(57)【要約】  【課題】  一般家庭における通常の洗濯工程において、被洗浄物を繊維の中から改質し、繊維製品に持続性のあるハリ・コシを付与する粉末洗浄剤組成物及びその処理方法の提供。  【解決手段】  （ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン、（ｂ）界面活性剤、及び（ｃ）アルミノケイ酸塩を含有する粉末洗浄剤組成物、並びにこの粉末洗浄剤組成物を用いた繊維製品の処理方法。    Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p          （Ｉ）〔式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜６の炭化水素基を示し、ｐは０〜３の整数を示す。〕【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン、（ｂ）界面活性剤、及び（ｃ）アルミノケイ酸塩を含有する粉末洗浄剤組成物。
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p          （Ｉ）
〔式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、炭素数１〜６の炭化水素基を示し、ｐ個のＲ1及び（４-ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは０〜３の整数を示す。〕
【請求項２】
（ａ）成分のアルコキシシランが、下記一般式（II）で表されるトリアルコキシシラン（ａ１）、及び下記一般式（III）で表されるジアルコキシシラン（ａ２）の混合物である、請求項１記載の粉末洗浄剤組成物。
Ｒ1Ｓｉ(ＯＲ2)3          （II）
Ｒ12Ｓｉ(ＯＲ2)2        （III）
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、請求項１と同じ意味である。〕
【請求項３】
トリアルコキシシラン（ａ１）とジアルコキシシラン（ａ２）を、質量比（ａ１）／（ａ２）が９／１〜３／７となる割合で含有する、請求項２記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に、（ｄ）有機酸を含有する請求項１〜３何れか１項記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４何れか１項記載の粉末洗浄剤組成物と繊維製品を接触させた後、該粉末洗浄剤組成物に含有されている（ａ）成分のアルコキシシランを加水分解して下記一般式（IV）で表されるシラノール化合物とし、該繊維製品に浸透させる繊維製品の処理方法。
Ｒ1pＳｉ(ＯＨ)n(ＯＲ2)4-p-n        （IV）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びｐは請求項１と同じ意味を示し、ｎは１以上（４−ｐ）以下の整数を示す。ｐ個のＲ1及び（４−ｐ−ｎ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。〕
【請求項６】
繊維製品に浸透させた一般式（IV）で表されるシラノール化合物を、繊維内部で重合させる請求項５記載の繊維製品の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末洗浄剤組成物及びこれを用いる繊維製品の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣類等の繊維製品は着用、洗浄を繰り返すうちに次第にハリ・コシがなくなり、肌触りが悪くなったり着用時のシルエットが崩れる傾向にある。従来、この様な衣類の変化した風合いを回復するために、通常の衣料用洗剤で洗浄後に衣類を糊剤等を用いて高分子により繊維表面をコートすることで、ハリ・コシを回復させていた。
【０００３】
また、多価アルコール（例えば、特許文献１参照）や重合度２ないし３のオリゴ糖（例えば、特許文献２参照）を衣類表面に付着させる繊維製品用仕上げ剤が知られている。
【０００４】
また、洗浄と同時に衣類にハリを与える、特定構造のポリマーとアミノ変性シリコーンを含有する洗浄剤組成物（例えば、特許文献３参照）が知られている。
【０００５】
これらは、繊維製品の繊維それ自体を改質するのではなく、繊維表面に付着し効果を発現するものであり、同じ処理を持続しなければ効果を喪失することになる。
【０００６】
一方、布帛にハリ・コシを付与する耐久性のある処理として、ポリビニルアルコールとエポキシ樹脂等の架橋剤を布帛に施与する方法（例えば、特許文献４参照）が知られているが、１２０℃以上でのキュアリングが必要であり、一般家庭での処理に適さない。
【特許文献１】特開平１０−２５６６１号公報
【特許文献２】特開２００４−３６０６４号公報
【特許文献３】特開平１０−１４０１８３号公報
【特許文献４】特開平５−４４１６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、一般家庭における通常の洗濯工程において、被洗浄物を繊維の中から改質し、繊維製品に持続性のあるハリ・コシを付与する粉末洗浄剤組成物及びその処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン、（ｂ）界面活性剤、及び（ｃ）アルミノケイ酸塩を含有する粉末洗浄剤組成物に関する。
【０００９】
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p          （Ｉ）
〔式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、炭素数１〜６の炭化水素基を示し、ｐ個のＲ1及び（４-ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは０〜３の整数を示す。〕
また、本発明は、上記本発明に係わる粉末洗浄剤組成物と繊維製品を接触させた後、該粉末洗浄剤組成物に含有されている（ａ）成分のアルコキシシランを加水分解して下記一般式（IV）で表されるシラノール化合物（以下シラノール化合物(IV)という）とし、該繊維製品に浸透させる繊維製品の処理方法に関する。
【００１０】
Ｒ1pＳｉ(ＯＨ)n(ＯＲ2)4-p-n        （IV）
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びｐは前記と同じ意味を示し、ｎは１以上（４−ｐ）以下の整数を示す。ｐ個のＲ1及び（４−ｐ−ｎ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。〕
【発明の効果】
【００１１】
本発明の粉末洗浄剤組成物及び繊維製品の処理方法により、一般家庭における通常の洗濯工程において、被洗浄物を繊維の中から改質し、繊維製品に持続性のあるハリ・コシを付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分である一般式（Ｉ）で表されるアルコキシシランにおいて、Ｒ1で示される炭化水素基としては、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基又はフェニル基が好ましい。アルキル基としては、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、アルケニル基としては、好ましくはビニル基、アリル基等が挙げられる。これらＲ1の中では、繊維製品内への浸透性の観点より、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１又は２のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ2で示される炭化水素基としては、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基が好ましく、特に、加水分解により生じる副生成物の安全性、加水分解反応の反応性等の点から、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜２のアルキル基が特に好ましい。
【００１３】
本発明の粉末洗浄剤組成物が水に溶解することで、（ａ）成分は、加水分解によって水溶性のシラノール化合物(IV)となり、繊維製品内への浸透が可能になる。生成するシラノール化合物(IV)の物性、繊維製品内への浸透性の点から、一般式（Ｉ）中のｐは０〜２が好ましく、１〜２がより好ましい。即ち、（ａ）成分は、下記一般式（II）で表されるトリアルコキシシラン（ａ１）及び／又は下記一般式（III）で表されるジアルコキシシラン（ａ２）が好ましい。
【００１４】
Ｒ1Ｓｉ(ＯＲ2)3          （II）
Ｒ12Ｓｉ(ＯＲ2)2        （III）
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を示す。〕
ハリ・コシの付与のみならず、吸水性が付与され、使用上の感触が向上するという観点から、（ａ）成分としては、トリアルコキシシラン（ａ１）及びジアルコキシシラン（ａ２）の混合物であることが好ましい。トリアルコキシシラン（ａ１）とジアルコキシシラン（ａ２）の質量比（ａ１）／（ａ２）は９／１〜３／７が好ましく、８／２〜４／６がより好ましく、７／３〜５／５が更に好ましい。
【００１５】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分である界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれをも使用することができる。
【００１６】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００１７】
陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアンモニウムイオン（例えばモノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、トリイソプロパノールアンモニウムイオン等）を挙げることができる。
【００１８】
陽イオン界面活性剤としては、次の一般式（Ｖ）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００１９】
【化１】
2007100033.tif 000002
【００２０】
〔式中、Ｒ3及びＲ4は各々独立して水素原子、炭素数１〜２８のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、炭素数１〜３の低級アルキル基となる場合を除く。Ａｎ-はアニオンを示す。〕
一般式（Ｖ）において、Ｒ3及びＲ4は、その一方が炭素数１６〜２４、更には２２のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。アニオンＡｎ-としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン；メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン、サッカリネートイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。
【００２１】
陽イオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００２２】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００２３】
（ｂ）成分としては、非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤を含有することが好ましく、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を含有することがより好ましい。
【００２４】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分であるアルミノケイ酸塩としては、結晶性及び／又は非晶質アルミノケイ酸塩を用いることができるが、ゼオライトが好ましい。ゼオライトとしてはチャバザイト、モンデナイト、エリオナイト、ホージャサイト、クリノプチロライトなどの天然ゼオライト、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、オメガ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、ＭＡＰ型ゼオライト等の合成ゼオライトが挙げられる。品質安定の観点から合成ゼオライトが好ましい。
【００２５】
［粉末洗浄剤組成物］
本発明の粉末洗浄剤組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。（ａ）成分の含有量は、繊維製品へのハリ・コシ付与、粉末物性の観点から、本発明の粉末洗浄剤組成物中０．５〜５０質量％が好ましく、１〜４５質量％がより好ましく、３〜４０質量％が更に好ましい。（ｂ）成分の含有量は、洗浄性能、繊維製品へのハリ・コシ付与、溶解性の観点から、本発明の粉末洗浄剤組成物中１０〜４０質量％が好ましく、１５〜３５質量％がより好ましく、１８〜３０質量％が更に好ましい。（ｃ）成分の含有量は、洗浄性能、繊維製品へのハリ・コシ付与、粉末物性の観点から、本発明の粉末洗浄剤組成物中５〜５０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。
【００２６】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、繊維製品へ更に良好なハリ・コシを付与する観点から、（ｄ）成分として有機酸を含有することが好ましい。有機酸としては、シュウ酸（ｐＫａ＝１．０４、３．８２）、マレイン酸（ｐＫａ＝１．７５、５．８３）、酒石酸（ｐＫａ＝２．８２、３．９６）、フマル酸（ｐＫａ＝２．８５、４．１０）、クエン酸（ｐＫａ＝２．９０、４．３４）、リンゴ酸（ｐＫａ＝３．２４、４．７１）、コハク酸（ｐＫａ＝４．００、５．２４）、ギ酸（ｐＫａ＝３．５５）、乳酸（ｐＫａ＝３．６６）、アジピン酸（ｐＫａ＝４．２６、５．０３）、酢酸（ｐＫａ＝４．５６）、プロピオン酸（ｐＫａ＝４．６７）等を例示することができるが、ｐＨ調整が容易な点から、第１解離（ｐＫａ１）が２．９〜５．０の範囲にある有機酸が好ましく、３．５〜５．０の範囲にある有機酸が更に好ましい。これらの中では（ａ）成分の加水分解反応と重合反応の制御が容易であるアジピン酸、酢酸及びプロピオン酸が好ましく、更には、臭気が少ないアジピン酸が特に好ましい。
【００２７】
有機酸の含有量は、本発明の粉末洗浄剤組成物中０．１〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１５質量％が更に好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。
【００２８】
本発明の粉末洗浄剤組成物には、洗剤の分野で公知のビルダー、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、漂白剤、漂白活性化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、ペプチナーゼ、リパーゼ、デキストラナーゼ等）、酵素安定化剤、着色剤等を含有させることができる。
【００２９】
本発明の粉末洗浄剤組成物は溶解性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８により規定された方法で測定する見掛け密度が１６００ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、１３００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／Ｌ以下が更に好ましい。また、利便性や廃棄物（例えば箱等）低減の点で、見掛け密度は３００ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、６００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、７００ｇ／Ｌ以上が更に好ましい。
【００３０】
本発明の粉末洗浄剤組成物は溶解性の点で、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める平均粒径が１５０〜１０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１５０〜８００μｍ、更に好ましくは１８０〜６００μｍである。
【００３１】
本発明の粉末洗浄剤組成物は洗浄性能、損傷性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．１質量％水溶液のｐＨが８〜１２であることが好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。ｐＨ調整剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましく、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩等を用いることができる。
【００３２】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、利便性の点で、更に圧縮して錠剤形態にしても良いし、１回の使用量を水溶性或いは水不溶性の容器に収納することもできる。
【００３３】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、流動性及び非ケーキング性の点で、表面被覆剤により表面改質を行うことが好ましい。表面被覆剤の量は洗浄剤粒子中１〜３０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％が更に好ましい。
【００３４】
表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー；脂肪酸が挙げられる。中でも水不溶性無機物が好ましく、特に結晶性アルミノケイ酸塩、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性シリケート化合物が好ましい。
【００３５】
［繊維製品の処理方法］
本発明の処理に適する繊維製品としては、綿、麻等の植物繊維、ウール、絹等の動物繊維である天然繊維；レーヨン、アセテート、キュプラ等の再生セルロース繊維；ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維；及びこれらの混紡繊維が挙げられ、天然繊維、及び天然繊維を含む混紡繊維が好ましい。
【００３６】
本発明の粉末洗浄剤組成物を水に溶解させて洗浄液を製造すると、含有されている（ａ）成分は加水分解し、シラノール化合物(IV)となる。シラノール化合物(IV)は水溶性であるため容易に繊維内部に侵入する。シラノール化合物(IV)を繊維内部に十分に浸透させるために、繊維に接触させておく時間は、５〜９０分、特に１０〜６０分が好ましく、１５〜５０分がより好ましく、２０〜４０分が更に好ましい。接触後一定時間放置することで、シラノール化合物(IV)は繊維内部まで浸透する。この間、攪拌を行っても良いし、静置しても良い。
【００３７】
シラノール化合物(IV)を繊維内部に浸透させた後、乾燥や、過熱、或いは液のｐＨを５〜８に調整することによって、シラノール化合物(IV)の重合を促進させることができる。これにより、繊維内部にシラノール化合物(IV)の重合物を形成し持続性のあるハリ・コシを付与することができる。重合工程後、さらに水洗することで過剰の重合物が除去され、より生来の繊維の風合いを保つことができる。
【実施例】
【００３８】
実施例１
表１に記載の成分を用い、表１に示す組成の粉末洗浄剤組成物を調製した。得られた粉末洗浄剤組成物について、以下の方法でハリ・コシ及び耐久性を評価した。結果を表１に示す。
【００３９】
＜ハリ・コシ評価方法＞
ターゴトメーター型洗浄試験機を使用し、水道水５００ｍＬ、粉末洗浄剤組成物１００ｇを洗浄槽（内容積１０００ｍＬ）に入れ良く分散した後、木綿ブロード＃６０布１００ｇを入れ５０回転／分の撹拌速度で１５分間攪拌した。その後、下記方法Ａ又はＢにより乾燥した。
【００４０】
乾燥方法Ａ：２０℃、６５％相対湿度の恒温恒湿室にて一昼夜乾燥
乾燥方法Ｂ：ドラム式乾燥機を用いて乾燥
上記処理布をＪＩＳ  Ｌ  １０９６：１９９９  ８．１９  剛軟性  ８．１９．１Ａ法（４５°カンチレバー法）に従い剛軟性を測定し、以下の評価基準により評価した。
・評価基準
◎：１０〜１５ｍｍ
○：８〜９ｍｍ又は１６〜１７ｍｍ
×：７ｍｍ以下又は１８ｍｍ以上
＜耐久性試験＞
ハリ・コシ評価方法で乾燥した木綿ブロード＃６０布を、ターゴトメーター型洗浄試験機を使用し、水道水１０００ｍＬ  、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無配合）を標準量使用し、１００回転／分の攪拌速度で１５分間攪拌し、濯ぎ、乾燥する洗浄工程を５回繰り返した。この処理布をＪＩＳ  Ｌ  １０９６：１９９９  ８．１９  剛軟性  ８．１９．１Ａ法（４５°カンチレバー法）に従い剛軟性を測定し、以下の評価基準により評価した。
・評価基準
◎：１０〜１５ｍｍ
○：８〜９ｍｍ又は１６〜１７ｍｍ
×：７ｍｍ以下又は１８ｍｍ以上
【００４１】
【表１】
2007100033.tif 000003
【００４２】
*1  アルコキシシラン１：ジメチルジエトキシシラン
*2  アルコキシシラン２：メチルトリエトキシシラン
*3  アルコキシシラン３：ジメチルジエトキシシラン／メチルトリエトキシシラン＝１／１（質量比）
*4  ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数が１０〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
*5  α−ＳＦＥ：脂肪酸残基の炭素数が１４〜１８のα−スルホ脂肪酸メチルエステル
*6  石鹸：パーム核油脂肪酸ナトリウム
*7  ノニオン１：アルキル基の炭素数が１２〜１４でエチレンオキサイド平均付加モル数が７であるポリオキシエチレンアルキルエーテル
*8  ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ナトリウム
*9  ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（重量平均分子量１３０００）
*10  ポリアクリル酸Ｎａ：重量平均分子量１００００
*11  蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバガイギー社製）
*12  酵素：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）を３：１の質量比で混合したもの