(57)【要約】    【課題】  散布面での定着性に優れ、融雪効果が大きく、加えて優れた持続性を兼ね備え、かつ塩害の問題を解消した融雪剤を提供する。    【解決手段】  カルボキシメチルセルロースナトリウム塩からなる融雪剤であり、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩のエーテル化度が０．７以下であり、かつ無水物の１％水溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシメチルセルロースナトリウム塩からなることを特徴とする融雪剤。
【請求項２】
前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩のエーテル化度が０．７以下であり、かつ無水物の１％水溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載の融雪剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩を使用した新規な融雪剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
道路、橋、グランド、田畑等の積雪面或いは凍結面上に散布し使用される融雪剤には、優れた融氷雪能力、定着性、高い持続性と安価であることが求めれている。
【０００３】
従来より、無機塩を用いた融雪剤、とりわけ塩化カルシウムや塩化ナトリウムは、融雪能力が高く、しかも、散布後直ちにその効果を発揮するため、古くから融雪剤として、固体状（粒状）または水溶液の状態で積雪或いは凍結した路面等に散布され使用されている（例えば、特許文献１）。
【０００４】
しかし、従来の塩化カルシウムは、融雪効果は速効性を有する反面、効果の持続時間が短く、融雪水が再凍結して路面に鏡面が発生するとかえって滑りやすくなり交通に支障を来たし、また地表に残った塩化カルシウムが車両やフェンスなどの金属を錆びさせ、また土壌に残ったり河川に流れ出して環境汚染の原因となり、さらに植物の生長を阻害するなど動植物に対して安全衛生面での問題がある。
【特許文献１】特許第３６０６９９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明は、上記実情に鑑みてなしたもので、散布面での定着性に優れ、融雪効果が大きく、加えて優れた持続性を兼ね備え、かつ塩害の問題を解消した融雪剤を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するための本発明は、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩からなることを特徴とする融雪剤である。
【０００７】
本発明の融雪剤において、前記カルボキシメチルセルロースナトリウム塩のエーテル化度が０．７以下であり、その無水物の１％水溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の融雪剤によれば、散布面での定着性に優れ融雪効果を長時間持続し、かつ動植物に対して無害であり、金属の腐食や環境汚染など従来の塩害の問題を解消することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の融雪剤は、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａという）からなる。
【００１０】
本発明の融雪剤では、氷雪面に散布されたＣＭＣ−Ｎａが雪や氷と接触することで溶解しつつ水溶液となり氷雪面を覆うＣＭＣ−Ｎａを成分とする被覆膜を形成する。ＣＭＣ−Ｎａの膜が氷雪面を覆うことで、大気と氷雪面との間の温度の移動がなくなり、昼間は日光からの熱が氷雪面上に蓄積されて雪や氷を融かし、一方夜間においては、大気中への熱放散が抑えられることにより昼間に蓄えられた熱が融雪に活用される。
【００１１】
従って、本発明の融雪剤は、従来の塩化カルシウムなどの無機塩を使用し凍結温度を下げるものとは融雪のメカニズムが異なり、また、金属に対する錆や腐食の問題、土壌や河川の環境汚染の問題、さらに食品添加物などに使用されるＣＭＣ−Ｎａからなることで動植物に対して無害であり従来の安全衛生面で問題にされている融雪剤の塩害問題を解消することができる。
【００１２】
本発明の融雪剤に用いられるＣＭＣ−Ｎａは、エーテル化度が好ましくは０．７以下であり、より好ましくは０．３〜０．６である。エーテル化度が０．７を超えると水溶液の粘着性や粘りが増加し、均一な被覆膜が形成され難くなり融雪効果が低下する傾向が見られる。エーテル化度は０．７以下であると、粘着性や粘りが少なく融雪後の地表面にＣＭＣ−Ｎａが残ってもベタツキを生じ難くするので、エーテル化度は低いほうがより好ましい。しかし、０．３未満になると、粘着性や粘りがほとんど失われてしまう傾向となり、氷雪表面を覆う被覆膜の形成が不充分となる。
【００１３】
また、上記ＣＭＣ−Ｎａは、無水物の１％水溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜３００ｍＰａ・ｓである。１％水溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えると融雪剤のベタツキが強くなり氷雪表面への均一な散布が困難となる傾向となり、また融雪後の地表面にＣＭＣ−Ｎａが残ってベタツキが生じやすく好ましくない。また、粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満と小さくなるとベタツキや粘りは低下するが、ＣＭＣ−Ｎａ水溶液が流れやすくなって氷雪表面上の被覆膜の形成がばらつき、被覆膜の不完全な部分を生じやすくし融雪効果に影響するようになる。
【００１４】
さらに、上記ＣＭＣ−Ｎａは、製造時の副生成物としての食塩分が含まれる。食塩分は融雪効果に支障を来すものではないが、塩害の発生を抑制する観点から食塩分は少ないものが好適であり、その含有量は１０％以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明の融雪剤においては、上記ＣＭＣ−Ｎａとともに、各種の合成或いは天然の糊剤等からなる安定剤または増粘剤を添加することができる。これにより、被覆膜を形成しやすくし、また膜強度を高めて持続性を向上することができる。この糊剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、グアガム、ペクチン等を本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。その配合量は２０重量％未満であることが好ましく、２０重量％を超えるとＣＭＣ−Ｎａによる融雪効果が低下する。
【００１６】
本発明の融雪剤は、通常は固体（粉末状）で使用され、その氷雪面に対する散布量は特に限定されることはない。融雪剤の散布量は、雪温や氷温、路面の凍結状態、降雪雨や風量、気温等の天候などの諸条件により適宜変量し使用すればよいが、散布量の目安としては氷雪面に５０〜５００ｇ／ｍ２程度、好ましくは１００〜３００ｇ／ｍ２であり、氷雪面に均一に散布することが被覆膜の形成を均一にして融雪効果を向上する点で重要である。
【００１７】
融雪剤の散布量が５０ｇ／ｍ２未満では、散布量が少なすぎて均一な散布が困難となり氷雪面を完全に覆う膜が形成され難くなり温度の移動を起こしやすくし、さらに融雪効果の持続性が低下する傾向にある。また、５００ｇ／ｍ２を超えても融雪効果のそれ以上の向上は得られず経済的に無駄となり、さらに融雪後に地表に多く融雪剤が残り好ましくない。
【実施例】
【００１８】
表１に記載のエーテル化度、粘度、及び食塩分を有するＣＭＣ−Ｎａを融雪剤として用いて、２水準の積雪条件にて融雪効果を下記の積雪減少量で評価した。
【００１９】
なお、ＣＭＣ−Ｎａは第一工業製薬（株）の「セロゲン」（登録商標）シリーズから所定のエーテル化度と粘度、食塩分のものを選び用いた。ＣＭＣ−Ｎａは、エーテル化度、１％水溶液粘度、及び食塩分の測定を、以下のようにして行った。
【００２０】
エーテル化度：試料（無水物）約０．７ｇを精秤し、ろ紙に包んで磁性ルツボ中に入れ、６００℃で充分に灰化させた。冷却した後、これを５００ｍｌビーカーに移し、水約２５０ｍｌ、さらに０．１Ｎ硫酸３５ｍｌを加えて３０分間煮沸する。これを冷却した後、０．１Ｎ硫酸により、フェノールフタレインを加えて、過剰の酸を０．１Ｎ水酸化カリウムで逆滴定して、次式により算出した。  
エーテル化度＝１６２×Ａ／（１０００−８０×Ａ）
ここで、Ａは、滴定に要した０．１Ｎ硫酸のｍｌ数をその力価により補正したものである。
【００２１】
１％水溶液粘度：１０５℃で４時間の乾燥により試料の水分含量を測定しておく。そして、約２．２ｇの試料を精秤し３００ｍｌ三角フラスコトールにとり、水分含量補正後の重量を基準として１重量％となるように水を加える。一昼夜放置後、マグネチックスターラーで約５分間撹拌して、均一な液とする。３０分間２５℃の恒温水槽に静置後、ＢＭ型粘度計により回転数６０ｒｐｍでローターを回転させ、３分後の読みから粘度を測定した。
【００２２】
食塩分：試料（無水物）約１ｇを精秤し３００ｍｌ三角フラスコにとり、水約２００ｍｌを加えて溶かし、これにクロム酸カリウム指示薬１〜２ｍｌを加え、０．１Ｎ硝酸銀ではじめにわずか赤色を示す点まで滴定し、その所要量から次式により算出した。  
食塩分（％）＝０．５８５ｆ・０．１Ｎ硝酸銀量／試料（ｇ）
ｆは０．１Ｎ硝酸銀の力価係数である。
【００２３】
［積雪減少量の評価］
積雪５０〜２００ｃｍの雪原にて、面積１ｍ２の区域に区分し、各ＣＭＣ−Ｎａ粉末の所定量を各区分に均一に散布し、２４時間後の積雪減少量を測定した。詳しくは、面積１ｍ２の四角形状区分内に、日光の影や風の影響を受けないように、積雪面の高さが分かるように目盛りを付けた直径５ｍｍのプラスチック製の棒を所定間隔を置いて１０本ずつ立て、２４時間後の積雪面の高さを読みとった。１０ヶ所の平均値とその範囲（Ｒ）を表に示した。この評価を、下記２水準の積雪条件において行った。
【００２４】
［第１水準］
積雪量：７５ｃｍ、雪温：−５．１℃、
天候：晴時々曇り（降雨、降雪なし）、気温：最低５．０℃、最高９．５℃
［第２水準］
積雪量：６０ｃｍ、雪温：−５．６℃、
天候：曇り一時雨（降雨量７ｍｍ）、気温：最低３．０℃、最高６．５℃
【００２５】
【表１】
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【００２６】
本発明に係る実施例のいずれにおいても、融雪剤を用いない比較例に対して約１．５〜２．５倍の積雪減少量が得られる良好な融雪効果を示した。特に、エーテル化度と１％水溶液粘度の値がバランスされた実施例１が最も良い結果を示し、また散布量の多い実施例４，５では膜の定着性や持続性が優れることで融雪効果が大きいことが分かる。しかし、エーテル化度が高めの実施例６は膜形成が若干不均一となり、また１％水溶液粘度の低い実施例７はＣＭＣ−Ｎａが流れやすくなり実施例１には及ばなかった。