(57)【要約】【課題】顔料濃度が高い場合にも異物の発生、粘度の増大および貯蔵安定性の低下が防止され、優れた透明性および色品位を有するカラーフィルターの製造が可能なカラーフィルター用顔料組成物の提供。【解決手段】顔料と顔料改質剤と樹脂ワニスとを含み、上記顔料改質剤が、スルホン基を含む顔料分子成分とスルホン基を含まない顔料分子成分との顔料複合体であり、かつ該顔料複合体における全顔料分子換算の１分子当たりの平均スルホン基導入個数が０．０５〜０．５であることを特徴とする顔料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と顔料改質剤と樹脂ワニスとを含み、上記顔料改質剤が、スルホン基を含む顔料分子成分とスルホン基を含まない顔料分子成分との顔料複合体であり、かつ該顔料複合体における全顔料分子換算の１分子当たりの平均スルホン基導入個数が０．０５〜０．５であることを特徴とする顔料組成物。
【請求項２】
顔料、スルホン基を含む顔料分子およびスルホン基を含まない顔料分子が、それぞれ溶性・不溶性アゾ顔料、高分子量アゾ顔料、メチン・アゾメチン顔料、アゾメチンアゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、アンスラキノン顔料、アンサンスロン顔料、キノフタロン顔料、インジゴ・チオインジゴ顔料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、および金属錯体顔料からなる群から選ばれた少なくとも１種の顔料または顔料分子である請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項３】
スルホン基が、フリーのスルホン基、その金属塩、アンモニウム塩および／またはアミン塩である請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項４】
さらにカチオン性高分子分散剤を含む請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項５】
カラーフィルターの画素形成用インキである請求項１に記載の顔料組成物。
【請求項６】
カラーフィルター用基板に画素パターンを形成する工程を含むカラーフィルターの製造方法において、上記画素パターンを、請求項５に記載のカラーフィルター用画素形成用インキを使用して形成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法で形成されたことを特徴とするカラーフィルター。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルターを装備していることを特徴とする画像表示装置。
【請求項９】
請求項８に記載の画像表示装置を装備していることを特徴とする情報伝達機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に液晶カラーディスプレイや撮像素子などに用いられるカラーフィルターの製造に有用である顔料組成物（以下単に「顔料インキ」という場合がある）、カラーフィルターの製造方法およびカラーフィルターに関する。さらに詳しくは、カラーフィルターの画素パターンの形成に有用な、透明性、流動性や貯蔵安定性に優れた顔料インキ、カラーフィルターの製造方法およびカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイなどに使用されるカラーフィルターは、現在フォトレジストに顔料を分散させた顔料インキを、スピンコート法、コーティング法、或いは転写法により基板に塗布後、フォトマスクを介して露光および現像してパターン化して画素を形成させる顔料分散法により主に作製されている。その際、顔料、樹脂および溶剤などを通常の分散機で分散させるだけでは、顔料が充分に分散しないことから、形成される画素パターンは透明性に欠け、カラーフィルター用として光透過率が不十分であった。
【０００３】
また、フォトレジストに一般的に使用される樹脂としては、アルカリ水溶液がパターニングの現像液に使用できることから、酸価が高いアクリル系ポリマーが主に採用されている。しかしながら、顔料と高酸価アクリル系樹脂とからなる顔料インキでは、顔料の凝集が起こり、顔料インキの粘度が高くなりやすく、また、経時で顔料インキが増粘し、顔料インキの貯蔵安定性が悪くなる場合が多い。
【０００４】
以上のような困難さを伴う顔料インキによりカラーフィルターを作製する場合、使用する顔料インキはスピンコート法により基板に塗布し、その後にパターン化されるが、顔料インキが、その粘度が高かったり、顔料が凝集してチクソトロピックな粘性を示す場合には、顔料インキからなるパターン化前の塗膜面の中央部が盛り上がるため、大画面のカラーフィルターを作製する際には、基板の中央部の画素パターンと周辺部での画素パターンとは色相にむらや濃度差が発生する原因となっている。
【０００５】
従って、カラーフィルターの製造に用いる顔料インキは、通常、顔料濃度が５〜２０質量％の高濃度範囲にあるにもかかわらず、その分散状態は顔料粒子同士が凝集せず、かつ一般的な常乾塗料や焼き付け塗料に比べて粘度が低く（例えば、５〜２０ｍＰａ・ｓ程度）、かつ貯蔵安定性に優れたものでなければならない。
【０００６】
上記の要求を満たすために、従来、顔料にスルホン化度が１分子当たり１以上の顔料のスルホン化物を添加したり、または顔料を上記誘導体で処理する方法などが提案されている。
【特許文献１】特開２０００−１６００８４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一方、液晶表示装置もパーソナルコンピューターのモニターからカラーテレビジョンのカラーディスプレー用にと拡大し、カラーフィルターに対してもさらなる性能向上の要請が高まり、画素パターンの透明性の改善や、画素パターンの透過光のコントラストのアップや、画素パターンの顔料分を高める必要が生じてきた。
【０００８】
しかしながら、上記顔料誘導体を使用する方法では、顔料の分散性向上による画素パターンの透明性の改良や、顔料濃度が高くなることによる顔料インキの粘度の増大および貯蔵安定性の低下を防止することは困難であり、また、顔料のスルホン化反応の制御が難しく、スルホン基が多く導入された上記顔料誘導体を使用した場合、顔料インキ中でカチオン性高分子分散剤と塩を形成した化合物が分散媒体中で半溶解状のゾル状になったり、分散媒体を吸収して膨潤したゲル状になったりして、顔料インキ中の異物の発生原因になることがあり、これらの改善が要望されている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、顔料インキにおける上記顔料のスルホン化物を使用した場合の上記の問題点を解決し、カラーフィルター用顔料インキの色品位の向上、低粘度化および異物の発生防止を可能にするべく鋭意研究した結果、顔料分子のスルホン化物とスルホン化していない顔料分子との複合体において、１分子当たりのスルホン基の平均導入個数が０．０５〜０．５である顔料複合体を使用することにより、顔料インキの低粘度化が達成でき、かつ貯蔵時の顔料インキの増粘ゲル化を防止でき、かつ異物の発生を防止するとともに、カラーフィルターとして最も重要な画素パターンの透明性も向上することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、顔料と顔料改質剤と樹脂ワニスとを含み、上記顔料改質剤が、スルホン基を含む顔料分子成分とスルホン基を含まない顔料分子成分との顔料複合体であり、かつ該顔料複合体における全顔料分子換算の１分子当たりの平均スルホン基（スルホン酸基）導入個数が０．０５〜０．５であることを特徴とする顔料インキを提供する。
【００１１】
上記顔料インキにおいては、顔料、スルホン基を含む顔料分子およびスルホン基を含まない顔料分子が、それぞれ溶性・不溶性アゾ顔料、高分子量アゾ顔料、メチン・アゾメチン顔料、アゾメチンアゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、アンスラキノン顔料、アンサンスロン顔料、キノフタロン顔料、インジゴ・チオインジゴ顔料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、および金属錯体顔料からなる群から選ばれた少なくとも１種の顔料または顔料分子であること；スルホン基が、フリーのスルホン基、その金属塩、アンモニウム塩および／またはアミン塩であること；およびさらにカチオン性高分子分散剤を含有することが好ましい。また、上記顔料インキは、カラーフィルターの画素形成用インキとして有用である。
【００１２】
また、本発明は、カラーフィルター用基板に画素パターンを形成する工程を含むカラーフィルターの製造方法において、上記画素パターンを、上記顔料インキを使用して形成することを特徴とするカラーフィルターの製造方法、該方法で形成されたことを特徴とするカラーフィルター、該カラーフィルターを装備していることを特徴とする画像表示装置、および該画像表示装置を装備していることを特徴とする情報伝達機器を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
以上の本発明によれば、顔料分子のスルホン化物とスルホン化していない顔料分子との複合体において、１分子当たりのスルホン基の平均導入個数が０．０５〜０．５である複合体を、カラーフィルターの画素パターン形成用顔料インキの顔料分散性向上処理剤として添加して使用することにより、顔料インキを安定に製造することができ、異物の発生を防止することができる。また、該顔料インキを使用することにより、優れた分光カーブ特性を有し、鮮明で冴えた、透明感の高い、しかも耐光性、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性および耐水性などの諸堅牢性に優れた画素パターンを有するカラーフィルターを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で使用し、主として本発明を特徴づける顔料改質剤は、スルホン基を含む顔料分子成分とスルホン基を含まない顔料分子成分との複合体であり、かつ該スルホン化顔料複合体における全顔料分子換算の１分子当たりの平均スルホン基導入個数が０．０５〜０．５であることを特徴としている。
【００１５】
上記顔料改質剤を構成する顔料としては公知の有機顔料全てが対象となり、具体的には、溶性・不溶性アゾ顔料、高分子量アゾ顔料、メチン・アゾメチン顔料、アゾメチンアゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、アンスラキノン顔料、インダンスレン顔料、アンサンスロン顔料、キノフタロン顔料、インジゴ・チオインジゴ顔料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、および金属錯体顔料が挙げられる。
【００１６】
上記顔料改質剤の調製方法の１例は以下の通りである。顔料を発煙硫酸などのスルホン化剤でスルホン化させ、得られた顔料のスルホン化物の硫黄の元素分析を行って１分子当たりの平均スルホン基個数を求める。スルホン基個数が目標とする個数より多い場合には、平均スルホン基個数が０．０５〜０．５になるようにスルホン化されていない顔料を添加し、濃硫酸中に溶解させ、氷水析出、水洗および乾燥することにより本発明で使用する顔料改質剤を得ることができる。
【００１７】
スルホン基の平均導入個数が０．０５〜０．５に調整された顔料改質剤は、顔料インキ中でそのままで、あるいはカチオン性高分子分散剤と塩を形成しても、水や溶媒に対する親和性や溶解性が著しく低下し、実質的に不溶ないし難溶性の顔料的挙動を示した。これはスルホン化した顔料分子に、スルホン化していない顔料分子が重積化し、水に対する親和性や溶解性が低下したものと考えられる。
【００１８】
上記顔料改質剤のスルホン基の平均導入個数が０．０５未満であると、顔料改質剤としてアニオン性が不十分であり、顔料改質剤としての機能の点で不十分であり、一方、スルホン基の平均導入個数が０．５を超えると、顔料インキ中で顔料改質剤それ自体が、あるいは顔料改質剤とカチオン性高分子分散剤との塩が分散媒体中で半溶解状のゾル状（異物）になったり、分散媒体を吸収して膨潤したゲル状（異物）になったりして、顔料インキの品質を損ねるなどの点で不十分である。
【００１９】
上記顔料改質剤のスルホン基は、フリーのスルホン基でもよいし、塩基との塩であってもよい。塩基としては、例えば、Ｌｉ、ＮａおよびＫなどのアルカリ金属、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｒ、ＭｇおよびＮｉなどの多価金属が挙げられる。また、アミン塩を形成するアミンとしては、例えば、（モノ、ジまたはトリ）アルキルアミン類、置換または未置換のアルキレンジアミン類、アルカノールアミン類およびアルキルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【００２０】
本発明のカラーフィルター用顔料インキは、顔料、前記の顔料改質剤および樹脂ワニスから構成される。本発明で使用する顔料としては、公知の有機顔料全てが対象となり、具体的には、溶性・不溶性アゾ顔料、高分子量アゾ顔料、メチン・アゾメチン顔料、アゾメチンアゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、アンスラキノン顔料、アンサンスロン顔料、キノフタロン顔料、インジゴ・チオインジゴ顔料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、および金属錯体顔料が挙げられる。
【００２１】
特に好ましい顔料としては、赤色画素パターンを形成する場合には、赤色顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントレッド（ＰＲ）５６、５８、１２２、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、２２４、２４２、２５４が挙げられ、緑色顔料としては、ピグメントグリーン（ＰＧ）７、３６が挙げられ、青色顔料としては、ピグメントブルー１５：１、１５：３、１５：６、６０、８０などが挙げられる。
【００２２】
上記の顔料に対して補色顔料として、黄色顔料として、例えば、ピグメントイエロー（ＰＹ）１２、１３、１４、１７、２４、５５、６０、７４、８３、９０、９３、１２６、１２８、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、２１６、２１９、ピグメントバイオレット（ＰＶ）１９、２３を使用することができる。
【００２３】
顔料の使用量は特に限定されないが、通常、後述の樹脂ワニス中の樹脂１００質量部当たり５〜５００質量部の割合で使用される。本発明で使用する前記顔料改質剤の顔料に対する配合割合は、顔料１００質量部当たり０．５〜５０質量部の割合が好ましく、さらに好ましくは１〜１０質量部の割合である。顔料改質剤の配合割合が少なすぎると、目的とする顔料改質剤の効果が十分には得られにくくなる。また、顔料改質剤の配合割合が多すぎると、多く用いただけの効果が得られず、逆にその結果得られた顔料インキの樹脂ワニスの諸物性の低下をもたらし、さらには、顔料改質剤自体の持つ色によって、分散されるべき顔料の色相が大きく変化してしまう。
【００２４】
また、本発明においては、顔料インキの分散媒体として有機溶剤系の分散媒体を使用した場合には、顔料の分散をさらに向上させるために、上記顔料改質剤とともにカチオン性高分子分散剤を使用することが好ましい。カチオン性高分子分散剤の使用量は、前記顔料改質剤のスルホン基に対して当量になる割合で使用するのが好ましい。また、顔料改質剤は顔料の分散剤としての機能も有しているので、カチオン性高分子分散剤に対して当量以上に多く使用することもできる。
【００２５】
本発明において顔料を分散させる樹脂ワニスとしては、従来からカラーフィルター用顔料インキに使用されている公知の樹脂ワニスがいずれも使用でき、特に限定されない。また、分散媒体としての樹脂ワニスに適切な溶剤または水系媒体が使用される。また、必要に応じて従来公知の添加剤、例えば、分散助剤、平滑化剤、密着化剤などが適宜添加使用される。
【００２６】
樹脂ワニスとしては、感光性の樹脂ワニスと非感光性樹脂ワニスが使用される。感光性樹脂ワニスとしては、例えば、紫外線硬化性インキや電子線硬化性インキなどに用いられる感光性樹脂ワニスが挙げられ、非感光性樹脂ワニスとしては、例えば、凸版インキ、平版インキ、凹版グラビアインキ、孔版スクリーンインキなどの印刷インキに使用する樹脂ワニス、インクジェットプリンティングに使用する樹脂ワニス、電着塗装に使用する樹脂ワニス、電子印刷や静電印刷の現像剤に使用する樹脂ワニス、熱転写フィルムまたはリボンに使用する樹脂ワニスなどが挙げられる。
【００２７】
感光性樹脂ワニスの具体例としては、例えば、感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂など、および不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂などのワニス、或いはこれらにさらに反応性希釈剤としてモノマーが加えられたワニスが挙げられる。上記感光性樹脂ワニスの中で好適な樹脂としては、分子中にフリーのカルボン酸基を有するアルカリ現像可能なアクリレート系の樹脂が望ましい。
【００２８】
非感光性の樹脂ワニスの具体例としては、例えば、セルロースアセテート系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、スチレン系（共）重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ樹脂変性ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルポリオールウレタン系樹脂、可溶性ポリアミド系樹脂、可溶性ポリイミド系樹脂、可溶性ポリアミドイミド系樹脂、可溶性ポリエステルイミド系樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体の水溶性塩、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体の水溶性塩、水溶性アミノアルキッド系樹脂、水溶性アミノポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂などが挙げられ、これらは単独或いは２種以上を組み合わせて使用される。
【００２９】
本発明の上記の各成分から構成される顔料インキの製造方法は、特に制限されないが、例えば、下記の方法などが挙げられる。
（イ）硫酸などに顔料および顔料改質剤を溶解した後、水中に析出させ、両者を固溶体にして、必要に応じてカチオン性高分子分散剤とともに樹脂ワニスに添加して練肉する方法。
（ロ）水または有機溶媒中に顔料を均一に懸濁させ、該懸濁液に顔料改質剤を含有する溶液を添加し、上記顔料粒子表面に顔料改質剤を沈着させたものを必要に応じてカチオン性高分子分散剤とともに樹脂ワニスに加えて練肉する方法。
（ハ）顔料、顔料改質剤および必要に応じてカチオン性高分子分散剤をアトライターやボールミルなどの湿式媒体分散機で微分散し、樹脂ワニスに添加して練肉する方法。
（ニ）樹脂ワニス中に顔料、顔料改質剤および必要に応じてカチオン性高分子分散剤をプレミキシング時に添加し、湿式媒体分散機で分散処理する方法。
【００３０】
本発明のカラーフィルター用顔料インキを用いてカラーフィルターを製造するに際しては、樹脂ワニスとして感光性の樹脂ワニスを使用する場合には、顔料インキにベンゾインエーテル、ベンゾフェノンなどの従来公知の光重合開始剤を加え、従来公知の方法で練肉することにより調製された感光性顔料インキとして使用される。また、上記の光重合開始剤に代えて熱重合開始剤を使用して熱重合性顔料インキとして使用することもできる。
【００３１】
上記の感光性顔料インキを用いて基板上にカラーフィルターのパターンを形成する場合には、透明基板上に該感光性顔料インキを、例えば、スピンコーター、低速回転コーター、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いて全面コーティングを行うか、或いは各種の印刷方法による全面印刷またはパターンよりやや大きな部分印刷を行い、予備乾燥後フォトマスクを密着させ、超高圧水銀灯を使用して露光を行ってパターンを焼き付けする。
【００３２】
次いで現像および洗浄を行い、必要に応じポストベークを行うことによりカラーフィルターのパターンを形成することができる。これらのカラーフィルターのパターン形成方法自体は公知であり、本発明においてはカラーフィルターのパターン形成方法は特に限定されない。
【００３３】
非感光性の樹脂ワニスを使用した本発明のカラーフィルター用顔料インキ（非感光性顔料インキ）を用いてカラーフィルターのパターンを形成する場合には、透明基板上に該非感光性顔料インキを、例えば、カラーフィルター用印刷インキとして上記した各種の印刷方法にて直接基板に画素パターンを印刷する方法、カラーフィルター用水性電着塗装組成物として電着塗装により基板に画素パターンを形成させる方法、インクジェット用インキとしてインクジェットプリンティングにより基板に着色パターンを形成させる方法、電子印刷方法や静電印刷方法を用いたり、或いは転写性基材に上記の方式などで一旦着色パターンを形成させてからカラーフィルター用基板に転写する方法などが挙げられる。
【００３４】
次いで常法に従い、必要に応じてベーキングを行ったり、表面平滑化のための研磨を行ったり、表面保護のためのトップコーティングを行う。また、常法に従いブラックマトリックスを形成させて、ＲＧＢのカラーフィルターを得ることができる。これらのカラーフィルターの製造方法自体は公知であり、本発明においてはカラーフィルターの製造方法は特に限定されない。
【実施例】
【００３５】
次に合成例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中の「部」または「％」とあるのは質量基準である。
合成例１
ジケトピロロピロール顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）３０部を２０％発煙硫酸３００部に添加し、その後６０〜６５℃で６時間反応させる。冷却後、反応混合物を３，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト１１０部（純量２８部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．８個のスルホン基が導入されているジケトピロロピロール２８部（顔料改質剤１）を得た。
【００３６】
５部の上記顔料改質剤１および５部のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を９５％濃硫酸１００部に添加し、６０〜６５℃で１時間撹拌する。冷却後、１，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト３９部（純量１０部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．４個のスルホン基が導入されているジケトピロロピロール１０部（顔料改質剤２）を得た。
【００３７】
合成例２
イソインドリノン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９）３０部を１００％硫酸３００部に添加し、その後２０〜２５℃で６時間反応させる。冷却後、反応混合物を３，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト１０８部（純量２６部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．８個のスルホン基が導入されているイソインドリノン２６部（顔料改質剤３）を得た。
【００３８】
５部の上記顔料改質剤３および５部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を９５％濃硫酸１００部に添加し、６０〜６５℃で１時間撹拌する。冷却後、１，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト４０部（純量１０部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．４個のスルホン基が導入されているイソインドリノン１０部（顔料改質剤４）を得た。
【００３９】
合成例３
ポリハロゲン化フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）３０部を２０％発煙硫酸３００部に添加し、その後８０〜８５℃で６時間反応させる。冷却後、反応混合物を３，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト１１５部（純量２９部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．９個のスルホン基が導入されているポリハロゲン化フタロシアニン２９部（顔料改質剤５）を得た。
【００４０】
４．４部の上記顔料改質剤５および５．６部のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を９５％濃硫酸１００部に添加し、６０〜６５℃で１時間撹拌する。冷却後、１，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト３７部（純量１０部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．４個のスルホン基が導入されているポリハロゲン化フタロシアニン１０部（顔料改質剤６）を得た。
【００４１】
合成例４
キノフタロン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８）３０部を２０％発煙硫酸３００部に添加し、その後６０〜６５℃で３時間反応させる。冷却後、反応混合物を３，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト１１０部（純量２８部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．９個のスルホン基が導入されているキノフタロン２８部（顔料改質剤７）を得た。
【００４２】
４．４部の上記顔料改質剤７および５．６部のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を９５％濃硫酸１００部に添加し、６０〜６５℃で１時間撹拌する。冷却後、１，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト４１部（純量１０部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．４個のスルホン基が導入されているキノフタロン１０部（顔料改質剤８）を得た。
【００４３】
合成例５
フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）３０部を１００％硫酸３００部に添加し、その後６０〜６５℃で６時間反応させる。冷却後、反応混合物を３，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト１１０部（純量２８部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．８個のスルホン基が導入されているフタロシアニン２８部（顔料改質剤９）を得た。
【００４４】
５部の上記顔料改質剤９および５部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を９５％濃硫酸１００部に添加し、６０〜６５℃で１時間撹拌する。冷却後、１，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト３８部（純量１０部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．４個のスルホン基が導入されているフタロシアニン１０部（顔料改質剤１０）を得た。
【００４５】
合成例６
ジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）３０部を９５％硫酸３００部に添加し、その後５〜１０℃で６時間反応させる。冷却後、反応混合物を３，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト１１０部（純量２７部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．９個のスルホン基が導入されているジオキサジンバイオレット２７部（顔料改質剤１１）を得た。
【００４６】
４．４部の上記顔料改質剤１１および５．６部のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を９５％濃硫酸１００部に添加し、５〜１０℃で３０分撹拌する。冷却後、１，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト３９部（純量１０部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．４個のスルホン基が導入されているジオキサジンバイオレット１０部（顔料改質剤１２）を得た。
【００４７】
合成例７
インダンスレンブルー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０）３０部を２０％発煙硫酸３００部に添加し、その後８０〜８５℃で６時間反応させる。冷却後、反応混合物を３，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト１２０部（純量３０部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．８個のスルホン基が導入されているインダンスレンブルー３０部（顔料改質剤１３）を得た。
【００４８】
５部の上記顔料改質剤１３および５部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０を９５％濃硫酸１００部に添加し、６０〜６５℃で１時間撹拌する。冷却後、１，０００部の氷水中に析出させ、濾過および水洗し、水ペースト４０部（純量１０部）を得た。この水ペーストを乾燥させ、硫黄の元素分析の結果より１分子当たり平均０．４個のスルホン基が導入されているインダンスレンブルー１０部（顔料改質剤１４）を得た。
【００４９】
実施例１
アクリル樹脂ワニス（メタクリル酸／ブチルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエチルアクリレートを２５／５０／１５／１０のモル比で共重合させたもの、分子量１２，０００、固形分３０％）５０部にＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を２０部、合成例１で得られた顔料改質剤２を１部、カチオン性高分子分散剤４部および溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）（以下ＰＧＭＡｃと略す）２０部を配合し、プレミキシングの後、横型ビーズミルで分散し、カラーフィルター用の赤色のベースカラー（高濃度顔料インキ）を得た。
【００５０】
実施例２
実施例１のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を、顔料改質剤２の代わりに合成例２で得られた顔料改質剤４を使用し、実施例１と同様にして黄色のベースカラーを得た。
【００５１】
実施例３
実施例１のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を、顔料改質剤２の代わりに合成例３で得られた顔料改質剤６を使用し、実施例１と同様にして緑色のベースカラーを得た。
【００５２】
実施例４
実施例１のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を、顔料改質剤２の代わりに合成例４で得られた顔料改質剤８を使用し、実施例１と同様にして黄色のベースカラーを得た。
【００５３】
実施例５
実施例１のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を、顔料改質剤２の代わりに合成例５で得られた顔料改質剤１０を使用し、実施例１と同様にして青色のベースカラーを得た。
【００５４】
実施例６
実施例１のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を、顔料改質剤２の代わりに合成例６で得られた顔料改質剤１２を使用し、実施例１と同様にして紫色のベースカラーを得た。
【００５５】
実施例７
実施例１のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を、顔料改質剤２の代わりに合成例７で得られた顔料改質剤１４を使用し、実施例１と同様にして紫色のベースカラーを得た。
【００５６】
比較例１
実施例１の顔料改質剤２の代わりに合成例１で得られた顔料改質剤１を０．５部使用し、実施例１と同様にして赤色のベースカラーを得た。
【００５７】
比較例２
実施例２の顔料改質剤４の代わりに合成例２で得られた顔料改質剤３を０．５部使用し、実施例２と同様にして黄色のベースカラーを得た。
【００５８】
比較例３
実施例３の顔料改質剤６の代わりに合成例３で得られた顔料改質剤５を０．５部使用し、実施例３と同様にして緑色のベースカラーを得た。
【００５９】
比較例４
実施例４の顔料改質剤８の代わりに合成例４で得られた顔料改質剤７を０．５部使用し、実施例４と同様にして黄色のベースカラーを得た。
【００６０】
比較例５
実施例５の顔料改質剤１０の代わりに合成例５で得られた顔料改質剤９を０．５部使用し、実施例５と同様にして青色のベースカラーを得た。
【００６１】
比較例６
実施例６の顔料改質剤１２の代わりに合成例６で得られた顔料改質剤１１を０．５部使用し、実施例６と同様にして紫色のベースカラーを得た。
【００６２】
比較例７
実施例７の顔料改質剤１４の代わりに合成例７で得られた顔料改質剤１３を０．５部使用し、実施例７と同様にして紫色のベースカラーを得た。
【００６３】
上記の実施例１〜７のベースカラーの流動性と展色面のグロスおよび異物発生の有無を比較例１〜７の場合と比較した。ベースカラーの流動性と展色面のグロスおよび異物発生の有無の観察は、下記の方法に従って測定し、製造直後と室温で１ヶ月間貯蔵後のベースカラーについて比較例の場合と相対評価を行った。
【００６４】
流動性：Ｂ型粘度計を用い、室温（２５℃）、ローターの回転数６ｒｐｍの条件で測定した。
グロス：バーコーター（巻線の太さ０．４５ｍｍ）を使用して、ポリプロピレンフィルムに展色し、展色面のグロスを目視およびグロスメーターにて比較した。なお、グロスの高いものを良好とし、下記の指標で表示した。
○：良好
△：やや良好
×：不良
【００６５】
異物観察：スピンナーでガラス基板に塗布し、９０℃で２分乾燥後、顕微鏡を用いて２００倍で、異物の有無を観察し、下記の指標で表示した。
○：異物なし
△：わずかに異物あり
×：異物あり
以上の結果を表１に示す。
【００６６】
2007023266.tif 000002
【００６７】
表１から明らかなように、顔料分子のスルホン化物とスルホン化していない顔料分子との複合体である顔料改質剤（２）、（４）、（６）、（８）、（１０）、（１２）および（１４）を使用した実施例１〜７のカラーフィルター用顔料インキは、単なる顔料のスルホン化物である顔料改質剤（１）、（３）、（５）、（７）、（９）、（１１）および（１３）を使用した比較例１〜７の該インキに比べて、貯蔵後の粘度（１ヶ月後）が低く、グロスも良好で、初期および１ヶ月後も異物の発生がなく、カラーフィルター用顔料インキとして優れた性質を有していた。
【００６８】
実施例８
ＲＧＢのカラーフィルターを作製するために、下記の表２の配合処方によりＲ、ＧおよびＢの感光性レジストを得た。
【００６９】
2007023266.tif 000003
【００７０】
シランカップリング剤処理を行ったガラス基板をスピンコーターにセットし、表２のＲの感光性レジストを最初３００ｒｐｍで５秒間、次いで１，２００ｒｐｍで５秒間の条件でスピンコートした。次いで８０℃で１０分間プリベークを行い、モザイク状のパターンを有するフォトマスクを密着させ、超高圧水銀灯を用い１００ｍＪ／ｃｍ2の光量で露光を行った。
【００７１】
次いで専用現像液および専用リンスで現像および洗浄を行い、ガラス基板上に赤色のモザイク状パターンを形成させた。引き続いて緑色モザイク状パターンおよび青色モザイク状パターンを表２のＧおよびＢの感光性レジストを用いて上記の方法に準じて塗布および焼き付けを行って形成し、ＲＧＢのカラーフィルターを得た。
【００７２】
得られたカラーフィルターは優れた分光カーブ特性を有し、耐光性、耐熱性などの堅牢性に優れ、また、光の透過性にも優れた性質を有し、液晶カラーディスプレイ用カラーフィルターとして優れた性質を示した。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
以上の本発明によれば、顔料分子のスルホン化物とスルホン化していない顔料分子との複合体において、１分子当たりのスルホン基の平均導入個数が０．０５〜０．５である複合体をカラーフィルターのパターン形成用顔料インキに分散性向上処理剤として添加して使用することにより、製造の工程においても顔料インキを安定に製造することができ、異物の発生を防止し、また、最終的にカラーフィルター用顔料インキとして使用すると、優れた分光カーブ特性を有し、鮮明で冴えた、透明感の高い、しかも耐光性、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性および耐水性などの諸堅牢性に優れたカラーフィルターが得られる。