(57)【要約】【課題】リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいて、排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）、特に、ＳＯＦを低減することができるガソリン組成物を提供すること。【解決手段】エタノールを２〜１０容量％及び清浄剤を８０〜２５０質量ｐｐｍ含有し、芳香族分が４５容量％以下、ベンゼン含有量が１．０容量％以下、硫黄分が８質量ｐｐｍ以下、かつ蒸留終点が２１０℃以下であるガソリン組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エタノールを２〜１０容量％及び清浄剤を８０〜２５０質量ｐｐｍ含有し、芳香族分が４５容量％以下、ベンゼン含有量が１．０容量％以下、硫黄分が８質量ｐｐｍ以下、かつ蒸留終点が２１０℃以下であるガソリン組成物。
【請求項２】
炭素数１０以上の芳香族分が２.０容量％以下であるとともに、炭素数１０以上のパラフィン分とオレフィン分の合計が２.０容量％以下である請求項１に記載のガソリン組成物。
【請求項３】
蒸留終点が２００℃以下の改質ガソリンを組成物基準で６０容量％以下の範囲で配合した請求項１又は２に記載のガソリン組成物。
【請求項４】
蒸留終点が２１０℃以下の分解ガソリンを組成物基準で６０容量％以下の範囲で配合した請求項１〜３のいずれかに記載のガソリン組成物。
【請求項５】
リーンバーン燃焼の直接噴射式ガソリンエンジン用である請求項１〜４のいずれかに記載のガソリン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリン組成物に関し、より詳しくは、リーンバーン燃焼タイプの直接噴射式ガソリンエンジンにおいて、粒子状物質、特に，ＳＯＦ（Ｓｏｌｕｂｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｃｔｉｏｎ）の排出量を低減し得るガソリン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年環境問題が注目され、特に地球温暖化防止の観点から二酸化炭素（ＣＯ2）の低減が強く求められている。自動車から二酸化炭素の排出を低減する方法の一つとして、ストイキ燃焼であった従来のガソリンエンジン車の燃焼を、より二酸化炭素の排出量が少ないリーンバーン燃焼タイプにした直接噴射式エンジンが開発された。
しかしながら、リーンバーン燃焼タイプの直接噴射式エンジンに通常のガソリンを用いると、ガソリンと空気との混合が充分でないため排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）の排出量が増大する欠点があることが知られている。
【０００３】
ところで、ＰＭは、一般にＤｒｙ Ｓｏｏｔ（黒煙）、Ｓｕｌｆａｔｅ（燃料中の硫黄が酸化して生成する成分）及びＳＯＦ（Ｓｏｌｕｂｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｃｔｉｏｎ：未燃燃料や潤滑油が主成分の有機可溶分）に区分される。そしてこれらの中でＳＯＦは人の健康に被害を与えると言われているナノ粒子（粒子径が５０ｎｍ以下の微小粒子）の原因物質であるといわれている。
従って、ＰＭの排出量を低減すると同時に、ＳＯＦの排出量も低減することが必要である。
【０００４】
一方、排気ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）及び未燃炭化水素（ＴＨＣ）を低減するために、ガソリンに含酸素化合物を配合することが広く検討されており、特にエタノール（ＥＴＯＨ）が注目されている。このＥＴＯＨ等の含酸素化合物を配合したガソリンはＰＭを低減できることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、特許文献１を含めた公知技術においては、ストイキ燃焼の直接噴射式エンジンにおけるＰＭの低減を問題にしているが、リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいてＰＭを低減する方法、特にＳＯＦを低減する方法については検討されていない。
したがって、リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいて、ＰＭ、特にＳＯＦを低減し得るガソリンの開発が望まれている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−５４１０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況下でなされたもので、リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいて、排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）、特に、ＳＯＦを低減することができるガソリン組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定の組成を有するガソリンにエタノールを配合し、かつ特定の組成のガソリンによってその目的を達成できることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）エタノールを２〜１０容量％及び清浄剤を８０〜２５０質量ｐｐｍ含有し、芳香族分が４５容量％以下、ベンゼン含有量が１．０容量％以下、硫黄分が８質量ｐｐｍ以下、かつ蒸留終点が２１０℃以下であるガソリン組成物、
（２）炭素数１０以上の芳香族分が２.０容量％以下であるとともに、炭素数１０以上のパラフィン分とオレフィン分の合計が２.０容量％以下である前記（１）に記載のガソリン組成物、
（３）蒸留終点が２００℃以下の改質ガソリンを組成物基準で６０容量％以下の範囲で配合した前記（１）又は（２）に記載のガソリン組成物、
（４）蒸留終点が２１０℃以下の分解ガソリンを組成物基準で６０容量％以下の範囲で配合した前記（１）〜（３）のいずれかに記載のガソリン組成物、
（５）リーンバーン燃焼の直接噴射式ガソリンエンジン用である前記（１）〜（４）のいずれかに記載のガソリン組成物、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のガソリン組成物は、リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいて、排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）、特にＳＯＦを低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のガソリン組成物は、エタノール（以下、「ＥＴＯＨ」と称することがある）を２容量％以上、好ましくは３容量％以上含有することを要する。ＥＴＯＨの含有量が２容量％以上であれば、排気ガス中のＰＭ特にＳＯＦの発生を抑制するとともに、ＣＯ及びＴＨＣも低減する効果がある。一方、ＥＴＯＨの含有量の上限は１０容量％以下、好ましくは８容量％以下であることが必要である。ＥＴＯＨの含有量が１０容量％以下であれば、エンジンの空燃比の制御が困難になることがなく運転性能を良好に保つことができる。
なお、ＥＴＯＨの含有量は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６‐２「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフによる全成分試験方法によって測定した値である。
【００１１】
本発明で使用するＥＴＯＨについては、特に制限はなく、いかなる製造法によって得られるＥＴＯＨであっても使用が可能である。例えば、硫酸加水法など公知の製造法から得られるものであればよいが、いわゆるバイオエタノール（さとうきびやとうもろこしの発酵など、バイオマスから製造したエタノール）であることがカーボンニュートラルの概念から二酸化炭素（ＣＯ2）対策上好ましい。
【００１２】
本発明のガソリン組成物は、清浄剤を８０〜２５０質量ｐｐｍ、好ましくは、１００〜２００質量ｐｐｍ含有することを要する。清浄剤を８０質量ｐｐｍ以上含有することにより清浄効果が発揮され、エンジンの燃焼室内のノズルの清浄性が保たれる。また清浄剤が２５０質量ｐｐｍ以下であれば、ＰＭやＳＯＦの排出量が極度に増大する恐れがない。
ここでいう清浄剤としては、例えばコハク酸イミド、ポリアルキル又はポリアルケニルアミン、ポリエーテルアミンなどのガソリン清浄剤として公知の化合物を用いることができる。これらの中でも特に、ポリエーテルアミンが清浄性の効果の点で好ましい。
【００１３】
本発明のガソリン組成物は、芳香族分が４５容量％以下、好ましくは３５容量％以下、より好ましくは２５容量％以下である。芳香族分が４５容量％以下であれば、排気ガス中の一酸化炭素や未燃炭化水素が増大する恐れや、点火プラグがくすぶりを生ずる恐れがなく、運転性能を良好に保つことができる。一方、芳香族分の下限については特に制限はないが、燃費が悪化したり、運転性能の低下を防止する観点から、５容量％以上であることが好ましい。なお、芳香族分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６‐２「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフによる全成分試験方法によって測定した値である。
【００１４】
本発明のガソリン組成物は、ベンゼン含有量が１.０容量％以下、好ましく、０．５容量％以下であることを要する。ベンゼンが１．０容量％以下であれば、排気ガス中のベンゼン含有量が少なくなり、環境汚染が問題になる恐れがない。また、ガソリン自体が人体に悪影響を及ぼす恐れもない。
なお、ベンゼン含有量は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６‐２「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフによる全成分試験方法によって測定した値である。
【００１５】
本発明のガソリン組成物は、硫黄分が８質量ｐｐｍ以下、好ましくは５質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３質量ｐｐｍ以下ある。硫黄分が８質量ｐｐｍ以下であれば、ＰＭの発生を抑制することができ、また触媒の耐久性が低下することもない。
なお、この硫黄分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−２「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に従って測定した値である。
【００１６】
本発明のガソリン組成物は、蒸留終点が２１０℃以下、好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１９０℃以下であることを要する。蒸留終点が２１０℃以下であれば、排気ガス中のＰＭやＳＯＦの発生量が著しく増大することを抑制することができる。なお、ここでいう蒸留終点とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」のガスクロマトグラフ法によって求められるものである。
【００１７】
本発明のガソリン組成物は、炭素数１０以上の芳香族分（以下、「Ｃ１０+Ａ」と称することがある）が２.０容量％以下であることが好ましく、１．５容量％以下であることがより好ましく、１．０容量％以下であることが特に好ましい。Ｃ１０+Ａが２.０容量％以下であれば、排気ガス中のＰＭやＳＯＦの発生量の増大を抑制することができる。
さらに本発明のガソリン組成物は、炭素数１０以上のパラフィン分（以下、「Ｃ１０+Ｐ」と称することがある）と炭素数１０以上のオレフィン分（以下、「Ｃ１０+Ｏ」と称することがある）の合計（Ｃ１０+Ｐ ＋ Ｃ１０+Ｏ）が２.０容量％以下であることが好ましく、１．５容量％以下であることがより好ましく、１．０容量％以下であることが特に好ましい。Ｃ１０+Ｐ ＋ Ｃ１０+Ｏが２.０容量％以下であれば、排気ガス中のＰＭやＳＯＦの発生量の増大を抑制することができる。なお、このＣ１０+Ａ、Ｃ１０+Ｐ及びＣ１０+Ｏは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６‐２「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフによる全成分試験方法によって測定した値である。
【００１８】
本発明のガソリン組成物は、オレフィン分（全オレフィン分）が３０容量％以下であることが好ましく、２５容量％以下であることがより好ましい。オレフィン分が３０容量％以下であれば、排気ガス中の窒素酸化物が増加することがなく、大気中に蒸発したガソリンがオゾンを生成する恐れもない。さらにガソリン自体の酸化安定性も悪化する可能性もない。また、オレフィン分の下限は３容量％であることが好ましい。オレフィン分の下限が３容量％以上であると、希薄燃焼状態で失火を起こす恐れがなく、直接噴射式エンジン車の運転性能を確保できる。なお、オレフィン分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６‐２「石油製品−成分試験方法」のガスクロマトグラフによる全成分試験方法によって測定した値である。
【００１９】
さらに本発明のガソリン組成物は、１５℃における密度が０．７３０〜０．７７０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、０．７４０〜０．７６０ｇ／ｃｍ3であることがより好ましい。１５℃における密度が０．７３０ｇ／ｃｍ3以上であれば、エンジンの出力低下や燃費の悪化を起す恐れがなく、１５℃における密度が０．７７０ｇ／ｃｍ3以下であれば、ＰＭやＳＯＦを低減する効果が充分に得られる。
なお、ここでいう１５℃における密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」によって測定した値である。
【００２０】
さらに本発明のガソリン組成物は、リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）が８９以上であることが好ましく、９０以上であることがより好ましい。ＲＯＮが８９以上であれば、ノッキングを生じるなど運転性能が低下する恐れがない。但し、プレミアム仕様（ＪＩＳ１号ガソリン）では９６以上が好ましい。一方、ＲＯＮの上限値については特に制限はないが、通常およそ１０５である。なお、このリサーチ法オクタン価は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定した値である。
【００２１】
本発明のガソリン組成物はさらに、以下の蒸留性状を有することが好ましい。なお、（  ）内はより好ましい範囲を示す。
５０％留出温度（Ｔ５０）：７５〜１００℃（８０〜９５℃）
７０％留出温度（Ｔ７０）：１００〜１２５℃（１０５〜１２０℃）
９０％留出温度（Ｔ９０）：１４０〜１６５℃（１４５〜１６０℃）
Ｔ５０、Ｔ７０及びＴ９０が上記の範囲にあれば、加速性など運転性能を良好に保ち、また燃費を悪化させることもない。
なお、上記Ｔ５０、Ｔ７０及びＴ９０は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」のガスクロマトグラフ法に基づいて測定した蒸留性状から求めた値である。
【００２２】
本発明のガソリン組成物は、任意の方法で製造することができる。例えば、ＥＴＯＨとともに、次に示すガソリン基材を用いて調製することができる。そのガソリン基材としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる軽質ナフサ、接触分解法や水素化分解法で得られる分解ガソリン、接触改質法で得られる改質ガソリン、特に改質ガソリン中のベンゼンを取り除いた留分（脱ベンゼン改質ガソリン）、オレフィンの重合により得られる重合ガソリン、イソブタンなどの炭化水素に低級オレフィンを付加して得られるアルキレート、直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によって得られる異性化ガソリン（アイソメレート）、脱n―パラフィン油、及びこれらの特定範囲の留分や芳香族炭化水素などが挙げられる。
【００２３】
本発明のガソリン組成物の好ましい配合例としては、下記のものが挙げられる。
（１）脱ベンゼン改質ガソリン          ０〜６０容量％（１０〜６０容量％）
（２）分解ガソリン                    ０〜６０容量％（１０〜６０容量％）
（３）軽質分解ガソリン                ０〜５５容量％（０〜４０容量％）
（４）アルキレート                    ０〜６０容量％（０〜３０容量％）
（５）脱硫軽質ナフサ                  ０〜３０容量％（０〜２０容量％）
（６）ブタン、ＬＰＧ                  ０〜１５容量％（０〜１０容量％）
（７）ＥＴＯＨ                        ２〜１０容量％（３〜８容量％）
（８）清浄剤                          ８０〜２５０質量ｐｐｍ（１００〜２００質量ｐｐｍ）
上記（１）の脱ベンゼン改質ガソリンの蒸留性状については、ＰＭやＳＯＦの発生量抑制の点で、蒸留終点（ＥＰ）が２００℃以下であることが好ましく、１９０℃以下であることがより好ましい。
また、上記（２）の分解ガソリンの蒸留性状についても、同様の理由から、ＥＰが２１０℃以下であることが好ましく、２００℃以下であることがより好ましい。
【００２４】
本発明のガソリン組成物には、更に必要に応じて各種の添加剤を適宜配合することができる。このような添加剤としては、フェノール系やアミン系などの酸化防止剤、シッフ型化合物やチオアミド型化合物などの金属不活性剤、有機リン化合物などの表面着火防止剤、多価アルコール及びエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両面界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニルコハク酸のエステルなどのさび止め剤、キリザニン、クマリンなどの識別剤、天然精油、合成香料などの着臭剤、アゾ染料などの着色剤など、公知のガソリン添加剤が挙げられ、これらの添加剤を１種又は２種以上添加することができる。また、これら添加剤の添加量は状況に応じて適宜選定すればよいが、通常は添加剤の合計量としてガソリン組成物に対して０．１質量％以下とすることが好ましい。
【実施例】
【００２５】
次に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。なお、ガソリン組成物の性状及び性能は次の方法に従って求めた。
〔ガソリン組成物の性状〕
・リサーチ法オクタン価、
ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０に従って測定した。
・硫黄分
ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１−２に従って測定した。
・芳香族分、オレフィン分，ベンゼン、炭素数１０以上の芳香族分、炭素数１０以上のパラフィン分、炭素数１０以上のオレフィン分
これらについては、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６−２に従って測定した。
・蒸留性状
ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４（ガスクロマトグラフ法）に従って測定した。
・密度
ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９に従って測定した。
【００２６】
〔ＰＭ及びＳＯＦの測定〕
「ディーゼル自動車１０・１５モード排出ガス測定の技術基準」（道路運送車両の保安基準に係る技術基準）に準拠し、以下の方法で測定した。
（１）ＰＭの発生
・  使用車両  ：トヨタ自動車製マークII（平成１５年式直接噴射リーンバーン車）
・  運転モード：１０・１５モード
・  実験温度  ：２５℃
・実験湿度  ：５０％
（２）ＰＭ捕集
車両の排気管に希釈装置を接続して、発生するＰＭを捕集フィルターで捕集した。
・  希釈装置：堀場製作所製マイクロトンネル（ＭＤＬＴ−１３００Ｔ型）
・希釈率  ：２０倍
・捕集フィルター：東洋濾紙（株）製ＱＲ−１００（直径７００ｍｍ）
（３）ＰＭ及びＳＯＦの測定方法
・ＰＭ捕集後の捕集フィルターの質量増加量をＰＭ捕集量（ｍｇ）とした。また、ＰＭ捕集後の捕集フィルターをジクロロメタンでソックスレー抽出し、その抽出分の質量をＳＯＦ捕捉量（ｍｇ）とした。
【００２７】
実施例１〜５及び比較例１〜３
第１表に示したガソリン基材を用いて、第２表に示す割合で混合して、ガソリン組成物（ＪＩＳ１号ガソリン）を調製し、その性状・組成及び性能を第２表に示す。
なお、第２表中の清浄剤は、ポリエーテルアミンである。
【００２８】
【表１】
2007270041.tif 000002
【００２９】
【表２】
2007270041.tif 000003
【００３０】
実施例６〜１０及び比較例４〜６
第３表に示したガソリン基材を用いて、第４表に示す割合で混合して、ガソリン組成物（ＪＩＳ２号ガソリン）を調製し、その性状・組成及び性能を第２表に示す。
なお、第４表中の清浄剤は、第２表に示した化合物と同じである。
【００３１】
【表３】
2007270041.tif 000004
【００３２】
【表４】
2007270041.tif 000005
【００３３】
第１〜４表より、実施例１〜１０のガソリンはいずれもＰＭ及びＳＯＦの発生量が少ない。これに対し、ＥＴＯＨを含まず芳香族分が多い比較例１、ＥＴＯＨを含まない比較例４、芳香族分が多い比較例２、清浄剤の配合量が多い比較例３，６、並びに蒸留終点が高い比較例５は、いずれもＰＭ及びＳＯＦの発生量が多いことが分る。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のガソリン組成物によれば、リーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンにおいて、排気ガス中の粒子状物質（ＰＭ）、特に、ＳＯＦを低減することができるガソリン組成物を得ることができる。また本発明のガソリン組成物は、エタノールを一定量量以上含むため排気ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）及び未燃炭化水素（ＴＨＣ）も低減でき、さらにリーンバーン燃焼の直接噴射式エンジンに使用すれば二酸化炭素（ＣＯ2）をも低減できる。したがって、環境汚染及び地球温暖化を防止し得るガソリンとして有用である。