(57)【要約】【課題】容器を振って使用する場合でも、内容液が飛び出したり漏れ出たりすることを確実に防止することができ、なお且つ、内容液である２層分離液体組成物の性能を充分に発揮させることができる２層分離液体組成物入り容器を提供する。【解決手段】弾性復元力を有する容器と、容器の口元部２ｂに装着された液体注出キャップ１とを備え、液体注出キャップ１は、容器の口元部２ｂに装着されると共に、先端部に開口部３ａが設けられたキャップ本体３と、スリット５ａが形成された弾性部材からなり、キャップ本体３の開口部３ａからスリット５ａを外部に露出させた状態でキャップ本体３内に保持されると共に、容器をスクイズ操作したときに容器内の圧力に応じてスリット５ａを開閉する弁体５と、キャップ本体３内の弁体５よりも容器側に位置する含浸部材６とを有し、容器には、２層分離液体組成物が収容されている。【選択図】図３
2007176571.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
弾性復元力を有する容器と、
前記容器の口元部に装着された液体注出キャップとを備え、
前記液体注出キャップは、前記容器の口元部に装着されると共に、先端部に開口部が設けられたキャップ本体と、
スリットが形成された弾性部材からなり、前記キャップ本体の開口部から前記スリットを外部に露出させた状態で前記キャップ本体内に保持されると共に、前記容器をスクイズ操作したときに前記容器内の圧力に応じて前記スリットを開閉する弁体と、
前記キャップ本体内の前記弁体よりも前記容器側に位置する含浸部材とを有し、
前記容器には、２層分離液体組成物が収容されてなることを特徴とする２層分離液体組成物入り容器。
【請求項２】
前記含浸部材よりも前記容器側に位置して、前記キャップ本体の内側に嵌合された遮蔽部材を備え、
前記遮蔽部材には、少なくとも１つ以上の貫通孔が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の２層分離液体組成物入り容器。
【請求項３】
前記遮蔽部材は、底壁と、この底壁の周囲から立ち上がり形成された側壁とを有し、且つ、これら底壁と側壁とから構成される凹部の内側を前記弁体側に向けた状態で前記キャップ本体の内側に嵌合されると共に、前記側壁に形成された少なくとも１つ以上の貫通孔を通して前記凹部の内側と外側とが連通されてなることを特徴とする請求項２に記載の２層分離液体組成物入り容器。
【請求項４】
前記含浸部材がスポンジであることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の２層分離液体組成物入り容器。
【請求項５】
前記スポンジのセル数が５〜５０個／２５ｍｍであることを特徴とする請求項４に記載の２層分離液体組成物入り容器。
【請求項６】
前記スポンジの厚みが３〜２０ｍｍであることを特徴とする請求項４又は５に記載の２層分離液体組成物入り容器。
【請求項７】
前記２層分離液体組成物は、ノニオン界面活性剤５〜５０質量％、アニオン界面活性剤１〜３０質量％、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤１〜２０質量％、ポリカルボン酸及び／又はその塩５〜２５質量％を含有し、２０℃において２層に分離する液体洗浄剤組成物であることを特徴とする請求項１〜６の何れか一項に記載の２層分離液体組成物入り容器。
【請求項８】
前記液体洗浄剤組成物は、更に低級アルコールを含有することを特徴とする請求項７記載の２層分離液体組成物入り容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２層分離液体組成物が入った容器を振って使用する２層分離液体組成物入り容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、液体洗剤や、シャンプー、リンス、口腔洗浄剤などの液体を容器に収容した液体製品がある。これらの液体製品では、容器の口元部に内部の液体を注出するための液体注出キャップが装着されている。このような液体製品を使用する場合、通常は容器の口元部を下方に向けた状態で容器を押圧（スクイズ）する。これにより、容器内の液体がキャップの注出口から注出されることになる。しかしながら、従来の液体注出キャップは、液切れが悪かったり、容器の口元部を下方に向けただけで内部の液体が漏れ出したりするなど、必ずしも使い勝手のよいものではなかった。
【０００３】
そこで、スリットが形成された柔軟な樹脂からなる弁体をキャップ本体に設け、この弁体に容器内の圧力がある程度加わらないとスリットが開かないようにしたセルフシールキャップ（以下、ＳＳキャップという。）と呼ばれる液体注出キャップが提案されている（例えば、特許文献１を参照。）。このようなＳＳキャップが装着された液体注出容器では、容器が転倒したり逆さになったりした場合でも、内部の液体がキャップから簡単に漏れ出さないことから、従来のものよりも使い勝手のよいものとなっている。また、従来のようなキャップを開閉するといった操作を省くことができるため、非常に便利である。
【特許文献１】特開平１１−２７８５１５号公報
【特許文献２】特開昭６２−１３８５９５号公報
【特許文献３】特開昭６２−２６３２９７号公報
【特許文献４】特開昭６１−２９６０９９号公報
【特許文献５】特開昭６０−２４３１９９号公報
【特許文献６】欧州特許第０１１６４２２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、このようなＳＳキャップでは、液体の排出性能（例えばコントロール性や押し出しやすさなど）を良くするため、弁体に柔軟なものを使用している。このため、例えば容器を振ったり転倒させたりした場合には、その衝撃によって弁体が一瞬開き、内部の液体が飛び出してしまうなどの問題があった。
【０００５】
この問題を解決するため、上述した特許文献１に記載の発明では、液体の注出経路上で弁体よりも容器側に位置し、かつ、開口部面積が弁体基部の開口部面積よりも小さい遮蔽部材を設けることが提案されている。このような遮蔽部材を設けた場合には、容器の転倒時に液体が弁体に向かう衝撃を制限して弁体への当たりを和らげることから、不用意な弁体の開きを防止することができる。
【０００６】
しかしながら、弁体の不用意な開きを防止することに加えて、この弁体からの液漏れを確実に防ぐためには更なる改善が望まれる。特に、容器を振って使用するものとして、２層分離液体組成物が収容された２層分離液体組成物入り容器がある。この２層分離液体組成物は、静止時には比重の異なる成分が上下２層に分離しており、使用時には容器を振って２層を混合させる必要があるため、上述したＳＳキャップを使用する容器の場合、液漏れに対する更なる対策が求められている。
【０００７】
本発明は、このような従来の事情に鑑みて提案されたものであり、２層分離液体組成物が入った容器を振って使用する場合でも、内容液が飛び出したり漏れ出たりすることを確実に防止することができ、なお且つ、内容液である２層分離液体組成物の性能を充分に発揮させることができる２層分離液体組成物入り容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的を達成するために、請求項１に係る発明は、弾性復元力を有する容器と、前記容器の口元部に装着された液体注出キャップとを備え、前記液体注出キャップは、前記容器の口元部に装着されると共に、先端部に開口部が設けられたキャップ本体と、スリットが形成された弾性部材からなり、前記キャップ本体の開口部から前記スリットを外部に露出させた状態で前記キャップ本体内に保持されると共に、前記容器をスクイズ操作したときに前記容器内の圧力に応じて前記スリットを開閉する弁体と、前記キャップ本体内の前記弁体よりも前記容器側に位置する含浸部材とを有し、前記容器には、２層分離液体組成物が収容されてなることを特徴とする２層分離液体組成物入り容器である。
また、請求項２に係る発明は、前記含浸部材よりも前記容器側に位置して、前記キャップ本体の内側に嵌合された遮蔽部材を備え、前記遮蔽部材には、少なくとも１つ以上の貫通孔が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の２層分離液体組成物入り容器である。
また、請求項３に係る発明は、前記遮蔽部材が、底壁と、この底壁の周囲から立ち上がり形成された側壁とを有し、且つ、これら底壁と側壁とから構成される凹部の内側を前記弁体側に向けた状態で前記キャップ本体の内側に嵌合されると共に、前記側壁に形成された少なくとも１つ以上の貫通孔を通して前記凹部の内側と外側とが連通されてなることを特徴とする請求項２に記載の２層分離液体組成物入り容器である。
また、請求項４に係る発明は、前記含浸部材がスポンジであることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の２層分離液体組成物入り容器である。
また、請求項５に係る発明は、前記スポンジのセル数が５〜５０個／２５ｍｍであることを特徴とする請求項４に記載の２層分離液体組成物入り容器である。
また、請求項６に係る発明は、前記スポンジの厚みが３〜２０ｍｍであることを特徴とする請求項４又は５に記載の２層分離液体組成物入り容器である。
また、請求項７に係る発明は、前記２層分離液体組成物が、ノニオン界面活性剤５〜５０質量％、アニオン界面活性剤１〜３０質量％、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤１〜２０質量％、ポリカルボン酸及び／又はその塩５〜２５質量％を含有し、２０℃において２層に分離する液体洗浄剤組成物であることを特徴とする請求項１〜６の何れか一項に記載の２層分離液体組成物入り容器である。
また、請求項８に係る発明は、前記液体洗浄剤組成物が、更に低級アルコールを含有することを特徴とする請求項７記載の２層分離液体組成物入り容器である。
【発明の効果】
【０００９】
以上のように、本発明に係る２層分離液体組成物入り容器では、２層分離液体組成物が入った容器を振って使用する場合でも、弁体に向かって流れる内容液の流出圧力を含浸部材が吸収することによって、弁体に内容液の流出圧力が直接的に加わることはなく、また、含浸部材が内容液を含浸することによって、弁体のスリットから不用意に内容液が飛び出したり漏れ出たりすることを確実に防ぐことができる。
したがって、この２層分離液体組成物入り容器では、使用時に容器を振って内容液である２層分離液体組成物を混合させるといった操作を液漏れを生じさせることなく適切に行うことが可能なことから、使い勝手を更に向上させることが可能であると共に、この２層分離液体組成物の性能を充分に発揮させることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を適用した２層分離液体組成物入り容器について、図面を参照して詳細に説明する。
（２層分離液体組成物入り容器）
本発明を適用した２層分離液体組成物入り容器（液体注出容器）は、例えば図１、図２及び図３に示すようなＳＳキャップ１と、このＳＳキャップ１が装着された容器２とを備えている。
【００１１】
容器２は、繰り返し押圧（スクイズ）操作することができるスクイズ容器として、例えばポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂などの比較的軟質な合成樹脂材料をブロー成形によってボトル状に成形したものからなる。この容器２の底部から筒状に起立した胴部２ａは、繰り返し弾性変形（スクイズ変形）させることが可能な弾性復元力を有している。そして、この胴部２ａの上部に位置する口元部２ｂには、例えばＳＳキャップ１が螺合によって装着されている。このため、口元部２ｂの外周面には、後述するＳＳキャップ１のキャップ本体３を螺合により固定するためのネジ山２ｃが形成されている。
【００１２】
なお、容器２の形状については、特に限定されないものの、使用する際に持ち易く、振り易く、且つ負荷がかかっても液漏れが生じ難い形状のものが好ましく、このような形状のものとして、例えば円柱状のシリンダーボトルを用いることが好ましい。
また、容器２の肉厚（樹脂量）については、使用時の押しやすさ（硬さ）に影響を与えるため、例えば容量２５０ｍｌのシリンダーボトルについては、樹脂量が２１．５〜２３ｇ程度のものであれば比較的押しやすく、２４．５ｇを超えるものは硬く、スクイズ操作がし難くなる。
なお、このようなスクイズ容器では、粘度によって異なるものの、例えば０．５〜５．０ｋｇの押圧で約０．１〜５ｍｌ／０．５ｓの内容液を排出するものが好ましい。また、振ったときや倒れたときに負荷がかかっても液漏れが生じない、あるいは内容液の保存に影響を与えないものが好ましい。
【００１３】
このような容器２には、後述する２層分離液体組成物が内容液として収容される。２層分離液体組成物は、比重の異なる成分が上下２層に分離した液体からなるもので、例えば上層と下層とにきれいに分離したものは、視覚的に訴える効果があり、ファッション性に富んだものとなる。したがって、このような２層分離液体組成物を収容する容器２には、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリルなどの中身が透けて見える透明なシリンダー又はオーバル形状の容器を用いることが好ましい。
また、２層分離液体組成物が色素を含有している場合には、容器２を構成する材料に色素の褪色防止効果を有する成分が含まれていることが好ましい。かかる褪色防止成分の具体的としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェノール）−５−クロロベンゾトリアゾール、ナフタレンテトラカルボン酸イミド等の紫外線吸収剤を挙げることができる。
【００１４】
ＳＳキャップ１は、容器２の口元部２ｂに装着されて、この容器２に収容された内容液を注出するものであり、容器２の口元部２ｂに固定されるキャップ本体３を備えている。このキャップ本体３は、容器２の口元部２ｂを塞ぐように全体が略円筒状に形成されたプラスチック部材からなる。また、キャップ本体３の先端部には、円形状の開口部３ａが設けられている。このキャップ本体３の内周面には、ねじ山３ｂが形成されている。ＳＳキャップ１は、このキャップ本体３側のネジ山３ｂと容器２側のねじ山２ｃとの螺合によって容器２の口元部２ｂに装着されている。なお、このＳＳキャップ１には、更にキャップ本体３に被せるプラスチック製のオーバーキャップ４が着脱自在に設けられている。
【００１５】
このようなキャップ本体３の内側には、容器２をスクイズ操作したときに容器２内の圧力に応じてスリット５ａを開閉する弁体５と、弁体５のスリット５ａからの液漏れを防止するための含浸部材６と、容器２側から弁体５側に向かって流れる内容液の流量を調整するための遮蔽部材７とが、先端側から順に配置されている。
【００１６】
弁体５は、例えばシリコンゴムやエラストマーなどの柔軟な弾性部材からなる。その中でも特に、成形し易く、切り裂きにくいシリコンゴムを用いることが好ましい。この弁体５は、略円形状の天井部５ｂと、この天井部５ｂの周囲から徐々に拡径しながら立ち下がる筒状のスカート部５ｃと、このスカート部５ｃの端縁部から外側に向かって拡径された環状のフランジ部５ｄとが一体に形成されたキャップ形状を有している。スリット５ａは、図４に示すような＋形状の切り目からなり、内側に窪んだ天井部５ｂの中央に形成されている。
【００１７】
この弁体５は、天井部５ｂとスカート部５ｃとから構成される凹部５ｅの内側を容器２側に向けた状態でキャップ本体３の内側に嵌め込まれている。これにより、キャップ本体３の開口部３ａからは、天井部５ｂのスリット５ａが外部に露出した状態となっている。そして、この弁体５は、キャップ本体３の内側に嵌め込まれたリング状のストッパ８によりフランジ部５ｄがキャップ本体３の内面に押し付けられることによって、キャップ本体３内に固定保持されている。なお、ストッパ８の中心部には、弁体５の凹部５ｅと略同径の開口部８ａが形成されている。
【００１８】
含浸部材６は、その弾性により弁体５に向かって流れる内容液の流出圧力（衝撃）を吸収し易くしたもので、弁体５に内容液の流出圧力が直接的に加わらないようにする衝撃吸収機能と、内容液を含浸して弁体５のスリット５ａからの液漏れを防ぐ液漏れ防止機能とを兼ね備えている。
【００１９】
このような含浸部材６としては、内容液を含浸し得るもので、なお且つ、容器２をスクイズ操作したときに弁体５のスリット５ａからの内容液の注出及び外気の導入を妨げないもの、例えばスポンジや、メッシュ、不織布、繊維体、発泡体、多孔質体、３次元網目構造体等を挙げることができる。その中でも特に、スポンジを用いること好ましい。また、ポリエチレンの焼結体からなる多孔質構造体を用いることもできる。
【００２０】
スポンジは、ポリエステル系の軟質ウレタンフォームを用いることが好ましく、このようなウレタンフォームを完全なオープンセル構造とし、圧力損失を低減したものを用いることが特に好ましい。
また、スポンジのセル数は、５〜５０個／２５ｍｍであることが好ましく、更に好ましくは８〜４０個／２５ｍｍである。このスポンジのセル数は、５個／２５ｍｍ未満になると、液漏れの防止効果を不充分となり、一方、５０個／２５ｍｍを超えると、内容液の排出性能が悪くなる。
また、スポンジの厚みは、３〜２０ｍｍであることが好ましく、更に好ましくは５〜１０ｍｍである。
【００２１】
このような含浸部材６は、弁体５と遮蔽部材７との間に形成される空間に合わせて配置することが好ましい。具体的に、本実施の形態では、含浸部材６として、弁体５の凹部５ｅの内側に第１のスポンジ６ａと、ストッパ８と遮蔽部材７との間に第２のスポンジ６ｂとが配置されている。
【００２２】
遮蔽部材７には、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ＡＢＳ樹脂、ジュラコン（ポリアセタール）（ＰＯＭ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ポリエステル）（ＰＥＴ）、アクリルなどを用いることができる。その中でも、ポリエチレンや、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましく、成形や設計等に合わせて、このような合成樹脂材料を選択して使用することができる。この遮蔽部材７は、円形状の底壁７ａと、この底壁７ａの周囲から円筒状に立ち上がる側壁７ｂと、この側壁７ｂの周端部から拡径する方向に突出されたフランジ７ｃとが一体に形成されたキャップ形状を有している。
【００２３】
この遮蔽部材７は、底壁７ａと側壁７ｂとから構成される凹部７ｄの内側を弁体５側に向けた状態で、キャップ本体３の内側にある内周壁３ｃにフランジ部７ｃを嵌合させることで、キャップ本体３内に固定保持されている。
【００２４】
また、遮蔽部材７の側壁７ｂには、少なくとも１つ以上の貫通孔９が形成されている。具体的に、本実施の形態では、側壁７ｂの周囲に等間隔に並ぶ４つの貫通孔９が設けられている。そして、これら複数の貫通孔９を通して遮蔽部材７の凹部７ｄの内側と外側とが連通されている。
【００２５】
以上のような構造を有するＳＳキャップ１が装着された２層分離液体組成物入り容器を使用する場合には、先ず、容器２を振ることにより内部の２層分離液体組成物を混合させる。これにより、２層分離液体組成物は、２層に分離した状態から２層を均一に混合した状態となる。
次に、容器２の口元部２ｂを下方に向けた状態で、容器２の胴部２ａを押圧（スクイズ）する。このとき、容器２内の圧力上昇により弁体５が弾性変形してスリット５ａが押し広げられる。これにより、容器２内で加圧された内容液が弁体５のスリット５ａから注出されることになる。
一方、容器２に対する押圧を解除することによって、容器２の胴部２ａが元の形状に弾性復帰する。このとき、容器２内に発生する負圧により弁体５が弾性変形してスリット５ａが押し広げられる。これにより、外部の空気が弁体５のスリット５ａから吸い込まれて容器２内に導入されることになる。
以上のようなスクイズ操作によって、容器２に収容された２層分離液体組成物を弁体５のスリット５ａから注出させることができる。なお、このＳＳキャップ１は、弁体５に容器２内の圧力がある程度加わらないとスリット５ａが開かないため、容器２の口元部２ｂを下方に向けただけでは内部の内容液が漏れ出すことはない。
【００２６】
ところで、上記ＳＳキャップ１では、上述した弁体２と遮蔽部材７との間に含浸部材６が配置されている。この場合、例えば容器２を繰り返し振った場合でも、弁体５に向かって流れる内容液の流出圧力（衝撃）を含浸部材６が吸収することによって、弁体５に内容液の流出圧力が直接的に加わることはなく、また、含浸部材６が内容液を含浸することによって、弁体５のスリット５ａから不用意に内容液が飛び出したり漏れ出たりすることを確実に防ぐことができる。
【００２７】
さらに、このＳＳキャップ１では、遮蔽部材７が容器２側から弁体５側に向かって流れる内容液の流量を調整することから、容器２を振ったときに内容液が弁体５に向かう衝撃を制限して、このような衝撃による弁体５の不用意な開きを防ぐことができる。特に、上述した遮蔽部材７のように、弁体５に向かう内容液の衝撃を直接受ける底壁７ａに対して、側壁７ｂに形成された複数の貫通孔９を通して凹部７ｄ内に内容液の注出方向と略直交する方向から内容液が流入される構成とした場合には、容器２を振ったときの内容液が弁体５に向かう衝撃を更に緩和させることができる。これにより、弁体５の不用意な開きを防止し、この弁体５のスリット５ａから不用意に内容液が飛び出したり漏れ出たりすることを確実に防ぐことができる。
【００２８】
以上のように、本発明を適用した２層分離液体組成物入り容器では、使用時に容器２を振って２層分離液体組成物を混合させるといった操作を液漏れを生じさせることなく適切に行うことが可能であり、混合された２層分離液体組成物を弁体５のスリット５ａから適切に注出させることが可能である。また、従来のようなキャップを開閉するといった操作を省くことができるため、非常に便利である。したがって、このような２層分離液体組成物が入った容器２を振って使用する２層分離液体組成物入り容器の使い勝手を更に向上させることが可能である。
【００２９】
また、２層分離液体組成物は、静止時に比重の異なる成分が上下２層に分離しているため、これら上下２層に含まれる成分の性能を発揮させるためには、使用時に容器を振って２層を充分に混合させる必要がある。これに対して、本発明を適用した２層分離液体組成物入り容器では、使用時に容器２を振って２層分離液体組成物を混合させるといった操作を液漏れを生じさせることなく適切に行うことが可能なことから、このような２層分離液体組成物の性能を充分に発揮させることが可能である。
【００３０】
なお、本実施の形態では、上記含浸部材６として、第１のスポンジ６ａ及び第２のスポンジ６ｂを備えた構成となっているが、このような構成に必ずしも限定されるものではない。すなわち、内容液の排出性能（例えばコントロール性や押し出しやすさなど）を調整するために、弁体５の凹部５ｅの内側に形成される空間と、ストッパ８と遮蔽部材７との間に形成される空間と、遮蔽部材７の凹部７ｄの内側に形成される空間との何れかの空間に含浸部材６を配置することができる。例えば、上記ＳＳキャップ１では、図５に示すように、弁体５の凹部５ｅの内側に第１のスポンジ６ａと、ストッパ８と遮蔽部材７との間に第２のスポンジ６ｂと、遮蔽部材７の凹部７ｄの内側に第３のスポンジ６ｃとが配置された構成とすることができる。また、図６に示すように、弁体５の凹部５ｅの内側に第１のスポンジ６ａのみ配置された構成とすることができる。
【００３１】
また、これら第１〜第３のスポンジ６ａ〜６ｃの中でセル数や厚み等を異ならせることもできる。この場合、弁体５側に配置されるスポンジのセル数を、それよりも容器２側に配置されるスポンジのセル数よりも小さくすることが好ましく、これにより、内容液の排出性を損なうことなく、充分な液漏れ防止効果を得ることができる。
また、上記遮蔽部材７については、容器２側から弁体５側に向かって流れる内容液の流量を調整するため、貫通孔９の数や大きさ等についても任意に変更することができる。
また、上記ＳＳキャップ１では、上述したオーバーキャップ４の代わりに、ノズルの先端から内容液を注出するノズルキャップをキャップ本体３に被せることもできる。
【００３２】
（２層分離液体組成物）
次に、上記容器２に収容される２層分離液体組成物について説明する。
上記容器２に収容される２層分離液体組成物の一例として挙げる本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）ノニオン界面活性剤５〜５０質量％、（ｂ）アニオン界面活性剤１〜３０質量％、（ｃ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤１〜２０質量％、（ｄ）ポリカルボン酸及び／又はその塩５〜２５質量％を含有し、２０℃において２層に分離することを特徴とするものである。さらに、この液体洗浄剤組成物には、（ｅ）低級アルコールを含有させることもできる。
【００３３】
ところで、このような２層分離型の液体洗浄剤組成物では、分離した状態で上層、下層ともに透明で外観に優れていることが好ましく、洗浄剤組成物として良好な洗浄力を有していることが必要であり、洗浄力の向上が求められる。例えば、一般家庭において、食器などの硬表面の洗浄は基本的には水道水で行われる。水道水には、カルシウムイオンやマグネシウムイオンなどのイオンが含まれている。このため、茶渋などの着色成分による汚れ（ステイン汚れ）が発生する。ステイン汚れを落とす洗浄剤としては、酸性洗浄剤又は漂白系洗浄剤が一般的であるが、このような洗浄剤は直接手に触れる台所洗剤のような硬表面洗浄剤には好ましくない。一方、クレンザーなどの研磨系洗浄剤は、ステイン汚れに対して研磨粒子による物理的な除去が可能であるが、被洗浄物への傷付き性などが懸念される。また、硬表面に対する液体洗浄剤においては、ステイン汚れだけではなく、油分をも落とすことができる優れた洗浄力が求められる。
【００３４】
このような要求に対して、本発明の液体洗浄組成物は、硬表面の油汚れやステイン汚れなどに対する洗浄力に優れ、皮膚刺激が少なく、泡性能にも優れ、なお且つ常温（２０℃）で２層にきれいに分離することによって、視覚的に訴える効果を有し、その下層体積の温度依存性が小さく、分離時間が短いといった多くの利点を有している。
【００３５】
以下、上記液体洗浄組成物の各成分（ａ）〜（ｅ）について説明する。
（ａ）ノニオン界面活性剤
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上組み合わせて含有することができる。これらのうち、２層分離性を効率的に促進するために、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又は脂肪酸アルカノールアミドを含有することが望ましい。
【００３６】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおいて、アルキル疎水基の炭素数が８〜１８が好ましく、１０〜１６がより好ましい。アルキル疎水基の構造は、直鎖型または分枝型またはそれらを混合したもののいずれでもかまわないが、低温安定性の観点から、分枝型構造を有するものが望ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのオキシアルキレン基は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。オキシアルキレン基は１種単独でも２種以上が混合されていてもよい。泡性能及び分離性の面からはオキシエチレン基が好ましい。
オキシアルキレン基の平均重合度（平均付加モル数）は、泡性能の面から１〜５０が好ましく、さらには５〜１５のものが好ましい。また、オキシアルキレン基がアルキル疎水基の末端以外の部位に結合した２級型でもよい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの具体例としては、炭素数（以下、「Ｃ」と記載することもある）１２−１３混合ポリオキシエチレンアルキルエーテル（平均エチレンオキサイド付加モル数（以下、平均ＥＯ付加モル数と記載することもある）：５モル）、Ｃ１２−１３混合ポリオキシエチレンアルキルエーテル（平均ＥＯ付加モル数：７モル）、Ｃ１２−１３混合ポリオキシエチレンアルキルエーテル（平均ＥＯ付加モル数：１２モル）、Ｃ１２−１３混合ポリオキシエチレンアルキルエーテル（平均ＥＯ付加モル数：１５モル）等があげられる。
【００３７】
脂肪酸アルカノールアミドは、脂肪酸アルカノールアミドおよびそのアルキレンオキサイド付加物を含む。中でもポリオキシアルキレンモノアルカノールアミドが好ましく、アルキル疎水基の炭素数は１０〜１６が望ましい。アルキル疎水基の構造は、直鎖型または分枝型またはそれらを混合したもののいずれでもかまわないが、低温安定性の観点から、分枝型構造を含有するものが望ましい。脂肪酸アルカノールアミドの親水基、すなわちオキシアルキレン基は脂肪酸アルカノールアミドに付加したオキシアルキレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。オキシアルキレン基は1種単独でも２種以上が混合されていてもよい。泡性能及び分離性の面からオキシエチレン基が好ましい。オキシアルキレン基の平均重合度（平均付加モル数）は、泡性能の点で１〜３が望ましい。
脂肪酸アルカノールアミドの具体例としては、Ｃ１２ポリオキシアルキレンモノアルカノールアミド（平均ＥＯ付加モル数：１モル）、Ｃ１２ポリオキシアルキレンモノアルカノールアミド（平均ＥＯ付加モル数：１．５モル）、Ｃ１２ポリオキシアルキレンモノアルカノールアミド（平均ＥＯ付加モル数：２モル）、Ｃ１２ポリオキシアルキレンモノアルカノールアミド（平均ＥＯ付加モル数：３モル）等があげられる。
【００３８】
上記液体洗浄剤組成物における（ａ）ノニオン界面活性剤の配合量は、５〜５０質量％であり、５〜３０質量％が好ましく、７〜２５質量％がより好ましい。ノニオン界面活性剤の配合量が５質量％以上であると良好な２層分離状態が得られる。５０質量％以下とすることによりゲル化が抑えられて安定性が良好となる。
【００３９】
（ｂ）アニオン界面活性剤
アニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、石鹸、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上組み合わせて含有することができる。ここで用いられる塩は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩、アンモニウム塩、又はモノ、ジ、トリいずれの低級アルカノールアミン塩等が挙げられる。
幅広いｐH範囲において良好な泡性能を発揮させるためには、非石鹸型アニオン界面活性剤が好ましく、その中でもスルホン酸型および硫酸エステル型アニオン界面活性剤がより望ましい。特に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を含有させることが望ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩におけるアルキル基の構造は、直鎖型または分枝型またはそれらを混合したもののいずれでもかまわないが、低温安定性の観点から、分枝型構造を含有するものが望ましい。該アルキル基の炭素数は、洗浄力の点から８〜１８が好ましく、炭素数１０〜１６がより好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩におけるオキシアルキレン基としては、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等が挙げられる。
オキシアルキレン基の平均付加モル数は、洗浄力の点から１〜５が好ましく、２〜４がより望ましい。
【００４０】
上記液体洗浄剤組成物における（ｂ）アニオン界面活性剤の配合量は１〜３０質量％であり、５〜２５質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。アニオン界面活性剤の配合量を１質量％以上とすることにより泡の持続力を向上させることができる。３０質量％以下とすることによりゲル化が抑えられて安定性が良好となる。
また、上記液体洗浄剤組成物において、（ａ）ノニオン界面活性剤と（ｂ）アニオン界面活性剤の配合量の質量比（ノニオン／アニオン）は、分散化状態から２層分離状態への移行時間（分離時間）を短縮するうえで、５／１〜１／９が好ましく、３／１〜１／４がより好ましい。特に、移行時間の短縮に加えて優れた分離状態および優れた安定性も同時に達成するためには、３／２〜３／７が好ましい。
【００４１】
（ｃ）両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤
両性界面活性剤としてはベタイン型界面活性剤が挙げられ、具体例としては、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸等が挙げられる。
半極性界面活性剤としてはアミンオキシド型界面活性剤等が挙げられ、具体例としては、下記式（Ｉ）に示した構造のものが挙げられる。
【００４２】
【化１】
2007176571.tif 000003
【００４３】
〔上記式中、Ｒ１は炭素数８〜１８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｏ−から選ばれる基であり、ｎは０または１の数である〕
Ｒ１の炭素数は、好ましくは８〜１６であり、より好ましくは１０〜１４である。
式（Ｉ）に示した構造を有するものとしては、例えば、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド挙げられる。これらは単独で或いは２種以上組み合わせて用いることができる。
（ｃ）成分の中でも、洗浄力の点から半極性界面活性剤を用いることが好ましく、炭素数が１０〜１４であるアルキルジメチルアミンオキシドを含有させることがより好ましい。
【００４４】
上記液体洗浄剤組成物における（ｃ）両性界面活性剤および／または半極性界面活性剤の配合量は１〜２０質量％であり、好ましくは1〜８質量％、より好ましくは２〜６質量％である。該（ｃ）成分の配合量を１質量％以上とすることにより洗浄力が向上し、２０質量％以下とすることにより良好な低温安定性が得られる。
また、上記液体洗浄剤組成物において、（ｂ）アニオン界面活性剤と（ｃ）両性界面活性剤および／または半極性界面活性剤との配合量の質量比（アニオン／両性・半極性）は、優れた洗浄力を達成するうえで、７／１〜１／５が好ましく、６／１〜１／４がより好ましい。
【００４５】
（ｄ）ポリカルボン酸及び／又はその塩（以下、ポリカルボン酸／塩と表記する。）
ポリカルボン酸／塩としては、例えばクエン酸、シュウ酸、コハク酸、イミノジコハク酸、エチレンジアミンコハク酸、グルタル酸、メチルコハク酸、アジピン酸、イタコン酸、シクロプロパン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ニトリロ３酢酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラアミン６酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、マレイン酸、メチルグリシン２酢酸、グルタミン酸２酢酸、タウリン−Ｎ，Ｎ−２酢酸、アスパラギン酸、グルタミン酸およびそれらの塩等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上組み合わせて含有させることができる。
これらの中でも、特に、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、アスパラギン酸、グルタミン酸およびそれらの塩は２層分離性に優れている点で好ましい。
また、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、エチレンジアミン４酢酸、ニトリロ３酢酸、メチルグリシン二酢酸、アスパラギン酸、グルタミン酸及びそれらの塩は、ステイン除去能が高い点で好ましい。特に、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、エチレンジアミン４酢酸およびそれらの塩は、ステイン除去能に優れている。
またクエン酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸及びそれらの塩は生分解性が高い点で好ましい。
また、アスパラギン酸、グルタミン酸及びそれらの塩は、上記液体洗浄剤組成物が肌に触れたときの皮膚刺激性を緩和する効果が得られる点で好ましい。
【００４６】
ポリカルボン酸／塩は、塩として添加してもよく、または酸として添加し、配合層内で中和してもよい。ただし、（ｄ）ポリカルボン酸／塩の配合量が比較的多いため、配合層内中和は大きく発熱する可能性があるため、必要に応じて、冷却等の手段を用いるとよい。
ポリカルボン酸の塩としてはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩、アンモニウム塩、又はモノ、ジ、トリいずれかの低級アルカノールアミン塩等が挙げられ、これらは単独でもよく或いは２種以上組み合わせてもよい。
また、（ｄ）ポリカルボン酸／塩の配合量が比較的多いため、溶解度の高い塩を用いることが好ましい。溶解度の高い好ましい塩として、カリウム塩、マグネシウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩が挙げられる。中でも、カリウム塩、マグネシウム塩、トリエタノールアミン塩が好ましい。
【００４７】
上記液体洗浄剤組成物における（ｄ）ポリカルボン酸／塩の配合量は５〜２５質量％であり、７〜２０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。ポリカルボン酸／塩の含有量を５質量％以上とすることにより、良好に２層分離させることができる。またステイン汚れに対する洗浄力も向上する。２５質量％以下とすることにより良好な低温安定性が得られる。
また、上記液体洗浄剤組成物に含まれる界面活性剤の全量と、（ｄ）ポリカルボン酸／塩の質量比（界面活性剤／ポリカルボン酸・塩）は、良好な分離性を達成するうえで１／６〜１／１が好ましく、１／５〜２／３がより好ましい。
【００４８】
（ｅ）低級アルコール
低級アルコールとしては、炭素鎖長が５以下の短鎖アルコールがあげられ、分離性の面からは、炭素数２〜４のアルコールが望ましい。アルキル基の構造は、直鎖型または分枝型のいずれでもかまわない。具体例としては、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノールがあげられる。特に、分離性及び取り扱い性の面から、エタノール、イソプロパノールが望ましい。
上記液体洗浄剤組成物において、（ｅ）低級アルコールは必須成分ではないが、これを含有させることにより、２層分離状態の安定性が向上する。
上記液体洗浄剤組成物における（ｅ）低級アルコールの含有量は３〜１５質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。低級アルコールの添加量を３質量％以上とすることにより、良好な添加効果が得られ、１５質量％以下とすることにより良好な安定性が得られる。
【００４９】
（その他の成分）
上記液体洗浄剤組成物には、上記（ａ）〜（ｅ）成分の他の任意成分を適宜含有させることができる。
例えば、２層分離性をより向上させるうえで、無機塩および／またはモノカルボン酸を添加することが好ましい。
無機塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属及びマンガン、亜鉛等の遷移金属の硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩、水酸化物等が挙げられる。無機塩を含有させる場合、上記液体洗浄剤組成物中における無機塩の含有量は、良好な添加効果を得るうえで０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましい。また低温で析出が生じるのを防止するうえで１０質量％以下が好ましく、７．５質量％以下がより好ましい。
モノカルボン酸は、モノカルボン酸塩であってもよく、両方を併用してもよい。モノカルボン酸としては蟻酸、酢酸、グリコール酸、乳酸などが挙げられる。モノカルボン酸を含有させる場合、上記液体洗浄剤組成物中におけるモノカルボン酸の含有量は、良好な添加効果を得るうえで５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。また安定性の点で３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
【００５０】
また、２層分離状態の安定性を向上させるために、ハイドロトロープ剤を含有させることが好ましい。具体例としては、芳香族スルホン酸およびその塩、芳香族カルボン酸及びその塩、炭素数１０〜１６の炭化水素、炭素数１〜５の一価アルコール、炭素数４〜１２の多価アルコール、分子量が２００〜２０００までのポリアルキレングリコール、グリセリン、ソルビトール等が挙げられる。これらを含有させることにより、２層分離した上下層のうち、特に、界面活性剤のほとんどが含まれる上層の低温安定性が向上する。
その他、ポリリジン、グルタルアルデヒド、塩化ベンザルコニウム、ゲラニオール等の殺菌剤、パール化剤、植物抽出液、色素、酸化防止剤、酵素、香料、香料可溶化剤、防腐剤などを配合してもよい。
特に色素を添加することにより、上層と下層の色調が異なる２層分離状態が得られ、ファッション性の高い外観を実現できる。
上記液体洗浄剤組成物中における、上記（ａ）〜（ｅ）成分以外の任意成分の含有量は２０質量％を越えないことが好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００５１】
上記液体洗浄剤組成物は、上記（ａ）〜（ｄ）成分および必要に応じて（ｅ）成分および他の任意成分を混合して調製することができる。各成分の製造方法は特に限定されず、市販品を適宜用いることができる。
成分の混合方法は特に限定されないが、例えば以下の方法で行うことが好ましい。
まず第１の工程で（ａ）ノニオン界面活性剤と（ｂ）アニオン界面活性剤を混合する。（ｅ）低級アルコールを含有させる場合は、この第１の工程で（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｅ）成分を混合し、よく撹拌してゲル化を抑える。
次いで、第１の工程で得られた混合物に、残りの成分のうち、（ｃ）成分と香料を除く成分を添加して均一に混合する。（ｄ）ポリカルボン酸および／またはその塩は、この第２の工程で加える。第２の工程で得られる混合物は濁りを生じている場合もある。
次いで、第２の工程で得られた混合物に、（ｃ）両性界面活性剤および／または半極性界面活性剤と、香料を添加して撹拌する。
そして好ましくは、最後に中和して上記液体洗浄剤組成物を得る。中和剤としては水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、硫酸水溶液を用いることができる。このような中和を行うことによって、層の分離が促進される。これは、ポリカルボン酸が中和されてイオン解離している状態となるためと考えられる。具体的には、上記液体洗浄剤組成物を撹拌して全体を均一に分散化した状態での、２５℃におけるｐＨが５〜９であることが好ましく、６〜８であることがより好ましい。
【００５２】
上記液体洗浄剤組成物は、２０℃において２層に分離するものである。「２０℃で２層に分離する」とは、ＰＳ−Ｎｏ．１１の瓶（ガラス製、外径：５０ｍｍ、高さ９０ｍｍ、容量：１００ｍｌ）に８０ｇの液体洗浄剤組成物を入れ、２０℃の雰囲気で２４時間静置したときに、２層に分離していることをいう。
【００５３】
上記容器２に収納された液体洗浄剤組成物は、静置状態で上下２層に分離し、使用時には容器２を振ることによって２層を撹拌して分散化させる。容器２を振って良好な分散状態を得るためには、上記液体洗浄剤組成物の粘度が、２５℃において３５０ｍＰａ・Ｓ以下であることが好ましく、２００ｍＰａ・Ｓ以下であることがより好ましい。また使い勝手の点からは、上記液体洗浄剤組成物の粘度は５ｍＰａ・Ｓ以上であることが好ましく、１０ｍＰａ・Ｓ以上であることがより好ましい。なお本明細書における粘度の値は、前記ＰＳ−Ｎｏ．１１の瓶に８０ｇの液体洗浄剤組成物を入れ、長さ３ｃｍのスターラーを用い、１５００ｒｐｍで３０秒間撹拌した液体洗浄剤組成物（２５℃）をＢ型粘度計で測定した値である。
【００５４】
上記液体洗浄剤組成物は、各種の対象物の洗浄に用いることができるが、硬表面の洗浄に好適であり、特に台所用洗剤として好適である。
上記液体洗浄剤組成物は、静置すると２層に分離し、上層および下層の両方が透明である良好な分離状態が得られるため、ファッション性に優れた外観が得られ、商品の付加価値を向上させることができる。また、茶渋汚れ等のステイン汚れと油汚れの両方を落とすことができる優れた洗浄力を有するとともに、泡立ちも良好である。また、皮膚に対する刺激が少ないため、手荒れを生じ難い。
さらに、温度変化による上層と下層の存在割合の変動が小さく、良好な温度安定性が得られる。また、撹拌して上層と下層を分散化した後、安定な２層分離状態になるまでの所要時間（本明細書では分離時間という）が短く、分離性が良好である。
【００５５】
なお、既存の各種台所用洗剤組成物にクエン酸を添加しても、条件によって分離する場合もあれば、分離しない場合もあり、濁ったり、析出が生じたりする。また台所用洗剤においては、含有されている界面活性剤の種類や含有量、および他の成分の種類や含有量の組み合わせが多様であり、その中で、上記液体洗浄組成物は、洗浄力、特に台所用洗剤としての優れた特性と良好な２層分離状態とを両立させることできる。
【００５６】
なお、上記容器２に収容される２層分離液体組成物については、静止時に上下２層に分離するものであればよく、上記液体洗浄組成物以外にも、いくつかの組成物を例示することができる。例えば、上記特許文献２に記載されるようなアニオン界面活性剤、塩析剤および着色成分を含有する２層分離型液体洗浄剤組成物を挙げることができる。また、上記特許文献３に記載されるような界面活性剤の存在下で液体−液体相分離を起こす水溶性高分子化合物を用いた２相分離型液体洗浄剤組成物を挙げることができる。また、上記特許文献４に記載されるような特定のアニオン界面活性剤と、アルカノールアミドと、縮合リン酸塩とを特定の比率で含有する層分離型液体洗浄剤組成物を挙げることができる。また、上記特許文献５に記載されるようなアニオン界面活性剤及び／又はノニオン界面活性剤と、カルボキシ化合物を含有する２層分離型液体洗浄剤組成物を挙げることができる。また、上記特許文献６に記載されるような２層分離型液体洗浄剤組成物を挙げることができる。
【００５７】
なお、上記容器２に収容される２層分離液体組成物については、これら例示された用途のものに必ずしも限定されるものではなく、例えば、台所用洗剤や住居用洗剤などの液体洗剤、衣料用漂白剤や台所用漂白剤などの漂白剤、柔軟仕上げ剤、液体石鹸、シャンプー、リンス、整髪料、洗顔剤、口腔洗浄剤、液体歯磨き、各種液状香料、液状化粧品などの液体製品を挙げることができる。或いは、ドレッシングなどの食料品等を挙げることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例により本発明の効果をより明らかなものとする。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することができる。
【００５９】
（第１の実施例）
先ず、第１の実施例では、上記ＳＳキャップ１と同様のＳＳキャップを用いた液体注出容器に、上記液体洗浄組成物の各成分を変更したサンプルを収容して、漏れ性、排出性、油洗浄力（油汚れの除去性能）、茶渋洗浄力（茶渋汚れの除去性能）及び皮膚刺激性についての評価試験を行った。また、従来のＳＳキャップを用いた液体注出容器、並びに容器を振らずに使用した場合についても同様の評価試験を行った。
具体的に、第１の実施例では、下記表１，２に示す配合で液体洗浄剤組成物のサンプル１〜１５を調製した。なお、表１，２中の配合量は質量％である。
すなわち、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｅ）成分を混合し、よく撹拌した。次いで（ｃ）成分および香料を除く、その他成分を混合、撹拌し、均一化後（濁りを生じている場合もある）、（ｃ）成分および香料を添加し、撹拌した。最後に１ＮのＮａＯＨ水溶液（純正試薬）で中和してｐＨ６．７に調整し、目的の洗浄剤組成物を得た。
【００６０】
表１，２に記載した各成分は、次のとおりである。
ＡＥ（１５）：ポリオキシエチレンＣ１２−１３混合アルキルエーテル：平均ＥＯ付加モル数１５モル（原料高級アルコール：ネオドール２３：シェル社製）。
ＡＥ（７）：Ｃ１２−１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０：商品名、日本触媒社製）。
ＡＥ（５）：Ｃ１２−１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ＥＭＡＬＥＸ７０５：商品名、日本エマルジョン社製）。
ＬＭＥ（２）：ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド:平均ＥＯ付加モル数２モル（アミゾール２Ｌ：商品名、川研ファインケミカル製）。
ＡＥＳ（２）：ポリオキシエチレンＣ１２−１３混合アルキルエーテル硫酸Ｎａ：平均ＥＯ鎖長２モル（原料高級アルコール：ネオドール２３：商品名、シェル社製）。
ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ（ライオン社製）。
ＳＡＳ：セカンダリーアルカンスルホン酸Ｎａ （クラリアント・ジャパン社製）。
ＡＯＳ：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１４）（ライオン社製）。
ＡＸ：ラウリル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミンオキシド（ライオンアクゾ社製）。
ＣＡ３Ｋ：クエン酸三カリウム一水和物（関東化学社製）。
アスパラギン酸Ｋ：アスパラギン酸カリウム（アスパラギン酸（関東化学社製）を水酸化カリウム水溶液で中和）。
ＥｔＯＨ：エタノール（ＮＥＤＯ社製）。
ＺｎＳＯ４：硫酸亜鉛七水和物（ライオンケミカル社製）。
ＭｇＳＯ４：硫酸マグネシウム七水和物（赤穂化成社製）。
ＳＢ：安息香酸ナトリウム（東亞合成社製）。
ＰＴＳ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業社製）。
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（分子量１０００）（ライオンケミカル社製）。
色素：黄色４号（ダイワ化成社製）。
防腐剤：ネオロンＭ-１０（商品名、ローム＆ハース社製）。
【００６１】
また、上記ＳＳキャップ１と同様の構成を有するＳＳキャップ（表中の自閉弁）を作製した。
具体的に、キャップ本体３には、ポリエチレン（ＰＥ）からなるものを用い、開口部３ａの直径は約１２ｍｍである。
弁体５には、厚さ約０．５ｍｍのシリコンゴムを用いた。凹部５ｅは、内径が約１０ｍｍ、深さが約４ｍｍである。スリット５ａは、＋形状をなす１つの切れ目の長さが約５ｍｍである。
また、表１，２中の含浸部材(１)，(２）は、第１のスポンジ６ａ及び第２のスポンジ６ｂに対応したものであり、これら含浸部材(１)，(２）には、ポリエステル系の軟質ウレタンフォームからなるイノアックコーポレーション社製のモルトフィルターＭＦ−１３（セル数１３個／２５ｍｍ）、ＭＦ−２０（セル数２０個／２５ｍｍ）、ブリヂストン社製のエバーライトＳＦ ＨＲ−４０（セル数４０個／２５ｍｍ）を用いた。
また、第１のスポンジ６ａは、直径が約１０ｍｍ、厚さが約６ｍｍであり、第２のスポンジ６ｂは、直径が約１４ｍｍ、厚さが約３ｍｍである。
遮蔽部材７には、ポリアセタール（ＰＯＭ）からなるものを用い、側壁７ｂの周囲に等間隔に４つの貫通孔９を設けた。凹部７ｄは、内径が約３ｍｍ、深さが約６ｍｍである。貫通孔７ａの直径は２ｍｍである。
容器２には、ライオン社製のチャーミーリブ（商品名）の容器を用いた。この容器は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなり、胴部２は最外径約６５ｍｍ×４８ｍｍのオーバル形状を有し、口元部２ｂの直径は約２０ｍｍである。
【００６２】
得られた洗浄組成物について、下記の試験方法により漏れ性、排出性、油洗浄力（油汚れの除去性能）、茶渋洗浄力（茶渋汚れの除去性能）及び皮膚刺激性を評価した。
【００６３】
［漏れ性の評価］
容器を約３０ｃｍのストロークで上下に１０秒間に５回振ったときの液体の漏れ具合について５人の専門パネラーによる官能評価を行った。
〔評価基準〕
◎：５人全て漏れないと評価した。
○：４人が漏れないと評価した。
△：２〜３人が漏れないと評価した。
×：０〜１人が漏れないと評価した。
【００６４】
［排出性の評価］
容器をスクイズ操作して液体を注出させたときの液体の出具合について５人の専門パネラーによる官能評価を行った。
（評価基準）
◎：５人全てが吐出しやすいと評価した。
○：４人が吐出しやすいと評価した。
△：２〜３人が吐出しやすいと評価した。
×：０〜１人が吐出しやすいと評価した。
【００６５】
［油洗浄力の評価］
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍ×５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、３８ｇの水道水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、上記で牛脂を塗布したタッパ容器を、２５℃の水道水を用いて、通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水道水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの触感で、油洗浄力を下記の基準に基づき評価した。
（評価基準）
◎：タッパ容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○：タッパ容器の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△：タッパ容器の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、側面や角の部位にぬるつきが残っている。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００６６】
［茶渋洗浄力の評価］
市販紅茶ティーバック（ＢＢＬジャパン社製、製品名：リプトンイエローラベルティーバッグ）２個を５００ｍｌの沸騰した水道水中で３０分間抽出した紅茶液を、直径６０ｍｍの白色陶器製マグカップに２００ｍｌ注ぎ、６０℃恒温槽で２４時間静置して、蒸発乾固したものを激しく茶渋の付着したモデル汚垢とした。上記油洗浄力の評価方法と同様にして洗浄剤組成物を含ませたスポンジにより、通常家庭で行われるのと同様にして洗浄し、水でよくすすぎ、以下の評価基準に従って、目視により評価した。
（評価基準）
◎：マグカップ内面のいずれの部位にも、茶渋の残存が認められない。
○：マグカップ内面の底面若しくは側面の一部分に茶渋の残存が認められる。
×：マグカップ内面の底面若しくは側面の半分以上に茶渋の残存が認められる。
【００６７】
［皮膚刺激性の評価］
１％の洗浄剤組成物を水道水で希釈した希釈液３リットルを入れた桶に、１日３０分、手を手首まで浸漬させた。この操作を３日間繰り返し、翌日の手の荒れ具合を、下記の評価基準に従って官能評価した。
（評価基準）
◎  ：全く荒れなかった。
○  ：やや手荒れした。
△  ：手荒れした。
×  ：かなり手荒れした。
××：非常に手荒れした。
【００６８】
【表１】
2007176571.tif 000004
【００６９】
【表２】
2007176571.tif 000005
【００７０】
表１，２の結果に示されるように、本発明のＳＳキャップを用いたサンプル１〜１０については、液漏れの発生はなく、漏れ性、排出性、油洗浄力、茶渋洗浄力及び皮膚刺激性のいずれも良好であった。特に、アスパラギン酸を含むサンプル７，９では、皮膚刺激性が良好であった。
一方、従来のＳＳキャップを用いたサンプル１０では、含浸部材が無いために、液漏れが生じた。また、サンプル１１，１２のように、容器を振らないで使用した場合には、下層がほとんど注出されず、この下層成分の性能が充分に発揮されないため、茶渋洗浄力が悪く、皮膚刺激性も悪くなった。
以上のことから、本発明では、２層分離液体組成物が入った容器を振って使用する場合でも、内容液が飛び出したり漏れ出たりすることを確実に防止することができ、なお且つ、内容液である２層分離液体組成物の性能を充分に発揮させることができる。
【００７１】
（第２の実施例）
次に、第２の実施例として、上記液体洗浄組成物の各成分を変更した場合の各サンプルについて、層分離性（２層分離状態）、油洗浄力（油汚れの除去性能）、茶渋洗浄力（茶渋汚れの除去性能）、泡立ち性、分離の温度安定性（下層体積の温度依存性）、および分離時間の評価試験を行った。
具体的に、第２の実施例では、下記表３〜７に示す配合で液体洗浄剤組成物のサンプル１〜３９を調製した。なお、表３〜７中の配合量は質量％である。
すなわち、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｅ）成分を混合し、よく撹拌した。次いで（ｃ）成分および香料を除く、その他成分を混合、撹拌し、均一化後（濁りを生じている場合もある）、（ｃ）成分および香料を添加し、撹拌した。最後に１ＮのＮａＯＨ水溶液（純正試薬）で中和してｐＨ６．７に調整し、目的の洗浄剤組成物を得た。
【００７２】
表３〜７に記載した各成分は、次のとおりである。
ＡＥ（１５）：ポリオキシエチレンＣ１２−１３混合アルキルエーテル：平均ＥＯ付加モル数１５モル（原料高級アルコール：ネオドール２３：シェル社製）。
ＡＥ（７）：Ｃ１２−１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０：商品名、日本触媒社製）。
ＡＥ（５）：Ｃ１２−１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ＥＭＡＬＥＸ７０５：商品名、日本エマルジョン社製）。
ＬＭＥ（２）：ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド:平均ＥＯ付加モル数２モル（アミゾール２Ｌ：商品名、川研ファインケミカル製）。
ＡＰＧ：ラウリルグルコシド（マイドール１２：商品名、花王社製）。
ＡＥＳ（２）：ポリオキシエチレンＣ１２−１３混合アルキルエーテル硫酸Ｎａ：平均ＥＯ鎖長２モル（原料高級アルコール：ネオドール２３：商品名、シェル社製）。
ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ（ライオン社製）。
ＳＡＳ：セカンダリーアルカンスルホン酸Ｎａ （クラリアント・ジャパン社製）。
ＡＯＳ：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１４）（ライオン社製）。
ＡＸ：ラウリル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミンオキシド（ライオンアクゾ社製）。
ＣＡ３Ｋ：クエン酸三カリウム一水和物（関東化学社製）。
ＣＡ３Ｎａ：クエン酸三ナトリウム（扶桑化学工業社製）。
（ＣＡ）２Ｍｇ３：クエン酸マグネシウム九水和物（和光純薬工業社製）。
マロン酸２Ｎａ：マロン酸２ナトリウム１水和物（関東化学社製）。
コハク酸２Ｎａ：コハク酸ナトリウム（コハク酸（関東化学社製）を水酸化ナトリウム水溶液で中和）。
リンゴ酸２Ｎａ：リンゴ酸ナトリウム（リンゴ酸（関東化学社製）を水酸化ナトリウム水溶液で中和）。
酒石酸２Ｎａ：酒石酸ナトリウム（扶桑化学工業社製）。
アジピン酸２Ｎａ：アジピン酸ナトリウム（アジピン酸（関東化学社製）を水酸化ナトリウム水溶液で中和）。
アスパラギン酸Ｋ：アスパラギン酸カリウム（アスパラギン酸（関東化学社製）を水酸化カリウム水溶液で中和）。
グルタミン酸Ｋ：グルタミン酸カリウム（グルタミン酸（関東化学社製）を水酸化カリウム水溶液で中和）。
ＥｔＯＨ：エタノール（ＮＥＤＯ社製）。
ＳＢ：安息香酸ナトリウム（東亞合成社製）。
ＰＴＳ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業社製）。
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（分子量１０００）（ライオンケミカル社製）。
ＺｎＳＯ４：硫酸亜鉛七水和物（ライオンケミカル社製）。
ＭｇＳＯ４：硫酸マグネシウム七水和物（赤穂化成社製）。
色素：黄色４号（ダイワ化成社製）。
防腐剤：ネオロンＭ-１０（商品名、ローム＆ハース社製）。
ＥＤＴＡ：エチレンジアミン４酢酸（アクゾノーベルファンクショナルケミカルズ社製）。
【００７３】
得られた洗浄組成物について、下記の試験方法により層分離性（２層分離状態）、油洗浄力（油汚れの除去性能）、茶渋洗浄力（茶渋汚れの除去性能）、泡立ち性、分離の温度安定性（下層体積の温度依存性）、および分離時間を評価した。
【００７４】
［層分離性の評価］
洗浄剤組成物を前記ＰＳ−Ｎｏ．１１の瓶に８０ｇ入れ、開口部をヒンジ型キャップで塞いだ容器入り液体洗浄剤を得た。これを２０℃でよく振って撹拌・分散化させて、２４時間放置した後の外観を目視で評価した。撹拌条件は、長さ３ｃｍのスターラーを用い、１５００ｒｐｍで１０分間撹拌した。
（評価基準）
◎：上下層の高さの比率が、上層／下層＝５／５以上７／３以下で、両層が透明。
○：上下層の高さの比率が、上層／下層＝１／９以上５／５未満、または７／３より大きく９／１以下で、両層が透明。
×：分離せず。
【００７５】
［油洗浄力の評価］
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍ×５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、３８ｇの水道水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、上記で牛脂を塗布したタッパ容器を、２５℃の水道水を用いて、通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水道水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの触感で、油洗浄力を下記の基準に基づき評価した。
（評価基準）
◎：タッパ容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○：タッパ容器の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△：タッパ容器の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、側面や角の部位にぬるつきが残っている。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００７６】
［茶渋洗浄力の評価］
市販紅茶ティーバック（ＢＢＬジャパン社製、製品名：リプトンイエローラベルティーバッグ）２個を５００ｍｌの沸騰した水道水中で３０分間抽出した紅茶液を、直径６０ｍｍの白色陶器製マグカップに２００ｍｌ注ぎ、６０℃恒温槽で２４時間静置して、蒸発乾固したものを激しく茶渋の付着したモデル汚垢とした。上記油洗浄力の評価方法と同様にして洗浄剤組成物を含ませたスポンジにより、通常家庭で行われるのと同様にして洗浄し、水でよくすすぎ、以下の評価基準に従って、目視により評価した。
（評価基準）
◎：マグカップ内面のいずれの部位にも、茶渋の残存が認められない。
○：マグカップ内面の底面若しくは側面の一部分に茶渋の残存が認められる。
×：マグカップ内面の底面若しくは側面の半分以上に茶渋の残存が認められる。
【００７７】
［泡立ち性の評価］
１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、３８ｇの水道水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、１０回手で揉んだ後の泡立ちを下記の基準に基づき目視により評価した。
（評価基準）
◎：よく泡立つ。
○：泡立つ。
×：泡立たない。
【００７８】
［分離の温度安定性の評価］
洗浄剤組成物をよく撹拌・分散化させた後、前記ＰＳ−Ｎｏ．１１の瓶へ８０g入れたサンプルを、各洗浄剤組成物ごとに２つ調製した。一方のサンプルは−５℃で、他方のサンプルは５０℃で、それぞれ２４時間放置した後の下層長さ及び全長を測定し、下層体積比（=下層長さ／全体の長さ×１００、単位：％）を求めた。
（評価基準）
◎：−５℃と５０℃における下層体積比の差が、０%以上１０%未満。
○：−５℃と５０℃における下層体積比の差が、１０%以上２０%未満。
×：−５℃と５０℃における下層体積比の差が、２０%以上。
【００７９】
［分離時間の評価］
洗浄剤組成物を前記ＰＳ−Ｎｏ．１１の瓶へ８０g入れたサンプルを、よく撹拌して分散化させた後、１０分おきに下層の長さ及び全長を測定した。各測定値より下層体積比（＝下層の長さ／全長の長さ×１００、単位：％）の値を算出し、該下層体積比の値が一定となった状態を終点とし、該終点に達するまでの時間を記録した。
（評価基準）
◎：０分以上３０分未満。
○：３０分以上６０分未満。
×：６０分以上。
【００８０】
【表３】
2007176571.tif 000006
【００８１】
【表４】
2007176571.tif 000007
【００８２】
【表５】
2007176571.tif 000008
【００８３】
【表６】
2007176571.tif 000009
【００８４】
【表７】
2007176571.tif 000010
【００８５】
表３〜７の結果に示されるように、サンプル１〜３２の洗浄剤組成物は、層分離性、油洗浄力、茶渋洗浄力、泡立ち性、分離の温度安定性、および分離時間のいずれも良好であった。
これに対して、（ａ）成分を含有しないサンプル３５では、（ｄ）成分を添加しても２層に分離しなかった。（ｂ）成分を含有しないサンプル３６では、層分離性は良好であったが、油洗浄力が劣っていた。（ｃ）成分を含有しないサンプル３７では、透明な２層に分離したが、油洗浄力が劣っていた。（ｄ）成分を含有しないサンプル３８では、２層に分離せず、茶渋洗浄力も劣っていた。（ｄ）成分の含有量が本発明の範囲より少ないサンプル３９では、２層に分離しなかった。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】図１は、本発明を適用したＳＳキャップが装着されたスクイズ容器の一例を示す側面図である。
【図２】図２は、図１に示すＳＳキャップの分解斜視図である。
【図３】図３は、図１に示すＳＳキャップの縦断面図である。
【図４】図４は、図１に示すＳＳキャップを先端側から見た平面図である。
【図５】図５は、ＳＳキャップの変形例を示す縦断面図である。
【図６】図６は、ＳＳキャップの別の変形例を示す縦断面図である。
【符号の説明】
【００８７】
１…ＳＳキャップ（液体注出キャップ）  ２…容器  ２ａ…胴部  ２ｂ…口元部  ３…キャップ本体  ３ａ…開口部  ４…オーバーキャップ  ５…弁体  ５ａ…スリット  ６…含浸部材  ６ａ…第１のスポンジ  ６ｂ…第２のスポンジ  ６ｃ…第３のスポンジ  ７…遮蔽部材  ７ａ…底壁  ７ｂ…側壁  ７ｄ…凹部  ８…ストッパ  ９…貫通孔
【図１】
2007176571.tif 000011
【図２】
2007176571.tif 000012
【図３】
2007176571.tif 000013
【図４】
2007176571.tif 000014
【図５】
2007176571.tif 000015
【図６】
2007176571.tif 000016