(57)【要約】【課題】優れた金属プーリー及び金属ベルトの摩耗防止性と初期シャダー防止性能を有すると共に、シャダー防止性能を長期間維持しうる、滑り制御式湿式クラッチと金属ベルトを有する無段変速機に好適な潤滑油組成物を提供する。【解決手段】潤滑油基油に、組成物全量基準で、（Ａ）モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が８５〜１００ｍｏｌ％、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が０〜１５ｍｏｌ％、及び３−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が４０〜１００ｍｏｌ％であるアルキルサリチル酸金属塩、及び／又はその（過）塩基性塩と、（Ｂ）一般式（１）で示される窒素化合物及び（Ｃ）リン系摩耗防止剤を含むことを特徴とする、滑り制御式湿式クラッチを有する変速機用に好適な潤滑油組成物。    【化６】2007051178.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油に、（Ａ）モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が８５〜１００ｍｏｌ％、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が０〜１５ｍｏｌ％であって、３−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が４０〜１００ｍｏｌ％であるアルキルサリチル酸金属塩、及び／又はその（過）塩基性塩と、（Ｂ）一般式（１）で示される窒素化合物及び（Ｃ）リン系摩耗防止剤を含むことを特徴とする、滑り制御式湿式クラッチを有する変速機用に好適な潤滑油組成物。
【化１】
2007051178.tif 000007
（一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜３０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基をそれぞれ示し、ａ及びｂはそれぞれ個別に１、２又は３を示す。）
【請求項２】
摩擦調整剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、滑り制御式湿式クラッチを有する変速機用に好適な潤滑油組成物に関し、詳しくは、特定のサリシレート系清浄剤を使用した場合に、優れた金属プーリー及び金属ベルトの摩耗防止性と初期シャダー防止性能を有すると共にシャダー防止性能を長期間維持しうる、滑り制御式湿式クラッチと金属ベルト、特に湿式の発進クラッチを有する無段変速機に好適な変速機用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近の自動変速機は軽量小型化が望まれており、組み合わされるエンジンの高出力化に伴い、動力伝達能力の向上が追求されている。そのため、これらに使用される潤滑油には、高い潤滑性能、すなわち、ベアリング、歯車等の表面における摩耗等を防止する性能が要求される。また、金属ベルト式無段変速機においてもエンジンの高出力化に伴い、金属プーリーと金属ベルト間で伝達されるトルクは増大しており、そのため、これらに使用される潤滑油には高い伝達トルク容量が要求されると共に、金属プーリーと金属ベルト間の金属表面における摩耗等を防止する性能が特に要求される。
一方、これら自動変速機や無段変速機には、トルクコンバータに内蔵されているロックアップクラッチを低速で滑らせる制御（スリップロックアップ制御）を有するものがあるが、これによって、エンジンのトルク変動を吸収して乗り心地を向上させながら、エンジントルクを効率よく変速機構へ伝達することができるように改良が進められている。また、一部の無段変速機には、湿式の発進クラッチを備えたものがあり、該発進クラッチを初めは滑らせてから結合することで停止状態からの発進をスムーズに行う、所謂滑り制御が行われている。これらのロックアップクラッチや発進クラッチ等の滑り制御が行われる変速機に用いられる潤滑油には、優れた初期シャダー防止性能と、これを長期間維持する性能が要求されている。
【０００３】
こうした中、ロックアップクラッチの摩擦特性を良好に維持し、初期シャダー防止性能と、これを長期間維持させるために、摩擦調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、摩耗防止剤などを最適化した変速機油組成物が開示されている（特許文献１〜６参照）。
例えば、特許文献１には、特定のカルシウムサリシレートとＳＰ系極圧剤、特定のコハク酸イミド及びホウ素含有無灰分散剤を特定量含有する、シャダー防止寿命に優れ、かつ疲労寿命が長いという優れた性能を有する変速機用潤滑油組成物が、特許文献２には、特定の構造を有する有機酸金属塩、摩耗防止剤、及びホウ素含有コハク酸イミドを必須成分として配合した、高い金属間摩擦係数とスリップ制御機構に対するシャダー防止性を両立する無段変速機用潤滑油組成物が、特許文献３には、カルシウムサリシレート、りん系摩耗防止剤、摩擦調整剤、及び分散型粘度指数向上剤を配合した、高い金属間摩擦係数とスリップ制御機構に対するシャダー防止性を両立し、長期にわたって使用可能な無段変速機用潤滑油組成物が、特許文献４には、ジチオカーバメート化合物、及び炭素数８〜３０を有する分岐鎖状脂肪酸とアミンの縮合物、更にはアミン系酸化防止剤を配合した、シャダー防止性能に優れ、かつシャダー防止寿命の長い潤滑油組成物が、特許文献５には、カルシウムスルホネート及び亜リン酸エステル類、更に、サルコシン誘導体あるいはカルボン酸とアミンの反応生成物を配合した、スリップロックアップ装置に対してシャダー防止寿命の性能を有し、ベルト式ＣＶＴ装置に対してスクラッチノイズ防止長寿命の性能を有する自動変速機油組成物が、特許文献６には、特定のアルカリ土類金属スルホネートを特定量含有する、スリップ制御機構付自動変速機用として酸化安定性に優れると共に、シャダー振動防止性能および長期間の使用によってもその性能が持続される長期耐久性を有する自動変速機油組成物が開示されている。
【０００４】
しかしながら、本発明者らの検討によると、金属系清浄剤としてスルホネート系清浄剤を使用した場合には初期シャダー防止性が未だ不十分であり、また、サリシレート系清浄剤、中でも、モノアルキルタイプのサリシレート系清浄剤を用いた場合には、初期シャダー防止性能には優れるものの、金属プーリーと金属ベルトが厳しい条件で接触する無段変速機において摩耗や鉄イオン等の金属イオンの溶出が多く発生しやすく、また、上記特許文献に挙げられた摩擦調整剤を配合してもシャダー防止性能を十分に維持することが困難であることが判明した。
なお、特許文献７には、モノアルキルタイプのサリシレート系清浄剤はリン系添加剤の摩耗防止効果を阻害するため、特定のアミド化合物を併用することで内燃機関の動弁系摩耗防止性能を向上できることが開示されているが、滑り制御式湿式クラッチを有する変速機、特に金属プーリーと金属ベルトが厳しい条件で接触する無段変速機において摩耗を抑制し、滑り制御式湿式クラッチに特有のシャダーを長期間に渡り防止するための解決方法については開示も示唆もされていない。
【特許文献１】特開２００３−１１３３９１号公報
【特許文献２】特開２００１−３２３２９２号公報
【特許文献３】特開２０００−３５５６９５号公報
【特許文献４】特開平１１−５００７７号公報
【特許文献５】特開平１０−３０６２９２号公報
【特許文献６】特開平１０−２５４８７号公報
【特許文献７】特開２００４−６７８１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、以上のような事情に鑑み、モノアルキルタイプのサリシレート系清浄剤を用いた場合でも、優れた金属プーリー及び金属ベルトの摩耗防止性と初期シャダー防止性能を有すると共にシャダー防止性能を長期間維持しうる、滑り制御式湿式クラッチと金属プーリー及び金属ベルトを備えた無段変速機、特に滑り制御式発進クラッチを備えた無段変速機に好適な潤滑油組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のサリシレート系清浄剤、特定の窒素化合物及びリン系摩耗防止剤を併用することで上記課題を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、潤滑油基油に、（Ａ）モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が８５〜１００ｍｏｌ％、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が０〜１５ｍｏｌ％であって、３−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が４０〜１００ｍｏｌ％であるアルキルサリチル酸金属塩、及び／又はその（過）塩基性塩と、（Ｂ）一般式（１）で示される窒素化合物及び（Ｃ）リン系摩耗防止剤を含むことを特徴とする、滑り制御式湿式クラッチを有する変速機用に好適な潤滑油組成物にある。
【化２】
2007051178.tif 000002
（一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜３０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基をそれぞれ示し、ａ及びｂはそれぞれ個別に１、２又は３を示す。）
【０００８】
また、前記潤滑油組成物は、摩擦調整剤、特にアミン系摩擦調整剤及び／又は脂肪酸系摩擦調整剤を含むことが好ましい。
また、前記潤滑油組成物は、カルシウムスルホネート及び／又はマグネシウムスルホネートを含有することが好ましい。
また、前記潤滑油組成物は、非ホウ素系無灰分散剤及び／又はホウ素系無灰分散剤を含有することが好ましい。
また、前記アルキルサリチル酸金属塩がセカンダリーアルキル型アルキルサリチル酸金属塩であることが好ましい。
また、前記潤滑油組成物は金属プーリーと金属ベルトを有する無段変速機用であることが好ましい。
また、前記滑り制御式湿式クラッチが滑り制御式発進クラッチであることが好ましい。
また、本発明は、前記潤滑油組成物を用いることを特徴とする金属プーリーと金属ベルトを有する無段変速機及び／又は滑り制御式湿式クラッチの潤滑方法に関する。
【０００９】
以下本発明について詳述する。
本発明の潤滑油組成物における潤滑油基油としては特に制限はなく、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油、合成系基油が使用できる。
【００１０】
鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、ＧＴＬ  ＷＡＸ（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される基油等が例示できる。
【００１１】
合成系基油としては、具体的には、ポリブテン又はその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はその水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、及びジ−２−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；ネオペンチルグリコールエステル、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、及びペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、及び芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。
【００１２】
本発明における潤滑油基油としては、上記鉱油系基油、上記合成系基油又はこれらの中から選ばれる２種以上の任意混合物等が使用できる。例えば、１種以上の鉱油系基油、１種以上の合成系基油、１種以上の鉱油系基油と１種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。
【００１３】
本発明において用いる潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、その１００℃での動粘度は、好ましくは２〜８ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２．５〜６ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは３〜４．５ｍｍ２／ｓに調整してなることが望ましい。潤滑油基油の１００℃での動粘度が８ｍｍ２／ｓを越える場合は、低温粘度特性が悪化し、一方、その動粘度が２ｍｍ２／ｓ未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。
【００１４】
また、本発明において用いる潤滑油基油の硫黄含有量に特に制限はないが、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以下であることが望ましい。
【００１５】
潤滑油基油の蒸発損失量としては、特に制限はないが、ＮＯＡＣＫ蒸発量で、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％、特に好ましくは２２〜３５質量％に調整してなることが望ましい。ＮＯＡＣＫ蒸発量が上記範囲に調整された潤滑油基油を使用することで低温特性と摩耗防止性を両立しうる。なお、ここでいうＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＣＥＣ  Ｌ−４０−Ｔ−８７に準拠して測定される蒸発量を意味する。
【００１６】
本発明における潤滑油基油の具体例としては、１００℃における動粘度が１．５〜３．５ｍｍ２／ｓ、好ましくは２〜３．２ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは２．５〜３ｍｍ２／ｓであり、硫黄含有量が０．０５質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０．００５質量％以下であり、ＮＯＡＣＫ蒸発量が２０〜８０質量％、好ましくは３０〜６５質量％、さらに好ましくは３０〜５５質量％の基油と、１００℃における動粘度が３．５〜６ｍｍ２／ｓ、好ましくは３．８〜４．５ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは３．９〜４．３ｍｍ２／ｓ、硫黄含有量が０．０５質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは０．００５質量％以下であり、ＮＯＡＣＫ蒸発量が５〜２０質量％、好ましくは１０〜１８質量％、さらに好ましくは１２〜１６質量％の基油とを１０：９０〜９０：１０、好ましくは２５：７５〜７５：２５、さらに好ましくは４０：６０〜６０：４０の質量比で混合し、混合基油の１００℃における動粘度、硫黄含有量及びＮＯＡＣＫ蒸発量をそれぞれ上記範囲とすることが好ましい。これにより変速機油組成物として好適な低温特性と潤滑性能を両立しうる組成物を得ることできる。
なお、上記混合基油には、さらに１００℃における動粘度が６ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは１０〜３５ｍｍ２／ｓ、硫黄含有量が０．０５〜１質量％、好ましくは０．１〜０．７質量％、さらに好ましくは０．２〜０．６質量％、ＮＯＡＣＫ蒸発量が１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下の基油を少量、例えば５〜３０質量％混合しても良い。
【００１７】
本発明の潤滑油組成物において特定される（Ａ）成分は、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が８５〜１００ｍｏｌ％、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が０〜１５ｍｏｌ％であって、３−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が４０〜１００ｍｏｌ％であるアルキルサリチル酸金属塩、及び／又はその（過）塩基性塩である。
ここでいうモノアルキルサリチル酸金属塩は、３−アルキルサリチル酸金属塩、４−アルキルサリチル酸金属塩、５−アルキルサリチル酸金属塩等のアルキル基を１つ有するアルキルサリチル酸金属塩を意味し、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比は、アルキルサリチル酸金属塩１００ｍｏｌ％に対し、８５〜１００ｍｏｌ％、好ましくは８８〜９８ｍｏｌ％、さらに好ましくは９０〜９５ｍｏｌ％であり、モノアルキルサリチル酸金属塩以外のアルキルサリチル酸金属塩、例えばジアルキルサリチル酸金属塩の構成比は、０〜１５ｍｏｌ％、好ましくは２〜１２ｍｏｌ％、さらに好ましくは５〜１０ｍｏｌ％である。また、３−アルキルサリチル酸金属塩の構成比は、アルキルサリチル酸金属塩１００ｍｏｌ％に対し、４０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは４５〜８０ｍｏｌ％、さらに好ましくは５０〜６０ｍｏｌ％である。なお、４−アルキルサリチル酸金属塩及び５−アルキルサリチル酸金属塩の合計の構成比は、アルキルサリチル酸金属塩１００ｍｏｌ％に対し、上記３−アルキルサリチル酸金属塩、ジアルキルサリチル酸金属塩を除いた構成比に相当し、０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは２０〜５０ｍｏｌ％、さらに好ましくは３０〜４５ｍｏｌ％である。ジアルキルサリチル酸金属塩を少量含むことで摩耗防止性と低温特性を両立した組成物を得ることができ、３−アルキルサリシレートの構成比を４０ｍｏｌ％以上とすることで、５−アルキルサリチル酸金属塩の構成比を相対的に低くすることができ、油溶性を向上させることができる。
【００１８】
また、（Ａ）成分を構成するアルキルサリチル酸金属塩におけるアルキル基としては、炭素数１０〜４０、好ましくは炭素数１０〜１９又は炭素数２０〜３０、さらに好ましくは炭素数１４〜１８又は炭素数２０〜２６のアルキル基、特に好ましくは炭素数１４〜１８のアルキル基である。炭素数１０〜４０のアルキル基としては、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基等の炭素数１０〜４０のアルキル基が挙げられる。これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であっても良く、プライマリーアルキル基、セカンダリーアルキル基であっても良いが、本発明においては（Ａ）成分の規定を満たすサリチル酸金属塩を得やすい点で、セカンダリーアルキル基であることが特に好ましい。  
また、アルキルサリチル酸金属塩における金属としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属等が挙げられ、カルシウム、マグネシウムであることが好ましく、カルシウムであることが特に好ましい。
【００１９】
本発明の（Ａ）成分は、公知の方法等で製造することができ、特に制限はないが、例えば、フェノール１ｍｏｌに対し１ｍｏｌ又はそれ以上の、エチレン、プロピレン、ブテン等の重合体又は共重合体等の炭素数１０〜４０のオレフィン、好ましくはエチレン重合体等の直鎖α−オレフィンを用いてアルキレーションし、炭酸ガス等でカルボキシレーションする方法、あるいはサリチル酸１ｍｏｌに対し１ｍｏｌ又はそれ以上の当該オレフィン、好ましくは当該直鎖α−オレフィンを用いてアルキレーションする方法等により得たモノアルキルサリチル酸を主成分とするアルキルサリチル酸に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩基と反応させたり、又はナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としたり、さらにアルカリ金属塩をアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる。ここで、フェノール又はサリチル酸とオレフィンの反応割合を、好ましくは、例えば１：１〜１．１５（モル比）、より好ましくは１：１．０５〜１．１（モル比）に制御することでモノアルキルサリチル酸金属塩とジアルキルサリチル酸金属塩の構成比を所望の割合に制御することができ、また、オレフィンとして直鎖α−オレフィンを用いることで、３−アルキルサリチル酸金属塩、５−アルキルサリチル酸金属塩等の構成比を本願特定の（Ａ）成分のような所望の割合に制御しやすくなるとともに、本発明において好ましいセカンダリーアルキルを有するアルキルサリチル酸金属塩を主成分として得ることができるため特に好ましい。なお、オレフィンとして分岐オレフィンを用いた場合には、ほぼ５−アルキルサリチル酸金属塩のみを得やすいが、本願（Ａ）成分の構成となるように３−アルキルサリチル酸金属塩等を混合して油溶性を改善する必要があり、製造プロセスが多様化するため好ましくない方法である。
【００２０】
本発明の（Ａ）成分は、上記のようにして得られたアルカリ金属又はアルカリ土類金サリシレート（中性塩）に、さらに過剰のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩やアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基（アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物や酸化物）を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性塩をアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩も含まれる。
なお、これらの反応は、通常、溶媒（ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等）中で行われ、その金属含有量が１．０〜２０質量％、好ましくは２．０〜１６質量％のものを用いるのが望ましい。
【００２１】
本発明において特定される（Ａ）成分として最も好ましいものとしては、初期シャダー防止性能に優れる点から、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が８５〜９５ｍｏｌ％、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が５〜１５ｍｏｌ％、３−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が５０〜６０ｍｏｌ％、４−アルキルサリチル酸金属塩及び５−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が３５〜４５ｍｏｌ％であるアルキルサリチル酸金属塩、及び／又はその（過）塩基性塩である。ここでいうアルキル基としては、セカンダリーアルキル基であることが特に好ましい。
【００２２】
本発明において、（Ａ）成分の塩基価は、通常０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、これらの中から選ばれる１種又は２種以上併用することができる。なお、ここでいう塩基価とは、ＪＩＳ  Ｋ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験法」の７．に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。
【００２３】
本発明の潤滑油組成物において、（Ａ）成分の含有量は、摩耗防止性と初期シャダー防止性能、その維持性能の点から、潤滑油組成物全量を基準として、金属元素換算で好ましくは０．００５〜０．５質量％、好ましくは０．０１〜０．２質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．１質量％、特に好ましくは０．０２〜０．０５質量％であり、含有量が比較的少ない方が良い。
【００２４】
本発明の潤滑油組成物における（Ｂ）成分は、一般式（１）で表される窒素化合物である。
【化３】
2007051178.tif 000003
【００２５】
上記一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数６〜２４、さらに好ましくは炭素数６〜１２の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜２４、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１２、さらに好ましくは炭素数６〜１２の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。ａ及びｂは、それぞれ個別に、１、２又は３であり、好ましくは１又は２であり、さらに好ましくはａ及びｂが共に２である。
【００２６】
上記Ｒ１で示される炭素数１〜３０の直鎖状又は分枝状のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基（これらは直鎖状でも分枝状でもよい）等を挙げることができる。またＲ２で示される炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基としても、上記Ｒ１で例示した炭素数１〜２４のアルキル基等が挙げられる。
【００２７】
一般式（１）で表される窒素化合物において、摩耗防止性能とシャダー防止性能の維持性能をより向上できる点から、Ｒ１は炭素数６〜２４のアルキル基であり、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜２４のアルキル基であり、かつａ及びｂが１又は２である場合がより好ましく、Ｒ１及びＲ２が炭素数６〜１２、好ましくは６〜１０のアルキル基であり、ａ及びｂが共に２である場合が特に好ましい。
【００２８】
一般式（１）で表される窒素化合物として好ましいものとしては、炭素数６〜２４の直鎖又は分枝アルキル基を有する、２，５−ビス（アルキルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、炭素数６〜２４の直鎖又は分枝アルキル基を有する、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、炭素数６〜２４の直鎖又は分枝アルキル基を有する、２−（アルキルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、炭素数６〜２４の直鎖又は分枝アルキル基を有する、２−（アルキルジチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールが特に好ましい。
【００２９】
本発明の潤滑油組成物において、一般式（１）で示される窒素化合物の含有量は、組成物全量基準で０．００５〜０．５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２質量％、さらに好ましくは０．０２〜０．１５質量％であり、特に好ましくは０．０３〜０．１４質量％である。当該窒素化合物の含有量を上記範囲とすることで摩耗防止性とシャダー防止性能の維持性能を長期間にわたり維持しやすくなる。
【００３０】
本発明の潤滑油組成物における（Ｃ）成分は、リン系摩耗防止剤である。
リン系摩耗防止剤としては、分子中にリンを含むものであれば特に制限はないが、例えば、下記一般式（２）又は一般式（３）で示されるリン化合物又はそれらの塩が挙げられる。
【００３１】
【化４】
2007051178.tif 000004
【化５】
2007051178.tif 000005
【００３２】
上記一般式（２）及び（３）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ個別に、酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ個別に、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。
【００３３】
上記Ｒ３〜Ｒ８で表される炭素数１〜３０の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。
【００３４】
上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。
【００３５】
上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）を挙げることができる。
【００３６】
上記アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）を挙げることができる。
【００３７】
上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８の各アルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である）を挙げることができる。
【００３８】
上記アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２の各アリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）を挙げることができる。
【００３９】
上記Ｒ３〜Ｒ８で表される炭素数１〜３０の炭化水素基は、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数６〜２４のアリール基であることが好ましく、より好ましくは炭素数４〜２０のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基である。
【００４０】
一般式（２）で表されるリン化合物としては、例えば、亜リン酸、モノチオ亜リン酸、ジチオ亜リン酸、トリチオ亜リン酸；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１つ有する亜リン酸モノエステル、モノチオ亜リン酸モノエステル、ジチオ亜リン酸モノエステル、トリチオ亜リン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル、ジチオ亜リン酸ジエステル、トリチオ亜リン酸ジエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有する亜リン酸トリエステル、モノチオ亜リン酸トリエステル、ジチオ亜リン酸トリエステル、トリチオ亜リン酸トリエステル；及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００４１】
一般式（３）で表される化合物としては、例えば、リン酸、モノチオリン酸、ジチオリン酸、トリチオリン酸、テトラチオリン酸；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１つ有するリン酸モノエステル、モノチオリン酸モノエステル、ジチオリン酸モノエステル、トリチオリン酸モノエステル、テトラチオリン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２つ有するリン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステル、ジチオリン酸ジエステル、トリチオリン酸ジエステル、テトラチオリン酸ジエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有するリン酸トリエステル、モノチオリン酸トリエステル、ジチオリン酸トリエステル、トリチオリン酸トリエステル、テトラチオリン酸トリエステル；及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００４２】
本発明においては、上記一般式（２）で表されるリン化合物のうち、（２）式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３の１個以上が酸素原子であることが好ましく、２個以上が酸素原子であることがさらに好ましく、３個全てが酸素原子であることが最も好ましい。
また、上記一般式（３）で表されるリン化合物のうち、（３）式中、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６のうち１個以上が酸素原子であることが好ましく、２個以上が酸素原子であることがさらに好ましく、３個全てが酸素原子であることが最も好ましい。
【００４３】
また、一般式（２）又は（３）で表されるリン化合物の塩としては、リン化合物にアンモニアや、炭素数１〜１８、好ましくは１〜８の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミン化合物、該アミン化合物のアルキレンオキサイド付加物等の窒素化合物、あるいは金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩を挙げることができる。
【００４４】
上記窒素化合物としては、具体的には、アンモニア；モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、モノラウリルアミン、モノステアリルアミン、モノオレイルアミンジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキル又はアルケニルアミン（アルキル基又はアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン（アルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい）；これらアルキルアミン、アルカノールアミンにエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加物；及びこれらの混合物等が例示できる。
【００４５】
上記金属塩基における金属としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン、モリブデン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましい。
【００４６】
これらの（Ｃ）成分は、１種類あるいは２種類以上を任意に配合することができる。
【００４７】
本発明における（Ｃ）成分のうち、より好ましいものとしては、亜リン酸、リン酸、炭素数４〜２０のアルキル基又は炭素数６〜１２の（アルキル）アリール基を有する亜リン酸エステル若しくはリン酸エステル、及びこれらに炭素数１〜１８のアルキル基を有するアルキルアミンを作用させたアミン塩から選ばれる１種又は２種以上の混合物が好ましく、亜リン酸、炭素数４〜２０のアルキル基を有する亜リン酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の混合物がより好ましく、炭素数４〜８のアルキル基を有する亜リン酸ジエステルを含有することが特に好ましい。
【００４８】
本発明の潤滑油組成物において（Ｃ）成分の含有量は、組成物全量基準で通常０．０１〜５質量％であるが、リン元素濃度として、好ましくは０．００１〜０．１質量％、より好ましくは０．００５〜０．０８質量％、さらに好ましくは０．０１〜０．０６質量％、特に好ましくは０．０２〜０．０５質量％である。（Ｃ）成分の含有量を上記範囲とすることで、摩耗防止性及び初期シャダー防止性能に優れると共に、シャダー防止性能を長期間維持しやすい組成物を得ることができる。
【００４９】
なお、本発明の潤滑油組成物において、組成物全量基準で（Ｃ）成分のリン元素濃度での含有量（Ｐ）に対する（Ａ）成分の金属元素濃度（Ｍ）での含有量の質量比（（Ｍ）／（Ｐ））には特に制限はないが、好ましくは０．１〜２５０、好ましくは０．５〜５０、さらに好ましくは０．８〜５、特に好ましくは１〜３である。
また、本発明の潤滑油組成物において、組成物全量基準で（Ｃ）成分のリン元素濃度での含有量（Ｐ）に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比（（Ｂ）／（Ｐ））には特に制限はないが、好ましくは０．１〜２５０、好ましくは０．５〜５０、さらに好ましくは１〜１０、特に好ましくは１．５〜５である。
（Ｃ）成分のリン元素濃度での含有量（Ｐ）に対する（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のそれぞれの質量比を上記範囲とすることで、摩耗防止性及び初期シャダー防止性能に優れると共に、シャダー防止性能を長期間維持しやすい組成物を得ることができる。
【００５０】
本発明の潤滑油組成物には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を併用することで摩耗防止性及び初期シャダー防止性能に優れると共に、シャダー防止性能を長期間維持できる組成物を得ることができるが、その性能をさらに高める目的で、又は潤滑油組成物として必要な性能をさらに付与する目的で、公知の潤滑油添加剤を加えることができる。添加できる添加剤としては、例えば、（Ａ）成分以外の金属系清浄剤、無灰分散剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、極圧添加剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、錆止め剤、腐食防止剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等を挙げることができる。これらは単独で、あるいは数種類組合せて用いることができる。
【００５１】
（Ａ）成分以外の金属系清浄剤としては、（Ａ）成分に該当しないサリシレート系清浄剤、スルホネート系清浄剤、フェネート系清浄剤等が挙げられる。
（Ａ）成分に該当しないサリシレート系清浄剤としては、例えば、炭素数１０〜４０のアルキル基を２つ有するジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が１５ｍｏｌ％以上のアルキルサリチル酸金属塩及び／又はその（過）塩基性塩、炭素数１〜９のアルキル基と炭素数１０〜４０のアルキル基を有するジアルキルサリチル酸金属塩及び／又はその（過）塩基性塩、３−アルキルサリチル酸金属塩の構成比が４０ｍｏｌ％未満であるアルキルサリチル酸金属塩及び／又はその（過）塩基性塩等が挙げられる。ここで金属としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属等が挙げられる。
【００５２】
また、スルホネート系清浄剤としては、例えば、分子量１００〜１５００、好ましくは２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩が好ましく用いられ、アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。
石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンを原料とし、これをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や硫酸が用いられる。
【００５３】
フェネート系清浄剤としては、具体的には、炭素数４〜３０、好ましくは炭素数６〜１８の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも１個有するアルキルフェノールと硫黄を反応させて得られるアルキルフェノールサルファイド又はこのアルキルフェノールとホルムアルデヒドを反応させて得られるアルキルフェノールのマンニッヒ反応生成物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等が好ましく用いられる。
【００５４】
これら（Ａ）成分以外の金属系清浄剤の塩基価は、通常０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使用することができる。
【００５５】
本発明において（Ａ）成分以外の金属系清浄剤を使用する場合、塩基価０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネート系清浄剤、マグネシウムスルホネート系清浄剤から選ばれる１種又は２種以上を併用することが特に好ましい。これらスルホネート系清浄剤を併用することで摩耗防止効果、シャダー防止性及びその維持性を高度にバランス良く優れた組成物を得ることができる。
【００５６】
本発明の潤滑油組成物において、（Ａ）成分以外の金属系清浄剤を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、組成物全量基準で通常０．０１〜５質量％であり、好ましくは０．０５〜１質量％、特に好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００５７】
無灰分散剤としては、潤滑油用の無灰分散剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能である。例えば、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、コハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン等の含窒素化合物、又はその誘導体若しくは変性品等が挙げられる。炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよく、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４００を越える場合は、組成物の低温流動性が悪化する。
【００５８】
上記無灰分散剤の１例として挙げた含窒素化合物の誘導体若しくは変性品としては、例えば、前述したような含窒素化合物に、炭素数２〜３０のモノカルボン酸（脂肪酸等）や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物；前述したような含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物；前述したような含窒素化合物にリン酸又は亜リン酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるリン変性化合物；前述したような含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物；及び前述したような含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、リン変性、硫黄変性から選ばれた２種以上の変性を組み合わせた変性化合物等が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物には、これらの中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で使用することができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．１〜１０質量％である。
【００５９】
本発明の潤滑油組成物においては、非ホウ素系無灰分散剤及び／又はホウ素含有無灰分散剤を含有することが好ましく、これら無灰分散剤はコハク酸イミド系無灰分散剤であることがより好ましい。非ホウ素系無灰分散剤及び／又はホウ素含有無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは３〜６質量％であり、これらを併用する場合は、非ホウ素系無灰分散剤では、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは１〜６質量％、特に好ましくは２〜４質量％であり、ホウ素含有無灰分散剤では、好ましくは６質量％以下、より好ましくは０．０１〜４質量％、特に好ましくは０．５〜２質量％である。なお、非ホウ素系無灰分散剤とホウ素含有無灰分散剤の含有量の合計量に対するホウ素含有無灰分散剤の含有量の質量比は、好ましくは０．１〜１、より好ましくは０．１５〜０．５、特に好ましくは０．２〜０．３である。ホウ素含有無灰分散剤を含むことにより摩耗防止性を高めることができるとともにホウ素含有無灰分散剤を少量とすることでシャダー防止性能及びその維持性能並びに変速特性にもバランス良く優れた組成物を得やすくなる。
【００６０】
摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン系摩擦調整剤、イミド系摩擦調整剤、アミド系摩擦調整剤、脂肪酸系摩擦調整剤等が挙げられる。
アミン系摩擦調整剤としては、炭素数６〜３０の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等の脂肪族アミン系摩擦調整剤等が例示できる。
イミド系摩擦調整剤としては、炭素数６〜３０、好ましくは、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは分枝状の炭化水素基を１つ又は２つ有するモノ及び／又はビスコハク酸イミド、当該コハク酸イミドにホウ酸やリン酸、炭素数１〜２０のカルボン酸あるいは硫黄含有化合物から選ばれる１種又は２種以上を反応させたコハク酸イミド変性化合物等のコハク酸イミド系摩擦調整剤等が例示できる。
アミド系摩擦調整剤としては、炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸とアンモニア、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等の脂肪酸アミド系摩擦調製剤等が例示できる。
脂肪酸系摩擦調整剤としては、炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸、該脂肪酸と脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等の脂肪酸エステル、該脂肪酸のアルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）や亜鉛塩等の脂肪酸金属塩等が挙げられる。
【００６１】
これらのうち、上述のイミド系摩擦調整剤、特にコハク酸イミド系摩擦調整剤は湿式クラッチの摩擦係数を高め、動力伝達効率を向上させるだけでなく、シャダー防止寿命を格段に向上させるために有効である。
また、上述の摩擦調整剤のうち、脂肪族アミン系摩擦調整剤や脂肪酸系摩擦調整剤、特に脂肪酸金属塩は、初期シャダー防止性を格段に向上させるため特に好ましく用いることができ、本発明においては、これら脂肪族アミン系摩擦調整剤及び／又は脂肪酸系摩擦調整剤を含有することが特に好ましい。なお、脂肪族アミン系摩擦調整剤と脂肪酸系摩擦調整剤を併用する場合、その質量比は特に制限はないが、変速特性に優れる点で、好ましくは１：５〜５：１、より好ましくは１：３〜３：１、特に好ましくは１：２〜２：１である。
【００６２】
本発明においては、これらの摩擦調整剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物基準で０．０１〜５．０質量％、好ましくは０．０３〜３．０質量％である。
【００６３】
酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。
具体的には、２−６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−４、４−ビスフェノール（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）脂肪酸（プロピオン酸等）と１価又は多価アルコール、例えば、メタノール、オクタデカノール、１、６ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステル、フェノチアジン類、モリブデンや銅、亜鉛等の有機金属系酸化防止剤及びこれらの混合物等を挙げることができる。
これらの中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜５．０質量％である。
なお、本発明においてはフェノール系酸化防止剤及び／又はアミン系酸化防止剤を使用することが好ましく、特にシャダー防止性能をより長期に渡り維持しやすい点でフェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤を併用することが好ましい。フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤を併用する場合の質量比は、好ましくは１：５〜１０：１、より好ましくは１：１〜８：１、さらに好ましくは２：１〜６：１である。
【００６４】
極圧添加剤としては、潤滑油用の極圧添加剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、ジチオカーバメート類、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等の硫黄系化合物等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜５．０質量％である。
【００６５】
粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。他の粘度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示できる。）又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水添物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等を挙げることができる。
これらの粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば、分散型及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、５０００〜１５００００、好ましくは５０００〜３５０００のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場合は８００〜５０００、好ましくは１０００〜４０００のものが、エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物の場合は８００〜１５００００、好ましくは３０００〜１２０００のものが好ましい。
またこれらの粘度指数向上剤の中でもエチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物を用いた場合には、特にせん断安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。
本発明においては、これらの粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物基準で０．１〜２０．０質量％である。
【００６６】
錆止め剤としては、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等を挙げることができる。
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系の化合物等を挙げることができる。
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等を挙げることができる。
ゴム膨潤剤としては、芳香族系やエステル系のゴム膨潤剤等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンやフルオロシリコーン等のシリコーン類を挙げることができる。
【００６７】
これらの添加剤の含有量は任意であるが、通常組成物全量基準で、腐食防止剤の含有量は０．００５〜０．２質量％、消泡剤の含有量は０．０００５〜０．０１質量％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ０．００５〜１０質量％程度である。
【００６８】
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は通常２〜２５ｍｍ２／ｓ、好ましくは３〜８ｍｍ２／ｓ、より好ましくは４〜７ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは５〜６ｍｍ２／ｓである。
【００６９】
本発明の潤滑油組成物は、優れた金属プーリー及び金属ベルトの摩耗防止性と初期シャダー防止性能を有すると共にシャダー防止性能を長期間維持しうる、滑り制御式湿式クラッチと金属ベルト、特に湿式の発進クラッチを有する無段変速機に好適な潤滑油組成物であるが、摩耗防止性あるいは湿式クラッチ特性の向上が要求される潤滑油、具体的には、自動車、建設機械、農業機械等の自動変速機用あるいは手動変速機、ディファレンシャルギヤ用の潤滑油としても好適に用いられる。その他、工業用ギヤ油、二輪車、四輪車等の自動車用、発電用、舶用等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン用の潤滑油、タービン油、圧縮機油等にも好適に使用することができる。
【発明の効果】
【００７０】
モノアルキルタイプのサリシレート系清浄剤は初期シャダー防止性能に優れるものの、リン系添加剤の摩耗防止効果を阻害するだけでなく、滑り制御式湿式クラッチのシャダー防止性能を長期間維持することができなかったが、本発明の（Ａ）成分に、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を併用することで、金属プーリーと金属ベルトが厳しい条件で接触する無段変速機において摩耗を抑制し、滑り制御式湿式クラッチに特有のシャダーを長期間に渡り防止することが可能となる。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００７２】
（実施例１〜６及び比較例１〜３）
表１の実施例１〜６に示す各潤滑油組成物及び比較のため比較例１〜３に示す各潤滑油組成物を調整し、以下に示す（１）初期シャダー防止性能、（２）シャダー防止性の維持性能及び（３）摩耗防止性能を評価し、その結果を表１に併記した。基油の割合は基油全量基準、各添加剤の添加量は組成物全量基準である。
【００７３】
（１）初期シャダー防止性能
ＬＶＦＡを使用し、面圧を１．５ＭＰａとして、その他の条件についてはＪＡＳＯ  Ｍ３４９−９８に準拠して評価を行い、２ｒｐｍから２００ｒｐｍにおけるｄμ／ｄＶを測定した。ｄμ／ｄＶが正の数値を示し、かつ数値が大きいほど初期シャダー防止性能に優れ、ｄμ／ｄＶが負であればシャダー防止性が大幅に悪化する指標となる。
（２）シャダー防止性能の維持性
金属プーリーと金属ベルトが厳しい条件で接触する無段変速機においては金属の摩耗や鉄イオン等の溶出が多く、特に本発明における（Ａ）成分を使用する場合に顕著であり、シャダー防止性を維持しにくいことが判明したため、長期使用後の潤滑油として想定し、評価油として各潤滑油組成物をＪＩＳ−Ｋ２５１４に準拠して１５０℃で７２時間劣化させ、鉄イオンを含む有機鉄を、鉄分として３００質量ｐｐｍ溶解させたものを調製した。各評価油について（１）と同様の方法でｄμ／ｄＶを測定した。ｄμ／ｄＶが正の値を示し、かつ数値が大きいほど、長期間使用により金属プーリーと金属ベルトに起因する鉄分が潤滑油中に溶出したとしても湿式クラッチにおけるシャダー防止性能を長期間維持できるものである。
（３）摩耗防止性
ＡＳＴＭ−Ｄ４１７２に準拠し、四球摩耗痕径を測定した。摩耗痕径が小さいほど摩耗防止性に優れる。
【００７４】
表１の結果から明らかな通り、本発明にかかる実施例１〜６の組成物を使用した場合、初期シャダー防止性能の目安であるｄμ／ｄＶが正の数値を示しかつ数値が大きいものであり、その維持性能も格段なものである。また、摩耗痕径も０．５０ｍｍ以下であり、摩耗防止性能も優れていることがわかる。一方、（Ａ）〜（Ｃ）成分のいずれかを使用しない場合（比較例１〜３）、初期シャダー防止性及び摩耗防止性のいずれかが大幅に劣ることがわかる。
【００７５】
【表１】
2007051178.tif 000006