(57)【要約】【課題】着色が少なく、臭気の弱いリン酸エステルを効率よく製造する方法を提供する。【解決手段】リン酸化剤と有機ヒドロキシ化合物とを反応させてリン酸エステルを製造するに際し、（ａ）前記有機ヒドロキシ化合物にリン酸化剤を添加し、反応液中の溶存酸素濃度を１ｍｇ／Ｌ以下とする工程、又は前記有機ヒドロキシ化合物に酸化防止剤を添加した後、リン酸化剤を添加する工程、及び（ｂ）前記（ａ）工程で得られた反応液を熟成する工程、を有するリン酸エステルの製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸化剤と有機ヒドロキシ化合物とを反応させてリン酸エステルを製造するに際し、（ａ）前記有機ヒドロキシ化合物にリン酸化剤を添加すると共に、反応液中の溶存酸素濃度を１ｍｇ／Ｌ以下とする工程、及び（ｂ）前記（ａ）工程で得られた反応液を熟成する工程、を有するリン酸エステルの製造方法。
【請求項２】
（ａ）工程において酸化防止剤を添加する、請求項１記載のリン酸エステルの製造方法。
【請求項３】
（ａ）工程において、系内を１５ｋＰａ以下に減圧する請求項１又は２に記載のリン酸エステルの製造方法。
【請求項４】
リン酸化剤と有機ヒドロキシ化合物とを反応させてリン酸エステルを製造するに際し、（ａ）前記有機ヒドロキシ化合物に酸化防止剤を添加した後、リン酸化剤を添加する工程、及び（ｂ）前記（ａ）工程で得られた反応液を熟成する工程、を有するリン酸エステルの製造方法。
【請求項５】
リン酸化剤が、オルトリン酸、ポリリン酸及び五酸化リンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載のリン酸エステルの製造方法。
【請求項６】
酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びエルソルビン酸ならびにその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項２〜５のいずれかに記載のリン酸エステルの製造方法。
【請求項７】
フェノール系酸化防止剤が、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４-メチルフェノール（ＢＨＴ）及びブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項６記載のリン酸エステルの製造方法。
【請求項８】
（ａ）工程における温度が６５℃以下である請求項１〜７のいずれかに記載のリン酸エステルの製造方法
【請求項９】
（ａ）工程において、リン酸化剤を段階的に添加する請求項１〜８のいずれかに記載のリン酸エステルの製造方法。
【請求項１０】
（ｂ）工程における温度が７０℃以上である請求項１〜９のいずれかに記載のリン酸エステルの製造方法
【請求項１１】
（ａ）工程を，（ｂ）工程における温度より１０℃以上低い温度で行う、請求項１〜１０のいずれかに記載のリン酸エステルの製造方法。
【請求項１２】
有機ヒドロキシ化合物が、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加したアルコールを含むものである、請求項１〜１１のいずれかに記載のリン酸エステルの製造方法。
【請求項１３】
（ｂ）工程の後に水又は水蒸気を添加して加水分解を行う、請求項１〜１２のいずれかに記載のリン酸エステルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はリン酸エステルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ヒドロキシ化合物のリン酸エステル（以後、単に「リン酸エステル」という）は、洗浄剤、乳化剤、繊維処理剤、防錆剤、医療品等の分野で使用されている。特に長鎖アルキル基を有するモノアルキルリン酸エステルのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩やトリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩は水溶性で起泡力や洗浄力に優れ、しかも毒性や皮膚刺激性が低いことから、シャンプ―や洗顔剤等の人体に直接使用する商品に有用である。このような、人体に直接使用する商品にリン酸エステルを配合する場合、そのリン酸エステルの着色が少なく、臭気が少ないことが品質として重要となる。
リン酸エステルは有機ヒドロキシ化合物と、オルトリン酸、ポリリン酸、五酸化リン等のリン酸化剤とを反応させることにより製造することができる。しかしながら、これらのリン酸化剤と有機ヒドロキシ化合物を反応させた場合、一般に着色が大きく、かつ原料の有機ヒドロキシ化合物とは異なる臭いの発生が見られる。したがって、リン酸化反応後にこれらの着色成分及び臭い成分を除去するための煩雑な工程が必要となる。
【０００３】
着色が少なく、臭気の弱いリン酸エステルを得る方法として、例えば、オルトリン酸、ポリリン酸及び五酸化リンなどのリン酸化剤と有機ヒドロキシ化合物とを反応させてリン酸エステルを製造する方法で、不活性ガス雰囲気下で、フルード数（Ｆｒ数）が０．５以上の攪拌条件で反応を行う方法（特許文献１参照）や、製造工程において酸化防止剤を用いてリン酸トリエステルを製造する方法（特許文献２参照）等が開示されている。
しかしながら、上記特許文献に記載の方法は、いずれも得られる製品の着色及び臭気の点で充分でなく、更なる改善が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１２０００９号公報
【特許文献２】特開２０００−１７８２８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、着色が少なく、臭気の弱いリン酸エステルを効率よく製造する方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
（１）リン酸化剤と有機ヒドロキシ化合物とを反応させてリン酸エステルを製造するに際し、（ａ）前記有機ヒドロキシ化合物にリン酸化剤を添加すると共に、反応液中の溶存酸素濃度を１ｍｇ／Ｌ以下とする工程、及び（ｂ）前記（ａ）工程で得られた反応液を熟成する工程、を有するリン酸エステルの製造方法（以下、第１発明という）、及び
（２）リン酸化剤と有機ヒドロキシ化合物とを反応させてリン酸エステルを製造するに際し、（ａ）前記有機ヒドロキシ化合物に酸化防止剤を添加した後、リン酸化剤を添加する工程、及び（ｂ）前記（ａ）工程で得られた反応液を熟成する工程、を有するリン酸エステルの製造方法（以下、第２発明という）、
を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、着色が少なく、臭気の弱いリン酸エステルを効率よく製造する方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のリン酸エステルの製造方法においては、リン酸化剤と有機ヒドロキシ化合物とを反応させてリン酸エステルを製造する。
前記リン酸化剤としては、オルトリン酸、ポリリン酸及び五酸化リンの中から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましく、取扱い性及び残存するリン酸含有量が低減されたリン酸エステルを得る観点から、少なくとも五酸化リンを含むものであることがより好ましく、オルトリン酸と五酸化リンとの組み合わせが更に好適である。
【０００９】
一方、前記有機ヒドロキシ化合物としては、例えば直鎖状もしくは分岐鎖を有する飽和又は不飽和の脂肪族アルコール、及びこれらの炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。
前記有機ヒドロキシ化合物の中では、炭素数６〜３０の脂肪族アルコール及びこのアルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均付加モル数１〜１０モルで付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、さらに、着色抑制効果の点から、炭素数８〜１４の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均付加モル数１〜５モルで付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルがより好ましい。
また、炭素数２〜４のアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられる。
【００１０】
前記炭素数８〜１４の脂肪族アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、３，５，５−トリメチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、３，7−ジメチルオクチルアルコール、２−プロピルヘプチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール等の飽和脂肪族アルコール；７−オクテン−１−オールなどのオクテノール類、８−ノネン−１−オールなどのノネノール類、９−デセン−１−オールなどのデセノール類、１０−ウンデセン−１−オールなどのウンデセノール類、１１−ドデセン−１−オールなどのドデセノール類、１３−テトラデセン−１−オールなどのテトラデセノール類等の不飽和アルコールを挙げることができる。
本発明においては、上記有機ヒドロキシ化合物は、１種を単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
本発明においては、リン酸化反応におけるリン酸化剤と有機ヒドロキシ化合物の量比に特に制限はないが、未反応の残存有機ヒドロキシ化合物量を低減し、かつ反応中に生成したリン酸エステルの分解を抑制する観点から、式（１）
Ｒ＝（Ｘ＋Ｚ）／Ｙ      （Ｉ）
(式中、Ｘは反応に供する有機ヒドロキシ化合物のモル数を示し、Ｙ及びＺは、リン酸化剤をＰ2Ｏ5・ｎＨ2Ｏの形で表した場合、Ｙは反応に供するリン酸化剤中のＰ2Ｏ5のモル数、ＺはＨ2Ｏのモル数を示す。)
で表されるＲの値が２．８〜３．１になるような条件でリン酸化反応を行うことが好ましく、Ｒの値が２．９〜３．０の条件がさらに好ましい。
本発明の製造方法においては、得られるリン酸エステルの種類に特に制限はないが、製品安定性及び泡立ち等性能の観点から、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルであることが好ましく、より好ましくはリン酸モノエステルである。
【００１２】
本発明は、（１）（ａ）前記有機ヒドロキシ化合物にリン酸化剤を添加すると共に、反応液中の溶存酸素濃度を１ｍｇ／Ｌ以下とする工程、及び（ｂ）前記（ａ）工程で得られた反応液を熟成する工程を有するリン酸エステルの製造方法（第１発明）、又は（２）（ａ）前記有機ヒドロキシ化合物に酸化防止剤を添加した後、リン酸化剤を添加する工程、及び（ｂ）前記（ａ）工程で得られた反応液を熟成する工程を有するリン酸エステルの製造方法（第２発明）に関する。以下に、上記第１発明と第２発明の各工程について説明する。
【００１３】
＜第１発明＞
工程（ａ）
本発明においては、前述のようにリン酸化剤として、少なくとも五酸化リンを含有するものが好ましく、オルトリン酸と五酸化リンとの組合わせが更に好ましく用いられる。このような組合わせのリン酸化剤を用いる場合、五酸化リンは反応熱が大きく、反応温度の制御を行う観点から、まず有機ヒドロキシ化合物とオルトリン酸の混合物を調製し、これに五酸化リンを段階的に添加するのがよい。段階的に添加する方法としては、具体的には、分割添加及びホッパー等による連続添加などの方法が挙げられる。
【００１４】
本発明においては、リン酸化剤の添加中あるいは添加後に、反応液中の溶存酸素濃度を１ｍｇ／Ｌ以下とするが、この際、系内を減圧することが好ましく、反応系内に不活性ガスを導入しながら、低酸素分圧下で、有機ヒドロキシ化合物とオルトリン酸の混合物を調製し、これに五酸化リンを段階的に添加することがより好ましい。不活性ガスとしては、有機ヒドロキシ化合物及びリン酸化剤と反応しないアルゴン、窒素などを用いることができる。前記五酸化リンの添加速度は、下記の反応液温度を維持し得るのであれば、特に制限はない。
【００１５】
本発明においては、上記（ａ）工程においては、着色が少なく、臭気が弱いリン酸エステルを得る観点から、酸化防止剤を添加することが好ましく、特に、有機ヒドロキシ化合物にリン酸化剤を添加する前に、酸化防止剤を添加することが好ましい。
酸化防止剤としては、上記観点から、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びエルソルビン酸ならびにその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤が好ましく用いられるが、この中では、フェノール系酸化防止剤がより好ましく、２.６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）及びブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）からなる群から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
酸化防止剤を使用する場合は、着色が少なく、臭気が弱いリン酸エステルを得る観点から、酸化防止剤は、リン酸エステル１ｋｇに対し、好ましくは１〜５０００ｍｇ、より好ましくは１０〜５００ｍｇ使用する。
【００１６】
前記工程（ａ）における一連の操作は、着色が少なく、臭気が弱いリン酸エステルを得る観点から、反応液温度が、好ましくは６５℃以下、より好ましくは４０〜６０℃の範囲において実施することができる。
本工程（ａ）においては、リン酸化剤を添加すると共に、反応液中の溶存酸素濃度を１ｍｇ／Ｌ以下、好ましくは０．６ｍｇ／Ｌ以下とする。該溶存酸素濃度を上記範囲とすることにより、着色の少ない、臭気の弱いリン酸エステルを得ることができる。上記溶存酸素濃度範囲は、前述の通り、系内を減圧して達成することが好ましく、反応系内に不活性ガスを導入しながら、低酸素分圧下で達成することがより好ましい。
【００１７】
上記系内の減圧の程度は、反応液中の溶存酸素濃度を１ｍｇ／Ｌ以下にしうる圧力であれば特に制限はないが、反応液中の溶存酸素濃度を効果的に１ｍｇ／Ｌ以下にする観点から、１５ｋＰａ以下が好ましく、０．１〜１０ｋＰａの範囲がより好ましい。このような減圧操作は、リン酸化剤の添加時に行ってもよいし、また、添加終了時あるいは終了後に行ってもよい。
なお、本発明においては、反応は上記溶存酸素濃度の下で行うことが好ましいが、本発明の効果を奏する限りにおいては、その反応中に、上記範囲を一時的に逸脱する場合も本発明に包含される。また、反応条件の変動などにより、反応時間中に一時的あるいは偶発的に溶存酸素濃度が１ｍｇ／Ｌを超えることがある場合も本発明に包含される。
【００１８】
工程（ｂ）
本発明においては、（ａ）工程で得られた反応液を熟成する工程を有する。好ましくは、上記のように、反応液中の溶存酸素濃度を１ｍｇ／Ｌ以下にしたのちに熟成する。また、反応転化率向上及び反応時間短縮の観点から、好ましくは、反応液を昇温して熟成する。この熟成は、反応速度（生産性）の観点から、７０℃以上の温度で行うことが好ましく、反応速度及び得られるリン酸エステルの品質や収率などの観点から、７０〜１２０℃の温度で行うことがより好ましく、７５〜１００℃の温度で行うことがさらに好ましい。
本発明においては、製品のニオイ及び色相改善の観点から、上記（ａ）工程は、該（ｂ）工程における温度より１０℃以上低い温度で行うことが好ましく、より好ましくは１５℃以上、更に好ましくは２０℃以上低い温度で行う。
熟成時間は、反応温度に左右され一概に定めることはできないが、通常３〜３０時間程度、好ましくは５〜２０時間である。
【００１９】
上記リン酸化反応で得られるリン酸エステル中には、リン酸化剤由来のピロリン酸化合物が存在しており、このピロリン酸化合物を分解するため、所望により水あるいは水蒸気を添加して加水分解させることが好ましい。加水分解は
効率的なピロリン酸分解の点から、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは６０〜９０℃の温度にて０．５〜１０時間程度行うことができる。その際の圧力としては、同様の観点から、好ましくは１〜５０ｋＰａ、より好ましくは３〜２０ｋＰａである。また、上記加水分解における水又は水蒸気の使用量としては、効率的なピロリン酸分解の点から、リン酸エステルに対して０．１〜１０重量％／ｈが好ましく、０.５〜３重量％／ｈがより好ましい。
【００２０】
＜第２発明＞
工程（ａ）
第２発明における（ａ）工程は、前記有機ヒドロキシ化合物に酸化防止剤を添加した後、リン酸化剤を添加する工程である。リン酸化剤及びその添加方法、また反応条件等については、第１発明と同様である。また、酸化防止剤についても、使用しうる酸化防止剤の種類、その添加量等は、上記第１発明の場合と同様である。
また、第２発明においては、反応液中の溶存酸素濃度については特に制限はないが、着色の少ない、臭気の弱いリン酸エステルを得る点で、第１発明と同様、その濃度を１ｍｇ／Ｌ以下、好ましくは０．６ｍｇ／Ｌ以下とすることが好ましい。
【００２１】
工程（ｂ）
第２発明においても、第１発明と同様に熟成を行うが、その温度、時間等の熟成条件については、第１発明と同様に行うことができる。また、第１発明と同様に、リン酸化反応で得られるリン酸エステルに水あるいは水蒸気を添加して加水分解を行うことが好ましい。
【実施例】
【００２２】
各例で得られたリン酸エステルの着色及び臭気は、以下に示す方法に従って色相及び臭いで評価した。
（１）色相
サンプル１０ｇを１００ｍｌメスフラスコに秤量し、エタノールで溶解し、１００ｍｌにメスアップする。サンプル溶液を分光光度計にて波長＝４２０ｎｍの吸光度を測定し、測定値を１０００倍した数値でもって、色相を評価した。数値が低いほど色相が良好である。
【００２３】
（２）臭い
臭いの評価は訓練されたパネラー（ニオイ評価業務に５年以上従事した者）３名の官能評価にて行った。３名の評価の平均値を採用する。
臭いの強さ：５０ｃｃのスクリュー管にサンプル２５ｇを入れて、密封した状態で２５℃、１日間放置した。その後、開封して下記基準で評価を行った。
１：コゲ臭なし
２：こげ臭あり
３：強いコゲ臭あり
【００２４】
（３）溶存酸素濃度の測定
ガラス製５０ｍｌスクリュー管にサンプル５０ｇをとり、ホリバ製ＤＯメーターＯＭ５１を用い、電極を浸した状態で測定値が安定するまで１０〜２０分静置して測定した。
【００２５】
実施例１
攪拌機及び温度計を付した２Ｌセパラブルフラスコを用いて反応を行った。窒素を１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で４つ口フラスコの気相部に導入しながらシェル化学社製「ネオドール２３２」（アルキル基の炭素数１２及び１３、エチレンオキシドの平均付加モル数２のポリオキシエチレンアルキルエーテル、分子量２８０．５）６９０．５ｇ（２．４６モル）及び８５質量％のオルトリン酸６３．０ｇ（０．５５モル、Ｐ2Ｏ5：０．２８モル、Ｈ2Ｏ：１．３４モル）を仕込み、３００ｒｐｍで攪拌・混合し、温度を５０〜６０℃に保ちながら五酸化リン（有効分９９質量％）１４６．６ｇ（Ｐ2Ｏ5：１．０２モル、Ｈ2Ｏ：０．０８モル）を２０分間隔で４分割添加した。窒素気流を１０ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、圧力を６．７ｋＰａまで減圧し６０℃にて２時間攪拌後（この時点の溶存酸素濃度：０．３ｍｇ／Ｌ）、８０℃に昇温し、１４時間リン酸化反応を行い、リン酸エステル９００ｇを得た。
得られたリン酸エステルの色相は５であり、コゲ臭は有していなかった。
【００２６】
実施例２
実施例１で得られたリン酸エステル５００ｇに、８０℃、６．７ｋＰａにて５ｇ／ｈの速度で水蒸気を吹き込み、１０時間加水分解を行った。得られたリン酸エステルは、色相が４、ニオイ強度が１．０であった。
【００２７】
実施例３及び４
実施例１において、ポリオキシエチレンアルキルエーテルに０．１８ｇの２.６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を添加して、１０分後にオルトリン酸を添加したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、リン酸エステルを得た（実施例３）。また、得られたリン酸エステルに実施例２と同様に加水分解を行った（実施例４）。得られたリン酸エステルについて、その色相と臭いを前述の通り評価した。結果を表１に示す。
【００２８】
実施例５及び６
実施例３において、五酸化リンを添加した後の減圧を行わなかった以外は実施例１と同様の操作を行い、リン酸エステルを得た（実施例５）。得られたリン酸エステルに実施例２と同様に加水分解を行った（実施例６）。得られたリン酸エステルについて、その色相と臭いを前述の通り評価した。結果を表１に示す。
【００２９】
実施例７及び８
実施例１に於いて、ポリオキシエチレンアルキルエーテルに０．００９ｇの２.６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を添加して実施例３と同様の操作を行った以外は実施例１と同様にしてリン酸エステルを得た（実施例７）。得られたリン酸エステルに実施例２と同様に加水分解を行った（実施例８）。得られたリン酸エステルについて、その色相と臭いを前述の通り評価した。結果を表１に示す。
【００３０】
実施例９及び１０
攪拌機及び温度計を付した２Ｌセパラブルフラスコを用いて反応を行った。窒素を１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で４つ口フラスコの気相部に導入しながらエマルゲン１０１（アルキル基の炭素数１２及び１４、エチレンオキシドの平均付加モル数１のポリオキシエチレンアルキルエーテル、分子量２３７．７）７４５．２ｇ（３．１４モル）及び８５質量％のオルトリン酸９２．９ｇ（０．８１モル）と２.６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）０．２１ｇを仕込み、３００ｒｐｍで攪拌・混合し、温度を５０〜６０℃に保ちながら五酸化リン（有効分９９質量％）１９１．９ｇ（Ｐ2Ｏ5：１．３４モル、Ｈ2Ｏ：０．１１モル）を２０分間隔で４分割添加した。窒素気流を１０ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、圧力を６．７ｋＰａまで減圧し６０℃にて２時間攪拌後（この時点の溶存酸素濃度：０．３ｍｇ／Ｌ）、８０℃に昇温し、１４時間リン酸化反応を行い、リン酸エステル１０２９ｇを得た（実施例９）。
得られたリン酸エステル５００ｇに、８０℃、４．０ｋＰａにて５ｇ／ｈの速度で水蒸気を吹き込み、１０時間加水分解を行った（実施例１０）。得られたリン酸エステルについて、その色相と臭いを前述の通り評価した。結果を表１に示す
【００３１】
比較例１
攪拌機及び温度計を付した２Ｌセパラブルフラスコを用いて反応を行った。この反応器内を予め窒素にて置換し酸素濃度を０．５％の低酸素分圧雰囲気下にした。次いで窒素を１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で４つ口フラスコの気相部に導入しながらシェル化学社製「ネオドール２３２」（アルキル基の炭素数１２及び１３、エチレンオキシドの平均付加モル数２のポリオキシエチレンアルキルエーテル、分子量２８０．５）６９０．５ｇ（２．４６モル）及び８５質量％のオルトリン酸６３．０ｇ（０．５５モル）を仕込み、３００ｒｐｍで攪拌・混合し、温度を５０〜６０℃に保ちながら五酸化リン（有効分９９質量％）１４６．６ｇ（１．０２モル）を１時間かけて実施例１と同様、段階的に添加した後、３５ｋＰａの圧力下、６０℃にて２時間攪拌後（この時点の溶存酸素濃度：１．８ｍｇ／Ｌ）、８０℃に昇温し、１４時間リン酸化反応を行い、リン酸エステル９００ｇを得た。
得られたリン酸エステルの色相は１２であり、原料のポリオキシエチレンアルキルエーテル臭以外にコゲ臭（強度２．３）を有していた。
【００３２】
比較例２
比較例１で得られたリン酸エステル５００ｇに８０℃、６．７ｋＰａにて５ｇ／ｈの速度で水蒸気を吹き込み１０時間加水分解を行った。得られたリン酸エステルは色相１５、ニオイ強度２．３であった。
【００３３】
比較例３及び４
攪拌機及び温度計を付した２Ｌセパラブルフラスコを用いて反応を行った。窒素を１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で４つ口フラスコの気相部に導入しながらエマルゲン１０１（アルキル基の炭素数１２及び１４、エチレンオキシドの平均付加モル数１のポリオキシエチレンアルキルエーテル、分子量２３７．７）７４５．２ｇ（３．１４モル）及び８５質量％のオルトリン酸９２．９ｇ（０．８１モル）を仕込み、３００ｒｐｍで攪拌・混合し、温度を５０〜６０℃に保ちながら五酸化リン（有効分９９質量％）１９１．９ｇ（Ｐ2Ｏ5：１．３４モル、Ｈ2Ｏ：０．１１モル）を２０分間隔で４分割添加した。窒素気流を１０ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、圧力を６．７ｋＰａまで減圧し６０℃にて２時間攪拌後（この時点の溶存酸素濃度＝０．３ｍｇ／Ｌ）、８０℃に昇温し、１４時間リン酸化反応を行い、リン酸エステル１０２９ｇを得た（比較例３）。
得られたリン酸エステル５００ｇを比較例２と同様に加水分解を行った（比較例４）。得られたリン酸エステルについて、その色相と臭いを前述の通り評価した。結果を表１に示す
【００３４】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明により得られるリン酸エステルは、着色が少なく、臭気の弱いものであり、例えばシャンプー、洗浄剤、洗顔剤などに好適に用いられる。