(57)【要約】      （修正有）【課題】除電手段を持たない電子写真装置において、帯電ムラやゴーストによる画像劣化がなく、また連続使用においても優れた安定性を有し、かつ画像劣化もなく、常に高画質な画像を得られる電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、電荷輸送層が式（１）で示される分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、中間層が電子搬送剤を含有する。2007065164.tif 000078（式中、Ａｒ１０１〜Ａｒ１０８，及びＺ１１〜Ｚ１５はそれぞれ独立して芳香族炭化水素環基、または芳香族複素環基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記構造式（１）で示される構造を有し、かつ分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、かつで該中間層が電子搬送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2007065164.tif 000073
（式中、Ａｒ１０１〜Ａｒ１０８はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ１１〜Ｚ１５はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項２】
導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記構造式（２）で示される構造を有し、かつ分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、かつで該中間層が電子搬送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2007065164.tif 000074
（式中、Ａｒ２０１〜Ａｒ２０９はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ２１〜Ｚ２６はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項３】
導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記構造式（３）で示される構造を有し、かつ分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、かつで該中間層が電子搬送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2007065164.tif 000075
（式中、Ａｒ３０１〜Ａｒ３１０は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ３１〜Ｚ３７はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項４】
導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記構造式（４）で示される構造を有し、かつ分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、かつで該中間層が電子搬送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2007065164.tif 000076
（式中、Ａｒ４０１〜Ａｒ４１１は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ４１〜Ｚ４８はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項５】
導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記構造式（５）で示される構造を有し、かつ分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、かつで該中間層が電子搬送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2007065164.tif 000077
（式中、Ａｒ５０１〜Ａｒ５１２は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ５１〜Ｚ５９はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【請求項６】
前記式（１）中のＺ１１〜Ｚ１５のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ１１〜Ｚ１５が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（２）中のＺ２１〜Ｚ２６のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ２１〜Ｚ２６が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（３）中のＺ３１〜Ｚ３７のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ３１〜Ｚ３７が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（４）中のＺ４１〜Ｚ４８のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ４１〜Ｚ４８が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（５）中のＺ５１〜Ｚ５９のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ５１〜Ｚ５９が置換または無置換のビフェニレン基である、
ことを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記正孔輸送物質が、逐次合成法によって合成されることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体と、
帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項９】
請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは、高モビリティーを有する正孔輸送物質を含有する電荷輸送層と電子搬送剤を含有した中間層を有する電子写真感光体、およびその電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電荷発生層と電荷輸送層とを有する機能分離型の有機電子写真感光体が数多く提案され、複写機、プリンター、ファクシミリなどに使用されている。近年はこれらの電子写真装置の重要性が増し、より良い品質の画像を高速で出力可能な電子写真装置を実現させることのできる、優れた特性を持つ電子写真感光体の開発が待たれている。
【０００３】
電子写真感光体に求められる特性には様々なものがあるが、像露光の波長域において十分な感度を有することは特に重要である。電子写真感光体の感度は使用される電荷発生材料の種類に大きく依存することが知られており、過去に様々な電荷発生材料が提案されてきた。
【０００４】
電子写真感光体に用いられる代表的な電荷発生材料としては、ピリリウム、チオピリリウム染料、フタロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラトロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キノシアニン及びキノシアニンなどが挙げられる。中でもフタロシアニン顔料は感度に優れ、その中でもガリウムフタロシアニン化合物、オキシチタニウムフタロシアニン化合物は特に高感度を示すことが知られている。
【０００５】
ガリウムフタロシアニン化合物としては、特許文献１等にクロロガリウムフタロシアニン結晶が、特許文献２、特許文献３、特許文献４等に数種類のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の製造法が開示されている。また、オキシチタニウムフタロシアニン化合物としては、例えば、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１および特許文献１２等に各々結晶形の異なるオキシチタニウムフタロシアニンが報告されている。
【０００６】
一方、カールソンタイプの電子写真感光体においては、常に一定の画像濃度と地汚れのない画像を形成する上で、帯電−露光を繰り返した後、所定の感光体表面電位を得られる高安定性を有することも重要な特性の一つである。このため、感光層と支持体との間にホールブロッキング層としての機能を有する中間層を設けることが提案されている。
【０００７】
また、中間層は、ホールブロッキング性の他、導電性支持体と感光層との密着性を向上させる機能や、静電潜像形成時に感光層を透過した像露光を散乱して干渉縞を防止する機能などがさらに付与されて用いられることもある。
【０００８】
中間層の例を挙げると、ポリアミド（例えば、特許文献１３、１４参照）、ポリエステル（例えば、特許文献１５、１６参照）、ポリウレタン（例えば、特許文献１７、１８参照）、カゼイン（例えば、特許文献１９参照）、ポリペプチド（例えば、特許文献２０参照）、ポリビニルアルコール（例えば、特許文献２１参照）、ポリビニルピロリドン（例えば、特許文献２２参照）、酢酸ビニル−エチレン共重合体（例えば、特許文献２３参照）、無水マレイン酸エステル重合体（例えば、特許文献２４参照）、ポリビニルブチラール（例えば、特許文献２５、２６参照）、第四級アンモニウム塩含有重合体（例えば、特許文献２７、２８参照）及びエチルセルロース（例えば、特許文献２９参照）などの樹脂を用いたものが開示されている。
【０００９】
また、特許文献３０には有機金属化合物を主成分として含有する中間層が、特許文献３１には真空薄膜作製法により形成した金属酸化物よりなる中間層が開示されている。導電性支持体表面に金属酸化物被膜を設ける方法としては、前述の特許文献３０等に開示された方法の他、アルミニウム基体表面に陽極酸化被膜を設ける方法（例えば、特許文献３２参照）などが開示されている。また、樹脂等に金属酸化物粒子を分散する方法も知られており、例えば酸化インジウム、酸化スズなどの導電性微粉末を光硬化性樹脂に分散した中間層（例えば、特許文献３３参照）、酸化チタンを含有する中間層（例えば、特許文献３４参照）、酸化ジルコニウム粒子を含有する中間層（例えば、特許文献３５参照）、ポリビニルアセタール樹脂と脂肪族イソシアネート化合物を反応硬化させた結着樹脂中に酸化ジルコニウム粒子を含有する中間層（例えば、特許文献３６参照）、ポリエーテルポリオール樹脂と芳香族イソシアネート化合物を反応硬化させた結着樹脂中に酸化ジルコニウム粒子を含有する中間層（例えば、特許文献３７参照）などが開示されている。
【００１０】
さらに、特許文献３８等には、ホールブロッキング性を維持しつつ感光層から導電層への電子の抜けを効率化し、繰り返し使用時に起こる感光層内部での電荷の滞留を抑える目的で、中間層に電子搬送剤を含有させた例が開示されている。
【００１１】
その他、上に例示した中間層にはそれぞれ固有の性質があるが、電子写真プロセス、あるいは感光体の生産性などに鑑みて適切なものが使用される。
【００１２】
ところで、感光体の繰り返し使用における電位安定性を確保する目的で、繰り返し使用による膜厚の減耗の少ない機械的強度の強い表面層を有する感光体が、種々提案されている。
【００１３】
有機感光体の耐摩耗性を向上させる手段としては、表面層に用いるバインダー樹脂を耐摩耗性に優れる種を選択することや高分子量化する方法を始めとして、バインダー中にフィラーを添加する方法、あるいはバインダー樹脂構造中にシロキサン構造やフッ素含有置換基等の潤滑性を付与するための構造を導入したり、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のような固体潤滑剤を添加することで、クリーニングブレードとの摩擦係数を低減させる方法などが知られている。
【００１４】
また、特許文献３９には、高モビリティーを有し、かつガラス転移点（Ｔｇ）の高い正孔輸送物質を用いることで、電荷輸送層中の正孔輸送物質の含有量を減らし、正孔輸送物質の添加による電荷輸送層の膜強度の低下を抑え、電荷輸送層の強度を高く保つ提案がなされている。
【００１５】
次に、電子写真装置について述べる。電子写真装置に用いられる帯電方式としては、コロナ帯電方式、直流電圧のみを帯電部材に印加するＤＣ接触帯電方式（例えば、特許文献４０参照）、直流電圧に交流電圧を重畳して帯電部材に印加するＡＣ／ＤＣ接触帯電方式（例えば、特許文献４１参照）、注入帯電方式（例えば、特許文献４２参照）などがこれまでに開示されている。各帯電方式はそれぞれ異なった特色を持つため、電子写真装置の開発に際しては、その電子写真装置に求められる性能に応じて最も適した帯電方式を選択して使用する。
【００１６】
また、電子写真装置には、ゴーストや印字濃度ムラのない良好な画像を得るために除電プロセスを導入する場合がある。ゴーストは感光体に残る像露光の履歴により発生するので、前露光等の除電手段により、感光体表面の電位を残留電位にまで低減させて前記像露光の履歴を消去してやるとゴーストを抑制できる。また、前露光により表面電位が均一になるため、次の帯電プロセスでは感光体を一様に帯電させることができる。すなわち帯電ムラに起因する印字濃度ムラの防止も可能となる。
【００１７】
しかしながら、感光体の表面電位を残留電位まで低減させる必要性から、一般に前露光では像露光の５倍から１０倍という強度の光を感光体に照射する。そのため電子写真装置の長期間の使用によって感光体の劣化、感度低下を引き起こし、画像濃度薄などの弊害を招くことがある。よって、可能であれば前露光を用いなくともゴーストや印字濃度ムラの無い良好な画像を得られる装置構成にすることが望ましい。
【００１８】
前記装置構成を見出すために、本発明者らは前露光手段を持たない接触帯電方式の電子写真装置について検討を行ったが、前述の通り前露光を使用しないと帯電ムラや出力画像に見られるゴーストは悪化した。この問題を解決するためさらに検討を重ねた結果、電子写真感光体の感光層の膜厚を１８μｍ以下にすると帯電ムラ、ゴーストが共に改善されることが見出された。
【００１９】
しかしながら、感光層が１８μｍ以下の電子写真感光体では、前記電子写真装置を連続使用した場合に耐久前と比較して明部電位が大きく低下するという問題が新たに発生した。この明部電位の低下は数時間という比較的短時間の耐久試験の前後で観察され、また、耐久試験を止めるとすみやかに回復を始めるという特徴を持つ。
【００２０】
上記のように電子写真装置の使用状況に応じて明部電位が大きく変化すると、それに伴ってハーフトーン濃度が変化するなど、出力画像にも悪影響を及ぼすため好ましくない。
【００２１】
この現象についてさらに調査を行ったところ、明部電位の低下量は、感光層の厚さや耐久中の帯電電位設定、耐久時の印字濃度、耐久時の温湿度、耐久時間の長さなどに依存することが分かった。感光層の膜厚に関しては薄膜にするほど明部電位の低下量が大きかった。
【００２２】
明部電位の回復性についても検討したところ、耐久終了直後から明部電位の回復は始まり、２４時間程度放置すると耐久開始前の電位近くにまで上昇することがわかった。なお、非露光部の電位（暗部電位）は耐久の前後でほとんど変化しておらず、帯電能の低下に伴って明部電位が低下しているわけではなかった。
【００２３】
この現象の原因については未だ解明されていない部分があるが、速やかな回復性を示すこと、感光体に印加される電界（Ｖ／μｍ）が強いほど大きく電位が低下する傾向があること、また明部電位の大きな変化に対して暗部電位はほとんど変化しないことなどから、印加される電界により、導電性支持体側から注入されるホールが電荷発生層と中間層との界面に徐々に蓄積され、それにより作られる局所的な電界が像露光時のフォトキャリアの発生を促し、その結果明部電位が低下しているのではないかと本発明者らは推測している。
【特許文献１】特開平５−９８１８１号公報
【特許文献２】特開平５−２６３００７号公報
【特許文献３】特開平６−９３２０３号公報
【特許文献４】特開平８−１００１３４号公報
【特許文献５】特開昭５９−４９５４４号公報（ＵＳＰ４，４４４，８６１）
【特許文献６】特開昭５９−１６６９５９号公報
【特許文献７】特開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ４，７２８，５９２）
【特許文献８】特開昭６２−６７０９４号公報（ＵＳＰ４，６６４，９９７）
【特許文献９】特開昭６３−３６６号公報
【特許文献１０】特開昭６３−１１６１５８号公報
【特許文献１１】特開昭６３−１９８０６７号公報
【特許文献１２】特開昭６４−１７０６６号公報
【特許文献１３】特開昭４６−４７３４４号公報
【特許文献１４】特開昭５２−２５６３８号公報
【特許文献１５】特開昭５２−２０８３６号公報
【特許文献１６】特開昭５４−２６７３８号公報
【特許文献１７】特開昭４９−１００４４号公報
【特許文献１８】特開昭５３−８９４３５号公報
【特許文献１９】特開昭５５−１０３５５６号公報
【特許文献２０】特開昭５３−４８５２３号公報
【特許文献２１】特開昭５２−１００２４０号公報
【特許文献２２】特開昭４８−３０９３６号公報
【特許文献２３】特開昭４８−２６１４１号公報
【特許文献２４】特開昭５２−１０１３８号公報
【特許文献２５】特開昭５７−９０６３９号公報
【特許文献２６】特開昭５８−１０６５４９号公報
【特許文献２７】特開昭５１−１２６１４９号公報
【特許文献２８】特開昭５６−６０４４８号公報
【特許文献２９】特開昭５５−１４３５６４号公報
【特許文献３０】特開昭６１−９４０５７号公報
【特許文献３１】特開平３−２８７２７５号公報
【特許文献３２】特開昭６３−２１４７５９号公報
【特許文献３３】特開昭５８−９３０６３号公報
【特許文献３４】特開昭６３−２３１６４号公報
【特許文献３５】特開平１−１１８８４９号公報
【特許文献３６】特開平２−２９６２５２号公報
【特許文献３７】特開平２−２９８９５３号公報
【特許文献３８】特開２０００−３４５０４８号公報
【特許文献３９】特開２００４−１０９９９９号公報
【特許文献４０】特開昭５６−１０４３５１号公報
【特許文献４１】特開昭６３−１４９６６８号公報
【特許文献４２】特開平６−３９２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２４】
本発明の目的は、除電手段を持たない電子写真装置において、帯電ムラやゴーストによる画像劣化がなく、また連続使用においても優れた安定性を有し、かつ画像劣化もなく、常に高画質な画像を得られる電子写真感光体、その感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
前記課題を解決するために、本発明の目的は、導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記構造式（１）で示される構造を有し、かつ分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、かつで該中間層が電子搬送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体を提供することにある。
2007065164.tif 000002
（式中、Ａｒ１０１〜Ａｒ１０８はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ１１〜Ｚ１５はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【００２６】
また、本発明の目的は、導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記構造式（２）で示される構造を有し、かつ分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、かつで該下引き層が電子搬送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体を提供することにある。
2007065164.tif 000003
（式中、Ａｒ２０１〜Ａｒ２０９はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ２１〜Ｚ２６はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【００２７】
また、本発明の目的は、導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記構造式（３）で示される構造を有し、かつ分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、かつで該中間層が電子搬送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体を提供することにある。
2007065164.tif 000004
（式中、Ａｒ３０１〜Ａｒ３１０は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ３１〜Ｚ３７はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【００２８】
また、本発明の目的は、導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記構造式（４）で示される構造を有し、かつ分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、かつで該中間層が電子搬送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体を提供することにある。
2007065164.tif 000005
（式中、Ａｒ４０１〜Ａｒ４１１は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ４１〜Ｚ４８はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【００２９】
また、本発明の目的は、導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光層を有する電子写真感光体において、該電荷輸送層が下記構造式（５）で示される構造を有し、かつ分子量が１５００〜４０００の正孔輸送物質を含有し、かつで該中間層が電子搬送剤を含有することを特徴とする電子写真感光体を提供することにある。
2007065164.tif 000006
（式中、Ａｒ５０１〜Ａｒ５１２は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ５１〜Ｚ５９はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
【００３０】
また、本発明は、上記の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジを提供する。
【００３１】
また、本発明は、上記の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置を提供する。
【発明の効果】
【００３２】
本発明において、上記電子写真感光体を使用することにより、除電手段を持たない電子写真装置において、帯電ムラやゴーストによる画像劣化がなく、また連続使用においても優れた安定性を有し、かつ画像劣化もなく、常に高画質な画像を得られる電子写真感光体を提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明における正孔輸送物質は、特定の化学構造式で記述できる高分子量の正孔輸送物質（Ｍａｃｒｏ−Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｈｏｌｅ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）を指す。
【００３４】
感光層に含有される電荷輸送物質は、上記式（１）〜（５）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００〜４０００である電荷輸送物質に加えて、低分子量の電荷輸送物質や高分子量の電荷輸送物質を同時に含有しても良いが、電子写真感光体の機械的強度や電子写真特性の点から、上記式（１）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００〜４０００である電荷輸送物質の占める割合が、感光層に含有される電荷輸送物質の全質量に対して９０質量％〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは９５質量％〜１００質量％であって、更に好ましくは１００質量％である。
【００３５】
または、上記式（２）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００〜４０００である電荷輸送物質の占める割合が、感光層に含有される電荷輸送物質の全質量に対して９０質量％〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは９５質量％〜１００質量％であって、更に好ましくは１００質量％である。
【００３６】
または、上記式（３）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００〜４０００である電荷輸送物質の占める割合が、感光層に含有される電荷輸送物質の全質量に対して９０質量％〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは９５質量％〜１００質量％であって、更に好ましくは１００質量％である。
【００３７】
または、上記式（４）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００〜４０００である電荷輸送物質の占める割合が、感光層に含有される電荷輸送物質の全質量に対して９０質量％〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは９５質量％〜１００質量％であって、更に好ましくは１００質量％である。
【００３８】
または、上記式（５）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００〜４０００である電荷輸送物質の占める割合が、感光層に含有される電荷輸送物質の全質量に対して９０質量％〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは９５質量％〜１００質量％であって、更に好ましくは１００質量％である。
【００３９】
上記式（１）中のＡｒ１０１〜Ａｒ１０８、上記式（２）中のＡｒ２０１〜Ａｒ２０９、上記式（３）中のＡｒ３０１〜Ａｒ３１０、上記式（４）中のＡｒ４０１〜Ａｒ４１１、及び、上記式（５）中のＡｒ５０１〜Ａｒ５１２で示される置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基などが挙げられ、置換または無置換の一価の芳香族複素環基としては、ピリジル基、インドール基、キノリニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基などが挙げられる。なかでも、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基が好ましい。
【００４０】
これらが有する置換基としては、水素原子、炭素数が１〜８のいずれかであるアルキル基、炭素数が３〜１２のいずれかである芳香族炭化水素環基、炭素数が１〜８のいずれかであるアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ化アルキル基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられ、なかでも、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基が好ましい。
【００４１】
上記式（１）中のＺ１１〜Ｚ１５、上記式（２）中のＺ２１〜Ｚ２６、上記式（３）中のＺ３１〜Ｚ３７、上記式（４）中のＺ４１〜Ｚ４８、及び、上記式（５）中のＺ５１〜Ｚ５９で示される置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、フルオレニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ピレニレン基、などが挙げられ、置換または無置換の二価の芳香族複素環基としては、ピリジニレン基、インドーリレン基、キノリニレン基、ベンゾフラニレン基、ジベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾチオフェンニレン基などが挙げられる。
【００４２】
また、上述の二価の芳香族炭化水素環または二価の芳香族複素環基が、単結合、置換または無置換の炭素数が１〜４のいずれかであるアルキレン基、アルキリデン基、置換または無置換のケイ素数が１〜４のいずれかであるシリレン基、酸素原子、硫黄原子により連結することで形成されるものも置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基として挙げられる。置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基のうち、ビフェニレン基、フルオレニレン基、ピリジニレン基、ジベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基が好ましい。
【００４３】
より好ましくは、上記式（１）中のＺ１１〜Ｚ１５が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（２）中のＺ２１〜Ｚ２６が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（３）中のＺ３１〜Ｚ３７が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（４）中のＺ４１〜Ｚ４８が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（５）中のＺ５１〜Ｚ５９が、置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基である。
【００４４】
更に好ましくは、上記式（１）中のＺ１１〜Ｚ１５のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ１１〜Ｚ１５が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（２）中のＺ２１〜Ｚ２６のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ２１〜Ｚ２６が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（３）中のＺ３１〜Ｚ３７のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ２１〜Ｚ２６が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（４）中のＺ４１〜Ｚ４８のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ２１〜Ｚ２６が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（５）中のＺ５１〜Ｚ５９のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ１１〜Ｚ５９が置換または無置換のビフェニレン基である。
【００４５】
これらの二価の芳香族炭化水素環基または二価の芳香族複素環基が有する置換基としては、水素原子、炭素数が１〜８のいずれかであるアルキル基、炭素数が３〜１２のいずれかである芳香族炭化水素環基、炭素数が１〜８のいずれかであるアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ化アルキル基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられ、なかでも、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基が好ましい。
【００４６】
次に、本発明の正孔輸送物質の具体的な例を挙げるが、必ずしも提示した構造に限定されない。
【００４７】
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【００４８】
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【００４９】
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【００５０】
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【００５１】
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【００５２】
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【００５３】
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【００５４】
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【００５５】
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【００５６】
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【００５７】
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【００５８】
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【００５９】
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【００６０】
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【００６１】
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【００６２】
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【００６３】
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【００６４】
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【００６５】
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【００６６】
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【００６７】
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【００６８】
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【００６９】
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【００７０】
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【００７１】
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【００７２】
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【００７３】
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【００７４】
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【００７５】
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【００７６】
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【００７７】
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【００７８】
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【００７９】
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【００８０】
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【００８１】
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【００８２】
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【００８３】
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【００８４】
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【００８５】
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【００８６】
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【００８７】
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【００８８】
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【００８９】
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【００９０】
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【００９１】
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【００９２】
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【００９３】
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【００９４】
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【００９５】
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【００９６】
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【００９７】
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【００９８】
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【００９９】
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【０１００】
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【０１０１】
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【０１０２】
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【０１０３】
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【０１０４】
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【０１０５】
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【０１０６】
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【０１０７】
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【０１０８】
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【０１０９】
本発明における正孔輸送物質の分子量は、１５００〜４０００が好ましく、より好ましくは１５００〜３５００である。
【０１１０】
本発明における正孔輸送物質は、特定の化学構造式のみによって示される単一性の高い高分子量の電荷輸送物質であることを特徴としているため、モノマーの繰り返し重合反応による製造法では製造困難である。従って、低分子量電荷輸送物質の製造で使用していた合成法を繰り返し行う逐次合成法によって合成された電荷輸送物質を用いることが好ましい。逐次合成法とは、原材料と反応対象物との化学反応により主生成物として単一の化合物を生成する反応を多段階で行う合成法であり、重合反応により分子量分布を有する化合物を合成する製造法とは異なり、分子量分布を持たないほどの単一性の高い正孔輸送物質が選択的に製造できる。
【０１１１】
逐次合成法に用いられる合成反応は、従来からの低分子量正孔輸送物質の製造で使用していた合成反応が用いられる。すなわち、ウルマン反応や金属触媒による合成方法が利用される。また、多段階の合成を順次連続して製造してもよく、また、合成の一工程終了後、次段階の合成までの工程の間に精製工程をいれてもよい。また、最終工程終了後、従来から一般に用いられている精製方法を使用することができる。すなわち、活性白土、活性炭、シリカ、アルミナといった吸着剤による処理や、シリカまたはアルミナなどによるカラムクロマトグラフィー、ポリスチレン微粒子などを利用したゲルパーミッションカラムクロマトグラフィーなどの精製、再結晶や晶析などの結晶化による精製手法を使用してもよい。
【０１１２】
本発明における正孔輸送物質は、前述の特許文献３９に記載の方法を用いて合成した。
【０１１３】
次に、本発明の電子写真感光体の中間層に使用される電子輸送剤について説明する。
【０１１４】
本発明に用いられる電子輸送材とは、ある電界がかかっている中で電子の受け渡しを行える化合物のことを指す。
【０１１５】
以下に、本発明の電子写真感光体の中間層に使用される電子輸送剤の具体例を示すが、本発明は、これらに限定されない。
【０１１６】
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【０１１７】
以下、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【０１１８】
本発明における電子写真感光体は、感光層が電荷輸送物質と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが、電子写真特性の点から積層型が好ましい。
【０１１９】
本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙げられ、形状はシート状、円筒状などがあげられる。
【０１２０】
ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は散乱による干渉縞防止、または基盤の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。
【０１２１】
本発明において用いられる中間層は、支持体上に、上記電子輸送性化合物を適当な結着樹脂と混合して膜を形成したり、ポリマー化された電子輸送性化合物ならば、単独で形成したり、必要に応じて適当な結着樹脂とともに膜を形成したりしてもよい。
【０１２２】
また、重合性官能基を有した電子輸送性化合物の場合は、それ単独で重合硬化して膜を形成しても、必要に応じて他の重合性モノマーやオリゴマーあるいは適当な結着樹脂を混ぜて重合硬化して膜を形成してもよい。
【０１２３】
なお、電子輸送性有機化合物は必要に応じて２種以上混合しても構わない。
【０１２４】
上記結着樹脂としては、広範囲な結着樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリールフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂あるいはアクリル樹脂などの熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１２５】
これらの樹脂は、単独またはコポリマーとして１種または２種以上混合して用いてもよい。
【０１２６】
なお、中間層上に感光層を塗布する工程において、中間層から感光層に電子輸送性有機化合物がマイグレートすると、特性の悪化を引き起こす傾向にあるため、電子輸送性有機化合物と結着樹脂として硬化性樹脂を用いて重合硬化した膜や、高分子化された電子輸送性化合物を含有する膜を中間層に用いる方が好ましい。
【０１２７】
さらに、中間層における電子輸送性化合物の含有量は、電子の流れをよりスムーズに行うため、４０質量％以上であることが好ましく、さらには６０質量％以上であることがより好ましい。
【０１２８】
また、電子輸送性有機化合物を含有する中間層は、印加電界５×１０４Ｖ／ｃｍ時に、１×１０−７ｃｍ２／Ｖ・ｓ以上のドリフト移動度を有していることが好ましい。
【０１２９】
中間層の膜厚は薄すぎると、局所的な帯電不良に対する効果が不十分であったり、また、厚すぎると、残留電位の上昇や感度低下を起こしたりする。さらに、様々な環境下における繰り返し使用時の電位変動の安定性などを考慮すると、中間層の膜厚は、０．３μｍ以上３μｍ以下が必要であり、０．７μｍ以上２μｍ以下が好ましい。
【０１３０】
また、環境依存性を小さくするためには、中間層の体積抵抗率が１×１０１２Ω・ｃｍ以上であることが好ましい。
【０１３１】
また、必要に応じて、中間層に各種の粒子を分散させ含有することができる。例えば、干渉縞発生防止などの目的のため、有機フィラー、無機フィラーなどの絶縁性粒子を分散させてもよい。
【０１３２】
上記中間層の上には感光層が設けられる。
【０１３３】
支持体、導電層、または中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質と電荷発生物質に対して０．３〜４倍の質量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、より好ましくは０．１〜２μｍである。
【０１３４】
電荷輸送層は主として本発明からなる電荷輸送物質と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布後、乾燥することで形成される。電荷輸送物質は電荷輸送物質に対して０．５〜３．５倍の質量の結着樹脂と組み合わせて用いることが好ましい。結着樹脂としては、通常、電荷輸送層に使用できる樹脂ならば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂など、いずれの樹脂においても使用可能であるが、その中でもポリカーボネート樹脂あるいはポリアリレート樹脂が好ましく、より好ましくはポリアリレート樹脂である。また、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、２００００以上８００００以下であることが好ましく、ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、５００００以上２０００００以下が好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。
【０１３５】
また、電荷輸送層中には、必要に応じて、酸化防止剤等の添加剤を添加してもよい。
【０１３６】
また、電子写真感光体の表面層として、感光層を保護するための層、すなわち保護層を感光層上に別途設けてもよい。
【０１３７】
保護層に使用する結着樹脂としては、高分子量の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂が好ましく、さらには、高分子量ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂がより好ましい。また、残留電位の低減あるいは膜強度の向上を目的として、導電性粒子や潤滑剤を含有させてもよい。
【０１３８】
保護層の成膜方法は、熱、光あるいは電子線での硬化が可能であり、必要に応じて重合開始剤や添加化合物を含有してもよい。
【０１３９】
電子写真感光体の各層の形成工程において、使用する溶剤としては、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、トルエン、キシレンなどが挙げられ、単独で用いても複数の溶剤を用いてもよい。
【０１４０】
また、上記の電子写真感光体の電荷発生層や電荷輸送層などの各層を形成するための塗布の方法としては、浸漬塗布法、スプレー塗布法、バーコート法など通常知られている方法が使用できる。
【０１４１】
次に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置について説明する。
【０１４２】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【０１４３】
図１において、２−１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２−２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体２−１は、回転過程において、一次帯電手段２−３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光２−４を受ける。こうして電子写真感光体２−１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【０１４４】
形成された静電潜像は、次いで現像手段２−５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から電子写真感光体２−１と転写手段２−６との間に電子写真感光体２−１の回転と同期取りされて給送された転写材２−７に、転写手段２−６により順次転写されていく。なお、転写手段２−６はコロナ帯電器などによる非接触転写手段であっても、ローラー帯電器などによる接触転写手段であってもよい。
【０１４５】
像転写を受けた転写材２−７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段２−８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリントまたはコピー）として装置外へプリントアウトされる。
【０１４６】
像転写後の電子写真感光体２−１の表面は、クリーニング手段２−９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光２−１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段２−３が図２のように帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【０１４７】
本発明においては、上述の電子写真感光体２−１、一次帯電手段２−３、現像手段２−５およびクリーニング手段２−９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段２−３、現像手段２−５およびクリーニング手段２−９の少なくとも１つを電子写真感光体２−１と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置本体のレール２−１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ２−１１とすることができる。
【０１４８】
また、露光光２−４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【０１４９】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターおよびレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【実施例】
【０１５０】
以下に本発明を実施例に沿って説明するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１５１】
尚、実施例中の「部」は、「質量部」を意味する。
【０１５２】
（実施例１）
直径２４．５ｍｍ、長さ２５７．０ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、その支持体上に、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して１５μｍの導電層を形成した。
【０１５３】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム    １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン                    ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂                ６部
レベリング材：シリコーンオイル                ０．００１部
溶剤：メタノール  ４部、メトキシプロパノール  １６部
【０１５４】
この導電層の上に、例示電子輸送剤（ＥＴＭ−１）１０部、ポリカーボネートＺ型樹脂（ユーピロンＺ−４００；三菱エンジアニングプラスチック（株）社製）１０部をジオキサン１００部に溶解し、この溶液を浸漬法で塗布し、１．０μｍの中間層を形成した。
【０１５５】
次にＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°が７．４°、２８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部およびシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散し、次いでエチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で中間層の上に塗布し、０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１５６】
次に例示正孔輸送物質（ＣＴ−９）５部と下記構造で示されるポリアリレート樹脂（重量平均分子量≒１３００００、テレフタル酸／イソフタル酸＝５０／５０）１０部をモノクロロベンゼン８０部とジメトキシメタン２０部の混合溶媒に溶解させ、電荷輸送層用塗料を調製した。
【０１５７】
この塗料を浸漬法で電荷発生層の上に塗布し、１２０℃、１時間乾燥し、１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１５８】
2007065164.tif 000070
【０１５９】
以下、作製した電子写真感光体の評価について説明する。
【０１６０】
電子写真装置はヒューレット・パッカード製カラーＬＢＰ（レーザービームプリンター）「レーザージェット３７００」（ＤＣ接触帯電方式、プロセススピード８７．４ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。具体的には、一時帯電器の高圧電源基板に改造を施し、帯電電位の設定を任意で行えるようにした。また、像露光装置に可変抵抗を設け、印加電圧を調整することによりレーザー光量を変更できるようにするとともに、電子写真感光体の表面電位を測定するための改造を施した。
【０１６１】
作製した電子写真感光体をこの装置に取り付け、低温低湿環境（１５℃、１０％ＲＨ）下で、暗部電位（Ｖｄ）が−５００（ｖ）、明部電位（Ｖｌ）が−２００（ｖ）となるように帯電電圧および像露光光量の設定を行った。この条件で、まずベタ白画像を１枚出力した後ベタ黒画像を２枚連続して出力し、続いて画像出力開始後ドラム１周分適当な文字を印字した後、全面１ドット１スペースのハーフトーンを印字するゴースト評価用の画像を出力した。ベタ白画像とベタ黒画像については目視で観察し、各々黒ポチ、カブリとベタ黒の濃度異常の有無について評価した。また、ゴースト評価用の画像についても目視で観察を行い、ハーフトーン濃度の変化、およびハーフトーン部に現れるゴーストについて評価した。
【０１６２】
次に、印字率２％のＥ文字パターン画像を４０００枚出力する通紙耐久試験を行った後、再び耐久試験前と同様にして明部電位Ｖｌの測定と画像の出力を行い、耐久試験の前後での電位の変動量および画像品質の比較を行った。その結果を表１に示す。
【０１６３】
（実施例２〜１５）
実施例１で使用した正孔輸送物質および電子輸送剤の代わりに、表１に示したものを用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、実施例１と同様にして評価を行った。
【０１６４】
結果を表１に示す。
【０１６５】
（実施例１６）
実施例１の中間層の樹脂バインダーをポリカーボＺ型樹脂から、フェノール樹脂（ＰＬ−４８５２；群栄化学工業（株）製）に変更し、１６０℃で６０分加熱熱硬化させ１．０μｍの中間層を形成した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価した。
【０１６６】
結果を表１に示す。
【０１６７】
【表１】
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【０１６８】
（比較例１）
実施例１で使用した中間層の代わりに、ポリアミド（商品名  ＣＭ−８０００、帝国化学産業（株）社製）５部をメタノール６５部、ｎブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布した１．０μｍ中間層に替えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表１に示す。
【０１６９】
（比較例２）
実施例１で使用した中間層の代わりに、ジルコニウム化合物（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部およびシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユニカー社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール２０部からなる溶液を浸漬法で塗布し、１５０℃において１０分間加熱乾燥して得た膜厚０．１μｍの中間層を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価した。
【０１７０】
（比較例３）
実施例１で使用した中間層の代わりに、アルミニウムシリンダ−を下記の方法で陽極酸化処理することで、得られる陽極酸化皮膜を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価した。
【０１７１】
＜陽極酸化膜の作製＞
実施例１で使用したアルミシリンダーを、まず界面活性剤の水溶液で脱脂洗浄し、水洗した。１５％の硫酸電解液中（溶存アルミニウム濃度６ｇ／１）で１．５Ａ／ｄｍ２の電流密度で陽極酸化を行い、平均膜厚０．３μｍの陽極酸化被膜を形成した。
【０１７２】
次いで、水洗後フッ化ニッケル水溶液（１０ｇ／１）に５５℃で５分間浸漬し封孔処理を行った。続いて純水により十分な洗浄を行い乾燥した。
【０１７３】
（比較例４）
実施例１で使用した正孔輸送物質の代わりに、下記式で示される正孔輸送物質を使用した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製し、評価した。
【０１７４】
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（ＣＴ−Ａ）
【０１７５】
本発明により、除電手段を持たない電子写真装置において、帯電ムラやゴーストによる画像劣化がなく、また連続使用においても優れた安定性を有し、かつ画像劣化もなく、常に高画質な画像を得られる電子写真感光体が得られた。また、この感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【０１７６】
【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
【０１７７】
２−１    電子写真感光体
２−２    軸
２−３    一次帯電手段
２−４    露光光
２−５    現像手段
２−６    転写手段
２−７    転写材
２−８    像定着手段
２−９    クリーニング手段
２−１０  前露光光
２−１１  プロセスカートリッジ
２−１２  レール
【図１】
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