(57)【要約】【課題】液晶セルが正確に光学的に補償され、且つ生産性に優れ、色視野角特性が改善された液晶表示装置を提供する。【解決手段】第一の基板と第二の基板（２１）との間に液晶（３１）が挟持された液晶表示装置であって、前記第一の基板（２１）が微細領域にパターニングされたパターン層を有し、該パターン層が基板法線方向に積層されたカラーフィルタ層（２３）と光学異方性層（２７）とを含み、且つ各パターン層の境界部分に隔壁（２２）が形成されていることを特徴とする液晶表示装置である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の基板と第二の基板との間に液晶が挟持された液晶表示装置であって、前記第一の基板が微細領域にパターニングされたパターン層を有し、該パターン層が基板法線方向に積層されたカラーフィルタ層と第１の光学異方性層とを含み、且つ各パターン層の境界部分に隔壁が形成されていることを特徴とする液晶表示装置。
【請求項２】
前記微細領域が、マトリクス状に配置されている請求項１に記載の液晶表示装置。
【請求項３】
前記光学異方性層が、少なくとも一つの反応性基を有する液晶性化合物を含有する流体を塗布及び乾燥して液晶相を形成した後、熱又は電離放射線照射により固定化した層である請求項１又は２に記載の液晶表示装置。
【請求項４】
前記電離放射線が、紫外線である請求項３に記載の液晶表示装置。
【請求項５】
前記反応性基が、エチレン性不飽和基である請求項３又は４に記載の液晶表示装置。
【請求項６】
前記流体が、ラジカル重合開始剤の少なくとも一種をさらに含有する請求項３〜５のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項７】
前記液晶性化合物が、棒状液晶である請求項３〜６のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項８】
前記棒状液晶が、スメクチックＡ相を発現する棒状液晶である請求項７に記載の液晶表示装置。
【請求項９】
前記棒状液晶がネマチック相又はスメクチックＡ相を発現し、当該液晶相の波長λにおける固有複屈折Δｎ（λ）が、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満足する請求項７に記載の液晶表示装置：
式（Ｉ）：  Δｎ（４５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）＜１
式（II）：  Δｎ（６５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）＞１  。
【請求項１０】
前記液晶性化合物が、ディスコティック液晶性化合物である請求項３〜６のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項１１】
前記第１の光学異方性層が、略垂直配向状態に固定されたディスコティック液晶性化合物の分子を含有する請求項３〜６のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項１２】
前記液晶相が、コレステリック相である請求項３〜７のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項１３】
前記第１の光学異方性層の面内レターデーション（Ｒｅ）が０でなく、前記第１の光学異方性層が、面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値が実質的に等しい二軸性である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項１４】
前記第１の光学異方性層の面内レターデーション（Ｒｅ）が１５〜２００ｎｍ、面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値及び面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値が実質的に等しく、その値が５０〜２５０ｎｍである請求項１〜１３のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項１５】
前記光学異方性層が、配向層のラビング処理面上に形成されている請求項１〜１４のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項１６】
前記第一の基板又は前記第二の基板に連続した一つの層で構成された第２の光学異方性層を有する請求項１〜１５のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項１７】
前記第１の光学異方性層が正のＡプレートであり、前記第２の光学異方性層が負のＣプレートであり、表示モードがＶＡモードである請求項１６に記載の液晶表示装置。
【請求項１８】
前記カラーフィルタ層が、Ｒ領域、Ｇ領域及びＢ領域を含み、前記Ｒ、Ｇ及びＢ領域上もしくは下にそれぞれ配置された前記第１の光学異方性層の領域の面内レターデーションを、それぞれＲｅ（Ｒ層）、Ｒｅ（Ｇ層）及びＲｅ（Ｂ層）としたとき、Ｒｅ（Ｒ層）＞Ｒｅ（Ｇ層）＞Ｒｅ（Ｂ層）を満足する請求項１７に記載の液晶表示装置。
【請求項１９】
前記第１の光学異方性層が正のＣプレートであり、前記第２の光学異方性層が正のＡプレートであり、表示モードがＩＰＳモードである請求項１６に記載の液晶表示装置。
【請求項２０】
前記正のＡ−プレートの波長λにおけるレターデーションＲｅ（λ）が下記式（III）及び（IV）を満足する請求項１９に記載の液晶表示装置：
（III）:  Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１
（IV）：  Ｒｅ（６５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＞１  。
【請求項２１】
前記第１の光学異方性層が正のＣプレートであり、前記第２の光学異方性層の面内レターデーション（Ｒｅ）が０でなく、面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値が実質的に等しい二軸性であり、表示モードがＩＰＳモードである請求項１６に記載の液晶表示装置。
【請求項２２】
前記第２の光学異方性層領域の波長５５０ｎｍにおけるレターデーションＲｅ（５５０）が２０ｎｍ〜１５０ｎｍであり、且つ面内の屈折率ｎｘとｎｙ（ｎｘ＞ｎｙ）、及び厚さ方向の屈折率ｎｚを用いてＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）で定義される第２の光学異方性層領域の波長５５０ｎｍにおけるＮｚ値が１．５〜７である請求項１６又は２１に記載の液晶表示装置。
【請求項２３】
少なくとも下記［１］〜［４］の工程をこの順に含む請求項１〜２２のいずれか１項に記載の液晶表示装置の製造方法：
［１］第一の基板の表面上に複数の隔壁を形成し、隔壁によって隔てられた微細領域を形成する工程、
［２］少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、且つ所定の光学異方性を発現する流体を、インクジェット式の吐出ヘッドから所定の位置の前記微細領域に吐出及び乾燥して液晶相を形成した後、露光して、光学異方性層を形成する工程、
［３］上記光学異方性層の上に、カラーフィルタ用インク液をインクジェット式の吐出ヘッドから吐出及び乾燥して、カラーフィルタ層を積層する工程、
［４］第一の基板と第二の基板を貼り合わせる工程。
【請求項２４】
少なくとも次の［１］〜［４］の工程をこの順に含む請求項１〜２２のいずれか１項に記載の液晶表示装置の製造方法：
［１］第一の基板の表面上に複数の隔壁を形成し、隔壁によって隔てられた微細領域を形成する工程、
［２］カラーフィルタ用インク液を、インクジェット式の吐出ヘッドから所定の位置の前記微細領域に吐出及び乾燥して、カラーフィルタ層を形成する工程、
［３］上記カラーフィルタ層の上に、少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、且つ
所定の光学異方性を発現する流体を、インクジェット式の吐出ヘッドから吐出及び乾燥して液晶相を形成した後、露光して、光学異方性層を積層する工程、
［４］第一の基板と第二の基板を貼り合わせる工程。
【請求項２５】
前記少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、且つ所定の光学異方性を発現する流体を吐出する工程の前に、さらに配向層を形成し、該層の表面をラビングする工程を含む請求項２３又は２４に記載の方法。
【請求項２６】
基板上に微細領域にパターニングされたパターン層を有し、該パターン層が基板法線方向に積層されたカラーフィルタ層と光学異方性層とを含み、且つ各パターン層の境界部分に隔壁が形成されていることを特徴とするカラーフィルタ基板。
【請求項２７】
前記基板上に、カラーフィルタ層と光学異方性層とをこの順に有することを特徴とする請求項２６に記載のカラーフィルタ基板。
【請求項２８】
前記基板上に、光学異方性層とカラーフィルタ層とをこの順に有することを特徴とする請求項２６に記載のカラーフィルタ基板。
【請求項２９】
少なくとも下記次の［１］〜［３］の工程をこの順に含むカラーフィルタ基板の製造方法：
［１］基板の表面上に複数の隔壁を形成し、隔壁によって隔てられた微細領域を形成する工程、
［２］少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、且つ所定の光学異方性を発現する流体を、インクジェット式の吐出ヘッドから所定の位置の前記微細領域に吐出及び乾燥して液晶相を形成した後、露光して、光学異方性層を形成する工程、
［３］上記光学異方性層の上に、カラーフィルタ用インク液をインクジェット式の吐出ヘッドから吐出及び乾燥して、カラーフィルタ層を積層する工程。
【請求項３０】
少なくとも次の［１］〜［３］の工程をこの順に含むカラーフィルタ基板の製造方法：
［１］第一の基板の表面上に複数の隔壁を形成し、隔壁によって隔てられた微細領域を形成する工程、
［２］カラーフィルタ用インク液を、インクジェット式の吐出ヘッドから所定の位置の前記微細領域に吐出及び乾燥して、カラーフィルタ層を形成する工程、
［３］上記カラーフィルタ層の上に、少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、且つ所定の光学異方性を発現する流体を、インクジェット式の吐出ヘッドから吐出及び乾燥して液晶相を形成した後、露光して、光学異方性層を積層する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶セル等の基板表面上にパターン状のカラーフィルタ層と光学異方性層とを有する液晶表示装置及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ワードプロセッサやノートパソコン、パソコン用モニターなどのＯＡ機器、携帯端末、テレビなどに用いられる表示装置としては、ＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｒａｙ  Ｔｕｂｅ）がこれまで主に使用されてきた。近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）が、薄型、軽量、且つ消費電力が小さいことからＣＲＴの代わりに広く使用されてきている。液晶表示装置は、液晶セル及び偏光板を有する。偏光板は保護フィルムと偏光膜とからなり、ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光膜をヨウ素にて染色し、延伸を行い、その両面を保護フィルムにて積層して得られる。例えば、透過型ＬＣＤでは、この偏光板を液晶セルの両側に取り付け、さらには一枚以上の光学補償シートを配置することもある。一方、反射型ＬＣＤでは、反射板、液晶セル、一枚以上の光学補償シート、及び偏光板の順に配置する。液晶セルは、液晶分子、それを封入するための二枚の基板及び液晶分子に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、液晶分子の配向状態の違いで、ＯＮ、ＯＦＦ表示を行い、透過型、反射型及び半透過型のいずれにも適用でき、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）のような表示モードが提案されている。しかしながら、従来のＬＣＤで表示し得る色やコントラストは、ＬＣＤを見る時の角度によって変化する。そのため、ＬＣＤの視野角特性は、ＣＲＴの性能を越えるまでには至っていない。
【０００３】
この視野角特性を改良するために、視野角補償用位相差板（光学補償シート）が適用されてきた。これまでに上述の様々の表示モードに対して種々の光学特性を有する光学補償シートを用いることにより、優れたコントラスト視野角特性を有するＬＣＤが提案されている。特にＯＣＢ、ＶＡ、ＩＰＳの３つのモードは広視野角モードとして全方位にわたり広いコントラスト視野角特性を有するようになり、テレビ用途として既に家庭に普及しており、さらには近年３０インチを超える大サイズディスプレイも登場してきた。
【０００４】
大サイズのＬＣＤにおいては偏光板の特に環境湿度による寸度変化が原因で、ＬＣＤのコーナーに光漏れが発生する、いわゆるコーナームラが問題となっている。特に、偏光板に光学補償シートが直接又は粘着層を介して貼合されている場合、寸度によるレターデーション変化の大きい視野角補償層の光学特性変化により、コーナームラが悪化する。
【０００５】
また、光学補償シートによる方法はコントラスト視野角特性を有効に改良できるが、色視野角特性に対しては改良効果が十分ではなく、色視野角特性改良はＬＣＤの重要な課題となっている。ＬＣＤの色視野角特性は、Ｒ、Ｇ、Ｂの代表的な３つの色において波長が異なるため、同じ位相差でも偏光の位相差による変化が異なってしまうことに由来する。これを最適化するには、光学異方性材料の複屈折の波長依存性、すなわち複屈折波長分散をＲ、Ｇ、Ｂに対して最適化してやることである。現在のＬＣＤではＯＮ、ＯＦＦ表示に用いられる液晶分子の複屈折波長分散や光学補償シートの複屈折波長分散が容易に制御できないため、未だ色視野角特性を十分改良するに至っていない。
【０００６】
色視野角特性のために複屈折波長分散を制御した光学補償シートとして、変性ポリカーボネートを用いた位相差板が提案されている（特許文献１）。これを反射型液晶表示装置におけるλ／４板や、ＶＡモードにおける光学補償シートに用いることにより、色視野角特性が改善できる。しかしながら、変性ポリカーボネートフィルムは原料自体が高価というだけでなく、その製造工程において用いられる延伸においてボウイングなどの光学特性の不均一性が発生するなどの理由から、未だ広くＬＣＤに用いられるに至っていない。
【０００７】
これに対し、光学補償シートによるコントラスト視野角補償と原理は同じだが、それをＲ、Ｇ、Ｂの３色に対して独立に補償する方式も提案されている（特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７）。これは主に液晶セル内にカラーフィルタなどと一緒に位相差板をパターニングする方法により実現される。しかしながら、液晶セル内で位相差板をパターニングするためには、例えば、セル内で配向膜層の形成、ラビング処理、重合性液晶組成物の塗布、配向、固定化、及びレジスト層の形成、エッチング処理、レジスト層の剥離除去など煩雑な操作が必要であり、そのため、光学的に均一な位相差特性を有する光学異方性層を形成することは困難であった。また、レジストパターンを形成する際にもたらされる熱やフォトレジスト溶媒のため、位相差板の位相差がエッチングの前後で変化してしまう問題があった。
【０００８】
一方、カラーフィルタの製造方法としてインクジェット方式が知られている。インクジェット方式は、透明基板上でインクジェットヘッドを移動させながらインクを吐出し、直接パターン形成するため、露光、現像工程を必要としない。このためインクジェット方式は、インク使用量の低減、プロセスの簡略化によりコスト低減が可能となり、カラーフィルタ製造方法として現在注目されている。また、光学異方性層の製造に前記のようなインクジェット方式を用いることも提案されている（特許文献８）。
【特許文献１】特開２００４−３７８３７号公報
【特許文献２】ＧＢ２３９４７１８
【特許文献３】特開２００４−２４０１０２号公報
【特許文献４】特開２００５−４１２４号公報
【特許文献５】特開２００５−２４９１９号公報
【特許文献６】特開２００５−２４９２０号公報
【特許文献７】特開２００６−７８６４７号公報
【特許文献８】特開２００６−６４８５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、精密なパターン状の光学異方性を有するカラーフィルタ基板、及びかかるカラーフィルタ基板の簡便且つ安定的な製造方法を提供することを課題とする。また、本発明は、液晶セルが正確に光学的に補償され、且つ生産性に優れ、色視野角特性が改善された液晶表示装置、及びかかる液晶表示装置の簡便且つ安定的な製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（１）  第一の基板と第二の基板との間に液晶が挟持された液晶表示装置であって、前記第一の基板が微細領域にパターニングされたパターン層を有し、該パターン層が基板法線方向に積層されたカラーフィルタ層と第１の光学異方性層とを含み、且つ各パターン層の境界部分に隔壁が形成されていることを特徴とする液晶表示装置。
（２）  前記微細領域が、マトリクス状に配置されている（１）の液晶表示装置。
（３）  前記光学異方性層が、少なくとも一つの反応性基を有する液晶性化合物を含有する流体を塗布及び乾燥して液晶相を形成した後、熱又は電離放射線照射により固定化した層である（１）又は（２）の液晶表示装置。
（４）  前記電離放射線が、紫外線である（３）の液晶表示装置。
（５）  前記反応性基が、エチレン性不飽和基である（３）又は（４）の液晶表示装置。
（６）  前記流体が、ラジカル重合開始剤の少なくとも一種をさらに含有する（３）〜（５）のいずれかの液晶表示装置。
（７）  前記液晶性化合物が、棒状液晶である（３）〜（６）のいずれかの液晶表示装置。
【００１１】
（８）  前記棒状液晶が、スメクチックＡ相を発現することを特徴とする（７）の液晶表示装置。
（９）  前記棒状液晶がネマチック相又はスメクチックＡ相を発現し、当該液晶相の波長λにおける固有複屈折Δｎ（λ）が、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満足する（７）の液晶表示装置：
式（Ｉ）：  Δｎ（４５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）＜１
式（II）：  Δｎ（６５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）＞１  。
（１０）  前記液晶性化合物が、ディスコティック液晶性化合物である（３）〜（６）のいずれかの液晶表示装置。
（１１）  前記第１の光学異方性層が、略垂直配向状態に固定されたディスコティック液晶性化合物の分子を含有する（３）〜（６）のいずれかの液晶表示装置。
（１２）  前記液晶相が、コレステリック相である（３）〜（７）のいずれかの液晶表示装置。
（１３）  前記第１の光学異方性層の面内レターデーション（Ｒｅ）が０でなく、前記第１の光学異方性層が、面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値が実質的に等しい二軸性である（１）〜（１２）のいずれかの液晶表示装置。
（１４）  前記第１の光学異方性層の面内レターデーション（Ｒｅ）が１５〜２００ｎｍ、面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値及び面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値が実質的に等しく、その値が５０〜２５０ｎｍである（１）〜（１３）のいずれかの液晶表示装置。
（１５）  前記光学異方性層が、配向層のラビング処理面上に形成されている（１）〜（１４）のいずれかの液晶表示装置。
（１６）  前記第一の基板又は前記第二の基板に連続した一つの層で構成された第２の光学異方性層を有する（１）〜（１５）のいずれかの液晶表示装置。
（１７）  前記第１の光学異方性層が正のＡプレートであり、前記第２の光学異方性層が負のＣプレートであり、表示モードがＶＡモードである（１６）の液晶表示装置。
（１８）  前記カラーフィルタ層が、Ｒ領域、Ｇ領域及びＢ領域を含み、前記Ｒ、Ｇ及びＢ領域上もしくは下にそれぞれ配置された前記第１の光学異方性層の領域の面内レターデーションを、Ｒｅ（Ｒ層）、Ｒｅ（Ｇ層）及びＲｅ（Ｂ層）としたとき、Ｒｅ（Ｒ層）＞Ｒｅ（Ｇ層）＞Ｒｅ（Ｂ層）が成立する、（１７）の液晶表示装置。
（１９）  前記第１の光学異方性層が正のＣプレートであり、前記第２の光学異方性層が正のＡプレートであり、表示モードがＩＰＳモードである（１６）の液晶表示装置。
（２０）  前記正のＡ−プレートの波長λにおけるレターデーションＲｅ（λ）が下記式（III）及び（IV）を満足する（１９）の液晶表示装置：
（III）:  Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＜１
（IV）：  Ｒｅ（６５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＞１  。
（２１）  前記第１の光学異方性層が正のＣプレートであり、前記第２の光学異方性層の面内レターデーション（Ｒｅ）が０でなく、面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として層面の法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値が実質的に等しい二軸性であり、表示モードがＩＰＳモードである（１６）の液晶表示装置。
（２２）  前記第２の光学異方性層領域の波長λｎｍにおけるレターデーションＲｅ（λ）が２０ｎｍ〜１５０ｎｍであり、且つ面内の屈折率ｎｘとｎｙ（ｎｘ＞ｎｙ）、及び厚さ方向の屈折率ｎｚを用いてＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）で定義される第２の光学異方性層領域の波長５５０ｎｍにおけるＮｚ値が１．５〜７である（１６）又は（２１）の液晶表示装置。
【００１２】
（２３）  少なくとも下記［１］〜［４］の工程をこの順に含む（１）〜（２２）のいずれかの液晶表示装置の製造方法：
［１］第一の基板の表面上に複数の隔壁を形成し、隔壁によって隔てられた微細領域を形成する工程、
［２］少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、且つ所定の光学異方性を発現する流体を、インクジェット式の吐出ヘッドから所定の位置の前記微細領域に吐出及び乾燥して液晶相を形成した後、露光して、光学異方性層を形成する工程、
［３］上記光学異方性層の上に、カラーフィルタ用インク液をインクジェット式の吐出ヘッドから吐出及び乾燥して、カラーフィルタ層を積層する工程、
［４］第一の基板と第二の基板を貼り合わせる工程。
（２４）  少なくとも次の［１］〜［４］の工程をこの順に含む（１）〜（２２）のいずれかの液晶表示装置の製造方法：
［１］第一の基板の表面上に複数の隔壁を形成し、隔壁によって隔てられた微細領域を形成する工程、
［２］カラーフィルタ用インク液を、インクジェット式の吐出ヘッドから所定の位置の前記微細領域に吐出及び乾燥して、カラーフィルタ層を形成する工程、
［３］上記カラーフィルタ層の上に、少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、且つ所定の光学異方性を発現する流体を、インクジェット式の吐出ヘッドから吐出及び乾燥して液晶相を形成した後、露光して、光学異方性層を積層する工程、
［４］第一の基板と第二の基板を貼り合わせる工程。
（２５）  前記少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、且つ所定の光学異方性を発現する流体を吐出する工程の前に、さらに配向層を形成し、該層の表面をラビングする工程を含む（２３）又は（２４）の方法。
（２６）  基板上に微細領域にパターニングされたパターン層を有し、該パターン層が基板法線方向に積層されたカラーフィルタ層と光学異方性層とを含み、且つ各パターン層の境界部分に隔壁が形成されていることを特徴とするカラーフィルタ基板。
（２７）  前記基板上に、カラーフィルタ層と光学異方性層とをこの順に有することを特徴とする（２６）のカラーフィルタ基板。
（２８）  前記基板上に、光学異方性層とカラーフィルタ層とをこの順に有することを特徴とする（２６）のカラーフィルタ基板。
（２９）  少なくとも下記次の［１］〜［３］の工程をこの順に含むカラーフィルタ基板の製造方法：
［１］基板の表面上に複数の隔壁を形成し、隔壁によって隔てられた微細領域を形成する工程、
［２］少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、且つ所定の光学異方性を発現する流体を、インクジェット式の吐出ヘッドから所定の位置の前記微細領域に吐出及び乾燥して液晶相を形成した後、露光して、光学異方性層を形成する工程、
［３］上記光学異方性層の上に、カラーフィルタ用インク液をインクジェット式の吐出ヘッドから吐出及び乾燥して、カラーフィルタ層を積層する工程。
（３０）  少なくとも次の［１］〜［３］の工程をこの順に含むカラーフィルタ基板の製造方法：
［１］第一の基板の表面上に複数の隔壁を形成し、隔壁によって隔てられた微細領域を形成する工程、
［２］カラーフィルタ用インク液を、インクジェット式の吐出ヘッドから所定の位置の前記微細領域に吐出及び乾燥して、カラーフィルタ層を形成する工程、
［３］上記カラーフィルタ層の上に、少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、且つ所定の光学異方性を発現する流体を、インクジェット式の吐出ヘッドから吐出及び乾燥して液晶相を形成した後、露光して、光学異方性層を積層する工程。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の液晶表示装置を利用することにより、液晶セルを色ごとに光学的に補償することが可能になる。本発明のインクジェット方式を利用した製造方法により製造された液晶表示装置は、パターン状のカラーフィルタと光学異方性層の積層体とを有し、視野角特性、特に色視野角特性が改善される。また、本発明によれば、インクジェット方式を利用することにより、精密なパターン状の光学異方性を有するカラーフィルタ基板を簡便に提供することができる。
【発明の実施の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
また、本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のリターデーション及び厚さ方向のリターデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定されるフィルムが１軸又は２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式（１）及び式（２）よりＲｔｈを算出することもできる。
【００１５】
【数１】
2007233376.tif 000003
注記：
上記のＲｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。
式におけるｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表す。ｄは膜厚を表す。
【００１６】
測定されるフィルムが１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ  ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。上記の測定において、平均屈折率の仮定値は  ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：
セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨ又はＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ，ｎｙ，ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。
【００１７】
また、Ｒｔｈの符号は面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して＋２０°傾斜した方向から波長５５０ｎｍの光を入射させて測定した位相差がＲｅを超える場合を正とし、Ｒｅを下回る場合を負とする。但し、｜Ｒｔｈ／Ｒｅ｜が９以上の試料では、回転自由台座付きの偏光顕微鏡を用いて、面内の進相軸を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して＋４０°傾斜した状態で、偏光板の検板を用いて決定できる試料の遅相軸がフィルム平面に平行にある場合を正とし、また遅相軸がフィルムの厚み方向にある場合を負とする。
本明細書におけるλは、Ｒ、Ｇ、Ｂに対してそれぞれ６１１±５ｎｍ、５４５±５ｎｍ、４３５±５ｎｍを指し、特に色に関する記載がなければ５４５±５ｎｍ又は５９０±５ｎｍを指す。
【００１８】
本明細書において、角度について「実質的に」とは、厳密な角度との誤差が±５°未満の範囲内であることを意味する。さらに、厳密な角度との誤差は、４°未満であることが好ましく、３°未満であることがより好ましい。レターデーションについて「実質的に」とは、レターデーションが±５％以内の差であることを意味する。さらに、Ｒｅが０でないとは、Ｒｅの絶対値が５ｎｍ以上であることを意味する。また、屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域の任意の波長を指す。なお、本明細書において、「可視光」とは、波長が４００〜７００ｎｍの光のことをいう。
【００１９】
［液晶表示装置の製造方法］
まず、本発明の液晶表示装置の製造方法の一例について図１を用いて説明する。
ガラス等からなる透明基板１１上へネガ型ブラックマトリクスレジスト材料を使用し、フォトリソ法を用いてドットパターンのブラックマトリクス１２（隔壁）を形成し、隔壁１２によって隔てられた複数の微細領域ａを形成する（図１（ａ））。尚、ブラックマトリクス１２の形成においては、ブラックマトリクスの形成材料及び形成プロセスについては特に限定はなく、レジスト材料によるフォトリソ法を利用する方法以外の方法であっても、ブラックマトリクスパターンが形成できれば問題ない。ブラックマトリックス１２のパターンは、ドットパターンに限定されるものではなく、形成するカラーフィルタの配列については特に制限はなく、ドット配列、ストライプ配列、モザイク配列、デルタ配列等いずれであってもよい。
【００２０】
ブラックマトリクス１２は、パターン形成後にＦ原子を含むガス（ＣＦ４等）でプラズマ処理され、その表面が撥インク化処理されるのが好ましい。ブラックマトリクス１２の撥インク化処理は、上記プラズマ処理以外に、ブラックマトリクス材料中に撥インク剤を含有させてもよいし、ブラックマトリクスを、ガラス基板１１に対して撥インク性を示す材料から形成してもよい。
【００２１】
次に、所望により撥インク化処理したブラックマトリクス１２で隔てられた微細領域ａへ、所定の光学異方性を発現する溶液等の流体１３’を、インクジェット装置を用いて吐出して、微細領域ａ内に前記流体からなる層（図１（ｂ））を形成する。前記流体は、少なくとも一種の液晶性化合物を含有していることが好ましく、乾燥後に液晶相を形成するように調製されたものが好ましい。インクジェットにより吐出可能であればよく、液晶性化合物等の材料の一部又は全部が分散した分散液を用いてもよいが、溶液であるのが好ましい。前記溶液の吐出が完了した後、該溶液の層の乾燥を行い液晶相を形成し、露光することによって第１の光学異方性層１３を形成する（図１（ｃ））。液晶相を形成するために、所望により加熱してもよく、その場合は、加熱装置を使用してもよい。
【００２２】
このようにして形成された１層目の光学異方性層１３の上に、カラーフィルタ用インク液１４’によって２回目のインク吐出を行い（図１（ｄ））、これを乾燥、及び所望により露光等して、２層目のカラーフィルタ層１４が形成される（（ｅ））。
【００２３】
光学異方性層１３及びカラーフィルタ層１４を形成する際のインク等の射出条件については特に制限されないが、光学異方性層形成用の流体やカラーフィルタ層形成用のインクの粘度が高い場合は、室温あるいは加熱下（例えば、２０〜７０℃）において、インク粘度を下げて射出することが射出安定性の点で好ましい。インク等の粘度変動は、そのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク等の温度を出来るだけ一定に保つのが好ましい。
【００２４】
本発明の方法に用いられるインクジェットヘッド（以下、単にヘッドともいう）は、特に制限されず、公知の種々のものを使用することができる。コンティニアスタイプ、ドットオンデマンドタイプが使用可能である。ドットオンデマンドタイプのうち、サーマルヘッドでは、吐出のため、特開平９−３２３４２０号公報に記載されているような稼動弁を持つタイプが好ましい。ピエゾヘッドでは、例えば、欧州特許Ａ２７７，７０３号、欧州特許Ａ２７８，５９０号などに記載されているヘッドを使うことができる。ヘッドは組成物の温度が管理できるよう温調機能を持つものが好ましい。射出時の粘度は５〜２５ｍＰａ・ｓとなるよう射出温度を設定し、粘度の変動幅が±５％以内になるよう組成物温度を制御することが好ましい。また、駆動周波数としては、１〜５００ｋＨｚで稼動することが好ましい。
【００２５】
なお、光学異方性層１３及びカラーフィルタ層１４は、その積層の順序が入れ替わっていてもよく、即ち、カラーフィルタ層１４の上に光学異方性層１３が積層された構成であってもよい。かかる態様は、前記製造方法例において、光学異方性層１３を形成する工程とカラーフィルタ層１４を形成する工程の順番を入れ替えることにより作製することができる。
【００２６】
また、光学異方性を発現する流体を吐出する工程の前に、配向膜となるべきポリビニルアルコールや可溶性ポリイミドなどの材料を塗布、乾燥したのち、必要であればこの表面にラビングなどの配向処理を施して配向層を形成し、ラビング処理面に前記溶液等を吐出して、光学異方性層を形成してもよい。配向層は、光学異方性層と同様インクジェット法を利用して形成してもよいし、他の方法により形成してもよい。
【００２７】
光学異方性層１３は、同一種の溶液等の流体を用いて形成されていてもよいし、その上に形成されるカラーフィルタ層１４の色相に応じて、それぞれ最適な光学異方性を発現するように、互いに異なる材料を含む及び／又は配合量が互いに異なる溶液等の流体を用いて形成されていてもよい。光学異方性層１３の形成時において、カラーフィルタ層の色相に応じて異なる溶液等を用いる場合は、それぞれの溶液を全て吐出した後、同時に乾燥を行ってもよいし、１種ずつ吐出及び乾燥のプロセスを行ってもよい。また、カラーフィルタ層１４の形成時においても、例えば、Ｒ層、Ｇ層、及びＢ層それぞれの形成用のインク液を全て吐出した後、同時に乾燥を行ってもよいし、１種ずつ吐出及び乾燥のプロセスを行ってもよい。また、カラーフィルタの色も、赤、緑、青の３色に限定される必要はなく、多原色のカラーフィルタであってもよい。
【００２８】
このようにして、第一の基板の各画素に相当する、ブラックマトリックス１２で隔てられた領域毎に、所定の光学異方性を発現するように調製された流体、及びＲ、Ｇ、及びＢのインク液をそれぞれ吐出及び乾燥して、光学異方性層及びカラーフィルタ層を形成した後、この第一の基板と、第二の基板とを貼り合わせる。貼り合わせる前に、カラーフィルタ層１４の上に、透明電極層及び／又は配向層を形成してもよい。例えば、特開平１１−２４８９２１号公報、特許３２５５１０７号公報に記載のように、カラーフィルタを形成する着色樹脂組成物を重ねることで土台を形成し、その上に透明電極を形成し、更に必要に応じて分割配向用の突起を重ねることでスペーサを形成することが、コストダウンの観点で好ましい。
【００２９】
第一の基板と第二の基板の対向面間の空壁に、液晶材料を注入して液晶層を形成して、液晶セルを作製してもよい。第一の基板は、前記光学異方性層とカラーフィルタ層が形成された面を内側にして、即ち、対向面にして配置するのが好ましい。その後、双方の基板の外側表面に、それぞれ偏光板、光学補償フィルム等を貼り付けて、液晶表示装置を作製することができる。
【００３０】
本発明の製造方法では、光学異方性層形成用の流体、及びカラーフィルタ層形成用のインク液を所定の位置に配置するにあたって、隔壁であるブラックマトリクスを形成した後、インクジェット方式を利用しているので、第一の基板上の所定の領域に正確に光学異方性層及びカラーフィルタ層を形成することができる。従って、構造を複雑化することなく、少ない工程数で製造することができる。
【００３１】
なお、本発明の方法では、インクジェット法によるインク吐出を利用して、各微細領域に光学異方性層及びカラーフィルタ層を形成する例を説明したが、本発明の液晶表示装置はかかる方法により作製された態様に限定されず、光学異方性層及び／又はカラーフィルタ層の作製方法がインクジェット法以外の、例えば印刷法等を利用して形成された態様についても、勿論本発明に含まれる。
【００３２】
［基板］
本発明の液晶表示装置が有する一対の基板は、少なくとも一方は、液晶セルの視野角補償のためのパターニングされた光学異方性層とカラーフィルタ層との積層体を有する。さらに、光学異方性層は、その下又は上に配置されたカラーフィルタ層の色相に応じて（例えば、Ｒ、Ｇ、Ｂの色ごとに）、液晶セルの視野角補償に最適な光学特性を有しているのが好ましい。かかる基板は、液晶セルの一対の基板のいずれか一方に用いられてもよいし、両方に用いられてもよい。基板の材料としては透明であれば特に限定はないが、複屈折が小さいことが望ましく、ガラスや低複屈折性ポリマー等が用いられる。
【００３３】
図２に、本発明の液晶表示装置に利用可能な基板の一例の概略断面図をしめす。
図２（ａ）に示す液晶セル用基板は、透明基板２１上に、隔壁としてブラックマトリクス２２が形成され、隔壁で隔てられた微細領域内にインクジェット方式により吐出して形成された、パターン状のカラーフィルタ層２３及び光学異方性層２７が形成されている。さらにその上に透明電極層２５と配向層２６とを有する。図２には、Ｒ、Ｇ、Ｂのカラーフィルタ層２３を形成した態様を示したが、最近よくみられる様に、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｗ（白）の層からなるカラーフィルタ層を形成してもよい。第１の光学異方性層２７はｒ、ｇ、ｂ領域に分割され、Ｒ、Ｇ、Ｂそれぞれのフィルタ層２３の色相に対して、それぞれ最適な位相差特性を有している。
【００３４】
さらに、図２（ｂ）のように光学異方性層を第２の光学異方性層２４とパターニングされた光学異方性層２７の二つに分割してもよい。二つに分割する場合、ベタの光学異方性層２４をパターニングされた光学異方性層２７と同じカラーフィルタ側基板側に形成してもよいし、図は省略するが対向基板側に形成してもよい。対向基板側には一般にＴＦＴアレイなどの駆動用電極が配置されていることが多く、対向基板上であればどの位置に形成されてもよいが、ＴＦＴを有するアクティブ駆動型の場合、光学異方性層の耐熱性からシリコン層よりも上であることが好ましい。
【００３５】
［液晶表示装置］
図３は本発明の液晶表示装置の一例の概略断面図である。
図３（ａ）及び（ｂ）の例はそれぞれ、図２（ａ）及び（ｂ）の基板を上側基板として用い、ＴＦＴ３２付の透明電極層２５及びその上に配向層２６を有するガラス基板２１を対向基板として配置し、その間に液晶３１を挟んだ液晶セル３７を有する液晶表示装置である。液晶セル３７の両側には、セルロースアセテート（ＴＡＣ）フィルム等からなる保護層３４及び３５に挟まれた偏光層３３からなる偏光板３６が配置されている。液晶セル側の保護層３５は光学補償シートとしての光学特性を満足するＴＡＣフィルム等の高分子フィルムであってもよいし、保護層３４と同一の高分子フィルムからなっていてもよい。図には示さないが、反射型液晶表示装置の態様では偏光板は観察側に１枚配置したのみでよく、液晶セルの背面あるいは液晶セルの下側基板の内面に反射膜を設置する。もちろんフロントライトを液晶セル観察側に設けることも可能である。さらに、表示装置の１画素内に、透過部と反射部を設けた半透過型も可能である。本液晶表示装置の表示モードは特に制限がなく、全ての透過型及び反射型液晶表示装置に用いることが可能である。中でも色視野角特性改良が望まれるＶＡモード及びＩＰＳモードに対して、本発明は効果を発揮する。
【００３６】
以下、本態様について、作製に用いられる材料、作製方法等について、詳細に説明するが、本発明はこの態様に限定されるものではない。また、他の態様についても、以下の記載及び従来公知の方法を参考にして作製できる。
【００３７】
［基板］
本発明の液晶表示装置において、光学異方性層及びカラーフィルタ層有する基板については特に制限されず、従来液晶セルの基板として用いられている種々の材料からなる基板を用いることができる。例えば、金属性支持体、金属張り合わせ支持体、ガラス、セラミック、合成樹脂フィルム等を使用することができる。特に好ましくは、透明性で寸度安定性の良好なガラスや合成樹脂フィルムが挙げられる。
【００３８】
［第１の光学異方性層］
本発明において、前記基板が有する光学異方性層は、位相差を測定したときにＲｅが０でない入射方向が一つでもある、即ち等方性でない光学特性を有していれば特に限定はないが、液晶セル中に用いる、光学特性を制御しやすいなどの観点から、少なくとも一種の液晶性化合物を含有する組成物を、液晶相とした後、紫外線を照射することで硬化させて形成された光学異方性層であることが望ましい。また、紫外線照射によって硬化するために、前記組成物は、ラジカル重合開始剤及び／又はカチオン重合開始剤を含有しているのが好ましい。前記重合開始剤に対して反応性を有する重合性基を含む化合物は、それ自体が液晶性を有しているか、もしくは添加時に光学異方性層を形成する液晶性化合物の液晶性を損なわないもの、及び損なわない添加量であることが好ましい。添加量としては、塗布液の固形分の０．１〜５０重量％であることが好ましく、１．０〜３０重量％であることがさらに好ましい。
【００３９】
本発明では、前記光学異方性層は、上記のように、液晶セルの視野角を補償する光学異方性層として機能する。光学異方性層単独で充分な視野角補償能を有する態様はもちろん、他の層との組み合わせで視野角補償に必要とされる光学特性を満足する態様であってもよい。前記光学異方性層は、少なくとも一つの液晶性化合物を含有する組成物から形成されることが好ましい。また、本発明の製造方法を利用する場合は、前記光学異方性層は、少なくとも一種の液晶性化合物を含有し、光学異方性を発現する流体から形成される。流体は、液晶性化合物の溶液であっても分散液であってもよいが、溶液であるのが好ましい。
【００４０】
一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井  正男  著，２頁，岩波書店，１９９２）。本態様では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物又は円盤状液晶性化合物を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶性化合物、２種以上の円盤状液晶性化合物、又は棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。温度変化や湿度変化を小さくできることから、反応性基を有する棒状液晶性化合物又は円盤状液晶性化合物を用いて形成するのがより好ましく、混合物の場合少なくとも１つは１液晶分子中の反応性基が２以上あることがさらに好ましい。液晶性化合物は二種類以上の混合物でもよく、その場合少なくとも１つが２以上の反応性基を有していることが好ましい。前記光学異方性層の厚さは、０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．５〜１０μｍであることがさらに好ましい。
【００４１】
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。上記高分子液晶性化合物は、低分子の反応性基を有する棒状液晶性化合物が重合した高分子化合物である。特に好ましく用いられる上記低分子の反応性基を有する棒状液晶性化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される棒状液晶性化合物である。
【００４２】
一般式（Ｉ）：Ｑ1−Ｌ1−Ａ1−Ｌ3−Ｍ−Ｌ4−Ａ2−Ｌ2−Ｑ2
式中、Ｑ1及びＱ2はそれぞれ独立に、反応性基であり、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びＬ4はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表すが、Ｌ3及びＬ4の少なくとも一方は、−Ｏ−又はＯ−ＣＯ−Ｏ−が好ましい。Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立に、炭素原子数２〜２０のスペーサ基を表す。Ｍはメソゲン基を表す。
【００４３】
以下に、上記一般式（Ｉ）で表される反応性基を有する棒状液晶性化合物についてさらに詳細に説明する。式中、Ｑ1及びＱ2は、それぞれ独立に、反応性基である。反応性基の重合反応は、付加重合（開環重合を含む）又は縮合重合であることが好ましい。換言すれば、反応性基は付加重合反応又は縮合重合反応が可能な反応性基であることが好ましい。以下に反応性基の例を示す。
【００４４】
【化１】
2007233376.tif 000004
【００４５】
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びＬ4で表される二価の連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、及びＮＲ2−ＣＯ−ＮＲ2−からなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ2は炭素原子数が１〜７のアルキル基又は水素原子である。この場合、Ｌ3及びＬ4の少なくとも一方は、−Ｏ−又はＯ−ＣＯ−Ｏ−（カーボネート基）であることが好ましい。前記式（Ｉ）中、Ｑ1−Ｌ1及びＱ2−Ｌ2−は、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−Ｏ−及びＣＨ2＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−が好ましく、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−が最も好ましい。
【００４６】
Ａ1及びＡ2は、炭素原子数２〜２０を有するスペーサ基を表す。炭素原子数２〜１２の脂肪族基が好ましく、特にアルキレン基が好ましい。スペーサ基は鎖状であることが好ましく、隣接していない酸素原子又は硫黄原子を含んでいてもよい。また、前記スペーサ基は、置換基を有していてもよく、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、シアノ基、メチル基、エチル基が置換していてもよい。
【００４７】
Ｍで表されるメソゲン基としては、すべての公知のメソゲン基が挙げられる。特に下記一般式（ＩＩ）で表される基が好ましい。
一般式（ＩＩ）：−（−Ｗ1−Ｌ5）ｎ−Ｗ2−
式中、Ｗ1及びＷ2は各々独立して、二価の環状脂肪族基、二価の芳香族基又は二価のヘテロ環基を表し、Ｌ5は単結合又は連結基を表し、連結基の具体例としては、前記式（Ｉ）中、Ｌ1〜Ｌ4で表される基の具体例、−ＣＨ2−Ｏ−、及びＯ−ＣＨ2−が挙げられる。ｎは１、２又は３を表す。
【００４８】
Ｗ1及びＷ2としては、１，４−シクロヘキサンジイル、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５ジイル、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３，４−オキサジアゾール−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイルが挙げられる。１，４−シクロヘキサンジイルの場合、トランス体及びシス体の構造異性体があるが、どちらの異性体であってもよく、任意の割合の混合物でもよい。トランス体であることがより好ましい。Ｗ1及びＷ2は、それぞれ置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、シアノ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基など）、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、炭素原子数１〜１０のアシル基（ホルミル基、アセチル基など）、炭素原子数１〜１０のアルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、炭素原子数１〜１０のアシルオキシ基（アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基などが挙げられる。
【００４９】
前記一般式（ＩＩ）で表されるメソゲン基の基本骨格で好ましいものを、以下に例示する。これらに上記置換基が置換していてもよい。
【００５０】
【化２】
2007233376.tif 000005
【００５１】
以下に、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物は、特表平１１−５１３０１９号公報に記載の方法で合成することができる。
【００５２】
【化３】
2007233376.tif 000006
【００５３】
【化４】
2007233376.tif 000007
【００５４】
【化５】
2007233376.tif 000008
【００５５】
【化６】
2007233376.tif 000009
【００５６】
前記棒状液晶化合物は、スメクチックA相を示す液晶化合物から選択してもよい。その様な液晶化合物の例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。
【００５７】
【化７】
2007233376.tif 000010
【００５８】
【化８】
2007233376.tif 000011
【００５９】
本発明の他の態様として、前記光学異方性層にディスコティック液晶を使用した態様がある。前記光学異方性層は、モノマー等の低分子量の液晶性ディスコティック化合物の層又は重合性の液晶性ディスコティック化合物の重合（硬化）により得られるポリマーの層であるのが好ましい。前記ディスコティック（円盤状）化合物の例としては、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルなどを挙げることができる。上記ディスコティック（円盤状）化合物は、一般的にこれらを分子中心の円盤状の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等の基（Ｌ）が放射線状に置換された構造であり、液晶性を示し、一般的にディスコティック液晶とよばれるものが含まれる。ただし、このような分子の集合体が一様に配向した場合は負の一軸性を示すが、この記載に限定されるものではない。また、本発明において、円盤状化合物から形成したとは、最終的にできた物が前記化合物である必要はなく、例えば、前記低分子ディスコティック液晶が熱、光等で反応する基を有しており、結果的に熱、光等の反応により重合又は架橋し、高分子量化し液晶性を失ったものも含まれる。
【００６０】
本発明では、下記一般式（ＩＩＩ）で表わされるディスコティック液晶性化合物を用いるのが好ましい。
一般式（ＩＩＩ）：  Ｄ（−Ｌ−Ｐ）ｎ
式中、Ｄは円盤状コアであり、Ｌは二価の連結基であり、Ｐは重合性基であり、ｎは４〜１２の整数である。
【００６１】
前記式（ＩＩＩ）中、円盤状コア（Ｄ）、二価の連結基（Ｌ）及び重合性基（Ｐ）の好ましい具体例は、それぞれ、特開２００１−４８３７号公報に記載の（Ｄ１）〜（Ｄ１５）、（Ｌ１）〜（Ｌ２５）、（Ｐ１）〜（Ｐ１８）が挙げられ、同公報に記載される円盤状コア（Ｄ）、二価の連結基（Ｌ）及び重合性基（Ｐ）に関する内容をここに好ましく適用することができる。
【００６２】
上記ディスコティック化合物の好ましい例を下記に示す。
【００６３】
【化９】
2007233376.tif 000012
【００６４】
【化１０】
2007233376.tif 000013
【００６５】
【化１１】
2007233376.tif 000014
【００６６】
【化１２】
2007233376.tif 000015
【００６７】
【化１３】
2007233376.tif 000016
【００６８】
【化１４】
2007233376.tif 000017
【００６９】
【化１５】
2007233376.tif 000018
【００７０】
【化１６】
2007233376.tif 000019
【００７１】
【化１７】
2007233376.tif 000020
【００７２】
【化１８】
2007233376.tif 000021
【００７３】
【化１９】
2007233376.tif 000022
【００７４】
前記光学異方性層は、液晶性化合物を含有する流体（例えば液晶性化合物の溶液）を、ブラックマトリクスによって隔てられた領域内にインクジェット方式で塗布し、所望の液晶相を示す配向状態とした後、該配向状態を熱又は電離放射線の照射により固定することで作製された層であるのが好ましい。前記光学異方性層が二軸性を示すと、種々の液晶セル、特にＶＡモードの液晶セルを正確に視野角補償できるので好ましい。二軸性を示す液晶組成物としては、特開２００５−３３８７４４号公報記載の液晶性組成物が好ましい。また、液晶性化合物として、反応性基を有する棒状液晶性化合物を用いる場合、二軸性を発現させるためにはコレステリック配向もしくは傾斜角が厚み方向に徐々に変化しながらねじれたハイブリッドコレステリック配向を、偏光照射によって歪ませることが必要である。偏光照射によって配向を歪ませる方法としては、二色性液晶性重合開始剤を用いる方法（ＥＰ１３８９１９９  Ａ１）や分子内にシンナモイル基等の光配向性官能基を有する棒状液晶性化合物を用いる方法（特開２００２−６１３８号公報）が挙げられる。本発明においては、いずれも利用できる。
【００７５】
液晶性化合物として、反応性基を有する棒状液晶性化合物及び円盤状液晶性化合物を用いる場合、水平配向、垂直配向、傾斜配向、ハイブリッド配向、及びねじれ配向のいずれの配向状態で固定されていてもよい。水平配向とは円盤状液晶性化合物のコアの円盤面と支持体の水平面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が１０度未満の配向を意味するものとする。
【００７６】
液晶性化合物からなる光学異方性層を２層以上積層する場合、液晶性化合物の組み合わせについては特に限定されず、全て円盤状液晶性化合物からなる層の積層体、全て棒状性液晶性化合物からなる層の積層体、円盤状液晶性化合物からなる層と棒状性液晶性化合物からなる層の積層体であってもよい。また、各層の配向状態の組み合わせも特に限定されず、同じ配向状態の光学異方性層を積層してもよいし、異なる配向状態の光学異方性層を積層してもよい。
【００７７】
［Ａ−プレート及びＣ−プレート］
厚さ方向の屈折率が面内の屈折率よりも大きい１軸性の複屈折層を正のＣプレートと呼ぶ。正のＣプレートは重合性液晶の垂直配向などにより実現できる。
面内に光軸を有し、遅相軸の屈折率が厚さ方向の屈折率より大きい１軸性の複屈折層を正のＡプレートと呼ぶ。正のＡプレートは棒状液晶の水平配向によって実現できる。
後述する第２の光学異方性層として、正のＡ−プレートを用いてもよい。第２の光学異方性層として正のＡ−プレートを用いる場合、その作製に用いるネマチック相及び／又はスメクチックＡ相を示す棒状液晶のΔｎは、可視光域において逆分散性を示すのが好ましく、即ち、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満足することが好ましく、下記式（Ｉ）−１及び（ＩＩ）−１を満足することがより好ましい。
（Ｉ）：Δｎ（４５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）＜１
（ＩＩ）：Δｎ（６５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）＞１
（Ｉ）−１：０．６０＜Δｎ（４５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）＜０．９９
（ＩＩ）−１：１．０１＜Δｎ（６５０ｎｍ）／Δｎ（５５０ｎｍ）＜１．３５
Δｎが逆分散性の液晶材料を用いると、膜厚などを調整することなしに、逆分散性の正のＡ−プレート及び正のＣ−プレートである第１の光学異方性層を作製できる。但し、膜厚を調整することによって、例えば、Ｒｅ（Ｒ層）＞Ｒｅ（Ｇ層）＞Ｒｅ（Ｂ層）の正のＡ−プレートとすることもでき、かかる場合は、素材である棒状液晶のΔｎは可視光において逆分散性、即ち、上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満足していなくてもよい。なお、Ｒｅ（Ｒ層）、Ｒｅ（Ｇ層）及びＲｅ（Ｂ層）は、カラーフィルタ層がＲＧＢ、ＲＧＢＷカラーフィルタ等である場合に、カラーフィルタ層のＲ、Ｇ及びＢ領域上もしくは下にそれぞれ配置された前記第１の光学異方性層の領域それぞれの面内レターデーションを意味する。
【００７８】
前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）を満足する棒状液晶の例には、特願２００６−３３９２３３号明細書に記載の一般式（１）又は（２）で表される棒状液晶、より具体的には、以下の液晶化合物が含まれる。
【００７９】
【化２０】
2007233376.tif 000023
【００８０】
層の厚さ方向に光軸を有し、厚さ方向の屈折率が面内の屈折率よりも小さい１軸性の複屈折層を負のＣプレートと呼ぶ。負のＣプレートはディスコティック液晶の水平配向や棒状液晶のコレステリック配向によって実現できる。
面内に光軸を有し、遅相軸の屈折率が厚さ方向の屈折率と等しい１軸性の複屈折層を負のＡプレートと呼ぶ。負のＡプレートはディスコティック液晶の垂直配向によって実現できる。
【００８１】
前記第１の光学異方性層は、液晶性化合物及び下記の重合開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、インクジェット方式で塗布することで形成することが好ましい。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライド及びケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【００８２】
［液晶性組成物の配向状態の固定化］
配向させた液晶性組成物は、配向状態を維持して固定する。固定化は、液晶性組成物に導入した反応性基の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれるが、光重合反応がより好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
【００８３】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０重量％であることが好ましく、０．５〜５重量％であることがさらに好ましい。液晶性化合物の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜１０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、窒素雰囲気下あるいは加熱条件下で光照射を実施してもよい。
【００８４】
前記第１の光学異方性層は、偏光照射による光配向によって面内のレターデーションが発生した層であってもよい。この偏光照射は、上記配向固定化における光重合プロセスと同時に行ってもよいし、先に偏光照射を行ってから非偏光照射でさらに固定化を行ってもよいし、非偏光照射で先に固定化してから偏光照射によって光配向を行ってもよい。なお、偏光照射による光配向によって発生した面内のレターデーションを示す光学異方性層は、特にＶＡモードの液晶表示装置を視野角補償するのに優れている。
【００８５】
［偏光照射による光配向］
前記第１の光学異方性層は、偏光照射による光配向で面内のレターデーションが発現した層であってもよい。大きな面内レターデーションを得るために、偏光照射は液晶化合物層塗布、配向後に最初に行う必要がある。偏光照射は、酸素濃度０．５％以下の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜１０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は２０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、５０〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、１００〜３５０ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。偏光照射によって硬化する液晶性化合物の種類については特に制限はないが、反応性基としてエチレン不飽和基を有する液晶性化合物が好ましい。照射波長としては３００〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましく、３５０〜４００ｎｍにピークを有することがさらに好ましい。
【００８６】
［偏光照射後の紫外線照射による後硬化］
前記第１の光学異方性層は、最初の偏光照射（光配向のための照射）の後に、偏光もしくは非偏光紫外線をさらに照射することで反応性基の反応率を高め（後硬化）、密着性等を改良すると共に、大きな搬送速度で生産できるようになる。本発明の後硬化は偏光でも非偏光でも構わないが、偏光であることが好ましい。また、２回以上の後硬化をすることが好ましく、偏光のみでも、非偏光のみでも、偏光と非偏光を組み合わせてもよいが、組み合わせる場合は非偏光より先に偏光を照射することが好ましい。紫外線照射は、不活性ガス置換してもしなくてもよいが、酸素濃度０．５％以下の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜１０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は２０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、５０〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、１００〜３５０ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照射波長としては偏光照射の場合は３００〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましく、３５０〜４００ｎｍにピークを有することがさらに好ましい。非偏光照射の場合は２００〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましく、２５０〜４００ｎｍにピークを有することがさらに好ましい。
【００８７】
なお、前記第１の光学異方性層の光学特性は、Ｒ光、Ｇ光及びＢ光が入射した際の視野角補償に最適な光学特性にそれぞれ調整されているのが好ましい。即ち、カラーフィルタ層を赤色に着色し、カラーフィルタのＲ層形成用とする場合は、光学異方性層の光学特性はＲ光が入射した際の視野角補償に対して最適に調整され、緑色に着色した場合は、光学異方性層の光学特性はＧ光が入射した際の視野角補償に対して最適に調整され、かつ青色に着色した場合は、光学異方性層の光学特性はＢ光が入射した際の視野角補償に対して最適に調整されているのが好ましい。光学異方性層の光学特性は、例えば、液晶性化合物の種類や配向制御剤の種類又は添加量、配向膜の種類や配向膜のラビング処理条件、膜厚、又は偏光照射条件等によって好ましい範囲に調整することができる。
【００８８】
［水平配向制御剤］
前記光学異方性層の形成用組成物中に、下記一般式（１）〜（３）で表される化合物の少なくとも一種を含有させることで、液晶性化合物の分子を実質的に水平配向させることができる。尚、本発明で「水平配向」とは、棒状液晶の場合、分子長軸と透明支持体の水平面が平行であることをいい、円盤状液晶の場合、円盤状液晶性化合物のコアの円盤面と透明支持体の水平面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が１０度未満の配向を意味するものとする。傾斜角は０〜５度が好ましく、０〜３度がより好ましく、０〜２度がさらに好ましく、０〜１度が最も好ましい。
以下、下記一般式（１）〜（３）について、順に説明する。
【００８９】
一般式（１）
【化２１】
2007233376.tif 000024
【００９０】
式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々独立して、水素原子又は置換基を表し、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ1〜Ｒ3で各々表される置換基としては、好ましくは置換もしくは無置換の、アルキル基（中でも、無置換のアルキル基又はフッ素置換アルキル基がより好ましい）、アリール基（中でもフッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい）、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子である。Ｘ1、Ｘ2及びＸ3で各々表される二価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、二価の芳香族基、二価のヘテロ環残基、−ＣＯ−、―ＮＲa−（Ｒaは炭素原子数が１〜５のアルキル基又は水素原子）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基は、アルキレン基、フェニレン基、−ＣＯ−、−ＮＲa−、−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＳＯ2−からなる群より選ばれる二価の連結基又は該群より選ばれる基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがより好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。二価の芳香族基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい
【００９１】
一般式（２）
【化２２】
2007233376.tif 000025
【００９２】
式中、Ｒは置換基を表し、ｍは０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数を表す場合、複数個のＲは同一でも異なっていてもよい。Ｒとして好ましい置換基は、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3で表される置換基の好ましい範囲として挙げてものと同じである。ｍは、好ましくは１〜３の整数を表し、特に好ましくは２又は３である。
【００９３】
一般式（３）
【化２３】
2007233376.tif 000026
【００９４】
式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して、水素原子又は置換基を表す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9でそれぞれ表される置換基は、好ましくは一般式（Ｉ）におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3で表される置換基の好ましいものとして挙げたものである。本発明に用いられる水平配向剤については、特願２００３−３３１２６９号公報に記載の化合物を用いることができ、それら化合物の合成法も該明細書に記載されている。
【００９５】
前記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物の添加量としては、液晶性化合物の質量の０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましく、０．０２〜１質量％が特に好ましい。なお、前記一般式（１）〜（３）にて表される化合物は、単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００９６】
［垂直配向制御剤］
前記光学異方性層の形成用組成物中に、空気界面及び配向膜界面における液晶性化合物の配向状態を略垂直に制御する添加剤の少なくとも一種を含有させることで、液晶性化合物の分子を実質的に垂直配向させることができる。棒状液晶の垂直配向制御剤については、特開２００６−１０６６６２号公報記載の化合物を用いることができ、円盤状液晶の垂直配向制御については、特開２００５−２２２００４号公報記載の方法、特開２００５−１９６０１５号公報記載の方法、特開２００５−１９６０１６号公報記載の方法、特開２００６−８５０９８号公報記載の方法、特開２００６−１０６６６２号公報記載の方法、特開２００６−１１３５００号公報記載の方法を用いることができる。尚、本発明で「垂直配向」とは、棒状液晶の場合、分子長軸と透明支持体の水平面が垂直であることをいい、円盤状液晶の場合、円盤状液晶性化合物のコアの円盤面と透明支持体の水平面が垂直であることをいうが、厳密に垂直であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が７０〜９０度の配向を意味するものとする。傾斜角は７５〜９０度が好ましく、８０〜９０度が最も好ましい。
［配向層］
上記した様に、前記光学異方性層の形成には、配向層を利用してもよい。配向層は、一般に透明支持体上又は該透明支持体に塗設されたカラーフィルタ層上に設けられる。配向層は、その上に設けられる液晶性化合物の配向方向を規定するように機能する。配向層は、光学異方性層に配向性を付与できるものであれば、どのような層でもよい。配向層の好ましい例としては、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理された層、無機化合物の斜方蒸着層、及びマイクログルーブを有する層、さらにω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド及びステアリル酸メチル等のラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）により形成される累積膜、あるいは電場あるいは磁場の付与により誘電体を配向させた層を挙げることができる。
【００９７】
配向層用の有機化合物の例としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。好ましいポリマーの例としては、ポリイミド、ポリスチレン、スチレン誘導体のポリマー、ゼラチン、ポリビルアルコール及びアルキル基（炭素原子数６以上が好ましい）を有するアルキル変性ポリビルアルコールを挙げることができる。
【００９８】
配向層の形成には、ポリマーを使用するのが好ましい。利用可能なポリマーの種類は、液晶性化合物の配向（特に平均傾斜角）に応じて決定することができる。例えば、液晶性化合物を水平に配向させるためには配向層の表面エネルギーを低下させないポリマー（通常の配向用ポリマー）を用いる。具体的なポリマーの種類については液晶セル又は光学補償シートについて種々の文献に記載がある。例えば、ポリビニルアルコールもしくは変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸もしくはポリアクリル酸エステルとの共重合体、ポリビニルピロリドン、セルロースもしくは変性セルロース等が好ましく用いられる。配向層用素材には液晶性化合物の反応性基と反応できる官能基を有してもよい。反応性基は、側鎖に反応性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。界面で液晶性化合物と化学結合を形成する配向層を用いることがより好ましく、かかる配向層としては特開平９−１５２５０９号公報に記載されており、酸クロライドやカレンズＭＯＩ（昭和電工（株）製）を用いて側鎖にアクリル基を導入した変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。配向層の厚さは０．０１〜５μｍであることが好ましく、０．０５〜２μｍであることがさらに好ましい。
【００９９】
また、ＬＣＤの配向層として広く用いられているポリイミド膜（好ましくはフッ素原子含有ポリイミド）も有機配向層として好ましい。これはポリアミック酸（例えば、日立化成（株）製のＬＱ／ＬＸシリーズ、日産化学（株）製のＳＥシリーズ等）を支持体面に塗布し、１００〜３００℃で０．５〜１時間焼成した後、ラビングすることにより得られる。
【０１００】
また、前記ラビング処理は、ＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を利用することができる。即ち、配向層の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより配向を得る方法を用いることができる。一般的には、長さ及び太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。
【０１０１】
また、無機斜方蒸着膜の蒸着物質としては、ＳｉＯを代表とし、ＴｉＯ2、ＺｎＯ2等の金属酸化物、あるいやＭｇＦ２等のフッ化物、さらにＡｕ、Ａｌ、等の金属が挙げられる。尚、金属酸化物は、高誘電率のものであれば斜方蒸着物質として用いることができ、上記に限定されるものではない。無機斜方蒸着膜は、蒸着装置を用いて形成することができる。フィルム（支持体）を固定して蒸着するか、あるいは長尺フィルムを移動させて連続的に蒸着することにより無機斜方蒸着膜を形成することができる。
【０１０２】
光学異方性層が、略垂直配向した棒状液晶を固定して形成されている場合、垂直配向制御剤として、特開２００６−１０６６６２号公報記載の化合物を用いることにより、前記光学異方性層は配向層を介さず、直接ガラス基板上に形成することができる。
［カラーフィルタ層］
本発明において、前記基板が有するカラーフィルタ層は、着色樹脂組成物から形成してもよい。前記着色樹脂組成物は、少なくとも（１）モノマー又はオリゴマーと、（２）染料又は顔料のような着色剤とを含有するのが好ましい。また、光等で硬化させる場合はさらに（３）光重合開始剤を含んでもよい。さらに膜物性を制御するために（４）バインダを含んでもよい。以下、これら（１）〜（４）の成分について説明する。
【０１０３】
（１）モノマー又はオリゴマー
前記カラーフィルタ層に使用されるラジカル重合性モノマー又はオリゴマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有し、光の照射によって付加重合するモノマー又はオリゴマーであることが好ましい。そのようなモノマー及びオリゴマーとしては、分子中に少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上の化合物を挙げることができる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
【０１０４】
更に特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報及び特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレー卜やメタクリレートを挙げることができる。
これらの中で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合性化合物Ｂ」も好適なものとして挙げることができる。
これらのモノマー又はオリゴマーは、単独でも、２種類以上を混合して用いてもよく、着色樹脂組成物の全固形分に対する含有量は５〜５０質量％が一般的であり、１０〜４０質量％が好ましい。
【０１０５】
前記カラーフィルタ層に使用されるカチオン重合性モノマー又はオリゴマーとしては、環状エーテル、環状ホルマール、アセタール、ビニルアルキルエーテル、チイラン基を含む化合物、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、エポキシ化不飽和脂肪酸、エポキシ化ポリブタジエンなどのエポキシ化合物を挙げることができる。そのようなモノマー又はオリゴマーの例としては、垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物類の他、３官能グリシジルエーテル類（トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートなど）、４官能以上のグリシジルエーテル類（ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテルなど）、３官能以上の脂環式エポキシ類（エポリードＧＴ−３０１、エポリードＧＴ−４０１、ＥＨＰＥ（以上、ダイセル化学工業（株）製）、フェノールノボラック樹脂のポリシクロヘキシルエポキシメチルエーテルなど）、３官能以上のオキセタン類（ＯＸ−ＳＱ、ＰＮＯＸ−１００９（以上、東亞合成（株）製）など）などが挙げられる。
【０１０６】
前記カラーフィルタ層に使用されるモノマー又はオリゴマーは、光学異方性層に含まれていてもよい。
【０１０７】
（２）着色剤
前記着色樹脂組成物には、公知の着色剤（染料、顔料）を添加することができる。該公知の着色剤のうち顔料を用いる場合には、着色樹脂組成物中に均一に分散されていることが望ましく、そのため粒径が０．１μｍ以下、特には０．０８μｍ以下であることが好ましい。
上記公知の染料ないし顔料としては、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５；
【０１０８】
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３；Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド．８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６５；
【０１０９】
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０
Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２５
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック７等が挙げられる。
【０１１０】
本発明における着色剤としては、上記の着色剤の中でも、（ｉ）Ｒ（レッド）の着色樹脂組成物においてはＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４が、（ｉｉ）Ｇ（グリーン）の着色樹脂組成物においてはＣ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６が、（ｉｉｉ）Ｂ（ブルー）の着色樹脂組成物においてはＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６が好適なものとして挙げられる。更に上記顔料は組み合わせて用いてもよい。
【０１１１】
本発明において、併用するのが好ましい上記記載の顔料の組み合わせは、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４では、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３との組み合わせが挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６では、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０との組み合わせが挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６では、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０との組み合わせが挙げられる。
【０１１２】
このように併用する場合の顔料中のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６の含有量は、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４は、８０重量％以上が好ましく、特に９０重量％以上が好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６は５０重量％以上が好ましく、特に６０重量％以上が好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６は、８０重量％以上が好ましく、特に９０重量％以上が好ましい。
【０１１３】
上記顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒（又はビヒクル）に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビビクルとは、塗料が液体状態にある時に顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分（バインダ）と、これを溶解希釈する成分（有機溶媒）とを含む。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、２０００年、４３８項に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献３１０項記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。
【０１１４】
本発明で用いる着色剤（顔料）は、数平均粒径０．００１〜０．１μｍのものが好ましく、更に０．０１〜０．０８μｍのものが好ましい。顔料数平均粒径が０．００１μｍ未満であると、粒子表面エネルギーが大きくなり凝集し易くなり、顔料分散が難しくなると共に、分散状態を安定に保つのも難しくなり好ましくない。また、顔料数平均粒径が０．１μｍを超えると、顔料による偏光の解消が生じ、コントラストが低下し、好ましくない。尚、ここで言う「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について上記の粒径を求め、この１００個平均値を言う。
【０１１５】
着色画素のコントラストは、分散されている顔料の粒径を小さくすることで向上させることができる。粒径を小さくするには、顔料分散物の分散時間を調節することで達成できる。分散には、上記記載の公知の分散機を用いることができる。分散時間は好ましくは１０〜３０時間であり、更に好ましくは１８〜３０時間、最も好ましくは２４〜３０時間である。分散時間が１０時間未満であると、顔料粒径が大きく、顔料による偏光の解消が生じ、コントラストが低下することがある。一方、３０時間を越えると、分散液の粘度が上昇し、塗布が困難になることがある。また、２色以上の着色画素のコントラストの差を６００以内にするには、顔料粒径を調節して、所望のコントラストとすればよい。
【０１１６】
前記カラーフィルタ層より形成されるカラーフィルタの各着色画素のコントラストは、２０００以上が好ましく、より好ましくは２８００以上、更に好ましくは３０００以上であり、最も好ましくは３４００以上である。カラーフィルタを構成する各着色画素のコントラストが２０００以下だと、これを有する液晶表示装置の画像を観察すると、全体に白っぽい印象となり、見難く好ましくない。また、各着色画素のコントラストの差が、好ましくは６００以内であり、より好ましくは４１０以内であり、更に好ましくは３５０以内、最も好ましくは２００以内である。各着色画素のコントラストの差が６００以内であると、黒表示時における各着色画素部からの光漏れ量が大きく相違しない為、黒表示の色バランスがよいため好ましい
【０１１７】
（３）光重合開始剤
前記カラーフィルタ層に使用される光重合開始剤又は光重合開始剤系としては、米国特許第２３６７６６０号明細書に開示されているビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第２４４８８２８号明細書に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許第２７２２５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３０４６１２７号明細書及び同第２９５１７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３５４９３６７号明細書に記載のトリアリールイミダゾール２量体とｐ−アミノケトンの組み合わせ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載されているトリハロメチル−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載されているトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル−ｓ−トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾール２量体が好ましい。
また、この他、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「重合開始剤Ｃ」も好適なものとしてあげることができる。感光性樹脂組成物の全固形分に対する光重合開始剤又は光重合開始剤系の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。
【０１１８】
カチオン重合開始剤としては、エトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェノールなどルイス酸のアリールジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム艶などの複塩、ベンジルシリルエーテル、ｏ−ニトロベンジルシリルエーテル、トリフェニル（ｔ−ブチル）ペルオキシシランなどのシラノール発生性シラン化合物とトリス（エチルアセト酢酸）アルミニウムなどのアルミニウム錯体との混合系などを挙げることができる。感光性樹脂組成物の全固形分に対するカチオン重合開始剤の含有量は、０．５〜２０質量％が一般的であり、１〜１５質量％が好ましい。
【０１１９】
本発明においては、これらの光重合開始剤は、２種類以上の異なる光反応機構を有するものを併用してもよい。
【０１２０】
（４）バインダ
バインダとしては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載の、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、等を挙げることができる。
また、側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げられる。さらに、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用できる。
特に好ましい例として、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダは、一種単独で用いてもよいし、通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用するようにしてもよい。
バインダの濃色組成物中における含有量としては、層又は組成物の全固形分（質量）に対して、２０〜５０質量％が好ましく、２４〜４５質量％がより好ましい。
【０１２１】
本明細書において、「着色画素のコントラスト」とは、カラーフィルタを構成するＲ、Ｇ、Ｂについて、色毎に個別に評価されるコントラストを意味する。コントラストの測定方法は次の通りである。被測定物の両側に偏光板を重ねて、偏光板の偏光方向を互いに平行にした状態で、一方の偏光板の側からバックライトを当てて、他方の偏光板を通過した光の輝度Ｙ１を測定する。次に偏光板を互いに直交させた状態で、一方の偏光板の側からバックライトを当てて、他方の偏光板を通過した光の輝度Ｙ２を測定する。得られた測定値を用いて、コントラストはＹ１／Ｙ２で算出される。尚、コントラスト測定に用いる偏光板は、該カラーフィルタを使用する液晶表示装置に用いる偏光板と同一のものとする。
【０１２２】
前記カラーフィルタ層により形成されるカラーフィルタにおいては、表示ムラ（膜厚変動による色ムラ）を効果的に防止するという観点から、該着色樹脂組成物中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。前記界面活性剤は、本発明の感光性樹脂組成物と混ざり合うものであれば使用可能である。本発明に用いる好ましい界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報［００９０］〜［００９１］、特開２００３−１７７５２２号公報［００９２］〜［００９３］、特開２００３−１７７５２３号公報［００９４］〜［００９５］、特開２００３−１７７５２１号公報［００９６］〜［００９７］、特開２００３−１７７５１９号公報［００９８］〜［００９９］、特開２００３−１７７５２０号公報［０１００］〜［０１０１］、特開平１１−１３３６００号公報の［０１０２］〜［０１０３］、特開平６−１６６８４号公報の発明として開示されている界面活性剤が好適なものとして挙げられる。より高い効果を得る為にはフッ素系界面活性剤、及び／又はシリコン系界面活性剤（フッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤、フッソ原子と珪素原子の両方を含有する界面活性剤）のいずれか、あるいは２種以上を含有することが好ましく、フッ素系界面活性剤が最も好ましい。フッ素系界面活性剤を用いる場合、該界面活性剤分子中のフッ素含有置換基のフッ素原子数は１〜３８が好ましく、５〜２５がより好ましく、７〜２０が最も好ましい。フッ素原子数が多すぎるとフッ素を含まない通常の溶媒に対する溶解性が落ちる点で好ましくない。フッ素原子数が少なすぎると、ムラの改善効果が得られない点で好ましくない。
【０１２３】
特に好ましい界面活性剤として、下記一般式（ａ）及び、一般式（ｂ）で表されるモノマーを含み、且つ一般式（ａ）／一般式（ｂ）の質量比が２０／８０〜６０／４０の共重合体を含有するものが挙げられる。
【０１２４】
【化２４】
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【０１２５】
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜１８の整数、ｍは２〜１４の整数を示す。ｐ、ｑは０〜１８の整数を示すが、ｐ、ｑがいずれも同時に０になる場合は含まない。
【０１２６】
特に好ましい界面活性剤の一般式（ａ）で表されるモノマーをモノマー（ａ）、一般式（ｂ）で表されるモノマーをモノマー（ｂ）と記す。一般式（ａ）に示すＣｍＦ２ｍ＋１は、直鎖でも分岐鎖でもよい。ｍは２〜１４の整数を示し、好ましくは４〜１２の整数である。ＣｍＦ２ｍ＋１の含有量は、モノマー（ａ）に対して２０〜７０質量％が好ましく、特に好ましくは４０〜６０質量％である。Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。またｎは１〜１８を示し、中でも２〜１０が好ましい。一般式（ｂ）に示すＲ２及びＲ３は、各々独立に水素原子又はメチル基を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数が１〜５のアルキル基を示す。ｐ及びｑは０〜１８の整数を示すが、ｐ、ｑがいずれも０は含まない。ｐ及びｑは好ましくは２〜８である。
【０１２７】
また、特に好ましい界面活性剤１分子中に含まれるモノマー（ａ）としては、互いに同じ構造のものでも、上記定義範囲で異なる構造のものを用いてもよい。このことは、モノマー（ｂ）についても同様である。
【０１２８】
特に好ましい界面活性剤の重量平均分子量Ｍｗは、１０００〜４００００が好ましく、更には５０００〜２００００がより好ましい。本発明用界面活性剤は前記一般式（ａ）及び一般式（ｂ）で表されるモノマーを含み、且つ一般式（ａ）／一般式（ｂ）の質量比が２０／８０〜６０／４０の共重合体を含有することを特徴とする。特に好ましい界面活性剤１００質量部は、モノマー（ａ）が２０〜６０質量部、モノマー（ｂ）が８０〜４０質量部、及びその他の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ましく、更には、モノマー（ａ）が２５〜６０質量部、モノマー（ｂ）が６０〜４０質量部、及びその他の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ましい。
【０１２９】
モノマー（ａ）及び（ｂ）以外の共重合可能なモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、部分エステル化マレイン酸、スチレンスルホン酸無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体等が挙げられる。
【０１３０】
特に好ましい界面活性剤は、モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）等の共重合体であるが、そのモノマー配列は特に制限はなくランダムでも規則的、例えば、ブロックでもグラフトでもよい。更に、特に好ましい界面活性剤は、分子構造及び／又はモノマー組成の異なるものを２以上混合して用いることができる。
【０１３１】
前記界面活性剤の含有量としては、カラーフィルタ層の層全固形分に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、特に０．１〜７質量％が好ましい。本発明の界面活性剤は、特定構造の界面活性剤とエチレンオキサイド基、及びポリプロピレンオキサイド基とを所定量含有するもので、カラーフィルタ層に特定範囲で含有することにより該カラーフィルタ層を備えた液晶表示装置の表示ムラが改善される。全固形分に対して０．０１質量％未満であると、表示ムラが改善されず、１０質量％を超えると、表示ムラ改善の効果があまり現れない。上記の特に好ましい界面活性剤を前記カラーフィルタ層中に含有させカラーフィルタを作製すると、表示ムラが改良される点で好ましい。
【０１３２】
また、下記市販の界面活性剤をそのまま用いることもできる。使用できる市販の界面活性剤として、例えばエフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、（新秋田化成（株）製）、フロラードＦＣ４３０、４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７３、Ｆ１７６、Ｆ１８９、Ｒ０８（大日本インキ（株）製）、サーフロンＳ−３８２、ＳＣ１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６（旭硝子（株）製）等のフッ素系界面活性剤、又は、シリコン系界面活性剤を挙げることができる。またポリシロキサンポリマーＫＰ−３４１（信越化学工業（株）製）、トロイゾルＳ−３６６（トロイケミカル（株）製）もシリコン系界面活性剤として用いることができる。
本発明の組成物には溶剤を含有させることも可能であり、溶剤として、水、アルコール類、ケトン類、など、「新版溶剤ポケットブック（有機合成科学協会編、オーム社発行）」記載の溶剤を指し、組成物中の重量が５０％以下であることが好ましく、３０％以下がより好ましい。
【０１３３】
［隔壁］
本発明において、前記基板は各微細領域（例えば、各画素領域）を隔てる隔壁を有する。隔壁が遮光性であると、ブラックマトリックスとして利用することができ（以下、ブラックマトリックスとしても機能する隔壁を「遮光性隔壁」という）、構成及び製法等が簡略化できるので好ましい。遮光性隔壁は、例えば、着色剤を含有する濃色の感光性組成物（以下、「濃色組成物」という場合がある）を用いて作製してもよい。ここで、濃色組成物とは、高い光学濃度を有する組成物のことであり、その値は２．０〜１０．０である。濃色組成物の光学濃度は好ましくは２．５〜６．０であり、特に好ましくは３．０〜５．０である。また、この濃色組成物は、後述するように好ましくは光開始系で硬化させる為、露光波長（一般には紫外域）に対する光学濃度も重要である。すなわち、その値は２．０〜１０．０であり、好ましくは２．５〜６．０、最も好ましいのは３．０〜５．０である。２．０未満では隔壁形状が望みのものとならない恐れがあり、１０．０を超えると、重合を開始することができず隔壁そのものを作ることが困難となる。かかる性質を有しさえすれば、組成物中の着色剤（濃色体）は有機物（染料、顔料などの各種色素）であっても、また各形態の炭素であっても、これらの組み合わせからなるものであってもよい。
【０１３４】
（着色剤）
上記濃色組成物に用いる着色剤について具体的に説明する。
前記濃色組成物には、有機顔料、無機顔料、染料等を好適に用いることができ、カーボンブラック、酸化チタン、４酸化鉄等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉といった遮光剤の他に、赤、青、緑色等の顔料の混合物等を用いることができる。公知の着色剤（染料、顔料）を使用することができる。該公知の着色剤のうち顔料を用いる場合には、濃色組成物中に均一に分散されていることが好ましい。
前記濃色組成物の固形分中の着色剤の比率は、現像時間を短縮する観点から、３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましく、５０〜５５質量％であることが更に好ましい。
【０１３５】
上記公知の染料ないし顔料としては、具体的には、特開２００５−１７７１６号公報［００３８］〜［００４０］に記載の色材や、特開２００５−３６１４４７号公報［００６８］〜［００７２］に記載の顔料や、特開２００５−１７５２１号公報［００８０］〜［００８８］に記載の着色剤を好適に用いることができる。
【０１３６】
本発明においては、前記着色剤の中でも黒色着色剤であることが好ましい。黒色着色剤として、更に例示すると、カーボンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン、黒鉛などが挙げられ、中でも、カーボンブラックが好ましい。
上記顔料は分散液として使用することが望ましい。この分散液は、前記顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶媒（又はビヒクル）に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビビクルとは、塗料が液体状態にある時に顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって前記顔料と結合して塗膜を固める部分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（有機溶媒）とを含む。前記顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、２０００年、４３８頁に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に該文献３１０頁記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。
【０１３７】
本発明で用いる着色剤（顔料）は、分散安定性の観点から、数平均粒径０．００１〜０．１μｍのものが好ましく、更に０．０１〜０．０８μｍのものが好ましい。尚、ここで言う「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について上記の粒径を求め、この１００個平均値をいう。
【０１３８】
濃色組成物はかかる着色剤（濃色体）以外に、重合性化合物、及び光重合開始剤を少なくとも含む。また、必要に応じて更に公知の添加剤、例えば、可塑剤、充填剤、安定化剤、重合禁止剤、界面活性剤、溶剤、密着促進剤等を含有させることができる。さらに濃色組成物は少なくとも１５０℃以下の温度で軟化もしくは粘着性になることが好ましく、熱可塑性であることが好ましい。かかる観点からは、相溶性の可塑剤を添加することで改質することができる。
【０１３９】
濃色組成物を硬化させる方法としては、光開始系を用いる。ここで用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の照射（露光ともいう）により、後述の多官能性モノマーの重合を開始する活性種を発生し得る化合物であり、公知の光重合開始剤若しくは光重合開始系の中から適宜選択することができる。
【０１４０】
例えば、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、等を挙げることができる。
【０１４１】
具体的には、特開２００１−１１７２３０公報に記載の、トリハロメチル基が置換したトリハロメチルオキサゾール誘導体又はｓ−トリアジン誘導体、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載のトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載のトリハロメチルオキサジアゾール化合物などのトリハロメチル基含有化合物；
【０１４２】
９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、９−ピラジニルアクリジン、１，２−ビス（９−アクリジニル）エタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパン、１，４−ビス（９−アクリジニル）ブタン、１，５−ビス（９アクリジニル）ペンタン、１，６−ビス（９−アクリジニル）ヘキサン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，８−ビス（９−アクリジニル）オクタン、１，９−ビス（９−アクリジニル）ノナン、１，１０−ビス（９−アクリジニル）デカン、１，１１−ビス（９−アクリジニル）ウンデカン、１，１２−ビス（９−アクリジニル）ドデカン等のビス（９−アクリジニル）アルカン、などのアクリジン系化合物；
【０１４３】
６−（ｐ−メトキシフェニル）−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、６−〔ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ）フェニル〕−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのトリアジン系化合物；その他、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ミヒラーズケトン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン／アミン、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールなどが挙げられる。
【０１４４】
上記のうち、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物から選択される少なくとも一種が好ましく、特に、トリハロメチル基含有化合物及びアクリジン系化合物から選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物は、汎用性でかつ安価である点でも有用である。
【０１４５】
特に好ましいのは、トリハロメチル基含有化合物としては、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾールであり、アクリジン系化合物としては、９−フェニルアクリジンであり、更に、６−〔ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ）フェニル〕−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾールなどのトリハロメチル基含有化合物、及びミヒラーズケトン、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールである。
【０１４６】
前記光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。前記光重合開始剤の濃色組成物における総量としては、濃色組成物の全固形分（質量）の０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。前記総量が、０．１質量％未満であると、組成物の光硬化の効率が低く露光に長時間を要することがあり、２０質量％を超えると、現像する際に、形成された画像パターンが欠落したり、パターン表面に荒れが生じやすくなることがある。
【０１４７】
前記光重合開始剤は、水素供与体を併用して構成されてもよい。該水素供与体としては、感度をより良化することができる点で、以下で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。ここでの「水素供与体」とは、露光により前記光重合開始剤から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物をいう。
【０１４８】
前記メルカプタン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を１個以上、好ましくは１〜３個、更に好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「メルカプタン系水素供与体」という）である。また、前記アミン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を１個以上、好ましくは１〜３個、更に好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「アミン系水素供与体」という）である。尚、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有していてもよい。
【０１４９】
上記のメルカプタン系水素供与体の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン、等が挙げられる。これらのうち、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾールが好ましく、特に２−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。上記のアミン系水素供与体の具体例としては、４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等が挙げられる。これらのうち、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましく、特に４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【０１５０】
前記水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができ、形成された画像が現像時に永久支持体上から脱落し難く、かつ強度及び感度も向上させ得る点で、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組合せて使用することが好ましい。
【０１５１】
前記メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組合せの具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。より好ましい組合せは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノベンゾフェノンであり、特に好ましい組合せは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである。
【０１５２】
前記メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体とを組合せた場合の、メルカプタン系水素供与体（Ｍ）とアミン系水素供与体（Ａ）との質量比（Ｍ：Ａ）は、通常１：１〜１：４が好ましく、１：１〜１：３がより好ましい。前記水素供与体の濃色組成物における総量としては、濃色組成物の全固形分（質量）の０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。
【０１５３】
濃色組成物の多官能性モノマー（重合性化合物）としては、下記化合物を単独又は他のモノマーとの組合わせて使用することができる。具体的には、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジイソプロペニルベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼンジ（メタ）アクリレート、デカメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、スチレン、ジアリルフマレート、トリメリット酸トリアリル、ラウリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、等が挙げられる。
【０１５４】
また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する化合物とヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のジイソシアネートとの反応物も使用できる。
【０１５５】
これらのうち、特に好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートである。
【０１５６】
多官能性モノマーの濃色組成物における含有量としては、濃色組成物の全固形分（質量）に対して、５〜８０質量％が好ましく、１０〜７０質量％が特に好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、組成物の露光部でのアルカリ現像液への耐性が劣ることがあり、８０質量％を越えると、濃色組成物としたときのタッキネスが増加してしまい、取扱い性に劣ることがある。
【０１５７】
濃色組成物は、バインダの少なくとも一種を含有していてもよい。バインダとしては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載の、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、等を挙げることができる。
また、側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げられる。さらに、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用できる。
特に好ましい例として、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダは、一種単独で用いてもよいし、通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用するようにしてもよい。
【０１５８】
バインダの濃色組成物中における含有量としては、層又は組成物の全固形分（質量）に対して、２０〜５０質量％が好ましく、２４〜４５質量％がより好ましい。
【０１５９】
前記濃色組成物は、前記成分以外に、有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤の例としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等が挙げられる。
【０１６０】
前記濃色組成物には、さらに下記成分、例えば界面活性剤、紫外線吸収剤、並びに公知の添加剤、例えば、可塑剤、充填剤、安定化剤、熱重合防止剤、溶剤、密着促進剤等を含有させることができる。さらに、感光性樹脂組成物は少なくとも１５０℃以下の温度で軟化もしくは粘着性になることが好ましく、熱可塑性であることが好ましい。かかる観点からは、相溶性の可塑剤を添加することで改質することができる。
〈界面活性剤〉
濃色組成物を基板上に塗布する場合には、濃色組成物中に界面活性剤を含有させることで、均一な膜厚に制御でき、塗布ムラを効果的に防止することができる。界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に記載の界面活性剤が好適に挙げられる。なお、界面活性剤の濃色組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、０．００１〜１％が一般的であり、０．０１〜０．５％が好ましく、０．０３〜０．３％が特に好ましい。
〈紫外線吸収剤〉
濃色組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。
紫外線吸収剤としては、特開平５−７２７２４号公報に記載の化合物、並びにサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系等の化合物が挙げられる。
例えば、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジ−フェニルアクリレート、２，２’−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミノ｝−３−フェニルクマリン等が挙げられる。
紫外線吸収剤を用いる場合の、濃色組成物の全固形分に対する紫外線吸収剤の含有量としては０．５〜１５％が一般的であり、１〜１２％が好ましく、１．２〜１０％が特に好ましい。
〈熱重合防止剤〉
濃色組成物には、熱重合防止剤を含むことが好ましい。熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
熱重合防止剤を用いる場合の、濃色組成物の全固形分に対する含有量としては０．０１〜１％が一般的であり、０．０２〜０．７％が好ましく、０．０５〜０．５％が特に好ましい。
また、濃色組成物には、前記成分以外に、特開平１１−１３３６００号公報に記載の「接着助剤」やその他の添加剤等を含有させることもできる。
【０１６１】
前記遮光性隔壁は、上記濃色組成物から形成するのが好ましい。遮光性隔壁は、２以上の画素群を離画するものであり、一般には黒であることが多いが、黒に限定されるものではない。遮光性隔壁は、濃色光重合成組成物を貧酸素雰囲気下にて露光し、その後現像することにより形成することが好ましい。
かかる濃色組成物を光硬化させる際の貧酸素雰囲気下とは、不活性ガス下、減圧下、酸素を遮断しうる保護層下のことを指しており、これらは詳しくは以下の通りである。
不活性ガスとは、Ｎ2、Ｈ2、ＣＯ2、などの一般的な気体や、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒなどの希ガス類をいう。この中でも、安全性や入手の容易さ、コストの問題から、Ｎ2が好適に利用される。
【０１６２】
減圧下とは５００ｈＰａ以下、好ましくは１００ｈＰａ以下の状態を指す。
酸素を遮断しうる保護層とは、例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号の各公報に記載の、ポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種の澱粉及びその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、及びこれらの二種以上の組合せ等が挙げられる。これらの中でも特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組合せである。ポリビニルアルコールは鹸化率が８０％以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有量はアルカリ可溶な樹脂層固形分の１〜７５質量％が好ましく、より好ましくは１〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。
このようにして作製された酸素を遮断しうる保護層の酸素透過係数は７５ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・１０００ｈＰａ以下が好ましく、５０ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・１０００ｈＰａ以下がより好ましく、２５ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・１０００ｈＰａ以下が最も好ましい。酸素透過係数が７５ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・１０００ｈＰａより多い場合は効率的に酸素を遮断することができないため、遮光性隔壁を所望の形状にすることが困難となる。
【０１６３】
以上の遮光性隔壁の高さは、混色を防止するという観点から、１〜２０μｍとすることが好ましく、１．５〜１０μｍとすることがより好ましく、２〜５μｍとすることがさらに好ましい。
【０１６４】
（隔壁形成用の感光性転写材料）
かかる遮光性隔壁を容易且つ低コストで実現するものとして、仮支持体上に少なくとも感光性濃色組成物からなる層と、酸素遮断層とを、この順に有してなる感光性転写材料を使用するという手法がある。このような材料を用いた場合、感光性濃色組成物からなる層は酸素遮断層に保護されるため自動的に貧酸素雰囲気下となる。そのため露光工程を不活性ガス下や減圧下で行う必要がないため、現状の工程をそのまま利用できる利点がある。
上記の感光性転写材料は、必要に応じて熱可塑性樹脂層を有していてもよい。かかる熱可塑性樹脂層とは、アルカリ可溶性であって、少なくとも樹脂成分を含んで構成され、該樹脂成分としては、実質的な軟化点が８０℃以下であることが好ましい。このような熱可塑性樹脂層が設けられることにより、後述する遮光性隔壁形成方法において、永久支持体との良好な密着性を発揮することができる。
【０１６５】
軟化点が８０℃以下のアルカリ可溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、等が挙げられる。
【０１６６】
熱可塑性樹脂層には、上記の熱可塑性樹脂の少なくとも一種を適宜選択して用いることができ、更に「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による、軟化点が約８０℃以下の有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することができる。
【０１６７】
また、軟化点が８０℃以上の有機高分子物質についても、その有機高分子物質中に該高分子物質と相溶性のある各種可塑剤を添加することで、実質的な軟化点を８０℃以下に下げて用いることもできる。また、これらの有機高分子物質には、仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的な軟化点が８０℃を越えない範囲で、各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤、等を加えることもできる。
【０１６８】
好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニル、ジフェニルフォスフェートを挙げることができる。
【０１６９】
上記の感光性転写材料における仮支持体としては、化学的及び熱的に安定であって、可撓性の物質で構成されるものから適宜選択することができる。具体的には、テフロン（登録商標）、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等、薄いシート若しくはこれらの積層体が好ましい。前記仮支持体の厚みとしては、５〜３００μｍが適当であり、好ましくは２０〜１５０μｍである。
【０１７０】
（転写材料を利用した遮光性隔壁の形成）
以下、感光性転写材料を用いて、遮光性隔壁を形成する場合を説明する。仮支持体上に、感光性濃色組成物層、酸素遮断層、更に該酸素遮断層上にカバーシートが設けられた感光性転写材料を用意する。まず、カバーシートを剥離除去した後、露出した酸素遮断層の表面を永久支持体（基板）上に貼り合わせ、ラミネーター等を通して加熱、加圧して積層する（積層体）。ラミネーターには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーター等の中から適宜選択したものが使用でき、より生産性を高めるには、オートカットラミネーターも使用可能である。
【０１７１】
次いで、仮支持体と感光性樹脂層との間で剥離し、仮支持体を除去する。続いて、仮支持体除去後の除去面の上方に所望のフォトマスクを配置し、光源より紫外線を照射し、照射後所定の処理液を用いて現像処理する。現像処理に用いる現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液が用いられるが、更に水と混和性の有機溶剤を少量添加したものでもよい。光照射に用いる光源としては、中圧〜超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【０１７２】
適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、燐酸三ナトリウム、等が挙げられる。アルカリ性物質の濃度は、０．０１〜３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【０１７３】
前記「水と混和性の有機溶剤」としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等が好適に挙げられる。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１〜３０質量％が好ましい。更に、公知の界面活性剤を添加することもでき、該界面活性剤の濃度としては０．０１〜１０質量％が好ましい。
【０１７４】
前記現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。感光性樹脂層の未硬化部分を除去する場合、現像液中で回転ブラシや湿潤スポンジで擦るなどの方法を組合わせることができる。現像液の液温度は、通常室温付近から４０℃が好ましい。現像時間は、感光性樹脂層の組成、現像液のアルカリ性や温度、有機溶剤を添加する場合にはその種類と濃度、等に依るが、通常１０秒〜２分程度である。短すぎると非露光部の現像が不充分となると同時に紫外線の吸光度も不充分となることがあり、長すぎると露光部もエッチングされることがある。いずれの場合にも、遮光性隔壁形状を好適なものとすることが困難となる。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。この現像工程にて、遮光性隔壁形状は前述のごとく形成される。
【０１７５】
ついで、上記現像工程にて形成された遮光性隔壁の空隙に対し、ＲＧＢ等の各画素を形成する為のカラーフィルタ用インク又は光学異方性形成用流体をその空隙に侵入させるが、各画素を形成する前に、遮光性隔壁の形状を固定化してもよく、その手段は特に限定されないが以下のようなものが挙げられる。すなわち、１）現像後、再露光を行う（ポスト露光と呼ぶことがある）、２）現像後、比較的低い温度で加熱処理を行う等である。ここで言う加熱処理とは遮光性隔壁を有する基板を電気炉、乾燥器等の中で加熱する、あるいは赤外線ランプを照射するということをさす。
【０１７６】
ここで、上記１）を行う場合の露光量は、大気下であれば５００〜３０００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは１０００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2であり、貧酸素雰囲気下である場合にはそれより低い露光量で露光することも可能である。また、同じく２）を行う場合の加熱温度は５０〜１２０℃、好ましくは７０〜１００℃程度であり、その加熱時間は、１０〜４０分程度である。温度が５０℃より低い場合には遮光性隔壁の硬化が進まない懸念があり、１２０℃より大きい場合には遮光性隔壁形状が崩れてしまう懸念がある。
【０１７７】
［第２の光学異方性層］
本発明の液晶表示装置は、さらにパターン化されていない第２の光学異方性層を、セル内又はセル外に有していてもよい。第２の光学異方性層には、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどを使用することができ、また使用目的に応じた適宜な光学異方性を有する２種以上の光学異方性膜を積層して位相差等の光学特性を制御することができる。このような光学異方性膜としては、ポリカーボネート、ノルボルネン系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーなどの液晶化合物からなる配向フィルム、液晶材料の配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。他に二軸延伸処理や直交する二方向に延伸処理等された複屈折を有するフィルム、傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。
【０１７８】
特に、前記第１の光学異方性層と組み合わせることで、より高機能な光学特性を作り出せる光学異方性膜として、以下に説明する透明光学異方性フィルム及びＲｅが小さなセルロースアシレートフィルムが好適に用いられる。
【０１７９】
《透明光学異方性フィルム》
第２の光学異方性層は、面内の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍ〜２５０ｎｍ、厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）が１０ｎｍ〜３５０ｎｍの透明光学異方性フィルムであるのが好ましい。かかるフィルムは、セルロースアシレート及びシクロオレフィンを含有するフィルムであるのが好ましい。
偏光板の斜め方向の光漏れを効果的に低減するためには、Ｒｅは、２０ｎｍ〜２５０ｎｍであるのがより好ましく、２０ｎｍ〜２００ｎｍであるのがさらに好ましい。また斜め方向の光漏れを効果的に低減するためには、Ｒｔｈは、１０ｎｍ〜３００ｎｍであるのがより好ましく、２０ｎｍ〜２５０ｎｍであるのがさらに好ましい。この範囲であれば透明光学異方性フィルムは光学的に一軸性であっても、二軸性であってもよい。
【０１８０】
第２の光学異方性層として正のＡ−プレートフィルムを用いた場合、ＩＰＳ用液晶表示装置のコントラストの改善に適しており、正のＡ−プレートフィルムとしてＲｅ（５５０ｎｍ）が４０〜２５０ｎｍであり、７０〜２３０ｎｍであることが好ましく、１００〜１８０ｎｍであることがさらに好ましい。また、波長分散としてＲｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＝０．６〜１であり、０．６５〜０．９５であることが好ましく、０．７〜０．９であることが更に好ましい。Ｒｅ（６５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）＝１〜１．３であり、１．０１〜１．２５であることが好ましく、１．０２〜１．２３であることが更に好ましい。
【０１８１】
《Ｒｅ及びＲｔｈが小さいセルロースアシレートフィルム》
光学異方性（Ｒｅ、Ｒｔｈ）が小さいセルロースアシレートフィルムとしては、波長６３０ｎｍにおける面内の位相差Ｒｅが１０ｎｍ以下（０≦Ｒｅ（６３０）≦１０）でかつ、膜厚方向の位相差Ｒｔｈがー１００ｎｍ〜２５ｎｍであることが好ましい。より好ましくは、０≦Ｒｅ（６３０）≦５、かつ、−６０≦Ｒｔｈ（６３０）≦２０であり、さらに好ましくは、０≦Ｒｅ（６３０）≦２、かつ、−４０≦Ｒｔｈ（６３０）≦１５である。
【０１８２】
さらに、波長分散が小さいセルロースアシレートフィルムが好ましく、｜Ｒｅ（４００）−Ｒｅ（７００）｜≦１０、かつ、｜Ｒｔｈ（４００）−Ｒｔｈ（７００）｜≦３５であることがより好ましい。さらに好ましくは、｜Ｒｅ（４００）−Ｒｅ（７００）｜≦５、かつ、｜Ｒｔｈ（４００）−Ｒｔｈ（７００）｜≦２５であり、最も好ましくは、｜Ｒｅ（４００）−Ｒｅ（７００）｜≦３、かつ、｜Ｒｔｈ（４００）−Ｒｔｈ（７００）｜≦１５である。
前記パターン化した第１の光学異方性層と、このような光学特性を有するパターン化されていない第２の光学異方性層とを組み合せることで、偏光板の視野角を効果的に広げる部材を提供できる。
また、Ｒｅが小さいセルロースアシレートフィルムを偏光板の保護フィルムと使用した場合には、前記第１の光学異方性層の厚さを薄くできる効果がある。
上述のセルロースの水酸基に置換するアシル置換基のうちで、実質的にアセチル基、プロピオニル基及びブタノイル基の少なくとも２種類からなる場合においては、その全置換度が２．５０〜３．００の場合にセルロースアシレートフィルムの光学異方性を低下できることがわかった。より好ましいアシル置換度は２．６０〜３．００であり、さらに好ましくは２．６５〜３．００である。本発明のこれらのセルロースアシレートは、その原料綿や合成方法は発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）７頁〜１２頁に詳細に記載されている。
【０１８３】
上記セルロースアシレートは、単一あるいは異なる２種類以上のセルロースアシレートを混合して用いることができる。
【０１８４】
前記セルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレート容液を用いて作製してもよい。セルロースアシレート溶液には、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤（例えば、光学異方性を低下させる化合物、波長分散調整剤、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、光学特性調整剤など）を加えることができる。またその添加する時期はドープ作製工程において何れでも添加してもよいが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。
【０１８５】
本発明で用いることができるセルロースアシレートフィルムは、膜厚方向のＲｔｈが下記式（３）及び（４）を満たすようなＲｔｈを低下させる化合物を含有することが好ましい。
（３）  （Ｒｔｈ(A)−Ｒｔｈ(0)）／Ａ≦−１．０
（４）  ０．０１≦Ａ≦３０
（式（３）及び（４）中、Ｒｔｈ(A)は、Ｒｔｈを低下させる化合物をＡ％含有したフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）を表し、Ｒｔｈ(0)は、該フィルムであって、Ｒｔｈを低下させる化合物を含有しないフィルムのＲｔｈ（ｎｍ）を表し、Ａは、フィルム原料ポリマーの重量を１００としたときのＲｔｈを低下させる化合物の重量（％）を表す。）
上記式（３）及び（４）は
（３−Ｉ）  （Ｒｔｈ(A)−Ｒｔｈ(0)）／Ａ≦−２．０
（４−Ｉ）  ０．１≦Ａ≦２０
であることがさらに好ましい。
セルロースアシレートフィルムの光学異方性を低下させる化合物としては、特開２００６−３０９３７に記載のものを用いることができる。
【０１８６】
前記第２の光学異方性層として２軸性ポリマーフィルムを用いてもよい。斜め方向の光漏れを効果的に低減するためには、該ポリマーフィルムは、レターデーションＲｅ（λ）が２０ｎｍ〜１５０ｎｍであるのが好ましく、４０ｎｍ〜１１５ｎｍであるのがより好ましく、６０ｎｍ〜９５ｎｍであるのがさらに好ましい。また、斜め方向の光漏れを効果的に低減するためには、面内の屈折率ｎｘとｎｙ（ｎｘ＞ｎｙ）、及び厚さ方向の屈折率ｎｚを用いてＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）で定義されるＮｚが１．５〜７であるのが好ましく、２．０〜５．５であるのがより好ましく、２．５〜４．５であるのがさらに好ましい。
【０１８７】
前記第２の光学異方性層領域は、前記光学特性を有する限り、基本的にその材料及び形態については特に制限されない。例えば、複屈折ポリマーフィルムからなる位相差膜、透明支持体上に高分子化合物を塗布後に加熱塩した膜、及び透明支持体上に低分子あるいは高分子液晶性化合物を塗布もしくは転写することによって形成された位相差層を有する位相差膜など、いずれも使用することができる。また、それぞれを積層して使用することもできる。
【０１８８】
複屈折ポリマーフィルムとしては、複屈折特性の制御性や透明性、耐熱性に優れるものが好ましい。この場合、用いる高分子材料としては均一な二軸配向が達成できる高分子であれば特に制限はないが、従来公知のもので溶液流延法や押出し成形方式で製膜できるもの好ましく、ノルボルネン系高分子、ポリカーボネート系高分子、ポリアリレート系高分子、ポリエステル系高分子、ポリサルフォン等の芳香族系高分子、セルロースアシレート、又は、それらポリマーの２種又は３種以上を混合したポリマーなどがあげられる。
【０１８９】
フィルムの二軸配向は、押出し成形方式や流延製膜方式等の適宜な方式で製造した当該熱可塑性樹脂からなるフィルムを、例えばロールによる縦延伸方式、テンターによる横延伸方式や二軸延伸方式などにより、延伸処理することにより得られる。前記のロールによる縦延伸方式では加熱ロールを用いる方法や雰囲気を加熱する方法、それらを併用する方法等の適宜な加熱方法を採ることができる。またテンターによる二軸延伸方式では全テンター方式による同時二軸延伸方法や、ロール・テンター法による逐次二軸延伸方法などの適宜な方法を採ることができる。
また、配向ムラや位相差ムラの少ないものが好ましい。その厚さは、位相差等により適宜に決定しうるが、一般には薄型化の点より１〜３００μｍ、就中１０〜２００μｍ、特に２０〜１５０μｍとされる。
【０１９０】
ノルボルネン系高分子としては、ノルボルネン及びその誘導体、テトラシクロドデセン及びその誘導体、ジシクロペンタジエン及びその誘導体、メタノテトラヒドロフルオレン及びその誘導体などのノルボルネン系モノマーの主成分とするモノマーの重合体であり、ノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーとこれと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環共重合体、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーとこれと共重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体、及びの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性、機械的強度等の観点から、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素化物が最も好ましい。ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィンの重合体又は環状共役ジエンの重合体の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレン又はポリスチレン換算の重量平均分子量で、通常５，０００〜５００，０００、好ましくは８，０００〜２００，０００、より好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲であるときに、フィルム（Ａ）の機械的強度、及び成形加工性とが高度にバランスされて好適である。代表的なポリマーとして、特開２００３−３２７８００号公報、特開２００４−２３３６０４号公報に記載されたポリマーが挙げられる。
【０１９１】
セルロースアシレートのアシル基としては、脂肪族基でも芳香族基でもよい。その例には、アルキルカルボニル、アルケニルカルボニル、芳香族カルボニル、芳香族アルキルカルボニルなどが含まれる。それらはさらに置換された基を有していてもよい。総炭素数が２２以下のエステル基が好ましい。その好ましい例には、総炭素数が２２以下のアルキルカルボニル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブチロイル、バレル、ヘプタノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイルなど）、アリールカルボニル基（ベンゾイル、ナフタロイルなど）、アリルカルボニル基（アクリル、メタクリルなど）、シンナモイル基が含まれる。これらの中でも、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートステアレート、セルロースアセテートベンゾエートなどであり、混合エステルの場合はその比率は特に限定されないが、好ましくはアセテートが総エステルの３０モル％以上であることが好ましい。
【０１９２】
これらの中でも、セルロースアシレートが好ましく、特に写真用グレードのものが好ましく、市販品を用いてもよい。写真用グレードのセルローストリアセテートのメーカーとしては、ダイセル化学工業（株）（例えばＬＴ−２０，３０，４０，５０，７０，３５，５５，１０５など）、イーストマンケミカル社（例えば、ＣＡＢ−５５１−０．０１、ＣＡＢ−５５１−０．０２、ＣＡＢ−５００−５、ＣＡＢ−３８１−０．５、ＣＡＢ−３８１−０２、ＣＡＢ−３８１−２０、ＣＡＢ−３２１−０．２、ＣＡＰ−５０４−０．２、ＣＡＰ−４８２−２０、ＣＡ−３９８−３など）、コートルズ社、ヘキスト社等があり、何れも写真用グレードのセルロースアシレートを使用できる。また、フィルムの機械的特性や光学的な特性を制御する目的で、可塑剤、界面活性剤、レターデーション調節剤、ＵＶ吸収剤などを混合することができる。これらの添加剤の詳細については、例えば、特開２００２−２７７６３２号公報、特開２００２−１８２２１５号公報に記載がある。
【０１９３】
透明樹脂をシート又はフィルム状に成形する方法は、例えば、加熱溶融成形法、溶液流延法のいずれも用いることができる。加熱溶融成形法は、さらに詳細に、押出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できるが、これらの方法の中でも、機械的強度、表面精度等に優れたフィルムを得るためには、押出成形法、インフレーション成形法、及びプレス成形法が好ましく、押出成形法が最も好ましい。成形条件は、使用目的や成形方法により適宜選択されるが、加熱溶融成形法による場合は、シリンダー温度が、好ましくは１００〜４００℃、より好ましくは１５０〜３５０℃の範囲で適宜設定される。上記シート又はフィルムの厚みは、好ましくは１０〜３００μｍ、より好ましくは３０〜２００μｍである。
上記シート又はフィルムは延伸処理を施されてもよい。上記シート又はフィルムの延伸は、該透明樹脂のガラス転移温度をＴｇとするとき、好ましくはＴｇ−３０℃からＴｇ＋６０℃の温度範囲、より好ましくはＴｇ−１０℃からＴｇ＋５０℃の温度範囲にて、少なくとも一方向に好ましくは１．０１〜２倍の延伸倍率で行う。延伸方向は少なくとも一方向であればよいが、その方向は、シートが押出成形で得られたものである場合には、樹脂の機械的流れ方向（押出方向）であることが好ましく、延伸方法は自由収縮一軸延伸法、幅固定一軸延伸法、二軸延伸法などが好ましい。光学特性の制御はこの延伸倍率と加熱温度を制御することによって行なうことが出来る。
【０１９４】
［液晶表示装置］
前記パターン化された第１の光学異方性層及び所望によりパターン化されていない第２の光学異方性層を利用することにより、視野角が拡大された液晶表示装置を提供することができる。ＴＮモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、特開平６−２１４１１６号公報、米国特許第５５８３６７９号、同５６４６７０３号、ドイツ特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に記載がある。また、ＩＰＳモード又はＦＬＣモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、特開平１０−５４９８２号公報に記載がある。さらに、ＯＣＢモード又はＨＡＮモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、米国特許第５８０５２５３号明細書及び国際公開ＷＯ９６／３７８０４号パンフレットに記載がある。さらにまた、ＳＴＮモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、特開平９−２６５７２号公報に記載がある。そして、ＶＡモードの液晶セル用位相差板（光学補償シート）は、特許第２８６６３７２号公報に記載がある。
【０１９５】
本発明は、ＴＮ、ＩＰＳ、ＦＬＣ、ＯＣＢ、ＳＴＮ、ＶＡ及びＨＡＮモードのような様々な表示モードの液晶表示装置に用いることができる。中でも、ＶＡ及びＩＰＳモードの液晶表示装置に適する。
【０１９６】
［ＶＡモード］
本発明の液晶表示装置は、ＶＡモードを利用したものであってもよい。視野角改善の点では、本発明のＶＡモード液晶表示装置は、第１の光学異方性層として、棒状液晶のコレステリック配向を固定して製造した層、Δｎの波長分散が上記式（Ｉ）及び（II）を満たす棒状液晶を用いた正のＡ-プレート、かつ第２の光学異方性層として、負のＣ−プレートを用いる方法、又は可視光域においてΔnが順分散の液晶を用いＲｅ（Ｒ層）＞Ｒｅ（Ｇ層）＞Ｒｅ（Ｂ層）の正のＡ−プレートを用い、且つ第２の光学異方性層として、負のＣ−プレートを用いるのが好ましい。
【０１９７】
［ＩＰＳモード］
本発明の液晶表示装置は、ＩＰＳモードを利用したものであってもよい。視野角改善の点では、本発明のＩＰＳモードの液晶表示装置は、第１の光学異方性層として、正のＣプレート又は負のＡ−プレートを有し、第２の光学異方性層として、正のＡ−プレート又は２軸フィルムを有するのが好ましい。前記第１の光学異方性層として用いられる正のＣ−プレートは、棒状液晶の垂直配向を固定して製造されるのが好ましく、また、Δｎの波長分散が式（Ｉ）及び（II）を満たす棒状液晶を用いて製造されてもよいし、それ以外の棒状液晶を用いて製造してもよい。前記第１の光学異方性層として用いられる負のＡ−プレートは、ディスコティック液晶の垂直配向を固定して製造するのが好ましい。前記第２の光学異方性層として用いられる正のＡ−プレートは、Ｒｅの波長分散が、下記式(III)及び（IV）を満足するポリマーフィルムであるのが好ましい。
（ＩＩＩ）      Ｒｅ（４５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）  ＜  １
（Ｉｖ）        Ｒｅ（６５０ｎｍ）／Ｒｅ（５５０ｎｍ）  ＞  １
【０１９８】
前記第２の光学異方性層として用いられる二軸性フィルムは、面内レターデーション（Ｒｅ）が０でなく、面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として光学補償シートの法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、及び面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として光学補償シートの法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値が実質的に等しいのが好ましい。
また、前記第２の光学異方性層として用いられる二軸性フィルムは、波長λｎｍにおけるレターデーションＲｅ（λ）が２０ｎｍ〜１５０ｎｍであり、且つ面内の屈折率ｎｘとｎｙ（ｎｘ＞ｎｙ）、及び厚さ方向の屈折率ｎｚを用いてＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）で定義される第２の光学異方性層領域の値Ｎｚが１．５〜７であるのが好ましい。
【実施例】
【０１９９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
【０２００】
（実施例１）
（隔壁作製用黒色感光性組成物の製法）
黒色感光性組成物Ｋ１は、まず表１に記載の量のＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ＲＰＭ、１０分間攪拌し、次いで、表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダ２、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、界面活性剤１をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ＲＰＭ３０分間攪拌することによって得られる。なお、表１に記載の量は質量部であり、詳しくは以下の組成となっている。
【０２０１】
＜Ｋ顔料分散物１＞
・カーボンブラック（デグッサ社製  Ｎｉｐｅｘ３５）              １３．１％
・分散剤（下記化合物１）                                        ０．６５％
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３．７万）                                          ６．７２％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート            ７９．５３％
【０２０２】
【化２５】
2007233376.tif 000028
【０２０３】
＜バインダ２＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万）                                              ２７％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ７３％
＜ＤＰＨＡ液＞
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合禁止剤ＭＥＨＱ  ５００ｐｐｍ含有、日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）            ７６％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                  ２４％
＜界面活性剤１＞
・下記構造物１                                                      ３０％
・メチルエチルケトン                                                ７０％
【０２０４】
【化２６】
2007233376.tif 000029
【０２０５】
【表１】
2007233376.tif 000030
【０２０６】
（遮光性隔壁の形成）
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。基板を１２０℃３分熱処理して表面状態を安定化させた。
基板を冷却し２３℃に温調後、スリット状ノズルを有するガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、上記表１に記載の組成よりなる黒色感光性組成物Ｋ１を塗布した。引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置、東京応化工業（株）製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、１２０℃３分間プリベークして膜厚１０μｍの黒色感光層Ｋ１を得た。
【０２０７】
超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と黒色感光層Ｋ１の間の距離を２００μｍに設定し、窒素雰囲気下、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2でパターン露光した。
【０２０８】
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、黒色感光層Ｋ１の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）にて２３℃８０秒、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、大気下にて露光量２０００ｍＪ／ｃｍ２にてポスト露光を行って光学濃度３．９の黒色隔壁を得た。ガラス基板表面には、この黒色隔壁により隔てられた微細領域が形成された。
【０２０９】
（配向層用塗布液ＡＬ−１の調製）
下記の組成物を調製し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、配向層用塗布液ＡＬ−１として用いた。
──────────────────────────────────――
配向層用塗布液組成（％）
──────────────────────────────────――
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０５、クラレ（株）製）            ３．２１
ポリビニルピロリドン（Ｌｕｖｉｔｅｃ  Ｋ３０、ＢＡＳＦ社製）    １．４８
蒸留水                                                        ５２．１
メタノール                                                    ４３．２１
──────────────────────────────────――
【０２１０】
（光学異方性層用塗布液ＬＣ−Ｒ１の調製）
下記の組成物を調製後、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液ＬＣ−Ｒ１として用いた。
ＬＣ−１−１はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．誌、第４３巻、６７９３頁（２００２）に記載の方法準じて合成した。ＬＣ−１−２はＥＰ１３８８５３８Ａ１，ｐａｇｅ２１に記載の方法により合成した。
──────────────────────────────────――
光学異方性層用塗布液組成（％）
──────────────────────────────────――
棒状液晶（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ２４２，ＢＡＳＦジャパン）２８．６２
カイラル剤（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ７５６，ＢＡＳＦジャパン）
３．４０
４，４’−アゾキシジアニソール                                  ０．５２
水平配向剤（ＬＣ−１−１）                                      ０．１０
光重合開始剤（ＬＣ−１−２）                                    １．３６
メチルエチルケトン                                            ６６．０
──────────────────────────────────――
【０２１１】
【化２７】
2007233376.tif 000031
【０２１２】
（光学異方性層用塗布液ＬＣ−Ｇ１の調製）
下記の組成物を調製後、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液ＬＣ−Ｇ１として用いた。
──────────────────────────────────――
光学異方性層用塗布液組成（％）
──────────────────────────────────――
棒状液晶（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ２４２，ＢＡＳＦジャパン）２８．３８
カイラル剤（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ７５６，ＢＡＳＦジャパン）
３．３４
４，４’−アゾキシジアニソール                                  ０．２７
水平配向剤（ＬＣ−１−１）                                      ０．１０
光重合開始剤（ＬＣ−１−２）                                    １．３４
メチルエチルケトン                                            ６６．５７
──────────────────────────────────――
【０２１３】
（光学異方性層用塗布液ＬＣ−Ｂ１の調製）
下記の組成物を調製後、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、光学異方性層用塗布液ＬＣ−Ｂ１として用いた。
──────────────────────────────────――
光学異方性層用塗布液組成（％）
──────────────────────────────────――
棒状液晶（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ２４２，ＢＡＳＦジャパン）２８．７２
カイラル剤（Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ７５６，ＢＡＳＦジャパン）
３．３６
４，４’−アゾキシジアニソール                                  ０．０３
水平配向剤（ＬＣ−１−１）                                      ０．１０
光重合開始剤（ＬＣ−１−２）                                    １．３４
メチルエチルケトン                                            ６６．４５
───────────────────────────────────────
【０２１４】
カラーフィルタ用組成物
表２にそれぞれの各ＲＧＢ画素用組成物の組成を示す。
【０２１５】
【表２】
2007233376.tif 000032
【０２１６】
表２中の組成物の組成は以下の通りである。
［Ｒ顔料分散物−１組成］
──────────────────────────────────――
Ｒ顔料分散物−１組成（％）
──────────────────────────────────――
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４                                ８．０
５−［３−オキソ−２−［４−［３，５−ビス（３−ジエチルアミノプロピルアミノカルボニル）フェニル］アミノカルボニル］フェニルアゾ］−ブチロイルアミノベンズイミダゾロン                                                          ０．８
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、（重量平均分子量３．７万）                                            ８．０
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ８３．２
──────────────────────────────────――
【０２１７】
［Ｒ顔料分散物−２組成］
──────────────────────────────────――
Ｒ顔料分散物−２組成（％）
──────────────────────────────────――
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７                              １８．０
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、
（重量平均分子量３．７万）                                    １２．０
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ７０．０
──────────────────────────────────――
【０２１８】
［Ｇ顔料分散物組成］
──────────────────────────────────――
Ｇ顔料分散物組成（％）
──────────────────────────────────――
Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６                              １８．０
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、
（重量平均分子量３．７万）                                    １２．０
シクロヘキサノン                                              ３５．０
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ３５．０
──────────────────────────────────――
【０２１９】
［バインダ１組成］
──────────────────────────────────――
バインダ１組成（％）
──────────────────────────────────――
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物
（重量平均分子量４万）                                        ２７．０
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ７３．０
──────────────────────────────────――
【０２２０】
［バインダ２組成］
──────────────────────────────────――
バインダ２組成（％）
──────────────────────────────────――
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート＝
３８／２５／３７モル比のランダム共重合物（重量平均分子量３万）２７．０
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ７３．０
──────────────────────────────────――
【０２２１】
［バインダ３組成］
──────────────────────────────────――
バインダ３組成（％）
──────────────────────────────────――
ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート＝
３６／２２／４２モル比のランダム共重合物（重量平均分子量３万）２７．０
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ７３．０
──────────────────────────────────――
【０２２２】
［ＤＰＨＡ組成］
──────────────────────────────────――
ＤＰＨＡ溶液組成（％）
──────────────────────────────────――
ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）                  ７６．０
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ２４．０
──────────────────────────────────――
【０２２３】
（Ｒ層形成用液ＰＰ−Ｒ１の調製）
Ｒ層形成用液ＰＰ−Ｒ１は、まず表２に記載の量のＲ顔料分散物１、Ｒ顔料分散物２、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍで１０分間攪拌し、次いで、表２に記載の量のメチルエチルケトン、バインダ２、ＤＰＨＡ溶液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルメチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチル）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度２４℃（±２℃）でこの順に添加して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表２に記載の量のＥＤ１５２をはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ２０分間攪拌し、更に、表２に記載の量のメガファックＦ−１７６ＰＦをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ３０分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【０２２４】
（Ｇ層形成用液ＰＰ−Ｇ１の調製）
Ｇ層形成用液ＰＰ−Ｇ１は、まず表２に記載の量のＧ顔料分散物、ＣＦイエローＥＸ３３９３、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表２に記載の量のメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、バインダ１、ＤＰＨＡ溶液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルメチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボニルメチル）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、フェノチアジンをはかり取り、温度２４℃（±２℃）でこの順に添加して１５０ｒｐｍ３０分間攪拌し、更に、表２に記載の量のメガファックＦ−１７６ＰＦをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ５分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【０２２５】
（Ｂ層形成用液ＰＰ−Ｂ１の調製）
Ｂ層形成用液ＰＰ−Ｂ１は、まず表２に記載の量のＣＦブルーＥＸ３３５７、ＣＦブルーＥＸ３３８３、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍ１０分間攪拌し、次いで、表２に記載の量のメチルエチルケトン、バインダ３、ＤＰＨＡ溶液、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルメチル）−１，３，４−オキサジアゾール、フェノチアジンをはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍ３０分間攪拌し、更に、表２に記載の量のメガファックＦ−１７６ＰＦをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で添加して３０ｒｐｍ５分間攪拌し、ナイロンメッシュ＃２００で濾過することによって得られた。
【０２２６】
（配向層の作製）
上記で得られた配向層用塗布液ＡＬ−１をピエゾ方式のヘッドを用いて、遮光性隔壁に囲まれた凹部に打滴、乾燥した。配向層は１．６μｍであった。続いて、形成した配向層をラビング処理した。
【０２２７】
（光学異方性層の作製）
Ｒ用光学異方性層Ｒ−１として、上記で得られた光学異方性層用塗布液ＬＣ−Ｒ１をピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれた配向層ＡＬ−１を有する凹部に打滴し、９５℃２分間加熱乾燥熟成して均一な液晶相を有する層を形成した。さらに熟成後直ちにこの層に対して、酸素濃度０．３％以下の窒素雰囲気下において、偏光板の透過軸が透明支持体のＴＤ方向となるようにして偏光ＵＶを照射（照度２００ｍＷ／ｃｍ2、照射量２００ｍＪ／ｃｍ2）して光学異方性層を固定化し、厚さ２．８μｍの光学異方性層を形成した。
ＬＣ−Ｒ１の代わりにＬＣ−Ｇ１及びＬＣ−Ｂ１をそれぞれ打滴した以外は、同様にして、Ｇ用、Ｂ用光学異方性層Ｇ−１、Ｂ−１を形成した。Ｇ−１、Ｂ−１の光学異方性層はそれぞれ２．７５μｍ、２．３μｍであった。
【０２２８】
本実施例では、Ｒ、Ｇ、Ｂ各画素に対応する部分に、搬送速度、駆動周波数を制御し、所望するＲ、Ｇ、Ｂに対応する凹部に各光学異方性層用塗布液を打滴した。
【０２２９】
（カラーフィルタ層の作製）
上記で得られたＲ、Ｇ及びＢ層形成用液である、ＰＰ−Ｒ１、ＰＰ−Ｇ１及びＰＰ−Ｂ１を、ピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれた凹部に、下記のように打滴を行った。
ヘッドは２５．４ｍｍあたり１５０のノズル密度で、３１８ノズルを有しており、これを２個ノズル列方向にノズル間隔の１／２ずらして固定することにより、基板上にはノズル配列方向に２５．４ｍｍあたり３００滴打滴される。ヘッド及びインクは、ヘッド内に温水を循環させることにより吐出部分近辺が４０±０．５℃となるように制御されている。
【０２３０】
ヘッドからのインク吐出は、ヘッドに付与されるピエゾ駆動信号により制御され、一滴あたり６〜４２ｐｌの吐出が可能であって、本実施例ではヘッドの下１ｍｍの位置でガラス基板が搬送されながらヘッドより打滴される。搬送速度は５０〜２００ｍｍ／ｓの範囲で設定可能である。またピエゾ駆動周波数は最大４．６ＫＨｚまでが可能であって、これらの設定により打滴量を制御することができる。
【０２３１】
本実施例では、Ｒ、Ｇ、Ｂ各画素に対応する部分にＲ、Ｇ、Ｂそれぞれ、顔料の塗設量が、１．１、１．８、０．７５ｇ／ｍ2なるように、搬送速度、駆動周波数を制御し、所望するＲ、Ｇ、Ｂに対応する凹部に各Ｒ、Ｇ及びＢ層形成用液ＰＰ−Ｒ１、ＰＰ−Ｇ１及びＰＰ−Ｂ１を打滴した。
その後、１００℃にて乾燥させ、さらに２４０℃にて１時間熱処理を実施し、光学異方性層上にカラーフィルタ画素を形成した。
【０２３２】
（位相差測定）
ファイバ型分光計を用いた平行ニコル法により、任意の波長λにおける面内レターデーションＲｅ（０）及び遅相軸を回転軸として±４０度サンプルを傾斜させたときのレターデーションＲｅ（４０）、Ｒｅ（−４０）を測定した。Ｒ、Ｇ、Ｂに対してλはそれぞれ６１１ｎｍ、５４５ｎｍ、４３５ｎｍのレターデーションを測定した。本発明の光学異方性層の位相差は、あらかじめ測定した光学異方性層のない基板の透過率データで較正を行うことにより、光学異方性層の位相差のみを求めた。位相差測定結果を表３に示す。
【０２３３】
【表３】
2007233376.tif 000033
【０２３４】
（透明電極の形成）
上で作製したカラーフィルタ上に透明電極膜（膜厚２０００Å）をＩＴＯのスパッタリングにより形成した。
【０２３５】
（配向層の形成及び液晶セル形成）
更にその上にポリイミドの配向膜を設けた。次に粒子径５μｍのガラスビーズを散布した。さらにカラーフィルタの画素群の周囲に設けられたブラックマトリックスの外枠に相当する位置に、スペーサ粒子を含有するエポキシ樹脂のシール剤を印刷し、カラーフィルタ基板を対向基板と１０ｋｇ／ｃｍの圧力で貼り合わせた。次いで、貼り合わされたガラス基板を１５０℃、９０分で熱処理し、シール剤を硬化させ、２枚のガラス基板の積層体を得た。このガラス基板積層体を真空下で脱気し、その後大気圧に戻して２枚のガラス基板の間隙に液晶を注入し、液晶セルを得た。この液晶セルの両面に、（株）サンリッツ製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた。
【０２３６】
（ＶＡ−ＬＣＤの作製）
カラー液晶表示装置用冷陰極管バックライトとしては、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎと、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂとを重量比５０：５０で混合した蛍光体を緑色（Ｇ）、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕを赤色（Ｒ）、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕを青色（Ｂ）として、任意の色調を持つ白色の三波長蛍光ランプを作製した。このバックライト上に上記偏光板を付与した液晶セルを設置しＶＡ−ＬＣＤを作製した。
【０２３７】
（比較例１のＶＡ−ＬＣＤの作製）
光学異方性層Ｒ−１、Ｇ−１、Ｂ−１がなく、代わりに下側偏光板の液晶セル側の保護フィルム上に、ＡＬ−１とＬＣ−Ｇ１を用いてＧ−１の光学異方性層を作製したのと同様の方法によって２．７５μｍの光学異方性層を形成した以外は実施例と同様にして、比較例のＶＡ−ＬＣＤを作製した。
【０２３８】
（ＶＡ−ＬＣＤの評価）
作製した液晶表示装置の視野角特性を視野角測定装置（ＥＺ  Ｃｏｎｔｒａｓｔ  １６０Ｄ、ＥＬＤＩＭ社製）で測定した。実施例及び比較例について、黒表示（電圧無印加）時におけるＬＣＤ正面より右方向、右上４５度方向、上方向に０〜８０度だけ視野角を変化させたときのｘｙ色度図上における色変化を図４に、特に右斜め上４５度方向について目視で評価した結果を表４に示す。
【０２３９】
【表４】
2007233376.tif 000034
【０２４０】
［実施例２］
（光学異方性層用塗布液ＬＣ−２の調製）
実施例１の光学異方性層用塗布液ＬＣ−Ｒ１の棒状液晶を、下記の棒状液晶（２）に代え、光重合開始剤（ＬＣ−１−２）を下記光重合開始剤（ＬＣ−２−２）に代え、及びメチルエチルケトンをクロロホルムに代え、カイラル剤及び４，４’−アゾキシジアニソールを除いて光学異方性層用塗布液ＬＣ−２を調製した。
【０２４１】
【化２８】
2007233376.tif 000035
【０２４２】
（光学異方性層の作製）
実施例１と同様にして、上記で得られた光学異方性層用塗布液ＬＣ−２をピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれた配向層ＡＬ−１を有するＲ、Ｇ、及びＢ層に対応する凹部に打滴し、１４０℃２分間加熱乾燥熟成して均一な液晶相を有する層を形成した。さらに熟成後直ちにこの層に対して、酸素濃度０．３％以下の窒素雰囲気下において、ＵＶ光を照射（照度２００ｍＷ／ｃｍ2、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2）して光学異方性層を固定化し、厚さ２．９μｍの光学異方性層ＲＥＴ−２を形成した。
【０２４３】
（Δｎ測定）
作製した光学異方性層ＲＥＴ−２の光学異方性を自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ、王子計測機器（株）社製）を用い測定し、測定値と膜厚よりΔｎを求めた。得
られた結果を下記表に示す。
【０２４４】
【表５】
2007233376.tif 000036
【０２４５】
（カラーフィルタ層の作製）
実施例１と同様にして形成した。
（透明電極の形成）
実施例１と同様にして形成した。
【０２４６】
（配向層の形成及び液晶セル形成）
更にその上にポリイミドの配向膜を設けた。次に粒子径５μｍのガラスビーズを散布した。さらにカラーフィルタの画素群の周囲に設けられたブラックマトリックスの外枠に相当する位置に、スペーサ粒子を含有するエポキシ樹脂のシール剤を印刷し、カラーフィルタ基板を対向基板と１０ｋｇ／ｃｍの圧力で貼り合わせた。次いで、貼り合わされたガラス基板を１５０℃、９０分で熱処理し、シール剤を硬化させ、２枚のガラス基板の積層体を得た。このガラス基板積層体を真空下で脱気し、その後大気圧に戻して２枚のガラス基板の間隙に液晶を注入し、液晶セルを得た。この液晶セルの上側偏光板（観察者側）には、市販品のスーパーハイコントラスト品（株式会社サンリッツ社製、商品名、ＨＬＣ２−５６１８）を用いた。下側偏光板（バックライト側）には、サンリッツ製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた。
【０２４７】
（ＶＡ−ＬＣＤの作製）
カラー液晶表示装置用冷陰極管バックライトとしては、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎと、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂとを重量比５０：５０で混合した蛍光体を緑色（Ｇ）、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕを赤色（Ｒ）、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕを青色（Ｂ）として、任意の色調を持つ白色の三波長蛍光ランプを作製した。このバックライト上に上記偏光板を付与した液晶セルを設置しＶＡ−ＬＣＤを作製した。
【０２４８】
[実施例３]
光学異方性層用塗布液ＬＣ−２の棒状液晶を特開２００６−６４８５８号公報記載の下記例示化合物（但し、ｘ＝４）で表される棒状液晶に変更して調製した塗布液ＬＣ−３を用いた以外は実施例２と同様にして、実施例３のＶＡ−ＬＣＤを作製した。光学異方性層Ｒ−３  Ｇ−３及びＢ−３の膜厚はそれぞれ、１．６μｍ、１．４μｍ及び１．１μｍであった。
【０２４９】
【化２９】
2007233376.tif 000037
【０２５０】
［実施例４］
実施例２のＬＣ−２の棒状液晶（２）を、例示化合物（ＩＩ−３８）及び例示化合物ＬＣ−４−１に代え、重合開始剤として「イルガキュアー８１９」（商品名、チバスペシャリティーケミカル社）を用い、添加剤として例示化合物（ＬＣ−４−２）を用い、配向膜をポリイミドに変更し、実施例４のＶＡ−ＬＣＤを作製した。
具体的には、０．４質量部を混合したクロロホルム１５％溶液を、ラビング処理されたポリイミド配向膜が形成されているガラス板にスピンコートし薄膜を作製し、基板温度１１０℃にて加熱した後、７７℃まで５℃／ｍｉｎで冷却した後、酸素濃度５％以下で１０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して光学異方性層の配向状態を固定し異方性材料３１を作製した。偏光顕微鏡下で観察したところ、ほとんど欠陥がなく均一な配向をしていた。光学異方性層Ｒ−４  Ｇ−４及びＢ−４の膜厚はそれぞれ、０．９５μｍ、０．８１μｍ及び０．６６μｍであった。
【０２５１】
【化３０】
2007233376.tif 000038
【０２５２】
（ＶＡ−ＬＣＤの評価）
実施例２〜４で作製した液晶表示装置のそれぞれについて、黒表示の方位角４５度、極角６０度方向視野角における黒表示及び、方位角４５度極角６０度と方位角１８０度極角６０度との色ずれを観察した。
【０２５３】
作製した実施例２〜４の液晶表示装置を観察した結果、正面方向及び視野角方向のいずれにおいても、ニュートラルな黒表示を提供することが分かった。
【０２５４】
［実施例５］
（光学異方性層用塗布液ＬＣ−３の調製）
下記の組成物を調製後、孔径０．２μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、塗布液ＬＣ−５を得た。
──────────────────────────────────――――
塗布液ＬＣ−５の組成（％）
──────────────────────────────────――――
棒状液晶Ｉ−２                                                    ２８．０
特開２００６−１０６６６２号公報記載のオニウム塩例示化合物（５８）  ０．５７
特開２００６−１０６６６２号公報記載空気界面垂直配向剤Ｐ−２７      ０．１５
光重合開始剤                                                        １．３６
メチルエチルケトン                                                ６９．９２
──────────────────────────────────――――
【０２５５】
【化３１】
2007233376.tif 000039
【０２５６】
（配向層の作製）
上記で得られた配向層用塗布液ＡＬ−１をピエゾ方式のヘッドを用いて、遮光性隔壁に囲まれた凹部に打滴、乾燥した。配向層は１．６μｍであった。
【０２５７】
（第１の光学異方性層の作製）
Ｒ用光学異方性層Ｒ−５として、上記で得られた光学異方性層用塗布液ＬＣ−５をピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれた配向層ＡＬ−１を有する凹部に打滴し、９５℃２分間加熱乾燥熟成して均一な液晶相を有する層を形成した。さらに熟成後直ちにこの層に対して、酸素濃度０．３％以下の窒素雰囲気下において、ＵＶを照射（照度２００ｍＷ／ｃｍ2、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2）して光学異方性層を固定化し、厚さ１．２６μｍの光学異方性層を形成した。
同様にして、Ｇ用、Ｂ用光学異方性層Ｇ−５、Ｂ−５を形成した。Ｇ−５、Ｂ−５の光学異方性層はそれぞれ１．０７μｍ、０．８５μｍであった。
【０２５８】
本実施例では、Ｒ、Ｇ、Ｂ各画素に対応する部分に、搬送速度、駆動周波数を制御し、所望するＲ、Ｇ、Ｂに対応する凹部に光学異方性層用塗布液ＬＣ−３を打滴した。
【０２５９】
（カラーフィルタ層の作製）
上記で得られたＲ、Ｇ及びＢ層形成用液である、ＰＰ−Ｒ１、ＰＰ−Ｇ１及びＰＰ−Ｂ１を、ピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれた凹部に、下記のように打滴を行った。
ヘッドは２５．４ｍｍあたり１５０のノズル密度で、３１８ノズルを有しており、これを２個ノズル列方向にノズル間隔の１／２ずらして固定することにより、基板上にはノズル配列方向に２５．４ｍｍあたり３００滴打滴される。ヘッド及びインクは、ヘッド内に温水を循環させることにより吐出部分近辺が４０±０．５℃となるように制御されている。
【０２６０】
ヘッドからのインク吐出は、ヘッドに付与されるピエゾ駆動信号により制御され、一滴あたり６〜４２ｐｌの吐出が可能であって、本実施例ではヘッドの下１ｍｍの位置でガラス基板が搬送されながらヘッドより打滴される。搬送速度は５０〜２００ｍｍ／ｓの範囲で設定可能である。またピエゾ駆動周波数は最大４．６ＫＨｚまでが可能であって、これらの設定により打滴量を制御することができる。
【０２６１】
本実施例では、Ｒ、Ｇ、Ｂ各画素に対応する部分にＲ、Ｇ、Ｂそれぞれ、顔料の塗設量が、１．１、１．８、０．７５ｇ／ｍ2なるように、搬送速度、駆動周波数を制御し、所望するＲ、Ｇ、Ｂに対応する凹部に各Ｒ、Ｇ及びＢ層形成用液ＰＰ−Ｒ１、ＰＰ−Ｇ１及びＰＰ−Ｂ１を打滴した。
その後、１００℃にて乾燥させ、さらに２４０℃にて１時間熱処理を実施し、第一位相差層上にカラーフィルタ画素を形成した。
ＲＧＢ各領域に対応する領域おける液晶の平均傾斜角は８９．９０であり、棒状液晶が基板に対して略垂直配向していることが確認できた。ＲＧＢ各領域に対応する領域Ｒ−５、Ｇ−５及びＢ−５の位相差測定結果を下記表に示す。
【０２６２】
【表６】
2007233376.tif 000040
【０２６３】
（ＩＰＳモード液晶セルの作製）
上記のガラス基板の一方の表面にポリイミド膜を設け、ラビング処理を行なって配向膜とした。
別に用意した一枚のガラス基板上に、図５に示す液晶素子画素領域１に、隣接する電極間の距離が２０μｍとなるように電極（図５中画素電極２及び表示電極３）を配設し、その上にポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行なった。図５中に示す方向４に、ラビング処理を行なった。二枚のガラス基板を、配向膜同士を対向させて、基板の間隔（ギャップ；ｄ）を３．９μｍとし、二枚のガラス基板のラビング方向が平行となるようにして重ねて貼り合わせ、次いで屈折率異方性（Δｎ）が０．０７６９及び誘電率異方性（Δε）が正の４．５であるネマチック液晶組成物を封入した。液晶層のｄ・Δｎの値は３００ｎｍであった。尚、図５中、５ａ及び５ｂは黒表示時の液晶化合物のダイレクターを、６ａ及び６ｂは白表示時の液晶化合物のダイレクターを、それぞれ示している。
【０２６４】
（光学異方性膜Ｂ−１の作製）
＜セルロースアセテート溶液の調製＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液Ａを調製した。
＜セルロースアセテート溶液Ａ組成＞
酢化度２．８６のセルロースアセテート    １００．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）            ４０２．０質量部
メタノール（第２溶媒）                    ６０．０質量部
【０２６５】
＜マット剤分散液の調製＞
平均粒子サイズ１６ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）を２０質量部、メタノール８０質量部を３０分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに３０分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤分散液を調製した。
＜マット剤分散液組成＞
平均粒子サイズ１６ｎｍのシリカ粒子分散液  １０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）            ７６．３質量部
メタノール（第２溶媒）                      ３．４質量部
セルロースアセテート溶液Ａ                １０．３質量部
【０２６６】
＜添加剤溶液の調製＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
【０２６７】
＜添加剤溶液組成＞
光学異方性を低下させる化合物（Ａ−０１）  ４９．３質量部
波長分散調整剤（ＵＶ−０１）                ７．６質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）            ５８．４質量部
メタノール（第２溶媒）                      ８．７質量部
セルロースアセテート溶液Ａ                １２．８質量部
なお、Ａ−０１のＬｏｇＰ値はそれぞれ２．９である。
【０２６８】
【化３２】
2007233376.tif 000041
【０２６９】
＜セルロースアセテートフィルムの作製＞
上記セルロースアセテート溶液Ａを９４．６質量部、マット剤溶液を１．３質量部、添加剤溶液４．１質量部それぞれを濾過後に混合し、ドープを調製した。このドープ中、光学異方性を低下させる化合物及び波長分散調整剤のセルロースアセテートに対する質量比はそれぞれ１２％、１．８％であった。
このドープを、流延機を用いてバンド上に流延し、残留溶剤量３０％でフィルムをバンドから剥離し、１４０℃で４０分間乾燥させセルロースアセテートフィルムを製造した。得られたセルロースアセテートフィルムの残留溶剤量は０．２％であり、膜厚は４０μｍであった。
【０２７０】
また、この膜のＲｅ（６３０）は０．３ｎｍ、Ｒｔｈ（６３０）は３．２ｎｍ、｜Ｒｅ（４００）−Ｒｅ（７００）｜は１．２ｎｍ、｜Ｒｔｈ（４００）−Ｒｔｈ（７００）｜は７．５ｎｍ、フィルムのＴｇは１３４．３℃、フィルムのヘイズは０．３４％、ΔＲｔｈ（１０％ＲＨ−８０％ＲＨ）は２４．９ｎｍであった。この膜を光学異方性膜Ｂ−１とした。
【０２７１】
（光学異方性膜Ｂ−１つき偏光板１の作製）
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を製作し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、市販のセルロースアセテートフィルム（富士フイルム（株）製、フジタックＴＤ８０ＵＦ）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、この偏光膜の一方に貼り付け、もう片方に光学異方性膜Ｂ−１を貼り付け偏光板１を形成した。
【０２７２】
（第２の光学異方性層（正Ａ−プレート）つき偏光板２の作製）
光学異方性膜Ｂ−１つき偏光板１の光学異方性膜Ｂ−１側に接着剤を塗り、この接着剤面に正のａ−ｐｌａｔｅのポリカーボネートフィルム（Ｒｅ（５５０ｎｍ）＝  １３３．７７ｎｍ、Ｒｅ（４５０ｎｍ）／  Ｒｅ（５５０ｎｍ）＝０．７９６、Ｒｅ（６５０ｎｍ）／  Ｒｅ（５５０ｎｍ）＝１．０５３）を遅相軸方向が偏光膜の透過軸とは直交になるようにはり、正のａ−ｐｌａｔｅつき偏光板２を形成した。
用いた正のＡ−プレートのＲ、Ｇ及びＢ波長における位相差を測定した。結果を下記表に示す。
【０２７３】
【表７】
2007233376.tif 000042
【０２７４】
（ＩＰＳ−ＬＣＤの作製）
前記で作製したＩＰＳモード液晶セルの一方に、偏光板１の偏光膜の透過軸が液晶セルのラビング方向と平行になるようにかつ光学異方性膜Ｂ−１側が液晶セル側になるように貼り付けた。続いて、ＩＰＳモード液晶セルのもう一方の側に、偏光板２を正のＡ−プレートのポリカーボネートフィルムの遅相軸が液晶セルのラビング方向と平行になるようにかつポリカーボネートフィルム側が液晶セル側になるように貼り付け、液晶表示装置を作製した。
【０２７５】
［実施例６］
（光学異方性層の作製）
実施例３と同様にして、上記光学異方性層用塗布液ＬＣ−５をピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれたガラス基板上のＲ、Ｇ、及びＢ層に対応する凹部に打滴し、８０℃１分間加熱乾燥熟成して均一な液晶相を有する層を形成した。さらに熟成後直ちにこの層に対して、酸素濃度０．３％以下の窒素雰囲気下において、ＵＶ光を照射（照度２００ｍＷ／ｃｍ２、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２）して光学異方性層を固定化し、光学異方性層Ｒ−４、Ｇ−４、及びＢ−４を作製した。Ｒ−６、Ｇ−６、及びＢ−６の厚みは、各々、１．２６μｍ、１．０７μｍ、及び０．８５μｍとなるように搬送速度、駆動周波数を制御した。液晶の平均傾斜角は８９．９°であり、棒状液晶が基板に対して略垂直に配向していることが確認できた。
【０２７６】
（カラーフィルタ層の作製）
実施例１と同様にして形成した。
【０２７７】
（ＩＰＳモード液晶セルの作製）
上記のガラス基板の一方の表面にポリイミド膜を設け、ラビング処理を行なって配向膜とした。
別に用意した一枚のガラス基板上に、図５に示す液晶素子画素領域１に、隣接する電極間の距離が２０μｍとなるように電極（図５中画素電極２及び表示電極３）を配設し、その上にポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行なった。図５中に示す方向４に、ラビング処理を行なった。二枚のガラス基板を、配向膜同士を対向させて、基板の間隔（ギャップ；ｄ）を３．９μｍとし、二枚のガラス基板のラビング方向が平行となるようにして重ねて貼り合わせ、次いで屈折率異方性（Δｎ）が０．０７６９及び誘電率異方性（Δε）が正の４．５であるネマチック液晶組成物を封入した。液晶層のｄ・Δｎの値は３００ｎｍであった。尚、図５中、５ａ及び５ｂは黒表示時の液晶化合物のダイレクターを、６ａ及び６ｂは白表示時の液晶化合物のダイレクターを、それぞれ示している。
【０２７８】
（ＩＰＳ−ＬＣＤの作製）
前記で作製したＩＰＳモード液晶セルの一方に、偏光板１の偏光膜の透過軸が液晶セルのラビング方向と平行になるようにかつ光学異方性膜Ｂ−１側が液晶セル側になるように貼り付けた。続いて、ＩＰＳモード液晶セルのもう一方の側に、偏光板２を正のＡ−プレートのポリカーボネートフィルムの遅相軸が液晶セルのラビング方向と平行になるようにかつポリカーボネートフィルム側が液晶セル側になるように貼り付け、液晶表示装置を作製した。
【０２７９】
［実施例７］
＜光学異方性層の作製＞
膜厚を変えた以外は、実施例５の光学異方性膜Ｒ−５、Ｇ−５及びＢ−５の作製と同様にし、光学異方性膜Ｒ−７、Ｇ−７及びＢ−７をそれぞれ作製した。
形成した層の位相差を測定した。結果を下記表に示す。
【０２８０】
【表８】
2007233376.tif 000043
【０２８１】
＜カラーフィルター層の作製＞
実施例５と同様にして行った。
＜ＩＰＳ液晶モードセルの作製＞
実施例５と同様にして作製した。
【０２８２】
＜第２の光学異方性層（二軸性フィルム）の作製＞
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、
セルロースアセテート溶液を調製した。該溶液を保留粒子径４μｍ、濾水時間３５秒の濾紙（Ｎｏ．６３、アドバンテック製）を０．５ＭＰａ（５ｋｇ／ｃｍ2）以下で用いてろ過した。
【０２８３】
───────────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成
───────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート
（重合度３００、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．５）                    １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）                  ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）          ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                      ３００質量部
メタノール（第２溶媒）                                ５４質量部
１−ブタノール（第３溶媒）                            １１質量部
───────────────────────────────────────
【０２８４】
別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤Ａを８質量部、レターデーション上昇剤Ｂを１０質量部、二酸化珪素微粒子（平均粒径：０．１μｍ）０．２８質量部、メチレンクロライド８０質量部及びメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液（かつ微粒子分散液）を調製した。セルロースアセテート溶液４７４質量部に該レターデーション上昇剤溶液４０質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。
【０２８５】
【化３３】
2007233376.tif 000044
【０２８６】
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が１５質量％のフィルムを、１３０℃の条件で、テンターを用いて２０％の延伸倍率で横延伸し、延伸後の幅のまま５０℃で３０秒間保持した後クリップを外してセルロースアセテートフィルムを作製した。延伸終了時の残留溶媒量は５質量％であり、さらに乾燥して残留溶媒量を０．１質量％未満として第２の光学異方性層Ｂ−２を作製した。
【０２８７】
このようにして得られた第２の光学異方性層Ｂ−２の厚さは８０μｍであった。作製した第２の光学異方性層Ｂ−２について、自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ、王子計測機器（株）社製）を用いて、Ｒ、Ｇ及びＢの波長におけるＲｅ及びＲｔｈを測定した。結果を下記表に示す。
【０２８８】
【表９】
2007233376.tif 000045
【０２８９】
＜第２の光学異方性層（二軸性フィルム）付き偏光板３の作製＞
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を製作し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、市販のセルロースアセテートフィルム（富士フイルム（株）製、フジタックＴＤ８０ＵＦ）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、この偏光膜の一方に貼り付け、もう片方に第２の光学異方性層Ｂ−２を貼り付け偏光板３を形成した。
【０２９０】
（ＩＰＳ−ＬＣＤの作製）
前記で作製したＩＰＳモード液晶セルの一方に、偏光板１の偏光膜の透過軸が液晶セルのラビング方向と平行になるようにかつ光学異方性膜Ｂ−１側が液晶セル側になるように貼り付けた。続いて、ＩＰＳモード液晶セルのもう一方の側に、偏光板３を遅相軸が液晶セルのラビング方向と平行になるようにかつ第２の光学異方性層Ｂ−２、二軸性フィルム、が液晶セル側になるように貼り付け、液晶表示装置を作製した。
【０２９１】
［実施例８］
（配向層用塗布液ＡＬ−８の調製）
下記の組成物を調製し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルタでろ過して、配向層用塗布液ＡＬ−８として用いた。
配向膜塗布液の組成
下記の変性ポリビニルアルコール                      １０質量部
水                                                ３７１質量部
メタノール                                        １１９質量部
グルタルアルデヒド                                ０．５質量部
パラトルエンスルホン酸                            ０．３質量部
【０２９２】
（光学異方性層用塗布液ＬＣ−８の調製）
下記のディスコティック液晶性化合物１．８ｇ、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）０．２ｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）０．０６ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．０２ｇ、特開２００５−２２２００４号公報記載の空気界面側垂直配向剤（例示化合物Ｐ−６）０．０１ｇを３．９ｇのメチルエチルケトンに溶解し光学異方性層用塗布液ＬＣ−８とした。
【０２９３】
【化３４】
2007233376.tif 000046
【０２９４】
（配向層の作製）
上記で得られた配向層用塗布液ＡＬ−８をピエゾ方式のヘッドを用いて、遮光性隔壁に囲まれた凹部に打滴、乾燥した。続いて、形成した配向層をラビング処理して、配向層ＡＬ−８を作製した。
【０２９５】
（光学異方性層の作製）
Ｒ用光学異方性層Ｒ−８として、上記で得られた光学異方性層用塗布液ＬＣ−８をピエゾ方式のヘッドを用いて遮光性隔壁に囲まれた配向層ＡＬ−８を有する凹部に打滴し、１２５℃３分間加熱乾燥熟成して均一な液晶相を有する層を形成した。さらに熟成後直ちにこの層に対して、酸素濃度０．３％以下の窒素雰囲気下において、ＵＶを照射（照度２００ｍＷ／ｃｍ2、照射量２０００ｍＪ／ｃｍ2）して光学異方性層を固定化し、光学異方性層を形成した。
同様にして、Ｇ用、Ｂ用光学異方性層Ｇ−８、Ｂ−８を形成した。Ｒ−８、Ｇ−８、及びＢ−８のＲｅ／Ｒｔｈが、それぞれ、１３６ｎｍ／−６７ｎｍ、１１５ｎｍ／−５７ｎｍ、及び９４ｎｍ／−４７ｎｍとなるように搬送速度、駆動周波数を制御した。また、液晶の平均傾斜角は８９．９°であり、ディスコティック液晶がフィルム面に対して略垂直に配向していることが確認できた。
【０２９６】
（カラーフィルタ層の作製）
実施例１と同様にして形成した。
【０２９７】
（ＩＰＳモード液晶セルの作製）
上記のガラス基板の一方の表面にポリイミド膜を設け、ラビング処理を行なって配向膜とした。
別に用意した一枚のガラス基板上に、図５に示す液晶素子画素領域１に、隣接する電極間の距離が２０μｍとなるように電極（図５中、画素電極２及び表示電極３）を配設し、その上にポリイミド膜を配向膜として設け、ラビング処理を行なった。図５中に示す方向４に、ラビング処理を行なった。二枚のガラス基板を、配向膜同士を対向させて、基板の間隔（ギャップ；ｄ）を３．９μｍとし、二枚のガラス基板のラビング方向が平行となるようにして重ねて貼り合わせ、次いで屈折率異方性（Δｎ）が０．０７６９及び誘電率異方性（Δε）が正の４．５であるネマチック液晶組成物を封入した。液晶層のｄ・Δｎの値は３００ｎｍであった。尚、図５中、５ａ及び５ｂは黒表示時の液晶化合物のダイレクターを、６ａ及び６ｂは白表示時の液晶化合物のダイレクターを、それぞれ示している。
【０２９８】
（光学補償フィルム８の作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、下記の組成を有するセルロースアセテート溶液を調製した。
セルロースアセテート溶液の組成
酢化度６０．９％のセルロースアセテート            １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）                ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）        ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                    ３００質量部
メタノール（第２溶媒）                              ５４質量部
１−ブタノール（第３溶媒）                          １１質量部
別のミキシングタンクに、下記のレターデーション上昇剤１６質量部、メチレンクロライド８０質量部及びメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。セルロースアセテート溶液４８７質量部にレターデーション上昇剤溶液７質量部を混合し、十分に攪拌してドープを調製した。
【０２９９】
レターデーション上昇剤
【化３５】
2007233376.tif 000047
【０３００】
得られたドープを、バンド流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が４０℃となってから、６０℃の温風で１分間乾燥し、フィルムをバンドから剥ぎ取った。次にフィルムを１４０℃の乾燥風で１０分間乾燥し、厚さ８０μｍのセルロースアセテートフィルム１を製作した。
【０３０１】
このフィルムの光学特性は自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ、王子計測機器（株）製）を用いて測定したところ、Ｒｅ＝８ｎｍ、Ｒｔｈ＝８２ｎｍであった。
【０３０２】
（ＩＰＳ−ＬＣＤの作製）
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を製作した。ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、作製した光学補償フィルム８を、偏光膜の片側に貼り付けた。偏光膜の透過軸と光学補償フィルムの遅相軸とは平行になるように配置した。市販のセルロースアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フイルム（株）製、厚み８０μｍ、Ｒｅ＝３ｎｍ、Ｒｔｈ＝４５ｎｍ）にケン化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側に貼り付けた。これを、前記で作製したＩＰＳモード液晶セルの一方に、光学補償フィルム８の遅相軸が液晶セルのラビング方向と平行になるように貼り付けた。続いて、ＩＰＳモード液晶セル１のもう一方の側に市販の偏光板（ＨＬＣ２−５６１８、（株）サンリッツ製）を、クロスニコルの配置で貼り付け、液晶表示装置を作製した。
【０３０３】
［実施例９］
特開２００６−６４８５８号公報の記載の方法に従い、正のＣ−プレートと正のＡ−プレートを着色層上に有するＩＰＳ−ＬＣＤを作製した。
[比較例２]
特開２００６−７８６４７号公報の実施例３及び４に記載と同一な方法で、ＩＰＳモードの液晶表示装置を作製した。
【０３０４】
＜反りに関するＬＣＤ評価＞
実施例５〜９及び比較例２で作製した液晶表示装置を、温度５０℃、相対湿度９５％の環境下で５０時間放置後、温度２５℃、相対湿度６０％の環境下に取り出した。取り出して５分経過後に電源を投入し、液晶表示装置から液晶セルを取り出し、反り量Ｗ（ｍｍ）を測定した。反り量ｗ（ｍｍ）は基板の前面方向に凹の反りを正の値とし、基板の前面方向に凸の反り量を負の値とした。反り量はＣＣＤレーザー変位計（キーエンス製  ＬＫ−８５）を使用して、パネル４隅とパネル中心部の変位の平均値から計測した。
実施例５〜９の液晶セルに関しては、反りが計測されなかったが、比較例２では反りが５ｍｍ計測された。
【０３０５】
＜視野角特性に関するＬＣＤ評価＞
実施例５〜９及び比較例２で作製した液晶表示装置の視野角特性を目視で評価した結果を表１０に示す。
【０３０６】
【表１０】
2007233376.tif 000048
【図面の簡単な説明】
【０３０７】
【図１】本発明の製造方法の流れの一例を示す概略模式図である。
【図２】本発明の液晶表示装置が有する基板の一例の概略断面図である。
【図３】本発明の液晶表示装置の一例の概略断面図である。
【図４】実施例及び比較例で作製したＶＡ−ＬＣＤの色視野角特性を示す図である。
【図５】実施例で作製した液晶セルの画素領域例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０３０８】
１  液晶素子画素領域
２  画素電極
３  表示電極
４  ラビング方向
５ａ、５ｂ  黒表示時の液晶化合物のダイレクター
６ａ、６ｂ  白表示時の液晶化合物のダイレクター
１１  透明基板
１２  ブラックマトリックス（隔壁）
１３  光学異方性層
１４  カラーフィルタ層
２１  被転写基板
２２  ブラックマトリクス（隔壁）
２３  カラーフィルタ層
２４  ベタ光学異方性層
２５  透明電極層
２６  配向層
２７  パターニング光学異方性層
３１  液晶
３２  ＴＦＴ
３３  偏光層
３４  セルロースアセテートフィルム（偏光板保護フィルム）
３５  セルロースアセテートフィルム、又は光学補償シート
３６  偏光板
３７  液晶セル
【図１】
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【図２】
2007233376.tif 000050
【図３】
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【図４】
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【図５】
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