(57)【要約】【課題】高い伝達電流をもつシステムで印刷された画像において、ゴースト形成が最小になるか又は実質的になくなるように印刷品質が改良される、電子写真式画像形成部材を提供する。【解決手段】基板と、基板上に形成された、金属酸化物を含むアンダーコート層と、アンダーコート層上に形成された画像形成層とを含み、画像形成層が、特定のカルボキシフルオレノンマロニトリル誘導体と、硝酸化フルオレノン誘導体と、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアルキル）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアリール）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と、１’１−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリジン）チオピラン誘導体と、カルボキシベンジルナフタキノンと、ジフェノキノンと、これらの混合物とからなる群から選択される電子輸送添加剤を含む、電子写真式画像形成部材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真式画像形成部材であって、
基板と、
前記基板上に形成された、金属酸化物を含むアンダーコート層と、
前記アンダーコート層上に形成された画像形成層と、
を含み、前記画像形成層が、
ａ）次式：
【化１】
2007102216.tif 000024
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、カルボキシフルオレノンマロニトリル（ＣＦＭ）誘導体と、
ｂ）次式：
【化２】
2007102216.tif 000025
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれ、少なくとも２つのＲ基が、ニトロ基になるように選ばれる。）
により表される、硝酸化フルオレノン誘導体と、
ｃ）次式：
【化３】
2007102216.tif 000026
（式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２が、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ１及びＲ２は、１から５０までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセン、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は同じであっても異なっていてもよい。）
により表される、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアルキル）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と、
ｄ）次式：
【化４】
2007102216.tif 000027
（式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２が、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ１及びＲ２は、１から５０までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセン、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は同じであっても異なっていてもよい。）
により表される、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアリール）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と、
ｅ）次式：
【化５】
2007102216.tif 000028
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる、）
により表される、１’１−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリジン）チオピラン誘導体と、
ｆ）次式：
【化６】
2007102216.tif 000029
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、カルボキシベンジルナフタキノンと、
ｇ）次式：
【化７】
2007102216.tif 000030
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、ジフェノキノンと、
ｈ）これらの混合物と、
からなる群から選択される電子輸送添加剤を含むことを特徴とする電子写真式画像形成部材。
【請求項２】
前記画像形成層が、前記電荷輸送層の上又はその下に形成される電荷発生層をさらに含む請求項１に記載の電子写真式画像形成部材。
【請求項３】
前記金属酸化物が、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭoＯ3、ＴｉＯ2、及びその混合物からなる群から選択された請求項１に記載の電子写真式画像形成部材。
【請求項４】
前記アンダーコート層の厚さが、約０．２ミクロンから約３０ミクロンまでである請求項１に記載の電子写真式画像形成部材。
【請求項５】
前記電子輸送添加剤が、前記電荷輸送層の総重量の約０．０５重量パーセントから約１０重量パーセントまでの量で存在する請求項１に記載の電子写真式画像形成部材。
【請求項６】
電子写真式画像形成部材の製造方法であって、
金属酸化物を有する第１のコーティングを基板上に塗布し、
前記第１のコーティング上に第２コーティングを塗布する、
ことを含み、前記第２のコーティングが、
ａ）次式：
【化８】
2007102216.tif 000031
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、カルボキシフルオレノンマロニトリル（ＣＦＭ）誘導体と、
ｂ）次式：
【化９】
2007102216.tif 000032
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれ、少なくとも２つのＲ基が、ニトロ基になるように選ばれる。）
により表される、硝酸化フルオレノン誘導体と、
ｃ）次式：
【化１０】
2007102216.tif 000033
（式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２が、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ１及びＲ２は、１から５０までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセン、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は同じであっても異なっていてもよい。）
により表される、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアルキル）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と、
ｄ）次式：
【化１１】
2007102216.tif 000034
（式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２が、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ１及びＲ２は、１から５０までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセン、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は同じであっても異なっていてもよい。）
により表される、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアリール）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と、
ｅ）次式：
【化１２】
2007102216.tif 000035
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、１’１−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリジン）チオピラン誘導体と、
ｆ）次式：
【化１３】
2007102216.tif 000036
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、カルボキシベンジルナフタキノンと、
ｇ）次式：
【化１４】
2007102216.tif 000037
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、ジフェノキノンと、
ｈ）これらの混合物と、
からなる群から選択される電子輸送添加剤を有することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願明細書に開示された本発明の実施形態は、階層化感光体構造等の画像形成部材、及びその製造方法並びに使用方法に関する。より具体的には、実施形態は、感光体デバイスの層全体にわたる電子の移送を可能にする特定の分子を組み込む感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真式画像形成部材、例えば、感光体は、典型的には、導電性基板上に形成された光導電層を含む。光導電層は、実質的に光がない状態においては絶縁体であるため、電荷はその表面上に保持される。露光されたとき、電荷が光能動的なピグメントにより発生し、与えられた電界の下で、電荷は感光体を通って移動して、電荷が放散される。
【０００３】
電子写真式画像形成部材は、多数の形態で設けることができる。例えば、画像形成部材は、硝子セレンといった単一材料の均質層であってもよいし、又は、光導電体及び別の材料を含む複合層であってもよい。さらに、画像形成部材を階層化することができる。これらの層は、いずれの順番であってもよく、時には、単一の又は混合した層に組み合わせることができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ゼログラフィ再現物の印刷品質を改良することに対する要求は、特に、色の出現により増加している。一般的な印刷品質の結果は、アンダーコート層の品質に強く依存する。アンダーコート層又はブロッキング層に用いられる通常の材料は、厄介なものであった。特定の状況においては、厚いアンダーコートが望ましいが、アンダーコート層に用いられる材料の厚さは、発生層から基板への光注入された電子の効率の悪い輸送により制限される。アンダーコート層が薄すぎる場合には、局部的に汚れた基板表面区域上の濡れ問題のために、基板の不完全なカバー範囲がもたらされる。不完全なカバー範囲はピンホールを生成し、これは次いで、電荷欠損スポット（「ＣＤＳ」）及びバイアス電荷ロール（「ＢＣＲ」）漏れ破壊といった印刷欠陥を生成する。他の問題は、感光体のどこかに電荷が蓄積されることによりもたらされると考えられる「ゴースト形成」を含む。したがって、ここに示される、アンダーコート層の望ましい厚さを犠牲にすることなく、感光体における電荷蓄積を最小にするか又はなくす方法についての必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
「電荷ブロッキング層」及び「ブロッキング層」という用語は、一般に、「アンダーコート層」という句と互換的に用いられる。
【０００６】
ここに示す実施形態によれば、高い伝達電流をもつシステムで印刷された画像において、例えば、ゴースト形成が最小になるか又は実質的になくなるように印刷品質が改良される方法が提供される。
【０００７】
一実施形態においては、基板と、基板上に形成された、金属酸化物を含むアンダーコート層と、電荷輸送層と、を含む電子写真式画像形成部材が提供され、電荷輸送層は、さらに、
次式：
【０００８】
【化１】
2007102216.tif 000002
【０００９】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、カルボキシフルオレノンマロニトリル（ＣＦＭ）誘導体、
次式：
【００１０】
【化２】
2007102216.tif 000003
【００１１】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれ、少なくとも２つのＲ基が、ニトロ基になるように選ばれる。）
により表される、硝酸化フルオレノン誘導体、
次式：
【００１２】
【化３】
2007102216.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２が、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ１及びＲ２は、１から５０までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセン、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は同じであっても異なっていてもよい。）
により表される、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアルキル）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、
次式：
【００１４】
【化４】
2007102216.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２が、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ１及びＲ２は、１から５０までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセン、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は同じであっても異なっていてもよい。）
により表される、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアリール）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、
次式：
【００１６】
【化５】
2007102216.tif 000006
【００１７】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、１’１−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリジン）チオピラン誘導体、
次式：
【００１８】
【化６】
2007102216.tif 000007
【００１９】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、カルボキシベンジルナフタキノン、
次式：
【００２０】
【化７】
2007102216.tif 000008
【００２１】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、ジフェノキノン、及びこれらの混合物からなる群から選択される電子輸送添加剤を含む。
【００２２】
代替的な実施形態においては、金属酸化物を有する第１のコーティングを基板上に塗布し、
次式：
【００２３】
【化８】
2007102216.tif 000009
【００２４】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、カルボキシフルオレノンマロニトリル（ＣＦＭ）誘導体、
次式：
【００２５】
【化９】
2007102216.tif 000010
【００２６】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれ、少なくとも２つのＲ基が、ニトロ基になるように選ばれる。）
により表される、硝酸化フルオレノン誘導体、
次式：
【００２７】
【化１０】
2007102216.tif 000011
【００２８】
（式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２が、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ１及びＲ２は、１から５０までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセン、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は同じであっても異なっていてもよい。）
により表される、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアルキル）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、
次式：
【００２９】
【化１１】
2007102216.tif 000012
【００３０】
（式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２が、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ１及びＲ２は、１から５０までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセン、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は同じであっても異なっていてもよい。）
により表される、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアリール）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、
次式：
【００３１】
【化１２】
2007102216.tif 000013
【００３２】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、１’１−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリジン）チオピラン誘導体、
次式：
【００３３】
【化１３】
2007102216.tif 000014
【００３４】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、カルボキシベンジルナフタキノン、
次式：
【００３５】
【化１４】
2007102216.tif 000015
【００３６】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、ジフェノキノン、及びこれらの混合物からなる群から選択される電子輸送添加剤を有する第２のコーティングを第１のコーティング上に塗布することを含む、電子写真式画像形成部材を調整するための方法が開示される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
実施形態は、印刷画像における特定の印刷欠陥を減少させ、好ましくは実質的になくすことを助ける製剤に対する添加剤を組み込むアンダーコート層を有する感光体に関する。
【００３８】
厚いアンダーコート層は、その延命及び炭素繊維抵抗のために、感光体に望ましい。さらに、厚い層は、感光体において、費用が高くない基板を用いることを可能にする。
【００３９】
意図される目的に適しており、ゴースト形成効果問題を示すことがないアンダーコート層のために開発された製剤がある。特定の電子写真式装置、特にグラフィック・アートに用いられるものにおいては、従来の設定より、例えば、４０μＡだけ実質的に高い伝達電流設定を含む。電荷ブロック層の厚さ及び高い伝達電流に関連する問題を緩和するために、アンダーコート製剤に対する、金属酸化物のような電荷移送分子の添加を実行して、ゼログラフィ再現物におけるゴースト形成障害を減少させ、好ましくは実質的になくすことを助ける電荷移送鎖体を生成する。１つのこうした電荷移送分子は、本明細書において全体を引用によりここに組み入れる、「Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ」という名称の、本発明の譲受人に譲渡された、２００５年８月２６日に出願された米国特許明細書連続番号第１１／２１３，５２２号に開示される。
【００４０】
実施形態においては、特定の電子輸送添加剤が、画像形成部材における電荷輸送層に添加され、該画像形成部材は、さらに、ＴｉＯ2といった金属酸化物を含有するアンダーコート層を含む。この組み合わせは、ゴースト形成レベルを、ゼログラフィ再現物において他の種類の画像形成部材によっては未だ実現されたことがないグレードに減少させることを示した。
【００４１】
ここに開示される実施形態と併せて用いることができる典型的な電子輸送添加剤は、以下に限定されるものではないが、Ｎ，Ｎ’ビス（１，２−ジメチルプロピル）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド（ＮＴＤＩ）、ｎ−ブトキシルカルボニル−９−フルオレニリジンマロニトリル（ＢＣＦＭ）、及び２−エチルヘキシルブトキシカルボニル−９−フルオレニリジンマロニトリル（ＥＨＣＦＭ）を含む。
【００４２】
代替的な実施形態においては、添加剤は、さらに、
次式：
【００４３】
【化１５】
2007102216.tif 000016
【００４４】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、カルボキシフルオレノンマロニトリル（ＣＦＭ）誘導体、
次式：
【００４５】
【化１６】
2007102216.tif 000017
【００４６】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれ、少なくとも２つのＲ基が、ニトロ基になるように選ばれる。）
により表される、硝酸化フルオレノン誘導体、
次式：
【００４７】
【化１７】
2007102216.tif 000018
【００４８】
（式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２が、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ１及びＲ２は、１から５０までの間、又は、１から１２までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセン、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は同じであっても異なっていてもよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が炭素である場合には、１から５０までの間、又は、１から１２までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができる。）
により表される、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアルキル）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、
次式：
【００４９】
【化１８】
2007102216.tif 000019
【００５０】
（式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２が、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ１及びＲ２は、１から５０までの間、又は、１から１２までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えばフェニル、ナフチル、もしくは高級多環式芳香族、例えばアントラセン、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は同じであっても異なっていてもよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６が炭素である場合には、１から５０までの間、又は、１から１２までの間の合計炭素数を有するように個々に選ばれることができる。）
により表される、Ｎ，Ｎ’ビス（ジアリール）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、
次式：
【００５１】
【化１９】
2007102216.tif 000020
【００５２】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、１’１−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリジン）チオピラン誘導体、
次式：
【００５３】
【化２０】
2007102216.tif 000021
【００５４】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、カルボキシベンジルナフタキノン、
次式：
【００５５】
【化２１】
2007102216.tif 000022
【００５６】
（式中、各々のＲは、水素、１から４０までの炭素原子を有するアルキル、１から４０までの炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、置換フェニル、ナフタレン及びアントラセンのような高級芳香族、６から４０までの炭素を有するアルキルフェニル、６から４０までの炭素を有するアルコキシフェニル、６から３０までの炭素を有するアリール、６から３０までの炭素を有する置換アリール、及びハロゲンからなる群から個々に選ばれる。）
により表される、ジフェノキノン、及びこれらの混合物の１つ又はそれ以上とすることができる。添加剤は、さらに、上述の部分がオリゴマー又はポリマーの反復単位の一部を表すオリゴマー誘導体及びポリマー誘導体を含むことができる。
【００５７】
実施形態においては、金属酸化物は、例えば、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭoＯ3、及びその混合物からなる群から選択することができる。種々の実施形態においては、金属酸化物はＴｉＯ2とすることができる。種々の実施形態においては、ＴｉＯ2は処理された表面であってもよいし、又は、処理されていない表面であってもよい。表面処理は、以下に限定されるものではないが、ラウリン酸アルミニウム、アルミナ、ジルコニア、シリカ、シラン、メチコン、ジメチコン、メタリン酸塩ナトリウム及び同様なもの、及びこれらの混合物を含む。ＴｉＯ2の例は、ＭＴ−１５０Ｗ（メタリン酸塩ナトリウムによる表面処理、Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ＳＴＲ−６０Ｎ（表面処理なし、Ｓａｋａｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、ＦＴＬ−１００（表面処理なし、Ｉｓｈｉｈａｒａ  Ｓａｎｇｙｏ  Ｌａｉｓｈａ，Ｌｔｄ．）、ＳＴＲ−６０（ＡＬ２０３による表面処理、Ｓａｋａｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、ＴＴＯ−５５Ｎ（表面処理なし、Ｉｓｈｉｈａｒａ  Ｓａｎｇｙｏ  Ｌａｉｓｈａ，Ｌｔｄ．）、ＴＴＯ−５５Ａ（Ａｌ２０３による表面処理、Ｉｓｈｉｈａｒａ  Ｓａｎｇｙｏ  Ｌａｉｓｈａ，Ｌｔｄ．）、ＭＴ−１５０ＡＷ（表面処理なし、Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ＭＴ−１００Ｓ（ラウリン酸アルミニウム及びアルミナによる表面処理、Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ＭＴ−１００ＨＤ（ジルコニア及びアルミナによる表面処理、Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ＭＴ−１００ＳＡ（シリカ及びアルミナによる表面処理、Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及び同様なものを含む。金属酸化物は、アンダーコート層製剤に組み込まれる。
【００５８】
種々の実施形態においては、アンダーコート層は、約０．１μｍから約３０μｍまでであるか、又は、約２μｍから約２５μｍまでであるか、又は、約１０μｍから約２０μｍまでの厚さを有する。金属酸化物は、アンダーコート層の総重量の約５重量パーセントから約９０重量パーセントまでの量で存在することができる。
【００５９】
画像形成部材の実施形態は、約５μｍから約４０μｍまでの電荷輸送層の厚さを有する。電子輸送添加剤は、電荷輸送層の総重量の約０．０５重量パーセントから約１０重量パーセントまでの量で存在することができる。
【００６０】
実施形態においては、特定の電子輸送添加剤は、物理的に、分散製剤と混合することにより、物理的に電荷輸送層製剤に含浸される。物理的に、分子を電荷輸送層に「ドーピング」することにより、低移動度の正孔が電荷発生層と電荷輸送層との間の界面で蓄積されることが阻止される。添加剤を製剤に組み込んで、電荷輸送層を形成するのに用いることができる幾つかの方法は、（１）単純に、電子輸送添加剤を、分子を添加する前に、以前に分散された状態の電荷輸送層製剤と混合すること、（２）電荷輸送層製剤をもつ電子輸送添加剤をボールミル粉砕すること、を含む。金属酸化物がＴｉＯ2である特定の実施形態においては、ＴｉＯ2は５０％の湿度の室温における１００ｋｇ／ｃｍ2の荷重圧力の下で、約１×１０4から約１×１０10Ωｃｍまでの粉末容量抵抗を有することができる。
【００６１】
アンダーコート層及び電荷発生層のためのコーティング混合物を形成した後で、この各々が画像形成部材基板に塗布される。金属酸化物を有するコーティング混合物は、基板に塗布されてアンダーコート層を形成する。一実施形態においては、電子輸送添加剤を有するコーティング混合物は、アンダーコート層上に塗布されて、画像形成層、具体的には、電荷発生層を形成する。
【００６２】
アンダーコート層及び電荷輸送層は、噴霧、浸漬コーティング、ドローバー・コーティング、グラビア・コーティング、シルク・スクリーン、エアナイフ・コーティング、反転ロール・コーティング、真空蒸着、化学処理及び同様なものといった当該技術分野に知られる好適な技術のいずれかにより、基板上に塗布又は被覆することができる。付加的な真空、加熱、乾燥及び同様なものを用いて、アンダーコート層又は電荷輸送層を形成するための塗布又は被覆の後で残るいずれの溶剤も除去することができる。
【実施例１】
【００６３】
実質的に高い伝達電流（〜４０μＡ）をもつ画像形成部材が準備される。画像形成部材は、すべての試験ゾーン（Ａ、Ｂ、及びＪ）において、Ｇ６＋というひどい負のゴースト形成を示し、これは、通常の仕様Ｇ４よりはるかに高いものである。画像形成部材は、シラン、Ｚｒ（ａｃａｃ）2、及びポリビニル・ブチラールを含むアンダーコート層と、クロロガリウム・フタロシアニン及び塩化ビニル／酢酸ビニルのコポリマーを含む電荷発生層と、ポリテトラフルオロチレン（ＰＴＦＥ）微粒子、ポリカーボネート、及びアリールアミン電荷輸送添加剤を含む電荷輸送層とで構成される。アンダーコート層を、酸化チタン（Ｔａｙｃａ  ＣｏｒｐからのＭＴ−１５０Ｗ）、メラミン・バインダ（ＣｙｔｅｃからのＣｙｍｅｌ３２３）、及びフェノール樹脂（ＯｘｙｃｈｅｍからのＶａｒｃｕｍ）を含む酸化チタンをベースとするアンダーコート層で置き換えることにより、Ａゾーン及びＢゾーンにおけるゴースト形成が実質的にＧ１まで減少したが、Ｊゾーンにおけるゴースト形成は、依然としてＧ４ないしＧ５であった。材料溶液、例えば、キレート電子受容体をドーピングすることにより、及び、乾燥時間及び温度といった処理条件の変更により、アンダーコート製剤を最適化するための試みは、Ｊゾーンの負のゴースト形成において、多くて０．５のグレードの減少という、取るに足らない改良しかもたらさなかった。上述の製剤のような高い伝導性を有し、かつ湿気に対する感度が少ないアンダーコート層は、ゴースト形成を減少させるのに間違いなく不可欠なもので、Ａゾーン及びＢゾーンにおいて優れた結果を示し、発生層及びアンダーコート層においてトラップされる電子が少なくなることが連想される。しかし、Ｊゾーンの条件においては、こうしたゴースト形成の減少は限られており、依然として、界面において望ましくない電子があること、又は、アンダーコート層のいずれによっても影響を与えることができないトラップされた正孔が、依然として存在することを示す。電子及び正孔輸送添加剤のバイナリ複合材の電荷輸送特性における研究は、特定の電子輸送添加剤が、正孔輸送添加剤の正孔輸送移動度を高めるという独特な現象を明らかにした。（Ｌｉｎ，Ｌ．Ｂ．，Ｊｅｎｅｋｈｅ，Ｓ．Ａ．，Ｂｏｒｓｅｎｂｅｒｇｅｒ，Ｐ．Ｍ．，Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，６９（２３）：３４９５−３４９７（１９９６））
【実施例２】
【００６４】
実施形態は、電子輸送添加剤を電荷輸送層に含浸すること又はドーピングすることを含む。電荷発生層から電荷輸送層への分子の正孔注入を、特に、ゴースト形成を最ももたらしやすい条件である低い電界において改良することができる。
【００６５】
Ｎ，Ｎ’ビス（１，２−ジメチルプロピル）−１、４、５、８−ナフタレンテトラカルボキン酸ジイミド（ＮＴＤＩ）、ｎ−ブトキシルカルボニル−９−フルオレニリジンマロニトリル（ＢＣＦＭ）、及び２−エチルヘキシルブトキシカルボニル−９−フルオレニリジンマロニトリル（ＥＨＣＦＭ）を含む幾つかの電子輸送添加剤が試験された。この中で、後者の２つが、ゴースト形成を少なくとも２グレードだけ減少させることにより、Ｊゾーン条件において最良の結果を示した。電子輸送添加剤の物理的なドーピングは、他の電荷輸送成分、ＰＴＦＥ粒子、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（メチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン、及びポリカーボネートの合計固体重量に対して２．５ないし５％を添加することにより行われた。さらに、ここで与えられた例は、電子輸送添加剤を他の電荷輸送成分の調製された分散にドーピングすることによるものであった。電子輸送添加剤は、さらに、分散調製中に組み込むことができる。
【００６６】
実験デバイスの基本的な構成は、４０４ｍｍ×３０ｍｍのアルミニウム合金パイプであり、コーティング順序の順番において、重量比が６３／２６／１１である、ＭＴ−１５０Ｗ  ＴｉＯ2／フェノール樹脂／Ｃｙｍｅｌ３２３を含む５μｍのＴＵＣタイプ８のアンダーコート層と、重量比が５４／４６である、クロロガリウム・フタロシアニン及び塩化ビニル／酢酸ビニルのコポリマーを含む電荷発生層と、約２９μｍの電子輸送添加剤がドープされたＰＴＦＥ電荷輸送層と、がある。印刷試験結果を表１に示す。公称電気特性は、ドーピング重量百分率が５％の高さである状態で、電子輸送添加剤がドープされたデバイスのいずれかにより観察された。５μｍ厚のアンダーコート層タイプ８と、クロロガリウム・フタロシアニン電荷発生層とを含む、０％の電子輸送添加剤、２．５％のＢＣＦＭ、５％のＢＣＦＭ、及び５％のＥＨＣＦＭがドープされたＰＴＦＥ電荷輸送層をもつ実験デバイスの代表的な光誘起放電特性（ＰＩＤＣ）曲線を表１に示す。ＰＩＤＣ曲線は、すべての電子輸送添加剤がドープされたデバイスは、通常の光電特性を有することを示す。印刷試験は、Ｊゾーン条件において、白黒コピーモードを用いて、Ｗｏｒｋ  ｃｅｎｔｒｅ  Ｐｒｏ（ＷＣＰ）３５４５上で行われた。ほんの２．５％のＢＣＦＭ電子輸送添加剤のドーピングにより、ゴースト形成はＧ４ないしＧ５からＧ２に減少された。グレードの減少は、ゴースト形成の改良において、非常に重要なしるしである。
表１
Ｊゾーンのゴースト形成印刷試験結果（コープランド・エンジン）
2007102216.tif 000023
【００６７】
試験条件の詳細は、以下のように説明される。ドラムは、Jゾーンにおける試験前に２４時間だけ順応される（７０°Ｆ／１０％ＲＨ）。印刷試験は、２０８ｍｍの機械速度を実現するように、白黒コピーモードを用いてＷＣＰ３５４５において行われた。ゴースト形成レベルは、視覚ゴースト形成（ＳＩＲ）スケールに対して測定された。
【００６８】
印刷プロトコルは、（１）ゴースト目標をＴ＝０で印刷すること、（２）２００の５％の領域カバー範囲文書を印刷すること、（３）ゴースト目標をＴ＝２００で印刷すること、及び（４）視覚ゴースト形成（ＳＩＲ）スケールと比較して、視覚的に分析された印刷物を印刷すること、を含んでいた。用いられた試験装置は、ＷＣＰ３５４５、ゴースト形成ＳＩＲ、及びゴースト形成文書、及び５％の領域カバー範囲ライン及びブロック文書を含んでいた。
【００６９】
上述の例は、すべての他のゾーンにおけるゴースト形成の減少に用いられる酸化チタンをベースとしたアンダーコート層と組み合わせて、少量の電子輸送添加剤を電荷輸送層にドーピングすることにより、ＷＣＰ３５４５といった高い伝達電流エンジンにおいて（Ｊゾーン）ゴースト形成を著しく減少させる新規な方法を示す。