(57)【要約】  【課題】  新規な５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩、及びそれらを含有する染毛剤組成物を提供すること。  【解決手段】  一般式（１）で表される５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体として、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４−ピリミジノン、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−(３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノン、及び５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンを合成し、それらを含む染毛剤組成物を製造した。【選択図】  図２
2007051098.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2007051098.tif 000009
（式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ、水素原子、水酸基、アミノ基のうちのいずれかである）で表される５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩。
【請求項２】
前記Ｒ1、Ｒ4、及びＲ5は水素原子であるとともに、
前記Ｒ2及びＲ3のうちの少なくとも一方は、水酸基又はアミノ基であることを特徴とする請求項１記載の５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩。
【請求項３】
前記Ｒ2がアミノ基であるとともに、前記Ｒ3は水酸基であることを特徴とする請求項２記載の５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩。
【請求項４】
前記Ｒ2が水素原子であるとともに、前記Ｒ3はアミノ基であることを特徴とする請求項２記載の５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩。
【請求項５】
６−ヒドロキシ−２−(４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノン塩酸塩と発煙硝酸とを混合して５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−(３−ニトロ−４−Ｏ−ニトロフェニル)−４−ピリミジノンを製造する第１工程と、
５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−(３−ニトロ−４−Ｏ−ニトロフェニル)−４−ピリミジノン、水、及びエタノールを混合して５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−(３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンを製造する第２工程と、を有することを特徴とする請求項３記載の５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩の製造方法。
【請求項６】
エタノール、ナトリウム、４−アミノベンズアミジン２塩酸塩、及びα−ニトロマロン酸ジエチルを混合した後、酸を加えて５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンを製造する第１工程と、
５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノン、水、及びエタノールを混合して５−アミノー６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンを製造する第２工程と、を有することを特徴とする請求項４記載の５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩を含むことを特徴とする染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩、及びそれらを含有する染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、染毛剤組成物としては、パラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン等の酸化染料を主成分とする染毛剤第１剤と、過酸化水素等の酸化剤を主成分とする染毛剤第２剤とからなる二剤式の酸化染毛剤が知られている。この酸化染毛剤を用いて染毛処理を施すときは、使用時に第１剤と第２剤とを混合し、毛髪に塗布する。すると、染毛剤第１剤に含有される酸化染料は、毛髪中に浸透すると共に、染毛剤第２剤に含有される酸化剤の作用によって重合して、色素を形成する。この色素が毛髪に定着することによって、毛髪を染色できるようになっている（例えば、非特許文献１参照）。
【非特許文献１】光井武夫編「新化粧品学」、株式会社南山堂、１９９３年１月１２日、ｐ．４４３−４５２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、例えば、染毛剤組成物の酸化染料として使用できる、新規な５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩、及びそれらを含有する染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、一般式（１）：
【０００５】
【化１】
2007051098.tif 000003
【０００６】
（式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ、水素原子、水酸基、アミノ基のうちのいずれかである）で表される５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩を要旨とする。
【０００７】
本発明の誘導体又はその塩は、例えば、染毛剤組成物に含まれる酸化染料として使用することができる。
本発明の誘導体では、例えば、Ｒ1〜Ｒ5を全て水素原子とすることができる。この場合、本発明の誘導体は、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４−ピリミジノンであり、その構造は化学式（２）に示すものである。
【０００８】
【化２】
2007051098.tif 000004
【０００９】
また、本発明では、例えば、Ｒ1、Ｒ4、及びＲ5を水素原子とするとともに、Ｒ2及びＲ3のうちの少なくとも一方を、水酸基又はアミノ基とすることができる。
このとき、更に、Ｒ2をアミノ基とするとともに、Ｒ3は水酸基とすることができる。この場合の５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体は、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−(３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンであり、その構造は化学式（３）に示すものとなる。
【００１０】
【化３】
2007051098.tif 000005
【００１１】
また、本発明では、Ｒ1、Ｒ4、及びＲ5を水素原子とするとともに、Ｒ2を水素原子とし、Ｒ3をアミノ基にすることができる。この場合の５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体は、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンであり、その構造は化学式（４）に示すものとなる。
【００１２】
【化４】
2007051098.tif 000006
【００１３】
上記化学式（３）に示す誘導体は、例えば、以下の方法で製造することができる。
（化学式（３）の誘導体製造における第１工程）
６−ヒドロキシ−２−(４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノン塩酸塩と発煙硝酸とを混合して５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−(３−ニトロ−４−Ｏ−ニトロフェニル)−４−ピリミジノンを製造する。
（化学式（３）の誘導体製造における第２工程）
５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−(３−ニトロ−４−Ｏ−ニトロフェニル)−４−ピリミジノン、水、及びエタノールを混合して５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−(３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンを製造する。
【００１４】
また、上記化学式（４）に示す誘導体は、例えば、以下の方法で製造することができる。
（化学式（４）の誘導体製造における第１工程）
エタノール、ナトリウム、４−アミノベンズアミジン２塩酸塩、及びα−ニトロマロン酸ジエチルを混合した後、酸を加えて５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンを製造する。
（化学式（４）の誘導体製造における第２工程）
５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノン、水、及びエタノールを混合して５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンを製造する。
【００１５】
また、本発明は、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩を含む染毛剤組成物を要旨とする。
本発明の染毛剤組成物は、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩を含むことにより、毛髪を様々な色（例えば、赤紫、オレンジ、こげ茶色、茶色、ピンクブラウン）に染めることができる。
【００１６】
５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体またはその塩の配合量は、染毛剤組成物全量に対して０．０１〜５重量％の範囲が好ましく、その中でも０．５〜３重量％の範囲が特に好ましい。
【００１７】
本発明の染毛剤組成物は、その他の酸化染料も配合することができる。その他の酸化染料としては、例えば、主要中間体、及びカプラーがある。
主要中間体の具体例としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、トルイレンジアミン類、アミノニトロフェノール類、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類等及びそれらの塩類から選ばれた少なくとも一種が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。
【００１８】
これらの中でもパラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、２、６−ジクロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミン酸及びそれらの塩類が染毛力の点から好ましい。
【００１９】
主要中間体の配合量は、染毛剤組成物に対して０．０１〜１５重量％が好ましく、０．０１重量％よりも少ないと十分な染毛効果が得られず、１５重量％を超えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには０．１〜１０重量％が特に好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染毛効果が得られる。一方、１０重量％を超えた場合は染毛効果の上昇は少なくなる。
【００２０】
カプラーの具体例としては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、ジフェニルアミン、パラメチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール等及びそれらの塩から選ばれた少なくとも一種が使用される。その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されたものを適宜配合してもよい。
【００２１】
カプラーの配合量は０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０１重量％よりも少ないと十分な染色性が得られず、１０重量％を超えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには０．１〜５重量％が特に好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染色性が得られる。一方、５重量％を超えた場合は染色性の上昇は少なくなる。
【００２２】
本発明の染毛剤組成物には、その他の添加成分として、酸化染料以外の染料、アルカリ剤、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、ホホバ油、オリーブ油のグリセライド等の油脂類、ミツロウ、ラノリン等のロウ類、流動パラフィン、固形パラフィン、イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン類、ラウリン酸、ミリスチン酸、リノレン酸等の脂肪酸、ソルビトール、マルトース等の糖類、多価アルコール、バチルアルコール、キミルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸等の天然又は合成の高分子、パラベン等の防腐剤、ＥＤＴＡ−Ｎａ等のキレート剤、フェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定剤、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等のｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等、また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。その他の添加成分の配合量は、染毛剤組成物の常法に従って決定される。
【００２３】
酸化染料以外の染料の具体例としては、直接染料、塩基性染料等が挙げられる。直接染料としては、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１、４−ジアミノアントラキノン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクリン酸及びそれらの塩、並びに、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた酸性染料である、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、黒色４０１号等から選ばれた少なくとも一種が使用される。そして、この直接染料を配合することにより、染め上がり及び染色性に、より優れた効果が得られる。
【００２４】
直接染料の配合量は０．００１〜１０重量％が好ましく、０．００１重量％よりも少ないと十分な染め上がり及び染色性が得られず、１０重量％を超えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには、０．０１〜５重量％が特に好ましく、０．０１重量％以上配合することにより、より優れた染め上がり及び染色性が得られる。一方、５重量％を超えた場合は染め上がり及び染色性の上昇は少なくなる。
【００２５】
アルカリ剤は、毛髪を膨潤させて染料及び酸化剤を毛髪に浸透しやすくするために配合される。アルカリ剤の具体例としては、アンモニア、アルカノールアミン類（トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等）、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。また、二種以上のアルカリ剤を適当に組み合わせて配合することによって染毛剤組成物に緩衝作用をもたせてもよい。
【００２６】
アルカリ剤の配合量は、染毛剤組成物のｐＨが好ましくは８〜１２となる量である。染毛剤組成物のｐＨは、８未満では酸化剤の作用を十分に促進することができないことがある。一方、１２を超えると染毛を行うときに毛髪に損傷等の不具合が発生することがある。
【００２７】
本発明の染毛剤組成物の剤型は、例えば、液状、乳液状、クリーム状とすることができる。
また、本発明の染毛剤組成物は、多価アルコール、界面活性剤、又はそれらの両方を含有してもよい。多価アルコールは、毛髪を保湿する効果を有し、界面活性剤は、乳化剤又は可溶化剤としての作用を有する。
【００２８】
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール等が挙げられる。
【００２９】
多価アルコールの配合量は０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、さらに好ましくは１．０〜２０重量％である。０．１重量％未満及び３０重量％を超えて配合すると、染毛剤組成物の感作性を低減する効果が低くなることがある。
【００３０】
前記界面活性剤としては、例えば、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び両イオン性界面活性剤が挙げられる。尚、カチオン性界面活性剤は前記の作用に加えて毛髪の感触を良好にする効果を有する。
【００３１】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３２】
アニオン性界面活性剤の具体例としては、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸イソプロパノールアミン、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸トリエタノールアミン、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属セッケン、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、ミリストイルグルタミン酸カリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸及びその塩、ラウロイルメチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルメチルタウリン塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩、ラウリルリン酸、ラウリルリン酸ナトリウム、セチルリン酸カリウム等のモノアルキルリン酸及びその塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等が挙げられる。
【００３３】
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと言う）セチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等のエーテル型ノニオン性界面活性剤、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等のエステル型ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００３４】
両イオン性界面活性剤の具体例としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシルカルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００３５】
界面活性剤の配合量は０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、さらに好ましくは０．１〜１５重量％である。０．０１重量％未満及び３０重量％を超えて配合すると、染毛剤組成物の感作性を低減する効果が低くなる。
【００３６】
本発明の染毛剤組成物は、例えば、酸化染毛剤を含む染毛剤第１剤と、酸化剤を含む染毛剤第２剤とから構成される２剤式とすることができる。この染毛剤組成物は、使用時には、染毛剤第１剤と染毛剤第２剤とを混合して毛髪に塗布する。この時、染毛剤第１剤に含まれていた酸化染料が毛髪に浸透するとともに、染毛剤第２剤に含まれていた酸化剤の作用によって、重合して色素を生成し、染毛を行う。また、酸化剤により、毛髪に含まれるメラニンが脱色される。
【００３７】
前記酸化剤としては、例えば、過酸化水素等が挙げられる。酸化剤の配合量は、染毛剤第１剤と染毛剤第２剤とを混合した混合液中における酸化剤の濃度が０．１〜５重量％となる量が好ましく、１〜３重量％が更に好ましい。０．１重量％未満ではメラニンを十分に脱色できなくなる傾向がある。一方、５重量％を超えて配合すると、毛髪に損傷等の不具合が発生することがある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下、実施例により具体的に説明する。
【実施例１】
【００３９】
以下のようにして、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体の１つである、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４−ピリミジノンを合成した。尚、図１及び図２に合成の手順の概略を示す。
(i)６−ヒドロキシ−２−フェニル−４−ピリミジノンの塩酸塩の合成
あらかじめ真空乾燥し、アルゴン置換した1 L三つ口フラスコに、エタノール２００ｍＬとナトリウム(１１．４６ｇ、４９８．４ｍｍｏｌ)とを入れ、氷浴にて２〜３℃に冷却しながら攪拌し、完全に溶解した。
【００４０】
真空乾燥し、アルゴン置換した別の３００ｍＬ三つ口フラスコに、ベンズアミジン塩酸塩(２３．６０ｇ、１４６．１ｍｍｏｌ)とエタノール５０ｍＬとを加え、完全に溶解した。ここへ、別途調製したエタノール８０ｍＬとナトリウム(４．４８４ｇ、１９５．０ｍｍｏｌ)との溶液をアルゴン圧を利用し、テフロン（登録商標）チューブで移した。
【００４１】
この内容物を、真空乾燥し、アルゴン置換したグラスフィルター付きろ過器を取り付けた３００ｍＬ三つ口フラスコのろ過器部分へ、アルゴン圧を利用し、テフロンチューブで移し、生じた塩化ナトリウムの沈殿をろ過、除去した。
【００４２】
得られたろ液を、先の１Ｌの三つ口フラスコへ、アルゴン圧を利用してテフロンチューブで移した。
一方、真空乾燥し、アルゴン置換した別の１００ｍＬ二口フラスコに、マロン酸ジエチル(２５．０ｍＬ、１６５．４ｍｍｏｌ)とエタノール３０ｍＬとを加え、完全に溶解した。この溶液を先の１Ｌの三つ口フラスコへアルゴン圧を利用し、ステンレス管を用いて移し、１３０℃で、１５．５ 時間攪拌した。反応終了後、減圧下濃縮した。
【００４３】
濃縮により得られた淡黄色固体を蒸留水７５ｍＬに溶解し、１Ｍの塩酸水溶液にてｐＨを３〜４にした。生じた白色沈殿物をろ過することで、６−ヒドロキシ−２−フェニル−４−ピリミジノンの塩酸塩(１３．６１ｇ、４９．５％)を得た。
【００４４】
得られた６−ヒドロキシ−２−フェニル−４−ピリミジノンの塩酸塩をＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6)δ−０．０８４（ｂｒ、ｓ、１、Ｐｙｍ（３）のＮＨ）、５．３５（ｓ、１、Ｈｚ、ＰｙｍのＣ（５）Ｈ）、７．５２（ｔ、２、Ｊ＝７．３Ｈｚ、ＰｈのＣ（３）Ｈ、Ｃ（５）Ｈ）、７．５８（ｔ、１、Ｊ＝７．４Ｈｚ、ＰｈのＣ（４）Ｈ）、８．０８（ｄ、２、Ｊ＝７．８Ｈｚ、ＰｈのＣ（２）Ｈ、Ｃ（６）Ｈ）、１１．９６（ｂｒ、ｓ、１、ＰｙｍＣ（６）のＯＨ）．13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ８８．３７、１２７．７６、１２８．５９、１３１．７３、１３２．３２、１５７．６７．
(ii)５−ニトロ−２−フェニル−６−ヒドロキシ−４−ピリミジノンの合成
あらかじめ真空乾燥し、アルゴン置換した２００ｍＬ三つ口フラスコに、前記(i)で得られた６−ヒドロキシ−２−フェニル−４−ピリミジノン塩酸塩 (５．１１１ｇ、２７．２ｍｍｏｌ)を入れ、氷浴にて３℃に冷却した。
【００４５】
真空乾燥し、アルゴン置換した別の５０ｍＬ二口フラスコに、発煙硝酸(ｄ１．５０) (２５．０ｍＬ、５９５．１ｍｍｏｌ) を入れ、氷浴にて３℃に冷却した。これを、先の２００ｍＬ三つ口フラスコへ、アルゴン圧を利用し、テフロンチューブで移した。２℃で２５分間攪拌した後、さらに２８℃で４０分間攪拌した。
【００４６】
反応終了後、これを氷浴にて冷却した蒸留水１００ｍＬ中へ注いだ。生じた赤紫色沈殿物をろ過することで、５−ニトロ−２−フェニル−６−ヒドロキシ−４−ピリミジノン(４．０４２ｇ、６３．８％)を得た。
【００４７】
得られた５−ニトロ−２−フェニル−６−ヒドロキシ−４−ピリミジノンをＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6)δ−０．０７２（ｂｒ、ｓ、１、Ｐｙｍ（３）のＮＨ）、７．５９（ｔ、２、Ｊ＝７．８Ｈｚ、ＰｈのＣ（３）Ｈ、Ｃ（５）Ｈ）、７．７１（ｔ、１、Ｊ＝６．９Ｈｚ、ＰｈのＣ（４）Ｈ）、７．９１（ｄ、１、Ｊ＝８．３ＰｈのＣ（２）Ｈ、Ｃ（６）Ｈ）．13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１１８．５７、１２７．１６、１２８．６４、１２９．１６、１３３．７４、１５６．９６、１５８．５４．
(iii)５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４−ピリミジノンの合成
高圧用オートクレーブのガラス製内管に、前記(ii)で得た５−ニトロ−２−フェニル−６−ヒドロキシ−４−ピリミジノン(２．０１４ｇ、８．６４０ｍｍｏｌ)、蒸留水１０．０ｍＬ、及びエタノール４．０ｍＬを入れ、更に、触媒としてパラジウム−炭素(０．１１８ｇ)を加えた。
【００４８】
これを、懸濁状態で５０気圧の水素雰囲気下、３０℃で２３時間攪拌した。反応終了後、メタノールを加え沈殿物を溶解した。パラジウム−炭素をろ過し、ろ液を減圧下濃縮した。濃縮により、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４−ピリミジノン(１．７２０ｇ、９８．０％)から成る黄色固体を得た。
【００４９】
得られた５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４−ピリミジノンをＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6)δ−０．０５８（ｂｒ、ｓ、１、Ｐｙｍ（３）のＮＨ）、３．４２（ｂｒ、ｓ、２、Ｐｙｍ（５）のＮＨ2）、７．４−７．５（３、ＰｈのＣ（３）Ｈ、Ｃ（４）Ｈ、Ｃ（５）Ｈ）、８．００（ｄｄ、２、Ｊ＝１２．１、９．６Ｈｚ、ＰｈのＣ（２）Ｈ、Ｃ（６）Ｈ）．13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１１３．０５、１２６．６１、１２８．５１、１２９．９９、１３２．６０、１４３．５８、１５５．２５．
【実施例２】
【００５０】
以下のようにして、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体の１つである、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−(３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンを合成した。尚、図３に合成の手順の概略を示す。
(i)４−ヒドロキシベンズアミジンナトリウムの合成
あらかじめ真空乾燥し、アルゴン置換した１００ｍＬ二口フラスコに４−シアノフェノール(１０．０７ｇ、８０．３１ｍｍｏｌ)とチオシアン酸アンモニウム(２４．７７ｇ、３２５．４ｍｍｏｌ)とを入れ、無溶媒の条件下、１８０℃で３時間攪拌した。反応終了後、室温にまで冷却し、黄色固体を得た。
【００５１】
これに蒸留水２０ｍＬを加え、生じた白色沈殿物をろ過し、未反応の４−シアノフェノール(２．０２８ｇ、２１．２％)を回収した。２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液にてろ液のｐＨを８にし、生じた淡黄色の沈殿物をろ過することで、４−ヒドロキシベンズアミジンナトリウム(９．０８５ｇ、８７．５％)を得た。
【００５２】
得られた４−ヒドロキシベンズアミジンナトリウムをＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤ3ＯＤ）δ６．６１（ｄ、２、Ｊ＝７．４Ｈｚ、ＰｈのＣ（３）Ｈ、Ｃ（５）Ｈ）、７．５３（ｄ、２、Ｊ＝８．７Ｈｚ、ＰｈのＣ（２）Ｈ、Ｃ（６）Ｈ）．13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤ3ＯＤ）δ１１０．５５、１２０．７６、１３０．９４、１６７．０８、１７６．９６．
(ii)６−ヒドロキシ−２−(４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンの塩酸塩の合成
あらかじめ真空乾燥し、アルゴン置換した５００ｍＬ三つ口フラスコにエタノール１００ｍＬとナトリウム(５．０５６ｇ、２２０．０ｍｍｏｌ)とを入れ、氷浴にて２〜５℃に冷却しながら攪拌し、完全に溶解した。そこに、前記(i)で得た４−ヒドロキシベンズアミジンナトリウムを加え、完全に溶解した。
【００５３】
真空乾燥し、アルゴン置換した別の５０ｍＬ二口フラスコに、マロン酸ジエチル(２４．０ｍＬ、１５９．０ｍｍｏｌ)とエタノール１５ｍＬとを加え、完全に溶解した。この溶液を先の５００ｍＬ三つ口フラスコへ、アルゴン圧を利用し、ステンレス管を用いて移し、１３０℃で１６．５時間攪拌した。反応終了後、減圧下濃縮し、得られた淡黄色固体を蒸留水４０ｍＬに溶解した。２Ｍの塩酸水溶液にてその溶液のｐＨを２にし、生じた淡黄色沈殿物をろ過することで、６−ヒドロキシー２−(４−ヒドロキシフェニル)―４−ピリミジノンの塩酸塩を得た。
【００５４】
得られた６−ヒドロキシー２−(４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンの塩酸塩をＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6)δ５．２２（ｓ、１、Ｈｚ、ＰｙｍのＣ（５）Ｈ）、６．８４（ｄ、２、Ｊ＝８．７Ｈｚ、ＰｈのＣ（３）Ｈ、Ｃ（５）Ｈ）、７．９７（ｄ、２、Ｊ＝８．７Ｈｚ、ＰｈのＣ（２）Ｈ、Ｃ（６）Ｈ）、１０．２６（ｂｒ、ｓ、１、ＰｈＣ（４）のＯＨ）、１１．７１（ｂｒ、ｓ、１、ＰｙｍＣ（６）のＯＨ）・13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ８７．３８、１１５．３３、１２２．４４、１２９．７０、１５７．１０、１６０．９０、１６７．５０．
(iii)５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−(３−ニトロ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンの合成
あらかじめ真空乾燥し、アルゴン置換した５０ｍＬ二口フラスコに、前記(ii)で得た６−ヒドロキシ−２−(４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノン塩酸塩(０．９８４ｇ、４．０８９ｍｍｏｌ)を入れ、ドライアイス/メタノールにて−７４℃に冷却した。
【００５５】
真空乾燥し、アルゴン置換した別の５０ｍＬ二口フラスコに、発煙硝酸(ｄ１．５０) (１０．０ｍＬ、２３８．１ｍｍｏｌ) を入れ、ドライアイス/メタノールにて−７４℃に冷却した。この発煙硝酸を先の５０ｍＬ二口フラスコへ、アルゴン圧を利用し、テフロンチューブで移した。その後、−７４℃で３０分間攪拌してから、−１０℃で２０分間攪拌した。
【００５６】
反応終了後、氷浴にて冷却し、蒸留水３０ｍＬを加えた。生じた黄色沈殿物をろ過することで、５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−(３−ニトロ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノン(０．８８８ｇ、５７．８％)を得た。
【００５７】
得られた５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−(３−ニトロ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンをＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6)δ７．２７（ｄ、１、Ｊ＝８．７Ｈｚ、ＰｈのＣ（６）Ｈ）、８．１１（ｄｄ、１、Ｊ＝９．０、２．３Ｈｚ、ＰｈのＣ（５）Ｈ）、８．６０（ｄ、１、Ｊ＝２．３Ｈｚ、ＰｈのＣ（４）Ｈ）、１２．３０（ｂｒ、ｓ、１、ＰｙｍＣ（６）のＯＨ）・13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１１８．５５、１１９．２１、１２７．２０、１３５．０４、１３６．７１、１５６．０１、１５６．２９、１５７．７０．
(iv)５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−(３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンの合成
高圧用オートクレーブのガラス製内管に、前記(iii)で得られた５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−(３−ニトロ−４−Ｏ−ニトロフェニル)−４−ピリミジノン(０．３８６ｇ、１．１４ｍｍｏｌ)、蒸留水４．０ｍＬ、及びエタノール２．０ｍＬを入れた。更に、触媒としてパラジウム−炭素(０．０１８８ｇ)を加え、懸濁状態で、５０気圧の水素雰囲気下、３０℃で１７時間攪拌した。
【００５８】
反応終了後、メタノールを加え沈殿物をろ過し、緑色固体として５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−(３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノン(０．２２２ｇ、８３．２％)を得た。
【００５９】
得られた５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−(３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンをＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6)δ３．３５（ｂｒ、ｓ、２、Ｐｈ（３）のＮＨ2）、４．７３（ｂｒ、ｓ、２、Ｐｙｍ（５）のＮＨ2）、６．６６（ｄ、１、Ｊ＝７．８、ＰｈのＣ（６）Ｈ）、７．０９（ｄｄ、１、Ｊ＝８．３、２．３、ＰｈのＣ（５）Ｈ）、７．２３（ｄ、１、Ｊ＝２．３Ｈｚ、ＰｈのＣ（２）Ｈ）、９．３７（ｂｒ、ｓ、１、ＰｈＣ（４）のＯＨ）・13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１１１．４９、１１２．７１、１１３．７３、１１５．５９、１２３．８２、１３６．５２、１４４．９４、１４６．３２．
【実施例３】
【００６０】
以下のようにして、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体の１つである、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンを合成した。尚、図４及び図５に合成の手順の概略を示す。
(i)４−ニトロベンズアミジン塩酸塩の合成
あらかじめ真空乾燥し、アルゴン置換した５０ｍＬ二口フラスコに、４−ニトロベンゾニトリル(１．００５４ｇ、６．７８８ｍｍｏｌ)とメタノールとを入れた。ここへ、ナトリウム(０．２０２９ｇ、８．８２６ｍｍｏｌ) をメタノール１．５ｍＬに溶解させておいたものを、テフロンチューブを用いて滴下した。この溶液を１℃に冷却し、酢酸（０．５２ｍＬ、９．０８４ｍｍｏｌ）、及び塩化アンモニウム（０．４４０２ｇ、８．２３０ｍｍｏｌ）を加え、２３℃で１．５時間、さらに９５℃で２時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、９．９６ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を加え,室温にて放置することで、４−ニトロベンズアミジン塩酸塩(１．２０４８ｇ、８８．０％)を得た。
【００６１】
得られた４−ニトロベンズアミジン塩酸塩をＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6)δ６．７５（ｂｒ、ｓ、４、ＮＨ2（ＮＨ2））、８．０４（ｄ、２、Ｊ＝７．０Ｈｚ、ＰｈのＣ（２）Ｈ、Ｃ（６）Ｈ）、８．２４（ｄ、２、Ｊ＝７．０Ｈｚ、ＰｈのＣ（３）Ｈ、Ｃ（５）Ｈ）・13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１２３．１０、１２８．００、１４２．３５、１４８．１４、１６０．
(ii)４−アミノベンズアミジン２塩酸塩の合成
あらかじめ真空乾燥し、アルゴン置換した５０ｍｌ二口フラスコに、前記(i)で得た４−ニトロベンズアミジン塩酸塩(１．１８３２ｇ、７．１６６ｍｍｏｌ)、及びエタノール５．０ｍＬを加え、更に、濃塩酸２．５ｍＬを加えて２７℃で２時間攪拌した。
【００６２】
別の５０ｍＬ二口フラスコに塩化スズ(４．１６５１ｇ、２１．９７ｍｍｏｌ)、及びエタノール５．０ｍＬを加え溶解した。これを先の５０ｍＬ二口フラスコへ、テフロンチューブを用いて添加した。添加後の溶液を２７℃で２時間攪拌させた後、エタノール５．０ｍＬ、及び濃塩酸２．５ｍＬを添加すると、４−アミノベンズアミジン２塩酸塩の沈殿生成（０．９４０６ｇ、６３．１％）が得られた。
【００６３】
得られた４−アミノベンズアミジン２塩酸塩をＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6)δ６．６５（ｂｒ、ｓ、３、ＮＨ3+）、６．８１（ｄ、２、Ｊ＝７．０Ｈｚ、ＰｈのＣ（３）Ｈ、Ｃ（５）Ｈ）、７．６９（ｄ、２、Ｊ＝７．０Ｈｚ、ＰｈのＣ（２）Ｈ、Ｃ（６）Ｈ）、８．８９、９．０３（ｓ、２、ＮＨ2（ＮＨ2））・13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１１４．４４、１２９．７７、１５１．８、１６４．５３．
(iii)５−ニトロー６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンの合成
あらかじめ真空乾燥し、アルゴン置換した１００ｍＬ三つ口フラスコに、エタノール４０ｍＬとナトリウム(０．６０５７ｇ、２６．３３ｍｍｏｌ)とを入れ、氷浴にて２〜３℃に冷却しながら攪拌し、完全に溶解した。ここに、前記(ii)で得た４−アミノベンズアミジン２塩酸塩(０．８０８１ｇ、３．８４４ｍｍｏｌ)とα-ニトロマロン酸ジエチル(１．２ｍＬ、７．２３３ｍｍｏｌ)とを加え、９０℃で１時間攪拌した。反応終了後、これを減圧下濃縮した。
【００６４】
濃縮したものを、蒸留水８．０ｍＬに溶解し、２Ｍの塩酸水溶液にてｐＨを１付近にした。そして、生じた沈殿物をろ過することで、５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノン(０．６５３８ｇ、６０．２％)を得た。
【００６５】
得られた５−ニトロ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンをＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6)δ−０．０５（ｂｒ、ｓ、１、Ｐｙｍ（３）のＮＨ）、６．６２（ｄ、２、Ｊ＝７．３Ｈｚ、ＰｈのＣ（３）Ｈ、Ｃ（５）Ｈ）、７．７３（ｄ、２、Ｊ＝７．４Ｈｚ、ＰｈのＣ（２）Ｈ、Ｃ（６）Ｈ）、１２−１３（ｂｒ、ｓ、１、ＰｙｍＣ（６）のＯＨ）・13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１０９．９、１１２．８３、１１６．９２、１３１．３７、１５５．１７、１５６．３０、１５６．５８．
(iv)５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンの合成
高圧用オートクレーブのガラス製内管に、前記(iii)で得た５−ニトロ−６−ヒドロキシー２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノン (０．４００９ｇ、１．５７４ｍｍｏｌ)、蒸留水８．０ｍＬ、及びエタノール４．０ｍＬを入れ、更に、触媒としてパラジウム−炭素(０．０４７６ｇ)を加えた。これを、懸濁状態で５０気圧の水素雰囲気下、室温で２４時間攪拌した。反応終了後、溶媒を溜去することで、５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノン(０．３６１３ｇ、７８．９％)を得た。
【００６６】
得られた５−アミノー６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンをＮＭＲ測定した結果、以下のようになった。
1Ｈ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6)δ−０．０５（ｂｒ、ｓ、１、Ｐｙｍ（３）のＮＨ）、５．４−６．０（ｂｒ、ｓ、４、Ｐｙｍ（５）のＮＨ2、Ｐｈ（４）のＮＨ2）、６．５６（２、ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、ＰｈのＣ（３）Ｈ、Ｃ（５）Ｈ）、７．７２（２、ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、ＰｈのＣ（２）Ｈ、Ｃ（６）Ｈ）・13Ｃ  ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１１０．８３、１１３．０９、１１９．０７、１２７．９２、１４４．８５、１５０．９０．
【実施例４】
【００６７】
以下のようにして、実施例４〜１２の２剤式染毛剤を製造した。まず、表１及び表２に示す各成分を、それぞれ対応する量だけ配合することにより、実施例４〜１２の染毛剤第１剤を製造した。
【００６８】
【表１】
2007051098.tif 000007
【００６９】
【表２】
2007051098.tif 000008
【００７０】
上記表１及び表２において、新規染料１は、前記実施例１にて製造した５−アミノー６−ヒドロキシー２−フェニルー４−ピリミジノンである。また、新規染料２は、前記実施例２にて製造した５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−(３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル)−４−ピリミジノンである。また、新規染料３は、前記実施例３にて製造した５−アミノー６−ヒドロキシ−２−（４−アミノフェニル）−４−ピリミジノンである。
【００７１】
尚、上記表１及び表２において、配合量を示す数値の単位は重量部である。
次に、下記の各成分を、それぞれ対応する量だけ配合することにより、染毛剤第２剤を製造した。この染毛剤第２剤は、実施例４〜１２において共通である。
（染毛剤第２剤）
３５％過酸化水素：１７重量部
ステアリルアルコール：５重量部
ＰＯＥ（２０）モノステアレート：１重量部
フェナセチン：０．１重量部
リン酸：ｐＨ３となる量
精製水：合計が１００重量部となる量
次に、実施例４〜１２のそれぞれについて、染毛剤第１剤と、染毛剤第２剤とを等量ずつ混合し、常法に従って人の毛髪に塗布して染毛を行った。染毛後における毛髪の色調を上記表１及び表２に示す。この結果から、実施例４〜１２の２剤式染毛剤は、毛髪を様々な色（赤紫、オレンジ、こげ茶色、茶色、ピンクブラウン）に染めることができることが分かった。
【００７２】
尚、本発明は前記実施例になんら限定されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体の合成手順を表す説明図である。
【図２】５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体の合成手順を表す説明図である。
【図３】５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体の合成手順を表す説明図である。
【図４】５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体の合成手順を表す説明図である。
【図５】５−アミノ−６−ヒドロキシ−２−フェニル−４（１Ｈ）−ピリミジン誘導体の合成手順を表す説明図である。
【図１】
2007051098.tif 000010
【図２】
2007051098.tif 000011
【図３】
2007051098.tif 000012
【図４】
2007051098.tif 000013
【図５】
2007051098.tif 000014