(57)【要約】【課題】  ＥＶＡとの接着性が良好で、かつ保存時にブロッキングの生じにくい太陽電池用裏面封止用シートを提供する。【解決手段】  太陽電池モジュールを構成するエチレンービニルアセテート共重合体系充填材層と接着するための接着改善層と、延伸ポリエステルフィルム層を有し、該接着改善層がポリエステル系樹脂及びポリエステルポリウレタン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂で構成された膜厚０．５〜３μｍの層である太陽電池裏面封止用シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池モジュールを構成するエチレンービニルアセテート共重合体系充填材層と接着するための接着改善層と、延伸ポリエステルフィルム層を有し、該接着改善層がポリエステル系樹脂及びポリエステルポリウレタン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂で構成された膜厚０．５〜３μｍの層である太陽電池裏面封止用シート。
【請求項２】
接着改善層を構成する前記樹脂が、アルキル化メラミン及び／又はポリイソシアネートの架橋剤により架橋されている請求項１に記載の太陽電池裏面封止用シート。
【請求項３】
透明無機ガスバリア層を有する請求項１又は２に記載の太陽電池裏面封止用シート
【請求項４】
白色反射層を有する請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池裏面封止用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離などの機械強度や耐環境性に優れた太陽電池裏面封止フィルムおよびそれを用いた太陽電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、クリ−ンエネルギ−として太陽電池が急速に普及しつつある。この太陽電池モジュ−ルは、結晶シリコン太陽電池素子などの太陽電池素子を使用し、表面保護シ−ト層、充填剤層、光起電力素子としての太陽電池素子、エチレンービニルアセテート共重合体（以下ＥＶＡとする）に代表される充填材層、および、裏面封止シ−ト層等を積層し、真空吸引加熱ラミネ−ション法等を利用して製造されている。ここで太陽電池モジュ−ルを構成する裏面封止シ−トとしては、軽量かつ強度に優れたプラスチック性シートが、一般的に使用されている。この裏面封止シ−トには、機械強度、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐化学性、光反射性に優れ、また、水分、酸素等の侵入を防止する観点からガスバリア性にも優れることが要求される。代表的な構成としては、耐候性、ガスバリア性に優れたポリエステル系フィルムを積層した構成がある（特許文献１）。一般的にポリエチレンテレフタレート樹脂に代表されるポリエステルフィルムとＥＶＡ樹脂との接着性はそれほど高い強度を有しないため、接着強度向上の対策としてＥＶＡ系充填材層との接着性を改善するために、スチレン・オレフィン共重合体樹脂の熱接着層（ホットメルト接着剤層）を設けた物が提案されている（特許文献２）。  
【特許文献１】特開平２００２−０２６３５４号公報（［０００８］〜［００１０］段落）
【特許文献２】特開平２００３−０６０２１８号公報（［０００８］〜［００１０］段落）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、ホットメルト系の熱接着層で良好な接着強度を得るためには、３μｍ程度の厚さが必要であり、コーティング時の乾燥速度が上げられず、かつ使用する塗材も多いことからコストが高くなる欠点があった。また、比較的粘着性が高いため、コートしたフィルムロールが、夏期に層間で疑似接着状態（ブロッキング）が発生しやすい難点があった。
【０００４】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、太陽電池裏面封止シートとして必要とされるＥＶＡ系充填材層との十分な接着強度とフィルムロールの保存安定性、生産性に優れ、さらにガスバリア性、耐候性にも優れた太陽電池裏面封止シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記問題点を解決するために、主として以下の構成を有する。すなわち、本発明の太陽電池裏面封止シートは、太陽電池モジュールを構成するエチレンービニルアセテート共重合体系充填材層と接着するための接着改善層と、延伸ポリエステルフィルム層を有し、該接着改善層がポリエステル系樹脂及びポリエステルポリウレタン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂で構成された膜厚０．５〜３μｍの層である太陽電池裏面封止用シートである。  
【発明の効果】
【０００６】
本発明の太陽電池裏面封止シートによれば、ＥＶＡ系充填材層との良好な接着強度、太陽電池裏面封止シートの輸送、保存時の経時安定を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下本発明の好ましい形態について説明する。
【０００８】
本発明の太陽電池裏面封止シートでは、太陽電池モジュールを構成するエチレンービニルアセテート共重合体（以下ＥＶＡ）系充填材層と接着するための接着改善層を延伸ポリエステルフィルム層上に形成する。そして、この接着改善層をポリエステル系樹脂及びポリエステルポリウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂で構成している。ここで、「ポリエステル系樹脂及びポリエステルポリウレタン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂」とは、ポリエステル系樹脂の中から１種類以上の樹脂を選択する場合や、ポリウレタン系樹脂の中から１種類以上の樹脂を選択する場合や、ポリエステル系樹脂及びポリウレタン系樹脂の中からそれぞれ１種類以上の樹脂を選択する場合を意味する。接着性改善層の樹脂としてこれらの樹脂を選択することで、ＥＶＡとの良好な接着性と、保存時にブロッキング、張り付きなどが起きない良好な保存性が得られる。とりわけポリエステル系樹脂がブロッキングを生じにくいことから好ましい。
【０００９】
特に、前記の接着改善層を構成するポリエステル系樹脂、ポリエステルポリウレタン系樹脂が、アルキル化メラミン及び／又はポリイソシアネートの架橋剤により架橋されていることが、より高い接着強度が得られることから好ましい。さらに接着改善層を構成する樹脂が、アルキル化メラミン及び／又はポリイソシアネートの架橋剤により架橋されていることが、耐水性、接着性がさらに向上できることから好ましい。
【００１０】
本発明の太陽電池裏面封止用シートに用いる延伸ポリエステルフィルム層としては、周知の２軸延伸ポリエステルフィルムが強度、寸法安定性、熱安定性に優れていることから好適に用いられる。
【００１１】
接着改善層の形成方法としては周知のウエットコート法、たとえばダイレクトグラビアコート法、リバースグラビアコート法などが用いられる。
【００１２】
接着改善層の厚さは、接着強度が高く、強度塗剤コストが低く、加工速度が高くできることから０．５〜３μｍの膜厚である。さらに前述の効果が優れることから、０．１〜２μｍが好ましい。
【００１３】
太陽電池裏面封止シートに高い水蒸気バリア性が要求される場合には、さらに透明無機ガスバリア層を積層することが好ましい。具体的には、アルミナ蒸着ポリエステルフィルムやシリカ蒸着ポリエステルフィルムなどのガスバリアフィルムを接着剤を介して積層することが高い水蒸気バリア性が得られることから好ましい。
【００１４】
また、太陽電池モジュールの発電効率を向上するために太陽電池裏面封止用シートに白色反射層を設けることが好ましい。白色反射層の形成方法としては白色塗料を前述の延伸ポリエステルフィルム上に塗布する方法、あるいは白色ポリエステル系フィルムなどの白色樹脂フィルムを積層する方法があげられる。材料コストが安価で、かつ高い反射率が得られることから白色のポリエステル系フィルムを接着剤を介して積層することが好ましい。
【００１５】
上記のように透明無機ガスバリア層を形成したフィルムや白色ポリエステル系フィルムを積層する場合に使用する接着剤としては、ポリエーテルポリウレンタン系、ポリエステルポリウレタン系、ポリエステル系などを主剤としポリイソシアネートを硬化剤とするドライラミネート用接着剤を用いることが作業性がよいことから好適である。
【００１６】
また、優れた耐候性を得るためには太陽電池裏面封止用シートの外気に触れる側の最外層にフッ素系フィルムや耐候性（耐加水分解性）の２軸延伸ポリエステルフィルムなど耐候性フィルムを積層する事がこのましい。
【００１７】
本発明の太陽電池裏面封止用シートの好ましい態様の積層例を次に列記する（接着剤層は表記していない）。
・接着改善層／ガスバリアフィルム／白色フィルム／耐候性フィルム
・接着改善層／白色フィルム／ガスバリアフィルム／耐候性フィルム
・接着改善層／ガスバリアフィルム／白色の耐候性フィルム
【実施例】
【００１８】
次に、本発明に用いる測定法について説明する。
【００１９】
（１）膜厚測定
接着改善層の膜厚は、接着改善層を設けたフィルムまたはこれと他のフィルムを張り合わせたシートをフィルム面に対して垂直にカッターナイフで切断した小片を作成し、走査型電子顕微鏡で断面を観察することにより測定した。
【００２０】
（２）ＥＶＡとの接着強度の測定
ＪＩＳＫ ６８５４に準じ、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）フィルムとの接着力を測定した。試験した疑似太陽電池サンプルは太陽電池裏面封止シートの接着改善層面にＥＶＡフィルムを重ね、さらにその上に厚さ０．３ｍｍの半強化ガラスを重ね、１５０℃加熱条件下、３Ｋｇ／ｃｍ２荷重で３０分プレス処理をしたものを用いた。ＥＶＡフィルムは、三井化学ファブロ（株）製の０．７ｍｍ厚フィルムを用いた。接着強度試験の試験片の幅は１０ｍｍとした。接着強度は２ｋｇｗ／１０ｍｍ以上あることが実用上問題ないレベルと判断できる。
【００２１】
（３）ブロッキングの測定
太陽電池裏面封止シート２枚を接着改善層面が向かい合わない方向で重ね合わせ（すなわち  接着改善層／基材層／／接着改善層／基材層）、金属製板上に基材層が接するように置いた後、さらに底面３×４ｃｍの直方体の金属製おもりを２枚のシート上に置き、そのまま気温４０℃の環境に６５時間放置する。その後、おもりを外し、２枚それぞれを平面に沿った対向方向（おもり底面の長軸方向相当）に引っ張り、剪断力を測定した。ブロッキングが発生しない場合には、剪断力は０、ブロッキングが大きいほど高い値となる。この測定法での剪断力は０．０５ｋｇｗ以下であれば実用上支障がない。
【００２２】
（実施例１）
ガスバリアフィルムであるアルミナ透明蒸着フィルム（東レフィルム加工（株）製 ＨＧ−ＣＲ 、１２μｍ厚）のＰＥＴ基材面上に接着改善層として、下記の水性塗剤をダイレクトグラビアコーターで塗布し、その後温度１２０℃  １０秒の乾燥条件で乾燥し、膜厚１μｍの接着改善層を形成した。
【００２３】
水性塗剤：下記（Ａ）成分の固形分１００重量部に対して、（Ｂ）成分を固形分比で５重量部混合し、さらにブロッキング防止用粒子としてdegussa社のＯＫ４１２を（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計に対して０．０５重量％添加し接着改善層用塗剤を得た。
（Ａ）：下記酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂のアンモニウム塩型水分散体
・酸成分：テレフタル酸 ２８モル％、イソフタル酸 ９モル％、トリメリット酸 １０モル％、セバシン酸 ３モル％
・グリコール成分：エチレングリコール １５モル％、ネオペンチルグリコール１８モル％、１，４−ブタンジオール １７モル％
（Ｂ）：メチロール化メラミン樹脂。
【００２４】
しかる後、アルミナ透明蒸着フィルムと白色フィルム（東レフィルム加工（株）製 Ｅ２０ 厚さ５０μｍ）を市販のポリエステル系接着剤主剤ＬＸ７０３ＶＬとポリイソシアネート硬化剤ＫＲ９０（いずれも大日本インキ化学工業（株）製）を重量比で１５：１に混合した接着剤（乾燥重量４ｇ／ｍ２）でアルミナ蒸着フィルムのアルミナ面と白色フィルム面が対向するようにドライラミネートした。さらに白色フィルム上に同様の接着剤を用いて、耐候性ポリエステルフィルム（東レ（株）性 Ｘ１０Ｓ、１８８μｍ厚）を積層して、本発明の太陽電池裏面封止用シートを得た。
ＥＶＡとの接着強度の測定とブロッキングの評価を実施したところ、表１に示すように高い接着強度が得られ、ブロッキングの発生もなかった。
【００２５】
（実施例２）
ポリエステル系主剤ＭＥＴ７１８ＮＴ（大日本インキ化学工業（株）製）１００重量部に対し、ポリイソシアネート系硬化剤ＣＶＬハードナー１０（大日本インキ化学工業（株）製）４重量部を加えた塗剤を使用して接着改善層とした他は、実施例１と同様の製造条件で、実施例１と同様の構成の太陽電池裏面封止用シートを作成した。
ＥＶＡとの接着強度の測定とブロッキングの評価を実施したところ、表１に示すように高い接着強度が得られ、ブロッキングの発生もなかった。
（実施例３）
ポリエステル・ウレタン系主剤ＭＥＴ７１９（大日本インキ化学工業（株）製）１００重量部に対し、ポリイソシアネート系硬化剤ＣＶＬハードナー１０（大日本インキ化学工業（株）製）４重量部を加えた塗剤を使用して接着改善層とした他は、実施例１と同様の製造条件で、実施例１と同様の構成の太陽電池裏面封止用シートを作成した。
ＥＶＡとの接着強度の測定とブロッキングの評価を実施したところ、表１に示すように高い接着強度が得られ、ブロッキングの発生もなかった。
【００２６】
（比較例１）
スチレン・オレフィン共重合体樹脂“アロンメルト”ＰＰＥＴ−１４０１ＳＧ（東亞合成（株）製）を重量比でトルエン／ｎーヘキサン＝４／１の混合溶剤で２０重量％に希釈しリバースコータにて塗布し、その後１２０℃  ３０秒で乾燥し、膜厚３．５μｍの接着改善層を形成した他は、実施例１と同様の構成の太陽電池裏面封止用シートを作成した。
ＥＶＡとの接着強度の測定とブロッキングの評価を実施したところ、表１に示すように高い接着強度が得られたが、ブロッキングが発生した。
【００２７】
（比較例２）
実施例１において、接着改善層を形成しない他は実施例１と同様の構成の太陽電池裏面封止用シートを作成した。
ＥＶＡとの接着強度の測定とブロッキングの評価を実施したところ、表１に示すように低い接着強度しか得られなかった。
【００２８】
【表１】
2007136911.tif 000002