(57)【要約】【課題】所望のスタイリング特性に寄与する一方で、美容特性（感触、柔軟性、もつれの解きやすさ）を改良することが可能な、非水性媒体中の安定化剤によって安定化されたポリマー粒子の新規な分散物の提供。【解決手段】本発明の主題は、２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン溶解度スペースに従った全体的溶解度パラメーターを有する、２５℃で液体である少なくとも一つの非水性化合物、またはそのような化合物の混合物からなる、非水性媒体中で安定化剤によって表面で安定化された少なくとも一つのエチレン性ポリマーの粒子の分散物であって、前記エチレン性ポリマーが−２０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を示すことを特徴する分散物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン溶解度スペースに従った全体的溶解度パラメーターを有する、２５℃で液体である少なくとも一つの非水性化合物、またはそのような化合物の混合物からなる、非水性媒体中で安定化剤によって表面で安定化された少なくとも一つのエチレン性ポリマーの粒子の分散物であって、前記エチレン性ポリマーが−９９℃から−２０℃の間のガラス転移温度（Ｔｇ）を示すことを特徴する分散物。
【請求項２】
前記エチレン性ポリマーが、−９９℃から−２５℃の間、好ましくは−９５℃から−３０℃の間、実際には−８０℃から−３５℃の間、好適には−７０℃から−４０℃の間のガラス転移温度（Ｔｇ）を示す、請求項１に記載の分散物。
【請求項３】
非水性媒体中の分散物状態のポリマーナノ粒子の形態で提供され、前記ナノ粒子が５から６００ｎｍの間、特に１０から５００ｎｍの間、好適には１５から４５０ｎｍの間のサイズを有する、請求項１または２に記載の分散物。
【請求項４】
前記ポリマーが、モノマーの全重量の１００重量％を占める−２０℃以下のＴｇを有する一つ以上のモノマーの重合から生成する、請求項１から３のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項５】
前記ポリマーが、−２０℃以下のＴｇを有する一つ以上のモノマーと、−２０℃より高いＴｇを有する一つ以上の付加的モノマーとの重合から生成する、請求項１から３のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項６】
前記付加的モノマー、またはそのようなモノマーの混合物が、モノマーの全重量に対して０．０１から５０重量％、特に０．１から４０重量％、実際には１から３０重量％、更には５から１５重量％の割合で存在し、前記−２０℃以下のＴｇを有するモノマー、またはそのようなモノマーの混合物が、モノマーの全重量に対して５０から９９．９９重量％、特に６０から９９．９重量％、実際には７０から９９重量％、更には８５から９５重量％の割合で存在する、請求項５に記載の分散物。
【請求項７】
前記エチレン性ポリマーが、モノマーの全重量に対して４０から１００重量％、特に６０から９９重量％、実際には７０から９８重量％、好適には６０から９５重量％の疎水性モノマーを単独または混合物として含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項８】
前記疎水性モノマーが−２０℃未満のＴｇを有する、請求項７に記載の分散物。
【請求項９】
前記−２０℃以下のＴｇを有するモノマーが、単独または混合物として、
−（ｉ）式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ１のアクリル酸のエステル［式中、Ｒ１は（ａ）Ｏ、Ｎ、Ｓから選択される挿入された一つ以上のヘテロ原子を任意に含む、及び／または−ＯＨ、及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換された、２から１２の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭素鎖、特に炭化水素（アルキル）鎖｛但しｔｅｒｔ−ブチル鎖は除く｝を表し；またはＲ１は（ｂ）５から３０のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を表し；またはＲ１は（ｃ）−Ｒ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−Ｈ基｛Ｒ＝Ｃ１−Ｃ１２アルキル、且つｎは５から３０の間の整数である｝を表す］
−（ｉｉ）式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＲ２のメタクリル酸のエステル［式中、Ｒ２は（ａ）Ｏ、Ｎ、Ｓから選択される挿入された一つ以上のヘテロ原子を任意に含む、及び／または−ＯＨ、及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換された、８から１２の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭素鎖、特に炭化水素（アルキル）鎖を表し；またはＲ２は（ｂ）５から３０のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を表し；またはＲ２は（ｃ）−Ｒ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−Ｈ基｛Ｒ＝Ｃ１−Ｃ３０アルキル、且つｎは５から３０の間の整数である｝を表す］
−（ｉｉｉ）式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯ−Ｒ３のビニルエステル［式中、Ｒ３は２から１２の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分枝状炭素鎖、特に炭化水素鎖を表す］
−（ｉｖ）式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ４のビニルエーテル［式中、Ｒ４は１から１２の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭素鎖、特に炭化水素鎖を表す］
−（ｖ）式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＲ５Ｒ’５またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＮＲ５Ｒ’５のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド［式中、Ｒ５及びＲ’５は互いに独立に、水素原子、またはＯ、Ｎ、Ｓから選択される挿入された一つ以上のヘテロ原子を任意に含む、及び／または−ＯＨ、及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換された、６から２８の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖状、環状、または分枝状の炭素鎖、特に炭化水素鎖、任意に芳香族鎖（アリール、アラルキル、またはアルキルアリール）を表す；但しＲ５とＲ’５の少なくとも一方は水素以外である］
から選択される、請求項４から６のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１０】
前記−２０℃以下のＴｇを有するモノマーが、単独または混合物として：
−エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、イソオクチル、イソデシル、デシル、ラウリル、トリデシル、ヒドロキシエチル、及びヒドロキシプロピルアクリレート；
−オクチル、イソオクチル、デシル、イソデシル、ドデシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチル、パルミチル、ステアリル、ベヘニル、及びオレイルメタクリレート；
−ビニルブチレート（またはブタノエート）、ビニルエチルヘキサノエート、ビニルネオノナノエート、及びビニルネオドデカノエート；
−ビニルエーテル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、及びブチルビニルエーテル；
−Ｎ−オクチルアクリルアミド、及びＮ−オクタデシルアクリルアミド
から選択される、請求項９に記載の分散物。
【請求項１１】
前記−２０℃以下のＴｇを有するモノマーが、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、イソオクチル、イソデシル、デシル、及びラウリルアクリレート；並びにオクチル、イソオクチル、デシル、イソデシル、ドデシル、ラウリル、トリデシル、セチル、パルミチル、ステアリル、及びオレイルメタクリレート；並びにそれらの混合物から選択される、請求項９に記載の分散物。
【請求項１２】
前記付加的モノマーが、単独または混合物として：
−（ｉ）式ＣＨ２＝ＣＨＲ６のビニル化合物［式中、Ｒ６は以下のものを表す：
−ヒドロキシル基；
−Ｏ、Ｎ、Ｓ、及びＰから選択される一つ以上のヘテロ原子を任意に挿入した、１から２５の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル基；前記アルキル基は、更に−ＯＨ及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換されることができる；
−Ｃ３からＣ８シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル；
−Ｃ６からＣ２０アリール基、例えばフェニル；
−Ｃ７からＣ３０アラルキル基（Ｃ１からＣ４アルキル基）、例えば２−フェニルエチルまたはベンジル
−Ｏ、Ｎ、及びＳから選択される一つ以上のヘテロ原子を含む４から１２員環の複素環基；
−ヘテロシクロアルキル基（１から４の炭素のアルキル）、例えばフルフリル、フルフリルメチル、テトラヒドロフルフリルメチル］；前記シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、及びＰから選択される一つ以上のヘテロ原子を任意に挿入した直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基［前記アルキル基は、更に−ＯＨ及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換されることができる］から選択される一つ以上の置換基によって任意に置換できる；
−（ｉｉ）式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ７のアクリレート［式中、Ｒ７はｔｅｒｔ−ブチル基；Ｃ３からＣ８のシクロアルキル基；Ｃ６からＣ２０のアリール基；Ｃ７からＣ３０のアラルキル基（Ｃ１からＣ４アルキル基）；Ｏ、Ｎ、及びＳから選択される一つ以上のヘテロ原子を含む４から１２員環複素環基；ヘテロシクロアルキル基（Ｃ１からＣ４アルキル）、例えばフルフリル基である］；前記シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、及びＰから選択される一つ以上のヘテロ原子を任意に挿入した直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基［前記アルキル基は、更にヒドロキシル基及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換されることができる］から選択される一つ以上の置換基によって任意に置換できる；
−（ｉｉｉ）式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＲ８のメタクリレート［式中、Ｒ８は以下のものを表す：
−１から６の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の炭素基、特に炭化水素（アルキル）基、例えばメチル、エチル、プロピル、またはイソブチル基；前記アルキル基は、更にＯＨ及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換されることができる；
−Ｃ３からＣ８シクロアルキル基；
−Ｃ６からＣ２０アリール基；
−Ｃ７からＣ３０アラルキル基（Ｃ１からＣ４アルキル基）；
−Ｏ、Ｎ、及びＳから選択される一つ以上のヘテロ原子を含む４から１２員環の複素環基；
−ヘテロシクロアルキル基（Ｃ１−Ｃ４アルキル基）、例えばフルフリル基］；前記シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキル基は、ＯＨ、ハロゲン原子、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、及びＰから選択される一つ以上のヘテロ原子を任意に挿入した直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基［前記アルキル基は、更にヒドロキシル基及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換されることができる］から選択される一つ以上の置換基によって任意に置換できる；
−（ｉｖ）式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＲ９Ｒ’９またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＮＲ９Ｒ’９の（メタ）アクリルアミド［式中、Ｒ９及びＲ’９は同一または異なり、水素原子、または直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ５アルキル基、例えばｎ−ブチル、ｔ−ブチル、またはイソプロピル基である］
から選択される、請求項５から６または９から１１のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１３】
前記付加的モノマーが、ビニルシクロヘキサン、スチレン、及びビニルアセテート；ｔｅｒｔ−ブチル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ｔ−ブチルベンジル、フルフリル、及びイソボルニルアクリレート；メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ｔ−ブチルベンジル、メトキシエチル、メトキシプロピル、及びイソボルニルメタクリレート；Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、並びにこれらの混合物から選択される、請求項１２に記載の分散物。
【請求項１４】
前記エチレン性ポリマーが、２０００から１０００００００の間、特に３０００から８０００００の間、好適には４０００から５０００００の間の数量平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１から１３のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１５】
前記２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン溶解度スペースによる全体的溶解度パラメーターを有する非水性液体化合物が、単独または混合物として、液体脂肪物質、特に任意に分枝状の天然または合成の炭素、炭化水素、フッ素化、及び／またはシリコーンオイルから選択される、請求項１から１４のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１６】
前記非水性液体化合物が、
−脂肪酸とポリオール、特にトリグリセリドのエステルによって形成される植物オイル、例えばヒマワリ、ゴマ、またはレープシードオイル、あるいは長鎖（つまり６から２０の炭素原子を有する）の酸またはアルコールから由来するエステル、特に式ＲＣＯＯＲ’のエステル［式中、Ｒは７から１９の炭素原子を含む高級脂肪酸の残基を表し、Ｒ’は３から２０の炭素原子を含む炭化水素鎖を表す］、例えばパルミテート、アジペート、ミリステート、及びベンゾエート、特にジイソプロピルアジペート、及びイソプロピルミリステート；
−炭化水素、特に流動パラフィン、流動ワセリン、または水素化ポリイソブチレン、Ｃ８−Ｃ１６イソパラフィン、及び揮発性イソパラフィン、例えばイソドデカン、または「イソパール」；
−シリコーンオイル、例えば任意にフッ素化されている脂肪族及び／または芳香族基によって、またはヒドロキシル、チオール、及び／またはアミン基のような官能基によって任意に置換されたポリジメチルシロキサン、及びポリメチルフェニルシロキサン；及び揮発性シリコーンオイル、特に環状または直鎖状揮発性シリコーンオイル、例えばシクロジメチルシロキサン、シクロフェニルメチルシロキサン、及び直鎖状ジメチルシロキサン、特に直鎖状ドデカメチルペンタシロキサン（Ｌ５）、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、またはヘプタメチルオクチルトリシロキサン；
−単独または混合物として、６から３０の炭素原子を有する直鎖状、分枝状、または環状エステル；６から３０の炭素原子を有するエーテル、及び６から３０の炭素原子を有するケトンから選択される溶媒；
−少なくとも６の炭素原子、特に６から３２の炭素原子を有し、炭化水素鎖が置換基を含まない脂肪族脂肪モノアルコール、例えばオレイルアルコール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール、及びリノレイルアルコール
から選択される、請求項１から１５のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１７】
前記非水性液体化合物が、揮発性シリコーンオイル、特に環状または直鎖状揮発性シリコーンオイル、たとえばシクロジメチルシロキサン及び直鎖状ジメチルシロキサン、及び／または式ＲＣＯＯＲ’のエステル［式中、Ｒは７から１９の炭素原子を含む高級脂肪酸の残基を表し、Ｒ’は３から２０の炭素原子を含む炭化水素鎖を表す］、例えばパルミテート、アジペート、ミリステート、及びベンゾエート、特にジイソプロピルアジペート、及びイソプロピルミリステート；及びこれらの混合物から選択される、請求項１から１６のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１８】
前記安定化剤が、単独または混合物として、連続ポリマー、グラフトポリマー、及び／またはランダムポリマーから選択される、請求項１から１７のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１９】
前記安定化剤が、モノマーの開始混合物の重量に対して０．１から３０重量％、好ましくは１から２０重量％、より好ましくは２から１５重量％、実際には３から１０重量％の割合で存在する、請求項１から１８のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項２０】
前記安定化剤が、
−炭化水素鎖をグラフトしたシリコーンポリマー、及びシリコーン鎖をグラフトした炭化水素ポリマー；
−ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）タイプの可溶性グラフトを有するポリアクリルタイプの不溶性骨格を有するグラフトコポリマー；
−ポリオルガノシロキサンタイプの少なくとも一つのブロックと、（ｉ）ラジカル重合から生成するポリマー、または（ｉｉ）重縮合から生成するポリマー、特にポリエーテル、ポリエステル、またはポリアミドタイプの少なくとも一つのブロックを含むグラフトまたは連続ブロックコポリマー、またはそれらの混合物であって、前記コポリマーはフッ素化部分を含むことができる；特にアクリル／シリコーンタイプのグラフトコポリマー；
−Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートとＣ８−Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレートとのグラフトまたは連続ブロックコポリマー、特にステアリルメタクリレート／メチルメタクリレートコポリマー；
−一つ以上の任意に接合したエチレン性結合を含むエチレン性モノマー、及び／または特にジエンの重合から生成する少なくとも一つのブロック；及びジエン以外のラジカル重合から生成する、特にビニル、（メタ）アクリル、または（メタ）アクリルアミドモノマーから生成するポリマー、またはポリエーテル、ポリエステル、またはポリアミド、あるいはそれらの混合物の少なくとも一つのブロックを含むグラフトまたは連続ブロックコポリマー；
−アルキル基が６から３２の炭素原子を含むアルキルジメチコーン、例えばラウリルメチコーン、及びステアリルメチコーン、セチルジメチコーン、ベヘノキシジメチコーン；
−下式のジメチコノールエステル：
【化１】
2007100097.tif 000022
［式中、Ｒは６から３２の炭素原子を有するアルキル基である］、例えばジメチコノールベヘネート；
−特に６から６０の炭素原子、特に１２から５０の炭素原子を有するアルキルアミノアミン、例えばベヘンアミドプロピルジメチルアミン；
−少なくとも一つのポリオルガノシロキサン部分とフッ素化基を含むコポリマー、特に下式によって表すことができるフッ素化シリコーンまたはフルオロシリコーン：
【化２】
2007100097.tif 000023
［式中、ｘは３から１２の間、好ましくは５から１０の間の整数、特にｘ＝８であり；ｙは２から６の間、好ましくは２または３の整数であり；ｍとｎは化合物の分子量が５０００から１５０００の間となるようなものである］；
−ポリオルガノシロキサンタイプの少なくとも一つのブロックと、少なくとも一つのポリエーテルブロックとを含むグラフトまたは連続ブロックコポリマー、特にポリオルガノシロキサンブロックがポリジメチルシロキサン、またはポリ（Ｃ２−Ｃ１８）アルキルメチルシロキサンであり；ポリエーテルブロックがポリオキシ（Ｃ２−Ｃ１８）アルキレン、特にポリオキシエチレン、及び／またはポリオキシプロピレンであるもの；
−任意に架橋されたジメチコーンコポリオールまたは（Ｃ２−Ｃ１８）アルキルメチコーンコポリオール；例えばラウリルジメチコーンコポリオールクロスポリマー、セチルジメチコーンコポリオール、及びジメチコーンコポリオールＰＰＧ−３オレイルエーテル；
−ポリスチレン／ポリイソプレン、ポリスチレン／ポリブタジエンタイプ、ポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）タイプ、またはポリスチレン／コポリ（エチレン−ブチレン）タイプの「ジブロック」または「トリブロック」タイプのコポリマー；
−ポリ（メチルメタクリレート）／ポリイソブチレン二または三連続コポリマー、またはポリ（メチルメタクリレート）骨格とポリイソブチレングラフトとを含むグラフトコポリマー；
−少なくとも一つのエチレン性モノマーの重合から生成する少なくとも一つのブロックと、ポリエーテル、例えばポリオキシ（Ｃ２−Ｃ１８）アルキレン、特にポリオキシエチレン及び／またはポリオキシプロピレンの少なくとも一つのブロックとを含むグラフトまたは連続ブロックコポリマー、例えばポリオキシエチレン／ポリブタジエン、またはポリオキシエチレン／ポリイソブチレン二または三連続コポリマー
から選択される、請求項１から１９のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項２１】
前記安定化剤が、下式のフッ素化シリコーンまたはフルオロシリコーン：
【化３】
2007100097.tif 000024
［式中、ｘ＝８、ｙ＝２または３であり、ｍとｎは化合物の分子量が５０００から１５０００の間であるようなものである］
から選択される、請求項１から２０のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項２２】
化粧品または製薬学的に許容可能な媒体中に、請求項１から２１のいずれか一項に記載の少なくとも一つの分散物を含む、化粧品または製薬組成物。
【請求項２３】
ワックス、オイル、ゴム、及び／または植物、動物、鉱物、または合成、実際にはシリコーンの起源のペースト状脂肪物質、並びにこれらの混合物；粉体化合物及び／または脂溶性若しくは水溶性染料から選択される一つ以上の着色物質；抗酸化剤、香料、精油、防腐剤、化粧品活性成分、保湿剤、ビタミン、必須脂肪酸、セラミド、サンスクリーン剤、界面活性剤、ポリマー、増粘剤、またはゲル化剤から選択される少なくとも一つの成分を更に含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
懸濁物、分散物、特にベシクルによって水中油型の形態；任意に増粘され、実際にはゲル化された油性溶液；水中油型、油中水型、または複相エマルジョン；ゲルまたはフォーム；油性または乳化ゲル；ベシクル、特に脂質ベシクルの分散物；二相若しくは複相ローション；スプレー；ローション、クリーム、軟膏、ソフトペースト、膏薬、キャストまたはモールドされた固体、特にスティック若しくは皿にキャストまたはモールドされたもの、または圧縮固体の形態で提供される、請求項２２または２３に記載の組成物。
【請求項２５】
身体または顔の皮膚、唇及び毛髪をケア及び／またはメイクアップするための製品、抗日光または自己日焼け製品；ヘア製品、特に毛髪の処理、洗浄、形状維持、または成形のための製品の形態で提供される、請求項２２から２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
シャンプー、ゲル、ヘアセットローション、ブロー乾燥ローション、または固定化及びスタイリング組成物、例えばラッカー、フォーム、またはスプレー；リンスアウトまたはリーブインコンディショナー、パーマ用、毛髪ストレート用、染色用、または脱色用組成物の形態で、または染色、脱色、パーマ、または毛髪ストレートの前後に、またはパーマ若しくは毛髪ストレート処理の二段階の間で適用されるリンスアウト組成物の形態で；皮膚用の洗浄組成物の形態で、特にバス若しくはシャワーのための溶液若しくはゲル、またはメイクアップ除去剤の形態で；皮膚及び／または毛髪のケアのための水性または水性／アルコール性ローションの形態で提供される、請求項２２から２５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
ケラチン物質、特に身体または顔の皮膚、爪、毛髪、及び／または睫毛に、請求項２２から２６のいずれか一項に定義される化粧品組成物を提供することを含む、前記ケラチン物質の美容処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水性媒体に分散している非常に特定のポリマーの粒子の新規な分散物、及び前記組成物を含む組成物、特に化粧品または製薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品の分野、とりわけ毛髪の分野で使用されるポリマーとして、特にその高い直接性により毛髪を保護および／又は美化するために知られているカチオン性ポリマー、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドに基づくものが挙げられる。しかしながら、このタイプのポリマーを使用する場合、毛髪成型効果が観察されない。更に、大多数の噴射剤と適合しないため、それらをラッカーのようなエアゾール製品で使用することはできない。
【０００３】
EP 1 323 753は、例えばシャンプーで使用した場合、スタイリング特性に寄与する疎水性カチオン性ポリマーの水性分散物を含むヘア組成物を開示している。しかしながらこれらの組成物は、特にシャンプーとして適用されるため、湿潤媒体中であまり良好な美容特性を示さない。
【０００４】
良好なスタイリング効果を得る一方で、組成物中で許容可能な美容特性を維持するために、化粧品溶媒に有されるスタイリング特性を有するポリマーの提供が実施されている。かくして文献WO 91/15185及びWO 98/18433では、有機溶媒中に有される疎水性または水不溶性ポリマーを含む化粧品組成物の提供がなされている。しかしながら、有機溶媒に不溶性のポリマーを使用する必要性は、利用可能な化学構造における低い可変性を意味する。
【特許文献１】EP 1 323 753
【特許文献２】WO 91/15185
【特許文献３】WO 98/18433
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
更に、疎水性ポリマーの有機溶液が一般的に、溶液中のポリマーの含量に関して高い粘性を示し、それがこれらのポリマーとその溶液のその後の製剤化を困難にすることが見出されている。
【０００６】
更に、有機溶媒中の一般的にナノメーターサイズのポリマー粒子の分散物、例えば非揮発性液体パラフィンまたはイソドデカン中のポリ（メチルアクリレート）またはポリ（メチルメタクリレート）の非水性分散物の化粧品における使用が、特にEP 749 747によって既知である。しかしながらこれらの分散物は、特にスタイリング効果及びもつれの解きやすさの観点で、満足な美容特性を得ることはできない。更に、それらを含む化粧品の感触は、特に柔軟性の観点で、あまり満足ではないことが分かっている。
【０００７】
本出願人は驚くべきことに、所望のスタイリング特性に寄与する一方で、美容特性（感触、柔軟性、もつれの解きやすさ）を改良することが可能な、非水性媒体中の安定化剤によって安定化されたポリマー粒子の新規な分散物を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かくして本発明の主題は、２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン溶解度スペースに従った全体的溶解度パラメーターを有する、２５℃で液体である少なくとも一つの非水性化合物、またはそのような化合物の混合物からなる、非水性媒体中で安定化剤によって表面で安定化された少なくとも一つのエチレン性ポリマーの粒子の分散物であって、前記エチレン性ポリマーが−２０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を示すことを特徴する分散物である。
【０００９】
本発明の別の主題は、化粧品的または製薬学的に許容可能な媒体中に、少なくとも一つの上述の分散物を含む化粧品または製薬組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、分散物が比較的低い粘度を有することを条件とし、容易に含ませることができるポリマーを調製することを可能とし、そのことは化粧品組成物におけるその使用を容易にする。更に、これらの組成物は、毛髪に質感と保持を与えることができる。
【００１１】
更に、これらの分散物及びそれらを含む組成物は、特にリンスアウト態様で有利な特性に寄与する。それらは、スタイリング効果及び保持に加えて、乾いた及び／または湿った環境で、柔軟でべたつかない感触、良好な柔軟性、並びに毛髪のもつれの解きやすさを得ることを可能にする。
【００１２】
これらのポリマーはまた、スタイリングゲル／フォームまたはラッカータイプの「リーブイン」製品で使用でき、スタイリングに加えて、毛髪に美容特性（感触、柔軟性、滑らかさ、もつれの解きやすさ）に寄与することができる。
【００１３】
本発明の別の利点は、ポリマー粒子は、非常に小さいサイズ、特にナノメーターサイズを有することができるという事実に存在し、これは例えばミクロスフェアのような他のタイプの粒子では当てはまらず、それらの直径は一般的に１ミクロン以上である。この点で、ミクロンのオーダーの大きなサイズは、それらが組成物中にあり皮膚に適用された際に、目に粒子の視覚可能な度合いをもたらし、特に経時的にあまり安定でない組成物をもたらすという欠点を有する。かくして、本発明に係る分散物は、そこに分散されるポリマー粒子のサイズにしたがって、好ましいように更に透明、半透明、または不透明であることができる安定な組成物を得ることを可能にする。
【００１４】
かくして、本発明に係る分散物は、非水性媒体中の安定化剤による表面で安定化された少なくとも一つのエチレン性ポリマーの粒子、一般的に球状粒子からなる。
【００１５】
本発明に係る分散物は、特に非水性媒体中の安定な分散物であるポリマーナノ粒子の形態で提供できる。ナノ粒子は好ましくは、５から６００ｎｍ、特に１０から５００ｎｍ、より好適には１５から４５０ｎｍの間のサイズを有し、約６００ｎｍを超えると粒子の分散物がずっと不安定となる。
【００１６】
特にこれらの粒子は、それらが前記非水性媒体中で分散物である場合、凝集物を形成することなく個々の粒子の形態を維持する。
【００１７】
用語「エチレン性」ポリマーは、エチレン性不飽和を含む少なくとも２の同一または異なるモノマーの重合によって得られるポリマーを意味するように解される。
【００１８】
前記エチレン性ポリマーは、組成物について所望の後の応用に従って、その特性の関数として当業者に選択できる。これらのポリマーは特に架橋できる。
【００１９】
しかしながら前記エチレン性ポリマーは、−２０℃以下、好ましくは−１５０℃から−２０℃の間、特に−９９℃から−２５℃の間、好ましくは−９５℃から−３０℃の間、実際には−８０℃から−３５℃の間、好適には−７０℃から−４０℃の間の少なくとも一つのガラス転移温度（Ｔｇ）を示す。
【００２０】
好ましくは前記ポリマーは、唯一のガラス転移温度を示す。しかしながらそれは複数のガラス転移温度を示すこともでき、特に二つのＴｇ値を示すことができる；この場合、最低のＴｇは−２０℃未満でなければならない。
【００２１】
本発明では、示されるＴｇの値（またはガラス転移温度）は、前記ポリマーの構成モノマーの理論的Ｔｇ値から測定される理論的Ｔｇ値であり、それはフォックスの法則と称される以下の関係式に従って、Polymer Handbook, 第３版, 1989, John Wileyのような参考文献に見出すことができる：
【数１】
2007100097.tif 000002
［式中、ωｉはポリマー中のモノマーｉの重量分画であり、Ｔｇｉはケルビン（Ｋ）単位で表されるモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度である］。
【００２２】
本明細書では、用語「Ｔｇを有するモノマー」は、そのホモポリマーがそのようなガラス転移温度を有するモノマーを表す。
【００２３】
本発明に係るポリマーは、直鎖状、分枝状、または星状ホモポリマーまたはコポリマーであることができる。それらはランダムまたは交互であることもできる。好ましくはそれらはランダム直鎖状コポリマーである。
【００２４】
一般的に、−２０℃以下のＴｇを有するモノマーは、開始モノマーの全重量の５０から１００重量％を占めることができる。
【００２５】
本発明の第一の実施態様では、分散物中に存在するポリマーは、−２０℃以下、好ましくは−１５０℃から−２０℃の間、特に−９９℃から−２５℃の間、好ましくは−９５℃から−３０℃の間、実際には−８０℃から−４０℃の間、好適には−７０℃から−４５℃の間のＴｇを有する一つ以上のモノマーの重合から生成できる。
【００２６】
この実施態様では、−２０℃以下のＴｇを有するモノマー、またはそれらの混合物は、開始モノマーの全重量の１００重量％を占める。
【００２７】
本発明の第二の実施態様では、分散物中に存在するポリマーは、−２０℃以下のＴｇを有する一つ以上のモノマーと、−２０℃より高いＴｇを有する一つ以上の「付加的」モノマーとの重合から生成できるが、後者のモノマーは前記ポリマーの全体的なＴｇが−２０℃以下になるような量で存在する。
【００２８】
例えば、最終ポリマー中で、モノマーの全重量の１０−２０重量％の割合で存在できる１００℃のオーダーのＴｇを有するモノマーと、８０−９０重量％の割合で存在できる−５０℃のオーダーのＴｇを有するモノマーを組み合わせて、約−４０℃から−３０℃のＴｇを有するポリマーを得ることが可能である。この実施態様では、付加的モノマー、またはそのようなモノマーの混合物は、好ましくはモノマーの全重量に対して０．０１から５０重量％、特に０．１から４０重量％、実際には１から３０重量％、更には５から１５重量％の割合で存在できる。−２０℃以下のＴｇを有するモノマー、またはそのようなモノマーの混合物は、モノマーの全重量に対して５０から９９．９９重量％、特に６０から９９．９重量％、実際には７０から９９重量％、更には８５から９５重量％の割合で存在できる。
【００２９】
当業者は、フォックスの法則及びその一般的な知見に基づいて、分散物のポリマーで存在できる付加的モノマーの最大量を測定し、最終的に−２０℃以下のＴｇを有するポリマーの分散物を常に得る方法を知見しているであろう。
【００３０】
更に、本発明に係るポリマー分散物が、以下に記載されるような一つ以上の「疎水性」モノマーを含む場合、それは沈着層の持続性及び柔軟性の良好な特性、並びにコンディショナータイプの組成物との良好な適合性を示すことが見出されている。
【００３１】
かくして好ましくは、本発明に係るエチレン性ポリマーは、モノマーの全重量に対して４０から１００重量％、特に６０から９９重量％、実際には７０から９８重量％、好適には６０から９５重量％の疎水性モノマーを単独または混合物として含む。
【００３２】
これまたはこれらの疎水性モノマーは、−２０℃以下のＴｇを有するモノマーから、及び／または−２０℃より高いＴｇを有するモノマーから選択できる。好ましくは疎水性モノマー（類）は、−２０℃未満のＴｇを有する。
【００３３】
用語「疎水性モノマー」は、本発明の意味の範囲内で、２以上、例えば２から１１の間、好ましくは２．５から１０の間、特に３から８の愛ｄ、実際には３．５から５の間の、ｌｏｇＰと称される１−オクタノール／水の見かけの分配係数の対数の値を有するモノマーを意味するように解される。
【００３４】
ｌｏｇＰ値は既知であり、１−オクタノールと水中のモノマーの濃度を測定する標準試験によって測定される。
【００３５】
前記値は、特にＡＣＤ（新型化学開発）ソフトウェアSolaris V4.67を使用して計算できる；それらはまた、Exploring QSAR：疎水性、電気性、及び静電性定数（ACS professional reference book, 1995）から得ることができる。見積もり値を提供するインターネットサイトも存在する（アドレス：http://esc.syrres.com/interkow/kowdemo.htm）。ＡＣＤソフトウェアを使用して測定したある種の標準的なモノマーのｌｏｇＰの値は以下に示されている：
【表１】
2007100097.tif 000003
【００３６】
本発明に係る分散物を形成するのに使用できる−２０℃以下のＴｇを有するモノマーとして、以下のものが挙げられる：
【００３７】
−（ｉ）式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ１のアクリル酸のエステル［式中、Ｒ１は（ａ）Ｏ、Ｎ、Ｓから選択される挿入された一つ以上のヘテロ原子を任意に含む、及び／または−ＯＨ、及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換された、２から１２の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭素鎖、特に炭化水素（アルキル）鎖｛但しｔｅｒｔ−ブチル鎖は除く｝を表し；またはＲ１は（ｂ）５から３０のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を表し；またはＲ１は（ｃ）−Ｒ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−Ｈ基｛Ｒ＝Ｃ１−Ｃ１２アルキル、且つｎは５から３０の間の整数である｝を表す］。
【００３８】
かくして、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、イソオクチル、イソデシル、デシル、ラウリル、トリデシル、ヒドロキシエチル、及びヒドロキシプロピルアクリレートが挙げられる。
【００３９】
−（ｉｉ）式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＲ２のメタクリル酸のエステル［式中、Ｒ２は（ａ）Ｏ、Ｎ、Ｓから選択される挿入された一つ以上のヘテロ原子を任意に含む、及び／または−ＯＨ、及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換された、８から１２の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭素鎖、特に炭化水素（アルキル）鎖を表し；またはＲ２は（ｂ）５から３０のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン基を表し；またはＲ２は（ｃ）−Ｒ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−Ｈ基｛Ｒ＝Ｃ１−Ｃ３０アルキル、且つｎは５から３０の間の整数である｝を表す］。
【００４０】
かくして、オクチル、イソオクチル、イソデシル、デシル、ドデシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチル、パルミチル、ステアリル、ベヘニル、及びオレイルメタクリレートが挙げられる。
【００４１】
−（ｉｉｉ）式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯ−Ｒ３のビニルエステル［式中、Ｒ３は２から１２の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分枝状炭素鎖、特に炭化水素鎖を表す］。例えばビニルブチレート（またはブタノエート）、ビニルエチルヘキサノエート、ビニルネオノナノエート、及びビニルネオドデカノエートが挙げられる。
【００４２】
−（ｉｖ）式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ４のビニルエーテル［式中、Ｒ４は１から１２の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭素鎖、特に炭化水素鎖を表す］。例えばビニルエーテル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、及びブチルビニルエーテルが挙げられる。
【００４３】
−（ｖ）式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＲ５Ｒ’５またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＮＲ５Ｒ’５のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド［式中、Ｒ５及びＲ’５は互いに独立に、水素原子、またはＯ、Ｎ、Ｓから選択される挿入された一つ以上のヘテロ原子を任意に含む、及び／または−ＯＨ、及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換された、６から２８の炭素原子を有する飽和または不飽和の、直鎖状、環状、または分枝状の炭素鎖、特に炭化水素鎖、任意に芳香族鎖（アリール、アラルキル、またはアルキルアリール）を表す；但しＲ５とＲ’５の少なくとも一方は水素以外である］。例えばＮ−オクチルアクリルアミド、及びＮ−オクタデシルアクリルアミドが挙げられる。
【００４４】
とりわけ好ましい−２０℃以下のＴｇを有するモノマーは、ｎ−ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、イソブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、及びそれらの混合物である。
【００４５】
−２０℃以下のＴｇを有し、更に疎水性であるモノマーとしては、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、イソオクチル、イソデシル、デシル、及びラウリルアクリレート；及びオクチル、イソオクチル、デシル、イソデシル、ドデシル、ラウリル、トリデシル、セチル、パルミチル、ステアリル、及びオレイルメタクリレートが挙げられる。
【００４６】
上述のように、本発明に係る分散物中のポリマーは、−２０℃より高い、好ましくは０℃より高いＴｇを有する一つ以上の付加的モノマーを含むことができ、但しこれまたはこれらの付加的モノマー、及び／またはそれらの量は、前記ポリマーの全体的Ｔｇが−２０℃以下になるように選択される。
【００４７】
これらの付加的モノマーは、以下のモノマーから選択できる：
【００４８】
−（ｉ）式ＣＨ２＝ＣＨＲ６のビニル化合物［式中、Ｒ６は以下のものを表す：
−ヒドロキシル基；
−Ｏ、Ｎ、Ｓ、及びＰから選択される一つ以上のヘテロ原子を任意に挿入した、１から２５の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキル基；前記アルキル基は、更に−ＯＨ及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換されることができる；
−Ｃ３からＣ８シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル；
−Ｃ６からＣ２０アリール基、例えばフェニル；
−Ｃ７からＣ３０アラルキル基（Ｃ１からＣ４アルキル基）、例えば２−フェニルエチルまたはベンジル
−Ｏ、Ｎ、及びＳから選択される一つ以上のヘテロ原子を含む４から１２員環の複素環基；
−ヘテロシクロアルキル基（１から４の炭素のアルキル）、例えばフルフリル、フルフリルメチル、テトラヒドロフルフリルメチル］。前記シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、及びＰから選択される一つ以上のヘテロ原子を任意に挿入した直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基［前記アルキル基は、更に−ＯＨ及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換されることができる］から選択される一つ以上の置換基によって任意に置換できる。ビニルモノマーの例は、ビニルシクロヘキサン、スチレン、及びビニルアセテートである。
【００４９】
−（ｉｉ）式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ７のアクリレート［式中、Ｒ７はｔｅｒｔ−ブチル基；Ｃ３からＣ８のシクロアルキル基；Ｃ６からＣ２０のアリール基；Ｃ７からＣ３０のアラルキル基（Ｃ１からＣ４アルキル基）；Ｏ、Ｎ、及びＳから選択される一つ以上のヘテロ原子を含む４から１２員環複素環基；ヘテロシクロアルキル基（Ｃ１からＣ４アルキル）、例えばフルフリル基である］。前記シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキル基は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、及びＰから選択される一つ以上のヘテロ原子を任意に挿入した直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基［前記アルキル基は、更にヒドロキシル基及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換されることができる］から選択される一つ以上の置換基によって任意に置換できる。そのようなモノマーの例は、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ｔ−ブチルベンジル、フルフリル、及びイソボルニルアクリレートである。
【００５０】
−（ｉｉｉ）式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＲ８のメタクリレート［式中、Ｒ８は以下のものを表す：
−１から６の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の炭素基、特に炭化水素（アルキル）基、例えばメチル、エチル、プロピル、またはイソブチル基；前記アルキル基は、更にＯＨ及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換されることができる；
−Ｃ３からＣ８シクロアルキル基；
−Ｃ６からＣ２０アリール基；
−Ｃ７からＣ３０アラルキル基（Ｃ１からＣ４アルキル基）；
−Ｏ、Ｎ、及びＳから選択される一つ以上のヘテロ原子を含む４から１２員環の複素環基；
−ヘテロシクロアルキル基（Ｃ１−Ｃ４アルキル基）、例えばフルフリル基］；前記シクロアルキル、アリール、アラルキル、複素環、またはヘテロシクロアルキル基は、ＯＨ、ハロゲン原子、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、及びＰから選択される一つ以上のヘテロ原子を任意に挿入した直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基［前記アルキル基は、更にヒドロキシル基及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、及びＦ）から選択される一つ以上の置換基で任意に置換されることができる］から選択される一つ以上の置換基によって任意に置換できる。そのようなモノマーの例は、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ｔ−ブチルベンジル、メトキシエチル、メトキシプロピル、及びイソボルニルメタクリレートである。
【００５１】
−（ｉｖ）式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＲ９Ｒ’９またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＮＲ９Ｒ’９の（メタ）アクリルアミド［式中、Ｒ９及びＲ’９は同一または異なり、水素原子、または直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ５アルキル基、例えばｎ−ブチル、ｔ−ブチル、またはイソプロピル基である］。そのようなモノマーの例は、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドである。
【００５２】
とりわけ好ましい−２０℃より高いＴｇを有するモノマーは、フルフリル、イソボルニル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、及びｔｅｒｔ−ブチルベンジルアクリレート；メチル、ｎ−ブチル、エチル、及びイソブチルメタクリレート、スチレン、ビニルアセテート、及びビニルシクロヘキサン、及びそれらの混合物である。
【００５３】
−２０℃より高いＴｇを有し、更に疎水性であるモノマーとしては、イソボルニル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、及びｔｅｒｔ−ブチルベンジルアクリレート；ｎ−ブチル及びイソブチルメタクリレート、スチレンが挙げられる。
【００５４】
本発明に係る分散物中に存在するポリマーは、非常に明白に、−２０℃以下のＴｇまたは−２０℃より高いＴｇを有することができる親水性モノマー（即ち疎水性ではないモノマーまたは２未満のｌｏｇＰを有するモノマー）、あるいはそのような親水性モノマーの混合物を含むことができる。
【００５５】
使用できる親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＭＡＤＡＭＥ）、ジメチルアミノプロピルメタクリレート（ＤＭＡＰＭＡ）、ビニルピリジン及びビニルイミダゾール、ＭＡＤＱＵＡＴ（または［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド）、ＭＡＰＴＡＣ（またはメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アクリルアミド、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ビニルピロリドン、ビニルアセテート、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｈ，ＣＨ３）ＣＯＯＲのアクリレートまたはメタクリレート［式中、Ｒは（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−ＯＲ”基｛ｍ＝５から１５０、Ｒ”＝ＨまたはＣ１からＣ３０アルキル｝を含むことができるアルキルである］が挙げられる。
【００５６】
酸性官能基を含む場合、本発明に係るポリマーは、有機塩基、例えば第一級、第二級、または第三級アミンによって中和することができ、前記アミンは、置換基（ヒドロキシル）を含んでも含まなくとも良く、例えば２−アミノ−２−メチルプロパノールであって良く、これらの塩混合形態または第四級化形態であっても良い。
【００５７】
塩基性官能基を含む場合、本発明に係るポリマーは、一つ以上のカルボキシル、スルホ、またはホスホノ基を含むことができる有機酸によって中和することができる。それらは直鎖状、分枝状、または環状脂肪族酸であることができ、または芳香族酸であることができる。これらの酸は、Ｏ及びＮから選択される一つ以上のヘテロ原子を更に含むことができ、例えばヒドロキシル基の形態で含むことができる。特に、酢酸、α−ヒドロキシエタン酸、α−ヒドロキシオク炭酸、α−ヒドロキシカプリル酸、アスコルビン酸、安息香酸、ベヘン酸、カプリン酸、カプロン酸、カプリル酸、クエン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、２−エチルカプロン酸、葉酸、フマル酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グリコール酸、２−ヘキサデシルエイコサン酸、ヒドロキシカプロン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソラウリン酸（または２−ブチルオクタン酸）、イソミリスチン酸（または２−ヘキシルオクタン酸）、イソアラキドン酸（または２−オクチルドデカン酸）、イソリグノセリン酸（または２−デシルテトラデカン酸）、乳酸、ラウリン酸、リンゴ酸、ミリスチン酸、オレイン酸、パルミチン酸、プロピオン酸、セバシン酸、ステアリン酸、酒石酸、テトラフタル酸、トリメシン酸、ウンデシレン酸、プロピルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００５８】
本発明の文脈で使用できるポリマーは好ましくは、２０００から１０００００００の間、特に３０００から８０００００の間、好適には４０００から５０００００の間の数量平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００５９】
かくして本発明に係るポリマー粒子の分散物は、前記粒子が分散している非水性媒体を含む。
【００６０】
この非水性媒体は、２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン溶解度スペースによる全体的溶解度パラメーターを有する、２５℃で液体である少なくとも一つの非水性化合物、またはそのような化合物の混合物からなる。
【００６１】
ハンセン溶解度スペースによる全体的溶解度パラメーターδは、文献"Polymer Handbook", 第３版, 第ＶＩＩ章, 第519-559頁のGrulkeによる論文"Solubility parameter values"に、以下の関係式によって規定されている：
【数２】
2007100097.tif 000004
［式中、
−ｄＤは、分子衝突の間で誘導される双極子の形成から生じるロンドン分散力を特徴づけ；
−ｄＰは、永久双極子の間のデバイ相互作用の力を特徴づけ；
−ｄＨは、特定の相互作用（水素結合、酸／塩基またはドナー／アクセプタータイプ等）の力を特徴付ける］。本線による三次元溶解度スペースにおける溶媒の定義は、Hansenによる論文"The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol., 39, 105 (1967)に記載されている。
【００６２】
２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン溶解度スペースによる全体的溶解度パラメーターを有する非水性液体化合物としては、液体脂肪物質、特に任意に分枝状の天然または合成の炭素、炭化水素、フッ素化、及び／またはシリコーンオイルから選択できるオイルが単独または混合物として挙げられる。
【００６３】
これらのオイルとしては、脂肪酸とポリオール、特にトリグリセリドのエステルによって形成される植物オイル、例えばヒマワリ、ゴマ、またはレープシードオイル、あるいは長鎖（つまり６から２０の炭素原子を有する）の酸またはアルコールから由来するエステル、特に式ＲＣＯＯＲ’のエステル［式中、Ｒは７から１９の炭素原子を含む高級脂肪酸の残基を表し、Ｒ’は３から２０の炭素原子を含む炭化水素鎖を表す］、例えばパルミテート、アジペート、ミリステート、及びベンゾエート、特にジイソプロピルアジペート、及びイソプロピルミリステートが挙げられる。
【００６４】
更に、炭化水素、特に流動パラフィン、流動ワセリン、または水素化ポリイソブチレン、Ｃ８−Ｃ１６イソパラフィン、及び揮発性イソパラフィン、例えばイソドデカン、または「イソパール」が挙げられる。
【００６５】
更に、シリコーンオイル、例えば任意にフッ素化されている脂肪族及び／または芳香族基によって、またはヒドロキシル、チオール、及び／またはアミン基のような官能基によって任意に置換されたポリジメチルシロキサン、及びポリメチルフェニルシロキサン；及び揮発性シリコーンオイル、特に環状または直鎖状揮発性シリコーンオイル、例えばシクロジメチルシロキサン、シクロフェニルメチルシロキサン、及び直鎖状ジメチルシロキサンが挙げられ、特に直鎖状ドデカメチルペンタシロキサン（Ｌ５）、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、またはヘプタメチルオクチルトリシロキサンが挙げられる。
【００６６】
更に、単独または混合物として、６から３０の炭素原子を有する直鎖状、分枝状、または環状エステル；６から３０の炭素原子を有するエーテル、及び６から３０の炭素原子を有するケトンから選択される溶媒が挙げられる。
【００６７】
更に、使用できる非水性化合物として、２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン溶解度スペースによる全体的溶解度パラメーターを有するモノアルコール、つまり、少なくとも６の炭素原子、特に６から３２の炭素原子を有し、炭化水素鎖が置換基を含まない脂肪族脂肪モノアルコールが挙げられる。本発明に係るモノアルコールとして、オレイルアルコール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール、及びリノレイルアルコールが挙げられる。
【００６８】
好ましくは、非水性媒体は、揮発性シリコーンオイル、特に環状または直鎖状揮発性シリコーンオイル、たとえばシクロジメチルシロキサン及び直鎖状ジメチルシロキサン、及び／または式ＲＣＯＯＲ’のエステル［式中、Ｒは７から１９の炭素原子を含む高級脂肪酸の残基を表し、Ｒ’は３から２０の炭素原子を含む炭化水素鎖を表す］、例えばパルミテート、アジペート、ミリステート、及びベンゾエート、特にジイソプロピルアジペート、及びイソプロピルミリステート；及びこれらの混合物を含む。
【００６９】
非水性媒体の選択は、ポリマーを構成するモノマーの性質、及び／または安定化剤の性質によって、当業者に容易に選択できる。
【００７０】
前記ポリマー分散物は、文献EP-A-749 747に開示されたように製造できる。一般的に前記重合は、分散物中で、つまり形成される粒子の安定化剤を使用する保護と共に、形成の最中でのポリマーの沈降によって実施できる。
【００７１】
かくして、開始モノマー及びラジカル開始剤を含む混合物を調製することが可能である。この混合物は、合成溶媒中に溶解される。
【００７２】
前記モノマーは反応媒体中で可溶性である一方で、前記ポリマーはそこに可溶性ではない。重合が生じるにつれて、前記ポリマーは沈降し、存在する安定化剤によって安定化されることが見出されるであろう。安定化剤による表面で保護されたポリマー粒子がかくして得られる。
【００７３】
前記重合は、非水性媒体中で直接実施でき、かくして溶媒は合成溶媒としても機能できる。
【００７４】
合成溶媒中で重合を実施し、その後溶媒の交換を行なって、合成溶媒を非水性溶媒に置換することも可能である。
【００７５】
かくして、選択される非水性媒体が非水性炭化水素またはシリコーンオイルである場合、重合は無極性有機溶媒（合成溶媒）中で実施でき、次いで非揮発性オイル（前記合成溶媒と混和性でなければならない）を加え、合成溶媒を選択的に蒸留する。
【００７６】
前記合成溶媒の選択は好ましくは、開始モノマーとラジカル開始剤がそこに可溶性であり、得られるポリマーの粒子がそこに不溶性であり、それらが形成の最中でそこに沈降するようになされる。特に前記合成溶媒は、アルカン、例えばヘプタン、イソドデカン、またはシクロヘキサンから選択できる。
【００７７】
選択された非水性媒体が揮発性炭化水素またはシリコーンオイルである場合、重合は前記オイル中で直接実施でき、かくしてそれは合成溶媒としても機能する。前記モノマー並びにラジカル開始剤は好ましくはそこに可溶性であるべきであり、得られるポリマーはそこに不溶性でなければならない。
【００７８】
前記モノマーは好ましくは、重合前に、５−８０重量％の割合で合成溶媒中に存在する。全てのモノマーが、反応の開始前に溶媒中に存在してもよく、またはモノマーの一部が重合反応の進行とともに添加されても良い。
【００７９】
ラジカル開始剤は、例えばアゾまたはパーオキシ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、またはｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）であることができる。
【００８０】
ポリマー粒子は表面で安定化される。第一の実施態様では、特に単独または混合物としての、連続ポリマー、グラフトポリマー、及び／またはランダムポリマーであることができる安定化剤によって、重合が生じるにつれて表面で前記粒子を安定化できる。安定化は、いずれかの既知の手段、特に安定化剤の存在下での重合によって実施できる。
【００８１】
好ましくは、安定化剤は重合の開始時点で混合物中に存在する。しかしながら、特にモノマーが連続的に添加される場合、安定化剤も連続的に添加することも可能である。
第二の実施態様では、前記ポリマーは合成溶媒中で合成され、次いで分散剤の添加により非水性分散媒体に分散し、合成溶媒を蒸発させることもできる。
【００８２】
モノマーの開始混合物の重量に対して０．１から３０重量％、好ましくは１から２０重量％、より好ましくは２から１５重量％、実際には３から１０重量％の安定化剤を使用することが可能である。
【００８３】
安定化剤としてグラフト及び／または連続ポリマーを使用する場合、前記安定化ポリマーのグラフトまたは連続の少なくとも一部前記溶媒に可溶性であり、前記グラフトまたは連続の他の部分がそこに可溶性ではないように、合成溶媒を選択する。重合の間で使用される安定化ポリマーは、合成溶媒中に可溶性または分散性でなければならない。更に、重合の間で形成されるポリマーに対してある程度の親和性を示す部分（連続、グラフトまたは他のもの）を含む安定化剤の選択が好ましくはなされる。
【００８４】
安定化剤としてランダムポリマーが使用される場合、それは考慮される合成溶媒中に可溶性とする十分量の基を有するように選択される。
【００８５】
グラフトポリマーとしては、炭化水素鎖をグラフトしたシリコーンポリマー、及びシリコーン鎖をグラフトした炭化水素ポリマーが挙げられる。
【００８６】
例えばポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）タイプの可溶性グラフトを有するポリアクリルタイプの不溶性骨格を有するグラフトコポリマーもまた適している。
【００８７】
安定化剤としては、以下のものが挙げられる：
−（ａ）ポリオルガノシロキサンタイプの少なくとも一つのブロックと、（ｉ）ラジカル重合から生成するポリマー、または（ｉｉ）重縮合から生成するポリマー、特にポリエーテル、ポリエステル、またはポリアミドタイプの少なくとも一つのブロックを含むグラフトまたは連続ブロックコポリマー、またはそれらの混合物であって、前記コポリマーはフッ素化部分を含むことができる。
【００８８】
ポリオルガノシロキサンタイプの少なくとも一つのブロックと、ラジカルポリマーの少なくとも一つのブロックとを含むグラフトまたは連続ブロックコポリマーとして、特に非水性媒体がシリコーン媒体である場合に使用できるアクリル／シリコーンタイプのグラフトコポリマーが挙げられる。
【００８９】
グラフトまたは連続ブロックコポリマーがポリオルガノシロキサンタイプの少なくとも一つのブロックと、少なくとも一つのポリエーテルブロックとを含む場合、ポリオルガノシロキサンブロックは、特にポリジメチルシロキサン、または別法としてポリ（Ｃ２−Ｃ１８）アルキルメチルシロキサンであることができる；ポリエーテルブロックは、ポリオキシ（Ｃ２−Ｃ１８）アルキレン、特にポリオキシエチレン、及び／またはポリオキシプロピレンであることができる。かくして、任意に架橋されたジメチコーンコポリオールまたは（Ｃ２−Ｃ１８）アルキルメチコーンコポリオールが使用されて良い。例えば、Dow Corning社により"Dow Corning 3225C"の名称で市販されているジメチコーンコポリオール、またはDow Corning社により"Dow Corning Q2-5200"の名称で市販されているラウリルメチコーンコポリオールの使用が挙げられる。
【００９０】
ラウリルジメチコーンコポリオールクロスポリマー、例えばShin-Etsu社製のKSG31またはKSG32、セチルジメチコーンコポリオール、例えばGE社製のDMC 3071、及びジメチコーンコポリオールＰＰＧ−３オレイルエーテル、例えばShin-Etau社製のKF-6026の使用が挙げられる。
【００９１】
−（ｂ）Ｃ１−Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートとＣ８−Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレートとのグラフトまたは連続ブロックコポリマー。ステアリルメタクリレート／メチルメタクリレートコポリマーが挙げられる。
【００９２】
−（ｃ）一つ以上の任意に接合したエチレン性結合を含むエチレン性モノマー、及び／または特にジエンの重合から生成する少なくとも一つのブロック；及びジエン以外のラジカル重合から生成する、特にビニル、（メタ）アクリル、または（メタ）アクリルアミドモノマーから生成するポリマー、またはポリエーテル、ポリエステル、またはポリアミド、あるいはそれらの混合物の少なくとも一つのブロックを含むグラフトまたは連続ブロックコポリマー。
【００９３】
特に、一つ以上の任意に接合したエチレン性結合を含む少なくとも一つのエチレン性モノマー、例えばエチレン、ブタジエン、またはイソプレンの重合から生成する少なくとも一つのブロックと、スチレンポリマーの少なくとも一つのブロックとを含むコポリマーの使用が挙げられる。エチレン性モノマーがいくつかの任意に接合したエチレン性結合を含む場合、重合後の残余のエチレン性不飽和は一般的に水素化される。かくして、既知の態様で、イソプレンの重合は、水素化の後に、エチレン−プロピレンブロックの形成を生じ、ブタジエンの重合は、水素化の後に、エチレン−ブチレンブロックの形成を生じる。これらの連続コポリマーとして、ポリスチレン／ポリイソプレンまたはポリスチレン／ポリブタジエンタイプ、例えばBASF社により"Luvitol HSB"の名称で市販されているもの、またはポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）タイプ、例えばChemical Co.社により"Kraton"の名称で市販されているもの、またはポリスチレン／コポリ（エチレン−ブチレン）タイプの「ジブロック」または「トリブロック」タイプのコポリマーが挙げられる。
【００９４】
少なくとも一つのエチレン性モノマー、例えばエチレンまたはイソブチレンの重合から生成する少なくとも一つのブロックと、アクリルポリマー、例えばメチルメタクリレートの少なくとも一つのブロックとを含むグラフトまたは連続ブロックコポリマーとして、ポリ（メチルメタクリレート）／ポリイソブチレン二または三連続コポリマー、またはポリ（メチルメタクリレート）骨格とポリイソブチレングラフトとを含むグラフトコポリマーが挙げられる。
【００９５】
少なくとも一つのエチレン性モノマーの重合から生成する少なくとも一つのブロックと、ポリエーテル、例えばポリオキシ（Ｃ２−Ｃ１８）アルキレン、特にポリオキシエチレン及び／またはポリオキシプロピレンの少なくとも一つのブロックとを含むグラフトまたは連続ブロックコポリマーとして、ポリオキシエチレン／ポリブタジエン、またはポリオキシエチレン／ポリイソブチレン二または三連続コポリマーが挙げられる。
【００９６】
安定化剤として、以下のような化合物の使用が挙げられる：
【００９７】
−（ｄ）アルキル基が６から３２の炭素原子を含むアルキルジメチコーン、例えばラウリルメチコーン、及びステアリルメチコーン、特にISP社製のSi tec LDM 3107、セチルジメチコーン、例えばGoldschmidt社製のAbil Wax 9801、ベヘノキシジメチコーン、例えばGoldschmidt社製のAbil 5440。
【００９８】
−（ｅ）下式のジメチコノールエステル：
【化１】
2007100097.tif 000005
［式中、Ｒは６から３２の炭素原子を有するアルキル基である］、例えばジメチコノールベヘネート、特にNoveon社製のUltrabee、及びPhoenix Chemical社製のPecosil DBといった製品。
【００９９】
−（ｆ）特に６から６０の炭素原子、特に１２から５０の炭素原子を有するアルキルアミノアミン、例えばベヘンアミドプロピルジメチルアミン、特に下式のPhoenix Chemical社製のCetemol 220：
【化２】
2007100097.tif 000006
【０１００】
-（ｇ）少なくとも一つのポリオルガノシロキサン部分とフッ素化基を含むコポリマー、特に下式によって表すことができるフッ素化シリコーンまたはフルオロシリコーン：
【化３】
2007100097.tif 000007
［式中、ｘは３から１２の間、好ましくは５から１０の間の整数、特にｘ＝８であり；ｙは２から６の間、好ましくは２または３の整数であり；ｍとｎは化合物の分子量が５０００から１５０００の間となるようなものである］；とりわけパーフルオロノニルジメチコーン、例えばPhoenix Chemical社によりPecosil FSH-150及び300またはPhoenix Chamical社によりPecosil FSL-150及び300の名称で市販されている製品。
【０１０１】
合成溶媒が無極性である場合、安定化剤として、粒子のを最も完全に被覆することが可能なように寄与し、安定化ポリマーのいくつかの鎖が重合によって得られるポリマーの一つの粒子に吸収されるポリマーを選択することが好ましい。
【０１０２】
この場合、安定化剤として、より優れた界面活性剤を有するように、グラフトポリマーまたは連続ポリマーのいずれかを使用することが好ましい。これは、合成溶媒中で不溶性である連続またはグラフトが、粒子の表面でより分厚く被覆するのに寄与するためである。液体合成溶媒が少なくとも一つのシリコーンオイルを含む場合、安定化剤は好ましくは、ポリオルガノシロキサンタイプの少なくとも一つのブロックと、ラジカルポリマー、またはポリエーテル、またはポリエステルの少なくとも一つのブロック、例えばポリオキシプロピレン化及び／またはオキシエチレン化ブロックとを含むグラフトまたは連続ブロックコポリマーからなる群から選択される。
【０１０３】
特に好ましくは、本発明に係る分散物は、以下のようなものである：
−−２０℃以下のＴｇを有するモノマーが、単独でまたは混合物として、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、イソオクチル、イソデシル、デシル、ラウリル、トリデシル、ヒドロキシエチル、及びヒドロキシプロピルアクリレート；オクチル、イソオクチル、デシル、イソデシル、ドデシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチル、パルミチル、ステアリル、ベヘニル、及びオレイルメタクリレートから選択され、とりわけ少なくとも２−エチルヘキシルアクリレートまたはメタクリレートを含み、及び／または
−−２０℃以下のＴｇを有するモノマーが、開始モノマーの全重量の５０から１００重量％を占め；及び／または
−安定化剤が、下式のフッ素化シリコーンまたはフルオロシリコーンから選択され：
【化４】
2007100097.tif 000008
［式中、ｘ＝８、ｙ＝２または３であり、ｍとｎは化合物の分子量が５０００から１５０００の間であるようなものである］；及び／または
−非水性液体化合物が、揮発性シリコーンオイル、特に環状または直鎖状揮発性シリコーンオイル、例えばシクロジメチルシロキサン、及び直鎖状ジメチルシロキサン、及び／または式ＲＣＯＯＲ’のエステル［式中、Ｒは７から１９の炭素原子を含む高級脂肪酸の残基を表し、Ｒ’は３から２０の炭素原子を含む炭化水素鎖を表す］、特にジイソプロピルアジペート、及びイソプロピルミリステート；並びにそれらの混合物から選択される。
【０１０４】
使用されるポリマーのＴｇを低下するために、ポリマーの分散物に可塑剤を添加することが可能である。可塑剤は、応用の分野で従来使用されている可塑剤、特にポリマーのための溶媒となることができる化合物から選択できる。可塑剤は、合成の間で取り込ませることができ、または合成を実施してから添加することができる。
【０１０５】
本発明によって得られる分散物は、更に化粧品または製薬学的に許容可能な媒体を含む組成物、特に化粧品または製薬組成物で使用できる。
【０１０６】
考慮される応用に依存して、揮発性または非揮発性オイルを含む非水性溶媒に、皮膜形成性または非皮膜形成性ポリマーの分散物の使用がなされても良い。
【０１０７】
次いで前記組成物は、考慮される応用に依存して、このタイプの組成物に標準的な成分を含むことができる。
【０１０８】
これらの成分として、ワックス、オイル、ゴム、及び／または植物、動物、鉱物、または合成、実際にはシリコーンの起源のペースト状脂肪物質、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１０９】
単独でまたは混合物として、本発明に係る組成物に存在できるワックスとして、炭化水素ワックス、例えばビーズワックス；カルナウバ、カンデリラ、オーリキュリー、またはモクロウ、コルク繊維、またはサトウキビワックス；パラフィン、リグナイトワックス；マイクロクリスタリンワックス；ラノリンワックス；モンタンワックス；オゾケライト；ポリエチレンワックス；フィッシャー−トロプシュ合成によって得られるワックス；水素化されたオイル、脂肪エステル、及び２５℃で固体であるグリセリドが挙げられる。シリコーンワックスの使用も挙げられ、その中ではアルキル誘導体、アルコキシ誘導体、及び／またはポリメチルシロキサンのエステルが挙げられる。
【０１１０】
本発明に係る組成物はまた、単独でまたは混合物として、鉱物、動物、植物、または合成起源のカーボン、炭化水素、フッ素化及び／またはシリコーンオイルを含むことができ、但しそれらは均一で安定な混合物を形成し、考慮される使用に適合的なものである。単独でまたは混合物として、本発明に係る組成物に存在できるオイルとして、炭化水素オイル、例えば流動パラフィンまたは流動ワセリン；パーヒドロスクアレン；アララオイル；スイートアーモンド、カロフィラム、パーム、ヒマシ油、アボカド、ホホバ油、オリーブ、またはコムギオイル；ラノリン酸、オレイル酸、ラウリン酸、ステアリン酸のエステル；アルコール、例えばオレイルアルコール、リノレイルまたはリノレニルアルコール、イソステアリルアルコール、またはオクチルドデカノールが挙げられる。任意にフェニル化されるシリコーンオイル、例えばＰＤＭＳ、例えばフェニルトリメチコーンも挙げられる。揮発性オイル、例えばシクロテトラジメチルシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン、シクロヘキサジメチルシロキサン、メチルヘキシルジメチルシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、またはイソパラフィンの使用も挙げられる。
【０１１１】
本発明に係る組成物はまた、例えば組成物の全重量の０から７０％、特に０．０１から７０％の割合で、粉体化合物及び／または脂溶性若しくは水溶性染料から選択される一つ以上の着色物質を含むことができる。
【０１１２】
粉体化合物は、化粧品または製薬組成物で一般的に使用される顔料及び／または真珠光沢剤及び／またはフィラーから選択できる。有利には、粉体化合物は、組成物の全重量の０から５０％、特に０．１から５０％、好適には１から４０％を占める。
【０１１３】
前記顔料は、白色または着色された、無機及び／または有機の、光干渉性または無干渉性であることができる。無機顔料としては、任意に表面で処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウム若しくはセリウム、及び酸化鉄若しくはクロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、水和クロム、及びフェリックブルーが挙げられる。有機顔料としては、カーボンブラック、Ｄ＆Ｃタイプの顔料、及びバリウム、ストロンチウム、カルシウム、アルミニウムのコチニールカルミンにも基づくレーキが挙げられる。
【０１１４】
真珠光沢顔料は、白色真珠光沢顔料、例えば酸化チタン若しくはオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、着色真珠光沢顔料、例えば酸化鉄で被覆された酸化チタン被覆マイカ、特にフェリックブルー若しくは酸化クロムで被覆された酸化チタン被覆マイカ、上述の有機顔料で被覆された酸化チタン被覆マイカ、並びにオキシ塩化ビスマスに基づく真珠光沢顔料から選択できる。
【０１１５】
フィラーは、無機または有機の、ラメラ状または球状であることができる。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン（登録商標）及びポリエチレン、ポリ−ベータ−アラニン及びポリエチレンパウダー、テフロン（登録商標）、ラウロイルリシン、デンプン、窒化ホウ素、テトラフルオロエチレンポリマーパウダー、中空ミクロスフェア、例えばExpancel(Nobel Industries)またはPolytrap(Dow Corning)、及びシリコーン樹脂ミクロビーズ（例えばToshiba社製のTospearls）沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア(Maprecos社製のSilica Beads)、ガラスまたはセラミックマイクロカプセル、８から２２の炭素原子、好ましくは１２から１８の炭素原子を有する有機カルボン酸から由来する金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、またはミリスチン酸マグネシウムが挙げられる。
【０１１６】
脂溶性染料は例えば、Sudan red、D&C Red 17、D&C Green 6、β−カロチン、ダイズオイル、Sudan brwon、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、またはキノリンイエローである。それらは組成物の重量の０から２０％、特に０．０１から２０％、好適には０．１から６％を占めることができる。水溶性染料は、例えばビートルートジュース、またはメチレンブルーであり、組成物の全重量の６％までを占めることができる。
【０１１７】
前記組成物は更に、化粧品分野で通常使用されるいずれかの添加剤、例えば抗酸化剤、香料、精油、防腐剤、化粧品活性成分、保湿剤、ビタミン、必須脂肪酸、セラミド、サンスクリーン剤、界面活性剤、ポリマー、増粘剤、またはゲル化剤を含むことができる。もちろん当業者は、このまたはこれらの添加剤、及び／またはそれらの量を選択するのに注意を払い、本発明に係る組成物の有利な特性が、考慮される添加によって負に影響されない、または実質的に負に影響されないようにするであろう。
【０１１８】
本発明に係る組成物は、化粧品または製薬組成物について許容可能で通常であるいずれかの形態で提供できる。
【０１１９】
本発明に係る組成物は、懸濁物、分散物、特にベシクルによって水中油型の形態；任意に増粘され、実際にはゲル化された油性溶液；水中油型、油中水型、または複相エマルジョン；ゲルまたはフォーム；油性または乳化ゲル；ベシクル、特に脂質ベシクルの分散物；二相若しくは複相ローション；スプレー；ローション、クリーム、軟膏、ソフトペースト、膏薬、キャストまたはモールドされた固体、特にスティック若しくは皿にキャストまたはモールドされたもの、または圧縮固体の形態で提供できる。
【０１２０】
当業者は、その一般的な知見に基づいて、一方で使用される成分の性質、特にビヒクル中でのその可溶性を考慮して、他方で組成物に考慮される応用を考慮して、適切な投与量形態、及びその調製方法を選択できる。
【０１２１】
本発明に係る化粧品組成物は、身体または顔の皮膚、唇及び毛髪をケア及び／またはメイクアップするための製品、抗日光または自己日焼け製品、実際にはヘア製品の形態で提供できる。
【０１２２】
本発明の組成物は、特に、毛髪の分野、特にヘアスタイルの形状維持または毛髪の成型のために特に有利な応用を有する。ヘア組成物は好ましくは、シャンプー、ゲル、ヘアセットローション、ブロー乾燥ローション、または固定化及びスタイリング組成物、例えばラッカー、フォーム、またはスプレーである。ローションは各種の形態、特に噴霧器、ポンプ作用スプレー、またはエアゾール容器に実装でき、噴霧形態またはフォーム形態で組成物の適用を提供する。
【０１２３】
本発明に係る組成物は、ケラチン物質、例えば毛髪、皮膚、睫毛、眉毛、爪、唇、または頭皮、とりわけ毛髪を洗浄または処理するために使用できる。本発明に係る組成物は、洗浄組成物、例えばシャンプー、シャワーゲル、及びフォームバスであることができる。
【０１２４】
本発明の組成物はまた、リンスアウトまたはリーブインコンディショナー、パーマ用、毛髪ストレート用、染色用、または脱色用組成物の形態で、更には染色、脱色、パーマ、または毛髪ストレートの前後に、またはパーマ若しくは毛髪ストレート処理の二段階の間で適用されるリンスアウト組成物の形態でも提供できる。
【０１２５】
本発明の組成物は、皮膚用の洗浄組成物の形態で、特にバス若しくはシャワーのための溶液若しくはゲル、またはメイクアップ除去剤の形態で提供できる。本発明に係る組成物はまた、皮膚及び／または毛髪のケアのための水性または水性／アルコール性ローションの形態で提供できる。
【０１２６】
本発明の別の主題は、ケラチン物質、特に身体または顔の皮膚、爪、毛髪、及び／または睫毛に前述の化粧品組成物を提供することを含む、前記ケラチン物質の美容処理方法である。
【０１２７】
本発明に係る組成物は、特にヘアスタイルの形状維持、または皮膚、毛髪、若しくはいずれかの他のケラチン物質のトリートメント、ケア、若しくは洗浄、またはメイクアップ除去が可能である。
【０１２８】
本発明は、以下の実施例でより詳細に説明され、ポリマーのＴｇはフォックスの法則に従って計算される；中和されたモノマーが使用される場合、Ｔｇは中和されていないモノマーから得られるホモポリマーのＴｇを基準に「見積もられ」、但し選択される中和剤で実施される場合、中和によりＴｇが低下することが知られている。
【実施例】
【０１２９】
実施例１から４６
本発明に係る非水性分散物を、以下の方法で調製する：以下に記載された化合物を攪拌しながら反応器に導入する。その後９０℃で６時間加熱を実施する。
【０１３０】
【表２】
2007100097.tif 000009
【０１３１】
【表３】
2007100097.tif 000010
【０１３２】
【表４】
2007100097.tif 000011
【０１３３】
【表５】
2007100097.tif 000012
【０１３４】
【表６】
2007100097.tif 000013
【０１３５】
【表７】
2007100097.tif 000014
【０１３６】
−安定化剤１：ジメチコーンコポリオール（Shin-Etsu社製のKF6017）
−安定化剤２：ジメチコーンコポリオール（Dow Corning社製のDC5225C）
−安定化剤３：アクリレート／ジメチコーンコポリオール（Shin-Etsu社製のKP545）
−安定化剤４：アクリレート／ステアリルアクリレート／ジメチコーンアクリレートコポリマー（Shin-Etsu社製のKP561）
−安定化剤５：ポリオールジメチコーンブロック（Ｍｗ8000）（Genesee Polymers社製のGP675）
−安定化剤６：セチルジメチコーンコポリオール、ポリグリセリルイソステアレート（４ｍｏｌ）、及びヘキシルラウレートの混合物（Goldschmidt社製のAbil WE-09）
−安定化剤７：ポリフルオロノニルジメチコーン（Phoenix Chemical社製のPecosil FSH-150）
−開始剤：ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）（Akzo社製のTrigonox 21S）
−ＳＰＥモノマー：Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−（２−スルホプロピル）アンモニウムベタイン
−ＮＡＤＱＵＡＴ Ｎ−オクチル：２０℃未満のＴｇを有するＮ，Ｎ’，Ｎ”−オクチルジメチルアンモニオ−エチルアクリレート
−中和化ＭＡＤＡＭＥ：エチルカプロン酸により１００％に中和されたジメチルアミノエチルメタクリレート（ＭＡＤＡＭＥはＴｇ＝１９℃を有する）
【０１３７】
全てのこれらの実施例では、揮発性シリコーン中のポリマー粒子の分散物が最後には得られる。
【０１３８】
実施例４７
容器に準備しておく成分を、還流コンデンサと２５０ｍｌ滴下漏斗を備えた１リットルの反応器に導入する。温度を９０℃の外部調節に設定し、２℃／分で温度上昇させ、３００回転／分の機械的攪拌を実施する。
【０１３９】
必要な温度に到達したら（９０℃）、稼動部分の成分を１時間かけて添加する。温度を９０℃で５時間維持する。
【０１４０】
【表８】
2007100097.tif 000015
【０１４１】
揮発性シリコーンオイル（Ｄ５）中にポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）の安定な分散物を得る。ポリマーのＴｇの計算値は−５０℃である。
【０１４２】
Coulter N4 SDで散乱する準弾性光によって実施した粒子のサイズの測定は、以下の結果を与える：
・粒子の平均径：１５０ｎｍ
ＧＰＣ（溶出溶媒：ＴＨＦ）によって測定した数量平均分子量は、１９３００ｇ／ｍｏｌである。
・多分散度：５
【０１４３】
実施例４８
容器に準備しておく成分を、還流コンデンサと２５０ｍｌ滴下漏斗を備えた５００ｍｌの反応器に導入する。温度を９０℃の外部調節に設定し、２℃／分で温度上昇させ、３００回転／分の機械的攪拌を実施する。
【０１４４】
必要な温度に到達したら（９０℃）、稼動部分の成分を１時間２０分かけて添加する。温度を９０℃で６時間維持する。
【０１４５】
【表９】
2007100097.tif 000016
【０１４６】
イソプロピルミリステート中にポリ（２−エチルヘキシルアクリレート／１００％に中和されたＭＡＤＡＭＥ）の安定な分散物を得る。ポリマーのＴｇの計算値は−３３℃未満である。
【０１４７】
実施例４９
容器に準備しておく成分を、還流コンデンサと２５０ｍｌ滴下漏斗を備えた５００ｍｌの反応器に導入する。温度を９０℃の外部調節に設定し、２℃／分で温度上昇させ、３００回転／分の機械的攪拌を実施する。
【０１４８】
必要な温度に到達した後（９０℃）、約３０分間白色化を記録する；稼動部分の成分を１時間かけて添加する。温度を９０℃で３時間維持する。
【０１４９】
【表１０】
2007100097.tif 000017
【０１５０】
シリコーンオイル中にポリ（メチルアクリレート／ブチルアクリレート）の粒子の安定な分散物を得る。ポリマーのＴｇの計算値は−３８℃である。
【０１５１】
実施例５０
容器に準備しておく成分を、還流コンデンサと２５０ｍｌ滴下漏斗を備えた５００ｍｌの反応器に導入する。温度を９０℃の外部調節に設定し、２℃／分で温度上昇させ、３００回転／分の機械的攪拌を実施する。
【０１５２】
必要な温度に到達した後（９０℃）、約４５分間白色化を記録する；稼動部分の成分を５０分かけて添加する。温度を９０℃で３時間維持する。
【０１５３】
【表１１】
2007100097.tif 000018
【０１５４】
シリコーンオイル中にポリ（メチルアクリレート／ブチルアクリレート）の粒子の安定な分散物を得る。ポリマーのＴｇの計算値は−３８℃である。
【０１５５】
実施例５１
容器に準備しておく成分を、還流コンデンサと２５０ｍｌ滴下漏斗を備えた５００ｍｌの反応器に導入する。温度を９０℃の外部調節に設定し、２℃／分で温度上昇させ、３００回転／分の機械的攪拌を実施する。
【０１５６】
必要な温度に到達した後（９０℃）、約４０分間白色化を記録する；稼動部分の成分を１時間１０分かけて添加する。温度を９０℃で３時間維持する。
【０１５７】
【表１２】
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【０１５８】
シリコーンオイル中に架橋されたポリ（メチルアクリレート／ブチルアクリレート）の粒子の安定な分散物を得る。ポリマーのＴｇの計算値は−３８℃である。
【０１５９】
実施例５２
容器に準備しておく成分を、還流コンデンサと２５０ｍｌ滴下漏斗を備えた５００ｍｌの反応器に導入する。温度を９０℃の外部調節に設定し、２℃／分で温度上昇させ、３００回転／分の機械的攪拌を実施する。
【０１６０】
必要な温度に到達した後（９０℃）、約３０分間白色化を記録する；稼動部分の成分を１時間かけて添加する。温度を９０℃で５時間維持する。
【０１６１】
【表１３】
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【０１６２】
シリコーンオイル中にポリ（２−エチルヘキシルアクリレート／ドデカフルオロヘプチルメタクリレート）の粒子の安定な分散物を得る。ポリマーのＴｇの計算値は−４８℃未満である。
【０１６３】
以下の成分を含む組成物を比較する（パーセンテージは活性物質の重量パーセンテージとして表される）
【０１６４】
【表１４】
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【０１６５】
分散物Ａ：シクロペンタジメチルシロキサン（Ｄ５）中に２５％でメチルアクリレート（９０重量％）とアクリル酸（１０重量％）のコポリマーの分散物。前記分散物を、２％のオキシエチレン化されたポリメチルセチルジメチルメチルシロキサン（Goldschmidt社製のAbil EM 90）によって安定化する。ポリマーのＴｇの計算値：１７℃。
【０１６６】
溶液Ｂ：シクロペンタジメチルシロキサン中にポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）の５０％溶液に、重合後、２％のパーフルオロノニルグラフトを含むポリジメチルシロキサン(Pecosik FSH-150)を添加する。ポリマーのＴｇの計算値：−５０℃。
【０１６７】
２グラムの各組成物を、２．７グラムの重量の２０ｃｍの長さの天然のカフカス人の毛髪の塊に適用する。その塊をマッサージし、５分間放置し、次いですすぐ。湿った塊を２ｃｍの直径のカーラーにまき、その後７０℃で３０分間ヘアドライヤーで乾かす。乾燥後、カールの張性、毛髪の感触、クシを使用する塊のもつれの解きやすさを評価する。
【０１６８】
３種の製剤は、同様なレベルのカールの張性に寄与し、それはコントロールの塊で得られたものよりずっと優れている。感触ともつれの解きやすさの美容特性は、お互いに非常に異なる。
【０１６９】
本発明に係る組成物により処理された塊は、コントロールによって処理された塊と同様の感触を有する。その塊は柔軟で、滑らかで、べとつかず、もつれが解きやすい。
【０１７０】
本発明に係る組成物で処理された塊と比較して、本発明外の組成物Ｉによって処理された塊は粗い感触を有し、もつれが解きにくい。
【０１７１】
本発明に係る組成物で処理された塊と比較して、本発明外の組成物ＩＩによって処理された塊は、脂っぽいべたつき感を有する。
【０１７２】
結論として、本発明に係る組成物のみが、感触ともつれの解きやすさの良好な美容特性を得ることができる一方で、良好なレベルのスタイリングを維持することができる。
【外国語明細書】
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