(57)【要約】【課題】消臭作用を有すると共にアクリル・ポリエステル等の疎水的な化学繊維に対し優れた風合いを与える洗剤組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）アニオン界面活性剤と、（Ｂ）重量平均分子量１０００００以上のヒドロキシプロピルメチルセルロースと、（Ｃ）下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される漂白活性化剤と、（Ｄ）漂白剤を含有することを特徴とする洗剤組成物。              ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＭ    （Ｉ）              ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ    （ＩＩ）（式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数９〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｍは水素又は塩形成カチオンを表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アニオン界面活性剤と、（Ｂ）重量平均分子量１０００００以上のヒドロキシプロピルメチルセルロースと、（Ｃ）下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される漂白活性化剤と、（Ｄ）漂白剤を含有することを特徴とする洗剤組成物。
ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＭ    （Ｉ）
ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ    （ＩＩ）
（式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｍは水素又は塩形成カチオンを表す。）
【請求項２】
（Ｄ）成分が過酸化物である請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロースが、メトキシル基質量％１９〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基質量％４〜１２％、置換度１．５〜２．３である請求項１又は２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｅ）ＨＬＢが１３以下のノニオン界面活性剤を、（Ａ）成分と（Ｅ）成分との質量比（Ａ）／（Ｅ）が６０／４０以上１００／０未満となる範囲で含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の記載の洗剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分が１級石鹸である請求項１〜４のいずれか１項記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、消臭作用を有すると共にポリエステル等の疎水的な化学繊維に対し優れた柔軟性（風合い）を与えることができる衣料等繊維製品用洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで、衣料等に用いることのできる洗剤組成物としては、種々のものが知られている。例えば、特許文献１には、α−スルフォ脂肪酸アルキルエステル塩と石鹸からなる粉体及び非イオン性水溶性セルロースエーテルの組み合わせによる洗浄性能に優れた粒状洗剤組成物が開示されている。特許文献２には、汚れの再付着防止効果を十分発揮し、かつアルカリ中でもセルラーゼの失活を抑えるためにエンド型セルラーゼ＋メチルセルロースを併用した衣類用洗剤組成物が開示されている。特許文献３には、界面活性剤＋非イオン多糖エーテル＋セルラーゼの組み合わせの洗剤組成物が開示されている。特許文献４には、防汚・再付着防止を効果とし、重合度１００以上の非イオン多糖エーテルとＳＲ剤を組み合わせた洗剤組成物が開示されている。特許文献５には、非イオン多糖エーテル＋非石鹸系アニオン界面活性剤の組み合わせで、防汚性能を改善する洗剤組成物が開示されている。特許文献６には、多糖を含む衣類ケア処理組成物が開示されている。
しかし、アクリル・ポリエステル等の疎水的な化学繊維に対する柔軟性（風合い）は満足いくものではなく、肌や手に触れたときの心地よい感触が望まれている。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−３０２３９５号公報
【特許文献２】特許第３６１２４１４号公報
【特許文献３】特表平１０−５１２９０４号公報
【特許文献４】特表平１０−５１０００３号公報
【特許文献５】特表平１１−５０１９６５号公報
【特許文献６】特表２００２−５４３３０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は、消臭作用を有すると共にアクリル・ポリエステル等の疎水的な化学繊維に対し優れた柔軟性（風合い）を与える洗剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、アニオン界面活性剤と特定ヒドロキシプロピルメチルセルロースとを組み合わせると相乗的にポリエステル等疎水的な化学繊維に優れた柔軟性（風合い）を付与することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）アニオン界面活性剤と（Ｂ）重量平均分子量１０００００以上のヒドロキシプロピルメチルセルロースと、（Ｃ）下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される漂白活性化剤と、（Ｄ）漂白剤を含有することを特徴とする洗剤組成物を提供する。
ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＭ    （Ｉ）
ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ    （ＩＩ）
（式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｍは水素又は塩形成カチオンを表す。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、消臭作用を有すると共にポリエステル等の疎水的な化学繊維に対し優れた柔軟性（風合い）を与えることができる洗剤組成物を提供することができる。本発明の組成物はまた、優れた再汚染抑制効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（Ａ）アニオン界面活性剤
アニオン界面活性剤としては、従来洗剤として使用されているものであれば、特に限定されるものではなく、各種のアニオン界面活性剤を使用することができる。例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩
（２）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸（ＡＳ）塩又はアルケニル硫酸塩
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）塩
（４）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩
【０００８】
（５）炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均付加モル数が１０モル以下のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はそれらの混合物を付加したアルキルエーテル硫酸（ＡＥＳ）塩又はアルケニルエーテル硫酸塩
（６）炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均付加モル数が１０モル以下のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はそれらの混合物を付加したアルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩
（７）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩
（８）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）、
（９）炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸（α−ＳＦ）塩又はそのメチル、エチルもしくはプロピルエステル等。
【０００９】
アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）、ＡＳ塩、ＡＯＳ、α−ＳＦ、ＡＥＳのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）が好ましい。これらのアニオン界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
このうち、炭素数１０〜１４のアルキル基を有するＬＡＳのナトリウム塩（ＬＡＳ−Ｎａ）、ＬＡＳのカリウム塩（ＬＡＳ−Ｋ）、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するＡＳ塩、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩、特に１級石鹸及び炭素数１２〜１８のα−ＳＦのナトリウム塩（α-ＳＦ−Ｎａ）が好ましい。これらの２種以上の混合物がより好ましい。ＬＡＳ−Ｎａ、ＬＡＳ−Ｋ、α-ＳＦ−Ｎａ及び高級脂肪酸塩の混合物が最も好ましい。１級石鹸とはカルボン酸基の結合している炭素原子にアルキル基が1個結合している脂肪酸塩を示す。
本発明の組成物の形態は、あらゆる慣用の形態をとり得、粒状でも固形状(タブレット、ブリケット、バー状等)でも液状でもよい。界面活性剤と（Ｂ）成分との相溶性の観点から粒状または固形状の形態が好ましい。本発明の組成物が粒状形態の場合、アニオン界面活性剤は、アニオン界面活性剤を含有する粒子（以後、「界面活性剤含有粒子」と称することもある）の形態で含まれるのが好ましい。本発明の組成物が液状形態の場合、アニオン界面活性剤は、水または有機溶媒に溶解または可溶化した形態で含まれるのが好ましい。
本発明の組成物中のアニオン界面活性剤の配合量は、組成物の全質量を基準として、５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましい。界面活性剤含有粒子中の界面活性剤の配合量は、製造時の流動性や溶解性の観点から、界面活性剤含有粒子中に好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１５〜４０質量％である。５０質量％を超えて配合すると流動性が劣化する場合があり、１０質量％未満であると溶解性が劣化する場合がある。アニオン界面活性剤として高級脂肪酸塩を使用する場合、組成物の高級脂肪酸塩の配合量は、溶解性の点から、１０質量％未満が好ましく、１〜９質量％がより好ましい。
【００１０】
本発明の組成物が粒状形態の場合、界面活性剤含有粒子の平均粒子径は、特に制限されるものではないが、粉体のハンドリング及び溶解性の点から、好ましくは２００〜１５００μｍ、より好ましくは２５０〜１０００μｍ、さらに好ましくは３００〜７００μｍである。また、嵩密度は、計量性、使用性の点から、好ましくは０．４〜１．２ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｃｍ3である。安息角は、流動性の点から、好ましくは６０°以下、特に好ましくは５０°以下である。界面活性剤含有粒子の水分含有量は溶解性と保存安定性の点から好ましくは４〜１０質量％、より好ましくは５〜９質量％、さらに好ましくは５〜８質量％である。なお、これらの特性値は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【００１１】
（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロース
本発明において、ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、セルロース骨格を有する化合物で、その水酸基の水素原子の一部がメチル基、またはヒドロキシプロピル基に置換された誘導体のことである。セルロース類のうち、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを使用すると、化学繊維の柔軟性（風合い）向上の点で優れる。
本発明の（Ｂ）成分の重量平均分子量は、少なくとも１００，０００であり、好ましくは３００，０００以上、より好ましくは３５０，０００以上である。溶解性の点から重量平均分子量の上限値は、好ましくは１，０００，０００である。重量平均分子量が１００，０００未満であると、化学繊維への吸着性が下がり、所望の柔軟性（風合い）が得られない場合がある。また、（Ｂ）成分としては、好ましくはメトキシル基が１９〜３０質量％、ヒドロキシプロポシル基が４〜１２質量％、さらに好ましくはメトキシル基が２５〜３０質量％、ヒドロキシプロポキシル基が４〜１２質量％、最も好ましくはメトキシル基２８〜３０質量％、ヒドロキシプロポキシル基７〜１２質量％である。（Ｂ）成分の置換度は、１．５〜２．３、好ましくは１．８〜２．２、より好ましくは２．０〜２．２である。なお、前記置換度とは、セルロースのグルコース環単位当たりに付加したメトキシル基及びヒドロキシプロポキシル基の平均付加モル数の合計のことである。また、セルロースのグルコース環単位当たり、メトキシル基で置換された水酸基の平均個数は１．４〜２．０、好ましくは１．７〜２．０、最も好ましくは１．９〜２．０である。構造の違いにより親水・疎水バランスが変化するため、この構造から外れると吸着性が下がり、所望の柔軟性（風合い）が得られない場合がある。本発明において使用できるヒドロキシプロピルメチルセルロースとしては、具体的には、信越化学工業(株)から商品名メトローズで販売されている６０ＳＨ４０００、６０ＳＨ１００００、６０ＳＨ３００００、６５ＳＨ４００、６５ＳＨ１５００、６５ＳＨ４０００、６５ＳＨ１５０００、９０ＳＨ４００、９０ＳＨ４０００、９０ＳＨ１５０００、９０ＳＨ３００００、９０ＳＨ１０００００が使用できる。このうち、特に６０ＳＨシリーズ、６５ＳＨシリーズが好ましい。
【００１２】
〈分子量の算出方法〉
ヒドロキシプロピルメチルセルロースの分子量は、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）−多角度レーザー光散乱検出装置（ＭＡＬＬＳ）システムにより測定することができる。（今回の測定は、装置として、送液ポンプ:Ｓｈｏｄｅｘ  ＤＳ−４（昭和電工製）、デガッサー:ＥＲＣ３１１５（ＥＲＣ社製）、カラム:Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＢ−８０６ＭＨＱ（昭和電工製）、光散乱検出器：ＤＯＷＮ（Ｗｙａｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ社製）、濃度検出器:Ｓｈｏｄｅｘ  ＲＩ−７１（昭和電工製）を用いた。また、操作条件は、溶離液：０．１Ｍ  ＮａＮＯ3    １．０ｍｌ／ｍｉｎ、試料：０．０２〜０．３重量％  溶媒は０．１Ｍ  ＮａＮＯ3  注入量：２００μｍで行った。）
【００１３】
また、組成物中への配合量は、好ましくは０．０１〜１０．０質量％、より好ましくは０．０１〜５．０質量％、更に好ましくは０．１〜３．０質量％、特に０．１〜２．５質量％である。１０．０質量％を超えて配合すると、化学繊維の柔軟性（風合い）付与効果が小さくなる場合があり、０．０１質量％未満であると十分な効果が得られない場合がある。
【００１４】
ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、本発明の組成物が粒状形態である場合、均一配合の点で、上記界面活性剤含有粒子中に含まれるのが好ましい。ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、界面活性剤含有粒子製造工程において得られるスラリー又は捏和物に添加することもできるし、界面活性剤含有粒子が得られた後に添加することもできる。本発明の組成物が液状形態である場合、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを予め水に溶解して配合することが好ましい。
【００１５】
（Ｃ）漂白活性化剤
本発明で使用する漂白活性化剤は、以下の式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される。
ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＭ    （Ｉ）
ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ    （ＩＩ）
式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜１１、好ましくは炭素数９〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｍは水素又は塩形成カチオン、例えばナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミンなどのアミン類等の塩形成カチオンを表す。
式（Ｉ）の漂白活性化剤としては、具体的には、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸等が挙げられる。
式（ＩＩ）の漂白活性化剤としては、具体的には、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム等があげられる。
とりわけ、4-デカノイルオキシ安息香酸、4-デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、又は4-ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用するのが好ましい。
貯蔵時の保存安定性の点から、造粒物又は成型物として配合されることが好ましい。造粒物又は成型物中に漂白活性化剤の含有量は、好ましくは３０〜９５質量％、より好ましくは５０〜９０質量％であるのが好ましい。含有量がこの範囲外では造粒した効果が充分に得られ難くなる場合がある。
これらはポリエチレングリコールや炭素数１２〜２０の飽和脂肪酸や重量平均分子量１０００〜１００００００のポリアクリル酸やその塩から選ばれるバインダー化合物を用いて造粒物又は成型物にすることが好ましい。ポリエチレングリコールとしては好ましくはポリエチレングリコール１０００〜２００００（平均分子量５００〜２５０００）で、より好ましくは平均分子量２６００〜９３００、特に好ましくは平均分子量５０００〜９３００のものが良好である。また、炭素数１２〜２０の飽和脂肪酸としては、好ましくは炭素数１４〜２０、より好ましくは炭素数１４〜１８の飽和脂肪酸である。なお、本発明におけるポリエチレングリコールの平均分子量は、化粧品原料基準（第２版注解）記載の平均分子量を示す。また、ポリアクリル酸やその塩の重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定値である。このようなバインダー物質は造粒物中に好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは５〜２０質量％使用する。
【００１６】
また、該造粒物には漂白活性化剤の洗濯浴中での溶解性を改善するためにポリオキシアルキレンアルキルエーテル、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩あるいはこれらの混合物等の界面活性剤と併用するのが好ましく、造粒物中の含有量は、好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数は１０〜１５が好ましく、好ましくはエチレンオキサイド（以下ＥＯと略す）及び／又はプロピレンオキサイド（以下ＰＯと略す）の付加体である。平均付加モル数はＥＯ、ＰＯ、あるいはＥＯとＰＯの混合の何れも場合も、合計で好ましくは４〜３０、より好ましくは５〜１５であり、ＥＯ／ＰＯのモル比は、好ましくは５／０〜１／５、より好ましくは５／０〜１／２である。オレフィンスルホン酸塩としてはアルキル基の炭素数が１４〜１８であるα−オレフィンスルホン酸のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸塩としてはアルキル基の炭素数が１０〜１４である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。また、アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８であり、しかもナトリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましく、特にラウリル硫酸エステルナトリウム又はミリスチル硫酸エステルナトリウムが好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。ここでオキシエチレン基の平均重合度（以下、平均重合度をＰＯＥで示す）は１〜１０、好ましくは１〜５が良好であり、特にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）が良好である。
【００１７】
本発明では上記漂白活性化剤の造粒物を任意の方法で製造することができる。また、バインダー物質は予め融解して添加することで好ましい結果を得ることができる。バインダー物質は４０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは５０〜９０℃で融解させて添加する。これらは均一になるまで撹拌混合された後、通常の造粒機により製剤化される。好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が５００〜５０００μｍ、好ましくは５００〜３０００μｍの造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。
ここで、上記漂白活性化剤は、貯蔵中に漂白剤又は漂白洗浄剤中のアルカリ成分と水分の存在により加水分解を生じ、漂白及び殺菌効果が失われることが知られている。そこで、本発明において、上記漂白活性化剤は、このような分解を防ぐために、上記バインダーや界面活性剤に加えて、フィルム形成性重合体、ゼオライト等と混合して造粒物として配合することがより好ましい。
漂白洗浄剤組成物中における漂白活性化剤を含有する造粒物の配合は、０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％、漂白洗浄剤組成物中における（Ｃ）成分の含有量は、０．１〜５質量％が好ましく、０．３〜４質量％がより好ましい。上記範囲を超えても消臭効果及び漂白効果がこれ以上高まらない場合があり、上記範囲未満では十分な消臭効果及び漂白効果が得られない場合がある。
【００１８】
（Ｄ）漂白剤
本発明において使用できる漂白剤としては、衣料用漂白剤として通常使用されているものであれば特に制限なく使用することができるが、過酸化物が好ましい。過酸化水素、過炭酸塩あるいは過ホウ酸塩がより好ましい。このうち、過炭酸塩が特に好ましく、過炭酸ナトリウムが最も好ましい。
本発明における（Ｄ）成分の配合量は、特に制限されるものではないが、本発明の組成物中に１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以上１０質量％以下である。
【００１９】
任意成分
ノニオン界面活性剤
本発明において、ノニオン界面活性剤を添加することにより、洗浄性能が向上するので好ましい。
本発明において用いることのできるノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル
２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル
３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート
Ｒ1ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ2                      （Ｉ）
（式中、Ｒ1ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＯＡは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ2は炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級（炭素数１〜４）アルキル基を示す。）
４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル
６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
８）グリセリン脂肪酸エステル
【００２０】
上記のノニオン界面活性剤の中でも、上述した１）のノニオン界面活性剤が好ましく、特に、炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。融点が５０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。また、これらのノニオン界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２１】
本発明において、ノニオン界面活性剤の配合量は、組成物の全質量を基準にして０〜３０質量％であるのが好ましく、１〜２０質量％であるのがより好ましい。ノニオン界面活性剤の配合量がこのような範囲にあると、洗浄性能の点で優れる。
（Ｅ）ＨＬＢが１３以下のノニオン界面活性剤を含有する場合、（Ａ）成分と（Ｅ）成分との質量比（Ａ）／（Ｅ）は好ましくは６０／４０以上、好ましくは１００／０未満、より好ましくは７０／３０以上、より好ましくは９０／１０以下、更に好ましくは７５／２５以上、更に好ましくは８０／２０以下である。質量比がこのような範囲にあると、化学繊維の柔軟性（風合い）を低下させない点及び洗浄性能の点で好ましい。
【００２２】
なお、本発明におけるノニオン界面活性剤のＨＬＢとは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
また、本発明における融点とは、ＪＩＳＫ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
【００２３】
・洗浄ビルダー
界面活性剤含有粒子中に配合される洗浄ビルダーとしては、無機及び有機ビルダーが挙げられる。
・無機ビルダー
無機ビルダーとしては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、結晶性層状珪酸ナトリウム、非結晶性層状珪酸ナトリウム等のアルカリ性塩、硫酸ナトリウム等の中性塩、オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等のリン酸塩、下記一般式（ＩＩ）
ｘ1（Ｍ2Ｏ）・Ａｌ2Ｏ3・ｙ1（ＳｉＯ2）・ｗ1（Ｈ2Ｏ）    （ＩＩ）
（式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、ｘ1、ｙ1及びｗ1は各成分のモル数を示し、一般的には、ｘ1は０．７〜１．５、ｙ1は０．８〜６の数、ｗ1は任意の正数を示す。）
で表される結晶性アルミノ珪酸塩、下記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）
ｘ2（Ｍ2Ｏ）・Ａｌ2Ｏ3・ｙ2（ＳｉＯ2）・ｗ2（Ｈ2Ｏ）    （ＩＩＩ）
（式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、ｘ2、ｙ2及びｗ2は各成分のモル数を示し、一般的には、ｘ2は０．７〜１．２、ｙ2は１．６〜２．８、ｗ2は０又は任意の正数を示す。）
ｘ3（Ｍ2Ｏ）・Ａｌ2Ｏ3・ｙ3（ＳｉＯ2）・ｚ3（Ｐ2Ｏ5）・ｗ3（Ｈ2Ｏ）
（ＩＶ）
（式中、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、ｘ3、ｙ3、ｚ3及びｗ3は各成分のモル数を示し、一般的には、ｘ3は０．２〜１．１、ｙ3は０．２〜４．０、ｚ3は０．００１〜０．８、ｗ3は０又は任意の正数を示す。）
で表される無定形アルミノ珪酸塩等が挙げられる。無機ビルダーの中では、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウムが好ましい。
界面活性剤含有粒子中の無機ビルダーの配合量は、１０〜８０質量％、好ましくは２０〜７０質量％である。無機ビルダーの配合量が少なすぎると流動性が劣化する場合があり、多すぎると粉の発塵が起こる場合がある。
【００２４】
・有機ビルダー
有機ビルダーとしては、有機高分子系ビルダーと有機低分子系ビルダーが挙げられる。有機高分子系ビルダーとしては、アクリル酸系高分子化合物、ポリアセタールカルボン酸塩、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン−１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体又は共重合体が挙げられる。アクリル酸系高分子化合物としては、アクリル酸重合体、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体が好ましく、特に、重量平均分子量が１０００〜８００００のアクリル酸／無水マレイン酸共重合体の塩、アクリル酸重合体の塩が好適である。特にアクリル酸/無水マレイン酸共重合体のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。ポリアセタールカルボン酸塩としては、特開昭５４−５２１９６号公報に記載の重量平均分子量が８００〜１００００００、好ましくは５０００〜２０００００のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩が好適である。水溶性高分子化合物の重量平均分子量は１０００〜１００００００が好ましく、１０００〜１０００００がより好ましい。有機高分子系ビルダーは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
有機低分子系ビルダーとしては、例えばニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩；セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩；ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩；ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩；カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ又はジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
これらの有機低分子系ビルダーの中では、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩が好ましい。
界面活性剤含有粒子中の有機ビルダーの配合量は、０．１〜２０質量％、好ましくは０．５％〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。有機ビルダーの配合量が少なすぎると、洗浄性能の向上効果が得られない場合があり、多すぎると界面活性剤含有粒子そのものの溶解性が劣化してしまう場合がある。
また、洗浄力、洗濯液中での汚れ分散性を改善する目的から、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリアセタールカルボン酸塩等の有機ビルダーとゼオライト等の無機ビルダーとを併用するのが好ましい。
【００２５】
・溶解促進剤
界面活性剤含有粒子中に配合される溶解促進剤としては、例えば、炭酸カリウムや、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム等の無機アンモニウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キュメンスルホン酸ナトリウム等の炭素数１〜５の短鎖アルキルを有するベンゼンスルホン酸塩、安息香酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、クエン酸、Ｄ−グルコース、尿素、蔗糖等の水溶性物質が挙げられる。このうち、炭酸カリウム、塩化ナトリウムが好ましく、溶解性向上効果とコストのバランスから、特に炭酸カリウムが好ましい。
炭酸カリウムを配合する場合、その配合量は溶解性向上効果の点から、界面活性剤含有粒子中に好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１２質量％である。塩化ナトリウムを配合する場合、その配合量は溶解性向上効果の点から、界面活性剤含有粒子中に好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％である。
【００２６】
・膨潤性水不溶性物質、例えばベントナイト等、
・蛍光剤：ビス（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体（チノパールＡＭＳ−ＧＸ）、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩［チノパールＣＢＳ−Ｘ］等、
・帯電防止剤：ジアルキル型４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤等、
・増量剤：硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等、
・還元剤：亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等、
・光触媒、例えばＴｉｎｏｌｕｘ  ＢＭＣ（Ｃｉｂａ社製）、Ｔｉｎｏｌｕｘ  ＢＢＳ（Ｃｉｂａ社製）等、
・香料
・色素
・漂白活性化触媒、特に、銅、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロム、バナジウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、タングステン、モリブデン等の遷移金属原子と配位子とが、窒素原子や酸素原子等を介して錯体を形成するものであって、含まれる遷移金属としては、銅、コバルト、マンガン等が好ましく、特に銅、マンガンが好ましい。
・表面処理水溶性無機化合物粒子（以下、表面処理無機粒子と記載）：表面処理水溶性無機化合物粒子としては、例えば、国際公開第２００４／０９４３１３号パンフレットの３頁〜２５頁に記載の表面処理水溶性無機化合物粒子が好適に用いられる。
【００２７】
本発明の組成物が粒状形態の場合、特に制限されるものではないが、平均粒子径が２００〜１５００μｍであるのが好ましく、２５０〜１０００μｍであるのがより好ましく、２８０〜７００μｍであるのが更に好ましい。平均粒子径がこのような範囲から外れると、ハンドリングや溶解性が悪化する場合がある。また嵩密度は計量性・使用性の面から通常０．３ｇ／ｃｍ3以上、好ましくは０．５〜１．２ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．６〜１．１ｇ／ｃｍ3である。さらに粒状洗剤組成物の流動性の観点から、安息角としては６０°以下、特に５０°以下が好ましい。なお、平均粒子径、嵩密度及び安息角は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
【００２８】
本発明の組成物は、粒状形態の場合、（Ａ）アニオン界面活性剤と（Ｂ）ヒドロキシプロピルメチルセルロースと、（Ｃ）下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される漂白活性化剤と、（Ｄ）過酸化物と
ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＭ    （Ｉ）
ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ    （ＩＩ）
（式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｍは水素又は塩形成カチオンを表す。）を、必要によりビルダー等と共に混練して界面活性剤含有粒子を得、必要により任意成分と混合することにより製造することができる。
本発明の組成物は、液状形態の場合、常法で製造することができる。
本発明の組成物は、当業界で慣用の方法で使用することができるが、（Ａ）アニオン界面活性剤と（Ｂ）重量平均分子量１０００００以上のヒドロキシプロピルメチルセルロースと、（Ｃ）下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される漂白活性化剤と、（Ｄ）過酸化物を含有することを特徴とする洗剤組成物
ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＯＭ    （Ｉ）
ＲＣＯＯ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ    （ＩＩ）
（式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜１１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｍは水素又は塩形成カチオンを表す。）を含んでなる洗濯浴にて、アクリル、ポリエステル等の化学繊維を含む洗濯物とを、浴比５〜４０Ｌ（水）／Ｋｇ（洗濯物）、好ましくは１０〜３０Ｌ（水）／Ｋｇ（洗濯物）で処理するのが好ましい。浴比がこのような範囲で洗濯物を処理すると、実用上の観点で好ましい。また、処理する際の（Ａ）成分の濃度としては、好ましくは３３〜３３３ｐｐｍ、より好ましくは６６〜２６６ｐｐｍであり、（Ｂ）成分の濃度としては０．６６〜６６ｐｐｍ、より好ましくは０．６６〜３３ｐｐｍであり、（Ｃ）成分の濃度としては０．６６〜３３ｐｐｍ、より好ましくは２〜３０ｐｐｍであり、（Ｄ）成分の濃度としては６〜１３３ｐｐｍ、より好ましくは１３〜１３３ｐｐｍであり、各成分の濃度比（Ａ）／（Ｂ）の値が、好ましくは７〜３００、より好ましくは１０〜２５０である。濃度及び濃度比がこのような範囲で処理することは、本発明の効果を低下させない点及び実用上の観点で好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。これに先立って、実施例で用いた評価方法を記す。
（１）布の前処理・洗浄処理および柔軟性（風合い）の評価方法
前処理：トップ（ライオン(株)製）を用いて、三菱電機株式会社製・二槽式洗濯機（ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ1形）にて５０℃の水道水を用い、標準使用濃度にて浴比３０倍で１５分洗浄後５分脱水という、洗浄・脱水の操作を２度繰り返した後、１５分流水濯ぎ後５分脱水という、濯ぎ・脱水の操作を５回繰り返し、室温で吊り干しした。洗浄処理：洗濯機としてＨａｉｅｒ社製全自動電気洗濯機（ＪＷ−Ｚ２３Ａ）を用いて、浴比２８倍、水温２０℃の水道水にて、ポリエステルジャージ２枚（３９ｇ/枚）、アクリルジャージ２枚（４１ｇ/枚）、綿タオル４枚（６８ｇ/枚）（合計４３２ｇ）を同浴にて処理を行った。尚、各実施例・比較例（比較例１を除く）の組成物を、洗液中に６６６ｐｐｍになるように添加し、洗浄処理を行った。４回繰り返し洗浄処理を行い、室温で吊り干しした後、後記の評価を行った。
【００３０】
＜柔軟性（風合い）＞
専門パネラー１０人による一対比較（対照は各実施例・比較例における組成から、ヒドロキシプロピルメチルセルロースをぬいた組成で同様の処理を行ったものを用いた。尚、比較例１に関してのみ実施例２のヒドロキシプロピルメチルセルロースをぬいた組成物にて処理したものを対照として用いた。）により化学繊維の柔軟性（風合い）の評価を行った。
対照に比べよい：＋２
対照に比べややよい：＋１
対照と同等：０
対照と比べやや悪い：−１
対照と比べ悪い：−２
とし、１０人の合計点が１６〜２０のとき◎◎、１１〜１５のとき◎、６〜１０のとき○、１〜５のとき△、０以下の時には×とした。評価結果は、表１に記載のとおりであった。
（２）消臭効果の評価方法
（ｉ）洗濯方法
５人に新品の綿１００％の肌シャツ（ＢＶＤ製）を着用させ、通常生活で約１日経過後、該肌シャツを全自動洗濯機（松下電器製、ＮＡ−Ｆ７０ＡＰ）に入れ、温度約２０℃、硬度約３゜ＤＨの水道水を注水し、標準コースで洗濯を行った。なお、洗剤投入量は、洗濯機の洗剤量表示に従った。脱水終了後、室温約２５℃、湿度７０％ＲＨの室内で干して、１２時間乾燥を行った。
（ii）消臭効果評価方法
各洗剤組成物を下記洗濯方法に従って衣類を洗濯、乾燥した後、衣類の臭いを嗅ぎ、専門パネラー１０人により消臭効果を評価を行った。
０： 悪臭を感じない
１： 悪臭をほとんど感じない
２： 悪臭をやや感じる
３： 悪臭を感じる
とし、１０人の合計点が０〜７のとき◎、８〜１５のとき○、１６〜２３のとき△、２４〜３０のとき×とした。評価結果は、表１に記載のとおりであった。
【００３１】
下記製造方法により、界面活性剤含有粒子及び表面処理無機粒子を製造し、表１に記載の実施例及び比較例の組成物を得た。下記において特に明記のない場合の「％」は質量％である。なお、表１中の数値は組成物の全質量を基準とする質量％を示す。ただし、比較例の数値は質量部（質量比）である。また、表１中の各成分の量は純分としての配合量を示した。
【００３２】
＜界面活性剤含有粒子の調製方法１＞
下記表１に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子１を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これにα−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、１０分間撹拌した。続いてＭＡ剤（アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、アクアリックＴＬ−４００（日本触媒（株）製）（純分４０％水溶液））とヒドロキシプロピルメチルセルロースと蛍光剤（チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバスペシャルティケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物）とを添加した。さらに１０分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２．０％相当量（対各粒子、以下同じ）の捏和時添加用、３．２％相当量の粉砕助剤用、１．５％相当量の表面被覆用の各Ａ型ゼオライトを除く）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに２０分間撹拌して水分３８％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｃｍ3、水分５％の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−ＳＦ−Ｎａの水性スラリー（水分濃度２５％）に、ノニオン界面活性剤の一部（α−ＳＦ−Ｎａに対して２５％）を添加し、水分を１１％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
【００３３】
上述の噴霧乾燥粒子、この混合濃縮物、２．０％相当量のＡ型ゼオライト、０．５％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状Ａ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を３．２％相当量添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５％相当量の微粉Ａ型ゼオライトを加え、０．５％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して粒子を得た。
【００３４】
得られた粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子をベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送しつつ（ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）その表面に色素（群青（大日精化工業（株）製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ））の２０％水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子１（平均粒子径５５０μｍ、嵩密度０．８４ｇ／ｃｍ3、安息角４５°）を得た。
【００３５】
＜粒状洗剤組成物の調製＞
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で表面処理無機粒子、界面活性剤含有粒子１、漂白活性化剤造粒物、過炭酸ナトリウム、酵素を表１に示す組成に従って５分間混合し粒状洗剤組成物を得た。
【００３６】
＜界面活性剤含有粒子の調製方法２＞
下記表１に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子２を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これにα−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、１０分間撹拌した。続いてＭＡ剤（アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩）と蛍光剤とを添加した。さらに１０分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２．０％相当量（対各粒子、以下同じ）の捏和時添加用、３．２％相当量の粉砕助剤用、１．５％相当量の表面被覆用の各Ａ型ゼオライトを除く）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに２０分間撹拌して水分３８％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｃｍ3、水分５％の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−ＳＦ−Ｎａの水性スラリー（水分濃度２５％）に、ノニオン界面活性剤の一部（α−ＳＦ−Ｎａに対して２５％）を添加し、水分を１１％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
【００３７】
上述の噴霧乾燥粒子、この混合濃縮物、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２．０％相当量のＡ型ゼオライト、０．５％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状Ａ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を３．２％相当量添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５％相当量の微粉Ａ型ゼオライトを加え、０．５％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して粒子を得た。
得られた粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子をベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送しつつ（ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）その表面に色素の２０％水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子２３（平均粒子径５５０μｍ、嵩密度０．８４ｇ／ｃｍ3、安息角４５°）を得た。
【００３８】
＜粒状洗剤組成物の調製＞
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で表面処理無機粒子、界面活性剤含有粒子、漂白活性化剤造粒物、過炭酸ナトリウム、酵素を表１に示す組成に従って５分間混合し粒状洗剤組成物を得た。
【００３９】
＜界面活性剤含有粒子の調製方法３＞
下記表１に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子３を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これにα−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤を添加し、１０分間撹拌した。続いてＭＡ剤（アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩）と蛍光剤とを添加した。さらに１０分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２．０％相当量（対各粒子、以下同じ）の捏和時添加用、３．２％相当量の粉砕助剤用、１．５％相当量の表面被覆用の各Ａ型ゼオライトを除く）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに２０分間撹拌して水分３８％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｃｍ3、水分５％の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−ＳＦ−Ｎａの水性スラリー（水分濃度２５％）に、ノニオン界面活性剤の一部（α−ＳＦ−Ｎａに対して２５％）を添加し、水分を１１％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
【００４０】
上述の噴霧乾燥粒子、この混合濃縮物、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、２．０％相当量のＡ型ゼオライト、０．５％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
【００４１】
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状Ａ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を３．２％相当量添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５％相当量の微粉Ａ型ゼオライトを加え、０．５％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して粒子を得た。
得られた粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子をベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送しつつ（ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）その表面に色素の２０％水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子３（平均粒子径５５０μｍ、嵩密度０．８４ｇ／ｃｍ3、安息角４５°）を得た。
【００４２】
＜粒状洗剤組成物の調製＞
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で表面処理無機粒子、界面活性剤含有粒子３、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、漂白活性化剤造粒物、過炭酸ナトリウム、酵素を表１に示す組成に従って５分間混合し粒状洗剤組成物を得た。
【００４３】
＜界面活性剤含有粒子の調製方法４＞
下記表１に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子４を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を５０℃に調整した。これに硫酸ナトリウム及び蛍光剤とヒドロキシプロピルメチルセルロースを添加し、１０分間撹拌した。続いて、炭酸ナトリウムを添加した後に、ＰＡＳ（ポリアクリル酸ナトリウム塩）を添加し、さらに１０分間撹拌した後、塩化ナトリウム及び粉末Ａ型ゼオライトの一部を添加した。さらに、３０分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。
得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は５０℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、水分３％、嵩密度が０．５０ｇ／ｃｍ3、平均粒子径が２５０μｍの噴霧乾燥粒子を得た。
これとは別に、ノニオン界面活性剤、ＰＥＧ＃６０００、アニオン界面活性剤を、８０℃の温度条件で混合して、含水量１０％の界面活性剤組成物を調製した。ＬＡＳ−Ｎａは水酸化ナトリウム水溶液で中和した溶液状で使用した。
【００４４】
そして、得られた噴霧乾燥粒子を、鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０容積％）し、ジャケットには８０℃の温水を１０Ｌ／分の流量で流しながら、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒｐｍ）の撹拌を開始した。そこに上記で調製した界面活性剤組成物を２分間かけて投入し、その後に５分間撹拌した後、層状珪酸塩（ＳＫＳ−６、平均粒子径５μｍ）及び粉末Ａ型ゼオライトの一部（１０％相当量）を投入して２分間撹拌することによって粒子を得た。
得られた粒子と、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２％相当量）をＶブレンダーで混合し、香料を噴霧した後、界面活性剤含有粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子の調製方法１と同様の方法で色素の２０％水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子４（平均粒子径３００μｍ、嵩密度０．７５ｇ／ｃｍ3、安息角３５°）を得た。
【００４５】
＜粒状洗剤組成物の調製＞
水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で、表面処理無機粒子、界面活性剤含有粒子４、漂白活性化剤造粒物、過炭酸ナトリウム、酵素を表１に示す組成に従って５分間混合し粒状洗剤組成物を得た。
＜調製方法５及び比較例１、５、６、８における評価結果について＞
比較例１、５、６、８は、実施例２の洗剤組成物からアニオン界面活性剤を抜いた組成物を調製し、アニオン界面活性剤以外の成分濃度が、実施例２の組成物で処理する場合と洗液中で同濃度になるように該組成物を添加して、洗液を調製し、実施例２と同様に評価を行った。
＜平均粒子径の測定＞
各界面活性剤含有粒子及び洗剤組成物粒子について、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１４９μｍ、の９段の篩と受け皿を用いて分級操作を行った。分級操作は、受け皿に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回のベースサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（（株）飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定した。
受け皿と各篩との質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が、５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとし、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の質量頻度をｄ％として、次式により平均粒子径（重量５０％）を求めた。
【００４６】
【数１】
2007197712.tif 000002
【００４７】
＜嵩密度の測定＞
嵩密度はＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９９８に準じて測定した。
＜安息角の測定＞
筒井理化学器械（株）製、ターンテーブル形安息角測定器を用いて安息角を測定した。
＜水分量の測定＞
水分量はＪＩＳＫ３３６２−１９９８に規定された加熱減量法により測定した。
【００４８】
＜表面処理無機粒子の調製＞
炭酸ナトリウム８５％、アクリル酸/無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩３％、ラウリン酸７％、水その他残部、となるような表面処理無機粒子を以下の工程で調製した。
第１工程
炭酸ナトリウムを鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのプローシェアーミキサー（大平洋機工（株））に投入し（充填率３０容積％）、主軸１５０ｒｐｍで撹拌を開始した（チョッパー回転数：１０１５ｒｐｍ、ブレード先端速度（周速）：６．９ｍ／ｓ）。撹拌開始後１０秒後にアクリル酸/無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩水溶液（濃度は後記の原料欄に記載のＭＡ剤参照）を噴霧角１１５度の加圧ノズル（フラットノズル）で１８０秒噴霧添加し、造粒・被覆操作を行った。また、第１工程で調製された粒子全量に対する水分量が１０質量％を超えていた場合には、上記装置に熱風を導入して乾燥し、水分量を１０質量％以下に調整した。
【００４９】
第２工程
引き続きプローシェアーミキサーの撹拌を継続しつつ、ラウリン酸を噴霧角６０度の加圧ノズル（フルコーンノズル）で１８０秒噴霧添加し、被覆操作を行った。３０秒間撹拌を続け粒子を得た。
【００５０】
第３工程
次いで、得られた粒子を、流動層（Ｇｌａｔｔ−ＰＯＷＲＥＸ、型番ＦＤ−ＷＲＴ−２０、（株）パウレックス製）に充填し、充填後１５℃の風（空気）を流動層内に送り、粒子の冷却操作を行い、２０℃まで冷却された粒子を得た。流動層内風速は流動化状態を確認しながら０．２〜１０．０ｍ／ｓの範囲で調整した。得られた粒子を目開き２０００μｍの篩を用いて分級し、目開き２０００μｍの篩を通過する表面処理無機粒子を得た。
【００５１】
実施例中で用いた原料を下記に示す。
（a）アニオン界面活性剤
（a-1）ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライポンＬＨ−２００（ライオン（株）製）ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化カリウム水溶液で中和する）。表１中の配合量は、ＬＡＳ−Ｋとしての質量％を示す。
（a-2）ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライオン(株)製ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和する）。表１中の配合量は、ＬＡＳ−Ｎａとしての質量％を示す。
（a-3）α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１４：炭素数１６＝１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製、ＡＩ＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）
（a-4）1級石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸組成：Ｃ１２：１１．７％、Ｃ１４：０．４％、Ｃ１６：２９．２％、Ｃ１８Ｆ０（ステアリン酸）：０．７％、Ｃ１８Ｆ１（オレイン酸）：５６．８％、Ｃ１８Ｆ２（リノール酸）：１．２％、分子量：２８９）
【００５２】
（b）ヒドロキシプロピルメチルセルロース
下記メトキシル基置換度とは、セルロースのグルコース環単位当たり、メトキシル基で置換された水酸基の平均個数である。
（b-1）メトローズ６０ＳＨ４０００（信越化学工業(株)製  ＨＰＭＣ、重量平均分子量約３０万、メトキシル基置換度が１．９、メトキシル基質量％が２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が７〜１２のヒドロキシプロピルメチルセルロース）
（b-2）メトローズ６０ＳＨ１００００（信越化学工業(株)製  ＨＰＭＣ、重量平均分子量約３８万、メトキシル基置換度が１．９、メトキシル基質量％が２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が７〜１２のヒドロキシプロピルメチルセルロース）
（b-3）メトローズ６０ＳＨ３００００（信越化学工業(株)製  ＨＰＭＣ、重量平均分子量約５３万、メトキシル基置換度が１．９、メトキシル基質量％が２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が７〜１２のヒドロキシプロピルメチルセルロース）
（b-4）メトローズ６５ＳＨ１５００（信越化学工業(株)製  ＨＰＭＣ、重量平均分子量約２１万、メトキシル基置換度が１．８、メトキシル基質量％が２７〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が４〜７．５のヒドロキシプロピルメチルセルロース）
（b-5）メトローズ６５ＳＨ４０００（信越化学工業(株)製  ＨＰＭＣ、重量平均分子量約３０万、メトキシル基置換度が１．８、メトキシル基質量％が２７〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が４〜７．５のヒドロキシプロピルメチルセルロース）
（b-6）メトローズ９０ＳＨ４０００（信越化学工業(株)製  ＨＰＭＣ、重量平均分子量約３０万、メトキシル基置換度が１．４、メトキシル基質量％が１９〜２４％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が４〜１２のヒドロキシプロピルメチルセルロース）
（b-1'） メトローズ６０ＳＨ３（信越化学工業(株)製  ＨＰＭＣ、重量平均分子量約２万、メトキシル基置換度が１．９、メトキシル基質量％が２８〜３０％、ヒドロキシプロポキシル基質量％が７〜１２のヒドロキシプロピルメチルセルロース）
【００５３】
（c）漂白活性化剤
（c-1）漂白活性化剤造粒物Ａの調製方法
漂白活性化剤として４−デカノイルオキシ安息香酸（三井化学（株）製）７０質量部、ＰＥＧ（商品名：ポリエチレングリコール＃６０００Ｍ（ライオン（株）製））２０質量部、炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品（商品名：リポランＰＪ−４００（ライオン（株）製））５質量部の割合で合計５０００ｇになるようにホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスＥＭ−６型（商品名）に投入し、混練押し出しすることにより径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（６０℃）を、ホソカワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型（商品名）に導入し、また助剤としてＡ型ゼオライト粉末５質量部を同様に供給し、粉砕して平均粒子径約７００μｍ  の漂白活性化剤造粒物Ａを得た。
【００５４】
（c-2）漂白活性化剤造粒物Ｂの調製方法
はじめに漂白活性化剤４−デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの合成を、原料として４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学（株）製  試薬）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（関東化学（株）製  試薬）、デカン酸クロライド（東京化成工業（株）製  試薬）、アセトン（関東化学（株）製  試薬）を用い、以下の方法で行った。
予め脱水処理した４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム３０００ｇ（１５．３ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド９０００ｇ中に分散させ、スターラーで撹拌しながらデカン酸クロライド２９１８ｇ(１５．３ｍｏｌ)を５０℃で３０分かけて滴下した。滴下終了後３時間反応を行い、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを減圧下（０．５〜１ｍｍＨｇ）、１００℃で留去した。アセトン洗浄後、水／アセトン（＝１／１ｍｏｌ）溶媒中にて再結晶を行って精製し、４−デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９１％であった。
漂白活性化剤として、４−デカノイルオキシ安息香酸の代わりに上記の方法で合成した４−デカイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた他は、漂白活性化剤造粒物Ａと同様にして、漂白活性化剤造粒物Ｂを調製した。
【００５５】
（c-3）漂白活性化剤造粒物Ｃの調製方法
はじめに漂白活性化剤４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの合成を、原料として４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（関東化学（株）製  試薬）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（関東化学（株）製  試薬）、ラウリン酸クロライド（東京化成工業（株）製  試薬）、アセトン（関東化学（株）製  試薬）を用い、以下の方法で行った。
予め脱水処理した４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム３０００ｇ（１５．３ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド９０００ｇ中に分散させ、スターラーで撹拌しながらラウリン酸クロライド３３４７ｇ(１５．３ｍｏｌ)を５０℃で３０分かけて滴下した。滴下終了後３時間反応を行い、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを減圧下（０．５〜１ｍｍＨｇ）、１００℃で留去した。アセトン洗浄後、水／アセトン（＝１／１ｍｏｌ）溶媒中にて再結晶を行って精製し、４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの結晶を得た。収率は９０％であった。
次に以下の方法で漂白活性化剤造粒物を調製した。
漂白活性化剤として、４−デカイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムの代わりに上記の方法で合成した４−ドデカイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた他は、漂白活性化剤造粒物Ａと同様にして、漂白活性化剤造粒物Ｃを調製した。
（d）漂白剤
・過炭酸ナトリウム：三菱瓦斯化学（株）製、ＳＰＣ−Ｄ、有効酸素量１３．２％、平均粒子径７６０μｍ
＜ノニオン界面活性剤＞
・ＢＲＥ１５：ノニオン界面活性剤・ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０％、融点：４３℃、ＨＬＢ１５．４）
・ＢＲＥ７：ノニオン界面活性剤・ソフタノール７０（(株)日本触媒製、炭素数１２〜１４の第２級アルコールエトキシレート：酸化エチレン平均７モル付加体、純分１００％、ＨＬＢ１２．５）
【００５６】
＜無機化合物＞
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト・シルトンＢ（水澤化学（株）製、純分８０％）・炭酸Ｋ：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製、平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ3）
・硫酸Ｎａ：中性無水芒硝（日本化学工業（株）製）
・亜硫酸Ｎａ：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）
・炭酸Ｎａ：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ3）
＜有機物＞
・ＭＡ剤：アクリル酸／無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、アクアリックＴＬ−４００（日本触媒（株）製）（純分４０％水溶液）
・ラウリン酸（日本油脂（株）製、ＮＡＡ−１２２、融点４３℃）
・酵素：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ１００Ｔ（ノボザイムズ製）／ステインザイム１２Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／１／４（質量比）の混合物
＜その他＞
・香料Ａ：特開２００２−１４６３９９号公報[表１１]〜[表１８]に示す香料組成物Ａ
・香料Ｂ：特開２００２−１４６３９９号公報[表１１]〜[表１８]に示す香料組成物Ｂ
・香料Ｃ：特開２００２−１４６３９９号公報[表１１]〜[表１８]に示す香料組成物Ｃ
・香料Ｄ：特開２００２−１４６３９９号公報[表１１]〜[表１８]に示す香料組成物Ｄ
【００５７】
【表１】
2007197712.tif 000003
【００５８】
【表２】
2007197712.tif 000004
【００５９】
【表３】
2007197712.tif 000005