(57)【要約】【課題】  べた画像の白抜けや文字画像の中抜けが無く、高濃度で高鮮鋭度のトナー画像が継続して得られる電子写真画像形成装置、タンデム型画像形成方法、電子写真感光体及び画像形成ユニットの提供。【解決手段】  電子写真感光体上に、帯電手段、露光手段、トナーを含む液体現像剤により現像する現像手段、現像手段により形成した電子写真感光体上のトナー像を中間転写体上に一次転写する一次転写手段、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有する電子写真画像形成装置において、該電子写真感光体が、その表面層に数平均一次粒子径１〜２００ｎｍの粒子を含有し、該露光手段で用いる光源が、発振波長３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードであることを特徴とする電子写真画像形成装置。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体上に、帯電手段、露光手段、トナーを含む液体現像剤により現像する現像手段、現像手段により形成した電子写真感光体上のトナー像を中間転写体上に一次転写する一次転写手段、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有する電子写真画像形成装置において、
該電子写真感光体が、その表面層に数平均一次粒子径１〜２００ｎｍの粒子を含有し、
該露光手段で用いる光源が、発振波長３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードであることを特徴とする電子写真画像形成装置。
【請求項２】
前記粒子が、少なくとも無機粒子と有機粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項３】
前記無機粒子が、シリカ粒子、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものであることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項４】
前記有機粒子が、フッ素原子含有の樹脂粒子、シリコン原子含有の樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子から選択されてなるものであることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項５】
前記電子写真感光体の表面層が、保護層であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項６】
電子写真感光体上に、帯電手段、露光手段、トナーを含む液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を有する画像形成ユニットを複数配列し、
各画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて形成した各色トナー像を順次中間転写体上に一次転写する一次転写手段、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有するタンデム型画像形成装置において、
該電子写真感光体が、その表面層に数平均一次粒子径が１〜２００の粒子を含有し、
該露光手段で用いる光源が、発振波長３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードであることを特徴とするタンデム型画像形成装置。
【請求項７】
前記タンデム型画像形成装置の黒トナー用画像形成ユニットに用いる電子写真感光体の直径が、６０〜２５０ｍｍで、カラートナー用画像形成ユニットに用いる電子写真感光体の径より太いことを特徴とする請求項６に記載のタンデム型画像形成装置。
【請求項８】
請求項１〜５の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置、請求項６または７に記載のタンデム型画像形成装置に用いられることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項９】
請求項８に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段とが結合され、請求項１〜５の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置、請求項６または７に記載のタンデム型画像形成装置の本体に出し入れ可能に形成されていることを特徴とする画像形成ユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真画像形成装置、タンデム型画像形成装置、電子写真感光体及び画像形成ユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式の画像形成方法はデジタル技術の進展により、デジタル方式の画像形成方法が主流と成ってきている。デジタル方式の画像形成方法は１２００ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、１インチ、即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）等の１画素の小さなドット画像を顕像化することが要求されることもあり、このような小さなドット画像を忠実に再現する高画質技術が要求されている。特に、近年では複写機の小型化、高解像度化、フルカラー化の要望や、プリンターの場合は印刷並みの高品質の画像を安定して作成するという要求が強まっている。高品質のトナー画像を安定して得るためには、より一層の高画質化技術が要求される。
【０００３】
高品質の画像を得るために、現像手段の検討や電子写真感光体の検討がなされてきた。
【０００４】
電子写真技術における現像手段は、大きく乾式現像手段と液体現像手段の２つに分けられる。
【０００５】
乾式現像手段とは粉体よりなるトナーを用いる方法で、更に現像剤がトナーとキャリア及びその他添加物よりなる乾式２成分タイプ、キャリアは含まず、トナー及びその他添加物よりなる乾式１成分タイプとの２つに分けられる。
【０００６】
一方、液体現像手段とはキャリア液体中にトナーが分散されている液体現像剤を用いる現像方法である。液体現像手段は乾式現像手段と比較して、トナー粒径が微細で、トナーの透明性が高い等のメリットが挙げられ、アナログ、デジタルまたモノクロ、カラーを問わず、高品質のトナー画像が得られ、且つ、省エネルギーの画像形成装置が得られる等の特徴を有している（例えば、特許文献１、２、３、４参照。）。
【０００７】
また、高品質のトナー画像を多数枚得る電子写真感光体として、その表面層に微粒子を含有させる提案がされている（例えば、特許文献５、６参照。）。
【特許文献１】特開２０００−３５６９７号公報
【特許文献２】特開２００３−１７７５７７号公報
【特許文献３】特開２００２−１２６０７７号公報
【特許文献４】特開２００２−２１０６３号公報
【特許文献５】特開２００５−４３６２３号公報
【特許文献６】特開２００４−９４０３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、液体現像剤を現像手段として用いた画像形成装置に、表面層に微粒子を含有する電子写真感光体を装填して、多数枚のプリントを行うと、黒ポチ、かぶり、文字抜けが発生したり、画像濃度が低くなったり、鮮鋭度が低下したりして高品質のトナー画像を継続して得られず、更なる改良が望まれていた。
【０００９】
本発明の目的は、電子写真感光体上に液体現像剤により形成されたトナー像を、中間転写体を介して記録媒体へ転写を行っても、べた画像の白抜けや文字画像の中抜けが無く、高濃度で高鮮鋭度のトナー画像が継続して得られる電子写真画像形成装置、タンデム型画像形成方法、電子写真感光体及び画像形成ユニットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の課題は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１１】
（１）
電子写真感光体上に、帯電手段、露光手段、トナーを含む液体現像剤により現像する現像手段、現像手段により形成した電子写真感光体上のトナー像を中間転写体上に一次転写する一次転写手段、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有する電子写真画像形成装置において、
該電子写真感光体が、その表面層に数平均一次粒子径１〜２００ｎｍの粒子を含有し、
該露光手段で用いる光源が、発振波長３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードであることを特徴とする電子写真画像形成装置。
【００１２】
（２）
前記粒子が、少なくとも無機粒子と有機粒子を含むことを特徴とする前記（１）に記載の電子写真画像形成装置。
【００１３】
（３）
前記無機粒子が、シリカ粒子、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものであることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の電子写真画像形成装置。
【００１４】
（４）
前記有機粒子が、フッ素原子含有の樹脂粒子、シリコン原子含有の樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子、ポリエステル樹脂粒子から選択されてなるものであることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の電子写真画像形成装置。
【００１５】
（５）
前記電子写真感光体の表面層が、保護層であることを特徴とする前記（１）〜（４）の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置。
【００１６】
（６）
電子写真感光体上に、帯電手段、露光手段、トナーを含む液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を有する画像形成ユニットを複数配列し、
各画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて形成した各色トナー像を順次中間転写体上に一次転写する一次転写手段、中間転写体上のトナー像を記録媒体に転写する二次転写手段とを有するタンデム型画像形成装置において、
該電子写真感光体が、その表面層に数平均一次粒子径が１〜２００の粒子を含有し、
該露光手段で用いる光源が、発振波長３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードであることを特徴とするタンデム型画像形成装置。
【００１７】
（７）
前記タンデム型画像形成装置の黒トナー用画像形成ユニットに用いる電子写真感光体の直径が、６０〜２５０ｍｍで、カラートナー用画像形成ユニットに用いる電子写真感光体の径より太いことを特徴とする前記（６）に記載のタンデム型画像形成装置。
【００１８】
（８）
前記（１）〜（５）の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置、前記（６）または（７）に記載のタンデム型画像形成装置に用いられることを特徴とする電子写真感光体。
【００１９】
（９）
前記（８）に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段とが結合され、前記（１）〜（５）の何れか１項に記載の電子写真画像形成装置、前記（６）または（７）に記載のタンデム型画像形成装置の本体に出し入れ可能に形成されていることを特徴とする画像形成ユニット。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の電子写真画像形成装置（以下、単に画像形成装置ともいう）、タンデム型画像形成装置、電子写真感光体（以下、単に感光体ともいう）、画像形成ユニットは、感光体上に液体現像剤により形成されたトナー像を、中間転写体を介して記録媒体へ転写を行っても、べた画像の白抜けや文字画像の中抜けが無く、高濃度で高鮮鋭度のトナー画像が継続して得られる優れた効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明者らは、感光体上に液体現像剤により形成されたトナー像を、中間転写体を介して記録媒体へ転写を繰り返し行っても、高品質のトナー画像を継続して得られる画像形成装置について検討を行った。
【００２２】
種々検討の結果、高品質のトナー画像を継続して得るには、感光体と露光光源が重要なポイントとなることを見出した。
【００２３】
具体的には、数平均一次粒子径１〜２００ｎｍの粒子を含有する表面層を設けた感光体を用いることにより、感光体上の潜像を液体現像剤で現像した高品質のトナー像を感光体から中間転写体へ良好に転写できることを見出した。
【００２４】
また、数平均一次粒子径１〜２００ｎｍの粒子を含有する層を表面層に設けた感光体を用いることにより、発振波長が３５０〜５００と短波長の光源を用いて感光体上に高解像度の潜像を形成することができ、この感光体上の潜像を液体現像剤で現像することにより高解像のトナー画像が得られることを見出した。
【００２５】
更に、表面層に粒子を含有する感光体を用いることにより、多数枚のプリントを行っても、中間転写体やクリーンングブレードによる磨耗や傷により発生する問題を抑制することができ、継続して良好な画像を得ることができることを見出した。
【００２６】
液体現像ににより得られたトナー像を良好に転写できるのは、離型性の高い粒子を感光体の表面層に含有させることにより、トナーの転写率を向上させることができたためと推測している。
【００２７】
高解像（高鮮鋭度）のトナー画像形成することができるのは、本発明に係る感光体が、露光光源として用いる短波長の光源に悪影響を及ぼすような粒径の粒子を含有していないことによると推定している。
【００２８】
感光体表面に傷が付かず、磨耗しなくなった理由は、感光体の表面層に無機粒子と有機粒子とからなる粒子を含有させることにより、感光体の表面が柔軟性と耐磨耗性を兼ね備えることができたためと推測している。
【００２９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００３０】
〔粒子〕
本発明に用いられる粒子は、数平均一次粒径が１〜２００ｎｍのもので、好ましくは１０〜１５０ｎｍのものである。
【００３１】
ここで、数平均一次粒径とは、粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析により求めた値である。
【００３２】
透過型電子顕微鏡装置（ＴＥＭ）としては、「Ｈ−９０００ＮＡＲ」（日立製作所社製）、「ＪＥＭ−２００ＦＸ」（日本電子社製）が挙げられる。
【００３３】
透過型電子顕微鏡による観察方法は、粒子の粒径を測定する際に行なわれる通常の方法で行なわれる。例えば、以下のような手順で行なわれる。まず、観察用の資料を作製する。常温硬化性のエポキシ樹脂中に粒子を充分分散させた後、包埋し、硬化させてブロックを作製する。作製したブロックをダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い、厚さ８０〜２００ｎｍの薄片状に切り出して測定用試料を作製する。次に、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて１００００倍に拡大し、粒子の写真撮影をする。次に、画像処理装置「ルーゼックスＦ」（ニコレ社製）で撮影された１００個の無機粒子の画像情報を演算処理して、数平均一次粒径を求める。
【００３４】
数平均一次粒径が、上記範囲の粒子は、塗布液中に均一に分散ができるので、凝集粒子の形成や表面に大きな凹凸の発生を防止でき、該凝集粒子が電荷トラップとなって黒ポチや転写メモリーの発生、該大きな凹凸による黒ポチの発生が無い良好なトナー画像を形成することができる。また、塗布液中で粒子が沈降しにくく、液の分散安定性にも優れる。
【００３５】
本発明では、粒子が、少なくとも無機粒子と有機粒子とを含むことが好ましい。
【００３６】
無機粒子と有機粒子の割合は、無機粒子２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量がより好ましい。
【００３７】
無機粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものを挙げることができる。これらの中ではシリカ粒子、アルミナ粒子が好ましい。
【００３８】
無機粒子の数平均一次粒径は、１〜１５０μｍが好ましい。
【００３９】
本発明に係わる無機粒子は、分散性向上と電子写真特性の安定性から表面処理したものが好ましい。例えば、有機溶剤や水に対して反応性有機ケイ素化合物を溶解または懸濁させた液に無機粒子を添加し、この液を数分から１時間程度撹拌する。そして場合によっては該液に加熱処理を施した後に、濾過等の工程を経た後乾燥し、表面を有機ケイ素化合物で被覆した無機粒子を得る。尚、有機溶剤や水に対して無機粒子を分散させた懸濁液に反応性有機ケイ素化合物を添加しても構わない。
【００４０】
前記表面処理に用いられる反応性有機ケイ素化合物の量は、前記表面処理時の仕込量にて前記金属酸化物で処理された酸化チタン１００質量部に対し、反応性有機ケイ素化合物を０．１〜５０質量部、更に好ましくは１〜１０質量部が好ましい。表面処理量が上記範囲よりも少ないと表面処理効果が十分に付与されず、中間層内における酸化チタン粒子の分散性等が悪くなる。また、上記範囲を超えてしまうと電気性能を悪化させる結果残留電位上昇や帯電電位の低下を招いてしまう。
【００４１】
反応性有機ケイ素化合物の例としては下記一般式（１）で表される化合物が挙げられるが、無機粒子表面の水酸基等の反応性基と縮合反応をする化合物であれば、下記化合物に限定されない。
【００４２】
一般式（１）
（Ｒ1）n−Ｓｉ−（Ｘ1）4-n
（式中、Ｓｉはケイ素原子、Ｒ1は該ケイ素原子に炭素が直接結合した形の有機基を表し、Ｘ1は加水分解性基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。）
一般式（１）で表される有機ケイ素化合物において、Ｒ1で示されるケイ素に炭素が直接結合した形の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基を挙げられる。また、Ｘ1の加水分解性基としてはメトキシ、エトキシ等のアルコキシ基、ハロゲン基、アシルオキシ基が挙げられる。
【００４３】
また、一般式（１）で表される有機ケイ素化合物は、単独でも良いし、２種以上組み合わせて使用しても良い。
【００４４】
また、一般式（１）で表される有機ケイ素化合物の具体的化合物で、ｎが２以上の場合、複数のＲ1は同一でも異なっていても良い。同様に、ｎが２以下の場合、複数のＸ1は同一でも異なっていても良い。また、一般式（１）で表される有機ケイ素化合物を２種以上を用いるとき、Ｒ1及びＸ1はそれぞれの化合物間で同一でも良く、異なっていても良い。
【００４５】
また、表面処理に用いる好ましい反応性有機ケイ素化合物としてはハイドロジェンポリシロキサン化合物が挙げられる。該ハイドロジェンポリシロキサン化合物の分子量は１０００〜２００００のものが一般に入手しやすく、また、黒ポチ発生防止機能も良好である。特にメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いると良好な効果が得られる。
【００４６】
本発明に係わる無機粒子の表面処理の他の１つはフッ素原子を有する有機ケイ素化合物により表面処理を施された無機粒子である。該フッ素原子を有する有機ケイ素化合物による表面処理は、前記した湿式法で行うのが好ましい。
【００４７】
即ち、有機溶剤や水に対して前記フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を溶解または懸濁させ、この中に未処理の無機粒子を添加し、このような溶液を数分から１時間程度撹拌して混合し、場合によっては加熱処理を施した後に、濾過などの工程を経て乾燥し、無機粒子表面をフッ素原子を有する有機ケイ素化合物で被覆する。尚、有機溶剤や水に対して無機粒子を分散した懸濁液に前記フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を添加しても構わない。
【００４８】
本発明に用いられるフッ素原子を有する有機ケイ素化合物としては、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルトリクロロシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシラン、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルジクロロシラン、ジメトキシメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン等が挙げられる。
【００４９】
前記無機粒子の表面処理に用いられる他の具体的な反応性有機チタン化合物としては、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン等の金属アルコキシド化合物やジイソプロポキシチタニウムビス（アセチルアセテート）、ジイソプロポキシチタニウムビス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシチタニウムビス（ラクテート）、ジブトキシチタニウムビス（オクチレングリコレート）、ジイソプロポキシチタニウムビス（トリエタノールアミナート）等の金属キレート化合物が挙げられる。また、反応性有機ジルコニウム化合物としては、テトラブトキシジルコニウムやブトキシジルコニウムトリ（アセチルアセテート）等の金属アルコキシド化合物や金属キレート化合物が挙げられる。
【００５０】
有機粒子としては、フッ素原子含有の粒子、ポリオレフィン粒子、ポリエステル粒子、シリコン原子含有の粒子から選択されてなるものを挙げることができ、これらの中ではフッ素原子含有の粒子、ポリエステル粒子が好ましい。
【００５１】
フッ素原子含有の粒子としては、例えば、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合体の中から１種或いは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
【００５２】
有機粒子の数平均一次粒径は、２０〜２００μｍが好ましい。
【００５３】
〔光源〕
本発明に用いられる光源は、発振波長３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードである。
【００５４】
半導体レーザーまたは発光ダイオードの種類は、特に限定されず、発振波長が３５０〜５００ｎｍであれば使用することができる。
【００５５】
これらの光源を用いて、書込みの主査方向の露光ドット径が１０〜５０μｍに絞り込み、感光体上にデジタル露光を行うことにより、６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上から２５００ｄｐｉの高解像度の電子写真画像を得ることができる。
【００５６】
前記露光ドット径とは該露光ビームの強度がピーク強度の１／ｅ2以上の領域の主走査
方向にそった露光ビームの長さ（Ｌｄ：長さが最大位置で測定する）をいう。
【００５７】
用いられる光ビームとしては半導体レーザーを用いた走査光学系及びＬＥＤの固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ2以上の領域を露光ドット径とする。
【００５８】
〔感光体〕
本発明に用いられる感光体は、感光体の表面層には、数平均一次粒子径１〜２００ｎｍの粒子を含有する。尚、粒子としては、少なくとも無機粒子と有機粒子を含有することが好ましい。
【００５９】
また、本発明に用いられる感光体は、導電性支持体上に、少なくとも中間層、感光層、保護層を順次設けられた層構成のものが好ましく、表面層が保護層であることが好ましい。
【００６０】
また、黒用画像形成ユニットに用いる感光体の直径が、６０〜２５０ｍｍで、カラー用画像形成ユニットの感光体の直径より太いことが好ましい。
【００６１】
《感光体の層構成》
本発明に用いる感光体は、その表面層に数平均一次粒子径１〜２００ｎｍの粒子を含有させればよく、層構成については特に制限されるものではなく、具体的には、以下に示すような構成を挙げられることができる。
【００６２】
１）導電性支持体上に感光層として電荷発生層及び電荷輸送層を順次積層した構成；
２）導電性支持体上に感光層として電荷発生層、電荷輸送層及び保護層を順次積層した構成；
３）導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層を形成した構成；
４）導電性支持体上に感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層及び保護層を形成した構成；
５）導電性支持体上に感光層として電荷輸送層及び電荷発生層を順次積層した構成；
６）導電性支持体上に感光層として電荷輸送層、電荷発生層及び保護層を順次積層した構成；
本発明の感光体は、上記何れの構成でもよが、これらの中では、導電性基体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層を設けて作製されるものが好ましい。
【００６３】
尚、本発明では、導電性支持体上と感光層の間に、電気特性や接着性を改良する目的で中間層を設けることができる。
【００６４】
ここで、感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、導電性支持体上に単層式の感光層のみが形成されている場合は当該感光層が表面層であり、導電性支持体上に単層式または積層式感光層と保護層とが積層されている場合は保護層が表面層である。
【００６５】
図１は、本発明に用いられる感光体の層構成の一例を示す模式図である。
【００６６】
図１の（ａ）は、表面層が電荷輸送層の感光体、（ｂ）は、表面層が保護層の感光体を示す。
【００６７】
図１において、１００は導電性基体、２００は中間層、２１０は無機粒子、２２０はバインダー、３００は感光層、４００は電荷発生層、５００は電荷輸送層、６００は保護層、７００は無機粒子、８００は有機粒子、９００は表面層を示す。
【００６８】
《感光体の作製》
感光体は、浸漬塗布、或いは円形量規制型塗布、或いは浸漬塗布と円形量規制型塗布を組み合わせて塗膜を設けて作製することができがこれに限定されるものではない。尚、円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００６９】
次に、導電性基体、中間層、感光層、保護層を構成する部材と、各層の形成方法について説明する。
【００７０】
〈導電性基体〉
本発明に用いられる導電性基体は、円筒状で、比抵抗が１０3Ωｃｍ以下のものが好ましい。具体例として、切削加工後表面洗浄した円筒状アルミニウムを挙げることができる。
【００７１】
〈中間層〉
中間層は、バインダー及び分散溶媒等から構成される中間層塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥して形成する。
【００７２】
中間層のバインダーとしては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中ではポリアミド樹脂が、繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくでき好ましい。
【００７３】
中間層塗布液を作製する溶媒としては、無機粒子を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。これらの溶媒は全溶媒中に３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、更には５０〜１００質量％が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００７４】
中間層の膜厚は、０．２〜４０μｍが好ましく、０．３〜２０μｍがより好ましい。
【００７５】
〈感光層〉
感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した層構成をとるのがより好ましい。機能を分離した構成をとることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成をとる。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆の構成ととる。好ましい感光層の層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体である。
【００７６】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層の各層について説明する。
【００７７】
（電荷発生層）
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【００７８】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料等を用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θが２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同２θが１２．４°に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣化が殆ど無く、残留電位増加小さくすることができる。
【００７９】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、シリコン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１〜２μｍが好ましい。
【００８０】
（電荷輸送層）
電荷輸送層が最上層となる場合には、本発明に係る粒子（樹脂粒子と無機粒子）と電荷輸送物質（ＣＴＭ）とバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤、分散剤等を含有しても良い。
【００８１】
電荷輸送層の膜厚は、０．２〜４０μｍが好ましく、３〜２０μｍがより好ましい。
【００８２】
電荷輸送層中の粒子の含有量は、電荷輸送層全体に対して５〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
【００８３】
また、粒子全体に占める無機粒子の割合は、２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましい。
【００８４】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【００８５】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００８６】
これらＣＴＬのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
【００８７】
酸化防止剤としては、公知の化合物を用いることができ、具体的には「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製）を挙げることができる。
【００８８】
〈保護層〉
保護層は、本発明に係る粒子（樹脂粒子と無機粒子）とバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により電荷輸送物質、酸化防止剤、分散剤等を含有しても良い。
【００８９】
バインダー樹脂としては、耐磨耗性を有する樹脂が好ましく、具体的には、保護層の抵抗の環境変動が小さく、粒子の分散性、分散後の安定性の点においても優れているシリカ原子を含有する樹脂、フッ素原子を含有する樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、及びシロキサン樹脂を挙げることができる。
【００９０】
具体的に、保護層用のバインダー樹脂として下記のごとき構成単位を有するものを挙げることができる。
【００９１】
構成単位として下記構造式１を含むバインダー樹脂
【００９２】
【化１】
2007057657.tif 000002
【００９３】
（構造式１中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｒ3、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基を表すＸ2はＦ原子含有基を表す。）
前記構造式１で表されるバインダー樹脂構成単位
【００９４】
【化２】
2007057657.tif 000003
【００９５】
構成単位として下記構造式１を含むバインダー樹脂
【００９６】
【化３】
2007057657.tif 000004
【００９７】
前記構造式２で表されるバインダー樹脂構成単位
（構造式１中、Ｒ5、Ｒ6は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｒ7、Ｒ8は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基を表すＸ1はＳｉ原子含有基を表す。）
【００９８】
【化４】
2007057657.tif 000005
【００９９】
保護層中に占める粒子（無機粒子と有機粒子）の割合は、保護層全体に対して５〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
【０１００】
また、粒子全体に占める無機粒子の割合は、２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましい。
【０１０１】
無機粒子と有機粒子とを上記の割合で混合使用することにより、表面の表面特性と耐磨耗性の両方を満足させることができるより好ましい。
【０１０２】
〔現像手段〕
現像手段に用いられ現像剤は、少なくともトナーとキャリア液とを有する液体現像剤である。
【０１０３】
液体現像剤のトナー濃度は、キャリア液１００質量部に対して、１０質量％以上の高濃度が好ましく、２０〜〜６０質量％がより好ましい。
【０１０４】
液体現像剤の粘度は、１００ｍＰａ・ｓ以上の高粘度のものが好ましい。粘度は、Ｂ型粘度計６０ｒｐｍで測定することができる。
【０１０５】
キャリア液は、揮発性溶液或いは不揮発性溶液を用い、現像液の粘度を高くすることができ、トナーを高濃度に含有できるものが好ましい。
【０１０６】
キャリア液として用いる揮発性溶液としては、高絶縁性、低誘電率の非水溶液が用いられ、具体的にはトリクロロトリフルオロエタン、ヘキサン、シクロヘキサン、アイソパーＨ等が挙げられる。
【０１０７】
キャリア液として用いる不揮発性溶液としては、高絶縁性、低誘電率の非水溶液が用いられ、具体的には粘度が１０〜１００ｍｍ2／ｓ、望ましくは２０〜５０ｍｍ2／ｓのシリコンオイルが挙げられる。
【０１０８】
トナーは、熱溶融するする樹脂と着色剤を主成分とし、個数基準におけるメディアン粒径（Ｄ50）が０．４〜２μｍのものが好ましく、０．７〜１．５μｍがより好ましい。
【０１０９】
トナーの粒径は、「コール−ターマルチサイザーIII型」（ベックマン・コールター社製）で測定することができる。
【０１１０】
トナーに用いる樹脂としては、例えばアルキッド樹脂、ロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂、水素添加ロジンの多価アルコールエステル、ポリアクリルエステル、またはポリメタクリルエステル樹脂、スチレン樹脂、塩化ゴム等が用いられる。
【０１１１】
トナーに用いる着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッド、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー１０Ｂ、ナフトールレッド等が用いられる。
【０１１２】
この液体現像剤を用いて本発明に係る感光体上の静電潜像を現像すると、高解像力のトナー像を感光体上に形成することができる。このトナー像は中間転写体に良好に転写することができ、最終的には高解像力のトナー画像を記録媒体上に形成することができる。
【０１１３】
〔画像形成装置〕
本発明の画像形成装置は、以下に示す帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段とを有するもので、更に、必用に応じ定着手段とクリーニング手段を付加したものである。
【０１１４】
《帯電手段》
帯電手段では、本発明に係る感光体上に電荷を付与するため、ワイヤー放電やローラ帯電装置を用いる。
【０１１５】
《露光手段》
露光手段では、感光体上に静電潜像を形成するため、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードを光源として用いる。
【０１１６】
《現像手段》
現像手段では、感光体上に形成された静電潜像を液体現像剤を用いて各色トナー像を形成するため、各色現像装置を用いる。
【０１１７】
《転写手段》
転写手段では、感光体上に形成された各色のトナー画像を順次中間転写体に転写する転写装置と、中間転写体上のトナー像を記録媒体に一括転写する転写装置を用いる。
【０１１８】
《定着手段》
定着手段では、記録媒体上に形成されたトナー画像を記録媒体に定着するため熱定着装置を用いる。
【０１１９】
《クリーニング手段》
クリーニング手段では、感光体上の転写残トナー、或いは中間転写体上の転写残トナーをクリーニングするため、ブレードクリーニング装置を用いる。
【０１２０】
〔タンデム型画像形成装置〕
タンデム型画像形成装は、画像形成ユニットを複数配列し、各画像形成ユニット毎に着色を変えた各色トナーを用いて形成した各色トナー画像を順次中間転写体に転写してトナー画像を形成する転写手段、中間転写体に転写して形成されたトナー像を記録媒体に一括転写する転写手段とを有する。
【０１２１】
本発明の画像形成装置について図面に基づいて説明する。
【０１２２】
図２は、感光体上に形成された静電潜像を、液体現像手段によりトナー像を形成し、該トナー像を中間転写体を用いた中間転写手段により記録媒体に転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【０１２３】
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、複数組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端状転写ベルトユニット７と、給紙搬送手段及び加熱加圧型定着装置２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１２４】
イエロー色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ロール５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ロール５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ロール５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成ユニット１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ロール５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【０１２５】
無端状転写ベルトユニット７は、複数のロール７１、７２、７３、７４、７６により巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端状転写ベルト７０を有する。
【０１２６】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端状転写ベルト７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ロール２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストロール２３を経て、二次転写手段５Ａに搬送され、記録媒体Ｐ上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録媒体Ｐは、加熱加圧型定着装置２４により定着処理され、搬送部材２５にて接触搬送（例えば、ニップ）されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【０１２７】
一方、二次転写手段５Ａにより記録媒体Ｐにカラー画像を転写した後、記録媒体Ｐを曲率分離した無端状転写ベルト７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【０１２８】
画像形成処理中、一次転写ロール５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【０１２９】
二次転写手段５Ａは、ここを記録媒体Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端状転写ベルト７０に圧接する。
【０１３０】
この様に、感光体上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、転写ベルト上で各色を重ね合わせ、一括して記録媒体としての記録媒体上に転写し、加熱加圧型定着器で加圧・加熱により熱定着される。熱定着された支持体は搬送部材により接触搬送され系外へ排出される。そしてトナー像を記録媒体に転移させた後の感光体と転写ベルトは、クリーニング装置で残されたトナーを清掃した後、次の像形成サイクルに入る。
【０１３１】
図３は、感光体上に形成された静電潜像を、液体現像手段によりトナー画像を形成し、該トナー画像を中間転写体を用いた中間転写手段により記録媒体に転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【０１３２】
この画像形成装置は、図２と同様タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、図２の感光体１Ｋの直径を、感光体１１の如く太くした以外は図２と同じである。
【０１３３】
本発明で用いられる記録媒体とは、トナー画像を保持する支持体で、通常画像支持体、記録材或いは転写紙と通常呼ばれるものである。具体的には薄紙から厚紙までの普通紙、アート紙やコート紙等の塗工された印刷用紙、市販されている和紙やハガキ用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布等の各種記録材を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【０１３４】
以下に、本発明に係る実施例を記載するが、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１３５】
《感光体の作製》
〈感光体１の作製〉
（導電性基体）
導電性基体としては、切削加工（ＪＩＳＢ−０６０１規定の十点表面粗さＲｚ：０．８１μｍに加工）した後、表面洗浄した円筒状アルミニウム基体を準備した。
【０１３６】
（中間層の形成）
下記成分の樹脂を溶解して中間層塗布液を調製した。
【０１３７】
中間層塗布液
ポリアミド樹脂（Ｎ−９）                                        １質量部
溶媒                                                          １０質量部
（エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン
＝質量比５／２／３）
【０１３８】
【化５】
2007057657.tif 000006
【０１３９】
上記中間層塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、導電性基体の上端部から１５ｍｍまで塗布、乾燥して中間層塗膜を形成した。
【０１４０】
その後、溶媒（エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラ（質量比５／２／３））を含浸したテープで導電性基体の下端部から１５ｍｍまでの中間層塗膜を除去して導電性基体下端を露出させた後、１２０℃で３０分熱処理し、膜厚３．０μｍの中間層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ社製）を用いて測定した値である。
【０１４１】
（電荷発生層の形成）
下記成分を混合した液を、サンドミル分散機を用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。
【０１４２】
電荷発生層塗布液
Ｙ形オキシチタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折のスペクトルで、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料）                                                        ２０質量部
シリコン変性ポリビニルブチラール                                １０質量部
４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン                      ７００質量部
ｔ−ブチルアセテート                                          ３００質量部
この塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、中間層を設けた導電性基体の上端部から１３ｍｍまで塗布、乾燥して電荷発生層を形成した。
【０１４３】
その後、溶媒（４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン／ｔ−ブチルアセテート（質量比７／３））を含浸したテープで基体下端から１３ｍｍまでの電荷発生層塗膜を除去して基体下端を露出させ、上記中間層の上に膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した値である。
【０１４４】
（電荷輸送層の形成）
下記成分を混合した液を、バッチ式のサンドミル分散機を用いて１０時間分散した後、濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５μｍ、圧力；５０ｋＰａ）して電荷輸送層塗布液を調製した。
【０１４５】
電荷輸送層塗布液
４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン
７０質量部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロン−Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）                                                                １００質量部
無機粒子「二酸化チタン」（数平均一次粒子径３３ｎｍ）            ３０質量部
有機粒子「ポリエステル樹脂」（数平均一次粒子径７０ｎｍ）        ４５質量部
酸化防止剤「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（日本チバガイギー社製）      ８質量部
溶媒（テトラヒドロフラン／トルエン（質量比８／２））          ７５０質量部
この塗布液を、浸漬塗布の侵入深度を調整し、電荷発生層を設けた導電性基体の上端部から１０ｍｍまで塗布、乾燥して電荷輸送層を形成した。
【０１４６】
その後、溶媒（テトラヒドロフラン／トルエン（質量比８／２））を含浸したテープで基体下端から１０ｍｍまでの電荷輸送層塗膜を除去して基体下端を露出させ、上記電荷発生層の上に膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。尚、膜厚は、渦電流方式の膜厚測定器「ＥＤＤＹ５６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて測定した値である。
【０１４７】
（保護層の形成）
下記成分を混合した液を、バッチ式のサンドミル分散機を用いて１０時間分散した後、濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュフィルター公称濾過精度：５μｍ、圧力；５０ｋＰａ）して保護層塗布液を調製した。
【０１４８】
保護層塗布液
４−メトキシ−４′−（４−メチル−α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン
１０質量部
Ｓｉ原子含有バインダー樹脂（例示１）                            ２７質量部
トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）（日本ポリウレタン社製）      ３質量部
サノールＬＳ２６２６（三共社製）                                  １質量部
１，２−ジクロロエタン                                        １５０質量部
無機粒子「二酸化チタン」（数平均一次粒子径３３ｎｍ）            １０質量部
有機粒子「ポリエステル樹脂」（数平均一次粒子径７０ｎｍ）        １５質量部
電荷輸送層の表面に、上記保護層塗布液を円形量規制型塗布装置により塗布、乾燥して膜厚６μｍの保護層塗膜を形成して「感光体１」を作製（図１の（ｂ）に該当）した。
【０１４９】
〈感光体２〜５、７〜９の作製〉
上記「感光体１」の電荷輸送層と保護層の作製で用いた「無機粒子」と「有機粒子」を、表１に示すように変更し、「感光体１」の作製方法と同様にして「感光体２〜５、７、８」を作製（図１の（ｂ）に該当）した。
【０１５０】
〈感光体６の作製〉
「感光体１の作製」において、電荷輸送層を形成した後、その上に保護層を形成せず、電荷輸送層を表面層とした以外は同様にして「感光体６」を作製（図１の（ａ）に該当）した。
【０１５１】
表１に、「感光体１〜９」の層構成、電荷輸送層と保護層の作製に用いた無機粒子と有機粒子粒子の種類とその数平均一次粒子径、無機粒子の割合を示す。
【０１５２】
【表１】
2007057657.tif 000007
【０１５３】
《液体現像剤の作製》
（液体現像剤１の作製）
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム０．９０ｋｇと純水１０Ｌを入れ、撹拌溶解する。この液に撹拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）１．２ｋｇを徐々に加え、次いでサンドグラインダー（媒体分散機）を用いて、２０時間連続分散した。分散後、大塚電子社製電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、質量平均粒径で１２２ｎｍであった。
【０１５４】
また、静置乾燥による質量法で測定した上記分散液の固形分濃度は１６．６質量％であった。この分散液を「着色剤分散液１」とする。
【０１５５】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇをイオン交換水４Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これをアニオン界面活性剤溶液Ａとする。
【０１５６】
ノニルフェノールアルキルエーテル０．０１４ｋｇをイオン交換水１２Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを開始剤溶液Ａと呼ぶ。
【０１５７】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた１００Ｌの反応釜に数平均分子量（Ｍｎ）が３５００のポリプロピレンエマルジョン３．４１ｋｇとアニオン界面活性剤溶液Ａとノニオン界面活性剤溶液とを入れ、撹拌を開始する。次いでイオン交換水４４Ｌを加える。
【０１５８】
加熱を開始し、液温度が７５℃になったところで開始剤溶液Ａを全量添加する。その後液温度を７５±１℃に制御しながらスチレン１２．１ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４８ｇとを投入する。
【０１５９】
更に液温度を８０℃±１℃に下げて、６時間加熱撹拌を行った。液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、これをラテックスＡ１とした。
【０１６０】
尚、ラテックスＡ１中の樹脂粒子のガラス転移温度は５７℃、軟化点１２１℃、分子量分布は重量平均分子量１２，７００、質量平均粒径は１２０ｎｍであった。
【０１６１】
過硫酸カリウム２００．７ｇをイオン交換水１２Ｌに混合し、室温下撹拌溶解する。これを開始剤溶液Ｂとする。
【０１６２】
温度センサー、冷却管、窒素導入管、櫛型バッフルを付けた１００Ｌの反応釜にノニオン界面活性剤溶液を入れ、撹拌を開始する。次いでイオン交換水４４Ｌを投入する。
【０１６３】
加熱を開始し、液温度が７０℃になったところで開始剤溶液Ｂを添加する。この時、スチレン１１ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４ｋｇと、メタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン９．０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を投入する。
【０１６４】
その後、液温度を７２±２℃に制御して、６時間加熱撹拌を行った。更に液温度を８０±２℃に上げて、１２時間加熱撹拌を行った。次いで液温度を４０℃以下に冷却し、撹拌を停止する。ポールフィルターで濾過し、この濾液をラテックスＢ１とした。尚、ラテックスＢ１の樹脂粒子のガラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布は重量平均分子量２４．５万、質量平均粒径は１１０ｎｍであった。
【０１６５】
塩析剤としての塩化ナトリウム５．３６ｋｇとイオン交換水２０Ｌを入れ、撹拌溶解する。これを塩化ナトリウム溶液Ａとする。
【０１６６】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛型バッフルを付けた１００ＬのＳＵＳ反応釜（撹拌翼はアンカー翼）に上記で作製したラテックスＡ１、２０ｋｇとラテックスＢ１、５．２ｋｇと着色剤分散液１、０．４ｋｇとイオン交換水２０ｋｇとを入れ撹拌する。次いで３５℃に加温し、塩化ナトリウム溶液Ａを添加する。その後５分間放置した後に昇温を開始し、液温度を８５℃まで５分で昇温する（昇温速度１０℃／分）。液温度８５±２℃にて６時間加熱撹拌し、塩析・融着させる。その後３０℃以下に冷却し、撹拌を停止する。目開き４５μｍの篩いで濾過し、この濾液を会合液（１）とする。次いで遠心分離機を使用し、会合液（１）よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後イオン交換水により洗浄した。
【０１６７】
上記で洗浄を完了したウェットケーキ状の着色粒子を４０℃の温風で乾燥し着色粒子を得た。この着色粒子の個数平均粒径は２．５μｍであった。更にこの着色粒子１００ｇに０．２５質量％の石油スルホン酸バリウム塩（スルホールＢａ−３０Ｎ）のＩＰソルベント１６２０溶液２５０ｇとを混合してサンドグラインダーで均一に分散させて、更に０．２５質量％の石油スルホン酸バリウム塩（スルホールＢａ−３０Ｎ）のＩＰソルベント１６２０溶液３１５０ｇを加えて希釈して個数平均粒径２．５μｍの「液体現像剤１」を作製した。
【０１６８】
（液体現像剤２の作製）
液体現像剤１の作製で用いたカーボンブラックからパフタロシアニンブルーに変更した以外は同様にして「液体現像剤２」を作製した。
【０１６９】
（液体現像剤３の作製）
液体現像剤１の作製で用いたカーボンブラックからナフトールイエローＳに変更した以外は同様にして「液体現像剤３」を作製した。
【０１７０】
（液体現像剤４の作製）
液体現像剤１の作製で用いたカーボンブラックからパーマネントレッドＦ５Ｒに変更した以外は同様にして「液体現像剤４」を作製した。
【０１７１】
《画像形成装置》
図３に記載の画像形成装置を、下記条件に設定して評価装置として用いた。
【０１７２】
感光体：大径（直径６０ｍｍ）を黒用画像形成ユニットへ装着
：小径（直径３０ｍｍ）をカラー（Ｙ、Ｍ、Ｃ）用画像形成ユニットへ装着
帯電手段：鋸歯電極、−４００Ｖの均一帯電
露光手段：半導体レーザー
現像手段：液体現像剤１〜４を装着
転写手段：中間転写ベルト使用
クリーニング手段：クリーニングブレード使用
定着手段：加熱定着
プロセススピード：１００ｍｍ／ｓｅｃ
《評価用画像形成装置》
評価用画像形成装置としては、上記の画像形成装置に上記で作製した「液体現像剤１〜４」を装填したものを準備した。
【０１７３】
評価はこの評価用画像形成装置に、感光体と露光手段の光源を表２のように順次装填して行った。
【０１７４】
《画像評価》
画像評価は、画素率が７％の文字画像（３ポイント、５ポイントの文字）、人物顔写真（ハーフトーンを含むドット画像）、べた白画像、べた黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像を、Ａ４版の中性紙（６４ｇ／ｍ2）にプリントして得られたプリント画像で行った。
【０１７５】
（べた画像の白抜け）
高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）環境下で、オリジナル原稿をプリントした。
【０１７６】
べた画像の白抜けの評価は、べた画像部に長径が０．４ｍｍ以上の白抜けがＡ４紙当たり何個あるかで判定した。尚、白抜け長径はビデオプリンター付き顕微鏡で測定した。
【０１７７】
評価基準
◎：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：全ての複写画像が３個／Ａ４以下
○：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：４個／Ａ４以上、１９個／Ａ４以下が１枚以上発生
×：０．４ｍｍ以上の白抜け頻度：２０個／Ａ４以上が１枚以上発生。
【０１７８】
（文字画像の中抜け）
低温低湿（１０℃、１５％ＲＨ）環境下で、オリジナル原稿をプリントした。
【０１７９】
黒文字画像の３ポイント、５ポイントの文字をルーペで拡大観察し、文字画像の中抜けの発生状態を目視で評価した。
【０１８０】
評価基準
◎：５万枚目のプリントまで、３ポイント、５ポイントの文字共に中抜けの発生なし
○：５万枚目のプリントまで、３ポイントの文字に中抜けの発生なし
×：５万枚目のプリントで、３ポイント、５ポイントの文字共に顕著な中抜け発生あり。
【０１８１】
（かぶり）
かぶりは、印字されていない中性紙（白紙）の濃度を２０カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均値を白紙濃度とし、次に、無地画像形成がなされた中性紙の白地部分を同様に２０カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均濃度から前記白紙濃度を引いた値をかぶり濃度として評価した。測定は「ＲＤ−９１８」（マクベス反射濃度計）を用いて行った。
【０１８２】
評価基準
◎：初期と１０万枚プリント後の両方共に０．００５以下で良好
○：初期は０．００５以下、１００万枚プリント後は０．０１以下で実用上問題ないレベル
×：初期と１０万枚プリント後の両方共に０．０１より大きく実用上問題となるレベル。
【０１８３】
（黒ポチ）
黒ポチは、１０万枚プリント後、無地画像を１００枚プリントして評価した。評価は、ハードコピー上に、黒ポチ発生の周期性が感光体の周期と一致し、目視できる（径０．４ｍｍ以上）黒ポチがＡ４版１枚当たり何個あるかで行った。
【０１８４】
評価基準
◎：全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が３個／Ａ４版以下で良好
○：全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が４個／Ａ４以上、１０個／Ａ４版以下が１枚以上発生するが実用上問題なし
×：全てのハードコピーで、黒ポチの発生頻度が１１個／Ａ４版以上が１枚以上発生し実用上問題あり。
【０１８５】
（画像濃度）
画像濃度は、プリント画像のべた黒画像部の濃度で評価した。画像濃度の測定は「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を使用し、紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した。
【０１８６】
評価基準
◎：初期と１００万枚プリント後、両方共に画像濃度が１．２以上で良好
○：初期は画像濃度が１．２以上、１００万枚プリント後も画像濃度が１．０以上で実用上問題ないレベル
×：初期と１００万枚プリント後の両方共に画像濃度が１．０未満で実用上問題あり。
【０１８７】
（鮮鋭度）
鮮鋭度は、１００万枚プリント後、オリジナル原稿をプリントし、文字画像を１０倍のルーペで観察し評価した。
【０１８８】
評価基準
◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能で良好
○：３ポイントは一部判読不能、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能で実用上問題ないレベル
×：３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部或いは全部が判読不能で実用上問題あり。
【０１８９】
表２に評価結果を示す。
【０１９０】
【表２】
2007057657.tif 000008
【０１９１】
表２より、本発明に係る「実施例１〜８」は、何れの評価項目でも問題なく高品質のトナー画像が得られることが判る。一方、比較用の「比較例１〜５」は、評価項目の何れかに問題が有ることが判る。
【図面の簡単な説明】
【０１９２】
【図１】本発明に係る感光体の層構成の一例を示す模式図である。
【図２】感光体上に形成された静電潜像を、液体現像手段によりトナー画像を形成し、該トナー画像を中間転写体を用いた中間転写手段により記録媒体に転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【図３】感光体上に形成された静電潜像を、液体現像手段によりトナー画像を形成し、該トナー画像を中間転写体を用いた中間転写手段により記録媒体に転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１９３】
１００  基体
２００  中間層
３００  感光層
４００  電荷発生層
５００  電荷輸送層
６００  保護層
７００  無機粒子
８００  有機粒子
９００  表面層
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ  帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像手段
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  一次転写手段としての一次転写ローラ
５Ａ  二次転写手段としての二次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  クリーニング手段
７  無端ベルト状中間転写体ユニット
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ  液体現像剤
２４  定着装置
【図１】
2007057657.tif 000009
【図２】
2007057657.tif 000010
【図３】
2007057657.tif 000011