(57)【要約】【課題】露光後に現像が不要な印刷用原版において、露光感度の低下が無く版強度が向上した平版印刷用原版およびその原版から得られる平版印刷用版を提供する。【解決手段】支持体上に下地層を介して又は直接形成された感光層を有する平版印刷用原版において、感光層を形成する感光性樹脂組成物中に少なくとも水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が１以上８０未満である有機微粒子および親水性樹脂を含有すること特徴とする平版印刷用原版。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に下地層を介して又は直接形成された感光層を有する平版印刷用原版において、感光層を形成する感光性樹脂組成物中に少なくとも水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が１以上８０未満である有機微粒子および親水性樹脂を含有すること特徴とする平版印刷用原版。
【請求項２】
感光層中の親水性樹脂が、下記一般式（１）（化1）及び／または（２）（化２）で示されるＮ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミド系化合物を用いて反応して得られる親水性樹脂を含むものである、請求項１記載の平版印刷用原版。
【化１】
2007125835.tif 000009
(式中Ｒ１は、水素原子またはメチル基、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、低級アルキルまたは低級アルコキシ基を表す。)
【化２】
2007125835.tif 000010
(式中Ｒ１は、水素原子またはメチル基、Aは、（CH2）ｎ（但し、ｎは４〜６）または（CH2）２O（CH2）２を表す。)
【請求項３】
親水性樹脂が、更に下記一般式（３）（化３）で示される化合物および／またはそれらの塩類から選ばれる１種以上の化合物から得られるものである請求項１〜２記載の平版印刷用原版。
【化３】
2007125835.tif 000011
(式中Ｒは、水素原子または低級アルキル基、ｎは1〜8の整数を示す。)
【請求項４】
感光層を形成する感光性樹脂組成物中に水酸基と反応し得る架橋剤を含有することを特徴とする請求項１〜３記載の平版印刷用原版。
【請求項５】
感光層が親水性であり、感光層表面がレーザー光の照射により親水性から親油性に変化する性質を有するものである請求項１〜４記載の平版印刷用原版。
【請求項６】
感光層を形成する感光性樹脂組成物に、更に光吸収剤、界面活性剤を含有するものである請求項１〜５記載の平版印刷用原版。
【請求項７】
請求項１〜６記載の平版印刷用原版に光を照射して得られた平版印刷用版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷用原版、特に湿し水を用いる平版印刷用原版に関するものであり、さらに詳しくは、近赤外領域の光に感光し、版に直接レーザー光で描画できる平版印刷用原版、及び該原版に光照射して得られる平版印刷用版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
コンピュータの普及に従い、製版用フィルムを使用せずに、コンピュータ上のデータを直接版材にレーザー光やサーマルヘッド、インクジェットで印字して製版する所謂コンピュータ・ツー・プレート（ＣＴＰ）タイプの印刷版が普及し始めている。このうちレーザー光を用いる版は、光反応によるフォトンモードタイプと、光熱変換を行って熱反応を起こさせるヒートモードタイプの２つのタイプに分けられる。このうちヒートモードタイプのＣＴＰ版は、明室で取り扱えるといった利点があり、今後主流になるといわれている。また、フォトンモードでは、露光後に未露光部が反応しないよう、失活や現像といった後工程が必須であるのに対し、ヒートモードではこれらの後工程を省くことが可能であり、それ故、ヒートモードタイプ印刷版は現像液を使用しない所謂現像レス版が可能となる、として期待されている。
【０００３】
現像レス版には大きく分けて三つのタイプが挙げられる。表面層をレーザー露光で焼き飛ばすアブレーションタイプ、印刷機上で湿し水あるいはインクにより非画線部あるいは画線部を除去する印刷機上現像タイプ、レーザー露光部の親水性（あるいは撥インク性）が変化する極性変換タイプの三つであり、各社から提案されている。
【０００４】
このうちアブレーションタイプは、焼き飛ばした表面層がゴミとなり、版表面に付着するため、露光後に拭き取りあるいは洗浄の実施が推奨されている。また、印刷機上現像タイプは、除去物が湿し水に混入することで汚れやすくなったり、インクに混入することで印刷物の色が濁ったりするといった問題がある。これらに対し、極性変換タイプは拭き取り等の後工程が全く不要で、かつ印刷に悪影響を与える除去物の発生がないため、完全なプロセスレス版が可能となり、今後期待されている。
【０００５】
そこで本出願人らは、感光性樹脂組成物を架橋した親水性樹脂感光層からなり、光の照射により表面が親水性から親インク性に変化する極性変換タイプの現像レス版を開発し提案してきた。例えば、特開２００１−１８０１４４号公報（特許文献１）、特開２００２−３６２０５２号公報（特許文献２）、特開２００２−３７０４６７号公報（特許文献３）、特開２００４−１２２５９９号公報（特許文献４）、国際公開０１／０８３２３４号（特許文献５）等は、感光層として親水性ポリマーマトリクス中に疎水性樹脂の微粒子を分散させており、感光層中に存在する光吸収剤が光照射することで光を熱に変換し、発生した熱により疎水性ポリマーが発泡したり、熱融着したりして、光照射した部分の感光層の親水性が失われ、親インク性に変化することを利用しているものである。
【０００６】
これらの平版印刷版は現像や拭き取り操作が不要な完全プロセスレス版であるが、レーザー光照射部の表面だけが親インキ性に変化するため、版表面の強度が十分でないと表層の削れまたは剥離が発生し、それに伴い画線の劣化が発生する可能性がある。そのため、印刷部数の多いの印刷物に対応できるように、強度が向上した版を提供することが望まれていた。しかしその際、感度の低下が生じると製版の際の露光時間が長くなり製版効率が低下する。そこで、版強度が向上し、尚且つ露光感度の低下が無い版を供給することが望まれていた。
【０００７】
一方、レーザー感光性平版印刷用原版において、画像再現性、耐刷性向上の目的で水酸基を含有する熱可塑性ポリマー微粒子、アミン化合物及び溶剤可溶性のバインダーポリマーを主成分とする層を感熱層に用いるレーザー感応性平版印刷原版なども知られている（特許文献6等参照）。しかしながら、該公報記載の方法における感熱層は親油層であり、印刷版を得るに際し現像を必要とするものである。
【特許文献１】特開２００１−１８０１４４号公報
【特許文献２】特開２００２−３６２０５２号公報
【特許文献３】特開２００２−３７０４６７号公報
【特許文献４】特開２００４−１２２５９９号公報
【特許文献５】国際公開第０１／０８３２３４号
【特許文献６】特開平１１−３３４２３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、近赤外領域のレーザー光に感光し、現像や拭き取り操作が不要で、且つ露光感度を低下させること無く、版の強度が改良された平版印刷用原版および平版印刷版を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、画線部を形成する有機微粒子として水酸基価が１以上８０未満である有機微粒子を使用することにより、露光感度を低下させること無く印刷版の強度を向上させることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち本発明は、以下の構成からなるものである。
（１）支持体上に下地層を介して又は直接形成された感光層を有する平版印刷用原版において、感光層を形成する感光性樹脂組成物中に少なくとも水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が１以上８０未満である有機微粒子および親水性樹脂を含有すること特徴とする平版印刷用原版。
（２）感光層中の親水性樹脂が、下記一般式（１）（化1）及び／または（２）（化２）で示されるＮ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミド系化合物を用いて反応して得られる親水性樹脂を含むものである、（１）記載の平版印刷用原版。
【００１１】
【化１】
2007125835.tif 000002
【００１２】
(式中Ｒ１は、水素原子またはメチル基、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、低級アルキルまたは低級アルコキシ基を表す。)
【００１３】
【化２】
2007125835.tif 000003
【００１４】
(式中Ｒ１は、水素原子またはメチル基、Aは、（CH2）ｎ（但し、ｎは４〜６）または（CH2）２O（CH2）２を表す。)
（３）親水性樹脂が、更に下記一般式（３）（化３）で示される化合物および／またはそれらの塩類から選ばれる１種以上の化合物から得られるものである（１）〜（２）記載の平版印刷用原版。
【００１５】
【化３】
2007125835.tif 000004
【００１６】
(式中Ｒは、水素原子または低級アルキル基、ｎは1〜8の整数を示す。)
（４）感光層を形成する感光性樹脂組成物中に水酸基と反応し得る架橋剤を含有することを特徴とする（１）〜（３）記載の平版印刷用原版。
（５）感光層が親水性であり、感光層表面がレーザー光の照射により親水性から親油性に変化する性質を有するものである（１）〜（４）の平版印刷用原版。
（６）感光層を形成する感光性樹脂組成物中に、更に光吸収剤、界面活性剤を含有するものである（１）〜（５）記載の平版印刷用原版。
（７）（１）〜（６）記載の平版印刷用原版に光を照射して得られた平版印刷用版。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の平版印刷用原版を用いれば、耐刷強度に優れ、且つ露光後に現像や拭き取り等の工程を不要とすることの可能な平版印刷用原版を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の平版印刷用原版、それから得られる平版印刷用版およびその製造方法について、詳細に説明する。
【００１９】
本発明の平版印刷用原版及び平版印刷用版は、支持体上に下地層を介して又は直接形成された感光層を有しており、該感光層を形成する感光性樹脂組成物中に少なくとも水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が１以上８０未満の有機微粒子及び親水性樹脂を含有することを特徴とするものである。
【００２０】
一般的に親水性置換基を有する樹脂から形成される微粒子は、水と接する界面付近に親水性置換基を集中させる傾向がある。本発明に用いる有機微粒子においては水酸基がその親水性置換基にあたり、微粒子の表面には部分的に水酸基が存在する構造となっていると考えられる。そのため粒子表面に存在する水酸基の一部が架橋剤と反応することにより、有機微粒子は光照射時に熱融着を起こし画線部を形成するという機能を低下させること無く版の強度を向上させられるものと考えられる。
【００２１】
［感光層］
次に本発明の平版印刷用原版に用いることのできる感光層に関して説明する。本発明の平版印刷用原版は湿し水を用いるオフセット印刷用の現像レス版であることが好ましく、感光層の光照射部以外は親水性であり非画像部になることが好ましい。従って、本発明において感光層は親水性で、且つ水に溶けないことが好ましい。そして、本発明の印刷用原版では、レーザー光等の光を照射した部分の感光層はアブレーションにより取り除かれることはなく、感光層の親水性が親インク性に変化する性質を有するものであることが好ましい。そのため、本発明の平版印刷用原版は光の照射後の現像や拭き取り等を不要とすることができる。上記したような特性の変化を具現化するために、本発明の平版印刷用原版に用いる感光層は、有機微粒子、親水性樹脂、架橋剤及び光吸収剤を含有してなる感光性樹脂組成物を架橋してなるものであることが好ましい。その中で、本発明においては、有機微粒子として水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が１以上８０未満である有機微粒子を用いること、及び親水性樹脂を含有することが特に重要である。
【００２２】
有機微粒子の詳細について説明する。本発明の平版印刷用原版において、感光層を形成する感光性樹脂組成物中に含有される有機微粒子の水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）は、１以上８０未満であり、好ましくは５以上７５以下である。この範囲のものを用いることにより、有機微粒子が熱融着により画線部を形成する際の流動性を大きく低下させることなく、つまり、光照射時の画線形成能力を低下させること無く感光層の強度を向上させることが可能となる。これは感光層中に分散した有機微粒子の水酸基が、後述する架橋剤と反応することで、有機微粒子が感光層中で部分的に架橋に関与するため、光照射時の流動性、即ち画線形成能力を低下させること無く感光層の強度を向上させることができる。また、反応せずに粒子表面に残存する水酸基の効果により有機微粒子表面の親水性が向上し、未露光部においても地汚れを起こすこと無く印刷することが可能となると考えられる。
【００２３】
なお、ここで言う水酸基価は、樹脂１ｇ中のＯＨ基をエステル化するのに必要な酸無水物を中和するために必要な水酸化カリウムのｍｇ数を指す。水酸基価の測定方法は、公知の酸無水物による逆滴定により行われるが、特に酸無水物に無水フタル酸、触媒にイミダゾールを使用する方法が望ましく、これら酸無水物、触媒を溶かす溶剤にはピリジンを用いて反応試薬とする。反応試薬と樹脂を反応させた後にこれらを希釈する溶剤には、ピリジン又はテトラヒドロフラン等、樹脂の溶解性に優れた溶剤を使用する。本発明では、特に実施例の項に記載した方法で決定される水酸基価を用いることが好ましい。
【００２４】
次に有機微粒子の平均粒径について説明する。有機微粒子の好ましい平均粒径の範囲は５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。この範囲であることにより、水との界面エネルギーが小さく、表面の親水性が高い状態であると考えられる。また、この範囲の小粒径の粒子では感光性樹脂組成物中における流動性が高くなり、感光層中により均一に分散することも期待される。尚、微粒子の平均粒径は、一般的には水で薄めて粒度測定器（例えば「動的光散乱法を原理とするレーザー粒径解析システム」や「マイクロトラック」等）により測定することが可能である。その他、微粒子を凍結後スライスして透過型電子顕微鏡で測定することもでき、平均粒径が１０ｎｍ以下の場合には特にこの方法が好ましく用いられる。
【００２５】
次に、有機微粒子を形成する樹脂の詳細に関して説明する。本発明において用いる有機微粒子は水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が１以上８０未満であるが、この条件を満たす粒子を形成することができる樹脂であれば、特に限定はない。本発明において用いる有機微粒子を形成することが可能な樹脂の例として、ポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、スチレン‐アクリル共重合体、ポリエーテルポリオール等を例示することができるが、下記に示す理由により樹脂末端のみに水酸基を有する樹脂が好ましい。
【００２６】
本発明では、有機微粒子を形成する原料樹脂として、樹脂末端に水酸基を有する樹脂を用いることが好ましい。上記樹脂を粒子化した場合、親水性の水酸基が粒子表面付近に、疎水性の樹脂骨格部分がブロックとして粒子内部に存在する構造をとると考えられる。そのため、樹脂骨格中に均一に水酸基が分散した樹脂を原料とする粒子と比較して、粒子表面と粒子内部における親水性／疎水性のコントラストが大きくなる。よって未露光部では表面の水酸基の効果により親水性の高い非画線部が形成され、光照射部では粒子の融着により粒子内部の疎水性部分が版表面に露出した着インキ性の高い画線部が形成されると考えられる。上記のような樹脂末端に水酸基を有する樹脂の好適な例としてポリエステル樹脂を挙げることができる。ポリエステルを形成するモノマーについて特に限定はないが、樹脂骨格の疎水性を向上させ、着インキ性が良好となるように、芳香族系のアルコールモノマーを使用することが望ましい。
【００２７】
芳香族系アルコールモノマーの例として、ビスフェノールＡ骨格を有する化合物、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ−２プロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ−３プロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ−ポリプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ−２エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ−３エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ−ポリエチレンオキサイド付加物等を挙げることができる。上記モノマーのうち、ビスフェノールＡ−２プロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ−３プロピレンオキサイド付加物を使用することが特に好ましく、その量は５モル％以上１００モル％以下であることが好ましい。
【００２８】
また、分子量を調整する目的で３価以上の多価アルコールを使用することができ、具体的には１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等を例示することができる。これら3価以上の多価アルコールを使用する場合、全アルコールモノマー中で多価アルコールの割合が２０モル％を超えるとゲル化しやすくなり重縮合し難くなるため、０．５〜２０モル％の量の範囲で用いることが好ましく、２〜２０モル％がより好ましい。
【００２９】
酸モノマーに関しても特に限定は無いが、アルコールモノマーと同様の理由により芳香族酸モノマーを使用することが好ましい。芳香族酸モノマーの量は全酸モノマーの中で１０モル％以上１００％以下であることが好ましい。芳香族酸モノマーの具体例としては無水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族二塩基酸を使用することが好ましい。上記の他に使用可能なジカルボン酸として、マロン酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アゼライン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸類、およびこれらの低級アルキルエステルなどを例示することができる。また、分子量を調整する目的でモノカルボン酸および三価以上のポリカルボン酸等を用いることもできる。具体的にはモノカルボン酸として、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、α−ナフトエ酸、β−ナフトエ酸、フェニル酢酸等の芳香環含有１価カルボン酸を例示することができ、ポリカルボン酸としてトリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの酸無水物などを例示することができる。モノカルボン酸を使用する場合、全酸モノマー中でモノカルボン酸の割合が３０モル％を超えると、樹脂中の酸化および水酸基価が低下する為、０．５〜３０モル％の範囲内で使用することが好ましく、２〜２０モル％の量で使用することがより好ましい。また、多価カルボン酸を使用する場合は、全酸モノマー中でモノカルボン酸の割合が２０モル％を超えると、ゲル化を起こしやすくなるため、０．５〜２０モル％の範囲で使用することが好ましく、２〜２０モル％の量で使用することが特に好ましい。
【００３０】
上記の有機微粒子を形成する樹脂は乳化を促進することを目的として、樹脂中の水酸基の一部をマレイン酸やフタル酸等の２価以上の酸モノマーと反応させ一部を酸末端に変換して使用する、もしくはその金属塩やアミン塩として使用することも可能である。上記のように一部を酸末端もしくはその塩に変換する場合、残存する水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が本発明で規定する範囲内であればよい。
【００３１】
上記の有機微粒子の製造方法については特に限定は無く、得る方法としては、例えば、水中で不飽和モノマーを適宜、乳化剤あるいは分散剤等を使用／あるいは不使用して、重合させ得る方法、より具体的には、乳化重合、ソープフリー乳化重合、沈殿重合、分散重合、不飽和モノマーを懸濁重合することによって得る方法、親水化原料を用いて樹脂骨格中に親水成分を直接導入して自己乳化型あるいはアイオノマー型として得る方法、樹脂を適宜必要に応じて分散助剤や界面活性剤を加え、機械的に強制乳化させることで得る方法、樹脂を可溶な有機溶剤にあらかじめ溶解させた後に水中に分散させる所謂、溶解懸濁法により得る方法、あるいはこれらを適宜複合させ得る方法等、公知の方法をあげることができるが、どのような方法によって得たものであっても本発明で規定する範囲のものを製造するためのものであれば使用可能である。尚、本発明において感光層を形成する感光性樹脂組成物に含有させる有機微粒子は、一種で使用しても、二種以上を併用して用いてもよい。
【００３２】
本発明の感光層は有機化合物を主成分として構成されるものであり、水に不溶であることが好ましい。水に不溶とする為に、感光層には触媒の存在下あるいは非存在下で熱あるいは光等を受けて架橋反応を生じ得る、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤の架橋反応は、適当な官能基を有する架橋剤以外の化合物と行っても良いし、また自己架橋する特性を有する架橋剤を用いても良いが、より好ましくは自己架橋する特性を有する架橋剤である。ここで自己架橋する特性を有する架橋剤とは、化合物が有する同一官能基、または化合物が有する他の官能基と反応して結合することが可能な化合物を指すものとする。更に本発明における架橋剤は、前記の有機微粒子表面の水酸基と反応し感光層の強度を向上させ得るものが好ましく、水酸基と反応し得る架橋剤を含むことが好ましい。これらの好ましい具体例としては、エポキシ基を含有する化合物、メチロール基、イミノ基を含有する化合物等が挙げられる。これらの化合物を使用することにより、感光層の親水性を維持したまま強い架橋物を作ることができる。
【００３３】
エポキシ基を含有する化合物はエポキシ基同士で架橋することが知られており、親水性ポリマーの架橋性官能基と反応しなくても残ったエポキシ基が自己縮合で消費されるため、網目構造が細かくなり強度が増すため好ましい。エポキシ基を含有する化合物としては、例としてエチレングリコールジグリシジルエーテルやポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、炭素数3以上のグリコールのジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリコールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリエチロールプロピレンポリグリシジルエーテル等の脂肪族系、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールA型グリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレートのような芳香族環や環状化合物を含むもの等が挙げることができる。前記化合物の市販品の例として、ナガセケムテックス株式会社製エポキシ化合物、「デナコールＴＭ」シリーズ等が挙げられる。
【００３４】
メチロール基及びイミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができるが、親水性と耐刷性のバランスや有機微粒子の水酸基との反応性の点からメラミン樹脂を用いることが好ましい。該メラミン樹脂で、架橋性置換基部分が完全にアルキル化されたメチロールアルキルタイプでは反応速度が遅く自己縮合が進行しにくい為、イミノ基とメチロール基を含有するタイプのメラミン樹脂を用いることが好ましい。該メラミン樹脂が自己縮合することで感光層内の網目構造が密になり機械強度が増す。使用可能な市販品の例としては、日本サイテックインダストリーズ株式会社製のメラミン樹脂「サイメルＴＭ」シリーズ等が挙げられる。
【００３５】
感光層用樹脂組成物中における架橋剤の含有量は、固形分として10〜40質量％であることが好ましく、特に10〜30質量％であることが好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲にあることにより、感光層は良好な親水性を発揮し、かつ印刷時にも感光層が水に溶解することのないものを提供することができる。
【００３６】
さらに本発明の感光層を形成する感光性樹脂組成物は、親水性樹脂を含有することが好ましい。ここで親水性樹脂とは、親水基として、例えば、水酸基、アミド基、スルホンアミド基、オキシメチレン基、オキシエチレン基等、更にカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基等の酸性基やこれら酸性基のアルカリ金属塩やアミン塩等を有する樹脂であり、水に対する溶解性を有する樹脂である。水に対する溶解度は、具体的には、２５℃において、水に２０質量％以上溶解することが好ましく、更に好ましくは５０質量％以上であり、８０質量％以上であることがより更に好ましい。また、該親水性樹脂は単独もしくは２種以上を併用して使用することが可能である。
【００３７】
本発明の親水性樹脂のより具体的な例としては、以下の樹脂が挙げられる。即ち、ポリ酢酸ビニルのけん化物類、セルロース類、ゼラチン、前記した親水性基を有する不飽和単量体類やＮ―ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、酢酸ビニル、ビニルエーテル等を重合、共重合してなる樹脂及びその加水分解樹脂等である。
【００３８】
この中でも、本発明において好ましく用いられる親水性樹脂は、少なくとも下記一般式（１）及びまたはまたは（２）で示される（メタ）アクリルアミドを含むＮ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミドを用いて反応して得られるアクリルアミド系樹脂である。
【００３９】
【化４】
2007125835.tif 000005
【００４０】
(式中Ｒ１は、水素原子またはメチル基、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、低級アルキルまたは低級アルコキシ基を表す。)
【００４１】
【化５】
2007125835.tif 000006
【００４２】
(式中Ｒ１は、水素原子またはメチル基、Aは、（CH2）ｎ（但し、ｎは４〜６）または（CH2）２O（CH2）２を表す。)
一般式（１）及び（２）中、低級アルキル基とは具体例としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、低級アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。より好ましくは、上記化合物（１）のＲ２はメチル基またはエチル基であり、Ｒ３は、水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基である。
【００４３】
該化合物（１）、（２）で表されるＮ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メタ）アクリルアミドの具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，N−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，N−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−N−エチル（メタ）アクリルアミド、N−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、N−n−プロピル（メタ）アクリルアミド、N−（メタ）アクリロイルピロリジン、N−（メタ）アクリロイルピペリジン、N−アクリロイルヘキサヒドロアゼピン、N−アクリロイルモルホリン、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。なお、本発明における記述において、（メタ）アクリルアミド等は、アクリルアミドとメタアクリルアミドの両者を意味する。これらのモノマーの中で、アクリルアミドをモノマーとして用い重合して得られるものであるものがより更に好ましい。もちろん、上記化合物は２種以上を用いることができる。さらに、前記化合物（１）、（２）を親水性樹脂のモノマーとして用いた場合の使用量は、親水性樹脂中に好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６０〜９９．９質量％、より更に好ましくは７０〜９９．５質量％である。上記化合物を使用することにより、本発明の平版印刷用原版は良好な親水性を発揮することができる。
【００４４】
前記一般式（１）及び／又は（２）記載の化合物から得られる親水性樹脂は、さらに、更に下記一般式（３）（化３）で示される化合物および／またはそれらの塩類から選ばれる１種以上の化合物を加えることが好ましい。
【００４５】
【化６】
2007125835.tif 000007
【００４６】
一般式（３）で表される化合物および／またはそれらの塩類の具体例として、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸カリウム、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸カリウム、メタリルスルホン酸塩アンモニウム等が挙げられ、これらから選ばれる１種以上の化合物をモノマーとして用いて得られる親水性樹脂であることが好ましく、特にメタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸カリウムを用いることが好ましい。これらのモノマーの使用量は、前記親水性樹脂の全使用量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは、０．２〜３質量％である。上記化合物を用いることにより、親水性樹脂の親水性を更に良好なものとすることができる。
【００４７】
また、その他の親水性樹脂を構成することのできるモノマーとして、（メタ）アクリル酸等の一塩基不飽和酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸及びその無水物等の二塩基不飽和酸等のカルボキシル基を有するモノマーや、スルホエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルメチルスルホン酸、イソプロぺニルメチルスルホン酸、（メタ）アクリル酸にエチレンオキシド等のスルホン酸基を有するモノマーや、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチロール（メタ）アクリルアミド等の水酸基を有するモノマーや、無置換又は置換イタコン酸アミド、無置換又は置換フマル酸アミド、無置換又は置換フタル酸アミド、Ｎ―ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、スルホン酸プロピル（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の前記（１）、（２）で示した（メタ）アクリルアミドを含むN−置換（メタ）アクリルアミド誘導体の他のアミド基を有するモノマーや、グリシジル（メタ）アクリレート、パラビニルフェニルグリシジルエーテル等のグリシジル基を有するモノマーや、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソポロニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル等の疎水的な性質を有するモノマーや、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、エチレンビスメタアクリルアミド、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、ジエチレングリコールメタアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルアクリルアミド、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリル酸ペンタエリスリトール等の多官能型モノマーを始めとする従来公知の各種モノマーを例示することができ、親水性樹脂の親水性を損ねない範囲内であれば、必要に応じこれらを用いることができる。上記親水性樹脂のうち市販品の例として三井化学株式会社製ポリアクリルアミド「ホープロンTM」シリーズ等を挙げることができる。
【００４８】
本発明において感光層を形成する感光性樹脂組成物には、更に光吸収剤を含有していることが好ましい。この光吸収剤は、光を吸収して熱を生じるものであることが好ましく、光の照射に際しては光吸収剤が吸収する波長域の光を適宜用いる。光吸収剤の具体例としては、シアニン系色素、ポリメチン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アントラシアニン系色素、ポルフィリン系色素、アゾ系色素、ベンゾキノン系色素、ナフトキノン系色素、ジチオール金属錯体類、ジアミンの金属錯体類、ニグロシン等の各種色素、及びカーボンブラック等が挙げられる。これらの色素に於いては、明室での取り扱い性、露光機に用いる光源の出力や使い易さの点から７５０〜１１００ｎｍの領域の光を吸収する色素が好ましく、より具体的には、最大吸収波長λmaxが７５０〜９００ｎｍである色素が好ましい。色素の吸収波長域に関しては置換基やπ電子の共役系の長さ等により変えることが出来る。また、光熱変換を効果的に行う為に、最大吸収波長における吸光係数εmaxは１×１０５Ｌ ｍｏｌ−1 ｃｍ−１以上であることが好ましく、より好ましくは２×１０５ Ｌｍｏｌ-1 ｃｍ-1以上である。これらの光吸収剤は感光性樹脂組成物が含まれる水溶液に溶解していても、又分散していても良いが、感光層中に該光吸収剤を含有し、版に充分な親水性を付与する為に、前記した光吸収剤の中で本発明に於いては、親水性の光吸収剤が好ましい。具体的は、水への溶解性が１質量％以上の光吸収剤が好ましい。
【００４９】
本発明において感光性樹脂組成物には、印刷条件に対する安定性を広げるため、種々の界面活性剤を添加しても良い。前記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等が挙げられる。また、感光性樹脂組成物水溶液の塗布性を良化するため、ハジキ防止剤、レベリング剤等の添加剤を添加しても良い。これらの界面活性剤の添加量は、特に制限されないが、親水性樹脂、架橋剤および有機微粒子の合計１００重量部に対して、０．００１〜５重量部であることが好ましい。
【００５０】
本発明において感光層は、上記の感光性樹脂組成物を架橋してなるものであるが、その感光性樹脂組成物の組成割合は好ましくは以下の範囲であることで良好な印刷版を提供することができる。感光性樹脂組成物における親水性樹脂の配合量は、親水性樹脂、架橋剤、有機微粒子および光吸収剤の合計１００重量部に対して、２０重量部以上であることが好ましい。さらに好ましくは、２０重量部以上６０重量部以下であることが好ましい。
【００５１】
本発明に於ける感光性樹脂組成物中の上記架橋剤量は、親水性樹脂、架橋剤、有機微粒子および光吸収剤の合計１００重量部に対して、３〜６０重量部の範囲にあることが好ましく、より好ましくは５〜５０重量部である。架橋剤量が該範囲内にあることにより、本発明の平版印刷用版において、良好な親水性と良好な耐刷性能を発揮することができる。
【００５２】
感光性樹脂組成物における、有機微粒子の量は光照射部の親インク化の点からは多い方が好ましいが、多くなり過ぎると版の親水性が低下し、印刷において地汚れを起こす可能性が出てくる。これらの観点から本発明に於ける感光性樹脂組成物中の有機微粒子量は、親水性樹脂、架橋剤、有機微粒子および光吸収剤の合計１００重量部に対して、固形分として好ましくは１５〜８０重量部、更に好ましくは２５〜７０重量部の範囲にあることが好ましい。本発明の感光性樹脂組成物における光吸収剤の配合比は、親水性樹脂、架橋剤、有機微粒子および光吸収剤の合計１００重量部に対して、光吸収剤２〜４０重量部であることが好ましく、２〜３０重量部であることがより好ましい。上記範囲にあることで版の耐刷性や親水性に悪影響を及ぼすことが少なく、効果が十分期待することができる。
【００５３】
［下地層］
本発明の平版印刷原版においては、支持体に直接感光層を設置する以外に、支持体と感光層の密着性を高めるため下地層を設置することも可能である。この時に用いる下地層の組成は特に制限はないが、ポリエステル系、ウレタン系、アクリル系、酢酸ビニル系、合成ゴム系、エチレン系等の疎水性ポリマーを使用することが好ましい。
【００５４】
これら下地層に用いられる疎水性ポリマーは、水溶液又は有機溶媒に溶解した均一溶液やエマルジョンの形態とし、これらを成膜することで下地層とすることができる。特に好ましいのはポリマーエマルジョン型である。この疎水性ポリマーエマルジョンは、強制乳化型でもよいし、自己乳化型でもよい。エマルジョンを用いた場合、下地層の表面凹凸を防ぐため、ポリマーの平均粒径は５〜５００ｎｍ程度、より好ましくは１０〜３００ｎｍが好ましい。
【００５５】
このエマルジョンは塗布後、分散溶媒が蒸発すると融着して造膜する特性を有することが好ましい。製造上問題がなければ造膜温度は特に限定されず、何℃でもよい。下地層には１種類または２種類以上の前記疎水性ポリマーを混合して使用できる。さらに、架橋剤を加えて強靭な膜を作ることも可能である。
【００５６】
この下地層を塗布するときには例えば、バーコーター、ロールコータ、ブレードコータ、グラビアコータ、カーテンフローコータ、ダイコータ、ディップコータやスプレー法等を用いれば良い。下地層の膜厚は特に制限はないが、通常０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．２〜５μｍである。
【００５７】
下地層塗布後、そのまま感光性樹脂組成物を塗布してもよいし、加熱または送風乾燥してから使用してもよい。このように設けた下地層によって、支持体／下地層界面、下地層／感光層界面の密着性が上がるため耐刷性がよく、湿し水が供給されても界面での剥離は起きない。
【００５８】
［支持体］
本発明の平版印刷用原版及び平版印刷用版は、支持体上に下地層を介して／または直接感光層を設けるものであるが、この際用いられる支持体としては特に制限はなく、公知のものが使用可能である。支持体の具体例としては、アルミ板、鋼板、ステンレス板、銅板等の金属板やポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等のプラスチックフィルムや紙、プラスチックフィルムラミネート紙等が挙げられる。これらの支持体の厚さは特に制限はないが、通常１００〜４００μｍ程度である。又、これらの支持体には下地層との密着性の改良等のために酸化処理、クロメート処理、サンドブラスト処理、コロナ放電処理等の表面処理を施してもよい。
【００５９】
本発明において感光層は、親水性樹脂、架橋剤、有機微粒子および光吸収剤を含有する感光性樹脂組成物が含まれる溶液を基板に塗布し、乾燥、硬化すればよい。塗布する方法としては塗布する溶液の粘度や塗布速度等によって異なるが、通常例えば、ロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンフローコーター、ダイコーターやスプレー法等を用いれば良い。塗布溶液を塗布した後、加熱して乾燥及び親水性樹脂の架橋を行う。加熱温度は通常５０〜２００℃程度である。感光層の膜厚は特に制限はないが、通常０．５〜１０μｍ程度が好ましい。
【００６０】
本発明の印刷用原版に於いては、親水性樹脂からなる感光層を形成した後、カレンダー加工したり、又該感光層を保護するために感光層の上にフィルムを積層しても良い。
【００６１】
本発明の平版印刷用原版は光吸収剤の吸収波長域の光、例えば７５０〜１１００ｎｍの領域の光を照射すると、光吸収剤が該光を吸収して発熱する。この発熱により感光層の光照射部は、有機微粒子が熱融着して親水性が失われ親インク化する。こうして得られるものが平版印刷用版である。この際、光の照射量を大きくし過ぎたり、又光吸収剤を多量に添加したりすると感光層が分解、燃焼等によって除去、融除されてしまい、照射部の周辺に分解物が飛散するので、このようなことは避けなければならない。
【００６２】
このように本発明の平版印刷用原版は光を照射した部分の感光層の親水性が親インク性に特性が変化し、現像や拭き取り操作をしなくても光の照射部にはインクが付着し、印刷が可能となる。
【００６３】
本発明における平版印刷用原版の光の照射に用いられる光の波長は特に限定はなく、光吸収剤の吸収波長域に合致しする光を用いればよい。照射に際しては照射速度の点から収束光を高速で走査するのが好ましく、使用し易く、且つ高出力の光源が適しており、この点から照射する光としてはレーザー光、特に７５０〜１１００ｎｍの波長域の発振波長を有するレーザーの光が好ましく、例えば８３０ｎｍの高出力半導体レーザーや１０６４ｎｍのＹＡＧレーザーが用いられる。これらのレーザーを搭載した露光機は所謂サーマル用プレートセッター（露光機）として既に市場に供されている。
【実施例】
【００６４】
以下に実施例、比較例により本発明を具体的に説明する。また、各表中のデータの測定法及び判定法は次の通りである。
（水酸基価の測定）
本発明における有機微粒子の水酸基価の測定は、下記の酸無水物による逆滴定により、行った。樹脂２ｇに、別途調製したフタル化試薬（ピリジン５００ｃｃ／フタル酸７０ｇ／イミダゾール１０ｇの割合で調製）５ｃｃを加え、溶解させた後、１００℃で１時間静置させる。その後、該樹脂溶液に水１ｃｃ、テトラヒドロフラン７０ｃｃ、フェノールフタレイン／エタノール溶液を数滴加え、０．４規定ＮａＯＨ水溶液で滴定を行った。試料溶液の色が無色から紫色に着色した点を終点とし、この際の滴定量と試料質量から水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）を算出した。
【００６５】
（有機微粒子の粒径）
本発明では動的光散乱法を原理とするレーザー粒径解析システム（ＬＰＡ−３０００／３１００：大塚電子株式会社製）での散乱強度分布（ｇ（ＧＡＭＭＡ））から求められた平均粒子径値（φ）を平均粒径とした。
【００６６】
（版強度測定）
本発明における版強度は、学振型摩擦試験機II型（テスター産業株式会社製）に５００ｇの負荷をかけ、ＢＥＭＣＯＴ(R) M-3（旭化成株式会社製）を６枚重ねて純水で湿らせたもので版表面を３０回/分で磨耗し、版面に傷または削れが付き始める回数を目視によりカウントした。本発明では版面に傷または削れが付き始める回数を版強度の基準とした。従って、耐磨耗回数が多いほど強度が強い版となる。今回の測定では４０００回を磨耗回数の上限とし、４０００回磨耗しても版面に傷・削れが見られらなかった版を合格とした。
【００６７】
（印刷評価）
この描画した版をオフセット印刷機（小森コーポレーション製ＳＰＲＩＮＴ２１）にセットし、湿し水として（株）日研化学研究所のＨ液アストロマーク３の２％水溶液、インクとして東洋インキ製造（株）製のハイエコーＴＭＳＯＹを使用して印刷を行った。本特許では２７０ｍＪ／ｃｍ２で露光した印刷版を用いて印刷評価を行い、１０００枚印刷後に２％網点が再現されているものを感度合格とした。また、２万枚印刷後に５０％網点濃度を測定し、ドットゲインが１０％以上のものを耐刷性合格とした。これら網点濃度の測定はＸ‐Ｒｉｔｅ(R)５２８分光光度計（Ｘ‐Ｒｉｔｅ社製）を用いて行った。
【００６８】
（疎水性樹脂（Ｐ−１）の合成）
３リットルの４口フラスコに、還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌装置を取り付け、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物（三井化学（株）製、ポリオールＴＭＫＢ３００）４０．６部、トリメチロールプロパン１０．２部、イソフタル酸４４．４部、ステアリン酸４．８部を仕込み、フラスコ内に窒素を導入しながら、１８０〜２４０℃で脱水縮合を行った。反応生成物の酸価が所定の値に達したところで反応生成物をフラスコより抜きだし、冷却・粉砕して、疎水性樹脂（Ｐ−１）を得た。得られた疎水性樹脂の水酸基価は５５．３であった。
【００６９】
（有機微粒子（Ｅ−１）の調製）
温度計、撹拌羽、コンデンサー、滴下漏斗を備えた四つ口のセパラブルフラスコに前述の方法で合成された疎水性樹脂（Ｐ−１）５０ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム（（株）花王製  エマールＴＭ１０）２．５ｇ、メチルエチルケトン２５ｇ、テトラヒドロフラン１２．５ｇを仕込み７５℃にて溶解し、さらにホモミキサーにて混合分散した後、ポリエステル樹脂の酸価と当量になるように１Ｎアンモニア水溶液を加え、７５℃を維持し３０分間撹拌した後、７０℃のイオン交換水２００ｇを加え、乳化・分散化した。さらに蒸留用フラスコにて留分温度が１００℃になるまで蒸留し、有機微粒子（Ｅ−１）を得た。得られた有機微粒子の平均粒径は８０ｎｍであった。
【００７０】
（疎水性樹脂（Ｐ−２）の合成）
３リットルの４口フラスコに、還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌装置を取り付け、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物（三井化学（株）製、ポリオールＴＭＫＢ３００）２９部、ジエチレングリコール２３部、トリメチロールプロパン２部、イソフタル酸４２．５部を仕込み、フラスコ内に窒素を導入しながら、１８０〜２４０℃で脱水縮合を行った。反応生成物の酸価が所定の値に達したところで反応生成物をフラスコより抜きだし、冷却・粉砕して、疎水性樹脂（Ｐ−２）を得た。得られた疎水性樹脂の水酸基価は７６．５であった。
【００７１】
（有機微粒子（Ｅ−２）の調製）
疎水性樹脂をＰ−２に変更して使用したこと以外はＥ−１の調製と同様の操作により有機微粒子（Ｅ−２）を調製した。Ｅ−２の平均粒径は１２０ｎｍであった。
【００７２】
（疎水性樹脂（Ｐ−３）の合成）
３リットルの４口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌装置を取り付け、フレーク状のリサイクルＰＥＴ（重量平均分子量５５０００）をＰＥＴ中のエチレングリコールユニット単位で７０部、ネオペンチルグリコール３０．０部、イソフタル酸２３．８部、安息香酸８．０部を仕込みフラスコ内に窒素を導入しながら２４０℃で脱水縮重合を行った。反応生成物の酸価が所定値に達したところでフラスコより抜き出し冷却、粉砕して疎水性樹脂（Ｐ−３）を得た。得られた疎水性樹脂の水酸基価は４．８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であった。
【００７３】
（有機微粒子（Ｅ−３）の調製）
疎水性樹脂をＰ−３に変更して使用したこと以外はＥ−１の調製と同様の操作により有機微粒子（Ｅ−３）を調製した。Ｅ−３の平均粒径は１４２ｎｍであった。
【００７４】
（疎水性樹脂(Ｐ−４)の合成）
３リットルの４口フラスコに、還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌装置を取り付け、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物（三井化学（株）製、ポリオールＴＭＫＢ３００）１００部、イソフタル酸１２０部を仕込み、フラスコ内に窒素を導入しながら、１８０〜２４０℃で脱水縮合を行った。反応生成物の酸価が所定の値に達したところで反応生成物をフラスコより抜きだし、冷却・粉砕して、疎水性樹脂（Ｐ−６）を得た。得られた疎水性樹脂の水酸基価は０．４であった。
【００７５】
（有機微粒子（Ｅ−４）の調製）
疎水性樹脂をＰ−４に変更して使用したこと以外はＥ−１の調製と同様の操作により有機微粒子（Ｅ−４）を調製した。Ｅ−４の平均粒径は４０ｎｍであった。
【００７６】
（疎水性樹脂（Ｐ−５）の合成）
３リットルの４口フラスコに還流冷却器、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌装置を取り付け、フレーク状のリサイクルＰＥＴ（重量平均分子量５５０００）をＰＥＴ中のエチレングリコールユニット単位で６４．４部、ネオペンペンチルグリコール２７．６部、トリメチロールプロパン８部、テレフタル酸１５部、アジピン酸６部を仕込みフラスコ内に窒素を導入しながら２４０℃で脱水縮重合を行った。反応生成物の酸価が所定値に達したところでフラスコより抜き出し冷却、粉砕して疎水性樹脂（Ｐ−５）を得た。得られた疎水性樹脂の水酸基価は８２．７であった。
【００７７】
（有機微粒子（Ｅ−５）の調製）
疏水性樹脂をＰ−５に変更して使用したこと以外はＥ−１の調製と同様の操作により有機微粒子（Ｅ−５）を調製した。Ｅ−５の平均粒径は１１０ｎｍであった。
【００７８】
実施例１
厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板に、下地層用樹脂液（三井化学（株）製  オレスターＴＭＵＤ３５０、固形分４０重量％）をワイヤーバーを用いて塗布した後、１５０℃１分間乾燥し、５μｍの下地層を成膜した。上記方法にて作成した下地層の上に、下記組成からなる感光性樹脂組成物の水溶液をワイヤーバーを用いて塗布した後、１５０℃で２０分間乾燥し、２μｍの膜厚の感光層を成膜して平版印刷用原版を作成した。なお、以下に示す「部」はそれぞれの樹脂または化合物の、固形分についての重量部を示す。
【００７９】
親水性樹脂：ポリアクリルアミド樹脂（三井化学（株）製 ホープロンＴＭＨ５２０Ｂ）４０部
疎水性微粒子：有機微粒子（Ｅ−１）  ３５部
架橋剤：メチル化メラミン樹脂（日本サイテックインダストリーズ（株）製 サイメルTM３８５） ２５部
光吸収剤：シアニン色素（メタノール溶液中でのλmax  ７８４nm, εmax  ２．４３×１０５Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１） １５部
界面活性剤：アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製ネオコールTMＹＳＫ）５部
この版に波長８３０ｎｍの半導体レーザー光を２７０ｍＪ／ｃｍ2の照射エネルギー密度となるように集光しながら走査照射して、２００線／インチの画像情報の描画を行い、印刷版を作製した。耐摩擦試験機で強度を測定したところ、４０００回磨耗しても版面に傷および削れは検出されなかった。また、１０００枚印刷後の印刷物には２％網点が再現され、２万枚印刷後の５０％網点部におけるドットゲインは１４％であった。
【００８０】
実施例２
実施例１の有機微粒子をＥ−２に変更して使用したこと以外は実施例１と同様の組成で感光性樹脂組成物水溶液を調製し、印刷原版を作成し、描画を行い、印刷版を作製した。耐摩擦試験機で強度を測定したところ、４０００回磨耗しても版面に傷および削れは検出されなかった。また、１０００枚印刷後には２％網点が再現され、２万枚印刷後の５０％網点部分におけるドットゲインは１１％であった。
【００８１】
実施例３
実施例１の有機微粒子をＥ−３に変更して使用したこと以外は実施例１と同様の組成で感光性樹脂組成物水溶液を調製し、印刷原版を作成し、描画を行い、印刷版を作製した。耐摩擦試験機で強度を測定したところ、４０００回磨耗しても版面に傷および削れは検出されなかった。また、１０００枚印刷後には２％網点が再現され、２万枚印刷後の５０％網点部分におけるドットゲインは１２％であった。
【００８２】
実施例４
実施例１の有機微粒子をミストパール(R)Ａ−２０３（荒川化学工業（株）製；水酸基価３４．８）に変更して使用したこと以外は実施例１と同様の組成で感光性樹脂組成水溶液を調整し、印刷原版を作製し、描画を行い、印刷版を作製した。耐摩擦試験機で強度を測定したところ、４０００回磨耗しても版面に傷および削れは検出されなかった。また、１０００枚印刷後には２％網点が再現され、２万枚印刷後の５０％網点部分におけるドットゲインは１０％であった。
【００８３】
比較例１
実施例１の有機微粒子をＥ−４に変更して使用したこと以外は実施例１と同様の組成で感光性樹脂組成物水溶液を調製し、印刷原版を作成し、描画を行い、印刷版を作製した。耐摩擦試験機で強度を測定したところ、約１００回磨耗した時点で版面の削れが始まった。また、１０００枚印刷後に２％網点は再現されたものの、２万枚印刷後の５０％網点部分におけるドットゲインは３％であり耐刷性は不十分であった。
【００８４】
比較例２
実施例１の有機微粒子をＥ−５に変更して使用したこと以外は実施例１と同様の組成で感光性樹脂組成物水溶液を調製し、印刷原版を作成し、描画を行い、印刷版を作製した。耐摩擦試験機で強度を測定したところ、４０００回磨耗しても版面に傷および削れは検出されなかった。また、印刷評価では感度不足により１０００枚印刷後に２％網点は再現されなかった。そこで照射するレーザーのエネルギーを上げて同様の印刷評価を行ったところ、４００ｍＪ／ｃｍ‐２まで照射エネルギーを上げた段階でようやく２％網点が再現された。また、印刷初期からドットゲインが１０％を下回り、２万枚印刷後の５０％網点部分におけるドットゲインは−８％であり耐刷性は不十分であった。
【００８５】
【表１】
2007125835.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００８６】
近赤外領域の光に感光し、版に直接レーザー光で描画でき、且つ現像や拭き取り操作が不要で、さらに耐刷性に優れた平版印刷用原版およびその原版から得られる平版印刷用版を提供する。