(57)【要約】反応性ナノ粒子及び一つ又はそれより多くの熱硬化性又は放射線硬化性樹脂を含む粉末塗料組成物。このナノ粒子は、硬さ及び耐摩耗性のような広い範囲の高められた物性をこの組成物に付与する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性ナノ粒子及び一つ又はそれより多くの熱硬化性又は放射線硬化性樹脂を含む、粉末塗料組成物。
【請求項２】
反応基がナノ粒子の表面に化学的に結合している、請求項１記載の粉末塗料組成物。
【請求項３】
該ナノ粒子がその表面に化学的に結合している反応基を有する無機ナノ粒子である、請求項２記載の粉末塗料組成物。
【請求項４】
樹脂及びナノ粒子の混合物が溶融押出しされ、冷却され、次いで細分化されて粉末塗料組成物に形成される、請求項１記載の粉末塗料組成物。
【請求項５】
該ナノ粒子が樹脂とブレンドされ、得られた混合物が溶融され、冷却され、且つ細分化されて粉末塗料組成物に形成される、請求項１記載の粉末塗料組成物。
【請求項６】
該樹脂が、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂類、アクリル又はメタクリル樹脂類、エポキシ樹脂類、アクリレート又はメタクリレート樹脂類及びビニル官能性樹脂類から成る群から選ばれる、請求項１記載の粉末塗料組成物。
【請求項７】
該反応基が、エポキシ、カルボキシル、ヒドロキシル、（カルボン酸）無水物、ビニル、アクリレート又はメタクリレート基の少なくとも一つである、請求項２記載の粉末塗料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の属する技術分野）
本発明は、熱硬化性及び放射線硬化性の粉末塗料において、種々の性質を向上させるための反応性ナノ粒子の利用に関するものである。
【０００２】
（背景技術）
従来の粉末塗料には、その加工及び利用特性において多くの欠点がある。例えば、平滑な被膜を得るためには、粉末が硬化温度で良好な流動性を有する必要があるが、多くの粉末塗装システムでは高溶融粘度故に流動性が良くない。流動性を改善する一つの通常の方法は、低い溶融粘度の樹脂バインダーを使用することである。しかしながら、低粘度樹脂は、普通低いガラス転移温度を有するため、凝固（ｓｉｎｔｅｒｉｎｇ）が進むにつれて貯蔵安定性が低下する。典型的な粉末塗料組成物は、凝固を防ぎ、且つ、十分な貯蔵安定性を維持するために、４０℃より高い軟化点を有する必要がある。
【０００３】
従来の粉末塗料には、又、表面硬さが低いこと、並びに耐摩耗性及び耐汚染性が低いという問題がある。これらの欠点があるため、粉末塗料は、従来の溶剤系塗料の多くの用途領域に更に浸透できないでいる。
【０００４】
塗料の性質を改良するために、無機充填剤を使用することは公知である。しかしながら、無機充填剤の使用には多くの制約がある。第一に、よい結果を得るためには、より大量の充填剤を使用しなければならず、そうすると粉末塗料のその他の性質が変わり得る。例えば、溶融粘度が著しく上がり得る。第二に、塗料性能の観点から望まれる大量の充填剤を塗料組成物中に添加することが難しく、これは主として充填剤が有機物の樹脂及び硬化剤と非相溶性であるが故の、分散方法の難しさ及び分散安定性の問題に起因する。
【０００５】
本発明において論じられるナノ粒子は、１乃至４００ナノメートルの範囲の直径を有する無機粒子である。有機ポリマーと相溶するように無機ナノ粒子の表面を改質できることは公知である。そこで、改質されたナノ粒子がポリマーマトリックス中に「ナノ充填剤」として配合された。
【０００６】
しかしながら、上記のナノ粒子は、化学的ではなく物理的にのみ塗料マトリックスに結合されている。本来の性質を犠牲にすることなく、塗料が最高に高められた性質を有するためには、無機ナノ粒子と有機ポリマーとの間に、化学的結合を介した結びつきが存在しなければならない。上記のナノ粒子の表面に反応基がない場合は、塗料の硬化プロセスの過程で重合ができない。その結果、これらのナノ粒子は重合反応に関与せず、且つ、硬化後に化学的ネットワークの一部にならないであろう。従って、このナノ粒子は、硬化した塗料中に物理的に分散しているだけとなり、以下の二つのことが起こる：
１）塗料が完全には硬化されない。この結果、耐衝撃性、耐薬品性、柔軟性及びその他多くの性質が失われる。
２）ナノ粒子による塗料の性質の向上が最大化されない。完全に効果的であるためには、この無機ナノ粒子が塗料中で化学的ネットワークの一部にならなければならない。
【０００７】
従って、本発明においては、反応性官能基が無機ナノ粒子の表面に化学的に結合されている。本発明において使用される無機ナノ粒子には、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム及びその他の金属、半金属又は非金属の二酸化物又は塩が含まれるが、これらに限定されるものではない。反応性官能基の例としては、エポキシ、カルボキシル、ヒドロキシル、（カルボン酸）無水物、ビニル、アクリレート又はメタクリレート等である。
【０００８】
以下の引用文献：Ｓ．Ｓｅｐｅｕｒら、Ｍａｔｅｒ．Ｒｅｓ．Ｓｏｃ．Ｓｙｍｐ．Ｐｒｏｃ．、Ｖｏｌ．５７６（１９９９）に、熱硬化性樹脂／二酸化珪素ナノ粒子のハイブリッドがその場形成される、ゾル−ゲルプロセスが記載されている。４Ｈの鉛筆硬度が達成された。しかしながら、このプロセスには次の短所がある：１）樹脂の合成に高い比率の有機珪素化合物が必要であり、原材料コストが上がる；２）この方法は現在の粉末塗料製造業者のプロセスに適合しない；３）塗料の加水分解安定性に問題がある。
【０００９】
米国特許第５，３８５，７７６号、第５，５１４，７３４号及び第５，７４７，５６０号には、有用な粉末塗料としてポリアミド、ポリオレフィン類、ビニル類、可塑化ＰＶＣ等の熱可塑性樹脂類を使用したナノ複合材料が開示されている。しかしながら、熱可塑性樹脂系の粉末塗料組成物には以下に考察されるような著しい制約がある。
【００１０】
熱可塑性樹脂系の粉末塗料の短所
熱硬化性粉末塗料は二つの広い分野、即ち、熱可塑性及び熱硬化性に分類できる。熱可塑性粉末は塗布又は焼付けの過程で化学的に反応しない。従って、これらの材料は冷却した後、加熱すると再溶融する。これらの性質と用途制約から、熱可塑性粉末は一般に機能性塗料にのみ使用される。
【００１１】
熱可塑性塗料と異なり、熱硬化性粉末塗料は焼付けの過程で化学的に反応してポリマーネットワークを形成するため、塗料の崩壊に対してより抵抗力がある。更に、熱硬化性粉末塗料は、冷却した後加熱しても再溶融しない。保護目的の機能性粉末塗料の使用が広まっているとはいえ、粉末塗料の大部分は、色、光沢及び外観が主要な役割を演じる装飾用途に利用されている。工業的に使用される粉末塗料が主として熱硬化性粉末塗料であるのは、この理由による。
【００１２】
ポリアミドは典型的な熱可塑性粉末塗料樹脂である。熱可塑性粉末塗装システムの短所の例としては、以下の点が挙げられる：
・高いコスト
・高い加工温度
・高い粘度
・殆どの基材への低い接着性
・乏しい熱安定性
・薄膜を得ることの困難性
・加工上の制約−流動床塗装装置によってのみ塗布できる
・機能性塗料のみに制約される
【００１３】
仏国特許第２，１５０，４７号には、粉末塗料の性質改良のためにナノサイズの珪酸塩を使用する方法が記載されている。英国特許第２，３１１，５２７号にも同じ技術が使用されている。しかしながら、これらのナノ粒子が反応性官能基を有しないため、これらは、塗料の硬化の過程で架橋反応に関与せず、その結果、改善され得る性質は非常に限られている。
【００１４】
放射線硬化性粉末塗料は良好な可能性を持っており、近年大きな工業的注目を集めている。この塗料は電子線（ＥＢ）又はＵＶ光によって、カチオン又はラジカル光重合を介して硬化される。赤外光の手段によって加熱されると塗料が溶融して流動する。放射線硬化性の粉末塗料の主たる利点は以下の点である：
１）省エネルギー
２）高い線速度
３）硬化温度が低く、木材、プラスチック及び中密度繊維（ＭＤＦ）板のような感熱性基材上への塗装を可能ならしめる。
【００１５】
又、放射線硬化性粉末塗料にも、表面硬さが低い、外観が悪い、耐摩耗性が劣る及び耐溶剤性が低いという諸問題がある。後で分かるように、本発明の一つの目的は、放射線硬化性塗料のこれら全ての性質を向上するために、反応性ナノ粒子を使用することである。
【００１６】
（発明の概要）
粉末塗料の本質的な性質及び反応性ナノ粒子の特性故に、それらを利用して粉末塗料の種々の性質を向上することには大きな可能性がある。従って本発明の第一の目的は、改良された鉛筆硬さを有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子及び熱硬化性又は放射線硬化性樹脂を配合した組成物を提供することである。熱硬化性樹脂の例は、ポリエステル類、エポキシ及びアクリル類である。放射線硬化性樹脂の例は、ビニルエステル類及び不飽和ポリエステル類である。そのような樹脂及びナノ粒子は、以下に示されるようなその他の目的用途において使用される。
【００１７】
本発明の第二の目的は、改良された耐スクラッチ性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００１８】
本発明のもう一つの目的は、改良された平滑性及び画像鮮明性（ＤＯＩ）を有する仕上げ被膜をもたらすような、低粘度とより良好な流動性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００１９】
本発明のもう一つの目的は、改良された耐摩耗性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００２０】
本発明のもう一つの目的は、高められたガラス転移温度を有し、従ってより望ましい貯蔵安定性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００２１】
本発明のもう一つの目的は、改良された耐溶剤性／耐薬品性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００２２】
本発明のもう一つの目的は、改良された耐衝撃性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００２３】
本発明のもう一つの目的は、改良されたバリア性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００２４】
本発明のもう一つの目的は、改良された難燃性及び耐熱性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００２５】
本発明のもう一つの目的は、より高い屈折率及び透明性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００２６】
本発明のもう一つの目的は、改良された耐汚染性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００２７】
本発明のもう一つの目的は、制御可能な光沢を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００２８】
本発明のもう一つの目的は、制御可能な表面張力を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００２９】
本発明のもう一つの目的は、制御可能な被膜透過性を有する粉末塗料を製造するための、ある種の反応性ナノ粒子を配合した組成物を提供することである。
【００３０】
上記の粉末塗料組成物は、例えば、予備混合及び押出しのような従来の方法を用いて加工されてよい。粉末は、金属、ＭＤＦ板及び木材のような種々の基材の上に、従来の方法又は従来と異なる方法を用いて塗布することができる。従来の塗布方法の例は、静電スプレー（コロナ帯電又は摩擦帯電）、流動床及び火炎溶射である。硬化は加熱、誘導塗装、赤外線加熱、紫外線（ＵＶ）及び電子線（ＥＢ）放射によって達成され得る。
【００３１】
本発明の他の目的は、本発明の以下の記載及び開示されたその好ましい態様から当業者に明らかになるであろう。
【００３２】
本発明は前記の目的を可能にする。実際に本発明は、改良された性質を有する粉末塗料のための反応性ナノ粒子を含有する組成物を提供する。該反応性ナノ粒子の表面には、化学的に結合した反応性官能基が存在する。これらの反応性官能基の例は、エポキシ、ヒドロキシル、カルボキシル及び無水物基又は二重結合である。本明細書に列挙されたこれらの例は、例示目的のためのものであって、限定するためのものではないことに注意すべきである。
【００３３】
本発明の粉末塗装システムは、熱硬化性タイプ又は放射線硬化性タイプのいずれであってもよい。
【００３４】
（発明の詳細な説明）
一般的な熱硬化性粉末塗料の配合は、以下の成分から成る：
・樹脂（類）
・硬化剤（類）
・顔料類
・流動剤
・脱気剤
・硬化触媒
・安定剤
・その他の性能向上添加剤
【００３５】
一般的な樹脂は以下のものである：
・ポリエステル樹脂類
・エポキシ樹脂類
・アクリル樹脂類
【００３６】
これらの樹脂には、種々の用途の必要性に応じて異なった架橋剤（橋かけ剤又は硬化剤）が配合される。最も共通的に使用される架橋剤は以下のものである：
・アミン類
・エポキシ樹脂類
・トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）
・カルボン酸類
・無水物類
・ブロック化されたイソシアナート類
・メラミン類
・グリコールウリル（ｇｌｙｃｏｌｕｒｉｌ）
・ヒドロキシアルキルアミド（例えば、Ｐｒｉｍｉｄ）
・ブロック化されたイソシアナート類
【００３７】
他のタイプの粉末塗料は放射線硬化（例えば、ＵＶ及び電子線）システムであり、それらは一つ又はそれより多くの樹脂及び光開始剤並びに熱硬化性塗装システムに使用されるその他の必要な成分から成る。
【００３８】
放射線硬化性粉末塗装システムの例は、１，０００乃至１０，０００の範囲の分子量を有する不飽和ポリエステル、光開始剤及び従来の粉末塗料配合において一般的に使用されるその他の成分を含有する。該不飽和ポリエステルの一例としては、ＵＣＢ社のＵＶＥＣＯＡＴ２０００がある。光開始剤の例は、Ｃｉｂａ社のＩｒｇａｃｕｒｅ８１９である。
【００３９】
以下は、実験手順及び得られた結果を要約したものである。本明細書で使用される手順及び配合は、本発明の実施例としてのみ役立つものであることに注意すべきである。本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるべきものではない。
【００４０】
本発明の一つの態様として、ナノ粒子は、エポキシ、カルボキシル、ヒドロキシル、（カルボン酸）無水物、ビニル、アクリレート及びメタクリレート等のような反応性又は重合性の官能基で処理される。
【００４１】
一般的には、本発明の組成物は溶融ブレンド又は溶融押出しによって調製される。
【００４２】
溶融ブレンドにおいては、樹脂−ナノ粒子混合物が高温下で撹拌される。
【００４３】
溶融押出しにおいては、樹脂、硬化剤、顔料、触媒及びナノ粒子を含む粉末配合の全成分が高温で混合され押出される。
【００４４】
材料
酸化アルミニウムＣ：Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｌｓ社から入手できる非反応性ナノ粒子。
Ｚ−６０４０：Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手できるエポキシ官能基を有する表面改質剤。
Ｃｒｙｌｃｏａｔ３００４：ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社によって製造される酸官能性ポリエステル粉末樹脂。酸価＝７０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
ＵＶＥＣＯＡＴ２０００：ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって製造されるＵＶ粉末塗料樹脂。
ＲＸ−０１３８７：エポキシ基で官能化されたＡｌ２Ｏ３ナノ粒子。
ＲＸ−０５６１４：エポキシ基で官能化されたＡｌ２Ｏ３ナノ粒子。
ＲＸ−０５６１３：二重結合で官能化されたＴｉＯ２ナノ粒子。
【００４５】
以下は、ＲＸ−０１３８７、ＲＸ−０５６１３及びＲＸ−０５６１４のような官能化されたナノ粒子の一般化された製造手順である。
【００４６】
三口フラスコ内に、ある量の市販グレードのナノ粒子（例えばＡｌ２Ｏ３）を１時間の撹拌によってメタノール中に粉末形態で分散させる。ナノ粒子に対するメタノールの重量比は約２０乃至５０である。ある量のＺ−６０４０をメタノール中に溶解させる。Ｚ−６０４０の量は、ナノ粒子量の０．１％と０．５％の間である。撹拌しながら、Ｚ−６０４０／メタノール溶液をナノ粒子分散液に滴下させながら添加した。三口フラスコの内容物を一口フラスコに移す。この混合物を４０乃至６０℃にて約２時間還流させる。還流温度は表面改質剤のタイプに依存する。メタノールを蒸発させる。生成物を１１０℃にて２４時間乾燥する。
【００４７】
溶融ブレンド
熱硬化性粉末塗装システムに対して：
３，５５６ｇのＣｒｙｌｃｏａｔ３７０を１０リットルの丸底フラスコに移した。樹脂を完全に溶融するまで１６０乃至２００℃に加熱した。溶融樹脂を撹拌しながら温度を１６０乃至２００℃に維持した。適切な量のエポキシ官能性ナノ粒子をこのフラスコに添加した。この樹脂とナノ粒子の混合物を１６０乃至２００℃で１時間撹拌した後、アルミニウム皿に注いだ。
【００４８】
放射線硬化性粉末塗装システムに対して：
３，０００ｇのＵＶＥＣＯＡＴ２０００を１０リットルの丸底フラスコに移した。樹脂を完全に溶融するまで１４０乃至１８０℃に加熱した。溶融樹脂を撹拌しながら温度を１４０乃至１８０℃に維持した。適切な量の二重結合官能性ナノ粒子をこのフラスコに添加した。この樹脂とナノ粒子混合物を１４０乃至１８０℃で１時間撹拌した後、アルミニウム皿に注いだ。
【００４９】
溶融押出し
熱硬化性粉末塗装システムに対して：
樹脂、顔料、脱気剤、触媒及びある種の反応性ナノ粒子を含む粉末塗料配合の全成分をＰｒｉｓｍ  Ｐｉｌｏｔ３高速予備混合機中にて混合した。予備混合速度は２，０００ｒｐｍであり、全混合時間は４分であった。次に、この予備混合された混合物をＰｒｉｓｍ １６ＰＣ二軸押出機を用いて、約１１０℃にて押出した。押出物を−３０℃で２４時間冷却した。冷却されたフレークをＢｒｉｎｋｍａｎｎ高速粉砕機中で粉末化し、１４０メッシュの篩にかけ最終粉末とした。この粉末をアルミニウム、鋼材又はＭＤＦ基材上に静電塗装した。これらのパネルを１００℃と２００℃の間の温度で１５乃至４０分間焼付けた。
【００５０】
放射線粉末塗装システムに対して：
樹脂、光開始剤、顔料、脱気剤、触媒及びある種の反応性ナノ粒子を含む粉末塗料配合の全成分をＰｒｉｓｍ  Ｐｉｌｏｔ３高速予備混合機中にて混合した。予備混合速度は２，０００ｒｐｍであり、全混合時間は４分であった。次に、この予備混合された混合物をＰｒｉｓｍ  １６ＰＣ二軸押出機を用いて、約１１０℃にて押出した。押出物を−３０℃で２４時間冷却した。冷却されたフレークをＢｒｉｎｋｍａｎｎ高速粉砕機中で粉末化し、１４０メッシュの篩にかけ最終粉末とした。この粉末をアルミニウム、鋼材又はＭＤＦ基材上に静電塗装した。これらのパネルを適切に（例えば赤外光で）加熱しながら、ＵＶ又は電子線の下で硬化した。
【００５１】
物性試験
画像鮮明性（ＤＯＩ）：この手順は、モデルＧＢ１１−ＤＯＩグローボックスを含む「研究及び工業用データシートのための装置」に列挙されている。
鉛筆硬さはＡＳＴＭ  Ｄ３３６３に従って測定された。鉛筆スクラッチ硬さ及びゲージ硬さが測定された。
テーバー摩耗はＡＳＴＭ  Ｄ４０６０に従って測定された。
耐スクラッチ性は下記の記載に従って測定された。
【００５２】
塗料の耐スクラッチ性を評価する一つの通常の方法は、００００グレードの鋼綿で塗料表面に沿って擦ることである。以下の技法では、標準重量のハンマーを使用して鋼綿と塗料の間に力を与え、オペレーター間の再現性を高める。布（寒冷紗又はフェルトが理想的）を３２オンスの丸頭ハンマーの曲面に取り付ける。
直径約１インチの００００グレードの鋼綿を試験される塗料表面に置く。この布で覆われたハンマーの曲面を鋼綿上に直接置き、ハンマーの取手をできるだけ水平に保持し、且つ、下方向の圧力がかからないようにして、ハンマーを塗料面に沿って前後に動かす。ハンマー表面の布によってハンマーと鋼綿の間がしっかりと保持される。従って、全経路に亘って等しい力で、鋼綿が塗料面に沿って擦られる。経路長は一般的には数インチであり、各前後運動が１サイクルとしてカウントされる。塗料面が確実に保持され、各サイクルで同一経路が維持されるように注意する。事前に定められたサイクル数が完了した後で、表面擦傷に起因するヘイズ増大のような外観変化について塗料面を観察する。次いで、通常、１乃至５段階で耐スクラッチ性を評価する。１が最低の耐スクラッチ性、５が最高の耐スクラッチ性を表わす。これに代わる方法として、布の外観に最初の目視変化が現れるまでサイクルを続け、そのサイクル数をカウントする方法がある。
【００５３】
ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒヘイズ光沢計で６０度及び２０度の光沢及びヘイズが測定された。
柔軟性評価はＡＳＴＭ  Ｄ４１４５に基づいて行われ、Ｔ−屈曲が報告された。
逆耐衝撃性はＡＳＴＭ  Ｇ１４に従って測定された。
耐メチルエチルケトン（ＭＥＫ）性はＡＳＴＭ  Ｄ４７５２に従い、ＭＥＫの二回擦りで測定された。
【００５４】
赤、緑、青及び黒色のマーカーを用いてマーカー抵抗試験を実施した。４色でマーキングした後、パネルを３０分間乾燥した。マークを拭くためにメタノール、トルエン、アセトン及びＭＥＫを用いた。拭いた後でマークがどれだけ塗料上に残っているかに基づいて、塗料のマーカー抵抗を１乃至５段階でランク付けした。５が最高で１が最低である。
【００５５】
熱硬化性粉末塗料に対する物性改良
熱硬化性粉末塗料の配合を表１に示す。試験された全ての性質が表２に含まれる。
【００５６】
表２から分かるように、光沢及びＤＯＩの増大及びヘイズの低下から実証されるように、ＲＸ０１３８７及びＲＸ０５６１４の添加によって塗料の外観が改良された。
【００５７】
ＲＸ０１３８７及びＲＸ０５６１４の添加によっても、表面硬さ、耐テーバー摩耗性及び耐スクラッチ性が増大した。
【００５８】
反応基を含有しない酸化アルミニウムナノ粒子も硬さ及び耐スクラッチ性を向上させた（表１及び２の番号２）が、塗料の外観、耐衝撃性、耐溶剤性、耐摩耗性及び柔軟性のようなその他の重要な性質が犠牲になったことに注目する必要がある。これは、硬化プロセスにおいて非反応性ナノ粒子が架橋反応に関与しないため、化学的ネットワーク構造の一部にならないという事実によるものであった。不完全な硬化が生じていると思われる。
【００５９】
一方、反応性ナノ粒子、特にＲＸ０５６１４は、他の性質を維持しながら塗料の多くの性質を改良した。これが本当に、非反応性ナノ粒子に対する反応性ナノ粒子の一つの利点である。
【００６０】
【表１】
2004522824.tif 000002
【００６１】
【表２】
2004522824.tif 000003
【００６２】
反応性ナノ粒子の添加によって粉末塗料の耐汚染性も向上した。表３は、粉末塗料１（対照）及び４（ＲＸ０５６１４使用）に関するマーカー抵抗の結果の比較である。表３から分かるように、ＲＸ０５６１４は、特に、アセトン及びＭＥＫの場合に著しい耐汚染性の向上を示した。
【００６３】
【表３】
2004522824.tif 000004
【００６４】
放射線硬化性粉末塗料に対する物性改良
表４はＵＶ粉末塗料配合Ｕ１及びＵ２を示す。Ｕ１はＵＶＥＣＯＡＴ２０００に基づく標準配合であり、Ｕ２は二重結合で官能化されたナノ粒子、ＲＸ０５６１３を４％含有する。
【００６５】
表４から分かるように、ＲＸ０５６１３の添加によって、外観、表面硬さ及び耐溶剤性が全て向上した。
【００６６】
【表４】
2004522824.tif 000005
【００６７】
【表５】
2004522824.tif 000006
【国際公開パンフレット】
2004522824.tif 000007
2004522824.tif 000008
2004522824.tif 000009
2004522824.tif 000010
2004522824.tif 000011
2004522824.tif 000012
2004522824.tif 000013
2004522824.tif 000014
2004522824.tif 000015
2004522824.tif 000016
2004522824.tif 000017
2004522824.tif 000018
2004522824.tif 000019
2004522824.tif 000020
2004522824.tif 000021
2004522824.tif 000022
2004522824.tif 000023
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004522824.tif 000024
【国際調査報告】
2004522824.tif 000025