(57)【要約】【課題】使用時のアンモニア臭を低減させるとともに、毛髪の損傷や感触の悪化を抑えることができ、また染色力・脱色力に優れる染毛剤組成物の提供。【解決手段】アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を使用時に混合して用いる染毛剤組成物であって、混合後において、成分(a)〜(c)、及び必要により(d)酸化染料を含有し、混合後のpHが８〜12であって、かつ成分(a)の含有量が0.1〜20重量％である染毛剤組成物。  (a) 一般式(1)で表されるベタイン化合物又はその酸付加塩2007197418.tif 000025〔Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は同一又は異なってもよい炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは炭素数１〜３のアルキレン基、ＹはＣＯ2-、ＳＯ3-、ＯＳＯ3-及びＯＰＯ3-を示す。〕  (b) 酸化剤  (c) アンモニア又はその塩【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を使用時に混合して用いる染毛剤組成物であって、混合後において、成分(a)〜(c)、及び必要により(d)酸化染料を含有し、混合後のpHが８〜12であって、かつ成分(a)の含有量が0.1〜20重量％である染毛剤組成物。
(a) 一般式(1)で表されるベタイン化合物又はその酸付加塩
【化１】
2007197418.tif 000024
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は同一でも異なってもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘは炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ＹはＣＯ2-、ＳＯ3-、ＯＳＯ3-又はＯＰＯ3-を示す。〕
(b) 酸化剤
(c) アンモニア又はその塩
【請求項２】
更に、カチオン性ポリマーを含有する請求項１記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
更に、シリコーン類を含有する請求項１又は２記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物の第１剤と第２剤を使用直前に混合し、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流す毛髪の染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を使用時に混合して用いる染毛剤に関する。ここでいう染毛剤には、第１剤に酸化染料中間体を含まない、通常ヘアブリーチと呼ばれる組成物と、酸化染料中間体を含む、通常ヘアカラーと呼ばれる組成物が含まれる。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の染色には、アルカリ剤、酸化剤等の共存下での酸化染料中間体（プレカーサーとカップラー）の酸化カップリング反応を利用した染毛剤が広く使用されている。
【０００３】
このアルカリ剤としては、アンモニアが用いられることが多く、使用時のアンモニア臭が問題となる。アンモニア臭低減には、各種の方法が提案されている。しかしながら、脱色力を落すことなくアンモニア臭を低減するのは困難である。
【０００４】
また、酸化剤を含有する染毛剤は、毛髪損傷を引き起こし易く、その結果キューティクルのリフトアップや剥離、システイン酸の生成、毛髪内脂質の減少が生じるだけでなく、染毛した髪の感触や外観が悪くなりやすい。感触や外観の悪化現象としては、シャンプー時又は乾燥時に指のひっかかり感、きしみ感、ごわつき感等を生じたり、髪の色／つや、まとまりが悪くなったりしてしまう。更にこのような毛髪損傷及び感触・外観の悪化は、染色又は脱色を繰り返すと蓄積されるため、根元部分と毛先部分とで損傷度が異なることになり、染色した場合にむらが生じやすくなったり、毛先部分の色がシャンプーによる洗髪で落ちやすくなったりする等の問題も引き起こす。
【０００５】
そこで毛髪損傷及び感触・外観の悪化を解決する１つの方法として、コンディショニング作用を持つ添加剤を使用することが行われている。例えば、酸化染毛剤にある種のアミノ変性ポリシロキサン等のシリコーン誘導体を添加すること（特許文献１参照）、カチオン性ポリマーを添加すること（特許文献２参照）などが提案されている。しかしこれらのコンディショニング成分は、十分な効果を発揮するのに必要な量を配合すると染色力又は脱色力を低下させてしまうという欠点があり、満足しうるものではなかった。
【０００６】
他の方法として、染毛前にトリメチルグリシンを含有する「前処理剤」を使用することで染色性を向上させ、更に毛髪損傷を抑制しコンディショニング効果を与えることが提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、その実施形態として記載されている、毛髪に前処理剤を塗布後、洗い流すことなく染毛剤を塗布する、という施術手順では、前処理剤の使用により作用する染料濃度が薄められるため、場合によっては染色性が低下する可能性がある。また施術に２段階を必要とするため、操作が煩雑になるという欠点がある。
【０００７】
【特許文献１】特開昭63-51315号公報
【特許文献２】米国特許第4362528号明細書
【特許文献３】特開2005-255534号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、使用時のアンモニア臭を低減させ、かつ特別な前処理剤等を使用しなくても、通常の施術手順によって、毛髪の損傷を抑え、指のひっかかり感・きしみ感・ごわつき感等、感触の悪化を抑えることができ、染色力・脱色力に優れ、毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができる染毛剤を提供すること、並びにその染毛剤を用いて毛髪を染色する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、特定のベタイン化合物又はその酸付加塩を、一定量染毛剤組成物に配合することによって、上記課題を解決できることを見出した。
【００１０】
すなわち本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を使用時に混合して用いる染毛剤組成物であって、混合後において、成分(a)〜(c)、及び必要により(d)酸化染料を含有し、混合後のpHが８〜12であって、かつ成分(a)の含有量が0.1〜20重量％である染毛剤組成物を提供するものである。
【００１１】
(a) 一般式(1)で表されるベタイン化合物又はその酸付加塩
【００１２】
【化１】
2007197418.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は同一でも異なってもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘは炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ＹはＣＯ2-、ＳＯ3-、ＯＳＯ3-又はＯＰＯ3-を示す。〕
【００１４】
(b) 酸化剤
(c) アンモニア又はその塩
【００１５】
また、本発明は、上記の染毛剤組成物の第１剤と第２剤を使用直前に混合し、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流す毛髪の染色方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の染毛剤は、第１剤と第２剤（場合によっては更に第３剤）とを混合する際に、合剤時のアンモニアの揮散を抑えることができるため、揮散したアンモニアが直接鼻に到達して強い不快臭を与えるという使用上の不快臭感を低減することができる。また、本発明の染毛剤は、前処理を行うことなく、毛髪の損傷や感触の悪化を抑えることができ、染色力・脱色力に優れ、毛髪の損傷度によらず根元から毛先まで均一に染色（脱色）することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明において、「染毛剤」とは、染料を含む毛髪染色剤に加え、染料を含まない毛髪脱色剤をも包含する。また、「染色する」とは、染料を含む染毛剤では毛髪を脱色すると共に染めることであり、染料を含まない脱色剤では毛髪を脱色することをいう。
【００１８】
本発明の染毛剤は、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型として、又は、脱色力向上のため、更に第３剤として過硫酸塩（例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型の形態で使用できる。以下、本発明において「全組成物」とは、二剤型の場合には第１剤及び第２剤を混合した使用直前の組成物全体をいい、三剤型の場合は、第１剤、第２剤及び第３剤を混合した使用直前の組成物全体をいう。
【００１９】
本発明の染毛剤は、使用時（混合時）のｐHは８〜12（25℃）であるが、特に染毛・脱色効果と皮膚刺激性の点からpH９〜11が好ましい。また、混合前の第１剤のpHはpH８〜12が好ましく、混合前の第２剤のpHは２〜５が好ましい。pH調整剤としては、下記に示すアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が使用できる。
【００２０】
本発明において、成分(a)のベタイン化合物又はその酸付加塩は、第１剤及び第２剤のいずれか一方又は両方に含有される。成分(a)のベタイン化合物は、第４級アンモニウムカチオン基とカルボキシアニオン基、スルホアニオン基、硫酸アニオン基、あるいはリン酸アニオン基が分子内塩で両性イオンを形成した化合物である。これらベタイン化合物の酸付加塩とは、生理学的に許容される有機酸又は無機酸の付加塩であり、好ましくは無機酸として塩酸、硫酸、リン酸、有機酸として酒石酸、リンゴ酸、安息香酸、サリチル酸が挙げられ、特に好ましくは塩酸、硫酸、リン酸が挙げられる。
【００２１】
一般式(1)で表されるベタイン化合物又はその酸付加塩としては、好ましくは、以下に示す式(2)〜(19)で表される構造のベタイン化合物又はその酸付加塩を挙げることができ、特に式(2)で表されるグリシンベタインが好ましい。
【００２２】
【化２】
2007197418.tif 000003
【００２３】
【化３】
2007197418.tif 000004
【００２４】
成分(a)の含有量は、組成物の感触、安定性の点から、全組成物中の0.01〜20重量％、特に0.05〜５重量％が好ましい。
【００２５】
成分(b)の酸化剤は第２剤に含むことが好ましい（成分(b)としての酸化剤には、第３剤に使用される過硫酸塩は含まない）。酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素あるいは酸素の発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な染毛・脱色効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、全組成物中の0.1〜12重量％、更には0.5〜９重量％、特に１〜６重量％が好ましい。
【００２６】
本発明の組成物は、第１剤にアルカリ剤として、(c)アンモニア及びその塩を含有する。アンモウム塩としては炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムが好ましい。成分(c)は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、十分な染毛・脱色効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、アンモニアに換算した量として、全組成物中の0.05〜15重量％が好ましく、更に0.1〜10重量％、特に0.2〜５重量％が好ましい。
【００２７】
アルカリ剤として、上記成分(c)以外に、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン又はその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン又はその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等を併用することもできる。これら成分(c)以外のアルカリ剤のうち、アルカノールアミン及びその塩が好ましく、モノエタノールアミン及びその塩がより好ましい。
【００２８】
成分(c)以外のアルカリ剤を併用する場合、全組成物中のアンモニア及びその塩をアンモニアに換算した場合の含有量（Ｘ）と、モノエタノールアミン及びその塩をモノエタノールアミンに換算した場合の含有量（Ｙ）の合計が、十分な染毛・脱色効果の点、及び毛髪損傷や頭皮刺激、嗅覚刺激の低減の点から、全組成物中の0.05〜15重量％であることが好ましく、更には0.1〜10重量％、特に0.2〜５重量％であることが好ましい。また、Ｘ／Ｙの重量比が、0.01：１〜２：１であることが好ましく、更には0.02：１〜１：１、特に0.05：１〜0.5：１であることが好ましい。
【００２９】
本発明の組成物が、脱色剤組成物である場合には、染料は含有せず、染毛剤組成物である場合には、第１剤に酸化染料中間体又は直接染料を含有する。
【００３０】
本発明で使用できる酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロ-パラフェニレンジアミン、N-メトキシエチルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、2-(2-ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、2,6-ジメチルパラフェニレンジアミン、4,4'-ジアミノジフェニルアミン、1,3-ビス(N-(2-ヒドロキシエチル)-N-(4-アミノフェニル)アミノ)-2-プロパノール、PEG-3,3,2'-パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、3-メチル-4-アミノフェノール、2-アミノメチル-4-アミノフェノール、2-(2-ヒドロキシエチルアミノメチル)-4-アミノフェノール、オルトアミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-アセタミドフェノール、3,4-ジアミノ安息香酸、5-アミノサリチル酸、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-4-ヒドロキシピリミジン、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-ヒドロキシエチルピラゾールとこれらの塩等が挙げられる。
【００３１】
また、カップラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2-アミノ-4-(2-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール、2,4-ジアミノ-5-メチルフェネトール、2,4-ジアミノ-5-(2-ヒドロキシエトキシ)トルエン、2,4-ジメトキシ-1,3-ジアミノベンゼン、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、2,4-ジアミノ-5-フルオロトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2,4-ジクロロ-3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、2-メチル-4-クロロ-5-アミノフェノール、N-シクロペンチル-メタアミノフェノール、2-メチル-4-メトキシ-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、2-メチル-4-フルオロ-5-アミノフェノール、レゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、1,7-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、2-イソプロピル-5-メチルフェノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシインドール、7-ヒドロキシインドール、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,4-メチレンジオキシフェノール、2-ブロモ-4,5-メチレンジオキシフェノール、3,4-メチレンジオキシアニリン、1-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ジヒドロキシ-3,4-ジメチルピリジン、2,6-ジメトキシ-3,5-ジアミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-メチルアミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、2,6-ジアミノピリジンとこれらの塩等が挙げられる。
【００３２】
プレカーサーとカップラーは、それぞれ２種以上を併用してもよく、その含有量は、それぞれ全組成物中の0.01〜５重量％、特に0.1〜４重量％が好ましい。
【００３３】
本発明で使用できる直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開2003-342139号公報記載の直接染料等が挙げられる。酸性染料としては、青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロパラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC黄２、HC黄４、HC黄５、HC赤３、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫１、分散青１、分散黒９等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙31等が挙げられる。
【００３４】
直接染料は、２種以上を併用してもよく、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、全組成中に0.001〜５重量％、特に0.01〜３重量％が好ましい。
【００３５】
本発明の染毛剤において、優れた使用感を付与するために、更にカチオン性ポリマーを、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に含有することが好ましい。カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、特にシャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体が最も好ましい。
【００３６】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体の骨格としては、次の一般式(20)又は(21)で示されるものが好ましい。
【００３７】
【化４】
2007197418.tif 000005
【００３８】
〔式中、Ｒ4及びＲ5は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜18のアルキル基、アリール基（フェニル基等）、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ6及びＲ7は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基を示し、An-は陰イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等） を示す。〕
【００３９】
ジアリル４級アンモニウム塩と共重合体を構成するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩、アクリルアミドが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの塩とジアリル４級アンモニウム塩との共重合体は、ジアリル４級アンモニウム塩の構成比率が高く、全体としてカチオン性ポリマーとなる。
【００４０】
ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6，例えばマーコート100； ONDEO Nalco社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22，例えばマーコート280，同295；ONDEO Nalco社）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7，例えばマーコート550；ONDEO Nalco社）等が挙げられ、なかでもマーコート280、同295が好ましい。
【００４１】
４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、次の一般式(22)で表されるものが好ましい。
【００４２】
【化５】
2007197418.tif 000006
【００４３】
〔式中、Ｒ8は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、Ｂは酸素原子又はイミノ基を示し、ｒは１〜10の整数を示し、ｓとｔはその和が20〜8000となる数を示し、An-は前記と同じ意味を示す。〕
【００４４】
本発明で用いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量としては１万〜200万、特に５万〜150万が好ましい。市販品としては、ガフコート734、同755、同755N（以上、アイエスピー・ジャパン社）等が挙げられる。
【００４５】
カチオン化セルロース誘導体としては、例えば次の一般式(23)で表されるものが好ましい。
【００４６】
【化６】
2007197418.tif 000007
【００４７】
〔式中、Ｇはアンヒドログルコース単位の残基を示し、ｆは50〜２万の整数を示し、Ｒ12は、それぞれ次の一般式(24)で表される置換基を示す。〕
【００４８】
【化７】
2007197418.tif 000008
【００４９】
〔式中、Ｒ13及びＲ14は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、ｇは０〜10の整数を示し、ｈは０〜３の整数を示し、ｉは０〜10の整数を示し、Ｒ15は炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は同一でも異なってもよく、炭素数10までのアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を含む複素環を形成してもよい。An-は前記と同じ意味を示す。〕
【００５０】
カチオン化セルロース誘導体のカチオン置換度、すなわちアンヒドログルコース単位当りのｈの平均値は、0.01〜１、特に0.02〜0.5が好ましい。また、ｇ＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、0.01未満では十分でなく、また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は10万〜300万が好ましい。市販品としては、レオガードＧ、同ＧＰ（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、ユニオンカーバイド社）等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはセルコートH-100、同L-200（以上、ナショナルスターチアンドケミカル社）等が挙げられる。
【００５１】
これらカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量が多いほど効果が高いが、多すぎると安定性不良、剤単独での又は混合時の粘度低下を引き起こす。これらの点から、全組成物中の0.001〜20重量％が好ましく、更には0.01〜10重量％、特に0.05〜５重量％が好ましい。
【００５２】
本発明の染毛剤は、優れた使用感を付与するために、更にシリコーン類を含有することが好ましい。シリコーン類としては、ポリシロキサン類、変性シリコーン類（アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等）、環状ポリシロキサンが挙げられるが、ポリシロキサン類、アミノ変性シリコーンが好ましく、特にジメチルポリシロキサンとアミノ変性シリコーンを併用することがより好ましい。
【００５３】
ポリシロキサン類としては、数平均重合度1000以上、更には1500以上、特に2000以上20000未満の高重合シリコーンが好ましい。数平均重合度が1000以上である高重合シリコーンの市販品の具体例としては、SH200-1,000,000cs（東レ・ダウコーニング社）、TSF451-100MA（GE東芝シリコーン社）、BY11-026（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンの低粘度シリコーンによる希釈溶液）、KF9008（信越シリコーン社； 高重合シリコーンの環状シリコーンによる希釈溶液）、BY22-050A（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンのカチオンエマルション）、BY22-060（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、BY22-020（東レ・ダウコーニング社；高重合シリコーンを流動パラフィンで希釈した溶液のカチオンエマルション）、KM904（信越シリコーン社；高重合シリコーンを低粘度シリコーンで希釈した溶液のカチオンエマルション）等が挙げられる。
【００５４】
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するシリコーン類であればよく、例えば、末端水酸基の全て又は一部がメチル基等で封鎖されたアミノ変性シリコーンオイル、末端が封鎖されていないアモジメチコーンなどがある。好ましいアミノ変性シリコーンとしては、以下の一般式(25)で表されるものが挙げられる。
【００５５】
【化８】
2007197418.tif 000009
【００５６】
〔式中、Ｒ19は水酸基、水素原子又はＲを示し、Ｒは置換又は非置換の炭素数１〜20の一価炭化水素基を示し、ＤはＲ、基−Ｒ'−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)nＮＨ2、基ＯＲ又は水酸基を示し、Ｒ'は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の数を示し、ｐ及びｑはその和が数平均で、10以上20000未満、好ましくは10以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。アミノ当量は200g/mol〜10万g/mol、好ましくは200g/mol〜３万g/mol、より好ましくは400g/mol〜１万g/mol、更に好ましくは600g/mol〜5000g/molである。〕
【００５７】
アミノ変性シリコーンの好適な市販品の具体例としては、SF8451C（東レ・ダウコーニング社，粘度600mm2/s，アミノ当量1700g/mol）、SF8452C（東レ・ダウコーニング社， 粘度700mm2/s，アミノ当量6400g/mol）、SF8457C（東レ・ダウコーニング社，粘度1200mm2/s，アミノ当量1800g/mol）、KF8003（GE東芝シリコーン社，粘度1850mm2/s，アミノ当量2000g/mol）、KF867（GE東芝シリコーン社，粘度1300mm2/s，アミノ当量1700g/mol）等のアミノ変性シリコーンオイルや、SM8704C（東レ・ダウコーニング社，アミノ当量1800g/mol）等のアモジメチコーンエマルションが挙げられる。
【００５８】
また、アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体も使用できる。例えば、下記一般式(26)で表されるものが挙げられ、具体的には、東レ・ダウコーニング社から市販されているFZ-3789、シリコーンSS-3588が挙げられる。
【００５９】
【化９】
2007197418.tif 000010
【００６０】
〔式中、Ｒ20は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｒ21はＲ20又はＥを示す。Ｅは−Ｒ22−Ｊ（ここでＲ22は直接結合手又は炭素数１〜20の２価の炭化水素基を示し、Ｊは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す）で表される基を示す。Ｌは２価の基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数、ｍは２〜10の数、ｃは４以上の数、ｄは２以上の数を示す。なお、複数個のＲ20、Ｒ21及びＥは同一であっても異なっていてもよい。〕
【００６１】
更に、アミノ変性シリコーンオイルは、エマルションの形で配合してもよい。アミノ変性シリコーンのエマルションは、機械的乳化（アミノ変性シリコーンと水との高剪断機械混合）、化学的乳化（アミノ変性シリコーンを水及び乳化剤で乳化）、若しくはこれらの組み合わせによって、又は乳化重合によっても調製することができる。
【００６２】
シリコーン類の総含有量は、十分な効果とベタツキの抑制の点から、全組成中の0.02〜40重量％が好ましく、更には0.1〜20重量％、特に0.2〜15重量％が好ましい。また、各シリコーン類の含有比率は、次式で表される換算アミノ当量が、500〜10万g/molとなる範囲が好ましく、更には1000〜８万g/mol、特に2000〜５万g/molとなる範囲が好ましい。
換算アミノ当量（g/mol）＝〔全組成１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）〕／〔全組成１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）〕。
【００６３】
ここで、「全組成１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）」、並びに「全組成１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基のモル数（mol/g）」は、以下のようにして求める。
【００６４】
まず、第１剤と第２剤（三剤型の場合には、更に第３剤）の各々からシリコーン類を分画し、各剤中の全シリコーン類の総重量（ｇ）及びアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol）を定量する。次に全組成における各剤の混合比率を勘案し、全組成１ｇ中の全シリコーン類の総重量（g/g）、並びに全組成１ｇ中のアミノ変性シリコーンのアミノ基、イミノ基及びアンモニウム基の総モル数（mol/g）を算出する。最後に前記の換算アミノ当量算出式を用いて、換算アミノ当量（g/mol）を算出する。
【００６５】
シリコーン類を含有する場合のカチオン性ポリマー（アクティブ量）：シリコーン類の重量比は、50：1〜１：50が好ましく、50：１〜１：10がより好ましい。
【００６６】
本発明の組成物には、感触改善、安定性の観点から、第１剤、第２剤及び第３剤のいずれか１以上に、高級アルコールを含有させることが好ましい。これらは、界面活性剤と構造体を形成して分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。高級アルコールとしては、炭素数８〜22、特に16〜22のものが好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６７】
高級アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の0.01〜20重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。
【００６８】
本発明の染毛剤組成物には、第１剤及び第２剤のいずれか一方又は両方に、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤のいずれを使用することもできる。
【００６９】
カチオン界面活性剤としては、１級〜３級アミン型化合物と４級アンモニウム塩型化合物がある。なかでも好ましいものとして、一般式(27)で表される４級アンモニウム塩型化合物、並びに一般式(28)で表される３級アミン型化合物及びその塩が挙げられる。
【００７０】
【化１０】
2007197418.tif 000011
【００７１】
〔式中、Ｍは水素原子、又は総炭素数12〜24の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の、アミド基、N-炭化水素カルバモイル基、アシルオキシ基若しくは炭化水素オキシ基を示し、Ｑは炭素数１〜25の２価の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のヒドロキシ基を有してもよい炭化水素基を示し、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は少なくとも１個が総炭素数１〜25の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ａ-はハロゲン化物イオン又は有機アニオンを示す。〕
【００７２】
【化１１】
2007197418.tif 000012
【００７３】
〔式中、Ｍ及びＱは前記と同じ意味を示し、Ｒ26及びＲ27は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００７４】
このうち、一般式(27)で表される４級アンモニウム塩としては、モノ長鎖アルキル（炭素数12〜25）４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル又はアルケニル（炭素数12〜25）４級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（炭素数12〜25）４級アンモニウム塩、アルキルアミド（炭素数12〜24）アルキル（炭素数１〜５）４級アンモニウム塩、N-炭化水素カルバモイル（炭素数12〜24）アルキル（炭素数１〜５）４級アンモニウム塩、アシル（炭素数12〜24）オキシアルキル（炭素数１〜５）４級アンモニウム塩、アルキル又はアルケニル（炭素数12〜24）オキシアルキル（炭素数１〜５）４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００７５】
モノ長鎖アルキル（炭素数12〜25）４級アンモニウム塩としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００７６】
ジ長鎖アルキル又はアルケニル（炭素数12〜25）４級アンモニウム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ[(2-ドデカノイルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウムクロライド、ジ[(2-ステアロイルアミノ)プロピル]ジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００７７】
分岐鎖アルキル（炭素数12〜25）４級アンモニウム塩としては、2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、2-ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００７８】
アルキルアミド（炭素数12〜24）アルキル（炭素数１〜５）４級アンモニウム塩としては、ステアラミドプロピル４級アンモニウム塩が挙げられる。N-炭化水素カルバモイル（炭素数12〜24）アルキル（炭素数１〜５）４級アンモニウム塩としては、N-ステアリルカルバモイルプロピル４級アンモニウム塩が挙げられる。アシル（炭素数12〜24）オキシアルキル（炭素数１〜５）４級アンモニウム塩としては、ステアロイルオキシプロピル４級アンモニウム塩が挙げられる。炭化水素（炭素数12〜24）オキシアルキル（炭素数１〜５）４級アンモニウム塩としては、オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００７９】
これら一般式(27)で表される４級アンモニウム塩のうち、Mが水素原子であり、Ｑが炭素数８〜25の２価の飽和炭化水素基であって、Ｒ23がメチル基又は炭素数８〜25のアルキル基であり、Ｒ24及びＲ25がメチル基である４級アンモニウム塩が好ましい。
【００８０】
一般式(28)で表される３級アミン型化合物において、Ｍが水素原子以外の場合、Ｍは総炭素数14〜22、更には総炭素数18〜22のアミド基又は炭化水素オキシ基であることが好ましく、またその炭化水素部分が飽和であるもの、更には直鎖であるものが好ましい。この場合におけるＱは、トリメチレン基、2-ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Ｍが水素原子の場合、Ｑとしては、炭素数18〜25の基が好ましく、また飽和の基、更には直鎖の基が好ましく、ヒドロキシ基を有することが好ましい。Ｒ26及びＲ27としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、更にはメチル基が好ましい。
【００８１】
一般式(28)で表される３級アミン型化合物の好ましい態様として、一般式(28a)で表されるエーテルアミン化合物及び一般式(28b)で表されるアミドアミン化合物が挙げられる。
【００８２】
【化１２】
2007197418.tif 000013
【００８３】
〔式中、Ｒ26及びＲ27は前記と同じ意味を示し、Ｍ1は炭素数12〜24の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｄは水素原子又はヒドロキシ基を示し、Ｍ2は炭素数11〜23の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ｕは２〜４の数を示す。〕
【００８４】
一般式(28a)で表されるエーテルアミン化合物の具体例としては、N,N-ジメチル-3-ヘキサデシルオキシプロピルアミン〔ヘキサデシルオキシプロピルジメチルアミン〕、N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン〔オクタデシルオキシプロピルジメチルアミン〕、N,N-ジメチル-3-ヘキサデシルオキシ-2-ヒドロキシプロピルアミン〔ヘキサデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン〕、N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシ-2-ヒドロキシプロピルアミン〔オクタデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン〕、N,N-ジメチル-3-ベヘニルオキシ-2-ヒドロキシプロピルアミン〔ベヘニルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン〕等が挙げられる。市販品の一例として、カチナールSHPA（東邦化学社；N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシ-2-ヒドロキシプロピルアミン，INCI名 ステアリルPG-ジメチルアミン）が挙げられる。
【００８５】
一般式(28b)で表されるアミドアミン化合物は、毛髪への吸着性が高く、毛髪の濯ぎ時、乾燥時における滑らかさを付与する。また、他の成分の分散安定性にも寄与するものである。アミドアミン化合物の具体例としては、イソステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、オレイン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジブチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジブチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられ、なかでも、性能、安定性、入手容易性等の面で、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が特に好ましい。
【００８６】
１級〜３級アミン型化合物は、等モル以上の酸の添加によって酸付加塩を形成させて酸性に調整し、アミンを解離状態にして用いることが好ましい。ここで酸付加塩を形成させる酸としては、少なくとも１種の水溶性有機酸を用いるのが好ましい。水溶性有機酸としては、アルキル硫酸、アルキルリン酸、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸、酸性アミノ酸等が挙げられる。このうち、カルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、カルボン酸としては、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が特に好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、マロン酸、コハク酸、マレイン酸が特に好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸（特にα-オキシ酪酸）、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、なかでもα-ヒドロキシカルボン酸、特にグリコール酸、乳酸、リンゴ酸が好ましい。酸性アミノ酸としては、L-グルタミン酸、L-アスパラギン酸が挙げられ、特にL-グルタミン酸が好ましい。上記有機酸の配合量は、１〜３級アミン化合物に対し、0.8〜10倍モル、更に1.5〜10倍モル使用することが、アミン臭の低減や柔軟性や、滑り性のようなコンディショニング効果を高める観点から好ましい。
【００８７】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００８８】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００８９】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００９０】
これらの界面活性剤のうち、本発明の効果を一層向上させることができる点で、カチオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、組成物の安定性及び感触の点から、全組成物中の0.01〜20重量％、特に0.05〜５重量％が好ましい。なお、この含有量は、界面活性剤が１級〜３級アミン型化合物の塩である場合、１級〜３級アミン型化合物に換算した量をいう。
【００９１】
本発明の組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
【００９２】
本発明の組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
【００９３】
本発明の染毛剤において、第１剤及び第２剤の剤型は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、25℃、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（B8R型粘度計，TOKIMEC社）で測定した粘度が2000〜10万mm2/sが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、１分間回転させた後の値とする。
【００９４】
＜染毛方法＞
本発明の組成物を用いて染毛処理するには、例えば本発明の組成物の第１剤と第２剤（三剤型の場合は更に第３剤）を使用直前に混合した後、毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15〜45℃が好ましい。放置時間は１時間以内が好ましく、３〜45分間、更に５〜30分間、特に10〜30分間が好ましい。この場合、まず染毛剤を水で軽く洗い流した後、アニオン界面活性剤を含有するシャンプーを用いて洗髪し、次いで水洗すると、カチオン性ポリマーは適度に流出し、シリコーン類は適度に毛髪に残留し、良好なコンディショニング効果を示す。シャンプーとしては、ラウレス-1 硫酸ナトリウム、ラウレス-2 硫酸ナトリウム、ラウレス-3 硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を５〜20重量％程度含有する一般的な水性シャンプーが好適である。
【実施例】
【００９５】
実施例１〜12及び比較例１〜３
表１〜４に示す第１剤、表５に示す第２剤、並びに表６に示す第３剤を調製した。実施例１、２、４〜12及び比較例１〜３は染料を含有しており、染毛剤として使用する。実施例３は染料を含有しておらず、脱色剤として使用する。
【００９６】
【表１】
2007197418.tif 000014
【００９７】
【表２】
2007197418.tif 000015
【００９８】
【表３】
2007197418.tif 000016
【００９９】
【表４】
2007197418.tif 000017
【０１００】
【化１３】
2007197418.tif 000018
【０１０１】
【表５】
2007197418.tif 000019
【０１０２】
【表６】
2007197418.tif 000020
【０１０３】
＜染毛工程＞
表１〜４に示した第１剤と表５に示した第２剤とをそれぞれ１：２の重量比で混合し、浴比（剤：毛髪）＝１：１で毛束に塗布する。25℃で30分放置した後、約40℃の水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗し、市販のリンスを塗布した後、水ですすぎ、タオルで拭き、乾燥させる。
【０１０４】
＜感触評価＞
化学処理を行っていない未処理毛で作製した毛束、及び染色などの化学処理の繰り返しで損傷の進んだ毛髪（ダメージ毛）で作製した毛束を、前記の染毛工程に従って染色した。毛束に指を通し、指のひっかかり感・きしみ感・ごわつき感を基に以下の基準でスコアをつけ、感触評価を行った。
【０１０５】
◎  ：  指のひっかかり感はほとんどなく、きしみやごわつきも感じない
○  ：  指のひっかかり感は少しあるが、きしみやごわつきは感じない
△  ：  指のひっかかり感は少しあり、きしみやごわつきも感じる
×  ：  指のひっかかり感が大きく、きしんだり、ごわついたりする
××：  指が通らない、非常にきしんだり、ごわついたりする
【０１０６】
＜染色性評価＞
前記の染毛工程に従って染色した毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社，色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、下記の式によりΔＥ*を算出した。ΔＥ*が大きいほど染色性が優れている。結果を表７に示す。
【０１０７】
【数１】
2007197418.tif 000021
【０１０８】
〔Ｌ*1、ａ*1、ｂ*1は染色前、Ｌ*2、ａ*2、ｂ*2は染色後の測定値である。〕
【０１０９】
【表７】
2007197418.tif 000022
【０１１０】
未処理毛、ダメージ毛のいずれの場合も、グリシンベタインが配合された染毛剤による染色で、グリシンベタインが配合されていない染毛剤による染色と同等以上の感触評価スコアが得られた。また染色性は、未処理毛では実施例は比較例よりやや優れている程度であったが、ダメージ毛では実施例が比較例より明らかに優れていた。すなわち、本発明の染毛剤組成物は、染色性を低下させずに染毛による感触悪化を起こさないものである。
【０１１１】
＜合剤時の不快臭＞
第１剤と第２剤を混合した際の一定時間に揮散するアンモニア量について、実施例１と比較例１の比較、実施例４と比較例２、及び実施例７と比較例３の比較を行った。第１剤と第２剤を１：２の比で混合し、直ちに2.5Ｌのビーカーに合剤５ｇを秤取し、プラスチックフィルムで密閉した。１分後、ビーカー中のアンモニア濃度を、アンモニア検知管と気体測定器（ガステック社）を用い測定した。合剤を１分間静置後に測定する場合と、１分間磁気攪拌後に測定する場合のアンモニア揮散量を測定した。この結果を表８に示す。
【０１１２】
【表８】
2007197418.tif 000023
【０１１３】
比較例１と比べ、実施例１は揮散アンモニア量を静止状態で30ppm又は撹拌状態で60ppm抑制し、比較例２と比べ、実施例４は揮散アンモニア量を静止状態で20ppm又は撹拌状態で70ppm抑制し、比較例３と比べ、実施例７は揮散アンモニア量を静止状態で30ppm又は撹拌状態で60ppm抑制した。
【０１１４】
また、人が臭気を感じるのは、一定時間での臭いの原因化合物の揮散総量よりむしろ、ある瞬間に鼻に到達している揮散している臭いの原因化合物の量が重要で、測定器による定量的測定よりも官能評価の方が特徴をよく反映する。そこで、実際に25人のパネラーにより、実施例１と比較例１の不快臭の強さについて比較官能評価を行ったところ、過半のパネラーが実施例１では合剤時のアンモニアによる不快臭が抑えられていると評価した。
【０１１５】
実施例１の方が不快臭は弱い・・・・・・・15人
実施例１と比較例１の不快臭は同等・・・・６人
比較例１の方が不快臭は弱い・・・・・・・４人
【０１１６】
＜三剤型としての使用様態＞
表１〜４に示した第１剤１重量部に対し、表５に示した第２剤１重量部、表６に示した第３剤0.3〜１重量部を混合した後、30℃で山羊毛に適用し、30分間の作用時間を置いて毛髪を通常シャンプーで洗浄し乾燥した。
得られた染色毛の色調を観察した結果、いずれも染色性・シャンプー堅牢性は良好であった。