(57)【要約】      （修正有）【課題】導電性、環境温度安定性、耐熱性、耐寒性、柔軟性に優れる導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で示される芳香族アミド単位と、ポリエステル、脂肪族ポリ（オキシアルキレン）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオルガノシロキサン、ポリジエンまたはこれらの共重合体よりなる群から選ばれる１種以上の単位からなる芳香族アミドブロック共重合体と、カーボンナノチューブからなる導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物。2007277363.tif 000007                                                                          （１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される芳香族アミド単位と、ポリエステル、脂肪族ポリ（オキシアルキレン）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオルガノシロキサン、ポリジエンまたはこれらの共重合体よりなる群から選ばれる１種以上の単位からなる芳香族アミドブロック共重合体と、カーボンナノチューブからなる導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物。
【化１】
2007277363.tif 000006
（１）
（ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の二価のオキシアルキレン基、アルキレンカルバモイル基、またはアリーレンカルバモイル基を示す。）
【請求項２】
芳香族アミドブロック共重合体が、上記一般式（１）で示される芳香族アミド単位と、ポリエステルからなることを特徴とする請求項１に記載の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物。
【請求項３】
芳香族アミドブロック共重合体が、上記一般式（１）で示される芳香族アミド単位と、ポリ（ε−カプロラクトン）からなることを特徴とする請求項１または２に記載の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物。
【請求項４】
芳香族アミドブロック共重合体１００重量部に対し、カーボンナノチューブ０．０１〜２０重量部を配合してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性、環境温度安定性、耐熱性、柔軟性に優れる新規な導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、帯電した静電気により半導体が破壊したり、電子機器が誤作動したりする等の問題が生じており、電荷を帯電させない技術、帯電した電荷を安全に除電する技術が重要になっている。一方、複写機、プリンター等では帯電した電荷を利用して印刷する技術が利用されており、安定に電荷を帯電させることが重要な技術になっている。即ち、帯電する電荷を制御することが重要であり、そのため一般に絶縁性である熱可塑性エラストマーの導電性を制御することが求められている。
【０００３】
通常、導電性を付与するために、例えばカーボンブラック等の導電性フィラーの充填；カチオン性、アニオン性、非イオン性等の帯電防止剤の添加が一般的に行われている。しかし、これまでのポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー等の熱可塑性エラストマーにおいては、カーボンブラック等の導電性フィラーを均一に分散させることが困難であることに加え、不均一分散に起因して帯電する電荷も不均一である等の問題がある。また、帯電防止剤についても、均一に分散するため均一な帯電状態が得られるものの、湿度が高くなると表面電気抵抗値が悪化する、長期間経過すると制電性が著しく低下する、水洗等により性能が低下する等の問題を有している。これらの問題を解決するため、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー等の熱可塑性エラストマーにビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム及び／又はトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドリチウムを成分とする組成物が提案されている（例えば、特許文献１〜４参照。）。しかしながらこれらの方法においても温度、湿度等の環境変化に対し、優れた電気的な安定性を実現するのは難しい。
【０００４】
このような背景に基づき、環境の影響を受けにくい導電材として、カーボンナノチューブが注目されている。カーボンナノチューブを熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、エラストマー及びゴム等に添加した場合、熱伝導性、電気伝導性及び力学特性等が改良されることが知られている。しかしながら、カーボンナノチューブは導電性のカーボンブラック同様に有機溶剤に溶解せず凝集力が高いため、カーボンブラック等に比し樹脂への分散が極めて難しく、カーボンナノチューブの添加量を多くする、あるいは混練時間を長くしなければならないという問題があった。例えば、カーボンナノチューブを含有する導電性材料に関する技術が開示され（例えば、特許文献５参照。）、その製造の際には、先ず、カーボンナノチューブと熱可塑性樹脂を混練しマスターバッチ化した後、再度多量の熱可塑性樹脂と再混練する方法が記載されている。しかしながら、カーボンナノチューブを均一に樹脂中に分散するには、二段階で混練するという経済的に不利な方法である。加えて、本手法では、良好な表面電気抵抗値を有する樹脂を得るために、１〜２重量％のカーボンナノチューブが必要である。更に、樹脂との溶融混練では、カーボンナノチューブの破断によりアスペクト比が低下し、導電性を低下させるという問題があった。
【０００５】
さらに、このような例の１つに熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム及びエラストマー等へカーボンナノチューブを混練した異方性の表面電気抵抗値を持つ成形体の製法が記載されている（例えば、特許文献６参照。）。本手法において、例えば不飽和ポリエステルにカーボンナノチューブを分散後、硬化する方法が開示されているが、未処理のカーボンナノチューブは高度に凝集しており、攪拌等によりこれら凝集体を独立のカーボンナノチューブに分散することは困難である。また、得られた成形体の表面電気抵抗値は、カーボンナノチューブの添加量１重量％では１０３（Ω）オーダーと高く、表面電気抵抗値の低減が求められている。
【０００６】
また、分散性改良の手段として、カーボンナノチューブをアルブミンプロテイン及びグルコサミンにて化学修飾する方法が報告されている。例えば、アルブミンプロテイン修飾（例えば、非特許文献１参照。）、グルコサミン修飾（例えば、非特許文献２参照。）について記載されている。しかしながら、これらの手法では、カーボンナノチューブにプロテイン等が共有結合により結合しているものの、全体として高分子量のポリマーではなく単なる化学修飾されたカーボンナノチューブの範疇を出ていない。また、化学的な結合を伴わないブレンド物では、電子機器用途等の精密部品用途では、カーボンブンラック同様に樹脂中の添加物による汚染が問題となることがある。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１４６１７８号公報
【特許文献２】特開２００３−２７７６２２号公報
【特許文献３】特開２００４−４３６１４号公報
【特許文献４】特開２００３−７３５５４号公報
【特許文献５】特開２００３−１００１４７公報
【特許文献６】特開２００２−２７３７４１公報
【非特許文献１】Ｎａｎｏ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、第２巻、Ｎｏ．４、３１１項、２００２年
【非特許文献２】Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ、１０５巻、２５２５項、２００１年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、カーボンナノチューブは樹脂との相溶性に劣り、カーボンナノチューブが有する特性を付与した組成物は実現できていない。そこで、本発明は優れた物理的特性を有するカーボンナノチューブを高度に分散させた組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために種々のエラストマーへのカーボンナノチューブの分散を試みた結果、本発明の特定の芳香族アミドブロック共重合体が特異的にカーボンナノチューブを高度に分散することを見出し、その結果得られる樹脂組成物が導電性に加え、環境温度安定性、耐熱性、耐寒性、柔軟性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で示される芳香族アミド単位と、ポリエステル、脂肪族ポリ（オキシアルキレン）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオルガノシロキサン、ポリジエンまたはこれらの共重合体よりなる群から選ばれる１種以上の単位からなる芳香族アミドブロック共重合体と、カーボンナノチューブからなる導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に関するものである。
【００１１】
【化１】
2007277363.tif 000002
（１）
（ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の二価のオキシアルキレン基、アルキレンカルバモイル基、またはアリーレンカルバモイル基を示す。）
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物は、上記一般式（１）で示される芳香族アミド単位と、ポリエステル、脂肪族ポリ（オキシアルキレン）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオルガノシロキサン、ポリジエンまたはこれらの共重合体よりなる群から選ばれる１種以上の単位からなる芳香族アミドブロック共重合体とカーボンナノチューブよりなる樹脂組成物である。
【００１３】
ここで、本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体を構成する一般式（１）で示される芳香族アミド単位中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の二価のオキシアルキレン基、アルキレンカルバモイル基、またはアリーレンカルバモイル基であり、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、また直鎖状又は分岐状であってもよい。
【００１４】
該オキシアルキレン基としては、例えばオキシエチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシペンタメチレン基、オキシヘキサメチレン基等の無置換オキシアルキレン基またはこれらにメチル基、エチル基等のアルキル置換基もしくはフェニル基等のアリール置換基が１個以上結合したものが挙げられる。さらには、上記の無置換オキシアルキレン基単位やアルキルまたはアリール置換オキシアルキレン基単位が任意に２個以上結合したものであっても良く、これらの１種または２種以上が使用される。中でも、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。なお、これらオキシアルキレン基中の酸素は、一般式（１）において直接ベンゼン環に結合することが好ましい。
【００１５】
該アルキレンカルバモイル基としては、例えばメチレンカルバモイル基、エチレンカルバモイル基、トリメチレンカルバモイル基、テトラメチレンカルバモイル基、ペンタメチレンカルバモイル基、２，２−ジメチルトリメチレンカルバモイル基、ネオペンチルカルバモイル基、ヘキサメチレンカルバモイル基、３−メチルペンタメチレンカルバモイル基、２−メチルヘプタメチレンカルバモイル基、ヘプタメチレンカルバモイル基、オクタメチレンカルバモイル基、ノナメチレンカルバモイル基、デカメチレンカルバモイル基、１，４−シクロヘキシレンカルバモイル基等を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使用される。中でもエチレンカルバモイル基が好ましい。
【００１６】
該アリーレンカルバモイル基としては、例えば２−ベンジルカルバモイル基、３−ベンジルカルバモイル基、４−ベンジルカルバモイル基、１，２−フェニレンカルバモイル基、１，３−フェニレンカルバモイル基、１，４−フェニレンカルバモイル基等を挙げることができ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００１７】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体を構成するポリエステル、脂肪族ポリ（オキシアルキレン）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオルガノシロキサン、ポリジエンまたはこれらの共重合体よりなる群から選ばれる１種以上の単位とは、公知のものであれば特に制限はない。
【００１８】
該ポリエステルは、例えばジカルボン酸あるいはジカルボン酸無水物と短鎖ポリオールを縮合重合することによって得ることができる。該ジカルボン酸あるいはジカルボン酸無水物としては、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。一方、該短鎖ポリオールとしては、例えば脂肪族、脂環式、芳香族、置換脂肪族または複素環式のジヒドロキシ化合物；トリヒドロキシ化合物；テトラヒドロキシ化合物等を挙げることでき、具体的な短鎖ポリオールとしては、例えば１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラヒドロフタレート、トリメチロールプロパン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−トリオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００１９】
該ポリエステルを得る別の方法として、例えばβ−プロピオラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン等のラクトン化合物の１種または２種以上をヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法によることも可能である。
【００２０】
該脂肪族ポリ（オキシアルキレン）としては、例えばポリ（オキシエチレン）、ポリ（オキシプロピレン）、ポリ（オキシテトラメチレン）、ポリ（オキシヘキサメチレン）、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）のエチレンオキシド付加重合体などが挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００２１】
該ポリカーボネートとしては、例えばヒドロキシ化合物の１種または２種以上と、ジアリルカーボネート、ジアルキルカーボネート、エチレンカーボネート等のカーボネート化合物とのエステル交換法によって得られたものが挙げられ、具体的なポリカーボネートとしては、例えばポリ（１，６−ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロピレンカーボネート）等が挙げられる。また、ポリカーボネートを得る他の方法としては、いわゆるホスゲン法によっても得ることもできる。
【００２２】
また該ポリジエンとしては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン等が挙げられる。
【００２３】
該ポリオレフィンとしては、例えばポリジエンを水素添加したポリオレフィン；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類の単独重合体；ランダム共重合体；交互共重合体；ブロック共重合体等が挙げられる。
【００２４】
該ポリオルガノシロキサンとしては、例えばポリ（ジメチルシロキサン）、ポリ（ジフェニルシロキサン）、ポリ（メチルフェニルシロキサン）等が挙げられる。
【００２５】
これらの中でも、耐熱性に優れた導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物が得られることから、芳香族アミドブロック共重合体が、一般式（１）で示される芳香族アミド単位とポリエステルからなることが好ましく、特に一般式（１）で示される芳香族アミド単位とポリ（ε−カプロラクトン）からなることが好ましい。
【００２６】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体は、一般式（１）で示される芳香族アミド単位と、ポリエステル、脂肪族ポリ（オキシアルキレン）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオルガノシロキサン、ポリジエンまたはこれらの共重合体よりなる群から選ばれる１種以上の単位が直接結合していても、他の化合物残基を含有していても良い。他の化合物残基としては、例えば二官能性ハライド化合物、二官能性イソシアネート化合物、二官能性カーボネート化合物、二官能性エステル化合物、二官能性アシルラクタム化合物、二官能性エポキシ化合物、二官能性テトラカルボン酸無水物等から誘導される化合物残基が挙げられ、これらの１種または２種以上を含有していても良い。
【００２７】
二官能性ハライド化合物から誘導される化合物残基としては、例えばシュウ酸ジクロライド、マロン酸ジクロライド、コハク酸ジクロライド、グルタル酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、ピメリン酸ジクロライド、スベリン酸ジクロライド、アゼライン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライド、ドデカン酸ジクロライド、テレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド、フタル酸ジクロライド等の二官能性酸クロライドから誘導される化合物残基；シュウ酸ジブロマイド、マロン酸ジブロマイド、コハク酸ジブロマイド、グルタル酸ジブロマイド、アジピン酸ジブロマイド、ピメリン酸ジブロマイド、スベリン酸ジブロマイド、アゼライン酸ジブロマイド、セバシン酸ジブロマイド、ドデカン酸ジブロマイド、テレフタル酸ジブロマイド、イソフタル酸ジブロマイド、フタル酸ジブロマイド等の二官能性酸ブロマイドから誘導される化合物残基等が挙げられ、その中でも反応性に優れ、効率よく導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体が得られることから、アジピン酸ジクロライドから誘導される化合物残基が好ましい。
【００２８】
二官能性イソシアネート化合物から誘導される化合物残基としては、例えばジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等から誘導される化合物残基が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。その中でも反応性に優れ、効率よく導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体が得られることから、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等から誘導される化合物残基が好ましく、特にヘキサメチレンジイソシアネートから誘導される化合物残基が好ましく用いられる。
【００２９】
二官能性カーボネート化合物から誘導される化合物残基としては、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等から誘導される化合物残基が挙げられ、その中でも反応性に優れ、効率よく導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体が得られることから、ジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等から誘導される化合物残基が好ましい。
【００３０】
二官能性エステル化合物から誘導される化合物残基としては、例えばテレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル、フタル酸ジフェニル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、２，７−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、４，４−ビフェニルジカルボン酸ジフェニル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、フタル酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、２，７−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、４，４−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジエチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジエチル、２，７−ナフタレンジカルボン酸ジエチル、４，４−ビフェニルジカルボン酸ジエチル等から誘導される化合物残基が挙げられ、その中でも反応性に優れ、効率よく導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体が得られることから、テレフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジメチル等から誘導される化合物残基が好ましい。
【００３１】
二官能性アシルラクタム化合物から誘導される化合物残基としては、例えばテレフタロイルビス（ε−カプロラクタム）、イソフタロイルビス（ε−カプロラクタム）、アジポイルビス（ε−カプロラクタム）、スクシニルビス（ε−カプロラクタム）等から誘導される化合物残基が挙げられ、その中でも反応性に優れ、効率よく導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体が得られることから、テレフタロイルビス（ε−カプロラクタム）から誘導される化合物残基が好ましい。
【００３２】
二官能性エポキシ化合物から誘導される化合物残基としては、例えばテレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル等の芳香族ジカルボン酸ジグリシジルエステルから誘導される化合物残基；ｐ−フェニレンジグリシジルエーテル等の芳香族ジグリシジルエーテルから誘導される化合物残基；ジエチレングリコールジグリシジルエステル等の脂肪族ジカルボン酸ジグリシジルエステルから誘導される化合物残基；ジエチレングリコールジグリシジルエーテル等の脂肪族ジカルボン酸ジグリシジルエーテルから誘導される化合物残基等が挙げられる。
【００３３】
二官能性芳香族テトラカルボン酸無水物から誘導される化合物残基としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等から誘導される化合物残基が挙げられる。
【００３４】
また、本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体における芳香族アミド単位の含有量は特に制限はなく、導電性、環境温度安定性、柔軟性、耐熱性、耐寒性に優れた導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物が得られることから、芳香族アミド単位の含有量は５〜９５重量％の範囲であることが好ましく、特に５〜５０重量％の範囲であることが好ましく、さらに１５〜４５重量％であることが好ましい。
【００３５】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）で測定した標準ポリスチレン換算の数平均分子量が１００００〜１００００００であることが好ましく、特に３００００〜５０００００であることが好ましい。また、該芳香族アミドブロック共重合体は、硬さがタイプＡデュロメータ硬さ（ＪＩＳ  Ｋ６２５３：１９９７年）が５０〜９９であることが好ましく、特に６５〜９８であることが好ましい。
【００３６】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体の製造方法としては、一般式（１）で示される芳香族アミド単位と、ポリエステル、脂肪族ポリ（オキシアルキレン）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオルガノシロキサン、ポリジエンまたはこれらの共重合体よりなる群から選ばれる１種以上の単位からなる芳香族アミドブロック共重合体を製造することが可能な限りにおいていかなる方法を用いてもよく、例えば一般式（１）で示される芳香族アミド単位を含み両末端にカルボン酸基あるいは水酸基を有するモノマーと、両末端に水酸基あるいはカルボン酸基を含有するポリエステル、脂肪族ポリ（オキシアルキレン）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオルガノシロキサン、ポリジエンまたはこれらの共重合体よりなる群から選ばれる１種以上の単位を含有する化合物を直接反応させる方法；一般式（１）で示される芳香族アミド単位を含み両末端に水酸基を有するモノマーと、両末端に水酸基を含有するポリエステル、脂肪族ポリ（オキシアルキレン）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオルガノシロキサン、ポリジエンまたはこれらの共重合体よりなる群から選ばれる１種以上の単位とを反応させる際に、二官能性ハライド化合物、二官能性イソシアネート化合物、二官能性カーボネート化合物、二官能性エステル化合物、二官能性アシルラクタム化合物、二官能性エポキシ化合物、二官能性テトラカルボン酸無水物等よりなる群から選ばれる１種以上の鎖延長剤単位の存在下に反応させる方法；一般式（１）で示される芳香族アミド単位を含み両末端に水酸基を有するモノマーと、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物を反応しプレポリマーを得た後、上述した鎖延長剤を１種以上添加し反応させる方法等が挙げられる。その際の重合方法としては、例えば溶液重合法、溶融重合法、界面重合法、固相重合法等が挙げられ、これらを組み合わせて製造してもよい。その中でも容易に分子量を増大させた芳香族アミドブロック共重合体が得られることから、溶液重合法を行った後に溶融縮合を行うことが好ましい。
【００３７】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いるカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）としては、その種類や製造方法は特に限定されるものではない。例えば、直径が１〜５ナノメートルの単層壁型カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴ）、内径が１〜２０ナノメートル、外径が２〜４０ナノメートルの複層壁型カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴ）等を用いることができ、さらに、カイラル指数表記（ｎ、ｍ）により既定されるカーボンナノチューブを用いることが可能であり、例えばカイラル指数（ｎ，ｎ）で既定されるアームチェアー型カーボンナノチューブ、カイラル指数（ｎ，０）で既定されるジグザグ型カーボンナノチューブ、カイラル指数（ｎ，ｍ）（ｎ≠ｍ）で既定されるカイラル型カーボンナノチューブ等をあげることができ、これらは何ら本発明を制限するものではなく、カーボンナノチューブであれば何ら問題なく用いることができる。また、カーボンナノチューブの形状としては、円筒状及びスパイラル状のものを用いることができる。また、ピーポッドと呼ばれるフラーレン内包型のＣＮＴを用いることができ、この場合ＳＷＣＮＴ、ＭＷＣＮＴの両方のタイプが使用可能である。
【００３８】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物を構成するカーボンナノチューブは、種々の製法により製造されたものを使用することが可能であり、例えばアーク放電法、レーザー蒸着法、熱分解法、プラズマ放電法等の方法により製造されたカーボンナノチューブを用いることができる。また、該カーボンナノチューブとしては、アモルファスカーボン、フラーレン類、金属等の不純物を含有したカーボンナノチューブも用いることができる。フラーレン類などは、有機溶剤に可溶であることから、トルエン、ベンゼン等の有機溶媒に溶解させ抽出することも可能である。加えて、内部に無機物、有機物を含有するカーボンナノチューブも用いることができる。
【００３９】
又、本発明においては、カーボンナノチューブは高アスペクト比であり単独で用いることも可能であり、さらに超音波で分散したもの、化学的或いは機械的に粉砕処理を施したもの及び末端反応基濃度を向上させたものも用いることができる。
【００４０】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物は、特定の芳香族アミドブロック共重合体を用いることにより、特異的にカーボンナノチューブを高度に分散可能な樹脂組成物である。
【００４１】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物は芳香族アミドブロック共重合体とＣＮＴを混合することにより得られ、その際のＣＮＴの配合量は特に制限はなく、好ましくは導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体１００重量部に対し、ＣＮＴ０．００１〜２０重量部であり、特に好ましくは０．０１〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部である。
【００４２】
芳香族アミドブロック共重合体とＣＮＴを混合する際には、これらは一度に混合しても良いし、良好な分散状態を達成するために二段もしくはそれ以上の多段で混合しても構わない。その際の混合方法としては、例えば溶液混合、溶融混合等の方法が挙げられ、その中でもＣＮＴが切断しにくい溶液混合が好ましく用いられる。また、混合する際には、ＣＮＴを芳香族アミドブロック共重合体の溶液に添加し、ＣＮＴの破断をできる限り抑制するため、低速で攪拌するのが好ましい。
【００４３】
溶液混合する際の溶剤としては、該芳香族アミドブロック共重合体を溶解すれば如何なるものも使用でき、例えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの環状エーテル類等が例示される。
【００４４】
溶融混合する際の芳香族アミドブロック共重合体の固形分濃度は０．１〜５０重量％が好ましく、特に好ましくは１０〜３０重量％の範囲である。
【００４５】
溶融混合には、例えばバンバリーミキサー（ファレル社製）、加圧ニーダー（（株）森山製作所製）、インターナルミキサー（栗本鉄工所製）、インテンシブミキサー（日本ロール製造（株）製）等の機械加圧式混練機；ロール成形機、単軸押出し機、二軸押出し機等の押出し成形機；等のプラスチックまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用できる。溶融混合する際の温度は１２０〜３５０℃が好ましく、特に好ましくは１５０〜３００℃である。
【００４６】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物は導電性に優れたものとなることから、表面電気抵抗値が０．１〜１０６Ωであることが好ましく、特に０．１〜６×１０２Ωであることが好ましく、さらに０．１〜０．９Ωであることが好ましい。
【００４７】
また、耐熱性に優れた導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物となることから、該樹脂組成物の軟化点は１５０〜３００℃であることが好ましく、特に１８０〜２７０℃であることが好ましい。
【００４８】
本発明の導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物は、種々の成形体に成形可能であり、該成形体としては、例えば射出成形体、押出し成形体、ブロー成形体、発泡体、加熱成形体、真空成形体、圧縮成形体、インフレーション成形体、ケーブル用被覆体、シート・フィルム、中空成形体、ロール、糸等が挙げられ、その中でも好ましくはケーブル用被覆体、シート・フィルム、中空成形体、ロール、糸等が挙げられる。
【００４９】
より具体的な成形体としては、例えば絶縁電線、電子機器配線用電線、自動車用電線、機器用電線、フレキシブル電線、テープ電線、電源コード、屋内配線用絶縁電線、電力用電線、制御用電線、通信用電線、計装用電線、信号用電線、移動用電線、船用電線、車両用電線、航空機用電線、ヒーティング電線、消防用耐火・耐熱電線、原子力発電所用電線等のケーブル用被覆体；磁気テープ、強磁性薄膜テープ等のテープ；写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電機絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ用フィルム等のフィルム；液晶表示装置用部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルム；偏光板、光学レンズ、各種計器のカバー、自動車、電車等の窓ガラスに用いられる反射防止用フィルム；ディスプレイ防爆用フィルムのベースフィルム；液晶表示用基板、有機ＥＬ表示素子基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池用基板等の光学シート；光学レンズ、スクリーン等に用いるレンズシート；救急絆創こう、サージカルテープ、リハビリテープ等の医療補助用テープの基材；消炎、鎮痛、血行促進等の疾患治療用テープの基材；手術用手袋；紙おむつ、ナプキン等の衛生用品固定用テープの基材；静電防止シート、ルーフィング用シート等のシート；半導電フィルム、帯電防止フィルム、医薬フィルム等のフィルム；空圧チューブ、油圧チューブ、熱収縮チューブ等のチューブ類；空圧ホース、油圧ホース、熱収縮ホース、酸素ホース、蒸気用ホース、送吸油ホース、ガス用ホース、編み上げホース、布巻きホース、高圧ホース、サクションホース、ダクトホース、スプレーホース、送排水用ホース、耐圧補強ホース、静電気防止ホース等のホース類；ラック＆ピニオンブーツ、等速ジョイントブーツ、ステアリングブーツ、ダストブーツ、サスペンションブーツ等のブーツ類；エアーダクト；印刷用ロール、製紙用ロール、紡績用ロール、製鉄用ロール、染色化繊用ロール等の工業用ロール；事務機器用ロール；帯電ロール、転写ロール、給紙ロール、定着ロール、搬送ロール等のＯＡ機器用ロール；自動化機器用ロール等の各種機器用ロール；もみすり機等の農業機械用ロール、水着、スキーウェアー、サイクリングウェアー、レオタード、ランジェリー、ファンデーション、肌着等の衣料；パンティストッキング、靴下、サポーター、帽子、手袋、パワーネット、包帯等の雑品；紙おむつ、ナプキン等の衛生用品固定用テープ；テニスラケットのガット；カーシート地糸；ロボットアーム用金属被覆糸；不織布；舞台照明用カラーフィルター、光選択吸収フィルター等の光学フィルター；スポーツ衣料用途；コンベヤベルト、樹脂コンベヤベルト、急傾斜コンベヤ、円筒コンベヤベルト等の搬送用コンベヤベルト類；Ｖベルト、歯付きベルト等の動力伝達ベルト類；自動車用、鉄道用、産業機械用、建築土木用等の防振ゴム；防舷材、金属をはじめとする各種素材のライニング；化粧板；携帯電話、電化製品、リモコン等のパッキン；シーリング材、防水材、オイルシール、メカニカルシール、成形パッキン、グランドパッキン等の運動用シール；Ｏリング、ガスケット等の固定用シール；シリンジ用ガスケット；マスク；サック；手袋；コンドーム；水枕；哺乳器用乳首；キャップ容器；レインウェア；エアバック；ダイヤフラム；ラバーダム；ガスのう膜；オイルフェンス；フレキシブルコンテナ；ゴルフボール、サッカーボール等のボール類；スポーツ床；フェンス用緩衝ゴム；チェーン；舗装用ブロック；自動車用ブーツ；ウェザーストリップ；建築用ガスケット；免震ゴム；手すり；滑り止め；エアータイト；スペーサー；合わせガラス；止水板；伸縮可とう継ぎ手；糸ゴム；ゴムひも；ハンドレール；グロメット；インシュレーター；ストッパー；ワイパーブレード；ジョイント；制振ゴム；ゴムスイッチ；玩具；靴；足ゴム；ゴルフクラブ、テニスラケット、スキーポール等のグリップ部分；シーラント；電気部品；電子部品；タイヤ；精密機器、精密加工機類の振動吸収材；スポーツ用品；日用雑貨；座席シート等に使用できる。
【発明の効果】
【００５０】
本発明は、導電性、耐熱性、柔軟性に優れる新規な導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物を提供することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。
【００５２】
評価・分析に用いた機器及び方法を以下に示す。
【００５３】
〜導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体の数平均分子量の測定〜
カラム（東ソー（株）製、商品名ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ）を装着したＧＰＣ装置（東ソー（株）製、商品名ＨＬＣ−８０２０）により、カラム温度４０℃、流量０．４ｍｌ／分の条件下で、溶離液に２０ｍｍｏｌ／Ｌの塩化リチウム−Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液を用いて測定し、標準ポリスチレン換算で算出した。
【００５４】
〜導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体の芳香族アミド単位含量の測定〜
核磁気共鳴測定装置（日本電子製、商品名ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０型）を用い、重水素化ジメチルスルホキシド中、室温の条件で１Ｈ−ＮＭＲを測定し、芳香族基とラクトン単位のメチレン基のピーク強度比より算出した。
【００５５】
〜導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体の融点測定〜
示差走査熱量計（セイコー電子工業製、商品名ＤＳＣ２００）を用い、昇温速度１０℃／分、−１００〜３００℃の範囲で測定した。
【００５６】
〜導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物に用いる芳香族アミドブロック共重合体のタイプＡデュロメータ硬さ〜
芳香族アミドブロック共重合体を圧縮成形した厚さ２ｍｍのシートを用いて、タイプＡデュロメータ硬さ（ＪＩＳ  Ｋ６２５３：１９９７年）を測定した。
【００５７】
〜表面電気抵抗値の測定〜
実施例及び比較例により得られた導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物を、ＪＩＳＫ６７０１法に従い平行端子電極法により表面電気抵抗値Ｒ（Ω）を下記の関係式より求めた。
【００５８】
Ｒ＝ｄρｖ／ｗｔ＝Ｖ／Ｉ
ρｖは体積抵抗率（Ω・ｍ）であり、ρｖ＝Ｖ×ｗ×ｔ／（Ｉ×ｄ）で定義される。ここで、Ｖは通電１分後の電位差（Ｖ）、ｗは試験片の幅（ｍ）、ｔは試験片の厚さ（ｍ）、Ｉは通電１分後の電流（Ａ）、ｄは電位差電極間の距離（ｍ）を表わす。
【００５９】
合成例１（ジヒドロキシ芳香族アミド化合物の合成）
窒素導入管、温度計および攪拌翼を備えた１０Ｌの４つ口フラスコに、窒素雰囲気下でｐ−アミノフェノール７６３ｇ（７．０モル）及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと記す。）２．１Ｌ、トルエン１．４Ｌを加え５０℃に昇温し均一溶液を得た。別途、窒素導入管を備えた３Ｌ滴下ロートに、テレフタル酸ジクロライド７１０ｇ（３．５モル）、ＮＭＰ０．３Ｌ、トルエン１．４Ｌを加えて均一溶液とした。この溶液を先の溶液中に８０℃を保ちながら３０分かけて滴下し、さらに８０℃で２時間反応させた。
【００６０】
室温まで冷却後、固形分を吸引濾過により回収し、メタノール７Ｌで２回攪拌洗浄し、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ベンゼンジカルボキサミドを得た。
【００６１】
続いて、窒素導入管、温度計および攪拌翼を備えた１０Ｌの４つ口フラスコに、窒素雰囲気下でＮ，Ｎ’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ベンゼンジカルボキサミド１０４５ｇ（３．０モル）、炭酸エチレン５５５ｇ（６．３モル）、触媒として炭酸ナトリウム０．９５ｇ（９．０ミリモル）、ＮＭＰ６．０Ｌを加え、１８０℃で３時間反応させた。室温まで冷却後、固形分を吸引ろ過により回収し、ＮＭＰ５Ｌ、次いでメタノール７．５Ｌで２回攪拌洗浄し、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−１，４−ベンゼンジカルボキサミド１１１０ｇ（収率８５％）を得た。その構造式を下記に示す。この化合物を（ａ）と記す。
【００６２】
【化２】
2007277363.tif 000003
合成例２（ジヒドロキシ芳香族アミド化合物の合成）
窒素導入管、温度計および攪拌翼を備えた１０Ｌの４つ口フラスコに、窒素雰囲気下で４−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ベンズアミド１６００ｇ（８．９モル）、ＮＭＰ４．０Ｌを加え均一溶液を得た。別途に、窒素導入管を備えた３Ｌ滴下ロートに、イソフタル酸ジクロライド９０１ｇ（４．４モル）、ＮＭＰ２．０Ｌを加えて均一溶液とした。この溶液を先の溶液中に１時間かけて滴下し、さらに５０℃で２時間反応させた。室温まで冷却後、得られたスラリーをアセトン２５Ｌに投入し、吸引ろ過により白色固体を回収した。得られた固体をＮＭＰより再結晶し、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルカルバモイル）フェニル）−１，３−ベンゼンジカルボキサミド１８７３ｇ（収率８６％）を得た。その構造式を下記に示す。この化合物を（ｂ）と記す。
【００６３】
【化３】
2007277363.tif 000004
合成例３（芳香族アミドブロック共重合体の合成）
窒素導入管を備えた１５Ｌのオートクレーブに、窒素雰囲気下で化合物（ａ）８９６ｇ（２．１モル）、ε−カプロラクトン２３４２ｇ（２０．５モル）、ＮＭＰ５３８０ｇを仕込み、１８０℃に昇温した後、テトラブチルチタネート１．４ｇ（４．１ミリモル）を加え、１８０℃で２時間開環重合を行った。引き続いて、テレフタロイルビス（ε−カプロラクタム）７３１ｇ（２．１モル）を添加し、１８０℃で５時間反応させた。その後、内温を２５０℃まで昇温しながら、ＮＭＰ及び副生成物のε−カプロラクタムを減圧下で２時間かけて留去し、更に２５０℃で１時間反応させた。続いて、系内を加圧にした後、オートクレーブ下部から溶融状態のポリマーをストランドとして抜き出し、カッティングして芳香族アミドブロック共重合体のペレット３１００ｇを得た。
【００６４】
得られた芳香族アミドブロック共重合体は、数平均分子量７８０００、融点２２５℃、タイプＡデュロメータ硬さ９５、芳香族アミド単位含量２９重量％であった。
【００６５】
合成例４（芳香族アミドブロック共重合体の合成）
窒素導入管を備えた１５Ｌのオートクレーブに、窒素雰囲気下で化合物（ｂ）９７９ｇ（２．０モル）、ε−カプロラクトン３９９１ｇ（３５．０モル）、ＮＭＰ３６６８ｇを仕込み、１８０℃に昇温した後、テトラブチルチタネート２．４ｇ（７．０ミリモル）を加え、１８０℃で８時間開環重合を行った。引き続いて、テレフタロイルビス（ε−カプロラクタム）７１１ｇ（２．０モル）を添加し、１８０℃で５時間反応させた。その後、内温を２３０℃まで昇温しながら、ＮＭＰ及び副生成物のε−カプロラクタムを減圧下で２時間かけて留去し、更に２３０℃で１時間反応させた。続いて、系内を加圧にした後、オートクレーブ下部から溶融状態のポリマーをストランドとして抜き出し、カッティングして芳香族アミドブロック共重合体のペレット４７００ｇを得た。
【００６６】
得られた芳香族アミドブロック共重合体は、数平均分子量７５０００、融点１８８℃、タイプＡデュロメータ硬さ８０、芳香族アミド単位含量２３重量％であった。
【００６７】
合成例５（芳香族アミドブロック共重合体の合成）
窒素導入管、温度計、攪拌翼を備えた３Ｌの４ツ口フラスコに、窒素雰囲気下で化合物（ａ）８７．３ｇ（０．２モル）、ε−カプロラクトン４５６．６ｇ（４．０モル）、ＮＭＰ５００ｍＬを仕込み、１８０℃に昇温した後、テトラブチルチタネート０．１４ｇ（０．４ミリモル）を加え、１８０℃で１時間開環重合を行った。室温まで冷却し、ピリジン３２ｇ（０．４モル）とアジピン酸ジクロライド３６．６ｇ（０．２モル）をＮＭＰ６０ｍＬに溶解した溶液を加え、さらに室温で１５時間反応させた。反応終了後の溶液に、ＮＭＰ１Ｌを加えて希釈溶解し、メタノール１５Ｌに投入した。得られた固形分をメタノール５Ｌで２回洗浄後、８０℃で減圧乾燥し芳香族アミドブロック共重合体を得た。
【００６８】
得られた芳香族アミドブロック共重合体は、数平均分子量９６０００、融点１６０℃、タイプＡデュロメータ硬さ８５、芳香族アミド単位含量２８重量％であった。
【００６９】
実施例１
合成例３で得られた芳香族アミドブロック共重合体２０重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解した溶液に、ＣＮＴ０．１重量部を添加し、一昼夜攪拌し、ＣＮＴが溶液に均一に分散した導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物溶液を得た。本溶液を室温で一日放置してＣＮＴの沈殿の有無を観察したが、ＣＮＴは溶液中に分散しており沈殿物は見られず、漆黒の溶液のままで安定していた。本溶液をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にキャストし、窒素下で乾燥後、５０℃から１５０℃に加熱して柔軟な厚み５０μｍの黒色フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面電気抵抗値及び軟化点を測定した。測定結果を表１に示す。
【００７０】
実施例２
合成例３で得られた芳香族アミドブロック共重合体２０重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解した溶液に、ＣＮＴ０．２重量部を添加し、一昼夜攪拌し、ＣＮＴが溶液に均一に分散した導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物溶液を得た。本溶液を室温で一日放置してＣＮＴの沈殿の有無を観察したが、ＣＮＴは溶液中に分散しており沈殿物は見られず、漆黒の溶液のままで安定していた。本溶液をＰＥＴフィルム上にキャストし、窒素下で乾燥後、５０℃から１５０℃に加熱して柔軟な厚み４８μｍの黒色フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面電気抵抗値及び軟化点を測定した。測定結果を表１に示す。
【００７１】
実施例３
合成例３で得られた芳香族アミドブロック共重合体２０重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解した溶液に、ＣＮＴ１重量部を添加し、一昼夜攪拌し、ＣＮＴが溶液に均一に分散した導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物溶液を得た。本溶液を室温で一日放置してＣＮＴの沈殿の有無を観察したが、ＣＮＴは溶液中に分散しており沈殿物は見られず、漆黒の溶液のままで安定していた。本溶液をＰＥＴフィルム上にキャストし、窒素下で乾燥後、５０℃から１５０℃に加熱して柔軟な厚み５２μｍの黒色フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面電気抵抗値及び軟化点を測定した。測定結果を表１に示す。
【００７２】
実施例４
合成例３で得られた芳香族アミドブロック共重合体２０重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解した溶液に、ＣＮＴ２重量部を添加し、一昼夜攪拌し、ＣＮＴが溶液に均一に分散した導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物溶液を得た。本溶液を室温で一日放置してＣＮＴの沈殿の有無を観察したが、ＣＮＴは溶液中に分散しており沈殿物は見られず、漆黒の溶液のままで安定していた。本溶液をＰＥＴフィルム上にキャストし、窒素下で乾燥後、５０℃から１５０℃に加熱して柔軟な厚み５１μｍの黒色フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面電気抵抗値、及び軟化点を測定した。測定結果を表１に示す。
【００７３】
実施例５
合成例３で得られた芳香族アミドブロック共重合体２０重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解した溶液に、ＣＮＴ４重量部を添加し、一昼夜攪拌し、ＣＮＴが溶液に均一に分散した導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物溶液を得た。本溶液を室温で一日放置してＣＮＴの沈殿の有無を観察したが、ＣＮＴは溶液中に分散しており沈殿物は見られず、漆黒の溶液のままで安定していた。本溶液をＰＥＴフィルム上にキャストし、窒素下で乾燥後、５０℃から１５０℃に加熱して柔軟な厚み４９μｍの黒色フィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面電気抵抗値及び軟化点を測定した。測定結果を表１に示す。
【００７４】
実施例６−８
合成例３で得られた芳香族アミドブロック共重合体を、合成例４で得られた芳香族アミドブロック共重合体に替え、表１に記載のＣＮＴの配合量とした以外は、実施例１と同様に導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物のフィルムを得た。得られたフィルムの表面電気抵抗値及び軟化点を測定した。測定結果を表１に示す。
【００７５】
実施例９−１１
合成例３で得られた芳香族アミドブロック共重合体を、合成例５で得られた芳香族アミドブロック共重合体に替え、表１に記載のＣＮＴの配合量とした以外は、実施例１と同様に導電性芳香族アミドブロック共重合体樹脂組成物のフィルムを得た。得られたフィルムの表面電気抵抗値及び軟化点を測定した。測定結果を表１に示す。
【００７６】
比較例１
ポリエステルエラストマー（東洋紡績株式会社製：ペルプレンＰ−７０Ｂ）２０重量部を塩化メチレン８０重量部に溶解した溶液に、ＣＮＴ２重量部を添加し、一昼夜攪拌した。本溶液を室温で一日放置したところ溶液の色は無色となり殆どのＣＮＴが沈殿したことより、ＣＮＴが均一に分散した組成物は得られなかった。
【００７７】
比較例２
ポリアミドエラストマー（東レ株式会社製：ペバックス４０３３）２０重量部を塩化メチレン８０重量部に溶解した溶液に、ＣＮＴ２重量部を添加し、一昼夜攪拌した。本溶液を室温で一日放置したところ溶液の色は無色となり殆どのＣＮＴが沈殿したことより、ＣＮＴが均一に分散した組成物は得られなかった。
【００７８】
比較例３
合成例３で得られた芳香族アミドブロック共重合体２０重量部をＮ−メチルピロリドン８０重量部に溶解した溶液をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にキャストし、窒素下で乾燥後、５０℃から１５０℃に加熱して柔軟な厚み５１μｍの淡黄色のフィルムを得た。次いで、得られたフィルムの表面電気抵抗値及び軟化点を測定した。測定結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2007277363.tif 000005