(57)【要約】【課題】赤色２２６号を配合しても経時安定性が高く、折損強度の低下を起こしにくく、かつ感触に優れ、発色、化粧持ちに優れた油性化粧料を提供すること。【解決手段】赤色２２６号を３〜７０質量％含有した赤色着色球状セルロースを配合した油性化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤色２２６号を３〜７０質量％含有した赤色着色球状セルロースを配合した油性化粧料。
【請求項２】
前記赤色着色球状セルロースの含有量が化粧料の総量に対して０．０１〜１０質量％の範囲にあることを特長とする請求項１に記載の油性化粧料。
【請求項３】
油性化粧料が棒状の形態を持つものであることを特長とする請求項１または２のいずれかに記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、赤色２２６号を配合しても経時安定性が高く、折損強度の低下を起こしにくい油性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、特許文献１に示すように赤色２２６号を配合した油性化粧料が硬度の低下を起こし、経日安定性が悪くなることが知られている。【０００３】
【特許文献１】特開平７−３１６０１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  しかしながら、赤色２２６号を表面処理することにより、油剤と赤色２２６号との相互作用を減らすことは経日安定性の向上に大きく寄与するものの、元来有機化合物である赤色２２６号はローラーミルなどで分散すると破断面が発生しやすい問題があり、粉砕力を弱くするなどの対応が必要となる。その結果、表面処理赤色２２６号を用いた場合は、発色性が落ちるなどの問題を抱えていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】  そこで、本発明人は鋭意検討した結果、赤色２２６号を３〜７０質量％その内部に含有した赤色着色球状セルロースを油性化粧料に配合することで、経時安定性が高く、折損強度の低下を起こしにくい油性化粧料が得られることを見いだした。さらに、この油性化粧料は球状セルロースの効果で感触に優れ、発色にも優れていた他、化粧持ちも良かった。【０００６】  すなわち、本発明は、赤色２２６号を３〜７０質量％含有した赤色着色球状セルロースを配合した油性化粧料にある。【０００７】  第２の本発明は、前記赤色着色球状セルロースの含有量が化粧料の総量に対して０．０１〜１０質量％の範囲にあることを特長とする前記の油性化粧料にある。【０００８】  第３の本発明は、油性化粧料が棒状の形態を持つものであることを特長とする前記の油性化粧料にある。
【発明の効果】
【０００９】  以上説明するように、本発明は、赤色２２６号を３〜７０質量％含有した赤色着色球状セルロースを配合することにより、経時安定性が高く、折損強度の低下を起こしにくく、かつ感触に優れ、発色、化粧持ちに優れた油性化粧料が得られることは明らかである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】  以下、上記本発明を詳細に説明する。
本発明の油性化粧料で用いる赤色２２６号を３〜７０質量％含有した赤色着色球状セルロースとは、球状セルロースの内部、または内部及び表面に赤色２２６号を含有していることを特長としている。赤色着色球状セルロースの製造方法としては、例えば以下の方法を用いることができる。
（１）赤色２２６号を含有するビスコースを作成する。
（２）ビスコースと水溶性のアニオン性高分子の水溶液とを混合して、赤色２２６号を含有したビスコースの微粒子分散液を生成する。
（３）上記分散液を過加熱し、該分散液中のビスコースを凝固させ、次いで酸で中和して顔料を含有したセルロースの微粒子を生成させる。
（４）該セルロースの微粒子を母液から分離し、そして必要により水洗および乾燥する。【００１１】  ここで、ビスコースはセルロースの原料であり、ガンマ価３０〜１００質量％、アルカリ濃度４〜１０質量％のものが好適に用いられる。また、前記水溶性のアニオン性高分子としては、例えばポリアクリル酸ソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソーダ等が挙げられる。本発明で用いる赤色着色球状セルロースは、さらに各種の表面処理、例えば従来公知の表面処理が行われていても構わない。表面処理の例としては、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理など）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理など）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理など）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、アルミニウムカップリング剤処理、シラン処理（アルキル化シランやアルキル化シラザン処理など）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸塩やミリスチン酸塩処理など）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理などが挙げられ、またこれらの処理を複数組み合わせて用いることも可能である。【００１２】  また、本発明で用いる赤色着色球状セルロースの球状とは、真球状から略球状までの形態を含む。球状であると、油性化粧料に配合した際の感触の改善効果に優れるメリットがある。また、粒子径としては、一次粒子径として平均一次粒子径が１〜５０μｍの範囲にあり、最大粒径が１００μｍ以下であることが好ましく、特に平均一次粒子径が７〜１５μｍの範囲にあり、粒子個数の９０％以上の粒子の一次粒子径が３〜３０μｍの範囲にあることが好ましい。この範囲であると、感触に優れ、また発色性にも優れ、さらに油性化粧料の安定性改善にも優れているメリットがある。尚、粒子径の測定方法としては、電子顕微鏡観察した写真から画像的に抽出、判定する方法と、レーザー回折式粒度分布計などの粒度分布測定装置を用いて測定する方法などが挙げられるが、電子顕微鏡観察によるものがより好ましい。【００１３】  本発明の油性化粧料では、上記赤色着色球状セルロースを化粧料の質量に対して０．０１〜２５質量％の範囲で配合することが可能であるが、より好ましくは０．０１〜１０質量％の範囲が挙げられる。【００１４】  本発明で用いる赤色２２６号とは、一般名ヘリンドンピンクＣＮと言われる有機色素であり、ＣＡＳ  Ｎｏ．は２３７９−７４−０であり、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３０に該当する。【００１５】  本発明の油性化粧料では、通常、化粧料に用いられる油剤、界面活性剤、顔料、防腐剤、香料、保湿剤、塩類、溶媒、樹脂、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、生理活性成分等の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。【００１６】  油剤の例としては、例えばアボガド油、アマニ���、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等；炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等；高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等；エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、イソノナン酸イソノニル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−���−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グワセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ビフェニルシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、アルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン等が挙げられる。また、グリセリン、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジグリセリン、マルチトール、マルビット液などの多価アルコールも挙げられる。この内、ワックス類、ポリブテン系油剤は本発明の油性化粧料の安定性に大変有用であり、配合が好ましい成分として挙げられる。【００１７】  顔料とは、従来公知の顔料が使用でき、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等があげられ、具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、アクリルパウダー、アクリルエラストマー、スチレン・アクリル酸共��合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、微粒子酸化チタン、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化亜鉛等の微粒子粉体、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等から選ばれる粉体が挙げられる。また、タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる顔料が挙げられる。これらの粉体は前記同様に各種の表面処理がされていてもいなくても構わない。【００１８】  本発明の油性化粧料では、上記赤色着色球状セルロースをシリコーンエラストマーと組み合わせて用いることも好ましい。ここで言うシリコーンエラストマーとしては、一次粒子径として１〜１００μｍの球状粉末からなるオルガノシロキサンエラストマー（例えば東レ・ダウコーニング・シリコーン社製トレフィルＥシリーズが挙げられる。）や、無定形状シリコーンペースト（例えば信越化学工業社製ＫＳＧシリーズが挙げられる。）が挙げられる。【００１９】  本発明の油性化粧料としては、口紅、リップグロス、チーク、コンシーラー、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、デオドラント、サンスクリーン、育毛剤、ヘアカラー、ヘアチックなどが挙げられる。本発明の油性化粧料の剤型としては、スティックタイプ、流し込みタイプ、クリーム状、ローラー、乳液状などの形態が挙げられるが、特にスティックタイプ（棒状）の形態を持つものに対して特に有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００２１】〔実施例１〕
赤色２２６号３３質量％含有着色球状セルロースの製造
赤色２２６号１０質量部とビスコース（セルロース濃度１０質量％、ガンマ価５０、アルカリ濃度５質量％）２００質量部をホモミキサーで回転数３０００ｒｐｍで混合し、赤色２２６号含有ビスコースを得た後、１０分間かけて８０℃に昇温し、さらに３０分間、８０℃にて混合し、凝固粒子を得た。ガラスフィルターにてこの凝固粒子をろ別し、０．５質量％塩酸にて中和し、さらに過剰の水とメタノールで洗浄した後、減圧下に乾燥し、赤色２２６号含有着色球状セルロース（パウダー）を得た。得られた粒子を走査型電子顕微鏡を用いて解析した結果、その形状は略球状であり、平均一次粒子径が１０μｍで、一次粒子径が３〜２５μｍの範囲に分布していた。図１に走査型電子顕微鏡を用いて粒子の観察を行った例を示す。【００２２】〔実施例２、比較例１〜５〕
実施例１で製造した赤色２２６号３３質量％含有着色球状セルロースと、未処理の赤色２２６号、および平均一次粒子径が１０μｍで、一次粒子径が３〜２５μｍの範囲に分布している顔料を含有していない球状セルロースパウダーを用いて、表１の処方と製造方法にて棒状口紅を試作し、その強度をレオテック社製レオメーターＮＲＭ−２００２Ｊ型を用いて、２ｃｍ／粉の測定条件にて折損強度の測定を実施した。結果（５回測定の平均値）を同じく表１に示す。【００２３】
【表１】
2007023014.tif 000002
【００２４】  製造方法
油性成分を電子レンジを用いて均一に溶解した。ここに粉体成分を加え、３本ローラーにて分散混合した後、再度加熱し、金型に充填し、金型ごと冷却して口紅試料を得た。尚、表１で使用した口紅ベースの処方を表２に示す。【００２５】
【表２】
2007023014.tif 000003
【００２６】  表１の結果から、実施例１の折損強度は赤色２２６号を配合していない場合の例と同等であり、かつ赤色２２６号を配合したいずれの比較例よりも高い強度を示していることが判る。比較例１はセルロース系パウダーを配合せず、赤色２２６号を配合した場合の例であるが、赤色２２６号未配合の比較例４と比較して折損強度が大幅に低下していることが判る。比較例２は赤色２２６号と赤色２２６号を含んでいない球状セルロースパウダーを配合した例であるが、やはり大幅な折損強度の低下が認められている。比較例３は赤色２２６号を含んでいない球状セルロースパウダーのみを配合した場合の例であるが、折損強度の低下は見られない。比較例４は赤色２２６号、セルロース系粉末を配合していない場合の例であるが、折損強度は高いことが判る。【００２７】  また、本試作品を口紅容器にセットし、女性パネラー１０名に使用感のテストをしてもらったところ、実施例１は塗布感がなめらかで、発色が良く、化粧持ちにも優れていることが判った。これに対して比較例１は容器から口紅が脱落する、多くつきすぎるなどの問題があり、比較例２は塗布しにくい問題があり、比較例３は色が異なるが塗布感はなめらかで優れていた。また、比較例４は塗布時のなめらかさに欠ける問題があった。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】  実施例１で製造した赤色２２６号３３質量％含有着色球状セルロースパウダーの走査型電子顕微鏡写真の例
【図１】
2007023014.tif 000004