(57)【要約】【課題】材料を無駄無く使って低コストにカラーフィルタ層を形成できるとともに、明るく見易い高品位な画像を表示してモバイル機器等の商品性を著しく高め得る画像表示装置を提供する。【解決手段】後方基板３上に表示電極１の外周を囲む隔壁１１を形成して移動空間２０Ｓを形成し、帯電粒子６を分散させた分散液体７を充填して、前方基板４で封止している。表示電極１の表面に形成されたカラーフィルタ層としての着色層８は、平均直径２０ｎｍのＡｕ微粒子（９）を核として周囲に厚さ５０ｎｍのＳｉＯ２層（１０）を形成した青色の透過波長選択粒子を積層した構造である。着色層８は、インクジェットプリンタを用いて印刷形成することにより、形成場所と形成厚さとを制御した。【選択図】図１
2007139913.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
観察側に配置された前方基板と、
前記前方基板と対向配置された後方基板と、
前記前方基板と前記後方基板との間で、表示セルごとに印加された電界に応じて前記表示セルの透過光を変調する変調媒体と、を備えた画像表示装置において、
金属超微粒子を核として周囲に光透過層を形成した透過波長選択粒子を積層したカラーフィルタ層を備えることを特徴とする画像表示装置。
【請求項２】
観察側に配置された前方基板と、
前記前方基板と対向配置された後方基板と、
前記前方基板と前記後方基板との間で、表示セルごとに印加された電界に応じて前記表示セルの透過光を変調する変調媒体と、を備えた画像表示装置において、
金属超微粒子を光透過材料に分散させて透過波長選択性を付与したカラーフィルタ層を備えることを特徴とする画像表示装置。
【請求項３】
前記前方基板を通じて前記表示セルに入射した外光を反射する反射手段を、前記後方基板に設けたことを特徴とする請求項１または２記載の画像表示装置。
【請求項４】
前記表示セルは、前記反射手段を兼ねて前記表示セルごとに配置した表示電極と、前記表示電極の周囲を囲んで前記表示セルごとの移動空間を形成する隔壁と、前記隔壁の起立面に配置された隔壁電極と、前記移動空間に充填された前記変調媒体としての帯電粒子と、を備えることを特徴とする請求項３記載の画像表示装置。
【請求項５】
前記後方基板に配置された前記表示セルごとの表示電極と、前記表示電極に対向させて前記前方基板に配置した面状電極と、前記表示電極の周囲を囲んで前記表示セルごとの移動空間を形成する隔壁と、前記変調媒体としての帯電粒子を分散させて前記移動空間に充填された分散液体と、を備えることを特徴とする請求項１または２記載の画像表示装置。
【請求項６】
前方基板と後方基板との間に変調媒体を配置した画像表示装置の前記前方基板または前記後方基板に配置されたカラーフィルタ層において、
金属超微粒子を核として周囲に絶縁性材料の光透過層を形成した透過波長選択粒子が積層されていることを特徴とするカラーフィルタ層。
【請求項７】
前記絶縁性材料は、金属酸化物であることを特徴とする請求項６記載のカラーフィルタ層。
【請求項８】
前記金属超微粒子は、貴金属微粒子または銅微粒子であることを特徴とする請求項６または７記載のカラーフィルタ層。
【請求項９】
同一種類の前記金属超微粒子を前記核として、異なる厚さの前記光透過層を形成することにより、前記透過波長選択粒子に異なるプラズモン吸収帯域を設定したことを特徴とする請求項６乃至８いずれか１項記載のカラーフィルタ層。
【請求項１０】
金微粒子を核として厚さ５０ｎｍの前記光透過層を形成した、青色帯域を透過させる前記透過波長選択粒子を有することを特徴とする請求項９記載のカラーフィルタ層。
【請求項１１】
金微粒子を核として厚さ１８０ｎｍの前記光透過層を形成した、赤色帯域を透過させる前記透過波長選択粒子を有することを特徴とする請求項９記載のカラーフィルタ層。
【請求項１２】
前記透過波長選択粒子の間隔を、前記光透過層とは異なる透明材料で充填したことを特徴とする請求項６乃至１１いずれか１項記載のカラーフィルタ層。
【請求項１３】
積層された前記透過波長選択粒子を覆って前記光透過層とは異なる透明材料のコート層を形成したことを特徴とする請求項６乃至１２いずれか１項記載のカラーフィルタ層。
【請求項１４】
金属超微粒子を核として周囲に光透過層が形成された透過波長選択粒子を、カラーフィルタ配置領域に積層させるカラーフィルタ層の製造方法であって、
揮発性液体または凝固性液体に前記透過波長選択粒子を分散させて溶液組成物とし、
吐出量と吐出領域とを制御可能なインクジェット吐出手段を用いて、前記カラーフィルタ配置領域に前記溶液組成物を吐出することを特徴とするカラーフィルタ層の製造方法。
【請求項１５】
前方基板と後方基板との間に変調媒体を配置した画像表示装置の前記前方基板または前記後方基板に配置されたカラーフィルタ層において、
金属超微粒子を分散させた絶縁性材料の光透過層が積層されていることを特徴とするカラーフィルタ層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変調媒体に印加した電界に応じて表示セルの透過光が変調される画像表示装置、詳しくは、表示セルにカラー表示を行わせるためのカラーフィルタ層とその製造方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
パソコンや各種モバイル機器における電力消費の削減、軽量化、商品性の向上等を目的として、従来の液晶ディスプレイに代わる各種の画像表示装置が提案されている。
【０００３】
特許文献１には、液晶ディスプレイのような偏光素子を不要として照明光の利用効率を顕著に高めた電気泳動表示装置が示される。ここでは、白色の表示面における黒色の帯電粒子による被覆率を電界制御して階調表示を行う。
【０００４】
電気泳動表示装置は、３つの表示セル（副画素）で１つの画素を構成して、３つの表示セルに三原色（ＲＧＢ）のカラーフィルタ層を配置すれば、液晶ディスプレイのように画素のフルカラー表示が可能である。ただし、画素を構成する３つの表示セルでカラーフィルタ層がそれぞれ可視光の２／３づつの波長帯域を遮断するので、モノクロ表示に比較すると画像はかなり暗くなる。
【０００５】
また、電気泳動表示装置は、液晶ディスプレイと同様、観察側の前方基板に対向配置された後方基板に反射面を設ければ、観察側の照明光（外部光）に頼ってバックライトが不要となる反射型画像表示装置を設計できる。
【０００６】
【特許文献１】特許第３４２１４９４号公報
【非特許文献１】『超微粒子とは何か』、丸善書店、川村清著、１９８７年２月出版
【非特許文献２】「色材」、第７５巻、第２号、６６〜７０頁、２００２年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
画像表示装置でカラー表示を行わせる場合、上述したように、カラーフィルタ層の透過損失が画面の明るさを大きく左右する。しかし、感光性樹脂の透明レジスト材料に原色の顔料粒子を分散させた従来のカラーフィルタ材料は、顔料粒子による透過光の散乱に起因して、透過すべき波長帯域での透過率もそれほど高くないため、照明光の使用効率が一段と低かった。
【０００８】
特に、反射型画像表示装置では、バックライト等の自己照明に頼ることができず、また、液晶層等の反射往復に伴って照明光がカラーフィルタ層を２回透過するため、散乱も増える。そして、表示された画像が極端に暗くなると視覚的な階調感が乏しくなって表示画像の魅力が大きく損なわれてしまい、周囲に比べて極端に暗い画面は、画像観察それ自体が苦痛となるほどであった。
【０００９】
また、従来の画像表示装置におけるカラーフィルタ層は、原色レジスト材料の塗布／パターン露光／未露光部分の現像除去を３回繰り返して、三原色のストライプ状のカラーフィルタ層を形成していたので、原色レジスト材料の無駄が多い、工程数が多くて工程自体も精密で複雑、現像剤を含めて廃棄物が多い、従って製造コスト高、という種々の問題を抱えていた。
【００１０】
本発明は、材料を無駄無く使って低コストにカラーフィルタ層を形成できるとともに、明るく見易い高品位な画像を表示してモバイル機器等の商品性を著しく高め得る画像表示装置を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の画像表示装置は、観察側に配置された前方基板と、前記前方基板と対向配置された後方基板と、前記前方基板と前記後方基板との間で、表示セルごとに印加された電界に応じて前記表示セルの透過光を変調する変調媒体とを備えた画像表示装置において、金属超微粒子を核として周囲に光透過層を形成した透過波長選択粒子を積層したカラーフィルタ層を備えるものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の画像表示装置は、透明材料に分散させた原色顔料の表面ではなくて、絶縁性材料の光透過層にはみ出して形成された金属超微粒子の電子軌道が透過光の波長帯域の選択吸収／選択透過を制御する。従って、金属超微粒子の表面から遠く離れた領域まで透過光の選択吸収／選択透過に寄与するので、金属超微粒子自体がそのサイズから散乱性を持たないことに加えて、必要な選択吸収／選択透過の機能を実現するための金属超微粒子の空間密度も原色顔料に比べて極小で済む。つまり、カラーフィルタ層は、高度に透明な空間となって、散乱を生じることなく透過光が選択吸収／選択透過される。
【００１３】
また、性状不安定で取り扱いが難しい金属超微粒子を光透過層でコーティングして安定化させ、光透過層の厚みで金属超微粒子の凝集を回避して電子軌道の空間密度を適正に制御できる。従って、高価な金属超微粒子を節約しつつ、高い選択吸収／選択透過機能をカラーフィルタ層の全面、全厚で均一に実現できる。そして、光透過層によって金属超微粒子が顔料粒子に近い粒径の透過波長選択粒子となるので、一般的なインクジェット吐出装置等を用いてカラーフィルタ層を印刷形成することも不可能ではなくなる。
【００１４】
そして、透過性の高いごく薄いカラーフィルタ層でも、十分な選択吸収／選択透過の機能を実現でき、原色顔料を用いた場合に比較して、反射型の往復光路における散乱損失を大幅に減らして、明るい画像表示を実現できる。これにより、低消費電力で明るく見易い高品位な画像を表示して、モバイル機器等の商品性を著しく高め得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の一実施形態である反射型の電気泳動表示装置１００について、図面を参照して説明する。電気泳動表示装置１００は、無数の表示セル２０を格子状に配列した画像表示装置であるが、図面では、１つの表示セルで代表して図示し、以下の説明では、専ら１つの表示セルについて詳細な説明を行う。
【００１６】
本発明の画像表示装置は、以下に説明する実施形態の構成部材には限定されず、構成部材の一部または全部を同等な機能の別の構成部材によって置き換えた種々の実施形態で実施可能である。
【００１７】
例えば、反射面を兼ねた表示電極１を後方基板３に形成する代わりに、表示電極１を透明電極に置き換えた透明な後方基板３の背後に共通の反射面を配置してもよい。不図示の薄膜トランジスタ素子（ＴＦＴ）によってアクティブマトリクス型の駆動を行う代わりに、アクティブマトリクス型以外の表示セル駆動方式を採用してもよい。変調媒体としては、帯電粒子６の代わりに、一般的な偏光板と液晶層の組み合わせが採用されてもよい。
【００１８】
また、本発明のカラーフィルタ層は、従来の顔料や染料を用いたカラーフィルタ層の１色、２色を置き換えて実施してもよい。すなわち、必要な原色のすべてを金属超微粒子９の着色に依存する必要は無い。
【００１９】
また、本発明のカラーフィルタ層およびその製造方法は、反射型のモバイル機器のみならず、透過型の各種画像表示装置、例えばバックライトを用いた液晶ディスプレイ等にも利用可能である。
【００２０】
特許文献１に示される電気泳動表示装置の一般的な構造や製造方法、例えば、材料、封止構造、配線形態、薄膜トランジスタ素子の構造、ドライバを含む画像表示回路、駆動信号処理、成膜プロセス、パターン形成技術等については、本発明の趣旨と隔たりがあるので、煩雑を避けるべく、一部図示を省略して詳細な説明も省略する。
【００２１】
＜第１実施形態＞
図１は第１実施形態の電気泳動表示装置における表示セルの断面構成を模式的に示した説明図、図２は着色層にコート層を形成した表示セルの説明図、図３はインクジェット吐出装置による着色層の形成手順の説明図である。第１実施形態の電気泳動表示装置１００は、インクジェット吐出法により形成したカラーフィルタ層を、表示セル２０の反射面を兼ねた表示電極１上に配置している。
【００２２】
図１に示すように、第１実施形態の電気泳動表示装置１００は、観察側の前方基板４と反射側の後方基板３との間に隔壁１１を配置して、前方基板４と後方基板３との間隔を所定間隔に保持している。隔壁１１は、表示セル２０ごとの移動空間２０Ｓを仕切って隣接する表示セルを隔てており、移動空間２０Ｓには、変調媒体の一例としての帯電粒子６を分散させた透明な分散液体７が充填されている。帯電粒子６は、正極性に帯電した黒色の粒子である。
【００２３】
前方基板４は、最大限の透過光を得るべく、透明ガラスや透明樹脂フィルム等の光透過性材料で構成される。後方基板３は、必ずしも透明である必要はなく、フィルム基板や金属基板等で構成しても良い。後方基板３には、不図示の駆動配線、薄膜トランジスタ素子、電子回路を保護する層間絶縁層が形成されている。後方基板３上には、Ａｌ等の金属を用いて形成され、電極と反射板とを兼ねて表面を白色化された表示電極１が配置され、絶縁性材料の平坦化層５によって覆われている。
【００２４】
隔壁１１の表面には、後方基板３上の多数の表示セル２０に共通な電極である隔壁電極２が形成され、隔壁電極２は、帯電粒子６との直接接触を回避するための絶縁層１２で覆われている。
【００２５】
後方基板３の平坦化層５の上に着色層８が積層されている。着色層８は、金属超微粒子９を核にして透明な絶縁性材料の粒子間隔保持部材１０を形成した透過波長選択粒子（以下では金属超微粒子９で代表させる）を積層して形成されている。
【００２６】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００では、表示電極１と隔壁電極２との間に、表示セル２０の駆動電圧を発生する不図示の駆動電圧発生装置が接続されている。駆動電圧発生装置は、表示電極１に表示セル２０ごとの電圧を印加して、隔壁電極２と表示電極１との間に電界を形成して、帯電粒子６を移動空間２０Ｓで移動（分散液体７中を泳動）させる。そして、帯電粒子６による表示電極１の表面の被覆状態を変化させることにより、前方基板４側から見通した表示セル２０の階調を変化させる。
【００２７】
図１では、隔壁電極２を０Ｖとして表示電極１に正極性の電圧信号を印加して、帯電粒子６を隔壁１１に集めた状態を示しており、この状態で、観察者は、着色層８を見透かした色の表示電極１を観察する。そして、表示電極１に負極性の電圧信号を印加して、帯電粒子６を表示電極１に集めると、帯電粒子６の黒色によって、表示セル２０は黒表示となる。図１の状態から表示電極１に印加される負極性の電圧信号の電圧や印加時間を調整すれば、帯電粒子６によって表示電極１の一部を覆った中間階調も表示可能である。
【００２８】
隔壁１１は、一般に使用されているレジスト材料、或いは熱可塑性材料、紫外線硬化材料などで形成することができる。隔壁１１の厚さは５〜３０μｍ程度である。隔壁電極２は、Ａｌ、Ｔｉ等の金属膜、或いはＩＴＯ等で構成する。
【００２９】
隔壁１１で仕切られた移動空間２０Ｓには、帯電粒子６を分散させた分散液体７が封入されている。分散液体７としては、水、メタノール、エタノール、アセトン、ヘキサン、トルエン、長鎖アルキル基を有するベンゼン類等の芳香族炭化水素、またはその他の種々の油類等の単独又はこれらの混合物を用いることができる。分散液体７に界面活性剤等を配合してもよい。
【００３０】
帯電粒子６は、分散液体７中の空間電位差に応答して電気泳動する性質を有する有機あるいは無機の粒子である。帯電粒子６としては、例えば、アニリンブラック、カーボンブラック等の黒色顔料、二酸化チタン、三酸化アンチモン等の白色顔料、アゾ系顔料、その他着色顔料等の１種類または２種類以上を用いることができる。これらの顔料には、必要に応じて、電解質、界面活性剤、樹脂、ゴム、油等の粒子からなる荷電制御剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、シラン系カップリング剤、潤滑剤、安定化剤等を添加することができる。
【００３１】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００は、表示電極１、平坦化層５、着色層８を形成した後方基板４に隔壁１１を形成し、隔壁１１の表面に隔壁電極２と絶縁層１２とを形成している。そして、隔壁１１で囲まれた移動空間２０Ｓに、帯電粒子６を分散させた分散液体７を注入したのち、前方基板４を上面に配置して周囲を封止してある。
【００３２】
このとき、前方基板４の内壁面等、分散液体７の界面を覆って機能性の表面層を形成してもよい。機能性の表面層としては、帯電粒子６が貼り付かず、移動空間２０Ｓにおける良好な電気泳動を確保できるような薄膜層を形成したり、表面処理をしたりする。分散液体７との濡れの良好な表面を形成して分散液体７の封入を容易にする場合もある。
【００３３】
帯電粒子６や必要な添加剤を調合した分散液体７を移動空間２０Ｓに注入する方法としては、後方基板３上に分散液体７を滴下するだけでも良いが、表示セル２０毎の帯電粒子６の数を増やし、表示セル２０毎の帯電粒子６の数を揃えるためには、分散液体７を滴下する際に、表示電極１に負極性の電圧を印加して、分散液体７中の帯電粒子６を速やかに表示電極１に拘束させる処理を同時に行うことが効果的である。
【００３４】
帯電粒子６および分散液体７を表示セル２０へ均一に注入した後、前方基板４を隔壁１１上に載せて気泡が入らないように外周を封止する。このとき、前方基板４は、例えばＰＥＴフィルムやＰＥＳフィルム等の柔軟性のあるものが好ましく用いられる。前方基板４の外周を封止する際には、前方基板４の中央側に端部よりも若干圧力を掛けて余分な分散液体７を外側へ追い出すなどの方法で行うと良い。また、帯電粒子６を分散させた分散液体７の注入は、溶液の滴下及び塗布でも行えるが、さらにインクジェット吐出装置を用いて表示セル２０毎に定量供給することも可能である。
【００３５】
かかるようにして、帯電粒子６と分散液体７とを表示セル２０内に封入した後、前方基板４の周辺部を封止し、分散液体７等の流出を防ぐ処理を行う。封止の方法は特に限定されないが、例えば、前方基板４の内側面（画素内部側）と隔壁１１の上部とを光硬化性樹脂で被覆しておき、帯電粒子６と分散液体７とを封入した後に、光照射によって表示セル２０毎に密閉封止する方法等を利用できる。
【００３６】
＜着色層＞
着色層８の金属超微粒子９は、粒子間隔保持部材１０によって金属超微粒子９の間隔を概ね一定に保持された状態で、膜状に表示セル２０の底面を覆っている。粒子間隔保持部材１０で被覆された金属超微粒子９（透過波長選択粒子）は、ほぼ同形状で、表示セル２０の底面上に、概略均一に分散して積層していることが好ましい。以後、金属超微粒子９（透過波長選択粒子）が積層した薄膜状の着色層８を金属超微粒子凝集層と呼ぶ。
【００３７】
図１では、模式的に金属超微粒子９（透過波長選択粒子）が２層積層した状態を示したが、積層数や積層厚さは、これに限定されるものではなく、必要な着色が確保される最低限の積層を越えていれば良い。
【００３８】
また、金属超微粒子９（透過波長選択粒子）の隙間を透明材料で充填して、透過波長選択粒子の表面での散乱を減らしてもよい。図２に示すように、積層された金属超微粒子９（透過波長選択粒子）を覆って透明材料のコート層１３を形成して、帯電粒子６の貼り付きを減らしてもよい。
【００３９】
図１では、着色層８は、反射面を兼ねる表示電極１の上に積層されている。このような反射型画像表示装置では、前方基板４から入射した外光は、分散液体７、着色層８、平坦化層５を通過したのち、表示電極１により反射する。反射した光は、平坦化層５、着色層８、分散液体７を逆に通過して前方基板４から射出して観察者に届く。
【００４０】
従って、反射型画像表示装置では、表示セル２０に入射した外光は、着色層８を往復２回通過することになるため、片道１回通過するだけの透過型画像表示装置とは異なり、着色層８による光損失の影響が大きくなる。しかし、上述した様に、金属超微粒子９は、強い着色力を有しているため、金属超微粒子９と粒子間隔保持部材１０からなる金属超微粒子凝集層（着色層８）を用いて、薄くても色再現性の良好なカラーフィルタ層を提供できる。
【００４１】
金属超微粒子凝集層（着色層８）は、主たる構成成分として、金属超微粒子９と、金属超微粒子９が凝集した状態で金属超微粒子９同士の間隔を一定距離に保つための粒子間隔保持部材１０からなる。
【００４２】
金属超微粒子９としては、例えばＲＧＢやＣＭＹといった所望の色に対応する表面プラズモン吸収の波長を有するものであれば特に限定されないが、可視域に表面プラズモン吸収が生じることが良く知られている金属群としては、貴金属・白金族が好ましい。例えばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｐｔ等は好ましく用いられる。また、金属超微粒子９の大きさや形状についても、所望の色を呈色するものを適宜選択して用いるとよい。
【００４３】
粒子間隔保持部材１０は、透明であって、後述するように、容易に金属超微粒子９の表面に積層できる材料であれば特に限定されない。例えば、無機酸化物であるＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＮｉＯ、ＺｎＯ、及びこれらの混合物などが好ましく用いられる。また、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂及びその原材料である各種モノマー、脂肪酸及び脂肪酸塩、液晶分子、水溶性高分子も好ましく用いられる。
【００４４】
粒子間隔保持部材１０は、金属超微粒子９の表面に稠密なシェル層を形成できるものであることが好ましい。また、所望の着色にコントロールする方法の１つに、かかる粒子間隔保持部材１０の厚みを制御する方法があるが、適度な時間で数ｎｍ〜数百ｎｍの厚みを制御できる方法であれば尚、好ましい。
【００４５】
加えて、後述する金属超微粒子凝集層（着色層８）を形成するために溶液組成物を調整することが必要になるので、水溶性・非水溶性いずれの溶媒にも分散可能な材質であることが好ましい。例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、は、水溶性溶媒に対して比較的分散性の良好なコロイド溶液を調合できることが知られている。
【００４６】
一方、金属超微粒子９を樹脂でコートした場合には、一般的に、非水系有機溶媒に分散性の良好な溶液組成物を調整できることが知られている。かかる粒子間隔保持部材１０を具備した金属超微粒子９を分散性の良好な溶液組成物に調整するために、さらに適宜微量の分散剤を加えることも好ましい。
【００４７】
また、例えば、ＲＧＢ、ＣＭＹといった異なる原色の着色層８を複数配置するには、前述の金属超微粒子９を形成する金属材料種が異なるものを選択する、金属超微粒子９自体の粒子サイズの異なるものを選択する、粒子間隔保持部材１０の厚みの異なるものを選択する、といった方法が好ましく用いられる。とりわけ、金属超微粒子９を同一材料として、その表面に形成する粒子間隔保持部材１０の厚みを変調して複数の微粒子を作成し、所望の複数色のカラーフィルタを形成する方法は、インクジェット吐出装置用の溶液組成物の作成が煩雑にならないことから最も好ましく用いられる。
【００４８】
上述の金属超微粒子凝集層（着色層８）を形成する場合には、予め、かかる粒子間隔保持部材１０を具備した金属超微粒子９を分散させた溶液組成物を用意し、塗布法、インクジェット吐出法等で膜形成する方法が好ましい。かかる製造方法の一例を図３の模式図に基づいて説明する。
【００４９】
図３の（ａ）に示すように、予め、後方基板３上に表示電極１、平坦化層５Ａ、５Ｂ、隔壁１１、隔壁電極２を順次形成した状態の後方基板３を用意する。一方、粒子間隔保持部材１０を具備する金属超微粒子９を所定の溶媒等に分散させた溶液組成物１４を調合しておき、図３の（ａ）に示すように、各表示セル２０に所望の着色を呈する溶液組成物１４をインクジェット吐出装置の吐出ヘッドのノズル１９から吐出させる。このとき、表示セル２０の表示電極１を必要なだけ着色させるための金属超微粒子９の密度と量、金属超微粒子凝集層（着色層８）の厚みを予め調べておき、１回又は複数回の吐出によって表示セル２０内に金属超微粒子９を吐出させるようにすると良い。
【００５０】
溶液組成物１４を吐出し終わった状態を図３の（ｂ）に示す。次に、インクジェット吐出法を行うために要した溶液成分（溶媒）を除去する。これによって、図３の（ｃ）に示すように、概略、金属超微粒子９と金属超微粒子９に具備された粒子間隔保持部材１０が、密集して薄膜を形成する。溶液成分の除去は、例えば、加熱・放置乾燥・減圧乾燥などによって行うと良い。
【００５１】
本実施形態の着色層８は、図１に示すような溶液部分を除去した金属超微粒子凝集層のことを指すが、上述の様に、溶液組成物の付与工程と溶媒除去工程を行う際に、同時に図３の（ｃ）に示すように、金属超微粒子凝集層の最表面に透明なコート層１３を形成することも可能である。例えば、溶液組成物中に適量のモノマーを添加しておき、主たる溶媒を除去した後、最終的に、加熱・光硬化などの樹脂硬化工程を加えるなどしてコート層１３を形成することが可能である。コート層は、明るいカラー表示を行う反射型表示装置に必須のものではないが、表示材料、例えば、電気泳動表示装置１００の場合には、帯電粒子６の張り付き状態に影響する場合があるので、表示セル２０の底面を着色する場合に、最表面のごく薄い領域のみを、張り付きの少ない材料にすることが実用的に好ましい。
【００５２】
また、溶液組成物の形成においては、金属超微粒子９を被覆する粒子間隔保持部材１０と溶媒は濡れの性の良好なものを選択すると良い。さらに、上述したように、コート層１３を形成するための材料を溶液組成物に予め微量添加する場合には、コート層１３の材料が溶液組成物の溶媒と相溶性の良好なものを選択することが好ましい。
【００５３】
コート層１３を有する着色層８の別の形成方法としては、上述したのと同様に、粒子間隔保持部材１０を具備する金属超微粒子９を分散させた溶液組成物をインクジェット吐出法で表示セル２０の底面に印刷配置して溶媒を十分に除去した後、再びインクジェット吐出法で、コート層１３の材料を溶解した溶液組成物を金属超微粒子凝集層（着色層８）の上に印刷配置し、過熱・光硬化などの樹脂硬化工程を加えるといった方法も好ましく行える。
【００５４】
また、ＲＧＢ等、隣接する表示セルに異なる原色の着色層を形成する場合には、複数のノズルを用いて各原色で順次吐出を行う、あるいはマルチノズルを用いて同時に複数の原色の吐出を行う、等の方法が好ましく用いられる。
【００５５】
かかる方法で作製する金属超微粒子凝集層（着色層８）の厚みは、所望の着色力を呈する様に設定すればよい。従来の反射型液晶表示装置に用いられるカラーフィルタ層は少なくとも５００ｎｍ、一般的には１μｍ程度の厚みが必要であることが良く知られているが、粒子間隔保持部材１０に囲まれた金属超微粒子９を積層してなる金属超微粒子凝集層（着色層８）を用いれば、５００ｎｍ以下の厚みで所望の着色を行うことが可能である。最終的な金属超微粒子９のミクロな凝集状態（後述する溶液組成物の加熱乾燥過程等）によっても影響されるが、５０〜３００ｎｍ程度の薄膜で所望の着色を実現できる。
【００５６】
金属超微粒子９の製造方法としては、ガス蒸着法、スパッタリング法、金属蒸気合成法等の物理手法、コロイド法、アルコキシド法、均一沈殿法等の化学的液相法、有機金属化合物の熱分解法などの化学的気相法、といった種々の製造方法が知られている。
【００５７】
物理的な製造方法としては、一般に、超微粒子の原料を蒸発させて核を形成し、核が成長したと同時に適宜有機化合物を付着させることにより、所望の材料で被覆された金属超微粒子９を得る。
【００５８】
また、液相法、例えばコロイド法ではアルコール中で貴金属塩を環境条件下で還元することにより、高分子に被覆された金属超微粒子９がコロイド状に析出する。
【００５９】
また、Ａｕの粒径数ｎｍの金属超微粒子を所望の溶媒に均一に分散させた溶液組成物を製造する場合、上述の物理的な製造方法を用いて、Ａｕの金属超微粒子９をトルエン等の非水溶系有機溶媒に単分散した溶液組成物を作製できる。一方、同じＡｕの金属超微粒子をエタノール＋水などの水系溶媒に単分散した溶液組成物を作製できることも知られている。
【００６０】
金属超微粒子９の表面に所望の厚みの粒子間隔保持部材１０を形成する方法は、特に限定されないが、例えば、以下の様な方法が挙げられる。
【００６１】
まず、所望のサイズの金属超微粒子９が分散するコロイド溶液を作製する。次に、シランカップリング剤を加えてシラノール基を導入し、金属超微粒子９の表面にごく薄いシリカ層を形成する。次に、エタノール中に金属超微粒子９を移し、テトラエトシキシラン存在下でＳｉＯ２層を所望の厚さまで成長させる。
【００６２】
このとき、温度や反応物溶液の濃度を調整することで、数分〜数時間といった時間で、粒子間隔保持部材１０としてのＳｉＯ２層を、数ｎｍ〜数百ｎｍの範囲で制御することが可能である。作製後のコロイド溶液は、凝集・沈殿することなく、インクジェット吐出法等によって、安定に、注入、印刷、膜形成等できる。
【００６３】
別の方法として、数種類の脂肪酸金属塩を不活性ガス中で熱分解することにより、コアとしての金属超微粒子９の表面が脂肪酸で覆われた微粒子（数ｎｍの粒子間隔保持部材１０を有する金属超微粒子９）を作製する方法が挙げられる。脂肪酸で覆われた金属超微粒子９は、有機溶媒に良好な分散性を示し、非水系溶液組成物として、金属超微粒子凝集層（着色層８）を作製すると良い。また、このとき、粒子間隔保持部材１０の厚みが不足な場合には、例えば光硬化性・熱硬化性のモノマーを溶媒中に適量溶解し、一定温度で撹拌しながら、モノマーを粒子表面に吸着固化させる等の方法で、粒子間隔保持部材１０の厚みを調整してもよい。
【００６４】
粒子間隔保持部材１０の形成方法は、以上の方法に限定させるものではなく、金属超微粒子９の表面に均一な表面層を形成する方法であればどのような方法でも良い。
【００６５】
ここで、着色材として用いる金属超微粒子９の着色現象について説明する。近年、ナノテクノロジーへの取り組みが盛んであるが、中でも微粒子をナノサイズにしたことによる物性の変化が注目されている。その中で、金属超微粒子９は通常バルクでは金属光沢を示すが、非特許文献１に示されるように、ナノサイズの微粒子になると特定の波長の電磁波を吸収して着色する現象（プラズモン吸収）が良く知られている。
【００６６】
こういったナノサイズの金属超微粒子を用いた透明材料の着色現象は、古くからステンドグラス等の着色に用いられてきたもので、自然光の吸収と透過による濁りのないクリアな色を示すという優れた着色特性を有し、従来カラーフィルタに用いられている顔料よりもはるかに着色能が高いことが指摘されている。例えば、非特許文献２には、銀ナノ粒子を、高彩度の有機顔料であるＰＹ１１０を比較すると、銀ナノ粒子の単位体積あたりの着色力は有機顔料の１００倍程度であることが報告されている。
【００６７】
さらに、ナノ粒子による着色では、ナノ粒子による光の散乱が無視できることから、従来の有機顔料を分散して着色した場合に比べて、格段に透明度の高いクリアな着色が可能になる。
【００６８】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００における表示セル２０のカラー表示は、金属超微粒子９の金属超微粒子凝集層（着色層８）を配置することにより、金属超微粒子９固有のプラズモン吸収による着色力の強さを利用して、反射型画像表示装置においても、鮮やかなカラー表示を行うことを可能にしている。
【００６９】
金属超微粒子凝集層（着色層８）を用いたカラー表示は、反射型表示素子であれば、特に変調媒体や変調方式を問わず、例えば液晶でも、明るく鮮やかなカラー表示を行うことができる。とりわけ、後述する様に、カラーフィルタ層の膜厚を従来よりも薄くしても着色力を高く確保できるため、外光が着色層８を２回通過する際の損失光が低減できる。
【００７０】
また、カラーフィルタ層の膜厚を薄くできるため、Ｉｎ−ｐｌａｎｅ型電気泳動表示装置のように、表示セル２０の駆動のための電極対によって形成される電界領域内にカラーフィルタ層が配置される場合には、特に駆動電圧の低減も同時に実現できるために特に好ましい。
【実施例１】
【００７１】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００を試作した。図１に示すように、表示セル２０の大きさは１００μｍ×１００μｍである。各表示セル２０は、格子状の隔壁１１によって仕切られ、隔壁１１は、幅８μｍ、高さ２０μｍである。隔壁１１の表面には隔壁電極２が膜状に形成され、その上を平坦化層５で被覆している。後方基板３には、よく洗浄したガラス基板を使用し、後方基板３の全面に蒸着したアルミニウム層を通常のフォトリソグラフィー法を用いて表示セル２０ごとの表示電極１にパターニングした。
【００７２】
平坦化層５の形成後、後方基板１の全面に感光性の樹脂材料を塗布し、再びフォトリソグラフィー法を用いて隔壁１１をパターニングした。隔壁１１の表面に真空蒸着法でチタンからなる隔壁電極２を成膜／パターニングし、出来上がった隔壁電極２の表面に、エポキシ樹脂からなる絶縁層１２を形成して隔壁電極２を被覆した。
【００７３】
次に、平均粒径２０ｎｍのＡｕ微粒子表面にシラノール基を予め導入した後、エタノール水溶液中に移し、テトラエトキシシランの加水分解により、ＳｉＯ２層を５０ｎｍに成長させ、粒子間保持部材１０を形成する。
【００７４】
図３の（ａ）に示すように、粒子間保持部材１０を結合するための水溶性モノマーを溶液組成物１４に極微量添加して良く撹拌すると青い色を示す。こうして作製した溶液組成物１４をインクタンクに導入し、インクジェット吐出装置の吐出ヘッドのノズル１９を用いて、各画素内、即ち電極１上に積層した平坦化層５上に、等量づつを吐出する。次に後方基板３を比較的穏やかな温度である６０℃に保持し、溶液組成物１４中の溶媒を加熱除去したのち、ＵＶ光を３分照射すると、粒子間保持部材１０のＳｉＯ２層で被覆された金属超微粒子９のために、表示電極１の表面が青く色付く。
【００７５】
次に、帯電粒子６の分散液体７として、炭化水素型溶媒（商品名：アイソパー、エクソン社製）を用いる。分散液体７には、帯電粒子６の帯電を安定化させるためのゴム誘導体（商品名：クラプレンＬＩＲ４１０、クラレ社製）を添加する。誘導体の添加濃度は０．８ｗｔ％である。帯電粒子６としては、平均粒径１〜２μｍ程度であるカーボンブラック含有のポリスチレン−ポリメチルメタクリレート共重合体樹脂からなるポリマービーズを使用した。帯電粒子６は正極性に帯電させている。
【００７６】
帯電粒子６を分散させた分散液体７を、隔壁１１で囲まれた移動空間２０Ｓに充填したのち、透明なＰＥＴ樹脂板の前方基板４を隔壁１１の上に設置し、気泡が残らないように前方基板４の外周を密閉した。
【００７７】
このようにして作製した電気泳動表示装置１００の隔壁電極２を接地し、表示電極１に＋１５Ｖと−１５Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加して、前方基板４側から表示セル２０を観察したところ、濁りのない鮮やかな青色の表示が確認できた。
【００７８】
その後、作製した電気泳動表示装置１００の前方基板４を剥がし、金属超微粒子凝集層（着色層８）をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）及びＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察したところ、金属超微粒子９としてのＡｕ微粒子の表面に５０ｎｍ厚のＳｉＯ２層が積層された平均粒径１２０ｎｍの透過波長選択粒子（金属超微粒子９）が最稠密状態で積層していることが確認できた。
【実施例２】
【００７９】
実施例２では、図２に示すように、金属超微粒子凝集層（着色層８）の表面にコート層１３を形成した。まず、実施例１と同様な手順を用いて、ＳｉＯ２層を同様に５０ｎｍ程Ａｕ微粒子表面に形成してコロイド溶液を調整した。また、コート層１３の材料として、光硬化型モノマーを適量有機溶媒に溶解させた溶液組成物を準備した。
【００８０】
実施例１と同様に、図３に示すインクジェット吐出法の手順により、ＳｉＯ２層を形成したＡｕ微粒子の溶液組成物を各表示セル２０内に吐出し、その後、充分に加熱乾燥させる。充分乾燥させたのち、再びインクジェット吐出法で、モノマー溶液組成物をその上に吐出し、加熱乾燥しながらＵＶ照射する。こうして作製した表示セル２０は、表示電極１上のＳｉＯ２層で被覆された金属超微粒子９のために、表示電極１上が青く色付いている。
【００８１】
次に、実施例１と同様に、帯電粒子６を分散させて帯電安定化剤等を添加した分散液体７を移動空間２０Ｓに充填して、透明なＰＥＴ樹脂板の前方基板４を隔壁１１の上に設置し、気泡が残らないように周囲を密閉した。
【００８２】
作製した電気泳動表示装置１００の隔壁電極２を接地し、表示電極１に＋１５Ｖと−１５Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加して、その様子を観察したところ、濁りのない鮮やかな青色の表示が確認できた。このとき、顕微鏡下で帯電粒子６の応答を詳細に観察したところ、金属超微粒子凝集層（着色層８）が形成された表示電極１の表面上に張り付いて動かなくなる帯電粒子６は殆ど無く、電圧変化に対する応答の良い良好な帯電粒子６の泳動特性が確認された。
【実施例３】
【００８３】
実施例３では、図３に示すように、インクジェット吐出法により、２列の液晶セル２０列に別々のカラーフィルタ層を形成した。まず、実施例１と同様に、前方基板４と後方基板３とを準備した。後方基板３には、表示電極１、平坦化層５、隔壁１１、隔壁電極２等が形成されている。
【００８４】
次に、平均粒径２０ｎｍのＡｕ微粒子表面にシラノール基を予め導入した後、エタノール水溶液中に移し、テトラエトキシシランの加水分解により、Ａｕ微粒子表面にＳｉＯ２層を５０ｎｍに成長させ、粒子間隔保持部材１０を形成する。この溶液組成物１４に水溶性モノマーを極微量添加して良く撹拌する。撹拌した溶液は、青い色を示す。さらに、平均粒径２０ｎｍのＡｕ微粒子表面に同様にシラノール基を導入した後、エタノール水溶液中に移し、テトアエトキシシランの加水分解によって、ＳｉＯ２を１８０ｎｍに成長させた厚い粒子間隔保持部材１０を形成する。この溶液組成物に水溶性モノマーを微量添加して良く撹拌すると赤い色を示す。
【００８５】
こうして作製した青と赤、２種類の溶液組成物を別々のインクタンクに導入し、図３の（ａ）に示すように、後方基板３上の表示セル２０群の隣接する２列に対して、インクジェットヘッドノズル２個を同時に用いて、後方基板３を１００μｍピッチでステップ送りしながら、列毎に異なる色、すなわち青と赤の溶液組成物１４をライン状に吐出した。
【００８６】
次に、後方基板３を比較的穏やかな温度である６０℃に保持し、図３の（ｂ）に示すように、溶液組成物１４中の溶媒を加熱除去したのち、ＵＶを３分照射すると、ＳｉＯ２層で被覆された金属超微粒子９のために、表示電極１上が表示セル２０の列毎に青色と赤色とに呈色した。さらに、今度は、全部の表示セル２０に対して、実施例２と同様に、再びインクジェット吐出法でコート層１３となるモノマー溶液組成物をその上に吐出し、加熱乾燥しながらＵＶ照射し、図３の（ｃ）に示すように、青色又は赤色に色分けされた全表示セル２０の表面に樹脂のコート層１３を形成した。そして、実施例１と同様に、帯電粒子６と分散液体７とを用意し、気泡が残らないように表示セル２０に充填し、透明なＰＥＴ樹脂板の前方基板４を重ねて周囲を密閉した。
【００８７】
作製した電気泳動表示装置２００Ｂの隔壁電極２を接地し、青色の表示セル２０の表示電極１と、赤色の表示セル２０の表示電極１とを別々に束ね、互いに極性が異なるようにして、各々＋１５Ｖと−１５Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加して、その様子を観察したところ、黒、青、赤、青と赤の混色、の４種類の着色状態が確認できた。
【００８８】
＜第２実施形態＞
図４は第２実施形態の電気泳動表示装置における表示セルの断面構成を模式的に示した説明図である。第２実施形態の電気泳動表示装置２００は、表示電極１との間に電界を形成する面状電極１５を前方基板４側に配置し、着色層１８を面状電極１５上に配置した以外は、第１実施形態の電気泳動表示装置１００と同様に構成されている。従って、図４中、図１と共通する構成部材には共通の符号を付して詳細な説明を省略する。
【００８９】
図４に示すように、第２実施形態の電気泳動表示装置２００は、前方基板４と後方基板３との間に隔壁１１を配置して、前方基板４と後方基板３との間隔を所定間隔に保持している。隔壁１１は、表示セル２０ごとの移動空間２０Ｓを仕切っており、移動空間２０Ｓには、帯電粒子６を分散させた透明な分散液体７が充填されている。なお、隔壁１１を設けず、帯電粒子８を分散させた分散液体９をマイクロカプセル（不図示）に内包した状態で、前方基板４と後方基板３との間に多数配置する構成を採用してもよい。
【００９０】
後方基板３には、不図示の駆動配線、薄膜トランジスタ素子等が形成され、表示電極１を配置して平坦化層５で覆っている。表示電極１に対向させて、前方基板４には、透明な面状電極１５が配置され、面状電極１５を覆って着色層１８が配置されている。着色層１８は、金属超微粒子９の表面に所望の厚みの粒子間隔保持部材１０を形成した透過波長選択粒子（以下では金属超微粒子９で代表させる）を積層して形成されている。
【００９１】
第２実施形態の電気泳動表示装置２００は、表示電極１と面状電極１５との間に電圧を印加して、正極性（または負極性）に帯電した帯電粒子６を上下方向に移動させて表示セル２０の表示切替えを行う。そのため、帯電粒子６と分散液体７とは、両方とも不透明である。例えば、帯電粒子６を黒色、分散液体７を白色とすると、帯電粒子６が電界によって前方基板４（面状電極１５）側に集められた状態では帯電粒子６の黒、逆に後方基板３（表示電極１）側に集められた状態では分散液体７の白が着色層１８を通して前方基板４側から観察される。従って、分散液体７が反射面を形成するため、表示電極１が反射面である必要はない。
【００９２】
また、正極性（または負極性）に帯電した黒色帯電粒子と、負極性（または正極性）に帯電した白色帯電粒子とを透明な分散液体中に分散させてもよい。この場合、面状電極１５に黒色帯電粒子を集めて表示電極１に白色帯電粒子を集めた状態で黒、一方、面状電極１５に白色帯電粒子を集めて表示電極１に黒色帯電粒子を集めた状態で白という２種類の表示切替えが可能である。
【００９３】
第２実施形態の電気泳動表示装置２００では、前方基板４から入射した外光は、面状電極１５、着色層１８を通過して移動空間に入射する。そして、帯電粒子６の配置状態に応じて強度変調された反射光が、再び着色層１８、面状電極１５を透過して前方基板４から射出する。
【００９４】
従って、画像表示の照明光である外光は、着色層１８を往復で２回通過することになるが、上述したように、金属超微粒子９は強い着色力を有しているため、粒子間隔保持部材１０を具備する金属超微粒子９で形成した着色層８を用いると、光損失の少ない鮮やかなカラー表示を行うことができる。
【００９５】
また、面状電極１５と表示電極１との間に電圧を印加して帯電粒子６を移動させるために要する駆動電圧は、通常、面状電極１５に配置される着色層１８の誘電率と膜厚とに大きく影響を受ける。しかし、ごく薄い着色層１８によって十分なカラーフィルタ性能を発揮できるので、こういった影響を低減して低電圧でも高速の表示書替えが可能である。
【００９６】
第２実施形態の電気泳動表示装置２００の製造方法としては、第１実施形態と同様に、後方基板３上に表示電極１、隔壁１１、平坦化層５を形成し、前方基板４に面状電極１５を形成して不図示の絶縁層で覆う。
【００９７】
そして、前方基板４の着色層１８を配置したくない領域にレジスト層が残るように、フォトリソグラフィー法でレジストパタ−ンを形成する。一方、粒子間隔保持部材１０を形成した金属超微粒子９（透過波長選択粒子）を溶媒に分散させて熱硬化型のモノマーを微量添加した溶液組成物をスピン塗布法で、前方基板４の上記パターン上に塗布し、その後加熱乾燥させて溶液組成物中のモノマーを硬化させる。その後、フォトリソグラフィー法で形成したレジストパターンをレジスト剥離液で除去すると、図４に示すように、金属超微粒子凝集層（着色層１８）を表示セル２０の隔壁１１を避けた領域内のみに形成できる。
【００９８】
次に、隔壁１１によって表示セル２０毎に区切られた構造体を形成した後方基板３側に、第１実施形態と同様に、インクジェット注入法で泳動粒子６と分散液体７を吐出付与し、その上から基板４を位置調整しながら注意深く張り合わせる。
【００９９】
第２実施形態の電気泳動表示装置２００における別の製造方法としては、隔壁１１を前方基板４側に形成する方法が挙げられる。すなわち、後方基板３上には、表示電極１及び表示電極１上の平坦化層５を形成しておき、一方、前方基板４上には、面状電極２および隔壁１１を形成しておく。次に、隔壁１１によって囲まれた移動空間２０Ｓに、第１実施形態と同様に、インクジェット吐出法で、粒子間隔保持部材１０を具備した金属超微粒子９（透過波長選択粒子）を分散した溶液組成物を吐出し加熱乾燥して金属超微粒子凝集層を形成して着色層１８とする。さらに、その上に、インクジェット吐出法で光硬化型モノマーの希薄溶液を吐出し、光照射してコート層１３を作成する。
【０１００】
次に、同じく前方基板４側の表示セル２０毎に、第１実施形態と同様にインクジェット吐出法で、帯電粒子６と分散液体７とを吐出し、後方基板３を位置調整しながら注意深く張り合わせる。
【実施例４】
【０１０１】
第２実施形態の電気泳動表示装置２００を作製した。図４に示すように、後方基板３には、表示伝電極１および平坦化層５を実施例１と同様の手順で形成した。すなわち、後方基板３の全面にアルミニウム薄膜を積層して表示電極１をフォトリソグラフィー法によりパターニングした。その上に、樹脂を１０００Åスピンコーティング法で膜形成して平坦化層５とした。
【０１０２】
一方、ＰＥＴ樹脂板の前方基板４上にＩＴＯ透明薄膜を形成し、フォトリソグラフィー法でパターニングして面状電極１５とした。その後、前方基板４上に隔壁１１となる感光性樹脂材料層を形成し、フォトリソグラフィー法でパターニングして隔壁１１を形成した。
【０１０３】
次に、隔壁１１が形成された前方基板４を仰向けにし、実施例２と同様な手順で５０ｎｍ厚のＳｉＯ２層を表面に形成したＡｕ微粒子が分散した溶液組成物をインクジェット吐出法によって各表示セル２０の移動空間２０Ｓに対して等量ずつ吐出し、加熱乾燥させて溶媒を充分除去する。続けて、実施例２と同様に、再びインクジェット吐出法でモノマー溶液組成物を移動空間２０Ｓの金属超微粒子９の上に吐出し、加熱乾燥しながらＵＶ照射する。こうして着色層１８を形成した前方基板４は、ＩＴＯの面状電極１５が青色に呈色する。
【０１０４】
次に、金属超微粒子９による着色層１８を設けた前方基板４を仰向けにしたまま、実施例２と同様に、帯電粒子６を分散させた分散液体７を移動空間２０Ｓに滴下／充填して、その上から後方基板３を重ねて、顕微鏡下で注意深く位置合わせをしながら貼り付けた。
【０１０５】
作製した電気泳動表示装置２００の面状電極１５を接地し、表示電極１に＋１５Ｖと−１５Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加して、その様子を観察したところ、濁りのない鮮やかな青色の表示が確認できた。このとき、顕微鏡下で帯電粒子６の応答を詳細に観察したところ、コート層１３によって、金属超微粒子凝集層（着色層８）が形成された面内に張り付いて動かなくなる帯電粒子６は殆ど無く、良好な泳動特性を示した。
【実施例５】
【０１０６】
実施例５では、Ａｕ微粒子の表面に粒子間隔保持部材１０を形成しないで、直接透明樹脂材料に分散させて硬化させることにより着色層８を形成した。まず、実施例４と同様に、隔壁１１を形成した前方基板４と後方基板３とを準備した。
【０１０７】
次に、平均粒径２０ｎｍのＡｕ微粒子をトルエンに分散したものを用意して、そこに光硬化型モノマーを溶解した。モノマーの量は、予め、Ａｕ微粒子の表面全体に１８０ｎｍ積層される量を見積もって決定した。モノマーを添加した後、溶媒が飛ばないように閉容器中で充分撹拌する。
【０１０８】
次に、実施例１と同様、インクジェット吐出法で溶液組成物を表示セル２０の移動空間２０Ｓ毎に等量ずつ吐出したのち、加熱乾燥して着色層１８を形成した。加熱乾燥後の前方基板４の面状電極１５は、概ね赤い色を呈するものの、顕微鏡下で詳細に観察すると、若干黒く濁った赤色の領域があった。
【０１０９】
次に、実施例４と同様に、泳動粒子６を分散させた分散液体７を用意し、気泡が残らないように表示セル２０の移動空間２０Ｓに充填し、後方基板３を重ね合わせて接合／封止した。比較例では、前方基板４側に各表示セル２０に対応して着色層１８と面状電極１５とが配置されているため、後方基板３と前方基板４のアライメントを考慮して、用心深く封止した。
【０１１０】
作製した実施例５の電気泳動表示装置（２００）の面状電極１５を接地し、表示電極１に＋１５Ｖと−１５Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加して、その様子を観察したところ、部分的に泳動特性に不具合が生じる場合があった。その後、後方基板３から前方基板４を剥がして、金属超微粒子９を含む着色層１８をＳＥＭ及びＴＥＭで観察したところ、駆動の不具合が生じた表示セル２０の中でも、赤色が黒ずんで見えた領域は、金属超微粒子９同士の間隔が不均一で、一部多数の金属超粒子９が凝集している様子が確認できた。
【０１１１】
従って、実施例１〜実施例４と実施例５との比較から明らかなように、金属超微粒子９に、金属超微粒子９の凝集した状態での粒子間隔を等しく保持するための粒子間隔保持部材１０を予め具備することによって、金属超微粒子凝集層で着色層８、１８を形成した鮮やかなカラー表示の反射型画像表示装置を提供できる。特に、薄くても着色力に優れ、着色層８、１８による散乱と吸収に起因する光利用効率低減を抑制できる。さらに、電界の途中に着色層８、１８を配置した場合の駆動電圧の上昇あるいは応答速度の低下を抑制できる。
【０１１２】
＜第３実施形態＞
図５は第３実施形態の電気泳動表示装置における表示セルの断面構成を模式的に示した説明図である。第３実施形態の電気泳動表示装置３００は、実施例５と同様、分散層１６に直接金属超微粒子９を分散させて着色層８Ｂが形成される以外は、第１実施形態の電気泳動表示装置１００と同様に構成されている。従って、図５中、図１と共通する構成部材には共通の符号を付して詳細な説明を省略する。
【０１１３】
図５に示すように、第３実施形態の電気泳動表示装置３００は、観察側の前方基板４と反射側の後方基板３との間に隔壁１１を配置して、前方基板４と後方基板３との間隔を所定間隔に保持している。隔壁１１は、表示セル２０ごとの移動空間２０Ｓを格子状に仕切っており、隔壁１１の表面には、後方基板３上の表示セル２０に対して共通に接続された隔壁電極２が形成されている。隔壁電極２の表面は絶縁層１２で覆われている。移動空間２０Ｓには、帯電粒子６を分散させた透明な分散液体７が充填されている。
【０１１４】
後方基板３には、不図示の駆動配線、薄膜トランジスタ素子等が形成され、表面が白色化された表示電極１を配置して、表示電極１上に着色層８Ｂが配置されている。着色層８Ｂは、金属超微粒子９を分散層１６に分散させてある。
【０１１５】
第３実施形態の電気泳動表示装置３００は、いわゆるＩｎＰｌａｎｅ型であって、帯電粒子６を分散させた分散液体７を移動空間２０Ｓに保持している、そして、表示電極１と隔壁電極２との間に電圧を印加して形成された電界が、帯電粒子６を表示電極１と隔壁電極２との間で水平方向に移動させ、帯電粒子６による表示電極１の被覆状態に応じて表示セル２０の表示階調が変化する。
【０１１６】
図５では、表示電極１と隔壁電極２との間に電圧を印加して、帯電粒子６を隔壁電極２に寄せた状態が示されており、観察者は、表示セル２０底面の表示電極１で反射されて着色層８Ｂを往復透過した光の色を観察する。そして、観察者から見た際の表示電極１の帯電粒子６による被覆状態によって反射光量が変調されるので、分散液体７は透明液体である。
【０１１７】
着色層８Ｂは、表示セル２０の底面を膜状に覆って配置され、分散層１６に分散配置された金属超微粒子９は、ほぼ同形状で、分散層１６中に概略単一分散配置した状態であることが好ましい。
【０１１８】
第３実施形態の電気泳動表示装置３００では、着色層８Ｂは、反射板を兼ねた表示電極１の上に積層されている。この様な反射型の画像表示装置では、前方基板４からの入射光は、分散液体７から着色層８Ｂを通過して表示電極１で反射され、再び着色層８Ｂから分散液体７を通過して前方基板４から観察側へ射出する。
【０１１９】
この様に、外光は、着色層８Ｂを２回通過するため、反射型の画像表示装置では透過型の画像表示装置よりも着色層８Ｂによる光損失の影響が大きくなる。上述した様に、金属超微粒子９は強い着色力を有しているため、金属超微粒子９を分散させた着色層８Ｂを用いて、薄くても色再現性の良好なカラーフィルタ層を提供できる。
【０１２０】
着色層８Ｂは、主たる構成成分として、金属超微粒子９と、金属超微粒子９を分散固定するための分散層１６とからなる。金属超微粒子９としては、例えばＲＧＢやＣＭＹといった所望の原色に対応する表面プラズモン吸収の波長を有するものであれば特に限定されないが、可視域に表面プラズモン吸収が生じることが良く知られている金属群としては貴金属・白金族が好ましい。例えばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｐｔ等は好ましく用いられる。また、金属超微粒子９の大きさや形状についても、所望の原色を呈色するものを適宜選択して用いるとよい。
【０１２１】
金属超微粒子９の分散層１６は透明であって、容易に膜形成できる材料であれば特に限定されない。例えば、無機酸化物であるＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＮｉＯ、ＺｎＯ、及びその混合物などが好ましく用いられる。また、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂なども好ましく用いられる。
【０１２２】
例えば、上述の無機酸化物を分散層１６に用いる場合には、予めかかる無機酸化物の微粒子のスラリー（懸濁液）を用意し、その中に金属超微粒子９を分散させて単一液としたのち、塗布法、インクジェット吐出法等で膜形成する方法が好ましい。
【０１２３】
或いは、例えば、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などを用いる場合には、所望の樹脂のモノマー材料を溶媒に溶解したものを用意し、その中に金属超微粒子８を分散させて単一液としたのち、同じように、塗布法、インクジェット吐出法等で膜形成する方法が好ましい。ここで、容易に単一液にするためには、金属超微粒子９を予め分散させる溶媒は、分散層１６の材料と相溶性の良いものが望ましい。
【０１２４】
また、インクジェット吐出法以外にも、溶液混合物を後方基板３の全体に滴下したのち、余分な液体を除去する方法や、スピンコート法で後方基板３の全面の空隙に溶液組成物を行き届かせる方法も、適宜好ましく用いられる。
【０１２５】
金属超微粒子９の製造方法としては、ガス蒸着法、スパッタリング法、金属蒸気合成法等の物理手法、コロイド法、アルコキシド法、均一沈殿法等の化学的液相法、有機金属化合物の熱分解法等の化学的気相法等の種々の製造方法が知られている。
【０１２６】
このうち、物理的手法では、一般に、金属超微粒子９の材料を蒸発して核を形成し、核が成長したと同時に適宜有機化合物を付着させ、所望の材料で被覆された金属超微粒子９を得る。また、コロイド法等の液相法では、アルコール中で貴金属塩を所定の環境条件下で還元させることにより、高分子に被覆された金属超微粒子９がコロイド状に析出する。
【０１２７】
例えば、Ａｕの粒子径が数ｎｍの金属超微粒子９を所望の溶媒に均一に分散させた溶液組成物を得ようとする場合、上述の物理的手法を用いてＡｕの金属超微粒子９をトルエン等の非水溶系有機溶媒に単分散した溶液組成物が作製できる。一方、同じＡｕの金属超微粒子９をエタノール＋水などの水系溶媒に単分散した溶液組成物が得られることも知られている。
【０１２８】
分散層１６の材料を含む溶液組成物と、金属超微粒子９を含む溶液組成物とを混合した後に、塗布法やインクジェット法によって着色層８Ｂを形成することになるので、上述したように、溶液組成物の溶媒を同一のもの、あるいは相溶性の良いものとしておくことが好ましい。
【０１２９】
隔壁１１は、一般に使用されているレジスト材料、或いは熱可塑性材料、紫外線硬化材料などで形成できる。隔壁１１の高さは、５μｍ〜３０μｍ程度である。隔壁１１の表面には、Ａｌ、Ｔｉ等の金属膜、或いはＩＴＯ等を用いて隔壁電極２が形成されている。
【０１３０】
隔壁１１で仕切られた移動空間２０Ｓに充填される分散液体７としては、水、メタノール、エタノール、アセトン、ヘキサン、トルエン、長鎖アルキル基を有するベンゼン類等の芳香族炭化水素、または、その他の種々の油類等の単独又はこれらの混合物に界面活性剤等を配合した溶液組成物を用いることができる。
【０１３１】
帯電粒子６は、分散液体７中で帯電状態を保持し、分散液体７中の電界に応答して電気泳動により移動する有機あるいは無機の粒子である。帯電粒子６としては、アニリンブラック、カーボンブラック等の黒色顔料、二酸化チタン、三酸化アンチモン等の白色顔料、ジアゾ系顔料、その他着色顔料等の１種類または２種類以上を用いることができる。これらの顔料には、必要に応じて、電解質、界面活性剤、樹脂、ゴム、油等の粒子からなる荷電制御剤、チタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、シラン系カップリング剤、潤滑剤、安定化剤等を添加することができる。
【０１３２】
第３実施形態の電気泳動表示装置３００では、表示電極１と隔壁電極２との間に、表示セル２０の駆動電圧を発生する不図示の駆動電圧発生装置が接続されている。駆動電圧発生装置は、表示電極１に表示セル２０ごとの電圧を印加して、隔壁電極２と表示電極１との間に形成した電界によって、帯電粒子６を移動空間で移動（分散液体７中を泳動）させる。そして、帯電粒子６による表示電極１の表面の被覆状態を変化させることにより、前方基板４側から見通した表示セル２０の階調を変化させる。
【０１３３】
なお、分散液体７の界面に機能性の表面層を形成したり、機能を改善する表面処理を行ってもよい。分散液体７と前方基板４との屈折率差による影響を低減するための光学的な表面層、分散液体７との濡れの良好な表面を有する材料により分散液体７の封入を容易にする表面層や表面処理、上述した帯電粒子６の貼り付きを回避する表面層や表面処理がある。
【０１３４】
帯電粒子６を分散させた分散液体７を表示セル２０の移動空間２０Ｓに注入したのち、隔壁１１上に前方基板４を載せ、気泡が入らないように外周を封止する。前方基板４にＰＥＴフィルムやＰＥＳフィルム等の柔軟性のあるものが好ましく用いられる。封止する方法としては、特に限定されないが、例えば、前方基板４の内側面と隔壁１１の上部を光硬化性樹脂で被覆しておき、分散液体７の封入後に光照射によって表示セル２０毎に密閉封入する方法等を採用できる。
【０１３５】
第３実施形態の電気泳動表示装置３００では、図５に示すように、帯電粒子６が隔壁電極２に集められている場合、前方基板４から移動空間２０Ｓの分散液体７へ入射した外光は、着色層８Ｂを通過して表示電極１で反射され、再び着色層８Ｂを透過して移動空間２０Ｓ、前方基板４を経て観察側へ射出する。
【０１３６】
従って、画像表示の照明光である外光は、着色層８Ｂを往復で２回通過することになるが、上述したように、金属超微粒子９は、強い着色力を有しているため、金属超微粒子９を分散層１６に分散させた着色層８Ｂを用いると、光損失の少ない鮮やかなカラー表示を行うことができる。
【０１３７】
また、隔壁電極２と表示電極１との間に電圧を印加して帯電粒子６を移動させるために要する駆動電圧は、通常、表示電極１上に配置される種々の絶縁層の誘電率及び膜厚に大きく影響を受ける。しかし、ごく薄い着色層８Ｂによって十分なカラーフィルタ性能を発揮できるので、こういった影響を低減して低電圧でも高速の表示書替えが可能である。
【実施例６】
【０１３８】
図５に示した第３実施形態の電気泳動表示装置３００を試作した。表示セル２０の大きさは１００μｍ×１００μｍ、各表示セル２０は、幅８μｍ、高さ２０μｍの隔壁１１により格子状に囲まれている。隔壁１１の表面には、隔壁電極２が膜状に形成され、隔壁電極２の表面は平坦化層５で被覆されている。
【０１３９】
よく洗浄したガラス基板（後方基板３）上にアルミニウムを蒸着し、通常のフォトリソグラフィー法を用いて表示電極１を形成する。次に、隔壁１１の材料を積層して、再びフォトリソグラフィー法を用いて隔壁１１を形成する。隔壁１１の表面には、真空蒸着法により、チタンからなる隔壁電極２を成膜する。その後、さらに、隔壁電極２の表面に、エポキシ樹脂からなる平坦化層５を形成して被覆する。
【０１４０】
次に、ＳｉＯ２ゾル水溶液に、エタノール水溶液中に平均粒径１０ｎｍのＡｇ微粒子を単分散した水溶液を加え、ＳｉＯ２とＡｇの固形分濃度が各々３０ｗｔ％と５ｗｔ％になるように調整したのち、超音波水槽中で充分撹拌する。撹拌した混合液は、Ａｇ微粒子の添加によって黄色く着色する。この混合液を移動空間２０Ｓに各々適量ずつ充填し、溶媒を加熱除去して着色層８Ｂを形成した。ここでは、フォトリソグラフィー法で形成した隔壁１１に影響がない温度として、１８０℃で３０分ベークする。すると、表示電極１の表面が鮮やかな黄色に呈色する。
【０１４１】
帯電粒子６の分散液体７としては、炭化水素形容媒（商品名：アイソパー、エクソン社製）を用いる。分散液体７には、帯電粒子６の帯電を安定化させるためのゴム誘導体（商品名：クラプレンＬＩＲ４１０、クラレ社製）を添加する。誘導体の添加濃度は０．８ｗｔ％である。帯電粒子６としては、平均粒径１〜２μｍ程度であるカーボンブラック含有のポリスチレン−ポリメチルメタクリレート共重合体樹脂からなるポリマービーズを使用する。分散液体７中の帯電粒子６は正極性に帯電している。
【０１４２】
隔壁１１で囲まれた移動空間２０Ｓに、帯電粒子６を分散させた分散液体７を充填したのち、ＰＥＴ樹脂板の前方基板４を隔壁１１の上に設置し、気泡が残らないように密閉する。
【０１４３】
作製した電気泳動表示装置３００の隔壁電極２を接地し、表示電極１に＋１５Ｖと−１５Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加して、その様子を観察したところ、濁りのない鮮やかな黄色の表示が確認できた。
【０１４４】
その後、動作確認された後方基板３を取り出して、裏面から注意深くヘキ開し、その断面をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察したところ、平坦化層５上に形成された着色層８Ｂの厚さは５００ｎｍであることが確認できた。
【実施例７】
【０１４５】
実施例６と同様な手順で図５に示した表示素子を作製し、ＳｉＯ２とＡｇの固形分濃度だけを異ならせて着色層８Ｂを形成した。表示電極１、隔壁電極２、隔壁１１等は、実施例１と同様に作製した。
【０１４６】
次に、ＳｉＯ２ゾル水溶液に、エタノール水溶液中に平均粒径１０ｎｍのＡｇ微粒子を単分散した水溶液を加え、ＳｉＯ２とＡｇの固形分濃度が各々２０ｗｔ％と５ｗｔ％になるように調整したのち、超音波水槽中で充分撹拌する。撹拌した混合液は、Ａｇ微粒子の添加によって黄色く着色する。この混合液を移動空間２０Ｓに各々適量ずつ充填し、溶媒を加熱除去して着色層８Ｂを形成した。ここでは、フォトリソグラフィー法で形成した隔壁１１に影響がない温度として、１８０℃で３０分ベークする。すると、表示電極１の表面が鮮やかな黄色に呈色する。
【０１４７】
次に、実施例６と同様に、帯電粒子６を分散させて帯電安定化剤等も添加した分散液体７を移動空間２０Ｓに充填したのち、透明なＰＥＴ樹脂板の前方基板４を隔壁１１の上に設置し、気泡が残らないように密閉した。
【０１４８】
作製した電気泳動表示装置３００の隔壁電極２を接地し、表示電極１に＋１５Ｖと−１５Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加して、その様子を観察したところ、濁りのない鮮やかな黄色の表示が確認できた。さらに、表示電極１に＋１２Ｖと−１２Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加したところ、±１５Ｖの場合と同等の駆動が確認できた。さらに、±１２Ｖの矩形波印加時の応答を、反射光をフォトマルチメーターでディテクトして実施例６の電気泳動表示装置３００と比較したところ、実施例７の電気泳動表示装置３００の方が高速応答する様子が確認できた。
【０１４９】
その後、動作確認された後方基板３を取り出して、裏面から注意深くヘキ開し、その断面をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察したところ、平坦化層５上に形成された着色層８Ｂの厚さは３００ｎｍであることが確認できた。これにより、着色層８Ｂの厚さを薄くすることによって、液晶セル２０の応答速度が高められることが確認された。
【０１５０】
＜第４実施形態＞
図６は第４実施形態の電気泳動表示装置における表示セルの断面構成を模式的に示した説明図である。第４実施形態の電気泳動表示装置４００は、分散層１６に直接金属超微粒子９を分散させて着色層１８Ｂが形成される以外は、第２実施形態の電気泳動表示装置２００と同様に構成されている。従って、図６中、図４と共通する構成部材には共通の符号を付して詳細な説明を省略する。
【０１５１】
図６に示すように、観察側の前方基板４と反射側の後方基板３とは、隔壁１１によって所定間隔に対向保持されている。後方基板３に配置された表示電極１は、平坦化層５で覆われ、前方基板４の内面に配置された面状電極１５は、カラーフィルタ層としての着色層１８Ｂで覆われている。隔壁１１で囲まれた表示セル２０ごとの移動空間２０Ｓに、帯電粒子６を分散させた分散液体７が充填されている。
【０１５２】
第４実施形態の電気泳動表示装置４００では、表示電極１と面状電極１５との間に電圧信号を印加して、正極性（または不極性）に帯電した帯電粒子６を上下方向に移動させて表示切替えを行う。そのため、帯電粒子６と分散液体７とは、両方とも不透明なものを用いている。
【０１５３】
例えば、帯電粒子６を黒色、分散液体７を白色とすると、帯電粒子６が前方基板４側に引き寄せられている場合には、表示セル２０が黒を表示し、帯電粒子６が後方基板３に引き寄せられている場合には、表示セル２０が着色層１８Ａを通じた白表示、すなわち着色層１８Ａの色表示となる。なお、逆極性に帯電した黒色帯電粒子と白色帯電粒子とを透明な分散液体７に分散させても、同様な表示切替えが行えることは第２実施形態で上述したとおりである。
【０１５４】
第４実施形態の電気泳動表示装置４００では、外光は、前方基板４、面状電極１５、着色層１８Ａを通過したのち、帯電粒子６が分散された分散液体７に入射する。そして、分散液体７中の帯電粒子６の位置に応じた反射光が再び着色層１８Ａ、面状電極１５、前方基板４を通過して観察者に視認される。このとき、外光は、着色層１８Ａを往復２回通過することになるが、金属超微粒子９は強い着色力を有しているため、金属超微粒子９を分散させた分散層１６からなる着色層１８Ｂを用いると、光損失の少ない鮮やかなカラー表示を行うことができる。また、表示電極１と面状電極１５との間に電圧を印加して帯電粒子６を移動させるために要する駆動電圧は、面状電極１５に配置される着色層１８Ｂの膜厚に大きく影響を受けるが、着色力を損なうことなく着色層１８Ｂを薄く形成して、表示セル２０の電圧応答性を高めて、表示書替えを高速に行わせることができる。
【実施例８】
【０１５５】
第２実施形態とほぼ同様な手順を用いて、第４実施形態の電気泳動表示装置４００を試作した。後方基板３上にアルミニウムの表示電極１をフォトリソグラフィー法により作製し、その上に、平坦化層５として１００ｎｍの樹脂層をスピンコーティング法により膜形成した。次に、第２実施形態（または実施例７）と同様にして、フォトリソグラフィー法により、後方基板３上に隔壁１１を形成した。
【０１５６】
一方、樹脂フィルムの前方基板４上に、ＩＴＯの透明な面状電極２をフォトリソグラフィー法により作製し、面状電極２上に着色層１８Ｂを形成した。実施例８では、紫外線硬化樹脂用のアクリル系モノマーをトルエンに溶解したものと、Ａｇ微粒子をトルエンに単分散させた溶液を混合した溶液組成物を超音波水槽中で充分撹拌する。撹拌した混合液は、実施例１と同様に銀微粒子の添加によって黄色く着色する。この溶液組成物をパターニングしたＩＴＯ上にスピンコートしてパターニングした。
【０１５７】
次に、実施例７と同様に帯電粒子６等を調合した分散液体７を用意し、後方基板３上に形成された移動空間２０Ｓに充填して、気泡が残らないように前方基板３を重ね合わせて、周囲を封止処理した。
【０１５８】
作製した電気泳動表示装置４００の面状電極２を接地し、表示電極１に＋１５Ｖと−１５Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加して、その様子を観察したところ、濁りのない鮮やかな黄色の表示が確認できた。
【実施例９】
【０１５９】
実施例８とほぼ同様な手順を用いて、着色層１８Ｂの金属超微粒子９の種類を異ならせた第４実施形態の電気泳動表示装置４００を試作した。後方基板３上にアルミニウムの表示電極１をフォトリソグラフィー法により作製し、その上に、平坦化層５として１００ｎｍの樹脂層をスピンコーティング法により膜形成した。次に、実施例８と同様に、フォトリソグラフィー法により、後方基板３上に隔壁１１を形成した。
【０１６０】
一方、樹脂フィルムの前方基板４上に、ＩＴＯの透明な面状電極２をフォトリソグラフィー法により作製し、面状電極２上に着色層１８Ｂを形成した。実施例９では、２種類の色の異なる溶液組成物を準備した。一方は、紫外線硬化樹脂用のアクリル系モノマーと平均粒径５ｎｍのＡｇ微粒子をトルエンに単分散させた溶液を混合した溶液組成物であり、他方は、同モノマーと平均粒径５ｎｍのＡｕ微粒子をトルエンに単分散させた溶液を混合した溶液組成物である。この２種類の溶液組成物をそれぞれ超音波水槽中で充分撹拌すると、撹拌した状態で、Ａｇ微粒子を含んだ溶液組成物は、Ａｇ微粒子添加によって黄色く着色し、Ａｕ微粒子を含んだ溶液組成物は、Ａｕ微粒子添加によって赤く着色していた。
【０１６１】
この色の異なる２種類の溶液組成物を順次パターニングして、表示セル２０毎に異なる色の着色層１８Ｂを形成した。まず、Ａｇ微粒子を含んだ溶液組成物を前方基板４にスピンコートし、所望の表示セル２０に対応した箇所にＵＶ照射されるようにマスクを介して光照射し、その後不要な表示セル２０の膜を除去する。次に、Ａｕ微粒子を含んだ溶液組成物を前方基板４にスピンコートし、所望の別の表示セル２０に対応した箇所にＵＶ照射されるように別のマスクを介して光照射し、その後、不要な表示セル２０の膜を除去した。このようにして、表示セル２０によって黄色か赤かいずれかの着色層１８Ｂを形成した。
【０１６２】
次に、実施例８と同様に帯電粒子６等を調合した分散液体７を用意し、後方基板３上に形成された移動空間２０Ｓに充填して、気泡が残らないように前方基板３を重ね合わせて、周囲を封止処理した。また、実施例８では、前方基板４側に各表示セル２０に対応して着色層１８Ｂと面状電極１５とが配置してあるため、後方基板３と前方基板４とのアライメントを考慮して用心深く封止した。
【０１６３】
作製した電気泳動表示装置４００の面状電極２を接地し、表示電極１に＋１５Ｖと−１５Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加して、その様子を観察したところ、画素毎に濁りのない鮮やかな黄色か赤色の表示が各々確認できた。
【実施例１０】
【０１６４】
実施例９とほぼ同様な手順を用いて、着色層１８Ｂの厚みを薄くした第４実施形態の電気泳動表示装置４００を試作した。すなわち、実施例９で使用した上述のＡｇ微粒子、Ａｕ微粒子を含んだ溶液組成物において、アクリル系モノマーの重量分率のみ２／３にしたものを各々用意した。そして、実施例９と同様な手順を用いて面状電極１５を形成した前方基板４の全面に溶液組成物をスピンコートして表示セル２０ごとのパターニングを行った。この操作を２種類の溶液組成物についてそれぞれ繰り返すことにより、表示セル２０ごとに色が異なり、実施例８よりも厚みが薄い着色層１８Ｂを得た。
【０１６５】
作製した電気泳動表示装置４００の面状電極１５を接地し、表示電極１に＋１５Ｖと−１５Ｖの矩形波を１Ｈｚで交互に印加して、その様子を観察したところ、表示セル２０毎に濁りのない鮮やかな黄色か赤色の表示が各々確認できた。さらに、駆動電圧を下げていったところ、＋１２Ｖと−１２Ｖまで電圧を下げても、同様に鮮やかな色の表示書き換えが可能であることが確認された。
【実施例１１】
【０１６６】
ポリイミド前駆体を有機溶媒に溶解させたものに実施例１０で用いた溶液組成物（Ａｇ微粒子）を混合した溶液組成物を、ステンレス基板上にスピンコートして硬化させた後に剥がして、着色ポリイミド膜を作製した。
【０１６７】
次に、高彩度顔料としてよく用いられるＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１０（ＰＹ１１０顔料）で着色したポリイミド樹脂の膜を作製した。このとき、ＰＹ１１０顔料で着色した樹脂膜の明度が、Ａｇ微粒子で着色した膜と等しくなるように顔料の含有量を調整した。
【０１６８】
作製した２種類の樹脂膜の分光特性を測定したところ、Ａｇ微粒子によって着色した樹脂膜は、ＰＹ１１０顔料によって着色した樹脂膜に比較して、非常に彩度が高いことが確認できた。同時に単位体積あたりのＡｇ微粒子の着色力がＰＹ１１０顔料の５０倍以上に及ぶことが確認できた。
【実施例１２】
【０１６９】
実施例１１と同様の方法で、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１０（ＰＹ１１０顔料）を用いた樹脂膜と、Ａｇ微粒子を顔料として用いた樹脂膜とを、膜厚と顔料の固形分濃度を様々に変化させて作製し、着色状態を比較したところ、ＰＹ１１０顔料を用いた場合に比較して、Ａｇ微粒子を用いた場合には、５００ｎｍ以下の膜厚で、特に濁りのない鮮やかな色を呈することが確認できた。さらに、Ａｇ微粒子を用いた場合、膜厚３００ｎｍでも充分に黄色を呈色するのに対し、ＰＹ１１０顔料を用いた場合には、充分な黄色を表現することは難しく淡くなってしまうことが確認できた。薄い膜厚のままＰＹ１１０顔料の濃度をさらに増加させると、粒子による膜の濁りが生じ、鮮やかな黄色の呈色は困難であった。
【０１７０】
以上説明したように、第３実施形態の電気泳動表示装置３００および第４実施形態の電気泳動表示装置４００では、金属超微粒子９を分散させた分散層１５によって形成される着色層８Ｂ、１８Ｂによって、鮮やかなカラー表示の反射型画像表示装置を提供できる。特に、薄くても着色力に優れた着色層８Ｂ、１８Ｂを用い、着色層８Ｂ、１８Ｂによる吸収に起因する光利用効率低減を抑制できる。さらに、電界の途中に着色層８Ｂ、１８Ｂを配置した場合の駆動電圧の上昇あるいは応答速度の低下を抑制できる。
【０１７１】
＜粒子移動型表示装置＞
近年、パソコンや各種モバイル端末等の情報機器の発達、ネットワーク環境の充実によって、オフィスは勿論、家庭、さらにはアウトドア環境でも情報機器の画像表示装置を利用することが多くなった。また、特にオフィスでは、情報機器を介して入手した膨大な量の情報を、一旦紙に出力してから熟読し、暫くしてから破棄するといった動作が頻繁に行われ、紙の消費量が増加の一途を辿っている。同時に、液晶、ＣＲＴ等の発光ディスプレイ画面を長時間に渡って正視することを強いられるために生じるストレス障害が指摘されている。
【０１７２】
現代社会において、紙の消費量増加による環境破壊を防ぎ、長時間正視してもストレスが少なく、視認性が良く、可搬性に優れた、低消費電力で表示書き換えが可能な画像表示装置の普及が求められており、近年、電子ペーパー、ペーパーライクディスプレイ、といった新しい画像表示装置の研究開発が盛んである。既に実用化されたものとしては、反射型液晶装置が挙げられる。さらに、他の代表的な表示方式としては、電気泳動によってモノクロ画素の書き換えを行うものがあり、外光の反射による紙のような視認性の表示が行える。例えば、特許文献１に示されるメモリ性を有する電気泳動表示装置を用いれば、低消費電力で長時間の戸外での利用が可能になる。
【０１７３】
しかしながら、反射型液晶装置では一般に偏光板を用いて透過光を調光しているので、偏光板を通過する際に透過光の３０％〜５０％が吸収されてしまい、明るい表示が困難である。また、カラー表示を行う場合には、反射型液晶方式、電気泳動方式、いずれの場合も、ＲＧＢのカラーフィルタ層を画素毎に配置して、可視光の２／３のスペクトル成分を捨てるため、反射光の利用効率が極端に低くなり、明るいカラー表示は困難である。さらに、カラーフィルタ層の着色には、染料や顔料を用いるのが一般的であるが、例えば戸外で長時間直射日光に晒して使用すると染料や顔料が退色するといった場合がある。
従って、情報機器からの紙による出力を低減し、反射型でストレス無く長時間目視することのできる良好な視認性を有し、長時間戸外で使用しても退色しない発色の良いカラー画像表示装置が求められている。
【０１７４】
一方、反射型の画像表示装置において明るいカラー表示を行うためには、反射光の利用効率を損なうこと無く、鮮やかな色調を表示しなければいけないという課題がある。通常のパソコンに搭載されている液晶ディスプレイは、殆どバックライトを用いた透過型であり、バックライトから射出された照明光がカラーフィルタ層を一回透過するだけで人間の目に入射する。バックライト方式では、色再現性を向上させるためにカラーフィルタ層の膜厚を増加させて、光の透過率が低下したとしても、バックライトの光強度アップで補うことにより、カラー表示における色再現性と明るさとを両立することが可能である。
【０１７５】
しかし、反射型の画像表示装置では、照明光となる外光は、一旦カラーフィルタ層を透過したのち、後方基板の反射板で反射され、再びカラーフィルタ層を透過して人間の目に入るような仕組みになっている。従って、往復２回のカラーフィルタ層通過に伴う光利用効率の低下が避けられない。このため、光利用効率が低く、明るいカラー表示が困難である。この光量不足は、カラーフィルタ層の膜厚を薄くすることで、ある程度は抑制可能であるが、その場合には、カラーフィルタの色濃度が低下するため、カラーフィルタ層自身の色相の変化をもたらし、そのためカラー表示を行う際の色再現性が低下する。
【０１７６】
また、カラーフィルタ層を薄くしても色濃度が低下しないように、着色材である顔料や染料の濃度を増加させる方法があるが、実際には、樹脂バインダーとの相溶性や、膜形成したあとの濃度ムラやヘイズ等の問題が発生するため、着色材の濃度の増加と薄膜化では、上述の課題を解決するには至っていない。
【０１７７】
加えて、反射型、透過型を問わず、従来のカラーフィルタ層を用いてカラー表示を行う画像表示装置では、例えば、フルカラー表示を行う場合には、ＲＧＢ、ＣＭＹ、といった複数色のカラーフィルタ層を、順次フォトリソグラフィー法などによってパターニングしてストライプ状に成形する必要があった。そのため、製作工程が煩雑になり、製造コストの低減も困難であった。
【０１７８】
このような問題に対して、本実施形態では、金属超微粒子９を用いたカラーフィルタ層（着色層８、１８、８Ｂ、１８Ｂ）を用いることにより、反射型の画像表示装置においても、明るく鮮やかなカラー表示を可能にしている。また、金属超微粒子９を用いた複数のカラーフィルタ層（着色層８）を、特にインクジェット吐出法で行うことを容易にし、かかる反射型の画像表示装置の製造工程を容易にしている。
【０１７９】
＜発明との対応＞
第１実施形態の電気泳動表示装置１００は、観察側に配置された前方基板４と、前方基板４と対向配置された後方基板３と、前方基板４と後方基板３との間で、表示セル２０ごとに印加された電界に応じて表示セル２０の透過光を変調する帯電粒子６とを備える。そして、金属超微粒子９を核として周囲に粒子間隔保持部材１０を形成した透過波長選択粒子を積層した着色層８を備える。
【０１８０】
着色層８では、透明レジスト材料に分散させた原色顔料の表面ではなくて、粒子間隔保持部材１０にはみ出して形成された金属超微粒子９の電子軌道が透過光の波長帯域の選択吸収／選択透過を制御する。従って、金属超微粒子９の表面から遠く離れた領域まで透過光の選択吸収／選択透過に寄与するので、金属超微粒子９自体がそのサイズから散乱性を持たないことに加えて、必要な選択吸収／選択透過の機能を実現するための金属超微粒子９の空間密度も原色顔料に比べて極小で済む。つまり、着色層８は、高度に透明な空間となって、散乱を生じることなく透過光が選択吸収／選択透過される。
【０１８１】
また、性状不安定で取り扱いが難しい金属超微粒子を粒子間隔保持部材１０でコーティングして安定化させ、粒子間隔保持部材１０の厚みで金属超微粒子９の凝集を回避して電子軌道の空間密度を適正に制御できる。従って、高価な金属超微粒子９を節約しつつ、高い選択吸収／選択透過機能を着色層８の全面、全厚で均一に実現できる。そして、粒子間隔保持部材１０によって金属超微粒子９が顔料粒子に近い粒径の透過波長選択粒子となるので、一般的なインクジェット吐出装置等を用いて着色層８を印刷形成することも不可能ではなくなる。
【０１８２】
そして、透過性の高いごく薄い着色層８でも、十分な選択吸収／選択透過の機能を実現でき、原色顔料を用いた場合に比較して、反射型の往復光路における散乱損失を大幅に減らして、明るい画像表示を実現できる。これにより、低消費電力で明るく見易い高品位な画像を表示して、モバイル機器等の商品性を著しく高め得る。
【０１８３】
第３実施形態の電気泳動表示装置３００は、観察側に配置された前方基板４と、前方基板４と対向配置された後方基板３と、前方基板４と後方基板３との間で、表示セル２０ごとに印加された電界に応じて表示セル２０の透過光を変調する帯電粒子６とを備える。そして、金属超微粒子９を分散層１６に分散させて透過波長選択性を付与した着色層８Ｂを備える。
【０１８４】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００は、前方基板４を通じて表示セル２０に入射した外光を反射する表示電極１を後方基板３に設けている。
【０１８５】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００の表示セル２０は、反射面を兼ねて表示セル２０ごとに配置した表示電極１と、表示電極１の周囲を囲んで表示セル２０ごとの移動空間２０Ｓを形成する隔壁１１と、隔壁１１の起立面に配置された隔壁電極２と、移動空間２０Ｓに充填された帯電粒子６とを備える。
【０１８６】
第２実施形態の電気泳動表示装置２００は、後方基板３に配置された表示セル２０ごとの表示電極１と、表示電極１に対向させて前方基板４に配置した面状電極１５と、表示電極１の周囲を囲んで表示セル２０ごとの移動空間２０Ｓを形成する隔壁１１と、帯電粒子６を分散させて移動空間２０Ｓに充填された分散液体７とを備える。
【０１８７】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００の着色層８は、前方基板４と後方基板３との間に帯電粒子６を配置した電気泳動表示装置１００の後方基板３に配置される。そして、金属超微粒子９を核として周囲に絶縁性材料の粒子間隔保持部材１０を形成した透過波長選択粒子が積層されている。
【０１８８】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００の着色層８は、絶縁性材料がＳｉＯ２である。
【０１８９】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００の着色層８は、金属超微粒子９は、Ａｕ微粒子である。
【０１９０】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００の着色層８は、同一種類の金属超微粒子９を核として、異なる厚さの粒子間隔保持部材１０を形成することにより、透過波長選択粒子に異なるプラズモン吸収帯域を設定している。すなわち、平均粒径２０ｎｍのＡｕ微粒子を核として厚さ５０ｎｍのＳｉＯ２層を形成して青色帯域を透過させる透過波長選択粒子を実現し、また、同じ平均粒径２０ｎｍのＡｕ微粒子を核として厚さ１８０ｎｍのＳｉＯ２層を形成して赤色帯域を透過させる透過波長選択粒子を実現している。
【０１９１】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００の着色層８は、透過波長選択粒子の間隔を、粒子間隔保持部材１０とは異なる透明材料で充填することにより、透過波長選択粒子による透過光の散乱を減らせる。
【０１９２】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００の着色層８は、積層された透過波長選択粒子を覆って粒子間隔保持部材１０とは異なる透明材料のコート層を形成することにより、帯電粒子の泳動性能を向上できる。
【０１９３】
第１実施形態の電気泳動表示装置１００は、金属超微粒子９を核として周囲に粒子間隔保持部材１０が形成された透過波長選択粒子を、表示セル２０の底に積層させている。そして、揮発性液体と少量の凝固性液体に透過波長選択粒子を分散させて溶液組成物とし、吐出量と吐出領域とを制御可能なインクジェット吐出装置を用いて、表示セル２０の底に定量の溶液組成物を吐出させて試作された。
【０１９４】
第３実施形態の電気泳動表示装置３００の着色層８Ｂは、前方基板４と後方基板３との間に帯電粒子６を配置した電気泳動表示装置３００の後方基板３に配置される。そして、金属超微粒子９を分散させた絶縁性材料の分散層１６が積層されている。
【図面の簡単な説明】
【０１９５】
【図１】第１実施形態の電気泳動表示装置における表示セルの断面構成を模式的に示した説明図である。
【図２】着色層にコート層を形成した表示セルの説明図である。
【図３】インクジェット吐出装置による着色層の形成手順の説明図である。
【図４】第２実施形態の電気泳動表示装置における表示セルの断面構成を模式的に示した説明図である。
【図５】第３実施形態の電気泳動表示装置における表示セルの断面構成を模式的に示した説明図である。
【図６】第４実施形態の電気泳動表示装置における表示セルの断面構成を模式的に示した説明図である。
【符号の説明】
【０１９６】
１  表示電極
２  隔壁電極
３  後方基板
４  前方基板
５、１２  絶縁層（平坦化層、絶縁層）
６  変調媒体（帯電粒子）
７  分散液体
８、１８、８Ｂ、１８Ｂ  カラーフィルタ層（着色層）
９  金属超微粒子
１０  粒子間隔保持部材
１１  隔壁
１３  コート層
１４  溶液組成物
１５  面状電極
１６  分散層
１９  インクジェット吐出手段（ノズル）
２０  表示セル
２０Ｓ  移動空間
１００、２００、３００、４００  電気泳動表示装置
【図１】
2007139913.tif 000003
【図２】
2007139913.tif 000004
【図３】
2007139913.tif 000005
【図４】
2007139913.tif 000006
【図５】
2007139913.tif 000007
【図６】
2007139913.tif 000008