(57)【要約】【課題】  ゲル化剤量の異なる多数の基材を用意しなくても、段割れ、風紋、流れ、ひび割れなどの欠陥を生じることがないインクジェット記録用シートの製造方法を提供する。【解決手段】  本発明のインクジェット記録用シートの製造方法は、支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材１１と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化性樹脂含有塗液１２と、微粒子と前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂とを含むインク受容層形成用塗液１３，１４とによりインクジェット記録用シートを製造する方法であって、基材１１のゲル化剤含有層上にゲル化性樹脂含有塗液１２を塗工し、この塗工したゲル化性樹脂含有塗液１２の上にインク受容層形成用塗液１３，１４を塗工することによって、基材１１のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液１３，１４に浸透するゲル化剤の量を調整する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化性樹脂含有塗液と、微粒子と前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂とを含むインク受容層形成用塗液とによりインクジェット記録用シートを製造する方法であって、
基材のゲル化剤含有層上にゲル化性樹脂含有塗液を塗工し、この塗工したゲル化性樹脂含有塗液の上にインク受容層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項２】
前記ゲル化性樹脂含有塗液中のゲル化性樹脂濃度および／または前記ゲル化性樹脂含有塗液のウェット塗工量を調節することによって、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整する請求項１に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項３】
ゲル化剤が架橋剤である請求項１または２に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項４】
架橋剤がホウ素含有化合物である請求項３に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項５】
ゲル化性樹脂含有塗液とインク受容層形成用塗液とを同時多層塗工する請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項６】
ゲル化性樹脂含有塗液と複数のインク受容層形成用塗液とを同時多層塗工する請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項７】
支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化調整用塗液および塗工層形成用塗液とにより塗工シートを製造する方法であって、
基材のゲル化剤含有層上にゲル化調整用塗液を塗工し、この塗工したゲル化調整用塗液の上に塗工層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層から塗工層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することを特徴とする塗工シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式に適用する記録用シートを製造する方法に関する。また、塗工層を有する塗工シートを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルから記録用シートに向かって噴出し、該シートの記録面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。
【０００３】
インクジェット記録方式に適する記録用シートとしては、インク受容層を有するインクジェット記録用シートが広く使用されている。このインクジェット記録用シートにおいては、プリンタの急速な普及と、高精細・高速化と、さらにはデジタルカメラの登場とにより特性の高度化が要求されている。例えば、インク吸収性、銀塩方式の写真に匹敵する光沢およびひび割れ防止性を有するインクジェット記録用シートが強く求められている。
【０００４】
特許文献１には、上記要求を満たすためのインクジェット記録用シートの製造方法が提案されている。具体的には、支持体上にゲル化剤であるホウ酸又はホウ素化合物を塗工してゲル化剤含有層を形成した基材を用意し、その基材のゲル化剤含有層上に微粒子および水溶性樹脂を含むインク受容層形成用塗液を塗工して、インク受容層を形成し、インクジェット記録用シートを得る。この方法では、ゲル化剤含有層上にインク受容層形成用塗液を塗工した際にゲル化剤含有層中のゲル化剤がインク受容層形成用塗液中に浸透し、その浸透したゲル化剤によってインク受容層中の水溶性樹脂をゲル化させることができる。その結果、インク吸収性を維持しつつ、光沢やひび割れ防止性を向上させたインク受容層を得ることができる。
【特許文献１】特開２００１−２４６８３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、通常、インクジェット記録用シートにおいては、用途に応じてインク受容層の厚さや構成成分等を変えているため、インク受容層をゲル化剤によりゲル化させる際には、インク受容層の厚さや構成成分の組成に応じてゲル化剤量も変える必要がある。ゲル化剤量が多すぎる場合には、急激にゲル化して、インク受容層の表面に段割れを生じることがあり、ゲル化剤量が少なすぎる場合には、充分にゲル化されないために、インク受容層表面に、風紋、流れ、ひび割れなどの欠陥を生じることがある。そのため、ゲル化剤含有層を有する基材を用いたインクジェット記録用シートの製造では、インク受容層の厚さや構成成分の組成に応じて、ゲル化剤量がそれぞれ異なる基材を用意しておかなければならなかった。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、ゲル化剤量の異なる多数の基材を用意しなくても、段割れ、風紋、流れ、ひび割れなどの欠陥を生じることなく、厚さや構成成分の異なる種々のインク受容層を効率的に形成できるインクジェット記録用シートの製造方法および塗工シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法は、支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化性樹脂含有塗液と、微粒子と前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂とを含むインク受容層形成用塗液とによりインクジェット記録用シートを製造する方法であって、
基材のゲル化剤含有層上にゲル化性樹脂含有塗液を塗工し、この塗工したゲル化性樹脂含有塗液の上にインク受容層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することを特徴とする。
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法においては、前記ゲル化性樹脂含有塗液中のゲル化性樹脂濃度および／または前記ゲル化性樹脂含有塗液のウェット塗工量を調節することによって、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することが好ましい。
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法においては、ゲル化剤が架橋剤であることが好ましい。
さらには、架橋剤がホウ素含有化合物であることが好ましい。
また、本発明のインクジェット記録用シートの製造方法においては、ゲル化性樹脂含有塗液とインク受容層形成用塗液とを同時多層塗工することが好ましい。
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法においては、ゲル化性樹脂含有塗液と複数のインク受容層形成用塗液とを同時多層塗工することもできる。
本発明の塗工シートの製造方法は、支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化調整用塗液および塗工層形成用塗液とにより塗工シートを製造する方法であって、
基材のゲル化剤含有層上にゲル化調整用塗液を塗工し、この塗工したゲル化調整用塗液の上に塗工層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層から塗工層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法および塗工シートの製造方法によれば、ゲル化剤量の異なる多数の基材を用意しなくても、段割れ、風紋、流れ、ひび割れなどの欠陥を生じることなく、厚さや構成成分の異なる種々のインク受容層を効率的に形成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法は、支持体の片面にゲル化剤を含有するゲル化剤含有層が形成された基材と、前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂を含むゲル化性樹脂含有塗液と、微粒子と前記ゲル化剤によりゲル化するゲル化性樹脂とを含むインク受容層形成用塗液とによりインクジェット記録用シートを製造する方法である。さらに、本発明のインクジェット記録用シートの製造方法は、基材のゲル化剤含有層上にゲル化性樹脂含有塗液を塗工し、この塗工したゲル化性樹脂含有塗液の上にインク受容層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整する方法である。
以下、本発明のインクジェット記録用シートの製造方法の構成についてより詳細に説明する。
【０００９】
［基材］
基材は、支持体の片面にゲル化剤を含むゲル化剤含有層が形成されたものである。
基材を構成する支持体としては、透気性支持体、非透気性支持体のいずれでも使用できるが、非透気性支持体が好ましい。非透気性支持体を用いた場合には、印字した際に、インク中に含まれる水分等の溶媒の影響で記録用シートが伸びて波打つ、いわゆるコックリングという欠陥を抑制できるからである。ただし、非透気性支持体の場合、支持体でインクを吸収することができないので、インク受容層で充分な吸収力を持たせることが必要である。
また、支持体は透明であってもよいし、不透明であってもよい。
【００１０】
具体的な支持体としては、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のフィルム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などのシート類が例示されるが、写真調のインクジェット記録用シートにするためには、アート紙、コート紙、バライタ紙、印画紙原紙、合成紙、ポリオレフィン樹脂被覆紙が好ましい。中でも、合成紙、ポリエチレン樹脂被覆紙が好ましく、とりわけ、酸化チタンを練り込んだポリエチレン樹脂被覆紙、所謂ＲＣ紙からなる支持体は、仕上がった外観が写真印画紙と同等であるため、特に好ましく用いられる。また、支持体としてＲＣ紙を用いた場合には、本発明の効果がとりわけ発揮される。
【００１１】
ポリエチレン樹脂被覆紙では、ポリエチレン層の厚みは３〜５０μｍであることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましい。ポリエチレン層の厚みが３μｍ未満であると、樹脂被覆時にポリエチレン樹脂の穴等の欠陥が多くなりやすく、厚みのコントロールが困難になる場合が多く、平滑性も得にくくなる。一方、５０μｍを超えると、コストが増加する割には、得られる効果が小さく、不経済である。
【００１２】
基材を構成するゲル化剤含有層に含まれるゲル化剤としては、ゲル化性樹脂含有塗液中およびインク受容層形成用塗液中のゲル化性樹脂をゲル化、特に架橋させる各種公知のゲル化剤を使用することができる。
例えば、ゲル化性樹脂がポリビニルアルコールまたは各種変性ポリビニルアルコールである場合のゲル化剤としては、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤、ホウ酸及びホウ砂などのホウ素含有化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が挙げられる。これらの中でも、増粘又はゲル化が速いことから、架橋剤が好ましく、ホウ素含有化合物がより好ましい。
【００１３】
ここで、ホウ素含有化合物とは、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。具体例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。これらのなかでも、塗工液を適度に増粘させる効果がある点から、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが好ましく用いられる。
【００１４】
なお、基材上にゲル化性樹脂含有塗液およびインク受容層形成用塗液を塗工した後には、ゲル化剤含有層中のゲル化剤がゲル化性樹脂含有塗液およびインク受容層形成用塗液に移行するため、ゲル化剤含有層は消失してしまう場合がある。したがって、インクジェット記録用シートにおける基材は支持体のみである場合がある。
【００１５】
［ゲル化性樹脂含有塗液］
ゲル化性樹脂含有塗液は、水および／または有機溶媒中にゲル化性樹脂が含まれる塗液である。
ここで、ゲル化性樹脂は、ゲル化剤によりゲル化するものである。ゲル化性樹脂の中でも、分散媒として水を用いることができる点で、水溶性樹脂が好ましい。水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、澱粉、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルアクリルアミド及びポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００１６】
ゲル化性樹脂含有塗液には、ゲル化性樹脂以外のその他の樹脂が含まれていてもよい。また、上記ゲル化剤や、各種分散剤、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光増白剤等の各種助剤が含まれていてもよい。
【００１７】
ゲル化性樹脂含有塗液は、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整することができる。ここで、ゲル化性樹脂含有塗液がゲル化剤の浸透量を調整できるのは、ゲル化剤含有層中のゲル化剤がインク受容層形成用塗液中に浸透する前に、ゲル化性樹脂含有塗液中のゲル化性樹脂のゲル化に使われたり、ゲル化剤含有層によりゲル化剤がインク受容層形成用塗液まで到達する時間が遅延したりするためである。なお、インク受容層形成用塗液まで到達する時間が遅延した場合にゲル化剤の浸透量を調整できるのは、全てのゲル化剤がインク受容層形成用塗液に到達する前に乾燥を終えると、ゲル化剤の移動が困難になるためである。
基材からインク受容層形成用塗液へのゲル化剤の浸透量を調整する方法としては、ゲル化性樹脂含有塗液中のゲル化性樹脂の乾燥塗工量を調節する方法、具体的には、ゲル化性樹脂濃度および／または前記ゲル化性樹脂のウェット塗工量を調節する方法が好ましい。さらに、ゲル化性樹脂以外の樹脂濃度を調節してもよい。
また、あらかじめ、インク受容層形成用塗液に合わせて、ゲル化性樹脂含有塗液の塗工量等を適宜変更してもよいし、得られた製品の品質から塗工量等を調節してもよい。
【００１８】
［インク受容層形成用塗液］
インク受容層形成用塗液は、水および／または有機溶媒中に微粒子およびゲル化性樹脂が含まれる塗液である。
微粒子としては、例えば、非晶質シリカ（湿式法及び乾式法によって製造される合成非晶質シリカ、及びアルミナ等によるカチオン変性シリカを含む）、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られる非晶質シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナおよびアルミナ水和物、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等が挙げられる。これらの中でも、光沢性、インク吸収性のバランスが取り易い点から、非晶質シリカ、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られる非晶質シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子、アルミノシリケート、アルミナ、アルミナ水和物を用いることが好ましい。
微粒子の平均二次粒子径は、特に光沢性の観点から、０．７μｍ以下であることが好ましい。
【００１９】
インク受容層形成用塗液中に含まれるゲル化性樹脂としては、前記ゲル化剤によりゲル化するものが挙げられ、具体的には、ゲル化性樹脂含有塗液に含まれる樹脂と同様のものを使用することができるが、中でも、インク吸収性、耐水性、ひび割れ防止の点から、ポリビニルアルコールが好ましい。さらに、ポリビニルアルコールは、重合度が３０００〜５０００であることが好ましい。重合度が３０００未満では、得られるインク受容層の耐水性が不充分になる傾向にあり、５０００を超えるものは、実用上、入手が困難である。インク受容層形成用塗液中の樹脂はゲル化性樹脂含有塗液中の樹脂と全く同じであってもよいし、異なっていてもよい。
インク受容層形成用塗液において、ゲル化性樹脂は、微粒子１００質量部に対して、好ましくは１〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部の範囲で使用される。
【００２０】
インク受容層形成用塗液には、例えば、水分散性樹脂（例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等）等のような、一般に塗工紙分野で用いられている各種接着剤が含まれていてもよい。
また、インク受容層形成用塗液には、カチオン性化合物が含まれていてもよい。カチオン性化合物としては、例えば、ポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。カチオン性化合物の含有量としては、微粒子１００質量部に対し、１〜３０質量部であることが好ましく、５〜２０質量部であることがより好ましい。
【００２１】
さらに、インク受容層形成用塗液には、各種分散剤、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光増白剤等の各種助剤が含まれていてもよい。
【００２２】
［塗工方法］
上記ゲル化性樹脂含有塗液およびインク受容層形成用塗液の塗工方法としては特に制限されないが、製造効率に優れる上に塗工装置のスペースを小さくできることから、基材上にゲル化性樹脂含有塗液とインク受容層形成用塗液とを同時多層塗工する方法が好ましい。ここでいう、同時多層塗工とは、基材に２以上の塗液を同時に塗工して多層構造を形成する方法である。
同時多層塗工する際に適用される塗工装置としては、スライドビードコータ、カーテンコータなどが挙げられる。
【００２３】
以下、基材上にゲル化性樹脂含有塗液とインク受容層形成用塗液とをスライドビードコータにより同時多層塗工する実施形態について説明する。
図１に、同時多層塗工を行うスライドビードコータを示す。このスライドビードコータ１は、基材１１を周面に巻き付けて移送するバックアップロール１０と、バックアップロール１０に隣接し、バックアップロール１０に向けて下方に傾斜したスライド面２１が形成されたスライドヘッド２０とを具備するものである。
また、スライドヘッド２０には、ゲル化性樹脂含有塗液１２およびインク受容層形成用塗液（Ａ液）１３、インク受容層形成用塗液（Ｂ液）１４を各々供給するための供給流路２２ａ，２２ｂ，２３ｃと、供給流路２２ａ，２２ｂ，２２ｃと連通し、ゲル化性樹脂含有塗液１２およびインク受容層形成用塗液１３，１４を各々塗工幅に拡げるマニホールド２３ａ，２３ｂ，２３ｃと、マニホールド２３ａ，２３ｂ，２３ｃに連通し、スライド面２１にて開口したスロット２４ａ，２４ｂ，２４ｃとが形成されている。なお、スロット２４ｂはスロット２４ａよりも高い位置にて開口しており、スロット２４ｃはスロット２４ｂよりも高い位置にて開口している。
【００２４】
スライドビートコータ１を用いた同時多層塗工では、基材１１のゲル化剤含有層（図示せず）が外側に向くように配置しつつ、回転するバックアップロール１０の周面の下側に基材１１を接触させる。そして、バックアップロール１０を回転させて、基材１１をバックアップロール１０の周面の下側から上側にかけて巻き付けながら搬送する。
また、スライドヘッド２０の供給流路２２ａにゲル化性樹脂含有塗液１２を所定量供給し、マニホールド２３ａを介してスロット２４ａからスライド面２１に流出させる。それと共に、供給流路２２ｂにインク受容層形成用塗液（Ａ液）１３を所定量供給し、マニホールド２３ｂを介してスロット２４ｂからスライド面２１に流出させ、供給流路２２ｃにインク受容層形成用塗液（Ｂ液）１４を所定量供給し、マニホールド２３ｃを介してスロット２４ｃからスライド面２１に流出させる。その際、スライド面２１上では、ゲル化性樹脂含有塗液１２の流れの上にインク受容層形成用塗液１３，１４の流れが順次重なって多層流れを形成する。そして、スライド面２１に流出したゲル化性樹脂含有塗液１２およびインク受容層形成用塗液１３，１４は多層流れのままスライド面２１に沿って流下し、バックアップロール１０上の基材１１のゲル化剤含有層に接触して付着する。ここで、基材１１はバックアップロール１０の回転に伴って搬送され、ゲル化性樹脂含有塗液１２およびインク受容層形成用塗液１３，１４が付着する位置が連続的にずれていくため、ゲル化性樹脂含有塗液１２およびインク受容層形成用塗液１３，１４が基材１１のゲル化剤含有層上に膜状に塗工される。この後、ゲル化剤がゲル化剤含有層からゲル化性樹脂含有塗液１２およびインク受容層形成用塗液１３，１４に浸透し、ゲル化性樹脂をゲル化させる。そして、乾燥工程を経て、基材１１上に、ゲル化性樹脂含有層３２およびインク受容層３３，３４が順次形成されたインクジェット記録用シート３０（図２参照）を得る。なお、この製造方法では、ゲル化剤含有層中のゲル化剤がゲル化性樹脂含有塗液１２およびインク受容層形成用塗液１３に浸透してしまうため、ゲル化剤含有層が消失することがある。したがって、インクジェット記録用シート３０においては、基材１１が支持体のみからなる場合がある。
【００２５】
上記スライドビードコータ１を用いた製造方法のように、同時多層塗工する場合には、ゲル化性樹脂含有塗液およびインク受容層形成用塗液の粘度が重要であり、具体的には、ゲル化性樹脂含有塗液の粘度は、２０〜１２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、インク受容層形成用塗液の粘度は、２０〜３００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。また、ゲル化性樹脂含有塗液の粘度はインク受容層形成用塗液の粘度より５ｍＰａ・ｓ以上大きいことが好ましい。粘度がこのような範囲であれば、２つの塗液同士の界面が乱れにくいため、安定に多層塗工できる。
なお、ここでいう粘度とは、Ｂ形粘度計により２０℃で測定した値である。多層塗工時の温度は１５〜５０℃である場合が多いが、２０℃で測定した粘度の傾向は、前記多層塗工時の温度範囲における粘度の傾向と同じである。
【００２６】
また、ゲル化性樹脂含有塗液およびインク受容層形成用塗液の塗工方法としては、未乾燥のまま各塗液を逐次塗工するいわゆるウェット・オン・ウェット塗工法を採用できる。すなわち、基材上にゲル化性樹脂含有塗液を塗工した後、乾燥せずに、塗工したゲル化性樹脂含有塗液上にインク受容層形成用塗液を直接塗工する方法を採ることができる。
ウェット・オン・ウェット塗工法における塗工装置としては、例えば、ブレードコータ、エアナイフコータ、ロールコータ、バーコータ、グラビアコータ、ロッドブレードコータ、リップコータ、ダイコータ、カーテンコータ、スライドビードコータ等を適用できる。
【００２７】
インク受容層形成用塗液の塗工は１層であってもよいし、２層以上であってもよく、目的に応じて適宜選択される。２層以上の場合、インク受容層形成用塗液はそれぞれ同じ配合であってもよいし、異なる配合であってもよい。また、上下の層でカチオン性化合物を互いに異なるように含有させてもよいし、各種助剤をいずれか１層に含有させてもよい。なお、ゲル化性樹脂含有塗液と複数のインク受容層形成用塗液とは同時多層することができる。
また、インク受容層形成用塗液の塗工量は目的に応じて適宜選択される
【００２８】
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法において、ゲル化性樹脂含有塗液が、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液中へのゲル化剤の浸透量を調整するから、インク受容層形成用塗液中のゲル化性樹脂のゲル化度を容易に調節することができる。したがって、ゲル化剤量の異なる多数の基材を用意しなくても、インク受容層のゲル化度（架橋密度）を調節し、段割れ、風紋、流れ、ひび割れなどの欠陥を生じることなく、厚さや構成成分の異なる種々のインク受容層を効率的に形成できる。
【００２９】
また、本発明は、インクジェット記録用シートの製造だけでなく、熱転写シート、印刷用シートなどの塗工シートの製造にも適用できる。すなわち、本発明の塗工シートの製造方法は、基材のゲル化剤含有層上にゲル化調整用塗液を塗工し、この塗工したゲル化調整用塗液の上に塗工層形成用塗液を塗工することによって、基材のゲル化剤含有層から塗工層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整する。ここで、ゲル化調整用塗液および塗工層形成用塗液はいずれもゲル化性樹脂を含有するものであり、ゲル化調整用塗液と塗工層形成用塗液とは同じであっても構わないが、塗工層に機能を持たせるために塗工層形成用塗液にはゲル化調整用塗液に含まれない成分を含有することが好ましい。
この塗工シートの製造方法によれば、上記インクジェット記録用シートの製造方法と同様の効果を発揮することができる。
【実施例】
【００３０】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は勿論これらに限定されるものではない。また、例中の「部」および「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」および「質量％」のことである。
【００３１】
（基材）
［紙支持体の製造］
ＣＳＦ（ＪＩＳ  Ｐ−８１２１）が２５０ｍｌまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、ＣＳＦが２５０ｍｌまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、質量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に、パルプ絶乾質量に対し、カチオン化澱粉２．０％、アルキルケテンダイマー０．４％、アニオン化ポリアクリルアミド０．１％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．７％を添加し、充分に攪拌して分散させた。
上記組成のパルプスラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤ、サイズプレス、マシンカレンダを通して、坪量１８０ｇ／ｍ２、密度１．０ｇ／ｃｍ３の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の質量比で混合し、これを水に加え、加熱溶解し、濃度５％に調製したものである。そして、このサイズプレス液を紙の両面に、合計で２５ｍｌ／ｍ２塗工して、紙支持体（透気度：３００秒）を得た。
【００３２】
［樹脂被覆紙の製造］
上記紙支持体の両面にコロナ放電処理を施した後、バンバリーミキサで混合分散した下記ポリオレフィン樹脂組成物１を、紙支持体のフェルト面側に、塗工量２５ｇ／ｍ２となるようにＴ型ダイを有する溶融押出し機（溶融温度３２０℃）により塗工した。また、下記ポリオレフィン樹脂組成物２を、紙支持体のワイヤ側に、塗工量２０ｇ／ｍ２となるように上記溶融押出し機で塗工した。その後、フェルト面側を鏡面のクーリングロール、ワイヤ面側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５）が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ  Ｐ８１３８）が９３％の樹脂被覆した樹脂被覆紙を得た。
【００３３】
・ポリオレフィン樹脂組成物１
直鎖型低密度ポリエチレン（密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５部、低密度ポリエチレン（密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０部、アナターゼ型二酸化チタン（商品名：Ａ−２２０、石原産業社製）１５部、ステアリン酸亜鉛０．１部、酸化防止剤（商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．０３部、群青（商品名：青口群青ＮＯ．２０００、第一化成社製）０．０９部、蛍光増白剤（商品名：ＵＶＩＴＥＸ  ＯＢ、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．３部を混合して、ポリオレフィン樹脂組成物１を得た。
【００３４】
・ポリオレフィン樹脂組成物２
高密度ポリエチレン（密度０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５部、低密度ポリエチレン（密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２ｇ／１０分）３５部を溶融混合して、ポリオレフィン樹脂組成物２を得た。
【００３５】
［基材の製造］
ホウ砂（ゲル化剤）６％水溶液１００部と０．１％のアセチレングリコール系界面活性剤水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）水溶液３部を混合攪拌してゲル化剤含有塗液を調製した。次いで、前記ゲル化剤含有塗液をメイヤーバーで樹脂被覆紙の平滑面上に塗工、乾燥してゲル化剤含有層を形成した。このときのゲル化剤の塗工量は、固形分換算で１ｇ／ｍ２であった。
【００３６】
（ゲル化性樹脂含有塗液の調製）
５％のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）水溶液、０．１％のアセチレングリコール系界面活性剤（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）水溶液の極少量を水中で混合して、塗液濃度２．８％のゲル化性樹脂含有塗液を調製した。このゲル化性樹脂含有塗液のＢ形粘度計により２０℃で測定した粘度は９５ｍＰａ・ｓであった。
【００３７】
（インク受容層形成用塗液Ａの調製）
［カチオン性高分子−シリカ複合粒子分散液の調製］
平均粒子径１．０μｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製、商品名：エアロジルＡ３００、平均一次粒子径：約８ｎｍ）を用い、ホモミキサにより分散した後、平均二次粒子径が８００ｎｍになるまで高速流衝突型ホモジナイザで粉砕分散し、１０質量％のシリカ微粒子分散液を調製した。
このシリカ微粒子分散液１００質量部に対し、５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（ハイモ社製、商品名：ＳＣ−７００Ｍ、分子量：３万）１０質量部を添加し、高速流衝突型ホモジナイザで更に分散して、平均二次粒子径が０．１５μｍの１０％のカチオン性高分子−シリカ複合粒子分散液を調製した。
【００３８】
カチオン性高分子−シリカ複合粒子分散液１００部（固形分）と、５％のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）水溶液２０部と、０．１％のアセチレングリコール系界面活性剤（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）水溶液の極少量とを混合して、固形分濃度１０％のインク受容層形成用塗液Ａを得た。このインク受容層形成用塗液ＡのＢ形粘度計により２０℃で測定した粘度は９０ｍＰａ・ｓであった。
【００３９】
（インク受容層形成用塗液Ｂの調製）
カチオン性高分子−シリカ複合粒子分散液１００部（固形分）と、５％のポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）水溶液１８部と、０．１％のアセチレングリコール系界面活性剤（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）水溶液の極少量とを混合して、固形分濃度１０％のインク受容層形成用塗液Ｂを得た。このインク受容層形成用塗液ＢのＢ形粘度計により２０℃で測定した粘度は８０ｍＰａ・ｓであった。
【００４０】
実験例１
基材のゲル化剤含有層表面に、ゲル化性樹脂含有塗液とインク受容層形成用塗液Ａとインク受容層形成用塗液Ｂとを、スライドビードテストコータ（トローラ社製）で同時多層塗工した後、熱風ドライヤで乾燥して、インクジェット記録用シートを得た。その際、ゲル化性樹脂含有塗液は、乾燥塗工量が１．０ｇ／ｍ２になるように、インク受容層形成用塗液Ａは乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２になるように、インク受容層形成用塗液Ｂは乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２になるように塗工した。
【００４１】
実験例２
実験例１において、ゲル化性樹脂含有塗液を、乾燥塗工量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗工した以外は実験例１と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
【００４２】
実験例３
実験例１において、ゲル化性樹脂含有塗液を、乾燥塗工量が２．０ｇ／ｍ２になるように塗工した以外は実験例１と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
【００４３】
実験例４
実験例１において、ゲル化性樹脂含有塗液を、乾燥塗工量が３．０ｇ／ｍ２になるように塗工した以外は実験例１と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
【００４４】
実験例５
実験例１において、ゲル化性樹脂含有塗液を塗工しなかったこと以外は実験例１と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
【００４５】
実験例６
実験例１において、インク受容層形成用塗液Ａを乾燥塗工量が１２ｇ／ｍ２になるように塗工し、インク受容層形成用塗液Ｂを乾燥塗工液が１２ｇ／ｍ２になるように塗工した以外は実験例１と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
【００４６】
実験例７
実験例６において、ゲル化性樹脂含有塗液を、乾燥塗工量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗工した以外は実験例６と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
【００４７】
実験例８
実験例６において、ゲル化性樹脂含有塗液を、乾燥塗工量が２．０ｇ／ｍ２になるように塗工した以外は実験例６と同様にして、インクジェット記録用シートを得た。
【００４８】
得られた各インクジェット記録用シートを目視により観察して、インク受容層の表面状態を評価した。評価結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2007076215.tif 000003
【００５０】
ゲル化性樹脂含有塗液の乾燥塗工量が少ない実験例２では、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液中へのゲル化剤の浸透量が多くなったため、インク受容層表面に僅かに横段割れが見られた。
ゲル化性樹脂含有塗液の乾燥塗工量が多い実験例４および実験例８では、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液中へのゲル化剤の浸透量が少なかったため、インク受容層表面に僅かにひび割れが見られた。
ゲル化性樹脂含有塗液を塗工しなかった実験例５では、基材のゲル化剤含有層からインク受容層形成用塗液中へのゲル化剤の浸透量が多くなったため、インク受容層表面に横段割れが見られた。
実験例１，３，６，７については、インク受容層形成用塗液の乾燥塗工量が実験例５と同等以上であったが、ゲル化性樹脂含有塗液の乾燥塗工量を適性範囲とすることにより表面欠陥のないインク受容層を得ることができた。
このような結果から、ゲル化性樹脂含有塗液の乾燥塗工量（ゲル化性樹脂の乾燥塗工量）を調節することにより、インク受容層形成用塗液に浸透するゲル化剤の量を調整できることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明のインクジェット記録用シートの製造方法の一実施形態を説明する図である。
【図２】本発明のインクジェット記録用シートの製造方法の一実施形態により製造されるインクジェット記録用シートを示す断面図である。
【符号の説明】
【００５２】
１  スライドビードコータ
１０  バックアップロール
１１  基材
１２  ゲル化性樹脂含有塗液
１３  インク受容層形成用塗液（Ａ液）
１４  インク受容層形成用塗液（Ｂ液）
２０  スライドヘッド
２１  スライド面
２２ａ，２２ｂ，２２ｃ  供給流路
２３ａ，２３ｂ，２３ｃ  マニホールド
２４ａ，２４ｂ，２４ｃ  スロット
３２  ゲル化性樹脂含有層
３３  インク受容層
【図１】
2007076215.tif 000004
【図２】
2007076215.tif 000005