(57)【要約】【課題】界面活性剤を使用しないフォームラバー製造方法を提供する。【解決手段】フォームラバーをラテックスから製造する方法であって、親水性ゴム系ポリマーを含むラテックスに増粘剤を添加して発泡させてから、アンモニウムイオンを添加してゲル化させることを特徴とする製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フォームラバーをラテックスから製造する方法であって、親水性ゴム系ポリマーを含むラテックスに増粘剤を添加して発泡させてから、アンモニウムイオンを添加してゲル化させることを特徴とする製造方法。
【請求項２】
ラテックスが疎水性ゴム系ポリマーをさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
親水性ゴム系ポリマーを含むラテックスに増粘剤を添加して５００〜１０，０００mPa・sに増粘してから発泡させる、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
アンモニウムイオンを５〜４５w/v％の濃度で含有する水溶液を添加する、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の方法で製造される、界面活性剤を実質的に含有しないフォームラバー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォームラバーの製造方法、その製造方法により得られるフォームラバー、及びそのフォームラバーの用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
靴の中敷き、手袋、又は化粧用パフなどの人肌に直接接触する部材の材質として、弾性に優れて柔らかな触感を提供し得ると共に、皮膚表面に汗と共に滲む油に対して高い耐性を有するフォームラバーが好適に使用されている。
【０００３】
従来、フォームラバーは、ラテックス原料に起泡剤として石鹸などの界面活性剤、気泡安定剤としてシリコーン整泡剤若しくは塩化アルキル・ホルムアルデヒド・アンモニア反応生成物、架橋剤、老化防止剤、及び加硫促進剤などを配合して、機械発泡させた後、ケイフッ化ナトリウムなどのゲル化剤によりゲル化させてから、加熱処理により架橋させることで製造されてきた。
【０００４】
特許文献１には、合成のラテックスゴムと天然のラテックスゴムとを混合し、主原料として使用することで、摩擦係数を低減させると共に耐油性を向上させ得るラテックスフォーム、及び該ラテックスフォームの製造方法が記載されている。
【０００５】
特許文献２には、加熱などの手段を用いず、ラテックスフォームが材質的に有する、優れた物性を維持させたままで、その表面にだけ摩擦係数を小さくするなどの触感向上物質を付与・固着させることで、該ラテックスフォーム及び触感向上物質がそれぞれ有する、優れた物性を併有する化粧用パフ、及び該化粧用パフの製造方法が記載されている。
【０００６】
特許文献３には、ラテックスフォームの主原料であるラテックスゴムに対して、所要の条件を満たすシリカ粉末を添加することで、得られるラテックスフォームのゴム成分とシリカ粉末との間に相互作用が発現して物性が大きく改善され、これにより柔軟性及び伸び率といったゴムが有する特徴を損なうことなく、構造的な機械強度を向上させ得るラテックスフォーム、及び該ラテックスフォームの製造方法が記載されている。
【０００７】
特許文献４には、ラテックスフォームが所定粘度である間に、スキン層を強制的に剥離・除去させ、得られる基材の表面に発泡層を露出させて、該ラテックスフォームが有する、優れた物性、高い通気性及び滑り性などを発現し得るラテックスフォーム、及び該ラテックスフォームの製造方法が記載されている。
【０００８】
特許文献５には、ラテックスフォームからなる基材表面に所望の凹凸模様を形成し、接触面積を減少などさせることで、該ラテックスフォームが有する、優れた物性を生かしつつ、さらに意匠性などの付加的な作用を発現させ得るラテックスフォーム、及び該ラテックスフォームの製造方法が記載されている。
【０００９】
特許文献６には、カルボキシル基又はカルボキシル基を形成し得る基を含有する水膨潤性ポリマー組成物の製造方法が開示されているが、このようなカルボキシル基を含有するゴム系ポリマーを含むフォームは知られていなかった。
【００１０】
特許文献７には、カルボキシル変性ゴムなどの親水性ゴム系ポリマーに気泡安定剤を加えることにより、さらに２種以上のゴム系ポリマーを使用する場合には、それぞれのゴム系ポリマーを含むラテックス２種以上を適切な最大剪断速度にて混合させることにより、親水性ゴム系高分子を含むフォームラバーを製造する方法が記載されている。
【特許文献１】特開２００３−１９２８２６号公報
【特許文献２】特開２００３−１７４９２８号公報
【特許文献３】特開２００３−１９２８２４号公報
【特許文献４】特開２００３−１７６３７７号公報
【特許文献５】特開２００３−１７５５１９号公報
【特許文献６】特開平２−１５０４６０号公報
【特許文献７】特開２００５−１３９３００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従来のラテックスフォーム製造方法では、起泡剤として石けんなどの界面活性剤を、気泡安定剤としてシリコーン整泡剤又は塩化アルキル・ホルムアルデヒド・アンモニア反応性生成物をそれぞれ使用して、その他に架橋剤、老化防止剤、及び加硫促進剤などをラテックスに添加して、機械発泡させてから、ケイフッ化ナトリウムなどでゲル化させ、次いで加熱処理で架橋させることが行われてきた。
しかし、起泡剤又は気泡安定剤として使用される界面活性剤などには皮膚刺激性を有したり環境に負荷を与えたりする物質も数多くあり、さらにはラテックス原料の不安定化を引き起こすものもあるなど、その使用には様々な問題がある。
一方、フォームラバー用以外のラテックスには消泡剤が添加されているため、これを使用してフォームラバーを製造する場合気泡剤なしに発泡させるのは困難である。また、気泡安定剤を添加しないと気泡がすぐに消えてしまうのでフォームの成形が困難にもなる。
したがって、界面活性剤を使用する以外に、発泡を起こし気泡を安定化させる手段が求められてきた。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、カルボキシル変性ゴムなどの親水性ゴム系ポリマーに増粘剤を添加してから発泡させ、さらにはゲル化をアンモニウムイオン水溶液の添加により行うことで、界面活性剤などの起泡剤及び気泡安定剤、ならびにケイフッ化ナトリウムなどのゲル化剤を使用することもなく、ラテックスフォームが得られることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、フォームラバーをラテックスから製造する方法であって、親水性ゴム系ポリマーを含むラテックスに増粘剤を添加して発泡させてから、アンモニウムイオンを添加してゲル化させることを特徴とする製造方法に関する。
また、本発明は、ラテックスが疎水性ゴム系ポリマーをさらに含む上記の製法にも関し、さらにはそれらの製法により得られるフォームラバー及びその用途にも関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、食品添加物にも使用される増粘剤を使用することで人体や環境に有害な起泡剤又は気泡安定剤を使用しないか又はその使用量を減らすことができる。また、食品添加物にも使用される揮発性のアンモニウムイオンを使用することでケイフッ化ナトリウムなどの従来のゲル化剤を使用しないか又はその使用量を減らすこともできる。そのため、人体や環境に対する安全性の高いフォームラバーを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明で使用される疎水性ゴム系ポリマーとして、例えば、モノマー単位としてエチレン、スチレン、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、ビニルエーテル、及びビニルピロリドンなどを１種以上含むポリマーが挙げられる。
そのような疎水性ゴム系ポリマーとして、例えば、天然ゴム（ＮＲ）；ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリレート−ブタジエンゴム、メチルメタクリレート−ブタジエンゴム（ＭＢＲ）、及びエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などの合成ゴム（これらのゴムはラテックスの形態で供給されてもよい）；ならびにスチレン−ブタジエン−ビニルピリジン系ラテックス、ＤＰＬ（解重合ラテックス）、及びクロロスルホン化ポリエチレンラテックス中のポリマーなどが挙げられる。
上記の疎水性ゴム系ポリマーとして、好ましくは、天然ゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、及びエチレンプロピレンジエンゴムであり、より好ましくは、アクリロニトリル−ブタジエンゴム及びスチレン−ブタジエンゴムである。
本発明において、疎水性ゴム系ポリマーを単独で使用しても２種以上併用してもよい。
【００１５】
本発明で使用される親水性ゴム系ポリマーとして、例えば、親水性基を含有するゴム系ポリマーが挙げられる。
【００１６】
上記の親水性基として、例えば、水酸基、カルボニル基、アミノ基、スルホン酸基、及びカルボキシル基などが挙げられる。好ましくはカルボキシル基及び水酸基である。本発明の親水性ゴム系ポリマーは、これらの親水性基を１種以上含有することができる。
【００１７】
本発明で使用される親水性ゴム系ポリマーとして、例えば、カルボキシ変性スチレン−ブタジエンゴム及びカルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどが挙げられる。好ましくはカルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴムが挙げられる。
本発明では、親水性ゴム系ポリマーを、単独で使用しても、２種以上併用してもよい。
【００１８】
本発明で使用される親水性ゴム系ポリマーは、親水性基を有するモノマーを重合させることにより、又は前記の疎水性ゴム系ポリマーに親水性基を導入することにより得ることができる。
この親水性基を有するモノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。
これら親水性ゴム系ポリマーはラテックスの形態で供給されてもよい。
【００１９】
なお、本発明においてゴム系ポリマーは、特記されていない限り、疎水性ゴム系ポリマーと親水性ゴム系ポリマーの両方を含む。
【００２０】
本発明の親水性ゴム系ポリマーの２５℃における水に対する接触角は、良好な吸液性を発揮させる観点から、好ましくは７０°以下、より好ましくは５０°以下、特に好ましくは３０°以下、最も好ましくは２０°以下である。
なお、本発明において、接触角は、２５℃において、親水性ゴム系ポリマー試験片の表面に水を滴下し、その水滴の接触角を慣用の接触角計を用いて求めることができる。
例えば、ゴム系ポリマー全量に対してエチレン性不飽和カルボン酸モノマー単位を、０．５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％含むゴム系ポリマーを挙げることができる。
【００２１】
本発明のフォームラバーは、親水性ゴム系ポリマー以外に、疎水性ゴム系ポリマーを１種以上含むことができる。このような疎水性ゴム系ポリマーとして、前記に例示したＮＲ及び合成ゴムなどが挙げられる。本発明のフォームラバーは、本発明の効果を損なわない限り、疎水性ゴム系ポリマーを任意の量、例えば、親水性ゴム系ポリマー１００重量部に対して１重量部以上含むことができるが、良好な吸液性を発揮するために、親水性ゴム系ポリマー１００重量部に対して、疎水性ゴム系ポリマーを、１０重量部以下、特に５重量部以下、とりわけ３重量部以下含むことが好ましい。
【００２２】
本発明のフォームラバーは、ラテックスを原料にして以下の工程１〜３を含む方法に従い製造されてもよいが、これに本発明のフォームラバーの製造方法が限定されるものではない。
なお、本発明において、親水性ゴム系ポリマーを含むラテックスのことを親水性ゴムラテックスといい、疎水性ゴム系ポリマーを含むラテックスのことを疎水性ゴムラテックスという。
【００２３】
（工程１）
ゴム系ポリマーを含むラテックスに増粘剤及び所要の副原料を添加して混合ラテックスフォーム原料を調製する。
【００２４】
上記のゴム系ポリマーを含むラテックスは、親水性ゴム系ポリマーを１種以上含んでいてもよい。また、親水性ゴム系ポリマーと疎水性ゴム系ポリマーの両方を含むフォームラバーを製造する際は、上記ゴム系ポリマーを含むラテックスは１種以上の親水性ゴム系ポリマー以外にさらに１種以上の疎水性ゴム系ポリマーを含む。
【００２５】
ゴム系ポリマーを２種以上含むフォームラバー、例えば親水性ゴム系ポリマーを２種以上含むフォームラバー又は１種以上の親水性ゴム系ポリマーと１種以上の疎水性ゴム系ポリマーとを含むフォームラバーなどでは、フォームラバー中の各部の性質に偏りが生じるのを防ぐためにそれぞれのゴム系ポリマーがフォームラバー中で均一に存在することが好ましい。このため、増粘剤又は副原料を添加する前に、これらのゴム系ポリマーをそれぞれ含む２種以上のラテックスを、１０〜１００００min-1、好ましくは１００〜１００００min-1、より好ましくは３０００〜７０００min-1の範囲に設定される最大剪断速度で、３０分以上、好ましくは４０分以上、より好ましくは６０分以上混合させるラテックス混合工程に付すことが望ましい。このラテックス混合工程の手段は、上記の最大剪断速度を得られれば特に制限されず、攪拌羽根を備えた混合タンク、ホモジナイザー、又はホモミキサーなどが挙げられるが、混合中における空気の混入を抑え次工程のフォーム密度の調整を容易にするため、攪拌羽根を備えた混合タンクが好適である。
このラテックスの混合工程により、ゴム系ポリマーを２種以上含む、各部が均一な性質を有するフォームラバーを製造することができる。
【００２６】
上記の剪断速度（min-1）は、例えば、攪拌羽根を備えた混合タンク中でラテックスを２種以上混合する場合、以下の式から求められる。
剪断速度＝（Ｐ×円周率×Ｓ）／Ｖ
Ｐ：攪拌羽根の翼径（mm）、Ｓ：１分あたりの攪拌羽根の回転数、Ｖ：攪拌羽根と混合タンクの壁面との間の隙間（クリアランス）における最も狭い部分の距離（mm）
【００２７】
前記のラテックスの混合工程を経てからまたはその混合工程中に、増粘剤及び所要の副原料を添加し充分に混合させて混合ラテックスフォーム原料を得る。増粘剤及び所要の副原料は、同時に添加してもよいし、あるいは別々に任意の順序で添加してもよい。
【００２８】
本発明で使用される増粘剤は、ラテックスフォームの分野で慣用されているものであれば特に制限されず、カゼイン、グルー、ゼラチン、グルテン、及び大豆タンパクなどのタンパク質；アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、及びアルギン酸ナトリウムなどのアルギン酸塩；アルギン酸プロピレングリコールエステル；アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、グアーガム、グアーガム誘導体、ロカストビーンガム、アイリッシュモス、大豆レシチン、ペクチン酸、デンプン、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、寒天、及びキサンタンガム；ベントナイト・クレーなどの鉱物性増粘剤；ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、及びポリメタクリル酸アンモニウムなどのアクリル酸系増粘剤；カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、及びメチルヒドロキシプロピルセルロースなどの繊維素誘導体；ポリビニルアルコールなどが例示される。
増粘性、水への溶解性、水溶液の保存安定性の点から、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウムなどが好ましい。
【００２９】
本発明では、増粘剤を添加して混合ラテックスフォーム原料の粘性を高めることにより、いままで慣用されてきた起泡剤や気泡安定剤を特に使用しなくとも発泡が可能となった。起泡剤や気泡安定剤を実質的に使用しない場合、例えば、起泡が起きない又は安定な気泡が得られない程度の量で使用した場合などにおいて、混合ラテックスフォーム原料の粘度は、良好な発泡が起きて気泡が細かくなり気泡サイズの分布が良好となる点から、５００mPa・s以上、好ましくは８００mPa・s以上、より好ましくは１，０００mPa・s以上であり、また、空気の塊が抜けやすくなる点、混合ラテックスフォーム原料の発泡機への投入などの取り扱いが容易になる点などから、１０，０００mPa・s以下、好ましくは７，０００mPa・s以下、より好ましくは５，０００mPa・s以下である。
上記のような混合ラテックスフォーム原料の粘度を得るために、他のゴム系ポリマーや副原料の性質やその配合量によっても異なるが、通常、混合ラテックスフォーム原料中のゴム系ポリマー１００重量部に対して、増粘剤を、０．１重量部以上、好ましくは０．２重量部以上、より好ましくは０．４重量部以上添加し、また４重量部以下、好ましくは３重量部以下、より好ましくは２．５重量部以下添加すればよい。
【００３０】
上記粘度は、次の工程２における発泡後ゲル化前に、ＪＩＳ  Ｋ７１１７に準拠しブルックフィールド社製のデジタル粘度計ＤＶ−１＋で測定することができる。
【００３１】
本発明では前記の副原料として、フォームラバーの製造に慣用される副原料、例えば、架橋剤及び老化防止剤などが使用できる。
【００３２】
上記の架橋剤は、ゴム系ポリマーの種類及び架橋反応機構に応じて、硫黄、有機過酸化物物、又はフェノール化合物などが用いられる。硫黄による架橋の場合、コロイド状硫黄及び微粉末硫黄のほか；二塩化硫黄及びジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどの硫黄化合物などを用いることができる。また、２−メルカプトベンゾチアゾールなどの加硫促進剤を併用することがある。有機過酸化物による架橋の場合、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド；ベンゾイルペルオキシド、ｍ−トルイルペルオキシドなどのアシルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブトキシペルオキシ）ヘキサンなどのアルキルペルオキシド；ｔ−ブトキシペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノアート、ｔ−ブトキシペルオキシベンゾアートなどのペルオキシエステル；１，１−ビス（ｔ−ブトキシペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブトキシペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサなどのペルオキシケタール；ｔ−ブトキシペルオキシイソプロピルカルボナート、ｔ−ブトキシペルオキシ−２−エチルヘキシルカルボナートなどのペルオキシカルボナートなどの有機過酸化物を用いることができる。有機過酸化物は、そのまま配合してもよく、モレキュラーシーブなどの無機粉末に吸着させたり、炭化水素や可塑剤に溶解したり、ポリジメチルシロキサンなどの不活性の液体に混和したりして安定化したものを、配合に供してもよい。フェノール化合物による架橋の場合、アルキフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、硫化−ｐ−第三ブチルフェノール樹脂及びアルキルフェノール・スルフィド樹脂を用いることができる。架橋剤及び加硫促進剤の配合量は、ゴム系ポリマーの種類、架橋機構、及び架橋剤によっても異なるが、混合ラテックスフォーム原料中のゴム系ポリマー１００重量部あたり通常０．０２〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。
【００３３】
前記の老化防止剤としては、Ｎ−フェニル−Ｎ'−（ｐ−トルエンスルホニル）−ｐ−フェニレンジアミンなどのジフェニルアミン系化合物；芳香族アミンと脂肪族ケトンの縮合物；２−メルカプトベンゾイミダゾールやその亜鉛塩などのイミダゾール系化合物；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのモノ−フェノール系；ビス−、トリス、ポリフェノール系などが例示される。老化防止剤の配合量は、混合ラテックスフォーム原料中のゴム系ポリマー１００重量部あたり１〜１０量部が好ましく、２〜６重量部がさらに好ましい。
【００３４】
本発明ではフォームラバーの製造に慣用されてきた起泡剤及び気泡安定剤を使用しなくとも親水性ゴム系ポリマーを含むフォームラバーを製造することができるが、例えば、人体や環境への有害性の低いものや低用量のため人体や環境への有害性が低い場合など、本発明の効果を特に損なわない限り、これら起泡剤及び気泡安定剤を副原料として使用してもよい。
そのようにして使用してもよい起泡剤として、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ひまし油カリウム石鹸、やし油カリウム石鹸などの脂肪酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、オレイルサルコシンナトリウム、ココイルサルコシンナトリウムなどのサルコシン塩；やし油アルコール硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどの硫酸塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；塩化ステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウムなどのカチオン性界面活性剤などが例示される。
また、そのようにして使用してもよい気泡安定剤として、塩化エチルなどの塩化アルキルを、ホルムアルデヒドおよびアンモニアと反応させて得られる反応生成物、例えばエチルクロリド・ホルムアルデヒド・アンモニア反応生成物；アルキル第四級アンモニウムクロリド；アルキルアリールスルホン酸塩；あるいは高級脂肪酸アンモニウムなどが例示される。
【００３５】
（工程２）
工程１で得られた混合ラテックスフォーム原料を発泡させてから、アンモニウムイオンを添加してゲル化させてゲル状物を得る。本発明ではこの工程をダンロップ法に準じて行ってもよい。
【００３６】
本発明で使用される発泡方法は、フォームラバーの製造に慣用される方法であれば特に制限されない。例えば、攪拌羽根などの攪拌により空気を混合ラテックスフォーム原料に混入させて発泡させるなどの機械発泡でもよい。
例えば、バッチ式に発泡させる場合にはケーキミキサーなどの発泡機が、連続式に発泡させる場合にはオークス（Oakes)タイプ又はスガ機械タイプと称される連続式発泡機などが使用できる。連続式発泡機では、通常、混合ラテックスフォーム原料と空気とを連続してミキシングヘッドに供給し、ここで両者を充分に混合して泡状とする。
混合ラテックスフォーム原料と空気との混合割合を調節することによって種々の用途に適した密度のラテックスフォームラバーが得られる。
上記の混合時間は、特に制限されないが、通常は１〜１０分、好ましくは２〜６分であり、混合温度も、特に制限されないが、通常は常温である。
また、上記の混合における攪拌速度は、気泡を細かくするために５００ｒｐｍ以上が好ましく、また発泡機からの発泡物の吐出をスムーズにするために８００ｒｐｍ以下が好ましい。
【００３７】
上記のようにして発泡させてから、次にアンモニウムイオンを添加してゲル化を起こさせる。このゲル化は、添加するアンモニウムイオンの量やアンモニウムイオン添加後の混合ラテックスフォーム原料のｐＨにもよるが、通常、常温で、０．５〜１０分間行う。
【００３８】
本発明では、アンモニウムイオンとして、アンモニア又はアンモニウム化合物を添加することができる。アンモニウム化合物は溶液中でアンモニウムイオンを遊離するものであれば特に制限されず、アンモニウム塩が例示される。アンモニウム塩としては、無機又は有機のアンモニウム塩、例えば塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、フッ化アンモニウム、酢酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウムなどが挙げられる。安全性、ラテックスとの反応性が良好な点で、酢酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウムが好ましい。特に好ましくは硫酸アンモニウムである。
本発明では、上記アンモニア及びアンモニウム化合物を１種以上使用することができる。
【００３９】
本発明では、アンモニウムイオンとしてアンモニウムイオン溶液を添加してもよい。アンモニウムイオン溶液とは、上記のアンモニア又はアンモニウム塩を含有する溶液であれば、特に制限されない。このときの溶媒は上記のアンモニア又はアンモニウム塩を溶解できるものであれば特に制限されず、水やアルコールなどの水性溶媒、好ましくは水が例示される。
アンモニウムイオン溶液中のアンモニウムイオン濃度は、ゲル化を良好に制御できる点で、好ましくは５〜４５w/v％、より好ましくは１０〜３５w/v％、特に好ましくは１５〜３０w/v％である。
また、アンモニウムイオン溶液は、ゲル化を良好に制御できる点で、アルカリ性、例えばｐＨが８以上、特に９．５以上、とりわけ１０．５以上であることが好ましい。このｐＨの調整はアンモニア水を添加して行ってもよいが、これに制限されるものではない。
好ましいアンモニウムイオン溶液として、アンモニウム塩の水溶液にアンモニア水を添加してｐＨを調整したもの、例えば、硫酸アンモニウム溶液にアンモニア水を添加してｐＨを調整したものが挙げられる。
アンモニウムイオンの添加による良好なゲル化制御のため、アンモニウムイオン添加後の混合ラテックスフォーム原料のｐＨは好ましくは９〜１２である。このｐＨの測定は、アンモニウムイオンの添加直後に行うことができる。
【００４０】
本発明では、フォームラバーの製造に慣用のゲル化剤を使用しなくとも親水性ゴム系ポリマーを含むフォームラバーを製造することができるが、例えば、人体や環境への有害性の低いものや低用量のため人体や環境への有害性が低い場合など、本発明の効果を損なわない限り、これら慣用のゲル化剤を使用してもよい。
そのようにして使用してもよいゲル化剤として、ケイフッ化ナトリウム（ＳＳＦ）、ケイフッ化カリウム若しくはケイフッ化カルシウムなどのヘキサフルオロケイ酸塩；又はシクロヘキシルアミンの酢酸塩若しくはスルファミン酸塩などのシクロヘキシルアミン塩などを水溶液状態とした液状物などが例示される。
【００４１】
（工程３）
工程２で得られたゲル状物を、流延、注型、又は押出し成形などの方法によって所望の形状に加工し、次いで、架橋剤の種類に応じて５０〜２００℃に加熱して充分に架橋反応を進行させ、次いで適宜加工を加えて、所望の形状のフォームラバーを得る。ここでの加熱方法は、ゲル化原料を架橋させ得るものであれば、特に制限されない。
【００４２】
本発明のフォームラバーの気泡は、半連続気泡であっても連続気泡であってもよく、特に制限されないが、吸液性を高める点から連続気泡であることが好ましい。
本発明のフォームラバーの気泡サイズは、前記混合ラテックスフォーム原料の粘度及び／又はゲル化時間で調整できる。すなわち、混合ラテックスフォーム原料の粘度が高いほど、及び／又はゲル化時間が短いほど、気泡サイズはより小さくなる。
【００４３】
本発明の製法により得られるフォームラバーは、界面活性剤やゲル化剤などを実質的に含まない。ここで実質的に含まないとは、界面活性剤及び／又はケイフッ化ナトリウムなどのゲル化剤などを含まないか、あるいは含むとしても、本発明の効果を損なわない限り、例えば、環境や人体に悪影響を与えない限り、例えば５重量％以下の界面活性剤又はゲル化剤を含有してもよいという意味である。
好ましくは、界面活性剤やゲル化剤などを含まないフォームラバーである。
混合ラテックスフォーム原料の粘度が５００〜１０，０００mPa・sのとき得られるフォームラバーでは、他の製造条件などにもよるが、その気泡サイズは通常１０〜４００μmであり、その引張強さは通常０．５MPa以上であり、その硬さは通常アスカーＣ４０〜８０である。もっとも本発明のフォームラバーはこれら物性値を有するものに限定されるわけではない。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を、実施例によってさらに詳細に説明する。本発明は、実施例によって限定されるものではない。なお、以下の例で、特にことわらない限り、親水性ゴムラテックス及び疎水性ゴムラテックスの重量部は、それぞれのラテックスに含まれるゴム系ポリマーの重量部を表す。
【００４５】
実施例では原料として以下のものを使用した。
(1) 親水性ゴムラテックス：カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、商品名Nipol LX550L、日本ゼオン株式会社製
(2) 増粘剤：カルボキシメチルセルロースナトリウム２％水溶液
(3) 有機過酸化物：ｔ−ブチル−パーオキシ−イソプロピル−モノカーボネート、商品名パーブチルＩ、日本油脂株式会社製
(4) 老化防止剤：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、商品名スミライザーBHT、住友工業株式会社製
(5) 架橋剤含有エマルション：硫黄４０％及び分散剤（カゼイン）１０％を、水５０％中に乳化させたもの、株式会社軽井沢精錬所製
(6) 起泡剤：オレイン酸カリウム石鹸、ＦＲ１４、花王株式会社製
(7) 気泡安定剤：エチルクロリド・ホルムアルデヒド・アンモニア反応生成物、トリメンベース、ユニロイヤルケミカルカンパニー製
(8) ゲル化剤：ケイフッ化ナトリウム、三井化学株式会社製
【００４６】
実施例１の調製
親水性ゴムラテックス１５０重量部に、増粘剤１０重量部、有機過酸化物４重量部、老化防止剤１重量部を添加して混合ラテックスフォーム原料を得た。連続発泡機を使用し、該発泡機のミキシングヘッドに該混合ラテックスフォーム原料及び空気を供給して機械発泡させ、次いで硫酸アンモニウム２％・アンモニア１２％水溶液（ｐＨ１０．９〜１１．２）をミキシングヘッドに添加、混合しｐＨ９〜１２にして、１分後に注型により成形した。この成形物を１２０℃、４０時間加熱処理して、フォームラバーの試験片（１００×１００×１mm）を作製した。
【００４７】
比較例１の調製
実施例１の記載に準じてフォームラバーの試験片を得た。但し、増粘剤の代わりに起泡剤２．５重量部と気泡安定剤２．５重量部を添加し、さらに架橋剤含有エマルション１．５重量部を添加して混合ラテックスフォームを得、また硫酸アンモニウム２％・アンモニア１２％水溶液の代わりにゲル化剤を３重量部使用した。
【００４８】
上記で作製した実施例１と比較例１の試験片について、下記に示す方法に従い測定し、得られた結果を表１に示した。
（１）吸水量の測定：試験片を３分間水没させ、水没前後の試験片の重さを測定して、吸水量を以下の式から求めた。
吸水量＝（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０×１００
（Ｗ１：水没後の試験片の重量、Ｗ０：水没前の試験片の体積）
（２）気泡サイズ：ＳＥＭ分析して測定した。
（３）物性値の測定：ＪＩＳ  Ｋ６４００に従い、試験片の密度、引張強さ、伸び、及び硬さを測定した。
【００４９】
【表１】
2007191555.tif 000002
【００５０】
表１の結果から、実施例１は、界面活性剤を使用していないが、界面活性剤を使用した比較例と同等の性能を示すことが認められた。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のフォームラバーは、マットレス、和洋枕、敷布団、椅子用クッションなどの家庭用品、列車、飛行機及び自動車などの乗り物用の座席クッション、さらにはじゅうたんの裏打ち及びドアパッキング、ならびに電子機器及び家庭用電化製品のシール材及び緩衝材、皮膚貼付剤などに使用できる。
特に、本発明のフォームラバーは皮膚貼付剤の基材として使用できる。例えば、化粧目的又は医療目的に、皮膚に貼付して使用される、化粧用パックシート、湿布剤、成型パッブ剤、パッチ剤、粘着プラスターなどの基材として使用できる。
なお、上記の化粧目的には、皮膚を清潔に保ったり洗浄したりすることも含まれる。