(57)【要約】【課題】良好な難燃性と意匠性を発揮するのに十分な発泡倍率とを有する非塩ビ発泡壁紙を提供する。【解決手段】紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている発泡壁紙であって、（１）発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を発泡させることによって形成した層であり、（２）発泡剤含有樹脂層は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を含む樹脂組成物によって形成された層であり、（３）発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分１００重量部に対して、シリコン系難燃剤を３〜５重量部含有する、ことを特徴とする発泡壁紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている発泡壁紙であって、
（１）発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を発泡させることによって形成した層であり、
（２）発泡剤含有樹脂層は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を含む樹脂組成物によって形成された層であり、
（３）発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分１００重量部に対して、シリコン系難燃剤を３〜５重量部含有する、ことを特徴とする発泡壁紙。
【請求項２】
前記重合体は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体である、請求項１に記載の発泡壁紙。
【請求項３】
前記重合体は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンと不飽和エステルとの組み合わせにより得られる共重合体である、請求項１に記載の発泡壁紙。
【請求項４】
非発泡樹脂層を更に有し、非発泡樹脂層は、紙質基材から順に発泡樹脂層及び非発泡樹脂層となるように形成されている、請求項１〜３のいずれかに記載の発泡壁紙。
【請求項５】
紙質基材と発泡樹脂層との間に更に非発泡樹脂層が形成されている、請求項１〜４のいずれかに記載の発泡壁紙。
【請求項６】
シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、請求項１〜５のいずれかに記載の発泡壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な難燃性を有する発泡壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築内装材の一つである発泡壁紙は、火災に対する安全性の面から難燃性が要求され、建築基準法によって一定の難燃性が定められている場合が多い。
【０００３】
従来、発泡壁紙に含まれる樹脂成分としては、塩化ビニルが多用されている。この様に塩化ビニルを含有する発泡壁紙は、ハロゲンを含有することによって樹脂成分が難燃性を発揮する。しかも、塩化ビニルを含有する発泡壁紙は、耐傷性、耐摩耗性等の表面特性が良好である。
【０００４】
他方、塩化ビニルを含有する発泡壁紙は、ハロゲンを含有するために火災時や焼却時に有害ガスを発生し易いという欠点を有する。
【０００５】
近年の環境意識の高まりを考慮して、ハロゲンを含有しない発泡壁紙が求められており、種々のものが提案されている。この様にハロゲンを含有しない発泡壁紙は、それ自体は難燃性を有していないために難燃剤を含有させる必要がある。そして、難燃剤としては、火災時や燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性で無公害型である水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が一般に用いられている。例えば、特許文献１には、難燃剤として水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等を含む非塩ビ発泡壁紙が開示されている。
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１に示されるような、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等を含有する発泡壁紙は、所定の難燃性を発揮するために多量の難燃剤を含有する必要があり次のような問題が生じる。即ち、多量の難燃剤を含有する場合には、押出し成膜における成膜前の樹脂組成物の混練性が劣る。また、発泡樹脂層における樹脂成分の割合が少なくなるため、発泡樹脂層がポーラスとなりガス抜けが発生し、発泡倍率が十分に得られず、結果的には意匠性までも低下させる。
【特許文献１】特開平１０−１９３５３８号公報（特に［００１４］段落）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、良好な難燃性と意匠性を発揮するのに十分な発泡倍率とを有する非塩ビ発泡壁紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂成分と難燃剤との組み合わせによって、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙に関する。
【００１０】
１．紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている発泡壁紙であって、
（１）発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を発泡させることによって形成した層であり、
（２）発泡剤含有樹脂層は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を含む樹脂組成物によって形成された層であり、
（３）発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分１００重量部に対して、シリコン系難燃剤を３〜５重量部含有する、ことを特徴とする発泡壁紙。
【００１１】
２．前記重合体は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体である、上記項１に記載の発泡壁紙。
【００１２】
３．前記重合体は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンと不飽和エステルとの組み合わせにより得られる共重合体である、上記項１に記載の発泡壁紙。
【００１３】
４．非発泡樹脂層を更に有し、非発泡樹脂層は、紙質基材から順に発泡樹脂層及び非発泡樹脂層となるように形成されている、上記項１〜３のいずれかに記載の発泡壁紙。
【００１４】
５．紙質基材と発泡樹脂層との間に更に非発泡樹脂層が形成されている、上記項１〜４のいずれかに記載の発泡壁紙。
【００１５】
６．シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、上記項１〜５のいずれかに記載の発泡壁紙。
以下、本発明の発泡壁紙について詳細に説明する。
【００１６】
本発明の発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されており、
（１）発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を発泡させることによって形成した層であり、
（２）発泡剤含有樹脂層は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を含む樹脂組成物によって形成された層であり、
（３）発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分１００重量部に対して、シリコン系難燃剤を３〜５重量部含有する、ことを特徴とする。
【００１７】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００１８】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００１９】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００２０】
非発泡樹脂層Ｂ
本発明では、必要に応じて紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が形成されていても良い。特に、非発泡樹脂層Ｂが接着剤層として形成される場合は、優れた密着性を得ることができる。非発泡樹脂層Ｂとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を好適に用いることができる。非発泡樹脂層Ｂは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００重量％となるように配合することが好ましい。
【００２１】
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層が発泡することにより形成された層である。
【００２２】
発泡剤含有樹脂層は、電子線照射により架橋されていても良い。これにより、優れた表面強度等を達成することができる。本発明では、発泡剤含有樹脂層だけでなく、電子線照射によって架橋され得る他の層も架橋されていても良い。また、架橋する場合は、発泡剤含有樹脂層に架橋助剤を含有させても良い。
【００２３】
発泡剤含有樹脂層は、アクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）及びメタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層である。
【００２４】
アクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）及びメタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体（本発明重合体）としては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種をモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を好適に用いることができる。より具体的には、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸−不飽和エステル共重合体及びエチレン−アクリル酸−不飽和エステル共重合体の少なくとも１種が好ましい。この中でも、特に低温で加工する場合には、エチレン−メタクリル酸共重合体及びエチレン−アクリル酸共重合体が好ましい。
【００２５】
上記不飽和エステルとしては限定的ではないが、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。アクリル酸のアルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等を例示できる。メタクリル酸のアルキルエステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル等を例示できる。
【００２６】
このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。
【００２７】
前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は４〜２０重量％程度であることが好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。前記樹脂組成物には、公知の添加剤を配合することもできる。
【００２８】
また、樹脂成分のメルトフローレート値（ＪＩＳ  Ｋ７２１０：１９０℃，２．１６ｋｇ）は、用いる重合体の種類等によるが、通常は６０〜２００ｇ／１０分とすることが好ましい。本発明では、特に１００〜２００ｇ／１０分という高い範囲であっても良好な発泡状態を維持できるという点で有利である。
【００２９】
なお、本明細書のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」を採用したものである。
【００３０】
本発明重合体の樹脂組成物中の含有量は限定的ではないが、通常８０〜１００重量％（特に８０〜９５重量％）の範囲内で適宜設定することが好ましい。
【００３１】
前記樹脂組成物としては、例えばエチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、シリコン系難燃剤、発泡剤、無機充填剤（但し難燃剤を除く）、顔料及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他、安定剤、滑剤、石油樹脂等を添加剤として用いることができる。
【００３２】
発泡剤は、熱分解型発泡剤を好適に用いることができる。熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００３３】
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００３４】
無機充填剤（難燃剤を除く）としては、例えば、炭酸カルシウムが挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００３５】
顔料については、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００３６】
難燃剤としては、シリコン系難燃剤を用いる。本発明では、樹脂成分１００重量部に対して１〜１０重量部（好ましくは３〜５重量部）のシリコン系難燃剤を用いる。かかるシリコン系難燃剤は少量の添加であっても良好な難燃性を発揮する。
【００３７】
また、本発明では、石油樹脂を含んでいても良い。石油樹脂としては特に制限されないが、水素化石油樹脂を好適に用いることができる。水素化石油樹脂としては、例えば芳香族系石油樹脂を水素化することにより得られる脂環族飽和炭化水素樹脂を用いることが好ましい。かかる樹脂は、公知又は市販のものを使用することができる。
【００３８】
発泡剤含有樹脂層の厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましく、特に１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００３９】
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。
【００４０】
非発泡樹脂層Ａ
非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ａ）は、主として発泡樹脂層を保護するものである。本発明では、アクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）及びメタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層を非発泡樹脂層とすることが好ましい。
【００４１】
前記樹脂成分としては、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも１種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、エチレン−メタクリル酸共重合体及び／又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。
【００４２】
前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は４〜１５重量％程度であることが好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。前記樹脂組成物には、公知の添加剤を配合することもできる。
【００４３】
非発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましく、特に１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００４４】
また、樹脂組成物中の前記樹脂成分の含有量は限定的ではないが、通常７０〜１００重量％の範囲内で適宜設定することが好ましい。
【００４５】
前記樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に１０ｇ／１０分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は１０〜１００ｇ／１０分、特に１０〜９５ｇ／１０分、さらに２０〜８０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。
【００４６】
絵柄模様層
本発明シートは、非発泡樹脂層Ａのおもて面に必要に応じて絵柄模様層を有してもよい。
【００４７】
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００４８】
絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層のおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤（又は分散媒）を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
【００４９】
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
【００５０】
結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００５１】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。
【００５２】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましい。
【００５３】
表面保護層（オーバーコート層）
本発明シートは、絵柄模様層の表面に艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理（プライマー処理）した後に表面保護層を設けることもできる。
【００５４】
シートの表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００５５】
表面保護層の厚みは限定的ではないが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００５６】
エンボス
本発明シートは、適宜エンボス模様を付してもよい。この場合、シート最表面層（紙質基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が表面保護層である場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００５７】
＜発泡壁紙の製造方法＞
本発明シートの製造方法は特に限定されない。例えば、紙質基材上に発泡樹脂層と非発泡樹脂層Ａとを有する発泡壁紙を製造するには、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。２つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより２層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いることができる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、２種２層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００５８】
なお、予め２種２層を同時成膜した積層体を用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着してもよい。
【００５９】
なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し成形により形成する場合には、押出し成形機の押出し口（いわゆるダイス）に無機充填剤の残渣（いわゆる目やに）が発生し易く、これがシート表面の異物となり易い。そのため、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、上記非発泡樹脂層Ａ及び非発泡樹脂層Ｂを、発泡剤含有樹脂層とともに同時押出し成形することが好ましい。同時押出し成形は、例えば、マルチマニホールドタイプのＴダイを用いることにより行える。このように発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し成形することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。
【００６０】
紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。
【００６１】
前記加熱処理の前に、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。なお、架橋は、化学架橋剤（架橋剤又は架橋助剤ともいう。）を用いて実施することもできる。
【００６２】
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであればよい。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００６３】
電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を形成した場合には、電子線照射によって表面保護層を硬化させることができる。このような電子線照射は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋させるために行う電子線照射と同時（同処理）とできる。つまり、発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層、絵柄模様層及び電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を順に形成後、電子線照射を行って、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋するとともに表面保護層に含まれる樹脂を硬化させることができる。
【００６４】
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層の表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。
【発明の効果】
【００６５】
本発明の発泡壁紙は、難燃剤としてシリコン系難燃剤を使用するため、高充填を回避し、良好な発泡倍率と難燃性を発揮する。また、特定の樹脂成分との組み合わせにより良好な耐カール性も有する。
【００６６】
このような発泡壁紙は、加熱溶融押出し法によれば、混練加工性及び製膜製ともに良好に製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６７】
以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００６８】
実施例１（発泡壁紙の作製）
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用い、i)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１０μｍ／１００μｍ／１０μｍになるように製膜し、前記iii)層の面に裏打紙を積層した。このときの押し出し条件は、前記i)層の樹脂はシリンダー温度１３０℃とし、前記ii)層の樹脂はシリンダー温度１２０℃とし、前記iii)層の樹脂はシリンダー温度１００℃とした。いずれも、ダイス温度は１２０℃とした。次に、前記i)層上から電子線（２００ＫＶ，３０ｋＧｙ）を照射して、前記i）層及びii)層を樹脂架橋後、i)層上にコロナ放電処理を行った。さらにグラビア印刷機により絵柄印刷を行った。次に、ギアオーブンにて加熱（２４０℃×４５秒）し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させた。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、所望の壁紙を得た。
【００６９】
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。
【００７０】
非発泡樹脂層ｉ）は、エチレン−メタクリル酸共重合体「ニュクレルＮ１５６０Ｈ（ＭＦＲ＝６０，ＭＡ＝１５％）：三井・デュポン  ポリケミカル製」により形成した。
【００７１】
発泡樹脂層ｉｉ）は、エチレン−メタクリル酸共重合体「ニュクレルＮ１１１０Ｈ（ＭＦＲ＝１００，ＭＡ＝１１％）：三井・デュポン  ポリケミカル製」１００重量部、流動性改質剤「アルコンＰ−１００：荒川化学製」２０重量部、シリコン系難燃剤「ＤＣ４−７０８１：東レダウコーニング」３重量部、二酸化チタン「Ｒ−１０８：デュポン製」２０重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３：永和化成工業製」５重量部、発泡助剤「ＳＰ−１４８：栄伸化成工業製」３重量部、架橋助剤「オプスターＪＵＡ−７０２：ＪＳＲ製」０．５重量部を含む樹脂組成物により形成した。樹脂組成物としては、前記各成分を混練後にストランドカットして得られるペレットを用いた。
【００７２】
非発泡樹脂層ｉｉｉ）は、ＥＶＡ樹脂「エバフレックスＶ１５０（ＭＦＲ＝３０，ＶＡ＝３３％）：三井・デュポン  ポリケミカル製」により形成した。
【００７３】
比較例１
難燃剤を配合しない以外は実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００７４】
比較例２
炭酸カルシウム及び難燃剤を配合しない以外は実施例１と同様にして発泡壁紙を得た。
【００７５】
比較例３
難燃剤を水酸化アルミニウム「Ｃ−３０３、住友化学製」４０重量部とした以外は実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
【００７６】
試験例１
実施例及び比較例について、製造時の混練加工性及び押出し製膜性並びに作製した発泡壁紙の難燃性を評価した。その結果を下記表１に示す。
【００７７】
【表１】
2007270387.tif 000002
【００７８】
表１中の各物性は、以下の方法により評価した。
（１）樹脂組成物ペレットを調製する際の混練加工性
混練時のコンパウンド状態及び加工性を確認した。
○…加工時に発泡がなく、ペレット作製が容易である。
△…加工時に発泡はないものの、ペレット作製が容易でない。
×…加工時に発泡し、ペレットが作製できない。
（２）押出し製膜性
押出し製膜した樹脂シート（特に発泡剤含有樹脂層）の断面を肉眼観察して評価した。
○…外観良好（発泡が認められず、無機充填剤等の無機成分の分散状態が良好）
△…外観不良（微発泡が認められる又は無機充填剤等の無機成分の分散状態が不良）
×…製膜不可能（押出し製膜ができない）
（３）難燃性
発泡壁紙（シート）を９．５ｍｍ厚の石膏ボードにでんぷん糊を用いて貼り合わせ、コーンカロリーメーター（東洋精機（株）製）を使用し、ＩＳＯ５６６０に準じて燃焼試験を行った。評価基準は次の通りとした。
○…200kW/m2超過継続時間が９秒未満であり、総発熱量が７MJ/m2以下。
△…200kW/m2超過継続時間が９〜１０秒であり、総発熱量が７〜８MJ/m2。
×…200kW/m2超過継続時間が１０秒以上若しくは、総発熱量が８MJ/m2以上。