(57)【要約】【課題】  厚膜で光の透過し難い塗膜とした場合でも硬化が十分となり、未反応モノマーを減少させることができる２液混合硬化型の紫外線・熱硬化インクセット及び画像記録方法を提供する。【解決手段】  少なくとも光ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも熱ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ｂと紫外線・熱硬化インクセットであり、いずれか１方に色材を含有することが好ましく、色材を含有するインク組成物を複数有していても良い。該紫外線・熱硬化インクセットは、そのインク組成物Ａとインク組成物Ｂとを記録媒体上の同位置に付着させ、紫外線露光するか、インク組成物Ａとインク組成物Ｂとを混合し、記録媒体上に付着させ、紫外線露光することにより画像記録方法に用いることができる。また、該紫外線露光に加え、加熱を行うこともできる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも光ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも熱ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ｂとからなる紫外線・熱硬化インクセット。
【請求項２】
インク組成物Ａおよびインク組成物Ｂの少なくともいずれか１方に重合性微粒子を含有する請求項１記載の紫外線・熱硬化インクセット。
【請求項３】
インク組成物Ａまたはインク組成物Ｂのいずれか１方に色材を含有する請求項１または２記載の紫外線・熱硬化インクセット。
【請求項４】
色材を含有するインク組成物を複数有することを特徴とする請求項３記載の紫外線・熱硬化インクセット。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか一項に記載の紫外線・熱硬化インクセットを用いる画像記録方法。
【請求項６】
インク組成物Ａとインク組成物Ｂとを記録媒体上の同位置に付着させ、紫外線露光する請求項５記載の画像記録方法。
【請求項７】
インク組成物Ａとインク組成物Ｂとを混合し、記録媒体上に付着させ、紫外線露光する請求項５記載の画像記録方法。
【請求項８】
紫外線露光に加え、加熱を行う請求項６または７記載の画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線および熱により硬化するインクセット及び該インクセットを用いた画像記録方法に関し、詳細には、厚膜で光の透過し難い塗膜とした場合でも硬化が十分となり、未反応モノマーを減少させることができる２液混合硬化型の紫外線・熱硬化インクセット及び画像記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。このインクジェット記録方法は、高解像度、高品位な画像を、高速で印刷することができるという特徴を有するものである。インクジェット記録方法に使用されるインク組成物は、水性溶媒を主成分とし、これに着色成分および目詰まりを防止する目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
一方、水性インク組成物が浸透し難い紙、布類、または浸透しない金属、プラスチック等の素材、例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネートなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字する場合、インク組成物には、色材が安定して記録媒体に固着できる成分を含有することが要求される。
【０００３】
この様な要求に対しては、色材、紫外線硬化剤（ラジカル重合性化合物）、（光ラジカル）重合開始剤等を含んでなる紫外線硬化インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。このインクによれば、記録媒体へのインクの滲みを防止し、画質を向上させることができるとされている。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第５６２３００１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ラジカル重合性化合物およびラジカル重合開始剤を用いた紫外線硬化インクは、厚膜で光の透過し難い塗膜とした場合には硬化が不十分となったり、光照射を終了すると重合反応が停止し未反応モノマーが残るという問題点があった。
本発明は、上記従来の技術の欠点を克服し、厚膜で光の透過し難い塗膜とした場合でも硬化が十分となり、未反応モノマーを減少させることができる分離型の紫外線・熱硬化インクセット及び画像記録方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、以下の構成を採用することによって、上記目的が達成され、本発明を成すに至った。
即ち本発明は、以下の通りである。
（１）少なくとも光ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも熱ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ｂとからなる紫外線・熱硬化インクセット。
（２）インク組成物Ａおよびインク組成物Ｂの少なくともいずれか１方に重合性微粒子を含有する前記（１）の紫外線・熱硬化インクセット。
（３）インク組成物Ａまたはインク組成物Ｂのいずれか１方に色材を含有する前記（１）の紫外線・熱硬化インクセット。
（４）色材を含有するインク組成物を複数有することを特徴とする前記（３）の紫外線・熱硬化インクセット。
【０００７】
（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の紫外線・熱硬化インクセットを用いる画像記録方法。
（６）インク組成物Ａとインク組成物Ｂとを記録媒体上の同位置に付着させ、紫外線露光する前記（５）の画像記録方法。
（７）インク組成物Ａとインク組成物Ｂとを混合し、記録媒体上に付着させ、紫外線露光する前記（５）の画像記録方法。
（８）紫外線露光に加え、加熱を行う前記（６）または（７）の画像記録方法。
【０００８】
本発明の紫外線・熱硬化インクセットは、少なくとも光ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも熱ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ｂとからなるものであることにより、記録媒体上の同位置に付着させ、または混合後記録媒体上に付着させた後、紫外線露光または加熱することで、該インクが厚膜で光の透過し難い塗膜とした場合でも硬化が十分となり、未反応モノマーを減少させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の紫外線・熱硬化インクセットについて詳細に説明する。
本発明の紫外線・熱硬化インクセットは、少なくとも光ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも熱ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ｂとからなる。
【００１０】
インク組成物Ａに用いられる光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイド、オキシムエステル、チオキサントン、α−ジカルボニル、アントラキノン等が挙げられる。
【００１１】
また、Ｖｉｃｕｒｅ  １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７、１８４、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７５４、１７００、１８００、１８５０、８１９、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３、ＴＰＯ、ＩＴＸ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＣＴＸ（ＡｃｅｔｏＣｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）の商品名で入手可能な光重合開始剤も使用することができる。
【００１２】
本発明の紫外線・熱硬化インクセットのインク組成物Ｂに用いられる熱ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ化合物、過酸化物、過硫酸塩等が挙げられる。
アゾ化合物としては、水溶性アゾ重合開始剤、油溶性アゾ重合開始剤および高分子アゾ重合開始剤等がある。
水溶性アゾ重合開始剤としては、ＶＡ−０４４、同０４６Ｂ、同０５７、同０６０、同０６１、同０６７、同０８０、同０８６およびＶ−５０（いずれも和光純薬工業（株）製）等が挙げられる。
油溶性アゾ重合開始剤としては、Ｖ−３０、同４０、同５９、同６０１、同６０１、同６５、同７０、ＶＦ−０９６、ＶＡｍ−１１０および同−１１１（いずれも和光純薬工業（株）製）等が挙げられる。
高分子アゾ重合開始剤としては、ＶＰＳ−０５０１、同１００１（いずれも和光純薬工業（株）製のポリジメチルシロキサンユニット含有高分子アゾ重合開始剤）、ＶＰＥ−０２０１、同０４０１および同０４０１（いずれも和光純薬工業（株）製のポリエチレングリコールユニット含有高分子アゾ重合開始剤）等が挙げられる。
【００１３】
また、本発明の紫外線・熱硬化インクセットのインク組成物ＡおよびＢの少なくともいずれかには、ラジカル重合性化合物が含有される。
ラジカル重合性化合物としては、特に限定されないが、例えばモノマーが挙げられる。
モノマーとは、高分子の基本構造の構成単位となり得る分子をいう。また本発明において用いられるモノマーとしては、単官能モノマー、二官能モノマー、多官能モノマーがあり、何れも用いることができる。何れのモノマーも、ＰＩＩ値（Primary  Irritation  Index、一次皮膚刺激性）が２以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明に使用し得る、ＰＩＩ値が２以下の、単官能モノマー、二官能モノマー及び多官能モノマーを以下の表１に例示する。
【００１５】
【表１】
2007100054.tif 000002
【００１６】
なお、上記表中の粘度は２５℃における測定値である。
【００１７】
好ましい重合性化合物は、単官能モノマーであるN−ビニルフォルムアミド、イソボルニルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、アクリロイルモルホリンまたはアリルグリコールである。
【００１８】
また本発明のラジカル重合性化合物として、前述のモノマーの他に、オリゴマーを含有していても良い。
【００１９】
本発明の紫外線・熱硬化インクセットのインク組成物ＡまたはＢには重合促進剤、光増感剤が含まれていても良い。
重合促進剤としては、特に限定されないが、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ、ＥＤＢ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、重合性官能基を有する微粒子（以下、重合性微粒子とも称する）等が挙げられる。重合性微粒子の作用機構としては、明確ではないが、インク組成物中に含有されることにより、該微粒子の表面にモノマー成分が吸着し、該微粒子の表面に吸着されたモノマーは、重合開始剤により発生したラジカルが逃げることがなくなるため、効率よく重合に寄与されることになるものと推測される。
重合性微粒子の微粒子部分は、特に限定されないが、一般的に体質顔料と称されるもので、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化カルシウム等の無機化合物が例示され、特に、シリカ、アルミナ等の透明なものも好適に使用できる。
【００２０】
また、該微粒子が有する重合性官能基としては、特に限定されず、アクリロイル基、メタクリロイル基等が例示され、さらに、１つ以上の２重結合を有する重合性官能基とすることも可能である。該微粒子の大きさとしては、特に限定されないが、粒径が１０〜１００ｎｍのものが好ましい。
該重合性官能基を有する微粒子の調製方法は、特に限定されないが、シラノール等のシラン化合物のゾルゲル反応によって、水酸基等を多数有するシラン系の微粒子を作製し、該水酸基に重合性官能基を付与できるような化合物と反応させる方法が挙げられる。
本発明のインク組成物ＡまたはＢにおける、該重合性微粒子の含有量としては、特に限定されず、使用形態、条件、インク組成物の粘度と重合性の関係等に応じて適宜選択されるべきものであるが、インク組成物全量に対し１０質量％以下であることが好ましい。
【００２１】
本発明の紫外線・熱硬化インクセットのインク組成物ＡまたはＢに含ませることができる光増感剤としては、特に限定されないが、Ｋａｙａｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）等が挙げられる。
また光ラジカル重合開始剤を含有するインク組成物Ａが、ラジカル重合性化合物を含有している場合は、熱ラジカル重合禁止剤を含有することが好ましい。これにより、インク組成物Ａの保存安定性が向上する。なお、熱ラジカル重合禁止剤としては、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００２２】
また、本発明の紫外線・熱硬化インクセットは、インク組成物Ａまたはインク組成物Ｂのいずれか１方に色材を含有することもできる。
この場合に用いられる色材は、染料、顔料のいずれであってもよいが、印刷物の耐久性の点から顔料の方が有利である。
本発明で使用される染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
【００２３】
本発明で使用される顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
【００２４】
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。
【００２５】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９等が挙げられる。
【００２６】
さらに、シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２が挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。
インク組成物における色材の添加量は、０．１〜２５重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１５重量％程度の範囲である。
【００２７】
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物ＡまたはＢとすることができる。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００２８】
また、インク組成物が色材を含有する場合、その色材を含有するインク組成物は、各色毎の複数有するものであっても良い。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加える場合、マゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックが挙げられる。
【００２９】
また、本発明の紫外線・熱硬化インクセットのインク組成物ＡまたはＢには、紫外線硬化型インクに使用し得る、公知公用のその他の成分として、湿潤剤、浸透溶剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。
この他に、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。
また、記録媒体との密着性を改善するため、極微量の有機溶剤を添加することも可能である。この場合、耐溶剤性やＶＯＣの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量は５％以下、好ましくは３％以下である。しかし、本発明のインク組成物Ａ及びＢは無溶剤であることがより好ましい。
【００３０】
本発明の紫外線・熱硬化インクセットは、インク組成物ＡおよびＢを混合した後に光照射をすることにより硬化反応を行う。混合は硬化反応前であれば、印刷前・印刷後のどちらでも良い。即ち、該混合および印刷は、インク組成物Ａとインク組成物Ｂとを記録媒体上の同位置に付着させる形態でも良く、また、インク組成物Ａとインク組成物Ｂとを混合し記録媒体上に付着させる形態でも良い。
【００３１】
また、本発明の紫外線・熱硬化インクセットをインクジェット記録方法で使用する場合には、インク組成物ＡおよびＢは、いずれも粘度が、２５℃で１０ｍＰａ・ｓ以下であることが、使用上好ましい。
【００３２】
本発明の紫外線・熱硬化インクセットを用いたインクジェット記録方法は、記録媒体上に、インク組成物ＡとＢを混合してから吐出しするか、インク組成物ＡとＢを同時に吐出しするか、インク組成物ＡまたはＢのいずれかを先に吐出しその直後にもう一方のインク組成物を吐出し、その後に、紫外線を照射するものである。
照射光源は特に制限されないが、照射光源は３５０nm以上、４５０nm以下の波長の光が好ましい。
紫外線の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２以上、１０，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であり、また好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ２以上、６,０００ｍＪ／ｃｍ２以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができる。
【００３３】
紫外線照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
また、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により、紫外線照射を行うことができる。
【００３４】
また、本発明の紫外線・熱硬化型インクセットを用いたインクジェック記録方法では、紫外線光照射前、同時またはその後に加熱してもよい。加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱する方法、遠赤外線、近赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０ＭＨｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方法などが挙げられる。
【００３５】
更に本発明の紫外線・熱硬化型インクセットを用いたインクジェット記録方法を実施する記録装置の１例を説明する。
図１のインクジェット記録装置は、インク組成物Ａとインク組成物Ｂとを記録媒体に付着させる手段と、それらを付着させる手段の駆動系と、記録媒体を移動させる手段と、記録媒体に紫外線照射と加熱する手段と、クリーニング手段と、から構成されている。
インク組成物Ａを有するインクタンク２ａおよびインク組成物Ｂを有するインクタンク２ｂとチューブ３で連結された記録ヘッド１ａ（および１ｂ）は、キャリッジ４に沿ってモータ５で駆動されるタイミングベルト６によって矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、記録ヘッド１ａのノズル面からインク組成物Ａが吐出され、プラテン８およびガイド９によって記録ヘッド１ａと対面する位置に置かれている記録媒体７に付着する。次に記録媒体７は、紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間、記録ヘッド１ａ（および１ｂ）は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左端の位置に戻る。そして、すでにインク組成物Ａが付着している記録媒体に記録ヘッド１ｂのノズル面からインク組成物Ｂが吐出されて、印字が行なわれる。印字された記録媒体７はさらに紙送り方向矢印Ｂに所定量移送されて、紫外線照射手段１５による紫外線照射およびヒータ１４による加熱処理を受ける。これらの処理を受けた記録媒体７の表面上では、インク組成物Ａとインク組成物Ｂとが硬化反応を起こし色材が記録媒体７上で固着する。印字処理がされた記録媒体７は紙送り方向矢印Ｂにさらに移送される。なお、本装置には吸引ポンプ１１が連結されたキャップ１０を有しており、これらの機構によりクリーニング操作が行われる。吸引されたインク組成物等はチューブ１２を介して廃インクタンク１３に貯められる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔インク組成物１〜２の調製〕
重合性微粒子１の製法
シリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（日産化学工業(株)製、シリカ濃度３０ｗｔ％のイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）分散液）８８．１重量部を２００ｍｌ容量の三角フラスコに加え、シラン化合物サイラエースＳ７１０（チッソ(株)製）７．９重量部を添加した。マグネティックスターラーで攪拌しながら０．０５ｍｏｌ／リットル濃度の塩酸を４重量部添加し、室温で２４時間攪拌しながら反応を行った。その結果、重合性微粒子１を含むＩＰＡ分散液Ａを得た。
【００３７】
モノマー分散液Ｂの製法
容量１０００ｍｌの丸底フラスコにＮ−ビニルフォルムアミド（以下  ＮＶＦと略す）  ７０重量部、上記分散液Ａ  １００重量部を加え、ロータリーエバポレーターを用いてＩＰＡを留去し、重合性微粒子１を３０ｗｔ％含むモノマー溶液Ｂを得た。
【００３８】
下記の組成からなるインク組成物を調製した。調製は以下の要領で行った。顔料  １５部、分散剤  １．０部、ＮＶＦ  ８４部を混合攪拌して混合物とし、サンドミル（安川製作所製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散させた。その後ジルコニアビーズをセパレータで分離し顔料分散液Ｃを得た。
次いで、下記配合成分における顔料及び分散剤以外のモノマー類、モノマー溶液Ｂ及び各種添加剤を混合且つ完全に溶解し、インク溶媒を作成してから、上記顔料分散液Ｃを攪拌しながらインク溶媒中に徐々に滴下してゆき、滴下終了後常温で３０分間混合攪拌した。その後、５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インク組成物１とした。
また別に、モノマー類、モノマー溶液Ｂ及び各種添加剤を混合且つ完全に溶解し、３０分間混合攪拌した。その後、５μｍのメンブランフィルターでろ過し、インク組成物２とした。
【００３９】
〔インク組成物１〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（顔料）：３．０重量％（以下、ｗｔ％）
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）：１．０ｗｔ％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２３．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：４４．３ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：４．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：１．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
重合性微粒子１：３．０ｗｔ％
【００４０】
〔インク組成物２〕
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２４．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：２８．３ｗｔ％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）：２０．０ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
ＶＦ−７０（和光純薬社製）：３．０ｗｔ％
Ｋａｙａｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）：１．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン(株）製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
重合性微粒子１：３．０ｗｔ％
【００４１】
〔インク組成物３〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（顔料）：３．０重量％（以下、ｗｔ％）
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）：１．０ｗｔ％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２３．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：４６．３ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
ＶＦ−７０（和光純薬社製）：３．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
重合性微粒子１：３．０ｗｔ％
【００４２】
〔インク組成物４〕
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２４．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：２６．３ｗｔ％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）：２０．０ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：４．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：１．０ｗｔ％
Ｋａｙａｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）：１．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン（株）製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
重合性微粒子１：３．０ｗｔ％
【００４３】
〔インク組成物５〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（顔料）：３．０重量％（以下、ｗｔ％）
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）：１．０ｗｔ％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２３．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：４７．３ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：４．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：１．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
【００４４】
〔インク組成物６〕
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２４．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：３１．３ｗｔ％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）：２０．０ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
ＶＦ−７０（和光純薬社製）：３．０ｗｔ％
Ｋａｙａｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）：１．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン(株）製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
【００４５】
〔印字テスト１〕
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタ  ＰＭ−Ｇ９００を利用し、下記表１の組み合わせにて各インク組成物を、それぞれイエローとグロスオプティマイザの対応する色のノズル列に充填し、常温・常圧下にてそれぞれのインク滴が同位置に同時に着弾するする条件でベタパターン印刷を実施した。記録媒体にはＡ４サイズのＯＨＰフィルム（富士ゼロックス（株）製、ＸＥＲＯＸ  ＦＩＬＭ＜枠なし＞を用いた。そして排紙口に設置した、紫外線照射光源により、３６５ｎｍにおける積算光量が４００ｍＪ／ｃｍ２になるような硬化条件で印字及び硬化処理を行った後、５０℃の環境下で１２時間の後硬化処理を行いその硬化性を下記の指標で評価した。その結果を表１に示す。
【００４６】
硬化性評価指標
ＡＡ：特に問題なく硬化する。
Ａ：硬化性は劣るが実用上問題ないレベル。
Ｂ：硬化不良発生。
【００４７】
〔印字テスト２〕
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタ  ＰＭ−Ｇ９００を利用し、下記表２の組み合わせにて各インク組成物を、それぞれイエロー、シアンの２列、ブルー、グロスオプティマイザの２列の各２ノズル列に充填し、常温・常圧下にてそれぞれのインク滴が同位置に同時に着弾するする条件でベタパターン印刷を実施した。この場合、印字テスト１で形成される硬化膜の膜厚は約４５μｍであるのに対し、印字テスト２では約９０μｍとなる。記録媒体にはＡ４サイズのＯＨＰフィルム（富士ゼロックス（株）製、ＸＥＲＯＸ  ＦＩＬＭ＜枠なし＞を用いた。そして排紙口に設置した、紫外線照射光源により、３６５ｎｍにおける積算光量が１２００ｍＪ／ｃｍ２になるような硬化条件で印字及び硬化処理を行った後、５０℃の環境下で１２時間の後硬化処理を行い、その硬化性を上記印字テスト１と同様の指標で評価した。その結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
2007100054.tif 000003
【００４９】
〔インク組成物７〜９の調製〕
下記組成のインク組成物７〜９をインク組成物１と同様に調製した。
〔インク組成物７〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９（顔料）：２．０重量％（以下、ｗｔ％）
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）：１．０ｗｔ％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２３．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：４４．３ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：４．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：１．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
重合性微粒子１：３．０ｗｔ％
【００５０】
〔インク組成物８〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（顔料）：２．０重量％（以下、ｗｔ％）
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）：１．０ｗｔ％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２３．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：４４．３ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：４．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：１．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
重合性微粒子１：３．０ｗｔ％
【００５１】
〔インク組成物９〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（顔料）：３．０重量％（以下、ｗｔ％）
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）：１．０ｗｔ％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２３．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：４４．３ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：４．０ｗｔ％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：１．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
重合性微粒子１：３．０ｗｔ％
【００５２】
〔印字テスト３〕
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタ ＰＭ−Ｇ９００を利用し、上記例のインク組成物１，２，７〜９を、それぞれカラーインクは対応するカラー列に、インク組成物２はグロスオプティマイザ列に充填し、常温・常圧下にてそれぞれのカラーインク滴は対応する位置に、インク組成物２は画像領域全てを覆うような印字条件にてフルカラー画像印刷を実施した。記録媒体にはＡ４サイズのＯＨＰフィルム（富士ゼロックス（株）製、ＸＥＲＯＸ  ＦＩＬＭ＜枠なし＞を用いた。そして排紙口に設置した、紫外線照射光源により、３６５ｎｍ〜４２０ｎｍにおける積算光量が１２６０ｍＪ／ｃｍ２になるような硬化条件で印字及び硬化処理を行った後、５０℃の環境下で１２時間の後硬化処理を行い、フルカラー画像の硬化塗膜が得られる事を確認した。
【００５３】
〔インク組成物１０〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９（顔料）：２．０重量％（以下、ｗｔ％）
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）：１．０ｗｔ％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２３．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：４７．３ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
ＶＦ−７０（和光純薬社製）：３．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
重合性微粒子１：３．０ｗｔ％
【００５４】
〔インク組成物１１〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（顔料）：２．０重量％（以下、ｗｔ％）
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）：１．０ｗｔ％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２３．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：４７．３ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
ＶＦ−７０（和光純薬社製）：３．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
重合性微粒子１：３．０ｗｔ％
【００５５】
〔インク組成物１２〕
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（顔料）：２．０重量％（以下、ｗｔ％）
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）：１．０ｗｔ％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）：２３．０ｗｔ％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）：４７．３ｗｔ％
トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）：２０．０ｗｔ％
ＶＦ−７０（和光純薬社製）：３．０ｗｔ％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）：０．５ｗｔ％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）：０．２ｗｔ％
重合性微粒子１：３．０ｗｔ％
【００５６】
〔印字テスト４〕
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタＰＭ−Ｇ９００を利用し、上記例のインク組成物３，４，１０〜１２を、それぞれカラーインク（インク組成物３，１０〜１２）は対応するカラー列に、インク組成物４はグロスオプティマイザ列に充填し、常温・常圧下にてそれぞれのカラーインク滴は対応する位置に、インク組成物４は画像領域全てを覆うような印字条件にてフルカラー画像印刷を実施した。記録媒体にはＡ４サイズのＯＨＰフィルム（富士ゼロックス（株）製、ＸＥＲＯＸ  ＦＩＬＭ＜枠なし＞を用いた。そして排紙口に設置した、紫外線照射光源により、３６５ｎｍ〜４２０ｎｍにおける積算光量が１２６０ｍＪ／ｃｍ２になるような硬化条件で印字及び硬化処理を行った後、５０℃の環境下で１２時間の後硬化処理を行い、フルカラー画像の硬化塗膜が得られる事を確認した。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の紫外線硬化型インクセットを用いるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図である。
【符号の説明】
【００５８】
１ａ  記録ヘッド、１ｂ  記録ヘッド、２ａ  インクタンク、２ｂ  インクタンク、３  チューブ、４  キャリッジ、５  モータ、６  タイミングベルト、７  記録媒体、８  プラテン、９  ガイド、１０  キャップ、１１  吸引ポンプ、１２  チューブ、１３  廃インクタンク、１４  ヒータ、１５  紫外線照射手段
【図１】
2007100054.tif 000004