(57)【要約】【課題】液晶ディスプレイなどの表示装置に用いられる易接着性の積層シートにおいて、透明性及び滑り性を両立しつつ、微粒子の剥落を防止する。【解決手段】ポリエステルからなる支持体１１を２軸延伸する。２軸延伸した支持体１１に、塗布層１２を形成し、積層シート１０を設ける。塗布層１２を、有機または無機微粒子、バインダ、及びカルボジイミド化合物から構成する。前記微粒子の平均粒径を０．３μｍ〜１２μｍにする。カルボジイミド化合物を有する塗布層により、微粒子を確実に捕捉することができ、製造工程や次の加工工程における微粒子の剥落が抑えられる。微粒子の平均粒径を０．３μｍ〜１２μとして、積層シート１０のヘイズを３％以下にする。【選択図】図１
2007152886.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面に、有機又は無機微粒子、バインダおよび分子内にカルボジイミド構造を有する化合物を含有する塗布層を設けたことを特徴とする積層シート。
【請求項２】
前記支持体が２軸延伸されたフィルムであることを特徴とする請求項１の積層シート。
【請求項３】
前記支持体がポリエステルからなることを特徴とする請求項１または２の積層シート。
【請求項４】
前記塗布層のバインダがカルボキシル基を有するポリマであることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載の積層シート。
【請求項５】
前記カルボジイミド構造を有する化合物が、カルボジイミド構造を複数有することを特徴とする請求項１ないし４いずれか１項記載の積層シート。
【請求項６】
前記カルボジイミド構造を複数有する化合物が前記バインダに対して１〜２００質量％添加されていることを特徴とする請求項５記載の積層シート。
【請求項７】
前記微粒子の平均粒径が０．３から１２μｍであることを特徴とする請求項１ないし６いずれか１項記載の積層シート。
【請求項８】
ヘイズが３％以下である請求項１〜７いずれか１項記載の積層シート。
【請求項９】
ポリマからなる支持体を２軸延伸する工程、
前記支持体の少なくとも一方の面に、有機又は無機の微粒子、バインダおよび分子内にカルボジイミド構造を有する化合物を含有する層を塗布する工程を有することを特徴とする積層シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、易接着性を有する積層シート及びその製造方法に関し、特に液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、ＣＲＴディスプレイなどの各種表示装置に用いられる易接着性の積層シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルム、特に二軸配向ポリエステルフィルムは、優れた透明性、寸法安定性、耐薬品性から各種の光学フィルムとして多く利用されている。例えば、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、ハードコートシートなどのベースフィルム、さらにプラズマディスプレイに用いられるＩＲ吸収シート、電磁波シールドシート、調色シートなどのベースフィルムに用いられている。
【０００３】
このような光学フィルムには、優れた透明性が要求されると共に、プリズムレンズ加工やハードコート加工、ＡＲ加工に対する優れた易接着性が要求される。このため、光学用途に用いるポリエステルフィルムには表面に易接着層を設け、例えばアクリル系樹脂を主成分とするプリズムレンズやハードコードとの接着性の向上を図っている（例えば、特許文献１）。
【０００４】
一方、光学フィルムでは、表面の微小なキズも光学的な欠点となるため、キズが極力少ないことが望まれ、また表面にキズが付きにくいことも要求される。このキズの発生を抑える方法として、易接着層に有機または無機微粒子を添加してすべり性を良化する方法が知られている。たとえば、特許文献２には、シリカ微粒子を添加してすべり性を改良する方法が記載されている。
【特許文献１】特開平６−３４００４９号公報
【特許文献２】特開２０００−２９６５９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、光学フィルムでは透明性が要求されるため、微粒子の添加量をあまり多くすることができない。このため、塗布層に対してある程度大きな微粒子を用い、その量を少なくすることで透明性を維持することが考えられる。しかしながら、ある程度大きな微粒子を用いる場合には、製造工程や次の加工工程で微粒子が剥落するという新たな問題が発生する。剥落した微粒子は搬送ローラの表面やフィルム表面に付着してキズを発生させることがあり、大きな問題になる。
【０００６】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、透明性、すべり性を両立しつつ微粒子の剥落を防止するようにした積層シート及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明の積層シートは、支持体の少なくとも一方の面に、有機又は無機微粒子、バインダおよび分子内にカルボジイミド構造を有する化合物を含有する塗布層を備えている。そして、前記支持体は２軸延伸されたフィルムであり、ポリエステルから構成されている。また、前記塗布層のバインダがカルボキシル基を有するポリマである。また、カルボジイミド構造を有する化合物が、カルボジイミド構造を複数有することが好ましい。そして、前記カルボジイミド構造を複数有する化合物が前記バインダに対して１〜２００質量％添加して構成される。また、前記微粒子の平均粒径は０．３から１２μｍである。そして、積層シートとしてのヘイズが３％以下であることを特徴とする。このような本発明の積層シートに、前記塗布層を介して、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層のうちの少なくとも1層が設けられることにより、光学用積層シートが構成される。また、この光学用積層シートを用いて表示装置が構成される。
【０００８】
また、本発明の積層シートの製造方法は、ポリマからなる支持体を２軸延伸する工程と、前記支持体の少なくとも一方の面に、有機又は無機の微粒子、バインダおよび分子内にカルボジイミド構造を有する化合物を含有する層を塗布する工程とを備える。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の積層シートによれば、支持体の少なくとも一方の面に、有機又は無機微粒子、バインダおよび分子内にカルボジイミド構造を有する化合物を含有する塗布層を設けたから、カルボジイミド構造を有する化合物を含有する塗布層によって有機または無機微粒子が確実に捕捉されて剥落することがなく、剥落した微粒子による積層シート面のキズの発生が抑えられる。しかも、カルボジイミド構造を有する化合物を含有する塗布層によって微粒子の捕捉性が向上するため、０．３μｍ以上１２μｍ以下と比較的に平均粒径が大きい微粒子を用いても剥落することがなくなり、すべり性を確保しつつ、透明性の低下を抑えることができる。これによって、キズの発生が無く透明性に優れた光学用シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。実施の形態については、本発明の好適な適用例を記載しているものであり、本発明を何ら制限するものではない。図１に示すように、本発明の積層シート１０は、ポリマ製の透明な支持体１１の少なくとも一方の面に、塗布層１２を形成して構成されている。塗布層１２は、有機又は無機微粒子、バインダおよび分子内にカルボジイミド構造を有する化合物を含有している。
【００１１】
積層シート１０には、塗布層１２を介して、例えば液晶ディスプレイのプリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層のうちの少なくとも1層が設けられ、光学用積層シートが構成される。また、この光学用積層シートを用いて液晶ディスプレイが構成される。また、積層シート１０は、液晶ディスプレイの他に、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ等の他の表示装置にも用いられる。なお、積層シート１０はプリズム、反射防止、光拡散、防眩などの機能層の他に、ハードコート層、プラズマディスプレイＩＲ吸収シート、電磁波シールドシート、調色シートなどに用いてもよい。
【００１２】
〔支持体〕
本発明の透明支持体１１としては、ポリエステル系基材フィルムが好ましく用いられる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等で良く、コストや機械的強度の観点からポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００１３】
本発明のポリエステルは、機械的強度を向上させるため、延伸を行ったものであることが好ましい。特に二軸延伸したものが好ましい。延伸倍率には特に制限はないが、１．５〜７倍が好ましく、より好ましくは２〜５倍程度である。特に縦横方向にそれぞれ２〜５倍程度延伸した二軸延伸品が好ましい。延伸倍率が１．５倍よりも小さいと充分な機械的強度が得られなくなり、逆に７倍を超えると均一な厚みを得ることが難しくなる。支持体１１の厚みは３０μｍ以上４００μｍ以下が好ましく、より好ましくは３５μｍ以上３５０μｍ以下である。厚みが３０μｍ未満であると腰がなくなり、取り扱いにくくなる。また、逆に４００μｍを超えて厚すぎるものは表示装置の小型化・軽量化が図りづらくなり、またコスト的にも不利となる。
【００１４】
〔有機又は無機微粒子〕
本発明で用いる有機又は無機微粒子の素材には特に制限はなく、たとえばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などのポリマ微粒子やシリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムなどの無機微粒子を用いることができる。これらの中でポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカはすべり性改良効果、コストの観点から好ましい。
【００１５】
本発明に用いる微粒子の平均粒径は０．３μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上９μｍ以下である。平均粒径が０．３μｍ未満になるとすべり性の改良効果が不充分になり、１２μｍを超えると表示装置の表示品位の低下をきたす場合がある。
【００１６】
本発明の微粒子の添加量は、平均粒径によっても異なるが、０．１ｍｇ／ｍ2 以上３０ｍｇ／ｍ2 以下が好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ2 以上２０ｍｇ／ｍ2 以下である。添加量が０．１ｍｇ／ｍ2 未満ではすべり性改良効果が不充分になる場合があり、３０ｍｇ／ｍ2 を超えると、透明性が低下して表示装置の表示品位の低下をきたす場合がある。なお、本発明で言う「粒径」とは微粒子を走査型電子顕微鏡で撮影した時の微粒子と同面積の円の直径を言う。また、「平均粒径」とは任意の５０個の微粒子について求めた「粒径」の平均値を言う。
【００１７】
〔バインダ〕
塗布層１２のバインダにも特に制限はなく、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系などのポリマを用いることができる。これらのうち分子内にカルボキシル基を有するものは特に好ましい。特にカルボキシル基を有するポリウレタン系、ポリエステル系のポリマはポリエステルベースに対する接着性が良好で好ましい。
【００１８】
バインダとして用いるポリマは１種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。たとえばカルボキシル基を有するポリウレタン系ポリマとポリエステル系のポリマを混合して使用することは好ましい。バインダとして用いるポリマの分子量には特に制限はなく、通常バインダとして利用されているものは使用可能である。
【００１９】
〔分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物〕
本発明で用いられる「分子内にカルボジイミド構造を有する化合物（以下、適宜、カルボジイミド系化合物と称する）」としては、分子内にカルボジイミド基を有する化合物であれば、特に制限なく使用することができる。特に、分子内に有するカルボジイミド基は複数であることが好ましい。
【００２０】
ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成される。ここで、分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物の合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能であるが、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。
【００２１】
有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び、それらの混合物が使用可能である。具体的には、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。また、本発明に用いうるカルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（商品名：日清紡（株）製）などの市販品としても入手可能である。
【００２２】
本発明のカルボジイミド系化合物はバインダに対して１〜２００質量％の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは５〜１００質量％の範囲である。添加量が1質量％より少ないと微粒子剥落の防止が不充分になる場合があり、２００質量％を超えると塗布面状が悪化する場合がある。
【００２３】
〔塗布層〕
本発明の塗布層１２には、有機又は無機微粒子、バインダ、分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物、及び/又はこの反応生成物が必須成分として含有されるが、これ以外に必要に応じて界面活性剤、すべり剤、帯電防止剤などを添加してもよい。
【００２４】
界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤についてはたとえば「界面活性剤便覧（西  一郎、今井  怡知一郎、笠井  正蔵編  産業図書(株)  1960年発行）に記載されている。
【００２５】
すべり剤としては、たとえばワックス、低分子量ポリオレフィン、シリコーン、Ｃn Ｈ2 n+1 ＳＯ３Ｎａ(ｎ＝５〜１５の自然数)などを用いることができる。
【００２６】
帯電防止剤としてはポリアニリン、ポリピロールなどの電子伝道系のポリマ、分子鎖中にカルボキシル基やスルホン酸基を有するイオン伝道系ポリマ、導電性微粒子などがある。これらのうち特に特開昭６１−２００３３号公報に記載の導電性酸化錫微粒子は導電性と透明性の観点から好ましい。
【００２７】
塗布層１２の厚みは、０．０２μｍ以上５μｍ以下が好ましく、特に好ましくは、０．５μｍ以上２μｍである。塗布層１２の膜厚が０．０２μｍ未満であると、塗布層１２の上に設ける層との接着性が不充分になり、５μｍを超えるとヘイズが悪化する場合がある。塗布層１２は、１層でもよいし、２層以上積層してもよい。２層以上積層する場合は全層の厚みの合計が好ましくは０．０２μｍ以上５μｍ、特に好ましくは０．５μｍ以上２μｍ以下である。
【００２８】
本発明の塗布層の塗布方法にはとくに制限はない。塗布方法としては、バーコーター塗布、スライドコーター塗布などの公知の方法を用いることができる。塗布溶媒も水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトンなど、及びこれらの混合系などの水系、有機溶剤系の塗布溶剤を用いることができる。
【００２９】
塗布は一軸方向に延伸した後に行ってもよいし、二軸延伸した後に行ってもよい。しかし、横延伸後のベース耳部の回収を可能にするため、二軸延伸後に塗布することが好ましい。支持体１１に対し塗布面１２は一方の面のみならず、他方の面にも形成してもよい。
【００３０】
〔ヘイズ〕
本発明の積層シート１０のヘイズは、３％以下であることが必要であるが、２％以下が好ましく、より好ましくは１％以下である。ヘイズは、積層シートの裏面から入射させた光をヘイズメータにて測定することにより得られる。ヘイズの値が３％を超えると、透明性が低下し、積層シート１０を組み込んだ表示装置の表示品位が低下する。微粒子の平均粒径と添加量を適切に設定することにより、ヘイズをこの値に抑えることができる。
【００３１】
〔表示装置〕
本発明の積層シートは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、ＣＲＴディスプレイに用いられる光学フィルムとして用いられる。これらの表示装置については、たとえば「ディスプレイ先端技術（谷  千束著  共立出版(株)  1998年出版）」、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ（株東レリサーチセンター  2001年発行）」、「カラー液晶ディスプレイ（小林  俊介著  産業図書出版（株）  平成2年出版）等に詳しく説明されている。
【００３２】
また、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、ハードコートシート、プラズマディスプレイＩＲ吸収シート、電磁波シールドシート、調色シートについては、たとえば上記文献の他に、エレクトリックジャーナル誌2002年8月号の７４ページに記載されている。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明に係る光学部材の製造方法について、実施例を挙げて説明する。なお、以下の実施例に示す材料の種類、それらの割合、処方などは、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更してよい。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。
【００３４】
〔支持体〕
Ｇｅを触媒として重縮合した固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと記載）樹脂を含水率５０ｐｐｍ以下に乾燥させ、ヒーター温度が２８０〜３００℃設定温度の押し出し機内で溶融させた。溶融させたＰＥＴ樹脂をダイ部より静電印加されたチルロール上に吐出させ、非結晶ベースを得る。得られた非結晶ベースをベース進行方向に３．１倍に延伸後、幅方向に３．９倍に延伸し、厚さ２００μｍの支持体を得た。
【００３５】
〔易接着層〕
上記２００μｍ厚みのＰＥＴベースを、搬送速度７０ｍ／分で搬送し、７２７Ｊ／ｍ2 の条件でコロナ放電処理を行い、塗布液をバーコート法により塗布した。塗布量は、７．１ｃｍ3 ／ｍ2 とし、１８０℃で１分乾燥することで積層フィルムを得た。
【００３６】
〔ヘイズ測定〕
ヘイズメータ（ＮＤＨ−１００１Ｐ、日本電色工業（株））を用い、ＪＩＳ−Ｋ−６７１４−１９７７の曇価に記載の方法に基づいて測定した。
【００３７】
〔微粒子剥落性〕
耐磨耗性試験機（新東化学（株）製）を用い、積層フィルムの磨耗性を評価した。具体的には、塗布面に対し、黒紙（富士写真フイルム（株）製、ＳＫＢＴ３  ９０ＢＩＧ０）を接触させ、３０ｍｍ×２５ｍｍあたり３ｋｇの荷重を加えた状態で、１０ｃｍの距離を１００ｃｍ／分で擦る擦り試験を行った。擦り試験後に、黒紙に付着する微粒子が剥落して生じた白粉のレベルを目視にて下記のように三段階で評価した。
〇：白粉の付着が皆無、あるいは微量見られる。
△：白粉付着が若干見られる。
×：白粉付着が著しく見られる。
【００３８】
〔実施例１〕
組成が下記のような塗布液Ａを用いた。
塗布液Ａの組成
・ポリエステル樹脂バインダ                          ４４．９質量部
（大日本インキ化学工業（株）製、ファインテックス ES-650、固形分２９％）
・カルボジイミド化合物                                ６．４質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトV-02-L2、固形分４０％、カルボジイミド等量３８５）
・シリカ微粒子分散液                                  ２．５質量部
（日本触媒（株）製、シーホスターKE-W30、固形分２０％、平均粒子径0.3μｍ）
・界面活性剤                                          １．４質量部
（三洋化成工業（株）、サンデットＢＬ、固形分４４％、アニオン性）
・界面活性剤                                          ０．７３質量部
（三洋化成工業（株）、ナロアクティー HN-100、ノニオン性）
・蒸留水                                              ９４４．１質量部
【００３９】
〔実施例２〕
組成が下記のような塗布液Ｂを用いた。
塗布液Ｂの組成
・ポリエステル樹脂バインダ                        ４４．９質量部
（大日本インキ化学工業（株）製、ファインテックス ES-650、固形分２９％）
・カルボジイミド化合物                                ６．４質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトV-02-L2、固形分４０％、カルボジイミド等量３８５）
・ポリスチレン微粒子分散液                            ０．３質量部
（日本ゼオン（株）製、Nipol UFN1008、固形分２０％）
・界面活性剤                                          １．４質量部
（三洋化成工業（株）、サンデットＢＬ、固形分４４％、アニオン性）
・界面活性剤                                          ０．７３質量部
（三洋化成工業（株）、ナロアクティーHN-100、ノニオン性）
・蒸留水                                          ９４６．３質量部
【００４０】
〔実施例３〕
組成が下記のような塗布液Ｃを用いた。
塗布液Ｃの組成
・ポリアクリル樹脂バインダ                        ４３．４質量部
（日本純薬（株）製、ジュリマーET-410、固形分３０％）
・カルボジイミド化合物                                ６．４質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトV-02-L2、固形分４０％、カルボジイミド等量３８５）
・ポリスチレン微粒子分散液                            ０．３質量部
（日本ゼオン（株）製、Nipol UFN1008、固形分２０％、平均粒子径 2.0μｍ）
・界面活性剤                                          １．４質量部
（三洋化成工業（株）、サンデットＢＬ、固形分４４％、アニオン性）
・界面活性剤                                          ０．７３質量部
（三洋化成工業（株）、ナロアクティーHN-100、ノニオン性）
・蒸留水                                          ９４７．８質量部
【００４１】
〔実施例４〕
組成が下記のような塗布液Ｄを用いた。
塗布液Ｄの組成
・ポリウレタン樹脂バインダ                        ５２．１質量部
（第一工業製薬（株）製、スーパーフレックス830、固形分２５％）
・カルボジイミド化合物                                ６．４質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトV-02-L2、固形分４０％、カルボジイミド等量３８５）
・ポリスチレン微粒子分散液                            ０．３質量部
（日本ゼオン（株）製、Nipol UFN1008、固形分２０％、平均粒子径 2.0μｍ）
・界面活性剤                                          １．４質量部
（三洋化成工業（株）、サンデットＢＬ、固形分４４％、アニオン性）
・界面活性剤                                          ０．７３質量部
（三洋化成工業（株）、ナロアクティーHN-100、ノニオン性）
・蒸留水                                          ９３９．１質量部
【００４２】
〔実施例５〕
組成が下記のような塗布液Ｅを用いた。
塗布液Ｅの組成
・ポリエステル樹脂バインダ                        ３１．４質量部
（大日本インキ化学工業（株）製、ファインテックス ES-650、固形分２９％）
・ポリウレタン樹脂バインダ                        １５．６質量部
（第一工業製薬（株）製、スーパーフレックス830、固形分２５％）
・カルボジイミド化合物                                ６．４質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトV-02-L2、固形分４０％、カルボジイミド等量３８５）
・ポリスチレン微粒子分散液                            ０．３質量部
（日本ゼオン（株）製、Nipol UFN1008、固形分２０％、平均粒子径 2.0μｍ）
・界面活性剤                                          １．４質量部
（三洋化成工業（株）、サンデットＢＬ、固形分４４％、アニオン性）
・界面活性剤                                          ０．７３質量部
（三洋化成工業（株）、ナロアクティーHN-100、ノニオン性）
・蒸留水                                          ９４４．２質量部
【００４３】
〔実施例６〕
実施例１記載の積層フィルム上に、下記塗布液Ｆを第二層として塗布し、積層フィルムを得た。塗布条件は、実施例１の塗布層を形成した後に、巻き取らずに、バーコート法により逐次塗布、乾燥を行った。塗布量は、７．１ｃｍ3 ／ｍ2とし、１７０℃で１分乾燥した。
塗布液Ｆの組成
・ポリアクリル樹脂バインダ                        ５７．３質量部
（日本純薬（株）製、ジュリマーET-410、固形分３０％）
・エポキシ化合物                                      １．２質量部
（ナガセ化成（株）製、デナコールEX-521）
・界面活性剤                                          ０．６質量部
（三洋化成工業（株）、サンデットＢＬ、固形分４４％、アニオン性）
・蒸留水                                          ９４０．９質量部
【００４４】
〔比較例１〕
実施例１において用いた塗布液Ａ中のカルボジイミド化合物を下記メラミン化合物に変更し、蒸留水添加量を下記とした以外、実施例１と全く同条件で塗布を行い、積層フィルムを得た。
・メラミン化合物                                      ３．２質量部
（大日本インキ化学工業（株）製、ベッカミンM-3、固形分８０％）
・蒸留水                                          ９４７．３質量部
【００４５】
〔比較例２〕
実施例１において用いた塗布液Ａ中のカルボジイミド化合物を下記エポキシ化合物に変更し、蒸留水添加量を下記とした以外、実施例１と全く同条件で塗布を行い、積層フィルムを得た。
・エポキシ化合物                                      ２．６質量部
（ナガセ化成（株）製、デナコールEX-521）
・蒸留水                                          ９４７．９質量部
【００４６】
〔比較例３〕
実施例１において用いた塗布液Ａ中のカルボジイミド化合物を下記イソシアネート化合物に変更し、蒸留水添加量を下記とした以外、実施例１と全く同条件で塗布を行い、積層フィルムを得た。
・イソシアネート化合物                                      ７．３質量部
（第一工業製薬（株）製、エラストロンBN-11、固形分３５％）
・蒸留水                                                ９４３．２質量部
【００４７】
上記各実施例及び比較例の結果を表１にまとめて示す。各実施例１〜６では、用いる微粒子によってヘイズは異なるものの、３％以下であり、また、磨耗性の評価は全て「〇」であり、白粉付着が皆無、または微量であった。また、比較例１〜３では、ヘイズは３％以下であったものの、磨耗性評価が比較例１及び２で「△」、比較例３で「×」であり、白粉付着が見られ実用上問題があることが分かった。
【００４８】
【表１】
2007152886.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の積層シートを示す要部の断面図である。
【符号の説明】
【００５０】
１０  積層シート
１１  支持体
１２  塗布層
【図１】
2007152886.tif 000004