(57)【要約】【課題】導電性材料の製造方法において、透明性と導電性が共に高く、かつ生産性の良い導電性材料が得られるための製造方法を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含有する導電性材料前駆体を露光し、現像処理することにより導電性パタンを形成させる導電性材料の製造方法において、該前駆体を、露光部が最大到達濃度の９０％に達する条件で、現像液１リットルあたり１平方メートル処理した際に、銀イオンが１０ｐｐｍ以上溶出する現像液で処理することを特徴とする導電性材料の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含有する導電性材料前駆体を露光し、現像処理することにより導電性パタンを形成させる導電性材料の製造方法において、該前駆体を、露光部が最大到達濃度の９０％に達する現像処理条件で、現像液１リットルあたり１平方メートル処理した際に、銀イオンが１０ｐｐｍ以上溶出する現像液で処理することを特徴とする導電性材料の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法で形成された導電性パタンをさらに金属めっきすることを特徴とする導電性材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子回路、アンテナ回路、電磁波シールド材、タッチパネル等の用途に用いることができる導電性材料、特に金属部と光透過部を有する透明導電性材料の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、透明性と導電性を兼ね備えた材料は、電磁波シールド材やタッチパネルの用途等に用いられており、その材料の１つの製造方法として、銀、銅、ニッケル、インジウム等の導電性金属をスパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、真空蒸着法、湿式塗工法によって透明樹脂フィルム上に金属薄膜を形成させる方法が用いられてきた。しかしこの方法では工法が極めて複雑となり、高コストで生産性が悪いという問題が発生していた。さらに透明度を維持しつつ導電性を向上させるのには限界があり、また導電性のパタンを形成させるためには、さらにエッチング等の処理を行う必要があり不向きである。
【０００３】
さらに、最近一般的になってきたプラズマディスプレイパネルなどから放出される電磁波は、周辺の電子機器への影響や人体への影響が大きく、遮蔽能力の向上と透明性の維持はさらに困難になってきている。このような応用に対して、特開平１０−４１６８２号公報に記載のように、銅箔を積層したフィルムから、フォトレジスト・エッチング法によりサブトラクティブに格子パタンを作成することにより、導電性と透明性の両立を図る方法が知られている。この方法によれば格子パタンのみならず、様々な導電性パタンに対応することも可能である。しかしながらこの方法は、透明フィルムと銅箔の積層から始まり、最後の導電性パタンを得るまでに多数の工程を経なければならず、さらにサブトラクティブ法であるがゆえ、透明性の高いフィルムを得る場合、ほとんどの金属が活用されずに溶出するなどの欠点を有していた。
【０００４】
このような事情から、生産性の高い方法で、かつアディティブに導電性パタンを形成させる方法が求められてきた。ハロゲン化銀写真感光材料は解像力が高く、画像が金属銀であることから、このような応用に対して有力な候補と期待され、例えば国際公開特許ＷＯ０１／５１２７６号公報（特許文献１）では銀塩写真感光材料を像露光、現像処理した後、金属めっき処理を施すことで透明導電性材料を製造する方法の提案がなされている。しかしながら具体的に実施するにあたり、市販のハロゲン化銀写真感光材料を用いた場合、めっきの触媒となる銀画像は、親水性バインダー中に埋没しており、めっき液との接触が容易でないことや、汚染による触媒活性の低下により、金属めっき処理が困難であり、既存の方法に対する優位性を得るに至らなかった。
【０００５】
一方、特開２００４−２２１５６４号公報（特許文献２）においては、特許文献１と同様に、物理現像やめっき処理により銀画像に外部から金属を供給することにより、導電性パタンを形成させるが、銀／ゼラチン体積比を高めることでそのめっきの効率が改善されることが開示されている。しかしながら同公報に開示されているような方法では外部からの金属の供給は必須であり、ハロゲン化銀感光材料中の銀のみでは、例えば電解めっきを行うための最低限の導電性を得るのも困難であった。
【特許文献１】国際公開特許０１／５１２７６号パンフレット
【特許文献２】特開２００４−２２１５６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、透明性と導電性が共に高い導電性材料を、高い生産性で得るための製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の上記目的は、以下の手法を用いることによって達成された。
（１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含有する導電性材料前駆体を露光し、現像処理することにより導電性パタンを形成させる導電性材料の製造方法において、該前駆体を、露光部が最大到達濃度の９０％に達する現像処理条件で、現像液１リットルあたり１平方メートル処理した際に、銀イオンが１０ｐｐｍ以上溶出する現像液で処理することを特徴とする導電性材料の製造方法。
（２）上記（１）に記載の方法で形成された導電性パタンをさらに金属めっきすることを特徴とする導電性材料の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の透明導電性材料の製造方法により、透明性と導電性が共に高く、かつ生産性の良い導電性材料が得られるための製造方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の導電性材料前駆体に用いられる透明支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、ガラス板などが挙げられる。さらに本発明においては支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層との接着性を向上させるための下引き層や帯電防止層などを必要に応じて設けることもできる
【００１０】
本発明の導電性材料前駆体においては光センサーとしてハロゲン化銀乳剤層が支持体上に設けられる。ハロゲン化銀に関する銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられる技術は、本発明においてもそのまま用いることもできる。
【００１１】
本発明におけるハロゲン化銀に含有されるハロゲン化物は、塩化物、臭化物、ヨウ化物及びフッ化物のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよいが、塩化物比率が高い物の方が好ましい。ハロゲン化銀乳剤粒子の形成には、順混合、逆混合、同時混合等の、当業界では周知の方法が用いられる。なかでも同時混合法の１種で、粒子形成される液相中のｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロールドダブルジェット法を用いることが、粒径のそろったハロゲン化銀乳剤粒子が得られる点において好ましい。本発明においては、好ましいハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒径は０．２５μｍ以下、特に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。
【００１２】
本発明におけるハロゲン化銀粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、立方体状、平板状（６角平板状、三角形平板状、４角形平板状など）、八面体状、１４面体状など様々な形状であることができる。
【００１３】
本発明におけるハロゲン化銀乳剤の製造においては、必要に応じてハロゲン化銀粒子の形成あるいは物理熟成の過程において、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、あるいはロジウム塩もしくはその錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などVIII族金属元素の塩若しくはその錯塩を共存させても良い。また、種々の化学増感剤によって増感することができ、イオウ増感法、セレン増感法、貴金属増感法など当業界で一般的な方法を、単独、あるいは組み合わせて用いることができる。また本発明においてハロゲン化銀乳剤は必要に応じて色素増感することもできる。また本発明において、ハロゲン化銀乳剤は必ずしもネガ感光性でなくてもよく、必要に応じてポジ感光性を持つ直接反転乳剤としてもよい。
【００１４】
本発明の導電性材料前駆体に設けられるハロゲン化銀乳剤の銀量としては、単独で十分な導電性を持たせるために、少なくとも２ｇ／ｍ２は必要である。ただあまり多すぎると、長い現像時間を必要としたり、支持体に近い側のハロゲン化銀乳剤粒子の感光性が低下したりするなどの問題があるため、７ｇ／ｍ２程度を上限とすべきである。より好ましい範囲は４〜６ｇ／ｍ２である。
【００１５】
本発明においてハロゲン化銀乳剤層には、水溶性ポリマーをバインダーとして含む。好ましいバインダーとしては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。
【００１６】
本発明においては、様々な目的のため上記水溶性ポリマーバインダーの他に疎水性ポリマーを併用してもよい。一般にこれらの疎水性ポリマーは水系分散物として使用され、各種モノマーの単独重合体や共重合体など公知のものを用いることができる。単独重合体としては酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレンなどがあり、共重合体としてはエチレン・ブタジエン、スチレン・ブタジエン、スチレン・ｐ−メトオキシスチレン、スチレン・酢酸ビニル、酢酸ビニル・塩化ビニル、酢酸ビニル・マレイン酸ジエチル、メチルメタクリレート・アクリロニトリル、メチルメタクリレート・ブタジエン、メチルメタクリレート・スチレン、メチルメタクリレート・酢酸ビニル、メチルメタクリレート・塩化ビニリデン、メチルアクリレート・アクリロニトリル、メチルアクリレート・ブタジエン、メチルアクリレート・スチレン、メチルアクリレート・酢酸ビニル、アクリル酸・ブチルアクリレート、メチルアクリレート・塩化ビニル、ブチルアクリレート・スチレン等がある。
【００１７】
ハロゲン化銀乳剤層に含有する水溶性ポリマーと疎水性ポリマーバインダーの総量、すなわち総バインダー量については、バインダー量が少ないと塗布性に悪影響を及ぼし、また安定したハロゲン化銀粒子も得られなくなる。一方、多過ぎると導電性の低下や、無電解めっき性の低下がみられるようになる。好ましいハロゲン化銀（銀換算）と総バインダーとの重量比（銀／総バインダー）は１．２以上、より好ましくは１．５〜３．５である。
【００１８】
ハロゲン化銀乳剤層には、さらに種々の目的のために、公知の写真用添加剤を用いることができる。これらは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ  １７６４３（１９７８年１２月）および１８７１６（１９７９年１１月）３０８１１９（１９８９年１２月）に記載、あるいは引用された文献に記載されている。
【００１９】
本発明における導電性材料前駆体には必要に応じて支持体のハロゲン化銀乳剤層と反対面に裏塗層やハロゲン化銀乳剤層の上にオーバー層などを設けることができる。
【００２０】
上記導電性材料前駆体を用い、透明導電性材料を作製するための方法は、例えば網目状パタンの銀薄膜の形成が挙げられる。この場合、ハロゲン化銀乳剤層は網目状パタンに露光されるが、露光方法として、網目状パタンの透過原稿とハロゲン化銀乳剤層を密着して露光する方法、あるいは各種レーザー光を用いて走査露光する方法等がある。上記したレーザー光で露光する方法においては、例えば４００〜４３０ｎｍに発振波長を有する青色半導体レーザー（バイオレットレーザーダイオードとも云う）を用いることができる。
【００２１】
導電性材料前駆体にはハロゲン化銀乳剤層の感光波長域に吸収極大を有する非増感性染料又は顔料を、画質向上のためのハレーション、あるいはイラジエーション防止剤として用いることは好ましい。ハレーション防止剤としてはハロゲン化銀乳剤層と支持体の間の下引き層やあるいは裏塗り層に含有させることができる。イラジエーション防止剤としては、ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのがよい。添加量は、目的の効果が得られるのであれば広範囲に変化しうるが、たとえばハレーション防止剤として裏塗り層に含有させる場合、１平方メートル当たり、約２０ｍｇ〜約１ｇの範囲が望ましく、好ましくは、極大吸収波長における光学濃度として、０．５以上である。
【００２２】
本発明における、前駆体を、露光部が最大到達濃度の９０％に達する現像処理条件で、１平方メートル／１リットル処理した場合、銀イオンを１０ｐｐｍ以上溶出させる現像液を用いるという状態は、使用する現像液中に銀イオンがある程度以上存在する、ということとは本質的に異なる。このような現像液中の銀イオンの存在は、特許文献２の１２頁に記載のような「物理現像」において有効な技術であるが、本発明においては、画像の太りが生じるなど、外部から銀イオン供給する物理現像は、かえって目的を達成するのに不都合である。本発明においての銀の溶出は、露光部が最大到達濃度の９０％に達するまで、つまり化学現像の進行の途中で溶出する銀であり、液中の銀イオンがほとんど存在しない新液状態であっても、本発明の条件を満たす現像液を用いる限り、本発明の実施形態であるといえる。
【００２３】
本発明における現像液は、基本組成として現像主薬、保恒剤、アルカリ剤、カブリ防止剤からなる。現像主薬としては具体的にヒドロキノン、アスコルビン酸、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン、フェニドン等が挙げられる。これらの一部は導電性材料前駆体に含有させてもよい。保恒剤としては、亜硫酸イオン、ヒドロキシルアミン、アスコルビン酸などがある。アルカリ剤は、現像主薬の還元性を発揮するために必要であり、現像液のｐＨを９以上、好ましくは１０以上になるように添加される。また安定に塩基性を保つための、炭酸塩やリン酸塩のような緩衝剤も用いられる。さらに現像核を持たないハロゲン化銀粒子が還元されないように加えられるカブリ防止剤としては、臭化物イオン、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールなどが挙げられる。
【００２４】
本発明では、該前駆体を、露光部が最大到達濃度の９０％に達する現像処理条件で、現像液１リットルあたり１平方メートル処理した際に、銀イオンが１０ｐｐｍ以上溶出する現像液であることを特徴とする。一般にハロゲン化銀は難溶性であるが、ゼロではない溶解度を持ち、ハロゲン化物組成も、塩化物の比率が上がると溶解性は増す。また現像液中に多くの場合添加される亜硫酸塩や臭化カリウム濃度、ｐＨ、現像温度や時間といった現像条件が、銀イオンの溶出に影響を与える。具体的に銀イオンの溶出を高める方法としては、１）導電性材料前駆体のハロゲン化銀粒子の粒径を細かくする、あるいはハロゲン化物組成の塩化物比率を高める、２）一般的に現像液に添加される亜硫酸塩や可溶性ハロゲン化物塩などのハロゲン化銀溶解性のあるものを過剰に加える、３）現像液に可溶性銀錯塩形成剤を添加する、などが挙げられる。１）の方法では一般に感度が低下してしまうなど、実施にはある程度の限界があるため、本発明の条件を満足させるためには、２）、３）の方法をとることが好ましい。
【００２５】
可溶性銀錯塩形成剤としては。具体的にはチオ硫酸アンモニウムやチオ硫酸ナトリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウムやチオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水素カリウムのような亜硫酸塩、１，１０−ジチアー１８−クラウン−６、２，２’−チオジエタノールなどのチオエーテル類、オキサドリドン類、２−メルカプト安息香酸及びその誘導体、ウラシルのような環状イミド類、アルカノールアミン、ジアミン、特開平９−１７１２５７号公報に記載のメソイオン性化合物、５，５−ジアルキルヒダントイン類、アルキルスルホン類、他に「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス４版」（Ｔ．Ｈ．ジェームス編、１９７７年）の４７４〜４７５項に記載されている化合物が挙げられる。
【００２６】
これらの可溶性銀錯塩形成剤の中で特にアルカノールアミンが好ましい。アルカノールアミンとしては、例えば２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エタノールアミン、４−アミノブタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−エチル−２，２’−イミノジエタノール、２−メチルアミノエタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００２７】
これらの可溶性銀錯塩形成剤は単独で、または複数組み合わせて使用することができる。また可溶性銀錯塩形成剤の使用量としては前駆体から１平方メートル／１リットル処理で、銀イオンを１０ｐｐｍ以上溶出させるために必要な量が選ばれるが、あまり量が多いと、十分な現像進行を妨げてしまうため、好ましくは１０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下の溶出銀量となるように選ばれる。現像処理温度は通常１５℃から４５℃の間で選ばれるが、より好ましくは２５℃〜４０℃である。本発明は、露光部が最大到達濃度の９０％に達する条件で、を現像液１リットルあたり１平方メートル処理した際に溶出した銀イオンを定量することにより特定される。これは、現像の進行に従い写真特性曲線の高露光側の最大濃度が上昇し、やがてそれ以上はいくら現像を継続しても頭打ちとなるが、それがここでいう最大到達濃度であり、その濃度を対数で表した場合の９０％（たとえば最大到達濃度が３．０の場合、最大濃度が２．７）、に達する現像条件で前駆体を１平方メートル／１リットル現像処理し、現像液中の銀イオンを定量することにより特定される。定量方法としては、滴定法、蛍光エックス線分析法、原子吸光分光法など公知の方法を用いることができる。
【００２８】
本発明において、未現像のハロゲン化銀乳剤を溶解除去するために、ハロゲン化銀溶剤を含む定着液で処理することは好ましい。その場合、現像処理を終えた前駆体は、定着処理の前に停止処理を行ってもよい。これには薄い酢酸溶液のような酸性溶液が用いられる。
【００２９】
定着液としてはハロゲン化銀溶剤としてチオ硫酸アンモニウム及びチオ硫酸ナトリウムのようなチオ硫酸塩が一般的に用いられる。また既述の可溶性銀錯塩形成剤も単独、あるいはチオ硫酸塩と併用して用いることができる。その他、保恒剤として亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ｐＨ緩衝剤として酢酸、硼酸アミン、リン酸塩などを含むことができる。また、硬膜剤として水溶性アルミニウム（例えば硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、カリ明ばん等）、アルミニウムの沈殿防止剤として二塩基酸（例えば、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸リチウム、クエン酸カリウム等）も含有させることができる。定着処理温度は通常１５℃から４５℃の間で選ばれるが、より好ましくは２５℃〜４０℃である。
【００３０】
本発明では、前記露光及び現像処理により形成された現像銀部の導電性を高める目的で、金属めっき処理をおこなってもよい。どの程度導電性を高めるかは用途に応じて異なるが、例えばＰＤＰ用に用いる電磁波シールド材として用いるためには、５０％以上の透明性を確保しつつ、シート抵抗値０．５Ω／□以下、好ましくは０．１Ω／□以下が要求されている。
【００３１】
本発明において、めっき処理は、無電解めっき（化学還元めっきや置換めっき）および／または、電解めっきを用いることができるが、本発明の目的である、生産性の高い導電性材料の製造方法を得るためには直接に電解めっきを行うことが好ましい。電解めっき法としては例えば「めっき技術ガイドブック」（東京鍍金材料協同組合技術委員会編、１９８７年）ｐ．７５〜１１２に記載の硫酸銅めっきやピロリン酸銅めっき、ｐ．１２７〜１８０に記載のワット浴ニッケルめっきやスルファミン酸浴ニッケルめっきを行うことが好ましい。
【実施例】
【００３２】
以下実施例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１）
０．１５ｇ／ｍ２のゼラチン下引き層を有する厚さ１００ミクロンのポリエチレンテレフタレートフィルムに、下記組成の裏塗り層を塗布した。
＜裏塗り層組成／１ｍ２あたり＞
ゼラチン                                          ２ｇ
不定形シリカマット剤（平均粒径５μｍ）        ２０ｍｇ
染料１                                      ２００ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                        ４００ｍｇ
１，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール  ４０ｍｇ
【００３４】
【化１】
2007134068.tif 000002
【００３５】
続いて、下記組成のハロゲン化銀乳剤層を１ｍ２あたり銀４ｇとなるように、保護層を１ｍ２あたりゼラチン１ｇとなるように上記裏塗り層と反対の面に塗布した。下記のハロゲン化銀乳剤Ａ〜Ｄは、一般的なコントロールドダブルジェット混合法で製造した。さらにこれらのハロゲン化銀乳剤を定法に従いチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用い、最適に金イオウ増感した。こうして得られたハロゲン化銀乳剤は銀１ｇあたり０．３ｇのゼラチンを含む。
【００３６】
＜ハロゲン化銀乳剤Ａ＞
塩化物９５％、臭化物５％、粒径０．１３ミクロン
＜ハロゲン化銀乳剤Ｂ＞
塩化物７０％、臭化物３０％、粒径０．１０ミクロン
＜ハロゲン化銀乳剤Ｃ＞
塩化物２０％、臭化物８０％、粒径０．１０ミクロン
＜ハロゲン化銀乳剤Ｄ＞
臭化物９８％、ヨウ化物２％、粒径０．０５ミクロン
【００３７】
＜ハロゲン化銀乳剤層組成＞
ゼラチン                                        ３０ｇ
ハロゲン化銀乳剤                              ３００ｇ銀相当
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール      ０．３ｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                              ３ｇ
１，３−ジビニルスルホニル−２−プロパノール  １．５ｇ
【００３８】
＜保護層組成＞
ゼラチン                                  １００ｇ
不定形シリカマット剤（平均粒径３．５μｍ）    １ｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                          １ｇ
界面活性剤（Ｓ−２）                        １０ｍｇ
【００３９】
【化２】
2007134068.tif 000003
【００４０】
このようにして得た透明導電性フィルム前駆体を、ハロゲンランプを光源とする密着プリンターで、細線幅２０μｍで格子間隔３００μｍの網目パタンの透過ネガ原稿を密着させて露光し、続いて、表１に記載の組み合わせで下記の現像液Ａ〜Ｇ中に３０℃で３０秒間浸漬した後、１５秒間、１．５％酢酸水溶液で停止し、三菱製紙（株）製定着液ＣＦ−６００１で３５℃３０秒定着した後、水洗乾燥して網目導電性銀パタンを形成させた。いずれの試料もほぼ同じ全光線透過率を示し、特に細線の細り、太りは見られなかった。
【００４１】
＜現像液Ａ＞
亜硫酸ナトリウム                            ５０ｇ／Ｌ
ハイドロキノン                              １８ｇ／Ｌ
１−フェニル−３−ピラゾリドン            ０．７ｇ／Ｌ
炭酸カリウム                                ３０ｇ／Ｌ
臭化カリウム                                  ３ｇ／Ｌ
水酸化ナトリウム                ｐＨ＝１０．５となる量
【００４２】
＜現像液Ｂ＞
亜硫酸ナトリウムの量を１００ｇ／Ｌとした以外は現像液Ａと同じ現像液
【００４３】
＜現像液Ｃ＞
現像液Ａに、３，６−ジチアー１，８−オクタンジオールを４ｇ／Ｌ添加した現像液
【００４４】
＜現像液Ｄ＞
現像液Ａに、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールを１０ｇ／Ｌ添加した現像液
【００４５】
＜現像液Ｅ＞
現像液Ａの亜硫酸ナトリウムの量を７０ｇ／Ｌとし、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールを５ｇ／Ｌ添加した現像液
【００４６】
＜現像液Ｆ＞
現像液Ａの亜硫酸ナトリウムの量を７０ｇ／Ｌとし、Ｎ−メチルエタノールアミンを４ｇ／Ｌ添加した現像液
【００４７】
＜現像液Ｇ＞
特開２００４−２２１５６４号公報の実施例１に記載（１７頁）の現像液、具体的には下記の組成を持つものである。
ハイドロキノン                    ０．０３７ｍｏｌｅ／Ｌ
Ｎ−メチルアミノフェノール        ０．０１６ｍｏｌｅ／Ｌ
メタホウ酸ナトリウム              ０．１４０ｍｏｌｅ／Ｌ
水酸化ナトリウム                  ０．３６０ｍｏｌｅ／Ｌ
臭化ナトリウム                    ０．０３１ｍｏｌｅ／Ｌ
メタ重亜硫酸カリウム              ０．１８７ｍｏｌｅ／Ｌ
【００４８】
こうして得られた網目導電性銀パタンのシート抵抗値を、（株）ダイアインスツルメンツ製、ロレスタ−ＧＰ／ＥＳＰプローブを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９４に従い測定し、結果を表１に記載した。一方銀イオンの溶出性は、まず光学ウエッジを通して上記の密着プリンター露光した試料を、時間を変えて３０℃の現像液で現像処理し、最大濃度が最大到達濃度の９０％に達する現像時間を見いだし、各々の未露光の試料を、現像液１リットルあたり１平方メートル、見いだした時間（表１に記載）で処理したのち、現像液中に溶出した銀イオン濃度を、原子吸光分光光度計（島津製作所製、ＡＡ−６７０）を用いて測定した。結果は同じく表１に記載した。
【００４９】
【表１】
2007134068.tif 000004
【００５０】
表１の結果から、本発明の方法により、導電性と光透過性がともに高い透明導電性材料を容易に得ることが可能となった。
【００５１】
（実施例２）
実施例１と同じ組み合わせの透明導電性フィルム前駆体と現像液を用い、５０ｃｍ四方で両端に幅１ｃｍの給電部を有する、細線幅２０μｍで格子間隔３００μｍの大型銀格子網目パタンフィルムを準備した。この大型パタンフィルムに、下記の硫酸銅めっき液を用いて、銅の厚みが６ミクロンとなるようにめっきを行った。
＜硫酸銅めっき液＞
硫酸銅・５水和物                          ２２０ｇ
硫酸                                        ６０ｇ
１Ｎ塩酸                                １．４ｍｌ
全量を水で１０００ｍｌ
【００５２】
このようにして得られためっき済み銀格子網目パタンフィルムのめっき状態を観察し、表２にまとめた。
【００５３】
【表２】
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【００５４】
表２の結果から、本発明の方法で、電解めっきにより導電性がさらに高まった透明導電性材料を、容易に得ることが可能となった。