(57)【要約】  【課題】  従来の低温ポリシリコンＴＦＴでもポリシリコン薄膜を形成するために基板を高温にする必要があるため、プラスチック等の耐熱性の低い材料を基板として利用できず、可撓性、屈曲性の高い液晶ディスプレイの作製が困難である。  【解決手段】  半導体ナノドットの表面を有機分子で修飾した半導体コロイダルナノドット３０を二次元的に規則配列させた半導体薄膜１５を、ソース電極１２−ドレイン電極１３間のチャネルに利用した構造とする。半導体薄膜１５は、半導体コロイダルナノドット３０を溶媒中に分散させた溶液を水の表面に展開し、溶媒を蒸発させてその際に規則配列となった単粒子層膜を水平付着法により基板に移し採ることで作製する。これにより、常温で半導体薄膜１５を形成できるので、耐熱性の低いプラスチックの基板も利用できる。【選択図】  図１
2007005462.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
a)基板上に所定間隔離して形成されたソース電極及びドレイン電極と、
b)該ソース電極とドレイン電極とを接続するように設けられた、半導体ナノドットの表面が有機分子で修飾されてなる半導体コロイダルナノドットが規則的に配列されてなる半導体薄膜と、
c)該半導体薄膜の上又は下に形成された絶縁膜層と、
d)該絶縁膜層を挟んで前記半導体薄膜中の電荷移動を制御するゲート電極と、
を備えることを特徴とする薄膜トランジスタ。
【請求項２】
前記絶縁膜層は前記基板と前記ソース電極、ドレイン電極及び半導体薄膜との間に設けられ、該基板は導電性を有して前記ゲート電極として機能することを特徴とする請求項１に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項３】
前記半導体薄膜中の半導体コロイダルナノドットは該薄膜の厚さ方向に一層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の薄膜トランジスタ。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかの薄膜トランジスタを製造する方法であって、
半導体ナノドットの表面が有機分子で修飾されてなる半導体コロイダルナノドットが溶媒中に分散されたナノドット溶液を、前記溶媒と疎の関係である液体の表面上に展開し、
そのナノドット溶液中の溶媒を蒸発させて半導体コロイダルナノドットが規則的に配列されてなる皮膜を前記液体の表面に形成し、
ソース電極とドレイン電極とが形成された基板を前記液体の表面に接触させて、該液体表面に存在する前記皮膜を前記ソース電極とドレイン電極とを接続するように該基板に移して固定化させることにより、前記半導体薄膜を形成することを特徴とする薄膜トランジスタ製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ等に利用される薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイや有機ＥＬデバイスの駆動用のトランジスタには、ガラス基板上に形成された薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）が使用されており、その薄膜材料には一般的にポリシリコン（多結晶シリコン）が使用されている。ポリシリコンはそれまでの主流であったアモルファスシリコンに比べて高いキャリア移動度（数百ｃｍ2／Ｖｓ以上）を示すため、テレビ信号等の高周波信号を扱うためにトランジスタを充分な速度で動作させるのに適している。
【０００３】
キャリア移動度の大きなポリシリコン薄膜を基板上に形成するために、当初、基板温度を１０００℃以上にすることが必要であったが、このような高温に耐え得る基板は高価であり、これが薄膜ＴＦＴの製造コストを押し上げる最大の要因となっていた。しかしながら、その後、５００℃程度の基板温度でポリシリコン薄膜を形成した後、レーザアニールにより基板温度を上昇させずにキャリア移動度を向上させる、いわゆる低温ポリシリコンＴＦＴ形成技術が開発され（例えば特許文献１など参照）、これにより、安価なガラス基板上にキャリア移動度が３００〜６００ｃｍ2／Ｖｓのポリシリコン薄膜を容易に形成することができるようになった。この技術が、現在、液晶ディスプレイのＴＦＴに使用されている。
【０００４】
図４は従来の一般的なポリシリコンＴＦＴの断面構造の模式図の一例である。ガラス基板２１の上にポリシリコン薄膜２４を形成し、その一部にソース電極２２とドレイン電極２３とを離して形成し、さらにその上に絶縁膜２５を間に挟んだゲート電極２６を形成して電界効果トランジスタとしたものである。このＴＦＴの動作について概略的に説明する。
【０００５】
まず、ソース電極２２及びドレイン電極２３を同電位に保ったまま、該電位に対して正である電圧をゲート電極２６に印加すると、そのゲート電極２６の下方では、ポリシリコン薄膜２４の内部で絶縁膜２５との界面付近におけるポテンシャルが低下し、そこにキャリアとなる電子が発生する。即ち、これによりチャネルが形成される。その状態で、ソース電極２２に対してドレイン電極２３が正電位となるようにドレイン電圧を印加すると、上記チャネルの中をソース電極２２からドレイン電極２３に向かって電子が移動してドレイン電流が流れる。このドレイン電流をゲート電極２６に印加するゲート電圧で制御することにより電界効果トランジスタとして動作させることができる。
【０００６】
上記のようなＴＦＴを用いた液晶ディスプレイは様々な製品で広く使用されているが、その応用範囲をさらに広げたり液晶ディスプレイを使用した製品のデザイン性を高めたりするために、可撓性、屈曲性を有する液晶ディスプレイに対する要望が強くなっている。ＴＦＴを薄いプラスチック基板上に作製できれば、そうした液晶ディスプレイを実現することができる。また、高速動作が可能なＴＦＴを低コストでプラスチック基板上に作製できれば、シート状で可撓性を有するコンピュータや非常に安価なＩＣタグなど応用も広範囲に広がる。
【０００７】
しかしながら、低温ポリシリコンＴＦＴ形成技術であっても５００℃程度の基板温度が必要であるため、耐熱温度が遙かに低いプラスチック基板上に直接ＴＦＴを形成することはできない。そこで、ごく薄いガラス基板上に低温ポリシリコンＴＦＴを形成し、これをフレキシブル基板と貼り合わせることで可撓性を有するとともに高い特性を有する液晶ディスプレイが開発されている（非特許文献１など参照）。しかしながら、こうした方法では製造工程が複雑になる上に、ガラス基板を使用しているために撓みを大きくするのには無理がある。
【０００８】
一方、最近、低コスト化および大面積化に有利と考えられる有機薄膜を利用したＴＦＴが開発されている。これは図４におけるポリシリコン薄膜２４をペンタセンなどの有機半導体薄膜で置き換えたものであり、その動作原理はポリシリコンＴＦＴと同じであるが、薄膜形成時における基板温度を１００℃以下にすることができるので、プラスチックなどの安価で柔軟な基板を使用できるという利点がある。しかしながら、現時点では有機薄膜中のキャリア移動度はポリシリコンの場合の１／１００以下に留まっており動作速度に問題があるため、高速の応答性を要求しないような特殊な用途に限られる。
【０００９】
【特許文献１】特公平８−１０６６８号公報
【非特許文献１】「世界初の曲面表示が可能な大画面低温ポリシリコンＴＦＴ液晶ディスプレイの開発について」、[online]、２００２年５月２１日、株式会社東芝、[平成１７年６月１５日検索]、インターネット<http://www.toshiba.co.jp/about/press/2002_05/pr_j2101.htm>
【非特許文献２】「ハイ・クォリティー、プロダクション・クォンティティーズ・オブ・セミコンダクター・ナノクリスタルズ・フォー・ザ・ナノテクノロジー・リサーチャー(High Quality, Production Quantities of Semiconductor Nanocrystals for the Nanotechnology Researcher)」、[online]、オーシャンフォトニック株式会社、[平成１７年６月１５日検索]、インターネット<URL :  http://www.oceanphotonics.com/pdf/CoreEviDots.pdf>
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
一般にＴＦＴの動作速度はキャリア移動度に大きく依存している。ＴＦＴを液晶の制御用に使用するためには１０ＭＨｚ程度の動作速度が必要であり、それを実現するためには、数百ｃｍ2／ Ｖｓ程度以上のキャリア移動度が必要である。これは既に低温ポリシリコンＴＦＴで実現されているが、より高速な処理を行うためにはキャリア移動度をさらに高める必要がある。また、ＴＦＴの製造コストは、半導体薄膜作製時の基板温度に大きく依存し、５００℃程度以上の高温が必要なポリシリコンではガラス基板を使わざるを得ないので、コスト低減が難しくフレキシブルな液晶ディスプレイ等の作製も困難である。一方で、低コストで作製できプラスチック基板も使える有機半導体のＴＦＴでは、キャリア移動度が低いために十分な応答特性が得られない。
【００１１】
本発明はこのような課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、半導体薄膜トランジスタのキャリア移動度を大きく改善し、それを用いたＴＦＴの動作速度を大きく改善すると同時に、半導体薄膜の形成を低温で行うことにより製造コストの低減を図るとともにプラスチック基板を用いることができる薄膜トランジスタ及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために、本発明に係る薄膜トランジスタは、半導体ナノドット（半導体超微粒子、半導体ナノクリスタル等とも呼ばれる）の表面が有機分子で修飾されてなる半導体コロイダルナノドットを規則的に配列させた半導体薄膜を、ソース電極とドレイン電極との間のチャネルとして用いるようにしている。
【００１３】
即ち、本発明に係る薄膜トランジスタは、
a)基板上に所定間隔離して形成されたソース電極及びドレイン電極と、
b)該ソース電極とドレイン電極とを接続するように設けられた、半導体ナノドットの表面が有機分子で修飾されてなる半導体コロイダルナノドットが規則的に配列されてなる半導体薄膜と、
c)該半導体薄膜の上又は下に形成された絶縁膜層と、
d)該絶縁膜層を挟んで前記半導体薄膜中の電荷移動を制御するゲート電極と、
を備えることを特徴としている。
【００１４】
この発明に係る薄膜トランジスタの一態様としては、前記絶縁膜層は前記基板と前記ソース電極、ドレイン電極及び半導体薄膜との間に設けられ、該基板は導電性を有して前記ゲート電極として機能する構成とすることができる。
【００１５】
半導体コロイダルナノドットは、化学的手法により合成された半導体ナノドットの表面に有機分子を配位結合させたもので、直径が数ｎｍ程度でその均一性が高いことが特長である。例えば、カルコゲン化合物半導体ナノドットの一種であるＣｄＳｅナノドットの表面をトリ−ｎ−オクチルフォスフィンオキサイド（ＴＯＰＯ）で修飾した半導体コロイダルナノドットでは直径が２〜１０ｎｍ程度の範囲でそのばらつきが５％程度のものを作製することが可能である。なお、半導体ナノドットは化学的に合成できるが、それ自体も市販されている（例えば非特許文献１など参照）。
【００１６】
本発明に係る薄膜トランジスタでは、このような半導体コロイダルナノドットを基板上でソース電極とドレイン電極との間を架橋するように規則的に並べることにより、電子が通過するチャネルとして機能する半導体薄膜を形成する。このチャネルのキャリア移動度を高くするには、半導体コロイダルナノドットの配列の規則性が重要である。
【００１７】
そこで、規則性の高い半導体薄膜を形成するために、本発明に係る薄膜トランジスタの製造方法では、
半導体ナノドットの表面が有機分子で修飾されてなる半導体コロイダルナノドットが溶媒中に分散されたナノドット溶液を、前記溶媒と疎の関係である液体の表面上に展開し、
そのナノドット溶液中の溶媒を蒸発させて半導体コロイダルナノドットが規則的に配列されてなる皮膜を前記液体の表面に形成し、
ソース電極とドレイン電極とが形成された基板を前記液体の表面に接触させて、該液体表面に存在する前記皮膜を前記ソース電極とドレイン電極とを接続するように該基板に移して固定化させることにより、前記半導体薄膜を形成するようにすることができる。
【００１８】
この製造方法では、ナノドット溶液中の溶媒が蒸発する過程で該溶液中に分散している半導体コロイダルナノドットが凝縮し規則的に並ぶ。また、溶液を展開させる液体の表面の面積とその溶液量（及び分散密度）との関係を適切に定めれば、半導体薄膜中の半導体コロイダルナノドットを該薄膜の厚さ方向に一層とすることができる。このような半導体薄膜は、殆ど化合物半導体単結晶並みのキャリア移動度を実現することができる。
【発明の効果】
【００１９】
このように本発明に係る薄膜トランジスタによれば、チャネルにおけるキャリア移動度を従来の有機半導体ＴＦＴに比べれば格段に高く、また従来の低温ポリシリコンＴＦＴに比べても充分に高くすることができる。したがって、ＴＦＴの動作速度が向上し、例えばこれを用いた液晶ディスプレイではその応答性が改善されるとともにより複雑な処理が可能となる。
【００２０】
また、本発明に係る薄膜トランジスタ製造方法によれば、半導体コロイダルナノドットによる半導体薄膜を基板上に形成するプロセスを室温下で行うことができ、従来の低温ポリシリコンＴＦＴのように基板温度を５００℃近くまで上げる必要がない。そのため、耐熱性が低いが安価であるプラスチックを基板として使用することができ、製造コストを低減することができる。また、薄いプラスチックを基板として用いることで、可撓性や屈曲性の高い液晶ディスプレイを低価格で実現することができ、液晶ディスプレイを搭載した製品のデザイン性を高めることができるとともに、これまでは液晶ディスプレイを使用することができないような製品にまで応用範囲を広げることができる。さらにまた、こうしたデバイスを搭載したシート状のコンピュータなどへの展開も可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
まず、本発明の一実施例による薄膜トランジスタについて、図１によりその構造を説明する。図１は本実施例によるＴＦＴの縦断面構造を示す模式図である。
【００２２】
ここでは基板としてＳｉ基板を使用している。即ち、導電性を有するｎ型Ｓｉ基板１１の表面には熱酸化法等により、ほぼ均一の膜厚でＳｉ酸化膜１４が形成されており、その上面にソース電極１２とドレイン電極１３とが所定間隔離して形成されている。このソース電極１２とドレイン電極１３とを跨ぐようにつまりその間を接続するように、Ｓｉ酸化膜１４上に、ＣｄＳｅコロイダルナノドット３０が二次元的に配列されて成る半導体薄膜１５が形成されている。即ち、この半導体薄膜１５は、図１の紙面に直交する方向にＣｄＳｅコロイダルナノドット３０が展開され、その厚さ方向にＣｄＳｅコロイダルナノドット３０が一層で存在する膜である。この構造では、ｎ型Ｓｉ基板１１自体をゲート電極として利用している。
【００２３】
即ち、本実施例のＴＦＴでは、図４に示した従来のポリシリコンＴＦＴにおいて電荷移動に寄与するポリシリコン薄膜２４の代わりに、ＣｄＳｅコロイダルナノドット３０の規則的配列による半導体薄膜１５が用いられ、絶縁膜２５を介挿したゲート電極２６の代わりにＳｉ酸化膜１４を介挿したｎ型Ｓｉ基板１１がその機能を果たす。
【００２４】
次に上記構成の薄膜トランジスタの製造方法の一例を、図２、図３を参照しながら説明する。
【００２５】
まず、カルコゲン化合物半導体ナノドットの一種であるＣｄＳｅナノドットの表面が有機分子で修飾されたＣｄＳｅコロイダルナノドットを、従来から知られているホット・オーガニック・ソルベント（hot-organic solvent）法により作製する。即ち、ジメチルカドミウム（Ｍｅ2Ｃｄ）とトリブチルフォスフィンセレン（（ＴＢＰ）2Ｓｅ）を、トリ−ｎ−オクチルフォスフィンオキサイド（ＴＯＰＯ） 液体中において３００〜３５０℃で反応させることによりＣｄＳｅコロイダルナノドット３０を合成する。
【００２６】
このＣｄＳｅコロイダルナノドット３０は、図３に示すようにその中心がＣｄＳｅナノドットの半導体結晶３１であり、その周囲を取り囲んでＴＯＰＯが配位結合することで有機分子層３２が形成されている。この有機分子層３２は内側の半導体結晶３１の表面欠陥を減らす機能を有しており、有機分子層３２自体は薄いのでトンネル効果によりキャリア（電子）は殆ど自由に通過する。こうした合成により作製されるＣｄＳｅコロイダルナノドット３０の直径は数ｎｍ程度である。
【００２７】
さらにＣｄＳｅコロイダルナノドット３０の粒子径をできるだけ揃えるために、従来知られているサイズ均一化プロセスを実行する。このプロセスでは、例えばサイズの大きいものは液体中で沈殿させて除去し、サイズの小さなものは分解させるようにすればよい。こうしたサイズ均一化プロセスを経ることにより、ＣｄＳｅコロイダルナノドットとして直径が平均５ｎｍ、大きさのばらつきを１０％程度に抑えられることが確認できた。
【００２８】
一方、導電性を有する（００１）ｎ型Ｓｉ基板１１の表面に熱酸化法により、厚さ１０ｎｍのＳｉ酸化膜１４を形成する。そして、このＳｉ酸化膜１４の上に、チャネル長が２０μｍ、チャネル幅が１００μｍになるようにソース電極１２とドレイン電極１３とを、マスクを用いたＡｕの真空蒸着により作製する。さらに、この上に上述したようなＣｄＳｅコロイダルナノドット３０が二次元的に配列された半導体薄膜１５を水平付着法により形成し、これを固定化する。
【００２９】
この水平付着法によるＣｄＳｅコロイダルナノドット３０による半導体薄膜１５の形成方法について、図２により詳述する。即ち、適当な大きさのトラフ４１を用意し、その凹みに水４２を収容する。本発明者の実験では、不純物の混入を防止するために比抵抗が１０１８Ωｃｍの超純水を使用した。このときの水面の広さは約２×３ｃｍである。この水４２の上に、水に対して疎の性質を持つクロロホルム溶媒に濃度が０．１ｗｔ％であるＣｄＳｅコロイダルナノドット３０を分散させたクロロホルム溶液４４を１０μＬ程度滴下する。すると、クロロホルム溶液４４は水４２の表面に広がるので、ＣｄＳｅコロイダルナノドット３０も水４２の表面に広く展開する（図２（ａ）参照）。
【００３０】
図２（ａ）の状態でそのまま放置すると、クロロホルム溶液４４中の溶媒の蒸発に伴って、ＣｄＳｅコロイダルナノドット３０は水４２の表面上で二次元的に凝集し、水４２の表面にＣｄＳｅコロイダルナノドット３０が規則正しく配列した単層の半導体薄膜が形成される（図２（ｂ））参照）。なお、溶媒の蒸発の際に特に蒸発条件の制御を行わなくてもよいが、場合によっては温度等の蒸発条件を適度に設定してもよい。そして最後に、上述したようにＳｉ酸化膜１４上にソース電極１２及びドレイン電極１３を形成した基板４５を、そのチャネル形成面が下向きになるように水４２の表面に接触させて、ＣｄＳｅコロイダルナノドット３０の単粒子薄膜を基板４５上に移し採り（図２（ｃ）参照）、乾燥により水分を除去して薄膜を固定化する。基本的に、上記のプロセスはすべて室温で行うことができる。
【００３１】
本実施例による薄膜トランジスタの動作原理は、従来のポリシリコンＴＦＴの動作原理と同じであるが、導電性のｎ型Ｓｉ基板１１をゲート電極としても使用し、絶縁膜であるＳｉ酸化膜１４上にソース電極１２、ドレイン電極１３、及びチャネルとなる半導体薄膜１５を形成したボトムゲート型構造となっている。
【００３２】
本実施例による薄膜トランジスタは、ＣｄＳｅコロイダルナノドット３０が二次元的に配列された半導体薄膜１５をチャネルとしているため、電界効果トランジスタとしてのキャリア移動度は、半導体薄膜１５におけるＣｄＳｅコロイダルナノドット３０の配列の規則性に依存する。上記のような方法によって規則性の高い半導体薄膜１５を形成すれば、ＣｄＳｅ化合物半導体の単結晶に近いキャリア移動度が達成できる。例えば、この場合には、電界効果トランジスタとしてのキャリア移動度の値として、８００〜９００ｃｍ2／ Ｖｓ以上を見込める。さらに、本実施例の薄膜トランジスタは素子構造としては従来の半導体ＴＦＴと何ら変わらない。したがって、素子構造が複雑化することもなく、動作速度の速い安価なＴＦＴが得られる。
【００３３】
また、従来の低温ポリシリコンＴＦＴと異なり半導体薄膜１５は室温又はそれに近い温度で形成されるため、基板としてプラスチック等の安価な材料を使用することも可能である。その場合、導電性プラスチックを用いれば、上記のようなボトムゲート型構造でも対応できる。
【００３４】
またＴＦＴには、上記実施例で説明したボトムゲート型ＴＦＴの構成以外に、従来技術で説明したように、絶縁性基板上の半導体薄膜の上にソース電極、ドレイン電極、ゲート絶縁膜及びゲート電極を形成したトップゲート型ＴＦＴや、ゲート電極を二つ使用するダブルゲート型などさまざまなバリエーションがあるが、本発明はどのタイプのＴＦＴにも適用することができ、いずれの構成においても同様の効果が得られることは明らかである。
【００３５】
また、半導体コロイダルナノドットにおいても、上記実施例で説明したもの以外に、核となる半導体結晶部分が２種類の組成が異なる半導体による２層構造となっているコア・シェル型と呼ばれるものがある。このようなコア・シェル型半導体コロイダルナノドットを使用しても、本実施例と同様の効果が得られる。また、半導体コロイダルナノドットの種類も上記記載のものに限定されず、一般的に半導体ナノドットとして利用され得る様々な物質によるものを使用することができる。
【００３６】
また、上記実施例では、半導体コロイダルナノドットが二次元的に配列された単粒子層薄膜を作製するために水平付着法を用いたが、本発明に係る薄膜トランジスタの半導体薄膜の形成方法はこれに限定されるものではない。例えば薄膜形成に使用される市販のディップコータ等を用いても同様に半導体コロイダルナノドットの二次元配列単粒子層薄膜を作製することができる。
【００３７】
さらにまた、上記記載以外の種々の点においても、本発明の趣旨の範囲で適宜に変形、追加、修正を行っても本願特許請求の範囲に包含されることは当然である。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の一実施例による薄膜トランジスタの縦断面構造を示す模式図。
【図２】本発明の薄膜トランジスタ製造方法における水平付着法によるコロイダルナノドットの二次元配列単粒子層膜の形成方法の説明図。
【図３】半導体コロイダルナノドットの概念図。
【図４】従来のポリシリコンＴＦＴの縦断面構造を示す模式図。
【符号の説明】
【００３９】
１１…ｎ型Ｓｉ基板
１２…ソース電極
１３…ドレイン電極
１４…Ｓｉ酸化膜
１５…半導体薄膜
３０…ＣｄＳｅコロイダルナノドット
３１…半導体結晶
３２…有機分子層
４１…トラフ
４２…水
４４…クロロホルム溶液
４５…基板
【図１】
2007005462.tif 000003
【図２】
2007005462.tif 000004
【図３】
2007005462.tif 000005
【図４】
2007005462.tif 000006