(57)【要約】【課題】  優れた洗浄力を有し、たれ落ちしにくく、皮膚に対する刺激が少なく、粉末汚れが混入しても泡立ちが良く、しかもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物が２５℃においてラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組成物。（Ａ）両性界面活性剤（Ｂ）アニオン界面活性剤（Ｃ）炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノ脂肪酸モノグリセリンエステル（但し炭素数８の場合は直鎖のアルキル基に限る）及び／又は炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルモノグリセリルエーテル（但し炭素数８の場合は直鎖のアルキル基に限る）（Ｄ）水【選択図】  図２
2007077303.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物が２５℃においてラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組成物。
（Ａ）両性界面活性剤
（Ｂ）アニオン界面活性剤
（Ｃ）炭素数８〜１８のアシル基を有するモノ脂肪酸モノグリセリンエステル（但し炭素数８の場合は直鎖のアルキル基に限る）及び／又は炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルモノグリセリルエーテル（但し炭素数８の場合は直鎖のアルキル基に限る）
（Ｄ）水
【請求項２】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が２：８〜９：１の範囲であることを特徴とする請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルの（無機性値／有機性値）比の平均値が０.８〜１.５の範囲内であることを特徴とする請求項１または２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
下記ステップ（１）〜（４）に示す方法によりラメラ液晶相を得る、請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物の製造方法。
（１）：成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の異なる両性／アニオン界面活性剤混合物を調製し、それぞれに等量の成分（Ｄ）を添加する。
（２）：（１）の混合比の異なる各界面活性剤水溶液の界面張力を測定し、界面張力が低い値を示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合範囲を決定する。この混合範囲とは、最も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側±２程度の範囲である。
（３）：（２）で求めた成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の界面活性剤水溶液に対し、成分（Ｃ）を徐々に添加し、攪拌・混合し、外観が異方性を示す成分（Ｃ）の添加濃度を決定する。
（４）：得られた組成物がラメラ液晶相であることを確認する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物に属する。さらに詳しくは、皮膚や毛髪の洗浄に適するものであって、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が少なく、粉末汚れが混入しても泡立ちが良く、しかもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、洗浄剤は、その洗浄メカニズムの違いから界面活性剤型洗浄剤と溶剤型洗浄剤に大別される。
【０００３】
皮膚及び毛髪用の各種洗浄剤には、乳化、分散、可溶化作用を利用した界面活性剤型洗浄剤が用いられてきた。
【０００４】
界面活性剤型洗浄剤とは、界面活性剤の吸着などにより油汚れを基剤から脱離する、いわゆるローリングアップと呼ばれる汚れの除去により洗浄効果が得られる洗浄剤である。界面活性剤型洗浄剤は、大量に界面活性剤を使用した場合には身体への影響（安全性）が懸念されるため、少量の界面活性剤によっても高い洗浄力を有する洗浄剤が求められている。
一方、溶剤型洗浄剤とは、油などの溶剤を主成分とし、油汚れなどを溶解して基剤から脱離することにより洗浄効果が得られる洗浄剤である。油系の溶剤が主成分であることから、環境破壊や毒性、引火性、匂い、コストなどといった課題もある。
【０００５】
これに対して、特許文献１には、界面活性剤型でありながら優れた洗浄性能を有する洗浄剤組成物として、バイコンティニュアスミクロエマルション相を用いた洗浄剤が記載されている。しかしながら、この洗浄剤組成物は、炭素数４〜８の液状アルコール／液状脂肪酸を用いることを特徴としており、そのような液状アルコール／液状脂肪酸は匂いおよび身体への安全性の点で問題があった。
【０００６】
また、非特許文献１には、脂肪酸メチルエステルαスルホン酸のカルシウム塩を界面活性剤とし、モノ２−エチルヘキサン酸グリセリドをコサーファクタントとしてバイコンティニュアスミクロエマルション相を生成させる技術が記載されている。しかしながら、カルシウム塩の場合は、洗浄剤に求められる性能のうち泡立ちが低下する傾向がある。また、汚れの成分として油脂などに由来する脂肪酸を含む場合には不溶性の脂肪酸カルシウムを生成し洗浄性能が著しく低下する。
【０００７】
これに対して、特許文献２には、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤、モノ２−エチルヘキシルグリセリルエーテルまたはモノ２−エチルヘキサン酸グリセリド（モノ２−エチルヘキサン酸モノグリセリンエステル）、水を含有する洗浄剤組成物であって、２５℃においてバイコンティニュアスミクロエマルション相であるか若しくはバイコンティニュアスミクロエマルション相と他の相とが共存する多相系であることを特徴とする洗浄剤組成物が記載されている。
しかしながら、モノ２−エチルヘキシルグリセリルエーテルおよびモノ２−エチルヘキサン酸グリセリド（モノ２−エチルヘキサン酸モノグリセリンエステル）は、短鎖の分岐アルキルを有し、皮膚および毛髪洗浄剤として使用した場合、皮膚および眼などへの刺激を生じる可能性がある。
【０００８】
また、特許文献３には、親水性非イオン界面活性剤、水酸基を有する水溶性物質、油成分及び水から得られる液晶構造体を基剤とする液晶型油性化粧料が記載されている。しかしながら、親水性非イオン界面活性剤は起泡力に乏しく、この系においては汚れが混入した際に泡立てることができない。
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−２０７９１号公報
【特許文献２】特開２００４−１８２７６０号公報
【特許文献３】特開昭６２−５３９１０号公報
【非特許文献１】Ｒ．Ｂｅｃｋら  Ｊ．  Ｐｈｙｓ．  Ｃｈｅｍ．  Ｂ  ２００２，  １０６，  ３３３５．
【００１０】
また、洗浄においては、泡を生じることは機能性面、使用感触面で望ましい。即ち、泡立てて洗浄することにより、肌への負担を少なく汚れを落とし、スピーディーに洗い流すことができ、洗いあがり時にさっぱり感が感じられる。しかしながら、従来の界面活性剤型洗浄剤の多くは、油や疎水化処理粉末等の汚れ等が混入すると著しく泡立ちが低下する。また、石鹸やシャンプー等の泡量の多い洗浄料は、疎水化処理粉末を含む化粧料等の落とし難い汚れを落とすことが出来ない。一方、溶剤型洗浄剤には起泡性を付与するのが困難であった。
【００１１】
溶剤型洗浄においては、液体状のものが多いが、その粘度の低さから皮膚や毛髪に塗布する際にたれ落ちしやすく、塗布しづらいという問題があった。バイコンティニュアスミクロエマルション相であるか若しくはバイコンティニュアスミクロエマルション相と他の相とが共存する多相系においても同様の問題点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明者らは、上述の問題点に鑑み、炭素数８〜１８のアシル基を有するモノ脂肪酸モノグリセリンエステル（但し炭素数８の場合は直鎖のアルキル基に限る）及び／又は炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルモノグリセリルエーテルを含有する界面活性剤型洗浄剤を、ラメラ液晶相に調製すると、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が減少し、身体に対する安全性を十分に配慮した洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
本発明の目的は、優れた洗浄力を有し、塗布時にたれ落ちすることなく、皮膚に対する刺激が少なく、粉末汚れが混入しても泡立ちが良く、しかもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含有する洗浄剤組成物であって、該洗浄剤組成物が２５℃においてラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）両性界面活性剤
（Ｂ）アニオン界面活性剤
（Ｃ）炭素数８〜１８のアシル基を有するモノ脂肪酸モノグリセリンエステル（但し炭素数８の場合は直鎖のアルキル基に限る）及び／又は炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルモノグリセリルエーテル（但し炭素数８の場合は直鎖のアルキル基に限る）
（Ｄ）水
【００１５】
また、本発明は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が２：８〜９：１の範囲であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１６】
さらに、本発明は、成分（Ｃ）のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルの（無機性値／有機性値）比の平均値が０.８〜１.５の範囲内であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１７】
また、本発明は、洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１８】
さらに、本発明は、下記ステップ（１）〜（４）に示す方法によりラメラ液晶相を得る、上記の洗浄剤組成物の製造方法を提供するものである。
（１）：成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の異なる両性／アニオン界面活性剤混合物を調製し、それぞれに等量の成分（Ｄ）を添加する。
（２）：（１）の混合比の異なる各界面活性剤水溶液の界面張力を測定し、界面張力が低い値を示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合範囲を決定する。この混合範囲とは、最も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側±２程度の範囲である。
（３）：（２）で求めた成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の界面活性剤水溶液に対し、成分（Ｃ）を徐々に添加し、攪拌・混合し、外観が異方性を示す成分（Ｃ）の添加濃度を決定する。
（４）：得られた組成物がラメラ液晶相であることを確認する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の洗浄剤組成物は下記の優れた効果を有している。
（１）洗浄力に優れている。
（２）塗布時にたれ落ちしにくい。
（３）皮膚に対する刺激が少ない。
（４）泡立ちが良い。特に粉末汚れが混入しても泡立ちが良い。
（５）洗い流し過程および洗浄後にさっぱり感を感じることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明に用いる成分（Ａ）の両性界面活性剤は、カチオン性官能基及びアニオン性官能基を少なくとも１つずつ有し、溶液が酸性のときにはカチオン性、アルカリ性のときにはアニオン性となり、等電点付近では非イオン界面活性剤に近い性質を有している。
両性界面活性剤は、アニオン基の種類により、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型およびリン酸エステル型に分類される。本発明に好ましくはカルボン酸型、硫酸エステル型およびスルホン酸型である。カルボン酸型はさらにアミノ酸型とベタイン型に分類される。特に好ましくはベタイン型である。具体的には、イミダゾリニウムベタイン、アルキルベタイン、アミドベタインが挙げられる。
【００２１】
本発明に用いる成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテル酢酸等のカルボン酸塩型、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸型、高級アルコール硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩型、リン酸エステル塩型等に分類される。好ましくは、カルボン酸塩型、スルホン酸型および硫酸エステル塩型であり、特に好ましくは硫酸エステル塩型である。具体的には、アルキルエトキシサルフェート塩が挙げられる。
【００２２】
成分（Ａ）の両性界面活性剤及び成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は、水溶液中で混合された場合に、油に対する界面張力が低下することが知られている。界面張力は特に油分の洗浄に対し重要な要因であり、油分との界面張力が低い溶液中で油汚れが自発的に球状になり基剤から脱離する、いわゆるローリングアップと呼ばれる汚れの除去過程は公知のものである。
成分（Ａ）又は成分（Ｂ）の片方のみ用いた場合には、ラメラ液晶相が得られないか、あるいは、得られた場合であってもその生成領域が狭く、実質上の使用にあたって安定性を十分に満たすことができない場合がある。
【００２３】
成分（Ａ）の両性界面活性剤と成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤の望ましい混合比は２：８〜９：１である。この範囲をはずれた場合には、界面張力の低下が充分でなく、洗浄効果が十分でない場合がある。特に好ましい混合比は、５：５〜８：２の混合比である。
【００２４】
本発明においては、成分（Ａ）の両性界面活性剤と成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は混合した状態で配合するが、水溶液中で混合することで両者に静電的相互作用により複合体が生じ、目や皮膚に対する刺激が大きく減少する。
【００２５】
本発明に用いる成分（Ｃ）のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルは、下記一般式（１）で示されるモノ脂肪酸モノグリセリンエステル、下記一般式（２）で示されるモノアルキルモノグリセリルエーテルである。
【化１】
2007077303.tif 000003
（１）
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のうち２個は−Ｈ、残りの１個は炭素数７の直鎖のアルキル鎖を有する炭素数８のアシル基又は炭素数９〜１８のアシル基である。）
【化２】
2007077303.tif 000004
（２）
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のうち２個は−Ｈ、残りの１個は炭素数８の直鎖のオクチル基又は炭素数９〜１８のアルキル基である。）
これらは、２５℃で液状、粘稠液状または固体状の界面活性助剤として機能する。すなわち、エステルまたはエーテル基により結合した中〜長鎖アルキルが、親油基として機能する。また、グリセリンの有する３個の−ＯＨ基のうち、中〜長鎖アルキルのエステル結合又はエーテル結合により封鎖されている１個を除いた２個の−ＯＨ基が親水基として機能する。
しかしながら、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルが界面活性助剤として機能するためには、親油基と親水基のバランスが重要である。その指標として、化合物の構造から有機性値、無機性値として親油性、親水性のバランスを数値化する方法がある。本発明において界面活性助剤として機能するためには、（無機性値／有機性値）比の値が０.８〜１.５の範囲内であることが必要である。モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを混合して用いる場合には、各化合物の（無機性値／有機性値）比を求め、その平均値が０.８〜１.５の範囲内であることが必要である。特に望ましくは０．９〜１．３の範囲である。
成分（Ｃ）のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルとしては分岐を有しない直鎖のアルキル基を有することが好ましく、特にモノオクタン酸モノグリセリンエステル、モノデカン酸モノグリセリンエステル、モノデシルモノグリセリルエーテル、モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル、モノウンデシレニルモノグリセリルエーテル、モノドデカン酸モノグリセリンエステル、モノドデシルモノグリセリルエーテル、モノテトラデカン酸モノグリセリンエステル、モノヘキサデカン酸モノグリセリンエステル、モノオクタデカン酸モノグリセリンエステルからなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。
また、これらのモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルは、製造する際にジエステル体、トリエステル体及びジエーテル体、トリエーテル体が副生成物として生成し、不純物として混入している可能性が考えられるが、これらはいずれも界面活性助剤としての機能を発現するには好ましくない不純物である。そのため、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテル中のモノエステル体およびモノエーテル体含量が８０％以上であることが好ましい。
【００２６】
成分（Ｃ）は界面活性剤と一定の比率で混合された界面膜を形成することで、系の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を変化させる。具体的には、親水性の球状ミセル、棒状ミセルなどを形成する成分（Ａ）および成分（Ｂ）の混合物である両性／アニオン界面活性剤複合体のＨＬＢをやや親油方向に変化させる。したがって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の総量と成分（Ｃ）の比率は非常に重要である。その比率は成分（Ａ）のアニオン／両性界面活性剤比や成分（Ｃ）の（無機性値／有機性値）比などによって左右される。
【００２７】
本発明の洗浄剤組成物は、上記の成分（Ａ）〜（Ｃ）と、成分（Ｄ）の水を含有し、２５℃においてラメラ液晶相となっているものである。
液晶相は、界面活性剤のような両親媒性分子がその濃度に応じて分子集合体を形成し、液体と固体の中間的な秩序および分子配列をもった状態のことである。中でもラメラ液晶相は、バイコンティニュアス相と類似した水および油の両方が連続である構造を形成しているが、光学的には異方的でありバイコンティニュアス相に比べてやや粘度が高い。ラメラ液晶相には層状構造、ベシクル状構造を形成するものなどがあり、その構造によって粘度も低粘度のものから高粘度のゲル状のものまでさまざまである。層状構造を形成するラメラ液晶相はさらにプレーナーラメラ液晶相、Ｌαなどとも称される。ベシクル構造を形成するラメラ液晶相はコンセントリックラメラ液晶相、Ｌαlなどとも称される。コンセントリックラメラ液晶相においては、その構造から、光学的異方性に乏しく偏光観察を行っても暗視野となるものもある。いずれのラメラ液晶相も、本発明においては優れた効果を与える。
本発明の組成をとり、成分（Ｃ）のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルの濃度を変化させることにより、さまざまな組成範囲（領域）でラメラ液晶相を得ることができる。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物は、上記必須成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）と成分（Ｄ）の水とを混合し、必要に応じて洗浄料若しくは化粧料に配合されるその他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜添加し、目的とする剤形に応じて常法により製造される。特に塩化ナトリウム、塩化カリウムを配合することが好ましい。これらは、入手しやすく、安価であり、親水性の界面活性剤であるアニオン／両性界面活性剤複合系の親水性−親油性バランスを、塩析の効果により釣り合わせる、即ちやや親油性方向に変化させる効果があり、その結果として、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルの配合量を減じることができる望ましい添加剤である。
また、添加剤として、保湿剤、具体的には１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレンオキシドなどを配合するのも好ましい。これらは、入手しやすく、安価であり、使用感触を変化させる効果がある。また、配合する保湿剤の種類によって系の親水性−親油性バランスを親水性方向もしくは親油性方向に変化させる効果があり、その結果として、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルの配合量を増減させることができる。
【００２９】
本発明のラメラ液晶相である洗浄料組成物は具体的には下記のステップにより製造出来る。
（１）：成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比を変えて、混合比が異なる両性／アニオン界面活性剤混合物を調製し、それぞれに成分（Ｄ）を添加する。この界面活性剤水溶液をサンプルとする。
（２）：各サンプルの各界面活性剤水溶液の界面張力を測定して、界面張力が低い値を示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合範囲を決定する（見出す）。この混合範囲とは、最も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側±２程度の範囲である。
界面張力測定例を図１に示す。図１は、成分（Ａ）両性界面活性剤に２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、成分（Ｂ）アニオン界面活性剤にポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用い、デカンに対する界面張力を測定したものである。図１より、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比が５：５〜９：１が界面張力が低い混合範囲であることが分かるので、この混合比が決定される。
（３）：（２）で求めた成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の両性／アニオン界面活性剤混合水溶液に対し、洗浄剤組成物の配合する他の水溶性添加剤を添加し、攪拌・混合する。
その後、比較的強い攪拌力を加えながら、この界面活性剤混合水溶液に、成分（Ｃ）及び他の油溶性添加剤を徐々に添加し、攪拌・混合し、外観が異方性一相を示す成分（Ｃ）及び他の油溶性添加剤の添加濃度を決定する。すなわち、外観が異方性を示した時点で成分（Ｃ）及び他の油溶性添加剤の添加を止める。
（４）：上記の工程で製造した組成物がラメラ相であることを確認する。ラメラ相であるかどうかは、例えば以下のステップにより確認できる。
（５）：（３）までの工程で得られた最終洗浄剤料組成物を、ねじ口試験管（サンプル管）に入れ、激しく振とうし、２５℃の恒温水槽中に静置、または遠心分離する。目視にて、組成物溶液が１相になっていることを確認する。「１相である状態」とは溶液全体が透明〜半透明で均一であることを指す（ファーストデターミンステップ）。
（６）：その後、洗浄料組成物溶液を、偏光板２枚を９０度の位相差で組み合わせた間に保持し、光の透過性を確認する（セカンドデターミンステップ）。
（７）：さらに、ねじ口試験管を軽く振ることでこのサンプルの粘度を目視で確認する（サードデターミンステップ）。
（８）：ファーストデターミンステップで均一透明１相であり、セカンドデターミンステップで光の透過が観察される場合は、液晶相であると考えられる。これらの場合、偏光顕微鏡観察およびＸ線構造解析によってその相を同定する。異方性の帯状模様が観察され、層間隔に対応する散乱ピークが出る場合はラメラ液晶相と考えられる。また、異方性の筋状模様が観察され、六方晶の棒状ミセル間隔周期に鋭い散乱ピークが出る場合はヘキサゴナル液晶相もしくは逆ヘキサゴナル液晶と考えられる。また、サードデターミンステップにおいて、低粘度液状であればプレーナーラメラ液晶相、やや高粘性液状であればコンセントリックラメラ液晶であることが確認できる。
すなわち、以上のステップを確認できれば、本発明における洗浄料組成物がラメラ液晶相の一相領域であることが確認できる。
【００３０】
また、ラメラ液晶相である洗浄料組成物を製造するためには、簡便には図２に示すような相図を作成することにより、必須成分（Ａ）〜（Ｄ）の配合量を決定できる。図２中の略称は、Ｌ1：ミセル相、Ｌ2：逆ミセル相、Ｌ3：バイコンティニュアスミクロエマルション相、Ｌα：ラメラ液晶相、ｃｕｂ：キュービック液晶相をそれぞれ示す。
（Ａ）両性界面活性剤に２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインおよび（Ｂ）アニオン界面活性剤にポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用い、重量比（Ａ）：（Ｂ）＝７：３で混合したものを１成分とみなし、この混合活性剤と、（Ｃ）モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル、（Ｄ）水をそれぞれ頂点とした２５℃における擬似３成分系の状態図を図２に示す。特定の組成範囲で本発明のラメラ液晶相（Ｌα）が得られることがわかる。
１：まず、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分をねじ口試験管に秤量し、激しく振とうしたのち恒温水槽中に静置し溶液の状態を観察する。濁りがなく完全に透明であれば１相である。濁りがある場合にはさらに長期間静置しそれぞれの相の分離を待つ。まれに相分離が非常に遅く、成分の劣化などが懸念される場合には遠心分離装置を用いる。この場合、温度コントロールが可能なタイプを用いることが必要である。
２：次に溶液が１相の場合にはバイコンティニュアスミクロエマルション相、ミセル水溶液相、液晶相、逆ミセル油溶液相などの可能性があるため、どの相であるかを決定する。決定の方法は、上述した粘度による判定、光学的等（異）方性、伝導度測定等の手法を用いる。
３：溶液が多相の共存状態である場合には、完全な相分離後に各相の光学的等（異）方性を確認する。また、この共存するいくつかの相のうち１つは、近接する１相領域の相である。確実に確認するためには、溶液の組成を近接する１相の領域に向かって徐々に変化させたいくつかの溶液を調製する、多相共存溶液のうち当該相の全溶液に占める容積が徐々に増加し、ついには１相となることから確認が可能である。また、比重を考慮し各相の試験管内の存在位置からの確認も可能である。本発明のラメラ液晶相は、水相およびミセル水溶液相よりも比重が軽く、油相（過剰なモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテル）および逆ミセル油溶液相よりも比重が重いことが普通である。バイコンティニュアスミクロエマルション相とラメラ液晶相の比重は近いが、両者は光学的等方性により判別が可能である。
４：上記の手順により、多数の溶液を調製し、それぞれの組成において出現する相を特定し、領域を決定することにより、相平衡図が完成する。
５：（Ａ）と（Ｂ）との配合比が上記と異なる場合も図２の場合と全く同様にして相図を作成することができる。その図から、（Ｃ）の配合範囲を決定して、本発明の洗浄剤組成物を容易に製造することが可能である。
例えば、任意の（Ａ） と（Ｂ）を選択し、目的とする製品の洗浄能力に応じて、（Ａ）：（Ｂ）＝７：３になるような洗浄料組成物を製造する場合には、（Ａ）：（Ｂ）＝７：３となるようにそれぞれの配合量をまず決める。そして、図２を作成した場合と同様にして相図を作成し、（Ｃ）のとり得る範囲を決定する。それを基本処方として、他の配合成分を添加し、２５℃にて、ラメラ液晶相であることを確認する。
【００３１】
なお、本発明の要件であるラメラ液晶相は熱力学的な平衡状態であり、添加順序に関わらず生成する。したがって、どのような添加順序でも製造することが可能である。しかしながら、最も速やかに平衡状態に到達させるためには、水、界面活性剤、塩など水溶性の物質を混合し、界面張力が十分に低下した水溶液を調製した後、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを撹拌しながら徐添することが望ましい。
【００３２】
成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する洗浄剤組成物が、ラメラ液晶相であるかどうかは、（１）外観による判定、（２）偏光顕微鏡観察およびＸ線構造解析、（３）相平衡図の作成、（４）電気伝導度測定、（５）ＮＭＲによる自己拡散係数の測定、（６）フリーズフラクチャー法を用いて調製したレプリカの電子顕微鏡観察等により決定できる。いずれの方法により決定してもよい。
（１）外観による判定では、液晶相は透明〜半透明な１相領域であり光学的には異方性である。光学的異方性の判定は偏光板２枚を９０度の位相差で組み合わせた間にサンプルを保持し、光の透過があることを確認することで可能である。どの液晶相かを同定するためには、さらに（２）〜（６）の方法が有効である。
（２）偏光顕微鏡観察およびＸ線構造解析によれば、異方性の帯状模様が観察され、層間隔に対応する散乱ピークが出る場合はラメラ液晶相と考えられる。また、異方性の筋状模様が観察され、六方晶の棒状ミセル間隔周期に鋭い散乱ピークが出る場合はヘキサゴナル液晶相と考えられる。偏光顕微鏡観察で暗視野であり、キュービック対称性のスポットが出る場合は、キュービック液晶相と考えられる。
（３）相平衡図の作成では、水／油性成分／界面活性剤（油性成分にはコサーファクタントの界面活性助剤を含む）で構成される３成分系の相平衡図を作成すると、ラメラ液晶相が生成する濃度範囲は、ミセル水溶液相やバイコンティニュアスミクロエマルション相と隣接する領域である等の特長を有していることで同定可能であるが、この特長は構成される系（成分）によって異なる。
（４）電気伝導度測定では、液晶相は、それぞれの相の流動性や構造の連続性、異方性に起因する特長的な電気的性質を有するため、適切な条件下で伝導度測定を行うことにより相に関する情報を得ることが可能である。
（５）ＮＭＲによる自己拡散係数測定は、ＬｉｎｄｍａｎらによりＪ． Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ． １９８１， ８３， ５６９等に詳しく記載されている方法である。
（６）フリーズフラクチャー法を用いて調製した相サンプルの電子顕微鏡観察によれば、ラメラ液晶相の像を得ることが可能である。この像によればヘキサゴナル液晶相や他の相で得られる会合体像との区別が容易である。この方法については、今栄らによる文献Ｃｏｌｌｏｉｄ ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ． １９９４， ２７２， ６０４に詳しく記載されている。
【００３３】
本発明の洗浄剤組成物は、従来のバイコンティニュアスミクロエマルション相と比較すると、刺激が極めて小さいため、さらには使用時にたれ落ちがなく使用性が良好なため、皮膚又は毛髪洗浄料として特に好ましく利用される。また、ガラス用洗浄剤、セラミックス用洗浄剤、プラスチック用洗浄剤、コンタクトレンズ用洗浄剤、食器用洗浄剤、容器用洗浄剤、工業用洗浄剤としても使用できる。
本発明の洗浄剤組成物が対象とする汚れとしては、メーク汚れ、油汚れ、皮脂、ほこり、整髪料などがあり、特にメーク汚れに対して効果を発揮するメーク落としとしての使用が望ましい。
【実施例】
【００３４】
次に実施例により本発明をさらに具体的に詳細に説明する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。配合量は質量％を表わす。
【００３５】
＜洗浄効果＞
本発明の洗浄剤組成物の洗浄効果を確認するため、以下の洗浄効果テストを行った。
「人工汚れの作成」
人工汚れ１：赤色色素スダンIIIを含むワセリンとステアリン酸を１：１の割合で、８０℃で混合し自然冷却して作成
人工汚れ２：人工汚れ１に対し、さらに疎水化処理粉末を３０％添加し、８０℃で混合し自然冷却して作成
「洗浄効果評価法」
人工皮革にあらかじめ２ｃｍ×２ｃｍの領域を設定し、人工汚れ０．１ｇを均一に塗布した。洗浄剤組成物を１００ｍｌスクリュー管に５０ｍＬ入れ、人工汚れの塗布された人工皮革を洗浄液中に浸漬し、激しく５分間浸透した。そののち静かに人工皮革を引き上げ、人工汚れ残存量を色差計にて判定した。
「洗浄効果」の判定基準
◎ ： 人工汚れ残存量が５％以下である
○ ： 人工汚れ残存量が２０％以下である
△ ： 人工汚れ残存量が５０％ 以下である
× ： 人工汚れ残存量が５０％ を越える
＜使用性＞
本発明の洗浄剤組成物の使用性の良し悪しを確認するため、専門パネル８名によるたれ落ちの判定を行った。
「たれ落ち」の判定基準
○ ： ８名中７〜８名が、使用時にたれ落ちがなく使用性が良好であると回答
△ ： ８名中５〜６名が、使用時にたれ落ちがなく使用性が良好であると回答
× ： ８名中４名以上が、使用時にたれ落ちし使用性が良好でないと回答
＜皮膚刺激＞
本発明の洗浄剤組成物の皮膚刺激の有無を確認するため、専門パネル８名による皮膚への刺激感の判定を行った。
「皮膚刺激」の判定基準
◎ ： ８名中８名が、刺激が感じられないと回答
○ ： ８名中７名が、刺激が感じられないと回答
△ ： ８名中６名が、刺激が感じられないと回答
× ： ８名中３名以上が、刺激が感じられると回答
＜泡立ち＞
本発明の洗浄剤組成物の泡立ち特性を確認するため、泡立ちの視感判定を行った。洗浄剤組成物を界面活性剤純分が０．１重量％になるように希釈したサンプルを１００ｍｌスクリュー管に５０ｍｌとり、さらに人工汚れ２を０．１ｇ加えたのち、激しく１分間振とうした。泡の状態を目視にて確認した。
「泡立ち」の判定基準
○ ： 泡が充分に認められる
△ ： 泡が僅かに認められる
× ： 泡が認められない
【００３６】
各表に、実施例及び比較例の洗浄剤組成物についての洗浄効果評価結果、使用性評価結果、皮膚刺激評価結果および泡立ち評価結果を示す。
【００３７】
【表１】
2007077303.tif 000005
製法：
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
【００３８】
「表１」の結果より、炭素数８の分岐アルキル基を有するモノ脂肪酸モノグリセリンエステル又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを含有する比較例１および２の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。しかしながら、比較例１および２においては皮膚刺激が感じられた。また、１−ヘキサノールを含有する比較例３は、皮膚刺激が大きく皮膚洗浄剤としては適さない。
【００３９】
【表２】
2007077303.tif 000006
製法：
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
【００４０】
「表２」の結果より、モノデカン酸モノグリセリンエステル（炭素数１０のアシル基を有するモノグリセリンエステル）を含有する実施例１、モノウンデシレン酸モノグリセリンエステル（炭素数１０の二重結合がある直鎖炭化水素基をもつ炭素数１１のアシル基を有するモノグリセリンエステル）を含有する実施例２、モノドデカン酸モノグリセリンエステル（炭素数１２のアシル基を有するモノグリセリンエステル）を含有する実施例３、モノテトラデカン酸モノグリセリンエステル（炭素数１４の直鎖アルキル基を有するモノグリセリンエステル）を含有する実施例４の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。成分（Ａ）が配合されていない比較例４においては、界面張力の低下が十分でないために油および粉末に対する洗浄力は弱い。
【００４１】
【表３】
2007077303.tif 000007
製法：
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノウンデシレン酸モノグリセリンエステルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶であることを確認する。
【００４２】
「表３」の結果より、保湿剤およびモノウンデシレン酸モノグリセリンエステルを含有する実施例５〜７の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。モノウンデシレン酸モノグリセリンエステルが配合されていない比較例５は、ミセル水溶液相を示し、たれ落ちしやすく、ラメラ液晶相に比べ油および粉末に対する洗浄力は弱い。
【００４３】
【表４】
2007077303.tif 000008
製法：
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
【００４４】
「表４」の結果より、モノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを２種以上含有する実施例８〜１０の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。
すなわち、本発明の必須成分（Ｃ）のモノ脂肪酸モノグリセリンエステル及び／又はモノアルキルモノグリセリルエーテルを、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルと同じかそれ以上配合することにより、皮膚刺激を軽減できることが分かる。
一方、比較例６は、モノ脂肪酸モノグリセリンエステルの（無機性値／有機性値）比の平均値が０.８〜１.５の範囲内でないために、ラメラ液晶相が得られず、洗い流すときに泡立ちが得られない。
【００４５】
【表５】
2007077303.tif 000009
製法：
（１）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオキシエチレン（３モル）パルミチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３モル）パルミチルエーテル硫酸トリエタノールアミン、塩化カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノデカン酸モノグリセリンエステルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
【００４６】
「表５」の結果より、塩およびモノデカン酸モノグリセリンエステルを含有する実施例１１の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。モノデカン酸モノグリセリンエステルが配合されていない比較例７は、ミセル水溶液相を示し、たれ落ちしやすく、ラメラ液晶相に比べ油および粉末に対する洗浄力は弱い。
【００４７】
【表６】
2007077303.tif 000010
製法：
（１）ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸カルシウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノ脂肪酸モノグリセリンエステルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶であることを確認する。
【００４８】
「表６」の結果より、モノ脂肪酸モノグリセリンエステルを含有する実施例１２〜１４の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高い優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。成分（Ｂ）が配合されていない比較例８においては、界面張力の低下が十分でないために油および粉末に対する洗浄力は弱い。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明によれば、優れた洗浄力を有し、たれ落ちしにくく、皮膚に対する刺激が少なく、粉末汚れが混入しても泡立ちが良く、しかもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物を容易に提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】両性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合比を変えたときのデカンに対する界面張力測定例である。
【図２】洗浄剤組成物におけるラメラ液晶相の組成範囲例を示した図である。
【図１】
2007077303.tif 000011
【図２】
2007077303.tif 000012