(57)【要約】【課題】十分な粘着力を示すとともに、経時安定性、及び塗工適性に優れ、かつ、硬化性が良好な光硬化型粘着剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ１）少なくともシアン化ビニル化合物に由来する構成単位を含むアクリル系ポリマーと、（Ｂ）同体積の水と２３℃で混合及び撹拌した場合に前記水と分離しない光硬化性モノマーと、（Ｃ）光重合開始剤と、を含有し、（Ａ１）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、（Ｂ）光硬化性モノマーを１００〜２５０質量部含有し、（Ｂ）光硬化性モノマー１００質量部に対して、（Ｃ）光重合開始剤を０．１〜２０質量部含有し、水の含有割合が、０．５質量％以下である光硬化型粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ１）少なくともシアン化ビニル化合物に由来する構成単位を含むアクリル系ポリマーと、
（Ｂ）同体積の水と２３℃で混合及び撹拌した場合に前記水と分離しない光硬化性モノマーと、
（Ｃ）光重合開始剤と、を含有し、
前記（Ａ１）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記（Ｂ）光硬化性モノマーを１００〜２５０質量部含有し、
前記（Ｂ）光硬化性モノマー１００質量部に対して、前記（Ｃ）光重合開始剤を０．１〜２０質量部含有し、
水の含有割合が、０．５質量％以下である光硬化型粘着剤組成物。
【請求項２】
前記前記シアン化ビニル化合物が、（メタ）アクリロニトリルである請求項１に記載の光硬化型粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ａ１）アクリル系ポリマーが、前記（Ｂ）光硬化性モノマー中に粒子状態で分散している請求項１又は２に記載の光硬化型粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）光硬化性モノマーが、その分子構造中に水酸基を有するものである請求項１〜３のいずれか一項に記載の光硬化型粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）光硬化性モノマーが、（メタ）アクリル酸、及び／又はＮ−ビニルピロリドンである請求項１〜３のいずれか一項に記載の光硬化型粘着剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）光重合開始剤が、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アゾ類、及びキノン類からなる群より選択される少なくとも一種の化合物である請求項１〜５のいずれか一項に記載の光硬化型粘着剤組成物。
【請求項７】
（Ａ）少なくともシアン化ビニル化合物に由来する構成単位を含むアクリル系ポリマー、及び水を含むアクリルエマルジョンと、
（Ｂ）同体積の水と２３℃で混合及び撹拌した場合に前記水と分離しない光硬化性モノマーと、
（Ｃ）光重合開始剤と、を含有し、
前記アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記（Ｂ）光硬化性モノマーを１００〜２５０質量部含有し、
前記（Ｂ）光硬化性モノマー１００質量部に対して、前記（Ｃ）光重合開始剤を０．１〜２０質量部含有する光硬化型粘着剤組成物原料。
【請求項８】
（Ａ）少なくともシアン化ビニル化合物に由来する構成単位を含むアクリル系ポリマー、及び水を含むアクリルエマルジョンと、
（Ｂ）光硬化性モノマーと、
（Ｃ）光重合開始剤と、を含有し、
前記アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記（Ｂ）光硬化性モノマーを１００〜２５０質量部含有し、前記（Ｂ）光硬化性モノマー１００質量部に対して、前記（Ｃ）光重合開始剤を０．１〜２０質量部含有する光硬化型粘着剤組成物原料から、前記水を除去することにより、
前記水の含有割合が０．５質量％以下である光硬化型粘着剤組成物を得ることを含む光硬化型粘着剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化型粘着剤組成物、及びその製造方法に関し、更に詳しくは、再剥離性を有する粘着剤等として好適な光硬化型粘着剤組成物、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、マスキングテープ、粘着テープ、粘着シート、及び粘着ラベル等の粘着層を形成するために用いられる粘着剤には、被着体に対して十分な粘着力を有し、経時又は保存環境による変化が小さく、被着体からの剥離性及び基材に対する投錨性をバランスよく有しすることが要求される。また、被着体からの剥離性については、被着体の材質によって影響を受けることなく、粘着剤が被着体に残存しないことが要求される。更に、被着対象物が住宅の木、塩化ビニル等からなる床材等の粗面でも、粘着性及び面剥離性がよいことも要求される。
【０００３】
従来、広く使用されてきた粘着剤として、溶剤型のものには、施工時の火災、蒸発する溶媒による毒性、環境汚染等の問題があった。溶剤型粘着剤に代わる粘着剤としては、天然ゴムラテックス又はアクリルエマルジョンを用いた水系分散体タイプの粘着剤が知られている。
【０００４】
また、ＳＢラテックス、天然ゴムラテックス、又はアクリルエマルジョンに、可塑剤、粘着付与樹脂、酸化防止剤、又はシリコーン樹脂を添加配合することによって、粘接着力の経時的上昇を抑制し、再剥離性を容易にしたものが知られている（特許文献１〜３参照）。
【０００５】
しかしながら、天然ゴムラテックスを用いた粘着剤には、粘着力の経時変化が大きく、天然ゴムが、空気、光、温度等の保存環境により劣化して粘着剤としての物性が低下するという問題点がある。また、アクリルエマルジョンを用いた再剥離型粘着剤は、剥離を容易に行うことができないなどの問題点を有している。また、このような水系分散体タイプの粘着剤は、粗面への粘着力／再剥離のバランス、耐水性面で溶剤系に及ばない。
【０００６】
一方、粘着剤等として用いられる、分散性の良好な非水系ポリマーディスパージョンの製造方法が開示されている（特許文献４参照）。しかしながら、かかる非水系ポリマーディスパージョンの製造方法によって得られる非水系ポリマーディスパージョンを粘着剤として用いる場合には、塗工する際における飛び散り、ミスティング、及びロール間の糸引き等の不具合が生ずる場合があり、必ずしも塗工適性に優れたディスパージョンを得ることができないという問題があった。
【特許文献１】特開昭６３−２５６６７２号公報
【特許文献２】特開２００１−２４７８３２号公報
【特許文献３】特開２００１−２４０８１７号公報
【特許文献４】特開平１０−２７３５０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、十分な粘着力を示すとともに、経時安定性、及び塗工適性に優れ、かつ、硬化性が良好な光硬化型粘着剤組成物、及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、水の含有割合を少量にするとともに、水に代えて用いられる光硬化性モノマーと、アクリルポリマー等を配合することによって、上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明によれば、以下に示す光硬化型粘着剤組成物、光硬化型粘着剤組成物原料、及び光硬化型粘着剤組成物の製造方法が提供される。
【００１０】
［１］（Ａ１）少なくともシアン化ビニル化合物に由来する構成単位を含むアクリル系ポリマーと、（Ｂ）同体積の水と２３℃で混合及び撹拌した場合に前記水と分離しない光硬化性モノマーと、（Ｃ）光重合開始剤と、を含有し、前記（Ａ１）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記（Ｂ）光硬化性モノマーを１００〜２５０質量部含有し、前記（Ｂ）光硬化性モノマー１００質量部に対して、前記（Ｃ）光重合開始剤を０．１〜２０質量部含有し、水の含有割合が、０．５質量％以下である光硬化型粘着剤組成物。
【００１１】
［２］前記シアン化ビニル化合物が、（メタ）アクリロニトリルである前記［１］に記載の光硬化型粘着剤組成物。
【００１２】
［３］前記（Ａ１）アクリル系ポリマーが、前記（Ｂ）光硬化性モノマー中に粒子状態で分散している前記［１］又は［２］に記載の光硬化型粘着剤組成物。
【００１３】
［４］前記（Ｂ）光硬化性モノマーが、その分子構造中に水酸基を有するものである［１］〜［３］のいずれかに記載の光硬化型粘着剤組成物。
【００１４】
［５］前記（Ｂ）光硬化性モノマーが、（メタ）アクリル酸、及び／又はＮ−ビニルピロリドンである前記［１］〜［３］のいずれかに記載の光硬化型粘着剤組成物。
【００１５】
［６］前記（Ｃ）光重合開始剤が、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アゾ類、及びキノン類からなる群より選択される少なくとも一種の化合物である前記［１］〜［５］のいずれかに記載の光硬化型粘着剤組成物。
【００１６】
［７］（Ａ）少なくともシアン化ビニル化合物に由来する構成単位を含むアクリル系ポリマー、及び水を含むアクリルエマルジョンと、（Ｂ）同体積の水と２３℃で混合及び撹拌した場合に前記水と分離しない光硬化性モノマーと、（Ｃ）光重合開始剤と、を含有し、前記アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記（Ｂ）光硬化性モノマーを１００〜２５０質量部含有し、前記（Ｂ）光硬化性モノマー１００質量部に対して、前記（Ｃ）光重合開始剤を０．１〜２０質量部含有する光硬化型粘着剤組成物原料。
【００１７】
［８］（Ａ）少なくともシアン化ビニル化合物に由来する構成単位を含むアクリル系ポリマー、及び水を含むアクリルエマルジョンと、（Ｂ）光硬化性モノマーと、（Ｃ）光重合開始剤と、を含有し、前記アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記（Ｂ）光硬化性モノマーを１００〜２５０質量部含有し、前記（Ｂ）光硬化性モノマー１００質量部に対して、前記（Ｃ）光重合開始剤を０．１〜２０質量部含有する光硬化型粘着剤組成物原料から、前記水を除去することにより、前記水の含有割合が０．５質量％以下である光硬化型粘着剤組成物を得ることを含む光硬化型粘着剤組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の光硬化型粘着剤組成物は、十分な粘着力を示すとともに、経時安定性、及び塗工適性に優れ、かつ、硬化性が良好であるといった効果を奏するものである。
【００１９】
また、本発明の光硬化型粘着剤組成物原料は、それに含まれる水分が除去されることにより、十分な粘着力を示すとともに、経時安定性、及び塗工適性に優れ、かつ、硬化性が良好な光硬化型粘着剤組成物を提供し得るものである。
【００２０】
本発明の光硬化型粘着剤組成物の製造方法によれば、十分な粘着力を示すとともに、経時安定性、及び塗工適性に優れ、かつ、硬化性が良好な光硬化型粘着剤組成物を簡便に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
【００２２】
１．光硬化型粘着剤組成物
本発明の光硬化型粘着剤組成物の一実施形態は、（Ａ１）少なくともシアン化ビニル化合物に由来する構成単位を含むアクリル系ポリマー（以下、「（Ａ１）成分」ともいう）と、（Ｂ）同体積の水と２３℃で混合及び撹拌した場合にこの水と分離しない光硬化性モノマー（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）と、（Ｃ）光重合開始剤（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）と、を含有し、（Ａ１）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分を１００〜２５０質量部含有し、（Ｂ）成分１００質量部に対して、（Ｃ）成分を０．１〜２０質量部含有し、（Ｅ）水の含有割合が、０．５質量％以下のものである。以下、その詳細について説明する。
【００２３】
（Ａ１）アクリル系ポリマー
本実施形態の光硬化性粘着剤組成物に含有される（Ａ１）成分は、少なくともシアン化ビニル化合物に由来する構成単位を含むアクリル系ポリマーである。この（Ａ１）成分は、耐溶剤性を有するものであることが好ましい。ここで、本明細書にいう「耐溶剤性」とは、（Ｂ）成分と混合した際における経時安定性が良好であることをいう。より具体的には、アクリル系ポリマーのエマルジョンと（Ｂ）成分を混合撹拌したときに、ゲル化せずに流動性が保持される場合に、このアクリル系ポリマーは「耐溶剤性を有する」と判断することができる。耐溶剤性が不十分なアクリル系ポリマーを用いると、得られる光硬化型粘着剤組成物がゲル化する場合がある。なお、（Ａ１）成分は、シアン化ビニル化合物に由来する構成単位を少なくとも含むアクリル系のポリマーであれば、その他の物性値や構造等に制限はない。但し、（Ａ１）成分の具体例としては、（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位、（ｂ）シアン化ビニル化合物に由来する構成単位、及び（ｃ）その他の重合可能な単量体に由来する構成単位を含むものを挙げることができる。
【００２４】
（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐脂肪族アルコールのアクリル酸エステル、及び対応するメタクリル酸エステル等を挙げることができる。なかでも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、これらの単量体は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
（ｂ）シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等を挙げることができる。これらの単量体は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
（ｃ）その他の重合可能な単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−エトキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，４−ジエチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、１−ビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体；アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、スルホン酸、マレイン酸モノエステル、クロトン酸等のα，β−不飽和カルボン酸単量体；酢酸ビニル等のビニル系単量体；ジビニルベンゼン等の上記以外の多官能性単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等の酸アミド化合物；４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン等のピペリジン系モノマー；その他、ジカプロラクトン等を挙げることができる。なお、これらの単量体は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
また、（ｃ）その他の重合可能な単量体には、官能基を有するラジカル重合性単量体が含まれる。官能基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、上記以外のα，β−不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物；Ｎ−メチロールビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等の上記以外の水酸基含有ビニル系単量体；２−アミノエチルビニルエーテル等のアミノ基含有ビニル系単量体；１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、１−メチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１イミド等のアミンイミド基含有ビニル系単量体；アリルグリシジルエーテル等の上記以外のエポキシ基含有ビニル系単量体等を挙げることができる。これらの単量体は、必要に応じて、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
（ａ）〜（ｃ）成分の合計１００質量部に対する、（ａ）成分の量は、６０〜９９．８質量部であることが好ましく、７０〜９９．４質量部であることが更に好ましい。（ａ）成分の量が７０質量部未満であると、粘着力が低下する傾向にある。一方、９９．９質量部超であると、耐溶剤性が不足する傾向にある。
【００２９】
（ａ）〜（ｃ）成分の合計１００質量部に対する、（ｂ）成分の量は、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．３〜１５質量部であることが更に好ましい。（ｂ）成分の量が０．１質量部未満であると、耐溶剤性が不足する傾向にある。一方、２０質量部超であると、粘着力が低下する傾向にある。
【００３０】
（ａ）〜（ｃ）成分の合計１００質量部に対する、（ｃ）成分の量は、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．３〜１５質量部であることが更に好ましい。（ｃ）成分の量が０．１質量部未満であると、安定性が低下する傾向にある。一方、２０質量部超であると、粘着力が低下する傾向にある。
【００３１】
（（Ａ１）アクリル系ポリマーの製造方法）
（Ａ１）成分は、通常、乳化剤、及び重合開始剤、並びに水の存在下で、上記の（ａ）成分、及び（ｂ）成分を含むモノマー成分を乳化重合することにより、（Ａ）アクリルエマルジョン（以下、「（Ａ）成分」ともいう）として製造することができる。乳化剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、脂肪酸塩等のアニオン系界面活性剤；アルキルアミン塩、アルキル四級アミン塩等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ブロック型ポリエーテル等のノニオン系界面活性剤；カルボン酸型（例えば、アミノ酸型、ベタイン酸型等）、スルホン酸型等の両性界面活性剤、商品名「ラテムルＳ−１８０Ａ」（花王社製）、商品名「エレミノールＪＳ−２」（三洋化成社製）、商品名「アクアロンＫＨ−１０」（第一工業製薬社製）、商品名「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」、「アデカリアソープＳＲ−１０」（旭電化工業社製）、商品名「Ａｎｔｏｘ  ＭＳ−６０」（日本乳化剤社製）、商品名「サーフマーＦＰ−１２０」（東邦化学工業社製）等の反応性乳化剤等のいずれも使用可能である。このような乳化剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
乳化剤（界面活性剤）の使用量は、（ａ）〜（ｃ）成分の合計１００質量部に対し、通常、０．５〜５質量部であり、０．７〜３質量部とすることが好ましい。０．５質量部未満であると、乳化が不十分となり、重合安定性が低下する傾向にある。一方、５質量部超であると、エマルジョンの粒子径が小さくなり、粘度が高くなって所定の粘着剤組成物を得難くなる傾向にある。
【００３３】
一方、乳化剤を用いることなく調製された、いわゆるソープフリーエマルジョンを（Ａ）成分として用いることも可能である。このようなソープフリーエマルジョンを（Ａ）成分として用いた場合には、乳化剤の使用量をゼロとすることが可能である。
【００３４】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩や、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキサイド、２，２’−アゾビス〔２−Ｎ−ベンジルアミジノ〕プロパン塩酸塩等の水溶性開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクトエート、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性開始剤；酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等の還元剤を併用したレドックス系開始剤等を使用することができる。
【００３５】
重合開始剤の使用量は、（ａ）〜（ｃ）成分の合計１００質量部に対して、通常、０．１〜４質量部であり、０．３〜２質量部とすることが好ましい。０．１質量部未満であると、重合安定性が不十分となり、凝集物が発生し易く、未反応分のモノマーが多くなる傾向にある。一方、４質量部超であると、粒径が大きくなり、反応速度が速くなり、性能面では耐水性、耐湿性が低下する傾向にある。
【００３６】
（（Ｂ）光硬化性モノマー）
本実施形態の光硬化性粘着剤組成物に含有される（Ｂ）成分は、同体積の水と２３℃で混合及び撹拌した場合に水と分離しない光硬化性モノマーである。なお、本明細書にいう「水と分離しない」とは、撹拌終了後、１時間経過した時点で分離していないことをいう。この（Ｂ）成分は、高親水性を有するものであることが好ましい。ここで、本明細書にいう「高親水性」とは、水との相溶性を有することをいう。即ち、光硬化性モノマーが相溶性を有するか否かは、上記の条件で水と混合撹拌したときの状態で判断することができる。親水性の低い光硬化性モノマーを用いると、得られる光硬化型粘着剤組成物がゲル化する場合がある。なお、（Ｂ）成分は、光硬化性のモノマーであれば、その他の物性値等については特に制限はない。但し、（Ｂ）成分の好適例としては、その分子構造中に水酸基を有する化合物を挙げることができる。
【００３７】
また、分子構造中に水酸基を有する化合物の他、好適な（Ｂ）成分の具体例としては、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドンを挙げることができる。これらの化合物は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ１）成分１００質量部に対して、１００〜２５０質量部、好ましくは１２５〜２３５質量部、更に好ましくは１５０〜２００質量部である。（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ１）成分１００質量部に対して１００質量部未満であると、得られる粘着剤組成物の粘度が上昇してゲル化する。一方、２５０質量部超であると、得られる粘着剤組成物の粘度が低下してしまい、塗工適性や硬化性が不良となる。
【００３９】
（（Ｃ）光重合開始剤）
本実施形態の光硬化性粘着剤組成物に含有される（Ｃ）成分は、光重合開始剤である。この（Ｃ）成分の具体例としては、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アゾ類、及びキノン類からなる群より選択される少なくとも一種の化合物を挙げることができる。
【００４０】
ベンゾイン類の光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインーイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、２−アリルベンゾイン、２−クロルベンゾイン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。アセトフェノン類の光重合開始剤の具体例としては、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、α−アミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルメタン−１−オン等を挙げることができる。ベンゾフェノン類の光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロルベンゾフェノン、４−クロルベンゾフェノン等を挙げることができる。チオキサントン類の光重合開始剤の具体例としては、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等を挙げることができる。アゾ類の光重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル等を挙げることができる。また、キノン類の光重合開始剤の具体例としては、アントラキノン、２−クロルアントラキノン、フェナントレン等を挙げることができる。
【００４１】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ｂ）成分１００質量部に対して、０．１〜２０質量部、好ましくは３〜１５質量部、更に好ましくは５〜１０質量部である。（Ｃ）成分の含有量が、（Ｂ）成分１００質量部に対して１質量部未満であると、硬化反応が不十分となるために好ましくない。一方、２０質量部超であると、臭気が強くなるために好ましくない。
【００４２】
本実施形態の光硬化型粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、前述の（Ｂ）成分以外の光硬化性モノマー（その他の光硬化性モノマー）を含有させることができる。含有させることのできる「その他の光硬化性モノマー」は、親水性の低いものであってもよい。この「その他の光硬化性モノマー」を適当量含有させることにより、粘性、硬化性、粘着性の調整等が容易となるために好ましい。
【００４３】
含有させることのできる「その他の光硬化性モノマー」の具体例としては、アルキル（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、アルキレングリコール、アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド及びその誘導体、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、Ｎ−ビニルカルバゾール等を挙げることができる。これらのモノマーは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
（その他の成分）
本実施形態の光硬化型粘着剤組成物には、従来公知の各種成分を含有させることができる。含有させることのできる成分としては、従来公知のキレ−ト化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物等の架橋機能を有する化合物、顔料、可塑剤、粘着付与剤、保護コロイド剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、湿潤剤、アルカリ性化合物、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【００４５】
本実施形態の光硬化型粘着剤組成物は、宅配便の荷札ラベル等の貼付に用いられる、再剥離性を有する粘着剤や感圧粘着剤等として特に有用である。粘着剤組成物を塗工する場合、直接基材上に塗工してもよいし、離型紙に塗工し、通常の乾燥条件で乾燥した後に転写してもよい。基材としては、紙、織布、不織布、プラスチックフィルム、金属箔、若しくは発泡シート、又はこれらの積層体等を用いることができる。
【００４６】
本実施形態の光硬化型粘着剤組成物は、（Ａ１）成分が、（Ｂ）成分中に粒子状態で分散しているものであることが好ましい。このような分散状態を構成することで、更に良好な粘着力を示すとともに、経時安定性、及び塗工適性により優れ、かつ、硬化性がより良好となる。なお、粒子状態で分散する（Ａ１）成分の、レーザーを用いた粒径解析システムにより測定される数平均粒子径は、０．０５〜０．５μｍであることが好ましく、０．１〜０．４であることが更に好ましい。
【００４７】
２．光硬化型粘着剤組成物の製造方法
次に、本発明の光硬化型粘着剤組成物の製造方法の一実施形態について説明する。本実施形態の光硬化型粘着剤組成物は、（Ａ）アクリルエマルジョン（以下、「（Ａ）成分」ともいう）と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを含有し、（Ａ）成分に含有される（Ａ１）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分を１００〜２５０質量部含有し、（Ｂ）成分１００質量部に対して、（Ｃ）成分を０．１〜２０質量部含有する光硬化型粘着剤組成物原料から、その含有割合が０．５質量％以下となるまで水を除去することにより、製造することができる。
【００４８】
（光硬化型粘着剤組成物原料）
本実施形態の光硬化型粘着剤組成物は、光硬化型粘着剤組成物原料から水を除去することにより、製造することができる。この光硬化型粘着剤組成物原料は、前述の（Ａ）〜（Ｃ）成分を、前記所定の割合で混合することによって得ることができる。
【００４９】
光硬化型粘着剤組成物原料を得るに際しては、水系溶媒に分散したエマルジョンの状態の（Ａ１）成分を用いる必要がある。（Ａ１）成分をエマルジョンの状態で用いずに、例えば有機溶媒等に溶解した溶液の状態で用いると、得られる光硬化型粘着剤組成物の粘度が高くなり過ぎてしまい、ゲル化してしまうために好ましくない。
【００５０】
光硬化型粘着剤組成物原料から水を除去し、光硬化型粘着剤組成物原料の水分を（Ｂ）成分に置換することにより、本実施形態の光硬化型粘着剤組成物を製造することができる。光硬化型粘着剤組成物原料から水を除去する方法については、特に限定されないが、具体的には、蒸留法、限外濾過法、分別濾過法、分散媒相転換法等を挙げることができる。水は、０．５質量％以下、好ましくは０．３質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下の含有割合となるまで除去する。水の含有割合が０．５質量％超であると、硬化不良の要因となるために好ましくない。
【００５１】
なお、得られる光硬化型粘着剤組成物の粘度は、通常、５０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは８０００〜６００，０００ｍＰａ・ｓに調整される。光硬化型粘着剤組成物の粘度は、用いる各成分の種類や割合、添加剤の使用等によって、適宜調整することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。また、各種物性値の測定方法、及び諸特性の評価方法を以下に示す。
【００５３】
［経時安定性］：光硬化型粘着剤組成物の状態を目視観察し、以下に示す基準に従って評価した。
○：２３℃×７日間放置後にゲル化しなかった（流動性あり、経時安定性良好）
×：２３℃×７日間放置後にゲル化した（流動性なし、経時安定性不良）
【００５４】
［塗工適性］：光硬化型粘着剤組成物をＲ．Ｉテスターを使用して塗工する際における飛び散り、ミスティング、及びロール間の糸引きについて、ロールとロールの接点部分を目視観察し、以下に示す基準に従って評価した。
○：糸引き・ミスティングなし
×：糸引き・ミスティングあり
【００５５】
［粘着力］：光硬化型粘着剤組成物を２５μｍの厚さでＰＥＴフィルム上に塗工した試験片（２５ｍｍ幅）をガラス板に貼り付けた。２４時間養生後、引張速度３００ｍｍ／分（オートグラフ）で接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
【００５６】
［硬化性］：光硬化型粘着剤組成物を、ＵＶコンベアを使用して積算光量１５０ｍＪ／ｃｍ２で硬化させた場合におけるＵＶ照射後の粘着剤組成物を指触観察し、粘着剤組成物が指に付着するか否かについて確認した。次いで、形成された粘着剤層をＩＲ測定することにより、その硬化度合いを以下に示す基準に従って評価した。
○：反応性二重結合の「Ｃ＝Ｃ伸縮」を示すピーク（１６４０／ｃｍ−１）と、「＝ＣＨ２」を示すピーク（８１０／ｃｍ−１）のいずれもが消失した（硬化良好）
×：反応性二重結合の「Ｃ＝Ｃ伸縮」を示すピーク（１６４０／ｃｍ−１）と、「＝ＣＨ２」を示すピーク（８１０／ｃｍ−１）の少なくともいずれかが残った（硬化不良）
【００５７】
（実施例１）
アクリルエマルジョン（商品名「ＡＰ−５６５５」、昭和高分子社製、２−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合体、固形分濃度（ＴＳＣ）＝５８％、乳化剤としてノニルフェニルエーテルを１．６％含有する）１００部（但し固形分として）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業社製、水との相溶性有り）１５０部、及び光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、商品名「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）１０部を混合することにより混合物を得た。得られた混合物を５０〜６０℃に加温するとともに、送風することにより、水分含有量が０．５％以下となるまで水分を除去して、光硬化型粘着剤組成物（実施例１）を得た。得られた光硬化型粘着剤組成物の経時安定性は「○」、塗工適性は「○」、粘着力は４．２Ｎ／２５ｍｍ、及び硬化性は「○」であった。
【００５８】
（実施例２〜４、比較例１〜７）
表１に示す配合処方とすること以外は、前述の実施例１の場合と同様の操作により、光硬化型粘着剤組成物（実施例２〜４、比較例１〜７）を得た。得られた光硬化型粘着剤組成物の各種物性を表１に示す。なお、表１中、「ＨＥＡ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）」は、水との相溶性を有するモノマーであり、「Ｖｉｓ＃２６０（１，９−ノナンジオールジアクリレート）」は、水との相溶性を有しないモノマーである。
【００５９】
【表１】
2007211083.tif 000002
【００６０】
表１に示すように、実施例１〜４の光硬化型粘着剤組成物は、比較例１〜７の光硬化型粘着剤組成物に比べて、優れた経時安定性、塗工適性、粘着力、及び硬化性を有するものであることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の光硬化型粘着剤組成物は、例えば、宅配便の荷札ラベル等の貼付に用いられる、再剥離性を有する粘着剤等として特に好適である。