(57)【要約】      （修正有）【課題】円筒状印刷版に使用される継ぎ目がない印刷基材用円筒状クッション体の簡便な製造方法、及び連続図柄の印刷が可能であるクッション層を有する円筒状印刷原版の簡便な製造方法の提供。【解決手段】円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を貼り付け、円筒状クッション層（Ｂ）を製造する方法であって、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を両端部が重ならないように巻きつけた際に、該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部に、厚さ０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下のシーリングフィルム（Ｃ）を橋かけして貼ることを特徴とする印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を貼り付け、円筒状クッション層（Ｂ）を製造する方法であって、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を両端部が重ならないように巻きつけた際に、該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部に、厚さ０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下のシーリングフィルム（Ｃ）を橋かけして貼ることを特徴とする印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
【請求項２】
シーリングフィルム（Ｃ）がポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンチオエーテルからなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂からなるフィルムを含むことを特徴とする請求項１に記載の印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
【請求項３】
シーリングフィルム（Ｃ）が粘着剤層あるいは接着剤層が積層塗布されたフィルムからなることを特徴とする請求項１または２に記載の印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
【請求項４】
シート状クッションテープ（ｂ）において寸法安定基材を含むことを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
【請求項５】
シーリングフィルム（Ｃ）の幅が１ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
【請求項６】
該シート状クッションテープ（ｂ）を円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）両端部が重ならないように巻きつけた際の該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部幅が０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
【請求項７】
円筒状支持体（Ａ）、円筒状クッション層（Ｂ）、印刷層（Ｄ）からなる円筒状印刷原版の製造方法であって、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を貼り付ける工程、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を両端部が重ならないように巻きつけた際に該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部に、厚さ０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下のシーリングフィルム（Ｃ）を橋かけして貼る工程、印刷層（Ｄ）を円筒状クッション層（Ｂ）に積層する工程からなることを特徴とする円筒状印刷原版の製造方法。
【請求項８】
シーリングフィルム（Ｃ）がポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンチオエーテルを特徴とする請求項７に記載の円筒状印刷原版の製造方法。
【請求項９】
シート状クッションテープ（ｂ）が寸法安定基材を含むことを特徴とする請求項７または８に記載の円筒状印刷原版の製造方法。
【請求項１０】
シーリングフィルム（Ｃ）の幅が１ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項７から９のいずれかに記載の印刷用円筒状クッション層の製造方法。
【請求項１１】
該シート状クッションテープ（ｂ）を円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）両端部が重ならないように巻きつけた際の該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部幅が０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項７から１０のいずれかに記載の印刷用円筒状クッション層の製造方法。
【請求項１２】
印刷層（Ｄ）が感光性樹脂組成物（ｄ）を光硬化させることからなり、シート状クッションテープ（ｂ）の両端部の接合部位に存在する凹部に、厚み０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下のシーリングフィルム（Ｃ）を貼り付けた円筒状クッション層（Ｂ）上に、数平均分子量１０００以上３０万以下の樹脂（ｄ−１）、数平均分子量１０００未満でその分子内に重合性不飽和基を有する有機化合物（ｄ−２）、光重合開始材（ｄ−３）を含有する感光性樹脂組成物（ｄ）を積層し、積層された該感光性樹脂組成物（ｄ）を光硬化させ印刷層（Ｄ）とする工程を含むことを特徴とする請求項７から１１のいずれかに記載の円筒状印刷原版の製造方法。
【請求項１３】
感光性樹脂組成物（ｄ）が、２０℃において液状であることを特徴とする請求項１２に記載の円筒状印刷原版の製造方法。
【請求項１４】
印刷層（Ｄ）が継ぎ目のないことを特徴とする請求項７から１３のいずれかに記載の円筒状印刷原版。
【請求項１５】
請求項７から１４にいずれかに記載の円筒状印刷原版を製版して凹凸パターンを形成することによって得られることを特徴とする印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷機に装着して用いる継ぎ目のないクッション層を有する印刷基材用円筒状クッション体の製造方法及び印刷基材用円筒状クッション体を用いた円筒状印刷原版の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
段ボール、紙器、紙袋、軟包装用フィルムなどの包装材、壁紙、化粧板などの建築材やラベルなどの印刷にはフレキソ印刷が用いられ、その比率は各種印刷方式の中でも高まっている。これに用いられる印刷版の製作には、通常、感光性樹脂組成物が用いられることが多く、液状の感光性樹脂組成物、または、板状に成型された固体型感光性樹脂組成物を用い、ネガフィルムを感光性樹脂組成物層の上に置き、ネガフィルムを通して、光を照射し架橋反応を起こさせた後、非架橋部分を現像液で洗い落とすという方法が用いられてきた。近年、感光性樹脂組成物表面にブラックレイヤーという薄い光吸収層を設け、これにレーザー光を照射し、感光性樹脂組成物上に直接マスク画像を形成後、そのマスクを通して光を照射し架橋反応を起こさせた後、光の日照射部分の非架橋部分を現像液で洗い落とす、いわゆるフレキソＣＴＰという技術が開発され、印刷版製作の効率改善から、採用が進みつつある。
【０００３】
通常、フレキソ印刷版はシリンダー上に両面接着テープなどで固定されて印刷に使用されるが、近年では印刷品目の切り替え時間の短縮の点から、ニッケルなどの金属、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維を含んだ繊維強化プラスチックからなる円筒状支持体を用い、その円筒状支持体の表面に粘着剤を介して印刷版を取り付けて使用する印刷方法も増加している。
印刷品質、特にプロセス印刷おけるハイライト部の印刷品質、更には印刷における印圧変動に由来する品質の安定化の点から、円筒状支持体とフレキソ印刷版の間にクッション層を設けることが提案されている。クッション層として、独立または連続の気泡を含むポリエチレンまたはポリウレタンの弾性発泡体シートの両面に粘着剤を配した粘着剤付きのシート状クッションテープを用いることが行われ、例えば、特開２００３−４９１３７号公報、特表２００４−５０５８００号公報、特表２００５−５１４２３７号公報ではシート状クッションテープの提案が行われている。
【０００４】
また、特開平７−２８２２９号、特開平９−１６０２２４号、特開平１１−１８４０７２号の各公報では、作業の簡略化と厚み精度確保を目的として、印刷版とクッションシートを一体化させてものを提案している。これら印刷版とクッションシートを一体化させたものは両面テープを用いて円筒状支持体に固定され実施されている。
このような従来使用されているシート状に製版して得られたフレキソ印刷版を、円筒状スリーブコア層上に両面テープや両面粘着層付きのシート状クッションテープで貼り付けることにより固定したものはシート状印刷版端部に生じる隙間のため、連続図柄のような継ぎ目の印刷には使用できなかった。これに対し、特開平９−２７４３１０号公報などに記載されているような（メタ）アクリル基を分子中に有するモノマーを用いて、印刷版の端面を処理し、次いで液状の光硬化性樹脂を感光性樹脂版端面同士の隙間に注入し、紫外線処理を行なうなどの方法が提案された。しかしながら、印刷版と円筒状支持体の間に位置するクッション層の継ぎ目に関しては何の記述もない。
【０００５】
継ぎ目のない、張り込み精度を向上させた印刷原版として、特開２０００−２６７２６４号公報、特開２００３−２５７４９号公報にはスリーブコア層に接着剤、クッション層などを介して、感光性樹脂組成物を積層し、その円筒状印刷原版を製版することによって、スリーブコア層に印刷版を張り込む工程を省略化することが提案されている。また、これら特開２０００−２６７２６４号公報、特開２００３−２５７４９号公報では、シート型感光性樹脂組成物を巻きつけ、加温することで感光性樹脂組成物を溶融させ、端部同士を融着させ、グラインダーで感光性樹脂組成物表面を研摩して継ぎ目をなくし、連続図柄の印刷に対応させることも記述されている。
【０００６】
上述したように、印刷版層については継ぎ目のない印刷版層が提案されているが、印刷層と円筒状支持体層の間にあるクッション層についても継ぎ目をなくすことが、連続図柄の印刷を行う場合には求められる。クッション層に継ぎ目が存在する場合には周辺部と衝撃吸収性が異なるため、クッション層継ぎ目に相当する部分で周辺部と異なる印刷品質が発生することになり、連続図柄の種類によっては、印刷品質に問題が生じる可能性がある。
【０００７】
クッション層の継ぎ目に関しては、特開２００３−２５７４９号公報では、円筒状支持体表面に接着剤を塗布し、所定の厚み、及び幅のシート状クッション材を円筒状支持体の両端部よりらせん状に巻き付け、該シート状クッション材の端部間を互いに押し付けるようにしながら、クッション材端部間に間隙が生じないように巻きつけ、この後、加熱オーブン中で円筒状支持体に塗布した接着剤の硬化と共にクッション材の接着との接着を行い、得られたクッション層表面をグラインダーなどで研磨し、表面を均一化するとともに所定の厚みに調整し、継ぎ目のないクッション層を作成することが提案されている。しかしながら、この方法では多くの工程を有するため、作業効率が低いという問題があった。
【０００８】
特開２００４−２５５８１１号、特開２００４−２５５８１２号の各公報では継ぎ目のない、隔壁を有するクッション層が提案されている。しかしながら、このクッション層は熱膨張性カプセルを添加した樹脂層を円筒状支持体に積層し、その後、加熱してクッション層を作成しており、クッション層作成工程が複雑であり、そのため、作業効率に課題があった。
また、特表平７−５０５８４０号公報では可撓性支持体、クッション層、レーザー彫刻可能な印刷版層をこの順序で積層したシート状多層印刷版に関する記述があり、その中で円筒状支持体上に前記シート状多層印刷を巻き付け、継ぎ目の部分を溶着させる方法が述べられている。しかしながら、この方法は円筒状支持体への貼り付け工程、継ぎ目の融着工程、更には継ぎ目の部分で盛り上がった部分を圧縮する工程が必要であり、複雑な工程が必要になるなどの問題があった。
【０００９】
近年、製版工程において、現像工程が不要な製版技術が提案されており、その方法として、レーザーにて直接印刷原版を彫刻する方法が特開２００４−３１４３３４号公報、特開２００４−２６２１３６号公報、特開２００４−２６２１３５号公報で提案されている。これら各公報では、スリーブコア層、必要に応じてクッション層、液状の感光性樹脂組成物を光硬化させた層を積層し、継ぎ目のない円筒状印刷原版について提案を行っており、これらの印刷原版をレーザー彫刻することによって印刷画像の彫刻を行い、印刷版としている。これらの各公報ではエラストマー、例えば、熱可塑性エラストマー、光硬化型エラストマー、熱硬化型エラストマー、硫黄架橋型ゴム、有機過酸化物、フェノール樹脂初期縮合物、キノンジオキシム、金属酸化物、チオ尿素などの非硫黄架橋型ゴム、テレケリック液状ゴムを３次元架橋させたゴムなどからなるクッション層を提案している。しかしながら、各エラストマーを使用する場合についてもエラストマーを巻きつける工程、必要に応じて架橋させる工程、厚み調整を行う工程などが必要なため、複雑な工程が必要であるとの課題を有していた。更にはクッション層の継ぎ目に関する記載はない。
【００１０】
上述したように円筒状印刷版に使用される継ぎ目がない印刷基材用円筒状クッション体を簡便に製造する、更には連続図柄の印刷が可能である、クッション層を有する円筒状印刷原版を簡便に製造する方法は見出されていないのが現状であった。
【特許文献１】特開２００３−４９１３７号公報
【特許文献２】特表２００４−５０５８００号公報
【特許文献３】特表２００５−５１４２３７号公報
【特許文献４】特開平７−２８２２９号公報
【特許文献５】特開平９−１６０２２４号公報
【特許文献６】特開平１１−１８４０７２号公報
【特許文献７】特開平９−２７４３１０号公報
【特許文献８】特開２０００−２６７２６４号公報
【特許文献９】特開２００３−２５７４９号公報
【特許文献１０】特開２００４−２５５８１１号公報
【特許文献１１】特開２００４−２５５８１２号公報
【特許文献１２】特開平７−５０５８４０号公報
【特許文献１３】特開平２００４−３１４３３４号公報
【特許文献１４】特開平２００４−２６２１３６号公報
【特許文献１５】特開平２００４−２６２１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は円筒状印刷版に使用される継ぎ目がない印刷基材用円筒状クッション体を簡便に製造する、更には連続図柄の印刷が可能である、クッション層を有する円筒状印刷原版を簡便に製造する方法の提供。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、鋭意検討し、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を貼り付け、円筒状クッション層（Ｂ）を製造する方法であって、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を両端部が重ならないように巻きつけた際に、該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部に、厚さ０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下のシーリングフィルム（Ｃ）を橋かけして貼ることによって、継ぎ目がない印刷基材用円筒状クッション体を簡便に製造方法を、円筒状支持体（Ａ）、円筒状クッション層（Ｂ）、印刷層（Ｄ）からなる円筒状印刷原版の製造方法であって、円筒状支持体（Ａ）、円筒状クッション層（Ｂ）、印刷層（Ｄ）からなる円筒状印刷原版の製造方法であって、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を貼り付ける工程、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を両端部が重ならないように巻きつけた際に該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部に、厚さ０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下のシーリングフィルム（Ｃ）を橋かけして貼る工程、印刷層（Ｄ）を円筒状クッション層（Ｂ）に積層する工程からなることを特徴とする円筒状印刷原版の製造方法によって、連続図柄の印刷が可能である、クッション層を有する円筒状印刷原版を簡便に製造する方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は下記の通りである。
１．円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を貼り付け、円筒状クッション層（Ｂ）を製造する方法であって、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を両端部が重ならないように巻きつけた際に、該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部に、厚さ０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下のシーリングフィルム（Ｃ）を橋かけして貼ることを特徴とする印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
２．シーリングフィルム（Ｃ）がポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンチオエーテルからなる群から選択される少なくとも１種類の樹脂からなるフィルムを含むことを特徴とする１．に記載の印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
【００１４】
３．シーリングフィルム（Ｃ）が粘着剤層あるいは接着剤層が積層塗布されたフィルムからなることを特徴とする請求項１または２に記載の印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
４．シート状クッションテープ（ｂ）において寸法安定基材を含むことを特徴とする１．から３．のいずれかに記載の印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
５．シーリングフィルム（Ｃ）の幅が１ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることを特徴とする１．から４．のいずれかに記載の印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
６．該シート状クッションテープ（ｂ）を円筒状支持体上（Ａ）にシート状クッションテープ（ｂ）両端部が重ならないように巻きつけた際の該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部幅が０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下であることを特徴とする１．から５．のいずれかに記載の印刷基材用円筒状クッション体の製造方法。
【００１５】
７．円筒状支持体（Ａ）、円筒状クッション層（Ｂ）、印刷層（Ｄ）からなる円筒状印刷原版の製造方法であって、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を貼り付ける工程、円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を両端部が重ならないように巻きつけた際に該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部に、厚さ０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下のシーリングフィルム（Ｃ）を橋かけして貼る工程、印刷層（Ｄ）を円筒状クッション層（Ｂ）に積層する工程からなることを特徴とする円筒状印刷原版の製造方法。
【００１６】
８．シーリングフィルム（Ｃ）がポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンチオエーテルを特徴とする７．に記載の円筒状印刷原版の製造方法。
９．シート状クッションテープ（ｂ）が寸法安定基材を含むことを特徴とする７．または８．に記載の円筒状印刷原版の製造方法。
１０．シーリングフィルム（Ｃ）の幅が１ｍｍ以上５０ｍｍ以下であることを特徴とする７．から９．のいずれかに記載の印刷用円筒状クッション層の製造方法。
【００１７】
１１．該シート状クッションテープ（ｂ）を円筒状支持体上（Ａ）にシート状クッションテープ（ｂ）両端部が重ならないように巻きつけた際の該シート状クッションテープ（ｂ）両端部の接合部位に存在する凹部幅が０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下であることを特徴とする７．から１０．のいずれかに記載の印刷用円筒状クッション層の製造方法。
１２．印刷層（Ｄ）が感光性樹脂組成物（ｄ）を光硬化させることからなり、シート状クッションテープ（ｂ）の両端部の接合部位に存在する凹部に、厚み０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下のシーリングフィルム（Ｃ）を貼り付けた円筒状クッション層（Ｂ）上に、数平均分子量１０００以上３０万以下の樹脂（ｄ−１）、数平均分子量１０００未満でその分子内に重合性不飽和基を有する有機化合物（ｄ−２）、光重合開始材（ｄ−３）を含有する感光性樹脂組成物（ｄ）を積層し、積層された該感光性樹脂組成物（ｄ）を光硬化させ印刷層（Ｄ）とする工程を含むことを特徴とする７．から１０．のいずれかに記載の円筒状印刷原版の製造方法。
【００１８】
１３．感光性樹脂組成物（ｄ）が、２０℃において液状であることを特徴とする１２．に記載の円筒状印刷原版の製造方法。
１４．印刷層（Ｄ）が継ぎ目のないことを特徴とする７．から１３．のいずれかに記載の円筒状印刷原版。
１５．７．から１４．にいずれかに記載の円筒状印刷原版を製版して凹凸パターンを形成することによって得られることを特徴とする印刷版。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、円筒状印刷版に使用される継ぎ目がない印刷基材用円筒状クッション体を簡便に製造する、更には連続図柄の印刷が可能である、クッション層を有する円筒状印刷原版を簡便に製造する方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明について、特にその好ましい態様を中心に、具体的に説明する。
本発明に使用する円筒状支持体（Ａ）は、ニッケル、ステンレス、鉄、アルミなどの金属からなる金属スリーブ、プラスチックスリーブ、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維を強化繊維とし、マトリックスに不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂を用いた繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）スリーブ、高分子フィルムスリーブ等を用いることができる。ＦＲＰスリーブは取り扱いの観点から好ましく、例えば、「ＦＲＰ成型の実際」（森本尚夫著、株式会社高分子刊行会発行、１９８４年）に記載されているＦＲＰを用いることができる。
【００２１】
これらの円筒状支持体（Ａ）の厚みは薄いものでは０．１ｍｍから、厚いものでは５ｍｍ以上のものも使用できる。本発明で使用できる円筒状支持体（Ａ）は公知の円筒状支持体を用いることができる。使用できる円筒状支持体（Ａ）の特性としては、例えば、６バール程度の圧縮空気圧でスリーブコア層の内径が膨張でき、当該圧縮空気圧が開放された後に元の内径に戻るような特性を有し、これらスリーブコア層が有する巻き締まり特性が印刷胴上で機能することによって版胴上で固定され、印刷上支障なく使用できるものである。
【００２２】
また本発明で用いる円筒状支持体（Ａ）の表面に物理的、化学的処理を行なうことにより、円筒状クッション層（Ｂ）との接着を向上させることができる。物理的処理方法としてはサンドブラスト法、微粒子を含有して液体を噴射するウェットブラスト法、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、紫外線あるいは真空紫外線照射法などを挙げることができる。また、化学的処理方法としては、強酸、強アルカリ処理、酸化剤処理、カップリング剤処理法などである。
【００２３】
本発明で使用するシート状クッションテープ（ｂ）は例えば、ポリウレタン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、シリコーンあるいはエチレン・プロピレンジエンなどの合成ゴム、ポリスチレンブロックを有するブロックコポリマー、ポリ塩化ビニルをバインダーとする連続及び／または独立の微細な気泡を有する弾性発泡体等である。その密度は０．０１〜０．８ｇ／ｃｍ３が好ましく、より好ましくは０．１〜０．８ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．２〜０．８ｇ／ｃｍ３である。また、クッション層の厚みは好ましくは０．１ｍｍ〜３．０ｍｍであり、より好ましくは０．１〜２．０ｍｍであり、更に好ましくは０．２〜２．０ｍｍである。
【００２４】
弾性発泡体層の片面、もしくは両面に、円筒状支持体（Ａ）、印刷層（Ｄ）との接着力向上の観点から、公知の接着剤及び粘着材を設けることができる。接着剤もしくは粘着剤としては、（メタ）アクリル樹脂、シリコン樹脂、ポリスチレンブロックを有するブロックコポリマー、ポリアミドを挙げることができる。更には「接着・粘着の事典」（山口章三郎監修、株式会社朝倉書店発行、１９８６年）を参照することができる。
クッション層の密度や厚さは印刷層（Ｄ）の材質特性、例えば、ショアーＡ硬度や印刷内容によって選択され用いられる。
【００２５】
シート状クッションテープ（ｂ）は取り扱い性の観点から、少なくとも１層の寸法安定基材を有していることが好ましい。この寸法安定基材に前述した弾性発泡体を設けることが、シート状クッションテープ（ｂ）の取り扱いや弾性発泡層の寸法安定の点からも好ましい。更に好適には寸法安定基材はシート状クッションテープ（ｂ）に１層のみ含有されることが好ましい。この寸法安定層は印刷品質やインキ溶剤に対する弾性発泡層の保護の観点から、印刷層（Ｄ）側にあることが好ましく、この場合、円筒状支持体（Ａ）の側から、弾性発泡層、寸法安定基材の順に構成されるシート状クッションテープ（ｂ）を積層することになる。
【００２６】
この寸法安定基材としては公知のポリマーフィルムを用いることができ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムなどを使用することができる。円筒状支持体（Ａ）に巻きつけたときのハンドリングの観点から、寸法安定基材としてはＰＥＴフィルムが好ましい。
寸法基材の厚みとしては０．００５ｍｍ〜０．２５ｍｍが好ましく、より好ましくは０．００５ｍｍ〜０．２ｍｍであり、更に好ましくは０．００５ｍｍ〜０．１ｍｍである。
寸法安定基材の片面、もしくは両面に、弾性体発泡層、円筒状支持体（Ａ）、印刷層（Ｄ）との接着力向上の観点から、公知の接着剤及び粘着材を設けることができる。接着剤もしくは粘着剤としては、（メタ）アクリル樹脂、シリコン樹脂、ポリスチレンブロックを有するブロックコポリマー、ポリアミドを挙げることができる。更には「接着・粘着の事典」（山口章三郎監修、株式会社朝倉書店発行、１９８６年）を参照することができる。
【００２７】
寸法安定基材の片面、もしくは両面に、弾性発泡層、円筒状支持基材（Ａ）、印刷層（Ｄ）との接着力向上の観点から、公知の表面処理を行うことができる。例えば、サンドブラスト法、微粒子を含有して液体を噴射するウェットブラスト法、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、紫外線あるいは真空紫外線照射法などを挙げることができる。また、化学的処理方法としては、強酸、強アルカリ処理、酸化剤処理、カップリング剤処理法などを挙げることができる。更には「表面解析・改質の科学」（日本接着学会編、日刊工業新聞社発行、２００３年）を参照することができる。
【００２８】
シート状クッションテープ（ｂ）の製造方法は公知の技術を用いることができ、例えば、特開２００３−４９１３７号公報、特表２００４−５０５８００号公報、特表２００５−５１４２３７号公報をその例として挙げることができる。
また、本発明のシート状クッションテープ（ｂ）として市販のシート状クッションテープを使用することもでき、例えば、住友スリーエム株式会社製「クッションマウントプラス」（商標）シリーズ、テサテープ株式会社製「ソフトプリント」（商標）シリーズを挙げることができる。
【００２９】
本発明で使用することができるシーリングフィルム（Ｃ）は公知のポリマーフィルムを使用することができる。取り扱いの観点から、厚みは０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下であることが必要であり、その厚みは好ましくは０．０１ｍｍ以上０．３ｍｍ以下であり、更に好ましくは０．０１ｍｍ以上０．２ｍｍ以下である。
シーリングフィルム（Ｃ）の幅は、シーリングフィルム（Ｃ）を貼るときのハンドリングの観点から、１ｍｍ以上５０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは５ｍｍ以上５０ｍｍ以下であり、更に好ましくは５ｍｍ以上３０ｍｍ以下である。シーリングフィルム（Ｃ）を貼るときの橋かけの容易さの観点から、シーリングフィルム（Ｃ）の幅はシート状クッションテープ（ｂ）の継ぎ目部分の凹部の幅より大きいことが好ましく、シーリングフィルム（Ｃ）の幅とシート状クッションテープ（ｂ）の幅との差は、好ましくは１ｍｍ以上３０ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以上３０ｍｍ以下、更に好ましくは５ｍｍ以上３０ｍｍ以下である。
【００３０】
シーリングフィルム（Ｃ）がポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリアミドイミド、ポリスルホンイミド、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンチオエーテルからなる群から選択される少なくとも一種類の樹脂からなるフィルムであることが印刷品質の点から好ましい。特に、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルムは取り扱い性、印刷品質への影響の点から好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレートをポリエステルフィルムの例として、ポリエチレン、ポリプロピレンをポリオレフィンフィルムの例として挙げることができる。
【００３１】
シート状クッションテープ（ｂ）の継ぎ目凹部に対する橋かけの弾性の観点から、シーリングフィルム（Ｃ）の樹脂の曲げ弾性率は２００Ｍｐａ以上５０００Ｍｐａ以下、好ましくは５００Ｍｐａ以上５０００Ｍｐａ以下、よりこのましくは５００Ｍｐａ以上４０００Ｍｐａ以下である。この範囲であれば、シート状クッションテープ（ｂ）の継ぎ目凹部をシーリングしたときに十分な強度を有することができる。
【００３２】
シーリングフィルム（Ｃ）の片面、もしくは両面に、クッション層（Ｂ）を形成するシート状クッションテープ（ｂ）、印刷層（Ｄ）との接着力向上の観点から、公知の接着剤及び粘着材を積層塗布により設けることができる。（メタ）アクリル樹脂、シリコン樹脂、ポリスチレンブロックを有するブロックコポリマー、ポリアミドを挙げることができる。更には「接着・粘着の事典」（山口章三郎監修、株式会社朝倉書店発行、１９８６年）を参照することができる。
【００３３】
シーリングフィルム（Ｃ）の片面、もしくは両面に、クッション層（Ｂ）を形成するシート状クッションテープ（ｂ）、印刷層（Ｄ）との接着力向上の観点から、公知の表面処理を行うことができる。例えば、サンドブラスト法、微粒子を含有して液体を噴射するウェットブラスト法、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、紫外線あるいは真空紫外線照射法などを挙げることができる。また、化学的処理方法としては、強酸、強アルカリ処理、酸化剤処理、カップリング剤処理法などを挙げることができる。更には「表面解析・改質の科学」（日本接着学会編、日刊工業新聞社発行、２００３年）を参照することができる。
シーリングフィルム（Ｃ）としては粘着剤が、片面、もしくは両面に付与されたテープが市販されており、本発明でも使用することができ、例えば、住友スリーエム株式会社製「スコッチ」（商標）、日東電工株式会社製両面テープを挙げることができる。
【００３４】
本発明の印刷層（Ｄ）は公知の印刷原版を使用し、円筒状クッション体上に積層し、印刷層（Ｄ）とすることができるが、生産効率の観点から、製版工程が不要なレーザーによる直接彫刻によって印刷版を得ることのできる印刷原版が印刷層（Ｄ）として好ましい。レーザーによる直接彫刻によって印刷版を得ることができる印刷層（Ｄ）を形成する材料として、熱架橋性ゴム、熱硬化性樹脂、感光性樹脂組成物等を挙げることができる。生産性を上げる観点から感光性樹脂組成物（ｄ）を用いることが好ましい。感光性樹脂組成物は特に限定するものではないが、２０℃において液状の感光性樹脂組成物、２０℃において固体状の感光性樹脂組成物を用いることができる。
【００３５】
さらには液状型感光性樹脂組成物を光硬化させ、印刷層（Ｄ）とすることが、継ぎ目のない印刷画像の形成の観点から好ましく、特開２００４−３１４３３４号公報、特開２００４−２６２１３６号公報、特開２００４−２６２１３５号公報、特開２００４−２５５８１２号公報、特開２００４−２５５８１１号公報の各記載の液状型感光性樹脂組成物を液状型感光性樹脂組成物の例として挙げることができる。
【００３６】
本発明に使用できる感光性樹脂樹脂組成物（ｄ）は樹脂（ｄ−１）、重合性不飽和基を有する有機化合物（ｄ−２）、光重合開始剤（ｄ−３）を含有し、２０℃において液状であることが好ましい。この感光性樹脂組成物をシート状に成型後、光照射し、硬化させ、円筒状クッション層（Ｂ）を有する円筒状支持体（Ａ）に積層し、印刷原版とし、レーザーによる直接彫刻することで印刷版とすることができるもできるが、連続図柄の印刷の観点からは液状型感光性樹脂組成物を円筒状クッション層（Ｂ）を有する円筒状支持体（Ａ）上で円筒状に成型した後、光照射し、印刷原版とし、その後、レーザー彫刻し、印刷版とすることが好ましい。
【００３７】
樹脂（ｄ−１）は２０℃で液状であることが好ましい。ここで言う液状の樹脂とは容易に流動変形し、かつ冷却により変形された形状に固化できるという性質を有する高分子体を意味し、外力を加えたときに、その外力に応じて瞬時に変形し、かつ外力を除いたときには短時間に元の形状を回復する性質を有するエラストマーに対応する言葉である。樹脂（ｄ−１）が２０℃において液状樹脂であれば、感光性樹脂組成物も液状となる。これから得られるレリーフ画像作成用原版を円筒状に成型するとき、良好な厚み精度や寸法精度を得ることができる感光性樹脂組成物（ｄ）は、好ましくは２０℃における粘度が１０Ｐａ・ｓ以上１０ｋＰａ・ｓ以下である。
【００３８】
さらに好ましくは５０Ｐａ・ｓ以上５ｋＰａ・ｓ以下である。１０Ｐａ・ｓ以上であれば、作製される印刷原版の機械的強度が十分であり、円筒状印刷原版に変形するときであっても形状を保持し易く、加工し易い。粘度が１０ｋＰａ・ｓ以下であれば、常温でも変形し易く、加工が容易である。本発明に使用できる感光性樹脂組成物（ｄ）は円筒状の印刷原版に成型し易く、プロセスも簡便である。
【００３９】
本発明の樹脂（ｄ−１）は、特にその組成は限定されない。好ましくは樹脂（ｄ−１）として数平均分子量１０００以上１０万以下、より好ましくは２０００以上５万以下、更に好ましくは５０００以上５万以下である。樹脂（ｄ−１）の数平均分子量が１０００以上であれば、後に架橋して作成する原版が強度を保ち、この原版から作成したレリーフ画像は強く、印刷版などとして用いる場合、繰り返しの使用にも耐えられる。また、樹脂（ｄ−１）の数平均分子量の上限は１０万以下が好ましい。１０万以下であれば、感光性樹脂組成物（ｄ）の粘度が過度に上昇することもなく、シート状、あるいは円筒状のレーザー彫刻印刷原版を作成する際に過熱押し出しなどの複雑な工法は必要ない。ここで言う数平均分子量とはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定し、分子量既知のポリスチレンで検量換算した値である。
【００４０】
用いる樹脂（ｄ−１）としては、液状化し易い樹脂や分解し易い樹脂が好ましい。分解し易い樹脂としては、分子中に分解し易いモノマー単位としてα―メチルスチレン、α−メトキシスチレン、アクリルエステル類、メタクリエステル類、エステル化合物、エーテル化合物、ニトロ化合物、カーボネート化合物類、カルバモイル化合物、ヘミアセタールエステル化合物類、オキシエチレン化合物、脂肪族環状化合物などが含まれていることが好ましい。特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレングリコールなどのエーテル類、脂肪族ポリカーボネート類、脂肪族カルバネート類、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ニトロセルロース、ポリオキシエチレン、ポリノルボルネン、ポリシクロヘキサンジエン水添物、あるいは分岐構造の多いデンドリマーなどの分子構造を有するポリマーは、分解し易いものの代表例である。
【００４１】
また、分子中に酸素原子を多数含有するポリマーが分解性の観点から好ましい。これらの中でもカーボネート基、カルバメート基、メタクリル基をポリマー主鎖中に有する化合物は熱分解性が高く好ましい。例えば、（ポリ）カーボネートジオールや（ポリ）カーボネートジアミンを原料として合成したポリアミドなどを熱分解性の良好なポリマーとして挙げることができる。これらのポリマー主鎖、側鎖に重合性不飽和基を含有しているものであっても構わない。特に、末端に水酸基、アミノ基、カルボキシル基などの反応性官能基を有する場合には、主鎖末端に重合性不飽和基を導入することも容易である。
【００４２】
樹脂（ｄ−１）は分子内に重合性不飽和基を有しても構わない。特に好ましいものとしては１分子あたり平均で０．７以上の重合性不飽和基を有するポリマーを挙げることができる。１分子あたり平均で０．７以上であれば、本発明の、樹脂組成物より得られる印刷原版の機械強度に優れ、レーザー彫刻時にレリーフ形状が崩れ難くなる。さらにその耐久性も良好で、繰り返しの使用にも耐えられるものとなり好ましい。印刷版原版の機械強度を考慮すると、樹脂（ｄ−１）の重合性不飽和基は１分子あたり０．７以上が好ましく、１を超える量が更に好ましい。ここで言う分子内とは高分子主鎖の末端、高分子側鎖の末端や高分子主鎖中や側鎖中に直接、重合性不飽和基が付いている場合なども含まれる。
【００４３】
樹脂（ｄ−１）の例として、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポリジエン類、ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニリデンなどのポリハロオレフィン類、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸エステル類、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルエーテルなどのＣ−Ｃ連鎖高分子の他、ポリフェニレンエーテルなどのポリエーテル類、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、ナイロン、ポリウレア、ポリイミドなどの主鎖にヘテロ原子を有する高分子などからなる群より選ばれる１種若しくは２種以上のものを用いることができる。複数の高分子を用いる場合の形態としては共重合体、ブレンドのどちらでもよい。
【００４４】
特にフレキソ印刷版用途のように柔軟なレリーフ画像が必要な場合には樹脂（ｄ−１）として、一部、ガラス転移温度が２０℃以下の液状樹脂、更に好ましくはガラス転移温度０℃以下の液状樹脂を用いることが好ましい。このような液状樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、水添ポリイソプレンなどの炭化水素類、アジペート、ポリカプロラクトンなどのポリエステル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレングリコールなどのポリエーテル類、脂肪族ポリカーボネート、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーン類、（メタ）アクリル酸及び／またはその誘導体の重合体及びこれらの混合物やコポリマー類が挙げられる。その含有量は樹脂（ｄ−１）全体に対して３０ｗｔ％以上含有することが好ましい。
【００４５】
樹脂（ｄ−１）を製造する方法としては、例えば直接、重合性の不飽和基をその分子末端に導入したものを用いても良いが、別法として、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、ケトン基、ヒドラジン基、イソシアネート基、環状カーボネート基、エステル基などの反応性基を複数有する数千程度の分子量の上記成分の反応性基と結合しうる基を複数有する結合剤（例えば水酸基やアミノ基の場合のポリイソシアネートなど）を反応させ、分子量の調節、及び末端の結合性基への変換を行った後、この末端結合基と反応する基と重合性不飽和基を有する有機化合物と反応させて末端に重合性不飽和基を導入する方法が好適に挙げられる。
【００４６】
本発明の有機化合物（ｄ−２）はラジカル重合反応に関与する不飽和結合を有した化合物であり、樹脂（ｄ−１）との希釈のし易さを考慮すると数平均分子量は１０００以下が好ましい。有機化合物（ｄ−２）は例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、ジビニルベンゼンなどのオレフィン類、アセチレン類、（メタ）アクリル酸及びその誘導体、ハロオレフィン類、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類、（メタ）アクリルアミド及びその誘導体、アリルアルコール、アリルイソシアネートなどのアリル化合物、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン酸及びその誘導体、酢酸ビニル類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、シアネートエステル類などが挙げられるが、その種類の豊富さ、価格などの観点から（メタ）アクリル酸及びその誘導体が好ましい例である。
【００４７】
該誘導体は、シクロアルキル−、ビシクロアルキル−、シクロアルケン−、ビシクロアルケン−などの脂環族、ベンジル−、フェニル−、フェノキシ−などの芳香族、アルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、アリル−、グリシジル−、アルキレングリコール−、ポリオキシアルキレングリコール−、（アルキル／アリルオキシ）ポリアルキレングリコール−やトリメチロールプロパンなどの多価アルコールのエステルなどが挙げられる。
【００４８】
本発明において、これら重合性の不飽和結合を有する有機化合物（ｄ−２）はその目的に応じて１種もしくは２種以上のものを選択できる。例えば、印刷版として用いる場合、印刷インキの溶剤であるアルコールやエステルなどの有機溶剤に対する膨潤を抑えるために用いる有機化合物として長鎖脂肪族、脂環族または芳香族の誘導体を少なくとも１種以上有することが好ましい。本発明の樹脂成分より得られる印刷原版の機械強度を高めるためには、有機化合物（ｄ−２）としては脂肪族または芳香族の誘導体が少なくとも１種以上有することが好ましく、この場合、有機化合物（ｄ−２）の全体量の２０ｗｔ％であることが好ましく、更に好ましくは５０ｗｔ％以上である。
【００４９】
印刷版の反発弾性を高めるため、例えば特開平７−２３９５４８号に記載されているようなメクリルモノマーを使用するとか、公知の印刷用感光性樹脂の技術知見などを目的に応じて用いることができる。
本発明の光重合開始剤（ｄ−３）は公知の光重合開始剤を使用することができる。光重合開始剤として、水素引き抜き型光重合開始剤及び／または崩壊型光重合開始剤を用いることができる。
【００５０】
水素引き抜き型光重合開始剤は公知の水素引き抜き型光重合開始剤を使用することができ、限定されないが、芳香族ケトンを用いることが好ましい。芳香族ケトンは光励起により効率良く励起三重項状態になり、この励起三重項状態は周囲の媒体から水素を引き抜いてラジカルを発生する機構が提案されている。本発明で用いる水素引き抜き型光重合開始剤は励起三重項状態を経て周囲の媒体から水素を引き抜いてラジカルを発生する化合物であれば、何でも構わない。
【００５１】
芳香族ケトンとして、ベンゾフェノン類、ミヒラーケトン類、キサンテン類、チオキサントン類、アントラキノン類を挙げることができ、これらの群から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが望ましい。ベンゾフェノン類とはベンゾフェノンあるいはその誘導体を指し、具体的には３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’，４，４’−テトラメトキシベンゾフェノンなどである。ミヒラーケトン類とはミヒラー及びその誘導体をいう。キサンテン類とはキサンテン及びアルキル基、フェニル基、ハロゲン基で置換された誘導体をさし、エチルチオキサントン、メチルチオキサントン、クロロチオキサントンなどを挙げることができる。アントラキノン類とはアントラキノン及びアルキル基、フェニル基、ハロゲン基で置換された誘導体をいう。
【００５２】
崩壊型重合開始剤は、光吸収後に分子内で開裂反応が発生し、活性ラジカルが生成する化合物であり、本発明でも特に限定されない。具体的には、ベンゾインアルキルエーテル類、２，２−ジアルコシ−２−フェニルアセトフェノン類、アセトフェノン類、アシルオキシムエステル類、アゾ化合物、有機イオウ化合物類、ジケトン類などを挙げることができる。これらの群から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが好ましい。
【００５３】
ベンゾインアルキルエーテル類としてはベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、「感光性高分子」（講談社、１９７７年出版、頁２２８）に記載の化合物を挙げることができる。２，２−ジアルコシ−２−フェニルアセトフェノン類としては２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどを挙げることができる。アセトフェノン類としてはアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノンなどを挙げることができる。アシルオキシムエステル類としては、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシムなどを挙げることができる。アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾニウム化合物、テトラゼン化合物などを挙げることができる。有機イオウ化合物としては芳香族チオール、モノ及びジスルフィド、チウラムスルフィド、ジチオカルバメート、Ｓ−アシルジチオケルバメート、チオスルホネート、スルホキシド、スルフェネート、ジチオカルボネートなどを挙げることができる。
【００５４】
光重合開始剤（ｄ−３）は感光性樹脂組成物（ｄ）全体に対し、０．１ｗｔ％以上１０ｗｔ％以下であることが好ましい。水素引き抜き型光重合開始剤の添加量は感光性樹脂組成物（ｄ）全体量の０．１ｗｔ％以上１０％以下が好ましく、より好ましくは０．５ｗｔ％以上５ｗｔ％以下であることが好ましい。崩壊型光重合開始剤の添加量は感光性樹脂組成物（ｄ）全体の０．１ｗｔ％以上１０％以下が好ましく、より好ましくは０．３ｗｔ％以上３ｗｔ％以下である。感光性樹脂の光硬化性の観点から、光重合開始剤は水素引く抜き型光重合開始剤と崩壊型光重合開始剤を組み合わせることが好ましい。
【００５５】
本発明に使用できる感光性樹脂組成物（ｄ）には無機多孔質体を添加することが好ましく、特にレーザー彫刻用印刷原版を製造するときはより好ましい。無機多孔質体とは、粒子中に微小細孔を有する、あるいは微小な空隙を有する無機粒子であり、レーザー彫刻において多量に発生する粘稠な液状カスの除去を最大の目的として添加するものであり、数平均粒子径、比表面積、平均細孔径、細孔容積、灼熱減量がその性能に大きく影響する。
【００５６】
本発明の無機多孔質体は数平均粒径が０．１〜１００μｍであることが好ましい。この数平均粒径の葉により小さいものを用いた場合、本発明の樹脂組成物より得られる原版をレーザーで彫刻するときに粉塵が舞い、彫刻装置を汚染しやすい。他方、上記数平均粒径の範囲より大きなものを用いた場合、レーザー彫刻したときレリーフ画像に欠損が生じる場合がある。より好ましい平均粒子径の範囲は０．５〜２０μｍであり、更に好ましい範囲は３〜１０μｍである。本発明の多孔質無機吸収剤の平均粒子径はレーザー散乱粒子径分布測定装置を用いて測定することができる。
【００５７】
本発明の無機多孔質体の比表面積の範囲は１０ｍ２／ｇ以上１５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。より好ましい範囲は１００ｍ２／ｇ以上８００ｍ２／ｇ以下である。比表面積が１０ｍ２／ｇ以上である場合、レーザー彫刻時の液状カスの除去が充分となり、また、１５００ｍ２／ｇ以下であれば、感光性樹脂組成物（ｄ）の粘度上昇を抑え、また、チキソトロピー性を抑えることができる。比表面積は−１９６℃における窒素の吸着等温線からＢＥＴ式に基づいて求められる。
【００５８】
本発明に使用される無機多孔質体の平均細孔径はレーザー彫刻時に発生する液状カスの吸収量に極めて大きく影響を及ぼす。平均細孔径の好ましい範囲は１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下、より好ましくは２ｎｍ以上２００ｎｍ以下、更に好ましくは２ｎｍ以上２００ｎｍ以下、特に好ましくは２ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。平均細孔径が１ｎｍ以上であれば、レーザー彫刻時に発生する液状カスの吸収性が確保でき、１０００ｎｍ以下である場合、粒子の比表面積が大きく液状カスの吸収量を十分に確保できる。
本発明の平均細孔径は窒素吸着法を用いて測定した値である。平均細孔径が２〜５０ｎｍのものはメソ孔と呼ばれ、メソ孔を有する多孔質粒子が液状カスを吸収する能力が極めて高い。本発明の細孔径分布は−１９６℃における窒素の吸着等温線から求められる。
【００５９】
本発明の無機多孔質体の細孔容積は０．１ｍｌ／ｇ以上１０ｍｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．２ｍｌ／ｇ以上５ｍｌ／ｇ以下である。細孔容積が０．１ｍｌ／ｇ以上の場合、粘稠性液状カスの吸収量は十分であり、また、１０ｍｌ／ｇ以下の場合、粒子の機械強度を確保することができる。本発明において細孔容積の測定には、窒素吸着法を用いる。
【００６０】
本発明において液状カス吸着量を評価する指標として、吸油量がある。これは、無機多孔質体１００ｇが吸収する油の量で定義する。本発明で用いる無機多孔質体の吸油量の好ましい範囲は、１０ｍｌ／１００ｇ以上２０００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上１０００ｍｌ／１００ｇ以下である。吸油量が１０ｍｌ／１００ｇ以上であれば、レーザー彫刻時に発生する液状カスの除去が十分であり、また２０００ｍｌ／１００ｇ以下であれば、無機多孔質体の機械的強度を十分に確保できる。吸油量の測定は、ＪＩＳ−Ｋ５１０１にて行った。
【００６１】
本発明の無機多孔質体は、特に赤外線波長領域のレーザー光照射により変形あるいは溶融せずに多孔質性を保持することが好ましい。９５０℃において２時間処理した場合の灼熱減量は、１５ｗｔ％以下が好ましく、より好ましくは１０ｗｔ％以下である。
本発明の無機多孔質体の粒子形状は特に限定するものではなく、球状、扁平状、針状、無定形、あるいは表面に突起のある粒子などを使用することができる。特に耐磨耗性の観点からは、球状粒子が好ましい。また、粒子の内部が空洞になっている粒子、シリカスポンジ等の均一な細孔径を有する球状顆粒体などを使用することも可能である。特に限定するものではないが、例えば、多孔質シリカ、メソポーラスシリカ、シリカ−ジルコニア多孔質ゲル、ポーラスアルミナ、多孔質ガラス等を挙げることができる。また、層状粘土化合物などのように、層間に数ｎｍ〜１００ｎｍの空隙が存在するものについては、細孔径を定義できないため、本発明においては層間に存在する空隙の間隔を細孔径と定義する。
【００６２】
更に、これらの細孔あるいは空隙にレーザー光の波長の光を吸収する顔料、染料等の有機色素を取り込ませることもできる。
また、無機多孔質体の表面をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、その他の有機化合物で被覆し表面改質処理を行い、より親水性化あるいは疎水性化した粒子を用いることもできる。
【００６３】
本発明において、これらの無機多孔質体は１種類もしくは２種類以上のものを選択でき、無機多孔質体を添加することによりレーザー彫刻時の液状カスの発生抑制、及びレリーフ印刷版のタック防止等の改良が有効に行われる。
本発明に用いる感光性樹脂組成物（ｄ）における樹脂（ｄ−１）、有機化合物（ｄ−２）、及び無機多孔質体の割合は、通常、樹脂（ｄ−１）１００重量部に対して、有機化合物（ｄ−２）は５〜２００重量部が好ましく、２０〜１００重量部の範囲がより好ましい。又、無機多孔質体は１〜１００重量部が好ましく、２〜５０重量部の範囲がより好ましい。更に好ましい範囲は、２〜２０重量部である。
【００６４】
有機化合物（ｄ−２）の割合が、５重量部以上の場合、得られる印刷版などの硬度と引張強伸度のバランスが良く、２００重量部以下の場合には架橋硬化の際の収縮を抑え、厚み精度の悪化を防ぐことができる。
また、無機多孔質体の量が１重量部以上の場合、樹脂（ｄ−１）及び有機化合物（ｄ−２）の種類によらず、版面のタック防止効果、及びレーザー彫刻した際に、彫刻液状カスの発生を抑制するなどの効果を十分発揮することができ、１００重量部以上の場合には、印刷版が脆くならず、透明性を保つことができ、また、特にフレキソ版として利用する際には、硬度が高くなりすぎることを抑えることができる。光、特に紫外線を用いて感光性樹脂組成物（ｄ）を硬化させレーザー彫刻印刷原版を作製する場合、光線透過性が硬化反応に影響する。したがって、用いる無機多孔質体の屈折率が感光性樹脂組成物（ｄ）の屈折率に近いものを用いることが有効である。
【００６５】
感光性樹脂組成物（ｄ）中に無機多孔質体を混合する方法として、熱可塑性樹脂を加熱して流動化させた状態で直接無機多孔質体を添加する方法、あるいは熱可塑性樹脂と光重合性有機化合物（ｄ−３）を最初に混錬した中に無機多孔質体（ｄ−４）を添加する方法のいずれでも構わない。ただし、特に分子量の低い光重合性有機物（ｄ−３）に直接、無機多孔質体（ｄ−３）を混合する方法は避けることが好ましい。すなわち、この第三の方法を用いた場合、無機多孔質体のカス吸収性能を低下させることがある。
その他、本発明の感光性樹脂組成物（ｄ）には用途や目的に応じて重合禁止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、滑剤、界面活性剤、可塑剤、香料などを添加することができる。
【００６６】
本発明のレーザー彫刻可能な印刷原版は、無機多孔質体微粒子を含有した感光性材料を光架橋硬化させ、印刷層（Ｄ）を形成したものであることが好ましい。したがって、有機化合物（ｄ−２）の重合性不飽和基、あるいはポリマーと有機化合物（ｄ−２）の重合性不飽和基が反応することにより３次元架橋構造が形成され、通常用いるエステル系、ケトン系、芳香族系、エーテル系、アルコール系、ハロゲン系溶剤に不溶化する。この反応は、有機化合物（ｄ−２）同士、ポリマー同士、あるいはポリマーと有機化合物（ｄ−２）との間で起こり、重合性不飽和基が消費される。
【００６７】
また、光重合開始剤を用いて架橋硬化させる場合、光重合開始剤が光により分解されるため、前記架橋硬化物を溶剤で抽出し、ＧＣ−ＭＳ法（ガスクロマトグラフィーで分離したものを質量分析する方法）、ＬＣ−ＭＳ法（液体クロマトグラフィーで分離したものを質量分析する方法）、ＧＰＣ−ＭＳ法（ゲル浸透クロマトグラフィーで分離し質量分析する方法）、ＬＣ−ＮＭＲ法（液体クロマトグラフィーで分離したものを核磁気共鳴スペクトルで分析する方法）を用いて解析することにより、未反応の光重合開始剤および分解生成物を同定することができる。
【００６８】
更に、ＧＰＣ−ＭＳ法、ＬＣ−ＭＳ法、ＧＰＣ−ＮＭＲ法を用いることにより、溶剤抽出物中の未反応のポリマー、未反応の有機化合物（ｄ−２）、および重合性不飽和基が反応して得られる比較的低分子量の生成物についても溶剤抽出物の分析から同定することができる。３次元架橋構造を形成した溶剤に不溶の高分子量成分については、熱分解ＧＣ−ＭＳ法を用いることにより、高分子量体を構成する成分として、重合性不飽和基が反応して生成した部位が存在するかを検証することが可能である。
【００６９】
例えば、メタクリレート基、アクリレート基、ビニル基等の重合性不飽和基が反応した部位が存在することを質量分析スペクトルパターンから推定することができる。熱分解ＧＣ−ＭＳ法とは、試料を加熱分解させ、生成するガス成分をガスクロマトグラフィーで分離した後、質量分析を行う方法である。架橋硬化物中に、未反応の重合性不飽和基又は重合性不飽和基が反応して得られた部位と共に、光重合開始剤に由来する分解生成物や未反応の光重合開始剤が検出されると、感光性樹脂組成物を光架橋硬化させて得られたものであると結論付けることができる。
【００７０】
本発明では円筒状支持体（Ａ）上にシート状クッションテープ（ｂ）を貼り付け、該シート両端部の接合部位に存在する凹部に厚さ０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下のシーリングフィルム（Ｃ）をシート状クッションテープ（ｂ）両端部に橋かけして貼ることによって印刷基材用円筒状クッション体を製造することができる。
【００７１】
シート状クッションテープ（ｂ）を円筒状支持体（Ａ）に貼り付ける工程においては、該円筒状支持体（Ａ）上に接着剤層を形成する工程を含むか、あるいはシート状クッションテープ（ｂ）がクッション層の片面あるいは両面に接着剤層、もしくは粘着層を有し、円筒状支持体（Ａ）上に接着剤層、もしくは粘着層が存在する面の側から該シート状クッションテープ（ｂ）を巻きつけると同時に、該円筒状支持体上に接着固定する工程を含むことが好ましい。
【００７２】
円筒状支持体へのシート状クッションテープ（ｂ）の貼り方について、特に限定するものではなく、１枚のシート状クッションテープ（ｂ）を少なくとも１回転、周方向へ巻きつける方法、複数枚のシート状クッションテープ（ｂ）を、各シート状クッションテープ（ｂ）が重ならないように少なくとも１回転、周方向へ巻きつける方法、１枚のシート状クッションテープ（ｂ）を重ならないように螺旋状に巻きつける方法等を挙げることができる。このときに生じるシート状クッションテープ（ｂ）の継ぎ目に存在する凹部の幅を０．０１ｍｍ以上３０ｍｍ以下にすることが好ましい。より好ましくは０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、更に好ましくは０．１ｍｍ以上５ｍｍ以下である。上記範囲であればシーリングフィルム（Ｃ）を凹部に橋かけして貼るときに、シーリングフィルム（Ｃ）のたわみなども少ないため、効率良く貼ることができる。
【００７３】
シーリングフィルム（Ｃ）はシート状クッションテープ（ｂ）の継ぎ目部分の凹部にある両端を橋かけして貼ることが必要である。シート状クッションテープ（ｂ）の継ぎ目部分をシーリングフィルム（Ｃ）によって塞ぐようにする。橋かけして貼るとは、シーリングフィルム（Ｃ）をシート状クッションテープ（ｂ）の凹部の両端をつなぐように貼ることを意味し、クッションテープの継ぎ目部分の凹部方向に対して、例えば平行に貼る場合、垂直に貼る場合、凹部端部のみを垂直とし、残りは平行に貼るなどの両者を混合して貼る場合、角度をもって貼る場合等が挙げられるが、操作の容易性等の観点から平行に貼ることが好ましい。
【００７４】
シーリングフィルム（Ｃ）の貼る方向とシート状クッションテープ（ｂ）の継ぎ目方向が平行とは、シーリングフィルム（Ｃ）の貼る方向とシート状クッションテープ（ｂ）の継ぎ目凹部方向が同一方向であり、シーリングフィルム（Ｃ）の両端部はシート状クッションテープ（ｂ）上にあることを意味する。また、シート状クッションテープ（ｂ）の継ぎ目方向と垂直方向のシーリングフィルム（Ｃ）の両端の全辺はシート状クッションテープ（ｂ）上になくても構わない。
また、シート状クッションテープ（ｂ）の継ぎ目がある部分で交差し、十字を形成しても良い。この場合、シーリングフィルム（Ｃ）は交差している継ぎ目の一方向についてシーリングフィルム（Ｃ）による橋かけを行い、さらに他方の継ぎ目についてシーリングフィルム（Ｃ）による橋かけを行うことができる。この場合、シーリングフィルム（Ｃ）は継ぎ目交差地点において重なってもよいし、重ならないように橋かけを行っても良い。
【００７５】
シーリングフィルム（Ｃ）による橋かけを行う場合には、シーリングフィルム（Ｃ）とシート状クッションテープ（ｂ）が接触している部分において、シーリングフィルム（Ｃ）とシート状クッションテープ（ｂ）の間に気泡が入らないように、例えば、ヘラなどを用いて、空気を追い出すように扱きながら、貼ることが好ましい。シーリングフィルム（Ｃ）とシート状クッションテープ（ｂ）の間に空気が存在した場合、印刷品質に影響を与えることがあり、具体的には、空気が存在する部分に十分な印刷圧力がかからず、インキ受理性が低下することがある。
シーリングフィルム（Ｃ）によって、凹部を橋かけされたシート状クッションテープ（ｂ）からなるクッション層（Ｂ）を有する円筒状支持体（Ａ）に印刷層（Ｄ）を積層する方法については公知技術を使用することができ、特に限定されない。
【００７６】
本発明では、製版を行い、既に印刷画像を有するシート状印刷版を本発明の印刷基材用円筒状クッション体に、クッション層とシート状印刷版間に気泡が入らないように積層し、印刷層（Ｄ）とすることができる。例えば、特開昭５２−９０３０４号公報、特開平１−２４５２４５号公報、特開平３−１５７６５７号公報、特開平７−２９５２１８号公報に記載の液状型感光性樹脂組成物を硬化させた印刷版、また、特開２００４−３１４３３４号公報記載の感光性樹脂組成物をシート状に成型したあと、レーザー彫刻し、印刷版とし、本発明の印刷基材用円筒状クッション体に積層することを例に挙げることができる。この場合はシート状印刷版を使用するため、印刷画像が連続とならないため、好ましくは、特開平９−２７４３１０号公報記載の方法によって、印刷画像部を接合することが好ましい。
【００７７】
張り込み精度、特に高い張り込み精度は求められる４色プロセス印刷の場合には製版を行っていない、シート状印刷層を印刷基材用円筒状クッション体に積層し、円筒状印刷原版とすることが好ましい。この円筒状印刷原版を公知の方法で製版を行い、円筒状印刷版とすることができる。
その他にも印刷層（Ｄ）として公知の印刷原版もしくは印刷版を使用することができる。例えば、特開昭６０−１８１７４０号、特開平４−１８２６４８号、特開平５−１３４４１０号、特開２０００−１５５４１８号、特開２０００−１５５４１０号、特開２０００−１８１０６０号、特開２００２−２６８２２８号の各公報に記載の固体型感光性樹脂組成の印刷原版、もしくは印刷版、または、天然ゴム、シリコンゴム、エチレン−プロピレンゴムからなる印刷原版もしくは印刷版を使用することができる。
【００７８】
その他にも特開２００４−３１４３３４号公報記載の感光性樹脂組成物をシート状に成型した印刷原版を用いることもできる。これら、印刷原版もしくは印刷版をクッション層と印刷原版もしくは印刷版との間に気泡が入らないように積層することもできる。この場合にも特開平９−２７４３１０号公報記載の方法によって印刷画像を接合することが好ましい。
【００７９】
連続図柄の印刷の観点からは、特開２０００−２６７２６４号公報に記載の少なくとも一種の熱可塑性エラストマー、少なくとも一種のエチレン性不飽和モノマーと少なくとも一種の光重合開始剤を主成分とする感光性樹脂組成物を、円筒状クッション層（Ｂ）を円筒状支持体（Ａ）上に巻きつけ、加温し、感光性樹脂組成物端部同士を融着させ、グラインダーで感光性樹脂組成物表面を研磨して、継ぎ目をなくした感光性樹脂組成物層を印刷層（Ｄ）とした円筒状印刷原版も本発明では使用することができる。
【００８０】
生産効率の観点から、製版工程が不要なレーザーによって直接彫刻することにより印刷版を、円筒状クッション層（Ｂ）を有する円筒状支持体層（Ａ）に設けることもできる。上述した感光性樹脂組成物（ｄ）を円筒状クッション層（Ｂ）に円筒状に成型した後、光硬化させ、印刷原版とし、レーザーにより直接彫刻し、印刷版を作成することが生産効率の観点から好ましい。
【００８１】
本発明の感光性樹脂組成物（ｄ）を円筒状に整形する方法は、既存の樹脂成型方法を用いることができる。例えば、注型法、ポンプや押し出し機などの機械で樹脂をノゾルやダイスから押し出し、ブレードで厚みを合わせる、ロールによりカレンダー加工して厚みを合わせる方法などを例示できる。その際、樹脂の性能を落とさない範囲で加熱しながら、成形を行うことは可能である。また、必要に応じて圧延処理、研削処理などを施しても良い。
【００８２】
成形した感光性樹脂組成物（ｄ）層は光照射により架橋せしめ、印刷層（Ｄ）を作成する。また、成形しながら光照射により架橋させることもできる。硬化に用いられる光源としては高圧水銀灯、超高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、殺菌灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプなどが挙げることができる。感光性樹脂組成物（ｄ）層に照射される光は２００ｎｍから３００ｎｍの光を有することが好ましい。特に水素引き抜き型光重合開始剤はこの波長領域に強い光吸収を有するものが多いため、２００ｎｍから３００ｎｍの波長の光を有する場合、感光性樹脂硬化物層表面の硬化性を確保できるため、好ましい。硬化に用いる光源は１種類でも構わないが、波長の異なる２種以上の光源を用いて硬化させることにより、樹脂の硬化性が向上することがあるので、２種類以上の光源を用いることも差し支えない。
【００８３】
レーザー彫刻に用いる印刷層（Ｄ）の厚みはその目的に応じて任意に設定して構わないが、印刷版として用いる場合には、一般的に０．１〜７ｍｍの範囲が好ましい。場合によっては組成の異なる材料を複数積層しても構わない。
本発明の印刷層（Ｄ）と円筒状クッション層（Ｂ）の間に、エラストマーからなるエラストマークッション層を形成することもできる。一般的にレーザー彫刻される層の厚さは０．１〜数ｍｍであるため、それ以外の下部層は組成の異なる材料であっても構わない。エラストマークッション層としてはショアＡ硬度が２０から７０度のエラストマーであることが好ましい。ショアＡ硬度が２０度以上である場合、適度に変形するため、印刷品質を確保できる。より好ましいショアＡ硬度の範囲は３０から６０度である。
【００８４】
前記エラストマークッション層は特に限定せず、熱可塑性エラストマー、光硬化型エラストマー、熱硬化型エラストマーなどゴム弾性を有するものであれば、何でも構わない。ナノメーターレベルの微細孔を有する多孔質エラストマー層であっても良い。特に加工性の観点から、液状型感光性樹脂組成物を用い、硬化後にエラストマー化する材料を用いることが好ましい。
【００８５】
エラストマークッション層に用いる熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン系熱可塑性エラストマーである、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロックコポリマー、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマー、ポリスチレン−ポリエチレン／ポリブチレン−ポリスチレンブロックコポリマーなど、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、シリコン系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。
【００８６】
光硬化型エラストマーとしては、前記熱可塑性エラストマーに光重合モノマー、可塑剤及び光重合開始剤を混合したもの、プラストマー樹脂に光重合モノマー、光重合開始剤などを混合した液状成分を挙げることができる。また、硫黄架橋型ゴム、有機過酸化物、フェノール樹脂初期縮合物、キノンジオキシム、金属酸化物、チオ尿素などの非硫黄架橋ゴムを用いることもできる。更に、テレケリック液状ゴムを反応する酸化剤を用いて３次元架橋させてエラストマー化したものも使用できる。
【００８７】
本発明のレーザー彫刻版の表面に改質層を形成させることにより、印刷版表面のタックの低減、インク濡れ性の向上を行うことができる。改質剤としては、シランカップリング剤あるいはチタンカップリング剤などの表面水酸基と反応する化合物で処理した被膜、あるいは多孔質無機粒子を有するポリマーフィルムを挙げることができる。シランカップリング剤、およびチタンカップリング剤は、例えば、特開２００４−３１４３３４号公報に記載の各カップリング剤を使用することができる。
【００８８】
レーザー彫刻においては形成したい画像をデジタル型データとしてコンピューターを利用してレーザー装置を操作し、原版上にレリーフ画像を形成する。レーザー彫刻に用いるレーザーは原版が吸収する波長を含むものであればどうようなものを用いてもよいが、彫刻を高速度で行うためには出力の高いものが望ましく、炭酸ガスレーザーやＹＡＧレーザー、半導体レーザーなどの赤外線放出固体レーザーが好ましい。
【００８９】
また、紫外領域に発信波長を有する紫外線レーザー、例えば、エキシマーレーザー、第３あるいは第４高調波へ波長変換したＹＡＧレーザー、銅蒸気レーザーは有機分子の結合を切断するアブレーション加工が可能であり、微細加工に適する。また、レーザーは連続照射でもパルスレーザーでも構わない。一般には樹脂は炭酸ガスレーザーの１０μｍ近傍に吸収を持つため、特にレーザー光の吸収を助けるような成分の添加は必須ではないが、ＹＡＧレーザーは１．０６μｍ近傍の波長であり、この波長の吸収を有するものはあまりない。その場合、これらの吸収を助ける成分である、染料、顔料の添加が好ましい。
【００９０】
このような染料の例としてはポリ（置換）フタロシアニン化合物及び金属含有フタロシアニン化合物；シアニン化合物；スクアリウム染料、カルコゲノピリロアリリデン染料；クロロニウム染料；金属チオレート染料；ビス（カルコゲノピリロ）ポリメチン染料；オキシインドリジン染料；ビス（アミノアリール）ポリメチン染料；メロシアニン染料；及びキノイド染料などが挙げられる。顔料の例として、カーボンブラック、グラファイト、亜クロム酸銅、酸化クロム、コバルトクロームアルミネート、酸化鉄などの暗色の無機顔料や鉄、アルミニウム、銅、亜鉛のような金属紛及びこれら金属にＳｉ、Ｍｇ、Ｐ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｙなどをドープしたものが挙げられる。これら染料、顔料は単独で使用しても良いし、複数を組み合わせて使用しても良いし、複数構造にするなどのあらゆる形態で組み合わせても良い。
【００９１】
レーザーによる彫刻は酸素含有ガス下、一般には空気存在下もしくは気流下に実施するが、炭酸ガス、窒素ガス下でも実施できる。彫刻終了後、レリーフ印刷版表面にわずかに発生する粉末状もしくは液状の物質は適当な方法、例えば、溶剤や界面活性剤の入った水など洗いとる方法、高圧スプレーなどにより水系洗浄剤を照射する方法、高圧スチームを照射する方法などを用いて除去しても良い。
【００９２】
本発明において、レーザー彫刻印刷原版にレーザー光を照射し、凹パターンを形成するとき、該レーザー彫刻印刷原版表面を加熱し、レーザー彫刻を補助することもできる。レーザー彫刻印刷原版の加熱方法としてはレーザー彫刻機の円筒状定盤をヒーターを用いて加熱する方法、赤外線ヒーターを用いて該レーザー彫刻印刷原版表面を直接加熱する方法を挙げることができる。この加熱工程により、レーザー彫刻性を向上させることができる。加熱の程度は５０℃以上２００℃以下の範囲が好ましく、より好ましくは８０℃以上２００℃以下の範囲、更に好ましくは１００℃以上２００℃以下の範囲である。
【００９３】
本発明の原版は印刷用レリーフ画像の他、スタンプ・印章、エンボス加工用のデザインロール、電子部品作成に用いられる絶縁体、抵抗体、導電体ペーストのパターニング用レリーフ画像、光学部品の反射防止膜、カラーフィルター、（近）赤外線吸収フィルターなどの機能性材料のパターン形成、液晶ディスプレイあるいは有機エレクトロルミネッセンスディスプレイなどの表示素子の製造における配向膜、下地層、発光層、電子輸送層、封止剤層の塗膜・パターン形成、窯業製品の型剤用レリーフ画像、広告・表示版などのディスプレー用レリーフ画像、各種成形品の原型・母型など各種の用途に応用し、利用できる。
【実施例】
【００９４】
以下、実施例に基づき詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれら実施例に限定されるものではない。
後述する組成に関しては特に記載がない限り、重量部とする。
（１）レーザー彫刻
レーザー彫刻は炭酸ガスレーザー彫刻機（商標：ＺＥＤ−ｍｉｎｉ−１０００、英国、ＺＥＤ社製、米国、コヒーレント社製、出力２５０Ｗ炭酸ガスレーザーを搭載）を用いて行った。彫刻は網点（１００ｌｉｎｅｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈで面積率３０％）、ベタ部（面積率１００％）を含むパターンを作成し、レーザー彫刻を行った。彫刻深さを大きく設定すると、微細な網点部のパターンのトップ部の面積が確保できず、形状も崩れて不鮮明になるため、彫刻深さは０．５５ｍｍとした。
【００９５】
（２）印刷評価
印刷評価はフレキソ輪転印刷を用いて、水性インキにてコート紙への印刷を毎分１００ｍの印刷速度で行った。使用したアニロックスは８００ｌｉｎｅ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈであった。印圧はベタ部（面積率１００％）にカスレが観察されないように調整し、印刷を行った。
（３）印刷物評価試験
反射濃度計（スイス国、Ｇｒｅｔａｇ−Ｍａｃｂｅｔｈ  ＡＧ社製、商標「ＧＲＥＴＡＧ  Ｄ１９Ｃ」）を使用し、シート状クッションテープの継ぎ目に相当する凹部とその周辺について、網点部（１００ｌｉｎｅｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈで面積率３０％）について反射濃度を測定した。印刷物評価試験においては凹部とその周辺の反射濃度の差が０．０３以下であれば、網点は均一となり連続図柄に適する。
【００９６】
［実施例１］
（１）液状型感光性樹脂組成物の調製
温度計、攪拌機、還流器を備えた１Ｌのセパセルフラスコに旭化成ケミカルズ株式会社製ポリカーボネートジオールである、商標「ＰＣＤＬ  Ｌ４６７２」（数平均分子量１９９０、ＯＨ価５６．４）４４７．２４ｇとトリレンジイソシアネート３０．８３ｇを加え、８０℃に加温下に約３時間反応させた後、２−メタクリロイルオキシイソシアネート７．４２ｇを添加し、さらに約３時間反応させて、末端がメタアクリル基（分子内の重合性不飽和基が１分子あたり平均約１個）である数平均分子量１００００の樹脂（ア）を製造した。この樹脂は２０℃で水飴状であり、外力を加えると、流動し、かつ外力を除いても元の形状に回復しなかった。
【００９７】
樹脂として、樹脂（ア）を用い、表１に示すように、有機化合物、光重合開始剤、富士シリシア株式会社製、多孔質粉末シリカである、商標「サイロスフェアーＣ−１５０４」（以下、略してＣ−１５０４、数平均粒子径４．５μｍ、比表面積５２０ｍ２／ｇ、平均細孔径１２μｍ、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ、灼熱減量２．５重量％、吸油量２９０ｍｌ／１００ｇ）、その他添加剤を加えて感光性樹脂組成物１を作成した。
感光性樹脂組成物１は２０℃において液状であった。また、Ｂ型粘度計を用いて測定した粘度は２０℃において、５ｋＰａ・ｓ以下であった。
【００９８】
（２）印刷基材用円筒状クッション体の作成
内径２１３．３８４ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ１．５６ｍｍのガラス繊維強化プラスチック製の円筒状支持体を用いた。比重０．５０の発泡ポリエチレンを０．０２５ｍｍのポリエステルフィルムからなる、両面にアクリル樹脂粘着剤が付与された寸法安定基材上に積層させ、寸法安定基材に接しない、発泡ポリエチレンの面に粘着剤層を設け、全体の厚みが０．５５ｍｍのシート状クッションテープを作成した。円筒状支持体上にシート状クッションテープを、気泡が入らないように、円筒状支持体、粘着層、発泡ポリエチレン、両面に粘着剤の付いたポリエステルフィルム、となるように、シート状クッションテープの粘着剤層が円筒状支持体表面に接着するように慎重に被覆し、円筒状支持体上にシート状クッションテープを貼り付けた。貼り付けられたシート状クッションテープの両端部の接合部位には、幅１ｍｍの凹部からなる継ぎ目が存在した。
【００９９】
この凹部に厚さ０．０５ｍｍの幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをシーリングフィルムとして、シート状クッションテープの両端部を橋かけし、凹部前面を塞ぐように貼り付けた。このとき、シーリングフィルムとシート状クッションテープの間に気泡が入らないように、注意しながら、必要に応じて、気泡を押し出すように扱きながら、貼り付け、印刷基材用円筒状クッション体１を作成した。
【０１００】
（３）円筒状印刷原版及び、円筒状印刷版の作成
得られた印刷基材用円筒状クッション体１上に、所定量の感光性樹脂組成物１を載せ、前記印刷基材用円筒状クッション体を中心軸の周りに回転させながら、ブレードコート法を用いて均一に塗布し、継ぎ目のない感光性樹脂組成物層を形成し、円筒状積層体を得た。得られた円筒状積層体をメタルハライドランプの光を４０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射し、感光性樹脂組成物を硬化させた。このとき、感光性樹脂硬化物層の厚みは１．６ｍｍであった。
【０１０１】
メタルハライドランプで硬化させて円筒状積層体の感光性樹脂硬化物層をグラインダーによって削った後、研磨フィルムで研磨し、感光性樹脂硬化物層の厚みを１．１ｍｍとし、円筒状印刷原版１を作成した。
得られた円筒状印刷原版１を炭酸ガスレーザーを用いて、パターンを形成し、円筒状印刷版１を作成した。得られた円筒状印刷版１に若干残った彫刻カスを高圧スチームジェットで洗浄した。
【０１０２】
（４）印刷物評価試験
円筒状印刷版１を用いてフレキソ印刷を行い、得られた印刷物評価を行ったところ、表２の結果になった。シート状クッションテープの継ぎ目部分と周辺の反射濃度の差は表２に示すように０．０３以下であり、継ぎ目のない印刷物を得ることができた。
【０１０３】
［実施例２］
（１）液状型感光性樹脂組成物の調製
実施例と同じように液状型感光性樹脂組成物の調製を行い、感光性樹脂組成物１を得た。
（２）印刷基材用円筒状クッション体の作成
実施例１と同様に、内径２１３．３８４ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ１．５６ｍｍのガラス繊維強化プラスチック製の円筒状支持体上に、実施例１と同じシート状クッションテープを円筒状支持体上に貼り付けた。貼り付けられたシート状クッションテープの両端部の接合部位には、幅０．８ｍｍの凹部からなる継ぎ目が存在した。
この凹部に厚さ０．０５ｍｍの幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にアクリル粘着剤塗布した両面粘着テープをシーリングフィルムとして、実施例１と同様に、シート状クッションテープ端部を橋かけし、凹部全面を塞ぐように貼り、印刷基材用円筒状クッション体２を作成した。
【０１０４】
（３）円筒状印刷原版及び、円筒状印刷版の作成
印刷基材用円筒状クッション体２を使用した以外は、実施例１と同様に行い、円筒状積層体を得た。このとき、感光性樹脂硬化物層の厚みは１．６ｍｍであった。この感光性樹脂硬化物層をグラインダーによって削った後、研磨フィルムで研磨し、感光性樹脂硬化物層の厚みを１．１ｍｍとし、円筒状印刷原版２を作成した。
得られた円筒状印刷原版２を実施例１と同じように、レーザー彫刻及びスチーム洗浄を行い、円筒状印刷版２を作成した。
【０１０５】
（４）印刷物評価試験
実施例１と同様に、円筒状印刷版２を用いてフレキソ印刷を行い、得られた印刷物評価を行ったところ、表２の結果になった。シート状クッションテープの継ぎ目部分と周辺の反射濃度の差は表２に示すように０．０３以下であり、継ぎ目のない印刷物を得ることができた。
【０１０６】
［実施例３］
（１）液状型感光性樹脂組成物の調製
実施例と同じように液状型感光性樹脂組成物の調製を行い、感光性樹脂組成物１を得た。
（２）印刷基材用円筒状クッション体の作成
実施例１と同様に、内径２１３．３８４ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ１．５６ｍｍのガラス繊維強化プラスチック製の円筒状支持体上に、実施例１と同じシート状クッションテープを円筒状支持体上に貼り付けた。貼り付けられたシート状クッションテープの両端部の接合部位には、幅０．８ｍｍの凹部からなる継ぎ目が存在した。
この凹部に厚さ０．０２５ｍｍの幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にアクリル粘着剤塗布した両面粘着テープをシーリングフィルムとして、実施例１と同様に、シート状クッションテープ端部を橋かけし、凹部全面を塞ぐように貼り、印刷基材用円筒状クッション体３を作成した。
【０１０７】
（３）円筒状印刷原版及び、円筒状印刷版の作成
印刷基材用円筒状クッション体３を使用した以外は、実施例１と同様に行い、円筒状積層体を得た。このとき、感光性樹脂硬化物層の厚みは１．６ｍｍであった。この感光性樹脂硬化物層をグラインダーによって削った後、研磨フィルムで研磨し、感光性樹脂硬化物層の厚みを１．１ｍｍとし、円筒状印刷原版３を作成した。
得られた円筒状印刷原版３を実施例１と同じように、レーザー彫刻及びスチーム洗浄を行い、円筒状印刷版３を作成した。
【０１０８】
（４）印刷物評価試験
実施例１と同様に、円筒状印刷版３を用いてフレキソ印刷を行い、得られた印刷物評価を行ったところ、表２の結果になった。シート状クッションテープの継ぎ目部分と周辺の反射濃度の差は表２に示すように０．０３以下であり、継ぎ目のない印刷物を得ることができた。
【０１０９】
［実施例４］
（１）液状型感光性樹脂組成物の調製
実施例と同じように液状型感光性樹脂組成物の調製を行い、感光性樹脂組成物１を得た。
【０１１０】
（２）印刷基材用円筒状クッション体の作成
実施例１と同様に、内径２１３．３８４ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ１．５６ｍｍのガラス繊維強化プラスチック製の円筒状支持体上に、実施例１と同じシート状クッションテープを円筒状支持体上に貼り付けた。貼り付けられたシート状クッションテープの両端部の接合部位には、幅０．８ｍｍの凹部からなる継ぎ目が存在した。
この凹部に厚さ０．０１６ｍｍの幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にアクリル粘着剤塗布した両面粘着テープをシーリングフィルムとして、実施例１と同様に、シート状クッションテープ端部を橋かけし、凹部全面を塞ぐように貼り、印刷基材用円筒状クッション体３を作成した。
【０１１１】
（３）円筒状印刷原版及び、円筒状印刷版の作成
印刷基材用円筒状クッション体４を使用した以外は、実施例１と同様に行い、円筒状積層体を得た。このとき、感光性樹脂硬化物層の厚みは１．６ｍｍであった。この感光性樹脂硬化物層をグラインダーによって削った後、研磨フィルムで研磨し、感光性樹脂硬化物層の厚みを１．１ｍｍとし、円筒状印刷原版４を作成した。
得られた円筒状印刷原版４を実施例１と同じように、レーザー彫刻及びスチーム洗浄を行い、円筒状印刷版４を作成した。
【０１１２】
（４）印刷物評価試験
円筒状印刷版４を用いてフレキソ印刷を行い、得られた印刷物評価を行ったところ、表２の結果になった。シート状クッションテープの継ぎ目部分と周辺の反射濃度の差は表２に示すように０．０３以下であり、継ぎ目のない印刷物を得ることができた。
【０１１３】
［実施例５］
（１）液状型感光性樹脂組成物の調製
実施例と同じように液状型感光性樹脂組成物の調製を行い、感光性樹脂組成物１を得た。
（２）印刷基材用円筒状クッション体の作成
実施例１と同様に、内径２１３．３８４ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ１．５６ｍｍのガラス繊維強化プラスチック製の円筒状支持体上に、実施例１と同じシート状クッションテープを円筒状支持体上に貼り付けた。貼り付けられたシート状クッションテープの両端部の接合部位には、幅１．０ｍｍの凹部からなる継ぎ目が存在した。
この凹部に厚さ０．１ｍｍの幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にアクリル粘着剤塗布した両面粘着テープをシーリングフィルムとして、実施例１と同様に、シート状クッションテープ端部を橋かけし、凹部全面を塞ぐように貼り、印刷基材用円筒状クッション体５を作成した。
【０１１４】
（３）円筒状印刷原版及び、円筒状印刷版の作成
印刷基材用円筒状クッション体５を使用した以外は、実施例１と同様に行い、円筒状積層体を得た。このとき、感光性樹脂硬化物層の厚みは１．６ｍｍであった。この感光性樹脂硬化物層をグラインダーによって削った後、研磨フィルムで研磨し、感光性樹脂硬化物層の厚みを１．１ｍｍとし、円筒状印刷原版５を作成した。
得られた円筒状印刷原版５を実施例１と同じように、レーザー彫刻及びスチーム洗浄を行い、円筒状印刷版５を作成した。
【０１１５】
（４）印刷物評価試験
円筒状印刷版５を用いてフレキソ印刷を行い、得られた印刷物評価を行ったところ、表２の結果になった。シート状クッションテープの継ぎ目部分と周辺の反射濃度の差は表２に示すように０．０３以下であり、継ぎ目のない印刷物を得ることができた。
【０１１６】
［比較例１］
（１）液状型感光性樹脂組成物の調製
実施例と同じように液状型感光性樹脂組成物の調製を行い、感光性樹脂組成物１を得た。
（２）印刷基材用円筒状クッション体の作成
実施例１と同様に、内径２１３．３８４ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ１．５６ｍｍのガラス繊維強化プラスチック製の円筒状支持体上に、実施例１と同じシート状クッションテープを円筒状支持体上に貼り付けた。貼り付けられたシート状クッションテープの両端部の接合部位には、幅１．０ｍｍの凹部からなる継ぎ目が存在した。
この凹部からなる継ぎ目部分には何の処理も行わず、印刷基材用円筒状クッション体６を作成した。
【０１１７】
（３）円筒状印刷原版及び、円筒状印刷版の作成
印刷基材用円筒状クッション体６を使用した以外は、実施例１と同様に行い、円筒状積層体を得た。このとき、感光性樹脂硬化物層の厚みは１．６ｍｍであった。この感光性樹脂硬化物層をグラインダーによって削った後、研磨フィルムで研磨し、感光性樹脂硬化物層の厚みを１．１ｍｍとし、円筒状印刷原版６を作成した。
得られた円筒状印刷原版６を実施例１と同じように、レーザー彫刻及びスチーム洗浄を行い、円筒状印刷版６を作成した。
【０１１８】
（４）印刷物評価試験
円筒状印刷版６を用いてフレキソ印刷を行い、得られた印刷物評価を行ったところ、表２の結果になった。シート状クッションテープの継ぎ目部分に相当する部分に周辺部より、反射濃度が高い部分が存在し、シート状クッションテープ継ぎ目部分が線となって印刷され、継ぎ目のある印刷物が得られた。
【０１１９】
［比較例２］
（１）液状型感光性樹脂組成物の調製
実施例と同じように液状型感光性樹脂組成物の調製を行い、感光性樹脂組成物１を得た。
【０１２０】
（２）印刷基材用円筒状クッション体の作成
実施例１と同様に、内径２１３．３８４ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ１．５６ｍｍのガラス繊維強化プラスチック製の円筒状支持体上に、実施例１と同じシート状クッションテープを円筒状支持体上に貼り付けた。貼り付けられたシート状クッションテープの両端部の接合部位には、幅１．０ｍｍの凹部からなる継ぎ目が存在した。
この凹部に厚さ０．０５ｍｍの幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをシーリングフィルムとして、シート状クッションテープの継ぎ目方向と同一方向であるシーリングフィルムの端辺のうち、一方はシート状クッションテープに積層せず、シート状クッションテープ上に固定されないように、貼り付けた。もう一方の端辺はシート状クッションテープに積層されている。シーリングフィルムとシート状クッションテープの接着している部分については、間に気泡が入らないように、注意しながら、必要に応じて、気泡を押し出すように扱きながら、貼り付け、印刷基材用円筒状クッション体７を作成した。
【０１２１】
（３）円筒状印刷原版及び、円筒状印刷版の作成
印刷基材用円筒状クッション体７を使用した以外は、実施例１と同様に行い、円筒状積層体を得た。このとき、感光性樹脂硬化物層の厚みは１．６ｍｍであった。この感光性樹脂硬化物層をグラインダーによって削った後、研磨フィルムで研磨し、感光性樹脂硬化物層の厚みを１．１ｍｍとし、円筒状印刷原版７を作成した。
得られた円筒状印刷原版７を実施例１と同じように、レーザー彫刻及びスチーム洗浄を行い、円筒状印刷版７を作成した。
【０１２２】
（４）印刷物評価試験
円筒状印刷版７を用いてフレキソ印刷を行い、得られた印刷物評価を行ったところ、表２の結果になった。シート状クッションテープの継ぎ目部分に相当する部分に周辺部より、反射濃度が高い部分が存在し、シート状クッションテープ継ぎ目部分が線となって印刷され、継ぎ目のある印刷物が得られた。
【０１２３】
［比較例３］
（１）液状型感光性樹脂組成物の調製
実施例と同じように液状型感光性樹脂組成物の調製を行い、感光性樹脂組成物１を得た。
（２）印刷基材用円筒状クッション体の作成
実施例１と同様に、内径２１３．３８４ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ１．５６ｍｍのガラス繊維強化プラスチック製の円筒状支持体上に、実施例１と同じシート状クッションテープを円筒状支持体上に貼り付けた。貼り付けられたシート状クッションテープの両端部の接合部位には、幅１．０ｍｍの凹部からなる継ぎ目が存在した。
この凹部に厚さ１．０ｍｍの幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍの天然ゴムからなるゴムシートを、実施例１と同様に、シート状クッションテープ端部を橋かけし、凹部前面を塞ぐように貼り付けた。このとき、シーリングフィルムとシート状クッションテープの間に気泡が入らないように、注意しながら、必要に応じて、気泡を押し出すように扱きながら、貼り付け、印刷基材用円筒状クッション体８を作成した。
【０１２４】
（３）円筒状印刷原版及び、円筒状印刷版の作成
印刷基材用円筒状クッション体８を使用した以外は、実施例１と同様に行い、円筒状積層体を得た。このとき、感光性樹脂硬化物層の厚みは１．６ｍｍであった。この感光性樹脂硬化物層をグラインダーによって削った後、研磨フィルムで研磨し、感光性樹脂硬化物層の厚みを１．１ｍｍとし、円筒状印刷原版７を作成した。
得られた円筒状印刷原版８を実施例１と同じように、レーザー彫刻及びスチーム洗浄を行い、円筒状印刷版８を作成した。
感光性樹脂硬化物層を観察したところ、シート状クッションテープ継ぎ目部分上にあるゴムシート両端に気泡が発生していることが観察された。気泡の直径は約１〜２ｍｍであり、ゴムシート端部がある部分の全体に気泡が存在した。
【０１２５】
（４）印刷物評価試験
円筒状印刷版８を用いてフレキソ印刷を行い、得られた印刷物評価を行ったところ、表２の結果になった。シート状クッションテープの継ぎ目部分周辺部分に継ぎ目部分より反射濃度が低い部分が観察され、このため、クッションテープ継ぎ目部分の端部が白抜き線となって印刷され、継ぎ目のある印刷物が得られた。
【０１２６】
【表１】
2007001030.tif 000002
【０１２７】
【表２】
2007001030.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明は、印刷機に装着して用いる継ぎ目のないクッション層を有する印刷基材用円筒状クッション体及び、円筒状印刷原を簡便に作成できる方法として好適に用いることができる。