(57)【要約】【課題】本発明の目的は、普通紙記録において、カールと裏抜けを防止し、なおかつ印刷濃度が高く裏抜けの少ないインクジェット用インクセットおよびインクジェット記録方法を提供することである。【解決手段】少なくとも色材、有機溶媒、水を含有する２色以上のインクのインクジェット用インクセットであって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒の含有量が、全インク質量の３０質量％以上であり、Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量が１５ｍｌ／ｍ2以上であり、インク転移量が印字順序の早いインクほど少ないことを特徴とするインクジェット用インクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材、有機溶媒、水を含有する２色以上のインクのインクジェット用インクセットであって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒の含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であり、Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量が１５ｍｌ／ｍ2以上４０ｍｌ／ｍ2以下であり、インク転移量が印字順序の早いインクほど少ないことを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項２】
少なくとも色材、有機溶媒、水を含有する２色以上のインクを用いて印字するインクジェット記録方法であって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であり、Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量が１５ｍｌ／ｍ2以上４０ｍｌ／ｍ2以下であり、該インクのうちでインク転移量が少ないインクほど印字順序を早くすることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項３】
印字に用いるヘッドがラインヘッドであることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
ラインヘッドが解像度３６０ｄｐｉ以上、駆動周波数７ｋＨｚ以上であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェット用インクセット及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、さまざまな印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかし、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズがますます高まりつつある。また刷版を必要としないメリットを活かしいわゆるＰＯＤ印刷にも適用されつつある。このようなビジネス分野においては印刷部数がホーム、オフィスと比べて大量になるため印刷スピードの向上が必須であり、プリンタも従来のインクジェットヘッドが記録材料の搬送方向に交差する方向に移動して走査するシリアルプリント方式ではなく、インクジェットヘッドが記録材料の搬送方向に交差する方向に固定配置されている、ラインヘッドを用いたラインプリント方式が使用される。
【０００５】
インクジェットインクの組成についても、高速で印字でき、普通紙での文字再現性が良く、印字の際の裏抜け（印字したインクが記録媒体を通過し、裏面にその画像が映る現象）、カールの発生がなく、また紙への浸透が速く乾燥が速い等の観点で種々の検討が行われてきた。特に普通紙高速両面印刷ではこれらの特性をすべて満足する必要がある。
【０００６】
ところがインクジェットインクとして汎用的に用いられる水が溶媒の主成分であるいわゆる水系インクでは普通紙でカールを起こしやすい。これは紙のセルロースの水素結合が膨潤後に元の位置とずれるために起こると思われ、種々の改良の検討が行われているが、（例えば特許文献１参照）未だ不十分である。
【０００７】
これに対し、非水系のインクではセルロースの水素結合への影響が少なくカールしにくいという特徴があり、非水系のインクを用いたラインプリンタも市販されているが、非水系インクでは裏抜けが大きいという問題がある（例えば特許文献２参照）。
【０００８】
本発明者はカールと裏抜けというトレードオフの関係にある二つの課題を同時に防止することが可能であるインクを見出した（特許文献３〜６参照）。
【０００９】
しかし、ラインプリンタにおいてはシリアルプリンタより処理速度が高いため印刷後の紙の重なりが速くなるので、インクの浸透速度を上げて紙表面でのインクあふれによる上に重なった紙への裏移りを防ぐ必要があるが、単にインクの浸透速度をあげる手段を講じるだけではインクの内部への浸透が早いために印刷濃度が低くかつ裏抜けが多くなるため問題であった。
【特許文献１】特開２００４−２１７９３０号公報
【特許文献２】特開２００５−１９３６６０号公報
【特許文献３】特開２００４−２９０１４号公報
【特許文献４】特開２００４−３１７３８号公報
【特許文献５】特開２００４−３１７３９号公報
【特許文献６】特開２００４−３１７４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、普通紙記録において、カールと裏抜けを防止し、なおかつ印刷濃度が高く裏抜けの少ないインクジェット用インクセットおよびインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１２】
１．少なくとも色材、有機溶媒、水を含有する２色以上のインクのインクジェット用インクセットであって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒の含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であり、Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量が１５ｍｌ／ｍ2以上４０ｍｌ／ｍ2以下であり、インク転移量が印字順序の早いインクほど少ないことを特徴とするインクジェット用インクセット。
【００１３】
２．少なくとも色材、有機溶媒、水を含有する２色以上のインクを用いて印字するインクジェット記録方法であって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下であり、Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量が１５ｍｌ／ｍ2以上４０ｍｌ／ｍ2以下であり、該インクのうちでインク転移量が少ないインクほど印字順序を早くすることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１４】
３．印字に用いるヘッドがラインヘッドであることを特徴とする２に記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
４．ラインヘッドが解像度３６０ｄｐｉ以上、駆動周波数７ｋＨｚ以上であることを特徴とする２に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、普通紙記録において、カールと裏抜けを防止し、なおかつ印刷濃度が高く裏抜けの少ないインクジェット用インクセットおよびインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００１８】
本発明者は、少なくとも色材、有機溶媒、水を含有する２色以上のインクのインクジェット用インクセットであって、各インク中の該水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒の含有量が、全インク質量の３０質量％以上９０質量％以下でかつ、Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量が１５ｍｌ／ｍ2以上４０ｍｌ／ｍ2以下であり、該インクセットのなかでインク転移量が少ないインクほど印字順序を早くすることにより、例えば各ヘッド間隔が２ｃｍのラインプリンタを用いてＡ４サイズの普通紙で１００ｐｐｍ程度の印刷速度でも裏移りがなく、さらに画像濃度が高く、裏抜けおよびカールを少なくすることが可能であることを見出した。
【００１９】
発明者は、まず上記条件ではインク間の印字時間間隔はおよそ０．０５秒程度であり、その間にインクが１５ｍｌ／ｍ2以上吸収されれば裏移りを起こさないことを見出した。しかし、それだけでは前述のようにインクの内部への浸透が早いために印刷濃度が低く裏抜けが多くなってしまい問題であった。そこで鋭意検討の結果、ラインプリンタにおいては各インクの浸透速度とその印字順により、印刷濃度、裏抜けと裏移りに大きく影響することを見出した。そして早い印字順のインクほど浸透速度を低くすることで、裏移りがなくて印刷濃度を高く裏移りを低くすることが出来ることがわかった。
【００２０】
その理由は次のように考えている。インク中の顔料はインクの浸透速度が低いと表面にとどまりやすく、高いと内部に浸透しやすくなる。インクの浸透速度が低いとインクあふれを起こす心配があるが、Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量が１５ｍｌ／ｍ2以上に抑えればインクがあふれる心配はない。また早い印字順のインクほど浸透速度を低くすることで、印刷濃度を高く裏移りを低くすることが出来るのは、先に浸透速度の低いインクが印字されると顔料が紙表面に凝集して多く固着されており、次に印字されたインクの顔料がすでに凝集している顔料と親和しやすく、やはり紙表面に固着されやすくなるためであると考えている。
【００２１】
インク転移量は、インク中の界面活性剤量、水溶性有機溶剤の種類と量の調整により調整することが可能である。例えばＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶媒の添加量を変えることにより調整が可能である。
【００２２】
Ｂｒｉｓｔｏｗ法とは「Ｊａｐａｎ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５１−８７」（紙パルプ技術協会、紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７、ブリストー法）に示される測定法である。測定に使用する普通紙として、本発明においてはコニカファーストクラス（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製）を用いた。測定装置は自動走査吸液計ＫＭ５００ｗｉｎ（熊谷理機工業（株））を用いた。
【００２３】
《溶媒》
本発明のインクにおける溶媒組成としては、少なくとも水及び有機溶媒を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満であり、該有機溶媒の少なくとも１種は、ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒であり、該ＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶剤の含有量が、全インク質量の３０質量％以上であることを特徴とし、この溶媒組成とすることにより、出射安定性、デキャップ耐性に優れ、かつ形成画像の文字品質、耐裏抜け性が良好で、かつ印字した記録材料のカール特性を良好にすることが可能となる。
【００２４】
全インク質量中の水の含有量が、５０質量％未満であれば、カールやコックリングの発生を抑制される。また、１０質量％以上であれば、良好な顔料の分散安定性を得ることができる。全インク質量中の水の含有量としては、更には２０質量％以上、４０質量％未満であることが好ましい。
【００２５】
本発明のインクでは、少なくともＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満水溶性有機溶媒を全インク質量の３０質量％以上含有するが、３０質量％以上であれば、普通紙記録時のカール、コックリングの発生を飛躍的に抑制することができ、好ましくはＳＰ値が１６．５以上、２４．６未満の水溶性有機溶媒を全インク質量の５０質量％以上、８０質量％以下含有することが好ましい。
【００２６】
本発明のインクでは、主となる有機溶媒のＳＰ値は１６．５以上、２４．６未満であるが、１６．５以上であれば、水との相溶性が良好となり、水との分離を起こさなくなり、顔料粒子の高い分散安定性を維持することができる。また、ＳＰ値が２４，６未満であれば、有機溶媒に起因するカールに対する抑制効果を得ることができる。本発明においては、該有機溶媒のＳＰ値の範囲としては、１６．５以上、２２．５未満であることが更に好ましい。
【００２７】
本発明でいう溶媒の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）第IV章  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ  Ｖａｌｕｅｓに記載があり、その値を用いた。単位は（ＭＰａ）1／2であり、２５℃における値を指す。なお、データの記載がないものについては、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９６７）に記載の方法で計算することができる。
【００２８】
以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。
【００２９】
エチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＳＰ値：２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＳＰ値：１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（ＳＰ値：２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＳＰ値：２１．８）
本発明のインクでは、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満の水溶性有機溶媒に加えて、従来公知の各種水溶性有機溶媒を併用することができるが、中でも、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンは顔料の分散性に悪影響を与えず、インク粘度を下げる効果を備えているため好ましい。
【００３０】
《色材》
本発明のインクには色材が含有されており、本発明のインクに用いられる色材の色相としては、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドのインクを形成する色材が好ましく用いられ、特に好ましくはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色材である。
【００３１】
本発明のインクでは、色材が染料である染料インク、あるいは色材がインクジェットインクを構成する溶媒に不溶で、微細な顔料粒子を含む分散系を形成する顔料インク、あるいは色材が着色した高分子ポリマーの分散体からなる分散インク等の種々のインクジェット用インクに適用できる。
【００３２】
本発明で用いることのできる染料としては、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。
【００３３】
また、ポリマー等と共に着色微粒子を形成し着色材となる油溶性染料については、通常カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料、例えば分散染料等が選ばれる。また、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれ、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。
【００３４】
しかしながら、本発明のインクにおいては、色材としては顔料を用いることが好ましく、本発明に係る溶媒組成物に溶解度を有しない顔料が、本発明の目的効果をいかんなく発揮させる観点から好ましい。
【００３５】
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。この顔料は水性インクの中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、活性剤分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、ポリマー分散、マイクロカプセル分散が定着性の点から好ましい。
【００３６】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００３７】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００３８】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００３９】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００４０】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００４１】
以上の顔料の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には、以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２０９、２２４、１７７、１９４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；４３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、３７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ；３６、７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５：６、等が用いられる。
【００４２】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００４３】
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒子径は、５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００４４】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。
【００４５】
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散が１００ｎｍ前後の平均粒子径を狙った分散を行った時の粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．１ｍｍ以上０．５ｍｍが好ましい。
【００４６】
《顔料分散剤》
本発明に係る顔料を分散する高分子分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００４７】
本発明において、顔料分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００４８】
《界面活性剤》
本発明に係る顔料の分散において、添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としてはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができるが、分散安定性の点からノニオン性界面活性剤を使用することが特に好ましい。
【００４９】
ノニオン性活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００５０】
また、インク吐出後のインク液滴の普通紙中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではなく、上記の分散時の添加剤として使用する界面活性剤と同様のものが用いることができる。
【００５１】
《多価金属イオン》
また、本発明のインク中には、多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【００５２】
インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。多価金属イオン
は、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【００５３】
《その他の添加剤》
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００５４】
また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００５５】
《記録方法》
本発明のインクを用いた画像記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００５６】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００５７】
その中でも、本発明に係るインクジェット記録方法においては、本発明のインクを３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことが好ましい。
【００５８】
インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の普通紙への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。
【００５９】
特に、本発明のインクを、普通紙の両面に画像印字を行うインクジェット記録方式に適用することが、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。
【００６０】
両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けや文字の滲みがないため、いずれの面でも高濃度で文字品質に優れ、また、搬送不良が生じたり搬送ベルトがインクで汚染されることがない。
【００６１】
《記録媒体》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００６２】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００６３】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００６４】
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや顔料の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。また、本発明においては、普通紙の他、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、インクジェット専用紙等が広く用いることができる。
【００６５】
《Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量》
Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量はインクの表面張力・粘度、インクと紙の毛細管との接触角などの物性値に依存する。これらの物性値はインクの溶媒の種類・組成、分散剤、界面活性剤の種類、濃度などインク中の材料の種類や量の影響を受ける。またインク中の材料の種類や量はインク中の顔料の分散安定性や出射安定性にも関係する。
【００６６】
従って本発明においては、Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量は１５ｍｌ／ｍ2以上であることがラインプリンタでカラーブリードを起こさないために必要とされるが、各色インクの値は分散安定性や出射安定性を確保することが優先であり、その結果で決まるインク転移量の多少で印字順序を決めることになる。インク転移量は、分散安定性や出射安定性に影響を及ぼさない範囲で、インク中の材料の種類や量を変えることにより、インク転移量を調整することができる。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００６８】
実施例１
《インクの調製》
〔顔料分散液の調製〕
（イエロー顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーを用いて５時間分散し、イエロー顔料の含有量が１５％のマゼンダ顔料分散液を調製した。
【００６９】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０                                      １５部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１９０（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）
（固形分４０％水溶液）                                              １５部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル                            ５５部
水                                                                    １５部
（マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液、ブラック顔料分散液の調製）
上記イエロー顔料分散液の調製において、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０に代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（マゼンタ顔料分散液）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（シアン顔料分散液）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（ブラック顔料分散液）にそれぞれ変更した以外は同様にして、マゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液、ブラック顔料分散液を調製した。
【００７０】
〔インクセットａ−１〜ａ−７の調製〕
上記調製したイエロー顔料分散液にトリプロピレングリコールモノメチルエーテルと水を、インク中の顔料濃度が４％、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝７／３になるように加えて十分に攪拌を行った。次いで、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気を行い、インクを調製した。Ｂｒｉｓｔｏｗ法による接触時間０．０５秒後のインク転移量は１８ｍｌ／ｍ2であった。
【００７１】
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水の比率でトリプロピレングリコールモノメチルエーテルを高くするとインク転移量が上がり、水比率を高くするとインク転移量が下がることを利用して、各色顔料分散液に加えるトリプロピレングリコールモノメチルエーテルと水の量を、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上、５０質量％未満、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルの含有量がインク質量の３０質量％以上の範囲内で変えて、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水の比率を変化させることで、インク転移量の異なるＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）インクを作製した。
【００７２】
〔インクセットｂの調製〕
インクセットａ−１の各色顔料分散液の溶剤として、水は用いずにトリプロピレングリコールモノメチルエーテル７０部を用いて分散し、顔料濃度が４％になるようにトリプロピレングリコールモノメチルエーテルのみを加えた以外はインクセットａ−１と同様にしてＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）インクを作製した。
【００７３】
〔インクセットｃの調製〕
顔料分散液にインク中のトリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝２／８になるように溶剤を加えた以外はインクセットａ−１と同様にしてＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）インクを作製した。
【００７４】
〔インクセットｄの調製〕
顔料分散液およびインク中のトリプロピレングリコールモノメチルエーテルをジエチレングリコール（ＳＰ値３０．６）に変えた以外はインクセットａ−１と同様にしてＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラック）インクを作製した。
【００７５】
《画像記録試料の作製》
ベルトコンベア上に進行方向にノズルの並びが直角になるように１ヘッド当りのノズル数５１２、解像度３６０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）、液滴量１４ｐｌ、駆動周波数１２．８ｋＨｚのピエゾ型ヘッド（コニカミノルタＩＪ）を隣り合うヘッドのノズル同士の間隔が２０ｍｍになるように４個配列し、コニカファーストクラス（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製、普通紙）をベルトコンベアに置いて、３５０ｍｍ／ｓｅｃの速度で搬送させて、４個のヘッドで４色のインクを表１に記載の順に印字を行った。
【００７６】
〔印刷濃度の評価〕
インクセットａ−１を用いてＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋインクの４色を合わせてグレーを作製した。続いてこのインクセットａ−１で作製したグレーに対し、インクセットａ−２〜ａ−７を用いてＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋインクの出射量を調整して色味、濃度とも等しくなるようにした。このときインクセットａ−１を用いてＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋインクの出射量に対して、出射量を追加したインクを表１に示した。出射量の追加はインク中の顔料がインクセットａ−１に比べて内部に浸透してしまったことを現している。
【００７７】
〔裏移りの評価〕
上記ベタ印字画像を、連続的に２００枚印字し、排紙トレー上に重ねて排出された印字後の試料について、重なった試料の白地の裏面に、ベタ印字部からのインクの転写があるか否かを目視観察して判定した。
【００７８】
Ａ：重なった他の試料裏面へのインクの転写が全く認められなかった
Ｂ：ややインク転写が認められた
Ｃ：弱いインク転写が認められた
Ｄ：強いインク転写が認められた
〔裏抜け耐性の評価〕
前記の普通紙（コニカファーストクラス）に各色のベタ印字した試料の裏面を目視観察し、下記の基準に従って裏抜け耐性の評価を行った。
【００７９】
Ａ：裏面にインクの滲み、裏抜けが全く認められない
Ｂ：裏面にインクの滲み、裏抜けが僅かに認められる程度であり許容される品質である
Ｃ：裏面にインクの滲み、裏抜けがやや認められるが、裏面印刷に際し気になる品質である
Ｄ：裏面にインクの滲み、裏抜けがかなり認められ、裏面印刷に際し許容されない品質である
〔カール耐性の評価〕
前記の普通紙（コニカファーストクラス）に各色、１０ｃｍ×１０ｃｍの面積でベタ印字を行った試料について印字後その環境下で一日放置してカールを測定し、各画像を出力したときのカールについて、下記の基準に則り評価を行った。
【００８０】
Ａ：カール全くなし
Ｂ：わずかにカールが発生している
Ｃ：やや伸縮が認められ、弱いカールが発生しているが実用上問題となる品質ではない
Ｄ：収縮が大きく、明らかなカールが発生し、実用上問題となる品質である
以上の結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
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【００８２】
表１から、本発明のようにインク転移量の低い順に印字することで印刷濃度、裏移り、裏抜け耐性、カール耐性が良好であることが判る。これに対しインク転移量の方が高い順に印字された場合、先に印字したインクは内部に入りやすいため、裏抜け耐性が劣化するとともに、印字量を増やさないと印刷濃度低下を起こす。ただしインク転移量が１５ｍｌ／ｍ2未満では紙内部へのインクの浸透が遅すぎるため、別の紙への裏移りをおこしやすいことがわかる。
【００８３】
《インクセットａ−１、インクセットｂ、インクセットｃ、インクセットｄの評価》
インクセットａ−１、インクセットｂ、インクセットｃ、インクセットｄ、各々について、
《画像記録試料の作製》
ベルトコンベア上に進行方向にノズルの並びが直角になるように１ヘッド当りのノズル数５１２、解像度３６０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）、液滴量１４ｐｌ、駆動周波数１２．８ｋＨｚのピエゾ型ヘッド（コニカミノルタＩＪ）を隣り合うヘッドのノズル同士の間隔が２０ｍｍになるように４個配列し、コニカファーストクラス（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製、普通紙）をベルトコンベアに置いて、３５０ｍｍ／ｓｅｃの速度で搬送させて、４個のヘッドで４色のインクを表２に記載のように印字を行った。
【００８４】
〔裏抜け耐性の評価〕
前記の普通紙（コニカファーストクラス）に各色のベタ印字した試料の裏面を目視観察し、下記の基準に従って裏抜け耐性の評価を行った。
【００８５】
Ａ：裏面にインクの滲み、裏抜けが全く認められない
Ｂ：裏面にインクの滲み、裏抜けが僅かに認められる程度であり許容される品質である
Ｃ：裏面にインクの滲み、裏抜けがやや認められるが、裏面印刷に際し気になる品質である
Ｄ：裏面にインクの滲み、裏抜けがかなり認められ、裏面印刷に際し許容されない品質である
〔カール耐性の評価〕
前記の普通紙（コニカファーストクラス）に各色、１０ｃｍ×１０ｃｍの面積でベタ印字を行った試料について印字後その環境下で一日放置してカールを測定し、各画像を出力したときのカールについて、下記の基準に則り評価を行った。
【００８６】
Ａ：カール全くなし
Ｂ：わずかにカールが発生している
Ｃ：やや伸縮が認められ、弱いカールが発生しているが実用上問題となる品質ではない
Ｄ：収縮が大きく、明らかなカールが発生し、実用上問題となる品質である
〔間欠出射適性の評価〕
１０秒間連続吐出→一定時間休止→連続吐出の間欠動作を行った。この際、吐出休止後の最初で吐出方向の乱れが発生するか否かは休止時間の長さで決まるので、吐出休止時間の長さを段階的に変えることにより間欠吐出の安定性を測定し、以下の基準で評価した。尚、評価は環境温度２３℃湿度５５％ＲＨで行った。
【００８７】
Ａ：３１〜４５秒休止しても安定に吐出した
Ｂ：２１〜３０秒休止しても安定に吐出した
Ｃ：１１〜２０秒休止しても安定に吐出した
Ｄ：１０秒以下しか安定吐出しなかった
以上の結果を表２に示す。
【００８８】
【表２】
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【００８９】
表２から、インクセットｂのように本発明の範囲を超えて水溶性有機溶媒が多く水が少ない場合、裏抜け耐性が劣化する。また逆にインクセットｃのように本発明の範囲を超えて水が多く水溶性有機溶媒が少ない場合、カール耐性、間欠出射適性が劣化する。また水溶性有機溶剤のＳＰ値が本発明の範囲を超えて高い場合、カール耐性、間欠出射適性が劣化することがわかる。