(57)【要約】【課題】本発明の目的は、水素と水素化反応槽の間で最適な物質移動が起こり、触媒の老化が抑制され、反応の選択性が増大するような、液体有機化合物の水素化方法、特にニトロ化合物からアミンを生じる水素化方法を提供することにある。【解決手段】反応器に存在する水素が、水素化反応に対して不活性である気体を１種以上含む処理方法により、液体有機化合物を水素化反応させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応器に存在する水素が水素化反応に対して不活性である気体を１種以上含む、液体有機化合物の水素化方法。
【請求項２】
反応器に存在する水素が水素化反応に対して不活性である気体を１種以上含む、対応のニトロ化合物の水素化反応によるアミンの製造方法。
【請求項３】
水素化反応に対して不活性である気体の割合の合計が、反応器の気相に対して３〜５０体積％である、請求項１又は請求項２に記載の方法。
【請求項４】
水素化反応に対して不活性である気体の量が、反応器の気相に対して５〜２０体積％である、請求項１又は請求項２に記載の方法。
【請求項５】
水素化反応に対して不活性である気体が、窒素、希ガス、アンモニア、１〜６の炭素原子数の飽和炭化水素、及び二酸化炭素からなる群より選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
水素化反応に対して不活性である気体が、窒素、希ガス、及び二酸化炭素からなる群より選択される、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
水素化反応に対して不活性である気体が、水素との混合物として反応器に供給される、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
水素化反応に対して不活性である気体が、水素と異なる箇所で反応器に供給される、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
水素化反応に対して不活性である気体の含量が、反応器から排出される廃ガスの量を制御することによって確立される、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体有機化合物の水素化反応、特にニトロ化合物からアミンを生じる水素化反応の方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体有機化合物の水素化反応は、化学工業において最もありふれた処理方法の１つである。工業的に重要な水素化反応は、ニトロ化合物から、対応するアミンを生じる水素化反応である。
【０００３】
この種の水素化反応において、芳香族アミンを生じる芳香族ニトロ化合物の水素化反応は、特に重要である。芳香族アミンは、広範に使用される。例えば、アニリンは多くの有機合成の出発物質である。トリレンジアミンは、しばしばＴＤＡと呼ばれ、ホスゲンと反応してトリレンジイソシアネートを生じ、これはイソシアネートの１つでポリウレタンの調製に最もよく用いられる。
【０００４】
液体出発物質の触媒的水素化反応は、工業においては主に微細懸濁触媒又は固定床を用いて行われる。使用される反応器は、オートクレーブ、ループ反応器、攪拌ケトル、バブルカラム又は反応カスケード等である。このような処理方法は、例えば、ＥＰ−Ａ−２６３９３５、ＥＰ−Ａ−６４３３９１、ＥＰ−Ａ−１２４０１０、又はＷＯ００／３５８５２に記載されている。
【０００５】
液相への水素の溶解度は一般に非常に低いために、工業において既知の処理方法は、水素の飽和濃度を増大させるために加圧下で行われる。気体の水素は、しばしば反応器の底部に導入され、気体相と液体相の間に広い特異的交換表面を達成するために、攪拌子（スターラー）、ノズル又は充填する間の流れによって分散される。
【０００６】
しかし、水素化反応槽と水素とを用いたシステムは、強い凝集を示し、すなわち、分散ゾーンを離れるやすぐ再び、相対的に大きな気泡が形成され、実質的に特異的交換表面が減少し、そのために物質移動も減少するという欠点がある。この挙動は、凝集は主に水素化反応槽のような多物質混合物においては抑制され、気体の挙動は凝集反応において無視できる影響しか持っていないという一般に流布している見解と対照的である。
【０００７】
水素化反応に用いられる、通常、合成ガスプラントで工業的に製造される水素は、一般に、９９．９５体積％を超える純度を有している。これは、水素化反応器の中へ混入する不活性気体の量が非常に微量であることを確保する意図である。
【０００８】
高純度の水素を用いる処理方法の利点は、反応器の気相での継続的な高い水素分圧にあり、これは気相から液体水素化反応槽への移動を促進する。
【０００９】
さらに、反応器に供給された水素のごく少量のみが、廃ガスとして反応器から排出される必要があることを保証することが可能である。
【００１０】
一般に、工業において通常の方法においては、気体の副生成物と少量の不活性物質が反応混合物から除去されるように、反応器に導入された水素の１〜２％が廃ガスとして排出される。しかし、この結果として、廃ガス流での水素純度は、一般に、９８体積％以下には落ちない。
【００１１】
先行技術の処理方法においては、高純度の水素での上述の凝集のために、反応器における高い分圧は使用され得ない。そのため、水素化反応槽における水素の飽和濃度を達成できないために、液相と気相の間の不適当な交換表面は、触媒の老化の増大と不十分な反応選択性をもたらす。
【００１２】
【特許文献１】
ＥＰ−Ａ−２６３９３５
【特許文献２】
ＥＰ−Ａ−６４３３９１
【特許文献３】
ＥＰ−Ａ−１２４０１０
【特許文献４】
ＷＯ００／３５８５２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、水素と水素化反応槽の間で最適な物質移動が起こり、触媒の老化が抑制され、反応の選択性が増大するような、液体有機化合物の水素化方法、特にニトロ化合物からアミンを生じる水素化方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は、この目的が達成されること、驚くべきことに、水素化反応に対して不活性である１種以上の気体のそれぞれの割合と、水素との混合物を水素化反応に用いた場合に、より顕著な凝集の抑制がなされ、水素化反応器の物質移動が実質的に増大可能であることを見いだした。
【００１５】
本発明は、従って、使用される水素が水素化反応に対して不活性である１種以上の気体をそれぞれの割合で含有する、液体有機化合物の水素化方法、特に対応のニトロ化合物の水素化反応によるアミンの調製（製造）方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
この新規な方法において、気相と液相の間の交換表面は、驚くべきことに、実質的に増大させることが可能である。広い交換表面は常に、水素化反応槽中の水素の飽和濃度近くで運転することを可能とする。そのために、触媒表面の空いた部位が水素分子によって占有される蓋然性が増大する。今度はこれが、この方法での選択性と収率の増大を導く。
【００１７】
この新規な方法は、問題なく、付加的な転化もなく、存在する全ての水素化反応器において、使用することができる。この新規な方法のために好ましい不活性気体は、特に窒素は、事実上全ての製造場所で十分な量を入手（利用）することができる。
【００１８】
この新規な方法のさらなる利点は、使用する水素の費用のかかる精製がもはや必要でないことである。触媒毒として作用する成分や、副反応を生じさせる成分を、水素から除去すれば十分である。これによって、より経済的な水素生産が可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、従って、使用される水素が水素化反応に対して不活性である１種以上の気体をそれぞれの割合で含有する、液体有機化合物の水素化方法、特に対応のニトロ化合物の水素化反応によるアミンの調製（製造）方法に関する。
【００２０】
反応の気相で水素化反応に対して不活性である気体の割合は、反応混合物における気体の総量に対して、好ましくは３〜５０体積％である。原則として、この限定の範囲外でも作動は可能である。この範囲よりも下の含有量の場合には、液相中で厄介な気体の凝集が相変わらず生じる。この範囲よりも上の含有量の場合には、水素化反応槽に溶解した水素の濃度は、広い交換表面にもかかわらず、低い水素分圧のために減少し、反応の収率が減少する結果となる。不活性気体の含量は、それぞれの場合の反応混合物中の気体の総量に対して、好ましくは３〜３０体積％、特に好ましくは５〜２０体積％である。
【００２１】
水素化反応に対して不活性である気体は、水素よりも重いものとなる。原則として、水素化反応の条件において気体であって、この反応において不活性である全ての物質は、この新規な方法に使用することができる。使用可能な気体の例としては、窒素、貴ガス（特にネオン、アルゴン又はクリプトン）、アンモニア、低級飽和炭化水素（特にメタン、エタン、プロパン又はブタン）、及び二酸化炭素がある。窒素は、不都合なく安全に取り扱うことができ、一般に工業プラントにおいては十分な量を利用可能であるために、ここでは最も重要である。所定の反応条件の下で、水蒸気もまた水素化反応に対して不活性である気体として作用する。水素化反応の間に水の一部が形成するが、水もまた反応の成分と共に、又は溶媒として反応器に導入可能である。しかし、原則として、好ましい不活性物質は、圧力の変動と気相の組成の変動を避けるために、反応器の中の良好な条件下で凝縮し得ないものである。
【００２２】
水素化反応に対して不活性である気体は、水素との混合物として反応器に供給することができる。しかし、別な流れで反応器へ供給することも可能である。
【００２３】
本発明のさらに進んだ実施の態様においては、水素化反応に対して不活性である気体の濃度は、単に廃ガスの流れの制御によって安定される。反応器からの廃ガスの流れを絞ることによって、水素化反応に対して不活性である気体の反応器における濃度は、好ましい範囲内において安定させることが可能である。
【００２４】
例えばオートクレーブ、バブルカラム、攪拌ケトル、ループ反応器、又は固定床反応器等の、一般に使用される水素化反応器は、特定の気体の再循環によって、又は、噴出（ジェット）での駆動や攪拌を用いた気相からの気体の再導入（再分散）によって、一般に、気体側において良好な逆混合を提供する。通常は反応器の気相から直接に除去された廃ガスの流れは、それゆえ一般に、反応器において循環している気体と同じ組成を有したものとなる。
【００２５】
反応器の気相の実質的に完全な逆混合のために、反応器の中の水素の所望の濃度は、この新規な方法のこの実施の態様において気体の総量を条件指定することによって、安定させることが可能である。もし、新鮮な水素の濃度が９９．９５体積％であれば、反応器の気相の不活性気体の割合は、反応器の気相に対して、５体積％以上であり、排出率は新鮮な気体に対して１％である。もし、排出が、新鮮な気体に対して０．２５％に減少すれば、２０体積％以上の不活性気体が、反応器に蓄積することもあり得る。しかし、上述のように、水素分圧の行き過ぎた減少のために、不活性気体の実質的により高い割合は、もはや好都合ではない。
【００２６】
廃ガスの総量を安定することによって、反応混合物の水素の濃度を制御するときに、供給される水素の濃度の下限は、それゆえ９８体積％となろう。この場合に、新鮮な気体に対して１０％の排出率で、不活性気体の約２０体積％の割合を、反応器で安定させることができる。低い排出率においては、不活性気体の割合は、特に好ましい値を超えて増大し、高い排出率においては、過度に大量の水素を廃ガスとして除去しなければならなくなるために、処理方法は不経済なものとなる。原則として、反応器の気相における不活性気体のこの新規な割合は、新鮮な水素が９９．９５体積％を超える純度を有していたときにも、安定させることができる。しかし、それゆえに廃ガスの総量又は排出率は、顕著に減少させなければならない。このような少量の廃ガスの流れの制御は、実際には不確実なものである。しかし、このために、反応器の気相の不活性気体の５体積％の割合は、排出率を０．２％に減少させることによって、９９．９９体積％の新鮮な水素の典型的純度を安定させることが可能である。
【００２７】
水素の所望の濃度を達成するために、廃ガスバルブを完全に閉じることも、またそれを不活性気体の特定の割合を超えたときのみに非連続的に開けることも、原則として可能である。
【００２８】
この新規な方法は、反応の水が生じ、１５０℃より下で運転されている水素化反応の場合に、特に好適である。
【００２９】
１５０℃より上での水素化反応の利点は、水素化反応で生じた反応の水の高い蒸気圧であり、この場合に水は水素化反応に対して不活性である気体であるかのように振る舞い、反応器中の他の不活性物質の蓄積を減少させることが可能となり、又はもはや必要ないという結果になる。しかし、１５０℃より上での水素化反応は、例えば促進された触媒老化及び高レベルの副生成物形成等の、欠点を有する。１５０℃より上の温度は、それゆえにこの新規な方法においては好ましくない。
【００３０】
新鮮な水素は、反応器の気相中へと供給することができる。これは、例えばＥＰ６３４３９１又はＷＯ００／３５８５２において記載されているような、流通反応器の場合において、特に好適である。しかし、この場合に、廃ガスラインを備える短絡は除外しなければならない。
【００３１】
新鮮な水素は、好ましくは反応器の液相へと計量・供給される。この導入は、既知の計量要素を用いて行うことができる。例えば、特に反応器の底部に設置した、液相にある１個又はそれ以上のリングライン、液相にある１個又はそれ以上の差込管（インレットパイプ）を通じて、あるいは、攪拌ケトルの場合には中空軸攪拌子（中空シャフトスターラー）を通じて、この導入を行うことも可能性として含まれている。
【００３２】
廃ガスは一般に反応器の頂部から、気相を通じて除去される。上述したように、水素のさらなる損失を避けるために、廃ガスの除去の間に新鮮な水素への短絡が生じないようにしなければならない。
【００３３】
この新規な方法は、原則として、反応条件下で液体である全ての有機化合物の水素化反応に使用することが可能である。これらの例として、ベンゼンからシクロヘキサンへの、ブチンジオールからブタンジオールへの、及びオキソアルデヒドからオキソアルコールへの水素化反応がある。これらの処理方法においては反応の水は形成されず、不活性気体の存在が特に重要である。この新規な方法は、対応のニトロ化合物からアミンを調製するために、特に対応する芳香族ニトロ化合物から芳香族アミンを調製するために、特に好適に使用される。
【００３４】
１個又はそれ以上のニトロ基を有して且つ６〜１８個の炭素原子を有する芳香族ニトロ化合物、例えば、ニトロベンゼン（例、ｏ−、ｍ−及びｐ−ニトロベンゼン、及び１，３−ジニトロベンゼン等）、ニトロトルエン（例、２，４−及び２，６−ジニトロトルエン、及び２，４，６−トリニトロトルエン等）、ニトロキシロール（例、１，２−ジメチル−３−、１，２−ジメチル−４−、１，４−ジメチル−２−、１，３−ジメチル−２−、２，４−ジメチル−１−、１，３−ジメチル−５−ニトロベンゼン等）、ニトロナフタレン（例、１−及び２−ニトロナフタレン、及び１，５−及び１，８−ジニトロナフタレン等）、クロロニトロベンゼン（例、２−クロロ−１，３−及び１−クロロ−２，４−ジニトロベンゼン、ｏ−、ｍ−及びｐ−クロロニトロベンゼン、及び１，２−ジクロロ−４−、１，４−ジクロロ−２−、２，４−ジクロロ−１−、及び１，２−ジクロロ−３−ニトロベンゼン等）、クロロニトロトルエン（例、４−クロロ−２−、４−クロロ−３−、２−クロロ−４−、及び２−クロロ−６−ニトロトルエン等）、ニトロアニリン（例、ｏ−、ｍ−及びｐ−ニトロアニリン等）、ニトロアルコール（例、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、２−ニトロ−２−メチル−及び２−ニトロ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−ニトロ−１−ブタノール、及び２−ニトロ−２−メチル−１−プロパノール）、及び上記ニトロ化合物の２又はそれ以上のあらゆる所望の混合物は、この新規な方法に好適に使用される。
【００３５】
芳香族ニトロ化合物、好ましくはモノニトロベンゼン、メチルニトロベンゼン、又はメチルニトロトルエン、及び特に２，４−ジニトロトルエン又はこれと２，６−ジニトロトルエンとの工業的混合物、好ましくは１〜４％のビシナルジニトロトルエン及び０．５〜１．５％の２，５−及び３，５−ジニトロトルエンとともに混合物全体に対して３５質量％までの２，６−ジニトロトルエンを含むこれらの混合物は、この新規な方法によって対応するアミンへと好適に水素化される。この新規な方法は、ジニトロトルエン異性体から対応するトリレンジアミン誘導体（ＴＤＡ）への水素化において、特に好適に使用できる。
【００３６】
芳香族アミンの水素化反応は、溶媒の存在下でも溶液中でも、行うことができる。使用される溶媒は、この目的に通常の物質であり、特に低級アルコール、好ましくはエタノールである。
【００３７】
新規な水素化反応は、通常は触媒の存在下で行われる。使用される触媒は、通常の既知の水素化反応触媒である。
【００３８】
これらの例としては、元素の周期表のＶＩＩＩ亜族の金属があり、これらの金属は、例えば、活性炭又はアルミニウム酸化物、ケイ素酸化物、又はその他の物質の酸化物等の、担持体物質へと施すことができる。ラネーニッケル及び／又はニッケルを基材とする担持触媒、パラジウム及び／又は白金は、好適に使用される。原則として、均一系触媒をも使用することが可能である。
【００３９】
不均一系触媒を使用するこの新規な方法は、固定床又は懸濁法によって行うことができる。固定床法は、液相又は細流床法によって行うことができる。
【００４０】
懸濁法において、不均一系触媒は同様に使用することができる。ニトロ化合物からアミンへの好ましい水素化反応は、一般には不均一系触媒の存在下で同様に行うことができる。不均一系触媒は一般に、微細に分割された状態で使用され、微細に分割された形態で反応懸濁液の中に懸濁される。懸濁液中での水素化反応のために使用される反応器には、特にループ装置（例、ジェットループ、プロペラループ等）、攪拌ケトルカスケードとしても使用される攪拌ケトル、バブルカラム、エアリフト反応器等がある。
【００４１】
この新規な方法は一般には、特定の反応のための通常の反応条件の下で行われる。例えば、芳香族ニトロ化合物から芳香族アミンへの転化は、通常は５〜１００ｂａｒ、好ましくは１０〜５０ｂａｒで、また８０〜１６０℃、好ましくは８０〜１５０℃、特に１００〜１５０℃で行われる。
【実施例】
【００４２】
以下の実施例により、本発明を説明する。
【００４３】
実施例１（比較例）
ＷＯ００／３５８５２の実施例１に記載されているような、外部循環、反応器の下部のバッフル板及び同軸ディップチューブを有する円筒形の反応器を使用した。反応器の容積は０．０５立方メートルであった。反応器は、並列に接続されて全体が２．５平方メートルの冷却領域にそれぞれ対応する３６個のフィールドチューブを、備えている。フィールドチューブに供給される冷却水の総量は、１立方メートル毎時で、フィールドチューブに供給される冷却水の温度は３０℃である。
【００４４】
高圧ポンプによって、８０質量部の２，４−ジニトロトルエンと２０質量部の２，６−ジニトロトルエンからなる溶融ジニトロトルエンを４０．３ｋｇ／ｈで、１２０℃にて、約６２質量部の対応するジアミノトルエン混合物、３６質量部の水、２質量部の微細に破砕されたニッケル水素化触媒の混合物の高速流のなかへ、噴霧（噴出）した。同時に３０立方メートル毎時（標準温度標準圧力）で水素を導入し、反応器を２５ｂａｒの圧力に維持した。ループの流れを維持するために、外部の生成物循環において２．６立方メートル毎時の流量を循環した。３ｂａｒの圧力が反応器のノズルにかけられ、供給された電力は５ｋＷ毎立方メートルであった。反応により生じる熱がその形成の場所で除去されたために、反応は、実質的に等温条件下で行われた。反応器の下部の三分の一における最大反応温度は、１２２℃であった。アミン混合物５８０ｋｇ／立方メートル・時間の時空収率に相当する触媒を保持しつつ、対応するジアミノトルエン混合物２６．７ｋｇ／ｈ及び水１５．８ｋｇ／ｈを同時且つ連続的に反応器から除去した。
【００４５】
供給された水素の純度は９９．９９９９９体積％、排出率は約１〜２％であった。排出された気体は、凝縮器を用いて、実質的に水蒸気を含む凝縮可能画分を分離し、９９．５体積％以上の水素純度でフレアに供給した。不活性気体は添加供給しなかった。水素化は１２０℃下、２６ｂａｒの絶対圧力で行った。水素化反応槽における水の総質量は、３５％であった。
【００４６】
反応器における気相は、反応と水素とに由来する水からの水蒸気を、実質的にに排除して構成されていた。このため、全気相密度は２．５ｋｇ毎立方メートルと算出される。ノズルと内部循環とを使用しての反応器への気体の導入において、反応器の液相で、水素化反応槽の気体の総体積に対して、１０体積％以下の気体含有量で安定させることが可能であった。より高い気体含有量は達成することができなかった。反応器のパワーバランスを用いて、反応器の液相における平均気泡直径が約７ｍｍであると測定することが可能であった。
【００４７】
実施例２
処理手順は、水素１００立方メートルあたり０．１立方メートルの窒素を、気泡発生ラインを通じて付加的に導入したことを除いては、実施例１と同様とした。反応器の廃ガスの総量は、凝縮による水蒸気の除去の後に、排出された水素の純度は９０体積％だけであった。実施例１と比較して、全圧、反応器の温度、及び水素化反応槽における水の総質量には、変化は無かった。完全に逆混合された気相を想定すると、結果的に反応器の気体の全密度は、約４．４ｋｇ毎立方メートルで、これは窒素、水素及び水蒸気の密度から構成されている。反応器の処理操作のさらに変更することなく、反応器の水素化反応槽における気体含量は、水素化反応槽の気体の総体積に対して、１８体積％まで増加することが、その後の測定によって示された。これは気泡の大きさの減少にのみ帰することができる。反応器のパワーバランスは、窒素付加後の水素化反応槽における気泡の平均直径は、約４ｍｍにまで減少したことを示した。
【００４８】
実施例３
実施例１の反応器を用いた。新鮮な水素を、９９．９９体積％の純度で反応器へと導入した。そのため添加した水素の全体積３０立方メートル毎時（標準温度標準圧力）では、２９．９９７立方メートル毎時（標準温度標準圧力）の水素と、０．００３立方メートル毎時（標準温度標準圧力）の不活性気体とが実際には導入されていた。水素化反応器の気相の水素の純度を９９体積％以上に確保するために、新鮮な気体の量に対して１％の廃ガスの排出が必要であった。その廃ガスは、０．２９７立方メートル（標準温度標準圧力）の水素と、０．００３立方メートル（標準温度標準圧力）の不活性物質とを含んでいた。
【００４９】
この処理状態から開始して、新鮮な水素の純度は９９．９体積％にまで減少した。結果として、水素の生産における労力は有意に減少した。もし、先のように、１％（新鮮な気体の総量に対して）の廃ガスが排出されれば、すなわち０．３立方メートル毎時（標準温度標準圧力）が反応器に残されれば、この廃ガスは０．２７立方メートルの水素と０．０３立方メートルの不活性物質とからなる。その結果として、凝縮画分の除去後に廃ガスにおける水素純度は、約９０体積％となり、これは特に好ましい範囲である。
【００５０】
この方法の利点は、新鮮な水素の精製における労力がより少ないこと、失われる新鮮な水素がやや少ないこと、及び反応器中の気泡がより小さいこと（これはより広い交換表面を提供する）である。
【００５１】
実施例４
この方法は、実施例３の初期状態にあるのと同様であるが、廃ガスの総量は新鮮な気体の総量に対して１〜０．１％に減少させ、新鮮な水素の構成は変えなかった。そして、絶対的に表現すれば、０．０２７立方メートル毎時の水素と、０．００３立方メートル毎時の不活性物質からなる、０．０３立方メートル毎時の廃ガスのみが排出された。水素化反応器の廃ガスの水素濃度は、９０％であった。
【００５２】
この変形の利点は、実質的により低い水素損失と、より小さな気泡のおかげであるより大きな移動面である。反応器は、この目的のためにはこれ以上の改良を絶対的に必要とせず、必要であるのは廃ガスバルブをさらに閉じることである。
【国際公開パンフレット】
2004522756.tif 000002
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2004522756.tif 000013
2004522756.tif 000014
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004522756.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成15年9月29日(2003.9.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応器に存在する水素が、窒素、希ガス、及びアンモニアからなる群より選択され、水素化反応に対して不活性である１種以上の気体を含んでいる、モノニトロベンゼン、メチルニトロベンゼン、メチルニトロトルエン、２，４−ジニトロトルエン、及び２，４−ジニトロトルエンと２，６−ジニトロトルエンの混合物からなる群より選択された、液体有機化合物の水素化方法。
【請求項２】
水素化反応に対して不活性である気体の割合の合計が、反応器の気相に対して３〜５０体積％である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
水素化反応に対して不活性である気体の割合の合計が、反応器の気相に対して５〜２０体積％である、請求項１又は請求項２に記載の方法。
【請求項４】
水素化反応に対して不活性である気体が、水素との混合物として反応器に供給される、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
水素化反応に対して不活性である気体が、水素と異なる箇所で反応器に供給される、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
水素化反応に対して不活性である気体の含量が、反応器から排出される廃ガスの量を制御することによって確立される、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【国際調査報告】
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