(57)【要約】布表面に樹脂組成物の図柄を適用して、適用した樹脂の図柄に沿って布を切断具で切断するための所望の布切断線を付与することを含んでなる、但し該樹脂組成物が大気または昇温の適用及び切断条件下に安定であり且つ２０００−１Ｐａ．ｓ（１８℃）の範囲の粘度及び大気または昇温度での粘着または軟化が特徴である、布の切断法；範囲２０００−１Ｐａ．ｓ（１８℃）の粘度及び大気及び／または昇温度における粘着または軟化で特徴付けられる少なくとも１つの実質的に安定な樹脂を硬化剤、触媒または架橋剤の実質的な不存在下に含んでなる、該切断法で使用するための樹脂組成物；その製造法；その混合法；その方法で用いる装置；該方法及び組成物を用いる乾いた布の成形法；該方法と組成物を用いて得られる予成形物；その予成形物に硬化しうるマトリックス樹脂を注入または導入する方法；硬化しうる注入または導入した予成形物樹脂；その硬化法；及びその方法で得られる硬化された複合物。
2004522863.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
布表面に樹脂組成物の図柄を適用して、適用した樹脂の図柄に沿って布を切断具で切断するための所望の布切断線を付与することを含んでなる、但し該樹脂組成物が大気または昇温度の適用及び切断条件下に安定であり且つ２０００−１Ｐａ．ｓ（１８℃）の範囲の粘度及び２０−１３０℃の範囲の大気または昇温度での粘着または軟化が特徴である、布の切断のための予備処理法。
【請求項２】
適用及び切断条件において，適用及び切断後に実質的に変化せず且つ樹脂形に戻る少なくとも１つの樹脂成分を含んでなる組成物を適用することを含んでなる，請求項１の方法。
【請求項３】
適用または切断条件によって活性化されるいずれの硬化剤、触媒または架橋剤も実質的に存在させないで樹脂組成物を適用することを含んでなる、請求項１及び２のいずれかの方法。
【請求項４】
予備処理及び切断のために布を切断テーブルのような適当な表面上に広げ、適当なマーカーで切断すべき形に予め線をつけ、樹脂組成物を請求項１−３のいずれかに定義したように適用し、そして切断し或いは後の切断のために貯蔵することを含んでなる、請求項１−３のいずれかの方法。
【請求項５】
適用条件が、適用に先立つ樹脂の溶融物への予熱、またはその場での樹脂を溶融物形にするための加熱、或いは樹脂を粉末またはフィルムとしての適用及び溶融するための加熱、或いは樹脂の噴霧による適用を含んでなる、請求項１−４のいずれかの方法。
【請求項６】
樹脂を、２０−１３０℃の範囲の大気または昇温度において、溶融物形で提供するまたは溶融物形にする、請求項１−５のいずれかの方法。
【請求項７】
切断条件が、無視できるエネルギーしか発生せず且つ温度上昇をもたらさない、或いは樹脂図柄の局所的温度上昇を引き起こす実質的なエネルギーを発生させる切断道具により、溶融したまたは冷却された樹脂図柄の接触または付随処理を含んでなる、請求項１−６のいずれかの方法。
【請求項８】
布が、バラバラになる、崩れる、またはさもなければ乾式切断時にがさがさなまたはそろってない端を形成する傾向のいずれかの布である、請求項１−７のいずれかの方法。
【請求項９】
布が、メッシュの、短繊維の、目の粗い、編んだ、或いは織った、ニットのまたはひだのない布の形の、いずれかの方向に配列したまたは配列してない繊維である、請求項１−８のいずれかの方法。
【請求項１０】
２００−２０００ｇ／ｍ２ の範囲の密度または空気重量の布を切断するための請求項１−９のいずれかの組成物。
【請求項１１】
単一の布層または複数の組み合わせた層として０．２−１０ｍｍの範囲の厚さの布を切断するための請求項１−１０のいずれかの方法。
【請求項１２】
布が、強靭なまたは強固なポリマ−から選択される有機繊維、または炭素、硼素またはガラス繊維、アルミナ、ジルコニア、シリコン、カ−バイド、セラミック及び金属から選択される無機繊維を含んでなる、請求項１−１１のいずれかの方法。
【請求項１３】
樹脂組成物が温度に依存しない粘度または一部依存する粘度で特徴付けられ、そのため樹脂溶融物への加熱時及び切断具の接触または付随処理時に、粘度が請求項１に定義した範囲で実質的に変化しないまたは低下する、請求項１−１２のいずれかの方法。
【請求項１４】
樹脂が繊維表面に浸透し、随時部分的に布に０．１−４ｍｍの深さまで透過するが、切断表面と接触しえないような適用に組成物が適している、請求項１−１３のいずれかの方法。
【請求項１５】
樹脂図柄が０．５−２０ｍｍの範囲の幅である、請求項１−１３のいずれかの方法。
【請求項１６】
請求項１−１５のにずれかの方法に従って準備且つ切断される布を、他の布層と共に及び／または型内にに広げるに際して、切断端からの残存粘着が、隣の布層または型の表面を汚さない粘着によって布の位置を維持させるのに役立つ、該布を広げる方法。
【請求項１７】
範囲２０００−１Ｐａ．ｓ（１８℃）の粘度及び範囲２０−１３０℃の大気及び／または昇温度における粘着または軟化で特徴付けられる少なくとも１つの実質的に安定な樹脂を含んでなる、請求項１−１５のいずれかに定義したように布を切断するための準備法に使用するための樹脂組成物。
【請求項１８】
熱的に及び／または化学的に安定であり、適用及び切断条件に供した後実質的に変化せず且つ樹脂形に戻り、そして２０−１３０℃の範囲の大気または昇温度で活性化される硬化剤、触媒または架橋剤を実質的に含んでいない、請求項１７の樹脂組成物。
【請求項１９】
熱可塑性樹脂成分及び熱硬化性樹脂成分を４０：６０−５：９５の比で含んでなる、請求項１７及び１８のいずれかの樹脂組成物。
【請求項２０】
熱可塑性樹脂成分がポリ芳香族、例えばポリアリ−ル（チオ）エ−テル及び特にポリスルホン、ヘテロ環芳香族ポリマ−、例えばポリイミド及びポリエ−テルイミド、ポリアミド、例えばナイロン、ポリエステル、例えばエタン−１、２−ジオ−ルＰＥＴ及びＰＥＮ，ポリウレタン、例えば熱可塑性ポリウレタンゴム、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物の群の少なくとも１つから選択される、請求項１９の樹脂組成物。
【請求項２１】
少なくとも１つのポリ芳香族がエーテル結合した及び／またはチオエ−テル結合した反復単位を含んでなり、該単位が
−（ＰｈＡＰｈ）ｎ −
及び随時更に
−（Ｐｈ）ｎ −
［式中、ＡはＳＯ２ またはＣＯであり、Ｐｈはフェニレンであり、ｎ＝１−２、ａ＝１−４、そしてａが１を越えるとき該フェニレンは化学的単結合または−Ａ−以外の２価の基を通して線状に連結し或いは直接または環式残基、例えばシクロアルキル基、（ヘテロ）芳香族基、環式ケトン、アミド、アミン、もしくはイミンを通して一緒に融合し、該少なくとも１つのポリスルホンが反応性ペンダント基及び／または末端基を有する］
からなる群から選択される、請求項２０の樹脂組成物。
【請求項２２】
少なくとも１つのポリ芳香族が随時更にチオエ−テル結合した反復単位を含んでなるエーテル結合した反復単位を含んでなり、該単位が
−（ＰｈＡＰｈ）ｎ −
及び随時更に
−（Ｐｈ）ｎ −
［式中、ＡはＳＯ２ またはＣＯであり、Ｐｈはフェニレンであり、ｎ＝１−３、ａ＝１−４、そしてａが１を越えるとき該フェニレンは化学的単結合または−ＳＯ２ −以外の２価の基を通して線状に連結し或いは一緒に融合し、但し反復単位−（ＰｈＳＯ２ Ｐｈ）ｎ −が、平均して該単位−（ＰｈＳＯ２ Ｐｈ）ｎ −の少なくとも１つが存在する各ポリマ−鎖に次々に存在するように、該少なくとも１つのポリアリ−ルスルホン中に常に存在する］
から選択される、請求項２０の樹脂組成物。
【請求項２３】
少なくとも１つのポリ芳香族がポリエ−テルスルホン、好ましくはポリエーテルスルホンの及びポリエ−テルスルホン反復単位の組み合わせを含んでなり、但し該フェニレン基はメタまたはパラ、好ましくはパラであり、そしてフェニレンが化学的単結合またはスルホン以外の２価の基を通して線状に連結し或いは一緒に融合している、請求項２０−２２のいずれかの組成物。
【請求項２４】
単位が
Ｉ  ＸＰｈＳＯ２ ＰｈＸＰｈＳＯ２ Ｐｈ「ＰＥＳ」）及び
ＩＩ  Ｘ（Ｐｈ）ａ ＸＰｈＳＯ２ Ｐｈ（「ＰＥＥＳ」）
［式中、ＸはＯまたはＳであり、単位から単位で異なっていてもよい］
であり、その比が（それぞれ）好ましくは１０：９０−８０：２０、例えば３５：６５−６５：３５のＩ：ＩＩである、請求項２１−２３のいずれかの組成物。
【請求項２５】
反応性末端基が、エポキシド基とまたは硬化剤とまたは他のポリマ−分子上の、活性水素を与える基、特にＯＨ、ＮＨ２ 、ＮＨＲ´（但しＲ´は炭素数８までの炭化水素基）またはＳＨから選択される同様の基と反応する基を含んでなる、或いは他の架橋反応性を与える基、特にエポキシ、（メト）アクリレ−ト、シアネ−ト、イソシアネ−ト、ビニル、アリルもしくはマレイミドにおけるようなアセチレンまたはエチレン、無水物、オキサザリンおよび不飽和を含むモノマ−を与える基から選択される同様の基と反応する基を含んでなる、請求項２１−２４のいずれかの組成物。
【請求項２６】
ポリ芳香族の数平均分子量が２０００−２００００の範囲である、請求項２０−２５のいずれかの組成物。
【請求項２７】
熱硬化性樹脂成分がエポキシ樹脂、付加重合樹脂、特にビスマレイミド樹脂、ホルムアルデヒド縮合樹脂、特にホルムアルデヒドーフェノール樹脂、シアネ−ト樹脂、イソシアネ−ト樹脂、フェノ−ル樹脂、及びこれらの２つまたはそれ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１９−２６のいずれかの組成物。
【請求項２８】
６０：４０−５０：５０の比のポリエ−テルスルホン：ポリエ−テルエーテルスルホンを含んでなる熱可塑性ポリ芳香族を、シアネ−トエステル、ビスマレイミド及びエポキシから選択される熱硬化性物と、２０：８０−５：９５の範囲で一緒に含んでなる、請求項１９−２７のいずれかの組成物。
【請求項２９】
熱硬化性及び熱可塑性樹脂成分を、随時溶媒の存在下に及び／または８０℃までの温度に暖めて混合することを含んでなる、請求項１７−２８のいずれかに定義したような樹脂組成物の製造法。
【請求項３０】
組成物が樹脂形であり、いずかの溶媒を除去し；或いは組成物が液体または噴霧形であり、樹脂組成物を溶媒に適当に溶解し；或いは組成物が粉末形であり、組成物を適当に粒状化し、適当な粒径まで粉砕する、請求項２９の方法。
【請求項３１】
与えられた布の透過に必要とされる粘度を、布密度（空気重量）及び／または厚さを参考にして決定し、そして少なくとも１つの樹脂成分と適用温度を粘度−温度データを参考にして選択することを含んでなる、請求項１−１５のいずれかに定義した方法により与えられた布に適用し且つ切断するための、大気及び／または昇温度において所望の粘度及びタックを有する請求項１７−２８のいずれかの樹脂組成物を選択または混合する方法。
【請求項３２】
請求項１７−２８のいずれかに定義した樹脂組成物の受器、樹脂図柄を適用するためのノズル、及び樹脂図柄をたどるように配置された切断具を含んでなる、請求項１−１５に定義した乾いた布の切断法に使用するための適用切断具。
【請求項３３】
続く製品への加工のために型内に貯蔵または配置した、請求項１−１５のいずれかの方法で切断される切断布。
【請求項３４】
布を請求項１−１５のいずれかに定義した方法を用い、型内に配置し、随時結合剤樹脂と接触させまたはマトリックス樹脂を浸透させて切断することを含んでなる、但しマトリックス樹脂が、切断結合剤の製造に使用した切断結合剤と同一でも異なってもよい熱可塑性及び熱硬化性樹脂を、組み合わせてまたは別々に典型的には重量比１０：９０−９０：１０で含んでなる、乾いた繊維の成形法。
【請求項３５】
請求項３４に定義した成形法を用いて得られる、予成形物または硬化しうる組成物。
【請求項３６】
硬化を行うのに適当な期間昇温度及び圧力に供することを含んでなる、請求項３５に定義した硬化性組成物の硬化法。
【請求項３７】
請求項３６の方法を用いて得られる複合物部品。
【請求項３８】
実質的に上述の及び／または以下の記述及び／または実施例に例示するような方法及び組成物を用いて得られる切断布、予成形物、硬化しうる組成物、または複合物部品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、布を切断するための準備法及び切断法、布を切断するために使用する樹脂組成物、及び切断した布に関する。更に特に、本発明は、切断端をタックするための樹脂組成物を用いる布の予備処理及び切断法、布の処理及び切断に使用するための樹脂組成物、及び切断した布に関する。
【０００２】
（背景の技術）
耐負荷性製品の構築に、典型的には海洋、自動車、宇宙及び構造体の工業、例えば貯蔵容器、輸送容器、自動車、トラック、ボート、飛行機、電車などの乗り物部品には、エンジニアリング級のポリマーとして複合物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）が使用されている。この複合物は繊維質強化剤、例えばガラス繊維、炭素繊維など、及び硬化樹脂を含んでなる。
【０００３】
複合物は、伝統的に組み合わせた熱可塑性及び熱硬化性樹脂のマトリックス樹脂を含浸させた、広げ、成形した、また積層にした繊維のプレプレグから作られる。プレプレグの性質およびあ品質は、強靭性、強度、柔軟性などのために調節される。プレプレグのシートは、与えられた製品の構築において、ある寸法に切断するために広げ、成形される。
【０００４】
ごく最近の複合物は、先ず乾いた繊維を予成形物として型内に配置し、次いでその場で直接マトリックス樹脂を注入しまたは混入する種々の乾式成形法で作られる。予成形物は、型内に１つまたは複数の繊維質材料層の繊維形として配置され、必要とされる形を形成するための所望の繊維配向を有して切断且つ広げられ、そしてステッチ縫い、織り、撚り、ステ−プル化、及び結合剤を用いる結合によってその場に保持された繊維を含んでなる。
【０００５】
乾いた繊維を成形する方法は、乾いた布または繊維を切断して、寸法及び／または形を整える必要がある。１つの技術は、非常に高い周波数、例えば振動数６８０００回／分で作動する超音波切断を使用する。これは布を効率よく且つ綺麗に切断することが知られている。悪いことに、布は切断端で完全な状態を失い、かくしてそこの繊維がバラバラになりやすく、結果として繊維の境界域は一般に配列、密度、及び形を失いがちである。これは克服できない問題を提示し、製品の境界または端が性質及び品質に関して不十分となり、且つ最終製品において他の部品と一緒に組み合わせるのに不適当となるがゆえに、この布は最終部品の製造に使用できない。
【０００６】
現在この問題に対する解決法は、布を大きめに切断且つ成形し、そして成形した部品を必要な形及び寸法に切断することである。これは製品の形及び寸法の精度に難点をもたらし、面倒で時間が掛かる。
【０００７】
ポリマ−布及びロープの熱シールは、技術的に公知であり、典型的には端を一緒に結合してシールし、またはほどけを防ぐ樹脂布またはロープを加熱し且つ軟化することを含んでなる。そのような場合、シールは専用のシ−ラントとは区別されるような繊維自体を形成する溶融ポリマ−からなり、加熱時に化学的に変化せず、冷却時に硬いが脆いシールを形成する。
【０００８】
接着剤でのシールも技術的に公知であるが、接着剤は熱的にまたは化学的に反応性であり、典型的にはそれを適用した材料中への浸透または侵入がなく、正確に適用するのに適した粘度を有するべく処方される。布は切断時にほどけまたはバラバラになるから、その場でのシールが必要である。それゆえにそのような接着剤は、予め切断した布をシールするのに適当であるけれども、同時に切断を伴う布のその場での効果のないシールに対しては不適当であろう。
【０００９】
したがって乾いた布の、成形に対する予備処理については、別の手法が必要である。今回驚くべきことに、乾いた布に対する切断助剤として樹脂組成物を特別な方法で使用する新規な予備処理及び切断法は、布の切断及び成形の精度を向上させ、更に予成形物またはプレプレグの複合物を作る際の続くマトリックス樹脂注入工程及び最終製品の性質を妨害しないということが発見された。
【００１０】
（発明の説明）
本発明の最も概略的な観点では、布表面に樹脂組成物の図柄（ｔｒａｃｅ）を適用して、適用した樹脂図柄に沿って布を切断具で切断するための所望の布切断線を付与することを含んでなる、但し該樹脂組成物が大気または昇温の適用及び切断条件下に安定であり且つ２０００−１Ｐａ．ｓ（１８℃）の範囲の粘度及び大気または昇温度での粘着（ｔａｃｋ）または軟化が特徴である、布の切断のための予備処理法が提供される。
【００１１】
適当には本方法は、適用及び切断条件に供した後に実質的に変化せず且つ樹脂形に戻る少なくとも１つの樹脂成分を含んでなる組成物を適用することを含んでなる。好ましくは本方法は、適用または切断条件によって活性化されるいずれの硬化剤、触媒または架橋剤も実質的に含んでない樹脂組成物を適用することを含んでなる。
【００１２】
本発明の特別な利点は、樹脂組成物が適用及び切断条件の双方のもとで熱的に安定であり、即ち昇温度への加熱時に実質的に変化しないことである。更に好ましくは、樹脂は布をその端で一緒に粘着するのに適した適当な粘着で特徴付けられる少なくともその温度まで熱的に安定である。
【００１３】
好ましくは本発明の方法は、布を切断テーブルのような適当な表面上に広げ、適当なマーカーで切断すべき形に予め線をつけ、樹脂組成物を先に定義したように適用し、そして切断し或いは後の切断のために貯蔵することを含んでなる。
【００１４】
好ましくは本発明の方法による適用条件は、樹脂を適用に先立って溶融物まで予熱しまたはその場で加熱して、樹脂を、樹脂成分の性質に依存する温度で溶融形にさせることを含んでなる。好ましくは樹脂は２０−１３０℃、更に好ましくは２０−７０℃の大気または昇温度において溶融物形で提供される。他に樹脂は粉末またはフィルムとして適用し、溶融するまで加熱してよく、或いは噴霧として適用してもよい。樹脂は溶融または噴霧形における粘着が特徴であり、切断に先立って布に付着する。
【００１５】
冷却後、樹脂の図柄に、先に定義したように切断具を走らせる。切断はすぐにまたは後の段階で適用した図柄に走らせてよい。好ましくは図柄の適用及び切断は、樹脂の図柄を切断具でたどる精度のために、すぐの連続した組み合わせ操作で行われる。
【００１６】
適当には本方法による切断条件は、溶融したまたは冷却した樹脂の図柄、好ましくは大気温度まで冷却した図柄の、切断具による接触または付随処理を含んでなる。熱的に安定な組成物は、冷却時に樹脂の実質的にすべての性質を取り戻し、かくしてそれは切断具で容易に切断しうる。切断具の接触付随処理は、有意な熱または温度上昇をもたらさず、或いは樹脂の図柄の局部的温度上昇を引き起こす実質的なエネルギーを発生させてよい。例えば超音波切断は、高切断周波数で作動し、優秀な切断の品質を与えるが、局部的な温度上昇をもたらす。特別な利点において、高周波数または高速度切断は、切断テーブルへの樹脂の付着を実質的に回避する。切断具はレーザーまたは切断刃、例えば移動刃から選択されるいずれか適当な道具であってよい。好ましくは切断具は、高切断周波数、例えば振動６８０００回／秒で作動する超音波チップ及びダイヤモンド、グラファイトまたはスチールチップを含んでなる。超音波チップは、公知で、例えば市販されており［ＧＦＭアクチエンゲゼルシャフト（Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）、ガ−バ−・ガ−メント・テクノロジ−社（Ｇｅｒｂｅｒ  Ｇａｒｍｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｉｎｃ．）など、或いは米国特許第５３１８４２０号、米国特許第４５９６１７１号、米国特許第４３７３４１２号、及び米国特許第３４９５４９２号に開示されているようなものである。好ましくは切断表面は、切断具の侵入するのに適した、例えば膨張したポリビニルの柔らかいベンチを含んでなり、これによって綺麗な布の切断を可能にする。好ましくは切断は、切断中の布の位置を維持する助けとなる、更に好ましくは真空制御に役立つ空気波（ａｉｒｗａｖｅ）を用いて、真空下に行われる。
【００１７】
本発明の方法は、所望の目的に対する布の切断に対してであり、好ましくは複合材料の構築における乾式成形に対する布の切断に対してである。特に有利には、本発明の方法は、バラバラになる、崩れる、またはさもなければ乾式切断時にがさがさなまたはそろってない端を形成する傾向のあるいずれかの布を切断するために使用される。
【００１８】
ここに布とは、典型的にはメッシュの、短繊維の、目の粗い、編んだ、或いは織った、ニットのまたはひだのない布の形の、いずれかの方向に配列したまたは配列してない繊維に関するものである。布は、上述したいずれかの形で商業的に入手でき、或いは特に与えられた用途用に製造しうる。本発明の方法を用いて切断しうる商業的なまたはその他で製造された布は、２００−２０００ｇ／ｍ２ 、好ましくは４００−１６００ｇ／ｍ２ 、更に好ましくは４００−１２００ｇ／ｍ２ の範囲の密度または空気（ａｅｒｉａｌ）重量のものである。布密度は繊維密度または繊維の充填密度の関数として変化しうる。
【００１９】
布は適当な目的に対していずれか所望の厚さであってよく、適当には単一布層または複数の一緒にした層として０．２−１０ｍｍの範囲の厚さである。
【００２０】
布をなす繊維は、有機または無機繊維及びこれらの混合物であってよい。有機繊維は強靭なまたは硬いポリマ−、例えばポリエステル、ポリ芳香族またはポリパラフェニレンテレフタラミドから選択される。無機繊維には、炭素、硼素またはガラス繊維、例えば「Ｅ」なたは「Ｓ」、或いはアルミナ、ジルコニア、炭化ケイ素、他の化合物セラミックまたは金属が使用できる。非常に適当な強化剤は、カーボン、例えばグラファイトである。特に本発明で有用であることが分かったグラファイト繊維は、商品名Ｔ６５０−３５、Ｔ６５０−４２及びＴ３００としてアモコ（Ａｍｏｃｏ）から供給されるもの、商品名Ｔ８００−ＨＢとして東レから供給されるもの、及び商品名ＡＳ４、ＡＵ４、ＩＭ８及びＩＭ７としてハ−キュレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）から供給されるものである。
【００２１】
有機または炭素繊維は、好ましくはサイズ処理されておらず、或いは悪い反応なしに液体前駆体組成物に溶解するまたは繊維及び本発明による熱硬化性／熱可塑性組成物の双方に結合するという意味において、本発明による組成物と親和性のある材料でサイズ処理されている。特にサイズ処理されてない或いはエポキシ樹脂前駆体または熱可塑性物、例えばポリアリ−ルスルホンでサイズ処理された炭素またはグラファイト繊維は好適である。無機繊維は好ましくは繊維及びポリマ−組成物の双方に結合する材料でサイズ処理されている。その例はガラス繊維に適用される有機シランカップリング剤である。
【００２２】
本発明の方法による布の切断に使用するための樹脂組成物は、浸透及び制御された透過並びに布の切断端の粘着に適当な粘度の性質で特徴付けられ且つ引裂け及び亀裂なしに布の形状を可能にする柔軟性を有し、また続く樹脂成形における予成形物結合剤樹脂及びマトリックス樹脂の通過を可能にし且つ最終製品の性質に影響しないいずれか適当な樹脂組成物であってもよい。
【００２３】
樹脂組成物は、好ましくは温度に関係しない粘度または部分的に依存する粘度で特徴付けられる。この場合、粘度は樹脂溶融物まで加熱した時或いは切断具の接触または付随処理時の両方において上述した範囲で実質的に変化せずまたは低下する。樹脂溶融物は上述したように布の切断端を接着する粘着を提供することが理解されよう。それゆえに樹脂溶融物は、布に透過して布を切断のために広げた反対側の表面に接触せず、結果として切断表面を汚さないということが重要である。樹脂溶融物は切断具に付着しないことも重要である。切断表面または切断具の汚染は、バラバラになり或いは布を切断表面もしくは刃からまたは切断布の積み重ねなどから引っ張った時に繊維が布から抜けてしまうかもしれない布の望ましくない付着をもたらす。切断表面の汚染は切断具も損傷しよう。
【００２４】
好ましくは本組成物は、切断したい特別な布に対する前述したような所望の粘度を達成する、結果として樹脂は、布表面に浸透し、随時部分的に布を透過する粘度を達成させるために、性質、数平均分子量（Ｍｎ）及び熱可塑性物と熱硬化性物の比によって選択される複数の樹脂成分を組み合わせて含んでなる。
【００２５】
好ましくは樹脂組成物の粘度及び／または適用速度は、樹脂を「秤量する」のに役立ち、布を通過するよりむしろすべての空洞を満たすという適用時に一定のゆっくりした最前部を与えるように選択される。
【００２６】
前述したような方法により適用された樹脂組成物の図柄は、切断具が図柄内で布にだけに接触するように切断具でたどるのに十分な幅のいずれか適当な線、帯、経路であってよい。より広い図柄幅も使用できるが、続く侵入または注入に対して損失となりがちであり、また無用な樹脂の更なる使用を必要とする。好ましくは図柄幅はできるだけ小さく、例えば０．２−２０ｍｍ（２００−２００００ミクロン）の範囲である。好ましくは本方法は、正確な適用及び切断を保証し、図柄幅が２００−５００ミクロンの範囲にある細かい切断具を使用する。
【００２７】
好ましくは樹脂は、布の切断端を粘着するのに十分な樹脂量で、布の厚さ内に図柄を透過させるように秤量される。図柄の深さまたは透過の深さは、布の厚さの９９％までであってよく、好ましくは布の厚さの４０−９０％である。この透過は、適用時に及び冷却前に及び／または冷却時に起こってよい。冷却前の０．１−４ｍｍの範囲の透過は、低または高密度の薄いまたは厚い布に対して使用でき、そして樹脂組成物の適当な調節、例えば熱可塑性物の量を増加させて浸透を減じることにより得られる。
【００２８】
粘度を選択し且つ最適化する方法および流れの制御は技術的に公知であり、適当にはそれぞれの場合温度を変え、標準的剪断力に供することによってある組成範囲に対して粘度を測定する。この結果から、組成物が選択でき、或いは与えられた組成物が切断したい特別な布の厚さ及び密度に適するように溶融物の適用温度が選択される。
【００２９】
好ましくは樹脂組成物は、少なくとも部分的に温度依存性であり、切断時に温度上昇を受ける。これは粘着性を上昇させ、布の切断端を付着させるのに役立つ。しかしながら樹脂組成物は熱的に安定であり、適用または切断時の温度上昇の結果として硬化しないことが理解されよう。本発明の方法で使用される熱的に安定な樹脂組成物は、適用及び続く切断中不慮に硬化する危険がなく、温度制御でより大きく柔軟性にできることも更なる利点である。これは、いずれか漏れた樹脂組成物が衝撃時に切断刃を損傷する硬い付着物を形成して切断ベンチを汚染しない、更に予成形物結合剤またはマトリックス樹脂の注入または侵入を邪魔する硬い付着物を布内に形成しないという点で、特に有用であることが分かった。
【００３０】
切断後、切断布は続く製品への加工のために型内に貯蔵または配置することができる。
【００３１】
樹脂は、好ましくはいずれかの貯蔵期間、例えば数日間、好ましくは少なくとも４８時間粘着を保持する。本発明の方法で使用される樹脂組成物は、広げ工程において有効な助けとなる適度な粘着によって特徴付けられることが特別な利点である。したがって切断布は、他の布層と共に広げ、及び／または切断数日以内型内に配置しておいてよく、切断端からの残存粘着は、汚染しない粘着によって布の位置を、隣の布層または型表面に維持する補助に使用される。樹脂組成物は、粘着性で、接着性でないから、かすを残さず、再配置または取り出しは問題とならない。
【００３２】
本発明の更なる観点においては、２０００−１Ｐａ．ｓ（１８℃）の範囲の粘度及び大気及び／または昇温度における粘着または軟化で特徴付けられる少なくとも１つの実質的に安定な樹脂を含んでなる、先に定義した布を切断するための方法に使用する先に定義したような樹脂組成物が提供される。適当には組成物は先に定義したように熱的に及び／または化学的に安定であり、好ましくは適用及び切断条件に供した後に実質的に変化せず、その樹脂形に戻る。好ましくは、本樹脂組成物は適用または硬化条件で活性化される硬化剤、触媒または架橋剤を実質的に含まず、更に好ましくは組成物はいずれの硬化剤、触媒または架橋剤も実質的に不在である。
【００３３】
適当には本発明の方法で使用するための樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂を、４０：６０−５：９５、好ましくは３０：７０−５：９５、更に好ましくは２０：８０−５：９５、例えば１５：８５−１０：９０の比で含んでなる。この成分比は、その性質によって選択されることが理解されよう。
【００３４】
本発明の特別な利点において、熱可塑性物及び熱硬化性物の組み合わせは組み合わせ混合物の粘度及び柔軟性に関して相乗効果を有して働くことが発見された。適当には熱可塑性樹脂は、典型的には低粘度の熱硬化性物が特色の混合物に対して流れの制御を与えるのに役立ち、また典型的には脆い熱硬化性物が特色の混合物を柔軟化するのに役立ち、熱硬化性樹脂が粘着性を提供する。これは、布の接触、制御された透過及び接着を可能にし、並びに切断布の柔軟性が、粘着処理された端の引裂きまたは亀裂なく、例えば型内での成形において布の形状を与えることを可能にする。ある漏れが起こった場合、化学的に不活性な粘ちょうな樹脂は永久的なかすを残さず且つ簡単に除去できるということが本発明の利点である。
【００３５】
適当には熱可塑性樹脂成分は、ポリオ芳香族、例えばポリアリ−ル（チオ）エ−テル及び特にポリスルホン、ヘテロ環芳香族ポリマ−、例えばポリイミド及びポリエ−テルイミド、ポリアミド、例えばナイロン、ポリエステル、例えばエタン−１、２−ジオ−ルＰＥＴ及びＰＥＮ，ポリウレタン、例えば熱可塑性ポリウレタンゴム、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物の群の少なくとも１つから選択される。
【００３６】
好ましくはポリアリ−ルエ−テルは、エーテル結合したフェニル単位及びエーテル結合したアリ−ルスルホン単位及び更に好ましくはポリエ−テルスルホン：ポリエ−テルエ−テルスルホン（ＰＥＳ：ＰＥＥＳ）の反応性末端基を含んでなる。
【００３７】
好ましくは熱可塑性樹脂成分は、式
−Ｒ−Ｐｈ−Ａ−Ｐｈ−Ｒ−
［式中、各Ａは直接の結合、ＳＯ２ 、酸素、いおう、−ＣＯ−、または２価の炭化水素基から選択され、Ｒは芳香族環のいずれか１つまたはそれ以上の置換基であり、但しそれぞれは独立に水素、随時１つまたはそれ以上のＯ、Ｓ、Ｎ、またはハロ例えばＣｌまたはＦから選択されるヘテロ原子を含んでいてもよいＣ１−３ 分岐鎖または直鎖の脂肪族飽和または不飽和脂肪族基または残基、及び活性水素を与える基、特にＯＨ、ＮＨ２ 、ＮＨＲ（但しＲは炭素数８までの炭化水素基）またはＳＨ与える基、または他の架橋活性、特にエポキシ、（メト）アクリレ−ト、シアネ−ト、イソシアネ−ト、ビニル、アリルもしくはマレイミドにおけるようなアセチレンまたはエチレン、無水物、オキサザリンおよび不飽和を含むモノマ−を与える基、から選択され、そして該少なくとも１つのポリ芳香族は反応性ペンダント及び／または末端基を含んでなる］
の反復単位を含んでなる少なくとも１つのポリ芳香族を含む。
【００３８】
好ましくは少なくとも１つのポリ芳香族は、エーテル結合した及び／またはチオエ−テル結合した反復単位を含んでなり、該単位が
−（ＰｈＡＰｈ）ｎ −
及び随時更に
−（Ｐｈ）ｎ −
［式中、ＡはＳＯ２ またはＣＯであり、Ｐｈはフェニレンであり、ｎ＝１−２、ａ＝１−４、そしてａが１を越えるとき該フェニレンは化学的単結合または−Ａ−以外の２価の基を通して線状に連結し或いは直接または環式残基、例えばシクロアルキル基、（ヘテロ）芳香族基、環式ケトン、アミド、アミン、もしくはイミンを通して一緒に融合し、該少なくとも１つのポリスルホンが反応性ペンダント基及び／または末端基を有する］
からなる群から選択される、少なくとも１つのポリアリ−ルスルホンを含んでなる。
【００３９】
更に好ましくは、少なくとも１つのポリ芳香族は随時更にチオエ−テル結合した反復単位を含んでなるエーテル結合した反復単位を含んでなる少なくとも１つのポリアリ−ルスルホンを含んでなり、但し該単位が
−（ＰｈＡＰｈ）ｎ −
及び随時更に
−（Ｐｈ）ｎ −
［式中、ＡはＳＯ２ またはＣＯであり、Ｐｈはフェニレンであり、ｎ＝１−３、ａ＝１−４、そしてａが１を越えるとき該フェニレンは化学的単結合または−ＳＯ２ −以外の２価の基を通して線状に連結し或いは一緒に融合し、但し反復単位−（ＰｈＳＯ２ Ｐｈ）ｎ −は、平均して該単位−（ＰｈＳＯ２ Ｐｈ）ｎ −の少なくとも１つが存在する各ポリマ−鎖に次々に存在するような割合で、該少なくとも１つのポリアリ−ルスルホン中に常に存在し、該少なくとも１つのポリアリ−ルスルホンは反応性ペンダント及び／または末端基を有する］
から選択される。
【００４０】
好ましくはポリ芳香族は、ポリエ−テルスルホン、更に好ましくはポリエーテルスルホンの及びポリエ−テルスルホン連結反復単位の組み合わせを含んでなり、但し該フェニレン基はメタまたはパラ、好ましくはパラであり、そしてフェニレンが化学的単結合またはスルホン以外の２価の基を通して線状に連結し或いは一緒に融合している。ここに種々のｎ及びａ値を有する単位を含む与えられたポリマ−鎖に対する平均値には、「分数（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ）」が参照できる。
【００４１】
更に該少なくとも１つのポリアリ−ルスルホンにおいても議論したように、該反復単位の相対的割合は、平均して少なくとも２つの単位（ＰｈＳＯ２ Ｐｈ）ｎ が存在する各ポリマ−鎖中に直接的に相互に連続してあり、且つそれぞれ好ましくは１：９９−９９：１、特に１０：９０−９０：１０の範囲にある。典型的にはその比は２５−５０の（Ｐｈ）ｎ 、残りの（ＰｈＳＯ２ Ｐｈ）ｎ の範囲である。好適なポリアリ−ルスルホンにおいて、単位は
Ｉ  ＸＰｈＳＯ２ ＰｈＸＰｈＳＯ２ Ｐｈ「ＰＥＳ」）及び
ＩＩ  Ｘ（Ｐｈ）ａ ＸＰｈＳＯ２ Ｐｈ（「ＰＥＥＥＳ」）
［式中、ＸはＯまたはＳであり、単位から単位で異なっていてもよい］
であり、その比は（それぞれ）好ましくは１０：９０−８０：２０、特に１０：９０−５５：４５のＩ：ＩＩである。
【００４２】
ポリアリ−ルスルホンの反復単位の好適な相対的割合は、ＳＯ２ 重量％含量に関して表現でき、（ＳＯ２ 重量）／（平均反復単位の重量）の１００倍として定義される。好適なＳＯ２ 含量は、少なくとも２２、好ましくは２３−２５％である。ａ＝１の時、これは少なくとも２０：８０、好ましくは３５：６５−６５：３５の範囲のＰＥＳ／ＰＥＥＳ比に相当する。
【００４３】
上記割合は、言及した単位だけを言及する。そのような単位に加えて、ポリアリ−ルスルホンは他の反復単位を２５モル％まで含むことができる。この好適なＳＯ２ 含量の範囲は（使用するならば）全ポリマ−に当てはまる。そのような単位は例えば言及したように式
Ｐｈ−Ａ−Ｐｈ
［式中、Ａは直接の結合、酸素、いおう、−ＣＯ−または２価の炭化水素基である］
のものであってよい。ポリアリ−ルスルホンが求核合成の生成物である場合、その単位は、例えばハイドロキノニン、４、４´−ジヒドロキシビフェニル、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシナフタレン（２、６及び他の異性体）、４、４´−ジヒドロキシベンゾフェノン、２、２´−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びメタンから選択される１つまたはそれ以上のビスフェノ−ル及び／または対応するビスチオ−ルまたはフェノール−チオ−ルに由来したものであってよい。
【００４４】
ビスチオ−ルを使用する場合、それはその場で生成してよく、即ち例えばしたに記述されるようにジハライドはアルカリスルフィドまたはポリスルフィドまたはチオサルフェ−トと反応させることができる。
【００４５】
そのような更なる単位の他の例は、式
−Ｐｈ−Ｑ（Ａｒ−Ｑ´）ｎ −Ｐｈ−
［式中、Ｑ及びＱ´は同一でも異なってもよく、ＣＯまたはＳＯ２ であり、Ａｒは２価の芳香族基であり、そしてｎは０、１、２または３であり、但しＱがＳＯ２ の場合ｎは０でない］
のものである。Ａｒは好ましくはフェニレン、ビフェニレン、またはタ−フェニレンから選択される少なくとも１つの２価の芳香族基である。特別な単位は式
−Ｐｈ−Ｑ−［−（Ｐｈ）ｍ −Ｑ´−］ｎ −Ｐｈ−
［式中、ｍは１、２、または３である］
を有する。ポリマ−が求核合成の生成物である場合、そのような単位は、例えば４、４´−ジハロベンゾフェノン、４、４´−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ビフェニル、１、４−ビス（４−ハロベンゾイル）ベンゼン及び４、４´−ビス（４−ハロベンゾイル）ビフェニルから選択される１つまたはそれ以上のジハライドに由来するものであってよい。
【００４６】
それらはもちろん一部対応するビスフェノ−ルに由来していてもよい。
【００４７】
ぽり芳香族はハロフェノ−ル及び／またはハロチオフェノ−ルからの求核合成の生成物であってよい。求核合成において、ハロゲンは塩素または臭素のとき銅触媒の存在で活性化できる。
【００４８】
そのような活性化は、ハロゲンが電子吸引性基で活性化されている場合にはしばしば不必要である。とにかくフッ化物は普通塩化物より活性である。ポリ芳香族の求核合成は好ましくは１つまたはそれ以上のアルカリ金属塩、例えばＫＯＨ、ＮａＯＨまたはＫ２ ＣＯ３ を、化学量論量の１０モル％まで過剰に存在させて行われる。
【００４９】
前述したように、該少なくとも１つのポリ芳香族は、反応性末端基及び／またはペンダント基を含む。末端基は、モノマ−の反応により、或いは続く生成物ポリマ−の単離前または後の転化により得られる。好ましくは基は式−Ａ´−Ｙ−のものである。ここにＡ´は２価の炭化水素基、好ましくは芳香族であり、Ｙはエポキシ基とまたは硬化剤とまたは他のポリマ−分子上の同様の基と反応する基である。Ｙの例は、活性水素を与える基、特にＯＨ、ＮＨ２ 、ＮＨＲ（但しＲは炭素数８までの炭化水素基）またはＳＨ与える基、または他の架橋活性、特にエポキシ、（メト）アクリレ−ト、シアネ−ト、イソシアネ−ト、ビニル、アリルもしくはマレイミドにおけるようなアセチレンまたはエチレン、無水物、オキサザリンおよび不飽和を含むモノマ−を与える基である。好適な末端基はアミン及びヒドロキシルを含む。
【００５０】
ポリ芳香族の数平均分子量は、適当には２０００−２００００の範囲である。有用な準範囲は３０００以上、特に３０００−１１０００、例えば３０００−９０００の範囲である。
【００５１】
熱硬化性樹脂成分は、エポキシ樹脂、付加重合樹脂、特にビスマレイミド樹脂、ホルムアルデヒド縮合樹脂、特にホルムアルデヒドーフェノール樹脂、シアネ−ト樹脂、イソシアネ−ト樹脂、フェノ−ル樹脂、及びこれらの２つまたはそれ以上の混合物からなる群から選択され、また好ましくは芳香族ジアミン、芳香族モノ第１級アミン、アミノフェノ−ル、多価フェノ−ル、多価アルコ−ル、ポリカルボン酸など、またはこれらの混合物からなる化合物群の１つまたはそれ以上のモノまたはポリグリシジル誘導体に由来するエポキシ樹脂、シアネ−トエステル樹脂、或いはフェノール樹脂である。付加重合樹脂の例は、アクリル、ビニル、ビスマレイミド、及び不飽和ポリエステルである。ホルムアルデヒド縮合物樹脂の例は尿素、メラミン及びフェノール樹脂である。
【００５２】
好ましくは熱硬化性樹脂成分は、室温において液体であり、例えばヨーロッパ特許第０３１１３４９号、ヨーロッパ特許第０３６５１６８号、ヨーロッパ特許第９１３１０１６７号、またはＰＣＴ／ＧＢ第９５／０１３０３号に開示されているような少なくとも１つのエポキシ、シアネ−トエステルまたはフェノール樹脂前駆体を含んでなる。好ましくは熱硬化性物はエポキシ樹脂である。
【００５３】
エポキシ樹脂は、５０℃で粘度１０−２０Ｐａ．ｓのＮ、Ｎ、Ｎ´、Ｎ´−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン［例えばチバ−ガイギ−（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）から販売されている「ＭＹ９６６３」、「ＭＹ７２０」または「ＭＹ７２１」］；（ＭＹ７２１はＭＹ７２０より低粘度物であり、より高い使用温度に対して設計されている）；１１０℃で粘度１８−２２Ｐａ．ｓのＮ、Ｎ、Ｎ´、Ｎ´−テトラグリシジル−ビス（４−アミノフェニル）−１、４−ジイソプロピルベンゼン［例えばシェル・ケミカル（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から販売されているエポン（Ｅｐｏｎ）１０７１］；１１０℃で粘度３０−４０Ｐａ．ｓのＮ、Ｎ、Ｎ´、Ｎ´−テトラグリシジル−ビス（４−アミノ−３、５−ジメチルフェニル）−１、４−ジイソプロピルベンゼン［例えばシェル・ケミカルから販売されているエポン１０７２］；２５℃で粘度０．５５−０．８５Ｐａ．ｓのｐ−アミノフェノ−ルのトリグリシジルエ−テル［例えばチバ−ガイギ−から販売されている「ＭＹ０５１０」］；好ましくは２５℃で粘度８−２０Ｐａ．ｓのもの；好ましくはこれは用いるエポキシ成分の少なくとも２５％を構成する；２、２−ビス（４、４´−ジヒドロキシフェニル）プロパン［例えばダウ（Ｄｏｗ）の「ＤＥＲ６６１」，またはシェルから販売されている「エピト−ク（Ｅｐｉｔｏｋｅ）８２８」］、及び２５℃で粘度８−２０Ｐａ．ｓのノボラック樹脂；フェノ−ルノボラック樹脂のグリシジルエ−テル［例えばダウから販売されている「ＤＥＮ４３１」または「ＤＥＮ４３８」、これらの粘度の低い種類のものは本発明の組成物を作るのに好適である；１、２−フタル酸ジグリシジル、例えばＧＬＹＣＥＬＡ−１００；低粘度種のジヒドロキシジフェニルメタンのジグリシジル誘導体（ビスフェノ−ルＦ）［例えばチバ−ガイギ−から販売されている「ＰＹ３０６」］から選択しうる。他のエポキシ樹脂前駆体は、脂環族、例えば３´、４´−エポキシシクロヘキシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ−ト［例えばチバ−ガイギ−から販売されている「ＣＹ１７９」］及びユニオン・カ−バイド社（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．）の「バケライト（Ｂａｋｅｌｉｔｅ）」範囲のものを含む。
【００５４】
シアネ−トエステル樹脂は、一般式ＮＣＯＡｒ（Ｙｘ Ａｒｍ ）ｑ ＯＣＮの１つまたはそれ以上の化合物及びオリゴマ−及び／またはポリシアネ−トエステル並びにこれらの組み合わせから選択することができる。但し、Ａｒは単一のまたは融合した芳香族または置換芳香族及びこれらの組み合わせ並びにこれらの間でオルト、メタ及び／またはパラ位で連結した核であり、またｘ＝０−２まで、及びｑ＝０−５。Ｙは酸素、カルボニル、いおう、酸化物、化学結合、オルト、メタ及び／またはパラ位で連結した芳香族、及び／またはＣＲ１ Ｒ２ （Ｒ１ 及びＲ２ は水素、ハロゲン化アルカン、例えばフッ化アルカン及び／または置換芳香族及び．または炭化水素単位であり、なお該炭化水素単位は各Ｒ１ 及び／またはＲ２ に対して単結合または多重結合し且つ炭素数２０までからなる）及びＰ（Ｒ３ Ｒ４ Ｒ４ ´Ｒ５ ）（Ｒ３ はアルキル、アリ−ル、アルコキシまたはヒドロキシであり、Ｒ４ ´はＲ４ に等しく且つ単結合した酸素または化学結合であり、そしてＲ５ は二重結合した酸素または化学結合である）或いはＳｉ（Ｒ３ Ｒ４ Ｒ４ ´Ｒ６ ）（Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ４ ´は上述のＰ（Ｒ３ Ｒ４ Ｒ４ ´Ｒ５ ）と同義であり、そしてＲ６ は上述のＲ３ と同様に定義される）からなる群から選択される連結単位である。随時熱硬化性物は、フェノ−ル／ホルムアルデヒドに由来するノボラックのシアネ−トエステルまたはそのジシクロペンタジエン誘導体から本質的になることができる。それらの例はダウ・ケミカル社から販売されているＸＵ７１７８７である。
【００５５】
フェノール樹脂は、アルデヒド、例えばメタナ−ル、エタナ−ル、ベンズアルデヒドまたはフルフラルデヒド及びフェノール、例えばフェノ−ル、クレゾ−ル、２価のフェノ−ル、クロロフェノ−ル及びＣ１−９ アルキルフェノ−ル、例えばフェノ−ル、３及び４−クレゾ−ル（１−メチル、３−及び４−ヒドロキシベンゼン）、カテコ−ル（２−ヒドロキシフェノール）、レゾルシノ−ル（１、３−ジヒドロキシベンゼン）及びキノ−ル（１、４−ジヒドロキシベンゼン）に由来するアルデヒド縮合物樹脂から選択できる。
【００５６】
熱硬化性樹脂成分は適当には樹脂前駆体を、硬化剤及び随時触媒で少なくとも部分的に硬化した生成物である。組成物中の熱硬化性成分の重量割合は、典型的には５−４０％、好ましくは５−３０％、特に５−２０％、例えば１０−１５％の範囲である。
【００５７】
本樹脂組成物は、上述した樹脂成分を少なくとも１つ含んでなり、好ましくは続く成形において使用するマトリックス樹脂と親和性のある樹脂成分を含んでなる。更に好ましくは樹脂成分は、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂を組み合わせて含んでなり、最も好ましくはシアネ−トエステル、ビスマレイミドまたはエポキシから選択される熱硬化性物と、２０：８０−５：９５の範囲で組み合わせて、ポリ芳香族から選択される熱可塑性物を含んでなる。更に好ましくは本組成物は付加されたモノマ−を２５％まで有するポリスルホンをポリ芳香族として含んでなり、これはより好ましくはポリエ−テルスルホン：ポリエ−テルエ−テルスルホンを９０：１０−１０：９０、更に好ましくは６０：４０−５０：５０の比で含んでなり、また随時ビフェニルのような付加されたモノマ−を２５％まで含んでなる。好適な組成物は、優秀な粘度制御性、熱安定性、及び付与された柔軟性を有することが分かった。樹脂成分比は、所望の粘度条件に対して適合させることができる。
【００５８】
本発明の更なる観点においては、樹脂成分を、随時溶媒の存在下に混合する及び／または８０℃までの温度に暖め、次いで溶媒を除去し且つ冷却することを含んでなる、先に定義した樹脂組成物の製造法が提供される。組成物が液体または噴霧形の場合、樹脂成分は適当にはジクロロメタンのような溶媒に溶解される。組成物がフィルム形の場合、成分は切断すべき布上に広げた所望の図柄に切断するのに適当なシート表面であってよい、或いは切断すべき布上に所望の形で広げるのに適当なリボン表面であってよい剥離表面上に適当にキャストされる。組成物が粉末形の場合、それは適当には粒状化され、適当な粒径に粉砕される。
【００５９】
本発明の更なる観点においては、与えられた布の浸透に必要とされる粘度を、布密度（空気重量）及び／または厚さを参考にして決定し、そして少なくとも１つの樹脂成分と適用温度を粘度−温度データを参考にして選択することを含んでなる、上に定義した方法により与えられた布に適用し且つ切断するための、大気及び／または昇温度において所望の粘度及びタックを有する樹脂組成物を選択または混合する方法が提供される。好ましくはこの方法は、１つまたはそれ以上の樹脂成分に対して粘度−温度データを確立することを含んでなる。
【００６０】
本発明の更なる観点においては、樹脂組成物の受器、樹脂図柄を適用するためのノズル、及び樹脂図柄たどるように配置された切断具を含んでなる、先に定義した乾いた布の切断法に使用するための適用切断具が提供される。
【００６１】
好ましくは受器は、樹脂を加熱しまたは加熱された樹脂の温度をいずれか溶融物の形で制御するための手段、他に樹脂を噴霧形に加圧するための手段、他に樹脂を粉末またはフィルムの形で接触加熱する手段を含んでなる。
【００６２】
好ましくはノズル及び切断具は、例えばその進行方向に関して配列された普通の図柄をたどるのに適しており、またはノズル及び切断具を誘導し且つ位置させるためのセンサーまたは他の手段を含む。
【００６３】
本発明の更なる観点においては、先に定義した方法により、または先に定義した組成物または切断具を用いて切断された乾いた布が提供される。この切断された布は、続く使用のために貯蔵でき、或いは続いて製品に加工するために型内に置いてもよい。特に有利には乾いた布は、複合材料の製造の乾式繊維成形に対する繊維形または予成形物の製造において、布を位置させるのに使用しうる先に定義したような少なくとも１つの樹脂図柄を含んでなる。
【００６４】
本発明の更なる観点においては、先に定義した方法を用いて布を切断し、型内に置き、随時例えば併願する英国特許第００２８３４１．６号に記述されるような結合剤（ｂｉｎｄｅｒ）樹脂と接触させ、そしてマトリックス樹脂を注入または導入することを含んでなる乾いた繊維の成形法が提供される。
【００６５】
本発明の切断布は、熱可塑性及び熱硬化性樹脂を、典型的には重量比１９／９０−９０／１０、例えば２０／８０−４０／６０、例えば３０／７０で組み合わせてまたは別々に含んでなる広範なマトリックス樹脂を用いて使用するための予成形物の製造に適している。切断樹脂は化学的に及び物理的に使用すべきマトリックス樹脂と親和性があり、好ましくは混和、溶解及び相互に親和性であることが必要とされる。親和性の切断樹脂は、同一のまたは異なる樹脂及び適当なマトリックス樹脂に対する樹脂成分を含んでなり、同業者にとって明らかであろう。重要なことは、切断樹脂はマトリックス樹脂の注入を邪魔または妨害しない或いは流れの最前部をいずれにも変えてはならない。
【００６６】
好適なマトリックス樹脂は、切断樹脂に対して先に定義したような成分から選択される熱可塑性物及び熱硬化性物を含んでなる。好ましくは切断樹脂及びマトリックス樹脂は、反応性末端基型、Ｍｎ及び／またはＰＥＳ：ＰＥＥＳ比でだけ異なる、更に好ましくはＭｎだけ異なる熱可塑性成分を含んでなる。ここのマトリックス樹脂は６００００までの範囲のＭｎ及びＰＥＳ：ＰＥＥＳ比を有する。切断樹脂及びマトリックス樹脂は、異なる種類の熱硬化性樹脂成分を含んでなってよい。例えば切断樹脂成分はエポキシ樹脂を含んでなり、マトリックス樹脂は付加重合樹脂、ホルムアルデヒド縮合物樹脂、シアネ−ト樹脂、イソシアネ−ト樹脂、フェノール樹脂、及びこれらの２つまたはそれ以上の混合物から選択される樹脂を含んでなる。好ましくは切断樹脂及びマトリックスは、同一の種類内の同一のまたは異なる樹脂種、例えばエポキシ樹脂の種類内で先に定義したような同一のまたは異なる樹脂種の熱硬化性樹脂成分を含んでなる。
【００６７】
最後に切断樹脂及びマトリックス樹脂は、切断樹脂が４０：６０−５：９５、好ましくは３０：７０−５：９５、より好ましくは２０：８０−５：９５、例えば１５：８５−１０：９０の比を有し、且つマトリックス樹脂が先に定義したように１０／９０−９０／１０、例えば２０／８０−４０／６０、例えば３０／７０の範囲の比を有する、熱可塑性物及び熱硬化性物の異なる相対重量比で同一の成分を含んでなってよい。
【００６８】
本発明の更なる観点においては、本発明の切断及び成形法を用いて得られる、好ましくは非捲縮布を含んでなる予成形物または硬化しうる組成物が提供される。
【００６９】
本発明の更なる観点においては、硬化を行うのに適当な期間昇温度及び圧力に供することを含んでなる先に定義したような硬化しうる組成物を硬化させる方法が提供される。
【００７０】
本発明の更なる観点では、先に定義した方法で得られる複合物部品が提供される。
【００７１】
今や限定を意味しない以下の実施例及び添付する図面を参照して本発明を更に説明しよう。
実施例１
エポキシ及びポリ芳香族を含んでなる樹脂組成物の製造
エポキシまたはエポキシドを６０℃を越えない温度に暖めて樹脂組成物を製造した。炭酸カリウムを触媒として且つスルホランを反応溶媒として用いるＤＣＤＰＳ１モルとｍ−アミノフェノ−ル２モルの反応により、第１級アミン末端を有する４０：６０のＰＥＳ：ＰＥＥＳコポリマ−１２Ｋを含んでなるポリ芳香族を合成した。ついで少量のジクロロメタンに溶解したポリ芳香族を１０−２０重量％の量で添加した。いったん樹脂を暖め、その粘度が低下した時、溶媒を６０℃で除去した。この樹脂をすぐに使用するか、または後に使用するために冷却した。
【００７２】
組成物について粘度、透過性および粘着性を検討し、その結果を表１に示す。
表１  組成物の検討
2004522863.tif 000003
粘度のデータを２つの組成物に対して温度及び適用した剪断力の関数として得、結果を図１及び２に示す。このデ−タから、樹脂性能が全温度範囲に渡って一定であると見られる１０ｒａｄ／秒の参照剪断力値を選んだ。このデータを与えられた布に対する樹脂組成物及び適用条件の最適化に用いた。
実施例２
適用と切断
厚さ２−３ｍｍの乾いた布（マルチアキシャルｇ／ｍ２ ）に、実施例１で得た樹脂組成物で図柄を付けた。組成物は、ノズルを４−５ｇ／秒の速度で及びノズルの進行速度を０．２ｍ／秒で用いて手動により適用した。この布を２−３分間放置した。この間に、溶融物は布の厚さ方向を通って反対の面まで透過するが、この期間中の冷却により布の厚さ内にとどまることが観察された。次いで布を、樹脂の図柄をたどってＧＦＭ  ＵＳ５０切断機により切断した。
【００７３】
比較として、適用速度を減じまたはノズルの進行速度を増すことにより、同様の布試料について上記の適用工程を繰り返した。
【００７４】
切断布を図３及び４に示す。図３は緩んだ繊維のない優秀な結果と切断の質を示す。
【００７５】
図４は、樹脂の図柄をたどるのに失敗した場合または不十分な厚さ方向への透過による粘着の局部的な無効果の場合の繊維の緩みを示す。
【００７６】
比較として、樹脂の図柄付けを行わないで同様の試料を切断した。結果を図５に示す。
実施例３
樹脂フィルムの注入
実施例２の切断布を型内に広げ、結合剤樹脂で覆い、対応するエポキシ、６０：４０比のポリ芳香族及び硬化触媒を含んでなるマトリックス樹脂を加熱注入して、複合物部品を成形した。樹脂切断布及び通常の切断布の樹脂フィルム注入について検討した。本切断樹脂はマトリックス樹脂の注入を妨害しないことが分かり、最終部品は通常の切断注入布より優れ且つ均一であった。
【図面の簡単な説明】
【図１及び２】
本発明の２つの結合剤組成物に対し、温度及び適用した剪断力の関数として得られた粘度データを示す。
【図３】
本発明による切断布を示す。
【図４】
切断が樹脂の図柄をたどるにの失敗した本発明によらない切断布を示す。
【図５】
図３と同様の布試料を樹脂の図柄を使わないで切断した本発明によらない切断布を示す。
【図１】
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【図２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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