(57)【要約】【課題】耐オフセット性、定着分離性に優れ、かつ感光体へのフィルミングの問題も無いフルカラー対応可能なトナーを提供する。【解決手段】少なくとも、着色剤、ワックス（離型剤）、及び結着樹脂を含み、結着樹脂を溶解または膨潤するために用いる有機溶媒に浸漬し、遠心分離した際に浮遊する前記ワックスの粒子の平均粒径Ｄｗ（μｍ）が、トナー個数平均粒径Ｄｔ（μｍ）と、下記式（１）を満たすトナーを提供する。  （１／３）Ｄｔ≦ Ｄｗ≦（２／３）Ｄｔ・・・（１）【選択図】図１
2007206431.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、着色剤、ワックス（離型剤）、及び結着樹脂を含むトナーであって、
前記結着樹脂を溶解または膨潤するための有機溶媒に浸漬し、遠心分離した際に、浮遊する前記ワックスの粒子の平均粒径Ｄｗ（μｍ）が、トナー個数平均粒径Ｄｔ（μｍ）と、下記式（１）を満たすことを特徴とするトナー。
（１／３）Ｄｔ≦ Ｄｗ≦（２／３）Ｄｔ・・・（１）
【請求項２】
前記結着樹脂が、少なくともポリエステル骨格を有する樹脂を含有していることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記ポリエステル骨格を有する樹脂が、ポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項２に記載のトナー。
【請求項４】
前記ポリエステル骨格を有する樹脂は、ポリエステル骨格とスチレン共重合体骨格とを有するハイブリッド樹脂であることを特徴とする請求項２に記載のトナー。
【請求項５】
前記ワックス粒子の粒径分布が２つ以上のピークを有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項６】
有機溶媒中に、少なくともポリエステル系樹脂、着色剤、及び離型剤を、溶解又は分散させ、その後当該溶解物又は分散物を、水系媒体中に分散させて着色粒子を形成させる工程を少なくとも含む製造方法によって製造されたものであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項７】
非磁性一成分現像用トナーであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項８】
少なくとも請求項１乃至７のいずれか一項のトナーと、キャリアとを含むことを特徴とする二成分現像剤。
【請求項９】
少なくともトナーを具備する画像形成装置であって、
前記トナーが、前記請求項７に記載の非磁性一成分現像用トナーであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１０】
多色画像を形成する機能を備えていることを特徴とする請求項９に記載の画像形成装置。
【請求項１１】
無端型の中間転写手段を具備していることを特徴とする請求項９又は１０に記載の画像形成装置。
【請求項１２】
感光体、中間転写手段を具備しており、前記感光体又は／及び前記中間転写手段に対する残存トナークリーニング手段として、ブレードを設けないことを特徴とする請求項９乃至１１のいずれか一項に記載の画像形成装置。
【請求項１３】
ブレードクリーニング手段を具備していることを特徴とする請求項９乃至１１のいずれか一項に記載の画像形成装置。
【請求項１４】
定着手段として加熱装置を備えるローラを具備していることを特徴とする請求項９乃至１３のいずれか一項に記載の画像形成装置。
【請求項１５】
定着手段として加熱装置を備えるベルトを具備していることを特徴とする請求項９乃至１３のいずれか一項に記載の画像形成装置。
【請求項１６】
定着手段が、オイル塗布を必要としないオイルレス定着手段であることを特徴とする請求項９乃至１５のいずれか一項に記載の画像形成装置。
【請求項１７】
トナーとして前記請求項１乃至７のいずれか一項に記載された静電荷像現像用トナーが充填されていることを特徴とするトナー容器。
【請求項１８】
前記請求項８に記載の非磁性二成分現像剤が充填されていることを特徴とするトナー容器。
【請求項１９】
感光体上に形成された静電潜像にトナーを転移させて可視化してトナー像を形成させ、当該トナー像を、転写材に転写させることにより画像を形成する画像形成装置に用いられ、前記画像形成装置から着脱可能に構成されているプロセスカートリッジであって、
前記感光体、当該感光体を帯電させる帯電手段、前記感光体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段、前記トナー像を転写させる転写手段、及び前記転写材にトナー像が転写された後に前記感光体上に残留したトナーを除去するクリーニング手段のうちから選ばれる少なくとも１つの手段が、前記感光体上に形成された前記静電潜像のトナー像を形成させる現像手段と一体に支持されており、
トナーとして前記請求項１乃至７のいずれか一項に記載された静電荷現像用トナーが充填されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナー、現像剤、画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱ロール定着方式やベルト定着方式等の、いわゆる接触加熱定着方式が広く採用されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
これら接触加熱定着方式においては、転写紙上にトナー像を定着させる場合に転写紙上のトナー像に接触加熱定着装置の加熱部材の表面を接触させて定着を行うために加熱部材にトナー像の一部が付着したり溶融したトナーが転移したりして次工程の転写紙に付着して画像ノイズを生じる現象（オフセット現象）を防止することが重要である。
また更には、熱ローラや定着ベルト等のトナー像に接触する部材に溶融したトナーと一緒に紙が巻き付くこと（定着分離性）も防止しなければばらない。
【０００３】
上述したようなオフセット現象を防止するための技術として、トナー中に低分子量ポリプロピレン等のワックスを含有させる技術が提案されている。
しかし、この技術をフルカラー画像形成装置用のトナーに適用すると、感光体に対するフィルミング等の新たな問題が生じていた。
【０００４】
また、近年フルカラー画像形成装置の小型化への要望が高まってきているが、そのためには、現像装置を小型化することが必須である。
これは、フルカラー画像形成装置においては、シアン現像剤、イエロー現像剤、マゼンタ現像剤、及びブラック現像剤をそれぞれ収容した４つの現像装置が必要とされるためである。
このような現像装置を小型化するためには、トナーとキャリアとを攪拌させる機構等が必要ない、いわゆる非磁性一成分現像装置を適用することが有利である。
しかしながら、非磁性一成分現像装置を適用すると、現像剤担持部材や現像剤規制部材にトナー固着が発生しやすくなってしまうという問題があった。そしてこの問題は、特に透光性を必要とし定着時にシャープメルトな特性を示すバインダー樹脂を用いたフルカラー用トナーを適用すると顕著である。
【０００５】
【特許文献１】特許第３１９５３６２号公報
【特許文献２】特開２００２−１１６５７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述した従来技術の問題に鑑みてなされたものであり、オフセット現象の防止、定着分離性の防止を図り、透光性に優れ、かつ感光体へのフィルミングの問題も解決を図ったフルカラー対応可能な非磁性トナーを提供することを目的とする。
また、更には、非磁性一成分現像方式に用いた際に、現像剤担持部材や現像剤規制部材に対するトナー固着の問題を解消した非磁性トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明においては、少なくとも、着色剤、ワックス（離型剤）、及び結着樹脂を含むトナーであって、前記結着樹脂を溶解または膨潤するための有機溶媒に浸漬し、遠心分離した際に、浮遊する前記ワックスの粒子の平均粒径Ｄｗ（μｍ）が、トナー個数平均粒径Ｄｔ（μｍ）と、下記式（１）を満たすことを特徴とするトナーを提供する。
（１／３）Ｄｔ≦ Ｄｗ≦（２／３）Ｄｔ・・・（１）
【０００８】
請求項２の発明においては、前記結着樹脂が、少なくともポリエステル骨格を有する樹脂を含有していることとした請求項１に記載のトナーを提供する。
【０００９】
請求項３の発明においては、前記ポリエステル骨格を有する樹脂が、ポリエステル系樹脂であることとした請求項２に記載のトナーを提供する。
【００１０】
請求項４の発明においては、前記ポリエステル骨格を有する樹脂は、ポリエステル骨格とスチレン共重合体骨格とを有するハイブリッド樹脂であることとした請求項２に記載のトナーを提供する。
【００１１】
請求項５の発明においては、前記ワックス粒子の粒径分布が２つ以上のピークを有することとした請求項１乃至４のいずれか一項に記載のトナーを提供する。
【００１２】
請求項６の発明においては、有機溶媒中に、少なくともポリエステル系樹脂、着色剤、及び離型剤を、溶解又は分散させ、その後当該溶解物又は分散物を、水系媒体中に分散させて着色粒子を形成させる工程を少なくとも含む製造方法によって製造されたものである請求項１乃至５のいずれか一項に記載のトナーを提供する。
【００１３】
請求項７の発明においては、非磁性一成分現像用トナーであることとした請求項１乃至６のいずれか一項に記載のトナーを提供する。
【００１４】
請求項８の発明においては、少なくとも請求項１乃至７のいずれか一項のトナーと、キャリアとを含む二成分現像剤を提供する。
【００１５】
請求項９の発明においては、少なくともトナーを具備する画像形成装置であって、前記トナーが、前記請求項７の発明に係る非磁性一成分現像用トナーであることとした画像形成装置を提供する。
【００１６】
請求項１０の発明においては、多色画像を形成する機能を備えていることとした請求項９に記載の画像形成装置を提供する。
【００１７】
請求項１１の発明においては、無端型の中間転写手段を具備していることとした請求項９又は１０に記載の画像形成装置を提供する。
【００１８】
請求項１２の発明においては、感光体、中間転写手段を具備しており、前記感光体又は／及び前記中間転写手段に対する残存トナークリーニング手段として、ブレードを設けないこととした請求項９乃至１１のいずれか一項に記載の画像形成装置を提供する。
【００１９】
請求項１３の発明においては、ブレードクリーニング手段を具備していることとした請求項９乃至１１のいずれか一項に記載の画像形成装置を提供する。
【００２０】
請求項１４の発明においては、定着手段として加熱装置を備えるローラを具備していることとした請求項９乃至１３のいずれか一項に記載の画像形成装置を提供する。
【００２１】
請求項１５の発明においては、定着手段として加熱装置を備えるベルトを具備していることとした請求項９乃至１３のいずれか一項に記載の画像形成装置を提供する。
【００２２】
請求項１６の発明においては、定着手段が、オイル塗布を必要としないオイルレス定着手段であることとした請求項９乃至１５のいずれか一項に記載の画像形成装置を提供する。
【００２３】
請求項１７の発明においては、トナーとして前記請求項１乃至７のいずれか一項に記載された静電荷像現像用トナーが充填されていることを特徴とするトナー容器を提供する。
【００２４】
請求項１８の発明においては、前記請求項８に記載の非磁性二成分現像剤が充填されているトナー容器を提供する。
【００２５】
請求項１９の発明においては、感光体上に形成された静電潜像にトナーを転移させて可視化してトナー像を形成させ、当該トナー像を、転写材に転写させることにより画像を形成する画像形成装置に用いられ、前記画像形成装置から着脱可能に構成されているプロセスカートリッジであって、前記感光体、当該感光体を帯電させる帯電手段、前記感光体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段、前記トナー像を転写させる転写手段、及び前記転写材にトナー像が転写された後に前記感光体上に残留したトナーを除去するクリーニング手段のうちから選ばれる少なくとも１つの手段が、前記感光体上に形成された前記静電潜像のトナー像を形成させる現像手段と一体に支持されており、トナーとして前記請求項１乃至７のいずれか一項の静電荷現像用トナーが充填されていることとしたプロセスカートリッジを提供する。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、構成ワックス粒子の平均粒径Ｄｗ（μｍ）と、トナー個数平均粒径Ｄｔ（μｍ）との間に、（１／３）Ｄｔ≦ Ｄｗ≦（２／３）Ｄｔの関係が満たされるように特定したことにより、定着分離性、耐オフセット性の向上が図られた。
なお、ワックス粒子の平均粒径Ｄｗが、上記範囲を越えて大きいものとすると、トナー粒子中で不均一に含有されることとなり、帯電性がばらつき、地汚れの悪化や、感光体へのフィルミングが生じたりするという不具合が発生することが確認された。
一方、ワックス粒子の平均粒径Ｄｗが、上記範囲を越えて小さいものとすると、定着時にトナー表面への染み出しが不充分となり、オフセット現象を起こしたり、分離できなくなったりするという問題が発生することが確認された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明のトナーは、少なくとも着色剤、ワックス（離型剤）、及び結着樹脂を含有するものである。
【００２８】
結着樹脂はポリエステル樹脂が主成分であるものとする。
ポリエステル樹脂の種類としては特に制限なく、少なくともポリエステル樹脂骨格を有する樹脂であればいかなるものでも使用することができる。
また、複数種のポリエステル樹脂を混合して使用しても良い。また、例えばポリエステル骨格とスチレン−アクリル骨格の双方を有する樹脂を使用してもよい。
具体的なポリエステル樹脂としては、例えば、ポリオールとポリカルボン酸との重縮合物が挙げられる。
【００２９】
また、ポリエステル樹脂としては、未変性のもの、変性したもののいずれも適用でき、例えばイソシアネート等の官能基により末端変性をしたものを使用できる。
また、未架橋のポリエステルや、架橋性を有するポリエステルも使用できる。
水系媒体中で造粒する際には、有機溶剤に可溶であることが望ましいので、非架橋のものであることが望ましい。但し、末端変性ポリエステルを用いることで、例えば、末端にイソシアネート変性したようなポリエステルを用いることで、造粒前は非架橋であり、造粒中や造粒後に変性部分が反応し、トナー内では架橋性ポリエステルを形成するようなものを用いることもできる。
【００３０】
着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。
【００３１】
ワックス（離型剤）としては、公知のものがいずれも使用できる。
例えばポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等）、長鎖炭化水素（パラフィンワックス、サゾールワックスなど）、カルボニル基含有ワックスなどが挙げられる。カルボニル基含有ワックスとしては、ポリアルカン酸エステル（カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレートなど）、ポリアルカノールエステル（トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエート等）、ポリアルカン酸アミド（エチレンジアミンジベヘニルアミド等）、ポリアルキルアミド（トリメリット酸トリステアリルアミド等）、及びジアルキルケトン（ジステアリルケトン等）等が挙げられる。
【００３２】
その他、適宜帯電制御剤、外添剤、クリーニング助剤等を添加してもよい。
【００３３】
本発明のトナーの製造方法を説明する。
トナーは、有機溶媒中に少なくともポリエステル樹脂、着色剤、及びワックス（離型剤）を溶解又は分散させ、その後、該溶解物又は分散物を水系媒体中に分散させ粒子を造粒する工程により作製できる。
【００３４】
本発明のトナーは、結着樹脂を溶解または膨潤するために用いる有機溶媒に浸漬し、遠心分離したとき、浮遊してくる前記ワックスの粒子の平均粒径Ｄｗ（μｍ）と、トナー個数平均粒径Ｄｔ（μｍ）とが、下記式（１）を満たすことに特徴を有している。
（１／３）Ｄｔ≦ Ｄｗ≦（２／３）Ｄｔ・・・（１）
【００３５】
トナー粒子径（コールター）の測定方法について説明する。
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩやコールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）があげられる。
以下に測定方法について詳述する。
まず、電解水溶液中に分散剤として界面活性剤を加える。
更に測定試料を固形分にして加える。
試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で分散処理を行い、アパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。
得られた分布から、トナーの重量平均粒径（Ｄｖ）、個数平均粒径（Ｄｐ）を求めることができる。
【００３６】
ワックス（離型剤）の粒径測定方法について説明する。
トナーに含有されるワックス粒子の粒径分布は、トナーをクロロホルム等のバインダー樹脂を溶解する有機溶剤に溶解して遠心分離し、浮遊してくるワックス粒子を集めてその電子顕微鏡写真を取り、この写真画像から測定する。
【００３７】
ワックスの粒子の平均粒径Ｄｗ（μｍ）と、トナー個数平均粒径Ｄｔ（μｍ）とが、上記式（１）を満たすようにしたことにより、非磁性一成分系現像剤、及び多成分系現像剤のいずれにおいても、定着分離性、感光体フィルミング、ブレード固着等の各種特性に関して、いずれも実用上充分に良好な状態を確保することができることが確かめられた。
【００３８】
本発明のトナーは、従来公知の画像形成装置に適用できる。
単色画像表示用であってもよく、多色画像を形成する機能を備えているものであってもよい。
また、構造中に無端型の中間転写手段を具備しているものであってもよい。
感光体又は／及び中間転写手段に対する残存トナークリーニング手段としては、ブレード型のものであってもよいし、その他の構造を有するものであってもよい。
また、定着手段は、加熱装置を備えるローラを具備するものであってもよいし、加熱装置を備えるベルトを具備するものであってもよい。
上記定着手段は、オイル塗布を必要としないオイルレスタイプのものであってもよい。
【００３９】
本発明トナー、あるいはこれを主成分とする現像剤は、各種トナー容器に充填して各種画像形成装置に供される。
【００４０】
本発明のトナー、あるいは現像剤は、例えば図１に示すような構成のプロセスカートリッジ１００を備えた画像形成装置に使用することができる。
本発明においては、感光体、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やプリンター等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成する。
【００４１】
図１に示すプロセスカートリッジ１００は、感光体１０１、帯電手段１０２、現像手段１０３、クリーニング手段１０４を備えている。
動作を説明すると、感光体１０１が所定の周速度で回転駆動される。感光体１０１は回転過程において、帯電手段１０２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段からの画像露光光を受け、こうして感光体１０１の周面に静電潜像が順次形成され、形成された静電潜像は、次いで現像手段１０３によりトナー現像され、現像されたトナー像は、給紙部から感光体１０１と転写手段との間に感光体１０１の回転と同期されて給送された転写材に、転写手段により順次転写されていく。
像転写を受けた転写材は、感光体１０１面から分離されて像定着手段へ導入されて像定着され、複写物（コピー）又は印刷物（プリント）として装置外へプリントアウトされる。
像転写後の感光体１０１の表面は、クリーニング手段１０４によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更除電された後、繰り返し画像形成に使用される。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明の具体的な実施例、及び比較例を挙げて説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
なお、記載中、「部」とあるのはすべて質量部を意味する。
【００４３】
＜ポリエステルの合成＞
（ポリエステル１）
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管を備える反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物を５５３部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物を１９６部、テレフタル酸を２２０部、アジピン酸を４５部、及びジブチルチンオキサイドを２部を入れ、常圧２３０℃で８時間反応させ、更に、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時聞反応させた後、反応容器に無水トリメリット酸２６部を入れ、１８０℃常圧条件下で２時間反応させ、（ポリエステル１）を作製した。
（ポリエステル１）は、数平均分子量２２００、重量平均分子量５６００、Ｔｇ４３℃、酸価１３であった。
【００４４】
＜ビニル系樹脂微粒子の合成＞
（ビニル系樹脂微粒子Ｖ−１）
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管を備える反応容器中に、ドデシル硫酸ナトリウムを１．６部、イオン交換水を４９２部を入れ、８０℃に加熱した後、重合開始剤としてＫＰＳ（過硫酸カリウム）２．５部をイオン交換水１００部に溶解したものを加え、１５分経過後にモノマー組成としてスチレンモノマー１５２部、ブチルアクリレート３８部、メタクリル酸１０部、分子量調整剤としてＮＯＭ（ｎ−オクチルメルカプタン）３．５部の混合液を９０分かけて滴下し、その後更に６０分間８０℃に保った。
その後冷却し、（ビニル系樹脂微粒子Ｖ−１）の分散液を得た。
このビニル系樹脂の微粒子の平均粒径は５０ｎｍであった。
分散液を少量シャーレに取り、分散媒を蒸発させて得た固形物を測定したところ、数平均分子量１１０００、重量平均分子量１８０００、Ｔｇ６５℃であった。
【００４５】
（ビニル系共重合樹脂微粒子Ｖ−２〜Ｖ−７）
下記表１の製造樹脂一覧に示すように、モノマー組成、分子量調整剤及び重合開始剤を変更し、上記（ビニル系樹脂微粒子Ｖ−１）の合成と同様に行った。
尚、ビニル系樹脂微粒子Ｖ−１〜Ｖ−７のモノマー組成及び物性を、下記表１の製造樹脂一覧にまとめた。
【００４６】
【表１】
2007206431.tif 000003
【００４７】
＜プレポリマーの合成＞
冷却管、撹拌機、及び窒索導入管を備えた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物を６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物を８１部、テレフタル酸を２８３部、無水トリメリット酸を２２部、及びジブチルチンオキサイドを２部を入れ、常圧２３０℃の条件下で８時間反応させ、更に１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、（中間体ポリエステル１）を得た。
上記のようにして作製した（中間体ポリエステ１）は、数平均分子量２１００、重量平均分子量９５００、Ｔｇ５５℃、酸価０．５、水酸基価４９であった。
次に、冷却管、撹拌機、及び窒素導入管を備える反応容器中に、上述のようにして作製した（中間体ポリエステル１）４１１部、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ、１００℃で５時間反応させ、（プレポリマー１）を得た。
（プレポリマー１）の遊離イソシアネート重量％は、１．５３％であった。
【００４８】
＜マスターバッチの合成＞
カーボンブラック（キャボット社製  リーガル４００Ｒ）４０部、結着樹脂：ポリエステル樹脂（三洋化成ＲＳ−８０１  酸価１０、Ｍｗ２００００、Ｔｇ６４℃）６０部、水３０部を、ヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。
この混合物を、ロール表面温度１３０℃に設定した２本ロールを用いて４５分間混練し、パルベライザーで１ｍｍφの大きさに粉砕し、（マスターバッチ１）を得た。
【００４９】
〔実施例１〕
＜顔料・ＷＡＸ分散液（油相）の作製＞
撹拌棒、及び温度計をセットした容器に、上記（ポリエステル１）５４３．５部、融点６８℃のパラフィンワックス１５０部、ＷＤＡ（ポリエチレングラフトＷａｘ分散助剤）を２２５部、酢酸エチル１４５０部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時間で３０℃に冷却した。
次に、この容器中に（マスターバッチ１）５００部、酢酸エチル１００部を仕込み、１時間混合し（原料溶解液１）を得た。
（原料溶解液１）１５００部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、カーボンブラック、ＷＡＸの分散を行った。
次に、（ポリエステル１）の６５％酢酸エチル溶液６５５部加え、上記条件のビーズミルで１パスし、（顔料・ＷＡＸ分散液１）を得た。
（顔料・ＷＡＸ分散液１）の固形分濃度（１３０℃、３０分）が５０％となるように酢酸エチルを加えて調整した。
【００５０】
＜水相の調製＞
イオン交換水９６８部、分散安定用の有機樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の２５ｗｔ％水性分散液４０部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（エレミノールＭＯＮ−７：三洋化成工業製）１５０部、酢酸エチル９８部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを（水相１）とする。
【００５１】
＜乳化工程＞
（顔料・ＷＡＸ分散液１）を９７６部、アミン類としてイソホロンジアミンを２．６部、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）を用いて５０００ｒｐｍで１分間混合した。
その後、（プレポリマー１）８８部を加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）を用いて、５０００ｒｐｍにて１分間混合した。
その後、（水相１）１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数８０００〜１３０００ｒｐｍで調整しながら２０分間混合し、（乳化スラリー１）を得た。
【００５２】
＜脱溶剤＞
撹拌機、及び温度計をセットした容器に、（乳化スラリー１）を投入し、３０℃で８時間脱溶剤を行い、（分散スラリー１）を得た。
【００５３】
＜微粒子付着工程＞
前記（分散スラリー１）に、（ビニル系樹脂微粒子Ｖ−１）の分散液を固形分比で、１：０．１５になるように加え、７３℃まで３０分かけて加熱した。
イオン交換水１００部に塩化マグネシウム６水和物１００部を溶解した液を少量ずつ加えながら７３℃に保ち、４時間後塩酸水溶液を加えてｐＨ５に調整した。
その後８０℃に加熱した。２時間後冷却し、（分散スラリー１−２）を得た。
【００５４】
〔実施例２〜４〕
下記表２に、トナー構成を示す。
これに示されているように、上述した実施例１のＷａｘ量、ＷＤＡ、１次粒子径を、それぞれ変更し、その他は実施例１と同様にして実施例２〜４の現像剤を得た。
【００５５】
〔比較例１〜４〕
下記表２に示されているように、上述した実施例１のＷａｘ量、ＷＤＡ、１次粒子径を、それぞれ変更し、その他は実施例１と同様にして比較例１〜４の現像剤を得た。
【００５６】
上記実施例１〜４、比較例１〜４の現像剤について、ワックス粒子の平均粒径Ｄｗ（μｍ）と、トナー個数平均粒径Ｄｔ（μｍ）とを測定した。
【００５７】
（トナー粒子径（コールター））
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩやコールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）があげられる。
以下に測定方法について詳述する。
まず、電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加える。ここで、電解液とは１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製したもので、例えばＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）が使用できる。
更に測定試料を固形分にして２〜２０ｍｇ加える。
試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。
得られた分布から、トナーの重量平均粒径（Ｄｖ）、個数平均粒径（Ｄｐ）を求めることができる。
チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ未満；、２．５２〜３．１７μｍ未満、３．１７〜４．００μｍ未満、４．００〜５．０４μｍ未満、５．０４〜６．３５μｍ未満、６．３５〜８．００μｍ未満、８．００〜１０．０８μｍ未満、１０．０８〜１２．７０μｍ未満、１２．７０〜１６．００μｍ未満、１６．００〜２０．２０μｍ未満、２０．２０〜２５．４０μｍ未満、２５．４０〜３２．００μｍ未満、３２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを使用し、粒径２．００μｍ以上乃至４０．３０μｍ未満の粒子を対象とする。
【００５８】
（ワックス粒径測定）
トナーに含有されるワックス粒子の粒径分布は、トナーをクロロホルム等のバインダー樹脂を溶解する有機溶剤に溶解して遠心分離し、浮遊してくるワックス粒子を集めてその電子顕微鏡写真を取り、この写真画像から測定する。
具体的には、走査型電子顕微鏡写真を用いてイメージアナライザー（ルーゼックス５０００：日本レギュレーター社製）にワックス粒子の写真画像を入力し粒径分布を計算する。
【００５９】
次に、上記実施例１〜４、比較例１〜４のトナーを用いて下記に示す評価を行った。
【００６０】
＜２成分評価手法＞
（定着分離性の評価）
外添処理を行ったトナー７部を、ＩＰＳＩＯ Ｃｏｌｏｒ８０００用キャリア９３部を混合し現像剤とした。
この現像剤をＩＰＳＩＯ Ｃｏｌｏｒ８０００に装填して、Ａ４縦通紙で先端３ｍｍに幅３６ｍｍのべた帯画像（付着量９ｇ／ｍ2）を印字した未定着画像を作製した。
この未定着画像を以下の定着装置を用いて、１３０℃〜１９０℃の範囲で１０℃刻みの定着温度で定着させ、分離可能／非オフセット温度域を求めた。
当該温度域は、加熱ローラからの紙の分離が良好に行われ、オフセット現象が発生せず、かつ容易に画像はがれが起きない定着温度範囲をいう。
使用ペーパー及び通紙方向は、分離性に不利な４５ｇ／ｍ2紙のＹ目の縦通紙で行った。
定着装置周速は１２０ｍｍ／ｓｅｃであった。
【００６１】
定着装置は、図２に示すようなフッ素系表層剤構成のソフトローラタイプのものを適用した。
詳細には、加熱ローラ１１は外径４０ｍｍで、アルミ芯金１３上にシリコーンゴムからなる厚さ１．５ｍｍの弾性体層１４、及びＰＦＡ（四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）表層１５を有しており、アルミ芯金内部にヒーター１６を備えている。
加圧ローラ１２は外径４０ｍｍで、アルミ芯金１７上にシリコーンゴムからなる厚さ１．５ｍｍの弾性体層１８、及びＰＦＡ表層１９を有している。
なお、未定着画像２０が印字されたペーパー２１は図中の矢印のように通紙される。
【００６２】
定着分離性の評価基準を下記に示す。
○：分離可能／非オフセット温度域が５０℃以上であった。△：分離可能／非オフセット温度域が３０℃以上５０℃未満であった。×：分離可能／非オフセット温度域が３０℃未満であった。
【００６３】
（フィルミング評価）
外添処理を行ったトナー７部を、ＩＰＳＩＯ Ｃｏｌｏｒ８０００（リコー製商品名）用キャリア９３部を混合し現像剤とした。
この現像剤をＩＰＳＩＯ Ｃｏｌｏｒ８０００に装填して、画像面積率１２％、文字画像パターンを用いて１０００枚の連続プリントを行った。
その後、現像剤の一部を取り出し、続けて１０万枚の連続プリント試験を行った。使用開始前、１０００枚プリント後、連続プリント終了時のそれぞれ感光体及び中間転写体ベルト上を目視で観察評価した。
判断基準を下記に示す。
○：感光体上および中間転写体上にはフィルミングの発生がなく、全く問題なかった。
△：感光体上および中間転写体上、どちらか片方でフィルミングの発生が見られたが、複写画像上には見えず、実用上問題なかった。
×：感光体上および／または中間転写体上にフィルミングの発生があり、画像上でも確認でき、実用上問題があった。
【００６４】
＜１成分評価手法＞
（定着分離性の評価）
外添処理を行ったトナー（現像剤）をｉｐｓｉｏ  ＣＸ２５００（リコー製商品名）を用いて、Ａ４縦通紙で先端３ｍｍに幅３６ｍｍのべた帯画像（付着量９ｇ／ｍ2）を印字した未定着画像を作製した。
この未定着画像を、以下の定着装置を用いて、１３０℃〜１９０℃の範囲で１０℃刻みの定着温度で定着させ、分離可能／非オフセット温度域を求めた。
当該温度域は、加熱ローラからの紙の分離が良好に行われ、オフセット現象が発生せず、かつ容易に画像はがれが起きない定着温度範囲をいう。
使用ペーパー及び通紙方向は、分離性に不利な４５ｇ／ｍ2紙のＹ目の縦通紙で行った。
定着装置周速は１２０ｍｍ／ｓｅｃであった。
定着装置としては、図２に示すようなフッ素系表層剤構成のソフトローラタイプのものを適用した。
詳細には、加熱ローラ１１は、外径４０ｍｍで、アルミ芯金１３上にシリコーンゴムからなる厚さ１．５ｍｍの弾性体層１４及びＰＦＡ（四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）表層１５を有しており、アルミ芯金内部にヒーター１６を備えている。
加圧ローラ１２は、外径４０ｍｍで、アルミ芯金１７上にシリコーンゴムからなる厚さ１．５ｍｍの弾性体層１８及びＰＦＡ表層１９を有している。なお、未定着画像２０が印字されたペーパー２１は図のように通紙される。
【００６５】
評価基準を下記に示す。
○：分離可能／非オフセット温度域が５０℃以上であった。
△：分離可能／非オフセット温度域が３０℃以上５０℃未満であった。
×：分離可能／非オフセット温度域が３０℃未満であった。
【００６６】
（フィルミング評価）
外添処理を行ったトナー（現像剤）をリコー製ｉｐｓｉｏ  ＣＸ２５００を用いて、Ｂ／Ｗ比６％の所定のプリントパターンをＮ／Ｎ環境下（２３℃、４５％）で連続印字した。
Ｎ／Ｎ環境下の２０００枚連続印字後（耐久後）に、感光体及び中間転写体ベルト上を目視で観察評価した。
判断基準は以下の通りである。
○：感光体上および中間転写体上にはフィルミングの発生がなく、全く問題なかった。
△：：感光体上および中間転写体上、どちらか片方でフィルミングの発生が見られたが、複写画像上には見えず、実用上問題なかった。
×：感光体上および／または中間転写体上にフィルミングの発生があり、画像上でも確認でき、実用上問題があった。
【００６７】
（耐ストレス性評価＜ブレード固着評価＞）
外添処理を行ったトナー（現像剤）を、ｉｐｓｉｏ  ＣＸ２５００（リコー製商品名）を用いて、Ｂ／Ｗ比６％の所定のプリントパターンをＮ／Ｎ環境下（２３℃、４５％）で連続印字した。Ｎ／Ｎ環境下の５０枚および２０００枚連続印字後（耐久後）に、ベタ画像をプリントする。また、現像器を分解し、規制ブレード上のトナーを吹き、ブレード上の固着を目視評価した。
耐ストレス性評価基準＜ブレード固着評価＞
○：固着なし。
△：ブレード上に若干の固着はあるが、画像には出ない。
×：固着による画像ノイズがある。
【００６８】
実施例１〜４、比較例１〜４の各評価結果を下記表２に示す。
【００６９】
【表２】
2007206431.tif 000004
【００７０】
表２に示すように、ワックス粒子の平均粒径Ｄｗ（μｍ）とトナー個数平均粒径Ｄｔ（μｍ）との間に、下記式（１）を満たす実施例においては、評価全般において実用上充分に良好な結果が得られた。
（１／３）Ｄｔ≦ Ｄｗ≦（２／３）Ｄｔ・・・（１）
特に、ワックス粒子の粒径分布において二つのピークを有する実施例３、４においては、定着分離性、及び耐オフセット性の両立を確実に実現することができた。
一方、ワックス粒子の平均粒径Ｄｗ（μｍ）とトナー個数平均粒径Ｄｔ（μｍ）との間に、上記式（１）の関係を満たさない比較例１〜４においては、実用上良好な評価が得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】プロセスカートリッジの概略構成図を示す。
【図２】定着装置の概略構成図を示す。
【符号の説明】
【００７２】
１１  加熱ローラ
１２  加圧ローラ
１３  アルミ芯金
１４  弾性体層
１５  ＰＦＡ表層
１６  ヒーター
１７  アルミ芯金
１８  弾性体層
１９  ＰＦＡ表層
２０  未定着画像
２１  ペーパー
１００  プロセスカートリッジ
１０１  感光体
１０２  帯電手段
１０３  現像手段
１０４  クリーニング手段
【図１】
2007206431.tif 000005
【図２】
2007206431.tif 000006