(57)【要約】  【課題】    支持体上に感熱記録層を有する感熱記録体において、染料、顕色剤及び増感剤が粒度分布がシャープになるように微粒化され、高画質かつ記録感度に優れた感熱記録層を有する感熱記録体、及びそのための生産効率のよい製造方法を提供する。  【解決手段】    感熱記録体に用いる染料、顕色剤及び増感剤をローターとステーターの両方を冷却できるアニュラーギャップ型ビーズミルを用いて分散することによって、従来得ることのできなかった品質の高い感熱記録体を得ることができる。支持体上に染料、顕色剤及び増感剤を含有する分散液の混合液を塗布してなる感熱発色層を有し、該染料、顕色剤及び増感剤の分散液の少なくとも一つがローターとステーターの両方を冷却したアニュラーギャップ型ビーズミルで粉砕処理された感熱記録体である。  【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に染料の分散液、顕色剤の分散液及び増感剤の分散液の混合液から成る塗液を塗布してなる感熱発色層を有する感熱記録体であって、該染料の分散液、顕色剤の分散液及び増感剤の分散液の少なくとも一つがローターとステーターの両方を冷却したアニュラーギャップ型ビーズミルで粉砕処理されたことを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
前記分散液の粉砕処理温度が５０℃以下に制御された請求項１記載の感熱記録体。
【請求項３】
染料の分散液、顕色剤の分散液及び増感剤の分散液を用意する段階、前記３種の分散液を混合して感熱発色層用塗布液を調製する段階、該塗布液をシート状支持体の一表面に塗布し、固化して感熱発色層を形成する段階とから成る感熱記録材料の製造方法であって、該染料の分散液、顕色剤の分散液及び増感剤の分散液の少なくとも一つがローターとステーターの両方を冷却したアニュラーギャップ型ビーズミルで粉砕処理されたことを特徴とする感熱記録材料の製造方法。
【請求項４】
前記分散液の粉砕処理温度が５０℃以下に制御されたことを特徴とする請求項３記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、記録品質（画質、感度）が高い感熱記録体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡色の染料とフェノール性化合物等の顕色剤とを混合し、バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗工したものである。感熱記録体は、サーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、瞬時に化学反応により発色し、記録画像が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピューターの端末プリンタ、自動券売機、計測用レコーダーなど広範囲に使用されており、その用途の多様化に伴い、近年においては高いレベルの記録感度が求められている。例えば、ハンディターミナルプリンタは著しい小型軽量化が進んでおり、少ない駆動力や印加エネルギーで必要な情報を良好に記録できることが求められている。
従来から、微細な粒子に粉砕した染料、顕色剤あるいは増感剤を用いることで、各材料の反応性を向上させ高画質化、高感度化する技術が知られている（特許文献１）。しかし、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの従来の粉砕機では粉砕効率が悪く、微粒子化が困難、粒度分布のシャープな粉砕物が得られないという問題があった。
そこで染料や顕色剤をより効率的に微粒子化するために横型サンドミル（特許文献２）や改良型横型サンドミルが用いられているが（特許文献３）、従来の縦型あるいは横型サンドミルは、ローターとステーター間の間隔が大きいため、分散液の流れが抵抗の少ないメディア粒子層の薄くなった部分を通りやすくなる、いわゆるショートパスが発生し、著しく粉砕効率が低下するとともに、シャープな粒度分布が得られなくなるという欠点を有していた。
このような問題を解消すべく、ローターとステーター間の間隔を狭くしたアニュラーギャップ型ビーズミルを使用して感熱記録材料を製造する方法が開示されているが（特許文献４）、冷却機構が不十分なため、過度な温度上昇を引き起こすことがあり、特に融点の低い増感剤に関しては、その物性に悪影響を及ぼし所望の品質が得られなかったり、また分散液の液温が高いために感熱記録層塗液の調整工程において塗料着色やハンドリングに劣るといった問題が生じていた。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５７−４７６９３
【特許文献２】特開昭５８−６９０８９
【特許文献３】特開平３−７３３８２
【特許文献４】特開平６−７９９６８
【特許文献５】特開２００３−２４６６９０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、支持体上に染料、顕色剤及び増感剤の分散液を塗布してなる感熱記録層を有する感熱記録体において、染料、顕色剤及び増感剤が粒度分布がシャープになるように微粒化され、高画質かつ記録感度に優れた感熱記録層を有する感熱記録体、及びそのための生産効率のよい製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ローターとステーター（又は、ケーシング）の両方を冷却できるアニュラーギャップ型ビーズミルを使用することにより、染料、顕色剤及び増感剤がその性能を保ったまま粒度分布がシャープになるように微粒化できることを見出した。アニュラーギャップ型ビーズミルは、円筒状のローターとこれと同心円の円筒状ステーターの隙間に形成された分散室で分散粉砕を行うため、分散効率がよく、分散液中の分散物のシャープな粒度分布を得ることができる。しかし一方で，分散液が昇温しやすく、本発明の対象である染料、顕色剤及び増感剤は、熱により再凝集し、その結果これらから成る感熱記録層の品質も低下してしまうという欠点を有している。しかしながら、アニュラーギャップ型ビーズミルのローターとステーターの両方を冷却することにより、これらに囲まれた分散室の温度をほぼ完全に制御することが可能になる。このような温度制御は、ローターとステーターの両方を冷却できるアニュラーギャップ型ビーズミル以外のミルでは困難である。このようなアニュラーギャップ型ビーズミルを用いれば分散液の温度上昇を押さえることができることは知られていたが（特許文献５等）、本発明が達成したような温度に敏感で過熱すると品質が落ちる感熱記録体の成分の分散に、このタイプのミルを応用することは今まで知られていなかった。本発明者らは、感熱記録体に用いる染料、顕色剤及び増感剤をローターとステーターの両方を冷却できるアニュラーギャップ型ビーズミルを用いて分散することによって、従来得ることのできなかった品質の高い感熱記録体を得ることができることを見出した。
【０００６】
即ち、本発明は、支持体上に染料の分散液、顕色剤の分散液及び増感剤の分散液の混合液から成る塗液を塗布してなる感熱発色層を有する感熱記録体であって、該染料の分散液、顕色剤の分散液及び増感剤の分散液の少なくとも一つがローターとステーターの両方を冷却したアニュラーギャップ型ビーズミルで粉砕処理されたことを特徴とする感熱記録体である。
更に、本発明は、染料の分散液、顕色剤の分散液及び増感剤の分散液を用意する段階、前記３種の分散液を混合して感熱発色層用塗布液を調製する段階、該塗布液をシート状支持体の一表面に塗布し、固化して感熱発色層を形成する段階とから成る感熱記録材料の製造方法であって、該染料の分散液、顕色剤の分散液及び増感剤の分散液の少なくとも一つがローターとステーターの両方を冷却したアニュラーギャップ型ビーズミルで粉砕処理されたことを特徴とする感熱記録材料の製造方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、染料、顕色剤、増感剤の少なくとも一つを粒度分布がシャープになるように適切な温度制御下で効率的に微粒化し、支持体上にこれらから成る感熱記録層を設けることにより、高画質かつ記録感度に優れた感熱記録体を提供することができる。
本発明の方法においては、温度に敏感で過熱すると品質が落ちる染料、顕色剤、増感剤を、アニュラーギャップ型ビーズミルを用いて温度制御下で効率的に微粒化するため、製造速度を上げることが可能になり、更に感熱記録層やそれを構成する分散液の品質管理を容易に行うことが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
アニュラーギャップ型ビーズミルとは、円筒状のローター（内部）、これと同心円の円筒状ステーター（外部）、及びこれらの隙間に形成された分散室を有し、分散室に分散液及び分散メディアを充填し、ローターを高速回転させることにより、分散液を分散メディアによって粉砕処理を行う方式のミルをいう。
この分散室は、環状隙間（アニュラーギャップ）をなしており、その隙間にメディア粒子が充填され、メディア粒子と粉砕する材料との双方の回転運動を利用して粉砕するため、メディアの破損もなく、効率的に分散することができる。
本発明のアニュラーギャップ型ビーズミルには、図１に例示するように、ステーター外部とローター内部に冷却媒体流路が設けられており、この媒体が循環するようになっている。そのため、分散液の過度な温度上昇が抑えられ、塗料着色が生じずハンドリングに優れる。
【０００９】
メディア式分散機のステーター内におけるローターの占める容積をＡ、隙間の容積をＢとしたとき、ＡとＢの関係がＢ／Ａ<５の範囲であることが好ましい。また、ステーターとローターとの環状隙間は、メディア粒子が充填できる範囲で選択すればよいが、好ましくは０．５〜５ｍｍ、より好ましくは１〜３ｍｍである。さらに、内部に冷却部を有するローターの表面積Ｃは、粉砕機内部の容積Ｂに対して、２<Ｂ／Ｃ<５を満たす範囲であることが望ましい。
本発明において、ローターの周速（最外周部の速度）は１０〜３０ｍ／ｓ、より好ましくは１５〜２５ｍ／ｓの範囲である。ローターの周速が１０ｍ／ｓ未満の場合、染料や顕色剤、増感剤の粉砕に時間がかかり非効率である。また、３０ｍ／ｓ以上の場合、分散液に過度なシェアがかかってしまうため凝集を引き起こすことが懸念される。
【００１０】
本発明において、使用するメディアの粒子径は、得ようとする所望の粒子径（染料、顕色剤、増感剤）にもよるが０．１〜１ｍｍの範囲が好ましく、材質はガラス、ジルコニア、アルミナから選択するのが好ましい。
本発明において、ローターとステーターの隙間内におけるメディア粒子の見かけの充填率は、好ましくは６０〜９５容積％、より好ましくは７０〜９０容積％である。メディア粒子の充填率を上記範囲にすることにより、染料や顕色剤、増感剤の粉砕・分散効率もよく、またショートパスも防止することができる。
【００１１】
本発明において、染料、顕色剤あるいは増感剤を粉砕する際の処理温度は５０℃以下にすることが望ましい。５０℃以上で、染料、顕色剤あるいは増感剤を処理した場合、染料、顕色剤あるいは増感剤は、熱により再凝集するため、発色感度が低下する。この凝集による発色感度の低下は、９０％の粒子の大きさで評価することができ、目標とする平均粒径に対して、２．５倍以下が好ましく、より好ましくは２倍以下である。また、染料、顕色剤、増感剤の分散液を５０℃以上で混合した場合、混合した塗料が着色するため、それぞれ５０℃以下に冷却してから使用する必要があり、生産効率が低下する。
【００１２】
アニュラーギャップ型ビーズミルのローターとステーターを冷却する方法に特に制限は無いが、その内部に冷却媒体を循環させて冷却する方法が簡便である。ローターとステーターを温度制御の方法についても特に制限は無いが、冷却媒体を循環させる場合には、その流量や温度を制御すればよく、その方法は分散液の温度をセンサーを用いて計測しその値により自動制御してもよいし、簡単には、冷却媒体や流量や温度を変更しながら分散処理時に最も高くなる分散液排出口において分散液の温度を測定して所望の分散液温度をもたらす条件を決めてもよい。
冷却媒体としては、水、エチレングリコールなどの通常の冷却媒体を使用することができる。
アニュラーギャップ型ビーズミルによる分散操作の前に、前処理として従来の分散操作、例えば、ボールミル、アトライター、サンドミル、及び三本ロールミルなどによる分散操作を施してもよい。また、アニュラーギャップ型ビーズミルによる分散操作は、一回だけでなくミルを直列につなげて連続分散方式とすることや循環させて複数回パスさせる分散方式としてもよい。
ローターとステーターの両方が冷却可能なアニュラーギャップ型ビーズミルの具体例としては、ターボ工業（株）製のＯＢミル（ＯＢ−０．５型、ＯＢ−２型、ＯＢ−５型、ＯＢ−１０型）などが挙げられる。
【００１３】
染料、顕色剤及び増感剤の分散を行う際に使用する分散媒としては一般には水溶性高分子化合物の水溶液を使用する。例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどの水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体などのエマルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体などのラテックスなども挙げられる。
【００１４】
これらの分散剤（固形分）は、分散対象物（染料、顕色剤、増感剤）１重量部に対して、０．０１〜１．０部の量で用いると微粒子化と分散性の向上及び分散液の安定性に有利であるため好ましい。少なすぎる場合、凝集を引き起こし、分散液の安定性に劣る。また、多すぎる場合は、減感作用による感度低下など品質に悪影響を及ぼすため好ましくない。
分散液中の分散対象物（染料、顕色剤、増感剤）の濃度は、通常２０〜７０重量％程度である。
このような材料を用いて、分散対象物（染料、顕色剤、増感剤）のそれぞれの分散液を用意し、アニュラーギャップ型ビーズミルを用いて上記の条件で粉砕処理する。
アニュラーギャップ型ビーズミルを用いない場合には、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの従来の粉砕機で分散させたものを用いることができる。
【００１５】
次に、本発明で使用される各種材料を例示するが、感熱記録層のみならず下塗層や保護層等をはじめとする必要に応じて設けられた各塗工層にも使用することができる。
【００１６】
本発明で使用する染料は電子供与性ロイコ染料であり、感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）を挙げる。これらの染料前駆体は単独又は２種以上混合して使用してもよい。
<トリフェニルメタン系ロイコ染料>
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
【００１７】
<フルオラン系ロイコ染料>
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン；３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン；３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン；３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン；３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン；３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン；３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン；３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン；２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン  ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニリノ〕−フルオラン
【００１８】
<フルオレン系ロイコ染料>
３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３’−フタリド〕；３，６，６’−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３’−フタリド〕
<ジビニル系ロイコ染料>
３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド；３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド；３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド；３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
【００１９】
<その他>
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド；３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド；３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド；３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド；３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３’−ニトロ）アニリノラクタム；３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニトロ）アニリノラクタム；１，１−ビス−〔２’，２’，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジニトリルエタン；１，１−ビス−〔２’，２’，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−β−ナフトイルエタン；１，１−ビス−〔２’，２’，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジアセチルエタン；ビス−〔２，２，２’，２’−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
【００２０】
本発明で用いられる顕色剤は電子受容性顕色剤であり、従来の感圧あるいは感熱記録紙の分野で公知のものはすべて使用可能であり、特に制限されるものではないが、例えば、以下の顕色剤が挙げられる。これらの顕色剤は単独又は２種以上混合して使用してもよい。
活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、特開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２’−チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−tert−オクチルフェノール）、国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−３０１８７３号公報記載の化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、及びこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等
【００２１】
国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物は、日本曹達（株）製商品名Ｄ−９０として入手可能である。また、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号等に記載の化合物は、日本曹達（株）製商品名ＮＫＫ−３９５、Ｄ−１００として入手可能である。この他、特開平１０−２５８５７７号公報記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレート型発色成分を含有することもできる。
【００２２】
本発明で使用する増感剤としては、従来公知の増感剤を使用することができ、例えば、以下の顕色剤を例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤は単独又は２種以上混合して使用してもよい。
ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレン−ビス−（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、４，４’−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレン、ビス［２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル］エーテル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなど
【００２３】
本発明の感熱発色層は、上記染料、顕色剤及び増感剤の他に、必要に応じてバインダー、画像安定剤、顔料、滑剤、架橋剤、充填剤、感度向上剤、紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料、又はその他の助剤を含んでもよい。
【００２４】
バインダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂などを例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用してもよい。
【００２５】
画像安定剤は、記録画像の耐油性効果があり、例えば、４，４’−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン等を用いることができる。
【００２６】
顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機又は有機充填剤などが挙げられる。
滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。
【００２７】
架橋剤としては、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、エピクロロヒドリン系樹脂であるポリアミンエピクロロヒドリン樹脂やポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、変性ポリアミン／アミド系樹脂であるポリアミド尿素系樹脂やポリエチレンイミンなどのポリアルキレンポリアミン、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどを例示することができる。
【００２８】
上記のように用意された染料、顕色剤及び増感剤のそれぞれの分散液を混合し、更に適宜バインダー、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他の助剤を加えて塗液とする。また塗液には必要に応じて適当な溶媒を加えてもよい。
加えてもよい溶媒としては、エタノールなどの濡れ性向上剤等が挙げられる。
本発明の感熱記録体に使用する染料、顕色剤、増感剤、その他の各種助剤の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、染料１重量部に対して顕色剤０．５〜１０重量部、増感剤０．５〜１０重量部程度が使用される。
バインダー、その他の助剤の添加量は、染料１部に対して０．０１〜１０重量部程度である。
また、塗液中の染料、顕色剤、増感剤等の固形分の割合は２０〜４０重量％程度である。
【００２９】
上記組成からなる塗液を紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによって目的とする感熱記録体が得られる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。
塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えば、エアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ベントブレードコーター、ベベルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーター、ダイコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。感熱記録層の塗布量は特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ2の範囲である。
本発明の感熱記録体はさらに、発色感度を高める目的で、填料を含有した高分子物質などの下塗層を感熱記録層の下に設けることもでき、通常その塗布量は１〜２０ｇ／ｍ2である。また、感熱記録層上に設ける保護層の塗布量は特に限定されず、通常１〜５ｇ／ｍ2の範囲である。また、支持体の感熱記録層とは反対面にバックコート層を設け、カールの矯正を図ることも可能である。また、各層の塗工後にスーパーカレンダーがけなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。
以下、本発明の感熱記録体の製造法を実施例によって説明する。なお説明中、「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。各種溶液、分散液、塗液を以下のように調製した。
【実施例１】
【００３０】
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、下塗層塗液を調製した。
Ｕ液（下塗層塗液）
焼成カオリン（エンゲルハード社製商品名：アンシレックス９０）１００部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％）        ４０部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                            ３０部
水                                                          １６０部
次いで、下塗層塗液を支持体（６０ｇ／ｍ２の基紙）の片面に塗布した後、乾燥を行ない、塗布量１０．０ｇ／ｍ2 の下塗層塗工紙を得た。
下記配合の顕色剤分散液（Ａ液）、ロイコ染料分散液（Ｂ液）、及び増感剤分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々に本発明の内部及び外部に冷却部を有するアニュラーギャップ型ビーズミル（ターボ工業（株）社製ＯＢミル）を用いて、０．５ｍｍ径のガラスビーズを充填率８０％、ローター周速２０ｍ／秒の条件で、滞留時間（単位体積当りの分散液が粉砕室内で磨砕処理された時間）が５分になるまで湿式粉砕を行った。
【００３１】
冷却媒体、温度及び流量を変更して通常運転を行い、分散液温度が４０℃付近になる条件を以下のように決めた。
冷却媒体：エチレングリコール
冷却媒体温度：−２℃
流量（循環方式）：１５Ｌ／ｍｉｎ
（なお、冷却媒体に水を使用した場合は、その温度を０〜１０℃にすれば、同様の分散液温度が得られる。）
下に示す分散液の温度は、分散処理時に最も高くなる分散液排出口において測定した分散液の温度である。
なお、顕色剤分散液（Ａ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）は、分散液温度を３０〜４０℃にして平均粒径が２μｍになるようにアトライターで前処理を行った。
【００３２】
Ａ液（顕色剤分散液）
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン      ６．０部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                        １８．８部
水                                                        １１．２部
Ｂ液（ロイコ染料分散液）
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２）
３．０部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                          ６．９部
水                                                          ３．９部
Ｃ液（増感剤分散液）
シュウ酸ジベンジル                                          ６．０部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                        １８．８部
水                                                        １１．２部
【００３３】
その結果、下記に示す物性の分散液を得た。
Ａ−１液（顕色剤分散液）
平均粒径：０．４７μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．８７μｍ以下）
分散液温度：３７℃
Ｂ−１液（ロイコ染料分散液）
平均粒径：０．３７μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．６８μｍ以下）
分散液温度：４２℃
Ｃ−１液（増感剤分散液）
平均粒径：０．４２μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．７７μｍ以下）
分散液温度：３５℃
【００３４】
次いで、下記の割合で分散液を混合して感熱記録層の塗液とした。
感熱記録層塗液
カオリン（５０％分散液）                                  ３０．０部
Ａ−１液（顕色剤分散液）                                  ３６．０部
Ｂ−１液（ロイコ染料分散液）                              １３．８部
Ｃ−１液（増感剤分散液）                                  ３６．０部
ポリビニルアルコール  １０％水溶液                            ２５部
ステアリン酸亜鉛（中京油脂社製商品名：ハイドリンＺ−７−３０、固形分３０％）
３．０部
次いで、感熱記録層塗液を前記下塗層塗工紙の下塗層上に塗布量６．０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、乾燥を行ない、このシートをスーパーカレンダーで平滑度が５００〜７００秒になるように処理して感熱記録体を得た。作製した感熱記録体に地色着色は見られなかった。
【実施例２】
【００３５】
顕色剤分散液（Ａ液）、ロイコ染料分散液（Ｂ液）を横型サンドミル（（株）シンマルエンタープライゼス社製ダイノーミルＴＹＰＥ  ＫＤＬ）を用いて、０．５ｍｍ径のガラスビーズを充填率８０％、ローター周速１２ｍ／秒の条件で、滞留時間が５分になるまで湿式粉砕を行った。なお、顕色剤分散液は、分散液温度を３０〜４０℃にして平均粒径が２μｍになるようにアトライターで前処理を行った。
その結果、下記に示す物性の分散液を得た。
Ａ−２液（顕色剤分散液）
平均粒径：０．６２μｍ（分散粒子の９０％が粒径１．８８μｍ以下）
分散液温度：４０℃
Ｂ−２液（ロイコ染料分散液）
平均粒径：０．６０μｍ（分散粒子の９０％が粒径１．９５μｍ以下）
分散液温度：４０℃
Ａ−１液とＢ−１液をＡ−２液とＢ−２液に代えて実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。作製した感熱記録体に地色着色は見られなかった。
【実施例３】
【００３６】
増感剤分散液（Ｃ液）をアトライターで平均粒径が２μｍになるように前処理した後、横型サンドミル（（株）シンマルエンタープライゼス社製ダイノーミルＴＹＰＥ  ＫＤＬ）を用いて、０．５ｍｍ径のガラスビーズを充填率８０％、ローター周速１２ｍ／秒の条件で、滞留時間（単位体積当りの分散液が粉砕室内で粉砕処理された時間）が５分になるまで湿式粉砕を行った。
その結果、下記に示す物性の分散液を得た。
Ｃ−２液（増感剤分散液）
平均粒径：０．７０μｍ（分散粒子の９０％が粒径２．１５μｍ以下）
分散液温度３２℃
Ｂ−１液とＣ−１液をＢ−２液とＣ−２液に代えて実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。作製した感熱記録体に地色着色は見られなかった。
【実施例４】
【００３７】
Ａ−１液とＣ−１液をＡ−２液とＣ−２液に代えて実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。作製した感熱記録体に地色着色は見られなかった。
【実施例５】
【００３８】
アニュラーギャップ型ビーズミル（ターボ工業（株）社製ＯＢミル）のローター周速を１２ｍ／秒、滞留時間７分に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。なお、得られた顕色剤分散液（Ａ−３）、ロイコ染料分散液（Ｂ−３）、増感剤分散液（Ｃ−３）の分散液の物性は以下の通りであった。
その結果、下記に示す物性の分散液を得た。
Ａ−３液（顕色剤分散液）
平均粒径：０．５５μｍ（分散粒子の９０％が粒径１．０６μｍ以下）
分散液温度：３８℃
Ｂ−３液（ロイコ染料分散液）
平均粒径：０．４５μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．９２μｍ以下）
分散液温度：４０℃
Ｃ−３液（増感剤分散液）
平均粒径：０．４８μｍ（分散粒子の９０％が粒径１．０５μｍ以下）
分散液温度：３２℃
作製した感熱記録体に地色着色は見られなかった。
【実施例６】
【００３９】
アニュラーギャップ型ビーズミル（ターボ工業（株）社製ＯＢミル）のローター周速を２５ｍ／秒、滞留時間を４分に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。なお、得られた顕色剤分散液（Ａ−４）、ロイコ染料分散液（Ｂ−４）、増感剤分散液（Ｃ−４）の分散液の物性は以下の通りであった。
Ａ−４液（顕色剤分散液）
平均粒径：０．４５μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．９２μｍ以下）
分散液温度：４０℃
Ｂ−４液（ロイコ染料分散液）
平均粒径：０．３７μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．７８μｍ以下）
分散液温度：４５℃
Ｃ−４液（増感剤分散液）
平均粒径：０．４０μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．９２μｍ以下）
分散液温度：４０℃
作製した感熱記録体に地色着色は見られなかった。
【００４０】
比較例１
Ａ−１液、Ｂ−１液及びＣ−１液をそれぞれＡ−２液、Ｂ−２液及びＣ−２液に代えて実施例１と同様に感熱記録体を作製した。作製した感熱記録体に地色着色は見られなかった。
【００４１】
比較例２
顕色剤分散液（Ａ液）、ロイコ染料分散液（Ｂ液）、増感剤分散液（Ｃ液）を外部にだけ冷却部を有するアニュラーギャップ型ビーズミル（三菱重工業（株）社製ダイヤモンドファインミル）を用いて、０．５ｍｍ径のガラスビーズを充填率８０％、ローター周速２０ｍ／秒の条件で、滞留時間が５分になるまで湿式粉砕を行った。なお、顕色剤分散液（Ａ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）は、分散液温度を３０〜４０℃にして平均粒径が２μｍになるようにアトライターで前処理を行った。
その結果、下記に示す物性の分散液を得た。
Ａ−５液（顕色剤分散液）
平均粒径：０．５２μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．９５μｍ以下）
分散液温度：６８℃
Ｂ−５液（ロイコ染料分散液）
平均粒径：０．４５μｍ（分散粒子の９０％が粒径１．０３μｍ以下）
分散液温度：６７℃
Ｃ−５液（増感剤分散液）
平均粒径：０．５０μｍ（分散粒子の９０％が粒径１．２２μｍ以下）
分散液温度：６５℃
Ａ−１液、Ｂ−１液及びＣ−１液をそれぞれＡ−３液、Ｂ−３液及びＣ−３液に代えて実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。塗料着色が見られ、作製した感熱記録体にも地肌着色が生じた。
【００４２】
比較例３
顕色剤分散液（Ａ液）、ロイコ染料分散液（Ｂ液）、増感剤分散液（Ｃ液）を横型サンドミル（（株）シンマルエンタープライゼス社製ダイノーミルＴＹＰＥ  ＫＤＬ）を用いて、０．５ｍｍ径のガラスビーズを充填率８０％、ローター周速２０ｍ／秒の条件で、滞留時間が５分になるまで湿式粉砕を行った。なお、顕色剤分散液（Ａ液）及び増感剤分散液（Ｃ液）は、分散液温度を３０〜４０℃にして平均粒径が２μｍになるようにアトライターで前処理を行った。
Ａ−６液（顕色剤分散液）
平均粒径：１．２０μｍ（分散粒子の９０％が粒径４．１２μｍ以下）
分散液温度：４５℃
Ｂ−６液（ロイコ染料分散液）
平均粒径：１．００μｍ（分散粒子の９０％が粒径４．３２μｍ以下）
分散液温度：４５℃
Ｃ−６液（増感剤分散液）
平均粒径：１．５０μｍ（分散粒子の９０％が粒径５．３８μｍ以下）
分散液温度：３８℃
作製した感熱記録体に地色着色は見られなかったが、ショートパスが発生したため、十分な粉砕ができなかった。
【００４３】
比較例４
比較例１の感熱層塗液に配合したＡ−２液、Ｂ−２液及びＣ−２液をさらに滞留時間が５分（総滞留時間１０分）となるようにした以外は同条件で湿式磨砕を行った。
その結果、下記に示す物性の分散液を得た。
Ａ−７液（顕色剤分散液）
平均粒径：０．５０μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．９２μｍ以下）
粉砕磨砕処理後の分散液温度４５℃
Ｂ−７液（ロイコ染料分散液）
平均粒径：０．４２μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．８３μｍ以下）
分散液温度：４７℃
Ｃ−７液（増感剤分散液）
平均粒径：０．５２μｍ（分散粒子の９０％が粒径０．９８μｍ以下）
分散液温度：４５℃
比較例１の感熱層塗液に配合したＡ−２液、Ｂ−２液及びＣ−２液をそれぞれＡ−７液、Ｂ−７液及びＣ−７液に代えて実施例１と同様に感熱記録体を作製した。作製した感熱記録体に地色着色は見られなかった。
【００４４】
上記で得られた感熱記録体について以下のような評価を行った。
<記録感度評価>
作製した感熱記録体について、大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、印加エネルギー０．２７ｍＪ／ｄｏｔ及び０．４２ｍＪ／ｄｏｔで印字した。記録部の画像濃度及び地肌濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定し評価した。
<画質評価>
作製した感熱記録体について、大倉電機社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、印加エネルギー０．２７ｍＪ／ｄｏｔで印字した。記録部を下記の基準にて目視評価を行った。
◎：白抜けや印字ムラもなく、均一に発色している
○：若干の白抜けや印字ムラがあるが、ほぼ均一に発色している
×：白抜けや印字ムラが顕著である
【００４５】
各実施例に使用した分散液の物性を表１に示し、感熱記録体の評価結果を表２に示す。
【表１】
2007076206.tif 000002
【００４６】
【表２】
2007076206.tif 000003
【００４７】
表１、２に示すように、実施例１〜６のローターとステーターの両方を冷却したアニュラーギャップ型ビーズミルで調整した染料分散液、顕色剤分散液及び増感剤分散液は、比較例１〜３の分散液と比較して、粒度分布を効率的に均一化かつ良好な温度制御をもって微粒化ができている。また、染料分散液及び顕色剤分散液、増感剤分散液のうち少なくとも一つを感熱記録層塗液の調整工程で使用することで、高画質かつ記録感度に優れ、地肌着色のない感熱記録体を得ることができた。また比較例４と比較して良好な生産性を実現できた。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明のアニュラーギャップ型ビーズミルの一例の断面図である。
【図１】
2007076206.tif 000004