(57)【要約】【課題】オフセット印刷による連続印刷において印刷パターンの形状変動を低減し得る。【解決手段】オフセット印刷法に使用する印刷用インキが無機粉末又は有機粉末から構成される粉末成分、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂からなる群より選ばれた１種又は２種以上を含む樹脂成分及び溶剤成分を少なくとも含有し、溶剤成分が第１溶剤成分及び第２溶剤成分から構成され、第１溶剤成分がジオール系溶剤を１種又は２種以上含み、かつ第２溶剤成分が沸点が１６０℃以下のカルボン酸エステル、沸点が１６０℃以下の炭化水素、沸点が１７０℃以下のケトン類、沸点が１７０℃以下のメタクリル酸エステル及び沸点が１７０℃以下のアクリル酸エステルからなる群より選ばれた１種又は２類以上を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インキを凹状のパターンを有する印刷版に充填し、前記充填したインキを表面にシリコーンゴムシートを有する印刷用ブランケットへ転写した後、前記印刷用ブランケットから被転写体へインキを転写するオフセット印刷法に使用する印刷用インキにおいて、
前記インキが無機粉末又は有機粉末から構成される粉末成分、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂からなる群より選ばれた１種又は２種以上を含む樹脂成分及び溶剤成分を少なくとも含有し、
前記溶剤成分が第１溶剤成分及び第２溶剤成分の双方から構成され、
前記第１溶剤成分がジオール系溶剤を１種又は２種以上含み、かつ前記第２溶剤成分が沸点が１６０℃以下のカルボン酸エステル、沸点が１６０℃以下の炭化水素、沸点が１７０℃以下のケトン類、沸点が１７０℃以下のメタクリル酸エステル及び沸点が１７０℃以下のアクリル酸エステルからなる群より選ばれた１種又は２類以上を含むことを特徴とする印刷用インキ。
【請求項２】
無機粉末が金属粉末、金属酸化物、金属窒化物又はこれらを混合した混合粉末である請求項１記載の印刷用インキ。
【請求項３】
樹脂成分がポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート及びこれらの共重合体からなる群より選ばれた１種又は２種以上である請求項１記載の印刷用インキ。
【請求項４】
ジオール系溶剤が炭素数５〜９のジオールからなる群より選ばれた１種又は２種以上の化合物を含み、かつ酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セカンダリーブチル、酢酸イソペンチル、酢酸ペンチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、炭酸ジエチル、２，２，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチルヘキサン、オクタン、１−オクテン、ｎ−ノナン、１−ノネン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、エチルベンゼン、オルト−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン、スチレン、２−ヘプタン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸イソブチルからなる群より選ばれた１種又は２種以上を溶剤を含む請求項１記載の印刷用インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体デバイスに微細でかつ高精度の電極パターンを形成するオフセット印刷での使用に好適な印刷用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子回路基板や表示デバイス等の半導体デバイスにおける電極等の形成には従来よりフォトリソグラフィー法が用いられてきたが、このフォトリソグラフィー法は製造工程が複雑であり、また材料ロスが多く、パターン形成に必要な露光装置等の製造設備に莫大な費用がかかるため、製造コストが極めて高くなるという問題があった。更に、パターン形成時の現像処理等にて生じる廃液を処理するコストも高く、しかもこの廃液については環境保護の観点からも問題があった。
【０００３】
そこで、低コストでかつ有害な廃液等を生じることのないパターン形成方法に関する研究が種々なされている。なかでも、凹版オフセット印刷法は、微細パターンを高い精度で形成することが可能であることから、フォトリソグラフィー法の代替法として注目されている。凹版オフセット印刷法では、印刷用ブランケットからガラス基板などの被転写体に印刷用インキを１００％転写させるため、印刷用ブランケット表面にはシリコーンゴムシートを用い、印刷用インキにはブランケット表面のシリコーンゴムに溶解し易い、例えば溶剤を加え、この溶剤をシリコーンゴムに溶解させ、印刷用インキとシリコーンゴム界面の界面張力を低下させることでシリコーンゴムから印刷用インキを剥離し易くして印刷用インキをブランケットから被転写体上に転写させている。シリコーンゴムに溶解し易い溶剤としては、α−テルピネオールのようなアルコール類やブチルカルビトールアセテートのようなアルキルエーテル類が使用されていた。しかし、長時間連続印刷を行うと、ブランケット表面のシリコーンゴムシートに印刷用インキに含まれる溶剤が徐々に浸透し、シリコーンゴムシートが膨潤してしまうため、印刷パターンの形状が変動して、印刷の再現性が低下する問題点があった。
【０００４】
上記問題を解決する方策として、導電性インキ組成物を印刷用ブランケット表面からガラス基板の表面に転移させた後にブランケットの表面を加熱し、次いで、ブランケットの表面を冷却する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。また、印刷用ブランケット表面にシリコン系エラストマーを用いたものを使用し、印刷用インキとして、インキ中に低分子量ポリシロキサンを含有させたものを使用し、かつ印刷インキを印刷用ブランケットから被転写体へ転写した後、ブランケットの表面を加熱してブランケットに吸収された印刷インキの溶剤を蒸散させ、次いで、ブランケットの表面を冷却する方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。この特許文献１及び２に示される方法により、インキの溶剤によってブランケットが膨潤する問題を解消することができる。
【特許文献１】特開２００２−２４５９３１号公報（請求項１）
【特許文献２】特開２００４−６６８０４号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１及び２に示される方法では、通常のオフセット印刷に加熱及び冷却の工程が付加されているため工程が煩雑であり、また印刷によりブランケット表面のシリコーンゴムシートにインキ中の溶剤が浸透するのを防止することはできておらず、根本的な問題解消とはなっていない。
【０００６】
本発明の目的は、オフセット印刷による連続印刷において印刷パターンの形状変動を低減し得る印刷用インキを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に係る発明は、インキを凹状のパターンを有する印刷版に充填し、充填したインキを表面にシリコーンゴムシートを有する印刷用ブランケットへ転写した後、印刷用ブランケットから被転写体へインキを転写するオフセット印刷法に使用する印刷用インキの改良である。その特徴ある構成は、インキが無機粉末又は有機粉末から構成される粉末成分、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂からなる群より選ばれた１種又は２種以上を含む樹脂成分及び溶剤成分を少なくとも含有し、溶剤成分が第１溶剤成分及び第２溶剤成分の双方から構成され、第１溶剤成分がジオール系溶剤を１種又は２種以上含み、かつ第２溶剤成分が沸点が１６０℃以下のカルボン酸エステル、沸点が１６０℃以下の炭化水素、沸点が１７０℃以下のケトン類、沸点が１７０℃以下のメタクリル酸エステル及び沸点が１７０℃以下のアクリル酸エステルからなる群より選ばれた１種又は２類以上を含むところにある。
請求項１に係る発明では、第１溶剤成分は印刷用インキ中の樹脂成分を溶解することが可能であり、かつ印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートを膨潤させることがなく、第２溶剤成分は印刷用ブランケットへ転写した際に印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシート中に素早く浸透して、インキとブランケットの間に溶剤に富んだ弱い境界層（インキとブランケットとの接着力を弱める境界層：Weak Boundary Layer；ＷＢＬ）を形成するため、印刷用ブランケットから被転写体へインキを転写する時にこの溶剤に富んだ弱い境界層（ＷＢＬ）によってブランケットからインキを容易に剥離させることが可能となり、かつ、この第２溶剤成分は低沸点であるため、被転写体へインキを転写した後は、浸透した溶剤成分がブランケットから素早く抜けることが可能であるため、これらの溶剤成分の双方を印刷用インキに使用することで、オフセット印刷による連続印刷において印刷パターンの形状変動を低減することができる。
【０００８】
請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明であって、無機粉末が金属粉末、金属酸化物、金属窒化物又はこれらを混合した混合粉末である印刷用インキである。
請求項３に係る発明は、請求項１に係る発明であって、樹脂成分がポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート及びこれらの共重合体からなる群より選ばれた１種又は２種以上である印刷用インキである。
請求項４に係る発明は、請求項１に係る発明であって、ジオール系溶剤が炭素数５〜９のジオールからなる群より選ばれた１種又は２種以上の化合物を含み、かつ酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セカンダリーブチル、酢酸イソペンチル、酢酸ペンチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、炭酸ジエチル、２，２，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチルヘキサン、オクタン、１−オクテン、ｎ−ノナン、１−ノネン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、エチルベンゼン、オルト−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン、スチレン、２−ヘプタン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸イソブチルからなる群より選ばれた１種又は２種以上を溶剤を含む印刷用インキである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の印刷用インキは、無機粉末又は有機粉末から構成される粉末成分、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂からなる群より選ばれた１種又は２種以上を含む樹脂成分及び溶剤成分を少なくとも含有し、溶剤成分が第１溶剤成分及び第２溶剤成分の双方から構成され、第１溶剤成分がジオール系溶剤を１種又は２種以上含み、かつ第２溶剤成分が沸点が１６０℃以下のカルボン酸エステル、沸点が１６０℃以下の炭化水素、沸点が１７０℃以下のケトン類、沸点が１７０℃以下のメタクリル酸エステル及び沸点が１７０℃以下のアクリル酸エステルからなる群より選ばれた１種又は２類以上を含むことを特徴とする。第１溶剤成分は印刷用インキ中の樹脂成分を溶解することが可能であり、かつ印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートを膨潤させることがなく、第２溶剤成分は印刷用ブランケットへ転写した際に印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシート中に素早く浸透して、インキとブランケットの間に溶剤に富んだ弱い境界層（ＷＢＬ）を形成するため、印刷用ブランケットから被転写体へインキを転写する時にこの溶剤に富んだ弱い境界層（ＷＢＬ）によってブランケットからインキを容易に剥離させることが可能となり、かつ、この第２溶剤成分は低沸点であるため、被転写体へインキを転写した後は、浸透した溶剤成分がブランケットから素早く抜けることが可能であるため、これらの溶剤成分の双方を本発明の印刷用インキに使用することで、オフセット印刷による連続印刷において印刷パターンの形状変動を低減することができるという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
次に本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。
本発明者は、印刷用インキに使用される溶剤について、溶剤が印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートに及ぼす影響に関して鋭意検討した結果、溶剤として一般的に使用されているアルコール類やアルキルエーテル類に代わり、ジオール系溶剤を１種又は２種以上含む第１溶剤成分と、沸点が１６０℃以下のカルボン酸エステル、沸点が１６０℃以下の炭化水素、沸点が１７０℃以下のケトン類、沸点が１７０℃以下のメタクリル酸エステル及び沸点が１７０℃以下のアクリル酸エステルからなる群より選ばれた１種又は２類以上を含む第２溶剤成分の双方を使用することによって、印刷用インキ中の樹脂成分を溶解することが可能であり、かつ印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートを膨潤させることがないことを確認し、本発明に至った。
【００１１】
本発明の印刷用インキは、インキを凹状のパターンを有する印刷版に充填し、充填したインキを表面にシリコーンゴムシートを有する印刷用ブランケットへ転写した後、印刷用ブランケットから被転写体へインキを転写するオフセット印刷法に使用する印刷用インキの改良である。その特徴ある構成は、インキが無機粉末又は有機粉末から構成される粉末成分、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂からなる群より選ばれた１種又は２種以上を含む樹脂成分及び溶剤成分を少なくとも含有し、溶剤成分が第１溶剤成分及び第２溶剤成分の双方から構成され、第１溶剤成分がジオール系溶剤を１種又は２種以上含み、かつ第２溶剤成分が沸点が１６０℃以下のカルボン酸エステル、沸点が１６０℃以下の炭化水素、沸点が１７０℃以下のケトン類、沸点が１７０℃以下のメタクリル酸エステル及び沸点が１７０℃以下のアクリル酸エステルからなる群より選ばれた１種又は２類以上を含むところにある。インキ１００重量％とするとき、樹脂成分５〜２０重量％、溶剤成分７．５〜３０重量％の割合で配合することが好ましい。
【００１２】
第１溶剤成分として含まれるジオール系溶剤は印刷用インキ中の樹脂成分を溶解することが可能であり、かつ印刷用ブランケット表面のシリコーンゴムシートを膨潤させることがない。また、第２溶剤成分として含まれる沸点が１６０℃以下のカルボン酸エステル、沸点が１６０℃以下の炭化水素、沸点が１７０℃以下のケトン類、沸点が１７０℃以下のメタクリル酸エステル及び沸点が１７０℃以下のアクリル酸エステルは素早く印刷用ブランケットに浸透して、ブランケットとインキとの間に溶剤に富んだ弱い境界層（ＷＢＬ）を形成し、被転写体へのインキの転写を促すという効果を有する。従って、これら第１溶剤成分及び第２溶剤成分の双方を所定の割合で配合した溶剤成分を本発明の印刷用インキに使用することで、オフセット印刷による連続印刷において印刷パターンの形状変動を低減することができるという利点がある。溶剤成分を構成する第１溶剤成分と第２溶剤成分との配合割合は、重合比で７０〜４０：３０〜６０が好適であり、このうち５０：５０の割合が特に好ましい。
【００１３】
第１溶剤成分として含まれるジオール系溶剤としては、炭素数５〜９のジオールからなる群より選ばれた１種又は２種以上の化合物を含むことが好適である。具体的には、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールやこれらを複数種類含む混合溶剤が挙げられる。
【００１４】
第２溶剤成分として含まれるカルボン酸エステル、炭化水素、ケトン類、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルの沸点の上限を規定したのは、これ以上の沸点では、所定の時間内にブランケットに浸透した溶剤が抜けることが困難であるという理由による。具体的には、沸点が１６０℃以下のカルボン酸エステルとしては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セカンダリーブチル、酢酸イソペンチル、酢酸ペンチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、炭酸ジエチルが挙げられる。このうち、酢酸イソペンチル、酢酸ペンチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルがブランケットへの浸透速度とブランケットからの脱離速度とのバランスが良好であるため特に好ましい。また沸点が１６０℃以下の炭化水素としては、２，２，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチルヘキサン、オクタン、１−オクテン、ｎ−ノナン、１−ノネン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トルエン、エチルベンゼン、オルト−キシレン、メタ−キシレン、パラ−キシレン、スチレン、２−ヘプタンが挙げられる。このうち、トルエン、ｎ−ノナンがブランケットへの浸透速度とブランケットからの脱離速度とのバランスが良好であるため特に好ましい。また沸点が１７０℃以下のケトン類としては、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノンが挙げられる。このうち、２，６−ジメチル−４−ヘプタノンがブランケットへの浸透速度とブランケットからの脱離速度とのバランスが良好であるため特に好ましい。また沸点が１７０℃以下のメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチルが挙げられる。このうち、メタクリル酸イソブチルは蒸発速度がインクが乾燥しない程度に十分遅く、かつ、ブランケットへの浸透速度及びブランケットからの脱離速度が連続印刷を良好に行える程度に十分速いため特に好ましい。また沸点が１７０℃以下のアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチルが挙げられる。このうち、アクリル酸ブチル及びアクリル酸イソブチルがブランケットへの浸透速度とブランケットからの脱離速度とのバランスが良好であるため特に好ましい。
【００１５】
本発明の印刷用インキに含有する粉末成分は、無機粉末又は有機粉末である。具体的には有機顔料、無機顔料、光輝性顔料、有機染料が挙げられる。また金属粉末、金属酸化物、金属窒化物又はそれらの混合粉末は導電性パターンの印刷に使用できるため特に好適である。有機顔料としては、アゾ系、ポリアゾ系、アンスラキノン系、キナクリドン系、イソインドリン系、イソインドリノン系、フタロシアニン系、ペリレン系、ＤＰＰ系、蛍光顔料等が挙げられる。無機顔料としては、アセチルカーボン、カーボンナノチューブ、フラーレン、グラファイトのような炭素粉末、合成シリカ、酸化クロム、酸化鉄、酸化チタン、チタンブラック、酸化コバルト、酸化銅、これらの複合酸化物、焼成顔料、硫化亜鉛等が挙げられる。光輝性顔料としては、パール顔料、フレーク顔料、アルミニウム顔料、ブロンズ顔料等が挙げられる。有機染料としては、アルコール可溶性染料、油溶性染料、蛍光染料、集光性染料等が挙げられる。
【００１６】
本発明の印刷用インキに含有する樹脂成分は、アクリル樹脂又はメタクリル樹脂からなる群より選ばれた１種又は２種以上が含まれる。アクリル樹脂としては、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレートが挙げられる。メタクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレートが挙げられる。また、上記列挙したアクリル樹脂やメタクリル樹脂の共重合体を単独又は併用してもよい。
【００１７】
また、本発明の印刷用インキは分散剤を更に含んでもよい。分散剤を更に含むことで塗工した層表面が平滑になる効果が得られる。インキ１００重量％とするとき分散剤を３〜１０重量％の割合で配合することが好ましい。また、形成するラインのエッジ部におけるシャープネスさが高くなる。分散剤としては、カルボン酸系やリン酸エステル系、ポリカルボン酸高分子アニオンアリルエーテルコポリマー、ポリアミン−脂肪酸縮合物、高分子界面活性剤、高分子脂肪酸、脂肪酸エステル縮合体を使用することが好適である。
【００１８】
本発明の印刷用インキを用いたオフセット印刷法を説明する。
先ず、図１（ａ）に示すように、所望の凹状パターン１０ａを有する平面凹版１０を印刷版として用意し、この平面凹版１０表面に本発明の印刷用インキ１１を所定量供給する。供給した印刷用インキ１１は、スキージ１２を平面凹版１０表面にあててスライドさせることにより、凹状パターン１０ａに埋め込む。次に、図１（ｂ）に示すように、表面にシリコーンゴムシート１３ａが取り付けられたブランケットロール１３を印刷用ブランケットとして用意し、このブランケットロール１３をインキ１１が凹状パターン１０ａに埋め込まれた平面凹版１０上に圧接し、この状態でブランケットロール１３を回転させ、平面凹版１０上でスライドさせることにより、平面凹版１０の凹状パターン１０ａに埋め込まれたインキ１１の一部をブランケットロール１３のシリコーン樹脂シート１３ａ表面に転写する。このときの転写率は平面凹版の凹状パターンやインキに含まれる成分やその比率、ブランケットの圧接の強弱によっても異なるが、ほぼ５０〜６０％程度の割合である。最後に、図１（ｃ）に示すように、インキ１１を転写したブランケットロール１３をガラス基板１４のような被転写体に圧接し、この状態でブランケットロール１３を回転させ、ガラス基板１４上でスライドさせることにより、図１（ｄ）に示すように、ガラス基板１４表面に所望のパターンが転写される。なお、ブランケットロール表面にはシリコーンゴムシートの代わりにシリコーン樹脂シートを取り付けてもよい。溶剤にジオール系溶剤を用いた本発明の印刷用インキ１１は、溶剤がブランケットロール１３表面に使用したシリコーンゴムシート１３ａに浸透しにくく、シリコーンゴムシート１３ａを膨潤させることがないため、連続印刷において印刷パターンの形状変動を低減することができる。
【実施例】
【００１９】
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
＜実施例１＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。
オフセット印刷に使用する印刷版としてライン幅１００μｍ、深さ２５μｍ、ピッチ３６０μｍの複数の凹状パターンを有する４２アロイ製平面凹版を、被転写体としてガラス基板をそれぞれ用意した。また、印刷用ブランケットとして表面に厚さ０．３ｍｍのシリコーン樹脂シートが取り付けられたブランケットロールを用いた。先ず、平面凹版表面に得られた印刷用インキを所定量供給し、ＳＵＳ製ブレードを用いて平面凹版の凹状パターンにインキを埋め込んだ。次に、ブランケットロールを平面凹版上に圧接した状態で回転させ、平面凹版上でスライドさせることにより、平面凹版の凹状パターンに埋め込まれたインキの一部をブランケットロールのシリコーンゴムシート表面に転写した。最後に、ブランケットロールをガラス基板に圧接した状態で回転させ、ガラス基板上でスライドさせることにより、ガラス基板表面に所定のパターンを有する印刷基板を得た。上記オフセット印刷を基板５００枚について連続印刷を行った。
【００２０】
＜実施例２＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例３＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例４＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例５＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００２１】
＜実施例６＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸エチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例７＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸エチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例８＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸エチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例９＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸エチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例１０＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸エチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００２２】
＜実施例１１＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸メチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例１２＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸メチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例１３＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸メチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例１４＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸メチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例１５＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸メチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００２３】
＜実施例１６＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸プロピル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例１７＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸プロピル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例１８＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸プロピル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例１９＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸プロピル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例２０＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸プロピル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００２４】
＜実施例２１＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸ブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例２２＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸ブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例２３＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸ブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例２４＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸ブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例２５＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸ブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００２５】
＜実施例２６＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸エチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例２７＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸エチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例２８＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸エチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例２９＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸エチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例３０＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸エチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００２６】
＜実施例３１＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸メチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例３２＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸メチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例３３＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸メチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例３４＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸メチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例３５＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸メチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００２７】
＜実施例３６＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸プロピル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例３７＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリアクリル酸プロピル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例３８＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸プロピル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例３９＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸プロピル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例４０＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリアクリル酸プロピル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００２８】
＜実施例４１＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例４２＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例４３＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例４４＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例４５＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００２９】
＜実施例４６＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸エチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例４７＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸エチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例４８＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸エチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例４９＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸エチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例５０＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸エチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００３０】
＜実施例５１＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸メチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例５２＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸メチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例５３＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸メチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例５４＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸メチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例５５＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸メチル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００３１】
＜実施例５６＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸プロピル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例５７＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸プロピル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、メチルシクロヘキサン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例５８＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸プロピル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例５９＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸プロピル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、メタクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例６０＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸プロピル樹脂／２−エチル−１，３−ヘキサンジオール溶液１５重量部と、アクリル酸ブチルモノマー５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００３２】
＜実施例６１＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの表面を銀でコーティングされた銅粉末８３重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例６２＞
平均粒径０．０２〜０．０６μｍの酸化マンガン粉末５０重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２５重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液２５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例６３＞
平均粒径０．０２〜０．０６μｍの酸化コバルト粉末５０重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２５重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液２５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例６４＞
平均粒径０．０２〜０．０６μｍの酸化クロム粉末５０重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２５重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液２５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例６５＞
平均粒径０．０２〜０．０６μｍの酸化鉄粉末５０重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２５重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液２５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００３３】
＜実施例６６＞
平均粒径０．０２〜０．０６μｍのチタンブラック粉末（ジェムコ社製）５０重量部と、平均粒径０．６〜０．９μｍのＢｉ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラス粉末２５重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液２５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例６７＞
カーボンブラック粉末３０重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液７０重量部と、酢酸ブチル１０重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて１〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例６８＞
チタンブラック粉末（ジェムコ社製）４０重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液６０重量部と、酢酸ブチル１０重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて１〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例６９＞
ε型銅フタロシアニン５重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液９５重量部と、酢酸ブチル１０重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて１〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例７０＞
臭素化銅フタロシアニン５重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液９５重量部と、酢酸ブチル１０重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて１〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
＜実施例７１＞
アントラキノン５重量部と、３０重量％ポリメタクリル酸イソブチル樹脂／２−メチル−２，４−ペンタンジオール溶液９５重量部と、酢酸ブチル１０重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて１〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００３４】
＜比較例１＞
平均粒径０．２〜０．６μｍの銀粉末８５重量部と、４０重量％ポリメタクリル酸ブチル樹脂／ブチルカルビトールアセテート・α−テルピネオール溶液１５重量部と、酢酸ブチル５重量部と、カルボン酸系分散剤５重量部とを、ミキサで混合し、三本ロールミルを用いて５〜１０Ｐａ・ｓ程度混練することにより、印刷用インキを得た。得られた印刷用インキを用い、実施例１と同様の方法によりオフセット印刷を行った。
【００３５】
＜比較試験１＞
実施例１〜７１及び比較例１で得られた各５００枚の印刷基板のうち、１枚目、１００枚目、２００枚目、３００枚目、４００枚目及び５００枚目の基板について、各基板の所定位置における９箇所の線幅をそれぞれ測定し、測定値の平均値と標準偏差値を算出した。その結果を表１〜表８に示す。
【００３６】
【表１】
2007191501.tif 000002
【００３７】
【表２】
2007191501.tif 000003
【００３８】
【表３】
2007191501.tif 000004
【００３９】
【表４】
2007191501.tif 000005
【００４０】
【表５】
2007191501.tif 000006
【００４１】
【表６】
2007191501.tif 000007
【００４２】
【表７】
2007191501.tif 000008
【００４３】
【表８】
2007191501.tif 000009
【００４４】
表１〜表８より明らかなように、比較例１では連続印刷の枚数によって各基板の所定位置における９箇所の線幅の平均値が変動しており、印刷安定性に劣る結果となった。また連続印刷が５００枚目には、印刷不良を生じていた。一方、本発明の印刷用インキを用いた実施例１〜７１では、線幅の平均値が安定しており、連続印刷での使用に好ましいことが判った。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】オフセット印刷法の概略図。
【符号の説明】
【００４６】
１０  平面凹版
１０ａ  凹状パターン
１１  印刷用インキ
１２  スキージ
１３  ブランケットロール
１３ａ  シリコーンゴムシート
１４  ガラス基板
【図１】
2007191501.tif 000010