(57)【要約】【課題】文字品質に優れ、高精細な画像を記録することができ、かつ光沢に優れた印刷物が得られる画像形成方法、印刷物及び画像記録装置を提供する。【解決手段】印加電圧に応動して変形動作するアクチュエータで隔壁を構成したインクジェット記録ヘッドと、アクチュエータを変形動作させ、インク室の拡大パルスと収縮パルスと間に、所定の休止時間を設けて駆動信号を発生する駆動信号発生手段を有し、駆動信号によりインク室の拡大と収縮を行てインク滴を吐出し、休止時間をクロストーク低下時間に設定したインクジェット記録ヘッドで、活性光線により硬化するインクジェットインクを記録材料上に吐出する画像形成方法において、該インクジェットインクが、少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とを含有することを特徴とする画像形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
隣接するインク室の印加電圧に応動して変形動作するアクチュエータで隔壁を構成したインク滴を吐出するインクノズルを設けたインク室を複数配列し、該インク室にそれぞれ連通してインクを供給する共通インク室を設けたインクジェット記録ヘッドと、
インク室隔壁を構成するアクチュエータを変形動作させて、そのインク室の容積を拡大させる拡大パルスと、該アクチュエータを変形動作させてそのインク室の容積を収縮させる収縮パルスとの間に、所定の休止時間を設けて該アクチュエータに印加する駆動信号を連続的に複数回発生する駆動信号発生手段とを有し、
該駆動信号発生手段からの駆動信号の複数回発生によりインク室の容積の拡大と収縮を繰り返し行い、インクノズルから複数のインク滴を連続的に吐出させるとともに、該休止時間を隣接するインク室間のクロストークを低下させる時間に設定したインクジェット記録ヘッドで、活性光線により硬化するインクジェットインクを記録材料上に吐出する画像形成方法において、
該インクジェットインクが、少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とを含有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記拡大パルスと収縮パルスとの間の休止時間を、その拡大パルスの中心とその収縮パルスの中心との時間差がインク室内のインクの固有振動周期に等しくなるように設定したことを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記インクジェットインクは、高分子化合物をインク全質量に対して、０．８質量％以上、５．０質量％以下含有することを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記インクジェットインクが含有する高分子化合物の親水性主鎖が、ポリ酢酸ビニルのケン化物であり、ケン化度が７７％以上、９９％以下、重合度が２００以上、４０００以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記インクジェットインクが含有する高分子化合物は、親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が０．８モル％以上、４モル％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
非吸収性記録材料を用い、請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法により作製したことを特徴とする印刷物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法で用いることを特徴とする画像記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、文字品質に優れ、高精細な画像を記録することができ、かつ光沢に優れた印刷物が得られる画像形成方法、印刷物及び画像記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００３】
特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンタにおいてその性能を引き出すためにはインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００４】
インクの吸収性があまり無いコート紙やアート紙、もしくは吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こすいわゆるブリード等の課題があり、インクジェットに対して記録媒体の多様性をもたせる上で課題となっていた。
【０００５】
上記の課題に対し、室温において固体のワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている。しかしながらこのような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、擦過性能の不足等の課題があった。
【０００６】
一方、紫外線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献１参照）。また、顔料が必須に含有され、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートが必須とされており、かつ、ケトン、アルコールを主溶剤とするいわゆる非水系インクが提案されている（特許文献２参照）。更に、水系の紫外線重合モノマーを用いたインクが提案されている（特許文献３参照）。
【０００７】
これらの方法では、インク自身を硬化成分により硬化させるため非吸収性の媒体に対しても記録が可能となったが、色剤以外の硬化成分が多量に含有し、かつ揮発しないため記録面がインクドットにより盛り上がり、画質、特に光沢の不自然さを生じさせた。
【０００８】
さらに、従来公知の硬化性分に対しては安全上の懸念点があり、たとえ安全性をクリアしたとしても物質選択の狭さがあり素材、物性の自由な設計を行えないという課題があった。
【０００９】
一方、インクジェット記録ヘッドにより、インクを吐出するインクジェット記録方式として、ピエゾ方式、サーマル方式、コンティニュアス方式等が知られているが、吐出安定性等の観点から、圧電部材を用いたピエゾ方式が広く用いられている。このピエゾ方式は、印可電圧に応じて変形作動する圧電部材等のアクチュエータにより、インク室内の圧力を変化させてインクノズルよりインク液滴を吐出させる方法である。一般的なインクジェット記録ヘッドでは、高画質、高精細の画像を形成する観点から、多数のインク室及びインクノズルが設けられているが、画像形成の際、インク室の圧力変動が、近傍のインク室のインクに大きな変動を与えるというクロストークが発生する問題があり、この結果、インク液滴の飛翔精度の低下等を引き起こし、高精細の画像形成の大きな妨げとなっている。
【００１０】
上記のクロストークを解決する方法の一つとして、インク室隔壁を構成するアクチュエータを変形動作させてそのインク室の容積を拡大させる拡大パルスと、アクチュエータを変形動作させてそのインク室の容積を収縮させる収縮パルスを間に、所定の休止時間を設けて、アクチュエータに印加する駆動信号を連続的に複数回発生する駆動信号発生手段を設け、駆動信号発生手段からの駆動信号の複数回発生によりインク室の容積の拡大と収縮を繰り返し行ってインク吐出口から複数のインク滴を連続的に吐出させるとともに、休止時間を隣接するインク室間のクロストークを低下させる時間に設定することにより改良する方法が提案されている（特許文献４参照）。この技術と活性光線硬化型インク（ラジカル重合とカチオン重合）との組合せが開示されている（特許文献５参照）が、これらのインクでは重合性成分がインクの構成比率として、５割以上で使用されるため、印字部が盛り上がり光沢感のない画像となる。また溶剤系インク（低表面張力）のため、普通紙ではフェザリングや裏抜けが発生するという問題があった。
【特許文献１】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献２】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献３】特開平７−２２４２４１号公報
【特許文献４】特開２００２−１９１０３号公報
【特許文献５】特開２００４−１８８７６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、文字品質に優れ、高精細な画像を記録することができ、かつ光沢に優れた印刷物が得られる画像形成方法、印刷物及び画像記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１３】
１．隣接するインク室の印加電圧に応動して変形動作するアクチュエータで隔壁を構成したインク滴を吐出するインクノズルを設けたインク室を複数配列し、該インク室にそれぞれ連通してインクを供給する共通インク室を設けたインクジェット記録ヘッドと、
インク室隔壁を構成するアクチュエータを変形動作させて、そのインク室の容積を拡大させる拡大パルスと、該アクチュエータを変形動作させてそのインク室の容積を収縮させる収縮パルスとの間に、所定の休止時間を設けて該アクチュエータに印加する駆動信号を連続的に複数回発生する駆動信号発生手段とを有し、
該駆動信号発生手段からの駆動信号の複数回発生によりインク室の容積の拡大と収縮を繰り返し行い、インクノズルから複数のインク滴を連続的に吐出させるとともに、該休止時間を隣接するインク室間のクロストークを低下させる時間に設定したインクジェット記録ヘッドで、活性光線により硬化するインクジェットインクを記録材料上に吐出する画像形成方法において、
該インクジェットインクが、少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とを含有することを特徴とする画像形成方法。
【００１４】
２．前記拡大パルスと収縮パルスとの間の休止時間を、その拡大パルスの中心とその収縮パルスの中心との時間差がインク室内のインクの固有振動周期に等しくなるように設定したことを特徴とする前記１に記載の画像形成方法。
【００１５】
３．前記インクジェットインクは、高分子化合物をインク全質量に対して、０．８質量％以上、５．０質量％以下含有することを特徴とする前記１または２に記載の画像形成方法。
【００１６】
４．前記インクジェットインクが含有する高分子化合物の親水性主鎖が、ポリ酢酸ビニルのケン化物であり、ケン化度が７７％以上、９９％以下、重合度が２００以上、４０００以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００１７】
５．前記インクジェットインクが含有する高分子化合物は、親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が０．８モル％以上、４モル％以下であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００１８】
６．非吸収性記録材料を用い、前記１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法により作製したことを特徴とする印刷物。
【００１９】
７．前記１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法で用いることを特徴とする画像記録装置。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、文字品質に優れ、高精細な画像を記録することができ、かつ光沢に優れた印刷物が得られる画像形成方法、印刷物及び画像記録装置を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２２】
本発明の画像形成方法で用いるインクは水性インクであるが、この様なインクを用いる場合、しばしばヘッドからの出射安定性などが不安定となる。以下に説明する記録ヘッドの駆動方法では、クロストークついては改善されていたが、吐出した後の液滴出射性の課題については十分とは言えなかった。本発明は、こうした課題を低減するため、インク組成に対する工夫と同時に記録ヘッドの駆動方法についても、本発明に係る駆動方法を用いることで、この課題の解消が可能となった。ここでの液滴出射性とは、インクの吐出安定性（吐出するしない）だけでなく、吐出後のインク液滴がキチンと形成させず、インク飛び散りが発生しないことを意味し、着弾後の文字品質等の向上するという効果が得られた。これは、液滴出射性が、インクに本発明に係る高分子化合物が含有されることで、ヘッドノズル周辺のインクの濡れ性が改善され、同時に該インクの液物性に適したヘッドの駆動条件にすることにより達成された。
【００２３】
すなわち、本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、隣接するインク室の印加電圧に応動して変形動作するアクチュエータで隔壁を構成したインク滴を吐出するインクノズルを設けたインク室を複数配列し、該インク室にそれぞれ連通してインクを供給する共通インク室を設けたインクジェット記録ヘッドと、インク室隔壁を構成するアクチュエータを変形動作させて、そのインク室の容積を拡大させる拡大パルスと、該アクチュエータを変形動作させてそのインク室の容積を収縮させる収縮パルスとの間に、所定の休止時間を設けて該アクチュエータに印加する駆動信号を連続的に複数回発生する駆動信号発生手段とを有し、該駆動信号発生手段からの駆動信号の複数回発生によりインク室の容積の拡大と収縮を繰り返し行い、インクノズルから複数のインク滴を連続的に吐出させるとともに、該休止時間を隣接するインク室間のクロストークを低下させる時間に設定したインクジェット記録ヘッドで、活性光線により硬化するインクジェットインクを記録材料上に吐出する画像形成方法において、該インクジェットインクが、少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とを含有することを特徴とする画像形成方法により、文字品質に優れ、高精細な画像を記録することができ、かつ光沢に優れた印刷物が得られる画像形成方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２４】
以下に、本発明の詳細を説明する。
【００２５】
《画像記録装置》
はじめに、本発明の画像形成方法で用いる画像記録装置について、その詳細を図面を適宜参照しながら説明する。なお、図面の画像記録層装置あるいはインクジェット記録ヘッド（以下、単に記録ヘッドともいう）は、あくまでも本発明の記録方法あるいは画像記録装置で用いることのできる一態様であり、本発明がこれらの図面に記載されている内容にのみ限定されるものではない。
【００２６】
図１は、本発明の画像記録装置の要部の構成を示す正面図である。
【００２７】
画像記録装置Ａは、ヘッドキャリッジＢ、記録ヘッドＣ、照射手段Ｄ、プラテン部Ｅ等を備えて構成される。この画像記録装置Ａは、記録材料Ｐの下にプラテン部Ｅが設置されている。プラテン部Ｅは、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
【００２８】
記録材料Ｐは、ガイド部材Ｆに案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジＢを図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジＢに保持された記録ヘッドＣの走査を行なう。
【００２９】
ヘッドキャリッジＢは記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッドＣを複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジＢは、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で画像記録装置Ａ本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。
【００３０】
尚、図１ではヘッドキャリッジＢがホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッドＣを収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジＢに収納される記録ヘッドＣの色数は適宜決められるものである。
【００３１】
記録ヘッドの詳細については後述するが、この記録ヘッドＣは、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えば、紫外線硬化型インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッドＣにより吐出される紫外線硬化型インクは色材、架橋結合可能な高分子化合物、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なう架橋反応によって硬化する性質を有する。
【００３２】
記録ヘッドＣは記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対し、紫外線硬化型の本発明に係るインクジェットインク（以下、単にインクともいう）をインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。
【００３３】
上記走査を適宜回数行ない、１領域の着弾可能領域に向けてインクの吐出を行なった後、搬送手段で記録材料Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行ないながら、記録ヘッドＣにより上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してインクの吐出を行なう。
【００３４】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッドＣからインクを吐出することにより、記録材料Ｐ上にインク滴の集合体からなる画像が形成される。
【００３５】
次いで、本発明の係るインクジェット記録ヘッドとクロストークを防止するための駆動方法の詳細について説明する。
【００３６】
インクジェット記録ヘッドとしては、隣接するインク室の隔壁を圧電部材等のアクチュエータで構成したオンディマンド方式のインクジェット記録ヘッドが知られている。このヘッドは、隔壁で仕切られた多数のインク室を高密度に並べることが容易にできるという利点を有する。
【００３７】
例えば、アクチュエータとして圧電部材を使用したインクジェット記録ヘッドは、図２及び図３に示すように、２枚の長方形の圧電部材１、２を分極方向が互いに板厚方向で外側に向いて反対になるように張合わせ、これを圧電部材よりも誘電率の低い基板３の上に固着し、この圧電部材１、２を、例えば、ダイヤモンドカッタを使用して、一定の間隔で平行に同じ幅で、同じ深さ、同じ長さの複数の長溝を切削加工し、これによりインク室４を形成している。
【００３８】
インク室４の側面と底面に無電解ニッケルメッキにより電極５を形成し、更にインク室４の後端から前記基板３の後部上面に同じく無電解ニッケルメッキにより電極６を形成し、基板３の後端上面に駆動回路を形成した回路基板７を接着固定している。
【００３９】
前記圧電部材１、２のインク室４の上には、共通インク室８を構成する枠状部材９を接着固定し、その枠状部材９の上を共通インク室８に連通するインク供給口１０を設けた天板１１により閉塞している。また、前記各圧電部材１、２の先端に複数のインク吐出口１２を設けたオリィフィスプレート１３を接着剤で接着固定している。
【００４０】
次に、このインクジェット記録ヘッドの動作原理について説明する。
【００４１】
図４の（ａ）において、５つのインク室４ａ、４ｂ、４ｃ、４ｄ、４ｅに着目し、各インク室４ａ〜４ｅの電極５ａ〜５ｅを接地電位にした状態で中央のインク室４ｃの電極５ｃに正電圧を印加すると、圧電部材１、２は図中矢印で示すように分極方向が互いに外側に向いているため、せん断歪みにより、インク室４ｃの両側面はインク室４ｃの容積を収縮するように内側に変形する。
【００４２】
また、各インク室４ａ〜４ｅの電極５ａ〜５ｅを接地電位にした状態で中央のインク室４ｃに隣接するインク室４ａ、４ｂ、４ｄ、４ｅの電極５ａ、５ｂ、５ｄ、５ｅに正電圧を印加すると、図４の（ｂ）に示すように、インク室４ｃの電極５ｃの両側面は逆にインク室４ｃの容積を拡大するように外側に変形する。このようなインク室の変形を利用してインク室からインク滴を吐出させる。具体的には、インク室の容積を拡大して共通インク室８からこのインク室にインクを充填させた後、このインク室の容積を収縮させることでインク室内の圧力を高めインク吐出口１２からインク滴を吐出させることになる。
【００４３】
次いで、本発明に係るインクジェット記録ヘッドの駆動方法について説明する。
【００４４】
図５は本実施の形態のインクジェット記録ヘッドの駆動装置の構成を示すブロック図である。図５において、２１は、各部を制御するプリンタコントローラ、２２は、このプリンタコントローラ２１からの印刷データを記憶する画像メモリ、２３は、プリンタコントローラ２１により制御され、画像メモリ２２に記憶した印刷データをヘッド駆動回路２４に転送する印刷データ転送ブロックである。
【００４５】
ヘッド駆動回路２４は、印刷データ転送ブロック２３から転送される印刷データに基づいてインクジェット記録ヘッド２５を駆動するようになっている。ヘッド駆動回路２４がインクジェット記録ヘッド２５を駆動するときの駆動波形は駆動波形制御回路２６によって制御され、この駆動波形制御回路２６は前記プリンタコントローラ２１により制御されるようになっている。
【００４６】
本発明に用いるインクジェット記録ヘッド２５は、シェアモードタイプのインクジェット記録ヘッドであり、その構成は図２及び図３に示したインクジェット記録ヘッドと同一である。
【００４７】
図６〜図８は、ヘッド駆動回路２４がインクジェット記録ヘッド２５のインク室を駆動するときの駆動波形を示す図である。なお、図中、ｉ−３、ｉ−２、ｉ−１、ｉ、ｉ＋１、ｉ＋２、ｉ＋３は連続して連なったインク室を示している。
【００４８】
図６は各インク室ｉ−３〜ｉ＋３にそれぞれ正の電圧を所定のタイミングで印加してそれぞれ７ドロップ駆動するときの駆動波形を示し、図７は動作しないインク室に印加する電圧が接地電位になるように設定して各インク室ｉ−３〜ｉ＋３をそれぞれ７ドロップ駆動するときの駆動波形を示している。
【００４９】
図６の駆動波形を使用しても図７の駆動波形を使用してもインク室は同じ動作を行うものであるが、ここでは図７の駆動波形を使用してインク室を駆動する場合について述べる。
【００５０】
このシェアモードタイプの記録ヘッドは、ｉ−３番目、ｉ番目、ｉ＋３番目のインク室は同時駆動するが、その間にあるｉ±２番目、ｉ±１番目のインク室は同時に駆動させない、また、ｉ−２番目、ｉ＋１番目のインク室は同時駆動するがその間にあるｉ番目、ｉ−１番目のインク室は同時に駆動させない、また、ｉ−１番目、ｉ＋２番目のインク室は同時駆動するがその間にあるｉ番目、ｉ＋１番目のインク室は同時に駆動させないというように３分割駆動を行うようになっている。この３分割駆動により駆動するインク室に隣接するインク室が直接に影響を受けて、例えば、インクの誤吐出等が発生しないようにしている。
【００５１】
図７に示す各駆動波形Ｗ３は、図８で示す構成の駆動パルスＷ４が７つ連なったもので、それぞれの駆動パルスＷ４は、インク室を拡大させる負電圧パルスである拡大パルスＷ４ａとパルス印加を休止させる休止時間Ｗ４ｂとインク室を収縮させる正電圧パルスである収縮パルスＷ４ｃとで形成されている。
【００５２】
このインクジェット記録ヘッドは、この駆動パルスＷ４が１個印加されると小さなインク滴を１つ吐出させる１ドロップ駆動し、この駆動パルスＷ４が１〜７個の範囲で連なることで１〜７ドロップ駆動が選択的に行われ、これにより白を除いて７階調印字が可能になっている。
【００５３】
拡大パルスＷ４ａの中心と収縮パルスＷ４ｃの中心との時間差は２ＡＬで、インク室内のインクの固有振動周期に等しい時間に設定されている。拡大パルスＷ４ａのパルス時間幅は１ＡＬに設定され、収縮パルスＷ４ｃのパルス時間幅は０．６ＡＬ〜１ＡＬの範囲、ここでは１ＡＬに設定されている。なお、ＡＬは時間の単位であり、インク室内の圧力が固有振動により正圧から負圧へ、あるいは、負圧から正圧へと反転する時間で、インク室内のインクの固有振動周期の半分の時間になっている。
【００５４】
次に、図８で示される駆動パルスが、インクジェット記録ヘッド２５のインク室に印加されたときのインク室内の圧力変化について、図９を参照して説明する。先ず、拡大パルスＷ４ａはその波形の立ち下がりでインク室の容積を拡大させ、内部のインクの圧力は負圧Ｐ１となる。そして、波形の立ち下がりから１ＡＬの時間が経過すると、インク室内部のインクの圧力は固有振動により正圧Ｐ２になる。さらに、拡大パルスＷ４ａが終わると、インク室が収縮してインクの圧力はＰ２からＰ３にさらに上昇し、インク室のインク吐出口からインクの吐出が開始される。
【００５５】
インクの吐出が開始されてからおよそ０．５ＡＬの時間が経過すると、インク室内のインクの圧力は固有振動により負圧Ｐ４に転じる。そして、拡大パルスＷ４ａの立ち上がりから１ＡＬ経過した時点で、インクの吐出が終了する。その時点で休止時間Ｗ４ｂが終了し、収縮パルスＷ４ｃの立ち上がりによってインク室は収縮し、インク室の負圧状態はＰ５からＰ６に緩和される。
【００５６】
収縮パルスＷ４ｃの立ち上がりから１ＡＬ経過した時点では、インクの圧力は正圧Ｐ７になっている。その時点で収縮パルスＷ４ｃが立ち下がり、収縮していたインク室が元の状態に戻り、インク室の圧力がほとんど０になる。このように、図８に示す駆動パルスをインクジェット記録ヘッドのインク室に与えることにより、クロストークを発生しやすいインクの固有振動周波数をもつ残留圧力振動をほぼ０にすることができる。
【００５７】
また、駆動パルスとして、図１０に示すような駆動パルスＷ６を使用してもよい。この駆動パルスＷ６は、拡大パルスＷ６ａの中心と収縮パルスＷ６ｃの中心との時間差を２ＡＬに保ったまま、収縮パルスＷ６ｃのパルス時間幅を狭めたもので、その分休止時間Ｗ６ｂは１ＡＬよりも長くなる。
【００５８】
このような駆動パルスＷ６は、例えば、拡大パルスＷ６ａにより発生する圧力振動が収縮パルスＷ６ｃを印加する時点で減衰しているようなヘッドの場合に有効であり、このようなヘッドに対しては、より一層残留圧力振動を減衰させることができるという効果を奏する。
【００５９】
《インクジェットインク》
次に、本発明に係るインクジェットインクについて説明する。
【００６０】
本発明の画像形成方法においては、本発明に係るインクジェットインクを使用することで、従来知られている紫外線硬化型インク（溶剤系インク）と異なり、優れた光沢を得ることができる。また、インクへ本発明に係る水溶性高分子を少量添加することでより、クロストークが低減されるという利点もある。更に、このような組成のインクと前記駆動条件の場合、吐出したインク液滴が非常に安定しかつ飛び散りも低減することで、文字品質が非常に向上したと考えている。
【００６１】
〔活性エネルギー線架橋性高分子化合物〕
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。光重合型の架橋性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
【００６２】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、その重合度は２００以上、４０００以下が好ましく、２００以上、２０００以下がハンドリングの観点からより好ましい。主鎖に対する側鎖の変性率は０．３モル％以上、４モル％以下が好ましく、０．８モル％以上、４モル％以下が反応性の観点からより好ましい。０．３モル％より小さいと架橋性が不足し本発明の効果が小さくなり、４モル％より大きいと架橋密度が大きくなり硬くてもろい膜となり、膜の強度が落ちてしまう。
【００６３】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００６４】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００６５】
【化１】
2007136859.tif 000002
【００６６】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００６７】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式（３）で表され、４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。
【００６８】
【化２】
2007136859.tif 000003
【００６９】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００７０】
【化３】
2007136859.tif 000004
【００７１】
式中、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００７２】
光重合型の変性基としては、例えば、特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００７３】
【化４】
2007136859.tif 000005
【００７４】
式中、Ｒ2はメチル基または水素原子を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−または−Ｏ−を表し、Ｙは芳香族環または単結合手を表し、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００７５】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００７６】
【化５】
2007136859.tif 000006
【００７７】
式中、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００７８】
このような活性エネルギー線架橋型の樹脂は、インク全質量に対して０．８質量％〜５．０質量％含有することが好ましい。０．８質量％以上存在することで、架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードがより好ましくなる。５．０質量％以下であれば、インク物性やインクヘッド内状態に悪影響しにくくなり、出射性やインク保存性の観点で好ましい。また、上記記録方法におけるクロストークもより発生しにくくなり、更に印字も盛り上がりも少なくなるため光沢の上でも好ましい。
【００７９】
このような活性エネルギー線架橋型の高分子化合物においては、元々ある程度の分子量を持つ主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介してモノマーが重合して生成した従来公知の活性エネルギー線硬化型樹脂に対し、光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。一方、従来公知の活性エネルギー線硬化型の樹脂は架橋点の数は制御不可能であるため、硬化後の膜の物性をコントロールすることができず、硬くてもろい膜となりやすい。
【００８０】
本発明に用いられる樹脂においては架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。
【００８１】
更に、従来公知の活性エネルギー線硬化型樹脂を用いたインクが、色材以外のほぼ全量が硬化に関与する成分であるため、硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質劣化が著しいのに対し、本発明に係るインクジェットインクは、架橋性高分子化合物の使用量が少量ですみ、それに対して乾燥成分が多いため、乾燥後の画質向上が図られ、かつ定着性も良い。
【００８２】
〔光重合開始剤、増感剤〕
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００８３】
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができるが、水溶性の光重合開始剤、光増感剤が混合性、反応効率の観点から好ましい。特に４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００８４】
さらに、樹脂との相溶製の観点から下記一般式（７）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００８５】
【化６】
2007136859.tif 000007
【００８６】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００８７】
また、他には一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【００８８】
これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等があげられる。
【００８９】
これらの光重合開始剤は親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【００９０】
〔色剤〕
本発明のインクジェット用インクに用いられる色剤としては、インクジェットで公知の各種染料または顔料を用いることができるが、活性エネルギー線架橋型の樹脂の側鎖のイオン性との組合せから、アニオン性であることが好ましい。
【００９１】
（染料）
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられ、好ましいのはアニオン性染料である。
【００９２】
［水溶性染料］
本発明で用いることのできるアニオン性の水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【００９３】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〉
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〉
２、２１、２２、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〉
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〉
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〉
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〉
１、４、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〉
１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００９４】
更に、染料として、下記一般式（８）で表される化合物または一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００９５】
【化７】
2007136859.tif 000008
【００９６】
上記一般式（８）において、Ｒ1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。Ｒ2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。Ｒ4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。Ｒ5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。ｎは１〜４の整数を表し、ｍは１〜５の整数を表す。
【００９７】
上記一般式（９）において、Ｘはフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｒ6は異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。ｑは１または２を表す。ｐは１〜４の整数を表す。ただし、ｑ＋ｐ＝５である。Ｚは置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式（１０）で表される基を表し、特に、下記一般式（１０）で表される基が好ましい。
【００９８】
【化８】
2007136859.tif 000009
【００９９】
上記一般式（１０）において、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。
【０１００】
［分散染料］
また、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
【０１０１】
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ〉
３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ〉
１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ〉
１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ〉
９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ〉
１、２、４、９、１３、１９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ〉
３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ〉
１、３、１０、２４
等が挙げられる。
【０１０２】
これら上記列挙した染料は、「染色ノート第２１版」（出版；色染社）等に記載されている。
【０１０３】
（顔料）
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられるが、アニオン性顔料であることが好ましい。
【０１０４】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【０１０５】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１０６】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【０１０７】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１０８】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０１０９】
本発明のインクにおいては、顔料表面にスルホン酸、カルボン酸等の極性基をペンダントした自己分散顔料、あるいは高分子分散剤を用いて分散した顔料が好ましい。
【０１１０】
本発明に適用可能な高分子分散剤としては、特に制限はなく、水溶性樹脂または非水溶性樹脂が用いられる。これらの高分子としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは２種以上の単量体からなる共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。またポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ゼラチン、ポリエチレングリコールなどの水溶性高分子も用いることができる。
【０１１１】
これら水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。また、これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【０１１２】
本発明のインクジェット用インクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料分散体の平均粒径が５００ｎｍを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【０１１３】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【０１１４】
〔水溶性溶媒〕
本発明のインクに適用可能な溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【０１１５】
〔界面活性剤〕
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１１６】
これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることが出来、特にアニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１１７】
〔各種添加剤〕
本発明のインクにおいては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【０１１８】
《インクジェット記録方法》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法では、本発明のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させる。
【０１１９】
以下、インクジェット用インクへの活性エネルギー線照射方法について説明する。
【０１２０】
〔活性エネルギー線照射〕
（活性エネルギー線）
本発明でいう活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【０１２１】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【０１２２】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【０１２３】
（インク着弾後の光照射条件）
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【０１２４】
（活性エネルギー線の照射方法）
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【０１２５】
また、活性エネルギー線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１２６】
（プリンター部材）
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクジェットプリンターで用いる部材としては、活性光線、例えば、紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性エネルギー線に対する透過率や反射率が低い物が好ましい。
【０１２７】
また、照射ユニットに対してはシャッターが搭載されている物が好ましく、例えば、紫外線を用いる時、シャッター開閉時の照度の比がシャッター開／シャッター閉＝１０以上であることが好ましく１００以上がより好ましく、１００００以上が更に好ましい。
【０１２８】
《記録媒体》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法に適用可能な記録媒体としては、様々な種類の記録媒体を使用することができ、例えば、紙、プラスチック、金属、布、ゴムなどを挙げることができる。これらのうち一般的に画像を形成する用途としてのインクジェット記録媒体として好ましいのは、紙、プラスチックフィルムである。
【０１２９】
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることが出来る。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることが出来る。更に詳しくは、「最新紙加工便覧」紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、「印刷工学便覧」日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【０１３０】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン���スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【０１３１】
〈各種フィルム〉
各種フィルムとしては、一般的に使用されているものはすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１３２】
〈各種インクジェット用記録媒体〉
各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。
【０１３３】
膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は２次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
【０１３４】
近年は、基材に、紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパーを用いて上記微細空隙層を設けたインクジェット記録媒体が、写真画像の面で好んで用いられている。
【実施例】
【０１３５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１３６】
《高分子化合物の合成》
〔高分子化合物１の合成〕
グリシジルメタクリレート５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド４８ｇ、ピリジン２ｇ、及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩１ｇを反応容器に入れ、８０℃の湯浴中で８時間攪拌した。
【０１３７】
次に、重合度３００、ケン化率８８％のポリ酢酸ビニルケン化物４５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルケン化物）に対し、変性率が３モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂３０ｇを加え１時間攪拌した。その後イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を、上記１５％の水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後イオン交換水で希釈して、高分子化合物１の１０％水溶液を得た。
【０１３８】
〔高分子化合物２〜４の合成〕
上記高分子化合物１の合成において、ポリ酢酸ビニルケン化物の重合度、ケン化度と、ｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドの仕込量を適宜変更し、表１に記載の重合度、変性率、ケン化度の高分子化合物２〜４を調製した。
【０１３９】
《顔料分散液の調製》
〔イエロー顔料分散液の調製〕
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエロー顔料の含有量が１０％のイエロー顔料分散液を調製した。このイエロー顔料分散液に含まれるイエロー顔料粒子の平均粒径は１１２ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１４０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                        １２部
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製）        ３部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ７０部
〔マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液の調製〕
上記イエロー顔料分散液の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、マゼンタ顔料分散液はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を、シアン顔料分散液はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた以外は同様にして、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液を調製した。各顔料粒子の平均粒径は、マゼンタ顔料粒子は８１ｎｍ、シアン顔料粒子は９５ｎｍであった。
【０１４１】
〔ブラック顔料分散液の調製〕
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１０％のブラック顔料分散液を調製した。得られたブラック顔料分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は１５４ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１４２】
《インクセットの調製》
〔インクセット１の調製〕
（イエローインクの調製）
高分子化合物１の１０％水溶液                                          ２０部
ジエチレングリコール                                                  １０部
グリセリン                                                            １０部
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                              １０部
イエロー顔料分散液                                                    ４０部
サーフィノール４６５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）                ０．５部
以上の各構成材料を混合した後、イオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクを調製した。
【０１４３】
（マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクの調製）
上記イエローインクの調製において、イエロー顔料分散液に代えて、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液、ブラック顔料分散液をそれぞれ用いた以外は同様にして、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクを調製した。
【０１４４】
〔インクセット２〜６の調製〕
上記インクセット１の調製において、高分子化合物及び添加量を表１に記載の様に変更した以外は同様にして、インクセット２〜６を調製した。なお、高分子化合物の添加量が多いインクセットでは、水分を所定量蒸発させ、２０％水溶液として使用した。
【０１４５】
〔インクセット７の調製：比較例〕
上記インクセット１の調製において、各インクより高分子化合物１を除いた以外は同様にして、インクセット７を調製した。
【０１４６】
〔インクセット８の調製：比較例〕
（イエローインクの調製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                          ４部
高分子分散剤（ソルパース３２００  Ａｖｅｃｉａ製）                    １０部
重合性モノマー：ＯＸＴ２２１（オキセタン  東亞合成株式会社）          ８０部
光酸発生剤：ＣＳ５１０２（日本曹達社）                                  ５部
開始剤助剤：Ｃ１７００１（日本曹達社）                                  １部
上記の各構成成分を混合した後、分散処理を行いイエローインクを調製した。
【０１４７】
（マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクの調製）
上記イエローインクの調製において、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に代えて、マゼンタインクはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、シアンインクはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ブラックインクはカーボンブラックを用いた以外は同様にして、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクを調製した。
【０１４８】
【表１】
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【０１４９】
《インクジェット画像形成方法》
〔インクジェット画像記録装置〕
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた、図１に記載のようなインクジェット画像記録装置を用いた。
【０１５０】
記録ヘッドについては、前記図２〜図１０で詳述した構成からなるインク室隔壁を構成するアクチュエータを変形動作させてそのインク室の容積を拡大させる拡大パルスと、該アクチュエータを変形動作させてそのインク室の容積を収縮させる収縮パルスとの間に、所定の休止時間を設けて該アクチュエータに印加する駆動信号を連続的に複数回発生する駆動信号発生手段を有し、該駆動信号発生手段からの駆動信号の複数回発生によりインク室の容積の拡大と収縮を繰り返し行い、インクノズルから複数のインク滴を連続的に吐出させるとともに、該休止時間を隣接するインク室間のクロストークを低下させる時間に設定したインクジェット記録ヘッドを用い、拡大パルスと収縮パルスとの間の休止時間を、その拡大パルスの中心とその収縮パルスの中心との時間差がインク室内のインクの固有振動周期に等しくなるように設定し、更に、インク室のインク温度を検出するインク温度検出手段を設け、このインク温度検出手段でインク温度を検出することにより、インク温度によるインクの固有振動周期の変化に応じて拡大パルスと収縮パルスとの間の休止時間を制御した。これを駆動制御方法１という。また、上記の駆動信号制御方式に代えて、図１１、図１２に記載の駆動波形からなる方法（これを、駆動制御方法２と称す）でも画像形成を行った。
【０１５１】
〔画像印字及び評価〕
上記調製した各インクセットを、上記インクジェット画像記録装置に装填して画像形成を行い、得られた画像について以下に各評価を行った。
【０１５２】
（文字品質の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。）であるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）にブラックインクで６ポイントＭＳ明朝体文字を印字し、その印字画像について文字のガサツキ及び各色１ドットの形状をルーペで拡大観察し、下記の評価基準に従って文字品質の評価を行った。
【０１５３】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１５４】
◎：ガサツキがなく、ドット形状も真円である
○：僅かにガサツキが認められるが、ドット形状は真円である
△：ガサツキが認められ、ドット形状もやや乱れているが、許容の範囲である
×：ガサツキが認められ、ドット形状も悪く、実用上問題となるレベル。
【０１５５】
××：ガサツキ、ドット形状共に極めて悪い。
【０１５６】
（カラーブリード耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金藤Ｎ）にマゼンダベタ地の上に巾１００μｍの黒細線をプリントした後、目視観察し、下記の基準に従ってカラーブリード耐性の評価を行った。
【０１５７】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１５８】
◎：細線とベタの境界線がはっきりしている
○：わずかに境界がにじんでいる箇所があるが、実用上問題のない品質である
△：境界部ににじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が１．５倍ほどとなり、実用上問題となる品質である
××：細線とベタ部の境界が不明瞭な品質であり、ブリード耐性が極めて乏しい
〔光沢感〕
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製  ＮＫアート金剛Ｎ）に１０ｃｍ×１０ｃｍの黒ベタをプリントし、目視観察し、下記の基準に従って光沢感の評価を行った。
【０１５９】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１６０】
◎：記録面と下地の光沢度差がほとんど無く自然である
○：記録面と下地の光沢度が少し異なるが、許容できるレベル。
【０１６１】
△：記録面と下地の光沢度が少し異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が著しく下地より高い。
【０１６２】
×：記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が著しく下地より高い。
【０１６３】
××：記録面と下地の光沢度がはっきり異なることが目視で観察でき、かつ記録面の光沢度が著しく下地より低い。
【０１６４】
（フェザリングの評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、普通紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  Ｆｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）に巾２５０μｍ、長さ５ｃｍの黒細線をプリントし、目視観察し、下記の基準に従ってフェザリングの評価を行った。
【０１６５】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１６６】
◎：滲みにより線が太ることも無く細線が再現されている
○：滲みにより線が太ることはないが５箇所未満、紙繊維に沿ったインク滲みが観測される
△：滲みにより線が太ることはないが、１０箇所未満、紙繊維に沿ったインク滲みが観測される
×：滲みにより線が若干太り、紙繊維に沿ったインク滲みも１０箇所以上観測される。
【０１６７】
××：滲みによる線太りが激しく、紙繊維に沿ったインク滲みも２０箇所以上観測される
（濃度の測定）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、普通紙（コニカミノルタビジネステクノロジー社製  Ｆｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）に１０ｃｍ×１０ｃｍの黒ベタをプリントし、黒濃度をＸ−Ｒｉｔｅ社の反射濃測計により測定し、以下の基準に沿って評価した。
【０１６８】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、ピエゾ型ヘッドの両端に配置した１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１６９】
◎：黒濃度１．５以上
○：黒濃度１．４以上、１．５未満
△：黒濃度１．２以上、１．４未満
×：黒濃度０．８以上、１．２未満
××：黒濃度０．８未満
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１７０】
【表２】
2007136859.tif 000011
【０１７１】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明のインクセットを用いた画像記録方法は、インク吸収性ない記録媒体でも文字品質と光沢に優れ、普通紙においてもフェザリング耐性に優れ、高い画像濃度が得られることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１７２】
【図１】本発明に用いられる画像記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。
【図２】本発明に用いられるインクジェットヘッドの構成の一例を示す縦断面図である。
【図３】本発明に用いられるインクジェットヘッドの部分の一例を示す横断面図である。
【図４】本発明に用いられるインクジェットヘッドの動作原理の一例を示す断面図である。
【図５】本発明に用いられるインクジェットヘッド駆動装置の構成の一例を示すブロック図である。
【図６】本発明に係るヘッド駆動波形の一例を示す図である。
【図７】本発明に係るヘッド駆動波形の他の一例を示す図である。
【図８】図７における駆動波形の一つの駆動パルスの構成の一例を示す図。
【図９】図８の駆動パルスをインク室に印可したときのインク室の圧力変化を示す波形図。
【図１０】本発明に係る駆動パルスの他の一例を示す図である。
【図１１】従来の３分割駆動時の駆動波形を示す図である。
【図１２】図１２の駆動波形の一つの駆動パルスの構成を示す図である。
【符号の説明】
【０１７３】
Ａ  画像記録装置
Ｂ  ヘッドキャリッジ
Ｃ  記録ヘッド
Ｄ  照射手段
Ｅ  プラテン部
Ｆ  ガイド部材
Ｈ  蛇腹構造
Ｐ  記録材料
１、２  圧電部材
４  インク室
１２  インク吐出口
２４  インク駆動回路
２５  インクジェットヘッド
２６  駆動波形制御回路
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
2007136859.tif 000020
【図１０】
2007136859.tif 000021
【図１１】
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【図１２】
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