(57)【要約】【課題】スティッキング防止性に優れるとともに、優れた静電気防止性を有しかつサーマルヘッドへの耐摩耗性や損傷防止性にも優れた感熱記録材料を提供すること。【解決手段】カーボンナノチューブとシリコーン共重合樹脂とを有機溶剤中に分散及び溶解してなることを特徴とする感熱記録材料のスティッキング防止層形成用塗布液、および感熱記録材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンナノチューブ（Ａ成分）とシリコーン共重合樹脂（Ｂ成分）とを有機溶剤中に分散および溶解してなることを特徴とする感熱記録材料のスティッキング防止層形成用塗布液。
【請求項２】
Ａ成分の使用量が、Ａ成分とＢ成分との合計質量の１〜２０質量％を占める量である請求項１に記載の感熱記録材料のスティッキング防止層形成用塗布液。
【請求項３】
シリコーン共重合樹脂が、シリコーン−ポリウレタン共重合樹脂、シリコーン−アクリル共重合樹脂、シリコーン−ポリエステル共重合樹脂、シリコーン−ポリイミド共重合樹脂、シリコーン−ポリアミド共重合樹脂およびシリコーン−ポリアミドイミド共重合樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種のシリコーン共重合樹脂である請求項１に記載の感熱記録材料のスティッキング防止層形成用塗布液。
【請求項４】
基材シートと、該基材シートの一方の面に設けた感熱記録層と、該基材シートの他の面に設けたサーマルヘッドとのスティッキング防止層とを有してなる感熱記録材料において、上記スティッキング防止層が請求項１に記載の塗布液から形成されていることを特徴とする感熱記録材料。
【請求項５】
スティッキング防止層の厚みが、０．１〜１．０μｍである請求項４に記載の感熱記録材料。
【請求項６】
スティッキング防止層の表面抵抗値が、１０6〜１０12Ω／□である請求項４に記載の感熱記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スティッキング防止層形成用塗布液および感熱記録材料に関し、さらに詳しくは静電気防止、スティッキング防止、滑り性、接着性および可とう性に優れ、かつサーマルヘッドの耐摩耗性や損傷防止の機能を有する感熱記録材料を与える塗布液および該塗布液を用いた感熱記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムなどの基材シートの一方の面に染料または顔料をバインダー樹脂で担持させて感熱記録層（インク層）を形成し、その裏面からパターン状に加熱してインク層を被転写材に転写する熱溶融型感熱記録材料や、さらには染料として加熱昇華性の染料を使用し、同様に染料のみを被転写材に昇華転写する昇華型感熱記録材料がある。
【０００３】
このような方法は、いずれも基材シートの裏面からサーマルヘッドにより熱エネルギーを付与する方式であるため、使用する感熱記録材料の基材シートの裏面がサーマルヘッドに対して充分な滑り性、剥離性、非粘着性および耐熱性などを有し、サーマルヘッドが裏面に粘着（スティッキング現象）しないことが要求されている。そのために、例えば、感熱記録材料の基材シートの裏面に、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、変性セルロース樹脂あるいはこれらの混合物からなるスティッキング防止層を形成する技術が提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、これらの樹脂はいずれも高い電気絶縁性を有するため、感熱記録材料とサーマルヘッドとが摩擦する際に、該感熱記録材料が摩擦帯電し、また、感熱記録材料と被転写材料とが剥離する際には、該感熱記録材料が剥離帯電する。このようにして感熱記録材料に帯電した静電気の容量が大きい場合には、サーマルヘッドとの間に放電が起こり、サーマルヘッドが損傷を受けるという問題がある。また、インク層塗工時、基材シートの剥離帯電による火災などの問題点や、サーマルヘッドでの印字の際、静電気によるフィルム同士の張り付きや異常音の発生、ホコリやゴミの付着による転写抜けなどの問題点を抱えている。
【０００５】
この問題を解決するため、上記スティッキング防止層に帯電防止剤、金属粉、その酸化物または導電性カーボンブラックなどの導電性材料を含有させることが提案されている（特許文献２）。
しかしながら、帯電防止剤を使用した場合、感熱記録材料が粘着質になり、走行不良、ブロッキングおよびブリード現象などの不具合とともに、帯電防止効果の持続性に劣る。また、金属粉やカーボンブラックなどの導電材料を使用したスティッキング防止層は、静電気防止のためにはこれら導電性材料をある程度以上の含有量が必要であり、そのため基材シートに対するスティッキング防止層の接着性が劣ったり、その硬さ（モース硬度）のため、長期間使用によりサーマルヘッドの摩耗や損傷を起こし、最終的にはプリンターそのものを使用不能にしてしまう。
【特許文献１】特開昭５８−１３３５９号公報
【特許文献２】特公平７−１７１０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、スティッキング防止性に優れるとともに、優れた静電気防止性を有しかつサーマルヘッドへの耐摩耗性や損傷防止性にも優れた感熱記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は以下の構成の本発明によって達成される。
１．カーボンナノチューブとシリコーン共重合樹脂とを有機溶剤中に分散および溶解してなることを特徴とする感熱記録材料のスティッキング防止層形成用塗布液（以下単に「塗布液」という場合がある）。
２．Ａ成分の使用量が、Ａ成分とＢ成分との合計質量の１〜２０質量％を占める量である前記１に記載の感熱記録材料の塗布液。
【０００８】
３．シリコーン共重合樹脂が、シリコーン−ポリウレタン共重合樹脂、シリコーン−アクリル共重合樹脂、シリコーン−ポリエステル共重合樹脂、シリコーン−ポリイミド共重合樹脂、シリコーン−ポリアミド共重合樹脂およびシリコーン−ポリアミドイミド共重合樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種のシリコーン共重合樹脂である前記１に記載の塗布液。
４．基材シートと、該基材シートの一方の面に設けた感熱記録層と、該基材シートの他の面に設けたサーマルヘッドとのスティッキング防止層とを有してなる感熱記録材料において、上記スティッキング防止層が、前記本発明の塗布液から形成されていることを特徴とする感熱記録材料。
【０００９】
５．スティッキング防止層の厚みが、０．１〜１．０μｍである前記４に記載の感熱記録材料。
６．スティッキング防止層の表面抵抗値が、１０6〜１０12Ω／□である前記４に記載の感熱記録材料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により得られる感熱記録材料は、スティッキング防止層をカーボンナノチューブとシリコーン共重合樹脂とを用いて形成することにより、静電気防止、スティッキング防止、滑り性、接着性および可とう性に優れ、かつサーマルヘッドの耐摩耗性や損傷防止の機能を有する感熱記録材料として非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
次に好ましい実施態様を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明の塗布液は、カーボンナノチューブ（Ａ）とシリコーン共重合樹脂（Ｂ）とを有機溶剤中に分散および溶解してなることを特徴としている。
＜カーボンナノチューブ＞
本発明に使用されるカーボンナノチューブは特に限定されないが、製法としては化学的蒸気堆積法、触媒気相成長法、アーク放電法、レーザー蒸発法などにより得られる多層もしくは単層中空炭素繊維である。
【００１２】
上記のカーボンナノチューブとしては、炭素原子が網状に結合したシート（グラフェンシート）１層が筒状をなし、該筒状のグラフェンシートが軸直交方向に積層した外径が１００ｎｍ以下の多層カーボンナノチューブが挙げられる。
【００１３】
これらのカーボンナノチューブのうち、特に、筒状のグラフェンシートの軸直交断面が多角形状であるカーボンナノチューブを用いることが、本発明の塗布液において、カーボンナノチューブの分散性を高めるうえから好ましいものである。
【００１４】
カーボンナノチューブの軸直交断面が多角形状であることは、２，４００℃以上の温度にて熱処理を施すことに起因するものであるが、この熱処理により、カーボンナノチューブを積層方向およびグラフェンシートの面方向の両方において緻密で欠陥の少ないものとし、曲げ剛性（ＥＩ）を向上させることができる。この結果、曲がりにくく、弾性、すなわち、変形後も元の形状に戻ろうとする性質を付与することができるので、絡み合った構造をとり難く塗布液に容易に分散させることができるためである。なお、カーボンナノチューブは、グラフェンシートが軸直角方向に積層したものを用いることが、曲げ剛性を向上させるうえで好ましいものである。
【００１５】
また、カーボンナノチューブの外径は、軸方向に沿って変化するものであることが、本発明の感熱記録材料において、カーボンナノチューブの塗膜中における軸方向への移動を防止し、分散の安定性を向上させるうえから好ましいものである。また、カーボンナノチューブの嵩密度が０．０００１〜０．０５ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、該密度が０．００１〜０．０２ｇ／ｃｍ3であることが、少量添加による帯電防止効果を向上させるうえからより好ましい。
【００１６】
上記したようなカーボンナノチューブを用いることにより、スティッキング防止層の耐熱性や成膜性が向上しサーマルヘッドが損傷を受けにくくなる。また、従来のカーボンブラックを使用したスティッキング防止層に比べ、極細かつ高い導電性を有するカーボンナノチューブを使用したスティッキング防止層は、少ないカーボンナノチューブの含有量で優れた帯電防止効果を発揮することができる。
【００１７】
これらのカーボンナノチューブの製法としては、遷移金属超微粒子を触媒として炭化水素などの有機化合物をＣＶＤ法で化学熱分解することにより生成する方法を採用する。より具体的には、触媒の遷移金属もしくは遷移金属化合物と、硫黄もしくは硫黄化合物と、原料炭化水素とを雰囲気ガスとともに３００℃以上に加熱してガス化して生成炉に導入し、８００〜１，３００℃の範囲の一定温度で加熱して得られたカーボンナノチューブは触媒金属を含んでおり、純度が低く、また、結晶性も低い。そこで、８００〜９００℃の範囲の温度に保持された熱処理炉にて未反応原料やタール分などの揮発分を気化して除き、かつその後に２，４００〜３，０００℃の範囲の温度でアニール処理することによって炭素繊維の多層構造の形成を改善するとともに繊維に含まれる触媒金属を蒸発させることが好ましい。
【００１８】
なお、原料となる有機化合物としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素、一酸化炭素（ＣＯ）、エタノールなどのアルコール類などが使用できる。雰囲気ガスには、アルゴン、ヘリウム、キセノンなどの不活性ガスなどが使用できる。また、触媒としては、鉄、コバルト、モリブデンなどの触媒金属あるいはフェロセン、酢酸金属塩などの遷移金属化合物と硫黄あるいはチオフェン、硫化鉄などの硫黄化合物の混合物を使用する。
【００１９】
カーボンナノチューブは中空円筒状の形状を有し、該カーボンナノチューブを用いて形成したスティッキング防止層は、従来のカーボンブラックを用いたスティッキング防止層に比べ、少ない含有量で優れた帯電防止効果を発揮させることができるとともに、中空円筒状のカーボンナノチューブと塗布液中の樹脂成分の絡み合いと補強効果により、スティッキング防止層の耐熱性や成膜性が向上し、サーマルヘッドが損傷を受けにくくなる。
【００２０】
＜シリコーン共重合樹脂＞
本発明に用いるシリコーン共重合樹脂としては、特に限定はされないが、シリコーン−ポリウレタン共重合樹脂、シリコーン−アクリル共重合樹脂、シリコーン−ポリエステル共重合樹脂、シリコーン−ポリアミド共重合樹脂、シリコーン−ポリイミド共重合樹脂、シリコーン−ポリアミドイミド共重合樹脂などがある。ここで「ポリウレタン」とは、ポリウレタン、ポリウレア、およびポリウレタン−ポリウレアの総称である。上記のシリコーン共重合樹脂は、１種または２種以上を組合せて使用することができる。
【００２１】
これらの樹脂は市場から容易に入手できるとともに、下記記載の分子中に１個または２個以上の反応性基、例えば、アミノ基、エポキシ基、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基などを有するポリシロキサン化合物を使用して、公知の重合法によって、本発明で用いるシリコーン共重合樹脂がそれぞれ得られる。反応性基を有するポリシロキサン化合物の好ましい例としては、例えば、下記のような化合物が挙げられる。
【００２２】
（１）アミノ変性ポリシロキサン化合物
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【００２３】
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【００２４】
（２）エポキシ変性ポリシロキサン化合物
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【００２５】
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【００２６】
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上記のエポキシ化合物はポリオール、ポリアミド、ポリカルボン酸などと反応させ末端活性水素を有する様にして使用することができる。
【００２７】
（３）アルコール変性ポリシロキサン化合物
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【００２８】
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【００２９】
（４）メルカプト変性ポリシロキサン化合物
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【００３０】
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【００３１】
（５）カルボキシル変性ポリシロキサン化合物
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【００３２】
以上列記した有機官能基を有するポリシロキサン化合物は、本発明において使用する好ましい化合物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。従って、上述の例示の化合物のみならず、その他現在市販されており市場から容易に入手し得る化合物は、いずれも本発明において使用することができる。
【００３３】
＜塗布液＞
本発明の塗布液は、前記カーボンナノチューブ（Ａ成分）とシリコーン共重合樹脂（Ｂ成分）とを有機溶剤中に分散および溶解してなる。使用する有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。また、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテートなども挙げられる。
【００３４】
本発明の塗布液中における前記カーボンナノチューブ（Ａ成分）の好ましい使用量は、カーボンナノチューブ（Ａ成分）とシリコーン共重合樹脂（Ｂ成分）の合計中で１〜２０質量％を占める量であり、特に好ましくは３〜１５質量％である。上記カーボンナノチューブの使用量が上記範囲未満では、スティッキング防止層の表面抵抗率が高く、本発明の所期の目的が達成できない場合がある。一方、カーボンナノチューブの使用量が上記範囲を超えると、スティッキング防止層の硬度が高くなるとともに、スティッキング防止層の強度低下やクラックが発生し、また、基材シートに対するスティッキング防止層の接着性が低下するようになり好ましくない。
【００３５】
本発明の塗布液は、前記Ａ成分およびＢ成分を有機溶剤中に加え、慣用の混合分散機、例えば、ボールミル、サンドミル、ロールミル、アトライター、デゾルバー、ペイントシェーカー、押出混合機、ホモジナイザー、超音波分散機などを用いて混合分散することにより得られる。このようにして得られる塗布液の固形分は、特に限定されないが、通常、３〜５０質量％であることが好ましい。
【００３６】
本発明の塗布液には、必要により前記シリコーン共重合樹脂を架橋させる硬化剤を添加して、スティッキング防止層の耐熱性や皮膜強度の向上を図ることもできる。使用する硬化剤としては、ポリイソシアネート、メラミン、エポキシなどの従来公知のいずれのものも使用でき、特に制限はない。硬化剤の含有量は前記シリコーン共重合樹脂の種類や硬化剤の種類によって異なるが、シリコーン共重合樹脂に対して１〜５０質量％であることが好ましい。
【００３７】
また、本発明の塗布液には、前記シリコーン共重合樹脂以外の他の樹脂を混合して使用することも、特に制限されない。これらの樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタンジエン樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキッド樹脂、変性セルロース樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂などを使用することができる。
【００３８】
＜感熱記録材料＞
本発明の感熱記録材料は、基材シートの一方の面に前記本発明の塗布液を塗布および乾燥し、さらに必要に応じて加熱硬化処理して、スティッキング防止層を形成し、その後にスティッキング防止層とは反対側の基材面にインク層を形成することによって得られる。
【００３９】
本発明に用いる基材としては、従来から感熱記録材料の基材として使用されているものが使用可能である。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミドフィルム、ポリイミド、セロハンなどのプラスチックフィルムやグラシン紙、コンデンサー紙などの高密度紙などで、厚さが１．５〜１０μｍ程度のものが好ましい。
【００４０】
上記基材シートの一方の面に形成されるスティッキング防止層は、乾燥後の厚みとして０．１〜１．０μｍの範囲で、好ましくは０．２〜０．７μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より薄いとスティッキング防止層の表面抵抗率が高くなるとともにスティッキング防止層の耐熱性が低下し、一方、膜厚が上記範囲を超えると、サーマルヘッドへの滓の付着や熱伝導率が低下することによる印字不良を起こす原因となるので好ましくない。このようにして形成されるスティッキング防止層の表面抵抗値は、１０6〜１０12Ω／□の範囲となり、優れた帯電防止効果を有している。なお、インク層の形成は従来公知の方法でよい。
【００４１】
以上の如く形成されるスティッキング防止層は、カーボンナノチューブを均一分散させた塗布液を用いて形成することにより、カーボンナノチューブの少ない含有量で低い表面抵抗値（すなわち、高い導電性）を示す。例えば、スティッキング防止層が１μｍの厚さの膜の場合、１０12Ω／□以下、好ましくは１０6〜１０9Ω／□の表面固有抵抗を示す。
【実施例】
【００４２】
次に合成例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の各例における「部」および「％」は特に断りのない限り質量基準である。
【００４３】
合成例１
攪拌機、環流冷却管、温度計、窒素吹き込み管およびマンホールを備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、下記式Ａで表される２価アルコール変性ポリシロキサン（分子量：１，０００）１００部、ポリカーボネートジオール（分子量：２，０００）１００部、１，３−ブタンジオール３０部およびトルエン４１６部とメチルエチルケトン４１６部を加えて均一に溶解させ、続いてヘキサメチレンジイソシアネートを１２７部加えて８０℃で、ＩＲにてイソシアネートのピークが消失するまで反応させ、不揮発分３０％のシリコーン−ポリウレタン共重合樹脂溶液を得た。
2007001148.tif 000029
【００４４】
合成例２
撹拌機、環流冷却管、温度計、窒素吹き込み管およびマンホールを備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、シリコーンマクロモノマー（信越化学株式会社製「Ｘ−２２−２４２６」；分子量１２，０００）２０部、メチルメタクリレート７０部、ブチルメタクリレート１０部、メタクリル酸１０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部およびメチルエチルケトン１００部を仕込み、窒素を導入しながら７５℃で３時間維持した後、アゾビスイソブチロニトリル０．５部を追加し、同温度でさらに２時間反応させ、反応後メチルエチルケトン８０部およびシクロヘキサノン７７部を加え、不揮発分３０％のシリコーン−アクリル共重合樹脂溶液を得た。
【００４５】
合成例３
撹拌機、環流冷却管、温度計、窒素吹き込み管およびマンホールを備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、トリメリット酸無水物１８５部、ジフェニルメタンジイソシアネート２５０部をＮ−メチル−２−ピロリドン８１０部とキシレン９０部の混合溶剤に仕込み、１００℃で３時間反応させた後、ジアミノプロピルジメチルポリシロキサン（商品名：ＫＦ８０１２、信越化学製）４０部を加えて、１時間反応させた後、１４０℃に昇温してさらに３時間反応させた。反応後、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２００部を加えて、固形分濃度３０％のシリコーン−ポリアミドイミド共重合樹脂溶液を得た。
【００４６】
実施例１
前記合成例１のシリコーン−ポリウレタン共重合樹脂溶液（固形分３０％）の固形分が、表１に示す質量部になるように、攪拌機を備えた混合槽に投入し、続いて攪拌しながら所定量のカーボンナノチューブを徐々に投入した。カーボンナノチューブを全量投入後、約１０分間攪拌を続け、カーボンナノチューブ分散樹脂溶液を得た。次に、このカーボンナノチューブ分散樹脂溶液をビーズミル（湿式微粉砕分散機：ＡＭＲ１、アシザワファインテック（株）、ビーズ径１．０ｍｍ、ビーズ充填量８０％）を用いて分散処理を行い、カーボンナノチューブが均一に分散したシリコーン−ポリウレタン共重合樹脂溶液を得た。この溶液に表１に示す硬化剤と溶剤を所定量加え、本発明の塗布液を得た。
【００４７】
実施例２
実施例１のシリコーン−ポリウレタン共重合樹脂溶液のかわりに、前記合成例２のシリコーン−アクリル共重合樹脂溶液（固形分３０％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、カーボンナノチューブが均一に分散したシリコーン−アクリル共重合樹脂溶液を得た。この溶液に表１に示す溶剤を所定量加え、本発明の塗布液を得た。
【００４８】
実施例３
実施例１のシリコーン−ポリウレタン共重合樹脂溶液のかわりに、前記合成例３のシリコーン−ポリアミドイミド共重合樹脂溶液（固形分３０％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、カーボンナノチューブが均一に分散したシリコーン−ポリアミドイミド共重合樹脂溶液を得た。この溶液に表１に示す溶剤を所定量加え、本発明の塗布液を得た。
【００４９】
比較例１
実施例１のカーボンナノチューブの代わりに、導電性カーボンブラック（商品名：ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ、ケッチェン・ブラック・インターナショナル製）を用いて、表１に示す所定の配合量をボールミルにて８時間混合分散し、導電性カーボンが均一に分散したシリコーン−ポリウレタン共重合樹脂溶液を得た。この溶液に表１に示す硬化剤と溶剤を所定量加え、比較例１の塗布液を得た。
【００５０】
比較例２
合成例２のシリコーン−アクリル共重合樹脂溶液に、表１に示す溶剤を所定量加え、比較例２の塗布液を得た。
【００５１】
比較例３
合成例３のシリコーン−ポリアミドイミド共重合樹脂溶液に、表１に示す溶剤を所定量加え、比較例３の塗布液を得た。
【００５２】
2007001148.tif 000030
【００５３】
実施例４〜６および比較例４〜６
上記実施例１〜３および比較例１〜３で得られた塗布液をそれぞれ用い、グラビア印刷により、厚み３．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ製）の表面に、乾燥後の厚みが０．５μｍになるように塗布した、乾燥機中で溶剤を乾燥して基材シート表面にスティッキング防止層を形成した。
【００５４】
以上のようにして形成した実施例および比較例のスティッキング防止層の反対側の基材シート面に、下記の組成のインキ組成物を１００℃に加熱して、ホットメルトによるロールコート法にて塗布厚みが５μｍになるように塗布し、インク層を形成し、実施例４〜６および比較例４〜６のスティッキング層を有する感熱記録材料を得た。
【００５５】
＜インキ組成物＞
・パラフィンワックス                                            １０部
・カルナバワックス                                              １０部
・ポリブテン樹脂                                                  １部
・カーボンブラック                                                ２部
【００５６】
以上のようにして得られた感熱記録材料をそれぞれ用い、薄膜型サーマルヘッドで印字を行い、サーマルヘッドのスティッキング性、ヘッドの損傷、ヘッド汚染性、密着性、静止摩擦係数および表面抵抗率を観察および測定し評価した。
【００５７】
＜印字条件＞
・プリンター：Zebra製 110XiIIIplus
・印字スピード：３００ｄｐｉ
・印字走行距離：３００ｍ
・被転写紙：平滑度５０秒の上質紙
【００５８】
＜スティッキング性＞
感熱記録の実装試験に供した場合のサーマルヘッドと感熱記録材料との間の押圧操作時における、感熱記録材料のサーマルヘッドからの離脱性を目視で観察し、最も離脱性の良いものを５、最も離脱性の悪いものを１として５段階評価した。
【００５９】
＜サーマルヘッドの損傷状態＞
（株）キーエンス製デジタルマイクロスコープＶＨＸを使用してヘッドの損傷および磨耗状態を観察した。印字後のサーマルヘッドの状態が未使用の状況と比べ変化がないものを５、ヘッド部分にクラックや磨耗が見られるものを１として５段階評価した。
【００６０】
＜サーマルヘッド汚染性＞
感熱記録の実装試験に供した場合のサーマルヘッドの汚れの状態を観察し、最も汚れの少ないものを５、最も汚れのひどいものを１として５段階評価した。
【００６１】
＜密着性＞
スティッキング層の碁盤目セロハンテープ剥離試験を行って評価した。
＜静止摩擦係数＞
スティッキング層を表面性試験機（新東科学製）で評価した。
＜表面抵抗率＞
三菱化学（株）製  高抵抗率計Hiresta MCP-HT450で測定した。
以上の結果を表２に示す。
【００６２】
2007001148.tif 000031
【産業上の利用可能性】
【００６３】
以上の本発明によれば、スティッキング防止層をカーボンナノチューブとシリコーン共重合樹脂を用いて形成することによって、帯電防止、スティッキング防止、滑り性、密着性および可とう性に優れ、かつサーマルヘッドの耐摩耗性や損傷防止に優れた感熱記録材料が提供される。