(57)【要約】【課題】耐久性に優れ、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期にわたり形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好な電子写真用キャリア、並びに、該電子写真用キャリアを用いた現像剤、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置の提供。【解決手段】芯材と、該芯材を被覆する被覆層とを有してなり、該被覆層が、少なくとも結着樹脂、第１粒子、及び第２粒子を含み、前記第１粒子の粒径Ｄ１（μｍ）と、前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）とが、次式、１＜（Ｄ１／ｈ）＜１０を満たし、前記第２粒子の粒径Ｄ２（μｍ）と、前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）とが、次式、０．００１＜（Ｄ２／ｈ）＜１を満たし、かつ前記第２粒子の体積固有抵抗が１．０×１０12Ω・ｃｍ以下である電子写真用キャリアである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯材と、該芯材を被覆する被覆層とを有してなり、該被覆層が、少なくとも結着樹脂、第１粒子、及び第２粒子を含み、
前記第１粒子の粒径Ｄ１（μｍ）と、前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）とが、次式、１＜（Ｄ１／ｈ）＜１０を満たし、
前記第２粒子の粒径Ｄ２（μｍ）と、前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）とが、次式、０．００１＜（Ｄ２／ｈ）＜１を満たし、かつ前記第２粒子の体積固有抵抗が１．０×１０12Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする電子写真用キャリア。
【請求項２】
芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴ（μｍ）が、０．１≦Ｔ≦３．０である請求項１に記載の電子写真用キャリア。
【請求項３】
第１粒子の体積固有抵抗が、１．０×１０12Ω・ｃｍ以上である請求項１から２のいずれかに記載の電子写真用キャリア。
【請求項４】
第１粒子が、アルミナ粒子である請求項１から３のいずれかに記載の電子写真用キャリア。
【請求項５】
第１粒子の被覆層における含有量が１０〜８０質量％である請求項１から４のいずれかに記載の電子写真用キャリア。
【請求項６】
第２粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、表面処理された酸化チタン、表面処理された酸化亜鉛、及び表面処理された酸化スズから選択される少なくとも１種の粒子である請求項１から５のいずれかに記載の電子写真用キャリア。
【請求項７】
第２粒子の被覆層における含有量が２〜５０質量％である請求項１から６のいずれかに記載の電子写真用キャリア。
【請求項８】
結着樹脂が、アクリル樹脂とアミノ樹脂との反応物、及びシリコーン樹脂のいずれかである請求項１から７のいずれかに記載の電子写真用キャリア。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の電子写真用キャリアと、トナーとを含むことを特徴とする現像剤。
【請求項１０】
トナーが、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含む請求項９に記載の現像剤。
【請求項１１】
請求項９から１０のいずれかに記載の現像剤が充填されてなることを特徴とする現像剤入り容器。
【請求項１２】
静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を請求項９から１０のいずれかに記載の現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１３】
静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を請求項９から１０のいずれかに記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項１４】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項９から１０のいずれかに記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける静電荷像現像に用いる電子写真用キャリア、並びに、該電子写真用キャリアを用いた現像剤、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成は、光導電性物質等の像担持体上に静電荷による潜像を形成し、この静電潜像に対して、帯電したトナーを付着させて可視像（トナー画像）を形成した後、該可視像を紙等の記録媒体に転写し、定着され、画像が出力される。
近年、電子写真方式を用いたコピアやプリンターの技術は、モノクロからフルカラーへの展開が急速になりつつあり、フルカラーの市場は拡大する傾向にある。フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、及びシアンの３色のカラートナー、又はこれらに黒色を加えた４色のカラートナーを積層させて全ての色を再現するものである。従って、色再現性に優れ、鮮明なフルカラー画像を得るためには、定着されたトナー画像の表面をある程度平滑にして光散乱を減少させる必要がある。このため、従来のフルカラー複写機等の画像光沢は１０〜５０％の中光沢乃至高光沢のものが多かった。
【０００３】
一般に、乾式のトナー像を記録媒体に定着する方法としては、平滑な表面を持ったローラやベルトを加熱してトナーと圧着する接触加熱定着方法が多用されている。この方法は熱効率が高く高速定着が可能であり、カラートナーに光沢や透明性を与えることが可能であるという利点がある反面、加熱定着部材表面と溶融状態のトナーとを加圧下で接触させた後剥離するために、トナー像の一部が定着ローラ表面に付着して別の画像上に転移する、いわゆるオフセット現象が生じるという問題がある。
このオフセット現象を防止することを目的として、離型性に優れたシリコーンゴムやフッ素樹脂で定着ローラ表面を形成し、更にその定着ローラ表面にシリコーンオイル等の離型オイルを塗布する方法が一般に採用されている。この方法によれば、トナーのオフセットを防止する点では極めて有効である。しかし、前記方法では、離型オイルを供給するための装置が必要であり、定着装置が大型化しマシンの小型化には不向きである。このため、モノクロトナーでは、溶融したトナーが内部破断しないように結着樹脂の分子量分布の調整等でトナーの溶融時の粘弾性を高め、更にトナー中にワックス等の離型剤を含有させることにより、定着ローラに離型オイルを塗布しない（オイルレス化）、或いはオイル塗布量をごく微量とする方法が採用される傾向にある。
【０００４】
一方、カラートナーにおいてもモノクロトナー同様、マシンの小型化、構成の簡素化の目的でオイルレス化の傾向が見られる。しかし、上述したようにカラートナーでは、色再現性を向上させるために定着画像の表面を平滑にする必要があるため、溶融時の粘弾性を低下させなければならず、光沢のないモノクロトナーよりオフセットし易く、定着装置のオイルレス化や微量塗布化がより困難となる。また、トナー中に離型剤を含有させると、トナーの付着性が高まり転写紙への転写性が低下する。更に、トナー中の離型剤がキャリア等の摩擦帯電部材を汚染して、帯電性を低下させることにより耐久性が低下してしまうという問題がある。
【０００５】
また、キャリアに関しては、該キャリア表面へのトナー成分のフィルミング防止、キャリア均一表面の形成、表面酸化防止、感湿性低下の防止、現像剤の寿命の延長、感光体表面へのキャリア付着防止、感光体のキャリアによるキズや摩耗からの保護、帯電極性の制御、又は帯電量の調節等を目的として、芯材に樹脂材料を含む被覆層を設けることが行われている。例えば、特定の樹脂材料で被覆したもの（特許文献１参照）、更にその被覆層に種々の添加剤を添加するもの（特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、及び特許文献８参照）、キャリア表面に添加剤を付着させたもの（特許文献９参照）、被覆層厚よりも大きい導電性粒子を被覆層に含有させたもの（特許文献１０参照）、などが提案されている。また、特許文献１１には、ベンゾグアナミン−ｎ−ブチルアルコール−ホルムアルデヒド共重合体を主成分とするキャリア被覆材を用いることが提案されている。また、特許文献１２には、メラミン樹脂とアクリル樹脂の架橋物をキャリア被覆材として用いることが提案されている。
【０００６】
しかしながら、これら先行技術では、依然として耐久性、キャリア付着抑制が不十分である。特に、耐久性については、トナーのキャリア表面へのスペント、それに伴う帯電量の不安定化、ならびに被覆樹脂の膜削れによる被覆層の減少及びそれに伴う抵抗低下等が問題である。特に、初期は良好な画像を得ることができるが、コピー枚数が増加するに連れて複写画像の画質が低下してしまうという問題がある。
【０００７】
また、近時、より速く、より美しくという需要者からの要望を受けて、電子写真装置の高速化は著しい。これに伴って、現像剤が受けるストレスも飛躍的に増大しており、従来から高寿命とされたキャリアにおいても充分な寿命が得られなくなってきている。また、キャリアの抵抗調整剤としては、カーボンブラックが多用されているが、膜削れ及びカーボンブラックの脱離に起因するカーボンブラックのカラー画像中への移行による色汚れが懸念される。
その対策として、これまで様々な方法が提案されている。例えば、導電性剤料（カーボンブラック）を芯材表面に存在させて、被覆層中に導電性材料を存在させないキャリアが提案されている（特許文献１３参照）。また、被覆層がその厚み方向にカーボンブラックの濃度勾配を持ち、該被覆層は表面に向かうほどカーボンブラック濃度が低くなり、しかも、該被覆層の表面にはカーボンブラックが存在しないキャリアが提案されている（特許文献１４参照）。また、芯材粒子表面に導電性カーボンを含有した内部被覆層を設け、更に、その上に白色系導電性材料を含有した表面被覆層を設けてなる２層コート型キャリアが提案されている（特許文献１５参照）。しかし、これら提案についても、近年の高ストレス化には対応できず、色汚れが問題となる。
【０００８】
このような色汚れの抜本的な対策として、色汚れの原因となっているカーボンブラックを排除することが何より一番効果があることは明らかである。しかし、単にカーボンブラックを除いた場合、該カーボンブラックはその電気抵抗が低いという性質を持つことから、キャリアの抵抗が上がってしまうと同時に、帯電特性も上がってしまうという不具合が生じる。一般に、キャリアの帯電制御をする場合、コート材料による制御を常套手段としているが、カーボンブラックの有無による帯電のレベル差は著しいこと、材料を変えることによる副作用の発生等も多々あり、簡単にカーボンブラックを除く変更を実施できていないのが現状である。
【０００９】
【特許文献１】特開昭５８−１０８５４８号公報
【特許文献２】特開昭５４−１５５０４８号公報
【特許文献３】特開昭５７−４０２６７号公報
【特許文献４】特開昭５８−１０８５４９号公報
【特許文献５】特開昭５９−１６６９６８号公報
【特許文献６】特公平１−１９５８４号公報
【特許文献７】特公平３−６２８号公報
【特許文献８】特開平６−２０２３８１号公報
【特許文献９】特開平５−２７３７８９号公報
【特許文献１０】特開平９−１６０３０４号公報
【特許文献１１】特開平８−６３０７号公報
【特許文献１２】特許第２６８３６２４号公報
【特許文献１３】特開平７−１４０７２３号公報
【特許文献１４】特開平８−１７９５７０号公報
【特許文献１５】特開平８−２８６４２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、耐久性に優れ、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好な電子写真用キャリア、並びに、該電子写真用キャリアを用いた現像剤、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置を提供することを目的とする。 
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  芯材と、該芯材を被覆する被覆層とを有してなり、該被覆層が、少なくとも結着樹脂、第１粒子、及び第２粒子を含み、
前記第１粒子の粒径Ｄ１（μｍ）と、前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）とが、次式、１＜（Ｄ１／ｈ）＜１０を満たし、
前記第２粒子の粒径Ｄ２（μｍ）と、前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）とが、次式、０．００１＜（Ｄ２／ｈ）＜１を満たし、かつ前記第２粒子の体積固有抵抗が１．０×１０12Ω・ｃｍ以下であることを特徴とする電子写真用キャリアである。
＜２＞  芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴ（μｍ）が、０．１≦Ｔ≦３．０である前記＜１＞に記載の電子写真用キャリアである。
＜３＞  第１粒子の体積固有抵抗が、１．０×１０12Ω・ｃｍ以上である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の電子写真用キャリアである。
＜４＞  第１粒子が、アルミナ粒子である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の電子写真用キャリアである。
＜５＞  第１粒子の被覆層における含有量が１０〜８０質量％である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の電子写真用キャリアである。
＜６＞  第２粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、表面処理された酸化チタン、表面処理された酸化亜鉛、及び表面処理された酸化スズから選択される少なくとも１種の粒子である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の電子写真用キャリアである。
＜７＞  第２粒子の被覆層における含有量が２〜５０質量％である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の電子写真用キャリアである。
＜８＞  結着樹脂が、アクリル樹脂とアミノ樹脂との反応物、及びシリコーン樹脂のいずれかである前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の電子写真用キャリアである。
＜９＞  前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の電子写真用キャリアと、トナーとを含むことを特徴とする現像剤である。
＜１０＞  トナーが、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含む前記＜９＞に記載の現像剤である。
＜１１＞  前記＜９＞から＜１０＞のいずれかに記載の現像剤が充填されてなることを特徴とする現像剤入り容器である。
＜１２＞  静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を前記＜９＞から＜１０＞のいずれかに記載の現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有することを特徴とするプロセスカートリッジである。
＜１３＞  静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像を前記＜９＞から＜１０＞のいずれかに記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする画像形成装置である。
＜１４＞  静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記＜９＞から＜１０＞のいずれかに記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法である。
【００１２】
本発明の電子写真用キャリアは、芯材と、該芯材を被覆する被覆層とを有してなり、該被覆層が、少なくとも結着樹脂、第１粒子、及び第２粒子を含み、
前記第１粒子の粒径Ｄ１（μｍ）と、前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）とが、次式、１＜（Ｄ１／ｈ）＜１０を満たし、
前記第２粒子の粒径Ｄ２（μｍ）と、前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）とが、次式、０．００１＜（Ｄ２／ｈ）＜１を満たし、かつ前記第２粒子の体積固有抵抗が１．０×１０12Ω・ｃｍ以下である。
本発明の電子写真用キャリアにおいては、前記被覆層がそれぞれ別の機能発揮する２つの粒子を含むので、耐久性に優れ、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好な画像形成を行うことができる。
【００１３】
本発明の現像剤は、本発明の前記電子写真用キャリアと、トナーとを含む。このため、該現像剤を用いて電子写真法により画像形成を行うと、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好な、安定した画像を再現性よく形成できる高画質が得られる。
【００１４】
本発明の現像剤入り容器は、本発明の前記現像剤を容器中に収容してなる。このため、該現像剤入り容器に収容された現像剤を用いて電子写真法により画像形成を行うと、その結果、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好な高画質が得られる。
【００１５】
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に形成した静電潜像を本発明の現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを少なくとも有する。該プロセスカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であり、利便性に優れ、また、本発明の前記現像剤を用いるので、その結果、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好な高画質が得られる。
【００１６】
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有する。該画像形成装置においては、前記静電潜像形成手段が、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する。前記現像手段が、該静電潜像を本発明の現像剤を用いて現像して可視像を形成する。前記転写手段が、前記可視像を記録媒体に転写される。前記定着手段が、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる。その結果、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、高画質な電子写真画像が形成できる。
【００１７】
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含む。該画像形成方法においては、前記静電潜像形成工程において、静電潜像担持体上に静電潜像が形成される。前記現像工程において、前記静電潜像を本発明の現像剤を用いて現像して可視像を形成する。前記転写工程において、前記可視像が記録媒体に転写される。前記定着工程において、前記記録媒体に転写された転写像が定着される。その結果、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、高画質な電子写真画像が形成できる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、耐久性に優れ、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好な電子写真用キャリア、並びに、該電子写真用キャリアを用いた現像剤、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
（電子写真用キャリア）
本発明の電子写真用キャリアは、芯材と、該芯材を被覆する被覆層とを有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【００２０】
＜被覆層＞
前記被覆層は、少なくとも結着樹脂、第１粒子、及び第２粒子含んでなり、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
【００２１】
−第１粒子−
前記第１粒子の粒径Ｄ１（μｍ）と、前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）とが、次式、１＜（Ｄ１／ｈ）＜１０を満たし、１＜（Ｄ１／ｈ）＜５を満たすことがより好ましい。前記第１粒子が上記式の関係を満たすと、被覆層における樹脂部分に比べて第１粒子の方が凸となるので、現像剤を摩擦帯電させるための攪拌により、トナーとの摩擦、又はキャリア同士の摩擦で、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触を緩和することができ、帯電発生箇所である結着樹脂の膜削れを抑制することが可能となる。また、キャリア表面に被覆層に比べて凸となる粒子が多数存在するため、キャリア同士の摩擦接触によりキャリア表面に付着したトナーのスペント成分を効率よく掻き落とすクリーニング効果が生じて、トナースペントを防止することができる。
前記（Ｄ／ｈ）が１以下であると、第１粒子が結着樹脂中に埋もれてしまうため、著しく効果が低下してしまうことがあり、１０以上であると、第１粒子と結着樹脂との接触面積が少ないため、充分な拘束力が得られず、該第１粒子が容易に脱離してしまうことがある。
【００２２】
前記第１粒子の体積平均粒子径Ｄ１は、０．０５〜３μｍが好ましく、０．０５〜１μｍがより好ましい。
前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）は、０．０４〜２μｍが好ましく、０．０４〜１μｍがより好ましい。
前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは、芯材表面に対して垂直方向に存在する膜の厚みであり、芯材表面から被覆層表面までの厚みにおいて粒子部分を除いた樹脂部分の平均厚みを示す。
該被覆層における樹脂部分の厚みとしては、図７に示すとおり、芯材表面と粒子との間に存在する樹脂部の厚みｈａと、粒子間に存在する樹脂部の厚みｈｂと、粒子上の樹脂部の厚みｈｃと、芯材上の樹脂部の厚みｈｄとがある。
前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、キャリアの断面を観察して測定することができる。具体的には、キャリア表面に沿って０．２μｍ間隔で、被覆層における樹脂部分の厚み（芯材表面と粒子との間に存在する樹脂部の厚みｈａ、粒子間に存在する樹脂部の厚みｈｂ、粒子上の樹脂部の厚みｈｃ、及び芯材上の樹脂部の厚みｈｄ）を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定し、５０個の測定値を得て、該測定値を平均した値を被覆層における樹脂部分の平均厚みｈとする。前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈの値は、前記測定値を合計した値を、前記測定値の個数で割った値である。該測定値の個数は、前記芯材表面と粒子との間に存在する樹脂部の厚みｈａ、粒子間に存在する樹脂部の厚みｈｂ、粒子上の樹脂部の厚みｈｃ、及び芯材上の樹脂部の厚みｈｄをそれぞれ１つとして数え、例えば、図７の測定点Ａでは、前記ｈｂ及び前記ｈｃが存在するので、測定点Ａにおける測定値の個数は２つとなる。
なお、前記５０個ある測定値のうち、最後に測定した箇所が、前記被覆層における樹脂部分の厚みの測定値として、複数の測定値（例えば、前記ｈａ及び前記ｈｃ）が得られた場合には、該測定値の合計値を、測定値の個数である「４９＋（最後の測定点における測定値の数）」の値で割った値を、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈの値とする。
【００２３】
芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴ（μｍ）は、０．１≦Ｔ≦３．０であり、０．１≦Ｔ≦２．０が好ましい。芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴが０．１μｍ未満であると、膜の総厚が薄すぎるため、ランニング経時において芯材が剥き出しになりやすく、キャリアの耐久性が低下することがある。芯材から被覆層表面までの平均厚みが３．０μｍを越えると、芯材上で形成する膜厚が厚くなりすぎるため、キャリアの磁化が下がりやすくなり、キャリア付着が生じることがある。
前記芯材表面から被覆層表面までの厚みは、図７に示したように、前記被覆層における樹脂部分の厚みｈとは異なる厚みを表しており、芯材表面から被覆層表面までの厚みを示す。なお、粒子の粒径が被覆層における樹脂部分の厚みよりも大きい場合は、芯材表面から被覆層表面までの厚みは、粒子の粒径の値を示す。
前記芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、キャリア断面を観察し、芯材表面から被覆層表面までの厚みを、キャリア表面に沿って０．２μｍ間隔で５０点測定し、得られた測定値を平均した値である。
【００２４】
前記第１粒子の体積固有抵抗は、１．０×１０12Ω・ｃｍ以上が好ましく、１．０×１０12〜１．０×１０16Ω・ｃｍがより好ましい。前記体積固有抵抗が１．０×１０12Ω・ｃｍ未満であると、第１粒子が被覆層よりも大きくなり、芯材と被覆層表面を１粒の第１粒子で結ぶことが起こりうるので、ベタ部でのキャリア付着が生じてしまうことがある。
【００２５】
ここで、前記第１粒子の体積固有抵抗は、例えば、以下のようにして測定することができる。内径１インチの円筒状の塩化ビニル管の中に試料を入れ、その上下を電極で挟む。これら電極をプレス機により、１５ｋｇ／ｃｍ2の圧力を１分加える。続いて、この加圧した状態で、ＬＣＲメータによる測定を行い、抵抗（ｒ）を得る。得られた抵抗値を、下記数式１により計算して、体積固有抵抗を求めることができる。
【００２６】
＜数式１＞
体積固有抵抗（Ω・ｃｍ）＝（２．５４／２）２×（π／Ｈ×ｒ）
ただし、前記数式１中、Ｈは試料の厚みを表す。ｒは抵抗値を表す。
【００２７】
前記第１粒子としては、例えば、アルミナ粒子、シリカ粒子、などが挙げられ、これらの中でも、アルミナ粒子は、キャリアの被覆材料に用いられる結着樹脂との相性も良く、分散性、接着性の面でも優れているだけではなく、硬度が非常に高いので、現像機内でのストレスに対し、磨耗、割れが生じ難く、長期にわたって被覆層の保護効果、スペント物掻き取り効果を発揮できるので特に好ましい。
前記アルミナ粒子としては、粒径５μｍ以下のアルミナ粒子が好ましく、表面処理していないもの、疎水化処理など表面処理したもの全てを用いることができる。
前記シリカとしては、トナー用に用いられているもの、及びそれ以外のものも用いることができ、表面処理していないもの、疎水化処理など表面処理したもの全てを用いることができる。
【００２８】
前記第１粒子の被覆層における含有量は１０〜８０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。前記含有量が１０質量％未満であると、キャリア粒子表面での結着樹脂の占める割合に比べ、第１粒子の占める割合が少ないため、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触を緩和する効果が小さいので、十分な耐久性が得られないことがある。一方、８０質量％を超えると、キャリア表面での結着樹脂の占める割合に比べ、第１粒子の占める割合が多すぎるため、帯電発生箇所である結着樹脂の占める割合が不十分となり、十分な帯電能力を発揮できないことがある。更に、結着樹脂量に比べ第１粒子量が多すぎるので、結着樹脂による第１粒子の保持能力が不十分となり、第１粒子が脱離し易くなり、帯電量や抵抗等の変動量が増えて、十分な耐久性が得られないことがある。
ここで、前記第１粒子の被覆層における含有量は、下記数式２で表される。
＜数式２＞
第１粒子の含有量（質量％）＝〔第１粒子の含有量÷被覆層に含まれる材料の総量(第１粒子＋第２粒子＋結着樹脂＋その他の成分)〕×１００
【００２９】
−第２粒子−
前記第２粒子の粒径Ｄ２（μｍ）と、前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）とが、次式、０．００１＜（Ｄ２／ｈ）＜１を満たし、０．０１＜（Ｄ２／ｈ）＜０．５を満たすことがより好ましい。また、前記第２粒子の体積固有抵抗は１．０×１０12Ω・ｃｍ以下であり、１．０×１０10Ω・ｃｍ以下が好ましく、１．０×１０8Ω・ｃｍ以下がより好ましい。なお、前記第２粒子の体積固有抵抗は、第１粒子と同様にして測定することができる。
前記第２粒子の粒径が、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈよりも小さく、体積固有抵抗が１．０×１０12Ω・ｃｍ以下と低いことにより、抵抗の低い第２粒子が芯材表面と被覆層表面を１粒で結ぶ点が生じることなく被覆層中に存在することができるので、キャリア抵抗の大幅な低下を生じさせずに、被覆層の帯電特性を平均的に下げることができるとともに、局所的な低抵抗個所のない被覆層を形成することができる。
前記（Ｄ２／ｈ）が１以上であると、第２粒子が被覆層における樹脂部分の平均厚みｈよりも大きいため、芯材表面とキャリア表面を抵抗の低い１粒の第２粒子で結ぶことになり、被覆層中に局所的に抵抗の低い個所が生じ、ベタ画像部でのキャリア付着が生じることがある。前記（Ｄ２／ｈ）が０．００１以下であると、被覆層における樹脂部分の平均厚みに対する第２粒子の粒径が小さくなり過ぎるため、帯電制御機能の効果を発揮しにくく好ましくない。また、帯電制御効果を発揮させるために多量に投入した場合には、結着樹脂に対する第２粒子の割合が多くなり過ぎ、第２粒子の保持能力が不十分となることがある。
前記第２粒子の粒径Ｄ２は、０．００５〜１μｍが好ましく、０．０１〜０．２μｍがより好ましい。
【００３０】
前記第２粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、表面処理された酸化チタン、表面処理された酸化亜鉛、及び表面処理された酸化スズから選択される少なくとも１種の粒子が好適である。これら粒子は、帯電制御効果を十分に発揮できるとともに、キャリアのコート材料に用いられる樹脂との相性もよく、分散性、接着性の面でも優れている。また、粒子母体が何にせよ、表面を例えば導電性処理、疎水化処理などの処理を施した粒子で、粒径と固有抵抗が上記の範囲であれば、前記と同様の理由で良好な効果を発揮することができる。
【００３１】
前記第２粒子の被覆層における含有量は２〜５０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましい。基本的には第２粒子の含有量が多いほど帯電制御効果は大きくなるが、５０質量％を超えると被覆層中での分散状態が悪化し、第２粒子の凝集が増えて実質的に大粒径粒子と同様の効果を発揮し出してしまい、キャリア抵抗の低下が生じ、ベタ画像部でのキャリア付着が生じることがある。一方、２質量％未満であると、第２粒子の含有量が少ないため、効果を十分に発揮することができなくなることがある。
ここで、前記第２粒子の被覆層における含有量は、下記数式３で表される。
＜数式３＞
第２粒子の含有量（質量％）＝〔第２粒子の含有量÷被覆層に含まれる材料の総量(第１粒子＋第２粒子＋結着樹脂＋その他の成分)〕×１００
【００３２】
−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、アクリル樹脂とアミノ樹脂との反応物、及びシリコーン樹脂のいずれかが好適に挙げられる。
【００３３】
前記アクリル樹脂とアミノ樹脂との反応物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アクリル樹脂とアミノ樹脂との架橋反応物が好適である。
前記アクリル樹脂としては、特に制限はなく、全てのアクリル樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、これらの中でも、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２０〜１００℃が好ましく、２５〜８０℃がより好ましい。前記アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲内であると、アクリル樹脂は適度な弾性を有しており、現像剤を摩擦帯電させるための攪拌における、トナーとキャリアとの摩擦あるいはキャリア同士の摩擦で、結着樹脂への強い衝撃を伴う接触の際、該衝撃を吸収することができ、被覆層を破損することなく維持することが可能となる。
前記ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃未満であると、常温においても結着樹脂がブロッキングするため、保存性が悪く実用上使用できないことがある。一方、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃を超えると、結着樹脂が硬く脆性が高くなり過ぎて衝撃を吸収することができず、その脆さから結着樹脂が削れると共に、該粒子を保持することができず、脱離しやすくなることがある。
また、前記アミノ樹脂としては、特に制限はなく、従来から知られているアミノ樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グアナミン、メラミンを用いることで、帯電量付与能力を著しく向上させることができる。
【００３４】
前記シリコーン樹脂としては、特に制限はなく、一般的に知られているシリコーン樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オルガノシロサン結合のみからなるストレートシリコーン樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などで変性したシリコーン樹脂、などが挙げられる。
前記シリコーン樹脂は、市販品を用いることができ、ストレートシリコーン樹脂としては、信越化学工業社製のＫＲ２７１、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＲ２４００、ＳＲ２４０６、ＳＲ２４１０、等が挙げられる。
前記変性シリコーン樹脂としては、例えば、信越化学工業社製のＫＲ２０６（アルキド変性）、ＫＲ５２０８（アクリル変性）、ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ変性）、ＫＲ３０５（ウレタン変性）；東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＲ２１１５（エポキシ変性）、ＳＲ２１１０（アルキド変性）、などが挙げられる。
なお、シリコーン樹脂単体で用いることも可能であるが、架橋反応する成分、帯電量調整成分等を同時に用いることも可能である。
【００３５】
前記結着樹脂としては、上記樹脂以外にも、必要に応じてキャリア用被覆樹脂として一般的に用いられているものを使用することができ、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
前記被覆層は、例えば、前記第１粒子、第２粒子、結着樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を前記芯材の表面に公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより形成することができる。前記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、などが挙げられる。
前記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチルアセテート、などが挙げられる。
前記焼付としては、特に制限はなく、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロウエーブを用いる方法、などが挙げられる。
【００３７】
＜芯材＞
前記芯材は、静電潜像担持体へのキャリア付着（飛散）防止の点から、体積平均粒径が２０μｍ以上の大きさのものが好ましく、キャリアスジ等の発生防止等画質低下防止の点から１００μｍ以下のものが好ましく、特に、近年の高画質化に対しては、２０〜５０μｍがより好ましい。
前記芯材としては、特に制限はなく、電子写真用二成分キャリアとして公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェライト、マグネタイト、鉄、ニッケル、が好適に挙げられる。また、近年著しく進む環境面への配慮をし、フェライトであれば、従来の銅−亜鉛系フェライトではなく、例えば、Ｍｎ系フェライト、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト等を用いることが好適である。
前記芯材の体積平均粒径は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１０〜２００μｍが好ましく、１０〜６０μｍがより好ましい。
【００３８】
（現像剤）
本発明の現像剤は、本発明の前記電子写真用キャリアと、トナーとを含んでなる。
前記トナーは、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含んでなり、離型剤、帯電制御剤、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
前記現像剤のトナーとキャリアの混合割合は、キャリア１００質量部に対しトナー１〜１０．０質量部である。
【００３９】
前記トナーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、粉砕法、水系媒体中で油相を乳化、懸濁又は凝集させトナー母体粒子を形成させる、懸濁重合法、乳化重合法、ポリマー懸濁法等があるが、これらの中でも、粉砕法が特に好ましい。
【００４０】
−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン、ポリｐ−スチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合隊、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプロピル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリチメルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン樹脂、変性ロジン樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが単独あるいは混合して使用できる。
【００４１】
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の染料及び顔料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン、等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記着色剤の前記トナーにおける含有量は１〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。
【００４２】
前記着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして使用してもよい。該樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、スチレン又はその置換体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン、等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
−離型剤−
前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、ワックス類、等が好適に挙げられる。
前記ワックス類としては、例えば、カルボニル基含有ワックス、ポリオレフィンワックス、長鎖炭化水素、等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、カルボニル基含有ワックスが好ましい。
前記カルボニル基含有ワックスとしては、例えば、ポリアルカン酸エステル、ポリアルカノールエステル、ポリアルカン酸アミド、ポリアルキルアミド、ジアルキルケトン、等が挙げられる。前記ポリアルカン酸エステルとしては、例えば、カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１,１８-オクタデカンジオールジステアレート等が挙げられる。前記ポリアルカノールエステルとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等が挙げられる。前記ポリアルカン酸アミドとしては、例えば、ジベヘニルアミド等が挙げられる。前記ポリアルキルアミドとしては、例えば、トリメリット酸トリステアリルアミド等が挙げられる。前記ジアルキルケトンとしては、例えば、ジステアリルケトン等が挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスの中でも、ポリアルカン酸エステルが特に好ましい。
前記ポリオレフィンワッックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。
前記長鎖炭化水素としては、例えば、パラフィンワッックス、サゾールワックス等が挙げられる。
【００４４】
前記離型剤の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４０〜１６０℃が好ましく、５０〜１２０℃がより好ましく、６０〜９０℃が特に好ましい。
前記融点が、４０℃未満であると、ワックスが耐熱保存性に悪影響を与えることがあり、１６０℃を超えると、低温での定着時にコールドオフセットを起こし易いことがある。
前記離型剤の溶融粘度としては、該ワックスの融点より２０℃高い温度での測定値として、５〜１，０００ｃｐｓが好ましく、１０〜１００ｃｐｓがより好ましい。
前記溶融粘度が、５ｃｐｓ未満であると、離型性が低下することがあり、１，０００ｃｐｓを超えると、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果が得られなくなることがある。
【００４５】
前記離型剤の前記トナーにおける含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜４０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましい。
前記含有量が、４０質量％を超えると、トナーの流動性が悪化することがある。
【００４６】
−帯電制御剤−
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、感光体に帯電される電荷の正負に応じて正又は負の荷電制御剤を適宜選択して用いることができる。
前記負の帯電制御剤としては、例えば、電子供与性の官能基を持つ樹脂又は化合物、アゾ染料、有機酸の金属錯体、などを用いることができる。具体的には、ボントロン（品番：Ｓ−３１、Ｓ−３２、Ｓ−３４、Ｓ−３６、Ｓ−３７、Ｓ−３９、Ｓ−４０、Ｓ−４４、Ｅ−８１、Ｅ−８２、Ｅ−８４、Ｅ−８６、Ｅ−８８、Ａ、１−Ａ、２−Ａ、３−Ａ）（以上、オリエント化学工業社製））、カヤチャージ（品番：Ｎ−１、Ｎ−２）、カヤセットブラック（品番：Ｔ−２、００４）（以上、日本化薬社製））、アイゼンスピロンブラック（Ｔ−３７、Ｔ−７７、Ｔ−９５、ＴＲＨ、ＴＮＳ−２）（以上、保土谷化学工業社製）、ＦＣＡ−１００１−Ｎ、ＦＣＡ−１００１−ＮＢ、ＦＣＡ−１００１−ＮＺ、（以上、藤倉化成社製）、などが挙げられる。
前記正の荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料等の塩基性化合物、４級アンモニウム塩等のカチオン性化合物、高級脂肪酸の金属塩等を用いることができる。具体的には、ボントロン（品番：Ｎ−０１、Ｎ−０２、Ｎ−０３、Ｎ−０４、Ｎ−０５、Ｎ−０７、Ｎ−０９、Ｎ−１０、Ｎ−１１、Ｎ−１３、Ｐ−５１、Ｐ−５２、ＡＦＰ−Ｂ）（以上、オリエント化学工業社製）、ＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５、ＴＰ−４０４０（以上、保土谷化学工業社製）、コピーブルーＰＲ、コピーチャージ（品番：ＰＸ−ＶＰ−４３５、ＮＸ−ＶＰ−４３４）（以上、ヘキスト社製）、ＦＣＡ(品番：２０１、２０１−Ｂ−１、２０１−Ｂ−２、２０１−Ｂ−３、２０１−ＰＢ、２０１−ＰＺ、３０１)（以上、藤倉化成社製）、ＰＬＺ(品番：１００１、２００１、６００１、７００１)（以上、四国化成工業社製）、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記帯電制御剤の添加量は、結着樹脂の種類、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、前記結着樹脂１００質量部に対し０．１〜１０質量部が好ましく、０．２〜５質量部がより好ましい。前記添加量が１０質量部を超えると、トナーの帯電性が大きすぎ、帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招くことがあり、０．１質量部未満であると、帯電立ち上り性や帯電量が十分でなく、トナー画像に影響を及ぼしやすいことがある。
【００４８】
前記トナー材料には、結着樹脂、離型剤、着色剤、及び帯電制御剤の他に、必要に応じて無機微粒子、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料、金属石鹸、等を添加することができる。
【００４９】
前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム等を用いることができ、シリコーンオイルやヘキサメチルジシラザンなどで疎水化処理されたシリカ微粒子や、特定の表面処理を施した酸化チタンを用いることがより好ましい。
前記シリカ微粒子としては、例えば、アエロジル(品番：１３０、２００Ｖ、２００ＣＦ、３００、３００ＣＦ、３８０、ＯＸ５０、ＴＴ６００、ＭＯＸ８０、ＭＯＸ１７０、ＣＯＫ８４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７６、Ｒ８０５、Ｒ８１１、Ｒ８１２、Ｔ８０５、Ｒ２０２、ＶＴ２２２、ＲＸ１７０、ＲＸＣ、ＲＡ２００、ＲＡ２００Ｈ、ＲＡ２００ＨＳ、ＲＭ５０、ＲＹ２００、ＲＥＡ２００)（以上、日本アエロジル社製）、ＨＤＫ(品番：Ｈ２０、Ｈ２０００、Ｈ３００４、Ｈ２０００／４、Ｈ２０５０ＥＰ、Ｈ２０１５ＥＰ、Ｈ３０５０ＥＰ、ＫＨＤ５０)、ＨＶＫ２１５０（以上、ワッカーケミカル社製）、カボジル(品番：Ｌ−９０、ＬＭ−１３０、ＬＭ−１５０、Ｍ−５、ＰＴＧ、ＭＳ−５５、Ｈ−５、ＨＳ−５、ＥＨ−５、ＬＭ−１５０Ｄ、Ｍ−７Ｄ、ＭＳ−７５Ｄ、ＴＳ−７２０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−５３０)（以上、キャボット社製）等を用いることができる。
前記無機微粒子の添加量としては、トナー母体粒子１００質量部に対し０．１〜５．０質量部が好ましく、０．８〜３．２質量部がより好ましい。
【００５０】
前記粉砕法は、例えば、前記トナー材料を溶融混練したものを、粉砕、分級等することにより、前記トナーの母体粒子を得る方法である。
前記溶融混練では、前記トナー材料を混合し、該混合物を溶融混練機に仕込んで溶融混練する。該溶融混練機としては、例えば、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型二軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出機、ケイシーケイ社製二軸押出機、池貝鉄工所社製ＰＣＭ型二軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は、バインダー樹脂の軟化点を参考にして行われ、該軟化点より高温過ぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。
【００５１】
前記粉砕では、前記混練で得られた混練物を粉砕する。この粉砕においては、まず、混練物を粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、ジェット気流中で粒子同士を衝突させて粉砕したり、機械的に回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いられる。
【００５２】
前記分級は、前記粉砕で得られた粉砕物を分級して所定粒径の粒子に調整する。前記分級は、例えば、サイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことにより行うことができる。
前記粉砕及び分級が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中に分級し、所定の粒径のトナーの母体粒子を製造する。
【００５３】
また、トナーの流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上のようにして製造されたトナー母体粒子に更に疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。添加剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。なお、添加剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中又は漸次添加剤を加えていけばよい。この場合、混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。又はじめに強い負荷を、次に、比較的弱い負荷を与えてもよいし、その逆でもよい。使用できる混合設備としては、例えば、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。次いで、２５０メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去し、トナーが得られる。
【００５４】
前記トナーの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーから選択される少なくとも１種とすることができ、各色のトナーは前記着色剤の種類を適宜選択することにより得ることができるが、カラートナーであるのが好ましい。
【００５５】
（現像剤入り容器）
本発明の現像剤入り容器は、本発明の前記現像剤を容器中に収容してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、現像剤容器本体とキャップとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記現像剤容器本体としては、その大きさ、形状、構造、材質などについては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記形状としては、円筒状などが好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、回転させることにより内容物であるトナーが排出口側に移行可能であり、かつ該スパイラル部の一部又は全部が蛇腹機能を有しているもの、などが特に好ましい。
前記現像剤容器本体の材質としては、特に制限はなく、寸法精度がよいものが好ましく、例えば、樹脂が好適に挙げられ、その中でも、例えば、ポリエステル樹脂，ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール樹脂、などが好適に挙げられる。
本発明の現像剤入り容器は、保存、搬送等が容易であり、取扱性に優れ、後述する本発明のプロセスカートリッジ、画像形成装置等に、着脱可能に取り付けて現像剤の補給に好適に使用することができる。
【００５６】
ここで、図１は、本発明の現像剤を充填した本発明の前記現像剤入り容器を搭載した画像形成装置についての一例を示す概略図である。画像形成装置本体内に装着された現像部１と、この現像部１に補給される本発明の前記現像剤を充填した現像剤入り容器２とが現像剤送流手段３、接続部材１２４により接続されている。図１中、４は現像ハウジング、５は、攪拌スクリュー、６は、攪拌スクリュー、７は現像ローラ、８は感光体、９はドクターブレードをそれぞれ示す。
【００５７】
（プロセスカートリッジ）
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像を、現像剤を用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、帯電手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段などのその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、本発明の前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容された現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させる現像剤の層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
本発明のプロセスカートリッジは、各種電子写真装置、ファクシミリ、プリンターに着脱自在に備えさせることができ、後述する本発明の画像形成装置に着脱自在に備えさせるのが好ましい。
【００５８】
ここで、前記プロセスカートリッジは、例えば、図２に示すように、感光体１０１を内蔵し、帯電手段１０２、現像手段１０４、クリーニング手段１０７、転写手段１０８を含み、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。なお、図２において、１０３は、露光手段による露光を表す。
前記感光体１０１としては、後述する画像形成装置と同様のものを用いることができる。
前記帯電手段１０２としては、任意の帯電部材が用いられる。
前記露光手段としては、高解像度で書き込みが行うことのできる光源が用いられる。
【００５９】
本発明の画像形成装置としては、前記静電潜像担持体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを静電潜像担持体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としてもよい。
【００６０】
（画像形成装置及び画像形成方法）
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含む。
【００６１】
本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記静電潜像形成工程は前記静電潜像形成手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
【００６２】
−静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段−
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像担持体（感光体）としては、その材質、形状、構造、大きさ、等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えばアモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点でアモルファスシリコン等が好ましい。
【００６３】
前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、前記静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
【００６４】
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
【００６５】
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
【００６６】
−現像工程及び現像手段−
前記現像工程は、前記静電潜像を、本発明の前記現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を本発明の前記現像剤を用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、本発明の前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、本発明の前記現像剤を収容し、前記静電潜像に該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられ、本発明の前記現像剤入り容器を備えた現像器などがより好ましい。
【００６７】
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
【００６８】
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記静電潜像担持体（感光体）近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体（感光体）の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該現像剤により現像されて該静電潜像担持体（感光体）の表面に該現像剤による可視像が形成される。
【００６９】
−転写工程及び転写手段−
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記現像剤として二色以上、好ましくはフルカラー現像剤を用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記静電潜像担持体（感光体）を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
【００７０】
前記転写手段（前記第一次転写手段、前記第二次転写手段）は、前記静電潜像担持体（感光体）上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も用いることができる。
【００７１】
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色の現像剤に対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色の現像剤に対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、８０〜２００℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
【００７２】
前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
【００７３】
前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記現像剤を除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
【００７４】
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記電子写真用トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
【００７５】
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００７６】
本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一の態様について、図３を参照しながら説明する。図３に示す画像形成装置１００は、前記静電潜像担持体としての感光体ドラム１０（以下「感光体１０」という）と、前記帯電手段としての帯電ローラ２０と、前記露光手段としての露光装置３０と、前記現像手段としての現像装置４０と、中間転写体５０と、クリーニングブレードを有する前記クリーニング手段としてのクリーニング装置６０と、前記除電手段としての除電ランプ７０とを備える。
【００７７】
中間転写体５０は、無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する３個のローラ５１によって、矢印方向に移動可能に設計されている。３個のローラ５１の一部は、中間転写体５０へ所定の転写バイアス（一次転写バイアス）を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。中間転写体５０には、その近傍にクリーニングブレードを有するクリーニング装置９０が配置されており、また、最終転写材としての転写紙９５に現像像（トナー像）を転写（二次転写）するための転写バイアスを印加可能な前記転写手段としての転写ローラ８０が対向して配置されている。中間転写体５０の周囲には、中間転写体５０上のトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電器５８が、該中間転写体５０の回転方向において、感光体１０と中間転写体５０との接触部と、中間転写体５０と転写紙９５との接触部との間に配置されている。
【００７８】
現像装置４０は、前記現像剤担持体としての現像ベルト４１と、現像ベルト４１の周囲に併設したブラック現像ユニット４５Ｋ、イエロー現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ現像ユニット４５Ｍ及びシアン現像ユニット４５Ｃとから構成されている。なお、ブラック現像ユニット４５Ｋは、現像剤収容部４２Ｋと現像剤供給ローラ４３Ｋと現像ローラ４４Ｋとを備えており、イエロー現像ユニット４５Ｙは、現像剤収容部４２Ｙと現像剤供給ローラ４３Ｙと現像ローラ４４Ｙとを備えており、マゼンタ現像ユニット４５Ｍは、現像剤収容部４２Ｍと現像剤供給ローラ４３Ｍと現像ローラ４４Ｍとを備えており、シアン現像ユニット４５Ｃは、現像剤収容部４２Ｃと現像剤供給ローラ４３Ｃと現像ローラ４４Ｃとを備えている。また、現像ベルト４１は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が感光体１０と接触している。
【００７９】
図３に示す画像形成装置１００において、例えば、帯電ローラ２０が感光体ドラム１０を一様に帯電させる。露光装置３０が感光ドラム１０上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。感光ドラム１０上に形成された静電潜像を、現像装置４０からトナーを供給して現像して可視像（トナー像）を形成する。該可視像（トナー像）が、ローラ５１から印加された電圧により中間転写体５０上に転写（一次転写）され、更に転写紙９５上に転写（二次転写）される。その結果、転写紙９５上には転写像が形成される。なお、感光体１０上の残存トナーは、クリーニング装置６０により除去され、感光体１０における帯電は除電ランプ７０により一旦、除去される。
【００８０】
本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図４を参照しながら説明する。図４に示す画像形成装置１００は、図３に示す画像形成装置１００において、現像ベルト４１を備えてなく、感光体１０の周囲に、ブラック現像ユニット４５Ｋ、イエロー現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ現像ユニット４５Ｍ及びシアン現像ユニット４５Ｃが直接対向して配置されていること以外は、図３に示す画像形成装置１００と同様の構成を有し、同様の作用効果を示す。なお、図４においては、図３におけるものと同じものは同符号で示した。
【００８１】
本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図５を参照しながら説明する。図５に示すタンデム画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。前記タンデム画像形成装置は、複写装置本体１５０と、給紙テーブル２００と、スキャナ３００と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００とを備えている。
複写装置本体１５０には、無端ベルト状の中間転写体５０が中央部に設けられている。そして、中間転写体５０は、支持ローラ１４、１５及び１６に張架され、図５中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ１５の近傍には、中間転写体５０上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置１７が配置されている。支持ローラ１４と支持ローラ１５とにより張架された中間転写体５０には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４つの画像形成手段１８が対向して並置されたタンデム型現像器１２０が配置されている。タンデム型現像器１２０の近傍には、露光装置２１が配置されている。中間転写体５０における、タンデム型現像器１２０が配置された側とは反対側には、二次転写装置２２が配置されている。二次転写装置２２においては、無端ベルトである二次転写ベルト２４が一対のローラ２３に張架されており、二次転写ベルト２４上を搬送される転写紙と中間転写体５０とは互いに接触可能である。二次転写装置２２の近傍には定着装置２５が配置されている。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６と、これに押圧されて配置された加圧ローラ２７とを備えている。
なお、前記タンデム画像形成装置においては、二次転写装置２２及び定着装置２５の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置２８が配置されている。
【００８２】
次に、前記タンデム画像形成装置を用いたフルカラー画像の形成（カラーコピー）について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）４００の原稿台１３０上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じる。
【００８３】
スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス３２上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス３２上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ３００が駆動し、第１走行体３３及び第２走行体３４が走行する。このとき、第１走行体３３により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第２走行体３４におけるミラーで反射し、結像レンズ３５を通して読取りセンサ３６で受光されてカラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
【００８４】
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、前記タンデム画像形成装置における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、前記タンデム画像形成装置における各画像形成手段１８（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）は、図６に示すように、それぞれ、感光体１０（ブラック用感光体１０Ｋ、イエロー用感光体１０Ｙ、マゼンタ用感光体１０Ｍ及びシアン用感光体１０Ｃ）と、該感光体を一様に帯電させる帯電器６０と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記感光体を露光（図６中、Ｌ）し、該感光体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラー現像剤（ブラック現像剤、イエロー現像剤、マゼンタ現像剤及びシアン現像剤）を用いて現像して各カラー現像剤によるトナー像を形成する現像器６１と、該トナー像を中間転写体５０上に転写させるための転写帯電器６２と、感光体クリーニング装置６３と、除電器６４とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像（ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像）を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ１４、１５及び１６により回転移動される中間転写体５０上にそれぞれ、ブラック用感光体１０Ｋ上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体１０Ｙ上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体１０Ｍ上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体１０Ｃ上に形成されたシアン画像が、順次転写（一次転写）される。そして、中間転写体５０上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像（カラー転写像）が形成される。
【００８５】
一方、給紙テーブル２００においては、給紙ローラ１４２の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク１４３に多段に備える給紙カセット１４４の１つからシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ１４５で１枚ずつ分離して給紙路１４６に送出し、搬送ローラ１４７で搬送して複写機本体１５０内の給紙路１４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ１４２を回転して手差しトレイ５４上のシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、同じくレジストローラ４９に突き当てて止める。なお、レジストローラ４９は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
そして、中間転写体５０上に合成された合成カラー画像（カラー転写像）にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転させ、中間転写体５０と二次転写装置２２との間にシート（記録紙）を送出させ、二次転写装置２２により該合成カラー画像（カラー転写像）を該シート（記録紙）上に転写（二次転写）することにより、該シート（記録紙）上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体５０上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置１７によりクリーニングされる。
【００８６】
カラー画像が転写され形成された前記シート（記録紙）は、二次転写装置２２により搬送されて、定着装置２５へと送出され、定着装置２５において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像（カラー転写像）が該シート（記録紙）上に定着される。その後、該シート（記録紙）は、切換爪５５で切り換えて排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされ、あるいは、切換爪５５で切り換えてシート反転装置２８により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ５６により排出され、排紙トレイ５７上にスタックされる。
【００８７】
本発明の画像形成装置及び画像形成方法では、耐久性に優れ、ランニング経時でのベタ画像部にキャリア付着が生じなく、キメの細かい画像を長期間にわたって形成することができ、色汚れの生じない、帯電制御性の良好な電子写真用キャリアを含む本発明の前記現像剤を用いているので、鮮明な高画質画像を形成することができる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００８９】
（実施例１）
＜キャリア１の作製＞
下記組成をホモミキサーで１０分間分散して、被覆層形成用溶液を調製した。
−被覆層形成用溶液の組成−
・アクリル樹脂溶液（固形分濃度：５０質量％）・・・・・１５００質量部
・グアナミン溶液（固形分濃度：７０質量％）・・・・・・・４５０質量部
・酸性触媒（固形分濃度：４０質量％）・・・・・・・・・・・・９質量部
・アルミナ粒子（体積平均粒径：０．３５μｍ、体積固有抵抗：１．０×１０14Ω・ｃｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１５００質量部
・酸化チタン粒子（体積平均粒径：０．０１５μｍ、体積固有抵抗：１．０×１０6Ω・ｃｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５００質量部
・トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６０００質量部
【００９０】
次に、芯材として体積平均粒径が３５μｍの焼成フェライト粉を用い、上記被覆層形成用溶液を芯材表面にスピラコーター（岡田精工社製）によりコーター内温度４０℃で塗布し乾燥した。
得られたキャリアを電気炉中にて１８０℃で１時間放置して焼成した。冷却後、フェライト粉バルクを目開き６３μｍの篩を用いて解砕して、「キャリア１」を作製した。
得られた「キャリア１」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．２μｍ、第１粒子（アルミナ）の含有量は４８質量％、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化チタン）含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１０であった。
【００９１】
なお、芯材の体積平均粒径の測定は、マイクロトラック粒度分析計（日機装株式会社）のＳＲＡタイプを使用し、０．７μｍ以上、１２５μｍ以下のレンジ設定で行ったものを用いた。
【００９２】
前記被覆層における樹脂部分の平均厚みｈ（μｍ）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、キャリア断面を観察をし、被覆層における樹脂部分の厚みを、キャリア表面に沿って０．２μｍ間隔で５０点測定し、得られた測定値を平均して求めた。
前記芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴ（μｍ）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、キャリア断面の観察をし、芯材表面から被覆層表面までの厚みを、キャリア表面に沿って０．２μｍ間隔で５０点測定し、得られた測定値を平均して求めた。
【００９３】
＜トナーの作製＞
下記材料をヘンシェルミキサーにより混合し、２本ロールを用いて１２０℃で４０分溶融混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕後、エアージェット粉砕機で微粉砕し、得られた微粉末を分級して重量平均粒径５μｍのトナー母体粒子を作製した。
−トナー母体粒子の組成−
・結着樹脂（ポリエステル樹脂）・・・・・・・・・・・・１００質量部
・離型剤（カルナウバワックス）・・・・・・・・・・・・・・６質量部
・帯電制御剤（Ｅ−８４、オリエント化学工業社製）・・・１．５質量部
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５５）・・・・・・・・・・・・・・６質量部
【００９４】
次に、得られたトナー母体粒子１００質量部に対し、表面を疎水化処理したシリカ１質量部、表面を疎水化処理した酸化チタン１質量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することでイエロートナーである「トナー１」を作製した。
【００９５】
次に、得られた「トナー１」１７質量部と、「キャリア１」９３質量部を混合攪拌し、トナー濃度７質量％の現像剤を作製した。
得られた現像剤について、以下のようにして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【００９６】
＜帯電量＞
帯電量は、キャリア９３質量％に対しトナー７質量％の割合で混合し摩擦帯電させたサンプルを、一般的なブローオフ法［東芝ケミカル（株）製、ＴＢ−２００］にて測定した値をいう。
【００９７】
＜体積固有抵抗＞
体積固有抵抗は、キャリアを抵抗計測平行電極の電極間（ギャップ２ｍｍ）に投入し、ＤＣ１，０００Ｖを印加し、３０ｓｅｃ後の抵抗値をハイレジスト計で計測した値を体積抵抗率に変換した値を求めた。
【００９８】
＜画像の精細性＞
画像の精細性については、文字画像部の再現性によって評価した。評価方法は、市販のデジタルフルカラープリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＣＸ８２００）改造機に現像剤をセットし、画像面積５％の文字チャート（１文字の大きさが２ｍｍ×２ｍｍ程度）を出力し、その文字再現性を画像により評価し、次のようにランク分けした。なお、◎○△を合格とし×を不合格とした。
◎：非常に良好
○：良好
△：許容
×：実用上使用できないレベル
【００９９】
＜地肌部キャリア付着＞
地肌部キャリア付着については、市販のデジタルフルカラープリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＣＸ８２００）改造機に現像剤をセットし、地肌ポテンシャルを１５０Ｖに固定し、画像面積１％のＡ３文字チャート（１文字の大きさが２ｍｍ×２ｍｍ程度）を出力し、その地肌部のキャリア付着発生個数により評価し、次のようにランク分けした。なお、◎○△を合格とし、×を不合格とした。
◎：０個
○：２個以上５個以下
△：６個以上１０個以下
×：１１個以上
【０１００】
＜耐久性＞
市販のデジタルフルカラープリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  ＣＸ８２００）改造機に現像剤をセットし、単色による１００，０００枚のランニング評価を行った。そして、このランニングを終えたキャリアの帯電低下量、及び抵抗低下量をもって耐久性を判断した。
ここで、前記帯電量低下量とは、初期のキャリア９５質量％に対しトナー５質量％の割合で混合し摩擦帯電させたサンプルを、一般的なブローオフ法（東芝ケミカル株式会社製、ＴＢ−２００）にて測定した帯電量（Ｑ１）から、ランニング後の現像剤中のトナーを前記ブローオフ装置にて除去し得たキャリアを、前記方法と同様の方法で測定した帯電量（Ｑ２）を差し引いた量を意味する。目標値は１０．０μｃ／ｇ以内である。また、帯電量の低下の原因はキャリア表面へのトナースペントであるため、このトナースペントを減らすことで、帯電量低下を抑えることができる。
ここで、前記抵抗低下量とは、初期のキャリアを抵抗計測平行電極の電極間（ギャップ２ｍｍ）に投入し、ＤＣ１，０００Ｖを印加して３０ｓｅｃ後の抵抗値をハイレジスト計で計測した。得られた値を体積抵抗率に変換した値（Ｒ１）から、ランニング後の現像剤中のトナーを前記ブローオフ装置にて除去し得たキャリアを、前記抵抗測定方法と同様の方法で測定した値（Ｒ２）を差し引いた量のことを意味する。目標値は絶対値で３．０〔Ｌｏｇ（Ω・ｃｍ）〕以内である。また、抵抗変化の原因は、キャリアの被覆層の削れ、トナー成分のスペント、キャリア被覆層中の大粒子脱離などであるため、これらを減らすことで、抵抗低下量を抑えることができる。
【０１０１】
＜ベタ画像キャリア付着＞
上記耐久性評価の後、同デジタルフルカラープリンターを用いて地肌ポテンシャルを１５０Ｖに固定し、Ａ３サイズ用紙に前面ベタ画像を現像し得た画像上の白抜け個所や実際に付着しているキャリア個数をルーペ観察によりカウントし、そのトータル個数をもってベタ画像キャリア付着量とした。下記基準に従って評価した。なお、◎○△を合格とし、×を不合格とした。
◎：０個
○：２個以上５個以下
△：６個以上１０個以下
×：１１個以上
【０１０２】
（実施例２）
実施例１において、被覆層の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして、「キャリア２」を作製した。
得られた「キャリア２」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．２μｍ、第１粒子（アルミナ）の含有量は４８質量％、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化チタン）の含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１０であった。
−被覆層の組成−
・アクリル樹脂溶液（固形分濃度５０質量％）・・・・・・・・７００質量部
・グアナミン溶液（固形分濃度７０質量％）・・・・・・・・・２００質量部
・酸性触媒（固形分濃度４０質量％）・・・・・・・・・・・・・・４質量部
・シリコン樹脂溶液（固形分濃度２０質量％）・・・・・・３，０００質量部
・アミノシラン（固形分濃度１００質量％）・・・・・・・・・・・４質量部
・アルミナ粒子（体積平均粒径：０．３５μｍ、体積固有抵抗：１．０×１０14Ω・ｃｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１，５００質量部
・酸化チタン粒子（体積平均粒径：０．０１５μｍ、体積固有抵抗：１．０×１０6Ω
・ｃｍ）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５００質量部
・トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６，０００質量部
【０１０３】
次に、得られた「キャリア２」を用い、実施例１と同様にして、現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１０４】
（実施例３）
実施例２において、第２粒子を酸化亜鉛（体積平均粒径：０．０２μｍ、体積固有抵抗：１．０×１０7Ω・ｃｍ）に変更した以外は、実施例２と同様にして、「キャリア３」を作製した。
得られた「キャリア３」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．２μｍ、第１粒子（アルミナ）の含有量は４８質量％、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化亜鉛）の含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１３であった。
【０１０５】
次に、得られた「キャリア３」を用い、実施例１と同様にして、現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１０６】
（実施例４）
実施例２において、第２粒子を酸化スズ（体積平均粒径：０．０２μｍ、体積固有抵抗：１．０×１０5Ω・ｃｍ）に変更した以外は、実施例２と同様にして、「キャリア４」を作製した。
得られた「キャリア４」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．２μｍ、第１粒子（アルミナ）の含有量は４８質量％、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化スズ）の含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１３であった。
【０１０７】
次に、得られた「キャリア４」を用い、実施例１と同様にして、現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１０８】
（実施例５）
実施例２において、第２粒子（酸化チタン）の含有量を５４質量％（処方；３，０００質量部）に変更した以外は、実施例２と同様にして、「キャリア５」を作製した。
得られた「キャリア５」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．１８μｍ、第１粒子（アルミナ）含有量は２７質量％、Ｄ１／ｈは２．３、Ｄ２／ｈは０．１０であった。
【０１０９】
次に、得られた「キャリア５」を用い、実施例１と同様にして、現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１１０】
（実施例６）
実施例２において、第１粒子（アルミナ）の含有量を８６質量％（処方；１０，０００質量部）に変更した以外は、実施例２と同様にして、「キャリア６」を作製した。
得られた「キャリア６」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．２３μｍ、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化チタン）の含有量は４．３質量％、Ｄ２／ｈは０．１０であった。
【０１１１】
次に、得られた「キャリア６」を用い、実施例１と同様にして、現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１１２】
（実施例７）
実施例２において、被覆層厚が２倍になるようにコーティング量を変更した以外は、実施例２と同様にして、「キャリア７」を作製した。
得られた「キャリア７」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．４μｍ、第１粒子（アルミナ）含有量は４８質量％、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化チタン）の含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１０であった。
【０１１３】
次に、得られた「キャリア７」を用い、実施例１と同様にして現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１１４】
（実施例８）
実施例２において、被覆層厚が０．４倍になるようにコーティング量を変更した以外は、実施例２と同様にして、「キャリア８」を作製した。
得られた「キャリア８」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．０８μｍ、第１粒子（アルミナ）含有量は４８質量％、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化チタン）の含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１０であった。
【０１１５】
次に、得られた「キャリア８」を用い、実施例１と同様にして現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１１６】
（実施例９）
実施例２において、被覆層厚が１６倍になるようにコーティング量を変更した以外は、実施例２と同様にして、「キャリア９」を作製した。
得られた「キャリア９」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは３．２μｍ、第１粒子（アルミナ）含有量は４８質量％、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化チタン）の含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１０であった。
【０１１７】
次に、得られた「キャリア９」を用い、実施例１と同様にして現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１１８】
（実施例１０）
実施例１において、第１粒子をアルミナ粒子（体積平均粒径：０．３５μｍ、体積固有抵抗：１×１０11Ω・ｃｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、「キャリア１０」を作製した。
得られた「キャリア１０」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．２μｍ、第１粒子（アルミナ）の含有量は４８質量％、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化スズ）の含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１であった。
【０１１９】
（実施例１１）
実施例１において、第１粒子をシリカ粒子（体積平均粒径：０．３５μｍ、体積固有抵抗：１×１０14Ω・ｃｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、「キャリア１１」を作成した。
得られた「キャリア１１」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．２μｍ、第１粒子（シリカ粒子）の含有量は４８質量％、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化スズ）の含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１であった。
【０１２０】
（実施例１２）
実施例１において、第２粒子を酸化亜鉛（体積平均粒径：０．０２μｍ、体積固有抵抗：１．０×１０7Ω・ｃｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、「キャリア１２」を作製した。
得られた「キャリア１２」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．２μｍ、第１粒子（アルミナ）の含有量は４８質量％、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化亜鉛）の含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１３であった。
【０１２１】
（実施例１３）
実施例２において、第２粒子（酸化チタン）の含有量を７４質量％（処方；７，２００質量部）に変更した以外は、実施例２と同様にして、「キャリア１３」を作製した。
得られた「キャリア１３」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．１８μｍ、第１粒子（アルミナ）含有量は２７質量％、Ｄ１／ｈは２．３、Ｄ２／ｈは０．１０であった。
【０１２２】
次に、得られた「キャリア１３」を用い、実施例１と同様にして、現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１２３】
（実施例１４）
実施例２において、第１粒子（アルミナ）の含有量を９０質量％（処方；１３，６００質量部）に変更した以外は、実施例２と同様にして、「キャリア１４」を作製した。
得られた「キャリア１４」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．２３μｍ、Ｄ１／ｈは２．３、第２粒子（酸化チタン）の含有量は４．３質量％、Ｄ２／ｈは０．１０であった。
【０１２４】
次に、得られた「キャリア１４」を用い、実施例１と同様にして、現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１２５】
（比較例１）
実施例２において、第１粒子の体積平均粒子径を０．１μｍに変更した以外は、実施例２と同様にして、「キャリア１５」を作製した。
得られた「キャリア１５」の、被覆層における樹脂部分の平均厚みｈは０．１５μｍ、芯材表面から被覆層表面までの平均厚みＴは０．２２μｍ、第１粒子（アルミナ）の含有量は４８．０質量％、Ｄ１／ｈは０．７、第２粒子（酸化チタン）の含有量は１６質量％、Ｄ２／ｈは０．１０であった。
【０１２６】
次に、得られた「キャリア１５」を用い、実施例１と同様にして、現像剤を作製し、実施例１と同様にして、画像の精細性、耐久性（帯電低下量、抵抗変化量）、地肌部のキャリア付着、及びベタ画像キャリア付着を評価した。結果を表１に示す。
【０１２７】
【表１】
2007102159.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明の電子写真用キャリアは、表面へのトナースペントが発生し難いため、安定した帯電量を長期にわたり得られるとともに、結着樹脂膜の削れが発生し難いため、安定した電気抵抗が長期にわたり得られる。更に、ランニング経時でのベタ画像上のキャリア付着も発生が非常に少ないので、キャリア付着による画像悪化が無く、現像剤量減少による画像悪化及び耐久性悪化が発生しない。更に、高精細な画像を得ることができる。更に、地肌部のキャリア付着が良好である。また、色汚れの原因となるカーボンブラックを含有しないため、色汚れの影響が出るカラー用のキャリアとして非常に良好な性質を有する。従って、コピー枚数が増加するにつれ発生する複写画像の画質劣化が大幅に改善され、長期にわたり良好な画像を維持することができるという優れた効果を奏するものである。
本発明の現像剤は、二成分現像方法等の公知の各種電子写真法による画像形成に好適に用いることができ、以下の本発明の現像剤入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法に特に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１２９】
【図１】図１は、本発明の現像剤入り容器を搭載した画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略説明図である。
【図３】図３は、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する一例を示す概略説明図である。
【図４】図４は、本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の例を示す概略説明図である。
【図５】図５は、本発明の画像形成装置（タンデム型カラー画像形成装置）により本発明の画像形成方法を実施する一例を示す概略説明図である。
【図６】図６は、図５に示す画像形成装置における一部拡大概略説明図である。
【図７】図７は、本発明の電子写真用キャリアの被覆層を示す説明図である。
【符号の説明】
【０１３０】
１          現像部
２          現像剤入り容器
３          現像剤送流手段
４          現像ハウジング
５          攪拌スクリュー
６          攪拌スクリュー
７          現像ローラ
８          感光体
９          ドクターブレード
１０          感光体（感光体ドラム）
１０Ｋ        ブラック用感光体
１０Ｙ        イエロー用感光体
１０Ｍ        マゼンタ用感光体
１０Ｃ        シアン用感光体
１４          支持ローラ
１５          支持ローラ
１６          支持ローラ
１７          中間転写クリーニング装置
１８          画像形成手段
２０          帯電ローラ
２１          露光装置
２２          二次転写装置
２３          二次転写ベルト
２５          定着装置
２６          定着ベルト
２７          加圧ベルト
２８          シート反転装置
３０          露光装置
３２          コンタクトガラス
３３          第１走行体
３４          第２走行体
３５          結像レンズ
３６          読取りセンサ
４０          現像装置
４１          現像ベルト
４２Ｋ        現像剤収容部
４２Ｙ        現像剤収容部
４２Ｍ        現像剤収容部
４２Ｃ        現像剤収容部
４３Ｋ        現像剤供給ローラ
４３Ｙ        現像剤供給ローラ
４３Ｍ        現像剤供給ローラ
４３Ｃ        現像剤供給ローラ
４４Ｋ        現像ローラ
４４Ｙ        現像ローラ
４４Ｍ        現像ローラ
４４Ｃ        現像ローラ
４５Ｋ        ブラック用現像器
４５Ｙ        イエロー用現像器
４５Ｍ        マゼンタ用現像器
４５Ｃ        シアン用現像器
４９          レジストローラ
５０          中間転写体
５１          ローラ
５２          分離ローラ
５３          手差し給紙路
５４          手差しトレイ
５５          切換爪
５６          排出ローラ
５７          排出トレイ
５８          コロナ帯電器
６０          クリーニング装置
６１          現像器
６２          転写帯電器
６３          感光体クリーニング装置
６４          除電器
７０          除電ランプ
７１          クリーニングブレード
７２          支持部材
８０          転写ローラ
９０          クリーニング装置
９５          転写紙
１００        画像形成装置
１０１        感光体
１０２        帯電手段
１０３        露光
１０４        現像手段
１０５        記録媒体
１０８        転写手段
１０７        クリーニング手段
１２０        タンデム型現像器
１３０        原稿台
１４２        給紙ローラ
１４３        ペーパーバンク
１４４        給紙カセット
１４５        分離ローラ
１４６        給紙路
１４７        搬送ローラ
１４８        給紙路
１５０        複写装置本体
２００        給紙テーブル
３００        スキャナ
４００        原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
５０１        結着樹脂
５０２        粒子
５０３        芯材表面
ｈａ〜ｈｄ    被覆層の樹脂部の厚み
Ｔ            芯材表面から被覆層表面までの厚み
Ａ            測定点Ａ
【図２】
2007102159.tif 000003
【図３】
2007102159.tif 000004
【図４】
2007102159.tif 000005
【図５】
2007102159.tif 000006
【図６】
2007102159.tif 000007
【図１】
2007102159.tif 000008
【図７】
2007102159.tif 000009