(57)【要約】【課題】光・電子変換機能を有し、それ自身で耐熱性に優れたアモルファス膜を形成することができる低分子量有機化合物およびその製造方法の提供。【解決手段】一般式（Ｉ）： 2007186490.tif 000020（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｖは窒素原子または炭素原子を示し、２つのＷは同時に窒素原子または炭素原子を示し、ＶおよびＷは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物およびその製造方法を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2007186490.tif 000016
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｖは窒素原子または炭素原子を示し、２つのＷは同時に窒素原子または炭素原子を示し、ＶおよびＷは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）において、ＶおよびＷが共に、窒素原子である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）において、Ｖが炭素原子であって、Ｗが窒素原子である請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）において、Ｖが窒素原子であって、Ｗが炭素原子である請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）において、ＶおよびＷが共に、炭素原子である請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ３が、すべて水素原子である請求項１〜５いずれか１記載の化合物。
【請求項７】
一般式（II）：
【化２】
2007186490.tif 000017
（式中、Ｒ１は、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、Ｖは窒素原子または炭素原子を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるジハロゲノ単環化合物と、一般式（III）：
【化３】
2007186490.tif 000018
（式中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｗは窒素原子または炭素原子を示す。）で表されるアミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を含む触媒並びに塩基の存在下、反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）：
【化４】
2007186490.tif 000019
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｖは窒素原子または炭素原子を示し、２つのＷは同時に窒素原子または炭素原子を示し、ＶおよびＷは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物の製造方法。
【請求項８】
前記一般式（Ｉ）において、ＶおよびＷが共に、窒素原子である請求項７に記載の化合物の製造方法。
【請求項９】
前記一般式（Ｉ）において、Ｖが炭素原子であって、Ｗが窒素原子である請求項７に記載の化合物の製造方法。
【請求項１０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｖが窒素原子であって、Ｗが炭素原子である請求項７に記載の化合物の製造方法。
【請求項１１】
前記一般式（Ｉ）において、ＶおよびＷが共に、炭素原子である請求項７に記載の化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電界発光（エレクトロルミネッセンス：ＥＬ）素子における電荷輸送材料や発光層用材料および光導電性撮像素子等の感光部材料等として有用な低分子量有機化合物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、電界発光素子や光導電性撮像素子等の電子デバイスにおいて、光・電子変換機能を有する低分子量有機化合物の薄膜、中でもフレキシビリティーに富むアモルファス膜が好適に用いられている。これらの低分子量有機化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−［（１−ナフタレニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル］−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン等が知られており（非特許文献１参照）、アモルファス膜としては、これら自身からなるアモルファス膜や、成膜性が悪いものについては、ポリカーボネート樹脂のようなバインダー樹脂と当該低分子量有機化合物とを有機溶剤に溶解させ、これを塗布、乾燥して得られたアモルファス膜が用いられている（非特許文献２参照）。
【０００３】
しかしながら、従来、知られているこれら低分子量有機化合物を用いて形成されたアモルファス膜は、時間の経過と共に結晶化する傾向があるため、耐熱性や耐久性が不十分であるという問題や、バインダー樹脂を用いた場合に、当該低分子量有機化合物の有する機能がバインダー樹脂に希釈されてしまうという問題がある。
【０００４】
【非特許文献１】電子材料，２００１年１２月号，pp. １８−２３（２００１）
【非特許文献２】Ａｐｐｌ. Ｐｈｙｓ. Ｌｅｔｔ.，Vol. ６１，p. ７６１（１９９２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、光・電子変換機能を有し、それ自身で耐熱性に優れたアモルファス膜を形成することができる低分子量有機化合物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下に示すとおりの、低分子量有機化合物、およびその製造方法に関する。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）：
【０００７】
【化１】
2007186490.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｖは窒素原子または炭素原子を示し、２つのＷは同時に窒素原子または炭素原子を示し、ＶおよびＷは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物に関する。
【０００９】
本発明の化合物は、好ましくは、前記一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ３が、すべて水素原子のものである。
本発明はまた、一般式（ＩＩ）：
【００１０】
【化２】
2007186490.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ１は、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、Ｖは窒素原子または炭素原子を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるジハロゲノ単環化合物と、一般式（ＩＩＩ）：
【００１２】
【化３】
2007186490.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｗは窒素原子または炭素原子を示す。）で表されるアミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を含む触媒並びに塩基の存在下、反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）：
【００１４】
【化４】
2007186490.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｖは窒素原子または炭素原子を示し、２つのＷは同時に窒素原子または炭素原子を示し、ＶおよびＷは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物の製造方法に関する。
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される新規物質である。
【００１７】
【化５】
2007186490.tif 000006
【００１８】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１〜Ｒ３で示される炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−オクチル基およびｎ−デシル基等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ３で示される炭素数１〜１０のアルカノイル基としては、例えば、メタノイル基、エタノイル基、ブタノイル基およびデカノイル基等が挙げられる。
【００１９】
一般式（Ｉ）において、Ｖは窒素原子または炭素原子を示し、２つのＷは同時に窒素原子または炭素原子を示し、ＶおよびＷは同一であっても異なっていてもよい。
【００２０】
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例として、
１）前記一般式（Ｉ）において、ＶおよびＷが共に、窒素原子である一般式（１）：
【００２１】
【化６】
2007186490.tif 000007
【００２２】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよい。）で表される２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン化合物、
２）前記一般式（Ｉ）において、Ｖが炭素原子であって、Ｗが窒素原子である一般式（２）：
【００２３】
【化７】
2007186490.tif 000008
【００２４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよい。）で表される１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン化合物、
３）前記一般式（Ｉ）において、Ｖが窒素原子であって、Ｗが炭素原子である一般式（３）：
【００２５】
【化８】
2007186490.tif 000009
【００２６】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよい。）で表される２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン化合物、および
４）前記一般式（Ｉ）において、ＶおよびＷが共に、炭素原子である一般式（４）：
【００２７】
【化９】
2007186490.tif 000010
【００２８】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよい。）で表される１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン化合物が挙げられる。
【００２９】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、例えば、一般式（１）として、
２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（４−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（６−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、
一般式（２）として、１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（４−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（６−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、
一般式（３）として、２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−メチルフェニル）（４−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−メチルフェニル）（６−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−エチルフェニル）（４−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−エチルフェニル）（６−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−エチルフェニル）（５−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−プロピルフェニル）（４−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−プロピルフェニル）（６−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−ｎ−プロピルフェニル）（５−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−イソプロピルフェニル）（４−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−イソプロピルフェニル）（６−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−イソプロピルフェニル）（５−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−ブチルフェニル）（４−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−ブチルフェニル）（６−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−ｎ−ブチルフェニル）（５−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−イソブチルフェニル）（４−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−イソブチルフェニル）（６−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−イソブチルフェニル）（５−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）（４−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）（６−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）（５−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−ペンチルフェニル）（４−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−ペンチルフェニル）（６−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−ｎ−ペンチルフェニル）（５−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−イソペンチルフェニル）（４−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−イソペンチルフェニル）（６−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−イソペンチルフェニル）（５−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ネオペンチルフェニル）（４−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ネオペンチルフェニル）（６−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−ネオペンチルフェニル）（５−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−ヘキシルフェニル）（４−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−ヘキシルフェニル）（６−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−ｎ−ヘキシルフェニル）（５−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−イソヘキシルフェニル）（４−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−イソヘキシルフェニル）（６−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−イソヘキシルフェニル）（５−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−オクチルフェニル）（４−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−オクチルフェニル）（６−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−ｎ−オクチルフェニル）（５−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−デシルフェニル）（４−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ｎ−デシルフェニル）（６−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−ｎ−デシルフェニル）（５−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ヒドロキシルフェニル）（４−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−ヒドロキシルフェニル）（６−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−ヒドロキシルフェニル）（５−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−アルカノイルフェニル）（４−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−アルカノイルフェニル）（６−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−アルカノイルフェニル）（５−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−カルバモイルフェニル）（４−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−カルバモイルフェニル）（６−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−カルバモイルフェニル）（５−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−カルボキシルフェニル）（４−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−カルボキシルフェニル）（６−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−カルボキシルフェニル）（５−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−シアノフェニル）（４−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（３−シアノフェニル）（６−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−シアノフェニル）（５−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、
一般式（４）として、１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［（３−メチルフェニル）（４−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−メチルフェニル）（６−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−エチルフェニル）（４−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−エチルフェニル）（６−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−エチルフェニル）（５−エチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−プロピルフェニル）（４−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−プロピルフェニル）（６−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−ｎ−プロピルフェニル）（５−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−イソプロピルフェニル）（４−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−イソプロピルフェニル）（６−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−イソプロピルフェニル）（５−イソプロピルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−ブチルフェニル）（４−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−ブチルフェニル）（６−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−ｎ−ブチルフェニル）（５−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−イソブチルフェニル）（４−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−イソブチルフェニル）（６−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−イソブチルフェニル）（５−イソブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）（４−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）（６−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）（５−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−ペンチルフェニル）（４−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−ペンチルフェニル）（６−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−ｎ−ペンチルフェニル）（５−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−イソペンチルフェニル）（４−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−イソペンチルフェニル）（６−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−イソペンチルフェニル）（５−イソペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ネオペンチルフェニル）（４−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ネオペンチルフェニル）（６−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−ネオペンチルフェニル）（５−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−ヘキシルフェニル）（４−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−ヘキシルフェニル）（６−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−ｎ−ヘキシルフェニル）（５−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−イソヘキシルフェニル）（４−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−イソヘキシルフェニル）（６−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−イソヘキシルフェニル）（５−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−オクチルフェニル）（４−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−オクチルフェニル）（６−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−ｎ−オクチルフェニル）（５−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−デシルフェニル）（４−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ｎ−デシルフェニル）（６−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−ｎ−デシルフェニル）（５−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ヒドロキシルフェニル）（４−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−ヒドロキシルフェニル）（６−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−ヒドロキシルフェニル）（５−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−アルカノイルフェニル）（４−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−アルカノイルフェニル）（６−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−アルカノイルフェニル）（５−アルカノイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−カルバモイルフェニル）（４−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−カルバモイルフェニル）（６−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−カルバモイルフェニル）（５−カルバモイルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−カルボキシルフェニル）（４−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−カルボキシルフェニル）（６−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−カルボキシルフェニル）（５−カルボキシルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−シアノフェニル）（４−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（３−シアノフェニル）（６−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（４−シアノフェニル）（５−シアノピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、等が挙げられる。これらの中で、２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、１，３−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン、２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、２，６−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン、１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンおよび１，３−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンが好ましい。
【００３０】
一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物は、例えば、以下のようにして製造できる。すなわち、一般式（ＩＩ）：
【００３１】
【化１０】
2007186490.tif 000011
【００３２】
（式中、Ｒ１は、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、Ｖは窒素原子または炭素原子を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるジハロゲノ単環化合物と、一般式（ＩＩＩ）：
【００３３】
【化１１】
2007186490.tif 000012
【００３４】
（式中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよく、Ｗは窒素原子または炭素原子を示す。）で表されるアミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を含む触媒並びに塩基の存在下、反応させることにより、目的とする化合物を得ることができる。
【００３５】
一般式（ＩＩ）で表されるジハロゲノ単環化合物において、Ｘで示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子等が挙げられる。
【００３６】
前記一般式（ＩＩ）で表されるジハロゲノ単環化合物の具体例としては、Ｖが窒素原子である場合には、２，６−ジハロゲノピリジン化合物、Ｖが炭素原子である場合には、１，３−ジハロゲノベンゼン化合物が挙げられる。
また、２，６−ジハロゲノピリジン化合物の具体例としては、２，６−ジフルオロピリジン、２，６−ジクロロピリジン、２，６−ジブロモピリジン、２，６−ジヨードピリジン、２，６−ジクロロ−３−メチルピリジン、２，６−ジクロロ−４−メチルピリジン、２，６−ジクロロ−５−メチルピリジン、２，６−ジクロロ−３−エチルピリジン、２，６−ジクロロ−４−エチルピリジン、２，６−ジクロロ−５−エチルピリジン、２，６−ジクロロ−３−イソプロピルピリジン、２，６−ジクロロ−４−イソプロピルピリジン、２，６−ジクロロ−５−イソプロピルピリジン、２，６−ジクロロ−３−ｎ−プロピルピリジン、２，６−ジクロロ−４−ｎ−プロピルピリジン、２，６−ジクロロ−５−ｎ−プロピルピリジン、２，６−ジクロロ−３−ｎ−ブチルピリジン、２，６−ジクロロ−４−ｎ−ブチルピリジン、２，６−ジクロロ−５−ｎ−ブチルピリジン、２，６−ジクロロ−３−ｓｅｃ−ブチルピリジン、２，６−ジクロロ−４−ｓｅｃ−ブチルピリジン、２，６−ジクロロ−５−ｓｅｃ−ブチルピリジン、２，６−ジクロロ−３−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、２，６−ジクロロ−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、２，６−ジクロロ−５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、２，６−ジクロロ−３−ｎ−ペンチルピリジン、２，６−ジクロロ−４−ｎ−ペンチルピリジン、２，６−ジクロロ−５−ｎ−ペンチルピリジン、２，６−ジクロロ−３−イソペンチルピリジン、２，６−ジクロロ−４−イソペンチルピリジン、２，６−ジクロロ−５−イソペンチルピリジン、２，６−ジクロロ−３−ネオペンチルピリジン、２，６−ジクロロ−４−ネオペンチルピリジン、２，６−ジクロロ−５−ネオペンチルピリジン、２，６−ジクロロ−３−ｎ−ヘキシルピリジン、２，６−ジクロロ−４−ｎ−ヘキシルピリジン、２，６−ジクロロ−５−ｎ−ヘキシルピリジン、２，６−ジクロロ−３−イソヘキシルピリジン、２，６−ジクロロ−４−イソヘキシルピリジン、２，６−ジクロロ−５−イソヘキシルピリジン、２，６−ジクロロ−３−ｎ−オクチルピリジン、２，６−ジクロロ−４−ｎ−オクチルピリジン、２，６−ジクロロ−５−ｎ−オクチルピリジン、２，６−ジクロロ−３−ｎ−デシルピリジン、２，６−ジクロロ−４−ｎ−デシルピリジン、２，６−ジクロロ−５−ｎ−デシルピリジン、２，６−ジクロロ−４−シアノピリジン、２，６−ジクロロ−４−カルボキシピリジン、２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシピリジン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点から、２，６−ジクロロピリジンおよび２，６−ジブロモピリジンが好適に用いられる。
【００３７】
１，３−ジハロゲノベンゼン化合物の具体例としては、１，３−ジフルオロベンゼン、１，３−ジクロロベンゼン、１，３−ジブロモベンゼン、１，３−ジヨードベンゼン、１，３−ジブロモ−２−メチルベンゼン、１，３−ジブロモ−２−エチルベンゼン、１，３−ジブロモ−２−ｎ−ヘキシルベンゼン、１，３−ジブロモ−２−ｎ−オクチルベンゼン、１，３−ジブロモ−２−ｎ−デシルベンゼン、１，３−ジブロモ−４−メチルベンゼン、１，３−ジブロモ−４−エチルベンゼン、１，３−ジブロモ−４−ｎ−ヘキシルベンゼン、１，３−ジブロモ−４−ｎ−オクチルベンゼン、１，３−ジブロモ−４−ｎ−デシルベンゼン、１，３−ジブロモ−５−メチルベンゼン、１，３−ジブロモ−５−エチルベンゼン、１，３−ジブロモ−５−ｎ−ヘキシルベンゼン、１，３−ジブロモ−５−ｎ−オクチルベンゼン、１，３−ジブロモ−５−ｎ−デシルベンゼン、１，３−ジクロロ−５−メチルベンゼン、１，３−ジクロロ−５−エチルベンゼン、１，３−ジクロロ−５−ｎ−ヘキシルベンゼン、１，３−ジクロロ−５−ｎ−オクチルベンゼン、１，３−ジクロロ−５−ｎ−デシルベンゼン、１，３−ジブロモ−５−ヒドロキシベンゼン、１，３−ジブロモ−５−アルカノイルベンゼン、１，３−ジブロモ−５−カルバモイルベンゼン、１，３−ジブロモ−５−カルボキシベンゼン、１，３−ジブロモ−５−シアノベンゼン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点から、１，３−ジブロモベンゼンおよび１，３−ジクロロベンゼンが好適に用いられる。
【００３８】
一般式（ＩＩＩ）で表されるアミン化合物の具体例としては、Ｗが窒素原子である場合には、ビス（ピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−メチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−メチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−メチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−エチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−エチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−エチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−イソプロピルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−イソプロピルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−イソプロピルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−イソブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−イソブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−イソブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−イソペンチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−イソペンチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−イソペンチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−アルカノイルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−アルカノイルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−アルカノイルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−カルバモイルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−カルバモイルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−カルバモイルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−カルボキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−カルボキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（６−カルボキシルピリジン−２−イル）アミン、ビス（４−シアノピリジン−２−イル）アミン、ビス（５−シアノピリジン−２−イル）アミンおよびビス（６−シアノピリジン−２−イル）アミン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点から、ビス（ピリジン−２−イル）アミンおよびビス（５−メチルピリジン−２−イル）アミンが好適に用いられる。
【００３９】
また、一般式（ＩＩＩ）で表されるアミン化合物の具体例としては、Ｗが炭素原子である場合には、（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミン、（３−メチルフェニル）（４−メチルピリジン−２−イル）アミン、（３−メチルフェニル）（６−メチルピリジン−２−イル）アミン、（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミン、（３−エチルフェニル）（４−エチルピリジン−２−イル）アミン、（３−エチルフェニル）（６−エチルピリジン−２−イル）アミン、（４−エチルフェニル）（５−エチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−プロピルフェニル）（４−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−プロピルフェニル）（６−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミン、（４−ｎ−プロピルフェニル）（５−ｎ−プロピルピリジン−２−イル）アミン、（３−イソプロピルフェニル）（４−イソプロピルピリジン−２−イル）アミン、（３−イソプロピルフェニル）（６−イソプロピルピリジン−２−イル）アミン、（４−イソプロピルフェニル）（５−イソプロピルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−ブチルフェニル）（４−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−ブチルフェニル）（６−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、（４−ｎ−ブチルフェニル）（５−ｎ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、（３−イソブチルフェニル）（４−イソブチルピリジン−２−イル）アミン、（３−イソブチルフェニル）（６−イソブチルピリジン−２−イル）アミン、（４−イソブチルフェニル）（５−イソブチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）（４−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）（６−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）（５−ｓｅｃ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（６−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（５−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−ペンチルフェニル）（４−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−ペンチルフェニル）（６−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミン、（４−ｎ−ペンチルフェニル）（５−ｎ−ペンチルピリジン−２−イル）アミン、（３−イソペンチルフェニル）（４−イソペンチルピリジン−２−イル）アミン、（３−イソペンチルフェニル）（６−イソペンチルピリジン−２−イル）アミン、（４−イソペンチルフェニル）（５−イソペンチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ネオペンチルフェニル）（４−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ネオペンチルフェニル）（６−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミン、（４−ネオペンチルフェニル）（５−ネオペンチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−ヘキシルフェニル）（４−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−ヘキシルフェニル）（６−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミン、（４−ｎ−ヘキシルフェニル）（５−ｎ−ヘキシルピリジン−２−イル）アミン、（３−イソヘキシルフェニル）（４−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミン、（３−イソヘキシルフェニル）（６−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミン、（４−イソヘキシルフェニル）（５−イソヘキシルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−オクチルフェニル）（４−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−オクチルフェニル）（６−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミン、（４−ｎ−オクチルフェニル）（５−ｎ−オクチルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−デシルフェニル）（４−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミン、（３−ｎ−デシルフェニル）（６−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミン、（４−ｎ−デシルフェニル）（５−ｎ−デシルピリジン−２−イル）アミン、（３−ヒドロキシルフェニル）（４−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミン、（３−ヒドロキシルフェニル）（６−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミン、（４−ヒドロキシルフェニル）（５−ヒドロキシルピリジン−２−イル）アミン、（３−アルカノイルフェニル）（４−アルカノイルピリジン−２−イル）アミン、（３−アルカノイルフェニル）（６−アルカノイルピリジン−２−イル）アミン、（４−アルカノイルフェニル）（５−アルカノイルピリジン−２−イル）アミン、（３−カルバモイルフェニル）（４−カルバモイルピリジン−２−イル）アミン、（３−カルバモイルフェニル）（６−カルバモイルピリジン−２−イル）アミン、（４−カルバモイルフェニル）（５−カルバモイルピリジン−２−イル）アミン、（３−カルボキシルフェニル）（４−カルボキシルピリジン−２−イル）アミン、（３−カルボキシルフェニル）（６−カルボキシルピリジン−２−イル）アミン、（４−カルボキシルフェニル）（５−カルボキシルピリジン−２−イル）アミン、（３−シアノフェニル）（４−シアノピリジン−２−イル）アミン、（３−シアノフェニル）（６−シアノピリジン−２−イル）アミン、（４−シアノフェニル）（５−シアノピリジン−２−イル）アミン等が挙げられる。中でも入手しやすく経済的である観点から、（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミンおよび（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミンが好適に用いられる。
【００４０】
本発明に用いられるこれらアミン化合物には、市販品あるいは適宜合成して得られたもののいずれを用いてもよい。これらアミン化合物を合成する方法としては、例えば、相当する置換基を有する２−アミノピリジンと相当する置換基を有する２−ブロモピリジンまたは相当する置換基を有するブロモベンゼンとを窒素気流中、銅化合物の存在下、加熱還流して反応させる方法を挙げることができる（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１３１１（１９９０）参照）。
【００４１】
アミン化合物の使用量は、ジハロゲノ単環化合物１モルに対して２．０〜３．０モルであることが好ましく、２．０〜２．５モルであることがさらに好ましい。アミン化合物の使用量が２．０モル未満の場合、反応が進行しにくく、反応が完結しにくくなるおそれがある。また、アミン化合物の使用量が３．０モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。
【００４２】
本発明の化合物を得るための前記反応に用いられる触媒としてのパラジウム化合物は、特に限定されるものではないが、例えば、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸カリウム等の４価のパラジウム化合物；塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）、パラジウムトリフルオロアセテート（ＩＩ）等の２価パラジウム化合物；トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウムクロロホルム錯体（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等の０価パラジウム化合物等が挙げられる。中でも、高い反応活性を有する観点から、０価パラジウム化合物が好ましい。中でも、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）が最も反応活性が高く好適に用いられる。これらパラジウム化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を併用して用いてもよい。
【００４３】
パラジウム化合物の使用量は、ジハロゲノ単環化合物1モルに対してパラジウム換算で０．０００１〜０．２モルであることが好ましく、０．０００２〜０．０５モルであることがより好ましい。パラジウム化合物の使用量が０．０００１モル未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、パラジウム化合物の使用量が０．２モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。
【００４４】
本発明の化合物を得るための前記反応に用いられる触媒としてのホスフィン化合物は、特に限定されるものではないが、例えば、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１−［１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン等の２座配位子としてのキレート能を有するホスフィン化合物が挙げられる。中でも、高い反応活性を有する観点から、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルおよび９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテンが好適に用いられる。これらホスフィン化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を併用して用いてもよい。
【００４５】
ホスフィン化合物の使用量は、パラジウム化合物１モルに対して０．１〜１０モルであることが好ましく、０．５〜５モルであることがさらに好ましい。ホスフィン化合物の使用量が０．１モル未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、ホスフィン化合物の使用量が１０モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。
【００４６】
本発明において、前記パラジウム化合物およびホスフィン化合物は、反応系にそれぞれ単独に加えても、あるいは、予め錯体の形に調製したものを添加してもよい。
【００４７】
本発明の化合物を得るための前記反応に用いられる塩基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドおよびカリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。なお、これら塩基は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を併用して用いてもよい。また、反応系にそれぞれをそのまま加えても、あるいは、アルカリ金属、水素化アルカリ金属および水酸化アルカリ金属と、相当するアルコールとから調製したものを添加してもよい。
【００４８】
塩基の使用量は、ジハロゲノ単環化合物１モルに対して２〜３０モルであることが好ましく、２〜１０モルであることがより好ましい。塩基の使用量が２モル未満の場合、収率が低下するおそれがあり、塩基の使用量が３０モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。
【００４９】
本発明の化合物を得るための前記反応に用いられる溶媒は、当該反応に対して不活性な溶媒であれば特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホトリアミド等が挙げられる。中でも、溶媒のリサイクルが容易であることから、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒が好適に用いられる。
【００５０】
溶媒の使用量は、特に制限されるものではないが、反応を円滑にさせる観点および使用量に見合うだけの効果を得る観点から、一般式（ＩＩ）で表されるジハロゲノ単環化合物１００重量部に対して、５００〜１００００重量部であることが好ましい。
反応温度は、特に限定されないが、２０〜２５０℃であるのが好ましく、５０〜１５０℃であることがより好ましい。反応温度が２０℃より低い場合、反応に長時間を要するおそれがある。また、反応温度が２５０℃より高い場合、副反応が起こり、収率が低下するおそれがある。反応時間は、反応温度により異なるために一概には言えないが、通常１〜２０時間である。
【００５１】
かくして得られた本発明の化合物は、常法により、ろ過、洗浄して触媒等を除去した後、乾燥することにより単離することができる。
【００５２】
なお、前記一般式（ＩＩ）で表されるジハロゲノ単環化合物と、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるアミン化合物とを、パラジウム化合物およびホスフィン化合物を含む触媒並びに塩基の存在下、反応させて前記一般式（Ｉ）で表される化合物を得る、本発明の製造方法は、また、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と類似の構造を有する化合物を得る製造方法としても好適に用いることができる。
【００５３】
具体的には、前記一般式（ＩＩ）で表されるジハロゲノ単環化合物に代えて、一般式（ＩV）：
【００５４】
【化１２】
2007186490.tif 000013
【００５５】
（式中、Ａｒは置換基を有してもよい単環式６員芳香環基を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。）で表されるジハロゲノ化合物を用い、さらに前記一般式（ＩＩＩ）で表されるアミン化合物に代えて、一般式（Ｖ）：
【００５６】
【化１３】
2007186490.tif 000014
【００５７】
（式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよい。）で表されるジフェニルアミン化合物を用いる以外は本発明の製造方法と同様にして、一般式（ＶＩ）：
【００５８】
【化１４】
2007186490.tif 000015
【００５９】
（式中、Ａｒは置換基を有してもよい単環式６員芳香環基を示す。Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数１〜１０のアルカノイル基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよい。）で表される化合物を、使用したジハロゲノ化合物に対して約９０％という高収率で得ることができる。
【発明の効果】
【００６０】
本発明によると、光・電子変換機能を有し、それ自身で熱的に安定なアモルファス膜を形成することができる低分子量有機化合物およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６１】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によってなんら限定されるものではない。
【００６２】
実施例１
２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン［一般式（１）、Ｒ１〜Ｒ３＝Ｈ］の調製
冷却管、温度計および攪拌機を備え付けた３００mＬ容の四つ口フラスコに、２，６−ジブロモピリジン５．６９ｇ（２４ミリモル）、ビス（ピリジン−２−イル）アミン８．２２ｇ（４８ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．１０ｇ（１．２ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル２．２４ｇ（３．６ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド６．９２ｇ（７２ミリモル）およびトルエン２４０ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、さらに同温度で８時間攪拌して反応させた。その後、反応液を室温まで冷却し、析出物をろ別、乾燥して本発明の２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン６．２０ｇを得た。得られた２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンの収率は、使用した２，６−ジブロモピリジンに対して６２％であった。
なお、得られた化合物が、２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンであることを下記の分析結果により確認した。
分子量（大気圧イオン化法による質量分析）：４１７
ＩＲ（ＫＢｒ）：１５８３，１５６６，１４６６，１４４７，１４２６，１３４８，１３２０，１３０４，１２７４，１２６２，７７６ｃｍ−１
【００６３】
評価
実施例１で得られた２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンについて、発光特性および熱安定性を評価した。
（発光特性）
実施例１で得られた２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンを１−メチル−２−ピロリドンに溶解させて測定試料（濃度：１×１０−３ｇ／Ｌ）を調製し、蛍光分光光度計（株式会社日立製作所、商品名  Ｆ−２５００）を用いて発光波長を測定した。その結果、実施例１で得られた２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、発光機能を有することが確認できた。また、その蛍光の波長は３８５ｎｍであった。従って、実施例１で得られた２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、例えば、ＥＬ素子等における発光層用材料として好適に用いることができる可能性が高いことがわかる。
【００６４】
（熱安定性）
示差熱分析法により、実施例１で得られた２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンについて熱分解温度を測定し、さらに示差走査熱量分析法により、ガラス転移温度を測定した。
示差熱分析は、実施例１で得られた２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン１ｍｇを秤量し、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から５００℃まで昇温した。その結果、熱分解温度は２５５℃であることがわかった。
示差走査熱量分析は、実施例１で得られた２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン１０ｍｇを秤量し、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から２００℃まで昇温した。次に、１０℃／分の降温速度で２００℃から室温まで冷却した後、再び、１０℃／分の昇温速度で室温から２００℃まで昇温した。その結果、ガラス転移温度は５３℃であることがわかった。また、この繰り返し測定の際、アモルファスからの結晶化に基づく発熱ピークは認められなかった。
これらのことから、実施例１で得られた２，６−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、熱分解温度が２５５℃と熱的に安定であるため蒸着等により容易に成膜が可能であり、また結晶化温度を有さないため、成膜したアモルファス膜は、優れた耐熱性を有することがわかる。
【００６５】
実施例２
２，６−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン［一般式（１）、Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２〜Ｒ３＝５−メチル］の調製
実施例１において、ビス（ピリジン−２−イル）アミン８．２２ｇ（４８ミリモル）に代えて、ビス（５−メチルピリジン−２−イル）アミン９．５５ｇ（４８ミリモル）を用いた以外は、実施例１と同様にして本発明の２，６−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン６．５８ｇを得た。得られた２，６−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンの収率は、使用した２，６−ジブロモピリジンに対して５８％であった。
なお、得られた化合物が、２，６−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンであることを下記の分析結果により確認した。
分子量（大気圧イオン化法による質量分析）：４７３
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０２９，２９９６，１５９６，１５７９，１４７９，１４５４，１４１３，１３８４，１１９１，１０３０，７８８，７１２ｃｍ−１
【００６６】
評価
実施例２で得られた２，６−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンについて、発光特性および熱安定性を評価した。
（発光特性）
実施例１と同様にして蛍光分光光度計を用いて発光波長を測定した。その結果、実施例２で得られた２，６−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、発光機能を有することが確認できた。また、その蛍光の波長は３９１ｎｍであった。従って、実施例２で得られた２，６−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、例えば、ＥＬ素子等における発光層用材料として好適に用いることができる可能性が高いことがわかる。
（熱安定性）
実施例１と同様にして測定した。
示差熱分析より、熱分解温度は２６１℃であることがわかった。
示差走査熱量分析より、ガラス転移温度は４９℃であることがわかった。また、この繰り返し測定の際、アモルファスからの結晶化に基づく発熱ピークは認められなかった。
これらのことから、実施例２で得られた２，６−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、熱分解温度が２６１℃と熱的に安定であるため蒸着等により容易に成膜が可能であり、また結晶化温度を有さないため、成膜したアモルファス膜は、優れた耐熱性を有することがわかる。
【００６７】
実施例３
１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン［一般式（２）、Ｒ１〜Ｒ３＝Ｈ］の調製
冷却管、温度計および攪拌機を備え付けた３００mＬ容の四つ口フラスコに、１，３−ジブロモベンゼン５．６６ｇ（２４ミリモル）、ビス（ピリジン−２−イル）アミン８．２２ｇ（４８ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．１０ｇ（１．２ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル２．２４ｇ（３．６ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド６．９２ｇ（７２ミリモル）およびトルエン２４０ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、さらに同温度で８時間攪拌して反応させた。その後、反応液を室温まで冷却し、析出物をろ別、乾燥して本発明の１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン５．５５ｇを得た。得られた１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンの収率は、使用した１，３−ジブロモベンゼンに対して５６％であった。
なお、得られた化合物が、１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンであることを下記の分析結果により確認した。
分子量（大気圧イオン化法による質量分析）：４１６
ＩＲ（ＫＢｒ）：１５８３，１５６６，１４９４，１４６６，１４４７，１４２６，１３５０，１３２０，１３０４，１２６１，１１５７，７７８ｃｍ−１
【００６８】
評価
実施例３で得られた１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンについて、発光特性および熱安定性を評価した。
（発光特性）
実施例３で得られた１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンを１−メチル−２−ピロリドンに溶解させて測定試料（濃度：１×１０−３ｇ／Ｌ）を調製し、蛍光分光光度計（株式会社日立製作所、商品名  Ｆ−２５００）を用いて発光波長を測定した。その結果、実施例３で得られた１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、発光機能を有することが確認できた。また、その蛍光の波長は３９７ｎｍであった。従って、実施例３で得られた１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、例えば、ＥＬ素子等における発光層用材料として好適に用いることができる可能性が高いことがわかる。
（熱安定性）
示差熱分析法により、実施例３で得られた１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンについて熱分解温度を測定し、さらに示差走査熱量分析法により、ガラス転移温度を測定した。
示差熱分析は、実施例３で得られた１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン１ｍｇを秤量し、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から５００℃まで昇温した。その結果、熱分解温度は２６０℃であることがわかった。
示差走査熱量分析は、実施例３で得られた１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン１０ｍｇを秤量し、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から２００℃まで昇温した。次に、１０℃／分の降温速度で２００℃から室温まで冷却した後、再び、１０℃／分の昇温速度で室温から２００℃まで昇温した。その結果、ガラス転移温度は５２℃であることがわかった。また、この繰り返し測定の際、アモルファスからの結晶化に基づく発熱ピークは認められなかった。
これらのことから、実施例３で得られた１，３−ビス［ジ（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、熱分解温度が２６０℃と熱的に安定であるため蒸着等により容易に成膜が可能であり、また結晶化温度を有さないため、成膜したアモルファス膜は、優れた耐熱性を有することがわかる。
【００６９】
実施例４
１，３−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン［一般式（２）、Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２〜Ｒ３＝５−メチル］の調製
実施例３において、ビス（ピリジン−２−イル）アミン８．２２ｇ（４８ミリモル）に代えて、ビス（５−メチルピリジン−２−イル）−アミン９．５５ｇ（４８ミリモル）を用いた以外は、実施例３と同様にして本発明の１，３−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン５．８９ｇを得た。得られた１，３−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンの収率は、使用した１，３−ジブロモベンゼンに対して５２％であった。
なお、得られた化合物が、１，３−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンであることを下記の分析結果により確認した。
分子量（大気圧イオン化法による質量分析）：４７２
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０３０，２９９１，１５９０，１５６６，１４８４，１４６６，１４４７，１３５０，１３２０，１２６１，１０３５，７７８，７１０ｃｍ−１
【００７０】
評価
実施例４で得られた１，３−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンについて、発光特性および熱安定性を評価した。
（発光特性）
実施例３と同様にして蛍光分光光度計を用いて発光波長を測定した。その結果、実施例４で得られた１，３−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、発光機能を有することが確認できた。また、その蛍光の波長は４０４ｎｍであった。従って、実施例４で得られた１，３−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、例えば、ＥＬ素子等における発光層用材料として好適に用いることができる可能性が高いことがわかる。
（熱安定性）
実施例３と同様にして測定した。
示差熱分析により、熱分解温度は２６２℃であることがわかった。
示差走査熱量分析より、ガラス転移温度は４８℃であることがわかった。また、この繰り返し測定の際、アモルファスからの結晶化に基づく発熱ピークは認められなかった。
これらのことから、実施例４で得られた１，３−ビス［ジ（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、熱分解温度が２６２℃と熱的に安定であるため蒸着等により容易に成膜が可能であり、また結晶化温度を有さないため、成膜したアモルファス膜は、優れた耐熱性を有することがわかる。
【００７１】
実施例５
２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン［一般式（３）、Ｒ１〜Ｒ３＝Ｈ］の調製
冷却管、温度計および攪拌機を備え付けた３００mＬ容の四つ口フラスコに、２，６−ジブロモピリジン５．６９ｇ（２４ミリモル）、（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミン８．１６ｇ（４８ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．１０ｇ（１．２ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル２．２４ｇ（３．６ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド６．９２ｇ（７２ミリモル）およびトルエン２４０ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、さらに同温度で８時間攪拌して反応させた。その後、反応液を室温まで冷却し、析出物をろ別、乾燥して本発明の２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン６．７５ｇを得た。得られた２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンの収率は、使用した２，６−ジブロモピリジンに対して６８％であった。
なお、得られた化合物が、２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンであることを下記の分析結果により確認した。
分子量（大気圧イオン化法による質量分析）：４１５
ＩＲ（ＫＢｒ）：１５８３，１５６８，１４９４，１４６６，１４４７，１４１５，１３４９，１３２０，１３０４，１２７４，１２６１，１０７２，７７８ｃｍ−１
【００７２】
評価
実施例５で得られた２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンについて、発光特性および熱安定性を評価した。
（発光特性）
実施例５で得られた２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンを１−メチル−２−ピロリドンに溶解させて測定試料（濃度：１×１０−３ｇ／Ｌ）を調製し、蛍光分光光度計（株式会社日立製作所、商品名  Ｆ−２５００）を用いて発光波長を測定した。その結果、実施例５で得られた２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、発光機能を有することが確認できた。また、その蛍光の波長は４２３ｎｍであった。従って、実施例５で得られた２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、例えば、ＥＬ素子等における発光層用材料として好適に用いることができる可能性が高いことがわかる。
（熱安定性）
示差熱分析法により、実施例５で得られた２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンについて熱分解温度を測定し、さらに示差走査熱量分析法により、ガラス転移温度を測定した。
示差熱分析は、実施例５で得られた２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン１ｍｇを秤量し、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から５００℃まで昇温した。その結果、熱分解温度は２６５℃であることがわかった。
示差走査熱量分析は、実施例５で得られた２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン１０ｍｇを秤量し、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から２００℃まで昇温した。次に、１０℃／分の降温速度で２００℃から室温まで冷却した後、再び、１０℃／分の昇温速度で室温から２００℃まで昇温した。その結果、ガラス転移温度は５２℃であることがわかった。また、この繰り返し測定の際、アモルファスからの結晶化に基づく発熱ピークは認められなかった。
これらのことから、実施例５で得られた２，６−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、熱分解温度が２６５℃と熱的に安定であるため蒸着等により容易に成膜が可能であり、また結晶化温度を有さないため、成膜したアモルファス膜は、優れた耐熱性を有することがわかる。
【００７３】
実施例６
２，６−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン［一般式（３）、Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝５−メチル、Ｒ３＝４−メチル］の調製
実施例５において、（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミン８．１６ｇ（４８ミリモル）に代えて、（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミン９．５０（４８ミリモル）を用いた以外は、実施例５と同様にして本発明の２，６−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジン６．９０ｇを得た。得られた２，６−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンの収率は、使用した２，６−ジブロモピリジンに対して６１％であった。
なお、得られた化合物が、２，６−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンであることを下記の分析結果により確認した。
分子量（大気圧イオン化法による質量分析）：４７１
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０３０，２９８４，１５８７，１５６２，１４９０，１４５６，１４３５，１３４２，１３１０，１２６９，１０６５，７７８，７１０ｃｍ−１
【００７４】
評価
実施例６で得られた２，６−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンについて、発光特性および熱安定性を評価した。
（発光特性）
実施例５と同様にして蛍光分光光度計を用いて発光波長を測定した。その結果、実施例６で得られた２，６−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、発光機能を有することが確認できた。また、その蛍光の波長は４３０ｎｍであった。従って、実施例６で得られた２，６−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、例えば、ＥＬ素子等における発光層用材料として好適に用いることができる可能性が高いことがわかる。
（熱安定性）
実施例５と同様にして測定した。
示差熱分析により、熱分解温度は２６８℃であることがわかった。
示差走査熱量分析より、ガラス転移温度は４９℃であることがわかった。また、この繰り返し測定の際、アモルファスからの結晶化に基づく発熱ピークは認められなかった。
これらのことから、実施例６で得られた２，６−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ピリジンは、熱分解温度が２６８℃と熱的に安定であるため蒸着等により容易に成膜が可能であり、また結晶化温度を有さないため、成膜したアモルファス膜は、優れた耐熱性を有することがわかる。
【００７５】
実施例７
１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン［一般式（４）、Ｒ１〜Ｒ３＝Ｈ］の調製
冷却管、温度計および攪拌機を備え付けた３００mＬ容の四つ口フラスコに、１，３−ジブロモベンゼン５．６６ｇ（２４ミリモル）、（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミン８．１６ｇ（４８ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．１０ｇ（１．２ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル２．２４ｇ（３．６ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド６．９２ｇ（７２ミリモル）およびトルエン２４０ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、さらに同温度で８時間攪拌して反応させた。その後、反応液を室温まで冷却し、析出物をろ別、乾燥して本発明の１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン５．７５ｇを得た。得られた１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンの収率は、使用した１，３−ジブロモベンゼンに対して５８％であった。
なお、得られた化合物が、１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンであることを下記の分析結果により確認した。
分子量（大気圧イオン化法による質量分析）：４１４
ＩＲ（ＫＢｒ）：１５８３，１５６８，１４９４，１４６６，１４４７，１４１５，１３５１，１３２０，１３０４，１２７４，１２６１，１１５７，１０７２，７７８ｃｍ−１
【００７６】
評価
実施例７で得られた１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンについて、発光特性および熱安定性を評価した。
（発光特性）
実施例７で得られた１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンを１−メチル−２−ピロリドンに溶解させて測定試料（濃度：１×１０−３ｇ／Ｌ）を調製し、蛍光分光光度計（株式会社日立製作所、商品名  Ｆ−２５００）を用いて発光波長を測定した。その結果、実施例７で得られた１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、発光機能を有することが確認できた。また、その蛍光の波長は４３２ｎｍであった。従って、実施例７で得られた１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、例えば、ＥＬ素子等における発光層用材料として好適に用いることができる可能性が高いことがわかる。
（熱安定性）
示差熱分析法により、実施例７で得られた１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンについて熱分解温度を測定し、さらに示差走査熱量分析法により、ガラス転移温度を測定した。
示差熱分析は、実施例７で得られた１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン１ｍｇを秤量し、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から５００℃まで昇温した。その結果、熱分解温度は２６８℃であることがわかった。
示差走査熱量分析は、実施例７で得られた１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン１０ｍｇを秤量し、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温速度で室温から２００℃まで昇温した。次に、１０℃／分の降温速度で２００℃から室温まで冷却した後、再び、１０℃／分の昇温速度で室温から２００℃まで昇温した。その結果、ガラス転移温度は５１℃であることがわかった。また、この繰り返し測定の際、アモルファスからの結晶化に基づく発熱ピークは認められなかった。
これらのことから、実施例７で得られた１，３−ビス［（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、熱分解温度が２６８℃と熱的に安定であるため蒸着等により容易に成膜が可能であり、また結晶化温度を有さないため、成膜したアモルファス膜は、優れた耐熱性を有することがわかる。
【００７７】
実施例８
１，３−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン［一般式（４）、Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝５−メチル、Ｒ３＝４−メチル］の調製
実施例７において、（フェニル）（ピリジン−２−イル）アミン８．１６ｇ（４８ミリモル）に代えて、（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミン９．５０（４８ミリモル）を用いた以外は、実施例７と同様にして本発明の１，３−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼン５．５３ｇを得た。得られた１，３−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンの収率は、使用した１，３−ジブロモベンゼンに対して４９％であった。
なお、得られた化合物が、１，３−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンであることを下記の分析結果により確認した。
分子量（大気圧イオン化法による質量分析）：４７０
ＩＲ（ＫＢｒ）：３０３２，２９８５，１５８３，１５６５，１４８９，１４６６，１４４５，１３４９，１３２０，１２６９，１０５５，７７８，７１０ｃｍ−１
【００７８】
評価
実施例８で得られた１，３−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンについて、発光特性および熱安定性を評価した。
（発光特性）
実施例７と同様にして蛍光分光光度計を用いて発光波長を測定した。その結果、実施例８で得られた１，３−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、発光機能を有することが確認できた。また、その蛍光の波長は４３５ｎｍであった。従って、実施例８で得られた１，３−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、例えば、ＥＬ素子等における発光層用材料として好適に用いることができる可能性が高いことがわかる。
（熱安定性）
実施例７と同様にして測定した。
示差熱分析により、熱分解温度は２６７℃であることがわかった。
示差走査熱量分析より、ガラス転移温度は４９℃であることがわかった。また、この繰り返し測定の際、アモルファスからの結晶化に基づく発熱ピークは認められなかった。
これらのことから、実施例８で得られた１，３−ビス［（４−メチルフェニル）（５−メチルピリジン−２−イル）アミノ］ベンゼンは、熱分解温度が２６７℃と熱的に安定であるため蒸着等により容易に成膜が可能であり、また結晶化温度を有さないため、成膜したアモルファス膜は、優れた耐熱性を有することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明の化合物は、熱的に安定であり、また耐熱性に優れたアモルファス膜を形成できるため、ＥＬ素子等における電荷輸送材料や発光層用材料として有用である。