(57)【要約】【課題】簡易な製造方法で支持体を製造でき、インク受容層用塗布液を塗工した後のコックリング耐性が向上し、高いインク吸収性と発色性を備え、光沢感及び保存後の画像保存性に優れたインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】吸水性基材の少なくとも一方の面側に樹脂分散物を含有する中間層を有する支持体上に、孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカと親水性バインダーとを含有するインク受容層が積層されていることを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性基材の少なくとも一方の面側に樹脂分散物を含有する中間層を有する支持体上に、孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカと親水性バインダーとを含有するインク受容層が積層されていることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカが、気相法シリカまたは湿式シリカであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記親水性バインダー（Ｂ）に対する前記孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカ（Ｆ）の質量比（Ｆ／Ｂ）が、５．０以上、１０．０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
支持体の透湿度が、５０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上、５０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記支持体は、前記中間層を塗布した後、カレンダーマシンによる圧力処理が施されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
前記孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカと親水性バインダーを含有するインク受容層は、多価金属塩化合物を多価金属の酸化物換算で０．３ｇ／ｍ2以上、２ｇ／ｍ2以下含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式で用いる新規のインクジェット記録用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法により写真画質プリントを作成するには、専用のインクジェット記録用紙が必要である。特に、レジンコート紙という非吸水性の樹脂被覆紙を支持体とし、その上にインク受容層を形成したインクジェット記録用紙では、紙支持体などの吸水性支持体上にインク受容層を形成したものに比べて高い光沢感が得られ好ましい。しかしながら、レジンコート紙は吸水性支持体の両面をポリエチレン樹脂で被覆し、更にインク受容層塗布のための下引き層を形成するなど多くの工程を経て作製されるため、製造効率が低く、また製造コストも高いという課題を抱えている。更に、従来のレジンコート紙は銀塩写真感光材料用として作製されたものであり、インク吸収特性に優れた空隙構造を有するインク受容層を塗設した場合、光沢感がいまだ低いのが現状である。
【０００３】
これに対して、原紙のインク受容層を設ける側表面に、水分散性ラテックスを含有する塗布液を塗布し、乾燥させた後、該水分散性ラテックス含有塗布層に対して表面平滑化処理を施した記録材料用支持体が開示されている（特許文献１参照）。この方法は上記のレジンコート紙に比べて簡易に支持体を作製することが可能であるが、ここで開示された方法で作製した支持体では、確かに平滑性は向上しているものの、その上に水系のインク受容層用塗布液を塗布すると、コックリングが発生し、その結果、十分な光沢感を備えた記録用紙は作製できないことが判明した。また、支持体を折り曲げたときに亀裂発生などの欠陥が生じ、その場所のプリント濃度が低下するなどの画像欠陥が生じること、あるいは水系染料インクを用いたインクジェットプリンターでプリント後、特に高温高湿下で保存した場合にプリント濃度が低下する等の課題があることが判明し、早急な改良手段の開発が求められている。
【特許文献１】特開２００４−３４７７２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、簡易な製造方法で支持体を製造することができ、インク受容層用塗布液を塗工してもコックリングの発生が大幅に改良され、高いインク吸収性と発色性を備え、保存後の濃度低下が起きにくく、光沢感に優れたインクジェット記録用紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００６】
１．吸水性基材の少なくとも一方の面側に樹脂分散物を含有する中間層を有する支持体上に、孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカと親水性バインダーとを含有するインク受容層が積層されていることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【０００７】
２．前記孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカが、気相法シリカまたは湿式シリカであることを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録用紙。
【０００８】
３．前記親水性バインダー（Ｂ）に対する前記孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカ（Ｆ）の質量比（Ｆ／Ｂ）が、５．０以上、１０．０以下であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【０００９】
４．支持体の透湿度が、５０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上、５０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１０】
５．前記支持体は、前記中間層を塗布した後、カレンダーマシンによる圧力処理が施されていることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１１】
６．前記孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカと親水性バインダーを含有するインク受容層は、多価金属塩化合物を多価金属の酸化物換算で０．３ｇ／ｍ2以上、２ｇ／ｍ2以下含有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、簡易な製造方法で支持体を製造でき、インク受容層用塗布液を塗工した後のコックリング耐性が向上し、高いインク吸収性と発色性を備え、光沢感及び保存後の画像保存性に優れたインクジェット記録用紙を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１４】
本発明のインクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）は、吸水性基材の少なくとも一方の面側に樹脂分散物を含有する中間層を有する支持体上に、孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカと親水性バインダーとを含有するインク受容層が積層されていることを特徴とする。
【００１５】
吸水性基材を基材とした支持体にインク受容層用塗布液を塗工することで、コックリングが発生する課題は、主に、支持体の耐水性が不十分な為、吸収性基材に水が浸透する結果、支持体が膨潤したり変形するなどの問題により引き起こされる。
【００１６】
この課題に対し、インク受容層用塗布液の保水性を向上することにより、支持体への水の浸透を抑制する観点で鋭意検討した結果、吸水性基材の少なくとも一方の面側に樹脂分散物を含む中間層を有する支持体に、更に孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカと親水性バインダーを含む空隙型インク受容層が積層されたインクジェット記録用紙において、上記課題が解決できることが判明し本発明に至ったものである。また、水系染料インクでプリントした後、特に高温高湿下に保存した場合に起きるプリント濃度の低下を本発明の記録用紙により抑制できることも分かった。
【００１７】
塗布液の保水性を高める為には、親水性バインダーを添加することが有効であることが知られている。しかしながら、親水性バインダーの添加濃度を単純に高めると、塗布時のコックリングは抑制できるが、インク受容層の空隙を狭める結果、インク吸収速度が低下して良好なプリント画質を得ることができない。本発明に係る孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカを選択した場合、少量の親水性バインダーの添加で塗布時のコックリングが抑制できるため、高いインク吸収性を維持できることが分かった。
【００１８】
本発明の上記効果に関して、明確な解釈には至っていないが次のように考えている。
【００１９】
活性な孤立シラノールが少ないシリカにおいては、親水性バインダーとの相互作用が少ない為、シリカ表面に吸着しないフリーなバインダーセグメントが多く存在する。その結果、フリーなバインダーセグメントが水分吸着に寄与し保水性を高めるものと考えられる。
【００２０】
また、水系染料インクでプリントした後、特に高温高湿下に保存した場合に起きるプリント濃度の低下は、染料が高温高湿環境下で支持体にまで浸透することによるものと考えられる。本発明に係るインク受容層の保水性が高いため、インク受容層中に染料インクが保持されやすくプリント濃度の低下がおきにくいものと考えている。
【００２１】
以下、本発明のインクジェット記録用紙の詳細について説明する。
【００２２】
はじめに、本発明に使用する支持体について説明する。
【００２３】
本発明に係る支持体は、吸水性基材の少なくとも一方の面側に、樹脂分散物を含む塗布液を塗布して中間層を形成し、耐水性を付与するものである。また、形成した中間層の空隙が減少するように、圧力処理を施すことが好ましく、その結果、良好な耐水性と光沢性を得ることができる。
【００２４】
本発明でいう中間層の空隙とは、支持体の表面から吸水性基材までの間に形成された液体が浸透することができる空間であり、支持体の表面に液体が付着した場合、この空隙を通して液体が吸水性基材に達し、その結果、吸水性基材に到達した液体により吸水性基材が膨潤したり変形するなどの問題を引き起こす。
【００２５】
この様な中間層中の空隙は、樹脂分散物中の樹脂粒子の充填および乾燥プロセスで樹脂分散物中の溶媒が乾燥工程で揮発する過程で形成される。本発明では、この中間層に対し、乾燥条件の選択、例えば、高温乾燥や乾燥後に圧力処理を施して空隙が減少することにより、吸水性基材が膨潤したり変形するなどの問題をより効果的に抑えることができ、更に平滑性が高まる結果、インク受容層塗布後の光沢を高めることができる。
【００２６】
なお、本発明の記録用紙における好ましい実施態様としては、吸収性基材の少なくとも一方の面側に、１）樹脂分散物を含む中間層用塗布液を塗布乾燥することにより成膜した塗布層に、圧力処理を施して得られる支持体、２）樹脂分散物を含む中間層用塗布液を塗布乾燥した時点で存在する空隙が減少するように、圧力処理を施して得られる支持体とが例示される。
【００２７】
本発明でいう空隙の程度を確認する方法は、例えば、電子顕微鏡で直接観察し、その存在を確認できるほか、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０で規定される吸水度試験方法（コッブ）法に準じた試験法でも評価ができる。吸水度試験方法（コッブ）法に準じた測定方法においては、吸水度が５ｇ／ｍ2未満であることが好ましい。
【００２８】
また、別の方法としては透湿度測定が挙げられる。本発明に係る吸水性基材の少なくとも一方の面側に樹脂分散物を含有する中間層を設けた支持体の状態で、透湿度を５０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下に調整することが好ましい。透湿度の下限には特に制限ないが５０ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上であれば、本発明に係る樹脂分散物を有する中間層を用いた方法において安定した製造が可能である。この範囲に支持体の透湿度を調整することにより、より効果的にインク受容層塗布時のコックリングを抑制できる。また、プリント後に高温高湿下で保存した場合の濃度低下も効果的に抑制できる。
【００２９】
本発明の目的効果をより発揮させるための好ましい加圧条件としては、面状加圧の場合、５ＭＰａ以上、５０ＭＰａ以下の範囲とすることが好ましい。５ＭＰａ未満の圧力でも、中間層中の空隙が減少すれば本発明の効果を得やすいが、５ＭＰａ以上とすることが効果発現上好ましい。一方、５０ＭＰａを超える高い圧力をかけると光沢感の向上が小さいものとなってしまう。これらの理由は明確ではないが、樹脂粒子間の空隙を樹脂を変形させて埋め込むためにはある程度高い圧力が必要であるが、必要以上に圧力が高いと、吸水性基材に存在する空隙に樹脂などが埋め込まれ塗布層自体の樹脂量が実質的に減るためと推測している。
【００３０】
次に、カレンダー処理の場合は、線圧が０．３ｋＮ／ｃｍ以上、２．０ｋＮ／ｃｍ以下の範囲であること好ましい。この場合、面状加熱の場合と同じく最適範囲外ではコックリングの発生や、光沢感の向上効果が小さくなるなどの課題を抱えることが判った。
【００３１】
また、加圧時に加温することが好ましく、加圧時の温度Ｔｐが樹脂分散物のＴｇに対して、Ｔｇ＜Ｔｐ＜（Ｔｇ＋５０）の範囲とすることにより、本発明の効果がより発現させることができる。
【００３２】
従って、上記の好ましい圧力範囲で、かつ好ましい加温温度範囲で加圧を行うことは、本発明の効果発現上より好ましい方法である。
【００３３】
加えて、加圧条件として、複数回の加圧処理を連続的に行うことが、本発明の目的効果を得る観点から、より効果的であることが判った。具体的には、２回〜１０回の範囲で行うと本発明の効果がより発揮される。この場合、複数回の処理条件は同じ条件でも良いし、異なる条件でも構わない。カレンダー処理の場合は、ニップ数を複数に設定して行うのが特に好ましい。
【００３４】
また、吸水性基材の少なくとも一方の面側に、樹脂分散物を含む塗布層を形成した後、加圧処理を行う前に乾燥工程を設けることも好ましい。乾燥工程は、加圧時に残存する水分による膨れなどの欠陥を発生させないために重要である。乾燥温度は、用いた樹脂分散物の樹脂のＴｇ以上で行うことが特に好ましい。Ｔｇ以上の温度で乾燥することで樹脂の成膜が進行し、このため加圧工程で空隙を埋める工程が容易、かつ完成度が上がるためと考えられる。
【００３５】
次に、本発明に用いる吸水性基材に関して説明する。
【００３６】
本発明に係る支持体に適用可能な吸水性基材としては、天然及び合成材料から構成されたものが使えるが、好ましくはセルロースパルプを主成分とする紙基材を用いるものである。
【００３７】
本発明で用いることのできるセルロースパルプを主成分とする紙基材の原料としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。
【００３８】
紙基材中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。サイズ剤としては高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等が、顔料としては炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等が、紙力増強剤としてはスターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等が、定着剤としては硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００３９】
紙基材は、木材パルプなどの繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙後にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理をしたり、各種コート処理をしたり、カレンダー処理したりすることができる。
【００４０】
本発明に好ましく用いることができる吸水性基材としては、セルロースパルプを主成分とする基紙材で、いわゆる坪量が５０ｇ／ｍ2以上、２５０ｇ／ｍ2以下のものが好ましい。５０ｇ／ｍ2未満では腰が弱く、また紙のもつ風合いがなく好ましくない。また、２５０ｇ／ｍ2より大きくなると、加圧処理での光沢発現向上などの効果が出にくく、かつインクジェット記録用紙とした際に、インクジェットプリンタ搬送性などで故障が起きやすくなるため好ましくない。より好ましい坪量の範囲は１２０ｇ／ｍ2以上、２００ｇ／ｍ2以下である。
【００４１】
次に、本発明に係る樹脂分散物について説明する。
【００４２】
本発明に係る樹脂分散物としては、塗工紙用のラテックスバインダーとして利用できる水分散性ラテックスを広く用いることができる。
【００４３】
例えば、ＳＢ系（スチレンブタジエン）、アクリル系、スチレン系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−ブタジエン系、酢酸ビニル系、酢酸ビニル−エチレン系、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル系オレフィン系、ウレタン系などから選択することができる。
【００４４】
樹脂粒子の平均粒子径としては０．０５μｍ以上であれば、樹脂粒子が塗布時に吸水性基材の空隙に埋もれてしまうことが抑えられ、効果発現に寄与しやすい。また、１０μｍ以下であれば、局所的に空隙があるような欠陥が生じるのを抑えたり、短時間の圧力処理で空隙をなくすことができる点で好ましい。
【００４５】
樹脂分散物のイオン性には特に制約がない。塗布液に顔料などの添加剤を用いたり、界面活性剤を添加する場合など、塗工液の安定性を考慮して選択することができる。また、作製した吸水性基材上に塗布する塗工液の安定性を低下させないことを考慮して選択することができる。これらの場合、ノニオン性のものは良好であり特に好ましい。
【００４６】
ノニオン性の中でも水溶性高分子化合物を保護コロイドとして重合した、酢酸ビニル系ラテックスや、アクリル系ラテックスを特に好ましく用いることができる。
【００４７】
樹脂分散物として用いることのできる具体的商品としては、日本ゼオン製のスチレンブタジエン系塗工紙用ラテックス  Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４０７シリーズ各種、Ｎｉｐｏｌ  Ｖ１００４、Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４３８Ｃ、アクリロニトリル・ブタジエン系ラテックス（ＮＢＲ  ＬＡＴＥＸ）Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ８７４などの自己架橋方型など、住友化学製の繊維紙加工用ラテックス、酢酸ビニル−エチレン系、スミカフレックスＳ−５００、同７０６、同７５３など、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル系、Ｓ−８８０など、旭化成製のスチレンブタジエン系ＳＢＲ  Ｌシリーズ（Ｌ−１９７０など）、昭和高分子製のポリゾール  ＥＶＡシリーズ（ＡＤ−６など）、を挙げることができる。
【００４８】
本発明に係る樹脂分散物を含む中間層には、樹脂分散物の他に、顔料、水溶性バインダー（例えば、スターチ、カゼイン、大豆タンパク、ＣＭＣ、ＰＶＡ、アルカリ可溶ラテックスなど）、分散剤、潤滑剤、消泡剤、耐水化剤（例えば、ワックス、不溶性脂肪酸、石鹸、ユリヤ、メラミン／ホルマリン樹脂、グリオキザール、重金属塩など）、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防カビ剤、染料などを含有することができる。
【００４９】
顔料を用いる場合には、支持体としての光沢感や白地調整、不透明性を調整するうえで適量用いることが好ましい。特に、白色顔料を好ましく用いることができ、白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料やスチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料を用いることができる。
【００５０】
特に、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ、アルミナから選択された白色顔料を用いることが好ましく、さらに必要に応じて酸化チタンを併用することも好ましい。
【００５１】
カオリンとしては、イメリス社の焼成カオリン、エンジニアードカオリン、高白色カオリン、標準白色カオリンなどが使用できる。炭酸カルシウムとしては、白石工業株式会社製の合成炭酸カルシウム各種（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５など）を使用することができる。
【００５２】
顔料を添加する場合、その添加量により本発明の効果をいっそう向上させることができる。本発明においては、樹脂分散物を含む中間層における顔料固形分をＰとし、樹脂固形分をＢとしたとき、下式（１）で規定する条件を満たすことが好ましい。
【００５３】
式（１）
０．１３＜Ｐ／（Ｐ＋Ｂ）＜０．５
式（１）におけるＰ／（Ｐ＋Ｂ）が０．１３より大きければ、本発明の課題であるコックリング抑制効果が顕著であり、かつ白地調整や、不透明性向上も十分であって好ましい。また、Ｐ／（Ｐ＋Ｂ）が０．５より小さければ、空隙が埋まりきらない欠陥が生じることも抑えられ、光沢感向上効果が顕著である。また、本発明に係る支持体上にインク受容層を塗布した記録用紙を折り曲げたときに、該支持体に亀裂発生などの欠陥が生じることも抑えることができ、その場所のプリント濃度の低下などの画像欠陥を引き起こす恐れも少なく好ましい。
【００５４】
式（１）で規定するＰ／（Ｐ＋Ｂ）は、複数種類の樹脂や顔料を用いる場合は、樹脂総量及び顔料総量を求めてその値からもとめる。
【００５５】
本発明に係る樹脂分散物を含む中間層用塗布液の粘度としては、１００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ以下に調整することが好ましい。塗布直後および乾燥工程で塗布液成分が吸水性基材中の空隙に沈降しないように、中間層用塗布液に必要な粘度を保つことが重要であるためである。
【００５６】
中間層用塗布液粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、塗膜を薄く塗布する際にも制約が生じず好ましい。
【００５７】
また、本発明に係る支持体においては、表面のＬ*ａ*ｂ*を、以下で規定する条件範囲になるように、白地特性を調整することが好ましい。
【００５８】
すなわち、ＣＩＥ色空間における明度指数Ｌ*としてはＬ*＞９０、知覚色度指数ａ*、ｂ*としては、−７＜ａ*＜＋７、−７＜ｂ*＜−７とすることが好ましい。
【００５９】
本発明において規定されるＬ*、ａ*、ｂ*値は、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２、同８７１７に従って測定され、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定された色の表示方法に従って表示されるものであり、例えば、Ｘ−ｒｉｔｅ社濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）、グレタグＳＰＭ−１００及び色測定用標準ブラックバッキング、色彩色差計（コニカミノルタセンシング社製：ＣＲ−１００）、カラーアナライザー（村上色彩社製ＣＭＳ−１２００）等を用いて測定することができる。
【００６０】
本発明で規定する範囲にＬ*、ａ*、ｂ*を調整することで、インクジェット記録用紙を作製した場合、画像コントラストが高まり、かつ純色の鮮明な鮮やかな高彩度の画像が得られて好ましい。
【００６１】
インクジェット記録用紙として白地調整する方法としては、インク受容層に蛍光増白剤や酸化チタンなどの白色顔料を添加する方法もあるが、インク受容層の塗布液安定性や塗膜性能に影響を与える場合が多く、そのため、支持体で調整することが好ましい。
【００６２】
支持体で調整する場合、吸水性基材を選択する際に、白地を考慮して選択しても良いし、樹脂分散物を含む中間層中に、蛍光増白剤や白色顔料を添加して調整しても良い。特に、本発明に係る樹脂分散物を含む中間層中に白色顔料を含有させる場合には、用いる白色顔料の選択、添加量などを調整し、本発明に係る支持体表面のＬ*、ａ*、ｂ*を調整することが、特に好ましい。
【００６３】
本発明に係る支持体の作製工程においては、パルプ、バンド、白色顔料、水溶性ポリマー、サイジング剤等を添加した調製原料を長網抄紙機などで抄紙し、必要に応じてサイズプレス処理した原紙に、続けて本発明に係る樹脂分散物を含む塗布液をロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーターなどを用いて塗布、乾燥した後、カレンダー処理を行って作製することが好ましい。
【００６４】
本発明に係る支持体は、水系の樹脂分散物を主成分とする中間層塗布液を塗布した後、好ましくは加圧処理したものであり、加圧後の支持体表面は、水系塗布液に対し親和性、濡れ性があり、特に下引き層などの前加工を施すことなくインク受容層を塗布することができる。必要に応じて塗布前にコロナ放電処理をすることも好ましい。
【００６５】
次に、本発明のインク受容層について説明する。
【００６６】
本発明に係るインク受容層は、孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカと親水性バインダーを含有した空隙構造を有するインク吸収層である。孤立シラノール比が４．５以下のシリカとは、下記気相法シリカまたは湿式シリカを示す。
【００６７】
気相法シリカとは、四塩化ケイ素を酸素／水素のバーナー中、１０００℃以上の高温下で加水分解する製法に代表されるシリカで、例えば、日本アエロジル社のアエロジルが市販されている。孤立シラノール基比率は、後述する気相法シリカの含水率を変化させることで調整することができる。
【００６８】
本発明においては、気相法シリカの孤立シラノール基比率をコントロールする方法として、気相法シリカに水蒸気を吹き付けることで調整することが好ましい。水蒸気を吹き付ける方法は、気相法シリカを搬送しながら連続的に水蒸気を吹き付ける方法、気相法シリカを密閉バッチに投入しエアレーションしながら、水蒸気を吹き付ける方法がある。また、気相法シリカを湿度２０〜６０％で３日以上保存して、気相法シリカの含水率を調整することも好ましい。
【００６９】
本発明に係る気相法シリカの含水率は１．５〜５．０％が好ましい。含水率が１．５％未満ではシリカ分散液の粘度が上昇し、後工程のハンドリングに悪影響を及ぼし、５％を超えると気相法シリカ同士が凝集し分散しにくくなる。
【００７０】
気相法シリカの含水率は、下式で求めることができる。
【００７１】
１２０℃、２４時間乾燥した後の気相法シリカの質量Ｂ、乾燥前の気相法シリカの質量をＡとしたとき、
気相法シリカの含水率（％）＝（（Ａ−Ｂ）／Ａ）×１００
本発明に係る気相法シリカにおいて、前記方法により調整される孤立シラノール基比率は４．５以下である必要があり、好ましくは１．５〜３．５の範囲である。孤立シラノール基比率が前記範囲であれば、本発明の構成において、インク受容層塗布時のコックリングを大幅に抑制でき、更に高いインク吸収速度が得られる結果、良好なプリント品質が得られる。また、プリント後に高温高湿下で保存した場合でもプリント濃度の低下が起きにくい。
【００７２】
本発明でいう孤立シラノール基比率は、ＦＴ−ＩＲを用いて求める。
【００７３】
気相法シリカを１２０℃、２４ｈｒ乾燥し、乾燥させた気相法シリカのＦＴ−ＩＲ測定を行う。Ｓｉ−ＯＨに起因する３７５０ｃｍ-1の吸光度、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉに起因する１８７０ｃｍ-1の吸光度を求め、以下の式で求められる値を孤立シラノール基比率とした。
【００７４】
孤立シラノール基比率＝（３７５０ｃｍ-1の吸光度／１８７０ｃｍ-1の吸光度）
次に、本発明に適用可能な湿式シリカについて説明する。
【００７５】
本発明に係る湿式シリカとは、珪酸ソーダを原料として沈降法またはゲル法により合成されたものであり、例えば、沈降法による（株）トクヤマのファインシールが市販されており、ゲル法によるシリカとしては日本シリカ工業（株）のＮＩＰＧＥＬが市販されている。湿式シリカは一般に３〜７％の吸着水を含んでおり、孤立シラノール基比率はほぼ０％である。本発明において湿式シリカを用いた場合、より高いコックリング耐性が得られ好ましい。湿式シリカは孤立シラノールをほとんど有さないことに加え、多孔質粒子であるために、多孔質構造中に水分を固定し、保水性を高めているものと考えている。
【００７６】
本発明に係る孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカの平均粒径は、光沢性や発色濃度の観点から１００ｎｍ以下であり、粒径の下限は特に限定されないが、シリカ粒子の製造上の観点から、概ね１０ｎｍ以上が好ましい。
【００７７】
上記無機微粒子の平均粒子径は、多孔質インク吸収層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００７８】
上記シリカは、一次粒子のままであるいは二次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮膜に存在していても良いが、上記平均粒子径は、電子顕微鏡で観察した時にインク受容層中で独立の粒子を形成しているものの粒径をいう。
【００７９】
上記シリカが二次以上の凝集粒子である場合には、その平均一次粒子径は、多孔質膜中で観測される平均粒子径以下であり、無機微粒子の一次粒子径としては３０ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜１５ｎｍの微粒子である。
【００８０】
本発明に係る孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカに関する分散方法としては、高圧ホモジナイザー、高速撹拌分散機、サンドミル、超音波分散機等を用いることができる。湿式シリカを用いる場合は、粉体での粒径が通常数μｍの粒子であるため粉砕微粒化しやすい点でサンドミルが好ましく用いられる。
【００８１】
本発明に係る孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカは、十分なインク吸収性と皮膜のひび割れ等が少ないインク受容層を形成する観点から、インク受容層中に５〜５０ｇ／ｍ2の塗工シリカ量になることが好ましい。更には、１０〜３０ｇ／ｍ2であることが特に好ましい。
【００８２】
インク受容層に含有する親水性バインダーとしては、特に制限は無く、従来公知の親水性バインダーを用いることができ、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることができるが、本発明の目的であるインク受容層塗布時のコックリングの抑制効果があり、少量の使用で無機微粒子のバインダー能力が高くひび割れや膜付き性が優れている観点から、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００８３】
本発明に好ましく用いられるポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００８４】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１，０００〜５，０００のものが好ましく用いられ、ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．８％のものが特に好ましい。
【００８５】
親水性バインダーの使用量は、親水性バインダーに対する孤立シラノール基比率４．５以下のシリカの質量比率が５．０〜１０．０の範囲であることが好ましく、５．５〜７．０の範囲がより好ましい。この範囲に調整することでインク受容層塗布時のコックリングの抑制とインク吸収速度の両立が可能である。
【００８６】
高い空隙率で皮膜の脆弱性を劣化させずに高光沢性を維持するために、親水性バインダーが硬膜剤により硬膜されていることが好ましい。
【００８７】
硬膜剤は、一般的にはバインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは親水性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、親水性バインダ−の種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００８８】
硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（例えば、ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（例えば、２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（例えば、１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ほう酸およびその塩、アルミ明礬等が挙げられる。
【００８９】
特に好ましい親水性バインダ−としてポリビニルアルコールおよびその誘導体を使用する場合には、ほう酸およびその塩、およびエポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用するのが好ましい。
【００９０】
上記硬膜剤を使用する場合、好ましい使用量は親水性バインダ−の種類、硬膜剤の種類、シリカの種類や親水性バインダーに対する比率等により変化するが、概ねバインダー１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、より好ましくは１０〜４００ｍｇである。
【００９１】
上記硬膜剤は、空隙層を構成するインク受容層塗布液を塗布する際に、空隙層形成の塗布液中及びまたは空隙層に隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加してもよく、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布してある支持体上に前記空隙層を形成する塗布液を塗布したり、さらには空隙層を形成する硬膜剤非含有の塗布液を塗布し、乾燥の途中、あるいは乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートするなどして空隙層に硬膜剤を供給することができる
本発明において、良好なプリント濃度や高温高湿保存時の濃度低下を抑制する目的で、多価金属塩を使用することが好ましい。多価金属化合物としては、ジルコニウム原子またはアルミニウム原子を有する多価金属無機ポリマーであることが好ましく、その中でも、ポリ塩化アルミニウム化合物、ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム化合物、またはジルコニウム活性無機ポリマーであることがより好ましい。
【００９２】
ポリ塩化アルミニウム化合物は、下記一般式（１）、（２）、（３）で示されるものであり、例えば、〔Ａｌ6（ＯＨ）15〕3+、〔Ａｌ8（ＯＨ）20〕4+、〔Ａｌ13（ＯＨ）34〕5+などのような塩基性で、かつ高い陽電子を持った多核縮合イオン（高分子性）を有効成分として、安定に含んでいるポリ塩化アルミニウムである。
【００９３】
一般式（１）
〔Ａｌ2（ＯＨ）nＣｌ6-n〕m
一般式（２）
〔Ａｌ（ＯＨ）3〕nＡｌＣｌ3
一般式（３）
Ａｌn（ＯＨ）mＣｌ3n-m
ポリ塩化アルミニウム化合物の市販品としては、例えば、浅田化学（株）製のポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）、多木化学（株）製のポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、（株）理研グリーン製のピュラケムＷＴが挙げられ、また他のメーカーからも水処理剤などの目的をもって市販されており、各種グレードのものが入手することができる。
【００９４】
ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム化合物の市販品としては、例えば、日本軽金属（株）製のＰＡＳＳが挙げられることができる。
【００９５】
酸塩化ジルコニウム系無機ポリマーの市販品としては、例えば、第一希元素化学工業（株）製のジルコゾールＺＣ−２を挙げることができ、登録特許第２９４４１４３号公報に記載されている化合物を用いることもできる。
【００９６】
上記ジルコニウム原子またはアルミニウム原子を含む化合物は、インク受容層を形成する塗布液に添加してから塗布乾燥しても良いし、多孔質層を一旦塗布乾燥した後、インク受容層にオーバーコート法により添加しても良い。
【００９７】
上記ジルコニウム原子またはアルミニウム原子を含む化合物を、インク受容層を形成する塗布液に添加する場合、水や有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に均一に溶解して添加すること、あるいはサンドミルなどの湿式粉砕法や乳化分散などの方法により微細な粒子に分散して添加することができる。インク受容層が複数の層から構成される場合には、１層のみ添加してもよく、２層以上の層あるいは全ての層を形成する塗布液に添加することもできる。
【００９８】
また、多孔質インク受容層を一旦形成した後、オーバーコート方法により添加する場合には、均一な溶液に溶解して添加するのが好ましい。
【００９９】
上記化合物は２種以上を併用しても良く、この場合、ジルコニウム原子を含む化合物を２種以上を併用することも、アルミニウム原子を含む化合物を２種以上併用することも、更には、ジルコニウム原子とアルミニウム原子を含む化合物を併用することもできる。
【０１００】
多価金属塩の使用量は、多価金属の酸化物換算で０．３ｇ／ｍ2以上、２ｇ／ｍ2以下含有することが好ましい。
【０１０１】
本発明に係る支持体を用いて作製した本発明のインクジェット記録用紙へ、染料インクを用いてプリントした画像について詳細に検討したところ、上記説明した多価金属塩化合物をＭ多価金属の酸化物換算で０．３ｇ／ｍ2以上、２ｇ／ｍ2以下含有させることで、特に、黒色画像で高い最大濃度が得られ、高温高湿下で保存した場合でも濃度低下が起きにくいことが分かった。更に、０．６ｇ／ｍ2以上、１．５ｇ／ｍ2以下含有させると、全色の最大濃度が高く、かつ高彩度の画像が得られる点でより好ましい。
【０１０２】
また、多価金属やカチオン定着剤をインクジェット記録用紙中に付与させるために、インク受容層を塗布後、オーバーコートなどの手段により、多価金属やカチオン定着剤を付与することは有効な手段である。特に染料インクで記録するさいに、オーバーコート手段により定着剤を付与すると、定着剤がより上層部に多く存在するため染料をより上層で定着することができ、発色性が向上し好ましい。
【０１０３】
本発明においては、多価金属ポリマー化合物を用いることが好ましい。本発明に適用可能なカチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン−ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。
【０１０４】
また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【０１０５】
インク受容層やインク受容層を形成する水溶性塗布液中には、各種の添加剤を添加することもできる。そのような添加剤としては例えば、界面活性剤、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエマルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、マット剤、シリコンオイル、消泡剤等が挙げられる。
【０１０６】
インク受容層を形成する塗布液物性としては、粘度が５ｍＰａ．ｓ以上、１００００ｍＰａ．ｓ未満の範囲で、塗布膜厚や塗布方法、塗布速度から決めることができる。また、インク受容層を複数層形成する多層塗布の場合、カーテン塗布方式では、上層塗布液粘度をより高粘度にすることが塗布性が良好となる観点から好ましく、また押し出しコーター塗布などの比較的高粘度塗布液の多層同時塗布の場合は、上層のインク受容層塗布液ほど低粘度とすることが、塗布性が良好である点で好ましい。
【０１０７】
表面張力としては、支持体への濡れ性やはじき耐性を考慮しながら、２５ｍＮ／ｍ以上、６５ｍＮ／ｍ未満の範囲から決めることができる。
【０１０８】
塗布液中の固形分濃度としては塗布方式に合わせて、１０％以上、５０％未満の範囲で希釈、あるいは濃縮して調製することができる。
【０１０９】
支持体上にインク受容層塗布液を塗設する際に用いる塗布方法としては、公知の塗布方式から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【０１１０】
インク受容層の塗布湿潤膜厚としては、塗布液の固形分量や、作製するインク受容層の固形分量から、１０μｍ以上、２５０μｍ未満の範囲で設定することができる。
【０１１１】
本発明においては、特に、塗布湿潤膜中における孤立シラノール基比率が４．５以下のシリカ量と水分量をそれぞれ塗布シリカ量（ｇ／ｍ2）と塗布水分量（ｍｌ／ｍ2）とした場合、塗布シリカ量（ｇ／ｍ2）に対する塗布水分量（ｍｌ／ｍ2）の比が４以上、８以下になるように調整して塗布、乾燥することにより、支持体のコックリング耐性とインク受容層のひび割れ耐性を両立することができ、かつ高い光沢が得られることが判明した。塗布シリカ量（ｇ／ｍ2）に対する塗布水分量（ｍｌ／ｍ2）の比が８より大きいと、支持体に浸透する水分量が大きいため、塗布時のコックリングが生じやすいことに加え、ひび割れが起きやすい。また、塗布シリカ量（ｇ／ｍ2）に対する塗布水分量（ｍｌ／ｍ2）の比が４未満である場合は、光沢が劣化する。この理由としては、水分量が少ないため、塗布湿潤時に塗膜面のレベリングが不十分な状態で固定化され、十分な平滑面が得られにくいものと考えている。
【０１１２】
また、インク受容層を塗布後、インク吸収層の平滑性を高める処理を行うこともできる。塗布後、湿潤状態で平滑部を接触させてスムージング処理をしたり、乾燥後ソフトカレンダ処理を行うこともできる。
【０１１３】
本発明の記録用紙に係る多孔質インク受容層は、単層であっても２層以上で構成されていても良く、２層以上で構成されている場合、それらのインク受容層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。また、２層以上で構成する場合には、全ての構成層を同時重層塗布する方法であることが、生産性向上の観点から好ましい。２層以上の構成層を同時ではなく１層ずつ塗布、乾燥を繰り返して製造する場合、下層の空隙中に存在する空気が上層に拡散し、平滑性を乱したりひび割れが起きやすくなるなどの問題がある。この問題を抑制するには、塗布液の粘度を１００ｍＰａ・ｓ以上に調整して塗布する方法、塗布後に低温、高温またはＵＶ照射などの活性エネルギー線によりゲル化させた後、乾燥する方法など、下層の空気が拡散しにくい状態で塗布乾燥することが有効である。また、他の方法として、空隙を有する下層に浸漬やオーバーコートなどにより水を付与した後、上層のインク受容層を塗布、乾燥する方法も有効である。
【０１１４】
乾燥方法は、オーブンやヒーターで加熱、またはドライヤーのように温風を吹き付けて乾燥など、公知の方法で乾燥して良いが、あまり温度が高すぎると水分が沸騰して膜面が荒れたり、あるいは支持体が熱で変形してしまう恐れがある。また、膜面温度が低すぎると、乾燥に時間を要するため、製造効率が低下してしまう。したがって、膜面温度１０〜８０℃の範囲が好ましい。
【０１１５】
インクジェット記録用紙として高光沢を求める場合、インク受容層中のシリカ粒子の粒子径や、バインダー種、バインダー量、添加剤の選択や、塗布方法、塗布乾燥後の光沢向上処理などを工夫し、６０°鏡面光沢を４０以上８０未満に設定することが好ましい。また、光沢感に影響を与える像鮮明性についても、６０以上、１００未満に設定することが好ましい。
【０１１６】
インクジェット記録用紙の形態としては、以上説明した片面にインク受容層を有する記録用紙に加えて、両面にインク受容層を有する両面記録用紙も製造することができる。このときは、本発明に係る樹脂分散物を含む中間層塗布液を基紙の両面に塗布し、両面を加圧処理することで両面用の支持体を作製することができる。
【０１１７】
本発明のインクジェット記録用紙の記録面の膜面ｐＨは、３．０〜７．５が好ましい。膜面ｐＨが３．０以上の場合には、インクジェット方式で記録した際に、染料が析出して金属状に光沢が変化する、いわゆるブロンジングを引き起こしにくく、また、膜面ｐＨが７．５以下であれば、十分な滲み耐性を発揮することができる。
【０１１８】
本発明に係る記録面の膜面ｐＨの測定は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９に記載の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測定して求めることができる。
【０１１９】
本発明において、記録面の膜面ｐＨは、記録面を形成する塗布液のｐＨを調整することにより所定の範囲にすることができる。また、記録面を形成した後、適当なｐＨ調整剤をオーバーコートすることにより、所定の範囲にすることもできる。ｐＨ調整剤としては、適当な酸やアルカリの水溶液を用いることもでき、この場合、使用する酸やアルカリの種類、濃度は、調整するｐＨの幅によって適宜選択することができる。
【０１２０】
本発明のインクジェット記録用紙を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。
【０１２１】
なお、本発明のインクジェット記録用紙は、特に、水溶性染料インクを用いたインクジェット記録において高品位なプリント画質が得られ好ましいが、顔料インクを用いたインクジェット記録でも使用することができる。
【０１２２】
本発明でいう水性インクとは、下記着色剤及び溶媒、その他の添加剤を有する記録液体である。
【０１２３】
着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料あるいは水分散性顔料が使用できる。
【０１２４】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【０１２５】
その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が挙げられる。
【０１２６】
水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、通常、０．０２５〜０．０６Ｎ／ｍ、好ましくは０．０３〜０．０５Ｎ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。上記インクのｐＨは、好ましくは５〜１０であり、特に好ましくは６〜９である。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１２８】
《支持体の作製》
〔支持体１の作製〕
（中間層用塗布液の調製）
スチレンブタジエン系ラテックス（日本ゼオン株式会社製、平均粒子径０．１μｍ、Ｔｇ  ２７℃）を固形分で３０％に水で希釈し塗布液とした。
【０１２９】
（中間層の塗布）
幅２００ｍｍのロール上基紙（（木材パルプ１００部、填料（炭酸カルシウム）１５部、サイズ剤０．０７部、硫酸バンド０．８部、澱粉１．００部、よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１６０ｇ／ｍ2の紙基材を得た後、０．７８ｋＮ／ｃｍの線圧でスーパーカレンダー処理を施した）に、バーコーターを用いて上記中間層用塗布液を樹脂分散物の固形分付量が１０ｇ／ｍ2になるように塗布した。塗布後、連続工程にて７０℃の温風で乾燥した。
【０１３０】
この試料を、スチールロール（研磨仕上げした硬質クローム  硬度８７°）／弾性ロール（コットンロール）からなるスーパーカレンダーにて、線圧１．４７ｋＮ／ｃｍ、ロール表面温度５５℃、プレス速度６ｍ／ｍｉｎ．の条件で加圧処理を行い支持体１を作製した。
【０１３１】
作製した支持体１の透湿度（ｇ／ｍ2／ｄａｙ）を、ＪＩＳ  Ｚ０２０８に記載の方法に従い、４０℃、９０％ＲＨの条件で測定した結果、５５．０ｇ／ｍ2／ｄａｙであった。
【０１３２】
〔支持体２〜５の作製〕
上記支持体１の作製において、中間層のスーパーカレンダー処理条件を、表１に記載の条件に変更した以外は同様にして支持体２〜５を作製した。
【０１３３】
【表１】
2007136813.tif 000002
【０１３４】
《記録用紙の作製》
〔記録用紙１の作製〕
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル（株）製、一次粒子の平均粒径  ７ｎｍ）１０ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーを用いて、３２Ｌの純水に４００ｍｌのエタノールを加えた溶液中に室温で吸引分散した後、純水を加えて全量を３８Ｌに仕上げて、これを分散液Ａ１とした（ｐＨ２．８、エタノール１質量％含有）。
【０１３５】
次に、分散液Ａ１の１Ｌに、カチオン性ポリマー（Ｃ−１）の２８％水溶液１９ｍｌ、ポリ塩化アルミニウム（多木化学株式会社製：タキバイン＃１５００）の２０％水溶液（酸化アルミニウム質量換算）を２０ｍｌ、ホウ酸５．２ｇおよびホウ砂３．６ｇを溶解した水溶液１７２ｍｌを添加し、ディゾルバーでプレ分散し、次いで、サンドミル分散機にて周速９ｍ／秒の条件で３０分間分散した。この分散液の全量を１．３Ｌに仕上げて、ほぼ透明な微粒子分散液Ｐ−１を得た。得られた微粒子分散液Ｐ−１を、アドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行った。
【０１３６】
【化１】
2007136813.tif 000003
【０１３７】
次いで、微粒子分散液Ｐ−１の６４２ｍｌを４０℃で攪拌しながらポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製）の９％水溶液を２６３ｍｌ加え、更に全体の液が１０００ｍｌになるように純水を加えて、半透明状のインク受容層用塗布液を調製した。
【０１３８】
次いで、前記作製した支持体の中間層を設けた面側に、上記インク受容層用塗布液をアプリケーター塗布機により湿潤膜厚１３８μｍで塗布し、段階的に温湿度を２５℃（相対湿度１５％）、４５℃（相対湿度が２５％）、５０℃（相対湿度が２５％）に保った風で順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６０％の雰囲気下で２分間調湿して、記録用紙１を作製した。
【０１３９】
なお、使用した気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル（株）製）について、前記方法に従って求めた孤立シラノール比は６．１８であった。また、インク受容層に含まれるシリカの固形分付量は１７．９ｇ／ｍ2、カチオン性ポリマー（Ｃ−１）の固形分付量は０．３６ｇ／ｍ2、ポリ塩化アルミニウムの固形分付量は酸化アルミニウム質量換算で０．２７ｇ／ｍ2であった。
【０１４０】
〔記録用紙２の作製〕
上記記録用紙１の作製において、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製）の９％水溶液の添加量を３２１ｍｌに変更した以外は同様にして、記録用紙２を作製した。
【０１４１】
〔記録用紙３〜５の作製〕
（気相法シリカＳ−１〜Ｓ−３の調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル（株）製、一次粒子の平均粒径  ７ｎｍ）を密閉容器に入れ、水蒸気の吹きつけ量、及び処理時間を適宜変化させ、容器内の圧力を１．９６Ｐａ以下に保ち、下記の孤立シラノール基比率となる気相法シリカＳ−１〜Ｓ−３を調製した。なお、気相法シリカの孤立シラノール基比率は、前記記載の方法に従って測定した。
【０１４２】
気相法シリカＳ−１：孤立シラノール基比率  ５．０
気相法シリカＳ−２：孤立シラノール基比率  ４．５
気相法シリカＳ−３：孤立シラノール基比率  ３．０
（記録用紙の作製）
上記記録用紙１の作製において、気相法シリカ（アエロジル３００）に代えて、上記調製した気相法シリカＳ−１〜Ｓ−３を用いた以外は同様にして、記録用紙３〜５の作製した。
【０１４３】
〔記録用紙６の作製〕
上記記録用紙１の作製において、気相法シリカ（アエロジル３００）に代えて、湿式シリカ（商品名：ファインシールＸ３７、株式会社トクヤマ製）を用い、サンドグラインダーによる分散時間を１時間２０分に延長した以外は同様にして、記録用紙６を作製した。
【０１４４】
〔記録用紙７〜１０の作製〕
上記記録用紙５の作製において、支持体１に代えて、支持体２〜５をそれぞれ用いた以外は同様にして、記録用紙７〜１０を作製した。
【０１４５】
〔記録用紙１１〜１５の作製〕
上記記録用紙５の作製において、親水性バインダー（Ｂ）に対するシリカ（Ｆ）の質量比率（Ｆ／Ｂ）を、表２に記載の値となる様に、ポリビニルアルコールの添加量を変更した以外は同様にして、記録用紙１１〜１５を作製した。
【０１４６】
《記録用紙の評価》
上記作製した各記録用紙について、下記の方法に従って各評価を行った。なお、作製した記録用紙１〜１５の表面を電子顕微鏡により観察して求めたシリカの平均粒子径は３３〜３８ｎｍの範囲であった。
【０１４７】
〔インク受容層塗設後のコックリング耐性の評価〕
各記録用紙を作製した後の膜面を目視観察し、下記基準に従ってコックリング耐性の評価を行った。評価ランクとして△以上であれば、実用上問題の無い品質であると判定した。
【０１４８】
◎：表面のうねりは判らず、美観を損なわない
○：表面にわずかにうねりが観察されるものの、光沢感を損なうほどではない
△：表面のうねりは小さく、美観を損なうことはない
×：表面にうねりが大きく観察され、美観を損なう
〔インク吸収性の評価〕
各記録用紙を、エプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−９２０Ｃ（純正インク使用）で緑のベタ印字を行い、印字直後の印字部分を指でこすって画像の乱れを目視評価し、下記の基準に従ってインク吸収性を評価した。評価ランクとして△以上であれば、実用上問題の無い品質であると判定した。
【０１４９】
４：指でこすってもまったく画像の乱れがない
３：指でこするとわずかに画像が乱れるが実用上問題ないレベル
２：やや画像がこすれて汚れるが、実用可能
１：画像がこすれて汚れてしまい、実用上許容範囲外
〔光沢感の評価〕
各記録用紙の鏡面光沢（６０°）と像鮮明性（反射角６０°）を測定し、下記の基準に従って光沢感を評価した。評価ランク３以上であれば銀塩写真に近い良好な光沢感である。なお、鏡面光沢は日本電子工業株式会社製の変角光度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用い入射角および反射角は６０°で測定した。像鮮明性はＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に規定される像鮮明度を、写像性測定装置ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機社製）により反射６０°、光学くし２ｍｍｓでの写像性（Ｃ値％）を測定した。
【０１５０】
５：鏡面光沢が７５以上、１００未満で、像鮮明性が７５以上、９９未満
４：鏡面光沢が７５以上、１００未満で、像鮮明性が６５以上、７５未満
３：鏡面光沢が６０以上、７４未満で、像鮮明性が５６以上、６５未満
２：鏡面光沢が６０以上、７４未満で、像鮮明性が４５以上、５５未満
１：鏡面光沢が３０以上、６０未満で、像鮮明性が２０以上、４５未満
〔画像濃度の評価〕
各記録用紙について、セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ９２０Ｃ（純正インク使用）で黒色ベタ画像の印字を行い、プリント後、１）２３℃、５５％ＲＨの環境下で１日間保存した試料（条件１）と、２）４０℃、８０％ＲＨの環境下で２４時間放置した試料（条件２）について、それぞれ反射濃度を反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ）を用いて測定した。評価は、反射濃度により以下の４段階にランク分けを行い、評価ランクとして△以上であれば、実用上問題の無い品質であると判定した。
【０１５１】
◎：反射濃度が２．３以上
○：反射濃度が２．１以上、２．３未満
△：反射濃度が１．９以上、２．１未満
×：反射濃度が１．９未満
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１５２】
【表２】
2007136813.tif 000004
【０１５３】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明のインクジェット記録用紙は、比較例に対し、インク受容層塗布時にコックリングの発生がなく、高いインク吸収性、発色性及び光沢感を有する高品位なプリントが得られることが分かる。また、高温高湿下で保存した場合でも、良好なプリント濃度を維持することができることが分かる。
【０１５４】
実施例２
《記録用紙の作製》
〔記録用紙１６〜２３の作製〕
実施例１に記載の記録用紙１０の作製において、ポリ塩化アルミニウム水溶液またはカチオンポリマー（Ｃ−１）水溶液を、表３に記載の塗設量となるように、それぞれの添加量を適宜調整し、ワイヤーバーで１０μｍの湿潤膜厚になる条件でオーバーコート及び乾燥して、記録用紙１６〜２２を作製した。また、記録用紙２３は、実施例１で作製した記録用紙５に同様にして、表３に記載のポリ塩化アルミニウム付量になるようにオーバーコート、乾燥して作製した。なお、表３に記載のポリ塩化アルミニウムの付量は、酸化物に換算した量で表示した。
【０１５５】
《記録用紙の評価》
上記作製した各記録用紙について、実施例１に記載の方法と同様にして、インク吸収性、光沢感及びプリント濃度の測定を行い、得られた結果を表３に示す。
【０１５６】
【表３】
2007136813.tif 000005
【０１５７】
表３に記載の結果より明らかなように、ポリ塩化アルミニウムの付量を０．３〜２．０ｇ／ｍ2の範囲に調整することにより、高温高湿下で保存した場合、より高いプリント濃度が維持できることが分かる。