(57)【要約】      （修正有）【課題】水分なしで重量が軽く、カビ発生のリスクがなく、防カビ剤、抗菌剤が不要であり、清掃能力に優れる洗浄用不織布クリーナー。【解決手段】所定の熱接着性繊維を有するセルロース系パルプのエアレイド法によるウェブ層、所定の熱接着性繊維を有するセルロース系パルプに粉末状の有機酸を１〜５０重量％含有したエアレイド法によるウェブ層、さらに所定の熱接着性繊維を有するエアレイド法によるウェブ層を順次積層し、これらの熱接着性繊維の熱結合によって全体として一体シート化した、総目付が６０〜１,５００ｇ／ｍ２の、洗浄用不織布クリーナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）（ａ）繊維長が３〜１０ｍｍで繊度が１〜５０ｄｔｅｘの熱接着性繊維６０〜１００重量％と、（ｂ）セルロース系パルプ４０〜０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を主体とし、目付け１０〜２５０ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層の上に、（ロ）（ａ）’繊度が１〜４．４ｄｔｅｘの熱接着性繊維を２０〜９５重量％と、（ｂ）セルロース系パルプを０〜６０重量％と、（ｃ）水酸基を有し、融点が７０℃以上の粉末状の有機酸を１〜５０重量％〔ただし、（ａ）’＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％〕を主体とし、目付けが２０〜１,０００ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層を積層し、さらに（ロ）ウェブ層の上に、（ハ）（ａ）”繊維長が３〜１０ｍｍで繊度が４〜５０ｄｔｅｘの熱接着性繊維を主体とする目付け１０〜２５０ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層を積層し、これらの熱接着性繊維の熱結合によって全体として一体シート化した、総目付が６０〜１,５００ｇ／ｍ２の、洗浄用不織布クリーナー。
【請求項２】
（ｃ）有機酸が、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸およびグルコノラクトン、またはこれらの塩類の群から選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の洗浄用不織布クリーナー。
【請求項３】
（ニ）通気性シートを、さらに片面または両面に積層一体化してなる、請求項１〜２いずれかに記載の洗浄用不織布クリーナー。
【請求項４】
（ニ）通気性シートが、乾式不織布、湿式不織布、紙、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、プラスチックネット、穴あきフィルム、スプリットヤーンクロス、織編み物、または寒冷紗である請求項３記載の洗浄用不織布クリーナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄用不織布クリーナーに関し、さらに詳細には、洗浄剤として非界面活性剤である特定の有機酸を用いているので、人や地球環境に対して安全で、実用上十分な洗浄作用を有する洗浄用不織布クリーナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、キッチン周り、風呂・トイレなどの床やフロア、タタミ、さらにはシンク・レンジ・グリル・トイレ機器・換気扇などを掃除するには、固形洗剤や液体洗剤を、水を含ませた掃除シート（ぞうきん、スポンジ、など）に付けて清掃することが多い。しかしながら、このような従来の掃除シートを用いる場合、１回ごとに洗剤を付けなければならないという欠点があった。
【０００３】
例えば、特許文献１（特許第３５５６４１５号公報）には、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートなどのバインダーを含有する不織布または紙に、有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含浸させた清掃用の水解紙が提案されている。
しかしながら、このような水解紙は、ウエット状態なので、長期間保管していると、カビが発生することがあり、その対策として、防カビ剤、抗菌剤などが入っており、人に対してやさしいクリーナーとはいえない。
さらに、これらのウエット状商品には、洗浄用合成界面活性剤を入れているものも多く、人や環境にやさしくない。
さらに、これらのウエット状商品は、紙や不織布などの基材の約２倍の水分を含有しているので、重量が重く、輸送費が高くつき、また、包装も、漏れ防止・乾燥防止のために密封式が必要で高価なものとなる。
さらに、このウエット状の清掃用水解紙は、水解性であるので、やや不織布としての強力に劣り、レンジ周りなどの汚れがひどい部分には適用できない場合が多い。
【特許文献１】特許第３５５６４１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、キッチンシンク、レンジ、洗面台、風呂、トイレなどのアルカリ性汚れや石鹸カス汚れが多く存在する部分や、タタミ、フローリングの洗浄、払拭、掻取りの作用に優れ、従来のウエット状クリーナーと較べて、水分なしで重量が軽く、カビ発生のリスクがなく、防カビ剤、抗菌剤が不要であり、清掃能力に優れる洗浄用不織布クリーナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（イ）（ａ）繊維長が３〜１０ｍｍで繊度が１〜５０ｄｔｅｘの熱接着性繊維６０〜１００重量％と、（ｂ）セルロース系パルプ４０〜０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を主体とし、目付け１０〜２５０ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層の上に、（ロ）（ａ）’繊度が１〜４．４ｄｔｅｘの熱接着性繊維を２０〜９５重量％と、（ｂ）セルロース系パルプを０〜６０重量％と、（ｃ）水酸基を有し、融点が７０℃以上の粉末状の有機酸を１〜５０重量％〔ただし、（ａ）’＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％〕を主体とし、目付けが２０〜１,０００ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層を積層し、さらに（ロ）ウェブ層の上に、（ハ）（ａ）”繊維長が３〜１０ｍｍで繊度が４〜５０ｄｔｅｘの熱接着性繊維を主体とする目付け１０〜２５０ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層を積層し、これらの熱接着性繊維の熱結合によって全体として一体シート化した、総目付が６０〜１,５００ｇ／ｍ２の、洗浄用不織布クリーナー関する。
また、本発明の洗浄用不織布クリーナーは、取り扱い性の向上や、強度補強の役割を果たすために、（ニ）通気性シートを、さらに片面または両面に積層一体化させることが好ましい。
上記（ニ）通気性シートとしては、乾式不織布、湿式不織布、紙、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、プラスチックネット、穴あきフィルム、スプリットヤーンクロス、織編み物、または寒冷紗が挙げられる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明では、（ａ）熱接着性繊維と（ｃ）粉末状の有機酸、さらに必要に応じて（ｂ）セルロース系パルプを主体とする（ロ）ウェブ層を形成させるに際し、エアレイド法を採用しているので、気流中でこれらが絡み合って、さらに熱処理によって構造として一体化するので、形成される（ロ）ウェブ層からの（ｃ）粉末状の有機酸の脱落が少なくなる。また、（ロ）ウェブ層中に（ｂ）セルロース系パルプを併用することにより、水の保持性が向上し、洗浄作用が向上する。
また、あらかじめエアレイド法により（イ）ウェブ層を形成させ、この上に上記（ロ）ウェブ層を積層させることにより、仮に（ｃ）粉末状の有機酸が生成した（ロ）ウェブ層から脱落しても、この（イ）ウェブ層に捕集されて、系外に脱落することもない。また、得られる不織布シートは、柔軟性に富み、洗浄作用に優れる。
また、上層として、さらに（ハ）ウェブ層を積層させることにより、本発明の不織布シートは、表裏ともに、（ｃ）粉末状の有機の脱落がない。
さらに、上層となる（ハ）ウェブ層の繊度を選定することにより、例えば、粗で硬めの汚れが多い場合は太い繊維、微細な、あるいはヌメリ状の汚れが多い場合は細い繊維、を適宜選択することにより、用途別の洗浄用不織布シートを得ることができる。
さらに、〔（ハ）ウェブ層〕／（ロ）ウェブ層／（イ）ウェブ層〕からなる不織布シートの片面または両面に、（ニ）通気性シートを積層一体化することにより、得られる洗浄用不織布クリーナーの取り扱い性が向上し、さらに強度も補強される。
また、本発明の洗浄用不織布クリーナーは、加熱処理により、一体化されているので、層間剥離や（ｃ）粉末状の有機酸の脱落を抑えることができる。
以上の本発明の洗浄用不織布クリーナーは、ドライ状で、水分なしなので、重量が軽く、流通・保管にコストがかからず、また、カビ発生のリスクがないので、防カビ剤・抗菌剤の添加が不要である。また、クエン酸などの有機酸を清掃剤として含有し、界面活性剤を含有していないので、人体や環境にやさしく、安全である。さらに、本発明のクリーナーを実際に使用する場合において、有機酸は水に溶解し、家庭内の器具、機器類の表面にこびりついた汚れ（風呂、洗面台などの石鹸カスや油脂状カス、水アカ（主に炭酸カルシウム類の硬い白色結晶）、トイレの排泄物のカス（主にリン酸カルシウム類からなる比較的硬い褐色結晶）、キッチンシンクなどの食品カスなど）に対して、浸透・剥離・溶解の作用、還元作用（錆び取り）、アルカリ性汚れの中和作用として働くばかりか、抗菌や、アルカリ性悪臭の消臭効果も期待できる。
さらに、本発明の洗浄用不織布クリーナーは、用いられる熱接着性繊維の熱結合によって一体化されているので、乾・湿における強度が大きく、上記のような汚れのひどい箇所にも使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（イ）ウェブ層（基材シート）：
本発明に用いられる（イ）ウェブ層は、（ａ）繊維長が３〜１０ｍｍで繊度が１〜５０ｄｔｅｘの熱接着性繊維を６０〜１００重量％と、（ｂ）セルロース系パルプを４０〜０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を主体とし、目付け１０〜２５０ｇ／ｍ２のエアレイド法による不織布から構成される。なお、この（イ）ウェブ層は、あらかじめ熱処理により繊維間結合されていてもよいが、通常、本発明の洗浄用不織布クリーナー製造工程の最終段階で、上記（イ）ウェブ層、（ロ）ウェブおよび（ハ）ウェブ層とともに熱処理されて繊維間結合される。
【０００８】
（イ）ウェブ層をエアレイド法で作製するには、多孔質ネットコンベアー上に位置する単台または多数台の噴き出し部から、（ａ）熱接着性繊維単独、あるいはこれと必要に応じて（ｂ）セルロース系パルプとの混合物を噴出し、ネットコンベアー下面に配置した空気サクション部で吸引しながらネットコンベアー上にウェブ層を形成する。
【０００９】
（イ）ウェブ層に用いられる（ａ）熱接着性繊維としては、熱接着性複合繊維が好適である。例えば、低融点成分を鞘成分とし、高融点成分を芯成分とする芯鞘型、一方が低融点、他方が高融点成分であるサイドバイサイド型などが挙げられる。これらの複合繊維の両方の成分の組み合わせとしては、ＰＰ〔ポリプロピレン〕／ＰＥ(ポリエチレン)、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）／ＰＥ、ＰＰ／低融点共重合ＰＰ、ＰＥＴ／低融点共重合ポリエステルなどが挙げられる。ここで、上記低融点共重合ポリエステルの例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどを基本骨格として、イソフタル酸、５−金属スルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの脂肪族多価アルコールなどとの変性共重合などが挙げられる。
【００１０】
低融点成分である熱接着成分の融点は、通常、１１０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５５℃である。１１０℃未満の場合、不織布としての耐熱性が低いので、台所周り、特にレンジ、グリルなどの比較的高温度である場合の掃除に際して実用性に欠ける。一方、１６０℃を超えると、不織布製造工程における熱処理温度を高くする必要が生じ、生産性が落ち、実用的でないばかりか、（ロ）ウェブ層、（ハ）ウェブ層との加熱一体化における接着効果も期待できなくなる。
【００１１】
ここで、（ａ）熱接着性繊維の繊維長は、（イ）ウェブ層の製法がエアレイド法であるので、３〜１０ｍｍ、好ましくは３〜６ｍｍである。繊維長が３ｍｍ未満の場合は、強度アップなどの効果が十分で無く、一方、１０ｍｍを超えると、繊維どうしが絡まり易くなり、工程性や地合いの悪化につながりやすい。
また、（ａ）熱接着性繊維の繊度は、１〜５０ｄｔｅｘ、好ましくは１．５〜４０ｄｔｅｘである。１ｄｔｅｘ未満の場合は、エアレイド法でウェブを形成するにあたり、細い繊維どうしが絡まり易くなり、他の繊維との混合も難しくなって、地合いの不均一性や塊状欠点発生のリスクが大になるばかりか、（ロ）ウェブ層からの（ｃ）粉末状の有機酸の溶出に時間が掛かり過ぎて、実用性に欠ける。太い繊維の場合は洗浄・汚れ掻取り作用が増す一方、５０ｄｔｅｘを超えた太い繊維の場合は、同一混合率でも繊維本数がダウンする結果となるので、上記（ｃ）粉末状の有機酸の脱落防止、強度付与、ヒートシール性付与などの効果が薄れる。
【００１２】
（ａ）熱接着性繊維は捲縮していても、していなくてもよく、またストランドチョップであってもよい。捲縮している場合、ジグザグ型の二次元捲縮繊維およびスパイラル型やオーム型などの三次元（立体）捲縮繊維の何れも使用できる。
【００１３】
（イ）ウェブ層中における（ａ）熱接着性繊維の割合は、（ａ）〜（ｂ）成分中に、６０〜１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％である。（ａ）熱接着性繊維の割合が６０重量％未満では、表面からの繊維脱落やリントの発生を防げない。
【００１４】
また、（イ）ウェブ層に用いられる（ｂ）セルロース系パルプは、洗浄時に水を保持する役割を担う。
（ｂ）セルロース系パルプとしては、木材パルプ以外に、リンターパルプ、バガスなどの非木材系パルプなどを粉砕したものが挙げられる。
【００１５】
（イ）ウェブ層の（ｂ）セルロース系パルプは、（ａ）〜（ｂ）成分中に、４０重量％以下である必要がある。好ましくは、０〜２５重量％である。水に濡らして使う実使用において、（ｂ）セルロース系パルプは、速やかにクリーナー内部まで水分を導き、かつ保水する機能によって洗浄用クリーナーの素材として有用であるが、４０重量％を超えると紙粉状脱落、リント発生のリスクが増大する。ただし、０であっても、実使用において内部にまで充分水分を浸すような使い方をすれば良い。
【００１６】
なお、（イ）ウェブ層には、これらの（ａ）熱接着性繊維、（ｂ）セルロース系パルプ以外の繊維として、例えばＰＰ繊維、ＰＥＴ繊維、ＰＢＴ繊維、ナイロン６繊維、ナイロン６，６繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊維、合成パルプ（例えば、三井化学(株)製ＳＷＰのような、ＰＥやＰＰを素材とする多分岐フィブリル状繊維）、麻、レーヨン、ビスコース繊維、コットンなどを本発明の趣旨、効果を阻害しない範囲で混合しておいても良い。この場合、他の繊維の比率は１０重量％以下に留めるのが好ましい。１０重量％を超えると、不織布強力やヒートシール性に影響が出るばかりか、熱接着性のない繊維は実使用中に脱落し易くなる。
【００１７】
（イ）ウェブ層の目付は、１０〜２５０ｇ／ｍ２、好ましくは２０〜１５０ｇ／ｍ２である。１０ｇ／ｍ２未満の場合は、（ロ）ウェブ層に存在する（ｃ）粉末状の有機酸が（イ）ウェブ層で捕捉されずに脱落したり、不織布強力も低くなるので実使用で破壊などのトラブルを引き起こし易い。一方、２５０ｇ／ｍ２を超えると、エアレイド法の基材シートとして必要な十分な通気性を確保できなくなる傾向が生じるばかりか、（ロ）ウェブ層からの（ｃ）粉末状の有機酸の溶出に時間が掛かり過ぎて、実用性に欠ける。
【００１８】
なお、基材シートとなる（イ）ウェブ層は、（ロ）ウェブ層との積層に際し、同時に作成してもよいし、またはあらかじめエアレイド法で作製し、熱処理しておいても良い。
【００１９】
（ロ）ウェブ層の形成と積層一体化：
次に、エアレイド法で、（ａ）’熱接着性繊維、および（ｃ）粉末状の有機酸、さらに必要に応じて（ｂ）セルロース系パルプを含む（ロ）ウェブ層を形成する。すなわち、多孔質ネットコンベアー上に位置する単台または多数台の噴き出し部から、上記（ａ）’および（ｃ）成分、さらに必要に応じて（ｂ）成分を含む混合物を噴出し、ネットコンベアー下面に配置した空気サクション部で吸引しながらネットコンベアー上に（ロ）ウェブ層を形成するものである。このとき、ネットコンベア上には、基材シートとなる（イ）ウェブ層をあらかじめ載置しておけば、一挙に（イ）ウェブ層と（ロ）ウェブ層との積層体が得られる。その後、積層体に熱風処理を加えて、エアレイド層の繊維間結合、および基材シートとの熱接着を形成して不織布シートとして一体化させる。
この際、（ロ）ウェブ層には、熱接着性繊維を併せて混合してあるので、粉末の固定・脱落防止、層間剥離強力の向上、などの効果が期待できる。
【００２０】
（ａ）’熱接着性繊維としては、（イ）ウェブ層に用いられる（ａ）熱接着性繊維と同様な繊維が好適に使用できる。なかでも、熱接着性複合繊維が特に好適である。（ａ）’熱接着性繊維の繊度は、１〜４．４ｄｔｅｘ、好ましくは１．５〜３．３ｄｔｅｘである。１ｄｔｅｘ未満では、エアレイド法でウェブを形成するにあたり、細い繊維どうしが絡まり易くなり、他の繊維との混合も難しくなって、地合いの不均一性や塊状欠点発生のリスクが大になる。一方、４．４ｄｔｅｘを超えると、同一混合率でも繊維本数がダウンする結果となるので、粉末状の有機酸の捕捉、脱落防止、強度付与、ヒートシール性付与などの効果が薄れる。なお、（ａ）’熱接着性繊維の繊維長は、（イ）ウェブ層に用いられる（ａ）熱接着性繊維の繊維長と同様である。
（ａ）’熱接着性繊維の（ロ）ウェブ層中における混合率は、２０〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。２０重量％未満では、粉末状の有機酸の捕捉、固定、脱落防止の効果が確保できなくなる。一方、９５重量％を超えると、熱処理後のシートの柔軟性が失われてくるばかりか、粉末状の有機酸の周囲を多くの熱接着性繊維で覆う状態となり、洗浄効果に悪影響を及ぼす。
【００２１】
また、（ロ）ウェブ層に用いられる（ｂ）セルロース系パルプは、（ｃ）粉末状の有機酸を把持するとともに、洗浄時に水を保持する役割を担う。
（ｂ）セルロース系パルプとしては、（イ）ウェブ層に用いられるものと同様で、木材パルプ以外に、リンターパルプ、バガスなどの非木材系パルプなどを粉砕したものが挙げられる。
（ｂ）セルロース系パルプの（ロ）ウェブ層中における混合率は、０〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。６０重量％を超えると、（ロ）ウェブ層としての引張り強力や層間剥離強力、特に湿潤時のこれらの強力が低下するので好ましくない。
【００２２】
さらに、（ロ）ウェブ層に用いられる（ｃ）粉末状の有機酸は、家庭内の汚れ（風呂、洗面台などの石鹸カスや油脂状カス、水アカ（主に炭酸カルシウム類の硬い白色結晶）、トイレの排泄物のカス（主にリン酸カルシウム類からなる比較的硬い褐色結晶）、キッチンシンクなどの食品カスなど）に対する、浸透・剥離・溶解の作用、還元作用（錆び取り）、アルカリ性汚れの中和作用、抗菌作用、消臭作用として働く成分である。
（ｃ）有機酸は、水酸基を有し、その融点が７０℃以上のヒドロキシ酸である。（ｃ）有機酸は、分子中に水酸基を有することによって、水への溶解性に優れ、得られるクリーナーを水に濡らして使用する際に必須事項となる。また、（ｃ）有機酸の融点は、７０℃以上が必要であり、７０℃未満の場合には、輸送・保管中に融解して溶け出したり、浸出するトラブルが生ずる場合があり好ましくない。
（ｃ）有機酸の具体例としては、二塩基酸として、リンゴ酸（融点＝９９℃）、酒石酸（融点＝１７０℃）、三塩基酸として、クエン酸（結晶水タイプの融解温度＝約１００℃、無水タイプの融点＝１５３℃）、そのほかグルコノラクトン、さらにこれらの塩類などが挙げられる。
（ｃ）有機酸の平均粒径は、０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．２〜１．５ｍｍである。０．１ｍｍ未満では、表裏層である（イ）ウェブ層や（ハ）のウェブ層の隙間を通して脱落し易くなり、一方２ｍｍを超えると、得られるクリーナーの断裁端部（カット面）から輸送・保管中に脱落し易くなる。
（ｃ）有機酸の（ロ）ウェブ層中における混合率は、１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％である。１重量％未満では、洗浄効果が乏しい。一方、５０重量％を超えると、（ロ）ウェブ層としての強力を確保するのが困難となるばかりか、製造・保管・輸送時における粉末の脱落も多くなって実用性に欠ける。
【００２３】
なお、（ｃ）粉末状の有機酸とともに、研磨剤としての無機粒子、例えばアルミナ、シリカ、グラファイト、ゼオライト、二酸化チタン、カオリン、クレイ、炭化珪素、珪藻土、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、酸化アルミニウムなどを混合して使用することもできる。ただし、研磨剤は、対象物を傷つけたりする可能性があるので、混入量は単位面積あたりの量を少量にとどめる必要がある。
【００２４】
また、本発明の洗浄用不織布クリーナーは、台所の調理用グリルの受け皿に水とともに入れて置くことによって、調理後の内部掃除が容易になり、かつ臭い軽減効果もあることが分かっている。これは、魚などからドリップした油、肉汁などの吸収効果のみならず、水に溶け出した本発明の有機酸の中和作用によるものと考えられる。
【００２５】
なお、本発明の（ロ）ウェブ層には、パルプとして、上記の（ｂ）セルロース系パルプとともに、（ｄ）ポリオレフィン系合成パルプを併用してもよい。
ここで、（ｄ）ポリオレフィン系合成パルプは、例えば、高温、高圧状態にあるポリオレフィン、水の沸点よりも低い沸点を有する脂肪族炭化水素および／または芳香族炭化水素から選ばれるポリマー用溶媒、および水よりなる分散液であって、減圧領域中に急速に放出したときに、実質的にすべての溶媒が蒸発し、かつ水の実質的蒸発を起こさない温度にある分散液を、ノズルを通して減圧領域中に放出して、ポリオレフィンを水中に分散した繊維状物質として回収し、この水中に分散した繊維状物質を、界面活性剤を混合した状態で叩解またはリファイニングすることによって得られる。このポリオレフィン系合成パルプの製造方法は、例えば、特公昭５２−４７０４９号公報の第１欄の特許請求の範囲、第３欄第５行〜第１９欄第２５行に詳述されているが、本発明の趣旨、すなわち吸湿性粉体の捕捉作用を有するフィブリル状繊維からなるポリオレフィン系合成パルプの製法であれば、必ずしもこれらにこだわるものでは無い。
ポリオレフィン系合成パルプは、平均繊維長が０．５〜３ｍｍ、平均繊維径が１〜１００μｍのものが好適に使用できる。
また、このポリオレフィン系合成パルプの市販品としては、三井化学(株)製のＳＷＰ  Ｅ７９０，Ｅ４００，ＥＳＴ−８，Ｅ６２０，ＵＬ４１０，ＮＬ４９０，ＡＵ６９０，Ｙ６００，ＥＳＳ−５，ＥＳＳ−２，Ｅ３８０，Ｅ７８０，Ｅ９０，ＵＬ４１５などが挙げられる。
【００２６】
これらの（ｄ）ポリオレフィン系合成パルプは、多分岐繊維構造（フィブリル化して、多分岐、高比表面積を有する）なので、（ｃ）粉末状の有機酸の捕捉性に優れる特徴を有する。また、エアレイド法により上記基材シートに吹き付けると、気流中で（ｅ）ポリオレフィン系合成パルプと（ｃ）粉末状有機酸とが一体となったウェブ層が、該シート上に均一に載置されることになる。
【００２７】
（ロ）ウェブ層を形成する（ｄ）ポリオレフィン系合成パルプと（ｃ）粉末状有機酸との混合比（重量比）は、１／０．２〜１／２、好ましくは１／０．２５〜１／１．８である。（ｅ）ポリオレフィン系合成パルプが少なすぎると、粉末状の有機酸の捕捉機能が充分でなくなり、粉末が脱落しやすくなる。一方、粉末状の有機酸が少なすぎると、得られる不織布シートの洗浄効果が乏しく、本発明の意図するものでなくなる。
【００２８】
また、（ロ）ウェブ層には、これらの構成成分以外に、熱接着性繊維以外の繊維として、例えばＰＰ繊維、ＰＥＴ繊維、ＰＢＴ繊維、ナイロン６繊維、ナイロン６，６繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊維、麻、レーヨン、ビスコース繊維、コットン繊維などを本発明の趣旨、効果を阻害しない範囲で混合しておいても良い。この場合、他の繊維の比率は３０重量％未満に留めるのが好ましい。３０重量％以上であると、不織布強力やヒートシール性に影響が出るばかりか、熱接着性のない繊維は実使用中に脱落し易くなる。
【００２９】
エアレイド法で形成する（ロ）ウェブ層は、目付が２０〜１,０００ｇ／ｍ２、好ましくは４０〜７５０ｇ／ｍ２である。２０ｇ／ｍ２未満の場合、洗浄効果が乏しく、また不織布強力、ヒートシール強力が低くなり、実用に適さない。一方、１，０００ｇ／ｍ２を超えると、厚過ぎて柔軟性が乏しくなり、またエアレイド法で均一なウェブを形成するのが困難となり好ましくない。
【００３０】
本発明のウェブ層を作製するエアレイド法は、カード法などの既存の乾式不織布製造法に較べて、空気流によって容易に単繊維に解繊され易い、長さの短い繊維が使用できるので、極めて地合いの良好な、つまり均一性の良好な不織布が得られるという特徴を有するばかりか、粉体を混合しつつ一挙にウェブを形成することが可能であり、本発明に好適である。洗浄用シートの用途において、粉末漏れが少なく、かつ洗浄効果が大きいという性能に、均一性は重要な要件であり、既存のカード法不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布では得られ難い。また、本製造法によれば、タテ／ヨコの強力比率がほぼ１／１に近いというメリットも有する。
【００３１】
（ハ）ウェブ層（表面層シート）：
本発明の洗浄用不織布クリーナーは、上記（ロ）ウェブ層に存在する（ｃ）粉末状の有機酸の脱落を一層防止し、また表面耐磨耗性などの機能を強化するために、この（ロ）ウェブ層の上に、さらに、（ハ）（ａ）”繊維長が３〜１０ｍｍ、繊度が４〜５０ｄｔｅｘの熱接着性繊維を主体とする目付け１０〜２５０ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層を積層する。表面層となる（ハ）ウェブ層は、汚れの洗浄、払拭、掻取りの作用を担う。
（ハ）ウェブ層を構成する（ａ）”熱接着性繊維としては、（イ）ウェブ層や（ロ）ウェブ層に用いられる（ａ）熱接着性繊維や（ａ）’熱接着性繊維と同様の繊維が好適に使用できる。なかでも、熱接着性複合繊維が特に好適である。（ａ）”熱接着性繊維の繊度は、４〜５０ｄｔｅｘ、好ましくは５〜４０ｄｔｅｘである。４ｄｔｅｘ未満では、汚れの洗浄、払拭、掻取りの作用が小さくなり、一方、５０ｄｔｅｘを超えると、同一目付でも繊維本数がダウンする結果となるので、（ロ）ウェブ層の粉末状の有機酸の脱落防止、シート強度付与、ヒートシール性付与などの効果が薄れる。
【００３２】
（ハ）ウェブ層には、（ａ）”熱接着性繊維以外の繊維として、例えばＰＰ繊維、ＰＥＴ繊維、ＰＢＴ繊維、ナイロン６繊維、ナイロン６，６繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊維、麻、レーヨン、ビスコース繊維、コットン繊維などを本発明の趣旨、効果を阻害しない範囲で混合しておいても良い。表面の親水性を上げて掃除作用をスムースにするためには、木材パルプ、リンターパルプ、レーヨン、ビスコース繊維、コットン繊維などの親水性繊維が好適である。他の繊維の比率は１０重量％未満に留めるのが好ましい。１０重量％以上であると、不織布強力やヒートシール性に影響が出るばかりか、熱接着性のない繊維は実使用中に脱落し易くなる。
【００３３】
以上の（ハ）／（ロ）／（イ）からなる本発明の不織布シートの総目付けは、６０〜１，５００ｇ／ｍ２、好ましくは６０〜１０００ｇ／ｍ２である。４０ｇ／ｍ２未満では、洗浄効果に乏しく、また強力が低くて実用に耐えにくい。一方、１，５００ｇ／ｍ２を超えるような高目付けの場合、洗浄効果が比例的に増大することも少なくなり、かつ生産コストはアップするので商品性に欠ける。
【００３４】
なお、（ａ）、（ａ）’、（ａ）”の各熱接着性繊維は、各種の添加物を含有、または表面処理していても良い。例えば、芳香剤、着色剤、抗菌剤、消臭剤、防黴剤、親水化剤、などが挙げられる。
これらの添加物、表面処理剤は、（イ）、（ロ）、（ハ）の各ウェブ層に含有、または処理されていても良い。
【００３５】
（ニ）通気性シート：
本発明の不織布シート（不織布クリーナー）は、本発明の意図を損なわない限り、他のシートと一体化してもよい。例えば、通気性シートと一体化するのであれば、本発明の不織布シートをエアレイド法で作るにあたり、通気性シートをネットコンベア上に置いておき、この上に繊維を堆積させていくことで、容易に複合シート化することができる。
例えば、（ニ）通気性シートをネットコンベア上に載置し、（イ）ウェブ層／（ロ）ウェブ層／（ハ）ウェブ層の順で、ウェブを形成させていってもよい。
また、一体化するシートとしては、一般に知られている乾式不織布、湿式不織布、紙、スパンボンド、メルトブロー、プラスチックネット、穴あきフィルム、スプリットヤーンクロス、目の粗い織編み物、寒冷紗などが挙げられるが、熱接着性で、かつ耐水性のある材料で構成されているシートが好ましく、かつ通気性は大きい方が好ましい。エアレイド法は、通気性材料の上部から繊維と空気の混合体を噴出させ、下部からサクションで空気を引きつつ、通気性材料上に繊維層を形成する方法なので、基材となる基材シートの通気度は重要な要件となる。ＪＩＳ  Ｌ１０９６・Ａ法（ガーレ法）による通気度は、好ましくは０．５〜２秒／３００ｃｃである。
（ニ）通気性シートの目付けは、通常、１０〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ２である。
なお、（ニ）通気性シートが不織布の場合、この不織布を構成する繊維の繊度は、通常、１〜１１ｄｔｅｘ、好ましくは１．５〜６．６ｄｔｅｘである。
（ニ）通気性シートを本発明の不織布シートの片面または両面に積層することにより、取り扱い性が向上し、また、得られる不織布シートの強度を補強することができる。
【００３６】
熱処理：
本発明の洗浄用不織布クリーナーは、以上のようにして得られる不織布積層体を熱処理することが好ましい。熱処理としては、熱風処理、および熱風処理後の低圧による熱圧処理が挙げられる。
このうち、繊維間結合を形成するための熱風処理としては、熱接着性繊維として熱接着性複合繊維を用いる場合、該複合繊維の低融点成分の融点以上の温度が必要である。しかしながら、低融点成分の融点よりも３０℃以上高い場合、あるいは高融点成分（芯鞘型複合繊維の芯成分、あるいはサイドバイサイド型複合繊維の高融点成分）の融点以上の場合は、繊維の熱収縮が大きくなり易く、地合いの悪化を招いたり、はなはだしい場合は繊維の劣化を生じるので好ましくない。
熱風処理温度は、通常、１１０〜１９０℃、好ましくは１２０〜１７５℃である。
【００３７】
また、熱風処理したのち低圧下での熱圧処理、具体的には低圧の熱圧カレンダー処理を加えても良い。カレンダー処理に用いるローラーとしては、全体に均一な熱圧を加えるため、平滑表面の一対の金属ローラー、または金属ローラーと弾性ローラーの組み合わせを用いることが好ましいが、多段ローラーであっても良い。また、本発明の趣旨を損なわない範囲であれば、凸凹表面のエンボスローラーであっても良い。
【００３８】
カレンダー処理の場合、単に厚さ調整のためであれば常温（非加熱）〜高温度の任意の温度で加圧すれば良い。圧力は希望する厚さになるよう適宜選択することができる。熱圧カレンダーにより繊維間の熱結合を補強し、強度、表面耐摩耗性、層間剥離防止などを向上するためであれば、ローラー表面の温度は、熱接着性複合繊維の低融点成分の融点以上の温度が必要である。しかしながら、低融点成分の融点よりも３０℃以上高い場合、あるいは高融点成分（芯鞘型複合繊維の芯成分、あるいはサイドバイサイド型複合繊維の高融点成分）の融点以上の場合は、繊維の熱収縮が大きくなり易いばかりか、ローラー表面への粘着が発生し、工程性に欠ける。融点未満の場合は、当然のことながら繊維間結合の補強が充分でなくなる。
繊維間結合を補強する場合の熱処理温度は、通常、１１０〜１９０℃、好ましくは１２０〜１７５℃である。
【００３９】
また、カレンダー処理の線圧は、幅方向で均一な接圧になるよう設定すれば、任意の圧力を選択することができる。高圧の場合は密度・不織布強力・層間強力がアップし、厚さがダウンする。低圧の場合は勿論これに反する影響が出る。不織布強力を重視するのであれば極力高圧のほうが好ましい。柔軟性を重視するのであれば低圧の方が好ましい。カレンダー処理の線圧は、通常、５〜５０ｋｇｆ/ｃｍの範囲で任意に選択できる。また、一対のローラー間に任意の隙間を設けても良い。表面層である（ハ）ウェブ層に接するローラーの温度が高い場合、または、ローラー間の圧力が高圧の場合は、表面状態が平滑化してしまうので、本発明の狙いである洗浄、払拭、掻取りの作用が悪化し、好ましくない。
【００４０】
なお、得られる本発明の洗浄用不織布クリーナーの厚さは、通常、０．３〜３０ｍｍ、好ましくは０．５〜２０ｍｍであるが、ウェブ層の目付け（６０〜１,５００ｇ／ｍ２）に応じ、かつ用途に応じて設定することができる。
また、本発明の洗浄用不織布クリーナーの通気性シートを加えた総目付けは、通常、７０〜１,８００ｇ／ｍ２、好ましくは７０〜１,５００ｇ／ｍ２である。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
実施例１
(イ)ウェブ層(基材シート)として、ＰＥＴ／ＰＥ系熱接着性芯鞘型複合繊維（帝人ファイバー（株）製、２．２ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を６９重量％（４５ｇ／ｍ２）、粉砕木材パルプ（Weyerhaeuser社製、NB416．以下同じ）を３１重量％（２０ｇ／ｍ２）の比率で混合し、６５ｇ／ｍ２となるようエアレイド法でネット上に形成した。次に、ＰＰ／ＰＥ系熱接着性芯鞘型複合繊維（チッソ（株）製、１．７ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を４５重量％（１７５ｇ／ｍ２）、粉砕木材パルプを４５重量％（１７５ｇ／ｍ２）、粉末状の有機酸として精製クエン酸・結晶タイプ（扶桑化学工業（株）製）を１０重量％（４０ｇ／ｍ２）となるよう混合し、合計３９０ｇ／ｍ２の(ロ)ウェブ層をエアレイド法で上記(イ)ウェブ層の上に形成した。さらに、この上に、(ハ)ウェブ層としてＰＰ／ＰＥ系熱接着性芯鞘型複合繊維（チッソ（株）製、９ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を１２０ｇ／ｍ２となるようにエアレイド法で形成した。全体５７５ｇ／ｍ２のエアレイドウェブを１３８℃の熱風サクション加熱炉で加熱し、一体化した。得られた厚さ９ｍｍの不織布を水に濡らして家庭用風呂の掃除に用いたところ、合成洗剤無しでも内部のアカ、石鹸カス、ヌメリなどの汚れをきれいに掃除することができ、風呂掃除用クリーナーシートとして有用であった。なお、含有されている粉末状の有機酸は、保管・輸送などの取扱いにおいて、脱落は極めて少なかった。
【００４３】
実施例２
ＰＰ／ＰＥ系熱接着性芯鞘型複合繊維（チッソ（株）製、３．３ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）をカード法にてウェブ化し、金属（１２７℃）／コットンの一対のカレンダーローラーで熱圧着して加熱一体化して、目付３０ｇ／ｍ２のサーマルボンドタイプの乾式不織布を得た。この乾式不織布を（ニ）通気性シートとしてネットコンベア上に載置し、この上に、（イ）ウェブ層としてＰＰ／ＰＥ系熱接着性芯鞘型複合繊維（チッソ（株）製、１．７ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を２０ｇ／ｍ２となるようエアレイド法で形成した。次に、ＰＰ／ＰＥ系熱接着性芯鞘型複合繊維（チッソ（株）製、１．７ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を５０重量％（２３０ｇ／ｍ２）、粉砕木材パルプを３０重量％（１４０ｇ／ｍ２）、実施例１と同様の粉末状有機酸を２０重量％（９０ｇ／ｍ２）となるよう混合し、合計４６０ｇ／ｍ２の(ロ)ウェブ層をエアレイド法で上記（イ）ウェブ層の上に形成した。さらに、この上に、（ハ）ウェブ層（表面層）としてＰＰ／ＰＥ系芯鞘型複合繊維（チッソ（株）製、２０ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を１５０ｇ／ｍ２となるようエアレイド法で形成した。全体６６０ｇ／ｍ２の複合エアレイドウェブを１３９℃の熱風サクション加熱炉で加熱し、一体化した。得られた厚さ１１ｍｍの不織布を水に濡らして調理レンジの魚焼きグリル内部の掃除に用いたところ、油汚れ、焦げなどの掃除に有用であった。特に、サーマルボンドタイプの乾式不織布が複合されて強度に優れているので、グリルの網に引掛かってもちぎれにくく、作業に支障は無かった。また、調理に際しては、通常、グリルの受け皿に水を入れておくが、本発明の不織布シートをあらかじめ水に浮かべて置くことにより、調理後の掃除がさらに容易になることが分かった。これは、魚などからドリップした油、肉汁などの吸収効果、および水に溶け出した有機酸の中和作用によるものと考えられる。
なお、含有されている粉末状の有機酸は、保管・輸送などの取扱いにおいて、脱落は極めて少なかった。
【００４４】
実施例３
(イ)ウェブ層(基材シート)として、ＰＰ／ＰＥ系熱接着性芯鞘型複合繊維（チッソ（株）製、１１ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を５０ｇ／ｍ２となるようエアレイド法でネット上に形成した。次に、ＰＥＴ／ＰＥ系熱接着性芯鞘型複合繊維（帝人ファイバー（株）製、２．２ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を３５重量％（６０ｇ／ｍ２）、粉砕木材パルプを４１重量％（７０ｇ／ｍ２）、実施例１で用いたと同じ粉末状の有機酸を２４重量％（４０ｇ／ｍ２）となるよう混合し、合計１７０ｇ／ｍ２の(ロ)ウェブ層をエアレイド法で上記(イ)ウェブ層の上に形成した。さらに、この上に、(ハ)ウェブ層としてＰＰ／ＰＥ系熱接着性芯鞘型複合繊維（チッソ（株）製、１１ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を７０ｇ／ｍ２となるようにエアレイド法で形成した。全体２９０ｇ／ｍ２のエアレイドウェブを１３７℃の熱風サクション加熱炉で加熱し、一体化した。得られた厚さ６ｍｍの不織布を水に濡らして洗面台の掃除に用いたところ、石鹸カス、歯磨きカスをきれいに掃除することができた。
なお、含有されている粉末状の有機酸は、保管・輸送などの取扱いにおいて、脱落は極めて少なかった。
【００４５】
比較例１
(イ)ウェブ層(基材シート)は、実施例３と同じ繊維（１１ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を５０ｇ／ｍ２となるようエアレイド法でネット上に形成した。次に、ＰＥＴ／ＰＥ系熱接着性芯鞘型複合繊維（帝人ファイバー（株）製、２．２ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を５０重量％（８０ｇ／ｍ２）、粉砕木材パルプを５０重量％（８０ｇ／ｍ２）となるよう混合し、合計１６０ｇ／ｍ２の(ロ)ウェブ層をエアレイド法で上記(イ)ウェブ層の上に形成した。さらに、この上に、(ハ)ウェブ層として実施例３と同じ繊維（１１ｄｔｅｘ×５ｍｍ）を７０ｇ／ｍ２となるようにエアレイド法で形成した。全体２８０ｇ／ｍ２のエアレイドウェブを１３７℃の熱風サクション加熱炉で加熱し、一体化した。得られた厚さ６ｍｍの不織布には有機酸が含有されていなので、水に濡らして洗面台の掃除に用いても洗面台の表面に石鹸カス、歯磨きカスがスジ状に残り、十分な洗浄効果が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の洗浄用不織布クリーナーは、熱接着性繊維、セルロース系パルプに、洗浄作用を有する粉末状の有機酸を組合わせて、エアレイド法を用いることにより製造されているので、該有機酸の粉末の脱落が少なく、柔軟性に富み、各種の用途に応用することが可能な洗浄用不織布クリーナーである。しかも、合成界面活性剤を含有していないので、ヒトや地球環境にやさしい洗浄シートであると言える。このため、本発明の洗浄用不織布クリーナーは、キッチン周り、風呂・トイレなどの床やフロア、さらにはシンク・レンジ・グリル・トイレ機器類などの家庭用器具類の洗浄用のほか、産業用、工業用など広い分野における洗浄用シートとして有用である。