(57)【要約】【課題】洗髪時には泡立ちとすべり感の良好な泡質を有し、仕上がりの髪にツヤ、弾力性、ハリ、コシ等を付与し、髪のまとまり性にも優れる毛髪洗浄剤の提供。【解決手段】成分(A)〜(C)を含有する水性毛髪洗浄剤。(A) ユーカリ又はその抽出物(B) Ｒ-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-ＳＯ3Ｍ〔ＲはＣ8-18のアルキル又はアルケニル基、ｎは０又は正の整数、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム〕で表される硫酸塩であって、ｎ＝０の硫酸塩30〜45重量％、ｎ＝１の硫酸塩18〜27重量％、ｎ＝２の硫酸塩10〜20重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成され、かつｎ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)及び(B)を含有する水性毛髪洗浄剤。
(A) ユーカリ又はその抽出物
(B) 次の一般式(1)
Ｒ-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-ＳＯ3Ｍ            (1)
〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは０又は正の整数を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを示す。〕
で表される硫酸塩型界面活性剤であって、全硫酸塩中ｎ＝０の硫酸塩30〜45重量％、ｎ＝１の硫酸塩18〜27重量％、ｎ＝２の硫酸塩10〜20重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成され、かつｎ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤
【請求項２】
ユーカリ抽出物が、フトモモ科ユーカリ属植物であるユーカリノキ（Eucalyptus globulus）を、水と炭素数１〜５の低級アルコールとの混合溶媒で抽出したものである請求項１に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項３】
ユーカリ抽出物中における1,8-シネオールのマクロカルパールＡに対する重量比（1,8-シネオール／マクロカルパールＡ）が１以下である請求項１又は２に記載の水性毛髪洗浄剤。
【請求項４】
更に、炭素数６〜18の芳香族スルホン酸を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の水性毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ユーカリ抽出物を含有し、泡立ち及び泡のすべり感が良好であり、仕上がり（洗髪後）の髪にツヤ、弾力性、ハリ、コシ等を付与し、髪のまとまり性にも優れる水性毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ユーカリ抽出物は、抗菌効果や抗炎症効果のほかに、セラミド産生促進効果（例えば、特許文献１）を有することが知られている。また、ユーカリ抽出物を頭皮に適用することによって毛母細胞に作用し、毛髪の水分保持性が上昇し、毛髪の柔軟性やハリ、コシ等が向上、髪質が改善されることも知られている（例えば、特許文献２参照）。更に、有機カルボン酸や有機溶剤と併用することで、ツヤ、まとまり等を付与する毛髪化粧料が提案されている（例えば、特許文献３）。
【０００３】
しかしながら、頭皮は皮脂分泌が活発であり、毛母細胞や毛包は皮脂と角質の複合体である角栓に覆われた状態にあることが多い。更に、ユーカリ抽出物は親水性であるため、シャンプーなどの洗い流すタイプの組成物によって適用する場合には、容易にすすぎ流されてしまう。そのため、ユーカリ抽出物を毛包に十分行き渡らせ、十分な効果を発揮させることができなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開2000-169359号公報
【特許文献２】特開2001-270811号公報
【特許文献３】特開2005-60268号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は、配合されたユーカリ抽出物の効果を十分に発揮し、洗髪時には泡立ち及び泡のすべり感が良好で、仕上がり（洗髪後）の髪にツヤ、弾力性、ハリ、コシ等を付与し、髪のまとまり性にも優れる水性毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、ユーカリ抽出物と、特定の硫酸塩型界面活性剤、すなわちエチレンオキシドの付加モル数が少ない側（特に０〜２）に分布している硫酸塩とを併用した場合に、上記要求を満たす水性毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、次の成分(A)及び(B)を含有する水性毛髪洗浄剤を提供するものである。
(A) ユーカリ又はその抽出物
(B) 次の一般式(1)
Ｒ-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-ＳＯ3Ｍ            (1)
〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは０又は正の整数を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを示す。〕
で表される硫酸塩型界面活性剤であって、全硫酸塩中ｎ＝０の硫酸塩30〜45重量％、ｎ＝１の硫酸塩18〜27重量％、ｎ＝２の硫酸塩10〜20重量％、及び残余はｎ＝３以上の硫酸塩から構成され、かつｎ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の70重量％以上である硫酸塩型界面活性剤
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時には泡立ち及び泡のすべり感が良好であり、仕上がり（洗髪後）の髪にツヤ、弾力性、ハリ、コシ等を付与し、髪のまとまり性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
成分(A)は、ユーカリをそのまま若しくは乾燥粉砕したものを使用することができ、又はこれらの抽出物を使用することができる。ユーカリとしては、特にユーカリノキEucalyptus globulus又はその他近縁のフトモモ科（Myrtaceae）の植物を用いることが好ましく、主としてその葉、小枝、花又は果実が用いられる。
【００１０】
ユーカリ抽出物は、ユーカリの葉や枝などから極性溶媒で抽出して得られる抽出物（エキス）であり、抽出に用いる溶媒としては、水、炭素数１〜５の低級アルコール類、グリコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化炭素類等が挙げられ、単独で用いても、２種以上の混液として用いてもよい。具体的には、低級アルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等；グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等；ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン等；エステル類としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、ギ酸エチル等が挙げられ、水は冷水、熱水のいずれでもよい。このうち、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等が好ましく、水と炭素数１〜５の低級アルコール、特にエタノール又はプロパノールとの混合溶媒が特に好ましい。混合溶媒中の低級アルコールの濃度は、マクロカルパールＡを効率的に抽出する点から、30容量％以上、95容量％以下とすることが好ましく、40容量％以上、85容量％以下とすることが特に好ましい。抽出条件は通常の条件を適用でき、例えば上記植物を３〜100℃で数時間〜数週間浸漬又は加熱還流すればよい。
【００１１】
成分(A)のユーカリ又はその抽出物は、次式で示されるマクロカルパールＡを有効成分として含むことが好ましい。
【００１２】
【化１】
2007077029.tif 000002
【００１３】
成分(A)のユーカリ又はその抽出物におけるマクロカルパールＡの含有量は、全固形分の0.1〜５重量％程度が好ましい。また、ユーカリ抽出物は、濃縮して抽出物中のマクロカルパールＡの濃度を高めたものが好ましい。ユーカリ抽出物としての使用性、配合性を考えるとマクロカルパールＡが２〜５重量％であることが好ましい。マクロカルパールＡを濃縮する手段としては、溶媒分画やクロマトグラフィー等が挙げられる。また、マクロカルパールＡは、高速液体クロマトグラフィーにより、メタノール／水／酢酸＝70／30／５、又はメタノール／酢酸＝100／５で定量することができる。
【００１４】
ユーカリ抽出物には、ユーカリ抽出物特有の臭いの成分である1,8-シネオール、又はユーカリプトールとも呼ばれる次式で示される成分が含まれる。
【００１５】
【化２】
2007077029.tif 000003
【００１６】
ユーカリ抽出物は、有効成分であるマクロカルパールＡに対する、臭い成分1,8-シネオールの重量比（1,8-シネオール／マクロカルパールＡ）が、１以下であることが好ましい。更には、製品として好ましい印象の観点より、上記重量比は１／1.8以下、特に1,8-シネオールの含有量が検出限界（ガスクロマトグラフィーによる定量で10ppm）以下、すなわち1,8-シネオール／マクロカルパールＡが実質的に０であることが好ましい。上記重量比は、抽出した抽出物の溶媒を減圧留去し、減圧乾燥し、更に凍結乾燥する等の操作により調整することができる。
【００１７】
ユーカリ抽出物は、市販品をそのまま用いることもできる。市販品としては、ファルコレックス  ユーカリＢ〔一丸ファルコス(株)〕、ユーカリエキスTH〔長谷川香料(株)〕、ユーカリ抽出液BGF〔丸善製薬(株)〕等がある。
【００１８】
ユーカリ又はその抽出物は、本発明の水性毛髪洗浄剤が泡立ちと指通りの良さを有し、毛髪に柔軟性やハリ、コシを付与する点から、その含有量は乾燥重量として、本発明の毛髪洗浄剤中の0.0001〜５重量％、更には0.0005〜３重量％、特に0.00１〜１重量％が好ましい。
【００１９】
成分(B)の硫酸塩型界面活性剤は、本発明の水性毛髪洗浄剤がすばやい泡立ちを示す観点から、一般式(1)におけるエチレンオキシド付加モル数ｎの分布が、ｎ＝０が30〜45重量％、ｎ＝１が18〜27重量％、ｎ＝２が10〜20重量％、及びｎ＝３以上が残余であることが好ましい。更にすばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、ｎ＝０が33〜43重量％、ｎ＝１が20〜25重量％、ｎ＝２が13〜18重量％、ｎ＝３以上が残余であるのが好ましく、特にｎ＝０が35〜41重量％、ｎ＝１が21〜23重量％、ｎ＝２が14〜17重量％、及びｎ＝３以上が残余であるのがより好ましい。更に、この硫酸塩型界面活性剤成分中のｎ＝０〜２である硫酸塩の比率は、同様の観点から、70重量％以上とされるが、全硫酸塩の70〜85重量％であることが好ましい。
【００２０】
一般式(1)中のＭは、すばやい泡立ちの観点から、ナトリウム又はアンモニウムであることが好ましく、泡感触の観点から、アンモニウムがより好ましい。
【００２１】
成分(B)の硫酸塩型界面活性剤としては、具体的には、ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム塩が含まれる。
【００２２】
このような硫酸塩型界面活性剤は、例えば、高級アルコールＲＯＨに対して、0.85〜1.35倍モルの酸化エチレンを付加させて得られたアルコールエトキシレートを、0.95〜1.0当量のＳＯ3を用いて硫酸化した後、水酸化ナトリウム又はアンモニアで中和することで製造することができる。
【００２３】
成分(B)の硫酸塩型界面活性剤の含有量は、洗髪時の良好な泡立ちの点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中、純分として５〜30重量％、更には７〜23重量％、特に10〜20重量％が好ましい。
【００２４】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に炭素数６〜18の芳香族スルホン酸を含むことができる。芳香族スルホン酸としては、芳香環を一つ含む芳香族スルホン酸、芳香環を２つ以上含む等が含まれる。
【００２５】
芳香環を一つ含む芳香族スルホン酸としては、特に炭素数６〜12のものが好ましく、具体的には、ベンゼンスルホン酸、o-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、2,4,6-トリメチルベンゼンスルホン酸、テトラリンスルホン酸、インダンスルホン酸、フェノールスルホン酸等を挙げることができる。また、芳香環を２つ以上含む芳香族スルホン酸としては、炭素数10〜12のものがより好ましく、具体的には、アズレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸を挙げることができる。これらのうち、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸が特に好ましい。
【００２６】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００２７】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類、モノアルキルグリセリルエーテル類、モノアルケニルグリセリルエーテル類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、モノアルキルグリセリルエーテル、モノアルケニルグリセリルエーテルが好ましい。
【００２８】
脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。特に、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００２９】
モノアルキルグリセリルエーテル及びモノアルケニルグリセリルエーテルのうち、モノアルキルグリセリルエーテルが好ましく、当該アルキル基としては、炭素数４〜10、特に炭素数８〜10の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、n-ブチル基、イソブチル基、n-ペンチル基、2-メチルブチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、n-デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に2-エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。
【００３０】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００３１】
これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分(B)以外の界面活性剤として脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００３２】
非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、良好な増泡効果の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜15重量％が好ましく、更には0.5〜８重量％、特に1〜６重量％が好ましい。
【００３３】
本発明の水性毛髪化粧料には、更にカチオン性ポリマーを含むことができる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。特に、泡立ちの点から、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましく、カチオン化グアーガム誘導体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
【００３４】
カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまり、感触の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.02〜５重量％が好ましく、更には0.05〜１重量％、特に0.1〜0.7重量％が好ましい。
【００３５】
本発明の水性毛髪化粧料は、更にシリコーン類を含むことができる。シリコーン類としては、シリコーンゴム、シリコーン油、官能基変性シリコーン等を含み、例えば以下の(i)〜(viii)のシリコーン類等が挙げられる。
【００３６】
(ｉ) 高重合ジメチルポリシロキサン
例えば、BY11-026、BY22-19〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕、FZ-3125〔日本ユニカー(株)〕等が挙げられる。また、高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、下記(ii)ジメチルポリシロキサンオイル、(iii)環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。
【００３７】
(ii) 下記一般式で表されるジメチルポリシロキサンオイル
【００３８】
【化３】
2007077029.tif 000004
【００３９】
〔式中、ａは０〜650の整数を示す。〕
【００４０】
具体的には、SH200Cシリーズ、粘度１cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕等の市販品が含まれる。
【００４１】
(iii) 下記一般式で表される環状シリコーン
【００４２】
【化４】
2007077029.tif 000005
【００４３】
〔式中、ｂは３〜７の整数を示す。〕
【００４４】
具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、SH244やSH245〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕が挙げられる。
【００４５】
(iv) 下記一般式で表されるアミノ変性シリコーン
【００４６】
【化５】
2007077029.tif 000006
【００４７】
〔式中、Ｒ1はＲ2と同一の基又はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ2は−Ｒ3−Ｗ（ここでＲ3は炭素数３〜６の２価炭化水素基、Ｗは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｃ及びｄはそれぞれ正の整数で、ｃ＋ｄは分子量に依存する。好ましい平均分子量は3000〜100000である。〕
【００４８】
例えば、SS-3551〔日本ユニカー(株)〕、SF8452C〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は20〜60重量％が好ましく、30〜50重量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、SM8704C〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕、DC929、DDC8500〔以上、ダウコーニング社〕、KT 1989〔GE東芝シリコーン(株)〕等が挙げられる。
【００４９】
(ｖ) ポリエーテル変性シリコーン
例えば、SH3771M〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕、SILSOFT A-843、SILSOFT SHINE〔ともに日本ユニカー(株)〕等が挙げられる。
【００５０】
(vi) フッ素変性シリコーン
【００５１】
(vii) アルキル変性シリコーン
【００５２】
(viii) アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体
下記一般式で表される共重合体が好ましく、例えばFZ-3789〔日本ユニカー(株)〕等が挙げられる。
【００５３】
【化６】
2007077029.tif 000007
【００５４】
〔式中、Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ5はＲ4と同一の基又はＥのいずれかを示し、Ｅは−Ｒ6−Ｇ（ここでＲ6は直接結合手又は炭素数１〜20の２価の炭化水素基を示し、Ｇは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｅは２以上の数を示し、ｆは１以上の数を示し、ｉは２〜10の数を示し、ｇ個のｉは同一でも異なっていてもよく、ｇは４以上の数を示し、ｈは２以上の数を示し、Ｄは炭素−珪素原子によって隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している２価の有機基を示す。なお、複数個のＲ4、Ｒ5及びＥは同一でも異なっていてもよい。〕
【００５５】
これらシリコーン類のうち、(ｉ)高重合ジメチルポリシロキサン、(ii)ジメチルポリシロキサンオイル、(iii)環状シリコーン、(iv)アミノ変性シリコーン、(viii)アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体、或いはそれらの混合物が好ましく、その中でも(iv)アミノ変性シリコーン、(viii)アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体が特に好ましい。
【００５６】
シリコーン類は、２種類以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.1〜20重量％、更に0.5〜10重量％、特に1.0〜５重量％が好ましい。
【００５７】
本発明においては、更に硫酸塩型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤を、１種又は２種以上含むこともできる。例えば、スルホン酸塩型界面活性剤及びカルボン酸塩型活性剤が挙げられ、例えばスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸もしくはその塩等が挙げられる。
【００５８】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、油剤等のコンディショニング成分を更に配合することができる。
【００５９】
カチオン界面活性剤としては、例えば、以下の(ｉ)〜(vi)の化合物等が挙げられる。
【００６０】
(ｉ) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ7−Ｎ+(ＣＨ3)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ7は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン（塩素又は臭素）化物イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕
【００６１】
(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ8−Ｏ−Ｒ9−Ｎ+(ＣＨ3)3  Ｘ-
〔式中、Ｒ8は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｒ9はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００６２】
(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ102−Ｎ+(ＣＨ3)2  Ｘ-
〔式中、Ｒ10は炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００６３】
(iv) アルキルジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表される化合物及びその塩が挙げられる。
Ｒ11-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ11は炭素数12〜22のアルキル基を示す。〕
【００６４】
(ｖ) アルコキシジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表される化合物及びその塩が挙げられる。
Ｒ12−Ｏ−Ｒ13−Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ12は炭素素数12〜22のアルキル基を示し、Ｒ13はエチレン基又はプロピレン基を示す。〕
【００６５】
(vi) アルキルアミドジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表される化合物及びその塩が挙げられる。
Ｒ14−Ｃ(＝Ｏ)ＮＨ−Ｒ15−Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ14は炭素数11〜21のアルキル基を示し、Ｒ15はエチレン基又はプロピレン基を示す。〕
【００６６】
上記(ｉ)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としてとしては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピル  ジメチル  エチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００６７】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％、とりわけ0.5〜２重量％が好ましい。
【００６８】
油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類、その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中0.2〜２重量％が好ましく、更には0.3〜1.8重量％、特に0.5〜1.5重量％が好ましい。
【００６９】
更に、洗浄剤の質感向上、安定性向上からエチレングリコールモノアルキルエステル又はエチレングリコールジアルキルエステルを含むパール化剤を含有することができる。エチレングリコールモノアルキルエステルとしては、エチレングリコールモノステアリルエステル、エチレングリコールモノベヘニルエステルなどが挙げられる。また、エチレングリコールジアルキルエステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.5〜８重量％が好ましく、更には0.7〜５重量％、特に１〜３重量％が好ましい。洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の上記パール化剤と硫酸塩型界面活性剤との含有重量比（パール化剤／硫酸塩型界面活性剤）は、１／10〜２／５が好ましく、更には１／７〜３／10、特に１／６〜１／４が好ましい。
【００７０】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でも塩類、特に塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜５重量％が好ましく、更には0.05〜３重量％、特に0.1〜1.5重量％が好ましい。
【００７１】
本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール、グリセリン等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００７２】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりを向上する観点より、毛髪に適用する際のpH（水で20重量倍希釈，25℃）が２〜６であるのが好ましく、更にはpH３〜５、特にpH3.5〜4.5であるのが好ましい。pH調整剤としては、有機酸、特にα-ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の0.01〜５重量％が好ましく、更には0.1〜３重量％、特に0.3〜２重量％が好ましい。また、他のpH調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００７３】
本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００７４】
製造例１  ユーカリ抽出物の調製
乾燥したユーカリの葉100ｇを粉砕し、50容量％エタノール水溶液1000mLを加え、室温で７日間抽出した後、濾過してユーカリ抽出液880mL（蒸発残分：3.62w/v％）を得た。このユーカリ抽出液100mLをとり、抽出液中の溶媒を減圧留去し、更に減圧乾燥してユーカリ抽出物４ｇとした後、これを水100mLに懸濁させ、凍結乾燥した。この操作を３回繰り返すことにより、匂い成分を除いたユーカリ抽出物４ｇを得た。(マクロカルパールＡの乾燥分0.2重量％、1,8-シネオール／マクロカルパールＡ＝０)
【００７５】
製造例２  EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸アンモニウムの製造
カルコール2470〔花王(株),ドデシルアルコール：テトラデシルアルコール＝約３：１〕2000ｇ及び水酸化カリウム1.45ｇを耐圧密閉式反応装置に仕込み、110℃、10mmHgで30分脱水を行った後、系内を165℃まで昇温した。昇温後、酸化エチレン456ｇを圧入し、そのままの温度で30分間付加反応を行った。その後、80℃まで冷却し、酢酸1.3ｇで中和し、上記原料アルコールの酸化エチレン付加物を得た。
次に、上記操作で得た混合物1793ｇと硫酸ガス607ｇを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後28重量％アンモニア水150ｇとイオン交換水600ｇで中和を行った。更に28重量％アンモニア水及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表１に記載の硫酸アンモニウム塩（25重量％水溶液）を10000ｇ得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、硫酸塩、アニオン及びEO鎖を確認し、構成比率はガスクロマトグラフィーにより測定し、表１に示す。
【００７６】
製造例３  EO平均付加モル数1.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウムの製造
製造例２で得た原料アルコールの酸化エチレン付加物1793ｇと硫酸ガス607ｇを用い、40℃で硫酸化反応を行った。反応後23重量％水酸化ナトリウム水溶液132ｇとイオン交換水556ｇで中和を行った。更に23重量％水酸化ナトリウム水溶液、75重量％リン酸及びイオン交換水を用いて濃度とpHの調整を行い、表１に記載の硫酸ナトリウム塩（25重量％水溶液）を10000ｇ得た。
得られた硫酸ナトリウム塩は、化粧品原料基準に則り、ナトリウム塩、硫酸塩、アニオン及びEO鎖を確認し、構成比率はガスクロマトグラフィーにより測定し、表１に示す。
【００７７】
【表１】
2007077029.tif 000008
【００７８】
＊１：比較硫酸ナトリウム塩１
硫酸塩の27重量％水溶液である花王(株)のエマール227-pH11（EO平均付加モル数2.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウム）。
＊２：比較硫酸ナトリウム塩２
EO平均付加モル数2.0のラウリルエーテル硫酸ナトリウム1000ｇ（エマール227-pH11、花王(株)）とラウリル硫酸ナトリウム500ｇ（エマール2F-HP、花王(株)）とを混合し、硫酸塩の27重量％水溶液を得た。
＊３：比較硫酸アンモニウム塩
EO平均付加モル数3.0のラウリルエーテル硫酸アンモニウム1000ｇとラウリル硫酸アンモニウム500ｇ（エマールAD-25R、花王(株)）とを混合し、硫酸塩の27重量％水溶液を得た。
【００７９】
実施例１〜４及び比較例１〜４
表３に示す試験シャンプーを調製した。
【００８０】
＜評価方法＞
女性被験者10名の頭部を中央より左右二つの領域に分け、それぞれに本発明品（表３の試験シャンプー）と下記の基準シャンプーを１回／日、１ヶ月間使用した。８週間後に、本発明品又は比較品による処理領域の毛髪（被験毛）と基準シャンプーによる処理領域の毛髪（基準毛）について、「ツヤ」、「まとまり」、「弾力感」、「ハリ・コシ」を比較し、基準シャンプーに対する本発明品の差として表２の基準に従って５段階で評価した。評価はパネラー10名により行い、評価点の平均値を表３に示した。
【００８１】
＜基準シャンプー＞
（重量％）
ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸
ナトリウム液（25重量％）                       60.00
ラウリン酸ジエタノールアミド                      2.28
エデト酸二ナトリウム                              0.10
安息香酸ナトリウム                                0.50
オキシベンゾン                                    0.03
リン酸（75重量％）                                0.10
ジブチルヒドロキシトルエン                        0.01
塩化ナトリウム                                    0.80
赤色106号                                         0.00012
香料                                              0.26
精製水                                            残量
【００８２】
【表２】
2007077029.tif 000009
【００８３】
（泡立ちの速さ）
図１に示す装置を用い、下記に示す方法に従って、起泡量を測定した。
図１及び図２において、毛髪１として、90mmの毛髪30ｇを直径略160mmの円板11に植毛したものを使用した。容器10は、直径160mm、高さ220mmの円筒状のものを使用し、蓋20には、第１の突起物21として直径15mm、高さ12mmの円柱状の突起物を３個備え、第２の突起物22として縦10mm、横２mm、高さ12mmの突起物を９個備えたものを使用した。また、モーターによる容器10の回転数は毎分70回転に設定した。
起泡性の評価に際しては、まず、毛髪を水30ｇで濡らし、モデル皮脂（ラノリン）0.3mLを加えた後、評価サンプル（表３の試験シャンプー）1.5mLをかけ、次に毛髪１と突起物21、22とを摺動させ、生ずる泡を計量器50に捕集した。泡の捕集量を摺動開始直後から50秒ごとに記録し、泡量が25mLになるまでの時間によって、泡立ちの速さを評価した。この結果を表３に示した。
【００８４】
（泡のすべり感）
長さ25cm、幅5.5cm、重さ10gの人毛毛束を40℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇの試験シャンプー（表３）を用いて約30秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束のすべり感を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の平均値を表３に示した。
【００８５】
・評価基準
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００８６】
【表３】
2007077029.tif 000010
【００８７】
実施例５  コンディショニングシャンプー
（重量％）
製造例２の硫酸アンモニウム塩（25重量％水溶液）               60.0
ココイルモノエタノールアミド                                  1.0
エチレングリコールジステアレート                              3.0
ユーカリ抽出物（製造例１）                                    0.1
カチオン化グアーガム                                          0.3
高分子量ジメチルポリシロキサン（重合度1000〜2700）            0.5
塩化ナトリウム                                                0.2
クエン酸                                                  pH5.5に調整
精製水                                                      バランス
【００８８】
実施例６  透明シャンプー（pH3.7）
（重量％）
製造例２の硫酸アンモニウム塩（25重量％水溶液）               60.0
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                              0.4
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                              1.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                        2.0
ポリプロピレングリコール（Mw＝400）                           0.5
ベンジルアルコール                                            0.2
カチオン化グアーガム                                          0.5
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液*1  1.0
リンゴ酸                                                      0.8
ユーカリエキス（製造例１）                                    0.05
エデト酸二ナトリウム                                          0.4
香料                                                          適量
精製水                                                      バランス
＊１：マーコート550（NALCO社）
【００８９】
実施例７  パール外観シャンプー（pH＝3.7）
（重量％）
製造例３の硫酸ナトリウム塩（25重量％水溶液）                 60.0
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                              0.8
ミリスチルアルコール                                          1.0
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                              1.0
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                        2.0
エチレングリコールジステアレート                              2.0
ポリプロピレングリコール（Mw＝400）                           1.0
カチオン化グアーガム                                          0.5
高分子量ジメチルポリシロキサン（重合度1000〜2700）            1.0
ジメチルポリシロキサン（重合度50〜300）                       1.4
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液*1  1.5
リンゴ酸                                                      0.8
ユーカリエキス（製造例１）                                    0.05
加水分解コンキオリン液（乾燥分３重量％）                      0.05
ダイズエキス（乾燥分0.4重量％）                               0.05
オタネニンジンエキス（乾燥分３重量％）                        0.05
米胚芽油                                                      0.05
エデト酸二ナトリウム                                          0.4
塩化ナトリウム                                                0.2
香料                                                          適量
精製水                                                      バランス
＊１：マーコート550（NALCO社）
【００９０】
実施例８  抗フケシャンプー（pH＝3.7）
（重量％）
製造例２の硫酸アンモニウム塩（25重量％水溶液）               60.0
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                              0.4
ラウリン酸アミドプロピルベタイン                              1.0
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                        2.0
エチレングリコールジステアレート                              2.0
ポリプロピレングリコール（Mw＝400）                           0.5
カチオン化グアーガム                                          0.5
高分子量ジメチルポリシロキサン（重合度1000〜2700）            1.0
ジメチルポリシロキサン（重合度50〜300）                       1.4
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液*1  1.5
リンゴ酸                                                      0.8
ユーカリエキス（製造例１）                                    0.05
ココイルベンザルコニウムクロライド                            0.5
エデト酸二ナトリウム                                          0.4
香料                                                          適量
精製水                                                      バランス
＊１：マーコート550（NALCO社）
【００９１】
実施例５〜８の各シャンプーは、洗髪時の及び泡のすべり感が良好であり、仕上がりの髪にツヤ、弾力性、ハリ、コシ等を付与することができ、毛髪のまとまりに優れるものであった。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】泡立ちの速さの評価に用いた装置の全体図である。
【図２】(a) 毛髪を植毛する円板の上面図、及び (b) 毛髪を植毛した円板の断面図である。
【図１】
2007077029.tif 000011
【図２】
2007077029.tif 000012