(57)【要約】【課題】キャリア溶剤に対して耐性が高く、且つ実用的に高感度な液体現像用電子写真感光体と、該感光体を備えた湿式現像方式の液体現像電子写真装置を提供する。【解決手段】導電性支持体上に、直接または中間層を介して、特定のポリカーボネート構造を有する高分子電荷輸送物質と電荷発生物質とアクセプター性化合物（２，３−ジフェニルインデン化合物）を含有する単層の感光層を設けて電子写真感光体とする。この電子写真感光体10と、帯電手段1、像露光手段3、現像手段4、クリーニング手段8および転写手段6により液体現像電子写真装置11を構成する。【選択図】図１
2007171338.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿式現像方式の画像形成装置に用いられる液体現像用電子写真感光体において、
前記感光体は、導電性支持体上に、直接または中間層を介して、少なくとも下記一般式（１）で表される高分子電荷輸送物質と、電荷発生物質と、アクセプター性化合物を含有する単層の感光層を設けてなることを特徴とする液体現像用電子写真感光体。
【化１】
2007171338.tif 000044
｛式（１）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4、およびＡｒ5は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ6−Ｚａ−Ａｒ7−（式中、Ａｒ6、Ａｒ7は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。Ｒ1およびＲ2は直鎖または分岐鎖のアルキレン基または−Ｏ−を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ）：
【化２】
2007171338.tif 000045
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）を表す。〕で表される２価基を表す。
または下記一般式（Ｂ）：
【化３】
2007171338.tif 000046
〔式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ21、Ｒ22は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。〕で表される２価基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ21とＲ22はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。｝
【請求項２】
前記高分子電荷輸送物質が下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項１に記載の液体現像用電子写真感光体。
【化４】
2007171338.tif 000047
｛式（２）中、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ6−Ｚａ−Ａｒ7−（式中、Ａｒ6、Ａｒ7は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ）：
【化５】
2007171338.tif 000048
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）を表す。〕で表される２価基を表す。
または下記一般式（Ｂ）：
【化６】
2007171338.tif 000049
〔式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ21、Ｒ22は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。〕で表される２価基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ21とＲ22はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。｝
【請求項３】
前記高分子電荷輸送物質が下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１に記載の液体現像用電子写真感光体。
【化７】
2007171338.tif 000050
｛式（３）中、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ6−Ｚａ−Ａｒ7−（式中、Ａｒ6、Ａｒ7は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。Ｒ1およびＲ2は直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ）：
【化８】
2007171338.tif 000051
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）を表す。〕で表される２価基を表す。
または下記一般式（Ｂ）：
【化９】
2007171338.tif 000052
〔式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ21、Ｒ22は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。〕で表される２価基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ21とＲ22はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。｝
【請求項４】
前記一般式（１）、一般式（２）または一般式（３）で表される繰り返し単位を有する高分子電荷輸送物質の重量平均分子量（ポリスチレン換算）が、ゲル浸透クロマトグラフィー法による測定において２００００〜１００００００であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の液体現像用電子写真用感光体。
【請求項５】
前記アクセプター性化合物が下記一般式（Ｆ１）で表される２，３−ジフェニルインデン化合物であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の液体現像用電子写真用感光体。
【化１０】
2007171338.tif 000053
（式中、ｆ1、ｆ2、ｆ3、ｆ4は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、シアノ基、またはニトロ基を表し、ＡおよびＢは水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表す。）
【請求項６】
前記感光層中に、下記一般式（Ｇ１）で表されるフェノール化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の液体現像用電子写真用感光体。
【化１１】
2007171338.tif 000054
（式中、ｇ1〜ｇ8は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルコキシ基を表す。）
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の液体現像用電子写真感光体と、帯電手段、像露光手段、現像手段、クリーニング手段および転写手段を備えたことを特徴とする液体現像電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光対に関し、特に、液体中にトナー粒子が分散した現像溶液を使用する液体現像方式（湿式現像方式）の電子写真装置に用いられる液体現像用電子写真感光体、および該感光体を備えた電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電体としては、大きく分けて無機光導電体および有機光導電体が種々知られている。ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感光体をまず暗所で、例えば、コロナ放電によって帯電させ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散させて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着色剤と高分子材料などで構成されるトナーで現像し、可視化して画像を形成するようにした、いわゆるカールソンプロセスと呼ばれる画像形成プロセスである。
【０００３】
カールソンプロセスを利用した電子写真現像方式は、乾式現像方式と湿式（または液体）現像方式に大別される。乾式現像方式を用いた画像形成装置は複写機、プリンター等、現在広く一般的に使用されている。一方、湿式現像方式を用いた像形成装置は、古くから開発、製品化されているが、現在では、乾式現像方式を利用した画像形成装置が市場の大部分を占める。
【０００４】
しかしながら、湿式現像方式を利用した画像形成装置は、一般に、液体中にトナーが分散されているためにトナー粒子を非常に微細にすることが可能であり、得られる画像は非常に高画質となる。このため、近年高画質が求められるフルカラープリンターの市場拡大に伴い、再び脚光を浴びつつあり、開発が進められている。
【０００５】
湿式現像方式を利用した画像形成装置は、前述のように、液体中にトナー粒子が分散した現像溶液を使用するため、使用する感光体の全部または一部が、現像溶液中に浸漬される。現像溶液に使用する液体（キャリア溶剤）としては、例えば、アイソパー（エクソン  ケミカルズ社製）と呼ばれる脂肪族系炭化水素溶媒、あるいはシリコーン系オイルなどが主に使用される。そして、キャリア溶剤中に感光体成分が溶出しないセレン、アモルファスシリコン等の無機感光体が使用されるのが一般的である。
【０００６】
一方、有機の光導電体を用いた感光体は無機の光導電体に比べて、感光波長域の自由度、成膜性、可撓性、膜の透明性、量産性、毒性やコスト面等において利点を持つため、有機材料を用いた感光体の開発が積極的になされ、実用に供されている。
【０００７】
この種の有機感光体は、電荷発生機能を担う電荷発生層と電荷輸送機能担う電荷輸送層とからなる積層型感光体、あるいは一層で電荷発生機能と電荷輸送機能を兼ね備えてなる単層型に大別される。前者は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した構成からなり、有機材料上の制約から主として負帯電方式が像形成装置に適用され、感光特性や耐久性に優れるので広く実用化されている。また、後者は、同様に導電性支持体上に単層型の感光層を設けた層構成からなり、主として原理的に高解像度を得やすい正帯電型の構成が取られる。
【０００８】
前記湿式現像方式を利用した画像形成装置に一般的に使用されているセレン、アモルファスシリコン等の無機感光体は、通常正帯電で使用される。このため、従来使用されていた無機感光体を有機感光体に置き換える場合においては、単層型感光体が同じ正帯電方式で使用できるため有利となる。
【０００９】
一般の有機感光体を、湿式現像方式を利用した像形成装置に使用する場合、前述のように使用する感光体の全部または一部が、液体現像溶液（キャリア溶剤）中に浸漬されるため、キャリア溶剤との接触によってクラッキングを生じたり、電荷輸送物質および／またはアクセプター性化合物等の低分子化合物の結晶化、あるいはそれらの現像液への溶出等により、機械的はもとより電気的にも著しい劣化を伴い、良好な画像が得られなくなる。
【００１０】
これに対処する手法として従来より、有機感光体の表面にさらにシリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の液体現像材に不溶の熱硬化性樹脂をオーバーコート（表面保護層）として設けた有機感光体が提案されているが、オーバーコートを施すことにより感度が著しく悪化し、また製造コストが高くなると言う大きな問題が新たに生じる。
【００１１】
一方、オーバーコートを施さない方法が提案されている（例えば、特許文献１〜６参照。）。すなわち、湿式現像方式で使用可能な単層感光体として、特定のバインダー樹脂を使用することにより、湿式現像方式に用いられるキャリア溶剤に対する耐性を高くして、キャリア溶剤に対する電荷輸送物質の溶出を防止し、且つ実用感度を有する単層感光体とする手法が開示されている。
しかし、このような手法は、いわゆる極性の比較的高いバインダー樹脂を使用することで、極性の低いキャリア溶剤に対する耐性を向上させるものであり、本質的には電荷輸送物質の溶出は避けられず、長期使用に耐えられないという課題がある。
【００１２】
また、電荷輸送機能を有する化学構造ブロックと、バインダ樹脂としての機能を有する化学構造ブロックとからなる共重合体、およびこれを用いた単層感光体に関して提案されている（例えば、特許文献７参照。）。そして、このような共重合体を湿式現像方式の電子写真感光体に用いた場合、液体現像材による低分子化合物の溶出を防止することができるとされている。しかし、この共重合体により構成した単層感光体は、必ずしも充分に市場の要求に応えられる程度に高感度とは言えない。
【００１３】
さらに、電荷輸送機能を有する化学構造ブロックと、バインダ樹脂としての機能を有する化学構造ブロックとからなる共重合体、およびこれを用いた単層感光体に関して提案されている（例えば、特許文献８参照。）。
しかし、この共重合体は、電荷輸送機能を有する化学構造ブロックが３０〜１５ｍｏｌ％であるために電荷輸送能が不充分である。この共重合体のみで電荷輸送を担う場合、充分な感度が得られず、実施例で示されているように低分子電荷輸送物質の添加が必要となる。このような感光体を湿式現像方式の電子写真感光体に用いた場合、液体現像材による低分子電荷輸送物質の溶出は避けられず、長期使用に耐えられない。
【００１４】
本出願人は先に、アリールオキシ基と、少なくとも一つのトリアリールアミン基とを有し、かつヒドロキシル基がトリアリールアミン基のアリール基に結合したアリールオキシ基上のアリール基に置換されたジフェノールから誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けた電子写真感光体を提案した（例えば、特許文献９参照。）。あるいはアリール基で置換されたアルカンの二価基と、少なくとも一つのトリアリールアミン基とを有し、かつトリアリールアミン基のアリール着に結合したアリール基で置換されたアルカンの二価基上のアリール基にヒドロキシル基が置換されたジフェノールから誘導される芳香族ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けた電子写真感光体を提案した（例えば、特許文献１０参照。）。
特許文献９および１０における感光体は、乾式現像方式を利用する画像形成装置に用いることを目的としたものであり、実施例に示すように感光体の構成も積層構造である。
【００１５】
【特許文献１】特開２００２−１１６５６０号公報
【特許文献２】特開２００２−１３１９４３号公報
【特許文献３】特開２００２−３５１１０１号公報
【特許文献４】特開２００２−４０６７７号公報
【特許文献５】特開２０００−２１４６１０号公報
【特許文献６】特開２００３−５３９１号公報
【特許文献７】特開２０００−６３４５６号公報
【特許文献８】特開２００３−５７８５６号公報
【特許文献９】特開２００１−２４７５２５号公報
【特許文献１０】特開２００２−２４９４７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、上述した実情を考慮してなされたものであり、湿式現像方式の液体現像電子写真装置に用いられる、キャリア溶剤に対して耐性が高く、且つ実用的に高感度な液体現像用電子写真感光体と、該感光体を備えた電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定のポリカーボネート構造からなる高分子電荷輸送物質、電荷発生物質、アクセプター性化合物を含有する単層の感光層とすることにより、上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１８】
すなわち、本発明は、湿式現像方式の画像形成装置に用いられる液体現像用電子写真感光体において、
前記感光体は、導電性支持体上に、直接または中間層を介して、少なくとも下記一般式（１）で表される高分子電荷輸送物質と、電荷発生物質と、アクセプター性化合物を含有する単層の感光層を設けてなることを特徴とする液体現像用電子写真感光体である。
【００１９】
【化１】
2007171338.tif 000003
【００２０】
｛式（１）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4、およびＡｒ5は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ6−Ｚａ−Ａｒ7−（式中、Ａｒ6、Ａｒ7は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。Ｒ1およびＲ2は直鎖または分岐鎖のアルキレン基または−Ｏ−を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ）：
【００２１】
【化２】
2007171338.tif 000004
【００２２】
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）を表す。〕で表される２価基を表す。
または下記一般式（Ｂ）：
【００２３】
【化３】
2007171338.tif 000005
【００２４】
〔式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ21、Ｒ22は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。〕で表される２価基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ21とＲ22はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。｝
【００２５】
上記構造を有する高分子電荷輸送物質は、それ自身液体現像方式に用いられるキャリア溶剤に対する耐性が高いばかりではなく、感光層を形成する低分子化合物（例えば、アクセプター性化合物など）との相互作用によってキャリア溶剤への溶出を防ぐため、長期間使用しても機械的あるいは電気的特性が劣化することがない。また、高分子電荷輸送物質マトリックス中に他の組成分が分子オーダーで均質に分散され、スムーズな電荷移動が行われるため、高感度化が達成される
【００２６】
また、本発明は、上記液体現像用電子写真感光体において、前記高分子電荷輸送物質が下記一般式（２）で表されることを特徴とする。
【００２７】
【化４】
2007171338.tif 000006
【００２８】
｛式（２）中、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ6−Ｚａ−Ａｒ7−（式中、Ａｒ6、Ａｒ7は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ）：
【００２９】
【化５】
2007171338.tif 000007
【００３０】
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）を表す。〕で表される２価基を表す。
または下記一般式（Ｂ）：
【００３１】
【化６】
2007171338.tif 000008
【００３２】
〔式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ21、Ｒ22は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。〕で表される２価基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ21とＲ22はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。｝
【００３３】
上記一般式（２）で表される高分子電荷輸送物質を用いることによって、キャリア溶剤（例えば、脂肪族系炭化水素溶媒、シリコーン系オイルなど）に対する耐性が優れ、長期浸漬後においても電子写真特性の良好な液体現像用電子写真感光体が得られる。
【００３４】
また、本発明は、前記液体現像用電子写真感光体において、前記高分子電荷輸送物質が下記一般式（３）で表されることを特徴とする。
【００３５】
【化７】
2007171338.tif 000009
【００３６】
｛式（３）中、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ6−Ｚａ−Ａｒ7−（式中、Ａｒ6、Ａｒ7は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。Ｒ1およびＲ2は直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ）：
【００３７】
【化８】
2007171338.tif 000010
【００３８】
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）を表す。〕で表される２価基を表す。
または下記一般式（Ｂ）：
【００３９】
【化９】
2007171338.tif 000011
【００４０】
〔式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ21、Ｒ22は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。〕で表される２価基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ21とＲ22はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。｝
【００４１】
上記一般式（３）で表される高分子電荷輸送物質を用いることによって、磨耗特性や、キャリア溶剤（例えば、脂肪族系炭化水素溶媒、シリコーン系オイルなど）に対する耐性が優れ、長期浸漬後においても電子写真特性のさらに良好な液体現像用電子写真感光体が得られる。
【００４２】
さらに、本発明は、前記何れかの液体現像用電子写真感光体において、前記一般式（１）、一般式（２）または一般式（３）で表される繰り返し単位を有する高分子電荷輸送物質の重量平均分子量（ポリスチレン換算）が、ゲル浸透クロマトグラフィー法による測定において２００００〜１００００００であることを特徴とする。
【００４３】
高分子電荷輸送物質の平均分子量を２００００〜１００００００（ポリスチレン換算重量）とすることにより、塗工性や成膜性を良好に維持し、さらにキャリア溶剤に対する耐性が増加する。これによって、経時においても感光層が劣化することなく、高画質の画像形成が可能となる。
【００４４】
さらに、本発明は、前記何れかの液体現像用電子写真感光体において、前記アクセプター性化合物が下記一般式（Ｆ１）で表される２，３−ジフェニルインデン化合物であることを特徴とする。
【００４５】
【化１０】
2007171338.tif 000012
【００４６】
（式中、ｆ1、ｆ2、ｆ3、ｆ4は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、シアノ基、またはニトロ基を表し、ＡおよびＢは水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表す。）
【００４７】
上記アクセプター性化合物を用いることによって感光層の電荷移動が良好に行われ、電子写真特性に優れた液体現像用電子写真感光体が得られる。
【００４８】
さらに、本発明は、前記何れかの液体現像用電子写真感光体において、前記感光層中に、下記一般式（Ｇ１）で表されるフェノール化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【００４９】
【化１１】
2007171338.tif 000013
【００５０】
（式中、ｇ1〜ｇ8は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルコキシ基を表す。）
【００５１】
上記フェノール化合物を用いることにより、感光体の繰り返し機械的耐久性および感度がさらに向上した液体現像用電子写真感光体が得られる。
【００５２】
また、本発明は、前記何れかに記載の液体現像用電子写真感光体と、帯電手段、像露光手段、現像手段、クリーニング手段および転写手段を備えたことを特徴とする液体現像電子写真装置に係るものである。
【００５３】
上記液体現像電子写真装置によれば、経時においても感光体の劣化などがなく、常に安定した高品質の画像が形成される。このため、例えば、高画質化が求められるフルカラープリンターなどに適用することができる。
【発明の効果】
【００５４】
本発明の少なくとも前記一般式（１）で表される高分子電荷輸送物質と電荷発生物質とアクセプター性化合物を含有する単層の感光層を設けた構成とすれば、液体現像方式に用いられるキャリア溶剤に対する感光層の耐性が極めて高く、しかも実用的にも高感度な電子写真感光体を実現することができる。このため、高画質化において有望な液体現像システムへの適用が可能となる。特に、前記一般式（２）または（３）で表される高分子電荷輸送物質とすれば、さらにキャリア溶剤に対する耐性が優れ、長期使用においても電子写真特性の良好な液体現像用電子写真感光体が得られる。
上記感光体を備えた本発明に係る電子写真装置によれば、経時においても感光体の機械的および電気的な劣化がないため、高品質の画像形成を行うことができる。本発明の電子写真装置は、低速から高速の複写プロセスまで適合することができ、例えば、高画質のフルカラー用プリンターなど各種印刷装置として用いることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５５】
前述のように本発明における液体現像用電子写真感光体は、湿式現像方式の画像形成装置に用いられる液体現像用電子写真感光体において、
前記感光体は、導電性支持体上に、直接または中間層を介して、少なくとも下記一般式（１）で表される高分子電荷輸送物質と、電荷発生物質と、アクセプター性化合物を含有する単層の感光層を設けてなることを特徴とするものである。
【００５６】
【化１２】
2007171338.tif 000014
【００５７】
｛式（１）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4、およびＡｒ5は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ6−Ｚａ−Ａｒ7−（式中、Ａｒ6、Ａｒ7は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、ＺａはＯ，Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。Ｒ1およびＲ2は直鎖または分岐鎖のアルキレン基または−Ｏ−を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ）：
【００５８】
【化１３】
2007171338.tif 000015
【００５９】
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）を表す。〕で表される２価基を表す。
または下記一般式（Ｂ）：
【００６０】
【化１４】
2007171338.tif 000016
【００６１】
〔式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ21、Ｒ22は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。〕で表される２価基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ21とＲ22はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。｝
【００６２】
ここで、前記高分子電荷輸送物質が下記一般式（２）で表されることが好ましい。
【００６３】
【化１５】
2007171338.tif 000017
【００６４】
｛式（２）中、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ6−Ｚａ−Ａｒ7−（式中、Ａｒ6、Ａｒ7は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ）：
【００６５】
【化１６】
2007171338.tif 000018
【００６６】
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）を表す。〕で表される２価基を表す。
または下記一般式（Ｂ）：
【００６７】
【化１７】
2007171338.tif 000019
【００６８】
〔式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ21、Ｒ22は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。〕で表される２価基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ21とＲ22はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。｝
【００６９】
あるいは、前記高分子電荷輸送物質が下記一般式（３）で表されることが好ましい。
【００７０】
【化１８】
2007171338.tif 000020
【００７１】
｛式（３）中、Ａｒ3は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｚはアリレン基または−Ａｒ6−Ｚａ−Ａｒ7−（式中、Ａｒ6、Ａｒ7は置換もしくは無置換のアリレン基を表し、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。Ｒ1およびＲ2は直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表す。ｈは０または１を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９である。Ｘは置換または無置換の脂肪族２価基、置換または無置換の環状脂肪族２価基、置換または無置換の芳香族２価基、またはこれらを連結してできる２価基、または下記一般式（Ａ）：
【００７２】
【化１９】
2007171338.tif 000021
【００７３】
〔式中、Ｒ11、Ｒ12は、それぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）を表す。〕で表される２価基を表す。
または下記一般式（Ｂ）：
【００７４】
【化２０】
2007171338.tif 000022
【００７５】
〔式中、ａは１〜２０の整数を表し、ｂは１〜２０００の整数を表す。Ｒ21、Ｒ22は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。〕で表される２価基を表す。Ｒ11とＲ12、Ｒ21とＲ22はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。｝
【００７６】
上記本発明の液体現像用電子写真感光体は、耐キャリア溶剤性、および帯電性と感度に優れ、低速から高速の複写プロセスまで好適であり、また、電荷発生物質を変えることで分光感度が制御でき、モノクロまたはフルカラー用のアナログ複写機から光書き込み用にＬＤあるいはＬＥＤ光を使用したページプリンター用の感光体まで適用することが可能である。
【００７７】
以下、本発明を適用した実施形態について詳細に説明する。
本発明における液体現像用感光体に係わる感光層で特に重要なのは電荷輸送物質に高分子電荷輸送物質を用いたことにある。このことにより、液体現像方式に用いられるキャリア溶剤に対する感光体の耐性が非常に高く、実用的に高感度な単層電子写真感光体が達成される。この理由は現時点では定かでないが次のように推測される。
本発明の特定構造を有する高分子電荷輸送物質は液体現像方式に用いられるキャリア溶剤に対する耐性が高い。特に、後述するように従来使用されている以上の高分子量化合物（ポリスチレン換算重量平均分子量が２００００〜１００００００）とすることにより、一層キャリア溶剤に対する耐性が増加するものと考えられる。
【００７８】
さらに、このような耐キャリア溶剤性の強固な高分子電荷輸送物質からなるマトリックス中に存在する前記特定構造のアクセプター性化合物あるいは特定構造のフェノール化合物などの低分子化合物は、高分子電荷輸送物質との間に何らかの相互作用が働き、低分子化合物がキャリア溶剤に溶出するなどの問題もなく、結果的に本発明の高分子電荷輸送物質を含有する電子写真感光体のキャリア溶剤に対する耐性が非常に高くなるものと推測される。
【００７９】
前記相互作用としては、例えば、特定構造のアクセプター性化合物は、高分子電荷輸送物質と分子間電荷移動に基づく相互作用が想定され、特定構造のフェノール化合物は、高分子電荷輸送物質と水素結合、あるいはファン・デア・ワールス（ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｗａａｌｓ）力に基づく相互作用が想定される。また、上記相互作用には、本発明で使用される高分子電荷輸送物質、アクセプター性化合物、およびフェノール化合物の構造因子も重要であり、これらの相乗効果によって目的が達成されるものと推測される。
【００８０】
一方、高感度化に対しては、次のように考えられる。すなわち、上記相互作用に基づいて非常に均質な高分子マトリックス（分子オーダーで分散）が形成され、電荷が電荷発生物質から電荷移動マトリックスへ良好に注入され、マトリックス中においてスムーズな移動が行われために高感度化が達成されるものと推測される。
【００８１】
さらに、本発明における液体現像用感光体に係わる感光層に使用される前記一般式（１）で表される高分子電荷輸送物質の大きな特徴は、下記評価方法によるテーバー磨耗試験における磨耗量が非常に少ないことである。このことは、前記一般式（１）で表される高分子電荷輸送物質は強固な分子間相互作用が形成され、結果的に、液体現像方式に用いられるキャリア溶剤に対する感光体の耐性が非常に増加したものと考えられる。
【００８２】
〈テーバー磨耗試験〉
テーバー磨耗試験は、アルミニウム板支持体上に、例えば、前記一般式（１）で表される高分子電荷輸送物質（例えば、前記例示化合物（Ｄ−１１））からなる膜を形成した試料と、比較試料（アルミニウム板支持体上に、例えば、後述する比較例１において使用するポリカーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ；帝人化成製）：低分子電荷移動物質（Ｔ−１）＝１０：７からなる膜を形成した試料）の磨耗試験を行って、それぞれの磨耗量を測定し、比較することによって評価することができる。
すなわち、各試料の膜表面を工業規格ＪＩＳ  Ｋ７２０４（１９９５）に従いテーバー磨耗試験（東洋精機社製）にてＣＳ−５磨耗輪を使用し、荷重１Ｋｇで３０００回転の磨耗試験を行い、磨耗量を測定する。例えばこの評価の結果、（Ｄ−１１）膜／比較膜＝０．１６であり、（Ｄ−１１）膜は、磨耗量が非常に少ない。
【００８３】
以下、本発明における主要な構成単位である高分子電荷輸送物質を表す前記一般式（１）についてさらに詳細に説明する。
【００８４】
一般式（１）で表される高分子電荷輸送物質において、 式中に示すＡｒ3のアリール基としては、フェニル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基などの縮合多環基、ビフェニリル基、ターフェニリル基などの非縮合多環基、チェニル基、ベンゾチェニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基などの複素環基などが挙げられる。
【００８５】
また、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4、およびＡｒ5のアリレン基としては、Ａｒ3で示したアリール基の２価の基が挙げられる。
前記アリール基、アリレン基は以下に示す置換基を有してもよい。
【００８６】
（１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基。
【００８７】
（２）アルキル基：好ましくは、炭素数１〜１２（略、Ｃ１〜Ｃ１２；以下同様に略す。）のアルキル基、とりわけＣ１〜Ｃ８、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ４の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、こららのアルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、フェニル基、またはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。
【００８８】
（３）アルコキシ基〔（−ＯＲ31）で表す。〕：Ｒ31は上記（２）で示したアルキル基を表す。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。
【００８９】
（４）アリールオキシ基：アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらは、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。
【００９０】
（５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基：具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。
【００９１】
（６）アルキル置換アミノ基：アルキル基は上記（２）で示したアルキル基を表わす。具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基などが挙げられる。
【００９２】
（７）アシル基：具体的にはアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【００９３】
また、Ｒ1、Ｒ2、Ｚａのアルキレン基としては、Ｃ１〜Ｃ８、好ましくはＣ１〜Ｃ４の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉ−プロピレン基、ｓ−ブチレン基、ｎ−ブチレン基、ｉ−ブチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基などが挙げられる。
【００９４】
Ｘは、下記一般式（４）ジオール化合物をホスゲン法、エステル交換法等を用い重合するときに、下記一般式（５）のジオール化合物を併用することにより主鎖中に導入される。
【００９５】
【化２１】
2007171338.tif 000023
【００９６】
（式（４）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ3、Ｚ、Ｒ1、Ｒ2は、いずれも前記式（１）と同義である。）
【００９７】
【化２２】
2007171338.tif 000024
【００９８】
（式（５）中、Ｘは前記式（１）と同義である。）
【００９９】
上記の場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重合体、またはブロック共重合体となる。
また、Ｘは上記一般式（４）のトリアリールアミノ基を有するジオール化合物と上記一般式（５）から誘導されるビスクロロホーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共重合体となる。
【０１００】
上記一般式（５）のジオール化合物の具体例としては以下のものが挙げられる。
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４‐ジメタノール等の環状脂肪族ジオールなどが挙げられる。また、芳香環を有するジオールとしては、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′‐ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【０１０１】
前記一般式（１）〜（３）で表される高分子電荷輸送物質の合成方法、電荷輸送物質の具体例としては、公知のもの（例えば、特開２００１−２４７５２５号公報、特開２００２−２４９４７２号公報に記載）を使用することができる。
下記表１〜表３に一般式（１）の例示化合物を示すが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。
【０１０２】
【表１】
2007171338.tif 000025
【０１０３】
【表２】
2007171338.tif 000026
【０１０４】
【表３】
2007171338.tif 000027
【０１０５】
本発明において用いられる高分子電荷輸送物質の感光層全体に占める量は、２０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％である。
【０１０６】
上記一般式に示される重合体の好ましい分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにおいてポリスチレン換算重量平均分子量で２００００〜１００００００であり、より好ましくは５００００〜５０００００である。分子量が７０００よりも小さ過ぎる場合にはクラックの発生等成膜性の悪化、耐キャリア液性の不足等実用性に乏しくなる。また、分子量が１００００００よりも大き過ぎる場合には、一般有機溶剤への溶解性が悪くなり、溶液の粘度が高くなって塗工が困難になり、やはり実用上問題となる。
【０１０７】
本発明における高分子電荷輸送物質（重合体）は、一般的に用いられる種々の有機溶剤、例えば、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、トルエン、モノクロロベンゼン、およびキシレン等に対し、良好な溶解性を示す。従って、本発明の重合体を溶解できる適当な溶剤により適当な濃度の溶液を作成し、これを用いて公知の塗工法により種々の感光体を作成することができる。
【０１０８】
さらに、本実施形態の感光層においては、必須成分としてアクセプター性化合物が含まれる。本実施形態の主要な構成単位である下記一般式（Ｆ１）で表されるアクセプター性化合物の２，３−ジフェニルインデン化合物についてさらに説明する。
【０１０９】
【化２３】
2007171338.tif 000028
【０１１０】
（式中、ｆ1、ｆ2、ｆ3、ｆ4は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、シアノ基、またはニトロ基を表し、ＡおよびＢは水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を表す。）
【０１１１】
さらに具体的には、一般式（Ｆ１）の２，３−ジフェニルインデン化合物中、ｆ1〜ｆ4は、水素原子、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基などの置換アルキル基、シアノ、基、またはニトロ基を表す。ＡおよびＢは、水素原子、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子、メチル基，エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基などの置換アルキル基、シアノ、基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシエチルカルボニル基などの置換アルキルカルボニル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、その置換基としてはメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【０１１２】
一般式（Ｆ１）で表されるアクセプター性化合物の合成方法の具体例としては、公知の方法（例えば、特開平７−３００４３４号公報に記載）を使用することができる。
【０１１３】
特に、一般式（Ｆ１）において、下記式（Ａ−１）で示される（２，３−ジフェニル−１−インデン）マロンニトリルが好適に使用される。
【０１１４】
【化２４】
2007171338.tif 000029
【０１１５】
なお、本実施形態で用いることができるアクセプター性化合物としては、公知の化合物も使用することができる。例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２,４,７−トリニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロキサントン、２,４,８−トリニトロチオキサントン、２,６,８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ[１,２−ｂ]チオフェン−４−オン、１,３,７−トリニトロジベンゾチオフェン−５,５−ジオキサイドなどを挙げることができ、さらに下記一般式（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）に挙げるアクセプター性化合物を好適に使用することができる。
【０１１６】
【化２５】
2007171338.tif 000030
【０１１７】
これらの有機アクセプター性化合物は単独または２種類以上が併用されてもよい。また、これら有機アクセプター性化合物の感光層に占める量は、１〜４０重量％、好ましくは５〜４０重量％が適当である。
【０１１８】
さらに、本実施形態の感光層においては、必要に応じてフェノール化合物が含まれる。本実施形態の主要な構成単位であるである下記一般式（Ｇ１）で表されるフェノール化合物についてさらに説明する。
【０１１９】
【化２６】
2007171338.tif 000031
【０１２０】
（式中、ｇ1〜ｇ8は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルコキシ基を表す。）
【０１２１】
さらに具体的には、一般式（Ｇ１）のフェノール化合物中、ｇ1〜ｇ8は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基などの置換アルキル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシエチルカルボニル基などの置換アルキルカルボニル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、その置換基としてはメチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基，フッ素原子，塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【０１２２】
一般式（Ｇ１）で表されるフェノール化合物の合成方法の具体例としては、公知の方法（例えば、特開平１０−１３３４００号公報に記載）を使用することができる。
【０１２３】
また、これらフェノール化合物の感光層における含有量は、０．１〜５０重量％、好ましくは、０．１〜３０重量％である。０．１重量％以下では、繰り返し耐久性の向上に対する効果が充分でなく，また５０重量％以上では機械的耐久性の低下、および感度低下を来たす。
【０１２４】
本実施形態のフェノール化合物の具体例としては、下記構造式（Ｎｏ．Ｇ１）〜（Ｎｏ．Ｇ８）に示すものが挙げられるが，これらに限定されるものではない。
【０１２５】
【化２７】
2007171338.tif 000032
【０１２６】
本発明の感光体においては、必須成分として電荷発生物質が含まれる。本発明で用いることのできる電荷発生物質としては、無機材料や有機材料がある。
無機材料としては、例えば、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレン、α−シリコンなどが挙げられる。
一方、有機材料としては、例えば、シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５３−１３３４４５号公報に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−１４９６７号公報に記載）などのアゾ顔料、例えば、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１００）、チタニルフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、例えば、シーアイバットブラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ ７３０３０）などのインジコ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インタンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン顔料が挙げられる。なお、これらの顔料は単独あるいは２種類以上が併用されてもよい。
【０１２７】
また、上記の電荷発生物質の中で、特にフタロシアニン系顔料との組合せにより、高感度で且つ高耐久な感光体を得ることができる。フタロシアニン顔料としては、下記一般式（Ｎ）で表されるフタロシアニン骨格を有する化合物が挙げられる。式中のＭ（中心金属）としては、金属および無金属（水素）の元素が挙げられる。
【０１２８】
【化２８】
2007171338.tif 000033
【０１２９】
上記Ｍ（中心金属）の具体例としては、Ｈ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍ等の単体、もしくは酸化物、塩化物、フッ化物、水酸化物、臭化物などの２種以上の元素からなるものが挙げられる。なお、中心金属は、これらの元素に限定されるものではない。
【０１３０】
本発明におけるフタロシアニン骨格を有する電荷発生物質とは、少なくとも上記一般式（Ｎ）の基本骨格を有していればよく、２量体、３量体など多量体構造を持つもの、さらに高次の高分子構造を持つものでもかまわない。また基本骨格に様々な置換基があるものでもかまわない。
【０１３１】
これらの様々なフタロシアニンのうち、中心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウムフタロシアニン、ＧａＯＨを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、Ｈを有する無金属フタロシアニンは、感光体特性的に特に好ましい。
すなわち、フタロシアニンは、様々な結晶系を持つことも知られており、例えば、オキソチタニウムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、Ｙ型等、銅フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多系を有している。同じ中心金属を持つフタロシアニンにおいても、結晶系が変わることにより、種々の特性も変化する。その中で、感光体特性も、このような結晶系変化に伴い変化することが報告されている（電子写真学会誌  第２９巻  第４号（１９９０））。このことから、各フタロシアニンは、感光体特性的に、最適な結晶系が存在し、特にオキソチタニウムフタロシアニンにおいては、Ｙ型の結晶系が望ましい。
【０１３２】
また、これらの電荷発生物質は、フタロシアニン骨格を有する電荷発生物質を２種以上混合していてもかまわない。さらにそれ以外の電荷発生物質と混合していてもかまわない。
なお、これらの顔料は単独あるいは２種類以上が併用されてもよい。これら電荷発生物質の感光層に占める量は、０.１〜４０重量％、好ましくは０.３〜２０重量％が適当で、高分子正孔輸送物質に対する電荷発生物質の割合は２〜６０重量％とするのが好ましい。
【０１３３】
また、本実施形態の感光層では帯電性および感度を改良する目的で、必要に応じて低分子正孔輸送物質を加えることができる。
本実施形態で使用される低分子正孔輸送物質としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体（例えば、特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体（例えば、特開平３−２８５９６０号公報に記載）、ベンジジン誘導体（例えば、特公昭５８−３２３７２号公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（例えば、特開昭５７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（例えば、特開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの公報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（例えば、特公昭５−１０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（例えば、特開昭５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（例えば、特開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公報に記載）、カルバゾール誘導体（例えば、特開昭５８−５８５５２号公報に記載）、ピレン誘導体（例えば、特開平２−９４８１２号公報に記載）などが使用される。
【０１３４】
上記感光層中には帯電性の向上等を目的として必要により可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を加えることができる。そうした可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートが、また酸化防止剤、光安定剤としてはフェノール化合物、ハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールが同一分子中に存在する化合物などが例示できる。
【０１３５】
また、本発明における感光体の導電性支持体（以下、「導電性基体」と称することがある。）としては、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、ステンレス等の金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布した紙、プラスチックフィルムまたはドラム等が挙げられる。
【０１３６】
さらに、必要に応じて導電性基体上に中間層を設けてもよい。中間層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。
【０１３７】
このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。
【０１３８】
中間層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示される金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。これらの中間層は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
【０１３９】
さらに、本発明の中間層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、Ａｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物、ＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。中間層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０１４０】
さらに、耐摩擦性など機械的耐久性を向上させるために、感光層上に保護層を設けてもよい。
保護層に使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【０１４１】
保護層には耐摩耗性を向上する目的で、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂、およびこれらの樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したものを添加することができる。
【０１４２】
保護層の形成方法としては通常の塗布法が採用できる。なお、保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作製法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなどの公知材料を保護層として用いることもできる。
【０１４３】
本発明の感光体における感光層は、前期の材料を有機溶剤中に溶解または分散して感光層形成液を調整し、これを、上記導電性支持体上に、あるいは中間層を介して浸漬法やブレード塗布法、スプレー塗布法で塗布し乾燥することで形成される。また、必要に応じ、予め電荷発生物質を分散しておき、これと他の材料成分とを合わせて溶解または分散し、感光層形成液を調整することも可能である。分散方法としては、例えば、ボールミル分散、超音波分散、ホモミキサー分散等が挙げられる。
【０１４４】
本実施形態の感光層の厚さは、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍが適当である。５μより薄いと帯電性が低下し、逆に、１００μより厚いと感度の低下をもたらす。
【０１４５】
感光層の分散液あるいは溶液を調整する際に使用する溶媒としては、例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン、１,２−ジクロロエタン、１,１,１−トリクロロエタン、ジクロロメタン、１,１,２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン、ジオキソラン等を挙げることができる。
【０１４６】
本発明における感光層では、帯電性、感度、および分散性等を改良する目的で、必要に応じて結着剤を加えることができる。感光層形成時に用いる結着剤は、従来から知られている絶縁性が良い電子写真感光体用結着剤であればいかなる物質も使用でき、特に限定はない。
【０１４７】
例えば、ポリエチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの結着剤は単独または２種類以上の混合物として用いることができる。
【０１４８】
以下、図を参照して本発明における液体現像電子写真装置について説明する。図１は、本発明における電子写真感光体を備えた湿式現像方式の電子写真装置を説明するための概略構成図である。なお、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
【０１４９】
図１において、液体現像電子写真装置（電子写真装置）１１は、静電潜像が形成される液体現像用電子写真感光体（感光体ドラム）１０、感光体ドラム１０に帯電処理を行う帯電手段（帯電チャージャ）１、レーザビーム等の像露光手段（露光部）３、感光体ドラム１０の静電潜像にトナーを付着させる現像手段４（現像ローラ４ａ、スクイズローラ４ｂ）、感光体ドラム１０上のトナー像を記録紙Ｐに転写処理する転写手段（転写チャージャ）６、転写処理後の感光体ドラム１０をクリーニングするためのクリーニング手段８（クリーニングローラ８ａ、クリーニングブレード８ｂ、除電ランプ９などから構成されている。
【０１５０】
図１の感光体ドラム１０には、導電性支持体上に、直接または中間層を介して、前記一般式（１）で表される高分子電荷輸送物質、電荷発生物質、アクセプター性化合物を含有する単層の感光層が設けられている。なお、図１の感光体はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。
また、帯電チャージャ１、転写チャージャ６には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。なお、図１中の符号２はイレース、７はセパレータ、５はターンベルトを示す。
【０１５１】
像露光手段（露光部）３、除電ランプ９等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。
そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等は、図１に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【０１５２】
現像ユニット構成の現像手段４により感光体ドラム１０上に現像されたトナーは、転写紙Ｐに転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシおよびブレード（クリーニングローラ８ａ、クリーニングブレード８ｂ）により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０１５３】
なお、電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０１５４】
本発明の感光体を備えた電子写真装置構成とすることによって、キャリア溶剤と接触しても感光層のクラッキング発生や感光層構成成分の溶出が防止され、長期使用しても機械的および電気的な劣化がないため、高品質の画像形成を安定して行うことができる。
【実施例】
【０１５５】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制約を受けるものではない。
（実施例１）
先ず、アルミニウム板支持体上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。
次に、Ｘ型無金属フタロシアニン０.５ｇを、高分子電荷輸送材料（表２の例示化合物Ｄ−０８：ゲルパーミッションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量＝２２９，０００）０.５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した後、顔料組成２．５重量％、高分子電荷輸送物質（例示化合物Ｄ−０８）７５重量％、アクセプター性化合物（前出の例示化合物Ａ−１）２２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０.００１重量％となるように高分子電荷輸送物質、アクセプター性化合物、テトラヒドロフラン、およびシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した。このようにして調製した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体（Ｎｏ．１）を作成した。
【０１５６】
（実施例２）
実施例１において用いた高分子電荷輸送材料（表２の例示化合物Ｄ−０８）を、表２の例示化合物Ｄ−０９（ゲルパーミッションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量＝１７３，９００）に代えた以外は実施例１と同様の条件で単層型電子写真感光体（Ｎｏ．２）を作成した。
【０１５７】
（実施例３）
Ｘ型無金属フタロシアニン０.５ｇを、高分子電荷輸送材料（表３の例示化合物Ｄ−１１：ｋ＝０．７６３、ｊ＝０．２３７、ゲルパーミッションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量＝１８８，８００）０.５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した後、顔料組成２．５重量％、高分子電荷輸送物質（例示化合物Ｄ−１１）７７．５重量％、（例示化合物Ａ−１）で表されるアクセプター性化合物２０重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０.００１重量％となるように高分子電荷輸送物質、アクセプター性化合物、テトラヒドロフラン、およびシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調整した。このようにして調整した感光体塗布液を実施例１と同様に作成した中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体（Ｎｏ．３）を作成した。
【０１５８】
（実施例４）
実施例３において用いた高分子電荷輸送材料（表３の例示化合物Ｄ−１１）を、表１の例示化合物Ｄ−０３（ｋ＝０．３１６、ｊ＝０．６８４、ゲルパーミッションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量＝９５，３００）に代えた以外は実施例３と同様の条件で単層型電子写真感光体（Ｎｏ．４）を作成した。
【０１５９】
（実施例５）
実施例３において用いた高分子電荷輸送材料（表３の例示化合物Ｄ−１１）を、表２の例示化合物Ｄ−１０（ｋ＝０．５１、ｊ＝０．４９、ゲルパーミッションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量＝１４３，１００）に代えた以外は実施例３と同様の条件で単層型電子写真感光体（Ｎｏ．５）を作成した。
【０１６０】
（実施例６）
実施例３において用いた高分子電荷輸送材料（表３の例示化合物Ｄ−１１）を、表３の例示化合物Ｄ−１４（ｋ＝０．５６、ｊ＝０．４４、ゲルパーミッションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量＝１９０，０００）に代えた以外は実施例３と同様の条件で単層型電子写真感光体（Ｎｏ．６）を作成した。
【０１６１】
（実施例７）
実施例３において、顔料組成２．５重量％、高分子電荷輸送物質（表３の例示化合物Ｄ−１２：ｋ＝０．７６、ｊ＝０．２４、ゲルパーミッションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量＝１５０，０００）７５重量％、アクセプター性化合物（例示化合物Ａ−１）２０重量％、フェノール性化合物(具体例中、Ｎｏ．Ｇ２)２．５重量％，シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるように高分子電荷輸送物質、アクセプター性化合物、フェノール性化合物、テトラヒドロフラン、およびシリコーンオイルを加え、固形分濃度が２０重量％の感光体塗布液を調製した以外は実施例３と同様にして単層型電子写真感光体（Ｎｏ．７）を作成した。
【０１６２】
（実施例８）
実施例３において、顔料組成２．５重量％、高分子電荷輸送物質（表３の例示化合物Ｄ−１３：ｋ＝０．７４、ｊ＝０．２６、ゲルパーミッションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量＝１４７，０００）７５重量％、アクセプター性化合物（例示化合物Ａ−１）２０重量％、酸化防止剤（三共製：サノールＬＳ２６２６）２．５重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０．００１重量％となるように高分子電荷輸送物質、アクセプター性化合物、酸化防止剤、テトラヒドロフラン、およびシリコーンオイルを加え、固形分濃度が２０重量％の感光体塗布液を調製した以外は実施例３と同様にして単層型電子写真感光体（Ｎｏ．８）を作成した。
【０１６３】
（比較例１）
アルミニウム板支持体上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して０．５μｍの中間層を設けた。次に、Ｘ型無金属フタロシアニン０.５ｇを、ポリカーボネートＺ（ＰＣ-Ｚ，帝人化成製）０.５ｇとテトラヒドロフラン１９ｇよりなる溶液と共にボールミリング分散した後、顔料組成２重量％、ＰＣ-Ｚ組成が５０重量％、下記構造式（Ｔ−1）で表される低分子電荷移動物質３０重量％、前記（Ａ−１）で表されるアクセプター性化合物１８重量％、シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学社製）０.００１重量％となるように低分子電荷輸送物質、アクセプター性化合物、テトラヒドロフラン、およびシリコーンオイルを加え、固形分２０重量％の感光体塗布液を調製した。このようにして調製した感光体塗布液を前記中間層上にドクターブレードにて塗布し、１２０℃で２０分乾燥し、厚さ２０μｍの感光層を有する単層型電子写真感光体（Ｎｏ．９）を作成した。
【０１６４】
【化２９】
2007171338.tif 000034
【０１６５】
上記実施例（１）〜（８）、および比較例（１）の単層型電子写真感光体を用いて、それぞれキャリア溶剤浸漬後の感光体の外観変化、および感光体特性を以下の測定条件により評価した。結果を下記表４〜表１２に示す。
＜外観変化および感光体特性の試験条件＞
外観変化：
上記実施例、並びに比較例で作製した単層型電子写真感光体のテストピース（５５ｍｍ×６０ｍｍ：端面処理を施した）を液体現像用のキャリア溶剤アイソパー（エクソン  ケミカルズ社製）、およびシリコーンオイル（東レ・ダウシリコーン社製ＳＨ２００；５０ｃＳｔ）に２０℃、湿度５０％の暗中に浸漬した。初期、および各期間終了後、感光体の外観変化（変色の有無、クラックの有無等を目視観察）を評価した。
感光体特性：
感光体特性は、２５℃／５５％ＲＨの環境下、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８２００（川口電気製作所製）を用い、まず、印可電圧＋６ＫＶで２０秒間帯電した後、２０秒間暗所に放置した後の表面電位Ｖ０（Ｖ）を測定し、次いで７００ｎｍの単色光を感光体表面での照度が２.５μＷ／ｃｍ2になるように照射して、感光体の表面電位が８００Ｖから４００Ｖまでに要する半減露光量Ｅｍ１／２（μＪ／ｃｍ2）を測定した。
【０１６６】
【表４】
2007171338.tif 000035
【０１６７】
【表５】
2007171338.tif 000036
【０１６８】
【表６】
2007171338.tif 000037
【０１６９】
【表７】
2007171338.tif 000038
【０１７０】
【表８】
2007171338.tif 000039
【０１７１】
【表９】
2007171338.tif 000040
【０１７２】
【表１０】
2007171338.tif 000041
【０１７３】
【表１１】
2007171338.tif 000042
【０１７４】
【表１２】
2007171338.tif 000043
【０１７５】
上記表１から、本発明の構成とした電子写真感光体によれば、いずれのキャリア溶剤（アイソパー、シリコーンオイル）に長時間浸漬した後においても、変色やクラックなどの発生は見られず安定しており、電子写真特性の変動もない。すなわち、本発明の電子写真感光体は、キャリア溶剤に対して耐性が高く、高感度で電子写真特性が優れている。
一方、比較例の場合には、アイソパーの浸漬において特に外観変化が激しく、１日浸漬から変色が発生し、７日で電子写真特性の測定不能状態となった。シリコーンオイルの場合には多少劣化は遅れたが５０日では外観の変色が顕著となり、電子写真特性の変化も大きい結果を示している。
【図面の簡単な説明】
【０１７６】
【図１】本発明における電子写真感光体を備えた湿式現像方式の電子写真装置を説明するための概略構成図である。
【符号の説明】
【０１７７】
１  帯電手段（帯電チャージャ）
２  イレース
３  像露光手段（露光部）
４  現像手段
４ａ  現像ローラ
４ｂ  スクイズローラ
５  ターンベルト
６  転写手段（転写チャージャ）
７  セパレータローラ
８  クリーニング手段
８ａ  クリーニングローラ
８ｂ  クリーニングブレード
９  除電ランプ
１０  液体現像用電子写真感光体（感光体ドラム）
１１  液体現像電子写真装置（電子写真装置）
Ｐ  記録紙
【図１】
2007171338.tif 000055