(57)【要約】【課題】含フッ素化合物の製造方法と、フルオロスルホニル基を有する新規含フッ素化合物を提供する。【解決手段】ＣＦＸ＝ＣＨＹとＲＦＣＯＯＨまたはその塩とを電極反応させる、下記化合物（１１）、下記化合物（１２）、および下記化合物（１３）から選ばれるいずれか１種の化合物の製造方法（ただし、ＸおよびＹはそれぞれ独立に、特定の有機基、ＣＯＯＨ、ＣＮ、Ｃｌ、Ｆ、もしくはＨを、ＲＦは特定の含フッ素有機基を、示す。）、下記化合物（１１ｃ）、下記化合物（１２ｃ）、または下記化合物（１３ｃ）（ただし、Ｚ１はＨまたはＣＨ３を、Ｒ１はＦまたはＣＦ３を、示す。）。【化１】2007154311.tif 000019【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＣＦＸ＝ＣＨＹで表される化合物（３）と、式ＲＦＣＯＯＨで表される化合物（２）またはその塩とを電極反応させる、下式（１１）で表される化合物、下式（１２）で表される化合物、および下式（１３）で表される化合物から選ばれるいずれか１種の化合物の製造方法。
【化１】
2007154311.tif 000015
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｘ、Ｙ：それぞれ独立に、アルキル基、クロロアルキル基、フルオロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、フルオロアルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、またはフルオロアルキルカルボニルオキシ基であって、炭素数１〜１０の基（Ａ）、カルボキシル基、シアノ基、塩素原子、フッ素原子、もしくは水素原子。
ただし、基（Ａ）中にフッ素原子を含んでいてもよい炭素数２以上のアルキル基部分が存在する場合、該アルキル基中の炭素原子−炭素原子結合間には、式−Ｏ−で表される基、式−Ｃ（Ｏ）−で表される基、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、または式−ＯＣ（Ｏ）−で表される基が挿入されていてもよい。
ＲＦ：フルオロアルキル基または１〜４個のフルオロスルホニル基が置換したフルオロアルキル基であって、炭素数１〜１０の基。
ただし、ＲＦ中の炭素原子−炭素原子結合間には、式−Ｏ−で表される基が挿入されていてもよい。
【請求項２】
化合物（２）が、下式（２ａ）で表される化合物である請求項１に記載の製造方法。
Ｑ（ＳＯ２Ｆ）ｍ（ＣＯＯＨ）        （２ａ）
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：炭素数１〜１０の（ｍ＋１）価のポリフルオロ飽和炭化水素基。
ただし、Ｑ中の炭素原子−炭素原子結合間には、式−Ｏ−で表される基が挿入されていてもよい。
ｍ：１、２、または３。
【請求項３】
化合物（３）が、下式（３ａ）で表される化合物である請求項１または２に記載の製造方法。
ＣＦＸａ＝ＣＨＹａ        （３ａ）
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｘａ：アルキル基、アルコキシカルボニル基、またはアルキルカルボニルオキシ基であって、炭素数１〜１０の基（Ａ１）もしくはカルボキシル基。
ただし、基（Ａ１）中に炭素数２以上のアルキル基部分が存在する場合、該アルキル基中の炭素原子−炭素原子結合間には、式−Ｏ−で表される基、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、または式−ＯＣ（Ｏ）−で表される基が挿入されていてもよい。
Ｙａ：水素原子またはフッ素原子。
【請求項４】
下式（１１ｃ）で表される化合物（ただし、Ｚ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ１はフッ素原子またはトリフルオロメチル基を、示す。）。
【化２】
2007154311.tif 000016
【請求項５】
下式（１２ｃ）で表される化合物（ただし、Ｚ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ１はフッ素原子またはトリフルオロメチル基を、示す。）。
【化３】
2007154311.tif 000017
【請求項６】
下式（１３ｃ）で表される化合物（ただし、Ｚ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ１はフッ素原子またはトリフルオロメチル基を、示す。）。
【化４】
2007154311.tif 000018
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な含フッ素化合物の製造方法とおよび新規化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン性化合物とペルフルオロアルキルカルボン酸との電極反応として、非特許文献１および非特許文献２には、式ＣＨＷ＝ＣＨ２で表される化合物と式ＲｆＣＯＯＨで表される化合物とを電極反応させて下式（Ｐ１）で表される化合物、下式（Ｐ２）で表される化合物、または下式（Ｐ３）で表される化合物を得たと記載されている（ただし、Ｗはメトキシカルボニル基、プロピル基またはシアノ基を、ＲｆはＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７またはＣ７Ｆ１５を、示す。）。
【０００３】
【化１】
2007154311.tif 000002
【０００４】
また非特許文献３には、ＣＨ（ＣＯＮＨ２）＝ＣＨ２とＣＦ３ＣＯＯＨを電極反応させて下式（Ｐ４）で表される化合物を得たと記載されている。
【０００５】
【化２】
2007154311.tif 000003
【０００６】
【非特許文献１】Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，１９７４，３２３−３２４
【非特許文献２】Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．Ｉ，１９７８，２０２−２０９
【非特許文献３】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，Ｖｏｌ．４７，１９９１，５５５−５６２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
エチレン性化合物とペルフルオロアルキルカルボン酸との電極反応による反応生成物の種類は、エチレン性化合物の構造により変化するため該反応生成物の予測は困難である。またフッ素原子を有するエチレン性化合物とポリフルオロカルボン酸を電極反応させる試みは、その成否を含めて全く未知である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、α−フルオロエチレン類とポリフルオロカルボン酸またはその塩とが電極反応することを見出した。さらにフルオロスルホニル基を有する新規含フッ素化合物を見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は下記発明を提供する。
＜１＞；式ＣＦＸ＝ＣＨＹで表される化合物（３）と、式ＲＦＣＯＯＨで表される化合物（２）またはその塩とを電極反応させる、下式（１１）で表される化合物、下式（１２）で表される化合物、および下式（１３）で表される化合物から選ばれるいずれか１種の化合物の製造方法。
【００１０】
【化３】
2007154311.tif 000004
【００１１】
ただし、式中の記号は下記の意味を示す（以下同様。）。
Ｘ、Ｙ：それぞれ独立に、アルキル基、クロロアルキル基、フルオロアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、フルオロアルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、またはフルオロアルキルカルボニルオキシ基であって、炭素数１〜１０の基（Ａ）、カルボキシル基、シアノ基、塩素原子、フッ素原子、もしくは水素原子。
ただし、基（Ａ）中にフッ素原子を含んでいてもよい炭素数２以上のアルキル基部分が存在する場合、該アルキル基中の炭素原子−炭素原子結合間には、式−Ｏ−で表される基、式−Ｃ（Ｏ）−で表される基、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、または式−ＯＣ（Ｏ）−で表される基が挿入されていてもよい。
ＲＦ：フルオロアルキル基または１〜４個のフルオロスルホニル基が置換したフルオロアルキル基であって、炭素数１〜１０の基。
ただし、ＲＦ中の炭素原子−炭素原子結合間には、式−Ｏ−で表される基が挿入されていてもよい。
【００１２】
＜２＞；化合物（２）が、下式（２ａ）で表される化合物である＜１＞に記載の製造方法。
Ｑ（ＳＯ２Ｆ）ｍ（ＣＯＯＨ）        （２ａ）
ただし、式中の記号は下記の意味を示す（以下同様。）。
Ｑ：炭素数１〜１０の（ｍ＋１）価ポリフルオロ飽和炭化水素基。
ただし、Ｑ中の炭素原子−炭素原子結合間には、式−Ｏ−で表される基が挿入されていてもよい。
ｍ：１、２、または３。
【００１３】
＜３＞；化合物（３）が、下式（３ａ）で表される化合物である＜１＞または＜２＞に記載の製造方法。
ＣＦＸａ＝ＣＨＹａ        （３ａ）
ただし、式中の記号は下記の意味を示す（以下同様。）。
Ｘａ：アルキル基、アルコキシカルボニル基、またはアルキルカルボニルオキシ基であって、炭素数１〜１０の基（Ａ１）もしくはカルボキシル基。
ただし、基（Ａ１）中に炭素数２以上のアルキル基部分が存在する場合、該アルキル基中の炭素原子−炭素原子結合間には、式−Ｏ−で表される基、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、または式−ＯＣ（Ｏ）−で表される基が挿入されていてもよい。
Ｙａ：水素原子またはフッ素原子。
【００１４】
＜４＞；下式（１１ｃ）で表される化合物、下式（１２ｃ）で表される化合物、または下式（１３ｃ）で表される化合物（ただし、Ｚ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ１はフッ素原子またはトリフルオロメチル基を、示す。以下同様。）。
【００１５】
【化４】
2007154311.tif 000005
【発明の効果】
【００１６】
本発明の製造方法によれば、種々の含フッ素化合物、特にフルオロスルホニル基を有する含フッ素化合物を効率的に製造できる。また本発明によれば、フルオロモノマーの原料、界面活性剤等の機能性材料として有用なフルオロスルホニル基を有する新規含フッ素化合物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本明細書において、式（１）で表される化合物を化合物（１）と、式（１ｒ）で表されるラジカルをラジカル（１ｒ）と、記すことがある。他の化合物と他のラジカルも同様に記す。
【００１８】
本発明の製造方法においては、式ＣＦＸ＝ＣＨＹで表される化合物（３）と、式ＲＦＣＯＯＨで表される化合物（２）またはその塩とを電極反応させる。本発明の製造方法においては、化合物（２）および化合物（２）の塩を用いてもよく、化合物（２）のみを用いてもよく、化合物（２）の塩のみを用いてもよい。化合物（２）の塩は、化合物（２）のナトリウム塩または化合物（２）のカリウム塩が好ましい。
【００１９】
化合物（３）におけるＸは、反応収率の観点から、基（Ａ）またはカルボキシル基が好ましく、アルキル基、アルコキシカルボニル基、またはアルキルカルボニルオキシ基であって、炭素数１〜１０の基（Ａ１）もしくはカルボキシル基が特に好ましい。
【００２０】
基（Ａ）中にフッ素原子を含んでいてもよい炭素数２以上のアルキル基部分が存在し該アルキル基中の炭素原子−炭素原子結合間に、式−Ｏ−で表される基、式−Ｃ（Ｏ）−で表される基、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、または式−ＯＣ（Ｏ）−で表される基が挿入されている場合、挿入される基の数は、１〜４個が好ましく、１個が特に好ましい。前記アルキル基中の炭素原子−炭素原子結合間にこれらの基が挿入された場合、基（Ａ）の炭素数は、２〜１４が好ましく、２〜１１が特に好ましい。
【００２１】
また基（Ａ１）中に炭素数２以上のアルキル基部分が存在し該アルキル基中の炭素原子−炭素原子結合間に、式−Ｏ−で表される基、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−で表される基、または式−ＯＣ（Ｏ）−で表される基が挿入されている場合、挿入される基の数は、１〜４個が好ましく、１個が特に好ましい。前記アルキル基中の炭素原子−炭素原子結合間にこれらの基が挿入された場合、基（Ａ１）の炭素数は、２〜１４が好ましく、２〜１１が特に好ましい。
【００２２】
Ｘの好ましい態様としては、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ等が挙げられる。
【００２３】
化合物（３）におけるＹは、水素原子またはフッ素原子が好ましい。
【００２４】
化合物（３）は、式ＣＦＸａ＝ＣＨＹａで表される化合物（３ａ）が好ましい。
【００２５】
化合物（３）の具体例としては、ＣＦ（ＣＯＯＨ）＝ＣＨ２、ＣＦ（ＣＯＯＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ（ＣＨ２ＯＨ）＝ＣＨＦ、ＣＦ（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ３）＝ＣＨＦ、ＣＦ（ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３）＝ＣＨＦ等が挙げられる。
【００２６】
化合物（３）は、α−フルオロエチレン類であって化合物（３）中の炭素原子−炭素原子２重結合は低活性であることから電極反応しないと考えられた。したがって、化合物（３）が電極反応することは予想外の効果であり、さらに該電極反応において化合物（１１）が高選択率に生成することは特に予想外の効果であった。
【００２７】
化合物（２）におけるＲＦは、１〜４個のフルオロスルホニル基が置換したフルオロアルキル基であって、炭素数１〜１０の基が好ましい。フルオロスルホニル基を有する化合物（２）中のフルオロスルホニル基は電極反応においては不安定な基と考えられており、本発明の製造方法においてもフルオロスルホニル基の脱離が考えられた。したがって、該化合物（２）を用いた電極反応においてフルオロスルホニル基が保持された反応生成物が得られるのは予想外の効果であった。
【００２８】
化合物（２）は、式Ｑ（ＳＯ２Ｆ）ｍ（ＣＯＯＨ）で表される化合物（２ａ）が好ましく、式ＣＲ３−ｎ（ＳＯ２Ｆ）ｎ（ＣＯＯＨ）で表される化合物（２ｂ）（ただし、Ｒはフッ素原子またはトリフルオロメチル基を、ｎは１または２を、示す。）がより好ましく、式ＣＦＲ１（ＳＯ２Ｆ）（ＣＯＯＨ）で表される化合物（２ｃ）が特に好ましい。
ｍは、１が好ましい。Ｑは、炭素数１〜３のペルフルオロアルキレン基が好ましく、ジフルオロメチレン基が特に好ましい。ＲおよびＲ１は、フッ素原子が好ましい。ｎは、１が好ましい。ｎが１である場合のＲは、同一であっても異なっていてもよい。
【００２９】
化合物（２ｂ）は、それぞれ、カルボキシル基のα位にフルオロスルホニル基を有する含フッ素カルボン酸であり、電極反応においてα位のフルオロスルホニル基が保持された反応生成物が得られるのは特に予想外の効果であった。
【００３０】
化合物（２）の具体例としては、ＣＦ３ＣＯＯＨ、ＣＦ２（ＳＯ２Ｆ）（ＣＯＯＨ）、ＣＦ（ＣＦ３）（ＳＯ２Ｆ）（ＣＯＯＨ）、ＣＦ（ＳＯ２Ｆ）２（ＣＯＯＨ）、Ｃ（ＣＦ３）（ＳＯ２Ｆ）２（ＣＯＯＨ）、Ｃ（ＳＯ２Ｆ）３（ＣＯＯＨ）、（ＦＳＯ２）ＣＦ２ＣＦ２（ＣＯＯＨ）、（ＦＳＯ２）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２（ＣＯＯＨ）、（ＦＳＯ２）ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）（ＣＯＯＨ）等が挙げられる。
【００３１】
本発明の製造方法においては、化合物（３）と化合物（２）またはその塩とを電極反応させて、下記化合物（１１）、下記化合物（１２）、および下記化合物（１３）から選ばれるいずれか１種の化合物を得る。化合物（１２）の立体配置はシス型であってもトランス型であってもよい。
【００３２】
【化５】
2007154311.tif 000006
【００３３】
本発明の製造方法においては、化合物（１１）が高選択率に得られるため化合物（１１）を得るのが好ましい。
【００３４】
電極反応における、化合物（２）と化合物（２）との塩の総量に対する化合物（３）の量は、０．２５〜０．５倍モルが好ましく、０．３〜０．４倍モルが特に好ましい。
【００３５】
電極反応における電流密度は、反応制御と反応効率の観点から、０．０１〜５．０Ａ／ｃｍ２が好ましく、０．１〜１．０Ａ／ｃｍ２が特に好ましい。電極反応における電流の総通電量は、化合物（２）、化合物（２）の塩、および化合物（３）の総量に対して、０．１〜５．０Ｆ／ｍｏｌが好ましく、０．２〜２．５Ｆ／ｍｏｌがより好ましく、０．３〜１．０Ｆ／ｍｏｌが特に好ましい。
【００３６】
電極反応における反応温度は、−２０℃〜＋１００℃が好ましく、−２０℃〜＋６０℃が特に好ましい。電極反応における反応圧力は、大気圧、減圧、加圧のいずれであってもよく、大気圧が好ましい。
【００３７】
電極反応は、無溶媒下で行ってもよく、溶媒の存在下で行ってもよく、溶媒の存在下で行うのが好ましい。溶媒は、化合物（３）ならびに化合物（２）またはその塩を溶解する溶媒であれば特に限定されない。溶媒は、非プロトン性溶媒が好ましい。非プロトン性溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン等が挙げられる。また電極反応は、支持電解質の存在下に行うのが好ましい。支持電解質は、プロトン性溶媒が好ましく、アルコール（メタノール、エタノール等。）または水が特に好ましい。
【００３８】
電極反応に用いる反応容器は、公知の電解装置の電槽を用いるのが好ましい。電槽は絶縁性が良好である観点から、ガラス製電槽またはフッ素樹脂製電槽が好ましい。また電槽本体を陽極または陰極として機能させてもよい。
【００３９】
電槽における陽極と陰極は、それぞれ、酸化還元電位の高い電極が好ましい。該電極は、マグネシウム、銅、アルミニウム、白金、および炭素材料からなる群から選ばれる少なくとも１種の電極材料からなる電極が好ましく、白金または炭素材料からなる電極が特に好ましい。
【００４０】
本発明の製造方法においては、目的に応じた純度の化合物（１１）、化合物（１２）、または化合物（１３）を得るために後処理を行うのが好ましい。後処理の方法としては、水洗、抽出、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等による方法が挙げられる。これらの２種以上の方法を組み合わせて後処理を行ってもよい。また電極反応は、反応基質を電槽に一括供給した後に行うバッチ方式で実施してもよく、反応基質を電槽に連続供給しながら行う連続反応方式で実施してもよい。
【００４１】
本発明の製造方法において、化合物（１１）、化合物（１２）、または化合物（１３）が生成する理由は、必ずしも明確ではないが、それぞれ下記の理由によると考えられる。
化合物（１１）が生成する理由としては、電極反応により、化合物（２）またはその塩から下記ラジカル（２ｒ）が生成（ラジカル（２ｒ）中のラジカルの生成部位は、カルボキシル基が結合していた炭素原子である。）し、つぎにラジカル（２ｒ）が化合物（３）にラジカル付加反応して下記ラジカル（１ｒ）が生成し、さらにラジカル（２ｒ）とラジカル（１ｒ）がラジカルカップリング反応したためと考えられる。
【００４２】
【化６】
2007154311.tif 000007
【００４３】
化合物（１２）が生成する理由としては、ラジカル（１ｒ）のプロトンが脱離したためと考えられる。化合物（１３）が生成する理由としては、２個のラジカル（１ｒ）がラジカルカップリング反応したためと考えられる。
【００４４】
本発明の好ましい態様としては、式ＣＦＸａ＝ＣＨＹａで表される化合物（３ａ）と、式Ｑ（ＳＯ２Ｆ）ｍ（ＣＯＯＨ）で表される化合物（２ａ）またはその塩とを電極反応させる下記化合物（１１ａ）、下記化合物（１２ａ）、および下記化合物（１３ａ）から選ばれるいずれか１種の化合物の製造方法が挙げられる。化合物（１２ａ）の立体配置はシス型であってもトランス型であってもよい。該製造方法においては化合物（１１ａ）が高選択率に得られるため、化合物（１１ａ）を得るのが好ましい。
【００４５】
【化７】
2007154311.tif 000008
【００４６】
本発明のより好ましい態様としては、式ＣＦＸａ＝ＣＨＹａで表される化合物（３ａ）と、式ＣＲ３−ｎ（ＳＯ２Ｆ）ｎ（ＣＯＯＨ）で表される化合物（２ｂ）またはその塩とを電極反応させる下記化合物（１１ｂ）、下記化合物（１２ｂ）、および下記化合物（１３ｂ）から選ばれるいずれか１種の化合物の製造方法が挙げられる。化合物（１２ｂ）の立体配置はシス型であってもトランス型であってもよい。該製造方法においては化合物（１１ｂ）が高選択率に得られるため化合物（１１ｂ）を得るのが好ましい。
【００４７】
【化８】
2007154311.tif 000009
【００４８】
本発明の特に好ましい態様としては、式ＣＦ（ＣＯＯＺ１）＝ＣＨ２で表される化合物（３ｂ）と、式ＣＦＲ１（ＳＯ２Ｆ）（ＣＯＯＨ）で表される化合物（２ｃ）またはその塩とを電極反応させる下記化合物（１１ｃ）、下記化合物（１２ｃ）、および下記化合物（１３ｃ）から選ばれるいずれか１種の化合物の製造方法が挙げられる。化合物（１２ｃ）の立体配置はシス型であってもトランス型であってもよい。該製造方法においては化合物（１１ｃ）が高選択率に得られるため、化合物（１１ｃ）を得るのが好ましい。
【００４９】
【化９】
2007154311.tif 000010
【００５０】
化合物（１１ｃ）は、２個のフルオロスルホニル基と１個の式−ＣＯＯＺ１で表される基を有する特徴ある新規化合物である。化合物（１１ｃ）は、フルオロモノマーの原料、界面活性剤等の機能性材料として有用である。化合物（１１ｃ）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
【００５１】
【化１０】
2007154311.tif 000011
【００５２】
化合物（１２ｃ）は、フルオロスルホニル基と式−ＣＯＯＺ１で表される基を有する特徴ある構造の新規なエチレン性の含フッ素化合物である。化合物（１２ｃ）は、フルオロモノマー、界面活性剤等の機能性材料等として有用である。化合物（１２ｃ）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
【００５３】
【化１１】
2007154311.tif 000012
【００５４】
化合物（１３ｃ）は、フルオロスルホニル基と式−ＣＯＯＺ１で表される基を有する特徴ある構造の新規な含フッ素化合物である。化合物（１３ｃ）は、フルオロモノマーの原料、界面活性剤等の機能性材料として有用である。化合物（１３ｃ）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。
【００５５】
【化１２】
2007154311.tif 000013
【実施例】
【００５６】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されない。ガスクロマトグラフィはＧＣと、ガスクロマトグラフィ質量分析法はＧＣ−ＭＳと、電子イオン化質量分析法はＥＩ−ＭＳと、化学イオン化質量分析法はＣＩ−ＭＳと、ＧＣのピーク面積比より求めた収率はＧＣ収率と、ミリファラデーはｍＦと、記す。
【００５７】
［例１］化合物（１１−１）、化合物（１２−１）および化合物（１３−１）の製造例
冷媒流通用ジャケットと底部に抜出バルブを備えた電槽（ガラス製、内容積５０ｍＬ）に撹拌翼を設置し、０℃の冷媒を流通させた。また撹拌翼に干渉しないように、２個の白金網（縦３ｃｍ×横３ｃｍ、８０メッシュ）を陽極および負極として電槽内に設置した。白金網は短絡を防止するためにポリエチレンメッシュの袋に入れて用いた。ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＯＯＣＨ３）（１０ｍｍｏｌ）、ＣＦ２（ＳＯ２Ｆ）（ＣＯＯＨ）（６０ｍｍｏｌ）、非プロトン性溶媒としてアセトニトリル（３０ｍＬ）、および支持電解質としてイオン交換水（５ｍＬ）を電槽に入れた。
【００５８】
つぎに撹拌翼を毎分５００回転させながら、０．８Ａの電流を総通電量が６０ｍＦになるまで電槽に通電して電極反応を行った。抜出バルブから電槽内溶液を全量回収し、ＧＣ、ＥＩ−ＭＳ、およびＣＩ−ＭＳにより分析した結果、下記化合物（１１−１）（ＧＣ収率３０．６％）、下記化合物（１２−１）（ＧＣ収率４．８％）および下記化合物（１３−１）（ＧＣ収率６３．３％）の生成を確認した。
【００５９】
化合物（１１−１）のＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，Ｓｉ（ＣＨ３）４）δ（ｐｐｍ）：３．４〜３．５（ｍ，２Ｈ），４．０（ｓ，３Ｈ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：＋４５．９（１Ｆ），＋３４．４（１Ｆ），−９５．５〜−１００．２（２Ｆ），−１０３．６〜−１０５．６（２Ｆ），−１７５．５（１Ｆ）。
【００６０】
化合物（１３−１）のＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，Ｓｉ（ＣＨ３）４）δ（ｐｐｍ）：３．０〜３．５（ｍ，４Ｈ），３．９（ｂｓ，６Ｈ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：＋３４．０（２Ｆ），−９３．７〜−９９．８（４Ｆ），−１７１．６〜−１７３．０（２Ｆ）。
【００６１】
【化１３】
2007154311.tif 000014
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の製造方法によれば、種々の構造の含フッ素化合物、特にフルオロスルホニル基を有する化合物を容易に製造できる。本発明の化合物は、フルオロモノマーの原料、界面活性剤等の機能性材料として有用である。