(57)【要約】【課題】経済性に優れかつ工業的なリサイクルシステムの構築が可能な回収スチレン系樹脂のリサイクル方法を提供する。【解決手段】アクリロニトリル・スチレン共重合体を含む回収スチレン系樹脂か、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含まない回収スチレン系樹脂かを分別する必要がない、回収スチレン系樹脂のリサイクル方法であって、回収スチレン系樹脂から、樹脂ペレットを形成し、前記樹脂ペレット又は前記樹脂ペレットの粉砕物を核粒子として、スチレン単量体を懸濁系でシード重合し、易揮発性発泡剤を含浸させて、再生発泡性スチレン系樹脂粒子を製造し、前記再生発泡性スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量が、前記核粒子の重量平均分子量の１．３倍以上である回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。【選択図】無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロニトリル・スチレン共重合体を含む回収スチレン系樹脂か、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含まない回収スチレン系樹脂かを分別する必要がない、回収スチレン系樹脂のリサイクル方法であって、
回収スチレン系樹脂から、樹脂ペレットを形成し、
前記樹脂ペレット又は前記樹脂ペレットの粉砕物を核粒子として、スチレン単量体を懸濁系でシード重合し、
易揮発性発泡剤を含浸させて、
再生発泡性スチレン系樹脂粒子を製造し、
前記再生発泡性スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量が、前記核粒子の重量平均分子量の１．３倍以上である回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
【請求項２】
前記回収スチレン系樹脂が、廃冷蔵庫由来のものである請求項１記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
【請求項３】
前記回収スチレン系樹脂が、アクリロニトリル・スチレン共重合体を１０〜３０重量％含む請求項１又は２記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
【請求項４】
前記回収スチレン系樹脂が、
汎用ポリスチレン、又は、
汎用ポリスチレン及びハイインパクトポリスチレンを含む請求項１〜３いずれか一項記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
【請求項５】
前記回収スチレン系樹脂が、発泡成形体由来のスチレン系樹脂を含む請求項１〜４いずれか一項記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
【請求項６】
前記回収スチレン系樹脂が、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含む回収スチレン系樹脂と、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含まない回収スチレン系樹脂からなり、これらの重量混合比率である（アクリロニトリル・スチレン共重合体を含む回収スチレン系樹脂）／（アクリロニトリル・スチレン共重合体を含まない回収スチレン系樹脂）が、１００／０〜３０／７０である請求項１〜５いずれか一項記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
【請求項７】
前記樹脂ペレットが、無延伸又は低延伸の樹脂ペレットである請求項１〜６いずれか一項記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
【請求項８】
再生発泡性樹脂粒子全体に占める前記回収スチレン系樹脂の割合が３０重量％以上８０重量％以下である請求項１〜７いずれか一項記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか一項記載のリサイクル方法による得られる再生発泡性スチレン系樹脂粒子。
【請求項１０】
請求項９記載の再生発泡性スチレン系樹脂粒子を、発泡成形して得られる発泡成形体。
【請求項１１】
緩衝材又は断熱材である請求項１０記載の発泡成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、回収スチレン系樹脂のリサイクル方法に関する。また、本発明はその方法により得られる再生発泡性スチレン系樹脂粒子、及びそれを用いた発泡成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、家電品のなかで、冷蔵庫の仕切り棚や野菜室トレイには多くの透明樹脂が使用されているが、廃家電品となるとこれらの透明樹脂は一括してリサイクル工場でリペレットされたのち、射出成形により雑貨品や、押出成形による建材等に利用されている。しかしながら、これらの用途は単なるスチレン系樹脂の増量剤として用いられるのみであり、広義な意味でのマテリアルリサイクルでしかなかった。例えば家電品から家電品、さらには、冷蔵庫から冷蔵庫というクローズドリサイクルには適用が困難なものであった。
【０００３】
廃冷蔵庫に用いられる透明スチレン系樹脂は、主成分である汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ，General Purpose Polystylene）に対し、０から３０重量％程度のアクリロニトリル・スチレン共重合体樹脂（ＡＳ樹脂）の混入が不可避であった。透明スチレン系樹脂に対するＡＳ樹脂の混入比率は、メーカや製造時期・機種によって異なり、概ね０重量％から３０重量％程度であり、家電リサイクル工場から発生する回収スチレン系樹脂の平均的な値としては約２０重量％と推定されている。ＧＰＰＳにＡＳ樹脂が約２０重量％混入すると、引っ張り強度もこれに比例して、約２０％〜３０％程度低下する。発泡体としたときも同様に強度低下が起こることから、発泡体に用いる場合は、これを補うため発泡体の密度調整が必要となる。例えば３０％の強度低下は、概ね３０％密度を上げて同程度の強度となることから経済的に有効な方法とは言い難い。従って、透明スチレン系樹脂を再度冷蔵庫の棚板に用いようとした場合、ＡＳ樹脂の混入は、このような機械物性の低下と共に、樹脂差や混入比率のバラツキ等による樹脂流動性の不安定化につながり、さらに量産安定性が低下した。また、廃冷蔵庫の棚板は使用の過程で食品残渣による汚れが多いために丁寧な水洗が必要であること等、クローズドリサイクルを実施するための障害となっていた。
【０００４】
その他、冷蔵庫には、緩衝梱包材や冷蔵庫内の冷凍室と冷蔵室の仕切り断熱材、冷気の通り道の形成と通り道での結露防止を行う断熱部品等に発泡スチレン成形品が多く使用されている。他方、一度梱包材として使用された発泡スチレンを再度梱包材として使用する試みは、過去に数多くの提案がなされており、これに基づいて、既に工業的な生産が行われており梱包材や断熱容器の材料として流通している（特許文献１、非特許文献１）。
【０００５】
一般に冷蔵庫に使用される透明スチレン系樹脂はＧＰＰＳを主成分としているが、ＧＰＰＳは耐薬品性や耐衝撃性が劣るため、使用される部位によっては耐薬品性を改善するためにＡＳ樹脂が用いられている。ＡＳ樹脂の外観はＧＰＰＳと同じ様な透明樹脂であり家電リサイクル工場では刻印が無い限り分別が困難である。将来、これら透明樹脂を容易に分別しうるシステムを作っていくことが有効なリサイクル手段であることは明確である。しかし、各社の製品を同一材料に統合していくことは製造原価の上昇が起こりうるし、ましてや過去に生産されて現時点及び将来とも廃棄される冷蔵庫に使用されている透明樹脂を既知のリサイクルに適用可能な樹脂材料への分別を確実に行なうには大きな労力を有し、経済的に有利なリサイクルシステムとは言い難いものとなる。
【特許文献１】特開平６−８７９７３号公報
【非特許文献１】包装技術誌平成１７年１１月号２０−２５頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑み、経済性に優れかつ工業的なリサイクルシステムの構築が可能な回収スチレン系樹脂のリサイクル方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、以下の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法等が提供される。
１．アクリロニトリル・スチレン共重合体を含む回収スチレン系樹脂か、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含まない回収スチレン系樹脂かを分別する必要がない、回収スチレン系樹脂のリサイクル方法であって、回収スチレン系樹脂から、樹脂ペレットを形成し、前記樹脂ペレット又は前記樹脂ペレットの粉砕物を核粒子として、スチレン単量体を懸濁系でシード重合し、易揮発性発泡剤を含浸させて、再生発泡性スチレン系樹脂粒子を製造し、前記再生発泡性スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量が、前記核粒子の重量平均分子量の１．３倍以上である回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
２．前記回収スチレン系樹脂が、廃冷蔵庫由来のものである１記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
３．前記回収スチレン系樹脂が、アクリロニトリル・スチレン共重合体を１０〜３０重量％含む１又は２記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
４.前記回収スチレン系樹脂が、汎用ポリスチレン、又は、汎用ポリスチレン及びハイインパクトポリスチレンを含む１〜３いずれか記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
５．前記回収スチレン系樹脂が、発泡成形体由来のスチレン系樹脂を含む１〜４いずれか記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
６．前記回収スチレン系樹脂が、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含む回収スチレン系樹脂と、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含まない回収スチレン系樹脂からなり、これらの重量混合比率である（アクリロニトリル・スチレン共重合体を含む回収スチレン系樹脂）／（アクリロニトリル・スチレン共重合体を含まない回収スチレン系樹脂）が、１００／０〜３０／７０である１〜５いずれか記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
７．前記樹脂ペレットが、無延伸又は低延伸の樹脂ペレットである１〜６いずれか記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
８．再生発泡性樹脂粒子全体に占める前記回収スチレン系樹脂の割合が３０重量％以上８０重量％以下である１〜７いずれか記載の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法。
９．上記１〜８いずれか記載のリサイクル方法による得られる再生発泡性スチレン系樹脂粒子。
１０.上記９記載の再生発泡性スチレン系樹脂粒子を、発泡成形して得られる発泡成形体。
１１.緩衝材又は断熱材である１０記載の発泡成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、経済性に優れかつ工業的なリサイクルシステムの構築が可能な回収スチレン系樹脂のリサイクル方法を提供できる。
本発明は、従来リサイクルが困難とされた、組成が一定でない、廃家電、特に廃冷蔵庫等から回収されるスチレン系樹脂から、必要により冷蔵庫等用いられる断熱材、緩衝材等の発泡スチロールから回収されるスチレン系樹脂を混合して、例えば「冷蔵庫から冷蔵庫」のクローズドマテリアルリサイクルを可能とした。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法は、回収スチレン系樹脂から、樹脂ペレットを形成し、この樹脂ペレット又は樹脂ペレットの粉砕物を核粒子として、スチレン単量体を懸濁系でシード重合し、易揮発性発泡剤を含浸させて、再生発泡性スチレン系樹脂粒子を得る。本発明の回収スチレン系樹脂のリサイクル方法は、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含む回収スチレン系樹脂か、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含まない回収スチレン系樹脂かを分別する必要がない。従って、本発明で使用する回収スチレン系樹脂は、ポリスチレンを主成分とし、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含む回収スチレン系樹脂であっても、また、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含まない回収スチレン系樹脂であっても、これらの混合物であってもよい。
【００１０】
本発明で使用されるアクリロニトリル・スチレン共重合体を含む回収スチレン系樹脂（ＡＳ含有回収スチレン系樹脂）は、例えば、廃家電品、特に廃冷蔵庫から回収される透明なスチレン系樹脂（非発泡体）であり、汎用ポリスチレンを主成分とし、アクリロニトリル・スチレン共重合体樹脂が含まれているものである。アクリロニトリル・スチレン共重合体樹脂の混入比率は、通常、０〜３０重量％であり、本発明の効果が顕在化するのは、１０〜３０重量％である。また、ＡＳ含有回収スチレン系樹脂に含まれるポリスチレンは、通常５０重量％以上である。
回収スチレン系樹脂は、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体樹脂の他に、少量のＡＢＳ樹脂等を含んでいてもよい。
【００１１】
汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）とは、一般にスチレンモノマーのみを原料とした透明ポリスチレンをいう。尚、ＧＰＰＳに相対するものとしてハイインパクトスチレン（ＨＩＰＳ，High Impact Polystylene）と呼ばれる、ブタジエン系ゴムで補強されたポリスチレンがある。ハイインパクトスチレンは通常耐衝撃性である。
【００１２】
アクリロニトリル・スチレン共重合体を含まない回収スチレン系樹脂（一般回収スチレン系樹脂）として、使用済み緩衝梱包材又は包装材等の発泡成形体を原料とした回収スチレン系樹脂を例示できる。
一般回収スチレン系樹脂は、通常、汎用ポリスチレン、又は汎用ポリスチレン及びハイインパクトポリスチレンからなる。
【００１３】
一般回収スチレン系樹脂は、他の樹脂が混合する可能性が低いものの減容の過程で分子量低下による強度低下が発生している。しかし、一般回収スチレン系樹脂が低分子量であることから、ＡＳ含有回収スチレン系樹脂と一般回収スチレン系樹脂は高い相溶性を有し、強度低下は比較的小さい。
【００１４】
回収スチレン系樹脂として、ＡＳ含有回収スチレン系樹脂と一般回収スチレン系樹脂を用いるとき、重量混合比率（ＡＳ含有回収スチレン系樹脂／一般回収スチレン系樹脂）は、好ましくは１００／０〜３０／７０である。前述の範囲である場合、アクリロニトリル・スチレン共重合体樹脂の混入比率が概ね１０重量％以下となり、アクリロニトリル・スチレン共重合体樹脂混入による物性低下を抑えることができる。
【００１５】
本発明のリサイクル方法において、まず、上記の回収スチレン系樹脂から、樹脂ペレットを形成する。
樹脂ペレットを製造するために、通常、回収スチレン系樹脂を均一化のために溶融混合する。溶融混合は、例えば、あらかじめ粗粉砕及び必要に応じ混合された樹脂を、単軸又は２軸の押出機で溶融することによって行われる。この際、予備混合時に発泡体としたときの気泡サイズ調整や押出加工での作業性改善を目的に、各種滑剤や無機物粉末を混合できる。
滑剤としては、例えば、通常樹脂の押出加工時に用いられる滑剤である各種金属石鹸や高級脂肪酸アミド類が挙げられ、無機物粉末としては、例えば、タルク、炭酸カルシュウム等の微粉末が挙げられる。
尚、これらは、単独で使用してもよく、複数を組み合わせて使用してもよい。
【００１６】
樹脂ペレットは、好ましくは無延伸又は低延伸の樹脂ペレットである。無延伸又は低延伸であることで、発泡特性の良好な再生スチレン系樹脂が得られやすくなる。
ペレタイズ方法は、スチレン系樹脂の押出加工において、一般的に行われているストランドカット（うどん状に樹脂を押出して引き取り機で引っ張り応力をかけながら冷却、切断する方法）でもよいが、無延伸又は低延伸の樹脂ペレットを得るため、好ましくはホットカット方式、ロール等で圧縮されたシート状押出加工、ストランドカットであってもペレットの延伸歪みを小さくできるコンベアベルト等による冷却を行う。
【００１７】
梱包材や冷蔵庫に用いられる発泡スチロールの粒子径は、好ましくは概ね０．１〜２ｍｍ、より好ましくは０．５〜１．５ｍｍ程度である。回収スチレン系樹脂を前述の押出加工のみでこの粒子径に到達させることは限られた条件で可能となることから、通常、得られた混合回収スチレン系樹脂ペレットを粉砕することで核粒子を得る。押出加工のみで０．６〜１．０ｍｍの粒子径の回収樹脂ペレットを得る方法としては、例えば、目標とする粒子径よりさらに２０〜３０％細いダイス径でかつホットカットし、かかるダイス径を持つ押出機に回収樹脂を適用した場合、あらかじめ回収樹脂から徹底して異物を除去したり、回収樹脂特有の樹脂流動性変動をバージン材並まで抑えたりする。
【００１８】
本発明では殆どの場合、かかる生産性低下を防止するため、無延伸又は低延伸でかつ大粒径の回収スチレン系樹脂を粉砕加工により、目標とするサイズまで小さくすることが好ましい。粉砕方法は、従来公知の粉砕方法がそのまま適用できる。
【００１９】
本発明の懸濁系でのシード重合は、通常、スチレン系単量体、重合開始剤及び分散剤を使用する。
本発明で使用するスチレン系単量体として、例えば、スチレン及びα−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体の１種又は２種以上、又はこれらと、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、対応するアクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、塩化ビニル等その他の重合可能な単量体との組み合わせが挙げられる。また、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等の架橋剤を使用しても差し支えない。
【００２０】
重合開始剤としては、懸濁重合法に用いられるものであれば特に制限はなく、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物の１種又は２種以上を使用することができる。
【００２１】
重合開始剤の使用量は、重合開始剤の種類により異なるが、一般的に単量体に対して０．１〜２．０重量％の範囲が好ましい。また、重合開始剤は、スチレン系単量体又は溶剤を用いて溶剤の一部又は全量に溶解して添加することが好ましい。この溶剤としては、例えば、エチルベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素等が用いられ、これらを用いる場合は、通常、スチレン系単量体に対して３重量％以下で使用される。さらに、本発明では、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸モノアミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸ビスアミド等を気泡調整剤として、スチレン系単量体又は前記溶剤に溶解して用いてもよい。
【００２２】
本発明に用いる分散剤は、懸濁重合に用いられるものであれば特に制限はない。たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース等の有機系分散剤、リン酸マグネシウム、リン酸三カルシウム等の難溶性無機塩が挙げられる。さらに界面活性剤も用いることができる。
界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、その他、懸濁重合で一般的に使用されるアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤のいずれでも使用できる。
【００２３】
回収スチレン系樹脂粒子の分散液に、スチレン系単量体、重合開始剤、分散剤等を水性媒体に添加し微細に分散する方法は、撹拌翼を備えた装置を用いて行うことができ、その条件等に制限はないが、より微細に分散する方法としては、ホモミキサーを用いるのが好ましい。このとき、単量体を分散した分散液の油滴径は、回収スチレン系樹脂粒子の粒子径以下になるまで分散されるのが好ましい。単量体を分散した分散液の油滴粒子径が樹脂粒子の粒子径よりも大きいときに、水性媒体中に添加されると、単量体を分散した分散液の油滴に複数の樹脂粒子が取り込まれ、樹脂粒子の粘着、可塑化、合一が生じ、過大粒子が発生しやすい。
【００２４】
スチレン系単量体の添加は、分割して行っても連続的に行ってもよい。また、添加速度は、重合装置の容量、形状、重合温度等によって異なり適宜選択される。また、重合温度は、６０〜９３℃の範囲が好ましい。
【００２５】
発泡剤の含浸は、通常、重合中又は重合後に発泡剤を容器内に圧入し、通常再生スチレン系樹脂粒子の軟化点以上の温度に上げ、樹脂粒子中に含浸させる。発泡剤としては、樹脂粒子を溶かさないか、又は僅かに膨潤させるものが好ましく、具体的にはプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロペンタン等の脂環式炭化水素が用いられる。これらの発泡剤は、例えば再生スチレン樹脂粒子に対して３〜１５重量％使用される。
【００２６】
このようにして得られる再生発泡性樹脂粒子全体に占める回収スチレン系樹脂の割合は、好ましくは３０重量％以上８０重量％以下であり、より好ましくは４０重量％以上７０重量％以下である。
【００２７】
本発明のリサイクル方法において、核粒子（回収スチレン系樹脂）の重量平均分子量に対し、再生発泡性樹脂粒子全体の重量平均分子量は１．３倍以上である。好ましくは１．４倍以上、より好ましくは１．５倍以上、さらに好ましくは１．５〜２倍である。相対的な重量平均分子量比は、例えば、核粒子の重量平均分子量の調整、重合開始剤の使用量等により調整するができる。
具体的には、核粒子の重量平均分子量は、回収する樹脂の重量平均分子量を測定し、必要に応じ２種類以上混合する等して調整できる。好適な核粒子の重量平均分子量は、１００,０００〜２３０,０００である。
再生発泡性粒子全体の重量平均分子量は、重合開始剤の使用量、重合温度、重合時間等により調整できる。
【００２８】
本発明のリサイクル方法によって得られる再生発泡性スチレン系樹脂粒子を用いて、通常の方法によって再生発泡スチレン系樹脂成形体を得ることができる。この成形体は、包装等に使用される緩衝材又は断熱材として使用できる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例に基づき、本発明についてさらに詳細に説明する。尚、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
実施例１
［核粒子の製造］
緩衝梱包材として使用していた使用済み発泡スチレン系樹脂成形品（日立化成工業株式会社製ハイビーズＳＳＢ−ＨＸより得られた成型品）を２２０℃の熱風で収縮させ、見かけ比重０．８、大きさ５００ｍｍ×４００ｍｍ×１００ｍｍ及び重さ約１６ｋｇの収縮物を得た。この収縮物を１０ｍｍのスクリーンをとりつけた粉砕機（ＺＡ−５６０型粉砕機、株式会社ホーライ商品名）で粗粉砕した。粗粉砕物の最大長さは１０ｍｍ、かさ比重０．６５であった。
次に廃冷蔵庫から回収された透明スチレン系樹脂を、上記の粉砕機にて同様に粗粉砕した。このとき得られた粗粉砕物のスチレン比率８０重量部で、アクリロニトリル比率は２０重量部であり、粗粉砕物の最大長さはおおよそ１０ｍｍであった。アクリロニトリル比率は、ケルダール法により窒素量を測定し、アクリロニトリルの量に換算して求めた。
【００３０】
この廃冷蔵庫から回収された透明スチレン系樹脂の粗粉砕品を２０重量部、使用済み発泡スチレン系樹脂を８０重量部の割合で、ヘンシェルミキサー（三井三池化工製、ＦＭ１０Ｂ）に２０００ｇ投入した。次いで、エチレンビスステアリルアミド０．６ｇを入れ、２０００ｒｐｍで２分間混合した。このタルク及びエチレンビスステアリルアミドで被覆された粗粉砕物をベント付き３０ｍｍ押出機（Ｔ型ダイス、シート幅３００ｍｍ、シート肉圧１ｍｍ）を用いて押出速度とほぼ同じ速度でシートを引きながら溶融押出した。さらに冷却固化前に、押出方向に対し水平に、１ｍｍ間隔、深さ０．５ｍｍのスリットをロールで設け、冷却固化後、切断機で約１０〜１５ｃｍに切断した。引き続き、得られたシート状スチレン系樹脂の切断片を、２ｍｍのスクリーンをとりつけた粉砕機（ＶＭ−１６型粉砕機、株式会社オリエント商品名）で細粉砕した。細粉砕物を、０．６〜１．２ｍｍの範囲に篩で分級し再生スチレン系樹脂粒子とした。この再生スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量は２０．０万、比重は０．９１であった。
【００３１】
尚、分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により以下の装置及び条件で測定した。
測定装置：（株）日立製作所製
溶離液：ＴＨＦ、流量：２ｍｌ／分
検出器：ＵＶ  ２２０ｎｍ
カラム：日立化成工業（株）製  ＧＬ−Ｒ４００Ｍ  ２本
【００３２】
［再生発泡性粒子の形成］
５リットルの耐圧撹拌容器に脱イオン水１９００ｇ、再生スチレン系樹脂粒子１１００ｇ、リン酸三カルシウム１２．０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０９ｇを仕込み、撹拌しながら７５℃に昇温した。次いで、単量体分散容器に脱イオン水４００ｇとポリビニルアルコール１．３ｇを入れ混合し、これにｔ−ブチルパーオキサイド０．２ｇ、ベンゾイルパーオキサイド２．９ｇを溶解したスチレン単量体２００ｇを加え、ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて５８００ｒｐｍで１２０秒撹拌しスチレン単量体を微細（単量体油滴の平均径１０〜１００μｍ）に分散させた。このスチレン単量体分散
液を容器内に添加し、６０分保温したのち、９０℃に昇温した。次いで、スチレン単量体９００ｇを連続的に５時間かけて等速度（３．０ｇ／分）で添加した。
【００３３】
次いで、リン酸三カルシウム２．２ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５ｇを添加した後、１１５℃に昇温し、２時間保温した。次いで、１００℃まで冷却し、発泡剤としてペンタン（ｉ／ｎ比＝２／８、重量比以下同じ）１３０ｇを４回に分けて圧入し、１０時間保持して発泡剤の含浸を行った。
【００３４】
室温（２５℃）まで冷却後、発泡剤が含浸された再生発泡性スチレン系樹脂粒子を取り出し、脱水乾燥した。次いでこの樹脂粒子を目開き０．６ｍｍ〜１．７ｍｍの篩で分級し、得られた樹脂粒子に対しステアリン酸亜鉛０．１重量％、硬化ひまし油０．１重量％を加え、表面被覆し再生発泡性スチレン系樹脂粒子を得た。また、この時の得られた再生発泡性スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量は、３０．２万であった。
【００３５】
［成型品の製造］
得られた再生発泡性スチレン系樹脂粒子を、４０ｍｌ／ｇに予備発泡し、約１８時間熟成後、ダイセン工業製発泡スチレン系樹脂成型機ＶＳ−３００を用い、成形圧力０．０８ＭＰａで成形し、成形品を得た。
【００３６】
実施例２
廃冷蔵庫から回収された透明スチレン系樹脂の粗粉砕品を３０重量部、使用済み発泡スチレン系樹脂を７０重量部の比率で溶融混練した以外は、実施例１と同様に行い、再生発泡性スチレン系樹脂粒子及び発泡成形体を得た。
【００３７】
実施例３
廃冷蔵庫から回収された透明スチレン系樹脂の粗粉砕品を１００重量部とし、２ｍｍのスクリーンをとりつけた粉砕機（ＶＭ−１６型粉砕機、株式会社オリエント商品名）で細粉砕した。細粉砕物を、０．６〜１．２ｍｍの範囲に篩で分級し、再生スチレン系樹脂粒子を得た。次いで得られた再生スチレン系樹脂粒子を用いて実施例１と同様にして、再生発泡性スチレン系樹脂粒子及び発泡成形体を得た。
【００３８】
比較例１
廃冷蔵庫から回収された透明スチレン系樹脂の粗粉砕品を５０重量部、使用済み発泡スチレン系樹脂を５０重量部の比率で溶融混練し、再生スチレン系樹脂粒子を得た。次いで得られた再生スチレン系樹脂粒子を用いて実施例１と同様にして、再生発泡性スチレン系樹脂粒子及び発泡成形体を得た。
【００３９】
比較例２
廃冷蔵庫から回収された透明スチレン系樹脂中の組成比がスチレン比率６０重量部、アクリロニトリル４０重量部の粗粉砕物を１００重量部とし、２ｍｍのスクリーンをとりつけた粉砕機（ＶＭ−１６型粉砕機、株式会社オリエント商品名）で細粉砕した。細粉砕物を、０．６〜１．２ｍｍの範囲に篩で分級し、再生スチレン系樹脂を得た。次いで得られた再生スチレン系樹脂を用いて実施例１と同様にして、再生発泡性スチレン系樹脂粒子及び発泡成形体を得た。
【００４０】
実施例１〜３及び比較例１〜２で得た再生発泡性スチレン系樹脂粒子及び発泡成形体の評価結果を表１及び表２に示した。曲げ強度は、発泡倍数４０倍（密度０．０２５ｇ／Ｌ）の発泡成形体についてＪＩＳ−Ａ−９５１１に準じて測定した。
【００４１】
【表１】
2007211230.tif 000002
【００４２】
【表２】
2007211230.tif 000003
【００４３】
表２に示したように、実施例１〜３で得た再生発泡性スチレン系樹脂粒子の曲げ強度（０．３３〜０．３８Ｍｐａ）は、比較例１〜２で得た再生発泡性スチレン系樹脂粒子の曲げ強度（０．３０Ｍｐａ）と比べ、大きいことがわかった。また実施例１〜３においては、再生発泡性スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量は、再生スチレン系樹脂粒子（核粒子）の重量平均分子量の１．５１〜１．５８倍（１５１〜１５８％）であり、比較例１〜２（１．１３倍）と比べ、大きいことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の再生発泡性スチレン系樹脂粒子から得られる発泡製品は、食品容器、包装用梱包材、緩衝材及び断熱材等に様々な用途に用いることができる。