(57)【要約】【課題】高密度記録が可能なホログラフィック光記録媒体を製造できる光記録用組成物及び該光記録用組成物を用いた光記録媒体の提供。【解決手段】少なくともバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含有してなり、前記重合性モノマーは、再生レーザー波長λ（ｎｍ）における吸収極大がλ−１０ｎｍ〜λ−１００ｎｍの範囲であり、かつ該吸収極大におけるモル吸光係数が１０，０００ｍｏｌ−１・ｌ・ｃｍ−１以上であることを特徴とする光記録用組成物及び該光記録用組成物を用いた光記録媒体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含有してなり、
前記重合性モノマーは、再生レーザー波長λ（ｎｍ）における吸収極大波長がλ−１０ｎｍ〜λ−１００ｎｍの範囲であり、かつ該吸収極大波長におけるモル吸光係数が１０，０００ｍｏｌ−１・ｌ・ｃｍ−１以上であることを特徴とする光記録用組成物。
【請求項２】
重合性モノマーがラジカル重合性モノマーであり、かつ光重合開始剤が光ラジカル重合開始剤である請求項１に記載の光記録用組成物。
【請求項３】
バインダーがイソシアネート基を末端に有するプレポリマーと、ポリオールとから形成される請求項１から２のいずれかに記載の光記録用組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の光記録用組成物からなる記録層を有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項５】
第一の基板と、記録層と、フィルタ層と、第二の基板とをこの順に有する請求項４に記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラフィを利用して情報を記録する光記録媒体に用いられ、高感度であり、高多重記録が可能である光記録用組成物、及び該光記録組成物を用いた光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
高密度画像データ等の大容量の情報を書き込み可能な記録媒体の一つとして光記録媒体が挙げられる。この光記録媒体としては、例えば光磁気ディスク、相変化型光ディスク等の書換型光記録媒体やＣＤ−Ｒ等の追記型光記録媒体については既に実用化されているが、光記録媒体の更なる大容量化に対する要求は高まる一方である。しかし、従来より提案されている光記録媒体は全て二次元記録であり、記録容量の増大化には限界があった。そこで、近時、三次元的に情報を記録可能なホログラム型の光記録媒体が注目されている。
【０００３】
前記ホログラム型光記録方法は、一般に、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性の記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉像を利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報の読み取り（再生）は、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光を前記記録層から出射させることにより行われる。
このホログラム型光記録方法では、記録層内に光学特性分布が三次元的に形成されるので、一の情報光により情報が書き込まれた領域と、他の情報光により情報が書き込まれた領域とを部分的に重ね合わせること、即ち、多重記録が可能である。デジタルボリュームホログラフィを利用した場合には、１スポットの信号対雑音比（Ｓ／Ｎ比）は極めて高くなるので、重ね書きによりＳ／Ｎ比が多少低くなっても元の情報を忠実に再現できる。その結果、多重記録回数が数百回までに及び、光記録媒体の記録容量を著しく増大させることができる（特許文献１参照）。
このようなホログラム型の光記録媒体に用いられる光記録用組成物としては、例えば、ラジカル重合モノマー、バインダーポリマー、光ラジカル重合開始剤、増感色素を主成分とし、ラジカル重合モノマーとバインダーポリマーの屈折率差を利用したものが知られている（特許文献２参照）。この材料においては、フィルム状に形成された該感光性組成物を干渉露光すると、光が強い部分においてラジカル重合が開始され、それに伴いラジカル重合モノマーの濃度勾配ができ、光が弱い部分から強い部分にラジカル重合モノマーの拡散移動が起こる。結果として干渉光の強弱に応じて、ラジカル重合モノマーの疎密ができ、これが屈折率の差として現れるものである。
また、体積型ホログラム用感光性組成物の他の例として、ＮＣＯ末端のプレポリマーとポリオール、又は二官能性エポキシドと四官能性メルカプタンなどのポリマーマトリックス前駆体として含むものが知られている。この場合、これらポリマーマトリックス前駆体を二枚の基材間に所定の厚みで堆積させた後、これら前駆体を反応させポリマーマトリックスとすることにより溶剤塗布を用いないでホログラム記録媒体を作製することができる（特許文献３参照）。このようにして作製されたホログラム光記録媒体を干渉露光することにより、ホログラム記録が達成される。
【０００４】
このようなホログラム記録の特徴として、レーザ光などのコヒーレントな光による１つの記録スポットに対し、光の入射角度、入射位置、波長などを変えることにより、２回以上書き込めるという性質を有する。
前記ホログラム記録には、屈折率の疎密が重要である。一般的に物質の吸収スペクトルと屈折率分散にはクラマース−クローニッヒの関係式が成り立ち、物質の吸収スペクトルの長波長側の裾に近いほど屈折率が高くなる。したがって読み取り波長がモノマーの吸収スペクトルの長波長側の裾に近いほど屈折率差が大きくなり、感度及び多重度などに有利になる。しかし、読み取り波長におけるモノマーのモル吸光係数が高いと光読み取り感度が低下することから、最適な吸収特性を備えているモノマーの提供が望まれているのが現状である。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１２３９４９号公報
【特許文献２】特開平６−４３６３４号公報
【特許文献３】米国特許第６，４８２，５５１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高感度かつ高多重記録が可能である光記録用組成物、及び高感度であり、情報光及び参照光により形成する干渉像の高多重記録化を図ることができるホログラム型の光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくともバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含有してなり、前記重合性モノマーは、再生レーザー波長λ（ｎｍ）における吸収極大波長がλ−１０ｎｍ〜λ−１００ｎｍの範囲であり、かつ該吸収極大波長におけるモル吸光係数が１０，０００ｍｏｌ−１・ｌ・ｃｍ−１以上であることを特徴とする光記録用組成物である。
＜２＞  重合性モノマーがラジカル重合性モノマーであり、かつ光重合開始剤が光ラジカル重合開始剤である前記＜１＞に記載の光記録用組成物である。
＜３＞  バインダーがイソシアネート基を末端に有するプレポリマーと、ポリオールとから形成される前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の光記録用組成物である。
＜４＞  前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の光記録用組成物からなる記録層を有することを特徴とする光記録媒体である。
＜５＞  第一の基板と、記録層と、フィルタ層と、第二の基板とをこの順に有する前記＜４＞に記載の光記録媒体である。
【０００８】
本発明の光記録用組成物は、重合性モノマーが、再生レーザー波長λ（ｎｍ）における吸収極大波長がλ−１０ｎｍ〜λ−１００ｎｍの範囲であり、かつ該吸収極大波長におけるモル吸光係数が１０，０００ｍｏｌ−１・ｌ・ｃｍ−１以上の最適な吸収特性を備えた化合物であることから、高感度であり、高多重記録が可能となって、記憶容量が大きいデジタルボリュームホログラフィ用記録媒体に好適なものである。
【０００９】
本発明の光記録媒体は、本発明の前記光記録用組成物からなる記録層を有するので、超高密度光記録が可能となり、ボリュームホログラフィ、特にデジタルボリュームホログラフィ用記録媒体として最適なものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、高感度かつ高多重記録が可能な光記録用組成物及び該光記録用組成物を用い、超高密度光記録が可能なデジタルボリュームホログラフィ用として好適な光記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（光記録用組成物）
本発明の光記録用組成物は、少なくともバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記光記録用組成物は、再生レーザー波長λ（ｎｍ）で用いられる。該再生レーザー波長λ（ｎｍ）は３５０〜７５０ｎｍが好ましく、４００〜５５０ｎｍがより好ましく、４０５ｎｍ及び５３２ｎｍが特に好ましい。
【００１２】
＜重合性モノマー＞
前記重合性モノマーは、再生レーザー波長λ（ｎｍ）における吸収極大波長がλ−１０ｎｍ〜λ−１００ｎｍの範囲にあり、かつ該吸収極大波長におけるモル吸光係数が１０，０００ｍｏｌ−１・ｌ・ｃｍ−１以上の吸収特性を有する。この場合、前記吸収極大波長はλ−２０ｎｍ〜λ−７０ｎｍの範囲であることが好ましく、λ−２０ｎｍ〜λ−５０ｎｍの範囲であることがより好ましい。また、前記吸収極大波長におけるモル吸光係数は２０，０００ｍｏｌ−１・ｌ・ｃｍ−１以上が好ましく、３０，０００ｍｏｌ−１・ｌ・ｃｍ−１以上がより好ましい。このように最適な吸収特性を備えた化合物を重合性モノマーとして用いることによって、光記録媒体の記録層に用いた場合に、高感度かつ高多重記録が達成できる。
ここで、前記モル吸光係数は、例えば、メタノール、アセトニトリル等の重合性モノマーが溶解する溶媒で溶解させた試料を、紫外可視分光光度計を用いて測定して求めることができる。
【００１３】
前記吸収特性を有する重合性モノマーの前記光記録用組成物における含有量は１〜４０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましい。前記含有量が１質量％未満であると、感度が低下することがあり、４０質量％を超えると、多重特性が悪化することがある。
【００１４】
以下、上述した吸収特性を有する重合性モノマーの具体例を示すが、これらに限定されるものではない。これらのモノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してよい。
【００１５】
【化１】
2007272044.tif 000002
ただし、上記式Ｎｏ．１−１〜Ｎｏ．１−７中、Ｒ１〜Ｒ４は置換基を表す。ただし、Ｎｏ．１−１〜Ｎｏ．１−４では、Ｒ１〜Ｒ４のうち１以上の置換基は重合性基を有する基を表す。Ｎｏ．１−５では、Ｒ１〜Ｒ３のうち１以上の置換基は重合性基を有する基を表す。Ｎｏ．１−６〜Ｎｏ．１−７では、Ｒ１〜Ｒ２のうち１以上の置換基は重合性基を有する基を表す。Ｍｅはメチル基を表す。
【００１６】
前記重合性基としては、下記一般式（１）〜（４）で表される基が好ましい。
【化２】
2007272044.tif 000003
ただし、前記一般式（１）〜（４）中、Ｗは、水素原子、及びメチル基のいずれかを表す。Ｔは、−Ｏ−、及び−ＮＲ７−（ただし、Ｒ７は、水素原子、及びアルキル基のいずれかを表す）のいずれかを表す。Ｒ５は、水素原子、及びアルキル基のいずれかを表す。Ｒ６は、アルキル基を表す。ｑは、０又は１の整数を表す。
【００１７】
前記Ｒ５におけるアルキル基の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましい。前記アルキル基は、置換基で更に置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、アリール基、アルコキシ基、などが挙げられる。
【００１８】
前記Ｒ６におけるアルキル基としては、例えば、無置換のアルキル基が好ましい。該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、などが挙げられる。
【００１９】
前記Ｒ７におけるアルキル基の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましい。
前記アルキル基は、置換基で更に置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、アリール基、アルコキシ基、などが挙げられる。
【００２０】
前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される重合性基の中でも、前記一般式（１）、前記一般式（２）で表される重合性基が特に好ましく、具体的には、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、Ｎ−アクリロイルカルバモイル基、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、などが挙げられる。
前記重合性基が、前記一般式（１）及び前記一般式（２）で表される重合性基であると、速やかに重合体を形成することができる。
【００２１】
−その他のモノマー−
前記重合性モノマーとしては、必要に応じてその他のモノマーと併用してもよい。該その他のモノマーとしては、例えば、アクリル基やメタクリル基のような不飽和結合を有するラジカル重合型のモノマーなどが挙げられる。これらのモノマーは、単官能であっても多官能であってもよい。
前記重合性モノマーとしては、前記重合性ポリマー以外に、目的に応じて適当な重合性ポリマーを適宜選択することができ、
前記重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル基やメタクリル基のような不飽和結合を有するラジカル重合性のモノマー、エポキシ環やオキセタン環のようなエーテル構造を有するカチオン重合系モノマーなどが挙げられる。これらのモノマーは、単官能であってもよいし、多官能であってもよい。また、光架橋反応を利用したものであってもよい。
前記ラジカル重合性のモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジ（ウレタン−アクリレート）オリゴマー、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、２−ナフト−１−オキシエチルアクリレート、２−カルバゾイル−９−イルエチルアクリレート、（トリメチルシリルオキシ）ジメチルシリルプロピルアクリレート、ビニル−１−ナフトエート、Ｎ−ビニルカルバゾール、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、ペンタブロモフェニルアクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートなどが挙げられる。
【００２２】
前記カチオン重合型系モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、グリセロールトリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサングリシジルエーテル、ビニルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、下記構造式（Ａ）〜（Ｆ）で表される化合物、などが挙げられる。
【００２３】
【化３】
2007272044.tif 000004
【００２４】
これらその他の重合性モノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記その他の重合性モノマーを用いる場合の前記光記録用組成物中における含有量は、全重合性モノマーの固形分中、１〜４０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。
【００２５】
＜バインダー＞
前記バインダーは、塗膜性、膜強度及びホログラム記録の屈折率差、感度などを向上させる効果を高める作用を有する。
前記バインダーとしては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸などの不飽和酸と、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、α−メチルスチレンなどとの共重合体；ポリメチルメタクリルレートに代表されるメタクリル酸アルキルやアクリル酸アルキルの重合体；（メタ）アクリル酸アルキルとアクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレンなどとの共重合体；アクリロニトリルと塩化ビニルや塩化ビニリデンとの共重合体：側鎖にカルボキシル基を有するセルロース変性物；ポリエチレンオキシド；ポリビニルピロリドン；フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール及びキシレノールから選択されるいずれか１種と、アルデヒド及びアセトンなどのいずれかとの縮合反応で得られるノボラック樹脂；エピクロロヒドロリンとビスフェノールＡとのポリエーテル；可溶性ナイロン；ポリ塩化ビニリデン；塩素化ポリオレフィン；塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体；酢酸ビニルの重合体；アクリロニトリルとスチレンとの共重合体；アクリロニトリルとブタジエン及びスチレンとの共重合体；ポリビニルアルキルエーテル；ポリビニルアルキルケトン；ポリスチレン；ポリウレタン;ポリエチレンテレフタレートイソフタレート；アセチルセルロース；アセチルプロピオキシセルロース；アセチルブトキシセルロース；ニトロセルロース；セルロイド；ポリビニルブチラール；エポキシ樹脂；メラミン樹脂；ホルマリン樹脂、多価アルコールと多価イソシアネートからなるポリウレタン樹脂；多価アルコール、水、及び多価イソシアネートからなるポリウレタン／ウレア樹脂；有機シロキサンポリマーなどが用いられる。これらの中でも、メタクリル酸アルキルやアクリル酸アルキルの重合体、エポキシ樹脂、多価アルコールと多価イソシアネートからなるポリウレタン樹脂、多価アルコール、水、及び多価イソシアネートからなるポリウレタン／ウレア樹脂、有機シロキサンポリマーが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリルとメタクリル」の双方又はいずれかを表す。
これらの中でも、イソシアネート基を末端に有するプレポリマーと、ポリオールとから形成されるバインダーが記録特性の点から特に好適である。
【００２６】
−イソシアネート基を末端に有するプレポリマー−
前記イソシアネート基を末端に有するプレポリマーは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネートである。
前記イソシアネート基を末端に有するプレポリマーとしては、例えば、プレポリマーの分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物が挙げられる。
前記２個のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、４−クロロキシリレン−１，３−ジイソシアネート、２−メチルキシリレン−１，３−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルヘキサフルオロプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン及び１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
また、前記イソシアネート基を末端に有するプレポリマーとしては、前記２個のイソシアネート基を有する化合物と、エチレングリコール類、ビスフェノール類等の２官能アルコール、及びフェノール類のいずれかとの付加反応物が挙げられる。
また、前記イソシアネート基を末端に有するプレポリマーとしては、例えば、３以上の多官能のイソシアネート基を有する化合物を挙げられる。
また、前記イソシアネート基を末端に有するプレポリマーとしては、前記２個のイソシアネート基を有する化合物以外の、多官能のイソシアネート基を有する化合物が挙げられる。
前記多官能のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、前記２個のイソシアネート基を有する化合物を主原料とした３量体（ビューレット又はイソシアヌレート）、トリメチロールプロパン等のポリオールと、前記２官能イソシアネート化合物との付加体、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の重合性基を有するイソシアネート化合物の重合体、リジントリイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、キシレンジイソシアネート及びその水添物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート及びその水添物をそれぞれを主原料とした３量体（ビューレット又はイソシヌレート）、トリメチロールプロパンと前記２官能イソシアネート化合物との付加体であり多官能である化合物が好ましい。これらの化合物については、「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８７））に記載されている。
【００２７】
−ポリオール−
前記ポリオールは、アルキレン鎖、アリーレン鎖、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリシロキサン鎖の少なくとも１種を有する二官能以上の水酸基を有する化合物である。
前記ポリオールとしては、分子量が６０〜１０，０００である、ジオール、トリオール、テトラオールが好ましく、分子量が１００〜５，０００である、ジオール、トリオールがより好ましい。
前記アルキレン鎖としては、例えば、エチレン、ヘキサメチレン、デカメチレン、などが挙げられる。
前記ポリエーテル鎖としては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリスチレンオキシド、ポリシクロヘキシレンオキシド、ポリ（エチレンチオグリコール）、及びこれらの共重合体等が挙げられる。
前記ポリエステル鎖としては、例えば、末端に水酸基を有するポリエステルが挙げられる。該末端に水酸基を有するポリエステルとしては、例えば、下記構造式（１）、又は下記構造式（２）で表される化合物が挙げられる。
＜構造式（１）＞
Ｈ−（Ｏ−Ｒ１−ＯＣＯ−Ｒ２−ＣＯ）ｎ−Ｒ１−ＯＨ
ただし、前記構造式（１）中、Ｒ１は、ジオール残基を表す。Ｒ２は、ジカルボン酸残基を表す。ｎは、正の整数を表す。
＜構造式（２）＞
ＨＯ−（Ｒ３−ＣＯ−Ｏ）ｍ−Ｒ４−（Ｏ−ＣＯ−Ｒ３）Ｌ−ＯＨ
ただし、前記構造式（２）中、Ｒ３は、環状エステル残基、ヒドロキシカルボン酸残基、及びヒドロキシエステル残基のいずれかを表す。Ｒ４は、ジオール残基を表す。ｍ及びＬの値は、互いに同一であってもよいし異なっていてもよく、正の整数を表す。
【００２８】
前記ポリシロキサン鎖としては、例えば、末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン誘導体等が挙げられる。
前記ポリオールとしては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシドのジオール、トリオール、テトラオール、前記構造式（１）においてＲ１がアルキレン、Ｒ２がアルキレンであるポリエステル、前記構造式（２）においてＲ３がアルキレン（例えばポリカプロラクトン）であるポリエステル等が好ましい。
前記ポリオールは、水分を含まないことが好ましい。高温の真空蒸留処理又は水分除去剤等の添加物を用いて、使用前にポリオール中に水分が残存しないようにすることもできる。
【００２９】
前記バインダーは、前記イソシアネート末端のプレポリマーと、前記ポリオールとを含む材料の重合反応により形成される。
前記重合反応に触媒を用いる場合は、触媒として、例えば、スズ触媒、含窒素ヘテロ環、アミン等が挙げられる。
前記スズ触媒としては、例えば、ジメチルジラウレートスズ、ジブチルジラクテートスズ、オクタン酸第一スズ等が挙げられる。
前記含窒素ヘテロ環としては、例えば、イミダゾール、ピリジン、ピラゾール等が挙げられる。
前記アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、N-メチルモルフォリン等が挙げられる。
【００３０】
前記バインダーの前記光記録用組成物中における含有量は、固形分で、５０〜９７質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましい。前記含有量が５０質量％未満であると、記録特性が悪化することがあり、９７質量％を超えると、低感度となることがある。
【００３１】
＜光重合開始剤＞
前記光重合開始剤としては、記録光に対して感度を有し、光照射によりラジカル重合反応を引き起こすものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−１，３，５−トリアジン、ベンゾイン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−２−オン、ベンゾフェノン、チオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキシド、トリフェニルブチルボレートテトラチルアンモニウム、ビス(η−５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）〕フェニルチタニウム、特開２００５−４９６０８号公報記載の光吸収部と遊離基を発生する活性部を分子内に有する化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、トリフェニルブチルボレートテトラチルアンモニウム、ビス(η−５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）〕フェニルチタニウムが好ましい。なお、照射する光の波長に合わせて増感剤として後述する増感色素を併用してもよい。
前記光重合開始剤の前記光記録用組成物中における含有量は、全記録用組成物の固形分中、０．３〜４質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。
【００３２】
前記増感色素としては、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ  ２００３６」や「増感剤」（ｐ.１６０〜ｐ.１６３、講談社；徳丸克己・大河原信／編、１９８７年）等に記載された公知の化合物を使用することができる。
上記分光増感色素として、具体的には、特開昭５８−１５６０３号公報に記載の３−ケトクマリン化合物、特開昭５８−４０３０２号公報に記載のチオピリリウム塩、特公昭５９−２８３２８号公報、特公昭６０−５３３００号公報に記載のナフトチアゾールメロシアニン化合物、特公昭６１−９６２１号公報、特公昭６２−３８４２号公報、特開昭５９−８９３０３号公報、特開昭６０−６０１０４号公報に記載のメロシアニン化合物が挙げられる。
また、「機能性色素の化学」（１９８１年、ＣＭＣ出版社、p.３９３〜p.４１６）や「色材」（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等に記載された色素も挙げることができ、具体的には、カチオン性メチン色素、カチオン性カルボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げられる。
更に、クマリン（ケトクマリン又はスルホノクマリンも含まれる）色素、メロスチリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等のケト色素；非ケトポリメチン色素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素、アニリン色素、アゾ色素等の非ケト色素；アゾメチン色素、シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素等の非ケトポリメチン色素；アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等のキノンイミン色素等も分光増感色素に含まれる。上記分光増感色素は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの増感剤もバインダーの一部に結合していてもよい。
前記増感色素の前記光記録用組成物中における含有量は、全光記録用組成物の固形分中、０．３〜４質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。
【００３３】
＜その他の化合物＞
前記その他の化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、貯蔵安定性を改良するため、フォトポリマーの重合禁止剤及び酸化防止剤などを添加してもよい。
前記重合禁止剤及び酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシジャリーブチルフェノール）、トリフェルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、フェノチアジン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。これらの中でも、２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）が好ましい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記重合禁止剤及び酸化防止剤の使用量としては、組成物に使用するモノマーの全量に対して３質量％以内が好ましい。前記使用量が、３質量％を超えると重合反応が遅くなることがあり、著しい場合には重合しなくなることがある。
また前記光記録用組成物の感度を向上させる目的で光熱変換材料を含有させることもできる。該光熱変換材料としては、特願２００５−８４７８０号明細書の記載を参考にすることができる。更に、重合時の体積変化を緩和するため、重合成分とは逆方向へ拡散する成分を添加してもよく、あるいは、酸開裂構造を有する化合物を重合体のほかに別途添加してもよい。
【００３４】
本発明の光記録用組成物は、情報を含んだ光の照射によって該情報の記録を行える各種の光記録媒体に利用可能であって、特に、ボリュームホログラム型の光記録媒体が好ましい。
なお、光記録用組成物が十分低い粘度ならばキャスティングすることによって記録層を形成することができる。一方、キャスティングできない高粘度である場合には、ディスペンサーを用いて下側基板に記録層を盛りつけ、この記録層上に上側基板で蓋をするように押し付けて、全面に広げて光記録媒体を形成することができる。
【００３５】
（光記録媒体）
本発明の光記録媒体は、本発明の前記光記録用組成物からなるホログラフィック記録層を有し、好ましくは下側基板と、ホログラフィック記録層と、上側基板とを有してなり、更に好ましくは下側基板と、フィルタ層と、ホログラフィック記録層と、上側基板とを有してなり、反射膜、第１ギャップ層、第２ギャップ層、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記光記録媒体は、ホログラムの原理を利用して記録再生可能なものであれば特に制限はなく、二次元などの情報を記録する比較的薄型の平面ホログラムや立体像など多量の情報を記録する体積ホログラムであってもよく、透過型及び反射型のいずれであってもよい。また、ホログラムの記録方式もいずれであってもよく、例えば、振幅ホログラム、位相ホログラム、ブレーズドホログラム、複素振幅ホログラムなどでもよい。これらの中でも、体積ホログラフィック記録領域における情報の記録が、情報光及び参照光を同軸光束として体積ホログラフィック記録領域に照射し、前記情報光と前記参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録する、いわゆるコリニア方式が特に好ましい。
【００３６】
−基板−
前記基板は、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられ、光記録媒体の機械的強度を確保できる材料のものを選定する必要がある。また、記録及び再生に用いる光が基板を通して入射する場合は、用いる光の波長領域で十分に透明であることが必要である。
前記基板材料としては、通常、ガラス、セラミックス、樹脂、などが用いられるが、成形性、コストの点から、樹脂が特に好適である。
前記樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、成形性、光学特性、コストの点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂が特に好ましい。
前記基板は、適宜作製したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記基板には、半径方向に線状に延びる複数の位置決め領域としてのアドレス−サーボエリアが所定の角度間隔で設けられ、隣り合うアドレス−サーボエリア間の扇形の区間がデータエリアになっている。アドレス−サーボエリアには、サンプルドサーボ方式によってフォーカスサーボ及びトラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが、予めエンボスピット（サーボピット）等によって記録されている（プリフォーマット）。なお、フォーカスサーボは、反射膜の反射面を用いて行うことができる。トラッキングサーボを行うための情報としては、例えば、ウォブルピットを用いることができる。なお、光記録媒体がカード形状の場合には、サーボピットパターンは無くても構わない。
前記基板の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．３〜２ｍｍがより好ましい。前記基板の厚みが、０．１ｍｍ未満であると、ディスク保存時の形状の歪みを抑えられなくなることがあり、５ｍｍを超えると、ディスク全体の質量が大きくなってドライブモーターに過剰な負荷をかけることがある。
【００３７】
−記録層−
前記記録層は、ホログラフィを利用して情報が記録され得るものであり、本発明の前記光記録用組成物からなる。
前記記録層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜１，０００μｍが好ましく、１００〜７００μｍがより好ましい。
前記記録層の厚みが、前記好ましい数値範囲であると、１０〜３００多重のシフト多重を行っても十分なＳ／Ｎ比を得ることができ、前記より好ましい数値範囲であるとそれが顕著である点で有利である。
【００３８】
−反射膜−
前記反射膜は、前記基板のサーボピットパターン表面に形成される。
前記反射膜の材料としては、記録光や参照光に対して高い反射率を有する材料を用いることが好ましい。使用する光の波長が４００〜７８０ｎｍである場合には、例えば、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、などを使用することが好ましい。使用する光の波長が６５０ｎｍ以上である場合には、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、Ａｕ、Ｃｕ合金、ＴｉＮ、などを使用することが好ましい。
なお、前記反射膜として、光を反射すると共に、追記及び消去のいずれかが可能な光記録媒体、例えば、ＤＶＤ（ディジタル  ビデオ  ディスク）などを用い、ホログラムをどのエリアまで記録したかとか、いつ書き換えたかとか、どの部分にエラーが存在し交替処理をどのように行ったかなどのディレクトリ情報などをホログラムに影響を与えずに追記及び書き換えすることも可能となる。
前記反射膜の形成は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、各種気相成長法、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などが用いられる。これらの中でも、スパッタリング法が、量産性、膜質等の点で優れている。
前記反射膜の厚みは、十分な反射率を実現し得るように、５０ｎｍ以上が好ましく、１００ｎｍ以上がより好ましい。
【００３９】
−第１ギャップ層−
前記第１ギャップ層は、必要に応じて前記フィルタ層と前記反射膜との間に設けられ、下側基板表面を平滑化する目的で形成される。また、記録層内に生成されるホログラムの大きさを調整するのにも有効である。即ち、前記記録層は、記録用参照光及び情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるので、前記記録層とサーボピットパターンとの間にギャップを設けることが有効となる。
前記第１ギャップ層は、例えば、サーボピットパターンの上から紫外線硬化樹脂等の材料をスピンコート等で塗布し、硬化させることにより形成することができる。また、フィルタ層として透明基材の上に塗布形成したものを使用する場合には、該透明基材が第１ギャップ層としても働くことになる。
前記第１ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。
【００４０】
−フィルタ層−
前記フィルタ層は、前記基板のサーボピット上、前記反射層上又は第一ギャップ層上に設けられる。
前記フィルタ層は、複数種の光線の中から特定の波長の光のみを反射する、波長選択反射機能を有し、第一の光を透過し、第二の光を反射する。特に、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光及び参照光による光記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止する機能もあり、前記光記録媒体に前記フィルタ層を積層することにより、高解像度、回折効率の優れた光記録が得られる。
前記フィルタ層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ダイクロイックミラー層、色材含有層、誘電体蒸着層、単層又は２層以上のコレステリック層及び必要に応じて適宜選択したその他の層の少なくともいずれかを積層した積層体により形成される。
前記フィルタ層は、直接記録層など共に、前記基板上に塗布などにより積層してもよく、フィルム等の基材上に積層してフィルタ層を作製し、これを基板上に積層してもよい。
【００４１】
−第２ギャップ層−
前記第２ギャップ層は、必要に応じて記録層とフィルタ層との間に設けられる。
前記第２ギャップ層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリメタクリル酸メチル＝ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のような透明樹脂フィルム、又は、ＪＳＲ社製商品名ＡＲＴＯＮフィルムや日本ゼオン社製商品名ゼオノアのような、ノルボルネン系樹脂フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、等方性の高いものが好ましく、ＴＡＣ、ＰＣ、商品名ＡＲＴＯＮ、及び商品名ゼオノアが特に好ましい。
前記第２ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。
【００４２】
ここで、本発明の光記録媒体について、図面を参照して更に詳しく説明する。
＜第一の実施形態＞
図１は、本発明の第一の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第一の実施形態に係る光記録媒体２１では、ポリカーボネート樹脂製基板又はガラス基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３上にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。なお、図１では下側基板１全面にサーボピットパターン３が形成されているが、周期的に形成されていてもよい。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５０Å（１７５ｎｍ）であり、基板を始め他の層の厚みに比べて充分に小さいものである。
第１ギャップ層８は、紫外線硬化樹脂等の材料を下側基板１の反射膜２上にスピンコート等により塗布して形成される。第１ギャップ層８は、反射膜２を保護すると共に、記録層４内に生成されるホログラムの大きさを調整するためにも有効である。つまり、記録層４において記録用参照光と情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるため、記録層４とサーボピットパターン３との間にギャップを設けると有効である。
第１ギャップ層８上にはフィルタ層６が設けられ、該フィルタ層６と上側基板５（ポリカーボネート樹脂基板やガラス基板）によって記録層４を挟むことによって光記録媒体２１が構成される。
図１において、フィルタ層６は、赤色光のみを透過し、それ以外の色の光を通さないものである。従って、情報光、記録及び再生用参照光は緑色又は青色の光であるので、フィルタ層６を透過せず、反射膜２まで達することなく、戻り光となり、入出射面Ａから出射することになる。
このフィルタ層６は、高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層した多層蒸着膜である。
この多層蒸着膜からなるフィルタ層６は、第１ギャップ層８上に真空蒸着により直接形成してもよいし、基材上に多層蒸着膜を形成したフィルムを光記録媒体形状に打ち抜いて配置してもよい。
本実施形態における光記録媒体２１は、ディスク形状でもいいし、カード形状であってもよい。カード形状の場合にはサーボピットパターンは無くてもよい。また、この光記録媒体２１では、下側基板１は０．６ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は２〜３μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、上側基板５は０．６ｍｍの厚みであって、合計厚みは約１．９ｍｍとなっている。
【００４３】
次に、図３を参照して、光記録媒体２１周辺での光学的動作を説明する。まず、サーボ用レーザーから出射した光（赤色光）は、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、対物レンズ１２を通過する。対物レンズ１２によってサーボ用光は反射膜２上で焦点を結ぶように光記録媒体２１に対して照射される。つまり、ダイクロイックミラー１３は緑色や青色の波長の光を透過し、赤色の波長の光をほぼ１００％反射させるようになっている。光記録媒体２１の光の入出射面Ａから入射したサーボ用光は、上側基板５、記録層４、フィルタ層６、及び第１ギャップ層８を通過し、反射膜２で反射され、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、記録層４、及び上側基板５を透過して入出射面Ａから出射する。出射した戻り光は、対物レンズ１２を通過し、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、サーボ情報検出器（不図示）でサーボ情報が検出される。検出されたサーボ情報は、フォーカスサーボ、トラッキングサーボ、スライドサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。また、サーボ用光の反射膜２による戻り光は、ダイクロイックミラー１３によってほぼ１００％反射するようになっているので、サーボ用光が再生像検出のためのＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ１４で検出されることはなく、再生光に対してノイズとなることもない。
また、記録用／再生用レーザーから生成された情報光及び記録用参照光は、偏光板１６を通過して線偏光となり、ハーフミラー１７を通過して１／４波長板１５を通った時点で円偏光になる。ダイクロイックミラー１３を透過し、対物レンズ１２によって情報光と記録用参照光が記録層４内で干渉パターンを生成するように光記録媒体２１に照射される。情報光及び記録用参照光は入出射面Ａから入射し、記録層４で干渉し合って干渉パターンをそこに生成する。その後、情報光及び記録用参照光は、記録層４を通過し、フィルタ層６に入射するが、該フィルタ層６の底面までの間に反射されて戻り光となる。つまり、情報光と記録用参照光は反射膜２までは到達しない。フィルタ層６は高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数積層した多層蒸着層であり、赤色光のみを透過する性質を有するからである。
【００４４】
＜第二の実施形態＞
図２は、本発明の第二の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第二の実施形態に係る光記録媒体２２では、ポリカーボネート樹脂又はガラス基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３表面にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５０Å（１７５ｎｍ）である点については、第一の実施形態と同様である。
第二の実施形態と第一の実施形態の構造の差異は、第二の実施形態に係る光記録媒体２２では、フィルタ層６と記録層４との間に第２ギャップ層７が設けられていることである。この第２ギャップ層７は、情報光及び再生光がフォーカシングするポイントが存在する。このエリアをフォトポリマーで埋めていると過剰露光によるモノマーの過剰消費が起こり多重記録能が下がってしまう。そこで、無反応で透明な第２ギャップ層を設けることが有効となる。
高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数積層した多層蒸着膜であるフィルタ層６は、第１ギャップ層８を形成した後、該第１ギャップ層８上に形成され、前記第一実施形態と同様のものを用いることができる。
また、第二実施形態の光記録媒体２２では、下側基板１は１．０ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は３〜５μｍ、第２ギャップ層７は７０μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、上側基板５は０．４ｍｍの厚みであって、合計厚みは約２．２ｍｍとなっている。
【００４５】
次に、情報の記録又は再生を行う場合、上記のような構造を有する第二実施形態の光記録媒体２２に対して、赤色のサーボ用光及び緑色（又は青色）の情報光並びに記録及び再生用参照光が照射される。サーボ用光は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７、フィルタ層６、及び第１ギャップ層８を通過して反射膜２で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、第２ギャップ層７、記録層４及び上側基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。出射した戻り光は、フォーカスサーボやトラッキングサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。緑色又は青色の情報光等は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７を通過して、フィルタ層６で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第２ギャップ層７、記録層４及び上側基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。また、再生時についても再生用参照光はもちろん、再生用参照光を記録層４に照射することによって発生する再生光も反射膜２に到達せずに入出射面Ａから出射する。なお、光記録媒体２２周辺（図３における対物レンズ１２、フィルタ層６、検出器としてのＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ１４）での光学的動作は、第一の実施形態と同様なので説明を省略する。
【００４６】
（光記録方法及び光再生方法）
本発明の光記録方法は、可干渉性を有する情報光及び参照光を本発明の前記光記録媒体に照射し、前記情報光と前記参照光とにより干渉像を形成し、該干渉像を前記光記録媒体の記録層に記録する。
この場合、情報光の光軸と参照光の光軸とが同軸となるように、光記録媒体に前記情報光及び前記参照光を照射し、該情報光と該参照光との干渉により生成される干渉像を前記光記録媒体の記録層に記録する。
本発明の光再生方法は、本発明の前記光記録媒体の記録方法により記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生する。
【００４７】
本発明の光記録方法及び光再生方法では、上述したように、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性の記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報を読み出す（再生する）際には、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光として記録層から出射される。
本発明の光記録方法及び光再生方法は、以下に説明する本発明の光記録再生装置を用いて好適に行われる。
【００４８】
本発明の光記録方法及び光再生方法に使用される光記録再生装置について、図４を参照して説明する。
この光記録再生装置１００は、光記録媒体２０が取り付けられるスピンドル８１と、このスピンドル８１を回転させるスピンドルモータ８２と、光記録媒体２０の回転数を所定の値に保つようにスピンドルモータ８２を制御するスピンドルサーボ回路８３とを備えている。
また、光記録再生装置１００は、光記録媒体２０に対して情報光と記録用参照光とを照射して情報を記録すると共に、光記録媒体２０に対して再生用参照光を照射し、再生光を検出して、光記録媒体２０に記録されている情報を再生するためのピックアップ３１と、このピックアップ３１を光記録媒体２０の半径方向に移動可能とする駆動装置８４とを備えている。
光記録再生装置１００は、ピックアップ３１の出力信号よりフォーカスエラー信号ＦＥ、トラッキングエラー信号ＴＥ、及び再生信号ＲＦを検出するための検出回路８５と、この検出回路８５によって検出されるフォーカスエラー信号ＦＥに基づいて、ピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズ（不図示）を光記録媒体２０の厚み方向に移動させてフォーカスサーボを行うフォーカスサーボ回路８６と、検出回路８５によって検出されるトラッキングエラー信号ＴＥに基づいてピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズを光記録媒体２０の半径方向に移動させてトラッキングサーボを行うトラッキングサーボ回路８７と、トラッキングエラー信号ＴＥ及び後述するコントローラからの指令に基づいて駆動装置８４を制御してピックアップ３１を光記録媒体２０の半径方向に移動させるスライドサーボを行うスライドサーボ回路８８とを備えている。
【００４９】
光記録再生装置１００は、更に、ピックアップ３１内の後述するＣＭＯＳ又はＣＣＤアレイの出力データをデコードして、光記録媒体２０のデータエリアに記録されたデータを再生したり、検出回路８５からの再生信号ＲＦより基本クロックを再生したりアドレスを判別したりする信号処理回路８９と、光記録再生装置１００の全体を制御するコントローラ９０と、このコントローラ９０に対して種々の指示を与える操作部９１とを備えている。コントローラ９０は、信号処理回路８９より出力される基本クロックやアドレス情報を入力すると共に、ピックアップ３１、スピンドルサーボ回路８３、及びスライドサーボ回路８８等を制御するようになっている。スピンドルサーボ回路８３は、信号処理回路８９より出力される基本クロックを入力するようになっている。コントローラ９０は、ＣＰＵ（中央処理装置）、ＲＯＭ（リード  オンリ  メモリ）、及びＲＡＭ（ランダム  アクセス  メモリ）を有し、ＣＰＵが、ＲＡＭを作業領域として、ＲＯＭに格納されたプログラムを実行することによって、コントローラ９０の機能を実現するようになっている。
【００５０】
本発明の光記録方法及び光再生方法に使用される光記録再生装置は、高感度かつ高多重記録が可能な本発明の前記光記録媒体を用いているので、高密度記録を実現することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５２】
（実施例１）
−光記録用組成物の調製−
以下の処方の組成物を窒素気流下で混合し、実施例１の光記録用組成物を調製した。下記組成物のそれぞれの成分の含有量（質量％）は、固形成分の量である。
・ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート・・・３１．５質量％
・ポリプロピレンオキサイドトリオール（分子量１，０００）・・・６１．２質量％
・テトラメチレングリコール・・・２．５質量％
・重合性モノマーとしての下記構造式で表される化合物−１（メタノール中での吸収極大波長４６０ｎｍ、該吸収極大波長４６０ｎｍにおけるモル吸光係数が６８，０００ｍｏｌ−１・ｌ・ｃｍ−１）・・・３．１質量％
・光重合開始剤［チバ・スペシャルケミカル社製、イルガキュア７８４］・・・０．６９質量％
・ジブチルジラウレートスズ・・・１．０１質量％
【化４】
2007272044.tif 000005
【００５３】
（比較例１）
−光記録用組成物の調製−
実施例１において、重合性モノマー（化合物−１）の代わりに、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレートを用いた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の光記録用組成物を調製した。
【００５４】
（実施例２及び比較例２）
−光記録媒体の作製−
厚み０．５ｍｍのガラスの片面に５３２ｎｍの波長に対して垂直な入射光による反射率が０．１％となるように反射防止処理を施して、第一基板を作製した。
厚み０．５ｍｍのガラスの片面に５３２ｎｍの波長に対して垂直な入射光による反射率が９０％となるようにアルミニウム蒸着処理を施して、第二基板を作製した。
次に、第一基板の反射防止処理を施していない側の面に、厚み５００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートシートをスぺーサーとして設けた。
次いで、実施例１及び比較例１の各光記録用組成物を、それぞれ第一基板上に盛り付け、第二基板のアルミニウム蒸着した面を光記録用組成物上に空気を巻き込まないように重ね合わせ、スぺーサーを介して第一基板と第二基板と貼合させた。その後、４５℃にて２４時間放置して、実施例２及び比較例２の各光記録媒体を作製した。
【００５５】
＜光記録媒体への記録及び評価＞
作製した各光記録媒体を、コリニアホログラム記録再生試験機（パルステック工業株式会社製、ＳＨＯＴ−１０００）を用いて、記録ホログラムの焦点位置における記録スポットの直径２００μｍで一連の多重ホログラムを書き込み、以下のようにして、感度（記録エネルギー）、多重数について測定し、評価した。結果を表１に示す。
【００５６】
−感度の測定−
記録時の照射光エネルギー（ｍＪ／ｃｍ２）を変化させ、再生信号のエラー確率（ＢＥＲ：Ｂｉｔ  Ｅｒｒｏｒ  Ｒａｔｅ）の変化を測定した。通常、照射光エネルギーの増加にともない再生信号の輝度が増加し、再生信号のＢＥＲが徐々に低下する傾向にある。ここでは、ほぼ良好な再生像（ＢＥＲ＜１０−３）が得られる最低の照射光エネルギーを光記録媒体の記録感度とした。
【００５７】
−多重数の評価−
得られた各光記録媒体の多重数の評価手法として、「ＩＳＯＭ’０４、Ｔｈ−J−０６、ｐｐ.１８４−１８５、Ｏｃｔ．２００４」に記載されている、記録スポットをスパイラル状にシフトさせ評価する手法により行った。ここで、記録ホログラム数１３×１３＝１６９ホログラム、記録ピッチは２８．５μｍとした。最終１６９個目のホログラム記録時の多重度は４９多重となる。前記記録ホログラム数の増加に従い多重度が増加するため、光記録媒体の多重特性が不十分であると記録数の増加に従って前記ＢＥＲが増加する。ここではＢＥＲ＞１０−３となる記録ホログラム数を光記録媒体の多重特性Ｍとした。
【００５８】
【表１】
2007272044.tif 000006
表１の結果から、実施例１の光記録用組成物を用いた実施例２の光記録媒体は、比較例１の光記録用組成物を用いた比較例２の光記録媒体に比べて、いずれも優れた記録感度を有し、多重性が良好であることが認められる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の光記録用組成物は、より高感度かつ高密度の記録を行うことができるので、高密度画像記録が可能なボリュームホログラム型の各種光記録媒体に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】図１は、本発明による第一の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図２】図２は、本発明による第二の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図３】図３は、本発明による光記録媒体周辺の光学系の一例を示す説明図である。
【図４】図４は、本発明の光記録媒体を搭載した光記録再生装置の全体構成の一例を表すブロック図である。
【符号の説明】
【００６１】
１      下側基板
２      反射膜
３      サーボピットパターン
４      記録層
５      上側基板
６      フィルタ層
７      第２ギャップ層
８      第１ギャップ層
１２      対物レンズ
１３      ダイクロイックミラー
１４      検出器
１５      １／４波長板
１６      偏光板
１７      ハーフミラー
２０      光記録媒体
２１      光記録媒体
２２      光記録媒体
３１      ピックアップ
８１      スピンドル
８２      スピンドルモータ
８３      スピンドルサーボ回路
８４      駆動装置
８５      検出回路
８６      フォーカスサーボ回路
８７      トラッキングサーボ回路
８８      スライドサーボ回路
８９      信号処理回路
９０      コントローラ
９１      走査部
１００      光記録再生装置
Ａ      入出射面
ＦＥ      フォーカスエラー信号
ＴＥ      トラッキングエラー信号
ＲＦ      再生信号
【図１】
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【図２】
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【図４】
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【図３】
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