(57)【要約】【課題】  成形加工された多層フィルムに中身を充填し、蓋材によりシールされる包装体に使用される多層フィルムにおいて、耐ピンホール性、カール性に優れた多層フィルム及びそれからなる包装体を提供すること。【解決手段】  本発明の多層フィルムは、外層、中間層及びシール層を含む少なくとも３層からなる多層フィルムにおいて、外層がポリエステル系樹脂からなり、中間層が非晶性ポリアミド樹脂を含有したポリアミド系樹脂からなり、該ポリアミド系樹脂の引張弾性率が４５０〜１０００ＭＰａである多層フィルム及びそれからなる包装体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層、中間層及びシール層を含む少なくとも３層からなる多層フィルムにおいて、外層がポリエステル系樹脂からなり、中間層が非晶性ポリアミド樹脂を含有したポリアミド系樹脂からなり、該ポリアミド系樹脂の引張弾性率が４５０〜１０００ＭＰａであることを特徴とする多層フィルム。
【請求項２】
前記ポリアミド系樹脂が、結晶性ポリアミド樹脂６０〜９０重量部に非晶性ポリアミド樹脂４０〜１０重量部を含有したものである請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記ポリアミド系樹脂からなる中間層以外に、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物またはジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂からなる中間層を含む請求項１又は２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記ポリアミド系樹脂からなる中間層以外に、ポリオレフィン系樹脂からなる中間層を含む請求項１ないし３のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項５】
前記シール層がイージーピール機能を有する樹脂である請求項１ないし４のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載の多層フィルムを成形し、蓋材とシールしてなる包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層フィルム及びそれよりなる包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品や医薬品等の包装においては、様々な要求性能を満足するために複合化された多層フィルムが多く用いられている。例えば、多層フィルムを真空成形あるいは圧空成形により内容物に適した形に成形したもの（以下、底材と記載する。）と未成形フィルム（以下、蓋材と記載する。）とからなる包装体の場合、底材側には成形性に優れる未延伸フィルムを多層化したものが使用される。一方、蓋材側には一般に印刷が施されるため、少なくとも１層に印刷適性に優れる延伸フィルムを含む多層フィルムが広く用いられている。これら底材及び蓋材に用いられるフィルムの厚みは、成形加工を行うために底材の方が厚い場合が多く、内容物が重量物等である包装体の中には、ＪＩＳの分類ではシートの区分に属する厚み範囲のものもある。
【０００３】
これら包装体に用いられるフィルムへの要求性能としては、ガスバリアー性や耐ピンホール性等が挙げられる。前者は、内容物が酸素ガスにより変質することを防ぐために必要であり、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨ樹脂と記載する。）及びジアミン単位の９０モル％以上がメタキシリレンジアミン単位であるポリアミド樹脂（ポリメタキシレンアジパミド、ＭＸＤ−６ナイロン）等が好適に用いられる。一方、後者は、流通過程において振動や落下等で製品に与えられる外部応力によってピンホールが発生することを防ぐために必要であり、各種延伸フィルムやポリアミド樹脂を含む多層フィルムが好適に用いられる。（例えば、特許文献１参照。）
【０００４】
これら内容物保護に関する機能以外にも、内容物に対する認識、区別を可能にする透明性、使用時に簡便に開封出来るイージーピール性等、内容物に適した性能が要求される。その要求性能の1つにカール性がある。ここで言うカール性とは、底材と蓋材をシールしたときに包装体のフランジ部に発生するカールがどれだけ少ないかを表すものである。カール性が悪い、すなわち、包装体のフランジ部に発生するカールが大きいと、商品の見栄えが悪くなるだけではなく、製造時のベルトコンベアーでの搬送時に不良が生じたり、包装体に印刷されたラベルを貼り付ける必要がある際に、正常に貼り付けられない等の問題が生じることがあった。
【０００５】
このカールは、底材と蓋材の熱膨張係数や収縮挙動等が異なるために発生するが、各種要求性能を満たすために底材、蓋材には異なる樹脂、あるいは同じ樹脂であっても延伸されたものと未延伸のものが使用されていたり、底材と蓋材のシール時に両者にかかっている張力やフィルム自体の厚みが異なることに起因するものである。
【０００６】
製品の見栄えを悪くしないよう包装体には様々な検討が行われてきている。例えば、特許文献２には非晶性ポリアミド樹脂を用いることでカールが改良することが記載されている。しかしながら、特許文献２で規定しているカールとは、ボイル等の加熱処理時に発生するカールであり、本発明で規定しているカールとは発生原因が異なるものである。
【０００７】
さらには、包装容器リサイクル法の施行に伴い包装資材の減容化が進んでいるが、フィルム厚を薄くすることで、フィルムの腰が低下し、製造時の取り扱いがしにくくなったり、流通過程において包装体に折り目が入り商品の見栄えを悪化させたり、耐ピンホール性が低下したり、あるいは、消費者が商品を手にしたときに安価な感じを与えてしまうといった問題がある。
【０００８】
【特許文献１】特許第２０７３３９６号公報
【特許文献２】特開２０００−６２１１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、成形加工された多層フィルムに中身を充填し、蓋材によりシールされるノンボイル用途の包装体に使用される多層フィルムにおいて、耐ピンホール性、カール性に優れた多層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような目的は、下記（１）〜（６）に記載の本発明により達成される。即ち本発明は、
（１）外層、中間層及びシール層を含む少なくとも３層からなる多層フィルムにおいて、外層がポリエステル系樹脂からなり、中間層が非晶性ポリアミド樹脂を含有したポリアミド系樹脂からなり、該ポリアミド系樹脂の引張弾性率が４５０〜１０００ＭＰａであることを特徴とする多層フィルム、
（２）前記ポリアミド系樹脂からなる中間層以外に、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物またはジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂からなる中間層を含む（１）に記載の多層フィルム、
（３）前記ポリアミド系樹脂からなる中間層以外に、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物またはジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂からなる中間層を含む（１）又は（２）に記載の多層フィルム、
（４）前記ポリアミド系樹脂からなる中間層以外に、ポリオレフィン系樹脂からなる中間層を含む（１）ないし（３）のいずれかに記載の多層フィルム、
（５）前記シール層がイージーピール機能を有する樹脂である（１）ないし（４）のいずれかに記載の多層フィルム、
（６）（１）ないし（５）のいずれかに記載の多層フィルムを成形し、蓋材とシールしてなる包装体、
である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ノンボイル用途の包装体において、底材と蓋材をシールした包装体のフランジ部に発生するカールを抑制できる多層フィルムを提供することが可能となる。また、多層フィルムを薄肉化した場合でも、フィルムの腰の低下を僅かなものにし、耐ピンホール性や商品の高級感を損なわないことが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の多層フィルムについて詳細に説明する。
本発明の多層フィルムは、外層、中間層及びシール層を含む少なくとも３層からなる多層フィルムにおいて、外層がポリエステル系樹脂からなり、中間層が非晶性ポリアミド樹脂を含有したポリアミド系樹脂からなり、該ポリアミド系樹脂の引張弾性率が４５０〜１０００ＭＰａであることを特徴とする多層フィルムである。
【００１３】
まず、多層フィルムについて好適な実施形態に基づいて説明する。
例えば、図１に示すように、多層フィルム７０は、少なくとも外層１と、中間層２と、シール層３とがこの順で積層されてなる。
以下、各層について説明する。
【００１４】
（外層）
外層１は、包装体の見栄えや手にしたときの質感が優れるといった機能を有している。また、底材と蓋材をシールした際にフランジ部に発生するカールを抑制する機能も有している。外層１に好適に用いられる樹脂はポリエステル系樹脂である。これにより、ポリエステル系樹脂は剛性が高いことに加え、フィルムにした際の透明性や表面光沢度が良いことから、包装体の見栄えや質感を優れたものにすることができる。
【００１５】
前記ポリエステル系樹脂は、酸成分としてテレフタル酸等の２価の酸またはエステル形成能を持つそれらの誘導体を用い、グリコール成分として炭素数２〜１０のグリコール、その他の２価のアルコールまたはエステル形成能を有するそれらの誘導体等を用いて得られる飽和ポリエステル樹脂をいう。前記ポリエステル系樹脂として、具体的にはポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂等のポリアルキレンテレフタレート樹脂が挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。これにより、特に包装体の見栄えや質感を向上することができる。
【００１６】
前記ポリエステル系樹脂は、必要に応じて他の成分を共重合したポリエステル系共重合体樹脂でも良い。前記共重合する成分としては、公知の酸成分、アルコール成分、フェノール成分またはエステル形成能を持つこれらの誘導体、ポリアルキレングリコール成分等が挙げられる。
【００１７】
前記共重合可能な酸成分としては、例えば２価以上の炭素数８〜２２の芳香族カルボン酸、２価以上の炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸、さらには、２価以上の炭素数８〜１５の脂環式カルボン酸、及びエステル形成能を有するこれらの誘導体が挙げられる。前記共重合可能な酸成分の具体例としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボジフェニル）メタンアントラセンジカルボン酸、４−４‘−ジフェニルカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びエステル形成能を有するこれらの誘導体が挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上を併用して用いることができる。
【００１８】
前記共重合可能なアルコール及び／またはフェノール成分としては、例えば２価以上の炭素数２〜１５の脂肪族アルコール、２価以上の炭素数６〜２０の脂環式アルコール、炭素数６〜４０の２価以上の芳香族アルコールまたは、フェノール及びエステル形成能を有するこれらの誘導体が挙げられる。前記共重合可能なアルコール及び／またはフェノール成分の具体例としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、２，２‘−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトール、などの化合物、及びエステル形成能を有するこれらの誘導体、ε−カプロラクトン等の環状エステルが挙げられる。
【００１９】
前記共重合可能なポリアルキレングリコール成分としては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及び、これらのランダムまたはブロック共重合体、ビスフェノール化合物のアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、及びこれらのランダムまたはブロック共重合体等）付加物等の変性ポリオキシアルキレングリコール等が挙げられる。
【００２０】
このようなポリエステル系共重合体樹脂の中でも、酸成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分としてエチレングリコール及びシクロヘキサンジメタノールを用いて得られる飽和ポリエステル樹脂が好ましく、より具体的には、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の２０〜３５モル％を１，４−シクロへキサンジメタノールで置換したポリエステル樹脂（以下、ＰＥＴＧ樹脂と記載する。）が安価で入手しやすく、外観の良いフィルムを作製することができる。
【００２１】
このような外層１の厚さは、特に限定されないが、１０〜５０μｍが好ましく、特に２０〜３０μｍが好ましい。厚さが前記範囲内であると、比較的安価で、外観がより優れたフィルムを得ることができる。
【００２２】
（中間層）
中間層２は、耐ピンホール性の機能を有している。また、底材と蓋材をシールした際にフランジ部に発生するカールを抑制する機能も有している。該中間層２に用いられる樹脂は非晶性ポリアミド樹脂を含有したポリアミド系樹脂である。該ポリアミド系樹脂の引張弾性率は４５０〜１０００ＭＰａである。ここでいう引張弾性率は、使用環境下でＪＩＳ  Ｋ７１２７に準じて測定される引張弾性率である。引張弾性率が４５０ＭＰａ未満であると、底材と蓋材をシールした際にフランジ部に発生するカールを抑制する効果が小さい。一方、１０００ＭＰａを超えると、輸送時や誤って落下してしまった際にピンホールが発生しやすくなる。
【００２３】
前記非晶性ポリアミド樹脂としては、ポリアミド樹脂をＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて示差走査熱量計により昇温速度２０℃／分で測定した場合に明確な融解ピーク温度を示さないものであれば特に制限はないが、例えばその主骨格がヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸が重合したものが挙げられる。具体的には、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン−テレフタル酸−ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の共重合体等が挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上を併用して用いることができる。
【００２４】
前記ポリアミド系樹脂は、非晶性ポリアミド樹脂以外に結晶性ポリアミド樹脂を含むことができる。結晶性ポリアミド樹脂としては、ポリアミド樹脂をＪＩＳＫ７１２１に準じて示差走査熱量計により昇温速度２０℃／分で測定した場合に明確な融解ピーク温度を示すものであれば特に制限はないが、例えばポリカプラミド（ナイロン−６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン−７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン−９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン−２、６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン−４、６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−６、６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−６、１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン−６、１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン−８、６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン−１０、８）や、共重合樹脂であるカプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６、６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−１２／６、６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−２、６／６、６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６、６／６、１０）、エチレンアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン−６／６、６／６、１０）等が挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上を併用して用いることができる。
【００２５】
前記ポリアミド系樹脂として好適に用いられる樹脂は、結晶性ポリアミド樹脂６０〜９０重量部に非晶性ポリアミド樹脂４０〜１０重量部を含有した樹脂である。非晶性ポリアミド樹脂の含有量が１０重量部未満であると、多層フィルムの剛性が低く、手で触ったときにフィルムの腰が低く感じられるとともに、底材と蓋材をシールした時に発生するカールを抑制する効果が小さくなってしまう。一方、非晶性ポリアミド樹脂の含有量が４０重量部を超えると、引張弾性率が１０００ＭＰａを超えてしまうため、輸送時や誤って落下してしまった際にピンホールが発生しやすくなる。
【００２６】
このような中間層２の厚さは、特に限定されないが、１０〜４０μｍが好ましく、特に１０〜２５μｍが好ましい。該中間層２の厚みが１０μｍ未満であると、輸送時や誤って落下してしまった際にピンホールが発生する場合があり、４０μｍを超えると、深絞り成形性あるいは打ち抜き性が低下する場合がある。これにより、包装体が必要とする耐ピンホール性を損なうことなく、底材と蓋材のシール時のカールを抑制することができる。
【００２７】
本発明の多層フィルムは、ポリアミド系樹脂層からなる中間層２の他に、バリアー性樹脂層を中間層として含有することができる。前記バリアー性樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、ＥＶＯＨ樹脂、塩化ビニリデン樹脂、及びジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂等が挙げられるが、中でもエチレン共重合比率が２４〜４４モル％のＥＶＯＨ樹脂が好適に用いられる。ＥＶＯＨ樹脂のエチレン共重合比率が２４モル％未満では、容器形状への加工性に劣ったり、加熱水や蒸気の影響より酸素バリアー性の低下を起こしやすくなる。一方、エチレン共重合比率が４４モル％を超えると、乾燥状況下における酸素バリアー性が充分でなく、内容物の変質が起こり易くなる。
【００２８】
この他にも、本発明の多層フィルムはフィルムの腰、耐ピンホール性、柔軟性あるいは成形性等を上げる目的でポリアミド系樹脂層からなる中間層２の他に任意の樹脂層を中間層として含有することができる。このような中間層に好適に用いられる樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（以下、ＬＤＰＥ樹脂と記載する。）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（以下、ＬＬＤＰＥ樹脂と記載する。）、中密度ポリエチレン樹脂（以下、ＭＤＰＥ樹脂と記載する。）、高密度ポリエチレン樹脂（以下、ＨＤＰＥ樹脂と記載する。）、ポリプロピレン樹脂（以下、ＰＰ樹脂と記載する。）等のポリオレフィン樹脂及びエチレン共重合体であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡ樹脂と記載する。）、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体（以下、ＥＭＭＡ樹脂と記載する。）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（以下、ＥＥＡ樹脂と記載する。）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（以下、ＥＭＡ樹脂と記載する。）、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（以下、Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ樹脂と記載する。）、エチレン−アクリル酸共重合体（以下、ＥＡＡ樹脂と記載する。）、エチレン−メタクリル酸共重合体（以下、ＥＭＡＡ樹脂と記載する。）、アイオノマー（以下、ＩＯＮ樹脂と記載する。）等のポリオレフィン系樹脂が好適に使用でき、単体あるいは２種類以上を含んでいても良い。なかでも、ＬＬＤＰＥ樹脂、ＩＯＮ樹脂を用いることで、耐ピンホール性をより良好にすることができる。ここで言うＬＬＤＰＥ樹脂とは、メタロセン触媒にて製造されたメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ｍＬＬＤＰＥ樹脂）も含むものである。また、ＩＯＮ樹脂の分子鎖間を架橋する金属陽イオンとしてはＮａ+、Ｚｎ+等があるがいずれのタイプでも良い。さらには、シール層３に隣接するようにポリオレフィン系樹脂層を設けることで、シール層３にイージーピール機能を付与した際のピール強度をより均一にすることができる。
【００２９】
このように、ポリアミド系樹脂からなる中間層２の他に任意の樹脂層を設けることで、バリヤー性、耐ピンホール性やフィルムの腰等を向上することができる。これは、前記中間層２は、硬いもの、鋭利なものによる接触に対する耐性が優れるのに対し、例えばＬＬＤＰＥ樹脂、ＩＯＮ樹脂等は屈曲に対する耐性が優れるため、両層が補完しあって、振動や落下により与えられる外部応力からピンホール発生をより抑制することができるためである。
【００３０】
（シール層）
シール層３は、耐内容物性と蓋材とのシール適性の機能を有している。使用される樹脂としては、ＬＤＰＥ樹脂、ＬＬＤＰＥ樹脂、ＭＤＰＥ樹脂、ＨＤＰＥ樹脂、ＰＰ樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＥＭＭＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ樹脂、ＥＡＡ樹脂、ＥＭＡＡ樹脂、ＩＯＮ樹脂等の樹脂が好適に使用でき、単体あるいは２種類以上を含んでいても良い。なかでも、ＬＬＤＰＥ樹脂、ＥＶＡ樹脂が透明性やシール強度等に優れる点で特に好ましい。
【００３１】
シール層３にはイージーピール機能を付与することができる。イージーピール機能の付与は、例えば、ＥＭＡＡ樹脂あるいはＥＭＭＡ樹脂等のエチレン共重合体１０〜９０重量部にＰＰ樹脂９０〜１０重量部を含有することで達成できる。エチレン共重合体が１０重量部未満ではイージーピール性の効果が少なくなり、９０重量部を越えるとピール強度のばらつきが大きくなってしまう。
【００３２】
（多層フィルム）
図１で例示したような多層フィルム７０では、外層１と、中間層２と、シール層３とを、別々に製造してからラミネーター等により接合して得ても良いが、外層１と、中間層２と、シール層３とを例えば空冷式または水冷式共押出インフレーション法、共押出Ｔダイ法で製膜する方法で得る方法が好ましい。なかでも、共押出Ｔダイ法で製膜する方法が各層の厚さ制御に優れる点で特に好ましい。また、外層１と、中間層２と、シール層３とをそのまま接合しても良いし、接着層を介して接合しても良い。
【００３３】
本発明の多層フィルムにおける各層については、酸化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、樹脂改質剤、染料及び顔料等着色剤、安定剤等の添加剤、フッ素樹脂、シリコンゴム等の耐衝撃性付与剤、酸化チタン、炭酸カルシウム、タルク等の無機充填剤を含有しても良い。また、各樹脂層の間には必要に応じて接着樹脂層を設けることができる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
１．多層フィルムの作製
図２に示すように、外層１を構成するポリエステル系樹脂としてＰＥＴＧ樹脂（品番ＧＮ０７１、イーストマンケミカルジャパン（株）製）と、中間層２３及び２４を構成する樹脂として接着性樹脂（品番ＳＦ７４０、三井化学(株)製）と、中間層２２を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂（品番Ｊ１０２Ｂ、(株)クラレ製）と、中間層２１を構成する樹脂としてポリアミド系樹脂１〔結晶性ポリアミド樹脂（品番１０３０Ｂ、宇部興産(株)製）６０重量部に対し、非晶性ポリアミド樹脂（品番シーラＰＡ  ３４２６、三井・デュポンポリケミカル(株)製）を４０重量部含有した樹脂、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準じて測定した引張弾性率８００ＭＰａ〕と、シール層３を構成する樹脂としてＬＬＤＰＥ樹脂（品番ウルトゼックス２０２２Ｌ、(株)プライムポリマー製）とを６層ダイスで共押出し、多層フィルム７１を作製した。得られた多層フィルムの各層の厚さは、外層１が３０μｍ、中間層２３及び２４が１０μｍ、中間層２１が１５μｍ、中間層２２が１０μｍ及びシール層３が２５μｍであった。
【００３５】
２．スライスハム包装体の作製
得られた多層フィルムを底材として、また、２軸延伸ポリプロピレンフィルム４（ＯＰＰフィルム、厚さ３０μｍ。）とアルミ蒸着を施した２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム５（ＶＭ−ＰＥＴフィルム、厚さ１２μｍ。）及びＬＬＤＰＥ樹脂（品番ウルトゼックス２０２２Ｌ、(株)プライムポリマー製）をＴダイ押出法にて製膜したＬＬＤＰＥフィルム６（３０μｍ）をドライラミネート法により貼り合せた多層のフィルム８０（図３を参照。）を蓋材として使用し、深絞り型全自動真空包装機（型番ＦＶ−６３００、大森機械工業(株)製）を用いてスライスハム５０ｇをパックして包装体を作製した。ここでの真空成形時の底材の絞り深さは８ｍｍとした。
【００３６】
（実施例２）
中間層２１を構成するポリアミド樹脂として、以下のものを用いた以外は実施例１と同様にした。
ポリアミド系樹脂２〔結晶性ポリアミド樹脂（品番１０３０Ｂ、宇部興産(株)製）８０重量部に対し、非晶性ポリアミド樹脂（品番シーラＰＡ  ３４２６、三井・デュポンポリケミカル(株)製）を２０重量部含有した樹脂、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準じて測定した引張弾性率５５０ＭＰａ〕を用いた。
【００３７】
（実施例３）
中間層２１を構成するポリアミド樹脂として、以下のものを用いた以外は実施例１と同様にした。
ポリアミド系樹脂３〔結晶性ポリアミド樹脂（品番１０３０Ｂ、宇部興産(株)製）９０重量部に対し、非晶性ポリアミド樹脂（品番シーラＰＡ  ３４２６、三井・デュポンポリケミカル(株)製）を１０重量部含有した樹脂、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準じて測定した引張弾性率５００ＭＰａ〕を用いた。
【００３８】
（実施例４）
多層フィルム７１の各層の厚みを以下のものにした以外は実施例１と同様にした。
得られた多層フィルムの各層の厚さは、外層１が１０μｍ、中間層２３及び２４が１０μｍ、中間層２１が１５μｍ、中間層２２が１０μｍ及びシール層３が４５μｍであった。
【００３９】
（実施例５）
中間層２２を構成する樹脂として、以下のものを用いた以外は実施例１と同様にした。
ポリメタキシレンアジパミド〔品番６００７Ｗ、三菱ガス化学（株）製〕（ＭＸＤ−ＮＹ樹脂１と記載する場合もある。）を用いた。
【００４０】
（実施例６）
多層フィルムの構成を以下のものにした以外は実施例１と同様にした。
図４に示すように、外層１を構成するポリエステル系樹脂としてＰＥＴＧ樹脂（品番ＧＮ０７１、イーストマンケミカルジャパン（株）製）と、中間層２３及び２４を構成する樹脂として接着性樹脂（品番ＳＦ７４０、三井化学(株)製）と、中間層２２を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂〔品番Ｊ１０２Ｂ、(株)クラレ製〕と、中間層２１を構成する樹脂としてポリアミド系樹脂１と、シール層３を構成する樹脂としてＬＬＤＰＥ樹脂〔品番ウルトゼックス２０２２Ｌ、(株)プライムポリマー製〕とを６層ダイスで共押出し、多層フィルム７１を作製した。得られた多層フィルムの各層の厚さは、外層１が３０μｍ、中間層２３及び２４が１０μｍ、中間層２１が１５μｍ、中間層２２が１０μｍ及びシール層３が２５μｍであった。
【００４１】
（実施例７）
多層フィルム７１の各層の厚みを以下のものにした以外は実施例１と同様にした。
得られた多層フィルムの各層の厚さは、外層１が３０μｍ、中間層２３及び２４が１０μｍ、中間層２１が１０μｍ、中間層２２が１０μｍ及びシール層３が３０μｍであった。
【００４２】
（実施例８）
多層フィルム７１の各層の厚みを以下のものにした以外は実施例１と同様にした。
得られた多層フィルムの各層の厚さは、外層１が２５μｍ、中間層２３及び２４が８μｍ、中間層２１が１２μｍ、中間層２２が１０μｍ及びシール層３が１７μｍであった。
【００４３】
（実施例９）
多層フィルム７１の各層の厚みを以下のものにした以外は実施例１と同様にした。
得られた多層フィルムの各層の厚さは、外層１が２０μｍ、中間層２３及び２４が８μｍ、中間層２１が１０μｍ、中間層２２が１０μｍ及びシール層３が１４μｍであった。
【００４４】
（比較例１）
中間層２１を構成するポリアミド樹脂として、以下のものを用いた以外は実施例１と同様にした。
ポリアミド系樹脂４〔結晶性ポリアミド樹脂（品番１０３０Ｂ、宇部興産（株）製）、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準じて測定した引張弾性率４００ＭＰａ〕を用いた。
【００４５】
（比較例２）
中間層２１を構成するポリアミド樹脂として、以下のものを用いた以外は実施例１と同様にした。
ポリアミド系樹脂５〔結晶性ポリアミド樹脂（品番１０３０Ｂ、宇部興産(株)製）５０重量部に対し、非晶性ポリアミド樹脂（品番シーラＰＡ  ３４２６、三井・デュポンポリケミカル(株)製）を５０重量部含有した樹脂、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準じて測定した引張弾性率１０５０ＭＰａ〕を用いた。
【００４６】
（比較例３）
多層フィルムの構成を以下のものにした以外は実施例１と同様にした。
図５に示すように、外層１１を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂（品番ＪＵ１０２、(株)クラレ製）と、中間層２１を構成する樹脂としてポリアミド系樹脂１と、中間層２４を構成する樹脂として接着性樹脂（品番ＳＦ７４０、三井化学(株)製）と、シール層３を構成する樹脂としてＬＬＤＰＥ樹脂（品番ウルトゼックス２０２２Ｌ、(株)プライムポリマー製）とを４層ダイスで共押出し、多層フィルムを製造した。得られた多層フィルムの各層の厚さは、外層１１が１０μｍ、中間層２５が１５μｍ、中間層２６が１０μｍ、シール層３１が６５μｍであった。
【００４７】
（比較例４）
多層フィルム７１の各層の厚みを以下のものにした以外は実施例１と同様にした。
得られた多層フィルムの各層の厚さは、外層１が３０μｍ、中間層２３及び２４が１０μｍ、中間層２１が５μｍ、中間層２２が１０μｍ及びシール層３が３５μｍであった。
【００４８】
各実施例及び各比較例で得られた多層フィルムを用いた包装体について、以下の評価を行った。評価項目を内容と共に示す。得られた結果を表１及び表２に示す。
・  カール性
スライスハムを包装した直後に、水平に設置された測定台の上で包装体の底材側を上にして置き、包装体の４隅のカール高さを測定した。各符号は、以下の通りである。なお、評価はｎ＝１０で行った。
○：４隅のカール高さの平均値が１１ｍｍ以下であった。
×：４隅のカール高さの平均値が１１ｍｍを超えていた。
【００４９】
２．耐ピンホール性
包装体２０個をダンボールに入れ、ダンボールの各面を下にして１ｍの高さからコンクリート上に各５回、計３０回ダンボールを落下させたときに包装体に発生したピンホール数を評価した。各符号は、以下の通りである。
○：全ての包装体にピンホールが発生しなかった。  
×：１個以上の包装体にピンホールが発生した。
【００５０】
【表１】
2007136914.tif 000003
【００５１】
【表２】
2007136914.tif 000004
【００５２】
実施例１〜９の多層フィルムを用いて包装体を製造することにより、カール性及び耐ピンホール性の良好な包装体を得ることができる。また、実施例１〜９の多層フィルムは透明性、腰も十分であり、深絞り型全自動真空包装機での成形性にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の多層フィルムは、その多層フィルムを成形した後、中身を充填し、蓋材によりシールされる包装体に使用することで、耐ピンホール性、カール性に優れた包装体を得ることができる。また、包装体に使用するフィルムを薄くすることができるので、廃棄物を削減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の多層フィルムの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の実施例１〜５、７〜９、比較例１、２及び４に用いた多層フィルム７１の断面図である。
【図３】本発明と共に用いられる蓋材の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の実施例６に用いた多層フィルム７２の断面図である。
【図５】本発明の比較例３に用いた多層フィルム７３の断面図である。
【符号の説明】
【００５５】
１      外層
２      中間層
２１    中間層（ポリアミド系樹脂層）
２２    中間層（ＥＶＯＨ樹脂層またはＭＸＤ−ＮＹ樹脂層）
２３    中間層（接着性樹脂層）
２４    中間層（接着性樹脂層）
３      シール層
４      ＯＰＰフィルム
５      ＶＭ−ＰＥＴフィルム
６      ＬＬＤＰＥフィルム
７０    多層フィルム
７１    多層フィルム
７２    多層フィルム
７３    多層フィルム
８０    蓋材フィルム
【図１】
2007136914.tif 000005
【図２】
2007136914.tif 000006
【図３】
2007136914.tif 000007
【図４】
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【図５】
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