(57)【要約】【課題】  非晶質磁性合金は、合金組成を選択、最適化することにより、過冷却液体領域を持ち、優れた非晶質形成能と軟磁気特性を有する軟磁性非晶質合金を提供する。【解決手段】  非晶質磁性合金は、組成式：Ｆｅ１００−ｗ−ｘＬｗＢｘ  （ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％。）で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有する。非晶質バルク部材は、非晶質磁性合金粉末を含む。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成式：Ｆｅ１００−ｗ−ｘＬｗＢｘ  （ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％。）で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有することを特徴とする非晶質磁性合金。
【請求項２】
組成式：（Ｆｅ１−ａＴＭａ）１００−ｗ−ｘＬｗＢｘ  （ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＴＭはＣｏ、Ｎｉのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、０＜ａ≦０．９８、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％。）で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有することを特徴とする非晶質磁性合金。
【請求項３】
組成式：Ｆｅ１００−ｗ−ｘ−ｙＬｗＢｘＭｙ  （ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＭはＡｌ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％、２原子％≦ｙ≦８原子％。）で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有することを特徴とする非晶質磁性合金。
【請求項４】
組成式：（Ｆｅ１−ａＴＭａ）１００−ｗ−ｘ−ｙＬｗＢｘＭｙ  （ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＴＭはＣｏ、Ｎｉのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＭはＡｌ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、０＜ａ≦０．９８、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％、２原子％≦ｙ≦８原子％。）で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有することを特徴とする非晶質磁性合金。
【請求項５】
請求項１から４の内のいずれか１つに記載の非晶質磁性合金において、前記過冷却液体領域が２０℃以上あり、良好な軟磁気特性を備えていることを特徴とする非晶質磁性合金。
【請求項６】
請求項１から４の内のいずれか１つに記載の非晶質磁性合金において、Ｌ元素が０原子％＜ｗ＋ｙ≦６原子％であり、飽和磁束密度が１．２Ｔ以上であり、良好な軟磁気特性を備えていることを特徴とする非晶質磁性合金。
【請求項７】
請求項１から６の内のいずれか１つに記載の非晶質磁性合金からなる非晶質磁性薄帯であって、１ｋＨｚの初透磁率が５０００を超えることを特徴とする非晶質磁性薄帯。
【請求項８】
請求項１から６の内のいずれか１つに記載の非晶質磁性合金からなる粉末であって、直径１５０μｍ以下であることを特徴とする非晶質磁性粉末。
【請求項９】
請求項８の非晶質磁性粉末を用いて作製したことを特徴とする圧粉磁心。
【請求項１０】
請求項１から６の内のいずれか１つに記載の非晶質軟磁性合金からなる非晶質バルク磁性部材であって、任意の厚みが１ｍｍ以上かつ断面が０．７５ｍｍ２以上を持つ非晶質バルク磁性部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軟磁性非晶質合金、それを用いた薄帯、粉末、部材、部品およびそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
磁性アモルファス合金はＦｅ−Ｐ−Ｃに始まり、低ロス材であるＦｅ−Ｓｉ−Ｂや高Ｂｓ組成であるＦｅ−Ｂ−Ｃなどが開発されてきた。これらは損失が低いことからトランス材料として期待されているが珪素鋼板などの従来材と比較しコストやＢｓが低いことからまだ普及には至っていない。またこれらのアモルファス合金では１０５以上の冷却速度を必要とすることから、最大で２００μｍ程度の薄帯しか作製することができない。そのため使用方法は薄帯を積層するか、巻き磁心にする必要があり、アモルファスの用途を著しく狭めている。
【０００３】
１９８０年代後半から従来のアモルファスとは異なり結晶化温度の低温側にガラス遷移が観測され、過冷却液体領域が出現する金属ガラスと呼ばれる合金系が開発され始めた。過冷却液体領域はガラス構造の安定に関係していると考えられ、従来にはない非晶質形成能の優れている合金系である。例えば、Ｌｎ−Ａｌ−ＴＭやＺｒ−Ａｌ−Ｎｉ、Ｐｄ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｐ系合金が発見されており、厚さ数ｍｍ程度の金属ガラスバルク材が作製できる。Ｆｅ基金属ガラスにおいても１９９０年代半ばから発見されており、厚さ１ｍｍ程度が作製可能な金属ガラスバルク材の組成が報告されている。たとえばＦｅ−（Ａｌ，Ｇａ）−（Ｐ，Ｃ，Ｂ，Ｓｉ）（非特許文献１、参照）やＦｅ−（Ｃｏ，Ｎｉ）−（Ｚｒ，Ｈｆ，Ｎｂ）−Ｂ  （非特許文献２、及び特許文献１、参照）、Ｆｅ−（Ｃｒ，Ｍｏ）−Ｇａ−Ｐ−Ｃ−Ｂ（特許文献２、参照）、Ｆｅ−Ｃｏ−ＲＥ−Ｂ（特許文献３、参照）などである。
【０００４】
しかしながらこれらの合金は従来合金に比べ非晶質形成能は向上するもののまだ１ｍｍ程度のバルク材しかできていない。
【０００５】
Ｆｅ−Ｓｉ−ＢやＦｅ−Ｐ−Ｃといった従来から知られている非晶質合金は高透磁率かつ低損失の材料として知られおり、トランスコアや磁気ヘッドなどに有望である。
【０００６】
しかしながら非晶質形成能に乏しいため、２０μｍ程度の薄帯や１００μｍ程度の線材しか市販されておらず、積層、巻磁心にする必要があり、形状の自由度が著しく小さい。
【０００７】
また、軟磁気特性に優れ、損失の低い非晶質粉末を圧粉磁心とすることで３次元的に成形できるため有望だと考えられるが、これらの組成では非晶質形成能が不足しているため水アトマイズなどで粉末を作製するのは困難である。また不純物などを含む低価格のフェロアロイ原料などを用いると非晶質形成能が低下し、さらに非晶質の均一性が低減し、軟磁気特性の低下が予想される。またＦｅ基金属ガラスにおいても非晶質形成能と磁気特性の両立は困難であり、例えば、Ｆｅ−Ｃｏ−ＲＥ−Ｂ  （特許文献３、参照）においては１００から２００μｍの薄帯も完全に非晶質化できていない。
【０００８】
【非特許文献１】Ｍａｔｅｒ．Ｔｒａｎｓ．，ＪＩＭ，３６（１９９５），１１８０．
【非特許文献２】Ｍａｔｅｒ．Ｔｒａｎｓ．，ＪＩＭ，３８（１９９７），３５９．
【特許文献１】特開２０００−２０４４５２号公報
【特許文献２】特開２００１−３１６７８２号公報
【特許文献３】特開２００２−１０５６０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の技術的課題は、前述した従来の問題点を解消するために、合金組成を選択、最適化することにより、過冷却液体領域を持ち、優れた非晶質形成能と軟磁気特性を有する軟磁性非晶質合金を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上述の課題を解決するために、種々の合金組成について鋭意検討した結果、Ｆｅ−Ｂ系の合金にＹ若しくはランタノイドから選択される一種以上の元素とＭｏ、Ｎｂなどから選択される一種以上の元素を添加し、その組成成分を限定することにより急激に非晶質形成能が向上し、明瞭な過冷却液体領域が出現することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の発明は下記の組成式で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有する非晶質磁性合金であることを特徴とする。
【００１２】
組成式：Ｆｅ１００−ｗ−ｘＬｗＢｘ
ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％である。
【００１３】
また、本発明の第２の発明は下記の組成式で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有する非晶質磁性合金であることを特徴とする。
【００１４】
組成式：（Ｆｅ１−ａＴＭａ）１００−ｗ−ｘＬｗＢｘ
ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＴＭはＣｏ、Ｎｉのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＴＭがＣｏの場合０＜ａ≦０．９８、Ｎｉの場合０＜ａ≦０．３０、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％である。
【００１５】
また、本発明の第３の発明は下記の組成式で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有する非晶質磁性合金であることを特徴とする。
【００１６】
組成式：Ｆｅ１００−ｗ−ｘ−ｙＬｗＢｘＭｙ
ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＭはＡｌ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｗのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％、２原子％≦ｙ≦８原子％である。
【００１７】
さらに、本発明の第４の発明は下記の組成式で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有する非晶質磁性合金であることを特徴とする。
【００１８】
組成式：（Ｆｅ１−ａＴＭａ）１００−ｗ−ｘ−ｙＬｗＢｘＭｙ
ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＴＭはＣｏ、Ｎｉのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＭはＡｌ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｗのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、０＜ａ≦０．９８、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％、２原子％≦ｙ≦８原子％である。
【００１９】
本発明の第５の発明は第１、第２、第３，第４の発明のいずれか１つの非晶質磁性合金において、過冷却液体領域が２０℃以上であり、良好な軟磁気特性を備えた非晶質磁性合金である。
【００２０】
本発明の第６の発明は、第１、第２、第３，第４の発明のいずれか１つ１つの非晶質磁性合金において、Ｌ元素とＭ元素の和が０原子％＜ｗ＋ｙ≦６原子％であり、飽和磁束密度が１．２Ｔ以上であり、良好な軟磁気特性を備えた非晶質磁性合金である。
【００２１】
本発明の第７の発明は第１、第２、第３，第４，第５，第６の発明いずれか１つの非晶質磁性合金からなり、１ｋＨｚの初透磁率が５０００を超える非晶質磁性薄帯であることを特徴とする。
【００２２】
本発明の第８の発明は第１、第２、第３，第４，第５，第６発明いずれか１つの非晶質磁性合金からなり、直径１５０μｍ以下の非晶質磁性粉末であることを特徴とする。
【００２３】
本発明の第９の発明は第８の発明の非晶質磁性粉末を用いて作製した圧粉磁心であることを特徴とする。
【００２４】
本発明の第１０の発明は第１、第２、第３，第４，第５，第６発明いずれか１つの非晶質磁性合金からなり、任意の厚みが１ｍｍ以上かつ断面が０．７５ｍｍ２以上を持つ非晶質バルク磁性部材である。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、合金組成を選択、最適化することにより、過冷却液体領域を持ち、優れた非晶質形成能と軟磁気特性を有する軟磁性非晶質合金を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明について更に詳しく説明する。
【００２７】
本発明の第１の発明は下記の組成式で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有する非晶質磁性合金である。
【００２８】
組成式：Ｆｅ１００−ｗ−ｘＬｗＢｘ 
（ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％である）。
【００２９】
ここで、本発明において、主たる成分であるＦｅは磁性を担う元素であり、磁気特性を有するために必須である。
【００３０】
また、本発明において、Ｌ元素は、Ｆｅ−Ｂ合金の非晶質形成能を飛躍的に向上させる元素であり、その含有量は、１原子％以上、８原子％以下である。
【００３１】
ここで、本発明でＬ元素を１原子％以上、８原子％以下に定めたのは、Ｌ元素が１原子％未満だと過冷却液体領域がなく、また８原子％を超えると非晶質形成能が低下し、非晶質化が困難になるためである。また、Ｌ元素含有量が増加すると飽和磁束密度が低下するためＬは６原子％以下が望ましい。
【００３２】
また、本発明において、ＢはＦｅ基金属非晶質には必須の元素であり、１４原子％以上、２６原子％以下である。この発明によりＢ元素を１４原子％以上、２６原子％以下に定めたのは、Ｂ元素が１４原子％未満、２６原子％を超えると非晶質形成能が低下し、非晶質化が困難になるためである。なお過冷却液体領域の範囲や原料費の高いＢ量を考慮すると１６原子％以上、２２原子％以下が望ましい。
【００３３】
また、本発明の第２の発明は、下記の組成式で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有する非晶質磁性合金である。
【００３４】
組成式：（Ｆｅ１−ａＴＭａ）１００−ｗ−ｘＬｗＢｘ
（ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＴＭはＣｏ、Ｎｉのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＴＭがＣｏの場合０＜ａ≦０．９８、Ｎｉの場合０＜ａ≦０．３０、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％である）。
【００３５】
ここで、本発明において、主たる成分であるＦｅは磁性を担う元素であり、磁気特性を有するために必須である。
【００３６】
本発明において、ＴＭはＦｅとともに磁性を担う元素であり、磁気モーメントや磁気異方性などを調整することにより軟磁気特性や飽和磁束密度を向上させることが可能となる。本発明でＴＭの割合を限定したのは良好な非晶質形成能、軟磁気特性を維持したままＦｅとの置換が可能であるためである。ＴＭがＣｏの場合０．９８以下であり、高飽和磁束密度を求めるなら０．０５以上、０．４以下が望ましく、軟磁気特性の優れた磁歪の低い組成を求めるならば、０．８５以上、０．９８以下が望ましい。また、ＴＭがＮｉの場合は０．９８以下であり、０．２以下が望ましい。
【００３７】
また、本発明において、Ｌ元素は、Ｆｅ−Ｂ合金の非晶質形成能を飛躍的に向上させる元素であり、１原子％以上、８原子％以下である。
【００３８】
本発明でＬ元素を１原子％以上、８原子％以下に定めたのは、Ｌ元素が１原子％未満だと過冷却液体領域がなく、また８原子％を超えると非晶質形成能が低下し、非晶質化が困難になるためである。またＬ元素含有量が増加すると飽和磁束密度が低下するためＬは６原子％以下が望ましい。
【００３９】
また、本発明において、ＢはＦｅ基金属ガラスには必須の元素であり、１４原子％以上、２６原子％以下である。この発明によりＢ元素を１４原子％以上、２６原子％以下に定めたのは、Ｂ元素が１４原子％未満、２６原子％を超えると非晶質形成能が低下し、非晶質化が困難になるためである。なお過冷却液体領域の範囲や原料費の高いＢ量を考慮すると１６原子％以上、２２原子％以下が望ましい。
【００４０】
また、本発明の第３の発明は下記の組成式で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有する非晶質磁性合金である。
【００４１】
組成式：Ｆｅ１００−ｗ−ｘ−ｙＬｗＢｘＭｙ
（ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＭはＡｌ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｗのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％、２原子％≦ｙ≦８原子％である）。
【００４２】
ここで、本発明において、主たる成分であるＦｅは磁性を担う元素であり、磁気特性を有するために必須である。
【００４３】
本発明において、Ｌ元素は、Ｆｅ−Ｂ合金の非晶質形成能を飛躍的に向上させる元素であり、１原子％以上、８原子％以下である。本発明でＬ元素を１原子％以上、８原子％以下に定めたのは、Ｌ元素が１原子％未満だと過冷却液体領域がなく、また８原子％を超えると非晶質形成能が低下し、非晶質化が困難になるためである。またＬ元素含有量が増加すると飽和磁束密度が低下するためＬは６原子％以下が望ましい。
【００４４】
ＢはＦｅ基金属ガラスには必須の元素であり、１４原子％以上、２６原子％以下である。この発明によりＢ元素を１４原子％以上、２６原子％以下に定めたのは、Ｂ元素が１４原子％未満、２６原子％を超えると非晶質形成能が低下し、非晶質化が困難になるためである。なお過冷却液体領域の範囲や原料費の高いＢ量を考慮すると１６原子％以上、２２原子％以下が望ましい。
【００４５】
また、Ｍ元素は、Ｌ元素とともに含有することによりＦｅ−Ｂ合金の非晶質形成能を飛躍的に向上させる元素であり、２原子％以上、８原子％以下である。本発明でＭ元素を２原子％以上、８原子％以下に定めたのは、Ｍ元素が２原子％未満だと非晶質形成能向上の効果が薄く、８原子％を超えると非晶質形成能が低下し、非晶質化が困難になるためである。またＭ元素含有量が増加すると飽和磁束密度が低下するためＭは６原子％以下が望ましい。
【００４６】
さらに、本発明の第４の発明は下記の組成式で表され、非晶質形成能および軟磁気特性に優れ、過冷却液体領域を有する非晶質磁性合金であることを特徴とする。
【００４７】
組成式：（Ｆｅ１−ａＴＭａ）１００−ｗ−ｘ−ｙＬｗＢｘＭｙ
（ただし、Ｆｅが主成分であり不可避不純物が含有されても良く、ＴＭはＣｏ、Ｎｉのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＬはＹ、ランタノイド（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ）およびミッシュメタル（ＭＭ）のうちから選ばれる１種類以上の元素であり、ＭはＡｌ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｗのうちから選ばれる１種類以上の元素であり、０＜ａ≦０．９８、１原子％≦ｗ≦８原子％、１４原子％≦ｘ≦２６原子％、２原子％≦ｙ≦８原子％である）。
【００４８】
ここで、本発明において、主たる成分であるＦｅは磁性を担う元素であり、磁気特性を有するために必須である。
【００４９】
即ち、ＴＭはＦｅとともに磁性を担う元素であり、磁気モーメントや磁気異方性などを調整することにより軟磁気特性や飽和磁束密度を向上させることが可能となる。
【００５０】
本発明でＴＭの割合を０．９８以下としたのは良好な非晶質形成能、軟磁気特性を維持したままＦｅとの置換が可能であるためである。ＴＭがＣｏの場合０．９８以下であり、高飽和磁束密度を求めるなら０．０５以上、０．４以下が望ましく、軟磁気特性の優れた磁歪の低い組成を求めるならば、０．８５以上、０．９８以下が望ましい。またＴＭがＮｉの場合は０．９８以下であり、０．２以下が望ましい。
【００５１】
また、Ｌ元素は、Ｆｅ−Ｂ合金の非晶質形成能を飛躍的に向上させる元素であり、１原子％以上、８原子％以下である。本発明でＬ元素を１原子％以上、８原子％以下に定めたのは、Ｌ元素が１原子％未満だと過冷却液体領域がなく、また８原子％を超えると非晶質形成能が低下し、非晶質化が困難になるためである。またＬ元素含有量が増加すると飽和磁束密度が低下するためＬは６原子％以下が望ましい。
【００５２】
また、ＢはＦｅ基金属非晶質には必須の元素であり、１４原子％以上、２６原子％以下である。この発明によりＢ元素を１４原子％以上、２６原子％以下に定めたのは、Ｂ元素が１４原子％未満、２６原子％を超えると非晶質形成能が低下し、非晶質化が困難になるためである。なお過冷却液体領域の範囲や原料費の高いＢ量を考慮すると１６原子％以上、２２原子％以下が望ましい。
【００５３】
さらに、Ｍ元素は、Ｌ元素とともに含有することによりＦｅ−Ｂ合金の非晶質形成能を飛躍的に向上させる元素であり、２原子％以上、８原子％以下である。本発明でＭ元素を２原子％以上、８原子％以下に定めたのは、Ｍ元素が２原子％未満だと非晶質形成能向上の効果が薄く、８原子％を超えると非晶質形成能が低下し、非晶質化が困難になるためである。またＭ元素含有量が増加すると飽和磁束密度が低下するためＭは６原子％以下が望ましい。
【００５４】
また、本発明の第５の発明は、前述したいずれか１つの非晶質磁性合金において、過冷却液体領域が２０℃以上であり、良好な軟磁気特性を備えた非晶質軟磁性合金である。
【００５５】
組成を限定し過冷却液体領域を有することにより、軟磁気特性および非晶質形成能が向上するが、本発明では過冷却液体領域が２０℃を超えるとさらに良好な軟磁気特性および非晶質形成能を示す。また、過冷却液体領域においては粘性が急激に低下し、粘性流動変形を利用した加工が可能になるという特徴を持ち合わせることになる。
【００５６】
また、本発明の第６の発明は、前述したいずれか１つの非晶質磁性合金において、Ｌ元素とＭ元素の和が０原子％＜ｗ＋ｙ≦６原子％であり、飽和磁束密度が１．２Ｔ以上であり、良好な軟磁気特性を備えた非晶質軟磁性合金である。
【００５７】
磁性材料では飽和磁束密度が大きいほうが望ましい。Ｌ元素およびＭ元素を混入すると過冷却液体領域が出現し、非晶質形成能および軟磁気特性が向上するが、キュリー点および飽和磁束密度が低下する。Ｌ元素とＭ元素の和を６原子％以下に定めたのは、６原子％を超えると飽和磁束密度が低下するためである。
【００５８】
また、本発明の第７の発明は、前記いずれか１つの非晶質磁性合金からなり、１ｋＨｚの初透磁率が５０００を超える非晶質磁性薄帯である。
【００５９】
本発明の非晶質磁性薄帯はＭＥＴＧＬＡＳなどとして知られている市販の非晶質薄帯と比較し初透磁率が高い。このような高い初透磁率が得られるのは前述のように非晶質構造の不均一性が上昇し、結晶磁気異方性の観点から軟磁気特性の向上が見込まれると同時に、また過冷却液体領域では粘性が低下するため、熱処理において応力緩和が容易になり、一層の軟磁気特性の向上が可能となるためである。
【００６０】
本発明の第８の発明は、前記いずれか１つの非晶質磁性合金からなり、直径１５０μｍ以下の非晶質磁性粉末である。
【００６１】
ここで、本発明の非晶質磁性粉末はガスアトマイズや水アトマイズなどの粉末作製装置を用いることにより作製可能である。現在非晶質磁性粉末はほとんど市場に出ておらず、あっても結晶が混在しているか、非常に小さい粉末に分級している状態である。そのため軟磁気特性が悪いか、収率が悪いためのコスト高になるなど弊害がある。
【００６２】
本発明において直径１５０μｍ以下の非晶質磁性粉末としたのは、汎用のアトマイズ装置でも分級を必要とせず容易に１５０μｍ以下の非晶質磁性粉末を得ることができるためである。また直径１５０μｍを超えると高周波領域の渦電流損失の影響が顕著になり、軟磁気特性の劣化が考えられるからである。
【００６３】
本発明の第９の発明は、前記第８の発明の非晶質磁性粉末を用いて作製した圧粉磁心である。ここで、本発明の圧粉磁心は非晶質磁性粉末を絶縁材が混合し、所定形状に成形されていることを特徴としており、従来より知られている種々の圧粉磁心と比較し、大幅に損失の低い。これは非晶質磁性粉末を用いた圧粉磁心の作製が可能となったと同時に、前述した非晶質磁性粉末の持っている良好な軟磁気特性の特徴のためである。
【００６４】
また、本発明の圧粉磁心では一般に知られている電磁軟鉄やパーマロイ、センダスト、珪素鋼板と比較し比抵抗が高く、高周波特性に優れているという特徴も持っている。用いる絶縁材料の量は少ないと絶縁抵抗が低くなると同時に強度が保てなくなり、また多いと非晶質磁性粉末の含有量が減り磁気特性が低下する。そのため混合する絶縁材料は１重量％〜５重量％が望ましい。また成形性をあげるため潤滑材を利用することも可能である。また過冷却液体領域にて成形することにより非晶質磁性粉末が粘性流動変形を行い、著しく密度を上げることもできる。これにより圧粉磁心としての磁束密度が向上すると同時に、さらなる透磁率の向上が可能になる。また熱処理において成形時に発生した応力の緩和が容易になり、一層の軟磁気特性の向上が可能となるためである。
【００６５】
また、本発明の第１０の発明は、前記いずれか１つの非晶質磁性合金からなり、任意の厚みが１ｍｍ以上かつ断面が０．７５ｍｍ２以上を持つ非晶質バルク磁性部材である。
【００６６】
ここで、本発明の非晶質バルク磁性部材は、前述のように組成を選択し最適化することにより、従来の非晶質薄帯と比較し格段に高い、またＦｅ基金属ガラスの中でも高い非晶質形成能を有する。金型鋳造法により最大直径４ｍｍのバルク材の作製でき、薄帯の積層や粉末の固化成形とは別に磁性コアバルク材の一体成形が可能となる。
【００６７】
ここで、本発明において、非晶質とは薄帯や粉末表面を通常のＸ線回折法により測定を行うことにより、Ｘ線回折プロファイルを得た時にブロードなピークのみになる状態である。また鋭い結晶相に起因するピークが存在する場合を「結晶相」と判断した。
【００６８】
また、本発明では非晶質状態の薄帯や粉末をＡｒ等の不活性雰囲気中で昇温すると昇温時にガラス遷移現象が出現したのち結晶化現象が起こる。このガラス遷移現象の開始温度をガラス遷移温度（Ｔｇ）とし、このガラス遷移温度と結晶化温度（Ｔｘ）の間の温度を過冷却液体領域（Ｔｘ−Ｔｇ）とする。また昇温速度はすべて４０℃／分とし、この条件でガラス遷移温度、結晶化温度、過冷却液体領域について評価を行った。
【００６９】
以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。
【００７０】
（実施例１〜２４および比較例１〜５）
下記表１に示す合金組成となるように、Ｆｅ、Ｂ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＭＭの純金属材料をそれぞれ秤量し、チャンバー内で真空引きした後、減圧Ａｒ雰囲気中、アーク溶解にて溶解し母合金を作製した。その後作製した母合金を用い単ロール法により厚さ２０μｍおよび２００μｍの薄帯を作製した（実施例１から２４及び比較例１から４）。
【００７１】
また、比較のために、従来材として市販であるＭＥＴＧＬＡＳ  ２６０５−Ｓ２を用いた。また２００μｍの薄帯は、同一組成の母合金を高周波加熱にて作製し、単ロール法にて作製した（比較例５）。
【００７２】
厚さ２００μｍの薄帯は銅ロールに接触していなく一番冷却速度の遅い自由凝固面についてＸ線回折法を用いて測定を行い、Ｘ線回折プロファイルを得た時にブロードなピークのみになる状態であるものを「非晶質相」。それ以外の場合を「結晶相」と判断した。さらに厚さ２０μｍの薄帯を用いＤＳＣから熱的性質について評価を行った。これよりガラス遷移温度および結晶化温度を測定し、また過冷却液体領域について算出をした。また磁気特性については厚さ２０μｍの薄帯を用い、巻き磁心としインピーダンスアナライザーにより初透磁率を、また直流ＢＨトレーサーで保磁力を測定した。このときそれぞれの試料についてＡｒ雰囲気中、ガラス遷移温度で５分熱処理を行う。ガラス遷移温度がでないものは結晶化温度より３０℃低い温度で５分熱処理を行う。夫々の試料を特性評価結果を表１に示した。
【００７３】
【表１】
2007092096.tif 000003
【００７４】
上記表１に示すように、実施例１〜２４の合金組成は本発明の範囲内の組成であるため、過冷却液体領域を有し、優れた非晶質形成能および軟磁気特性を有している。これに対して比較例１、２、３、４、５は非晶質形成能が低く２００μｍ以上の薄帯を作製することができず、透磁率も低い。
【００７５】
（実施例２５〜３６および比較例６、７）
下記表２に示す合金組成となるように、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＬｕおよびＡｌ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗの純金属材料をそれぞれ秤量し、チャンバー内で真空引きした後、減圧Ａｒ雰囲気中、アーク溶解にて溶解し母合金を作製した。その後作製した母合金を用い単ロール法により厚さ２０μｍおよび２００μｍの薄帯を作製した（実施例２５から３６，比較例６）。
【００７６】
また、比較のために、従来材として市販であるＭＥＴＧＬＡＳ  ２６０５−Ｓ２を用いた。また２００μｍの薄帯は同一組成の母合金を高周波加熱にて作製し、単ロール法にて作製した（比較例７）。
【００７７】
厚さ２００μｍの薄帯は銅ロールに接触していなく一番冷却速度の遅い自由凝固面についてＸ線回折法を用いて測定を行い、Ｘ線回折プロファイルを得た時にブロードなピークのみになる状態であるものを「非晶質相」。それ以外の場合を「結晶相」と判断した。さらに厚さ２０μｍの薄帯を用いＤＳＣから熱的性質について評価をいった。これよりガラス遷移温度および結晶化温度を測定し、また過冷却液体領域について算出をした。また磁気特性については厚さ２０μｍの薄帯を用い、巻き磁心としインピーダンスアナライザーにより初透磁率を、また直流ＢＨトレーサーで保磁力を測定した。このときそれぞれの試料についてＡｒ雰囲気中、ガラス遷移温度で５分熱処理を行う。ガラス遷移温度がでないものは結晶化温度より３０℃低い温度で５分熱処理を行う。夫々の試料の特性評価結果を下記表２に示した。
【００７８】
【表２】
2007092096.tif 000004
【００７９】
上記表２に示すように、実施例２５〜３６の合金組成は本発明の範囲内の組成であるため、過冷却液体領域を有し、優れた非晶質形成能および軟磁気特性を有している。これに対して比較例６、７は非晶質形成能が低く２００μｍ以上の薄帯を作製することができず、透磁率も低い。
【００８０】
（実施例３７，３８および比較例８）
下記表３に示すように、Ｆｅ、Ｂ、Ｙ、Ｎｂ、ＭＭの金属材料をそれぞれ秤量し、チャンバー内で真空引きした後、減圧Ａｒ雰囲気中、アーク溶解にて溶解し母合金を作製した。その後作製した母合金を用い水アトマイズ法により非晶質軟磁性粉末を作製した（実施例３７，３８）。
【００８１】
比較材として市販されているＭＥＴＧＬＡＳ  ２６０５−Ｓ２と同等の組成を同様に高周波溶解で作製し、その後水アトマイズ法により非晶質軟磁性粉末を作製した（比較例８）。
【００８２】
得られた非晶質軟磁性粉末を１５０μｍ以下に分級し、Ｘ線回折法を用いて測定を行い、Ｘ線回折プロファイルを得た時にブロードなピークのみになる状態であるものを「非晶質相」。それ以外の場合を「結晶相」と判断した。夫々の試料の特性評価結果を下記表３に示す。
【００８３】
【表３】
2007092096.tif 000005
【００８４】
上記表３に示すように、実施例３６、３７の合金組成は本発明の範囲内の組成であるため、水アトマイズにより非晶質軟磁性粉末を作製することができる。これに対して比較例８は非晶質形成能がなく得られる粉末は結晶相となり非晶質軟磁性粉末を得ることができなかった。
【００８５】
（実施例３９、４０および比較例９、１０）
下記表４に示すように、Ｆｅ、Ｂ、Ｙ、Ｎｂ、ＭＭの金属材料をそれぞれ秤量し、チャンバー内で真空引きした後、減圧Ａｒ雰囲気中、アーク溶解にて溶解し母合金を作製した。その後作製した母合金を用い水アトマイズ法により非晶質軟磁性粉末を作製した。その粉末を溶媒に溶かした５ｗｔ％のＳｉＯ２系樹脂と混合、造粒したのち、外径１８ｍｍ内径１２ｍｍ厚さ３ｍｍになるように１０トンでプレス成形した（実施例３９，４０）。
【００８６】
比較例９，１０として水アトマイズで作製されたＦｅ粉末およびセンダストも同様に溶媒に溶かした５ｗｔ％のＳｉＯ２系樹脂と混合、造粒したのち、外径１８ｍｍ内径１２ｍｍ厚さ３ｍｍになるように１０トンでプレス成形した後アニールを施し、インピーダンスアナライザーにより初透磁率の測定を、また交流ＢＨアナライザーによりＦｅ損を、また密度の測定を行った。このときそれぞれの試料についてＡｒ雰囲気中、ガラス遷移温度で５分熱処理を行う。またＦｅについては５５０℃、６０分、センダストは７００℃、６０分Ａｒ雰囲気中で熱処理を行う。夫々の試料の特性評価結果を下記表４に示す。
【００８７】
【表４】
2007092096.tif 000006
【００８８】
上記表４に示すように、実施例３９、４０の非晶質軟磁性粉末で作製した圧粉磁心は本発明の範囲であるため、非常に低い損失であることが分かる。これに対して比較例９はＦｅ粉末で作製した圧粉磁心であり、密度は高いものの高周波の初透磁率および損失が格段に悪い。また比較例１０も高周波の初透磁率および損失が格段に悪い。
【００８９】
（実施例４１および比較例１１）
本発明材の実施例４１としてＦｅ、Ｂ、Ｙ、Ｎｂ、の金属材料をそれぞれ秤量し、チャンバー内で真空引きした後、減圧Ａｒ雰囲気中、アーク溶解にて溶解し母合金を作製した。その後作製した母合金を銅製金型鋳造法にて、図１に示すように、外径１３ｍｍ×内径８ｍｍ×厚み１ｍｍのリング形状試料を作製し、試料のバリなどを研削した後測定試料とした。
【００９０】
比較例１１としてＦｅの外径１３ｍｍ×内径８ｍｍ×厚み１ｍｍのリング材を作製した。リング形状試料を切断しそのの断面をＸ線回折法を用いて測定を行い、Ｘ線回折プロファイルを得た時にブロードなピークのみになる状態であるものを「非晶質相」、それ以外の場合を「結晶相」とし、板材が非晶質相であることを確認した。非晶質リング材は直流ＢＨアナライザーにより保磁力を測定した。このときそれぞれの試料についてＡｒ雰囲気中、ガラス遷移温度で５分熱処理を行う。またＦｅについては５５０℃、６０分Ａｒ雰囲気中で熱処理を行う。夫々の特性評価結果を下記表５に示す。
【００９１】
【表５】
2007092096.tif 000007
【００９２】
上記表５に示すように、実施例４１の非晶質バルク磁性部材は本発明の範囲であるため、非常に低い損失であることが分かる。これに対して比較例１１は結晶磁性材料であり、保磁力および最大透磁率が格段に悪い。
【００９３】
（実施例４２および比較例１２、１３）
下記表６の組成となるように、Ｆｅ、Ｂ、Ｙ、Ｎｂ、の金属材料をそれぞれ秤量し、チャンバー内で真空引きした後、減圧Ａｒ雰囲気中、アーク溶解にて溶解し母合金を作製した。その後作製した母合金を銅製金型鋳造法にて直径１および４ｍｍ×長さ５０ｍｍの棒材を作製した（実施例４２）。
【００９４】
比較例１２，１３として、下記表６の組成となるように、Ｆｅ、Ｂ、Ｙ、Ｎｂ、の金属材料をそれぞれ秤量し、チャンバー内で真空引きした後、減圧Ａｒ雰囲気中、アーク溶解にて溶解し母合金を作製した。その後作製した母合金を銅製金型鋳造法にて直径１および４ｍｍ×長さ５０ｍｍの棒材を作製した。棒材の断面をＸ線回折法を用いて測定を行い、Ｘ線回折プロファイルを得た時にブロードなピークのみになる状態であるものを「非晶質相」、それ以外の場合を「結晶相」と判断した。夫々の試料の特性評価結果を下記表６に示した。
【００９５】
【表６】
2007092096.tif 000008
【００９６】
上記表６に示すように、実施例４２の非晶質バルク磁性部材は本発明の範囲であるため、１ｍｍ、４ｍｍとも非晶質相であり、非晶質形成能が高くそのため部材も鋳造で直接作製することができ、また粉末の作製に際しても高い収率を得ることができる。これに対して比較例１２および１３は１ｍｍ、４ｍｍともに結晶相であり、非晶質形成能が低い。
【００９７】
以上のように、本発明のＦｅ非晶質合金の組成を選択することにより、過冷却液体領域が出現し、非晶質形成能および軟磁気特性に優れた合金を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
以上の説明の通り、本発明の非晶質磁性合金は、インダクタ用の圧粉磁心等の電子部品や素子などに適用される。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】Ｆｅ７０Ｂ２２Ｙ４Ｎｂ４組成の外径１３ｍｍ、内径８ｍｍ、厚み１ｍｍのリング形状非晶質バルク磁性部材の外部形態を示す写真である。
【図１】
2007092096.tif 000009