(57)【要約】【課題】酸化鉄源と炭素質還元剤を含む混合物を加熱還元して金属鉄を製造する直接製鉄法を更に改善し、操業性や操業効率の一段と高められた製鉄法を提供すること。【解決手段】炭素質還元剤と酸化鉄含有物質を含む原料混合物を加熱し、還元・溶融して金属鉄を製造する方法において、該原料混合物の還元・溶融過程で生成する脈石成分と未還元酸化鉄からなる初期溶融スラグの生成温度を制御することによって、得られる金属鉄中の炭素濃度を制御する。【選択図】図７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素質還元剤と酸化鉄含有物質を含む原料混合物を加熱し、還元・溶融して金属鉄を製造する方法において、該原料混合物の還元・溶融過程で生成する脈石成分と未還元酸化鉄および炭素質還元剤中の灰分からなる初期溶融スラグの生成温度を制御することによって、得られる金属鉄中の炭素濃度を制御することを特徴とする金属鉄の製法。
【請求項２】
前記初期溶融スラグの生成温度を、最初の配合原料中に含まれる脈石成分と、炭素質還元剤中の灰分と、還元途中で残存する未還元酸化鉄を合わせた多成分系平衡状態図から決定する請求項１に記載の製法。
【請求項３】
最終的に得られる金属鉄の目標炭素濃度を定め、該目標炭素濃度に対応する初期溶融スラグの生成温度を算出して、該溶融スラグの融点を決定する請求項１または２に記載の製法。
【請求項４】
前記初期溶融スラグ中の未還元酸化鉄の量を確保するために必要な前記原料混合物中に含まれる鉄酸化物の還元率を算出し、該還元率を確保するための還元操業条件を制御する請求項１〜３のいずれかに記載の製法。
【請求項５】
前記初期溶融スラグの生成温度を、第３の脈石成分を添加することによって制御する請求項１〜４のいずれかに記載の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉄鉱石等の鉄源をコークス等の炭素質還元剤により加熱還元して金属鉄を製造する技術の改良に関し、詳細には、より低い操業温度で酸化鉄を金属鉄にまで効率よく還元すると共に浸炭を進め、生成する金属鉄を、原料鉱石などに脈石成分などとして混入しているスラグ形成成分と効率よく分離し、炭素濃度の制御された金属鉄を高収率で製造し得る様に改善された方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
本発明者らの一人は、新しいタイプの直接製鉄法として先に特許文献１に記載の方法を提案し、その後も該直接製鉄法の改良研究を進めている。
【０００３】
この方法は、炭素質還元剤と酸化鉄を含む原料混合物を加熱還元して金属鉄を製造するに際し、酸化鉄を炭素質還元剤由来の還元性ガスで還元することにより金属鉄外皮を生成且つ成長させ、内部に酸化鉄が実質的に存在しなくなるまで固体状態で還元を進め、更に加熱を続けて内部に生成するスラグを金属鉄外皮の外側へ流出させてから金属鉄とスラグを分離するところに特徴を有している。
【０００４】
上記方法を実施する際には、加熱還元により生成した金属鉄外皮を溶融させることによって、内部の溶融スラグを金属鉄外皮外へ流出させればよく、金属鉄外皮を溶融させるには、金属鉄外皮内に炭素質還元剤由来の炭素を溶解させること（この現象を“浸炭”ということがある）によって当該金属鉄外皮の融点を降下させる。
【０００５】
この方法によって得られる銑鉄と生成スラグを冷却固化し、スラグを破砕すると共に粒状に固まった銑鉄を磁選や篩によって分別し、あるいは加熱溶融して比重差により銑鉄とスラグを分離すると、金属鉄として９５質量％以上、更には９８質量％以上の高純度物を得ることができる。
【０００６】
他方、上記の様な直接製鉄法を実施する際に、生成スラグの組成をコントロールすることにより金属鉄の分離を促進する方法については、幾つかの提案がなされている。
【０００７】
例えば特許文献２には、酸化鉄源として製鉄ダストを使用し、これを炭材（炭素質還元剤）及び副原料（スラグ形成剤）と混合し、生成スラグ組成をＣａＯ／ＳｉＯ２質量比（塩基度）で１．４〜１．６の範囲に調整して１２５０〜１３５０℃で加熱還元することにより金属鉄を生成させ、ＦｅＯを含む低融点スラグから粒状の金属鉄を分離する方法が開示されている。
【０００８】
しかしこの方法は、酸化鉄源として製鉄ダストを使用する方法であり、この方法で採用されるスラグ形成成分の塩基度調整は原料配合時点であって、加熱還元時に生成するスラグや該スラグ中に含まれる酸化鉄の挙動については十分な研究がなされていない。
【０００９】
また特許文献３には、原料中のスラグ形成成分の塩基度を０．４〜１．３の範囲に制御すると共に、炉床上での加熱還元に要する時間の１／３以上を１２００〜１３５０℃の温度範囲に制御して鉄の還元率を４０〜８０％とし、次いで還元生成物を溶融させる方法を提案している。
【００１０】
この方法で採用される上記塩基度の調整は、原料配合時に計算によって行なわれるもので、原料中に含まれる未還元酸化鉄が溶融スラグの生成に与える影響や、溶融スラグ中に含まれる酸化鉄の動的挙動、更には該酸化鉄が還元により生成する金属鉄の溶け落ち状況にどの様な影響を及ぼすかと言ったことまでは追求されていない。
【００１１】
また、本発明者らはその後も更に研究を重ね、特許文献４に記載の技術を提供している。この発明の基本思想は、炭素質還元剤と酸化鉄を含む原料混合物を加熱還元して金属鉄を製造する際に、上記原料混合物の還元・溶融時に生成する多成分系脈石成分を含むスラグの固液共存相中の液相率を制御することにより、生成する固体金属鉄の浸炭と溶融を促進し、原料混合物の溶け落ち温度を制御すると共に、得られる金属鉄の炭素含有量をコントロールする点に特徴を有している。
【００１２】
しかし、この方法で固液共存状態のスラグの液相率を制御するには、原料混合物中に含まれるスラグ形成成分の組成や温度と液相率の関係を予め求めると共に、原料酸化鉄成分や炭素質還元剤中の灰分から溶融スラグへの混入量、更には、必要により追加されるスラグ形成成分の添加量などの調整を含めて、操作が煩雑となる。従って、この方法を更に発展させ、より簡便な操作で炭素濃度の制御された金属鉄を効率よく製造し得る様な方法の開発が望まれる。
【００１３】
他方、本発明者らの一人は、溶融スラグの共存下における酸化鉄の還元と、還元により生成し且つ浸炭により炭素を溶解した銑鉄（Ｆｅ−Ｃ）の動的挙動について基礎的な研究を重ねた結果、次の様な現象を確認し、先に非特許文献１として開示した。
【００１４】
この非特許文献１は、高炉内における酸化鉄の還元と生成した還元鉄の浸炭挙動に関するもので、例えば図１の概念図に示す如く、酸化鉄（ＦｅＯ）が溶融スラグ（Ｓ）中で炭材（Ｇ：グラファイト）により還元され、生成した金属鉄（Ｆｅ）が浸炭を受ける際の挙動を明らかにしている。この非特許文献１では、溶融スラグ（Ｓ）中の酸化鉄（ＦｅＯ）は炭素質還元剤（以下、炭材ということがある）由来の炭素（Ｇ）により還元され、且つ浸炭されて銑鉄（Ｆｅ−Ｃ）を生成することにより、炭材と接するスラグ中のＦｅＯ濃度は減少し、還元鉄と接しているスラグ中のＦｅＯ濃度と濃度差を生じ、炭材から離れる方向へ移動しようとし、固形還元鉄（Ｓ−Ｆｅ）方向へ速やかに移動して当該固形還元鉄（Ｓ−Ｆｅ）に付着・合体し、固体還元鉄が浸炭していくことを明らかにした。
【００１５】
しかしこうした現象が、本発明者らの開発した上記直接製鉄技術の改善にどの様に活用できるかは未解明である。
【特許文献１】特開平９−２５６０１７号公報
【特許文献２】特開平１０−１４７８０６号公報
【特許文献３】特開２０００−４５００８号公報
【特許文献４】特開２００５−４８１９７号公報
【非特許文献１】ISIJ International,Vol.44(2004),No.12,pp.2033-2039
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は上記の様な状況の下で、前記特許文献４に記載の技術を更に改善すべく研究を進めているが、今回、前記非特許文献１に開示した現象、即ち溶融スラグ中での酸化鉄の還元と浸炭挙動をうまく活用すれば、特許文献４の製鉄技術を更に改善できるのではないかと考えた。ちなみに前記特許文献４で採用する直接製鉄法では、固形還元鉄をより低い温度で溶融させると共に副生スラグと如何に効率よく分離させるかが重要であり、そのためには、固形還元鉄の浸炭を如何に速やかに進めて溶融させるか（以下、固形還元鉄が浸炭を受けて溶融する現象を還元鉄の“溶け落ち”と言うことがある）が重要になると考えたからである。
【００１７】
そして、上記非特許文献１の開示内容からすると、溶融スラグ中で炭材により還元され且つ浸炭を受けて生成する溶融還元鉄は、前掲の現象で固形金属鉄方向へ移行して合体する際に、炭素を該固形金属鉄方向へ搬送するためのキャリアとして活用できるのではないかと考え、その線に沿って更に研究を重ねた。
【００１８】
従って本発明の目的は、本発明者らが開発した前記特許文献４に開示した直接製鉄法に、前掲の非特許文献１に開示した浸炭・溶融挙動を組み合せ、操業性や操業効率の一段と高められた製鉄法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記課題を解決することのできた本発明に係る金属鉄の製法は、炭素質還元剤と酸化鉄含有物質を含む原料混合物を加熱し、還元・溶融して金属鉄を製造する方法において、原料混合物の還元・溶融過程で生成する脈石成分と未還元酸化鉄および炭素質還元剤中の灰分からなる初期溶融スラグの生成温度を制御することによって、得られる金属鉄の炭素濃度を制御するところに特徴を有している。
【００２０】
この方法を実施するに当っては、前記初期溶融スラグの生成温度を、最初の配合原料中に含まれる脈石成分と、還元途中で残存する未還元酸化鉄と、炭素質還元剤中の灰分とを合わせた多成分系平衡状態図によって決定し、あるいは、最終的に得られる金属鉄の目標炭素濃度を定め、該目標炭素濃度に対応する様に、初期溶融スラグの生成温度を算出して該溶融スラグの融点を決めることができる。
【００２１】
また、前記初期溶融スラグ中の未還元酸化鉄の量を確保するために必要な前記原料混合物中の鉄酸化物の還元率を算出し、該還元率を確保するための還元操業条件を制御することで、初期溶融スラグの生成温度をコントロールし、あるいは、前記初期溶融スラグの生成温度を、第３の脈石成分を添加することによって制御し、前記溶融スラグの生成温度を制御することは、何れも本発明の好ましい実施形態である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、本発明者が先に開発した特許文献１の方法に比べて、原料混合物中の脈石成分や炭素質還元剤中の灰分、および、加熱還元の際に少なからず残存する未還元酸化鉄の量を制御することで初期溶融スラグの生成温度を制御することにより、得られる金属鉄中の炭素濃度を調整することができ、所望に応じた炭素濃度の金属鉄を効率よく得ることができる。また本発明では、追って詳述する如く原料鉱石から溶融スラグ中に混入してくる鉄酸化物由来の還元鉄を、固形還元鉄の浸炭用炭素のキャリアとして利用することで、該固形還元鉄の浸炭を迅速に進めて低温での溶け落ちを可能とし、延いては、金属鉄製造のための消費熱エネルギーを低減しつつ生産性を高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
上記の様に本発明では、鉄鉱石や酸化鉄またはその部分還元物などの酸化鉄含有物質（以下、鉄鉱石等ということがある）と、コークスや石炭などの炭素質還元剤を含む原料混合物を加熱し、還元・溶融して金属鉄を製造する際に、原料混合物の還元・溶融過程で生成する脈石成分と未還元酸化鉄および炭素質還元剤中の灰分とからなる初期溶融スラグの生成温度を制御することによって、得られる金属鉄の炭素濃度を制御する点に最大の特徴を有している。
【００２４】
既に説明した様に本発明者らの一人が先に開発した方法では、副生スラグの液相率が金属鉄の溶け落ちと密接に関係しているという新たな知見を基に、副生スラグを全量溶融させるのではなく、副生スラグの固液共存相中の液相率という新規概念を導入して制御を行なうものであり、この方法では、上記液相率を適正に制御することにより、加熱還元により生成した固体金属鉄をより低い操業温度で浸炭を進めてその融点を速やかに降下させることができる。そして、金属鉄をより低い温度で溶け落ち可能にすることにより、副生スラグとの分離を低温で効率よく進行させ、更には、製品金属鉄の品質に大きな影響を及ぼす炭素濃度の制御も可能にした。
【００２５】
この先願発明における重要な技術的特徴は、前記原料混合物を加熱、還元、溶融して金属鉄を製造する際に、炭素質還元剤の存在系内における副生スラグの状況と生成金属鉄の浸炭、溶融状況から確認された事実、即ち、炭素質還元剤が溶融状態のスラグと共存している時には、流動性を有する溶融スラグがキャリア的作用を発揮し、溶融還元により生成する溶銑を随伴して固体金属鉄の周りに速やかに接触することにより、固体金属鉄の浸炭が効率よく進行する現象を活用する点にある。そして、こうした溶融スラグの共存による浸炭促進作用は、スラグの全量が溶融状態の時に限って有効に発揮される訳ではなく、固液共存状態のスラグの液相率を適正にコントロールしてやれば、固形還元鉄の浸炭が促進され溶け落ち温度を低下できるのである。
【００２６】
なお液相率とは、平衡状態図上では固相線と液相線の間に位置し、固体＋液体（即ち固相＋液相）中に占める液体の質量比率であり、原料中に含まれる主として脈石成分に由来するＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ，ＭｇＯおよび鉄源由来のＦｅＯを主成分とする多成分系の熱力学的平衡関係により決まってくる。
【００２７】
この液相率は、原料混合物を加熱、還元、溶融させる時の挙動を高温レーザー顕微鏡で観察し、画像解析によって定量的に求めることができる。しかし、該液相率を精度よくコントロールすることは意外に難しく、操業性の観点から更なる改善が求められる。
【００２８】
ところが今回の研究では、スラグの液相率制御といった比較的難しい制御をせずとも、原料混合物の還元・溶融過程で生成する脈石成分と未還元酸化鉄および固形還元鉄中の灰分から求められる初期溶融スラグの生成温度をうまく制御してやれば、金属鉄を効率よく製造できるばかりか、該初期溶融スラグの生成温度によって金属鉄の炭素濃度までも制御できることを突き止めた。
【００２９】
ちなみに、原料混合物の加熱還元工程で生成する溶融スラグ中に含まれる原料酸化鉄由来の未還元溶融酸化鉄（ＦｅＯ）は、還元剤である炭素（或いは一酸化炭素）と接触して溶融還元反応を起こし、生成した溶融鉄は更に浸炭を受けて炭素濃度を高め、それに伴って鉄の融点は更に降下する。この反応により、炭材と接するスラグ中のＦｅＯ濃度は減少し、還元鉄と接しているスラグ中のＦｅＯ濃度と濃度差を生じ、炭材から離れる方向へ移動しようする。そして、前掲の非特許文献１で開示した様に、浸炭を受けた溶融鉄は溶融スラグ相内を速やかに固形還元鉄方向へ移動して該固形還元鉄と合体する。浸炭により該溶融鉄内へ滲入した高濃度の炭素分は、固形還元鉄との合体後すみやかに該固形還元鉄内へ拡散移行し、固形還元鉄全体の炭素濃度を高める。即ち、溶融スラグ中で溶融酸化鉄の還元により生成した溶融鉄は、炭素分を固形還元鉄方向へ移行させるためのキャリアとなって固体還元鉄の浸炭を加速する。
【００３０】
そして、溶融鉄の炭素濃度は、Ｆｅ−Ｃ系の熱力学的状態図からも明らかな如く、平衡論的には共晶点である１１４７℃の炭素濃度「４．３質量％」まで高めることが可能であり、同状態図からも明らかな様に、系の温度が低くなるほど炭素濃度は高まる。
【００３１】
言い換えると、原料混合物を加熱・還元して溶融状態の金属鉄を製造する際に、生成する溶融鉄の炭素濃度を高めるには、鉄源由来の未還元酸化鉄を含むスラグ形成成分からより低い温度で融液を生成させ、酸化鉄の還元を進めると共に還元鉄の生成とその浸炭による溶融鉄の生成を加速し、更にはその固形金属鉄方向への移動を促進させること、即ち、加熱還元工程で最初に生成する酸化鉄を含めたスラグ形成成分に由来する融液（以下、初期溶融スラグということがある）の生成温度を低くすることが望ましい。
【００３２】
そして、原料混合物の加熱還元工程で生成する初期溶融スラグの生成温度が低くなるほど、固形還元鉄に対する浸炭速度が加速され、炭素濃度の高い溶融鉄を得ることができ、この現象を活かせば、初期溶融スラグの生成温度を制御することで、得られる金属鉄の炭素濃度を制御できるのである。しかも、上記の様に固形還元鉄の浸炭を促進することで、当該固形還元鉄の溶融温度（溶け落ち温度）も低下するので、結局のところ金属鉄製造のための操業温度を下げることが可能となる。
【００３３】
ところで、前記原料混合物の還元末期における固形還元鉄の浸炭溶融（溶け落ち）の引き金となる初期溶融スラグの生成温度を制御する際には、鉄源由来の未還元酸化鉄と、脈石成分並びに炭材中の灰分に由来するスラグ形成成分の成分組成を調整することが基本となる。こうした多成分系の初期溶融スラグ生成温度は、ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ，ＭｇＯ，ＦｅＯなどを含む多成分系の熱力学的平衡状態図によって求めることができ、最近ではコンピュータプログラム化された多成分系スラグの状態図から求めることができる。
【００３４】
例えば図２は、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−ＣａＯ系とＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−ＦｅＯ系を合成した平衡状態図であり、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−ＣａＯ系では、破線丸印で示すＡ点とＢ点で示す如くＡｌ２Ｏ３が約２０％でＣａＯ／ＳｉＯ２比が約５／５、もしくはＡｌ２Ｏ３が約１５％でＣａＯ／ＳｉＯ２比が約３０／７０、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−ＦｅＯ系では、太線Ｃで示す如くＦｅＯ含量が約３５〜５０％（より好ましくは約４０％）で、且つＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が約４５／５５または４０／６０であるとき、該４成分系スラグの溶融温度は最も低い値を示す。
【００３５】
従って、これらの状態図を参照し、加熱還元工程で生成するスラグ組成が上記の様な最低温度となる様にスラグ形成成分の成分組成を制御すれば、初期溶融スラグの生成温度を最も低い温度にすることができる。
【００３６】
なお、上記スラグ形成成分の成分調整を行う具体的な手段としては、原料成分中のスラグ形成成分（鉄源中の脈石成分や炭材中の灰分、無機質バインダー成分などを含む）に応じて、不足分のＣａＯ，ＳｉＯ２またはＡｌ２Ｏ３などを補充的に添加する方法、を採用すればよく、その添加時期は原料混合物の調製段階に行うのが最も一般的であるが、加熱還元の初期段階で追加供給することで成分調整することも可能である。またスラグ中の酸化鉄（ＦｅＯ）分については、原料混合物中に含まれる酸化鉄源のうち、金属化率によって制御することのできる未還元状態で残存する酸化鉄の量で調整すればよい。
【００３７】
尚、本願発明の如き直接製鉄法を実施する際に、原料中の酸化鉄のうち金属鉄として回収できる比率は金属化率として表され、該金属化率が高いほど生産性はよいと判断されている。そこでこれまでは、該金属化率を如何にして高めるか、という点に精力が払われてきた。しかし、酸化鉄源の全てを還元して該金属化率を１００％にまで高めることは極めて困難であり、通常の条件で得られる金属化率はせいぜい９０〜９５％程度であって、残りの数％は未還元酸化鉄として残存する。
【００３８】
ところが本発明では、上記の様に、加熱還元工程で残存する未還元酸化鉄を積極的に活用し、これをスラグ中に混入させることで初期溶融スラグの生成温度を低下させると共に、該スラグ中に混入した溶融酸化鉄の還元と浸炭、更には固形還元鉄方向へ浸炭用炭素を運ぶキャリアとして作用させることで、トータルとしての金属鉄の生産効率を高めることができるのである。
【００３９】
従って本発明では、原料混合物中のスラグ形成成分やスラグ成分調整のための添加剤の種類や量に応じて、最適のＦｅＯ含量となる未還元酸化鉄の残存量が得られる様に、酸化鉄源の金属化率をコントロールすればよく、その具体策としては、加熱還元時の温度や時間、昇温速度、炭素質還元剤の配合量や床敷きとして用いる還元剤の量、炉内雰囲気ガス制御などを含めた還元ポテンシャルの調整などが挙げられる。
【００４０】
なお図３は、酸化鉄源（鉄鉱石）として南米産のＭＢＲ、炭材として北米産のオークグローブ炭を使用し、１２５０〜１３５０℃で加熱還元を行った時の、金属化率と酸化鉄源中の残存ＦｅＯ量の関係を調べた結果を示したグラフ（但し、スラグ形成成分の含有比率は質量比でＣａＯ／ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝４／６８／２８、炭材の配合量は酸化鉄の全てを炭材のみで還元するのに必要な理論炭素量の０．９５倍に設定）であり、金属化率と残存ＦｅＯの間には一定の関係が存在する。こうした関係は、用いる酸化鉄源や炭材の種類や配合比率、加熱還元条件などにより若干変わってくるが、予備実験でそれらの関係を予め求めておけば、原料混合物の金属化率をコントロールすることで、残存ＦｅＯ量を調整することができ、延いては生成スラグ中のＦｅＯ含量を適正にコントロールすることができる。
【００４１】
また図４は、加熱還元炉の内部温度を１４００℃に設定し、これに上記と同様の原料混合物を供給して加熱還元を行った時の経過時間と温度および金属化率の関係を示したグラフである。このグラフからも分かる様に、加熱還元炉に固有の特性などによっても若干異なるが、金属化率は加熱時間の経過と共に上昇し、採用した加熱温度では加熱開始後４〜５分で金属化率は急激に立ち上がり、約９分を経過すると金属化率の上昇度合いは急激に低下してくる。しかし何れにしても、加熱開始から８分前後で金属化率はほぼ９０質量％に達し、この時点で、未還元状態で残存する酸化鉄はほぼ１０質量％となる。
【００４２】
よって、この操業工程で用いる原料中のスラグ形成成分の成分組成と含有量に応じて、上記残存酸化鉄量が前述した目標含有率（すなわち、目標炭素濃度に対応するスラグ組成となる含有率）になる様に、酸化鉄源の金属化率、即ち残存酸化鉄量が得られる様に還元の進行状態を制御すれば、初期溶融スラグ生成温度を最も低い温度にコントロールすることが可能となる。
【００４３】
図５は、スラグ中のＣａＯ／ＳｉＯ２質量比を０．３８で一定に保ち、スラグ中の酸化鉄（ＦｅＯ）濃度と初期溶融スラグ生成温度（およびＣＯガス発生開始温度）の関係を示したグラフであり、スラグ中のＦｅＯ含量が高まるにつれて初期溶融スラグ生成温度（スラグの溶け落ち温度）は低下し、併せて、溶融酸化鉄（ＦｅＯ）の還元に伴うＣＯガス発生開始温度も低下している。
【００４４】
図６は、スラグ中のＣａＯ／ＳｉＯ２質量比を０．９２に変えて同様の実験を行った結果を示したグラフであり、スラグ組成が変わってもＦｅＯ含量の増大によって初期溶融スラグ生成温度およびＣＯガス発生開始温度が低下する傾向は、前記図５の場合と同じである。
【００４５】
図７は、上記図５，６で初期溶融スラグ生成温度（スラグ溶け落ち温度）を測定したときの、生成する溶融金属鉄（溶け落ち金属鉄）中の炭素濃度に与える影響を調べた結果を示したグラフであり、このグラフからは、初期溶融スラグ生成温度（スラグ溶け落ち温度）が下がると、それにつれて、還元生成物である金属鉄中の炭素含量は増大する傾向を確認できる。
【００４６】
これらの結果から、原料混合物の還元・溶融工程で生成するスラグ形成成分と未還元酸化鉄（ＦｅＯ）の混合物からなる初期溶融スラグの生成温度と、生成する溶融金属鉄中の炭素含有量の間には一定の相関関係があり、初期溶融スラグの生成温度を制御することで、得られる金属鉄の炭素含量をコントロールできることが分かる。しかも、初期溶融スラグの生成温度を下げると、溶け落ち金属鉄の炭素含量が増大するという傾向は、金属鉄製造のための操業温度を積極的に下げることで炭素含量の高い金属鉄がより効率よく得られることを意味しており、こうした傾向は、熱消費量低減の観点からも極めて有効となる。
【００４７】
そして、初期溶融スラグの生成温度は、先に説明した如く最初に配合する原料（鉄源中の脈石成分やその後に添加する造滓成分、炭材中に含まれる灰分）中のスラグ形成成分に、還元途中で残存する未還元酸化鉄を合わせた多成分系の平衡状態図（例えば前記図２など）を基に、それら混合組成のスラグの溶融温度がより低くなる様に第３のスラグ形成成分を追加すればよい。またスラグ中の酸化鉄含量については、先にも説明した様に、金属鉄製造過程で、未還元状態で残存する酸化鉄によりスラグ中の必要酸化鉄含量を確保できるよう、原料混合物中の鉄源の金属化率と加熱温度パターンを適正に制御すればよい。
【００４８】
また、製品金属鉄の目標炭素濃度が予め決められている場合は、該目標炭素濃度に応じて、前掲の図７に示した関係から最適の初期溶融スラグ生成温度を求め、図２に示した様な多成分形状態図を元に、当該最適の初期溶融スラグ生成温度となる様に、スラグ形成成分および未還元酸化鉄成分の組成を調整すればよい。この場合の初期溶融スラグ組成の調整も、第３のスラグ形成成分の追加や、原料中の鉄源の金属化率、並びに加熱温度パターンによって行えばよい。
【００４９】
本発明を実施する際における初期溶融スラグ生成温度の制御は、酸化鉄源として使用する鉄鉱石などに含まれる脈石成分の組成に応じて、適正なスラグ形成成分組成となる様に複数の鉄鉱石を併用して調整することも可能であるが、好ましいのは、原料鉱石中に含まれる脈石成分組成に応じて、その初期溶融スラグ生成温度を変化させることのできる副原料として生石灰（ＣａＯ）、石灰石（ＣａＣＯ３）、珪石（ＳｉＯ２）、蛇紋岩（ＭｇＯ＋ＳｉＯ２）、Ｍｎ鉱石（ＭｎＯ＋ＦｅＯ）、ボーキサイト（Ａｌ２Ｏ３）などを単独で若しくは２種以上を複合添加する方法である。具体的には、酸化鉄源と炭素質還元剤および必要によりバインダー成分を配合して原料混合物を調製する際に、それら原料中に含まれる脈石成分組成から多成分系状態図を基に溶融温度を求め、これに副原料として前述した様な酸化物を適量配合することによって、目標とする初期溶融スラグ生成温度が得られる様に調整すればよい。
【００５０】
そして、上述した様な溶融酸化鉄の還元と浸炭、更には該溶融酸化鉄の固形還元鉄方向への高速移動とそれに伴う炭素キャリア作用による浸炭促進と、溶け落ち温度降下作用を実用規模で有効に発揮させるには、固体金属鉄が浸炭によって十分な融点降下を起こすことが必要であり、そのためには、浸炭後の金属鉄の炭素濃度が０．５〜４．３質量％、より好ましくは１．５〜３．５質量％の範囲内に納まるように制御し、且つ初期溶融スラグ生成温度を１１４７〜１５００℃、より好ましくは１２００〜１４５０℃の範囲に制御するのが最も好ましい。なお、浸炭後の金属鉄の好ましい炭素濃度は、原料調製段階で配合する炭素質還元剤量によって調整すればよく、具体的には、酸化鉄源の還元に要する必要理論量に、上記浸炭必要量をプラスした量の炭素質還元剤を配合しておけばよい。但し、通常の操業条件下では、加熱、還元時のバーナー加熱などによって生成する酸化性ガスによって一部の炭素質還元剤が消費されるので、実際の炭材配合量の決定に当っては、それらの消費量も加味して配合量を調整すべきである。
【００５１】
また、原料配合時点で上記の様に炭素質還元剤の配合量を調整すれば、浸炭溶融時の金属鉄への浸炭量を調整することができ、それにより最終的に得られる金属鉄の炭素含有量も必要に応じて任意に調整することが可能となる。
【００５２】
なお本発明で使用する原料混合物は、加熱と炭素質還元剤由来のガスによる酸化鉄の還元が効率よく進行する様、酸化鉄源と炭素質還元剤を共に粉末状の混合状態で使用することが望ましく、この原料混合物は、炉床上に軽く押し固めた状態で供給することも可能であるが、好ましいのは、前記特開平９−２５６０１７号公報に開示されている如く該混合物を略球状、ブリケット状、ペレット状の如き任意の形状に成形した成形物として供給すれば、加熱による固体還元時に該成形体の外周部に固形還元鉄のシェルが形成され、その内部を高い還元ポテンシャルに保つことができ、金属化率を一段と効率よく高めることができるので好ましい。
【００５３】
尚、本発明を実施する際の具体的な装置や基本的な操業条件などは、前掲の特開平９−２５０１７号公報などに開示した様な装置や操業条件などと基本的に同じであり、具体的には円形状もしくはドーナツ状の回転炉床を備え、回転方向に原料混合物供給ゾーン、余熱ゾーン、加熱還元ゾーン、金属鉄溶融ゾーン、冷却ゾーン（金属鉄固化ゾーン）、排出ゾーンを備えた加熱還元炉を使用し、原料の供給から加熱・還元、生成した金属鉄の冷却固化と取り出しの一連の操作を連続的に実施できる様にした装置を使用すればよい。そして、この様な装置を用いて連続操業する際に、予備実験で目標炭素濃度に応じた原料中のスラグ形成材の組成や炭素含量を設定すると共に、加熱還元時に最適の初期溶融スラグ生成温度が得られる様に金属化率を調整して未還元酸化鉄含量を確保すればよい。
【００５４】
かくして加熱、還元されてから浸炭溶融し粒状に凝集した金属鉄を冷却すると、粒状に凝集して固化した金属鉄を得ることができ、同時に冷却凝固した生成スラグと篩い分け或いは磁選などによって容易に分離することができる。
【００５５】
この様に本発明では、原料混合物を加熱し、還元・溶融して金属鉄を製造する際に、原料混合物の還元・溶融過程で生成する脈石成分と未還元酸化鉄からなる初期溶融スラグの生成温度を多成分系状態図を基に適正に制御することで、得られる金属鉄中の炭素濃度を任意に制御できるが、それに伴って、以下に示す様な副次的効果も得ることがでいる。
【００５６】
即ち、本発明法によって得られる金属鉄の炭素含量は、初期溶融スラグ生成温度が低くなるほど高くなり、言い換えると、操業温度を低くするほど炭素含量の多い金属鉄を得ることができるので、加熱還元のための消費熱量を抑えることができる。また、初期溶融スラグ中に含まれる溶融酸化鉄は、ガス還元により生成した固形金属鉄への炭素キャリアとして作用し、固形還元鉄の浸炭を速やかに進めてその溶け落ちを促進するので、固形還元鉄の溶融も著しく加速され、全体としての生産効率を著しく高めることができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらは何れも本発明の技術的範囲に含まれる。なお下記実施例において、「％」および「部」とあるのは全て「質量％」および「質量部」を意味する。
【００５８】
実験例１
鉄源として南米産の鉄鉱石（鉄分含量；６７．７４％、ＣａＯ；０．０５％、ＳｉＯ２：０．９９％、Ａｌ２Ｏ３；０．５６％、その他成分；１．５５％）と下記表１に示す炭材を使用し、これらを、加熱還元により得られる金属鉄の炭素含量が約１％、２％、３％または４％となる様に配合して作製した原料ペレットを用いて、下記の条件で加熱還元実験を行った。
【００５９】
【表１】
2007191736.tif 000003
【００６０】
実験には、赤外線加熱炉とレーザー顕微鏡を組み合せた装置を使用し、各原料ペレットを昇温速度２００℃／分で１４５０℃まで連続加熱し、昇温過程における還元から溶融に至る挙動と気泡発生の挙動を直接観察し、ガス発生温度や初期溶融スラグ生成温度を求めた。
【００６１】
この際、最終的に得られる金属鉄として上記炭素含量が得られる様に、加熱還元時に生成する初期溶融スラグ生成温度を踏まえて加熱還元時の金属化率を調整し、多成分系状態図を元に各々適正な初期溶融スラグ生成温度（スラグの溶け落ち温度）となる様にコントロールした。
【００６２】
結果は表２に示す通りであり、使用する炭材によって各炭素含量に応じた初期溶融スラグ生成温度は若干変わってくるが、各初期溶融スラグ生成温度を近似した温度に調整することで、ほぼ目標通りの炭素含量の金属鉄が得られている。
【００６３】
【表２】
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【００６４】
実験例２
初期溶融スラグ生成温度は、原料中に含まれるスラグ形成成分と加熱還元時における未還元酸化鉄残存量によって決まってくるが、スラグ形成成分が適切でない場合は、スラグ形成成分として第３成分を追加することで、初期溶融スラグ生成温度を低下させることができる。
【００６５】
例えば表３は、前記実験例１において、得られる金属鉄の目標炭素濃度を約３％に設定し、これに応じた初期溶融スラグ生成温度を確保するため、第３のスラグ形成成分として石灰石（ＣａＯ）を追加したときの、ＣａＯ添加量が初期溶融スラグ形成温度に及ぼす影響を調べた結果を示したものである。炭材としては実験例１で用いたもののうち２銘柄を使用したが、いずれの場合も適量のＣａＯを追加することで、初期溶融スラグ生成温度を低下できることが分かる。
【００６６】
即ち、加熱還元操業のプロセス生産性確保の観点から、例えば操業温度パターンや加熱・還元など各ゾーンの滞留時間が定められていて、初期溶融スラグ生成温度を更に低下させたい場合は、ＣａＯなどの第３成分を追加することで初期溶融スラグ生成温度を適切に制御することも有効となる。
【００６７】
【表３】
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【００６８】
実験例３
本発明では、還元剤として使用する炭素質還元剤（炭材）の性状を変えることで、初期溶融スラグ生成温度を制御したり、加熱還元時における未還元酸化鉄残存量を制御したりすることも可能である。本例では、炭材中にＣａＯを添加することでＣａＯ含量を作為的に増大させ、初期溶融スラグ生成温度を変化させた場合を示している。
【００６９】
即ち下記表４は、前述した３銘柄の炭材に、それぞれ表４に示す量のＣａＯを添加して灰分含量を変えたものについて、初期溶融スラグ生成温度の変化を調べた結果を示している。この表からも明らかな様に、炭材に適量のＣａＯを添加すると、初期溶融スラグ生成温度は明らかに低下してくる。また、ＣａＯ中のＣａイオンは、アルカリとして炭材の還元能力を高める触媒作用を有することも知られており、炭材の反応性向上にも寄与することから、加熱還元時における未還元酸化鉄残量の調整にも活用できると考えられる。
【００７０】
【表４】
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【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明者らの一人が先に見出した炭素が存在する溶融スラグ中での溶融酸化鉄の動きと溶融鉄の炭素キャリア作用を概念的に示した模式図である。
【図２】溶融スラグを構成するＣａＯ−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−ＦｅＯの多成分系状態図である。
【図３】加熱還元時における金属化率と未還元ＦｅＯ残存量の関係の一例を示すグラフである。
【図４】加熱還元処理時間の経過による還元率（金属化率）の変化を示すグラフである。
【図５】初期溶融スラグ生成温度とＣＯガス発生開始温度に及ぼすスラグ中の酸化鉄（ＦｅＯ）含量の影響を示すグラフである。
【図６】初期溶融スラグ生成温度とＣＯガス発生開始温度に及ぼすスラグ中の酸化鉄（ＦｅＯ）含量の影響を示すグラフである。
【図７】初期溶融スラグ生成温度とその時に得られる溶け落ち金属鉄（製品金属鉄）中の炭素濃度の関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【００７２】
Ｓ  溶融スラグ
Ｃ  炭素
Ｇ  グラファイト（炭材）
ＦｅＯ  酸化鉄
Ｓ−Ｆｅ  固形金属鉄
Ｆｅ−Ｃ  浸炭溶融鉄
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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