(57)【要約】【課題】  より少ない添加量の高分子材料にもかかわらず、強度と柔軟性に優れ、含水率も高い含水ゲル状シート剤と、簡便で、生産性の高い含水ゲル状シート剤の製造方法を提供する。【解決手段】  （メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーと、無水グルコース単位あたりの置換モル数が０．０５〜１．０である水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルと、水とを含む含水ゲル状シート剤を提供する。また、（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーと、水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルを水に分散混合して分散液を得る工程と、該分散液にアルカリ溶液を添加混合してゲル状溶液を得る工程と、該ゲル状溶液を台板上にキャストする工程と、キャストされたゲル状溶液を酸でリンスする工程とを含む含水ゲル状シート剤の製造方法を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーと、無水グルコース単位あたりの置換モル数が０．０５〜１．０である水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルと、水とを含む含水ゲル状シート剤。
【請求項２】
伸び率が１００％以上である含水ゲル状シート剤。
【請求項３】
含水率が８０質量％以上である請求項１又は請求項２に記載の含水ゲル状シート剤。
【請求項４】
上記水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルが、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースと、低置換度ヒドロキシエチルセルロースと、低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロースと、低置換度カルボキシメチルセルロースからなる群から選ばれる請求項１〜３のいずれかに記載の含水ゲル状シート剤。
【請求項５】
上記（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーが、全系に対して０．１〜１０質量％含まれ、上記水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルが、上記（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーに対して５０〜１５０質量％含まれる請求項１〜４のいずれかに記載の含水ゲル状シート剤。
【請求項６】
（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーと、水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルを水に分散混合して分散液を得る工程と、
該分散液にアルカリ溶液を添加混合してゲル状溶液を得る工程と、
該ゲル状溶液を台板上にキャストする工程と、
キャストされたゲル状溶液を酸性溶液でリンスする工程と
を含む含水ゲル状シート剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発熱時の冷却シートや、化粧用シート、その他パップ剤として用いられる貼り付けシート剤等に用いられる含水ゲル状シート剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発熱時の冷却シートは、特許文献１〜２に開示されているように、含水ゲルから成る冷却性を有した粘着層を備えている。これらの粘着層は、ポリアクリル酸塩等に水酸化アルミニウム等の架橋剤を加え、金属イオンの配位結合による架橋反応によって含水ゲルを製造されている。
しかしながら、従来のポリアクリル酸等の合成水溶性高分子をゲル化剤とする含水ゲルの粘着層は、冷却効果や保湿効果を高めるために含水率を高くする必要があるが、含水率を高くするとゲルの強度や安定性が低下するという、相反する問題があった。また、従来の架橋剤によるゲル化は含水率の増大に伴ってより時間がかかる（１日以上必要）上に、十分なゲル強度を得るための調製条件が難しい問題があった。
【０００３】
特許文献３〜４には、寒天やゼラチン当の水溶性高分子材料の含水ゲルによる冷却シートや化粧用シートも提案されているが、各種有効成分を配合するにはゲル化速度を最適に制御できない等の問題があった。更に、寒天から作られたゲル状シートは強度不足である問題があった。
【０００４】
特許文献５には、水不溶性でアルカリ可溶な非イオン性高分子である低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを用いたシート剤について記載があるが、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを用いたシート剤は、シート強度は高いが粘着性が低く、柔軟性が低いため皮膚へ付着した場合、短時間で剥離し易い問題があった。
更に、特許文献６では、上記低置換度ヒドロキシプロピルセルロースと水溶性セルロースエーテルの混合物からなるシート剤が記載されているが、皮膚への付着性を高めるために水溶性セルロースエーテルを添加すると、皮膚への付着性は改善されるが、シート強度が低下する問題があった。
【特許文献１】特開２００４−２３１５６７号公報
【特許文献２】特開２０００−７２６９１号公報
【特許文献３】特開２００３−２２６６３３号公報
【特許文献４】特開２００３−５１８００８号公報
【特許文献５】特開２００３−３００８５２号公報
【特許文献６】特開２００５−１７９２５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑み検討されたもので、より少ない添加量の高分子材料にもかかわらず、強度と柔軟性に優れ、含水率も高いゲル状シート剤を提供すると共に、簡便で、生産性の高い含水ゲル状シート剤の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーと水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルを用いることにより、より少ない添加量の高分子材料にも拘わらず、強度と柔軟性に優れ、含水率も高い含水ゲル状シート剤を得ることができることを見出した。また、その製造方法は簡便で生産性の高い含水ゲル状シート剤を製造することができることを見出した。
【０００７】
具体的には、（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーと、無水グルコース単位あたりの置換モル数が０．０５〜１．０である水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルと、水とを含む含水ゲル状シート剤を提供する。
また、（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーと、水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルを水に分散混合して分散液を得る工程と、該分散液にアルカリ溶液を添加混合してゲル状溶液を得る工程と、該ゲル状溶液を台板上にキャストする工程と、キャストされたゲル状溶液を酸でリンスする工程とを含む含水ゲル状シート剤の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明による含水ゲル状シート剤は、高い引っ張り強度、柔軟性を有し、高含水率の粘着層含水ゲルを形成することができ、冷却効果や保湿効果の向上に寄与する。その製造方法は、従来の方法と比較して、より容易で短時間に製造可能なためコストダウンが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の含水ゲル状シート剤は、（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマー（以下、「ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマー」という）と、水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルと、水とを含む含水ゲル状シートである。
本発明の含水ゲル状シート剤は、高い引張り強度と柔軟性を持つにも拘わらず、高含水率の含水ゲルを形成することができる。通常、含水ゲル状シート剤を製造するに当たって、金属架橋剤を用いた場合はゲル化させるには加熱する必要があり、更にゲル化が完了するまでに長時間を要するが、本発明では、水酸化アルミニウム等の金属架橋剤を添加する必要がなく、常温で速やかにゲル化が進行するため製造工程を簡略化でき、また、その製造工程の制御も容易なため、製造にかかるコストダウンが可能となる。
【００１０】
ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーは、その水懸濁液に水酸化ナトリウム水溶液を加えることで、ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーの酸無水物に水和反応が生じ、ジカルボン酸が生成する。この反応速度はアルカリの添加量とともに加速され、過剰のアルカリのもとでは最大速度となる。
この反応を水中に均一に分散された水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルの共存の下で行うと、ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーの酸無水物に水和反応が生じ、ジカルボン酸が生成すると共に、アルカリ水溶液に溶解する性質を利用して水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルが、ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーのネットワーク中に分散され、ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーのカルボキシル基が低置換度ヒドロキシプロピルセルロースの水酸基と水素結合することにより、架橋を形成することにより、瞬時にゲル化を生じる。
【００１１】
本発明の水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルは直鎖状のポリマーであるため、形成されたゲルの強度を向上させる効果がある。水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテル単独の含水シートではシート強度が高いが、柔軟性が乏しいという欠点を有するが、分岐状高分子であるＰＶＭ／ＭＡクロスポリマー存在下では、シート剤の柔軟性を高める効果があるため、本発明の含水ゲル状シート剤は引っ張り強度が高く、柔軟性に富むものとなる。
【００１２】
ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーは、（メチルビニルエーテル／マレイン酸）クロスポリマーとして化粧品成分表示名称リストに記載されているが、ＰＭＭ／ＭＡクロスポリマーあるいは（メチルビニルエーテル／無水マレイン酸）クロスポリマーの通称でも呼ばれる。製品としてはアイエスピー・ジャパン社より、スタビリーゼの商品名で販売されているが、その製造方法は、米国特許第５８７４５１０号明細書に記載されている方法により製造できる。
【００１３】
ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーは、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸を少量の末端不飽和ジエンと共にラジカル重合して得られる橋架高分子である。例えば、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸を少量のデカジエンと共にラジカル重合して得られるＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーは、２９２９、２８３０、１８５４、１７７９、１７３０、１２２３、１０９４、９２７ｃｍ-1に特徴的な吸収を示す。白色粉末として供給されるが、水に分散して加熱することで水和反応を生じ、ジカルボン酸となる。この水和反応は常温下、アルカリの添加によって著しく加速され、中和することで粘性に富むゲルを得る。０．５質量％水溶液で４０，０００〜８０，０００ｍＰａ・sの粘度を得ることができる。
上記ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマー中のメチルビニルエーテルと無水マレイン酸のモル比率は、好ましくは４０：６０から６０：４０、特に好ましくは４５：５５から５５：４５である。
架橋に用いられる末端不飽和ジエン化合物としては、炭素数６〜１８の末端不飽和ジエン化合物、具体的には１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、エチレンジメタクリエート、無水メタクリル酸、ジアリルフタレート等が挙げられ、特に１，９−デカジエンが好ましい。
また、ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーの架橋度は、好ましくは１〜５モル％、特に好ましくは２〜４モル％であり、重量平均分子量は、好ましくは１００万以上である 。
【００１４】
ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーの含有量は、含水ゲル状シート剤全系に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．４〜５質量％である。０．１質量％より少ないと十分なシート強度が得られない場合があり、１０質量％を超えると粘性が高くなり過ぎて混合できない場合があるため、含水ゲル状シート剤を製造することができない恐れがある。
【００１５】
ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーは、低濃度で非常に高い粘性を得ることができるが、そのゲルは強度が低く、脆いものであり、シート剤として利用することは難しい。
本発明においては、シート剤の引張り強度を高めること及びポリアクリル酸塩等の架橋に用いられる水酸化アルミニウム等の金属架橋剤を加えず、常温で短時間にゲルを形成するために水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルを添加することにより製造できる。
【００１６】
水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルとしては、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース（Ｌ−ＨＰＣ）（モル置換度０．０５〜１．０）、低置換度ヒドロキシエチルセルロース（モル置換度０．０５〜１．０）、低置換度カルボキシメチルセルロース（Ｌ−ＣＭＣ）（モル置換度０．０５〜０．３）、低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロース（モル置換度０．０５〜１．０）等の低置換度セルロースエーテルが挙げられる。特に低置換度ヒドロキシプロピルセルロースがアルカリへの溶解性に優れるため好ましい。
水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルの含有量は、ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーに対して、５０〜１５０質量％が好ましい。５０質量％より少ないと十分な含水ゲル状シート剤の強度が得られない場合があり、１５０質量％より多いと含水ゲル状シート剤の柔軟性が低下する場合がある。
【００１７】
上記水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルについて詳述すると、一般にセルロースは水に不溶であるが、セルロースを構成しているグルコース環の水酸基の水素原子をアルキル基やヒドロキシアルキル基で置換すると、その置換の程度によって水溶性を持つようになる。しかしながら、置換の程度が低いものは水への溶解性は見られず、アルカリ溶液には溶解する性質を持つことが多い。多くの場合、水中に分散されると、その一部が膨潤した状態となる。モル置換度が高くなると水溶性のものとなり、逆にアルカリに溶解する性質を失う。
上記水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルのモル置換度は、０．０５〜１．０である。置換モル数が上記範囲から外れる場合はアルカリに不溶となるため、シート剤の強度を高めることができない。低置換度セルロースエーテルの置換度は、例えば、日本薬局方第１５改正の低置換度ヒドロキシプロピルセルロースの記載に基づき、置換基を分離させ、ガスクロマトグラフにより定量する方法で測定できる。また、上記水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルは、例えば低置換度ヒドロキシプロピルセルロースの場合、特開昭５７−５３１００号公報に記載された方法により製造することができる。
【００１８】
本発明の含水ゲル状シート剤は、伸び率が好ましくは１００％以上、特に好ましくは１５０％以上である。伸び率は、引っ張り強度測定時に、シートの破断までの元の長さに対する伸び率であり、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に準じて測定できる。
【００１９】
本発明の含水ゲル状シート剤は、含水率が好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは８５質量％以上であるため、引っ張り強度が強く、保湿効果も優れている。含水率は、日本薬局方第１５改正一般試験法の乾燥減量試験法に準じて測定することができる。
【００２０】
次に、本発明の含水ゲル状シート剤の製造方法について説明する。
ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマー及び水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルを水に分散混合後、アルカリ溶液を加えて混合することにより、常温において短時間で高粘性のゲル状溶液になる。
ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマー及び水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルを水に分散させるためには、両者が均一に分散する量となる量を水に加えることが好ましい。
使用するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、トロメタミン、ヒドロキシメチルグリシネート、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン等が挙げられるが、特に水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルの溶解性の観点から水酸化ナトリウムが好ましい。
アルカリの添加量は、ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマー及び水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルの合計質量に対して、好ましくは１０〜１４０質量％、特に好ましくは２０〜１００質量％である。１０質量％より少ないとＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーの水和速度が遅く、水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルを溶解させることができないためシート剤を製造することは難しく、１４０質量％以上ではＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーの溶解性が低下する恐れがある。アルカリは、水溶液又は水溶性のアルコール等の溶媒と水の混合溶液として添加できるが、好ましくは濃度５〜２０質量％の溶液を用いて上記添加量となる量で添加するとよい。
【００２１】
アルカリ溶液の添加により得られる含水ゲルは、好ましくは脱泡した後、台板上にキャストする。台板は、特に限定されないが、ガラス板、ポリエチレンテレフタレートフィルム等を用いることができ、コートするためにドクターブレードアプリケーター等の公知の手段を用いることができる。
【００２２】
アルカリ溶液の添加により得られる含水ゲルは、多くの場合アルカリ側に傾いているため、酸性溶液によるリンスを行うことで中性から弱酸性の含水ゲルが得られる。ここで用いられる酸としては、シュウ酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機酸や塩酸、硫酸等の鉱酸等が挙げられる。リンス工程でのこれらの酸性溶液の濃度は、好ましくは３〜５０質量％、特に好ましくは５〜２０質量％である。これより濃度が低いとリンスによる中和効果が発現しにくく、濃度が高いとリンスによる中和が均一に起こりにくく、かかるゲル状組成物が酸加水分解されやすくなる恐れがある。リンス溶液の使用量は含水ゲル状シートが浸漬されてリンスされる量であればよく、含水ゲル状シートの質量の５〜１０倍量程度がリンス性を高める経済的な量として好ましい。また、この酸性溶液によるリンスの後に、大量中性の水により更にリンスを繰り返しても差し支えない。
【００２３】
本発明の含水ゲル状シート剤は、冷却シート、パップ剤、化粧用シートとして用いられるもので、薬剤等の各種有効成分を含有してもよい。
薬剤としては、レチノール等の防シワ剤、システイン等の防シミ剤、美白効果剤、グリセリン、ヒアルロン酸、コラーゲン、スクワレン、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、糖類やアミノ酸類、プラセンタエキス、ソルビトール、ポリエチレングリール等の保湿成分や、オリーブオイルや、セチルアルコール、ラノリン、ステアリルアルコール等の柔軟化剤、トコフェノール等の血行促進剤、グリチルリチン酸等の抗炎症剤、各種ビタミンＣ等の美肌成分等の薬剤が挙げられ、これらの一種以上を含有することができる。必要により、アルコール等の水溶性の有機溶媒を加えてもよい。
【００２４】
また、パップ剤等の経皮吸収製剤に使用する場合、局所麻酔剤としては、テトラカイン、パラブチルアミノ安息香酸ジエチルアミノエチル、オキシブプロカイン、リドカイン、ジブカイン、プロピトカイン等が挙げられる。鎮痛消炎剤としてはサリチル酸、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸メチル、アスピリン、アセトアミノフェン、エテンザミド、イブプロフェン、インドメタシン、ケトプロフェン、グリチルリチン酸、フルフェナム酸、フェニルブタゾン、ナプロキセン、オキシフェンブタゾン、ジクロフェナックナトリウム、ベンジダミン、メピリゾール、塩酸イソチペンジル、ブフェキサマック、ベンダザック、アズレン、ピロキシカム、ジフルニサル等が挙げられる。消炎ステロイド剤としてはトリアムシノロンアセトニド、デキサメタゾン、酢酸ヒドロコルチゾン、フルオシノロンアセトニド、プレドニゾロン、吉草酸ベタメタゾン等が挙げられる。抗生物質としてはペニシリン、ゲンタマイシン、セファレキシン、エリスロマイシン、クロラムフェニコール、テトラサイクリン等が挙げられる。
【００２５】
これらの薬剤の含有量としては、特に限定されないが、未添加（薬剤を添加する前）の含水ゲル状シート剤に対して好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％程度である。
【００２６】
また、含水ゲル状シート剤の防腐性や安定性を高めるために、防腐剤を微量添加しても差し支えない。
防腐剤としてはソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸ナトリウム等のソルビン酸誘導体やイミダゾリジニルウレア、パラオキシ安息香酸エステル、更にイソプロピルパラベン、イソブチルパラベン、ブチルパラベン等のパラベン類及びパラベンの誘導体類が使用できる。その添加量としては、未添加の含水ゲル状シート剤に対して好ましくは０．００１〜０．５質量％、特に０．０１〜０．１質量％が防腐剤としての機能を必要最低量で発揮できる観点から好ましい。
【００２７】
これらの薬剤又は防腐剤のゲルへの添加方法は、リンスされた含水ゲル状シート剤を薬剤の水溶液又はエタノール溶液中に浸漬することによって、ゲル内への薬液の浸透によって行うことができる。
薬剤濃度は、特に限定されないが、５〜５０質量％が溶液の粘性が高まらない観点から好ましい。
浸漬する液量は、含浸できる程度であればよく、含水ゲル状シート剤に対して５〜１０倍質量が好ましい。また、アルカリ溶液に対して安定な薬剤の場合は、本発明の基剤混合時に、任意の割合で添加してもよい。
【００２８】
更に、粘着性を高める目的から、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）（モル置換度０．３〜０．５）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（モル置換度１．５〜２．２）、メチルセルロース（モル置換度１．５〜２．０）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）（モル置換度２．８〜３．２）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子を基材（ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーとＬ−ＨＰＣ）の混合時に添加して使用することもできる。その添加量としては、特に限定されないが、粘着性を高める目的から未添加の含水ゲル状シート剤に対して０．１〜１０質量％、特に１〜５質量％が必要最低量で発揮できるという観点から好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
実施例１〜７、比較例１〜４
ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーと水不溶性でアルカリ可溶な低置換度セルロースエーテルを表１に示すように秤量し混合した後、２００ｍｌのビーカー内に入れ、所定の水を入れ、このビーカーに入る直径約４０ｍｍのスクリュー型攪拌羽にて７００ｒｐｍにて３分間攪拌した。その後、アルカリをビーカーに添加し、更にスクリュー型攪拌羽により１００ｒｐｍにて１時間攪拌して溶液を調製した。約１２時間室温にて静置し、脱泡した後、平面上に置いた厚み２５μｍ、 縦１０ｃｍ、 横１５ｃｍのポリエチレンテレフタレートシートの板上に上記で調製した溶液を２０〜４０ｍｌ流し込み、厚み１.５ｍｍに調製したドクターブレードアプリケーターにより、幅約５ｃｍ、長さ１０ｃｍの溶液でコートされた面を調製した。縦１０ｃｍ、横１５ｃｍ、深さ５ｃｍのバットに表１に示す酸溶液を入れ、溶液がコートされたポリエチレンテレフタレートシートを浸漬させて、５分間リンスした後、純水にて３０分間かけ洗いを実施した。
次に、表１に示す各種薬剤を上記と同様の大きさのバットに入れ、リンスされた含水ゲル状シートがコートされたポリエチレンテフタレートシートを浸漬し、５分間放置した後、バットから取り出し、脱脂綿により表面の薬剤液を拭き取り、長さ７ｃｍ、幅約３ｃｍの短冊状に切り抜いた。
得られた含水ゲル状シート剤をレオテック社製レオメーターの引っ張り強度測定モードを用いて引っ張り速度１０ｍｍ／分にて引っ張り強度測定を行い、シートの破断時の引っ張り強度と破断までの元の長さに対する伸び率を測定して、その結果を表１に示した。また、含水率は、日本薬局方第１５改正一般試験法の乾燥減量試験法に準じて、シート状サンプル２ｇを秤量ビンにはかりとり、１０５℃で４時間乾燥後の重量減少により算出した。
【００３０】
表１に示すように、ＰＶＭ／ＭＡクロスポリマーのみを用いた比較例１では、実施例と比較して引っ張り強度及び伸び率が低く、Ｌ−ＨＰＣのみを用いた比較例２では、実施例と比較して伸び率が低い。また、モル置換度の低いＬ−ＨＰＣを用いた比較例３及びモル置換度が高く水溶性であるＨＰＣを用いた比較例４では、実施例と比較して低い引っ張り強度及び伸び率を示した。以上のことから、本願発明は、高い含水率でありながら、同時に高い引っ張り強度と伸び率を示す含水ゲル状シート剤であることがわかる。
【００３１】
【表１】
2007320886.tif 000002