(57)【要約】水性媒体中に、皮膜形成性ポリマー、ワックスの水性ミクロ分散物、及び室温で液体である水溶性芳香族酸のエステルを含む組成物の提供。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中に、皮膜形成性ポリマー、ワックスの水性ミクロ分散物、及び室温で液体である水溶性芳香族酸のエステルを含む組成物。
【請求項２】
前記ワックスミクロ分散物が、１μｍ未満、好ましくは０．５μｍ未満の平均径を有するワックス粒子を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ワックスが、３０℃から１２０℃の範囲の融点を有するワックスによって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ワックスが、０．０５ＭＰａから１５ＭＰａの範囲の硬度を有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ワックスが、ビーズワックス、ラノリンワックス、シナロウ；ライスワックス、カルナウバワックス、カンデリラワックス、オーリキュリーワックス、アフリカハネガヤ草ワックス、コルク繊維ワックス、サトウキビワックス、木ロウ、及びウルシワックス；モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、及びオゾケライト；ポリエチレンワックス、フィッシャー−トロプシュ合成により得られるワックス；ワックス状コポリマー、及びそれらのエステル；直鎖状または分枝状のＣ８−Ｃ３２脂肪鎖を含む動物油または植物油の触媒性水素添加により得られるワックス；水素化ホホバ油、水素化ヒマワリ油、水素化ヒマシ油、水素化ココナッツ油、水素化ラノリン油；シリコーンワックス；並びにそれらの混合物によって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ワックスが、組成物の全重量に対して０．１から５０重量％、好ましくは０．５から３０重量％、好適には１から２０重量％の範囲の固体含量で存在することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ワックス分散物の粒子がさらに、油性及び／またはペースト状脂肪添加物、及び／または脂溶性添加剤／活性剤を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
さらに少なくとも一つの界面活性剤を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記皮膜形成性ポリマーが、フリーラジカルポリマー、重縮合物、及び天然起源のポリマー、並びにこれらの混合物によって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記皮膜形成性ポリマーが、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、前記酸のエステル、前記酸のアミド、ビニルエステル、及びスチレンモノマーから選択されるモノマーの重合から生成するビニルポリマーによって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記皮膜形成性ポリマーが、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリアミド、エポキシエステル樹脂、及びポリウレアによって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記皮膜形成性ポリマーが、シェラック樹脂、サンダラックゴム、ダンマル樹脂、エレミゴム、コパール樹脂、及び水不溶性セルロースポリマー、並びにこれらの混合物によって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記皮膜形成性ポリマーが、水性相中に分散した固体粒子の形態で存在することを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記皮膜形成性ポリマーが、組成物の全重量に対して０．１から６０重量％、好ましくは０．５から４０重量％、好適には１から３０重量％の固体含量で存在することを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記水溶性芳香族酸のエステルが、芳香族酸と、ジメチコーンコポリオール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロックポリマー、及びポリオキシアルキレン化メチルグルコシドから選択されるヒドロキシル化化合物の少なくとも一つのヒドロキシル基とのエステル化から由来することを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記芳香族酸が、安息香酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、３−フェニルプロパン酸、サリチル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、及びピロメリト酸によって形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記芳香族酸が安息香酸であることを特徴とする、請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記芳香族酸が、ジメチコーンコポリオールベンゾアートであることを特徴とする、請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記ポリオキシアルキレン化メチルグルコシドが、オキシエチレン化またはオキシプロピレン化メチルグルコシドであることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
【請求項２０】
前記芳香族酸のエステルが、オキシエチレン化またはオキシプロピレン化メチルグルコシドベンゾアートであることを特徴とする、請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記水溶性芳香族酸のエステルが、以下の式（Ｉ）：
【化１】
2004530694.tif 000011
[式中、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は下式を表し：
【化２】
2004530694.tif 000012
及びｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは１０から２０の範囲である]
のオキシエチレン化メチルグルコシドベンゾアートであることを特徴とする、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記芳香族酸のエステルが、以下の式（ＩＩ）：
【化３】
2004530694.tif 000013
[式中、
−  Ｒ'１、Ｒ'２、Ｒ'３及びＲ'４は下式を表し：
【化４】
2004530694.tif 000014
及びｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは１０から２０の範囲である]
のオキシプロピレン化メチルグルコシドベンゾアートであることを特徴とする、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２３】
前記芳香族酸のエステルが、芳香族酸と、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロックポリマーとのエステル化から由来することを特徴とする、請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロックポリマーが、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコール、またはポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのトリブロック重縮合物から選択されることを特徴とする、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記芳香族酸のエステルが、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロックコポリマーのベンゾアートであることを特徴とする、請求項２３または２４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記芳香族酸のエステルが、以下の式（ＩＩＩ）：
【化５】
2004530694.tif 000015
[式中、
−  Ｒ５及びＲ'５は、互いに独立に、水素原子またはフェニル基を表し、Ｒ５またはＲ'５基の少なくとも一方はフェニル基を表し；
−  ｘ及びｙは、互いに独立に、２から１００の範囲の数を表す]
に対応することを特徴とする、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
前記芳香族酸のエステルが、以下の式（ＩＶ）：
【化６】
2004530694.tif 000016
[式中、
−  Ｒ５及びＲ'５は、互いに独立に、水素原子またはフェニル基を表し、Ｒ５またはＲ'５基の少なくとも一方はフェニル基を表し；
−  ｘ及びｙは、互いに独立に、２から１００の範囲の数を表す]
に対応することを特徴とする、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２８】
ｘ及びｙが、２から３０の範囲の数を表すことを特徴とする、請求項２６または２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記水溶性芳香族酸のエステルが、組成物の全重量に対して０．１から２０重量％の範囲、好ましくは１から１５重量％の範囲、好適には５から１５重量％の範囲の含量で存在することを特徴とする、請求項１から２８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３０】
前記皮膜形成性ポリマーと前記芳香族酸のエステルが、０．１から３の範囲、好ましくは０．５から２．５の範囲の皮膜形成性ポリマー／芳香族酸のエステル重量比で存在することを特徴とする、請求項１から２９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３１】
さらに、増粘剤、可塑剤、合着剤、フィラー、染料、ワックス、界面活性剤、保存料、オイル、及び香料によって形成される群から選択される少なくとも一つの添加剤を含むことを特徴とする、請求項１から３０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３２】
化粧品組成物であることを特徴とする、請求項１から３１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３３】
アイライナー、アイシャドウ、ボディーメイクアップ製品、リップ製品、マスカラ、ネイルワニス、ファンデーション、眉毛製品、ヘアケア製品、またはスキンケア製品の形態で存在することを特徴とする、請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
請求項１から３３のいずれか一項に記載の組成物のケラチン物質への適用を含む、ケラチン物質の非治療的処理またはメイクアップのための美容方法。
【請求項３５】
前記ケラチン物質が皮膚であることを特徴とする、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
ケラチン物質に沈着した光沢を有し及び／または非粘着性の皮膜を得るための、請求項１から３３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項３７】
ケラチン物質、特に皮膚に適用でき及び／または容易に広がる組成物を得るための、及び／またはケラチン物質、特に皮膚に沈着した光沢を有し及び／または非粘着性の皮膜を得るための、水性媒体を含む化粧品組成物における、室温で液体である水溶性芳香族酸のエステル、皮膜形成性ポリマー、及びワックスの水性ミクロ分散物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膜形成性ポリマー、ワックスの水性ミクロ分散物、水溶性芳香族酸のエステルを含む皮膜形成性組成物に関する。この組成物は、ヒトの皮膚、睫毛、爪、または毛髪のようなケラチン物質をメイクアップまたはケアするために、特に化粧品において使用されて良い。
【０００２】
とりわけ前記組成物は、皮膚のメイクアップ組成物、例えばアイライナー、アイシャドウ、メイクアップルージュ、またはボディーメイクアップ製品（半永久的タトゥー）である。
【背景技術】
【０００３】
アイライナー及びアイシャドウのようなメイクアップ製品は、眼のメイクアップのために一般的に使用されている。ユーザーはますます、標準的なメイクアップパウダーまたはクリーミーアイシャドウで得られるものとは異なる、新しいメイクアップ製品を求めている。
【０００４】
特許出願ＥＰ−Ａ−５５７  １９６は、水溶性皮膜形成性ポリマー、及びワックスミクロ分散物を含む眼のメイクアップ製品を開示しており、それは光沢のあるメイクアップを形成する。しかしながら、そのような組成物は、皮膚への適用が困難である：特に、皮膚に沈着した皮膜は適用の間で縮み、適用した際迅速に皮膚に接着しない。それ故この組成物は、アイライナーまたはアイシャドウとしては不適切である。
【０００５】
組成物の適用の容易性を改良するために、グリセロールまたはプロピレングリコール、あるいは別法としてDow Corning社により"Dow Corning 2-5276"の名称で市販されている、ポリイソブテンとラウリルグラフトを含むポリジメチルシロキサンシリコーンを組成物に添加することが可能であるが、皮膚に沈着した皮膜はあまりに粘着性であることが観察されている。ここで、アイシャドウがあまりに粘着性である皮膜を形成する場合、メイクアップされたまぶたの移動性部分と固定化部分が共に貼り付き、適用されたメイクアップの崩壊を引き起こし、ユーザーに非常に不快な感覚を与える。
【０００６】
ケラチン物質、特に皮膚への組成物の良好な適用のため、Nippon Uni Care社により"ABN Silwer"の名称で市販されているもののようなジメチコーンコポリオールを添加することも可能である。しかしながらこの添加剤は、皮膚に沈着した皮膜の光沢の損失を引き起こし、かくして所望のメイクアップ効果を損なうものである。
【０００７】
【特許文献１】
ＥＰ−Ａ−５５７  １９６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
かくして、本発明の目的は、皮膚に容易に適用でき、そこに光沢のあり非粘着性である皮膜を形成する皮膜形成性組成物を提供することである。
【０００９】
本発明者は、驚くべきことに、皮膜形成性ポリマーとワックスの水性ミクロ分散物とを含む組成物に、水溶性芳香族酸のエステルを取り込ませると、ケラチン物質、特に皮膚への組成物の非常に良好な適用、特に広がりの容易性を得ることが可能であることを発見した。
さらに、形成された皮膜は、崩壊することなく完全に皮膚の動きに従う。
【００１０】
さらに、前記組成物は、非常に光沢を有し非粘着性である皮膜を得ることを可能にする。乾燥後に得られる皮膜はまた、皮膚に対する良好な維持力を示す。さらに、乾燥した皮膜上に、別のメイクアップ製品、特に既に沈着した皮膜の色とは異なる色を有するメイクアップ製品を適用することが可能である一方、同時に各メイクアップ製品の色調のコントラストを保持することが可能である。適用された各メイクアップ製品の色調は別個なままであり、混合することはなく、かくして非常にオリジナルな着色効果を得ることを可能にする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
とりわけ、本発明の一つの主題は、水性媒体中に、皮膜形成性ポリマー、ワックスの水性ミクロ分散物、及び室温で液体である水溶性芳香族酸のエステルを含む組成物である。特に、本発明に係る組成物は、生理学的に許容可能な水性媒体、即ち皮膚のようなケラチン物質と適合可能である媒体、例えば化粧品媒体を含む。
【００１２】
本発明の主題はまた、前述の組成物のケラチン物質への適用を含む、ケラチン物質、特に皮膚のメイクアップまたは非治療的ケアのための美容方法である。
【００１３】
本発明の主題はまた、ケラチン物質、特に皮膚に沈着した光沢を有し及び／または非粘着性の皮膜を得るための、前述の組成物の使用である。
【００１４】
本発明の主題はまた、ケラチン物質、特に皮膚に適用でき及び／または容易に広がる組成物を得るための、及び／またはケラチン物質、特に皮膚に沈着した光沢を有し及び／または非粘着性の皮膜を得るための、水性媒体を含む化粧品組成物における、室温で液体である水溶性芳香族酸のエステル、皮膜形成性ポリマー、及びワックスの水性ミクロ分散物の使用である。
【００１５】
特に、本発明に係る組成物は、生理学的に許容可能な水性媒体を含んで良く、即ちヒトのケラチン物質と適合可能な水性媒体、例えば水性化粧品媒体を含んで良い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
用語「ワックスの水性ミクロ分散物」は、ワックス粒子の水性分散物を意味し、そこでは前記粒子のサイズは約１μｍ以下である。
【００１７】
本特許出願では、ワックスは、環境温度（２５℃）で固体であり、状態の可逆的な固体／液体変化を受け、１２０℃までであって良い３０℃以上の融点を有する親油性化合物である。ワックスを液体状態にもたらす（溶融する）ことによって、それを油と混和し、微視的に均一な混合物を形成することが可能であるが、混合物の温度を環境温度に戻す際に、混合物の油中のワックスの再結晶化が得られる。
【００１８】
ワックスの融点は、示差走査熱量測定計（ＤＳＣ）、例えばMetler社によりDSC 30の名称で市販されている熱量測定計を使用して測定されて良い。るつぼに配置された１５ｍｇの製品のサンプルを、１０℃／分の加熱速度で０℃から１２０℃までの第一の温度上昇にかけ、次いで１０℃／分の冷却速度で１２０℃から０℃まで冷却し、最後に５℃／分の加熱速度で０℃から１２０℃までの第二の温度上昇にかける。第二の温度上昇の間で、空のるつぼと製品のサンプルを含むるつぼによって吸収されたパワーの差異の変化を、温度の関数として測定する。化合物の融点は、温度の関数として吸収されたパワーの差異の変化を表す曲線のピークの頂点に対応する温度の値である。
【００１９】
ワックスミクロ分散物は、コロイド状ワックス粒子の安定な分散物であり、"Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince編, Academic Press (1977), 21-32頁に特に記載されている。
【００２０】
特に、これらのワックスミクロ分散物は、界面活性剤、任意にいくらかの水の存在下でワックスを溶融し、引き続き攪拌しながら温水を段階的に添加することによって得られて良い。油中水型のエマルションが中間的に形成され、引き続き相転移が生じて、水中油型のミクロエマルションが最終的に生産される。冷却の際に、固体のコロイド状ワックス粒子の安定なミクロ分散物が得られる。ワックスミクロ分散物はまた、超音波高圧ホモゲナイザーまたはターボミキサーのような攪拌手段を使用して、ワックス、界面活性剤、及び水の混合物を攪拌することによって得られても良い。
【００２１】
第一のワックスのミクロ分散物の粒子は好ましくは、１μｍ未満（特に０．０２μｍから１μｍの範囲）、好ましくは０．５μｍ未満（特に０．０６μｍから０．５μｍの範囲）の平均径を有する。
【００２２】
これらの粒子は、ワックスまたはワックスの混合物から必須になる。しかしながら、それらはまた、少量の油性及び／またはペースト状脂肪添加物、一般的な脂溶性界面活性剤、及び／または一般的な脂溶性添加剤／活性剤を含んでも良い。
【００２３】
本発明に係る組成物で使用されて良いワックスは、環境温度で固体で堅い、動物、植物、鉱物、または合成起源のワックス、及びそれらの混合物から選択される。好ましくは、組成物中に含まれるワックスは、約４５℃より高い、特に５５℃より高い融点を有して良い。前記ワックスはまた、０．０５ＭＰａから１５ＭＰａの範囲、好ましくは６ＭＰａから１５ＭＰａの範囲の硬度を有して良い。硬度は、０．１ｍｍ／ｓの測定速度で稼働し、０．３ｍｍの浸透深度にワックス内に浸透する、２ｍｍの直径のステンレススチールシリンダーを備えた、Rheo社によりTA-TX2iの名称で市販されている硬度計を使用して測定される。硬度の測定を実施するために、ワックスを、ワックスの融点＋２０℃に等しい温度で溶融する。溶融したワックスを、３０ｍｍの直径で２０ｍｍの深さの容器内に注ぐ。前記ワックスを、２４時間かけて環境温度（２５℃）で再結晶化し、次いで前記ワックスを２０℃で少なくとも１時間貯蔵し、硬度の測定を実施する。硬度の値は、ワックスと接触した硬度計のシリンダーの面積で、測定された圧縮力を割り算して得られる。
【００２４】
特に、炭化水素ベースのワックス、例えばビーズワックス、ラノリンワックス、シナロウ；ライスワックス、カルナウバワックス、カンデリラワックス、オーリキュリーワックス、アフリカハネガヤ草ワックス、コルク繊維ワックス、サトウキビワックス、木ロウ、及びウルシワックス；モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン、及びオゾケライト；ポリエチレンワックス、フィッシャー−トロプシュ合成により得られるワックス、ワックス状コポリマー、及びそれらのエステルが挙げられる。
【００２５】
さらに、直鎖状または分枝状のＣ８−Ｃ３２脂肪鎖を含む動物油または植物油の触媒性水素添加により得られるワックスが挙げられる。これらのワックスの中では、水素化ホホバ油、水素化ヒマワリ油、水素化ヒマシ油、水素化ココナッツ油、及び水素化ラノリン油が特に挙げられる。
【００２６】
さらに、シリコーンワックス及びフルオロワックスが挙げられる。
【００２７】
ワックスを含む自己乳化ワックスと、界面活性剤との市販の混合物を使用することも可能である。非イオン性界面活性剤と組み合わされたカルナウバワックスとパラフィンワックスを含む、Tiscco社により"Cire Auto Lustrante OFR"の名称で市販されているワックス、または非イオン性界面活性剤と組み合わされたアフリカハネガヤ草ワックスを含む、La Ceresine社により"Cerax A.O. 28/B"の名称で市販されている自己乳化ワックスが、例えば使用されて良い。これらの市販の混合物は、水を添加することによって単純にワックスミクロ分散物を調製可能である。
【００２８】
Byk Cera社製の"Aquacer"製品が挙げられ、特に合成及び天然ワックスとアニオン性乳化剤の混合物(Aquacer 520)、ポリエチレンワックスと非イオン性乳化剤の混合物(Aquacer 514または513)、及びポリマーワックスとアニオン性乳化剤の混合物(Aquacer 511)が挙げられる。Johnson Polymer社製の"Jonwax 120"という、ポリエチレンワックス及びパラフィンワックスと非イオン性乳化剤の混合物もまた挙げられる。
【００２９】
ワックスは、組成物の全重量に対して０．１から５０重量％、好ましくは０．５から３０重量％、好適には１から２０重量％の範囲の固体含量で、本発明に係る組成物中に存在して良い。
【００３０】
組成物は、ワックスミクロ分散物と安定な最終組成物が得られるのに十分な量の界面活性剤を含んで良い。それは特に、０．０１から３０重量％の一般的な界面活性剤を含んで良く、それらは以下の化合物から選択されて良い：
−  アニオン性界面活性剤、特に例えば１２から１８の炭素原子を含む任意に不飽和の脂肪酸塩；１２から１８の炭素原子を含むアルキル硫酸及びアルキルスルホン酸の有機塩基のアルカリ塩（類）、または６−１８の炭素原子を含むアルキル鎖を有するアルキルアリールスルホン酸の有機塩基のアルカリ塩（類）；スルファートエーテル；
−  非イオン性界面活性剤、特にポリアルコキシル化及び／またはポリグリセロール化界面活性剤、特に脂肪酸または脂肪酸アミド；脂肪アルコールまたはアルキルフェノール；ポリオールの脂肪酸エステル；アルカンジオール及びアルカンジオールのアルキルエーテル。トリグリセリルアルキルカルバマート、ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸、またはそれらの混合物のオキシエチレン化またはプロポキシル化誘導体が挙げられる；
−  カチオン性界面活性剤、特に第四級アンモニウム誘導体。
【００３１】
ワックスまたはワックスの混合物は、一つ以上に脂肪添加剤（油性及び／またはペースト状）と組み合わされて良い。植物油、例えばヒマワリ油またはホホバ油；鉱物油、例えば流動パラフィン；シリコーン油；ワセリンまたはラノリン；フルオロ油；パーフルオロ基を含む炭化水素ベースの油；脂肪アルキルエステルが特に挙げられる。
【００３２】
微粒子ワックス相に、脂溶性活性成分、例えばＵＶスクリーニング剤、脂溶性ビタミン、または脂溶性化粧品活性剤を取り込ませることも可能である。
【００３３】
本発明に係る組成物中に存在する皮膜形成性ポリマーは、組成物の水性相に固体粒子の形態で溶解または分散したポリマーであって良い。前記組成物は、これらのポリマーの混合物を含んでも良い。
【００３４】
皮膜形成性ポリマーは、組成物の全重量に対して０．１から６０重量％、好ましくは０．５から４０重量％、好適には１から３０重量％の固体含量で、本発明に係る組成物中に存在して良い。
【００３５】
本特許出願では、用語「皮膜形成性ポリマー」は、それ自体でまたは皮膜形成性助剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に接着する連続皮膜を形成可能なポリマーを意味する。
【００３６】
本発明の組成物で使用されて良い皮膜形成性ポリマーの中では、フリーラジカルタイプまたは重縮合タイプの合成ポリマー、天然起源のポリマー、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３７】
用語「フリーラジカル皮膜形成性ポリマー」は、ホモ重合可能なモノマーである、不飽和、特にエチレン性不飽和を含むモノマーの重合によって得られるポリマー（重縮合物ではない）を意味する。
【００３８】
フリーラジカルタイプの皮膜形成性ポリマーは、ビニルポリマーまたはコポリマー、特にアクリル酸ポリマーであって良い。
【００３９】
ビニル皮膜形成性ポリマーは、少なくとも一つの酸基及び／またはこれらの酸モノマーのエステル及び／またはこれらの酸モノマーのアミドを有するエチレン性不飽和を含むモノマーの重合から由来して良い。
【００４０】
使用されて良い酸基を有するモノマーは、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、またはイタコン酸を含む。（メタ）アクリル酸及びクロトン酸が好ましくは使用され、より好ましくは（メタ）アクリル酸が使用される。
【００４１】
酸モノマーのエステルは、（メタ）アクリル酸のエステル（（メタ）アクリラートとしても知られている）、特にアルキル、特にＣ１−Ｃ３０、好ましくはＣ１−Ｃ２０アルキルの（メタ）アクリラート、アリール、特にＣ６−Ｃ１０アリールの（メタ）アクリラート、ヒドロキシアルキル、特にＣ２−Ｃ６ヒドロキシルアルキルの（メタ）アクリラートから有利に選択される。
【００４２】
アルキル（メタ）アクリラートとしては、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、ブチルメタクリラート、イソブチルメタクリラート、２−エチルヘキシルメタクリラート、ラウリルメタクリラート、及びシクロヘキシルメタクリラートが挙げられる。
【００４３】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートとしては、ヒドロキシエチルアクリラート、２−ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート、及び２−ヒドロキシプロピルメタクリラートが挙げられる。
【００４４】
アリール（メタ）アクリラートとしては、ベンジルアクリラート、及びフェニルアクリラートが挙げられる。
【００４５】
特に好ましい（メタ）アクリル酸のエステルは、アルキル（メタ）アクリラートである。
【００４６】
本発明によれば、前記エステルのアルキル基は、フッ素化または過フッ素化されていても良く、つまりアルキル基のいくつかまたは全部の水素原子が、フッ素原子で置換されていても良い。
【００４７】
酸モノマーのアミドとしては、（メタ）アクリルアミド、特にＮ−アルキル、特にＣ２−Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ウンデシルアクリルアミドが挙げられる。
【００４８】
ビニル皮膜形成性ポリマーは、ビニルエステルから選択されるモノマーとスチレンモノマーのホモ重合または共重合から由来しても良い。特にこれらのモノマーは、上述のもののような、酸モノマー及び／またはそのエステル及び／またはそのアミドと重合されても良い。
【００４９】
ビニルエステルの例としては、ビニルアセタート、ビニルネオデカノアート、ビニルピバラート、ビニルベンゾアート、及びビニルｔ−ブチルベンゾアートが挙げられる。
【００５０】
スチレンモノマーとしては、スチレン及びα−メチルスチレンが挙げられる。
【００５１】
前述のモノマーのリストは制限的なものではなく、アクリル酸及びビニルモノマーの範疇に入る（シリコーン鎖で変性されたモノマーを含む）、当業者に既知のいずれのモノマーを使用することも可能である。
【００５２】
皮膜形成性重縮合物としては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリアミド、エポキシエステル樹脂、及びポリウレアが挙げられる。
【００５３】
重縮合物は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、または両性ポリウレタン、アクリルポリウレタン、ポリビニルピロリドンウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリウレア、ポリウレアポリウレタン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５４】
ポリエステルは、二カルボン酸とポリオール、特にジオールとの重縮合によって、既知の態様で得ることができる。
【００５５】
二カルボン酸は、脂肪族、脂環式、または芳香族であることができる。そのような酸の例としては、以下のものが挙げられる：シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ドデカンジオン酸、１，３−シクロヘキサン二カルボン酸、１，４−シクロヘキサン二カルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，５−ノルボルナン二カルボン酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、２，５−ナフタレン二カルボン酸、及び２，６−ナフタレン二カルボン酸。これらの二カルボン酸モノマーは、単独で、または少なくとも二つの二カルボン酸モノマーの組合せで使用できる。これらのモノマーの中では、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸が好ましくは選択される。
【００５６】
ジオールは、脂肪族、脂環式、及び芳香族ジオールから選択できる。好ましく使用されるジオールは、以下のものから選択されるものである：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール。使用できる他のポリオールは、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソルビトール、及びトリメチロールプロパンである。
【００５７】
ポリエステルアミドは、二酸とジアミンまたはアミノアルコールの重縮合によって、ポリエステルについてのものと同じ態様で得ることができる。使用できるジアミンは、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、及びメタ−若しくはパラ−フェニレンジアミンである。使用できるアミノアルコールは、モノエタノールアミンである。
【００５８】
ポリエステルは、少なくとも一つの−ＳＯ３Ｍ基を有する少なくとも一つのモノマーを含むことができ、ここでＭは、水素原子、アンモニウムイオンＮＨ４＋、または例えばＮａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｆｅ２＋、またはＦｅ３＋イオンのような金属イオンを表す。
【００５９】
上述の−ＳＯ３Ｍ基を有する二官能性芳香族モノマーの芳香核は、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、オキシビフェニル、スルホニルビフェニル、及びメチレンビフェニル核から選択できる。−ＳＯ３Ｍ基を有する二官能性芳香族モノマーの例としては、以下のものが挙げられる：スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−二カルボン酸。
【００６０】
イソフタラート／スルホイソフタラートに基づくコポリマー、とりわけジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、及びスルホイソフタル酸の縮合によって得られるコポリマーが好ましくは使用される。そのようなポリマーは、例えばEastman Chemical Products社によりEastman AQ(登録商標)の商標名で市販されている。
【００６１】
任意に変性されている天然起源のポリマーは、シェラック樹脂、サンダラックゴム、ダンマル樹脂、エレミゴム、コパール樹脂、及び水不溶性セルロースポリマー、並びにこれらの混合物から選択されて良い。
【００６２】
本発明に係る組成物の第一の実施態様によれば、皮膜形成性ポリマーは、ラテックスまたはシュードラテックスとしても知られている、水性分散物中の粒子の形態で存在して良い。これらの分散物の調製方法は、当業者に周知である。皮膜形成性ポリマー粒子は、５ｎｍから６００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍから３００ｎｍの範囲の平均径を有して良い。
【００６３】
使用されて良い皮膜形成性ポリマーの水性分散物は、Avecia-Neoresins社により、Neocryl(登録商標)XK-90、Neocryl(登録商標)A-1070、Neocryl(登録商標)A-1090、Neocryl(登録商標)BT-62、Neocryl(登録商標)A-1079、及びNeocryl(登録商標)A-523の名称で、Dow Chemical社によりDow Latex(登録商標)432の名称で、及びDaito Kasey Kogyo社によりDaitosol(登録商標)5000の名称で市販されているアクリル分散物；またはAvecia-Neoresins社によりNeorez(登録商標)R-981及びNeorez(登録商標)R-974の名称で、Goodrich社によりAvalure(登録商標)UR-405、Avalure(登録商標)UR-410、Avalure(登録商標)UR-425、Avalure(登録商標)UR-450、Sancure(登録商標)875、Sancure(登録商標)861、Sancure(登録商標)878、及びSacure(登録商標)2060の名称で、Bayer社によりImpranil(登録商標)85の名称で、並びにHydromer社によりAquamere(登録商標)H-1511の名称で市販されている水性ポリウレタン分散物を含む。
【００６４】
使用されて良い皮膜形成性ポリマーの水性分散物は、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエステルアミド、及び／またはアルキドからなる群から選択される少なくとも一つのポリマーの事前に存在する粒子の内部及び／またはその表面に部分的での、一つ以上のフリーラジカルモノマーのフリーラジカル重合から生成するポリマー分散物である。これらのポリマーは、一般的にハイブリッドポリマーとして知られている。
【００６５】
本発明に係る組成物の第二の変形例によれば、皮膜形成性ポリマーは水溶性ポリマーであっても良く、かくして分散形態で組成物の水性相に存在する。水溶性皮膜形成性ポリマーの例としては、以下のものが挙げられる：
−  タンパク質、例えば植物起源のタンパク質、例えばコムギまたはダイズタンパク質；動物起源のタンパク質、例えばケラチン、例えばケラチン加水分解産物及びスルホン酸ケラチン；
−  アニオン性、カチオン性、両性、または非イオン性キチンまたはキトサンポリマー；
−  セルロースポリマー、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、またはカルボキシメチルセルロース、並びに第四級セルロース誘導体；
−    アクリルポリマーまたはコポリマー、例えばポリアクリラートまたはポリメタクリラート；
−  ビニルポリマー、例えばポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテルとマレイン酸無水物とのコポリマー、ビニルアセタートとクロトン酸とのコポリマー、ビニルピロリドンとビニルアセタートとのコポリマー；ビニルピロリドンとカプロラクタムとのコポリマー；ポリビニルアルコール；
−  任意に変性された天然起源のポリマー、例えば：
・アラビアゴム、グアゴム、キサンタン誘導体、及びカラヤゴム；
・アルギナート、及びカラギーナン；
・グリコアミノグリカン、及びヒアルロン酸及びその誘導体；
・シェラック樹脂、サンダラックゴム、ダンマル樹脂、エレミゴム、及びコパール樹脂；
・デオキシリボ核酸；
・ムコ多糖、例えばヒアルロン酸及びコンドロイチンスルファート、並びにこれらの混合物。
【００６６】
本特許出願では、用語「水溶性芳香族酸のエステル」は、２５℃で水中に少なくとも５０％可溶性である、芳香族酸とアルコールとから形成されるエステルを意味する。
【００６７】
前記エステルは、室温、即ち２５℃で液体である。
【００６８】
芳香族酸は、以下のカルボン酸から選択されて良い：
ａ）一酸、例えば安息香酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、３−フェニルプロパン酸、またはサリチル酸；
ｂ）二酸、例えばテレフタル酸；
ｃ）三酸、例えばトリメリト酸；並びに
ｄ）四酸、例えばピロメリト酸。
【００６９】
芳香族カルボン酸は、有利には安息香酸である。
【００７０】
水溶性芳香族酸のエステルは有利には、芳香族酸（上述のような）と、ジメチコーンコポリオール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロックポリマー、及びポリオキシアルキレン化メチルグルコシドから選択されるヒドロキシル化化合物の少なくとも一つのヒドロキシル基とのエステル化から由来する。
【００７１】
ジメチコーンコポリオールは、一つ以上のポリオキシエチレン及び／またはポリオキシプロピレン側鎖を有するジメチルポリシロキサンである。
【００７２】
ポリエチレングリコール／プロピレングリコールブロックポリマーは特に、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコール、またはポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのトリブロック重縮合物であって良い。そのようなブロックポリマーは、１０００から３０００の範囲の分子量を有して良い。これらのブロックポリマーは、前記ポリマーの全重量に対して１０から５０重量％のポリエチレングリコールを含んで良い。そのようなブロックポリマーは、BASF社により"Pluronic(登録商標)"及び"Pluronic(登録商標)R"の名称で特に市販されている。
【００７３】
ポリオキシアルキレン化メチルグルコシドは、オキシエチレン化またはオキシプロピレン化メチルグルコシドであって良い。そのような化合物は、Amerchol社により"Lucam E"及び"Glucam P"の名称で特に市販されている。
【００７４】
本発明に係る組成物の第一の実施態様によれば、水溶性芳香族酸のエステルは、ジメチコーンコポリオールベンゾアート、即ち安息香酸とジメチコーンコポリオールとのエステル、特に部分的なエステルであって良く、前記コポリオールは、ポリオキシエチレン及び／またはポリオキシプロピレン側鎖を含むジメチルポリシロキサンポリマーである。用語「部分的なエステル」は、ヒドロキシル基のいくつかがエステル化されている化合物を意味する。使用されて良いジメチコーンコポリオールベンゾアートは、Finetex社により"Finsolv(登録商標)SLB-101"及び"Finsolv(登録商標)SLB-201"の名称で市販されているものを含む。
【００７５】
本発明に係る組成物の第二の実施態様によれば、水溶性芳香族酸のエステルは、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロックコポリマーベンゾアート、特にポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコール、またはポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのトリブロック重縮合物のベンゾアートであって良い。そのようなベンゾアートは、特許ＵＳ−Ａ−５  ２７１  ９３０に記載されている。そのような化合物は、特に以下の式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）に対応する：
【化１】
2004530694.tif 000002
[式中、
−  Ｒ５及びＲ'５は、互いに独立に、水素原子またはフェニル基を表し、Ｒ５またはＲ'５基の少なくとも一方はフェニル基を表し；
−  ｘ及びｙは、互いに独立に、２から１００の範囲、好ましくは２から３０の範囲の数を表す]。
【００７６】
使用されて良いポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロックコポリマーのベンゾアートは、Finetex社により"Finsolv(登録商標)PL-62"及び"Finsolv(登録商標)PL-355"の名称で市販されているものを含む。
【００７７】
本発明に係る組成物の第三の実施態様によれば、水溶性芳香族酸のエステルは、オキシエチレン化またはオキシプロピレン化メチルグルコシドベンゾアート、例えば特許ＵＳ−Ａ−５  ２７０  ４６１に記載されているものであって良い。そのような化合物は、特に以下の式（Ｉ）及び（ＩＩ）に対応する：
【化２】
2004530694.tif 000003
[式中、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は下式を表し：
【化３】
2004530694.tif 000004
−  Ｒ'１、Ｒ'２、Ｒ'３及びＲ'４は下式を表し：
【化４】
2004530694.tif 000005
及びｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは１０から２０の範囲である]。
【００７８】
使用されて良いアルコキシメチルグルコシドベンゾアートは、Finetex社により"Finsolv(登録商標)EMG-20"の商標名で市販されている製品である。
【００７９】
好ましくは、水溶性芳香族酸のエステルは、前述のような、ジメチコーンコポリオールベンゾアート、及びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールブロックコポリマーのベンゾアートから選択される。
【００８０】
有利には、水溶性芳香族酸のエステルは、２０エチレンオキシド単位でオキシエチレン化されたメチルグルコースベンゾアートではない。
【００８１】
水溶性芳香族酸のエステルは、組成物の全重量に対して０．１から２０重量％の範囲、好ましくは１から１５重量％の範囲、好適には５から１５重量％の範囲の含量で、本発明に係る組成物中に存在して良い。
【００８２】
有利には、皮膜形成性ポリマーと芳香族酸のエステルは、０．１から３の範囲、好ましくは０．５から２．５の範囲の皮膜形成性ポリマー／芳香族酸のエステル重量比で、組成物中に存在して良い。
【００８３】
組成物の水性媒体は必須に水からなる。それはまた、水と水混和性溶媒、例えば１から５の炭素原子を含む低級モノアルコール、例えばエタノールまたはイソプロパノール、２から８の炭素原子を含むグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、またはジプロピレングリコール、Ｃ３−Ｃ４ケトン、またはＣ２−Ｃ４アルデヒド、との混合物であっても良い。水性媒体（水及び任意に水混和性有機溶媒）は、実際には、組成物の全重量に対して５から９０重量％を占めて良い。
【００８４】
組成物はまた、例えば組成物の全重量の０．０１から５０％の割合で、少なくとも一つの染料、例えば粉体化合物を含んで良い。粉体化合物は、化粧品組成物で通常使用される顔料及び／または真珠光沢剤から選択されて良い。有利には、粉体化合物は、組成物の全重量の０．１から２５％、好適には１から２０％を占める。
【００８５】
顔料は、白色または着色されていても良く、鉱物及び／または有機でも良い。鉱物顔料としては、任意に表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウム、または酸化セリウム、及び酸化鉄、または酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、水和クロム、及びフェリックブルーが挙げられる。有機顔料としては、カーボンブラック、Ｄ＆Ｃタイプの顔料、及びコチニールカルミン、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、若しくはアルミニウムに基づくラッカーが挙げられる。
【００８６】
真珠光沢顔料は、チタンまたはオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカのような白色真珠光沢顔料、酸化鉄で被覆されたチタンマイカ、特にフェリックブルーまたは酸化クロムで被覆されたチタンマイカ、前述のタイプの有機顔料で被覆されたチタンマイカ、及びオキシ塩化ビスマスに基づく真珠光沢顔料のような着色化真珠光沢顔料から選択されて良い。
【００８７】
組成物はまた、当業者に周知であるものから選択されて良く、化粧品組成物で一般的に使用されているフィラーを含んでも良い。フィラーは、抗物または有機であって良く、ラメラまたは球状であって良い。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン(登録商標)パウダー（Atochem社製のOrgasol）、ポリ−β−アラニンパウダー、及びポリエチレンパウダー、テフロン(登録商標)、ラウロイルリシン、デンプン、窒化ホウ素、テトラフルオロエチレンポリマーパウダー、中空ミクロスフェア、例えばExpancel(Nobel Industrie)、Polytrap(Dow Corning)、シリコーン樹脂ミクロビーズ（例えばToshiba社製のTospearls）、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び炭化水素、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア（Maprecos社製のSilica Beads）、ガラス若しくはセラミックマイクロカプセル、８から２２の炭素原子、好ましくは１２から１８の炭素原子を含む有機カルボン酸から由来する金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、マグネシウム、若しくはリチウム、ラウリン酸亜鉛、またはミリスチン酸マグネシウムが挙げられる。
【００８８】
本発明に係る組成物はさらに、化粧品において一般的に使用されている成分、例えば微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、香料、オイル、シリコーン、増粘剤、ビタミン、タンパク質、セラミド、可塑剤、合着剤、及び粘着剤を含んでも良く、さらに化粧品で通常使用される酸性化剤または塩基性化剤、皮膚軟化剤、及び保存料を含んでも良い。
【００８９】
本発明に係る組成物は、化粧品組成物であって良く、それはアイライナー、アイシャドウ、ボディーメイクアップ製品、リップ製品、マスカラ、ネイルワニス、ファンデーション、眉毛製品、ヘアケア製品、またはスキンケア製品の形態で存在して良い。
【００９０】
言うまでもなく、当業者は、このまたはこれらの任意の添加化合物、及び／またはそれらの量を選択するのに注意を払い、本発明に係る組成物の有利な特性が、考慮される添加によって負に影響されない、または実質的に負に影響されないようにするであろう。
【００９１】
本発明に係る組成物は、考慮される分野での常法によって調製されて良い。
【００９２】
本発明は、以下の実施例においてより詳細に説明される。
【実施例】
【００９３】
実施例１：
以下の組成を有するカルナウバワックスのミクロ分散物を調製した：
2004530694.tif 000006
【００９４】
ワックスと界面活性剤を９５℃に加熱し、穏やかに攪拌しながら混合物を均一化した。次に、９５℃に加熱した水を、連続的に攪拌しながら導入した。混合物を環境温度に冷却し、エタノールを加えて、約１７０ｎｍの平均粒径を有するワックスミクロ分散物を得た。
【００９５】
実施例２：
以下の組成を有するアイライナーを調製した：
2004530694.tif 000007
【００９６】
このアイライナーは、皮膚に非常に容易に適用され、乾燥後に、皮膚に非常に光沢を有する非粘着性の皮膜を残す。
【００９７】
実施例３：
以下の組成物を有するアイシャドウを調製した：
2004530694.tif 000008
【００９８】
このアイシャドウは、まぶたに即時に広がり、乾燥後に、ユーザーに快適である非常に光沢を有し非粘着性の皮膜形成性メイクアップを形成する。
【００９９】
実施例４：
以下の組成を有するアイシャドウを調製した：
2004530694.tif 000009
【０１００】
このアイシャドウは、まぶたに即時に広がり、乾燥後に、ユーザーに快適である光沢を有する皮膜形成性メイクアップを形成する。
【０１０１】
実施例５：
以下の組成を有するアイシャドウを調製した：
2004530694.tif 000010
【０１０２】
このアイシャドウは、まぶたに即時に広がり、乾燥後に、ユーザーに快適である光沢を有する皮膜形成性メイクアップを形成する。
【国際公開パンフレット】
2004530694.tif 000017
2004530694.tif 000018
2004530694.tif 000019
2004530694.tif 000020
2004530694.tif 000021
2004530694.tif 000022
2004530694.tif 000023
2004530694.tif 000024
2004530694.tif 000025
2004530694.tif 000026
2004530694.tif 000027
2004530694.tif 000028
2004530694.tif 000029
2004530694.tif 000030
2004530694.tif 000031
2004530694.tif 000032
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2004530694.tif 000034
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2004530694.tif 000037
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2004530694.tif 000039
2004530694.tif 000040
2004530694.tif 000041
2004530694.tif 000042
2004530694.tif 000043
2004530694.tif 000044
2004530694.tif 000045
【国際調査報告】
2004530694.tif 000046
2004530694.tif 000047
2004530694.tif 000048
2004530694.tif 000049