(57)【要約】【課題】耐久性に優れた希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金の提供、および、優れたサイクル寿命特性を有する高容量のニッケル水素蓄電池を提供する。【解決手段】水素吸蔵合金の組成は、一般式：（（ＰｒＮｄ）αＣｅβＬｎ１−α−β）１−γＭｇγＮｉδ−ε−ζＡｌεＴζで示される。式中、Ｌｎは、Ｌａ，Ｐｍ等よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、Ｔは、Ｖ，Ｎｂ等よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、添字α，β，γ，δ，εは、それぞれ、０.６＜α，０≦β＜０.０１，０.０７＜γ＜０.２３，３.２＜δ＜３.７，０.１５≦ε≦０.３０，０≦ζ≦０.２０を満たす数を表す。【選択図】図１
2007092115.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：（（ＰｒＮｄ）αＣｅβＬｎ１−α−β）１−γＭｇγＮｉδ−ε−ζＡｌεＴζ
（式中、Ｌｎは、Ｌａ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ｔｉ，Ｚｒ及びＨｆよりなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、Ｔは、Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ及びＢよりなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、添字α，β，γ，δ，ε，ζは、それぞれ、０.６＜α，０≦β＜０.０１，０.０７＜γ＜０.２３，３.２＜δ＜３.７，０.１５≦ε≦０.３０，０≦ζ≦０.２０を満たす数を表す）
で示される組成を有することを特徴とする水素吸蔵合金。
【請求項２】
Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とする前記水素吸蔵合金の粉末Ｘ線回折測定結果において、２θが３２°以上３３°以下の範囲での最大強度をIAとし、２θが３４°以上３５°以下の範囲での最大強度をIBとしたときに、強度比IB／IAは０.０５以下であることを特徴とする請求項１記載の水素吸蔵合金。
【請求項３】
正極と、請求項１又は２の水素吸蔵合金を含む負極と、アルカリ電解液とを備えることを特徴とするニッケル水素蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素吸蔵合金及び該合金を負極に使用したニッケル水素蓄電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
水素吸蔵合金を負極に使用したニッケル水素蓄電池は、高容量であることや、鉛やカドミウムを用いた場合に比べクリーンであるなどの特徴を有することから、ポータブル機器の電源等に用いられる民生用電池として大きな需要がある。
この種のニッケル水素蓄電池には、一般に、ＬａＮｉ５等のＡＢ５型（ＣａＣｕ５型）系水素吸蔵合金や、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｖ及びＮｉを含むラーベス相系の水素吸蔵合金等が用いられているが、その放電容量は理論容量の８０％を超えており、更なる高容量化には限界がある。
【０００３】
このため、高容量化を目的として、ＡＢ５型系水素吸蔵合金中の希土類元素の一部をＭｇ元素で置換した希土類−Ｍｇ−Ｎｉ系の水素吸蔵合金を適用したニッケル水素蓄電池の開発が進められている。この種の水素吸蔵合金は水素の吸蔵量が多いものの、アルカリ電解液に対する耐食性が低いという問題がある。この問題のため、希土類−Ｍｇ−Ｎｉ系の水素吸蔵合金を負極に適用したニッケル水素蓄電池にあっては、サイクル寿命が短いという問題がある。
【０００４】
そこで、特許文献１は、次の一般式及び条件式で表される組成を有した希土類−Ｍｇ−Ｎｉ系の水素吸蔵合金を開示している。
（Ｒ１−ａ―ｂＬａａＣｅｂ）１−ｃＭｇｃＮｉＺ−Ｘ−Ｙ−ｄ−ｅＭｎＸＡｌＹＣｏｄＭｅ
ｃ＝（−０.０２５／ａ）＋ｆ
ただし、これらの式中、Ｒは、Ｙを含む希土類元素及びＣａよりなる群から選択される少なくとも１種類の元素（但し、ＬａとＣｅを除く）で、Ｍは、Ｆｅ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｗ、Ｍｏ、Ｖ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｌｉ、ＰおよびＳからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ,Ｘ，Ｙ及びＺは、０＜ａ≦０.４５，０≦ｂ≦０.２，０.１≦ｃ≦０.２４，０≦Ｘ≦０.１，０.０２≦Ｙ≦０.２，０≦ｄ≦０.５，０≦ｅ≦０.１，３.２≦Ｚ≦３.８，０.２≦ｆ≦０.２９としてそれぞれ規定される。
【０００５】
この水素吸蔵合金では、一般式中、ｃ＝（−０.０２５／ａ）＋ｆの関係が満たされることで、Ｃｅ２Ｎｉ７型構造（ＡＢ３.５型構造）、ＣｅＮｉ３型構造（ＡＢ３型構造）及びこれらの類似構造以外の不所望の結晶相の析出が抑制されて水素吸蔵量の低下が防止され、この結果として、ニッケル水素蓄電池のサイクル寿命特性が改善されるものと考えられている。換言すれば、特許文献１の水素吸蔵合金が、Ｃｅ２Ｎｉ７型構造、ＣｅＮｉ３型構造又はこれらの類似構造の相からなることにより、この水素吸蔵合金を適用した電池のサイクル寿命特性が改善されるものと考えられている。
【０００６】
一方、この水素吸蔵合金では、一般式中、Ａｌの割合を示すＹが０.０２以上に設定されることにより、その酸化が抑制されるが、不所望の結晶相の析出を抑制すべく、Ｙは０.２以下に設定される。
【特許文献１】特開２００２−１６４０４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金を負極に適用したニッケル水素蓄電池には、充放電サイクルを繰り返すうちに水素吸蔵合金が劣化し、サイクル寿命特性が不十分であるという問題があった。
本発明は上述の事情に基づいてなされたものであって、その目的とするところは、耐久性に優れた希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金の提供、および、優れたサイクル寿命特性を有する高容量のニッケル水素蓄電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記した目的を達成すべく種々検討を重ね、この過程で、特定の組成を有する希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金では、ＡＢ３.５型構造の結晶部分とＡＢ３型構造の結晶部分とが混在し、このようにＡＢ３型構造の結晶部分を含む希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系を負極に適用したニッケル水素蓄電池では、サイクル寿命特性が低くなるとの知見を得て、本発明に想到した。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、一般式（Ｉ）：
（（ＰｒＮｄ）αＣｅβＬｎ１−α−β）１−γＭｇγＮｉδ−ε−ζＡｌεＴζ
（式中、Ｌｎは、Ｌａ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ｔｉ，Ｚｒ及びＨｆよりなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、Ｔは、Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ及びＢよりなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、添字α，β，γ，δ，ε，ζは、それぞれ、０.６＜α，０≦β＜０.０１，０.０７＜γ＜０.２３，３.２＜δ＜３.７，０.１５≦ε≦０.３０，０≦ζ≦０.２０を満たす数を表す）
で示される組成を有することを特徴とする水素吸蔵合金が提供される（請求項１）。
【００１０】
好適な態様として、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とする前記水素吸蔵合金の粉末Ｘ線回折測定結果において、２θ（回折角）が３２°以上３３°以下の範囲での最大強度をIAとし、２θが３４°以上３５°以下の範囲での最大強度をIBとしたときに、強度比IB／IAは０.０５以下である（請求項２）。
また、本発明によれば、正極と、請求項１又は２の水素吸蔵合金を含む負極と、アルカリ電解液とを備えることを特徴とするニッケル水素蓄電池が提供される（請求項３）。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１の本発明の水素吸蔵合金は、一般式（Ｉ）で示される組成を有することにより耐久性に優れる。具体的には、水素の吸蔵・放出に対して安定であり、アルカリ液に対する耐食性が高く、その上、微粉化し難い。これは、この組成の水素吸蔵合金は、Ａｌの質量割合が大のＡＢ３.５型構造のほぼ単相からなるためである。すなわち、ＡＢ３.５型構造の相は、ＡＢ３型構造の相よりも水素の吸蔵・放出に対して安定であり、また、Ａｌの質量割合が大のＡＢ３.５型構造の相は、アルカリ液に対する耐食性が高い。更に、ＡＢ３型構造の相を含まず、ＡＢ３.５型構造の相とＡＢ３型構造の相との相境界が存在しないことで、相境界を起点とする割れによる微粉化が防止される。
【００１２】
なお、この水素吸蔵合金でのＣｅの質量割合を示す添字βは、０≦β＜０.０１で示されるが、これは、この水素吸蔵合金が実質的にＣｅを含まないことを意味している。
請求項２の水素吸蔵合金の耐久性は、強度比IB／IAが０.０５以下であるため、確実に優れている。これは、強度IAがＡＢ３.５型構造の相の量に依存し、強度IBがＡＢ３型構造の相の量に依存し、強度比IB／IAが０.０５以下であれば、この水素吸蔵合金が、確実に、Ａｌの質量割合が大であるＡＢ３.５型構造のほぼ単相からなるためである。
【００１３】
請求項３の本発明のニッケル水素蓄電池は、負極の水素吸蔵合金が希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金からなるので高容量化に適している。
また、このニッケル水素蓄電池は、請求項１又は２の水素吸蔵合金を含む負極を備えることで、優れたサイクル寿命特性を有する。これは、水素吸蔵合金が水素の吸蔵・放出に対して安定であり、アルカリ電解液に対する耐食性が高く、且つ、微粉化し難いことによる。つまり、安定であることにより、充放電サイクルの進行に伴う水素吸蔵合金の結晶性の低下が抑制される。また、アルカリ電解液に対する耐食性が高く、且つ、微粉化し難いことにより、アルカリ電解液による水素吸蔵合金の腐食が抑制される。この結果として、このニッケル水素蓄電池は、優れたサイクル寿命特性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
図１は、本発明の一実施形態のニッケル水素蓄電池を示す。
この電池は、有底円筒形状の外装缶１を備え、外装缶１の中に電極群２が収容されている。電極群２は、正極３及び負極４を、セパレータ５を介して渦巻状に巻回してなり、電極群２の最外周には、その渦巻き方向でみて負極４の外端側の部位が配置され、負極４が外装缶１の内周壁と電気的に接続されている。また、外装缶１の中には、図示しないアルカリ電解液が収容されている。
【００１５】
なお、アルカリ電解液としては、例えば水酸化カリウム水溶液と、これに水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液などを混合したものを用いることができる。
外装缶１の開口端内には、リング状の絶縁性ガスケット６を介して、中央にガス抜き孔７を有する円形の蓋板８が配置されている。これら絶縁性ガスケット６及び蓋板８は、かしめ加工された外装缶１の開口端縁により固定されている。電極群２の正極３と蓋板８の内面との間には、これらの間を電気的に接続する正極リード９が配置されている。一方、蓋板８の外面には、ガス抜き孔７を閉塞するようにゴム製の弁体１０が配置され、更に、弁体１０を囲むようにフランジ付きの円筒形状の正極端子１１が取り付けられている。
【００１６】
また、外装缶１の開口端縁上には環状の絶縁板１２が配置され、正極端子１１は絶縁板１２を貫通して突出している。符号１３は、外装チューブに付されており、外装チューブ１３は絶縁板１２の外周縁、外装缶１の外周面及び底壁外周縁を被覆している。
以下、正極３及び負極４について詳述する。
正極３は、導電性の正極基板と、正極基板に保持された正極合剤とからなる。正極基板としては、例えば、ニッケルめっきが施された網状、スポンジ状、繊維状、フエルト状の金属多孔体を用いることができる。
【００１７】
正極合剤は、正極活物質としての水酸化ニッケルの粉末と、添加剤及び結着剤からなるが、水酸化ニッケル粉末としては、ニッケルの平均価数が２価よりも大きく且つ各粒子の表面の少なくとも一部若しくは全部がコバルト化合物で被覆されている粉末を用いるのが好ましい。また、水酸化ニッケル粉末は、コバルト及び亜鉛が固溶していてもよい。
導電剤としては、例えば、コバルト酸化物、コバルト水酸化物、金属コバルトなどの粉末を用いることができ、また結着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ＰＴＦＥディスパージョン、ＨＰＣディスパージョンなどを用いることができる。
【００１８】
上記した正極３は、例えば、水酸化ニッケル粉末、導電剤、結着剤、及び水を混練して正極用スラリを調製し、この正極用スラリが塗着・充填された正極基板を、乾燥を経てから圧延・裁断して作製することができる。
負極４は、導電性の負極基板と、負極基板に保持された負極合剤とからなり、負極基板としては、例えば、パンチングメタルを用いることができる。
【００１９】
負極合剤は、水素吸蔵合金粉末、結着剤、及び必要に応じて導電剤からなり、結着剤としては、正極合剤と同じ結着剤の外に、更に例えばポリアクリル酸ナトリウムなどを併用してもよい。また、導電剤としては、例えばカーボン粉末などを用いることができる。なお、図１の円中、水素吸蔵合金粉末の粒子１４を模式的に示した。
負極４の水素吸蔵合金粉末は、希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金からなり、組成が一般式（Ｉ）：（（ＰｒＮｄ）αＣｅβＬｎ１−α−β）１−γＭｇγＮｉδ−ε−ζＡｌεＴζで示される。ただし、式（Ｉ）中、Ｌｎは、Ｌａ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｓｃ，Ｙ，Ｔｉ，Ｚｒ及びＨｆよりなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、Ｔは、Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｐ及びＢよりなる群から選ばれる少なくとも１種を表し、添字α，β，γ，δ，εは、それぞれ、０.６＜α，０≦β＜０.０１，０.０７＜γ＜０.２３，３.２＜δ＜３.７，０.１５≦ε≦０.３０，０≦ζ≦０.２０を満たす数を表す。
【００２０】
なお、添字αは水素吸蔵合金でのＰｒ及びＮｄの合計割合を示しており、水素吸蔵合金はＰｒ及びＮｄのうち一方のみを単独で含んでもよい。
上記した負極４は、水素吸蔵合金粉末、結着剤、水、及び必要に応じて配合される導電剤から成る負極用スラリを調製し、負極用スラリが塗着された負極基板を、乾燥を経てから圧延・裁断して作製することができる。
【００２１】
また、水素吸蔵合金粉末は、例えば以下のようにして作製される。
まず、一般式（Ｉ）に示した組成となるよう金属原料を秤量して混合し、この混合物を例えば高周波溶解炉で溶解してインゴットにする。得られたインゴットに、９００〜１２００℃の温度の不活性ガス雰囲気下にて５〜２４時間加熱する熱処理を施し、インゴットにおける結晶構造をＣｅ２Ｎｉ７型構造にする。この後、インゴットを粉砕し、篩分けにより所望粒径に分級して水素吸蔵合金粉末が作製される。
【００２２】
得られた水素吸蔵合金について、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とする粉末Ｘ線回折により分析した場合、２θ（回折角）が３２°以上３３°以下の範囲での最大強度をIAとし、２θが３４°以上３５°以下の範囲での最大強度をIBとしたときに、強度比IB／IAが０.０５以下になる。
上述したニッケル水素蓄電池は、負極の水素吸蔵合金が一般式（Ｉ）で示される組成の希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金からなり、常温下における水素吸蔵量が大きいので、高容量化に適している。
【００２３】
また、上述したニッケル水素蓄電池は、優れたサイクル寿命特性を有する。これは以下の理由による。
一般式（Ｉ）で示される組成の希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金は、耐久性に優れる。具体的には、水素の吸蔵・放出に対して安定であり、アルカリ液に対する耐食性が高く、その上、微粉化し難い。これは、この組成の水素吸蔵合金は、Ａｌの質量割合が大のＡＢ３.５型構造のほぼ単相からなるためである。すなわち、ＡＢ３.５型構造の相は、ＡＢ３型構造の相よりも水素の吸蔵・放出に対して安定であり、また、Ａｌの質量割合が大のＡＢ３.５型構造の相は、アルカリ液に対する耐食性が高い。更に、ＡＢ３型構造の相を含まず、ＡＢ３.５型構造の相とＡＢ３型構造の相との相境界が存在しないことで、相境界を起点とする割れによる微粉化が防止される。
【００２４】
このような希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金を含む負極４を備えたニッケル水素蓄電池では、水素吸蔵合金が安定であることにより、充放電サイクルの進行に伴う水素吸蔵合金の結晶性の低下が抑制される。また、水素吸蔵合金のアルカリ電解液に対する耐食性が高く、且つ、微粉化し難いことにより、アルカリ電解液による水素吸蔵合金の腐食が抑制される。この結果として、上述したのニッケル水素蓄電池は、優れたサイクル寿命特性を有する。
【００２５】
なお、上述したニッケル水素蓄電池に適用された水素吸蔵合金の耐久性は、強度比IB／IAが０.０５以下であるため、確実に優れている。これは、強度IAがＡＢ３.５型構造の相の量に依存し、強度IBがＡＢ３型構造の相の量に依存し、強度比IB／IAが０.０５以下であれば、この水素吸蔵合金が、確実に、Ａｌの質量割合が大であるＡＢ３.５型構造のほぼ単相からなるためである。
【実施例】
【００２６】
実施例１
１．負極の作製
組成が(La0.20Pr0.40Nd0.40)0.84Mg0.16Ni3.10Al0.20となるように金属原料を秤量して混合し、この混合物を高周波溶解炉で溶解してインゴットを得た。このインゴットを、温度１０００℃のアルゴン雰囲気下にて１０時間加熱し、インゴットにおける結晶構造をＣｅ２Ｎｉ７型構造若しくはその類似構造にした。この後、インゴットを不活性雰囲気中で機械的に粉砕して篩分けし、上記組成を有する希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金粉末を得た。なお、得られた希土類―Ｍｇ−Ｎｉ系水素吸蔵合金粉末は、レーザ回折・散乱式粒度分布測定装置を用いて測定した重量積分５０％にあたる平均粒径が５０μｍであった。
【００２７】
得られた合金粉末１００質量部に対し、ポリアクリル酸ナトリウム０.５質量部、カルボキシメチルセルロース０.１２質量部、ＰＴＦＥディスパージョン（分散媒：水，比重１.５，固形分６０質量％）０.５質量部（固形分換算）、カーボンブラック１.０質量部及び水３０質量部を加えて混練し、負極用スラリを調製した。そして、負極用スラリが塗着されたニッケル製のパンチングシートを、乾燥を経てから圧延・裁断し、ＳＣサイズ用の負極を作製した。
【００２８】
２．正極の作製
各粒子の全部若しくは一部がコバルト化合物で被覆された水酸化ニッケル粉末を用意し、この水酸化ニッケル粉末１００質量部に対し、４０質量％のＨＰＣディスパージョンを混合して正極用スラリを調製し、この正極用スラリが塗着・充填されたシート状のニッケル多孔体を、乾燥を経てから、圧延・裁断して正極を作製した。
【００２９】
３．ニッケル水素蓄電池の組立て
得られた負極と正極とを、ポリプロピレン繊維製不織布からなり、厚さが０.１ｍｍで目付量が４０ｇ／ｍ２のセパレータを介して渦巻状に巻回し、電極群を作製した。得られた電極群を外装缶内に収納して所定の取付工程を行った後、外装缶内に、７Ｎの水酸化カリウム水溶液と１Ｎの水酸化リチウム水溶液とからなるアルカリ電解液を注液した。そして、外装缶の開口端を蓋板等を用いて封口し、定格容量が３.０ＡｈでＳＣサイズの実施例１の密閉円筒形ニッケル水素蓄電池を組立てた。
【００３０】
実施例２〜７及び比較例１〜９
表１に示した組成の水素吸蔵合金をそれぞれ用いたこと以外は実施例１の場合と同様にして、実施例２〜７及び比較例１〜７のニッケル水素蓄電池を組立てた。
【００３１】
４．電池及び水素吸蔵合金の評価
（１）サイクル寿命特性
初期活性化処理を施した実施例１〜７及び比較例１〜９の各電池について、温度２５℃の環境において、３.０Ｉｔの充電電流で充電した後、１５.０Ｉｔの放電電流での０.５Ｖの終止電圧まで放電させる充放電サイクルを繰り返した。この際、サイクル毎に放電容量を測定し、放電容量が１サイクル目の放電容量の８０％以下になるサイクル数をサイクル寿命として計数した。この結果を実施例１のサイクル数を１００とした指数で表１に示す。
なお、比較例６については、合金自体の容量が低く、また、水素平衡圧も高いため、初期活性化処理の際に漏液が発生し、サイクル寿命特性を評価することができなかった。
【００３２】
（２）水素吸蔵合金の粉末Ｘ線回折測定
実施例１〜７及び比較例１〜９の各水素吸蔵合金について、Ｃｕ−Ｋα線をＸ線源とする粉末Ｘ線回折測定を行った。得られた測定結果において、２θ（回折角）が３２°以上３３°以下の範囲での最大強度をIAとし、２θが３４°以上３５°以下の範囲での最大強度をIBとし、強度比IB／IAを表１に示した。
【００３３】
【表１】
2007092115.tif 000003
【００３４】
表１から次のことが明らかである。
（１）実施例２，４及び比較例１を比較すると、δが３.２よりも大きい実施例２，４は、サイクル寿命特性において、δが３.２よりも小さい比較例１よりも優れている。また、δが３.７より大きい比較例８と比較すると、サイクル寿命特性は実施例２，４のほうが優れている。実施例２，４では、水素吸蔵合金がＡＢ３.５型結晶構造の単一相からなるためと考えられ、δの値が大きすぎても、小さすぎてもこの構造が取れないと考えられる。
【００３５】
（２）実施例２，３及び比較例３，４を比較すると、γが０.０７よりも大きく且つ０.２３よりも小さい実施例２，３は、サイクル寿命特性において、γが０.０７以下の比較例３及びγが０.２３以上の比較例４よりも優れている。
これは、γが０.０７以下の比較例３では、水素吸蔵合金の合金容量が低下し、これに伴いサイクル寿命特性が低下したものと考えられる。また、γが０.２３以上の比較例４では、Ｍｇの質量割合が多いことによりＭｇが偏析して合金が割れ易く、充放電サイクルに伴い合金の微粉化が進行したためと考えられる。
【００３６】
（３）実施例１，５，６，７及び比較例５，６，７を比較すると、αが０.６よりも大きい実施例１，５，６，７は、サイクル寿命特性において、αが０.６よりも小さい比較例５，６，７よりも優れている。
（４）実施例１と比較例９を比較すると、βが０.０５と低い値でもサイクル寿命特性の低下が見られ、特に、比較例５，６，７の間では、βの値が大きいほど、サイクル寿命特性の低下が顕著である。
【００３７】
これは、Ａ成分のＣｅ置き換えによって、合金の結晶構造が変化、水素吸蔵合金の合金容量が低下し、これに伴いサイクル寿命特性が低下したものと考えられる。
本発明は上記した一実施形態及びその実施例に限定されることはなく、種々変形が可能であり、電池は、角形電池であってもよく、機械的な構造は格別限定されることはない。
一実施形態では、添字αは０.７よりも大きかったが、０.７５よりも大きいのが好ましく、０.８０よりも大きいのがより好ましい。なお、添字αは最大値として１であってもよい。
【００３８】
一実施形態では、添字γは０.０７＜γ＜０.２３の範囲にあったけれども、０.１０＜γ＜０.２３の範囲にあるのが好ましく、０.１３＜γ＜０.２３の範囲にあるのがより好ましい。
一実施形態では、添字δは３.２＜δ＜３.７の範囲にあったけれども、３.２５＜δ＜３.５５の範囲にあるのが好ましい。
【００３９】
一実施形態では、添字εは０.１５≦ε≦０.３０の範囲にあったけれども、０.１７≦ε≦０.２７の範囲にあるのが好ましく、０.２０≦ε≦０.２５の範囲にあるのがより好ましい。
一実施形態では、添字ζは０≦ζ≦０.２０の範囲にあったけれども、０≦ζ≦０.１５の範囲にあるのが好ましく、０≦ζ≦０.１０の範囲にあるのがより好ましい。
【００４０】
最後に、本発明の水素吸蔵合金は、ニッケル水素蓄電池のみならず、負極が水素吸蔵合金を含むアルカリ蓄電池に適用することができ、更には、燃料電池用の水素タンク等にも適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の一実施形態のニッケル水素蓄電池を示す部分切欠斜視図であり、図中円内は、負極の一部を拡大して模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【００４２】
１  外装缶
２  電極群
３  正極
４  負極
５  セパレータ
１４  水素吸蔵合金粉末の粒子
【図１】
2007092115.tif 000004