(57)【要約】【課題】波長４００ｎｍ前後のブルーレーザ光の積算照射量が多くなっても光線透過率の低下が少なく、且つ低複屈折性で高光線透過率の成形体を得ることができるノルボルネン系重合体水素化物を提供する。【解決手段】１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンなどの芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）と、エチレンなどの炭素数２〜２０のα−オレフィン（Ｂ）とを付加重合し、さらに芳香環を水素化率９９％以上、重クロロホルム中（ＴＭＳ基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにピークが観測されず、かつ、５０．５〜５３ｐｐｍのピーク面積（Ｃ）と５５〜５６．５ｐｐｍのピーク面積（Ｄ）とがＣ／（Ｃ＋Ｄ）≧０．８０を満たすまで水素化し、数平均分子量が１５，０００以上である付加重合体水素化物を得る。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）と炭素数２〜２０のα−オレフィン（Ｂ）との付加重合体を水素化したものであって、
芳香環構造の水素化率が９９％以上であり、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した数平均分子量が１５，０００以上であり、
重クロロホルム中（ＴＭＳ基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、
１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにピークが観測されず、かつ、
５０．５〜５３ｐｐｍのピーク面積（Ｃ）と５５〜５６．５ｐｐｍのピーク面積（Ｄ）とが、Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）≧０．８０  を満たすことを特徴とするノルボルネン系付加重合体水素化物。
【請求項２】
芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）が、脂環に縮合した芳香環を有するノルボルネン系単量体である請求項１記載の付加重合体水素化物。
【請求項３】
芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）が、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンである、請求項１記載の付加重合体水素化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノルボルネン系付加重合体水素化物に関する。さらに詳しくは、波長４００ｎｍ前後のブルーレーザ光の積算照射量が多くなっても光線透過率の低下が少なく、且つ低複屈折性で高光線透過率の成形体を得ることができるノルボルネン系重合体水素化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学成形体は、屈折、反射、回折、複屈折などの光学的現象を利用して、種々用途に適用される成形体である。光学用成形体としては、例えば、凸レンズ、凹レンズ、フレネルレンズ、コリメートレンズ、レンチキュラーレンズ、ピックアップレンズ、グレーティングレンズ、ジオデシックレンズ、ｆθレンズ、非球面レンズなどの光学機器用レンズ；プリズム；ＭＯ、ＤＶＤ、ＣＤ等の光情報記録媒体；位相差板、偏光板、光反射板、光拡散板、導光板、プリズムシートなどの表示装置用光学シート若しくは板；などが挙げられる。
これらの中で、光によって情報の書き込み及び読み取りを行う情報機器に用いられる光学成形体、例えば、ピックアップレンズやプリズムなどは、光の積算照射量が多くなっても、その特性が変わらないことが強く求められている。特に、高い記録密度を実現可能なブルーレーザ光を用いた情報機器が開発され、これに対応したブルーレーザ用光学成形体の開発が求められている。
【０００３】
光学成形体に用いる透明樹脂としてノルボルネン系重合体が知られている。例えば、特許文献１や特許文献２には、炭素数２〜２０のα−オレフィンと、ノルボルネン系単量体とを重合し、水素化して得られる環状オレフィン系重合体が開示されている。特許文献１は、酸化防止剤を配合した樹脂材料で成形された光学素子が波長約４００ｎｍの光線を１０００時間照射しても光線透過率の劣化が１％以下であると、述べている。しかし、この環状オレフィン系重合体で得られる光学素子は、酸化防止剤や界面活性剤を添加しているので光線透過率がもともと低く、また、成形条件によって複屈折性が高くなりやすいので、レンズやプリズムにしたときに収差が生じやすい。
特許文献３には、縮合シクロへキサン環を有するノルボルネン系単量体をモノマー単位として含む新規な重合体樹脂が開示されている。ここには、１３Ｃ−ＮＭＲにより観察されるメチレンピークの高磁場側のピーク面積（Ａ）と低磁場側のピーク面積（Ｂ）とがＢ／（Ａ＋Ｂ）≦０．３０であるものが耐熱性に優れた成形体を与えると記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１９７０６７号公報
【特許文献２】特開２００５−３３０４６５号公報
【特許文献３】国際公開ＷＯ９９／０９０８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献２の実施例等で具体的に開示された樹脂を用いた光学成形体では、ブルーレーザの照射積算量が多くなると、光線透過率が低下しやすいことがわかった。
また、ノルボルネン系単量体を用いて得られる付加重合体の場合、ブルーレーザ照射による光線透過率は、特許文献３に記載された１３Ｃ−ＮＭＲにより観察されるメチレンピーク比と相関がないことも判った。
本発明の目的は、波長４００ｎｍ前後のブルーレーザ光の積算照射量が多くなっても光線透過率の低下が少なく、且つ低複屈折性で高光線透過率の成形体を得ることができるノルボルネン系付加重合体水素化物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、  芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）と炭素数２〜２０のα−オレフィン（Ｂ）との付加重合体を高い活性の水素化触媒の存在下、高温度条件で、芳香環構造の水素化率が９９％以上、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した数平均分子量が１５，０００以上、重クロロホルム中（ＴＭＳ基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにピークが観測されず、かつ、５０．５〜５３ｐｐｍのピーク面積（Ｃ）と５５〜５６．５ｐｐｍのピーク面積（Ｄ）とが、Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）≧０．８０  を満たすまで、水素化した重合体を用いることによって、波長４００ｎｍ前後のブルーレーザ光の積算照射量が多くなっても光線透過率の低下が少なく、且つ低複屈折性で高光線透過率の成形体が得られることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【０００７】
かくして本発明によれば、  芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）と炭素数２〜２０のα−オレフィン（Ｂ）との付加重合体を水素化したものであって、
芳香環構造の水素化率が９９％以上であり、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した数平均分子量が１５，０００以上であり、
重クロロホルム中（ＴＭＳ基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、
１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにピークが観測されず、かつ、
５０．５〜５３ｐｐｍのピーク面積（Ｃ）と５５〜５６．５ｐｐｍのピーク面積（Ｄ）とが、Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）≧０．８０  を満たすことを特徴とするノルボルネン系付加重合体水素化物が提供され、
好適な態様として
芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）が、脂環に縮合した芳香環を有するノルボルネン系単量体である前記の付加重合体水素化物、又は
芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）が、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンである、前記の付加重合体水素化物が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のノルボルネン系付加重合体水素化物は、酸化防止剤を添加しなくても、波長４００ｎｍ前後のブルーレーザ光が多量に照射されても光線透過率の低下が少なく、且つ低い複屈折性と高い光線透過率を示す成形体を与えることができる。このような特性を持つので、本発明のノルボルネン系付加重合体水素化物を用いた成形体は、例えば、凸レンズ、凹レンズ、フレネルレンズ、コリメートレンズ、レンチキュラーレンズ、グレーティングレンズ、ジオデシックレンズ、ｆθレンズ、非球面レンズなどの光学機器用レンズ；プリズム；ＭＯ、ＤＶＤ、ＣＤ等の光情報記録媒体；位相差板、偏光板、光反射板、光拡散板、導光板、プリズムシートなどの表示装置用光学シート若しくは板；などの光学部材として利用できる。特に、ブルーレーザ光によって情報の書き込み及び読み取りを行う情報機器に用いられる光学素子、例えば、ピックアップレンズ、プリズムなどとして、好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のノルボルネン系付加重合体水素化物は、芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）と炭素数２〜２０のα−オレフィン（Ｂ）との付加重合体を水素化したものであって、芳香環構造の水素化率が９９％以上であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した数平均分子量がポリイソプレン換算値で１５，０００以上であり、重クロロホルム中（ＴＭＳ基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにピークが観測されず、かつ、５０．５〜５３ｐｐｍのピーク面積（Ｃ）と５５〜５６．５ｐｐｍのピーク面積（Ｄ）とが、Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）≧０．８０  を満たすものである。
【００１０】
本発明に用いる付加重合体は、芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）と炭素数２〜２０のα−オレフィン（Ｂ）とを付加共重合してなるものである。
芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）は、ノルボルネン環構造を少なくとも１つ有し、且つ芳香環を少なくとも一つ有する単量体である。
【００１１】
単量体（Ａ）は、脂環に縮合した芳香環を有するものと、脂環に置換基として結合した芳香環を有するものとがある。
脂環に縮合した芳香環を有するものとしては、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−クロロ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−ブロモ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロジベンゾフラン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロジベンゾチアジン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロカルバゾール、１，４−メタノ−９−フェニル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロカルバゾール、７，１０−メタノ−６ｂ，７，１０，１０ａ−テトラヒドロフルオランセン、７，１０−メタノ−６ｂ，７，１０，１０ａ−テトラヒドロフルオランセンにシクロペンタジエンを付加した化合物、アセアントリレンにシクロペンタジエンを付加した化合物、アセフェナントリレンにシクロペンタジエンを付加した化合物、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４−ペンタデセン、１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘキサデセン、１４，１５−ベンゾ−ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．１４，７．１１１，１７．０３，８．０１２，１６］−５−エイコサン、５，６−ベンゾ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどが挙げられる。
【００１２】
脂環に置換基として結合した芳香環を有するものとしては、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｏ−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｍ−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｐ−トリル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｏ−エチルフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｍ−エチルフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｐ−エチルフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｐ−イソプロピルフェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、５−（ナフタレン−１−イル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどが挙げられる。
【００１３】
これらのうち脂環に縮合した芳香環を有するノルボルネン系単量体が好ましく、特に１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンが好ましい。単量体（Ａ）の量は、重合させる全単量体に対して、好ましくは１５〜５５モル％、より好ましくは２０〜５０モル％である。
【００１４】
炭素数２〜２０のα−オレフィン（Ｂ）は、不飽和炭化水素化合物であり、末端の炭素とその隣にある炭素との間に不飽和結合があるものである。α−オレフィン（Ｂ）としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタ−１−エン、ペンタ−１−エン、ヘキサ−１−エン、オクタ−１−エン、デカ−１−エン、ドデカ−１−エン、テトラデカ−１−エン、ヘキサデカ−１−エン、オクタデカ−１−エン、エイコサ−１−エン；３−メチルブタ−１−エン、３−メチルペンタ−１−エン、３−エチルペンタ−１−エン、４−メチルペンタ−１−エン、４−メチルヘキサ−１−エン、４，４−ジメチルヘキサ−１−エン、４，４−ジメチルペンタ−１−エン、４−エチルヘキサ−１−エン、３−エチルヘキサ−１−エン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロへキセン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエンなどが挙げられる。これらのうちエチレンが好ましい。
α−オレフィン（Ｂ）の量は、重合させる全単量体に対して、好ましくは４５〜８５モル％、より好ましくは５０〜８０モル％である。
【００１５】
本発明に用いる付加重合体は、必要に応じて、前記（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能な他のノルボルネン系単量体（Ｃ）が含まれていてもよい。ノルボルネン系単量体（Ｃ）は、ノルボルネン環構造を少なくとも１つ有し、単量体（Ａ）に属しない単量体である。
ノルボルネン系単量体（Ｃ）としては、例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（テトラシクロドデセンとも言う）、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、５，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、９−エチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、
【００１６】
８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−クロロテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ブロモテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８，９−ジクロロテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロペンタデカジエンなどが挙げられる。
【００１７】
本発明に用いる付加重合体は、前記（Ａ）及び（Ｂ）以外に、前記（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）と共重合可能な単量体（Ｄ）をさらに含んでいてもよい。
単量体（Ｄ）としては、シクロブテン、１−メチルシクロブテン、３−メチルシクロブテン、３，４−ジイソプロペニルシクロブテン、シクロペンテン、３−メチルシクロペンテン、シクロオクテン、１−メチルシクロオクテン、５−メチルシクロオクテン、シクロオクタテトラエン、１，５−シクロオクタジエン、シクロドデセン；アセチレン、プロピン、１−ブチン；１，４−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエンなどが挙げられ、さらにアクリル酸やメタクリル酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和ジカルボン酸及びその酸無水物；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル；アクリルアミド、メタクリルアミド；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン；塩化ビニル、フッ化ビニル、テトラフルオロエチレンなどが挙げられる。
【００１８】
これら単量体（Ｃ）及び（Ｄ）の量は特に限定されず、本発明の効果が損なわれない範囲であればよい。単量体（Ｃ）及び（Ｄ）の量は、重合させる全単量体に対して、好ましくは０〜４０モル％ある。
【００１９】
本発明に用いる付加重合体は、例えば、メタロセン触媒の存在下に、前記（Ａ）及び（Ｂ）並びに必要に応じて（Ｃ）及び／又は（Ｄ）を付加共重合することにより得ることができる。
【００２０】
メタロセン触媒は、従来から付加重合反応に用いられている公知の触媒である。特に本発明においては、遷移金属のメタロセン化合物（ａ）と、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）又はボレート若しくはボラン化合物（ｃ）とからなる触媒が好ましい。
【００２１】
メタロセン化合物（ａ）として、例えば、架橋型メタロセン化合物及びハーフメタロセン化合物が挙げられる。芳香環を有するノルボルネン系単量体（Ａ）を効率的に重合させるために、架橋型メタロセン化合物が好ましい。
【００２２】
架橋型メタロセン化合物としては、例えば、一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００２３】
【化１】
2007197560.tif 000002
【００２４】
式（１）中、Ｍ１はチタン、ジルコニウム、及びハフニウムからなる群より選ばれる金属原子であり、触媒活性に優れることからジルコニウムが好ましい。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、又はハロゲン基である。
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、シクロペンタジエニル基、インデニル基、又はフルオレニル基であり、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基；フェニル基若しくは、ベンジル基で置換されていてもよい。
Ｒ５は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などの低級アルキレン基；イソプロピリデン基などのアルキリデン基；ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基；ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基などの置換シリレン基、又はシリレン基である。
【００２５】
式（１）で表される架橋型メタロセン化合物としては、イソプロピリデン−（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン−（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン−（９−フルオレニル）［１−（３−メチル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン−（９−フルオレニル）［１−（３−ｔ−ブチル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン−（１−インデニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン−ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレン−ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン−ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、イソプロピリデン−ビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライドなどを挙げることができる。
【００２６】
なお、ハーフメタロセン化合物としては、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−１−インデニルシランチタンジメチル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−１−インデニルシランチタンジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−９−フルオレニルシランチタンジメチル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−９−フルオレニルシランチタンジクロライド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−９−（３，６−ジメチルフルオレニル）シランチタンジメチル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−９−［３，６−ジ（ｉ−プロピル）フルオレニル］シランチタンジメチル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−９−［３，６−ジ（ｔ−ブチル）フルオレニル］シランチタンジメチル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−９−［２，７−ジ（ｔ−ブチル）フルオレニル］シランチタンジメチル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル−９−（２，３，６，７−テトラメチルフルオレニル）シランチタンジメチルなどが好ましいものとして挙げられる。
【００２７】
メタロセン触媒を構成する、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）、又はボレート若しくはボラン化合物（ｃ）は、メタロセン化合物を活性化するための活性化剤である。
【００２８】
有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）は、従来公知のアルミノオキサンであってもよく、また、特開平２−７８６８７号公報に開示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００２９】
ボレート若しくはボラン化合物（ｃ）は、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物をカチオン種に変換可能な活性化剤である。
ボレート若しくはボラン化合物（ｃ）としては、例えば、トリエチルアンモ二ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどのボレート化合物；トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロンなどのボラン化合物が挙げられる。
【００３０】
メタロセン触媒には、必要に応じて有機アルミニウム化合物（ｄ）を含有させることができる。有機アルミニウム化合物（ｄ）としては、上記有機アルミニウムオキシ化合物以外の有機アルミニウム化合物が挙げられる。有機アルミニウム化合物（ｄ）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｓｅｃ−ブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライドなどのジアルキルアルミニウムハライド；ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシド等が挙げられる。
【００３１】
重合反応時のメタロセン化合物（ａ）の濃度は、好ましくは０．００００５〜１ミリモル／リットル、より好ましくは０．０００１〜０．３ミリモル／リットルである。また有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）又はボレート若しくはボラン化合物（ｃ）は、メタロセン化合物（ａ）に対して、１〜１０，０００当量であることが好ましい。
有機アルミニウム化合物（ｄ）は、メタロセン化合物（ａ）に対して０．１〜１，０００当量であることが好ましい。
【００３２】
付加重合反応は、その重合反応形態で制限されず、溶液重合、塊状重合、スラリー重合などの重合法から採用することができ、また、反応器は連続式反応器及びバッチ式反応器のいずれでもよい。
【００３３】
重合反応に用いられる溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油などの鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリンなどの環状脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；などを挙げることができる。これら溶媒は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
重合反応は、通常、−５０〜＋２３０℃、好ましくは−３０〜＋２００℃、さらに好ましくは−２０〜＋１５０℃の温度範囲で、通常２分間〜５時間、好ましくは５分間〜３時間行われる。反応時の圧力（ゲージ圧）は、通常１０ＭＰａ以下、好ましくは５ＭＰａ以下である。
【００３５】
重合反応に用いられる単量体、触媒、溶媒を反応器に添加する手順は特に制限されず、前記（Ａ）及び（Ｂ）並びに必要に応じて（Ｃ）及び／又は（Ｄ）を添加し、次いで触媒を添加してもよいし；前記（Ａ）及び（Ｂ）並びに必要に応じて（Ｃ）及び／又は（Ｄ）の一部を添加し、触媒を添加し、次いで前記（Ａ）及び（Ｂ）並びに必要に応じて（Ｃ）及び／又は（Ｄ）の残部を一括又は少量ずつ添加してもよいし；触媒を先に反応器に添加し、次いで前記（Ａ）及び（Ｂ）並びに必要に応じて（Ｃ）及び／又は（Ｄ）を一括又は少量ずつ添加してもよい。
メタロセン触媒は、それを構成する、メタロセン化合物（ａ）と、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）又はボレート若しくはボラン化合物（ｃ）、さらに有機アルミニウム化合物（ｄ）とを、重合反応器に別々に添加してもよいし、反応器外でこれらを混合してから重合反応器に添加してもよい。
【００３６】
前記（Ａ）及び（Ｂ）の付加重合体、並びに必要に応じて（Ｃ）及び／又は（Ｄ）をさらに共重合させた付加重合体を水素化する方法は、下記に述べる特性を有するように、徹底的に水素化できる方法であれば、特に制限されない。水素化反応は、通常、付加重合体の溶液に、水素化触媒の存在下に水素を供給して、反応させる。
水素化触媒としては、均一系触媒と不均一系触媒がある。
均一系触媒としては、例えば、ウィルキンソン錯体、すなわち、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）や、酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチルマグネシウムなどの遷移金属化合物／アルキル金属化合物の組み合わせからなる触媒が挙げられる。
【００３７】
不均一系触媒としては、例えば、ニッケル、パラジウムなどの水素化触媒として公知の金属を担体に担持したものが挙げられる。本発明においては不均一系触媒が好ましく、金属としてニッケルとパラジウムとの併用、またはパラジウムを用いた不均一系触媒が最も好ましい。担体としては、例えば、アルミナ、シリカ、珪藻土などが挙げられる。
【００３８】
水素化反応は通常溶媒中で行われる。溶媒としては、前記重合時に使用可能な溶媒と同じものが挙げられる。水素化反応は、通常１００〜２００℃、好ましくは１３０〜１９５℃の温度範囲で、通常０．１〜１００ｋｇｆ／ｃｍ２、好ましくは０．５〜６０ｋｇｆ／ｃｍ２、より好ましくは１〜５０ｋｇｆ／ｃｍ２の水素圧（ゲージ圧）で行われる。
【００３９】
この水素化反応によって、芳香環構造の水素化率を９９％以上にする。芳香環構造の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルによって、水素化前の芳香環構造の量と、水素化後の芳香環構造の量を測定して、水素化反応前後のそれらの値から計算して求めることができる。この水素化率が小さいと耐ブルーレーザ性に劣る。
【００４０】
さらに、この水素化反応によって、重クロロホルム中（ＴＭＳ基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにピークが観測されず、かつ、５０．５〜５３ｐｐｍのピーク面積（Ｃ）と５５〜５６．５ｐｐｍのピーク面積（Ｄ）とが、Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）≧０．８０  を満たすようにする。
１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにピークは、芳香環構造、又は芳香環と脂環との縮合構造に由来するピークと考えられ、本発明のノルボルネン系付加重合体水素化物では、芳香環構造及び芳香環と脂環との縮合構造が消失し、別の構造に変化していることが推測される。
また、５０．５〜５３ｐｐｍ及び５５〜５６．５ｐｐｍのピークは、どのような構造に由来するものであるか明確になっていないが付加重合体の水素化条件によって、Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）の値が０．８０よりも小さいことがある。Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）の値がこのように小さいときには、原因はわからないが、ブルーレーザに対する耐性が不十分となりやすい。
【００４１】
重合及び水素化反応後、触媒等が除去される。除去方法は特に制限されず、遠心分離、濾過などの方法が挙げられる。さらに、水やアルコールなどの触媒不活性化剤を添加したり、また活性白土、アルミナ、珪素土などの吸着剤を添加したりして、触媒の除去を促進させることができる。
【００４２】
本発明のノルボルネン系付加重合体水素化物は、数平均分子量が１５，０００以上であり、好ましくは、１５，０００〜１００，０００である。
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される重合体の分子量分布は、好ましくは１．５〜５．０、より好ましくは１．５〜３．０、特に好ましくは１．５〜２．５である。なお、本発明において数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した、標準ポリマー換算値である。分子量の測定時に、シクロヘキサンを溶媒として用いた場合は、ポリイソプレン換算の分子量であり、トルエン又はテトラヒドロフランを溶媒として用いた場合は、ポリスチレン換算の分子量である。
【００４３】
本発明のノルボルネン系付加重合体水素化物は、そのガラス転移温度によって制限されないが、成形体の成形性を考慮すると、その下限は通常１００℃、好ましくは１１０℃、より好ましくは１２０℃であり、上限は通常２５０℃、好ましくは２００℃である。
【００４４】
本発明のノルボルネン系付加重合体水素化物は、顔料や染料のごとき着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、滑剤、溶剤などを適宜配合することができる。本発明のノルボルネン系付加重合体水素化物は、酸化防止剤を配合しなくても、耐ブルーレーザ性に優れた光学成形体を得ることができるが、必要に応じて酸化防止剤を配合してもよい。配合方法は、特に限定されない。たとえば、前記付加重合体水素化物をロール、ニーダー、押出混練機、バンバリーミキサー、フィーダールーダー等の混練器で練りながら、前記配合剤を添加する方法；付加重合体水素化物の溶液と配合剤を溶解又は分散させた液とを混ぜ合わせ、次いで該混合液から溶媒を除去する方法；などが挙げられる。混練時の温度は好ましくは２００〜４００℃、さらに好ましくは２４０〜３５０℃である。
【００４５】
本発明のノルボルネン系付加重合体水素化物は公知の成形方法によって成形して成形体を得ることができる。成形方法としては、例えば、溶液流延法、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法等が挙げられる。
このようにして得られる成形体は、ブルーレーザに対する耐性が高いので、ブルーレーザを使用する光学部品、特にピックアップレンズやプリズムレンズなどのブルーレーザ光の積算照射量が多くなる光学部材に好適である。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において、部及び％は特に断りのない限り重量基準である。
【００４７】
実施例及び比較例で行った評価方法は以下のとおりである。
（１）分子量
付加重合体水素化物の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、シクロヘキサンを展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリイソプレン換算値として求めた。
（２）繰り返し単位組成
１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン／エチレン付加共重合体の繰り返し単位組成は、重クロロホルム溶媒中（ＴＭＳ基準）での１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより求めた。
１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン単位に由来する芳香環のピーク（６．７−７．６ｐｐｍ）の積分値をもとに、脂肪族に基づくピーク（０．４〜４．０ｐｐｍ）中のエチレン単位の占める割合を求め、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン単位とエチレン単位とのモル比を求めた。
【００４８】
（３）芳香環の水素化率
１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン／エチレン付加共重合体の芳香環の水素化率は、重クロロホルム溶媒中（ＴＭＳ基準）での１Ｈ−ＮＭＲスペクトルより求めた。
テトラメチルシラン（ＴＭＳ）を内部標準に用い、０ｐｐｍのピークの積分値を基準にして、水素化反応前後での芳香環のピーク（６．７〜７．６ｐｐｍ）の減少率から、水素化率を求めた。
（４）ガラス転移温度
付加重合体水素化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、毎分１０℃で昇温させたときの示差走査熱量分析（ＤＳＣ）によって求めた。
（５）複屈折性
２８０℃で厚さ１．２ｍｍ、直径８５ｍｍのディスクを射出成形した。このディスクの中心から半径２５ｍｍの位置における複屈折値を、偏光顕微鏡（ニコン社製、５４６ｎｍセナルモンコンペンセータ）を用いて測定した。複屈折値がゼロに近いほど低複屈折性であることを示す。
【００４９】
（６）光線透過率
厚さ３ｍｍ、縦６５ｍｍ、横６５ｍｍの樹脂板を成形した。この樹脂板の光線透過率を可視分光光度計（日本分光社製、Ｖ−５７０）で測定した。
（７）耐レーザ性
分光老化試験機（スガ試験機社製、ＸＳＰ型）を用いて、波長４００±１０ｎｍのレーザ光線を、光線透過率の測定に用いた樹脂板に、積算光量で５２０ｋＪ／ｃｍ２照射した。そしてレーザ光線照射後の樹脂板の光線透過率を上記同様にして測定した。この測定値を前記（６）で得られた測定値で除した価（光線透過率保持率）が高い程耐レーザ性に優れていることを示す。
（８）１３Ｃ−ＮＭＲ解析
４．８重量％の重クロロホルム溶液を調製し、日本電子社製ＮＭＲ測定装置「ＪＮＭ−ＥＸ４００ＷＢ」を用いて、積算回数１６，０００回で、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを得た。
【００５０】
（比較例１）
攪拌機付き耐圧反応器に、トルエン８６０部、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン２００部、及びトルエン５．１８部に溶解したトリエチルアルミニウム０．８４０部を仕込んだ。
ガラス器に、トルエン４３．５部、ｒａｃ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロリド０．０４部、及びトルエン２．７部に溶解したメチルアルミノキサン０．５１０部を仕込み、混合した。この混合液を前記耐圧反応器に添加した。
０．２ＭＰａのエチレンガスを前記耐圧反応器に導入し、４０℃で重合反応を開始した。４０分間経過後、脱圧して、メタノール５部を添加し、重合反応を停止させた。この溶液をラジオライト＃８００で濾過し、次いで多量の塩酸酸性メタノールに注いで重合体を析出させた。析出した重合体を分取し、洗浄し、１００℃で１５時間減圧乾燥した。付加重合体の重量平均分子量は６２，０００、数平均分子量は３１，０００であった。付加重合体中の１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン単位／エチレン単位のモル比は４０／６０であり、ガラス転移温度は１５０℃であった。分子量はテトラヒドロフランを溶剤に用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（標準ポリスチレン換算）により、行った。
この重合体は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定した「Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）」が０．９０であり、また、１２２〜１２８ｐｐｍ、１４２〜１４８ｐｐｍには芳香環に基づくシグナルが観測された。また、２１〜２２．５ｐｐｍにはシグナルが観測されなかった。
【００５１】
この付加重合体を射出成形して複屈折率測定用のディスクと光線透過率測定等用の樹脂板とを得、評価した。複屈折値は１７ｎｍであった。樹脂板の波長４００ｎｍでの光線透過率（Ｔ０）は８６％であった。レーザ光線照射後の４００ｎｍの光線透過率（Ｔ１）は４８％であった。光線透過率の保持率（Ｔ１／Ｔ０）は５５．８％であった。
【００５２】
（実施例１）
比較例１で得た付加重合体１５０部をトルエン２８３部及びシクロヘキサン５６７部の混合溶媒に溶解し、ニッケル−シリカ担持触媒（製品名「Ｅ２２Ｕ」、日揮化学社製）５０部、及びパラジウム−シリカ担持触媒１５部を添加し、かき混ぜた。電熱加熱装置と電磁攪拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに前記溶液を仕込んだ。オートクレーブの内圧を４．５ＭＰａ、温度１８０℃に維持して水素を供給し、１２時間水素化反応を行った。反応液をラジオライト＃８００で濾過し、無色透明な溶液を得た。この溶液を多量のメタノールに注ぎ、重合体水素化物を析出させた。析出した重合体水素化物を分取し、洗浄し、１００℃で１５時間減圧乾燥した。重合体水素化物は、重量平均分子量が４０，０００、数平均分子量が２２，０００、ガラス転移温度が１４５℃であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル中に芳香環のピークは観測されず、芳香環の水素化率は９９％以上であった。
この重合体水素化物の、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定した「Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）」は０．９８であり、１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにピークが観測されなかった。また、２１〜２２．５ｐｐｍにはほとんどピークが観測されなかった。
【００５３】
この重合体水素化物を比較例１と同じ方法で射出成形して、ディスクと樹脂成形板とを得、評価した。複屈折値は６ｎｍであった。樹脂成形板の波長４００ｎｍでの光線透過率（Ｔ０）は９０％であった。レーザ光線照射後の４００ｎｍの光線透過率（Ｔ１）は８６％であった。光線透過率の保持率（Ｔ１／Ｔ０）は９５．５％であった。
【００５４】
（実施例２）
ニッケル−シリカ担持触媒（製品名「Ｅ２２Ｕ」、日揮化学社製）の量を４０部に変更し、パラジウム−シリカ担持触媒の量を５重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして重合体水素化物を得た。重合体水素化物の重量平均分子量は４３，０００、数平均分子量は２４，０００、ガラス転移温度は１４６℃であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル中に芳香環のシグナルは観測されず、芳香環の水素化率は９９％以上であった。この水素添加物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定した「Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）」は０．８４であり、１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにシグナルは観測されなかった。また、２１〜２２．５ｐｐｍにはほとんどシグナルが観測されなかった。
この重合体水素化物を比較例１と同じ方法で射出成形して、ディスクと樹脂成形板とを得、評価した。複屈折値は６ｎｍであった。樹脂成形板の波長４００ｎｍでの光線透過率（Ｔ０）は８９％であった。レーザ光線照射後の４００ｎｍの光線透過率（Ｔ１）は８４％であった。光線透過率の保持率（Ｔ１／Ｔ０）は９４．４％であった。
【００５５】
（比較例２）
ニッケル−シリカ担持触媒（製品名「Ｅ２２Ｕ」、日揮化学社製）の量を１０部に変更し、パラジウム−シリカ担持触媒の量を０部に変更した以外は実施例１と同様にして重合体水素化物を得た。重合体水素化物の重量平均分子量は４１，０００、数平均分子量は２３，０００、ガラス転移温度は１４８℃であった。芳香環の水素化率は９９％であった。この水素添加物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定した「Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）」は０．７４であり、１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍには芳香環に基づくシグナルが観測された。２１〜２２ｐｐｍの範囲及び２２〜２２．５ｐｐｍの範囲にそれぞれピークＡ及びＢが観察され、それらのピーク面積比（Ａ／（Ａ＋Ｂ））は０．９３であった。
【００５６】
この重合体水素化物を比較例１と同じ方法で射出成形して、ディスクと樹脂成形板とを得、評価した。複屈折値は８ｎｍであった。樹脂成形板の波長４００ｎｍでの光線透過率（Ｔ０）は８５％であった。レーザ光線照射後の４００ｎｍの光線透過率（Ｔ１）は６２％であった。光線透過率の保持率（Ｔ１／Ｔ０）は７２．９％であった。
【００５７】
（比較例３）
比較例１で得た付加重合体１５０部をトルエン２８３部及びシクロヘキサン５６７部の混合溶媒に溶解した。この溶液に、ラニーニッケル触媒（ニッケル含有量４０重量％）４．３３部を添加し、かき混ぜた。電熱加熱装置と電磁攪拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに前記溶液を仕込んだ。オートクレーブの内圧を３ＭＰａ、温度１００℃に維持して水素を供給し、４時間水素化反応を行った。反応液をラジオライト＃８００で濾過し、無色透明な溶液を得た。この溶液を多量のメタノールに注ぎ重合体を析出させた。析出した重合体を分取し、洗浄し、１００℃で１５時間減圧乾燥した。得られた重合体は、芳香環の水素化率は２０％であった。
この水素添加物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定した「Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）」は０．８であり、１２２〜１２８ｐｐｍ、１４２〜１４８ｐｐｍには芳香環に基づくシグナルが観測された。また、（２２〜２２．５ｐｐｍ）／（２２〜２２．５ｐｐｍ＋２１〜２２ｐｐｍ）＝０．９であった。
【００５８】
（参考例）
窒素雰囲気下、トルエン７２０部、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン３００部、１−ヘキセン１．０部、塩化タングステンの０．３％トルエン溶液１１部及びテトラブチルスズ０．６部を反応器に仕込み、６０℃で１時間重合反応させた。得られた開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は１９，２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３８，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０１であった。分子量はテトラヒドロフランを溶剤に用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（標準ポリスチレン換算）により、行った。
この反応溶液２５０部にアルミナ担持ニッケル触媒（触媒１部中にニッケル０．７部、酸化ニッケル０．２部を含有；細孔容積０．８ｃｍ３／ｇ、比表面積３００ｃｍ２／ｇ）５部とイソプロピルアルコール５部を添加し、オートクレーブの内圧を４．５ＭＰａ、温度１５０℃に維持して水素を供給し、１０時間水素化反応を行った。
反応溶液を濾過して触媒を除去し、アセトン２５０部及びイソプロパノール２５０部からなる混合液に、攪拌しながら注ぎ、樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾過で分離し、回収した。収率は９９％であった。１Ｈ−ＮＭＲによる測定で、開環重合体の主鎖にあった二重結合の９９．９％以上が水素化され、芳香環構造の水素化率が９９．８％であったことがわかった。開環重合体水素化物の数平均分子量（Ｍｎ）は２３，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は４４，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９１、ガラス転移温度は１６５℃であった。分子量はシクロヘキサンを溶剤に用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（標準ポリイソプレン換算）により、行った。
この水素添加物の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定したところ１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにシグナルは観測されなかった。また、（２２〜２２．５ｐｐｍ）と（２１〜２２ｐｐｍ）とにシグナルが観察され、（２２〜２２．５ｐｐｍ）／（２２〜２２．５ｐｐｍ＋２１〜２２ｐｐｍ）の値は０．１３であった。
【００５９】
この開環重合体水素化物を比較例１と同じ方法で射出成形しディスクと樹脂板とを得、評価した。複屈折値は１３ｎｍであった。また樹脂板の４００ｎｍでの光線透過率（Ｔ０）は８９％であった。
また樹脂板に波長４００±１０ｎｍのレーザ光線を、積算照射量（積算光量）が５２０ｋＪ／ｃｍ２になるまで照射したところ、４００ｎｍでの光線透過率（Ｔ１）が７６％であった。光線透過率の保持率（Ｔ１／Ｔ０）は８５．４％であった。
【００６０】
以上の結果から、芳香環構造の水素化率が９９％以上であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した数平均分子量が１５，０００以上であり、重クロロホルム中（ＴＭＳ基準）で測定した１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、１２２〜１２８ｐｐｍおよび１４２〜１４８ｐｐｍにピークが観測されず、かつ、５０．５〜５３ｐｐｍのピーク面積（Ｃ）と５５〜５６．５ｐｐｍのピーク面積（Ｄ）とが、Ｃ／（Ｃ＋Ｄ）≧０．８０  を満たす本発明のノルボルネン系付加重合体水素化物を用いた成形体は、光線透過率が高く、耐ブルーレーザ性に優れていることがわかる。