(57)【要約】【解決手段】ポリスルフィド変性エポキシを含有する変性エポキシ樹脂が条件αによって選択される非芳香族系溶剤に固形分６０％以下で溶解し、条件βによって選択される希釈溶剤が使用できることを特徴とする常温乾燥型塗料用樹脂組成物。条件α：選択される溶剤が全て非芳香族系で、以下の（式−１）、（式−２）を全て満たす。選択される溶剤の全溶剤中での含有率：Ｃｉ（wet％）選択される溶剤の蒸発速度：Ｖｉ（酢酸ブチルを100とした相対速度）選択される溶剤のＳＰ値：ＳＰｉ（式−１）  Ｖ＝ΣＣｉＶｉ  の時  100≦Ｖ≦300（式−２）  ＳＰ＝ΣＣｉＳＰｉ  の時  9.0≦ＳＰ≦11.0条件β１：溶剤中のシクロヘキサノンが少なくとも20wt%含有する非芳香族系混合溶剤。【効果】本発明により、素材への密着性、耐食性と耐溶剤性に優れ、それらのバランスがとれた非芳香族系常温乾燥型塗料を得ることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ当量 300〜3000ｇ/eq のエポキシ樹脂（ａ）、ポリスルフィド変性エポキシ樹脂（ｂ）及び多官能アミン（ｃ）を含有し、（ａ）（ｂ）の合計エポキシ基当量を1.00とした時、（ａ）成分中のエポキシ基が 0.60〜0.97当量、（ｂ）成分中のエポキシ基が 0.03〜0.40当量であり、エポキシ基当量合計 1.00当量に対し、（ｃ）成分中の活性水素基が 1.10〜1.80当量である樹脂組成物が、条件αによって選択される非芳香族系溶剤に溶解する事を特徴とする非芳香族系常温乾燥型塗料。
条件α：選択される溶剤が全て非芳香族系で、以下の（式−１）、（式−２）を全て満たし、当該溶剤に対し溶解している上記塗料の固形分が40％の時の溶液粘度が10,000ｍＰａ・Ｓ以下である混合溶剤。
選択される溶剤の全溶剤中での含有率：Ｃｉ（wet％）
選択される溶剤の蒸発速度：Ｖｉ（酢酸ブチルを100とした相対速度）
選択される溶剤のＳＰ値：ＳＰｉ
（式−１）  Ｖ＝ΣＣｉＶｉ  の時  100≦Ｖ≦300  を満たす。
（式−２）  ＳＰ＝ΣＣｉＳＰｉ  の時  9.00≦ＳＰ≦11.00  を満たす。
【請求項２】
多官能アミン（ｃ）が多官能アルカノールアミン（ｃ1）である請求項１に記載の非芳香族系常温乾燥型塗料。
【請求項３】
多官能アミン（ｃ）が多官能アルカノールアミン（ｃ1）とそれ以外の多官能アミン（ｃ2）との混合物であり、（ｃ1）と（ｃ2）との当量比が（ｃ1）/(c2)＝ 0.60/0.40〜1.00/0.00である請求項１又は２に記載の非芳香族系常温乾燥型塗料。
【請求項４】
エポキシ樹脂（ａ）がビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル及び/又はビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテルである請求項１〜３のいずれかに記載の非芳香族系常温乾燥型塗料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の非芳香族系常温乾燥型塗料に、条件β１によって選択される溶剤を併用することを特徴とする非芳香族系常温乾燥型塗料。
条件β１：溶剤中にシクロヘキサノンを少なくとも20wt%含有する非芳香族系混合溶剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、素材への密着性、耐食性、耐溶剤性等に優れ、それらのバランスがとれた非芳香族系常温乾燥型塗料に関するものであり、これは一般金属耐食用プライマーや自動車部品等に有用である。
【背景技術】
【０００２】
フェノール性水酸基を有する化合物とエピハロゲノヒドリンとの反応で得られるエポキシ樹脂は、反応性に富むエポキシ基を持つため、アミン、ポリアミド、二塩基酸等により架橋され高分子化し、一液性常温乾燥型塗料用樹脂として広く用いられている。しかしながら、従来、この系統の樹脂では、耐食性、密着性、可撓性等の性能をバランスよく満足させることは困難であった。
樹脂に可撓性を持たせるためには、例えば、アジピン酸、無水フタル酸等の二塩基酸に、エチレングリコール、トリメチロールプロパン等の多価アルコール、更にビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルを加え反応させ、ポリエステル変性エポキシ樹脂にすればよい。この樹脂は直鎖状のポリエステル骨格を多く持ち、その自由度が多いために、可撓性には優れているが、上記の樹脂に比べて耐食性や密着性の点で劣る。
また、原料となるエポキシ樹脂を安定的に溶解し、塗料粘度が適当で被塗装体に対し塗装する時に成膜性が良好で、塗膜形成後速やかに飛散して塗膜中に残留しない芳香族系混合溶剤が使用されてきている（特許文献１）。しかし、この芳香族系溶剤はＰＲＴＲ法（Pollutant  Release  and  Transfer  Register）対象化学物質に登録されてり、その取り扱い、大気放出による環境汚染等が社会的にクローズアップされ、取り扱いに規制はもとより将来的には使用が大幅に制限される可能性をはらんでいる。そこで、近年では非芳香族化合物のみ、すなわちＰＲＴＲ法対象化合物を用いない塗料樹脂組成物開発のニーズが高まっている。
【特許文献１】特開平８−１３４４０３常温乾燥塗料用樹脂組成物
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、素材への密着性、耐食性と耐溶剤性に優れ、それらのバランスがとれた非芳香族系常温乾燥型塗料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らはこれらの課題を解決するために鋭意検討した結果、特定なエポキシ当量のポリスルフィド変性エポキシ樹脂と、主に多官能アルカノールアミンを特定な割合で配合し、また非芳香族系溶剤を選択するにあたり、混合溶剤の蒸発速度、ＳＰ値、エポキシ樹脂を固形分40％で溶解した時の溶液粘度に注目し、本発明の塗料を得るに至った。
【０００５】
即ち、エポキシ当量 300〜3000ｇ/eq のエポキシ樹脂（ａ）、ポリスルフィド変性エポキシ樹脂（ｂ）及び多官能アミン（ｃ）を含有し、（ａ）（ｂ）の合計エポキシ基当量を1.00とした時、（ａ）成分中のエポキシ基が 0.60〜0.97当量、（ｂ）成分中のエポキシ基が 0.03〜0.40当量であり、エポキシ基当量合計 1.00当量に対し、（ｃ）成分中の活性水素基が 1.10〜1.80当量である樹脂組成物が、条件αによって選択される非芳香族系溶剤に溶解する事を特徴とする非芳香族系常温乾燥型塗料。
条件α：選択される溶剤が全て非芳香族系で、以下の（式−１）、（式−２）を全て満たし、当該溶剤に対し溶解している上記塗料の固形分が40％の時の溶液粘度が10,000ｍＰａ・Ｓ以下である混合溶剤。
選択される溶剤の全溶剤中での含有率：Ｃｉ（wet％）
選択される溶剤の蒸発速度：Ｖｉ（酢酸ブチルを100とした相対速度）
選択される溶剤のＳＰ値：ＳＰｉ
（式−１）  Ｖ＝ΣＣｉＶｉ  の時  100≦Ｖ≦300  を満たす。
【０００６】
（式−２）  ＳＰ＝ΣＣｉＳＰｉ  の時  9.00≦ＳＰ≦11.00  を満たす。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、素材への密着性、耐食性と耐溶剤性に優れ、それらのバランスがとれた非芳香族系常温乾燥型塗料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明をする。
【０００９】
＜エポキシ樹脂（ａ）＞
本発明において、エポキシ樹脂（ａ）とは、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸グリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステル、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等であり、好ましくは、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテルである。これらは、一種類又は二種類以上用いてもよい。また、そのエポキシ当量は、耐食性または加工性の点から、300〜3000ｇ/eq の範囲である。
【００１０】
＜ポリスルフィド変性エポキシ樹脂（ｂ）＞
本発明において、ポリスルフィド変性エポキシ樹脂（ｂ）とは、ポリスルフィド骨格（−Ｓ−Ｓ−）を主鎖に持ち、そのエポキシ当量が 200〜600ｇ/eqの範囲の変性エポキシ樹脂である。具体例としては、フレップ10、フレップ50、フレップ60、フレップ80（いずれも、東レチオコール社製商品名）等が挙げられる。本発明において、上記の（ａ）成分と（ｂ）成分との配合は、両方の成分中のエポキシ基を特定な当量比にすることが必要である。すなわち、（ａ）（ｂ）の合計エポキシ基当量を1.00とした時、塗膜の耐食性、硬度、可撓性の観点から、（ａ）成分中のエポキシ基が0.60〜0.97当量、（ｂ）成分中のエポキシ基が 0.03〜0.40当量である。
【００１１】
＜多官能アミン（ｃ）＞
本発明において、多官能アミン（ｃ）とは、活性水素を一分子中に二個以上有するアミンであり、それらは多官能アルカノールアミン（ｃ1）とそれ以外の多官能アミン（ｃ2）とに分けられる。前者の多官能アルカノールアミン（ｃ1）としては、イソプロパノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノエタノールアミン、2-アミノエチルエタノールアミン等が挙げられ、その中、好ましくはモノエタノールアミンである。また、後者のそれ以外の多官能アミン（ｃ2）としては、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン、ブチルアミン、プロピルアミン、イソホロンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノスルホン、オクチルアミン、メタフェニレンジアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、メンセンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン等が挙げられる。
【００１２】
本発明における多官能アミン（ｃ）としては、上記の多官能アルカノールアミン（ｃ1）だけを単独に用いるか、又はそれとそれ以外の多官能アミン（ｃ2）とを併用してもよいが、好ましくは多官能アルカノールアミン（ｃ1）だけの一種類又は二種類以上である。また、多官能アルカノールアミン（ｃ1）とそれ以外の多官能アミン（ｃ2）とを併用する場合、（ｃ1）と（ｃ2）との当量比は、塗膜の耐食性、耐溶剤性、素材への密着性の観点から（ｃ1）/(c2)＝ 0.60/0.40〜1.00/0.00である。
【００１３】
本発明においては、上記のエポキシ樹脂（ａ）、ポリスルフィド変性エポキシ樹脂（ｂ）と多官能アミン（ｃ）との配合比は、前記エポキシ基当量合計 1.00当量に対し、（ｃ）成分中の活性水素が 1.10〜1.80当量、好ましくは 1.10〜1.40当量の範囲である。（ｃ）成分中の活性水素の量が 1.10当量未満では、得られる樹脂溶液は高分子化しすぎて、ゲル化し、また、1.80当量を越えると、得られる塗膜の耐湿性が悪くなり、いずれも好ましくない。また、変性エポキシ樹脂のＧＰＣによる数平均分子量は、4,000〜10,000の範囲である。
【００１４】
この分子量が 4,000未満では、得られる塗膜が硬くなり、その加工性や耐衝撃性が悪くなる。これが 10,000 を越えると、得られる樹脂中の第一級水酸基が不足するため、塗膜の素材への密着性が悪くなる。本発明において、この変性エポキシ樹脂を製造するには、エポキシ樹脂（ａ）、ポリスルフィド変性エポキシ樹脂（ｂ）を溶剤に溶解し、その溶液中に多官能アミン（ｃ）を加え、窒素雰囲気下、70〜150℃にて４〜10時間付加反応して高分子化させ、下記に示す条件αによって選択される溶剤で粘度５〜70poise 程度に希釈し、樹脂溶液を得る。また、得られた樹脂溶液は、作業性と塗膜外観を改善するために、下記に示す条件β１によって選択される希釈溶剤を併用して調整することも可能である。ここで、変性エポキシ樹脂の固形分濃度は60％重量以下が好ましい。
【００１５】
＜非芳香族系溶剤＞
本発明において条件αによって選択される溶剤は、非芳香族系溶剤で、かつ、以下の（式−１）、（式−２）を全て満たし、当該溶剤に対し溶解している変性エポキシ樹脂組成物の固形分が40％の時の溶液粘度がＢＭ型回転粘度計で、２５℃で10,000ｍＰａ・Ｓ以下の混合溶剤である。
選択される溶剤の全溶剤中での含有率：Ｃｉ（wet％）
選択される溶剤の蒸発速度：Ｖｉ（酢酸ブチルを100とした相対速度）
選択される溶剤のＳＰ値：ＳＰｉ
（式−１）  Ｖ＝ΣＣｉＶｉ  の時  100≦Ｖ≦300  を満たす。
（式−２）  ＳＰ＝ΣＣｉＳＰｉ  の時  9.00≦ＳＰ≦11.00  を満たす。
さらに、好ましくは、式−１）のＶが150≦Ｖ≦250、（式−２）のＳＰが9.50≦ＳＰ≦10.50の混合溶剤である。
【００１６】
なお、溶剤のＳＰ値は原崎勇次著；「コーティングの基礎科学」ｐ．５１（１９７７）槙書店の化学組成からの計算に則って計算し、溶剤の蒸発速度は  田中丈之；塗装と塗料、Ｎｏ３３９、ｐ４５（１９８１）の「溶剤の蒸発」で示される計算式を用い蒸発速度を算出し、酢酸ブチルの蒸発速度を１００とした相対蒸発速度に変換し用いものである。
（式−１）Ｖ＝ΣＣｉＶｉのＶが100以下の場合、乾燥後の塗膜中に溶剤が残存し塗膜物性が劣悪化する。一方、Ｖが300を越える場合は、乾燥時に溶剤が急激に飛散するため塗膜外観が荒れたり、場合によっては塗膜欠陥が生じる。また、（式−２）ＳＰ＝ΣＣｉＳＰｉおいてＰが9.00未満であっても、11.00を越える場合であっても変性エポキシ樹脂との相溶性が悪く安定した均一系のワニスが得られない。さらに、たとえ溶解したとしても変性エポキシ樹脂組成物の固形分が40％の時の溶液粘度が10,000ｍＰａ・Ｓを越える場合、溶剤希釈により塗料化し作業可能な粘度範囲に調整した場合、固形分が極端に低く基剤への密着性、耐食性が良好であると一般に言われる、乾燥塗膜で数μｍ〜数十μｍを得るためには、多度に渡る重ね塗りが必要であったり、焼き付け前にタレ、ハジキを生じ易くなったり、乾燥塗膜中に多量の溶剤が残存してしまう。
【００１７】
本発明で用いる溶剤の種類は、具体的には、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、芳香族非含有ミネラルスピリット、ジペンテン、テレビン油、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、イソパラフィン系溶剤等の非芳香族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、２−エチルヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルセルソルブ、セルソルブソルベント、ブチルセルソルブ、イソブチルセルソルブ、ｔｅｒｔ−ブチルセルソルブ、イソプロピルセルソルブ、ヘキシルセルソルブ、メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジオキサン、プロピルセロソルブ等のエーテルアルコールおよびエーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸メチルセロソルブ、酢酸セロソルブ、酢酸ブチルセロソルブ、酢酸メトキシプロピル、酢酸メトキシブチル、酢酸カルビトール、酢酸ブチルカルビトール、酢酸３−メチル３−メトキシブタノール、プロピオン酸３−エトキシエタノール、２、２、４−トリメチル−１、３−ペンタジオールモノイソブチレート、二塩基酸エステル等のエステルおよびエーテルエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルｎ−ヘキシルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、ダイアセトンアルコール、イソホロン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等があげられる。単独もしくは複数の組み合わせによる混合溶剤であって構わない。
【００１８】
本発明において、塗膜の使用可能な作業性と塗膜外観を改善するために、下記に示す条件β１によって選択される非芳香族系溶剤を併用しても良い。これらの溶剤は塗料製造前調整用の希釈剤として使用しても、塗料製造中の希釈剤としても、塗料製造後調整用の希釈剤として使用しても一向に構わない。
条件β１：溶剤中にシクロヘキサノンを少なくとも20wt%含有する非芳香族系混合溶剤。
好ましくは、条件β２：溶剤中にシクロヘキサノンを少なくとも40wt%含有する非芳香族系混合溶剤である。
条件β１において混合溶剤中のシクロヘキサノンの含有量が20wt%以下であると樹脂溶液との混合後分離が起きたり、樹脂溶液に濁りが生じたりして安定した樹脂組成物が得られない。
【００１９】
本発明において、塗料を製造するには、公知の方法による、すなわち、上記の樹脂溶液に防錆顔料、体質顔料、レベリング剤及び各種の添加剤を加え、ディスパー、サンドミル、ボールミル等を用いて混練・分散すればよい。また、塗装方法としては、刷毛塗り、スプレー塗装、各種のコーター塗装等の一般的な方法により、上記のように得られる塗料を、素材に直接又は塗装前処理を施した後に塗装する。適用できる素材としては、各種の金属素材、例えば、冷延鋼板、亜鉛メッキ鋼板、合金化亜鉛メッキ鋼板、クロムメッキ鋼板、アルミニウムメッキ鋼板、スズメッキ鋼板、鉛メッキ鋼板、ニッケルメッキ鋼板、アルミニウム板、チタン板、ステンレス板；プラスチックス素材；無機質素材等が挙げられる。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明する。以下において、「部」と「％」は重量基準である。また、以下、使用するエポキシ樹脂、多官能アミン及び一部の溶剤は、次の略号で示す。
ＢＰ−Ａ：ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、ＢＰ−Ｆ：ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；ＦＬ−５０：ポリスルフィド変性エポキシ樹脂（フレップ50 (FL-50)：商品名、東レチオコール社製、エポキシ当量 330ｇ/eq ）；ＦＬ−１０：ポリスルフィド変性エポキシ樹脂（フレップ10 (FL-10)：商品名、東レチオコール社製、エポキシ当量 360ｇ/eq ）；ｉ−ＰＡ：イソプロパノールアミン、ＭＥＡ：モノエタノールアミン、ＭＢＡ：モノブタノールアミン、ＰＡ：プロピルアミン、ＢＡ：ブチルアミン；ＰＭＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアルコール、ＭＡ：３−メトキシアセテート、ＰＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル、ｓｅｃ−ＢｕＯＨ：ｓｅｃ−ブチルアルコール、ＰＥＡＣ：プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ＩＰＡ：イソプロピルアルコール、ＭＥＫ：メチルエチルケトン、ＭＣＨ：メチルシクロヘキサン。
【００２１】
＜製造例１〜8＞（混合溶剤の製造）
表１に示す比率（重量％）に従って溶剤を混合して混合溶剤を得た。
【００２２】
＜製造例9、10＞（希釈溶剤の製造）
表２に示す比率（重量％）に従って溶剤を混合して混合溶剤を得た。
【００２３】
＜製造例11＞（変性エポキシ樹脂の製造）
ガラス製四つ口フラスコ（撹拌機、温度計、外部加熱器、冷却管、凝縮器及び窒素導入管付き）に、ＢＰ−Ａ（エポキシ当量 450ｇ/eq ）1000部を仕込み、条件αで選ばれる混合溶剤（表１、製造例１）1000部を加え溶解し、還流脱水後、ｉ−ＰＡ 95部を加え、100℃で５時間反応させる。反応後、60℃以下に冷却し、条件αで選ばれる混合溶剤（表１、製造例１）500部を加え希釈し、数平均分子量 7,000、固形分40％及び粘度 30 poise の樹脂溶液を得た。
【００２４】
次に、この樹脂溶液 200部に、酸化チタン（Ｒ 920：商品名、デュポン社製）60部、リンモリブデン酸アルミニウム（菊池色素工業社製）20部及び条件βで選ばれる混合溶剤（表２、製造例９）を配合し、サンドミルを用いて混練・分散し、得られる塗料の粘度が90〜110秒（フォードカップ＃４）塗料を得た。
【００２５】
＜実施例1＞
この塗料をリン酸亜鉛処理鋼板（150mm ×70mm×0.8mm 厚さ）にエアースプレーにて塗装し、その膜厚さを 20μm に調整する。塗装後、この鋼板を 20℃×７日間放置・乾燥させ、試験板に供する。この試験板の塗膜物性を下記の方法により評価し、それらの結果を表４に示す。
【００２６】
＜実施例２〜10、比較例1〜12＞
製造例11において表１に示す混合溶剤を用い、表２に示す混合溶剤で希釈し、表３に各成分の種類・量を変える以外は全く同様に操作して、それぞれ樹脂組成物を得た。次に、製造例11の後半において、これらの樹脂組成物を用いる以外全く同様に操作して塗料を、更に試験板を得、それらを評価した。その結果を表4および表７に示す。
【００２７】
＜分子量測定法＞
製造例にて製造した変性エポキシ樹脂は、テトラヒドロフランへ溶解し昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０１」にて、分子量が既知のポリスチレンとの比較によりＲＩ法にて分子量を測定した。
塗膜物性を評価する方法は次のとおりである。
【００２８】
＜塗膜物性評価＞
樹脂外観
製造例の前半において、合成したエポキシ樹脂溶液（固形分40％）を、100ｃｃの蓋付きガラスビンに投入し25℃の恒温室で24時間保存し、樹脂外観を目視で確認した。
【００２９】
樹脂粘度
製造例の前半において、合成したエポキシ樹脂溶液（固形分40％）を、JIS-K-6911に従ってＢ型粘度計で粘度を測定した。
【００３０】
耐食性
カッターナイフにて試験板面に、十字形切り口を素材まで達するように入れる。 JIS-Z-2371 の塩水噴霧試験法に準じて、この試験板を 1500時間試験する。その後、切り口を粘着テープ（ニチバン社製）で剥離し、そのときの塗膜剥離幅を測り、耐食性を５段階で評価する。
◎・・０〜１mm未満、○・・１〜２mm未満、△・・２〜３mm未満×・・３〜５mm未満、××・・５mm以上
耐湿性
湿潤試験機（49℃×98％ＲＨ）中に試験板を入れ、1000時間放置する。その後、塗膜面のブリスター発生状態を目視観察し、耐湿性を５段階で評価する。
◎・・異常なし、○・・１〜５個、△・・５〜10個、×・・10〜20個××・・全面ブリスター
加工性 
塗膜面を外側にして試験板を折り曲げ、このときに生じる塗膜の上面と下面との伸び率の差による割れの抵抗性を調べる。折り曲げ部分を粘着テープ（ニチバン社製）で剥離し、そのときの剥がれ状態を目視観察し、加工性を５段階で評価する。
◎・・全く剥がれない、○・・僅かに剥がれる、△・・１/３程度剥がれる×・・半分以上剥がれる、××・・ほとんど剥がれる
スクラッチ性
未使用の硬貨を塗膜面に対して 45°の角度で押しあて、力を入れ手前に引く。そのときの塗膜面に残った傷の状態を目視観察し、スクラッチ性を５段階で評価する。
◎・・傷なし、○・・僅かに傷がつく、△・・下塗りまで傷が達する×・・素材の一部まで傷が達する、××・・塗膜剥離、素材に傷がつく
耐衝撃性
JIS-K-5400.6.13.3Ｂ法の衝撃変形試験機にて、衝撃性を試験する。撃ち型は半径 6.35±0.03 mm を使用し、試験板の塗膜面を下向きにして、その間にはさむ。重り（質量 1000±１ｇ）を50cm の高さから撃ち型の上に落し、塗膜の破壊状態を目視観察し、耐衝撃性を５段階で評価する。
◎・・異常なし、○・・僅かにクラックあり、△・・全体にクラックあり×・・一部剥離、××・・全面剥離
鉛筆硬度
JIS-K-5400.6.14 の鉛筆引っかき試験に準じて、試験板の塗膜の硬度を評価する。
【００３１】
密着性
JIS-K-5400.6.15 の碁盤目試験に準じて、試験板の塗膜の密着性を５段階で評価する。
◎・・100/100 、○・・99/100〜80/100 、△・・79/100〜50/100×・・49/100〜30/100 、××・・29/100以下
本発明は、素材への密着性はもちろん、とりわけ、耐食性と耐溶剤性に優れ、それらのバランスがとれた密着性良好な一液性常温乾燥型塗料用樹脂組成物を非芳香族溶剤へ溶解したものである。
【００３２】
【表１】
2007100007.tif 000002
【００３３】
【表２】
2007100007.tif 000003
【００３４】
【表３】
2007100007.tif 000004
【００３５】
2007100007.tif 000005
【００３６】
2007100007.tif 000006
【００３７】
【表４】
2007100007.tif 000007
【００３８】
【表５】
2007100007.tif 000008
【００３９】
【表６】
2007100007.tif 000009
【００４０】
【表７】
2007100007.tif 000010