(57)【要約】【課題】  電子写真方式による画像形成装置が使用されるあらゆる湿度環境化において、ロール表面へのトナーの付着や外添剤の付着を効果的に抑制乃至は阻止して、それによる画像劣化の問題の解消を図り得る帯電ロールを提供すること。【解決手段】  像担持体に接して回転し、該像担持体表面を帯電せしめる帯電ロールにおいて、フッ化ビニリデン：１０〜８０重量％、四フッ化エチレン：０〜４５重量％及び六フッ化プロピレン：０〜９０重量％の共重合体からなる溶剤可溶性のフッ素樹脂と、ガラス転移温度が４０〜９０℃のアクリル樹脂とからなり、且つ該フッ素樹脂が１０〜８０重量％の割合を占める二成分配合物の１００重量部に対して、更に、１〜１５重量部の割合の表面調整剤を配合せしめてなる樹脂組成物を用いて形成された最外層を形成した。【選択図】  図１
2007072200.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
像担持体に接して回転し、該像担持体表面を帯電せしめる帯電ロールにして、フッ化ビニリデン：１０〜８０重量％、四フッ化エチレン：０〜４５重量％及び六フッ化プロピレン：０〜９０重量％の共重合体からなる溶剤可溶性のフッ素樹脂と、ガラス転移温度が４０〜９０℃のアクリル樹脂とからなり、且つ該フッ素樹脂が１０〜８０重量％の割合を占める二成分配合物の１００重量部に対して、更に、１〜１５重量部の割合の表面調整剤を配合せしめてなる樹脂組成物を用いて形成された最外層を有していることを特徴とする帯電ロール。
【請求項２】
前記表面調整剤が、フッ素変性アクリレート系樹脂である請求項１に記載の帯電ロール。
【請求項３】
前記表面調整剤が、１５０００以下の数平均分子量を有している請求項２に記載の帯電ロール。
【請求項４】
前記帯電ロールが、導電性軸体の外周面上に導電性の弾性体乃至は発泡体からなる柔軟性基層が設けられ、且つ該柔軟性基層の外周面上に抵抗調整層が設けられてなると共に、更にかかる抵抗調整層の外周面上に、前記最外層としての保護層が設けられてなるロール構造を有していることを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れか１項に記載の帯電ロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式を利用した複写機やプリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置において、電子写真感光体や静電記録誘電体等からなる像担持体を帯電せしめるために用いられる帯電ロールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電子写真方式を利用した複写機やプリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置においては、感光体（ドラム）等の像担持体を、帯電ロールの外周面に接触せしめて、それら像担持体と帯電ロールとを相互に回転させるようにすることによって、かかる像担持体の表面を帯電させる、所謂ロール帯電方式が採用されてきている。
【０００３】
また、そのような接触帯電方式に係るロール帯電方式に用いられる帯電ロールには、一般に、導電性の軸体（芯金）の周りに、導電性の弾性体乃至は発泡体からなる柔軟性基層が所定の厚さで設けられ、そして、この柔軟性基層の外周面上には、必要に応じて、軟化剤移行防止層や抵抗調整層等が、順次、積層形成され、更に表面には、最外層としての保護層が形成せしめられてなる構造のものが採用されている。
【０００４】
ところで、かかる帯電ロールを用いて、実際に、像担持体（感光ドラム）の表面を帯電させたとき、像担持体表面に付着する現像剤（トナー）が、微量ながらも、帯電ロールに付着するようになり、そして、像担持体上における画像形成が繰り返し行なわれることによって、その帯電ロール表面に付着する現像剤が蓄積されることで、帯電ムラが生じて、画像不良や画像の劣化が惹起される場合があった。
【０００５】
このため、従来から、帯電ロールの最外層を、離型成分を持つ表面層として構成して、トナーの付着を抑制したり、また、付着したトナーが離脱され易いようにして、ロール表面におけるトナーの付着・堆積を回避する提案が、数多く為されてきており、例えば、特開平１０−９０９７２号公報（特許文献１）においては、ロール最外層が、フッ素変性アクリレート系樹脂、又はそのような樹脂と共に、フッ素化オレフィン樹脂及び／又は非（フッ素変性）アクリレート系樹脂を含む樹脂組成物を用いて、形成されてなる帯電ロールが提案され、それによって、ロール表面へのトナーの付着を防止し、それによる画質劣化の問題の解消が図られ得ることが明らかにされている。また、特開２００１−６６８５０号公報（特許文献２）、特開２００１−１４２２８３号公報（特許文献３）、特開２００２−１６９３５５号公報（特許文献４）、特開２００３−１４０４４２号公報（特許文献５）等においても、ロール表面層に、フッ素樹脂乃至はフッ素化オレフィン樹脂を、アクリル樹脂等と混合して、層形成してなる構造も、明らかにされている。
【０００６】
しかしながら、それら従来から提案されている表面層を有する帯電ロールにあっても、低湿・高湿環境において、実機耐久を行なった場合において、帯電ロールにトナーや外添剤等が付着し、堆積することがあり、そしてそれによって部分的にロール抵抗が上昇し、その部位において、画像不具合を起こす場合があったのである。また、湿度環境により、ロール表面におけるトナーや外添剤等の付着具合が異なる問題もあり、その場合においては、環境による画質変動の問題が内在するものであった。
【０００７】
尤も、このような問題を解消するには、ロール表面層におけるフッ素量を増大せしめることが有効であり、これによって、トナーや外添剤等の付着に起因する汚れを有利に防ぐことが出来ることとなるのであるが、そのフッ素量を増やした分だけ、形成される皮膜の可撓性が悪くなるところから、目的とする表面層を形成すべく、フッ素量を増やした材料をロール形状に塗布したとき、形成される表面層が割れる等の問題を惹起して、有効な層形成が出来ないという問題を惹起するのである。
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−９０９７２号公報
【特許文献２】特開２００１−６６８５０号公報
【特許文献３】特開２００１−１４２２８３号公報
【特許文献４】特開２００２−１６９３５５号公報
【特許文献５】特開２００３−１４０４４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ここにおいて、本発明は、そのような事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、像担持体上の静電潜像をトナーにて可視化して、目的とする画像を得るようにした電子写真方式による画像形成装置において、それが使用される、あらゆる湿度環境下において、ロール表面へのトナーの付着や外添剤の付着を効果的に抑制乃至は阻止して、それによる画像劣化の問題の解消を図り得る帯電ロールを提供することにあり、また、ロール表面層である最外層の可撓性と離型性を有利に向上せしめた帯電ロールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
そして、本発明は、そのような課題を解決するために、像担持体に接して回転し、該像担持体表面を帯電せしめる帯電ロールにして、フッ化ビニリデン：１０〜８０重量％、四フッ化エチレン：０〜４５重量％及び六フッ化プロピレン：０〜９０重量％の共重合体からなる溶剤可溶性のフッ素樹脂と、ガラス転移温度が４０〜９０℃のアクリル樹脂とからなり、且つ該フッ素樹脂が１０〜８０重量％の割合を占める二成分配合物の１００重量部に対して、更に、１〜１５重量部の割合の表面調整剤を配合せしめてなる樹脂組成物を用いて形成された最外層を有していることを特徴とする帯電ロールを、その要旨とするものである。
【００１１】
なお、本発明にあっては、前記表面調整剤として、フッ素変性アクリレート系樹脂が有利に用いられ、更に、そのような表面調整剤としては、１５０００以下の数平均分子量を有しているものが望ましい。
【００１２】
また、本発明にあっては、帯電ロールは、一般に、導電性軸体の外周面上に導電性の弾性体乃至は発泡体からなる柔軟性基層が設けられ、且つ該柔軟性基層の外周面上に抵抗調整層が設けられてなると共に、更にかかる抵抗調整層の外周面上に、前記最外層としての保護層が設けられてなるロール構造を有していることが、望ましいのである。
【発明の効果】
【００１３】
このように、本発明に従う帯電ロールにあっては、そのロール最外層が、フッ化ビニリデン：１０〜８０重量％、四フッ化エチレン：０〜４５重量％及び六フッ化プロピレン：０〜９０重量％の共重合体からなる溶剤可溶性のフッ素樹脂と、ガラス転移温度が４０〜９０℃のアクリル樹脂とを組み合わせて用い、更に、これに、ロール表面の防汚性に寄与する表面調整剤の少量を配合せしめて、形成されていることによって、良好な可撓性を確保しつつ、そのフッ素含有量を効果的に高め得たのであり、その結果、ロール最外層表面におけるトナーや外添剤の付着、堆積を効果的に抑制乃至は阻止して、画質劣化を有利に阻止せしめ得ることとなるのである。
【００１４】
また、それら特定のフッ素樹脂とアクリル樹脂とを組み合わせて、最外層を形成してなる帯電ロールにあっては、その使用環境下、あらゆる湿度環境幅においても、トナーや外添剤の付着性を良化させて、それらの有効な付着防止効果を確保することが出来、以て、環境湿度に関係なく、実機耐久にて帯電ロールの汚れを効果的に回避乃至は抑制し得ることとなったのである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
ところで、本発明に係る帯電ロールの代表的なロール構造の異なる例が、図１及び図２に、それぞれ、示されている。それらの図において、１０は、金属製の導電性軸体（芯金）であり、かかる軸体１０の外周面上には、導電性の弾性体乃至は発泡体からなる柔軟性基層１２、軟化剤移行防止層１４、及び抵抗調整層１６が、所定厚さで順次積層形成されており、更に、かかる抵抗調整層１６の外周面上には、最外層としての保護層１８が、所定厚さで積層形成されて、目的とする帯電ロールが構成されている。そして、ここでは、図１における柔軟性基層１２が、導電性弾性体（ソリッド）にて構成されており、また、図２における柔軟性基層１２が、導電性発泡体にて構成されている。
【００１６】
より具体的には、そのような柔軟性基層１２は、公知の導電性弾性体材料若しくは導電性発泡体材料を用いて形成されており、以て帯電ロールに本質的に要求される、例えば、硬度が３０°（Ｈｓ：ＪＩＳ−Ａ）程度にまで低く調整された、低硬度乃至は柔軟性を実現している。なお、そのような導電性弾性体を与える弾性体材料としては、通常、従来から公知のＥＰＤＭ、ＳＢＲ、ＮＲ、ポリノルボルネンゴム等のゴム材料が用いられる。また、導電性発泡体を与える発泡体材料としては、ヘタリ等を防止して、帯電ロールに求められる特性を満たすものであれば、その材質は特に限定されず、ゴム発泡体や樹脂発泡体を与える公知の各種発泡体材料の何れもが用いられ得、例えば、エピクロルヒドリンゴム、ＮＢＲ、ウレタンゴム、水素添加ＮＢＲ、ＥＰＤＭ等の材料が用いられ、そしてそれらが、アゾジカルボンアミド、４，４−オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ＮａＨＣＯ3 等の公知の発泡剤を用いて、発泡せしめられる。
【００１７】
そして、そのような弾性体材料若しくは発泡体材料に、カーボンブラック、金属粉、第４級アンモニウム塩等の導電剤が配合されて、所定の体積抵抗率のものに調整され、また弾性体材料を用いる場合には、特に、プロセスオイルや液状ポリマー等の軟化剤が多量に配合されて、低硬度乃至は柔軟性が付与されることとなるのである。
【００１８】
なお、かかる柔軟性基層１２が、導電性弾性体材料にて構成される場合にあっては、その体積抵抗率は、一般に１０1 〜１０4 Ω・ｃｍ程度とされ、その厚みとしては、１〜１０ｍｍ、好ましくは２〜４ｍｍ程度とされる。また、導電性発泡体にて柔軟性基層１２を構成した場合にあっては、その体積抵抗率は、１０3 〜１０6 Ω・ｃｍ程度とされ、そして、その厚みは２〜１０ｍｍ程度、好適には３〜６ｍｍ程度とされることとなる。
【００１９】
また、図１に示される如く、柔軟性基層１２の上に形成される軟化剤移行防止層１４は、従来と同様な材料を用いて形成され、例えばＮ−メトキシメチル化ナイロン等のナイロン系の材料に、カーボンブラックや金属粉等の導電剤が配合されて、その体積抵抗率が１０1 〜１０5 Ω・ｃｍ、望ましくは１０3 Ω・ｃｍ程度に調整された材料にて形成されることとなる。なお、そのような軟化剤移行防止層１４の厚さは、通常、３〜２０μｍ程度とされ、好適には４〜１０μｍ程度とされることとなる。
【００２０】
さらに、抵抗調整層１６にあっても、それは、従来から用いられている材料にて形成されるものである。例えば、ＮＢＲ、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム等に、第４級アンモニウム塩等の導電剤や帯電防止剤等が配合されて、体積抵抗率が１０8 〜１０10Ω・ｃｍ程度（柔軟性基層１２が導電性弾性体にて構成される場合）、又は１０5 〜１０9 Ω・ｃｍ程度（柔軟性基層１２が導電性発泡体にて構成される場合）に調整された材料にて、５０〜７００μｍ程度の厚さにおいて、形成されることとなる。そして、このような抵抗調整層１６にて、帯電ロールの電気抵抗を制御して、耐電圧性（耐リーク性）を高めることが出来るのである。
【００２１】
ここにおいて、かかる図１や図２に示される帯電ロールにあっては、そのロールの最外層として、保護層１８が、所定厚さにおいて設けられているのであるが、本発明にあっては、そのような保護層１８を、フッ化ビニリデン：１０〜８０重量％、四フッ化エチレン：０〜４５重量％、及び六フッ化プロピレン：０〜９０重量％の共重合体からなる溶剤可溶性のフッ素樹脂と、ガラス転移温度が４０〜９０℃のアクリル樹脂とを組み合わせて用い、更に、それに小割合の表面調整剤を配合してなる樹脂組成物を用いて形成したところに、大きな特徴を有しているのであり、それら特定の樹脂の組み合わせによって、保護層としての可撓性を効果的に確保しつつ、トナーや外添剤の付着による画質劣化の問題を、有利に解消せしめ、また、湿度に関係なく、有効な防汚効果が確保され得るようにしたのである。
【００２２】
すなわち、そのような保護層１８を与える、本発明に従う樹脂組成物を構成する一成分たるフッ素樹脂は、優れた汚れ付着防止機能を発揮して、ロール表面におけるトナーや外添剤の付着（固着）を効果的に防止乃至は抑制する作用を果たすものであるが、それは、保護層１８が薄肉の塗膜として構成される必要があるところから、溶剤可溶性であり、また、フッ化ビニリデン：１０〜８０重量％、四フッ化エチレン：０〜４５重量％及び六フッ化プロピレン：０〜９０重量％の共重合割合（それら三成分の合計量が１００％である）の共重合体であることが必要である。かかる共重合割合の範囲を外れるようになると、形成される保護層（塗膜）１８の可撓性が悪くなり、保護層１８の割れ等の問題を惹起するようになり、保護層１８中のフッ素量を増大せしめることが困難となって、より有効な汚れ防止効果を実現し難くなる。そして、そのような効果をより一層有効に発揮させるべく、フッ素樹脂としては、フッ化ビニリデン：１０〜８０重量％、四フッ化エチレン：２０〜４５重量％及び六フッ化プロピレン：０〜６５重量％からなる共重合組成の共重合体が、有利に用いられることとなる。
【００２３】
ところで、このようなフッ化ビニリデン（ＶＦ２）と四フッ化エチレン（ＴＦＥ）と六フッ化プロピレン（ＨＦＰ）との共重合割合は、図３に示されており、そこにおいて、斜線部分の全体が請求項１にて規定される範囲を示し、またクロスハッチング部分が、好ましい共重合割合の範囲を示している。
【００２４】
また、本発明に従って、上記の特定のフッ素樹脂と共に用いられるアクリル樹脂は、保護層１８の密着性、ひいては帯電ロールの耐久性等の特性を改善すべく配合されるものであるが、そのガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０〜９０℃の範囲内のものである必要がある。このガラス転移温度が４０℃よりも低くなると、トナーや外添剤の付着堆積を抑制したり、或いは、その付着物の離脱（汚れ付着性）が悪化して、画像不具合を惹起する恐れがあり、一方、９０℃よりも高いガラス転移温度のものを使用すると、保護膜１８の可撓性を悪化せしめ、保護層１８中のフッ素量を高めることが困難となる。
【００２５】
なお、かかるアクリル樹脂は、また、アクリル系樹脂とも称されているものであって、具体的には、アクリル酸若しくはメタクリル酸のメチル、エチル、ブチル、オクチル、ドデシル等のアルキルエステル類；ヒドロキシエチル、ヒドロキシブチル等のヒドロキシアルキルエステル類；グリシジルエステル等の通常のアクリレート系モノマー若しくはメタクリレート系モノマーの単独又は共重合体であり、好ましくはメチルメタクリレートの単独重合体又はメチルメタクリレートと他のフッ素不含のアルキルアクリレート若しくはメタクリレートとの共重合体が、有利に用いられることとなる。また、そのような単独重合体や共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、よく知られているように、重合体の配列乃至は構造や分子量によって変化するものであるところから、同一のモノマー種からなる重合体（樹脂）であっても、各種のガラス転移温度を有しており、本発明にあっては、そのような各種のガラス転移温度を有する重合体（樹脂）の中から、本発明に合致するガラス転移温度を有するアクリル樹脂が、適宜に選定されることとなる。
【００２６】
そして、本発明にあっては、上記した特定のフッ素樹脂とアクリル樹脂とは、それらの合計量の１０〜８０重量％の割合をフッ素樹脂が占めるようにして、用いられることとなる。フッ素樹脂の割合がアクリル樹脂との合計量の１０重量％よりも少なくなると、保護層１８中のフッ素量が、必然的に低下して、汚れ離型性が悪化する問題があり、また、８０重量％を超えるような割合となると、カーボン等の導電剤の分散性が悪くなり、保護層１８（塗膜）を形成するためのコーティング液の均一性が悪化し、そのため、均一な保護層１８を形成することが困難となる等の問題を惹起する。なお、そのようなフッ素樹脂とアクリル樹脂とからなる二成分配合物におけるフッ素樹脂の割合としては、特に、保護層１８中のフッ素量を高めて、湿度環境の如何にかかわらず、効果的に汚れの付着の低減を図るべく、３０〜６０重量％とされることが望ましい。
【００２７】
また、本発明においては、上記したフッ素樹脂及びアクリル樹脂の二成分に加えて、更に、保護層１８表面における防汚特性の向上をより一層図るべく、少量の表面調整剤が配合せしめられることとなる。この表面調整剤は、一般に、フッ素を結合含有する樹脂の形態において用いられ、具体的には、フッ素を結合含有するアクリレートモノマーやメタクリレートモノマーを単独重合又は共重合することによって得られるフッ素変性アクリレート系樹脂が好適に用いられることとなる。そして、そのようなフッ素変性アクリレート系樹脂は、具体的には、ポリマー側鎖として、炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキル基若しくは部分フッ素化アルキル基等のフッ素化有機基を適当な有機連結基を介して、若しくは介することなく導入することによって、フッ素変性されたアクリレート系樹脂であって、例えば、アクリル酸若しくはメタクリル酸のパーフルオロアルキルエステル又は部分フッ素化アルキルエステル、或いは、そのようなフッ素化アルキル基を有機連結基で連結せしめた構造のエステル等からなるフッ素化（メタ）アクリレートとそれ以外の（メタ）アクリレート、換言すれば、フッ素変性されていない（メタ）アクリレートとを共重合させて得られる共重合体であり、そのような共重合体には、また、必要に応じて、前記したフッ素変性されていない（メタ）アクリレートと共に、或いはそれに代えて、ポリシロキサン基含有（メタ）アクリレートの少量が共重合せしめられることとなる。このポリシロキサン基含有（メタ）アクリレートの共重合によって、フッ素変性アクリレート系樹脂の耐汚性を更に高めることが可能となるのである。
【００２８】
なお、かかる表面調整剤を与える樹脂は、一般に、１５０００以下の分子量（数平均）を有していることが望ましく、中でも、１０００〜１００００程度の分子量を有していることが、特に望ましい。このような分子量を有する樹脂からなる表面調整剤を用いることにより、保護層１８の可撓性を有利に維持しつつ、その耐汚性を効果的に高めることが出来るのである。
【００２９】
また、そのような表面調整剤は、前記したフッ素樹脂とアクリル樹脂からなる二成分配合物の１００重量部に対して、１〜１５重量部の割合において、配合せしめれる必要がある。かかる表面調整剤の配合割合が少なくなり過ぎると、保護層１８の汚れ離型性を充分に高め得なくなるからであり、また、前記した配合割合よりも多くなり過ぎると、保護層１８の可撓性を悪化せしめ、割れ等の問題を惹起する。特に、この表面調整剤の配合割合は、有利には、前記二成分配合物の１００重量部に対して、５〜１０重量部程度が好ましい。
【００３０】
そして、かかる特定のフッ素樹脂とアクリル樹脂の組み合わせからなる二成分配合物に対して、更に、表面調整剤が配合されてなる樹脂組成物を用いて形成されるロール最外層としての保護層１８の厚さとしては、帯電ロールの構造やその適用機種に応じて、適宜に決定されることとなるが、本発明にあっては、一般に、１〜５０μｍ程度、好ましくは、３〜２０μｍ程度の厚さにおいて、形成されることとなる。また、そのような保護層１８には、ロールの帯電特性を充分に発揮させるべく、その体積抵抗率が１０6 〜１０15Ω・ｃｍ程度に調整されていることが望ましい。そして、そのために、上記の樹脂組成物には、必要に応じて公知の各種導電剤、例えば、カーボンブラック、グラファイト、金属粉、導電性酸化チタンの如き導電性金属酸化物等の電子導電剤や、多価金属塩、第４級アンモニウム塩等のイオン導電剤が配合されることとなる。
【００３１】
ところで、図１や図２に示される如き帯電ロールを作製するに際しては、上述した各形成材料を用いて、先ず、金型成形等の公知の成形手法によって、軸体１０の外周面上に導電性弾性体若しくは導電性発泡体にて構成される柔軟性基層１２を形成し、その後、該柔軟性基層１２の外周面上に、ディッピング等の公知のコーティング手法により、軟化剤移行防止層１４、抵抗調整層１６、更には保護層１８を、それぞれ、所定厚さにおいて順次積層形成するのであり、これによって、目的とする帯電ロールが得られるのである。
【００３２】
そして、その際、保護層１８の形成は、前記した特定のフッ素樹脂とアクリル樹脂を組み合わせ、更に、表面調整剤を配合せしめてなる樹脂組成物を適当な溶剤、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、トルエン等に溶解して、コーティング液を調整し、このコーティング液へのディッピング等の手法によって形成されることとなるのである。
【００３３】
かくして得られた帯電ロールにおいては、その最外層である保護層１８が、本発明に従う樹脂組成物にて構成されていることにより、その表面エネルギーが１５ｄｙｎ／ｃｍ以下にまで改善されて、湿度に対する水、トナーに対するｎ−ドデカン、外添剤に対するジヨードメタンの接触角が効果的に大きくなって、例えば、水との接触角は１１０°以上、ｎ−ドデカンとの接触角は６０°以上、ジヨードメタンとの接触角は８５°以上の特性を有するものとなっていることにより、湿度環境の如何にかかわらず、トナーや外添剤の付着堆積が効果的に阻止され得ることとなるのであり、以て、画像劣化の問題が有利に回避され得るのである。
【実施例】
【００３４】
以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記した具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。
【００３５】
先ず、図１に示されるロール構成の帯電ロールを得るべく、下記の配合に従って、導電性弾性体からなる柔軟性基層（１２）形成材料、軟化剤移行防止層（１４）形成材料、及び抵抗調整層（１６）形成材料を、それぞれ、調製した。また、それら形成材料のうち、軟化剤移行防止層形成材料及び抵抗調整層形成材料については、それぞれ、メチルエチルケトンに溶解して、所定粘度のコーティング液とした。
【００３６】
柔軟性基層（１２）形成材料の配合組成 重量部
ポリノルボルネンゴム                                        １００
酸化亜鉛                                                        ５
ステアリン酸                                                    １
ケッチェンブラックＥＣ                                        ７０
ナフテン系オイル                                            ４００
促進剤ＴＴ                                                      １
促進剤ＴＢＴ                                                    １
促進剤Ｍ                                                        １
促進剤ＴＬ                                                      ０．５
硫  黄                                                          １
【００３７】
軟化剤移行防止層（１４）形成材料の配合組成 重量部
Ｎ−メトキシメチル化ナイロン                                  ７０
トリメチロールメトキシメラミン                                ３０
ケッチェンブラックＥＣ                                        １５
【００３８】
抵抗調整層（１６）形成材料の配合組成 重量部
エピクロルヒドリンゴム                                      １００
加工助剤                                                        １
ハードクレイ                                                  ４０
鉛  丹                                                          ５
促進剤２２                                                      １．５
第４級アンモニウム塩
（テトラメチルアンモニウムパークロレート）                      ０．１
【００３９】
次いで、上記の各形成材料を用いて、先ず、金型成形により、芯金（直径：９ｍｍ）の外周面上に、３．５ｍｍ厚さの柔軟性基層１２（硬度Ｈｓ：２０°、体積抵抗率：１×１０3 Ω・ｃｍ）を形成した後、かかる柔軟性基層１２上に、通常のディッピング手法により、厚さ：８μｍの軟化剤移行防止層１４を形成し、更に厚さ：１５０μｍの抵抗調整層１６を形成して、供試ロールを作製した。
【００４０】
また、保護層（１８）を形成するために、二種の溶剤可溶性のフッ素樹脂Ａ及びＢと、ガラス転移温度が異なる５種のアクリル樹脂ａ〜ｅと、表面調整剤としての、アクリル酸の部分フッ素化アルキルエステルとメチルメタクリレートとを主成分とする共重合体（フッ素変性アクリレート系樹脂）を、それぞれ準備した。なお、フッ素樹脂Ａは、フッ化ビニリデン−４フッ化エチレン共重合体（共重合比＝７７／２３、数平均分子量＝６１６３０）であり、フッ素樹脂Ｂは、フッ化ビニリデン−４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体（共重合比＝２０／３０／５０、数平均分子量＝１２万）である、また、アクリル樹脂の５種は、何れも、ポリメチルメタクリレートからなり、その分子量を変化させることによって、アクリル樹脂ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅのそれぞれのガラス転移温度が３０℃、４５℃、８５℃、９５℃、６０℃となったものである。更に、表面調整剤としてのフッ素変性アクリレート系樹脂の数平均分子量は、１０６９であった。
【００４１】
そして、それら各種フッ素樹脂及びアクリル樹脂と共に、表面調整剤としてのフッ素変性アクリレート系樹脂を、下記表１及び表２に示される割合にて種々組み合わせ、更に、導電性酸化チタンの７０重量部を配合せしめた後、メチルエチルケトンに溶解して、保護層（１８）形成用の各種コーティング液を調製した。
【００４２】
そして、このようにして得られた各種のコーティング液を用いて、前記供試ロールの外周面上に、換言すれば、抵抗調整層１６の外表面上に、それぞれ、保護層１８を形成し、目的とする各種の帯電ロールを得た。
【００４３】
かくして得られた各種の帯電ロールについて、その汚れ離型性（化学的）及び密着性について、それぞれ評価し、更に保護層１８について、その表面エネルギーを測定し、それらの結果を、下記表１及び表２に示した。また、それら各種の帯電ロールにおける保護層１８を与える各コーティング液について、それから得られる塗膜の可撓性、そのようなコーティング液の分散性についても、併せて評価し、その結果を、下記表１及び表２に併せ示した。
【００４４】
なお、上記で得られた各種帯電ロールの汚れ離型性の評価は、市販の複写機（キャノン社製ＧＰ４０５）に取り付け、２３℃×５３％ＲＨ環境下で、所定の画像をそれぞれ２万枚連続プリントアウトした後、ロール表面を観察し、ロール汚れ量を目視評価することにより、行なった。そして、ロール表面において、殆ど付着物がない場合を○とし、部分的に付着が見られる場合を△とし、更に、ロールの全面に亘って付着物が認められる場合を×として、判断した。
【００４５】
また、可撓性については、それぞれのコーティング液から厚さが２５μｍのフィルムを成形して、それに対して、１８０°折り曲げ試験を実施し、フィルムに白化又は割れのない場合を○、白化や割れが生じた場合を×として、判定した。
【００４６】
さらに、液分散性の評価においては、それぞれのコーティング液について、液中に存在する粒子の粒度分布を測定し、平均粒径が１μｍ以下の場合には○、平均粒径が１μｍよりも大きな粒子となっている場合には×として、判定した。加えて、密着性の評価においては、得られた帯電ロールの表面（保護層１８の表面）をかみそりで１ｃｍ四方にカットして、布粘着テープを張り付けた後、再び剥がした時に、保護層１８（塗膜）の層間剥離が発生するか、どうか、観察し、塗膜が剥がれない場合を○、剥がれた場合を×として、判定した。
【００４７】
【表１】
2007072200.tif 000003
【００４８】
【表２】
2007072200.tif 000004
【００４９】
かかる表１及び表２の結果より明らかなように、本発明例１〜７に係る帯電ロールにあっては、比較例１〜８のロールとは異なり、所定の溶剤可溶性のフッ素樹脂とガラス転移温度が４０〜９０℃のアクリル樹脂とからなり、且つそのようなフッ素樹脂が１０〜８０重量％の割合を占める二成分配合物の１００重量部に対して、表面調整剤としてのフッ素変性アクリレート系樹脂が、１〜１５重量部の割合において配合せしめられてなる樹脂組成物を用いて、最外層としての保護層１８が形成されているところから、汚れ離型性、可撓性、液分散性及び密着性の何れにおいても、良好な結果を示しているのである。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明に従う帯電ロールの一例を示す横断面説明図である。
【図２】本発明に従う帯電ロールの異なる例を示す横断面説明図である。
【図３】本発明において用いられるフッ素樹脂の共重合組成を示すグラフである。
【符号の説明】
【００５１】
１０    軸体
１２    柔軟性基層
１４    軟化剤移行防止層
１６    抵抗調整層
１８    保護層
【図１】
2007072200.tif 000005
【図２】
2007072200.tif 000006
【図３】
2007072200.tif 000007