(57)【要約】【課題】 視認性の高い色，鮮明な色，色分けされた淡い色等を色再現範囲が広く、彩度の低下，光沢感の低下を招くことなく記録することが可能な水性インク組成物、その水性インク組成物を用いたインクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】 視認性の低い色（例えば、黄色）を視認性の高い色に，鮮明でない色（例えば、赤色）を鮮明性の高い色に，色分けが困難な淡い色（例えば、淡いグリーン）を色分けの良い淡い色等に色再現できるように、着色剤を少なくとも２種以上組み合わせて含有させたことを特徴とする水性インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類の顔料と水とを含有している水性インク組成物であって、前記少なくとも２種類の顔料は、前記水性インク組成物を用いたドットにより色を表現した場合、低ドット密度部と高ドット密度部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が、同一記録媒体上において濃度により変化する現象を低減させるように近似色を組み合わせたものである、請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項２】
前記水性インク組成物は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約３３０〜３６０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料は、固形分濃度が重量２％以上であり、かつ、該マゼンタインク組成物をコート層を有する専用記録媒体上に、３．８〜４．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2付着した時（Duty30％相当）のＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のＬ*の値が６５以上であり、ａ*の値が５０以上であるような顔料種の組み合わせである、請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項３】
前記少なくとも２種類の顔料は、前記水性インク組成物を用いてドットにより色を表現した場合、低ドット密度部と高ドット密度部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が、異なる記録媒体上において濃度により変化する現象を低減させるように近似色を組み合わせたものである、請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項４】
前記水性インク組成物が、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約３３０〜３６０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料が、その顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ａ*の値が２０の時、Ｌ*の値が９０以上である顔料種Ｍａの１種類と、Ｌ*の値が９０以下である顔料種Ｍｂの１種類とである、請求項１又は６に記載の水性インク組成物。
【請求項５】
前記顔料種Ｍａが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の少なくとも１種であり、前記顔料種Ｍｂが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２の少なくとも１種である、請求項７に記載の水性インク組成物。
【請求項６】
前記顔料が、分散剤なしに水に溶解又は分散されている、請求項１〜５の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項７】
前記顔料が、分子量１０００〜１００００である高分子分散剤により分散されている、請求項１〜５の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項８】
前記顔料が、ポリマーで包含されたマイクロカプセル型である、請求項１〜７の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項９】
前記水性インク組成物に少なくとも界面活性剤を添加してなる、請求項１〜８の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤又はポリシロキサン系界面活性剤から選ばれた１種以上である、請求項９に記載の水性インク組成物。
【請求項１１】
前記水性インク組成物にアルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコールの少なくとも１種を添加してなる、請求項１〜９の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項１２】
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールと、炭素数３〜１０のアルコールとから形成されたエーテルである、請求項１１に記載の水性インク組成物。
【請求項１３】
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルである、請求項１１に記載の水性インク組成物。
【請求項１４】
前記１，２−アルキレングリコールが、１，２−ヘキサンジオールおよび／または１，２−ペンタジオールである、請求項１１に記載の水性インク組成物。
【請求項１５】
前記水性インク組成物に、少なくとも前記アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルおよび１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上とを同時に添加する、請求項９〜１４の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項１６】
前記アセチレングリコールおよび／またはアセチレンアルコール系界面活性剤が０．０１〜０．５％であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上が１％以上である、請求項１５に記載の水性インク組成物。
【請求項１７】
前記請求項１〜１６の何れかに記載の水性インク組成物を備えたことを特徴とするインクセット。
【請求項１８】
前記請求項１〜１６の何れかに記載の水性インク組成物と、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも１種とを備えたことを特徴とするインクセット。
【請求項１９】
前記請求項１〜１６の何れかに記載の水性インク組成物と、レッドインク、バイオレットインクの少なくとも一種とを備えたことを特徴とするインクセット。
【請求項２０】
前記請求項１７〜１９の何れかに記載のインクセットとブラックインクとを備えたことを特徴とするインクセット。
【請求項２１】
請求項１〜１６の何れかに記載の水性インク組成物又は請求項１７〜２０の何れかに記載のインクセットを収容したことを特徴とするインクジェット記録用カートリッジ。
【請求項２２】
前記請求項１〜１６の何れかに記載の水性インク組成物又は請求項１７〜２０の何れかに記載のインクセットを使用することを特徴とする記録方法。
【請求項２３】
請求項２２に記載の記録方法により記録されたことを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低ドット密度部（即ち、「淡色部」）と高ドット密度部（即ち、「濃色部」）でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が濃度により変化することが少なく、記録媒体の違いによるａ*の値とｂ*の値の比も濃度によることが少ない色に色再現できるように、また、「淡色部」での視認性の低減（高明度化）と、「濃色部」での視認性向上（低明度かつ高彩度化）を同時、かつ、効率良く確実に実現できるように、着色剤を少なくとも２種以上含む水性インク組成物、その水性インク組成物を備えたインクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法に関する。なお、「淡色部」、「濃色部」という表現は、相対的な色の比較で、「淡い部分」と「濃い部分」とを表現したものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録用インクとしては、基本的に染料と水性媒体とからなる染料系のインクが知られている。これらのインクは、染料の性質上、印字物の耐光性、耐水性に劣る点が指摘されていた。そこで、このような問題を解決するために、染料に代えて顔料を用いたインクが使用されるようになってきている。
【０００３】
顔料インクは、一般に染料インクに比して印刷物の画像堅牢性に優れており、サインやディスプレイ市場向けのワイドフォーマットのカラーインクジェット記録用インク等、その特性を活かした種々の用途において使用されている。このカラーインクジェット記録においては、通常、減法混色の３原色であるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の３色の顔料インクを備えた３色インクセット、あるいはこれにブラックを加えた４色インクセットを用いて種々の色相を表現することが行なわれている。
【０００４】
しかし、前記３色又は４色のインクセットを用いて文字や画像を記録する際、例えば、視認性の高い黄色（低明度かつ高彩度）、鮮明な赤色（明度４０〜５０かつ高彩度）、色合いの異なった淡いグリーン色（高明度かつ高彩度）を記録媒体上に発現させようとしても、１色のインク（即ち、１種類の顔料）のみでは十分に目的とする色が得られず、２色以上の色のインクを混ぜて目的とする色を再現しようとしても、困難であるばかりか、たとえ得られたとしても色再現範囲が狭く、２次色以上の印刷部分（混色部分）の彩度が低下する等の問題が生じた。また、彩度の低下の問題に対しては、これを高めるべく、ＹＭＣの各色インクの顔料濃度を増加する方法や、ＹＭＣの各色インクの記録媒体への打ち込み量を増加する方法等が採られてきたが、淡色部と濃色部とで色合いが異なり（ａ*の値とｂ*の値の比がずれる）、色相の変化が生じるという欠点があった。また、単に上記のような顔料濃度の増加により彩度を高めようとしても、彩度はそれほど上昇せず、「濃色部」や「２次色」の明度低下が著しく、効果的ではない。また、「淡色部」の明度低下が著しいため、粒状性が低下し、効果的ではない。さらに、インクジェットプリンタの目詰り等を起こすおそれがあり、効果的ではない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は、淡色部と濃色部の色相の変化が少なく、色再現範囲が広く、彩度の低下を招くことなく記録することが可能な水性インク組成物、その水性インク組成物を用いたインクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、種々の３色又は４色のインクセットを用いて視認性の高い色、鮮明な色、淡い色等を色再現するための調査・研究をしていたところ、彩度を上げるために打ち込み量を増していくと、次第に色相が変化してくること、また、打ち込み量の増加の割合には彩度も上がらず逆に明度が低下することから、特に混色部分を形成する際に使用する各水性インク組成物に含まれる各顔料を混合したひとつの水性インク組成物を使用した場合には、そのような現象を防ぐことができると共に、淡色部と濃色部の色相の変化が少なく、色再現することができることを見いだし、本発明を完成したものである。
【０００７】
（１）本発明に係る水性インク組成物は、少なくとも２種類の顔料と、水とを含有し、淡色部と濃色部の色相の変化が少ない色再現を可能としたことを特徴とする。
（２）本発明に係る水性インク組成物は、前記（１）に記載の水性インク組成物において、前記少なくとも２種類の顔料は、前記水性インク組成物を用いたドットにより色を表現した場合、低ドット密度（淡色）部と高ドット密度（濃色）部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が、同一記録媒体において濃度により変化する現象を低減させるように近似色を組み合わせたものであることを特徴とする。
即ち、少なくとも２種類の顔料と水とを含有する水性インクを用いてドットにより色を表現した場合、同一の記録媒体において低ドット密度（淡色）部と高ドット密度（濃色）部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ* の値の比が、濃度により変化する現象を低減させるため、近似色を組み合わせることを特徴とする。なお、ここにおける近似色の組み合わせは、下記の（３）〜（５）のいずれかに記載の顔料の組み合わせを意味し、具体的には後記の如くである。
【０００８】
（３）本発明に係る水性インク組成物は、前記（１）又は（２）に記載の水性インク組成物であって、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約８０〜１１０°の範囲であるイエローインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料は、顔料固形分濃度が３重量％以上であり、かつ、該イエローインク組成物をコート層を有する専用記録媒体上に、３．８〜４．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2付着した時（Duty30％相当）のＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のＬ*の値が９０以下であり、ｂ*の値が８０以上であるような顔料種の組み合わせであることを特徴とする。
（４）本発明に係る水性インク組成物は、前記（１）又は（２）に記載の水性インク組成物であって、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約３３０〜３６０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料は、固形分濃度が重量２％以上であり、かつ、該マゼンタインク組成物をコート層を有する専用記録媒体上に、３．８〜４．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2付着した時（Duty30％相当）のＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のＬ*の値が６５以上であり、ａ*の値が５０以上であるような顔料種の組み合わせであることを特徴とする。
（５）本発明に係る水性インク組成物は、前記（１）又は（２）に記載の水性インク組成物であって、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約２３０〜２６０°の範囲であるシアンインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料は、固形分濃度が２重量％以上であり、かつ、該シアンインク組成物をコート層を有する専用記録媒体上に、３．８〜４．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2付着した時（Duty30％相当）のＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のＬ*の値が６０以上であり、ａ*の値が−４５以下であるような顔料種の組み合わせであることを特徴とする。
【０００９】
（６）本発明に係る水性インク組成物は、前記（１）に記載の水性インク組成物において、前記少なくとも２種類の顔料は、前記水性インク組成物を用いてドットにより色を表現した場合、異なる記録媒体においてＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が、変化する現象を低減させるように近似色を組み合わせたものであることを特徴とする。即ち、少なくとも２種類の顔料と水とを含有する水性インク組成物を用いてドットにより色を表現する場合、異なる記録媒体においてＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が、変化する現象を低減させるため、近似色を組み合わせることを特徴とする。なお、ここにおける近似色の組み合わせは、下記の（７）〜（９）のいずれかに記載の顔料の組み合わせを意味し、具体的には後記の如くである。
【００１０】
（７）本発明に係る水性インク組成物は、前記（１）又は（６）に記載の水性インク組成物であって、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約８０〜１１０°の範囲であるイエローインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料が、その顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ｂ*の値が５５の時、Ｌ*の値が９５以上である顔料種Ｙａの１種類と、Ｌ*の値が９５以下である顔料種Ｙｂの１種類とであることを特徴とする。
（８）本発明に係る水性インク組成物は、前記（１）又は（６）に記載の水性インク組成物であって、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約３３０〜３６０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料が、その顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ａ*の値が２０の時、Ｌ*の値が９０以上である顔料種Ｍａの１種類と、Ｌ*の値が９０以下である顔料種Ｍｂの１種類とであることを特徴とする。
（９）本発明に係る水性インク組成物は、前記（１）又は（６）に記載の水性インク組成物であって、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約３３０〜３６０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料が、その顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ａ*の値が２０の時、Ｌ*の値が９０以上である顔料種Ｍａの１種類と、Ｌ*の値が９０以下である顔料種Ｍｂの１種類とであることを特徴とする。
【００１１】
（１０）本発明に係るインクセットは、上記の水性インク組成物を備えたことを特徴とする。
（１１）本発明に係るインクカートリッジは、上記の水性インク組成物又は上記のインクセットを収容したことを特徴とする。
（１２）本発明に係る記録方法は、上記の水性インク組成物又は上記の水性インク組成物を備えたインクセットを使用することを特徴とする。
（１３）本発明に係る記録物は、上記の記録方法により記録されたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、以上詳記したとおり、水性インク組成物中に少なくとも２種類の顔料を組み合わせて含有させることにより、淡色部と濃色部の色相の変化が少なく、色再現範囲が広く、彩度の低下を招くことなく視認性を高めた色等に色再現できるという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下において、本発明を詳細に説明する。本発明は、淡色部と濃色部の色相の変化を少なくするため、また、黄色では１種の顔料を使用した水性インク組成物によっては比較的視認性の低い色の色再現となる場合にその視認性を高めるため、または、１種の顔料を使用した水性インク組成物によって通常の視認性の高い色を色再現できる場合に更に視認性を高めるために、１種の顔料を使用した水性インク組成物を２種以上使用して２色以上の印刷部分（混色部分）を色再現させるのではなく、２種以上の顔料を併用・含有した水性インク組成物を使用するものである。視認性の高い黄色の水性インク組成物を得るためには、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３，７４，９３，９４，９５，９７，９８，１０８，１０９，１１３，１１７，１２０，１２８，１２９，１３８，１５１，１５３，１５４，１５６，１７３，１８０の少なくとも１種と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４，６５，８７，１１０，１１６，１３９；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１，３６，４２，４３，５１の少なくとも１種とを併用する。好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３，７４，９３，９４，９５，９７，９８，１０８，１０９，１１３，１１７，１２０，１２８，１２９，１３８，１５１，１５３，１５４，１５６，１７３，１８０の少なくとも２種と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４，６５，８７，１１０，１１６，１３９；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１，３６，４２，４３，５１の少なくとも１種とを併用する。
【００１４】
また、前記視認性の高い黄色の水性インク組成物は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約８０〜１１０°の範囲であるイエローインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料は、その顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ｂ*の値が５５の時、Ｌ*の値が９５以上である顔料種Ｙａの１種類と、Ｌ*の値が９５以下である顔料種Ｙｂの１種類とである。該イエローインク組成物において、前記顔料種Ｙａは、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３，７４，９３，９４，９５，９７，９８，１０８，１０９，１１３，１１７，１２０，１２８，１２９，１３８，１５１，１５３，１５４，１５６，１７３，１８０の少なくとも１種であり、前記顔料種Ｙｂは、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４，６５，８７，１１０，１１６，１３９；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１，３６，４２，４３，５１の少なくとも１種である。
【００１５】
両者の併用割合は、視認性を高める程度、顔料の組み合わせ等によっても異なるが、記録媒体上でｂ*が−２〜＋１０であるように混合することが好ましく、より好ましくは、０〜＋８であるように混合することが好ましい。また、通常の視認性の高い色に対して更に視認性を高めるためには、通常の視認性の高い色を色再現する顔料に対してその明度を下げることのできる顔料（併用顔料）を併用する。その際、２種以上の顔料を併用した水性インク組成物の色相角が、元の色の顔料のみを使用した水性インク組成物の色相角に対して±５％以内で変化する程度に併用顔料の量を調整する。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に対しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０を前者１に対して後者が０．００３〜０．３であるような割合で併用する。このようにすることにより、２色以上の顔料を別々に含有した水性インク組成物を用いて２色以上の印刷部分（混色部分）を色再現させた場合に比較して、色再現範囲が広く、彩度の低下、視認性を高めた色で記録をすることが可能となる。本発明において、「視認性の高い色」とは、彩度／明度が１以上であり、該値が大きいほど視認性が高いと判断する。
【００１６】
また、本発明は、淡色部と濃色部の色相の変化を少なくすることに加えて赤色等のように１種の顔料を使用した水性インク組成物によっては比較的鮮明な色が色再現しにくい場合に、その色が鮮明な状態で色再現できるようにするために、１種の顔料を使用した水性インク組成物を用いて色再現させるのではなく、その色を色再現するための顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３のような顔料を併用した水性インク組成物とするものである。両者の併用割合は、顔料の組み合わせによっても異なるが、前者１に対して後者が０．０３〜０．１であることが好ましく、より好ましくは、前者１に対して後者が０．０５〜０．１である。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４，１８，２３，３１，６７，８５，１２２，１４７，１５０，１５１，１７１，２０２，２０７；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等の少なくとも１種にＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３，３１，３２，３３，３６，３８，４３，５０等の少なくとも１種を併用することもできる。
【００１７】
また、鮮明な色を再現できる水性インク組成物は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約３３０〜３６０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料が、その顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ａ*の値が２０の時、Ｌ*の値が９０以上である顔料種Ｍａの１種類と、Ｌ*の値が９０以下である顔料種Ｍｂの１種類とである。該マゼンタインク組成物において、前記顔料種Ｍａは、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の少なくとも１種であり、前記顔料種Ｍｂが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２の少なくとも１種である。両者の併用割合は、顔料の組み合わせ等によっても異なるが、ａ*がプラス、ｂ*がマイナスの領域でａ*／ｂ*が−１近傍となるようにする。このようにすることにより、淡色部と濃色部の色相の変化が少なく、単一色のみで色再現させた場合に比較して、色再現範囲が広く、彩度の低下，光沢感の低下を招くことなく鮮明性を高めた色で記録をすることが可能となる。本発明において、「鮮明な色」とは、彩度／明度が１以上であり、彩度が大きいほど鮮明性を高めた色と判断する。
【００１８】
また、本発明は、淡色部と濃色部の色相の変化を少なくすることに加えて、色合いの異なった淡いグリーン色のように１種の顔料を使用した水性インク組成物によっては色合いの異なった淡いグリーン色が色再現しにくい場合に、１種の顔料を使用した水性インク組成物を２種以上使用して色合いの異なった淡いグリーン色の印刷部分（混色部分）を色再現させるのではなく、元の色を色再現するための顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７を併用した水性インク組成物とするものである。また、色合いの異なった淡いグリーン色を色再現する水性インク組成物は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約２３０〜２６０°の範囲であるシアン系インク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料が、その顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ａ*の値が−３０の時、Ｌ*の値が８５以上である顔料種Ｃａの１種類と、Ｌ*の値が８５以下である顔料種Ｃｂの１種類とである。
【００１９】
該シアン系インク組成物において、前記顔料種Ｃａが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：５の少なくとも１種であり、前記顔料種Ｃｂが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７，１０，３６，４７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６及びＭｇ，Ｚｎ，Ｖ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｍｎフタロシアニンの少なくとも１種とである。両者の併用割合は、顔料の組み合わせ等によっても異なるが、前者１に対して後者が０．００３〜０．１であることが好ましく、より好ましくは、前者１に対して後者が０．０５〜０．１である。このようにすることにより、２色以上の顔料を含有した水性インク組成物を用いて、色合いの異なった淡いグリーン色を色再現する場合に、色再現範囲が広く、彩度の低下を招くことなく淡い色の色分けが可能となる。本発明において、「淡い色」とは、彩度／明度が１以下であり、該値が小さいほどより淡い色と判断する。
【００２０】
上記のように、本発明の水性インク組成物は、少なくとも２種類の顔料を含有するが、使用する顔料は、上記のものに限定されるものではなく、無機顔料、有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、例えば、酸化コバルト、酸化銅、酸化鉄などを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、又は縮合アゾ顔料など）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料またはチオインジゴ顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、またはアニリンブラックなどを使用することができる。また、水性インク組成物中の顔料の全含有量は、光沢度と彩度の観点から、水性インク組成物全重量に対して、好ましくは０．１〜２重量％、更に好ましくは１．５〜２重量％である。
【００２１】
イエローインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ハイザイエロー），３（ハイザイエロー１０Ｇ），１２，１３，１４，１７，２４（フラバントロンイエロー），３４，３５，３７，５３，５５，６５，７３，７４，８１，８３，８７，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１０８（アントラピリミジンイエロー），１０９，１１０，１１３，１１６，１１７（銅錯塩顔料），１２０，１２８，１２９，１３３（キノフタロン），１３８，１３９（イソインドリノン），１４７，１５１，１５３（ニッケル錯体顔料），１５４，１５６，１６７，１７２，１７３，１８０等を挙げることができる。
【００２２】
マゼンタインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１（パラレッド），２，３（トルイジンレッド），５（ＩＴＲ Ｒｅｄ），７，９，１０，１１，１２，１４，１７，１８，２３，３０，３１，３８（ピラゾロンレッド），４２，６７，８８（チオインジゴ），１１２（ナフトールＡＳ系），１１４（ナフトールＡＳ系），１２２（ジメチルキナクリドン），１２３，１４４，１４７，１４９，１５０，１５１，１６６，１６８（アントアントロンオレンジ），１７０（ナフトールＡＳ系），１７１，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９（ベリレンマルーン），１８５，１８７，２０２，２０９（ジクロロキナクリドン），２１９，２２４（ベリレン系），２４５（ナフトールＡＳ系），又は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット９（キナクリドン），１９，２３（ジオキサジンバイオレット），３１，３２，３３，３６，３８，４３，５０等を挙げることができる。
【００２３】
シアンインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：５，１６（無金属フタロシアニン），１８（アルカリブルートナー），２５，６０（スレンブルー），６５（ビオラントロン），６６（インジゴ）等を挙げることができる。
【００２４】
また、マゼンタ、シアン、又はイエローインク以外のカラーインクに用いる有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン），１０（グリーンゴールド），３６，３７，４７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３，５，２５，２６；あるいはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１，２，５，７，１３，１４，１５，１６，３１，３４，３６，３８，４２，４３，５１等を挙げることができる。
【００２５】
本発明の水性インク組成物には、顔料の分散安定性を高める観点から、分散剤を含有させることが好ましい。分散剤としては、この種の顔料インク組成物におけるものと同様のものを特に制限なく用いることができるが、少なくとも界面活性剤を添加してなることが好ましい。該分散剤としては、この種の顔料インク組成物におけるものと同様のものが特に制限なく用いられることができ、例えば、高分子分散剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが用いられる。天然の高分子分散剤の例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミン等のタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サボニン等のグリコキシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。また、合成高分子分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニルアクリル酸共重合体などが挙げられる。これらの高分子分散剤としては、分子量が、１０００〜１００００であるものが好ましい。
【００２６】
また、カチオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩などが挙げられ、アニオン性界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウムなどが挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられる。該分散剤は、水性インク組成物中において、前記顔料に対して、固形分換算で好ましくは、０．１〜１０重量％、更に好ましくは、０．３〜６重量％含有される。
【００２７】
本発明の水性インク組成物には、記録媒体への濡れ性を高めて浸透性を高める観点から、少なくともアルキレングリコールモノアルキルエーテル及び／又は１，２−アルキレングリコールが含有されることが好ましい。該アルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールと、炭素数３〜１０のアルコールとのエーテルであることが好ましい。その繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールと、炭素数３〜１０のアルコールとのエーテルが、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル及び／又は（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとはジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）および／またはトリエチレングリコールモノブブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）を示す。本発明の水性インク組成物には、該ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを２０重量％以下含むことが好ましい。２０重量％を超えると粘度上昇により使いづらくなり、それ以上含有されても印字品質向上の効果がない。より好ましくは１〜１５重量％である。印字品質改良のための浸透性の必要レベルとして、２０重量％以下の含有が好ましい。２０重量％を超えると印字品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害が生じる。さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００２８】
前記の１，２−アルキレングリコールは、炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールであり、炭素数が４未満のものは浸透性の向上の効果が低く、炭素数が１０を超えると水溶性が低いので本発明のような水溶性インクには使用しづらい。そして、含有量は、１５重量％以下であることが好ましい。１５重量％を超えると粘度上昇によりインクジェット用としては使いづらくなり、それ以上含有されても印字品質向上の効果がない。しかし、筆記具用としてはこれに限定されない。より好ましくは１〜８重量％である。前記の１，２−アルキレングリコールは、１，２−ペンタンジオール及び／又は１，２−ヘキサンジオールであることが好ましい。１，２−ペンタンジオールの含有量は３〜１５重量％が好ましい。３重量％未満のものは浸透性の向上の効果が低く、そのためにじみの発生が多い。含有量が１５重量％を超えると水溶性が低いので本発明のような水溶性インク組成物には使用しづらい。１，２−ヘキサンジオールは０．５〜１０重量％が好ましい。
【００２９】
また、本発明の水性インク組成物には、記録媒体への濡れ性を高めて浸透性を高める観点から、上記以外の界面活性剤を含有させることができる。該界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤又はポリシロキサン系界面活性剤から選ばれた１種以上であることが好ましい。該アセチレングリコール系界面活性剤としては、市販されているものを用いることができ、例えば、サーフィノール８２，４４０，４６５（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）、オルフィンＹ，ＳＴＧ，Ｅ１０１０（何れも商品名、日信化学株式会社製）などが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、サーフィノール４６５を用いることが好ましい。該アセチレンアルコール系界面活性剤としては、市販品としてサーフィノール６１（エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等を用いることができる。また、該ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品としてＢＹＫ３４８（ビックケミージャパン社製）等を用いることができる。本発明の水性インク組成物には、該アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリシロキサン系界面活性剤から選ばれた１種以上が、０．１〜５重量％含まれることが好ましく、５重量％を超えると印字品質の効果が頭打ちであり、それ以上含まれても粘度が上昇して使いづらくなり、ヘッドの先端にインクが付着しやすくなり、印字が乱れやすくなる。また、０．１％未満では印字品質向上の効果が低くなる。より好ましい含有量は０．１５〜２重量％である。
【００３０】
本発明の水性インク組成物には、前記アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上とを同時に含有されることが好ましい。同時に用いることにより印字品質を向上させることができる。前記アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤の含有量が０．０１〜０．５重量％で、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上の含有量が１重量％以上であることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤は、少量で浸透性を向上させる効果がある。従って、０．５重量％以下で充分であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上は、１重量％以上であることで印字品質がさらに向上する。
【００３１】
前記アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤の含有量が０．５％以下であり、前記１，２−アルキレングリコールとの含有量の比（以下単に比と示すものは含有量の重量比を示す）が１：０〜１：１０であることが好ましい。１，２−アルキレングリコールがアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍を超えると印字品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上含有されても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。
【００３２】
前記アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤の含有量が０．５％以上であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの比が１：０．０１〜１：５０であることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤の５０倍まで含有することが印字品質の観点から好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルはアセチレングリコール系界面活性剤の溶解性を向上させることと印字品質の向上に役立つが、５０倍を超える含有量ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用としては使用しにくくなる。
【００３３】
前記アセチレングリコール界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤と（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルの比が１：０．０１〜１：５０であることが好ましい。（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルがアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤の５０倍を超えると印字品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上含有しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害と水溶性が低いので溶解助剤の含有が必要になってくる。より好ましくは０．５〜５％である。
【００３４】
また、本発明の水性インク組成物は、前記顔料が分散剤なしに水に溶解又は分散されていることを特徴とする。この分散剤なしに水に溶解又は分散する方法としては、顔料の表面に水溶性官能基である、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基あるいはアミド基を直接または短い分子を介して導入する方法がある。
【００３５】
また、本発明の水性インク組成物は、前記顔料がポリマーで包含されたマイクロカプセル型であることを特徴とする。顔料がポリマーで包含されたマイクロカプセル型とする方法には、別に重合されたポリマーを用いて顔料の表面に吸着させながら分散する方法、反応性分散剤で分散させた後、その分散剤の官能基を用いてさらに重合させて分子を延長する方法などがある。
【００３６】
前記顔料を包含するポリマーが、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とすることが好ましい。本発明で用いるアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質は、通常の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着反応を起こすため、脱離した分散剤がインク中に浮遊し、それが原因で印字が乱れるという現象を生じることがある。しかし、上記のポリマーを用いて好適な分散を行うことでポリマーが安定に着色剤を包含しているので吸脱着を起こしにくいので好ましい。
【００３７】
さらに、前記顔料をポリマーで包含した着色剤が少なくとも重合性基を有する分散剤と共重合性モノマーとの共重合体で該顔料を包含したものであることが好ましい。ここで、重合性基を有する分散剤とは少なくとも疎水基、親水基および重合性基を有するもので、重合性基はアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるいはビニル基などであり、共重合性基も同じくクリロイル基、メタリロイル基、アリル基あるいはビニル基などになる。インクジェット記録用インクとしては粒径が比較的そろっていた方が目詰まりや吐出の安定性の観点から好ましいので、顔料をポリマーで包含した着色剤は、乳化重合によって製造されることが好ましい。また、ポリマーがポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分として好適な分散剤による好適な分散がなされるので、堅固なポリマーになり、本発明でよいとするアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類及び／又は１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質の含有によっても変形せず、しかも均一な粒径を得やすいので好ましい。
【００３８】
前記顔料をポリマーで包含した着色剤は、重合性基を有する分散剤で該顔料を分散させた後、該分散剤と共重合可能なモノマーと重合開始剤を用いて水中で乳化重合されたものであることが好ましい。
【００３９】
また、本発明の水性インク組成物には、水性インク組成物の乾燥を防いでインクジェットプリンタのヘッドでの目詰りを防止する観点から、高沸点有機溶媒を含有させることができる。高沸点有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、糖アルコール等の糖類などが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。前記高沸点有機溶媒は、水性インク組成物中に、好ましくは、０．１〜３０重量％、更に好ましくは、０．５〜２０重量％含有される。
【００４０】
本発明の水性インク組成物には、前記顔料の他に、必要に応じて、分散剤、高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒、浸透促進剤を含有させ、バランスとして水を含有させる。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純粋又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素含有等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００４１】
本発明の水性インク組成物には、必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤等の含有剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００４２】
本発明の水性インク組成物は、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル、ジエットミル等を使用して、従来の水性顔料インク組成物と同様に調製することができる。調製に際しては、遠心分離機、メンブレンファイターやメッシュフィルター等を用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００４３】
本発明のインクセットは、減法混色の３原色であるイエロー、マゼンタ及びシアンインクの３色の水性顔料インク組成物を備えた３色インクセット、あるいはこれにブラックを加えた４色インクセットに、上記本発明の水性インク組成物を少なくとも一種備えたもの、又は、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の水性顔料インク組成物の少なくとも一つに代えて上記本発明の水性インク組成物を備えたことを有するインクセットである。本発明のインクセットは、上記本発明の水性インク組成物を備えることにより、視認性の高い色，鮮明な色，色分けされた淡い色等を色再現範囲が広く、彩度の低下，光沢感の低下を招くことなく記録することが可能である。
【００４４】
本発明のインクジェット記録用カートリッジは、前記の水性インク組成物又は上記のインクセットを従来公知の手段で収容してなることを特徴とする。
【００４５】
本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明のインク又はインクセットを用いることを特徴とする。例えば、本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上に視認性の高い色、鮮明な色、色分けされた淡い色等を色再現させる場合、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の水性インク組成物の少なくとも一種に代えて単色で本発明の水性インク組成物を用い、及び／又は、記録媒体上で２次色以上の混色部分を形成する場合、前記イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の水性インク組成物の少なくとも一種と、前記本発明の水性インク組成物の少なくとも一種とを用いることができる方法である。
【００４６】
次に、本発明の水性インク組成物に使用される顔料分散体とその調製法を例示するが、勿論、本発明で使用される顔料分散体は、下記の例に限定されるものではない。
【００４７】
（分散体１の調製）まず、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアント製）を用いる。顔料をスルホランに混合し、ハイスピードミキサーで高速剪断分散し、その後穏やかに攪拌した後、この分散液にスルファミン酸を添加したのち６０〜２００℃に加熱した後１０時間攪拌して、スルホン酸基を顔料表面に導入させる。この後、加熱処理して顔料のスラリーから溶剤および残留するスルホランやスルファミン酸などを取り除く。除去は遠心分離と濾過等を繰り返して行う。このようにして処理した処理顔料のレーザー散乱法により測定した平均粒径は１００ｎｍであった。このようにして得た表面処理顔料を水で希釈して水酸化ナトリウムでｐＨを９．０に調整し、２０重量％濃度として表面処理顔料の分散体１を調製した。
【００４８】
（分散体２の調製）分散体１の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（チバガイギー社製）を用いて分散体２を調製した。
（分散体３の調製）分散体１の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（チバガイギー社製）を用いて分散体３を調製した。
（分散体４の調製）分散体１の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（大日精化株式会社製）を用いて分散体４を調製した。
（分散体５の調製）分散体１の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（クラリアント製）を用いて分散体５を調製した。
（分散体６の調製）分散体１の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（クラリアント製）を用いて分散体６を調製した。
【００４９】
（分散体７の調製）まず分散ポリマーを調製する。攪拌機、還流管、温度計および滴下ロートを備えたフラスコを窒素置換し、スチレン２０ｇ、アクリル酸２ｇ、ブチルメタクリレート１０ｇを仕込み７０℃に加熱し、スチレン１００ｇ、アクリル酸５ｇ、ブチルメタクリレート５０ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル１．５ｇの混合液を３時間かけてフラスコに滴下しながら重合させる。次にアゾビスイソバレロニトリル８ｇとメチルエチルケトン３０ｇの混合液を１時間かけて添加して重合を促進させる。反応終了後にフラスコにメチルエチルケトンを２００ｇ添加して分散ポリマー溶液を調製する。次にこのポリマー溶液３０ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を３０ｇ、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５０ｇをホモジナイザーで攪拌し、得られたものにイオン交換水を５００ｇ添加しさらに攪拌した後エバポレーターでメチルエチルケトンと水の一部を留去してポリマー包含された顔料である分散体７を得た。
【００５０】
（分散体８の調製）分散体７の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（チバガイギー社製）を用いて分散体８を調製した。
（分散体９の調製）分散体７の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアント製）を用いて分散体９を調製した。
（分散体１０の調製）分散体７の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（大日精化株式会社製）を用いて分散体１０を調製した。
（分散体１１の調製）分散体７の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（クラリアント製）を用いて分散体１１を調製した。
（分散体１２の調製）分散体７の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（チバガイギー社製）を用いて分散体１２を調製した。
【実施例】
【００５１】
次に、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。
【００５２】
（インクジェットインクの調製例）以下、具体的に、本発明によるインクジェット記録用インクに好適な組成の例を示す。添加量は、その量を重量で換算したものとして示す。分散体の添加量はその量（固形分濃度：顔料とそれを取り巻く分散ポリマーの合計量）を重量で換算したものとして示す。分散体の後の〈〉内に示した数値は、顔料の粒径をｎｍ単位で示したものである。尚、本実施例中において残量として示す水は、インクの腐食防止のためにプロキセルＸＬ−２を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためにベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡを０．０４％、をそれぞれイオン交換水に添加したものである。
【００５３】
（実施例１） 添加量（％）
分散体１＜１０５＞ ９．５ 分散体２＜１００＞ ０．５ ＤＥＧｍＢＥ ５．０ オルフィンＥ１０１０ １．０ グリセリン ９．０ １，５−ペンタンジオール ５．０ トリエタノールアミン ０．８ 水 残量ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテルオルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業株式会社製）
【００５４】
（実施例２） 添加量（％）
分散体３＜８５＞ ４．５ 分散体４＜９５＞ ０．３ ＴＥＧｍＢＥ １０．０ ジプロレングリコール ５．０ サーフィノール４６５ １．２ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量ＤＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテルサーフィノール４６５：アセチレングリコール系界面活性剤（エアープロダクツ（米国）製）
【００５５】
（実施例３） 添加量（％）
分散体５＜９０＞ ８．５ 分散体６＜８０＞ ０．５ １，２−ヘキサンジール １０．０ オルフィンＳＴＧ ０．５ ジエチレングリコール ７．０ チオジグリコール ３．５ １，６−ヘキサンジオール ５．０ トリエタノールアミン １．０ 水酸化カリウム ０．１ 水 残量オルフィンＳＴＧ：アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業株式会社製）
【００５６】
（実施例４） 添加量（％）
分散体７＜８０＞ １０．０ 分散体８＜９０＞ ０．４ ＴＥＧｍＢＥ ３．０ １，２−ペンタンジオール ５．０ サーフィノール６１ ０．５ テトラチレングリコール ９．０ １，５−ペンタンジオール ２．０ ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０ 安息香酸ナトリウム ０．１ トリエタノールアミン ０．７ 水 残量サーフィノール６１：アセチレンアルコール系界面活性剤（エアープロダクツ（米国）製）
【００５７】
（実施例５） 添加量（％）
分散体９＜９０＞ ８．０ 分散体１０＜９０＞ ０．６ ＢＹＫ３４８ ０．５ ＤＰＧｍＢＥ ２．０ ＤＥＧｍＢＥ ７．０ グリセリン １４．０ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエーテルＢＹＫ３４８：ポリシロキサン系界面活性剤（ビックケミージャパン社製）
【００５８】
（実施例６） 添加量（％）
分散体１１＜９５＞ ８．５ 分散体１２＜９０＞ ０．５ オルフィンＥ１０１０ １．０ ＴＥＧｍＢＥ ６．０ グリセリン １５．０ チオジグリコール ２．０ １，５−ペンタンジオール １．０ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量
【００５９】
表１に、実施例１〜６に示すインク組成物と実施例１〜６において偶数番の分散体を除いた比較例１〜６に示すインク組成物について、印字Ｄｕｔｙを変えたときのａ*／ｂ*の値の変化率（印字Ｄｕｔｙ５０％基準）を示し、表２に、実施例１〜６に示すインク組成物と比較例１〜６に示すインク組成物について、記録媒体の違いによるａ*／ｂ*の値の変化率（印字Ｄｕｔｙ５０％、Ｘｅｒｏｘ４０２４基準）を示す。表１および表２の結果から明らかなように本発明ではａ*／ｂ*の値の変化が少ないので淡色部と濃色部の印字での色相の変化が少ないことがわかる。
【００６０】
【表１】
2007270154.tif 000002
【００６１】
【表２】
2007270154.tif 000003
【００６２】
また、表３に印字の評価結果として文字を印字したときのにじみの評価結果を示す。表３中Ａは極めてよい、Ｂはよい、Ｃは悪い、Ｄは極めて悪いということを示す。
【００６３】
【表３】
2007270154.tif 000004
【００６４】
表３の結果から明らかなように、本発明で用いるインクジェット記録用インクを用いると印字品質が良好なことが分かる。尚、これらの印字評価の測定はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃを用いることによって行った。これらの評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカ及び日本で市販されている普通紙でＣｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、Ｘｅｒｏｘ Ｒ紙である。以上のように、本発明においては印字画像の紙等の被記録体に対するにじみが低減され、高品質で実用性の高いインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００６５】
また、実施例１〜６のインク組成物をガラス製のサンプル瓶に入れ密栓後、それぞれ６０℃／１週間で放置し、放置前後でのインク組成物の発生異物、物性値（粘度、表面張力）について調べた。その結果、いずれのインク組成物も異物の発生、物性値の変化が殆ど無く、良好な保存安定性であった。
【００６６】
また、実施例１の組成においてＤＥＧｍＢＥとＥ１０１０の変わりに本発明でよいとする他の添加剤（アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリシロキサン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質）を用いて調整したインク組成物について、同様に６０℃／１週間で放置し、放置後のインク組成物中の発生異物、物性値（粘度、表面張力）及び吐出安定性について調べた結果、同様に異物発生がなく、良好な吐出安定性であった。異物発生量は、６０℃放置後の異物量／初期の異物量、粘度は、６０℃放置後の粘度／初期の粘度、表面張力は、６０℃放置後の表面張力／初期の表面張力の値を示し、吐出安定性は、セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃを用いて、Ａ４版Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙に１００ページ連続印字して全く印字乱れなどが生じないものをＡ、１０箇所未満印字乱れのあるものをＢ、１０箇所以上１００箇所未満印字乱れのあるものをＣ、１００箇所以上印字乱れのあるものをＤとする。
【００６７】
表１〜３の結果から明かなように、本発明になるインク組成物は、同一記録媒体での低ドット密度部と高ドット密度部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系でのａ*とｂ*の値の比がそれらの濃度により変化することが少なく、また、記録媒体の違いによるａ*とｂ*の値の比が変化することも少なくなり、色再現範囲が広く、彩度の低下を招くことが少なく、保存安定性や吐出安定性が得られるインクジェット記録用インクになる。さらに、耐光性、耐ガス、着色性、光沢性、定着性などに優れた効果も有する。
【００６８】
また、他の本発明によるインクジェット記録用インクに好適な組成の例を示す。添加量は、その量を重量で換算したものとして示す。分散体の添加量はその量（顔料固形分濃度：顔料の合計量）を重量で換算したものとして示す。分散体の後に〈〉内に示した数値は、顔料の粒径をｎｍ単位で示したものである。尚、本実施例中において残量として示す水は、インクの腐食防止のためにプロキセルＸＬ−２を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためにベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡを０．０４％、をそれぞれイオン交換水に添加したものである。
【００６９】
（実施例７） 添加量（％）
分散体１〈７０〉 １．５ 分散体２〈７０〉 １．５ グリセリン １５．０ エチレングリコール ３．０ １，２−ヘキサンジオール ５．０ ＢＹＫ３４８ ０．３ トリエタノールアミン ０．８ 水 残量ＢＹＫ３４８：ポリシロキサン系界面活性剤（ビックケミージャパン社製）
【００７０】
（実施例８）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１．５重量％とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７を１．５重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７１】
（実施例９） 添加量（％）
分散体７〈７０〉 １．５ 分散体８〈７０〉 １．５ グリセリン １５．０ エチレングリコール ３．０ １，２−ヘキサンジオール ５．０ ＢＹＫ３４８ ０．３ トリエタノールアミン ０．８ 水 残量
【００７２】
（実施例１０）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１．５重量％とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７を１．５重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００７３】
（比較例７）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を３重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７４】
（比較例８）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０を３重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７５】
（比較例９）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７を３重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７６】
（実施例１１）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７７】
（実施例１２）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００７８】
（実施例１３）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７９】
（実施例１４）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００８０】
（実施例１５）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８１】
（実施例１６）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００８２】
（実施例１７）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８３】
（実施例１８）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００８４】
（実施例１９）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８５】
（実施例２０）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００８６】
（実施例２１）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８７】
（実施例２２）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００８８】
（比較例１０）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を２重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８９】
（比較例１１）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を２重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００９０】
（比較例１２）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７を２重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００９１】
（比較例１３）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を２重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００９２】
上記実施例７〜１０及び比較例７〜９に示すインク組成物において使用した顔料の顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ｂ*の値が５５のときのＬ*の値、上記実施例１１〜２２及び比較例１０〜１３に示すインク組成物において使用した顔料の顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ａ*の値が２０のときのＬ*の値、及び上記実施例７〜２２及び比較例７〜１３に示すインク組成物を使用して専用記録媒体（ＰＭ写真用紙）に、印字Ｄｕｔｙ３０％相当に付着時のＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のＬ*の値、ａ*の値、ｂ*の値を表４に示す。
【００９３】
【表４】
2007270154.tif 000005
【００９４】
表５に、実施例７〜２２及び比較例７〜１３に示すインク組成物について、同一の記録媒体に対し、印字Ｄｕｔｙを変えたときのａ*／ｂ*の値の変化率（印字Ｄｕｔｙ５０％基準）を示し、表６に、実施例７〜２２及び比較例７〜１３に示すインク組成物について、記録媒体の違いによるａ*／ｂ*の値の変化率（印字Ｄｕｔｙ５０％、Ｘｅｒｏｘ４０２４基準）を示す。表５および表６の結果から明らかなように本発明ではａ*／ｂ*の値の変化が少ないので淡色部と濃色部の印字での色相の変化が少ないことがわかる。
【００９５】
【表５】
2007270154.tif 000006
【００９６】
【表６】
2007270154.tif 000007
【００９７】
また、表７に視認性と滲みの評価結果を示す。普通紙の一例としてＸｅｒｏｘ Ｐに、実施例７〜１０及び比較例７〜９のインクをそれぞれ７ｍｇ／ｉｎｃｈ2と９ｍｇ／ｉｎｃｈ2で印刷した。
評価基準Ａ：視認性が良く、滲みがない。
Ｂ：視認性は良いが、滲みが多少ある。
Ｃ：視認性が悪く、滲みがある。
Ｄ：視認性は多少良いが、明らかに滲みがある。
【００９８】
表７の結果から、視認性の向上と滲みの防止を両立するには、表４に示したように、本発明の低明度かつ高ｂ*のインクのほうが優れていることがわかる。
【００９９】
表８には色鮮明性と滲みの評価結果を示した。普通紙の一例としてＸｅｒｏｘ Ｐに、「比較例７と、実施例１１から２２のいずれか」または「比較例７と、比較例１０から１３のいずれか」のインクを、合計で１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2または１２ｍｇ／ｉｎｃｈ2で印刷した。
評価基準Ａ：色鮮明性が良く、滲みがない。
Ｂ：色鮮明性は良いが、滲みが多少ある。
Ｃ：色鮮明性は多少良いが、滲みがある。
Ｄ：色鮮明性が悪く、明らかに滲みがある。
表８の結果から、色鮮明性の向上と滲みの防止を両立するには、表４に示したように、本発明の高明度かつ高ａ*のインクのほうが優れていることがわかる。
【０１００】
【表７】
2007270154.tif 000008
【０１０１】
【表８】
2007270154.tif 000009
【０１０２】
尚、これらの印字評価の測定はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃを用いることによって行った。これらの評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカ及び日本で市販されている普通紙でＦａｖｏｒｉｔ紙、Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙である。以上のように、本発明においては印字画像の紙等の被記録体に対するにじみが低減され、高品質で実用性の高いインクジェット記録用インクを提供することができる。
【０１０３】
また、実施例７〜２２のインク組成物をガラス製のサンプル瓶に入れ密栓後、それぞれ６０℃／１週間で放置し、放置前後でのインク組成物の発生異物、物性値（粘度、表面張力）について調べた。その結果、いずれのインク組成物も異物の発生、物性値の変化が殆ど無く、良好な保存安定性であった。
【０１０４】
表４〜８の結果から明かなように、本発明になるインク組成物は、同一記録媒体での低ドット密度部と高ドット密度部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系でのａ*とｂ*の値の比がそれらの濃度により変化することが少なく、また、記録媒体の違いによるａ*とｂ*の値の比が変化することも少なくなり、色再現範囲が広く、彩度の低下を招くことが少なく、保存安定性や吐出安定性が得られるインクジェット記録用インクになる。さらに、耐光性、耐ガス、着色性、光沢性、定着性などに優れた効果も有する。
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月20日(2007.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類の顔料と水とを含有している水性インク組成物であって、前記少なくとも２種類の顔料は、前記水性インク組成物を用いたドットにより色を表現した場合、低ドット密度部と高ドット密度部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が、同一記録媒体上において濃度により変化する現象を低減させるように近似色を組み合わせたものである、水性インク組成物。
【請求項２】
前記水性インク組成物は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約３３０〜３６０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料は、固形分濃度が重量２％以上であり、かつ、該マゼンタインク組成物をコート層を有する専用記録媒体上に、３．８〜４．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2付着した時（Duty30％相当）のＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のＬ*の値が６５以上であり、ａ*の値が５０以上であるような顔料種の組み合わせである、請求項１に記載の水性インク組成物。
【請求項３】
少なくとも２種類の顔料と水とを含有している水性インク組成物であって、前記少なくとも２種類の顔料は、前記水性インク組成物を用いてドットにより色を表現した場合、低ドット密度部と高ドット密度部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が、異なる記録媒体上において濃度により変化する現象を低減させるように近似色を組み合わせたものである、水性インク組成物。
【請求項４】
前記水性インク組成物が、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約３３０〜３６０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料が、その顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ａ*の値が２０の時、Ｌ*の値が９０以上である顔料種Ｍａの１種類と、Ｌ*の値が９０以下である顔料種Ｍｂの１種類とである、請求項１又は３に記載の水性インク組成物。
【請求項５】
前記顔料種Ｍａが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の少なくとも１種であり、前記顔料種Ｍｂが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２の少なくとも１種である、請求項４に記載の水性インク組成物。
【請求項６】
前記顔料が、分散剤なしに水に溶解又は分散されている、請求項１〜５の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項７】
前記顔料が、分子量１０００〜１００００である高分子分散剤により分散されている、請求項１〜５の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項８】
前記顔料が、ポリマーで包含されたマイクロカプセル型である、請求項１〜５の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項９】
前記水性インク組成物に少なくとも界面活性剤を添加してなる、請求項１〜８の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤又はポリシロキサン系界面活性剤から選ばれた１種以上である、請求項９に記載の水性インク組成物。
【請求項１１】
前記水性インク組成物にアルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコールの少なくとも１種を添加してなる、請求項１〜１０の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項１２】
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールと、炭素数３〜１０のアルコールとから形成されたエーテルである、請求項１１に記載の水性インク組成物。
【請求項１３】
前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルである、請求項１１に記載の水性インク組成物。
【請求項１４】
前記１，２−アルキレングリコールが、１，２−ヘキサンジオールおよび／または１，２−ペンタジオールである、請求項１１に記載の水性インク組成物。
【請求項１５】
前記水性インク組成物に、少なくとも前記アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルおよび１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上とを同時に添加する、請求項１０〜１４の何れかに記載の水性インク組成物。
【請求項１６】
前記アセチレングリコールおよび／またはアセチレンアルコール系界面活性剤が０．０１〜０．５％であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上が１％以上である、請求項１５に記載の水性インク組成物。
【請求項１７】
前記請求項１〜１６の何れかに記載の水性インク組成物を備えたことを特徴とするインクセット。
【請求項１８】
前記請求項１〜１６の何れかに記載の水性インク組成物と、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの少なくとも１種とを備えたことを特徴とするインクセット。
【請求項１９】
前記請求項１〜１６の何れかに記載の水性インク組成物と、レッドインク、バイオレットインクの少なくとも一種とを備えたことを特徴とするインクセット。
【請求項２０】
前記請求項１７〜１９の何れかに記載のインクセットとブラックインクとを備えたことを特徴とするインクセット。
【請求項２１】
請求項１〜１６の何れかに記載の水性インク組成物又は請求項１７〜２０の何れかに記載のインクセットを収容したことを特徴とするインクジェット記録用カートリッジ。
【請求項２２】
前記請求項１〜１６の何れかに記載の水性インク組成物又は請求項１７〜２０の何れかに記載のインクセットを使用することを特徴とする記録方法。
【請求項２３】
請求項２２に記載の記録方法により記録されたことを特徴とする記録物。」
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低ドット密度部（即ち、「淡色部」）と高ドット密度部（即ち、「濃色部」）でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が濃度により変化することが少なく、記録媒体の違いによるａ*の値とｂ*の値の比も濃度によることが少ない色に色再現できるように、また、「淡色部」での視認性の低減（高明度化）と、「濃色部」での視認性向上（低明度かつ高彩度化）を同時、かつ、効率良く確実に実現できるように、着色剤を少なくとも２種以上含む水性インク組成物、その水性インク組成物を備えたインクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法に関する。なお、「淡色部」、「濃色部」という表現は、相対的な色の比較で、「淡い部分」と「濃い部分」とを表現したものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録用インクとしては、基本的に染料と水性媒体とからなる染料系のインクが知られている。これらのインクは、染料の性質上、印字物の耐光性、耐水性に劣る点が指摘されていた。そこで、このような問題を解決するために、染料に代えて顔料を用いたインクが使用されるようになってきている。
【０００３】
顔料インクは、一般に染料インクに比して印刷物の画像堅牢性に優れており、サインやディスプレイ市場向けのワイドフォーマットのカラーインクジェット記録用インク等、その特性を活かした種々の用途において使用されている。このカラーインクジェット記録においては、通常、減法混色の３原色であるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）の３色の顔料インクを備えた３色インクセット、あるいはこれにブラックを加えた４色インクセットを用いて種々の色相を表現することが行なわれている。
【０００４】
しかし、前記３色又は４色のインクセットを用いて文字や画像を記録する際、例えば、視認性の高い黄色（低明度かつ高彩度）、鮮明な赤色（明度４０〜５０かつ高彩度）、色合いの異なった淡いグリーン色（高明度かつ高彩度）を記録媒体上に発現させようとしても、１色のインク（即ち、１種類の顔料）のみでは十分に目的とする色が得られず、２色以上の色のインクを混ぜて目的とする色を再現しようとしても、困難であるばかりか、たとえ得られたとしても色再現範囲が狭く、２次色以上の印刷部分（混色部分）の彩度が低下する等の問題が生じた。また、彩度の低下の問題に対しては、これを高めるべく、ＹＭＣの各色インクの顔料濃度を増加する方法や、ＹＭＣの各色インクの記録媒体への打ち込み量を増加する方法等が採られてきたが、淡色部と濃色部とで色合いが異なり（ａ*の値とｂ*の値の比がずれる）、色相の変化が生じるという欠点があった。また、単に上記のような顔料濃度の増加により彩度を高めようとしても、彩度はそれほど上昇せず、「濃色部」や「２次色」の明度低下が著しく、効果的ではない。また、「淡色部」の明度低下が著しいため、粒状性が低下し、効果的ではない。さらに、インクジェットプリンタの目詰り等を起こすおそれがあり、効果的ではない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は、淡色部と濃色部の色相の変化が少なく、色再現範囲が広く、彩度の低下を招くことなく記録することが可能な水性インク組成物、その水性インク組成物を用いたインクセット及びそれらを用いたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、種々の３色又は４色のインクセットを用いて視認性の高い色、鮮明な色、淡い色等を色再現するための調査・研究をしていたところ、彩度を上げるために打ち込み量を増していくと、次第に色相が変化してくること、また、打ち込み量の増加の割合には彩度も上がらず逆に明度が低下することから、特に混色部分を形成する際に使用する各水性インク組成物に含まれる各顔料を混合したひとつの水性インク組成物を使用した場合には、そのような現象を防ぐことができると共に、淡色部と濃色部の色相の変化が少なく、色再現することができることを見いだし、本発明を完成したものである。
【０００７】
（１）本発明に係る水性インク組成物は、少なくとも２種類の顔料と、水とを含有した、淡色部と濃色部の色相の変化が少ない色再現を可能とした水性インク組成物であって、前記少なくとも２種類の顔料は、前記水性インク組成物を用いたドットにより色を表現した場合、低ドット密度（淡色）部と高ドット密度（濃色）部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が、同一記録媒体において濃度により変化する現象を低減させるように近似色を組み合わせたものであることを特徴とする。
即ち、少なくとも２種類の顔料と水とを含有する水性インクを用いてドットにより色を表現した場合、同一の記録媒体において低ドット密度（淡色）部と高ドット密度（濃色）部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ* の値の比が、濃度により変化する現象を低減させるため、近似色を組み合わせることを特徴とする。なお、ここにおける近似色の組み合わせは、下記の（２）に記載の顔料の組み合わせを意味し、具体的には後記の如くである。
【０００８】
（２）本発明に係る水性インク組成物は、前記（１）に記載の水性インク組成物であって、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約８０〜１１０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料は、顔料固形分濃度が２重量％以上であり、かつ、該マゼンタインク組成物をコート層を有する専用記録媒体上に、３．８〜４．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2付着した時（Duty30％相当）のＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のＬ*の値が６５以上であり、ａ*の値が５０以上であるような顔料種の組み合わせであることを特徴とする。
【０００９】
（３）本発明に係る水性インク組成物は、少なくとも２種類の顔料と、水とを含有した、淡色部と濃色部の色相の変化が少ない色再現を可能とした水性インク組成物であって、前記少なくとも２種類の顔料は、前記水性インク組成物を用いたドットにより色を表現した場合、異なる記録媒体においてＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のａ*の値とｂ*の値の比が、濃度により変化する現象を低減させるように近似色を組み合わせたものであることを特徴とする。なお、ここにおける近似色の組み合わせは、下記の（４）に記載の顔料の組み合わせを意味し、具体的には後記の如くである。
【００１０】
（４）本発明に係る水性インク組成物は、前記（１）又は（３）に記載の水性インク組成物であって、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約３３０〜３６０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料が、その顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出されるａ*の値が２０の時、Ｌ*の値が９０以上である顔料種Ｍａの１種類と、Ｌ*の値が９０以下である顔料種Ｍｂの１種類とであることを特徴とする。
【００１１】
（５）本発明に係る水性インク組成物は，（４）に記載の水性インク組成物であって、前記顔料種ＭａがＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０６，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の少なくとも１種であり、前記顔料種Ｍｂが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２の少なくとも１種である。
【００１２】
（６）本発明に係るインクセットは、上記の水性インク組成物を備えたことを特徴とする。
（７）本発明に係るインクカートリッジは、上記の水性インク組成物又は上記のインクセットを収容したことを特徴とする。
（８）本発明に係る記録方法は、上記の水性インク組成物又は上記の水性インク組成物を備えたインクセットを使用することを特徴とする。
（９）本発明に係る記録物は、上記の記録方法により記録されたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、以上詳記したとおり、水性インク組成物中に少なくとも２種類の顔料を組み合わせて含有させることにより、淡色部と濃色部の色相の変化が少なく、色再現範囲が広く、彩度の低下を招くことなく視認性を高めた色等に色再現できるという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下において、本発明を詳細に説明する。本発明は、淡色部と濃色部の色相の変化を少なくすることに加えて赤色等のように１種の顔料を使用した水性インク組成物によっては比較的鮮明な色が色再現しにくい場合に、その色が鮮明な状態で色再現できるようにするために、１種の顔料を使用した水性インク組成物を用いて色再現させるのではなく、その色を色再現するための顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３のような顔料を併用した水性インク組成物とするものである。両者の併用割合は、顔料の組み合わせによっても異なるが、前者１に対して後者が０．０３〜０．１であることが好ましく、より好ましくは、前者１に対して後者が０．０５〜０．１である。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４，１８，２３，３１，６７，８５，１２２，１４７，１５０，１５１，１７１，２０２，２０７；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等の少なくとも１種にＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３，３１，３２，３３，３６，３８，４３，５０等の少なくとも１種を併用することもできる。
【００１５】
また、鮮明な色を再現できる水性インク組成物は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において定義される色相角Ｈ°が約３３０〜３６０°の範囲であるマゼンタインク組成物であり、その中に含有される前記少なくとも２種類の顔料が、その顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ａ*の値が２０の時、Ｌ*の値が９０以上である顔料種Ｍａの１種類と、Ｌ*の値が９０以下である顔料種Ｍｂの１種類とである。該マゼンタインク組成物において、前記顔料種Ｍａは、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９の少なくとも１種であり、前記顔料種Ｍｂが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２の少なくとも１種である。両者の併用割合は、顔料の組み合わせ等によっても異なるが、ａ*がプラス、ｂ*がマイナスの領域でａ*／ｂ*が−１近傍となるようにする。このようにすることにより、淡色部と濃色部の色相の変化が少なく、単一色のみで色再現させた場合に比較して、色再現範囲が広く、彩度の低下，光沢感の低下を招くことなく鮮明性を高めた色で記録をすることが可能となる。本発明において、「鮮明な色」とは、彩度／明度が１以上であり、彩度が大きいほど鮮明性を高めた色と判断する。
【００１６】
上記のように、本発明の水性インク組成物は、少なくとも２種類の顔料を含有するが、使用する顔料は、上記のものに限定されるものではなく、無機顔料、有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、例えば、酸化コバルト、酸化銅、酸化鉄などを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、又は縮合アゾ顔料など）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料またはチオインジゴ顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、またはアニリンブラックなどを使用することができる。また、水性インク組成物中の顔料の全含有量は、光沢度と彩度の観点から、水性インク組成物全重量に対して、好ましくは０．１〜２重量％、更に好ましくは１．５〜２重量％である。
【００１７】
イエローインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ハイザイエロー），３（ハイザイエロー１０Ｇ），１２，１３，１４，１７，２４（フラバントロンイエロー），３４，３５，３７，５３，５５，６５，７３，７４，８１，８３，８７，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１０８（アントラピリミジンイエロー），１０９，１１０，１１３，１１６，１１７（銅錯塩顔料），１２０，１２８，１２９，１３３（キノフタロン），１３８，１３９（イソインドリノン），１４７，１５１，１５３（ニッケル錯体顔料），１５４，１５６，１６７，１７２，１７３，１８０等を挙げることができる。
【００１８】
マゼンタインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１（パラレッド），２，３（トルイジンレッド），５（ＩＴＲ Ｒｅｄ），７，９，１０，１１，１２，１４，１７，１８，２３，３０，３１，３８（ピラゾロンレッド），４２，６７，８８（チオインジゴ），１１２（ナフトールＡＳ系），１１４（ナフトールＡＳ系），１２２（ジメチルキナクリドン），１２３，１４４，１４７，１４９，１５０，１５１，１６６，１６８（アントアントロンオレンジ），１７０（ナフトールＡＳ系），１７１，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９（ベリレンマルーン），１８５，１８７，２０２，２０９（ジクロロキナクリドン），２１９，２２４（ベリレン系），２４５（ナフトールＡＳ系），又は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット９（キナクリドン），１９，２３（ジオキサジンバイオレット），３１，３２，３３，３６，３８，４３，５０等を挙げることができる。
【００１９】
シアンインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：５，１６（無金属フタロシアニン），１８（アルカリブルートナー），２５，６０（スレンブルー），６５（ビオラントロン），６６（インジゴ）等を挙げることができる。
【００２０】
また、マゼンタ、シアン、又はイエローインク以外のカラーインクに用いる有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン），１０（グリーンゴールド），３６，３７，４７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３，５，２５，２６；あるいはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１，２，５，７，１３，１４，１５，１６，３１，３４，３６，３８，４２，４３，５１等を挙げることができる。
【００２１】
本発明の水性インク組成物には、顔料の分散安定性を高める観点から、分散剤を含有させることが好ましい。分散剤としては、この種の顔料インク組成物におけるものと同様のものを特に制限なく用いることができるが、少なくとも界面活性剤を添加してなることが好ましい。該分散剤としては、この種の顔料インク組成物におけるものと同様のものが特に制限なく用いられることができ、例えば、高分子分散剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが用いられる。天然の高分子分散剤の例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミン等のタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サボニン等のグリコキシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウム等のアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体が挙げられる。また、合成高分子分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニルアクリル酸共重合体などが挙げられる。これらの高分子分散剤としては、分子量が、１０００〜１００００であるものが好ましい。
【００２２】
また、カチオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩などが挙げられ、アニオン性界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウムなどが挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられる。該分散剤は、水性インク組成物中において、前記顔料に対して、固形分換算で好ましくは、０．１〜１０重量％、更に好ましくは、０．３〜６重量％含有される。
【００２３】
本発明の水性インク組成物には、記録媒体への濡れ性を高めて浸透性を高める観点から、少なくともアルキレングリコールモノアルキルエーテル及び／又は１，２−アルキレングリコールが含有されることが好ましい。該アルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールと、炭素数３〜１０のアルコールとのエーテルであることが好ましい。その繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールと、炭素数３〜１０のアルコールとのエーテルが、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル及び／又は（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとはジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）および／またはトリエチレングリコールモノブブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）を示す。本発明の水性インク組成物には、該ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを２０重量％以下含むことが好ましい。２０重量％を超えると粘度上昇により使いづらくなり、それ以上含有されても印字品質向上の効果がない。より好ましくは１〜１５重量％である。印字品質改良のための浸透性の必要レベルとして、２０重量％以下の含有が好ましい。２０重量％を超えると印字品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害が生じる。さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００２４】
前記の１，２−アルキレングリコールは、炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールであり、炭素数が４未満のものは浸透性の向上の効果が低く、炭素数が１０を超えると水溶性が低いので本発明のような水溶性インクには使用しづらい。そして、含有量は、１５重量％以下であることが好ましい。１５重量％を超えると粘度上昇によりインクジェット用としては使いづらくなり、それ以上含有されても印字品質向上の効果がない。しかし、筆記具用としてはこれに限定されない。より好ましくは１〜８重量％である。前記の１，２−アルキレングリコールは、１，２−ペンタンジオール及び／又は１，２−ヘキサンジオールであることが好ましい。１，２−ペンタンジオールの含有量は３〜１５重量％が好ましい。３重量％未満のものは浸透性の向上の効果が低く、そのためにじみの発生が多い。含有量が１５重量％を超えると水溶性が低いので本発明のような水溶性インク組成物には使用しづらい。１，２−ヘキサンジオールは０．５〜１０重量％が好ましい。
【００２５】
また、本発明の水性インク組成物には、記録媒体への濡れ性を高めて浸透性を高める観点から、上記以外の界面活性剤を含有させることができる。該界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤又はポリシロキサン系界面活性剤から選ばれた１種以上であることが好ましい。該アセチレングリコール系界面活性剤としては、市販されているものを用いることができ、例えば、サーフィノール８２，４４０，４６５（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）、オルフィンＹ，ＳＴＧ，Ｅ１０１０（何れも商品名、日信化学株式会社製）などが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、サーフィノール４６５を用いることが好ましい。該アセチレンアルコール系界面活性剤としては、市販品としてサーフィノール６１（エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）等を用いることができる。また、該ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品としてＢＹＫ３４８（ビックケミージャパン社製）等を用いることができる。本発明の水性インク組成物には、該アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリシロキサン系界面活性剤から選ばれた１種以上が、０．１〜５重量％含まれることが好ましく、５重量％を超えると印字品質の効果が頭打ちであり、それ以上含まれても粘度が上昇して使いづらくなり、ヘッドの先端にインクが付着しやすくなり、印字が乱れやすくなる。また、０．１％未満では印字品質向上の効果が低くなる。より好ましい含有量は０．１５〜２重量％である。
【００２６】
本発明の水性インク組成物には、前記アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上とを同時に含有されることが好ましい。同時に用いることにより印字品質を向上させることができる。前記アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤の含有量が０．０１〜０．５重量％で、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上の含有量が１重量％以上であることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤は、少量で浸透性を向上させる効果がある。従って、０．５重量％以下で充分であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上は、１重量％以上であることで印字品質がさらに向上する。
【００２７】
前記アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤の含有量が０．５％以下であり、前記１，２−アルキレングリコールとの含有量の比（以下単に比と示すものは含有量の重量比を示す）が１：０〜１：１０であることが好ましい。１，２−アルキレングリコールがアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍を超えると印字品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上含有されても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。
【００２８】
前記アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤の含有量が０．５％以上であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの比が１：０．０１〜１：５０であることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤の５０倍まで含有することが印字品質の観点から好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルはアセチレングリコール系界面活性剤の溶解性を向上させることと印字品質の向上に役立つが、５０倍を超える含有量ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用としては使用しにくくなる。
【００２９】
前記アセチレングリコール界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤と（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルの比が１：０．０１〜１：５０であることが好ましい。（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルがアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤の５０倍を超えると印字品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上含有しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害と水溶性が低いので溶解助剤の含有が必要になってくる。より好ましくは０．５〜５％である。
【００３０】
また、本発明の水性インク組成物は、前記顔料が分散剤なしに水に溶解又は分散されていることを特徴とする。この分散剤なしに水に溶解又は分散する方法としては、顔料の表面に水溶性官能基である、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基あるいはアミド基を直接または短い分子を介して導入する方法がある。
【００３１】
また、本発明の水性インク組成物は、前記顔料がポリマーで包含されたマイクロカプセル型であることを特徴とする。顔料がポリマーで包含されたマイクロカプセル型とする方法には、別に重合されたポリマーを用いて顔料の表面に吸着させながら分散する方法、反応性分散剤で分散させた後、その分散剤の官能基を用いてさらに重合させて分子を延長する方法などがある。
【００３２】
前記顔料を包含するポリマーが、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とすることが好ましい。本発明で用いるアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質は、通常の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着反応を起こすため、脱離した分散剤がインク中に浮遊し、それが原因で印字が乱れるという現象を生じることがある。しかし、上記のポリマーを用いて好適な分散を行うことでポリマーが安定に着色剤を包含しているので吸脱着を起こしにくいので好ましい。
【００３３】
さらに、前記顔料をポリマーで包含した着色剤が少なくとも重合性基を有する分散剤と共重合性モノマーとの共重合体で該顔料を包含したものであることが好ましい。ここで、重合性基を有する分散剤とは少なくとも疎水基、親水基および重合性基を有するもので、重合性基はアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるいはビニル基などであり、共重合性基も同じくクリロイル基、メタリロイル基、アリル基あるいはビニル基などになる。インクジェット記録用インクとしては粒径が比較的そろっていた方が目詰まりや吐出の安定性の観点から好ましいので、顔料をポリマーで包含した着色剤は、乳化重合によって製造されることが好ましい。また、ポリマーがポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分として好適な分散剤による好適な分散がなされるので、堅固なポリマーになり、本発明でよいとするアセチレングリコール系界面活性剤及び／又はアセチレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル類及び／又は１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質の含有によっても変形せず、しかも均一な粒径を得やすいので好ましい。
【００３４】
前記顔料をポリマーで包含した着色剤は、重合性基を有する分散剤で該顔料を分散させた後、該分散剤と共重合可能なモノマーと重合開始剤を用いて水中で乳化重合されたものであることが好ましい。
【００３５】
また、本発明の水性インク組成物には、水性インク組成物の乾燥を防いでインクジェットプリンタのヘッドでの目詰りを防止する観点から、高沸点有機溶媒を含有させることができる。高沸点有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、糖アルコール等の糖類などが挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。前記高沸点有機溶媒は、水性インク組成物中に、好ましくは、０．１〜３０重量％、更に好ましくは、０．５〜２０重量％含有される。
【００３６】
本発明の水性インク組成物には、前記顔料の他に、必要に応じて、分散剤、高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒、浸透促進剤を含有させ、バランスとして水を含有させる。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純粋又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素含有等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００３７】
本発明の水性インク組成物には、必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤等の含有剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００３８】
本発明の水性インク組成物は、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル、ジエットミル等を使用して、従来の水性顔料インク組成物と同様に調製することができる。調製に際しては、遠心分離機、メンブレンファイターやメッシュフィルター等を用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００３９】
本発明のインクセットは、減法混色の３原色であるイエロー、マゼンタ及びシアンインクの３色の水性顔料インク組成物を備えた３色インクセット、あるいはこれにブラックを加えた４色インクセットに、上記本発明の水性インク組成物を少なくとも一種備えたもの、又は、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の水性顔料インク組成物の少なくとも一つに代えて上記本発明の水性インク組成物を備えたことを有するインクセットである。本発明のインクセットは、上記本発明の水性インク組成物を備えることにより、視認性の高い色，鮮明な色，色分けされた淡い色等を色再現範囲が広く、彩度の低下，光沢感の低下を招くことなく記録することが可能である。
【００４０】
本発明のインクジェット記録用カートリッジは、前記の水性インク組成物又は上記のインクセットを従来公知の手段で収容してなることを特徴とする。
【００４１】
本発明のインクジェット記録方法は、上記本発明のインク又はインクセットを用いることを特徴とする。例えば、本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上に視認性の高い色、鮮明な色、色分けされた淡い色等を色再現させる場合、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の水性インク組成物の少なくとも一種に代えて単色で本発明の水性インク組成物を用い、及び／又は、記録媒体上で２次色以上の混色部分を形成する場合、前記イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の水性インク組成物の少なくとも一種と、前記本発明の水性インク組成物の少なくとも一種とを用いることができる方法である。
【００４２】
次に、本発明の水性インク組成物に使用される顔料分散体とその調製法を例示するが、勿論、本発明で使用される顔料分散体は、下記の例に限定されるものではない。
【００４３】
（分散体１の調製）まず、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアント製）を用いる。顔料をスルホランに混合し、ハイスピードミキサーで高速剪断分散し、その後穏やかに攪拌した後、この分散液にスルファミン酸を添加したのち６０〜２００℃に加熱した後１０時間攪拌して、スルホン酸基を顔料表面に導入させる。この後、加熱処理して顔料のスラリーから溶剤および残留するスルホランやスルファミン酸などを取り除く。除去は遠心分離と濾過等を繰り返して行う。このようにして処理した処理顔料のレーザー散乱法により測定した平均粒径は１００ｎｍであった。このようにして得た表面処理顔料を水で希釈して水酸化ナトリウムでｐＨを９．０に調整し、２０重量％濃度として表面処理顔料の分散体１を調製した。
【００４４】
（分散体２の調製）分散体１の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（チバガイギー社製）を用いて分散体２を調製した。
（分散体３の調製）分散体１の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（チバガイギー社製）を用いて分散体３を調製した。
（分散体４の調製）分散体１の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（大日精化株式会社製）を用いて分散体４を調製した。
（分散体５の調製）分散体１の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（クラリアント製）を用いて分散体５を調製した。
（分散体６の調製）分散体１の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（クラリアント製）を用いて分散体６を調製した。
【００４５】
（分散体７の調製）まず分散ポリマーを調製する。攪拌機、還流管、温度計および滴下ロートを備えたフラスコを窒素置換し、スチレン２０ｇ、アクリル酸２ｇ、ブチルメタクリレート１０ｇを仕込み７０℃に加熱し、スチレン１００ｇ、アクリル酸５ｇ、ブチルメタクリレート５０ｇ、アゾビスジメチルバレロニトリル１．５ｇの混合液を３時間かけてフラスコに滴下しながら重合させる。次にアゾビスイソバレロニトリル８ｇとメチルエチルケトン３０ｇの混合液を１時間かけて添加して重合を促進させる。反応終了後にフラスコにメチルエチルケトンを２００ｇ添加して分散ポリマー溶液を調製する。次にこのポリマー溶液３０ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を３０ｇ、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５０ｇをホモジナイザーで攪拌し、得られたものにイオン交換水を５００ｇ添加しさらに攪拌した後エバポレーターでメチルエチルケトンと水の一部を留去してポリマー包含された顔料である分散体７を得た。
【００４６】
（分散体８の調製）分散体７の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（チバガイギー社製）を用いて分散体８を調製した。
（分散体９の調製）分散体７の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアント製）を用いて分散体９を調製した。
（分散体１０の調製）分散体７の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（大日精化株式会社製）を用いて分散体１０を調製した。
（分散体１１の調製）分散体７の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（クラリアント製）を用いて分散体１１を調製した。
（分散体１２の調製）分散体７の調製と同様にしてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（チバガイギー社製）を用いて分散体１２を調製した。
【実施例】
【００４７】
次に、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。
【００４８】
（インクジェットインクの調製例）以下、具体的に、本発明によるインクジェット記録用インクに好適な組成の例を示す。添加量は、その量を重量で換算したものとして示す。分散体の添加量はその量（固形分濃度：顔料とそれを取り巻く分散ポリマーの合計量）を重量で換算したものとして示す。分散体の後の〈〉内に示した数値は、顔料の粒径をｎｍ単位で示したものである。尚、本実施例中において残量として示す水は、インクの腐食防止のためにプロキセルＸＬ−２を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためにベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡを０．０４％、をそれぞれイオン交換水に添加したものである。
【００４９】
（実施例１）                                    添加量（％）
分散体１＜１０５＞                              ９．５
分散体２＜１００＞                              ０．５
ＤＥＧｍＢＥ                                    ５．０
オルフィンＥ１０１０                            １．０
グリセリン                                      ９．０
１，５−ペンタンジオール                        ５．０
トリエタノールアミン                            ０．８
水                                              残量
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテルオルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業株式会社製）
【００５０】
（実施例２）                                    添加量（％）
分散体３＜８５＞                                  ４．５
分散体４＜９５＞                                  ０．３
ＴＥＧｍＢＥ                                    １０．０
ジプロレングリコール                              ５．０
サーフィノール４６５                              １．２
トリエタノールアミン                              ０．９
水                                                残量
ＤＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテルサーフィノール４６５：アセチレングリコール系界面活性剤（エアープロダクツ（米国）製）
【００５１】
（実施例３）                                     添加量（％）
分散体５＜９０＞                                  ８．５
分散体６＜８０＞                                  ０．５
１，２−ヘキサンジール                          １０．０
オルフィンＳＴＧ                                  ０．５
ジエチレングリコール                              ７．０
チオジグリコール                                  ３．５
１，６−ヘキサンジオール                          ５．０
トリエタノールアミン                              １．０
水酸化カリウム                                    ０．１
水                                                残量
オルフィンＳＴＧ：アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業株式会社製）
【００５２】
（実施例４）                                     添加量（％）
分散体７＜８０＞                                 １０．０
分散体８＜９０＞                                   ０．４
ＴＥＧｍＢＥ                                       ３．０
１，２−ペンタンジオール                           ５．０
サーフィノール６１                                 ０．５
テトラチレングリコール                             ９．０
１，５−ペンタンジオール                           ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン                     ２．０
安息香酸ナトリウム                                 ０．１
トリエタノールアミン                               ０．７
水                                                 残量
サーフィノール６１：アセチレンアルコール系界面活性剤（エアープロダクツ（米国）製）
【００５３】
（実施例５）                                      添加量（％）
分散体９＜９０＞                                   ８．０
分散体１０＜９０＞                                 ０．６
ＢＹＫ３４８                                       ０．５
ＤＰＧｍＢＥ                                       ２．０
ＤＥＧｍＢＥ                                       ７．０
グリセリン                                       １４．０
トリエタノールアミン                               ０．９
水                                                 残量
ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエーテルＢＹＫ３４８：ポリシロキサン系界面活性剤（ビックケミージャパン社製）
【００５４】
（実施例６）                                       添加量（％）
分散体１１＜９５＞                                  ８．５
分散体１２＜９０＞                                  ０．５
オルフィンＥ１０１０                                １．０
ＴＥＧｍＢＥ                                        ６．０
グリセリン                                        １５．０
チオジグリコール                                    ２．０
１，５−ペンタンジオール                            １．０
トリエタノールアミン                                ０．９
水                                                   残量
【００５５】
表１に、実施例１〜６に示すインク組成物と実施例１〜６において偶数番の分散体を除いた比較例１〜６に示すインク組成物について、印字Ｄｕｔｙを変えたときのａ*／ｂ*の値の変化率（印字Ｄｕｔｙ５０％基準）を示し、表２に、実施例１〜６に示すインク組成物と比較例１〜６に示すインク組成物について、記録媒体の違いによるａ*／ｂ*の値の変化率（印字Ｄｕｔｙ５０％、Ｘｅｒｏｘ４０２４基準）を示す。表１および表２の結果から明らかなように本発明ではａ*／ｂ*の値の変化が少ないので淡色部と濃色部の印字での色相の変化が少ないことがわかる。
【００５６】
【表１】
2007270154.tif 000010
【００５７】
【表２】
2007270154.tif 000011
【００５８】
また、表３に印字の評価結果として文字を印字したときのにじみの評価結果を示す。表３中Ａは極めてよい、Ｂはよい、Ｃは悪い、Ｄは極めて悪いということを示す。
【００５９】
【表３】
2007270154.tif 000012
【００６０】
表３の結果から明らかなように、本発明で用いるインクジェット記録用インクを用いると印字品質が良好なことが分かる。尚、これらの印字評価の測定はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃを用いることによって行った。これらの評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカ及び日本で市販されている普通紙でＣｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、Ｘｅｒｏｘ Ｒ紙である。以上のように、本発明においては印字画像の紙等の被記録体に対するにじみが低減され、高品質で実用性の高いインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００６１】
また、実施例１〜６のインク組成物をガラス製のサンプル瓶に入れ密栓後、それぞれ６０℃／１週間で放置し、放置前後でのインク組成物の発生異物、物性値（粘度、表面張力）について調べた。その結果、いずれのインク組成物も異物の発生、物性値の変化が殆ど無く、良好な保存安定性であった。
【００６２】
また、実施例１の組成においてＤＥＧｍＢＥとＥ１０１０の変わりに本発明でよいとする他の添加剤（アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリシロキサン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質）を用いて調整したインク組成物について、同様に６０℃／１週間で放置し、放置後のインク組成物中の発生異物、物性値（粘度、表面張力）及び吐出安定性について調べた結果、同様に異物発生がなく、良好な吐出安定性であった。異物発生量は、６０℃放置後の異物量／初期の異物量、粘度は、６０℃放置後の粘度／初期の粘度、表面張力は、６０℃放置後の表面張力／初期の表面張力の値を示し、吐出安定性は、セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃを用いて、Ａ４版Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙に１００ページ連続印字して全く印字乱れなどが生じないものをＡ、１０箇所未満印字乱れのあるものをＢ、１０箇所以上１００箇所未満印字乱れのあるものをＣ、１００箇所以上印字乱れのあるものをＤとする。
【００６３】
表１〜３の結果から明かなように、本発明になるインク組成物は、同一記録媒体での低ドット密度部と高ドット密度部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系でのａ*とｂ*の値の比がそれらの濃度により変化することが少なく、また、記録媒体の違いによるａ*とｂ*の値の比が変化することも少なくなり、色再現範囲が広く、彩度の低下を招くことが少なく、保存安定性や吐出安定性が得られるインクジェット記録用インクになる。さらに、耐光性、耐ガス、着色性、光沢性、定着性などに優れた効果も有する。
【００６４】
また、他の本発明によるインクジェット記録用インクに好適な組成の例を示す。添加量は、その量を重量で換算したものとして示す。分散体の添加量はその量（顔料固形分濃度：顔料の合計量）を重量で換算したものとして示す。分散体の後に〈〉内に示した数値は、顔料の粒径をｎｍ単位で示したものである。尚、本実施例中において残量として示す水は、インクの腐食防止のためにプロキセルＸＬ−２を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためにベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡを０．０４％、をそれぞれイオン交換水に添加したものである。
【００６５】
（実施例７）                                     添加量（％）
分散体１〈７０〉                                   １．５
分散体２〈７０〉                                   １．５
グリセリン                                       １５．０
エチレングリコール                                 ３．０
１，２−ヘキサンジオール                           ５．０
ＢＹＫ３４８                                       ０．３
トリエタノールアミン                               ０．８
水                                                  残量
ＢＹＫ３４８：ポリシロキサン系界面活性剤（ビックケミージャパン社製）
【００６６】
実施例８）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１．５重量％とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７を１．５重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００６７】
（実施例９）                                     添加量（％）
分散体７〈７０〉                                   １．５
分散体８〈７０〉                                   １．５
グリセリン                                       １５．０
エチレングリコール                                 ３．０
１，２−ヘキサンジオール                           ５．０
ＢＹＫ３４８                                       ０．３
トリエタノールアミン                               ０．８
水                                                   残量
【００６８】
（実施例１０）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１．５重量％とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７を１．５重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００６９】
（比較例７）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を３重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７０】
（比較例８）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０を３重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７１】
（比較例９）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７を３重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７２】
（実施例１１）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７３】
（実施例１２）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００７４】
（実施例１３）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７５】
（実施例１４）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００７６】
（実施例１５）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７７】
（実施例１６）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００７８】
（実施例１７）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００７９】
（実施例１８）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００８０】
（実施例１９）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８１】
（実施例２０）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００８２】
（実施例２１）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８３】
（実施例２２）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を１重量％とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を１重量％使用した以外は、実施例９と同様である。
【００８４】
（比較例１０）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を２重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８５】
（比較例１１）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２を２重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８６】
（比較例１２）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７を２重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８７】
（比較例１３）顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を２重量％使用した以外は、実施例７と同様である。
【００８８】
上記実施例７〜１０及び比較例７〜９に示すインク組成物において使用した顔料の顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ｂ*の値が５５のときのＬ*の値、上記実施例１１〜２２及び比較例１０〜１３に示すインク組成物において使用した顔料の顔料分散水溶液の可視光吸収スペクトルから算出される、ａ*の値が２０のときのＬ*の値、及び上記実施例７〜２２及び比較例７〜１３に示すインク組成物を使用して専用記録媒体（ＰＭ写真用紙）に、印字Ｄｕｔｙ３０％相当に付着時のＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系のＬ*の値、ａ*の値、ｂ*の値を表４に示す。
【００８９】
【表４】
2007270154.tif 000013
【００９０】
表５に、実施例７〜２２及び比較例７〜１３に示すインク組成物について、同一の記録媒体に対し、印字Ｄｕｔｙを変えたときのａ*／ｂ*の値の変化率（印字Ｄｕｔｙ５０％基準）を示し、表６に、実施例７〜２２及び比較例７〜１３に示すインク組成物について、記録媒体の違いによるａ*／ｂ*の値の変化率（印字Ｄｕｔｙ５０％、Ｘｅｒｏｘ４０２４基準）を示す。表５および表６の結果から明らかなように本発明ではａ*／ｂ*の値の変化が少ないので淡色部と濃色部の印字での色相の変化が少ないことがわかる。
【００９１】
【表５】
2007270154.tif 000014
【００９２】
【表６】
2007270154.tif 000015
【００９３】
また、表７に視認性と滲みの評価結果を示す。普通紙の一例としてＸｅｒｏｘ Ｐに、実施例７〜１０及び比較例７〜９のインクをそれぞれ７ｍｇ／ｉｎｃｈ2と９ｍｇ／ｉｎｃｈ2で印刷した。
評価基準Ａ：視認性が良く、滲みがない。
Ｂ：視認性は良いが、滲みが多少ある。
Ｃ：視認性が悪く、滲みがある。
Ｄ：視認性は多少良いが、明らかに滲みがある。
【００９４】
表７の結果から、視認性の向上と滲みの防止を両立するには、表４に示したように、本発明の低明度かつ高ｂ*のインクのほうが優れていることがわかる。
【００９５】
表８には色鮮明性と滲みの評価結果を示した。普通紙の一例としてＸｅｒｏｘ Ｐに、「比較例７と、実施例１１から２２のいずれか」または「比較例７と、比較例１０から１３のいずれか」のインクを、合計で１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2または１２ｍｇ／ｉｎｃｈ2で印刷した。
評価基準Ａ：色鮮明性が良く、滲みがない。
Ｂ：色鮮明性は良いが、滲みが多少ある。
Ｃ：色鮮明性は多少良いが、滲みがある。
Ｄ：色鮮明性が悪く、明らかに滲みがある。
表８の結果から、色鮮明性の向上と滲みの防止を両立するには、表４に示したように、本発明の高明度かつ高ａ*のインクのほうが優れていることがわかる。
【００９６】
【表７】
2007270154.tif 000016
【００９７】
【表８】
2007270154.tif 000017
【００９８】
尚、これらの印字評価の測定はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタＥＭ−９００Ｃを用いることによって行った。これらの評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカ及び日本で市販されている普通紙でＦａｖｏｒｉｔ紙、Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙である。以上のように、本発明においては印字画像の紙等の被記録体に対するにじみが低減され、高品質で実用性の高いインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００９９】
また、実施例７〜２２のインク組成物をガラス製のサンプル瓶に入れ密栓後、それぞれ６０℃／１週間で放置し、放置前後でのインク組成物の発生異物、物性値（粘度、表面張力）について調べた。その結果、いずれのインク組成物も異物の発生、物性値の変化が殆ど無く、良好な保存安定性であった。
【０１００】
表４〜８の結果から明かなように、本発明になるインク組成物は、同一記録媒体での低ドット密度部と高ドット密度部でのＣＩＥ１９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系でのａ*とｂ*の値の比がそれらの濃度により変化することが少なく、また、記録媒体の違いによるａ*とｂ*の値の比が変化することも少なくなり、色再現範囲が広く、彩度の低下を招くことが少なく、保存安定性や吐出安定性が得られるインクジェット記録用インクになる。さらに、耐光性、耐ガス、着色性、光沢性、定着性などに優れた効果も有する。」