(57)【要約】【課題】中抜けの発生がなく且つ長期に亘り初期の画像品質を安定して維持できる画像形成装置を提供する。【解決手段】像担持体上のトナー像を一次転写装置により中間転写体に一次転写させた後、該中間転写体上のトナー像を二次転写装置により記録媒体に二次転写させる画像形成装置において、  該画像形成装置は、ブラックトナーを用いるブラックトナー現像手段とカラートナーを用いる複数のカラートナー現像手段を有するフルカラー画像形成装置であり、  該ブラックトナーの誘電正接（ａ）が０．００２≦ａ≦０．００８、該ブラックトナーの誘電正接（ａ）と各カラートナーの誘電正接（ｂ）が｜（ａ）−（ｂ）｜≦０．００６を満たし、  該中間転写体が、基層としてフッ素系の樹脂よりなる層を有し、該中間転写体の体積抵抗率が１０6〜１０11Ωｃｍ、表面粗さＲｚが０．１〜５．０μｍであることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つ以上の像担持体を有し、該像担持体の近傍に少なくとも露光手段と現像手段とを有し、該像担持体上に形成されたトナー像を一次転写装置により中間転写体に一次転写させた後、該中間転写体上に転写されたトナー像を二次転写装置により記録媒体に二次転写させる画像形成装置において、
該画像形成装置は、ブラックトナーを用いてブラックトナー画像を形成するためのブラックトナー現像手段、及び、カラートナーを用いてカラートナー画像を形成するための複数のカラートナー現像手段を少なくとも有するフルカラー画像形成装置であり、
複数のカラートナー現像手段が有するカラートナーは、それぞれ異なる色相を有するものであり、
該ブラックトナーは少なくとも結着樹脂、カーボンブラックを含むトナー粒子を有し、該ブラックトナーの誘電正接（ａ）が、
０．００２≦ａ≦０．００８
であり、該ブラックトナーの誘電正接（ａ）と、各カラートナーの誘電正接（ｂ）が、
｜（ａ）−（ｂ）｜≦０．００６
の関係をいずれも満たし、
該中間転写体が、基層として、ポリフッ化ビニリデンまたはフッ化ビニリデン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体のいずれかよりなる層を有するものであり、該中間転写体の体積抵抗率が１０6〜１０11Ωｃｍ、表面粗さＲｚが０．１〜５．０μｍであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項２】
該ブラックトナーの誘電正接（ａ）が、
０．００３≦ａ≦０．００６
であり、該ブラックトナーの誘電正接（ａ）と、他の複数色のトナーの誘電正接（ｂ）が、
｜（ａ）−（ｂ）｜≦０．００４
の関係をいずれも満たすことを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項３】
該中間転写体の体積抵抗率が１０7〜１０10Ωｃｍ、表面粗さＲｚが０．２〜３μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成装置。
【請求項４】
該中間転写体は、基層表面に０．１〜４．０μｍのアクリル樹脂コート層を有し、総膜厚が５０〜２００μｍの樹脂製ベルトであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項５】
該画像形成装置に用いられるトナーの平均円形度が０．９６５〜０．９９５、円形度標準偏差が０．０１０〜０．０４０であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項６】
該画像形成装置に用いられるトナーの平均円形度が０．９７０〜０．９９５、円形度標準偏差が０．０１０〜０．０３５であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項７】
該ブラックトナーと他の複数色のトナーの凝集度Ｇがいずれも３５≦Ｇ≦８０であり、
振とう後凝集度ＳＧが４０≦ＳＧ≦８５の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項８】
該ブラックトナーと他の複数色のトナーの凝集度Ｇがいずれも４０≦Ｇ≦７５であり、
振とう後凝集度ＳＧが４５≦ＳＧ≦８０の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真複写機，レーザプリンター，ファクシミリ，これらの複合ＯＡ機器等の電子写真方式を利用した画像形成装置に関する。より具体的には、像担持体に形成されたトナー像を一旦中間転写体に一次転写した後、これを用紙等の記録媒体に転写して再生画像を得るようにした画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を利用した画像形成装置は、無機または有機光導電性材料で構成された感光体からなる像担持体上に一様な電荷を形成し、画像信号を変調したレーザ光等で静電潜像を形成した後、帯電したトナーにより静電潜像を現像して可視化されたトナー像とする。そして、このトナー像を直接あるいは中間転写体を介して、用紙等の記録媒体に転写することにより所要の再生画像を得る。
【０００３】
近年、多種多様な記録媒体への高画質な画像を求めるニーズから、像担持体上に形成されたトナー像を中間転写体に一次転写し、更に中間転写体上のトナー像を記録媒体に二次転写する方式を採用した画像形成装置が広く用いられている。この方式の画像形成装置は、長期間の使用や悪環境下での使用時に、トナーの帯電特性の劣化に伴い発生する背景部かぶりに対しては、中間転写体を介するプロセスにおける制御いかんで記録媒体へのかぶりトナーの移行を極力抑えることができ、長期に亘って高品質な画像を維持するのに適している。だが一方、転写工程を二度経ることから再生画像の劣化が懸念されるため、転写プロセス条件や中間転写体の物性およびトナーの物性等の制御が種々検討されてきた。前記中間転写体として用いられる材料としては、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＥＴＦＥ（エチレンテトラフロロエチレン共重合体）、ポリアルキレンフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ＰＣ／ＰＡＴ（ポリアルキレンテレフタレート）のブレンド材料、ＥＴＦＥ／ＰＣ，ＥＴＦＥ／ＰＡＴ，ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料等が挙げられ、これらの樹脂に導電剤を分散してなる半導電性の無端ベルトが提案されている。中でも、ポリイミド樹脂を用いた中間転写体は、機械的強度が強いため、耐久経時による寸法安定性や中間転写体の表面に発生する傷の防止に優れており、高品質の転写画質が安定して得られる（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、ポリイミド樹脂を用いた中間転写体は強度が強い反面、中抜けといわれる転写圧の集中やトナーの凝集特性により引き起こされる、虫食い状の画像欠陥が発生し易い。この中抜け問題を克服する目的で、ドラムと中間転写体に周速差を設ける技術や、中間転写体に弾性層を設ける技術が開示されている（例えば特許文献１〜３参照）。これらの技術により中抜けの発生は回避されるが、レジストレーションの精度安定性や、中間転写体製造の多工程化に伴う品質安定性を考えると、より安定した転写システムが望まれていた。これに対して、ＰＶＤＦやＥＴＦＥを用いた中間転写体は、ポリイミドに対して機械的強度が劣るものの、中抜けの発生は起こり難い。しかし、これらの中間転写体は度重なるプリントアウトにより中間転写体表面に微小な傷が発生する等耐久特性が劣るため、初期時の画像品質を維持することが難しかった。
【０００５】
一方、フルカラー画像形成装置に用いられるトナーに関しては、一般的にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナー構成により画像形成が行われるため、中間転写体上で４色のトナー像を重ね合わせた後、記録媒体に一括転写する転写条件は、各色トナーに共通して最適な条件でなければならない。転写条件が適切に制御できない場合、転写効率の低下や、中抜け、飛び散りといった画像欠陥を引き起こし、画質の低下、廃トナーの増加、消費量の悪化に繋がり、省資源化への逆行とコスト増加を及ぼし不利益である。従って、フルカラー画像を構成する各色トナーに求められる物性としては、転写電界に応答する適度な帯電量を持ち、環境、耐久および色差によらず一定であることが望ましい。
【０００６】
フルカラー画像を形成するトナーのうち、ブラックトナーに関しては色剤としてカーボンブラックが広く用いられている。このカーボンブラックは、他色のトナーに用いられる色剤と違って導電性を示すため、トナー粒子中に均一に分散していることが求められる。分散状態が不均一であったり、トナー粒子表面への偏析傾向がある場合は、転写特性が他色のトナーと異なるため、フルカラー画像を一括転写するための最適条件を選択するのが困難になる。すなわち、ブラックトナーの転写特性を他色と同等に制御することで、はじめてフルカラー画像出力における最適な転写条件を選択することができ、高品質画像を長期に亘って保証することができるのである。
【０００７】
ブラックトナー中のカーボンブラックの分散状態を測る指標としては、誘電体中の導電剤の分散状態を測るのと同じで、誘電正接（ｔａｎδ）を測定することで評価できることが知られている。トナーの誘電正接（ｔａｎδ）や形状等の物性を制御することで転写特性を向上させ、中間転写体を用いた画像形成装置においても良好な画像品質を有するトナーが提案されている（例えば、特許文献４〜６参照）。しかし、これらのトナーを用いても、中間転写体としてポリイミドの単層中間転写ベルトを用いた画像形成装置において転写品質を評価した結果、中抜けを阻止することが困難であった。また、中間転写体として従来公知のＰＣやＰＶＤＦ、ＥＴＦＥからなる中間転写ベルトを用いたフルカラー画像形成装置でこれらのトナーの耐久試験を行った場合は、度重なる通紙に伴う摺擦で、ベルト表面にスジ状の傷が成長していくと、初期の転写特性を維持して安定な画像品質を提供することは困難であった。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−０３１９６１号公報
【特許文献２】特許第３０１９７８１号公報
【特許文献３】特許第３２４８４５５号公報
【特許文献４】特開２００１−６６８１９号公報
【特許文献５】特開２００２−２７８１３１号公報
【特許文献６】特開平９−２４４２９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、中間転写体を用いた画像形成装置において、中抜けの発生がなく且つ長期に亘り初期の画像品質を安定して維持できる画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記問題点を解消すべく鋭意研究・検討を重ねた結果、特定の抵抗特性及び表面特性を有するポリフッ化ビニリデンまたはフッ化ビニリデン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体のいずれかよりなる基層を有する中間転写体を用いた場合において、特定の誘電正接を有する複数色のフルカラートナーを用いることにより、前述主目的が達成されることを見出し、本発明を成すに到ったものである。
【００１１】
すなわち本発明の画像形成装置は、少なくとも一つ以上の像担持体を有し、該像担持体の近傍に少なくとも露光手段と現像手段とを有し、該像担持体上に形成されたトナー像を一次転写装置により中間転写体に一次転写させた後、該中間転写体上に転写されたトナー像を二次転写装置により記録媒体に二次転写させる画像形成装置において、
該画像形成装置は、ブラックトナーを用いてブラックトナー画像を形成するためのブラックトナー現像手段、及び、カラートナーを用いてカラートナー画像を形成するための複数のカラートナー現像手段を少なくとも有するフルカラー画像形成装置であり、
複数のカラートナー現像手段が有するカラートナーは、それぞれ異なる色相を有するものであり、
該ブラックトナーは少なくとも結着樹脂、カーボンブラックを含むトナー粒子を有し、該ブラックトナーの誘電正接（ａ）が、
０．００２≦ａ≦０．００８
であり、該ブラックトナーの誘電正接（ａ）と、各カラートナーの誘電正接（ｂ）が、
｜（ａ）−（ｂ）｜≦０．００６
の関係をいずれも満たし、
該中間転写体が、基層として、ポリフッ化ビニリデンまたはフッ化ビニリデン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体のいずれかよりなる層を有するものであり、該中間転写体の体積抵抗率が１０6〜１０11Ωｃｍ、表面粗さＲｚが０．１〜５．０μｍであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、中抜け等の画像欠陥が無く、長期に亘ってかぶりや転写不良のない、高品質な画像を安定して維持できるフルカラー画像形成装置を提供することができる。
【００１３】
また、本発明は、苛酷な環境において多数枚のプリントを繰り返しても、かぶりや転写不良のない、高品質な画像を安定して維持できるフルカラー画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明は、中間転写体方式のフルカラー画像形成装置であれば、特に限定されるものではない。例えば、感光体ドラム等の像担持体上に担持されたトナー像を中間転写体に順次一次転写を繰り返すカラー画像形成装置、各色毎の現像器を備えた複数の像担持体を中間転写体上に直列に配置したタンデム型カラー画像形成装置等に適用される。
【００１５】
本発明の中間転写体の主成分は、ポリフッ化ビニリデンまたはフッ化ビニリデン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体のいずれかよりなる基層を有するものである。
【００１６】
本発明者らが、様々な樹脂を主成分とする中間転写体と特性の異なるトナーを用いて耐久試験を行った結果、上記のフッ素系樹脂を用いた場合において、本発明の特徴である誘電正接（ｔａｎδ）がある範囲に揃ったフルカラートナーを用いることで、中抜けが回避でき、かつ長期に亘って転写特性を良好に維持できることが分かった。
【００１７】
前記フッ素系の樹脂を主成分とする中間転写体と、誘電正接が特定範囲内のフルカラートナーを用いることで、中抜けが発生せず、かつ長期に亘り転写特性が維持できるメカニズムは必ずしも明らかではないが、本発明者らは以下の理由によるものと考えている。
【００１８】
中抜けの発生要因は、転写ニップ部における圧の集中により、トナーが圧縮されて凝集し、その凝集トナーとドラムとの付着力が転写バイアスによる中間転写体への吸引力より強いことによるものである。ヤング率が高く機械的強度が強いポリイミドを用いた中間転写体は、圧が集中し易い傾向があり、特に中間転写体がベルト構造の場合、ベルトを張架するテンションにより経時で曲げ癖が付き易く、より中抜けを助長するものと推測される。一方、ポリフッ化ビニリデンまたはフッ化ビニリデン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体を主成分とする中間転写体は、寸法安定性を保ちつつも、その材質のしなやかさ故にニップ部における圧の集中が避け易く、フルカラートナーのｔａｎδを一定範囲内に制御することで、転写バイアスが最も効果的に作用する条件が整い、長期に亘って中抜け画像の防止と転写特性の維持を効果的に発現するシステムができたからと推定している。
【００１９】
フッ化ビニリデン共重合体とは、フッ化ビニリデンユニットと、それ以外のユニットからなる重合物を指し、例えば、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−アクリル共重合体などが挙げられる。これらのフッ化ビニリデン系樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができ、もちろん、ポリフッ化ビニリデンとフッ化ビニリデン共重合体を組み合わせて使用することもできる。なお、本発明においては、機械的強度との兼ね合いより、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体や、ポリフッ化ビニリデンが最も好適に本発明の効果を発揮することができ好ましい。
【００２０】
本発明の中間転写体の体積抵抗率は、１０6〜１０11Ωｃｍ、表面粗さＲｚが０．１〜５．０μｍ、の範囲内であることが必須要件である。
【００２１】
体積抵抗率が１０6Ωｃｍに満たない場合は、潜像担持体上のトナー像を中間転写体上に一次転写する際に、潜像担持体と中間転写体とのニップ到達直前に、転写装置より中間転写体を通して潜像担持体に転写電流が流れることがあり、転写不良が発生して良好な画質が保てない。一方体積抵抗率が１０11Ωｃｍを超える場合は、一次転写の転写電流を高めに設定する必要があり、ニップ通過直後に剥離放電を引き起こす可能性が高くなる。従って、飛びチリ等の画像欠陥が発生し、画像品質を維持することが難しくなる。尚、転写バイアスや転写電流値は、環境条件および耐久による中間転写体の劣化に対応して、適宜最適条件が選択されるが、本発明が目指す安定画質を保証する上では１０7〜１０10Ωｃｍの範囲内に制御することで、本発明の特定ｔａｎδを有するフルカラートナー像をより好適な条件で転写することができ好ましい。
【００２２】
本発明の中間転写体の表面粗さＲｚが０．１μｍに満たない場合は、中間転写体から記録材へのトナーの二次転写効率が低下しやすく好ましく無い。Ｒｚが５．０μｍを超える場合は、耐久後半の中間転写体表面の劣化状態が厳しく、ハーフトーン画像の均一性が損なわれる等の問題が現れ、画像品質の維持が難しい。本発明における表面粗さのより好ましい範囲は、０．２〜３．０μｍである。
【００２３】
尚、中間転写体の体積抵抗率の調整は、導電剤の種類と添加量を調節することで達成される。この体積抵抗率調整用導電剤は特に制限は無いが、例えばカーボンブラックやグラファイト等の導電性炭素系物質、アルミニウムやニッケル等の金属粉末、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタン酸カリウム、酸化アンチモン−酸化錫複合酸化物（ＡＴＯ）、酸化インジウム−酸化錫複合酸化物（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、上記導電性酸化物に硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の絶縁性微粒子を被覆したもの等が挙げられるが、上記の導電剤に限定されるものではなく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
本発明において、体積抵抗および表面抵抗の測定は、以下のようにして行うものとする。
【００２５】
＜測定器＞
抵抗計：超高抵抗計Ｒ８３４０Ａ（アドバンテスト社製）
試料箱：超高抵抗計測定用試料箱ＴＲ４２（アドバンテスト社製）
（主電極板は直径２２ｍｍ、ガードリング電極板は内径４１ｍｍ、外径４９ｍｍ）
【００２６】
＜サンプル＞
中間転写体（肉厚５０〜３００μｍ程度）を直径５６ｍｍの円形に切断する。切断後、片面はその全面をＰｔ−Ｐｄ蒸着膜により電極を設け、もう一方の面はＰｔ−Ｐｄ蒸着膜により直径２５ｍｍの主電極と、内径３８ｍｍ、外径５０ｍｍのガードリング電極を設ける。主電極とガードリング電極は同心円上にある。Ｐｔ−Ｐｄ蒸着膜は、マイルドスパッタＥ１０３０（日立製作所製）で蒸着操作を２分間行うことにより得られる。蒸着操作を終了したものを測定サンプルとする。
【００２７】
＜測定条件＞
測定雰囲気：２３±２℃／５０±５％ＲＨ（測定サンプルは、あらかじめ測定雰囲気に１２時間以上放置しておく。）
測定モード：プログラムモード５（チャージおよびメジャー３０秒、ディスチャージ１０秒）
印加電圧：１〜１０００（Ｖ）
【００２８】
印加電圧は、本発明の電子写真装置で使用される中間転写体に印加される電圧範囲の一部である１〜１０００Ｖの間で任意に選択できる。また、サンプルの抵抗、厚み、絶縁破壊強さに応じて、上記印加電圧の範囲において、測定時の印加電圧を適時変えることができる。また、前記印加電圧のいずれか一点の電圧で測定された複数箇所の体積抵抗および表面抵抗が、本発明の抵抗範囲に含まれれば、本発明の目的とする抵抗範囲であると判断される。
【００２９】
中間転写体の表面粗さＲｚを上記範囲内に調整するには、例えば、中間転写体を型内で加熱成形する方法を用い、このときの型の表面粗さをサンドブラストやエッチング等の方法で予め適当な粗さに加工しておき、これに表層材料を投入成形する方法、あるいは成形後の中間転写体表面を研磨等の後加工により平滑化する方法が挙げられる。
【００３０】
本発明において、中間転写体の表面粗さＲｚの値は、ＪＩＳＢ０６０１に準拠して測定されたものであり、測定条件は以下のとおりである。
カットオフ値：０．２５ｍｍ
測定長さ    ：１．２５ｍｍ
測定速度    ：０．１ｍｍ／ｓ
【００３１】
本発明の中間転写体は、基層表面に膜厚が０．１〜４．０μｍのアクリル樹脂をコートしたものであっても良い。アクリル樹脂をコートすることで、プロセススピードの速いマシーンにおいても画像品質に影響を及ぼすような表面傷の抑止につながり、長期に亘って高品質画像を維持することができる。
【００３２】
アクリル樹脂層の膜厚は、４μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましい。表層の膜厚が４μｍを超えると曲げ応力によりクラック等の弊害が発生する恐れがあり好ましく無い。一方、膜厚が０．１μｍより薄いと、耐久による表層削れにより基層が露出する恐れがあり、表面性の不均一化に伴う転写不良が懸念され好ましく無い。尚、表層のアクリル樹脂層の形成方法は、既存のラミネート法やスプレー塗装、ディッピング塗装などによってコーティングすることが可能である。
【００３３】
上記アクリル系樹脂としては、通常のアクリル酸及びメタクリル酸樹脂を用いることができ、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリヒドロキシメタクリレート、アクリルシリコーン系樹脂、アクリルフッ素系樹脂等があげられる。
【００３４】
尚、表層にアクリル樹脂を有する場合の体積抵抗率の調整は、前述単層の中間転写体の場合と同様に、アクリル樹脂へ添加する導電剤の種類と量を調節することで達成される。
【００３５】
本発明の中間転写体の総膜厚は５０〜２００μｍが好ましく、７０〜１７０μｍがより好ましい。５０μｍ未満であると、中間転写体の機械的強度（引っ張り強度）が不足して、使用中に破断しやすい。２００μｍより厚いと、中間転写体の剛性が大きくなりすぎて、特に中間転写体がベルト形状の場合には円滑に駆動することが難しくなる。
【００３６】
本発明で用いられるフルカラートナーは、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーで構成され、該ブラックトナーは少なくとも結着樹脂、カーボンブラックを含むトナー粒子を有し、該ブラックトナーの誘電正接（ａ）が、
０．００２≦ａ≦０．００８
であり、該ブラックトナーの誘電正接（ａ）と、各カラートナーの誘電正接（ｂ）が、
｜（ａ）−（ｂ）｜≦０．００６
の関係をいずれも満たすことが必須要件である。
【００３７】
本発明者らの検討によると、本発明の中間転写体を用いた場合、特定周波数１×１０5Ｈｚにおけるトナーの誘電正接（ｔａｎδ）の値と、転写特性との間には、相関があることを見出した。トナーをペレット化して、あらゆる周波数域で誘電正接（ｔａｎδ）を測定した結果、１×１０5Ｈｚ付近の周波数域において、トナー中のカーボンブラックに代表される導電成分の分散状態を感度良く尚且つ再現性良く示す領域があり、転写プロセスにおける転写電界に対する転写応答性と、この周波数域における誘電正接（ｔａｎδ）の値との相関性が確認できた。１×１０5Ｈｚの値で安定した値が得られる理由は明らかではないが、１×１０4Ｈｚ以下の領域における誘電正接（ｔａｎδ）の値は、トナー中の導電剤分散性の差を感度良く示すことが出来ず、１×１０3以下の領域においては誘電正接（ｔａｎδ）の序列も異なり、転写性と誘電正接値との相関性は得られなかった。一方、１×１０6より高周波数での測定は、転写性と誘電正接との相関は得られるものの、値の振れが大きく閾値を規定するのが難しく、本発明においては１×１０5Ｈｚの値を規定するものである。
【００３８】
誘電正接（ａ）の値が０．００２より小さいと、低湿環境下においてトナーはチャージアップ傾向を示し、前記中間転写体を用いた転写ニップ内でトナー同士が凝集圧力を受けながら転写電界により転写された後、静電反発によりトナーが飛び散る傾向があり画像品質が損なわれる。現像安定性を考えると、誘電正接（ａ）のより好ましい範囲は０．００３以上である。
【００３９】
一方、誘電正接（ａ）の値が０．００８を超えると、トナー中にカーボンブラックの凝集塊があるか、或いはトナー表面にカーボンブラックが偏析しているかのいずれかの要因に起因する導電サイトを有することを示しており、即ちトナー粒子中のカーボンブラックの不均一分散を意味している。このような分散状態のトナーは、転写電流がトナーを通じて感光体まで突き抜け易く、突き抜けた部位の電界強度が不足し、転写不良による様々な欠陥画像を発生する。ブラックトナーの転写性を補う意味合いで、中間転写体の抵抗を高目に設定し、より高い転写電圧を印加するプロセスも可能であるが、二次転写工程の他色のフルカラートナーとの適正転写電圧ピークがずれるため、どちらかの転写効率を犠牲にせざるを得ず、フルカラーの画像品質を落とす結果となり好ましく無い。
【００４０】
特に本発明においては、耐久が進み中間転写体表面に微細な磨耗傷が付いた状態においても、転写品質を維持する事が主目的の一つであるため、耐久を通じて全てのフルカラートナーに共通した適切な転写電流値が選択できる範囲として、ブラックトナーの誘電正接（ａ）を０．００８以下に制御することが必須である。より好ましい範囲は０．００６以下である。
【００４１】
また、その他のフルカラートナーの誘電正接（ｂ）と、ブラックトナーの誘電正接（ａ）の差である｜（ａ）−（ｂ）｜も、０．００６以下に制御することで、本発明の転写プロセスにおいては苛酷環境下でも、耐久寿命を通して安定した転写品質を保証できる。
【００４２】
｜（ａ）−（ｂ）｜の値が０．００６より大きい場合、耐久によりトナー及び中間転写体が劣化した際に、二次転写におけるブラックトナーとその他の色のトナーとの最適な転写電流値が異なる為、フルカラー画像における転写効率が損なわれ、画像品質の低下を及ぼす。
【００４３】
長期に亘って高品質を維持するより好ましい｜（ａ）−（ｂ）｜の範囲は、０．００４以下である。
【００４４】
なお、本発明の誘電正接の差｜（ａ）−（ｂ）｜は、異なる色相を有する各々のフルカラートナーの誘電正接の中で、誘電正接の差が最大になるものの値を示す。
【００４５】
誘電正接（ａ）及び誘電正接（ｂ）を本発明の最適な範囲に制御するには、トナー粒子を製造する工程において、カーボンブラックやその他の導電添加剤を如何に均一且つ微分散状態でトナー化するかによるところが大きい。特に、トナー添加成分の中でもカーボンブラックの導電性が高く、また添加量も多いため、その分散工程が重要である。
【００４６】
カーボンブラックをより均一にトナー粒子中に分散させるためには、帯電特性等に弊害を及ぼさない範囲で分散助剤を添加する方法や、カーボンブラック自身を変性させ、より結着樹脂との親和性を高める方法が挙げられる。
【００４７】
また、トナー粒子の製造プロセスにおいて、カーボンブラックやその他の導電成分をマスターバッチ化してより分散能力の高い装置を用いることや、分散状態を固定化する製造プロセスを踏むことにより達成できる。
【００４８】
トナーの誘電正接（ｔａｎδ）の測定は、４２８４ＡプレシジョンＬＣＲメーター（ヒューレット・パッカード社製）を用いて、１ＫＨｚ及び１ＭＨｚの周波数で校正後、周波数１×１０5Ｈｚの誘電率及び誘電損失の測定値から損失正接（ｔａｎδ）を算出する。
【００４９】
測定試料は、トナー０．５〜０．７ｇを秤量し、３４３００ｋＰａ（３５０ｋｇｆ／ｃｍ2）の荷重を２分間かけて、直径２５ｍｍ、厚さ１ｍｍ以下（好ましくは、０．５〜０．９ｍｍ）の円盤状に成型したものを用いた。この測定試料を直径２５ｍｍの誘電率測定治具（電極）を装着したＡＲＥＳ（レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製）に装着し、３．４３Ｎ（３５０ｇ）の荷重をかけた状態で、１Ｖの電圧を印加し、１００〜１０6Ｈｚの周波数範囲で３回スキャン測定を実行し、周波数１×１０5Ｈｚにおける平均値を本発明の誘電正接（ｔａｎδ）と定義する。
【００５０】
本発明に用いられるトナーの平均円形度は０．９６５〜０．９９５、円形度標準偏差は０．０１０〜０．０４０であることが好ましい。より好ましいトナーの平均円形度は０．９７０〜０．９９５、円形度標準偏差は０．０１０〜０．０３５である。
【００５１】
平均円形度が０．９６５未満の場合には、トナー形状がかなり不定形になるために、トナーの転写効率が悪化傾向を示し、耐久を通して転写品質を維持することが難しい。
【００５２】
平均円形度が０．９９５を超える場合には、潜像担持体上のクリーニング性が不十分となるため、画像品質を損なう恐れがあり好ましくない。
【００５３】
円形度標準偏差が０．０４０を超える場合には、トナーの形状分布が拡がるために、帯電特性の分布も広がる傾向を示し、苛酷環境下や、耐久を通しての転写品質を維持することが難しい。
【００５４】
円形度標準偏差が０．０１０未満の場合には、耐久に伴ってトナーの現像特性及び転写特性が異なる度合が大きくなることがあり、初期時の画像品質の再現性が難しくなる。
【００５５】
本発明における平均円形度は、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明では東亜医用電子製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−１０００」を用いて測定を行い、３μｍ以上の円相当径の粒子群について測定された各粒子の円径度（ａｉ）を下式（１）によりそれぞれもとめ、さらに下式（２）で示すように測定された全粒子の円形度の総和を、全粒子数（ｍ）で除した値を平均円形度（ａ）と定義する。
【００５６】
【数１】
2007206171.tif 000002
【００５７】
なお、本発明で用いている測定装置である「ＦＰＩＡ−１０００」は、各粒子の円形度を算出後、平均円形度の算出に当たって、粒子を得られた円形度によって、円形度０．４０〜１．００を６１分割したクラスに分け、分割点の中心値と頻度を用いて平均円形度の算出を行う算出法を用いている。しかしながら、この算出式で算出される平均円形度の各値との誤差は、非常に少なく、実質的に無視出来る程度のものであり、本発明においては、算出時間の短縮化や算出演算式の簡略化の如きデータの取り扱い上の理由で、上述した各粒子の円形度を直接用いる算出式の概念を利用し、一部変更したこのような算出式を用いても良い。
【００５８】
測定手段としては以下の通りである。界面活性剤を約０．１ｍｇ溶解している水１０ｍｌに現像剤５ｍｇを分散させて分散液を調製し、超音波（２０ＫＨｚ、５０Ｗ）を分散液に５分間照射し、分散液濃度を５０００〜２万個／μｌとして前記装置により測定を行い、３μｍ以上の円相当径の粒子群の平均円形度を求める。
【００５９】
本発明における平均円形度とは、現像剤の凹凸の度合いの指標であり、現像剤が完全な球形の場合１．０００を示し、表面形状が複雑になるほど円形度は小さな値となる。
【００６０】
なお、本測定において３μｍ以上の円相当径の粒子群についてのみ円形度を測定する理由は、３μｍ未満の円相当径の粒子群にはトナー粒子とは独立して存在する外部添加剤の粒子群も多数含まれるため、その影響によりトナー粒子群についての円形度が正確に見積もれないからである。
【００６１】
本発明に用いられるフルカラートナーの凝集度Ｇは、いずれも３５≦Ｇ≦８０の範囲内であり、振とう後凝集度ＳＧは、いずれも４０≦ＳＧ≦８５の範囲内であることが好ましい。より好ましい凝集度Ｇは４０≦Ｇ≦７５の範囲内であり、振とう後凝集度ＳＧは４５≦ＳＧ≦８０の範囲内である。
【００６２】
凝集度及び振とう後凝集度を上記値に制御することで、本発明の高転写性を維持する目的と、高品質画像を維持する目的が、好適に発揮される。ここでいう凝集度Ｇは、現像剤粒子同士のばらけやすさを示すパラメーターであり、振とう後凝集度ＳＧは、連続プリントを行っている時の流動性および現像剤粒子同士のばらけやすさを示す指標である。
【００６３】
本発明者らの検討によると、非磁性一成分現像剤における凝集度Ｇ及び振とう後凝集度ＳＧ等の凝集特性は、静電気的な現像剤粒子同士の凝集と密接に相関があり、一般的に言う粉体の流動性のみならず、現像剤の帯電能力をも加味して知ることができる。本発明の目的である、高精細画像を長期に亘って維持する為には、トナーの凝集度Ｇ及び振とう後凝集度ＳＧを上記範囲に制御することで、苛酷環境や、耐久後半においても感光体上の潜像ドットを忠実に再現する能力と、転写電界に対する良好な転写能力を有することから良好な現像特性と、転写特性を保証できる。尚、上記粉体特性が有効な理由は、本発明のフルカラートナーの誘電正接（ｔａｎδ）の制御と、中間転写体の材料特性とのプロセスマッチングによるところが大きく、誘電正接及び中間転写体の材質によっては、中抜け等の転写品質には不利な凝集特性である。
【００６４】
凝集度Ｇが３５に満たない場合、現像剤担持体付近の現像剤の凝集性が不十分で、現像剤担持体上の現像剤に良好な帯電量を付与できず、耐久を通してのドット再現性や転写性を維持することが難しくなる。
【００６５】
一方、Ｇが８０を超える場合、トナー同士の凝集性が高いために、転写プロセスにおける中抜け等の画像欠陥を引き起こすリスクが高まり好ましく無い。
【００６６】
振とう後凝集度ＳＧが４０を満たない場合、現像剤担持体付近での凝集性が不十分であり、所望の帯電量を得られず、高湿環境下や、耐久後半の中間転写体が磨耗した際に転写効率が悪化し、画像品質を維持できない。
【００６７】
一方、ＳＧが８５を超える場合、低湿環境下において現像剤担持体上に現像剤を均一にコートできず、特にベタ画像で濃度むらを発生する。また、転写プロセスにおける中抜けや飛び散りに対しても不利であり、画質低下につながり好ましくない。
【００６８】
凝集度Ｇの測定は、ホソカワミクロン（株）製パウダーテスタを用いて、ふるい目が７５μｍの２００メッシュのふるいを上に、ふるい目が３８μｍの３９０メッシュのふるいを中に、ふるい目が２５μｍの６３５メッシュのふるいを下にセットして、５ｇの現像剤を、２３℃、５０％の環境下で一晩エージングしたものを、１５秒間，振幅０．６ｍｍの振動を台に与えて測定し、下記式を用いて算出した。
ふるい目７５μｍのふるいに残ったトナーの質量％×１      ・・・・（ａ）
ふるい目３８μｍのふるいに残ったトナーの質量％×０．６  ・・・・（ｂ）
ふるい目２５μｍのふるいに残ったトナーの質量％×０．２  ・・・・（ｃ）
Ｇ＝（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）（％）
【００６９】
振とう後凝集度ＳＧは、凝集度Ｇと同様の条件でエージングした現像剤を、５０ｃｃのプラスチック製ポリ瓶に入れ、Ｍｏｄｅｌ−ＹＳ−８Ｄ（株式会社ヤヨイ製）振とう機を用いて１５０ｒｐｍ，２分間の強さで振とうした現像剤を素早くメッシュ上に流し込み、凝集度Ｇと同様の条件で測定した。
【００７０】
本発明において、現像剤の凝集度Ｇおよび振とう後凝集度ＳＧを所望の範囲に制御する方法は特に限定されないが、現像剤粒子そのものの付着性からのアプローチと、静電気的な凝集性からのアプローチの２点と、そのバランスを十分考慮することで本発明の現像剤を設計することが可能である。
【００７１】
具体的には、バインダー樹脂の付着性および帯電量の制御、顔料や荷電制御剤による静電凝集力の制御、現像剤の球形度や粒度分布等の形状による制御、離型剤成分や低分子量成分の添加による制御、および外添剤による流動性と帯電特性の制御等が挙げられる。
【００７２】
本発明のトナーは、長期にわたり安定した画像特性を得るためには荷電制御剤を用いる事が好ましい。
【００７３】
本発明の更に好ましい形態は、長期にわたって安定した帯電能力を発揮できるように制御するために、荷電制御剤と荷電制御樹脂を含有することが望ましい。
【００７４】
荷電制御剤は帯電の立ち上がり性に優れた特性を有しており、他方、荷電制御樹脂は一定の帯電量を保持できかつ耐久性および環境安定性に優れた特性を有しているので、これらを併用することで、帯電量を所望の範囲内に制御し易くなる。
【００７５】
また、現像剤の帯電量の制御と、静電凝集力の制御は密接に関係しているため、凝集度Ｇおよび振とう後凝集度ＳＧを制御する上でも重要なファクターである。
【００７６】
現像剤を負帯電に制御する荷電制御剤としては、例えば、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸、オキシカルボン酸及びダイカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類等がある。さらに、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン等が挙げられる。これらを単独で又は二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
現像剤を正帯電性に制御する荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの４級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩などのオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボレート類等が挙げられる。これらを単独で又は二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００７８】
なお荷電制御剤の使用量は、用いる荷電制御剤の種類によって異なるが、結着樹脂１００質量部当たり０．０１〜２０質量部であることが好ましく、０．１〜１０質量部であることがより好ましい。荷電制御剤は、トナー粒子に配合（内添）しても良いし、又はトナー粒子と混合（外添）しても良い。
【００７９】
現像剤を負帯電性に制御する荷電制御樹脂としては、側鎖にスルホン酸基を有する高分子型化合物等が挙げられ、特にスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーを共重合比で２質量％以上、好ましくは４質量％以上含有し、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が４５〜９０℃のスチレン及び／又はスチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなる高分子型化合物を用いた場合、帯電特性および凝集特性を好適に制御し易く特に好ましい。
【００８０】
上記のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、下記一般式（１）で表せるものが好ましく、具体的には、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸や２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
【００８１】
【化１】
2007206171.tif 000003
［上記一般式（１）中、Ｒ1は水素原子、又はメチル基を示し、Ｒ2とＲ3は、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はアルコキシ基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。］
【００８２】
現像剤を正帯電性に制御する荷電制御樹脂としては、四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物等が挙げられる。
【００８３】
これらの荷電制御樹脂は、トナー粒子中に結着樹脂１００質量部に対して０．０５〜２０質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部含有させることにより、所望の帯電量および凝集性が得られる。
【００８４】
本発明の現像剤は、トナー粒子を構成する結着樹脂１００質量部に対して１〜３０質量部の離型剤を含有することで、定着性も良好に達成することができる。より好ましくは２〜２０質量部含有することが好ましい。尚、本発明のトナーにおいては、凝集度Ｇ及び振とう後凝集度ＳＧを制御する上でも、離型剤の種類、添加量、及び結着樹脂中における分散状態を制御することが重要である。
【００８５】
離型剤が１質量部より少ないと、十分な定着性を得られない。また、凝集度および振とう後凝集度の値が小さくなる傾向があり、所望の流動特性に制御することが難しくなる。
【００８６】
離型剤量が３０質量部を超えると、離型剤のトナー粒子表面への存在量が増え、凝集度および振とう後凝集度の値が大きくなる傾向があり、トナーの凝集性過多による、ベタやライン画像における転写中抜け等の問題を生じ好ましくない。
【００８７】
なお、離型剤の示差熱分析における吸熱ピークは４０℃〜１２０℃であるものが、定着性と凝集性を制御する上で好ましく、更に好ましい範囲は４５℃〜１１０℃である。
【００８８】
また、本発明の現像剤は、定着性と凝集性および帯電性をバランス良く制御する上で、異なる融点を有する２種類以上の離型剤を含有することもできる。
【００８９】
本発明に係わる現像剤に使用可能な離型剤としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックス等天然ワックス及びその誘導体などである。これらの誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。さらには、高級脂肪族アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、あるいはその化合物、酸アミドワックス、エステルワックス、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックス等が挙げられる。
【００９０】
ワックス成分の最大吸熱ピーク温度の測定は、「ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８−８」に準じて行う。測定には、例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いる。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。測定サンプルにはアルミニウム製のパンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。
【００９１】
次に、トナーの粒径について説明する。
【００９２】
本発明のトナーは、更に高画質化のため、より微小な潜像ドットを忠実に現像するためには、本発明のトナーの重量平均径は３μｍ〜１０μｍであることが好ましい。このトナーの重量平均径は、４μｍ〜８μｍであることが更に好ましい。重量平均径が３μｍ未満のトナーにおいては、粉体としての流動性及び撹拌性が低下し、個々のトナー粒子を均一に帯電させることが困難となることからカブリや転写性が悪化傾向となり、画像の不均一ムラの原因となりやすいため、本発明で使用するトナーには好ましくない。また、トナーの重量平均径が１０μｍを超える場合には、文字やライン画像に飛び散りが生じやすく、高解像度が得られにくい。さらに装置が高解像度になっていくと８μｍ以上のトナーはドットの再現が悪化する傾向にある。
【００９３】
本発明のトナーの重量平均粒径及び数平均粒径はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能である。具体的には、下記のように測定できる。コールターマルチサイザー（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調整する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定手順は以下の通りである。前記電解水溶液を１００〜１５０ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い前記コールターマルチサイザーによりアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナー粒子の体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出する。それから、本発明に係わる所の体積分布から求めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ４）及び個数分布から求めた個数基準の平均粒径、すなわち個数平均粒径（Ｄ１）を求める。
【００９４】
本発明のトナー粒子は重合法によって得られる粒子であるのが、均一な球形化及び多機能化を達成する上で好ましい。本発明に係わるトナーは、粉砕法によって製造することも可能であるが、この粉砕法で得られるトナー粒子は一般に不定形のものであり、本発明の好ましい要件である平均円形度が０．９６５以上という物性を得るためには機械的・熱的あるいは何らかの特殊な処理を行うことが必要となる。
【００９５】
トナーの重合法としては、直接重合法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化会合重合法、シード重合法等が挙げられるが、これらの中では、粒径と粒子形状のバランスのとりやすさという点で、特に懸濁重合法により製造することが好ましい。この懸濁重合法においては重合性単量体および着色剤（更に必要に応じて重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤）を均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続層（例えば水相）中に適当な撹拌器を用いて分散し同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナーを得るものである。この懸濁重合法で得られるトナー（以後、重合トナー）は、個々のトナー粒子形状がほぼ球形に揃っているため、平均円形度が０．９６５以上という物性要件を満たすトナーが得られやすく、さらにこういったトナーは帯電量の分布も比較的均一となるため、高い現像性と転写性を有している。
【００９６】
本発明のトナーには、良好なフルカラー画像を達成する為に着色剤を含有する。本発明に好ましく使用される有機顔料または染料として以下のものが挙げられる。
【００９７】
シアン系着色剤としての有機顔料又は有機染料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アントラキノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６等が挙げられる。
【００９８】
マゼンタ系着色剤としての有機顔料又は有機染料としては、縮合アゾ化合物，ジケトピロロピロール化合物，アントラキノン，キナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６９，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４等が挙げられる。
【００９９】
イエロー系着色剤としての有機顔料又は有機染料としては、縮合アゾ化合物，イソインドリノン化合物，アントラキノン化合物，アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１１，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２７，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７６，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９４等が挙げられる。
【０１００】
これらの着色剤は、単独又は混合しさらには固溶体の状態で用いることができる。本発明のトナーに用いられる着色剤は、色相角，彩度，明度，耐光性，ＯＨＰ透明性，トナーへの分散性の点から選択される。
【０１０１】
該着色剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用いられる。
【０１０２】
本発明のブラックトナーにおける黒色着色剤は、カーボンブラックを必須成分として含有する。カーボンブラックとの併用として用いられる着色剤としては、磁性体、上記イエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの等が利用できる。
【０１０３】
本発明においては重合法を用いてトナー粒子を得る場合には、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要があり、好ましくは、表面改質、例えば、重合阻害のない物質による疎水化処理を施しておいたほうが良い。特に、染料系やカーボンブラックは、重合阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要する。染料系を表面処理する好ましい方法としては、あらかじめこれら染料の存在下に重合性単量体を重合せしめる方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体系に添加する。
【０１０４】
また、カーボンブラックについては、上記染料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反応する物質、例えば、ポリオルガノシロキサン等で処理を行っても良い。
【０１０５】
本発明において、ブラックトナーを重合トナーとして合成する場合、カーボンブラックの分散性を高め、誘電正接値を抑制するために、重合性単量体と着色剤とをメディア混合もしくは圧力衝突させた、マスターバッチを調製する工程を有することが良い。
【０１０６】
また、本発明におけるブラックトナーの誘電正接値を所望の値に制御する目的で、マスターバッチの調製時に分散剤を添加することも好ましい。分散剤としては、ポリエステル系分散剤、ポリウレタン系分散剤、ポリアクリレート系分散剤等があげられ、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも、トナーにした時に帯電阻害の影響を及ぼし難い、カルボキシル基やカルボニル基を有する分散剤が特に好ましく用いることができる。
【０１０７】
マスターバッチのカーボンブラックの分散性を確認する方法として、展色グロスが挙げられるが、この展色グロスは５０以上１２０以下が好ましく、７０以上１００以下がより好ましい。
【０１０８】
５０より小さいと、カーボンブラックの分散性が十分でなく、高湿下での転写性が悪化しやすい。逆に、１２０より大きいと、マスターバッチ中でのカーボンブラックの分散は十分であるが、重合してトナー化する際にトナー表面に偏析する恐れがあり、結果として誘電正接（ｔａｎδ）が高くなり、かぶりや転写性能に劣る。
【０１０９】
本発明のブラックトナーの着色剤としてカーボンブラックを用いる場合、そのカーボンブラックは平均一次粒子径が１３〜５５ｎｍであることが好ましく、より好ましくは２５〜５０ｎｍであり、さらにより好ましくは３１〜４５ｎｍである。平均一次粒子径が１３ｎｍより小さいと、均一な分散が困難であり、且つカーボンブラックのトナー表面への遊離が発生しやすくなる。逆にカーボンブラックの平均一次粒子径が５５ｎｍより大きい場合には、良好に分散しても着色力が不足し、着色力を上げるために多量に使用すると、トナーの帯電量が低下してしまう。
【０１１０】
本発明のカーボンブラックは、好ましくはｐＨが７以上であり、より好ましくは７．５〜１０である。ｐＨが７より小さいとカーボンブラックがトナー表面に存在しやすくなるため、誘電正接（ｔａｎδ）が高くなり、かぶり及び転写性が劣る。逆に、ｐＨが１０より大きいと、トナーの中心部でカーボンブラックが凝集し易く、トナーに電荷リーク点を有することに起因する転写突き抜け等、画質劣化を促し好ましく無い。
【０１１１】
本発明のカーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が２０〜１００ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、より好ましくは３０〜６０ｍｌ／１００ｇである。吸油量が１００ｍｌ／１００ｇを超えると、カーボンブラックがトナー表面に存在しやすくなり、特に、高湿下において転写突き抜けが発生し易くなり、画像品質が損なわれる。一方、吸油量が２０ｍｌ／１００ｇ未満の場合には、トナー粒子中のカーボンブラックの分散性が充分ではなく、帯電量の低下および転写電流のリークにより転写性能が劣る。
【０１１２】
尚、カーボンブラックの平均一次粒子径の測定は、透過型電子顕微鏡で、トナーの断面を４０，０００倍の倍率で拡大写真をとり、一次粒子１００個を無作為に選択し、平均一次粒子径を算出する。
【０１１３】
カーボンブラックのｐＨの測定は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に準じて測定する。
【０１１４】
カーボンブラックのＤＢＰ吸油量の測定は、ＤＩＮ  ５３６０１に準じて測定する。
【０１１５】
次に本発明のトナーの懸濁重合法による製造方法を説明する。
【０１１６】
本発明のトナーを懸濁重合法で製造する場合、使用される重合性単量体系を構成する重合性単量体としては以下のものが挙げられる。
【０１１７】
重合性単量体としては、スチレン・ｏ−メチルスチレン・ｍ−メチルスチレン・ｐ−メチルスチレン・ｐ−メトキシスチレン・ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸ｎ−ブチル・アクリル酸イソブチル・アクリル酸ｎ−プロピル・アクリル酸ｎ−オクチル・アクリル酸ドデシル・アクリル酸２−エチルヘキシル・アクリル酸ステアリル・アクリル酸２−クロルエチル・アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル・メタクリル酸エチル・メタクリル酸ｎ−プロピル・メタクリル酸ｎ−ブチル・メタクリル酸イソブチル・メタクリル酸ｎ−オクチル・メタクリル酸ドデシル・メタクリル酸２−エチルヘキシル・メタクリル酸ステアリル・メタクリル酸フェニル・メタクリル酸ジメチルアミノエチル・メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル類その他のアクリロニトリル・メタクリロニトリル・アクリルアミド等の単量体が挙げられる。
【０１１８】
これらの単量体は単独、または混合して使用し得る。上述の単量体の中でも、スチレンまたはスチレン誘導体を単独で、あるいはほかの単量体と混合して使用することがトナーの現像特性及び耐久性の点から好ましい。
【０１１９】
本発明に係わる重合トナーの製造においては、単量体系に樹脂を添加して重合しても良い。
【０１２０】
例えば、単量体では水溶性のため水性懸濁液中では溶解して乳化重合を起こすため使用できないアミノ基、カルボン酸基、水酸基、グリシジル基、ニトリル基等、親水性官能基含有の単量体成分をトナー中に導入したい時には、これらとスチレンあるいはエチレン等ビニル化合物とのランダム共重合体、ブロック共重合体あるいはグラフト共重合体等、共重合体の形にして、あるいはポリエステル、ポリアミド等の重縮合体、ポリエーテル、ポリイミン等重付加重合体の形で使用が可能となる。こうした極性官能基を含む高分子重合体をトナー中に共存させると、前述のワックス成分を相分離させ、より内包化が強力となり、耐オフセット性、耐ブロッキング性、低温定着性の良好なトナーを得ることができる。
【０１２１】
また、材料の分散性や定着性、あるいは画像特性の改良等を目的として上記以外の樹脂を単量体系中に添加しても良く、用いられる樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが単独或いは混合して使用できる。
【０１２２】
これら樹脂の添加量としては、単量体１００質量部に対し１〜２０質量部が好ましい。１質量部未満では添加効果が小さく、一方２０質量部を超えると重合トナーの物性及び製造安定性のバランスが崩れ好ましくない。
【０１２３】
さらに、単量体を重合して得られるトナーの分子量範囲とは異なる分子量の重合体を単量体中に溶解して重合すれば、分子量分布の広い、耐オフセット性の高いトナーを得ることができる。
【０１２４】
本発明に係わる重合トナーの製造において使用される重合開始剤としては、重合反応時に半減期０．５〜３０時間であるものを、重合性単量体１００質量部に対し０．５〜２０質量部の添加量で重合反応を行うと、分子量１万〜１０万の間に極大を有する重合体を得、トナーに望ましい強度と適当な溶融特性を与えることができる。重合開始剤例としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
【０１２５】
本発明に係わる重合トナーを製造する際は、架橋剤を添加しても良く、好ましい添加量としては、０．００１〜１５質量％である。
【０１２６】
本発明に関わる重合トナーを製造する際は、分子量調整剤を使用することができる。分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンなどのメルカプタン類；四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素類；α−メチルスチレンダイマーなどを挙げることができる。これらの分子量調整剤は、重合開始前あるいは重合途中に添加することができる。分子量調整剤は、重合性単量体１００質量部に対して、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の割合で用いられる。
【０１２７】
本発明に関わる重合トナーの製造方法では、一般に上述のトナー組成物、すなわち重合性単量体中に、スルホン酸基を有する重合体、離型剤、可塑剤、荷電制御剤、架橋剤、場合によって着色剤等トナーとして必要な成分及びその他の添加剤、例えば重合反応で生成する重合体の粘度を低下させるために入れる有機溶媒、高分子重合体、分散剤等を適宜加えて、ホモジナイザー、ボールミル、コロイドミル、超音波分散機等の分散機によって均一に溶解または分散せしめた単量体系を、分散安定剤を含有する水系媒体中に懸濁する。この時、高速撹拌機もしくは超音波分散機のような高速分散機を使用して一気に所望のトナー粒子のサイズとするほうが、得られるトナー粒子の粒径がシャープになる。重合開始剤添加の時期としては、重合性単量体中に他の添加剤を添加する時同時に加えても良いし、水系媒体中に懸濁する直前に混合しても良い。また、造粒直後、重合反応を開始する前に重合性単量体あるいは溶媒に溶解した重合開始剤を加えることもできる。
【０１２８】
造粒後は、通常の撹拌機を用いて、粒子状態が維持され且つ粒子の浮遊・沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。
【０１２９】
本発明に係わる重合トナーを製造する場合には、分散安定剤として公知の界面活性剤や有機あるいは無機分散剤が使用でき、中でも無機分散剤が有害な超微粉を生じ難く、その立体障害性により分散安定性を得ているので反応温度を変化させても安定性が崩れ難く、洗浄も容易でトナーに悪影響を与え難いので、好ましく使用できる。こうした無機分散剤の例としては、燐酸カルシウム、燐酸マグネシウム、燐酸アルミニウム、燐酸亜鉛等の燐酸多価金属塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、メタ硅酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、ベントナイト、アルミナ等の無機酸化物が挙げられる。
【０１３０】
これらの無機分散剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜２０質量部を単独で使用しても良く、粒度分布を調整する目的で０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を併用しても良い。界面活性剤としては、例えばドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等が挙げられる。
【０１３１】
これら無機分散剤を用いる場合には、そのまま使用しても良いが、より細かい粒子を得るため、水系媒体中にて該無機分散剤粒子を生成させることができる。例えば、燐酸カルシウムの場合、高速撹拌下、燐酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液とを混合して、水不溶性の燐酸カルシウムを生成させることができ、より均一で細かな分散が可能となる。この時、同時に水溶性の塩化ナトリウム塩が副生するが、水系媒体中に水溶性塩が存在すると、重合性単量体の水への溶解が抑制されて、乳化重合による超微粒トナーが発生し難くなるので、より好都合である。重合反応終期に残存重合性単量体を除去する時には障害となることから、水系媒体を交換するか、イオン交換樹脂で脱塩したほうが良い。無機分散剤は、重合終了後酸あるいはアルカリで溶解して、ほぼ完全に取り除くことができる。
【０１３２】
前記重合工程においては、重合温度は４０℃以上、一般には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行う。この温度範囲で重合を行うと、内部に封じられるべき離型剤やワックスの類が、相分離により析出して内包化がより完全となる。残存する重合性単量体を消費するために、重合反応終期ならば、反応温度を９０〜１５０℃にまで上げることは可能である。重合トナー粒子は重合終了後、公知の方法によって濾過、洗浄、乾燥を行い、無機微粉体を混合し表面に付着させることで、トナーを得ることができる。また、製造工程に分級工程を入れ、粗粉や微粉をカットすることも、望ましい形態の一つである。
【０１３３】
本発明のトナーを粉砕法により製造する場合は、公知の方法が用いられるが、例えば、結着樹脂、スルホン酸基を有する重合体、離型剤、荷電制御剤、場合によって着色剤等トナーとして必要な成分及びその他の添加剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合器により十分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類をお互いに相溶せしめた中に磁性粉体等の他のトナー材料を分散又は溶解せしめ、冷却固化、粉砕後、分級、必要に応じて表面処理を行ってトナー粒子を得、必要に応じて微粉体等を添加混合することによって本発明のトナーを得ることができる。分級及び表面処理の順序はどちらが先でもよい。分級工程においては生産効率上、多分割分級機を用いることが好ましい。粉砕工程は、機械衝撃式、ジェット式等の公知の粉砕装置を用いた方法により行うことができる。本発明に係わる特定の円形度を有するトナーを得るためには、さらに熱をかけて粉砕したり、あるいは補助的に機械的衝撃を加える処理をすることが好ましい。また、微粉砕（必要に応じて分級）されたトナー粒子を熱水中に分散させる湯浴法や熱気流中を通過させる方法などを用いても良い。
【０１３４】
機械的衝撃力を加える手段としては、例えば川崎重工社製のクリプトロンシステムやターボ工業社製のターボミル等の機械衝撃式粉砕機を用いる方法、また、ホソカワミクロン社製のメカノフュージョンシステムや奈良機械製作所製のハイブリダイゼーションシステム等の装置のように、高速回転する羽根によりトナーをケーシングの内側に遠心力により押しつけ、圧縮力・摩擦力等の力によりトナーに機械的衝撃力を加える方法が挙げられる。
【０１３５】
機械的衝撃法を用いる場合においては、処理温度をトナーのガラス転移点Ｔｇ付近の温度（Ｔｇ±１０℃）を加える熱機械的衝撃が、凝集防止や生産性の観点から好ましい。さらに好ましくは、トナーのガラス転移点Ｔｇ±５℃の範囲の温度で行うことが、転写効率を向上させるのに特に有効である。
【０１３６】
さらにまた、本発明のトナーは、特公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化し球状トナーを得る方法や、単量体には可溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接トナーを生成する分散重合方法又は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナーを生成するソープフリー重合方法に代表される乳化重合方法等を用いトナーを製造する方法でも製造が可能である。
【０１３７】
本発明のトナーを粉砕法により製造する場合の結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが単独或いは混合して使用できる。特に、スチレン系共重合体及びポリエステル樹脂が現像特性や定着性等の点で好ましい。
【０１３８】
本発明の現像剤は、凝集度および帯電量を高度に制御する目的と、トナー粒子の表面をプロテクトして耐久による現像剤の劣化を抑制する目的から、無機微粉体を必要構成成分とする。
【０１３９】
本発明で求められる現像剤の流動特性および帯電特性を得るためには、トナー粒子である程度制御する必要があるが、トナー粒子表面を覆う無機微粉体の種類や添加量及び処方によっても高度に制御できる。
【０１４０】
本発明のトナーに添加する無機微粉体としては、シリカ，アルミナ，チタニア、ハイドロタルサイト等の複合酸化物などが使用できる。
【０１４１】
無機微粉体の平均一次粒子径は、４〜７００ｎｍの任意のものを複数種添加することが機能性付与の観点から一般的であり、トナー粒子全体に対し総量で０．１〜４質量％添加されていることが凝集度及び帯電特性を均一に制御できる好ましい使用形態である。
【０１４２】
より好ましくは４〜４０ｎｍ、更に好ましくは６〜３５ｎｍのメインのシリカ粒子を０．２〜３質量％添加し、更に流動性および帯電性をより精密に制御する目的で任意の粒子径を有する他の微粉体を添加することが好ましい。
【０１４３】
シリカの例として挙げられるのは、ケイ素ハロゲン化物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、またＮａ2Ｏ，ＳＯ32-等の製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。また乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩化アルミニウム，塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含する。
【０１４４】
特に本発明で重要なパラメーターである凝集度および振とう後凝集度を調整する目的で、平均一次粒子径が３０ｎｍを超える（好ましくは比表面積が５０ｍ2／ｇ未満）、より好ましくは一次粒径５０ｎｍ以上（好ましくは比表面積が３０ｍ2／ｇ未満）の無機又は有機の球状に近い微粒子をさらに添加することも好ましい形態のひとつである。例えばハイドロタルサイト、酸化チタン、アルミナ、球状シリカ粒子、球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子、球状樹脂粒子等が好ましく用いられる。
【０１４５】
また無機微粉体は、疎水化などの処理によって現像剤の帯電量の調整、環境安定性の向上等の機能を付与することも好ましい。
【０１４６】
無機微粉体の疎水化処理剤としては、シリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン化合物、シランカップリング剤、その他有機硅素化合物、有機チタン化合物の如き処理剤を単独で或いは併用して処理しても良い。
【０１４７】
なお無機微粉体の平均一次粒子径は、走査型電子顕微鏡により拡大撮影したトナーの写真で、更に走査型電子顕微鏡に付属させたＸＭＡ等の元素分析手段によって無機微粉体の含有する元素でマッピングされたトナーの写真を対照しつつ、トナー粒子表面に付着或いは遊離して存在している無機微粉体の一次粒子を１００個以上測定し、個数平均径を求めることで測定できる。
【０１４８】
また、無機微粉末の含有量は、蛍光Ｘ線分析を用い、標準試料から作成した検量線を用いて定量できる。
【０１４９】
本発明に用いられる現像剤には、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばポリフッ化エチレン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；あるいは酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；ケーキング防止剤；また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。これらの添加剤も表面を疎水化処理して用いることも可能である。
【０１５０】
次に、本発明のフルカラー画像形成装置について説明する。
【０１５１】
まず、図１に示したフルカラー画像形成装置を用いて、画像形成動作の詳細について説明する。
【０１５２】
このフルカラー画像形成装置は、主に像担持体としての感光ドラム１２３と、感光ドラム１２３を一様に帯電する帯電手段としての帯電ローラ１２４と、画像情報の露光を行うレーザースキャナ１２５と、複数の現像器１２６ａ、１２６ｂ、１２６ｃ、１２６ｄを支持する回転式現像装置１２６を備えている。
【０１５３】
図１において、感光ドラム１２３は、図１中矢印Ｒ１０３方向に回転されており、その周面が帯電ローラ１２４によって一様に帯電される。
【０１５４】
その後、レーザースキャナ１２５により、感光ドラム１２３上に順次静電潜像が形成される。これらの潜像は、現像器１２６ａ〜１２６ｄ内に充填される各色の現像剤、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂｋ）にそれぞれ対応した静電潜像である。
【０１５５】
まず１色目、例えばイエロー現像剤に対応する静電潜像を感光ドラム１２３上に形成されると、回転式現像装置１２６に収容されたイエロー現像器１２６ａが感光ドラム１２３に対向されて現像が行われる。前述の通り、感光ドラム１２３上に形成されたイエローの現像剤像は、一次転写部１２７において中間転写体１２８上に一次転写される。
【０１５６】
また、感光ドラム１２３上の残留トナーは、弾性ブレード等を利用したクリーニング装置１２９で清掃される。その後、２色目、例えばマゼンタ現像剤に対応する静電潜像が感光ドラム１２３上に形成され、マゼンタ現像剤が収容されたマゼンタ現像器１２６ｂにより、マゼンタの現像剤像が形成される。前述のマゼンタ現像剤像は、一次転写部１２７において、既に１色目のイエローの現像剤像が転写されている中間転写体１２８上に重ねて転写される。
【０１５７】
これらの動作を、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂｋ）に対応する４回行った後、中間転写体１２８上に４層に重ねられた現像剤像は、２次転写部１３０において記録紙Ｐに一括転写された後、定着装置１３１によって融解固着される。
【０１５８】
また、前述二次転写部１３０における一括転写の後、中間転写体１２８上に残留する現像剤は、所定のタイミングで中間転写体１２８に当接・離間する様に構成された中間転写体用クリーニング装置１３２により、次画像の形成が行なわれるまでに除去される。
【０１５９】
この様に、中間転写体１２８を備えるフルカラー画像形成装置では、中間転写体１２８に転写材である記録紙Ｐを巻き付ける必要がないため、記録紙Ｐとして封筒や厚紙を用いることが出来る。また、記録紙Ｐの厚みによるカラーレジストレーションの変化が無く、幅広い記録紙Ｐで高品位な出力画像が得られるというメリットがある。
【０１６０】
本発明の別のフルカラー画像形成装置としては、図２に示すようなタンデム方式のフルカラー画像形成装置が挙げられる。
【０１６１】
図２において、各潜像担持体（感光体ドラム）及び各現像器はタンデム式に、即ち中間転写体のプロセス進行方向（回転方向）に沿って並んで設置されている。本実施形態の画像形成装置は、感光体ドラム１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄの周りにそれぞれトナー担持体（現像ローラ）９ａ〜９ｄ及びトナー供給部材８ａ〜８ｄとを有する現像器、帯電ローラ３ａ〜３ｄ、潜像形成手段２ａ〜２ｄ、転写ローラ２４ａ〜２４ｄ、及びクリーニング手段４ａ〜４ｄが配されている。感光体ドラム、現像器、帯電ローラ、潜像形成手段及びクリーニング手段が、一体的に形成され、プロセスカートリッジを構成していても良い。
【０１６２】
一次転写は２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、２４ｄの各転写ローラにバイアスが印加されることで行われる。このバイアスによって、各現像器の第１〜第４色のトナー像は、感光体ドラム１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄから中間転写体３５へ順次重畳転写されることになる。
【０１６３】
中間転写体３５上に転写された合成カラートナー像の転写材３４への転写は次のように行われる。即ち、二次転写ローラ２９が中間転写体３５に当接され、中間転写体３５と二次転写ローラ２９との当接ニップに所定のタイミングで転写材３４が給送され、二次転写バイアスがバイアス電源から二次転写ローラ２９に印加される。この二次転写バイアスにより中間転写体３５から転写材３４へ合成カラートナー像が二次転写される。尚、符号２６は二次転写対向ローラであり、符号２７及び２８は中間転写体３５を掛け渡すローラである。
【０１６４】
転写材３４上に転写された合成カラートナー像は、転写材が加熱ローラ３０と加圧ローラ３１の間を通過することにより定着されて永久画像となる。なお、加熱加圧定着手段としては、ここに示したハロゲンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ローラ３０と抑圧力をもって圧接された弾性体の加圧ローラ３１を基本構成とする熱ローラ方式以外に、フィルムやゴムベルトを介してヒーターにより加熱定着する方式も用いられる。
【０１６５】
尚、前記一次転写ローラとしては、特に限定されるものではないが、芯金上に導電性微粉末を分散したシリコーンゴム、ウレタンゴム、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ヒドリン系等のゴム層を被覆形成したものが用いられる。また、ローラ表面に体積抵抗率を適宜調整したフッ素系の樹脂等をコーティングした、多層構造を有するものでも良い。ローラ硬度はアスカーＣで２５°〜４５°であり、その抵抗値は２４ｍｍ／秒の周速で回転駆動される直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダに、一次転写ローラを両端荷重５００ｇで当接させると共にアルミニウムシリンダと１次転写ローラの間に５０Ｖを印加した条件で測定して、１×１０5〜１×１０8Ωのものが好適に用いることができる。なお、一次転写ローラは両端に設けられたバネにより、２〜２０Ｎの力で中間転写体の裏面に当接され、高圧電源より＋１００〜＋１５００Ｖの一次転写電圧が印加される。
【０１６６】
二次転写ローラも一次転写ローラと同様に、芯金上に導電性微粉末を分散したシリコーンゴム、ウレタンゴム、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ヒドリン系等のゴム層を長手方向に被覆形成したものが用いられる。また、ローラ表面に体積抵抗率を適宜調整したフッ素系の樹脂等をコーティングした、多層構造を有するものでも良い。ローラ硬度はアスカーＣで２５°〜４５°、抵抗値は１×１０5〜１×１０8Ωのものが好適に用いることができる。なお、二次転写ローラも両端に設けられたバネにより、二次転写工程時には２〜３０Ｎの力で中間転写ベルの表面に当接され、高圧電源より＋５００〜＋４５００Ｖの二次転写電圧が印加される。
【０１６７】
本発明の画像形成装置に用いられる、現像装置に関して説明する。
【０１６８】
本発明の画像形成方法においては、トナー担持体は円筒形状を有しており、その表面が感光体表面に接触して設けられているいわゆる非磁性一成分接触現像方式が最も好ましい。接触現像方式は、トナーが潜像担持体に直接供給されるため、画像への飛散等の弊害が生じ難く、また、ラインや文字などが再現良く印字できるため、本発明の目的である長期に亘って画像品質を維持する上で好ましいが、本発明の画像形成装置は非磁性一成分接触現像方式に限定さてるものでは無い。
【０１６９】
接触一成分現像方法としては、非磁性トナーを用いて、例えば図３に示すような現像装置９０を用い現像することが可能である。
【０１７０】
現像装置９０は、非磁性トナーである一成分現像剤９８（以下、単に「現像剤」と表記することがある）を収容する現像容器９１、現像容器９１に収納されている一成分現像剤９８を担持し、現像領域に搬送するための現像剤担持体９２、現像剤担持体上に現像剤を供給するための供給ローラー９５、現像剤担持体上の現像剤層の厚みを規制するための現像剤層厚規制部材としての弾性ブレード９６、現像容器９１内の現像剤９８を撹拌するための撹拌部材９７を有している。
【０１７１】
現像剤担持体９２としては、ローラー基体９３上に、発泡シリコーンゴム等の弾性を有するゴム又は樹脂等の弾性部材によって形成された弾性層９４を有する弾性ローラーを用いることが好ましい。
【０１７２】
この弾性ローラー（９２）は、潜像保持体である感光体としての感光体ドラム９９の表面に圧接して、弾性ローラー表面に塗布されている一成分系現像剤９８により感光体に形成されている静電潜像を現像すると共に、転写後に感光体上に存在する不要な一成分現像剤９８を回収する。
【０１７３】
本発明において、現像剤担持体９２は実質的に感光体ドラム９９の表面と接触している。これは、現像剤担持体から一成分系現像剤を除いたときに現像剤担持体が感光体と接触しているということを意味する。このとき、現像剤を介して、感光体と現像剤担持体との間に働く電界によってエッジ効果のない画像が得られると同時にクリーニングが行われる。現像剤担持体としての弾性ローラー表面或いは、表面近傍が電位を持ち感光体表面と弾性ローラー表面との間で電界を有する必要性がある。このため、弾性ローラーの弾性ゴムが中抵抗領域に抵抗制御されて感光体表面との導通を防ぎつつ電界を保つか、又は導電性ローラーの表面層に薄層の誘電層を設ける方法も利用できる。さらには、導電性ローラー上に感光体表面と接触する側の面を絶縁性物質により被覆した導電性樹脂スリーブ或いは、絶縁性スリーブで感光体と接触しない側の面に導電層を設けた構成も可能である。
【０１７４】
この一成分系現像剤を担持する弾性ローラーは、感光体ドラムと同方向に回転しても良いし、逆方向に回転しても良い。その回転が同方向である場合、感光体ドラムの周速に対して、周速比で１００％より大きいことが好ましい。１００％以下であるとラインの鮮明性が悪いなどの画像品質に問題を生じやすい。周速比が高まれば高まるほど、現像部位に供給される現像剤の量は多く、静電潜像に対し現像剤の脱着頻度が多くなり、不要な部分の現像剤は掻き落とされ、必要な部分には現像剤が付与されるという繰り返しにより、静電潜像に忠実な画像が得られる。さらに好ましくは周速比として１００％以上が良い。
【０１７５】
現像剤層厚規制部材９６は、現像剤担持体９２の表面に弾性力で圧接するものであれば、弾性ブレードに限られることなく、弾性ローラーを用いることも可能である。
【０１７６】
弾性ブレード、弾性ローラーとしては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲ等のゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂弾性体；ステンレス、鋼等の金属弾性体が使用できる。さらに、それらの複合体であっても使用できる。
【０１７７】
弾性ブレードの場合には、弾性ブレード上辺部側である基部は現像剤容器側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗して現像スリーブの順方向或いは逆方向にたわみ状態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面側）をスリーブ表面に適度に弾性押圧をもって当接させる。
【０１７８】
供給ローラー９５はポリウレタンフォーム等の発泡材より成っており、現像剤担持体に対して、順又は逆方向に０でない相対速度をもって回転し、一成分系現像剤の供給とともに、現像剤担持体上の現像後の現像剤（未現像現像剤）の剥ぎ取りも行っている。
【０１７９】
現像領域において、現像剤担持体上の一成分系現像剤によって感光体の静電潜像を現像する際には、現像剤担持体と感光体ドラムとの間に直接及び／又は交流の現像バイアスを印加して現像することが好ましい。
【実施例】
【０１８０】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１８１】
（中間転写体の製造例１）
ポリフッ化ビニリデン樹脂（呉羽化学社製ＫＦポリマー＃８５０）      １００質量部
導電性カーボンブラック（旭電化社製デンカブラック）                  １３質量部
上記配合物を２軸の押し出し機で２１０℃で溶融混練して各材料を混合し、直径２ｍｍ程度のストランドで押し出してカットし、ペレットとした。得られた成形用材料を、単層用環状ダイを備えた押出し成形装置を用いて、２１０℃に加熱溶融して筒状に押し出した。
【０１８２】
押し出された筒状フィルムの内部には気体導入路より空気を吹き込み、直径が２８５ｍｍになるまで拡大膨張した後、引き取り装置で一定の速度で連続的に引き取った。尚、空気の導入は直径が所望の値になった時点で停止している。厚さが安定した後、長さ３１０ｍｍで切断して筒状フィルムを成形した。この筒状フィルムを熱膨張率の異なる金属から構成される一組の円筒型を用いてサイズと表面平滑性の調整と折り目の除去を行った。熱膨張率の高い内型に筒状フィルムを被せて、その内型を内面を平滑に加工した外型に挿入し、１７０℃で２０分間加熱する。冷却後シリンダーから外して端部をカットし、直径２８５ｍｍの樹脂製ベルトを作製した。
【０１８３】
上記方法により得られた樹脂製ベルトを基層とし、この樹脂製ベルトの表面のみに、
アクリル樹脂（ＪＳＲ製）                                          １００質量部
アンチモン酸亜鉛（日産化学社製）                                    ５０質量部
メチルイソブチルケトン                                            １００質量部
よりなる混合物をスリットコートした後、紫外線を塗膜全面に照射して膜厚１μｍの表層を形成した。さらに、表層の粗さを調整するためラッピングペーパーにより表層を粗し、表面粗さＲｚが１．０μｍ、厚さ１０１μｍ、体積抵抗値１．２×１０8Ωｃｍの２層構成の中間転写体を得た。
【０１８４】
（中間転写体の製造例２）
中間転写体の製造例１において、基層及びアクリルコート層に添加する導電剤量と、表層の粗さを調整して、体積抵抗率とＲｚを変えた以外は同様にして、表面粗さＲｚが０．３μｍ、厚さ１０１μｍ、体積抵抗値２．０×１０7Ωｃｍの２層構成の中間転写体を得た。
【０１８５】
（中間転写体の製造例３）
中間転写体の製造例１において、基層及びアクリルコート層に添加する導電剤量と、表層の粗さを調整して、体積抵抗率とＲｚを変えた以外は同様にして、表面粗さＲｚが２．８μｍ、厚さ１０１μｍ、体積抵抗値８．９×１０9Ωｃｍの２層構成の中間転写体を得た。
【０１８６】
（中間転写体の製造例４）
中間転写体の製造例１において、基層をエチレンテトラフルオロエチレン共重合体（旭硝子社製アフロンＣＯＰ：Ｃ５５ＡＰ）に変え、添加する導電剤量と、表層の厚みを４．５μｍに変えた以外は同様にして、表面粗さＲｚが１．０μｍ、厚さ１０４．５μｍ、体積抵抗値２．０×１０6Ωｃｍの２層構成の中間転写体を得た。
【０１８７】
（中間転写体の製造例５）
中間転写体の製造例１において、表層を設けず、ポリフッカビリデンの単層ベルトとした以外は同様にして、表面粗さＲｚが１．０μｍ、厚さ１００μｍ、体積抵抗値１．２×１０8Ωｃｍの単一層の中間転写体を得た。
【０１８８】
（中間転写体の製造例６）
中間転写体の製造例４において、表層を設けず、エチレンテトラフルオロエチレンの単層ベルトとし、厚みを変えた以外は同様にして、表面粗さＲｚが１．０μｍ、厚さ８０μｍ、体積抵抗値９．０×１０10Ωｃｍの単一層の中間転写体を得た。
【０１８９】
（中間転写体の製造例７）
中間転写体の製造例５において、基層に添加する導電剤量と表層の粗さを調整して、体積抵抗率とＲｚを変えた以外は同様にして、表面粗さＲｚが５．０μｍ、厚さ１００μｍ、体積抵抗値９．０×１０5Ωｃｍの単一層の中間転写体を得た。
【０１９０】
（中間転写体の製造例８）
中間転写体の製造例５において、基層に添加する導電剤量と表層の粗さを調整して、体積抵抗率とＲｚを変えた以外は同様にして、表面粗さＲｚが０．０５μｍ、厚さ１００μｍ、体積抵抗値１．２×１０11Ωｃｍの単一層の中間転写体を得た。
【０１９１】
（中間転写体の製造例９）
樹脂成分１００質量部に対して２０質量部の導電性カーボンブラック（旭電化社製デンカブラック）をポリイミドワニス（ユーピレックスＳを樹脂成分としてＮ−メチルピロリドンを溶媒とする耐熱皮膜用ポリイミドワニス；Ｕワニス−Ｓ：宇部興産（株）製）に添加して、ミキサーで充分に混合した。得られた製膜原液を直径２８５ｍｍ，高さ５００ｍｍのステンレススチール製円筒金型に注入し、１２０℃の熱風で１２０分間乾燥させながら遠心形成した。次いで、半硬化状態で脱型した円筒状フィルムを鉄芯に被せ、３０分かけて１２０℃から３５０℃に昇温して溶媒を蒸発させた後、更に４５０℃で２０分間加熱して、ポリアミド酸を脱水縮合させる本硬化を行った。得られた１００μｍ厚のカーボンブラック分散ポリイミドフィルムを３２０ｍｍ幅に切削して、表面粗さＲｚが１．０μｍ、厚さ１００μｍ、体積抵抗値１．２×１０8Ωｃｍの単一層の中間転写体を得た。
【０１９２】
表１に、上記で説明した中間転写体の製造例１〜９の物性値を示す。
【０１９３】
【表１】
2007206171.tif 000004
【０１９４】
次に、本発明のトナーに好ましく含有することができる、帯電制御効果を狙った極性樹脂の製法例を示す。
【０１９５】
（帯電制御樹脂Ａの製造例）
還流管，撹拌機，温度計，窒素導入管，滴下装置及び減圧装置を備えた加圧可能な反応容器に、溶媒としてメタノール２５０質量部、２−ブタノン１５０質量部及び２−プロパノール１００質量部、モノマーとしてスチレン８３質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル１０質量部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸７質量部を添加して撹拌しながら還流温度まで加熱した。重合開始剤であるｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１質量部を２−ブタノン２０質量部で希釈した溶液を３０分かけて滴下して５時間撹拌を継続し、更にｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１質量部を２−ブタノン２０質量部で希釈した溶液を３０分かけて滴下して、更に５時間撹拌して重合を終了した。さらに、温度を維持したまま脱イオン水を５００質量部添加し、有機層と水層の界面が乱れないように毎分８０〜１００回転で２時間撹拌した後に、３０分静置し分層した後に、水層を廃棄し有機層に無水硫酸ナトリウムを添加し、脱水した。
【０１９６】
次に、重合溶媒を減圧留去した後に得られた重合体を１５０メッシュのスクリーンを装着したカッターミルを用いて１００μｍ以下に粗粉砕した。得られた含硫黄重合体は重量平均分子量がＭｗ＝２８０００、Ｔｇが約７６℃であった。得られた含硫黄重合体を荷電制御樹脂Ａとする。
【０１９７】
〔ブラックトナーの製造例１〕
スチレン単量体５０質量部に対して、カーボンブラック（１）［ＤＢＰ吸油量４２ｍｌ／１００ｇ，平均粒子径３１ｍμ］を６．５質量部、ボントロンＥ−８８（オリエント化学工業（株）製）を０．８質量部、荷電制御樹脂Ａを１質量部、ソルスパース２４０００（ＩＣＩジャパン社製）０．１質量部を組み合わせたものを用意した。
【０１９８】
上記の重合性単量体混合物を、直径１８０ｍｍのＤＳインペラ撹拌翼を備えた容器に投入し、９００ｒｐｍで６０分間予備分散を行い十分浸漬させた。
【０１９９】
次に上記の予備分散工程を経た重合性単量体混合物を、分散容器内部にジルコニア製ローターと中空構造が形成されたステーターを具備し、直径１ｍｍのジルコニアビーズが０．８リットル充填されたミル容積１リットルの図４に示されるようなメディヤ型分散機に投入し、ローター回転数２５００ｒｐｍ（周速７．９ｍ／ｓ），ミル内温度３０〜３８℃，３００分間循環方式で分散し、マスターバッチ分散液を調製した。
【０２００】
一方、イオン交換水３６０質量部に、０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４４０質量部を投入し、５７℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、１２，０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液３６質量部を添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た。更に希塩酸を加え、水系媒体のｐＨが５．３になるように調整した。
【０２０１】
また、上記マスターバッチ分散液に、
スチレン                                                            ３２質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                              １８質量部
ポリエステル樹脂                                                    １０質量部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｗ＝１００００、Ｍｎ＝６０００、酸価＝１０、水酸基価＝２０）
エステルワックス（吸熱ピーク＝７０℃）                              １０質量部
炭化水素ワックス（吸熱ピーク＝８０℃）                                ５質量部
ジビニルベンゼン                                                ０．０２質量部
上記処方を投入して５７℃に加温し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）を用いて、６０００ｒｐｍにて均一に溶解・分散した。これに、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４．０質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。
【０２０２】
前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、内温５７℃，Ｎ2雰囲気下において、ＴＫ式ホモミキサーにて１２，０００ｒｐｍで撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。
【０２０３】
その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、８時間経過時にＮａＯＨを添加してｐＨを１０に調整した後に、昇温速度４０℃／ｈで８０℃まで昇温して５時間反応させた。更に９０℃まで昇温して３時間反応させた。重合反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、塩酸を加えてｐＨを１．２に調整し、３時間撹拌することで燐酸カルシウム塩を溶解した。
【０２０４】
この後、ろ過、イオン交換水による水洗、乾燥をして、重量平均粒子径が６．６μｍのブラックトナー粒子（１）を得た。
【０２０５】
このブラックトナー粒子（１）１００質量部に対し、ヘキサメチルジシラザンで処理した後にシリコーンオイルで処理した平均一次粒子径が８ｎｍの疎水性シリカ微粉体１．５質量部と、平均一次粒径が４００ｎｍのハイドロタルサイト０．２質量部を混合して、ヘンシェルミキサーで周速３５ｍ／ｓの条件で５分間乾式混合して、本発明のブラックトナー（１）とした。
【０２０６】
尚、ブラックトナー（１）の誘電正接（ａ）は０．００４９、平均円形度は０．９９２、円形度標準偏差は０．０１５、凝集度Ｇは４８、振とう後凝集度ＳＧは６２であった。表２にブラックトナー（１）の物性値を示す。
【０２０７】
〔イエロートナーの製造例１〕
ブラックトナーの製造例１において、カーボンブラックのかわりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を添加し、マスターバッチの分散時にソルスパース２４０００を添加しなかった以外は同様にして、イエロートナー（１）を得た。イエロートナー（１）の重量平均粒子径は６．６μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００４３、平均円形度は０．９９３、円形度標準偏差は０．０１３、凝集度Ｇは５１、振とう後凝集度ＳＧは６３であった。表３にイエロートナー（１）の物性値を示す。
【０２０８】
〔マゼンタトナーの製造例１〕
ブラックトナーの製造例１において、カーボンブラックのかわりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を添加し、マスターバッチの分散時にソルスパース２４０００を添加しなかった以外は同様にして、マゼンタトナー（１）を得た。マゼンタトナー（１）の重量平均粒子径は６．６μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００４１、平均円形度は０．９９１、円形度標準偏差は０．０１４、凝集度Ｇは４８、振とう後凝集度ＳＧは６０であった。表４にマゼンタトナー（１）の物性値を示す。
【０２０９】
〔シアントナーの製造例１〕
ブラックトナーの製造例１において、カーボンブラックのかわりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を添加し、マスターバッチの分散時にソルスパース２４０００を添加しなかった以外は同様にして、シアントナー（１）を得た。シアントナー（１）の重量平均粒子径は６．６μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００４２、平均円形度は０．９９２、円形度標準偏差は０．０１４、凝集度Ｇは４９、振とう後凝集度ＳＧは６３であった。表５にシアントナー（１）の物性値を示す。
【０２１０】
〔ブラックトナーの製造例２〕
ブラックトナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、外添時に添加するハイドロタルサイトの変わりに平均一次粒子径が０．３μｍのアルミナＡＡ０３（住友化学工業（株）製）を０．１質量部添加し、更に平均一次粒子径が３０ｎｍの酸化チタンを０．０５質量部添加した以外は同様にして、ブラックトナー（２）を得た。ブラックトナー（２）の重量平均粒子径は６．５μｍ、誘電正接（ａ）は０．００５５、平均円形度は０．９８５、円形度標準偏差は０．０３、凝集度Ｇは３６、振とう後凝集度ＳＧは４２であった。表２にブラックトナー（２）の物性値を示す。
【０２１１】
〔イエロートナーの製造例２〕
イエロートナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、外添時に添加するハイドロタルサイトの変わりに平均一次粒子径が０．３μｍのアルミナＡＡ０３（住友化学工業（株）製）を０．１質量部添加し、更に平均一次粒子径が３０ｎｍの酸化チタンを０．０５質量部添加した以外は同様にして、イエロートナー（２）を得た。イエロートナー（２）の重量平均粒子径は６．５μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００４５、平均円形度は０．９８６、円形度標準偏差は０．０２７、凝集度Ｇは３８、振とう後凝集度ＳＧは４３であった。表３にイエロートナー（２）の物性値を示す。
【０２１２】
〔マゼンタトナーの製造例２〕
マゼンタトナーの製造例１において、ナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、外添時に添加するハイドロタルサイトの変わりに平均一次粒子径が０．３μｍのアルミナＡＡ０３（住友化学工業（株）製）を０．１質量部添加し、更に平均一次粒子径が３０ｎｍの酸化チタンを０．０５質量部添加した以外は同様にして、マゼンタトナー（２）を得た。マゼンタトナー（２）の重量平均粒子径は６．５μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００４３、平均円形度は０．９７８、円形度標準偏差は０．０３３、凝集度Ｇは３６、振とう後凝集度ＳＧは４１であった。表４にマゼンタトナー（２）の物性値を示す。
【０２１３】
〔シアントナーの製造例２〕
シアントナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、外添時に添加するハイドロタルサイトの変わりに平均一次粒子径が０．３μｍのアルミナＡＡ０３（住友化学工業（株）製）を０．１質量部添加し、更に平均一次粒子径が３０ｎｍの酸化チタンを０．０５質量部添加した以外は同様にして、シアントナー（２）を得た。シアントナー（２）の重量平均粒子径は６．５μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００４４、平均円形度は０．９８４、円形度標準偏差は０．０２９、凝集度Ｇは３６、振とう後凝集度ＳＧは４２であった。表５にシアントナー（２）の物性値を示す。
【０２１４】
〔ブラックトナーの製造例３〕
ブラックトナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、外添時に添加するハイドロタルサイトを０．３質量部に増量し、更にボントロンＥ−８８（オリエント化学工業（株）製）を０．２質量部添加した以外は同様にして、ブラックトナー（３）を得た。表２にブラックトナー（３）の物性値を示す。
【０２１５】
〔イエロートナーの製造例３〕
イエロートナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、外添時に添加するハイドロタルサイトを０．３質量部に増量し、更にボントロンＥ−８８（オリエント化学工業（株）製）を０．２質量部添加した以外は同様にして、イエロートナー（３）を得た。表３にイエロートナー（３）の物性値を示す。
【０２１６】
〔マゼンタトナーの製造例３〕
マゼンタトナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、外添時に添加するハイドロタルサイトを０．３質量部に増量し、更にボントロンＥ−８８（オリエント化学工業（株）製）を０．２質量部添加した以外は同様にして、マゼンタトナー（３）を得た。表４にマゼンタトナー（３）の物性値を示す。
【０２１７】
〔シアントナーの製造例３〕
シアントナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、外添時に添加するハイドロタルサイトを０．３質量部に増量し、更にボントロンＥ−８８（オリエント化学工業（株）製）を０．２質量部添加した以外は同様にして、シアントナー（３）を得た。表５にシアントナー（３）の物性値を示す。
【０２１８】
〔ブラックトナーの製造例４〕
ブラックトナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、ハイドロタルサイトの添加部数を０．１質量部に変更した以外は同様にして、ブラックトナー（４）を得た。表２にブラックトナー（４）の物性値を示す。
【０２１９】
〔イエロートナーの製造例４〕
イエロートナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、ハイドロタルサイトの添加部数を０．１質量部に変更した以外は同様にして、イエロートナー（４）を得た。表３にイエロートナー（４）の物性値を示す。
【０２２０】
〔マゼンタトナーの製造例４〕
マゼンタトナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、ハイドロタルサイトの添加部数を０．１質量部に変更した以外は同様にして、マゼンタトナー（４）を得た。表４にマゼンタトナー（４）の物性値を示す。
【０２２１】
〔シアントナーの製造例４〕
シアントナーの製造例１において、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、ハイドロタルサイトの添加部数を０．１質量部に変更した以外は同様にして、シアントナー（４）を得た。表５にシアントナー（４）の物性値を示す。
【０２２２】
〔ブラックトナーの製造例５〕
下記乳化凝集法により、ブラックトナー（５）を製造した。
【０２２３】
《樹脂粒子分散液１の調製》
・スチレン                                                          ９０質量部
・ｎブチルアクリレート                                              ２０質量部
・アクリル酸                                                          ３質量部
・ドデカンチオール                                                    ６質量部
・四臭化炭素                                                          １質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）２．５質量部をイオン交換水１４０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム１質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。こうして、平均粒径が０．１７μｍ、ガラス転移点が５７℃、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１，０００である樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液１を調製した。
【０２２４】
《樹脂粒子分散液２の調製》
・スチレン                                                          ７５質量部
・ｎブチルアクリレート                                              ２５質量部
・アクリル酸                                                          ２質量部
以上を混合し、溶解したものを、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）３質量部をイオン交換水１４０質量部に溶解したものに、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム０．８質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を投入し、窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が０．１μｍ、ガラス転移点が６１℃、重量平均分子量（Ｍｗ）が５５０，０００である樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液２を調製した。
【０２２５】
《離型剤粒子分散液の調製》
・エステル系ワックス（吸熱ピーク＝７０℃）                          ５０質量部
・アニオン性界面活性剤                                                ５質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・イオン交換水                                                    ２００質量部
以上を９５℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、平均粒径が０．５μｍである離型剤を分散させてなる離型剤粒子分散液を調製した。
【０２２６】
《着色剤粒子分散液１の調製》
・カーボンブラック（１）                                            ２０質量部
［ＤＢＰ吸油量４２ｍｌ／１００ｇ，平均粒子径３１ｍμ］
・アニオン性界面活性剤                                                ２質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・ソルスパース２４０００（ＩＣＩジャパン社製）                    ０．５質量部
・イオン交換水                                                      ７８質量部
上記の混合物を、直径１８０ｍｍのＤＳインペラ撹拌翼を備えた容器に投入し、９００ｒｐｍで６０分間予備分散を行い十分浸漬させた。
【０２２７】
次に上記の予備分散工程を経た混合物を、分散容器内部にジルコニア製ローターと中空構造が形成されたステーターを具備し、直径１ｍｍのジルコニアビーズが０．８リットル充填されたミル容積１リットルの図４に示されるようなメディヤ型分散機に投入し、ローター回転数２５００ｒｐｍ（周速７．９ｍ／ｓ），ミル内温度３０〜３８℃，３００分間循環方式で分散した。この着色剤粒子分散液１における粒度分布を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）を用いて測定したところ、含まれる着色剤粒子の平均粒径は、０．１μｍであり、均一に分散されていることが観察された。
【０２２８】
《帯電制御粒子分散液の調製》
・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物                      ２０質量部
（ボントロンＥ−８８、オリエント化学工業社製）
・アニオン性界面活性剤                                                ２質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・イオン交換水                                                      ７８質量部
以上を混合し、サンドグラインダーミルを用いて分散した。この帯電制御粒子分散液における粒度分布を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）を用いて測定したところ、含まれる帯電制御粒子の平均粒径は、０．２μｍであり、また１μｍを超える粗大粒子は観察されなかった。
【０２２９】
＜混合液調製＞
・樹脂粒子分散液１                                                ２５０質量部
・樹脂粒子分散液２                                                １１０質量部
・着色剤粒子分散液１                                                ５０質量部
・離型剤粒子分散液                                                  ７０質量部
以上を、撹拌装置，冷却管，温度計を装着した１リットルのセパラブルフラスコに投入し撹拌した。この混合液を１Ｎ−水酸化カリウムを用いてｐＨ＝５．３に調整した。
【０２３０】
＜凝集粒子形成＞
この混合液に凝集剤として、１０％塩化ナトリウム水溶液１５０質量部を滴下し、加熱用オイルバス中でフラスコ内を撹拌しながら５７℃まで加熱した。この温度の時、樹脂粒子分散液２の３質量部と帯電制御剤粒子分散液の１０質量部を加えた。５０℃で１時間保持した後、光学顕微鏡にて観察すると平均粒径が約５．２μｍである凝集粒子（Ａ）が形成されていることが確認された。
【０２３１】
＜融着工程＞
その後、ここにアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）３質量部を追加した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら９５℃まで加熱し、３時間保持した。そして、冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、乾燥させることにより、ブラックトナー粒子（５）を得た。
【０２３２】
得られたブラックトナー粒子（５）の重量平均粒径は５．６μｍ、平均円形度０．９６８、円形度標準偏差は０．０３８であった。
【０２３３】
このブラックトナー粒子（５）１００質量部に対し、ヘキサメチルジシラザンで処理した後にシリコーンオイルで処理した平均一次粒子径が８ｎｍの疎水性シリカ微粉体１．７質量部と、平均一次粒径が８００ｎｍのシリカ粒子０．１質量部と、平均一次粒径が３０ｎｍの酸化チタン０．２質量部を混合して、ヘンシェルミキサーで周速３５ｍ／ｓの条件で５分間乾式混合して、誘電正接（ａ）が０．００５２、凝集度Ｇが９８、振とう後凝集度ＳＧが１０３のブラックトナー（５）を得た。表２にブラックトナー（５）の物性値を示す。
【０２３４】
〔イエロートナーの製造例５〕
ブラックトナーの製造例５において、カーボンブラックのかわりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を添加し、ソルスパース２４０００を添加しなかった以外は同様にして、イエロートナー（５）を得た。イエロートナー（５）の重量平均粒子径は５．６μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００４４、平均円形度は０．９６９、円形度標準偏差は０．０３８、凝集度Ｇは９９、振とう後凝集度ＳＧは１０５であった。
【０２３５】
表３にイエロートナー（５）の物性値を示す。
【０２３６】
〔マゼンタトナーの製造例５〕
ブラックトナーの製造例５において、カーボンブラックのかわりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を添加し、ソルスパース２４０００を添加しなかった以外は同様にして、マゼンタトナー（５）を得た。マゼンタトナー（５）の重量平均粒子径は５．６μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００４３、平均円形度は０．９６７、円形度標準偏差は０．０３９、凝集度Ｇは９６、振とう後凝集度ＳＧは１００であった。
【０２３７】
表４にマゼンタトナー（５）の物性値を示す。
【０２３８】
〔シアントナーの製造例５〕
ブラックトナーの製造例５において、カーボンブラックのかわりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を添加し、ソルスパース２４０００を添加しなかった以外は同様にして、シアントナー（５）を得た。シアントナー（５）の重量平均粒子径は５．６μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００４３、平均円形度は０．９６８、円形度標準偏差は０．０３９、凝集度Ｇは９７、振とう後凝集度ＳＧは１０２であった。
【０２３９】
表５にシアントナー（５）の物性値を示す。
【０２４０】
〔ブラックトナーの製造例６〕
ブラックトナーの製造例１において、マスターバッチの分散工程に、アルティマイザー（（株）スギノマシン製）をインラインで組み込み、分散循環時間を４００分に変更した。また、ポリエステル樹脂を酸価が５．０、水酸基価が１０．０のものに変更し、添加部数を３．５質量部に変え、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させた以外は同様にして、ブラックトナー（６）を得た。ブラックトナー（６）の重量平均粒子径は６．５μｍ、誘電正接（ａ）は０．００２３、平均円形度は０．９８２、円形度標準偏差は０．０３２、凝集度Ｇは７６、振とう後凝集度ＳＧは８４であった。
【０２４１】
表２にブラックトナー（６）の物性値を示す。
【０２４２】
〔イエロートナーの製造例６〕
ブラックトナーの製造例６において、カーボンブラックのかわりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー９３を添加し、マスターバッチの分散時にソルスパース２４０００を添加しなかった以外は同様にして、イエロートナー（６）を得た。イエロートナー（６）の重量平均粒子径は６．５μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００２３、平均円形度は０．９８３、円形度標準偏差は０．０３３、凝集度Ｇは７８、振とう後凝集度ＳＧは８４であった。
【０２４３】
表３にイエロートナー（６）の物性値を示す。
【０２４４】
〔マゼンタトナーの製造例６〕
ブラックトナーの製造例６において、カーボンブラックのかわりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を添加し、マスターバッチの分散時にソルスパース２４０００を添加しなかった以外は同様にして、マゼンタトナー（６）を得た。マゼンタトナー（６）の重量平均粒子径は６．５μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００２２、平均円形度は０．９８３、円形度標準偏差は０．０３２、凝集度Ｇは７６、振とう後凝集度ＳＧは８３であった。表４にマゼンタトナー（６）の物性値を示す。
【０２４５】
〔シアントナーの製造例６〕
ブラックトナーの製造例６において、カーボンブラックのかわりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を添加し、マスターバッチの分散時にソルスパース２４０００を添加しなかった以外は同様にして、シアントナー（６）を得た。シアントナー（６）の重量平均粒子径は６．５μｍ、誘電正接（ｂ）は０．００２０、平均円形度は０．９８１、円形度標準偏差は０．０３４、凝集度Ｇは７７、振とう後凝集度ＳＧは８３であった。表５にシアントナー（６）の物性値を示す。
【０２４６】
〔ブラックトナーの製造例７〕
ブラックトナーの製造例１において、カーボンブラックの予備分散行程を行わず、マスターバッチの分散時間を１２０分に変更した。また、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、ハイドロタルサイトの添加部数を０．１質量部に変更した以外は同様にして、ブラックトナー（７）を得た。ブラックトナー（７）の重量平均粒子径は６．５μｍ、誘電正接（ａ）は０．００７８、平均円形度は０．９８０、円形度標準偏差は０．０３６、凝集度Ｇは３２、振とう後凝集度ＳＧは３７であった。表２にブラックトナー（７）の物性値を示す。
【０２４７】
〔ブラックトナーの製造例８〕
ブラックトナーの製造例１において、荷電制御樹脂Ａ及びソルスパース２４０００を添加せず、マスターバッチの分散時間を１２０分に変更した。また、トナー粒子の製造時に８０℃まで昇温して５時間反応させて重合反応を終了させ、ハイドロタルサイトの添加部数を０．１質量部に変更した以外は同様にして、ブラックトナー（８）を得た。ブラックトナー（８）の重量平均粒子径は６．５μｍ、誘電正接（ａ）は０．００９５、平均円形度は０．９７８、円形度標準偏差は０．０３７、凝集度Ｇは２８、振とう後凝集度ＳＧは３２であった。表２にブラックトナー（８）の物性値を示す。
【０２４８】
【表２】
2007206171.tif 000005
【０２４９】
【表３】
2007206171.tif 000006
【０２５０】
【表４】
2007206171.tif 000007
【０２５１】
【表５】
2007206171.tif 000008
【０２５２】
＜実施例１＞
ブラックトナーの製造例１、イエロートナーの製造例１、マゼンタトナーの製造例１、シアントナーの製造例１で得られた４色のトナーを、図３に示す非磁性一成分現像用プロセスカートリッジに各々３５０ｇずつ充填し、中間転写体の製造例１で得られた中間転写体と共に下記（１）〜（７）に示す改造を施した市販のカラー複合機ｉＲ  Ｃ３２２０（キヤノン社製）に装着して画像評価を行った。
【０２５３】
（１）図２に示すような、非磁性一成分接触現像方式に改造した。
（２）図２中の１ａ〜１ｄの感光ドラムは直径３０．６ｍｍ（感光層膜厚は２０μｍ）の負帯電性のＯＰＣドラムを用いると共に、帯電ローラ３ａ〜３ｄは、カーボンを分散させたフッ素樹脂表面層を有する外径１４ｍｍ、抵抗１０5Ωのゴムローラを用いた。
（３）図３に示すように、現像ローラ９４は感光ドラム９９に接触した状態で配置され、接触部分において同方向に感光体周速の１５０％の速さで駆動させた。現像ローラ９４は、カーボンブラックを分散したシリコーンゴムからなる直径１６ｍｍ、ＡＳＫＥＲ−Ｃ硬度４５度、抵抗５．０×１０5Ω・ｃｍのものを用いた。
（４）感光体帯電電位は、暗部電位（Ｖｄ）を−５５０Ｖ、明部電位（Ｖｌ）を−１５０Ｖになるように設定し、現像バイアスは直流電圧（Ｖｄｃ）−３５０Ｖを印加した。
（５）１次転写ローラ２４ａ〜２４ｄは、直径８ｍｍの芯金上にＮＢＲ・ヒドリン系の導電ゴム層を長手方向３１０ｍｍにわたり被覆して直径１６ｍｍに形成したものであり、芯金が給電バネを介して高圧電源に接続されている。さらに、ローラ硬度はアスカーＣで３５°であり、その抵抗値は２４ｍｍ／秒の周速で回転駆動される直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダに、１次転写ローラ５４を両端荷重５００ｇで当接させると共にアルミニウムシリンダと１次転写ローラの間に５０Ｖを印加した条件で測定して、約１×１０7Ωである。なお、１次転写ローラ２４ａ〜２４ｄは両端に設けられたそれぞれ荷重５Ｎのバネにより持ち上げられ、これから１次転写ローラ自体の自重１５０ｇを引いた力で中間転写体３５の裏面に当接されている。
（６）２次転写ローラ２９は、直径８ｍｍの芯金上にウレタン系の導電ゴム層を長手方向３１０ｍｍにわたって被覆して直径１７ｍｍに形成したものであり、ローラ硬度はアスカーＣで３０°、上記１次転写ローラ２４と同じ方法で測定した抵抗値は約１×１０7Ωである。なお、この２次転写ローラ２９も、芯金が給電バネを介して高圧電源に接続されている。
（７）プロセススピードを１８０ｍｍ／秒に変更し、感光体と中間転写体及び記録材の搬送スピードが全て同じ速度になるようにした。なお、１次転写電圧は、ターゲット電流値１４μＡの定電流制御により決定され、２次転写電圧は＋２．３ｋＶを印加した。
【０２５４】
画像評価は高温高湿環境（３０℃，８０％ＲＨ）、常温常湿環境（２３℃，５０％ＲＨ）、および低温低湿環境（１５℃，１０％ＲＨ）の各環境下において、印字比率が５％のオリジナル画像を４．８万枚出力した後、細線画像、ハーフトーン画像、ベタ黒画像、ベタ白画像を出力して中抜けの有無、転写安定性、及びカブリに関して評価を行った。なお、現像カートリッジは１．２万枚毎に新品に交換し、４．８万枚出力後の評価サンプルの出力は、耐久カートリッジをそのまま用いた。
【０２５５】
評価法の詳細を以下に示す。
【０２５６】
（１）中抜け画像の評価
６０μｍ、１２０μｍ及び１８０μｍのライン幅からなる細線画像を出力して、中抜けの有無を目視及びルーペで確認した。評価基準は下記に順ずる。
Ａ：中抜けが無く、各ライン画像共鮮明であり良好。
Ｂ：ルーペ確認にて若干中抜けが認識されるが、目視確認ではまったく問題のないレベル。
Ｃ：目視にて、ライン画像に若干の中抜け箇所が確認されるが、実使用上問題のないレベル。
Ｄ：目視にて，ライン画像中に中抜け欠陥が目立ち、実使用に耐えないレベル。
【０２５７】
（２）ハーフトーン画像による転写性評価
ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの各々のハーフトーン画像と、レッド、グリーン、ブルーの二次色のハーフトーン画像を出力し、転写弊害の有無を目視にて評価した。
Ａ：ハーフトーン画像が均一で転写弊害も見られず良好。
Ｂ：ハーフトーン画像上にムラが確認されるが、画像としては何ら問題ないレベル。
Ｃ：ハーフトーン画像上に転写不良によるムラが確認されるが、実用画像上では目立ちにくいレベル。
Ｄ：ハーフトーン画像上に転写不良に起因する目立った欠陥が確認され、実用画像で問題となるレベル。
【０２５８】
（３）転写効率測定
各色、ベタ画像出力時の潜像担持体上のトナーのり量を０．６ｍｇ／ｃｍ2に設定し、各色のベタ画像と二次色からなるオリジナル画像を現像し、ＥＮ１００（６４ｇ紙）に転写させ未定着画像を得た。ドラム上のトナー総量と転写紙上のトナー総量との重量変化から転写効率を求めた（全てのドラム上のトナー総量が全量転写紙上に転写された場合を転写効率１００％とする。）
Ａ：転写効率が９５％以上
Ｂ：転写効率が９０％以上９５％未満
Ｃ：転写効率が８０％以上９０％未満
Ｄ：転写効率が８０％未満
【０２５９】
（４）画像カブリ
「ＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ」（東京電色社製）により測定したプリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差から、カブリ濃度（％）を算出し、耐久評価終了時の画像カブリを評価した。フィルターは、アンバー、ブルー、グリーンを用い、全てのフィルターにおける最悪値を評価値として用いた。
Ａ：非常に良好      ０．５％未満
Ｂ：良好            ０．５％以上乃至１．０％未満
Ｃ：実用上問題なし  １．０％以上乃至３．０％未満
Ｄ：やや難あり      ３．０％以上
尚、本発明では、Ｃランク以上が許容範囲内である。
【０２６０】
上記三環境下で耐久性試験を行った結果、全ての環境下において、４．８万枚の通紙後も安定した画像品質が得られた。
【０２６１】
なお、ブラックトナーの誘電正接（ａ）は０．００４９、カラートナーの誘電正接（ｂ）は、イエロートナー（１）の誘電正接が０．００４３、マゼンタトナー（１）の誘電正接が０．００４１、シアントナー（１）の誘電正接が０．００４２であるので、誘電正接差｜（ａ）−（ｂ）｜の値は０．０００８となる。
【０２６２】
評価に用いた中間転写体とトナーの組み合わせを表６に、結果を表７に示す。表７におけるＬ／Ｌは低温低湿環境、Ｎ／Ｎは常温常湿環境、Ｈ／Ｈは高温高湿環境での評価結果を示す。
【０２６３】
＜実施例２＞
実施例１において、ブラックトナー（１）に変えてブラックトナー（２）を、イエロートナー（１）に変えてイエロートナー（２）を、マゼンタトナー（１）に変えてマゼンタトナー（２）を、シアントナー（１）に変えてシアントナー（２）の組み合わせに変更した以外は同様にして、耐久評価を行った。
【０２６４】
高温高湿環境における耐久の後半に、トリボ低下に伴う若干のカブリや転写特性の悪化が見られるものの、概ね良好な結果が得られた。
【０２６５】
画像形成装置に搭載した中間転写体とトナーユニットの組み合わせを表６に、結果を表７に示す。
【０２６６】
＜実施例３＞
実施例１において、画像形成装置に搭載するトナーユニットの組み合わせを表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、高温高湿環境下における耐久の後半で、凝集度が高いために若干転写効率が低下した。また、低温低湿環境下においては、トリボが高いために若干の飛び散りが見られたが、概ね良好な画像品質を示した。
【０２６７】
＜実施例４＞
実施例１において、画像形成装置に搭載するトナーユニットの組み合わせを表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、高温高湿環境下においてカブリと転写効率の若干の落ち込みが確認されたが、耐久を通して画像品質が良好に保たれた。
【０２６８】
＜実施例５＞
実施例１において、画像形成装置に搭載するトナーユニットの組み合わせを表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、トナーの平均円形度が低くかつ円形度の分布が広いため、転写効率が若干劣る結果となった。また、高温高湿環境においては中抜けの発生も確認され、低温低湿環境においてはハーフトーン画像のがさつきもみられたが、実用上問題のないレベルであった。
【０２６９】
＜実施例６＞
実施例１において、画像形成装置に搭載するトナーユニットの組み合わせを表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、トナーの誘電正接が低いためにトナーがチャージアップ傾向を示し、低温低湿環境において、転写飛び散りや帯電の不均一化に伴うカブリが若干見られるものの、実用画像上は問題のない画像品質であった。
【０２７０】
＜実施例７＞
実施例１において、画像形成装置に搭載するトナーユニットの組み合わせを表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、ブラックトナーの誘電正接が高目であるために、帯電特性の低下と転写品質の若干の低下が確認された。
【０２７１】
＜実施例８＞
実施例１において、画像形成装置に搭載するトナーユニットの組み合わせを表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、ブラックトナーの誘電正接が高く、かつ他色のトナーとの誘電正接の差が大きいため、二次色及び三次色に最適な転写条件が選べず転写品質が低下する結果となった。
【０２７２】
＜比較例１＞
実施例１において、画像形成装置に搭載するトナーユニットの組み合わせを表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、ブラックトナーの誘電正接が高いため、特に高温高湿環境において転写電界のリークに伴う中抜けや、転写電流の突き抜けによる転写効率の悪化が顕著に現れた。
【０２７３】
＜比較例２＞
実施例１において、画像形成装置に搭載するトナーユニットの組み合わせを表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、ブラックトナーの誘電正接が高く、かつ他色のトナーとの誘電正接の差が大きいため、ブラック画像と二次色及び三次色の転写を同時に満たす転写条件が選べず、比較例１に対して更に転写弊害が悪化する結果となった。
【０２７４】
＜実施例９＞
実施例１において、画像形成装置に搭載する中間転写体を表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、概ね良好な転写品質を示した。
【０２７５】
＜実施例１０＞
実施例１において、画像形成装置に搭載する中間転写体を表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、概ね良好な転写品質を示した。
【０２７６】
＜実施例１１＞
実施例１において、画像形成装置に搭載する中間転写体を表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、中間転写体のアクリル樹脂表面コート層が厚く、屈曲性が低下したため耐久時に劣化が進み、転写品質がやや劣る結果となったが、画像品質は概ね良好な結果であった。
【０２７７】
＜実施例１２＞
実施例１において、画像形成装置に搭載する中間転写体とトナーユニットの組み合わせを表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、耐久に伴う中間転写体表面の傷の影響をうけ、転写品質がやや劣る結果となったが、実用画像上では問題のないレベルを示した。
【０２７８】
＜実施例１３＞
実施例１において、画像形成装置に搭載する中間転写体とトナーユニットの組み合わせを表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、耐久に伴う中間転写体表面の傷の発生により転写特性が悪化し、更に誘電正接が高いブラックトナーを用いたために、転写品質及びカブリ特性共に劣る結果となった。
【０２７９】
＜比較例３＞
実施例１において、画像形成装置に搭載する中間転写体を表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、中間転写体の体積抵抗率が低く、表面粗さＲｚも大きいため、耐久後半に転写の突き抜けが発生し、転写効率の悪化やハーフトーン画像の品質が著しく低下した。
【０２８０】
＜比較例４＞
実施例１において、画像形成装置に搭載する中間転写体を表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、中間転写体の体積抵抗率が高く、また表面粗さＲｚが小さいため、低温低湿環境における転写品質が悪化し、高温高湿環境における転写効率が実用に耐えないレベルを示した。
【０２８１】
＜比較例５＞
実施例１において、画像形成装置に搭載する中間転写体を表６に示すものに変更する以外は同様にして、耐久試験を行った。結果は表７に示すように、中間転写体を単層のポリイミド樹脂からなるユニットに変更したことにより、転写部における押圧力の荷重集中による転写中抜けと、それに伴う転写効率の悪化が顕著に発生した。
【０２８２】
【表６】
2007206171.tif 000009
【０２８３】
【表７】
2007206171.tif 000010
【図面の簡単な説明】
【０２８４】
【図１】本発明のフルカラー画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図２】本発明のタンデム方式のフルカラー画像形成装置の一例を示す模式図である。
【図３】本発明の画像形成装置に搭載される好ましい現像装置の一例を示す模式図である。
【図４】分散工程に用いるメディヤ型分散機の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２８５】
Ｒ１０３  感光ドラム回転方向
１２３  感光ドラム
１２４  帯電ローラ
１２５  レーザースキャナ
１２６  回転式現像装置
１２６ａ〜１２６ｄ  イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂｋ）の各現像器
１２７  一次転写部
１２８  中間転写体
１２９  クリーニング装置
１３０  ２次転写部
１３１  定着装置
１３２  中間転写体用クリーニング装置
１ａ〜１ｄ  感光体ドラム
９ａ〜９ｄ  トナー担持体
８ａ〜８ｄ  トナー供給部材
３ａ〜３ｄ帯電ローラ
２ａ〜２ｄ  潜像形成手段
２４ａ〜２４ｄ  転写ローラ
４ａ〜４ｄ  クリーニング手段
２４ａ〜２４ｄ  転写ローラ
３５  中間転写体
３４  転写材
２９  二次転写ローラ
２６  二次転写対向ローラ
２７  駆動ローラ（支持体）
２８  テンションローラ（支持体）
３０  加熱ローラ
３１  加圧ローラ
９０  現像装置
９８  一成分現像剤
９１  現像容器
９２  現像剤担持体
９５  供給ローラ
９６  弾性ブレード（現像剤層厚規制部材）
９７  撹拌部材
９３  ローラ基体
９４  弾性層
９９  感光体ドラム
【図１】
2007206171.tif 000011
【図２】
2007206171.tif 000012
【図３】
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【図４】
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