(57)【要約】【課題】低臭気で安全衛生性に優れ、樹脂溶解性に優れ、印刷安定性に優れ、乾燥性に優れ、プリンターへの腐食がなく、非吸収性基材への密着性が優れ、且つ印刷適性が良好なインキ組成物を提供する。【解決手段】有機溶剤および顔料からなるインキ組成物において、該有機溶剤として（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物を含み、更に、環状化合物、（ポリ）アルキレングリコール系溶剤、炭化水素系溶剤又は二塩基酸エステル系溶剤を含むインキ組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤および顔料を含むインキ組成物において、該有機溶剤として、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物を少なくとも１種含むことを特徴とするインキ組成物。
【請求項２】
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物が、下記一般式１で示される化合物である請求項１記載のインキ組成物。
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｒ３          一般式（１）
（式中、Ｒ１はＣ１〜３アルキル基、Ｒ２は−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−（式中、Ｒ４はＣ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基を表す。）、Ｒ３は、Ｃ１〜３アルキル基又は−ＣＨＲ５−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６（式中、Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基、Ｒ６はＣ１〜３アルキル基を表す。）を表す。
【請求項３】
更に有機溶剤として環状化合物を含むことを特徴とする請求項１又は請求項２記載のインキ組成物。
【請求項４】
環状化合物が、環状エーテル系溶剤、環状エステル系溶剤、環状アミド系溶剤、環状ケトン系溶剤、Ｎ-アルキル-オキサゾリジノン系溶剤又はＮ−アルキル−２−ピロリドンであるし請求項３いずれか記載のインキ組成物。
【請求項５】
更に有機溶剤として（ポリ）アルキレングリコール系溶剤、炭化水素系溶剤又は二塩基酸エステル系溶剤を含むことを特徴とする請求項１ないし請求項４いずれか記載のインキ組成物。
【請求項６】
更に分散剤を含有することを特徴とする請求項１ないし請求項５いずれか記載のインキ組成物。
【請求項７】
更に樹脂を含有することを特徴とする請求項１ないし請求項６いずれか記載のインキ組成物。
【請求項８】
非吸収性基材印刷用インキであることを特徴とする請求項１ないし請求項７いずれか記載のインキ組成物。
【請求項９】
インキがインクジェットインキであることを特徴とする請求項１ないし請求項８いずれか記載のインキ組成物。
【請求項１０】
基材上に、請求項１ないし請求項９いずれか記載のインキ組成物を印刷することを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機溶剤および顔料からなる低臭気で安全衛生性に優れ、樹脂溶解性に優れ、印刷安定性に優れ、乾燥性に優れ、プリンターへの腐食がなく、非吸収性基材への密着性が優れ、且つ印刷適性が良好なインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、非吸収性基材を対象とした印刷方式として、軟包材用グラビア印刷、サニタリー用フレキソ印刷、金属版用シルクスクリーン印刷、屋内外広告用インクジェット印刷などが一般的に知られている。しかし、これらの印刷方式に用いられるインキ組成物は第二種有機溶剤に該当するトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の溶剤を用いることが一般的であり、環境濃度設定、臭気等から局所排気装置の設置、又は定期健康診断等の義務が発生するなど取り扱いが難しく、より安全衛生性の高いインキが求められてきた。特にインキジェットは専用工場で印刷されるグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷と異なり、一般オフィスなどの事務所で使用されるため、より安全性、有害性、臭気を配慮しなければならない。
【０００３】
軟包材グラビア印刷、サニタリー用フレキソ印刷では、環境濃度設定値が低いトルエンを使用しないノントルエンインキやアルコールを主成分とする水性インキが開発された。
【０００４】
インキジェット印刷でも、第二種有機溶剤に非該当である（ポリ）アルキレングリコール系溶剤を主溶剤に用い、第二種有機溶剤に非該当であるラクトン系溶剤又はＮ−アルキル−２−ピロリドン系溶剤を副溶剤として用いる溶剤系インキが開発されてきた（特許文献１、特許文献２）。一般的に使用される（ポリ）アルキレングリコール系溶剤としては、（ポリ）アルキレングリコールジエステル系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテルモノエステル系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテル系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールジエーテル系溶剤が挙げられる。ただし（ポリ）アルキレングリコールジエステル系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテルモノエステル系溶剤の樹脂溶解性は比較的良好ではあるが臭気が強いという問題があり、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテル系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールジエーテル系溶剤は、臭気は強くないが樹脂溶解性が劣ることから低温時の印刷適性や連続印字安定性等が劣るという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特許第３７０１９５７号公報
【特許文献２】特許第３６９２３６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、低臭気で安全衛生性に優れ、樹脂溶解性に優れ、印刷安定性に優れ、乾燥性に優れ、プリンターへの腐食がなく、非吸収性基材への密着性が優れ、且つ印刷適性が良好なインキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、有機溶剤および顔料を含むインキ組成物において、該有機溶剤として、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物を少なくとも１種含むことを特徴とするインキ組成物。
【０００８】
更に本発明は、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物が、下記一般式１で示される化合物であることを特徴とする上記インキ組成物に関する。
Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−Ｏ−Ｒ３          一般式（１）
（式中、Ｒ１はＣ１〜３アルキル基、Ｒ２は−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−（式中、Ｒ４はＣ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基を表す。）、Ｒ３は、Ｃ１〜３アルキル基又は−ＣＨＲ５−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６（式中、Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基、Ｒ６はＣ１〜３アルキル基を表す。）を表す。
【０００９】
更に本発明は、有機溶剤として更に環状化合物を種含むことを特徴とする上記インキ組成物に関する。
【００１０】
更に本発明は、環状化合物が環状エーテル系溶剤、環状エステル系溶剤、環状アミド系溶剤、環状ケトン系溶剤、Ｎ-アルキル-オキサゾリジノン系溶剤又はＮ−アルキル−２−ピロリドンである上記インキ組成物に関する。
【００１１】
更に本発明は、更に有機溶剤として（ポリ）アルキレングリコール系溶剤、炭化水素系溶剤又は二塩基酸エステル系溶剤を少なくとも１種含むことを特徴とする上記インキ組成物に関する。
【００１２】
更に本発明は、分散剤を含有することを特徴とするインキ組成物に関する。
【００１３】
更に本発明は、樹脂を含有することを特徴とする上記インキ組成物に関する。
【００１４】
更に本発明は、非吸収性基材印刷用インキであることを特徴とする上記インキ組成物に関する。
【００１５】
更に本発明は、インキがインクジェットインキであることを特徴とする上記インキ組成物に関する。
【００１６】
更に本発明は、基材に上記インキ組成物を用いて作成されることを特徴とする印刷物でに関する。
【発明の効果】
【００１７】
有機溶剤および顔料からなるインキ組成物において、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物を少なくとも1種含むことを特徴とするインキ組成物をインキの主溶媒として用いる本発明により、低臭気で安全衛生性に優れ、更にプリンターへの腐食性がないにも関わらず、被印刷物である非吸収性基材の表面を僅かに溶解し、インキの密着性を著しく高めたり、インキ組成物中の樹脂溶解性が向上することにより、長期保存時の粘度安定性や連続印刷安定化、低温時のインキ安定化が優れ、印刷適性が著しく高められたインキ組成物を提供できる。樹脂溶解性やインキの密着性は一般的に、エーテル系溶剤よりエステル系溶剤又はケトン系溶剤が優れているが、エステル系溶剤又はケトン系溶剤はエーテル系溶剤より臭気が強い。しかし、エーテル基を分子中に３個以上持つ本発明の有機溶剤を用いることで、エステル系又はケトン系溶剤と同等以上の樹脂溶解性、印刷基材表面の溶解性を満足しつつ、低臭気性も満足するインキ組成物を得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明に使用する（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物は安全性や臭気の点から、好ましくは、引火点５０〜９０℃が良い。更に好ましくは、引火点６０〜８０℃が良い。
【００１９】
本発明に使用する（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物は安全性や臭気の点から、１気圧における沸点は１４０℃以上のものが良いが、好ましくは沸点１５０℃以上２２０℃以下、更に好ましくは１６０度以上２００度以下が良い。１気圧における沸点が１４０℃より低いと印刷後の乾燥が早く、非吸収性基材の表面を溶解する前にこの溶剤が揮発し、充分な密着性を得ることができない。沸点が高い分には基本的に問題は無いが、使用するプリンターの乾燥装置等の性能上２２０℃以下の沸点のものを使用するのが良い。
【００２０】
本発明の非吸収性基材印刷用インキでは、有機溶剤として（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物を、好ましくは４０重量％以上含有するのが良く、更に好ましくは６０重量％以上含有するのが良く、より更に好ましくは８０重量％以上含有するのが良い。含有量が少なすぎると目的の密着性、インキ安定性、樹脂溶解性、印刷適性が得られない。
【００２１】
本発明に使用する一般式（１）で表される化合物のＲ１はＣ１〜３アルキル基、Ｒ２は−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−（式中、Ｒ４はＣ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基を表す。）、Ｒ３は、Ｃ１〜３アルキル基又は−ＣＨＲ５−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６（式中、Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜３アルキル基又はＣ１〜３アルコキシＣ１〜３アルキル基、Ｒ６はＣ１〜３アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ１はＣ１〜２アルキル基、Ｒ２は−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ４）−ＣＨ２−（式中、Ｒ４はＣ１〜２アルキル基又はＣ１〜２アルコキシＣ１〜３アルキル基を表す。）、Ｒ３は、Ｃ１〜２アルキル基又は−ＣＨＲ５−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ６（式中、Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜２アルキル基又はＣ１〜２アルコキシＣ１〜３アルキル基、Ｒ６はＣ１〜２アルキル基が良い。
【００２２】
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物を少なくとも1種含むことを特徴とする化合物の具体例としては下記表１が挙げられる。
【表１】
2007197497.tif 000002
【００２３】
本発明で使用する、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物を合成する方法は特に限定されず、公知のいかなる反応方法および精製方法を組み合わせて用いても、本発明の効果を得ることが可能である。
【００２４】
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物の合成においては、特に、エーテル結合の形成反応を利用することとなるが、このような反応としては例えば、（１）塩基性条件におけるアルコールとハロゲン化アルキルとの反応、（２）スルホン酸エステルやオニウム塩などのアルキル化試薬とアルコールの反応、（３）触媒存在下における同種または異種アルコールの脱水反応、（４）アルコールとジアゾ化合物との反応、（５）酸性または塩基性触媒下、アルコールによるオキシラン（エポキサイド）やオキセタンの開環反応、（６）エーテル交換反応（トランスエーテル化）、（７）オレフィンへのアルコールの付加反応、（８）アルデヒドやケトンに対するアルコール付加による、アセタール、ケタール、ヘミアセタールの形成反応などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、新実験化学講座１４巻「有機化合物の合成と反応Ｉ」（丸善株式会社）の第３章に記載の方法や、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ  Ｖｏｌ．６  ６８３頁に記載の反応および、概文献に記載のチオールをアルコキサイドに置き換えた方法なども合成に活用することができる。また、Ｂｅａｌらの方法（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１巻５４０頁（１９４６年））も本発明で使用する溶媒を得る際の参考にすることが可能である。
【００２５】
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物と併用して用いる有機溶剤には特に制限を受けるものは無いが、非吸収性基材印刷用インキとして、より樹脂溶解性やインキ定着性を向上させるためには、環状化合物を少なくとも１種併用するのが好ましい。（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物に対する環状化合物との混合比率は、重量比で０．０２〜４倍が良く、好ましくは０．０４〜２倍が良い。
【００２６】
このような環状化合物としては、環状エーテル系溶剤、環状エステル系溶剤、環状アミド系溶剤、環状ケトン系溶剤、Ｎ−アルキル−オキサゾリジノン系溶剤又はＮ−アルキル−２−ピロリドンが挙げられる。臭気、安全性の点より、好ましくは、環状エステル系溶剤、Ｎ−アルキル-オキサゾリジノン系溶剤又はＮ−アルキル２−ピロリドンが好ましい。
【００２７】
環状エーテル系溶剤としては、ジオキサン、トリオキサン、フラン、テトラヒドフラン、メチルテトラヒドロフラン、メチルフラン、テトラヒドロピラン、フルフラール、テトラヒドロピラン−４−カルボン酸メチルエステル、テトラヒドロピラン−４−カルボン酸エチルエステルが挙げられる。
【００２８】
環状エステル系溶剤としては、４員環構造のβ―ラクトンや５員環構造のγ―ラクトンや６員環構造のδ―ラクトン、７員環構造のε―ラクトンなどがあり、β―ブチロラクトン、γ―ブチロラクトン、γ―バレロラクトン、γ―ヘキサラクトン、γ―ヘプタラクトン、γ―オクタラクトン、γ―ノナラクトン、γ―デカラクトン、γ―ウンデカラクトン、δ―バレロラクトン、δ―ヘキサラクトン、δ―ヘプタラクトン、δ―オクタラクトン、δ―ノナラクトン、δ―デカラクトン、δ―ウンデカラクトン、ε―カプロラクトンが挙げられる。
【００２９】
環状アミド系溶剤としては、４員環構造のβ―ラクタムや５員環構造のγ―ラクタムや６員環構造のδ―ラクタム、７員環構造のε―ラクタムなどがあり、β―ブチロラクタム、γ―ブチロラクタム、γ―バレロラクタム、γ―ヘキサラクタム、γ―ヘプタラクタム、γ―オクタラクタム、γ―ノナラクタム、γ―デカラクタム、γ―ウンデカラクタム、δ―バレロラクタム、δ―ヘキサラクタム、δ―ヘプタラクタム、δ―オクタラクタム、δ―ノナラクタム、δ―デカラクタム、δ―ウンデカラクタム、ε―カプロラクタムが挙げられる。
【００３０】
環状ケトン系溶剤としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノンが挙げられる。
【００３１】
Ｎ-アルキル-オキサゾリジノン系溶剤としては、３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン、３−プロピル−２−オキサゾリジノンが挙げられる。
【００３２】
Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとしては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドンが挙げられる。
【００３３】
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基を持つ化合物と併用して用いる有機溶剤には上記環状化合物以外に、乾燥性、樹脂溶解性、インキ定着性等と調整する目的でポリアルキレングリコール系溶剤、炭化水素系溶剤又は二塩基酸エステル溶剤が挙げられる。これらポリアルキレングリコール系溶剤、炭化水素系溶剤又は二塩基酸エステル溶剤は上記環状化合物と同時に併用しても良い。
【００３４】
（ポリ）アルキレングリコール系溶剤としてはエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類がある。特に低臭気の観点より、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルは優れている。
【００３５】
炭化水素系溶剤の具体例としては、エクソン化学社製のアイソパーＧ，Ｈ，Ｌ，Ｍ、ノーパー１２，１３，１５、エクソノールＤ４０,Ｄ８０,Ｄ１１０，Ｄ１３０、出光石油化学社製のＩＰソルベント１６２０，２０２８、日本石油化学社製のノルマルパラフィンＳＬ，Ｌ，Ｍ，Ｈ，Ｏ型ソルベントＬ，Ｍ，Ｈ、アイソゾール３００，４００、ドライソルベント、ドライソルベントハイソフト、クレンゾル、ミネラルスピリットＡ、Ａソルベント、ハイアロム２Ｓ、ＡＦ−４，ＡＦ−７，ＡＦ−５，ＡＦ−６、テクリーンＮ１６，Ｎ２０，Ｎ２２、丸善石油化学社製のマルカゾールＲ、出光興産社製の出光スーパゾルＬＡ２５，ＬＡ３０，ＬＡ３５，ＬＡ４１，ＦＰ２０，ＦＰ２５，ＦＰ３０，ＦＰ３８，ＣＡ２５、ダイアナフレシアＰ０２，Ｐ０５，Ｓ０２、シェルジャパン社製のシェルゾール７１，７２、Ｄ１００、松村石油研究所社製のモレスコホワイトＰ−４０，Ｐ−５５，Ｐ−６０，Ｐ−７０，Ｐ−８０，Ｐ−１００，Ｐ−１２０，Ｐ−１５０，Ｐ−２００，Ｐ−２３０，Ｐ−２６０，Ｐ−３００，Ｐ−３５０Ｐ、モレスコバイオレスなどが挙げられる。
【００３６】
二塩基酸エステル系溶剤の具体例としては、マロン酸ジエチル、マロン酸ジメチル、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチルなどが挙げられる。
【００３７】
本発明に使用される顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。このような顔料をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５，１５：１，１５：３，１５：４，１５：６，６０、ピグメントグリーン７，３６、ピグメントレッド９，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１２２，１４９，１６８，１７７，１７８，１７９，２０６，２０７，２０９，２４２，２５４，２５５、ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３７，４０，５０、ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１２８，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８０，１８５、ピグメントオレンジ３６，４３，５１，５５，５９，６１，７１，７４等があげられる。また、カーボンブラックについては中性、酸性、塩基性等のあらゆるカーボンブラックを使用することができる。顔料はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが望ましい。
【００３８】
本発明では、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために分散剤を添加するのが好ましい。分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【００３９】
分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【００４０】
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【００４１】
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２（塩基性分散剤）」等が挙げられる。分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。
【００４２】
本発明では非吸収性基材への密着性をさらに向上させるために樹脂を添加することが好ましい。使用できる樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が挙げられる。樹脂の具体例としては、荒川化学社製のスーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド ３３、安原社製のＹＳ ポリスター Ｔ８０、三井化学社製のＨｉｒｅｔｔｓ ＨＲＴ２００Ｘ、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル５８６、ダウケミカルズ社製のユーカーソリューションビニル樹脂ＶＹＨＤ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＡ、ＶＲＯＨ、ＶＹＬＦ−Ｘ、日信科学工業製のソルバイン樹脂ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ５Ｒを例示することができる。樹脂はインキ中０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。
【００４３】
本発明のインキ組成物は可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。
【００４４】
本発明の非吸収性基材としては、ポリ塩化ビニル樹脂シート、ポリオレフィン系シート、ガラス、金属等が挙げられ、特に好ましくはポリ塩化ビニル樹脂シートである。
【００４５】
本発明のインキ組成物の印刷方式としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インキジェット印刷等が挙げられ、特に好ましくはインキジェット印刷方式である。
【００４６】
本発明のインキ組成物は、まず始めにペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機等によって、単一もしくは混合溶媒中に顔料を樹脂または分散剤によって分散し、得られた顔料分散体を本発明の溶剤で希釈して製造されるものである。
【００４７】
［実施例］
以下、本発明で使用する（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのアルキレン基がアルコキシル基、アルコキシルアルキル基又はアルコキシルアルコキシル基により置換されている化合物の合成について具体的に説明する。
【００４８】
＜合成例１＞  化合物１の合成
Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１巻５４０頁（１９４６年）に記載の合成方法を参考に化合物１を合成した。フラスコにエチレングリコールモノメチルエーテル７００ｇ（９．２ｍｏｌ、東京化成試薬）をフラスコに入れ、窒素フロー下、冷却しながらナトリウム４６ｇ（２．０ｍｏｌ、関東化学試薬）を少量ずつ添加した。ナトリウムが全て溶解したのを確認後、この溶液を攪拌しながら、クロロアセトアルデヒド・ジメチルアセタール２５０ｇ（２ｍｏｌ、東京化成試薬）を１０分かけて滴下し、１２時間、過熱還流した。この溶液を冷却後、析出物をろ過し、ろ液を減圧蒸留することにより、２−（メトキシエトキシ）アセトアルデヒドジメチルアセタール（化合物１）を４２％の収率で得た。尚、この化合物はＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ社で市販している試薬（ＭＥＯＡＤＭＡ）と同一のものであることを確認した。
【００４９】
＜合成例２，３＞  化合物３、４の合成
対応するアルコールとハロゲン化アセタールを用い、合成例１と同様の条件により、化合物３および４をそれぞれ、３７％、４５％の収率で得ることができた。
【００５０】
＜合成例４＞  化合物１２の合成
Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ  Ｖｏｌ．６  ６８３頁に記載の方法を応用して化合物１２合成した。窒素フロー下、乾燥したテトラヒドロフラン１２００ｍｌ（関東化学試薬）に水素化ナトリウム２４．０ｇ（１．０ｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ試薬）を加え、この溶液に３０分かけて１，３−ジエトキシ−２−プロパノール１００ｇ（０．６７ｍｏｌ、東京化成試薬）を滴下し、水素ガスの発生が終了するまで攪拌した。この溶液を水浴で冷却し、室温にてヨウ化エチル１１６ｇ（０．７４ｍｏｌ、東京化成試薬）を１５分かけて滴下した。この溶液を室温に保ったまま、さらに２４時間攪拌を継続した。この溶液をロータリーエバポレーターにて濃縮し、得られた残さを水にあけ、ジエチルエーテルにて繰り返し抽出した。エーテル層を飽和食塩水、次いで０．５Ｍ塩化アンモニウム水溶液にて洗浄し、さらに飽和食塩水にて洗浄した。また、上記操作で得られた水層をさらにエーテルにて抽出して、この有機層と混合した後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。この溶液からロータリーエバポレーターにてジエチルエーテルを溜去し、得られた反応混合物を減圧蒸留することにより精製し、１，２，３−トリエトキシプロパン（化合物１２）を収率７０％にて得た。
【００５１】
＜合成例５＞  化合物１１の合成
化合物１１は１，３−ジメトキシ−２−プロパノールと２-メトキシエチルクロライド（東京化成試薬）を原料に用い、合成例４と同様のモル比と条件で反応と後処理を行うことにより、収率５５％で合成することができた。尚、１，３−ジメトキシ−２−プロパノールは、公知のエピクロロヒドリンとナトリウムメトキシドの反応にて合成して用いた。
【００５２】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。
【００５３】
まず、下記のような配合で顔料分散体Ａを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作成した。
・ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７４００Ｇ（東洋インキ製造社製  フタロシアニン顔料）３５．０部
・アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製  顔料分散剤）１２．５部
・表１記載の化合物１  ５２．５部
【００５４】
更に、下記のような配合で顔料分散体Ｂを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１．５時間分散して作成した。
・  ＹＥＬＬＯＷ  ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｅ４ＧＮ（ランクセス社製  ニッケル錯体アゾ顔料）  ３０．０部
・ソルスパーズ１７０００（ルーブリゾール社製  顔料分散剤）１６．５部
・表１記載の化合物３  ５３．５部
【００５５】
更に、下記のような配合で顔料分散体Ｃを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間分散して作成した。
・  Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｐｉｎｋ  ＰＴ（チバスペシャルティーケミカルズ社製
・  キナクリドン顔料）３２．０部
・ソルスパーズ２４０００（ルーブリゾール社製  顔料分散剤）１２．８部
・  表１記載の化合物４ ５５．２部
【００５６】
更に、下記のような配合で顔料分散体Ｄを作成した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約２時間分散して作成した。
・  Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｐｉｎｋ  ＰＴ（チバスペシャルティーケミカルズ社製
・  キナクリドン顔料）３２．０部
・ソルスパーズ２４０００（ルーブリゾール社製  顔料分散剤）１２．８部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート ５５．２部
【実施例１】
【００５７】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ａ  １１．４部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製  塩酢ビ樹脂）４．５部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）０．５部
・表１記載の化合物１  ８３．６部    
【実施例２】
【００５８】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ａ  １１．４部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製  塩酢ビ樹脂）４．５部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）０．５部
・表１記載の化合物１  ５３．６部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  １０．０部
・Ｎ−エチル−２−ピロリドン  ２０．０部
【実施例３】
【００５９】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ａ  １１．４部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製  塩酢ビ樹脂）４．５部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）０．５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  ２０．０部
・表１記載の化合物１  ６３．６部
【実施例４】
【００６０】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ａ  １１．４部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製  塩酢ビ樹脂）４．５部
・ＢＹＫ−３６１Ｎ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製  アクリル樹脂）０．５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  １３．６部
・３−メチル−２−オキサゾリジノン  ５．０部
・表１記載の化合物１１  ６５．０部
【実施例５】
【００６１】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ｂ  １６．７部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製  塩酢ビ樹脂）３．５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  １９．８部 
・エクソールＤ８０  １０．０部
・γ―ブチロラクトン  ５０．０部
【実施例６】
【００６２】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ｃ  １２．５部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製  塩酢ビ樹脂）３．５部
・表１記載の化合物１２  ５．０部
・３−エチル−２−オキサゾリジノン  ３０．０部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  ４９．０部
【実施例７】
【００６３】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ｃ  １２．５部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製  塩酢ビ樹脂）３．５部
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート  ４４．０部
・表１記載の化合物１  ４０．０部
【実施例８】
【００６４】
上記顔料分散体を下記配合処方にてインキ化し、インキ組成物を得た。
・顔料分散体Ｄ  １２．５部
・ビニル樹脂ＶＹＨＤ（ダウケミカルズ社製  塩酢ビ樹脂）３．５部
・表１記載の化合物４  ７４．０部
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン  １０部
［比較例１］
【００６５】
実施例１の配合組成から表１記載の化合物１を除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した
［比較例２］
【００６６】
実施例１の配合組成から表１記載の化合物１を除き、不足分をジエチレングリコールジエチルエーテルで補った以外は同様の方法でインキ化した。
［比較例３］
【００６７】
実施例１の配合組成から表１記載の化合物１を除き、不足分をメチルイソブチルケトンで補った以外は同様の方法でインキ化した。
［比較例４］
【００６８】
実施例８の配合組成から表１記載の化合物５を除き、不足分をエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートで補った以外は同様の方法でインキ化した。
【００６９】
下記の表２から明らかのように、有機溶媒として本発明にて特定した化合物を使用する実施例１〜８のインク組成物は、臭気、粘度安定性、印刷安定性、乾燥性、プリンターへの腐食性、密着性とも全て優れ、特に実施例１、２、４、５、６、８は優れる。これに対し、比較例１は臭気、粘度安定性、印刷安定性、乾燥性、密着性が劣り、比較例２は粘度安定性、印刷安定性、乾燥性、密着性が劣り、比較例３では臭気、腐食性が劣り、比較例４では臭気、粘度安定性、印刷安定性が劣る結果となった。
評価方法について下記に示す。
【００７０】
＜臭気＞
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物について、２５℃、湿度３０％の恒温室でＮｏ.６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに塗布。１０分後に官能にて臭気試験を実施し。不快臭がないものを◎、ほとんど不快臭がないものを○、若干臭いが気になったものを△、不快臭がするものを×と評価した。
【００７１】
<粘度安定性>
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物の粘度について、Ｅ型粘度計（日機装製）を用いて、７０℃３週間の経時促進前後にて評価を実施し、粘度の変化率が５％以内であるものを○、変化率が５〜１０％であるものを△、変化率が１０％以上であるものを×と評価した。
【００７２】
<印刷安定性>
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物の粘度について、２５℃環境下にてＩＰ−６６００（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに連続印刷し、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生頻度を評価し、５０時間続試験でドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生か１０回未満であったものを○、５０時間続試験でドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生か１０回以上、２０回未満であったものを△、５０時間続試験でドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が２０回以上のものを×と評価した
【００７３】
<乾燥性>
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物の粘度について、２５℃環境下にてＩＰ−６６００（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートにベタ印刷し、４０℃で乾燥するまでの時間を計測。３分以内にて乾燥するものを○、３分以上６分未満にて乾燥するものを△、６分以上で乾燥するものを×と評価した。
【００７４】
<プリンターへの腐食性>
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物にインキに接するプリンター材料を浸漬し、７０℃３週間の経時促進前後の材料の長さと重量の変化率を評価。変化率が３％未満を◎、変化率が３％以上６％未満を○、変化率が６％以上９％未満を△、変化率が９％以上を×と評価した。
【００７５】
＜密着性＞
実施例１〜８、比較例１〜４で得られたインキ組成物をＩＰ−６６００（セイコーアイ・インフォテック社製、大判インクジェットプリンタ）にて、表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに印刷し、印刷面をラビングテスター（テスター産業製、型式ＡＢ３０１）にて密着性を評価。評価条件としては試験用布片（金巾３号）にて加重２００ｇ、５０往復で実施し、塗布面が全く剥ぎ取られなかったものを◎、塗布面の２５％未満色落ちしたものを○、塗布面が２５％以上５０％未満色落ちしたものを△、塗布面が５０％以上色落ちしたものを×と評価した。
【００７６】
【表２】
2007197497.tif 000003