(57)【要約】【課題】充分なガス除去速度と安定したガス除去能力とを有する消臭剤を提供する。【解決手段】光触媒を用いた消臭剤において、可視光応答型光触媒及びゼオライトを含み、ゼオライトの粒子表面に可視光応答型光触媒の微粒子を被覆することにより、充分なガス除去速度と、屋内や自動車内など紫外線が非常に少ない状況でも安定したガス除去能力とを有することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
可視光応答型光触媒及びゼオライトを含み、前記ゼオライトの粒子表面に前記可視光応答型光触媒の微粒子が被覆されていることを特徴とする消臭剤。
【請求項２】
請求項１に記載の消臭剤であって、
前記可視光応答型光触媒が、酸化チタン結晶の酸素サイトの一部を窒素原子で置換したＴｉ−Ｏ−Ｎ構成の光触媒であることを特徴とする消臭剤。
【請求項３】
請求項２に記載の消臭剤であって、
前記ゼオライト粒子の表面に前記可視光応答型光触媒微粒子が被覆されている程度を表す表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）が０．２０以上であることを特徴とする消臭剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の消臭剤であって、
（前記ゼオライトの平均粒子径）／（前記可視光応答型光触媒微粒子の平均粒子径）比が１０以上であることを特徴とする消臭剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の消臭剤であって、
前記可視光応答型光触媒微粒子の平均粒子径が０．５μｍ以下であることを特徴とする消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性有機溶媒（ＶＯＣ）や臭気物質等を吸着及び分解し、消臭することができる消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで、揮発性有機溶媒（ＶＯＣ）や臭気物質等を吸着及び分解し、消臭することができる消臭剤に用いる光触媒として酸化チタン粒子を用いることが多く検討されてきた。しかしながら酸化チタンを光触媒として用いると、３次元に広がった対象ガスが希薄の場合、ガス除去速度が遅かった。また、酸化チタンは波長３８０ｎｍ以下の紫外線領域の光にのみ作用し、屋内や自動車内など紫外線が非常に少ない状況では安定したガス除去能力が持続できなかった。
【０００３】
ガス除去速度が遅い点に関する改善方法としては、例えば、セピオライト及びゼオライトからなる吸着物質と金属系触媒成分とを単純に混合する方法（例えば、特許文献１参照）や、ゼオライト系吸着物質の構造内にチタン及び特定の金属元素を導入する方法（例えば、特許文献２参照）が提案されている。
【０００４】
また、安定したガス除去能力を持続する方法としては、イオン注入法により特定の金属イオンを酸化チタンに導入して可視光領域でも作用するように改良した方法（例えば、特許文献３参照）や、酸化チタンの酸素サイトの一部に窒素を導入して可視光領域でも作用するように改良した方法（例えば、特許文献４参照）が提案されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平４−２５０８４６号公報
【特許文献２】特開２００２−８５９７９号公報
【特許文献３】特開平９−２６２４８２号公報
【特許文献４】国際公開第０１／１０５５２号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１や特許文献２の方法ではいずれも充分なガス除去速度は得られなかった。
【０００７】
また、特許文献３や特許文献４の方法によれば一部室内での消臭能力が向上したが、まだ実質的に消臭効果を実感するまでには至っていなかった。
【０００８】
このように、上記のような光触媒を用いた消臭剤において、充分なガス除去速度と、屋内や自動車内など紫外線が非常に少ない状況でも安定したガス除去能力とを有することが望まれていたが、まだ充分ではなかった。
【０００９】
本発明は、充分なガス除去速度と、紫外線が非常に少ない状況でも安定したガス除去能力とを有する消臭剤である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、可視光応答型光触媒及びゼオライトを含み、前記ゼオライトの粒子表面に前記可視光応答型光触媒の微粒子が被覆されている消臭剤である。
【００１１】
また、前記消臭剤において、前記可視光応答型光触媒が、酸化チタン結晶の酸素サイトの一部を窒素原子で置換したＴｉ−Ｏ−Ｎ構成の光触媒であることが好ましい。
【００１２】
また、前記消臭剤において、前記ゼオライト粒子の表面に前記可視光応答型光触媒微粒子が被覆されている程度を表す表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）が０．２０以上であることが好ましい。
【００１３】
また、前記消臭剤において、（前記ゼオライトの平均粒子径）／（前記可視光応答型光触媒微粒子の平均粒子径）比が１０以上であることが好ましい。
【００１４】
また、前記消臭剤において、前記可視光応答型光触媒微粒子の平均粒子径が０．５μｍ以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明では、光触媒を用いた消臭剤において、可視光応答型光触媒及びゼオライトを含み、ゼオライトの粒子表面に可視光応答型光触媒の微粒子を被覆することにより、充分なガス除去速度と、屋内や自動車内など紫外線が非常に少ない状況でも安定したガス除去能力とを有することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の実施形態について以下説明する。
【００１７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、可視光応答型光触媒及びゼオライトを含み、ゼオライトの粒子表面に可視光応答型光触媒の微粒子が被覆されている消臭剤が、ゼオライトによるガス吸着工程、可視光応答型光触媒による光触媒分解工程が相互的に行われた結果、充分なガス除去速度と作用に寄与しうる光量が少なくても安定したガス除去能力を有する消臭剤を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１８】
本実施形態において可視光応答型光触媒としては、約４００ｎｍ〜約８００ｎｍの可視光領域の光に作用して光触媒活性を有するものであればよく特に制限はないが、可視光領域光触媒性を有する種々の物質のうち化学的に安定で無害な物質であることが好ましい。このような可視光領域活性の光触媒としては、酸化チタン結晶の酸素サイトの一部を窒素原子で置換して可視光領域でも作用するように改良したＴｉ−Ｏ−Ｎ構成のもの（例えば、前記特許文献４参照）、クロム、バナジウムなどをドープした酸化チタン（例えば、前記特許文献３参照）などを挙げることができ、化学的安定性が良好である、無害である、微細な粒子径で製造できる等の点からＴｉ−Ｏ−Ｎ構成の光触媒が好ましい。
【００１９】
Ｔｉ−Ｏ−Ｎ構成の酸化チタンの製造方法としては、前記特許文献４などに開示されたものがある。また、クロムなどをドープした酸化チタンの製造方法としては前記特許文献３などに開示されたものがある。
【００２０】
本実施形態に係る可視光応答型光触媒は、平均粒子径（以下、平均粒子径は体積平均粒子径のことを指す）が好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．１μｍ〜０．３μｍである微粒子である。該粒子径が微細であるほど、効率よく消臭効果を発現できる。可視光応答型光触媒の平均粒子径が０．０５μｍ未満であると、凝集し易くゼオライト表面への均一被覆がしづらい場合があり、０．５μｍを越えると消臭効果が低下する傾向にある。なお、可視光応答型光触媒の平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９１０型）を使用して測定することができる。
【００２１】
本実施形態におけるゼオライトは、結晶性アルミノケイ酸塩である三次元骨格構造を有するもので、種々のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比を有する材料が知られており、いずれも使用できる。例えば、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、β型ゼオライト、モルデナイト、エリオナイト、オフレタイト、クリノプチロライト、フェリエライトやＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、シリカライトなどのペンアタシル型ゼオライト、ハイシリカゼオライトなどがある。ゼオライトの基本骨格構造成分であるＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が高いほど疎水性になる。このうち、消臭対象物質が種々の化学物質であることから幅広く極性溶媒、非極性溶媒を共に強く吸着することができるＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が３０以上であるゼオライトが好ましく、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が１００以上であるゼオライトがより好ましい。また、上限は１０００以下であることが好ましい。この比が３０未満であると、非極性溶媒に対する吸着能が低下する場合があり、１０００を越えると極性溶媒に対する吸着能が低下する場合がある。このＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は、蛍光Ｘ線分析装置（リガク製ＲＩＸ２１００型）を使用して測定することができる。
【００２２】
本実施形態に係るゼオライトの平均粒子径は、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ〜５０μｍ、さらに好ましくは２μｍ〜１０μｍである。ゼオライトの平均粒子径が０．５μｍ未満であると、可視光応答型光触媒の被覆がしづらい場合があり、５０μｍを越えると基材に加工するのが困難になる場合がある。なお、ゼオライトの平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９１０型）を使用して測定することができる。
【００２３】
本実施形態に係る消臭剤の表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）は、ゼオライト粒子表面に可視光応答型光触媒微粒子である酸化チタン微粒子が被覆されている程度を表す指標の一つで、ガス吸着工程および光触媒分解工程が相互的に効率よく起こるための指標である。この指標は、Ｘ線光電子分光分析（ＸＰＳ）による表面分析で、表面から深さ数ｎｍに存在する元素量を原子数として測定した数値のＴｉ（酸化チタン由来）、Ｓｉ（ゼオライト由来）、Ａｌ（ゼオライト由来）から、Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）比として算出する。本実施形態に係る消臭剤のＴｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）比は０．２０以上であることが好ましく、０．３５以上であることがより好ましい。また、上限は０．８以下であることが好ましく、０．６０以下であることより好ましい。この表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）が０．２０未満であると、光触媒による分解性能が不足する場合があり、０．８を越えると光触媒が積層状態となりゼオライトによる吸着性能が低下する場合がある。
【００２４】
本実施形態に係る消臭剤において、ゼオライトの平均粒子径と可視光応答型光触媒の平均粒子径との比は、ゼオライト粒子表面を被覆した可視光応答型光触媒微粒子が吸着したガスをいかに高い濃度で光触媒による分解（消臭）作用を発現できるかに関して重要な指標である。この（ゼオライトの平均粒子径）／（可視光応答型光触媒の平均粒子径）比が１０以上の場合にはゼオライト表面と可視光応答型光触媒微粒子の接触頻度が充分に高く効率良く消臭することができるため好ましく、３０以上であることがより好ましい。また、上限は５００以下であることが好ましい。この比が１０未満であると、ゼオライト表面への均一被覆がしづらい場合があり、５００を越えると可視光応答型光触媒同士が凝集を起こす場合がある。
【００２５】
本実施形態に係る消臭剤の平均粒子径は、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ〜５０μｍ、さらに好ましくは２μｍ〜１０μｍである。消臭剤の平均粒子径が０．５μｍ未満であると、可視光応答型光触媒の被覆がしづらい場合があり、５０μｍを越えると基材に加工するのが困難になる場合がある。なお、消臭剤の平均粒子径も、レーザ回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９１０型）を使用して測定することができる。
【００２６】
本実施形態に係る消臭剤は、可視光応答型光触媒微粒子がゼオライト粒子表面に非常に均一に分散よく被覆されているので、ゼオライトによるガス吸着工程、可視光応答型光触媒による光触媒分解工程が相互的に円滑に行われることにより、すなわちゼオライトのガス吸着効果により光触媒近辺のガス濃度が比較的高くなることにより、充分なガス除去速度と作用に寄与しうる光量が少なくても安定したガス除去能力を発揮できる。
【００２７】
上記の通り、本実施形態に係る可視光応答型光触媒微粒子は、可視光に対しても光触媒活性を有しており、さらには、酸化チタン結晶の酸素サイトの一部を窒素原子で置換したＴｉ−Ｏ−Ｎ構成の光触媒が望ましい。可視光に対しても光触媒活性を有している光触媒によって、屋内や自動車内など紫外線が非常に少ない環境下でも充分なガス除去速度および安定したガス除去能力を発現することができる。また、可視光応答型光触媒微粒子が酸化チタン結晶の酸素サイトの一部を窒素原子で置換したＴｉ−Ｏ−Ｎ構成である場合、微細な粒子径で製造でき、その結果、ゼオライトと相互的に優れた消臭効果を発現できる。また、Ｔｉ−Ｏ−Ｎ構成の光触媒は、可視光に対しても光触媒活性を有している光触媒のうち最も安定しており、半永久的に使用できる。さらに、吸着剤として活性炭を使用すると活性炭が黒色であることから可視光を吸収してしまい、光触媒の効果を低下させてしまうが、吸着剤としてゼオライトを使用するとゼオライトは透明であることから可視光を透過するため、光触媒の効果をほとんど低下させることがない。
【００２８】
本実施形態に係る消臭剤の製造方法は、ゼオライト粒子と可視光応答型光触媒微粒子とから調製する方法であるが、乾式法と湿式法を挙げることができる。乾式法としては、各粒子をボールミルや乳鉢などで充分に混合する方法等が挙げられる。湿式法としては、両方の粒子について水や有機溶媒に均一分散したものをそれぞれ調製し、これをプロペラ撹拌装置、ボールミルなどで混合する方法等が挙げられる。Ｔｉ−Ｏ−Ｎ等の可視光応答型光触媒は、ＵＶ応答型光触媒であるＴｉＯ２に比べ、等電位点が低く幅広いｐＨで表面がマイナスに荷電する傾向にあり、溶媒中でよく分散することによって、ゼオライト粒子表面に対してより均一に分散よく被覆される。
【００２９】
以下に消臭剤の製造方法の一例を挙げる。ゼオライトを水、アルコール、アセトン等の溶媒に、溶媒に対する重量比１重量％〜５０重量％で分散したものを調製する。一方、Ｔｉ−Ｏ−Ｎ構成酸化チタン等の可視光応答型光触媒を水、アルコール、アセトン等の溶媒に、溶媒に対する重量比０．１重量％〜３０重量％で分散したものを調製する。両者を容器に入れ、プロペラ撹拌装置等を使用して好ましくは１２００ｒｐｍ以上の高速回転数で、室温（２０〜３０℃）下５時間以上撹拌する。その後混合物をスプレードライヤー等で固体と液体を分離して乾燥し、粉末とする。
【００３０】
本実施形態に係る消臭剤は、以下の種々の加工方法によって基材に加工して消臭機能を発揮する製品を製造できる。例えば繊維製品では消臭剤とバインダとを混合したものを浸漬加工、パッディング加工、塗付加工、スクリーン加工などで繊維表面に適用できる。また金属、ガラス、タイル、合成樹脂、石膏ボード、コンクリートなどにもバインダ混合物の塗付加工や蒸着加工等を適用することができる。
【００３１】
加工時に使用するバインダは各基材に適した素材のものを適宜選択することができる。繊維加工には水系エマルジョンタイプであるエチレン酢酸ビニル共重合樹脂体、エチレンアクリレート共重合樹脂、スチレンアクリル共重合樹脂やポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂などが挙げられる。金属、ガラス、タイル、合成樹脂、石膏ボード、コンクリートなどの基材の塗付加工等には、有機系のアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、有機無機ハイブリッド系のシリコン系樹脂、無機系のアルミノアルキッド、シリカゲル等が挙げられる。
【００３２】
本実施形態に係る消臭剤は、種々の有害ガス種を対象として適用することができる。例えば、トルエン、キシレン、アセトアルデヒドなど揮発性有機溶媒（ＶＯＣ）や酢酸、硫化水素、メチルメルカプタンなどの臭気物質がある。
【００３３】
本実施形態に係る消臭剤は各分野の製品に使用できる。繊維製品では衣料、下着など、インテリア品や寝装具製品ではベッド中綿、シーツ、枕カバー、枕中綿など、自動車内装品ではシートカバー、フロアカーペット、ヘッドライナー、ドアトリム、トランクライナーなど、建築材料製品では壁材、床材、天井材、畳などに適用できる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３５】
＜消臭剤の調整＞
（実施例１）
平均粒子径が７．０μｍのモルデナイト（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が３０）１００ｇを水１Ｌに分散したものを調製した。一方、平均粒子径が０．５μｍのＴｉ−Ｏ−Ｎ構成酸化チタン６０ｇを水１Ｌに分散したものを調製した。両者を容器に入れ、プロペラ撹拌装置で１２００ｒｐｍの回転数で室温下５時間撹拌した。その後混合物をスプレードライヤーで固体と液体を分離し、乾燥した。消臭剤の調製条件を表１に、得られた消臭剤の物性を表２に示す。
【００３６】
ここで、表面元素比：Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）は、ＵＬＶＡＣ−ＰＨＩ社製のＸ線光電子分光分析（ＸＰＳ）装置（ＱＵＡＮＴＥＲＡ  ＳＸＭ）において、Ｘ線源としてモノクロ化されたＡｌＫα線を励起源として用い、分析領域１００μｍφの平均的な表面組成を測定し、得られたＴｉ２ｐ、Ｓｉ２ｐ、Ａｌ２ｐのピーク強度から感度係数を考慮して、算出した。また、ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比は、蛍光Ｘ線分析装置（リガク製ＲＩＸ２１００型）を使用して測定した。ゼオライトの平均粒子径、Ｔｉ−Ｏ−Ｎ構成酸化チタンの平均粒子径及び得られた消臭剤の平均粒子径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−９１０型）を使用して測定した。
【００３７】
（実施例２〜７）
実施例２〜７として、表１に示すゼオライト及びＴｉ−Ｏ−Ｎ構成酸化チタンを使用して、表１の条件で実施例１と同様にして消臭剤を調整した。得られた消臭剤の物性を表２に示す。また、実施例３で得られた消臭剤のＳＥＭ写真（倍率：×１０，０００）を図１に示す。
【００３８】
（比較例１）
比較例１として、平均粒子径が７．０μｍのＹ型ゼオライト（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が２．４）１００ｇを使用し、Ｔｉ−Ｏ−Ｎ構成酸化チタンは使用せずに実施例１と同様にして消臭剤を調整した。得られた消臭剤の物性を表２に示す。
【００３９】
（比較例２）
比較例２として、平均粒子径が０．５μｍのＴｉ−Ｏ−Ｎ構成酸化チタン４０ｇを使用し、ゼオライトは使用せずに実施例１と同様にして消臭剤を調整した。得られた消臭剤の物性を表２に示す。
【００４０】
（比較例３）
比較例３として、実施例１と同様の、平均粒子径が７．０μｍのモルデナイト（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が３０）１００ｇの粉末と、平均粒子径が０．５μｍのＴｉ−Ｏ−Ｎ構成酸化チタン６０ｇの粉末とを乳鉢で５分間混合し、消臭剤を調整した。得られた消臭剤の物性を表２に示す。また、比較例３で得られた消臭剤のＳＥＭ写真（倍率：×１０，０００）を図２に示す。
【００４１】
＜消臭剤の評価＞
実施例１〜７及び比較例１〜３で調製した消臭剤についてトルエン、アセトアルデヒド及び酢酸に対する消臭性を評価した。評価方法は、１Ｌ容器に各ガスを表３に記載の濃度で消臭剤０．１ｇと共に封入した。室内光１０００ルクス照射状態で１時間及び３時間後の残存ガス濃度をガス検知管（ガステック社製ＧＶ−１００型）で測定した。結果を表３に示す。
【００４２】
また、実施例３及び比較例３で調製した消臭剤について硫化水素及びメチルメルカプタンに対する消臭性を同様に評価した。結果を表４に示す。
【００４３】
【表１】
2007167699.tif 000002
【００４４】
【表２】
2007167699.tif 000003
【００４５】
【表３】
2007167699.tif 000004
【００４６】
【表４】
2007167699.tif 000005
【００４７】
このように、実施例１〜７で調整した消臭剤は、比較例１〜３で調製した消臭剤に比べて、充分なガス除去速度と、屋内や自動車内など紫外線が非常に少ない状況でも安定したガス除去能力とを有することがわかった。特に、表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）が０．３５以上で、（ゼオライトの平均粒子径）／（光触媒微粒子の平均粒子径）比が３０以上で、かつ光触媒微粒子の平均粒子径が０．３μｍ以下ですべてより好ましい範囲である実施例５は、例えばアセトアルデヒドの３時間後濃度が０．０であり、特に優れた効果を発揮した。また、表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）が好ましい範囲０．２０以上で、（ゼオライトの平均粒子径）／（光触媒微粒子の平均粒子径）比がより好ましい範囲３０以上で、かつ光触媒微粒子の平均粒子径がより好ましい範囲０．３μｍ以下である実施例２は、上記濃度が０．６であり、表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）がより好ましい範囲０．３５以上で、（ゼオライトの平均粒子径）／（光触媒微粒子の平均粒子径）比が好ましい範囲１０以上で、光触媒微粒子の平均粒子径が０．５μｍを越える実施例３は、上記濃度が０．４であり、表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）が好ましい範囲０．２０以上で、好ましい範囲（ゼオライトの平均粒子径）／（光触媒微粒子の平均粒子径）比が１０以上で、かつ光触媒微粒子の平均粒子径が好ましい範囲０．５μｍ以下である実施例１は、上記濃度が０．７であった。
【００４８】
また、（ゼオライトの平均粒子径）／（光触媒微粒子の平均粒子径）比と、光触媒微粒子の平均粒子径がほぼ同じ実施例３，６，７（粒子径比：１２：１、光触媒微粒子の平均粒子径：１．０μｍ）で比較すると、表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）がより好ましい範囲０．３５以上である実施例３は、例えばトルエンの３時間後濃度が０．０であり、表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）が好ましい範囲０．２０以上である実施例６は、上記濃度が０．９であり、表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）が０．２０未満である実施例７は、上記濃度が８．０であり、表面元素比Ｔｉ／（Ｓｉ＋Ａｌ＋Ｔｉ）の違いによる効果の差が現われた。
【００４９】
また、実施例３で得られた消臭剤と比較例３で得られた消臭剤のＳＥＭ写真を比較すると、実施例３で得られた消臭剤は、ゼオライトの粒子表面に光触媒の微粒子が被覆されていることがわかる。一方、比較例３で得られた消臭剤は、ゼオライトと光触媒とが単に混合されている状態であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明の実施例３で製造した消臭剤のＳＥＭ写真を示す図である。
【図２】本発明の比較例３で製造した消臭剤のＳＥＭ写真を示す図である。
【図１】
2007167699.tif 000006
【図２】
2007167699.tif 000007