(57)【要約】【課題】顔料が毛髪に効率よく染着し、着色効果の高い毛髪化粧料を提供する。【解決手段】表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子を少なくとも１種含む毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子を少なくとも１種含むことを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
前記のカチオン性基を含む有機基が下記一般式（１）で表される基であることを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。
【化１】
2007077082.tif 000017
（式中、Ａはカチオン性基を表し、n1及びn2は正の整数を表す。Ｍは電荷均衡対イオンを表し、ｍは顔料分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。＊は顔料分子に直接的又は連結基を介して間接的に結合する結合手を表す。）
【請求項３】
前記のカチオン性基を含む有機基がカチオン性基を含むデンドリマーであることを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記のカチオン性基を含むデンドリマーが下記一般式（２）〜（４）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項３記載の毛髪化粧料。
【化２】
2007077082.tif 000018
（式中、Ａはカチオン性基を表し、n3〜n6は正の整数を表す。Ｍは電荷均衡対イオンを表し、ｍは顔料分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。＊は顔料分子に直接的又は連結基を介して間接的に結合する結合手を表す。）
【化３】
2007077082.tif 000019
（式中、Ａはカチオン性基を表し、n3〜n10は正の整数を表す。Ｍは電荷均衡対イオンを表し、ｍは顔料分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。＊は顔料分子に直接的又は連結基を介して間接的に結合する結合手を表す。）
【化４】
2007077082.tif 000020
（式中、Ａはカチオン性基を表し、n3〜n18は正の整数を表す。Ｍは電荷均衡対イオンを表し、ｍは顔料分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。＊は顔料分子に直接的又は連結基を介して間接的に結合する結合手を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料が毛髪に効率よく染着し、高い着色効果が得られる毛髪化粧料（染毛剤）に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪を着色する為に、顔料とこれを分散させるための界面活性剤を含有する毛髪化粧料（染毛剤）が知られている。しかしながら、顔料を含む毛髪化粧料で毛髪を処理後、すすぎ流して使用するタイプのものにおいては、毛髪化粧料中に含まれる顔料のうち、すすぎにより流されてしまう部分が非常に多く、顔料による十分な着色効果が得られず、使用顔料の量に対する着色効率が極端に悪い。毛髪への顔料の付着量を増す為に、特定のポリマーを組み合わせて使用する方法（例えば特許文献１及び２）、特定のポリマー及び珪酸マグネシウムもしくは珪酸マグネシウムアルミニウムを組み合わせて使用する方法（例えば特許文献３）、ポリマーラテックス及び粘土鉱物及び／又は水溶性増粘剤を組み合わせて使用する方法（例えば特許文献４）が知られているが、さらなる着色効果の向上が期待されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−１９１４７３号公報
【特許文献２】特開平１１−１２４３１９号公報
【特許文献３】特開平１０−２５９１１６号公報
【特許文献４】特開平１１−２９２７４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、顔料が毛髪に効率よく染着し、着色効果の高い毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、以下の手段によって顔料による着色効果が向上することを見出した。
［１］表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子を少なくとも１種含むことを特徴とする毛髪化粧料。
［２］前記のカチオン性基を含む有機基が下記一般式（１）で表される基であることを特徴とする［１］項に記載の毛髪化粧料。
【０００６】
【化１】
2007077082.tif 000002
【０００７】
（式中、Ａはカチオン性基を表し、n1及びn2は正の整数を表す。Ｍは電荷均衡対イオンを表し、ｍは顔料分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。＊は顔料分子に直接的又は連結基を介して間接的に結合する結合手を表す。）
［３］前記のカチオン性基を含む有機基がカチオン性基を含むデンドリマーであることを特徴とする［１］項に記載の毛髪化粧料。
［４］前記のカチオン性基を含むデンドリマーが下記一般式（２）〜（４）のいずれかで表される基であることを特徴とする［３］項に記載の毛髪化粧料。
【０００８】
【化２】
2007077082.tif 000003
【０００９】
（式中、Ａはカチオン性基を表し、n3〜n6は正の整数を表す。Ｍは電荷均衡対イオンを表し、ｍは顔料分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。＊は顔料分子に直接的又は連結基を介して間接的に結合する結合手を表す。）
【００１０】
【化３】
2007077082.tif 000004
【００１１】
（式中、Ａはカチオン性基を表し、n3〜n10は正の整数を表す。Ｍは電荷均衡対イオンを表し、ｍは顔料分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。＊は顔料分子に直接的又は連結基を介して間接的に結合する結合手を表す。）
【００１２】
【化４】
2007077082.tif 000005
【００１３】
（式中、Ａはカチオン性基を表し、n3〜n18は正の整数を表す。Ｍは電荷均衡対イオンを表し、ｍは顔料分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。＊は顔料分子に直接的又は連結基を介して間接的に結合する結合手を表す。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明の毛髪化粧料は、顔料が毛髪に効率よく染着し、高い着色効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いられる化合物において、特定の部分を「基」と称した場合には、当該部分は基自体が置換されていなくても、一種以上の（可能な最多数までの）置換基で置換されていても良いことを意味する。例えば、「アルキル基」とは置換または無置換のアルキル基を意味する。また、本発明における基が有してもよい「置換基」には、どのような置換基でも含まれる。
【００１６】
置換基をＶとすると、Ｖで示される置換基としては特に制限は無いが、例えばハロゲン原子、アルキル基［（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基及びトリシクロアルキル基を含む）、またアルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基も含むこととする］、アリール基、複素環基（ヘテロ環基とも言う）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アニリノ基を含む）、アンモニオ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、ホスホ基、シリル基、ヒドラジノ基、ウレイド基、その他公知の置換基が例として挙げられる。
【００１７】
さらに詳しくは、置換基Ｖはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、例えばビシクロ［１．２．２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル）、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）はこのような概念のアルキル基に加え、下記のアルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基等も含むものとする。］、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらはアルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基、例えばビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、例えば２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、例えばビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えばエチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、複素環基（好ましくは５〜６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは炭素数３〜３０の５〜６員の芳香族の複素環基、例えば２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル。なお１−メチル−２−ピリジニオ、１−メチル−２−キノリニオのようなカチオン性複素環基でもよい）、
【００１８】
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜２０のシリルオキシ基、例えばトリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えばホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えばフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【００１９】
アミノ基（好ましくはアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、ジフェニルアミノ）、アンモニオ基（好ましくはアンモニオ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル、アリール、ヘテロ環が置換したアンモニオ基、例えばトリメチルアンモニオ、トリエチルアンモニオ、ジフェニルメチルアンモニオ）、アシルアミノ基（好ましくはホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えばカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えばフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ））、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えばスルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えばメチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、
【００２０】
メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えばフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えばメチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、アルキル又はアリールスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えばアセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２−ピリジルカルボニル、２−フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えばフェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えばカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
【００２１】
アリールおよびヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えばフェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、イミド基（好ましくはＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えばジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えばホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えばジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えばジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、ホスホ基、シリル基（好ましくは炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えばトリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）、ヒドラジノ基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のヒドラジノ基、例えばトリメチルヒドラジノ）、ウレイド基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のウレイド基、例えばＮ，Ｎ−ジメチルウレイド）を表す。
【００２２】
また、２つの置換基Ｖが連結して、環（芳香族または非芳香族の、炭化水素環または複素環。これらはさらに組み合わされて多環縮合環を形成することができる。例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、フェナントレン環、フルオレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ビフェニル環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インドリジン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、キノリジン環、キノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キノキサゾリン環、キノリン環、カルバゾール環、フェナントリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、チアントレン環、クロメン環、キサンテン環、フェノキサチイン環、フェノチアジン環、フェナジン環、が挙げられる。）構造をとることもできる。
【００２３】
上記の置換基Ｖの中で水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の置換基で置換されていてもよい。そのような複合置換基の例としては、アシルスルファモイル基、アルキル又はアリールスルホニルカルバモイル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルカルバモイル、ｐ−メチルフェニルスルホニルカルバモイル、アセチルスルファモイル、ベンゾイルスルファモイル基が挙げられる。
【００２４】
表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子とは、以下に述べるカチオン性置換基が連結基を介して共有結合によって有機顔料粒子表面に結合した化合物である。
カチオン性基とは四級窒素原子及び四級有機リン原子を含む有機基を表す。好ましいカチオン性基としては、四級アンモニウム基、四級窒素原子を含むヘテロ環基、四級ホスホニウム基が挙げられる。
【００２５】
好ましい「四級アンモニウム基」としては、炭素数１〜３０のトリアルキルアンモニオ基｛例えば、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、トリ(２−ヒドロキシエチル)アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ブチルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ヘキシルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−オクチルアンモニオ基｝、炭素数１〜３０のジアルキルアリールアンモニオ基｛例えば、ジメチルフェニルアンモニオ基、ジエチルフェニルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル(４−メチルフェニル)アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル(４−ヒドロキシフェニル)アンモニオ基｝、炭素数１〜３０のジアリールアルキルアンモニオ基｛例えば、ジフェニルメチルアンモニオ基、ジフェニルメチルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジ(４−メチルフェニル)メチルアンモニオ基｝などが挙げられる。
【００２６】
「四級アンモニウム基」としてより好ましくは、炭素数１〜２０のトリアルキルアンモニオ基｛例えば、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、トリ(２−ヒドロキシエチル)アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ブチルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ヘキシルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−オクチルアンモニオ基｝、炭素数１〜２０のジアルキルアリールアンモニオ基｛例えば、ジメチルフェニルアンモニオ基、ジエチルフェニルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル(４−メチルフェニル)アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル(４−ヒドロキシフェニル)アンモニオ基｝、炭素数１〜２０のジアリールアルキルアンモニオ基｛例えば、ジフェニルメチルアンモニオ基、ジフェニルメチルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジ(４−メチルフェニル)メチルアンモニオ基｝であり、更に好ましくは、炭素数１〜７のトリアルキルアンモニオ基｛例えば、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、トリ(２−ヒドロキシエチル)アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ブチルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ヘキシルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ基｝、炭素数１〜７のジアルキルアリールアンモニオ基｛例えば、ジメチルフェニルアンモニオ基、ジエチルフェニルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル(４−メチルフェニル)アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル(４−ヒドロキシフェニル)アンモニオ基｝であり、更に好ましくは、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリプロピルアンモニオ基、トリ(２−ヒドロキシエチル)アンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニオ基、ジメチルフェニルアンモニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル(４−ヒドロキシフェニル)アンモニオ基が挙げられ、特に好ましくは、トリメチルアンモニオ基である。
【００２７】
「四級窒素原子を含むヘテロ環基」とは、窒素原子がアルキル基又はアリール基によって四級化された含窒素へテロ環基を意味し、Ｎ−アルキルピペリジニオ基｛例えば、Ｎ−メチル−１−ピペリジニオ基、Ｎ−メチル−４−ピペリジニオ基｝、Ｎ−アルキルモルホリニオ基｛例えば、Ｎ−メチル−１−モルホリニオ基、Ｎ−メチル−３−モルホリニオ基｝、Ｎ−アルキルピロリジニオ基｛例えば、Ｎ−メチル−１−ピロリジニオ基、Ｎ−メチル−３−ピロリジニオ基｝、Ｎ−アルキルピリジニオ基｛例えば、１−ピリジニオ基、１−メチル−３−ピリジニオ基、１−ベンジル−３−ピリジニオ基、１−メチル−４−ピリジニオ基、１−ベンジル−４−ピリジニオ基、１−フェニル−３−ピリジニオ基、１−フェニル−４−ピリジニオ基、１−カルボキシメチル−３−ピリジニオ基、１−カルボキシメチル−４−ピリジニオ基、１−エトキシカルボニルメチル−３−ピリジニオ基、１−エトキシカルボニルメチル−４−ピリジニオ基｝、Ｎ−アルキルピラゾリオ基｛例えば、２−メチル−１−ピラゾリオ基、２−エチル−１−ピラゾリオ基、１，２−ジメチル−４−ピラゾリオ基、１，２−ジメチル−３−ピラゾリオ基、２−ベンジル−１−ピラゾリオ基、１，２−ジベンジル−４−ピラゾリオ基、２−フェニル−１−ピラゾリオ基、１，２−ジフェニル−４−ピラゾリオ基｝、Ｎ−アルキル(若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル)イミダゾリオ基｛例えば、３−メチル−１−イミダゾリオ基、３−エチル−１−イミダゾリオ基、３−プロピル−１−イミダゾリオ基、３−ブチル−１−イミダゾリオ基、３−オクチル−１−イミダゾリオ基、１，３−ジメチル−２−イミダゾリオ基、１，３−ジフェニル−２−イミダゾリオ基、１，３−ジベンジル−２−イミダゾリオ基｝、Ｎ−アルキル(若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル)トリアゾリオ基｛例えば、４−メチル−１−(１，２，４−トリアゾリオ)基、４−フェニル−１−(１，２，４−トリアゾリオ)基、４−ベンジル−１−(１，２，４−トリアゾリオ)基、１，４−ジフェニル−３−(１，２，４−トリアゾリオ)基｝が挙げられる。
【００２８】
「四級窒素原子を含むヘテロ環基」として好ましくは、Ｎ−アルキルピペリジニオ基、Ｎ−アルキルモルホリニオ基、Ｎ−アルキルピロリジニオ基、Ｎ−アルキルピリジニオ基、Ｎ−アルキルピラゾリオ基、Ｎ−アルキル(若しくはＮ，Ｎ−ジアルキル)イミダゾリオ基であり、更に好ましくは、Ｎ−メチル−１−ピペリジノ基、Ｎ−メチル−１−モルホリノ基、Ｎ−メチル−１−ピロリジノ基、１−ピリジニオ基、１−メチル−３−ピリジニオ基、１−ベンジル−３−ピリジニオ基、１−メチル−４−ピリジニオ基、２−メチル−１−ピラゾリオ基、３−メチル−１−イミダゾリオ基であり、更に好ましくは、Ｎ−メチル−１−ピペリジノ基、１−ピリジニオ基、１−メチル−４−ピリジニオ基、３−メチル−１−イミダゾリオ基であり、特に好ましくは、１−ピリジニオ基、１−メチル−４−ピリジニオ基、３−メチル−１−イミダゾリオ基である。
【００２９】
好ましい「ホスホニウム基」としては、炭素数１〜３０のトリアリールホスホニオ基(例えば、トリフェニルホスホニオ基)、炭素数１〜３０のトリアルキルホスホニオ基｛例えば、トリメチルホスホニオ基、トリエチルホスホニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルホスホニオ基｝、炭素数１〜３０のジアルキルアリールホスホニオ基｛例えば、ジメチルフェニルホスホニオ基、ジエチルフェニルホスホニオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチル(４−メチルホスホニオ)ホスホニオ基、｝、炭素数１〜３０のジアリールアルキルホスホニオ基｛例えば、ジフェニルメチルホスホニオ基、ジフェニルメチルホスホニオ基、Ｎ，Ｎ−ジ(４−メチルフェニル)メチルホスホニオ基、ジフェニルベンジルホスホニオ基｝などが挙げられる。
【００３０】
好ましいホスホニウム基としては、炭素数１〜２０のトリアリールホスホニオ基（例えば、トリフェニルホスホニオ基）、炭素数１〜２０のジアルキルアリールホスホニオ基｛例えば、ジメチルフェニルホスホニオ基、ジエチルフェニルホスホニオ基｝、炭素数１〜２０のジアリールアルキルホスホニオ基｛例えば、ジフェニルメチルホスホニオ基、ジフェニルベンジルホスホニオ基｝などが挙げられ、さらに好ましいホスホニウム基としては、炭素数１〜２０のトリアリールホスホニオ基（例えば、トリフェニルホスホニオ基）、炭素数１〜２０のジアリールアルキルホスホニオ基｛例えば、ジフェニルメチルホスホニオ基、ジフェニルベンジルホスホニオ基｝などが挙げられる。特に好ましいホスホニウム基はトリフェニルホスホニウム基である。
【００３１】
連結基として好ましくは単結合、又は炭素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子のうち、少なくとも１種を含む原子又は原子団からなる。好ましくはアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン）、アリーレン基（例えばフェニレン、ナフチレン）、アルケニレン基（例えば、エテニレン、プロペニレン）、アルキニレン基（例えば、エチニレン、プロピニレン）、アミド基、エステル基、スルホアミド基、スルホン酸エステル基、ウレイド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオエーテル基、エーテル基、カルボニル基、−Ｎ(Ｖａ)−（Ｖａは水素原子、又は一価の置換基を表わす。一価の置換基としては前述の置換基Ｖが挙げられる。）、複素環２価基（例えば、６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）を１つまたはそれ以上組み合わせて構成される炭素数０以上１００以下、好ましくは炭素数１以上２０以下の連結基を表す。
上記の連結基は、更に前述の置換基Ｖを有しても良い。また、これらの連結基は環（芳香族、又は非芳香族の炭化水素環、又は複素環）を含有しても良い。
【００３２】
更に好ましくは炭素数１以上１０以下のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン）、炭素数６以上１０以下のアリーレン基（例えばフェニレン、ナフチレン）、炭素数２以上１０以下のアルケニレン基（例えば、エテニレン、プロペニレン）、炭素数２以上１０以下のアルキニレン基（例えば、エチニレン、プロピニレン）、エーテル基、アミド基、エステル基、スルホアミド基、スルホン酸エステル基を１つ又はそれ以上組み合わせて構成される炭素数１以上１０以下の２価の連結基である。これらは、前述の置換基Ｖで置換されていても良い。
【００３３】
カチオン性基を含む有機基としてさらに好ましくは、下記一般式（１）で表される場合である。
【００３４】
【化５】
2007077082.tif 000006
【００３５】
式中、Ａはカチオン性基を表し、n1及びn2は正の整数を表す。Ｍは電荷均衡対イオンを表し、ｍは顔料分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。＊は顔料分子に直接的又は連結基を介して間接的に結合する結合手を表す。
【００３６】
Ａで表されるカチオン性基は、上述のカチオン性基を表す。Ａとして好ましくは、上述のカチオン性基として好ましいものと同一である。n1及びn2は正の整数を表し、好ましくは１〜３０までの整数であり、より好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜２０の整数である。
【００３７】
Ｍは色素（顔料）のイオン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在を示すために式の中に含められている。ある色素が陽イオンまたは陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷を持つかどうかは、その置換基および溶液中の環境（ｐＨなど）に依存する。
典型的な陽イオンとしては水素イオン（Ｈ+）、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えばカルシウムイオン）などの無機陽イオン、アンモニウムイオン（例えば、アンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピリジニウムイオン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムイオン）などの有機イオンが挙げられる。
陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、ハロゲン化物陰イオン（例えばフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン）、置換アリ−ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリ−ルジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。さらに、イオン性ポリマーまたは色素と逆電荷を有する他の色素を用いてもよい。
好ましい陽イオンは、ナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピリジニウムイオン、メチルピリジニウムイオンである。
好ましい陰イオンは過塩素酸イオン、ヨウ化物イオン、臭化物イオン、置換アリールスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン）である。
【００３８】
ｍは顔料分子の電荷を均衡させるのに必要な０以上の数を表し、Ｍの個数を表す。分子内塩を形成する場合は０である。好ましくは０以上５０以下の数である。
【００３９】
カチオン性基を含む有機基としてさらに好ましくは、カチオン性基を含むデンドリマーである場合である。ここで、デンドリマーは各末端にカチオン性基を有している。カチオン性基を含むデンドリマーで有機顔料を修飾することで、効率的に多くのカチオン性基を導入することができ、より高い染着性を得ることができる。
デンドリマーの分子量としては、１００〜５０００が好ましく、２００〜３０００が更に好ましく、３００〜２０００が特に好ましい。
デンドリマーの結合様式、カチオン性基の種類、及び世代数に制限はないが、下記一般式（２）〜（４）のいずれかで表される基である場合が好ましい。
【００４０】
【化６】
2007077082.tif 000007
【００４１】
式中、Ａ、Ｍ、ｍ及び＊は一般式（１）中のＡ、Ｍ、ｍ及び＊と同義であり、n3、n4、n5、及びn6は一般式（１）中のn1及びn2と同義である。
【００４２】
【化７】
2007077082.tif 000008
【００４３】
式中、Ａ、Ｍ、ｍ及び＊は一般式（１）中のＡ、Ｍ、ｍ及び＊と同義であり、n3、n4、n5、n6、n7、n8、n9、及びn10は一般式（１）中のn1及びn2と同義である。
【００４４】
【化８】
2007077082.tif 000009
【００４５】
式中、Ａ、Ｍ、ｍ及び＊は一般式（１）中のＡ、Ｍ、ｍ及び＊と同義であり、n3、n4、n5、n6、n7、n8、n9、n10、n11、n12、n13、n14、n15、n16、n17、及びn18は一般式（１）中のn1及びn2と同義である。
【００４６】
一般式（２）〜（４）中のＡ、Ｍ、及びｍとして好ましいものは、一般式（１）中のＡ、Ｍ、及びｍとして好ましいものと同一である。
【００４７】
一般式（２）〜（４）中のn3、n4、n5、n6、n7、n8、n9、n10、n11、n12、n13、n14、n15、n16、n17、及びn18として好ましいものは、一般式（１）中のn1及びn2として好ましいものと同一である。
【００４８】
本発明に使用されるカチオン性基を含む有機基は、「色材協会誌」，第６９巻，７４３頁(１９９６年刊)、及び「Prog.Polym.Sci.」，Vol.23，p.1(1998)などを参考に合成することができる。
【００４９】
本発明で用いられる有機顔料は、特に制限はないが、好ましい有機顔料としてはアゾ顔料(例えば、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、β-ナフトール系、ナフトールAS系、ピラゾロン系、もしくはベンズイミダゾロン系などの不溶性アゾ顔料、βナフトール系、BON系、もしくはナフトールAS系などのアゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料)、縮合多環系顔料(例えば、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、インジゴ系、ジオキサジン系、キノフタロン系、イソインドリン系、ジケトピロロピロール系)、及び染付けレーキ系顔料(例えば、酸性染料系レーキ、塩基性染料レーキ)が挙げられる。好ましくは、アゾ顔料、及び縮合環顔料である。
【００５０】
具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０（Ｃ．Ｉ．番号７１１４０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４（Ｃ．Ｉ．番号７１１２７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９（Ｃ．Ｉ．番号７１１２９）等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（Ｃ．Ｉ．番号７１１０５）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（Ｃ．Ｉ．番号７１１００）等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（Ｃ．Ｉ．番号７３９００）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（Ｃ．Ｉ．番号７３９１５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２（Ｃ．Ｉ．番号７３９０７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７（Ｃ．Ｉ．番号７３９００、７３９０６）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９（Ｃ．Ｉ．番号７３９０５）のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６（Ｃ．Ｉ．番号７３９００／７３９２０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８（Ｃ．Ｉ．番号７３９００／７３９２０）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９（Ｃ．Ｉ．番号７３９００／７３９２０）等のキナクリドンキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７（Ｃ．Ｉ．番号６０６４５）等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８（Ｃ．Ｉ．番号５９３００）等のアントアントロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５（Ｃ．Ｉ．番号１２５１０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２（Ｃ．Ｉ．番号１２５１７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（Ｃ．Ｉ．番号２１２９０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１（Ｃ．Ｉ．番号１１７７７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６２（Ｃ．Ｉ．番号１１７７５）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８５（Ｃ．Ｉ．番号１２５１６）等のベンズイミダゾロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３（Ｃ．Ｉ．番号２０７１０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４（Ｃ．Ｉ．番号２００３８）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（Ｃ．Ｉ．番号２００３４）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８（Ｃ．Ｉ．番号２００３７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６（Ｃ．Ｉ．番号２００３５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４（Ｃ．Ｉ．番号２１１１５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３（Ｃ．Ｉ．番号２１１１０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１（Ｃ．Ｉ．番号２００５０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（Ｃ．Ｉ．番号２０７３５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６（Ｃ．Ｉ．番号２０７３０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０（Ｃ．Ｉ．番号２００５５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１（Ｃ．Ｉ．番号２００６５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（Ｃ．Ｉ．番号２００６７）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２３（Ｃ．Ｉ．番号２００６０）等のジスアゾ縮合系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（Ｃ．Ｉ．番号２１１００）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３（Ｃ．Ｉ．番号２１１０８）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８８（Ｃ．Ｉ．番号２１０９４）等のジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７（Ｃ．Ｉ．番号１２４８６）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０（Ｃ．Ｉ．番号１２４７５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（Ｃ．Ｉ．番号１１７１４）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（Ｃ．Ｉ．番号４８５４５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃ．Ｉ．番号１５８６５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３（Ｃ．Ｉ．番号１５５８５）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４（Ｃ．Ｉ．番号１２７６０）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４７（Ｃ．Ｉ．番号１５９１５）等のアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（Ｃ．Ｉ．番号６９８００）等のインダントロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（Ｃ．Ｉ．番号７４２６０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（Ｃ．Ｉ．番号７４２６５）、ピグメントグリーン３７（Ｃ．Ｉ．番号７４２５５）、ピグメントブルー１６（Ｃ．Ｉ．番号７４１００）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７５（Ｃ．Ｉ．番号７４１６０：２）、もしくは１５（Ｃ．Ｉ．番号７４１６０）等のフタロシアニン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６（Ｃ．Ｉ．番号４２８００）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー６１（Ｃ．Ｉ．番号４２７６５：１）等のトリアリールカルボニウム系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（Ｃ．Ｉ．番号５１３１９）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７（Ｃ．Ｉ．番号５１３４５）等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（Ｃ．Ｉ．番号６５３００）等のアミノアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（Ｃ．Ｉ．番号５６１１０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５（Ｃ．Ｉ．番号５６１０５０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２（Ｃ．Ｉ．番号５６１１５０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３等のジケトピロロピロール系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（Ｃ．Ｉ．番号７３３１２）等のチオインジゴ系顔料、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１３９（Ｃ．Ｉ．番号５６２９８）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（Ｃ．Ｉ．番号４８２１０）等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９（Ｃ．Ｉ．番号５６２８４）、もしくはＣ．Ｉ.ピグメントオレンジ６１（Ｃ．Ｉ．番号１１２９５）等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０（Ｃ．Ｉ．番号５９７００）、もしくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２１６（Ｃ．Ｉ．番号５９７１０）等のピラントロン系顔料、またはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１（６００１０）等のイソビオラントロン系顔料が挙げられる。
【００５１】
本発明に用いられる有機顔料粒子の粒径は特に制限はないが、０．００１〜１０μｍが好ましく、０．００５〜２．０μｍがより好ましい。
【００５２】
表面が前記のカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子は、顔料分子中のＮＨ基、ＯＨ基などの官能基化しやすいもののうち表面に存在するものだけを、酸クロリドやアルキルハライドなどを用いて共有結合を形成し、上述のカチオン性基を含む基を共有結合により導入することでより作製することができる。
【００５３】
表面修飾により導入されるカチオン性基の数は、顔料表面に存在する全顔料分子の１％〜１００００％が好ましく、５％〜５０００％がさらに好ましく、１０％〜３０００％がさらに好ましく、２０％〜２０００％がさらに好ましい。
【００５４】
以下に、有機顔料粒子の表面において、カチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料分子の具体例を示すが、本発明はこれに制限されない。以下の具体例のうち、１−１、１−２、１−５及び１−６は、ピグメントレッド１２２の分子がカチオン性基を含む有機基によって修飾されたものであり、１−３及び１−４は、ピグメントレッド２５４の分子がカチオン性基を含む有機基によって修飾されたものである。
【００５５】
【化９】
2007077082.tif 000010
【００５６】
【化１０】
2007077082.tif 000011
【００５７】
本発明の毛髪化粧料において、前記の表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子の含有量は、毛髪化粧料の全組成（２剤式又は３剤式の場合は各剤の混合後。以下同じ。）中に０．０００１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜２０質量％、更に好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。また他の直接染料を併用する場合には、解離性直接染料と合計したときの含有量が、全組成中に０．００１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２０質量％、更に好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％である。
【００５８】
表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子は、通常の毛髪化粧料で用いられるｐＨ２〜１１の広い範囲で保存安定性に優れるため、本発明の染毛剤は、上記範囲内の任意のｐＨで使用することができる。しかし、ｐＨ５以上の範囲で使用するのが、染色性の点から好ましい。
【００５９】
本発明の毛髪化粧料は、表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子の化合物以外の種々の成分を含んでいてもよい。
本発明の毛髪化粧料に用いられるアルカリ剤としては、例えばアンモニア；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン又はこれらの塩等のアルカノールアミン；グアニジン炭酸塩等のグアニジウム塩；水酸化ナトリウム等の水酸化物などが挙げられる。アルカリ剤の含有量は、全組成中の０．０１〜２０質量％が好ましく、更には０．１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％が好ましい。
【００６０】
本発明の毛髪化粧料に用いられる表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子は、酸化剤に対して十分安定なので、酸化剤と混合した後に毛髪に適用することができる。換言すれば、本発明の毛髪化粧料の好ましい実施態様として、表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤の２剤式にすることができる。この場合、染色と脱色が同時に行われ、より鮮やかな染色が得られる。
【００６１】
酸化剤としては、例えば過酸化水素；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩；過炭酸ナトリウム等の過炭酸塩；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩などが挙げられる。なかでも、毛髪に対する脱色性、表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子の安定性及び有効性の点から、過酸化水素が特に好ましい。また、過酸化水素を他の酸化剤と組み合わせて用いることもできる。酸化剤の含有量は、全組成中の０．５〜１０質量％、特に１〜８質量％が好ましい。
【００６２】
表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤の混合割合は、容積比で２：１〜１：３の範囲であるのが好ましい。
【００６３】
本発明の毛髪化粧料に、ポリオール類又はポリオールアルキルエーテル類、カチオン性又は両性ポリマー類、シリコーン類を加えると均一な染毛が得られるとともに、毛髪の化粧効果を改善することができ好ましい。
【００６４】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を含有させることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、有機溶剤、浸透促進剤、カチオン界面活性剤、天然又は合成の高分子、高級アルコール類、エーテル類、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００６５】
本発明の毛髪化粧料は、通常の方法に従って製造でき、１剤式、アルカリ剤を含有する剤成分と酸化剤を含有する剤成分からなる２剤式、あるいはこれに過硫酸塩等の粉末状の酸化剤を加えた３剤式の形態とすることができる。２剤式又は３剤式の場合、前記一般式（１）で表される化合物は、上記の染毛剤成分の少なくとも１つに配合すればよい。本発明の染毛剤は、１剤式の場合は直接毛髪に塗布することにより使用され、２剤式又は３剤式の場合は染毛時にこれらを混合し毛髪に塗布することにより使用される。
【００６６】
２剤式とする場合、典型的には、第１剤に前記の表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された有機顔料粒子と必要により酸化染料を配合し、アンモニア等のアルカリ剤でｐＨを８〜１２とする。一方、第２剤は過酸化水素を２〜６質量％程度含有させ、リン酸等により弱酸性に調整する。３剤式とする場合には、過硫酸塩をタルク、デキストリン等の不活性物質や粘結剤と混合し、過硫酸塩を５〜９５質量％程度含有する粒状物とし、上記２剤式の場合と同様の第１剤と第２剤との混合物に使用時に添加して用いる。
【００６７】
またその形態は、粉末状、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、エアゾール、エアゾールフォーム状等とすることができる。毛髪に適用する段階（２剤式又は３剤式の場合は混合後）における粘度は、２０００〜１０００００ｍＰａ・ｓが好ましい。ここで、粘度は、ブルックフィールド回転粘度計（Ｎｏ．５スピンドル、５ｒｐｍ）を用いて２０℃で測定した値である。
【００６８】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００６９】
実施例１
（表面が修飾された顔料粒子１−１の作製）
下のスキームに示す方法で、表面が修飾された顔料粒子１−１を作製した。
【００７０】
【化１１】
2007077082.tif 000012
【００７１】
ピグメントレッド１２２を３．０ｇ、アジポイルクロリド２．０ｍｌ、及びピリジン２．０ｍｌを、脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌ中に混合し、６０℃で２時間撹拌した。その後撹拌しながら室温まで放冷し、反応液をそのまま濾過して粉末を濾取することでピグメントレッド１２２粒子の表面が修飾された顔料粒子１−１−ｂを得た。得られた顔料粒子１−１−ｂの粉末を脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌ中に懸濁し、これに３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミン５．０ｍｌを加え、室温で３時間撹拌した。反応液をそのまま濾過して粉末を取り、これを０．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌに加え室温で１時間撹拌した。反応液をそのまま濾過し、得られた粉末を純水１００ｍｌに加え室温で１０分撹拌した後、濾過し、粉末を純水でよく洗浄した。得られた粉末を減圧乾燥することで、ジメチルアミノ基を有する基で表面修飾された顔料粒子１−１−ａを２．８ｇ得た。次にこの顔料粒子１−１−ａ  ０．５ｇをアセトニトリル２０ｍｌ中ヨウ化メチル１．０ｍｌに混合し、４０℃で２時間撹拌した。撹拌下室温まで冷却後濾過し、顔料粉末を濾取することにより、表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された顔料粒子１−１を作製した（０．４８ｇ、平均粒径約１．０μｍ）。
【００７２】
（毛髪化粧料の作製）
上記で作製した顔料粒子を、アルカリ性過酸化物を含む水ベースの組成物に溶解し、下記の処方Ａからなる毛髪化粧料を作製した。
〔処方Ａ〕
顔料粒子                              ０．２２ｇ
ベンジルアルコール                    ５．０ｇ
ラウリル硫酸ナトリウム                ０．０１ｇ
水酸化アンモニウム（２５質量％）      ５．０ｇ
過酸化水素（５０質量％）              ６．０ｇ
水                                    全量を１００ｇとするに必要な量
ｐＨ  １０．０
【００７３】
損傷のない白ヤギ毛１ｇに対し、作製した毛髪化粧料１．５〜２．０ｇを２４℃で１３分適用した。染色時間が終了した後、各毛束を水洗し、シャンプー洗浄し、乾燥した。その後、毛束の色を測定した。カラーリング処理前後の毛束のＬ*、ａ*及びｂ*値を色差計で計測し、ΔＬ*とΔＥ*の値を、周知の次式に従って算出した。
ΔＥ*＝｛(ΔＬ*)2＋(Δａ*)2＋(Δｂ*)2｝1/2
結果を表１に示す。
【００７４】
実施例２
（表面が修飾された顔料粒子１−２の作製）
下のスキームに示す方法で顔料粒子１−２を作製した。
【００７５】
【化１２】
2007077082.tif 000013
【００７６】
実施例１記載の方法で得られる顔料粒子１−１−ｂの粉末約３．０ｇを脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌ中に懸濁し、これに１−（３−アミノプロピル）イミダゾール５．０ｍｌを加え、室温で３時間撹拌した。反応液をそのまま濾過して粉末を取り、これを０．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌに加え室温で１時間撹拌した。反応液をそのまま濾過し、得られた粉末を純水１００ｍｌに加え室温で１０分撹拌した後、濾過し、粉末を純水でよく洗浄した。得られた粉末を減圧乾燥することで、ジメチルアミノ基を有する基で表面修飾された顔料粒子１−２−ａを２．８ｇ得た。次にこの顔料粒子１−２−ａ  ０．５ｇをアセトニトリル２０ｍｌ中ヨウ化メチル１．０ｍｌに混合し、４０℃で２時間撹拌した。撹拌下室温まで冷却後濾過し、顔料粉末を濾取することにより表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された顔料粒子１−２を作製した（０．４９ｇ、平均粒径約１．１μｍ）。
上記で作製した顔料粒子１−２を用いたこと以外は実施例１と同様にして毛髪化粧料を作製し、実施例１と同様にして染色及びその評価を行った。結果を表１に示す。
【００７７】
実施例３
（表面が修飾された顔料粒子１−６の作製）
下のスキームに示す方法で顔料粒子１−６を作製した。
【００７８】
【化１３】
2007077082.tif 000014
【００７９】
実施例１記載の方法で得られる顔料粒子１−１−ｂの粉末約１２．０ｇを脱水テトラヒドロフラン１５０ｍｌ中に懸濁し、これに１，２−エチレンジアミン１５ｍｌを加え、室温で３時間撹拌した。反応液をそのまま濾過して粉末を取り、これを０．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌに加え室温で１時間撹拌した。反応液をそのまま濾過し、得られた粉末を純水１００ｍｌに加え室温で１０分撹拌した後、濾過し、粉末を純水でよく洗浄した。得られた粉末を減圧乾燥することで、顔料粒子１−６−ｃを１２．１ｇ得た。次にこの顔料１−６−ｃ  １０．０ｇをメタノール２００ｍｌ中アクリル酸メチル３．０ｍｌに混合し、５０℃で８時間撹拌した。撹拌下室温まで冷却後濾過し、顔料粉末を濾取、乾燥することにより顔料粒子１−６−ｂ  ９．７ｇを得た。顔料粒子１−６−ｂ  ２．０ｇをメタノール５０ｍｌに混合し、エチレンジアミン１．０ｍｌを加え５０℃で１０時間撹拌した。撹拌下室温まで冷却後濾過し、顔料粉末を濾取、乾燥することにより顔料粒子１−６−ａ  １．４９ｇを得た。顔料粒子１−６−ａ  ０．７ｇをメタノール１０ｍｌと混合し、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリドの７５％水溶液１．０ｍｌを加え５０℃で１０時間撹拌した。撹拌下室温まで冷却後、顔料粉末を濾過乾燥することにより、表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾された顔料粒子１−６を作製した（０．７２ｇ、平均粒径約１．４μｍ）。
上記で作製した顔料粒子１−６を用いたこと以外は実施例１と同様にして毛髪化粧料を作製し、実施例１と同様にして染色及びその評価を行った。結果を表１に示す。
【００８０】
比較例１及び２
比較例１として特開２００３−３４２１３９号公報に記載された染料０．２２ｇを用い、比較例２としてピグメントレッド１２２顔料粒子（粒径１．３μｍ）の表面を処理していないもの０．２２ｇを用いたこと以外は実施例１と同様にして毛髪化粧料を作製し、実施例１と同様にして染色及びその評価を行った。結果を表１に示す。
【００８１】
【化１４】
2007077082.tif 000015
【００８２】
【表１】
2007077082.tif 000016
【００８３】
表１の結果から明らかなように、本発明の毛髪化粧料は比較例の毛髪化粧料に比べて著しく大きなΔＥを示しており、このことから有機顔料粒子の表面がカチオン性基を含む有機基によって修飾されている本発明の毛髪化粧料は高い着色効果を示すことがわかった。