(57)【要約】      （修正有）【課題】人体に対する影響を懸念する必要が無く、引火性の無い有機溶剤を用い、常温で液体のウレタン樹脂系接着剤を水洗、除去できるようにする洗浄剤を提供する。また、前記洗浄剤を用いる洗浄方法を提供する。【解決手段】常温で液状のウレタン樹脂系接着剤を除去する洗浄剤であって、エチレンオキサイドで変性された分子量が４００〜１００００の範囲のポリプロピレングリコールを含む。前記エチレンオキサイドで変性されたポリプロピレングリコールは分子量が１０００〜４０００の範囲にある。常温で液状のウレタン樹脂系接着剤に、エチレンオキサイドで変性された分子量が４００〜１００００の範囲のポリプロピレングリコールを含む洗浄剤を混合して、親水性混合物を形成する工程と、該親水性混合物を水洗して除去する工程とを備える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温で液状のウレタン樹脂系接着剤を除去する洗浄剤であって、
エチレンオキサイドで変性された分子量が４００〜１００００の範囲のポリプロピレングリコールを含むことを特徴とするウレタン樹脂系接着剤の洗浄剤。
【請求項２】
前記エチレンオキサイドで変性されたポリプロピレングリコールは分子量が１０００〜４０００の範囲にあることを特徴とする請求項１記載のウレタン樹脂系接着剤の洗浄剤。
【請求項３】
常温で液状のウレタン樹脂系接着剤に、エチレンオキサイドで変性された分子量が４００〜１００００の範囲のポリプロピレングリコールを含む洗浄剤を混合して、親水性混合物を形成する工程と、
該親水性混合物を水洗して除去する工程とを備えることを特徴とするウレタン樹脂系接着剤の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布装置等に残留した常温で液体のウレタン樹脂系接着剤を除去するために用いられる洗浄剤と、該洗浄剤を用いる洗浄方法とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、接着剤として常温で液体のウレタン樹脂系接着剤が種々の用途に広く用いられている（例えば特許文献１〜３参照）。前記常温で液体のウレタン樹脂系接着剤には、１液からなり空気中の水分により硬化する１液湿気硬化型と、２液の反応により硬化する２液反応硬化型とがある。
【０００３】
前記常温で液体のウレタン樹脂系接着剤は、スプレッダー、スリットコーター、ダイコーター、ノズルガン、ナイフコーター、ビードコーター、リボンコーター等の塗布機器、ヘラ、クシ目ゴテ等の塗布器具等（以下、塗布機器と塗布器具とを合わせて塗布機器等と略記する）により、被接着材料に塗布される。ところが、前記塗布機器等は、使用後そのまま放置しておくと、前記ウレタン樹脂系接着剤が硬化してしまい、次回の使用時には使用できなくなってしまう。そこで、前記塗布機器等は、一旦使用した後、前記ウレタン樹脂系接着剤が硬化する前に、該塗布機器等に付着している該ウレタン樹脂系接着剤接着剤を洗浄、除去する必要がある。
【０００４】
従来、前記ウレタン樹脂系接着剤の洗浄には、フロン系溶剤や、塩化メチレン等の塩素系溶剤が用いられている。しかし、前記フロン系溶剤や、塩素系溶剤は、含有する塩素によりオゾン層が破壊されることが指摘されており、早急に使用を中止することが求められている。
【０００５】
そこで、前記ウレタン樹脂系接着剤の洗浄のために、前記フロン系溶剤や、塩素系溶剤に代えて、他の有機溶剤を使用することが考えられる。この場合、水酸基やアミン等の活性水素基を含有する有機溶剤は、前記ウレタン樹脂系接着剤と反応して硬化させてしまうため使用できない。
【０００６】
前記ウレタン樹脂系接着剤と反応しない有機溶剤でも、エチルセロソルブ等のアルコール系溶剤、ナフサ等の脂肪族系溶剤、ポリアミドアミン等のアミン系溶剤は、該ウレタン樹脂系接着剤との相溶性が低く、洗浄に適しない。また、エチルセロソルブは、労働安全衛生法の有機溶剤中毒予防規則に該当し、ナフサ、ポリアミドアミンは労働安全衛生法第５７条の２第１項に定める通知対象物に該当し、いずれも人体に対する影響が懸念される。さらに、エチルセロソルブ、ナフサは引火点が低いという問題もある。
【０００７】
一方、前記ウレタン樹脂系接着剤と反応しない有機溶剤のうち、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン等の芳香族系溶剤は、該ウレタン樹脂系接着剤との相溶性が高く、洗浄に適している。しかし、メチルエチルケトン、トルエンは、いずれも労働安全衛生法の有機溶剤中毒予防規則に該当し、人体に対する影響が懸念される上、引火点が低いという問題もある。
【０００８】
また、一般の接着剤では、水により洗浄することが行われている。水は、人体に対する影響を懸念する必要が無く、引火性も無い上、安価である。
【０００９】
しかしながら、前記ウレタン樹脂系接着剤は、水に対する相溶性、分散性が無い上、水と反応して硬化してしまうため、水による洗浄が困難であるという不都合がある。
【特許文献１】特開２０００−２９７２６４号公報
【特許文献２】特開２０００−２３９６４１号公報
【特許文献３】特開２０００−２２６４２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、かかる不都合を解消して、人体に対する影響を懸念する必要が無い上、引火性の無い有機溶剤を用い、常温で液体のウレタン樹脂系接着剤を水で洗浄、除去することができるようにする洗浄剤を提供することを目的とする。
【００１１】
また、本発明の目的は前記洗浄剤を用いる洗浄方法を提供することにもある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
かかる目的を達成するために、本発明のウレタン樹脂系接着剤の洗浄剤は、常温で液状のウレタン樹脂系接着剤を除去する洗浄剤であって、エチレンオキサイドで変性された分子量が４００〜１００００の範囲のポリプロピレングリコールを含むことを特徴とする。
【００１３】
本発明の洗浄剤は、分子量が４００〜１００００の範囲のポリプロピレングリコールをエチレンオキサイドで変性することにより、前記ウレタン樹脂系接着剤との相溶性が高くなると共に、該洗浄剤を該ウレタン樹脂系接着剤と混合したときに、得られた混合物と水との相溶性も高くなる。そこで、本発明の洗浄剤は、塗布機器等に付着している前記ウレタン樹脂系接着剤に混合することにより親水性混合物を形成することができ、得られた親水性混合物を水で洗浄することにより、該親水性混合物と共に該ウレタン樹脂系接着剤を除去することができる。
【００１４】
前記エチレンオキサイドで変性されたポリプロピレングリコールは、労働安全衛生法の有機溶剤中毒予防規則、同法第５７条の２第１項に定める通知対象物のいずれにも該当せず、人体に対する影響を懸念する必要が無い。また、前記エチレンオキサイドで変性されたポリプロピレングリコールは、引火点が１５０℃以上であり引火性が低い。
【００１５】
前記エチレンオキサイドで変性されたポリプロピレングリコールは、分子量が４００未満では、前記混合物と水との間で十分な相溶性が得られず、また前記ウレタン樹脂系接着剤との反応が進んだときに該混合物の粘度が高くなり、水で洗浄することが難しくなる。一方、前記エチレンオキサイドで変性されたポリプロピレングリコールは、分子量が１００００を超えると、それ自体高粘度または固体になり、前記ウレタン樹脂系接着剤との間で十分な相溶性が得られない。
【００１６】
前記エチレンオキサイドで変性されたポリプロピレングリコールは、分子量が１０００〜４０００の範囲にあることが好ましい。前記エチレンオキサイドで変性されたポリプロピレングリコールは、分子量が前記範囲にあることにより、それ自体常温で扱いやすい粘度となり、前記ウレタン樹脂系接着剤との相溶性、前記親水性混合物と水との間の相溶性のバランスが良くなる。また、前記エチレンオキサイドで変性されたポリプロピレングリコールは、分子量が前記範囲にあることにより、前記ウレタン樹脂系接着剤と混合したときに安定な前記親水性混合物を形成することができ、該親水性混合物は長時間、例えば２４時間放置しても液状のままであり、しかも沈降分離を起こすことがない。
【００１７】
また、本発明の洗浄方法は、前記ウレタン樹脂系接着剤に前記洗浄剤を混合して親水性混合物を形成する工程と、該親水性混合物を水洗して除去する工程とを備えることを特徴とする。本発明の洗浄方法は、例えば、塗布機器等に付着した前記ウレタン樹脂系接着剤を洗浄、除去する用途等に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
【００１９】
本実施形態の洗浄剤は、常温で液体のウレタン樹脂系接着剤の洗浄剤であり、エチレンオキサイドで変性された分子量が４００〜１００００の範囲、好ましくは、１０００〜４０００の範囲のポリプロピレングリコールを含んでいる。前記エチレンオキサイドで変性されたポリプロピレングリコールは、ランダム変性されたものであってもよく、ブロック変性されたものであってもよい。また、前記洗浄剤は、前記ウレタン樹脂系接着剤の洗浄機能を損なわない範囲で、減粘剤、反応遅延剤、増量剤、摩擦性向上剤、親水性付与剤、親油性付与剤、防腐剤等の各種配合剤が配合されていてもよい。前記配合剤としては、具体的には、パラフィン、オレフィン、アルファオレフィン、ケトン、エステル等の脂肪族系溶剤；芳香族系溶剤；脂環族系溶剤；アルコール系溶剤；アミン類；ポリエーテル類；ポリエステル；ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等の各種界面活性剤；有機酸、無機酸等の塩類；無機充填剤；水；金属塩類、アミン類、フェノール類等の反応触媒；各種有機バルーン；各種無機バルーン等を挙げることができる。
【００２０】
一方、前記ウレタン樹脂系接着剤は、１液からなり空気中の水分により硬化する１液湿気硬化型であっても、２液の反応により硬化する２液反応硬化型であってもよいが、常温では固体であり加熱溶融状態で被接着物に塗布される所謂ホットメルト接着剤は含まない。
【００２１】
前記洗浄剤を用いて前記ウレタン樹脂系接着剤の洗浄を行うときには、まず、使用後の塗布機器等に付着している未硬化の該ウレタン樹脂系接着剤を、捨て板等を用いて可能な限り除去する。
【００２２】
次に、前記除去によっても前記塗布機器等に付着している未硬化の前記ウレタン樹脂系接着剤に前記洗浄剤を混合し、該ウレタン樹脂系接着剤と該洗浄剤とからなる親水性混合物を形成する。このとき、前記洗浄剤は、前記ウレタン樹脂系接着剤の官能基に対して、２倍等量以上の量になるようにすることにより、該ウレタン樹脂系接着剤と該洗浄剤とからなる混合物に親水性を付与することができると共に、該洗浄剤が稀釈剤として作用し、前記親水性混合物が硬化することなく液状を維持することができる。
【００２３】
次に、前記親水性混合物を水で洗浄することにより、該親水性混合物と共に、前記ウレタン樹脂系接着剤を除去する。このとき、前記親水性混合物は、前述のように硬化することなく液状を維持していることにより、水により容易に洗浄、除去することができる。
【００２４】
次に、本発明の実施例及び比較例を示す。
【実施例１】
【００２５】
本実施例では、まず、次のようにして１液ウレタン樹脂系接着剤Ａ（以下、接着剤Ａと略記する）を調製した。
【００２６】
ポリオキシプロピレンジオール（数平均分子量２０００）８０重量部、ポリプロピレングリコール（数平均分子量４８００）２０重量部を真空加熱脱水処理し、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート３６部を加え窒素雰囲気下で８０℃にて２時間反応せしめ、ＮＣＯ基５重量％を含有するウレタンプレポリマーを得た。次に、前記ウレタンプレポリマーを４０℃以下に冷却し、触媒（サンアプロ株式会社製、商品名：Ｕ−ＣＡＴ２０４１）０．２重量部、乾燥させた炭酸カルシウム（白石工業株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）３０重量部を添加し、疎水化超微粒子シリカ（日本アエロジル株式会社製、商品名：アエロジルＲ９７２）にて揺変性を調整し、イソパラフィン（株式会社ジャパンエナジー製、商品名：イソパラフィンＮ−１０）にて粘度を調整した後、真空脱泡を行って接着剤Ａを得た。接着剤Ａの粘度は、１０Ｐａ・ｓ（ＢＨ型粘度計、５号ローター、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２７】
次に、塗布幅４５０ｍｍのスプレッダーのロール上に接着剤Ａを供給し、３０分間空回しした後、ロールに付着している接着剤Ａを捨て板等を使用して可能な限り除去した。次に、ロール上に付着、残留している接着剤Ａに、洗浄剤ａとしてエチレンオキサイドでランダムに変性された分子量２５００のプロピレングリコール（旭電化工業株式会社製、商品名：ＧＲ−２５０５）を混合して十分に相溶せしめ、馴染むまでスプレッダーを作動させた後、３分間放置した。
【００２８】
次に、接着剤Ａと洗浄剤ａとが十分に混合された後、接着剤Ａと洗浄剤ａとの液状の混合物を、捨て板等を使用して可能な限り除去した。さらに、スプレッダーを停止後、ヘラ、スクレーパー等を用いて、残余の前記混合物を可能な限り除去した。
【００２９】
次に、ロール上に付着、残留している前記混合物に、水を混合して十分に相溶せしめ、馴染むまでスプレッダーを作動させた。次に、スプレッダー停止後、ブラシ、たわし等を用いて、ロールを洗浄した。
【００３０】
本実施例では、接着剤Ａと洗浄剤ａとにより親水性の混合物が形成されており、上述のようにして水洗することにより、スプレッダーのロールから該混合物を完全に除去することができた。結果を表１に示す。
【実施例２】
【００３１】
本実施例では、洗浄剤ａに代えて、洗浄剤ｂとしてエチレンオキサイドでランダムに変性された分子量３５００のプロピレングリコール（旭電化工業株式会社製、商品名：ＧＲ−３３０８）を用いた以外は実施例１と全く同一にして、接着剤Ａの洗浄を行った。
【００３２】
本実施例では、接着剤Ａと洗浄剤ｂとにより親水性の混合物が形成されており、実施例１と全く同一にして水洗することにより、スプレッダーのロールから該混合物を完全に除去することができた。結果を表１に示す。
【実施例３】
【００３３】
本実施例では、洗浄剤ａに代えて、洗浄剤ｃとしてエチレンオキサイドでブロックに変性された分子量２１００のプロピレングリコール（旭電化工業株式会社製、商品名：ＣＭ−２１１）を用いた以外は実施例１と全く同一にして、接着剤Ａの洗浄を行った。
【００３４】
本実施例では、接着剤Ａと洗浄剤ｃとにより親水性の混合物が形成されており、実施例１と全く同一にして水洗することにより、スプレッダーのロールから該混合物を完全に除去することができた。結果を表１に示す。
【実施例４】
【００３５】
本実施例では、まず、次のようにして１液ウレタン樹脂系接着剤Ｂ（以下、接着剤Ｂと略記する）を調製した。
【００３６】
ポリオキシプロピレンジオール（数平均分子量２０００）８５重量部、アジピン酸プロピレングリコールエステルポリオール（数平均分子量２０００）１５重量部を真空加熱脱水処理し、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート７５部を加え窒素雰囲気下で８０℃にて２時間反応せしめ、ＮＣＯ基１２重量％を含有するウレタンプレポリマーを得た。次に、前記ウレタンプレポリマーを４０℃以下に冷却し、触媒（サンアプロ株式会社製、商品名：Ｕ−ＣＡＴ２０４１）０．２重量部、乾燥させた炭酸カルシウム（白石工業株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）１００重量部を添加し、疎水化超微粒子シリカ（日本アエロジル株式会社製、商品名：アエロジルＲ９７２）にて揺変性を調整し、イソパラフィン（株式会社ジャパンエナジー製、商品名：イソパラフィンＮ−１０）にて粘度を調整した後、真空脱泡を行って接着剤Ｂを得た。接着剤Ｂの粘度は、２０Ｐａ・ｓ（ＢＨ型粘度計、５号ローター、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００３７】
次に、接着剤Ａに代えて接着剤Ｂを用いた以外は、実施例１と全く同一にして、接着剤Ｂの洗浄を行った。
【００３８】
本実施例では、接着剤Ｂと洗浄剤ａとにより親水性の混合物が形成されており、実施例１と全く同一にして水洗することにより、スプレッダーのロールから該混合物を完全に除去することができた。結果を表１に示す。
【実施例５】
【００３９】
本実施例では、洗浄剤ａに代えて洗浄剤ｂを用いた以外は実施例４と全く同一にして、接着剤Ｂの洗浄を行った。
【００４０】
本実施例では、接着剤Ｂと洗浄剤ｂとにより親水性の混合物が形成されており、実施例１と全く同一にして水洗することにより、スプレッダーのロールから該混合物を完全に除去することができた。結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
表１の実施例１〜５から、エチレンオキサイドで変性された分子量が２１００〜３５００のポリプロピレングリコールからなる本発明に係る洗浄剤ａ〜ｃによれば、接着剤Ａ，Ｂとの間で優れた相溶性が得られ、親水性の混合物が得られることが明らかである。この結果、洗浄剤ａ〜ｃによれば、前記混合物を水洗、除去することができ、該混合物と共に接着剤Ａ，Ｂを水洗、除去することができることが明らかである。