(57)【要約】【課題】強度、衝撃吸収性等の物理的特性及び難燃性、耐候性、耐薬品性等の化学的特性に優れるばかりか、実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さいコンクリート落下防止ネットを提供する。【解決手段】単糸繊度１．５〜１００ｄｔｅｘ、強度４．５〜１０ｃＮ／ｄｔｅｘのマルチフィラメントであって、トリアジン系化合物を１〜１０重量％含有するポリアミド繊維を構成素材の少なくとも一部に用いてなり、該繊維の総繊度が５０００〜２００００ｄｔｅｘ、網目一辺の長さが５〜２０ｍｍ、網目の形状が角目であるコンクリート落下防止ネット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単糸繊度１．５〜４０ｄｔｅｘ、強度４．５〜１０ｃＮ／ｄｔｅｘのマルチフィラメントであって、トリアジン系化合物を１〜１０重量％含有するポリアミド繊維を構成素材の少なくとも一部に用いてなり、該繊維の総繊度が５０００〜２００００ｄｔｅｘ、網目一辺の長さが５〜２０ｍｍ、網目の形状が角目であることを特徴とするコンクリート落下防止ネット。
【請求項２】
前記ポリアミド繊維のトリアジン系化合物含有量が３〜１０重量％、かつ油剤が繊維重量に対し１．０〜２．０重量％の割合で付着していることを特徴とする請求項１に記載のコンクリート落下防止ネット。
【請求項３】
前記トリアジン系化合物の最大粒径が１０μｍ以下、平均粒径が０．１〜５μｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のコンクリート落下防止ネット。
【請求項４】
前記トリアジン系化合物の最大粒径が５μｍ以下、平均粒径が０．１〜２．３μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のコンクリート落下防止ネット。
【請求項５】
前記トリアジン系化合物がメラミンシアヌレートであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のコンクリート落下防止ネット。
【請求項６】
前記ポリアミド繊維が銅化合物を銅金属量として１０〜５００ｐｐｍ含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のコンクリート落下防止ネット。
【請求項７】
前記ポリアミド繊維が有機または無機顔料を０．１〜２重量％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のコンクリート落下防止ネット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性を有するコンクリート落下防止ネットに関するものであり、さらに詳しくは、強度、衝撃吸収性等の物理的特性及び難燃性、耐候性、耐薬品性等の化学的特性に優れるばかりか、実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さいコンクリート落下防止ネットに関する。
【背景技術】
【０００２】
コンクリート落下防止ネットは、トンネル内や高速道路、橋梁等のコンクリート構造物の落下対策として利用されている。
【０００３】
これらのコンクリート落下防止ネットには、コンクリート構造物の落下による破網を防ぐために衝撃吸収性等の物理特性、コンクリート近傍で使用されるために耐薬品性、特に耐アルカリ性が求められており、衝撃吸収性や耐磨耗性および耐薬品性に優れたポリアミド繊維がコンクリート落下防止ネットには好ましいとされてきた。
【０００４】
また、コンクリート落下防止ネットは、屋外で使用されるために、耐候性に優れるとともに、車両火災等に対して燃え広がらない難燃性が求められる。これまでコンクリート落下防止ネットに難燃性を付与する方法としては、製網後のネットにポリ塩化ビニルや尿素系樹脂等を付与する方法が以前より提案されているものの、後加工による難燃化では、ネット重量が増加して施行時の作業者負担が大きくなるばかりか、経時的に難燃効果が減少するという問題を有していることから、原糸への難燃化が求められていた。
【０００５】
衝撃吸収性や耐磨耗性に優れたポリアミド繊維に難燃性を付与する技術に関しては、従来からよく知られているが、十分な難燃性が付与されたポリアミド繊維については、未だに実現していないのが現状である。
【０００６】
例えば、難燃性ポリエステルを芯成分に、ポリアミドを鞘成分に用いて物理的特性及び難燃性に優れた安全ネット用複合繊維を得る技術（例えば、特許文献１参照）が知られているが、当該技術では繊維の芯鞘複合化のためコストが上昇してしまうという問題や、複合異常によって製糸性が悪化してしまうという問題を有していた。
【０００７】
また、相対粘度２〜４のポリアミド樹脂９８重量部及び平均粒経が５μｍ未満のトリアジン系難燃剤２〜２０重量部を配合したポリアミド樹脂組成物を用いて難燃性ポリアミドフィラメントを得る方法（例えば、特許文献２参照）についても知られており、当該技術では、メラミンシアヌレートを５〜８重量部添加することにより、最高強度４．４ｃＮ／ｄｔｅｘの難燃性に優れたモノフィラメントを得ることが可能であり、このモノフィラメントはワイヤーハーネス保護ネットとして好適に使用が可能であることが開示されている。しかしながら、当該技術を用いてなるフィラメントは、４．４ｃＮ／ｄｔｅｘの強度が最高であり、さらなる高強度の要求されるコンクリート落下防止ネット用途には適してという問題を有していた。また、当該技術では単糸繊度の太いマルチフィラメントにおいては効果を発揮することが予想されるが、単糸繊度の細いマルチフィラメントに関する技術は開示されておらず、近年ネットの耐衝撃性向上や柔らかさの向上の為に用いられる単糸細繊度マルチフィラメントの難燃化を示唆するものではなかった。
【０００８】
そこで現在では、ポリアミド繊維をネットとした後に難燃性を付与する方法が用いられており、施工性（軽量性）に優れるだけでなく、難燃性能の経日劣化の少ないポリアミド繊維製コンクリート落下防止ネットについては未だに得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開平６−３１３２１８号公報
【特許文献２】特開２００２−１７３８２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものであり、強度、衝撃吸収性等の物理的特性及び難燃性、耐候性、耐薬品性等の化学的特性等の物理特性に優れるばかりか、実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さいコンクリート落下防止ネットの提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するため本発明によれば、単糸繊度１．５〜４０ｄｔｅｘ、強度４．５〜１０ｃＮ／ｄｔｅｘのマルチフィラメントであって、トリアジン系化合物を１〜１０重量％含有するポリアミド繊維を構成素材の少なくとも一部に用いてなり、該繊維の総繊度が５０００〜２００００ｄｔｅｘ、網目一辺の長さが５〜２０ｍｍ、網目の形状が角目であることを特徴とするコンクリート落下防止ネットが提供される。
【００１１】
なお、本発明のコンクリート落下防止ネットにおいては、
前記ポリアミド繊維のトリアジン系化合物含有量が３〜１０重量％、かつ油剤が繊維重量に対し１．０〜２．０重量％の割合で付着していること、
前記トリアジン系化合物の最大粒径が１０μｍ以下、平均粒径が０．１〜５μｍであること、
前記トリアジン系化合物の最大粒径が５μｍ以下、平均粒径が０．１〜２．３μｍであること、
前記トリアジン系化合物がメラミンシアヌレートであること、
前記ポリアミド繊維が銅化合物を銅金属量として１０〜５００ｐｐｍ含有すること、
前記ポリアミド繊維が有機または無機顔料を０．１〜１重量％含有すること、
が、いずれも好ましい条件として挙げられる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、以下に説明するとおり、強度、衝撃吸収性等の物理的特性及び難燃性、耐候性、耐薬品性等の化学的特性等の物理特性に優れるばかりか、実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さいコンクリート落下防止ネットを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明を具体的に説明する。
【００１４】
本発明のコンクリート落下防止ネットを構成する繊維としては、耐薬品性、耐磨耗性に優れ、高タフネスを有するポリアミド繊維であることが必須である。ポリアミド繊維をコンクリート落下防止ネットの構成素材の少なくとも一部に用いることにより、アルカリ環境下や摩擦環境下においても劣化し難く、長期にわたって使用が可能なコンクリート落下防止ネットを得ることができる。
【００１５】
本発明におけるポリアミドとしては、アミノカルボン酸やそのラクタムから重縮合されるナイロン４、ナイロン６、ナイロン１１や、ジカルボン酸とジアミドの重縮合で得られるポリナイロン４−６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０等の公知のポリアミド等を用いることができる。また、ポリアミド繊維には発明の効果を阻害しない範囲、好ましくは１０重量％以下であれば、共重合化合物や異種ポリマ等を含有しても良いし、各種の耐光剤、防炎剤、顔料、難燃剤、艶消剤、滑剤等の添加剤を用いても良い。
【００１６】
本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維の単糸断面は、丸断面以外にも、異型断面であっても良く、異形断面形状としては扁平型、三角型、Ｃ型、Ｙ型、団子型、中空型、あるいはそれらの組合せ等を例示することができるがこれに限られるものではない。
【００１７】
本発明のコンクリート落下防止ネットを構成するポリアミド繊維の強度は、４．５〜１０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが必要である。強度が４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合には、コンクリート落下防止ネットとして要求される強力を有する基布を得ようとした際に必要となる繊維量が増加し、得られるコンクリート落下防止ネットが硬く収納性に劣る製品となるため好ましくない。強度に特に上限は無いが、強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘを超える繊維を安価に得ることは現在の技術では困難である。
【００１８】
本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維は、トリアジン系化合物を１〜１０重量％、好ましくは３〜１０重量％、さらに好ましくは３〜７重量％含有することが、優れた難燃特性を発現するために必要である。
【００１９】
ポリアミドマルチフィラメントに含まれるトリアジン系化合物の含有量が１重量％未満では、必要とされる難燃性が得られず、逆に１０重量％を越える場合には、難燃性効果が飽和し、むしろ強度が低下したり、糸切れや毛羽が発生して製糸の収率が低下したりしてしまうため好ましくない。
【００２０】
また、トリアジン系化合物の含有量が３〜１０重量％の場合、ポリアミド繊維に付与する油剤は、繊維重量に対して１．０〜２．０重量％の割合であることが好ましく、より好ましい範囲は１．２〜２．０重量％である。トリアジン系化合物の添加量が３重量％以上の場合、繊維表面にトリアジン系化合物に起因すると考えられる凹凸が発現する。このため、トリアジン系化合物の含有量が３重量％以上のポリアミド繊維は延伸性（製糸性）が悪化する傾向にあった。しかしながら、前記の如きトリアジン系化合物含有量が３重量％を超える場合においても、油剤付着量を本発明の範囲とすることで製糸性良くポリアミド繊維を得ることが可能となる。すなわち、トリアジン系化合物を３重量％以上含有するポリアミド繊維の製糸工程において、繊維に付着する油剤の付着量が１．０重量％未満の場合にはトリアジン系化合物に起因すると考えられる凹凸のため製糸性に難があるが、油剤付着量が１重量％以上の場合には製糸性良くポリアミド繊維を得ることが可能である。また、油剤の付着量に本来上限は無いものの、油剤付着量が２．０重量％を越える場合にはコストが高くなるため実用的でない。
【００２１】
使用する油剤は、水系油剤、非水系油剤のどちらでも構わないが、非水系油剤を使用することが好ましい。更に、好ましい油剤組成は、例えば、平滑剤成分としてアルキルエーテルエステル、界面活性剤成分として高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、極圧剤成分として有機ホスフェート塩等を鉱物油で希釈した非水系油剤であるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
本発明の難燃性ポリアミドマルチフィラメントに添加するトリアジン系化合物は、その平均粒径が０．１〜５μｍであり、さらに好ましくは０．１〜４μｍ、最も好ましくは０．１〜２．３μｍである。粒子径が０．１μｍ未満のトリアジン系化合物をポリアミドポリマに添加しても、ポリアミド繊維中では二次凝集によって０．１μｍ以上、かえって５μｍを越える凝集粒子となるため、高強度の難燃性ポリアミド繊維を収率よく製造することが難しい。
【００２３】
トリアジン系化合物の最大粒径としては１０μｍ以下であり、さらに好ましくは８μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下である。本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるようなマルチフィラメントにトリアジン系化合物を使用する場合に、トリアジン系化合物の最大粒径が１０μｍを超えると、溶融ポリマ中で他のトリアジン系化合物と凝集する確率が高くなり、製糸性が著しく低下したり、また、繊維中におけるトリアジン系化合物の分散状態が悪くなり、コンクリート落下防止ネット用に好適な高強度繊維を得ることが困難となる。
【００２４】
繊維中におけるトリアジン系化合物の分散状態を確認する手法としては、ミクロトームで５〜１０μｍに切断した糸サンプルを（株）ニコン製“ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００Ｗ ＰＯＬ”偏光顕微鏡を用いて、４００〜５００倍で撮影した写真によって確認できる。
【００２５】
上記粒径を有するトリアジン系化合物は、トリアジン系化合物をボールミル等の手段で粉砕した後、乾式分級するなどの方法で得ることができる。
【００２６】
本発明で用いるトリアジン系化合物としては、メラミン類やシアヌル酸類、またメラミン類とシアヌル酸類の付加物等が挙げられる。シアヌル酸類としては、シアヌル酸やイソシアヌル酸は勿論のこと、エノール形、ケト形を問わずトリメチルシアヌレート、トリエチルシアヌレート、メチルシアヌレート、ジエチルシアヌレート、トリノルマルプロピルシアヌレートなどのシアヌル酸誘導体を用いることができる。また、シアヌル酸類は水和物であっても無水物であってもよい。メラミン類としては、メラミンは勿論のこと、アンメリド、アンメリン、ホルモグアナミン、グアニルメラミン、シアノメラミン、アリルグアナミン、メラム、メレム、リン酸メラミン等を例示することができる。メラミン類とシアヌル酸類との付加物としては、メラミンとイソシアヌル酸の付加物であるメラミンシアヌレートを例示することができるが、前記メラミン類とシアヌル酸類の付加物、好ましくは等モル付加物であれば種類を限定されるものではない。また、例えばメラミン類とシアヌル酸類の水溶液を混合して両者の塩を形成させた後、濾過して得られるメラミン類とシアヌル酸類の塩には未反応のメラミン類やシアヌル酸類が含まれていても良い。
【００２７】
これらトリアジン系化合物難燃剤のうちでも、シアヌル酸、イソシアヌル酸、メラミン、メラミシアヌレートが好ましく用いられ、特にメラミンシアヌレートが難燃性発現および加工性の面から最も好ましい。
【００２８】
本発明のコンクリート落下防止ネットにおいて使用するポリアミド繊維すなわち網糸の総繊度は、５０００〜２００００ｄｔｅｘであることが好ましい。５０００ｄｔｅｘ未満では、ネットにした場合にコンクリート片を捕捉するのに十分な強力が得られず、逆に２００００ｄｔｅｘを越えると、得られるコンクリート落下防止ネットが硬くなり、かつ重量が増え、施工性に劣る製品となるため好ましくない。
【００２９】
また、本発明のコンクリート落下防止ネットの網目一辺の長さは５〜２０ｍｍであることが好ましい。網目一辺の長さが５ｍｍより小さい場合、通風阻害により網目の破網が懸念される。また、網目一辺の長さが２０ｍｍより大きいと、細かなコンクリート片を捕捉することが難しい。
【００３０】
本発明のコンクリート落下防止ネットにおける網目の形状は、角目であることが必要である。網目の形状が角目以外の場合では、コンクリート落下防止ネットを水平に張った時に垂れが発生し、細かなコンクリート片が落下する可能性があるため好ましくない。
【００３１】
本発明のコンクリート落下防止ネットに柔軟性を持たせるためにポリアミド繊維は単糸繊度が１．５〜４０ｄｔｅｘのマルチフィラメントであることが必要である。
【００３２】
本発明の技術的特徴は、最大粒径が前記範囲内にあるトリアジン系化合物を用いることで、単糸繊度が本発明の範囲を満足するマルチフィラメントであっても製糸性良く高強度なポリアミド繊維を得ることが可能となること、及びトリアジン系化合物を含有し、且つ単糸繊度が本発明の範囲を満足するポリアミド繊維において、単糸繊度が太い繊維と比較して繊維表面積が大きくなるため、ネット燃焼時に難燃剤であるトリアジン系化合物と炎との接触面積が増加し優れた難燃効果を発現することにある。このため、本発明のポリアミド繊維の単糸繊度は１．５〜４０ｄｔｅｘ、好ましくは３〜３０ｄｔｅｘ、さらに好ましくは５〜２０ｄｔｅｘであることが必要である。単糸繊度が１．５ｄｔｅｘ未満の場合には、トリアジン系化合物の大きさと比較して単糸太さが細く、繊維製造工程で毛羽や糸切れが発生する可能性がある。また単糸繊度が４０ｄｔｅｘを超える場合には、得られるコンクリート落下防止ネットのコシが強過ぎて収納性や施工性に劣る可能性がある。
【００３３】
また、本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維に添加するトリアジン系化合物とともに、各種の難燃剤を併用することによって、更に難燃性を向上させることができる。併用する好ましい難燃剤としては、次亜リン酸アルカリ金属又は次亜リン酸土類金属塩、例えば、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸アルミニウム、および水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウム等が挙げられ、これらの添加量としては、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。
【００３４】
ポリアミド繊維の総繊度は５００〜３０００ｄｔｅｘであることが好ましく、さらに好ましい総繊度の範囲としては８００〜２０００ｄｔｅｘの範囲を例示することができる。総繊度が５００ｄｔｅｘ未満の場合には、原糸の生産性が低下するために高コスト化するばかりか、コンクリート落下防止ネットとした際に部分的に強力が不足する恐れがある。総繊度が３０００ｄｔｅｘを超える場合には嵩高く取扱い性に劣る恐れがある。
【００３５】
さらに、本発明のコンクリート落下防止ネットの耐候劣化及び耐熱強力劣化を防ぐためには、ボリアミド繊維が銅化合物を銅金属量として１０〜５００ｐｐｍ含有することが好ましい。銅金属量１０ｐｐｍ未満の場合には、銅化合物による耐候・耐熱性向上効果が低く、銅金属量が５００ｐｐｍを超える場合には、銅化合物が異物となり製糸性が悪化する危険性を有している。含有する銅金属量としては２０〜３００ｐｐｍが好ましく、３０〜２５０ｐｐｍがより好ましい。銅化合物として、沃化銅、塩化銅、臭化銅等を例示することができるがこれに限られるものではなく、従来知られた無機及び有機銅塩や銅金属単体を用いることができる。
【００３６】
また、ポリアミド繊維は銅化合物に加えて他の耐熱剤を含有してもよい。耐熱剤としてはアミン化合物、メルカプト化合物、リン系化合物、ヒンダードフェノール化合物、ハロゲン化合物、ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属等があげられるが、これに限られるものではなく、また、これらを２種類以上組み合わせたものでも良い。アミン系化合物としてはＮ, Ｎ' −ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等を例示することができ、メルカプト化合物としては２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトチアゾールが例示でき、リン系化合物としてはステアリルフォスフェート、亜リン酸またはその塩等の有機・無機リン酸等を例示できるがこれらに限られるものではなく、銅化合物と前記耐熱剤は別々に添加しても良いし、錯体を形成させて添加しても良い。銅化合物とともに加える耐熱剤としてはメルカプト化合物が好ましく、特に２−メルカプトベンゾイミダゾールを組み合わせることが好ましい。その時のメルカプト化合物添加量としては３００〜３０００ｐｐｍであることが、熱酸化劣化防止性および製糸性の観点から好ましい。
【００３７】
ポリアミド繊維の硫酸相対粘度は３〜４．５の範囲であることが好ましい。硫酸相対粘度が４．５を超える高重合度のポリカプラミド繊維を生産性良く安価に得ることは現在の技術では難しい。また、硫酸相対粘度が３未満の場合には所望の強度の繊維が得難いばかりか、長時間の保管時に物性の低下が大きくなる可能性を有している。
【００３８】
上記した本発明の条件を満足していれば、ポリアミド繊維の伸度や沸水収縮率や交絡数等の諸物性にとくに決まりは無い。
【００３９】
また、本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維は、有機または無機顔料を０．１〜２重量％含有することが好ましく、さらに好ましい範囲は０．２〜０．１．２重量％である。ポリアミド繊維を原着化することで染色の必要が無く、低コストで染色廃液が発生しない等の利点が得られ、環境に与える負荷の小さいコンクリート落下防止ネットを得ることが可能となる。添加する顔料の種類に特に限定はなく、カーボンブラック等の公知の無機および有機顔料を添加することが可能である。また、顔料を添加したポリアミド繊維を用いたコンクリート落下防止ネットは、耐候性が向上するという利点も有している。顔料添加量が０．１重量％未満の場合には、求める色調を有する繊維を得られない可能性がある。また、添加量が２重量％を超える場合には、顔料が異物となって繊維製造工程で製糸性良く得ることができない可能性がある。
【００４０】
次に、本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維の製造方法の一例を説明するが、ポリアミド繊維の製造方法はこれに限られるものではない。
【００４１】
ポリアミドチップと難燃剤、銅化合物および原着用顔料等との混合は、該ポリアミドの重縮合完了直後から該ポリアミド繊維が紡糸口金から紡出されるまでの任意の段階で混合すれば良い。例えば、重縮合完了直後の溶融ポリアミドに難燃剤等を添加・混練してチップ化した後固相重合し、次いでエクストル−ダー式紡糸機で溶融紡糸・延伸する方法、あるいは乾燥したポリアミドチップに、難燃剤等を混練して溶融紡糸・延伸する方法、あるいは、溶融混練により難燃剤等を高濃度含有させたマスタ−チップを製造し、該マスタ−チップとポリアミドチップを計量混合しながら溶融紡糸・延伸する方法等がある。マスターチップ化した際には紡糸時に２軸エクストルーダー型押し出し機やスタティックミキサー等を用いることが、難燃剤等を微分散させるためには好ましい。
【００４２】
口金より紡出した糸条は、冷風等の冷却装置にて冷却固化したのち油剤を付与され、３００〜２０００ｍ／分で回転する引き取りローラに捲回して一旦巻き取った後、もしくは連続して２段以上の多段で熱延伸を施し、巻取り機にて巻取る。熱延伸温度はポリアミド繊維のガラス転移点−１０℃〜２００℃で行い、延伸倍率は、２．５〜７倍の範囲でそれぞれ行い、上記したポリアミドマルチフィラメント繊維の物性となるよう製造する。
【００４３】
かくして、本発明のコンクリート落下防止ネットに用いるポリアミド繊維が得られる。
【００４４】
本発明のコンクリート落下防止ネットの網地の製造方法には特に限定は無く、蛙股結節網、無結節網、ラッセル網等の製造方法を利用することができる。得られたネットには必要に応じて縁鋼や吊鋼等をとりつけても良い。
【００４５】
次に、本発明のコンクリート落下防止ネットの製造方法の一例を示すが、製造方法はこれに限られるものではない。
【００４６】
まず、ポリアミド繊維を数本引き揃え、網糸として必要な繊度とする。次に、ネットの形成方法としては、引き揃えた糸に下撚りをかけ下撚糸となし、下撚糸２本を合わせて中撚りをかけ、中撚糸を２本合わせて撚って上撚りをかけることにより、網糸を構成しながら網糸を互いに組み合わせて結節部を形成し、同時に網目を作っていく無結節編網機によって無結節のネットとする方法、および網糸として必要な本数の繊維を合わせて下撚りを施し、この下撚り糸を合糸して下撚りとは逆の方向に撚りを施すことで得られた合撚糸をラッセル編機を用いて編みこんでいく方法等を採用することができる。ここでネットは網目一辺の長さが５〜２０ｍｍ、網目の形状が角目とする。得られたネットはテンターにおいて１００℃〜ポリアミドマルチフィラメントの融点の範囲内で熱処理に供する。熱セット時にネットに与える張力については、好ましい範囲として０．０５〜２ｃＮ／ｄｔｅｘが例示できるが、特に制限されるものでは無い。
【００４７】
かくして本発明のコンクリート落下防止ネットを得ることができる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例によって本発明の態様を更に詳しく説明する。明細書本文および実施例に用いた特性の定義および測定法は次の通りである。
【００４９】
（１）ポリアミドマルチフィラメントの繊度、強度、伸度
ＪＩＳ  Ｌ１０１３（１９９９）に従い測定した。
【００５０】
（２）硫酸相対粘度
ポリマ試料を９８％硫酸に１重量％の濃度で溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定し、次式に従い求めた。
硫酸相対粘度（ηｒ）＝（試料溶液の滴下秒数）／（硫酸溶液滴下秒数）
各サンプルにつき２回の測定をおこない、その平均値を採用した。
【００５１】
（３）製糸性
ポリアミド繊維糸条を得るときの１糸条１ｔ当たりの製糸糸切れについて、次の基準をもって製糸性を評価した。
◎：糸切れ１回未満、○：糸切れ１回以上３回未満、△：糸切れ３回以上５回未満、×：糸切れ５回以上。
【００５２】
（４）油剤付着量
試料を秤量して四塩化炭素４０ｍｌに浸漬したのち１０分間振とうして油剤を抽出する。抽出溶液の２９３０ｃｍ−１の吸光度を赤外線分光計（株式会社島津製作所製  ＦＴＩＲ−８４００Ｓ）を用いて測定した後に下記式を用いて油剤付着量を求めた。なお、２回の測定の平均値を油剤付着量とした。
油剤付着量（重量％）＝（Ａ×Ｋ×０．４）／Ｓ×１００×（１００／（１００−公定水分率））
ここで、Ａは２９３０ｃｍ−１の吸光度、Ｋは検量線定数、Ｓは試料重量を示す。
検量線定数は油剤濃度を変更した１００ｍｌの四塩化炭素溶液の２９３０ｃｍ−１の吸光度を測定して、横軸を吸光度、縦軸を油剤量として描画した検量線の傾きを求めた。
【００５３】
（５）トリアジン系化合物最大粒径および平均粒径
トリアジン系化合物粉末の最大粒径および平均粒径は以下の方法を用いて測定した。粒度分布測定機（ＳＫ  Ｌａｓｅｒ  Ｍｉｃｒｏｎ  Ｓｉｚｅｒ：セイシン企業製）を用いて測定し、最大粒径および平均粒径を求めた。
【００５４】
（６）繊維中におけるトリアジン系化合物の最大粒径および平均粒径
ミクロトームで５〜１０μｍに切断した糸サンプルを（株）ニコン製“ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００Ｗ ＰＯＬ”偏光顕微鏡を用いて、４００〜５００倍で撮影した写真によって繊維中におけるトリアジン系化合物の分散状態を観察し、その繊維断面に確認できるトリアジン系化合物の最大粒径、平均粒径を測定した。
【００５５】
（７）難燃性
ＪＩＳ  Ｌ１０９１（２００２）繊維製品の燃焼性試験方法Ｄ法（接炎試験）によって上述の方法によって得られたネットサンプルの接炎回数を測定した。接炎回数が３回以上であれば必要とされる難燃性を満足する。
【００５６】
（８）網目の寸法測定
ＪＩＳ  Ａ８９６０（２００４）建築工事用垂直ネットの網目の寸法測定試験に従い測定した。
【００５７】
（９）網糸強力
ＪＩＳ  Ａ８９６０（２００４）建築工事用垂直ネットの１本２節法に従い測定した。
【００５８】
（１０）耐候性強力保持率
スガ試験機株式会社製キセノンウェザーメーター（Ｓｕｐｅｒ  Ｘｅｎｏｎ  Ｗｅａｔｈｅｒ  Ｍｅｔｅｒ）を用い、試験条件を温度６３℃、水噴霧有り、ブラックパネル法として耐候性試験を２５０時間実施し、試験前のネットの強力（１００％）に対する試験後のネットの強力の割合（％）を求めた。
【００５９】
（１１）曝露試験後の難燃性測定
屋外にて８００日放置したネットを前記燃焼性試験方法Ｄ法（接炎試験）に従い測定した。
【００６０】
［実施例１］
硫酸相対粘度３．８のナイロン６ポリマと、平均粒径１．２μｍで最大粒径４．５μｍのメラミンシアヌレート粉末を１０重量％、カーボンブラックを２重量％添加したナイロン６マスターポリマを計量器で連続的計量しながら、６：４の比率で２８５℃の２軸エクストルーダー式押出機に連続的に供給し連続的に溶融した。それぞれのポリマには沃化銅を１００ｐｐｍ添加した。
【００６１】
溶融ポリマを２８５℃の配管を通じて８段のスタティックミキサーで混練し、ギヤポンプにて総繊度が１５００ｄｔｅｘとなるように計量した後、２８５℃の紡糸パックに導き、パック内では３０ミクロンカットのフィルターを通過させ、孔径０．５ｍｍ、孔長１．１ｍｍの単孔が１８０個開けられた口金より押し出し紡出した。
【００６２】
紡出糸条を口金下に設けた長さ２０ｃｍ、雰囲気温度３１０℃の加熱筒を通過させてから、ユニフロー型チムニーを用いて３０℃の冷風を４０ｍ／分の速度で吹き付け固化させた後、油剤ローラにて下記の組成を有する油剤を付与した。
【００６３】
イソＣ２４アルコール／チオジプロピオン酸エステル（４０重量％）、Ｃ１１〜１５アルコールＡＯＡ／チオジプロピオン酸エステル（３０重量％）、トリメチロールプロパンＡＯＡジステアレート（１０重量％）、Ｃ８アルコールＡＯＡ（１０重量％）硬化ヒマシ油（７重量％）、ステアリルアミンＥＯ１５（３重量％）を鉱物油で２０％に希釈した非水系油剤。
【００６４】
油剤を付与した糸条を４７５ｍ／分の表面速度を有する第１ローラ（非加熱）で巻き取った後、連続して延伸工程に供した。
【００６５】
第１ローラを通過した糸条を速度５００ｍ／分の第２ローラ（５５℃）、速度１３７５ｍ／分の第３ローラ（９０℃）、速度１８００ｍ／分の第４ローラ（１５５℃）、速度２２５０ｍ／分の第５ローラ（１９５℃）、速度２１５０ｍ／分の第６ローラ（１３０℃）に連続して供すことにより、延伸を行い総繊度１５００ｄｔｅｘのナイロン６マルチフィラメントを得た。得られたナイロン６マルチフィラメントの特性を表１に示した。
【００６６】
得られたナイロン６マルチフィラメントをラッセル編機によって網糸の総繊度が１２０００ｄｔｅｘ、網目一辺の長さ１０ｍｍとなるように製網した。得られたネットはテンターを用いて熱セット温度１８０℃で１分間の処理に供した。得られたコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００６７】
［実施例２］
ナイロン６ポリマとナイロン６マスターポリマとを８：２の比率で混合して紡糸工程に供したこと、および表１の油分量となるように油剤ローラの回転数を２．２倍に変更したこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００６８】
［実施例３］
マスターチップ作製時に平均粒径４．３μｍで最大粒径８．１μｍのメラミンシアヌレート粉末を用いたこと、および毛羽の発生を抑制するため、各ローラ速度を、第１ローラ５１０ｍ／分、第２ローラ５３５ｍ／分、第３ローラ１４７０ｍ／分、第４ローラ１９００ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分に変更したこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００６９】
［実施例４］
マスターチップ作製時に平均粒径４．３μｍで最大粒径８．１μｍのメラミンシアヌレート粉末を用いたこと、孔数が７５個の口金を用いたこと、および各ローラ速度を、第１ローラ５１０ｍ／分、第２ローラ５３５ｍ／分、第３ローラ１４７０ｍ／分、第４ローラ１９００ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分に変更したこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００７０】
［実施例５］
マスターチップ作製時にカーボンブラックの添加量を０．８重量％にしたこと、ナイロン６ポリマとナイロン６マスターポリマとを２：８の比率で混合して紡糸工程に供したこと、および、各ローラ速度を、第１ローラ５６０ｍ／分、第２ローラ５９０ｍ／分、第３ローラ１４０６ｍ／分、第４ローラ１８３０ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分に変更したこと、および表１の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００７１】
［実施例６］
マスターチップ作製時に平均粒径４．３μｍで最大粒径８．１μｍのメラミンシアヌレート粉末を用い、カーボンブラックの添加量を０．８重量％にしたこと、孔数が７５個の口金を用いたこと、各ローラ速度を、第１ローラ５６０ｍ／分、第２ローラ５９０ｍ／分、第３ローラ１４０６ｍ／分、第４ローラ１８３０ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分に変更したこと、および表１の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００７２】
［実施例７］
各ローラ速度を、第１ローラ５６０ｍ／分、第２ローラ５９０ｍ／分、第３ローラ１４０６ｍ／分、第４ローラ１８３０ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分に変更したこと、および表１の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００７３】
［比較例１］
メラミンシアヌレート粉末を添加せずにカーボンブラックを２重量％添加したナイロン６マスターポリマを用いたこと、および表１の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたネットを難燃剤（大京化学（株）製“ビゴールＮＡ−７“）４０％、水５８．８％、硬仕上げ剤（住友化学（株）製“Ｓｕｍｉｔｅｘ  Ｒｅｓｉｎ  Ｍ−３”）１％、触媒（住友化学製“Ｓｕｍｉｔｅｘ  Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ  ＡＣＸ”）０．２％の溶液でピックアップ７０％となるようにディップし、１４０℃で２分間乾燥した。得られたナイロン６マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００７４】
［比較例２］
ナイロン６マスターポリマとナイロン６ポリマを９．５：０．５の比率で混合して紡糸工程に供したこと、孔数が３０個の口金を用いたこと、各ローラ速度を、第１ローラ５６０ｍ／分、第２ローラ５９０ｍ／分、第３ローラ１４０６ｍ／分、第４ローラ１８３０ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分に変更したこと、表１の油分量となるように油剤ローラの回転数を変更したこと、および網目一辺の長さを１００ｍｍとなるように製網したこと以外は、実施例１と同様に行った。
【００７５】
［比較例３］
マスターチップ作製時に平均粒径１１．４μｍで最大粒径１７．２μｍのメラミンシアヌレート粉末を用いたこと、および各ローラ速度を、第１ローラ６６０ｍ／分、第２ローラ６９５ｍ／分、第３ローラ１４７０ｍ／分、第４ローラ１８５０ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分に変更したこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたナイロン６マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００７６】
［比較例４］
表１に示す平均粒経、最大粒径を有するメラミンシアヌレート粉末１４重量％を溶融ナイロンポリマと混練して得られた硫酸相対粘度３．７のマスターチップのみを用いて紡糸をしたこと、沃化銅を添加しなかったこと、ギヤポンプにて総繊度が３０００ｄｔｅｘとなるように計量したこと、各ローラ速度を、第１ローラ５６０ｍ／分、第２ローラ５９０ｍ／分、第３ローラ１４０６ｍ／分、第４ローラ１８３０ｍ／分、第５ローラ２２５０ｍ／分、第６ローラ２１５０ｍ／分に変更したこと、網目一辺の長さを１００ｍｍとなるように製網したこと、および網糸の総繊度を２４０００ｄｔｅｘ、網目を菱目にしたこと以外は、実施例１と同様におこなった。得られたナイロン６マルチフィラメントおよびコンクリート落下防止ネットの特性を評価し、結果を表１に示した。
【００７７】
【表１】
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【００７８】
表１より明らかなように、本発明の条件を満足する実施例１〜７のネットは、後加工を施さなくても製網後の難燃性に優れたコンクリート落下防止ネットであり、その難燃性能は劣化試験に供した後においても殆ど変化しない。
【００７９】
しかしながら、比較例１に示すような、後加工によって難燃性を付与したネットは、難燃加工直後は、難燃性に優れたコンクリート落下防止ネットとなるものの、屋外に長時間曝露された場合の難燃性低下が著しいものであった。
【００８０】
比較例２のように、トリアジン系化合物の含有量が本発明の規定に満たない場合には、必要とされる難燃性を得られないものであった。
【００８１】
比較例３のように、トリアジン系化合物の平均粒径、最大粒子径が本発明の規定を超える場合には、ポリアミドマルチフィラメントの採取は可能であったものの、ポリアミドマルチフィラメント製造工程において毛羽の発生が多発し、コンクリート落下防止ネットに必要な高強度の繊維を安定して採取することはできなかった。
【００８２】
比較例４のように、トリアジン系化合物含有量が本発明の規定を超える場合には、ポリアミドマルチフィラメントの採取は可能であったものの、ポリアミドマルチフィラメント製造工程において毛羽の発生が多発し、安定的に繊維を採取することはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明のコンクリート落下防止ネットは、強度、衝撃吸収性等の物理的特性及び難燃性、耐候性、耐薬品性等の化学的特性に優れるばかりか、実用に供されている間の難燃性能劣化が非常に小さいという特性を有していることから、トンネル内や高速道路、橋梁等のコンクリート構造物の落下対策として有効に利用することができる。