(57)【要約】      （修正有）【課題】カバ材等のラワン材よりヤニ成分の多い木材の接着に優れた接着力が得られ、さらに優れた耐水性、耐熱性、耐久性が得られる水性接着剤組成物を提供する。【解決手段】水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンの１種または２種以上からなる主剤と、イソシアネート化合物からなる硬化剤と、エーテル構造を有する化合物（Ａ）と、イミド構造を有する化合物（Ｂ）とを含む。前記イミド構造を有する化合物（Ｂ）が、フェニルイミド構造を有する化合物である。主剤１００重量部に対して、硬化剤を２〜１００重量部の範囲で含む。主剤１００重量部に対して、化合物（Ａ）を０．５〜１５重量部の範囲で含む。硬化剤１００重量部に対して、イミド構造を有する化合物（Ｂ）を１〜１００重量部の範囲で含む。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンの１種または２種以上からなる主剤と、イソシアネート化合物からなる硬化剤と、一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）と、一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）とを含むことを特徴とする水性接着剤組成物。
【化１】
2007077306.tif 000011
【請求項２】
前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）が、一般式（３）で表される構造を有する化合物であることを特徴とする請求項１記載の水性接着剤組成物。
【化２】
2007077306.tif 000012
【請求項３】
前記主剤１００重量部に対して、前記硬化剤を２〜１００重量部の範囲で含むことを特徴とする請求項１または請求項２記載の水性接着剤組成物。
【請求項４】
前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を０．５〜１５重量部の範囲で含むことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の水性接着剤組成物。
【請求項５】
前記硬化剤１００重量部に対して、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）を１〜１００重量部の範囲で含むことを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の水性接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木材、特に集成材の接着に用いられる水性接着剤組成物に関するものであり、さらに詳しくはヤニ成分の多い集成材の接着に用いられる水性接着剤組成物に関するものである。尚、本明細書において、「ヤニ」との用語は木材に含まれるロジン等の天然樹脂を意味する。
【背景技術】
【０００２】
従来、木材用の水性接着剤組成物として、水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョン等を主剤とし、該主剤に硬化剤としてイソシアネート化合物を配合した水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物が知られている。前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物は、例えば、前記主剤に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとを特定の割合で配合したものである（例えば特許文献１参照）。また、前記主剤に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを特定の割合で配合したものも提案されている（例えば特許文献２参照）。
【０００３】
前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物は有機溶剤を含まないので、該有機溶剤による環境汚染の虞が無い。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物によれば、被接着物を加圧圧締することなく所要の接着力を得ることができるので、用途が限定されることもなく、さらに使用可能な時間が長いので優れた塗布作業性を得ることができる。
【０００４】
しかしながら、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物によれば、カバ材等のようにラワン材よりヤニ成分の多い木材からなる集成材を接着する際には、十分な接着力を得ることができないという不都合がある。また、カラマツ、ダフリカカラマツ、アカマツ等のマツ系統のようなヤニ成分の多い木材を構造用集成材に使用する際には、脱脂処理を施すことが前提となっているが、十分な脱脂処理が困難なために十分な接着力を得ることができないことがあるという不都合がある。
【０００５】
また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物は、前記イソシアネート化合物が、共存する水あるいは水性高分子と反応してエステル化合物を生成すると、エステル化合物は耐熱性に問題があるために、十分な耐熱性及び耐久性を得ることができないことがある。
【特許文献１】特開平１０−１２１０２１号公報
【特許文献２】特開２００２−１９４３１７号公報
【非特許文献１】岩倉義男著、「有機合成化学」、コロナ社、昭和５２年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、カバ材等のラワン材よりヤニ成分の多い木材の接着に際して優れた接着力を得ることができ、さらに優れた耐水性、耐熱性、耐久性を得ることができる水性接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる目的を解決するために、本発明の水性接着剤組成物は、水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンの１種または２種以上からなる主剤と、イソシアネート化合物からなる硬化剤と、一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）と、一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）とを含むことを特徴とする。
【０００８】
【化１】
2007077306.tif 000002
【０００９】
本発明の水性接着剤組成物は、前記主剤が前記イソシアネート化合物からなる硬化剤と反応して硬化することにより、優れた耐水性を得ることができる。
【００１０】
ところが、ヤニ成分の多い木材を接着しようとするときには、接着性能がヤニ成分により阻害され、十分な接着力を得ることが難しい。そこで、本発明の水性接着剤組成物は、前記主剤に一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を配合することにより、該化合物（Ａ）がヤニ成分を溶解し、該ヤニ成分を接着剤組成物および被着体である集成材などの木材に分散させる。この結果、本発明の水性接着剤組成物は、前記主剤に本来の接着性能を発揮させることができ、ヤニ成分の多い木材に対しても優れた接着力を得ることができる。
【００１１】
さらに、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）は耐熱性を備えているので、本発明の水性接着剤組成物は、該化合物（Ｂ）を含むことにより優れた耐熱性、耐久性を得ることができる。
【００１２】
また、一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）は、水と反応することで一般式（２ａ）で表される化合物を生成する。
【００１３】
【化２】
2007077306.tif 000003
【００１４】
前記一般式（２ａ）で表されるイミド構造を有する化合物もまた耐熱性を備えており、本発明の水性接着剤組成物は、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）が一般式（２ａ）で表される化合物を生成することにより、さらに優れた耐熱性、耐久性を得ることができる。
【００１５】
また、本発明の水性接着剤組成物において、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）としては、一般式（３）で表される化合物を用いることができる。
【００１６】
【化３】
2007077306.tif 000004
【００１７】
一般式（３）で表される化合物は、イミド構造を有するので耐熱性を備えており、水と反応することで一般式（３ａ）で表される化合物を生成する。従って、一般式（３）で表される化合物は、一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）と同様に作用する。
【００１８】
【化４】
2007077306.tif 000005
【００１９】
また、本発明の水性接着剤組成物は、前記主剤１００重量部に対して、前記硬化剤を２〜１００重量部の範囲で含むことが好ましい。
【００２０】
本発明の水性接着剤組成物は、前記硬化剤の含有量が、前記主剤１００重量部に対して、２重量部未満では、該硬化剤の添加効果が得られ難く、耐水性、耐熱性、耐久性を向上させる効果が得られない。また、前記硬化剤の含有量が、前記主剤１００重量部に対して、１００重量部を超えると、塗布作業性が低減することがある。
【００２１】
また、本発明の水性接着剤組成物は、前記ヤニ成分の多い木材に対しても優れた接着力と、優れた耐水性、耐熱性、耐久性とを得るために、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を、前記主剤１００重量部に対して、０．５〜１５重量部の範囲で含むことが好ましい。前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）の含有量が、前記主剤１００重量部に対して１５重量部を超えると、前記主剤の安定性を低下させることがあり、あるいは前記水性接着剤組成物の粘度を変化させ塗布作業性が低減することがある。また、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）の含有量が、前記主剤１００重量部に対して０．５重量部未満では、ヤニ成分を溶解させる効果が十分に得られないことがある。
【００２２】
さらに、本発明の水性接着剤組成物は、前記硬化剤１００重量部に対して、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）を１〜１００重量部の範囲で含むことが好ましい。前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）の含有量が前記硬化剤１００重量部に対して、１００重量部を超えると飽和状態となり、硬化体の硬度が適切な硬度とならず、所要の接着性が得られないことがあるばかりか、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）の添加量に比較して、耐熱性、耐久性を向上させることができないことがある。また、前記前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）の含有量が、前記硬化剤１００重量部に対して１重量部未満では、耐熱性、耐久性を向上させる効果が得られないことがある。
【００２３】
本発明の水性接着剤組成物は、使用可能な時間（ポットライフ）が長い上、優れた耐水接着力を備え、加熱下、或いは高温多湿の環境下、長期に亘って耐水接着力を維持することができる。従って、本発明の水性接着剤組成物は、合板、ＬＶＬ、突板、化粧板、集成材、パーティクルボード等の木質繊維板、家具、建具、運動具その他の木工製品製造用の木材用接着剤として好適に用いることができ、ヤニ成分の多い集成材用接着剤として特に好適に用いることができる。
【００２４】
本発明の水性接着剤組成物は、前記木材の他、段ボール、紙、布、金属、陶磁器、ガラス、木毛板、プラスチック板（塩化ビニル樹脂板、ＡＢＳ板、ＦＲＰ板、スチレン樹脂板等）、無機板（アスベスト、ロックウール等の鉱物質繊維板等）、セメント系無機板（石綿スレート板、パルプセメント板、コンクリート板等）を同一素材同士、または異種の素材に対して接着する場合にも適用することができる。 
【００２５】
さらに、本発明の水性接着剤組成物は、コーティング用、塗料用組成物としても用いることができる。 
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。 
【００２７】
本実施形態の水性接着剤組成物は、水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンの１種または２種以上からなる主剤と、イソシアネート化合物からなる硬化剤と、一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）と、一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）とを含む。
【００２８】
【化５】
2007077306.tif 000006
【００２９】
まず、前記主剤に用いられる水溶性高分子溶液としては、ポリビニルアルコール水溶液、澱粉水溶液、蛋白質水溶液、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体水溶液、ポリアクリル酸ソーダ水溶液、ポリアクリルアミド水溶液、マレイン酸イミド共重合体水溶液等を挙げることができる。尚、ホルムアルデヒドの放出が環境上の問題とならない用途では、前記水溶性高分子溶液としてホルムアルデヒド系縮合樹脂水溶液を用いることもできる。 
【００３０】
また、前記主剤に用いられる水性ラテックスまたは水性エマルジョンとしては、スチレン、ブタジエン、アクリルアミド、アクリロニトリル、クロロプレン、１，３−ヘキサジエン、イソプレン、イソブテン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチルビニルエーテルからなる群から選ばれた１種の化合物の水性ラテックスまたは水性エマルジョン、または前記化合物群から選ばれた共重合可能な２種以上の不飽和単量体からなる水性ラテックスまたは水性エマルジョンを挙げることができる。前記水性ラテックスまたは水性エマルジョンは、カルボキシル基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基、グリシジル基、β−メチルグリシジル基、水酸基、アミノ基、酸無水物からなる群から選ばれた反応性基の１種または２種以上を備える不飽和単量体を乳化重合させた変性ラテックスまたは変性エマルジョンであってもよい。 
【００３１】
前記主剤は、前記水溶性高分子水溶液、水性ラテックスまたは水性エマルジョンのいずれか１種を単独で、または２種以上混合して用いることができる。 
【００３２】
次に、前記硬化剤に用いられるイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添トリメチルキシリレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、４，４−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネートまたはその混合物、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、１，３−もしくは１，４−キシリレンジイソシアネートまたはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネートを挙げることができる。 
【００３３】
前記イソシアネート化合物の例としては、さらに、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、トリマー、ビューレット体、炭酸ガスとポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート単量体とから得られる２，４，６−オキサジリジントリオン環を有するポリイソシアネート、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等の低分子量ポリオールとポリイソシアネートとの付加体、或いはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等とポリイソシアネートとの高分子ポリオール等との付加体等のＮＣＯ末端化合物及び、これらの２種以上の混合物を挙げることができる。 
【００３４】
前記イソシアネート化合物は、いずれか１種を単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００３５】
本実施形態の水性接着剤組成物は、前記主剤１００重量部に対して、前記硬化剤を２〜１００重量部の範囲で含むことが好ましく、さらに３〜５０重量部の範囲で含むことが好ましい。
【００３６】
次に、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としては、アルコール系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物を挙げることができる。
【００３７】
前記アルコール系化合物は、前記エステル系化合物または前記エーテル系化合物に比較してヤニ成分を最もよく溶解することができ、もちろん沸点によっても異なるが低沸点の化合物ほどヤニ成分をよく溶解する。従って、前記アルコール系化合物を含有する本実施形態の水性接着剤組成物は、ヤニ成分を多く含有する木材からなる集成材に対しても優れた接着力を得ることができる。
【００３８】
しかし、前記アルコール系化合物は、硬化剤の前記イソシアネート化合物と反応する可能性があり、硬化剤と主剤との反応を低減させる可能性がある。従って、前記アルコール系化合物は、前記硬化剤と主剤との反応を低減させる可能性を考慮して、本実施形態の水性接着剤組成物に対する配合量を決定する必要がある。
【００３９】
前記エステル系化合物は、前記アルコール系化合物と同様にヤニ成分をよく溶解することができ、もちろん沸点によっても異なるが低沸点の化合物ほどヤニ成分をよく溶解する。従って、前記エステル系化合物を含有する本実施形態の水性接着剤組成物は、ヤニ成分を多く含有する木材からなる集成材に対しても優れた接着力を得ることができる。
【００４０】
前記エステル系化合物は、前記アルコール系化合物に比較して、前記イソシアネート化合物と反応する可能性は低く、硬化剤と主剤との反応に影響を与えないが、該エステル系化合物自体が分解する可能性がある。従って、前記エステル系化合物は、それ自体が分解する可能性を考慮して、本実施形態の水性接着剤組成物の調製時に、ｐＨなどの調製条件に注意が必要である。
【００４１】
前記エーテル系化合物は、前記アルコール系化合物、前記エステル系化合物に比較するとヤニ成分を溶解し難いが、本実施形態の水性接着剤組成物に配合するには十分なヤニ成分の溶解性を備えている。前記エーテル系化合物は、もちろん沸点によっても異なるが低沸点の化合物ほどヤニ成分をよく溶解し、ヤニ成分を多く含有する木材からなる集成材に対しても優れた接着力を得ることができる。また、前記エーテル系化合物は、前記アルコール系化合物に比較して、前記イソシアネート化合物と反応する可能性は低く、硬化剤と主剤との反応に影響を与えない。さらに、前記エーテル系化合物は、前記エステル系化合物のようにそれ自体が分解する可能性も低い。従って、前記エーテル系化合物は、前記アルコール系化合物、前記エステル系化合物に対し、取り扱いが容易であることにおいて最も有利である。
【００４２】
上述のように前記アルコール系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物は、それぞれ異なる特性を備えているので、それぞれの特性に応じて、いずれか１種を単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００４３】
前記アルコール系化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジリエチレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどを挙げることができる。
【００４４】
また、前記エステル系化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテ−ト、ジプロピレングリコールジメチルエーテルアセテ−トなどを挙げることができる。
【００４５】
そして、前記エーテル系化合物としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができる。
【００４６】
本実施形態の水性接着剤組成物は、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を、０．５〜１５重量部の範囲で含むことが好ましい。
【００４７】
次に、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）は、例えば、２モルのイソシアネート化合物から脱ＣＯ２して縮合する方法により製造される（例えば、非特許文献１参照）。前記のようにして製造される化合物の構造は、原料であるイソシアネート化合物に影響を受け、原料であるイソシアネート化合物が分子内に１個以上のイソシアネート基を含む化合物であれば、分子内に１個以上の前記イミド構造を有する化合物を得ることができる。なお、原料であるイソシアネート化合物が分子内にイソシアネート基を１個だけ含む化合物である場合には、分子内に前記イミド構造を１個だけ有する化合物を得ることができる。
【００４８】
前記分子内に１個以上の前記イミド構造を有する化合物は、例えば、前記硬化剤として例示したイソシアネート化合物を原料にして製造することができる。
【００４９】
前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）は、水と反応して、一般式（２ａ）で表されるイミド構造を有する化合物を生成する。
【００５０】
【化６】
2007077306.tif 000007
【００５１】
前記一般式（２ａ）で表されるイミド構造を有する化合物もまた耐熱性を備えており、本実施形態の水性接着剤組成物は、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物が一般式（２ａ）で表される化合物を生成することにより、さらに優れた耐熱性、耐久性を得ることができる。
【００５２】
また、前記一般式（２）で表されるイミド構造（Ｂ）を有する化合物は、分子内に１個以上の該イミド構造を有すると共に、分子内に１個以上のイソシアネート基を備えるものであってもよい。前記一般式（２）で表されるイミド構造を分子内に１個以上有すると共に、分子内に１個以上のイソシアネート基を備える化合物は、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を原料として製造することができる。
【００５３】
前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物は、分子内に１個以上のイソシアネート基を備えることにより、前記主剤と硬化剤とからなる硬化体に対して化学的に結合することができる。従って、前記硬化体は、分子構造内に前記一般式（２）で表されるイミド構造を含むこととなり、さらに優れた耐熱性、耐久性を得ることができる。
【００５４】
また、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）は、一般式（３）で表される構造を有する化合物であってもよい。
【００５５】
【化７】
2007077306.tif 000008
【００５６】
前記一般式（３）で表される構造を有する化合物、いわゆる芳香族イミドは、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）と同様に耐熱性を備えており、また、水と反応して、一般式（３ａ）で表される構造を有する化合物となる。従って、前記一般式（３）で表される構造を有する化合物は、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）と同様に作用することができる。
【００５７】
【化８】
2007077306.tif 000009
【００５８】
前記一般式（３）で表される構造を有する化合物は、分子内にベンゼン環に結合したイソシアネート基を含む化合物を原料として製造することができる。前記分子内にベンゼン環に結合したイソシアネート基を含む化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、４，４−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート化合物を挙げることができる。また、芳香族イソシアネート化合物単量体から誘導されたダイマー、トリマー、テトラマー、或いは芳香族イソシアネート化合物の重合体等を挙げることができる。
【００５９】
また、前記一般式（３）で表される構造を有する化合物は、前記一般式（２）で表されるイミド構造を有する化合物（Ｂ）と同様に、分子内に１個以上の前記イミド構造を有すると共に、分子内に１個以上のイソシアネート基を備えるものであってもよい。前記一般式（３）で表される構造を備え、分子内に１個以上の前記イミド構造を有すると共に、分子内に１個以上のイソシアネート基を備える化合物は、前記分子内にベンゼン環に結合したイソシアネート基を含む化合物のうち、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物を原料として製造することができる。
【００６０】
なお、前記一般式（３）で表される構造を備え、分子内に１個以上の前記イミド構造を有すると共に、分子内に１個以上のイソシアネート基を備える化合物は、該イソシアネート基により前記硬化体と化学的に結合するために、イミド変性率を５０％以下とすることが望ましい。
【００６１】
本実施形態の水性接着剤組成物は、前記一般式（２）または一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物のいずれか１種を単独で、または２種以上混合して用いることができる。また、本実施形態の水性接着剤組成物は、前記硬化剤１００重量部に対して、前記一般式（２）または一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物を、１〜１００重量部の範囲で含むことが好ましい。
【００６２】
このとき、前記一般式（２）または一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物は、より強力な接着力を発現させ、より優れた耐水性、耐熱性、耐久性をより向上させるために、前記範囲内でできるだけ多い量とすることが好ましい。一方、前記一般式（２）または一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物は、前述のようにイソシアネート化合物の縮合体を合成する際の未反応物として原料のイソシアネート化合物を含んでおり、前記イミド構造を有する化合物を単離・精製するために高価となる。
【００６３】
そこで、本実施形態の水性接着剤組成物は、前記硬化剤１００重量部に対して、前記一般式（２）または一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物を、１〜６０重量部の範囲で含むことがさらに好ましい。また、本実施形態の水性接着剤組成物は、前記一般式（２）または一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物を、単離・精製することなく、原料のイソシアネート化合物との混合物として用いることにより安価に製造することができる。
【００６４】
さらに、本実施形態の水性接着剤組成物は、その接着性能を損なわない範囲で、充填剤、増量剤、各種添加剤を含んでもよい。前記充填剤または増量剤としては、小麦粉、大豆粉、血粉、木粉、クルミ殻粉等の有機系のもの、クレー、カオリン、ゼオライト、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、酸化アルミニウム等の無機系のもの等を挙げることができる。前記充填剤を用いるときには、該充填剤分散させるための分散剤として、例えばヘキサメタリン酸ソーダを添加することが好ましい。また、前記添加剤としては、消泡剤、防腐剤、防火剤、防蟻剤、防カビ剤、防虫剤、整泡剤、起泡剤、防錆剤、湿潤剤、濡れ性改質剤等を挙げることができ、前記添加剤のいずれか１種を単独で、または２種以上混合して、適宜添加することができる。
【００６５】
次に、本発明の実施例及び比較例を示す。
【実施例１】
【００６６】
本実施例では、まず、１５％ポリビニルアルコール水溶液（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ２１７）１００重量部、炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）６０重量部、ヘキサメタリン酸ソーダ０．５重量部、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス（旭化成工業株式会社製、商品名：Ｌ−６１２）１００重量部を混合して主剤を調製した。
【００６７】
次に、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ１）２．５重量部を添加した。
【００６８】
次に、硬化剤としてイソシアネート化合物である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１３．９重量部と、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物として４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのカルボジイミド縮合物（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのイソシアネート基を３７％カルボジイミドに変性した化合物）１．１重量部とを、予め同一温度に加温した前記主剤１００重量部に添加、撹拌して、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して８重量部に当たる。
【００６９】
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を、「ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６」に基づいて試験した。
【００７０】
前記試験では、カバ材よりヤニ成分の多い材料を想定して、含水率６〜８％、比重０．７２〜０．７５の１０ｍｍ厚のカバ柾目挽板に対し、ロジン含有エタノール溶液（ロジン濃度２５重量％）を片面に３５ｇ／ｍ２の量で塗布し、２０℃で１５分乾燥したものを被着材とした。次に、前記比着材に、本実施例で得られた水性接着剤組成物を２５０ｇ／ｍ２の量で塗布し、開放堆積時間２０℃にて１分以内、閉鎖堆積時間２０℃にて１０分以内、２０℃にて１．２Ｎ／ｃｍ２の圧力で２４時間圧締した後、解圧し、２０℃にて７日間養生したものを試験片とした。そして、前記各試験片の圧縮せん断接着強さを、常態、耐温水、煮沸繰り返しの３通りの条件で、測定した。
【００７１】
「ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６」に基づく、接着性能試験において、「常態」とは試験片作成後、直ちに試験に供するもので、耐水性に関わらない接着力を示す。また、「耐温水」とは試験片を６０±３℃の温水中に３時間浸漬した後、室温の水中に冷めるまで浸し、濡れたままの状態で試験に供するもので、耐水性及び耐熱性の指標となるものである。また、「煮沸繰り返し」とは試験片を沸騰水中に４時間浸漬した後、６０±３℃の空気中で２０時間乾燥し、さらに沸騰水中に４時間浸漬してから、室温の水中に冷めるまで浸し、濡れたままの状態で試験に供するもので、耐久性の指標となるものである。
【００７２】
また、前記圧縮せん断接着強さは、「ＪＩＳ  Ｋ  ６８０６」に定める試験機により試験片が破断するまでの最大荷重を測定し、実測した接着面積で除した値（Ｎ／ｃｍ２）である。試験結果を表１に示す。 
【実施例２】
【００７３】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１と同一の硬化剤１２．９重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物２．１重量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して１６重量部に当たる。
【００７４】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例３】
【００７５】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１と同一の硬化剤１５重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物４．１重量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して２７重量部に当たる。
【００７６】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例４】
【００７７】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１と同一の硬化剤９．４重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物５．６重量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して６０重量部に当たる。
【００７８】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例５】
【００７９】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１と同一の硬化剤１５重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物５．６重量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して３７重量部に当たる。
【００８０】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例６】
【００８１】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１と同一の前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）５重量部と、実施例１と同一の硬化剤１２．９重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物２．１重量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して１６重量部に当たる。
【００８２】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例７】
【００８３】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１と同一の硬化剤１５重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物４．１重量部とを用いた以外は、実施例６と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して３７重量部に当たる。
【００８４】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例８】
【００８５】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１で用いた前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）に代えて、ジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ２）５重量部を用いると共に、実施例１と同一の硬化剤９．４重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物５．６重量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して５８重量部に当たる。
【００８６】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例９】
【００８７】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１で用いた前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）に代えて、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（化合物Ａ３）２．５重量部を用いると共に、実施例１と同一の硬化剤１２．９重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物２．１重量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して１６重量部に当たる。
【００８８】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例１０】
【００８９】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１で用いた前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）に代えて、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（化合物Ａ４）５重量部を用いると共に、実施例１と同一の硬化剤１２．９重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物２．１重量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して１６重量部に当たる。
【００９０】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例１１】
【００９１】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１と同一の硬化剤１５重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物４．１重量部とを用いた以外は、実施例１０と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して２７重量部に当たる。
【００９２】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例１２】
【００９３】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１で用いた前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）に代えて、ジエチレングリコールジブチルエーテル（化合物Ａ５）２．５重量部を用いると共に、実施例１と同一の硬化剤１２．９重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物２．１重量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して１６重量部に当たる。
【００９４】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例１３】
【００９５】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１と同一の硬化剤１５重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物５．６重量部とを用いた以外は、実施例１２と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して３７重量部に当たる。
【００９６】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例１４】
【００９７】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１と同一の硬化剤６．３重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物３．７重量部とを用いた以外は、実施例１２と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して５９重量部に当たる。
【００９８】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例１５】
【００９９】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１で用いた前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）に代えて、ジエチレングリコールジブチルエーテル（化合物Ａ５）０．５重量部を用いると共に、実施例１と同一の硬化剤９．４重量部と、実施例１と同一の前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物５．６重量部とを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、前記硬化剤１００重量部に対して６０重量部に当たる。
【０１００】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例１６】
【０１０１】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、化合物Ａ５を１重量部用いた以外は、実施例１５と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、実施例１５と全く同一である。
【０１０２】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例１７】
【０１０３】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、化合物Ａ５を２．５重量部用いた以外は、実施例１５と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、実施例１５と全く同一である。
【０１０４】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例１８】
【０１０５】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、化合物Ａ５を５重量部用いた以外は、実施例１５と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、実施例１５と全く同一である。
【０１０６】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例１９】
【０１０７】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、化合物Ａ５を１０重量部用いた以外は、実施例１５と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、実施例１５と全く同一である。
【０１０８】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【実施例２０】
【０１０９】
本実施例では、前記主剤１００重量部に対して、化合物Ａ５を１５重量部用いた以外は、実施例１５と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物の量は、実施例１５と全く同一である。
【０１１０】
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
〔比較例１〕
本比較例では、実施例１と同一の前記主剤１００重量部に対して、実施例１で用いた前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）に代えて、ジエチレングリコールジブチルエーテル（化合物Ａ５）４０重量部を添加したが、増粘したため水性接着剤組成物を調製、製糊できなかった。
〔比較例２〕
本比較例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１で用いた硬化剤に代えて、イソシアネート化合物であるポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ）１５重量部を用いると共に、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）と、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物とを全く用いなかった以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。
【０１１１】
次に、実施例１と全く同一にして、本比較例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
〔比較例３〕
本比較例では、前記主剤１００重量部に対して、比較例２と同一の硬化剤２０重量部を用いた以外は、比較例２と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。
【０１１２】
次に、実施例１と全く同一にして、本比較例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
〔比較例４〕
本比較例では、前記主剤１００重量部に対して、実施例１で用いた硬化剤に代えて、イソシアネート化合物である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｓ）１５重量部を用いると共に、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）と、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物とを全く用いなかった以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。
【０１１３】
次に、実施例１と全く同一にして、本比較例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
【０１１４】
【表１】
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【０１１５】
表１において、「化合物（Ａ）」とは、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を示し、その配合量は前記主剤１００重量部に対する重量部で示す。また、表１において、「硬化剤配合量」は、前記主剤１００重量部に対する重量部で示す。また、表１において、「イミド化合物」とは、前記一般式（３）で表される構造を有するイミド化合物を示し、その配合量Ａは前記主剤１００重量部に対する重量部、配合量Ｂは前記硬化剤１００重量部に対する重量部で示す。
【０１１６】
表１から、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物Ａ１〜Ａ５を用いると共に、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物を前記主剤１００重量部に対して８〜６０重量部の範囲の量で用いる実施例１〜２０の水性接着剤組成物によれば、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）と、前記一般式（３）で表されるイミド構造を有する化合物とを全く用いない比較例２〜４の水性接着剤組成物に比較して、カバ材よりヤニ成分の多い材料に対し、常態、耐温水、煮沸繰り返しのいずれにおいても優れた接着強度を得ることができることが明らかである。
【０１１７】
また、実施例１５〜２０から、本発明の水性接着剤組成物では、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を前記主剤１００重量部に対して０．５〜１５重量部の範囲の量で含むことにより、優れた接着強度を得ることができることが明らかである。これに対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を前記主剤１００重量部に対して、１５重量部を超えて４０重量部含む比較例１の組成では、増粘により水性接着剤組成物の調製自体が難しくなることが明らかである。
【０１１８】
さらに、実施例１〜２０から、本発明の水性接着剤組成物では、前記硬化剤を前記主剤１００重量部に対して６．３〜１５重量部の範囲の量で含むことにより、優れた接着強度を得ることができることが明らかである。