(57)【要約】【課題】ヒドロキシ−置換Ｎ−アルコキシ立体障害アミン及びそれを用いて安定化された組成物【解決手段】ヒドロキシ置換されたアルコキシ部分によって、Ｎ原子上を置換され、２個又はそれ以上の２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン部分を架橋する立体障害性アミン化合物は、酸素、熱および化学線の有害な影響に対し、有機ポリマー組成物を安定化することにおいて特に有効であり、化合物上のＯＨ基の存在は、他の方法では得ることができない重要な特性を加える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（３１）及び（４５）に示されるような、１ないし３個のヒドロキシ基により置換されたアルコキシ部分が２又は３個の非等価立体障害性アミン分子によって共有されている１−アルコキシ架橋立体障害性アミン誘導体を有する化合物；あるいは、式（３２）ないし（４４）に示されるような、１ないし３個のヒドロキシ基により置換されたアルコキシ部分が３個の立体障害性アミン分子によって共有されている１−アルコキシ架橋立体障害性アミン誘導体を有する新規化合物；
【化１】
2004522791.tif 000019
【化２】
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【化３】
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【化４】
2004522791.tif 000022
〔式中、
Ｇ1及びＧ2は、独立して、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、又は、Ｇ1及びＧ2は一緒になって、ペンタメチレン基を表し；
Ｅは、１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基、５ないし１８個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、５ないし１８個の炭素原子を有するシクロアルケニレン基、フェニル基によってもしくは１ないし４個の炭素原子を有する１つ又は２つのアルキル基で置換されたフェニル基によって置換された、１ないし４個の炭素
原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基を表し；
Ｌは、１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルケニレン基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニレン基、フェニル基によってもしくは１ないし４個の炭素原子を有する１つ又は２つのアルキル基で置換されたフェニル基によって置換された、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基を表し；
Ｑは、１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルカントリイル基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルカントリイル基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルケントリイル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケントリイル基、フェニル基によってもしくは１ないし４個の炭素原子を有する１つ又は２つのアルキル基で置換されたフェニル基によって置換された、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルカントリイル基を表し；
ｂは、１、２又は３を表すが、但し、ｂはＥ又はＬ中の炭素原子数より大きくなく、かつｂが２又は３を表す場合、各々のヒドロキシル基は、Ｅ又はＬの異なる炭素原子へ結合し；
式（３１）ないし（４５）の各々において、
ｍは０又は１を表し；
Ｒ1は、水素原子、ヒドロキシル基又はヒドロキシメチル基を表し；
Ｒ2は、水素原子、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基又は２ないし１２個
の炭素原子を有するアルケニル基を表し；
Ｒ7及びＲ8は、独立して塩素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルコキシ基、−Ｏ−Ｔ1、２−ヒドロキシエチル基によって置換されたアミノ基、１ないし１８個の炭
素原子を有する−ＮＨ（アルキル）基、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基を持つ−Ｎ（アルキル）Ｔ１基、又は２ないし３６個の炭素原子を有する−Ｎ（アルキル）2基を表し、
Ｒ9は、二価の酸素原子を表すか、又はＲ9は水素原子、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基もしくはＴ1
【化５】
2004522791.tif 000023
のいずれかで置換された二価の窒素原子を表し、
Ｒ10は、水素原子又はメチル基を表し、
ｑは、２ないし８を表し、
Ｒ13は、水素原子、フェニル基、１ないし１２個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、１ないし１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、フェニル基によって置換された、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルケニル基、２ないし１２個の炭素原子を有するアルケニル基、グリシジル基、アリルオキシ基、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のヒドロキシアルキル基、又は、水素原子によって、フェニル基によって、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基によって又は１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ基によって、独立して三回置換されたシリル基又はシリルオキシ基を表し；
Ｒ14は、水素原子又は、水素原子によって、フェニル基によって、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基によって又は１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ基によって、独立して三回置換されたシリル基を表し；
ｄは、０又は１を表し；
ｈは、０ないし４を表し；
ｋは、は、０ないし５を表し；
Ｒ19は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、４ないし１８個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、酸素原子によって中断され、２−ヒドロキシ基又は２−（ヒドロキシメチル）基によって置換された３ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミド酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミド酸のアシル基又は、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表し；
Ｒ19’及びＲ19’’は、独立してＲ19と同様の定義を有し；
Ｒ20は、２ないし１８個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミド酸の二価のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミド酸の二価のアシル基又は、８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の二価のアシル基を表し；
Ｒ21は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、又は２ないし６個の炭素原子を有するアシル基を表し；
Ｒ22は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミド酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミド酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基を表すか、又はＲ4及びＲ5は一緒になって、−（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロイル基、又はマレイン酸の二価のアシル基を表し；
Ｒ23は、水素原子、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基、又は２ないし６個の炭素原子を有するアシル基を表し；
Ｒ24は、２ないし１８個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミド酸の二価のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミド酸の二価のアシル基、又は８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の二価のアシル基を表し；
Ｒ25は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルコキシ基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニルオキシ基、１ないし１８個の炭素原子を有する−ＮＨアルキル基又は２ないし３６個の炭素原子を有する−Ｎ（アルキル）2基を表し；及び
Ｒ26は、２ないし１８個の炭素原子を有するアルキレンジオキシ基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニレンジオキシ基、２ないし１８個の炭素原子を有する−ＮＨ−アルキレン−ＮＨ−又は３ないし１８個の炭素原子を有する−Ｎ（アルキル）−アルキレン−Ｎ（アルキル）−を表す。〕。
【請求項２】
式（３１）ないし（４５）において、
ｂが１を表す場合、Ｅ−ＯＨ及びＬ−ＯＨ及びＱ−ＯＨはそれぞれ、２−メチル−２−プロパノール、２−プロパノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、２−メチル−２−ブタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−オクタデカノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール、アリルアルコール、フェネチルアルコール又は１−フェニル−１−エタノールから形成される、炭素原子が中心の一価、二価、三価の基を表し；
ｂが２を表す場合、Ｅ−（ＯＨ）2及びＬ−（ＯＨ）2及びＱ−（ＯＨ）2はそれぞれ、
１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロへキサンジオール又は１，４−シクロヘキサンジオールから形成される、炭素原子が中心の一価、二価、三価の基を表し；
ｂが３を表す場合、Ｅ−（ＯＨ）3及びＬ−（ＯＨ）3及びＱ−（ＯＨ）3はそれぞれ、
グリセロール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）メタン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１，２，４−ブタントリオール又は１，２，６−ヘキサントリオールから形成される、炭素原子が中心の一価、二価、三価の基を表す請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｇ1及びＧ2は各々メチル基を表し；ｂは１又は２を表し；
式（３３）において、ｍは、０を表し、Ｒ1は、水素原子又はヒドロキシメチル基を表し、及びＲ2は水素原子を表すか；もしくは、ｍは１を表し、Ｒ1はヒドロキシ基又はヒドロキシメチル基を表し、及びＲ2は水素原子又はメチル基を表し；
式（３５）において、Ｒ2は水素原子又はドデシル基を表し；
式（３１）、（３６）及び（４５）において、Ｒ19、Ｒ19’及びＲ19’’は、水素原子、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、オクタデカノイル基又はヘキサデカノイル基を表し；
式（３７）において、Ｒ20は、スクシニル基、グルタリル基、アジポイル基、セバコイル基、１、６−ヘキサンジカルバモイル基、又はシス−もしくはトランス−５−カルバモイル−１−（カルバモイルメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン基を表し；
式（３８）において、Ｒ21は水素原子を表し、及びＲ22は水素原子又はブチル基を表すか；もしくはＲ21及びＲ22は一緒になって、マレイン酸の二価のアシル基を表し；
式（３９）において、Ｒ23は水素原子又はアセチル基を表し、及びＲ24はエチレン基又はヘキサメチレン基を表し；
式（４０）において、Ｒ25は、エトキシ基、６−メチル−１−ヘプチルオキシ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基又はオクチルアミノ基を表し；
式（４１）において、Ｒ26は、１，２−エタンジオキシ基、１−４−ブタンジオキシ基、エチレンジアミノ基、又はヘキサメチレンジアミノ基を表し；
式（４２）において、Ｒ7及びＲ8は、独立して塩素原子、オクチルアミノ基、第三−オクチルアミノ基、オクタデシルアミノ基、Ｔ1−エチルアミノ基、Ｔ1−ブチルアミノ基、又はＴ1−ドデシルアミノ基を表し、及びＲ9は、エチル基、ブチル基又はドデシル基によって置換された二価の窒素原子を表し；
式（４３）において、ｑは、２、４又は６を表し、Ｒ7は塩素原子、オクチルアミノ基、オクタデシルアミノ基、Ｔ1−エチルアミノ基、Ｔ1−ブチルアミノ基、又はＴ1−ドデシルアミノ基を表し、及びＲ10は水素原子を表し；及び
式（４４）において、ｄは、０又は１を表し、ｈは、０ないし２を表し、ｋは、０又は３を表し、Ｒ9は、エチル基、ブチル基又はドデシル基によって置換された二価の酸素原子もしくは二価の窒素原子を表し、Ｒ13は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、及びＲ14は水素原子又はトリメチルシリル基を表す請求項１記載の化合物。
【請求項４】
式（３１）、（３６）及び（４５）において、Ｒ19、Ｒ19’及びＲ19’’は、水素原子、オクタデカノイル基又はヘキサデカノイル基を表し；
式（３８）において、Ｒ21は水素原子を表し、Ｒ22は水素原子又はブチル基を表し；
式（３９）において、Ｒ23は水素原子を表し、及びＲ24はヘキサメチレン基を表し；
式（４２）において、Ｒ7は塩素原子、オクチルアミノ基又はＴ1−ブチルアミノ基を表し、Ｒ8は塩素原子又はＴ1−ブチルアミノ基を表し、及びＲ9はブチル基によって置換された二価の窒素原子を表し；及び
式（４３）において、ｑは６を表し、Ｒ7はＴ1−ブチルアミノ基を表し、及びＲ9はブ
チル基によって置換された二価の窒素原子を表し；及び
式（３１）ないし（４５）で表される化合物において、Ｅ−ＯＨ、Ｌ−ＯＨ及びＱ−ＯＨは、２−メチル−２−プロパノール（第三−ブチルアルコール）から形成される請求項１記載の化合物。
【請求項５】
（ａ）熱、酸素及び光により有害な影響を受けやすい有機ポリマー又は記録材料、及び
（ｂ）安定剤として、請求項１記載の式（３１）ないし式（４５）の化合物から選択された一つ又はそれ以上の化合物
を含む組成物。
【請求項６】
成分（ａ）が、熱可塑性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン、水性塗料、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリ（ブテン−１）、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン又はプロピレンと他のα−オレフィンとのコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、エチレン−プロピレンゴム又はエチレン／プロピレン／α−オレフィンゴムもしくはブチルアクリレートゴムを用いて耐衝撃変性させられたアクリロニトリル及びスチレンのコポリマー、ＡＢＳとポリカーボネートのブレンド、ＡＢＳとポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）のブレンド、ポリ（塩化ビニル）、スチレンとブタジエンのコポリマー（ＨＩＰＳ）、熱架橋性アクリル又はアクリルメラミン又はポリエステル又はポリウレタン又はポリアミド又はアルキド樹脂に基づいた酸触媒樹脂、未変性又は変性されたアルキド樹脂、又はアクリル樹脂、又はアクリルアルキド樹脂、又はポリエステル樹脂もしくは架橋性エポキシド樹脂からなる群から選択される常温硬化性樹脂、エチレンプロピレンゴム又はエチレン／プロピレン／α−オレフィンゴム又はブチルアクリレートゴムをも含むスチレンとブタジエンのコポリマー、熱可塑性エラストマー及び熱可塑性加硫物から選択される請求項５記載の組成物。
【請求項７】
更に、フェノール系抗酸化剤、金属ステアレート、金属オキシド、有機リン酸化合物、フラノン系抗酸化剤、ヒドロキシルアミン、特にベンゾトリアゾール類及び／又はトリス−アリール−ｓ−トリアジン類のものから選択された紫外線吸収剤、立体障害性アミン、充填剤、アンチモン相乗剤を有する又は有しない難燃剤、及びそれらの混合物からなる群から選択された補助添加剤を少なくとも一つ含む請求項５記載の組成物。
【請求項８】
成分（ａ）が、農薬へ曝露される農業用フィルムである請求項５記載の組成物。
【請求項９】
特に自動車用の、工業用仕上げ塗料のための、高固形分含有エナメルであって、ベンゾトリアゾール及び／又はトリス−アリール−ｓ−トリアジン類の紫外線吸収剤を更に含む請求項５記載の組成物。
【請求項１０】
（ｒ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［５−（メトキシ−カルボニル）ペンタノイルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［４−（メトキシ−カルボニル）ブチリルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、
（ｓ）１，３，５−トリス｛［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキシ］カルボニルアミノヘキシル｝−２，４，６−トリオキソ−ｓ−トリアジン、
（ｔ）過酸化水素及び金属イオンの存在下における、４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと第三−ブチルアルコールの反応によって得られる生成物混合物、
（ｕ）（ｔ）の生成物混合物とメチルステアレートのエステル交換反応によって得られる生成物混合物、
（ｖ）メチルステアレートと１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのエステル交換反応によって得られる生成物混合物、
（w）過酸化水素と金属イオンの存在下における、４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジンと２−メチル−２−ブタノールの反応によって得られる生成物混合物、
（ｘ）（w）の生成物混合物とメチルステアレートのエステル交換反応によって得られる
生成物混合物、
（ｙ）１，３，５−トリス［６−イソシアナトヘキシル］−２，４，６−トリオキソ−ｓ−トリアジンと４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの反応の生成物混合物、
（ｚ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［５−メトキシ−カルボニル）ペンタノイルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［４−メトキシ−カルボニル）ブチリルオキシル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、
（ａａ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（ｂｂ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−（シス−９−オクタデセノイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（ｃｃ）１−［４−（シス−９−オクタデセノイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ］−２−（シス−９−オクタデセノイルオキシ）−２−メチルプロパン、
（ｄｄ）１−（４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−エイコサノイルオキシ−２−メチルプロパン；
【化６】
2004522791.tif 000024
【化７】
2004522791.tif 000025
【化８】
2004522791.tif 000026
からなる群から選択される化合物。
【請求項１１】
（ａ）熱、酸素及び光により有害な影響を受けやすい有機ポリマー又は記録材料、及び
（ｂ）請求項１０記載の一つ又はそれ以上の化合物の有効安定化量
を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１ないし３個のヒドロキシル基を含むＮ−アルコキシ部分によって、Ｎ原子上を置換された。特定の立体障害性アミン化合物に関する。これらの物質は、酸素、熱および化学線の有害な影響に対して、ポリオレフィン、特に熱可塑性ポリオレフィンを安定化することにおいて特に有効である。また該化合物は、酸触媒及び常温硬化塗料系を安定化することにおいても有効である。
【背景技術】
【０００２】
４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び４−オキソ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを、メタノール、エタノール、イソプロパノールおよび第二ブタノールから形成された炭素中心基を捕捉するために使用することがＳ．ニガム等，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｔｒａｎｓ．Ｆａｒａｄａｙ  Ｓｏｃ．１，１９７６年，７２，２３２４頁及びＫ．−Ｄ．アスムス等，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｒａｄｉａｔ．Ｂｉｏｌ．，１９７６年，２９，２１１頁によって、報告されている。
【非特許文献１】
Ｓ．ニガム等，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｔｒａｎｓ．Ｆａｒａｄａｙ  Ｓｏｃ．１，１９７６年，７２，２３２４頁。
【非特許文献２】
Ｋ．−Ｄ．アスムス等，Ｉｎｔ．Ｊ．Ｒａｄｉａｔ．Ｂｉｏｌ．，１９７６年，２９，２１１頁。
【０００３】
米国特許第５，６２７，２４８号明細書および欧州特許公開第１３５，２８０Ａ２号公報は、それぞれ二官能性および単官能性リビング遊離ラジカル重合開始剤を開示しており、それらの幾つかは、ヒドロキシ基により置換された立体障害性アミンエーテルを含む。これらの化合物は、本発明の化合物とは構造および性質の点から実質上異なるものである。
【特許文献１】
米国特許第５，６２７，２４８号明細書。
【特許文献２】
欧州特許公開第１３５，２８０Ａ２号公報。
【０００４】
欧州特許公開第４２７，６７２Ａ１号公報および米国特許第４，９７２，００９号明細書には、例示はされていないが、それぞれヒドロキシルアミンおよびニトロン構造について言及しており、それらの幾つかは、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルコキシ基により置換された２，２，６，６−テトラメチルピペリジン誘導体を含む。このような構造は、本発明の範囲外である。
【特許文献３】
欧州特許公開第４２７，６７２Ａ１号公報。
【特許文献４】
米国特許第４，９７２，００９号明細書。
【０００５】
米国特許第５，２０４，４７３号明細書は、炭素原子および水素原子のみを含む有機化合物から独自的に製造されたＮ−ヒドロカルビルオキシ立体障害性アミン誘導体を開示している。このような化合物は本発明の化合物とは構造的に全く異なるものである。
【特許文献５】
米国特許第５，２０４，４７３号明細書。
【０００６】
米国特許第５，００４，７７０号明細書は、アルコキシ基自体は未置換であるアルコキシ部分によって、Ｎ原子上を置換された立体障害性アミン化合物を記載している。これらの化合物は、ポリブタジエン、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリアセタール、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンおよびポリカーボネートを含むポリマーにおいて特に有効である。
【特許文献６】
米国特許第５，００４，７７０号明細書。
【０００７】
米国特許第５，０９６，９５０号明細書は又、アルコキシ基自体は未置換であるアルコキシ部分によって、Ｎ原子上を置換された立体障害性アミン化合物を記載している。これらの化合物は、ポリオレフィンにおいて有効であることが分かっている。
【特許文献７】
米国特許第５，０９６，９５０号明細書。
【０００８】
ヒドロキシアルコキシ基によって、Ｎ原子上を置換された幾つかの立体障害性アミン化合物が、英国特許公開第２３４７９２８号公報に記載されている。
【特許文献６】
英国特許公開第２３４７９２８号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の化合物は、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンのＮ−アルコキシ置換誘導体であって、該アルコキシ基は、１ないし３個のヒドロキシ部分によって置換されている。本発明の化合物は２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンのＮ−アルコキシ架橋誘導体も含み、１ないし３個のヒドロキシ基によって置換されている該アルコキシ基は、２又は３個の立体障害性アミン分子によって共有されている。本発明の化合物は、合計３個以上のテトラアルキルピペリジン部分を含み得る。これらの化合物の遊離ヒドロキシ部分はカルボン酸、塩素酸またはエステルと反応し単エステルまたはポリエステルを形成し得るか、又はイソシアネートと反応しウレタンまたはポリウレタンを形成し得る。
【００１０】
本発明の化合物は、上記した２つの特許に引用された単純な未置換Ｎ−アルコキシ化合物と同じような低い塩基性のため、より塩基性の立体障害性アミン安定剤の活性が、ポリオレフィン及びポリマー支持体又はこのような支持体を硬化するために必要な酸性触媒系との相互作用のために非常に減少するような自動車用塗料の安定化において、特に有効である。
【００１１】
本発明の化合物が有効であるポリオレフィン組成物の例には、ハロゲン化難燃剤の分解からの酸性残基がＮ−ＯＲ基を持たない立体障害性アミンを失活させる難燃性ポリオレフィン、農薬からの酸性残基が“通常の”立体障害性アミン安定剤の活性に干渉する温室用フィルムおよび農業用マルチフィルム、及び塩基性立体障害性アミン安定剤との顔料相互作用が支持体表面の塗料に干渉する熱可塑性ポリオレフィンが含まれる。本発明の化合物が有効である塗料組成物の例には、メラミン架橋された熱可塑性アクリル樹脂を含み、そしてそれは、塩基性立体障害性アミン安定剤と相互作用する強酸を使用して硬化される。本発明の化合物はまた、イソシアネート架橋剤を伴うアクリルアルキドまたはポリエステル樹脂及びカルボン酸、酸無水物もしくはアミン架橋剤を伴うエポキシ樹脂においても有効である。
【００１２】
本発明の化合物中のヒドロキシル基は、優れた帯電防止性、ポリウレタンをベースとするようなより極性の環境及び水性自動車用塗料系での相溶性及び塗装された自動車用熱可塑性オレフィン構造を安定化させる特性を上記化合物に与える。
【００１３】
本発明の化合物は、特に
（ａ）従来技術のＮ−ＯＥ化合物と比較して、ポリカーボネート及びポリカーボネート／ＡＢＳブレンドにおける優れた相溶性を供給すること；及び
（ｂ）従来技術のＮ−ＯＥ化合物と比較して、ポリエステルおよびポリアミドにおける優れた相溶性を供給すること；に関して適している。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、  式（３１）及び（４５）に示されるような、１ないし３個のヒドロキシ基
により置換されたアルコキシ部分が２又は３個の非等価立体障害性アミン分子によって共有されている１−アルコキシ架橋立体障害性アミン誘導体を有する新規化合物；あるいは、式（３２）ないし（４４）に示されるような、１ないし３個のヒドロキシ基により置換されたアルコキシ部分が３個の立体障害性アミン分子によって共有されている１−アルコキシ架橋立体障害性アミン誘導体を有する新規化合物；
【化９】
2004522791.tif 000002
【化１０】
2004522791.tif 000003
【化１１】
2004522791.tif 000004
【化１２】
2004522791.tif 000005
〔式中、
Ｇ1及びＧ2は、独立して、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、又は、Ｇ1及びＧ2は一緒になって、ペンタメチレン基を表し；
Ｅは、１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基、５ないし１８個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、５ないし１８個の炭素原子を有するシクロアルケニレン基、フェニル基によってもしくは１ないし４個の炭素原子を有する１つ又は２つのアルキル基で置換されたフェニル基によって置換された、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基を表し；
Ｌは、１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルケニレン基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニレン基、フェニル基によってもしくは１ないし４個の炭素原子を有する１つ又は２つのアルキル基で置換されたフェニル基によって置換された、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基を表し；
Ｑは、１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルカントリイル基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルカントリイル基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルケントリイル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケントリイル基、フェニル基によってもしくは１ないし４個の炭素原子を有する１つ又は２つのアルキル基で置換されたフェニル基によって置換された、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルカントリイル基を表し；
ｂは、１、２又は３を表すが、但し、ｂはＥ又はＬ中の炭素原子数より大きくなく、かつｂが２又は３を表す場合、各々のヒドロキシル基は、Ｅ又はＬの異なる炭素原子へ結合し；
式（３１）ないし（４５）の各々において、
ｍは０又は１を表し；
Ｒ1は、水素原子、ヒドロキシル基又はヒドロキシメチル基を表し；
Ｒ2は、水素原子、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基又は２ないし１２個の炭素原子を有するアルケニル基を表し；
Ｒ7及びＲ8は、独立して塩素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルコキシ基、−Ｏ−Ｔ1、２−ヒドロキシエチル基によって置換されたアミノ基、１ないし１８個の炭素原子を有する−ＮＨ（アルキル）基、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基を持つ−Ｎ（アルキル）Ｔ１基、又は２ないし３６個の炭素原子を有する−Ｎ（アルキル）2基を表し、
Ｒ9は、二価の酸素原子を表すか、又はＲ9は水素原子、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基もしくはＴ1
【化１３】
2004522791.tif 000006
のいずれかで置換された二価の窒素原子を表し、
Ｒ10は、水素原子又はメチル基を表し、
ｑは、２ないし８を表し、
Ｒ13は、水素原子、フェニル基、１ないし１２個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、１ないし１２個の炭素原子を有するアルコキシ基、フェニル基によって置換された、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルケニル基、２ないし１２個の炭素原子を有するアルケニル基、グリシジル基、アリルオキシ基、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のヒドロキシアルキル基、又は、水素原子によって、フェニル基によって、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基によって又は１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ基によって、独立して三回置換されたシリル基又はシリルオキシ基を表し；
Ｒ14は、水素原子又は、水素原子によって、フェニル基によって、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基によって又は１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ基によって、独立して三回置換されたシリル基を表し；
ｄは、０又は１を表し；
ｈは、０ないし４を表し；
ｋは、は、０ないし５を表し；
Ｒ19は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、４ないし１８個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、酸素原子によって中断され、２−ヒドロキシ基又は２−（ヒドロキシメチル）基によって置換された３ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミド酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミド酸のアシル基又は、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表し；
Ｒ19’及びＲ19’’は、独立してＲ19と同様の定義を有し；
Ｒ20は、２ないし１８個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミド酸の二価のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミド酸の二価のアシル基又は、８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の二価のアシル基を表し；
Ｒ21は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、又は２ないし６個の炭素原子を有するアシル基を表し；
Ｒ22は、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミド酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミド酸のアシル基、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸のアシル基を表すか、又はＲ4及びＲ5は一緒になって、−（ＣＨ2）5ＣＯ−、フタロイル基、又はマレイン酸の二価のアシル基を表し；
Ｒ23は、水素原子、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基、又は２ないし６個の炭素原子を有するアシル基を表し；
Ｒ24は、２ないし１８個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミド酸の二価のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミド酸の二価のアシル基、又は８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の二価のアシル基を表し；
Ｒ25は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルコキシ基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニルオキシ基、１ないし１８個の炭素原子を有する−ＮＨアルキル基又は２ないし３６個の炭素原子を有する−Ｎ（アルキル）2基を表し；及び
Ｒ26は、２ないし１８個の炭素原子を有するアルキレンジオキシ基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニレンジオキシ基、２ないし１８個の炭素原子を有する−ＮＨ−アルキレン−ＮＨ−又は３ないし１８個の炭素原子を有する−Ｎ（アルキル）−アルキレン−Ｎ（アルキル）−を表す。〕。
残基Ｅの原子価数は、ｂ＋１である。残基Ｌの原子価数は、ｂ＋２である。残基Ｑの原子価数は、ｂ＋３である。
【００１５】
本発明の定義の一つに含まれるアルキル残基は、制限範囲内で定義され、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基を含む。
【００１６】
好ましくは、Ｇ1及びＧ2は、それぞれメチル基である。
【００１７】
好ましくは、式（３１）ないし（４５）において、ｂは１又は２であり、最も好ましくは１である。
【００１８】
ｂが１を表す場合、Ｅ−ＯＨ及びＬ−ＯＨ及びＱ−ＯＨはそれぞれ、好ましくは２−メ
チル−２−プロパノール、２−プロパノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、２−メチル−２−ブタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−オクタデカノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール、アリルアルコール、フェネチルアルコール又は１−フェニル−１−エタノールから形成される、炭素原子が中心の一価、二価、三価の基を表し；最も好ましくは、Ｅ−ＯＨ及びＬ−ＯＨ及びＱ−ＯＨは、２−メチル−２−プロパノール又はシクロヘキサノールから形成され、主にアルコキシ部分において、２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ又はヒドロキシシクロヘキシルオキシが生じる。
【００１９】
ｂが２を表す場合、Ｅ−（ＯＨ）2及びＬ−（ＯＨ）2及びＱ−（ＯＨ）2はそれぞれ、
好ましくは１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロへキサンジオール又は１，４−シクロヘキサンジオールから形成される、炭素原子が中心の一価、二価、三価の基を表し；最も好ましくは、Ｅ−（ＯＨ）2及びＬ−（ＯＨ）2及びＱ−（ＯＨ）2は、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロへキサンジオール又は１，４−シクロヘキサンジオールから形成される。
【００２０】
ｂが３を表す場合、Ｅ−（ＯＨ）3及びＬ−（ＯＨ）3及びＱ−（ＯＨ）3はそれぞれ、
グリセロール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）メタン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１，２，４−ブタントリオール又は１，２，６−ヘキサントリオールから形成される、炭素原子が中心の一価、二価、三価の基を表し；最も好ましくは、Ｅ−（ＯＨ）3及びＬ−（ＯＨ）3及びＱ−（ＯＨ）3は、グリセロール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）メタン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールから形成される
【００２１】
好ましくは、式（３３）において、ｍは、０を表し、Ｒ1は、水素原子又はヒドロキシメチル基を表し、及びＲ2は水素原子を表すか；もしくは、ｍは１を表し、Ｒ1はヒドロキシ基又はヒドロキシメチル基を表し、及びＲ2は水素原子又はメチル基を表す。
【００２２】
好ましくは、式（３５）において、Ｒ2は水素原子又はドデシル基を表す。
【００２３】
好ましくは、式（３１）、（３６）及び（４５）において、Ｒ19、Ｒ19’及びＲ19’’は、水素原子、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、オクタデカノイル基又はヘキサデカノイル基を表す。
【００２４】
本発明の化合物における、基Ｒ19、Ｒ19’及びＲ19’’は、各々同一であり得るか、又は異なり得る。
【００２５】
好ましくは、式（３７）において、Ｒ20は、スクシニル基、グルタリル基、アジポイル基、セバコイル基、１、６−ヘキサンジカルバモイル基、又はシス−もしくはトランス−５−カルバモイル−１−（カルバモイルメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン基を表す。
【００２６】
好ましくは、式（３８）において、Ｒ21は水素原子を表し、及びＲ22は水素原子又はブチル基を表すか；もしくはＲ21及びＲ22は一緒になって、マレイン酸の二価のアシル基を表す。
【００２７】
好ましくは、式（３９）において、Ｒ23は水素原子又はアセチル基を表し、及びＲ24はエチレン基又はヘキサメチレン基を表す。
【００２８】
好ましくは、式（４０）において、Ｒ25は、エトキシ基、６−メチル−１−ヘプチルオキシ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基又はオクチルアミノ基を表す。
【００２９】
好ましくは、式（４１）において、Ｒ26は、１，２−エタンジオキシ基、１−４−ブタンジオキシ基、エチレンジアミノ基、又はヘキサメチレンジアミノ基を表す。
【００３０】
好ましくは、式（４２）において、Ｒ7及びＲ8は、独立して塩素原子、オクチルアミノ基、第三−オクチルアミノ基、オクタデシルアミノ基、Ｔ1−エチルアミノ基、Ｔ1−ブチルアミノ基、又はＴ1−ドデシルアミノ基を表し、及びＲ9は、エチル基、ブチル基又はドデシル基によって置換された二価の窒素原子を表す。
【００３１】
好ましくは、式（４３）において、ｑは、２、４又は６を表し、Ｒ7は塩素原子、オク
チルアミノ基、オクタデシルアミノ基、Ｔ1−エチルアミノ基、Ｔ1−ブチルアミノ基、又はＴ1−ドデシルアミノ基を表し、及びＲ10は水素原子を表す。
【００３２】
好ましくは、式（４４）において、ｄは、０又は１を表し、ｈは、０ないし２を表し、ｋは、０又は３を表し、Ｒ9は、エチル基、ブチル基又はドデシル基によって置換された
二価の酸素原子もしくは二価の窒素原子を表し、Ｒ13は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、及びＲ14は水素原子又はトリメチルシリル基を表す。
【００３３】
本発明の更により好ましい態様は、Ｅ−ＯＨ、Ｌ−ＯＨ、Ｑ−ＯＨが、２−メチル−２−プロパノール（第三ブチルアルコール）又はシクロヘキサノールから形成される式（３１）ないし（４５）で表される化合物である。従って、Ｅ−ＯＨは、より好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル又はヒドロキシシクロヘキシルを表す。
【００３４】
特に好ましい式（３１）、（３６）及び（４５）で表される化合物は、Ｒ19、Ｒ19’及びＲ19’’が、水素原子、オクタデカノイル基又はヘキサデカノイル基である化合物である。
【００３５】
本発明はまた、上記したような式（３１）ないし式（４５）の化合物から選択された一つ又はそれ以上の化合物の有効安定化量を含む有機ポリマー組成物又は記録材料にも関する。特に従来の技術的に興味深い化合物は、更に式（１）ないし（６）
【化１４】
2004522791.tif 000007
（式中、Ｅ、ｂ、Ｇ1、Ｇ2、Ｒ1、Ｒ2は、上記の式（３１）ないし（４５）において定義した通りであり、
ｎは１ないし４を表し；及び
ｎが１を表す場合、Ｒ3は、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、４ないし
１８個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアルキレンカルボニル基、２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、グリシジル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、酸素原子によって中断され、２−ヒドロキシ基又は２−（ヒドロキシメチル）基によって置換された３ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族カルボン酸又はカルバミド酸のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式カルボン酸又はカルバミド酸のアシル基又は、７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族酸のアシル基を表し；
ｎが２を表す場合、Ｒ3は、２ないし１８個の炭素原子を有するアルキレン基、２ない
し１８個の炭素原子を含む脂肪族又は不飽和脂肪族ジカルボン酸又はジカルバミド酸の二価のアシル基、７ないし１２個の炭素原子を含む脂環式ジカルボン酸又はジカルバミド酸の二価のアシル基又は、８ないし１５個の炭素原子を含む芳香族ジカルボン酸の二価のアシル基を表し；
ｎが３を表す場合、Ｒ3は、６ないし１８個の炭素原子を含む脂肪族、不飽和脂肪族、
脂環式トリカルボン酸又はトリカルバミド酸の三価のアシル基を表すか、もしくは９ないし１８個の炭素原子を含む芳香族トリカルボン酸又はトリカルバミド酸の三価のアシル基を表すか、又はＲ3は、１２ないし２４個の炭素原子を含むシアヌル酸のトリス（アルキ
ルカルバミド酸）誘導体の三価のアシル基を表し；
ｎが４を表す場合、Ｒ3は、脂肪族又は不飽和脂肪族テトラカルボン酸の四価のアシル
基を表すか、又はＲ3は、１０ないし１８個の炭素原子を含む芳香族テトラカルボン酸の
四価のアシル基を表す。）で表される化合物を含み得る。
【００３６】
式（１）ないし（６）で表される化合物は、英国特許公開第２３４７９２８号公報から既知である。この種の好ましい組成物類は、式（１）、（２）及び／又は（６）で表される化合物を、特に、式（６）（式中、Ｇ1及びＧ2はメチル基を表し、Ｅ−（ＯＨ）bは２
−ヒドロキシ−２−メチルプロピル基を表し、ｎは１又は２を表し、及びＲ3は、８ない
し１８個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のアシル基を表すか、又は６ないし１２個の炭素原子を含む脂肪族ジカルボン酸の二価のアシル基を表す。）で表される化合物を含む。
【００３７】
好ましくは、有機ポリマーは、天然、半合成または合成ポリマー、特に熱可塑性ポリマーである。記録材料は、好ましくは写真材料、特にカラー写真材料である。
【００３８】
好ましい有機ポリマーの例は、熱可塑性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン、水性塗料、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリ（ブテン−１）、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン又はプロピレンと他のα−オレフィンとのコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、エチレン−プロピレンゴム又はエチレン／プロピレン／α−オレフィンゴムもしくはブチルアクリレートゴムを用いて耐衝撃変性させられたアクリロニトリル及びスチレンのコポリマー、ＡＢＳとポリカーボネートのブレンド、ＡＢＳとポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）のブレンド、ポリ（塩化ビニル）、スチレンとブタジエンのコポリマー（ＨＩＰＳ）、エチレンプロピレンゴム又はエチレン／プロピレン／α−オレフィンゴム又はブチルアクリレートゴムをも含むスチレンとブタジエンのコポリマー、熱可塑性エラストマー及び熱可塑性加硫物である。
【００３９】
最も好ましくは、ポリマーはポリオレフィン、特に、自動車用塗料及び用途、又はウレタンベースの自動車用塗料に有用な熱可塑性ポリオレフィンである。
【００４０】
本発明の化合物が、安定化する組成物中に存在する場合、驚くべき加水分解安定性、取扱及び貯蔵安定性並びに抽出性に対する良好な耐性を示す。
【００４１】
一般的に、安定化され得るポリマーには、以下のものが含まれる。
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望に架橋されることができる。）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、枝分かれ低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。
【００４２】
ポリオレフィン、すなわち前段落において例示されたモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なった、および特に以下の方法によって製造されることができる。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧下および高温で）。
ｂ）触媒重合であって、通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ群の金属原子の一種または一種より多くを含む触媒を使用するもの。これらの金属原子は通常、代表的にはｐ−またはｓ−配位され得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのような配位子の一種または一種より多くを有する。これらの金属錯体は遊離状態または代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であり得る。触媒は重合においてそれら自身で使用されることができ、または代表的には金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤が使用されることができ、該金属原子は周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ群の元素である。活性化剤はさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基を用いて都合よく変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、スタンダード  オイル  インディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー（−ナッタ）（Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）） 、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ｓｉｎｇｌｅ ｓｉｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔ）（ＳＳＣ）と命名される。
【００４３】
２．上記１）に記載されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる型のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００４４】
３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらと一酸化炭素とのコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレンおよびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、およびそのようなコポリマーの相互の、および上記１）に記載されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと例えばポリアミドのような他のポリマーとの混合物。
【００４５】
４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）であって、それらの水素化変性物（例えば定着付与剤）を含むもの、およびポリアルキレンおよび澱粉の混合物。
【００４６】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００４７】
６．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、
例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマーおよび他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高衝撃強度性の混合物、およびスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００４８】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド、ポリブタジエンにスチレンおよびマレイミド、ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びに上記６）に列挙されたコポリマーとそれらの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られているコポリマー混合物。
【００４９】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリン  ホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／ビニルアセテートまたは塩化ビニリデン／ビニルアセテートコポリマー。
【００５０】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマーおよびポリアクリレート並びにポリメタクリレートのようなそれらの誘導体、ブチルアクリレートで耐衝撃変性された（ｉｍｐａｃｔ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００５１】
１０．上記９）に記載されたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００５２】
１１．不飽和アルコールおよびアミンから誘導されたポリマーまたはアシル誘導体またはそれらのアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン、並びに上記１）に記載されたオレフィンとのそれらのコポリマー。
【００５３】
１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドのような環式エーテルのホモポリマーおよびコポリマーまたはそれらのビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００５４】
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタールおよびコモノマーとしてエチレンオキシドを含むそれらのポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００５５】
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００５６】
１５．一方の成分としてヒドロキシル末端基で終了されたポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン、および他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆物質。
【００５７】
１６．ジアミン並びにジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発した芳香族ポリアミド、ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から変性剤としてエラストマーを用いてまたは用いずに製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、およびまた上記されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学結合もしくはグラフトされたエラストマー、またはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー、並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド、および加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００５８】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
【００５９】
１８．ジカルボン酸並びにジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端基で終了されたポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル、およびまた
ポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００６０】
１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【００６１】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００６２】
２１．一方の成分としてアルデヒド、および他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００６３】
２２．乾式および不乾式アルキド樹脂。
【００６４】
２３．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂、およびまた低燃焼性のそれらのハロゲン含有変性物。
【００６５】
２４．置換されたアクリレートから誘導された架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート。
【００６６】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００６７】
２６．ポリエポキシドから、例えばビスグルシジルエーテル又は脂環式ジエポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。
【００６８】
２７．セルロース、ゴム、ゼラチンのような天然ポリマーおよび化学変性されたそれらの同質誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレート、またはメチルセルロースのようなセルロースエーテル、並びにロジンおよびそれらの誘導体。
【００６９】
２８．上記されたポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）は、例えばＥＰＤＭ、ＥＰＲ及びポリ（エチレン−α−オレフィン）コポリマーとのポリプロピレンホモポリマー及びポリプロピレンコポリマーブレンドを含む。
【００７０】
２９．天然起源および合成有機材料であって、純粋なモノマー性化合物またはそのような化合物の混合物、例えば鉱物油、動物および植物脂肪、油およびワックス、または合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）をベースとした油、脂肪およびワックス、および代表的には紡糸組成物として使用される合成エステルと鉱物油とのあらゆる重量比における混合物、並びにそのような材料の水性乳濁液。
【００７１】
３０．天然または合成ゴムの水性乳濁液、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーの天然ラテックス。
【００７２】
３１．例えば米国特許第４，２５９，４６７号明細書に開示された柔らかい親水性ポリシロキサンのようなポリシロキサン；および例えば米国特許第４，３５５，１４７号明細書に開示された硬質ポリオルガノシロキサン。
【００７３】
３２．不飽和アクリルポリアセトアセテート樹脂と、または不飽和アクリル樹脂との組み合わせにおけるポリケトイミン。不飽和アクリル樹脂にはウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ビニルもしくはアクリルコポリマーであって分枝鎖不飽和基を有するもの、およびアクリル化メラミンが含まれる。ポリケトイミンは、酸触媒の存在下でポリアミンおよびケトンから製造される。
【００７４】
３３．エチレン系不飽和モノマーまたはオリゴマーを含む放射硬化性組成物およびポリ不飽和脂肪族オリゴマー。
【００７５】
３４．例えばＬＳＥ−４１０３（モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ））のようなエポキシ官能性共エーテル化ハイソリッドメラミン樹脂により架橋された光安定性エポキシ樹脂のようなエポキシメラミン樹脂。
【００７６】
一般的に本発明の化合物は、安定化する組成物の約０．０１ないし約５重量％の量で使用されるが、これは特に支持体および用途により変動する。有利な範囲は約０．０５ないし約３％、及び特に０．０５ないし約１％である。
【００７７】
本発明の安定剤は、それらから成形される物品の製造より前のいかなるな都合の良い段階においても、慣用の技術によって、有機ポリマー中へ容易に混和することができる。例えば、安定剤は、乾燥粉体の形態で、ポリマーと混合することができ、また安定剤の懸濁液もしくは乳濁液を、ポリマーの溶液、懸濁液または乳濁液と混入することもできる。本発明により得られる安定化ポリマー組成物は、所望により約０．０１ないし約５重量％、好ましくは約０．０２５ないし約２重量％、及び特に約０．１ないし１重量％の、以下に列挙した物質のような種々の慣用の添加剤、またはそれらの混合物をも含み得る。
【００７８】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール。
【００７９】
１．２．アルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、
２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、
２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール。
【００８０】
１．３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。
【００８１】
１．４．アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、
２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
２，６−ジ（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、
１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、
ジ（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジジシクロペンタジエン、ジ［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート。
【００８２】
１．５．ベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、
ビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、
１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステルのカルシウム塩。
【００８３】
１．６．アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド、
４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン、
オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【００８４】
１．７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、
ネオペンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、
チオジエチレングリコール、ジ−ヒドロキシエチル蓚酸ジアミド、
トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン。
【００８５】
１．８．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、
ネオペンチルグリコール、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、
チオジエチレングリコール、ジ−ヒドロキシエチル蓚酸ジアミド、
トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン。
【００８６】
１．９．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン。
【００８７】
１．１０．ジアリールアミン、例えば、
ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、４，４’−ジ−第三オクチル−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニルベンジルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物。
【００８８】
２．紫外線（ＵＶ）吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
５’−メチル−、３’，５’−ジ−第三ブチル−、５’−第三ブチル−、５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３’，５’−ジ−第三ブチル−、５−クロロ−３’−第三ブチル−５’−メチル−、３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−、４’−オクチルオキシ、３’，５’−ジ−第三アミル−、３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）、３’−第三ブチル−５’−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−、３’−ドデシル−５’−メチル−、３’−第三ブチル−５’−（２−オクチルオキシカルボニル）エチル−、ドデシル化−５’−メチル誘導体；及び２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。
【００８９】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ −および２’
−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００９０】
２．３．所望により置換安息香酸のエステル、例えば、
フェニルサリチレート、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス−（４−第三ブチルベンゾイル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−第三ブチルフェニルエステル及び３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。
【００９１】
２．４．アクリレート、例えば、
α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。
【００９２】
２．５．ニッケル化合物、例えば、
２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴うまたは伴わないもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチル、エチルまたはブチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴うまたは伴わないもの。
【００９３】
２．６．立体障害性アミン、例えば、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとスクシン酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−第三−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンの縮合物、トリス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ビス｛Ｎ−[１−（シクロヘキシルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル]−ブチルアミノ−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルを末端とするＮ−｛［２−（Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−４−イル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ヘキサンジアミンのオリゴマー、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス｛２，４−ビス［Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス｛２，４−ビス［Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３−エチレンジイミノジプロピルアミン及びＮ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス｛２，４−ビス［Ｎ−（１，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３−エチレンジイミノジプロピルアミン；Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス｛２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３’−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス｛２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３−エチレンジイミノジプロピルアミン及びＮ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス｛２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３−エチレンジイミノジプロピルアミン；及び米国特許番号５，８４４，０２６号明細書に開示されているＣＡＳ＃１９１６８０−８１−６の化合物
【化１５】
2004522791.tif 000008
【化１６】
2004522791.tif 000009
を表す。）。
【００９４】
２．７．蓚酸ジアミド、例えば、
４，４’−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド、２，２’−ジ−オクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチル−オキサニリド、２，２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２’−エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エチルオキサニリド及び２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブチルオキサニリドとのその混合物及びオルト−及びパラ−メトキシ−二置換オキサニリド並びにオルト−及びパラ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００９５】
２．８．ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、例えば、
２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン。
【００９６】
３．金属奪活剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス−ベンジリデン−蓚酸ジヒドラジド。
【００９７】
４．ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ−（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジ−ステアリル−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジ−イソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ジ−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ジ−（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ジ−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリル−ソルビトールトリホスフィット、テトラキス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４−ジフェニルレンジホスホナイト。
【００９８】
５．過酸化物を破壊する化合物、例えば、
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプト−ベンジミダゾール、又は２−メルカプトベンジミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチル−ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス−（β−ドデシルメルカプト）−プロピオネート。
【００９９】
６．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１００】
７．ニトロン、例えば、
Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１０１】
８．ポリアミド安定剤、例えば、
ヨウ化物および／またはリン化合物との組合せによる銅塩ならびに二価のマンガン塩。
【０１０２】
９．塩基性補助安定剤、例えば、
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。
【０１０３】
１０．核剤、例えば、
４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。
【０１０４】
１１．充填剤および強化剤、例えば、
炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラック、グラファイト。充填剤として好ましいのは、炭酸カルシウム、クレー、タルク、雲母又はガラス。
【０１０５】
１２．その他の添加剤、例えば、
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤、発泡剤及び、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネートのようなチオ相乗剤。
【０１０６】
１３．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、
米国特許公開第４，３２５，８６３号公報、米国特許公開第４，３３８，２４４号公報又は米国特許公開第５，１７５，３１２号公報に記載されているもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【０１０７】
１４．アミンオキシド、例えば、
米国特許第５，８４４，０２９号明細書および第５，８８０，１９１号明細書に開示されたようなアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシドおよびトリヘキサデシルアミンオキシド。米国特許５，８４４，０２９号明細書および第５，８８０，１９１号明細書には熱可塑性樹脂の安定化に対して飽和炭化水素アミンオキシドを使用することが記載されている。熱可塑性組成物には、フェノール系抗酸化剤、立体障害性アミン光安定剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸のアルカリ金属塩およびチオ相乗剤から選択された更なる安定剤または混合物が含まれ得ることが開示されている。適当なアミンオキシドの例及びそのより特定の定義は、英国特許公開第２３４７９２８号公報の４６頁第７行から４９頁第４行で見られ得る。
【０１０８】
１１に列挙されたベンゾフラノンを除いた補助安定剤は、例えば、安定化する物質の総重量に対して、０．０１ないし１０％の濃度で加えられる。
【０１０９】
更に好ましい組成物は、成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、更なる添加剤、特にフェノール系抗酸化剤、光安定剤又は加工安定剤を含む。
【０１１０】
特に好ましい添加剤は、フェノール系抗酸化剤（リストの項目１）、立体障害性アミン（リストの項目２．６）、ホスフィット及びホスホナイト（リストの項目４）及び過酸化物を破壊する化合物（リストの項目５）である。
【０１１１】
また、特に好まれる更なる添加剤（安定剤）は、例えば、米国特許公開第４，３２５，８６３号公報、米国特許第公開４，３３８，２４４号公報又は米国特許公開第５，１７５，３１２号公報に記載されているようなベンゾフラン−２−オンである。
【０１１２】
本発明の組成物は、更に、ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート及びα−シアノアクリレートからなる群から選択された紫外線（ＵＶ）吸収剤を含み得る。特に、本発明の組成物は、更に、少なくとも一つの他の２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；他のトリス−アリール−ｓ−トリアジン；又は立体障害性アミン又はそれらの混合物の有効安定化量を含み得る。
【０１１３】
本発明の組成物中に、補助添加剤として使用するのに特に興味深いフェノール系抗酸化剤、更なる立体障害性アミン及びベンゾトリアゾール類の及び紫外線（ＵＶ）吸収剤は、英国特許公開第２３４７９２８号公報の４９頁第１５行から５２頁第９行、及び５２頁第１８行から５４頁第９行に記載されているものである。トリス−アリール−ｓ−トリアジン類の好ましい紫外線（ＵＶ）吸収剤は、上記の項目２．８以下に列挙されたもの、又は以下の文献（特にそれらの実施例）中に記載された化合物である；米国特許第６２５５４８３号明細書（特に、欄３２から４５に列挙された化合物参照。）、英国特許公開第２３１９５２３号公報、米国特許第５９５９００８号明細書、英国特許公開第
２３３７０４９号公報、ＷＯ０１／４７９００明細書。
【０１１４】
本発明に従った組成物において、有機ポリマー成分（ａ）は、農薬へ曝露される農業用フィルムであり得る。この場合、本発明の安定剤成分（ｂ）は、好ましくは、更なる成分として金属ステアレート及び亜鉛オキシドを含む。
【０１１５】
成分（ａ）として使用される更に好ましい有機ポリマー系は、所望によりハロゲン化難燃剤を含むポリオレフィンフィルム、繊維又は厚形材、ＡＢＳ、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性エラストマー又は熱可塑性加硫物であり、前記難燃剤は、好ましくは、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート、デカブロモジフェニルオキシド、エチレンビス（テトラブロモフタリミド）又はエチレンビス（ジブロモノルボルナンジカルボキシミド）である。成分（ａ）として最も好ましいものは、ポリプロピレン、特にポリプロピレン繊維、ポリエチレン、塗装可能なＴＰＯのような熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、ＡＢＳ又は耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である。成分（Ｂ）は、好ましくは、
（ｉ）式（３１）ないし（４５）の化合物及び
（ｉｉ）ハロゲン化された、リン、硼素、シリコン及びアンチモン化合物、金属水酸化物、金属水和物及びそれらの混合物からなる群から選択された難燃剤
の効果的な相乗混合物である。
【０１１６】
また、成分（ａ）として好ましいものは、熱架橋可能な、アクリル、アクリルメラミン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド又はアルキド樹脂に基づいた酸触媒樹脂であり、そしてそれらは、都合良いことに、更なる紫外線（ＵＶ）吸収剤を含む。例として、工業用仕上げ、例えば自動車用エナメル仕上げのための、高固形分含有エナメルがある。
【０１１７】
本発明の組成物は更に、成分（ａ）が未変性又は変性されたアルキド樹脂、アクリル樹脂、アクリルアルキド樹脂、ポリエステル樹脂もしくは架橋性エポキシド樹脂からなる群から選択された樹脂である、安定化常温硬化組成物であり得り；好ましくは、樹脂は、未変性アルキル、アクリル、アクリルアルキド又はポリエステル樹脂；シリコン、イソシアネート、イソシアヌレート、ケチミン又はオキサゾリジンで変性された前記樹脂；架橋エポキシ樹脂；及びエポキシ架橋アクリル及びポリエステル樹脂からなる群から選択される。同様に、これらの樹脂系も、工業用仕上げ、例えば自動車用エナメル仕上げのための、高固形分含有エナメルとして使用され得る。
【０１１８】
本発明に従って安定化される更なる有機ポリマー組成物の例は、以下のものを含む：
成分（ａ）が、イソシアネート及び芳香族ポリイソシアネート架橋剤と反応する官能基を有するアミノ基含有樹脂である、硬化性電着組成物；
成分（ａ）が
（Ａ）少なくとも一つのアクリルモノマー、
（Ｂ）シリカ及び
（Ｃ）前記組成物の紫外線誘発硬化のための少なくとも一つの開始剤
を含む、非ゲル化液体塗料組成物；
シリルアクリレート、多官能価アクリレート、シリカ及び光開始剤を含む組成物；
塩素へ曝露されたポリオレフィン物品である組成物；
γ線照射ポリオレフィン；
織布又は不織布ポリオレフィン繊維又は布；
回転成形法によって製造されたポリオレフィン中空品；
リサイクルされたプラスチック；
ＰＶＣ、ＰＣ又はＡＢＳの共押出フィルム；
多層ポリマー構造；又は
放射線硬化インキ又は塗料。
【０１１９】
化合物の合成
本発明の化合物は、英国特許公開第２３４７９２８号公報（特にその６７ないし１３５頁参照。）に記載されているのと同様の方法を用いて、例えばＮ−オキシル立体障害性アミンと、アルコールＨ−Ｅ−（ＯＨ）bから生じた炭素原子が中心の基の反応によって、製造され得る。好ましくは、この反応におけるアルコールとＮ−オキシル化合物の比は、英国特許公開第２３４７９２８号公報に記載されたものよりも低い；多くの場合において、アルコールとＮ−オキシル化合物の比は、約０．５：１ないし１０：１未満の範囲であり、好ましくは約１：１ないし５：１未満の範囲である。アルコールは、反応において、溶媒として使用され得るか、又は不活性なもしくはより少ない反応性の補助溶媒と組合せて使用され得る。触媒、ラジカル発生剤、遊離体、温度のような更なる反応条件は、主に英国特許公開第２３４７９２８号公報に記載された通りである。
【０１２０】
本発明の特定の化合物は、都合よく、混合物として製造され得る。従って、本発明は、（ｒ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［５−（メトキシ−カルボニル）ペンタノイルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［４−（メトキシ−カルボニル）ブチリルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、
（ｓ）１，３，５−トリス｛［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキシ］カルボニルアミノヘキシル｝−２，４，６−トリオキソ−ｓ−トリアジン、
（ｔ）過酸化水素及び金属イオンの存在下における、４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと第三−ブチルアルコールの反応によって得られる生成物混合物、
（ｕ）（ｔ）の生成物混合物とメチルステアレートのエステル交換反応によって得られる生成物混合物、
（ｖ）メチルステアレートと１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのエステル交換反応によって得られる生成物混合物、
（w）過酸化水素と金属イオンの存在下における、４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジンと２−メチル−２−ブタノールの反応によって得られる生成物混合物、
（ｘ）（w）の生成物混合物とメチルステアレートのエステル交換反応によって得られる生成物混合物、
（ｙ）１，３，５−トリス［６−イソシアナトヘキシル］−２，４，６−トリオキソ−ｓ−トリアジンと４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの反応の生成物混合物、
（ｚ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［５−メトキシ−カルボニル）ペンタノイルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−［４−メトキシ−カルボニル）ブチリルオキシル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、
（ａａ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（ｂｂ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−（シス−９−オクタデセノイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（ｃｃ）１−［４−（シス−９−オクタデセノイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ］−２−（シス−９−オクタデセノイルオキシ）−２−メチルプロパン、
（ｄｄ）１−（４−エイコサノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−エイコサノイルオキシ−２−メチルプロパン
【化１７】
2004522791.tif 000010
【化１８】
2004522791.tif 000011
【化１９】
2004522791.tif 000012
にも関する。
【０１２１】
（ａ）熱、酸素及び光により有害な影響を受けやすい有機ポリマー又は記録材料、及び
（ｂ）上記化合物から選択された一つ又はそれ以上の化合物、又は式（１）ないし（９）もしくは式（ａａ）ないし（ｎｎ）の化合物の混合物の有効安定化量
を含む組成物もまた、本発明の目的の範囲内である。
【０１２２】
以下の実施例は、説明目的のためのみのものであり、本発明をいかなる意味においても限定するように解釈されることはない。ＭＷは原子単位における分子量（ｇ／ｍｏｌ、特に指示がない限りは、質量分析法［ＭＳ］によってＭ+Ｈとして検出される。）を表し；
室温は、２０ないし２５℃の範囲の温度を表し；ＬＣは、液体クロマトグラフィーを表す。
【実施例１】
【０１２３】
実施例１  ４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと第三ブチルアルコールの反応
水４０ｍＬ中に４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１７．２ｇ（１００ｍｏｌ）を溶解した溶液及び５０％過酸化水素水溶液２５ｇ（０．３７ｍｏｌ）の３／４を、硫酸第一鉄ヘプタ水和物１．１２ｇ（４．０ｍｏｌ）、水２５ｍＬ、９８％硫酸０．５ｍＬ及び第三ブチルアルコール５０ｍＬの混合物へ、４０℃において３時間かけて同時に添加した。ニトロキシル基添加の終わりにおいて、硫酸第一鉄ヘプタ水和物０．１４５ｇ（０．５ｍｏｌ）、９８％硫酸０．１ｍＬ及び水１ないし２ｍＬを、反応混合物へ加えた。残りの１／４の過酸化水素水溶液を、４０℃において１時間かけて添加した。１時間後、５０％過酸化水素水溶液２．９ｇ（４０ｍｍｏｌ）を、反応混合物へ滴下添加した。更に１．３時間後、硫酸第一鉄ヘプタ水和物０．１４ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、９８％硫酸０．１５ｍＬ及び水１ないし２ｍＬを一度に添加した。反応混合物を４０℃において更に４０分間攪拌した。過酸化物が硫酸ナトリウムで分解した後、反応混合物を水酸化ナトリウム及び水酸化硼素ナトリウムで処理し、濃縮した。粗生成物を、シリカゲル上でクロマトグラフィーによって精製した。以下の式
【化２０】
2004522791.tif 000013
で表される生成物が見られた。
上記方法において、第三ブチルアルコールを５０ｍＬではなく１００ｍＬ用いても同様の生成物が、得られ得る。
【実施例２】
【０１２４】
実施例２
４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと第三ブチルアルコールの反応生成物（実施例１参照。）を、１当量のジメチルアジペート及び触媒量のリチウムアミドとキシレン中で反応させた。以下の式
【化２１】
2004522791.tif 000014
で表される化合物が、ＬＣ／ＭＳによりこの実施例の反応混合物中で検出された。
【実施例３】
【０１２５】
実施例３
メチルステアレート、実施例１で生成された化合物混合物及び触媒量のリチウムアミドの混合物をキシレン中の還流で加熱した。反応混合物からメタノールを蒸留した。反応を稀酸で急冷した。有機層を濃縮し、粗生成物を、シリカル上でフラッシュクロマトグラフィーした。以下の化合物
【化２２】
2004522791.tif 000015
【化２３】
2004522791.tif 000016
【化２４】
2004522791.tif 000017
が、反応混合物中で見られた。
【実施例４】
【０１２６】
実施例４：二成分アクリルウレタンクリアコートの安定化
総樹脂固体に基づいて２重量％で立体障害性アミン試験安定剤を、市販で入手できるポリエステルポリオール（デスモフェン６７８０（登録商標：ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ））及び市販で入手できるイソシアヌレート（デスモデューＮ−３３９０（登録商標：ＤＥＳＭＯＤＵＲ）をベースにした二成分アクリルウレタン塗料中に混和した。塗料系は、総樹脂固体に基づいて０．０２重量％のジブチル錫ジラウレートで触媒される。安定剤は、二成分塗料のアクリルポリオール部分へ適当量で添加され、その後、適用の直前に、イソシアネート成分と組合される。
【０１２７】
続いて、電着塗装プライマーで下塗りされた３インチ×４インチスチールパネルを、ライトブルーの金属ベースコートで塗装し、その後、安定化クリアコートで塗装した。ベースコートは、乾燥フィルム厚が１．０ミル（２５ミクロン）の厚さになるまで噴霧適用し、続いて、安定化クリアコートを、乾燥フィルム厚が２．０ミル（５０ミクロン）の厚さになるまで適用した。塗料を空気乾燥させ、そして２週間老化させた。その後、パネルを、以下の条件において、キセノン−アークウェザー−Ｏメーター（Ｘｅｎｏｎ−Ａｒｃ  Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ）中に曝露した：
カム１８０サイクル：光のみ４０分間；２０分間光及び前方から噴霧：光のみ６０分間：６０分間暗くし後方から凝縮水噴霧。
ランプフィルターは：内部  石英／外部  硼珪酸Ｓ。
輻射照度：１平方メートル当り０．４５ワット。
曝露前及び曝露中５００時間間隔で２０°光沢度を測定した。
より高い光沢度保留が望ましい。
【表１】
2004522791.tif 000018
*Ａは安定化されている。
Ｂは、本実施例３の生成物を、樹脂固体に基づいて、２重量％含む。
本ヒドロキシ置換化合物は、良好な２０°光沢度保留値を示した。
本実施例２の生成物を使用しても、同様の結果が得られる。
【実施例５】
【０１２８】
実施例５  ＴＰＯの厚い部分の難燃性
本発明の化合物を含む熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）ペレットを射出成形することによって、成形試験試料を調製した。熱可塑性オレフィンの例は、ポリプロピレンホモポリマー及び，ＥＰＤＭ、ＥＰＲ及びポリ（エチレン−α−オレフィン）コポリマーとのポリプロピレンコポリマーブレンドを含む。ＴＰＯ配合物は又、顔料、フェノール系抗酸化剤、ホスフィット又はヒドロキシルアミン、金属ステアレート、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）又は立体障害性アミン安定剤（ＨＡＬＳ）、もしくは紫外線吸収剤と立体障害性アミン安定剤の混合物をも含む。
【０１２９】
本発明の化合物に加えて、ハロゲン化難燃剤が配合物中に含まれる。典型的な配合物は、本発明の化合物及びトリス（３−ブロモ−２，２ビス（ブロモメチル）プロピル）ホスフェート（ＦＭＣ  ＰＢ３７０）；ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）；デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ）；エチレンビス−テトラブロモフタルイミド、（ＳＡＴＥＸ  ＢＴ−９３）；エチレンビス−ジブロモノルボルナンジ−カルボキシミド（ＳＡＴＥＸ  ＢＮ−４５１）のような難燃剤を含む。他の配合物は、臭素化難燃剤に加えてＳｂ2Ｏ3を含み得る。他の配合物は、エチレンジアミンジホスフェート（ＥＤＡＰ）のようなのようなリンベースの難燃剤を含み得る。
【０１３０】
試験プラックは、ＵＬ−９４垂直燃焼条件下で試験された。最低３個の反復試験片を試験した。試験試料に関して、１回目および２回目の傷害炎が除去された後の消火までの秒による平均時間が報告された。本発明の化合物は、試験されたハロゲン化またはホスフェート難燃剤の難燃性を単独で増化させる。
【実施例６】
【０１３１】
実施例６：ポリプロピレンテープ中の紫外線（ＵＶ）安定化及び水持越し効果
本発明の実施例３の立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン５ｇ、トリス（２，４−ジ−第３−ブチルフェニル）ホスフィット１ｇ、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）０．５ｇ及びカルシウムステアレート１ｇを、ターボミキサー中でメルトインデックスが２．１（２３０℃及ぶ２．１６Ｋｇにおいて測定）のポリプロピレン粉末１０００ｇと共に混合した。立体障害性アミンの最終濃度は、ＰＰ（ポリプロピレン）中に０．５％である。
【０１３２】
混合物を２００ないし２２０℃において押出し、ポリマーグラニュールを得、続いて、それを厚さ５０ミクロン、幅２．５ｍｍの延伸テープに、半工業的なタイプの装置（レオナルド−スミラゴ（Ｌｅｏｎａｒｄ−Ｓｕｍｉｒａｇｏ）（ＶＡ）−イタリア製）を使用し、以下の条件で加工した：
押出し温度：２１０ないし２３０℃
頭部温度：２４０ないし２６０℃
延伸比：１：６
【０１３３】
このように調製したテープを、白色のカード上に置き、ブラックパネル温度６３℃のウェザー−Ｏメーター６５ＷＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２５６５−８５）中に曝露した。
様々な光曝露時間後に回収した試料上に、定速張力計を使用して、残留引張強さを測定した；これにより、初期引張強さ（Ｔ50）を半減するのに要する曝露時間（時間）を測定した。
本発明の立体障害性アミンを含むテープは、良好な紫外線安定性を示した。
【０１３４】
水持越しは、水冷却浴からの水がフィルムと一緒に運び出される前に、フィルム又は延伸テープが押出され得る速度として示される。水持越し値が高ければ高いほど、より高感度で、より経済的にフィルム又は延伸テープが加工され得る。添加剤が、水持越しに効果的であり得ることは、従来技術で良く知られている。本発明の立体障害性アミンを含むフィルムは、高い生産速度を示した。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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