(57)【要約】【課題】正極活物質に用いられる電解二酸化マンガン粉末に残留するナトリウム量が多くても、亜鉛酸化物の樹枝状結晶の成長による内部短絡が確実に抑制される、信頼性に優れたアルカリ電池を提供する。【解決手段】電解二酸化マンガンを含む正極と、亜鉛または亜鉛合金を含む負極と、前記正極と前記負極との間に配されるセパレータと、アルカリ電解液と、を具備するアルカリ電池において、正極に、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１〜０．７重量部のナトリウム、および、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００５〜０．０５重量部（亜鉛または亜鉛合金が１１０〜２００μｍのメジアン径を有する場合には０．００３〜０．０５重量部）の珪素を含有させる。【選択図】図１
2007287672.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解二酸化マンガンを含む正極と、亜鉛または亜鉛合金を含む負極と、前記正極と前記負極との間に配されるセパレータと、アルカリ電解液と、を具備するアルカリ電池であって、
前記正極は、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１〜０．７重量部のナトリウム、および、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００５〜０．０５重量部の珪素を含有すること、を特徴とするアルカリ電池。
【請求項２】
前記セパレータの厚さが１５０〜３００μｍである請求項１に記載のアルカリ電池。
【請求項３】
前記アルカリ電解液は３３〜４０重量％の濃度を有する水酸化カリウム水溶液である請求項１に記載のアルカリ電池。
【請求項４】
電解二酸化マンガンを含む正極と、亜鉛または亜鉛合金を含む負極と、前記正極と前記負極との間に配されるセパレータと、アルカリ電解液と、を具備するアルカリ電池であって、
前記正極は、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１〜０．７重量部のナトリウム、および、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００３〜０．０５重量部の珪素を含有し、
前記亜鉛または前記亜鉛合金は１１０〜２００μｍのメジアン径を有すること、を特徴とするアルカリ電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ電池に関し、さらに詳しくはアルカリ電池の正極に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、アルカリ電池は、正極端子を兼ねる正極ケースの中に、正極ケースに密着して円筒状の正極合剤を配置し、その中央にセパレータを介してゲル状負極を配置した構造を有する。また、一般に、正極合剤に含まれる正極活物質には電解二酸化マンガンが用いられる。
【０００３】
上記の電解二酸化マンガンは以下のようにして作成される。すなわち、硫酸マンガン溶液を含む電解槽内で電解を実施することにより、陽極上において電解二酸化マンガンの析出物を得る。当該析出物を剥離して粗粉化し、その後洗浄および乾燥させる。その後、上記析出物を粉砕して粒径を整えて電解二酸化マンガンの粉末を得る。さらに、上記粉末内に残留する硫酸を除去するため、上記粉末を洗浄および中和した後、乾燥させて最終的に正極活物質としての電解二酸化マンガンの粉末が得られる。
【０００４】
上記中和剤には、例えば水酸化ナトリウム水溶液や炭酸水素ナトリウム水溶液が用いられる。このため、中和工程で用いた中和剤に含まれるナトリウムが電解二酸化マンガン粉末内に残留する。残留するナトリウムの量が多い場合、負極において亜鉛酸化物の樹枝状結晶が成長してセパレータを貫通し、前記樹枝状結晶が正極と接触して内部短絡を形成する場合がある。
【０００５】
上記のようなナトリウムの残留による内部短絡を防ぐ方法として、例えば特許文献１においては、従来の洗浄・中和工程の代わりに、電解二酸化マンガンの粉末を、圧力容器中において１００〜２５０℃の温度で水蒸気で加圧および加熱しながら洗浄することが提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記の電解二酸化マンガン粉末の製造方法は、ナトリウムを含む中和剤を用いる中和工程を含まないため、ｐＨの低い電解二酸化マンガン粉末が得られる。正極合剤の製造工程においてｐＨの低い電解二酸化マンガン粉末を用いると、正極合剤の成形に用いられる金型が腐食しやすく、製造工程上の不具合を生じる場合がある。また、金型を新しいものと頻繁に交換する必要があり製造コストが増大するという問題がある。
【０００７】
また、負極における亜鉛酸化物の樹枝状結晶の成長による内部短絡を防止する方法として、特許文献２では負極に珪素を添加することが提案されており、特許文献３ではセパレータ中に保持される電解液中に珪素を含ませることが提案されているが、電解二酸化マンガン粉末中のナトリウム含有量が増大すると、内部短絡を確実に防ぐことは困難であり、未だ改善の余地があった。
【特許文献１】特開平９−１１５５１３号公報
【特許文献２】特開平９−３５７２０号公報
【特許文献３】特開２００４−１３９９０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明では、正極活物質に用いられる電解二酸化マンガン粉末に残留するナトリウム量が多くても、亜鉛酸化物の樹枝状結晶の成長による内部短絡が確実に抑制される、信頼性に優れたアルカリ電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のアルカリ電池は、電解二酸化マンガンを含む正極と、亜鉛または亜鉛合金を含む負極と、前記正極と前記負極との間に配されるセパレータと、アルカリ電解液と、を具備し、
前記正極は、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１〜０．７重量部のナトリウム、および、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００５〜０．０５重量部の珪素を含有すること、を特徴とする。
【００１０】
前記セパレータの厚さが１５０〜３００μｍであるのが好ましい。
また、前記アルカリ電解液は３３〜４０重量％の濃度を有する水酸化カリウム水溶液であるのが好ましい。
なお、正極において、ナトリウムは例えば硫酸ナトリウム等の塩、水酸化物、または酸化物等として存在し、珪素は例えばＳｉＯ2等の酸化物として存在する。また、例えばナトリウムは上記電解二酸化マンガンに含まれていてもよい。
【００１１】
前記亜鉛または前記亜鉛合金は１１０〜２００μｍのメジアン径を有することが好ましい。
本発明の別の態様のアルカリ電池は、電解二酸化マンガンを含む正極と、亜鉛または亜鉛合金を含む負極と、前記正極と前記負極との間に配されるセパレータと、アルカリ電解液と、を具備し、
前記正極は、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１〜０．７重量部のナトリウム、および、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００３〜０．０５重量部の珪素を含有し、
前記亜鉛または前記亜鉛合金は１１０〜２００μｍのメジアン径を有すること、を特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、正極活物質に用いられる電解二酸化マンガン粉末に残留するナトリウム量が多くても、亜鉛酸化物の樹枝状結晶の成長による内部短絡を確実に抑制し、信頼性に優れたアルカリ電池を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、電解二酸化マンガンを含む正極と、亜鉛または亜鉛合金を含む負極と、前記正極と前記負極との間に配されるセパレータと、アルカリ電解液と、を具備し、
前記正極は、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１〜０．７重量部のナトリウム、および、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００３〜０．０５重量部または０．００５〜０．０５重量部の珪素を含有すること、を特徴とするアルカリ電池に関する。
【００１４】
従来の珪素を含まない正極を用いたアルカリ電池では、正極中のナトリウム含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１重量部程度に増加すると、亜鉛酸化物の樹枝状結晶の成長により内部短絡を生じる場合があった。これに対して、本発明では、上記の範囲で正極に珪素を含ませることにより、正極中のナトリウム含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１〜０．７重量部と従来よりも多くても、亜鉛酸化物の樹枝状結晶の成長による内部短絡を確実に抑制することができ、信頼性に優れたアルカリ電池が得られる。
【００１５】
詳細なメカニズムは明らかではないが、珪素は、電池反応により生成する亜鉛酸化物の結晶成長による内部短絡を防止できる一方で、亜鉛または亜鉛近傍に存在する場合に過放電時にガス発生量が多くなる傾向にある。このため、珪素を、負極やセパレータよりも正極に含ませた方が、内部短絡を抑制することができるとともに過放電時のガス発生量をより低減することができる。
【００１６】
正極中のナトリウム含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１重量部未満であると、電解二酸化マンガン粉末のｐＨが低いため、正極合剤成形用の金型が腐食し、正極合剤を所定の重量や寸法で電池内に充填できない等の製造工程上の不具合を生じやすい。正極中のナトリウム含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．７重量部を超えると、負極において樹枝状結晶が成長し、内部短絡を生じる場合がある。また、前記正極は、電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．２〜０．５重量部のナトリウムを含むのが好ましい。
【００１７】
また、正極中の珪素含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００５重量部未満であると、負極における樹枝状結晶の成長を抑制する効果が小さくなり、内部短絡を生じやすい。正極中の珪素含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．０５重量部を超えると、正極活物質量が減少するため、放電性能が低下する。さらに好ましくは、正極中の珪素含有量は電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．０１〜０．０２重量部である。
【００１８】
ここで、電解二酸化マンガン粉末の製造方法の一例を以下に説明する。
硫酸マンガン溶液を含む電解槽内で電解を実施することにより、電解二酸化マンガンが陽極（例えば板状）上に析出する。得られた析出物を剥離して粗粉化した後、洗浄および乾燥を行い、粉砕により粒径を整えて電解二酸化マンガンの粉末を得る。その後、さらに電解二酸化マンガン粉末内に残留する硫酸を除去するために洗浄工程、中和工程および乾燥工程を経て、最終的に正極活物質用の電解二酸化マンガン粉末が得られる。得られる電解二酸化マンガン粉末の平均粒径は、例えば２５〜７０μｍである。
【００１９】
また、中和工程で用いられる中和剤には、例えば水酸化ナトリウム水溶液や炭酸水素ナトリウム水溶液が用いられる。正極中のナトリウムは、電解二酸化マンガン粉末の製造における中和工程で用いられたナトリウムを含む中和剤が電解二酸化マンガン粉末中に残留したものである。正極中のナトリウム量は、例えば、中和剤の量および濃度ならびに中和時間等を変えることにより調整することができる。
正極中のナトリウム量は、例えば原子吸光光度法により測定することができる。
【００２０】
本発明の正極は珪素を含み、このような正極は、正極作製時に、電解二酸化マンガン粉末と、珪素粉末またはＳｉＯ2等の珪素を含む酸化物の粉末と、を混合することにより得られる。すなわち、正極には、例えば、ナトリウムを含む電解二酸化マンガン粉末と、珪素粉末またはＳｉＯ2等の珪素を含む化合物の粉末と、導電剤としての黒鉛粉末と、アルカリ電解液との混合物を得、当該混合物を所定形状に成形して得られる正極合剤を用いることができる。
【００２１】
ナトリウムを多く含むことにより電解二酸化マンガン粉末のｐＨが高くなるため、正極合剤を成形する工程で用いられる金型の腐食が抑制され、金型の腐食による製造工程上の不具合は起こらない。また、金型を新しいものに頻繁に交換することによる製造コストの増大を抑制することができる。
【００２２】
負極には、例えば、負極活物質としての亜鉛または亜鉛合金の粉末と、ゲル化剤としてのポリアクリル酸ナトリウムと、アルカリ電解液と、の混合物を得、当該混合物を用いて得られるゲル状負極を用いることができる。負極活物質としては、亜鉛の粉末でも亜鉛合金の粉末でもよい。また、亜鉛合金としては、亜鉛と、例えばビスマス、アルミニウム、カルシウムおよびインジウムなどのうちの少なくとも１種と、を含む亜鉛合金が挙げられる。
【００２３】
ここで、前記亜鉛または前記亜鉛合金は１１０〜２００μｍのメジアン径を有することが好ましい。メカニズムは定かではないが、本発明者らは、前記亜鉛または前記亜鉛合金の粒子が細かくなるほど（表面積が大きくなるほど）、珪素の量が少なくても内部短絡による異常放電を抑制することが可能であることを見出した。前記亜鉛または前記亜鉛合金の粒子が小さくなって表面積が大きくなるほど、単位面積あたりの負荷が低減され、放電時の亜鉛の酸化反応がより均一に進行し易くなり、特定部位での著しい亜鉛酸化物の樹枝状結晶が成長しにくくなるためであると推察される。よって、亜鉛または亜鉛合金が１１０〜２００μｍのメジアン径を有する場合、正極中の珪素含有量は電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００３〜０．０５重量部とすることができる。
【００２４】
メジアン径が１１０μｍ以上であれば、ゲル状負極の粘度が高過ぎることなく、アルカリ電池を組み立てる際に、ゲル状負極を容易に充填することができる。
なお、メジアン径は、前記亜鉛または前記亜鉛合金の粉末について、体積粒度分布を測定することにより求めることができる。体積粒度分布の測定は、レーザー回折式のＳＹＭＰＡＴＥＣ製ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳを用い、例えば分散圧を２．０ｂａｒ、使用レンジをＲ６にして測定することができる。
【００２５】
負極活物質としては、例えば３０ｐｐｍのアルミニウム、２００ｐｐｍのビスマス、および５００ｐｐｍのインジウムを含む亜鉛合金の粉末や、例えば５〜１００ｐｐｍのアルミニウムおよびカルシウム、５０〜５０００ｐｐｍのビスマス、ならびに１００〜５０００ｐｐｍのインジウムを含む亜鉛合金の粉末等を用いることができる。
【００２６】
セパレータには、例えば、主としてポリビニルアルコール繊維およびレーヨン繊維を含む不織布を用いることができる。セパレータの厚さは１５０〜３００μｍであるのが好ましい。セパレータの厚さが１５０μｍ以上であれば、負極で成長した亜鉛酸化物の樹枝状結晶がセパレータを貫通することをより確実に防止することができ、セパレータの厚さが３００μｍ以下であれば、内部抵抗の増大を抑制して放電性能をより確実に維持することができる。
【００２７】
なお、例えばセパレータを構成する繊維シートの坪量（単位面積当たりの繊維重量）を調整することや、セパレータを複数枚の繊維シートで構成し、これらの積層枚数を調整することにより、セパレータの厚さを変えることができる。
【００２８】
アルカリ電解液には、例えば水酸化カリウム水溶液が用いられる。アルカリ電解液は、３３〜４５重量％の濃度を有する水酸化カリウム水溶液を用いるのが好ましい。水酸化カリウム水溶液の濃度が３３重量％以上であれば、水酸化カリウムの量を確保して、亜鉛または亜鉛合金の粒子の表面での酸化亜鉛結晶の生成による亜鉛または亜鉛合金粉末の不働態化を防止して放電性能をより確実に維持することができる。一方、水酸化カリウム水溶液の濃度が４５重量％以下であれば、負極において亜鉛酸化物の樹枝状結晶が成長することをより確実に抑制することができ、内部短絡を防止することができる。
【実施例】
【００２９】
以下に、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３０】
《実験例１》
（１）電解二酸化マンガン粉末の作製
硫酸マンガン溶液を含む電解槽を９０℃以上に加熱し、１．０Ａ／ｄｍ2の電流密度で電解を行い、陽極上に電解二酸化マンガンを析出させて析出物を得た。陽極にはチタン製の板状の電極を用い、陰極には黒鉛製の板状電極を用いた。陽極上で析出した析出物を剥離して粗砕し、水洗および乾燥した後、ローラーミルで所定の粒度に微粉砕して電解二酸化マンガンの粉末を得た。
【００３１】
その後、電解二酸化マンガン粉末内に残留する硫酸を除去するために、洗浄・中和した後、乾燥して正極活物質に用いられる電解二酸化マンガン粉末を得た。得られた電解二酸化マンガン粉末の平均粒径は、４０μｍであった。中和工程では中和剤として水酸化ナトリウム水溶液を用いた。このとき、水酸化ナトリウム水溶液の濃度を、正極合剤中の電解二酸化マンガン粉末１００重量部あたりのナトリウム含有量が０．３重量部となるように調整した。
【００３２】
（２）正極合剤の作製
上記で得られた電解二酸化マンガン粉末と、平均粒径が１０μｍの珪素粉末と、導電剤として平均粒径が１５μｍの黒鉛粉末と、アルカリ電解液として３６重量％の濃度を有する水酸化カリウム水溶液と、を混合した。このとき、電解二酸化マンガン粉末と、黒鉛粉末と、水酸化カリウム水溶液と、の重量比は、９３．５：５．０：１．５に調整した。得られた混合物をミキサーで均一に撹拌および混合し、粒度を一定にした。得られた粒状物を中空円筒状に加圧成形して正極合剤（ペレット）を得た。
【００３３】
（３）アルカリ電池の作製
上記で得られた正極合剤を用いて図１に示す単３形アルカリ電池を以下のように作製した。図１は本発明の一実施例に係るアルカリ一次電池の一部を断面にした正面図である。
内面に黒鉛塗装膜２が形成された、ニッケルめっき鋼板からなる有底円筒形の正極ケース１を用意した。当該正極ケース１内に、正極合剤３を複数個挿入した後、正極ケース１内において再加圧することにより、正極ケース１の内面に正極合剤３を密着させた。そして、正極合剤３の内側に、厚さ２５０μｍのセパレータ４および絶縁キャップ５を配した後、セパレータ４および正極合剤３を湿潤させるために、電解液として３６重量％の水酸化カリウム水溶液を注液した。セパレータ４には、主としてポリビニルアルコール繊維およびレーヨン繊維を含む不織布を用いた。
【００３４】
水酸化カリウム水溶液を注液した後、セパレータ４の内側にゲル状負極６を充填した。ゲル状負極６には、ゲル化剤としてポリアクリル酸ナトリウムと、アルカリ電解液として３６重量％の水酸化カリウム水溶液と、負極活物質と、を１：３３：６６の重量比で混合して得られたものを用いた。負極活物質には、３０ｐｐｍのアルミニウム、２００ｐｐｍのビスマス、および５００ｐｐｍのインジウムを含む亜鉛合金の粉末（メジアン径：２３７μｍ）を用いた。
【００３５】
樹脂製封口板７、負極端子を兼ねる底板８および絶縁ワッシャ９と一体化された負極集電体１０を用意した。当該負極集電体１０をゲル状負極６に差し込んだ。正極ケース１の開口端部を封口板７の端部を介して底板８の周縁部にかしめつけて、正極ケース１の開口部を密封した。次いで、正極ケース１の外表面に外装ラベル１１を被覆した。
【００３６】
上記アルカリ電池の作製時において、正極合剤中のナトリウムおよび珪素粉末の含有量を表１に示す値に種々に変えて、それぞれアルカリ電池１〜９を作製した。なお、以降の表中の珪素含有量は、電解二酸化マンガン１００重量部あたりの量を表す。
【００３７】
［評価試験］
電池１〜９について、以下の手順で放電試験を行った。
Ｎｏ．１〜９の電池を５個ずつ準備した。各電池と３．３Ωの抵抗とを直列に接続し、２０℃の環境下で、３．３Ωの負荷で４分間放電した後、５６分間休止するサイクルを１日あたり８回繰り返した。そして、各電池について、閉路電圧が０．９Ｖに達するまでの放電時間（４分間の放電の累積時間）を調べた。
また、放電時間の基準を３００分間（すなわち７５サイクル分の放電時間）とし、実際の放電時間がその９０％を下回った電池を、異常放電した電池と判断し、その異常放電した電池の数を調べた。異常放電した電池を解体したところ、いずれも負極において成長した亜鉛酸化物の樹枝状結晶がセパレータを突き破り正極に達して内部短絡を生じていることが確認された。
上記評価試験の結果を表１に示す。なお、表１中の放電容量は５個の電池の平均値を表す。また、放電容量は電池８の放電容量を１００とした指数として表した。
【００３８】
【表１】
2007287672.tif 000003
【００３９】
表１から、正極中の珪素含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００５〜０．０５重量部である電池３〜８では、いずれも内部短絡による異常放電はみられず良好な放電性能が得られた。また、正極中の珪素含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００５重量部未満である電池１および２では、内部短絡による異常放電がみられた。また、正極中の珪素含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．０５重量部を超える電池９では、放電性能が低下した。
【００４０】
《実験例２》
正極中の珪素含有量を電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．０２重量部とし、正極中のナトリウム含有量を表２に示す値に種々に変えた以外は、実験例１と同様にしてアルカリ電池１０〜１７を作製し、評価した。なお、表２中のナトリウム含有量は、電解二酸化マンガン１００重量部あたりの量を表す。正極中のナトリウム含有量は、中和工程で用いられる中和剤の水酸化ナトリウム水溶液の濃度および中和時間を変えることにより調整した。
評価結果を電池５の結果とともに表２に示した。なお、表２中の放電容量は電池１４の放電容量を１００とした指数として表した。
【００４１】
【表２】
2007287672.tif 000004
【００４２】
正極中のナトリウム含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１〜０．７重量部である電池５および１１〜１４では、いずれも内部短絡による異常放電はみられず、良好な放電性能が得られた。正極中のナトリウム含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．１未満である電池１０においても、内部短絡による異常放電はみられず、良好な放電性能が得られたが、電解二酸化マンガンのｐＨが低いため、電池作製時において正極合剤を成形する金型が腐食し、製造工程上の不具合を生じた。正極中のナトリウム含有量が電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．７重量部を超える電池１５〜１７では、ナトリウム量が多くなりすぎたため、内部短絡による異常放電がみられた。
【００４３】
《実験例３》
正極中の珪素含有量を電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．０２重量部とし、セパレータの厚さを表３に示す値に種々に変えた以外は、実験例１と同様にしてアルカリ電池１８〜２２を作製し、評価した。なお、厚さ１２０〜１５０μｍの場合、繊維シートの坪量(単位面積当りの繊維重量)の調整により、厚さを調整した。また、厚さが１５０μｍを超える場合は、複数枚の繊維シートを重ねて厚さを調整した。
評価結果を電池５の結果とともに表３に示した。なお、表３中の放電容量は電池２１の放電容量を１００とした指数として表した。
【００４４】
【表３】
2007287672.tif 000005
【００４５】
セパレータの厚さが１５０〜３００μｍである電池５、２０、および２１では、いずれの電池も内部短絡による異常放電を生じた電池はみられず、良好な放電性能が得られた。セパレータの厚さが１５０μｍ未満である電池１８および１９では、内部短絡による異常放電がみられた。セパレータの厚さが３００μｍを超える電池２２では、内部抵抗が増大したため、放電性能が低下した。
【００４６】
《実験例４》
正極中の珪素含有量を電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．０２重量部とし、電解液に用いる水酸化カリウム水溶液の濃度を表４に示す値に種々に変えた以外は、実験例１と同様にしてアルカリ電池２３〜２７を作製し、評価した。
評価結果を電池５の結果とともに表４に示した。なお、表４中の放電容量は電池２６の放電容量を１００とした指数として表した。
【００４７】
【表４】
2007287672.tif 000006
【００４８】
電解液濃度が３３〜４５重量％である電池２４〜２６では、いずれも内部短絡による異常放電はみられず、良好な放電性能が得られた。電解液濃度が３３重量％未満である電池２３では、放電性能が低下した。電解液濃度が４５重量％を超える電池２７では、内部短絡による異常放電がみられ、放電性能が低下した。
【００４９】
《実験例５》
正極中の珪素含有量を電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００４重量部とし、亜鉛合金粉末のメジアン径を表５に示す値とした以外は、実験例１と同様にしてアルカリ電池２８〜３２を作製し、評価した。その結果を電池２の結果とともに表５に示した。
【００５０】
【表５】
2007287672.tif 000007
【００５１】
《実験例６》
正極中の珪素含有量を電解二酸化マンガン１００重量部あたり０．００３重量部とし、亜鉛合金粉末のメジアン径を表６に示す値とした以外は、実験例１と同様にしてアルカリ電池３３〜３７を作製し、評価した。その結果を電池１の結果とともに表６に示した。
【００５２】
【表６】
2007287672.tif 000008
【００５３】
表５および６から、正極中の珪素含有量が０．００４重量部および０．００３重量部の場合にも、亜鉛合金粉末のメジアン径が１１０〜２００μｍであるのが好ましいことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明のアルカリ電池は、正極活物質に用いられる電解二酸化マンガン粉末に残留するナトリウム量が多くても、亜鉛酸化物の樹枝状結晶の成長による内部短絡を確実に抑制し、信頼性に優れる。そのため、本発明のアルカリ電池は。通信機器や携帯機器等の電子機器用の電源として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明のアルカリ電池の一例の一部を断面にした正面図である。
【符号の説明】
【００５６】
１  正極ケース
２  黒鉛塗装膜
３  正極合剤
４  セパレータ
５  絶縁キャップ
６  ゲル状負極
７  封口板
８  底板
９  絶縁ワッシャ
１０  負極集電体
１１  外装ラベル
【図１】
2007287672.tif 000009