(57)【要約】【課題】本発明は、透明性、接着性及び耐熱性に優れ、光学異方性の小さい新規なマレイミド系共重合体を提供する。【解決手段】［Ａ］下記一般式(1-1)〜(1-4)で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単位（ａ）と、［Ｂ］下記一般式(２)で表される単位から選ばれる構造単位（b）と、［Ｃ］下記一般式(3-1)〜（3-2）で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単位（c）とを  含むことを特徴とするマレイミド系共重合体。2007154040.tif 000015【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
［Ａ］下記一般式(1-1)〜(1-4)で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単位（ａ）と、
【化１】
2007154040.tif 000012
（式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ3は炭素数
１〜６のアルキル基であり、Ｘは−ＣＯＯ−または−Ｏ−であり、Ｙは単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、ｎは０または１である。）
［Ｂ］下記一般式(２)で表される単位から選ばれる構造単位（b）と、
【化２】
2007154040.tif 000013
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は各々独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
［Ｃ］下記一般式(3-1)〜（3-2）で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単位（c）とを
含むことを特徴とするマレイミド系共重合体。
【化３】
2007154040.tif 000014
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基で
ある。Ｒ8〜Ｒ12は各々水素、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数１
〜６のアルコキシ基、水酸基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、シアノ基またはニトロ基を示す。）
【請求項２】
構造単位(a)と構造単位(b)及び構造単位(c)との組成比[(a)/(b)/(c)]が(５〜４５)/（
５〜４５）/（５０〜９０）モル％（ただし合計は100モル％を越えない）の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のマレイミド系共重合体。
【請求項３】
共重合体中の構造単位(a)に含有される環状エーテル構造が開環するか、またはアルコ
キシシリル基が加水分解・縮合してなることを特徴とする請求項１または２に記載のマレイミド系共重合体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体と、［D］ガラス繊維布とから
なることを特徴とする透明複合体。
【請求項５】
ガラス繊維布がガラスクロスである請求項４に記載の透明複合体。
【請求項６】
５０〜１５０℃における平均線膨張係数が５０ppm／℃以下である請求項４または５の
いずれかに記載の透明複合体。
【請求項７】
厚さ２０〜２０００μmのシートである請求項４〜６のいずれかに記載の透明複合体。
【請求項８】
透明複合体が、光学シート、表示素子用プラスチックス基板またはアクティブマトリックス表示素子用基板である請求項４〜７のいずれかに記載の透明複合体。
【請求項９】
請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体が溶解した溶液（固形分濃度３〜５０重量％）中に、ガラス繊維布を浸漬後、乾燥することを特徴とするガラス繊維布の表面処理方法。
【請求項１０】
ガラス繊維布を、請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体からなる厚さ１０〜１０００μmの２枚のシートでシート間に挟持して、加熱圧縮成形することを特徴
とする透明複合体の製造方法。
【請求項１１】
ガラス繊維布の片面または両面に、請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体が溶解した溶液を、厚さ１〜２０μmとなるように塗布し、乾燥することを特徴とす
る透明複合体の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド系共重合体が溶解した溶液（固形分濃度３〜５０重量％）中に、浸漬した後、乾燥することにより表面処理されたガラス繊維布を用いることを特徴とする請求項１０または１１に記載の透明複合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性、接着性及び耐熱性に優れ、光学異方性の小さい新規なマレイミド系共重合体に関する。また本発明は、かかる共重合体を用いた無色で透明性及び耐熱性に優れ、線膨張係数が小さく光学異方性の少ないガラス代替可能な透明複合体とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、アクティブマトリックスタイプなどの液晶表示素子や有機ＥＬ表示素子用の表示素子基板、カラーフィルター基板、太陽電池基板等にはガラス板が広く使用されている。しかし、ガラス板は割れやすい、曲げられない、比重が大きく軽量化に不向き等の理由から、近年、その代替として種々のプラスチックス素材が検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１（特開平１０-７７３２１号公報）には非晶質の熱可塑性樹脂及び
活性エネルギー線硬化の可能なビス（メタ）クリレートからなる樹脂組成物に対して活性エネルギー線を用いて硬化を行なった部材が液晶基板などのガラス基板代替に用いることができると記載されている。
【０００４】
また、特許文献２（特開平１０−９０６６７号公報）には脂環式構造、芳香族等の特定のビス（メタ）クリレートを含む組成物を活性エネルギー線等により硬化成形した透明基板を用いた液晶表示素子が記載されている。
【０００５】
このようなビス(メタ)クリレートとしては、下記式で表される。
【０００６】
【化１】
2007154040.tif 000002
【０００７】
しかし、これらガラス代替用プラスチックス材料はいずれもガラス板より線膨張係数がかなり大きく表示素子基板、特にアクティブマトリックス表示素子基板に用いると、製造工程において反りやアルミ配線の断線などの不具合を生じる可能性があり、これらの用途への使用は困難であった。
【０００８】
このように表示素子基板、特にアクティブマトリックス表示素子基板には透明性、耐熱性及び線膨張係数の小さなプラスチックス素材が求められていた。
また、プラスチック材料を使う場合に、線膨張係数を低減するために従来より、樹脂にガラスパウダーやガラス繊維などの無機フィラーを混合する材料の複合化も種々行なわれている。
【０００９】
しかしながら、従来の樹脂と無機フィラーとの混合では基板の透明性が損なわれることが多い。これは無機フィラーの大きさが可視光より大きい事や樹脂と無機フィラーとの屈折率が異なるために、樹脂中を透過する光が乱屈折することが主原因である。
【００１０】
このため、特許文献３（特開平５−１４０３７６号公報）には、下記構成成分（Ｉ）がポリマ−全体の３０〜９８モル％、構成成分（ＩＩ）がポリマ−全体の７０〜２モル％および共重合可能なその他の重合性単量体からなる単位がポリマ−全体の０〜４０モル％であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１×１０3以上５×１０6以下である樹脂と、ｂ）ガラスフィラ−からなり、樹脂が組成物全体の３０〜９９重量％、ガラスフィラ−が組成物全体の７０〜１重量％であり、樹脂とガラスフィラ−の屈折率差が０．０１以内である透明性樹脂組成物が開示されている。
【００１１】
【化２】
2007154040.tif 000003
【００１２】
（ここで、Ｒ1は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数３から１２のシクロアルキル
基を示す。ここで、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す）
しかしながら、かかる特許文献３に記載の樹脂組成物では、強度、靭性が不十分で、５００μ以下、特に２００μ以下の薄いフィルムを例えばロール・ツウ・ロール成形する事は難しく、更に、例え、成形できたとしても、その後の各種製造工程、使用工程での繰り返し曲げには耐えられない事、さらには、これらのフィルムでは耐溶剤性に乏しいなどの点で問題点が多い。
【特許文献１】特開平１０−７７３２１号公報
【特許文献２】特開平１０−９０６６７号公報
【特許文献３】特開平５−１４０３７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
このような情況のもと、無色透明性及び耐熱性に優れ、線膨張係数が小さく光学異方性の少ないガラス代替可能な透明複合体の出現が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
そこで、このような光学用途に適した透明複合体を提供するために、鋭意検討した結果、オレフィン類及びマレイミド類とオキセタン基、エポキシ基などの特定の環状エーテルを含む不飽和化合物またはアルコキシシリル基を含む不飽和化合物を重合させた新規なマレイミド系共重合体は、耐熱性とともに透明性が高く、光学異方性が小さく、かつ、良好な接着性を有していることを見出した。さらに側鎖の環状エーテルを架橋または側鎖のアルコキシシリル基を加水分解・縮合することで、耐溶剤性に優れた特性が得られることを見出した。なお、特許３２８４２１６号および特許３３０６５５０号には、オレフィンを重合させることが開示されていたが、本発明のように、ヘテロ環状官能基含有オレフィンを使用するという技術的思想は何ら示唆されていない。
【００１５】
そして、このマレイミド系共重合体とガラス繊維布を複合することにより、透明性が高く、無色で透明性、耐熱性及び耐溶剤性に優れ、光学異方性が小さく、低線膨張係数を有し、たとえば波長４００nmの光線透過率が８０％以上と優れた透明性を維持し５０〜１５０℃での線膨張係数が５０ppm／℃以下の光学異方性が小さい透明複合体が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
すなわち、本発明の構成は以下の通りである。
[1]［Ａ］下記一般式(1-1)〜(1-4)で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単
位（ａ）と、
【００１７】
【化３】
2007154040.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ3は炭素数
１〜６のアルキル基であり、Ｘは−ＣＯＯ−または−Ｏ−であり、Ｙは単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、ｎは０または１である。）
［Ｂ］下記一般式(２)で表される単位から選ばれる構造単位（b）と、
【００１９】
【化４】
2007154040.tif 000005
【００２０】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は各々独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
［Ｃ］下記一般式(3-1)〜（3-2）で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単位（c）とを
含むマレイミド系共重合体。
【００２１】
【化５】
2007154040.tif 000006
【００２２】
（式中、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基で
ある。Ｒ8〜Ｒ12は各々水素、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数１
〜６のアルコキシ基、水酸基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、シアノ基またはニトロ基を示す。）
[2]構造単位(a)と構造単位(b)及び構造単位(c)との組成比[(a)/(b)/(c)]が(５〜４５)/（５〜４５）/（５０〜９０）モル％（ただし合計は100モル％を越えない）の範囲にある[1]のマレイミド系共重合体。
[3]共重合体中の構造単位(a)に含有される環状エーテル構造が開環するか、またはアルコキシシリル基が加水分解・縮合してなる[1]または[2]のマレイミド系共重合体。
[4][1]〜[3]のマレイミド系共重合体と、［D］ガラス繊維布とからなることを特徴とする透明複合体。
[5]ガラス繊維布がガラスクロスである[4]の透明複合体。
[6]５０〜１５０℃における平均線膨張係数が５０ppm／℃以下である[4]または[5]の透明複合体。
[7]厚さ２０〜２０００μmのシートである[4]〜[6]の透明複合体。
[8]透明複合体が、光学シート、表示素子用プラスチックス基板またはアクティブマトリ
ックス表示素子用基板である[4]〜[7]の透明複合体。
[9][1]〜[3]のいずれかに記載のマレイミド系共重合体が溶解した溶液（固形分濃度３〜
５０重量％）中に、ガラス繊維布を浸漬後、乾燥することを特徴とするガラス繊維布の表面処理方法。
[10]ガラス繊維布を、[1]〜[3]のマレイミド系共重合体からなる厚さ１０〜１０００μm
の２枚のシートでシート間に挟持して、加熱圧縮成形することを特徴とする透明複合体の製造方法。
[11]ガラス繊維布の片面または両面に、[1]〜[3]のマレイミド系共重合体が溶解した溶液を、厚さ１〜２０μmとなるように塗布し、乾燥することを特徴とする透明複合体の製造
方法。
[12][1]〜[3]のマレイミド系共重合体が溶解した溶液（固形分濃度３〜５０重量％）中に、浸漬した後、乾燥することにより表面処理されたガラス繊維布を用いる[10]または[11]の透明複合体の製造方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、無色で透明性と耐熱性に優れ、光学異方性が小さく、かつ線膨張係数が小さく光学異方性の少ないガラス代替可能な透明複合体が得られる。
かかる透明複合体は、液晶表示用基板、有機ＥＬ表示素子基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池基板などの光学シート、透明板、光学レンズ、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材等に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明にかかる透明複合体は、特定のマレイミド系共重合体と、ガラス繊維布とからなる。
[マレイミド系共重合体]
本発明で使用されるマレイミド系共重合体は、
［Ａ］前記式(1-1)〜(1-4)で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単位（ａ）と、
［Ｂ］前記式(２)で表される単位から選ばれる構造単位（b）と、
［Ｃ］前記式(3-1)〜（3-2）で表される単位から選ばれる少なくとも１種の構造単位（c）とを含む
構造単位（ａ）
構造単位（ａ）は、前記式(1-1)〜(1-4)で表される構造単位からなる。前記式(1-1)〜(1-4)における、Ｒ1およびＲ2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ3は
炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｘは−ＣＯＯ−または−Ｏ−であり、Ｙは単結合または炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、ｎは０または１である。Ｒ1およびＲ2は、好ましくは、水素原子またはメチル基であり、Ｒ3は好ましくはメチル基、エチル基である
。
【００２５】
またＹは、単結合または炭素数１〜６の2価の炭化水素基であり、具体的には、単結合
、メチレン基、炭素数２〜６のアルキレン基、炭素数３〜６のシクロアルキレン基、フェニレン基等であり、特にメチレン基が好ましい。
【００２６】
前記式(1-1)〜(1-3)で表される構造単位（以下、それぞれ「構造単位（1-1）」、「構
造単位（1-2）」、「構造単位（1-3）」ともいう）は、例えば、下記式（1-1’）〜(1-3
’)で表される側鎖（エポキシ基）を含む（メタ）アクリルレート類から誘導され、具体
的には、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、オキセタン（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル及び脂環式エポキシ基を有する（メタ）アクリレートなどから誘導される。
【００２７】
前記式（1-4）におけるＲ3は炭素数１〜６のアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基である。ｎは０または１である。前記式(1-4)で表される構造単位（以下、「構
造単位（1-4）」ともいう）は、例えば、下記式(1-4’) で表される側鎖（アルコキシラ
ン含有アルキル基）を含む（メタ）アクリレートから誘導される。具体例としては、γ-
（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロキシエチルトリ
エトキシシシラン、γ-（メタ）アクリロキシエチルジメトキシメチルシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリエ
トキシシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシシメチルシランなどを挙げることができるが、好ましくはγ-（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシシラン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジメトキシメチルシラ
ン、γ-（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシシメチルシランから誘導される構造単
位である。
【００２８】
【化６】
2007154040.tif 000007
【００２９】
（式中、Ｒ1およびＲ2は前記式（1-1）〜(1-4)と同じ）
構造単位（ａ）を有することにより、透明性が高く、光学異方性が小さく、かつ、良好な接着性を有する共重合体およびコーティング材が得られる。また、上記基は架橋できるので、架橋することで、高硬度で耐溶剤性に優れた共重合体およびコーティング材が得られる。
【００３０】
構造単位（b）
構造単位（b）は、前記式(2)で表される構造単位からなる。前記式（2）における、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は各々独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。
【００３１】
これらの構造単位は、例えば、下記式(2’)で表されるオレフィン類から誘導される。
具体的には、エチレン、イソブテン、２-メチル-１-ブテン、２-メチル-１-ペンテン、２-メチル-１-ヘキセン、２-メチル-１-ヘプテン、１-イソオクテン、２-メチル-１-オクテン、２-エチル-１-ペンテン、２-メチル-２-ブテン、２-メチル-２-ペンテン、２-メチル-２-ヘキセン等のオレフィン類から誘導される。このうち、耐熱性及び機械的強度の点からイソブテンが好ましく、また、これらは１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３２】
【化７】
2007154040.tif 000008
【００３３】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は前記式(2)と同じ）
かかる構造単位（b）を有することにより、透明構造体に柔軟性を与えることもできる
。
【００３４】
構造単位（c）
構造単位(c)は、前記式（3-1）または（3-2）で表されるマレイミド骨格を有する構造
単位である。これらの構造単位は、例えば、下記式（3-1’）または(3-2’)で表されるマレイミドから誘導される。
【００３５】
【化８】
2007154040.tif 000009
【００３６】
（式中、Ｒ7、Ｒ8〜Ｒ12は式(3-1)および(3-2)と同じ。）
前記式（3-1）におけるＲ7は炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル基である。式（3-1）で表される構造単位（ｃ）を与える化合物の具体例とし
ては、N-メチルマレイミド、N-エチルマレイミド、N-N-プロピルマレイミド、N-ｉ−プロピルマレイミド、N-N-ブチルマレイミド、N-ｉ−ブチルマレイミド、N-ｔ−ブチルマレイミド、N-ペンチルマレイミド、N-ヘキシルマレイミド、N-イソアミルマレイミド、N-2-エチルヘキシルマレイミド、N-ヘプチルマレイミド、N-オクチルマレイミド、N-ｉ−オクチルマレイミド、N-ノニルマレイミド、N-ｉ−ノニルマレイミド、N-デシルマレイミド、N-ウンデシルマレイミド、N-ドデシルマレイミド、N-トリデシルマレイミド、N-テトラデシルマレイミド、N-ペンタデシルマレイミド、N-ヘキサデシルマレイミド、N-ヘプタデシルマレイミド、N-オクタデシルマレイミド、N-ノナデシルマレイミド、N-エイコシルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-ステアリルマレイミド、N-ｉ−ステアリルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられる。
【００３７】
これらのうち、N-エチルマレイミド、N-N-プロピルマレイミド、N-ｉ−プロピルマレイミド、N-N-ブチルマレイミド、N-ｉ−ブチルマレイミド、N-ｔ−ブチルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミドが好ましい。
【００３８】
前記式（3-2）におけるＲ8〜Ｒ12は各々水素、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、水酸基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、シアノ基またはニトロ基である。
【００３９】
式（3-2）で表される構造単位（c）を与える化合物の具体例としては、N-フェニルマレイミド、N-（２−メチルフェニル）マレイミド、N-（３−メチルフェニル）マレイミド、N-（４−メチルフェニル）マレイミド、N-（２−エチルフェニル）マレイミド、N-（３−エチルフェニル）マレイミド、N-（２−N-プロピルフェニル）マレイミド、N-（２−ｉ−プロピルフェニル）マレイミド、N-（２−N-ブチルフェニル）マレイミド、N-（２、６−ジメチルフェニル）マレイミド、N-（２、４、６−トリメチルフェニル）マレイミド、N-（２、６−ジエチルフェニル）マレイミド、N-（２、４、６−トリエチルフェニル）マレイミド、N-（２−メトキシフェニル）マレイミド、N-（２、６−ジメトキシフェニル）マレイミド、N-（２−ブロモフェニル）マレイミド、N-（２−クロロフェニル）マレイミド
、N-（２、６−ジブロモフェニル）マレイミド等のN-フェニルマレイミド類であり、この中で耐熱性及び色調の点から、２−または２，６−置換フェニルマレイミド類が好ましい。
【００４０】
以上のような構造単位(c)を導くマレイミド類は１種または２種以上組み合わせて用い
ることができる。
その他の構造単位
本発明で使用される共重合体は構造単位(a)、(b)及び(c)以外の構造単位（以下、「そ
の他の構造単位」という）をさらに有するものであってもよい。
【００４１】
その他の構造単位としては、
（イ）  メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、N-ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、N-オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート類、
（ロ）  スチレン、α―メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−エトキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，４−ジエチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロー３−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジクロロスチレン、６−ジクロロスチレン、１−ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル単量体、
（ハ）  ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアミル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー類、
（ニ）  ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートプロピレン、グリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの多官能性単量体、
（ホ）  （メタ）アクリルアミド、N-メチロール（メタ）アクリルアミド、N-メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、N-ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‘−メチレンビスアクリルアミドなどのアミド化合物、
（ヘ）  塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸ビニルエステルなどのビニル化合物、
（ト）  （メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、などのエチレン性不飽和カルボン酸、
（チ）  （メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、
（リ）  ４−（メタ）アクリロイルオキシ-２，２，６，６-テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ-１、２，２，６，６-ペンタメチルピペリジンなどのピペリジン系単量体、
（ヌ）  ２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、
（ル）  ２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテルグリセロールモノアリルエーテルなどのアリルエーテル類、
（ヲ）  メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、N-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、N-ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、N-ペンチルビニルエーテル、N-ヘキシルビニルエーテル、N-オクチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどの（シクロ）アルキルビニルエーテル類、
（ワ）  ２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル類など
から誘導される構造単位が挙げられる。
【００４２】
更に、
（カ）  ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−メチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−プロピル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−（１‘−ブテニル）−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ペンチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン等の環状オレフィン系化合物等から誘導される構造単位が含まれていても良い。
【００４３】
これらは１種または２種以上を併用することができる。
以上のような、その他の構造単位を含むと、得られる成形体の屈折率や柔軟性および表面特性等を制御することが可能となる。
【００４４】
本発明で使用される共重合体中のその他の構造単位は４０モル％以下、好ましくは３０モル％以下の量であることが望ましい。
マレイミド系共重合体
本発明で使用されるマレイミド系共重合体の分子量は用途に応じて適宜選択されるが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が、１×１０3〜１×１０6の範囲にあるものが好ましく、更に、１×１０4〜５×１０6の範囲である。分子量が小さすぎると力学的強度不足となることがあり、また分子量が高すぎても溶液粘度や溶融粘度が高すぎて加工性に問題を生じることがある。前記範囲では、強度、加工性ともに優れている。
【００４５】
共重合体中の構造単位(a)と構造単位(b)及び構造単位(c)との組成比が、[(a)/(b)/(c)]が(５〜４５)/（５〜４５）/（５０〜９０）モル％（ただし合計は100モル％を越えない
）の範囲にあることが好ましく、さらには（５〜２５）/（２５〜４５）/（５０〜７０）モル％の比率が望ましい。
【００４６】
この範囲であれば、高い透明性と高いガラス転移温度及び小さい光学異方性を維持でき、しかも、優れた耐熱性と望ましい機械的特性を有し、本発明の光学用材料として好適である。
【００４７】
共重合体中に構造単位(ａ)として構造単位（1-1）〜(1-4)を有しているので、架橋構造を形成でき、耐溶剤性を高めることができる。
構造単位(ａ)の割合が前記上限を越えると、架橋度が高くなりすぎ機械的特性が低下することがある。
【００４８】
本発明の透明複合体中では、前記式（1-1）〜(1-3)で表される化合物中の環状エーテル
構造、または前記式(1-4)で表される化合物中のアルコキシシリル基が、加水分解・縮合
反応により架橋している構造を有していることが望ましい。なお、架橋度は、目的とする複合体の強度や堅さに応じて適宜選択される。
【００４９】
構造単位（c）としては式（3-1）で表される構造単位と式（3-2）で表される構造単位
を併用してもよいが、式（3-1）と式（3-2）で表される構造単位の割合は（3-1）／（3-2）＝０〜１００／１００〜０モル％であればよい。式（3-1）と式（3-2）で表される構造単位の割合により屈折率制御とガラス転移温度制御を行なうことができる。
【００５０】
また、構造単位(a)と(b)の合計量に対する構造単位(c)のモル比は(a+b)：(c)が３０：
７０〜７０〜３０の範囲にあることが望ましい。
構造単位（ｃ）は、構造単位（3-1）と構造単位（3-2）のどちらかが単独で含有されていても併存していてもよく、構造単位（3-1）と（3-2）の割合を調整することにより屈折率制御を行なうことが可能である。
【００５１】
本発明で使用される共重合体のガラス転移温度は好ましくは１３０℃以上であり、さらに好ましくは１５０℃以上である。重合体のガラス転移温度がこれ以上低い場合はオキセタン基またはエポキシ基またはアルコキシシリル基を利用して架橋しても、特にアクティブマトリックス型の表示素子基板に用いた場合、ＴＦＴ素子形成工程で変形等を生じる恐れがある。
【００５２】
本発明で使用される共重合体は、厚さ１００μmのフィルムでの光線透過率が波長４０
０nmにおいて８０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは８５％以上である。波長４００nmにおける光線透過率が前記範囲未満では本発明の透明複合体を表示素子用プラスチックス基板として用いる場合、表示性能が充分でないことがある。
【００５３】
本発明で使用される共重合体の光学異方性については、厚さ１００μmのフィルムでの
入射角０°及び４５°におけるリタデーションＲe0、Ｒe45は２０nm以下であることが好
ましく、更に１０nm以下が好ましい。リタデーションが２０nmを超えると光学異方性が大きく表示性能が充分でない。なお、Ｒe0、Ｒe45は下記式［１］および［２］で定義され
る。
【００５４】
Ｒe0＝(nX−nY)×d                [1]
Ｒe0はフィルムの３次元座標Ｘ、Ｙ、Ｚに対して、正面（Ｚ軸座標）からみるときのリタデーション、nX、nYはＸ軸方向、Ｙ軸方向の屈折率でdは光路長である。
【００５５】
Ｒe45＝(na−nb)×d'              [2]
Ｒe45はフィルムの３次元座標Ｘ、Ｙ、Ｚに対して、視野角をＺ軸よりＸ軸方向み４５
°傾斜させた際のリタデーション、na、nbはその屈折率楕円体の長軸方向、短軸方向の屈折率、d'はその光路長である。
【００５６】
当該リタデーションＲe0及びＲe45はポリマーの構造、その成形方法及び成形条件で決
まるもので、成形方法及び成形条件によりある程度制御可能であるが、基本的にはポリマーの構造が支配的である。従って、本発明の共重合体はリタデーションの小さい構造といえる。
【００５７】
共重合体の製造方法
本発明のマレイミド系共重合体は、例えば、［Ａ］前記式(1-1')〜(1-4')で表される不飽和化合物から選ばれる少なくとも１種の不飽和重合性化合物（ａ'）と、
［Ｂ］前記式(２')で表される少なくとも１種の不飽和重合性化合物（b‘）と、
［Ｃ］前記式(3-1')〜（3-2'）で表される単位から選ばれる少なくとも１種のマレイミド化合物とを、
可溶性溶媒中でラジカル開始剤の存在下に溶液重合させることにより得られる。
【００５８】
ラジカル開始剤としては公知のフリーラジカルを発生する有機過酸化物やアゾビス系開始剤を用いることができる。
有機過酸化物の具体例としては、ジベンゾイルパーオキサイド、ジイソブチロイルパーオキサイド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジオクタノイルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジステアロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、
過酸化水素、ｔ-ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ-メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１,１,３,３-テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、
ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサイド、パーオキサイド、α,α'-ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベン、２,５-ジ
メチル-２,５-ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、２,５-ジメチル-２,５-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）ヘキシン等のジアルキルパーオキサイド類、
ｔ-ブチルパーオキシアセテート、ｔ-ブチルパーオキシピバレート、ｔ-ヘキシルパー
オキシピバレート、１,１,３,３-テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、２,５-ジメチル-２,５-ビス（２-エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１-シ
クロヘキシル-１-メチルエチルパーオキシ２-エチルヘキサノエート、ｔ-ヘキシルパーオキシ２-エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２-エチルヘキサノエート、ｔ-ブ
チルパーオキシ２-エチルヘキサノエート、ｔ-ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ-ブ
チルパーオキシマレエート、ｔ-ブチルパーオキシ３,５,５-トリメチルヘキサノエート、ｔ-ブチルパーオキシラウレート、２,５-ジメチル-２,５-ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、α,α'-ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ク
ミルパーオキシネオデカノエート、１,１,３,３-テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１-シクロヘキシル-１-メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ-ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ-ヘキシルパーオキシネオドデカノエート、ｔ-ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ-ヘキシルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）イソフタレート、２,５-ジメチル-2,5-ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン
、ｔ-ブチルパーオキシｍ−トルオイルベンゾエート、３,２',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のパーオキシエステル類、
１,１-ビス（ｔ-ヘキシルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１,１-ビス（ｔ-ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１,１-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）
３,３,５-トリメチルシクロヘキサン、１,１-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、２,２-ビス（ｔ-ブチルパ
ーオキシ）ブタン、N-ブチル４,４-ビス（ｔ-ブチルパーオキシ）バレレート、２,２-ビ
ス（４,４-ジ-ｔ-ブチルパーオキシシクロヘキシル）ピロパン等のパーオキシケタール類、
ｔ-ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシ-２-エチルヘキシルカーボネート、ｔ-ブチルパーオキシアリルカーボネート、ジ-N-プロピルパーオキシカーボネート、ジ-イソプロピルパーオキシカーボネート、ビス（４-ｔ-ブチルシクロヘキシル）パーオキシカーボネート、ジ-２-エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ-２-エチルヘキシルパーオキシカーボネート、ジ-２-メトキシブチルパーオキシカーボネート、ジ（３-メチル-３-メトキシブチ
ル）パーオキシカーボネート等のパーオキシカーボネート類が挙げられる。
【００５９】
アゾビス系ラジカル重合開始剤の具体例としては、アゾイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、２,２-アゾビス（４-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル）、２,２-アゾビス（２,４-ジメチルバレロニトリル）、２,２-アゾビス（２-メチルブチロニ
トリル）、１,１'-アゾビス（シクロヘキサン-１-カルボニトリル）、２-（カルボモイルアゾ）イソブチロニトリル、２,２-アゾビス〔２-メチル-N-[１、１ビス（ヒドロキシル
メチル）-２-ヒドロキシルエチル]プロピオンアミド〕、２,２-アゾビス〔２-メチル-N-
（２-ヒドロキシルエチル）プロピオンアミド〕、２,２-アゾビス〔N-（２-プロペニル）２-メチルプロピオンアミド〕、２，２-アゾビス（N-ブチル-２-メチルプロピオンアミド）、  ２,２-アゾビス（N-シクロヘキシル-２-メチルプロピオンアミド）、２,２-アゾビス〔２-（５-メチル-２-イミダゾリン-２-イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、２,
２-アゾビス〔２-（２-イミダゾリン-２-イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、２,２-アゾビス〔２-（２-イミダゾリン-２-イル）プロパン〕ジサルフェ-ト・ジハイドレ-ト
、２，２-アゾビス〔２-（３,４,５,６-テトラヒドロピリミジン-２-イル）プロパン〕ジハイドロクロライド、２，２-アゾビス〔２-[１-（２-ヒドロキシエチル）２-イミダゾリン-２-イル]プロパン〕ジハイドロクロライド、２，２-アゾビス〔２-（２-イミダゾリン-２-イル）プロパン〕、２,２-アゾビス（２-メチルプロピオンアミジン）ジハイドロク
ロライド、２,２-アゾビス〔N-（２-カルボキシエチル）２-メチルプロピオンアミジン〕、２,２-アゾビス（２-メチルプロピオンアミドキシム）、ジメチル２,２'-アゾビスブチレ-ト、４,４'-アゾビス（４-シアノペンタノイックアシッド）、２,２-アゾビス（２,４,４-トリメチルペンタン）等が挙げられる。
【００６０】
これらの過酸化物またはアゾビス系ラジカル重合開始剤は各々１種単独または２種以上組み合わせても使用することができる。
これらのラジカル重合開始剤の使用量は全単量体合計１００モルに対して０.０００１
〜１０モル、好ましくは０.０００１〜５モル、更に好ましくは０.０００５〜２モルであり、この範囲にあれば重合反応率が高く、効率的に重合が進行する。なおラジカル重合開始剤が０.０００１モル未満だと単量体の重合反応率が低くなり、生産性が低下すること
があり、また１０モルを超えると得られる共重合体の分子量が小さくなり、また開始剤の量が多すぎてしまい、工業的な有用性に乏しい。
【００６１】
共重合体を製造するには公知の重合法が採用できるが、均一系での重合が望ましいため、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法に用いられる溶媒としては、メタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ブチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、アセトニトリル等が挙げられる。これらの溶媒は１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。尚、これらの溶媒は脱水してもよい。
【００６２】
また、溶媒の使用量は全単量体１００重量部に対して６００重量部以下、好ましくは４００重量部以下である。６００重量部を超えると得られる共重合体の分子量が小さくなることがあり好ましくない。また、下限は溶液を形成できれば特に制限されない。
【００６３】
上記重合原料を反応容器に仕込んで重合を行うが、重合に際しては予め真空脱気または窒素置換等により、反応系外に溶存酸素を除外しておくことが望ましい。また、効率的に反応を進めるという点で、重合温度は−５０〜２００℃、重合時間は１〜１００時間の範囲が好ましい。重合制御のし易さと生産性より、重合温度は５０〜１５０℃、重合時間は１〜５０時間の範囲がより好ましい。
【００６４】
マレイミド系共重合体中に構造単位（1-1）〜(1-3)を有する場合、オキセタン基及び／またはエポキシ基が架橋されていてもよい。架橋する場合、架橋触媒として各種アミン化合物、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メルカプタン系化合物、ヒドラジド類、ポリフェノール、多塩基酸、光または熱酸発生剤などが使用可能であるが、生産性や残存触媒の光学特性への影響がほとんどみられない光または熱酸発生剤が好ましい。またその使用量としてはマレイミド共重合体固形分１００重量部あたり、０．０１〜２０重量部であり、好ましくは０．０５〜１０重量部である。
【００６５】
また、マレイミド系共重合体中に構造単位(1-4)を有する場合、アルコキシシリル基を
加水分解して架橋してもよい。アルコキシシリル基を架橋する場合は触媒として、酸、アルカリ、アミン類、金属塩、有機金属化合物、及び光または熱酸発生剤などが使用可能であるが、生産性や残存触媒の光学特性への影響がほとんどみられない光または熱酸発生剤が好ましい。またその使用量としてはマレイミド共重合体固形分１００重量部あたり、０．０１〜２０重量部であり、好ましくは０．０５〜１０重量部である。
【００６６】
また、これらの架橋方法は特に制限するものではないが、透明複合体を作製する際にあらかじめ共重合体（組成物）中にあらかじめ架橋触媒を混合しておき、成形時または成形後に架橋を行うことが好ましい。
【００６７】
このように、マレイミド共重合体透明複合体を作製する際に、架橋を行うと、成形体の表面硬度が高くなると共に耐熱性や強度及び耐溶剤性が向上する。
本発明の透明複合体は、前記マレイミド系重合体とともにガラス繊維布とから構成される。
[ガラス繊維布]
ガラス繊維布の屈折率は特に限定されるものではないが、前記マレイミド系共重合体の屈折率調整可能範囲を考慮し、１.５０〜１.５７の範囲にあるのが好ましい。
【００６８】
本発明で用いるガラス繊維布としては、ガラス繊維、ガラスクロスやガラス不織布などが挙げられるが、特に、線膨張係数の低減効果と光学等方性よりガラスクロスが好ましい。
【００６９】
ガラスの種類としてはＥガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、低誘電率ガラス、高誘電率ガラス等が挙げられるが、アルカリ金属などのイオン性不純物が少なく、入手が容易なＥガラス、Ｓガラス、ＮＥガラスが好ましい。
【００７０】
ガラス繊維布としてガラスクロスを用いる場合、織り方には特に限定するものではなく、平織、綾織、朱子織、からみ織、模紗織などが適用でき、中でも平織が好ましい。
ガラスクロスの厚みは通常１５〜２００μmであるのが好ましく、更に好ましくは１５
〜１００μmである。ガラスクロスは１枚だけでもよく、複数枚を重ねて用いてもよい。
【００７１】
ガラス繊維布と前記マレイミド系共重合体との密着性を高めるために、ガラス繊維布表面をアミノシランやエポキシシラン等のシランカップリング剤やアルミキレート化合物等の金属キレート化合物で処理するか、オキセタン基またはエポキシ基またはアルコキシシリル基を有する前記マレイミド系共重合体溶液で処理することが好ましい。このような表面処理が施されていると、ガラス繊維布とマレイミド系重合体の密着性が高くなるので、透明複合体からなるシートの透明性を高くすることが可能であり、あさらに、シートに繰り返し曲げを与えた場合に生じるガラス繊維布表面とポリマーとの界面剥離による透明性の低下を抑制することが可能である。
[透明複合体]
本発明の透明複合体は、上記したマレイミド系共重合体とガラス繊維布とから構成され
る。
【００７２】
透明複合体の波長４００nmにおける光線透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上であることが望ましい。このような光線透過率を有するものは、透明性が高い。波長４００nmにおける光線透過率８０％以上とするにはマレイミド系共重合体とガラス繊維布との屈折率差を０.０１以内に調整することが有効であり、マレイミド系共重合体の組成を制御
してガラス繊維布の屈折率に合わせるか、マレイミド系共重合体の屈折率と一致したガラス繊維布を用いるか、どちらかの調整方法をとることができる。
【００７３】
マレイミド系共重合体とガラス繊維布との屈折率差は０.０１以下が好ましく、更に好
ましくは０.００５以下である。屈折率差が０.０１を超えると得られた透明複合体の透明性が劣ることがある。
【００７４】
本発明の透明複合体には必要に応じて透明性、耐熱性、非着色性や力学的特性等を損なわない範囲で前記マレイミド系共重合体以外の熱可塑性または熱硬化性のオリゴマーやポリマーを併用してもよい。更に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、顔料等を配合してもよい。
【００７５】
本発明における透明複合体の５０〜１５０℃における平均線膨張係数は、５０ppm／℃
以下であることが望ましい。この範囲にあれば、透明複合体の、温度による寸法安定性が高く、また、光学異方性の少ないので、ガラス代替用途に好適となる。
【００７６】
透明複合体中のガラス繊維布の配合割合は１〜９０重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜７０重量％である。ガラス繊維布の配合割合が１重量％未満では複合化による低線膨張化の効果が認められず、９０重量％を超えると力学的強度の大幅な低下が生じ、プラスチック基板の重要な特長である曲げ強度が不足したり、軽量化が図れなくなることがある。
【００７７】
本発明に係る透明複合体は、強度や軽量化、耐溶剤性などの点で、２０〜２０００μm
のシートの場合に好適である。
［透明複合体の製造方法］
本発明の透明複合体は、通常フィルム、シート等の形状を有する。本発明の透明複合体の成形方法としては、前記マレイミド系共重合体が溶解した溶液中に、ガラス繊維布、好ましくはガラスクロスを浸漬後、通常、室温〜２００℃にて乾燥し、
得られた表面処理されたガラス繊維布を、前記マレイミド系共重合体からなる厚さ２０〜１０００μmの２枚のシート間に挟持して、通常、２００〜３００℃にて加熱圧縮成形
すればよい。前記マレイミド系共重合体からなるシートは、公知の方法で作製することが可能であり、たとえばキャスト法などが採用される。
【００７８】
または、ガラス繊維布を、前記共重合体溶液中に浸漬し、金属ロール間で圧延し、例えば１５０〜３００℃で乾燥しても、透明複合体を得ることは可能であり、さらに、そのシートの両面に前記共重合体溶液を１〜２０μmの厚さになるように塗布した後、例えば１
５０〜３００℃で乾燥して透明複合体を製造する方法なども採用することができる。
【００７９】
更に、必要に応じて、ガラス繊維布を、共重合体溶液中に浸漬、金属ロール間で圧延した後、乾燥する操作を複数回、繰り返してもよい。
前記のような透明複合体の製造に用いられるマレイミド系共重合体溶液の固形分濃度は、通常３〜５０重量％にあることが望ましく、より好適には、３〜３０重量％にある。
【００８０】
ガラス繊維布は、あらかじめ、前記したように、シランカップリング剤または金属キレ
ート化合物、マレイミド系重合体を含む溶液で処理されていてもよい。処理としては、これらが溶解した溶液に、ガラスクロスを浸漬したのち、150〜300℃の温度で乾燥すればよい。このときの濃度としては、特に制限されるものではないが、シランカップリング剤、金属キレート化合物の場合は１〜50重量％、マレイミド系重合体を含む場合は、３〜５０重量％の範囲とすることが、処理条件、処理効率などの点で好適である。
【００８１】
かかるフィルムを所望の形状に加工すれば、液晶表示用基板、有機ＥＬ表示素子基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池基板などの光学シート、透明板、光学レンズ、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材等のガラス代替材料として好適に用いることができる。
［実施例］
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。
【００８２】
また、実施例中における各種の測定方法は、下記のとおりである。
（１）共重合体組成：共重合体１０mgを５mmΦチューブに入れ、重水素化ベンゼン溶媒で溶解して液面高さが４cmになるように希釈し、1Ｈ-ＮＭＲ（日本電子製、ＥＸ−２７０）により２７０ＭＨｚで測定し、プロトンの吸収比より求めた。
（２）ガスクロマトグラフによる残存モノマー測定：島津製作所製ガスクロマトグラフＧＣ−２０１０により残存モノマー測定を行った。
（３）ＧＰＣによる重量平均分子量（ポリスチレン換算）：トーソー社製ＧＰＣ、ＨＬＣ８０１０により、マレイミド系共重合体０.５ｇを１００ｃｃのテトラヒドロフランに溶
解して試料とし、標準ポリスチレンは、東ソー社製の標準ポリスチレンを使用して測定した。
（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）：セイコーインスツルメント社製  示差走査熱量計  ＤＳＣ６２００を用いて、昇温速度２０℃/ｍｉｎ．で測定した。
（５）熱分解開始温度（Ｔｄ0）：セイコーインスツルメント社製  ＴＧ−ＤＴＡ
ＤＴＧ６０を用いて空気中、昇温速度２０℃/ｍｉｎ．で測定した。
（６）透明性（分光光線透過率）：以下の方法にて本発明の共重合体のキャストフィルム（厚さ１００μm）及び透明複合体組成物からなるフィルム（厚さ１００μm）を作製し、可視・紫外分光光度計（日立製:U-2010 Spectro Photo meter）により、波長４００、５
５０ｎｍでの光線透過率を求めた。
（共重合体のキャストフィルム作製法）
ガラスクロスと貼りあわせる共重合体のキャストフィルムは、共重合体溶液（固形分濃度２０重量％）を市販ポリエステルフィルム（以下、ＰＥＴフィルムという。）上にキャストし、１昼夜常温乾燥させた後、ＰＥＴフィルムを剥離し、１８０℃にて９０分乾燥して、厚さ約１００μmのキャストフィルムを得た。
（透明複合体組成物のフィルム作製法）
未処理ガラスクロスを、実施例に記載のシランカップリング剤または金属キレート化合物溶液中に浸漬し、室温〜２００℃にて乾燥した後、更に、本発明のマレイミド系共重合体溶液中に浸漬し、室温〜２００℃にて乾燥するか、未処理ガラスクロスを本発明のマレイミド系共重合体溶液中に浸漬し、室温〜２００℃にて乾燥した後、本発明の共重合体からなる厚さ５０〜１００μmの上記キャストフィルム（室温乾燥品）を上下にサンドイッ
チして２００〜３００℃にて加熱圧縮成形して厚さ約１００μのフィルムを得た。
＜評価＞
屈折率：
得られたフィルム（厚さ１００μm）を用いて、Metricon corp.製:屈折率・膜厚測定装置「MODEL  2010  PRISM  COUPLER」を用いて全反射角を測定し、材料の屈折率を求めた
。このとき、波長５８９nm（Ｄ線）、２０℃での屈折率をnD20とした。
【００８３】
光学異方性（Ｒｅ0、Ｒｅ45）：
得られたフィルム（厚さ１００μm）を用いて、（株）溝尻光学工業所製  回転アナラ
イザー式自動エリプソメーターにより入射角０°及び４５°にて光源にＨe−Ｎeレーザー（λ＝６３２.８nm）を使用し測定した。
【００８４】
線膨張係数：
ＴＭＡ（Thermal mechanical Analysis）ＳＳ６１００（セイコーインスツルメント社
製）を用い、試料形状を膜厚１００μｍ、縦１０ｍｍ、横１０ｍｍにしたフィルム片を直立、固定し、プローブにより、１ｇ重の荷重をかけた。フィルムの熱履歴を除去するため、室温から２００℃まで５℃／分で一旦昇温した後、再度、室温から５℃／分の速度で昇温し、５０〜１５０℃間のフィルム片の伸びの傾きから線膨張係数を求めた。
【００８５】
引張強度・伸び：
ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準じて、試験片を引張速度３ｍｍ／ｍｉｎ．で測定した。
耐溶剤性：
得られたフィルム上に、トルエンを数滴、滴下後、上からガラスシャーレ等でフタをして１時間放置する。その後、フタを取り除きフィルム表面状態を以下の尺度で目視観察する。
【００８６】
○：変化なし、  △：膨潤している、  ×：溶解している
［重合例１］
還流冷却器、攪拌機を備えた反応機を窒素置換後、イソブテン（ＩＢ）１３４．６６g
（２.４モル）、オキセタンメタクリレート（ＯＸＥＭＡ）１８.４２g（０.１モル）、N-シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）８９.６g（０.５モル）脱水トルエン２５８．６g、及びジラウロイルパーオキサイド（商品名：パーロイルーＬ、日本油脂製）２.３９g（０.００６モル）を加え、室温で１時間攪拌を行った。その後、反応機内温６５℃に加温
、攪拌し６時間反応を行った。
【００８７】
反応後、室温まで冷却した後、この重合溶液をイソプロパノールで再沈、ろ過、イソプロパノール洗浄を行った後、８０℃にて真空乾燥を行い、マレイミド系共重合体Ａを得た。（収率９９重量%）
得られたマレイミド系共重合体Ａのポリマーの構成単位の組成についてはガスクロマトグラフでのＯＸＥＭＡ及びＣＨＭＩの残存モノマーを測定したところほぼ０％であったことと、1Ｈ−ＮＭＲ積分値とからＩＢ／ＯＸＥＭＡ／ＣＨＭＩ＝４０／１０／５０モル％
と推定、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は２１１０００、Ｔｇは１６９℃であり、Ｔｄ0は３６７℃であった。
また、キャストフィルム（厚さ約１００μm）の波長４００ｎｍでの光線透過率は９０％
で、ｎD20は１.５１７、Ｒｅ0、Ｒｅ45は、共に＜１nmであった。
【００８８】
［重合例２］
還流冷却器、攪拌機を備えた反応機を窒素置換後、イソブテン（ＩＢ）１３４．６６g
（２.４モル）、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＰＴＳ）２４.８４g（０.１モル）、N-シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）８９.６g（０.５モル）脱水トルエン５４３．６g、及びジラウロイルパーオキサイド（商品名：パーロイルーＬ、日本
油脂製）３.９９g（０.０１モル）を加え、室温で１時間攪拌を行った。その後、反応機
内温６５℃に加温、攪拌し６時間反応を行った。
【００８９】
反応後、室温まで冷却し、マレイミド系共重合体Ｂトルエン溶液（固形分濃度２０重量%）を得た。
このマレイミド系共重合体Ｂトルエン溶液をイソプロパノールで凝固、５０℃真空乾燥
して得られたマレイミド系共重合体Ｂの1Ｈ−ＮＭＲ積分値より求めたポリマーの構成単
位の組成はＩＢ／ＭＰＴＳ／ＣＨＭＩ＝４０／１０／５０モル％、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は１９８、０００、Ｔｇは１９０℃であり、Ｔｄ0は３７６℃であっ
た。
【００９０】
また、キャストフィルム（厚さ  約１００μm）の波長４００ｎｍでの光線透過率は９
０％で、ｎD20は１.５１７、Ｒｅ0、Ｒｅ45は、共に＜１nmであった。
[重合例３]
還流冷却器、攪拌機を備えた反応機を窒素置換後、イソブテン（ＩＢ）１６８．３３g
（３モル）、N-シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）８９.６g（０.５モル）脱水トル
エン２３３．７g、及びジラウロイルパーオキサイド（商品名：パーロイルーＬ、日本油
脂製）１.５９g（０.００４モル）を加え、室温で１時間攪拌を行った。その後、反応機
内温６５℃に加温、攪拌し６時間反応を行った。
【００９１】
反応後、室温まで冷却した後、この重合溶液をイソプロパノールで再沈、ろ過、イソプロパノール洗浄を行った後、８０℃にて真空乾燥を行い、マレイミド系共重合体Ｃを得た。（収率９９重量%）
得られたマレイミド系共重合体Ｃのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は２７７、０００、Ｔｇは１８８℃であり、Ｔｄ0は３５０℃であった。
【００９２】
前記した方法でマレイミド系共重合体Ｃのキャストフィルムを作製した。得られたキャストフィルム（厚さ約１００μm）の波長４００ｎｍでの光線透過率は９０％で、ｎD20は１.５１８、Ｒｅ0、Ｒｅ45は、共に＜１nmであった。
［実施例１］
Ｓガラスクロス（厚さ６０μm、平織り、屈折率＝１.５２１、ユニチカ製）を焼成して有機物を除去した後、アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノシラン）のイソプロピルアルコール溶液（有効成分濃度５重量％）に浸漬した後、１２０℃で１hr乾燥した。
【００９３】
処理後のSガラスクロスを更に、前記［重合例１］のマレイミド系共重合体Ａ１００重
量部に架橋触媒として以下に示すオニウム塩系熱/光酸発生剤（三新化学工業（株）製）
３重量部を混合したトルエン溶液（固形分濃度２０重量％）に浸漬した後、１２０℃で１hr乾燥した。
一方、マレイミド系共重合体Ａ１００重量部に架橋触媒として以下に示すオニウム塩系熱/光酸発生剤（三新化学工業（株）製）３重量部を混合したトルエン溶液（固形分濃度２
０重量％）を市販ＰＥＴフィルム上にアプリケータを用いてキャストし、室温にて１日乾燥後ＰＥＴフィルムより剥離した後、１００℃で１hr乾燥して、厚さ約３０μmのフィル
ムを得た。その後、前記Ｓガラスクロスを上下２枚のキャストフィルムでサンドイッチして（ポリマーフィルム/Ｓガラスクロス/ポリマーフィルム）、２５０℃で加熱圧縮成形を行い、厚さ、約１００μのフィルムを作製した。
［オニウム塩系熱/光酸発生剤（三新化学工業（株）製）］
【００９４】
【化９】
2007154040.tif 000010
【００９５】
［実施例２］
Ｓガラスクロス（厚さ６０μm、平織り、屈折率＝１.５２１、ユニチカ製）を焼成して有機物を除去した後、アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノシラン）のイソプロピルアルコール溶液（有効成分濃度５重量％）に浸漬した後、１２０℃で１hr乾燥した。
【００９６】
処理後のSガラスクロスを更に、前記［重合例２］のマレイミド系共重合体Ｂ１００重
量部に架橋触媒として以下に示すオニウム塩系熱/光酸発生剤（三新化学工業（株）製）
３重量部を混合したトルエン溶液（固形分濃度２０重量％）に浸漬した後、室温にて１hr乾燥した。
【００９７】
一方、マレイミド系共重合体Ｂ  １００重量部に架橋触媒として以下に示すオニウム塩系熱/光酸発生剤（三新化学工業（株）製）３重量部を混合したトルエン溶液（固形分濃
度２０重量％）を市販ＰＥＴフィルム上にアプリケータを用いてキャストし、室温にて１日乾燥後ＰＥＴフィルムより剥離して、厚さ約３０μmのフィルムを得た。その後、前記
Ｓガラスクロスを上下２枚のキャストフィルムでサンドイッチして（ポリマーフィルム/
Ｓガラスクロス/ポリマーフィルム）、２５０℃で加熱圧縮成形を行い、厚さ、約１００
μのフィルムを作製した。
【００９８】
［比較例１］
実施例１において、Ｓガラスクロス（厚さ  ６０μm、平織り、屈折率＝１.５２１、ユニチカ製）を使用せず、前記、［重合例１］のマレイミド系共重合体Ａ  １００重量部に架橋触媒として以下に示すオニウム塩系熱/光酸発生剤（三新化学工業（株）製）３重量
部を混合したトルエン溶液（固形分濃度２０重量％）を市販ＰＥＴフィルム上にアプリケータを用いてキャストし、室温にて１日乾燥後ＰＥＴフィルムより剥離した後、１２０℃で２hr、１５０℃で２hr、１７０℃で２hr、段階的に乾燥して、厚さ約１００μのフィルムを作製した。
【００９９】
［比較例２］
Ｓガラスクロス（厚さ６０μm、平織り、屈折率＝１.５２１、ユニチカ製）を焼成して有機物を除去した後、アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノシラン）のイソプロピルアルコール溶液（有効成分濃度５重量％）に浸漬した後、１２０℃で１hr乾燥した。
【０１００】
処理後のSガラスクロスを更に、前記［重合例３］のマレイミド系共重合体Ｃトルエン
溶液（固形分濃度２０重量％）に浸漬した後、室温にて１hr乾燥した。
一方、マレイミド系共重合体Ｃ  トルエン溶液（固形分濃度２０重量％）を市販ＰＥＴフィルム上にアプリケータを用いてキャストし、室温にて１日乾燥後ＰＥＴフィルムより剥離して、厚さ約３０μmのフィルムを得た。その後、前記Ｓガラスクロスを上下２枚の
キャストフィルムでサンドイッチして（ポリマーフィルム/Ｓガラスクロス/ポリマーフィルム）、２５０℃で加熱圧縮成形を行い、厚さ、約１００μのフィルムを作製した。
【０１０１】
以上の実施例１、２および比較例１、２で作製したフィルムを使用して、上記評価を行った。
結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2007154040.tif 000011