNを与えるために従来から希釈剤中で形成され、しばしばA.I.ベースで参照されない。本明細書で用いる場合、「質量％」という用語は、洗浄剤に適用される場合、特に他に示されない限り、洗浄剤及び希釈剤の合計量を意味し、他のすべての添加剤に適用される場合、特に他に示されない限り、活性成分の重量を意味する。
個々の添加剤は、いずれか好都合な方法によってベースストック中に組み込んでもよい。このように、成分の各々は、所望の濃度レベルで、ベースストック中又は基油ブレンド中に分散又は溶解させることによって、ベースストック又は基油ブレンドに直接添加することができる。このような混和（blending）は、周囲温度にて又は高温にて生じてもよい。潤滑油組成物が１つ以上の上記添加剤を含む場合、各添加剤は、典型的には添加剤がその所望の機能を提供できる量で基油にブレンドする。そのような添加剤の代表的な量は、クランクケース潤滑油で使用される場合、下記に示される。示されるすべての値は活性成分の質量％である。
【００２７】
2007182576.tif 000004
【００２８】
好ましくは、粘度調整剤及び流動点降下剤を除くすべての添加剤は、その後ベースストックにブレンドされて最終潤滑油を生成する添加剤パッケージとして本明細書に記載される濃厚物又は添加剤パッケージにブレンドされる。濃厚物は、典型的には濃厚物があらかじめ決められた量のベース潤滑油と混合される場合に、最終配合物において所望の濃度を与えるのに適した量で添加剤を含むように配合される。
濃厚物は、好ましくは米国特許第4938880号明細書に記載される方法に従って製造される。この特許には、少なくとも約100℃の温度であらかじめ混合する無灰分散剤及び金属洗浄剤のプレミックスを製造することが記載されている。その後、このプレミックスを少なくとも85℃に冷却し、追加の成分を加える。
最終クランクケース潤滑油配合物は、２〜25質量％、好ましくは４〜20質量％、最も好ましくは約５〜18質量％の濃厚物又は添加剤パッケージを使用し、残りがベースストックであってもよい。好ましくは、ノアク揮発度試験（ASTM D5880）で測定された場合の最終クランクケース潤滑油配合物の揮発度は、15質量％以下、好ましくは13質量％以下、より好ましくは12質量％以下、最も好ましくは10質量％以下である。好ましくは、本発明の潤滑油組成物は、約10.5未満、例えば7.5〜10.5、好ましくは約9.5以下、例えば約8.0〜約9.5の組成物TBN（ASTM D4739）を有する。
本発明の潤滑油組成物は、好ましくは少なくとも40、より好ましくは少なくとも42の、OM441LA試験におけるピストン清浄度メリット（merits）を与えることができる。さらに、前記油組成物は、好ましくはACEA E4/E6及びMB p228.5/p228.51規格のうち少なくとも１つ、好ましくは前記各規格の性能要求を満たす大型車両用ディーゼル（HDD）エンジン潤滑油である。
本発明は、本発明の好ましい実施態様を含む以下の実施例を参照してさらに理解されるであろう。実施例においては、すべての％は、特に断りのない限り、活性成分の重量である。
【実施例】
【００２９】
分散剤、洗浄剤、ZDDP、酸化防止剤、モリブデンベース添加剤及び消泡剤、粘度指数向上剤並びに潤滑油流動性向上剤を含む添加剤パッケージを用いて、従来のSAPS潤滑油組成物を表す一連の潤滑油組成物を調製した。洗浄剤として、300BNのスルホン酸カルシウム、400BNのスルホン酸マグネシウム及び150BNの硫化カルシウムフェナート洗浄剤の組合せを使用した。洗浄剤ブレンドを調整することによって、低セッケン含有量（比較例１）及び高セッケン含有量（比較例２）潤滑油サンプルを配合した。上述の300BNのスルホン酸カルシウムを135BNの硫化カルシウムフェナートと組み合わせて使用した同様の添加剤組成物、及び所定量のノニルフェノールスルフィド（フェナートセッケンの無灰源）を配合することによって、「超高」セッケンの従来のSAPS潤滑油組成物（比較例３）を生成した。
これらの配合された潤滑油を、次いで工業規格OM441LA試験に供し、その試験に合格することは、ACEA E4/E6及びMBp228.5/p228.51規格によって要求される。OM441LA試験に合格することは、特にピストン清浄度において40メリット（merits）を要求し、将来的には、代替試験（OM501LA試験）がさらに良い特性を要求するかもしれない。
これらの従来のSAPS潤滑油の組成を表２にまとめ、得られたピストン清浄度の試験結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
2007182576.tif 000005
【００３１】
表２のデータは、この洗浄剤混合物を用いる従来のSAPS潤滑油について、OM441LA試験に合格することが組成物中に存在する全セッケン量に関わらず困難であることを示している。カルボキシラート洗浄剤ベース潤滑油が好まれているのは、このためである。また、示されるように、従来のSAPS潤滑油では、フェナートセッケンの量を増加させても、ピストン清浄度の特性は改善されない。反対に、劣ったピストン清浄度の特性が比較例３（最もの高いレベルのフェナートセッケン及び最も高い全セッケン含有量を含む。）で示された。
上述のものと同じ成分を含む添加剤パッケージを用いて、一連の「中間SAPS」潤滑油を配合した。洗浄剤の混合物を調整することによって、低セッケン（比較例４及び比較例５）及び高セッケン（本発明１）含有量潤滑油を生成した。得られた配合物の潤滑油を、上述のとおりOM441LA試験に供した。これらの中間SAPS潤滑油の組成を表３にまとめ、得られたピストン清浄度の試験結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
2007182576.tif 000006
【００３３】
示したように、中間SAPS潤滑油では、フェナートセッケンの量の増加により、ピストン清浄度の特性が劇的に改善され、これは、上で示したように、フェナートセッケン含有量の増加がポストン清浄度の特性の低下を実際に生じる点で驚くべきことである。この先に認識した現象によって、OM441LA試験に合格することができ、かつ、ACEA E4/E6及び/又はMB p228.5/p228.51規格の要求を満たすことができるフェナート/スルホナート洗浄剤ベース中間及び低SAPS潤滑油組成物の配合を可能にする。また、この試験で42〜43メリットよりも大きいピストン清浄度スコアを得ることは一般に極めて困難であり、したがって本発明の配合物は、一般に極めて良い性能を発揮することが分かる。
複数の定義された成分を「含む」と記載される組成物は、定義される数の定義される成分を混合することによって生成される組成物を含むものとして解釈されるべきである。本発明の原理、好ましい実施態様及び動作形態は本明細書に記載されている。