(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂からなる原反フィルム５を、離隔配置されかつ周速の異なる一対の１次側ニップロール１Ａ，１Ｂと一対の２次側ニップロール２Ａ，２Ｂとの間を一方向に走行させながら縦一軸延伸することにより、平滑性を可及的に高めて、色むらを抑制または防止できるようにした位相差フィルムの製造方法を提供する。【解決手段】１次側ニップロール１Ａ，１Ｂと２次側ニップロール２Ａ，２Ｂとの間に、フィルム走行方向上流側から順に予熱域６、フィルムのガラス転移温度Ｔｇ〜Ｔｇ＋１０℃とされた延伸域７、フィルムのガラス転移温度Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ−５０℃とされた冷却域８が設けられ、前記冷却域内において、延伸されたフィルムを、そのガラス転移温度Ｔｇより低い表面温度を有する２本以上のパスロールで順次支持しながら冷却する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂からなる原反フィルムを、離隔配置されかつ周速の異なる一対の１次側ニップロールと一対の２次側ニップロールとの間を一方向に走行させながら一軸延伸することにより位相差フィルムを製造する方法であって、
前記１次側ニップロールと前記２次側ニップロールとの間に、フィルム走行方向上流側から順に予熱域、フィルムのガラス転移温度Ｔｇ〜Ｔｇ＋１０℃とされた延伸域、フィルムのガラス転移温度Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ−５０℃とされた冷却域を設けるとともに、
前記冷却域内において、延伸されたフィルムを、そのガラス転移温度Ｔｇより低い表面温度を有する２本以上のパスロールで順次支持しながら冷却することを特徴とする位相差フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば液晶表示装置に用いられる位相差フィルムの製造方法に関する。より詳しくは、熱可塑性樹脂からなる原反フィルムをその長手方向に延伸する一軸延伸法（縦一軸延伸法）を採用した方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ワープロ、ノートパソコン、携帯電話、自動車や機械の計器類等に液晶表示装置が大量に使用されつつある。これら液晶表示装置には、液晶の複屈折に由来する光学歪みを補償する目的で位相差フィルムが用いられている。
【０００３】
この位相差フィルムの製造方法には、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横逐次二軸延伸法、縦横同時二軸延伸法等があり、目的とする性能に応じて使い分けられる。
【０００４】
このうち、縦一軸延伸法で位相差フィルムを製造する方法として、例えば、特許文献１が知られている。この方法では、延伸終了後の冷却工程でフィルムの面内平滑性が損なわれることを回避することを目的として、周速の異なる二対のロール間において延伸域より下流の熱緩和域（ガラス転移温度Ｔｇ〜Ｔｇ−１０℃）にパスロールを配置し、このパスロールに接するフィルム面とパスロールの中心軸との角度を９０度以上としている。
【特許文献１】特開平３−２３５９０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記従来例では、ガラス転移温度Ｔｇ〜Ｔｇ−１０℃である熱緩和域にパスロールを配置しているが、その場合、パスロールの温度制御がなされず、フィルムが十分に冷却されずに冷却ゾーンに到達するとその時点でフィルムが幅方向に収縮することで、フィルムの走行方向に平行な波状のシワが発生する可能性が高い。
【０００６】
このように、製造した位相差フィルムに波状のシワが発生していると、外観を損ねるばかりか、位相差バラツキが大きくなり、色むらが発生する結果となる。
【０００７】
また、上記従来例のように、パスロールのフィルム抱き角度を大きくしていると、パスロールに対するフィルム圧が大きくなってしまうので、仮にパスロールの平滑性ならびに回転精度が比較的低く設定されていると、フィルムに傷が入りやすくなり、外観を損ねることになる。
【０００８】
本発明は、位相差フィルムの製造方法において、平滑性を可及的に高めて、色むらの発生を抑制または防止できるようにすることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、熱可塑性樹脂からなる原反フィルムを、離隔配置されかつ周速の異なる一対の１次側ニップロールと一対の２次側ニップロールとの間を一方向に走行させながら一軸延伸することにより位相差フィルムを製造する方法であって、前記１次側ニップロールと前記２次側ニップロールとの間に、フィルム走行方向上流側から順に予熱域、フィルムのガラス転移温度Ｔｇ〜Ｔｇ＋１０℃とされた延伸域、フィルムのガラス転移温度Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ−５０℃とされた冷却域を設けるとともに、前記冷却域内において、延伸されたフィルムを、そのガラス転移温度Ｔｇより低い表面温度を有する２本以上のパスロールで順次支持しながら冷却することを特徴としている。
【００１０】
１次側ニップロールと一対の２次側ニップロールとの周速を異ならせるには、両ニップロールの外径や回転速度を調節することにより行える。
【００１１】
パスロールの本数は２本以上であれば何本でも構わないが、現実的には１０本以下、好ましくは３〜５本程度とされる。また、その表面温度はフィルムのガラス転移温度Ｔｇより低く設定されていればよいが、フィルムの走行方向に進むにつれて徐々に低く設定されているのが好ましい。
【００１２】
本発明によれば、冷却域において、Ｔｇより低い表面温度に設定されたパスロールを配置しているので、延伸されたフィルムがパスロールの外周面に接触して効果的に冷却されるとともに収縮し始めることになり、このパスロール上で支えられた状態で冷却されて収縮することになる。これにより、パスロールで冷却されたフィルムがパスロールの外周面に倣って平滑な面状態にされるので、従来例のような波状のシワが発生しにくくなる。
【００１３】
これに伴い、従来例のようにパスロールに対するフィルムの抱き角度を必ずしも大きくする必要がなくなるので、仮にパスロールの平滑性ならびに回転精度が比較的低く設定されていても、フィルムに傷がつきにくくなる。
【００１４】
なお、上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂等が挙げられるが、光弾性率が低く外部応力に対して位相差が変化しにくいことから環状オレフィン系樹脂が好ましい。
【００１５】
環状オレフィン系樹脂としては、ノルボルネン系樹脂が好ましく、例えば、ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体の水素添加物、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体、ノルボルネン系モノマーどうしの付加共重合体又はこれらの誘導体等が挙げられる。これらは単独で用いられても併用されてもよい。
【００１６】
上記ノルボルネン系モノマーとしては、ノルボルネン環を有するものであれば、特に限定されず、例えば、ノルボルネン、ノルボルナジエン等の二環体；ジシクロペンタジエン等の三環体；テトラシクロドデセン等の四環体；シクロペンタジエン三量体等の五環体；シクロペンタジエン四量体等の七環体が挙げられる。
【００１７】
このノルボルネン系モノマーは置換基を有していても良い。置換基の例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル、ビニル等のアルケニル、エチリデン等のアルキリデン、フェニル、トリル、ナフチル等のアリール等の炭化水素基；エステル基、エーテル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ピリジル基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、無水酸基、シリル基、エポキシ基、アクリル基、メタクリル基等の極性基が挙げられる。
【００１８】
また、入手が容易であり、反応性に優れ、得られる位相差フィルムの耐熱性が優れていることから、三環体以上の多環ノルボルネン系モノマーが好ましく、三環体、四環体及び五環体のノルボルネン系モノマーがより好ましい。
【００１９】
ノルボルネン系モノマーは、一種が単独で使用されても二種類以上が併用されてもよい。
【００２０】
上記ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体の水素添加物としては、上記ノルボルネン系モノマーを公知の方法で開環重合させた後、残存する二重結合を水素添加したものが広く用いられる。これは、ノルボルネン系モノマーの単独重合体の水素添加物であってもよいし、異種のノルボルネン系モノマーの共重合体の水素添加物であってもよい。
【００２１】
上記ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体としては、例えばノルボルネン系モノマーとα−オレフィンとの共重合体、ノルボルネン系モノマーと環状オレフィン系モノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００２２】
上記α−オレフィンとしては、炭素数２〜２０のα−オレフィンが好ましく、炭素数２〜１０のα−オレフィンがより好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン等が挙げられ、共重合性が高いことから、エチレンが好ましく、他のα−オレフィンをノルボルネン系モノマーと共重合させる場合にも、エチレンを共存させる方が共重合性が高められる。
【００２３】
上記環状オレフィン系モノマーとしては、例えば、シクロオクタジエン、シクロオクテン、シクロヘキセン、シクロドデセン、シクロドデカトリエン等が挙げられる。
【００２４】
上記ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体を得るには、例えば、ノルボルネン系モノマーを、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金等の金属のハロゲン化物、硝酸塩又はアセチルアセトネートと還元剤とからなる触媒系、又は、チタン、タングステン、モリブデン等の金属のハロゲン化物若しくはアセチルアセトネートと有機アルミニウム化合物とからなる触媒系等の存在下で、溶媒中又は無溶媒で、通常、−５０〜１００℃の重合温度、０〜５ＭＰａの重合圧力で開環（共）重合させる。
【００２５】
上記ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマーとの付加共重合体を得るには、例えば、これらのモノマー成分を、溶媒中又は無溶媒で、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物（好ましくはハロゲン含有有機アルミニウム化合物）とからなる触媒系の存在下で、通常、−５０〜１００℃の重合温度、０〜５ＭＰａの重合圧力で共重合させる。
【００２６】
なお、商業的に入手できるノルボルネン系樹脂の具体例としては、例えば、ＪＳＲ社製の商品名「アートン」シリーズ、日本ゼオン社製の商品名「ゼオノア」シリーズ、三井化学社製の商品名「アペル」シリーズ等が挙げられる。
【００２７】
なお、環状オレフィン系樹脂の数平均分子量は、小さすぎると、得られる位相差フィルムの機械的強度が低下することがあり、大きすぎると、製膜時の作業性が低下することがあるので、５０００〜５００００が好ましく、８０００〜３００００がより好ましい。なお、環状オレフィン系樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法によって測定されたものをいう。
【００２８】
上記環状オレフィン系樹脂には、位相差フィルムの機能を阻害しない範囲内において、成形中の環状オレフィン系樹脂の劣化を防止するため、及び位相差フィルムの耐熱性、耐紫外線性、平滑性等を向上するために、フェノール系、リン系等の酸化防止剤；ラクトン系等の熱劣化防止剤；ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系等の紫外線吸収剤；脂肪族アルコールのエステル系、多価アルコールの部分エステル系、部分エーテル系等の滑剤；アミン系等の帯電防止剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。添加剤は単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
【００２９】
環状オレフィン系樹脂（添加剤を含んでもよい）からフィルムを成膜するには、従来から汎用されている方法が用いられる。具体的には、環状オレフィン系樹脂を押出機に供給して溶融、混練し、押出機の先端に取り付けたＴダイから溶融樹脂をフィルム状に押し出して樹脂フィルムを得る方法（所謂、溶融押出法）の他に、環状オレフィン系樹脂を有機溶媒中に溶解してなる溶液をドラム又はバンド上に流延し、その後に有機溶媒を蒸発させて樹脂フィルムを得る方法（所謂、溶液流延法）等が挙げられる。
【００３０】
上記環状オレフィン系樹脂フィルムの厚みは、薄すぎると、所望のリタデーションＲｅ（以下、Ｒｅと略記する）を得ることが困難となり、厚すぎると、液晶表示装置に組み込んだ場合に液晶表示装置の薄型化に不利となるので、５０〜２００μｍの範囲で設定することが好ましい。
【００３１】
なお、上記環状オレフィン系樹脂フィルムの厚みが８０μｍ以上となる場合には、溶液流延法では、有機溶媒を充分に蒸発、除去させることが困難となることがあるので、溶融押出法を用いて環状オレフィン系樹脂フィルムを製造するのが好ましい。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、平滑性を可及的に高めて、色むらの発生を抑制または防止できるようにした位相差フィルムを製造することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明の一実施形態を図１に示して説明する。
【００３４】
図１は、位相差フィルムの製造装置の側面図である。この図において、１Ａ，１Ｂは一対の１次側（上流側）ニップロール（直径１５０ｍｍ）、２Ａ，２Ｂは一対の２次側（下流側）ニップロール（直径１５０ｍｍ）、３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄはパスロール（直径２００ｍｍ）である。
各パスロールの軸芯は、走行するフィルム面と平行な面上にあって、冷却域入り口隔壁から６００ｍｍの等間隔とされている。
【００３５】
この製造装置は、例えばダイから溶融した熱可塑性樹脂をフィルム状に押出し、一対の冷却ロールの間へ走行させることで冷却して原反フィルム５を得た後、この原反フィルム５を、図１に示すように、周速の異なる１次側ニップロール１Ａ，１Ｂと２次側ニップロール２Ａ，２Ｂとの間で縦一軸に延伸するものである。
【００３６】
１次側ニップロール１Ａ，１Ｂと２次側ニップロール２Ａ，２Ｂとの間には、１次側ニップロール１Ａ，１Ｂ側から２次側ニップロール２Ａ，２Ｂ側へ向けて、予熱域６、延伸域７、冷却域８が確保されている。
【００３７】
これら予熱域６、延伸域７、冷却域８は、図１に示すように、隔壁（符号省略）によって互いに仕切られており、それぞれ独立した温度制御が可能となっている。但し、各域６〜８を仕切るための隔壁には、フィルム通過用の僅かな隙間が設けられている。
【００３８】
延伸域７は、フィルムのガラス転移温度Ｔｇ以上の温度に設定される。一般に、縦一軸延伸におけるネックインは、延伸域７においてフィルム温度がガラス転移温度Ｔｇ付近の温度、特にガラス転移温度Ｔｇ以上の温度に到達した時点から一斉に開始する。そこで、予熱域６は、フィルム温度を延伸域７でガラス転移温度Ｔｇに速やかに到達させるために設けられている。また、冷却域８は、フィルム温度を更に速やかに冷却するために設けられている。
【００３９】
そして、１次側ニップロール１Ａ，１Ｂと２次側ニップロール２Ａ，２Ｂとの間において、冷却域８には、フィルムを支持するための４本のパスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄが配置されている。
【００４０】
この実施形態では、４本のパスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄを同一平面に配置し、走行するフィルムの上下を交互に支持しているが、ロールの配置方法やフィルムの支持方法は必ずしもこの形態に限られるものではない。
【００４１】
ところで、パスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄは、適宜の金属材料を母材とし、その表面にハードクロムメッキまたはタングステンカーバイトのコーティングを施したものが好適とされる。
【００４２】
このパスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄの表面温度は、延伸後のフィルムを冷却させるために、表面温度がフィルムのガラス転移温度Ｔｇより低く、しかもフィルム走行方向に進むにつれてより低くなるように設定されている。但し、比較例においては表面温度の調節はしなかった。
【００４３】
次に、上述した製造装置を用いて、位相差フィルムを製造するのであるが、本発明の特定事項を適用した実施例１，２と、本発明の特定事項から外した比較例１，２とを製造して評価しているので、表１に示して説明する。なお、比較例１，２では冷却域の温度をフィルムのガラス転移温度Ｔｇよりやや低く設定することで、実質的には熱緩和域として機能させた。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
まず、実施例１，２および比較例１，２の位相差フィルムの原材料とする熱可塑性樹脂には、環状オレフィン系樹脂として熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂（日本ゼオン社製、商品名「ゼオノア＃１６００」）を用いる。
【００４６】
この樹脂を公知の一軸押出機（図示省略）に供給して溶融、混練し、一軸押出機の先端に取り付けてあるＴダイから樹脂温度２３０℃にて溶融樹脂を押出して、幅１０００ｍｍで且つ平均厚み１００μｍの原反フィルム５を作製し、ロール状に連続的に巻き取る。
【００４７】
この熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、商品名「ＤＳＣ２２０Ｃ」）によって測定したところ、１６１．０℃であった。
【００４８】
(実施例１)
実施例１の製造条件について説明する。
予熱域６を１４０℃、延伸域７を１６５℃、冷却域８を１２０℃に設定する。
また、予熱域６の長さを３ｍ、延伸域７の長さを５ｍ、冷却域８の長さを３ｍとする。
【００４９】
パスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄの表面温度は、順に１６０℃，１５０℃，１４０℃，１３０℃とする。この表面温度は、フィルムのガラス転移温度Ｔｇより低く設定されるが、例えばＴｇ−５℃〜Ｔｇ−４０℃、好ましくは、Ｔｇ−１０℃〜Ｔｇ−３０℃の範囲に設定される。このパスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄの表面温度は、パスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄの幅方向、周方向でそれぞれ０．２℃くらいのバラツキに制御するのが好ましい。
【００５０】
延伸倍率を１．５倍とする。なお、例えば上述したフィルム幅１０００ｍｍの場合、１．５倍の縦一軸延伸を行うことにより、フィルム最終幅を８１５ｍｍとなる。
【００５１】
(実施例２)
実施例２の製造条件は、上記実施例１の延伸倍率を１．８倍としたこと以外は実施例１と同じとする。
【００５２】
(比較例１)
比較例１の製造条件は、冷却域８の温度を１５５℃として、実質的に熱緩和域として機能させたこと、および上記実施例１のパスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄの軸芯間距離を２５０ｍｍとし、表面温度を調節しなかったこと以外は上記実施例１と同じとする。
【００５３】
(比較例２)
比較例２の製造条件は、延伸倍率を１．８倍としたこと以外は上記比較例１と同じである。
【００５４】
ここで、上述した実施例１，２および比較例１，２の製造条件で製造した各位相差フィルムについて、色むらと面状態とを調べて評価する。
【００５５】
まず、色むらの測定方法については、吸収軸を互いに直交させた二枚の偏光板の間に、製造した位相差フィルムの遅相軸が偏光板の吸収軸と４５度に交差するように挟みこみ、色の濃淡を目視にて識別して３段階で評価する形態とした。濃淡がないものを「３点」、明らかに濃淡があるものを「１点」、その中間のものを「２点」とする。
【００５６】
また、製造した位相差フィルムの面状態については、製造した位相差フィルムを製造時のフィルム走行方向で長さ５０ｃｍに切り出し、平滑なステンレス板の上にのせて、表面の波形状を目視にて観察する形態とした。
【００５７】
ここで、結果について、表１を参照して説明する。まず、色むらは、実施例１，２が「３点」であり、比較例１が「２点」であり、比較例２が「１点」であった。また、面状態は、実施例１，２が「平滑」であり、比較例１が「僅かに波形」であり、比較例２が「波形目立つ」であった。
【００５８】
このような評価に基づき、実施例１，２は製品基準を満たしているが、比較例１，２は製品基準を満たしていないと考える。
【００５９】
即ち、延伸されたフィルムがパスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄの外周面に接触しながら冷却されるとともに収縮し始めることになり、しかも、複数のパスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄの外周面上で支えられた状態で徐々に冷却され、徐々に収縮することになる。
【００６０】
そのため、パスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄで冷却されたフィルムがパスロール３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄの外周面に倣って平滑な面状態にされるので、従来例のような波状のシワが発生しにくくなる。
【００６１】
したがって、延伸されたフィルムのシワ等の発生を略防止して平滑面とすることができるので、色むらの発生を抑制または防止できるようになり、信頼性および品質の高い位相差フィルムを安定的に提供できるようになる。
【００６２】
これに伴い、従来例のようにパスロール３Ａ，３Ｂ，・・・に対するフィルム抱き角度を必ずしも大きくする必要がなくなるので、仮にパスロール３Ａ，３Ｂ，・・・の平滑性ならびに回転精度が比較的低く設定されていても、フィルムへの損傷を抑制または防止することができて、外観向上に貢献できる。
【００６３】
なお、上記実施形態において、パスロール３Ａ，３Ｂ，・・・の設置形態、本数に対して特に拘束されない。
【００６４】
但し、パスロールは、最低２本以上で、抱き角度も小さいよりは大きいほうが冷却効果を高めるうえで好ましい。この抱き角度は、対のパスロールで挟圧する場合を除いて、３０〜９０度の範囲とするのが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明に係る位相差フィルムの製造装置の一実施形態を模式的に示す側面図である。
【符号の説明】
【００６６】
１Ａ，１Ｂ                １次側ニップロール
２Ａ，２Ｂ                ２次側ニップロール
３Ａ，３Ｂ，３Ｃ，３Ｄ    パスロール
５                        原反フィルム
６                        予熱域
７                        延伸域
８                        冷却域
【図１】
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