(57)【要約】【課題】有機ＥＬ化合物層などを剥離させること無く、保護カバー付き有機ＥＬ素子を製造する方法を提供すること。【解決手段】基板上に少なくとも陽極、有機ＥＬ化合物層および陰極が積層された有機ＥＬ素子と、表面に接着用樹脂組成物層が設けられた保護カバーとを圧着することを特徴とする保護カバー付き有機ＥＬ素子の製造方法。【選択図】図２
2007134284.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に少なくとも陽極、有機エレクトロルミネッセンス化合物層および陰極が積層された有機エレクトロルミネッセンス素子と、表面に接着用樹脂組成物層が設けられた保護カバーとを圧着することを特徴とする保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項２】
前記接着用樹脂組成物層が半硬化状態の接着用樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１に記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項３】
前記接着用樹脂組成物が、グリシジル基を有する化合物（Ａ）、ならびに変性脂環式ポリアミンおよび／または変性脂肪族ポリアミン（Ｂ）を含有していることを特徴とする請求項１に記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項４】
前記有機エレクトロルミネッセンス化合物層が発光性高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項５】
前記発光性高分子化合物が燐光発光性高分子化合物であることを特徴とする請求項４に記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項６】
前記発光性高分子化合物が燐光発光性非共役高分子化合物であることを特徴とする請求項４または５に記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法により製造された保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
請求項７に記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた面発光光源。
【請求項９】
請求項７に記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた表示装置用バックライト。
【請求項１０】
請求項７に記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた表示装置。
【請求項１１】
請求項７に記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子を備えた照明装置。
【請求項１２】
請求項７に記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたインテリア。
【請求項１３】
請求項７に記載の保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたエクステリア。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護カバー付き有機エレクトロルミネッセンス（以下「有機ＥＬ」とも記す。）素子の製造方法に関し、より詳しくは、有機ＥＬ化合物層などの剥離を生じさせることなく保護カバー付き有機ＥＬ素子を製造する方法、ならびに該方法により製造された保護カバー付き有機ＥＬ素子およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、基板上に陽極層、有機ＥＬ化合物層および陰極層が積層された構造を有しており、この陽極層と陰極層との間に電流を流すことにより有機ＥＬ化合物層で発光が生じ、一方の電極を透明にすることで外部に光を取り出すことができる。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、面発光の固体表示素子であり、薄膜化が可能である。これを用いたディスプレイは、自己発光型であるため視野角が広く、輝度も高く、低電圧で駆動し、応答速度が速いという特徴を備える。
【０００４】
しかしながら、有機ＥＬ素子は水分に極めて弱く、水分の存在によって、たとえば有機ＥＬ化合物が水分により変質してしまい輝度が低下する、電極と有機物ＥＬ層との界面が水分の影響で剥離するなどの問題が生じる。
【０００５】
このような欠点を解消するために、有機ＥＬ素子をアクリル樹脂でモールドする方法（特開平３−３７９９１号公報）、有機ＥＬ素子を気密ケース内にＰ2Ｏ5とともに収容して外気から遮断する方法（特開平３−２６１０９１号公報）、有機ＥＬ素子に金属の酸化物等の保護膜を設けた後にガラス板等を用いて気密にする方法（特開平４−２１２２８４号公報）、有機ＥＬ素子にプラズマ重合膜及び光硬化型樹脂層を設ける方法（特開平５−３６４７５号公報）、有機ＥＬ素子をフッ素化炭素からなる不活性液体中に保持する方法（特開平４−３６３８９０号公報他）、有機ＥＬ素子に高分子保護膜を設けた後シリコーンオイル中に保持する方法（特開平５−３６７４７５号公報）、有機ＥＬ素子に、無機酸化物等の保護膜の上にポリビニルアルコールを塗布したガラス板をエポキシ樹脂で接着する方法（特開平５−８９９５９号公報）、有機ＥＬ素子を流動パラフィンやシリコーンオイル中に封じ込める方法（特開平５−１２９０８０号公報）等が提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記従来の有機ＥＬ素子の封止方法はいずれも満足できるものではなく、例えば、吸湿剤とともに気密構造に素子を封じ込めるだけでは、ダークスポットの発生、成長を抑制出来ない。また、フッ素化炭素やシリコーンオイル中に保持する方法は液体を注入する工程を経ることにより封止工程が煩雑になるだけでなく、ダークスポットの増加も完全には防げず、むしろ液体が陰極と有機層の界面に侵入して陰極のはく離を促進するという問題もある。
【０００７】
また、特許文献１（特開平５−１８２７５９号公報）には、ガラス基板上、に有機ＥＬ層を形成し、この有機ＥＬ層全面を覆うように光硬化性樹脂を積層して、非透水性ガラス基板（保護カバー）を貼り合わせるという技術が開示されている。しかし、光硬化性樹脂の組成物に含まれる有機溶剤や紫外線による素子の劣化の問題、光硬化性樹脂の硬化時の応力歪みによる有機層からの陰極のはく離の問題、未硬化部位が発生する問題、樹脂の透明度が低いという問題がある。
【０００８】
また特許文献２（特開２００５−１９２６９号公報）には、有機ＥＬ素子とガラス板（保護カバー）との張り合わせ用樹脂組成物として、分子中にグリシジル基を有する化合物と、その硬化剤である変性脂環式ポリアミン、および／または、変性脂肪族ポリアミンとを含有する組成物を使用すると、素子に悪影響を及ぼすことなく、効果的に封止が行われ、ダークスポットの発生・成長を確実に制御して、有機ＥＬ素子の発光特性を長期間にわたって安定して維持できることが記載されている。
【０００９】
しかし、その実施例（段落［００２８］）に記載されているように成膜された有機ＥＬ素子上に硬化性樹脂を滴下すると、その衝撃によって、有機ＥＬ化合物層や電極が剥離しやすいという問題があった。また、依然として、有機ＥＬ素子上の接着用樹脂組成物が硬化することで有機ＥＬ化合物層に応力が加わり、そのために有機ＥＬ化合物層が剥離しやすいという問題がある。
【特許文献１】特開平５−１８２７５９号公報
【特許文献２】特開２００５−１９２６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上述した従来技術の問題点を解決すべくなされたものであり、本発明は、有機ＥＬ化合物層などを剥離させること無く、保護カバー付き有機ＥＬ素子を製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。本発明は以下の［１］〜［１３］に関する。
【００１２】
［１］基板上に少なくとも陽極、有機ＥＬ化合物層および陰極が積層された有機ＥＬ素子と、表面に接着用樹脂組成物層が設けられた保護カバーとを圧着することを特徴とする保護カバー付き有機ＥＬ素子の製造方法。
【００１３】
［２］前記接着用樹脂組成物層が半硬化状態の接着用樹脂組成物からなることを特徴とする前記［１］に記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子の製造方法。
【００１４】
［３］前記接着用樹脂組成物が、グリシジル基を有する化合物（Ａ）、ならびに変性脂環式ポリアミンおよび／または変性脂肪族ポリアミン（Ｂ）を含有していることを特徴とする前記［１］に記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子の製造方法。
【００１５】
［４］前記有機ＥＬ化合物層が発光性高分子化合物を含有することを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれかに記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子の製造方法。
【００１６】
［５］前記発光性高分子化合物が燐光発光性高分子化合物であることを特徴とする前記［４］に記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子の製造方法。
【００１７】
［６］前記発光性高分子化合物が燐光発光性非共役高分子化合物であることを特徴とする前記［４］または［５］に記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子の製造方法。
【００１８】
［７］前記［１］〜［６］のいずれかに記載の製造方法により製造された保護カバー付き有機ＥＬ素子。
【００１９】
［８］前記［７］に記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子を備えた面発光光源。
【００２０】
［９］前記［７］に記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子を備えた表示装置用バックライト。
【００２１】
［１０］前記［７］に記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子を備えた表示装置。
【００２２】
［１１］前記［７］に記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子を備えた照明装置。
【００２３】
［１２］前記［７］に記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子を備えたインテリア。
【００２４】
［１３］前記［７］に記載の保護カバー付き有機ＥＬ素子を備えたエクステリア。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、有機ＥＬ化合物層などを剥離させること無く、保護カバー付き有機ＥＬ素子を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明の保護カバー付き有機ＥＬ素子の製造方法についてさらに詳しく説明する。
まず、本発明の製造方法によって製造される保護カバー付き有機ＥＬ素子の構成について説明する。
【００２７】
［有機ＥＬ素子］
本発明に用いられる有機ＥＬ素子においては、基板上に少なくとも陽極、有機ＥＬ化合物層および陰極がこの順序で積層されている。
【００２８】
１．基板種類：
本発明に用いられる有機ＥＬ素子の基板としては、発光性化合物の発光波長に対して透明な絶縁性基板、例えば、ガラス、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やポリカーボネートを始めとする透明プラスチック、シリコン基板などの既知の材料が使用できる。
【００２９】
２．陽極：
陽極は、ＩＴＯに代表される導電性かつ光透過性の層により形成される。有機発光を基板を通して観察する場合には、陽極の光透過性は必須であるが、有機発光をトップエミッション、すなわち上部の電極を通して観察する用途の場合では陽極の透過性は必要なく、仕事関数が４.１ｅＶよりも高い金属あるいは金属化合物のような適当な任意の材料を陽
極として用いることができる。例えば、金、ニッケル、マンガン、イリジウム、モリブテン、パラジウム、白金などを単独で、あるいは組み合わせて用いることが可能である。当該陽極は、金属の酸化物、窒化物、セレン化物及び硫化物からなる群より選ぶこともできる。また、光透過性の良好なＩＴＯの表面に、光透過性を損なわないように１〜３ｎｍの薄い膜として、上記の金属を成膜したものを陽極として用いることもできる。これらの陽極材料表面への成膜方法としては、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法、真空蒸着法などを用いることができる。陽極の厚さは２〜３００ｎｍが好ましい。
【００３０】
３．素子構成：
図１は、本発明に用いられる有機ＥＬ素子の構成の一例を示す断面図であり、透明基板上に設けた陽極と陰極の間に正孔輸送層、発光層、電子輸送層を順次設けたものである。また、本発明に用いられる有機ＥＬ素子の構成は図１の例に限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層、２）陽極バッファー層／発光層／電子輸送層、３）陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層、４）陽極バッフ
ァー層／正孔輸送性化合物、発光性化合物、電子輸送性化合物を含む層、５）陽極バッファー層／正孔輸送性化合物、発光性化合物を含む層、６）陽極バッファー層／発光性化合物、電子輸送性化合物を含む層、７）陽極バッファー層／正孔電子輸送性化合物、発光性化合物を含む層、８）陽極バッファー層／発光層／正孔ブロック層／電子輸送層を設けた素子構成などを挙げることができる。また、図１に示した発光層は１層であるが、発光層を２層以上有していてもよい。さらに、陽極バッファー層を用いずに直接的に、正孔輸送性化合物を含む層が陽極の表面に接していてもかまわない。
【００３１】
なお、本明細書中においては、特に断りのない限り、電子輸送性化合物、正孔輸送性化合物、発光性化合物の全てあるいは一種類以上からなる化合物を有機ＥＬ化合物、また層を有機ＥＬ化合物層と呼ぶこととする。
【００３２】
４．陽極表面処理：
また、陽極バッファー層、あるいは、正孔輸送性化合物を含む層の成膜時に陽極表面を前もって処理することによりオーバーコートされる層の性能（陽極基板との密着性、表面平滑性、正孔注入障壁の低減化など）を改善することができる。前もって処理する方法には高周波プラズマ処理を始めとしてスパッタリング処理、コロナ処理、ＵＶオゾン照射処理、または酸素プラズマ処理などがある。
【００３３】
５．陽極バッファー層（バイトロンなどを使う場合）：
陽極バッファー層をウェットプロセスにて塗布して作製する場合には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法などを用いて成膜することが出来る。
【００３４】
上記ウェットプロセスによる成膜で用い得る化合物は、陽極表面とその上層に含まれる有機ＥＬ化合物に良好な付着性を有した化合物であれば特に制限はないが、これまで一般に用いられてきた陽極バッファーを適用することがより好ましい。例えば、ポリ（３，４）−エチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸塩との混合物であるＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ、ポリアニリンとポリスチレンスルホン酸塩との混合物であるＰＡＮＩなどの導電性ポリマーを挙げることができる。さらに、これら導電性ポリマーにトルエン、イソプロピルアルコールなどの有機溶剤を添加して用いてもよい。また、界面活性剤などの第三成分を含む導電性ポリマーでもよい。前記界面活性剤としては、例えばアルキル基、アルキルアリール基、フルオロアルキル基、アルキルシロキサン基、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボキシレート、アミド、ベタイン構造、及び第４級化アンモニウム基からなる群から選択される１種の基を含む界面活性剤が用いられるが、フッ化物ベースの非イオン性界面活性剤も用い得る。
【００３５】
６．有機ＥＬ化合物：
本発明に用いられる有機ＥＬ素子における有機ＥＬ化合物層、すなわち発光層、正孔輸送層、及び電子輸送層に使用する化合物としては、低分子化合物及び高分子化合物のいずれをも使用することができる。
【００３６】
本発明に用いられる有機ＥＬ素子の発光層を形成する有機ＥＬ化合物としては、大森裕：応用物理、第７０巻、第１２号、１４１９−１４２５頁（２００１年）に記載されている発光性低分子化合物及び発光性高分子化合物などを例示することができる。この中でも、素子作製プロセスが簡素化されるという点で発光性高分子化合物が好ましく、発光効率が高い点および透明性が高い点で燐光発光性化合物が好ましい。従って、特に燐光発光性高分子化合物がさらに好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる有機ＥＬ素子における発光層は、好ましくは燐光を発光する燐光発光性単位とキャリアを輸送するキャリア輸送性単位とを一つの分子内に備えた、燐光発光性高分子を少なくとも一つ含む。前記燐光発光性高分子は、重合性置換基を有する燐光発光性化合物と、重合性置換基を有するキャリア輸送性化合物を共重合することによって得られる。燐光発光性化合物はイリジウム、白金および金の中から一つ選ばれる金属元素を含む金属錯体であり、中でもイリジウム錯体が好ましい。
【００３８】
前記重合性置換基を有する燐光発光性化合物としては、例えば下記式（Ｅ−１）〜（Ｅ−４９）に示す金属錯体の一つ以上の水素原子を重合性置換基で置換した化合物を挙げることができる。
【００３９】
【化１】
2007134284.tif 000003
【００４０】
【化２】
2007134284.tif 000004
【００４１】
【化３】
2007134284.tif 000005
【００４２】
【化４】
2007134284.tif 000006
【００４３】
【化５】
2007134284.tif 000007
【００４４】
【化６】
2007134284.tif 000008
【００４５】
なお、上記式（Ｅ−３５）、（Ｅ−４６）〜（Ｅ−４９）において、Ｐｈはフェニル基を表す。
これらの燐光発光性化合物における重合性置換基としては、例えばビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート基、スチリル基及びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導体などが挙げられ、中でもビニル基、メタクリレート基、スチリル基及びその誘導体が好ましい。これらの置換基は、ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を介して金属錯体に結合していてもよい。
【００４６】
前記重合性置換基を有するキャリア輸送性化合物は、ホール輸送性および電子輸送性の内のいずれか一方または両方の機能を有する有機化合物における一つ以上の水素原子を重合性置換基で置換した化合物を挙げることができる。このような化合物の代表的な例として、下記式（Ｅ−５０）〜（Ｅ−６７）に示した化合物を挙げることができる。
【００４７】
【化７】
2007134284.tif 000009
【００４８】
【化８】
2007134284.tif 000010
【００４９】
例示したこれらのキャリア輸送性化合物における重合性置換基はビニル基であるが、ビニル基をアクリレート基、メタクリレート基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート基、スチリル基及びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導体などの重合性置換基で置換した化合物であってもよい。また、これらの重合性置換基は、ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を介して結合していてもよい。
【００５０】
重合性置換基を有する燐光発光性化合物と、重合性置換基を有するキャリア輸送性化合物の重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、付加重合のいずれでもよいが、ラジカル重合が好ましい。また、重合体の分子量は重量平均分子量で1,000〜2,000
,000が好ましく、5,000〜1,000,000がより好ましい。ここでの分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法を用いて測定されるポリスチレン換算分子量である。
【００５１】
前記燐光発光性高分子は、一つの燐光発光性化合物と一つのキャリア輸送性化合物、一つの燐光発光性化合物と二つ以上のキャリア輸送性化合物を共重合したものであってもよく、また二つ以上の燐光発光性化合物をキャリア輸送性化合物と共重合したものであってもよい。
【００５２】
燐光発光性高分子におけるモノマーの配列は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体のいずれでもよく、燐光発光性化合物構造の繰り返し単位数をｍ、キャリア輸送性化合物構造の繰り返し単位数をｎとしたとき（ｍ、ｎは１以上の整数）、全繰り返し単位数に対する燐光発光性化合物構造の繰り返し単位数の割合、すなわちｍ／（ｍ＋ｎ）の値は0.001〜0.5が好ましく、0.001〜0.2がより好ましい。
【００５３】
燐光発光性高分子のさらに具体的な例と合成法は、例えば特開２００３−３４２３２５、特開２００３−１１９１７９、特開２００３−１１３２４６、特開２００３−２０６３２０、特開２００３−１４７０２１、特開２００３−１７１３９１、特開２００４−３４６３１２、特開２００５−９７５８９に開示されている。
【００５４】
本発明の製造方法によって製造される有機発光素子における発光層は、前記燐光発光性化合物を含む層であるが、発光層のキャリア輸送性を補う目的で正孔輸送性化合物や電子輸送性化合物が含まれていてもよい。これらの目的で用いられる正孔輸送性化合物としては、例えば、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などの低分子トリフェニルアミン誘導体や、ポリビニルカルバゾール、前記トリフェニルアミン誘導体に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物、ポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレンなどが挙げられ、また、電子輸送性化合物としては、例えば、Ａｌｑ３（アルミニウムトリスキノリノレート）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールボラン誘導体などの低分子材料や、上記の低分子電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどの既知の電子輸送性化合物が使用できる。
【００５５】
７．有機ＥＬ化合物層の形成法：
上記の有機ＥＬ化合物層は、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法などにより形成することが可能である。発光性低分子化合物の場合は主として抵抗加熱蒸着法及び電子ビーム蒸着法が用いられ、発光性高分子化合物の場合は主にスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法が用いられる。
【００５６】
８．正孔ブロック層：
また、正孔が発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率よく再結合させる目的で、発光層の陰極側に隣接して正孔ブロック層を設けてもよい。この正孔ブロック層には発光性化合物より最高占有分子軌道（Highest Occupied Molecular Orbital；ＨＯＭＯ）準位の深い化合物を用いることができ、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体などを例示することができる。
【００５７】
さらに、励起子（エキシトン）が陰極金属で失活することを防ぐ目的で、発光層の陰極側に隣接してエキシトンブロック層を設けてもよい。このエキシトンブロック層には発光性化合物より励起三重項エネルギーの大きな化合物を用いることができ、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体などを例示することができる。
【００５８】
９．陰極：
本発明の製造方法によって製造される有機発光素子の陰極材料としては、仕事関数が低く、かつ化学的に安定なものが使用され、Ａｌ、ＭｇＡｇ合金、ＡｌＬｉやＡｌＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などの既知の陰極材料を例示することができるが、化学的安定性を考慮すると仕事関数は２.９ｅＶ以上であることが好ましい。これらの陰極材料の
成膜方法としては、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを用いることができる。陰極の厚さは１０ｎｍ〜１μｍが好ましく、５０〜５００ｎｍがより好ましい。
【００５９】
また、陰極から有機層への電子注入障壁を下げて電子の注入効率を上げる目的で、陰極バッファー層として、陰極より仕事関数の低い金属層を陰極と陰極に隣接する有機層の間に挿入してもよい。このような目的に使用できる低仕事関数の金属としては、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ）、希土類金属（Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙｂ）等を挙げることができる。また、陰極より仕事関数の低いものであれば、合金または金属化合物も使用することができる。これらの陰極バッファー層の成膜方法としては、蒸着法やスパッタ法などを用いることができる。陰極バッファー層の厚さは０.０５〜５０ｎｍが好ましく、０.１〜２０ｎｍがより好ましく、０.５〜１
０ｎｍがより一層好ましい。
【００６０】
さらに、陰極バッファー層は、上記の低仕事関数の物質と電子輸送性化合物の混合物として形成することもできる。なお、ここで用いられる電子輸送性化合物としては前述の電子輸送層に用いられる有機化合物を用いることができる。この場合の成膜方法としては共蒸着法を用いることができる。また、溶液による塗布成膜が可能な場合は、スピンコーティング法、ディップコーティング法、インクジェット法、印刷法、スプレー法、ディスペンサー法などの既述の成膜方法を用いることができる。この場合の陰極バッファー層の厚さは０.１〜１００ｎｍが好ましく、０.５〜５０ｎｍがより好ましく、１〜２０ｎｍがより一層好ましい。陰極と有機物層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよい。
【００６１】
陰極側から光を取り出す場合には、透明陰極を使用する必要がある。
このような透明陰極は、たとえば特開２００３−５２６１８８号公報に例示されている。
【００６２】
［接着用樹脂組成物］
前記有機ＥＬ素子は、その電極等の積層面側が、接着用樹脂組成物を介して後述の保護カバーにより覆われる。
【００６３】
この接着用樹脂組成物には、前記有機ＥＬ素子と後述の保護カバーとを確実に固着させることが求められる。さらにこの接着用樹脂組成物は、耐湿性、耐光性、気密性、低膨張
性等を備えていることが望ましい。
【００６４】
また、前記有機ＥＬ素子の陰極側から光を取り出す場合には、この接着用樹脂組成物も高い透明性を有することが好ましい。
この接着用樹脂組成物としては、従来公知の樹脂組成物を用いることができ、透明性等の観点から、特開２００５−１９２６９号公報に開示された、（Ａ）分子中にグリシジル基を有する化合物、ならびに（Ｂ）変性脂環式ポリアミンおよび／または変性脂肪族ポリアミンを含有する組成物（以下「接着用樹脂組成物ａ」ともいう。）が好ましい。この接着用樹脂組成物ａは、常温で硬化させ、比較的低温での加熱により硬化促進させることができる。
【００６５】
前記接着用樹脂組成物としてこの接着用樹脂組成物ａを用いると、有機ＥＬ素子の劣化を大幅に抑制することができ、有機ＥＬ素子の長寿命化、高輝度化を図ることができる。
前記グリシジル基を有する化合物（Ａ）としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００６６】
前記グリシジル基を有する化合物（Ａ）としては、塩素イオン含有量の少ない化合物、具体的には加水分解性塩素が５００ｐｐｍ以下である化合物が好ましい。
このような前記グリシジル基を有する化合物（Ａ）としては、市販品であればエピクロンＥＸＡ−８３５ＬＶ（大日本インキ工業株式会社製）などが挙げられる。
【００６７】
前記グリシジル基を有する化合物（Ａ）の粘度は、好ましくは１，０００〜２０，０００ｃＰである。粘度が２０，０００ｃＰを越えると、前記変性脂環式ポリアミンおよび／または変性脂肪族ポリアミン（Ｂ）と混合する際に気泡が混入しやすく、また圧着時の抵抗が大きく膜厚が安定しない傾向にある。また、１，０００ｃＰより低いと塗布後の樹脂が流れ出し、圧着できない場合がある。
【００６８】
前記変性脂環式ポリアミンおよび／または変性脂肪族ポリアミン（Ｂ）は、脂環式ポリアミンおよび／または脂肪族ポリアミンの変性物である。この脂環式ポリアミンとしては、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミンの水添物、Ｎ−エチルアミノピペラジンなどが挙げられ、この脂肪族ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、アミノエチルエタノールアミン、トリ（メチルアミノ）ヘキサン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミンなどが挙げられる。
【００６９】
前記変性脂環式ポリアミンおよび／または変性脂肪族ポリアミン（Ｂ）としては、これら脂環式ポリアミンおよび／または脂肪族ポリアミンの、エポキシアダクト反応物、マンニッヒ反応物、シアノエチル化物、マイケル反応物、ケチミン化物、チオ尿素付加物などが挙げられる。
【００７０】
市販品であれば、前記変性脂環式ポリアミンとしては、アンカミン１６１８、２０７４、１８８２（エアプロダクツ社製）などが挙げられ、変性脂肪族ポリアミンとしては、カサミド２２２１（ＡＣＩ ＪＡＰＡＮ販売）、ラッカマイドＷＨ１０８Ｓ（大日本インキ
化学工業（株））、アデカハードナーＥＨ２２０、ＥＨ−２７０Ｂ（旭電化工業（株）製）、バーサミンＩ−３７６、Ｃ−３０（ヘンケル白水社製）などが挙げられる。
【００７１】
また、前記接着用樹脂組成物ａは、前記有機ＥＬ素子と前記保護カバーとの接着強度向
上の観点から、さらにポリアミドアミンを含んでいることが好ましい。このポリアミドアミンの量が過大であると、保護カバー付き有機ＥＬ素子の光透過率が低下するため、このポリアミドアミン量の上限は、好ましくは前記グリシジル基を有する化合物（Ａ）１００重量部に対し２５重量部である。
【００７２】
本発明で用いられる接着用樹脂組成物は、低着色性や低アウトガス性等の特性が損なわれない範囲で、さらに保存安定剤、可塑剤、反応性希釈剤、充填材、粘度調製剤等を含有していてもよい。
【００７３】
［保護カバー］
本発明に用いられる保護カバーとしては、ガラス板、プラスチックフィルム、表面に低透水率処理を施したプラスチック板、金属などを挙げることができる。
【００７４】
前記有機ＥＬ素子に保護カバーを装着すると、有機ＥＬ素子を長期間安定して使用でき、さらに有機ＥＬ素子を保護部材として従来の封止缶やガラス製の封止キャップを用いる場合と異なり、保護部材までを含めた有機ＥＬ素子全体の厚さが薄くなりかつ透明性が損なわれない。
【００７５】
＜保護カバー付き有機ＥＬ素子の製造方法＞
本発明の保護カバー付き有機ＥＬ素子の製造方法は、図２に示すように、前記有機ＥＬ素子と、前記接着用樹脂組成物が予め塗布され接着用樹脂組成物層が形成された保護カバーとを、圧着させることを特徴としている。このような本発明の製造方法によって、有機ＥＬ素子上に接着用樹脂組成物を介して保護カバーが設置された、保護カバー付き有機ＥＬ素子が製造される。
【００７６】
このように、本発明の製造方法では、接着用樹脂組成物を予め保護カバーに塗布してから、これを有機ＥＬ素子に圧着させるため、従来の問題点であった、有機ＥＬ素子上に接着用樹脂組成物を滴下もしくは塗布する際の衝撃による有機ＥＬ化合物層などの剥離が生じることがない。
【００７７】
前記接着用樹脂組成物層は半硬化状態の前記接着層組成物からなることが好ましい。圧着操作の際に、前記接着剤層組成物の硬化が過度に進行していると、有機ＥＬ素子と保護カバーとが充分に接着せず、一方、圧着操作の際に、前記接着剤層組成物がほとんど硬化していないと、上表面に接着用樹脂組成物層が形成された保護カバーを上下反転させて有機ＥＬ素子上に載せる際に、接着用樹脂組成物が垂れてしまい、有機ＥＬ素子と保護カバーとを接着できない。
【００７８】
＜用途＞
本発明の製造方法によって製造される保護カバー付き有機ＥＬ素子を用いて面状の発光デバイスを得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光デバイスの表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号などを表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる有機ＥＬ化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴなどと組み合わせてアクティブ
駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーなどの表示装置として用いることができる。
【００７９】
さらに、前記面状の発光デバイスは、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。さらに、インテリア、エクステリアとしても使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】有機発光素子の一実施態様の断面図である。
【図２】圧着操作の概念図である。
【符号の説明】
【００８１】
１  透明基板
２  陽極
３  正孔輸送層
４  発光層
５  電子輸送層
６  陰極
７  陽極、有機ＥＬ層および陰極
８  保護カバー
９  接着剤組成物層
【図１】
2007134284.tif 000011
【図２】
2007134284.tif 000012