(57)【要約】【課題】  白抜けが少なく高画質な印刷画像を提供し得るインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】  空隙型インク受容層上に、顔料系着色剤を含む有色インクを吐出させて、多数のインクドットからなる画像を形成するインクジェット記録方法において、水、水溶性有機溶剤及びアニオン性コロイダルシリカを含有する無色の液体組成物と、上記有色インクとを、上記空隙型インク受容層上で混合させ、上記有色インクのみを用いた場合に該空隙型インク受容層上に形成されるインクドットＢより大きなインクドットＡを形成する工程を含む。【選択図】  図１
2007062024.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
空隙型インク受容層上に、顔料系着色剤を含む有色インクを吐出させて、多数のインクドットからなる画像を形成するインクジェット記録方法において、
水、水溶性有機溶剤及びアニオン性コロイダルシリカを含有する無色の液体組成物と、上記有色インクとを、上記空隙型インク受容層上で混合させ、上記有色インクのみを用いた場合に該空隙型インク受容層上に形成されるインクドットより大きなインクドットを形成する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
上記液体組成物中に含有されている上記アニオン性コロイダルシリカの平均一次粒子径が、１０〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
上記液体組成物の表面張力γ１と上記有色インクの表面張力γ２との間に、γ２＞γ１の関係が成立することを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
上記液体組成物と上記有色インクとの上記空隙型インク受容層上での混合は、該液体組成物を該空隙型インク受容層上に吐出、付着させた後、該液体組成物の付着部上に、該有色インクを重ねて付着させることにより行われることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙等の記録媒体に向けてインクの液滴を飛翔させ、多数のインクドットからなる画像を形成するインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、インクジェット記録方法は、これまで銀塩写真やオフセット印刷によってのみ実現されてきた高精細印刷の分野にまで適用されるようになってきており、普通紙のみならず、印画紙やアート紙のような高い光沢性を有する光沢紙に対してもインクジェット記録方法が適用されるようになっている。そして、このような高画質化に伴って、インクジェットプリンタで印刷して得られたインクジェット記録物を、広告用や観賞用として室内のみならず屋外での掲示に用いる機会が増えてきている。このような事情の下、インクジェット記録物には、耐光性、耐ガス性、耐水性等について優れた特性を有し、経時による画像の劣化が少なく、保存性に優れることが求められている。
【０００３】
このように、インクジェット記録物の保存性が重視される中、インクジェット記録用のインクとしては、これまで主流であった染料インクに代えて、顔料インクが選択されるようになってきている。顔料インクは、染料に比して耐光性、耐ガス性、耐水性に優れている顔料を着色剤として用いたインクであり、インクジェット記録物の保存性の向上に非常に有効なインクである。
【０００４】
ところで、インクジェット方式の印刷装置（インクジェットプリンタ）には、記録ヘッドに設けられた複数のノズルから相対的に移動する記録媒体に向けてインク滴を吐出するものがある。このようなインクジェットプリンタを使用する場合において、インクの吐出安定性が低いと、ノズルからインク滴が正常に吐出されなかったり、インク滴の飛行曲がりが発生したりし、その結果、記録媒体上にドット抜け（インクのドットが存在すべき箇所に、インクのドットが存在しない状態）が発生する。ドット抜けは、印刷領域をドットで埋め尽くすベタ印刷において特に問題となり、印刷画像にバンディング（記録ヘッドの主走査方向に沿った白い筋状の抜け）を生じさせ、画像品位を著しく損なう。そこで、従来、吐出安定性に優れ、ドット抜けの少ない印刷画像を提供し得るインクの開発が活発になされており、例えば特許文献１〜３には、界面活性剤や湿潤剤等の助剤が添加されたインクジェット記録用インクが開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記のような吐出安定性に優れたインクを用いることによって、ドット抜けが効果的に防止されてもなお、印刷画像にバンディングが発生し、画像品位が著しく損なわれる場合がある。例えば、光沢感のある画像を形成する場合などに使用される記録媒体の一つとして、支持体上に、空隙構造を持ったインク受容層（空隙型インク受容層）を有するインクジェット専用紙があるが、このインクジェット専用紙を用いてインクジェット記録を行った場合、インク滴の不吐出や飛行曲がり等が発生せず、インク滴が正常に吐出されていたにも拘わらず、本来ドット同士が接触して形成されるべきところでドット間に隙間（白抜け）が生じ、結果的にドット抜けが発生したのと同様の状態になってしまうことがある。空隙型インク受容層は、インク吸収能が高く、インク滴が付着してから吸収されるまでの時間が極めて短いため、ドット径が拡がりにくく、白抜けが発生しやすいのである。
【０００６】
また、多階調の表現力を高めたい場合などは、吐出するインク量を微小にしてドット径を小さくする方法が有効であるが、ドット径を小さくした場合も、印刷領域をドットで埋め尽くさなければならないベタ印刷部において、ドットが印刷領域を被覆しない白抜け部分が発生してしまうことがある。特に、この方法を空隙型インク受容層に適用した場合は、白抜けが発生しやすい。この場合、白抜け防止手段としては、ベタ印刷部全体を隙間なくドットで被覆する方法が考えられるが、このようにドット数を増加する方法は、記録ヘッドの走査回数を増やすため、印刷速度の低下が避けられず、好ましくない。
【０００７】
特許文献４には、白抜けやバンディングの抑制を図ったインクとして、水と、特定の化学構造を有する界面活性剤と、ＨＬＢが１３〜１７の界面活性剤とを含有させたインクが開示されている。しかし、このインクは、着色剤として水溶性染料を用いた染料インクであり、着色剤として顔料を用いた顔料インクにこのような界面活性剤過多のインク組成を適用した場合には、顔料の分散安定性が低下し、吐出安定性が損なわれるおそれがある。また、このインクをインクジェット記録に用いた場合、使用する記録媒体によっては、ドット径が拡がりすぎてしまい、インクのにじみが発生して画質を損なうおそれもある。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−２６５８３１号公報
【特許文献２】特開２００３−１２９８０号公報
【特許文献３】特開２００３−２０１４２９号公報
【特許文献４】特開２００４−１８６８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、白抜けが少なく高画質な印刷画像を提供し得るインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、空隙型インク受容層上に、顔料系着色剤を含む有色インクを吐出させて、多数のインクドットからなる画像を形成するインクジェット記録方法において、水、水溶性有機溶剤及びアニオン性コロイダルシリカを含有する無色の液体組成物と、上記有色インクとを、上記空隙型インク受容層上で混合させ、上記有色インクのみを用いた場合に該空隙型インク受容層上に形成されるインクドットより大きなインクドットを形成する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【００１１】
本発明のインクジェット記録方法は、特定組成の無色の液体組成物と、有色の顔料インクとを記録媒体上で混合させる工程を導入することにより、該顔料インクのみを用いた場合よりも、該顔料インクによって形成されるインクドットの径を大きくすることを可能にしたので、従来の方法では白抜けやバンディングの発生が目立っていた空隙型インク受容層上に、白抜けやバンディングが大幅に低減された高画質、高品位の印刷画像を形成することができる。また、本発明のインクジェット記録方法は、耐光性、耐ガス性、耐水性に優れた顔料インクを用いるため、画像堅牢性に優れ、長期保存が可能な印刷画像を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のインクジェット記録方法は、紙や塗工紙など、インクジェット記録が可能な記録媒体全般に適用することができるが、特に、空隙型インク受容層を有する記録媒体の該空隙型インク受容層上に画像を形成する場合に有効である。空隙型インク受容層は、層の内部に無数の微細な空隙が形成された、スポンジのような構造を持った層であり、これらの空隙を利用して表面に付着したインクを内部に速やかに吸収することができる反面、ドット径が拡がりにくく、白抜け（ドット同士が接触して形成されるべき箇所でドット間に生じる隙間）が発生しやすいという欠点を有する。本発明は、空隙型インク受容層の斯かる欠点を補い、白抜けの無いベタ印刷画像の提供を可能とするものである。
【００１３】
空隙型インク受容層の例としては、無機粒子と該無機粒子の結着剤とを含むものが挙げられる。中でも、インクが直接付与される被記録面のＪＩＳ−Ｚ８７４１で規定する２０光沢度が１０％以上の空隙型インク受容層に対して、本発明は優れた効果を発揮する。
【００１４】
上記無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、カオリン、タルク、クレー、二酸化チタン等が挙げられる。無機粒子の平均一次粒子径は、好ましくは５０ｎｍ以下である。無機粒子の含有量は、インク受容層の全固形分に対して、好ましくは５０〜８５重量％である。
また、無機粒子の結着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、スチレン−アクリル共重合樹脂等が挙げられる。結着剤の含有量は、インク受容層中に含まれている無機粒子に対して、好ましくは１５〜４０重量％である。
空隙型インク受容層には、無機粒子及び結着剤以外に、カチオン化剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤等が含有されていてもよい。
【００１５】
本発明のインクジェット記録方法では、顔料系着色剤を含む有色インクと、無色の液体組成物とを使用する。該有色インクとしては、市販のインクジェットプリンタで使用可能で且つ記録媒体上に視認性のあるインクドットを形成することができるものであればよく、この種のインクジェット記録において通常用いられるシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックなどのカラー顔料インクの１種以上を特に制限無く用いることができる。
【００１６】
一方、本発明で使用する液体組成物は、有色インクのように、視認性のある画像の形成に直接関わるものではなく、あくまで、有色インクによって記録媒体上に形成されるインクドットのドット径を拡げるためのものであるため、有色インクによる本来の画質が損なわれないように、実質的に無色透明に調製されている。
【００１７】
そして、本発明のインクジェット記録方法は、上記液体組成物と、上記有色インクとを、空隙型インク受容層上で混合させる工程を含んでいる。図１（ａ）は、この混合工程の実施によって形成されたインクドットを模式的に示す平面図であり、図１（ｂ）は、上記有色インクのみを用いて形成された（液体組成物を用いない以外はインクドットＡと同一の条件で形成された）インクドットを模式的に示す平面図である。図１（ａ）及び図１（ｂ）中、Ａ、Ｂは、それぞれインクドットを示し、図１（ａ）中の斜線部は、液体組成物の付着部を示す。尚、図１（ａ）では、説明容易のため、液体組成物の付着部を斜線で示しているが、実際には、液体組成物の吐出によってインクドットと同様の円形状のドットが形成され、液体組成物の付着部は該ドットの集まりから構成される。
【００１８】
図１に示したように、液体組成物と有色インクとを混合させる混合工程の実施によって空隙型インク受容層上に形成されたインクドットＡは、有色インクのみを用いて空隙型インク受容層上に形成されたインクドットＢよりも、ドット径が拡大しており、大きい。従って、例えば、印刷領域をドットで埋め尽くさなければならないベタ印刷部を形成する場合などは、この混合工程を実施することにより、白抜けを効果的に防止することができる。
【００１９】
本発明の実施によって奏されるインクドットの拡大効果の程度は、印刷条件にもよるが、後述する組成の液体組成物と有色インクとを、上述の空隙型インク受容層（無機粒子と該無機粒子の結着剤とを含む空隙型インク受容層）上で混合させた場合、（液体組成物と有色インクとを混合させることによって得られるインクドットの直径）／（有色インクのみを用いて形成されるインクドットの直径）＝１．１〜１．５である。
【００２０】
液体組成物と有色インクとのインク受容層上での混合は、液体組成物によるインクドットの拡径作用を確実に奏させるようにするため、液体組成物をインク受容層上に吐出、付着させた後、該液体組成物の付着部上に、有色インクを重ねて付着させることにより行うことが好ましい。この場合、液体組成物を吐出させてから有色インクを吐出させるまでの時間は、数秒以内とすることが好ましい。
【００２１】
液体組成物の付着量は、所定の効果を得るために必要十分な量とすることが好ましく、有色インクと液体組成物との単位面積当たりの付着重量比が、有色インク：液体組成物＝２０：１〜５：３となるように調整することが好ましい。通常、液体組成物の付着量は、付着直後の湿潤状態において（ｗｅｔ換算で）、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2である。
【００２２】
また、液体組成物によるインクドットの拡径作用を確実に奏させるようにするため、液体組成物を単独で記録媒体上に吐出させた場合に形成される液体組成物ドットを、有色インクを単独で記録媒体上に吐出させた場合に形成されるインクドットより大きくすることが好ましい。
【００２３】
上述の液体組成物及び有色インクの吐出制御は、斯かる制御構成に対応するプログラムコードから構成されたプリンタドライバを作製し、このプリンタドライバをインクジェットプリンタに接続又は内蔵されたコンピュータにインストールし、こうしてプリンタドライバがインストールされたインクジェットプリンタを用いることにより、実施することができる。インクジェットプリンタは、周知のように、記録ヘッドのノズルからインクの液滴を吐出させ、これを記録媒体に付着させてインクドットからなる画像を形成する記録装置である。記録ヘッドのインク吐出方式には、ピエゾ素子などの圧電素子を利用した電気−機械変換方式や、ヒータなどの電気−熱変換素子を利用した電気−熱変換方式などがあるが、本発明は、いずれの方式の記録ヘッドを搭載したインクジェットプリンタでも実施できる。
【００２４】
以下に、本発明で使用する液体組成物について詳細に説明する。
【００２５】
本発明に係る液体組成物は、水、水溶性有機溶剤及びアニオン性コロイダルシリカを必須成分として含有する。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などを用いることができる。また、紫外線照射、又は過酸化水素添加などにより滅菌した水は、長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるため、本発明で好適に用いられる。水は、通常、液体組成物の全重量に対して５０重量％以上含有され、液体組成物の主溶媒とされる。
【００２６】
本発明に係る液体組成物に含有される水溶性有機溶剤としては、例えば、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のアルカンジオール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、糖アルコール等の糖類等が挙げられる。本発明では、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。水溶性有機溶剤の含有量は、特に制限されないが、通常、液体組成物の全重量に対して０．１〜３０重量％程度である。
【００２７】
本発明に係る液体組成物に含有されるアニオン性コロイダルシリカは、有色インクによるインクドットのドット径を効果的に拡大する作用を有するものである。アニオン性コロイダルシリカは、球状シリカを水に分散させてなるコロイド溶液であり、該シリカの粒子表面のシラノール基が負に帯電しており、水酸化ナトリウム、ケイ酸ソーダ、有機アミン等の塩基で中和することによりアニオン性を示す。このようなアニオン性コロイダルシリカとしては、一般に市販されているものが使用可能であり、例えば、スノーテックス（日産化学工業（株）製）、カタロイド（触媒化成工業（株）製）、シリカドール（日本化学工業（株）製）、アデライドＡＴ（旭電化工業（株）製）等を用いることができる。
【００２８】
本発明に係る液体組成物中に含有されているアニオン性コロイダルシリカの平均一次粒子径は、好ましくは１０〜１００ｎｍ、更に好ましくは２０〜９０ｎｍである。アニオン性コロイダルシリカの平均一次粒子径が１０ｎｍ未満では、有色インクによるインクドットのドット径の拡大効果に乏しく、白抜けを効果的に防止できないおそれがある。逆に、アニオン性コロイダルシリカの平均一次粒子径が１００ｎｍ超では、液体組成物の吐出安定性を損ない、また、特に表面光沢の高い記録媒体を用いた場合には、画像品質が低下するおそれがある。
【００２９】
アニオン性コロイダルシリカの含有量は、液体組成物の全重量に対して、好ましくは０．１〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。アニオン性コロイダルシリカの含有量が０．１重量％未満では、有色インクによるインクドットのドット径の拡大効果に乏しく、白抜けを効果的に防止できないおそれがあり、１５重量％超では、液体組成物の吐出安定性を損なうおそれがある。
【００３０】
本発明に係る液体組成物には、上述の水、水溶性有機溶剤及びアニオン性コロイダルシリカの他に、界面活性剤を含有させることが好ましい。界面活性剤は、記録媒体（空隙型インク受容層）への浸透性や吐出安定性の向上に効果がある。界面活性剤としては、両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤が好ましく用いられる。両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。これらの界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。界面活性剤の含有量は、特に制限されないが、通常、液体組成物の全重量に対して０．３〜２重量％程度である。
【００３１】
上記の界面活性剤の中でもアセチレングリコール系界面活性剤は、画質、吐出安定性などの面から特に好ましく、その例としては２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられる。市販のアセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもAir Products and Chemicals.Inc.より入手可能）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（商品名）（以上、日信化学社製）などが好ましく用いられる。また、シリコーン系界面活性剤も本発明で好ましく用いることができる。市販のシリコーン系界面活性剤としては、ＢＹＫ３４７、３４８（以上、ビックケミージャパン製）などが挙げられる。
【００３２】
また、本発明に係る液体組成物には、水溶性樹脂及び／又は樹脂エマルジョンを含有させることができる。水溶性樹脂の含有は、有色インクの定着性の向上に有効であり、樹脂エマルジョンの含有は、有色インクの定着性及び印字部の光沢性の向上に有効である。また、水溶性樹脂、樹脂エマルジョンの含有により、液体組成物のインクドット拡径作用の向上も期待できる。水溶性樹脂及び／又は樹脂エマルジョンの含有量（両者の含有量の合計）は、液体組成物の全重量に対して、固形分換算で好ましくは０．５〜５重量％である。
【００３３】
上記水溶性樹脂としては、後述する有色インクに含有可能な顔料分散樹脂と同様のものを用いることができる。
上記樹脂エマルジョンの樹脂成分としては、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。また、上記樹脂エマルジョンにおける樹脂成分の粒子径は、良好な吐出安定性を確保する観点から、好ましくは５０〜１５０ｎｍである。
【００３４】
本発明に係る液体組成物には、上述した成分の他に、必要に応じて、吐出安定性等を高めるための保湿剤（例えば、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類等）、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有させることができる。尚、本発明に係る液体組成物には、有色インクによって形成される画像の色調への影響を最小限に抑える観点から、染料や顔料等の着色剤を含有させないことが好ましい。但し、記録媒体上で有色インクと混合された際にインクの色調に影響を及ぼさない範囲で、液体組成物中に着色剤を含有させることは可能である。
【００３５】
以下に、本発明で使用する有色インクについて説明する。
【００３６】
本発明に係る有色インクは、顔料系着色剤を必須成分として含有する。顔料系着色剤としては、例えば、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の有機顔料；カーボンブラック（例えば、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等）、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等の無機顔料；シリカ、炭酸カルシウム、タルク等の体質顔料等が挙げられる。また、イエローインク用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、９３、１０９、１１０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等が挙げられる。マゼンタインク用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。シアンインク用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４及び６０等が挙げられる。イエロー、シアン、マゼンタ以外のカラーインクに用いる顔料としは、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、１０（グリーンゴールド）、３６、３７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、５、２５、２６；あるいはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、７、１３、１４、１５、１６、３４、３６、３８等が挙げられる。顔料系着色剤の含有量は、画像濃度と吐出安定性とのバランスの観点から、有色インクの全重量に対して、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００３７】
本発明に係る有色インクには、顔料系着色剤の他に、通常、水、水溶性有機溶剤、その他の添加剤が含有される。水、親水性溶剤、その他の添加剤としては、上述した本発明に係る液体組成物中に含有可能なものと同様のものを使用することができる。着色剤として、顔料系着色剤に加えて、水溶性染料を含有させることもできる。
【００３８】
また、本発明に係る有色インクには、顔料系着色剤の分散安定性を高める観点から、顔料分散剤としての樹脂（顔料分散樹脂）を含有させることが好ましい。顔料分散樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール類；ポリビニルピロリドン類；ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル系樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のスチレン−アクリル酸共重合体；スチレン−マレイン酸共重合体；スチレン−無水マレイン酸共重合体；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の酢酸ビニル系共重合体、あるいは、これらの塩；にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミン等のタンパク質類；アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類；サボニン等のグルコシド類；アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
上記顔料分散樹脂の含有量は、顔料系着色剤の分散安定性、印字部の光沢性、及びブロンズ防止を両立させる観点から、顔料系着色剤１００重量部に対して、好ましくは１０〜５０重量部、更に好ましくは１０〜３５重量部である。
【００４０】
本発明で使用する液体組成物及び有色インクの好ましい組成は、上述した通りであるが、本発明においては、液体組成物による有色インクのインクドット拡大作用をより一層確実に奏させるようにするために、液体組成物の表面張力をγ１、有色インクの表面張力をγ２とした場合、γ２＞γ１の関係が成立するようにすることが好ましい。液体組成物及び有色インクの表面張力の調整は、水溶性有機溶剤や界面活性剤等の各種成分を適宜調製することにより行なうことができる。
【００４１】
液体組成物の表面張力γ１は、好ましくは１５〜４５ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２０〜３５ｍＮ／ｍであり、有色インクの表面張力γ２は、好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍである。液体組成物及び有色インクの表面張力がそれぞれこのような範囲にあることにより、吐出安定性が高まり、より良好な画質が得られるようになる。
【実施例】
【００４２】
以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
【００４３】
（有色インクの調製）
下記組成の有色インク（シアンインク）を調製した。このシアンインクの表面張力は、２５ｍＮ／ｍであった。
【００４４】
＜有色インクの組成＞
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３            ２．５重量％
・スチレン−アクリル共重合体（顔料分散樹脂）  ０．９重量％
・グリセリン                                    １０重量％
・エチレングリコール                              ５重量％
・トリエタノールアミン                        ０．８重量％
・サーフィノール４６５                            １重量％
（アセチレングリコール系界面活性剤、Air Products and Chemicals Inc.製）
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル        ５重量％
・２−ピロリドン                                  ５重量％
・純水                                            バランス
【００４５】
（液体組成物の調製）
下記表１及び表２に示す組成の液体組成物１〜７をそれぞれ調製した。
【００４６】
【表１】
2007062024.tif 000003
【００４７】
【表２】
2007062024.tif 000004
【００４８】
〔印刷物の作製〕
上記組成のシアンインクと液体組成物１〜７の何れかとを、インクジェットプリンタ（ＥＭ−９００、セイコーエプソン製）のインクカートリッジに収容した。そして、このインクジェットプリンタを用いて、空隙型インク受容層を有する光沢系インクジェット専用紙（PhotolikeQP＜写真画質＞）の被記録面に、シアンインクにより解像度７２０×７２０ｄｐｉでベタ印刷を行なった。このベタ印刷では、下記（１）〜（３）の印刷パターンを実施した。
（１）「液体組成物１〜６の何れかを被記録面に吐出、付着させた後、該液体組成物の付着部上に、シアンインクを重ねて付着させる印刷パターン」（実施例１〜実施例６）
（２）「液体組成物７（アニオン性コロイダルシリカを含まない液体組成物）を被記録面に吐出、付着させた後、該液体組成物の付着部上に、シアンインクを重ねて付着させる印刷パターン」（比較例１）
（３）「液体組成物を使用せず、シアンインクを単独で吐出、付着させる印刷パターン」（比較例２）
尚、上記（１）及び（２）の印刷パターンにおいては、シアンインクと液体組成物との単位面積当たりの吐出量比を、デューティー換算で、シアンインク：液体組成物＝９０：１０とした。
こうして得られた印刷物を、それぞれ実施例１〜６及び比較例１〜２のサンプルとした。
【００４９】
〔評価試験〕
上記各サンプル（印刷物）について、白抜け防止性を下記の評価方法により評価した。また、上記液体組成物１〜７の吐出安定性を下記の評価方法により評価した。これらの結果を下記表３に示す。
【００５０】
（白抜け防止性の評価方法）
上記各サンプルのベタ印刷部を、印刷業界から任意に抽出した１００人のモニターに目視で観察してもらい、白抜けが目立つと答えた人が１０人未満のものをＡ（白抜け防止性良好）、白抜けが目立つと答えた人が１０〜３０人のものをＢ、白抜けが目立つと答えた人が３０人を超えるものをＣとした。
【００５１】
（吐出安定性の評価方法）
先ず、液体組成物をインクカートリッジに収容したインクジェットプリンタ（ＥＭ−９００、セイコーエプソン製）を用いて印刷を行い、その液体組成物が安定して吐出されることを確認した。次いで、インクジェットプリンタを、記録ヘッドをホームポジションから外した状態で室温５０℃、相対湿度４０％の環境下に４週間放置した。次いで、インクジェットプリンタを通常の室内環境下に置き、プリンタの温度が室温とほぼ同じとなったところでプリンタの電源を入れて、記録用紙１０００枚に対してベタ印刷を行った。インクの吐出が不安定になった場合は、インクジェットプリンタに標準装備されている所定のクリーニング機能を用い、吐出の安定した状態に復帰させた。以上の操作を行い、下記評価基準により吐出安定性を評価した。
Ａ：印刷中にノズルの目詰まりが発生せず、液体組成物が安定して吐出される。吐出安定性良好。
Ｂ：印刷中に目詰まりが発生し、液体組成物の吐出が安定するまでに２回以内のクリーニング動作を要する。実用上問題なし。
Ｃ：印刷中に目詰まりが発生し、液体組成物の吐出が安定するまでに３回以上のクリーニング動作を要する。
【００５２】
【表３】
2007062024.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明のインクジェット記録方法を説明する図であり、図１（ａ）は、本発明の実施によって形成されたインクドットを模式的に示す平面図、図１（ｂ）は、液体組成物を使用せず有色インクを単独で吐出して形成されたインクドットを模式的に示す平面図である。
【図１】
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