(57)【要約】【課題】  高発色性と高光沢性とを兼備するインクジェット記録用水性顔料インク及びそれを調製するための水性顔料分散体含有組成物とその製造方法を提供する。【解決手段】  有機顔料と、質量基準でベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸単量体の合計が全重合単位の８５％以上かつ酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇかつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系共重合体（Ａ）と、塩基性物質と、水とから成る、インクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体と、有機顔料を被覆しないベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と（メタ）アクリル酸単量体を必須成分とし、酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体（Ｂ）とを含有するインクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体含有組成物。またその製造方法及び該組成物を含有する水性顔料インク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料と、アクリル系共重合体（Ａ）と、塩基性物質と、水とから成る、インクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体と、有機顔料を被覆しないアクリル系共重合体（Ｂ）とを含有するインクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体含有組成物において、
アクリル系共重合体（Ａ）が、質量基準でベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸単量体の合計が全重合単位の８５％以上かつ酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇかつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系共重合体であり、
アクリル系共重合体（Ｂ）が、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と（メタ）アクリル酸単量体を必須成分とし、酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体である
ことを特徴とするインクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体含有組成物。
【請求項２】
水性顔料分散体におけるアクリル系共重合体（Ａ）不揮発分／有機顔料が０．１〜１．０であり、水性顔料分散体含有組成物におけるアクリル系共重合体（Ａ）とアクリル系共重合体（Ｂ）との合計不揮発分／有機顔料が０．２〜２．０である請求項１記載の水性顔料分散体含有組成物。
【請求項３】
有機顔料と、アクリル系共重合体（Ａ）と水から成る、インクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体が、アクリル系共重合体（Ａ）で被覆された有機顔料粒子を含有する水性顔料分散体である請求項１または２記載の水性顔料分散体含有組成物。
【請求項４】
前記水性顔料分散体が、有機顔料と、アクリル系共重合体（Ａ）と、塩基性物質と、有機溶剤と、水との均一混合物から脱溶剤を行い、酸性物質を加えて酸析し析出物を洗浄後、この析出物を中和のための塩基性物質と共に水に分散させて得た水性顔料分散体である請求項１または２記載の水性顔料分散体含有組成物。
【請求項５】
有機顔料と、アクリル系共重合体（Ａ）と、塩基性物質と、有機溶剤と、水との均一混合物から脱溶剤を行い、酸性物質を加えて酸析し析出物を洗浄後、この析出物を中和のための塩基性物質と共に水に分散させて得たインクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体と、有機顔料を被覆しないアクリル系共重合体（Ｂ）とを混合する請求項１記載の水性顔料分散体含有組成物の製造方法。
【請求項６】
水性顔料分散体におけるアクリル系共重合体（Ａ）不揮発分／有機顔料が０．１〜１．０であり、水性顔料分散体含有組成物におけるアクリル系共重合体（Ａ）とアクリル系共重合体（Ｂ）との合計不揮発分／有機顔料が０．２〜２．０となる様にする請求項５記載の水性顔料分散体含有組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性顔料分散体含有組成物を含有するインクジェット記録用水性顔料インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体含有組成物、その製造方法及びインクジェット記録用水性顔料インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
紙やフィルム等の被記録媒体上に所望の着色画像を得る方法としては、例えば、有機顔料を各種高分子分散剤で水性媒体中に分散させた水性顔料分散体を所定顔料濃度となる様に希釈調製されたインクジェット記録用水性顔料インクを、ピエゾ方式或いはサーマル方式の微小ノズルから吐出させて、被記録媒体上に画像形成を行うインクジェット記録方法が知られている。
【０００３】
インクジェット記録方法においては、プリンタの普及や消費者での記録形態のニーズの多様化に伴い、最近では、印字主体のＰＰＣ紙の様な汎用の被記録媒体（以下、普通紙と称する）のみならず、銀塩写真並みの高品質画像を得るための、写真用光沢紙の様なインク受理層を有する被記録媒体（以下、専用紙と称する）も用いられるようになってきた。この様な状況のもとで、インクジェット記録に用いる水性顔料インクには、どの様な被記録媒体上においても優れた着色画像が得られることが要求される。
【０００４】
また、インクジェット記録用水性顔料インクは、プリンタ稼動時の短時間に少量用いられるに過ぎず、停止時には、長期間に亘ってプリンタのカートリッジ内に貯蔵されたままである。従って、長期貯蔵の前後において、分散粒子の粒子径や粘度が変化しない優れた保存安定性を有する様にしなければならないし、長期貯蔵の前後において、インクの吐出不良が起こらない優れた保存安定性を有する様にしなければならない。
【０００５】
このような特性を有するインクジェット記録用水性顔料インクに用いられる共重合体としては、スチレンの様なスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸ベンジルや（メタ）アクリル酸フェニルエチルの様な（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体とを必須成分としたアクリル系共重合体が知られている（特許文献１）。具体的には、共重合体中のスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体との合計が４０〜８０モル％であり、スチレン系単量体のモル数がスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸ベンジル系単量体の合計モル数の４０〜９０％であるものが好適であると記載されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載されているような共重合体を用いて、インクジェット記録用水性顔料インクを調製した場合、ＰＰＣ紙等の普通紙上においては優れた着色濃度が得られるものの、一方で専用紙上において形成される画像の光沢性についてはまだ不十分である、といった課題がある。
【０００７】
また特許文献２には、スチレンの様なスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エチルの様な（メタ）アクリル酸低級アルキルエステル系単量体とを必須成分としたアクリル系共重合体と有機顔料とを含む水性顔料分散体に、スチレンの様なスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸ステアリルの様な（メタ）アクリル酸高級アルキルエステル系単量体を必須成分としたアクリル系共重合体を添加した組成物を用いて調製されたインクジェット記録用水性顔料インクが記載されている。
【０００８】
さらに特許文献３には、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸とを必須成分とした比較的低分子量の共重合体と、それよりは高分子量の同種共重合体を併用して調製されたインクジェット記録用水性顔料インクが記載されている。
【０００９】
しかしながら、これら特許文献２及び３のインクジェット記録用水性顔料インクにしても、やはり、ＰＰＣ紙等の普通紙上における優れた着色濃度と、専用紙上において形成される画像の優れた光沢とを兼備するに至っていない、といった課題がある。
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−２１７９１６公報
【特許文献２】特開２００３−２９２８３８公報
【特許文献３】特開２００４−２６３０３５公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、普通紙における印字画像の優れた着色濃度と専用紙における印字画像の優れた光沢性を兼備するインクジェット記録用水性顔料インク及びそれを調製するための水性顔料分散体含有組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者等は、前記した実情に鑑みて鋭意検討を重ねた結果、顔料粒子と特定のアクリル系共重合体（Ａ）と、顔料を被覆していない特定のアクリル系共重合体（Ｂ）とを含有する水性顔料分散体含有組成物を用いたインクを用いれば、前記した課題が解決されることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち本発明は、有機顔料と、アクリル系共重合体（Ａ）と、塩基性物質と、水とから成る、インクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体と、有機顔料を被覆しないアクリル系共重合体（Ｂ）とを含有するインクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体含有組成物において、
アクリル系共重合体（Ａ）が、質量基準でベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸単量体の合計が全重合単位の８５％以上かつ酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇかつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系共重合体であり、
アクリル系共重合体（Ｂ）が、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と（メタ）アクリル酸単量体を必須成分とし、酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体（Ｂ）である
ことを特徴とするインクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体含有組成物を提供する。
【００１４】
また本発明は、有機顔料と、アクリル系共重合体（Ａ）と、塩基性物質と、有機溶剤と、水との均一混合物から脱溶剤を行い、酸性物質を加えて酸析し析出物を洗浄後、この析出物を中和のための塩基性物質と共に水に分散させて得たインクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体と、有機顔料を被覆しないアクリル系共重合体（Ｂ）とを混合する前記した水性顔料分散体含有組成物の製造方法を提供する。
【００１５】
さらに本発明は、前記した水性顔料分散体含有組成物を含有するインクジェット記録用水性顔料インクを提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の水性顔料分散体含有組成物は、そこに含有する二つのアクリル系共重合体の内、顔料粒子への強固な吸着のための最適な単量体組成であるアクリル系共重合体（Ａ）と、アクリル系共重合体（Ａ）に吸着もしくは近傍に存在させるための最適な単量体組成であるアクリル系共重合体（Ｂ）を各々取捨選択することにより、印字画像の点で、普通紙における優れた発色濃度（高発色性という。）と専用紙における優れた光沢性（高光沢性という。）を兼備するインクジェット記録用水性顔料インクを調製出来る、という格別顕著な効果を奏する。
本発明の水性顔料分散体含有組成物の製造方法は、前記した水性顔料分散体含有組成物を極めて容易に調製すること出来る、という格別顕著な効果を奏する。
本発明のインクジェット記録用水性顔料インクは、普通紙における優れた発色濃度と専用紙における優れた光沢性を兼備する、という格別顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明は、有機顔料と、アクリル系共重合体（Ａ）と、塩基性物質と、水とから成る、インクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体と、有機顔料を被覆しないアクリル系共重合体（Ｂ）とを含有するインクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体含有組成物において、
アクリル系共重合体（Ａ）が、質量基準でベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸単量体の合計が全重合単位の８５％以上かつ酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇかつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系共重合体であり、
アクリル系共重合体（Ｂ）が、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と（メタ）アクリル酸単量体を必須成分とし、酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体である
ことを特徴とするインクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体含有組成物である。
以下、本発明においては、質量基準でベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸単量体の合計が全重合単位の８５％以上かつ酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇかつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系共重合体を、アクリル系共重合体（Ａ）といい、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と（メタ）アクリル酸単量体を必須成分とし、酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体をアクリル系共重合体（Ｂ）という。
【００１８】
本発明においては、この様な水性顔料分散体組成物に含有させる重合体として、特定のアクリル系共重合体（Ａ）と特定のアクリル系共重合体（Ｂ）とを併用することで、印字画像に高発色性と高光沢性とを兼備させる。
【００１９】
本発明における有機顔料としては、公知慣用の有機顔料がいずれも使用出来る。具体的には例えば、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、インダンスレン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。
【００２０】
本発明におけるアクリル系共重合体（Ａ）および（Ｂ）は、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と（メタ）アクリル酸単量体を必須成分とした重合単位を含有する、酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル系共重合体である点では、両者共通している。共重合体中のカルボキシル基が、後記する塩基性物質で中和されることで、水に対しての溶解性や分散性が確保される。
【００２１】
しかしながら、両者は、アクリル系共重合体（Ｂ）が、質量基準でベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸単量体の合計が全重合単位の８５％未満でも良いし、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えていても良いのに対して、アクリル系共重合体（Ａ）は、質量基準でベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸単量体の合計が全重合単位の８５％以上かつ酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇかつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系共重合体なければならない点で相違している。
【００２２】
本発明の水性顔料分散体含有組成物は、前記した要件を満たせば良く、アクリル系共重合体（Ａ）および（Ｂ）は、同一であっても異なっていても良い。しかしながら、両者を異ならせることによって、両者の良い点のみを活かした水性顔料分散体含有組成物とすることが出来る。
【００２３】
本発明においては、用いる各単量体の反応率等は略同一と考えて、各単量体の仕込割合を、各単量体の重合単位の質量換算の含有割合と見なすものとする。本発明におけるアクリル系共重合体（Ａ）および（Ｂ）は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の従来より公知の種々の反応方法によって合成することが出来る。この際には、公知慣用の重合開始剤、連鎖移動剤、界面活性剤及び消泡剤を併用することも出来る。
【００２４】
本発明におけるアクリル系共重合体（Ａ）としては、疎水性である顔料表面への吸着が強固となるよう、ベンゼン環を含有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体を必須成分とすることが好ましい。更に、アクリル系共重合体（Ｂ）としても、同様に、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を必須成分とすることが、共重合体（Ａ）と（Ｂ）との界面における強固な吸着が達成しやすい観点から好ましい。
【００２５】
本発明における（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。
【００２６】
ベンゼン環を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸フェニルエチル、（メタ）アクリル酸フェニルプロピル等が挙げられるが、中でも本発明の技術的効果への寄与が優れる点、安価で入手が容易な点から、メタクリル酸ベンジルが好ましい。
【００２７】
本発明におけるアクリル系共重合体（Ａ）および（Ｂ）は、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸単量体の重合単位を必須の重合単位として含有する共重合体であれば良いが、更に以下の共重合し得る単量体を併用してもよい。
【００２８】
アクリル系共重合体（Ａ）および（Ｂ）に併用可能な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、スチレン等が挙げられる。
【００２９】
アクリル系共重合体（Ａ）および(Ｂ)は、酸価が４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。ここで酸価とは、共重合体の不揮発分１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数を言う。理論酸価は、用いた（メタ）アクリル酸単量体とその使用量に基づいて算術的に求めることも出来る。酸価が低すぎる場合には顔料分散や保存安定性が低下し、またインクジェット記録用水性顔料インクを調製した場合に、印字安定性が悪くなるので好ましくない。酸価が高すぎる場合には、着色画像の耐水性が低下するのでやはり好ましくない。アクリル系共重合体（Ａ）を該酸価の範囲内とするには、アクリル酸やメタクリル酸の様な（メタ）アクリル酸単量体を、前記酸価の範囲内となる様に含めて共重合すれば良い。
【００３０】
また、アクリル系共重合体（Ａ）および（Ｂ）の酸価は、いずれも４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることが、専用紙上でインクの浸透によって形成される皮膜が優れた光沢を発現するために好ましい。アクリル系共重合体のどちらか一方、または両方の酸価が前記範囲外だと、両共重合体のインクに対する親和性が大きく異なり、優れた光沢面に必要な平滑な皮膜が形成されないだけでなく、両共重合体界面が脆弱となり、耐擦過性と保存安定性が悪くなる。
【００３１】
また、アクリル系共重合体（Ａ）としては、普通紙での高い発色濃度を実現するため、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるものが好ましい。ここで水酸基価とは、共重合体の不揮発分１ｇの水酸基を無水酢酸にてアセチル化する時に生ずる酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数を言う。該水酸基価の範囲外だと、親水性が向上し浸透過多となり、普通紙での発色が低下するばかりでなく、一般に疎水性である顔料粒子との親和性が低下するため、保存安定性を損ねる可能性がある。
【００３２】
アクリル系共重合体（Ａ）を該水酸基価の範囲内とするには、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルの様な水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを、前記水酸基価の範囲内となる様に含めて共重合すれば良いが、本発明の技術的効果の点からは、水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを含めずに共重合した、水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルの重合単位を含有しないアクリル系共重合体（Ａ）が最適である。
【００３３】
アクリル系共重合体（Ａ）および（Ｂ）における中和されたカルボキシル基は、通常３０〜１００％、特に７０〜１００％の範囲に設定されることが好ましい。このイオン化された基の割合はアニオン性基と塩基性物質のモル比を意味しているのではなく、解離平衡を考慮に入れたものである。
【００３４】
アクリル系共重合体（Ａ）および（Ｂ）を中和する塩基性物質としては、公知慣用のものがいずれも使用出来、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアの様な無機塩基性物質や、トリエチルアミン、アルカノールアミンの様な有機塩基性物質を用いることが出来る。
【００３５】
本発明におけるアクリル系共重合体（Ａ）および（Ｂ）の分子量としては特に制限されないが、例えば、（Ａ）と（Ｂ）の相溶性や皮膜形成性の観点から、重量平均分子量５，０００〜５０，０００であることが好ましい。
【００３６】
本発明の水性顔料分散体含有組成物は、これら有機顔料、アクリル系共重合体（Ａ）および（Ｂ）、塩基性物質とを水中に含有してなる。本発明における水としては、例えば、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等、ｐＨ６．５〜７．５かつ遊離イオンを含有しない水が好ましい。
【００３７】
本発明の水性顔料分散体含有組成物では、質量基準で、〔アクリル系共重合体（Ａ）とアクリル系共重合体（Ｂ）との合計不揮発分〕／有機顔料は、０．２〜２．０であることが好ましい。この〔アクリル系共重合体（Ａ）とアクリル系共重合体（Ｂ）との合計不揮発分〕／有機顔料は、中でも０．２〜１．０であることがより好ましく、特に０．２０〜０．６５であることが最も好ましい。この比率が低すぎる場合には、着色画像の耐擦過性と水性顔料インク自体の保存安定性が低下し、逆に高すぎる場合には水性顔料インクの粘度が高くなり、その吐出安定性が損なわれる傾向があり好ましくない。
【００３８】
本発明の水性顔料分散体含有組成物は、例えば、有機顔料と、質量基準でベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（メタ）アクリル酸単量体の合計が全重合単位の８５％以上かつ酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇかつ水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系共重合体（Ａ）と、塩基性物質と、水とから成る、インクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体と、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と（メタ）アクリル酸単量体を必須成分とし、酸価４０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの、有機顔料を被覆しないアクリル系共重合体（Ｂ）とを必須成分として混合することで調製することが出来る。
【００３９】
本発明の水性顔料分散体含有組成物を調製するための、前記した水性顔料分散体としては、アクリル系共重合体（Ａ）で被覆された有機顔料粒子を含有する水性顔料分散体が好ましい。
【００４０】
前記した水性顔料分散体は、例えば、後記する様な１）〜４）の方法で製造することが出来る。
１）アクリル系共重合体とそれを中和するための塩基性物質とを含有する水性エマルジョンに有機顔料を機械的に強制分散する水性顔料分散体の製造方法。
２）有機顔料の存在下の水中で分散剤と中和のための塩基性物質とを用いて、前記したアクリル系共重合体を得るための各単量体を重合させ共重合体とし必要に応じて会合させる水性顔料分散体の製造方法。
３）有機顔料とアクリル系共重合体と有機溶剤の混合物を、水と中和のための塩基性物質を用いて徐徐に油相から水相に転相させてから脱溶剤する水性顔料分散体の製造方法。
４）有機顔料とアクリル系共重合体と中和のための塩基性物質と有機溶剤と水との均一混合物から脱溶剤を行い、酸性物質を加えて酸析し析出物を洗浄後、この析出物を中和のための塩基性物質と共に水に分散させる水性顔料分散体の製造方法。
【００４１】
水性顔料分散体や水性顔料インクにおいて、分散粒子は、顔料粒子と共重合体との相互作用が強く働いているものの方が分散安定性等の点で好ましく、前記方法３）及び４）により製造される水性顔料分散体は、アクリル系共重合体（Ａ）で被覆された有機顔料粒子を主成分として含有するものとなるので、前記方法１）及び２）により製造される水性顔料分散体に比べ、分散粒子の分散安定性が高いだけでなく、水性顔料分散体の粘度もより低くなるので好ましい。インクジェット記録方式では、ノズルからインク液滴を飛ばすためにはそれが低粘度であることが望まれることから、それを調製するための水性顔料分散体含有組成物自体の粘度も低いことが好まれる。
【００４２】
本発明では、前記いずれの製造方法をとるにせよ、有機顔料、アクリル系共重合体、塩基性物質及び水からなる混合物を分散する工程を必須として含ませることが好ましい。分散に用いる液媒体は、水１００％であるのが最適ではあるが、水と有機溶剤との混合物であって、質量換算で水を６０％含有する水性媒体であっても良い。水には水溶性有機溶剤を含有させるのが好ましい。より具体的には、少なくとも有機顔料、アクリル系共重合体、塩基性物質、水溶性有機溶剤及び水からなる混合物を分散する工程（分散工程）を含ませることが好ましい。水に水溶性有機溶剤を併用することにより分散工程における液粘度を低下させることが出来る場合がある。
【００４３】
水溶性有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類；メタノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノール、等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、等のアミド類が挙げられ、とりわけ炭素数が３〜６のケトン及び炭素数が１〜５のアルコールからなる群から選ばれる化合物を用いるのが好ましい。これらの水溶性有機溶剤は、前記共重合体溶液として用いられても良く、別途独立に分散工程中において前記混合物中に含有させても良い。
【００４４】
本発明における水性顔料分散体の調製に当たっては、最適には、質量換算で有機顔料１００部当たり、アクリル系共重合体（Ａ）の不揮発分２０〜６５部かつ水溶性有機溶媒を含む水性媒体２３５〜２８０部となる様に、前記した原料を用いて製造することが出来る。
【００４５】
分散工程において用いることの出来る分散装置としては、既に公知の種々の方式による装置がいずれも使用出来、特に限定されるものではない。この様な分散装置としては、例えば、スチール、ステンレス、ジルコニア、アルミナ、窒化ケイ素、ガラス等でできた直径０．１〜１０ｍｍ程度の球状分散媒体の運動エネルギーを利用する方式、機械的攪拌による剪断力を利用する方式、高速で供給された被分散物流束の圧力変化、流路変化あるいは衝突に伴って発生する力を利用する方式、等の分散方式の分散装置を挙げることが出来る。
【００４６】
こうした分散工程を実施することで、アクリル系共重合体（Ａ）を含有する液媒体中に有機顔料が分散した状態が形成される。
【００４７】
分散工程に引き続き、分散工程において水溶性有機溶剤を使用した場合に、これを除去する工程、所望の固形分濃度にするため余剰の水を除去する工程（蒸留工程）を実施することが出来る。水性顔料分散体及び本発明の水性顔料分散体含有組成物としては水溶性有機溶剤を含まないものが臭気がなく、作業環境を良好と出来る点で好ましい。
【００４８】
水性顔料分散体は、分散到達レベル、分散所要時間及び分散安定性の全ての面で、より優れた特性を発揮させるに当たって、前記した通り、有機顔料とアクリル系共重合体（Ａ）とは、より相互作用が強く働き分散していることが好ましい。
【００４９】
分散粒子の相互作用を高めるため、溶解状態にあるアクリル系共重合体（Ａ）に有機顔料表面を密着させる工程を、前記分散工程の後工程として組み込むことが好ましい。
【００５０】
溶解状態にあるアクリル系共重合体（Ａ）を有機顔料表面に密着させる工程としては、有機顔料と中和のための塩基性物質により溶解しているアクリル系共重合体（Ａ）とを含有する液媒体を酸性化することにより、共重合体中のイオン化したカルボキシル基を、中和される前のカルボキシル基に戻して、共重合体を析出させる工程（酸析工程）が好ましい。
【００５１】
酸析工程は、前記分散工程と必要に応じて実施される蒸留工程を経て得られた水性顔料分散体に塩酸、硫酸、酢酸等の酸性物質を加えて酸性化し、中和のための塩基性物質と塩を形成することによって溶解状態にあるアクリル系共重合体（Ａ）を有機顔料表面に析出させる工程である。この工程により、有機顔料とアクリル系共重合体（Ａ）との相互作用を高めることが出来る。こうして相互作用を高めて得られた析出物を洗浄してから、再度塩基性物質と共に水に分散させることで、より分散安定性に優れた水性顔料分散体とすることが出来る。
【００５２】
有機顔料表面とアクリル系共重合体（Ａ）との相互作用を高めて得られた析出物を洗浄するに当たっては、その前工程として、析出物のみを濾別する工程を設けることが好ましい。この析出物は有機顔料とアクリル系共重合体（Ａ）とからなる固形分である。この工程は前記した酸析工程後の固形分をフィルタープレス、ヌッチェ式濾過装置、加圧濾過装置等により濾過する工程である。
【００５３】
洗浄工程は、前記濾過工程で濾別された析出物を洗浄濾過する工程であり、この工程を実施することにより、最終的に得られる水性顔料分散体に含有する無機塩類の低減又は除去が可能になる。
【００５４】
前記方法４）に従って水性顔料分散体を製造する場合には、有機顔料に含有する無機塩類とその他の要因で混入してきた無機塩類とをこの洗浄工程で一括して低減又は除去出来ることから、その他の製造方法において前記同様の問題が発生した際に必要となる、有機顔料自体の事前洗浄を独立して行う必要がなく、単位操作がより簡便で済むという長所がある。特に有機顔料は、その原料、反応や微細化等の工程において、無機塩類が混入する余地がカーボンブラックに比べて多いため、この洗浄濾過の工程を経て水性顔料分散体を調製する意義は大きい。
【００５５】
再分散工程は、前記酸析工程、濾過工程によって得られた固形分に中和のための塩基性物質及び必要により水や添加物を加えて、再び水性顔料分散体とする工程である。この工程では、アクリル系共重合体（Ａ）中のイオン化したカルボキシル基の対イオンを分散工程で用いたのとは異なる塩基性物質に変更することが出来る。
【００５６】
酸析工程と再分散工程を必須の工程として、好ましくは濾過工程と洗浄工程をも含む製造方法で水性顔料分散体を製造すると、分散粒子として前記した様に有機顔料とアクリル系共重合体（Ａ）との相互作用がより高まった状態を容易に形成させることができ、水性顔料分散体として、分散到達レベルや分散安定性等の物性面や耐溶剤性等の使用適性の面で、より優れた特性を発揮させることが出来る。水性顔料分散体は、分散粒子径がメジアン径で２００ｎｍ以下となる様に調製されることが好ましい。
【００５７】
本発明の水性顔料分散体含有組成物は、前記した通り、有機顔料と、アクリル系共重合体（Ａ）と、塩基性物質と、水とから成る水性顔料分散体と、アクリル系共重合体（Ｂ）またはその水溶液や水分散液とを混合することで調製することが出来る。このアクリル系共重合体（Ｂ）は、有機顔料を被覆していないものである。従って、前記水性顔料分散体と混合するアクリル系共重合体（Ｂ）またはその水溶液や水分散液としては、有機顔料が含有されていないものが用いられる。
【００５８】
この混合は、両者を混合して撹拌することにより容易に調製することが出来る。水性顔料分散体含有組成物は、前記水性顔料分散体にアクリル系共重合体（Ｂ）またはその水溶液や水分散液を添加混合して調製しても良いし、その逆の方法で調製しても良い。こうして、後混合されたアクリル系共重合体（Ｂ）は、水性顔料分散体中の有機顔料に直接的に作用することなく、アクリル系共重合体（Ａ）よりも外側に配置される。
【００５９】
本発明では、前記した及び後記する理由で、水性顔料分散体含有組成物を製造するに当たっては、有機顔料と、アクリル系共重合体（Ａ）と、塩基性物質と、有機溶剤と、水とを混合し脱溶剤した後に、酸性物質を加えて濾過水洗し、再度塩基性物質で水へ再分散させて得たインクジェット記録用水性顔料インク調製のための水性顔料分散体と、有機顔料を被覆しないアクリル系共重合体（Ｂ）とを混合することが好ましい。
【００６０】
本発明者等は、水性顔料分散体の調製時に必要とされるアクリル系共重合体の適正量と、最終的に水性顔料分散体含有組成物に含有されていなければならないアクリル系共重合体の適正量は相違することを知見した。前記した様に、アクリル系共重合体（Ａ）と有機顔料とを含む水性顔料分散体と、アクリル系共重合体（Ｂ）とから本発明の水性顔料分散体含有組成物を調製すれば、アクリル系共重合体（Ｂ）を含有させる前のアクリル系共重合体（Ａ）不揮発分／有機顔料の数値よりも、それを含有させた後のアクリル系共重合体（Ａ）とアクリル系共重合体（Ｂ）との合計不揮発分〕／有機顔料の数値の方が当然大きくなる。従って、この際の混合では、質量基準で、アクリル系共重合体（Ａ）不揮発分／有機顔料が０．１〜１．０である水性顔料分散体と、アクリル系共重合体（Ｂ）またはその水溶液や水分散液とを混合して、質量基準で、〔アクリル系共重合体（Ａ）とアクリル系共重合体（Ｂ）との合計不揮発分〕／有機顔料が０．２〜２．０となる様にすることが、より好ましい。〔アクリル系共重合体（Ａ）とアクリル系共重合体（Ｂ）との合計不揮発分〕／有機顔料について、より好ましい数値範囲や特に好ましい数値範囲は、前記した通りである。
【００６１】
撹拌工程は、例えば、得られた水性顔料分散体に予め塩基性物質で水に可溶化したアクリル系共重合体（Ｂ）の水溶液を追加して撹拌機、例えばホモディスパー等で顔料分散に使用したアクリル系共重合体（Ａ）に均一かつ高い相互作用で吸着させることにより行うことが出来る。こうすることで、より一層の優れた性能を兼備するインクジェット記録用水性顔料インクを調製するための水性顔料分散体含有組成物が得られる。水性顔料分散体含有組成物も、分散粒子径がメジアン径で２００ｎｍ以下となる様に調製されることが好ましい。
【００６２】
こうして得られた水性顔料分散体含有組成物は、そこに、インクジェット記録用水性顔料インクの技術分野で公知慣用となっている各種添加剤、液媒体を含有させることにより、インクジェット記録用水性顔料インクとすることが出来る。具体的には、水性顔料分散体含有組成物は、質量基準で、顔料固形分１〜１０％となる様に水やその他の液媒体で希釈することで、インクジェット記録用水性顔料インクとすることが出来る。粗大粒子や過小粒子の除去や、分散粒子の粒子径分布を調整するために、超遠心分離やミクロフィルターによる濾過を更に行っても良い。
【００６３】
こうして得られたインクジェット記録用水性顔料インクは、公知慣用の被記録媒体に印字記録することが出来る。この際の被記録媒体としては、例えば、ＰＰＣ紙の様な普通紙、写真用紙（光沢）、写真用紙（絹目調）等の様なインクジェット用専用紙、ＯＨＰフィルムの様な合成樹脂フィルム、アルミニウム箔の様な金属箔等の各種フィルム・シートが挙げられる。
【００６４】
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例および比較例において、「部」および「％」は、いずれも質量基準である。
【００６５】
＜合成例１＞（共重合体Ｐ−３０の合成）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５５０部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置よりメタクリル酸ベンジル４７７部、メタクリル酸２３部および「パーブチル（登録商標）Ｏ」（有効成分ペルオキシ２−エチルヘキサン酸ｔ−ブチル、日本油脂（株）製）３０．０部の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で１５時間反応を継続させて、酸価３０、重量平均分子量２５、５００、ガラス転移温度（計算値）５７℃のアクリル系共重合体Ｐ−３０のＭＥＫ溶液を得た。ここで「Ｐ−３０」とは「酸価３０の共重合体」であることを意味する。反応終了後、ＭＥＫの一部を減圧留去し、不揮発分を５０％に調整したＰ−３０溶液を得た。
【００６６】
＜合成例２＞（共重合体Ｐ−５０の合成）
メタクリル酸ベンジル４６２部、メタクリル酸３８部以外は合成例１と同様にして、酸価５０、重量平均分子量２３、１００、ガラス転移温度（計算値）６０℃のアクリル系共重合体Ｐ−５０のＭＥＫ溶液を得た。反応終了後、ＭＥＫの一部を減圧留去し、不揮発分を５０％に調整したＰ−５０溶液を得た。
【００６７】
＜合成例３＞（共重合体Ｐ−６６の合成）
メタクリル酸ベンジル４５０部、メタクリル酸５０部以外は合成例１と同様にして、酸価６６、重量平均分子量２５、９００、ガラス転移温度（計算値）６１℃のアクリル系共重合体Ｐ−６６のＭＥＫ溶液を得た。反応終了後、ＭＥＫの一部を減圧留去し、不揮発分を５０％に調整したＰ−６６溶液を得た。
【００６８】
＜合成例４＞（共重合体Ｐ−８０の合成）
メタクリル酸ベンジル４３９部、メタクリル酸６１部以外は合成例１と同様にして、酸価８０、重量平均分子量２５、８００、ガラス転移温度（計算値）６３℃のアクリル系共重合体Ｐ−８０のＭＥＫ溶液を得た。反応終了後、ＭＥＫの一部を減圧留去し、不揮発分を５０％に調整したＰ−８０溶液を得た。
【００６９】
＜合成例６＞（共重合体Ｐ−１３４の合成）
メタクリル酸ベンジル４００部、メタクリル酸１００部以外は合成例１と同様にして、酸価１３４、重量平均分子量２５、５００、ガラス転移温度（計算値）６９℃のアクリル系共重合体Ｐ−１３４のＭＥＫ溶液を得た。反応終了後、ＭＥＫの一部を減圧留去し、不揮発分を５０％に調整したＰ−１３４溶液を得た。
【００７０】
＜合成例７＞（共重合体Ｓ４５−６６の合成）
メタクリル酸ベンジル２２５部、メタクリル酸５０部と、第三成分としてスチレンモノマー２２５部とする以外は、合成例１と同様にして、酸価６６、重量平均分子量１６、３００、ガラス転移温度（計算値）８１℃のスチレン−アクリル系共重合体Ｓ４５−６５のＭＥＫ溶液を得た。ここで「Ｓ４５−６６」とは、「スチレンを質量基準で４５％含有し、酸価が６６である共重合体」を意味する。反応終了後、ＭＥＫの一部を減圧留去し、不揮発分を５０％に調整したＳ４５−６６溶液を得た。
【００７１】
＜合成例８＞（共重合体Ｓ１０−８０の合成）
メタクリル酸ベンジル３８９部、メタクリル酸６１部と、第三成分としてスチレンモノマー５０部とする以外は、合成例１と同様にして、酸価８０、重量平均分子量２０、０００、ガラス転移温度（計算値）８１℃のスチレン−アクリル系共重合体Ｓ１０−８０のＭＥＫ溶液を得た。反応終了後、ＭＥＫの一部を減圧留去し、不揮発分を５０％に調整したＳ１０−８０溶液を得た。
【００７２】
＜合成例９＞（共重合体Ｈ４−８０の合成）
メタクリル酸ベンジル４２２部、メタクリル酸６１部と、第三成分としてメタクリル酸２−ヒドロキシエチル１７部とする以外は、合成例１と同様にして、酸価８０、重量平均分子量２０、０００、ガラス転移温度（計算値）７８℃のアクリル系共重合体Ｈ４−８０のＭＥＫ溶液を得た。ここで「Ｈ４−８０」とは、「水酸基を有する単量体を質量換算で４％含有し、酸価が８０である共重合体」であることを意味する。反応終了後、ＭＥＫの一部を減圧留去し、不揮発分を５０％に調整したＨ４−８０溶液を得た。
【００７３】
＜製造例１＞（水性顔料分散体ＤＰ−６６の製造）
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、ファーストゲン（登録商標）ブルー  ＴＧＲ〔大日本インキ化学工業（株）製β型銅フタロシアニン顔料。Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１５：３。〕１０００ｇと、合成例３で得た共重合体Ｐ−６６溶液４００部、２０％水酸化カリウム水溶液６６部、ＭＥＫ１００部および水２４３４部を仕込み、攪拌、混合した。混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（ＳＣミル ＳＣ１００／３２型、三井鉱山（株）製）に通し、循環方式（分散装置より出た分散液を混合槽に戻す方式）により６時間分散した。分散装置の回転数は２，７００回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃以下に保たれるようにした。
【００７４】
分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。
【００７５】
ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、ＭＥＫの全量と水の一部を留去した。室温まで放冷後、攪拌しながら１０％塩酸を滴下してｐＨ４．５に調整したのち、固形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを容器に採り、２０％水酸化カリウム水溶液６６部を加えた後、ディスパー（ＴＫホモディスパー２０型、特殊機化工業（株）製）にて分散し、さらに水を加えて不揮発分を調整して、平均粒径１４１ｎｍの不揮発分２０％の水性顔料分散体ＤＰ−６６を得た。ここで「ＤＰ−６６」とは、「Ｐ−６６を用いた水性顔料分散体」を意味する。
【００７６】
＜製造例２＞（水性顔料分散体ＤＰ−８０の製造）
製造例１の共重合体Ｐ−６６溶液４００部、２０％水酸化カリウム６６部、水２４３４部を、それぞれ共重合体Ｐ−８０溶液４００部、２０％水酸化カリウム８０部、水２４２０部とする以外は、製造例１と同様に分散、調製を行い、平均粒径１１７ｎｍの不揮発分２０％の水性顔料分散体ＤＰ−８０を得た。
【００７７】
＜製造例３＞（水性顔料分散体ＤＳ１０−８０の製造）
製造例１の共重合体Ｐ−６６溶液４００部、２０％水酸化カリウム６６部、水２４３４部を、それぞれ共重合体Ｓ１０−８０溶液４００部、２０％水酸化カリウム８０部、水２４２０部とする以外は、製造例１と同様に分散、調製を行い、平均粒径１３５ｎｍの不揮発分２０％の水性顔料分散体ＤＳ１０−８０を得た。
【００７８】
＜製造例４＞（水性顔料分散体ＤＰ−１３４の製造）
製造例１の共重合体Ｐ−６６溶液４００部、２０％水酸化カリウム６６部、水２４３４部を、それぞれ共重合体Ｐ−１３４溶液４００部、２０％水酸化カリウム１３４部、水２３６６部とする以外は、製造例１と同様に分散、調製を行い、平均粒径１５４ｎｍの不揮発分２０％の水性顔料分散体ＤＰ−１３４を得た。
【００７９】
＜製造例５＞（水性顔料分散体ＤＳ４５−６６の製造）
製造例１の共重合体Ｐ−６６溶液４００部、２０％水酸化カリウム６６部、水２４３４部を、それぞれ共重合体Ｓ４５−６６溶液４００部、２０％水酸化カリウム６６部、水２４２０部とする以外は、製造例１と同様に分散、調製を行い、平均粒径１３３ｎｍの不揮発分２０％の水性顔料分散体ＤＳ４５−６６を得た。
【００８０】
＜製造例６＞（水性顔料分散体ＤＨ４−８０の製造）
製造例１の共重合体Ｐ−６６溶液４００部、２０％水酸化カリウム６６部、水２４３４部を、それぞれ共重合体Ｈ４−８０溶液４００部、２０％水酸化カリウム８０部、水２４２０部とする以外は、製造例１と同様に分散、調製を行い、平均粒径１０７ｎｍの不揮発分２０％の水性顔料分散体ＤＨ４−８０を得た。
【実施例１】
【００８１】
（水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−８０／５０の調製）
Ｐ−５０溶液４００部に、Ｐ−５０の酸価に相当する２０％水酸化カリウム水溶液を加えて中和し、さらに水で不揮発分１０％まで希釈した後、蒸留によりＭＥＫと水の一部を留去して不揮発分を２０％としたＰ−５０水溶液を調製した。
【００８２】
次いでＰ−５０水溶液２００部を、製造例１の水性顔料分散体ＤＰ−８０の１２００部に加えた後、前記ディスパーで３０分撹拌し均一にして、不揮発分２０％の水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−８０／５０を調製した。ここで「ＤＰ−８０／５０」とは、「水性顔料分散体ＤＰ−８０にＰ−５０を添加してなる水性顔料分散体含有組成物」であることを意味する。
【実施例２】
【００８３】
（水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−８０／８０の調製）
【００８４】
実施例１のＰ−５０溶液をＰ−８０溶液とする以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−８０／８０を調製した。
【実施例３】
【００８５】
（水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−６６／５０の調製）
【００８６】
実施例１の水性顔料分散体ＤＰ−８０をＤＰ−６６水溶液とする以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−６６／５０を調製した。
【実施例４】
【００８７】
（水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−６６／８０の調製）
【００８８】
実施例１のＰ−５０溶液をＰ−８０溶液とし、さらに水性顔料分散体ＤＰ−８０をＤＰ−６６とする以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−６６／８０を調製した。
【実施例５】
【００８９】
（水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−８０／Ｓ４５−６６の調製）
【００９０】
実施例１のＰ−５０溶液をＳ４５−６６溶液とする以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−８０／Ｓ４５−６６を調製した。
【実施例６】
【００９１】
（水性顔料分散体含有組成物ＤＳ１０−８０／Ｓ１０−８０の調製）
【００９２】
実施例１のＰ−５０をＳ１０−８０溶液とし、さらに水性顔料分散体ＤＰ−８０をＤＳ１０−８０とする以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散体含有組成物ＤＳ１０−８０／Ｓ１０−８０を調製した。
【００９３】
〔比較例１〕（水性顔料分散体ＤＰ−８０）
製造例１の水性顔料分散体ＤＰ−８０。
【００９４】
〔比較例２〕（水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−８０／１３４の調製）
実施例１のＰ−５０溶液をＰ−１３４溶液とする以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−８０／１３４を調製した。
【００９５】
〔比較例３〕（水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−６６／３０の調製）
実施例１のＰ−５０溶液をＰ−３０溶液とし、さらに水性顔料分散体ＤＰ−８０をＤＰ−６６とする以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−６６／３０を調製した。
【００９６】
〔比較例４〕（水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−１３４／８０の調製）
実施例１のＰ−５０溶液をＰ−８０溶液とし、さらに水性顔料分散体ＤＰ−８０をＤＰ−１３４とする以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散体含有組成物ＤＰ−１３４／８０を調製した。
【００９７】
〔比較例５〕（水性顔料分散体含有組成物ＤＳ４５−６６／８０の調製）
実施例１のＰ−５０溶液をＰ−８０溶液とし、さらに水性顔料分散体ＤＰ−８０をＤＳ４５−６６とする以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散体含有組成物ＤＳ４５−６６／８０を調製した。
【００９８】
〔比較例６〕（水性顔料分散体含有組成物ＤＨ４−８０／６６の調製）
実施例１のＰ−５０溶液をＰ−６６溶液とし、さらに水性顔料分散体ＤＰ−８０をＤＨ４−８０とする以外は、実施例１と同様にして水性顔料分散体含有組成物ＤＨ４−８０／６６を調製した。
【実施例７】
【００９９】
（ピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクの適性評価）
特開平７−２２８８０８号公報記載の実施例１を参考にして、本発明の実施例１の水性顔料分散体含有組成物を用いてピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製した。インク組成を以下に示す。
【０１００】
水性顔料分散体含有組成物（実施例１）                   ２８．０部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル               １０．０部
ジエチレングリコール                                   １５．０部
サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製）               ０．８部
水                                                     ４６．２部
【０１０１】
（インクジェット記録用水性顔料インクの性能評価）
上記実施例７にて調製したインクジェット記録用水性顔料インクを、市販のピエゾ方式インクジェットプリンタ（ＭＪ−８０００Ｃ型、セイコーエプソン（株）製）のカートリッジに充填し、各種の被記録媒体に印字した。
【０１０２】
（普通紙発色評価）
普通紙である、記録紙Ｘｅｒｏｘ  ４０２４〔富士ゼロックス（株）製〕への印刷物のベタ部濃度をマクベス反射濃度計スペクトルアイで光学濃度を測定して、普通紙特性として、発色性を評価した。表中にＯＤとして表示した。
○：（ＯＤ）≧１．１５
×：（ＯＤ）＜１．１５
【０１０３】
（専用紙光沢評価）
専用紙である、インク受理層を有する写真用紙（光沢）〔セイコーエプソン（株）製〕にベタ印字した。ＢＹＫガードナー社製ヘイズグロスメータを用いて、得られた印字物表面の２０°グロス値を測定し、専用紙特性として、光沢性を判定した。表中にグロスとして表示した。
○：（グロス値）≧２０
×：（グロス値）＜２０
【０１０４】
（擦過性）
専用紙である、写真用紙（絹目調）〔セイコーエプソン（株）製〕を用いて評価を行った。同写真用紙にベタ印字を行い、印字直後、１０分乾燥後にそれぞれ印字部を指で擦過し、こすれ具合を目視で評価した。表中に擦過性評価として表示した。評価基準を以下に記す。
Ａ（５）：印字は全くとれない
Ｂ（４）：印字は殆どとれず、下地は汚れない
Ｃ（３）：印字が擦りとられるが、下地は汚れない
Ｄ（２）：印字が擦りとられ、下地が汚れる
Ｅ（１）：印字が顕著に擦りとられ、下地もひどく汚れる
２回の判定をポイント化してそれらの和をもって、耐擦過性を評価した。表中にＰｔｓとして表示した。
○：（ポイント和）≧５
×：（ポイント和）＜５
【０１０５】
（保存安定性）
上記実施例７にて調製した各インクについて、調製直後（貯蔵前）および７０℃の恒温槽中で３日間貯蔵後に平均粒子径を測定した。平均粒子径はレーザードップラ式粒度分析計マイクロトラック（ＵＰＡ１５０型、リーズ＆ノースロップ社製）で測定したメディアン径をもって平均粒子径とした。貯蔵前の平均粒子径を分母、貯蔵後のそれを分子において定義する、増粒率をもって保存安定性を評価した。
○：０．９≦（増粒率）≦１．１
×：（増粒率）＜０．９  または  １．１＜（増粒率）
【実施例８】
【０１０６】
実施例１の水性顔料分散体含有組成物に代えて、実施例２の水性顔料分散体含有組成物を用いて同様にピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製し、同様に評価した。
【実施例９】
【０１０７】
実施例１の水性顔料分散体含有組成物に代えて、実施例３の水性顔料分散体含有組成物を用いて同様にピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製し、同様に評価した。
【実施例１０】
【０１０８】
実施例１の水性顔料分散体含有組成物に代えて、実施例４の水性顔料分散体含有組成物を用いて同様にピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製し、同様に評価した。
【実施例１１】
【０１０９】
実施例１の水性顔料分散体含有組成物に代えて、実施例５の水性顔料分散体含有組成物を用いて同様にピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製し、同様に評価した。
【実施例１２】
【０１１０】
実施例１の水性顔料分散体含有組成物に代えて、実施例６の水性顔料分散体含有組成物を用いて同様にピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製し、同様に評価した。
【０１１１】
〔比較例７〕
上記の比較例１の水性顔料分散体を用いてピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製した。インク組成を以下に示す。
水性顔料分散体          （比較例１）                     ２４．０部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                 １０．０部
ジエチレングリコール                                     １５．０部
サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製）                 ０．８部
水                                                       ５０．２部
【０１１２】
〔比較例８〕
比較例１の水性顔料分散体に代えて、比較例２の水性顔料分散体含有組成物を用いて同様にピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製し、同様に評価した。
【０１１３】
〔比較例９〕
比較例１の水性顔料分散体に代えて、比較例３の水性顔料分散体含有組成物を用いて同様にピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製し、同様に評価した。
【０１１４】
〔比較例１０〕
比較例１の水性顔料分散体に代えて、比較例４の水性顔料分散体含有組成物を用いて同様にピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製し、同様に評価した。
【０１１５】
〔比較例１１〕
比較例１の水性顔料分散体に代えて、比較例５の水性顔料分散体含有組成物を用いて同様にピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製し、同様に評価した。
【０１１６】
〔比較例１２〕
比較例１の水性顔料分散体に代えて、比較例６の水性顔料分散体含有組成物を用いて同様にピエゾ方式インクジェット記録用水性顔料インクを調製し、同様に評価した。
【０１１７】
これらの各評価項目の測定結果は、まとめて表１に示した。
【０１１８】
表１
【０１１９】
【表１】
2007051199.tif 000002
【０１２０】
〔比較例１３〕
特開２００４−２１７９１６公報の合成例１１をそのままトレースして水性顔料分散体を調製し、それを用いて上記の比較例１２と同様に水性顔料インクを調製して、同様に評価したが、本発明の比較例１２よりも、普通紙上における画像の発色性は著しく劣っていた。
【０１２１】
上記表１からわかる通り、本発明の水性顔料分散体含有組成物から得られるインクジェット記録用水性顔料インクは、普通紙上における優れた発色性と専用紙上における優れた光沢性を兼備するばかりでなく、耐擦過性や保存安定性をも兼備していることがわかる。
これに対して、比較例のインクジェット記録用水性顔料インクは、普通紙上における発色性、専用紙における光沢性のいずれかが劣ったものであった。
【０１２２】
本発明のインクジェット記録用水性顔料インクは、そこに含有する二つのアクリル系共重合体の内、有機顔料粒子への強固な吸着のための最適な単量体組成であるアクリル系共重合体（Ａ）と、アクリル系共重合体（Ａ）に吸着もしくは近傍に存在させるための最適な単量体組成であるアクリル系共重合体（Ｂ）を各々取捨選択することにより、高発色性と高光沢性が兼備されたインクジェット記録用水性顔料インクとなっていることが明らかである。