(57)【要約】【課題】記録画像のブロンズ現象が有効に防止され、且つ耐候性及び発色性、その他のインク性能を満足した画像を与えるインクジェット用インクの提供。【解決手段】少なくとも、下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン染料と、アントラピリドン系染料を含有するインクジェット用インク。2007277314.tif 000039【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン染料と、アントラピリドン系染料を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
2007277314.tif 000037
（式（１）中、Ａ１乃至Ａ４は環状構造を示し、これらの４環のうち、少なくとも１つがアルキルベンゼン環若しくはベンゼン環、又は少なくとも２つがアルキルベンゼン環とベンゼン環であり、残りの環は、ピリジン環又はクロロベンゼン環である。−ＳＯ3Ｄ及び−ＳＯ2ＮＨＲは、Ａ１乃至Ａ４の環上の置換基である。Ｄは、一価のアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示し、ｍは１乃至４である。ｍが２以上のとき、−ＳＯ3Ｄは、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ａ１乃至Ａ４のうちの１つの環に置換されていてもよいし、それぞれ別の環に置換されていてもよい。−ＳＯ2ＮＨＲは、−ＳＯ2ＮＨ2、又は銅イオンと錯体を形成することのできるスルホンアミド残基を示し、ｎは０乃至３である。ただし、ｎ＝０の場合、Ａ１乃至Ａ４の４環の全てがベンゼン環であることはない。ｎが２以上のとき、−ＳＯ2ＮＨＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ａ１乃至Ａ４のうちの１つの環に置換されていてもよいし、それぞれ別の環に置換されていてもよい。）
【請求項２】
前記アントラピリドン系染料が、前記一般式（１）で表される銅フタロシアニン染料に対して質量基準で０．０６倍乃至０．３倍含有されている請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記アントラピリドン系染料が、下記一般式（２）で表される構造のアントラピリドン化合物又はその塩である請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
2007277314.tif 000038
（式（２）中、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、シアノ低級アルキル基を示し、Ｙは、塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基を有していてもよい）を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至８のアルキル基及びカルボキシル基（但し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6のすべてが水素原子である場合を除く。）の何れかを示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクに関し、更に詳しくは、銅フタロシアニン染料を用いて形成した画像のブロンズ現象の発生を防止することができるインクジェット用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録とは、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて記録材料に付着させ、画像、文字等の画像形成を行うものである。このインクジェット記録は、高速及び低騒音での印字が可能、多色化が容易、記録パターンの融通性が高い、現像及び定着が不要である等の種々の特徴があり、様々な用途において急速に普及している。
【０００３】
近年、インクジェット記録技術には、銀塩写真に匹敵するほどの高画質な画像を提供できることが求められている。従って、高発色であり且つ透明性が高い画像を提供するために、色材として染料が多く用いられている。
【０００４】
又、インクジェット記録技術によって得られた印刷物の長期保存を可能とすることも必要となってきている。印刷物の長期保存が可能とは、印字画像が耐候性に優れたものであることを意味する。ここで耐候性とは、具体的には、太陽光や各種照明光等による画像の変褪色の発生防止（耐光性）や、大気中に微量に含まれる酸化性ガス（オゾン、ＮＯx、ＳＯx等）に対する画像の変褪色の発生防止（耐ガス性）を意味する。上記したような要求から、発色性及び耐候性が共に優れる画像を与えることができるインクジェット用インクの開発が進められている。
【０００５】
形成した画像の発色性及び耐候性を同時に達成させるという観点から、色材としてフタロシアニン骨格をもった染料を用いたインクが多く利用されている。例えば、フタロシアニンの構造を工夫することによって、画像の耐候性を向上させることについての提案がある。例えば、特許文献１では、新規のフタロシアニン化合物を用いることで、従来のシアン染料より高い耐性を示し、且つ、安全性の高い水溶性染料が提案されている。
【０００６】
又、染料を色材として用いたインクで画像を形成した場合には、ブロンズ現象を生じることがある。ここでブロンズ現象とは、記録画像が乾燥するにつれて染料の結晶が紙面上に析出し、記録画像が光を反射して黄色乃至茶色に光って金属光沢を放つ現象のことである。このブロンズ現象が生じると光を反射するので、記録画像の濃度が低下するばかりではなく、色調も、そのインクに要求されるものと大きくずれてしまうことが起こる。
【０００７】
ブロンズ現象を解消するための手段としては、これまでに、インクへ特定の添加剤を添加する提案がなされている。例えば、Ｎ−ヒドロキシエチルモルホリンやモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンをインク中に添加することが知られている。又、特許文献２では塩基性アミノ酸を添加することも検討されている。ブロンズ現象は、染料インクを使用した画像全般にみられる現象であるが、特にフタロシアニン染料を含有するインクによって得られた画像に多くみられる。
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−３４７５８公報
【特許文献２】特開平７−２２８８１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記した特許文献１に開示された画像の耐候性向上を目標に改良されたフタロシアニン染料は、耐候性の観点からいえば、その性能は、従来の銅フタロシアニン染料を用いたインクを使用した場合よりも向上したものとなる。しかし、本発明者らの検討によれば、それと引換に、形成した記録画像のブロンズ現象はひどくなり、新たにブロンズ現象を防止するための何らかの手段が必要となる。
【００１０】
ブロンズ現象を防止するために上記に示したアルカノールアミンのような添加剤を用いると、添加量が少量であってもインクのｐＨが９以上の高い値になってしまう。このような高ｐＨのインクは、インクに触れるノズル部分の腐食等、インクの吐出に関する問題がある。又、インクの取り扱い時に、誤って人が触れた場合の安全性に欠ける。上記した事情から、インクに接する部材の選択の自由度や安全性の観点から、添加してもインクが中性領域（ｐＨ７前後）を維持できる添加剤の開発が望まれている。又、従来より知られているアルカノールアミンのインクへの添加は、画像のブロンズ現象を解消することができても、画像の耐水性を低下させるという新たな問題を引き起こしていた。
【００１１】
又、前記した特許文献２に開示された塩基性アミノ酸をインク中に添加する方法では、インクのｐＨが飛びぬけて高くなりはしないものの、溶剤種によってはｐＨが上がり、中性領域とは呼べなくなってしまう場合がある。又、ある程度の量を添加しないとブロンズ現象の防止効果が発揮されなかった。
【００１２】
従って、本発明の目的は、画像を形成した際にブロンズ現象が発生しやすいフタロシアニン染料を用いても、ブロンズ現象が抑えられた画像を形成することができるインクジェット用インクを提供することである。又、本発明の目的は、前記の特性に加え、インクジェットに要求される画像の発色性、耐候性を満足する画像を形成することができるインクジェット用インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題に鑑みて鋭意検討した結果、アントラピリドン系染料を、前記した一般式（１）の銅フタロシアニン染料と共にインク中に含有させることで、ブロンズ現象を生じることなく、耐候性、発色性に優れた画像を提供できるインクジェット用インクを得ることができるという知見を得て本発明に至った。
【００１４】
即ち、本発明は、少なくとも、下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン染料と、アントラピリドン系染料を含有することを特徴とするインクジェット用インクである。
2007277314.tif 000002
（式（１）中、Ａ１乃至Ａ４は環状構造を示し、これらの４環のうち、少なくとも１つがアルキルベンゼン環若しくはベンゼン環、又は少なくとも２つがアルキルベンゼン環とベンゼン環であり、残りの環は、ピリジン環又はクロロベンゼン環である。−ＳＯ3Ｄ及び−ＳＯ2ＮＨＲは、Ａ１乃至Ａ４の環上の置換基である。Ｄは、一価のアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示し、ｍは１乃至４である。ｍが２以上のとき、−ＳＯ3Ｄは、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ａ１乃至Ａ４のうちの１つの環に置換されていてもよいし、それぞれ別の環に置換されていてもよい。−ＳＯ2ＮＨＲは、−ＳＯ2ＮＨ2、又は銅イオンと錯体を形成することのできるスルホンアミド残基を示し、ｎは０乃至３である。ただし、ｎ＝０の場合、Ａ１乃至Ａ４の４環の全てがベンゼン環であることはない。ｎが２以上のとき、−ＳＯ2ＮＨＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ａ１乃至Ａ４のうちの１つの環に置換されていてもよいし、それぞれ別の環に置換されていてもよい。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明にかかるインクを用いることで、画像を形成した際にブロンズ現象が発生しやすいフタロシアニン染料を用いても、ブロンズ現象が抑えられた画像を形成することができるインクジェット用インクを得ることができる。更に、前記の効果に加え、インクジェットに要求される画像の発色性、耐候性を満足する画像を形成することができるインクジェット用インクを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
次に、発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。以下、本発明にかかるインクを構成する各成分について述べる。本発明にかかるインクジェット用インク（以下、インクという）は、アントラピリドン系染料と前記した一般式（１）の銅フタロシアニン染料とを含有するものであればよく、その他の成分は特に限定されない。従って、上記の２種類の染料以外の成分は、通常のインクジェット記録用のインクを構成するものと同様のものを、いずれも用いることができる。インクジェット記録用のインクは、その記録方式から水性であることが好ましい。従って、水を主体とする水性媒体に、上記した２種類の染料を溶解させてインクを作製するのが一般的である。水性媒体としては、水単独、或いは水と水溶性有機溶剤を含む混合媒体を利用できる。
【００１７】
（色材）
本発明にかかるインクは、色材として下記一般式（１）で表される銅フタロシアニン染料と、後述するアントラピリドン系染料を含有することを特徴とする。本発明にかかるインクによれば、特に、画像を形成した場合に、銅フタロシアニン染料を含有したインクによって形成された画像に顕著にみられるブロンズ現象の発生を有効に防止できる。これに加えて、本発明にかかるインクは、インクジェット記録用のインクに要求される、画像の耐候性及び発色性、その他、種々のインク性能を満足できるものであり、これを用いることで高品質の画像形成をすることができる。
【００１８】
2007277314.tif 000003
（式（１）中、Ａ１乃至Ａ４は環状構造を示し、これらの４環のうち、少なくとも１つがアルキルベンゼン環若しくはベンゼン環、又は少なくとも２つがアルキルベンゼン環とベンゼン環であり、残りの環は、ピリジン環又はクロロベンゼン環である。−ＳＯ3Ｄ及び−ＳＯ2ＮＨＲは、Ａ１乃至Ａ４の環上の置換基である。Ｄは、一価のアルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示し、ｍは１乃至４である。ｍが２以上のとき、−ＳＯ3Ｄは、それぞれ同一でも異なっていてもよく、Ａ１乃至Ａ４のうちの１つの環に置換されていてもよいし、それぞれ別の環に置換されていてもよい。−ＳＯ2ＮＨＲは、−ＳＯ2ＮＨ2、又は銅イオンと錯体を形成することのできるスルホンアミド残基を示し、ｎは０乃至３である。ただし、ｎ＝０の場合、Ａ１乃至Ａ４の４環の全てがベンゼン環であることはない。ｎが２以上のとき、−ＳＯ2ＮＨＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ａ１乃至Ａ４のうちの１つの環に置換されていてもよいし、それぞれ別の環に置換されていてもよい。）
【００１９】
上記一般式（１）で示される銅フタロシアニン染料は、従来のフタロシアニン染料に比べて、耐候性に優れる。従って、上記特定の構造を有する染料を含有したインクとすることで、従来のフタロシアニン染料を用いたインクよりも、耐候性に優れた画像を与えることが可能となる。しかしながら、本発明者らは、ブロンズ現象の防止という点で、より優れたインクジェット用のインクについて検討した。
【００２０】
その結果、上記一般式（１）の染料と共にアントラピリドン系染料をインク中に含有させれば、形成画像の耐候性、インクの信頼性を高く維持しつつ、ブロンズ現象の発生を有効に防止できることがわかった。上記一般式（１）で示される銅フタロシアニン染料とアントラピリドン系染料を併用させることにより本発明の効果が奏されるメカニズムは明らかではないが、下記のように考えられる。ブロンズ現象は、染料の会合・凝集によって引き起こされるが、特に銅フタロシアニン系染料は構造上平面性が強いため、とりわけブロンズ現象が生じやすい。本発明においては、上記一般式（１）の染料を含有したインク中にアントラピリドン系染料を併用させると、銅フタロシアニン分子の間にアントラピリドン系染料が入り込むことができると推測される。これにより銅フタロシアニン染料の会合・凝集が抑制され、ブロンズ現象の発生防止効果が得られるのではないかと考えられる。
【００２１】
前記一般式（１）で示される銅フタロシアニン染料と併用するアントラピリドン系染料のインク中における含有量は、特に限定されないが、質量基準で、該銅フタロシアニン染料の含有量の０．０６倍以上とすることがブロンズ現象抑制効果の観点から好ましい。即ち、インク中におけるアントラピリドン系染料の含有量が、銅フタロシアニン染料の含有量の０．０６倍未満であると、画像にブロンズ現象が生じる場合があり、前記した本発明の効果が得られなくなる場合があるので好ましくない。ブロンズ現象の抑制効果の観点からいえば、該銅フタロシアニン染料に対するアントラピリドン系染料の含有量は多い方が銅フタロシアニン染料の会合・凝集抑制効果が得られやすいため好ましい。又、アントラピリドン系染料のインク中における含有量は、併用する前記一般式（１）で示される銅フタロシアニン染料の含有量の０．３倍以下とすることが得られるインクの色相の観点から好ましい。本発明者らの検討によれば、０．３倍よりも多いとブルーインクとして使用する場合は問題ないが、シアンインクとして使用する場合は前記一般式（１）で表される銅フタロシアニン染料がもつ色味からずれてしまいやすい。
【００２２】
更に、本発明で使用するアントラピリドン系染料としては、下記一般式（２）で表される構造のアントラピリドン化合物又はその塩を用いることが好ましい。
【００２３】
2007277314.tif 000004
（式中、Ｒ1は、水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、シアノ低級アルキル基を示し、Ｙは、塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基を有していてもよい）を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１乃至８のアルキル基及びカルボキシル基（但し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のすべてが水素原子である場合を除く。）の何れかを示す。）
【００２４】
上記一般式（２）で表される染料は、アントラピリドン系染料の中でも青味の強い染料であるので前記した特定の銅フタロシアニン染料との色相角の差が小さく、前記した特定の銅フタロシアニン染料を含むインクに添加することによって生じる色相のずれを少なくすることができる。よって、銅フタロシアニン染料との色相角の差が大きい他のアントラピリドン系染料と比較すると添加量を多くすることができ、ブロンズ現象の抑制効果を大きくすることが可能となる。又、上記一般式（２）で表される染料は、耐候性も強いことから、併用することで、前記した特定の銅フタロシアニン染料を含むインクの耐候性が大きく低下することがない点からも好ましい。更に、前記一般式（２）で表される染料は、発色性も良好なことから、併用することで、前記した特定の銅フタロシアニン染料を含むインクの発色性が大きく低下することがない。又、特定の銅フタロシアニン化合物と併用することでブルーインクとしての色を調整した場合には、ブロンズ現象抑制効果があるだけではなく、彩度が高い発色性の良好な画像を得ることができる。
【００２５】
以下に、上記一般式（２）で表される化合物のうちの、本発明で使用し得る好ましい例示化合物を挙げる。但し、本発明は、以下の例示化合物１〜７に限定されるわけではない。この中でも特に好ましいのは例示化合物６である。
【００２６】
2007277314.tif 000005
【００２７】
2007277314.tif 000006
【００２８】
2007277314.tif 000007
【００２９】
2007277314.tif 000008
【００３０】
2007277314.tif 000009
【００３１】
2007277314.tif 000010
【００３２】
2007277314.tif 000011
【００３３】
（検証方法）
本発明にかかるインクの必須の構成成分である特定の色材を含むインクであるか否かの検証方法としては、以下の分析手法によって得られる下記の値（１）〜（３）を用いての検証することができる。（１）高速液体クロマトグラフィー（液クロ）によって得られるピークの保持時間、（２）ＰＤＡによる液クロのピークの極大吸収波長、（３）質量分析計による液クロのピークのマススペクトルにおけるＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ、ｎｅｇａ）の各値を用いることで検証が可能である。
【００３４】
ＰＤＡを検出器とする高速液体クロマトグラフィーの分析条件は、以下の通りとすればよい。検証対象のインクを約１，０００倍に純水で希釈したインク溶液に対して、下記の条件で高速液体クロマトグラフィー及びＰＤＡでの分析を行う。そして、液クロのピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）の測定と、ＰＤＡによる液クロのピークの極大吸収波長の測定を行う。
【００３５】
・カラム：Ｓｙｍｍｅｔｒｙ  Ｃ１８  ２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・移動相のグラジエント条件：表１に示す通り
・流速：０．２ｍｌ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・ＰＤＡ：２１０ｎｍ乃至７００ｎｍ
【００３６】
2007277314.tif 000012
【００３７】
質量分析計によるマススペクトルの分析条件は、以下の通りとすればよい。即ち、上記した液クロで得られたピークに対して、下記の条件でマススペクトルを測定した。そして、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ、ｎｅｇａそれぞれに対して測定する。
【００３８】
［イオン化法］
＜ＥＳＩ＞
キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
脱溶媒ガス：３００℃
イオン源温度：１２０℃
＜検出器＞
ｐｏｓｉ：４０Ｖ  ２００−１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ：４０Ｖ  ２００−１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
【００３９】
上記の測定方法によって、例えば、後述する実施例で使用した化合物（３）（前記の例示化合物６と同一構造物のナトリウム塩）を含有するインクについて測定した場合には、下記のような測定結果が得られる。表２に、この場合に得られた液クロによる保持時間（ｍｉｎ．）、ピークの極大吸収波長（ｎｍ）、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）及びＭ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値をそれぞれ示した。
【００４０】
2007277314.tif 000013
【００４１】
（その他のインク）
上記した構成の本発明にかかるインクは、他の色のインクと組み合わせてフルカラー出力を行う際に用いることができる。フルカラー出力を行う際には、本発明にかかるインクの他に、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクを併用するのが好ましい。更に、同一色調の淡インクや、オレンジ、グリーン及びブルー等の特色インクを組み合わせて用いることもできる。又、本発明にかかるインクをブルーインクとして用いることも可能であり、この時一般式（１）で表される色材以外の色材を更に用いたシアンインクを用いてもよい。本発明にかかるインクと併用するインクの色材には、一般的に用いられている染料や顔料等の公知の色材であっても、新規に合成された色材であっても適宜選択して用いることができる。又、各インク中に含有させる色材は、単独でも、或いは２種以上を混合して用いることもできる。
【００４２】
以下に、マゼンタ、イエロー、シアン、ブラック、特色用色材の具体例を色調別に例示する。しかし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
〔マゼンタ用色材〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、同４、同９、同１１、同２０、同２３、同２４、同３１、同３９、同４６、同６２、同７５、同７９、同８０、同８３、同８９、同９５、同１９７、同２０１、同２１８、同２２０、同２２４、同２２５、同２２６、同２２７、同２２８、同２２９、同２３０；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、同８、同９、同１３、同１４、同１８、同２６、同２７、同３２、同３５、同４２、同５１、同５２、同８０、同８３、同８７、同８９、同９２、同１０６、同１１４、同１１５、同１３３、同１３４、同１４５、同１５８、同１９８、同２４９、同２６５、同２８９；
Ｃ．Ｉ．フードレッド８７、同９２、同９４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、同５、同７、同１２、同４８：２、同４８：４、同５７：１、同１１２、同１２２、同１２３、同１６８、同１８４、同２０２；
前述した一般式（２）で表される染料又はその塩。
【００４４】
〔イエロー用色材〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、同１１、同１２、同２７、同２８、同３３、同３９、同４４、同５０、同５８、同８５、同８６、同８７、同８８、同８９、同９８、同１００、同１１０、同１３２、同１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同３、同７、同１１、同１７、同２３、同２５、同２９、同３６、同３８、同４０、同４２、同４４、同７６、同９８、同９９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同２、同３、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同７３、同７４、同７５、同８３、同９３、同９５、同９７、同９８、同１１４、同１２８、同１３８、同１８０；
下記一般式（３）で表される染料又はその塩。
【００４５】
2007277314.tif 000014
（式中、ｍはそれぞれ独立に１又は２を表し、Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンを表す。）
【００４６】
前記式（３）において、Ｍ1は、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンを表す。アルカリ金属としては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えばカルシウム、マグネシウム等が挙げられる。有機アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等が挙げられる。好ましいＭ1としては、水素原子、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属、アンモニウムイオン、モノエタノールアミンイオン、ジエタノールアミンイオン、トリエタノールアミンイオン等のアルカノールアミンイオン等が挙げられる。
【００４７】
上記式（３）で示される色材の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は以下の例に限定されるものではない。具体的には、下記表３のような構造が挙げられる。尚、表３において、便宜上、下記式（４）のようにＡ環、Ｂ環としスルホン酸の位置を示す。スルホン酸の置換位置も下記式（４）で定義した通りである。
【００４８】
2007277314.tif 000015
【００４９】
2007277314.tif 000016
【００５０】
式（３）の化合物の中で例示化合物Ｙ１が、好適な化合物である。
2007277314.tif 000017
【００５１】
〔シアン用染料〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同２２、同２５、同４１、同７６、同７７、同８０、同８６、同９０、同９８、同１０６、同１０８、同１２０、同１５８、同１６３、同１６８、同１９９、同２２６、同３０７；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同２９、同４０、同４３、同５９、同６２、同７４、同７８、同８０、同９０、同１００、同１０２、同１０４、同１１２、同１１７、同１２７、同１３８、同１５８、同１６１、同２０３、同２０４、同２２１、同２４４；
下記一般式（５）で表される染料又はその塩。
【００５２】
2007277314.tif 000018
（式中、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウムであり、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子、スルホン酸基、カルボキシル基（但し、Ｒ1、Ｒ2が同時に水素原子となる場合を除く）であり、Ｙは塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基であり、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれｌ＝０〜２、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜３（但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４）であり、置換基の置換位置は４位若しくは４’位である。）
【００５３】
上記一般式（５）中の置換スルファモイル基の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるフタロシアニン化合物は、下記の例に限定されるものではない。尚、構造式は遊離酸の形で示している。下記の中で例示化合物Ｃ１が、その発色性と耐環境ガス性のバランスから好適な化合物である。
【００５４】
2007277314.tif 000019
【００５５】
2007277314.tif 000020
【００５６】
2007277314.tif 000021
【００５７】
2007277314.tif 000022
【００５８】
2007277314.tif 000023
【００５９】
2007277314.tif 000024
【００６０】
2007277314.tif 000025
【００６１】
〔ブラック用色材〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３１、同３２、同５１、同６２、同７１、同７４、同１１２、同１１３、同１５４、同１６８、同１９５；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、同４８、同５１、同５２、同１１０、同１１５、同１５６；
Ｃ．Ｉ．フードブラック１、同２；
カーボンブラック；
下記一般式（６）、下記一般式（７）で示される化合物又はその塩；
下記式（８）の４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸と下記式（９）で表される化合物との縮合染料、又は、前記縮合染料の還元によって得られる染料（ここで、縮合後又は還元後の染料の対イオンは、水素イオン、アルカリ金属イオン、有機アミンのカチオン、アンモニウムイオンである）で示される染料又はその塩。
【００６２】
2007277314.tif 000026
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基もしくはカルボキシル基で置換されているアルコキシ基；カルボキシル基又はスルホン酸基で更に置換されてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基；フェニル基、アルキル基、又はアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
【００６３】
2007277314.tif 000027
（式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、Ｒ3、Ｒ4は水素原子；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基もしくはカルボキシル基で置換されてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基；アルキル基もしくはアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
【００６４】
2007277314.tif 000028
（式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。）
【００６５】
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（式中、Ｒ1〜Ｒ5はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；スルホン酸基；カルボキシル基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。）
【００６６】
本発明においては、特に、式（６）で示される化合物が例示化合物Ｋ１であり、式（７）で示される化合物が例示化合物Ｋ２であり、式（８）と式（９）の縮合染料がＣ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３９である場合が好適である。
【００６７】
2007277314.tif 000030
【００６８】
2007277314.tif 000031
【００６９】
又、本発明の効果を十分発揮させる為には、式（６）で示される化合物のインク全量における濃度が０．１質量％以上３．０質量％以下であることが好ましく、更には０．５質量％以上であることが好ましい。又、好ましい染料の比率は上記式（６）で示される染料とその他の染料の比率が２：１以上１：１０以下である。
【００７０】
式（６）で示される化合物以外の染料を併用する場合、特に、以下の染料又はその塩であることが好ましい。
式（７）で示される化合物又はその塩、より好ましくは、例示化合物Ｋ２；
上記式（８）の４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸と下記式（９）で表される化合物との縮合染料又はその塩、前記縮合染料の還元によって得られる染料又はその塩、より好ましくはＣ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３９。
これらの染料と併用すると高い画像濃度を得ることができ、Ｃ*が小さく、黒らしい黒インクを得ることができるので好ましい。ここでＣ*とは、彩度であり、鮮やかさの度合いを示す。このＣ*が小さいほどニュートラルな色相を示す。
【００７１】
本発明の効果を十分に得る為に、上記式（６）で示される染料又はその塩と式（７）で示される染料又はその塩の比率が２：１以上１：５以下であることが好ましい。又、上記式（６）で示される染料又はその塩と式（８）及び式（９）からなる染料の比率が２：１以上１：５以下であることが好ましい。
【００７２】
〔オレンジ色材〕
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、同８、同１０、同１２、同２４、同３３、同５６、同６７、同７４、同８８、同９４、同１１６、同１４２；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１１、同１１４、同２６６、同３７４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、同２９、同３４、同３９、同５７、同１０２、同１１８；
Ｃ．Ｉ．フードオレンジ３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１、同４、同５、同７、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同２０、同２９、同３０、同８４、同１０７；
Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、同３、同１１、同１３、同２０、同２５、同２９、同３０、同３１、同３２、同４７、同５５、同５６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同１７０、同１７７、同１９４、同２０９、同２２４。
【００７３】
〔グリーン色材〕
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、同３、同５、同６、同９、同１２、同１５、同１６、同１９、同２１、同２５、同２８、同８１、同８４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２６、同５９、同６７；
Ｃ．Ｉ．フードグリーン３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、同６、同１２、同１９、同２１；
Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン６、同９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、同３６。
【００７４】
〔ブルー色材〕
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６２、同８０、同８３、同９０、同１０４、同１１２、同１１３、同１４２、同２０３、同２０４、同２２１、同２４４；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７、同１９、同４８、同４９、同５４、同１２９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット９、同３５、同４７、同５１、同６６、同９３、同９５、同９９；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、同２、同４、同５、同６、同８、同９、同２２、同３４、同３６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、同４、同８、同２３、同２６、同２８、同３１、同３３、同３５、同３８、同４８、同５６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、同２３、同３７。
【００７５】
インク中に含有させる色材の含有量としては、発色性、耐候性、信頼性の観点から、含有量の下限は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上とするとよい。又、含有量の上限は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは７質量％以下とするとよい。
【００７６】
（水溶性有機溶剤）
水溶性有機溶剤としては、水溶性を示すものであれば特に限定はなく、一般的にインクジェット用インクの溶剤として用いられているものであれば、いずれも問題なく使用することができる。例えば、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒、尿素類、糖類、及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの溶剤は、インクの保湿性維持や色材の溶解性、インクの記録紙への浸透剤等の用途として用いられる。又、これらの溶剤は、単独でも、複数を組み合わせて用いることもできる。
【００７７】
水溶性有機溶剤の含有量は、一般的にはインク全体の１乃至５０質量％を占める範囲が好ましく、より好ましくは３乃至４０質量％を占める範囲である。又、インク中の水の含有量は、染料の溶解性やインクの吐出安定性を良好に保つために、３０乃至９５質量％を占める範囲とすることが好ましい。
【００７８】
更に、本発明にかかるインクには、上記成分以外にも必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤及び水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００７９】
例えば、界面活性剤としては、下記に挙げるような陰イオン界面活性剤や非イオン性界面活性剤から、１種又は２種以上を適宜選択して使用できる。陰イオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類及びアルキルアリルスルホン酸塩類等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリエキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリエキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール及びアセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。上記した中でも、特に、アセチレンアルコール類や、アセチレングリコール類が普通紙への浸透性に優れた効果を発揮するために、好適に用いることができる。
【００８０】
これらの界面活性剤の適用量は、界面活性剤の種類によって異なるが、インク全量に対して、０．０１乃至５質量％を占める範囲とすることが望ましい。この際、インクの２５℃における表面張力が１０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以上となるように、界面活性剤の適用量を調整することが好ましい。より好ましくは、インクの２５℃における表面張力が、２０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以上となるように、又、表面張力が６０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）以下となるように、界面活性剤の添加量を決定することが好ましい。なぜなら、上記のように表面張力を決定することで、インクジェット記録ヘッドのノズル先端の濡れによる印字ヨレ（インク滴の着弾点のズレ）等の発生を有効に抑えることができるインクが得られるからである。又、本発明にかかるインクは、インクジェット記録装置に搭載して使用した場合に、良好な吐出特性を得るために、添加剤によって、所望の粘度やｐＨを有するように調整することが好ましい。
【００８１】
（被記録媒体）
本発明にかかるインクによって画像を形成する場合に用いることのできる被記録媒体としては、インクジェット記録に一般的に用いられている被記録媒体が挙げられる。具体的には、普通紙、或いは、光沢紙、コート紙及び光沢フィルムと呼ばれるような、表面にコート層或いはインク受容層を有する特殊媒体等が挙げられる。これらの中でも、より鮮やかさ、コントラスト、透明感の高い画像が得られる被記録媒体の一例として、基材上に、親水性の多孔質粒子層、多孔質高分子層等を有する特殊媒体を挙げることができる。
【００８２】
本発明にかかるインクによって画像を形成する場合に好適に用いられる被記録媒体としての特殊媒体の一例を、以下に詳述する。例えば、インク中の染料や顔料等の色材を、被記録媒体のインク受容層内の親水性多孔質構造を形成する微粒子に吸着させて、この吸着した色材によって画像を形成させる被記録媒体が挙げられる。このような構成の被記録媒体は、インクジェット記録方法に特に好適に用いることができる。更に、このような被記録媒体の中でも、支持体上のインク受容層に形成された空隙に、よりインクを吸収させることができる構成のいわゆる吸収タイプであることが好ましい。
【００８３】
吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体とし、必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有する親水性多孔質層として構成される。微粒子の例としては、下記のものが挙げられるが、これらを１種以上使用して構成されてなるものが好ましい。例えば、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ或いはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト及び酸化亜鉛等の無機顔料の微粒子を用いることができる。或いは、尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂及びスチレン樹脂等の有機顔料等の微粒子を用いることができる。
【００８４】
上記インク受容層を構成するバインダーとして好適に使用されているものとしては、下記に水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロオイルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等が使用される。これらは、単独でも、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００８５】
インク受容層を形成する場合には、必要に応じて、その他の添加剤を使用することもできる。例えば、必要に応じて、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤等が使用される。
【００８６】
次に、前述した構成の本発明にかかるインクを用いて、上記したような被記録媒体に画像記録を行うのに好適な、インクジェット記録方式の画像記録装置について説明する。
【００８７】
（記録装置）
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な方法及び装置としては、例えば、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該熱エネルギーにより液滴を発生させる方法及び装置が挙げられる。
【００８８】
（装置本体）
図１及び図２にインクジェット記録方式を用いたプリンタの概略構成例を示す。図１において、この実施形態におけるプリンタの装置本体Ｍ１０００の外郭は、下ケースＭ１００１、上ケースＭ１００２、アクセスカバーＭ１００３及び排出トレイＭ１００４を含む外装部材と、その外装部材内に収納されたシャーシＭ３０１９（図２参照）とから構成される。
【００８９】
シャーシＭ３０１９は、所定の剛性を有する複数の板状金属部材によって構成され、記録装置の骨格をなし、後述の各記録動作機構を保持するものとなっている。又、前記下ケースＭ１００１は、装置本体Ｍ１０００の外装の略下半部を形成し、上ケースＭ１００２は装置本体Ｍ１０００の外装の略上半部をそれぞれ形成している。そして、両ケースの組合せによって、内部に後述の各機構を収納する収納空間を有する中空体構造をなしている。装置本体Ｍ１０００の上面部及び前面部には、それぞれ、開口部が形成されている。
【００９０】
更に、排出トレイＭ１００４は、その一端部が下ケースＭ１００１に回転自在に保持され、その回転によって下ケースＭ１００１の前面部に形成される前記開口部を開閉させ得るようになっている。このため、記録動作を実行させる際には、排出トレイＭ１００４を前面側へと回転させて開口部を開くことにより、ここから記録シートが排出可能となると共に排出された記録シートＰを順次積載し得るようになっている。又、排紙トレイＭ１００４には、２枚の補助トレイＭ１００４ａ、Ｍ１００４ｂが収納されており、必要に応じて各トレイを手前に引き出すことにより、用紙の支持面積を３段階に拡大、縮小させ得るようになっている。
【００９１】
アクセスカバーＭ１００３は、その一端部が上ケースＭ１００２に回転自在に保持され、上面に形成される開口部を開閉し得るようになっている。そして、このアクセスカバーＭ１００３を開くことによって、本体内部に収納されている記録ヘッドカートリッジＨ１０００或いはインクタンクＨ１９００等の交換が可能となる。尚、ここでは特に図示しないが、アクセスカバーＭ１００３を開閉させると、その裏面に形成された突起がカバー開閉レバーを回転させるようになっている。そして、そのレバーの回転位置をマイクロスイッチ等で検出することにより、アクセスカバーの開閉状態を検出し得るようになっている。
【００９２】
又、上ケースＭ１００２の後部上面には、電源キーＥ００１８及びレジュームキーＥ００１９が押下可能に設けられると共に、ＬＥＤ  Ｅ００２０が設けられている。そして、電源キーＥ００１８を押下すると、ＬＥＤ  Ｅ００２０が点灯し記録可能であることをオペレータに知らせるものとなっている。又、ＬＥＤ  Ｅ００２０は点滅の仕方や色の変化をさせたり、プリンタのトラブル等をオペレータに知らせる等種々の表示機能を有する。尚、トラブル等が解決した場合には、レジュームキーＥ００１９を押下することによって記録が再開されるようになっている。
【００９３】
（記録動作機構）
次に、プリンタの装置本体Ｍ１０００に収納、保持される本実施形態における記録動作機構について説明する。図示した実施形態における記録動作機構は、記録シートＰを装置本体内へと自動的に給送する自動給送部Ｍ３０２２と、自動給送部から１枚ずつ送出される記録シートＰを所定の記録位置へと導くと共に、記録位置から排出部Ｍ３０３０へと記録シートＰを導く搬送部Ｍ３０２９と、記録位置に搬送された記録シートＰに所望の記録を行う記録部と、前記記録部等に対する回復処理を行う回復部（Ｍ５０００）とから構成されている。
【００９４】
（記録部）
ここで、記録部について説明するに、その記録部は、キャリッジ軸Ｍ４０２１によって移動可能に支持されたキャリッジＭ４００１と、このキャリッジＭ４００１に着脱可能に搭載される記録ヘッドカートリッジＨ１０００とからなる。
【００９５】
（記録ヘッドカートリッジ）
続いて記録部に用いられる記録ヘッドカートリッジについて図３乃至１０に基づき説明する。本発明の記録ヘッドＨ１００１は、図３（ａ）及び図３（ｂ）の斜視図でわかるように、記録ヘッドカートリッジＨ１０００を構成する一構成要素である。記録ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と記録ヘッドＨ１００１に着脱自在に設けられたインクタンクＨ１９００（Ｈ１９０１、Ｈ１９０２、Ｈ１９０３、Ｈ１９０４）とで構成されている。この記録ヘッドカートリッジＨ１０００は、インクジェット記録装置本体に載置されているキャリッジＭ４００１の位置決め手段及び電気的接点によって固定支持される。これと共に、該キャリッジＭ４００１に対して着脱可能となっている。インクタンクＨ１９０１はブラックのインク用、インクタンクＨ１９０２は本発明にかかるシアンインク用、インクタンクＨ１９０３はマゼンタのインク用、インクタンクＨ１９０４はイエローインク用である。図示したインクカートリッジは、インクタンクＨ１９０１、Ｈ１９０２、Ｈ１９０３及びＨ１９０４のそれぞれが記録ヘッドＨ１００１に対して着脱自在となり、それぞれのインクタンクが交換可能となっている。このような構造であることによって、インクジェット記録装置における印刷のランニングコストが低減される。
【００９６】
次に、記録ヘッドＨ１００１に関して更に詳しく記録ヘッドを構成しているそれぞれの構成要素毎に順を追って説明する。図４から図１０は、本発明が実施若しくは適用される好適なヘッドカートリッジ、記録ヘッド、インクタンクのそれぞれ及びそれぞれの関係を説明するための説明図である。以下、これらの図面を参照して各構成要素の説明を行う。
【００９７】
（１）記録ヘッド
記録ヘッドＨ１００１は、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じせしめるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式のサイドシュータ型とされる記録ヘッドである。記録ヘッドＨ１００１は、図４の分解斜視図に示すように、記録素子ユニットＨ１００２とインク供給ユニットＨ１００３とタンクホルダーＨ２０００から構成される。更に、図５の分解斜視図に示すように、記録素子ユニットＨ１００２は、第一の記録素子基板Ｈ１１００、第二の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線テープＨ１３００、電気コンタクト基板Ｈ２２００、第２のプレートＨ１４００で構成されており、又、インク供給ユニットＨ１００３は、インク供給部材Ｈ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、ジョイントゴムＨ２３００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００から構成されている。
【００９８】
（１−１）記録素子ユニット
図６は、第一の記録素子基板Ｈ１１００の構成を説明するために一部分解した斜視図である。第一の記録素子基板Ｈ１１００は、例えば、厚さ０．５乃至１ｍｍのＳｉ基板Ｈ１１１０に、インク流路として長溝状の貫通口からなるインク供給口Ｈ１１０２がＳｉの結晶方位を利用した異方性エッチングやサンドブラスト等の方法で形成されている。そして、インク供給口Ｈ１１０２を挟んだ両側に電気熱変換素子Ｈ１１０３がそれぞれ１列ずつ千鳥状に配列され、前記電気熱変換素子Ｈ１１０３と、電気熱変換素子Ｈ１１０３に電力を供給するＡｌ等の電気配線は成膜技術により形成されている。更に、前記電気配線に電力を供給するための電極部Ｈ１１０４が電気熱変換素子Ｈ１１０３の両外側に配列されており、電極部Ｈ１１０４には、Ａｕ等のバンプＨ１１０５が形成されている。そして、前記Ｓｉ基板上には、電気熱変換素子Ｈ１１０３に対応したインク流路を形成するためのインク流路壁Ｈ１１０６と吐出口Ｈ１１０７が樹脂材料でフォトリソ技術により形成され、吐出口群Ｈ１１０８を形成している。従って、前記電気熱変換素子Ｈ１１０３に対向して前記吐出口が設けられているため、インク流路Ｈ１１０２から供給されたインクは電気熱変換素子Ｈ１１０３により発生した気泡により吐出される。
【００９９】
又、図７は、第二の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明するために一部分解した斜視図である。第二の記録素子基板Ｈ１１０１は３色のインクを吐出させるための記録素子基板であり、３個のインク供給口Ｈ１１０２が並列して形成されている。そして、それぞれのインク供給口を挟んだ両側に電気熱変換素子とインク吐出口が形成されている。勿論、第一の記録素子基板Ｈ１１００と同じように、Ｓｉ基板にインク供給口や電気熱変換素子、電気配線、電極部等が形成されており、その上に樹脂材料でフォトリソ技術によりインク流路やインク吐出口が形成されている。そして、第一の記録素子基板と同様に、電気配線に電力を供給するための電極部Ｈ１１０４には、Ａｕ等のバンプＨ１１０５が形成されている。
【０１００】
次に、第１のプレートＨ１２００は、例えば、厚さ０．５乃至１０ｍｍのアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）材料で形成されている。尚、第１のプレートの素材は、アルミナに限られることなく、記録素子基板Ｈ１１００の材料の線膨張率と同等の線膨張率を有し、且つ、記録素子基板Ｈ１１００材料の熱伝導率と同等若しくは同等以上の熱伝導率を有する材料で作られてもよい。第１のプレートＨ１２００の素材は、例えば、シリコン（Ｓｉ）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、ジルコニア（Ｚｒ）、窒化珪素（Ｓｉ3Ｎ4）、炭化珪素（ＳｉＣ）、モリブデン（Ｍｏ）及びタングステン（Ｗ）のうちいずれであってもよい。
【０１０１】
第１のプレートＨ１２００には、第一の記録素子基板Ｈ１１００にブラックのインクを供給するためのインク供給口Ｈ１１０２と、第二の記録素子基板Ｈ１１０１に、シアン、マゼンタ及びイエローのインクをそれぞれ供給するためのインク供給口Ｈ１１０２が形成されている。そして、記録素子基板のインク供給口Ｈ１１０２が、第１のプレートＨ１２００のインク供給口Ｈ１１０２にそれぞれ対応し、且つ、第一の記録素子基板Ｈ１１００と第二の記録素子基板Ｈ１１０１は、それぞれ第１のプレートＨ１２００に対して位置精度よく接着固定される。接着に用いられる第１の接着剤Ｈ１２０２は、低粘度で硬化温度が低く、短時間で硬化し、硬化後比較的高い硬度を有し、且つ、耐インク性のあるものが望ましい。その第１の接着剤Ｈ１２０２は、例えば、エポキシ樹脂を主成分とした熱硬化接着剤であり、接着層の厚みは５０μｍ以下が望ましい。
【０１０２】
電気配線テープＨ１３００は、第一の記録素子基板Ｈ１１００と第二の記録素子基板Ｈ１１０１に対してインクを吐出するための電気信号を印加するものである。そして、それぞれの記録素子基板を組み込むための複数の開口部と、それぞれの記録素子基板の電極部Ｈ１１０４に対応する電極端子Ｈ１３０２（不図示）と、この配線テープ端部に位置し本体装置からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１を有した電気コンタクト基板Ｈ２２００と電気的接続を行うための電極端子部Ｈ１３０３（不図示）を有しており、電極端子Ｈ１３０２と電極端子１３０３は連続した銅箔の配線パターンでつながっている。
【０１０３】
電気配線テープＨ１３００と第一の記録素子基板１１００と第二の記録素子基板Ｈ１１０１は、それぞれ電気的に接続されている。その接続方法は、例えば、記録素子基板の電極部Ｈ１１０４と、電気配線テープＨ１３００の電極端子Ｈ１３０２が熱超音波圧着法により電気接合されている。
【０１０４】
第２のプレートＨ１４００は、例えば、厚さ０．５乃至１ｍｍの一枚の板状部材であり、例えば、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）等のセラミックや、Ａｌ、ＳＵＳ等の金属材料で形成されている。そして、前記した第１のプレートＨ１２００に接着固定された第一の記録素子基板Ｈ１１００と第二の記録素子基板Ｈ１１０１の外形寸法よりも大きな開口部をそれぞれ有する形状となっている。又、第一の記録素子基板Ｈ１１００及び第二の記録素子基板Ｈ１１０１と電気配線テープＨ１３００を平面的に電気接続できるように、第１のプレートＨ１２００に第２の接着剤Ｈ１２０３により接着されている。そして、電気配線テープＨ１３００の裏面が第３の接着剤Ｈ１３０６により接着固定される。
【０１０５】
第一の記録素子基板Ｈ１１００及び第二の記録素子基板Ｈ１１０１と電気配線テープＨ１３００の電気接続部分は、第１の封止剤Ｈ１３０７（不図示）及び第２の封止剤Ｈ１３０８により封止され、電気接続部分をインクによる腐食や外的衝撃から保護している。第１の封止剤は、主に電気配線テープの電極端子Ｈ１３０２と記録素子基板の電極部Ｈ１１０５との接続部の裏面側と記録素子基板の外周部分を封止し、第２の封止剤は、前記接続部の表側を封止している。
【０１０６】
更に、電気配線テープの端部に本体装置からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１を有した電気コンタクト基板Ｈ２２００を異方性導電フィルム等を用いて熱圧着して電気的に接続する。そして、電気配線テープＨ１３００は、第１のプレートＨ１２００の一側面で折り曲げられ、第１のプレートＨ１２００の側面に第３の接着剤Ｈ１３０６（不図示）で接着される。第３の接着剤Ｈ１３０６は、例えば、エポキシ樹脂を主成分とした厚さ１０乃至１００μｍの熱硬化接着剤が使用される。
【０１０７】
（１−２）インク供給ユニット
インク供給部材Ｈ１５００は、例えば、樹脂成形により形成されている。該樹脂材料には、形状的剛性を向上させるために、ガラスフィラーを５乃至４０％混入した樹脂材料を使用することが望ましい。
【０１０８】
図５、図８に示すように、インク供給部材Ｈ１５００は、インクタンクＨ１９００から記録素子ユニットＨ１００２にインクを導くためのインク供給ユニットＨ１００３の一構成部品である。そして、流路形成部材Ｈ１６００を超音波溶着することによりインク流路Ｈ１５０１を形成している。又、インクタンクＨ１９００と係合するジョイントＨ１５１７には、外部からのゴミの進入を防ぐためのフィルターＨ１７００が溶着により接合されている。更に、ジョイントＨ１５１７部からのインクの蒸発を防止するために、シールゴムＨ１８００が装着されている。
【０１０９】
又、インク供給部材Ｈ１５００は、着脱自在のインクタンクＨ１９００を保持する機能も一部有しており、インクタンクＨ１９００の第２の爪Ｈ１９１０を係合する第１の穴Ｈ１５０３を有している。又、記録ヘッドカートリッジＨ１０００をインクジェット記録装置本体のキャリッジＭ４００１に装着位置に案内するための装着ガイドＨ１６０１、記録ヘッドカートリッジをヘッドセットレバーによりキャリッジＭ４００１に装着固定するための係合部Ｈ１５０８、及びキャリッジＭ４００１の所定の装着位置に位置決めするためのＸ方向（キャリッジスキャン方向）の突き当て部Ｈ１５０９、Ｙ方向（記録メディア搬送方向）の突き当て部Ｈ１５１０、Ｚ方向（インク吐出方向）の突き当て部Ｈ１５１１を備えている。又、記録素子ユニットＨ１００２の電気コンタクト基板Ｈ２２００を位置決め固定する端子固定部Ｈ１５１２を有し、端子固定部Ｈ１５１２及びその周囲には複数のリブが設けられ、端子固定部Ｈ１５１２を有する面の剛性を高めている。
【０１１０】
（１−３）記録ヘッドユニットとインク供給ユニットの結合
先述の図４に示した通り、記録ヘッドＨ１００１は、記録素子ユニットＨ１００２をインク供給ユニットＨ１００３に結合し、更に、タンクホルダーＨ２０００と結合することにより完成する。結合は以下のように行われる。
【０１１１】
記録素子ユニットＨ１００２のインク供給口（第１のプレートＨ１２００のインク供給口Ｈ１２０１）とインク供給ユニットＨ１００３のインク供給口（流路形成部材Ｈ１６００のインク供給口Ｈ１６０１）をインクがリークしないように連通させるため、ジョイントゴムＨ２３００を介してそれぞれの部材を圧着するようビスＨ２４００で固定する。この際同時に、記録素子ユニットＨ１００２はインク供給ユニットのＸ方向、Ｙ方向、Ｚ方向の基準位置に対して正確に位置決めがされ固定される。
【０１１２】
そして、記録素子ユニットＨ１００２の電気コンタクト基板Ｈ１３０１はインク供給部材Ｈ１５００の一側面に、端子位置決めピンＨ１５１５（２ヶ所）と端子位置決め穴Ｈ１３０９（２ヶ所）により位置決めされ、固定される。固定方法は、例えば、インク供給部材Ｈ１５００に設けられた端子結合ピンＨ１５１５を締めることにより固定されるが、その他の固定手段を用いて固定してもよい。完成図を図９に示す。更に、インク供給部材Ｈ１５００のタンクホルダーとの結合穴及び結合部をタンクホルダーＨ２０００に勘合させ結合することにより、記録ヘッドＨ１００１が完成する。完成図を図１０に示す。
【０１１３】
（２）記録ヘッドカートリッジの説明
先述の図３（ａ）、（ｂ）は、記録ヘッドカートリッジＨ１０００を構成する記録ヘッドＨ１００１とインクタンクＨ１９０１、Ｈ１９０２、Ｈ１９０３及びＨ１９０４の装着を説明する図である。インクタンクＨ１９０１、Ｈ１９０２、Ｈ１９０３及びＨ１９０４の内部には、対応する色のインクが収納されている。又、図８に示すようにそれぞれのインクタンクには、インクタンク内のインクを記録ヘッドＨ１００１に供給するためのインク供給口Ｈ１９０７が形成されている。例えば、インクタンクＨ１９０１が記録ヘッドＨ１００１に装着されると、インクタンクＨ１９０１のインク供給口Ｈ１９０７が記録ヘッドＨ１００１のジョイント部Ｈ１５２０に設けられたフィルターＨ１７００と圧接され、インクタンクＨ１９０１内のブラックインクがインク供給口Ｈ１９０７から記録ヘッドＨ１００１のインク流路Ｈ１５０１を介して第一のプレートＨ１２００を通り、第一の記録素子基板に供給される。
【０１１４】
そして、電気熱変換素子Ｈ１１０３と吐出口Ｈ１１０７のある発泡室Ｈ１１０９にインクが供給され、電気熱変換素子Ｈ１１０３に与えられる熱エネルギーによって被記録媒体である記録用紙に向けて吐出される。
【０１１５】
尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。
【０１１６】
その他、インクカートリッジとしては、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したものも用いられる。又、本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述の様にヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが一体になったものにも好適に用いられる。又、インク吸収体を用いず、例えば、インク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。
【実施例】
【０１１７】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記の実施例により限定されるものではない。尚、以下の記載で「部」及び「％」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。
【０１１８】
（色材の調製）
実施例及び比較例では、下記のようにして合成した、一般式（１）で表される銅フタロシアニン染料である化合物（１）を用いた。
【０１１９】
［一般式（１）で表される銅フタロシアニン染料である化合物（１）の合成］
前記した特許文献１の実施例１に記載の方法で、化合物（１）を得た。具体的には下記の通りである。無水フタル酸３０．０ｇ（０．２０ｍｏｌ）、キノリン酸２０．３ｇ（０．１２ｍｏｌ）、塩化第一銅１２．２ｇ、尿素６６．１ｇ及びモリブデン酸アンモニウム０．２８ｇを、１，２，４−トリクロロベンゼン１７０ｍｌ中１７５±５℃で５時間撹拌した。７０〜８０℃でデカント溶媒を除き、残留物に７０％エタノール１５０ｍｌを加え３０分撹拌、静置後、上澄み液をデカントで除いた。再度残留物に７０％エタノール２００ｍｌを加えた後、７０〜８０℃で、３０分撹拌後、濾取した。得られた沈殿物を４〜５％塩酸３００ｍｌに６０〜６５℃で３０分間分散撹拌した後、濾取した。次に、沈殿物を５％ＮａＯＨ水溶液３００ｍｌに３０分間分散撹拌、濾過し、得られた沈殿物をイオン交換水３００ｍｌで洗浄し、銅フタロシアニン化合物を得た（収量２９．８ｇ）。
【０１２０】
上記で得られた銅フタロシアニン化合物１５ｇをクロロスルホン酸７５ｇ中で１２５〜１３０℃で４時間撹拌後、室温に冷却してから氷５００ｇ上に徐々に排出、濾取し、沈殿物をイオン交換水２００ｍｌで洗浄した。イオン交換水１８０ｍｌに得られた沈殿物を分散撹拌し、２０％ＮａＯＨ水溶液３０ｍｌを加え、総液量３００ｍｌに調製後、６０〜６５℃で２時間撹拌した。反応液のｐＨを７．０〜７．５としてからエタノール３００ｍｌ加え、析出した沈殿物を濾取した。そして、沈殿物の濾液が塩化銀水溶液で白く沈殿しなくなるまで８０％エタノールで沈殿を洗浄した。このようにして、前記した一般式（１）において、Ａ１〜Ａ４の４環が、平均でベンゼン環が約２．５個とピリジン環が約１．５個であり、−ＳＯ3Ｄが−ＳＯ3Ｎａであり、ｍが約３で、ｎが０であるフタロシアニン染料（収量１８．８ｇ、λｍａｘ＝６１１ｎｍ（水溶液中））を得た。尚、この同定は、可視部吸光度測定法により行った。得られた銅フタロシアニン染料を化合物（１）とした。
【０１２１】
実施例では、アントラピリドン系染料を２種類を用いた。具体的には、下記式で示されるアントラピリドン系染料［化合物（２）］と、下記のようにして合成した前記した一般式（２）で表されるアントラピリドン系染料である［化合物（３）］の２種類である。
【０１２２】
2007277314.tif 000032
【０１２３】
［前記一般式（２）で表されるアントラピリドン系染料である［化合物（３）］の合成］
キシレン中に、下記に示す構造の化合物（Ａ）、炭酸ナトリウム、ベンゾイル酢酸エチルエステルを反応させ、反応物を濾過、洗浄した。これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、メタアミノアセトアニリド、酢酸銅、炭酸ナトリウムを順次仕込み反応させ、反応物を濾過、洗浄した。更にこれを、発煙硫酸中でスルホン化し、濾過、洗浄を行い、これを水酸化ナトリウム存在下、シアヌルクロライドと縮合反応を行った。
【０１２４】
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【０１２５】
この反応液中にアンスラニル酸を添加し、水酸化ナトリウム存在下、縮合反応を行った。これを濾過、洗浄し、下記化合物（３）を得た。
【０１２６】
2007277314.tif 000034
【０１２７】
（実施例及び比較例のインクの調製）
表４に記載の各染料をそれぞれ表４に記載した所定量で使用し、以下に示す組成の各成分を加えて、インクの総量が１００部になるように水で調整し、これらの成分を混合した後、十分に撹拌して溶解させた。その後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルターにて加圧濾過し、実施例及び比較例の各インクを得た。アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物には、アセチレノールＥＨ（商品名：川研ファインケミカル（株）社製）を用いた。
【０１２８】
＜各インクの組成＞
・グリセリン                        １０．０部
・ジエチレングリコール              １０．０部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物
１．０部
・表４記載の各染料          表４記載の所定量部
・水                                      残部
【０１２９】
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【０１３０】
（評価）
上記のように作製した実施例及び比較例の記録インクをそれぞれ、キヤノン（株）製  ＰＩＸＵＳ９５０ｉ用のインクカートリッジに詰め、インクジェット式画像形成装置であるＰＩＸＵＳ９５０ｉを用いて画像を形成した。得られた画像について以下の方法及び基準で評価を行った。下記でいう記録装置で記録されるベタ印字部の１００％デューティとは、２４００×１２００ｄｐｉの解像度ですべての画素を１ドット付与した場合をいう。この場合では、１ドットあたり２．５ｎｇのインクを付与している。評価結果を表５にまとめて示した。
【０１３１】
（１）ブロンズ発生現象
通常、画像に表れるブロンズ現象は、濃度（ｄｕｔｙ）が高いほど顕著に観察される。そこで、キヤノン社製ＨＧ−２０１（光沢フィルム）を被記録媒体として用いて、濃度が異なる画像を形成し、これらの画像を用いて評価を行った。具体的には、ｄｕｔｙを０〜１００％まで、濃度が５％毎に段階的に異なる画像を形成した。そして、目視の観察によってブロンズ現象が現れ始めるもっとも高いｄｕｔｙをもって、ブロンズ発生現象を評価する指標とした。つまり、上記の評価の結果として、ブロンズ現象が発現したｄｕｔｙが高いものほど、ブロンズ現象が発現しにくいインクであるといえる。各インクを用いた場合のブロンズ現象の発生状態を下記の基準で評価した。尚、比較例１のインクは、色材としてフタロシアニン染料を単独で含有してなるインクである。
【０１３２】
＜評価基準＞
○：いずれのｄｕｔｙの画像においてもブロンズ現象は発生しなかった。
△：比較例１のインクで形成した画像よりも高ｄｕｔｙ部分の画像でブロンズ現象の発生がみられた。
×：比較例１のインクで形成した各画像と同じｄｕｔｙ部分の画像でブロンズ現象の発生がみられた。
【０１３３】
（２）色相角（色調の変化）
キヤノン社製ＨＧ−２０１（光沢フィルム）を被記録媒体として用い、１００％デューティのベタ画像を形成し、得られた各画像について、画像のｈ（色相角）の測定を行い、色調について評価した。ｈ（色相角）の測定には、Ｇｒｅｔａｇ社製のＧｒｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏを用いた。測定条件は、観測光源：Ｄ５０、観測視野：２度にて行った。実施例のインクを用いて形成した画像の色相角を、フタロシアニン染料を単独で用いた比較例１のインクを用いて形成した画像の色相角と比較した。
【０１３４】
（３）耐光性
実施例及び比較例の各インクで、キヤノン社製光沢紙ＰＲ−１０１を被記録媒体として用い、１００％デューティのベタ印字を行った。得られた各画像について、下記の条件で耐光性試験を行い、キセノンランプで曝露した前後の各画像について色度を測定し、下記のようにして、得られた画像の耐光性を評価した。
【０１３５】
＜耐光性試験の条件及び評価方法＞
評価装置；アトラス社製キセノンフェードメータＣｉ３５
曝露条件；槽内温度２５℃、相対湿度５５％、照度キセノンランプ０．３９Ｗ／ｍ2、３０時間
【０１３６】
＜評価方法及び評価基準＞
評価方法としては、先ず、キセノンランプで曝露前、曝露後の試験サンプル画像のＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*を測定し、下記計算式よりΔＥを算出した。得られた算出値を用いて、下記基準にて評価を行った。
ΔＥ＝（△Ｌ*2＋△ａ*2＋△ｂ*2）1/2
＜＜評価基準＞＞
○：比較例１のインクで形成した画像と比較してΔＥの値が同等レベル。
×：比較例１のインクで形成した画像と比較してΔＥの値が大きく、比較例１のインクよりも画像の耐光性能に劣る。
【０１３７】
（４）耐ガス性
実施例及び比較例の各インクで、キヤノン社製光沢紙ＰＲ−１０１を被記録媒体として用い、１００％デューティのベタ印字を行った。得られた各画像について、下記の条件で耐ガス性試験を行い、オゾンで曝露した前後の各画像について色度を測定し、下記のようにして、得られた画像の耐ガス性を評価した。
【０１３８】
＜耐ガス試験の条件及び評価方法＞
評価装置；オゾンフェードメーター
曝露条件；槽内温度４０℃、相対湿度５５％、３ｐｐｍのオゾン雰囲気下の条件で、２時間
【０１３９】
＜評価方法及び評価基準＞
評価方法としては、先ず、オゾン雰囲気中に曝露前、曝露後の試験サンプル画像のＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*を測定し、下記計算式よりΔＥを算出した。得られた算出値を用いて、下記基準にて評価を行った。
ΔＥ＝（△Ｌ*2＋△ａ*2＋△ｂ*2）1/2
＜＜評価基準＞＞
○：比較例１のインクで形成した画像と比較してΔＥの値が同等レベル。
×：比較例１のインクで形成した画像と比較してΔＥの値が大きく、比較例１のインクよりも画像の耐ガス性能に劣る。
【０１４０】
2007277314.tif 000036
【０１４１】
上記表５に示した通り、アントラピリドン系染料を添加したインク（実施例１〜実施例４）は、色材として銅フタロシアニン染料を単独で含有してなる比較例のインクよりもブロンズ現象の発生が防止できていることがわかる。更に、耐候性において、比較例のインクを用いて得た画像と比較して遜色ない画像の形成が可能であることが確認された。又、併用するアントラピリドン系染料の銅フタロシアニン染料に対する含有比率が高い場合には、色調を変化させる場合がみられたが、特に、前記した一般式（２）で表されるアントラピリドン系染料である化合物（３）を併用したインク（実施例６）では、色調を変化させることなく上記の効果が得られることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【０１４２】
【図１】本発明の実施形態におけるインクジェットプリンタの外観構成を示す斜視図である。
【図２】図１に示すものの外装部材を取り外した状態を示す斜視図である。
【図３】図３（ａ）は本発明のインクジェット記録ヘッドを搭載可能な、好適な記録ヘッドカートリッジの斜視図、図３（ｂ）はその分解斜視図である。
【図４】図３に示す記録ヘッドの構成を示す分解斜視図である。
【図５】図３に示す記録ヘッドを更に細かく分解した分解斜視図である。
【図６】図３の記録ヘッドカートリッジの記録素子基板の構成を示す一部切りかき説明斜視図である。
【図７】図３の記録ヘッドカートリッジの他の記録素子基板の構成を示す一部切りかき説明斜視図である。
【図８】図３の記録ヘッドカートリッジの要部断面図である。
【図９】図３の記録ヘッドカートリッジの記録素子ユニットとインク供給ユニットを組み立てたものを示す斜視図である。
【図１０】図３の記録ヘッドカートリッジの底面側を示す斜視図である。
【図１】
2007277314.tif 000040
【図２】
2007277314.tif 000041
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2007277314.tif 000046
【図８】
2007277314.tif 000047
【図９】
2007277314.tif 000048
【図１０】
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