(57)【要約】【課題】施工現場で、基材への貼り合わせを可能とする、耐ブロッキング性の向上した接着剤組成物を得ることを目的とする。【解決手段】軟化点が１７０〜３５０℃の硬質樹脂（Ａ）１００重量部あたり、軟化点が７５〜１００℃の軟質樹脂（Ｂ）を１〜２００重量部含有する接着剤組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
軟化点が１７０〜３５０℃の硬質樹脂（Ａ）１００重量部あたり、軟化点が７５〜１００℃の軟質樹脂（Ｂ）を１〜２００重量部含有する接着剤組成物。
【請求項２】
上記の硬質樹脂（Ａ）及び上記軟質樹脂（Ｂ）は、それぞれ、酢酸ビニル樹脂、酢ビ−アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、及びウレタン系樹脂からなる群から選ばれる、少なくとも１種の樹脂からなる請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
上記軟質樹脂（Ｂ）は、軟化点が７５〜１００℃の、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、及びスチレン−アクリル共重合体系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂である請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
上記組成物が水性エマルジョンである請求項１乃至３のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項５】
ヒートシール可能な化粧シートの接着剤層に用いられる請求項１乃至４のいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれかに記載の接着剤組成物を、基材に塗布した後、乾燥して形成されたヒートシール可能な化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、基材に塗工した後、乾燥して得られる、ヒートシール可能な接着剤層含有化粧シートを製造できる接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
新築住宅に入居したり、新しい家具を購入した場合、めまいや皮膚炎等が生じる、いわゆる「シックハウス症候群」が生じる場合がある。これは、プラスチック基材、化粧シート等を貼り合わせた住宅用建材や家具用建材を製造するために使用される従来の水性エマルジョン型接着剤に含まれる、各種の可塑剤や有機溶剤等の揮発性有機化合物（以後、「ＶＯＣｓ」と称する。）が原因であると考えられている。このＶＯＣｓを使用しない接着剤が種々検討されている（特許文献１等参照）。
【０００３】
上記特許文献１に記載の接着剤組成物を用いる場合、中質繊維板（ＭＤＦ）等の基材に当該接着剤組成物を塗布し、その接着剤組成物がｗｅｔ（未乾燥）の状態で化粧紙を貼り合わせ、次いで、乾燥することにより、化粧紙をＭＤＦ等の基材上に貼り合わせることができる。
【０００４】
この場合、施工現場で接着剤組成物を基材上に塗布する必要がある。これに対し、前もって、接着剤組成物を化粧紙に塗布しておき、施工現場で、接着層を有する化粧紙を基材上に載せ、熱を加えて化粧紙を基材に貼り付ける方法を採用できると、施工現場での手間を省くことができて好ましい。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２６９８５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１に記載の接着剤組成物を用いた場合、接着剤組成物を化粧紙に塗工して接着剤層を形成した状態で保存すると、この接着剤組成物の成分の組合せによっては、ブロッキングが生じ、巻き戻しや剥離が困難になる等、基材への貼り合わせ時の作業効率が悪化する場合がある。
【０００７】
そこで、この発明は、施工現場で、基材への貼り合わせを可能とする、耐ブロッキング性の向上した接着剤組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この発明は、軟化点が１７０〜３５０℃の硬質樹脂（Ａ）１００重量部あたり、軟化点が７５〜１００℃の軟質樹脂（Ｂ）を１〜２００重量部含有する接着剤組成物を用いることにより、上記の課題を解決したのである。
【発明の効果】
【０００９】
この発明にかかる接着剤組成物を用いることにより、耐ブロッキング性等を向上させることができる。このため、この接着剤組成物を基材に塗布して得られるヒートシール層含有化粧シートは、使用までに保存する際のブロッキング発生を抑制することができる。
【００１０】
また、上記の接着剤組成物は、ヒートシール性を有するので、この接着剤組成物を基材に塗布して得られるヒートシール層含有化粧シートは、ヒートシール可能となり、このヒートシール層含有化粧シートを基材に貼る際は、このヒートシール層含有化粧シートを基材に載せ、化粧シートの上から加熱することによって、化粧シートを基材に接合することができる。
【００１１】
さらに、このヒートシール層含有化粧シートを基材に載せて貼り合わせる際に、巻き戻しや剥離が容易に可能となり、作業効率が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、この発明の実施形態を説明する。
この発明にかかる接着剤組成物は、所定の硬質樹脂（Ａ）と所定の軟質樹脂（Ｂ）とを含有する組成物である。
【００１３】
上記硬質樹脂（Ａ）とは、軟化点が１７０〜３５０℃の樹脂をいい、１７５〜２３０℃の樹脂が好ましい。１７０℃より低いと、乾燥時の耐ブロッキング性が悪化する傾向にある。一方、３５０℃より高いと、低温接着性が劣る傾向にある。なお、上記軟化点は、高化式フローテスターで測定することができる。
【００１４】
上記硬質樹脂（Ａ）を構成する樹脂の例としては、酢酸ビニル樹脂、酢ビ−アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等があげられ、少なくとも１種の樹脂が用いられる。これらのうち、上記軟化点の条件を満たす樹脂が硬質樹脂（Ａ）として用いられる。
【００１５】
上記酢酸ビニル樹脂とは、酢酸ビニルの単独重合体をいい、上記酢ビ−アクリル系樹脂とは、酢酸ビニルと後述する（メタ）アクリル系単量体との共重合体をいう。また、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂とは、エチレンと酢酸ビニル又はこれを主体とするバーサチック酸ビニル等のビニルエステル混合物との共重合体をいう。なお、これらの樹脂には、その効果を損なわない範囲で、他の共重合単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。
【００１６】
上記（メタ）アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル系単量体の単独重合体又は共重合体をいう。上記（メタ）アクリル系単量体とは、（メタ）アクリル酸又はそのエステル化合物等をいい、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸系単量体、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル等があげられ、重合に際しては、その１種を用いても、それらの２種以上の混合物を用いてもよい。
【００１７】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、イソボルニル（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１８】
上記（メタ）アクリル酸系単量体としては、アクリル酸又はメタクリル酸があげられる。
上記（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチル等があげられる。なお、この明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル又はメタクリル」を意味する。
【００１９】
上記ウレタン系樹脂とは、ポリイソシアネート、高分子ポリオール、及び必要により鎖伸長剤を反応させた重合体である。上記ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネートがあげられ、上記高分子ポリオールとしては、ジカルボン酸とジオール類との縮合反応によるポリエステル系ポリオール等があげられる。
【００２０】
上記の中でも、硬質樹脂（Ａ）としては、軟化点が１７０〜３５０℃のエチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂を用いることが好ましい。
【００２１】
上記軟質樹脂（Ｂ）は、軟化点が７５〜１００℃の樹脂をいい、軟化点が７８〜９０℃の樹脂が好ましい。軟化点が１００℃より高いと、低温接着性が悪化する傾向がある。また、軟化点が７５℃より低いと、耐ブロッキング性が悪化する傾向にある。なお、上記軟化点は、高化式フローテスターで測定することができる。
【００２２】
上記軟質樹脂（Ｂ）を構成する樹脂の例としては、酢酸ビニル樹脂、酢ビ−アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂、ウレタン系樹脂、軟質塩ビ系樹脂（可塑化されたもの）等があげられる。これらの樹脂は、２種以上を混合して用いてもよい。これらのうち、上記軟化点の条件を満たす樹脂が軟質樹脂（Ｂ）として用いられる。
【００２３】
上記酢酸ビニル樹脂、酢ビ−アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩ビ系樹脂としては、上記した硬質樹脂（Ａ）の場合と同様の樹脂があげられる。また、上記軟質樹脂（Ｂ）として用いられるウレタン系樹脂の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製：ハイドランＨＷ−Ｄ０５等があげられる。
【００２４】
上記の中でも、軟質樹脂（Ｂ）としては、軟化点が７５〜１００℃のエチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂や、軟化点が７５〜１００℃の、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、及びスチレン−アクリル共重合体系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂が特に好ましい。
【００２５】
上記の硬質樹脂（Ａ）と軟質樹脂（Ｂ）との混合比は、硬質樹脂（Ａ）１００重量部あたり、軟質樹脂（Ｂ）１〜２００重量部を用い、１〜１００重量部が好ましく、１〜４０重量部がさらに好ましい。１重量部より少ないと、低温接着性が悪化する傾向にある。一方、２００重量部より多いと、耐熱性が低下する傾向にある。
【００２６】
上記接着剤組成物は、任意の方法で製造することができる。このなかでも、上記の硬質樹脂（Ａ）及び／又は軟質樹脂（Ｂ）として水性エマルジョンのものを用い、各成分を混合して、全体として水性エマルジョンとすると、得られる接着剤組成物の安定性、取扱性等の点で特に好ましい。
【００２７】
また、上記接着剤組成物には、この発明の目的及び効果に悪影響を与えない範囲で、多官能性架橋剤、沈降防止剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抗菌剤、防黴剤、充填剤等の添加物を加えてもよい。
【００２８】
上記接着剤組成物は、ＪＡＳ輸出合板基準（（財）日本合板検査会、「化粧合板」−「塩化ビニル化粧合板」、常態ピーリング試験）に記載の方法にしたがって測定した塩ビシート／合板の接着強度（２３℃）が、通常、１．５ｋＮ／ｍ以上となり、かつ、その組成から明らかなように、揮発性有機成分をほとんど含まないので、ＶＯＣｓ対策として有用である。
【００２９】
この発明にかかる接着剤組成物は、基材の一面に塗工することにより、ヒートシール可能な化粧シートの接着剤層として用いることができる。
【００３０】
上記ヒートシール可能な化粧シートに用いられる基材、すなわち、化粧シートの材質としては、特に限定されるものではなく、紙、不織布、プラスチックフィルム、プラスチックシート等を好適にあげることができる。
【００３１】
上記接着剤組成物を、上記したような基材の一方の面に塗工し、その後に乾燥させることにより、接着剤層が形成され、ヒートシール可能な化粧シート、すなわち、ヒートシール層含有化粧シートを得ることができる。
【００３２】
上記のプラスチックフィルムやプラスチックシートとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ＰＥＴ等のポリエステル類からなるフィルムやシートがあげられる。また、上記化粧シートとは、必要に応じて、外表面が印刷等によって意匠が施された紙、フィルム、シート等をいう。
【００３３】
上記の塗工方法としては、塗布、噴霧等による方法があげられる。
【００３４】
この接着剤層含有化粧シートは、木質系材料等の基材に載せ、加圧・加熱することにより、上記基材に貼り合わせることができ、この接着剤層含有化粧シートを各種住宅建材用材料として用いることができる。上記木質系材料としては、合板、中質繊維板（ＭＤＦ）、パーティクルボード（ＰＢ）等の木質ボード類があげられる。
【００３５】
この発明にかかる接着剤層含有化粧シートの２枚を、接着剤層を有する面と有さない面とを向かい合わせて重ねた状態で、６０℃で２ｋｇｆ／ｍ２の圧力を加えて２４時間放置しても、両者を容易に剥がすことができ、十分な耐ブロッキング性を有する。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例を用いてより詳細に説明する。まず、試験方法を下記に示す。
［固形分の測定］
接着剤組成物を、ＪＩＳ  Ｋ  ６８３３に記載の規定に従って測定した。
【００３７】
［常温タック性］
得られた試験体の接着剤層を指触し、タック性（粘着性）を下記の基準で評価した。
○：タック無し
△：一部タック有り
×：常温でタック有り
【００３８】
［ドライ貼り性］
得られた試験体の接着剤層を手で剥離させ、剥離面を目視にて確認し、下記の基準で評価した。
○：紙破した
△：紙破するが、部分的に界面剥離が見られた
×：界面剥離した
【００３９】
［浸漬剥離試験（ＪＩＳＩＩ類）］
得られた試験体を７５ｍｍ×７５ｍｍに切断して試験片を得た。この試験片を７０℃温水中に２時間浸漬後、６０℃室温中で３時間乾燥した。乾燥後の試験片を目視観察し、下記の基準で評価した。
○：接着剤層の剥離は認められない、また、表面状態の異常は認められない
△：同一接着剤層の各側面の剥離していない部分が５０ｍｍ以上
×：同一接着剤層の各側面の剥離していない部分が５０ｍｍ未満
【００４０】
［耐ブロッキング性］
得られた試験体を５０ｍｍ×５０ｍｍに切断して試験片を得た。この試験片２枚を、接着剤層同士を向かい合わせて重ねた状態で、６０℃で２ｋｇｆ／ｍ２の圧力を加えて２４時間放置した。その後、重ね合わせた試験片を剥離し、その状態を目視観察し、下記の基準で評価した。
５：剥離時に、抵抗なく剥離した
４：剥離時に、若干、音を発しながら剥離した
３：剥離時に、連続的に音を発しながら剥離した
２：剥離時に、一方の接着剤層の一部が他方に転写した
１：剥離時に、一方の接着剤層の全面が他方に転写した
【００４１】
［ヒートシール性］
各実施例及び比較例において、ヒートシール層含有化粧シートとＭＤＦとを貼り合わせる際の様子を観察し、下記の基準で評価した。
○：両者は、問題なく貼り合わされた
×：両者を接合した際、貼り合わされない部分が生じた
【００４２】
（使用原料）
接着剤の原料として使用したものの製品名と略号とを下記に示す。
（硬質樹脂（Ａ））
・住友化学工業（株）製、スミカフレックスＳ−３０５ＨＱ（略号：Ｓ３０５ＨＱ）（エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂、ガラス転移温度（Ｔｇ）：７℃、軟化点：１８０℃、固形分：５０重量％）
・昭和高分子（株）製、ポリゾールＥＶＡ  ＡＤ−１３（略号：ＡＤ１３）（エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂、Ｔｇ：１３℃、軟化点：１９０℃、固形分：５５重量％）
・三洋化成工業（株）製、サンプレンＵＸＡ−３００５（略号：ＵＸＡ３００５）（ウレタン系樹脂、軟化点：１２８℃、固形分：４０重量％）
【００４３】
（軟質樹脂（Ｂ））
・第一工業製薬（株）製、Ｆ−８７４４Ｄ（略号：Ｆ８７４４Ｄ）（ウレタン系樹脂、軟化点：８０℃、固形分：４０重量％）
・中央理化工業（株）製、リカボンドＥＴ−９１０（略号：ＥＴ９１０）（スチレン−アクリル系共重合樹脂、軟化点：７２℃、固形分：４０重量％）
・中央理化工業（株）製、リカボンドＡＰ−２５Ｈ（略号：ＡＰ２５Ｈ）（アクリル酸系共重合樹脂、軟化点：４０℃、固形分：５２重量％）
【００４４】
（基材）
・ホクシン（株）製：スターウッドＴＦＢ−ＴＳＭＯＡ（ＥＯ）（略号：ＭＤＦ）（中質繊維板）
【００４５】
（実施例１〜２、比較例１〜４）
表１に記載の各成分を表１に記載の重量部（固形分）で混合し、接着剤組成物を作製した。次いで、化粧紙（日本デコール（株）製：プレコート紙）の裏面に、得られた組成物を、３０ｇ／ｍ２（ｗｅｔ量）となるように、バーコーダー＃２０を用いて塗工した。その後、１００℃で３０秒間乾燥させた後、２３℃、５０％Ｒｈの条件下で２４時間養生して、ヒートシール層含有化粧シートを得た。得られたシートをＭＤＦに載せ、３ｋｇｆ／ｃｍ２、２００℃の条件下でヒートロール（１パス）して貼り合わせた。そして、上記の方法に従って、評価した。その結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
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