(57)【要約】【課題】  枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復し、優れたうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さを付与する毛髪化粧料を提供する。【解決手段】  （ａ）毛髪補修剤、（ｂ）浸透促進剤、（ｃ）芳香族カルボン酸及び芳香族カルボン酸塩、ならびに３−イソチアゾロン及び３−イソチアゾロン誘導体から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有する毛髪化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）毛髪補修剤、
（ｂ）浸透促進剤、
（ｃ）下記一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸及び芳香族カルボン酸塩、ならびに下記一般式（２）又は（３）で表される３−イソチアゾロン及び３−イソチアゾロン誘導体から選ばれる１種又は２種以上の化合物
を含有する毛髪化粧料。
【化１】
2007001953.tif 000020
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は独立に、炭素数１〜３のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、Ｘはカルボキシル基又はその塩を示す。）
【化２】
2007001953.tif 000021
（式中、Ｒ4、Ｒ5は独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基である。）
【請求項２】
（ａ）成分が、下記（ｉ）〜（ｉｖ）
（ｉ）１分子中に少なくともベンゼン環とカルボキシル基とを有し、さらに水酸基又はエーテル基を有する有機酸又はその誘導体、
（ｉｉ）水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコ−ルと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物、
（ｉｉｉ）セラミド及びセラミド類似物質、
（ｉｖ）アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物
からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
（ｂ）成分が、芳香族アルコール、ピロリドン誘導体、低級アルキレンカーボネート、ポリエチレングリコール及び１，３−ジオキソラン−２−オン誘導体から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
（ｃ）成分が安息香酸、サリチル酸、サリチル酸アルカリ金属塩、サリチル酸アルカリ土類金属塩、サリチル酸アンモニウム塩及びサリチル酸アルカノールアミン塩、ならびに３−イソチアゾロン及び４−ベンゾ−３−イソチアゾロンから選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
さらに、（ｄ）カチオン性界面活性剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
さらに、（ｅ）下記一般式（４）で表わされるアルキルエトキシサルフェート又はその塩を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
Ｒ6Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ          （４）
（式中、Ｒ6は炭素数６〜２４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し１〜６の範囲である。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す。但し、複数のエチレンオキシド付加体を含み、エチレンオキシド付加モル数が０のものが占める質量％が全付加体の中で最大値を示すことはなく、最大値を示すエチレンオキシド付加体が１５〜３５質量％の範囲であり、最大値をｍとした時にｍ±１の付加モル数のエチレンオキシド付加体との合計量が５５〜７５質量％の範囲である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復し、優れたうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さを付与する毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーリングやパーマ等によりダメージを受けた髪の女性が増えてきており、ダメージを改善したいというニーズが大きくなっている。また、洗髪行動時においてもシャンプー使用時の摩擦等により、さらに毛髪に損傷を与えることがある。
【０００３】
枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復する方法には、様々な取り組みがなされている。代表的なものとして、シリコーンやカチオン性高分子化合物による表面補修、タンパク質やタンパク加水分解物による表面及び内部補修、有機酸による内部補修等が挙げられる。例えば、枝毛部分の接着と修復を目的にシリコーン誘導体とアミノ変性シリコーン又はアンモニウム変性シリコーンとを併用した毛髪化粧料（特許文献１：特開平８−２０８４３９号公報）や、高分子量シリコーンとシリル化ペプチドとを併用した毛髪処理剤（特許文献２：特開平１１−２４０８２２号公報）、塩基性アミノ酸とタンパク質、蛋白加水分解物、蛋白誘導体を配合した毛髪化粧料（特許文献３：特開平９−２７６６３０号公報）、有機酸とポリプロピレングリコールから成る毛髪化粧料（特許文献４：特開２００２−２９９３８号公報）等が挙げられる。しかしながら、その毛髪損傷防止、毛髪損傷修復効果は十分ではなく、特にカラーリングにより髪が傷んだ消費者にとっては、不満足なものになっている。それは、毛髪補修成分である各種毛髪補修剤が髪に浸透・吸着しにくいためであり、特にカラーリング等で傷んだ髪ではその傾向が顕著である。以上のことから、枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復し、優れたうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さを付与する毛髪化粧料が望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２０８４３９号公報
【特許文献２】特開平１１−２４０８２２号公報
【特許文献３】特開平９−２７６６３０号公報
【特許文献４】特開２００２−２９９３８号公報
【特許文献５】特開２００２−４７１４１号公報
【特許文献６】特開２００２−４７１４２号公報
【特許文献７】特開２００２−２９９４０号公報
【特許文献８】特開平８−１０４６１４号公報
【特許文献９】特開２００４−３５５２９号公報
【特許文献１０】特開２００４−５９５５９号公報
【特許文献１１】特開２００４−５９５６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復し、優れたうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さを付与する毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（ａ）毛髪補修剤に、（ｂ）浸透促進剤と（ｃ）特定の化合物とを配合することで、毛髪補修剤を効率的に毛髪に浸透させ、毛髪の損傷防止、さらに損傷修復できることを知見した。さらに、（ｄ）カチオン界面活性剤を添加することで、さらに毛髪をコートし損傷防止が可能となり、（ｅ）成分のアルキルエトキシサルフェートを添加することで、十分な泡量が得られ、洗髪時の髪の摩擦を防ぐことができるマイルドシャンプーを提供でき、毛髪の損傷をさらに防止できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】
従って、本発明は下記発明を提供する。
［１］．（ａ）毛髪補修剤、
（ｂ）浸透促進剤、
（ｃ）下記一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸及び芳香族カルボン酸塩、ならびに下記一般式（２）又は（３）で表される３−イソチアゾロン及び３−イソチアゾロン誘導体から選ばれる１種又は２種以上の化合物
を含有する毛髪化粧料。
【化１】
2007001953.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は独立に、炭素数１〜３のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、Ｘはカルボキシル基又はその塩を示す。）
【化２】
2007001953.tif 000003
（式中、Ｒ4、Ｒ5は独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基である。）
［２］．（ａ）成分が、下記（ｉ）〜（ｉｖ）
（ｉ）１分子中に少なくともベンゼン環とカルボキシル基とを有し、さらに水酸基又はエーテル基を有する有機酸又はその誘導体、
（ｉｉ）水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコ−ルと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物、
（ｉｉｉ）セラミド及びセラミド類似物質、
（ｉｖ）アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物
からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物である［１］記載の毛髪化粧料。
［３］．（ｂ）成分が、芳香族アルコール、ピロリドン誘導体、低級アルキレンカーボネート、ポリエチレングリコール及び１，３−ジオキソラン−２−オン誘導体から選ばれる１種又は２種以上の化合物である［１］又は［２］記載の毛髪化粧料。
［４］．（ｃ）成分が安息香酸、サリチル酸、サリチル酸アルカリ金属塩、サリチル酸アルカリ土類金属塩、サリチル酸アンモニウム塩、及びサリチル酸アルカノールアミン塩、ならびに３−イソチアゾロン、及び４−ベンゾ−３−イソチアゾロンから選ばれる１種又は２種以上の化合物である［１］〜［３］のいずれかに記載の毛髪化粧料。
［５］．さらに、（ｄ）カチオン性界面活性剤を含有する［１］〜［４］のいずれかに記載の毛髪化粧料。
［６］．さらに、（ｅ）下記一般式（４）で表わされるアルキルエトキシサルフェート又はその塩を含有する［１］〜［５］のいずれかに記載の毛髪化粧料。
Ｒ6Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ          （４）
（式中、Ｒ6は炭素数６〜２４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し１〜６の範囲である。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す。但し、複数のエチレンオキシド付加体を含み、エチレンオキシド付加モル数が０のものが占める質量％が全付加体の中で最大値を示すことはなく、最大値を示すエチレンオキシド付加体が１５〜３５質量％の範囲であり、最大値をｍとした時にｍ±１の付加モル数のエチレンオキシド付加体との合計量が５５〜７５質量％の範囲である。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を防止、修復し、優れたうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さを付与する毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（ａ）成分は毛髪補修剤である。毛髪補修剤としては下記（ｉ）〜（ｉｖ）が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
（ｉ）有機酸又はその誘導体、
（ｉｉ）水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコ−ルと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物、
（ｉｉｉ）セラミド及びセラミド類似物質
（ｉｖ）アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物
【００１０】
（ｉ）有機酸及びその誘導体の代表的なものとして、例えば、クエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、アスコルビン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸、グリコール酸、グルタル酸類、アジピン酸、フタル酸、グリセリン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、没食子酸又はその誘導体、タンニン酸類、ベンジル酸類、サリチル酸類、ロスマリン酸類等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの内、１分子中に少なくともベンゼン環とカルボキシル基とを有し、さらに水酸基又はエーテル基を有する有機酸又はその誘導体が好ましく、中でも下記一般式（５）で表わされる没食子酸又はその誘導体が好ましい。
【００１１】
【化３】
2007001953.tif 000004
（式中、Ｒ7は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム塩、又は炭素数１〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ水素原子、水酸基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖、２糖、もしくはオリゴ糖残基を示す。）
【００１２】
（ｉｉ）水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコールと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物としては特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。エステル化している脂肪酸の個数によって感触が大きく異なるため、この個数ｓが重要である。エステル化している個数が（ｓ）が２より小さいと多価アルコールのべたつきが大きくなり、感触が悪くなる。また、脂肪酸の個数（ｓ）がｒ−２より大きいと油性感が表れ、ヌルつきが大きくなる。このように水酸基（ｒ）とエステル化した脂肪酸の個数（ｓ）のバランスが、良好な感触を発現する上では重要であり、このような好適なバランスを得るためには水酸基が４以上である多価アルコールを用いる必要がある。
【００１３】
水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコールと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物としては、例えば下記一般式（６）ポリグリセリン脂肪酸エステル、（７）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、（８）ポリオキシエチレンペンタエリスリトール脂肪酸エステル、（９）で表わされるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００１４】
【化４】
2007001953.tif 000005
（式中、Ｒは水素原子又は飽和炭化水素もしくは不飽和炭化水素からなる脂肪酸残基であり、それぞれ水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコールと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物となるように、適宜選択される。ａ〜ｄはエチレンオキシドのモル数、ｅはグリセリンのモル数を示す。）
【００１５】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、テトラベヘン酸ヘキサグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸トリグリセリル、ジステアリン酸ペンタグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、テトラベヘン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル、ジリシノレイン酸ヘキサグリセリル、トリリシノレイン酸ヘキサグリセリル、テトラリシノレイン酸ヘキサグリセリル、ペンタリシノレイン酸ヘキサグリセリル、ヘキサリシノレイン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタヒドロキシステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、ヘプタステアリン酸デカグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、デカオレイン酸デカグリセリル、デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリル、ジリシノレイン酸デカグリセリル、トリリシノレイン酸デカグリセリル、テトラリシノレイン酸デカグリセリル、ペンタリシノレイン酸デカグリセリル、ヘキサリシノレイン酸デカグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリルが挙げられる。
【００１６】
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４）〜（６０）ソルビット、ジオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジラウリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリラウリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトララウリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット等が挙げられる。
【００１７】
ポリオキシエチレンペンタエリトリトール脂肪酸エステルとしては、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ペンタエリトリット、ジラウリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ペンタエリトリット、ジカプリル酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジウンデカン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジミリスチン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジパルミチン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジオレイン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）等が挙げられる。
【００１８】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ジオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジラウリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジベヘン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、セスキステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、セスキオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン等が挙げられる。
【００１９】
（ｉｉｉ）セラミド及びセラミド類似物質としては、セラミド、セラミド誘導体、単独溶解したときに分子二重膜を形成するセラミド様物質などが挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。このような物質としては、特開平０９−２４１１４３号公報の［表２］に記載のセラミド及びセラミドとヒドロキシカルボン酸とのエステルであるセラミド誘導体や、下記式（１０），（１１）で表されるセラミド２、下記式（１２）で表されるセラミド３、下記式（１３）で表される合成セラミド（ソフケアセラミド  ＳＬ−Ｅ（商品名、花王（株）製））、その他セラミド５、セラミド６ＩＩ等が挙げられる。また、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル、２−オクチルドデシル）等のセラミド類似物質が挙げられる。
【００２０】
【化５】
2007001953.tif 000006
【００２１】
（ｉｖ）アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物は特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。アミノ酸としては、グリシン、オルニチン、メチオニン、アラニン、アルギニン、グルタミン、システイン、システイン酸、シスチン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、リシン、フェニルアラニン等が挙げられる。タンパク加水分解物、ケラチン加水分解物としては、動物性タンパク質由来のコラーゲン、ゼラチン、グロビン、絹タンパク質、ミルクタンパク質、卵黄・卵白タンパク質及びエラスチン等、植物性タンパク質由来の大豆タンパク、納豆タンパク、小麦タンパクを、酸、アルカリ、又はタンパク質分解酵素等を用いて加水分解することによって得ることができる。さらに、上記タンパク質と、カチオン化剤、例えばヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとの反応により得られるカチオン化タンパク質誘導体ポリペプチドも使用することができる。また、シリル化剤、例えば３−グリシドキシプロピルメチルジヒドロキシシランとの反応により得られるシリル化タンパク質誘導体ポリペプチド等も使用することができる。
【００２２】
（ａ）成分の毛髪補修剤としては、（ｉ）有機酸及びその誘導体の下記一般式（５）で表わされる没食子酸又はその誘導体が好ましい。この中でも、式中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10のうち少なくとも１個は水酸基であり、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10のうち少なくとも１個は単糖、２糖又はオリゴ糖残基であるものが好ましく、特にモノグルコシル没食子酸、ジグルコシル没食子酸が好ましい。
【００２３】
【化６】
2007001953.tif 000007
（式中、Ｒ7は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム塩、又は炭素数１〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ水素原子、水酸基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖、２糖、もしくはオリゴ糖残基を示す。）
【００２４】
また、（ａ）成分の毛髪補修剤としては、（ｉｉ）水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコ−ルと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物の、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンペンタエリトリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが、溶解性の点から好ましい。さらに、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルが好ましく、中でもテトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビットが特に好ましい。さらに、（ｉｉｉ）セラミド及びセラミド類似物質のＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル、２−オクチルドデシル）が好ましい。
【００２５】
（ａ）成分の毛髪補修剤の配合量は、毛髪化粧料全量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜１５質量％、さらに好ましくは０．２〜１０質量％である。
【００２６】
（ｉ）有機酸及びその誘導体を用いる場合、その配合量は、毛髪化粧料全量に対して０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％である。なお、上記有機酸及びその誘導体を２種以上配合する場合、上記配合量は使用する有機酸及びその誘導体の合計量である。配合量が０．００１質量％未満では、まとまり、感触効果が発揮されない場合があり、１０質量％を超えるとごわつく等の好ましくない触感となる場合がある。
【００２７】
（ｉｉ）水酸基をｒ個（ｒは４以上）有する多価アルコールと炭素数８以上の脂肪酸とがｓ個（２≦ｓ≦ｒ−２）エステル化したエステル化物を用いる場合、その配合量は、毛髪化粧料全量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％、さらに好ましくは０．１〜３質量％である。配合量が少なすぎると、まとまりのよさ、感触のよさの効果が発揮されない場合があり、多すぎるとべたつきや重い仕上がり感となり好ましくない場合がある。
【００２８】
（ｉｉｉ）セラミド及びセラミド類似物質を用いる場合、その配合量は、毛髪化粧料全量に対して０．０００１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜１０質量％、さらに好ましくは０．００５〜３質量％である。
【００２９】
（ｉｖ）アミノ酸、タンパク加水分解物及びケラチン加水分解物を用いる場合、その配合量は、毛髪化粧料全量に対して０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％、さらに好ましくは０．１〜１質量％である。
【００３０】
本発明の（ｂ）成分は浸透促進剤である。浸透促進剤としては、芳香族アルコール、ピロリドン誘導体、低級アルキレンカーボネート、ポリエチレングリコール及び１，３−ジオキソラン−２−オン誘導体が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３１】
芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノールが挙げられる。ピロリドン誘導体としては、Ｎ−アルキルピロリドン、具体的には、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドンが挙げられる。低級アルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが挙げられる。
【００３２】
これらの中でも、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、Ｎ−アルキルピロリドン、１，３−ジオキソラン−２−オン誘導体、ポリエチレングリコールが好ましい。
【００３３】
（ｂ）成分の浸透促進剤の配合量は、毛髪化粧料全量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【００３４】
本発明の（ｃ）成分は、下記一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸及び芳香族カルボン酸塩、ならびに下記一般式（２）又は（３）で表される３−イソチアゾロン及び３−イソチアゾロン誘導体から選ばれる１種又は２種以上の化合物である。これらの特定の化合物を配合することにより、（ａ）成分の毛髪補修効果を補助することができ、（ｂ）成分の浸透促進効果を高めることができる。
【化７】
2007001953.tif 000008
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は独立に炭素数１〜３のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、Ｘはカルボキシル基又はその塩を示す。）
【００３５】
【化８】
2007001953.tif 000009
（式中、Ｒ4、Ｒ5は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｙは水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基である）
【００３６】
上記一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸及び芳香族カルボン酸塩としては、安息香酸、サリチル酸及びこれらの塩が好ましく、塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。下記一般式（２）又は（３）で表される３−イソチアゾロン及び３−イソチアゾロン誘導体としては、３−イソチアゾロン、４−ベンゾ−３−イソチアゾロン等が挙げられる。
【００３７】
（ｃ）成分として、上記一般式（１）で表わされる芳香族カルボン酸及び芳香族カルボン酸塩から選ばれる１種又は２種以上の化合物を用いる場合、その配合量は毛髪化粧料全量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．１〜１質量％である。配合用が０．０１質量％未満では十分な効果が得られず、１０質量％を超えると分散安定性が悪くなる場合がある。
【００３８】
（ｃ）成分として、下記一般式（２）又は（３）で表される３−イソチアゾロン及び３−イソチアゾロン誘導体から選ばれる１種又は２種以上の化合物を用いる場合、その配合量は毛髪化粧料全量に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％、さらに好ましくは０．１〜１質量％である。配合量が０．０１質量％未満では十分な効果が得られない場合があり、１０質量％を超えると皮膚刺激性が増大する場合がある。
【００３９】
本発明の毛髪化粧料には、さらに（ｄ）カチオン性界面活性剤を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて配合することが好ましい。カチオン性界面活性剤としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、セトステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
【００４０】
その中でも、炭素数１６〜２２の直鎖アルキル基を有するものが好ましく、具体的に、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００４１】
下記一般式（１４）で表されるグアニジン誘導体又はその塩も、カチオン性界面活性剤として好適に使用することができる。
【００４２】
【化９】
2007001953.tif 000010
（式中、Ｒ11は炭素数１〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、Ａは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基であり、ｔは１〜５の整数であって、ｔが２以上の場合、各ブロック中のＡは互いに異なってもよい。）
【００４３】
上記一般式（１４）中のＲ11は、炭素数１〜２１、好ましくは１１〜１９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、例えば、Ｃ11Ｈ23−、Ｃ12Ｈ25−、Ｃ13Ｈ27−、Ｃ14Ｈ29−、Ｃ15Ｈ31−、Ｃ16Ｈ33−、Ｃ17Ｈ35−、（Ｃ8Ｈ17）2ＣＨ−、４−Ｃ2Ｈ5Ｃ15Ｈ30−等の基が好適である。
【００４４】
置換基Ａは、炭素数１〜１０、好ましくは２〜６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基であり、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、２−ペンテニル基、２−エチルブチレン基等が挙げられる。
【００４５】
上記一般式（１４）で表わされるグアニジン誘導体は、通常、塩の形で配合され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。これらのうち、塩酸塩、臭素酸塩、酢酸塩、グリコール酸塩、クエン酸及び酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
【００４６】
さらに、アミノ酸系カチオン性界面活性剤も、カチオン性界面活性剤として好適に使用することができる。アミノ酸系カチオン性界面活性剤としては、モノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩を挙げることができる。この化合物を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン及びアルギニン等の天然アミノ酸を挙げることができる。また、α，γ−ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることも可能である。これらは光学活性体でもラセミ体でもよい。
【００４７】
また、そのアシル基は、炭素数が８〜２２の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基である。これらは天然のものでも合成されたものでもよい。例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基及びステアロイル基等の単一高級脂肪酸残基、ならびにヤシ油脂肪酸残基及び牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基を採用することができる。
低級アルキルエステル成分としては、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル及びオクチルエステルが好適である。低級アルキルエステル成分は、通常、塩の形で配合され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、Ｌ−又はＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。これらのうち、塩酸塩、Ｌ−又はＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩及び酸性アミノ酸塩の形が好ましい。
【００４８】
さらに、アミドアミン型界面活性剤も、カチオン性界面活性剤として好適に使用することができる。アミドアミン型界面活性剤としては、下記一般式（１５）で表される化合物を用いることができる。
【００４９】
【化１０】
2007001953.tif 000011
（式中、Ｒ12は炭素数７〜２３、好ましくは９〜２２の脂肪酸残基、さらに好ましくは１３〜２２であり、Ｒ13は炭素数１〜４のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、ｕは２〜４の整数を示す。）
【００５０】
上記一般式（１５）で表されるアミドアミン型界面活性剤としては、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが挙げられる。これらは、通常、塩の形で配合され、具体的には塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、グリコール酸塩、酢酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩、高級脂肪酸塩、ピログルタミン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩等として用いることができる。これらのうち、酸性アミノ酸塩、クエン酸塩、塩酸塩の形が好ましい。なお、中和に用いられる塩は１種又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油脂脂肪酸ジエチルアミノプロピルアミドが好適に用いられる。本発明では、これらのアミドアミン型界面活性剤中から、１種又は２種以上を用いることができる。特に、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【００５１】
（ｄ）カチオン界面活性剤の配合量は、毛髪化粧料全量に対して０．０１〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２．０質量％である。配合量が０．０１質量％未満だと、毛髪をコートし損傷を防止する効果が不十分となる場合があり、５．０質量％を超えると、毛髪化粧料中に均一に溶解することが困難となる場合がある。
【００５２】
本発明の毛髪化粧料には、（ｅ）の下記一般式（４）で表わされるアルキルエトキシサルフェート又はその塩を配合することが好ましい。
Ｒ6Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ          （４）
（式中、Ｒ6は炭素数６〜２４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し１〜６の範囲である。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す。但し、複数のエチレンオキシド付加体を含み、エチレンオキシド付加モル数が０のものが占める質量％が全付加体の中で最大値を示すことはなく、最大値を示すエチレンオキシド付加体が１５〜３５質量％の範囲であり、最大値をｍとした時にｍ±１の付加モル数のエチレンオキシド付加体との合計量が５５〜７５質量％の範囲である。）
【００５３】
上記一般式（４）におけるＲ6は炭素数６〜２４、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基である。炭素数が６未満の場合は疎水性が不足するため十分な洗浄力が得られない場合があり、炭素数２４を超えて大きい場合は界面活性剤自体の溶解度が減少するため、保存時に析出を生じる場合がある。具体的に好ましいアルキル基又はアルケニル基を例示すると、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、アラキル基、ベヘニル基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのアルキル基又はアルケニル基は単独でも混合されていてもよく、天然でも合成でもよい。中でも、市販されているドバノックス、ドバノール、ダイアドール、ネオドール等の１級合成アルコールや椰子油高級アルコール等の天然アルコールは非常に好適である。
【００５４】
上記一般式（４）中のｎはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、１〜６の範囲であり、好ましくは１．５〜４、より好ましくは２〜３の範囲である。ｎが１未満であるとエチレンオキシド付加モル数が０のアルキルサルフェート含有量が多くなりすぎ、マイルド性及び保存安定性を満足できなくなる場合がある。また、逆に、ｎが６を超えて大きい場合は、洗浄力、泡性能及び泡質を満足することができなくなる。
【００５５】
本発明のアルキルエトキシサルフェート又はその塩は複数のエチレンオキシド付加体を含むが、そのエチレンオキシド付加モル分布に以下の特徴がある。まず、エチレンオキシド付加モル数が０のものが占める質量％が最大値を示すことがない。すなわち、マイルド性及び保存安定性にデメリットを有するアルキルサルフェートが最も多く含まれるものではない。また、全付加体中の含有量が最大値を示すエチレンオキシド付加体が１５〜３５質量％の範囲であり、この前後の付加モル数のエチレンオキシド付加体との合計量が５５〜７５重量％の範囲である。このエチレンオキシド付加モル分布の狭いアルキルエトキシサルフェート又はその塩の特徴を言い換えれば、硬表面用洗浄剤の主基材として好適な構造のものに集約された、いわば精製されたアルキルエトキシサルフェートである。なお、エチレンオキシド付加モル分布はガスクロマトグラフィーのエリア％にて計算することができる。
【００５６】
上記一般式（４）で表わされるアルキルエトキシサルフェート又はその塩は、上記の特徴を満たすものであれば、それ以外の要素で特に限定されるものではない。例えば、製造方法も特に限定はされず、特開平１−１６４４３７号公報に示されるような特定のルイス酸固体触媒を用いて製造したものでもよいし、硫酸等の酸性液体触媒存在下で製造したものでもよい。また、一般に工業的に行われている水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒存在下でまず分布の広いものを合成し、これを蒸留等によって精製することにより製造したものであってもよい。
【００５７】
（ｅ）成分の配合量は、シャンプーの場合５〜２５質量％である。配合量が５質量％未満であると、洗浄剤の主基材としては不足するため、十分な泡量が得られず、そのことにより洗髪時の髪の摩擦が大きくなり毛髪損傷防止効果が得られない場合がある。また、配合量が２５質量％を超える場合は、組成物の粘度が著しく上昇し、ゲル又はペースト状になりやすく、泡立ち及びハンドリングの良い液体の形態を保つためには必要以上にハイドロトロープ剤等を加えて減粘する必要が生じる場合がある。
【００５８】
さらに乳白化剤を加えてリッチな液外観を付与することが好ましい。乳白化剤としては、毛髪化粧料中に結晶状又は固体状に分散し得、真珠様光沢又は乳白色を付与し得るものであれば特に制限されず、例えば魚鱗、雲母片等の天然物由来のものも使用することができるが、品質の安定性、経済性、製造時の取扱い易さ等の点から化学合成されたものが好ましい。さらに、分散安定性、起泡性等の点も考慮すると、特に下記一般式（１６）、（１７）で表わされる化合物及びグリセリンモノ脂肪酸（炭素数１６〜２４）エステルが好ましい。
【００５９】
【化１１】
2007001953.tif 000012
（式中、Ｒ14，Ｒ15は、それぞれ炭素数１５〜２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ16は炭素数１６〜２４の脂肪酸残基を示し、ｖは１〜３の数を示す。）
【００６０】
これらの乳白化剤は１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、その配合量は、
毛髪化粧料全体に対して１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。１質量％未満では、美しい真珠様光沢が得られず、１０質量％を超えると分散安定性が著しく悪化する場合がある。
【００６１】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分の他、本発明の効果を損わない範囲で、通常の毛髪化粧料に用いられる成分、例えば可溶化剤として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類等、また、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、クエン酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤、香料、色素、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤等を、必要に応じて適宜配合することができる。
【００６２】
本発明の毛髪化粧料に使用される香料、香料組成物は、特開２００３−３００８１１号公報［００２１］〜［００３５］に記載された香料成分等、さらに同［００５０］に記載された香料用溶剤等が挙げられる。
【００６３】
上記香料用溶剤の使用量は、香料組成物が洗い流すタイプの毛髪化粧料に使用される場合は、香料組成物中に０．１〜９９質量％配合されるが、好ましくは、１〜５０質量％配合され、前記香料組成物が洗い流さないタイプの毛髪化粧料に使用される場合は、前記香料用剤の使用量は前記香料組成物中に０．１〜９９質量％配合されるが、好ましくは１〜４０質量％配合される。
【００６４】
香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に０．０００１〜１０質量％配合されるが、好ましくは、０．００１〜５質量％配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンである。
【００６５】
なお、香料組成物とは、前記の香料成分、溶剤及び香料安定化剤等からなる混合物である。本発明の毛髪化粧料にはかかる香料組成物が、毛髪化粧料組成物全量に対して０．００５〜４０質量％配合されるが、好ましくは、０．０１〜１０質量％配合される。
【００６６】
本発明の毛髪化粧料は常法に基づいて調製することができ、シャンプー、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、整髪料（ヘアメイク剤）、育毛剤、ケラチン繊維処理剤として適用でき、好ましくは、洗髪時におけるダメージを防止するシャンプー、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、ケラチン繊維処理剤である。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。実施例及び比較例で使用したアルキルエトキシサルフェートの調製方法と、オキシエチレン鎖長の分布とを示す。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示す。
【００６８】
［調製例１，２］
アルキルエトキシサルフェートの調製とオキシエチレン鎖の分布
<分布の狭いアルキルエトキシサルフェート：サンプルＳ−１，Ｓ−２>
４Ｌのオートクレーブ中にラウリルアルコール４００ｇ及びＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシド５４ｇを導入し、反応物を得た。次に、このようにして得たアルコールエトキシレート２７４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度を４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエトキシサルフェート（Ｓ−１）を得た。得られたアルキルエトキシサルフェートの性状及びオキシエチレン鎖長の分布を表１に示す。なお、サンプルＳ−２の調製も同様の方法により行った。
【００６９】
［調製例３，４］
<分布の広いアルキルエトキシサルフェート：サンプルＳ−３，Ｓ−４>
４Ｌのオートクレーブ中にラウリルアルコール４００ｇ及び水酸化カリウム触媒０．８ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキシド５４ｇを導入し、反応物を得た。次に、このようにして得たアルコールエトキシレート２７４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度を４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエトキシサルフェートを得た。得られたアルキルエトキシサルフェートの性状及びオキシエチレン鎖長の分布は表−１に示した通りであった。なお、サンプルＳ−４の調製も同様の方法により行った。
【００７０】
アルキルエトキシサルフェートのエチレンオキシド付加モル分布の分析方法を下記に示す。
サンプル５０μｇ、ＢＳＴＦＡ（Ｎ，Ｏ−ビス［トリメチルシリル］トリフルオロアセトアミド（シリル化試薬）２００μＬ及びピリジン４００μＬを混合し、８０℃・３０分過熱し、サンプルの前処理を行った。
Ａｇｉｌｅｎｔ  ６８９０Ｎ（Ａｇｉｌｅｎｔ製）を用い、下記条件のキャピラリーガスクロマトグラフィー法により、ＦＩＤによりピークを検出し、得られたエリア％から算出した。
カラム：Ｕｌｔｒａ１（２５ｍｍ×０．２ｍｍ、膜厚０．１１μｍ：Ａｇｉｌｅｎｔ製）
キャリアガス：ヘリウム  ３０ｃｍ／ｓ
カラム温度：６０℃→３２０℃  ２０℃／ｍｉｎで昇温
【００７１】
【表１】
2007001953.tif 000013
【００７２】
［実施例１〜１４，比較例１〜４］
表２〜４に示す毛髪化粧料を常法に基づいて調製し、下記方法で評価を行った。結果を表２〜４に併記する。
【００７３】
<評価方法>
うるおい感、なめらかさ、まとまりの良さ
染毛やパーマにより毛髪に損傷を受けたパネラー２０名がそれぞれの毛髪化粧料を下記方法で使用し、使用後の毛髪のうるおい感、なめらかさ、まとまりのよさについて使用前と比較し、下記評価基準に基づいて評価した。
<使用方法>
シャンプーの場合            ：塗布→泡立て→すすぎ→自然乾燥→評価
コンディショナーの場合      ：塗布→すすぎ→自然乾燥→評価
アウトバスヘアケア剤の場合  ：塗布→自然乾燥→評価
<評価基準>
◎：使用後の方が良好と回答したものが２０名中１６名以上
○：使用後の方が良好と回答したものが２０名中１０〜１５名
△：使用後の方が良好と回答したものが２０名中４〜９名
×：使用後の方が良好と回答したものが２０名中３名以下
【００７４】
引っ張り強度
市販のブリーチ剤で染色した人毛束３ｇに、各毛髪化粧料０．２ｇを均一に塗布し、下記方法で処理し、引っ張り強度を測定した。
<使用方法>
シャンプーの場合            ：塗布→泡立て→すすぎ→自然乾燥
コンディショナーの場合      ：塗布→すすぎ→自然乾燥
アウトバスヘアケア剤の場合  ：塗布→自然乾燥
<試験方法>
処理された人毛からランダムに１０本取りだし、引張り試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ社製  材料試験機  ３３４２型）を用いて、１００ｇで引張ったときの切れない本数を数え、下記評価基準で評価した。
<評価基準>
◎：切れない本数  ７〜１０本
○：切れない本数  ４〜  ６本
△：切れない本数  ２〜  ３本
×：切れない本数  ０〜  １本  
【００７５】
【表２】
2007001953.tif 000014
香料Ａ：特願２００４−２４９８３５号  表５〜１０に記載の香料Ａ
香料Ｂ：特願２００４−２４９８３５号  表５〜１０に記載の香料Ｂ
香料Ｃ：特願２００４−２４９８３５号  表５〜１０に記載の香料Ｃ
香料Ｄ：特願２００４−２４９８３５号  表５〜１０に記載の香料Ｄ
【００７６】
【表３】
2007001953.tif 000015
香料Ａ：特願２００４−２９４８４８号  表５〜１９に記載の香料Ａ
香料Ｂ：特願２００４−２９４８４８号  表５〜１９に記載の香料Ｂ
香料Ｃ：特願２００４−２９４８４８号  表５〜１９に記載の香料Ｃ
香料Ｄ：特願２００４−２９４８４８号  表５〜１９に記載の香料Ｄ
【００７７】
【表４】
2007001953.tif 000016
香料Ａ：特開２００３−９５８９５号公報  表５〜１９に記載の香料Ａ
香料Ｂ：特開２００３−９５８９５号公報  表５〜１９に記載の香料Ｂ
香料Ｃ：特開２００３−９５８９５号公報  表５〜１９に記載の香料Ｃ
香料Ｄ：特開２００３−９５８９５号公報  表５〜１９に記載の香料Ｄ
香料Ｅ：特開２００３−９５８９５号公報  表５〜１９に記載の香料Ｅ
【００７８】
［処方例１］
下記に示す処方のヘアジェルを常法に基づいて調製した。
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                    １．０％  
ベンジルアルコール                                                ０．５％  
安息香酸ナトリウム                                                ０．９％  
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                              ３．０％  
ヒドロキシエチルセルロース                                        ０．５％  
ポリエーテル変性シリコーン（Ａ）                                  ２．０％
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）          ３．０％
ジステアリン酸トリグリセリル                                      ３．０％
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                            ０．３％
ジヒドロキシベンゾフェノン                                        ０．１％
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．１％
トリエタノールアミン                                              ０．５％
香料Ａ                                                            ０．２％
エタノール                                                      １０．０％
精製水                                                                残部    
合計                                                            １００．０％  
【００７９】
［処方例２］
下記に示す処方のヘアワックスを常法に基づいて調製した。
没食子酸−３−グルコシド                                          １．０％
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット                            ３．０％
フェノキシエタノール                                              ０．５％
サリチル酸                                                        ０．２％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                              ３．０％
カルボキシビニルポリマー                                          ０．５％
塩化ベンザルコニウム                                              １．０％
キサンタンガム                                                    ０．３％
ＥＯ変性シリコーン                                                ２．０％
ワセリン                                                          ３．０％
スクワラン                                                        ２．０％
キャンデリラロウ                                                  １．０％
ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル                    ４．０％
ジヒドロキシベンゾフェノン                                        ０．１％
パラオキシ安息香酸プロピル                                        ０．１％
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．３％
エデト酸四ナトリウム                                              ０．０５％
トリエタノールアミン                                              ０．５％
エタノール                                                      １０．０％
香料Ｂ                                                            ０．２％
精製水                                                                残部    
合計                                                            １００．０％  
【００８０】
［処方例３］
下記に示す処方のヘアクリームを常法に基づいて調製した。
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                    １．０％
トリステアリン酸ヘキサグリセリル                                  ３．０％
フェノキシエタノール                                              ０．５％
４−ベンゾ−３−イソチアゾロン                                    ０．０１％
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                              ３．０％
アミノ変性シリコーン                                              ０．５％
ジメチルポリシロキサン（１０万ｍｍ2／ｓ）                         ５．０％
流動パラフィン                                                    ５．０％
パラフィンワックス                                                ３．０％
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                            ２．０％
３−メチル−１，３−ブタンジオール                              １０．０％
ジヒドロキシベンゾフェノン                                        ０．１％
パラオキシ安息香酸プロピル                                        ０．１％
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．３％
ヤシ油脂肪酸ソルビタン                                            ２．０％
モノステアリン酸グリセリル                                        １．０％
モノステアリン酸プロピレングリコール                              ２．０％
トリエタノールアミン                                              ０．５％
エタノール                                                        ５．０％
香料Ｃ                                                            ０．２％
精製水                                                                残部    
合計                                                            １００．０％    
【００８１】
［処方例４］
下記に示す処方のヘアフォームを常法に基づいて調製した。
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                    １．０％
グルコン酸銅                                                      ０．３％
ベンジルアルコール                                                ０．５％
安息香酸ナトリウム                                                ０．９％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                              ０．５％
Ｓ−１                                                            ０．５％
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮメタクリル酸アルキルエステル共重合体
３．０％
ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）                                  ０．５％
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                ２．０％
テトラステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット                          ３．０％
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．３％
トリエタノールアミン                                              ０．１％
香料Ｅ                                                            ０．１％
エタノール                                                      ３０．０％
液化石油ガス（０．４９ＭＰａ）                                    ７．０％
精製水                                                                残部    
合計                                                            １００．０％  
【００８２】
［処方例５］
下記に示す処方のヘアフォームを常法に基づいて調製した。
没食子酸−３，４−ジグルコシド                                    ０．５％
グルコン酸亜鉛                                                    ０．３％
フェノキシエタノール                                              ０．５％
サリチル酸                                                        ０．２％
塩化セチルトリメチルアンモニウム                                  １．０％
Ｓ−２                                                            ０．５％
ポリエーテル変性シリコーン（Ｂ）                                  ５．０％
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                ２．０％
カチオン化セルロース（ライオン（株）製、レオガードＧＰＳ）        ０．１％
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸                          ０．５％
ジオレイン酸ＰＯＥ（８）エリトリット                              ３．０％
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                            ０．４％
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．３％
クエン酸                                                          ０．１％
香料Ｄ                                                            ０．１％
エタノール                                                      ２０．０％
液化石油ガス（０．４９ＭＰａ）                                    ７．０％
精製水                                                                残部  
合計                                                            １００．０％  
【００８３】
［処方例６］
下記に示す処方のヘアスプレーを常法に基づいて調製した。
〔原液〕
没食子酸メチルエステル−３，５−ジグルコシド                      ０．５％  
グルコン酸第一鉄                                                  ０．３％
１，３−ジオキソラン−２−オン誘導体                              ０．５％
安息香酸ナトリウム                                                ０．３％
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０）ソルビット              ３．０％
塩化セチルトリメチルアンモニウム                                  １．０％
ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０）                                  ２．０％
アミノ変性シリコーン                                              ０．５％
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                            ０．５％
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．３％
香料Ｂ                                                            ０．１％
エタノール                                                      ９０．０％
精製水                                                                残部    
原液合計                                                        １００．０％  
上記原液                            ５０％
液化石油ガス（０．２９ＭＰａ）      ３０％
ジメチルエーテル                    ２０％
【００８４】
［処方例７］
下記に示す処方のヘアウォーターを常法に基づいて調製した。
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                    １．０％  
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット                          ２．５％
フェノキシエタノール                                              ０．５％
サリチル酸                                                        ０．２％
ＥＯ変性シリコーン（ＫＦ６００４、信越化学工業（株）製）          ０．５％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                              ０．５％
ラウリルジメチルアミンオキシド                                    ０．２％
Ｓ−１                                                            ０．５％
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                ２．０％
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                              ０．５％
テトラオレイン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット              ２．５％
ピロリドンカルボン酸ナトリウム                                    １．０％
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．３％
グリコール酸                                                      ０．２％
ピロリン酸ナトリウム                                              ０．３％
ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸                        ０．１％
香料Ａ                                                            ０．１％
エタノール                                                      ２０．０％
精製水                                                                残部    
合計                                                            １００．０％  
【００８５】
［処方例８］
下記に示す処方の養毛剤を常法に基づいて調製した。
没食子酸−３−グルコシド                                          １．０％  
ポリエチレングリコール                                            ０．５％
安息香酸ナトリウム                                                ０．５％
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム                                １．０％
アミノ変性シリコーンエマルジョン（Ｂ）                            ０．５％
トリステアリン酸デカグリセリル                                    １．０％
モノペンタデカン酸グリセリド                                      ３．０％
酢酸ＤＬ−α−トコフェロール                                      ０．１％
ヤシ油脂肪酸ソルビタン                                            １．０％
蔗糖ミリスチン酸エステル                                          ０．５％
ビオチン                                                          ０．００２％
コハク酸                                                          ０．３％
センブリエキス                                                    １．０％
ヒノキチオール                                                    ０．１％
Ｌ−メントール                                                    ０．３％
香料Ｂ                                                            ０．１％
９９．５％エタノール                                                  残部    
合計                                                            １００．０％  
【００８６】
［処方例９］
下記に示す処方の育毛スプレーを常法に基づいて調製した。
没食子酸３，５−ジグルコシド                                      １．０％  
フェノキシエタノール                                              ０．５％
サリチル酸                                                        ０．２％
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                              １．０％
カルボキシル変性シリコーン                                        １．０％
モノペンタデカン酸グリセリド                                      １．０％
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット                            ０．５％
Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカル  ボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｂ）                ０．２％
オレイン酸エチル                                                  ０．１％
クエン酸                                                          ０．３％
蔗糖ラウリン酸エステル                                            ０．５％
香料Ａ                                                            ０．１％
Ｌ−メントール                                                    ０．１％
９９．５％エタノール                                                  残部    
合計                                                            １００．０％  
＊  
【００８７】
［処方例１０］
下記に示す処方のシャンプーを常法に準じて調製した。
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                    １．０％    
ベンジルアルコール                                                ０．５％
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム                      １５．０％
ラウリルジメチルアミンオキシド                                    ２．０％
ＰＯＥ（１０）セチルエーテル                                      １．０％
ジオレイン酸ジグリセリル                                          １．０％
ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油                                        ４．０％
ＰＯＥ（２）ラウリン酸モノエタノールアミド                        ５．０％
高重合メチルポリシロキサン／ポリエーテル変性シリコーン  エマルジョン
３．０％
セトステアリルアルコール                                          ２．０％
カチオン化セルロース                                              ０．５％
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体          ０．２％
ピロクトン  オラミン                                              ０．５％
塩化ベンザルコニウム                                              ０．０５％
グリセリン                                                        １．０％
１，３−ブチレングリコール                                        ０．５％
硫酸ナトリウム                                                    ２．０％
安息香酸ナトリウム                                                １．０％
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．２％
４−ベンゾ−３−イソチアゾロン                                    ０．０１％
緑３号                                                            ０．００２％
香料Ａ                                                            ０．５％
クエン酸                                                          ０．５％
精製水                                                                残部    
合計                                                            １００．０％  
【００８８】
［処方例１１］
下記に示す処方のヘアコンディショナーを常法に準じて調製した。
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                    １．０％    
フェノキシエタノール                                              ０．５％
サリチル酸                                                        ０．２％
４−グアニジノブチルラウリルアミド                                ０．８％
Ｎ−［３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル］−Ｌ−アルギニン                                                                  ０．５％
ポリエチレングリコール（平均分子量５００万）                      ０．２％
べヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド                              ０．２％
ジメチルポリシロキサン（粘度１００万ｍｍ2／ｓ）                   １．０％
ジメチルポリシロキサン（粘度１０万ｍｍ2／ｓ）                     １．０％
ジメチルポリシロキサン（粘度５０ｍｍ2／ｓ）                       １．０％
ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物              １．０％
グリシン                                                          ０．７％
セタノール                                                        １．５％
ベヘニルアルコール                                                ０．２％
オレイルアルコール                                                ０．３％
オレイン酸                                                        ０．２％
イソステアリン酸                                                  ０．２％
トリメチルグリシン                                                ０．２％
アルギニン                                                        ０．３％
システイン                                                        ０．３％
ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル                                １．０％
モノラウリン酸ソルビタン                                          ０．１％
リン酸                                                                適量    
パラオキシ安息香酸メチル                                              適量    
パラオキシ安息香酸プロピル                                            適量    
香料Ｂ                                                            ０．６％
精製水                                                                残部    
合計                                                            １００．０％  
ｐＨ３．４  （２５℃）
【００８９】
［処方例１２］
下記に示す処方のヘアトリートメントを常法に準じて調製した。
没食子酸−３−マルトシド                                          １．０％    
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム                                １．０％
４−グアニジノブチルラウリルアミド                                １．５％
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチル−ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩
０．５％
ジメチルポリシロキサン（粘度１０万ｍｍ2／ｓ）                      １．０％
ジメチルポリシロキサン（粘度３０ｍｍ2／ｓ）                        １．５％
ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物              １．５％
セタノール                                                        １．５％
べヘニルアルコール                                                ３．０％
ステアリルアルコール                                              ２．０％
イソステアリン酸                                                  ０．２％
グリセリン                                                        ３．０％
プロピレングリコール                                              ５．０％
ジリシノレイン酸デカグリセリル                                    ０．１％
モノラウリン酸ソルビタン                                          ０．１％
ポリエチレングリコール（平均分子量９０万）                        ０．４％
リン酸                                                                適量    
パラオキシ安息香酸メチル                                              適量
パラオキシ安息香酸プロピル                                            適量
香料Ｂ                                                            ０．６％
精製水                                                                残部    
合計                                                              １００．０％  
【００９０】
上記処方例１〜１２についても上記実施例１〜１４と同様に毛髪のうるおい感、なめらかさ、まとまりの良さ、ひっぱり強度について評価したところいずれも良好であった。なお、上記処方例１〜１２で使用した香料組成物Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅは、シャンプーについては、特願２００４−２４９８３５号、表５〜１０に記載された香料組成物Ａ〜Ｄに準じ、コンディショナーについては、特願２００４−２９４８４８号、表５〜１９に記載された香料組成物Ａ〜Ｄに準じ、アウトバスヘアケアについては、特開２００３−９５８９５号公報、表５〜１９に記載された香料組成物Ａ〜Ｅに準ずる。
【００９１】
実施例、比較例及び処方例で使用した原料を下記表に示す。
【００９２】
【表５】
2007001953.tif 000017
【００９３】
【表６】
2007001953.tif 000018
【００９４】
【表７】
2007001953.tif 000019