(57)【要約】【課題】製造時における造粒機への付着を抑制するとともに、高温高湿度下に保存してもケーキングをおこさず、エステル構造を有する非イオン性界面活性剤成分の分解が抑制された非イオン性界面活性剤含有粒子を提供すること。【解決手段】粒子の全重量を基準にして、  （ａ）下記式（Ｉ）であらわされる非イオン性界面活性剤１０〜４０重量％、  （ｂ）水溶性無機粉体５〜４０重量％、  （ｃ）アルミノ珪酸塩粉体２０〜６０重量％、  （ｄ）水難溶性炭酸塩粉体１〜２０重量％を含有し、（ｄ）／（ｃ）≧５／９５であることを特徴とする非イオン性界面活性剤含有粒子。                          Ｒ１ＣＯ（ＯＸ）n ＯＲ２                      （I）（式中、Ｒ1 は、炭素数５〜３９個のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2 は、炭素数１〜４個のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘは、炭素数２〜４個のアルキレン基であり、そして、ｎは、０より大きい正数である。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子の全重量を基準にして、
（ａ）下記式（Ｉ）であらわされる非イオン性界面活性剤１０〜４０重量％、
（ｂ）水溶性無機粉体５〜４０重量％、
（ｃ）アルミノ珪酸塩粉体２０〜６０重量％、
（ｄ）水難溶性炭酸塩粉体１〜２０重量％を含有し、（ｄ）／（ｃ）≧５／９５であることを特徴とする非イオン性界面活性剤含有粒子。
Ｒ１ＣＯ（ＯＸ）n ＯＲ２                      （I）
（式中、Ｒ1 は、炭素数５〜３９個のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2 は、炭素数１〜４個のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘは、炭素数２〜４個のアルキレン基であり、そして、ｎは、０より大きい正数である。）
【請求項２】
（ｄ）水難溶性炭酸塩粉体が炭酸カルシウム粉体である、請求項１記載の非イオン性界面活性剤含有粒子。
【請求項３】
（ｃ）アルミノ珪酸塩粉体の少なくとも一部により表面が被覆されてなる請求項１又は２記載の非イオン界面活性剤含有粒子。
【請求項４】
（i）粒子の全重量を基準にして、（ａ）下記式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤１０〜４０重量％、（ｂ）水溶性無機粉体５〜４０重量％、（ｃ）アルミノ珪酸塩粉体及び（ｄ）水難溶性炭酸塩粉体１〜２０重量％を、攪拌造粒により造粒し造粒物を得る工程、及び
（ii）得られた造粒物を、工程（i）で用いたアルミノ珪酸塩粉体との合計量が２０〜６０重量％となる量のアルミノ珪酸塩粉体で被覆する工程、
を含む、非イオン性界面活性剤含有粒子の製造方法。
Ｒ１ＣＯ（ＯＸ）n ＯＲ２                      （I）
（式中、Ｒ1 は、炭素数５〜３９個のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2 は、炭素数１〜４個のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘは、炭素数２〜４個のアルキレン基であり、そして、ｎは、０より大きい正数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非イオン性界面活性剤含有粒子を製造する際の、造粒機への付着を抑制できるとともに、有効成分の貯蔵安定性に優れた非イオン性界面活性剤含有粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
非イオン性界面活性剤は、一般に低泡性であり、洗浄力が水の硬度の影響を受けにくく、特に泥汚れや低温での汚れ分散性にも優れている。更に、生分解性が良好で環境負荷が低く、低毒性で安全性にも問題がないなど、優れた界面活性剤である。非ニオン界面活性剤は室温で液体のものが多く、粒状洗剤組成物に配合した場合、保存中に製品から染み出して、耐ケーキングを生じ易いといった問題がある。
そこで、非イオン性界面活性剤を含む粒状組成物の流動性や耐ケーキング性を改善するために、例えば、非イオン性活性剤／粉体ビルダー混合物を造粒装置内壁に洗剤原料混合物の付着層を形成させつつ攪拌造粒し、更に該造粒物に微粉体を混合して造粒物の表面を微粉体で被覆する（特開平５−２０９２００号公報、特開平５−１２５４００号広報）ことが提案されている。しかし、これらの方法により攪拌造粒を行うと、粉体ビルダーの組成によっては、造粒装置内での付着量が多く、歩留まりが低いという問題点を有する。また、連続的に造粒作業を行えば、歩留まりの問題は低減されるものの、装置クリアランスにできる粉体層の構造が密度の高い付着層へと変化し、造粒装置の負荷が大きくなり安定生産に支障をきたすという問題点を有する。
【０００３】
一方、洗浄剤組成物に配合される非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、アルキルグリコシド等が一般的であるが、近年になってエステル型非イオン性界面活性剤である脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートの開発が進められてきた。脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートは、アルコール系のアルキレンオキサイド付加
体に比べて皮膚刺激性が弱いと言われており、また、環境への影響が大きいとされているポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルに比べて生分解性が非常に優れる、という利点を有する。
しかしながら、エステル構造を有する界面活性剤はアルカリによる加水分解を受けやすく、粒状洗剤組成物中で、アルカリビルダーを共存させると、高温高湿度下に保存した際に、加水分解を起こすといった問題がある。エステル型非イオン性界面活性剤を含む粒状洗剤組成物としては、例えば、特開平８−３６００、特開平１１−２９３２９４等で提案されているが、有効成分の貯蔵安定性については、さらなる向上が望まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、製造時における造粒機への付着を抑制するとともに、高温高湿度下に保存してもケーキングをおこしにくく、エステル構造を有する非イオン性界面活性剤成分の分解が抑制された非イオン性界面活性剤含有粒子及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、水難溶性炭酸塩粉体をアルミノ珪酸塩粉体に対して特定比で配合することによって、上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。
すなわち、本発明は、粒子の全重量を基準にして、（ａ）下記式（Ｉ）であらわされる非イオン性界面活性剤１０〜４０重量％、（ｂ）水溶性無機粉体５〜４０重量％、（ｃ）アルミノ珪酸塩粉体２０〜６０重量％、（ｄ）水難溶性炭酸塩粉体１〜２０重量％を含有し、（ｄ）／（ｃ）≧５／９５であることを特徴とする非イオン性界面活性剤含有粒子。
Ｒ１ＣＯ（ＯＸ）n ＯＲ２                      （I）
（式中、Ｒ1 は、炭素数５〜３９個のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2 は、炭素数１〜４個のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘは、炭素数２〜４個のアルキレン基であり、そして、ｎは、０より大きい正数である。）を提供する。
本発明はまた、（i）粒子の全重量を基準にして、（ａ）上記式（Ｉ）で表される非イオン性界面活性剤１０〜４０重量％、（ｂ）水溶性無機粉体５〜４０重量％、（ｃ）アルミノ珪酸塩粉体及び（ｄ）水難溶性炭酸塩粉体１〜２０重量％を、一緒にして造粒し造粒物を得る工程、及び
（ii）得られた造粒物を、工程（i）で用いたアルミノ珪酸塩粉体との合計量が２０〜６０重量％となる量のアルミノ珪酸塩粉体で被覆する工程、
を含む、非イオン性界面活性剤含有粒子の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、高密度で流動性に優れ、高温高湿度下に保存してもケーキングや有効成分の分解をおこしにくい非イオン性界面活性剤含有粒子を、歩留まりや稼働率の低下をおこすことなく提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について、具体的に詳しく説明する。
（ａ）非イオン性界面活性剤
本発明で使用される非イオン性界面活性剤（ａ）は、以下の式(I) で示される。
Ｒ1 Ｃ（Ｏ)(ＸＯ) n ＯＲ2 （I）
（式中、Ｒ1 は、炭素数５〜３９個のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2 は、炭素数１〜４個のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘは、炭素数２〜４個のアルキレン基であり、そして、ｎは、０より大きい正数である。）
式中、Ｒ1 としては、好ましくは、炭素原子数７〜２９個、特に好ましくは、７〜２１個、さらに特に好ましくは７〜１７個のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。アルキル基又はアルケニル基は、直鎖状であっても、分岐を有するものでもよい。
【０００８】
Ｒ2 としては、好ましくは炭素数１〜３個、特に好ましくは、１〜２個のアルキル基が好適に挙げられる。アルキル基又はアルケニル基は、直鎖状であっても、分岐を有するものでもよい。Ｘとしては、好ましくは、２〜３個のアルキレン基が好適に挙げられる。ｎとしては、アルキレンオキシド（ＸＯ）の平均付加モル数であり、通常、２〜５０であり、好ましくは、３〜４０モル、より好ましくは５〜２５モルである。合計モル数が２未満では、界面活性能が低下し、好ましくない。また、この合計モル数が５０を越えると、融点が高くなり、ハンドリング性が悪化し、やはり好ましくない。なお、平均付加モル数は、脂肪酸のアルコールエステルの量に対して、付加反応の際に導入するアルキレンオキシドの使用量を調節することによって適宜調整することができる。
【０００９】
本発明の非イオン性界面活性剤（ａ）は、例えば、脂肪酸（Ｒ1 ＣＯＯＨ）にアルコール（Ｒ2ＯＨ）を反応させた後、アルキレンオキシドを反応させることによって得られる。脂肪酸の脂肪族基部分（Ｒ1 ）の炭素数は、上記のように、５〜３９個、好ましくは、７〜２９個、特に好ましくは、７〜２１個である。脂肪酸としては、具体的には、例えば、ラウリン酸や、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸や、オレイン酸や、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。特に、脂肪酸としては、ラウリン酸や、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸を挙げることができる。脂肪酸と反応させるアルコールとしては、その脂肪族基部分（Ｒ2 ）が、上記のように、１〜４個、好ましくは、１〜２個、特に好ましくは、１個の炭素数を有するアルキル基であるアルコールを好適に挙げることができる。具体的には、アルコールとしては、メチルアルコールや、エチルアルコール、プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert- ブチルアルコール、等の直鎖又は分岐アルコールが好適に挙げられる。好ましいアルコールとしては、例えば、メチルアルコールや、エチルアルコール、プロピルアルコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、特に、メチルアルコールやエチルアルコールが挙げられる。
【００１０】
脂肪酸アルコールエステルに付加させるアルキレンオキシド（ＸＯ）は、炭素数が２〜４個、好ましくは、２〜３個のアルキレンオキシドである。具体的には、エチレンオキシドや、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドが挙げられる。好適なアルキレンオキシドの例としては、例えば、エチレンオキシドや、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が挙げられる。
【００１１】
このうち、流動化点が６５℃以下のものが好ましい。Ｇｒｉｆｆｉｎの式により算出さ
れるＨＬＢ値が９〜１６のものもまた好ましい。上記の非イオン性界面活性剤の中でも、流動化点が６５℃以下でＨＬＢが９〜１６の脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレートが好適に用いられる。特に、上記式（I）において、Ｒ１の炭素数が７〜１７であり、Ｒ２の炭素数が１であり、ＯＸがエチレンオキシドであり、ｎが５−２５である脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートが好ましい。また、これらの非イオン性界面活性剤は混合物として使用してもよい。なお、本明細書において、流動化点は、ＤＳＣによる吸熱（発熱）ピークの最大値（温度）として測定することができる。
非イオン性界面活性剤は、本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子中に、１０〜４０重量％、好ましくは１２〜３０重量％、さらに好ましくは１４〜２５重量％含有される。１０重量％未満では、得られる粒子中の非イオン性界面活性剤濃度が低く、コンパクト化と相反する結果となり、省資源の点でも好ましくない。４０重量％を超えると、得られる非イオン性界面活性剤含有粒子の流動性が低下する場合があり、また、製造時に、造粒装置内壁への付着が増大するため好ましくない。
【００１２】
（ｂ）水溶性無機粉体
水溶性無機粉体は特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。具体的には、水溶性の炭酸塩、硫酸塩、塩化物、珪酸塩、リン酸塩等が挙げられ、特に炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムが好ましい。このような水溶性無機粉体は商業的に入手することが出来る。例えば、炭酸ナトリウム（粒灰、旭硝子（株）製）、硫酸ナトリウム（中性無水茫硝、日本化学工業（株））、亜硫酸ナトリウム（無水亜硫酸曹達、神州化学（株））などがあげられる。
水溶性無機粉体の平均粒子径は、好ましくは１５０μｍ以上、４５０μｍ未満、より好
ましくは２００〜４３０μｍである。平均粒子径がこのような範囲にあると、最終的に得
られる非イオン性界面活性剤含有粒子の強度が高く、流動性が維持できるため好ましい。
水溶性無機粉体は、非イオン性界面活性剤含有粒子中に、５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％配合される。配合量が５重量％未満であると、粒子強度が低く、粒度分布がブロードとなるため、流動性が低下するため好ましくない。４０重量％を越えると、相対的に非イオン性界面活性剤の含有量が低下するため好ましくない。また、製造時に過造粒となり粗大粒子が多量に生成し実生産に支障をきたすので好ましくない。
【００１３】
（ｃ）アルミノ珪酸塩粉体
本発明におけるアルミノ珪酸塩粉体としては、例えば、アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウム、アルミノ珪酸マグネシウム等が挙げられ、特に好ましくはアルミノ珪酸ナトリウムである。さらに特に好ましくはＡ型、Ｐ型ゼオライトである。このようなアルミノ珪酸塩粉体は商業的に入手することが出来る。例えば、Ａ型ゼオライト（シルトンＢ，水沢化学（株）製）、Ｐ型ゼオライト（クロスフィールド社製）などがあげられる。
アルミノ珪酸塩粉体は、本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子中に、２０〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、さらに好ましくは４０〜６０重量％配合される。２０重量％以上であると、非イオン性界面活性剤を高濃度、例えば１０ｗｔ％以上配合しても、非イオン性界面活性剤の染み出しが抑制され、流動性や耐ケーキング性に優れた造粒物が得られるので好ましい。７０重量％超過では発塵性が悪化するので好ましくない。
本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子は、流動特性を改良できる点で、その表面がアルミノ珪酸塩粉体により被覆されてなるのが好ましい。この場合、本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子内部に含まれるアルミノ珪酸塩粉体の重量と、表面に被覆されてなるアルミノ珪酸塩粉体の重量との合計は２０〜６０重量％、好ましくは４０〜６０重量％である。また、表面に被覆されてなるアルミノ珪酸塩粉体は、全アルミノ珪酸塩粉体に対して、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％である。このような量で本発明の非イオン界面活性剤含有粒子を被覆すると、流動性が改良され、発塵性の悪化もみられない点で好ましい。
アルミノ珪酸塩粉体の平均粒子径は、好ましくは２５μｍ未満、より好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．５〜５μｍである。平均粒子径がこのような範囲にあると、洗浄液中での分散性が良好であり好ましい。
アルミノ珪酸塩粉体の吸油能は、好ましくは１５ｍＬ／１００ｇ以上、８０ｍＬ／１００ｇ未満、より好ましくは２０〜７７ｍＬ／１００ｇである。吸油能がこのような範囲にあると、非イオン性界面活性剤の染み出しが抑制され、流動性や耐ケーキング性に優れた造粒物が得られるため好ましい。また、商業的に入手可能なため好ましい。
【００１４】
（ｄ）水難溶性炭酸塩粉体
本発明において、水難溶性炭酸塩粉体を配合することにより、造粒時の装置付着が抑制されると共に、エステル型の非イオン性界面活性剤の加水分解が抑制される。
アルミノ珪酸塩粉体の比較的高レベルの水分を含有し、例えば、Ａ型ゼオライトは平衡状態で２０重量％程度の水分を含有するが、これに対し、水難溶性炭酸塩は含水率が低く、このため、エステル型の非イオン性界面活性剤の加水分解が抑制されると推定されるが、如何なる理論にも拘束されるものではない。
水難溶性炭酸塩粉体は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。特に、炭酸カルシウムが好ましい。このような水難溶性無機粉体は商業的に入手することが出来る。例えば、炭酸カルシウム（♯２３００、♯１００、特級、三共精粉製）、炭酸カルシウム（白石工業製）などがあげられる。
本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子は、水難溶性炭酸塩粉体をアルミノ珪酸塩粉体に対して、５／９５以上、好ましくは１０／９０以上の比率で含有する。５／９５未満であると、付着抑制効果や、エステル型非イオン性界面活性剤の分解抑制が小さく好ましくない。
水難溶性炭酸塩粉体は、本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子中に、１〜２０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、更に好ましくは３〜１８重量％配合される。１重量％未満では、非イオン性界面活性剤含有粒子や未造粒物等の造粒装置内壁への付着量抑制効果が小さく好ましくない。２０重量％超過では、洗浄性が悪化するので好ましくない。
水難溶性炭酸塩粉体の平均粒子径は、好ましくは２５μｍ未満、より好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．５〜５μｍである。平均粒子径がこのような範囲にあると、洗浄液中での分散性が良好であり好ましい。
水難溶性炭酸塩粉体の吸油能は、好ましくは１５ｍＬ／１００ｇ以上、８０ｍＬ／１００ｇ未満、より好ましくは２０〜７７ｍＬ／１００ｇである。吸油能がこのような範囲にあると、造粒装置内壁への付着量が抑制できるため好ましい。また、非イオン性界面活性剤の染み出しが抑制され、流動性や耐ケーキング性に優れた造粒物が得られるため好ましい。
【００１５】
本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子は、上記（ａ）〜（ｄ）成分の他、任意成分を含有することができる。具体的には、通常洗剤に配合される粘土鉱物や少量成分、例えば蛍光剤、酵素、漂白剤、帯電防止剤、表面改質剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、再汚染防止剤、増量剤、香料、還元剤等を含有することができる。これらの任意成分は、例えば、水溶性無機粉体と共に造粒装置に投入して混合することにより、本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子中に配合することが出来る。
このような任意成分としては、具体的には以下のものがあげられる：
（１）粘土鉱物：モンモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、パイロフィライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、タルク等。
（２）蛍光剤：ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩［チノパールＣＢＳ］等。
（３）酵素：リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等。
（４）漂白剤：過炭酸塩、過硼酸塩等。
（５）帯電防止剤：ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤等。
（６）表面改質剤：微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレングリコール等。
（７）アニオン界面活性剤：α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、直鎖アルキルベンゼン
スルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸石鹸等。
（８）カチオン界面活性剤：第３級アミンおよび／または四級アンモニウム化合物
（９）両性界面活性剤：アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイン等
（10）再汚染防止剤：カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体等。
（11）増量剤：硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩酸ナトリウム、尿素等。
（12）香料：
（13）還元剤：亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等。
（14）繊維表面処理剤：セルロース類等。
本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子が、（ａ）非イオン性界面活性剤に加え、（７）アニオン界面活性剤、（８）カチオン界面活性剤及び（９）両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含有する場合、粒子中の界面活性剤全量に占める（ａ）非イオン性界面活性剤の量は、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。７０重量％以上であると、本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子の水への溶解性が良好であるので好ましい。
【００１６】
本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子は洗剤組成物として使用することができ、該洗剤組成物は上記任意成分を含んでもよく、本発明以外の界面活性剤含有粒子を含んでもよい。本発明以外の界面活性剤含有粒子中に配合できる成分としては、上記（１）〜（14）及び非イオン性界面活性剤及び無機洗浄ビルダーを使用することができる。なお、非イオン性界面活性剤を含有する場合、本発明以外の界面活性剤含有粒子中の界面活性剤全重量に占める非イオン性界面活性剤の量は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下である。本発明以外の界面活性剤含有粒子に含有される無機洗浄ビルダーは、特に限定されず、例えば、アルミノ珪酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩等が挙げられる。
【００１７】
次に、本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子の製造方法について説明する。
本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子は、非イオン性界面活性剤（ａ）、水溶性無機粉体（ｂ）、アルミノ珪酸塩粉体（ｃ）及び水難溶性無機粉体（ｄ）、及び必要により任意成分を攪拌造粒することによって製造することができる。本発明の製造にあたっては、アルミノ珪酸塩粉体と水難溶性炭酸塩粉体を予め混合した後、非イオン性界面活性剤を添加して攪拌造粒することが好ましい。
本発明において使用できる造粒装置としては、攪拌混合機能と剪断機能とを備えた造粒機を使用するのが好ましい。例えば、内部に撹拌軸を有し、全体混合用の撹拌翼と解砕用の撹拌翼を装着したものや、内部に攪拌翼を有さずに、装置全体が回転することにより、装置内に充填された内容物を攪拌・混合することができるものがあげられる。撹拌翼と造粒装置内部壁面との間に、１〜３０ｍｍ、より好ましくは３〜１０ｍｍのクリアランスを有する撹拌式造粒装置が好ましい。この様な構造の装置としては、ハイスピードミキサー［深江工業（株）製］、バーチカルグラニュレーター［（株）パウレック製］等が挙げられ、更に横型の混合槽を有するミキサーで鋤歯若しくは鋸歯状撹拌翼を装着したもの、例えばレーディゲミキサー〔（株）マツボー製〕、プローシェアーミキサー〔大平洋機工（株）製〕等が特に好ましい。
【００１８】
撹拌造粒の温度は、一般に２０〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃である。温度が２０℃よりも低い場合には、造粒が進みにくく、好ましくない。一方、温度が６０℃よりも高くなると、逆に、造粒装置への付着が生じやすくなるので好ましくない。
撹拌造粒法において、好適な造粒物を得るための回分式の造粒における造粒時間及び連続式の造粒における平均滞留時間は、０．５〜３０分が好ましく、３〜２０分がより好ましい。造粒時間（平均滞留時間）が０．５分未満であると、時間が短過ぎて好適な平均粒子径及び嵩密度を得るための造粒制御が困難となり、粒度分布がブロードになる場合がある一方、３０分を超えると時間が長過ぎて生産性が低下する場合がある。
撹拌造粒法において、非イオン性界面活性剤の造粒装置への充填率（仕込み量）としては、混合機の全内容積の７０容量％以下が好ましく、１５〜５５容量％がより好ましい。充填率（仕込み量）が、７０容量％を超えると混合機内での混合効率が低下し、好適に造粒を行うことができない場合がある。また、充填率（仕込み量）が、１５容量％未満であると１バッチあたりの生産量が低下するため好ましくない。
【００１９】
更に、得られた造粒物に対して、被覆剤を添加して被覆処理することが好ましい。これにより、流動特性を改良することができる。
被覆工程において使用される装置は、特に限定されず、例えば転動ドラム等、公知の混合機を用いることができる。特に、上記の攪拌造粒工程で例示した混合機が好ましい。
被覆剤としては、ＪＩＳ２００メッシュふるい通過分が５０％以上の無機質粉末が好適であり、素材的には例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩や、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、ゼオライト等のアルミノケイ酸塩等を使用することができる。本発明のアルミノ珪酸塩粉体（Ｃ）は被覆剤として特に好適である。被覆剤は、本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子中に、一般に１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で使用できる。
【００２０】
本発明の非イオン性界面活性剤含有粒子の嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２の方法により測定することができ、通常、０．３ｇ／ｍＬ以上、好ましくは０．５〜１．３ｇ／ｍＬ、より好ましくは０．５〜１．２／ｍＬである。嵩密度が小さ過ぎても大きすぎても他の粒子と混合して使用する際に分級しやすくなる。
平均粒子径は、ロータップ式篩振とう機により測定することができ、平均粒子径１５０〜１５００μｍ、好ましくは２００〜１０００μｍ、より好ましくは３００〜８００μｍである。平均粒子径が１５０μｍ未満になると、比表面積が大き過ぎ、発塵が多くなる可能性があり、一方、１５００μｍを超えると被覆粒子そのものの溶解性が劣化する場合がある。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明について、実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
＜使用原料＞
（非イオン性界面活性剤含有粒子）
（ａ）非イオン性界面活性剤
ａ−１：脂肪酸メチルエステルエトキシレート（Ｒ１の炭素数１５〜１７、ＥＯ付加モル数１５、流動化点  ３５℃）
ａ−２：脂肪酸メチルエステルエトキシレート（Ｒ１の炭素数１１、ＥＯ付加モル数９、流動化点  １７℃）
（ｂ）水溶性無機粉体
ｂ−１：炭酸ナトリウム（粒灰、旭硝子社製、平均粒子径３５０μｍ）
ｂ−２：硫酸ナトリウム（中性無水芒硝、日本化学社製、平均粒子径２８０μｍ）
（ｃ）アルミノ珪酸塩粉体
ｃ−１：Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水沢化学社製、平均粒子径３．０μｍ、吸油能３０ ｍＬ/１００g）
ｃ−２：Ｐ型ゼオライト（Ｄｏｕｃｉｌ Ａ２４、イネオスシリカ社製、平均粒子径１．２μｍ、吸油能５８ ｍＬ/１００g）
ｃ−３：Ｐ型ゼオライト（イネオスシリカ社製、平均粒子径２．５μｍ、吸油能６８ ｍＬ/１００g）
（ｄ）水難溶性炭酸塩粉体
ｄ−１：炭酸カルシウム（＃２３００、三共精粉社製、平均粒子径１．４μｍ、吸油能３５ｍＬ／１００ｇ）
ｄ−２：炭酸カルシウム（白石工業社製、平均粒子径１．８μｍ、吸油能７７ｍＬ／１００ｇ）
【００２２】
実施例１
水溶性無機粉体（ｂ−１）１７重量部、アルミノ珪酸塩粉体（ｃ−１）５５重量部、水難溶性炭酸塩（ｄ−１）６重量部をレディーゲミキサー〔（株）マツボー製Ｍ−２０型、内容積２０Ｌ、撹拌翼直径０．３ｍ〕に投入し、ジャケット温水温度３５℃、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー５８００ｒｐｍの条件でＡｉｒを混入させつつ３０秒間攪拌した後、同条件にて攪拌しながら、非イオン性界面活性剤（ａ−１）２０重量部を１．５分間かけて添加した。添加終了後４分で攪拌を停止し、造粒物を得た。次に、流動性を向上させる目的で、アルミノ珪酸塩粉体(ｃ−１)２重量部を投入し、３０秒間攪拌を行うことで得られた造粒物を被覆して、非イオン性界面活性剤含有粒子を得た。
非イオン性界面活性剤粒子をレディーゲミキサーから排出した後、装置付着を下記に示す方法で評価した。また、このようにして得た非イオン性界面活性剤粒子の平均粒子径（重量５０％径）、嵩密度、安息角、非イオン界面活性剤（ａ−１）の分解率、耐ケーキング性を下記に示す方法で評価した。それぞれの結果を表１に示す。
【００２３】
（１）平均粒子径
目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１４９μｍ、の９段の篩と受け皿を用いて分級操作を行なった。分級操作は、受け皿に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回の非イオン性界面活性剤含有粒子を入れ、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機（（株）飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収する操作を行った。
この操作を繰すことによって１４１０〜１６８０μｍ（１４１０μｍ．ｏｎ）、１１９０〜１４１０μｍ（１１９０μｍ．ｏｎ）、１０００〜１１９０μｍ（１０００μｍ．ｏｎ）、１０００〜７１０μｍ（７１０μｍ．ｏｎ）５００〜７１０μｍ（５００μｍ．ｏｎ）、３５０〜５００μｍ（３５０μｍ．ｏｎ）、２５０〜３５０μｍ（２５０μｍ．ｏ
ｎ）、１４９〜２５０μｍ（１４９μｍ．ｏｎ）、皿〜１４９μｍ（１４９μｍ．ｐａｓｓ）の各粒子径の分級サンプルを得、重量頻度（％）を算出した。
次に、算出した重量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとし、受け皿からａμｍの篩までの重量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の重量頻度をｄ％として、次式によって平均粒子径（重量５０％）を求めた。
平均粒子径（重量50％径）＝１０(50-(c-d/(log b-log a) x log b))/(d/(log b-log a))
【００２４】
（２）嵩密度
嵩密度はＪＩＳ  Ｋ３３６２に準じて測定した。
（３）装置付着
非イオン性界面活性剤含有粒子を造粒機より排出した後、造粒内付着物を回収して重量を計量し、下式により付着量を算出し、下記評価基準に基づいて評価した。評価にはレーデイゲミキサー〔（株）マツボー製Ｍ−２０型、内容積２０Ｌ、撹拌翼直径０．３ｍ〕を用いた。
【００２５】
【数１】
2007211169.tif 000002
【００２６】
◎：付着量≦８
○：８＜付着量≦１５
×：１５＜付着量
安定生産と歩留まりを考慮すると○以上の評価が好ましい。
【００２７】
（４）加水分解性
コートボール紙とクラフト紙との間にポリエチレンを４２０ｇ／ｍ２の量で挟んだ材質のカートン（１５０ｍｍ×９０ｍｍ×１９０ｍｍ）に１．２ｋｇの非イオン界面活性剤含有粒子を入れて密封し、４５℃・８５％ＲＨの恒温恒湿室中に６０日間保存した。保存後の非イオン界面活性剤含有粒子に含まれる脂肪酸量を高速液体クロマトグラフィーを用いて求めた。分解生成物である脂肪酸塩量から、脂肪酸メチルエステルエトキシレート分解率を算出し、下記評価基準に基づいて評価した。
【００２８】
【数２】
2007211169.tif 000003
【００２９】
◎：分解率≦４〔％〕
○：４＜分解率≦８
×：８＜分解率〔％〕
ＭＥＥ：脂肪酸メチルエステルエトキシレート
洗浄力の低下を考慮すると、○以上の評価が好ましい。
【００３０】
（５）耐ケーキング性
加水分解性評価と同様条件にて保存した後、保存後の非イオン性界面活性剤含有粒子をＪＩＳ規格４メッシュのふるいに注意深く移し、ふるいを穏やかに振動した後、ふるい上の重量と総重量を求め、下記の式から固化率を算出し、下記評価基準に基づいて評価した。
【００３１】
【数３】
2007211169.tif 000004
【００３２】
◎：固化率＜１〔％〕
○：１≦固化率＜１０
△：１０≦固化率＜２０〔％〕
×：固化率≧２０〔％〕
実際の使用性を考慮すると、○以上の評価が好ましい。
【００３３】
実施例２〜５
表１に示す比率にて、水溶性無機粉体（ｂ）、アルミノ珪酸塩粉体（ｃ）、水難溶性炭酸塩（ｄ）を、レディーゲミキサーに投入して攪拌した後、実施例１と同一条件にて、非イオン性界面活性剤（ａ）を添加した。添加終了後３〜５分で攪拌を停止し、４００μｍ〜６００μｍの造粒物を得た。次に、アルミノ珪酸塩粉体(ｃ)を表１に示す比率にて投入し、３０秒間攪拌を行うことで得られた造粒物を被覆して、非イオン性界面活性剤含有粒子を調整し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３４】
実施例６
被覆を行わないこと以外は、実施例１と同様にして非イオン性界面活性剤粒子を調整し、同様の評価を行った。結果を表１に示す。
比較例１〜４
各種原料を表２に示す種類、比率に変えたこと以外は、実施例１と同様にして非イオン性界面活性剤粒子を調整し、同様の評価を行った。結果を表２に示す。
ただし、比較例３及び比較例４では、装置負荷が著しく上昇したため、比較例３では非イオン界面活性剤の添加終了後２分攪拌した時点で、比較例４では非イオン界面活性剤の添加終了後２０秒攪拌した時点で造粒を停止した。
【００３５】
【表１】
2007211169.tif 000005
【００３６】
【表２】
2007211169.tif 000006