(57)【要約】      （修正有）【課題】耐熱性が乏しい基材に対しても導電回路及びアンテナ回路の形成が可能で、かつ硬化が瞬時に終了するため、導電回路及びアンテナ回路の量産性が良好な活性エネルギー線硬化型導電性インキの提供。【解決手段】導電物質、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤および重量平均分子量が８００〜５０００である活性エネルギー線重合性化合物を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型導電性インキ。さらには、基材上に上記活性エネルギー線硬化型導電性インキを用いて導電回路を印刷し、活性エネルギー線を照射することによって、導電回路及びアンテナ回路を形成させることを特徴とする導電回路及びアンテナ回路の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電物質、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤および重量平均分子量が８００〜５０００である活性エネルギー線重合性化合物を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型導電性インキ。
【請求項２】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（2,4,6−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドまたはビス（2,6−ジメトキシベンゾイル）−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドであることを特徴とする請求項１記載の活性エネルギー線硬化型導電性インキ。
【請求項３】
導電物質が銀粉であることを特徴とする請求項１または２記載の活性エネルギー線硬化型導電性インキ。
【請求項４】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤がバインダー成分中の配合比率（重量比）として０．５〜３０％を特徴とする請求項１ないし３何れか記載の活性エネルギー線硬化型導電性インキ。
【請求項５】
活性エネルギー線重合性化合物がエチレン性不飽和二重結合を持つ（メタ）アクリルモノマーまたはアクリルオリゴマーであることを特徴とする請求項１ないし４何れか記載の活性エネルギー線硬化型導電性インキ。
【請求項６】
基材上に、請求項１ないし５何れか記載の活性エネルギー線硬化型導電性インキを用いて導電回路を印刷し、活性エネルギー線を照射することによって、導電回路及びアンテナ回路を形成させることを特徴とする導電回路及びアンテナ回路の製造方法。
【請求項７】
請求項６記載の印刷方法として、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、インクジェット、凸版印刷、凹版印刷、静電印刷であることを特徴とする導電回路及びアンテナ回路の製造方法。
【請求項８】
基材上に、請求項６または７記載の導電回路及びアンテナ回路にICチップを実装した非接触型メディア。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化型導電性インキ、それを用いて基材上に印刷または塗工して形成される印刷物に関し、さらに活性エネルギー線硬化型導電性インキを用いた導電回路、アンテナ回路に導通された状態で実装されたICモジュールとを具備する非接触型メディアに関する。さらに、詳しくは、耐熱性が乏しい基材に対しても導電回路及びアンテナ回路の形成が可能で、かつ硬化が瞬時に終了するため、導電回路及びアンテナ回路の量産性が良好な活性エネルギー線硬化型導電性性インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子部品あるいは電磁波シールド用の薄膜形成あるいは導電回路及びアンテナ回路のパターニングは、一般的に、熱硬化型、熱可塑型の導電性インキなどによる回路あるいは回路パターンを印刷し、熱処理による乾燥する方法、または銅張り基材からのエッチング法が知られている。
【０００３】
エッチング法は一般的に、絶縁性樹脂に銅箔やアルミニウム箔を貼着した基板から、エッチングにより銅箔またはアルミニウム箔を所望の回路パターンに形成している。しかし、エッチング法は工程、生産性に限界があり、大量生産には向いていない。更に、廃液処理等の問題もあって環境面からも好ましくない。
【０００４】
導電性インキは、電子部品の小型軽量化あるいは生産性の向上、低コスト化が期待でき、また基材に印刷あるいは塗工し、乾燥、硬化させることによって容易に導電性を付与できる。この乾燥、硬化工程では、基材や電子部品に高温を加えることなく、低温にて行うことが出来ることから、近年急速に需要が高まっている。
【０００５】
熱硬化型の導電性インキは、バインダー成分として熱硬化性樹脂および／またはガラスフリットなどの無機物質を用いているため、基材に塗布または印刷後に高温で過熱する必要がある。加熱による硬化には、多大なエネルギー、時間、装置設置のための床の面積を必要とし、不経済であるばかりでなく、次に示すような大きな制約がある。
【０００６】
すなわち、ガラスフリット等の無機物質をバインダーとする導電性インキは、通常８００℃以上での焼成を必要とするため、合成樹脂系の基材には適用できない。一方、熱硬化性樹脂をバインダーとする導電性インキは、合成樹脂系の基材に対して適用可能であるが、導電性インキを硬化させる際の過熱によって基材が変形し、得られたプリント配線回路を用いた後工程の部品搭載に支障を来たすなどの大きな障害があった。
【０００７】
また、熱可塑型の導電性インキを使用した導電回路及びアンテナ回路なども、パーソナルコンピューターのキーボード等に多用されているが、ポリエチレンテレフタレート等の基材が導電性インキの乾燥工程で収縮するため、その対策として、アニーリング等の基材の前処理が必要であった。更に、乾燥には３０〜６０分の時間が必要で、かつ得られる導電回路及びアンテナ回路は耐溶剤性がないなどの欠点があった。
【０００８】
紫外線や電子線等により重合する活性エネルギー線硬化型組成物は、揮発性有機溶剤を含まないか、含んでいても僅かであり、かつ瞬時に硬化可能であるためエネルギー消費が少なく、環境保全の観点から多くの検討が盛んに行われている。
【０００９】
そこで、近年金属元素もしくは金属元素化合物分散体を基材等の支持体に塗布して導電性もしくは半導電性を付与して回路を形成する方法が試みられており、特開２００３−１４０３３０号公報には分散体にラジカル発生剤を添加し分散体を除去することで導電性を発現させることを特徴とする手法が知られている。また、特開２００２−７２４６８号公報、特開２００３−１１０２２５号公報には導電性ペーストに活性エネルギー線にて硬化する化合物をバインダー成分として用いた導電性インキの例が挙げられている。
【００１０】
しかしながら、前者（特開２００３−１１０２２５号公報）は１０-６Ω・ｃｍの体積固有抵抗値を有する結果が得られ、導電性は高く、使用範囲は広いが、ラジカル発生剤と紫外線によりラジカルを発生させた後に２５０℃で３０分以上の加熱を必要としており、この熱により金属が焼結し導電性が発現されたことは明らかであり、良好な導電性を発現するには２５０℃以上の加熱が必要となる。この加熱過程は他の電子部品や基材にダメージを与えるために好ましくない。
【００１１】
また、後者（特開２００２−７２４６８号公報、特開２００３−１１０２２５号公報）は、バインダー成分に活性エネルギー線重合性化合物を使用しているが、これら活性エネルギー線重合性化合物は一般的に導電物質との濡れが悪く、また硬化後の導電回路及びアンテナ回路を低抵抗値とするためにインキ中の導電物質を配合比率（重量比）が６５％以上にしたとき、バインダー成分が少ないため、一般的に流動性がなく、またチキソトロピーとなってしまうために導電回路及びアンテナ回路などの回路パターンを形成する際、印刷、塗工適性が非常に悪い。また、特開平６−２０４５１２広報には銀とリン及び／またはリン化合物を含有し、半導体基材との密着が良好な導電ペーストが開示されている。しかし、この導電ペーストはスクリーン印刷で塗工後、７００℃の高温で基材に焼き付けを行っており、本発明の活性エネルギー線硬化型導電性インキとは硬化方法が異なる。また、特開２００２−７２４７２号公報には、無機物質と、感光性のバインダー成分にとして少なくともアルカリ可溶性のポリマーと、1分子中に炭素炭素二重結合を２個以上有する多官能モノマーを必須成分とする感光性ペーストであって、有機リン化合物を含有することを特徴とする感光性ペーストが開示されている。しかし、この感光性ペーストは、スクリーン印刷で印刷後にマスク露光、アルカリ水溶液による現像の工程を経るために、バインダー成分にアルカリ可溶性ポリマーを使用している。バインダーにポリマー成分を含有すると、インキの粘度は上昇してしまい、印刷に適した粘度とするためには大量の有機溶剤または低粘度の単官能モノマーを大量に使用しなければならず、乾燥工程の煩雑さ、硬化性の低下を招くために好ましくない。
【特許文献１】特開２００２−７２４６８号公報
【特許文献２】特開平６−２０４５１２号広報
【特許文献３】特開２００３−１１０２２５号公報
【特許文献４】特開２００３−１４０３３０号公報
【特許文献５】特開２００２−７２４７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
導電物質および活性エネルギー線重合性化合物を含み、活性エネルギー線によって硬化する導電性インキにおいて、活性エネルギー線重合性化合物は一般的に導電物質との濡れが悪く、また硬化後の導電回路及びアンテナ回路を低抵抗値とするためにインキ中の導電物質を配合比率（重量比）が６５％以上にしたとき、バインダー成分が少ないため、一般的に流動性がなく、またチキソトロピーとなってしまうために印刷、塗工適性が非常に悪い。
【００１３】
そこで、本発明は、導電物質および活性エネルギー線重合性化合物を含み、活性エネルギー線によって硬化する導電性インキにおいて、流動性に優れており、そのため印刷適性が良好である活性エネルギー線硬化型導電インキの提供をすることを目的とする。また、本発明は、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、インクジェット、凸版印刷、凹版印刷、静電印刷等の通常の印刷方式により形成される導電回路及びアンテナ回路を具備し、大量生産性、コストダウン、省エネルギー化に寄与する新しい活性エネルギー線硬化型導電インキ、それを用いた印刷物および非接触方メディアを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、導電物質および重量平均分子量が８００〜５０００である活性エネルギー線重合性化合物を含む、活性エネルギー線によって硬化する導電性インキにおいて、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を用いることにより、流動性が向上し、導電回路及びアンテナ回路などの回路パターンを形成する際、印刷適性が非常に良好となる。また、活性エネルギー線重合性化合物の重量平均分子量は８００〜５０００が好ましい。重量平均分子量が８００以下では導電性インキに粘性が付与できず流動性が悪くなり、そのため印刷適性が非常に悪く、また重量平均分子量が５０００以上では、導電性インキの粘度が高くなってしまい、印刷に適した粘度とするためには大量の有機溶剤または低粘度の単官能モノマーを大量に使用しなければならず、乾燥工程の煩雑さ、硬化性の低下を招くために好ましくない。
【００１５】
本発明における光重合開始剤とは、活性エネルギー線を照射することによってラジカルが発生する化合物のことであり、また活性エネルギー線とは、例えば、紫外線、電子線、γ線、赤外線、可視光線などが挙げられるが、本発明においては、紫外線が好ましい。
【００１６】
本発明方法の好ましい態様は、導電物質、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤および活性エネルギー線重合性化合物を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型導電性インキである。
【００１７】
また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤は下記に示すモノアシルフォスフィンオキサイド化合物  化学式（１）、またはビスアシルフォンフィンオキサイド化合物  化学式（２）であり、
【化１】
2007211178.tif 000002
その中でも、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（2,4,6−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドまたはビス（2,6−ジメトキシベンゾイル）−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明は、導電物質および重量平均分子量が８００〜５０００である活性エネルギー線重合性化合物を含む、活性エネルギー線によって硬化する導電性インキにおいて、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を使用することにより、流動性が向上し、導電回路及びアンテナ回路などの回路パターンを形成する際、印刷適性が非常に良好となり、精細な印刷が可能となる。本発明の導電性インキは流動性が優れているため、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、インクジェット、凸版印刷、凹版印刷、静電印刷等の通常の印刷方式による、導電回路及びアンテナ回路の大量生産が可能となる。これらの印刷法より形成される導電回路及びアンテナ回路は、エッチング法のようなアルミニウムや銅など金属のみで形成されたものと比べて、折り曲げ等の物理的衝撃に対しても安定しており、信頼性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明について、実施の形態に基づいて更に詳しく説明をするが、本発明の技術的思想を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施の形態に限定されるものではない。
【００２０】
本発明の導電インキは、導電物質、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤および重量平均分子量が８００〜５０００である活性エネルギー線重合性化合物を含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型導電性インキである。活性エネルギー線硬化型導電性インキに、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を使用することによって、流動性が向上し、導電回路及びアンテナ回路などの回路パターンを形成する際、印刷適性が非常に良好となり、精細な印刷が可能となる。本発明におけるバインダー成分とは、活性エネルギー線重合性化合物、光重合開始剤、可塑剤、滑剤、分散剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、硫化防止剤などの添加剤で、導電インキ中に含まれる導電物質、揮発性有機溶剤以外の物質をいう。
【００２１】
また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤は、バインダー成分中の配合比率（重量比）中に好ましく０．５〜３０％であり、より好ましくは５％〜２０％である。導電性インキにアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を使用することによって、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が導電物質に対して分散剤的な役割をすることによって流動性が向上すると考えられるが、バインダー成分中の配合比率（重量比）が０．５％未満では分散効果がほとんど見られず、３０％以上ではコスト的に好ましくない。
【００２２】
本発明の導電性インキにおいて、導電物質は例えば、金、銀、銅、銀メッキ銅粉、銀−銅複合粉、銀−銅合金、アモルファス銅、ニッケル、クロム、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、インジウム、ケイ素、アルミニウム、タングステン、モリブデン、白金などの金属粉、これらの金属で被覆した無機物粉末、酸化銀、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化スズ、アンチモンドープ酸化スズ、酸化ルテニウム、インジウム−スズ複合酸化物等の金属酸化物、およびカーボンブラック、グラファイト等を用いることができる。これらの導電性物質は、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、導電性、酸化による抵抗値の上昇、コストの点から銀が好ましい。
【００２３】
また、銀の形状は、アスペクト比が３以上のフレーク銀であり、平均粒径０．１〜３０μｍであることが好ましい。銀のアスペクト比が３を下回ると、銀の比表面積が小さくなることから、銀同士の接触点が少なくなり、印刷によって形成された導電回路及びアンテナ回路の抵抗値は高くなってしまう。また、平均粒径が０．１μｍ未満の銀を使用すると、銀の比表面積が大きくなることから、銀同士の相互作用が強くなり、導電性インキの流動性がなくなり、またチキソトロピーとなってしまい、印刷、塗工適性が非常に悪くなってしまう。また平均粒径が３０μｍを超えると、比表面積が小さくなり、銀同士の接触点が少ないため、印刷によって形成された導電回路及びアンテナ回路の抵抗値は高くなってしまう。
【００２４】
導電インキにおいて、導電物質とバインダー成分との配合比率（重量比）が６０：４０〜９５：５の範囲であることが好ましく、より好ましくは７０：３０〜９５：５である。導電物質が上記範囲より少ない場合は、導電物質の量が少ないため、導電物質同士の接触が少なくなってしまい、抵抗値は高くなってしまう。また導電物質が９５％を超える場合、バインダー成分が少ないため、流動性が悪くなり、印刷適性も低下してしまう。
【００２５】
また、本発明の導電性インキには、粘度を調整する目的で揮発性有機溶剤を添加することができる。揮発性有機溶剤としては、例えばケトン類、芳香族類、アルコール類、セロソルブ類、エーテルアルコール類、エステル、脂肪族系溶剤類などを使用できる。これらの溶剤は、２種類以上を組み合わせても良い。
【００２６】
ケトン類としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、３−ペンタノン、２−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等が挙げられ、芳香族類としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、クロロベンゼン等が挙げられる。
【００２７】
アルコール類としてはメタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、ネオペンチルブタノール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、べンジルアルコール等が挙げられる。セロソルブ類としてはメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブ等が挙げられる。
エーテルアルコール類では、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、ノルマルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート等が挙げられる。
【００２９】
脂肪族系溶剤としては、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンが挙げられる。
【００３０】
本発明の導電インキは、バインダー成分に重量平均分子量が８００〜５０００の活性エネルギー線重合性化合物が少なくとも1種類以上含まれることを特徴とする活性エネルギー線導電性インキである。重量平均分子量が８００〜５０００の活性エネルギー線重合性化合物は、バインダー成分中の配合比率（重量比）中に好ましくは１０〜９５％であり、より好ましくは２０〜８０％である。本発明における重量平均分子量が８００〜５０００の活性エネルギー線重合性化合物とは、エチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーであり、オリゴマーとしてはエポキシオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、ウレタンオリゴマー、ビニル／アクリルオリゴマー等が例示される。
【００３１】
また、バインダー成分には活性エネルギー線重合性化合物であるエチレン性不飽和二重結合を持つ（メタ）アクリルモノマーを併用することが好ましい。エチレン性不飽和二重結合を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、１官能モノマーとしてアルキル（カーボン数が１〜１８）（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートがあり、さらにベンジル（メタ）アクリレート、ブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのようなアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３２】
さらに２官能モノマーとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３３】
さらに３官能モノマーとしてグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３４】
さらに４官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等が例示される。
【００３５】
本発明は、導電性インキを用いて基材上に導電回路及びアンテナ回路を印刷し、活性エネルギー線を照射することによって、導電回路及びアンテナ回路を形成させることができる。活性エネルギー線は、導電性インキを印刷後に硬化させるためのエネルギー線であり、例えば、紫外線、電子線、γ線、赤外線、可視光線などが挙げられるが、本発明においては、紫外線が好適である。
【００３６】
紫外線による硬化の場合には、導電性インキに光重合性開始剤を添加するのが一般的であり、アシルフォスフィンオキサイド系以外の光重合禁止剤を１種類以上組み合わせても良い。使用される光重合開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−アクリルベンゾイン等のベンゾイン系、２、２−ジメトキシ−１、２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア６５１：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュア１８４、：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア１１７３：：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュア２９５９：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、２−メチル−１[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン（イルガキュア９０７：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（イルガキュア３６９：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピル)−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（イルガキュア１２７：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン（イルガキュア３７９：チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、２、４−ジエチルチオキサントン（カヤキュアーDETX-S：日本化薬社製）、２−クロロチオキサントン（カヤキュアーCTX：日本化薬社製）、ベンゾフェノン（カヤキュアーBP−１００：日本化薬社製）、[４−（メチルフェニルチオ）フェニル]フェニルメタン（カヤキュアーBMS：日本化薬社製）、エチルアントラキノン（カヤキュアー２−EAQ：日本化薬社製）、エサキュアーＫＩＰ１００（シイベルヘグナー社製）、ＢＴＴＢ（日本油脂（株）製）等が例示される。
【００３７】
印刷方式は、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、インクジェット、凸版印刷、凹版印刷、静電印刷等の通常の印刷方式で行うことができる。これらの印刷法より形成される導電回路及びアンテナ回路は、エッチング法のようなアルミニウムや銅など金属のみで形成されたものと比べて、折り曲げ等の物理的衝撃に対しても安定しており、信頼性に優れている。
【００３８】
紙基材としては、コート紙、非コート紙、その他、合成紙、ポリエチレンコート紙、含浸紙、耐水加工紙、絶縁加工紙、伸縮加工紙等の各種加工紙が使用できるが、非接触メディアとして安定した抵抗値を得るためには、コート紙、加工紙が好ましい。コート紙の場合は、平滑度の高いものほど好ましい。
また、プラスチック基材としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロハン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリスチレン、ビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール、ナイロン、ポリイミド、ポリカーボネート等の通常のタグ、カードとして使用されるプラスチックからなる基材を使用することができる。
【００３９】
導電回路及びアンテナ回路を印刷、形成する前の行程において、基材との密着性を高める目的で、基材にアンカーコート剤や各種ワニスを塗工してもよい。また、導電回路及びアンテナ回路印刷後に回路の保護を目的としてオーバープリントワニス、各種コーティング剤等を塗工してもよい。これらの各種ワニス、コーティング剤としては、通常の熱乾燥型、活性エネルギー線硬化型のいずれも使用できる。また、導電回路及びアンテナ回路上に接着剤を塗布し、そのまま絵柄等を印刷した紙基材やプラスチックフィルムを接着、または、プラスチックの溶融押出し等によりラミネートして非接触メディアを得ることもできる。勿論、あらかじめ粘着剤、接着剤が塗布された基材を使用することもできる。
【００４０】
上記の方法で製造された導体回路は、基材上にＩＣモジュールと共に積載され、非接触ＩＤが得られる。基材は導体回路およびＩＣチップを保持するものであり、導体回路の基材と同様な紙、フィルムなどを用いることができる。また、ＩＣチップは、データの記憶、蓄積、演算をおこなうものである。非接触ＩＤは、ＲＦＩＤ（Ｒａｄｉｏ Ｆｒｅｑｕｎｅｃｙ Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）、非接触ＩＣカード、非接触ＩＣタグ、データキャリア（記録媒体）、ワイヤレスカードとして、リーダー、あるいはリーダーライターとの間で、電波を使用して個体の識別やデータの送受信を行うものである。その使用用途としては、料金徴収システム等のＩＤ管理と履歴管理、道路利用状況管理システムや貨物、荷物追跡・管理システム等の位置管理がある。
【００４１】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は重量部を表す。
【００４２】
＜実施例１＞
活性エネルギー線重合性化合物（ビスフェノールA型エポキシアクリレート（重量平均分子量２０００））１５部、光重合性開始剤（ダロキュアTPO  2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド：チバ・スペシャリティケミカル社製）１．５部、溶剤（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル  以下  DPMと略す。：ダイセル・サイテック社製）５部を混合し、ディソルバーで完全に溶解するまで撹拌して、バインダー成分１を調整した。
次に、このバインダー成分１に導電物質として、銀粉末（AA0981：メタロー社製）１００部を加え、ディソルバーで１５分撹拌して、活性エネルギー線硬化型導電性インキ１を得た。
【００４３】
＜実施例２＞
実施例１の光重合性開始剤（ダロキュアTPO  ：チバ・スペシャリティケミカル社製）を光重合性開始剤（イルガキュア  ８１９  ビス（2,4,6−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド：チバ・スペシャリティケミカル社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、活性エネルギー線硬化型導電性インキ２を得た。
【００４４】
＜実施例３＞
実施例１の光重合性開始剤（ダロキュアTPO  ビス（2,6−ジメトキシベンゾイル）−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド：チバ・スペシャリティケミカル社製）を光重合性開始剤（イルガキュア  １８７０  ：チバ・スペシャリティケミカル社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、活性エネルギー線硬化型導電性インキ３を得た。
【００４５】
＜比較例１＞
実施例１の光重合性開始剤（ダロキュアTPO  2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド：チバ・スペシャリティケミカル社製）を光重合性開始剤（イルガキュア  １８４：チバ・スペシャリティケミカル社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、活性エネルギー線硬化型導電性インキ４を得た。
＜比較例２＞
活性エネルギー線重合性化合物（ビスフェノールA型エポキシアクリレート（重量平均分子量２０００））を活性エネルギー線重合性化合物（ビスフェノールA EO変性ジアクリレート（重量平均分子量５２０）  ネオマーBA-６４１  ：三洋化成社製）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、活性エネルギー線硬化型導電性インキ５を得た。
＜比較例３＞
活性エネルギー線重合性化合物（ビスフェノールA型エポキシアクリレート（重量平均分子量２００００））を活性エネルギー線重合性化合物（ビスフェノールA型エポキシアクリレート（重量平均分子量２００００））とし、また溶剤（DPM：ダイセル・サイテック社製）５部を溶剤（DPM：ダイセル・サイテック社製）１５部した以外は、実施例１と同様の方法で、活性エネルギー線硬化型導電性インキ６を得た。
【００４６】
（１）インキ流動性評価
調整した活性エネルギー線硬化型導電性インキをブルックフィールド型粘度計RE８０H（東機産業株式会社製）を用いて、２５℃環境下でローター回転数が２、５および２０回転時の粘度を測定した。本明細書における粘度およびチキソトロピーインデックス値（TI値）の値を以下に定義した。
粘度 ： ５回転時の粘度
TI値 ＝ （２回転時の粘度）／（２０回転時の粘度）
（２）印刷適性評価
CI型６色フレキソ印刷機  SOLOFLEX（Windmoeller & Hoelscher KG社製）の第２ユニットに導体パターンを有するフレキソ版（DSF版）を装着し、１６５線のアニロックスロール（セル容量２５．６cc/ｍ３）を用いてアート紙（三菱製紙社製片面アート、６６μｍ）上に１０〜７０ｍ/minの速度でインキ１〜９を順次印刷し、印刷物を目視評価した。
【００４７】
【表１】
2007211178.tif 000003
【００４８】
表１に示すように、実施例１〜３に関してはTI値が２．６以下であり、流動性に優れており、印刷適性も良好であった。比較例４，５においては、TI値が３．０以上でチキソトロピーとなり印刷適性も悪い結果であり、比較例６は印刷に適した粘度にするために溶剤を多量に入れたためUVランプの熱のみでは溶剤が乾燥しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明により、活性エネルギー線硬化型導電性インキの流動性は向上し、導電回路及びアンテナ回路などの回路パターンを形成する際、印刷適性が非常に良好となり、精細な印刷が可能となる。