(57)【要約】【課題】  本発明は、ヘッドカス付着や、キズ、さらには帯電によるゴミ付着等による画像の欠陥がなく、また印画後の濃度低下がない、画像安定性が良好な、特に医療用途に好適な反射型、透過型の電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物との間の発色反応等を利用した感熱記録媒体を提供することを目的とする。【解決手段】  支持体上に結着剤としてのバインダー樹脂と、無色又は淡色のロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層をその上に保護層を設けてなる感熱記録媒体において、保護層中に少なくとも酸価が０乃至３（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、水酸基価が１００乃至２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であるアクリルポリオール樹脂及び架橋剤を含有し架橋させることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に結着剤としてのバインダー樹脂と、無色又は淡色のロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層をその上に保護層を設けてなる感熱記録媒体において、保護層中に少なくとも酸価が０乃至３（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、水酸基価が１００乃至２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であるアクリルポリオール樹脂及び架橋剤を含有し架橋させることを特徴とした感熱記録媒体。
【請求項２】
前記アクリルポリオール樹脂のＴｇが２５乃至８５℃であることを特徴とした請求項１記載の感熱記録媒体。
【請求項３】
前記アクリルポリオール樹脂の分子量が２００００乃至８００００であることを特徴とした請求項１又は２に記載の感熱記録媒体。
【請求項４】
前記架橋剤の含有量がアクリルポリオール樹脂１００重量部に対し２０乃至１２０重量部であることを特徴とした請求項１乃至３のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
【請求項５】
前記感熱記録媒体の残留溶剤量が０.１乃至１.５％であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
【請求項６】
前記保護層中に少なくとも滑剤と融点が１００℃乃至１８０℃である脂肪酸アミドを含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
【請求項７】
前記滑剤と脂肪酸アミドを合わせた含有量が保護層全体の1乃至２０重量％であることを特徴とする請求項６記載の感熱記録媒体。
【請求項８】
前記保護層に粒径が０．０５乃至０．５μｍのフィラーが含有され、かつ保護層表面の摩擦係数が０．０５乃至０．２５の範囲であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
【請求項９】
前記保護層の厚みが０．１乃至２０μｍであることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
【請求項１０】
前記感熱記録層の顕色剤として少なくとも下記一般式（１）示されるサリチル酸化合物を含有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
【化１】
2007076254.tif 000010
（式中、Ｒ１は炭素数４乃至１６の直鎖のアルキル基又はアルキルアミノ基を表わす。）
【請求項１１】
前記感熱記録層にロイコ染料を３種類以上併用し、前記感熱記録層中の前記顕色剤の重量は、該ロイコ染料の総重量に対して０．５乃至２．５の範囲であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
【請求項１２】
前記感熱記録媒体の保護層にバック層を有し、該バック層に少なくとも帯電防止剤を含む帯電防止層を有することを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
【請求項１３】
前記帯電防止剤の含有量は帯電防止層の１重量部中の０．０５乃至０．９重量部であることを特徴とする請求項１２に記載の感熱記録媒体。
【請求項１４】
前記バック層の帯電防止層に少なくともマット剤を含むことを特徴とする請求項１２又は１３に記載の感熱記録媒体。
【請求項１５】
フィラーの平均粒径が６乃至２５μｍである球状粒子であることを特徴とする請求項１４に記載の感熱記録媒体。
【請求項１６】
前記マット剤のフィラーはポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂であり、５乃至５００個／平方ミリメートル含有することを特徴とする請求項１５に記載の感熱記録媒体。
【請求項１７】
前記バック層に少なくともＴｇ８０℃以上のバインダー樹脂を含むことを特徴とする請求項１２乃至１６のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
【請求項１８】
前記記録媒体の支持体が５０乃至２５０μｍのポリエステルフィルムであり、且つ該感熱記録媒体のヘイズ値（ＪＩＳ  Ｋ７１０５）が４０％以下であることを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか一項に記載の透過型感熱記録媒体。
【請求項１９】
前記記録媒体の支持体を含むいずれかの層が青み付けされて、青み付けの濃度レベルが透過濃度で０．１０乃至０．３０の範囲であることを特徴とする請求項１乃至１８のいずれか一項に記載の透過型感熱記録媒体。
【請求項２０】
熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱を含む加熱手段を用いて印画記録されることを特徴とする請求項1乃至１９のいずれか一項に記載の感熱記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物との間の発色反応等を利用した感熱記録媒体に関するものであり、グラビア印刷、オフセット印刷及びスクリーン印刷等、捺染用スクリーン印刷の製版用版下フィルム（画像形成用）シート、またオーバーヘッドプロジェクター（以下ＯＨＰと略す）用画像形成用フィルムシート及びＣＡＤ用画像形成用フィルムシート等に応用される。特に、Ｘ線、ＭＲＩやＣＴ等の画像を反射やシャウカステンによる透過画像で診断し及び参照することを目的とした、銀塩フィルムと同レベルの高い画質、濃度および画像保存性が得られる、特に医療用画像形成シートとして好適な、感熱記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、紙などの支持体上に電子供与呈色性化合物（以下発色剤ともいう）と電子受容性化合物（以下顕色剤ともいう）とを含有する感熱記録層を形成してなり、両者の間の発色反応を利用した感熱記録媒体が広く知られている。この記録方式での大きな課題としてはサーマルヘッドから直接熱が伝え、加熱により記録するため、サーマルヘッドとの直接接触する記録媒体の表面層（一般的にはオーバー層或いは保護層と呼ばれている）に関する発明が多数されており、保護層の樹脂や滑剤、フィラー等の工夫による発明として、ヘッドマッチング性向上のための提案がされている（例えば、特許文献１、２、３及び４参照）。
【０００３】
この感熱記録媒体は、ファクシミリ用記録紙、商品ラベルあるいは磁気券紙等の商品として顧客に利用されているが、近年、支持体として透光性フィルムを用いて作製された感熱記録媒体、いわゆる透明感熱記録媒体が、発色画像が光投影されるために、この特性を利用した広範囲の用途が展開され、オーバーヘッドプロジェクター用、ジアゾの第２原図用、または設計図面用と拡大化し、さらにはグラビア印刷用、オフセット印刷及びスクリーン印刷等の製版用版下フィルムとしても用いられており、透明性とヘッドマッチング性改良の提案がされている（例えば、特許文献５、６、７及び８参照）。
【０００４】
一方、一般に医療用の感熱記録媒体には、記録材料全体の透光性が非常に低く、あるいは全くなく画像を光の反射で観る反射型と、記録材料全体の透光性があってその透光性を利用する透過型がある。これらが要求される画像特性レベルは、これまでの用途に比べ非常に高いレベルである。さらには後者の透過型、前者の反射型よりはるかに高いものである。この感熱記録媒体の用途には、形成した画像をシャウカステン法によるバックライトによって診る医療以外に、画像が形成された感熱記録媒体を版下にした平版印刷用の製版の作成用にあるいは画像が形成された感熱記録媒体をＯＨＰ用として用いることができる。特に透光性が高くほぼ透明な感熱記録媒体を用いた、画像をシャウカステン法によるバックライトによって診る医療用途においては、診断用であるため、記録の対象は人体の内蔵とか骨のような形状情報が主体であり、バックライトで認識される画像は、濃淡とかコントラスト等の点で優れ、かつ元の形状情報が精確に映し出されることが重要であり、しかも高温高湿な環境下に置かれてもその画像が１０年以上保持されるよう期待されるものである。従って、感熱記録媒体、中でも特に医療用途においては、従来のロイコ型感熱記録媒体に比してはるかにレベルの高い性能が要求されるため、さらにヘッドマッチング性の向上の為に、特定の炭酸カルシウム及びポリビニルアセタール樹脂を含有し、更に透明性、耐光性、純黒化を達成するために下記一般式（１）の顕色剤が有効である事が提案されている（例えば、特許文献９参照）。
【０００５】
【化２】
2007076254.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数４乃至１６の直鎖のアルキル基又はアルキルアミノ基を表わす。）
しかし、特に医療用途においては、記録速度の更なる高速化と共に非常に高精細な画像品質を要求されてきている。つまり、記録速度の高速化に伴い、短時間での高電力を印加する条件に対し、これまで以上に加熱によるヘッドカス付着や表面強度、さらには帯電によるゴミ付着等による画像欠陥が発生しやすい問題がおこっている。
【０００６】
また、印画後の画像に関しても、光や、熱、湿度に曝されても、長時間安定し変化が少ない事も同時の要求されている。
【０００７】
これらのさらなる厳しい要求に対してはこれまで提案された発明では十分でなく、新たな改善が必要となってきている。
【特許文献１】特許第３５６３８６７号
【特許文献２】特開２００１−１９１６４３号公報
【特許文献３】特開２００２−０５２８３０号公報
【特許文献４】特開２００４−１８８７０６号公報
【特許文献５】特開平０９−１７５０２８号公報
【特許文献６】特開平０９−１７５０２３号公報
【特許文献７】特開平１１−２５４８３１号公報
【特許文献８】特開２０００−２１８９４３号公報
【特許文献９】特開２００４−２７６５１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明は上述に鑑みてなされたものであり、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物との間の発色反応等を利用した感熱記録媒体において、ヘッドカス付着や、キズ、さらには帯電によるゴミ付着等による画像の欠陥がなく、また印画後の濃度低下がない、画像安定性が良好な、特に医療用途に好適な反射型、透過型の感熱記録媒体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、支持体上に結着剤としてのバインダー樹脂と、無色又は淡色のロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層を設けてなる感熱記録媒体において、保護層中に少なくとも酸価が０乃至３（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、水酸基価が１００乃至２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であるアクリルポリオール及び架橋剤を含有し架橋させることが有効であることを見出し、さらに検討を重ねて本発明に至った。
即ち本発明は、以下の通りである。
【００１０】
すなわち、請求項１に記載の発明は、支持体上に結着剤としてのバインダー樹脂と、無色又は淡色のロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層をその上に保護層を設けてなる感熱記録媒体において、保護層中に少なくとも酸価が０乃至３（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、水酸基価が１００乃至２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であるアクリルポリオール樹脂及び架橋剤を含有し架橋させることを特徴とした感熱記録媒体である。
【００１１】
請求項２に記載の発明は、前記アクリルポリオール樹脂のＴｇが２５乃至８５℃であることを特徴とした請求項１記載の感熱記録媒体である。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、前記アクリルポリオール樹脂の分子量が２００００乃至８００００であることを特徴とした請求項１又は２に記載の感熱記録媒体である。
【００１３】
請求項４に記載の発明は、前記架橋剤の含有量がアクリルポリオール樹脂１００重量部に対し２０乃至１２０重量部であることを特徴とした請求項１乃至３のいずれか一項に記載の感熱記録媒体である。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、前記感熱記録媒体の残留溶剤量が０.１乃至１.５％であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の感熱記録媒体である。
【００１５】
請求項６に記載の発明は、前記保護層中に少なくとも滑剤と融点が１００℃乃至１８０℃である脂肪酸アミドを含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の感熱記録媒体である。
【００１６】
請求項７に記載の発明は、前記滑剤と脂肪酸アミドを合わせた含有量が保護層全体の1乃至２０重量％であることを特徴とする請求項６記載の感熱記録媒体である。
【００１７】
請求項８に記載の発明は、前記保護層に粒径が０．０５乃至０．５μｍのフィラーが含有され、かつ保護層表面の摩擦係数が０．０５乃至０．２５の範囲であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の感熱記録媒体である。
【００１８】
請求項９に記載の発明は、前記保護層の厚みが０．１乃至２０μｍであることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の感熱記録媒体である。
【００１９】
請求項１０に記載の発明は、前記感熱記録層の顕色剤として少なくとも下記一般式（１）示されるサリチル酸化合物を含有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載の感熱記録媒体である。
【００２０】
【化３】
2007076254.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数４乃至１６の直鎖のアルキル基又はアルキルアミノ基を表わす。）
請求項１１に記載の発明は、前記感熱記録層にロイコ染料を３種類以上併用し、前記感熱記録層中の前記顕色剤の重量は、該ロイコ染料の総重量に対して０．５乃至２．５の範囲であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の感熱記録媒体である。
【００２１】
請求項１２に記載の発明は、前記感熱記録媒体の保護層にバック層を有し、該バック層に少なくとも帯電防止剤を含む帯電防止層を有することを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の感熱記録媒体である。
【００２２】
請求項１３に記載の発明は、前記帯電防止剤の含有量は帯電防止層の１重量部中の０．０５乃至０．９重量部であることを特徴とする請求項１２に記載の感熱記録媒体である。
【００２３】
請求項１４に記載の発明は、前記バック層の帯電防止層に少なくともマット剤を含むことを特徴とする請求項１２又は１３に記載の感熱記録媒体である。
【００２４】
請求項１５に記載の発明は、フィラーの平均粒径が６乃至２５μｍである球状粒子であることを特徴とする請求項１４に記載の感熱記録媒体である。
【００２５】
請求項１６に記載の発明は、前記フィラーはポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂であり、５乃至５００個／平方ミリメートル含有することを特徴とする請求項１５に記載の感熱記録媒体である。
【００２６】
請求項１７に記載の発明は、前記バック層に少なくともＴｇ８０℃以上のバインダー樹脂を含むことを特徴とする請求項１２乃至１６のいずれか一項に記載の感熱記録媒体である。
【００２７】
請求項１８に記載の発明は、前記記録媒体の支持体が５０乃至２５０μｍのポリエステルフィルムであり、且つ該感熱記録媒体のヘイズ値（ＪＩＳ  Ｋ７１０５）が４０％以下であることを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか一項に記載の透過型感熱記録媒体である。
【００２８】
請求項１９に記載の発明は、前記記録媒体の支持体を含むいずれかの層が青み付けされて、青み付けの濃度レベルが透過濃度で０．１０乃至０．３０の範囲であることを特徴とする請求項１乃至１８のいずれか一項に記載の透過型感熱記録媒体である。
【００２９】
請求項２０に記載の発明は、熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱を含む加熱手段を用いて印画記録されることを特徴とする請求項1乃至１９のいずれか一項に記載の感熱記録媒体である。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によると、保護層中に酸価が０乃至３（ＫＯＨｍｇ／ｇ）、水酸基価が１００乃至２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であるアクリルポリオール樹脂及び架橋剤を含有し架橋させることにより、ヘッドカス付着が無く、また表面の塗膜強度が強く、更に画像安定性に優れた感熱記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明の感熱記録媒体の実施形態について説明する。
【００３２】
なお、いわゆる当業者は特許請求の範囲内における本発明を変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、これらの変更・修正はこの特許請求の範囲に含まれるものであり、以下の説明はこの発明における最良の形態の例であって、本発明の特許請求の範囲を限定するものではない。
【００３３】
本発明の感熱記録媒体は、支持体上に結着剤としてのバインダー樹脂と、無色又は淡色のロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層をその上に保護層を設けてなる構成であり、当該保護層中に特定の樹脂を含有し、これを架橋剤で架橋することを特徴とする。
【００３４】
本発明の感熱記録媒体の保護層で用いられる樹脂としては、表面の硬度を向上させ、またサーマルヘッドの熱による膜の破壊を改善するためにはアクリルポリオール樹脂を架橋させることが非常に有効である。
【００３５】
これらのアクリルポリオール樹脂の水酸基価は１００乃至２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）がよく、水酸基価１００未満では、画像の保存性が悪くなりやすく、特に耐湿保存性での画像濃度の低下が大きい。また塗膜の強度が低下しやすいという問題がある。地肌のカブリを抑えるには酸価が０乃至３（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であることがよく、酸価が３を越えると、地肌がかぶりやすいという問題がある。
【００３６】
また、アクリルポリオール樹脂のＴｇは２５乃至８５℃がよく、２５℃未満では加熱時の膜の強度が十分でなく、表面がただれたような状態になりやすい。８５℃を越えた場合は耐湿での画像濃度低下が起こりやすいという問題がある。
【００３７】
さらに、アクリルポリオール樹脂の分子量は２００００乃至８００００がよく、２００００未満では加熱時の膜の強度が十分でなく、印画による膜の表面がただれやすく、またヘッドカスとなり易いため印画の画像に尾引きが発生するという問題もおこる。
【００３８】
一方、分子量が８００００を越えると材料としての粘度が高くなり、取り扱い難いという問題がある。
【００３９】
これらのアクリルポリオール樹脂においては構成の違いによってその特性に違いがあり、水酸基モノマーとしてヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、２−ヒドロキシブチルモノアクリレート（２−ＨＢＡ）、１，４―ヒドロキシブチルモノアクリレート（１−ＨＢＡ）などが用いられるが、特に第１級水酸基をもつモノマーを使用した方が塗膜のワレ抵抗性や耐久性が良いことから、２−ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましく用いられる。
【００４０】
本発明に用いられる硬化剤としては、従来公知のイソシアネート類、アミン類、フェノール類、エポキシ化合物等が挙げられる。その中でもイソシアネート系硬化剤が好ましく用いられる。ここで用いられるイソシアネート系化合物は、公知のイソシアネート単量体のウレタン変性体、アロファネート変性体、イソシアヌレート変性体、ビュレット変性体、カルボジイミド変性体、ブロックドイソシアネートなどの変性体から選択される。また、変性体を形成するイソシアネート単量体としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＩＰＣ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、等が挙げられるがこれらに限定する物ではない。
【００４１】
またエポキシ化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシアクリレート等が挙げられる。
【００４２】
これらの架橋剤の添加量に関しては反応させるアクリルポリオール樹脂１００重量部に対し２０乃至１２０重量部がよく、好ましくは３０乃至１００重量部程度がよい。２０重量部未満の場合、樹脂の架橋が十分進まず、樹脂膜の物理的強度、熱的強度が低下するため、印画でのサーマルヘッドとの接触や、加熱により画像表面が傷つきやすかったり、表面がただれたような状態になりやすい。
【００４３】
また架橋剤が１２０重量部を越えると過剰な架橋剤量となるため、未架橋物や水分による自己架橋物が多くなり、加熱記録時にヘッドカスとなりやすく、画像に尾引き現象が発生しやすい。
【００４４】
また、ヘッドマッチング性を向上させるためには、加熱時の滑性、離型性効果を持たせる必要があり、公知の滑剤が用いることができる。具体的には高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類などが挙げられる。これらは１種あるいは、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
これらの脂肪酸アミドに関しては保護層に対し、好ましくは1乃至３０ｗｔ％がよい。すなわち1ｗｔ％未満では表面抵抗値させる機能及び滑性機能が十分でなく、また３０ｗｔ％を越えると、溶融物によるヘッドカスによる画像不良が発生しやすい。
【００４６】
また、脂肪酸アミドの融点は１００℃乃至１８０℃が好ましく、融点が１００℃未満では保護層塗工後の乾燥後、或いはサーマルヘッドの加熱記録後に感熱記録媒体の表面に該脂肪酸アミドがブリードしやすく、表面に白い粉のような析出物が発生しやすくなってしまう。また、画像の耐湿保存性を低下させやすく濃度が低下するという問題が発生する。
また融点が１８０℃を越えた物はこれらの白粉の析出は発生しにくいが、サーマルヘッドの加熱記録により、溶融し難い為、ヘッドカスの離型性の効果も少ないという問題がある。
【００４７】
またさらに、これらの白粉の発生を抑え、帯電防止機能に優れる物として、脂肪酸ビスアミド類がより好ましい。
【００４８】
次にサーマルヘッドの加熱による搬送の抵抗を抑えるためには、これらの脂肪酸アミドと公知の滑剤を併用することで、さらに帯電が抑えられる。
【００４９】
これらの固形滑剤と脂肪酸アミドは併用する事が好ましく、両方合わせて保護層全体の１乃至２０ｗｔ％が好ましい。１ｗｔ％未満では十分な滑性、離型性効果をしめしにくく、２０ｗｔ％を越えると、これらの滑剤は成膜性が少ない為、保護層の強度が低下しやすくなり、キズがつき易いという問題が発生する。
【００５０】
また、滑剤としては一般的なシリコーンオイル、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シランカップリング剤等も併用して用いることができる。
【００５１】
本発明における保護層は、透明性の観点から考えると樹脂単独の層を設けるのが理想的であるが、樹脂のみの保護層では平滑性が高すぎて、スティッキング、ゴミの引きずりによる印字欠陥の面で充分な性能が得にくい。特に、支持体としてプラスチックフィルムを用いた場合は、紙を支持体とした場合に比較して、平滑になりやすいことからヘッドマッチングが低下し、ゴミを引きずりやすくなる傾向がある。また、一般的な熱可塑性樹脂の場合、ガラス転移点がサーマルヘッドによる加熱よりも低いため、樹脂単独の保護層では表面の変質や記録層の露出等が起きてしまう場合がある。このような印字不良、欠陥は医療画像を出力する材料としては致命的である。
【００５２】
このスティッキング、ゴミの引きずり等に対する性能向上の手段としては保護層中にフィラーを含有させるのが一般的である。しかし、透明感熱記録媒体の場合、保護層に従来の反射記録材料に使用されるようなフィラーを含有させると透明性が低下する場合が多い。フィラーを添加して透明性を維持するためには小粒径フィラーにより表面を細かく粗らす方法、大粒径フィラーを少量添加して表面を部分的に粗らす方法等の方法がある。本発明においては必要に応じて上記の２つの方法を組み合わせて保護層を形成させることも可能である。
【００５３】
小粒径フィラーにより表面を細かく粗らす場合は透明性と粗さを考慮すると、粒径は０．０５乃至０．５μｍの範囲が好ましい。０．５μｍを越えると、透明性を損ないやすい。また大粒径フィラーを少量添加して表面を部分的に粗らす場合は１乃至１０μｍの範囲が好ましい。１０μｍを越えると表面の凸部が大きくなり、印画による熱伝達を損ないやすく白抜けになってしまう。また１μｍ未満の粒子を少量添加してもスティッキング、ゴミを取り去る効果が少なくなってしまう。さらに、これらの大粒径のフィラーを添加する場合、できる限り粒子径がそろった材料を使用することで少量で効率的な効果を出すことができる。保護層表面の摩擦係数としてはヘッドマッチング（滑性を上げる方向）とプラスチックフィルムで発生しやすいゴミの引きずり防止（滑性を下げる方向）の両面から見て０．０７乃至０．１４の範囲が好ましい。
【００５４】
また、フィラーの例としてはホスフェートファイバー、チタン酸カリウム、針状水酸化マグネシウム、ウィスカー、タルク、マイカ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、板状炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、板状水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、焼成クレー、カオリン、ハイドロタルサイト等の無機フィラー、及び架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン共重合体粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粒子、グアナミン−ホルムアルデヒド共重合体粒子、メラミン−ホルムアルデヒド共重合体粒子の有機フィラーが挙げられる。本発明においては、ヘッド摩耗の観点から有機フィラーでは架橋ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粒子、メラミン−ホルムアルデヒド共重合体粒子が、無機フィラーとしては炭酸カルシウム、カオリン、タルク、水酸化アルミニウムが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、また数々の特性を付与するために複数のフィラーを同時に用いても良い。
【００５５】
保護層の塗工方法は、特に制限はなく、従来公知の方法で塗工することができる。好ましい保護層厚は０．１乃至２０μｍ、より好ましくは０．５乃至１０μｍである。保護層厚が薄すぎると、記録材料の保存性やヘッドマッチング等の保護層としての機能が不充分であり、厚すぎると記録材料の熱感度が低下するのに加え、コスト的にも不利である。
【００５６】
次に本発明で用いられる顕色剤について説明する。本発明で用いられる顕色剤は、電子受容性の化合物であり、従来公知の種々の電子受容性顕色剤を用いることができるが、本発明で特に好ましい顕色剤は下記一般式（１）で表わされるサリチル酸誘導体である。
【００５７】
【化４】
2007076254.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素数４乃至１６の直鎖のアルキル基又はアルキルアミノ基を表す。）
上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、４−（ｎ−ペンタノイルアミノ）サリチル酸、４−（ｎ−ヘキサノイルアミノ）サリチル酸、４−（ｎ−オクタノイルアミノ）サリチル酸、４−（ヘキサデカノイルアミノ）サリチル酸、４−（Ｎ’−ｎ−ブチルカルバモイルアミノ）サリチル酸、４−（Ｎ’−ｎ−ヘキシルカルバモイルアミノ）サリチル酸、４−（Ｎ’−ｎ−オクチルカルバモイルアミノ）サリチル酸、４−（Ｎ’−ヘキサデシルカルバモイルアミノ）サリチル酸等が挙げられる。
【００５８】
特に、顕色剤として下記一般式（２）で示される化合物を用いると、地肌カブリの発生が少なく、保存性が優れた透過型感熱記録材料が得られる。
【００５９】
【化５】
2007076254.tif 000005
（式中、Ｒ２は炭素数６乃至１２の直鎖アルキル基を表す。）
これらの化合物は単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。また、さらなる効果向上を狙って、種々公知の顕色剤を混合することもできる。
【００６０】
本発明で用いられるロイコ染料は電子供与性を示す化合物であり、単独または２種以上混合して適用されるが、それ自体無色あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定されず従来公知のもの、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用いられる。特に好ましくはフルオラン系およびフタリド系のロイコ染料であり、このような化合物の例としては、例えば以下に示すようなものが挙げられるが、勿論これらに限られるものではない。
【００６１】
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、１０−ジエチルアミノ−２−エチルベンゾ［１，４］チアジノ［３，２−ｂ］フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−［１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−６−ジメチルアミノフタリド等。
【００６２】
特に、医療用の透過型感熱記録媒体の場合、ロイコ染料を３種類以上併用することが、特に単一色調を得るために好ましい。
【００６３】
本発明においては、感熱記録層中の該顕色剤の重量は、ロイコ染料の総重量に対して０．５乃至２．５の範囲が好ましく、特に１．０乃至２．０の範囲が好ましい。該顕色剤の重量がこの範囲内であると、この顕色剤ではハーフトーンの画像保存性が特に向上する。またこの時、発色効率が上がるため、薄膜で最高濃度を出すことができる。階調メディアにおける薄膜化することの利点は塗工時の膜厚制御や乾燥工程における残留水分、残留溶剤の低減にあり、さらには塗布量低減からコスト低減にもつながる。
【００６４】
また、有機溶剤を用いて塗工する場合には分散成分は顕色剤のみになるため、顕色剤含有量が少ない方が塗布層の光透過性に対しても有利となり、透過型感熱記録媒体ではコントラスト向上や画像認識性の改善の効果がある。前記一般式（１）で表される顕色剤を使用したときには、水素結合を介して形成されている顕色剤のネットワークにロイコ染料が入り込むことによって発色画像に堅牢性が付与されるが、顕色剤が上記の範囲よりも過剰に存在するときにはこのネットワークの結合が強いために、その中にロイコ染料が入り込みにくくなる。逆に染料の方が過剰である場合、適正なネットワークを構築することができないために発色が弱くなると考えられる。
【００６５】
低濃度から高濃度の全域で単一の黒色画像を得るためには、下記一般式（３）で表されるロイコ染料を、前記一般式（１）で表される顕色剤と組み合わせて用いることが第一の条件として必要である。
【００６６】
【化６】
2007076254.tif 000006
（式中、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１乃至４のアルキル基又はアルコキシ基を、Ｒ５は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。）
前記一般式（３）の具体例としては、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トリルアミノ）フルオランが挙げられる。この一般式（３）で表されるロイコ染料と、前記一般式（１）で表される顕色剤との反応によって得られる発色色調は、反射型感熱記録材料の場合であれば低濃度部が緑黒で高濃度部が黒に見えるが、透過型感熱記録材料とした場合には、低濃度部から高濃度部の全域で緑に見える。
【００６７】
そのため、透過型感熱記録材料に対して必要な第二の条件として、前記一般式（３）で表されるロイコ染料に加えて、ロイコ染料として赤発色染料及び／又は橙発色染料さらに近赤外発色染料を、それぞれ１種以上混合して用いる必要がある。すなわち、トータルとしてロイコ染料を最低でも３種以上混合し、必要であれば４乃至６種類混合することが必要である。なお、赤発色染料、橙発色染料または近赤外発色染料とは、加熱して発色する色調が、それぞれの吸収波長領域を示すものをいう。赤発色又は橙発色、近赤外発色染料を加える理由は、可視域において前記一般式（３）で表されるロイコ染料を用いて得られる発色体には、２つの吸収帯がみられるが、４５０乃至６００ｎｍ付近と６５０乃至７００ｎｍ付近にみられる谷部分を埋めて、可視域の吸収を銀塩のようにフラットにするためである。
【００６８】
画像の黒色化の目安として、吸収スペクトルの４３０乃至６５０ｎｍ部分における吸光度の最小値／最大値比率でおよそ表すことが可能であり、この比率が０．６５以上であると、少なくともシャウカステン上での実用的な黒色を満足することができる。また、０．７５以上であれば、昼光色や昼白色等のシャウカステンに装着する蛍光灯の種類による影響も減らすことが可能であり好ましい。これら染料の混合比率としては、高濃度、色調調整、保存性の観点から吸収の大きい黒発色ロイコ染料を多くすることが好ましく、前記一般式（３）で表されるロイコ染料の含有量が全ロイコ染料含有量の４０乃至８０重量％の範囲で赤発色又は橙発色染料及び近赤外発色染料がそれぞれ１０乃至３０重量％となることが好ましい。
【００６９】
上記一般式（３）で表されるロイコ染料が上記範囲より多いと画像部の黒色化が難しくなり、少ないと最高濃度を確保することが難しい。
【００７０】
本発明における上記一般式（３）で表される黒発色ロイコ染料と混合して使用される赤又は橙染料の例としては、以下に示すものが挙げられる。ローダミン−Ｂオルトクロロアニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニトロ）アニリノラクタム、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−クロロ−６−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、６−ジエチルアミノベンゾ［α］フルオラン、６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾ［α］フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、スピロ｛クロメノ［２，３Ｃ］ピラゾール−４（Ｈ）−１’−フタラン｝−７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−３−メチル−１−フェニル−３’−オン等。
【００７１】
この中で、本発明で用いる上記一般式（３）で表されるロイコ染料を用いるについて、吸収スペクトルを調節するのに好適な橙発色染料としては、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。この染料は４５０乃至６００ｎｍ付近の谷間を埋めるのにちょうど良い吸収を有しており、好ましいものである。該一般式（４）で表される化合物の具体例としては、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジブチルアミノフルオランが挙げられる。
【００７２】
【化７】
2007076254.tif 000007
（式中、Ｒ６、Ｒ７は各々炭素数１乃至５のアルキル基、フェニル基、トリル基、シクロヘキシル基又はエトシキプロピル基から選ばれる一つを表す。）
また、近赤外発色染料の例としては、以下に示すものが挙げられる。６−ジエチルアミノ−２−エチルベンゾ［１，４］チアジノ［３，２−ｂ］フルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフダリド、３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−｛１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド等。
【００７３】
この中で、前述のように、吸収スペクトルを調節するのに好適な近赤外発色染料としては、下記構造式（５）で表される３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフダリドが挙げられる。この染料は６５０乃至７００ｎｍに吸収を有するため、前記一般式（３）で表されるロイコ染料の足りない吸収部分を補うのに好適である。
【００７４】
【化８】
2007076254.tif 000008
本発明においては、上記一般式（３）、（４）及び構造式（５）で表される各ロイコ染料を組み合わせることにより、極めて優れた銀塩ライクなフラットなスペクトルを形成することが可能となる。本発明において前記一般式（１）で表される顕色剤と、前記一般式（３）で表されるロイコ染料の代わりに、通常よく用いられる一般式（３）の６位のアミノ基がアルキル置換アミノ基のロイコ染料及び他色の染料とを組み合わせると、低濃度部でこのロイコ染料が優先的に発色するため、低濃度部を黒色にすることができない。このように一般式（１）で表される顕色剤を用いた場合に、一般式（３）で表される骨格のロイコ染料を用いた場合のみ、特異的に画像部の黒色化が達成できる。このようになる理由は定かではないが、染料と本発明で用いる特定のサリチル酸誘導体顕色剤との親和性に起因しているものと考えられる。
【００７５】
本発明において、下記のような６位のアミノ基がアルキル置換アミノ基のロイコ染料も色調調整に影響のない範囲であれば、少量混合することも可能である。例えば、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、等。
【００７６】
また、従来公知のもの、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等の染料を混合することも可能である。
【００７７】
本発明で使用するバインダー樹脂としては公知の種々の樹脂を使用でき、例えば、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸及びそのエステル、ポリメタクリル酸及びそのエステル類、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、エチルセルロース、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリビニルアルコール、デンプン、ゼラチン等を使用できる。これら樹脂は単独もしくは二種以上混合して使用することができる。特にポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールは、保存性が良好である。
【００７８】
本発明で使用する支持体としては、従来のロイコ型感熱記録媒体に用いられるものが適用可能であるが、例えば、プラスチックフィルム、紙、プラスチック樹脂ラミネート紙、合成紙、等が使用できる。透過型の感熱記録媒体に場合には、透明支持体を用いることが必要である。透明支持体の具体例としては、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリスチレンあるいはこれらを貼り合わせたフィルム等が挙げられ、好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルであるが、これらに限られるものではない。これらの内、透明性が高いシートを得るためには、支持体単独の曇り度（ＪＩＳＫ７１０５で規定される曇り度、ヘイズ）が１０％以下であるポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。また、感熱記録層塗布液の塗布層の接着性向上のために、少なくとも片面をコロナ放電処理、酸化反応処理（クロム酸等）、エッチング処理等による表面改質をすることができる。
【００７９】
また医療分野での用途に関しては、取り扱い性等から５０乃至２５０μｍ程度のポリエステルフィルムが使いやすい。
【００８０】
この感熱記録媒体は、防眩効果あるいは画像認識性向上を目的として青色に着色して用いることもできる。青み付けの方法としては支持体に青顔料を混練する方法、塗工層のいずれか１層以上に青染料、青顔料を添加する方法等が採用され、青み付けの濃度レベルとしては透過濃度で０．１５乃至０．２５の範囲が、色調としてはＣＩＥ−ＬＡＢ表色系のａ＊＝−４〜−１５、ｂ＊＝−５〜−１５（測定条件；ｄ／０、１０度視野、光源Ｄ６５にて１０ｎｍごとに吸光度測定して算出）に囲まれる範囲の色が好ましい。用いることのできる青顔料、青染料は特に限定されず、種々公知の材料を使用することができる。
【００８１】
これらの感熱記録媒体で、塗工液として有機溶剤を用いた場合、記録媒体としての残留溶剤は０.１乃至１．５％にすることが好ましい。塗布、乾燥後に残留溶剤が１.５％を超える量残っていると、印画した画像の保存性が低下するという問題が発生する。
【００８２】
これらの問題のため、本発明で有機溶剤を用いる場合には、沸点が低く、また蒸発しやすい溶媒を使用することで残留溶媒を低減できる。
【００８３】
また塗布後の乾燥時の温度を記録媒体が発色しない程度に温度を高くするという方法も有効である。しかし、溶媒の規制、生産性の点から上記２つが実施できない場合、感熱記録材料のすべての層を塗布乾燥した後に、再乾燥させることが好ましい。再乾燥の方法としては、公知の乾燥方法を用いることができる。
【００８４】
さらに本発明においては記録層、保護層と反対側の面に帯電防止層を設けてもよい。本発明での保護層でのバック層側に帯電防止層を設けることで帯電防止機能をしめすものであり、これらの帯電防止層がない場合は、十分な帯電防止機能は示さず、帯電量が高く、フィルム同士の貼り付く問題は発生してしまう。これらに対し記録層、保護層の反対側の面に、一般に用いられる導電性材料を含む帯電防止層を設けることで解決できる。
【００８５】
本発明の課題である帯電防止剤に関しては、現在様々な帯電防止剤が様々な用途で使用されている。帯電防止機能としては、表面抵抗値１０１０Ωｃｍ以下程度が必要である。
【００８６】
その程度の導電性を持たせられる帯電防止剤として、大きく分けると界面活性剤を用いるものと、導電性金属酸化物を用いるもの、導電性ポリマーを用いるものに分けられる。まず、前者の界面活性剤を用いるものは現在の帯電防止剤の大半を占めている。これら界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性の４種類に分けられるが、帯電防止剤としてはカチオン系、あるいは両性の界面活性剤が制電性、耐久性の点で優れている。これらの界面活性剤タイプのものは比較的安価であり、種類も豊富でまた性能的にも良いものがあるが、界面活性剤自体の水分の吸着によって導電性を実現しているものが多いため、湿度の影響を受けやすく、低湿下での制電性は低下する傾向にある。
【００８７】
また、導電性ポリマーに関しては近年開発が進んできた材料であり有機高分子中に電子供与体をドーピングした材料等がこれに挙げられ。これらに用いられる有機高分子としてはポリアセチレン等に代表される脂肪族系、ポリパラフェニレンなどの芳香族、ポリピロール等の複素環、ポリアニリンなどの芳香族アミン類等共役系高分子、また、主鎖が共役系でなくとも、側鎖に環状π共役基などがあげられ、これらの高分子材料に電子供与体をドーピングさせる。これらの材料も導電性金属酸化物などと同様に水分による、導電性機能ではないため、低湿化でも導電性機能を示す。また、高分子、電子供与体によっても違うが、導電機能が非常に高くすることが可能で、薄い膜でも帯電防止には十分な機能を持たすことができる。
【００８８】
一方、導電性金属酸化物を用いたものは、前者の界面活性剤タイプと比べると種類が少なく、また高価である。しかし金属酸化物自体が導電性を持っているため導電率が高く、低付着量でも優れた導電性を示すため高い透明性を保つことができる。また、湿度の影響を受けず低湿下においても制電性は優れている。導電性金属酸化物としては例えばＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＢａＯ、ＭｏＯ３等が単独、あるいはＰ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｎ等と混合した複合酸化物などが挙げられるが、これらに限ったものではない。これらの金属酸化物は着色している物が多く、また透明性を損なうため、できる限り少ない事が好ましい。
【００８９】
そのために、導電性金属酸化物と界面活性剤あるいは導電性ポリマー等との２種或いは３種以上の帯電防止剤を併用しても良い。
【００９０】
また微粉末はなるべく細かい方がよく、細かいほど優れた透明性及び帯電防止効果を示す。本発明では帯電防止剤の平均粒径を０．２μｍ以下とすることで優れた透明性を実現している。
【００９１】
帯電防止剤は密着防止層の１重量部中の０．０５乃至０．９重量部程度がよく、好ましくは０．１乃至０．５重量部がよい。０．０５部より少ない場合は、十分な帯電防止機能を待たない。また０．９重量部より多い場合、支持体と接着させる機能が十分でない場合がある。
【００９２】
またさらに本発明で密着防止効果を持たせるために、上記帯電防止層にマット剤を添加することが有効である。フィラーの例としてはホスフェートファイバー、チタン酸カリウム、針状水酸化マグネシウム、ウィスカー、タルク、マイカ、ガラスビーズフレーク、炭酸カルシウム、板状炭カル、水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、カオリン、焼成クレー、ハイドロタルイサイト等の球状の無機フィラーやポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、シリコーン樹脂、ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステル、ポリカーボネートなどの縮合ポリマー等の球状の有機フィラーが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００９３】
これらのフィラーに関しては、密着性を防止するために特に平均６乃至２５μｍがよく、さらには球状のフィラーが効率的に表面に凸部を構成できるために好ましい。ここでいう球状とは球体の直径の最大値と最小値の差が各平均直径の２０％以内であるものとする。これらの球状の粒子としてはホスフェートファイバー、チタン酸カリウム、針状水酸化マグネシウム、ウィスカー、タルク、マイカ、ガラスビーズフレーク、炭酸カルシウム、板状炭カル、水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、カオリン、タルク、焼成クレー、ハイドロタルイサイト等の球状の無機フィラーやポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、シリコーン樹脂、ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステル、ポリカーボネートなどの縮合ポリマー等の球状の有機フィラーが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００９４】
さらにこれらの中で、一般的な粒度コントロールが容易で均一な粒子を得られ易く、さらには透明性に優れた物としてはポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂が好ましい。また密着防止層中の粒子の個数は重ね合わせた媒体との密着防止ができれば良いため、多く存在させる必要は無く、５乃至５００個／平方ミリメートル、好ましくは１０乃至１００個／平方ミリメートル程度あれば密着を防止できる。
【００９５】
この時５個／平方ミリメートル未満では密着防止機能が十分ではなく、５００個／平方ミリメートルを越えると、無駄に透明性を低下させてしまう。
【００９６】
さらに、本発明でのバック層に使用される樹脂としては公知の種々の樹脂を使用でき、例えば、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸及びそのエステル、ポリメタクリル酸及びそのエステル類、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、エチルセルロース、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリビニルアルコール、デンプン、ゼラチン等を使用できる。これら樹脂は単独もしくは二種以上混合して使用することができる。使用する支持体或いは帯電防止剤との親和性等を考慮して選択できる。
【００９７】
これらのバック層のバインダーとしてはＴｇが８０℃以上のものが好ましく、感熱記録側にカールしやすい場合に非常に有効である。
【００９８】
本発明の透過型の感熱記録媒体の製造直後は、通常長尺状物であるが、商品としての形態は、ロール状に巻き固められたものと、所定の大きさに裁断し所定の枚数を袋に入れたものとがある。双方とも商品の性質上通常遮光性の包装材料に包んで保管および流通することがより好ましい。使用時に開封し袋から取り出した透過型の感熱記録媒体を画像形成装置に搭載する。
【００９９】
本発明の透過型の感熱記録媒体を用いて画像を形成する方法は、文字及び／又は形状情報に基づいて画像様に加熱手段によって該感熱記録媒体を加熱して行われる。該加熱手段として用いられるものは、使用目的によって熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱等、特に限定されないが、本発明の透過型の感熱記録媒体が、特に医療画像等の高精細かつ高階調な画像を印画するのに適しており、また装置のコスト、出力スピード、コンパクト化の観点からもサーマルヘッドを用いることが最も好ましい。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によって、本発明はなんら制限されるものではない。なお、以下における部及び％はいずれも重量基準である。
【０１０１】
比較例１
下記組成物をボールミルで体積平均粒径０．５μｍ以下になるまで粉砕、分散し、顕色剤分散液［Ａ１液］を調製した。粒径は、堀場製作所社製レーザー回折式粒径測定装置ＬＡ−７００により測定した。
【０１０２】
［Ａ１液］
ＭＥＫ                                                      ３２．５部
トルエン                                                    ３２．５部
４−（Ｎ’−ｎ−ヘキシルウレイド）サリチル酸              １５部
２５％ポリエステル溶解液（ＭＥＫ/ＴＯＬ＝１／１）           ２０部
（ポリエステル骨格：ビスフェノールＡ、エチレングリコール、ネオペンジルグリコール、テレフタル酸、イソフタル酸  Ｔｇ=７５℃）
次に、下記組成を充分に攪拌し、固形分１８％の記録層塗布液［Ａ液］を調製した。
【０１０３】
［J液］
顕色剤分散液［J１液］                                        ３２部
下記ロイコ染料Ａ（ＥＴＡＣ）                                  ３部
下記ロイコ染料Ｂ（Ｒｅｄ  ５００）                        ０．２部
下記ロイコ染料Ｃ（Ｏｒａｎｇｅ  １００）                  ０．８部
２５％ポリエステル溶解液（ＭＥＫ/ＴＯＬ＝１／１）                 ４部
（ポリエステル骨格：ビスフェノールＡ、エチレングリコール、ネオペンジルグリコール、テレフタル酸、イソフタル酸  Ｔｇ=７５℃）
２５％ポリエステルポリオール樹脂溶解液（ＭＥＫ/ＴＯＬ＝1／１）  １２部
（ユニチカ製ＵＥ３３２０  水酸基価６０  Ｔｇ=４０℃）
７５％ヘキサメチレンイソシアナート酢酸エチル溶解液            ２．７部
（日本ポリウレタン  コロネートＨＬ）
ＭＥＫ                                                        1部
ＴＯＬ                                                      １５部
［Ｂ１液保護層一次液］
ＭＥＫ                                                          ４８部
ポリビニルアセタール（積水化学社製エスレックＫＳ−１）            ６部
炭酸カルシウム（白石工業製  Ｐ−１）                              ９部
ステアリン酸亜鉛（堺化学製）                                      １部
上記組成物をボールミルで体積平均粒径０.５μｍ以下になるまで粉砕、分散し保護層一次液［Ｂ１液］を調製した。
【０１０４】
［Ｂ液  保護層液］
Ｂ１液                                                        ６５部
キシレンジイソシアネート（武田薬品製  タケネートＤ１２０Ｎ  ７５%）  ３部
このようにして調製した記録層塗布液［Ａ液］を、厚さ１７０μｍの合成紙上（ユポコーポレーション製  ＦＰＧ１７０）にワイヤーバーを用いて塗工し、１００℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ１５μｍの感熱記録層を形成した。
【０１０５】
さらに、その上に調製した保護層塗布液［Ｂ液］を、7０℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ４μｍの保護層を形成した。
【０１０６】
その後、上記塗工物を更に乾燥機７５℃で1ｈを再乾燥させた。比較例１のサンプルを得た。
【０１０７】
［比較例２］
［Ｃ１液保護層一次液］
ＭＥＫ                                                          ４０部
アクリルポリオール  固形分  ５０％（ＭＥＫ／酢酸ブチル）        １４部
（三菱レイヨン製ＬＲ２８６  酸価３．５、水酸基価６４  Ｔｇ８１℃  分子量２３Ｋ）
炭酸カルシウム（白石工業製  Ｐ−１）                              ９部
ステアリン酸亜鉛（堺化学製）                                      １部
上記組成物をボールミルで体積平均粒径０.５μｍ以下になるまで粉砕、分散し保護層一次液［Ｃ１液］を調製した。
【０１０８】
［Ｃ液  保護層液］
Ｃ１液                                                              ６５部
キシレンジイソシアネート（武田薬品製  タケネートＤ１２０Ｎ  ７５％）  ３部
比較例１と同様に感熱記録層を形成し、さらにその上に調製した保護層塗布液［Ｃ液］を、7０℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ4μｍの保護層を形成した後、上記塗工物を更に乾燥機７５℃で１ｈを再乾燥させ比較例２のサンプルを得た。
【０１０９】
［実施例１］
［Ｄ１液保護層一次液］
ＭＥＫ                                                          ４０部
アクリルポリオールＡ    固形分  ５０％（ＭＥＫ／酢酸ブチル）    １４部
（酸価０．５、水酸基価１３３  Ｔｇ８６℃  分子量３０Ｋ）
炭酸カルシウム（白石工業製  Ｐ−１）                              ９部
ステアリン酸亜鉛（堺化学製）                                      １部
上記組成物をボールミルで体積平均粒径０.５μｍ以下になるまで粉砕、分散し保護層一次液［Ｄ１液］を調製した。
【０１１０】
［Ｄ液  保護層液］
Ｄ１液                                                              ６５部
キシレンジイソシアネート（武田薬品製  タケネートＤ１２０Ｎ  ７５％）  ３部
比較例１と同様に感熱記録層を形成し、さらにその上に調製した保護層塗布液［Ｄ液］を、7０℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ4μｍの保護層を形成した後、上記塗工物を更に乾燥機７５℃で1ｈを再乾燥させ実施例１のサンプルを得た。
【０１１１】
［実施例２］
［Ｅ１液保護層一次液］
ＭＥＫ                                                          ４０部
アクリルポリオールＢ    固形分  ５０％（ＭＥＫ／酢酸ブチル）    １４部
（酸価０．５、水酸基価１３３  Ｔｇ５０℃  分子量１０Ｋ）
炭酸カルシウム（白石工業製  Ｐ−１）                              ９部
ステアリン酸亜鉛（堺化学製）                                      １部
上記組成物をボールミルで体積平均粒径０.５μｍ以下になるまで粉砕、分散し保護層一次液［Ｅ１液］を調製した。
【０１１２】
［Ｅ液  保護層液］
Ｅ１液                                                              ６５部
キシレンジイソシアネート（武田薬品製  タケネートＤ１２０Ｎ  ７５％）  ３部
比較例１と同様に感熱記録層を形成し、さらにその上に調製した保護層塗布液［Ｅ液］を、７０℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ4μｍの保護層を形成した後、上記塗工物をさらに乾燥機７５℃で１ｈを再乾燥させ実施例２のサンプルを得た。
【０１１３】
［実施例３］
［Ｆ１液保護層一次液］
ＭＥＫ                                                          ４０部
アクリルポリオールＣ    固形分  ５０％（ＭＥＫ／酢酸ブチル）    １４部
（酸価０．５、水酸基価１３３  Ｔｇ５０℃  分子量３０Ｋ）
炭酸カルシウム（白石工業製  Ｐ−１）                              ９部
ステアリン酸亜鉛（堺化学製）                                      １部
上記組成物をボールミルで体積平均粒径０.５μｍ以下になるまで粉砕、分散し保護層一次液［Ｆ１液］を調製した。
【０１１４】
［Ｆ液  保護層液］
Ｆ１液                                                                ２１部
キシレンジイソシアネート（武田薬品製  タケネートＤ１２０Ｎ  ７５％）  １１部
比較例１と同様に感熱記録層を形成し、さらにその上に調製した保護層塗布液［Ｆ液］を、7０℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ4μｍの保護層を形成した後、上記塗工物を更に乾燥機７５℃で1ｈを再乾燥させ実施例３のサンプルを得た。この時、実施例３のサンプルの残留溶剤は１．１％であった。
【０１１５】
［比較例３］
［Ｇ１液保護層一次液］
ＭＥＫ                                                          ４７部
アクリルポリオールＣ    固形分  ５０％（ＭＥＫ／酢酸ブチル）      ７部
（酸価０．５、水酸基価１３３  Ｔｇ５０℃  分子量３０Ｋ）
炭酸カルシウム（白石工業製  Ｐ−１）                              ９部
ステアリン酸亜鉛（堺化学製）                                      １部
上記組成物をボールミルで体積平均粒径０.５μｍ以下になるまで粉砕、分散し保護層一次液［Ｇ１液］を調製した。
【０１１６】
［Ｇ液  保護層液］
Ｇ１液                                                              ６５部
キシレンジイソシアネート（武田薬品製  タケネートＤ１２０Ｎ  ７５％）  ５部
比較例１と同様に感熱記録層を形成し、さらにその上に調製した保護層塗布液［Ｇ液］を、7０℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ4μｍの保護層を形成した後、上記塗工物を更に乾燥機７５℃で1ｈを再乾燥させ比較例３のサンプルを得た。
【０１１７】
（比較例４）
実施例３と同様に感熱記録層、保護層を形成した後、比較例４のサンプルを得た。
【０１１８】
この時、比較例４のサンプルの残留溶剤は４．８％であった。
【０１１９】
（実施例４）
［Ｈ１液保護層一次液］
ＭＥＫ                                                              ４０部
アクリルポリオールＤ    固形分  ５０％（ＭＥＫ）                      １４部
（酸価０．１、水酸基価１３３  Ｔｇ５０℃  分子量３０Ｋ）
炭酸カルシウム（白石工業製  Ｐ−１）                                  ５部
ステアリン酸亜鉛（堺化学製）                                          １部
エチレンビスベヘン酸アミド（日本化成  スリパックスＢ  融点１４２℃）  ４部
上記組成物をボールミルで体積平均粒径０.５μｍ以下になるまで粉砕、分散し保護層一次液［Ｈ１液］を調製した。
【０１２０】
［Ｈ液  保護層液］
Ｈ１液                                                              ６５部
キシレンジイソシアネート（武田薬品製  タケネートＤ１１０Ｎ  ７５％）  ３部
比較例１と同様に感熱記録層を形成し、さらにその上に調製した保護層塗布液［Ｈ液］を、7０℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ4μｍの保護層を形成した後、上記塗工物をさらに乾燥機７５℃で１ｈを再乾燥させ実施例４のサンプルを得た。
【０１２１】
（実施例５）
［Ｉ-１液保護層一次液］
ＭＥＫ                                                              ４０部
アクリルポリオールＤ    固形分  ５０％（ＭＥＫ）                    １４部
（酸価０．１、水酸基価１３３  Ｔｇ５０℃  分子量３０Ｋ）
炭酸カルシウム（白石工業製  Ｐ−１）                                  ８部
ステアリン酸亜鉛（堺化学製）                                          １部
エチレンビスベヘン酸アミド（日本化成  スリパックスＢ  融点１４２℃）  １部
上記組成物をボールミルで体積平均粒径０.５μｍ以下になるまで粉砕、分散し保護層一次液［I-1液］を調製した。
【０１２２】
［Ｉ液  保護層液］
Ｉ-１液                                                              ６５部
キシレンジイソシアネート（武田薬品製  タケネートＤ１１０Ｎ  ７５％）  ３部
比較例１と同様に感熱記録層を形成し、さらにその上に調製した保護層塗布液［I液］を、7０℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ4μｍの保護層を形成した後、上記塗工物をさらに乾燥機７５℃で１ｈを再乾燥させ実施例４のサンプルを得た。
【０１２３】
（比較例５）
［J１液］
ＭＥＫ                                                      ３２．５部
トルエン                                                    ３２．５部
ステアリルホスホン酸                                        １５部
２５％ポリエステル溶解液（ＭＥＫ/ＴＯＬ＝１／１）            ２０部
（ポリエステル骨格：ビスフェノールＡ、エチレングリコール、ネオペンジルグリコール、テレフタル酸、イソフタル酸  Ｔｇ=７５℃）
次に、下記組成を充分に攪拌し、固形分１８％の記録層塗布液［Ａ液］を調製した。
【０１２４】
［J液］
顕色剤分散液［J１液］                                          ３２部
下記ロイコ染料Ｄ（ODB）                                        ３部
下記ロイコ染料Ｂ（Ｒｅｄ  ５００）                          ０．２部
下記ロイコ染料Ｃ（Ｏｒａｎｇｅ  １００）                    ０．８部
２５％ポリエステル溶解液（ＭＥＫ/ＴＯＬ＝１／１）                ４部
（ポリエステル骨格：ビスフェノールＡ、エチレングリコール、ネオペンジルグリコール、テレフタル酸、イソフタル酸  Ｔｇ=７５℃）
２５％ポリエステルポリオール樹脂溶解液（ＭＥＫ/ＴＯＬ＝1／１）  １２部
（ユニチカ製ＵＥ３３２０  水酸基価６０  Ｔｇ=４０℃）
７５％ヘキサメチレンイソシアナート酢酸エチル溶解液            ２．７部
（日本ポリウレタン  コロネートＨＬ）
ＭＥＫ                                                        1部
ＴＯＬ                                                      １５部
このようにして調製した記録層塗布液［J液］を、厚さ１７0μｍの合成紙上（ユポコーポレーション製  ＦＰＧ１７０）にワイヤーバーを用いて塗工し、7０℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ１５μｍの感熱記録層を形成した。
【０１２５】
さらにその上に（実施例５）と同様に保護層塗布液［I液］を、７０℃の温度に保持したドライヤーを１分間通して乾燥して厚さ4μｍの保護層を形成した後、上記塗工物を更に乾燥機７５℃で１ｈを再乾燥させ比較例５のサンプルを得た。
【０１２６】
（実施例６）
［Ｋ液  バック層液］
α−エチル（トリメチルアンモニウム）アルカノイルエステル
（日本純薬製ＳＡＴ−５）                                    ３９部
メタノール                                                  ６０部
実施例と同様に感熱記録層、保護層を形成した後、上記塗工物を更に乾燥機７５℃で１ｈを再乾燥させたのち、反対側の面にワイヤーバーを用いてＫ液を塗工、乾燥し４μｍのバック層の実施例６のサンプルを得た。
【０１２７】
（実施例７）
［Ｌ液  バック層液］
α−エチル（トリメチルアンモニウム）アルカノイルエステル
（日本純薬製ＳＡＴ−５）                                      ３９部
メタノール                                                    ６０部
架橋ＰＭＭＡ粒子（綜研化学製  ＭＸ１０００  平均粒径１０μｍ）  １部
実施例と同様に感熱記録層、保護層を形成した後、上記塗工物をさらに乾燥機７５℃で１ｈを再乾燥させたのち、反対側の面にワイヤーバーを用いてＬ液を塗工、乾燥し４μｍのバック層の実施例７のサンプルを得た。
【０１２８】
（実施例８）
［Ｍ液  バック層液］
α−エチル（トリメチルアンモニウム）アルカノイルエステル
（日本純薬製ＳＡＴ−５）                                      １５部
アクリル樹脂（三菱レイヨン製  ＢＲ−７７）                    ２４部
ＭＥＫ                                                        ４２部
メタノール                                                    １８部
架橋ＰＭＭＡ粒子（綜研化学製  ＭＸ１０００  平均粒径１０μｍ）  １部
実施例と同様に感熱記録層、保護層を形成した後、上記塗工物をさらに乾燥機７５℃で１ｈを再乾燥させたのち、反対側の面にワイヤーバーを用いてＭ液を塗工、乾燥し４μｍのバック層の実施例８のサンプルを得た。
【０１２９】
（実施例９）
支持体を厚さ１７５μｍの透明ポリエステルフィルム（ヘイズ値３％）以外は実施例８と同様に作成し、実施例９のサンプルを得た。この時ヘイズは２４％であった。
【０１３０】
（実施例１０）
記録層塗工液（Ａ液）に青染料（バイエル製、MACROLEX  BLUE3R  GRAN）０．０４部添加した以外は実施例９と同様に作成し、実施例１０のサンプルを得た。
【０１３１】
評価方法
また、以上のようにして作製した実施例及び比較例の感熱記録材料に対し、解像度３００ｄｐｉの階調ヘッドを搭載したエネルギー可変プリンターソニービデオプリンターＵＰ−Ｄ７０ＸＲにて、グレースケールを印字して  １．地肌濃度、２．耐湿保存性変化、３．耐光保存性、４．ヘッドマッチング性（尾引き）、５．ヘッドマッチング性（表面キズ）、６．帯電貼り付き、７．フィルムの重送、８．カール、９．搬送性、１０．シャウカステンに装着したときのまぶしさ、について評価した。
【０１３２】
１．地肌濃度
濃度はＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製濃度計ＴＤ−９０４で測定。
〇：０.１以下
△：０.１〜０.１２
×：０.１３以上
２．耐湿保存性
印画直後の濃度との画像の濃度を測定し、フィルムを４０℃９０％Ｒｈ２４ｈ保管した後の濃度変化量を評価した。判定は各階調の中で最も大きな変化の部分から実施した。
濃度はＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製濃度計ＴＤ−９０４を用いて測定した。
初期画像との濃度変化を濃度計で測定し評価した。
○：濃度変化率が±10％以下
△：濃度変化率が±10-30％以下
×：濃度変化率が±30％を越える
３．耐光保存性
印画直後の濃度との画像の濃度を測定し、フィルムを５０００ｌｕｘの蛍光灯下で１００ｈ保管した後のフィルムを地肌の黄変、発色部の色の変化を目視で評価した。
○：殆ど変化が分からない。
△：色の変化が見られる。
×：明らかに変色が確認できる。
【０１３３】
４．ヘッドマッチング性（画像尾引き）
テストパターンを１０枚連続印画した際のヘッド融着による画像尾引きの異常画像発生の有無を下記基準で判定する。
◎：１０枚印画後ヘッドへの融着がなく、異常画像は発生しない。
○：１０枚印画後ヘッドへの融着がみられるが、異常画像は発生しない。
△：１０枚印画後ヘッドへの融着がみられ、異常画像が少々発生する。
×：１０枚印画後ヘッドへの融着がみられ、異常画像が発生する。
【０１３４】
５．ヘッドマッチング性（表面キズ）
印画画像上のキズ上の欠陥を評価
〇：表面にキズが殆どない。
△：表面にキズが少しみられる。
×：表面にキズがたくさん見られる。
【０１３５】
６．帯電貼り付き
テストパターンを３枚連続印画し、印画後ストックされたフィルムの貼り付き具合を評価した。
〇：全く張り付きがない。
△：やや密着感を感じるが、張り付きはない。
×：３枚とも貼り付く。
【０１３６】
７．搬送性
テストパターンを３枚連続印画し、印画搬送中に重ねたフィルムが密着して、重送を評価した。
○：３枚とも正常に搬送し、重送がない。
△：３枚中１枚が重送した。
×：３枚中２枚以上が重送した。
【０１３７】
８．印画画像のカール
テストパターンを１枚印画後のカールを平面において評価した。
カール値は４隅の平均値でしめす。
○：±３ｍｍ以下 
△：±３ｍｍ〜１０ｍｍ
×：±１０ｍｍ以上
９．透過性
８０００−１００００Ｌｕｘのシャウカステンに装着した際の画像の透過性を官能評価し、下記基準で判定した。
〇：透過し支障が全く無い。
△：やや曇りがみられる
×：全く透過しない
１０．シャウカステンに装着したときのまぶしさ
８０００−１００００Ｌｕｘのシャウカステンに装着した際のまぶしさを官能評価し、下記基準で判定した。
〇：まぶしさをあまり感じず、観察することに支障はまったくない。
△：まぶしさを多少感じるが、観察は可能。
×：まぶしさをかなり感じ、観察は不可。
【０１３８】
（残留溶剤量）
１０ｃｍ×１０ｃｍからなるサンプルを耐圧密閉容器に入れ、１３０℃で１５分間処理後ガス化された有機溶剤をガスクロマトグラフィー法で定量した。
【０１３９】
（ヘイズ）
５０ｍｍ×５０ｍｍの透明感熱記録媒体を試験片とし、東洋精機製直読ヘイズメーターでヘイズ（曇率）を測定する。ヘイズ値は低いほど透明性がよいと判断する。
◎：ヘイズ２５％以下
○：ヘイズ２５〜３０％
△：ヘイズ３０〜３５％
×：ヘイズ３５％より高い
評価結果を表１に示す。
【０１４０】
【表１】
2007076254.tif 000009
この表１から分かるように、本発明によって、ヘッドカス付着や、キズ、さらには帯電によるゴミ付着等による画像の欠陥がなく、また印画後の濃度低下がない、画像安定性が良好な、特に医療用途に好適な反射型、透過型の感熱記録媒体が提供される。
【０１４１】
以上本発明の好ましい実施例について詳述したが、本発明はかかる特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の趣旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。