(57)【要約】【課題】  白紙光沢度が低く、かつ印刷後の印刷インクによるコスレ汚れの発生しにくい印刷用艶消し塗被紙を提供する。【解決手段】  原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、該顔料塗被層中にレーザー回折法により測定した平均粒子径が５〜５０μｍ、好ましくは８〜３５μｍであるウレタン樹脂粒子または(メタ)アクリル樹脂粒子の少なくとも１種を、顔料に対して０．２〜３質量％含有せしめる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、該顔料塗被層中にレーザー回折法により測定した平均粒子径が５〜５０μｍであるウレタン樹脂粒子または(メタ)アクリル樹脂粒子の少なくとも１種を、顔料に対して０．２〜３質量％含有せしめたことを特徴とする印刷用艶消し塗被紙。
【請求項２】
ウレタン樹脂粒子および(メタ)アクリル樹脂粒子の平均粒子径が８〜３５μｍである請求項１に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項３】
ウレタン樹脂粒子および(メタ)アクリル樹脂粒子の平均粒子径が１０〜２５μｍである請求項１に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白紙光沢度が低く、かつ印刷後の印刷インクによるコスレ汚れの発生しにくい印刷用艶消し塗被紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
印刷用艶消し塗被紙（以下、単に「艶消し塗被紙」と称する）は、意図的に白紙の表面光沢を低くし、印刷物として上品で深みのあるトーンを醸しだして高級感を与えるようにした塗被紙である。このような艶消し塗被紙は高級な美術印刷、高級ポスター、カタログ、カレンダー等の用紙として巾広く使用されている。
【０００３】
従来、艶消し塗被紙は２種類の方法で製造されている。即ち、その１つは通常のグロス系の塗被紙に使用される顔料と対比し、比較的粗い顔料を配合した塗被液を原紙に塗被、乾燥して、そのまま製品化するか、あるいは軽度のキャレンダー処理を行って製品化する方法である。他の１つは、平滑に塗被された顔料塗被層表面に、粗面化キャレンダーロールを用いてロールの有するミクロン単位の粗面を塗被層表面に転写して艶消しに仕上げる方法である。
【０００４】
このようにして製造された艶消し塗被紙はその粗い表面のために、実用面で難点を抱えている。特に、大きな問題点として、印刷工程や製本工程、あるいは搬送工程において印刷部と白紙部とが摩擦されることにより白紙部に印刷インクが転移する、所謂コスレ汚れといわれるインク転移現象が生ずることが挙げられる。このコスレ汚れが発生すると製品価値が低下し、ひどい場合はユーザークレームとして、莫大な損失を被ることになる。
【０００５】
印刷インクが白紙部に転移する主な原因は、一般的に次のように考えられている。即ち、艶消し塗被紙はその塗被層表面が粗く、その粗い部分が一種のやすりのように作用し、印刷部と接触した際に白紙凸部（粗の部分）がインクを掻き取ってしまうものと推定される。
【０００６】
従来から、このようなコスレ汚れを解決するために、印刷インクとしては、インク中にワックス等を主成分とする耐摩擦性のコンパウンド等を添加して印刷面と白紙面との摩擦を軽減する等の処置がとられている。
一方、塗被紙としては、塗被紙を１００℃以上の高温ソフトキャレンダーで処理する方法（特許文献１参照）、平均粒径が０．４〜１．０μｍのデラミネーテッドクレーを特定量含有せしめた塗被層を原紙に設ける方法（特許文献２参照）等が提案されているが、問題点を解決するまでには至っていない。さらに、塗被液中に脂肪酸エマルジョン、脂肪酸塩エマルジョン、ワックスエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン、ポリエチレン樹脂粒子、シリコーンコーティングした生澱粉粒子等の潤滑剤を特定量含有せしめたもので塗被層を形成させる方法（特許文献３、４、５参照）等が提案されてはいるが、いずれの潤滑剤を用いても満足すべき効果を得るまでには至っていない。
【０００７】
【特許文献１】特開平０５−１１７９９５号公報
【特許文献２】特開平０５−００５２９７号公報
【特許文献３】特開平０６−１５８５９４号公報
【特許文献４】特許第２９７３８５３号公報
【特許文献５】特開平０８−１２７９９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、白紙光沢度が低いにもかかわらず、コスレ汚れが極めて起こりにくい印刷用艶消し塗被紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、該顔料塗被層中にレーザー回折法により測定した平均粒子径が５〜５０μｍであるウレタン樹脂粒子または(メタ)アクリル樹脂粒子の少なくとも１種を、顔料に対して０．２〜３質量％含有せしめたことを特徴とする印刷用艶消し塗被紙である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の印刷用艶消し塗被紙は、白紙光沢度が低く、しかもコスレ汚れが極めて起こりにくいため、高級印刷物の用紙として使用できる利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明者等は、印刷インクによるコスレ汚れの極めて起こりにくい艶消し塗被紙を得るべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定の平均粒子径を有するウレタン樹脂粒子または(メタ)アクリル樹脂粒子の少なくとも１種を顔料塗被層に含有させることにより、印刷インクによるコスレ汚れが著しく軽減され、極めて優れた効果が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明におけるウレタン樹脂粒子とは、ポリウレタン樹脂の粒子を指す。かかるウレタン樹脂粒子は、一般に、多価イソシアネートとポリオールとの反応物であるポリイソシアネートプレポリマーを懸濁安定剤を含む水中に添加し、攪拌条件を調整することで粒径を調節し、加温して高分子化反応を起こさせて製造される。
【００１３】
また、本発明における（メタ）アクリル樹脂とは、ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂を指すが、必ずしもポリ(メタ)アクリル酸エステルのみからなる樹脂である必要はなく、一部スチレン等との共重合物を含んでいてもよく、また架橋タイプの樹脂であってもよい。かかる（メタ）アクリル樹脂は、一般に、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を懸濁重合することで製造される。なお、懸濁重合する際に、必要に応じて、スチレンやアクリロニトリルなどの共重合可能なモノマーや、架橋反応可能な官能基を有するモノマーを併用したものであってもよく、また内層と外層のガラス転移温度が異なるようなコア・シェルタイプの樹脂粒子であってもよい。
【００１４】
本発明では、上記のごときウレタン樹脂粒子や（メタ）アクリル樹脂粒子として、根上工業株式会社から市販されている「アートパール」シリーズや、ガンツ化成株式会社から市販されている「ガンツパール」シリーズ等を使用することができる。
【００１５】
本発明では、上記のウレタン樹脂粒子および(メタ)アクリル樹脂粒子のうち、レーザー回折法により測定した平均粒子径が５〜５０μｍ、好ましくは８〜３５μｍ、より好ましくは１０〜２５μｍの範囲にある樹脂粒子を使用するものである。
因みに、平均粒子径が５μｍ未満では、インク汚れの軽減ないし解消効果が少なく、他方、５０μｍを越えるとインク汚れの解消効果には優れるものの、平滑性が低下する結果、面感の低下を引き起こし、好ましくない。
【００１６】
上記ウレタン樹脂粒子および（メタ）アクリル樹脂粒子は、顔料塗被層を形成する塗被液に配合されるが、本発明では、その場合の添加量として、顔料に対し固形分対比で０．２〜３質量％に特定するものである。因みに、０．２質量％未満では、コスレ汚れに対する軽減ないし解消効果が少なく、他方、３質量％を越えると、コスレ汚れに対する解消効果が飽和するのみならず、顔料塗被液の分散安定性が低下したり、印刷効果の低下等があり、好ましくない。
【００１７】
本発明において、ウレタン樹脂粒子および(メタ)アクリル樹脂粒子の平均粒子径を５〜５０μｍに特定することの意義は、前述したように艶消し塗被紙の表面は微小な凹凸が多数存在しており、その表面のミクロ的な平滑性はかなり低いものであるが、このような粗面をもつ塗被層に通常の塗被紙用顔料と比較し、非常に大きい粒子径を有するウレタン樹脂粒子や(メタ)アクリル樹脂粒子を塗被層に適当量配合することにより、大粒径の樹脂粒子がスペーサーとなって顔料塗被層表面の直接の接触が回避され、さらにウレタン樹脂粒子や(メタ)アクリル樹脂粒子が固有の柔軟性やコロ効果を示すことより、摩擦抵抗が減少する結果、効果的にインク汚れが解消、もしくは軽減されるものと推考される。
そして、このような極めて優れた作用・効果を得るには、顔料塗被層中の顔料に対して０．２〜３質量％に相当するウレタン樹脂粒子または(メタ)アクリル樹脂粒子の少なくとも１種が塗被層中に存在しなければならない。
【００１８】
本発明において、顔料塗被層に使用される顔料や接着剤については、特定するものではなく、通常の塗被紙の塗被組成物に使用される顔料や接着剤の中から適宜選択して使用される。
顔料としては、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、デラミネーテッドカオリン、構造化カオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベンドナイト、セリサイト等の無機顔料やポリスチレン樹脂微粒子、尿素ホルマリン樹脂微粒子、中空プラスチックピグメント、密実プラスチックピグメント等の有機顔料等が例示される。
【００１９】
また、接着剤としては、例えばカゼイン，大豆蛋白等の蛋白質類、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス，メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス，スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体または共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性した重合体または共重合体ラテックス等が例示される。さらには、アルカリ溶解性、アルカリ膨潤性等の各種の合成樹脂重合体、ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂系接着剤、酸化澱粉，陽性澱粉，エステル化澱粉，デキストリン等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体を挙げることができる。
【００２０】
なお、接着剤の配合量は、特に限定されるものではないが、一般に顔料に対し、固形分対比で２〜５０質量％、好ましくは５〜３０質量％の範囲で調節される。また、顔料塗被層を形成する水性塗被液中には、必要に応じて耐水化剤、硬化剤、架橋剤、消泡剤、着色剤、離型剤、流動変性剤等の各種助剤が適宜配合される。
かくして調製される塗被液は、原紙上に塗被されるが、原紙の製造方法（酸性抄紙、中性抄紙等）や米坪（目方）については特に限定されるものではなく、通常３０〜３００ｇ／ｍ2程度の上質原紙や中質原紙等が適宜使用される。
【００２１】
塗被液を原紙へ塗被し、乾燥させる方法としては、一般の塗被紙製造に用いる塗工装置と乾燥法が適宜使用され、塗工装置としては、例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、チャンプレックスコーター、サイズプレスコーター、ビルブレードコーター等の両面あるいは片面塗工装置を設けたオンマシンまたはオフマシンコーターによって、原紙上に一層あるいは多層に分けて塗被される。また、原紙上の湿潤塗被層を乾燥させる方法としては、従来から公知の熱風加熱、ガスヒーター加熱、高周波加熱、電気ヒーター加熱、赤外線ヒーター加熱、レーザー加熱、電子線加熱等の各種加熱乾燥方式が適宜採用される。
【００２２】
なお、塗被量は一般に乾燥重量で片面当たり３〜５０ｇ／ｍ2程度であるが、得られる印刷用艶消し塗被紙の白紙品質、印刷品質および塗被適性や高速塗工における乾燥能力等を考慮すると片面当たり５〜３０ｇ／ｍ2程度の範囲で調整することが望ましい。
かくして得られた塗被紙は要求される品質に応じ、オンあるいはオフのスーパーキャレンダー、マットキャレンダー、粗面化キャレンダーやソフトキャレンダー等で適宜加圧仕上げすることも可能である。
【実施例】
【００２３】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、例中の部および％はそれぞれ質量部および質量％を示す。
【００２４】
実施例１
顔料塗被層に使用する顔料として、平均粒子径が０．５７μｍである重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０／備北粉化工業社製）７０部、平均粒子径が０．５５μｍであるカオリン（商品名：ＨＴ／エンゲルハード社製）３０部、接着剤としてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス１０部（固形分）、酸化澱粉（エースＡ／王子コンス社製）糊液（固形分）５部を加え、さらに平均粒子径が４１μｍである（メタ）アクリル樹脂粒子（商品名：アートパールＧＲ−２００／根上工業社製）を０．５部（固形分）、分散剤（商品名：ＳＮディスパーサントＬ４００／サンノプコ社製）を０．５部添加し、さらに水を加えて固形分濃度６０％の塗被液を得た。
この塗被液を米坪９０ｇ／ｍ2の上質原紙上に片面当たり乾燥重量で１５ｇ／ｍ2になるようにブレードコーターで両面塗被・乾燥した。次いでスーパーカレンダー処理を行い紙厚１２０μｍの印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００２５】
実施例２
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の代わりに、平均粒子径が１７μｍである（メタ）アクリル樹脂粒子（商品名：アートパールＧ−４００／根上工業社製）０．５部を使用した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００２６】
実施例３
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の代わりに、平均粒子径が７μｍである（メタ）アクリル樹脂粒子（商品名：アートパールＧＲ−８００／根上工業社製）０．５部を使用した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００２７】
実施例４
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の代わりに、平均粒子径が３３μｍであるウレタン樹脂粒子（商品名：アートパールＣ−２００／根上工業社製）０．５部を使用した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００２８】
実施例５
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の代わりに、平均粒子径が１５μｍであるウレタン樹脂粒子（商品名：アートパールＣ−４００／根上工業社製）０．２部を使用した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００２９】
実施例６
実施例５において、平均粒子径１５μｍのウレタン樹脂粒子の添加量を０．５部とした以外は、実施例５と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３０】
実施例７
実施例５において、平均粒子径１５μｍのウレタン樹脂粒子の添加量を２．５部とした以外は、実施例５と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３１】
実施例８
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の代わりに、平均粒子径が７μｍであるウレタン樹脂粒子（商品名：アートパールＣ−８００／根上工業社製）０．５部を使用した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３２】
実施例９
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の代わりに、平均粒子径が１８μｍである（メタ）アクリル樹脂粒子（商品名：ガンツパールＧＭ−１７０２Ｈ／ガンツ化成社製）０．５部を使用した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３３】
比較例１
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の添加量を０部とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３４】
比較例２
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の添加量を０．１部とした以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３５】
比較例３
実施例４において、平均粒子径３３μｍのウレタン樹脂粒子の添加量を４部とした以外は、実施例４と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３６】
比較例４
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の代わりに、平均粒子径が４μｍである（メタ）アクリル樹脂粒子（商品名：Ｊ−５Ｐ／根上工業社製）を使用した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３７】
比較例５
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の代わりに、平均粒子径が５８μｍである（メタ）アクリル樹脂粒子（商品名：ハイパールＴＭ−１５０／根上工業社製）を使用した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３８】
比較例６
実施例１において、平均粒子径４１μｍの（メタ）アクリル樹脂粒子の代わりに、平均粒子径が０．２μｍ以下であるポリエチレンエマルジョン（商品名：ノプコートＰＥＭ−１７／サンノプコ社製）を使用した以外は、実施例１と同様にして印刷用艶消し塗被紙を得た。
【００３９】
上記の実施例および比較例で使用した顔料の平均粒子径は、沈降法により粒度分布を測定（測定器：セディグラフ−５０００／島津製作所製）し、累積重量が５０％となる粒子径を顔料の平均粒子径とした。
また、ウレタン樹脂粒子や（メタ）アクリル樹脂粒子などの樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折法により粒度分布を測定（測定器：ＳＡＬＤ−２０００／島津製作所製）し、累積重量が５０％となる粒子径を平均粒子径とした。
【００４０】
上記の実施例および比較例で得た印刷用艶消し塗被紙について、白紙光沢度、平滑度、およびコスレ汚れを以下の方法で評価し、その結果を表１に示した。
（白紙光沢度）：
ＴＡＰＰＩ−Ｔ４８０に準じ、７５度の光沢度を測定した。
（平滑度）：
Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５−２に準じ、王研式平滑度計を用いて測定した。
なお、平滑度が４００秒以上であると、面感や印刷効果に優れるため好ましい。
【００４１】
（コスレ汚れ）：
ＲＩ−ＩＩ型印刷試験機（明製作所製）を用い、オフセット印刷用インク（商品名：Ｇｒａｆ−ｇ／大日本インキ社製）を０．３ｍｌ使用して印刷を行い、３日間放置後、染色物摩擦堅牢度試験機（東洋精機製作所製）を用い、荷重６００ｇで５往復の摩擦を行い、印刷した紙から白紙に転移したインクの濃度を目視により評価した。
◎ ：インクの転移がほとんどない。
○ ：インクが極く僅かに転移する。
○’：インクの転移がやや認められるが、実用に供しえる。
△ ：インクが転移が認められ、印刷・製本工程の作業性が劣る。
× ：インクの転移が多く認められ、印刷・製本工程の作業性が著しく劣る。
【００４２】
【表１】
2007270388.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４３】
原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、顔料塗被層中にレーザー回折法により測定した平均粒子径が５〜５０μｍであるウレタン樹脂粒子または(メタ)アクリル樹脂粒子の少なくとも１種を、顔料に対して０．２〜３質量％含有せしめた艶消し塗被紙は、白紙光沢が低く、しかもコスレ汚れが発生しにくく、高級印刷物用の用紙としても適用できる。