(57)【要約】  【課題】  生分解性を有し、デッドホールド性及び二次加工性を有する生分解性ワイヤー状物を提供する。  【解決手段】  生分解性ワイヤー状物は、乳酸系樹脂７５〜９５質量％と、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂５〜２５質量％とからなり、脂肪族ポリエステル系樹脂が、この脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解温度からガラス転移温度まで１０℃／分の速度で降温したときに５０℃〜９０℃の間で結晶化ピークが現れ、かつ、乳酸系樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）と、脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解温度Ｔｍ（Ｂ）との関係が不等式  Ｔｇ（Ａ）＜Ｔｍ（Ｂ）  を満たし、さらに脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解熱量ΔＨｍ（Ｂ）が５０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下である。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸系樹脂７５〜９５質量％と、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂５〜２５質量％とからなり、前記脂肪族ポリエステル系樹脂が、該脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解温度からガラス転移温度まで１０℃／分の速度で降温したときに５０℃〜９０℃の間で結晶化ピークが現れ、かつ、前記乳酸系樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）と、前記脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解温度Ｔｍ（Ｂ）との関係が不等式  Ｔｇ（Ａ）＜Ｔｍ（Ｂ）  を満たし、さらに前記脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解熱量ΔＨｍ（Ｂ）が５０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする生分解性ワイヤー状物。
【請求項２】
前記乳酸系樹脂と前記脂肪族ポリエステル系樹脂との混合物１００質量部に対して、無機フィラーを１質量部以上５０質量部以下さらに配合してなる請求項１記載の生分解性ワイヤー状物。
【請求項３】
前記乳酸系樹脂と前記脂肪族ポリエステル系樹脂との混合物１００質量部に対して、分子量が２００以上２０００以下であるエステル化合物を０．１質量部以上５質量部以下さらに配合してなる請求項１又は２記載の生分解性ワイヤー状物。
【請求項４】
前記乳酸系樹脂と前記脂肪族ポリエステル系樹脂との混合物１００質量部に対して、カルボジイミド化合物を０．１質量部以上５質量部以下さらに配合してなる請求項１から３のいずれか１項記載の生分解性ワイヤー状物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生分解性を有し、デッドホールド性、および、二次加工性を有する生分解性ワイヤー状物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
例えばリングノート用綴じ具等に用いられるワイヤー状物等には、デッドホールド性、および、二次加工性が特に必要とされる。これらのワイヤー状物等には主として金属製のワイヤーが使用されてきたが、金属製のワイヤーは廃棄時に分別が必要とされる。廃棄時の分別問題を解消するために、近年では金属ワイヤーの代替物の開発が進められており、例えば、ポリエチレンテレフタレートを主成分とするワイヤー状物が一部のリングノート用綴じ具等で採用されている。
【０００３】
しかしながら、ポリエチレンテレフタレート製のワイヤー状物を綴じ具として利用したリングノートでも、廃棄する際には紙と分別する必要がある。また、ノートの綴じ具はノート両端における紙外れ防止のために止め加工が必要とされるが、ポリエチレンテレフタレートはデッドホールド性に劣るため、留め加工を金属と同様の方法で行うことはできない。また、特許文献１には柔軟性を備えた軟質材料としてウレタン、シリコン等を用いたワイヤー状物が開示されているが、これらの材料もデッドホールド性、及び／又は、二次加工性に劣るため、広範囲の用途に適用することは困難であった。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１４１９７３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記問題点を解決するためになされたものであり、本発明の目的は、生分解性を有し、デッドホールド性、および、二次加工性を有する生分解性ワイヤー状物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の生分解性ワイヤー状物は、乳酸系樹脂７５〜９５質量％と、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂５〜２５質量％とからなり、前記脂肪族ポリエステル系樹脂が、該脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解温度からガラス転移温度まで１０℃／分の速度で降温したときに５０℃〜９０℃の間で結晶化ピークが現れ、かつ、前記乳酸系樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）と、前記脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解温度Ｔｍ（Ｂ）との関係が不等式  Ｔｇ（Ａ）＜Ｔｍ（Ｂ）  を満たし、さらに前記脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解熱量ΔＨｍ（Ｂ）が５０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする。
【０００７】
本発明においては、前記乳酸系樹脂と前記脂肪族ポリエステル系樹脂との混合物１００質量部に対して、無機フィラーを１質量部以上５０質量部以下さらに配合することができる。
【０００８】
また、前記乳酸系樹脂と前記脂肪族ポリエステル系樹脂との混合物１００質量部に対して、分子量が２００以上２０００以下であるエステル化合物を０．１質量部以上５質量部以下さらに配合することができる。
【０００９】
また、前記乳酸系樹脂と前記脂肪族ポリエステル系樹脂との混合物１００質量部に対して、カルボジイミド化合物を０．１質量部以上５質量部以下さらに配合することができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、生分解性を有し、デッドホールド性及び二次加工性に優れた生分解性ワイヤー状物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について説明する。
本発明の生分解性ワイヤー状物は、乳酸系樹脂７５〜９５質量％と、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂５〜２５質量％とを１００質量％となるように混合した混合物を主成分とする樹脂組成物から成る。かかる範囲内で乳酸系樹脂と脂肪族ポリエステル系樹脂とを配合することによって、優れたデッドホールド性と二次加工性とを発現することができる。
【００１２】
（乳酸系樹脂）
本発明に用いられる乳酸系樹脂は、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸及びＤ−乳酸であるポリ（ＤＬ−乳酸）があり、また、これらの混合体であってもよい。
【００１３】
本発明に用いられる乳酸系樹脂は、乳酸系樹脂のＤＬ構成比が、Ｌ体：Ｄ体＝１００：０〜９０：１０、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０：１００〜１０：９０であることが好ましく、Ｌ体：Ｄ体＝９９．５：０．５〜９４：６、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０．５：９９．５〜６：９４であることがより好ましい。かかる範囲外では、形成される製品の耐熱性が得られにくく、用途が制限されることがある。
【００１４】
本発明に用いられるポリ乳酸系樹脂は、さらに乳酸及び／又は乳酸以外のα−ヒドロキシカルボン酸等の他のヒドロキシカルボン酸単位との共重合体であっても、脂肪族ジオール及び／又は脂肪族ジカルボン酸との共重合体であっても良い。
【００１５】
他のヒドロキシ−カルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
【００１６】
乳酸系樹脂に共重合される上記脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。また、上記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が挙げられる。
【００１７】
本発明においては、耐熱性を向上させる等のために、少量の共重合成分として、テレフタル酸のような非脂肪族ジカルボン酸、及び／又は、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオール等を用いてもよい。
また、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を使用することもできる。
【００１８】
乳酸系樹脂の重量平均分子量は５万〜４０万の範囲内であることが好ましく、更に好ましくは１０万〜２５万の範囲内である。乳酸系樹脂の重量平均分子量が５万以上であれば機械的特性や耐熱性等の実用物性が発現され、４０万以下であれば、溶融粘度が高すぎることはなく、良好な成形加工性を有する。
【００１９】
乳酸系樹脂の重合法としては、縮重合法、開環重合法等の公知の方法で製造することが出来る。例えば、縮重合法ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸、あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して任意の組成を持った乳酸系樹脂を得ることができる。
【００２０】
また、開環重合法では乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合することにより任意の組成を有する乳酸系樹脂を得ることができる。ラクチドにはＬ−乳酸の２量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の２量体であるＤ−ラクチド、さらに、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸とからなるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。
【００２１】
乳酸系樹脂の代表的な市販品としては、三井化学（株）製のレイシアシリーズ、カーギル・ダウ社製のＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓシリーズ等が挙げられる。
【００２２】
（乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル）
本発明の生分解性ワイヤー状物は、上記したように、乳酸系樹脂と、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂とを用いてなる。この乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂は、脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解温度Ｔｍ（Ｂ）からガラス転移温度まで１０℃／分の速度で降温したときに５０℃〜９０℃の間で結晶化ピークを有する。なお、この結晶化ピークを示す温度を結晶化ピーク温度Ｔｃ（Ｂ）と表示する。また、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂は、結晶融解温度Ｔｍ（Ｂ）が  Ｔｇ（Ａ）＜Ｔｍ（Ｂ）の関係を満たし、かつ、結晶融解熱量ΔＨｍ（Ｂ）が５０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であることが必要である。すなわち、脂肪族ポリエステル系樹脂は、その結晶融解熱量ΔＨｍ（Ｂ）が大きく、かつ、その結晶融解温度Ｔｍ（Ｂ）が乳酸系樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）よりも高いことが必要である。結晶化度が高く、融点が高い脂肪族ポリエステル系樹脂を乳酸系樹脂に配合することにより、ワイヤー状物の二次加工時、例えばリングノート用綴じ具等の加工時におけるドローダウンを抑制し、安定した形状を保持しながら二次加工を行うことが可能となる。
【００２３】
また、この乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂は、その結晶化ピーク温度Ｔｃ（Ｂ）が乳酸系樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）よりも高いことが好ましい。すなわち、Ｔｃ（Ｂ）＞Ｔｇ（Ａ）  の不等式を満足すると、ワイヤー状物を得る際に、溶融押出後の冷却過程中で、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルの結晶化が開始して、押し出された混合物の形状が安定し、外観の優れたワイヤー状物を得ることができる。
【００２４】
上記乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂としては、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸とを縮合重合して得られる脂肪族ポリエステル、この脂肪族ポリエステルに乳酸系樹脂を共重合させたもの、脂肪族ポリエステルにカーボネートを共重合させた脂肪族ポリエステルカーボネート、環状ラクトン類を開環重合させた脂肪族ポリエステル等が挙げられる。
【００２５】
このような乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂の具体例としては、コハク酸と１，４−ブタンジオールとを重合して得られるポリブチレンサクシネートが挙げられ、商業的には三菱化学（株）製の「ＧＳＰｌａ」ＡＺシリーズ、昭和高分子（株）製の「ビオノーレ」＃１０００シリーズが入手可能であり、また、コハク酸と１，４−ブタンジオールとカーボネートとを重合して得られるポリブチレンサクシネート・カーボネートも挙げられ、例えば、三菱ガス化学（株）製の「ユーペック」シリーズが市販品として入手可能である。
【００２６】
上記脂肪族ポリエステル系樹脂は、重量平均分子量が５万〜４０万の範囲内であることが好ましく、更に好ましくは１０万〜２５万である。脂肪族ポリエステル系樹脂の重量平均分子量が５万未満では実用物性がほとんど発現されず、４０万を上回る場合には溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣る傾向にある。
【００２７】
なお、本発明において、乳酸系樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）、脂肪族ポリエステル系樹脂の結晶融解温度Ｔｍ（Ｂ）、結晶化ピーク温度Ｔｃ（Ｂ）、及び、結晶融解熱量ΔＨｍ（Ｂ）は下記測定方法によって求めた。すなわち、まず、試料として、乳酸系樹脂、及び、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂のペレットを、直径５ｍｍ、重さが１０ｍｇ程度の鱗片状にそれぞれ削り出した。これを、パーキンエルマー社製の示差走査熱量計ＤＳＣ−７を用い、日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ７１２１に基づいて、３０℃から２００℃まで１０℃／分の速度にて昇温させ、次いで、２００℃で２分間保持し、結晶融解後、１０℃／分の速度にて降温させて、サーモグラムを作製した。得られたサーモグラムより、Ｔｇ（Ａ）、Ｔｍ（Ｂ）、Ｔｃ（Ｂ）、および、ΔＨｍ（Ｂ）を読み取った。
【００２８】
（無機フィラー）
本発明の生分解性ワイヤー状物は、さらに無機フィラーを配合することができる。乳酸系樹脂、及び、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂に、無機フィラーを配合することにより、ワイヤー状物の二次加工時におけるドローダウンを防止し、リング径の安定化等の加工性を更に向上させることができる。
【００２９】
本発明に用いられる無機フィラーとしては、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベントナイト、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、黒鉛、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、硫酸バリウム、ホウ酸亜鉛、含水ホウ酸カルシウム、アルミナ、マグネシア、ウォラストナイト、ゾノトライト、セピオライト、ウィスカー、ガラス繊維、ガラスフレーク、金属粉末、ビーズ、シリカバルーン、シラスバルーン等が挙げられる。また本発明においては、これらの無機フィラーの表面をチタン酸、脂肪酸、シランカップリング剤等で処理することにより樹脂との接着性を向上させ、無機フィラーの効果をさらに向上させることもできる。
【００３０】
上記無機フィラーの配合量としては、乳酸系樹脂と乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂との混合物１００質量部に対して、無機フィラーを１〜５０質量部配合することが好ましく、５〜４０質量部配合することがより好ましく、１０〜３０質量部配合することが特に好ましい。無機フィラーを１質量部以上５０質量部以下の範囲で配合することにより、ワイヤー状物の機械強度、及び、流動性を低下させることなく加工性を向上させることができる。
【００３１】
（エステル化合物）
本発明の生分解性ワイヤー状物はエステル化合物を更に配合することができる。エステル化合物を配合することにより、ワイヤー状物の成形時における樹脂の流動性を向上させることができるだけでなく、ワイヤー状物の耐衝撃性を向上させることができる。
【００３２】
エステル化合物は、分子量が２００〜２，０００の範囲にあることが好ましく、２５０〜１，０００の範囲にあることがより好ましい。エステル化合物の分子量が２００未満では、耐衝撃性の改良効果が得られないことがあり、また、成形体表面へのエステル化合物のブリードアウトが生じる恐れがある。エステル化合物の分子量が２，０００を上回る場合には、耐衝撃性改良効果が得られないことがあり、また、ワイヤー状物の耐熱性を低下させることがある。
【００３３】
本発明に用いられるエステル化合物の具体例としては、ジイソデシルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ（２−エチルヘキシル）ドデカンジオネート、アセチルトリブチルシトレート、ジブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソノニルアジペート、ジメチルアジペート、ジブチルアジペート、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、トリエチルシトレート、ジイソブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）ドデカンジオネート、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレート、２−エチルヘキシルベンジルフタレート、ジメチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリブチルトリメリテート、トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテート、グリセリントリアセテート、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００３４】
また、上記エステル化合物の配合量としては、乳酸系樹脂と乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂との混合物１００質量部に対して、０．１〜５質量部配合することが好ましく、０．５〜３質量部配合することがより好ましい。エステル化合物を０．１質量部以上５質量部以下の範囲で配合することにより、エステル化合物の過剰な添加による耐熱性の大幅な低下等を生じることなく、ワイヤー状物成形時における流動性とワイヤー状物の耐衝撃性とを向上させることができる。
【００３５】
（カルボジイミド化合物）
本発明の生分解性ワイヤー状物は、生分解性ワイヤー状物に耐加水分解性を付与するために、カルボジイミド化合物を更に配合することができる。用いられるカルボジイミド化合物としては、下記一般式で示す基本構造を有するカルボジイミド化合物が挙げられる。
−（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−）ｎ−
上記式において、ｎは１以上の整数を示し、Ｒは有機系結合単位を示す。例えば、Ｒは脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、ｎは、通常、１〜５０の間で適宜決められる。
【００３６】
カルボジイミド化合物の具体例しては、例えば、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド、ポリ（４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）等、および、これらの単量体が挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、単独で使用しても、あるいは、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
上記カルボジイミド化合物の配合量としては、乳酸系樹脂と乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂との混合物１００質量部に対して、０．１〜５質量部配合することが好ましく、１〜３質量部配合することがより好ましい。カルボジイミド化合物の配合量が０．１質量部未満では、耐久性を付与する効果が低く、配合量が５質量部を上回る場合には、ワイヤー状物の軟質化が生じるため耐熱性を損なうことがある。
【００３８】
本発明の生分解性ワイヤー状物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、熱安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、核剤、光安定剤、顔料、染料等の添加剤を配合することができる。
【００３９】
本発明の生分解性ワイヤー状物の成形方法としては、例えば以下の方法が用いられる。
【００４０】
乳酸系樹脂、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂、および、その他添加剤等の混合は、同一の押出機にそれぞれの原料を投入して行うことができる。押出機を用いて原料を直接混合した後、ストランドダイにて樹脂を押出しワイヤー状物を成形する方法、あるいは、ドライブレンドした原料を、二軸押出機を用いてストランド形状に押出して乳酸系樹脂、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、および、その他添加剤の混合ペレットを作製した後、さらに二軸押出機、もしくは、単軸押出機を用いてストランドダイより樹脂を押出しワイヤー状物を作製する方法がある。
【００４１】
このようにして得られた生分解性ワイヤー状物は、常温下、及び／又は、加熱下において二次加工を行うことができる。例えば、生分解性ワイヤー状物の末端を折り曲げ加工して、リングノート用綴じ具として好適なワイヤー状物を形成することができる。二次加工における加工温度は、乳酸系樹脂のガラス転移温度Ｔｇ（Ａ）以上｛Ｔｇ（Ａ）＋５０℃｝以下の範囲内であることが好ましく、｛Ｔｇ（Ａ）＋５℃｝以上｛Ｔｇ（Ａ）＋４０℃｝以下の範囲内であることが更に好ましく、｛Ｔｇ（Ａ）＋１０℃｝以上｛Ｔｇ（Ａ）＋３０℃｝以下の範囲内であることが特に好ましい。
【００４２】
本発明のワイヤー状物は、優れたデッドホールド性及び二次加工性を有するため、クリップ、ハンガー、歯ブラシ、結束材、リングノート用綴じ具、人工ラタン、マスクの芯材、傘の芯材等の日用雑貨や、その他、玩具、ネット等の従来使用されてきた金属と同様に幅広く使用することができる。
【００４３】
以下に実施例を示すが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、実施例中に示す結果は以下の方法で評価を行った。
【００４４】
（１）デッドホールド性
デッドホールド性の評価として以下の評価を行った。すなわち、２ｍｍφ×１００ｍｍのワイヤー状物をそのほぼ中央で角度が１８０度となるように折り曲げ、戻った角度を測定した。戻り角が５０度以下をデッドホールド性の実用基準とした。
【００４５】
（２）８０℃における貯蔵弾性率
二次加工性の評価として以下の評価を行った。すなわち、岩本製作所（株）製の粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ−Ｆ３を用い、振動周波数１０Ｈｚ、温度８０℃で測定を行った。８０℃における貯蔵弾性率は５０ＭＰａ以上を二次加工性の実用基準とした。
【００４６】
（実施例１）
乳酸系樹脂としてカーギル・ダウ社製のＮａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ（Ｄ体含有量１．４％、重量平均分子量が２０万、Ｔｇ（Ａ）＝６５℃、Ｔｍ（Ａ）＝１７０℃）を用い、結晶融解温度からガラス転移温度まで１０℃／分の速度で降温したときに５０℃〜９０℃の間で結晶化ピークが現れる脂肪族ポリエステルとして三菱化学（株）製のＧＳＰｌａ  ＡＺ９１Ｔ（ポリブチレンサクシネート、Ｔｍ（Ｂ）＝１１０℃、Ｔｃ（Ｂ）＝７２℃、ΔＨｍ（Ｂ）＝５９Ｊ／ｇ）を用いた。Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄと、ＧＳＰｌａ  ＡＺ９１Ｔとを質量比９０：１０の割合でドライブレンドした混合物を、４０ｍｍφ同方向二軸押出機によって２００℃で混練し、ストランドダイから押出した後、２０℃の恒温水槽にて冷却して、２ｍｍφ×１００ｍｍのワイヤー状物を作製した。得られたワイヤー状物についてデッドホールド性の評価を行った。
【００４７】
続いて、得られたワイヤー状物を真空プレス（北川精機社製、成型プレスＶＨ１−１７４７）を用いて、２００℃、１０．５ＭＰａの条件下で厚みが０．２ｍｍとなるまでプレスしたものを幅２ｍｍ、長さ５０ｍｍに切り出し、８０℃における貯蔵弾性率の測定を行った。
【００４８】
デッドホールド性の評価結果、および、８０℃における貯蔵弾性率の測定結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例２）
Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄと、ＧＳＰｌａ  ＡＺ９１Ｔとを質量比８０：２０の割合でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でワイヤー状物の作製、および、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例３）
無機フィラーとして日本タルク（株）製のミクロエースＬ１（タルク、平均粒径４．９μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄと、ＧＳＰｌａ  ＡＺ９１Ｔと、ミクロエースＬ１とを質量比９０：１０：１５の割合でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でワイヤー状物の作製、および、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５１】
（実施例４）
Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄと、ＧＳＰｌａ  ＡＺ９１Ｔと、ミクロエースＬ１とを質量比８０：２０：１５の割合でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でワイヤー状物の作製、および、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５２】
（実施例５）
結晶融解温度からガラス転移温度まで１０℃／分の速度で降温したときに５０℃〜９０℃の間に結晶化ピークが現れる脂肪族ポリエステルとして三菱ガス化学（株）製のＩＵＰＥＣ  ＰＥＣ−３５０（ポリブチレンサクシネート・カーボネート、Ｔｍ（Ｂ）＝１０４℃、Ｔｃ（Ｂ）＝５３℃、ΔＨｍ（Ｂ）＝５５Ｊ／ｇ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ、および、ＩＵＰＥＣ  ＰＥＣ−３５０を質量比８０：２０の割合でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でワイヤー状物の作製、および、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５３】
（比較例１）
脂肪族ポリエステル系樹脂を使用せずに、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄのみを用いた以外は実施例１と同様の方法でワイヤー状物の作製、および、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５４】
（比較例２）
乳酸系樹脂を使用せずに、ＧＳＰｌａ  ＡＺ９１Ｔのみを用いた以外は実施例１と同様の方法でワイヤー状物の作製、および、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５５】
（比較例３）
Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄと、ＧＳＰｌａ  ＡＺ９１Ｔとを質量比６０：４０の割合でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でワイヤー状物の作製、および、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５６】
（比較例４）
昭和高分子（株）製のビオノーレ３００３（ポリブチレンサクシネートアジペート、重量平均分子量２０万、Ｔｍ（Ｂ）＝９０℃、Ｔｃ（Ｂ）＝５７℃、ΔＨｍ（Ｂ）＝３９Ｊ／ｇ）を用いて、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄと、ビオノーレ３００３とを質量比８０：２０の割合でドライブレンドした後、実施例１と同様の方法でワイヤー状物の作製、および、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５７】
（比較例５）
原料として日本ユニペット（株）製のユニペットＲＴ５２３Ｃ（ポリエチレンテレフタレート、ＩＶ＝０．７）のみを用いた以外は実施例１と同様の方法でワイヤー状物の作製、および、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５８】
（比較例６）
原料として出光石油化学（株）製のＦ２７４ＮＰ（ポリプロピレン）のみを用いた以外は実施例１と同様の方法でワイヤー状物の作製、および、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2007023215.tif 000002
【００６０】
表１から明らかなように、実施例１〜５の生分解性ワイヤー状物は戻り角が５０度以下でありデッドホールド性に優れているものであることが分かった。しかも、８０℃における貯蔵弾性率が５０ＭＰａ以上であって、二次加工する際の加熱下における乳酸系樹脂の弾性率低下を抑制することができ、優れた二次加工性を有するものであることが分かった。また、実施例１〜５のワイヤー状物は乳酸系樹脂と脂肪族ポリエステル系樹脂を主成分としているので生分解性を有し、使用後は自然界の微生物や分解酵素によって水と二酸化炭素に分解される。このため、廃棄後の処理として地中への埋め立ても可能であり、また、燃焼させた場合にも燃焼熱量が低く、ダイオキシン等の有害物質の放出もない。
廃棄時の分別問題が生じないものであった。
【００６１】
一方、乳酸系樹脂のみから成る比較例１、脂肪族ポリエステル系樹脂のみからなる比較例２、乳酸系樹脂と脂肪族ポリエステル系樹脂の配合割合が本発明外である比較例３、ΔＨｍが５０Ｊ／ｇ未満の脂肪族ポリエステル系樹脂を配合した比較例４、ポリエチレンテレフタレートからなる比較例５、ポリプロピレンからなる比較例６のワイヤー状物は、いずれもデッドホールド性及び二次加工性のいずれか一方が不良であった。
【００６２】
すなわち、本発明によれば、金属ワイヤーの廃棄時における分別問題を解消することができ、かつ、金属ワイヤーの代替プラスチック製ワイヤー状物の課題であったデッドホールド性及び二次加工性を改良することができた。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明のワイヤー状物は、優れたデッドホールド性及び二次加工性を有するため、クリップ、ハンガー、歯ブラシ、結束材、リングノート用綴じ具、人工ラタン、マスクの芯材、傘の芯材等の日用雑貨や、その他、玩具、ネット等の従来使用されてきた金属と同様の用途に幅広く使用することができる。