(57)【要約】【課題】極性樹脂との接着性に優れる熱可塑性エラストマー組成物、それを用いた接着方法、複合成形品及び医療用輸液セットを提供する。【解決手段】（Ａ）１，２−結合含量が７０％以上、結晶化度が５〜５０％であるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン８５〜９８質量％、及び（Ｂ）スチレン含量が３５〜４５質量％である、スチレン−ブタジエン−スチレン及び／又はスチレン−イソプレン−スチレンのブロック共重合体２〜１５質量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量％〕を含有する熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１，２−結合含量が７０％以上、結晶化度が５〜５０％であるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン８５〜９８質量％、及び
（Ｂ）スチレン含量が３５〜４５質量％であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体及び／又はスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体２〜１５質量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量％〕
を含有する熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性エラストマー組成物が医療用の組成物である請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物の成形品と、（Ｃ）極性樹脂の成形品とを、（Ｄ）有機溶剤を用いて接着する成形品の接着方法。
【請求項４】
（Ｃ）極性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアルキルアクリレート樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載の成形品の接着方法。
【請求項５】
（Ｄ）有機溶剤が、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、ジエチルケトン、酢酸エチル、ジクロロエタン、ジクロロメタン、エタノール、メタノール、二硫化炭素及び酢酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項３又は４に記載の成形品の接着方法。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物の成形品と、（Ｃ）極性樹脂の成形品とを接着した複合成形品。
【請求項７】
（Ｃ）極性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアルキルアクリレート樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項６に記載の複合成形品。
【請求項８】
前記接着が、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、ジエチルケトン、酢酸エチル、ジクロロエタン、ジクロロメタン、エタノール、メタノール、二硫化炭素及び酢酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を用いた溶剤接着である請求項６又は７に記載の複合成形品。
【請求項９】
請求項６〜８の何れかに記載の複合成形品を備える医療用輸液セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、極性樹脂との接着性に優れる熱可塑性エラストマー組成物、その成形品と極性樹脂成形品との接着方法、その成形品と極性樹脂成形品とが接着された複合成形品及びその複合成形品を備える医療用輸液セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）の成形品と極性樹脂の成形品とを接着した部材は種々の用途に用いられており、例えば、ＰＶＣのチューブと極性樹脂のコネクタを溶剤接着した医療用輸液セット等が商品化されている。しかしＰＶＣには可塑剤の移行の問題、焼却時の塩素の問題がある。更に、医療用輸液セットの場合、ＰＶＣの極性が高いためにＰＶＣに薬液が吸着する問題があり、ＰＶＣの代替材料が求められている。
【０００３】
ＰＶＣの代替材料としては、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンに代表されるポリブタジエンが注目されており、本発明者らは、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン製チューブとシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン製コネクタを接着した医療用部材等を提案している（特許文献１参照）。ところが、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは極性が低いために、接着の相手材として極性樹脂を用いた場合に接着強度が低くなる場合があり、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと極性樹脂との接着強度の向上が求められている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３２１７８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題に対応すべく成されたものであり、有機溶剤により極性樹脂と強固に接着し得る熱可塑性エラストマー組成物、これを用いた接着方法及び複合成形品、並びに医療用輸液セットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者が上記課題に対応すべく、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと極性樹脂との接着性の改良を鋭意検討した結果、意外にも、スチレン含量が特定の範囲のスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体をシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンに少量加えることにより、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの特性を大きく損なうことなく極性樹脂との接着性を改良し得ることを見出した。本発明は、この知見に基づいて成されたものであり、以下の熱可塑性エラストマー組成物、成形品の接着方法、複合成形品及び医療用輸液セットを提供するものである。
【０００７】
［１］  （Ａ）１，２−結合含量が７０％以上、結晶化度が５〜５０％であるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン８５〜９８質量％、及び
（Ｂ）スチレン含量が３５〜４５質量％であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体及び／又はスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体２〜１５質量％〔但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量％〕
を含有する熱可塑性エラストマー組成物。
【０００８】
［２］  前記熱可塑性エラストマー組成物が医療用の組成物である上記［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
【０００９】
［３］  上記［１］又は［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物の成形品と、（Ｃ）極性樹脂の成形品とを、（Ｄ）有機溶剤を用いて接着する成形品の接着方法。
【００１０】
［４］  （Ｃ）極性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアルキルアクリレート樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記［３］に記載の成形品の接着方法。
【００１１】
［５］  （Ｄ）有機溶剤が、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、ジエチルケトン、酢酸エチル、ジクロロエタン、ジクロロメタン、エタノール、メタノール、二硫化炭素及び酢酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記［３］又は［４］に記載の成形品の接着方法。
【００１２】
［６］  上記［１］又は［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物の成形品と、（Ｃ）極性樹脂の成形品とを接着した複合成形品。
【００１３】
［７］  （Ｃ）極性樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアルキルアクリレート樹脂、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記［６］に記載の複合成形品。
【００１４】
［８］  前記接着が、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、ジエチルケトン、酢酸エチル、ジクロロエタン、ジクロロメタン、エタノール、メタノール、二硫化炭素及び酢酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を用いた溶剤接着である上記［６］又は［７］に記載の複合成形品。
【００１５】
［９］  上記［６］〜［８］の何れかに記載の複合成形品を備える医療用輸液セット。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンに、スチレン含量が特定範囲のスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＢＳ」という場合がある）及び／又はスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（以下「ＳＩＳ」という場合がある）を少量加えた組成であるため、極性樹脂との優れた接着性を示す。また、この熱可塑性エラストマー組成物を用いた極性樹脂との接着方法により、接着強度の高い複合成形品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の熱可塑性エラストマー組成物、これを用いた接着方法及び複合成形品、並びに医療用輸液セットを具体例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
【００１８】
［熱可塑性エラストマー組成物］
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと、（Ｂ）スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）及び／又はスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）とを含有する。以下、各々を詳細に説明する。
【００１９】
（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン：
本発明に用いられるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは、１，２−結合含量が７０％以上、結晶化度が５〜５０％である（以下、「（Ａ）成分」という場合がある）。１，２−結合含量が７０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上であることにより、良好な熱可塑性エラストマーとしての性質が発揮される。また、結晶化度が５〜５０％、好ましくは１０〜４０％の結晶性を有することにより引張強度、引裂強度等の力学強度と柔軟性のバランスに優れたものとなる。更に、融点（Ｔｍ）は、好ましくは５０〜１５０℃、更に好ましくは６０〜１４０℃の範囲である。融点がこの範囲にあることにより、耐熱性と力学強度と柔軟性のバランスに更に優れたものとなる。なお、１，２−結合含量は、赤外吸収スペクトル法（モレロ法）によって求めた値である。結晶化度は、結晶化度０％の１，２−ポリブタジエンの密度を０．８８９ｇ／ｃｍ3、結晶化度１００％の１，２−ポリブタジエンの密度を０．９６３ｇ／ｃｍ3として、水中置換法により測定した密度から換算した値である。
【００２０】
なお、結晶化度が５〜２５％程度までのシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（以下「低結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン」ともいう）は、柔軟性に優れるので、医療用輸液キットのチューブ本体として好適に用いることができる。しかしながら、この低結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは、融点が低いので（融点＝約７０〜９５℃）、耐蒸気滅菌性に劣る。このため、後述するように、電子線照射により、架橋させて耐熱性を付与することも可能である。一方、結晶化度が２５〜５０％程度のシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（以下「高結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン」ともいう）は、融点が比較的高く（融点＝約１０５〜１４０℃）、剛性も比較的高いので、医療用輸液キットのコネクタとチューブとを繋ぐジョイントとして好適に用いることができる。
【００２１】
本発明に用いられるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは、ブタジエン以外の共役ジエンが少量共重合していてもよい。ブタジエン以外の共役ジエンとしては、１，３−ペンタジエン、高級アルキル基で置換された１，３−ブタジエン誘導体、２−アルキル置換−１，３−ブタジエン等が挙げられる。このうち、高級アルキル基で置換された１，３−ブタジエン誘導体としては、１−ペンチル−１，３−ブタジエン、１−ヘキシル−１，３−ブタジエン、１−ヘプチル−１，３−ブタジエン、１−オクチル１，３−ブタジエン等が挙げられる。
【００２２】
ここで、２−アルキル置換−１，３−ブタジエンの代表的なものは、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−プロピル−１，３−ブタジエン、２−イソプロピル−１，３−ブタジエン、２−ブチル−１，３−ブタジエン、２−イソブチル−１，３−ブタジエン、２−アミル−１，３−ブタジエン、２−イソアミル−１，３−ブタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブタジエン、２−シクロヘキシル−１，３−ブタジエン、２−イソヘキシル−１，３−ブタジエン、２−ヘプチル−１，３−ブタジエン、２−イソヘプチル−１，３−ブタジエン、２−オクチル−１，３−ブタジエン、２−イソオクチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。これらの共役ジエンのなかで、ブタジエンと共重合される好ましい共役ジエンとしては、イソプレン、１，３−ペンタジエンが挙げられる。重合に供される単量体成分中のブタジエンの含有量は５０モル％以上、特には７０モル％以上が好ましい。
【００２３】
本発明で用いられるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは、例えば、コバルト化合物及びアルミノオキサンを含有する触媒の存在下に、ブタジエンを重合して得ることができる。上記コバルト化合物としては、好ましくは炭素数４以上の有機酸とコバルトとの有機酸塩を挙げることができる。この有機酸塩の具体例として、酪酸塩、ヘキサン酸塩、ヘプチル酸塩、２−エチルヘキシル酸等のオクチル酸塩、デカン酸塩や、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸塩、安息香酸塩、トリル酸塩、キシリル酸塩、エチル安息香酸等のアルキル、アラルキル、アリル置換安息香酸塩やナフトエ酸塩、アルキル、アラルキルもしくはアリル置換ナフトエ酸塩を挙げることができる。これらのうち、２−エチルヘキシル酸のいわゆるオクチル酸塩や、ステアリン酸塩、安息香酸塩が、炭化水素溶媒への優れた溶解性のために好ましい。
【００２４】
上記アルミノオキサンとしては、例えば下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表されるものを挙げることができる。
【００２５】
【化１】
2007023062.tif 000002
【００２６】
一般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表されるアルミノオキサンにおいて、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。また、ｍは、２以上、好ましくは５以上、更に好ましくは１０〜１００の整数である。アルミノオキサンの具体例としては、メチルアルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、プロピルアルミノオキサン、ブチルアルミノオキサン等を挙げることができ、メチルアルミノオキサンが特に好ましい。
【００２７】
重合触媒は、上記コバルト化合物とアルミノオキサン以外に、ホスフィン化合物を含有することが極めて好ましい。ホスフィン化合物は、重合触媒の活性化、ビニル結合構造及び結晶性の制御に有効な成分であり、好ましくは下記一般式（ＩＩＩ）で表される有機リン化合物を挙げることができる。
【００２８】
Ｐ（Ａｒ）n（Ｒ’）3-n      （ＩＩＩ）
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ’はシクロアルキル基又はアルキル置換シクロアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数であり、Ａｒは下記で示される基を示す。）
【００２９】
【化２】
2007023062.tif 000003
（上記基において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々同一又は異なってもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基又はアリール基を表す。）
【００３０】
上記Ｒ1、Ｒ2及びＲ3におけるアルキル基としては炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、アルコキシ基としては炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、アリール基としては炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。
【００３１】
一般式（ＩＩＩ）で表されるホスフィン化合物としては、具体的に、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−エチルフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３，４−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−イソプロピルフェニル）ホスフィン、トリス（３−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−メチル−５−エチルフェニル）ホスフィン）、トリス（３−フェニルフェニル）ホスフィン、トリス（３，４，５−トリメチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−エトキシ−３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−ブトキシ−３，５−ジブチルフェニル）ホスフィン、トリ（ｐ−メトキシフェニルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリ（４−メチルフェニルホスフィン）、トリ（４−エチルフェニルホスフィン）等を挙げることができる。これらのうち、特に好ましいものとしては、トリフェニルホスフィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン等が挙げられる。
【００３２】
また、コバルト化合物として、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を用いることができる。
【００３３】
【化３】
2007023062.tif 000004
【００３４】
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物は、塩化コバルトに対し上記一般式（ＩＩＩ）においてｎが３であるホスフィン化合物を配位子に持つ錯体である。このコバルト化合物の使用に際しては、あらかじめ合成したものを使用してもよいし、あるいは重合系中に塩化コバルトとホスフィン化合物を接触させる方法で使用してもよい。錯体中のホスフィン化合物を種々選択することにより、得られるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの１，２−結合含量、結晶化度の制御を行なうことができる。
【００３５】
上記一般式（ＩＶ）で表されるコバルト化合物の具体例としては、コバルトビス（トリフェニルホスフィン）ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−エチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，４−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−イソプロピルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−ｔ−ブチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，５−ジエチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メチル−５−エチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−フェニルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，４，５−トリメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−エトキシ−３，５−ジエチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−ブトキシ−３，５−ジブチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メトキシフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メトキシフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−ドデシルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−エチルフェニルホスフィン）〕ジクロライドなどを使用することができる。
【００３６】
これらのうち、特に好ましいものとしては、コバルトビス（トリフェニルホスフィン）ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド等が挙げられる。
【００３７】
触媒の使用量は、ブタジエン単独重合の場合はブタジエン１モル当たり、共重合する場合はブタジエンとブタジエン以外の共役ジエンとの合計量１モル当たり、コバルト化合物を、コバルト原子換算で０．００１〜１ミリモル、好ましくは０．０１〜０．５ミリモル程度使用する。また、ホスフィン化合物の使用量は、コバルト原子に対するリン原子の比（Ｐ／Ｃｏ）として、通常、０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０、更に好ましくは１〜２０である。更に、アルミノオキサンの使用量は、コバルト化合物のコバルト原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｃｏ）として、通常、４〜１０7、好ましくは１０〜１０6である。なお、一般式（ＩＶ）で表される錯体を用いる場合は、ホスフィン化合物の使用量がコバルト原子に対するリン原子の比（Ｐ／Ｃｏ）が２であるとし、アルミノオキサンの使用量は、上記の記載に従う。
【００３８】
重合溶媒として用いられる不活性有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素溶媒、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ブタン等の脂肪族炭化水素溶媒、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素溶媒及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３９】
重合温度は、通常、−５０〜１２０℃、好ましくは−２０〜１００℃である。重合反応は、回分式でも、連続式でもよい。なお、溶媒中の単量体濃度は、通常、５〜５０質量％、好ましくは１０〜３５質量％である。また、重合体を製造するために、本発明の触媒及び重合体を失活させないために、重合系内に酸素、水あるいは炭酸ガス等の失活作用のある化合物の混入を極力なくすような配慮が必要である。重合反応が所望の段階まで進行したら反応混合物をアルコール、その他の重合停止剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加し、次いで通常の方法に従って生成重合体を分離、洗浄、乾燥して本発明に用いられるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを得ることができる。
【００４０】
本発明に用いられる（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの重量平均分子量は、好ましくは１万〜５００万、更に好ましくは１万〜１５０万、特に好ましくは５万〜１００万である。重量平均分子量が１万未満では流動性が極端に高く、加工が非常に困難となり、また成形品がべたつくため好ましくなく、一方、５００万を超えると流動性が極端に低く、加工が非常に困難となり好ましくない。
【００４１】
（Ｂ）スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）及び／又はスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）：
本発明に用いられるＳＢＳ及び／又はＳＩＳは、スチレン含量が３５〜４５質量％のトリブロック共重合体である（以下、（Ｂ）成分という場合がある）。
【００４２】
スチレン含量が３５〜４５質量％のＳＢＳ及び／又はＳＩＳを、（Ａ）成分であるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンに加えることにより、極性樹脂との優れた接着性が発現する。ＳＢＳ又はＳＩＳのスチレン含量が少なすぎても多すぎても極性樹脂との接着性は十分に向上せず、このように、スチレン含量が限定された範囲のＳＢＳ及び／又はＳＩＳのみが改良効果を発現する。
【００４３】
ＳＢＳ及びＳＩＳは従来公知の方法で重合することができる。例えば、炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を開始剤としてエーテル又は第３級アミンの存在下でスチレンを重合し、更にスチレンとブタジエン又はイソプレンを共重合したのち、スチレンを重合して得られる。又は、炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を開始剤としてエーテル又は第３級アミンの存在下でスチレンを重合し、更にスチレンとブタジエン又はイソプレンを共重合したのち、公知のカップリング剤、例えばテトラクロロシラン、ハロゲン化ケイ素などを用いて、カップリング反応でカップリングしても得ることができる。また、市販のものを入手することもでき、市販品としては、ＪＳＲ社製ＴＲ２０００、ＴＲ２００３、旭化成ケミカルズ社製タフプレン１２５、タフプレン１２６等を挙げることができる。
【００４４】
ＳＢＳ及びＳＩＳの分子量に特に限定はないが、重量平均分子量は、好ましくは１万〜５００万、更に好ましくは１万〜１５０万、特に好ましくは５万〜１００万である。重量平均分子量が１万未満であると機械的強度が低下して好ましくない。また、５００万を超えると流動性が低下することで加工性が悪くなり好ましくない。
【００４５】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量％に対して（Ａ）成分が８５〜９８質量％、（Ｂ）成分が２〜１５質量％であることが必要であり、（Ａ）成分が９０〜９７質量％、（Ｂ）成分が３〜１０質量％であることが好ましい。（Ｂ）成分が２質量％未満では、（Ｂ）成分の添加による極性樹脂との密着性の改良効果が十分に得られず、（Ｂ）成分が１５質量％を超えると成形品のヘイズが高くなりすぎる等、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの特性を損なうおそれがある。特に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を医療用輸液セットに用いる場合には、中の液体が見える程度の透明性が必要とされるため、成形品のヘイズが厚み１ｍｍにて８０％以下となる熱可塑性エラストマー組成物が好ましい。
【００４６】
なお、本発明の組成物において、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外に、必要に応じて、滑剤、フィラー又は発泡剤等の添加剤を含有してもよい。上記添加剤の具体例としては、パラフィンオイル、シリコーンオイル、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド等の滑剤のほか、タルク、シリカ、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ガラス、カーボンファイバー、ガラスバルーン等のフィラー、及び、松本油脂社製のマイクロスフェア、ＡＤＣＡ、ＯＢＳＨ、重曹等の発泡剤を挙げることができる。なお、滑剤の使用量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して５質量部以下、好ましくは０．０１〜３質量部である。５質量部を超えると、滑剤が製品からブリードアウトすることがあるため好ましくない。
【００４７】
また、電子線照射による耐熱性と柔軟性とのバランスを向上させるために、その他の添加剤、例えば、トリメチルプロパントリメタクリレート等の多官能モノマー、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の光重合開始剤、ベンゾフェノン等の光増感剤等を、（Ａ）成分１００質量部に対して５質量部以下含有させてもよい。なお、本発明の組成物において、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の有機の添加剤の合計量は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることが更に好ましい。
【００４８】
組成物の調製と成形：
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分、更に必要に応じて、上記添加剤等を添加して、加熱して混練することにより得ることができる。また、得られた組成物を成形することにより成形品とすることができる。混練と成形は、熱可塑性エラストマー組成物の軟化温度ないし溶融温度以上の成形性の良好な温度範囲で行い、均質な成形品にする。このため、混練温度及び成形温度は、９０〜１７０℃程度がよい。チューブ、ジョイント等の成形品を得るには、プレス成形、押し出し成形、射出成形、ブロー成形、異形押し出し成形、Ｔダイフィルム成形、インフレーション成形、パウダースラッシュ成形、回転成形等が利用される。
【００４９】
電子線照射：
なお、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を医療用輸液セットのチューブに用いる場合には、柔軟性を必要とするため、（Ａ）成分として低結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを用いることが好ましい。このような場合、低結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは融点が低いため、耐蒸気滅菌性を発現させるため等に、成形後に電子線を照射し、架橋することができる。電子線を照射すると、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンのビニル基のラジカル重合により三次元架橋構造となり、成形品の耐熱性を向上させることができる。電子線は、樹脂に対して透過性があり、その透過の程度は、成形品の厚みと、電子線の運動エネルギーに依存する。その照射厚みに従って厚み方向に均一に透過可能に電子線のエネルギーを調節すると、厚み方向で架橋度を均一にした成形品とすることができる。例えば、チューブ状の成形品の厚み方向に均一に透過可能に電子線のエネルギーを調節すると、厚み方向で架橋度を均一にしたチューブとすることができる。なお、チューブとコネクタとを繋ぐジョイントについても、電子線照射してもよい。また、電子線照射は、チューブとコネクタとの接着前でも、接着後でもよい。あるいはコネクタとジョイントとの接着前でも、接着後でもよい。
【００５０】
ここで、電子線エネルギーは、上記のチューブ等の熱可塑性エラストマー組成物の成形品に対して、電子線加速電圧が、好ましくは５０〜３，０００ｋＶ、更に好ましくは３００〜２，０００ｋＶとするが、５０ｋＶより小さいと、表層部で捕獲吸収される電子の割合が相対的に多くなって、成形品を透過する電子線が少なくなり、表層部に比して内部の架橋が遅れて、架橋度に差が生じるので、好ましくない。一方、３，０００ｋＶより大きいと、架橋度が大きくなりすぎて、硬質となるとともに弾力性や伸びが小さくなり好ましくない。
【００５１】
また、この際の電子線の照射量は、好ましくは１〜１００Ｍｒａｄ（ＳＩ単位系で、１０〜１，０００ｋＧｙに相当する）、更に好ましくは１〜５０Ｍｒａｄの範囲である。１Ｍｒａｄより少ないと、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの架橋度が小さく、一方、１００Ｍｒａｄを超えると、架橋度が大きくなりすぎて、硬質となるので、弾力性や伸びが小さいので好ましくない。
【００５２】
電子線照射による架橋は、電子線加速電圧と照射量の積で表すことができ、電子線加速電圧（ｋＶ）と照射線量（Ｍｒａｄ）の積を、好ましくは２，０００〜２０，０００（ｋＶ・Ｍｒａｄ）、更に好ましくは５，０００〜１６，０００（ｋＶ・Ｍｒａｄ）とする。２，０００（ｋＶ・Ｍｒａｄ）より小さいと、表層部で捕獲吸収される電子の割合が相対的に多くなって、熱可塑性エラストマー組成物の成形品を透過する電子線が少なくなり、表層部に比して内部の架橋が遅れて、架橋度に差が生じるので、好ましくない。一方、２０，０００（ｋＶ・Ｍｒａｄ）より大きいと、架橋度が大きくなりすぎて、硬質となるので、弾力性や伸びが小さいので好ましくない。
【００５３】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成形品に、上記のような電子線照射を施すことにより、電子線照射後の医療用部材の５０％伸びにおける弾性率（Ｍ２50）を電子線照射前の５０％伸びにおける弾性率（Ｍ１50）の好ましくは１．１〜２．５倍、更に好ましくは１．１〜２．０倍とすることができる。Ｍ２50／Ｍ１50が１．１未満では、電子線架橋が進んでおらず、耐蒸気滅菌性等の耐熱性の向上効果が十分でない、一方、２．５を超えると、架橋された熱可塑性エラストマー成形品が硬くなりすぎ、柔軟性が失われ好ましくない。Ｍ２50／Ｍ１50は、上記電子線加速電圧（ｋＶ）と照射線量（Ｍｒａｄ）の積を、２，０００〜２０，０００（ｋＶ・Ｍｒａｄ）とすることにより、容易に調整することができる。
【００５４】
また、このようにして得られる電子線照射後の架橋されたチューブ等の熱可塑性エラ
ストマー組成物の成形品は、耐蒸気滅菌性を有し、例えば、医療用輸液チューブやジョイント等に成形した後架橋したものは、１００〜１２１℃で１０〜２０分間程度、蒸気滅菌しても、変形することもない。ここで、耐蒸気滅菌性とは、具体的には、輸液チューブやジョイント等の成形品（例えば、内径３ｍｍ、外径４．４ｍｍ、肉厚０．７ｍｍ、チューブ長２０ｃｍのチューブ等）を高圧蒸気滅菌器に入れ、１２１℃で２０分間、蒸気滅菌した場合、滅菌前の円形が保たれ、変形が観察されないことを意味する。
【００５５】
また、電子線照射後の熱可塑性エラストマー組成物の成形品は、トルエン不溶分が、通常、５０〜９９質量％、好ましくは８０〜９５質量％である。トルエン不溶分は、当該ポリブタジエン成形品を電子線照射することにより、（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン中の二重結合がどの程度架橋しているかを示すバロメーターである。ここで、トルエン不溶分は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成形品［（ａ）ｇ］を１００ｍｌのトルエンに浸漬させ、３０℃で４８時間放置後、１００メッシュ金網を用いて濾過し、濾過液の一部［（ｃ）ｍｌ］を採取後、蒸発乾燥固化させ、得られた残存固形分［トルエン可溶分：（ｂ）ｇ］を秤量し、下式によりトルエン不溶分を算出した値である。
トルエン不溶分（質量％）＝［｛ａ−ｂ×（１００／ｃ）｝／ａ］×１００
【００５６】
トルエン不溶分が５０質量％未満では、電子線照射による架橋が不充分であり、耐熱性が十分向上せず、耐蒸気滅菌性にの改良効果が十分でない。一方、９９質量％を超えると、電子線照射による架橋が進みすぎて、成形品が硬くなりすぎ、柔軟性が失われ好ましくない。上記トルエン不溶分は、上記電子線加速電圧（ｋＶ）と照射線量（Ｍｒａｄ）の積を、２，０００〜２０，０００（ｋＶ・Ｍｒａｄ）とすることにより、容易に調整することができる。
【００５７】
更に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ハロゲン原子の含有量が好ましくは２００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下である。このハロゲン原子の含有量は、例えば、上記のように、重合溶媒として非ハロゲン系の不活性有機溶媒を用いることにより、得られる１，２−ポリブタジエン中のハロゲン原子の含有量を好ましくは２００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下にすることができる。また、触媒系において、非ハロゲン系の化合物のみを用いることは、熱可塑性エラストマー組成物中のハロゲン原子の含有量を更に低減させることができ好ましい。
【００５８】
［接着方法］
本発明の接着方法は、上述した熱可塑性エラストマー組成物の成形品と（Ｃ）極性樹脂の成形品とを（Ｄ）有機溶剤を用いて接着する方法である。
【００５９】
（Ｃ）極性樹脂：
本発明の接着方法に用いられる極性樹脂とは、広義には、電気的な分極性とイオン性を持つ樹脂として定義される。この極性樹脂の具体例は、熱可塑性プラスチックとして、ＡＢＳ樹脂；ポリウレタン樹脂；アクリル樹脂；ポリアクリルアミド樹脂；ポリアクリル酸樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のポリアクリル酸アルキルエステル樹脂；ポリアクリロニトリル樹脂；アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂；ポリメタクリルアミド樹脂；ポリメタクリル酸樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等のポリメタクリル酸アルキルエステル樹脂；ポリメタクリロニトリル樹脂；ポリアセタール樹脂；；アイオノマー；塩素化ポリエチレン樹脂；クマロン・インデン樹脂；再生セルロース樹脂；石油樹脂；アルカリセルロース、セルロースエステル、セルロースアセテート；セルロースアセテートブチレート；セルロースザンテート；セルロースニトレート、セルロースエーテル、カルボキシメチルセルロース、セルロースエーテルエステル等のセルロース誘導体樹脂；ＦＥＰ、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等のフッ素樹脂；ナイロン１１、ナイロン１２、、ナイロン６、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン６，６、ナイロン４，６等のポリポリアミド樹脂；ポリフェニレンイソフタルアミド、ポリフェニレンテレフタルアミド、メタキシリレンジアミン等の芳香族ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリアミドイミド樹脂；ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂；クロロスルホン化ポリエチレン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ＣＲ−３９；ポリスルホン樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリスルホンアミド樹脂；ポリビニルアルコール樹脂；；ポリケイ皮酸ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニルエステル樹脂；ポリイソブチルビニルエーテル、ポリメチルビニルエーテル等のポリビニルエーテル樹脂；ポリフェニレンオキシド樹脂等を；また熱硬化性プラスチックとして；アミノ樹脂；アニリン樹脂；尿素樹脂；ポリスルホンアミド樹脂；メラミン樹脂；アリル樹脂；フタル酸ジアリル樹脂；アルキド樹脂；エポキシ樹脂；シリコーン樹脂；ビニルエステル樹脂；フェノール樹脂；ノボラック樹脂；レゾルシノール樹脂；不飽和ポリエステル樹脂；低収縮不飽和ポリエステル樹脂；フラン樹脂等が挙げられる。
【００６０】
このうち好ましい極性樹脂としては；ポリカーボネート樹脂；ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ＡＢＳ樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリアルキル（メタ）アクリレート樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂及びポリ塩化ビニリデン樹脂が挙げられる。
【００６１】
なお、極性樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、好ましくは９〜１６、更に好ましくは９．５〜１４である。ここで、溶解度パラメーターは、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎ社出版「ポリマーハンドブック」１９９９年、第４版、セクションＶＩＩ第６８２〜６８５頁）に記載のグループ寄与法でＳｍａｌｌのグループパラメーターを用いて算出した値である。例えば、ポリメタクリル酸メチル（繰返単位分子量１００ｇ／モル、密度＝１．１９ｇ／ｃｍ3として（以下、単位省略））９．２５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2、ポリアクリル酸ブチル（繰返単位分子量１２８、密度１．０６として）８．９７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2、ポリメタクリル酸ブチル（繰返単位分子量１４２、密度１．０６として）９．４７（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2、ポリスチレン（繰返単位分子量１０４、密度１．０５として）９．０３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2、ポリアクリロニトリル（繰返単位分子量５３、密度１．１８として）１２．７１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2である。なお、各重合体の密度は、ＶＣＨ社出版の「ウルマンズ  エンサイクロペディア  オブ  インダストリアル  ケミストリー（ＵＬＬＭＡＮＮ’Ｓ  ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ  ＯＦ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ）」１９９２年、第Ａ２１巻、第１６９頁記載の値を用いた。また、共重合体の溶解度パラメーターδｃは、質量分率５％未満の場合は主成分の値を用い、質量分率５％以上の場合では質量分率で加成性が成立するとした。即ち、ｍ種類の単量体からなる共重合体を構成する個々の単量体の単独重合体の溶解度パラメーターδｎとその質量分率Ｗｎとから次の式（１）により算出できる。
【００６２】
【数１】
2007023062.tif 000005
【００６３】
例えば、スチレン７５質量％とアクリロニトリル２５質量％からなる共重合体の溶解度パラメーターは、ポリスチレンの溶解度パラメーター９．０３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2、とポリアクリロニトリルの溶解度パラメーター１２．７１（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2を用いて式（１）に代入して９．９５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2の値が得られる。
【００６４】
なお、本発明に用いられる極性樹脂成形品としては、上記各種の極性樹脂からなる、コネクタ、輸液セット補助具等が挙げられる。
【００６５】
（Ｄ）有機溶剤：
（Ｄ）有機溶剤は、上述の熱可塑性エラストマー組成物の成形品と（Ｃ）極性樹脂の成形品と接着できるものであれば特に制限はない。通常は、熱可塑性エラストマー組成物の成形品及び／又は（Ｃ）極性樹脂の成形品を膨潤又は溶解する溶剤が用いられる。好ましい有機溶剤としては、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、ジエチルケトン、酢酸エチル、ジクロロエタン、ジクロロメタン、エタノール、メタノール二硫化炭素及び酢酸が挙げられ、この中の少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００６６】
接着の手順：
熱可塑性エラストマー組成物の成形品及び／又は極性樹脂の成形品の接着個所を有機溶剤に浸漬したり、接着箇所に有機溶剤を吹き付けたり、刷毛、端布等で塗布する等の手段により、接着箇所の少なくとも一方に有機溶剤に接触させる。これにより、接触部分の表面が通常、膨潤又は溶解する。その後、接着箇所を互いに接着することにより、２つの成形品を溶剤接着して複合成形品とすることができる。接着後、複合成形品を、通常、１０〜８０℃、好ましくは２０〜６０℃で、１時間〜４８時間、好ましくは２時間〜２４時間乾燥することが好ましい。
【００６７】
例えば、図１の（ａ）に示すチューブ接続部を有するコネクタとして、極性樹脂の成形品を用い、図１の（ｂ）に示すチューブとして上述の熱可塑性エラストマー組成物の成形品を用い、コネクタのチューブ接続部、即ち外径がコネクタの内径とほぼ同径となっている部分及び／又はチューブの先端部内面を有機溶剤に接触させた後、コネクタのチューブ接続部をチューブ内に挿入して両者を接着することにより、強固に接着された複合成形品を得ることができる。なお、この複合成形品が医療用輸液セットの部材として用いられる場合、チューブとしては、透明性を有し柔軟性の高い材料が好ましく、（Ａ）成分として低結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含む本発明の熱可塑性エラストマー組成物がチューブ用材料として好適に用いられる。
【００６８】
別の形態として、コネクタ端面とチューブの端面とを接触又は近づけた状態で、両端部の外周を覆って両者を繋ぐ管状のジョイントを用いて両者を接着する形態もある。この場合、コネクタとジョイント、及びチューブとジョイントとを各々上述した方法と同様の方法で接着することにより、強固に接着された複合成形品を得ることができる。なお、この複合成形品が医療用輸液セットの部材として用いられる場合、低結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含む熱可塑性エラストマー組成物がチューブ用材料として好適に用いられる。ジョイントとしては、内圧による変形を抑制し液漏れを防ぐため、比較的剛性の高い材料が好ましく、高結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含む熱可塑性エラストマーがジョイント用材料として好適に用いられる。コネクタとしては通常、極性樹脂が用いられる。従って、コネクタと接着するジョイント用材料として、（Ａ）成分として高結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含む本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いることが好ましい。
【００６９】
［複合成形品及び医療用輸液セット］
次に、本発明の複合成形品の具体例として、医療用輸液セットについて、図２を用いて更に具体的に説明する。
【００７０】
医療用輸液セット１０は、輸液バッグ１２内の輸液排出用管１４との結合のための接続部材（コネクタ）１５と、接続部材１５と点滴筒１１とを接続する第１のチューブＴ１と、点滴筒１１と穿刺針１３とを接続する第２のチューブＴ２と、輸液速度を調整するためのクレンメ１８と、穿刺針１３を被包するキャップ１６とを有している。なお、符号１９で示す部材は、第２のチューブＴ２と穿刺針１３とを接続するための接合部材である。
【００７１】
ここで、穿刺針１３としては、先端に穿刺用刃先を有する中空のステンレス鋼等からなる金属針、合成樹脂製針が使用される。また、クレンメ１８としては、ローラクレンメが用いられており、このローラクレンメは、移動可能に設けられたローラ１７を備え、このローラ１７の穿刺針１３側への移動により第２のチューブＴ２の流路が狭くなり、輸液速度の調整が可能である。点滴筒１１内には、万一、輸液剤等に異物が含まれていた場合に備えてフィルター（図示せず）が収納されている。なお、穿刺針１３としては、従来より使用されているものが用いられる。ここで、接合部材１５、点滴筒１１及び接合部材１９は、いずれも、チューブ接続部を有するコネクタであり、ポリカーボネート、ポリエステル、透明ＡＢＳ、塩化ビニル樹脂等の極性樹脂が用いられる。
【００７２】
従って、チューブＴ１及びＴ２とこれらのコネクタとを直接接着する場合には、チューブＴ１及びＴ２用の材料として、上述のように、（Ａ）成分として低結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含む本発明の熱可塑性エラストマー組成物が好適に用いられる。あるいは、チューブＴ１及びＴ２と各コネクタとをジョイントを用いて接着する場合には、ジョイント用の材料として、（Ａ）成分として高結晶シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含む本発明の熱可塑性エラストマー組成物が好適に用いられる。
【００７３】
ここで、チューブＴ１及びＴ２の少なくとも１つの端部とチューブ接続部を有するコネクタ（接合部材１５、点滴筒１１及び接合部材１９の少なくとも１つ）の接続部とを上述した接着方法で直接あるいはジョイントを介して接着することにより強固に接着され液漏れの危険性が低減された医療用輸液セットとすることができる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、部及び％は特に断らない限り、質量基準である。
【００７５】
（使用原料）
（Ａ）成分：
ＲＢ８３０（ＪＳＲ社製シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、１，２−結合含量９３％、結晶化度２８％）
（Ｂ）成分：
ＴＲ２８２７（ＪＳＲ社製ＳＢＳ、スチレン含量２４％）
ＴＲ２０００（ＪＳＲ社製ＳＢＳ、スチレン含量４０％）
ＴＲ２００３（ＪＳＲ社製ＳＢＳ、スチレン含量４３％）
ＴＲ２２５０（ＪＳＲ社製ＳＢＳ、スチレン含量５２％）
【００７６】
（実施例１〜３及び比較例１〜４）
実施例１：  ９５％のＲＢ８３０と５％のＴＲ２００３とを、温度１３０〜１６０℃の単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３２）を用いて混練りし、熱可塑性エラストマー組成物を得た。
実施例２：  ９０％のＲＢ８３０と１０％のＴＲ２００３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を得た。
実施例３：  ９５％のＲＢ８３０と５％のＴＲ２０００を用いたこと以外は実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を得た。
比較例１：  １００％のＲＢ８３０のみを用いたこと以外は実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を得た。
比較例２：  ９５％のＲＢ８３０と５％のＴＲ２２５０を用いたこと以外は実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を得た。
比較例３：  ９５％のＲＢ８３０と５％のＴＲ２８２７を用いたこと以外は実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を得た。
比較例４：  ８０％のＲＢ８３０と２０％のＴＲ２００３を用いたこと以外は実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を得た。
【００７７】
（試験片の作製）
熱可塑性エラストマー組成物の成形（プレート１及び２）：
実施例及び比較例で得られた組成物を、温度１３０〜１６０℃の射出成形機を用いて成形し、長さ６０ｍｍ×幅３０ｍｍ×厚さ３ｍｍのプレート１（接着用）を得た。
実施例及び比較例で得られた組成物を、温度１５０℃のプレス成形機を用いて成形し、長さ１００ｍｍ×幅７０ｍｍ×厚さ１ｍｍのプレート２（ヘイズ測定用）を得た。
極性樹脂の成形（プレート３）：
帝人化成社製ポリカーボネート樹脂（パンライト  Ｋ−１２８５Ｊ）を、２５０〜３００℃の射出成形機を用いて成形し、長さ６０ｍｍ×幅３０ｍｍ×厚さ３ｍｍのプレート３を得た。
【００７８】
（プレート１とプレート３の接着）
プレート１の長さ方向の右端から５ｍｍまでの部分の上面に接着溶剤のシクロヘキサンを１ｃｃ滴下した後、その部分を含む右端から１０ｍｍまでの部分を、プレート３の長さ方向の左端から１０ｍｍまでの部分に重ね合わせ（接着面積は長さ方向１０ｍｍ×幅方向３０ｍｍとなる）、その後、接着面を面クリップで挟んだ状態にて６０℃、２４時間乾燥処理を行い、更に室温２時間放置して接着試験片を得た。
【００７９】
（評価）
引張りせん断接着強度：
上記の接着試験片を島津製作所製の万能引張試験機ＡＧ２０００を用いて、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張り、引張せん断強度を測定した。結果を表１に示す。
ヘイズ：
プレート２を用いてＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に準拠して測定した。なお、ヘイズは、透明性の尺度であり、その値が小さくなる程透明性がよくなる。
【００８０】
【表１】
2007023062.tif 000006
【００８１】
比較例１のシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン１００％のサンプルの引張りせん断接着強度に比較して、実施例１〜３のサンプルの引張りせん断接着強度が大きく向上した。また、比較例１のサンプルと比較して、実施例１〜３のサンプルのヘイズは若干大きくなったが、実用上問題ない程度の透明性を有していた。スチレン含量が５２％のＳＢＳを加えた比較例２のサンプル及びスチレン含量が２４％のＳＢＳを加えた比較例３のサンプルの引張りせん断接着強度はあまり向上しなかった。また、ＳＢＳを２０％加えた比較例４のサンプルは、ヘイズが９６％まで上昇し、ほぼ不透明となってしまった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、極性樹脂との接着強度に優れるため、種々の用途に用いることができ、特に医療用組成物として好適に用いることができる。また、本発明の接着方法は熱可塑性エラストマー組成物の成形品と極性樹脂の成形品とを強固に接着することができ、この方法により得られる複合成形品は、医療用輸液セット等の医療用部材をはじめ、種々の用途に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】（ａ）はコネクタの概略図、（ｂ）はチューブの概略図である。
【図２】本発明の熱可塑性エラストマーの成形品を備える輸液セットの一例を示す模式的な平面図である。
【符号の説明】
【００８４】
１０：輸液セット、
１１：点滴筒、
１２：輸液バッグ、
１３：穿刺針、
１４：輸液排出用管、
１５：接続部材、
１６：キャップ、
１７：ローラ、
１８：クレンメ、
１９：接合部材、
Ｔ１，Ｔ２：チューブ
【図１】
2007023062.tif 000007
【図２】
2007023062.tif 000008