(57)【要約】      （修正有）【課題】  インクジェット方式等におけるカラー画像形成のための画像再現性、画像保持性、耐光性に優れたバランスの良いモノアゾ系画像記録用黄色顔料組成物を提供する。【解決手段】  一般式（１）で表されるモノアゾ黄色主顔料と、他の一種又は二種のモノアゾ黄色顔料を含有する画像記録用黄色顔料組成物である。2007023072.tif 000026【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるモノアゾ黄色主顔料と、下記一般式（２）で示されるモノアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料とを含有する画像記録用黄色顔料組成物。
【化１】
2007023072.tif 000017
【化２】
2007023072.tif 000018
【化３】
2007023072.tif 000019
〔化１〜化３に於いて、Ｒ1及びＲ2は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ6はメチル基、カルボキシル基又はエトキシカルボニル基を表し、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9は同じか又は相違する水素原子、塩素原子又はスルホン酸を表し、Ｑ1〜Ｑ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化４に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、
【化４】
2007023072.tif 000020
Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、アミノアルキル基、アミノフェニル基、フタルイミド基、ナフタルイミド基及びベンズイミダゾロン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。〕
【請求項２】
一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料の含有量が９９．８〜８０モル％であり、一般式（２）で示される前記モノアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の合計の含有量が０．２〜２０モル％である請求項１記載の画像記録用黄色顔料組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料の一次粒子径と、一般式（２）で示される前記モノアゾ黄色顔料の一次粒子径と、一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の一次粒子径が、何れも０．２μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の画像記録用黄色顔料組成物。
【請求項４】
一般式（１）及び一般式（３）のベース（４）、並びに／又は一般式（２）のベース（５）によって構成されるジアゾニウム塩と、
一般式（１）及び一般式（２）のカップラー（６）、並びに／又は一般式（３）のカップラー（７）と
をカップリング反応させる請求項１又は３に記載の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法。
【化５】
2007023072.tif 000021
【化６】
2007023072.tif 000022
【化７】
2007023072.tif 000023
【化８】
2007023072.tif 000024
〔化５〜化８に於いて、Ｒ1及びＲ2は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ6はメチル基、カルボキシル基又はエトキシカルボニル基を表し、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9は同じか又は相違する水素原子、塩素原子又はスルホン酸を表し、Ｑ1〜Ｑ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化９に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、
【化９】
2007023072.tif 000025
Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、アミノアルキル基、アミノフェニル基、フタルイミド基、ナフタルイミド基及びベンズイミダゾロン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。〕
【請求項５】
一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料９９．８〜８０モル％と、前記モノアゾ黄色主顔料とは別個に合成した一般式（２）で示される前記モノアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料０．２〜２０モル％とを配合することを特徴とする請求項２又は３に記載の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像記録用黄色顔料組成物及びその製造方法に関し、更に詳細には、電子写真、静電印刷法、インクジェット方式等のカラー画像形成に用いられる画像記録用黄色顔料組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真、静電印刷法、インクジェット方式等でのカラー画像形成において、品質の良いカラー画像再現性を得るためには、次のような特性、即ち、色相、透明性、着色力等の光学的特性や、耐光性、耐熱性、耐溶剤性等の耐久性が要求され、更に、着色剤に起因する変異原生、分解生成物等の安全性に問題のないことも併せて要求される。そのため、使用される着色剤は耐久性の面から、一般に染料よりも顔料の方が好ましく、黄色顔料としては、例えば、C.I.Pigment Yellow １２、同１３、同１７、同８３のようなベンジジン系ジスアゾ顔料やC.I.Pigment Yellow ９３、同９５、同１２８、同１５１、同１５４、同１５５、同１８０のような縮合系アゾ顔料等が使用されている。
【０００３】
しかしながら、ベンジジン系モノアゾ顔料は、主として色相、透明性、着色力等の光学的特性が影響するカラー画像再現性には良好であるが、主として耐光性が影響する画像の保持性については好ましくなく、また、ベンジジン類に起因する分解生成物のため安全性も疑問視されている。一方、縮合系アゾ顔料は、ベンジジン系ジスアゾ顔料に比べて、画像の保持性や安全性は満足できるが、高価格であることや、カラー画像再現性が不十分である等の欠点を有し、更に分散性にも問題があり、それぞれ一長一短があるのが現状である。
【０００４】
インクジェット方式等でのカラー画像形成に於いて、適性を付与するための技術は、例えば特許文献１に記載されている。しかしながら、このアゾ系分散剤は用途によっては耐光性が不足する傾向があった。
【特許文献１】特開２００４−２０４２２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、電子写真、静電印刷法、インクジェット方式等におけるカラー画像形成方法のために、画像再現性、画像保持性が良好で、且つ、耐光性に優れたバランスの良い画像記録用黄色顔料着色剤として好適な、モノアゾ系の画像記録用黄色顔料組成物及びその製造方法を提供することをその目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の画像記録用黄色顔料組成物は、下記一般式（１）で表されるモノアゾ黄色主顔料と、下記一般式（２）で示されるモノアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料とを含有することを特徴とする。
【０００７】
【化１】
2007023072.tif 000002
【０００８】
【化２】
2007023072.tif 000003
【０００９】
【化３】
2007023072.tif 000004
ここで、化１〜化３に於いて、Ｒ1及びＲ2は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ6はメチル基、カルボキシル基又はエトキシカルボニル基を表し、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9は同じか又は相違する水素原子、塩素原子又はスルホン酸を表し、Ｑ1〜Ｑ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化４に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、アミノアルキル基、アミノフェニル基、フタルイミド基、ナフタルイミド基及びベンズイミダゾロン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。
【００１０】
【化４】
2007023072.tif 000005
一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料の含有量が９９．８〜８０モル％であり、一般式（２）で示される前記モノアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の合計の含有量が０．２〜２０モル％であることが好ましい。
【００１１】
また、一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料の一次粒子径と、一般式（２）で示される前記モノアゾ黄色顔料の一次粒子径と、一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の一次粒子径が、何れも０．２μｍ以下であることが好ましい。
【００１２】
本発明の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法は、一般式（１）及び一般式（３）のベース（４）、並びに／又は一般式（２）のベース（５）によって構成されるジアゾニウム塩と、一般式（１）及び一般式（２）のカップラー（６）、並びに／又は一般式（３）のカップラー（７）とをカップリング反応させることを特徴とする。
【００１３】
【化５】
2007023072.tif 000006
【００１４】
【化６】
2007023072.tif 000007
【００１５】
【化７】
2007023072.tif 000008
【００１６】
【化８】
2007023072.tif 000009
ここで、化５〜化８に於いて、Ｒ1及びＲ2は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ6はメチル基、カルボキシル基又はエトキシカルボニル基を表し、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9は同じか又は相違する水素原子、塩素原子又はスルホン酸を表し、Ｑ1〜Ｑ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化９に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、アミノアルキル基、アミノフェニル基、フタルイミド基、ナフタルイミド基及びベンズイミダゾロン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。
【００１７】
【化９】
2007023072.tif 000010
ここで、上記において、一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色主顔料９９．８〜８０モル％と、前記モノアゾ黄色主顔料とは別個に合成した一般式（２）で示される前記モノアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料０．２〜２０モル％とを配合してもよい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の画像記録用黄色顔料組成物を使用すれば、電子写真、静電印刷法、インクジェット方式等に基づくカラー画像形成方法に関して、画像再現性、画像保持性が良好で、且つ、耐光性に優れた画像記録用黄色着色剤が得られる。また、本発明の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法によれば、上記特性に優れた黄色顔料組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に、本発明を更に詳細に説明する。
【００２０】
モノアゾ黄色主顔料を画像記録用着色剤として使用するためには、モノアゾ主顔料本来の特性を維持しつつ、更に光学的特性を改良することに加えて、溶剤、熱等に対する結晶安定性の改良が必要となる。この問題を解決するためには、一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料と、このモノアゾ黄色主顔料とは構造が異なる一般式（２）で示されるモノアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料を導入し混在させることにより、モノアゾ黄色顔料を含む画像記録用着色組成物の調製過程での結晶成長を防止することができる。
【００２１】
一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料の配合割合は、９９．８〜８０モル％が好ましく、一般式（２）で示されるモノアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料の配合割合は、０．２〜２０モル％が好ましい。また、これらの黄色主顔料及び黄色顔料の一次粒子径は、０．２μｍ以下の数値に設定することにより、モノアゾ黄色顔料を含む画像記録用着色組成物の調製過程での結晶成長を防止することができる。
【００２２】
一般式（２）及び／又は一般式（３）で示される黄色顔料を一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料へ導入するには、カップリング反応合成時に対応するベース及び／又はカップリング剤を混合しておくか、又は、それぞれ別個に合成した顔料をペースト状や粉末状態で混合、配合する。即ち、合成時に導入する場合は、一般式（４）で示されるベース（好ましくは９９．８〜８０モル％）と、必要に応じて一般式（５）で示されるベース（好ましくは０．２〜２０モル％）とを用いて同時に又は別々にジアゾニウム塩を調製した後、一般式（６）及び一般式（７）で示されるカップラーとカップリング反応を行えばよく、また、別個に合成した顔料を混合、配合して導入する場合は、対応する原料を用いて別個にカップリング反応を行って一般式（１）、一般式（２）及び／又は一般式（３）の顔料を合成した後に、一般式（２）及び／又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の合計の含有量が好ましくは０．２〜２０モル％になるように混合、配合すればよい。この場合、一般式（１）で示される顔料のカップリング反応合成後に、一般式（２）及び／又は一般式（３）の所定量の顔料ペーストを添加混合して本発明の顔料に仕上げてもよいし、又は、各々の粉末状顔料の所定量を配合して仕上げてもよい。
【００２３】
ここで、一般式（４）で示されるベースの例としては、２−メトキシ−４−ニトロアニリン、２−ニトロ−４−メトキシアニリン、２−ニトロ−４−クロロアニリン、４−ニトロアニリン、２−ニトロアニリン等が挙げられる。
【００２４】
一般式（５）で示されるベースは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙで表される基又は−ＯＨ基の何れかであるＡ及びＢを有し、Ｙは、アミノアルキル基、アミノフェニル基、フタルイミド基、ナフタルイミド基及びベンズイミダゾロン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。−ＮＨ−Ｙとして使用される代表的なものとしては、ジメチルアミノプロピルアミン、アミノフタルイミド、アミノベンズイミダゾロン等が挙げられる。
【００２５】
一般式（５）で示されるベースの調製法は、次の（１）及び（２）で示される２つの方法が代表的なものであり、その概略を以下に示す。
（１）まず、一般式（８）で示されるジアミンの１．０モルと塩化シアヌル１．０モルを反応させ、次に、その反応物にジメチルアミノプロピルアミン等の−ＮＨ−Ｙで示される化合物１．０〜２．０モルを反応させればよい。
【００２６】
【化１０】
2007023072.tif 000011
（２）まず、塩化シアヌル１．０モルと、ジメチルアミノプロピルアミン等の−ＮＨ−Ｙで示される化合物１．０〜２．０モルとを反応させ、次に、一般式（８）で示されるジアミンの１．０モルとを反応させればよい。尚、（１）及び（２）で示した方法以外にも様々な調製法を使用することは可能である。
【００２７】
一般式（６）で示されるカップラーとしては、アセトアセチルアニリド、２−クロロ−アセトアセトアニリド、２−メトキシ−アセトアセトアニリド、４−メトキシ−アセトアセトアニリド、２−メチル−アセトアセトアニリド、２，４−ジメチル−アセトアセトアニリド、２，５−ジメトキシ−４−クロロ−アセトアセチルアニリド等が例示できる。
【００２８】
本発明の目的とする画像記録用黄色顔料組成物を得るには、一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料９９．８〜８０モル％と、スルホン酸基を含有した一般式（２）で示されるモノアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料を０．２〜２０モル％を導入混在させることが好ましい。通常、顔料の一次粒子径を小さくして透明性及び着色力を上げると一般的には耐光性は低下するものであるが、このようにして得た本発明の顔料組成物は、従来の未処理のモノアゾ黄色顔料と比較して耐光性の低下は非常に小さく、耐光性が影響する画像保持性には問題のないものであった。
【００２９】
以上、述べてきた黄色顔料の、画像記録用着色剤としての基本的な適性有無の判定法としては、従来から一般的で簡易な方法として知られている次のような方法を採用することができる。即ち、画像記録用黄色顔料組成物が、水性インクジェット用の場合であれば、先ず通常使用されている分散能のあるアクリル系のような樹脂を使い、２０〜３０％の高濃度・高分散化した顔料の水系分散体を作り、その顔料平均粒径及び粘度を測定する。次に、この分散体の願料分が３〜５重量％になるように、水／グリセリン等の溶剤で希釈した上記樹脂・顔料分散液を調製し、これを水性インクジェット用インク用の専用紙に展色して試料を作製する。
【００３０】
この試料の光学濃度〔Optical Dencity＝ｌｏｇ10（入射光量／出射光量）、以下ＯＤ値という。〕をマクベス濃度計で測色する。また、同じ試料の耐光性もフェドメーターで一定時間照射を行い、同分光測色計で測色する。これらの顔料の平均粒径、ＯＤ値及び耐光性の結果や電子顕微鏡により得られたモノアゾ黄色顔料の形状等も観察し、これらの結果を総合して判定する。
【００３１】
上記の方法によって製造された画像記録用黄色顔料組成物から、水性インクジェット用インクを製造する場合には、公知の構成主成分として、分散剤（界面活性剤又は水溶性樹脂）、表面張力調整剤（界面活性剤）、水溶性有機溶剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、防錆剤等を必要により添加してもよい。
【００３２】
上記の場合の水性インクジェット用インクに適した分散剤としては、公知のものが全て使用可能であり、アニオン系又はノニオン系の界面活性剤であって顔料の分散剤として用いられているものを全て使用することができる。例えば、アニオン性活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステルを挙げることができる。
【００３３】
ノニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルポリオキシエチレンアルキルアミン等を挙げることができる。これらの分散剤は、黄色インクの全重量に対して０．３〜４０重量％の範囲で使用される。
【００３４】
また、本発明の水性インクジェット用インクに適した分散剤として、分散能を有する水溶性樹脂を使用することもできる。本発明において好適に使用される水溶性樹脂としては、一旦溶媒に溶けてしまえばインクジェット用プリンターの使用温度又は室温で、顔料の析出やゲル化が生じないものが選ばれる。使用し得る水溶性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂を挙げることができ、具体的にはスチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合物の塩、スチレン−マレイン酸共重合物の塩、スチレン−無水マレイン酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩等を挙げることができる。また、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、ヒドロキシエチルアクリレート等のモノマーが共重合されてもよい。更に、これらは、単独又は複数の組み合わせで添加してもよい。これらの分散剤は、黄色インクの全重量に対して０．１〜３０重量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲で使用される。
【００３５】
本発明において好適に使用される表面張力調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさないものであれば、公知のものを全て使用することができる。表面張力調整剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の何れの界面活性剤をも使用することができる。具体的には、アニオン系界面活性剤として、ポリエチレングリコールアルキルエーテル硫酸エステル塩、高級アルコール硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等を例示することができ、カチオン系界面活性剤としては、ポリ２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等を例示することができ、ノニオン系界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を例示することができる。
【００３６】
インクの物性を所望の値に調整するため、及びインクの乾燥を防止するために、水と下記の水溶性有機溶剤とを混合して使用することもできる。即ち、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコールのような炭素数１〜４のアルキルアルコール、アセトンやアセトンアルコールのようなケトン又はケトンアルコール、テトラヒドロフランやジオキサンのようなエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の多価アルコール及びそのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリノン、ジメチルホルムアミド、トリエタノールアミン等の含窒素化合物である。これらの水溶性有機溶剤は、一種類または二種類以上を使用することができる。水溶性有機溶剤の使用量は特に限定されないが、一般的には黄色インクの全重量に対して３〜５０重量％の範囲である。
【００３７】
本発明に用いることのできる防腐剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさないものであれば公知のものを全て使用することができる。例えば、デヒドロ硫酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等を挙げることができる。
【００３８】
本発明において好適に使用されるｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに所望のｐＨに制御できるものであれば殆どのものを使用することができる。具体的には、低級アルカノールアミンや水酸化アンモニウム等が挙げられる。
【００３９】
本発明において好適に使用される防錆剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさなければ公知のものを全て使用することができる。例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
【００４０】
また、印刷物に光沢等を与えるために、必要に応じて、例えばビニルピロリドンの低縮合物、アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂等を使用することができる。
【００４１】
上記のモノアゾ黄色顔料を分散させる媒体としては、純水及び一般的な有機溶剤を使用することができる。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリン等を例示することができる。
【００４２】
また、画像記録用黄色顔料組成物がカラートナー用の場合であれば、先ず結着樹脂として通常使用されているポリエステルやアクリルのような樹脂に、顔料を高濃度、高分散化したマスターバッチを調製し、次に、このマスターバッチの顔料分が３〜５重量％になるように、テトラヒドロフラン、酢酸エチル等の溶剤で希釈した上記樹脂・顔料分散液を調製し、これを透明フィルムに展色して試料を作成する。この試料をオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）にセットし、その透過色を目視により判定する。これと併せて、同じく作製した試料の分光透過率特性（Ｙ値、透過率）を測色する。また、耐光性もフェドメーターで一定時間照射を行い、同分光測色計で測色する。更に、電子顕微鏡により得られたモノアゾ黄色顔料の形状等も観察し、これらの結果を総合して判定することができる。
【００４３】
尚、上記の方法によって製造された画像記録用黄色顔料組成物からカラートナーを製造するためには、従前の手順に従って以下のように行うとよい。すなわち、線状ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物−テレフタル酸縮合生成物、軟化点１０７℃、ガラス転移点６３℃）、又はスチレンアクリル樹脂（スチレン／ブチルメタクリレート共重合体であって、軟化点１１５℃、ガラス転移点６３℃）等の結着樹脂５５〜７５重量部、好ましくは６０〜６５重量部をニーダーに投入し、１０５〜１３５℃、好ましくは１１０〜１２０℃で加熱溶融した中に、本発明の黄色顔料２５〜４５重量部、好ましくは３５〜４０重量部を少しずつ投入してマスターバッチを調製する。次に、このマスターバッチ７〜２０重量部、好ましくは１０〜１５重量部を、前記線状ポリエステル樹脂又はスチレンアクリル樹脂等の結着樹脂８０〜９３重量部、好ましくは８５〜９０重量部に、適量の電荷調整剤と共に添加して希釈し、１０５〜１３５℃、好ましくは１１０〜１２０℃で溶融、混練する。これを冷却後、粉砕して得られる粉体を分級し、平均粒径５〜１２μｍとして、更に流動性向上剤、クリーニング助剤等を添加してカラートナーを得る。
【００４４】
なお、本発明に於いては、カップリング反応合成後に、脂肪酸エステルを添加して表面処理し、熱処理などの後処理を行うことが、分散性を向上させるうえで好ましい。ここで、脂肪酸エステルとは、以下に示すような酸とアルコールとの脱水縮合により得られる縮合物をいい、酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、牛脂肪脂酸、マレイン酸、メタクリル酸、２−エチルヘキサン酸、フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸等が挙げられ、一方、アルコールとしては、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデシルアルコール等が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。尚、特に断らない限り、以下の実施例、比較例等に於ける「％」、「部」は、それぞれ「重量％」、「重量部」を表している。
【００４６】
［顔料の合成］
（実施例１）
２−メトキシ−４−ニトロアニリン１００部を、水８００部と３５％塩酸１５８部の混合液中に加えて撹拌し、氷を加えて０℃に冷却後、亜硝酸ソーダ４３部を加えてジアゾ化した。一方、カップラー液は、２−メトキシ−アセトアセトアニリド１２６部と３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−５−ピラゾロン３部とを、水４００部と３０％苛性ソーダ９４部の混合液中に加えて溶解させ、この溶解液を水２０００部に酢酸ソーダ６０部を溶解した溶解液に添加した後、水３００部と８０％酢酸５６部の混合液を添加することによって析出させて懸濁液を調製した。２５℃において、このカップラー懸濁液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了させた。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理し、濾過、水洗、乾燥及び粉砕を行って２３５部の黄色顔料組成物を得た。
【００４７】
（実施例２）
２−メトキシ−４−ニトロアニリン１００部と、化１１に示すベースＡ６．３部とを、水８８０部と３５％塩酸１６２部の混合液中に加えて撹拌し、氷を加えて０℃に冷却後、亜硝酸ソーダ４４部を加えてジアゾ化した。
【００４８】
【化１１】
2007023072.tif 000012
一方、カップラー液は、２−メトキシ−アセトアセトアニリド１３２部を水４００部と３０％苛性ソーダ９４部の混合液中に加えて溶解させ、この溶解液を水２０００部に酢酸ソーダ６０部を溶解した溶解液に添加した後、水３００部と８０％酢酸５６部の混合液を添加することによって析出させて懸濁液を調製した。２５℃において、このカップラー懸濁液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了させた。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理し、濾過、水洗、乾燥及び粉砕を行って２３５部の黄色顔料組成物を得た。
【００４９】
（実施例３）
２−メトキシ−４−ニトロアニリン１００部とベースＢ６．６部とを、水８８０部と３５％塩酸１６２部の混合液中に加えて撹拌し、氷を加えて０℃に冷却後、亜硝酸ソーダ４４部を加えてジアゾ化した。
【００５０】
【化１２】
2007023072.tif 000013
一方、カップラー液は、２−メトキシ−アセトアセトアニリド１３２部を水４００部と３０％苛性ソーダ９４部の混合液中に加えて溶解させ、この溶解液を水２０００部に酢酸ソーダ６０部を溶解した溶解液に添加した後、水３００部と８０％酢酸５６部の混合液を添加することによって析出させて懸濁液を調製した。２５℃において、このカップラー懸濁液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了させた。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理し、濾過、水洗、乾燥及び粉砕を行って２３５部の黄色顔料組成物を得た。
【００５１】
（実施例２）
２−メトキシ−４−ニトロアニリン１００部と、化１１に示すベースＡ６．３部とを、水８８０部と３５％塩酸１６２部の混合液中に加えて撹拌し、氷を加えて０℃に冷却後、亜硝酸ソーダ４４部を加えてジアゾ化した。
【００５２】
一方、カップラー液は、２−メトキシ−アセトアセトアニリド１３２部と、３−メチル−１−（３−スルホフェニル）−５−ピラゾロン３部とを、水４００部と３０％苛性ソーダ９４部との混合液中に加えて溶解させ、この溶解液を水２０００部に酢酸ソーダ６０部を溶解した溶解液に添加した後、水３００部と８０％酢酸５６部の混合液を添加することによって析出させて懸濁液を調製した。２５℃において、このカップラー懸濁液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了させた。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理し、濾過、水洗、乾燥及び粉砕を行って２４０部の黄色顔料組成物を得た。
【００５３】
（比較例１）
２−メトキシ−４−ニトロアニリン１００部を、水８００部と３５％塩酸１５８部の混合液中に加えて撹拌し、氷を加えて０℃に冷却後、亜硝酸ソーダ４３部を加えてジアゾ化した。一方、カップラー液は、２−メトキシ−アセトアセトアニリド１２９部を水４００部と３０％苛性ソーダ９４部の混合液中に加えて溶解させ、この溶解液を水２０００部に酢酸ソーダ６０部を溶解した溶解液に添加した後、水３００部と８０％酢酸５６部の混合液を添加することによって析出させて懸濁液を調製した。２５℃において、このカップラー懸濁液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了させた。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理し、濾過、水洗、乾燥及び粉砕を行って２３１部の黄色顔料組成物を得た。
【００５４】
（比較例２）
２−メトキシ−４−ニトロアニリン１００部を、水８００部と３５％塩酸１５８部の混合液中に加えて撹拌し、氷を加えて０℃に冷却後、亜硝酸ソーダ４３部を加えてジアゾ化した。一方、カップラー液は、２−メトキシ−アセトアセトアニリド１２６部と２−カルボキシ−アセトアセトアニリド３部とを、水４００部と３０％苛性ソーダ９４部の混合液中に加えて溶解させ、この溶解液を水２０００部に酢酸ソーダ６０部を溶解した溶解液に添加した後、水３００部と８０％酢酸５６部の混合液を添加することによって析出させて懸濁液を調製した。２５℃において、このカップラー懸濁液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了させた。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理し、濾過、水洗、乾燥及び粉砕を行って２３５部の黄色顔料組成物を得た。
【００５５】
（比較例３）
２−メトキシ−４−ニトロアニリン１００部と２−スルホ−４−メチルアニリン５．８部とを、水８８０部と３５％塩酸１６２部の混合液中に加えて撹拌し、氷を加えて０℃に冷却後、亜硝酸ソーダ４４部を加えてジアゾ化した。一方、カップラー液は、２−メトキシ−アセトアセトアニリド１３５部を水４００部と３０％苛性ソーダ９４部の混合液中に加えて溶解させ、この溶解液を水２０００部に酢酸ソーダ６０部を溶解した溶解液に添加した後、水３００部と８０％酢酸５６部の混合液を添加することによって析出させて懸濁液を調製した。２５℃において、このカップラー懸濁液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了させた。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理し、濾過、水洗、乾燥及び粉砕を行って２３５部の黄色顔料組成物を得た。
【００５６】
（比較例４）
２−メトキシ−４−ニトロアニリン１００部とベースＣ６．４部とを、水８８０部と３５％塩酸１６２部の混合液中に加えて撹拌し、氷を加えて０℃に冷却後、亜硝酸ソーダ４４部を加えてジアゾ化した。
【００５７】
【化１３】
2007023072.tif 000014
一方、カップラー液は、２−メトキシ−アセトアセトアニリド１３２部を水４００部と３０％苛性ソーダ９４部の混合液中に加えて溶解させ、この溶解液を水２０００部に酢酸ソーダ６０部を溶解した溶解液に添加した後、水３００部と８０％酢酸５６部の混合液を添加することによって析出させて懸濁液を調製した。２５℃において、このカップラー懸濁液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了させた。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理し、濾過、水洗、乾燥及び粉砕を行って２３５部の黄色顔料組成物を得た。
【００５８】
［試料の作成、評価］
（インクジェットインク用着色剤としての評価）
実施例１〜４及び比較例１〜４で得た各々の顔料２０部と、アクリル樹脂分散剤（ジョンソンポリマー社製、ジョンクリル６１Ｊ）１２．５部と、エチレングリコール１０部、ジエタノールアミン０．５部と、純水５７部とから成る組成物をサンドミルに入れ、５時間分散させ、顔料分２０％のインクジェット用インクを調製した。
【００５９】
＜顔料粒径＞
顔料分２０％のＩＪ用インクを、光散乱法粒度分布測定装置を用いて測定した。
【００６０】
＜ＯＤ値＞
顔料分２０％のＩＪ用インクを、顔料分が４％になるように、溶剤（水／グリセリン＝８０／２０）で稀釈した分散体を調製した後、展色紙に０．１５ｍｍバーコーターで展色した。この試料のＯＤ値をGretag Macbeth社製のＲＤ−１９（Ｉ）型で測定した。
【００６１】
＜耐光性＞
ＯＤ値測定と同じ試料を用いて、フェドメーターで１００時間照射を行い、分光測色計（Ｄ６５光源１０°視野）で未照射試料との色差（△Ｅ値）を求めた。
【００６２】
以上で作成した試料についての評価結果を表１にまとめて示した。
【００６３】
【表１】
2007023072.tif 000015
その結果、実施例１〜４の顔料は、比較例１〜４の顔料に比べて、インクジェットインクに優れた適性を有していることがわかる。
【００６４】
（カラートナー用着色剤としての評価）
次に、実施例１〜４及び比較例１〜４のモノアゾ黄色顔料を用いて、カラートナー用着色剤としての基本的な適性の有無を試験するための試料を、次の手順で作成した。先ず、結着樹脂としての線状ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物−テレフタル酸縮合生成物、軟化点：１０７℃、ガラス転移点：６３℃）６０部をニーダーに投入し、１１０〜１１２℃で加熱溶融した中に、モノアゾ黄色顔料４０部を少しずつ投入し、常法により顔料分４０％のマスターバッチを調製した。次に、このマスターバッチ１０部をテトラヒドロフラン９０部に溶解し、各々顔料分４％の黄色顔料分散液を調製した。この顔料分散液を、０．１５ｍｍバーコーターで、透明フィルム及び白アート紙に展色し、透明フィルムへの展色物は光学的特性値の測定用に、白アート紙への展色物は耐光性測定用の試料とした。
【００６５】
＜Ｙ値＞
分光測色計（Ｃ光源２°視野）で試料の明るさ（明度）を測定した。
【００６６】
＜透過率＞
波長５５０ｎｍの透過率と波長４１０ｎｍの透過率との差Ｔ（％）を分光測色計で測定した。
【００６７】
＜耐光性＞
フェドメーターで１００時間照射を行い、分光測色計（Ｄ６５光源１０°視野）で未照射試料との色差（△Ｅ値）を求めた。
【００６８】
以上で作成した試料についての評価結果を表２にまとめて示した。
【００６９】
【表２】
2007023072.tif 000016
その結果、実施例１〜４の顔料は、比較例１〜４の顔料に比べて、カラートナー用の顔料として優れた適性を有していることがわかる。