(57)【要約】【課題】エンボス適性に優れ、かつ湿式合成皮革製造工程で繰り返し使われてもエンボス形状を維持する、湿式合成皮革製造用工程紙を提供する。【解決手段】植物パルプを主成分とする、米坪８０ｇ／ｍ２以上、密度０．７５ｇ／ｃｍ３以下、透気度１００秒以下、サイズ度６５秒以上の特性を有する原紙の両面に、耐熱離型樹脂を、それぞれ厚み１５μｍ以上ラミネートする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物パルプを主原料として抄造した米坪が８０ｇ／ｍ２以上、サイズ度が６５秒以上、透気度が１００秒以下、密度０．７５ｇ／ｃｍ３以下の特性を持つ原紙の両面に、耐熱離型樹脂を厚さ１５μｍ以上ラミネートした、湿式合成皮革製造用工程紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式合成皮革製造時に使用される工程紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の合成皮革製造法は乾式が一般であった。乾式とはウレタンを溶かした溶液を離型性に優れる工程紙に塗工し乾燥した後、工程紙から剥離することにより合成皮革が得られる。
該合成皮革製造時に使用される工程紙としては、クラフト紙、ロール原紙、上質紙、白板紙、コート紙の片面にポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、４−メチルペンテン樹脂（ＴＰＸ）、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリブダジエンテレブタレート、電子線硬化樹脂等をラミネートしたものが提唱されている（特許文献１）。中でも、一般的には、上質紙の片面にＰＰ樹脂をラミネートしたものが多く使われている。
しかしながら、この乾式で得られる合成皮革シートは、通気性とソフト感に乏しいものであった。この欠点を改良するために湿式の製造法が考案されている。しかしながら、この湿式の製造法に、従来の乾式用に設計された工程紙を転用しても、原紙の耐水性が十分でないため、繰り返し使用することはできないという欠点があった。
【０００３】
この湿式の合成皮革製造において、通常、工程紙の使われ方としては、１）ジメチルホルムアミドにウレタン樹脂を溶かした溶液を、あらかじめエンボス処理したこの工程紙に塗工し、この塗工面に不織布を貼り合わせ、２）凝固漕と呼ばれる３０％前後のジメチルホルムアミド水溶液漕に工程紙ごとどぶ付けし、３）次いで洗浄漕と呼ばれる水漕に工程紙ごとどぶ付けし、４）１５０℃前後に設定された乾燥機で完全に水をとばし、５）製造した合成皮革シート（通気性のあるウレタン塗工層＋不織布）を工程紙から剥がす、という工程を経る。剥離後の工程紙は巻き取られ、繰り返し使用される。
特許文献２には、種々の湿式合成皮革製造用工程紙が報告されている。工程紙の耐水性を改善するために、合成紙にＰＰ、ＴＰＸ、ポリスチレンをラミネートしたものであり、合成紙とは、合成樹脂材料から作られたシートであり、具体的な合成樹脂としてはＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴが開示されている。また、基材である合成紙の代わりに合成樹脂フィルム、たとえばＰＰ等、を使ったものも報告されている。
しかしながら、基材にＰＥの合成紙や合成樹脂フィルムを使った工程紙では耐熱性の点で問題がある。すなわち、洗浄工程の次の乾燥工程でシートが軟化し、あらかじめエンボス処理しておいた工程紙のエンボスの溝が不鮮明になり、繰り返し使用することが難しい。
一方、ＰＰ、ＰＥＴ等の基材を使った工程紙では、耐熱性に優れるが、反面、工程紙にエンボス処理する工程できれいなエンボスを入れることができない。
さらに、原紙を合成紙からフィルムにすると、紙に比べ腰がなく、生産ライン内での搬送に問題を起こす場合があるという欠点もあった。
従って、湿式合成皮革製造時に使われる工程紙で、耐水性・エンボス適性に優れ、エンボスの形状維持力に優れ繰り返し使用できる工程紙が待ち望まれている。
【特許文献１】特開昭４９―１０１５０４号公報、同５９―１０６９６６号公報、同５９−１７９８８７号公報、特開平２−３０７９８５号公報、特開２００１−１７１０４６号公報
【特許文献２】特開平１０−１６８７６１号公報、特開２０００−１７８８８３号公報、特開２０００−７９６２２号公報、特開２００３−２８６６６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、湿式合成皮革製造時に使用される工程紙であって、エンボス適性に優れ、湿式合成皮革製造工程で繰り返し使われても、最初につけられたエンボス形状を維持する湿式合成皮革製造用の工程紙を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、かかる課題を解決するため、工程紙の原紙の特性に着目し、低密度、低透気度、強サイズ化した原紙に耐熱離型性に優れるフィルムを両面にラミネートすることにより、優れた湿式合成皮革製造用工程紙が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
（１）植物パルプを主原料として抄造した米坪が８０ｇ／ｍ２以上、サイズ度が６５秒以上、透気度が１００秒以下、密度０．７５ｇ／ｃｍ３以下の特性を持つ原紙の両面に、耐熱離型樹脂を厚さ１５μｍ以上ラミネートした、湿式合成皮革製造用工程紙、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の工程紙は、低密度、低透気度でかつ強サイズの紙を抄造し、この原紙の両面に耐熱離型樹脂をラミネートすることにより、エンボス処理がしやすく、繰り返し水につけて乾燥してもエンボス形状を維持するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の工程紙は、米坪が８０ｇ／ｍ２以上、サイズ度が６５秒以上、透気度が１００秒以下、密度０．７５ｇ／ｃｍ３以下の特性を持つ、植物パルプを主原料とした原紙の両面に、耐熱離型樹脂を厚さ１５μｍ以上ラミネートしたものである。
【０００８】
原紙の米坪が８０ｇ／ｍ２未満だと、紙厚が足りず、エンボス版の溝深さを忠実に工程紙側に転写することができず、エンボス模様が鮮明に工程紙に付かない。また、米坪の上限は特に限定はされないが、２００ｇ／ｍ２以上だとコスト的に不利で有り、好ましくは９０〜１９０ｇ／ｍ２が良い。
【０００９】
サイズ度が６５秒未満だと、凝固漕や洗浄漕で工程紙が水にどぶ付けされたときに紙の厚み方向に水が浸透し、原紙が水により膨潤し、工程紙自体の厚みが増加し、あらかじめ処理されたエンボス模様が不明瞭になり、工程紙として繰り返し使えない。サイズ度の上限は、サイズ剤の量が多くなるとコスト的に不利となり、また、抄紙機を汚す場合があるので、概ね、３００秒以下であることが望ましい。
【００１０】
透気度が１００秒を超えると、フィルムで両面ラミして作成した工程紙は洗浄漕後の乾燥工程で、原紙内部に含まれるわずかな水が蒸発したときに逃げ場がなく、フィルムがフクレ、部分的に紙とフィルムの界面でデラミが起こり、繰り返し使うことはできない。
【００１１】
密度が０．７５g／ｃｍ３を超えた紙を原紙として使用すると、その硬さ故にエンボス処理する際にエンボス模様が工程紙に鮮明につかない。また密度０．４０ｇ／ｃｍ３未満の場合は紙の紙力が弱く、ラミネート工程で紙が切れて工程トラブルになる事もあるので好ましくない。
【００１２】
原紙の両面にラミネートされる樹脂は、厚さが１５μｍ未満だと、部分的にラミ抜けが起こる場合がある。また、厚みが３５μｍを超えるとコスト的に不利になり、望ましくない。
【００１３】
本発明の湿式合成皮革製造用工程紙は、植物パルプを主原料として、必要に応じて各種薬品を添加し、抄紙した原紙の両面に、耐熱離型樹脂をラミネートすることにより、製造できる。
【００１４】
用いられる植物パルプとしては、木材パルプ、コットンパルプ等が例示され、木材パルプが好ましく、例えば、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹亜硫酸パルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒し亜硫酸パルプ（ＬＢＳＰ）等が挙げられるが、特にＮＢＫＰとＬＢＫＰを混合して使用することが好ましい。
また、本発明の効果を損なわない程度に、非木材性繊維を混合して使用することもできる。
【００１５】
パルプは離解したものか、或いは叩解したものを使用する。叩解する場合は濾水度（ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１）５００ｍｌＣＳＦ以上に叩解を抑える。パルプの濾水度は５００〜７５０ｍｌＣＳＦが望ましい。５００ｍｌＣＳＦ以下であると紙の透気度が高くなりすぎて好ましくない。
【００１６】
原紙には強サイズ化するため、サイズ剤を添加することができる。添加は、内添、外添どちらでもよい。内添する場合のサイズ剤としてはアルキルケテンダイマーが望ましい。一方、外添する場合のサイズ剤としてはアクリルスチレンのエマルジョンタイプが望ましい。
【００１７】
また、公知の製紙薬品、例えば、湿潤紙力増強剤（例えば、ポリアクリルアミドエピクロロヒドリン）等を内添することもできる。
【００１８】
原紙の抄造は、それ自体公知の方法に準じて実施される。
【００１９】
上記の方法で製造した原紙の両面に耐熱離型樹脂を厚さ１５μｍ以上ラミネートする。
ラミネートする方法としては公知のドライラミ、ウエットラミであれば特に既定はないが、押し出しラミネートが望ましい。
【００２０】
用いられる耐熱離型樹脂としては、ＴＰＸ、ＰＰ、ＰＥＴ等が例示され、ＴＰＸが特に好ましい。
【実施例】
【００２１】
以下実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
本実施例、比較例における評価は、以下の方法によった。
（１）米坪：ＪＩＳ  Ｐ８１２４
（２）厚さ、密度：ＪＩＳ  Ｐ８１１８
（３）透気度：.ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５Ｂに準じ、王研式平滑度透気度計で測定した。
（４）サイズ度：ＪＩＳ  Ｐ８１２２
【００２２】
（５）エンボス適性試験
試験片を１０x１０ｃｍに切る。その紙を２４時間２０℃５０％ＲＨの恒温恒湿室に置き、調湿した。
次に、熱圧プレス機（プレス面積３０x３０ｃｍ）の温度を上面１００℃、下面１８０℃、プレス圧力２０ｋｇｆ／ｃｍ２、コンタクト時間３秒に設定した。ＰＥＴフィルム７０μｍ／アルミ板１ｍｍ圧／工程紙サンプル／ステンレス網（１２メッシュ）／アルミ板／ＰＥＴフィルムの順に積層し熱圧プレス機に設置して、エンボス処理した。
工程紙試験片を取り出し、網の目の付き具合を目視評価した。
○：くっきりとした溝がついている。
△：一部溝が不鮮明な部分がある。
×：溝がほとんどついていない。
【００２３】
（６）エンボス形状維持力試験
上記（５）でエンボス処理した工程紙の厚みを測定した。次にその工程紙を３０％ジメチルホルムアミド水溶液に３分間浸漬→水に３分浸漬→１５０℃の熱風乾燥機で３分乾燥した。これを５回繰り返した後、工程紙の厚みを測定して、処理前後の厚み変動率を数１により算出した。
厚み変動率は上記の５回の繰り返しテストで５％以下が好ましい。
【００２４】
【数１】
2007051383.tif 000002
【００２５】
また、処理後のエンボスの溝を目視評価した。
○：処理前とエンボスの溝がほとんど同じ。
△：処理前のエンボスの溝と比較し一部不鮮明。
×：処理前のエンボス形状ほとんど残っていない。
【００２６】
実施例１
ＮＢＫＰ８０重量部／ＬＢＫＰ２０重量部をＤＤＲで叩解し、６００ｍｌＣＳＦとした。これに湿潤紙力剤：ポリアクリルアミドエピクロロヒドリン０．６重量部を添加した。更に紙力助剤としてカルボキシメチルセルロースＮａ塩０．２重量部添加した。更にサイズ剤：アルキルケテンダイマーを０．２５重量％添加した。これを原料として、長網抄紙機で抄造し、表１の実施例１の物性の原紙を得た。
得られた原紙に、押し出しラミネーターでＴＰＸを、両面に、それぞれ厚み２５μｍラミネートし、本発明の工程紙を得た。
【００２７】
実施例２
ＮＢＫＰ８０重量部／ＬＢＫＰ２０重量部をＤＤＲで叩解し、６５０ｍｌＣＳＦとした。これに湿潤紙力剤：ポリアクリルアミドエピクロロヒドリン０．６重量部を添加した。更に紙力助剤としてカルボキシメチルセルロースＮａ塩０．２重量部添加した。更にサイズ剤：アルキルケテンダイマーを０．１重量％添加した。これを原料として、長網抄紙機で抄造した。なお抄造の際にサイズプレスで、サイズ剤：アクリルスチレンエマルジョンを０．２％含浸した。表１の実施例２の物性の原紙を得た。
以下、実施例１と同様にラミネートし、本発明の工程紙を得た。
【００２８】
比較例１
市販の上質紙１８８ｇ／ｍ２、密度０．６５ｇ／ｃｍ３、透気度１９秒、サイズ度０秒の紙に、押し出しラミネーターでＴＰＸを、片面に、厚み２５μｍラミネートして工程紙を得た。
【００２９】
比較例２
市販の合成紙（ＰＰ製、米坪１００ｇ／ｍ２、厚み１３５μm、密度０．７４ｇ／ｃｍ３、透気度５０００秒以上）に、押し出しラミネーターでＴＰＸを、片面に、厚み２５μmラミネートして工程紙を得た。
【００３０】
比較例３
ＮＢＫＰ２５重量部／ＬＢＫＰ２５重量部／ＮＢＳＰ５０部をビーターで叩解し、６５０ｍｌＣＳＦとした。これに湿潤紙力剤：ポリアクリルアミドエピクロロヒドリン０．５重量部を添加した。更に紙力助剤としてカルボキシメチルセルロース０．１重量部添加した。これを原料として手漉きシートマシンで、表１の比較例３の物性の紙を得た。
得られた紙に、押し出しラミネーターでＴＰＸを、両面に、それぞれ厚み２５μｍラミネートし、工程紙を得た。
【００３１】
比較例４
ＮＢＫＰ８０重量部／LＢＫＰ２０重量部をＤＤＲで叩解し、６００ｍｌＣＳＦとした。これに湿潤紙力剤：ポリアクリルアミドエピクロロヒドリン０．６重量部を添加した。更に紙力助剤としてカルボキシメチルセルロースＮａ塩０．２重量部添加した。更にサイズ剤：アルキルケテンダイマーを０．２５重量％添加した。これを原料として、長網抄紙機で抄造し、表１の比較例４の物性の紙を得た。
得られた紙に、押し出しラミネーターでＴＰＸを、両面に、それぞれ厚み２５μｍラミネートし、工程紙を得た。
【００３２】
比較例５
ＮＢＫＰ８０重量部／ＬＢＫＰ２０重量部をＤＤＲで叩解し、６００ｍｌＣＳＦとした。これに湿潤紙力剤：ポリアクリルアミドエピクロロヒドリン０．６重量部を添加した。更に紙力助剤としてカルボキシメチルセルロースＮａ塩０．２重量部添加した。更にサイズ剤：アルキルケテンダイマーを０．２５重量％添加した。これを原料として、長網抄紙機で抄造し、表１の比較例５の物性の紙を得た。
得られた紙に、押し出しラミネーターでＴＰＸを、片面に、厚み２５μｍラミネートし、工程紙を得た。
【００３３】
比較例６
市販の板紙１７０ｇ／ｍ２、密度１．０３ｇ／ｃｍ３、透気度３６０秒、サイズ度１７６秒の紙に、押し出しラミネーターでＴＰＸを、両面に、厚み２５μmラミネートして工程紙を得た。
【００３４】
【表１】
2007051383.tif 000003
【００３５】
【表２】
2007051383.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３６】
以上説明してきたように、本発明の工程紙は、エンボス適性に優れ、かつそのエンボス形状が水に浸漬と乾燥を繰り返しても維持されるエンボス形状維持力に優れるため、湿式合成皮革製造用の工程紙として好適に利用することができる。