(57)【要約】【課題】ディスク基板上の不要な色素を回収再利用可能に洗浄する光情報記録媒体の製造方法を提供すること。【解決手段】ディスク基板上に色素含有溶液をスピンコートすることを含む工程により記録層を形成し、該記録層の上に反射層を形成する工程を含む光情報記録媒体の製造方法であって、さらに、反射層形成後のディスク基板を回転させた状態で、環状フッ化炭化水素を主成分として含有する洗浄液をディスク基板上の色素を除去すべき領域に供給することにより不要な色素を洗浄する工程を有する光情報記録媒体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ディスク基板上に色素含有溶液をスピンコートすることを含む工程により記録層を形成し、該記録層の上に反射層を形成する工程を含む光情報記録媒体の製造方法であって、さらに、反射層形成後のディスク基板を回転させた状態で、環状フッ化炭化水素を主成分として含有する洗浄液をディスク基板上の色素を除去すべき領域に供給することにより不要な色素を洗浄する工程を有する光情報記録媒体の製造方法。
【請求項２】
色素を洗浄した後に生ずる不要な色素を含有してなる洗浄液廃液から色素を回収する工程をさらに有する請求項１記載の光情報記録媒体の製造方法。
【請求項３】
回収された色素を用いて色素含有溶液を調製し、得られた色素含有溶液により記録層を形成する工程をさらに有する請求項２記載の光情報記録媒体の製造方法。
【請求項４】
環状フッ化炭化水素が１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンである請求項１〜３いずれか記載の光情報記録媒体の製造方法。
【請求項５】
環状フッ化炭化水素を主成分として含有してなる、請求項１〜４いずれかに記載の光情報記録媒体の製造方法に使用するための洗浄液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディスク基板上に、光による情報の書き込み及び／又は読み取り可能な記録層を設けてなる光情報記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒ等の光情報記録媒体の製造においては現在、案内溝の形成されたディスク基板上に所定の色素を溶媒に溶かした溶液をスピンコートし、塗膜を乾燥して記録層を形成した後、反射層となる金属材料を蒸着法あるいはスパッタリングにより成膜することが行われている。当該成膜の際、基板の外周側にリングを被せて外周縁部が成膜されないようにする。反射層の成膜後リングを外し、反射層に覆われていない部分の色素を、当該色素を溶解し、かつ基板を侵さない洗浄液により洗浄及び除去する。その結果、反射層に覆われた記録層部分は洗浄の影響を受けずに、反射層に覆われていない外周縁部の基板がむき出しとなる。洗浄工程の後にスピンコートあるいはスクリーン印刷により媒体表面を覆うようにして硬化性樹脂を塗布し、樹脂成分を硬化させることによりカバー層を形成して、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒは製造されている。
【０００３】
記録層の形成に使用される色素は一般に高価なものであるため、記録層形成用の色素を溶解させる溶媒から色素を回収し、再利用することが検討されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、光情報記録媒体の製造装置であるスピンコーターの内壁にフッ素樹脂をコーティングすることにより、透明基板から振り切られた色素の溶剤溶液をこびり付きにくくしたり、スピンコーターに付着した色素を、アセトンなど色素の溶解性が高い溶剤に溶解することで色素の回収効率を高める方法が提案されている。また、特許文献２には、色素記録層形成過程で排出された塗布余剰液から色素を高純度で回収する方法が提案されている。
【０００５】
一方、ディスク基板の外周縁部の非記録領域に付着した色素を洗浄した後に生ずる洗浄液廃液からの色素の回収再利用については特に検討がなされていない。
【０００６】
色素を洗浄するための洗浄液としては、例えば、特許文献３には、沸点２００℃以下の揮発性が高い溶媒として、メタノール、プロパノール等のアルコール類、アセトン、ジメチルケトン等のケトン類、トルエン、芳香族化合物、ヘプタン、ヘキサン等の炭化水素類等の溶剤が挙げられている。また、特許文献４には、好ましい具体例として、メタノール、エタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、乳酸メチル、乳酸エチル、ジアセトンアルコール、3-メチル-3-ヒドロキシブタノン等が挙げられている。特許文献５には、エトキシエタノールあるいはジアセトンアルコールが挙げられている。また、特許文献６には、ジアセトンアルコールや１−メトキシ−２−プロパノールが挙げられている。
【０００７】
色素洗浄液として従来用いられている、これらの溶剤は、いずれも可燃物であり、また、色素による影響を受けやすく、熱に対する安定性にも問題があり、分解生成物が容易に生ずる。そのため、洗浄液廃液から溶剤を蒸留再生し得たとしても、蒸留後の残留分から記録層の形成に再利用可能な状態で色素を回収するのは非常に困難となる。従って、洗浄液廃液に含まれる色素については慣習的に再利用不可能な不良品として廃棄処分されているのが現状である。
【特許文献１】特開平９−２７１４６号公報
【特許文献２】特開２０００−３２２７７８号公報
【特許文献３】特開２００３−５９１２８号公報
【特許文献４】特開平７−４４９０４号公報
【特許文献５】特開平１１−１４４３３３号公報
【特許文献６】特開２０００−３３１３８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかるに、一般に高価なものである記録層の形成に使用される色素を洗浄液廃液から回収することなく廃棄処分する従来の光情報記録媒体の製造方法によると当該媒体の製造コストが高くなり、それに伴って光情報記録媒体の販売価格も高価になる。色素を回収して再利用することができれば、色素の無駄を防止でき、光情報記録媒体の製造コストを低減できる。
【０００９】
従って、本発明の目的は、ディスク基板上の不要な色素を回収再利用可能に洗浄する光情報記録媒体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは前記課題を解決するため、色素を洗浄するための洗浄液について鋭意検討を行った。その結果、環状フッ化炭化水素を主成分とする洗浄液は、色素洗浄後に蒸留再生が容易であり、熱安定性に優れかつ色素の影響による分解がなく、蒸留後の残留分から直ちに再利用可能な状態で高純度の色素を高収率に回収可能であることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成するに至ったものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、
〔１〕ディスク基板上に色素含有溶液をスピンコートすることを含む工程により記録層を形成し、該記録層の上に反射層を形成する工程を含む光情報記録媒体の製造方法であって、さらに、反射層形成後のディスク基板を回転させた状態で、環状フッ化炭化水素を主成分として含有する洗浄液をディスク基板上の色素を除去すべき領域に供給することにより不要な色素を洗浄する工程を有する光情報記録媒体の製造方法、
〔２〕色素を洗浄した後に生ずる不要な色素を含有してなる洗浄液廃液から色素を回収する工程をさらに有する前記〔１〕記載の光情報記録媒体の製造方法、
〔３〕回収された色素を用いて色素含有溶液を調製し、得られた色素含有溶液により記録層を形成する工程をさらに有する前記〔２〕記載の光情報記録媒体の製造方法、
〔４〕環状フッ化炭化水素が１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンである前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の光情報記録媒体の製造方法、並びに
〔５〕環状フッ化炭化水素を主成分として含有してなる、前記〔１〕〜〔４〕いずれかに記載の光情報記録媒体の製造方法に使用するための洗浄液、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の光情報記録媒体の製造方法によれば、ディスク基板上の不要な色素を回収再利用可能に洗浄、すなわち、洗浄液廃液から高純度の色素を記録層の形成に直ちに再利用可能な状態で高収率に回収可能に洗浄することができる。回収された色素を用いて形成された記録層を有する光情報記録媒体は、未使用色素を用いた場合と同様に高い記録再生特性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明に使用するディスク基板は、公知の光情報記録媒体に用いられている各種基板から任意に選択することができる。基板の光学的特性、平面性、加工性、取扱い性、経時安定性及び製造コストなどの点から、基板としては、ポリノルボルネン樹脂、水素化ポリノルボルネン樹脂、水素化ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アモルファス（非晶質）ポリオレフィン樹脂などのプラスチック；ソーダ石灰ガラスなどのガラス；セラミックスなどからなるものが好適である。
【００１４】
中でも、基板としては、本発明に使用する洗浄液による溶解が実質的に認められないことから、プラスチックからなるものがより好適であり、ポリカーボネート樹脂、水素化ポリノルボルネン樹脂、水素化ポリスチレン樹脂、又はポリメチルメタクリレート樹脂からなるものであるのがさらに好適である。
【００１５】
基板は、射出成型法など公知の方法で材料を成型することにより製造することができる。基板の形状としては特に限定はないが、通常、直径６０〜２００ｍｍ程度、厚さ０．５〜１．５ｍｍ程度である。基板の裏面側（記録層の反対側）からの記録及び再生を可能にする観点から、記録光及び再生光（例えば、波長６００〜９００ｎｍ程度の半導体レーザー光）に対し、実質的に透明（好ましくは透過率８８％以上）であるのが好ましい。
【００１６】
基板としては、通常、スパイラル状又は同心円状に案内溝を形成したものが用いられるが、案内溝は材料を成型して基板を製造する際に直接形成されたものであってもよいし、又は公知の方法に従ってプレグルーブ層を設けることにより形成したものであってもよい。また、例えば、基板がプラスチックからなるものである場合、基板の記録層が設けられる側の表面に、平面性の改善、接着力の向上及び記録層の変質防止の目的で、一方、基板がガラスからなるものである場合、基板から遊離するアルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンによる記録層への悪影響を防止する目的で、公知の方法に従って下塗層が設けられていてもよい。
【００１７】
ディスク基板上に形成する記録層に用いられる色素としては、公知の光情報記録媒体の記録材料として知られている任意の色素を用いることができる。例えば、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム色素、トリアリールアミン色素、アゾ色素、フタロシアニン色素等が挙げられる。これらの色素は単独で用いても、二種以上の混合物として用いてもよい。
【００１８】
色素含有溶液は、前記色素と公知の適当な溶剤とを混合することにより調製することができる。溶剤としては、例えば、炭化水素系、ケトン系、アルコール系、エステル系、エーテル系、セロソルブ系などの溶剤（特開昭６２−１２２７８７号公報、特開昭６３−１５８２９４号公報、特開昭６３−１５９０９０号公報、特開平２−１６０８３号公報、特開平４−３３２９３０号公報など参照）が挙げられる。溶剤は、安全性確保の観点より、不燃性であるのが好ましい。また、色素含有溶液には、所望により公知の結合剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。色素含有溶液中の色素の含有量は、通常、０．１〜３０重量％程度である。
【００１９】
記録層の上に形成する反射層の材料としては、公知の光情報記録媒体の製造に従来使用されている光反射性物質（レーザー光に対する反射率が高い物質）から選択される任意の物質を使用すればよい。反射層の材料としては、例えば、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、又は２種以上の組合せ、若しくは合金として用いてもよい。
【００２０】
また、記録層及び反射層の上には、それらの層を物理的及び化学的に保護する目的で保護層を設けてもよい。かかる保護層は、基板の記録層が設けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けてもよい。保護層に用いられる材料の例としては、保護層の材料として公知である、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２などの無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂などの有機物質が挙げられる。
【００２１】
本発明においてディスク基板上の不要な色素を洗浄するための洗浄液は環状フッ化炭化水素を主成分として含有するものである。かかる本発明の洗浄液は、通常、不燃性であり、色素に対する溶解性に優れ、プラスチック製基板を溶解することがない。また、熱安定性に優れ、色素の影響による分解がない。従って、本発明の洗浄液は、色素洗浄後の洗浄液廃液から蒸留再生を容易に行うことができ、しかも洗浄液廃液を蒸留し留出液を全て回収した後の残留分から再利用可能な状態で高純度の色素を高収率に回収することができるという極めて優れた特性を有する。ここで「再利用可能な状態」で色素を回収可能とは、回収された再生色素を用いて記録層を形成した光情報記録媒体が、未使用の色素を用いて記録層を形成した光情報記録媒体と同程度の記録再生特性を発揮し得る状態で色素を回収可能であることをいう。
【００２２】
本発明の環状フッ化炭化水素は、環状構造を有し、水素原子の一部がフッ素原子により置換された炭化水素であれば特に限定されるものではないが、通常、揮発性が適度に高く乾燥性に優れていることから、環状フッ化飽和炭化水素が好適に用いられる。
【００２３】
環状フッ化飽和炭化水素としては、フッ素原子数が水素原子数より多いものが不燃性ないし難燃性である点で好ましい。また、蒸留操作の容易性の観点から、炭素数は、通常、３〜１０であり、好ましくは４〜６、より好ましくは５である。
【００２４】
環状フッ化飽和炭化水素の具体例としては、１，１，２，２−テトラフルオロシクロブタン、１，２，２，３，３−ペンタフルオロシクロブタン、１，１，２，２，３，４−ヘキサフルオロシクロブタン、ヘプタフルオロシクロブタン、１，１，２，２，３−ペンタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，３，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、ノナフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４，５−オクタフルオロシクロヘキサン、１，１，２，２，３，３，４，４，５，６−デカフルオロシクロヘキサン、テトラデカフルオロデカリン、ヘキサデカフルオロデカリンなどが挙げられる。これらの中でも、１，２，２，３，３−ペンタフルオロシクロブタン、１，１，２，２，３，４−ヘキサフルオロシクロブタン、ヘプタフルオロシクロブタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，３，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、ノナフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４，４，５，６−デカフルオロシクロヘキサンなどが好ましく、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，３，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、ノナフルオロシクロペンタンなどより好ましく、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンが特に好ましい。
これらの環状フッ化飽和炭化水素は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
本発明の洗浄液は環状フッ化炭化水素のみからなるものであってもよいが、他の有機溶剤を併用することにより混合溶剤として用いてもよい。
【００２６】
前記有機溶剤としては、特にその種類については限定されないが、例えば、炭化水素類、アルコール類、エステル類、塩素化炭化水素類、他のフッ化炭化水素類、ケトン類、揮発性有機シリコーン類から選ばれた少なくとも１種の有機溶剤が挙げられる。上記炭化水素としては、特に限定されないが、例えば、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソヘキサン、イソヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ｎ−デカン、イソデカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン等の脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。
【００２７】
上記アルコール類としては、特に制限されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、イソヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール等が挙げられる。
【００２８】
エステル類としては、特に制限されないが、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸イソプロピル、吉草酸メチル、吉草酸エチル等が挙げられる。
【００２９】
塩素化炭化水素類としては特に制限されないが、例えば塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン等が挙げられる。上記フッ化炭化水素類としては、特に制限されないが、炭素、水素、フッ素で、主に構成され、酸素原子や不飽和結合を含んでいてもよい。なかでも沸点２５℃以上のものが好ましく、このようなフッ化炭化水素類としては、例えば、ペンタフルオロプロパン、ヘキサフルオロブタン、デカフルオロペンタン、ヘキサフルオロシクロペンタン、オクタフルオロシクロペンタン、パーフルオロプロピルメチルエーテル、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル、ヘキサフルオロシクロペンタン、ヘプタフルオロシクロペンタン、オクタフルオロシクロペンテン等が挙げられる。さらに、環状の構造かつ適度な沸点であるヘキサフルオロシクロペンタン、オクタフルオロシクロペンタン、ヘキサフルオロシクロペンテン等が好ましい。
【００３０】
上記ケトン類としては、特に制限されないが、例えばアセトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−メチル−２−ブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−メチルシクロペンタノン、２−メチルシクロヘキサノン等が挙げられる。上記揮発性有機シリコーン類としてはヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
これらの有機溶剤は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
さらに、本発明の洗浄剤には、公知の種々の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、安定化剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤などが挙げられる。
【００３２】
本発明の洗浄液中、環状フッ化炭化水素の含有量は、通常、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
【００３３】
本発明の環状フッ化炭化水素は不燃性であるが、他の有機溶剤と混合して洗浄液を調製する場合には、可燃性とならない範囲で混合比を調節するのがよい。また、環状フッ化炭化水素が他の有機溶剤と不燃性の共沸組成（擬似共沸組成又は共沸様組成を含む）を形成する場合には、共沸組成物を洗浄液として使用するのが、洗浄液の回収や再利用の利便性が高く好適である。
【００３４】
前記共沸組成物としては、例えば、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンとｔ−アミルアルコールとからなる組成物が挙げられる。かかる組成物中、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの含有量としては９０〜９８重量％及びｔ−アミルアルコールの含有量としては２〜１０重量％、好ましくは、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの含有量としては９５〜９７重量％及びｔ−アミルアルコールの含有量としては３〜５重量％である。
【００３５】
本発明の光情報記録媒体の製造方法は、反射層形成後のディスク基板を回転させた状態で、環状フッ化炭化水素を主成分として含有する洗浄液をディスク基板上の色素を除去すべき領域に供給することにより不要な色素を洗浄する工程を有するものであるが、各製造工程における基本的な操作は公知の光情報記録媒体の製造方法に準じればよい。
【００３６】
なお、「ディスク基板上の色素を除去すべき領域」とは、製造しようとする光情報記録媒体の目的に応じて決定されるものであり特に限定されないが、通常、ディスク基板の外周縁部の非記録領域をいう（以下、「ディスク基板上の色素を除去すべき領域」を外周縁部の非記録領域という）。「不要な色素」とは、「ディスク基板上の色素を除去すべき領域」に付着した色素をいい、通常、ディスク基板の外周縁部の非記録領域に付着した色素をいう。
【００３７】
ディスク基板上への記録層の形成は、前記色素含有溶液を調製し、次いで当該溶液を該基板表面にスピンコート法により塗布して塗膜を形成したのち乾燥することにより行うことができる。当該方法としては、工業的に通常行われている方法を採用すればよい。スピンコート法では、所望により回転数を制御して塗膜を乾燥することができる。また、スピンコートした後、基板を構成する樹脂の熱変形温度以下で塗膜形成後の基板を加熱乾燥してもよい。
【００３８】
記録層は単層でも重層でもよいが、その層厚は通常０．０１〜１０μｍであり、好ましくは０．０２〜１μｍである。また、記録層は基板の片面のみならず両面に設けられていてもよい。
【００３９】
記録層を形成した後、当該層上に反射層を設ける。反射層は、情報の再生時におけるＳ／Ｎ比の向上及び記録時における感度の向上に寄与する。反射層は、
記録層形成後、ディスク基板の外周縁部の非記録領域、すなわち、基板外周部及び基板外周端面部の、案内溝がなく記録層が形成されていない領域を覆うように、例えば、本技術分野において慣用されている公知のリングを被せて外周縁部の非記録領域が成膜されないようにして、前記したような光反射性物質を蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより記録層の上に形成すればよい。反射層の層厚は、通常１０〜３００ｎｍである。
【００４０】
保護層を設ける場合、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着層を介して記録層及び反射層上及び／又は基板上にラミネートすることにより形成することができる。また、真空蒸着、スパッタリング、塗布などの方法により保護層を設けてもよい。
【００４１】
保護層の材料が熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂の場合には、これを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。紫外線硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、紫外線光を照射して硬化させることによっても形成することができる。
【００４２】
ディスク基板の外周縁部の非記録領域に付着した不要な色素の洗浄は、記録層上に反射層を形成した後（保護層を形成する場合は、反射層を形成した後で保護層を形成する前）に行う。
【００４３】
本発明の洗浄液による洗浄は、ディスク基板を回転させた状態で、洗浄液を外周縁部の非記録領域に供給することにより行う。好ましくは、基板を回転させながら洗浄開始位置に吐出用ニードルからビーム状に細く絞った洗浄液を射出させて行う。吐出用ニードルの形態は特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜設計すればよい。また、洗浄の際のディスク基板の回転速度も洗浄効率を考慮して適宜設定すればよい。そのようにして外周縁部の非記録領域に付着した不要な色素を洗い流し、その後、ディスク基板を洗浄時よりも高速回転させて洗浄液を乾燥させるのが好ましい。本発明の洗浄液の沸点は、通常、高くても１００℃であり、揮発性が適度に高いことから乾燥性に優れており、従って、ディスク基板の生産効率に優れたものである。ディスク洗浄部の洗浄液が乾燥した後、ディスク基板の回転を停止し、さらに所望により保護層を形成して、所望の光情報記録媒体が得られる。
【００４４】
本発明においては、ディスク基板上の不要な色素は回収再利用可能に洗浄されるため、本発明の方法は、色素を洗浄した後に生ずる不要な色素を含有してなる洗浄液廃液から色素を回収する工程をさらに有し得る。色素の回収は、例えば、洗浄液廃液を蒸留に供することにより洗浄液を留去し、残留分から色素を回収することにより行うことができる。
【００４５】
本発明で使用される環状フッ化炭化水素は、通常、５０〜９０℃程度の沸点を有する。一方、色素はかかる温度範囲において、通常、固体である。従って、環状フッ化炭化水素を単体で洗浄液として使用し、洗浄液廃液を蒸留に供した場合、洗浄液は実用上問題なく蒸留再生可能である。再生された洗浄液は再度洗浄液として色素の洗浄に使用することができる。
【００４６】
一方、本発明の洗浄液が環状フッ化炭化水素と他の有機溶剤との混合物である場合、洗浄液廃液を蒸留すると、洗浄液が単純な混合溶剤系であれば、混合された成分の沸点差が大きいと蒸留により組成変化が生ずる場合がある。本発明の洗浄液は環状フッ化炭化水素を主成分とするものであればよく、かかる組成を有するものである限り、再生された洗浄液が当初の組成と異なった組成を有するものであっても充分な洗浄性を発揮し得ることから、蒸留再生により組成変化した再生洗浄液も問題なく再度色素の洗浄に使用することができる。また、洗浄液が共沸組成物を形成しておれば、初期の組成を維持したまま再生させることも可能である。
【００４７】
すなわち、前記のような共沸組成物では、一定圧力下では液体時の組成とその蒸気時の組成が同一かほとんど変化しない特性を有しているため、蒸留再生によっても組成変化せずに再生させることができる。また、かかる共沸組成物からなる洗浄液は８０℃程度の沸点を有しており、色素はかかる温度範囲において、通常、固体であるので、該洗浄液は実用上問題なく蒸留再生が可能である。なお、本発明の環状フッ化炭化水素と他の有機溶剤との常圧（０．１ＭＰａ）における共沸組成比は、例えば、特開２００３−１６５９９８号公報、特開２００３−１６５９９９号公報、特開２００２−２０７９５号公報、特開２００２−１２８９２号公報、特開２０００−１１９２０３号公報を参照して適宜決定することができる。
【００４８】
上記のようにして洗浄液を留去した後の蒸留残留分は概して色素のみからなるので、色素の回収は、蒸留後、容易に行うことができる。本発明の洗浄液に含まれる主たる溶剤成分は色素の影響や熱によって分解されることがないため、回収された色素には溶剤由来の分解生成物の混入は実質的になく、そのまま再度記録層の形成に使用することができる。従って、本発明の光情報記録媒体の製造方法は、回収された色素を用いて色素含有溶液を調製し、得られた色素含有溶液により記録層を形成する工程をさらに有してもよい。かかる方法は、光情報記録媒体の低コスト化にとって非常に優れた方法である。
【００４９】
本発明の光情報記録媒体は、上述した構成からなる単板であってもよいが、さらに上記構成を有する２枚の基板を記録層が内側となるように向い合わせ、接着剤等を用いて接合することにより、貼り合わせタイプの記録媒体として製造することもできる。あるいはまた、２枚の円盤状基板のうち少なくとも一方に上記構成を有する基板を用いて、リング状内側スペーサとリング状外側スペーサとを介して接合することにより、エアーサンドイッチタイプの記録媒体として製造することもできる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
【００５１】
（参考例１）
各種含フッ素化合物からなる溶剤に対する、記録層形成用に用いられるアゾ系色素の溶解性を評価した。溶解性が高いほど、色素の洗浄性が高いと判断される。
【００５２】
すなわち、20mlバイアル瓶に溶剤10mlとアゾ系色素0.001gを入れ、室温下、手で所定時間強攪拌し、溶剤に対するアゾ系色素の溶解性を、アゾ系色素の溶解状態及び未溶解成分の沈殿の有無を目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価した。結果を表１に示す。
〔評価基準〕
○：完全に溶解
△：ある程度溶解するが、未溶解分が沈殿
×：ほとんど溶解せず、未溶解分が沈殿
【００５３】
【表１】
2007102881.tif 000002
【００５４】
なお、表１中、ゼオローラ（登録商標）Ｈ〔日本ゼオン（株）製、製品名〕は１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンであり、環状フッ化炭化水素である。バートレル（登録商標）ＸＦ〔三井・デュポンフロロケミカル（株）製、製品名〕は１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタンであり、鎖状フッ化炭化水素である。ソルカン（登録商標）３６５ｍｆｃ〔日本ソルベイ（株）製、製品名〕は１，１，１，３，３，−ペンタフルオロブタンであり、鎖状フッ化炭化水素である。ＨＦＥ−７１００〔住友スリーエム（株）製、製品名〕はメチルパーフルオロブチルエーテルとメチルパーフルオロイソブチルエーテルの混合物であり、両化合物とも鎖状フッ化エーテルである。ＨＦＥ−７２００〔住友スリーエム（株）製、製品名〕はエチルパーフルオロブチルエーテルとエチルパーフルオロイソブチルエーテルの混合物であり、両化合物とも鎖状フッ化エーテルである。ＡＥ−３０００〔旭硝子（株）製、製品名〕は１，１，２，２−テトラフルオロエチル−２，２，２−トリフロオロエチルエーテルであり、鎖状フッ化エーテルである。
【００５５】
表１の結果のとおり、試料１，２，３は比較試料１，２，３，４，５，６，７，８より色素に対する優れた溶解性を示した。従って、環状フッ化炭化水素を主成分とする洗浄液は、鎖状フッ化炭化水素又は鎖状フッ化エーテルを主成分とする洗浄液と比べて、外周縁部の非記録領域に付着した色素の洗浄性が高いことが分かる。
【００５６】
（実施例１）
外周縁部非記録領域の色素の洗浄
透明ディスク基板として、ディスク半径５９ｍｍの位置までＤＶＤ−Ｒ用にスパイラル状に案内溝を設けた直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍのポリオレフィン〔日本ゼオン（株）製、製品名：ゼオネックス〕製の基板を用いた。
【００５７】
記録層を、アゾ系色素を３．５重量％で２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解して得た色素含有溶液を前記基板上にスピンコート法により均一な膜厚に成膜し乾燥させて形成した。成膜後、ディスク半径５９．２ｍｍから外周側を覆うようにリングを被せて外周縁部の非記録領域が成膜されないようにして、反射層として、厚さ１００ｎｍの金薄膜を、アルゴンガス中でのＤＣマグネトロンスパッタ法により形成した。
【００５８】
反射層の成膜後リングを外し、ディスク基板を８００ｒｐｍで回転させながら、ディスク半径５９．２ｍｍから外周側の外周縁部の非記録領域に、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンを主成分にｔ−アミルアルコールを４．２重量％添加した共沸組成の洗浄液〔日本ゼオン（株）製、製品名：ゼオローラ（登録商標）ＨＴＡ〕を内径０．３ｍｍのニードルから０．１５ＭＰａの圧力で３０秒間吐出させて色素を洗浄し、さらにディスクを３０００ｒｐｍで１０秒間回転させて洗浄液を振り切り乾燥させた。この段階で洗浄部分の外観目視検査を行ったところ、従来用いられている洗浄液であるアルコール類やケトン類等と同様に問題なく洗浄ができており、また、ディスク基板に対する溶解もないことを確認した。
【００５９】
次いで、さらにその上に、紫外線硬化剤ＳＤ―１７（大日本インキ化学社製）を厚さ３μｍでスピンコートし、紫外線照射装置で紫外線を照射して硬化させて保護層を形成し、ＤＶＤ−Ｒを得た。
【００６０】
色素洗浄後の洗浄液廃液からの色素の回収
前記色素洗浄後に生じた洗浄液廃液（色素を０．２重量％含有）に対し、単蒸留実験装置を用いて蒸留を行った。すなわち、該廃液を容量５００ｍｌのガラス製の釜に３００ｍｌ仕込み、オイルバスを用いて１２０℃で加熱し、連続２０時間加熱還流をかけた後に留出液を全て取り出した。次いで、釜残から９５％以上の回収率で色素を回収した。
【００６１】
回収した再生色素を用いたＤＶＤ−Ｒの作製と記録再生特性の評価
回収した再生色素を用いたこと以外は前記と同様にしてＤＶＤ−Ｒを製造した。得られたＤＶＤ−Ｒの記録再生特性を評価したところ、未使用色素を用いて製造したＤＶＤ−Ｒと同様に、良好な記録再生特性を有することが確認できた。
【００６２】
上記結果から明らかなように、本発明の洗浄液を用いることで、色素洗浄後の洗浄液廃液から高純度の色素を高収率で回収することができる。また、洗浄液廃液から回収された色素を用いて調製した色素含有溶液を用いることにより、未使用色素を用いて調製した色素含有溶液を用いた場合とほぼ同様な性能の記録再生特性を備えた光情報記録媒体の製造が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の光情報記録媒体の製造方法は、光情報記録媒体の低コストな製造方法として非常に有用である。