(57)【要約】【課題】  一般的に銅剤は他の成分により植物体への吸収が増すと薬害が発生すること、また、混合した場合に他の有効成分の安定性や製剤物理化学性に影響を与える場合もあること等から、他の有効成分との混合製剤の開発や混用方法の確立が難しく、こうした問題の無い組合せ組成物及び病害防除方法が求められてきた。【課題を解決するための手段】  無機銅剤及びアゾキシストロビンを成分として含有する農園芸殺菌剤組成物及びその使用方法が、薬剤耐性菌も含む多種類の病害に対して殺菌剤単剤各々の効果からは予期できない優れた効果を示すこと及び種々の植物に対して薬害を示さないことから優れた植物病害防除剤を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機銅剤及びアゾキシストロビンを有効成分として含有する農園芸殺菌剤組成物。
【請求項２】
無機銅剤が塩基性塩化銅及び塩基性硫酸銅からなる群から選択される１又は２の化合物である請求項１に記載の農園芸殺菌剤組成物。
【請求項３】
無機銅剤が塩基性硫酸銅である請求項１に記載の農園芸殺菌剤組成物。
【請求項４】
請求項１及至３いずれか１項に記載の農園芸殺菌剤組成物の有効量を植物又は栽培担体に処理することを特徴とする農園芸殺菌剤組成物の使用方法。
【請求項５】
無機銅を有効成分として含有する組成物とアゾキシストロビンを有効成分として含有する組成物とをそれぞれ希釈した２種類の希釈液で同時期に植物を処理することを特徴とする農園芸病害防除方法。
【請求項６】
農園芸病害が薬剤抵抗性農園芸病害である請求項５に記載の防除方法。
【請求項７】
アゾキシストロビンの農園芸病害防除効果増強のための無機銅剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機銅剤及びアゾキシストロビンを有効成分として含有する農園芸殺菌剤組成物及びその殺菌剤としての使用方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アゾキシストロビンは農園芸用薬剤の公知の有効成分である（例えば、特許文献１を参照。）。無機銅剤は、古くから用いられている農業用資材であり、種々の場面で殺菌剤として用いられている。
水酸化銅と他の第二銅塩との混合物がある種の植物病害に対し相乗効果を有することが知られている（例えば、特許文献２を参照。）。
また、ある種のストロビルリン系に属する薬剤とある種の銅剤との組合せからなる組成物が知られている（例えば、特許文献３及び特許文献４等を参照。）。
【０００３】
【特許文献１】特許第６０７２１４０号公報
【特許文献２】特表２００５−５１６９８２号公報
【特許文献３】特開平８−２６９１２号公報
【特許文献４】特表２００３−７３２１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
農業及び園芸等の作物生産は病害等による被害が今なお大きく、また既存薬に対する微生物や菌類の薬剤抵抗性の要因から新規な植物病害防除用殺菌剤の開発が望まれている。無機銅剤は比較的安価で広範囲の病害に対して防除効果を有するため農園芸用殺菌剤として広く用いられてきた。銅剤単独での効果は充分ではないため、その効果を高めることができれば、作物生産の安定化或いは使用薬剤量の低減につながり、総合的な自然環境への負荷の軽減に資することにもなる。ところが、一般的に銅剤は他の成分により植物体への吸収が増すと薬害が発生すること、また、混合した場合に他の有効成分の安定性や製剤物理化学性に影響を与える場合もあること等から、他の有効成分との混合製剤の開発や混用方法の確立が難しく、こうした問題の無い組合せ組成物及び病害防除方法が求められてきた。
【０００５】
アゾキシストロビンはストロビルリン系又はメトキシアクリレート系と呼ばれる系統に属する殺菌剤化合物であり（例えば、「新農薬の開発展望」（シーエムシー発行、井倉勝弥太監修１９９７年）を参照。）、ミトコンドリア内膜のシトクロムbc1複合体の一部に結合し電子伝達を阻害することにより、幅広い病害に活性を有する。幅広い殺菌活性はこの系統の化合物のひとつの特徴である。しかし、その作用性から作物に対する薬害の発生に注意する必要がある。また、複数の同系統の化合物が農薬として開発上市されて広範に使用される中にあって、今後、植物病害の薬剤抵抗性の発達が懸念される。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、植物病害に十分な効果を発揮する薬剤や処理方法の開発に鋭意検討を続けた結果、無機銅剤及びアゾキシストロビンを有効成分として含有する農園芸殺菌剤組成物が、薬剤耐性菌を含む多種類の病害に対して殺菌剤単剤各々の効果からは予期できない優れた効果を示すこと及び種々の植物に対して薬害を示さないことを見出し、本発明を完成させた。
本発明は、有効成分として無機銅剤から選ばれる１又は２以上の殺菌剤及びアゾキシストロビンを含有することを特徴とする、相乗効果を有する農園芸殺菌剤組成物及びその使用方法を提供する。また、組合せ剤とすることにより、植物病原菌における抵抗性の発達を未然に防止することが期待される。
【０００７】
即ち、本発明は、
１）無機銅剤及びアゾキシストロビンを有効成分として含有する農園芸殺菌剤組成物
２）無機銅剤が塩基性塩化銅及び塩基性硫酸銅からなる群から選択される１又は２の化合物である１）に記載の農園芸殺菌剤組成物
３）無機銅剤が塩基性硫酸銅である１）に記載の農園芸殺菌剤組成物、
４）１）及至３）いずれか１項に記載の農園芸殺菌剤組成物の有効量を植物又は栽培担体に処理することを特徴とする農園芸殺菌剤組成物の使用方法、
５）無機銅を有効成分として含有する組成物とアゾキシストロビンを有効成分として含有する組成物とをそれぞれ希釈した２種類の希釈液で同時期に植物を処理することを特徴とする農園芸病害防除方法、
６）農園芸病害が薬剤抵抗性農園芸病害である請求項５に記載の防除方法、及び、
７）アゾキシストロビンの農園芸病害防除効果増強のための無機銅剤の使用、
に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の農園芸殺菌剤組成物は、薬剤耐性菌も含む種々の植物病害に対して相乗的な防除効果が認められ、かつ、種々の植物に対して薬害を示さないことから優れた農園芸殺菌剤として使用することができる。また、有効成分の単剤各々よりはるかに高い効果が認められることから、環境中への投下薬量の低減や散布回数の減少により高い安全性と経済性が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いられる一方の有効成分であるアゾキシストロビンは、特許第６０７２１４０号公報に準ずる方法で製造することができ、また市販品等の形で入手することもできる。アゾキシストロビンはストロビルリン系の薬剤に属するものであるが、同系統の中では特異的に相乗効果の高いものである。また、薬害や製剤中安定性、製剤物理化学性の面からも無機銅剤との組合せにおいて問題の無い化合物であり、本発明に有用に用いることができる。
【００１０】
本発明の農園芸殺菌剤組成物に用いられる有効成分としての無機銅剤としては、銅イオンを含有する抗菌性化合物であればよく、例えば、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、塩基性炭酸銅、亜酸化銅、塩基性燐酸銅、塩基性硫酸銅カルシウム及び銅アンモニウム錯塩等が挙げられる。好適には、塩基性塩化銅及び／又は塩基性硫酸銅である。特に好ましくは、塩基性硫酸銅である。塩基性硫酸銅の態様は特に限定されないが、ボルドー液の状態が特に好ましい。
【００１１】
本発明で用いられるボルドー液は石灰ボルドー液とも呼ばれるもので、硫酸銅を水に溶かした後、生石灰を水で溶解（石灰乳）させた液に少しずつ加えて調合して使用するが、その比率には特に制限は無い。通常、６−６式、６−４式、５−５式、５−４式、４−４式、４−５式、４−１２式等様々な濃度で利用される。これらはボルドー液１リットル中の硫酸銅と生石灰のｇ数で表示されるもので、４−１２式の場合、硫酸銅が４ｇ、生石灰が１２ｇとなる。生石灰の替わりに消石灰等を用いることができる。市販の製剤にはボルドー液と同一成分の薬剤として、例えば、塩基性硫酸銅を有効成分として含有するＩＣボルドー６６Ｄ、ＩＣボルドー４１２（商品名、４−１２式ボルドー相当品）等がある。また、塩基性硫酸銅を主成分とし、塩基性硫酸亜鉛と塩基性炭酸マグネシウムを配剤したＺボルドー（商品名、日本農薬株式株式会社製）等がある。Ｚボルドーは特に好ましい態様のひとつである。
【００１２】
本発明の有効成分の農園芸殺菌剤組成物に含有できる量としては、有効成分の総量としては通常約０．１１％〜約９０％程度で、好ましくは下限１％程度、上限５０％程度の範囲で含有することが経済的である。無機銅剤が０．１％から８０％の範囲で、アゾキシストロビンが０．０１％から５０％の範囲で用いられる。配合割合は無機銅剤とアゾキシストロビンの成分の比率が１：１０〜１０００００：１の範囲で用いることができるが、好ましくは、１：１〜１００００：１の範囲である。より好ましくは、１０：１〜１０００：１の範囲である。
【００１３】
本発明の農園芸殺菌剤組成物の他の成分としては、例えば、固体、液体の各種担体以外に、界面活性剤、分散剤、希釈剤、乳化剤、展着剤、湿展剤、増粘剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐剤、酸化防止剤、分解防止剤、代謝阻害剤、アジュバント類等の補助成分を添加することもできる。
【００１４】
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になり得る材料としては、例えば植物質粉末類（例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣等）、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類｛例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン（含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。）｝、活性炭、天然鉱物質類（例えばイオウ粉末、軽石、アタパルジャイトおよびゼオライト等）、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、プラスチック担体等（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等）、炭酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、有機肥料、動物排泄物発酵産物、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。
【００１５】
液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。好ましくは水である。
【００１６】
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。又、有効成分化合物の分散安定化、増粘、粘着及び／又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、キサンタンガム等の増粘多糖類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油等の高粘度油類、ベントナイト等のチキソトロピー性化合物、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。
【００１７】
固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用することもできる。
消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使用することもできる。
防腐剤としては、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸ブチル等のパラベン類、ソルビン酸カリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン又はパラクロロメタキシレノール等のフェノール類等を添加することができる。
更に必要に応じてテルペン、ポリアミド樹脂又はポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンの高級脂肪酸エステル等の機能性展着剤、ピペロニルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等の活性増強剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン又はジエチレングリコール（ＢＨＡ)等の凍結防止剤、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）又はブチルヒドロキシアニソール等の酸化防止剤、ハイドロキノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物又はサリチル酸系化合物等の紫外線吸収剤、或いはメチルセルロース、ポリビニルアルコール又はポリアクリル酸ナトリウム等のドリフト防止剤等その他の補助剤等を加えることができる。
【００１８】
本発明の農園芸殺菌剤組成物には、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減、相乗効果を図る目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。アゾキシストロビンに加えて／又は替えて、他のストロビルリン系薬剤を添加又は併用することもできる。但し、無機銅剤との組合せとしてストロビルリン系の化合物を種々検討したが、例えばクレソキシム・メチルやトリフロキシストロビン等の場合、活性そのものが向上しない場合や、混合時の化合物安定性、製剤物理化学性の変化等の問題、薬害の助長その他様々な要因から必ずしも優れた組合せとはならないことがある。従って、その添加量や処方については種々の検討が必要となる。
【００１９】
本発明の農園芸殺菌剤組成物は、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。即ち、無機銅剤及びアゾキシストロビン等の有効成分を適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、乳懸濁剤、液剤、水和剤、粒剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粉剤、錠剤、ジャンボ剤、種子コーティング製剤、液剤等に製剤して施用することができる。また、無機銅剤等とアゾキシストロビン製剤を上記に準じて別々に製剤、調整し、使用時に混合して使用することもできる。
【００２０】
本発明の農園芸殺菌剤組成物の使用対象としては、下記の植物病害を例示することができる。大きく分ければ、糸状菌類病害、細菌類病害、ウイルス病病害を含むものであり、例えば、不完全菌類（例えば、ボトリチス（Botrytis)
属病害、ヘルミントスポリウム（Helminthosporium) 属病害、フザリウム（Fusarium) 属病害、セプトリア(Septoria)属病害、サルコスポラ(Cercospora)属病害、ピリキュラリア（Pyricularia)又はマグナポルテ(Magnaporthaceae)属病害、アルタナリア(Alternaria)属病害等）、担子菌類（例えばヘミレイア(Hemileia)属病害、リゾクトニア(Rhizoctonia)
属病害、プクシニア(Puccinia)属病害等）、ベンチュリア(Venturia)属病害、モニリニア(Monilinia) 属病害、ウンシヌラ(Unsinula)属病害等、その他の菌類（例えば、アスコキータ(Ascochyta)
属病害、フォマ(Phoma) 属病害、ピシウム(Pythium) 属病害、コルティシウム(Corticium) 属病害、ピレノフォラ(Pyrenophora)
属病害等）等、細菌類による病害である、例えば、シュードモナス(Pseudomonas)属病害、キサントモナス(Xanthomonas) 属病害、エルビィニア(Erwinia)
属病害等、あるいは、ウイルス類（例えば、タバコモザイクウイルス）による病害等を含むものである。
【００２１】
個々の病害としては、例えば、イネいもち病(Pyricularia oryzae又はMagnaporthe grisea)、イネ紋枯病(Rhizoctonia
solani)、イネごま葉枯病(Cochiobolus miyabeanus)、イネ苗立ち枯れ病(Rhizopus chinensis, Pythium
graminicola, Fusarium graminicola, Fusarium roseum, Mucor sp., Phoma sp.,
Tricoderma sp.)、イネ馬鹿苗病(Gibberella fujikuroi)、オオムギ及びコムギ等のうどんこ病(Blumeria
graminis) 又はキュウリ等のうどんこ病(Sphaerotheca fuliginea)及び他の宿主植物のうどんこ病、オオムギ及びコムギ等の眼紋病(Pseudocercosporella
herpotrichoides) 、コムギ等の黒穂病(Urocystis tritici) 、オオムギ及びコムギ等の雪腐病(Fusariumu nivale,
Pythium iwayamai, Typhla ishikariensis, Sclerotinia borealis)、エンバクの冠さび病(Puccinia
coronata) 及び他の植物のさび病、キュウリ、イチゴ等の灰色かび病(Botrytis cinerea)、トマト、キャベツ等の菌核病(Sclerotinia
sclerotiorum)、バレイショ、トマト等の疫病(Phytophthora infestans)及び他の植物の疫病、キュウリべと病(Pseudoperonospora
cubensis)、ブドウべと病(Plasmopara viticola) 等の種々の植物のべと病、リンゴ黒星病(Venturia inaequalis) 、リンゴ斑点落葉病(Alternaria
mali) 、
【００２２】
ナシ黒斑病(Alternaria kikuchiana) 、カンキツ黒点病(Diaporthe citri) 、カンキツそうか病(Elsinoe
fawcetti)、テンサイ褐斑病(Cercospora beticola) 、ラッカセイ褐斑病(Cercospora arachidicola) 、ラッカセイ黒渋病(Cercospora
personata)、コムギ葉枯れ病(Septoria tritici)、コムギふ枯れ病(Septoria nodorum)、オオムギ雲型病(Rhynchosporium
secalis)、シバの葉腐病(Rhizoctonia solani)、シバのダラースポット病(Sclerotinia homoeocarpa) 、Psuedomonas
属、例えばキュウリ斑点細菌病(Pseudomonas syringae pv. lachrymans) 、トマト青枯病(Pseudomonas
solanacearum)及びイネ籾枯細菌病(Pseudomonas glumae)、 Xanthomonas属、例えばキャベツ黒腐病(Xanthomonas
campestris)、イネ白葉枯病(Xanthomonas oryzae)及びカンキツかいよう病(Xanthomonas citri) 、 Erwinia属、例えばキャベツ軟腐病(Erwinia
carotovora)等の細菌病、タバコモザイク病(Tobacco mosaic virus)等のウイルス病等に対して顕著な防除効果を有するものである。
【００２３】
好適には、キュウリべと病(Pseudoperonospora cubensis)、バレイショ及びトマト疫病(Phytophthora infestans)に対して高い防除効果を有する。
【００２４】
本発明の殺菌剤組成物を使用できる植物は特に限定されるものではないが、例えば以下に示した植物が挙げられる。
穀類（例えば、稲、大麦、小麦、ライ麦、オート麦、トウモロコシ、高粱等）、豆類（大豆、小豆、そら豆、えんどう豆、落花生等）、果樹・果実類（リンゴ、柑橘類、梨、ブドウ、桃、梅、黄桃、クルミ、アーモンド、バナナ、イチゴ等）、野菜類（キャベツ、トマト、ほうれん草、ブロッコリー、レタス、タマネギ、ネギ、ピーマン等）、根菜類（ニンジン、馬鈴薯、サツマイモ、大根、蓮根、かぶ等）、加工用作物類（綿、麻、コウゾ、ミツマタ、菜種、ビート、ホップ、サトウキビ、テンサイ、オリーブ、ゴム、コーヒー、タバコ、茶等）、瓜類（カボチャ、キュウリ、スイカ、メロン等）、牧草類（オーチャードグラス、ソルガム、チモシー、クローバー、アルファルファ等）、芝類（高麗芝、ベントグラス等）、香料等用作物類（ラベンダー、ローズマリー、タイム、パセリ、胡椒、しょうが等）、花卉類（キク、バラ、蘭等）等の植物に使用できる。
【００２５】
本発明の使用方法に用いる農園芸殺菌剤組成物は、各種病害を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で植物病害防除に有効な量を当該病害の発生が予測される対象植物に散布して用いられ、植物の根部や基部を侵害する病害に対しては土壌、育苗マット等の栽培担体に施用することができ、土壌灌注処理、育苗箱潅注処理、セルトレー潅注処理、培土混和処理、種子処理等により播種時や定植時、生育期に防除することもできる。
【００２６】
本発明の使用方法を実施する場合の「土壌」又は「栽培担体」とは、植物を栽培するための支持体を示すものであり、材質は特に制限されないが、植物が生育しうる材質であれば良く、例えば、いわゆる各種土壌、育苗マット、水等を含むものであり、砂、バーミキュライト、綿、紙、珪藻土、寒天、ゲル状物質、高分子物質、ロックウール、グラスウール、木材チップ、バーク、軽石やこれらの混合物等であっても良い。
【００２７】
本発明の施用方法においては、無機銅剤及びアゾキシストロビンを混合製剤化して施用しても良く、個々の有効成分の製剤組成物や希釈液等を処理時に混用して施用しても良い。また、無機銅剤及びアゾキシストロビンを別々に施用する場合、別々に希釈等して施用しても良く、２日程度の間隔を設けても良い。
【００２８】
本発明の農園芸殺菌剤組成物は、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、植調剤、除草剤、種子消毒剤、肥料又は土壌改良資材と混合して又は混合せずに同時に若しくは時間を置いて用いることができる。
【００２９】
本発明の農園芸殺菌剤組成物の施用濃度及び施用量としては、散布処理する場合は、通常、１００倍から２０００倍の範囲で水に希釈して用いることにより経済的な防除が可能であり、散布水量は１０アールあたり１００リットルから１０アールあたり５００リットルで用いることにより効率的な防除が可能である。また、水を用いずに粉剤として植物体にそのまま散布することも可能であり、土壌灌注処理や種子処理等の方法では１０倍〜１００倍程度の高濃度で施用することもでき、培土混和処理等の方法では希釈せずに用いることもできる。
【実施例】
【００３０】
以下に本発明の農園芸殺菌剤組成物の代表的な製造例及び試験例を例示するが本発明はこれらに限られるものではない。
製造例１
塩基性硫酸銅３５重量部、
アゾキシストロビン４重量部、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェートナトリウム塩３重量部、
リグニンスルホン酸カルシウム３重量部、
含水ケイ酸４重量部及び焼成珪藻土５１重量部、
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【００３１】
製造例２
塩基性硫酸銅２２重量部、
アゾキシストロビン０．５重量部、
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム１．４重量部、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル３重量部、
プロピレングリコール５重量部、
水６８．１重量部、
以上を混合して湿式粉砕し、キサンタンガム０．３重量部を加え混合して水性懸濁剤とする。
【００３２】
試験例１  トマト疫病防除効果試験
所定濃度の薬液を調製し、ポット（１／１００００アール）で栽培した３．８葉期のトマト（品種：ポンテローザ）に１５０リットル／１０アールの割合で茎葉散布した。乾燥後にトマト疫病菌（Phytophthora
infestans) の胞子懸濁液を接種した。接種７日後に下記の基準に従って発病指数を調査し、式１に従って防除価を求めた。尚、無処理区の発病指数は１０．０であった。尚、下記試験の塩基性硫酸銅にはＺボルドーに由来するものを用いた。
【００３３】
発病指数
０  ：  発病なし
１  ：  病斑面積率１〜１０％
２  ：  病斑面積率１１〜２０％
３  ：  病斑面積率２１〜３０％
４  ：  病斑面積率３１〜４０％
５  ：  病斑面積率４１〜５０％
６  ：  病斑面積率５１〜６０％
７  ：  病斑面積率６１〜７０％
８  ：  病斑面積率７１〜８０％
９  ：  病斑面積率８１〜９０％
１０：  病斑面積率９１〜１００％
【００３４】
〔式１〕
（無処理区の発病指数−処理区の発病指数）×100
防除価(％)＝―――――――――――――――――――――――――
無処理区の発病指数
【００３５】
薬害の発生程度
−      ：  無し
±      ：  わずかに薬害を認める
＋      ：  軽度
＋＋     ：  中程度
＋＋＋    ：  強い
【００３６】
以下の表中のコルビーの期待値は、式２のコルビーの計算式によって算出した。一般に、与えられた２種類の有効成分を混合して処理した場合に、実際に測定された効果が下記のコルビーの式で計算される期待値（Ｅ）よりも大きいと、２種の有効成分の組み合わせによる作用が相乗的であると判定される。
【００３７】
〔式２〕
コルビーの期待値（Ｅ）＝（Ｘ＋Ｙ）−（Ｘ×Ｙ）÷１００
数式中、Ｘは一方の有効成分の防除価（％）を、Ｙは他方の有効成分の防除価（％）を    、Ｅは二種の有効成分の組み合わせに期待される期待される防除価（％）を示す。
【００３８】
【表１】
2007176865.tif 000002
【００３９】
試験例２  キュウリべと病防除効果試験
所定濃度の薬液を調製し、ポット（１／１００００アール）で栽培した２．３葉期のキュウリ（品種：四葉）に１５０リットル／１０アールの割合で茎葉散布した。乾燥後にキュウリべと病菌（Psuedoperonospora
cubensis) の胞子懸濁液を噴霧接種した。接種７日後に試験例１同様にして発病指数を調査し、式１に従って防除価を求めた。尚、無処理区の発病指数は１０．０であった。尚、キュウリべと病菌としては、既存薬剤耐性株を用いた。感受性株を用いても同様の試験を行うことができる。
【００４０】
キュウリべと病に対する効果
【表２】
2007176865.tif 000003
【００４１】
以上の結果のように、塩基性硫酸銅とアゾキシストロビンの組合せは明らかな相乗効果を有しており、薬害の発生も無い。特に低濃度域において相乗効果が顕著であり、薬剤耐性株にも有効であるため、実用薬量においてより長期間に亘り作物を保護することができる。
【００４２】
有効成分の安定性試験
試験例３  安定性試験
製造例１に準ずる水和剤及びアゾキシストロビンに代えて他のストロビルリン系薬剤を加える製剤を同様に製造し、各々１ｋｇ容のクラフト袋に充填し、後５０℃の恒温器に静置し、２週間後に組成物の状態を観察する。観察終了後、有効成分量を分析し残存率を計算する。
【００４３】
試験例４  安定性試験
製造例２に準ずる水性懸濁剤及びアゾキシストロビンに代えて他のストロビルリン系薬剤を加える製剤を同様に製造し、各々５００ｍｌ容ガラスビンに充填し、よく振とう後５０℃の恒温器に静置し、２週間後に組成物の状態を観察する。観察終了後よく振とうし、有効成分量を分析し残存率を計算する。