(57)【要約】【課題】本発明の目的は、嵩高感、印刷品質に優れた嵩高紙を操業性よく提供することにある。【解決手段】ＪＩＳ  Ｚ８８０７に示される見かけ比重０．４以下の低密度填料を紙質量当たり９質量％以上２５質量％以下含有し、かつ、１種以上の分散剤を対低密度填料あたり０．０１質量％以上５．０質量％以下含有し、紙の密度が０．５ｇ／ｃｍ３以上０．７ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする嵩高紙により達成された。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ  Ｚ８８０７に示される見かけ比重０．４以下の低密度填料を紙質量当たり９質量％以上２５質量％以下含有し、かつ、１種以上の分散剤を対低密度填料あたり０．０１質量％以上５．０質量％以下含有し、紙の密度が０．５ｇ／ｃｍ３以上０．７ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする嵩高紙。
【請求項２】
前記分散剤として、ポリアクリル酸塩あるいはアクリル酸−マレイン酸塩共重合体を用いることを特徴とする請求項１記載の嵩高紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、嵩高紙に関するものであり、更に詳しくは、嵩高感、印刷品質に優れ、製造時において操業性の良い嵩高紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境の観点から、古紙利用率のアップとともに、紙の軽量化が提唱されるようになってきた。紙の軽量化の為の技術としては、化学的作用によって、繊維と繊維の間の結合を阻害して、紙の嵩密度を発現させる方法や抄造の際にシラスバルーンなどの低密度な嵩高填料を含有し抄紙することが記載されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
また、嵩高で、特にオフセット印刷適性に優れる、印刷強度の高い印刷用紙を提供する為に、紙中に、嵩高剤を対パルプ当たり０．１質量％以上２質量％以下、嵩比重０．３以下の無定形シリカ若しくは無定形シリケートを紙質量当たり１質量％以上９質量％未満含有させる方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、嵩高剤や低密度填料をパルプ繊維のスラリーに添加し、抄造する場合でも、操業条件としてウエットプレスやドライヤー、カレンダー条件をうまく調整する必要があり、マシン速度が低下したり、紙を製造する場合に、カレンダーにおいて充分な線圧をかけることができず、結果、紙厚のプロファイルをうまく調整することができず、著しく生産性を落とす場合がある。
【０００４】
従って、従来、嵩高感、印刷品質と操業性を同時に満足することはできなかった。
【特許文献１】特公昭５２−３９９２４号公報
【特許文献２】特開２０００−２８２３９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、嵩高感、印刷品質に優れた嵩高紙を操業性よく提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、以下発明によって達成された。
１）ＪＩＳ  Ｚ８８０７に示される見かけ比重０．４以下の低密度填料を紙質量当たり９質量％以上２５質量％以下含有し、かつ、１種以上の分散剤を対低密度填料あたり０．０１質量％以上５．０質量％以下含有し、紙の密度が０．５ｇ／ｃｍ３以上０．７ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする嵩高紙。
【０００７】
２）前記分散剤として、ポリアクリル酸塩あるいはアクリル酸−マレイン酸塩共重合体を用いることを特徴とする１）記載の嵩高紙。
【発明の効果】
【０００８】
本発明を実施することにより、特に嵩高感、印刷品質に優れた嵩高紙を操業性よく提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の嵩高紙を詳細に説明する。
本発明者は、まず、安定的に嵩高紙を製造する為の填料の比重と添加量に関して鋭意検討を行った。本発明の嵩高紙を製造する場合には、プレス・カレンダーといった製造条件も調整して製造することが必要であるが、実際には、プレス・カレンダー共に、一定の線圧以上に圧力をかけないと、幅手でのプロファイルがとれなかったり、紙の走行中にシワが入るなど、操業性を著しく悪化させる。そこで、比重の軽い填料を紙中に内添させ、紙全体の嵩を出しやすくすることで、本発明の嵩高紙を製造する際に、プレス・カレンダーにおいて、一定の圧力がかけられるようできる。そして、少なくとも本発明の嵩高紙において、ＪＩＳ  Ｚ８８０７に示される見かけ比重０．４以下の填料（以下本発明においては低密度填料とする）を紙質量当たり９質量％以上含有させることが必要であることを見出した。
【００１０】
また、本発明の嵩高紙の印刷性に関して検討した結果、嵩高紙の場合には、どうしても、通常の印刷用紙に比較して、表面性が粗くなり、印刷時におけるインキの着肉性が悪化しやすい。本課題を解決する為には、紙表面の組成面も考慮する必要があり、パルプ繊維に比較して微細な構造を有し、多孔性の填料の紙表面に占める割合を上げることで、インキの着肉性を改善できることを見出し、低密度填料を紙質量当たり９質量％以上２５質量％以下含有させることで、印刷性の良好な嵩高紙を提供することが可能となった。低密度填料を紙質量当たり９質量％未満添加する場合には、低密度効果が小さくなり、充分な嵩が出ないために本発明においては不適であり、また、低密度填料を２５質量％を超えて添加する場合には、面強度に劣り、印刷性が劣るために使用することが出来ない。
【００１１】
次に、填料の分散に関して鋭意検討した。その結果、低密度填料を分散する際に、少なくとも分散剤を低密度填料に対して０．０１〜５．０質量％添加することで分散を行うことが、分散時の操業安定性に必要であることを見出した。これにより、分散安定性、操業性が格段に向上する。分散剤を低密度填料に対して０．０１質量％未満添加することでは、分散性に劣り、操業性が劣るために、また、分散剤を低密度填料に対して５．０質量％を超えて添加することでは、サイズ性が下がり印刷時の湿し水等の影響により耐刷性に劣るために、それぞれ使用することが出来ない。
【００１２】
本発明に用いられる分散剤としては、一般的に、水系分散剤として知られているものとして用いられている分散剤であれば、特に限定されるものではない。例えば、ポリアクリル酸塩類、アクリル酸−マレイン酸塩共重合体類、オレフィン−マレイン酸塩共重合体類、ポリビニルアルコール類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類、クレゾールスルホン酸塩ホルマリン縮合物類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリエチレングリコールエーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、脂肪酸アルカノールアミド類、アミンオキサイド類、ヘキサメタリン酸塩などの縮合リン酸塩類、リグニンスルホン酸塩類、カルボキシメチルセルロース類などが挙げられ、全てのものに関して、単独での使用、あるいは他種の界面活性剤との併用をすることが可能である。特に好ましくは、ポリアクリル酸塩あるいはアクリル酸−マレイン酸塩共重合体を用いることが、分散性、操業性の点において好ましい。
【００１３】
本発明において分散剤は、低密度填料を添加する前の分散媒に添加しても良く、また、分散終了後に添加しても良い。好ましくは、低密度填料を添加する前の分散媒に添加することが好ましい。これによって、より安定した分散液が得られる。
【００１４】
本発明に用いられるパルプとしては、ＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）、ＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）、ＬＢＳＰ（広葉樹晒亜硫酸パルプ）、ＮＢＳＰ（針葉樹晒亜硫酸パルプ）など従来から知られている化学パルプの何れもが使用でき、またＧＰ（グランドパルプ）やＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）など各種の機械パルプ、さらには古紙パルプや非木材パルプ、合成パルプ、各種パルプ繊維をマーセル化など化学的処理を加えたパルプについても嵩高紙として特性や紙の品質を損なわない範囲で単独にあるいは併用して使用する事が可能である。
【００１５】
本発明に用いられる低密度填料としては、ＪＩＳ  Ｚ８８０７で示される見かけ比重０．４以下である填料であれば、如何なる公知の填料をも用いることが出来る。例えば、水和珪酸塩、アルミノ珪酸塩、中空粒子、有機填料、無機填料などが挙げられる。特に好ましくは、アルミノ珪酸塩を用いることが、嵩高感を出しやすいため好ましい。
【００１６】
本発明においては、低密度填料と併用して、その他の填料を添加することがサイズ性の点から好ましい。併用できる填料としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、デラミネーティッドカオリン、焼成カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、カチオン修飾したコロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、リトポン、ゼオライト、加水ハロサイト、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、有機顔料といった公知の製紙用填料を併用することが出来る。
【００１７】
本発明で用いられるパルプスラリー中には、一般に知られる各種の抄紙用助剤を用いることが出来る。例えば、紙力剤として澱粉、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルアルコール、ガラクトマンナンなど、湿潤紙力剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂など、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー、アルケニルまたはアルキル琥珀酸無水物、脂肪酸金属塩、脂肪酸、エポキシ系高級脂肪酸アミド、ロジン誘導体など、定着剤として塩化アルミニウム、硫酸バンドなどの水溶性アルミニウム塩など、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸、塩酸など、他に歩留まり向上剤、染料、顔料、蛍光増白剤、を適宜組み合わせて含有すると有利である。
【００１８】
また、本発明の嵩高紙を製造するに際しては、嵩高剤または紙厚向上剤を添加する方が好ましい。嵩高剤としては、一般に知られている公知の嵩高剤が使用でき、例えば、ノニオン系界面活性剤や脂肪酸ポリアミドアミン等が挙げられる。
【００１９】
上記の嵩高剤は、抄紙時にパルプ繊維に定着し、パルプ繊維間の結合の阻害要因として働くために、繊維間結合の距離を増すことにより紙にした場合低密度化すると考えられている。そのため、添加量が適切でない場合、紙の強度が低下してしまう。本発明においては、嵩高感と強度を両立させるために、嵩高剤の添加量を０．１質量％以上２．０質量%以下にすることが好ましい。
【００２０】
本発明の紙の製造方法において使用する抄紙機は、一般的な抄紙機であれば特に制限は無く、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、ハイブリット抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機、各種のコンビネーション抄紙機など製紙業界で公知の抄紙機を適宜使用できるが、抄紙機ウェットパートおよびプレスパートにおいて紙匹に加える外力をできる限り穏やかにする設備や運転条件が望ましく、例えば、湿った状態の紙匹を低圧で処理できるシュープレスや乾燥後の平滑化処理をソフトカレンダーで行う事は、本発明の嵩高効果を損ねず望ましい方法である。
【実施例】
【００２１】
以下に、本発明の実施例をあげて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す「部」は、実質固形分の質量部を示す。
【００２２】
（実施例１）
＜紙の作製＞
ＬＢＫＰ（濾水度４４０ｍｌｃｓｆ）                                      １００部
軽質炭酸カルシウム（原紙中灰分で表示）
奥多摩工業製「タマパール１２１」
紙中含有量が１０質量％になるように添加量調整
低密度填料（比重０．３５、アルミノ珪酸塩）
ローデア社製「チキソレックス１７」
紙中含有量が１５質量％になるように添加量調整
低密度填料分散剤（ポリアクリル酸塩）
東亜合成製「アロンＴ−４０」
低密度填料に対して０．５質量％
硫酸バンド                                                              ０．４部
カチオン化澱粉
日本食品加工製「ネオタック４０Ｔ」                            １部
アルキルケテンダイマーサイズ剤
荒川化学製    「サイズパインＫ−９０３」                ０．１３部
カチオン系ポリアクリルアミド歩留まり向上剤
ハイモ製      「ＮＲ１１ＬＳ」                          ０．０３部
嵩高剤（高級脂肪酸系化合物）
星光ＰＭＣ製  「ＰＴ８１０２」                            ０．５部
パルプ、内添薬品を上記の配合で調整し、坪量８０ｇ／ｍ２の基紙を抄造し、マシンカレンダーを用い、６５℃、カレンダー処理速度９００ｍ／分で、カレンダー線圧を調整し、紙密度を０．６４ｇ／ｃｍ３とすることで、実施例１の試料とした。
【００２３】
（実施例２）
実施例１においてカレンダー線圧を調整し、紙密度を０．５７ｇ／ｃｍ３に調整した以外は実施例１と同様にして、実施例２の試料を作製した。
【００２４】
（実施例３）
実施例１においてカレンダー線圧を調整し、紙密度を０．６８ｇ／ｃｍ３に調整した以外は実施例２と同様にして、実施例３の試料を作製した。
【００２５】
（実施例４）
実施例１において低密度填料分散剤の添加量を対低密度填料あたり０．０１質量％にした以外は実施例１と同様にして、実施例４の試料を作製した。この時の紙密度は、０．６３ｇ／ｃｍ３であった。
【００２６】
（実施例５）
実施例１において低密度填料分散剤の添加量を対低密度填料あたり５．０質量％にした以外は実施例１と同様にして、実施例５の試料を作製した。この時の紙密度は、０．６３ｇ／ｃｍ３であった。
【００２７】
（実施例６）
実施例１において低密度填料分散剤として用いたポリアクリル酸塩の代わりにシャロールＡＮ−１０３Ｐ（第一工業製薬製、ポリカルボン酸塩）を用い、カレンダー線圧を調整して紙密度を０．６３ｇ／ｃｍ３にした以外は実施例１と同様にして、実施例６の試料を作製した。
【００２８】
（実施例７）
実施例１において、低密度填料として用いたアルミノ珪酸塩の代わりに炭酸カルシウム（米庄石灰工業社製「ＰＰ−４」見かけ比重＝０．４０）を用い、カレンダー線圧を調整して紙密度を０．６４ｇ／ｃｍ３にした以外は実施例１と同様にして、実施例７の試料を作製した。
【００２９】
（実施例８）
実施例１において、低密度填料として用いたアルミノ珪酸塩が、紙中１０質量％、軽質炭酸カルシウムが、紙中１５質量％含有されるように、それぞれの填料の配合量を調整し、カレンダー線圧を調整して紙密度を０．６８ｇ／ｃｍ３にした以外は実施例１と同様にして、実施例８の試料を作製した。
【００３０】
（実施例９）
実施例１において、低密度填料として用いたアルミノ珪酸塩が、紙中２５質量％、軽質炭酸カルシウムが、紙中５質量％含有されるように、それぞれの填料の配合量を調整し、カレンダー線圧を調整して紙密度を０．６１ｇ／ｃｍ３にした以外は実施例１と同様にして、実施例９の試料を作製した。
【００３１】
（比較例１）
実施例１において、低密度填料分散剤を添加しない以外は実施例１と同様にして、比較例１の試料を作製した。この時の紙密度は、０．６３ｇ／ｃｍ３であった。
【００３２】
（比較例２）
実施例１において、低密度填料分散剤の添加量を対低密度填料あたり７．５質量％にした以外は実施例１と同様にして、比較例２の試料を作製した。この時の紙密度は、０．６３ｇ／ｃｍ３であった。
【００３３】
（比較例３）
実施例１において、低密度填料として用いたアルミノ珪酸塩を炭酸カルシウム（米庄石灰工業社製「ＰＰ−Ｓ」見かけ比重＝０．６０）にした以外は実施例１と同様にして、カレンダー線圧を調整して紙密度を０．７０ｇ／ｃｍ３以下に調整しようとしたが、調整することができなかった。この時の試料を比較例３の試料とした。この時の紙密度は、０．７３ｇ／ｃｍ３であった。
【００３４】
（比較例４）
実施例１において、低密度填料として用いたアルミノ珪酸塩が、紙中７質量％、軽質炭酸カルシウムが、紙中１８質量％含有されるように、それぞれの填料の配合量を調整した以外は実施例１と同様にして、カレンダー線圧を調整して紙密度を０．７０ｇ／ｃｍ３以下に調整しようとしたが、調整することができなかった。この時の試料を比較例４の試料とした。この時の紙密度は、０．７１ｇ／ｃｍ３であった。
【００３５】
（比較例５）
実施例１において、低密度填料として用いたアルミノ珪酸塩が、紙中２８質量％、軽質炭酸カルシウムが、紙中５質量％含有されるように、それぞれの填料の配合量を調整し、カレンダー線圧を調整して紙密度を０．６１ｇ／ｃｍ３にした以外は実施例１と同様にして、比較例５の試料を作製した。
【００３６】
＜嵩高感評価＞
得られた嵩高紙の密度を測定し、嵩高感の評価とした。密度の測定は、ＪＩＳ  Ｐ８１１８に従った。さらに評価用画像を印刷した印刷物を作成し、印刷物単枚の風合いや手肉感を触感して、ボリューム感ある印刷物として感じられるか否かを以下の３段階で評価した。嵩高感の高い物を○、やや嵩高感があるものを△、嵩高感の無いものを×とした。嵩高紙として使用できるものは△以上の評価の嵩高紙である。
【００３７】
＜印刷品質評価＞
得られた嵩高紙に対して、オフセット印刷機として三菱重工業社製のダイヤ印刷機を使用し、ＩＳＯ３００に挙げられる画像を印刷速度６０００枚／時間にて印刷した。印刷後の画像を目視評価し、印刷品質評価とした。印刷にかすれ、面ムケ等の問題がなく、特にブラン汚れ等の問題の起こらない物を◎、印刷にかすれ、面ムケ等の問題がない物を○、若干のかすれ、面ムケ等があるが、問題無く使用できる物を△、かすれ、面ムケが多く生じ、使用するには問題が生じる物を×とした。実使用上問題無く使用できる物は△以上の評価の嵩高紙である。
【００３８】
＜操業性評価＞
得られた嵩高紙に対して、実操業における、操業性の良さを評価した。本評価における操業性とは、低密度填料の分散性、分散後の経時安定性、厚み調整において問題無く操業できるか、を総合的に判断した物であり、問題無く操業できる物を○、若干の難はあるが、操業可能な物を△、かなりの難があり、実操業が困難である物を×とした。
【００３９】
＜紙コシ評価＞
得られた嵩高紙に対して、手で持ったときの紙コシを感覚にて評価した。紙コシが適度であり、柔軟性を兼ね備えている物を○、やや剛度が高いが使用するのにはあまり気にならない物を△、剛度が高く柔軟性に劣る物を×とした。実使用上問題無く使用できる物は△以上の評価の嵩高紙である。
【００４０】
【表１】
2007270404.tif 000002
【００４１】
＜結果評価＞
実施例１、実施例４、実施例５と比較例１、比較例２を比較した結果、低密度填料分散剤を対低密度填料０．０１質量％から５．０質量％に調整することで、嵩高感があり、印刷品質に優れた嵩高紙を操業性よく製造することができることがわかる。低密度填料分散剤を添加しないと、低密度填料の分散性において操業性が悪い。また、低密度填料分散剤が多いと印刷時にコスレ、面ムケが生じる。
【００４２】
実施例１、実施例７と比較例３を比較した結果、低密度填料として見かけ比重０．４以下を使用することで、嵩高感があり、印刷品質に優れた嵩高紙を操業性よく製造することができることがわかる。特に、炭酸カルシウムを使用することで、印刷性が優れていることがわかる。
【００４３】
実施例１、実施例８、実施例９と比較例４、比較例５を比較した結果、低密度填料を紙質量当たり９質量％以上２５質量％以下含有させることで、嵩高感があり、印刷品質に優れた嵩高紙を操業性よく製造することができることがわかる。低密度填料を紙質量当たり９質量％未満の場合には、嵩がでにくく、結果、カレンダー線圧を下げても嵩を出すことができず、同時に、紙厚プロファイルを調整することができない。低密度填料を紙質量当たり２５質量％を超える場合には、面強度が低下し、結果、印刷品質が低下する。
【００４４】
実施例１と実施例６を比較した結果、低密度填料分散剤としてポリアクリル酸塩を使用することで嵩高感があり、印刷品質に優れた嵩高紙を操業性よく製造することができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の嵩高紙は、嵩高感、印刷品質に優れたものであり、操業時において、操業性よく提供することが可能である。