(57)【要約】【課題】  ポリビニルアルコール系フィルムの湿潤時等においてもフィルムの収縮がなく、機械強度にも優れたポリビニルアルコール系フィルムを提供すること。【解決手段】  延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムであって、２０℃の水に１０時間浸漬した後、３０℃で３０分間乾燥したフィルムの処理前後での収縮率が、縦方向で３％以下、横方向で３％以下であることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムであって、２０℃の水に１０時間浸漬した後、３０℃で３０分間乾燥したフィルムの処理前後での収縮率が、縦方向で３％以下、横方向で３％以下であることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルム。
【請求項２】
延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムを水と接触させた後、乾燥してなることを特徴とする請求の範囲第１項記載のポリビニルアルコール系フィルム。
【請求項３】
延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムを水と接触させた後、乾燥する工程を含むことを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項４】
接触させる水の温度が５〜６０℃であることを特徴とする請求項３記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項５】
水に接触させる時間が５〜１８０秒であることを特徴とする請求項３または４記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項６】
水との接触が、水への浸漬、水の噴霧、スチーム処理、水の塗布から選ばれる少なくとも１種の方法であることを特徴とする請求項３〜５いずれか記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項７】
４０〜１５０℃の熱風により乾燥することを特徴とする請求項３〜６いずれか記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項８】
乾燥時間が５秒〜５分であることを特徴とする請求項３〜７いずれか記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項９】
延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムが、縦方向に３〜５倍、横方向に３〜５倍延伸してなる二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルムであることを特徴とする請求項３〜８いずれか記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項１０】
請求項３〜９いずれか記載の方法により得られるポリビニルアルコール系フィルム。
【請求項１１】
請求項１、２または１０記載のポリビニルアルコール系フィルムを含水率０．５〜２０重量％の状態で貼り合わせることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、延伸を施したポリビニルアルコール系フィルム、および該フィルムの製造方法に関し、さらに詳しくは、延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムの湿潤時等におけるフィルムの収縮を防止し、作業性、機械強度に優れたフィルム、および該フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より二軸延伸されたポリビニルアルコールフィルムはその遠赤外線吸収性、親水性あるいは耐候性などの特質から農業資材用途、特に温室内の保温性あるいは遮温性のために用いられる内展張される特殊カーテン被覆材の素材として好んで用いられている（例えば、特許文献１および２参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−３１１８９３号公報
【特許文献２】特開２００４−１９５８１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような用途においては、ポリビニルアルコール系フィルムが、水分と接触することが常であり、この水分の影響により一旦膨潤し、その後フィルムの製造時に受けた歪みによる非可逆的な収縮が発生することがあり、この非可逆的な収縮は、特に、延伸したポリビニルアルコール系フィルムでは顕著で、最終商品の品位を著しく低下させるものである。
【０００５】
農業資材用途において、このポリビニルアルコール系フィルムに収縮が生じると、カーテン被覆材において出荷時のサイズが数パーセント失われると、本来被覆すべき面積がすべて被覆できない問題が発生することが考えられ、このポリビニルアルコール系フィルムの収縮を防止することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明者は、かかる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムであって、２０℃の水に１０時間浸漬した後、３０℃で３０分間乾燥したフィルムの処理前後での収縮率が、縦方向で３％以下、横方向で３％以下であるポリビニルアルコール系フィルムが、上記の目的に合致することを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００７】
また、本発明では、延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムを水と接触させた後、乾燥することが好ましい。
【０００８】
また、本発明においては、接触させる水の温度が５〜６０℃であること、水と接触させる時間が５〜１８０秒であること、４０〜１５０℃の熱風により乾燥すること、乾燥時間が５秒〜５分であること、延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムが、縦方向に３〜５倍、横方向に３〜５倍延伸してなる二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルムであること、等が好ましい実施態様である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリビニルアルコール系フィルム及び該フィルムの製造方法は、水分による収縮を防止することができ、特に、延伸されたポリビニルアルコール系フィルムに有用であり、また、優れた作業性や機械強度も有するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１１】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムであって、２０℃の水に１０時間浸漬した後、３０℃で３０分間乾燥したフィルムの処理前後での収縮率が、縦方向で３％以下、横方向で３％以下である。
【００１２】
なお、フィルムの収縮率を測定する方法としては、１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を２０℃の水に１０時間浸漬した後、フィルムを引き上げ表面付着水分をふき取り、その後３０℃の雰囲気下で３０分間乾燥した後、寸法を測定して、かかる処理前後でのフィルムの収縮率を求める。
【００１３】
本発明で用いるポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を原料とするもので、かかるポリビニルアルコール系樹脂としては、特に限定されず、公知の方法で製造することができる。
【００１４】
すなわち、ビニルエステル系化合物を重合して得られたビニルエステル系重合体をケン化して得られるものである。
【００１５】
かかるビニルエステル系化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサティック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が単独または併用で用いられるが、実用上は酢酸ビニルが好適である。
【００１６】
また、本発明においては、本発明の目的を阻害しない範囲において、他の単量体を０．５〜１０モル％程度共重合させることも可能で、かかる単量体としては、例えばプロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノまたはジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン、３，４−ジアセトキシ−１−ブテン、ビニルエチルカーボネート、酢酸イソプロペニル等をあげることができる。
【００１７】
重合（あるいは共重合）方法は、特に制限はなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の公知の重合方法が任意に用いられるが、メタノール、エタノールあるいはイソプロピルアルコール等のアルコールを溶媒とする溶液重合が好ましい。
【００１８】
また、重合反応は、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの公知のラジカル重合触媒を用いて行われ、反応温度は３５〜２００℃であることが好ましく、５０〜８０℃であることがより好ましい。
【００１９】
得られたビニルエステル系重合体をケン化するにあたっては、該重合体をアルコールまたはアルコール／脂肪酸エステル系混合溶媒に溶解してアルカリ触媒の存在下に行なわれる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、ブタノール等があげられる。かかる脂肪酸エステル系溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等をあげることができ、他にベンゼンやヘキサン等を併用してもよい。アルコール中の共重合体の濃度は、２０〜５０重量％であることが好ましい。
【００２０】
ケン化触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金属の水酸化物やアルコラート等のアルカリ触媒を用いることができる。かかる触媒の使用量はビニルエステル系共重合体に対して１〜１００ミリモル当量にすることが好ましい。なお、場合によっては、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒によりケン化することも可能である。
【００２１】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがより好ましく、９９モル％以上であることがさらに好ましい。かかるケン化度が下限値未満では、耐水性が低下する傾向がある。
【００２２】
また、ポリビニルアルコール系樹脂の４重量％水溶液の２０℃における粘度は、２．５〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２．５〜７０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２．５〜６０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。かかる粘度が下限値未満では、フィルムの機械的強度が低下する傾向があり、逆に上限値を超えるとフィルムへの製膜性が低下する傾向がある。なお、上記粘度はＪＩＳ  Ｋ６７２６に準じて測定されるものである。
【００２３】
さらに、本発明に用いるポリビニルアルコール系樹脂は、耐熱性や着色防止能の向上のために、含有される酢酸ナトリウムの量が０．８重量％以下であることが好ましく、０．５重量％以下であることがより好ましい。
【００２４】
上記のポリビニルアルコール系樹脂を用いて、ポリビニルアルコール系フィルムを得る方法は、特に制限はなく、公知の方法により製造することができ、以下に製造例をあげるが、これに限定されるものではない。
【００２５】
ポリビニルアルコール系フィルムの製造（製膜）に用いるポリビニルアルコール系樹脂溶液としては、ポリビニルアルコール系樹脂含有量（濃度）が５〜７０重量％のポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製することが好ましく、１０〜６０重量％のポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製することがより好ましい。
【００２６】
また、かかる水溶液には、必要に応じて、エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール類、フェノール系、アミン系等の抗酸化剤、リン酸エステル類等の安定剤、着色料、香料、増量剤、消包剤、剥離剤、紫外線吸収剤、無機粉体、界面活性剤等の通常の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内において適宜配合しても差し支えない。さらに、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のポリビニルアルコール以外の水溶性樹脂を混合してもよい。
【００２７】
次いで、上記で調製したポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、製膜機（押出機）により、製膜されるが、かかる水溶液を一旦乾燥させて、ペレット化あるいはフレーク化してから製膜機に供給して押出製膜することも可能である。
【００２８】
なお、ポリビニルアルコール系樹脂−水の組成物の調製と製膜操作を同一の押出機を用いて行うこともできるが、Ｌ／Ｄを大きくしたり、多軸押出機を使用したり、ギアポンプを利用する等均一な混和と製膜安定性に留意する必要がある。
【００２９】
押出機での溶融混練温度は、５５〜１６０℃であることが好ましい。かかる温度が下限値未満ではフィルム肌の不良を招く傾向があり、上限値を超えると発泡現象を招く傾向があり、好ましくない。押出製膜されたフィルムは、次いで乾燥されるのであるが、このときの乾燥温度は、７０〜１２０℃であることが好ましく、８０〜１００℃がより好ましい。かかる温度が下限値未満ではフィルムの乾燥時間が不必要に長くなったり、水分が残りすぎてしまって後工程に悪影響を及ぼす傾向があり、逆に上限値を超えるとフィルムの水分が失われすぎて硬くなってしまい、延伸工程で充分延伸ができなくなってしまう傾向がある。
【００３０】
かくして、ポリビニルアルコール系フィルムが得られるのであるが、本発明においては、耐水性、可撓性、機械的強度や酸素遮断性等の物性を安定付与できる点で、かかるフィルムが延伸されていることが必要で、かかる延伸方法について以下に説明する。
【００３１】
延伸するにあたっては、縦（機械）方向に一軸延伸してもよいが、縦・横両方向に二軸延伸することが、上記の物性をより改善することができる点で好ましい。
【００３２】
かかる二軸延伸は、逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸のどちらでもよく、二軸延伸するにあたっては、上記で得られたポリビニルアルコール系フィルムの含水率を５〜３０重量％に調整しておくことが好ましく、２０〜３０重量％に調整しておくことがより好ましい。かかる含水率が上記範囲外では、延伸倍率を充分に高めることができない傾向があり、好ましくない。かかる含水率の調整にあたっては特に制限はなく、上記のポリビニルアルコール系フィルムの乾燥時に含水率を調整したり、含水率５重量％未満のポリビニルアルコール系フィルムを水浸漬、水噴霧あるいは調湿等を施して含水率を調整する方法等をあげることができる。
【００３３】
二軸延伸を施した後は、熱固定を行うことが好ましく、かかる熱固定の温度は、ポリビニルアルコール系樹脂の融点より低い温度を選択することが好ましい。ただし、融点より８０℃以上低い温度より低い場合は寸法安定性が悪く、収縮率が大きくなり、一方融点より高い場合はフィルムの厚み変動が大きくなる傾向がある。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂が酢酸ビニル単独重合体のケン化物である場合の熱固定温度は、１４０〜２５０℃が好ましく、また、熱固定時間は１〜３０秒間であることが好ましく、より好ましくは５〜１０秒間である。
【００３４】
延伸倍率については、特に制限はないが、縦方向の延伸倍率が３〜５倍であることが好ましく、３〜４．５倍であることがより好ましく、横方向の延伸倍率が３〜５倍であることが好ましく、３〜４倍であることがより好ましい。該縦方向の延伸倍率が下限値未満では延伸による物性向上が得難い傾向があり、上限値を超えるとフィルムが縦方向へ裂けやすくなる傾向がある。また、横方向の延伸倍率が下限値未満では延伸による物性向上が得難い傾向があり、上限値を超えるとフィルムが破断する傾向がある。
【００３５】
また、延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムの厚みは、５〜５０μｍであることが好ましく、さらには１０〜４０μｍが工業的な生産性では有利である。
【００３６】
かくして、延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムが得られるのであるが、本発明においては、２０℃の水に１０時間浸漬した後、３０℃で３０分間乾燥したフィルムの処理前後での収縮率が、縦方向で３％以下、横方向で３％以下であり、縦方向の収縮率が２．５％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましく、横方向の収縮率が２．５％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましい。かかる収縮率が上限値を超えるとフィルムの寸法変化が大きくなり商品価値が低下する傾向がある。
【００３７】
上記の特定収縮率を有するポリビニルアルコール系フィルムを得るに当たっては、特に限定されないが、延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムを水と接触させた後、乾燥することが最も好ましく、かかる製造方法について以下に説明する。
【００３８】
延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムに水接触および乾燥の処理を施すのであるが、かかる水接触では、５〜６０℃の水と接触させることが好ましく、１０〜５０℃の水と接触させることがより好ましい。かかる温度が下限値未満では充分な膨潤や緩和が発生せず寸法変化が所定時間内に安定しない傾向があり、逆に上限値を超えるとフィルムの一部が溶融して樹脂分そのものが減量してしまう傾向がある。また、接触時間としては、温度に応じて適宜選択することができるが、５〜１８０秒であることが好ましく、１０〜１２０秒であることがより好ましい。かかる浸漬時間が下限値未満では充分な歪み緩和効果が得難い傾向があり、逆に上限値を超えると工業的に乾燥時間が長くなりすぎて経済的でなく好ましくない。
【００３９】
水との接触については、特に限定されないが、例えば、水への浸漬や水の噴霧、スチーム処理、水の塗布などがあげられ、これらを併用することもできる。浸漬処理後には、清浄性を得るなどの目的で表面にシャワーリングによる洗浄処理を施しても良い。
【００４０】
水との接触の後、工業的にはエアーシャワー等で非接触的に表面の付着水を取り除くことが好ましく、さらには、ニップロール等で接触的な水分除去を次に行うことが好ましい。
【００４１】
表面の水分を除去した後に乾燥を行うのであるが、この時の乾燥温度は４０〜１５０℃であることが好ましく、６０〜１２０℃であることがより好ましい。かかる乾燥温度が下限値未満では乾燥不足でフィルムが柔軟になりすぎて次の加工に不利益を生じる傾向があり、逆に上限値を超えるとフィルムが過乾燥のため、硬くなり過ぎて次の加工に不利益を生じる傾向がある。
【００４２】
かかる乾燥を行うときの具体的な方法としては、金属ロールやセラミックロール等に直接フィルムを接触させて乾燥する方法も採用できるが、結晶性が高くなり、フィルムの透湿性やヒートシール性を著しく低下させる可能性が高いため、非接触型の乾燥機を用いることが好ましく、さらにはヒーターが直接フィルムに向き合う形状より、暖められた空気がフィルムに吹き付けられるような熱風乾燥機が好適に用いられる。
【００４３】
また、乾燥の処理時間は、５秒〜５分であることが好ましく、１０秒〜３分であることがより好ましい。かかる処理時間が下限値未満では、乾燥不足でフィルムが柔軟になりすぎて次の加工に不利益を生じる傾向があり、逆に上限値を超えると工業的に乾燥時間が長すぎて工程を設計することが難しくなる傾向がある。
【００４４】
水との接触と乾燥の処理の後に、延伸ポリビニルアルコール系フィルムを再度巻き取ってロール状とする場合は、かかるフィルムの水分量を３重量％以下にすることが好ましく、０．５〜３重量％にすることがより好ましい。かかる水分量が上限値より高いとフィルムロールの中でフィルム同士が密着してしまい、再度加工のための巻き出し時に、フィルムが破損するなどの問題を発生するおそれがある。
【００４５】
なお、本発明の処理を施した後に、連続的に延伸ポリビニルアルコール系フィルムをヒートシール等の接着あるいは裁断等の次の加工を行う場合には、フィルム中の水分量を０．５〜２０重量％に保持していることが、ヒートシールに利用できる温度帯が下がり、またその温度幅も広がることとなり、次加工でのシール不良の発生を抑制できる点から好ましい。かかる水分量が下限値未満では上記の効果が得がたく、逆に上限値を超えるとフィルムの表面に水分が浮き上がり、逆にシール不良等が発生する傾向があり好ましくない。
【００４６】
また、本発明の方法で処理された延伸ポリビニルアルコール系フィルムを熱や超音波などで貼り合わせ加工を行う。
【００４７】
貼り合わせるに当たっては、フィルムの含水率を０．５〜２０重量％にすることが好ましく、０．８〜１０重量％にすることがより好ましい。かかる含水率が下限値未満ではフィルムにクラックが入る傾向があり、逆に上限値を超えると水分による柔軟化が進みすぎてシール強度が低下する傾向があり好ましくない。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
尚、例中「部」、「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
【００４９】
実施例１
ジャケット温度を６０〜１５０℃に設定した二軸押出機型混練機（スクリューＬ／Ｄ＝４０）のホッパーから、ポリビニルアルコール（４重量％水溶液の２０℃における粘度４０ｍＰａ・ｓ、ケン化度９９．７モル％、酢酸ナトリウム含有量０．３重量％）４０部を水６０部に溶解させたポリビニルアルコール水溶液を定量ポンプにより供給し、混練し吐出量５００ｋｇ／ｈｒの条件で吐出した。
【００５０】
この吐出物を直ちに一軸押出機（スクリューＬ／Ｄ＝３０）に圧送し、温度８５〜１４０℃にて混練後、Ｔダイより５℃のキャストロールに押出し、９０℃の熱風乾燥機で３０秒間乾燥し、含水率２５重量％のポリビニルアルコール系フィルム（Ａ）（厚み１５０μｍ）を作製した。引き続き、かかるフィルム（Ａ）を縦方向に３．８倍延伸した後、テンターで横方向に３．８倍延伸し、次いで１８０℃で８秒間熱固定し、二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム（Ｂ）（厚み１４μｍ）を得た。
【００５１】
上記で得られた二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム（Ｂ）を、３０℃の水中に３０秒間浸漬した後、表面を１００ｍｌ／秒の水量のシャワーリングで洗浄して、その後５０℃の空気をスリット幅３ｍｍのスリットから風速３０ｍ／分で吹き出すエアーシャワーで表面水を吹き飛ばした。
【００５２】
このフィルムをさらにニップロールで水切りした後に、１００℃に設定された熱風循環式乾燥機内で２分間乾燥することで、含水率２．８重量％の二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム（Ｃ）（厚み１４μｍ）を得た。
【００５３】
得られた二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム（Ｃ）から、１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を切り出して、これを２０℃の水に１０時間浸漬した後、フィルムを引き上げ表面付着水分をふき取り、その後熱風循環式乾燥機（アドバンテック製、「熱風循環型乾燥機  ＦＣ−６１０」）を用いて、３０℃の雰囲気下で３０分間乾燥した後、寸法を測定して、その収縮率を求めたところ、縦方向が１．５％、横方向が０．５％であった。
【００５４】
また、別途上記の試験片を市販のカッターナイフの刃面に対し、フィルム面が９０度の角度をなすようにして切り裂き、その裁断面を電子顕微鏡にて３００倍に拡大して観察したが、クラックは認められなかった。さらに、幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍのサンプル片を作製して、（株）島津製作所製オートグラフＡＧ−１００で測定した（破断）機械強度は１７２ＭＰａであった。
【００５５】
実施例２
実施例１において、最後の熱風循環式乾燥機での乾燥時間を１分とした以外は同様に処理を行って、含水率８．０重量％の二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム（Ｃ）を得て、同様にその収縮率を調べたところ、縦方向が１．６％、横方向が０．４％であった。また、同様に試験片の裁断を行ったが、クラックは認められず、さらに機械強度は１６９ＭＰａであった。
【００５６】
実施例３
実施例１において、水浸漬時の水温を４５℃とした以外は、同様に処理を行って、含水率３．４重量％の二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム（Ｃ）を得て、同様にその収縮率を調べたところ、縦方向が１．１％、横方向が０．３％であった。また、同様に試験片の裁断を行ったが、クラックは認められず、さらに機械強度は１７８Ｍｐａであった。
【００５７】
実施例４
実施例１において、水浸漬時の浸漬時間を２分とした以外は、同様に処理を行って、含水率３．２重量％の二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム（Ｃ）を得て、同様にその収縮率を調べたところ、縦方向が１．０％、横方向が０．９％であった。また、同様に試験片の裁断を行ったが、クラックは認められず、さらに機械強度は１８１ＭＰａであった。
【００５８】
実施例５
実施例１において、熱風循環式乾燥機の温度を７０℃とした以外は、同様に処理を行って、含水率３．４重量％の二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム（Ｃ）を得て、同様にその収縮率を調べたところ、縦方向が１．２％、横方向が０．８％であった。また、同様に試験片の裁断を行ったが、クラックは認められず、さらに機械強度は１７５ＭＰａであった。
【００５９】
実施例６
実施例１において、ポリビニルアルコール系フィルム（Ｂ）の延伸倍率を、縦方向４．３倍、横方向３．９倍とした以外は、同様に処理を行って、含水率２．６重量％の二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム（Ｃ）を得て、同様にその収縮率を調べたところ、縦方向が１．３％、横方向が０．８％であった。また、同様に試験片の裁断を行ったが、クラックは認められず、さらに機械強度は１８５ＭＰａであった。
【００６０】
比較例１
実施例１の水処理および乾燥処理を施していない二軸延伸ポリビニルアルコール系フィルム（Ｂ）の収縮率を同様に調べたところ、縦方向が６．５％、横方向が７．０％であった。また、製造後のフィルムの含水率は０．２重量％で、上記同様に試験片の裁断を行ったが、裁断面の観察をおこなったところクラックが認められ、その機械強度は８２ＭＰａであった。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の延伸を施したポリビニルアルコール系フィルムは、水と接触しても収縮せず、作業性や機械強度にも優れているため、食品用包材、工業用包材、工業用被覆材、農業用資材、建築資材等に用いられるポリビニルアルコール系フィルムに有用で、特に、工業加工工程中の製品表面保護被覆資材、農業用資材において温室内のカーテンや圃場におけるベタ掛けシートに用いられるポリビニルアルコール系フィルムとして有用である。また、本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法は、水分による収縮を防止することができ、特に、延伸されたポリビニルアルコール系フィルムに有効であり、優れた機械強度も有するポリビニルアルコール系フィルムを提供することができる。