(57)【要約】【課題】  染料を含有する染毛剤組成物において、毛髪を染毛する際に、毛髪に対しムラなく均一に染め上げ、しかも優れた染着性を有する、第１剤と第２剤を混合して使用する染毛剤組成物を提供すること。【解決手段】  染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤を用時に混合して調製される染毛剤組成物において、二価の金属塩及び／又は二価の金属の水酸化物とアミノカルボン酸及び／又はその誘導体を含有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤を用時に混合して調製される染毛剤組成物において、次の成分（Ａ）、（Ｂ）
（Ａ）二価の金属塩及び／又は二価の金属の水酸化物
（Ｂ）アミノカルボン酸及び／又はその誘導体
を含有することを特徴とする染毛剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）の２５℃における水に対する溶解度が４．０ｍｏｌ／ｋｇ以下であることを特徴とする請求項１記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
更に、α−ヒドロキシ酸のアルカリ金属塩を含有することを特徴とする請求項１乃至２記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
染毛剤組成物が、芳香を有する成分を含有せず、染毛剤組成物１グラムを３リットルのデシケータ内に一定温度（２０℃）にて３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、アンモニア１ｐｐｍ以下、アミン類０．７５ｐｐｍ以下、硫化水素０．０５ｐｐｍ以下、メルカプタン０．１５ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物に関する。さらに詳しくは、毛髪に対して優れた染着性を有する染毛剤組成物に関するものである。
【０００２】
染毛剤組成物とは、酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる二剤型として提供され、第１剤と第２剤を用時に混合して調製し、毛髪に塗布して染着させるものである。
【背景技術】
【０００３】
従来、染毛剤としてはパラフェニレンジアミンなどの酸化染料を含有する第１剤と過酸化水素などの酸化剤を含む第２剤よりなる二剤型の酸化染毛剤が広く利用されている。この染毛剤は酸化染料を毛髪中に浸透させ、髪の中で酸化重合を行わせることにより色素を生成させ、毛髪を染着するものである。このままでは充分な染着効果が得られず、染着力を上げるために第１剤に配合されるアルカリ剤や、第２剤に配合される酸化剤の配合量を高くすることにより、毛髪の損傷が大きくなるという欠点がある。
【０００４】
このような欠点を改善するために種々の配合剤が研究されているが、毛髪の損傷を十分に防止し頭皮への刺激を抑えて、染毛剤として優れた染着性を発揮するという改善が望まれている。
【０００５】
そこで、毛髪の損傷や頭皮への刺激を抑えて毛髪の染着性を向上させる手段として、染毛剤にアルカリ土類金属過酸化物を一個以上含有させる手段（特開平１０−２２６６３０）や、染料を含む第１剤及び／又は酸化剤を含む第２剤が金属酸化物又はケイ酸塩鉱物等の粉末を含有する手段（特開平１０−１１４６３５）、酸化染毛剤中にアミノカルボン酸及びその誘導体を含有する手段（特開２００３−１７１２４８）、さらに海洋性コラーゲンの加水分解物及び／又はその誘導体を含有する手段（特開２００５−３４３８２６）が開示されている。しかしながら、これらの方法では、毛髪の染着性を十分に発揮させることはできなかった。
【特許文献１】特開平１０−２２６６３０
【特許文献２】特開平１０−１１４６３５
【特許文献３】特開２００３−１７１２４８
【特許文献４】特開２００５−３４３８２６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点として着目されたものであり、その目的とするところは、染着性に優れる染毛剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明者は、染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤を用時に混合して調製される染毛剤組成物において、二価の金属塩及び／又は二価の金属の水酸化物とアミノカルボン酸及び／又はその誘導体を含有することにより、毛髪に十分な染着効果を有する染毛剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、染着性に優れる染毛剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）成分は、二価の金属塩及び／又は二価の金属の水酸化物である。（Ａ）成分として具体的には、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化カルシウム、臭化鉛、塩化鉛、炭酸カルシウム、クロム酸カルシウム、水酸化バリウム、硝酸バリウム、硫酸銅、硫酸鉄、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、臭化バリウム、水酸化マグネシウム、クロム酸マグネシウム、硝酸鉄、塩化鉄、臭化鉄、臭化マグネシウム、塩化銅、ヨウ化バリウム、臭化銅、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛、ヨウ化カルシウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、硝酸銅、硝酸カルシウム、ヨウ化亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛等が挙げられる。これらの二価の金属塩及び／又は二価の水酸化物は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの中でも、硫酸マグネシウム及び水酸化カルシウムが特に好ましい。
【００１０】
本発明の染毛剤組成物における（Ａ）成分の含有量は０．０１〜１０重量パーセント、好ましくは０．１〜３重量パーセントである。０．０１重量％以下であると、毛髪への発色を促進できなくなり、染着効果が弱くなる。また、１０重量％を超えると染着効果は弱くなり、使用中に頭皮への刺激が高くなってしまう。
【００１１】
本発明の（Ｂ）成分は、アミノカルボン酸及び／又はその誘導体である。（Ｂ）成分としては、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン二グルタミン酸（ＥＧＤＡ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸（ＨＰＤＳ）、グリシンアミド−Ｎ−Ｎ′−二コハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ′−二グルタル酸（ＥＤＤＳ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ−Ｎ′−二コハク酸（ＨＰＤＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸（ＤＨＥＤＤＡ）、１，３−プロパンジアミン四酢酸（１．３ＰＤＴＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩等が挙げられる。これらのアミノカルボン酸及び／又はその誘導体は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの中でも、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）及びエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のナトリウム塩が特に好ましい。
【００１２】
本発明の染毛剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は０．０１〜１０重量パーセント、好ましくは０．１〜３重量パーセントである。０．０１重量％以下であると、毛髪への発色を促進できず、染着効果が弱くなる。また、１０重量％を超えると染着効果は弱くなり、使用中に頭皮への刺激が高くなってしまう。
【００１３】
本発明の染毛剤組成物は、さらに二価の金属塩及び／又は二価の金属の水酸化物の２５℃における水に対する溶解度が４．０ｍｏｌ／ｋｇ以下であることが毛髪への発色を促進し、染着性が良くなることで好ましい。
【００１４】
二価の金属塩及び／又は二価の金属の水酸化物の２５℃における水に対する溶解度が４．０ｍｏｌ／ｋｇ以下であるものとしては、硫酸マグネシウム（溶解度；３．０２ｍｏｌ／ｋｇ）、水酸化マグネシウム（溶解度；０．００４５ｍｏｌ／ｋｇ）、水酸化カルシウム（溶解度；０．０２２９ｍｏｌ／ｋｇ）、硫酸バリウム（溶解度；０．０００１５ｍｏｌ／ｋｇ）、水酸化バリウム（溶解度；０．２６４０ｍｏｌ／ｋｇ）、硫酸銅（溶解度；１．３９ｍｏｌ／ｋｇ）、硫酸鉄（溶解度；１．９４ｍｏｌ／ｋｇ）及び塩化鉛（溶解度；０．０３９ｍｏｌ／Ｋｇ）等が挙げられる。これらは単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。この中でも硫酸マグネシウム（３．０２ｍｏｌ／ｋｇ）及び水酸化カルシウム（０．０２２９ｍｏｌ／ｋｇ）が特に好ましい。
【００１５】
本発明の染毛剤組成物は、さらにα―ヒドロキシ酸のアルカリ金属塩を含有させることが毛髪への発色を促進し、染着性が良くなることで好ましい。  
【００１６】
α―ヒドロキシ酸のアルカリ金属塩としては、リンゴ酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、グリセリン酸、サリチル酸及びそれらのナトリウム塩及びカリウム塩等が挙げられる。これらのα―ヒドロキシ酸のアルカリ金属塩は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの中でも、リンゴ酸ナトリウムが特に好ましい。
【００１７】
本発明の染毛剤組成物におけるα―ヒドロキシ酸のアルカリ金属塩の含有量は０．０１〜１０重量パーセント、好ましくは０．１〜３重量パーセントである。０．０１重量％以下であると、毛髪への発色を促進できず、染着効果が弱くなる。また、１０重量％を超えると染着効果は弱くなり、使用中に頭皮への刺激が高くなってしまう。
【００１８】
また、本発明の染毛剤組成物は、芳香を有する成分を配合せず、かつ臭覚を刺激する所定成分を検知管で測定したとき一定濃度以下であるとする構成としても良い。
【００１９】
例えば、染毛剤組成物１グラムを３リットルのデシケータ内に一定温度（２０℃）で３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、アンモニア１ｐｐｍ以下、アミン類０．７５ｐｐｍ以下、硫化水素０．０５ｐｐｍ以下、メルカプタン０．１５ｐｐｍ以下となるように構成された染毛剤組成物中にも適用される。
【００２０】
これらの成分は、染毛剤組成物に含まれ得る各剤が有する臭い、特に使用者に不快感を生じさせる臭いの成分として代表的なものである。これらの成分は含有の割合がｐｐｍのオーダーでも使用者に不快感を与えるので、その検出には検知管を用いた。
【００２１】
検知管とは、特定の成分のみに反応してその色相をかえるような物質を内封したものであり、その代表的形態を図１に示した。検知管１５０は管の種類ごとに検知し得る物質とその濃度範囲が決まっている。測定対象の臭気と検知管の形式は次の通りである。
・アンモニア；ガステック社製、３Ｌアンモニア検知管
測定範囲、０．５〜７８ｐｐｍ
検知限度、０．２ｐｐｍ
吸引回数２回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間６０秒
変色、桃色→黄色
・アミン類；ガステック社製、１８０Ｌアミン類検知管
測定範囲、０．５〜１０ｐｐｍ
検知限度、０．１ｐｐｍ
吸引回数１回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間、６０秒
変色、桃色→黄色〜淡黄橙色
・硫化水素；ガステック社製、４ＬＴ硫化水素検知管
測定範囲、０．１〜４ｐｐｍ
検知限度、０．０５ｐｐｍ
吸引回数２回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間６０秒
変色、淡黄色→赤褐色
・メルカプタン類；ガステック社製、７０Ｌメルカプタン類検知管
測定範囲、０．１〜８ｐｐｍ
検知限度、０．０５ｐｐｍ
吸引回数４回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間９０秒
変色、黄色→赤色
検知管は、時間の経過後に色が変わった領域を読み取ることにより、その物質の濃度を特定することができる。
【００２２】
（図１）  代表的な検知管の外観を示す説明図である。
2007320923.tif 000002
【００２３】
なお、測定対象を検知管１５０に取り込むには、図２に示したように、
（１）．測定対象物１グラムをサンプルＳＭＰ（以下、ＳＭＰと記す。）として、直径３０ミリ、深さ１５ミリのシャーレ１１０にとり、その表面をできるだけ平坦に整え、
（２）．このシャーレ１１０を内容量３リットルのガラスねじ口デシケータ１００内に設置し、密栓し、
（３）．この状態で３時間放置して、一定温度（２０℃）のデシケータ１００内に検出対象が均一に分散した後、デシケータねじ口１０５に検知管１５０を接続した検知管式気体測定器１２０を接続し、そのハンドル１３０を操作して測定ガスを吸引する、という手法で行なう。
【００２４】
（図２）  実施の形態における臭気の測定方法を示す説明図である。
2007320923.tif 000003
【００２５】
（符号の説明）
【００２６】
１００…デシケータ
１０５…ねじ口
１１０…シャーレ
１２０…検知管式気体測定器
１３０…ハンドル
１５０…検知管
【００２７】
検知管は、ガステック社製以外のメーカー、例えば、光明理化学工業株式会社製（北川式ガス検知器）等も使用できる。
【００２８】
本発明の染毛剤組成物の第１剤には、染料として酸化染料が含有されている。
【００２９】
酸化染料としては、例えば、パラフェニレンジアミン、５−アミノオルトクレゾール、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル-パラフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，３，２′−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４′−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ヒドロキシエチルピラゾール、メタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン及びそれらの塩類が挙げられる。その他、「医薬部��品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されたものも適宜用いることができる。これらの染料は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００３０】
さらに、第１剤には酸化染料以外の染料として直接染料を配合してもよい。この直接染料としては、例えば、４−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール及びそれらの塩、並びに、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年厚生省告示）により定められた酸性染料や塩基性染料等が挙げられる。尚、前記酸性染料には、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号（１）、黄色２０２号（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色４０２号、だいだい色２０５号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、黒色４０１号等がある。また、塩基性染料には、例えばアンモニウム基、カルベニウム基等を有する染料が挙げられ、さらに具体的には、９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェノキサジ−７−イウム−クロライド（ＣＩ５１１７５；ベーシック・ブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５９５；ベーシック・ブルーＮｏ．７）、３、７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウム−クロライド（ＣＩ５２０１５；ベーシック・ブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４４０４５；ベーシック・ブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチル−ベンゾチアゾリウム−硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベーシック・ブルーＮｏ．４１）、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；ベーシック・ブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５３５；ベーシック・バイオレットＮｏ．１）、トリス（４−アミノ−３−メチルフェニル）−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５２０；ベーシック・バイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５５５；ベーシック・バイオレットＮｏ．３）、２−［３、６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］−安息香酸−クロライド（ＣＩ４５１７０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５１０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１４）、１、３−ビス［（２、４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベーシック・ブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５０；ベーシック・ブラウンＮｏ．１６）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５１；ベーシック・ブラウンＮｏ．１７）、３、７−ジアミノ−２、８−ジメチル−５−フェニル−フェナジニウム−クロライド（ＣＩ５０２４０；ベーシック・レッドＮｏ．２）、１、４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１、２、４−トリアゾリウム−クロライド（ＣＩ１１０５５；ベーシック・レッドＮｏ．２２）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタリン−クロライド（ＣＩ１２２４５；ベーシック・レッドＮｏ．７６）、２−［２（（２、４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１、３、３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム−クロライド（ＣＩ４８０５５；ベーシック・イエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９；ベーシック・イエローＮｏ．５７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム−硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベーシック・グリーンＮｏ．１）等が挙げられる。
これらの直接染料は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００３１】
本発明の染毛剤組成物の第１剤には、アルカリ剤が含有されている。
【００３２】
アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、アルカノールアミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、有機アミン類（モルホリン、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００３３】
本発明の染毛剤組成物の第２剤には、酸化剤が含有されている。
【００３４】
酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、過酸化塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物、臭素酸ナトリウム等が挙げられ、その中でも過酸化水素が特に好ましい。これらの酸化剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００３５】
本発明の染毛剤組成物には、界面活性剤、油性成分、溶剤、増粘剤等を配合することができる。界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。
【００３６】
アニオン界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びそれらの塩類が挙げられる。
【００３７】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルエチルアンモニウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００３８】
非イオン界面活性剤の具体例としては、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）アルキルエーテル類、ＰＯＥ脂肪酸類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの中でも酸やアルカリ剤に強いことからＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル等が好ましく、ＰＯＥアルキルエーテル類が特に好ましい。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としてはＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル及びＰＯＥオレイルエーテル類が挙げられる。
【００３９】
両性界面活性剤の具体例としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイト−１−カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタン、ラウラミドプロピルベタイン等が挙げられる。
【００４０】
これらの界面活性剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００４１】
油性成分の具体例としては、炭化水素、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル類、シリコーン類が挙げられる。
【００４２】
炭化水素の具体例としては、α−オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、ポリエチレン末、オゾケライト、ポリブテン、セレシン等が挙げられる。
【００４３】
油脂の具体例としては、ヤシ油、パーム油、オリーブ油、アボガド油、ヒマシ油、ゴマ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、月見草油、マカデミアナッツ油、ハッカ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、シア脂、ホホバ油等の植物油脂類；牛脂、乳脂、馬脂、ミンク油、ラノリン等の動物性油脂類等が挙げられる。
【００４４】
ロウ類の具体例としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、セラック、カルナウバロウ等が挙げられる。
【００４５】
高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。
【００４６】
高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。
【００４７】
エステル類の具体例としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリット脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００４８】
シリコーン類の具体例としては、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられる。
【００４９】
これらの油性成分は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００５０】
溶剤の具体例としては、水、エタノール、イソプロパノール、ｎ―プロパノール、ｎ―ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらの溶剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００５１】
増粘剤の具体例としては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸塩、ペクチン、フェラーセン、アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガントガム、カンテン末、ベントナイト、架橋性ポリアルキル酸塩等の増粘剤等が挙げられる。これらの増粘剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００５２】
また、さらにその他の添加成分として、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆タンパク、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸等の保湿剤；パラベン等の防腐剤；リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等のｐＨ調整剤；チオグリコール酸、亜硫酸塩、アスコルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；液化石油ガス、ジメチルエーテル、窒素、炭酸ガス等の噴射剤；その他、アミノ酸、植物抽出液、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等から選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。
【００５３】
本発明の染毛剤組成物は、現在広く利用されている染毛剤と同様に、酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として提供される。これらの第１剤及び第２剤の剤型は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、粉末状、ペースト状、ワックス状あるいは泡状等とすることができ、エアゾール形態とすることもできる。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。配合量はすべて重量パーセントである。
【００５５】
（実施例１〜２１及び比較例１〜８）第１剤、第２剤ともクリームの２剤型の染毛剤組成物としての実施例１〜２１及び比較例１〜８において、表１〜３に示すように第１剤及び第２剤を調製した。
【００５６】
表１〜３の各列の染毛剤組成物について、第１剤と第２剤を重量比１：１で混合した後に毛束（株式会社ビューラックス社製  ヤク毛１００％、品番；ＢＭ−ＹＫ、毛束：第１剤と第２剤の混合物＝重量比１：１）に塗布した。この毛束を、１５分間放置した後、シャンプーでよく洗浄し、タオルで水分を拭き取った後、ドライヤーで乾燥した。この染毛処理に際して、２０名のパネラーにより染毛剤組成物の処理後の染着性について、以下に示すように評価した。その結果を表１〜３に示す。
【００５７】
＜染着性＞
均一にしっかり染まっている（５点）、均一に染まっている（４点）、染まっている（３点）、ややムラがあり、あまり染まらない（２点）、ムラがあり、ほとんど染まらない（1点）の５段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が４．６以上を「均一にしっかり染まっている：５」、３．６点以上４．５点以下を「均一に染まっている：４」、２．６点以上３．５点以下を「染まっている：３」、１．６以上２．５以下を「ややムラがあり、あまり染まらない：２」、１点以上１．５点以下を「ムラがあり、ほとんど染まらない：１」とし、評価結果とした。
【００５８】
【表１】
2007320923.tif 000004
【００５９】
【表２】
2007320923.tif 000005
【００６０】
【表３】
2007320923.tif 000006
【００６１】
表１〜３に示すように、実施例１〜２１では、染着性について良好な結果が得られている。実施例３〜５では、二価の金属塩の含有量が適度であるため、染着性に優れる結果となっている。実施例１０〜１２では、二価の金属の水酸化物の含有量が好適であるため、染着性について優れる結果となっている。実施例１７〜１９では、アミノカルボン酸及び／又はその誘導体の含有量が好適であるため、染着性に優れた結果となっている。
【００６２】
一方、比較例１及び２では、一価もしくは三価の金属塩であるため、染着性について十分な結果が得られていない。比較例３及び４では、一価もしくは三価の金属の水酸化物であるため、染着性について十分な結果が得られていない。比較例５及び６では、アミノカルボン酸及び／又はその誘導体が含有されていないため、染着性に関して十分な結果が得られていない。比較例７では、二価の金属塩及び／又は二価の金属の水酸化物が含有されていないため、染着性に関して十分な結果が得られていない。さらに、比較例８に関しては、アミノカルボン酸及び／又はその誘導体と二価の金属塩及び／又は二価の金属の水酸化物が含有されていないため、さらに染着性に関して十分な結果が得られていない。
【００６３】
（実施例２２〜３１）第１剤、第２剤ともクリームの２剤型の染毛剤組成物としての実施例２２〜３１において、表４に示すように第１剤及び第２剤を調製した。
【００６４】
表４の各列の染毛剤組成物について、第１剤と第２剤を重量比１：１で混合した後に毛束（株式会社ビューラックス社製  ヤク毛１００％、品番；ＢＭ−ＹＫ、毛束：第１剤と第２剤の混合物＝重量比１：１）に塗布した。この毛束を、１５分間放置した後、シャンプーでよく洗浄し、タオルで水分を拭き取った後、ドライヤーで乾燥した。この染毛処理に際して、２０名のパネラーにより染毛剤組成物の処理後の染着性について、以下に示すように評価した。その結果を表４に示す。
【００６５】
＜染着性＞
均一にしっかり染まっている（５点）、均一に染まっている（４点）、染まっている（３点）、ややムラがあり、あまり染まらない（２点）、ムラがあり、ほとんど染まらない（1点）の５段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が４．６以上を「均一にしっかり染まっている：５」、３．６点以上４．５点以下を「均一に染まっている：４」、２．６点以上３．５点以下を「染まっている：３」、１．６以上２．５以下を「ややムラがあり、あまり染まらない：２」、１点以上１．５点以下を「ムラがあり、ほとんど染まらない：１」とし、評価結果とした。
【００６６】
【表４】
2007320923.tif 000007
【００６７】
表４に示すように、実施例２２〜３１では、染着性について良好な結果が得られている。実施例２２〜２７では、二価の金属塩及び／又は二価の金属の水酸化物の２５℃における水に対する溶解度が４．０ｍｏｌ／ｋｇ以下であるため、染着性に優れる結果となっている。
【００６８】
また、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
前記実施形態の染毛剤組成物を、芳香を有する成分を配合せず、かつ臭覚を刺激する所定成分を検知管で測定したとき一定濃度以下であるとする構成としても、前記実施例と同等な染着性を有する。
【００６９】
（実施例３２及び３３）第１剤、第２剤ともクリームの２剤型で、使用時の刺激臭を軽減するために、アンモニアを含有しない染毛剤組成物としての実施例３２及び３３において、表５に示すように第１剤及び第２剤を調製した。
【００７０】
表５の各列の染毛剤組成物について、第１剤と第２剤を重量比１：１で混合した後に毛束（株式会社ビューラックス社製  ヤク毛１００％、品番；ＢＭ−ＹＫ、毛束：第１剤と第２剤の混合物＝重量比１：１）に塗布した。この毛束を、１５分間放置した後、シャンプーでよく洗浄し、タオルで水分を拭き取った後、ドライヤーで乾燥した。この染毛処理に際して、２０名のパネラーにより染毛剤組成物の処理後の染着性について、以下に示すように評価した。また、検知管を用いて、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンの検出を行った。さらに、使用前（第１剤、第２剤混合時）、使用中及び使用後の各パネラーが感じる臭気について、以下に示すように評価した。その結果を表５に示す。
【００７１】
＜染着性＞
均一にしっかり染まっている（５点）、均一に染まっている（４点）、染まっていうる（３点）、ややムラがあり、あまり染まらない（２点）、ムラがあり、ほとんど染まらない（1点）の５段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が４．６以上を「均一にしっかり染まっている：５」、３．６点以上４．５点以下を「均一に染まっている：４」、２．６点以上３．５点以下を「染まっている：３」、１．６以上２．５以下を「ややムラがあり、あまり染まらない：２」、１点以上１．５点以下を「ムラがあり、ほとんど染まらない：１」とし、評価結果とした。
【００７２】
＜臭気＞
◎…全く臭気を感じない
○…ほとんど臭気を感じない
△…わずかに刺激臭あるいは基剤臭を感じる
×…強い刺激臭あるいは基剤臭を感じる
【００７３】
【表５】
2007320923.tif 000008
【００７４】
表５に示すように、実施例３２及び３３では、染着性について良好な結果が得られている。実施例３３では、使用時の刺激臭を軽減するために、アンモニアを含有しない染毛剤組成物においても同様に染着性について良好な結果が得られている。
【００７５】
また、表５に示すように、実施例３２では、アンモニアが３０ｐｐｍ以上（使用した検知管の検知上の上限を超える量）、アミン類が１００ｐｐｍ以上（使用した検知管の検知上の上限を超える量）、メルカプタンが４ｐｐｍ以上検出される。
他方、実施例３３では、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンのいずれについても、ほとんど検出されないか、あるいは極めて微量である。
【００７６】
実施例３４
＜第１剤（クリーム状）＞                        重量パーセント
硝酸バリウム２１）                                  ２．０
（溶解度；０．３９ｍｏｌ／ｋｇ）
エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム                  １．０
リンゴ酸ナトリウム                                  ３．０
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
セタノール                                          ２．０
ステアリルアルコール                                ０．５
ポリオキシエチレンステアリルエーテル                ４．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（７０％）      １．０
Ｌ−アスコルビン酸                                  ０．５
グリセリン                                          ５．０
アンモニア水（２５％）                              ３．０
モノエタノールアミン                                ５．０
精製水で１００にする。
＜第２剤（乳液状）＞
セタノール                                          １．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル                    ０．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（７０％）      ０．５
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．２
プロピレングリコール                              １０．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．１
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ３．３となる量）
過酸化水素（３５％）                              １６．６
精製水で１００にする。
２１）  試薬特級  ９９％  硝酸バリウム  （シグマ  アルドリッチ  ジャパン株式会社製）
上記組成物は、第１剤がクリーム状、第２剤が液状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られた乳液状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【００７７】
実施例３５
＜第１剤（液状）＞                              重量パーセント
硫酸マグネシウム２２）                              １．０
（溶解度；３．０２ｍｏｌ／ｋｇ）
クエン酸ナトリウム                                  ０．１
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
Ｎ−メチルピロリドン                              １０．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル                ２９．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル                  ８．０
オレイルアルコール                                  ０．５
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                      ５．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム（５０％）          １．０
Ｌ−アスコルビン酸                                  ０．５
グリセリン                                          ５．０
モノエタノールアミン                                ５．０
アンモニア（２５％）                                ３．０
エタノール                                        ２０．０
精製水で１００にする
＜第２剤（乳液状）＞                            重量パーセント
セタノール                                          １．５
セチル硫酸塩                                        ０．５
プロピレングリコール                              １０．０
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム              ２．０
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ３．４となる量）
過酸化水素（３５％）                              １６．６
精製水で１００にする。
２２）  ９９．９９％  硫酸マグネシウム  （シグマ  アルドリッチ  ジャパン株式会社製）
上記組成物は、第１剤が液状、第２剤が乳液状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られたジェル状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【００７８】
実施例３６
＜第１剤（ジェル状）＞                          重量パーセント
水酸化マグネシウム２３）                            ２．０
（溶解度；０．００４５ｍｏｌ／ｋｇ）
リンゴ酸ナトリウム                                  １．０
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム              ２．０
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
ポリオキシエチレンラウリルエーテル                  ５．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル                ２０．０
オレイルアルコール                                  ５．０
プロピレングリコール                                ５．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム（５０％）          ０．５
ラウリルジメチルアミンオキシド液（３０％）          ５．０
Ｌ−アスコルビン酸                                  ０．５
エタノール                                        １０．０
モノエタノールアミン                                ５．０
アンモニア（２５％）                                ３．０
精製水で１００にする
＜第２剤（液状）＞                              重量パーセント
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ２．９となる量）
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．２
過酸化水素（３５％）                              １６．６
精製水で１００にする。
２３）  試薬一級  ９５％  水酸化マグネシウム  （シグマ  アルドリッチ  ジャパン株式会社製）
上記組成物は、第１剤がジェル状、第２剤が液状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られたジェル状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【００７９】
実施例３７
＜第１剤（クリーム状）＞                        重量パーセント
硫酸マグネシウム２４）                              ０．５
（溶解度；３．０２ｍｏｌ／ｋｇ）
水酸化カルシウム２５）                              ０．５
（溶解度；０．０２２９ｍｏｌ／ｋｇ）
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム              １．０
エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム                  １．０
リンゴ酸ナトリウム                                  ０．５
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
クエン酸ナトリウム                                  ０．５
セタノール                                          ５．０
ステアリルアルコール                                ３．０
流動パラフィン                                    １０．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル                    ４．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（７０％）      ２．０
グリセリン                                          ５．０
Ｌ−アスコルビン酸                                  ０．５
アンモニア水（２５％）                              ３．０
モノエタノールアミン                                ５．０
精製水で１００にする。
＜第２剤（ワックス状）＞                        重量パーセント
セタノール                                        １２．０
ステアリルアルコール                                ４．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル                    ８．０
流動パラフィン                                      ６．０
ポリエチレングリコール                              ２．０
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ２．９となる量）
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．２
過酸化水素（３５％）                              １６．６
精製水で１００にする。
２４）  ９９．９９％  硫酸マグネシウム  （シグマ  アルドリッチ  ジャパン株式会社製）
２５）  ９９．９９５％  水酸化カルシウム  （シグマ  アルドリッチ  ジャパン株式会社製）
上記組成物は、第１剤がクリーム状、第２剤がワックス状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られたワックス状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【００８０】
実施例３８
＜第１剤（エアゾール状）＞                      重量パーセント
硫酸マグネシウム２６）                              ０．５
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム              ０．５
リンゴ酸ナトリウム                                  ０．５
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
セタノール                                          ４．０
セチル硫酸ナトリウム                                ０．５
ポリオキシエチレンセチルエーテル                    １．０
プロピレングリコール                              １０．０
パルミチン酸イソプロピル                            ０．５
ミツロウ                                            ０．３
Ｌ−アスコルビン酸                                  ０．５
アンモニア水（２５％）                              ３．０
モノエタノールアミン                                ５．０
精製水で１００にする。
―――――――――――――――――――――――――――――
初期内圧（窒素ガス）                              ０．６ＭＰａ
初期噴出量                                    １１．０ｇ／５秒
―――――――――――――――――――――――――――――
＜第２剤（エアゾール状）＞                      重量パーセント
セタノール                                          ４．０
セチル硫酸ナトリウム                                ０．５
ポリオキシエチレンセチルエーテル                    １．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．１
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ３．２となる量）
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．２
過酸化水素                                        １６．６
パルミチン酸イソプロピル                            ０．５
ミツロウ                                            ０．４
精製水で１００にする。
―――――――――――――――――――――――――――――
初期内圧（窒素ガス）                              ０．６ＭＰａ
初期噴出量                                    １２．０ｇ／５秒
―――――――――――――――――――――――――――――
２６）  ９９．９９％  硫酸マグネシウム  （シグマ  アルドリッチ  ジャパン株式会社製）
上記組成物は、第１剤、第２剤ともエアゾール状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られたクリーム状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【００８１】
実施例３９
＜第１剤（粉状）＞                              重量パーセント
硫酸マグネシウム２７）                              ３．０
リンゴ酸ナトリウム                                  ０．５
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
カルボキシメチルセルロースナトリウム              ２４．０
炭酸ナトリウム                                      ７．０
尿酸                                              １４．０
ウリカーゼ                                          ８．０
＜第２剤（液状）＞                              重量パーセント
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ２．９となる量）
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム              ３．０
過酸化水素（３５％）                              １６．６
精製水で１００にする。
２７）  ９９．９９％  硫酸マグネシウム  （シグマ  アルドリッチ  ジャパン株式会社製）
上記組成物は、第１剤が粉状、第２剤が液状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られた液状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
以上説明したように、本発明の染毛剤組成物によれば、二価の金属塩及び／又は二価の金属の水酸化物とアミノカルボン酸及び／又はその誘導体を含有することにより、毛髪に対して優れた染着性を有することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成18年12月26日(2006.12.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤を用時に混合して調製される染毛剤組成物において、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、硝酸バリウムから選ばれる一種または二種以上
（Ｂ）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウムから選ばれる一種または二種
（Ｃ）リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムから選ばれる一種または二種
を含有することを特徴とする染毛剤組成物。
【請求項２】
染毛剤組成物が、芳香を有する成分が配合されておらず、染毛剤組成物１グラムを３リットルのデシケータ内に一定温度（２０℃）にて３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、アンモニア１ｐｐｍ以下、アミン類０．７５ｐｐｍ以下、硫化水素０．０５ｐｐｍ以下、メルカプタン０．１５ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の染毛剤組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物に関する。さらに詳しくは、毛髪に対して優れた染着性を有する染毛剤組成物に関するものである。
【０００２】
染毛剤組成物とは、酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなる二剤型として提供され、第１剤と第２剤を用時に混合して調製し、毛髪に塗布して染着させるものである。
【背景技術】
【０００３】
従来、染毛剤としてはパラフェニレンジアミンなどの酸化染料を含有する第１剤と過酸化水素などの酸化剤を含む第２剤よりなる二剤型の酸化染毛剤が広く利用されている。この染毛剤は酸化染料を毛髪中に浸透させ、髪の中で酸化重合を行わせることにより色素を生成させ、毛髪を染着するものである。このままでは充分な染着効果が得られず、染着力を上げるために第１剤に配合されるアルカリ剤や、第２剤に配合される酸化剤の配合量を高くすることにより、毛髪の損傷が大きくなるという欠点がある。
【０００４】
このような欠点を改善するために種々の配合剤が研究されているが、毛髪の損傷を十分に防止し頭皮への刺激を抑えて、染毛剤として優れた染着性を発揮するという改善が望まれている。
【０００５】
そこで、毛髪の損傷や頭皮への刺激を抑えて毛髪の染着性を向上させる手段として、染毛剤にアルカリ土類金属過酸化物を一個以上含有させる手段（特開平１０−２２６６３０）や、染料を含む第１剤及び／又は酸化剤を含む第２剤が金属酸化物又はケイ酸塩鉱物等の粉末を含有する手段（特開平１０−１１４６３５）、酸化染毛剤中にアミノカルボン酸及びその誘導体を含有する手段（特開２００３−１７１２４８）、さらに海洋性コラーゲンの加水分解物及び／又はその誘導体を含有する手段（特開２００５−３４３８２６）が開示されている。しかしながら、これらの方法では、毛髪の染着性を十分に発揮させることはできなかった。
【特許文献１】特開平１０−２２６６３０
【特許文献２】特開平１０−１１４６３５
【特許文献３】特開２００３−１７１２４８
【特許文献４】特開２００５−３４３８２６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点として着目されたものであり、その目的とするところは、染着性に優れる染毛剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明者は、染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤を用時に混合して調製される染毛剤組成物において、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、硝酸バリウムから選ばれる一種または二種以上、（Ｂ）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウムから選ばれる一種または二種、（Ｃ）リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムから選ばれる一種または二種、を含有することにより、毛髪に十分な染着効果を有する染毛剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、染着性に優れる染毛剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）成分は、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、硝酸バリウムである。これらは単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの中でも、硫酸マグネシウム及び水酸化カルシウムが特に好ましい。
【００１０】
本発明の染毛剤組成物における（Ａ）成分の含有量は０．０１〜１０重量パーセント、好ましくは０．１〜３重量パーセントである。０．０１重量％以下であると、毛髪への発色を促進できなくなり、染着効果が弱くなる。また、１０重量％を超えると染着効果は弱くなり、使用中に頭皮への刺激が高くなってしまう。
【００１１】
本発明の（Ｂ）成分は、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウムである。これらは単独で配合してもよいし、二種を組み合わせて配合してもよい。これらの中でも、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムが特に好ましい。
【００１２】
本発明の染毛剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は０．０１〜１０重量パーセント、好ましくは０．１〜３重量パーセントである。０．０１重量％以下であると、毛髪への発色を促進できず、染着効果が弱くなる。また、１０重量％を超えると染着効果は弱くなり、使用中に頭皮への刺激が高くなってしまう。
【００１３】
本発明の（Ｃ）成分は、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムである。これらは単独で配合してもよいし、二種を組み合わせて配合してもよい。これらの中でも、リンゴ酸ナトリウムが特に好ましい。
【００１４】
本発明の染毛剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は０．０１〜１０重量パーセント、好ましくは０．１〜３重量パーセントである。０．０１重量％以下であると、毛髪への発色を促進できず、染着効果が弱くなる。また、１０重量％を超えると染着効果は弱くなり、使用中に頭皮への刺激が高くなってしまう。
【００１５】
また、本発明の染毛剤組成物は、使用時の刺激臭をなくすために芳香を有する成分が配合されていなくてもよい。
【００１６】
例えば、染毛剤組成物１グラムを３リットルのデシケータ内に一定温度（２０℃）で３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、アンモニア１ｐｐｍ以下、アミン類０．７５ｐｐｍ以下、硫化水素０．０５ｐｐｍ以下、メルカプタン０．１５ｐｐｍ以下となるように構成された染毛剤組成物中にも適用される。
【００１７】
これらの成分には、染毛剤組成物に含まれ得る各剤が有する臭い、特に使用者に不快感を生じさせる臭いの成分として代表的なものである。これらの成分は含有の割合がｐｐｍのオーダーでも使用者に不快感を与えるので、その検出には検知管を用いた。
【００１８】
検知管とは、特定の成分のみに反応してその色相をかえるような物質を内封したものであり、その代表的形態を図１に示した。検知管１５０は管の種類ごとに検知し得る物質とその濃度範囲が決まっている。測定対象の臭気と検知管の形式は次の通りである。
・アンモニア；ガステック社製、３Ｌアンモニア検知管
測定範囲、０．５〜７８ｐｐｍ
検知限度、０．２ｐｐｍ
吸引回数２回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間６０秒
変色、桃色→黄色
・アミン類；ガステック社製、１８０Ｌアミン類検知管
測定範囲、０．５〜１０ｐｐｍ
検知限度、０．１ｐｐｍ
吸引回数１回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間、６０秒
変色、桃色→黄色〜淡黄橙色
・硫化水素；ガステック社製、４ＬＴ硫化水素検知管
測定範囲、０．１〜４ｐｐｍ
検知限度、０．０５ｐｐｍ
吸引回数２回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間６０秒
変色、淡黄色→赤褐色
・メルカプタン類；ガステック社製、７０Ｌメルカプタン類検知管
測定範囲、０．１〜８ｐｐｍ
検知限度、０．０５ｐｐｍ
吸引回数４回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間９０秒
変色、黄色→赤色
検知管は、時間の経過後に色が変わった領域を読み取ることにより、その物質の濃度を特定することができる。
【００１９】
（図１）  代表的な検知管の外観を示す説明図である。
2007320923.tif 000009
【００２０】
なお、測定対象を検知管１５０に取り込むには、図２に示したように、
（１）．測定対象物１グラムをサンプルＳＭＰ（以下、ＳＭＰと記す。）として、直径３０ミリ、深さ１５ミリのシャーレ１１０にとり、その表面をできるだけ平坦に整え、
（２）．このシャーレ１１０を内容量３リットルのガラスねじ口デシケータ１００内に設置し、密栓し、
（３）．この状態で３時間放置して、一定温度（２０℃）のデシケータ１００内に検出対象が均一に分散した後、デシケータねじ口１０５に検知管１５０を接続した検知管式気体測定器１２０を接続し、そのハンドル１３０を操作して測定ガスを吸引する、という手法で行なう。
【００２１】
（図２）  実施の形態における臭気の測定方法を示す説明図である。
2007320923.tif 000010
【００２２】
（符号の説明）
【００２３】
１００…デシケータ
１０５…ねじ口
１１０…シャーレ
１２０…検知管式気体測定器
１３０…ハンドル
１５０…検知管
【００２４】
検知管は、ガステック社製以外のメーカー、例えば、光明理化学工業株式会社製（北川式ガス検知器）等も使用できる。
【００２５】
本発明の染毛剤組成物の第１剤には、染料として酸化染料が含有されている。
【００２６】
酸化染料としては、例えば、パラフェニレンジアミン、５−アミノオルトクレゾール、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル-パラフェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，３，２′−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４′−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ヒドロキシエチルピラゾール、メタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン及びそれらの塩類が挙げられる。その他、「医薬部��品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されたものも適宜用いることができる。これらの染料は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００２７】
さらに、第１剤には酸化染料以外の染料として直接染料を配合してもよい。この直接染料としては、例えば、４−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール及びそれらの塩、並びに、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年厚生省告示）により定められた酸性染料や塩基性染料等が挙げられる。尚、前記酸性染料には、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号（１）、黄色２０２号（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色４０２号、だいだい色２０５号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、黒色４０１号等がある。また、塩基性染料には、例えばアンモニウム基、カルベニウム基等を有する染料が挙げられ、さらに具体的には、９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェノキサジ−７−イウム−クロライド（ＣＩ５１１７５；ベーシック・ブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５９５；ベーシック・ブルーＮｏ．７）、３、７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウム−クロライド（ＣＩ５２０１５；ベーシック・ブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４４０４５；ベーシック・ブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチル−ベンゾチアゾリウム−硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベーシック・ブルーＮｏ．４１）、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；ベーシック・ブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５３５；ベーシック・バイオレットＮｏ．１）、トリス（４−アミノ−３−メチルフェニル）−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５２０；ベーシック・バイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５５５；ベーシック・バイオレットＮｏ．３）、２−［３、６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］−安息香酸−クロライド（ＣＩ４５１７０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５１０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１４）、１、３−ビス［（２、４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベーシック・ブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５０；ベーシック・ブラウンＮｏ．１６）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５１；ベーシック・ブラウンＮｏ．１７）、３、７−ジアミノ−２、８−ジメチル−５−フェニル−フェナジニウム−クロライド（ＣＩ５０２４０；ベーシック・レッドＮｏ．２）、１、４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１、２、４−トリアゾリウム−クロライド（ＣＩ１１０５５；ベーシック・レッドＮｏ．２２）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタリン−クロライド（ＣＩ１２２４５；ベーシック・レッドＮｏ．７６）、２−［２（（２、４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１、３、３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム−クロライド（ＣＩ４８０５５；ベーシック・イエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９；ベーシック・イエローＮｏ．５７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム−硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベーシック・グリーンＮｏ．１）等が挙げられる。
これらの直接染料は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００２８】
本発明の染毛剤組成物の第１剤には、アルカリ剤が含有されている。
【００２９】
アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、アルカノールアミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、有機アミン類（モルホリン、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００３０】
本発明の染毛剤組成物の第２剤には、酸化剤が含有されている。
【００３１】
酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、過酸化塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物、臭素酸ナトリウム等が挙げられ、その中でも過酸化水素が特に好ましい。これらの酸化剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００３２】
本発明の染毛剤組成物には、界面活性剤、油性成分、溶剤、増粘剤等を配合することができる。界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。
【００３３】
アニオン界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びそれらの塩類が挙げられる。
【００３４】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルエチルアンモニウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００３５】
非イオン界面活性剤の具体例としては、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）アルキルエーテル類、ＰＯＥ脂肪酸類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの中でも酸やアルカリ剤に強いことからＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル等が好ましく、ＰＯＥアルキルエーテル類が特に好ましい。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としてはＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル及びＰＯＥオレイルエーテル類が挙げられる。
【００３６】
両性界面活性剤の具体例としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイト−１−カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタン、ラウラミドプロピルベタイン等が挙げられる。
【００３７】
これらの界面活性剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００３８】
油性成分の具体例としては、炭化水素、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル類、シリコーン類が挙げられる。
【００３９】
炭化水素の具体例としては、α−オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、ポリエチレン末、オゾケライト、ポリブテン、セレシン等が挙げられる。
【００４０】
油脂の具体例としては、ヤシ油、パーム油、オリーブ油、アボガド油、ヒマシ油、ゴマ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、月見草油、マカデミアナッツ油、ハッカ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、シア脂、ホホバ油等の植物油脂類；牛脂、乳脂、馬脂、ミンク油、ラノリン等の動物性油脂類等が挙げられる。
【００４１】
ロウ類の具体例としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、セラック、カルナウバロウ等が挙げられる。
【００４２】
高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。
【００４３】
高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。
【００４４】
エステル類の具体例としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリット脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００４５】
シリコーン類の具体例としては、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられる。
【００４６】
これらの油性成分は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００４７】
溶剤の具体例としては、水、エタノール、イソプロパノール、ｎ―プロパノール、ｎ―ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらの溶剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００４８】
増粘剤の具体例としては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸塩、ペクチン、フェラーセン、アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガントガム、カンテン末、ベントナイト、架橋性ポリアルキル酸塩等の増粘剤等が挙げられる。これらの増粘剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００４９】
また、さらにその他の添加成分として、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆タンパク、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸等の保湿剤；パラベン等の防腐剤；リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等のｐＨ調整剤；チオグリコール酸、亜硫酸塩、アスコルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；液化石油ガス、ジメチルエーテル、窒素、炭酸ガス等の噴射剤；その他、アミノ酸、植物抽出液、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等から選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。
【００５０】
本発明の染毛剤組成物は、現在広く利用されている染毛剤と同様に、酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として提供される。これらの第１剤及び第２剤の剤型は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、粉末状、ペースト状、ワックス状あるいは泡状等とすることができ、エアゾール形態とすることもできる。
【実施例】
【００５１】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。配合量はすべて重量パーセントである。
【００５２】
（実施例１〜２１及び比較例１〜８）第１剤、第２剤ともクリームの２剤型の染毛剤組成物としての実施例１〜２１及び比較例１〜８において、表１〜３に示すように第１剤及び第２剤を調製した。
【００５３】
表１〜３の各列の染毛剤組成物について、第1剤と第２剤を重量比１：１で混合した後に毛束（株式会社ビューラックス社製  ヤク毛１００％、品番；ＢＭ−ＹＫ）に塗布した。この毛束を、１５分間放置した後、シャンプーでよく洗浄し、タオルで水分を拭き取った後、ドライヤーで乾燥した。この染毛処理に際して、２０名のパネラーにより染毛剤組成物の処理後の染着性について、以下に示すように評価した。その結果を表１〜３に示す。
【００５４】
＜染着性＞
均一にしっかり染まっている（５点）、均一に染まっている（４点）、染まっている（３点）、ややムラがあり、あまり染まらない（２点）、ムラがあり、ほとんど染まらない（1点）の５段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が４．６以上を「均一にしっかり染まっている：５」、３．６点以上４．５点以下を「均一に染まっている：４」、２．６点以上３．５点以下を「染まっている：３」、１．６以上２．５以下を「ややムラがあり、あまり染まらない：２」、１点以上１．５点以下を「ムラがあり、ほとんど染まらない：１」とし、評価結果とした。
【００５５】
【表１】
2007320923.tif 000011
【００５６】
【表２】
2007320923.tif 000012
【００５７】
【表３】
2007320923.tif 000013
【００５８】
表１〜３に示すように、実施例１〜２１では、染着性について良好な結果が得られている。実施例３〜５では、硫酸マグネシウムの含有量が適度であるため、染着性に優れる結果となっている。実施例１０〜１２では、水酸化カルシウムの含有量が好適であるため、染着性について優れる結果となっている。実施例１７〜１９では、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの含有量が好適であるため、染着性に優れた結果となっている。
【００５９】
一方、比較例１〜４では、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、硝酸バリウムのいずれも含有されていないため、染着性について十分な結果が得られていない。比較例５及び６では、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウムのいずれも含有されていないため、染着性に関して十分な結果が得られていない。比較例７では、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、硝酸バリウムのいずれも含有されていないため、染着性について十分な結果が得られていない。さらに、比較例８に関しては、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、硝酸バリウムとジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウムのいずれも含有されていないため、染着性について十分な結果が得られていない。
【００６０】
また、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
前記実施形態の染毛剤組成物の第１剤に、使用時の刺激臭をなくすために、芳香を有する成分が配合されていなくても、前記実施例と同等な染着性を有する。
【００６１】
（実施例２２及び２３）第１剤、第２剤ともクリームの２剤型で、使用時の刺激臭を軽減するために、アンモニアを含有しない染毛剤組成物としての実施例２２及び２３において、表４に示すように第１剤及び第２剤を調製した。
【００６２】
表４の各列の染毛剤組成物について、第1剤と第２剤を重量比１：１で混合した後に毛束（株式会社ビューラックス社製  ヤク毛１００％、品番；ＢＭ−ＹＫ）に塗布した。この毛束を、１５分間放置した後、シャンプーでよく洗浄し、タオルで水分を拭き取った後、ドライヤーで乾燥した。この染毛処理に際して、２０名のパネラーにより染毛剤組成物の処理後の染着性について、以下に示すように評価した。また、検知管を用いて、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンの検出を行った。さらに、使用前（第１剤、第２剤混合時）、使用中及び使用後の各パネラーが感じる臭気について、以下に示すように評価した。その結果を表４に示す。
【００６３】
＜染着性＞
均一にしっかり染まっている（５点）、均一に染まっている（４点）、染まっていうる（３点）、ややムラがあり、あまり染まらない（２点）、ムラがあり、ほとんど染まらない（1点）の５段階で評価した。各パネラーの採点結果について平均点を算出し、平均値が４．６以上を「均一にしっかり染まっている：５」、３．６点以上４．５点以下を「均一に染まっている：４」、２．６点以上３．５点以下を「染まっている：３」、１．６以上２．５以下を「ややムラがあり、あまり染まらない：２」、１点以上１．５点以下を「ムラがあり、ほとんど染まらない：１」とし、評価結果とした。
【００６４】
＜臭気＞
◎…全く臭気を感じない
○…ほとんど臭気を感じない
△…わずかに刺激臭あるいは基剤臭を感じる
×…強い刺激臭あるいは基剤臭を感じる
【００６５】
【表４】
2007320923.tif 000014
【００６６】
表４に示すように、実施例２２及び２３では、染着性について良好な結果が得られている。実施例２３では、使用時の刺激臭を軽減するために、アンモニアを含有しない染毛剤組成物においても同様に染着性について良好な結果が得られている。
【００６７】
また、表４に示すように、実施例２２では、アンモニアが３０ｐｐｍ以上（使用した検知管の検知上の上限を超える量）、アミン類が１００ｐｐｍ以上（使用した検知管の検知上の上限を超える量）、メルカプタンが４ｐｐｍ以上検出される。
他方、実施例２３では、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンのいずれについても、ほとんど検出されないか、あるいは極めて微量である。
【００６８】
実施例２４
＜第１剤（クリーム状）＞                        重量パーセント
硝酸バリウム                                        ２．０
エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム                  １．０
リンゴ酸ナトリウム                                  ３．０
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
セタノール                                          ２．０
ステアリルアルコール                                ０．５
ポリオキシエチレンステアリルエーテル                ４．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（７０％）      １．０
Ｌ−アスコルビン酸                                  ０．５
グリセリン                                          ５．０
アンモニア水（２５％）                              ３．０
モノエタノールアミン                                ５．０
精製水で１００にする。
＜第２剤（乳液状）＞
セタノール                                          １．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル                    ０．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（７０％）      ０．５
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．２
プロピレングリコール                              １０．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．１
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ３．３となる量）
過酸化水素（３５％）                              １６．６
精製水で１００にする。
上記組成物は、第１剤がクリーム状、第２剤が液状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られた乳液状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【００６９】
実施例２５
＜第１剤（液状）＞                              重量パーセント        
硫酸マグネシウム                                 １．０
クエン酸ナトリウム                                  ０．１
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
Ｎ−メチルピロリドン                              １０．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル                ２９．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル                  ８．０
オレイルアルコール                                  ０．５
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                      ５．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム（５０％）          １．０
Ｌ−アスコルビン酸                                  ０．５
グリセリン                                          ５．０
モノエタノールアミン                                ５．０
アンモニア（２５％）                                ３．０
エタノール                                        ２０．０
精製水で１００にする
＜第２剤（乳液状）＞                            重量パーセント
セタノール                                          １．５
セチル硫酸塩                                        ０．５
プロピレングリコール                              １０．０
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム              ２．０
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ３．４となる量）
過酸化水素（３５％）                              １６．６
精製水で１００にする。
上記組成物は、第１剤が液状、第２剤が乳液状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られたジェル状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【００７０】
実施例２６
＜第１剤（ジェル状）＞                          重量パーセント
水酸化マグネシウム                                  ２．０
リンゴ酸ナトリウム                                  １．０
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム              ２．０
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
ポリオキシエチレンラウリルエーテル                  ５．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル                ２０．０
オレイルアルコール                                  ５．０
プロピレングリコール                                ５．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム（５０％）          ０．５
ラウリルジメチルアミンオキシド液（３０％）          ５．０
Ｌ−アスコルビン酸                                  ０．５
エタノール                                        １０．０
モノエタノールアミン                                ５．０
アンモニア（２５％）                                ３．０
精製水で１００にする
＜第２剤（液状）＞                              重量パーセント
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ２．９となる量）
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．２
過酸化水素（３５％）                              １６．６
精製水で１００にする。
上記組成物は、第１剤がジェル状、第２剤が液状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られたジェル状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【００７１】
実施例２７
＜第１剤（クリーム状）＞                        重量パーセント
硫酸マグネシウム                              ０．５
水酸化カルシウム                                   ０．５
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム              １．０
エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム                  １．０
リンゴ酸ナトリウム                                  ０．５
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
クエン酸ナトリウム                                  ０．５
セタノール                                          ５．０
ステアリルアルコール                                ３．０
流動パラフィン                                    １０．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル                    ４．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（７０％）      ２．０
グリセリン                                          ５．０
Ｌ−アスコルビン酸                                  ０．５
アンモニア水（２５％）                              ３．０
モノエタノールアミン                                ５．０
精製水で１００にする。
＜第２剤（ワックス状）＞                        重量パーセント
セタノール                                        １２．０
ステアリルアルコール                                ４．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル                    ８．０
流動パラフィン                                      ６．０
ポリエチレングリコール                              ２．０
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ２．９となる量）
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．２
過酸化水素（３５％）                              １６．６
精製水で１００にする。
上記組成物は、第１剤がクリーム状、第２剤がワックス状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られたワックス状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【００７２】
実施例２８
＜第１剤（エアゾール状）＞                      重量パーセント
硫酸マグネシウム                                 ０．５
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム              ０．５
リンゴ酸ナトリウム                                  ０．５
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
セタノール                                          ４．０
セチル硫酸ナトリウム                                ０．５
ポリオキシエチレンセチルエーテル                    １．０
プロピレングリコール                              １０．０
パルミチン酸イソプロピル                            ０．５
ミツロウ                                            ０．３
Ｌ−アスコルビン酸                                  ０．５
アンモニア水（２５％）                              ３．０
モノエタノールアミン                                ５．０
精製水で１００にする。
―――――――――――――――――――――――――――――
初期内圧（窒素ガス）                              ０．６ＭＰａ
初期噴出量                                    １１．０ｇ／５秒
―――――――――――――――――――――――――――――
＜第２剤（エアゾール状）＞                      重量パーセント
セタノール                                          ４．０
セチル硫酸ナトリウム                                ０．５
ポリオキシエチレンセチルエーテル                    １．０
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．１
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ３．２となる量）
ヒドロキシエタンジホスホン酸                        ０．２
過酸化水素                                        １６．６
パルミチン酸イソプロピル                            ０．５
ミツロウ                                            ０．４
精製水で１００にする。
―――――――――――――――――――――――――――――
初期内圧（窒素ガス）                              ０．６ＭＰａ
初期噴出量                                    １２．０ｇ／５秒
―――――――――――――――――――――――――――――
上記組成物は、第１剤、第２剤ともエアゾール状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られたクリーム状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【００７３】
実施例２９
＜第１剤（粉状）＞                              重量パーセント
硫酸マグネシウム                                 ３．０
リンゴ酸ナトリウム                                  ０．５
パラフェニレンジアミン                              ０．９
レゾルシン                                          ０．４
オルトアミノフェノール                              ０．２
パラアミノフェノール                                ０．６
メタアミノフェノール                                ０．１
５−アミノオルトクレゾール                          ０．１
カルボキシメチルセルロースナトリウム              ２４．０
炭酸ナトリウム                                      ７．０
尿酸                                              １４．０
ウリカーゼ                                          ８．０
＜第２剤（液状）＞                              重量パーセント
リン酸、リン酸一水素ナトリウム            適量（ｐＨ  ２．９となる量）
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム              ３．０
過酸化水素（３５％）                              １６．６
精製水で１００にする。
上記組成物は、第１剤が粉状、第２剤が液状で構成され、１剤：２剤の混合比を１：１の割合で混合する。得られた液状の染毛剤組成物は、実施例と同様に染着性に良好な結果が得られている。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
以上説明したように、本発明の染毛剤組成物によれば、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、硝酸バリウムから選ばれる一種または二種以上
（Ｂ）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウムから選ばれる一種または二種
（Ｃ）リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムから選ばれる一種または二種
を含有することにより、毛髪に対して優れた染着性を有することができる。