(57)【要約】  【課題】      経時的に、特に加熱によって黄変しない粘着剤組成物及び該組成物を用いる粘着シートを提供する。  【解決手段】  （メタ）アクリル系単量体を主成分とする単量体を乳化重合して得られたエマルション型（メタ）アクリル系重合体を含み、かつ前記乳化重合において、ナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤を用いると共に、乳化重合終了後に、水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムを含む中和剤を用いて中和処理してなる（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物及び該組成物を用いた粘着シートである。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系単量体を主成分とする単量体を乳化重合して得られたエマルション型（メタ）アクリル系重合体を含み、かつ前記乳化重合において、ナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤を用いると共に、乳化重合終了後に、水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムを含む中和剤を用いて中和処理してなることを特徴とする（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物。
【請求項２】
ナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤の含有量が、（メタ）アクリル系単量体を主成分とする単量体１００質量部に対し、０．３〜５質量部である請求項1記載の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物。
【請求項３】
全乳化剤中のナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤の含有量が、５〜９５質量％である請求項1又は２記載の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物。
【請求項４】
全中和剤中の水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムの含有量が、８〜８５質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物。
【請求項５】
基材シートの少なくとも片面に、請求項１〜４のいずれかに記載の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有する粘着シート。
【請求項６】
スライドガラスに貼付し、１３０℃雰囲気下、１６８時間放置した際の△ＹＩが１．
0以下である請求項５記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物及び粘着シートに関するものであり、詳しくは、特に耐熱黄変性に優れた（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物及び該組成物を用いた粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、フィルム基材用粘着剤として、溶剤型アクリル系樹脂が用いられてきたが、近年、地球環境、労働環境の改善及び資源の有効利用等の観点から、溶剤型粘着剤の代替として、水系のエマルション型粘着剤へ急速に転換しつつある。
しかし、エマルション型粘着剤は、経時的に、特に加熱経時によって、色相が変化し、黄変するという問題点がある。
また、エマルション型粘着剤を調製する際に必要な開始剤や所望に応じて添加される架橋剤等の低分子量成分が、経時的に、特に加熱経時によって分解等を起こすことにより、色相が変化するといった問題点も存在する。
【０００３】
上記の黄変の問題を解決する手段として、エマルション型粘着剤にポリカルボン酸化合物を添加することが提案されている（例えば、特許文献１）が、未だ不十分であると共にコスト高となる。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３０７５９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記状況を鑑みてなされたものであり、経時的に、特に加熱経時によって黄変しない優れた品質を有する（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物及び該組成物を用いた粘着シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、（メタ）アクリル系単量体を主成分とする単量体を乳化重合する際に、ナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤を用い、乳化重合後の中和処理に中和剤として水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムを使用すると、得られる（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物が耐黄変性に優れたものになることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
即ち、本発明は、
１．（メタ）アクリル系単量体を主成分とする単量体を乳化重合して得られたエマルション型（メタ）アクリル系重合体を含み、かつ前記乳化重合において、ナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤を用いると共に、乳化重合終了後に、水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムを含む中和剤を用いて中和処理してなることを特徴とする（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物、
２．ナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤の含有量が、（メタ）アクリル系単量体を主成分とする単量体１００質量部に対し、０．３〜５質量部である上記1記載の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物、
３．全乳化剤中のナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤の含有量が、５〜９５質量％である上記1又は２記載の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物、
４．全中和剤中の水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムの含有量が、８〜８５質量％である上記１〜３のいずれかに記載の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物、
５．基材シートの少なくとも片面に、上記１〜４のいずれかに記載の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有する粘着シート、
６．スライドガラスに貼付し、１３０℃雰囲気下、１６８時間放置した際の△ＹＩが１
．0以下である上記５記載の粘着シート
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤を用いて乳化重合し、中和剤として水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムを用いて得られた（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物は、耐熱黄変性に優れており、該組成物を用いた粘着シートは実用上極めて優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系単量体を主成分とする単量体（以下、「原料単量体」と称することがある）を乳化重合したものである。
（メタ）アクリル系単量体としては、炭素数が１〜１４のアルキルアルコール、環状飽和アルコールの（メタ）アクリレートが挙げられる。
中でも、（メタ）アクリル系単量体としては、炭素数が４〜１２のアルコールの（メタ）アクリレートが好ましい。
かかる（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
原料単量体の主成分である（メタ）アクリル単量体の含有量は、原料単量体中に８５〜９９．８質量％、好ましくは８８〜９９質量％である。
【００１０】
本発明においては、原料単量体として、主成分の前記（メタ）アクリル系単量体と共に架橋性単量体を用いることもできる。
架橋性単量体としては、具体的には、カルボキシル基含有不飽和単量体、アルコール性水酸基含有不飽和単量体、カルボニル基含有不飽和単量体等が挙げられる。
カルボキシル基含有不飽和単量体としては、特に制限はないが、例えば、アクリル酸、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等が挙げられ、中でもアクリル酸、メタクリル酸等が好ましく用いられる。
これらの単量体は、原料単量体中に０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％含有させることができる。
アルコール性水酸基含有不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシルエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル等が挙げられ、これらの単量体は、原料単量体中に０〜１０質量％、好ましくは０〜８質量％含有させることができる。
カルボニル基含有不飽和単量体としては、メタクリル酸アセトアセトキシエチル、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられ、原料単量体中に０〜１０質量％、好ましくは０〜８質量％含有させることができる。
【００１１】
本発明においては、更に、上記以外の共重合可能なビニル単量体を用いることもできる。
ビニル単量体としては、ポリエチレングリコールアクリレート、グリシジルアクリレート、モノ−（２−ヒドロキシエチル−α−クロロアクリレート）アシッドホスフェート、ビニルブロックイソシアネート等、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルピリジン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、ブタジエン、クロロプレン等が挙げられ、これらは原料単量体中に０〜１０質量％、好ましくは０〜８質量％含有させることができる。
【００１２】
本発明の原料単量体を乳化重合する際に使用される重合開始剤としては、特に制限はないが、例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩基酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド等のアゾ系化合物、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等からなるレドックス系重合開始剤が挙げられる。
これらの重合開始剤は、通常、乳化重合の各段階に所定量添加して、重合反応を行えばよい。
【００１３】
また、本発明の原料単量体を乳化重合する際に、重合度を調整するために連鎖移動剤を使用することができる。
【００１４】
更に、本発明の原料単量体を乳化重合するに際し、重合安定性を確保する為、種々の乳化剤が用いられる。
乳化剤の使用に際して、ナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤の含有量は、原料単量体の全量１００質量部に対して０．３〜５質量部、好ましくは、０．５〜４質量部である。
ナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤の含有量が０．３〜５質量部の範囲であると、耐熱黄変性が向上し、耐水白化性が良好である。
また、乳化剤の使用に際して、全乳化剤中のナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤の含有量は、５〜９５質量％が好ましく、より好ましくは、１０〜９０質量％である。
全乳化剤中のナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤の含有量が５〜９５質量％の範囲であると、耐熱黄変性が向上し、耐水白化性が良好である。
ナトリウム塩含有乳化剤又はカリウム塩含有乳化剤としては、反応性乳化剤と非反応性乳化剤が挙げられる。
ナトリウム塩又はカリウム塩含有反応性乳化剤としては、特に制限はないが、例えば、一般式（１）〜（９）
【００１５】
【化１】
2007023126.tif 000002
【００１６】
（式中、ＸはＳＯ3Ｎａ又はＳＯ3Ｋを示し、Ｒ1はアルキル基、Ｒ2は水素又はメチル基、ｎは１以上の整数を示す。）、
で表される化合物が挙げられる。
また、ナトリウム塩又はカリウム塩含有非反応性乳化剤としては、特に制限はないが、例えば、オレイン酸やステアリン酸等の脂肪酸ナトリウム、オレイン酸やステアリン酸等の脂肪酸カリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、アルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸カリウム、アルキルフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルフェニルエーテルジスルホン酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルリン酸カリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸カリウム等が挙げられる。
【００１７】
ナトリウム塩及び／又はカリウム塩含有乳化剤の含有量が、原料単量体の全量１００質量部に対して０．３〜５質量部であれば、他のアニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤を１種類以上併用してもよく、これらの乳化剤は非反応性乳化剤でも反応性乳化剤でもよい。
他のアニオン系乳化剤としては、特に制限はないが、例えば、一般式（１０）〜（１８）
（式中、ＹはＳＯ3ＮＨ4を示し、Ｒ1、Ｒ2及びｎは前記に同じ。）、
【００１８】
【化２】
2007023126.tif 000003
【００１９】
で表される化合物が挙げられる。
非反応性乳化剤としては、特に制限はないが、例えば、アルキル硫酸アンモニウム、アルキルベンゼンスルホン酸アンモニウム、アルキルスルホコハク酸アンモニウム、アルキルフェニルエーテルジスルホン酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルリン酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム等が挙げられる。
また、他のカチオン系乳化剤としては、特に制限はないが、例えば、長鎖アルキルアンモニウム塩、長鎖アルキル４級アンモニウム塩等が挙げられる。
更に、他のノニオン系乳化剤としては、特に制限はないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。
本発明において、使用する全乳化剤量は、原料単量体の全量１００質量部に対して０．４〜１０質量部、好ましくは、０．５〜８質量部である。
【００２０】
本発明においては、原料単量体の乳化重合後、水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムを含む中和剤を用いて中和処理し、所定のｐＨに調整することにより、安定な水分散重合体〔（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物〕を得ることができる。
中和剤の使用に際して、全中和剤中の水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムの含有量は、８〜８５質量％が好ましく、より好ましくは１０〜８０質量％である。
全中和剤中の水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウムの含有量が８〜８５質量％であると、耐熱黄変性が向上し、耐水白化性が良好である。
水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを併用する場合、その併用割合には特に制限がなく、用途等によって適宜選定すればよい。
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム以外に併用することができる中和剤としては、特に制限はないが、アンモニア等が挙げられる。
中和剤は、水分散重合体（乳化重合体）が所定のｐＨとなるように適切な量を添加すればよい。
【００２１】
本発明の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、消泡剤、防腐剤、防錆剤、溶剤、粘着付与剤、増粘剤、架橋剤、可塑剤、濡れ剤、無機粉末や金属粉末等の充填剤、顔料、着色剤等の公知の各種添加剤を添加することができる。
本発明の粘着シートは、基材シートと、その少なくとも片面に前述の本発明の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有するものである。
前記基材シートには、特に制限はないが、当該粘着シートの使用目的に応じて適宜選定される。
例えば、上質紙、アート紙、コート紙、グラシン紙等、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等の各種紙類、各種合成紙、アルミニウム箔、銅箔、鉄箔等の金属箔、不織布等の多孔質材料、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、アセテート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂等のプラスチックのフィルム、シート及びこれらの樹脂の混合物又は積層物からなるプラスチックフィルム、シート等が挙げられる。
プラスチックフィルム・シート等の基材シートは、未延伸でもよいし、縦又は横等の一軸方向又は二軸方向に延伸されていてもよい。
基材は、着色されていてもよいし、無色透明のものでもよい。
また、基材の表面又は裏面には、印刷、印字等を施してもよく、このために、基材シートには、感熱記録層、熱転写、インクジェット、レーザー印字等が可能な印字受像層、印刷性向上層等が設けられてもよい。
また、基材シートは、その上に設けられる粘着剤層との密着性を向上させるために、所望により酸化法や凹凸化法等により表面処理を施すことができる。
また、プライマー処理を施したり、目止め層を設けてもよい。
基材の厚みは、特に制限はないが、通常１０〜２５０μｍである。
上述の基材シートに（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物を塗工する方法としては、特に制限はなく、従来公知の塗布方法が使用可能であり、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等の塗布装置を用いる方法が挙げられる。
粘着剤層の厚みは、特に制限はないが、通常５〜６０μｍであり、好ましくは１０〜４０μｍである。
本発明の粘着シートにおいては、このように形成された粘着剤層の上に、所望により剥離シートを設けることができる。
この剥離シートとしては、例えば、グラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙、上質紙等の紙にポリエチレン樹脂等をラミネートしたラミネート紙、又はポリエチレンテレフレート、ポリエチレンナフタレート、ポリオレフィン等のプラスチックフィルムに、フッ素樹脂やシリコーン樹脂等の剥離剤を乾燥質量で０．１〜３ｇ／ｍ2程度になるように塗布し、熱硬化や紫外線硬化等によって剥離層を設けたもの等が挙げられる。
この剥離シートの厚さには、特に制限はないが、通常、２５〜２００μｍの範囲である。
基材、粘着剤層及び剥離シートを積層した粘着シートの厚みは、特に制限はないが、通常、３０〜３００μｍ程度あればよい。
【実施例】
【００２２】
次に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら制限されるものではない。
尚、各例で得られた粘着シートの耐熱黄変性の測定は下記の方法に従って行った。
粘着シートの剥離シートを剥がし、その後スライドガラスに貼付後、１３０℃の環境下１６８時間暴露後、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、日本電色工業（株）ＳＱ−２０００を使用して、暴露前後の△ＹＩ（黄変度）を算出した。
【００２３】
実施例１
（１）乳化重合
予め、ビーカーに、ブチルアクリレート４８質量部、２−エチルヘキシルアクリレート４８質量部、メチルメタアクリレート１質量部、アクリル酸３質量部、これら全単量体に対して、乳化剤としてラテムルＷＸ〔花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（非反応性乳化剤）〕を固形分として１質量部、脱イオン水を３３．３質量部加え、攪拌して乳化物を調製した。
攪拌機、還流冷却機、温度計、窒息導入管及び滴下ロートを備えた反応装置に、脱イオン水４１質量部及び乳化剤としてエマールＡＤ−２５Ｒ〔花王（株）製、ラウリル硫酸アンモニウム（非反応性乳化剤）〕を固形分として１質量部仕込んだ。
窒素ガスを流しながら内温を８０℃まで昇温し、上記乳化物１０質量部を加えた後、重合開始剤として脱イオン水を用いて調製した過硫酸カリウムの３質量％溶液を５質量部（固形分として０．１５質量部）仕込んだ。
次に、上記残りの乳化物１２４．３質量部を４時間かけ、並行して重合開始剤として脱イオン水を用いて調製した過硫酸カリウムの３質量％溶液０．４質量部を４時間かけて滴下しながら、内温８３℃で乳化重合を行なった。
滴下終了後、同温度で３時間熟成した後に、室温に冷却した。
その後、中和剤として２８質量％アンモニア水及び２８質量％水酸化ナトリウム水溶液を使用し、ｐＨ７になるように、又は水酸化ナトリウム量が全中和剤量の５０質量％となるように重合反応液に添加して、（メタ）アクリル系共重合体の水分散液〔（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物〕を得た。
（２）粘着シートの作製
上記（１）で調製した（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物を、剥離シート「ＳＰ−８ＬＫ２」〔リンテック（株）社製：厚さ９０μｍ〕上に乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗布後、９０℃で１分間乾燥し、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製：商品名；ルミラーＴ−６０）に貼り合わせて粘着シートを作製した。
この粘着シートについて、耐熱黄変性△ＹＩを測定した。その結果を表１に示す。
【００２４】
実施例２
実施例１（１）において、乳化剤としてラテムルＷＸ〔花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〕の代わりに、ＯＳソープ〔花王（株）製、オレイン酸カリ石けん（非反応性乳化剤）〕を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００２５】
実施例３
実施例１（１）において、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、水酸化カリウム水溶液を用いた以外は、実施例１と同様に実施して粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００２６】
実施例４
実施例１（１）において、乳化剤としてラテムルＷＸ〔花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〕の代わりにＯＳソープ〔花王（株）製、オレイン酸カリ石けん〕を使用し、中和剤として２８質量％水酸化ナトリウム水溶液の代わりに２８質量％水酸化カリウム水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００２７】
実施例５
実施例１（１）において、乳化剤としてラテムルＷＸ〔花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〕の添加量を固形分として４質量部とした以外は、実施例１と同様にして、粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００２８】
実施例６
実施例１（１）において、中和剤として使用する２８質量％水酸化ナトリウム水溶液中の水酸化ナトリウムの割合が、全中和剤量の８０質量％となるように添加した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００２９】
実施例７
実施例１（１）において、中和剤として使用する２８質量％水酸化ナトリウム水溶液中の水酸化ナトリウムの割合が、全中和剤量の１０質量％となるように添加した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３０】
実施例８
実施例１（１）において、乳化剤としてラテムルＷＸ〔花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〕を固形分として０．５質量部、ＯＳソープ〔花王（株）製、オレイン酸カリ石けん〕を固形分として０．５質量部使用した以外は、実施例１と同様に実施して粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３１】
実施例９
実施例１（１）において、中和剤として使用する２８質量％水酸化ナトリウム水溶液中の水酸化ナトリウムの割合が、全中和剤量の２５質量％、かつ中和剤として使用する水酸化カリウム水溶液中の水酸化カリウムの割合が、全中和剤量の２５質量％となるように添加した以外は、実施例１と同様に実施して粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３２】
実施例１０
実施例１（１）において、乳化剤としてラテムルＷＸ〔花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〕の代わりにラテムルＳ−１８０Ａ〔花王（株）製、アルキル３−アリル−２−ヒドロキシプロピルスルホコハク酸ナトリウム（反応性乳化剤）〕を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３３】
比較例１
実施例１（１）において、乳化剤としてラテムルＷＸ〔花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〕の代わりに、エマールＡＤ−２５Ｒ〔花王（株）製、ラウリル硫酸アンモニウム〕を固形分として２質量部使用し、中和剤としてアンモニア水のみを使用した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３４】
比較例２
実施例１（１）において、中和剤としてアンモニア水のみを使用した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３５】
比較例３
実施例１（１）において、乳化剤としてラテムルＷＸ〔花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〕の代わりに、エマールＡＤ−２５Ｒ〔花王（株）製、ラウリル硫酸アンモニウム〕を使用し、中和剤としてアンモニア水のみを使用した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３６】
比較例４
実施例１（１）において、乳化剤としてラテムルＷＸ〔花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〕の代わりに、エマールＡＤ−２５Ｒ〔花王（株）製、ラウリル硫酸アンモニウム〕を固形分として２質量部使用した以外は、実施例１と同様に実施して粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３７】
比較例５
実施例１（１）において、乳化剤としてラテムルＷＸ〔花王（株）製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〕の代わりに、エマールＡＤ−２５Ｒ〔花王（株）製、ラウリル硫酸アンモニウム〕を固形分として２質量部使用し、中和剤として２８質量％水酸化ナトリウム水溶液の代わりに２８質量％水酸化カリウム水溶液を使用した以外は、実施例１と同様にして粘着シートを作製し、耐熱黄変性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2007023126.tif 000004
【００３９】
表１から分かるように、本発明の条件に合致する粘着剤組成物を使用した粘着シート（実施例１〜１０）は、優れた耐熱黄変性を呈していた。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の（メタ）アクリル系エマルション型粘着剤組成物を用いて作製された粘着シートは、フィルム・ラミネート用、ラベル用、テープ用、建材用及び包装材料用粘着シートとして使用することができ、粘着力、耐候性、透明性等を必要とする汎用粘着シートとしても有用である。