(57)【要約】【課題】定着画像において高いグロス特性を有し、かつ一成分接触現像方式において高い現像安定性を有すること。【解決手段】少なくともビニル系単量体と着色剤とワックスとビニル系樹脂を含有する単量体組成物を水系媒体中で造粒し、該ビニル系単量体を重合して得られるトナーにおいて、該ビニル系樹脂が分岐構造を有しており、該トナーのＴＨＦ可溶分の分子量分布において、分子量４０００における分布強度Ｍ（４０００）と分子量１００００における分布強度Ｍ（１００００）と分子量１００００を超える領域におけるピーク強度ＭＰとの強度比が、Ｍ（４０００）：Ｍ（１００００）：ＭＰ＝０．１５：０．３０：１．００〜０．４５：０．６０：１．００、かつ、０．３０＜Ｍ（４０００）／Ｍ（１００００）＜１．３０であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともビニル系単量体と着色剤とワックスと分岐構造を有するビニル系樹脂を含有する単量体組成物を水系媒体中で造粒し、該ビニル系単量体を重合して得られるトナーであって、
該ビニル樹脂の分岐度が０．８０乃至０．９４であり、
該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分は１０質量％以下であり、可溶分はゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、分子量１５０００から２０００００までの面積が全体の５０乃至９０％であり、分子量４０００における分布強度Ｍ（４０００）と分子量１００００における分布強度Ｍ（１００００）と分子量１００００を超える領域におけるピーク強度Ｍｐとの強度比が、
Ｍ（４０００）：Ｍ（１００００）：Ｍｐ＝
０．１５：０．３０：１．００〜０．４５：０．６０：１．００、
かつ、０．３０＜Ｍ（４０００）／Ｍ（１００００）＜１．３０
であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記ビニル系樹脂が少なくとも３乃至４官能を含む開始剤により合成されることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真、静電印刷の如き画像形成方法において、一成分現像方式や高速の二成分現像方式に用いられるフルカラートナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
記録体上の電気的あるいは磁気的潜像を顕像化するために、トナーといった検電性あるいは感磁気性の微粒子を該潜像に吸着させて可視像とする画像形成方法がある。その代表的なものとしては電子写真法が挙げられ（例えば特許文献１参照）、多数の方法が知られている。この電子写真法は、一般には光導電性物質を利用し種々の手段で感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像してトナー像を形成し、必要に応じて紙などの転写材にこのトナー画像を転写した後、加熱、加圧、あるいは溶剤蒸気を用いてトナー画像を受像材に定着することにより複写物を得るといったものであり、この手法をもちいた複写機やプリンターがオフィス等で大量に使用されている。
【０００３】
複写機は近年高速化が進んでおり、軽印刷・ＰＯＤ市場への参入が視野に入ってきている。そこで要求されるスペックとしては高度な耐久安定性が第一に挙げられ、高速カラー複写機においては画像品位の安定性に加え色味安定性が必要となる。カラー複写機では磁性キャリアを使用する二成分現像方式が主流であり、トナーの帯電安定性を確保し、かつトナー表面の外添剤劣化を抑制して画像品質を安定させるためにトナー・キャリア双方からの設計が必要である。さらにトナーとしては高速での定着性、すなわち画像の適正光沢度による色域体積の拡大や定着可能温度範囲（定着ラチチュード）の拡大が要求される。
【０００４】
一方、プリンターはＳＯＨＯなどのニーズから小型化が大きな要求項目の１つとなっており、感光体の小径化、トナー現像ユニットなどのコンパクト化・軽量化が製品開発の優先課題となっている。現像方式としてコンパクト化や軽量化を考えた場合、磁性キャリアを必要としない一成分現像方式はより軽量であり、現像剤中のトナー濃度を一定とするための装置がないため、よりコンパクトな現像器にすることができる。従来の黒トナーの場合にはトナーに磁性をもたせ、マグネットローラー上にトナーを担持させブレード等の規制部材で均一に薄層コートさせ、搬送と同時に帯電させることができた。しかし、カラープリンタに用いられるトナーは磁性をもたない場合が多いため、トナーに帯電を与えトナー担持体上に均一にトナーをコートして現像部位まで搬送するためにはトナー担持体とトナーとを圧接し摩擦帯電させる必要がある。ここでトナーにかかる応力が小さいと帯電が不十分となりかぶり等の画像欠陥が生じやすく、応力が大きいとトナー表面の外添剤劣化がすすみトナーの流動性が損なわれたり、トナーが破砕されるなどして部材汚染が起こり、さまざまな画像欠陥を引き起こす場合がある。近年、プリンタの印字速度がますます向上しており、それに伴ってトナーに対する負荷も大きくなってきている。また以上のような現像の安定性に加え、前述の複写機と同様に高速で定着が可能となるトナーが望まれている。さらに、省エネルギー定着として、より低い設定温度での高い光沢度、および色再現性が求められている。その実現のためにはトナーバインダーのガラス転移点（Ｔｇ）を下げることや、トナーバインダーの平均分子量を下げることが必要である。しかし、単純にトナーＴｇや平均分子量を下げてしまうとトナーの保存安定性が損なわれたり、定着器にトナーがオフセットし画像を汚染してしまうなどの現象がおきやすくなるし、ワックスがトナー表面に染み出しやすくなったり、トナー強度が低下して破砕されやすくなるなど、部材汚染が起こりやすくなるのが通常である。
【０００５】
以上のようなトナーの現像安定性と高速低温定着性という一見矛盾する性能を両立するためにさまざまな提案がなされている（例えば、特許文献２）。例えばトナーバインダの低分子量成分のＴｇを高くすることで保存安定性を得ている。しかし、粉砕法で製造されたトナーでは内添されたワックスの一部がトナー表面に出やすいため、トナーの帯電立ち上がり性に問題が生じたり、部材汚染が起こりやすいため多数枚の複写時に濃度低下やかぶり、画像スジなどの画像欠陥が出やすい。かといってワックスを減らすと耐オフセット性が得られにくくなってしまう。耐オフセット性改良のためにはより溶融粘度が高い高分子量成分を増量することがワックス量の低減に有用であるが、増量しすぎると所望の色再現性や光沢度を得ることが難しくなるため、それらのバランスが重要である。さらに粉砕トナーにおいてワックスを減らし耐オフセット性を維持しつつ低温定着性を得るための技術として、使用する樹脂の分岐度を制御する方法が知られている（たとえば特許文献３）。特に低分子量成分の分岐度をアップさせると樹脂の溶融粘度が低く、より低Ｔｇとなることで低温定着化が促進される。
【０００６】
一方、重合法トナーは粉砕法トナーに比べワックスの内包化に関しては優位であり、トナーに対する負荷の大きい一成分現像方式において優れた画像安定性を示すものの、粉砕トナーに比べて自由に分子量分布をコントロールすることができにくいため、所望の定着性得るためにはさまざまな工夫が必要となる。その１つとして重合性単量体中にビニル系の低分子量ポリマーをあらかじめ添加し、その存在下に単量体組成物を造粒・重合し、トナーを作製する方法が提案されている（例えば特許文献４）。これにより低温定着性と保存安定性が向上し、粉砕法に比べワックスが内包化されやすいためにある程度現像安定性も向上するが、一般的な架橋剤量（ｍｏｌ％程度）に比べて処方量が多いことから十分満足できる光沢度が得られていないことが類推される。なぜなら製法上、該特許に用いられている高融点ワックスはトナー内部に多量に添加することが困難であり、耐オフセット性を確保するために架橋剤によってバインダの分子量を十分にあげることが必須となっていると考えられる。一方、高分子量成分を減らして光沢度を向上させ、多量のワックスにより耐オフセット性を確保したものが提案されている（例えば特許文献５）。これによると低融点のエステルワックスやパラフィンワックスを多量に添加することにより耐オフセット性を向上させ、しかもワックスとバインダとのコアシェル構造を形成することで低温定着性、耐オフセット性と耐部材汚染性を両立させるというものである。しかし、高速マシン用トナーとしてはトナー自体の帯電立ち上がりや、トナー強度が不十分であることや、定着に必要な最低温度（定着開始温度）がワックスの染み出し始める温度に依存しているためにコアシェル構造であることが不利にはたらいていることが課題であり、さらなる性能アップが望まれている。
【０００７】
【特許文献１】米国特許２，２９７，６９１号
【特許文献２】特許第２６３０９７２号公報
【特許文献３】特許第３２０３４６２号公報
【特許文献４】特開平５−２３２７４２号公報
【特許文献５】特許第３４２８７７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は上記のごとき従来技術の問題点を解決したトナーを提供することにある。
【０００９】
したがって本発明の目的は、画像の光沢性・色再現性に優れ、低温定着性、耐オフセット性に優れたトナーを提供することにある。
【００１０】
また本発明のもう一つの目的は、低負荷な現像器において低負荷でも帯電しやすく、帯電量の立ち上がりが良好で、かつトナー強度が高く、より高速な一成分現像方式においても画質の安定性に優れたトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の目的は、下記の構成によって達成される。
（１）少なくともビニル系単量体と着色剤とワックスと分岐構造を有するビニル系樹脂を含有する単量体組成物を水系媒体中で造粒し、該ビニル系単量体を重合して得られるトナーであって、
該ビニル樹脂の分岐度が０．８０乃至０．９４であり、
該トナーのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分は１０質量％以下であり、可溶分はゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、分子量１５０００から２０００００までの面積が全体の５０乃至９０％であり、分子量４０００における分布強度Ｍ（４０００）と分子量１００００における分布強度Ｍ（１００００）と分子量１００００を超える領域におけるピーク強度Ｍｐとの強度比が、
Ｍ（４０００）：Ｍ（１００００）：Ｍｐ＝
０．１５：０．３０：１．００〜０．４５：０．６０：１．００、
かつ、０．３０＜Ｍ（４０００）／Ｍ（１００００）＜１．３０
であることを特徴とするトナー。
（２）前記ビニル系樹脂が少なくとも３乃至４官能を含む開始剤により合成されることを特徴とする（１）に記載のトナー。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の作用効果に関して詳細は明らかとはなっていないが、上記手段との関連性を以下のように考えている。すなわち、球形でかつ、ワックスとバインダとのコアシェル構造を有する重合トナーにおいて、該シェルを形成する樹脂の低分子量成分の割合を多くすることで画像の高光沢性を達成し、かつ該低分子量成分に含まれる樹脂を分岐タイプにすることで、定着温度領域での低温側のワックスの染み出し性を改善して低温定着を達成し、さらに高温側での溶融トナーの弾性をアップさせることで耐ホットオフセット性を得ているものと考えられる。
【００１３】
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明のトナーの定着性能において画像の十分な光沢度や透明性を得るための必要条件としては、（ｉ）ＴＨＦ不溶分が１０質量％以下であること、（ｉｉ）ＧＰＣによる分子量１５０００から２０００００までの面積が全体の５０乃至９０％であること、（ｉｉｉ）分子量４０００における分布強度Ｍ（４０００）と分子量１００００における分布強度Ｍ（１００００）と分子量１００００を越える領域におけるピーク強度Ｍｐとの強度比が、Ｍ（４０００）：Ｍ（１００００）：Ｍｐ＝０．１５：０．３０：１．００〜０．４５：０．６０：１．００であり、かつ０．３０＜Ｍ（４０００）／Ｍ（１００００）＜１．３０であること、の３点が挙げられる。
【００１５】
（ｉ）〜（ｉｉｉ）同時に満たすことによりトナーの溶融粘度が下がり、定着画像の十分な光沢度が得られる。また、（ｉｉ）の範囲をはずれると耐オフセット性に劣る場合がある。Ｍｐは１．５万乃至４．０万であることが好ましい。１．５万を下回ると耐ホットオフセット性が得られにくくなり、４．０万を超えると画像の光沢度が得られにくくなる。また、トナーの重量平均分子量Ｍｗは３．０万乃至１０万であることが好ましい。これもＭｗが３．０万を下回ると耐ホットオフセット性が得られにくくなり、Ｍｗが１０万を超えると画像の光沢度が得られにくくなる。
【００１６】
本発明のトナーの平均円形度は０．９７０以上が好ましい。トナーの現像安定性、特に一成分現像方式において耐久性に優れていることや、感光体上のトナー像を転写紙上に忠実に転写することが可能で、粉砕法のトナーでは得られにくい高画質、高安定な画像が得られる。
【００１７】
また、本発明のトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃乃至６５℃であることが好ましい。Ｔｇが５０℃を下回ると耐ブロッキング性が低下し、６５℃を超えると低温定着性が得られにくくなる。
【００１８】
本発明のトナーはコアシェル構造を有することがより好ましい。すなわちワックスが相分離を起こして単核あるいは多核のコアを有し、ワックスがトナーの表面に存在しないことが現像安定性を得るために好ましい。コアシェル構造の観察はミクロトームなどによりトナーの超薄切片（厚さ５０ｎｍ〜１００ｎｍ）を作製し、オスミウム酸およびルテニウム酸にて染色した後に透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による切片の透過画像で確認することができる。
【００１９】
本発明においては、トナーを懸濁重合法・界面重合法・分散重合法等などの媒体中で直接トナーを製造する方法（重合法）が好ましい。中でも懸濁重合法が特に好ましい。懸濁重合法においては、重合性単量体および着色剤（更に必要に応じて重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、樹脂、その他の添加剤）を均一に溶解または分散させて単量体組成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続層（例えば水相）中に適当な撹拌器を用いて分散し同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナーを得るものである。この重合法で得られるトナー（以後、重合トナー）は、個々のトナー粒子形状がほぼ球形に揃っていて帯電量の分布も比較的均一となるため高い転写性を有している。またワックスの露出が少ないという意味で耐久性に優れた好ましいトナー製法である。
【００２０】
本発明に係わる重合トナーの製造においては、単量体系に分岐構造を有する樹脂を添加して重合することが必要である。分岐構造をもつ樹脂としては公知の組成を有するものを用いることが可能である。例えば、分岐型ポリスチレン、分岐型ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体、分岐構造を有するスチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリ酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニルなどが単独或いは混合して使用できる。
【００２１】
樹脂の分岐度を調整するためには公知の種々の方法が可能である。例えば線状の樹脂をグラフトする手法や、２〜４官能の架橋剤や開始剤を用いて樹脂を作製する方法などが挙げられる。本発明の分岐構造を有する樹脂を作製するにあたって用いることができる架橋剤としては、例えばジビニルベンゼンやジアクリレート、トリアクリレート等、４官能の開始剤としてはパーカドックス１２−ＸＬ２５（化薬アクゾ社製）などが挙げられる。多官能の架橋剤や開始剤の比率を増すことで、平均分子量を一定に保ったまま分岐度の高い樹脂を作製することが可能となる。
【００２２】
本発明に用いることができる分岐構造を有するビニル系樹脂の分岐度としては０．８０乃至０．９４であることが必要である。０．８０未満であるとトナーバインダー中での相溶性が低下し、トナー強度の低下とともに耐久性が低下する場合がある。また、０．９４を超えるとコアであるワックスの染み出し性が低下し、低温定着性が得られない場合がある。
【００２３】
添加する樹脂のＴｇは４５乃至１００℃が適当であり、Ｔｇが４５℃未満であると、トナー粒子全体の強度が低下して多数耐久試験時に転写性や現像特性の低下を招きやすい。さらに、高温多湿環境下においてトナー粒子同士が凝集し、保存安定性が低下するという問題も生じる。一方、ガラス転移点が１００℃を超えると、定着不良という問題が生じ易くなる。
【００２４】
本発明で用いる分岐構造を有するビニル系樹脂はＧＰＣで測定した分子量分布において、重量平均分子量が２，０００〜６，０００であることが好ましく、低温定着性、耐ブロッキンング性といった点で良い。単量体組成物への添加量は、前述のトナーのＴＨＦ可溶分の分子量分布プロファイルが達成できるように調整される。
【００２５】
本発明の好ましい形態である重合トナー粒子を得るために使用することが出来る重合性単量体としては、ビニル系重合性単量体が挙げられる。例えばスチレン；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系重合性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、蟻酸ビニルの如きビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられる。
【００２６】
本発明のトナーに用いることができるワックスとしては、ＤＳＣ吸熱曲線における吸熱メインピーク値が、６０〜１５０℃でより好ましくは７０〜９０℃の値を示す化合物が好ましく、特に、ＤＳＣ曲線の接線離脱温度が４０℃以上のワックスが好ましい。吸熱メインピークが、６０℃未満であると、トナー粒子の製造時にトナー粒子表面にワックスが析出し、現像特性に悪影響を与えやすい。更に接線離脱温度が４０℃未満になると、トナー粒子の強度が低下し、耐久試験時の現像特性の低下を招き易い。一方、吸熱メインピークが１５０℃を超えると、定着時にワックスが浸み出しにくく、低温定着性が低下する。更に、重合性単量体組成物中への溶解性が低下し、造粒が困難となり好ましくない。
【００２７】
本発明に使用可能なワックスとしては、エステルワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックス等天然ワックス及びその誘導体などで、誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。
【００２８】
本発明に用いることができるワックスの分子量としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００〜１，５００のものが好ましい。３００未満になるとワックスのトナー粒子表面への露出が生じ易く、１，５００を超えると低温定着性が低下する。特に４００〜１，２５０の範囲のものが好ましい。更に、重量平均分子量／数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以下になると、ワックスのＤＳＣ吸熱曲線の極大ピークがよりシャープになり、室温時のトナー粒子の機械的強度が向上し、定着時にはシャープな溶融特性を示す特に優れたトナーの特性が得られる。
【００２９】
トナーの定着画像の耐高温オフセット性を十分に考慮する必要がある。具体的には、ワックスをトナー粒子中に２〜３０質量％添加することが好ましい。２質量％未満の添加では耐高温オフセット性が低下し、更に両面画像の定着時において裏面の画像がオフセット現象を示す場合がある。３０質量％より多い場合は、重合法による製造において造粒時にトナー粒子の合一が起き易く、粒度分布の広いものが生成し易い。
【００３０】
本発明においては、トナーの帯電性を制御する目的でトナー粒子中に荷電制御剤を添加しておくことが好ましい。これらの荷電制御剤としては、公知のもののうち、重合阻害性、水相移行性の殆どないものが好ましい。例えば、正荷電制御剤としてニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩、グアニジン誘導体、イミダゾール誘導体、アミン系化合物等が挙げられる。負荷電制御剤としては、含金属サリチル酸共重合体、含金属モノアゾ系染料化合物、尿素誘導体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリルアミドスルホン酸類の共重合体等が挙げられる。これらの荷電制御剤の添加量としては、結着樹脂又は重合体単量体の０．１〜１０質量％が好ましい。
【００３１】
本発明のトナー粒子を重合法で製造する際に用いる重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系、又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が挙げられる。これらの重合開始剤は、重合性単量体の０．５〜２０質量％の添加が好ましく、単独でも又は併用してもよい。
【００３２】
トナー粒子の結着樹脂の分子量をコントロールする為に、連鎖移動剤を添加してもよい。好ましい添加量としては、重合性単量体の０．００１〜１５質量％である。
【００３３】
トナー粒子の結着樹脂の分子量をコントロールする為に、架橋剤を添加してもよい。例えば、架橋性モノマーとしては、２官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００，＃４００，＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ  日本化薬）、及び以上のアクリレートをメタクリレートに変えたものが挙げられる。
【００３４】
多官能の架橋性モノマーとしてはペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシ・ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアクリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等が挙げられる。好ましい添加量としては、重合性単量体の０．００１〜１５重量％である。
【００３５】
重合トナーを製造する際の水系分散媒体としては、分散安定剤を含有する水が好ましい。好ましい分散安定剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナの如き無機化合物の微粉体が挙げられる。
【００３６】
また、有機系の分散安定剤としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸、及びその塩、ポリメタアクリル酸、及びその塩、澱粉などが挙げられる。これらの分散安定剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜２０質量部を使用することが好ましい。
【００３７】
分散安定剤として上記物質と併用して界面活性剤を使用しても良い。これは、上記分散安定剤の初期の作用を促進する為のものであり、重合体単量体１００質量部に対して０．００１〜０．１質量部で十分である。具体例としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、オクチル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられる。
【００３８】
本発明で用いられる着色剤はとしては、公知のものを使用することが出来る。例えば、黒色顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラック、非磁性フェライト、マグネタイト等が挙げられる。
【００３９】
黄色顔料としては、黄色酸化鉄、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザーイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げられる。
【００４０】
橙色顔料としては、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等が挙げられる。
【００４１】
赤色顔料としては、ベンガラ、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ブリラントカーミン３Ｂ、エオキシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ等が挙げられる。
【００４２】
青色顔料としては、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＧ等が挙げられる。
【００４３】
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が挙げられる。
【００４４】
緑色顔料としては、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が挙げられる。白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。
【００４５】
これらの着色剤は、単独又は混合して、更には固溶体の状態で用いることが出来る。
【００４６】
本発明で使用する着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂１００質量部に対して０．５〜１５質量部用いるのが好ましい。黒色着色剤としてマグネタイトやフェライト等の鉄酸化物類を用いた場合には、他の着色剤と異なり、樹脂１００質量部に対し１０〜１５０質量部用いるのが良い。
【００４７】
本発明で用いられる測定法について以下に説明する。
【００４８】
＜樹脂分岐度の測定方法＞
樹脂の分岐度の指標として以下の数値を用いる。
(分岐度)＝(ＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗ)／(多角度光散乱法による絶対分子量ＭＬ)
【００４９】
測定にはＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ（東ソー社製）を用いた。ここで定義した分岐度は数値が小さくなるほど分岐度が高いことを意味する。
【００５０】
＜平均円形度の測定法＞
粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明ではフロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−３０００型」（シスメックス社製）を用いて測定を行い、測定された粒子の円形度を下式により求め、さらに下式で示すように測定された全粒子の円形度の総和を全粒子数で除した値を平均円形度と定義する。
【００５１】
【数１】
2007156298.tif 000002
【００５２】
なお、本発明で用いている測定装置である「ＦＰＩＡ−３０００」は、各粒子の円形度を算出後、平均円形度の算出に当たって、粒子を得られた円形度によって、円形度０．４００〜１．０００の範囲を０．０１０間隔で、０．４００以上０．４１０未満、０．４１０以上０．４２０未満、・・・、０．９９０以上１．０００未満及び１．０００の如くに６１分割し、分割点の中心値と頻度を用いて平均円形度の算出を行う算出法を用いている。しかしながら、この算出法で算出される平均円形度の値と、上述した各粒子の円形度を直接用いる算出式によって算出される平均円形度の値との誤差は、非常に少なく、実質的に無視できる程度であり、本発明においては、算出時間の短絡化や算出演算式の簡略化の如きデータの取り扱い上の理由で、上述した各粒子の円形度を直接用いる算出式の概念を利用し、一部変更したこの様な算出法を用いても良い。
【００５３】
具体的な測定方法としては、イオン交換水２０ｍｌに、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を適量加えた後、測定試料０．０２ｇを加え、発振周波数５０ｋＨｚ、電気的出力１５０Ｗの卓上型の超音波洗浄器分散機（例えば「ＶＳ−１５０」（ヴェルヴォクリーア社製など）を用いて２分間分散処理を行い、測定用の分散液とした。その際、分散液の温度が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜冷却する。
【００５４】
測定には、標準対物レンズ（１０倍）を搭載した前記フロー式粒子像測定装置を用い、シース液にはパーティクルシース「ＰＳＥ−９００Ａ」（シスメックス社製）を使用した。前記手順に従い調整した分散液を前記フロー式粒子像測定装置に導入し、トータルカウントモードで３０００個のトナー粒子を計測して、解析粒子径を円相当径２．００μｍ以上、２００．００μｍ以下に限定し、トナー粒子の平均円形度を求めた。
【００５５】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
トナーまたは樹脂のガラス転移温度は、ＤＳＣ測定装置（Ｍ−ＤＳＣ    ＴＡ−インスツルメンツ社製）を用いて測定する。測定試料には、６ｍｇを精秤して用いる。精秤した測定試料をアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲１０℃〜１４０℃の間で測定を行う。常温常湿下において昇温速度を２℃／分、温度モジュレーション振幅を±０．６℃、周波数を１／ｍｉｎとして昇温を行い、得られたリバーシングヒートフロー曲線から、ガラス転移温度（Ｔｇ）を計算する。計算は、ベースラインと吸熱による曲線の夫々の接線の交点を結ぶ直線の中点となる時の温度をＴｇとする。
【００５６】
＜分子量測定＞
本発明のトナーのＴＨＦ可溶分の分子量分布測定にはＧＰＣ測定装置（ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ  東ソー（株）社製）を用いて、下記の測定条件で測定した。
【００５７】
測定条件
・カラム：ＴＳＫｇｅｌＨＭ−Ｍ（６．０ｍｍφ×１５ｃｍ）の２連
・温度：４０℃
・流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・検出器：ＲＩ
・サンプル濃度：０．１％の試料を１０μｌ
【００５８】
サンプル調製は、測定対象の試料をＴＨＦ中に入れ、６時間放置した後、充分に振とうし（試料の合一体がなくなるまで）、更に１日以上静置して行なう。そして、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５μｍ）を通過させたものをＧＰＣ測定用試料とする。検量線は、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用する。目的の分子量分布チャートは計算により微分曲線を用いる。
【００５９】
＜摩擦帯電量の測定方法＞
トナーと鉄粉キャリア（ＤＣＰ）を現像剤化するとき適当な混合量（トナー２〜１５質量％）となるように混合し、ターブラミキサーで１８０秒混合する。この混合粉体（現像剤）を底部に６３５メッシュの導電性スクリーンを装着した金属製の容器にいれ、吸引機で吸引し、吸引前後の重量差と容器に接続されたコンデンサーに蓄積された電位から摩擦帯電量を求める。この際、吸引圧を２５０ｍｍＨｇとする。この方法によって、摩擦帯電量を下記式を用いて算出する。
Ｑ（μＣ／ｇ）＝（Ｃ×Ｖ）／（Ｗ１−Ｗ２）
（式中、Ｗ１は吸引前の質量でありＷ２は吸引後の質量であり、Ｃはコンデンサーの容量、及びＶはコンデンサーに蓄積された電位である。）
【００６０】
＜トナー粒径測定＞
電解質溶液１００〜１５０ｍｌに界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ添加し、これに測定試料を２〜２０ｍｇ添加する。試料を懸濁した電解液を超音波分散器で１〜３分間分散処理して、コールターカウンターマルチサイザーにより１００μｍのアパーチャーを用いて体積を基準として２〜４０μｍの粒度分布等を測定し、個数平均粒径、重量平均粒径を算出するものとする。
【００６１】
次に本発明で得られたトナーの評価方法について説明する。
【００６２】
＜低温定着性および耐オフセット性の評価＞
市販のフルカラーデジタル複写機（ＣＬＣ−５１００，キヤノン製）の改造機を使用して受像紙（８０ｇ／ｍ2）上に幅２０ｃｍ、長さ２ｃｍの未定着トナー画像（０．６ｇ／ｃｍ2）を形成した。市販のフルカラーレーザービームプリンタ（ＬＢＰ５５００，キヤノン製）の定着ユニットを定着温度と速度が調整できるように改造し、定着試験を行った。常温常湿（２３℃，５５％ＲＨ）環境下、定着スピード１７０ｍｍ／ｓｅｃにて圧接面の温度を１２０℃から１０℃間隔で２００℃まで変化させ、各温度について前記未定着画像の定着試験を行った。
【００６３】
定着開始温度は、定着画像を７５ｇ／ｃｍ2の荷重をキムワイプ〔Ｓ−２００”（株式会社クレシア）〕で１０回こすり、こすり前後の濃度低下率が７％未満になる最低の温度とした。また、光沢度は上記定着試験において１７０℃で定着した画像の光沢度を日本電色社製ＶＧ−１０型光沢度計により求めた。測定にあたっては、まず定電圧装置により６Ｖにセットし、次いで投光角度、受光角度をそれぞれ６０°に合わせ、０点調整及び標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に前記試料画像を置き、さらに白色紙を３枚上に重ね測定を行い、標示部に示される数値を％単位で読みとった。耐オフセット性については、前記の定着試験において定着後の転写紙の白地部にオフセットトナーが確認できるかどうかを目視で判断し、そのときの定着温度を読み取ることで評価を行った。
【００６４】
＜保存安定性試験＞
２ｇのトナーを１００ｍｌガラス瓶にいれ、５０℃で４日間放置した後に目視で判定した。
ランクＡ…変化なし
ランクＢ…凝集体があるが、すぐにほぐれる
ランクＣ…ほぐれにくい
ランクＤ…流動性なし
ランクＥ…明白なケーキング
【００６５】
＜帯電の立ち上がりと現像安定性の評価＞
市販のフルカラーレーザービームプリンタ（ＬＢＰ５５００，キヤノン製）を印字速度が２倍となるように改造した。カートリッジにトナーを１５０ｇ充填した。トナーの帯電立ち上がりはプリントの１枚目から１０枚目までのベタのパッチ画像の濃度変化（マクベス反射濃度計で測定）で下記の基準で判断した。
ランクＡ：濃度１．４に至るまでの枚数が５枚以下
ランクＢ：濃度１．４に至るまでの枚数が６〜１０枚
ランクＣ：濃度１．４に至るまでの枚数が１１〜２０枚
ランクＤ：濃度１．４に至るまでの枚数が２１枚以上
【００６６】
また現像の安定性については印字比率２％で１００００枚の連続プリントの試験をした。初期と１０００枚目、１００００枚目にベタ黒パターンとベタ白パターン、２色ベタ画像重ね合わせパターン、ハーフトーン画像をサンプルとしてプリントし、その時の画像やドラム上の転写残トナーも確認した。
【実施例】
【００６７】
以下に本発明を実施例をもって説明するが本発明は実施例によって制限されるものではない。
【００６８】
＜分岐樹脂の作製例１＞
密閉圧力容器にプロピレングリコールモノメチエーテルアセテート（ＰＥＧＭＥＡ）３８質量部とキシレン１２質量部、スチレン１００質量部を入れ、十分に窒素バブリングを行った。そこへ開始剤としてパーカドックス１２−ＸＬ２５（キシレン希釈液）を１４質量部をいれ、容器内を窒素ガスにより２気圧に加圧したのち、オイルバスで内温を１２０℃まで加熱した。５時間保温したのち減圧蒸留により濃縮する。得られた樹脂ワニスをヘキサン中で精製および濾過し、分岐樹脂Ａをえた。得られた樹脂ＡのＧＰＣによる重量平均分子量は４１６０であり、分岐度は０．９１、Ｔｇは５５．０℃であった。
【００６９】
＜分岐樹脂の作製例２＞
密閉圧力容器にプロピレングリコールモノメチエーテルアセテート（ＰＥＧＭＥＡ）３８質量部とキシレン１２質量部、スチレン１００質量部を入れ、十分に窒素バブリングを行った。そこへ開始剤としてパーカドックス１２−ＸＬ２５（キシレン希釈液）を８質量部をいれ、容器内を窒素ガスにより２気圧に加圧したのち、オイルバスで内温を１２０℃まで加熱した。５時間保温したのち減圧蒸留により濃縮する。得られた樹脂ワニスをヘキサン中で精製および濾過し、分岐樹脂Ｂをえた。得られた樹脂ＢのＧＰＣによる重量平均分子量は３４５０であり、分岐度は０．８２、Ｔｇは４７．５℃であった。
【００７０】
＜分岐樹脂の作製例３＞
密閉圧力容器にプロピレングリコールモノメチエーテルアセテート（ＰＥＧＭＥＡ）３８質量部とキシレン１２質量部、スチレン１００質量部を入れ、十分に窒素バブリングを行った。そこへ開始剤としてパーカドックス１２−ＸＬ２５（キシレン希釈液）を８質量部をいれ、容器内を窒素ガスにより２気圧に加圧したのち、オイルバスで内温を１２０℃まで加熱した。５時間保温したのち減圧蒸留により濃縮する。得られた樹脂ワニスをヘキサン中で精製および濾過し、分岐樹脂Ｂをえた。得られた樹脂ＢのＧＰＣによる重量平均分子量は３４５０であり、分岐度は０．８２、Ｔｇは４７．５℃であった。
【００７１】
＜実施例１＞
四つ口容器中にイオン交換水７１０質量部と０．１モル／リットルのＮａ3ＰＯ4水溶液８５０質量部を添加し、高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを用いて１２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に保持した。ここに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ2水溶液６８質量部を徐々に添加し、微細な難水溶性分散安定剤Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む水系分散媒体を調製した。
【００７２】
スチレンモノマー                                                    ７８質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                              ２２質量部
銅フタロシアニン顔料                                                  ６質量部
分岐ポリスチレンＡ                                                  ２５質量部
（Ｍｗ＝４１６０、分岐度０．９１、Ｔｇ＝５５．０℃）
ポリエステル樹脂                                                      ４質量部
（テレフタル酸−ＰＯ変性ビスフェノールＡ；酸価１１；ガラス転移点６７℃  Ｍｗ１０
０００）
負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸のクロム化合物）                  １質量部
ＨＮＰ−５１
〔日本精蝋製フィッシャートロプシュワックス、ｍｐ７５℃〕            １０質量部
上記単量体混合物をアトライターを用いて３時間分散させ、そこへ重合開始剤である２，２’−アゾビス−イソブチロバレロニトリル１０．０質量部を添加した重合性単量体組成物を水系分散媒体中に投入し、撹拌機の回転数を１０，０００ｒｐｍに維持しつつ５分間造粒した。その後、高速撹拌装置をプロペラ式撹拌器に変えて、内温を７０℃に昇温させ、ゆっくり撹拌しながら１０時間反応させた。次いで、容器内を温度９０℃に昇温して３００分間維持し、その後冷却した。容器内に希塩酸を添加してｐＨを１．８とし、分散安定剤を溶解した。更に、ろ別、洗浄、乾燥して重量平均径が６．５μｍの重合体粒子（トナー粒子）を得た。得られたトナー粒子の物性値は表１に示す。
【００７３】
得られたトナー粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇである疎水性シリカ０．８質量部を外添し、トナー１を得た。得られたトナーを前述の評価方法に従って評価した。評価結果は表２に示す。
【００７４】
＜実施例２＞
実施例１と同様に水系分散媒体を調製した。
【００７５】
スチレンモノマー                                                    ７５質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                              ２５質量部
銅フタロシアニン顔料                                                  ６質量部
分岐ポリスチレンＢ                                                  ２０質量部
（Ｍｗ＝３４５０、分岐度０．８２、Ｔｇ＝４７．５℃）
ポリエステル樹脂                                                      ４質量部
（テレフタル酸−ＰＯ変性ビスフェノールＡ；酸価１１；ガラス転移点６７℃  Ｍｗ１  ００００）
負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸のクロム化合物）                  １質量部
ＨＮＰ−１０〔日本精蝋製パラフィンワックス、ｍｐ７７℃〕            １０質量部
上記単量体混合物をアトライターを用いて３時間分散させ、実施例１と同様にトナー作製を行い、重量平均径が６．８μｍの重合体粒子（トナー粒子）を得た。得られたトナー粒子の物性値は表１に示す。
【００７６】
得られたトナー粒子を実施例１と同様に外添しトナー２を得た。得られたトナーを実施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００７７】
＜実施例３＞
実施例１と同様に水系分散媒体を調製した。
【００７８】
スチレンモノマー                                                    ８４質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                              １６質量部
銅フタロシアニン顔料                                                  ６質量部
分岐ポリスチレンＡ                                                  ２０質量部
（Ｍｗ＝４１６０、分岐度０．９１、Ｔｇ＝５５．０℃）
ポリエステル樹脂                                                      ４質量部
（テレフタル酸−ＰＯ変性ビスフェノールＡ；酸価１１；ガラス転移点６７℃  Ｍｗ１  ００００）
負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸のクロム化合物）                  １質量部
エステルワックス
〔主成分Ｃ19Ｈ39ＣＯＯＣ20Ｈ41、ｍｐ６９℃〕                        １０質量部
上記単量体混合物をアトライターを用いて３時間分散させ、実施例１と同様にトナー作製を行い、重量平均径が７．０μｍの重合体粒子（トナー粒子）を得た。得られたトナー粒子の物性値は表１に示す。
【００７９】
得られたトナー粒子を実施例１と同様に外添しトナー３を得た。得られたトナーを実施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８０】
＜実施例４＞
実施例１と同様に水系分散媒体を調製した。
【００８１】
スチレンモノマー                                                    ８４質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                              １６質量部
銅フタロシアニン顔料                                                  ６質量部
分岐ポリスチレンＣ                                                  ２０質量部
（Ｍｗ＝３３９０、分岐度０．８４、Ｔｇ＝５１．４℃）
ポリエステル樹脂                                                      ４質量部
（テレフタル酸−ＰＯ変性ビスフェノールＡ；酸価１１；ガラス転移点６７℃  Ｍｗ１    ００００）
負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸のクロム化合物）                  １質量部
エステルワックス
〔主成分Ｃ19Ｈ39ＣＯＯＣ20Ｈ41、ｍｐ６９℃〕                        １０質量部
上記単量体混合物をアトライターを用いて３時間分散させ、実施例１と同様にトナー作製を行い、重量平均径が６．８μｍの重合体粒子（トナー粒子）を得た。得られたトナー粒子の物性値は表１に示す。
【００８２】
得られたトナー粒子を実施例１と同様に外添しトナー４を得た。得られたトナーを実施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８３】
＜比較例１＞
実施例１と同様に水系分散媒体を調製した。
【００８４】
スチレンモノマー                                                    ７８質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                              ２２質量部
銅フタロシアニン顔料                                                  ６質量部
線状ポリスチレン                                                    ２０質量部
（Ｍｗ＝４２３０、分岐度０．９８、Ｔｇ＝６１．９℃）
ポリエステル樹脂                                                      ４質量部
（テレフタル酸−ＰＯ変性ビスフェノールＡ；酸価１１；ガラス転移点６７℃  Ｍｗ１  ００００）
負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸のクロム化合物）                  １質量部
エステルワックス
〔主成分Ｃ19Ｈ39ＣＯＯＣ20Ｈ41、ｍｐ６９℃〕                        １０質量部
上記単量体混合物をアトライターを用いて３時間分散させ、実施例１と同様にトナー作製を行い、重量平均径が６．６μｍの重合体粒子（トナー粒子）を得た。得られたトナー粒子の物性値は表１に示す。
【００８５】
得られたトナー粒子を実施例１と同様に外添しトナー５を得た。得られたトナーを実施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８６】
＜比較例２＞
実施例１と同様に水系分散媒体を調製した。
【００８７】
スチレンモノマー                                                    ７８質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                              ２２質量部
銅フタロシアニン顔料                                                  ６質量部
線状ポリスチレン                                                    ２０質量部
（Ｍｗ＝３３６０、分岐度０．９７、Ｔｇ＝５４．１℃）
ポリエステル樹脂                                                      ４質量部
（テレフタル酸−ＰＯ変性ビスフェノールＡ；酸価１１；ガラス転移点６７℃  Ｍｗ１
００００）
負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸のクロム化合物）                  １質量部
エステルワックス
〔主成分Ｃ19Ｈ39ＣＯＯＣ20Ｈ41、ｍｐ６９℃〕                        １０質量部
上記単量体混合物をアトライターを用いて３時間分散させ、実施例１と同様にトナー作製を行い、重量平均径が６．７μｍの重合体粒子（トナー粒子）を得た。得られたトナー粒子の物性値は表１に示す。
【００８８】
得られたトナー粒子を実施例１と同様に外添しトナー６を得た。得られたトナーを実施例１と同様に評価した。評価結果は表２に示す。
【００８９】
【表１】
2007156298.tif 000003
【００９０】
【表２】
2007156298.tif 000004