(57)【要約】 【課題】  従来の化学発光具よりも取り扱いが容易で、使用者が発光色を独自に調整することのできる発光具のための化学発光の発光化合物、発光方法、及びその製造方法を提供する。【解決手段】  化学発光の有効成分としてイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン類を用いる。さらには、イミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン類を溶剤中で酸素と接触させることによって発光を誘起させ、発光を生じさせる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般的な化学式（１）で示されるイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン類（ただし、式中、R1は水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシル基、カルボキシル基、ホルミル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基または複素環であり、R2は、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシル基、カルボキシル基、ホルミル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基または複素環であり、R3は、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシル基、カルボキシル基、ホルミル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基または複素環である）の化合物であって、酸素との接触によって化学発光を示すことを特徴とする発光化合物。
【化１】
2007277097.tif 000022
【請求項２】
化学式（２）で示される発光化合物。
【化２】
2007277097.tif 000023
【請求項３】
化学式（３）で示される発光化合物。
【化３】
2007277097.tif 000024
【請求項４】
化学式（４）で示される発光化合物。
【化４】
2007277097.tif 000025
【請求項５】
化学式（５）で示される発光化合物。
【化５】
2007277097.tif 000026
【請求項６】
化学式（６）で示される発光化合物。
【化６】
2007277097.tif 000027
【請求項７】
化学式（７）で示される発光化合物。
【化７】
2007277097.tif 000028
【請求項８】
化学式（８）で示される発光化合物。
【化８】
2007277097.tif 000029
【請求項９】
化学式（９）で示される発光化合物。
【化９】
2007277097.tif 000030
【請求項１０】
化学式（１０）で示される発光化合物。
【化１０】
2007277097.tif 000031
【請求項１１】
請求項１から請求項１０に記載の発光化合物は、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ぎ酸塩、酢酸塩、又はその他の塩の形態であることを特徴とする発光化合物。
【請求項１２】
請求項１から請求項１０に記載の発光化合物のなかから、少なくとも１種を有効成分として含む発光剤を、酸素との接触によって発光を誘起させることを特徴とする発光化合物の発光方法。
【請求項１３】
請求項１から請求項１０に記載の発光化合物のなかから、少なくとも１種を有効成分として含む発光剤を、溶剤に溶解させることによって発光を誘起させることを特徴とする発光化合物の発光方法。
【請求項１４】
請求項１から請求項１０に記載の発光化合物のなかから、少なくとも１種を有効成分として含む発光剤を溶剤に溶解させ、酸素との接触によって発光を誘起させることを特徴とする発光化合物の発光方法。
【請求項１５】
請求項１３及び請求項１４記載の溶剤は、ジアルキルスルオキシド（例えば、ジメチルスルオキシド、ジエチルスルオキシド、ジブチルスルオキシドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するスルオキシドである）、N,N-ジアルキルアミド（例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジブチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジブチルアセトアミドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するN,N-ジアルキルホルムアミドやN,N-ジアルキルアセトアミドである）、又はN-アルキルアミド（例えば、N-メチルアセトアミド、N-エチルアセトアミド、N-ブチルアセトアミドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するN-アルキルアセトアミド、N-メチルホルムアミド、N-エチルホルムアミド、N-ブチルホルムアミドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するN-アルキルホルムアミドである）であることを特徴とする請求項１３及び請求項１４記載の発光化合物の発光方法。
【請求項１６】
請求項１５に記載する溶剤のなかから、少なくとも2種以上の溶剤が混合されていることを特徴とする請求項１３及び請求項１４記載の発光化合物の発光方法。
【請求項１７】
発光を妨害しない溶剤が含まれていることを特徴とする請求項１３、１４、１５、及び１６記載の発光化合物の発光方法。
【請求項１８】
請求項１３、１４、１５、１６、及び１７に記載される溶剤に、塩基性化合物が含まれていることを特徴とする請求項１３、１４、１５、１６、及び１７記載の発光化合物の発光方法。
【請求項１９】
塩基性化合物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化セシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、又は酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酢酸バリウム、酢酸セシウム、酢酸アルミニウムなどの酢酸塩、ぎ酸リチウム、ぎ酸ナトリウム、ぎ酸カリウム、ぎ酸マグネシウム、ぎ酸バリウム、ぎ酸セシウム、ぎ酸アルミニウムなどのぎ酸塩などのぎ酸塩、その他の炭素数３から２０の脂肪酸の金属塩（これらの脂肪酸塩のアルキル鎖は置換されているものを含む）、又はメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールヘプタノール、ヘキサノールなどのアルコールの基の一部がリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、バリウムなどで置換された金属アルコキシドであることを特徴とする請求項１８記載の発光化合物の発光方法。
【請求項２０】
化学式（１１）で示される合成前駆体。
【化１１】
2007277097.tif 000032
【請求項２１】
化学式（１２）で示される合成前駆体。
【化１２】
2007277097.tif 000033
【請求項２２】
化学式（１３）で示される合成前駆体。
【化１３】
2007277097.tif 000034
【請求項２３】
化学式（１４）で示される合成前駆体。
【化１４】
2007277097.tif 000035
【請求項２４】
化学式（１５）で示される合成前駆体。
【化１５】
2007277097.tif 000036
【請求項２５】
化学式（１６）で示される合成前駆体。
【化１６】
2007277097.tif 000037
【請求項２６】
化学式（１７）で示される合成前駆体。
【化１７】
2007277097.tif 000038
【請求項２７】
化学式（１８）で示される合成前駆体。
【化１８】
2007277097.tif 000039
【請求項２８】
化学式（１９）で示される合成前駆体。
【化１９】
2007277097.tif 000040
【請求項２９】
請求項２０から請求項２８記載の合成前駆体と、a-ケトアルデヒド化合物又はa-ケトアルデヒド同等化合物と縮合反応させることによって、請求項２から請求項１０記載の発光化合物を合成することを特徴とする発光化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン化合物に関する。本発明のイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン化合物は、酸素と接触することにより多種の発光色を示す化学発光をすることができる化合物群であり、化学発光具として利用することができる。
【背景技術】
【０００２】
これまでイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン化合物は、種々合成されており、それらは、化学発光剤として有用であることが知られている。これらのイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン化合物の中で数種は、スーパーオキシドアニオンの発光分析試薬として用いられ、市販もされている。しかし、これらのイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン化合物は、水溶液中でのスーパーオキシドアニオンの分析に利用されているのみであり分析以外での発光具としての使用はされていない。発光具の利用としては、非常灯、玩具、理科教材、その他多くの利用が考えられ、これらの利用では、多種の発光色を示す、発光輝度が高い、取り扱いが容易である、使用者が発光色を適宜調整できる、安価である、などの特徴を兼ね備えたものが適している。しかし、現在、このような発光具は存在しない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、酸素と接触することにより発光が誘起される、多種の発光色を示す、発光輝度が高い、取り扱いが容易である、使用者が発光色を適宜調整できる、安価である、などの特徴を有した化学発光化合物、発光化合物の発光方法、及びそれら発光化合物の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本出願の発明者は、前記のような背景において、(1)酸素と接触することにより発光が誘起される、(2)多種の発光色を示す、(3)人が目視できる発光輝度である、(4)取り扱いが容易である、(5)使用者が発光色を適宜調整できる、(6)安価である、などの特徴を有した化学発光化合物、それら発光化合物を有効成分とした発光剤、発光化合物の発光方法、及びそれら発光化合物の製造方法等について鋭意検討した結果、本発明を完成した。
【０００５】
本発明は、一般的な化学式（１）で示されるイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン類（ただし、式中、R1は水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシル基、カルボキシル基、ホルミル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基または複素環であり、R2は、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシル基、カルボキシル基、ホルミル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基または複素環であり、R3は、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシル基、カルボキシル基、ホルミル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基または複素環である）の化合物であって、酸素との接触によって化学発光を示すことを特徴とする発光化合物である。
【０００６】
【化１】
2007277097.tif 000002
【０００７】
本発明の代表的な発光化合物の例として、次の化学式（２）から化学式（１０）で表わされるイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オンを例示できる。これらの化合物は、文献未載の新規化合物である。
【化２】
2007277097.tif 000003
【０００８】
【化３】
2007277097.tif 000004
【０００９】
【化４】
2007277097.tif 000005
【００１０】
【化５】
2007277097.tif 000006
【００１１】
【化６】
2007277097.tif 000007
【００１２】
【化７】
2007277097.tif 000008
【００１３】
【化８】
2007277097.tif 000009
【００１４】
【化９】
2007277097.tif 000010
【００１５】
【化１０】
2007277097.tif 000011
【００１６】
さらに本発明の発光化合物は、化学式（１）から（１０）のイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン化合物の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ぎ酸塩、又は酢酸塩等の形態であることを特徴とする。
【００１７】
さらに本発明は、化学式（１）から（１０）の発光化合物のなかから、少なくとも１種を有効成分として含む発光剤を、酸素との接触によって発光を誘起させることを特徴とする発光方法である。
【００１８】
さらに本発明は、化学式（１）から（１０）の発光化合物のなかから、少なくとも１種を有効成分として含む発光剤を、溶剤に溶解させることによって発光を誘起させることを特徴とする発光方法である。
【００１９】
さらに本発明は、化学式（１）から（１０）の発光化合物のなかから、少なくとも１種を有効成分として含む発光剤を溶剤に溶解させ、酸素との接触によって発光を誘起させることを特徴とする発光方法である。
【００２０】
さらに本発明において、前記した溶剤は、ジアルキルスルオキシド（例えば、ジメチルスルオキシド、ジエチルスルオキシド、ジブチルスルオキシドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するスルオキシドである）、N,N-ジアルキルアミド（例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジブチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジブチルアセトアミドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するN,N-ジアルキルホルムアミドやN,N-ジアルキルアセトアミドである）、又はN-アルキルアミド（例えば、N-メチルアセトアミド、N-エチルアセトアミド、N-ブチルアセトアミドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するN-アルキルアセトアミド、N-メチルホルムアミド、N-エチルホルムアミド、N-ブチルホルムアミドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するN-アルキルホルムアミドである）であることを特徴とする。
【００２１】
さらに本発明は、当該の溶剤のなかから、少なくとも2種以上の溶剤が混合されていることを特徴とする。
【００２２】
さらに本発明は、発光を妨害しない溶剤が含まれていることを特徴とする。
【００２３】
さらに本発明は、発光剤を溶解する溶剤に塩基性化合物が含まれることを特徴とする。その塩基性化合物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化セシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物であったり、さらには酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酢酸バリウム、酢酸セシウム、酢酸アルミニウムなどの酢酸塩、ぎ酸リチウム、ぎ酸ナトリウム、ぎ酸カリウム、ぎ酸マグネシウム、ぎ酸バリウム、ぎ酸セシウム、ぎ酸アルミニウムなどのぎ酸塩などのぎ酸塩あるいはその他の炭素数３から２０の脂肪酸の金属塩でもよい。さらには、これらの脂肪酸塩のアルキル鎖は置換されていてもよく、さらには、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールヘプタノール、ヘキサノールなどのアルコールのリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、バリウムなどの金属アルコキシドなどである。
【００２４】
さらに本発明は、化学式（１１）−（１９）に示す合成前駆体である。
【００２５】
【化１１】
2007277097.tif 000012
【００２６】
【化１２】
2007277097.tif 000013
【００２７】
【化１３】
2007277097.tif 000014
【００２８】
【化１４】
2007277097.tif 000015
【００２９】
【化１５】
2007277097.tif 000016
【００３０】
【化１６】
2007277097.tif 000017
【００３１】
【化１７】
2007277097.tif 000018
【００３２】
【化１８】
2007277097.tif 000019
【００３３】
【化１９】
2007277097.tif 000020
【００３４】
さらに本発明は、化学式（１１）から化学式（１９）に記載の合成前駆体と、a-ケトアルデヒド化合物又はa-ケトアルデヒド同等化合物と縮合反応させることによって、化学式（２）から化学式（１０）の発光化合物を合成することを特徴とする発光化合物の製造方法である。
【００３５】
本明細書中で「アルキル基」とは、置換基を有していてもよい炭素数1〜20個の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基をいい、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコサニルなどの直鎖の基または、分岐状に結合した基をいう。
【００３６】
本明細書で「アルコキシル基」とは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、メチキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシエトキシ、エトキシプロポキシ、メトキシエトキシエトキシ基などの炭素数1〜20個のアルコキシル基が直鎖上にまたは分岐状に結合したものなどをあげることができる。
【００３７】
本明細書で「アリール基」とは、フェニル、ナフチルなどの炭素数6〜20個の芳香族炭化水素をあげることができる。
【００３８】
本明細書で「複素環」とは、例えば、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イソオキサゾール、トリアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンなどをあげることができる。
【００３９】
本明細書で「ハロゲン原子」とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などをあげることができる。
【発明の効果】
【００４０】
(1)酸素と接触することにより発光が誘起される、(2)多種の発光色を示す、(3)人間が目視できる発光輝度である、(4)取り扱いが容易である、(5)使用者が発光色を適宜調整できる、(6)安価である、などの特徴を有した化学発光化合物、それらを有効成分とする発光剤、化学発光化合物の製造法、およびそれら発光剤の化学発光法を見出し、本発明を完成したものである。本発明で見出された化学発光法の使用には、非常灯、玩具、理科教材、その他多くの利用形態があり各分野において有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
本発明の発光化合物は、一般的な化学式（１）で示されるイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン化合物（ただし、式中、R1は水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシル基、カルボキシル基、ホルミル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基または複素環であり、R2は、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシル基、カルボキシル基、ホルミル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基または複素環であり、R3は、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシル基、カルボキシル基、ホルミル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基または複素環である）であって、これらの化合物を化学発光の有効成分として含む発光剤に用いる。本発明の発光方法は、(1)酸素と接触することにより発光が誘起される、(2)多種の発光色を示す、(3)発光輝度が高い、(4)取り扱いが容易である、(5)使用者が発光色を適宜調整できる、(6)安価である、などの特徴を有している。
【００４２】
本発明の化学発光剤に用いられる化学発光化合物の代表例は、化学式（２）から化学式（１０）に示される化合物である。
【００４３】
本発明において化学発光の有効成分として使用される、それらのイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン化合物は、前記のとおりのものであり、その合成方法等はとくに限定されない。例えば、下記の例をあげることができる。
【００４４】
工程1として、市販あるいは独自に製造される２−アミノ−３,５−ジブロモピラジンと下記の化学式（２０）で示される市販されているホウ酸化合物とを縮合させ、各種のアミノピラジン化合物化学式（１１）から（１９）を製造することができる。
【化２０】
2007277097.tif 000021
【００４５】
工程2では、化学式(１１)から化学式(１９)で示される化合物を、a-ケトアルデヒドあるいはそれと同等の物質と縮合させ、化学式（２）から化学式（１０）で示される化合物を製造する。第２工程において使用しうる反応溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、四塩化炭素，クロロホルム，塩化メチレン，ベンゼン，トルエン，キシレン，クロロベンゼン，ピリジン，DFM，THF，エーテル、ジオキサン、DMFのごときハロゲン系溶媒，芳香族炭化水素，エーテル系溶媒，アセトアミド系溶媒、あるいは水、あるいはこれらの混合溶媒から適宜選択されるが，これに限定されるものではない。反応温度は０℃から溶媒の還流温度あるいは封管状態であれば沸点温度以上の温度の間で選択されるが，好ましくは20℃から150℃の間で選ばれる。縮合反応を加速させるものとしては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ぎ酸などの酸が選択されるが，これに限定されるものではない。反応時間は使用する反応溶媒，反応温度，縮合剤などの条件により異なるが，1分から48時間で適宜選択される。この製造で得られるイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン化合物は、製造過程および精製過程において塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、蟻酸塩、酢酸塩などの塩として得ることも可能である。
【００４６】
本発明の化学発光剤は、以上のとおりのイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン化合物を有効成分とするものであれば、その他の物質、例えば、溶剤、緩衝剤、安定剤、界面活性剤等を含有してもよい。発光方法は、上述の発光剤を酸素と接触させ発光させることを原理とし、その方法の一つとして、上述の発光剤を溶剤に溶解し、溶存酸素と接触させることにより発光を誘起させる方法がある。例えば、上述の発光剤をジアルキルスルオキシド（例えば、ジメチルスルオキシド、ジエチルスルオキシド、ジブチルスルオキシドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するスルオキシドである）、N,N-ジアルキルアミド（例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N,N-ジブチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、N,N-ジブチルアセトアミドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するN,N-ジアルキルホルムアミドやN,N-ジアルキルアセトアミドである）、あるいはN-アルキルアミド（例えば、N-メチルアセトアミド、N-エチルアセトアミド、N-ブチルアセトアミドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するN-アルキルアセトアミド、N-メチルホルムアミド、N-エチルホルムアミド、N-ブチルホルムアミドなどの炭素数１から１０までのアルキル基を有するN-アルキルホルムアミドである）などの溶剤に溶解させ、溶存酸素と接触させることにより発光を誘起する方法であり、あるいはそれら溶剤の混合溶剤でもよく、あるいは発光を妨害しない溶剤が含まれていてもよい混合溶剤であってもよい。
【００４７】
さらに発光を速くさせる方法として、発光剤を溶解する溶剤に塩基性化合物が含まれる混合溶剤を用いることができる。例えば塩基は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化セシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物であったり、さらには酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酢酸バリウム、酢酸セシウム、酢酸アルミニウムなどの酢酸塩、ぎ酸リチウム、ぎ酸ナトリウム、ぎ酸カリウム、ぎ酸マグネシウム、ぎ酸バリウム、ぎ酸セシウム、ぎ酸アルミニウムなどのぎ酸塩などのぎ酸塩あるいはその他の炭素数３から２０の脂肪酸の金属塩でもよい。さらには、これらの脂肪酸塩のアルキル鎖は置換されていてもよい。添加される塩基性化合物の量は、発光を妨げない量であればよく、特に限定されない。
【００４８】
発光剤の量等の条件は特に限定されない。具体的には、発光剤の濃度は、発光に影響を与えない程度であればよい。また、発光は、発光に影響を与えない温度範囲で行なえばよい。例えば、一般に室温で行なうことができ、さらには約0〜100℃の温度範囲が好ましく例示される。
【００４９】
さらに本発明のイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3-オン結合化合物によって発せられる光の色は、化合物の種類、溶剤の種類、添加される塩基の有無、塩基の種類によって異なる。例えば、水酸化ナトリウムが添加されているジメチルスルオキシド中での発光は、化学式（２）で示される発光化合物からは目視で青緑色、化学式（３）で示される発光化合物からは目視で緑色、化学式（４）で示される発光化合物からは目視で緑色、化学式（５）で示される発光化合物からは目視で黄緑色、化学式（６）で示される発光化合物からは目視で黄色、化学式（７）で示される発光化合物からは目視で橙色、化学式（８）で示される発光化合物からは目視で黄色、化学式（９）で示される発光化合物からは目視で紅色、化学式（１０）で示される発光化合物からは目視で紅色、のそれぞれの光を発する。また、これらの光の色、光の輝度および発光時間は、発色剤の量、および見る人によって異なることがある。
【００５０】
さらには、化学発光の方法は、化学式（１）から化学式（１０）に示された化学発光化合物を2種類以上混合してもよく、それら発光化合物の混合割合の変化によって、光の色、光の輝度および発光時間は多様に変化させることができる。すなわち、発光色は、人間が目視できる光の色の全領域にわたる。
【００５１】
さらには、発光において各種発光化合物の混合物を用いず、溶剤に各種発光化合物を段階的に加えることにより、溶剤中に異なった光の層を作り出すことも可能である。発光方法は、発光剤を溶剤に添加する形態の発光方法でも、溶剤を発光剤に加える形態の発光方法でもよく、その他の形態でもよく、特に限定されない。発光剤の形態は、発光剤そのものでもよく、また、カプセル内に包まれていてもよく、あるいは、固体表面に塗布されていてもよく、発光化合物が溶剤および酸素に接触し発光が誘起される形態であれば特に限定されない。
【実施例１】
【００５２】
以下実施例を示し、この発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、この発明は以下の例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることは言うまでもない。
【００５３】
化合物（２）の合成；3,5-ジ(チオフェン-3-イル)ピラジン-2-アミン(0.040 g, 0.15 mmol), 40%ピルビックアルデヒド水溶液(0.12 mL), 5 mol/L HCl (0.16 mL), メタノール（2.0mL）の混合体を80℃で2時間、加熱した。反応液に塩化メチレンを加え、酢酸エチルで調整したシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：メタノール（80：20）で溶出し、溶出液を減圧濃縮した。残渣をメタノールで溶解し、酢酸エチルおよびジエチルエーテルを加え目的物を粉体化しろ過した。目的物2-メチル-6,8-ジ(チオフェン-3-イル)イミダゾ[1,2-a]ピラジン-3(7H)-オン（0.036ｇ）を収率75％で得た。
1H NMR
(CD3OD, 26 oC) d 2.52 (3H, s, CH3), 7.60 (1H, m), 7.71 (2H, m),
7.96 (1H, m), 8.15 (1H, br.s), 8.37 (1H, br.s), 8.50(1H, br.s).
UV-VIS (MeOH) 265 nm (e = 19700), 315 nm (e = 12200), 451 nm (e = 4400). 
IR (KBr) n 1259,
1314, 1534, 1585, 1661, 2915, 3086, 3378 cm-1.
ESI-MS m/z 314.01 [M + H]+,Calcd for C15H11N3OS2
314.04 [M + H]+.
mp 105 oC (dec.).
1N NaOH水溶液 を0.1% v/v含むDMSO中での化学発光における発光極大波長; 500
nm.
【実施例２】
【００５４】
化合物（３）の合成；3,5-ジ(ベンゾ[b]チオフェン-3-イル)ピラジン-2-アミン(0.040 g, 0.11
mmol), 40%ピルビックアルデヒド水溶液(0.085 mL), 5 mol/L HCl (0.11 mL), メタノール（2.0mL）の混合体を80℃で3時間、加熱した。反応液を4℃で24時間放置し、析出物をろ過しエタノールで洗浄し、塩酸塩固体として目的物6,8-ジ(ベンゾ[b]チオフェン-3-イル)-2-メチルイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3(7H)-オン塩酸塩（0.020 g）を収率40％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 26 oC) d 2.46 (3H, s, CH3), 7.36-7.50 (6H, m), 8.12 (2H,
m), 8.33 (1H, s), 8.42 (1H, d, J = 7.3 Hz), 8.52 (1H, br.s), 8.83 (1H,
br.s), 9.32 (1H, br.s).
UV-VIS (MeOH) 224 nm (e = 41500), 305 nm (e = 13000), 441 nm (e = 5300). 
IR (KBr) n 1254,
1426, 1528, 1579, 1659, 2922, 3055, 3375 cm-1.
ESI-MS m/z 414.07 [M + H]+, Calcd for C23H15N3OS2
414.07 [M + H]+.
mp 120 oC (dec.).
1N NaOH水溶液 を0.1% v/v含むDMSO中での化学発光における発光極大波長; 493
nm.
【実施例３】
【００５５】
化合物（４）の合成；3,5-ジ(1-メチル-1H-ピラゾール-4-イル)ピラジン-2-アミン(0.040 g, 0.16
mmol), 40%ピルビックアルデヒド水溶液(0.12 mL), 5 mol/L HCl (0.16 mL), メタノール（2.0mL）の混合体を80℃で3時間、加熱した。反応液に塩化メチレンを加え、酢酸エチルで調整したシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：メタノール（60：40）で溶出し、溶出液を減圧濃縮した。残渣をメタノールで溶解し、酢酸エチル加え目的物を粉体化しろ過した。目的物2-メチル-6,8-ジ(1-メチル-1H-ピラゾール-4-イル)イミダゾ[1,2-a]ピラジン-3(7H)-オン（0.039ｇ）を収率80％で得た。
1H NMR (DMSO-d6, 26 oC) d 2.40 (3H, s, CH3), 3.89 (3H, s, CH3),
3.98 (3H, s, CH3), 8.07 (1H, s), 8.19 (1H, br.s), 8.32 (1H, s), 8.42
(1H, s), 8.79 (1H, s). 
UV-VIS (MeOH) 256 nm (e = 16500), 312 nm (e = 12800), 452 nm (e = 5100).
IR (KBr) n 1568,
1602, 3105, 3384 cm-1.
ESI-MS m/z 310.10 [M + H]+,Calcd for C15H15N7O
310.13 [M + H]+.
mp 113 oC (dec.).
1N NaOH水溶液 を0.1% v/v含むDMSO中での化学発光における発光極大波長; 487
nm.
【実施例４】
【００５６】
化合物（５）の合成；3,5-ビス(ジベンゾチオフェン-4-イル)ピラジン-2-アミン(0.040 g, 0.087 mmol), 40%ピルビックアルデヒド水溶液(0.067 mL), 5 mol/L HCl (0.087 mL), メタノール（4.0mL）の混合体を80℃で6時間、加熱した。反応液を室温で１時間放置し、析出物をろ過しメタノールで洗浄し、塩酸塩固体として目的物6,8-ビス(ジベンゾチオフェン-4-イル)-2-メチルイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3(7H)-オン塩酸塩（0.035 g）を収率74％で得た。
1H NMR (DMSO-d6,
24 oC)  d 2.36 (3H, s, CH3),
7.4-7.6 (4H, m), 7.80 (1H, dd, J = 7.9 Hz, 7.9 Hz), 7.82 (1H, dd, J
= 7.9 Hz, 7.9 Hz), 7.92 (1H, d, J = 7.9 Hz), 7.98 (1H, d, J = 7.9
Hz), 8.33 (1H, d, J = 7.9 Hz), 8.46 (1H, d, J = 7.9 Hz), 8.48
(1H, d, J = 7.9 Hz), 8.54 (1H, d, J = 7.9 Hz), 8.62 (1H, d, J
= 7.9 Hz), 8.67 (1H, s), 9.52 (1H, br.s).
UV-VIS (MeOH) 237 nm (e = 77000), 340 nm (e = 13000).
IR (KBr) n 1443,
1492, 1586, 1658, 2361, 3062, 3368 cm-1.
ESI-MS m/z 513.83 [M + H]+, calcd for C31H19N3OS2;
514.10 [M + H]+.
mp 190 oC (dec.).
1N NaOH水溶液 を0.1% v/v含むDMSO中での化学発光における発光極大波長; 526
nm.
【実施例５】
【００５７】
化合物（６）の合成；3,5-ジ(ベンゾ[b]チオフェン-2-イル)ピラジン-2-アミン(0.020 g, 0.055
mmol), 40%ピルビックアルデヒド水溶液(0.043 mL), 5 mol/L HCl (0.056  mL), メタノール（2.0 mL）の混合体を80℃で48時間、加熱した。反応液を室温で2時間放置し、析出物をろ過し、塩酸塩固体として目的物6,8-ジ(ベンゾ[b]チオフェン-2-イル)-2-メチルイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3(7H)-オン塩酸塩（0.011 g）を収率43％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 26 oC) d 2.46 (3H, s, CH3), 7.38 (2H, m), 7.45 (2H, m),
7.87 (1H, d, J = 7.3 Hz), 8.02 (1H, d, J = 7.3 Hz), 8.08 (2H, m),
8.15 (1H, s), 8.19 (1H, s), 8.76 (1H, d, J = 3.7 Hz), 9.06 (1H, s).
UV-VIS (MeOH) 264 nm (e = 17300), 314 nm (e = 37600), 373 nm (e = 14900); 
IR (KBr) n 1533,
1578, 1643, 2924, 3058, 3376 cm-1.
ESI-MS m/z 414.00 [M + H]+, Calcd for C23H15N3OS2
414.07 [M + H]+.
mp 190 oC (dec.).
1N NaOH水溶液 を0.1% v/v含むDMSO中での化学発光における発光極大波長; 545
nm.
【実施例６】
【００５８】
化合物（７）の合成；3,5-ジ(E)-スチリルピラジン-2-アミン(0.020 g, 0.067 mmol), 40%ピルビックアルデヒド水溶液(0.051
mL), 5 mol/L HCl (0.067 mL), メタノール（1.0mL）の混合体を80℃で5時間、加熱した。反応液を室温で２時間放置し、析出物をろ過しメタノールで洗浄し、塩酸塩固体2-メチル-6,8-ジ(E)-スチリルイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3(7H)-オン塩酸塩として目的物（0.019 g）を収率73％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 25 oC), d 2.41 (3H, s, CH3), 7.33 (1H, t, J = 7.3
Hz), 7.40-7.45 (4H, m), 7.50 (3H, m), 7.65 (2H, m), 7.77 (3H, m), 8.15 (1H,
br.s).
UV-VIS (MeOH) 305 nm (e = 38200), 500 nm (e = 3600).
IR (KBr) n 1499,
1531, 1628, 3435 cm-1.
ESI-MS m/z 353.92 [M + H]+, calcd for C23H19N3O;
354.16 [M + H]+.
mp 210 oC (dec.).
1N NaOH水溶液 を0.1% v/v含むDMSO中での化学発光における発光極大波長; 570
nm.
【実施例７】
【００５９】
化合物（８）の合成；3,5-ジ(ビフェニル-４-イル)ピラジン-2-アミン(0.040 g, 0.10
mmol), 40%ピルビックアルデヒド水溶液(0.077 mL), 5 mol/L HCl (0.10 mL), メタノール（2.0 mL）の混合体を80℃で2時間、加熱した。反応液を室温で1時間放置し、析出物をろ過しエタノールで洗浄し、塩酸塩固体6,8-ジ(ビフェニル-4-イル)-2-メチルイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3(7H)-オン塩酸塩として目的物（0.026 g）を収率53％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 23 oC), d 2.46 (3H, s, CH3), 7.40-7.46 (2H, m), 7.50-7.56
(4H, m), 7.77 (2H, d, J = 7.3 Hz), 7.82 (2H, d, J = 7.3 Hz), 7.86
(2H, d, J = 7.9 Hz), 7.93 (2H, d, J = 8.6 Hz), 8.32 (2H, d, J
= 7.9 Hz), 8.67 (1H, br.s), 8.83 (2H, br.d).
UV-VIS (MeOH) 289 (e = 35300), 445 (e = 5500).
IR (KBr) n 1485,
1514, 1577, 1659, 3029, 3386 cm-1.
ESI-MS m/z 453.98 [M + H]+, calcd for C31H23N3O;
454.19 [M + H]+.
1N NaOH水溶液 を0.1% v/v含むDMSO中での化学発光における発光極大波長; 535
nm.
【実施例８】
【００６０】
化合物（９）の合成；3,5-ビス[(E)-2-(ビフェニル-4-イル)ビニル]ピラジン-2-アミン(0.020 g, 0.044 mmol), 40%ピルビックアルデヒド水溶液(0.034
mL), 5 mol/L HCl (0.044 mL), エタノール（1.0mL）の混合体を100℃で10時間、加熱した。反応液を氷温で30分放置し、析出物をろ過しエタノールで洗浄し、塩酸塩固体6,8-ビス[(E)-2-(ビフェニル-4-イル)ビニル]-2-メチルイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3(7H)-オン塩酸塩として目的物（0.017 g）を収率71％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 23 oC), d 2.47 (3H, s, CH3), 7.2-8.2 (m).
UV-VIS (MeOH) 256 nm (e = 18500), 322 nm (e = 19100).
IR (KBr) n 1486,
1522, 1599, 1628, 3028, 3414 cm-1.
ESI-MS m/z 506.00 [M + H]+, calcd for C35H27N3O;
506.22 [M + H]+.
1N NaOH水溶液 を0.1% v/v含むDMSO中での化学発光における発光極大波長; 510
nm, 600 nm.
【実施例９】
【００６１】
化合物（１０）の合成；3,5-ビス[(E)-4-メトキシスチリル]ピラジン-2-アミン(0.020 g, 0.056 mmol), 40%ピルビックアルデヒド水溶液(0.042 mL), 5 mol/L HCl (0.056 mL), エタノール（0.5mL）の混合体を80℃で2時間、加熱した。反応液を氷温で4時間放置し、析出物をろ過しエタノールで洗浄し、塩酸塩固体6,8-ビス[(E)-4-メトキシスチリル]-2-メチルイミダゾ[1,2-a]ピラジン-3(7H)-オン塩酸塩として目的物（0.015 g）を収率58％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 23 oC), d 2.20 (3H, br.s, CH3), 3.82 (3H, s, OCH3),
3.83 (3H, s, OCH3), 6.6-8.2 (m).
UV-VIS (MeOH) 228 nm (e = 18600), 316 nm (e = 16800), 383 nm (e = 14000).
IR (KBr) n 1175, 1254,
1512, 1600, 2836, 2932, 3411 cm-1.
ESI-MS m/z 413.97 [M + H]+, calcd for C25H23N3O3;
414.18 [M + H]+.
1N NaOH水溶液 を0.1% v/v含むDMSO中での化学発光における発光極大波長; 590
nm.
【実施例１０】
【００６２】
化合物（１１）の合成；2-アミノ3,5-ジブロモピラジン（0.20 g, 0.79 mmol）, 3-チオフェンボロン酸(0.30 g, 2.3 mmol), テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.046
g, 0.04 mmol）, 1 mol/L Na2CO3 水溶液(3.2 mL, 3.2 mmol), DME (4.0 mL)の混合物をアルゴン気流下、100℃で、1時間加熱し、塩化メチレンおよび水を加え分配した。水層をさらに塩化メチレンで分配し塩化メチレン層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、塩化メチレンを減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：ヘキサン（１：３）で溶出し、溶出液を減圧濃縮した。残渣を酢酸エチル-ヘキサンより結晶化し、目的物3,5-ジ(チオフェン-3-イル)ピラジン-2-アミン（0.19 g）を収率92％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 24 oC) d 6.30 (2H, s, NH2), 7.61 (1H, dd, J = 3.1
Hz, 4.9Hz), 7.67 (1H,dd, J = 2.4Hz, 4.9Hz), 7.70 (2H, m), 7.97 (1H, dd,
J = 1.2Hz, 3.1Hz), 8.07 (1H, dd, J =1.2Hz, 3.1Hz), 8.45 (1H, s).
13C NMR（DMSO-d6, 24 oC, DMSO: 39.50）d 120.60, 124.85, 125.54, 126.20, 126.82, 128.27, 133.62,
137.25, 137.39, 138.55, 139.67, 151.30. 
UV-VIS (MeOH) 231 nm (e = 15600), 284 nm (e = 14900), 365 nm (10200). 
IR (KBr) n 1180,
1225, 1434, 1460, 1622, 3160, 3284, 3423, 3442 cm-1.
ESI-MS m/z 259.87 [M + H]+, Calcd for C12H9N3S2;
260.03 [M + H]+.
mp 143 oC.
【実施例１１】
【００６３】
化合物（１２）の合成；2-アミノ3,5-ジブロモピラジン（0.20 g, 0.79 mmol）, チアナフセン-3-ボロン酸 (0.42 g, 2.4 mmol), テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.046 g, 0.04 mmol）, 1 mol/L Na2CO3
水溶液(3.2 mL, 3.2 mmol), DME (4.0 mL)の混合物をアルゴン気流下、100℃で、3時間加熱し、塩化メチレンおよび水を加え分配した。水層をさらに塩化メチレンで分配し塩化メチレン層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、塩化メチレンを減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：ヘキサン（１：３）で溶出し、減圧濃縮した。残渣を酢酸エチル-ヘキサンより結晶化し、目的物3,5-ジ(ベンゾ[b]チオフェン-3-イル)ピラジン-2-アミン（0.23 g）を収率82％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 24 oC) d 6.38 (2H, s, NH2), 7.30 - 7.45 (4H, m), 7.97
(1H, d, J = 8.6 Hz), 8.03 (1H, d, J = 7.9 Hz), 8.10 (1H, d, J
= 7.3 Hz), 8.19 (1H, s), 8.21 (1H, s), 8.50 (1H, d, J = 7.9 Hz), 8.58
(1H, s).
13C NMR
(DMSO-d6, 24 oC, DMSO: 39.50) d 122.88, 122.88, 123.57, 124.17, 124.31, 124.41, 124.41,
124.49, 124.70, 127.93, 132.09, 133.06, 133.19, 137.01, 137.68, 137.81, 139.72,
139.87, 140.07, 152.59.
UV-VIS (MeOH) 302 nm (e = 12100), 363 nm (e = 9300).
IR (KBr) n 1189, 1460, 1508, 1607, 3064, 3346, 3437 cm-1.
ESI-MS m/z
358.06 [M + H]+, Calcd for C20H13N3S2
358.05 [M + H]+.
mp 142 oC.
【実施例１２】
【００６４】
化合物（１３）の合成；2-アミノ3,5-ジブロモピラジン（0.20 g, 0.79 mmol）, 1-メチル-4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-1H-ピラゾール (0.49 g,
2.4 mmol), テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.046 g, 0.04 mmol）, 1 mol/L Na2CO3
水溶液(3.2 mL, 3.2 mmol), DME (4.0 mL)の混合物をアルゴン気流下、100℃で、３時間加熱し、塩化メチレンおよび水を加え分配した。水層をさらに塩化メチレンで分配し塩化メチレン層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、塩化メチレンを減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：メタノール（９５：５）で溶出し、減圧濃縮した。残渣を酢酸エチル-ヘキサンより結晶化し、目的物3,5-ジ(1-メチル-1H-ピラゾール-4-イル)ピラジン-2-アミン（0.18 g）を収率90％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 24 oC) d 3.86 (3H, s, CH3), 3.90 (3H, s, CH3),
5.95 (2H, s, NH2), 7.91 (1H, s), 8.04 (1H, s), 8.15 (1H, s), 8.16
(1H, s), 8.30 (1H, s).
13C
NMR(DMSO-d6, 24 oC, DMSO: 39.50）d 38.61, 38.68, 118.98, 120.59, 127.84, 130.20, 132.33,
135.13, 135.86, 135.92, 138.22, 149.84.
UV-VIS (MeOH) 223 nm (e = 12900), 276 nm (e = 14900), 365 nm (e = 9800).
IR (KBr) n 1190,
1408, 1472, 1563, 1631, 3172, 3293, 3391 cm-1.
ESI-MS m/z 255.95 [M + H]+, Calcd for C12H13N7;
256.13 [M + H]+.
mp 149 oC.
【実施例１３】
【００６５】
化合物（１４）の合成；2-アミノ3,5-ジブロモピラジン（0.20 g, 0.79 mmol）, 4-ジベンゾチオフェンボロン酸 (0.54 g, 2.4 mmol), テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.046
g, 0.04 mmol）, 1 mol/L Na2CO3 水溶液(3.2 mL, 3.2 mmol), DME (4.0 mL)の混合物をアルゴン気流下、100℃で、３時間加熱した。室温で1時間放置後、析出物をろ過した。本析出物(0.12
g)は目的物であった。ろ液を塩化メチレンおよび水を加え分配した。水層をさらに塩化メチレンで分配し塩化メチレン層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、塩化メチレンを減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：ヘキサン（１：３）で溶出し、減圧濃縮した。残渣を酢酸エチル-ヘキサンより結晶化し、目的物3,5-ビス(ジベンゾチオフェン-4-イル)ピラジン-2-アミン（0.17 g）を得た。合計収率は81％であった。
1H NMR
(DMSO-d6, 26 oC) d 6.57 (2H, s, NH2), 7.41 (1H, dd, J = 7.9
Hz, 7.9 Hz), 7.46 (1H, dd, J = 7.9 Hz, 7.9 Hz), 7.49 (1H, dd, J =
7.9 Hz, 7.9 Hz), 7.53 (1H, dd, J = 7.3 Hz, 7.3 Hz), 7.66 (1H, dd, J
= 7.9 Hz, 7.9 Hz), 7.75 (1H, dd, J = 7.9 Hz, 7.9 Hz), 7.83 (1H, d, J
= 7.9 Hz), 7.95 (1H, d, J = 7.9 HZ), 7.97 (1H, d, J = 7.9 Hz),
8.23 (1H, d, J = 7.9 Hz), 8.37 (1H, d, J = 7.9 Hz), 8.40 (1H, d, J
= 7.9 Hz), 8.45 (1H, d, J = 7.9 Hz), 8.53 (1H, d, J = 7.9 Hz),
8.93 (1H, s).
13C NMR
(DMSO-d6, 26 oC, DMSO: 39.50）d 121.25, 121.72, 122.02, 122.27, 122.46, 122.81, 123.81,
124.34, 124.55, 125.00, 125.18, 126.89, 126.89, 127.12, 131.41, 131.41, 134.31,
134.92, 135.26, 135.27, 136.27, 136.58, 138.27, 138.54, 139.38, 140.51, 140.72,
151.99.
UV-VIS (MeOH) 239 nm (e = 59500), 290 nm (e = 22800), 353 nm (e = 12500).
IR (KBr) n 1439, 1462, 1616, 3057, 3148, 3268, 3442 cm-1.
ESI-MS m/z 459.92 [M + H]+, calcd for C28H17N3S2;
460.09 [M + H]+.
mp 230 oC
(dec.).
【実施例１４】
【００６６】
化合物（１５）の合成；2-アミノ3,5-ジブロモピラジン（0.20 g, 0.79 mmol）, チアナフセン-2-ボロン酸(0.70 g, 3.9 mmol), テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.046 g, 0.04 mmol）, 1 mol/L Na2CO3
水溶液(3.2 mL, 3.2 mmol), DME (4.0 mL)の混合物をアルゴン気流下、100℃で、5時間加熱し、塩化メチレンおよび水を加え分配した。水層をさらに塩化メチレンで分配し塩化メチレン層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、塩化メチレンを減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：ヘキサン（１：4）で溶出し、減圧濃縮した。残渣を酢酸エチル-ヘキサンより結晶化し、目的物3,5-ジ(ベンゾ[b]チオフェン-2-イル)ピラジン-2-アミン（0.028 g）を収率10％で得た。
1H NMR (DMSO-d6, 24 oC) d 6.98 (2H, s, NH2), 7.30-7.45 (4H, m), 7.83 (1H,
d, J = 7.9 Hz), 7.88 (1H, dd, J = 3.1 Hz, 5.5 Hz), 7.99 (1H, d,
J = 7.9 Hz), 8.01 (1H, s), 8.02 (1H, m), 8.15 (1H, s), 8.76 (1H, s).
13C NMR
(DMSO-d6, 24 oC, DMSO: 39.50) d 118.73, 122.18, 122.55, 122.74, 123.68, 124.49, 124.54,
124.59, 124.68, 125.39, 130.90, 135.87, 138.32, 139.11, 139.46, 140.59, 140.76,
141.96, 142.29, 151.09. 
UV-VIS (MeOH) 227 nm (e = 23900), 284 nm (e = 14800), 323 nm (e = 14700), 400 nm (e = 11800).
IR (KBr) n 1223,
1379, 1433, 1465, 1533, 1631, 3152, 3295, 3489 cm-1.
ESI-MS m/z 359.98 [M + H]+, Calcd for C20H13N3S2;
360.06 [M + H]+.
mp 220 oC  以上.                                                  
【実施例１５】
【００６７】
化合物（１６）の合成；2-アミノ3,5-ジブロモピラジン（0.20 g, 0.79 mmol）, (E)-スチリルボロン酸 (0.35 g, 2.4 mmol), テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.046
g, 0.04 mmol）, 1 mol/L Na2CO3 水溶液(3.2 mL, 3.2 mmol), DME (4.0 mL)の混合物をアルゴン気流下、100℃で、2時間加熱し、塩化メチレンおよび水を加え分配した。水層をさらに塩化メチレンで分配し塩化メチレン層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、塩化メチレンを減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：ヘキサン（１：２）で溶出し、減圧濃縮した。残渣を酢酸エチル-ヘキサンより結晶化し、目的物3,5-ジ(E)-スチリルピラジン-2-アミン（0.17 g）を収率7１％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 26 oC) d 6.76 (2H, s, NH2), 7.21 (1H, d, J = 15.9
Hz), 7.25 (1H, dd, J = 7.3 Hz, 7.3 Hz), 7.32 (1H, dd, J = 7.3Hz,
7.3Hz), 7.37 (2H, dd, J = 7.3 Hz, 7.3 Hz), 7.41 (2H, dd, J = 7.3
Hz, 7.3 Hz), 7.48 (1H, d, J = 15.9 Hz), 7.58 (1H, d, J = 15.9
Hz), 7.62 (1H, d, J = 7.3 Hz), 7.76 (1H, d, J = 7.3 Hz), 7.77
(1H, d, J = 15.9 Hz), 8.05 (1H, s).
13C NMR
(DMSO-d6, 26 oC, DMSO: 39.50), d 121.72, 125.33, 126.44, 127.30, 127.43, 127.56, 128.27,
128.70, 133.21, 134.51, 136.74, 137.09, 138.54, 140.86, 152.44.
UV-VIS (MeOH) 307 nm (e = 23400), 417 nm (e = 7630). 
IR (KBr) n 1397, 1459, 1637,
3395 cm-1.
ESI-MS m/z 299.95 [M + H]+, calcd for C20H17N3;
300.15 [M + H]+.
mp 168 oC (dec.).
【実施例１６】
【００６８】
化合物（１７）の合成；2-アミノ-3,5-ジブロモピラジン（0.10 g, 0.40 mmol）, ビフェニル-4-イルボロン酸 (0.23 g, 1.2 mmol), テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.023 g, 0.02 mmol）, 1 mol/L Na2CO3
水溶液(1.58 mL, 1.58 mmol), DME (2.0 mL)の混合物をアルゴン気流下、100℃で、15時間加熱し、塩化メチレンおよび水を加え分配した。水層をさらに塩化メチレンで分配し塩化メチレン層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、塩化メチレンを減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：ヘキサン（１：２）で溶出し、減圧濃縮した。残渣を酢酸エチル-ヘキサンより結晶化し、目的物3,5-ジ(ビフェニル-４-イル)ピラジン-2-アミン（0.097 g）を収率62％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 23 oC) d.6.43 (2H, s, NH2), 7.36 (1H, t, J = 7.9
Hz), 7.40 (1H, t, J = 7.9 Hz), 7.47 (2H, dd, J = 7.9 Hz, 7.9 Hz),
7.51 (2H, dd, J = 7.9 Hz, 7.9 Hz), 7.71 (2H, d, J = 7.9 Hz), 7.75
(2H, d, J = 7.9 Hz), 7.76 (2H, d, J =, 7.9 Hz), 7.82 (2H, d, J
= 7.9 Hz), 7.94 (2H, d, J = 7.9 Hz), 8.10 (2H, d, J = 7.9 Hz),
8.63 (1H, s).
13C NMR
(DMSO-d6, 23 oC, DMSO: 39.50), d 125.42, 126.49, 126.66, 126.89, 126.95, 127.46,
127.70, 128.78, 128.95, 129.04, 136.02, 136.61, 137.52, 137.94, 139.18, 139.34,
139.64, 139.72, 140.21, 152.17.
UV-VIS (MeOH) 277 nm (e = 18700), 296 nm (e = 18600), 366 nm (e = 11000). 
IR (KBr) n 1444, 1457, 1625 cm-1.
ESI-MS m/z 400.00 [M + H]+, calcd for C28H21N3;
400.18 [M + H]+.
【実施例１７】
【００６９】
化合物（１８）の合成；2-アミノ3,5-ジブロモピラジン（0.10 g, 0.40 mmol）, (E)-2-(ビフェニル-4-イル)ビニルボロン酸(0.27 g, 1.2
mmol), テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.023 g, 0.02 mmol）, 1 mol/L Na2CO3
水溶液(1.58 mL, 1.58 mmol), DME (2.0 mL)の混合物をアルゴン気流下、100℃で、2時間加熱し、塩化メチレンおよび水を加え分配した。水層をさらに塩化メチレンで分配し塩化メチレン層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、塩化メチレンを減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：ヘキサン（１：２）で溶出し、減圧濃縮した。残渣を酢酸エチル-ヘキサンより結晶化し、目的物3,5-ビス[(E)-2-(ビフェニル-4-イル)ビニル]ピラジン-2-アミン（0.097 g）を収率62％で得た。
1H NMR
(DMSO-d6, 23 oC) d 6.83 (2H, br.s), 7.28 (1H, d, J = 15.9 Hz),
7.34-7.40 (2H, m), 7.45-7.50 (4H, m), 7.55 (1H, d, J = 15.9 Hz), 7.65
(1H, d, J = 15.3 Hz), 7.67-7.80 (m), 7.85 (1H, d, J = 15.3 Hz),
7.88 (2H, d, J = 7.9 Hz), 8.08 (1H, s).
UV-VIS (MeOH) 330 nm (e = 37500), 426 nm (e = 17300). 
IR (KBr) n 1395, 1455, 1485, 1519 cm-1.
ESI-MS m/z 452.02 [M + H]+,
calcd for C32H25N3; 452.21 [M + H]+.
【実施例１８】
【００７０】
化合物（１９）の合成；2-アミノ3,5-ジブロモピラジン（0.10 g, 0.40 mmol）, (E)-4-メトキシスチリルビニルボロン酸(0.21 g, 1.2 mmol), テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.023
g, 0.02 mmol）, 1 mol/L Na2CO3 水溶液(1.58 mL, 1.58 mmol), DME (2.0 mL)の混合物をアルゴン気流下、100℃で、12時間加熱し、塩化メチレンおよび水を加え分配した。水層をさらに塩化メチレンで分配し塩化メチレン層を合わせ、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、塩化メチレンを減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムに供し、酢酸エチル：ヘキサン（１：２）で溶出し、減圧濃縮した。残渣を酢酸エチル-ヘキサンより結晶化し、目的物3,5-ビス[(E)-4-メトキシスチリル]ピラジン-2-アミン（0.095 g）を収率67％で得た。 
1H NMR
(DMSO-d6, 23 oC) d 3.77 (3H, s, OCH3), 3.79 (3H, s, OCH3),
6.63 (2H, s, NH2), 6.94 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6,98 (2H, d, J
= 8.5 Hz), 7.03 (1H, d, J = 15.9 Hz), 7.40 (1H, d, J = 15.3 Hz),
7.42 (1H, d, J = 15.9 Hz), 7.55 (2H, d, J = 8.5 Hz), 7.70 (2H, d,
J = 8.5 Hz), 7.71 (1H, d, J = 15.3 Hz), 7.96 (1H, s).
13C NMR
(DMSO-d6, 23 oC, DMSO: 39.50) d 55.13, 55.21, 114.19, 119.37, 123.14, 127.20, 127.76,
128.75, 129.50, 129.78, 132.84, 134.90, 138.85, 139.87, 151.99, 158.85, 159.51.
UV-VIS (MeOH) 327 nm (e = 30500), 422 nm (e = 11700). 
IR (KBr) n 1251, 1456, 1510,
1604, 3396 cm-1.
ESI-MS m/z 359.93 [M + H]+, calcd for C22H21N3O2;
360.17 [M + H]+.