(57)【要約】【課題】  長期間にわたって優れた硬度および美的外観を保持することができる装飾品を提供すること、また、前記装飾品を備えた時計を提供すること。【解決手段】  本発明の装飾品１は、主としてＦｅ−Ｃｒ系合金で構成された基材２を有している。基材２は、基部２１と、窒素原子が添加されることにより、オーステナイト化されたオーステナイト化層２２とを有している。オーステナイト化層２２の厚さは、５〜５００μｍであるのが好ましい。また、オーステナイト化層２２中における窒素の含有率は、０．３〜１．２ｗｔ％であるのが好ましい。また、基材２中におけるＮｉの含有率は、０．０５ｗｔ％以下であるのが好ましい。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
主としてＦｅ−Ｃｒ系合金で構成された基材を有し、
前記基材の表面付近に、窒素原子が添加されることにより、オーステナイト化されたオーステナイト化層を有することを特徴とする装飾品。
【請求項２】
前記オーステナイト化層の厚さが５〜５００μｍである請求項１に記載の装飾品。
【請求項３】
前記オーステナイト化層中における窒素の含有率が０．３〜１．２ｗｔ％である請求項１または２に記載の装飾品。
【請求項４】
前記基材中におけるＮｉの含有率が０．０５ｗｔ％以下である請求項１ないし３のいずれかに記載の装飾品。
【請求項５】
装飾品は、時計用外装部品である請求項１ないし４のいずれかに記載の装飾品。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載の装飾品を備えたことを特徴とする時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装飾品および時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
時計用外装部品のような装飾品には、優れた美的外観が要求される。
従来、このような目的を達成するために、例えば、装飾品の構成材料として、Ｐｄ、Ｒｄ、Ｐｔ等の銀白色の金属材料を用いてきた。しかし、これらの金属材料は、いずれも貴金属であり、装飾品の製造コストが高くなる等の問題点を有していた。また、前述の貴金属に代わる銀白色の材料としては、Ｔｉやステンレス鋼等が用いられている。
また、前述したように装飾品には、優れた美的外観が要求されるが、前記のような材料で構成された装飾品（特に、時計用外装部品や装身具等）は、その表面に傷が付き易く、長期間使用することにより美的外観が著しく低下する等の問題点を有していた。
【０００３】
一方、フェライト系ステンレス鋼の合金粉末と有機バインダーとを混練し、これを射出成形法により成形して、その後、脱脂、焼結することにより時計用外装部品を製造する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、このような方法では、十分に優れた美的外観の時計用外装部品を得るのが困難である。また、このような方法で得られる時計用外装部品でも、十分な硬度を有しておらず、比較的大きな外力が加わることにより、容易に傷が付いてしまう。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−３１５０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、長期間にわたって優れた硬度および美的外観を保持することができる装飾品を提供すること、また、前記装飾品を備えた時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の装飾品は、主としてＦｅ−Ｃｒ系合金で構成された基材を有し、
前記基材の表面付近に、窒素原子が添加されることにより、オーステナイト化されたオーステナイト化層を有することを特徴とする。
これにより、長期間にわたって優れた硬度および美的外観を保持することができる装飾品を提供することができる。
【０００７】
本発明の装飾品では、前記オーステナイト化層の厚さが５〜５００μｍであることが好ましい。
これにより、装飾品の美的外観および耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の装飾品では、前記オーステナイト化層中における窒素の含有率が０．３〜１．２ｗｔ％であることが好ましい。
これにより、装飾品の美的外観および耐久性を特に優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の装飾品では、前記基材中におけるＮｉの含有率が０．０５ｗｔ％以下であることが好ましい。
これにより、装飾品の磁気遮蔽性が優れたものとなり、時計用外装部品として適用したときに、時計のムーブメントが外部磁場によって悪影響を受けるのをより確実に防止することができる。また、金属アレルギーの発生等をより効果的に防止することができる。
本発明の装飾品は、時計用外装部品であることが好ましい。
時計用外装部品は、一般に、外部からの衝撃を受け易い装飾品であり、装飾品として外観の美しさが要求されるとともに、実用品として、耐久性、耐食性、耐擦傷性、耐摩耗性等が求められるが、本発明によればこれらの要件を全て満足することができる。
本発明の時計は、本発明の装飾品を備えたことを特徴とする。
これにより、長期間にわたって優れた硬度および美的外観を保持することができる時計を提供することができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、長期間にわたって優れた硬度および美的外観を保持することができる装飾品を提供すること、また、前記装飾品を備えた時計を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
［装飾品］
まず、本発明の装飾品の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の装飾品の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
装飾品１は、主としてＦｅ−Ｃｒ系合金で構成された基材２を有している。基材２は、基部２１と、オーステナイト化層２２とを有している。オーステナイト化層２２は、基材２の表面付近に窒素原子を添加し、オーステナイト化することにより設けられたものである。
【００１１】
基部２１（装飾品１の製造に用いる基材２）は、Ｆｅ−Ｃｒ系合金で構成されたものであり、主としてフェライト相で構成されるものである。これにより、基材２の成形時において優れた成形性を確保するとともに、後に詳述するオーステナイト化層２２を、美的外観に優れ、かつ、高硬度で、耐擦傷性（傷の付き難さ）、耐打痕性（打痕の付き難さ）、耐食性等に優れるものとして好適に形成することができる。これにより、時計用外装部品のような複雑な形状の装飾品であっても、所望の形状を有し、かつ、長期間にわたって優れた美的外観、優れた硬度を保持することができるものとすることができる。また、Ｆｅ−Ｃｒ系合金は、一般に、磁気遮蔽性に優れているため、装飾品を時計用外装部品等に適用した場合に、時計のムーブメントを外部磁場から効果的に保護することができる。
【００１２】
基材２を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金は、ＦｅとＣｒとを含むものであればいかなるものであってもよいが、以下のような条件を満足するものであるのが好ましい。
基材２（基部２１）を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金は、Ｃｒの含有率が１５〜２５ｗｔ％であるのが好ましく、１７〜２２ｗｔ％であるのがより好ましい。Ｃｒの含有率が前記範囲内の値であると、良好な耐食性、耐磁性、加工性および外観が得られる。これに対し、Ｃｒの含有率が前記下限値未満であると、装飾品１の耐食性が十分に得られない可能性がある。一方、Ｃｒの含有率が前記上限値を超えると、磁気遮蔽性が十分に得られず、例えば、装飾品１を時計用外装部品として用いた場合に、時計のムーブメントが外部磁場によって悪影響を受けるのを十分に防止するのが困難になる可能性がある。
【００１３】
また、基材２を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金は、Ｆｅ、Ｃｒ以外の成分（元素）を含むものであってもよい。これにより、各成分（元素）に応じた固有の効果が発揮される。このような成分（元素）としては、例えば、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ等が挙げられる。
例えば、基材２を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金がＭｏを含むものであると、後述するオーステナイト化層２２の形成時における、基材２の表面付近への窒素原子の導入（例えば、結晶粒界への拡散）を効率良く進行させることができるとともに、装飾品１の耐食性を特に優れたものとすることができる。基材２（基部２１）を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金中におけるＭｏの含有率は、１．０〜４．０ｗｔ％であるのが好ましく、１．５〜３．５ｗｔ％であるのがより好ましい。Ｍｏの含有率が前記範囲内の値であると、装飾品１の美的外観を特に優れたものとしつつ、オーステナイト化層２２の形成時における、基材２の表面付近への窒素原子の導入（例えば、結晶粒界への拡散）を効率良く進行させることができるとともに、装飾品１の耐食性を特に優れたものとすることができる。これに対し、Ｍｏの含有率が前記下限値未満であると、装飾品１の耐食性を他の成分の含有率等によっては、装飾品１の耐食性を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。また、Ｍｏの含有率が前記下限値未満であると、オーステナイト化層２２の形成時における、基材２の表面付近への窒素原子の導入（例えば、結晶粒界への拡散）を十分に効率良く進行させるのが困難になる可能性がある。一方、Ｍｏの含有率が前記上限値を超えると、オーステナイト化層２２の構成組織の不均質化が顕著になり、さらにＦｅとＣｒとＭｏによる析出物ができてしまい、装飾品１の審美性が低下する可能性がある。
【００１４】
また、基材２を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金がＮｂを含むものであると、装飾品１（オーステナイト化層２２）の硬度が向上し、装飾品１（オーステナイト化層２２）の耐擦傷性、耐打痕性等を特に優れたものとすることができる。基材２（基部２１）を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金中におけるＮｂの含有率は、０．０８〜０．２８ｗｔ％であるのが好ましく、０．１０〜０．２５ｗｔであるのがより好ましい。Ｎｂの含有率が前記範囲内の値であると、装飾品１の美的外観を特に優れたものとしつつ、耐久性（耐擦傷性、耐打痕性等）を特に優れたものとすることができる。これに対し、Ｎｂの含有率が前記下限値未満であると、上記のようなＮｂを含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、Ｎｂの含有率が前記上限値を超えると、装飾品１の耐食性が低下するという問題が発生する可能性がある。
【００１５】
また、基材２を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金は、実質的にＮｉを含まないかその含有率が十分に小さいものであるのが好ましい。これにより、オーステナイト化層２２の形成時における、基材２の表面付近への窒素原子の導入（例えば、結晶粒界への拡散）を効率良く進行させることができ、装飾品１の耐食性、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、装飾品１の磁気遮蔽性が優れたものとなり、例えば、装飾品１を時計用外装部品として適用したときに、時計のムーブメントが外部磁場によって悪影響を受けるのをより確実に防止することができる。また、金属アレルギーの発生等をより効果的に防止することができる。基材２（基部２１）を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金中におけるＮｉの含有率は、０．０５ｗｔ％以下であるのが好ましく、０．０１ｗｔ％以下であるのがより好ましい。これにより、前述した効果がさらに顕著なものとして発揮される。
【００１６】
また、基材２を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金は、実質的にＣを含まないかその含有率が十分に小さいものであるのが好ましい。これにより、より効果的に、成形時に耐食性の低下を最小限に抑えることができる。基材２（基部２１）を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金中におけるＣの含有率は、０．０２ｗｔ％以下であるのが好ましく、０．０１ｗｔ％以下であるのがより好ましい。これにより、前述した効果がさらに顕著なものとして発揮される。
【００１７】
また、基材２を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金は、実質的にＳを含まないかその含有率が十分に小さいものであるのが好ましい。これにより、装飾品１の耐食性を特に優れたものとすることができる。基材２（基部２１）を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金中におけるＳの含有率は、０．０２ｗｔ％以下であるのが好ましく、０．０１ｗｔ％以下であるのがより好ましい。これにより、前述した効果がさらに顕著なものとして発揮される。
【００１８】
また、基材２を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金は、実質的にＰを含まないかその含有率が十分に小さいものであるのが好ましい。これにより、装飾品１の耐食性を特に優れたものとすることができる。基材２（基部２１）を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金中におけるＰの含有率は、０．０７ｗｔ％以下であるのが好ましく、０．０５ｗｔ％以下であるのがより好ましい。これにより、前述した効果がさらに顕著なものとして発揮される。
【００１９】
上述したように、基材２の表面付近には、窒素原子が添加されることにより、オーステナイト化されたオーステナイト化層２２が設けられている。
このようなオーステナイト化層２２を有することにより、装飾品１は、優れた硬度を有し、耐擦傷性（傷の付き難さ）、耐打痕性（打痕の付き難さ）等に優れたものとなる。特に、基材２が主としてＦｅ−Ｃｒ系合金で構成されたものであるとともに、オーステナイト化層２２を有するものであることにより、装飾品１は、優れた美的外観を有するとともに、高硬度で、耐擦傷性、耐打痕性、耐食性等に優れたものとなる。したがって、装飾品１は、耐久性に優れ、長期間にわたって優れた美的外観を保持することができる。
【００２０】
オーステナイト化層２２の厚さは、特に限定されないが、５〜５００μｍであるのが好ましく、１５０〜３５０μｍであるのがより好ましい。オーステナイト化層２２の厚さが前記範囲内の値であると、装飾品１の美的外観および耐久性を特に優れたものとすることができる。これに対し、オーステナイト化層２２の厚さが前記下限値未満であると、オーステナイト化層２２中における窒素の含有率等によっては、装飾品１としての硬度、耐久性（耐擦傷性、耐打痕性、耐食性等）を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。一方、オーステナイト化層２２の厚さが前記上限値を超えると、オーステナイト化層２２中における窒素の含有率等によっては、装飾品を時計用外装部品等に適用した場合に、時計のムーブメントを外部磁場から効果的に保護することが困難になる可能性がある。また、オーステナイト化層２２の厚さが前記上限値を超えると、オーステナイト化層２２中における窒素の含有率等によっては、窒素の含有量をコントロールすることが困難になり窒素を添加するのに長時間あるいは複雑な設備が必要になる。
【００２１】
また、オーステナイト化層２２中における窒素の含有率は、０．３〜１．２ｗｔ％であるのが好ましく、０．８〜１．２ｗｔ％であるのがより好ましい。オーステナイト化層２２中における窒素の含有率が前記範囲内の値であると、装飾品１の美的外観および耐久性を特に優れたものとすることができる。これに対し、オーステナイト化層２２中における窒素の含有率が前記下限値未満であると、オーステナイト化層２２の厚さ等によっては、装飾品１としての硬度、耐久性（耐擦傷性、耐打痕性、耐食性等）を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。一方、オーステナイト化層２２中における窒素の含有率が前記上限値を超えると、オーステナイト化層２２の厚さ等によっては、窒素の含有量をコントロールすることが困難になり窒素を添加するのに長時間あるいは複雑な設備が必要になる。
【００２２】
装飾品１は、オーステナイト化層２２が設けられた部位におけるビッカース硬度Ｈｖが、３５０以上であるのが好ましく、４００以上であるのがより好ましく、４５０以上であるのがさらに好ましい。ビッカース硬度Ｈｖが前記下限値未満であると、装飾品１の用途によっては、十分な耐擦傷性等が得られない可能性がある。
なお、図示の構成では、オーステナイト化層２２は、基材２の全面に設けられているが、基材２の表面の少なくとも一部に設けられていればよい。
【００２３】
装飾品１は、装飾性を備えた物品であればいかなるものでもよいが、例えば、装飾品１としては、置物等のインテリア、エクステリア用品、宝飾品、時計ケース（胴、裏蓋等）、時計バンド（バンド中留、バンド・バングル着脱機構等を含む）、文字盤、時計用針、ベゼル（例えば、回転ベゼル等）、りゅうず（例えば、ネジロック式りゅうず等）、ボタン等の時計用外装部品、ムーブメントの地板、歯車、輪列受け、回転錘等の時計用内装部品、メガネ、ネクタイピン、カフスボタン、指輪、ネックレス、ブレスレット、アンクレット、ブローチ、ペンダント、イヤリング、ピアス等の装身具、ライターまたはそのケース、自動車のホイール、ゴルフクラブ等のスポーツ用品、銘板、パネル、賞杯、その他ハウジング等を含む各種機器部品、各種容器等が挙げられる。この中でも特に、時計用外装部品がより好ましい。時計用外装部品は、装飾品として外観の美しさが要求されるとともに、実用品として、耐久性、耐食性、耐擦傷性、耐打痕性、耐摩耗性や、優れた触感等が要求されるが、本発明によればこれらの要件を全て満足することができる。また、本発明によれば、装飾品の磁気遮蔽性を優れたものとしつつ、上記のような特性を優れたものとすることができるため、本発明の装飾品を時計用外装部品に適用した場合、時計のムーブメントを外部磁場から効果的に保護することができる。
【００２４】
［装飾品の製造方法］
次に、上述したような装飾品１の製造方法の好適な実施形態について説明する。
図２は、本発明の装飾品の製造方法の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
図２に示すように、本実施形態の製造方法は、基材２を用意する基材準備工程（２ａ）と、基材２の表面付近にオーステナイト化層２２を形成するオーステナイト化工程（２ｂ）とを有する。
【００２５】
＜基材準備工程＞
基材２は、主として、上述したようなＦｅ−Ｃｒ系合金で構成されたものである。基材２は、通常、製造すべき装飾品１に対応する形状を有している。
Ｆｅ−Ｃｒ系合金（窒素原子が添加される前のＦｅ−Ｃｒ系合金）は、一般に成形性に優れるため、時計用外装部品のような複雑で微細な形状の基材２であっても、容易かつ確実に成形することができる。
【００２６】
装飾品１の製造に用いられる基材２に対しては、オーステナイト化工程に先立ち、例えば、鏡面加工、スジ目加工、梨地加工等の表面加工が施されてもよい。これにより、得られる装飾品１の表面の光沢具合にバリエーションを持たせることが可能となり、得られる装飾品１の装飾性をさらに向上させることができる。鏡面加工は、例えば、周知の研磨方法を用いて行うことができ、例えば、バフ（羽布）研磨、バレル研磨、その他の機械研磨等を採用することができる。
【００２７】
＜オーステナイト化工程＞
次に、基材２に対して、オーステナイト化処理を施す（２ｂ）。これにより、基材２の表面付近にオーステナイト化層２２が形成され、それ以外の部位が基部２１となる。
オーステナイト化処理は、いかなる方法で行うものであってもよいが、窒素雰囲気下で熱処理を施し、その後、急冷する急冷処理を施すことにより行うのが好ましい。これにより、基材２の表面荒れ等の不都合の発生を十分に防止しつつ、効率良くオーステナイト化層２２を形成することができる。
また、本工程での熱処理は、基材２が置かれた空間を、所定の速度で昇温し、その後、所定の温度（保持温度）Ｔに保持することにより行うのが好ましい。
【００２８】
熱処理時の昇温速度は、特に限定されないが、５〜２０℃／分であるのが好ましく、５〜１５℃／分であるのがより好ましい。昇温速度が前記範囲内の値であると、構成組織が肥大化するのをより効果的に防止することができる。これに対し、昇温速度が前記下限値未満であると、熱処理の時間が長くなり構成組織が肥大化し易くなるとともに、装飾品１の生産コストが高くなる傾向を示す。一方、昇温速度が前記上限値を超えると、熱処理設備への負荷が大きくなる可能性がある。
【００２９】
また、熱処理時における保持温度Ｔは、特に限定されないが、９５０〜１３００℃であるのが好ましく、１０００〜１２００℃であるのがより好ましい。保持温度が前記範囲内の値であると、基材２の変形、表面荒れ等の不都合の発生を十分に防止しつつ、好適なオーステナイト化層２２を効率良く形成することができる。これに対し、保持温度が前記下限値未満であると、基材２のオーステナイト化が十分に進行しない可能性がある。一方、保持温度が前記上限値を超えると、基材２の変形、表面荒れ等の不都合の発生を十分に防止するのが困難となり、装飾品の美的外観が低下する可能性がある。なお、保持温度Ｔは、所定の温度範囲で変動するものであってもよい。このような場合、保持温度Ｔの最大値と最小値とがいずれも上記範囲内の値であるのが好ましい。
【００３０】
また、熱処理時において基材２を９５０℃以上に保持する時間としての保持時間は、３〜４８時間であるのが好ましく、１０〜３０時間であるのがより好ましい。保持時間が前記範囲内の値であると、基材２の変形、表面荒れ等の不都合の発生を十分に防止しつつ、好適なオーステナイト化層２２を効率良く形成することができる。これに対し、保持時間が前記下限値未満であると、基材２のオーステナイト化が十分に進行しない可能性がある。一方、保持時間が前記上限値を超えると、基材２の変形、表面荒れ等の不都合の発生を十分に防止するのが困難となり、装飾品の美的外観が低下する可能性がある。また、保持時間が前記上限値を超えると、装飾品の生産性が低下する。
【００３１】
また、急冷処理時の冷却速度（例えば、基材２の温度が、保持温度Ｔから１００℃になる際の冷却速度）は、特に限定されないが、８０℃／秒以上であるのが好ましく、１００〜３００℃／秒であるのがより好ましい。これにより、硬度が特に高く、より均質なオーステナイト化層２２を形成することができ、装飾品１の美的外観および耐久性を特に優れたものとすることができる。これに対し、冷却速度が前記下限値未満であると、冷却時に基材を構成するＣｒが窒素と不本意な反応を起こしてしまい、耐食性が低下するという問題が生じる可能性がある。
【００３２】
［時計］
次に、上述したような本発明の装飾品を備えた本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の装飾品を備えたものである。上述したように、本発明の装飾品は、高硬度で、耐擦傷性、耐打痕性、耐食性等に優れ、かつ、長期間にわたって優れた美的外観を保持することができるものである。すなわち、本発明の装飾品は、優れた美的外観と優れた耐久性とを兼ね備えたものである。このため、このような装飾品を備えた本発明の時計は、時計としての求められる要件を十分に満足することができる。すなわち、本発明の時計は、特に優れた審美性を長期間にわたって保持することができる。なお、本発明の時計を構成する前記装飾品以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。
【００３３】
図３は、本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を模式的に示す部分断面図である。
図３に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１００は、胴（ケース）３２と、裏蓋３３と、ベゼル（縁）３４と、ガラス板３５とを備えている。また、ケース３２内には、図示しないムーブメント（例えば、文字盤、針付きのもの）が収納されている。
【００３４】
胴３２には巻真パイプ３６が嵌入・固定され、この巻真パイプ３６内にはりゅうず３７の軸部３７１が回転可能に挿入されている。
胴３２とベゼル３４とは、プラスチックパッキン３８により固定され、ベゼル３４とガラス板３５とはプラスチックパッキン３９により固定されている。
また、胴３２に対し裏蓋３３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）５０には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）６０が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部５０が液密に封止され、防水機能が得られる。
【００３５】
りゅうず３７の軸部３７１の途中の外周には溝３７２が形成され、この溝３７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）４０が嵌合されている。ゴムパッキン４０は巻真パイプ３６の内周面に密着し、該内周面と溝３７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず３７と巻真パイプ３６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず３７を回転操作したとき、ゴムパッキン４０は軸部３７１と共に回転し、巻真パイプ３６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
本発明の腕時計１００は、ベゼル３４、胴３２、りゅうず３７、裏蓋３３、時計バンド等の装飾品（特に、時計用外装部品）のうち少なくとも１つが前述したような本発明の装飾品で構成されたものである。
【００３６】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
例えば、前述した実施形態では、基材は、その全体が、主としてＦｅ−Ｃｒ系合金で構成されたものとして説明したが、本発明において、基材は、その表面付近（オーステナイト化層が設けられる側の表面付近）が主としてＦｅ−Ｃｒ系合金で構成されたものであればよい。例えば、基材は、Ｆｅ−Ｃｒ系合金以外の金属材料や非金属材料で構成された部材の表面に、Ｆｅ−Ｃｒ系合金で構成された表面層を有するものであってもよい。このような場合、表面層は５００μｍ以上の厚さを有するものであるのが好ましい。
【００３７】
また、前述した実施形態では、装飾品は、基部とオーステナイト化層とを有する基材からなるものであるとして説明したが、本発明の装飾品は、基材以外の構成を有するものであってもよい。例えば、基材（オーステナイト化層）の表面に少なくとも１層の被覆層を有していてもよい。これにより、例えば、装飾品の耐食性、耐候性、耐水性、耐油性、耐擦傷性、耐打痕性、耐摩耗性、耐変色性、防錆性、防汚性、防曇性等の特性をさらに優れたものとすることができる。
また、本発明の装飾品は、前述したような方法により製造されたものに限定されるものではない。
【実施例】
【００３８】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．装飾品の製造
（実施例１）
以下に示すような方法により、装飾品（腕時計ケース（裏蓋））を製造した。
まず、Ｆｅを主成分とするＦｅ−Ｃｒ系合金を用意した。このＦｅ−Ｃｒ系合金は、Ｆｅ−１８．３ｗｔ％Ｃｒ−２．２５ｗｔ％Ｍｏ−０．１５ｗｔ％Ｎｂ−０．２６ｗｔ％Ｍｎ−０．００６ｗｔ％Ｃ−０．００１ｗｔ％Ｓ−０．０２２ｗｔ％Ｐ−０．２１ｗｔ％Ｓｉという組成を有するものであり、主としてフェライト相で構成されたものであった。なお、これら以外の不可避的不純物として含まれる各元素の含有率は、いずれも、０．００１ｗｔ％未満であった。
【００３９】
次に、このＦｅ−Ｃｒ系合金を用いて、鍛造により、腕時計ケース（裏蓋）の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。
次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ電解脱脂を３０秒間行い、次いで、アルカリ浸漬脱脂を３０秒間行った。その後、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
このようにして洗浄を行った基材の表面に、オーステナイト化層を形成するオーステナイト化処理を施し、装飾品（腕時計ケース（裏蓋））を得た。
【００４０】
オーステナイト化処理は、以下に説明するような方法により行った。
まず、グラファイトファイバー等の断熱材で囲まれた処理室と、処理室内を加熱する加熱手段と、処理室内を減圧する（排気する）減圧手段と、処理室内に窒素ガスを導入する窒素ガス導入手段とを有するオーステナイト化処理装置を用意した。
【００４１】
次に、このオーステナイト化処理装置の処理室内に基材を設置し、その後、減圧手段により処理室内を２Ｐａまで減圧した。
次に、減圧手段により処理室内の排気を行いつつ、窒素ガス導入手段により２リットル／分の速度で窒素ガスを処理室内に導入し、処理室内の圧力を０．０８〜０．１２ＭＰａに保持した。この状態で、加熱手段により処理室内の温度を５℃／分の速度で、１２００℃まで上昇させた。
【００４２】
処理室内の温度を１２００℃で１２時間保持した後、基材を水冷により３０℃まで急冷した。基材を１２００℃から３０℃までの冷却する際の冷却速度は、平均１５０℃／秒であった。
これにより、基材の表面付近に、窒素原子が導入されオーステナイト化されたオーステナイト化層が形成された装飾品（腕時計ケース（裏蓋））が得られた。形成されたオーステナイト化層の厚さは３５０μｍであった。また、オーステナイト化層中の窒素の含有率は０．９ｗｔ％であった。
【００４３】
（実施例２〜７）
基材（装飾品の製造に用いる基板）を構成するＦｅ−Ｃｒ系合金の組成、オーステナイト化処理の条件を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして装飾品（腕時計ケース（裏蓋））を製造した。
（比較例１）
オーステナイト化処理を施さなかった以外は、前記実施例１と同様にして装飾品を製造した。すなわち、本比較例では、鍛造により得られた基材をそのまま装飾品とした。
【００４４】
（比較例２）
以下に示すような方法により、装飾品（腕時計ケース（裏蓋））を製造した。
まず、フェライト系ステンレス鋼（主としてＦｅで構成され、Ｆｅ−２１．６３ｗｔ％Ｃｒ−２．２８ｗｔ％Ｍｏ−０．１２ｗｔ％Ｎｂ−０．０６ｗｔ％Ｓ−０．４５ｗｔ％Ｍｎ−０．８ｗｔ％Ｓｉ−０．０１８ｗｔ％Ｐ−０．０４ｗｔ％Ｃという組成を有するもの）の金属粉末を用意した。この金属粉末の平均粒径は、１０μｍであった。
この金属粉末：７５ｖｏｌ％と、ポリエチレン：８ｖｏｌ％と、ポリプロピレン：７ｖｏｌ％と、パラフィンワックス：１０ｖｏｌ％とからなる材料を混練した。前記材料の混練には、ニーダーを用いた。また、混練時における材料温度は６０℃であった。
【００４５】
次に、得られた混練物を粉砕、分級して平均粒径３ｍｍのペレットとした。このペレットを用いて、射出形成機にて金属粉末射出成形（ＭＩＭ）し、腕時計ケース（裏蓋）の形状を有する成形体を製造した。このとき成形体は、脱バインダー処理、焼結時での収縮を考慮して成形した。射出成形時における成形条件は、金型温度４０℃、射出圧力８０ｋｇｆ／ｃｍ２、射出時間２０秒、冷却時間４０秒であった。
【００４６】
次に、前記成形体に対して、脱脂炉を用いた脱バインダー処理を施し、脱脂体を得た。この脱バインダー処理は、１．０×１０−１Ｐａのアルゴンガス雰囲気中、８０℃で１時間、次いで、１０℃／時間の速度で４００℃まで昇温した。熱処理時におけるサンプルの重さを測定し、重量低下がなくなった時点を脱バインダー終了時点とした。
次に、このようにして得られた脱脂体に対し、焼結炉を用いて焼結を行い、基材を得た。この焼結は、１．３×１０−３〜１．３×１０−４Ｐａのアルゴンガス雰囲気中で、９００〜１１００℃×６時間の熱処理を施すことにより行った。
以上のようにして得られた基材について、その必要箇所を切削、研磨し、装飾品（腕時計ケース（裏蓋））を得た。
【００４７】
（比較例３）
以下に示すような方法により、装飾品（腕時計ケース（裏蓋））を製造した。
まず、オーステナイト系ステンレス鋼（主としてＦｅで構成され、Ｆｅ−１８ｗｔ％Ｃｒ−２．５ｗｔ％Ｍｏ−０．０３ｗｔ％Ｓ−２ｗｔ％Ｍｎ−０．８ｗｔ％Ｓｉ−０．０４ｗｔ％Ｐ−０．０３ｗｔ％Ｃ−１５ｗｔ％Ｎｉという組成を有するもの）の金属粉末を用意した。この金属粉末の平均粒径は、１０μｍであった。
この金属粉末：７５ｖｏｌ％と、ポリエチレン：８ｖｏｌ％と、ポリプロピレン：７ｖｏｌ％と、パラフィンワックス：１０ｖｏｌ％とからなる材料を混練した。前記材料の混練には、ニーダーを用いた。また、混練時における材料温度は６０℃であった。
【００４８】
次に、得られた混練物を粉砕、分級して平均粒径３ｍｍのペレットとした。このペレットを用いて、射出形成機にて金属粉末射出成形（ＭＩＭ）し、腕時計ケース（裏蓋）の形状を有する成形体を製造した。このとき成形体は、脱バインダー処理、焼結時での収縮を考慮して成形した。射出成形時における成形条件は、金型温度４０℃、射出圧力８０ｋｇｆ／ｃｍ２、射出時間２０秒、冷却時間４０秒であった。
【００４９】
次に、前記成形体に対して、脱脂炉を用いた脱バインダー処理を施し、脱脂体を得た。この脱バインダー処理は、１．０×１０−１Ｐａのアルゴンガス雰囲気中、８０℃で１時間、次いで、１０℃／時間の速度で４００℃まで昇温した。熱処理時におけるサンプルの重さを測定し、重量低下がなくなった時点を脱バインダー終了時点とした。
次に、このようにして得られた脱脂体に対し、焼結炉を用いて焼結を行い、基材を得た。この焼結は、１．３×１０−３〜１．３×１０−４Ｐａのアルゴンガス雰囲気中で、９００〜１１００℃×６時間の熱処理を施すことにより行った。
以上のようにして得られた基材について、その必要箇所を切削、研磨し、装飾品（腕時計ケース（裏蓋））を得た。
各実施例および各比較例について、装飾品の製造に用いた基材の組成、オーステナイト化処理の条件、オーステナイト化層の条件を表１にまとめて示す。
【００５０】
【表１】
2007248397.tif 000003
【００５１】
２．装飾品の外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した各装飾品について、目視および顕微鏡による観察を行い、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：外観優良。
○：外観良。
△：外観やや不良。
×：外観不良。
【００５２】
３．被膜の耐擦傷性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各装飾品について、以下に示すような試験を行い、耐擦傷性を評価した。
真鍮製のブラシを、各装飾品の表面上に押し付け、５０往復摺動させた。このときの押し付け荷重は、０．２ｋｇｆであった。
その後、装飾品表面を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：被膜の表面に、傷の発生が全く認められない。
○：被膜の表面に、傷の発生がほとんど認められない。
△：被膜の表面に、傷の発生がわずかに認められる。
×：被膜の表面に、傷の発生が顕著に認められる。
【００５３】
４．装飾品の耐打痕性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各装飾品について、以下に示すような試験を行うことにより、耐打痕性を評価した。
ＳＵＳ鉱製の球（径１ｃｍ）を、各装飾品の上方で高さ５０ｃｍの位置から落下させて、装飾品表面の凹み大きさ（凹み痕の直径）の測定を行い、以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：凹み痕の直径が１ｍｍ未満、または、凹み痕が求められない。
○：凹み痕の直径が１ｍｍ以上２ｍｍ未満。
△：凹み痕の直径が２ｍｍ以上３ｍｍ未満。
×：凹み痕の直径が３ｍｍ以上。
５．装飾品の耐食性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各装飾品について、耐食性の評価を行った。耐食性の評価は、ＪＩＳ  Ｇ  ０５７７に準拠した方法により孔食電位を測定することにより行った。孔食電位が高いほど、耐食性に優れているといえる。
【００５４】
６．装飾品の磁気遮蔽性（耐磁性）評価
前記各実施例および各比較例で製造した各装飾品について、以下に示すような試験を行い、磁気遮蔽性（耐磁性）の評価を行った。
前記各実施例および各比較例で製造した各装飾品を、それぞれ、中心部付近を厚さ方向に打ち抜いた。打ち抜かれた部分を３０℃以下の条件で粉砕し、ゼラチン製のカプセルに充填した。各カプセルについて、磁束計（ＱＵＡＮＴＵＭ  ＤＥＳＩＧＮ社製、ＭＰＭＳ−５Ｓ  ＳＱＵＩＤ）を用いて、磁化を測定し、ヒステリシスカーブを得た。磁化の測定は、３７℃の条件下、−１０００Ｇ〜１０００Ｇ（約−８００００ｍ／Ａ〜８００００ｍ／Ａ）の磁界範囲で行った。得られたヒステリシスカーブより磁界０付近の傾きを求め、これを透磁率とした。透磁率が高いほど、磁気遮蔽性に優れているといえる。
これらの結果を、ビッカース硬度Ｈｖとともに表２に示す。なお、ビッカース硬度Ｈｖとしては、各装飾品の表面（各実施例についてはオーステナイト化層が設けられた部位）について、測定荷重２０ｇｆにて測定した値を示す。
【００５５】
【表２】
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【００５６】
表２から明らかなように、本発明の装飾品は、いずれも優れた美的外観を有しており、耐擦傷性、耐打痕性、耐食性にも優れていた。これらの結果から、本発明の装飾品は、長期間にわたって優れた美的外観を保持することができるものであることがわかる。また、本発明の装飾品は、磁気遮蔽性にも優れていた。また、本発明の装飾品は、いずれも、ザラツキ感のない、優れた触感を有していた。これらのことから、本発明の装飾品は、時計用外装部品に好適に適用することがわかる。
これに対し、比較例の装飾品では満足な結果が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の装飾品の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の装飾品の製造方法の好適な実施形態を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を模式的に示す部分断面図である。
【符号の説明】
【００５８】
１…装飾品  ２…基材  ２１…基部  ２２…オーステナイト化層  １００…腕時計（携帯時計）  ３２…胴（ケース）  ３３…裏蓋  ３４…ベゼル（縁）  ３５…ガラス板  ３６…巻真パイプ  ３７…りゅうず  ３７１…軸部  ３７２…溝  ３８…プラスチックパッキン  ３９…プラスチックパッキン  ４０…ゴムパッキン（りゅうずパッキン）  ５０…接合部（シール部）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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