(57)【要約】【課題】撥水撥油性と汚れ脱離性を両立させることで、汚れが付着しにくく除去し易いという機能を繊維製品に付与するための、風合い劣化のない加工方法及び加工された繊維製品を提供することにある。【解決手段】撥水撥油剤および汚れ脱離剤の両方を適用することによって、撥水撥油剤が露出した表面と汚れ脱離剤が露出した表面からなる主表面を有する繊維製品であって、一辺３０００μmの正方形形状の表面領域のいずれにおいても、撥水撥油剤が露出した表面の面積の割合Ａが１０〜９０％であり、汚れ脱離剤が露出した表面の面積の割合Ｂが９０〜１０％である（ただし、割合Ａと割合Ｂの合計は１００％である。）繊維製品。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥水撥油剤および汚れ脱離剤の両方を適用することによって、撥水撥油剤が露出した表面と汚れ脱離剤が露出した表面からなる主表面を有する繊維製品であって、
一辺３０００μmの正方形形状の表面領域のいずれにおいても、撥水撥油剤が露出した表面の面積の割合Ａが１０〜９０％であり、汚れ脱離剤が露出した表面の面積の割合Ｂが９０〜１０％である（ただし、割合Ａと割合Ｂの合計は１００％である。）繊維製品。
【請求項２】
割合Ａが１８〜８２％であり、割合Ｂが８２〜１８％である請求項１に記載の繊維製品。
【請求項３】
撥水撥油剤が露出した表面の形状がドット状（特に、円形ドット状）もしくは格子状であり、残りの表面が、汚れ脱離剤が露出した表面である請求項１に記載の繊維製品。
【請求項４】
ドットの直径もしくは格子のストライプ幅が10〜1500μmであり、ドット間隔もしくは格子ストライプ間隔が10〜1500μmである請求項３に記載の繊維製品。
【請求項５】
撥水撥油剤がフッ素系撥水撥油剤またはケイ素系撥水撥油剤であり、汚れ脱離剤がフッ素系汚れ脱離剤またはリン脂質系汚れ脱離剤である請求項１〜４のいずれかに記載の繊維製品。
【請求項６】
撥水撥油剤を構成する重合体は、シリコーン系単量体又はフッ素系単量体、及び、これらと重合可能な非ケイ素非フッ素系の非親水性単量体を必須成分とする共重合体であり、一方、汚れ脱離剤を構成する重合体は、非リン非フッ素系の親水性単量体を必須成分とする重合体である請求項１に記載の繊維製品。
【請求項７】
汚れ脱離剤を構成する重合体は、フッ素系単量体を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の繊維製品。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の繊維製品を製造する際に使用する、撥水撥油剤と汚れ脱離剤からなるキット。
【請求項９】
撥水撥油剤をプリントする前または後に、汚れ脱離剤をパディングするかまたはプリントすることにより、請求項１〜７のいずれかに記載の繊維製品を得ることを含んでなる繊維製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水，撥油，汚れ脱離性を同時に付与した繊維製品とその繊維製品を加工する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から繊維製品に撥水性，撥油性を付与する撥水撥油加工は、よく知られている。例えばフッ素系撥水撥油剤やシリコーン系撥水剤をパディング装置により繊維に付着させその後加熱して加工する方法などが行われており、得られる被加工製品は、その撥水，撥油特性により、水性汚れ，油汚れが付着しにくいという効果を有する。しかしながら、一旦付着した水性汚れ，油汚れは、洗濯しても脱離しにくい傾向にある。加えて、加工後繊維製品の風合いは、加工しないものに比べて劣化する傾向にある。
【０００３】
一方で繊維製品に汚れ脱離性を付与する汚れ脱離剤［被処理物品に付着した汚れを除去しやすくする剤，ＳＲ（Ｓｏｉｌ Ｒｅｌｅａｓｅ）剤ともいう］もよく知られており、例えばフッ素系や親水性ポリマー系の汚れ脱離剤をパディング装置により繊維に付着させその後加熱して加工する方法などが行われる。得られる被加工製品は、付着した水性汚れ，油汚れを洗濯によって除去し易いという効果を有する。しかしながら、撥水撥油加工製品に比べて当然に水性汚れ，油汚れが付着し易い。
【０００４】
さらには、撥水撥油性と汚れ脱離性を同時に付与して汚れが付着しにくく除去し易い繊維製品を得ることを目的に、パディング浴でフッ素系汚れ脱離剤とフッ素系撥水撥油剤に用いるフッ素系不飽和エステル類とを調合して併用する方法（特開昭６０−１０４５７６参照），フッ素系汚れ脱離剤とその他さまざまな薬剤を調合して併用する方法（特開平１１−２１７６５参照）などが公開されている。しかしながらこれら調合では、その効果が基本的に疎水性と親水性の強弱バランス制御により成り立つことから、高い撥水撥油性を得ようとすれば汚れ脱離性が低下し、高い汚れ脱離性を得ようとすれば撥水撥油性が低下することとなるので、最大限の性能を引き出すには至らなかったり、特定の繊維素材以外には効果が不十分であったりする。
【０００５】
他方、撥水性，撥油性，汚れ脱離性を繊維製品に付与するための加工方法に目を向けると、通常は前出のパディング方式に加え、スプレー方式，泡を接触させる方式などが採用される。捺染技術を採用するなどした特殊な加工方法もいくつか公開されており、表面摩擦抵抗の小さい競泳水着を得ることを目的に、ストライプ状に撥水部分と非撥水部分を配置する技術（特開平０９−４９１０７参照）や、吸水効率を向上して汗のベトツキ現象を解消することを目的に、肌に接する面に撥水剤を点状，線状又は格子状に配置してその他の部分に吸水剤を配置する技術（実開昭６１−１１１９９５）などがある。
【０００６】
しかしながら、汚れが付着しにくく除去し易いという相反する機能を両立することを目的として、撥水撥油性と汚れ脱離性を同時に繊維製品に付与する有効な加工方法は、未だ見出されていない。
【０００７】
さらに、最近になってテロメリゼーションによって得られる炭素数８のＲf基を含有する化合物については、
Federal Register(FR Vol.68,No.73/April 16,2003［FRL-2303-8］)（http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf）や
EPA Environmental News FOR RELEASE: MONDAY APRIL 14, 2003
EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICAL PROCESSING AID
（http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf） や
EPA OPPT FACT SHEET April 14, 2003（http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf）が、テロマーが分解または代謝により perfluorooctanoic acid(以下、「PFOA」と略す）を生成する可能性があると公表している。
EPA(米国環境保護庁)は、PFOAに対して科学的調査を強化することを発表している。（EPAレポート"PRELIMINARY RISK ASSESSMENT OF THE DEVELOPMENTAL TOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITS SALTS" (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf) 参照）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、「撥水撥油性」と「汚れ脱離性」を両立させることで、汚れが付着しにくく除去し易いという機能を繊維製品に付与するための、風合い劣化のない加工方法及び加工された繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の目的は、撥水撥油剤および汚れ脱離剤の両方を適用することによって、撥水撥油剤が露出した表面と汚れ脱離剤が露出した表面からなる主表面を有する繊維製品であって、
一辺３０００μmの正方形形状の表面領域のいずれにおいても、撥水撥油剤が露出した表面の面積の割合Ａが１０〜９０％であり、汚れ脱離剤が露出した表面の面積の割合Ｂが９０〜１０％である（ただし、割合Ａと割合Ｂの合計は１００％である。）繊維製品によって達成される。
【００１０】
本発明は、繊維製品を処理する際に使用する、撥水撥油剤と汚れ脱離剤からなるキットを提供する。
さらに、本発明は、撥水撥油剤をプリントする前または後に、汚れ脱離剤をパディングするかまたはプリントすることにより、繊維製品を得ることを含んでなる繊維製品の製造方法をも提供する。
【００１１】
正方形形状の一辺は、１０００μm、例えば５００μm、特に１００μm、特別には５０μmであってもよい。割合Ａが１８〜８２％、例えば３０〜７０％であり、割合Ｂが８２〜１８％、例えば３０〜７０％であることが好ましい。
【００１２】
撥水撥油剤及び汚れ脱離剤を繊維製品上に一定のパターンで配置することが好ましい。例えば、撥水撥油剤をドット状もしくは格子状に配置し、その他の部分に汚れ離脱剤を配置して一定のパターンを得る。撥水撥油剤が露出した表面の形状がドット状（特に、円形ドット状）もしくは格子状であり、残りの表面が、汚れ脱離剤が露出した表面であることが好ましい。撥水撥油剤配置箇所のドット径もしくは格子のストライプ幅を10〜1500μm、例えば20〜1200μm、４０〜６００μmに制御し、さらに撥水撥油剤のドット間隔もしくは格子ストライプ間隔を10〜1500μm、例えば20〜1200μm、４０〜８００μmに制御して良い。
場合により、汚れ離脱剤をドット状もしくは格子状に配置し、その他の部分に撥水撥油剤を配置してもよい。
【００１３】
繊維製品上の一定のパターンは、撥水撥油剤加工と汚れ脱離剤加工の２段階加工を施すことで得られる。
繊維製品上に撥水撥油剤をドット状もしくは格子状に配置する方法としては、一般的に工業化されている捺染装置を用いてプリントする方法をとることができる。
繊維製品上のその他の部分に汚れ離脱剤を配置する方法としては、一般的に工業化されている捺染装置を用いてプリントする方法又はパディング装置を用いてパディングする方法をとることができる。
【００１４】
撥水撥油剤と汚れ脱離剤の加工順序は、撥水撥油剤加工＋次いで汚れ脱離剤加工 又は汚れ脱離剤加工＋次いで撥水撥油剤加工どちらの順序でも良い。
【００１５】
撥水撥油剤加工＋汚れ脱離剤加工の場合には、先に加工された撥水撥油剤配置個所で、後に捺染プリント若しくはパディングした汚れ脱離剤を弾いて撥水撥油剤が最表面に配置され、汚れ脱離剤加工＋撥水撥油剤加工の場合には、当然に撥水撥油剤が最表面に配置されるので 結果、同一の表面状態を得ることができるからである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の繊維製品に接した水滴，油滴は、所定パターン（例えば、ドット状もしくは格子状）に配置された撥水撥油剤で弾かれて撥水撥油性が発現する。この現象の機構は、はすの葉における水滴の弾き効果に類似する。水滴，油滴は、親水性を有する汚れ脱離剤と接触しにくいので高い撥水撥油性を保持でき、結果、汚れも付着しにくい。
【００１７】
連続使用などの負荷によって繊維製品に吸着した水性汚れ，油性汚れは、汚れ脱離剤を配置した個所に保持される。汚れ脱離剤を配置した個所には、撥水撥油剤が混在しないため、洗濯時に洗濯効率が損なわれることなく本来の汚れ脱離剤効果が発現する。
【００１８】
すなわち、撥水撥油剤，汚れ脱離剤の本来の効果は、それぞれ失われることなく両立して発揮され汚れが付着しにくく除去し易いという機能を両立して繊維製品に付与可能となる。
さらに、撥水撥油剤をパディング装置により繊維に付着させその後加熱して加工する方法に対して繊維製品上に撥水撥油剤をドット状もしくは格子状に配置させることで、繊維製品の風合い低下を回避できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明において、「撥水撥油剤」は、シリコーン系又はフッ素系の撥水性撥油性重合体を活性成分としており、かつ、この活性成分は、シリコーン系単量体又はフッ素系単量体、及び、これらと重合可能な非親水性単量体を必須成分とする共重合体である。一方「汚れ脱離剤」は、フッ素系又は非フッ素系の親水性水溶性重合体を活性成分としており、かつ、この活性成分は、重合可能な親水性単量体を必須成分とする共重合体である。ここで、「非親水性単量体」とは、単量体単独で水に不溶性である単量体であり、親水性単量体とは、単量体単独で水に可溶性である単量体である。
【００２０】
撥水撥油剤がフッ素系撥水撥油剤またはケイ素系撥水撥油剤であり、汚れ脱離剤がフッ素系汚れ脱離剤またはリン脂質系汚れ脱離剤であることが好ましい。撥水撥油剤を構成する重合体は、シリコーン系単量体又はフッ素系単量体、及び、これらと重合可能な非ケイ素非フッ素系の非親水性単量体を必須成分とする共重合体であり、一方、汚れ脱離剤を構成する重合体は、非リン非フッ素系の親水性単量体を必須成分とする重合体であることが好ましい。汚れ脱離剤を構成する重合体は、フッ素原子（すなわち、フッ素系単量体）を含有することが好ましい。
【００２１】
撥水撥油剤としては、繊維製品の撥水処理，撥油処理に使用される公知のものを使用できる。これらは、シリコーン系重合体、フッ素系重合体など撥水性，撥油性重合体を主成分として水に分散したり、有機溶剤に溶解した形態などで市販されている。この中でも撥油性をも付与可能である点でフッ素系撥水撥油剤が特に好ましい。
【００２２】
撥水撥油剤（シリコーン系撥水撥油剤）において使用されるシリコーン系重合体は、２以上のシロキサン基を有する重合体である。シリコーン系重合体の分子量は、一般に１０００〜１００００００、特に１００００〜２０００００である。シリコーン系重合体としては、従来のシリコーン系撥水撥油剤を使用できる。シリコーン系撥水撥油剤の市販品の具体例として、例えば、ポロンコートNO1（商品名、信越化学株式会社製、シリコーン系）を挙げることができるが、これに限定されるものではない。
【００２３】
撥水撥油剤（フッ素系撥水撥油剤）においてフッ素系重合体は、フッ素系単量体（特に、フルオロアルキル基（以下、Ｒf基と略す）を含有する単量体）と、他の単量体（特に、非フッ素の単量体）とを必須成分とする共重合体である。
【００２４】
Ｒf基を含有する単量体の具体例としては、特に限定されるものではないが例えば一般式（１）に示す化合物を挙げることができる。
CH2=C(−X)−C(=O)−A−Rf            (１)
［式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり；
Ａは、−Ｏ−Ｙ１−（ここで、Ｙ１は、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１０の芳香族基または環状脂肪族基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｎ(Ｒ1)ＳＯ2−(ＣＨ2ＣＨ2)a−基（但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基、aは０または１である。）、−ＣＨ2ＣＨ(ＯＲ11)ＣＨ2−基（但し、Ｒ11は水素原子またはアセチル基である。）または、-(CH2)nSO2-基（nは1〜10）である。）、あるいは
−Y2−[−(CH2)m−Z−]p−(CH2)n−  （ここで、Ｙ2は、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；Ｚは、−Ｓ−または−ＳＯ２−であり；ｍは１〜10、ｎは０〜10、ｐは０または１である。）であり、
Ｒｆは、炭素数１〜２１のフルオロアルキル基である。]
で示されるフッ素系単量体が挙げられる。
【００２５】
式（１）のフッ素系単量体が、フッ素系繰り返し単位を構成する。
フッ素系単量体は、（アクリレートまたはメタクリレートの）α位がハロゲン原子などで置換されていることがある。したがって、式（１）において、Ｘが、炭素数２〜２１の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。
【００２６】
上記式（１）において、Ｒｆ基が、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆ基の炭素数は、１〜６、例えば１〜５、特に１〜４であってよい。Ｒｆ基の例は、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ(ＣＦ3)2、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)2、−Ｃ(ＣＦ３)3、−(ＣＦ2)4ＣＦ3、−(ＣＦ2)2ＣＦ(ＣＦ3)2、−ＣＦ2Ｃ(ＣＦ3)3、−ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−(ＣＦ2)5ＣＦ3、−(ＣＦ2)3ＣＦ(ＣＦ3)2、−(ＣＦ2)4ＣＦ(ＣＦ3)2、−(ＣＦ2)7ＣＦ3、−(ＣＦ2)5ＣＦ(ＣＦ3)2、−(ＣＦ2)6ＣＦ(ＣＦ3)2、−(ＣＦ2)9ＣＦ3等である。
ｍは例えば２〜10であり、ｎは例えば１〜10（特に、２〜５）であってよい。
ｐは、Y2が−Ｏ−である場合に、１であり、Y2が−ＮＨ−である場合に、０であることが好ましい。
フッ素系単量体としては、次のものが挙げられる。
【００２７】
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−O−Ｃ６Ｈ１０−Rf
（−Ｃ６Ｈ１０−は２価のシクロヘキサン基である。）
CH2=C(−X)−C(=O)−O−Ｃ６Ｈ４−Rf
（−Ｃ６Ｈ４−は２価のベンゼン基である。）
CH2=C(−X)−C(=O)−O−Ｃ１２Ｈ８−Rf
（−Ｃ６Ｈ４−は２価のビフェニル基である。）
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)m−S−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−O−(CH2)m−SO2−(CH2)n−Rf
CH2=C(−X)−C(=O)−NH−(CH2)n−Rf
[上記式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２１の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり；
Ｒｆは、炭素数１〜２１、特に１〜６のフルオロアルキル基であり；
ｍは１〜10、ｎは０〜10である。]
【００２８】
フッ素系重合体は、非親水性単量体をも含有する。非親水性単量体は、一般に、フッ素原子を含まない。
非親水性単量体は、非架橋性単量体であってよい。さらに、非親水性または親水性である、好ましくは非親水性である架橋性単量体を加えても良い。
非架橋性単量体は、フッ素を含有せず、炭素-炭素二重結合を有する単量体であることが好ましい。非架橋性単量体は、フッ素を含有しないビニル性単量体であることが好ましい。非架橋性単量体は、一般に、１つの炭素-炭素二重結合を有する化合物である。非架橋性単量体としては、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ブタジエン、クロロプレン、グリシジル(メタ)アクリレート、マレイン酸誘導体、塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル、エチレン、塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン、ビニルアルキルエーテル、グリセロール(メタ)アクリレート、スチレン、アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、アルキル(メタ)アクリレート、ビニルピロリドン、２−イソシアナートエチルメタクリレートのようなイソシアネート基含有（メタ）アクリレートまたはメチルエチルケトオキシム等のブロック化剤でイソシアネート基がブロックされたそれらの（メタ）アクリレートなどが例示されるが、これらに限定されるものでない。
【００２９】
非架橋性単量体は、アルキル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルであってよい。アルキル基の炭素数は、１〜３０、例えば、６〜３０、例示すれば、１０〜３０であってよい。例えば、非架橋性単量体は一般式：
ＣＨ２＝ＣＡ１ＣＯＯＡ２
［式中、Ａ１は水素原子またはメチル基、Ａ２はＣｎＨ２ｎ＋１(n＝１〜３０)で示されるアルキル基である。］
で示されるアクリレート類であってよい。
【００３０】
フッ素系重合体は、架橋性単量体を含んでもよい。架橋性単量体は、少なくとも２つの反応性基および／または炭素−炭素二重結合を有し、フッ素を含有しない化合物であってよい。架橋性単量体は、少なくとも２つの炭素−炭素二重結合を有する化合物、あるいは少なくとも１つの炭素−炭素二重結合および少なくとも１つの反応性基を有する化合物であってよい。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックドイソシアネート、アミノ基、カルボキシル基、などである。
架橋性単量体としては、例えば、ジアセトンアクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ブタジエン、クロロプレン、グリシジル(メタ)アクリレートなどが例示されるが、これらに限定されるものでない。
【００３１】
非架橋性単量体および／または架橋性単量体を共重合させることにより、撥水撥油性や防汚性およびこれらの性能の耐クリーニング性、耐洗濯性、溶剤への溶解性、硬さ、感触などの種々の性質を必要に応じて改善することができる。
フッ素系重合体において、フッ素系単量体１００重量部に対して、非親水性単量体の量は、０．１〜２５０重量部、例えば１〜１５０重量部、特に３〜１００重量部であってよい。フッ素系重合体において、フッ素系単量体１００重量部に対して、非架橋性単量体の量が２００重量部以下、０．１〜１００重量部、例えば０．１〜５０重量部であり、架橋性単量体の量が５０重量部以下、例えば２０重量部以下、特に０．１〜１５重量部であってよい。
【００３２】
本発明のフッ素系重合体の重量平均分子量は、１０００〜１００００００、好ましくは５０００〜５０００００であってよい。分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。
【００３３】
汚れ脱離剤［被処理物品に付着した汚れを除去しやすくする剤，ＳＲ（Ｓｏｉｌ Ｒｅｌｅａｓｅ）剤ともいう］は、フッ素系，リン脂質系など親水性，水溶性重合体を主成分として、水に分散したり有機溶剤に溶解した形態などで市販されている。汚れ脱離性能が高いという点で、フッ素系ＳＲ剤が特に好ましい。汚れ脱離剤として、繊維製品のＳＲ加工に使用される公知のものを使用できる。
【００３４】
フッ素系汚れ脱離剤に使用するフッ素系重合体は、フッ素系単量体（特にフルオロアルキル基（以下、Ｒf基と略す）を含有する単量体）と、他の単量体（特に、非フッ素系単量体）とを必須成分とする共重合体である。
【００３５】
Ｒf基を含有する単量体の具体例としては、重合性であれば特に限定されるものではないが例えば先に示した一般式（１）に示す化合物を採用できる。
【００３６】
他の単量体は、親水性基含有単量体を含むことが好ましい。親水性基含有単量体は、フッ素原子を含まないことが好ましい。
親水性基含有単量体は、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよび／またはポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートであってよい。親水性基含有単量体の分子量は、１００以上、例えば１５０以上、特に２００以上であってよい。
ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートは、一般式（２）：
CH2=CX1C(=O)−O−(RO)n−X2              （２）
［式中、
Ｘ1は、水素原子またはメチル基、
Ｘ2は、水素原子または炭素数１〜２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Ｒは、炭素数２〜６のアルキレン基、
ｎは、２〜９０の整数
である。］
で示されるものであることが好ましい。ｎは、特に２〜３０、例えば２〜２０であってよい。
一般式（２）中のRは特にエチレン基であることが好ましい。
一般式（２）中のRは２種類以上のアルキレン基の組み合わせであっても良い。その場合、少なくともRのひとつはエチレン基であることが好ましい。Ｒの組合せとしては、エチレン基／プロピレン基の組合せ、エチレン基／ブチレン基の組合せが挙げられる。
親水性基含有単量体は２種類以上の混合物であっても良い。その場合は少なくとも親水性基含有単量体のひとつは一般式（２）中のRがエチレン基であることが好ましい。
【００３７】
親水性基含有単量体の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)n-H
CH2=CX1-(CH2CH2O)n-CH3
CH2=CX1COO-(CH2CH(CH3)O)n-H
CH2=CX1COO-(CH2CH(CH3)O)n-CH3
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=CX1COO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
【００３８】
親水性基含有単量体は、イオン性基（すなわち、カチオン性基またはアニオン性基）および炭素-炭素二重結合を有する単量体であってもよい。そのような単量体の具体例は、２−メタクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチル-Ｎ-(２-ヒドロキシ-３-メタクリロイルオキシプロピル)アンモニウムクロライドである。
【００３９】
汚れ脱離剤の共重合体において、フッ素系単量体の量は、フッ素系単量体と親水性基含有単量体の合計に対して２０〜９０重量％、好ましくは３０〜８５重量％、例えば３５〜７５重量％の範囲であってよい。２０重量％〜９０重量％であることによって、汚れ離脱性が高く、かつ油汚れの進入が防げる。
親水性基含有単量体の量は、フッ素系単量体と親水性基含有単量体の合計に対して１０〜８０重量％、好ましくは１５〜６０重量％、例えば２０〜５０重量％の範囲であってよい。１０〜８０重量％であることによって、汚れ離脱性が高く、かつ油汚れの進入が防げる。
【００４０】
汚れ脱離剤の共重合体には、汚れ脱離性の耐久性向上、有機溶剤への溶解性、柔軟性の付与被処理物への密着性などを目的として、他の単量体、特に非フッ素単量体を導入してもよい。
【００４１】
他の単量体の具体例として例えば、ジアセトンアクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ブタジエン、クロロプレン、グリシジル(メタ)アクリレート、マレイン酸誘導体、塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル、エチレン、塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン、ビニルアルキルエーテル、グリセロール(メタ)アクリレート、スチレン、アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、アルキル(メタ)アクリレート、ビニルピロリドン、２−イソシアナートエチルメタクリレートのようなイソシアネート基含有（メタ）アクリレートまたはメチルエチルケトオキシム等のブロック化剤でイソシアネート基がブロックされたそれらの（メタ）アクリレートなどが例示されるが、これらに限定されるものでない。
【００４２】
他の単量体の共重合割合は、共重合体に対して０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％、例えば０．１〜２０重量％である。また、他の単量体は２種類以上の混合物であってよい。
【００４３】
汚れ脱離剤の共重合体の重量平均分子量は、１０００〜１００００００、好ましくは５０００〜５０００００であってよい。分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。
【００４４】
汚れ脱離剤の共重合体は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。
撥水撥油剤の共重合体および汚れ脱離剤の共重合体を得る為の重合方法は、特に限定されず塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々重合方法を選択できるが、例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水または有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定され、重合後に水で希釈したり、乳化剤を加えて水に乳化することで処理液に調製される。
有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコールなどのグリコール類、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール類などが挙げられる。
乳化重合や重合後、乳化剤を加えて水に乳化する場合の乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性の一般的な各種乳化剤が使用できる。
【００４５】
重合開始剤として、例えば過酸化物、アゾ化合物または過硫酸系の化合物を使用し得る。重合開始剤は、一般に、水溶性および／または油溶性である。
油溶性重合開始剤の具体例としては、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２、４−ジメチル４−メトキシバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジ−第三級−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過ピバル酸ｔ−ブチル等が好ましく挙げられる。
【００４６】
また、水溶性重合開始剤の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチルアミジン２塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオナミジン）塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］硫酸塩水和物、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、過硫酸カリウム、過硫酸バリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が好ましく挙げられる。
重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１〜５重量部の範囲で用いられる。
また、分子量調節を目的として公知のメルカプト基含有化合物を使用してもよく、その具体例として２−メルカプトエタノール、チオプロピオン酸、アルキルメルカプタンなどが挙げられる。メルカプト基含有化合物は単量体１００重量部に対して、５重量部以下、０.０１〜３重量部の範囲で用いられる。
【００４７】
具体的には、共重合体は、以下のようにして製造できる。
溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶剤に溶解させ、窒素置換後、例えば５０〜１２０℃の範囲で１〜１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤は、一般に、油溶性重合開始剤であってよい。有機溶剤としては、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４−ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,２,２−テトラクロロエタン、１,１,１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどが挙げられる。有機溶剤は単量体の合計１００重量部に対して、５０〜１０００重量部の範囲で用いられる。
【００４８】
乳化重合では、重合開始剤および乳化剤の存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、例えば５０〜８０℃の範囲で１〜１０時間、撹拌して共重合させる方法が採用される。重合開始剤は、水溶性重合性開始剤および／または油溶性重合開始剤であってよい。
放置安定性の優れた共重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に微粒子化し、水溶性重合開始剤を用いて重合することが望ましい。乳化剤としては、カチオン性、アニオン性およびノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対して、０.５〜１０重量部の範囲で用いられる。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶剤や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
【００４９】
水溶性有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノールなどが挙げられ、水１００重量部に対して、１〜８０重量部、例えば５〜５０重量部の範囲で用いてよい。
【００５０】
このようにして得られた共重合体は、必要により水や有機溶剤等に希釈または分散された後、乳濁液、有機溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態に調製でき、撥水撥油剤および汚れ脱離剤とすることが可能である。共重合体は、撥水撥油剤および汚れ脱離剤の有効成分として機能する。撥水撥油剤および汚れ脱離剤は、フッ素系共重合体および媒体（特に、液状媒体）（例えば、有機溶媒および／または水）を含んでなる。撥水撥油剤および汚れ脱離剤において、フッ素系共重合体の濃度は、例えば、０．０１〜５０重量％、0.05〜10重量%であってよい。
本発明において撥水撥油剤および汚れ脱離剤は、フッ素系共重合体および水性媒体を含んでなることが好ましい。本明細書において、「水性媒体」とは、水のみからなる媒体、および水に加えて有機溶剤（有機溶剤の量は、水１００重量部に対して、８０重量部以下、例えば５〜５０重量部である。）をも含有する媒体を意味する。
【００５１】
繊維製品上に撥水撥油剤をドット状もしくは格子状に配置し、配置箇所のドット径もしくは格子のストライプ幅を10〜1500μmに制御し、さらに撥水撥油剤のドット間隔もしくは格子間隔10〜1500μmに制御して、その他の部分に汚れ離脱剤を配置することを目的に、一般的に工業化されている捺染装置を用いてプリントする方法を適応できるが、その際にプリントパターンのにじみを防止するなどの目的で、適切に粘度調節した加工液を調合する必要がある場合があり、加工液粘度調整剤を添加することが可能である。加工液粘度調整剤としては、糊剤の名目でアクリル酸ポリマー塩などが市販されており、これらを使用できる。市販の糊剤として、例えば、カーボポール８４６（商品名、グッドリッチ社製）などを挙げることができる。加工液粘度調整剤は、必ずしも加工後に洗い落とすなどして除去しなくても良い。さらに、加工液成分として必要に応じて他の併用薬剤を添加してもよい。例えば、防シワ剤、防縮剤、難燃剤、架橋剤、帯電防止剤、柔軟剤、抗菌剤などである。
【００５２】
繊維製品上に撥水撥油剤をドット状もしくは格子状に配置する方法としては、一般的に工業化されている捺染装置を用いてプリントする方法を適応できる。捺染プリント方法としては、例えば、ローラー捺染、スクリーン捺染、インクジェット捺染などが挙げられる。
【００５３】
繊維製品上の撥水撥油剤配置箇所のドット径もしくは格子のストライプ幅は10〜1500μmに制御し、撥水撥油剤のドット間隔もしくは格子間隔は10〜1500μmに制御することが好ましい。さらに好ましくは、ドット径もしくは格子のストライプ幅、ドット間隔もしくは格子間隔ともに20〜1200μmである。ドットもしくは格子のパターンがあまりに密である場合には、加工に高度な技能が必要となって加工不能となる場合があり、加えてフラット加工と大差なくなり本発明の目的を達成できなくなるからである。ドットもしくは格子のパターンがあまりに粗である場合には、ドット間もしくは格子間を水滴、油滴が簡単にすり抜けるため撥水撥油性が低下する。
【００５４】
その他の部分に汚れ離脱剤を配置する方法としては、前記の捺染装置を用いてプリントする方法又は一般的に工業化されているパディング装置を用いてパディングする方法をとることができる。捺染装置を用いてプリントする方法を採用する場合には、加工液粘度調整剤を添加することが可能である。加工液粘度調整剤は、必ずしも加工後に洗い落とすなどして除去しなくても良い。さらに、加工液成分として必要に応じて他の併用薬剤を添加してもよい。例えば、防シワ剤、防縮剤、難燃剤、架橋剤、帯電防止剤、柔軟剤、抗菌剤などである。
【００５５】
繊維製品上の一定のパターンは、撥水撥油剤加工＋汚れ脱離剤加工もしくは、汚れ脱離剤加工＋撥水撥油剤加工の２段階加工を施すことで得られるが、これら加工の順序は、特に限定されない。必要に応じて、各加工後に熱処理を行っても良い。熱処理条件は、80〜200℃で10〜300秒であってよい。
【００５６】
繊維製品は、布の形態であることが好ましい。布は、織布、編布、不織布などであってよい。布は、例えば、カーペットであってよい。繊維製品における繊維としては、例えば、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維などの無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられる。
【００５７】
添付図面を参照して、本発明を説明する。
図１は、撥水撥油剤をドット状（円状）に配置し、他の部分に汚れ脱離剤を配置した布を示す。布１０（布地全体）が、撥水撥油剤配置領域１２および汚れ脱離剤配置領域１４を有する。撥水撥油剤配置領域１２において、撥水撥油剤の有効成分が布の表面に露出している。汚れ脱離剤配置領域１４において、汚れ脱離剤の有効成分が布の表面に露出している。撥水撥油剤配置領域１２は、ドット間隔ａで位置している。
図２は、撥水撥油剤を格子状に配置し、他の部分に汚れ脱離剤を配置した布を示す。布２０（布地全体）が、撥水撥油剤配置領域２２および汚れ脱離剤配置領域２４を有する。撥水撥油剤配置領域２２は格子状である。格子において、縦方向のラインの幅と横方向のラインの幅は異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。格子のラインは、間隔ｂ１および間隔ｂ２で位置する。間隔ｂ１の長さは、間隔ｂ２の長さと異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
【実施例】
【００５８】
次に、合成例、実施例、比較例を挙げて本発明を詳しく説明する。ただし、これらの説明が本発明を限定するものではない。合成例、実施例、比較例において％は、特記しない限り重量％を表す。
試験は、以下のようにして行った。
【００５９】
撥水性試験
撥水性試験は、繊維製品を用いてＪＩＳ−Ｌ−１０９２のスプレー法に従って行った。
撥水度は、JIS-L-1092のスプレー法による撥水度No.（表１に示す）をもって表す。
【００６０】
表１．撥水度判定級
2007270378.tif 000003
【００６１】
撥油性試験
撥油性の試験は、繊維製品を用いてＡＡＴＣＣ―ＴＭ１１８−２０００（American Association of Textile Chemists and Colorists  Test Method 118-2000）に従って行った。
撥油度試験方法の概略
処理済試験布を温度21℃、湿度65％の恒温恒湿機に４時間以上保管する。試験液（表２に示す）も温度21℃で保存したものを使用する。試験は温度21℃、湿度65％の恒温恒湿室で行う。試験布上に0.05mｌ静かに滴下し、３０秒間放置後、液滴が試験布上に残っていれば、その試験液をパスしたものとする。撥油性は、パスした試験液の最高点数とし、撥油性不良なものから良好なレベルまで０、１、２、３、４、５、６、７、及び８の９段階で評価する。
【００６２】
表２．撥油度判定級
2007270378.tif 000004
【００６３】
汚れ脱離性（ＳＲ）試験
汚れ脱離度（ＳＲ）の試験は、撥油度試験と同様の繊維製品、恒温恒湿室を用いて米国のAATCC Stain Release Management Performance Test Methodに準じて行った。ただし試験用の汚れには、カーボンブラック１６．７％、牛脂極度硬化油２０．８％、流動パラフィン６２．５％からなるダイヤペースト１ｇにダフニーメカニックオイル（出光興産株式会社製）１００ｍｌを加えて調整した油性汚れ、及び水性汚れとしてユニスタンプインク（三菱鉛筆株式会社製）を使用した。
【００６４】
汚れ脱離性試験方法の概略
水平に敷いたブロッティングペーパーの上に２０ｃｍ四方の試験布を広げ、汚れを５滴（約０．２ｃｃ）試験布に垂らす。その上からグラッシンペーパーをかけて、さらに２２６８ｇの分銅をのせ、６０秒、放置する。６０秒後に分銅とグラッシングペーパーを取り除き、そのまま、室温で１５分、放置する。１５分経過後、試験布にバラスト布を加えて１．８ｋｇとし、洗剤（AATCC標準のWOB洗剤）１００ｇを使用して、AATCC標準洗濯機（米国ケンモア社製）で浴量６４リットル、浴温３８℃の条件で１２分間洗濯し、濯いだ後、AATCC標準タンブラー乾燥機（米国ケンモア社製）で試験布を乾燥する。乾燥した試験布の残存シミ汚れの状態を判定用標準写真板と比較し、汚れ脱離性能を該当する判定級（表３に示す）をもって表す。判定用標準写真板は、ＡＡＴＣＣ―ＴＭ１３０−２０００（American Association of Textile Chemists and Colorists  Test Method 130-2000）のものを使用した。
【００６５】
2007270378.tif 000005
【００６６】
風合い試験
風合い試験は、繊維製品を用いて試験布の手触りを以下の判定基準で判断して行った。
未処理布に対して、同等の手触り・・・○
未処理布に対して、僅かに硬く感じられる・・・△
未処理布に対して、明らかに硬く感じられる・・・×
【００６７】
合成例１
以下の内容で撥水撥油剤を合成した。
１リットルビーカーに、
2007270378.tif 000006
で示されるフッ素系単量体９０g、n-ステアリルアクリレート１０g、N-メチロールアクリルアミド３g、n-ラウリルメルカプタン１g、トリプロピレングリコール４０g、ポリオキシエチレン(3mol)ドデシルエーテル４g、ポリオキシエチレン(20mol)ラウリルエーテル９g、純水２５０gを仕込み、高圧ホモジナイザーで平均粒子径が１５０nm以下になるまで50℃で乳化分散した。次に全量を撹拌装置付き１Ｌオートクレーブに移し、窒素置換した後に、塩化ビニル２４g、アゾビスアミジドプロパン・二塩酸１gを加えて密閉下60℃で８時間反応させた。得られた重合液そのままをゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって分子量測定したところ、単量体由来のピークがほぼ消失し、共重合体由来のピークが発生していることを確認した。また、共重合体の重量平均分子量は50000（ポリスチレン換算）であった。共重合体組成は、仕込み単量体組成にほぼ一致した。得られた重合液を純水で希釈して３０％の撥水撥油剤液を回収した。
【００６８】
合成例２
以下の内容で汚れ脱離剤を合成した。
撹拌装置付き１リットル４つ口フラスコに、
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で示されるフッ素系単量体６０g、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(EO 9mol)３０g、2-ヒドロキシエチルメタクリレート ８g、2-メタクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド ２g、2-メルカプトエタノール ０．２gとイソプロピルアルコ-ル ２５０gを仕込んで60分間窒素フローした。内温を75-80℃に昇温後、アゾビスイソブチロニトリル 1gを添加し、8時間反応させた。得られた重合液そのままをゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって分子量測定したところ、単量体由来のピークがほぼ消失し、共重合体由来のピークが発生していることを確認した。また、共重合体の重量平均分子量は11000（ポリスチレン換算）であった。共重合体組成は、仕込み単量体組成にほぼ一致した。得られた重合液を純水で希釈して２０％の汚れ脱離剤液を回収した。
【００６９】
合成例３
合成例２で使用したフッ素系単量体
2007270378.tif 000008
を
2007270378.tif 000009
に置き換えた以外は合成例２と同様の操作を行い、重合液を得た。得られた重合液そのままをゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって分子量測定したところ、単量体由来のピークがほぼ消失し、共重合体由来のピークが発生していることを確認した。また、共重合体の重量平均分子量は11000（ポリスチレン換算）であった。共重合体組成は、仕込み単量体組成にほぼ一致した。得られた重合液を純水で希釈して２０％の汚れ脱離剤液を回収した。
【００７０】
実施例１
合成例２の汚れ脱離剤１８ｇを水道水で希釈して３００gに調合したものに、ポリエステルと綿の混紡白布（以下、PET/綿混紡白布）を浸漬してマングルで絞ることによってパディング加工を行い、このときマングル絞り率を調節して汚れ脱離剤の有効成分付着率を対布１．０mass%とした。次に、湿ったままの状態で、合成例１の撥水撥油剤１５ｇと糊剤／カーボポール８４６（グッドリッチ社製）４５ｇを水道水で希釈して１００ｇに調製したものを用いて、ドット径が５００μｍで隣接するドット間隔が７００μｍとなり、撥水撥油剤の有効成分付着率が対布１．０mass%となるように撥水撥油剤調合液をスクリーン捺染機でドット状にプリントし、さらに１７０℃で６０秒間熱処理を行い、評価用布を得た。評価用布について、撥水度、撥油度、汚れ脱離度、風合い評価を行い、後記表４に示す結果を得た。
【００７１】
実施例２
実施例１の汚れ脱離剤パディング加工に替えて、一段目加工として合成例２の汚れ脱離剤２０ｇと糊剤／カーボポール８４６ ４５ｇを水道水で希釈して１００ｇに調製した調合液を用いて、汚れ脱離剤の有効成分付着率が対布１．０mass%となるように汚れ脱離剤調合液をスクリーン捺染機で全面にプリントした。その他は、実施例１と同様に操作し、表４に示す結果を得た。
【００７２】
実施例３
実施例１の汚れ脱離剤パディング加工と、撥水撥油剤プリント加工の順序を逆にした。その際、汚れ脱離剤パディング浴中で撥水撥油剤が脱離することを防ぐために、撥水撥油剤プリント加工後に１７０℃で６０秒間の熱処理工程を追加した。それ以外は、実施例１と同様の操作をして、表４に示す結果を得た。
【００７３】
実施例４
実施例２の汚れ脱離剤プリント加工と、撥水撥油剤プリント加工の順序を逆にした以外は、実施例２と同様の操作をして、表４に示す結果を得た。
【００７４】
実施例５
実施例１の撥水撥油剤ドットプリント加工に替えて、ストライプ幅が５００μｍで格子間隔が７００μｍの格子状のプリント加工を施した。それ以外は、実施例１と同様の操作をして、表４に示す結果を得た。
【００７５】
実施例６
実施例１の汚れ脱離剤（合成例２のもの）を合成例３のものに変更した以外は、実施例１と同様の操作をして、表４に示す結果を得た。
【００７６】
比較例１
合成例１の撥水撥油剤１２ｇを水道水で希釈して３００gに調合したものに、PET/綿混紡白布を浸漬してマングルで絞ることによってパディング加工を行い、このときマングル絞り率を調節して撥水撥油剤の有効成分付着率を対布１．０mass%とした。さらに１７０℃で６０秒間熱処理を行い、評価用布を得た。評価用布について、撥水度、撥油度、汚れ脱離度、風合い評価を行い、後記表４に示す結果を得た。
【００７７】
比較例２
合成例１の撥水撥油剤１２ｇに替えて、合成例２の汚れ脱離剤１８ｇを使用した以外は、比較例１と同様の操作を行い表４に示す結果を得た。
【００７８】
比較例３
汚れ脱離剤パディング加工工程を省いた以外は、実施例１と同様の操作を行い表４に示す結果を得た。
【００７９】
比較例４
合成例１の撥水撥油剤１２ｇに合成例２の汚れ脱離剤１８ｇを加えたものを水道水で希釈して３００gに調合したものに、PET/綿混紡白布を浸漬してマングルで絞ることによってパディング加工を行い、このときマングル絞り率を調節して撥水撥油剤、汚れ脱離剤各々の有効成分付着率を対布１．０mass%とした。さらに１７０℃で６０秒間熱処理を行い、評価用布を得た。評価用布について、撥水度、撥油度、汚れ脱離度、風合い評価を行い、後記表４に示す結果を得た。
【００８０】
比較例５
合成例１の撥水撥油剤１５ｇ及び合成例２の汚れ脱離剤２０ｇと糊剤／カーボポール８４６ ４５ｇを水道水で希釈して１００ｇに調合したものを用いて、撥水撥油剤、汚れ脱離剤各々の有効成分付着率が対布１．０mass%となるように調合液をスクリーン捺染機で全面にプリントした。さらに１７０℃で６０秒間熱処理を行い、評価用布を得た。評価用布について、撥水度、撥油度、汚れ脱離度、風合い評価を行い、後記表４に示す結果を得た。
【００８１】
比較例６
合成例１の撥水撥油剤１２ｇに替えて、合成例３の汚れ脱離剤１８ｇを使用した以外は、比較例１と同様の操作を行い表４に示す結果を得た。
【００８２】
表４．試験結果
2007270378.tif 000010
※ブランクは、未処理布を示す。
【００８３】
表４に示す結果から、撥水撥油剤，汚れ脱離剤の本来の効果は、それぞれ失われることなく両立して発揮され汚れが付着しにくく除去し易いという機能を両立して繊維製品に付与できており、加えて繊維製品の風合い低下を回避できていると言える。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】撥水撥油剤をドット状（円状）に配置し、他の部分に汚れ脱離剤を配置した布を示す。
【図２】撥水撥油剤を格子状に配置し、他の部分に汚れ脱離剤を配置した布を示す。
【図１】
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【図２】
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