(57)【要約】      （修正有）【課題】抄造時の灰分歩留まりが高く、抄紙設備の磨耗劣化や印刷設備汚れがなく、資源の循環使用で製造され、断紙が少ない紙を提供すること。【解決手段】パルプと填料を主構成原料とし、パルプが古紙パルプ５０〜１００質量％で、少なくとも填料をパルプに内添し、填料が古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを主原料として脱水、乾燥、焼成、粉砕し、粉砕後に凝集させずに得られる粒子からの再生粒子凝集体が少なくとも内添用填料として用いられ、紙中に紙灰分として４〜３５質量％含まれ、白紙不透明度が９１〜９５％、熱水抽出ｐＨが６．０〜９．５であり、再生粒子凝集体がＣａ、Ｓｉ及びＡｌを含有し、再生粒子の構成成分が、元素分析によりＣａ、Ｓｉ及びＡｌを酸化物換算で４０〜８２：９〜３０：９〜３０の質量割合で含有し、Ｃａ、Ｓｉ及びＡｌの合計含有割合が再生粒子の構成成分中の９３質量％以上である再生粒子内添紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料パルプと填料とを主構成原料とする紙であって、
前記原料パルプが、古紙パルプ５０〜１００質量％からなり、
少なくとも前記填料として、脱墨フロスを主原料として脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、かつ元素分析により、酸化物換算でカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が９０質量％以上である再生粒子が用いられてなる紙。
【請求項２】
再生粒子が、その表面がシリカで被覆されたシリカ被覆再生粒子である、請求項１に記載の紙。
【請求項３】
原料パルプに対して、填料として再生粒子を４〜３５質量％含有する、請求項１又は２に記載の紙。
【請求項４】
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠した熱水抽出ｐＨが、６．０〜９．５である、請求項１、２又は３に記載の紙。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４に準拠した坪量が、３８〜４６ｇ／ｍ2である、請求項１、２、３又は４に記載の紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙に関する。さらに詳しくは、古紙から、紙の主要構成要素である原料パルプ、填料を回収して使用する資源循環使用の紙であり、例えば新聞用紙、出版用紙、書籍用紙等の紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の環境問題から、環境保護、資源保護、ゴミ減少を目的として、最近ではオフィスから発生する廃事務用紙をビル全体で回収しようとする動きも見られ、古紙パルプを使用した再生紙の利用が益々増加するとともに、紙への古紙配合率も増加している。また、省資源、輸送費の削減、原材料費の削減の観点から、各用紙の軽量化が年々進んでいる。さらに、製紙工場では古紙パルプを使用した再生紙の生産比率の増加と古紙配合率の増加が進むとともに、生産効率向上のため、紙製造工程の生産スピードが益々高速化している。
【０００３】
紙の使用に対しては、印刷機の高速化、多色化、印刷精度の向上にともない、高速輪転印刷に耐え得る引張り強さなどの強度に対する要求だけでなく、高精細な見栄えのよい印刷仕上りが厳しく要求されるようになっている。特にベタ印刷を行った際に、不透明度が低いことによって印刷輪郭や画像が反対面から透けて見える現象、いわゆる裏抜けや、隠蔽性の低下については、年々要求レベルが高くなってきている。
【０００４】
しかしながら、再生紙の普及に伴って、近年は再生紙である古紙をさらに再利用し、すなわちパルプ繊維を繰り返し再利用している状況にあることから、得られる古紙パルプは微細繊維が多く、強度などの品質が徐々に低下する傾向にある。そのため、紙の強度の低下や不透明度の低下を招き、印刷時の裏抜けや隠蔽性が問題となってきている。
【０００５】
そこで前記のごとき不透明度の低下の問題を解決し、紙の裏抜けを少なくするためには、填料を増配して紙の不透明度及び吸油度を上昇させる方法が知られており、従来、ホワイトカーボンや炭酸カルシウムの多用が試みられている。例えば、パルプと炭酸カルシウムとを含む紙料にホワイトカーボンを添加して抄造し、水和ケイ酸の吸油量、細孔容積、平均粒子径等を特定範囲内に設定した填料内添紙や（特許文献１参照）、ホワイトカーボン及び炭酸カルシウムを主体とし、灰分中のこれらの割合を特定範囲内に設定した新聞用紙（特許文献２参照）が提案されている。
【０００６】
前記填料内添紙や新聞用紙は、特にホワイトカーボンが填料として多用されていることから、確かに従来と比較して不透明度及び吸油性が向上している。しかしながら、炭酸カルシウムを多用した場合には、抄紙設備が磨耗劣化し易いといった問題が生じ、またホワイトカーボンはそもそも高価であり、コスト上昇を招いてしまう。しかもホワイトカーボンを多用した場合には、紙粉発生や印刷設備汚れの大きな原因となり易いといった問題も発生する。
【０００７】
一方、製紙工場においては、近年の微細繊維の多い古紙パルプの高配合化と用紙の軽量化、抄紙機の高速化に伴うワイヤーパートでの急激なそして強制的な脱水により、微細繊維の歩留まりや灰分の歩留まりが極めて低い状況下になっており、各製紙工程から排出される排水・脱水スラッジ等の製紙スラッジが増加している。
【０００８】
さらに、古紙パルプを使用した再生紙の生産比率の増加と古紙パルプの高配合化により、多くの古紙パルプが必要となり、古紙の使用量が増大している。この新聞古紙や雑誌古紙をはじめとした古紙には、非塗工紙に使用された填料や塗工紙に使用された填料・顔料に由来する無機物が多く含まれているため、古紙処理工程からは、パルプ繊維と分離され、填料・顔料の無機物が多量に含まれた脱墨フロスの発生量が増大している。
【０００９】
これら填料・顔料の無機物を多量に含む古紙処理工程から排出される脱墨フロス、各製紙工程から排出される排水・脱水スラッジ等の製紙スラッジは、従来は燃焼し、減容化を図った上で、多くは埋立処分されてきた。しかしながら、前記背景技術により、環境保護、資源保護、ゴミ減少に貢献できる再生紙の品質を維持、向上しながら継続的に製造するためには、製紙工場にとって、この製紙スラッジの再資源化、有効利用は重大な課題となってきている。
【００１０】
前記製紙スラッジは、多量の無機物を含有するため、燃焼しても多量の燃焼灰（無機物）が残り、減容化の効果が低い。そこで、この燃焼灰をセメント原料や土壌改良材として活用する等の努力もなされているが、これらの方法において、燃焼灰は助剤として使用されており、多量に使用されるわけではないため、結局、大部分の燃焼灰は埋立処分されることになる。
【００１１】
燃焼灰を有効に活用する方法として、紙の内添填料として使用することも考えられるが、燃焼灰は白色度が低いため、そのままの状態では紙の内添填料として使用するのに適していない。
【００１２】
そこで、燃焼灰（焼却灰）を再燃焼し、スラリー化及び湿式分散を行って白色度を向上させ、白色顔料とする方法が提案されている（特許文献３参照）。
【００１３】
しかしながら、前記焼却灰を再燃焼する方法の場合、未燃焼カーボンを完全に燃焼させるためには、再燃焼温度を５００〜９００℃に設定する必要があり、しかも焼却灰の白色度は５０％程度にまでしか向上せず、紙の填料としての使用に適したものではないことが知見された。また、再燃焼温度を９００℃超に設定すると、燃焼灰（無機物）が焼結、溶融し、極めて硬くなることも知見された。さらに、再燃焼灰を紙の填料として使用した場合、この再燃焼灰は非常に硬い性質を有することから、抄紙ワイヤーの磨耗進行が早く、寿命が非常に短くなるため、実操業に使用することができなかった。
【００１４】
このような抄紙ワイヤーの磨耗については、再燃焼灰を粉砕し、その粒子径を小さくして磨耗の低減、平滑性の向上を図ることも考えられるが、紙の内添填料として使用する場合には、抄紙時における歩留まりが低かったり、再燃焼灰自体が極めて硬いことから、粉砕のためのエネルギーコストが極めて高くなるといった問題がある。
【００１５】
また、製紙スラッジの利用方法として、紙繊維からの有機物を含む含水の製紙工場廃棄スラッジを、酸素含有ガスを注入した反応器内に供給し、２５０〜３００℃、３０００ｐｓｉｇ（プサイグ）程度の加温加圧下で０．２５〜５時間酸化して、該廃棄スラッジ中の無機物を製紙用の顔料（無機填料）として再生する方法が提案されている（特許文献４参照）。
【００１６】
しかしながら、前記方法は、製紙スラッジの湿式空気酸化処理によるものであることから、有機物除去が充分ではなく、また得られた顔料の白色度が低く、粒子径も不揃いで、製紙用の填料として使用するには不適切であり、しかも反応操作が複雑でコストが高いとう問題がある。
【００１７】
前記の他にも、製紙スラッジをいぶし焼きしてＰＳ炭とした後、さらにこれをキルンで焼却して製紙用原料となる白土を生成させる方法が提案されている（特許文献５参照）。
【００１８】
しかしながら、前記方法では製紙スラッジをいぶし焼きするため、製紙スラッジからエネルギーを有効に取り出すことができないばかりか、逆に投入エネルギーが必要になるという大きなデメリットがある。さらに、生成した白土も粒子径が不揃いで大きく、製紙用填料としては使用することができないという問題がある。
【００１９】
またさらに、排水に凝集剤を添加して造粒し、得られる成形汚泥をロータリーキルン内で連続して乾燥、炭化、焼成して製紙用填料を製造する方法も提案されている（特許文献６参照）。この方法において、焼成に先立って造粒、成形するのは、焼成を均一に行うためである。
【００２０】
ところが、例えば固形分濃度が４０〜６０％（換言すれば水分率が６０〜４０％）の成形汚泥をロータリーキルン内で連続して乾燥、炭化、焼成した場合、乾燥状態、炭化状態の如何にかかわらず、キルンの回転によって汚泥粒子の処理は強制的に進行する。したがって、乾燥が不充分であると粒子内部に未燃分が多く残留し、その結果、焼成が不完全となって白色度の低下が生じる。逆に過乾燥になると、焼成は完全であるが過焼成を招き、得られる再生粒子の硬度が高くなる。この再生粒子を使用すると、抄紙機でのワイヤー磨耗や紙を断裁する場合のカッター刃磨耗が生じ易くなるという問題を引き起こす。
【００２１】
例えば前記特許文献３〜６に記載の、製紙スラッジを原料として紙の填料を製造する従来の方法の最も大きな問題点は、原料とする製紙スラッジには、抄紙工程でワイヤーを通過して流出したもの、パルプ化工程での洗浄過程で発生した固形分を含む排水から回収したもの、排水処理工程において、沈殿あるいは浮上などを利用した固形分分離装置によりその固形分を分離、回収したもの、古紙処理工程での混入異物除去したもの等の各種スラッジが混在している点である。
【００２２】
前記各種スラッジのうち、例えば抄紙工程でワイヤーを通過して流出したスラッジには、紙力剤等が混入しており、また抄紙工程における抄造物の変更によってスラッジの品質に変動が生じる。
【００２３】
また排水から回収したスラッジには、凝集剤が混入しており、さらに工場全体の抄造物、生産量の変動や生産設備の工程内洗浄などにより、スラッジの品質に大きな変動が生じる。
【００２４】
パルプ化工程での洗浄過程から生じるスラッジには、紙用填料、顔料に適さない物質が混入していたり、チップ水分やパルプ製造条件の変動により品質に変動が生じてしまう。
【００２５】
したがって、種々の製紙スラッジを無選別に用いて製紙用の填料、顔料を得ようとすると、その品質は低いものとなり、しかも品質の変動が極めて大きく、不安定なものとなる。
【００２６】
このように、従来の製紙スラッジを利用した方法は、いずれも単なる製紙用粒子の回収に終始し、これらの方法で得られる製紙スラッジからの再生粒子は、製紙用の顔料、填料としては品質が適さず、品質安定性に欠けるものであった。
【００２７】
したがって、紙の主要構成要素である原料パルプは、古紙パルプの多用が進むものの、填料としては従来のホワイトカーボンや炭酸カルシウムを多用せざるを得ず、例えば製紙工程での不要物を有効利用するなどして、コストダウンと抄紙設備の磨耗問題の改善とを図りながら、しかも不透明度及び紙力を向上させ得る技術の開発が待ち望まれている。
【特許文献１】特開平９−１７６９８５号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１５９０号公報
【特許文献３】特開平１１−３１０７３２号公報
【特許文献４】特公昭５６−２７６３８号公報
【特許文献５】特開昭５４−１４３６７号公報
【特許文献６】特開２００４−１７６２０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２８】
本発明は前記背景技術に鑑みてなされたものであり、古紙から、古紙（紙）の主要構成要素であるパルプ繊維、填料・顔料を共に回収して使用する、資源循環使用の紙を提供することを目的とする。詳しくは、古紙（紙）の主要構成要素であるパルプ繊維と填料・顔料を共に回収し、資源を循環使用して低コストで製造され、優れた紙力が維持されて断紙が少ないだけでなく、紙粉によるブランケット汚れ、印刷白抜け等も少なく、しかもインク吸収性にも優れ、不透明度に優れて裏抜けが少なく、例えばオフセット印刷等における印刷に好適に使用し得る紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
すなわち本発明は、原料パルプと填料とを主構成原料とする紙であって、前記原料パルプが、古紙パルプ５０〜１００質量％からなり、少なくとも前記填料として、脱墨フロスを主原料として脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、かつ元素分析により、酸化物換算でカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が９０質量％以上である再生粒子が用いられてなる紙に関する。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の紙は、抄造時の灰分歩留まりが高く、ワイヤー磨耗等の抄紙設備の磨耗劣化や印刷設備汚れを殆ど起こすことなく、資源を循環使用して低コストで製造され、優れた紙力が維持されて断紙が少ないだけでなく、紙粉によるブランケット汚れ、印刷白抜け等も少なく、しかもインク吸収性にも優れ、不透明度に優れて裏抜けが少なく、例えば新聞用紙、出版用紙、書籍用紙等として、高速オフセットカラー印刷等のオフセット印刷、特に高速オフセット印刷における高精細印刷に好適に使用し得るものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明の紙は、前記したように、原料パルプと填料とを主構成原料とし、該原料パルプが古紙パルプ５０〜１００質量％からなり、少なくとも填料として、脱墨フロスを主原料として脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、かつ元素分析により、酸化物換算でカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が９０質量％以上である再生粒子が用いられている。
【００３２】
なお、紙の主要構成要素であるパルプ繊維、填料・顔料が、いずれも回収、再生、再利用されたものであることから、本発明よって提供することができる紙を、従来の再生紙に対し、完全再生紙と定義する。
【００３３】
まず、本実施形態に用いられる原料パルプについて説明する。かかる原料パルプは、例えば新聞古紙、雑誌古紙、模造・色上古紙、ＯＡ古紙等の古紙を原料とする古紙パルプ５０〜１００質量％から構成される。このように本実施形態においては古紙パルプが５０質量％以上も用いられるので、資源の有効利用に大きく寄与し、低コスト化を図ることができる。
【００３４】
古紙パルプの種類には特に限定がなく、例えばディンキングパルプ（ＤＩＰ）、ウェストパルプ（ＷＰ）などがあげられ、これらは単独で又は同時に用いることができる。
【００３５】
原料パルプとして、前記古紙パルプ以外にも通常の紙に用いられるパルプを適宜使用することができる。古紙パルプ以外の他の原料パルプとしては、例えばストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）などの機械パルプ；針葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）などの化学パルプや、これらを漂白したパルプなどがあげられ、これらの中から１種または２種以上を選択して用いることができる。
【００３６】
原料パルプ中の古紙パルプの割合は、前記したように、５０〜１００質量％であるが、より省資源化及び低コスト化が実現され、しかもクッション性の維持や同一坪量比較においてより高い嵩高性を得ることができる点から、さらには６０〜１００質量％、特に７０〜１００質量％であることが好ましい。
【００３７】
次に本実施形態に用いられる填料について説明する。かかる填料としては、脱墨フロスを主原料とし、脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られた、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを特定量含有する再生粒子が少なくとも用いられる。
【００３８】
前記再生粒子を少なくとも填料として用い、前記のごとき古紙パルプを５０〜１００質量％も含んだ原料パルプに特定量内添することが本実施形態の大きな特徴の１つである。該再生粒子は、脱墨フロスを焼成して得られる循環使用が可能なものであるので、廃棄物としての埋立等の処分が不要であり、環境付加の低減と、省資源化に大きく貢献するものである。また、原料が古紙処理工程で生じる脱墨フロスであるので、安価であり、新たな無機粒子の使用量を抑えることができ、製造コストが充分に削減されるという利点がある。さらにかかる再生粒子を用いることで、抄造時の灰分歩留まりが高く、ワイヤー磨耗等の抄紙設備の磨耗劣化や印刷設備汚れを殆ど起こすことなく、低コストで紙を製造することができ、しかも従来と同等以上の優れた不透明度や紙力が紙に付与され、裏抜け、断紙も少なくなる。
【００３９】
本実施形態に用いられる再生粒子は、脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られるものである。なおさらに、後述するように、脱墨フロスの凝集工程、造粒工程、各工程間に設けられる分級工程等を経てもよい。また再生粒子の製造設備には、各種センサーを設け、被処理物や設備の状態、処理速度のコントロール等を行うことが望ましい。
【００４０】
さらに本実施形態においては、原料パルプに内添する再生粒子として、前記のごとき工程を経て得られた粒子の表面をシリカで被覆した、シリカ被覆再生粒子を特に好適に用いることができる。
【００４１】
前記再生粒子の表面にさらにシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子とすることで、循環使用における古紙処理工程において、水酸化ナトリウムと反応させて緩衝剤や漂白助剤として製紙用原料、無機粒子の循環使用にも寄与させることができる。またかかるシリカ被覆再生粒子を填料として原料パルプに内添した場合には、シリカで被覆していない再生粒子を用いた場合よりもさらに、紙の白色度、不透明度、表面強度、インク乾燥性、インク吸収ムラ、嵩高といった各効果を向上することができる。
【００４２】
なお、本実施形態に用いられる古紙処理工程にて生じる脱墨フロスは、近年の中性抄紙化に伴い、炭酸カルシウムの含有量が増加傾向にあり、得られる再生粒子中のカルシウムの割合も高くなる傾向がある。このようにカルシウムの割合が高い再生粒子を原料パルプに内添すると、紙の不透明度がやや低下する場合があるが、表面にシリカを析出させたシリカ被覆再生粒子は、製紙用途の再生粒子としての機能が非常に高く、該シリカ被覆再生粒子を原料パルプに内添して得られる紙の不透明度は、著しく向上する。
【００４３】
再生粒子の表面を被覆するシリカについては、天然に産出するシリカではなく、何らかの化学反応による合成シリカであれば特に制限なく使用することが可能である。具体的には、例えばコロイダルシリカ、シリカゲル、無水シリカなどがあげられる。これらの合成シリカは、高比表面積、ガス吸着能の高さ、微細性、細孔への浸透力や吸着力の大きさ、付着性の高さ、高吸油性などの優れた特性を活かして、幅広い分野で利用されているものである。これらのうち、コロイダルシリカは、ケイ酸化合物から不純分を除去して無水ケイ酸ゾルとし、ｐＨ及び濃度を調整してゾルを安定化させた、球状、連鎖状、不定形等の形状を有する非晶質シリカである。シリカゲルは、ケイ酸ナトリウムを無機酸で分解することによって得られる含水ケイ酸である。また無水シリカは、四塩化ケイ素の加水分解によって得られるものである。
【００４４】
再生粒子の表面にシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子を得る方法には特に限定がないが、例えば以下の方法を好適に採用することができる。まず、再生粒子をケイ酸アルカリ溶液に添加、分散させ、スラリーを調製した後に加熱攪拌しながら、液温を７０〜１００℃程度、より好ましくは密閉容器内で所定の圧力に保持して酸を添加し、シリカゾルを生成させる。次いで最終反応液のｐＨを８〜１１の範囲に調整することにより、再生粒子の表面にシリカを析出させることができる。このようにして再生粒子の表面に析出されるシリカは、ケイ酸アルカリ（例えばケイ酸ナトリウム：水ガラス）を原料として、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸の希釈液と高温下で反応し、加水分解反応とケイ酸の重合化により得られる、粒子径が１０〜２０ｎｍ程度のシリカゾル粒子である。
【００４５】
また、ケイ酸ナトリウム溶液等のケイ酸アルカリ溶液に希硫酸等の酸を添加することによって生成する、粒子径が数ｎｍ程度のシリカゾル微粒子を、再生粒子の多孔性を有する表面全体を被覆するように付着させ、該シリカゾル微粒子の結晶成長に伴う、無機微粒子表面上のシリカゾル微粒子と再生粒子に包含されるケイ素やカルシウム、アルミニウムとの間で生じる結合により、再生粒子の表面にシリカを析出させることもできる。この場合、ケイ酸アルカリ溶液に酸を添加する際のｐＨは、中性〜弱アルカリ性の範囲とし、好ましくはｐＨを８〜１１の範囲に調整する。これは、ｐＨが７未満の酸性条件になるまで酸を添加してしまうと、シリカゾル粒子ではなくホワイトカーボンが生成する恐れが生じるからである。
【００４６】
なお、前記ケイ酸アルカリ溶液の種類には特に限定がないが、入手が容易である点からケイ酸ナトリウム溶液（３号水ガラス）が特に望ましい。かかるケイ酸アルカリ溶液の濃度としては、再生粒子中のシリカ成分が低下し、再生粒子の表面にシリカが析出し難くならないようにするには、溶液中のケイ酸分（ＳｉＯ2換算）が３質量％以上であることが好ましく、再生粒子の表面に析出されるシリカが、シリカゾルの形態からホワイトカーボンになり、再生粒子の多孔性が阻害され、不透明度やトナー定着性の向上効果が不充分になる恐れをなくすには、かかるケイ酸分が１０質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
再生粒子の粒度を各工程で均一に揃えるためには、分級を行うことが好ましく、粗大粒子や微小粒子を前工程にフィードバックすることでより品質の安定化を図ることができる。
【００４８】
また乾燥工程の前段階において、脱水処理を行った脱墨フロスを造粒することが好ましく、さらには造粒物の粒度を均一に揃えるための分級を行うことがより好ましく、粗大や微小の造粒粒子を前工程にフィードバックすることでより品質の安定化を図ることができる。なお造粒においては、通常の造粒設備を使用することができ、回転式、攪拌式、押出式等の設備が好適である。
【００４９】
製造設備において、再生粒子以外の異物を除去することが好ましく、例えば古紙パルプ製造工程の脱墨工程に至る前段階のパルパーやスクリーン、クリーナー等で砂、プラスチック、金属等の異物を除去することが、除去効率の点で好ましい。特に鉄分は、酸化により再生粒子の白色度低下の起因物質を生成するため、鉄分の混入を避け、選択的に除去することが好ましい。したがって、各工程を鉄以外の素材で設計又はライニングし、磨滅等により鉄分が系内に混入することを防止するとともに、さらに乾燥・分級設備内等に磁石等の高磁性体を設置し、選択的に鉄分を除去することが好ましい。
【００５０】
なお本実施形態においては、前記乾燥工程や焼成工程、及び必要に応じて分級工程において、粉砕工程前にあらかじめ、粒子径が４０μｍ以下の粒子が９０質量％以上となるように処理しておくことが好ましい。これにより、通常行われている乾式粉砕による粗大粒子の粉砕及び湿式粉砕による微粒子化といった複数段の粉砕処理を行うことなく、湿式粉砕による一段粉砕処理も可能となる。またこれにより、コールターカウンター法による粒度分布の微分曲線における平均粒子径のピーク高さを３０％以上とすることができる。さらには原料である脱墨フロス中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、あらかじめ、例えば後述する質量割合に調整することで、再生粒子の細孔容積を０．１５〜０．６０ｃｃ／ｇ、細孔表面積を１０〜２５ｍ2／ｇ、細孔半径を３０〜１００ｎｍとすることもできる。
【００５１】
かくして得られる再生粒子は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有している。再生粒子中のこれらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合は、Ｘ線マイクロアナライザー（型番：Ｅ−ＭＡＸ・Ｓ−２１５０、（株）日立製作所／（株）堀場製作所製）にて元素分析を行い、酸化物換算で、カルシウム：ケイ素：アルミニウムが３０〜８２：９〜３５：９〜３５、さらには４０〜８２：９〜３０：９〜３０、特に６０〜８２：９〜２０：９〜２０の質量割合であることが好ましい。なお、特に再生粒子がシリカ被覆再生粒子である場合には、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合は、酸化物換算で、カルシウム：ケイ素：アルミニウムが３０〜６２：２９〜５５：９〜３５であることが好ましい。また同時に、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの元素分析における酸化物換算の合計含有割合は、９０質量％以上、好ましくは９３質量％以上である。
【００５２】
このように、例えばカルシウムが酸化物換算で３０質量割合以上含有された再生粒子を填料として原料パルプに内添した場合には、特に得られる紙の白色度を向上させることができる。
【００５３】
再生粒子中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合を、例えば酸化物換算で前記範囲内に調整するには、本来、脱墨フロスにおける原料構成を調整することが好ましいが、乾燥工程や焼成工程、さらには必要に応じて分級工程において、由来が明確な塗工フロスや調整工程フロスをスプレー等で含有させる方法や、焼却炉スクラバー石灰を含有させる方法を採用することも可能である。
【００５４】
例えば、再生粒子中のカルシウムの調整には中性抄紙系の排水スラッジや、塗工紙製造工程の排水スラッジを、ケイ素の調整には不透明度向上剤として多量添加されている新聞用紙製造系の排水スラッジを、アルミニウムの調整には酸性抄紙系等の硫酸バンドが使用された抄紙系の排水スラッジや、クレーの使用量が多い上質紙抄造工程の排水スラッジを適宜用いることができる。
【００５５】
またカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合を、酸化物換算で９０質量％以上に調整するには、例えば排水スラッジの凝集処理に鉄分を含有しない凝集剤を使用する手段、製造設備工程を鉄以外の素材で設計又はライニングし、摩滅等により鉄分が系内に混入するのを防止したり、さらには乾燥・分級設備内に磁石等の高い磁性体を設置して鉄分を除去する手段等を採用することが可能である。特に鉄分は、酸化により白色度を低下させる起因物質になるため、選択的に除去することが好ましい。
【００５６】
ところで、炭酸カルシウムには、六方結晶系のカルサイト結晶（方解石）や、斜方結晶系のアラゴナイト結晶（あられ石）などの同質異像が存在する。天然に産する石灰石はその殆どがカルサイト結晶であり、貝殻類にはカルサイト結晶のほか、アラゴナイト結晶も存在する。さらに炭酸カルシウムには、天然ではないが、バテライト結晶も存在する。前記脱墨フロスから得られるカルシウムは多種多様であるが、焼成凝集化することでほぼ均一の炭酸カルシウム性状となる。したがって、かかるカルシウムは再生粒子そのものの品質安定性に寄与し、該再生粒子は、カルシウム、ケイ素、アルミニウムといった異なる成分で構成される凝集体でありながら、安定した性状を示す。
【００５７】
また再生粒子にはケイ素が含まれるが、該ケイ素からなるシリカの１次粒子は微細であるので、光学的屈折率が高い。したがって、例えばケイ素が酸化物換算で９質量割合以上含有された再生粒子を填料として原料パルプに内添した場合には、特に得られる紙の不透明度を向上させることができる。
【００５８】
さらに本実施形態に用いられる再生粒子は、微細な粒子が２次凝集した柔軟かつポーラスな性状を有するので、嵩高な紙層形成に寄与し、該再生粒子を填料として原料パルプに内添して得られる紙は、密度が低く、取りまわしが良好な剛度を有する。
【００５９】
本実施形態に用いられる再生粒子の粒子径は、例えば一次粒子が凝集した二次粒子として、原料パルプ中への歩留まりや再生粒子の白水中への流失防止という点から、そのメタノール分散溶液をコールターカウンター粒度分布測定装置（ＴＡ−ＩＩ型、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ社製）にて測定して、平均粒子径が０．０５μｍ以上、さらには０．１μｍ以上であることが好ましく、また印刷適正の維持と剣先詰まりの防止という点から、平均粒子径が１６μｍ以下、さらには１５μｍ以下であることが好ましい。
【００６０】
前記再生粒子の含有量があまりにも少ない場合には、例えば抄紙機でのカレンダー処理において、平滑化の効果が発現されにくくなり、紙の不透明性が低下して印刷後の不透明度が低下したり、紙の剛直度が高くなり、輪転機上での走行性が低下する恐れがあるので、原料パルプに対して４質量％以上、さらには５質量％以上であることが好ましい。逆に再生粒子の含有量があまりにも多い場合には、表面性や剛度の点では望ましいものの、印刷機内での搬送に伴って灰分が脱落し易くなり、表面強度の低下や、剥け・ケバ立ち、印刷白抜け、紙粉が発生する恐れがあるので、原料パルプに対して３５質量％以下、さらには２０質量％以下であることが好ましい。
【００６１】
本実施形態において、填料として前記再生粒子を単独で用いることもできるが、この他に、内添用填料として通常使用される、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、タルク、カオリンクレー、デラミネーテッドクレー等のクレー、二酸化チタン、合成シリカ、水酸化アルミニウム等の無機填料、ポリスチレン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の合成高分子微粒子等から選ばれた少なくとも１種の填料を併用することもできる。
【００６２】
なお再生粒子を含む填料の添加率があまりにも少ない場合には、填料を用いる効果が充分に発現されず、逆にあまりにも多い場合には、紙力が低下する恐れがあるので、該填料は、紙中に紙灰分として４〜３５質量％、さらには２〜２５質量％含まれることが好ましい。
【００６３】
また原料パルプ及び填料から得られた紙料スラリーに添加する添加剤としては、通常の紙に配合されるものを用いることができ、例えば澱粉類、植物性ガム、水性セルロース誘導体、ケイ酸ソーダ等の紙力増強剤；ロジン、澱粉、ＣＭＣ（カルボキシルメチルセルロース）、ポリビニルアルコール、アルキルケテンダイマー、ＡＳＡ（アルケニル無水コハク酸）、中性ロジン等の内添サイズ剤；ポリアクリルアミドやその共重合体、ケイ酸ナトリウム等の歩留まり向上剤があげられる。
【００６４】
さらに本実施形態においては、原料パルプから紙料スラリーを調製して抄紙した後、表面に例えば澱粉、変性澱粉、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ポリアクリルアミド等の高分子材料を成分とする表面処理剤を塗布したり、紙料スラリーに染料、顔料等の色料を添加してもよい。
【００６５】
前記変性澱粉としては、特に限定されるものではなく、通常の澱粉原料が用いられ、例えばトウモロコシ、馬鈴薯、タピオカ、小麦、米等に酸化処理、酵素処理等が施された澱粉があげられる。該変性澱粉を用いる場合、表面処理剤中の量は、所望の効果を得るためには、全固形分中４０重量％以上となるように調整することが好ましい。
【００６６】
表面処理剤には、適宜他の接着剤、例えばスチレン−ブタジエン共重合体等のラテックス類、ポリビニルアルコールやポリアクリルアマイド、さらにはカオリンや炭酸カルシウム等の顔料、消泡剤、耐水化剤、表面サイズ剤、防腐剤等の各種助剤を添加することもできる。また表面処理剤の固形分濃度は特に限定されるものではなく、塗布装置や塗布量に応じて、例えば２〜２５質量％程度に調整することが好ましい。
【００６７】
なお、表面処理剤をあまりにも多量に使用すると、コスト高となるだけでなく、紙表面が湿った状態でネッパリ性と呼ばれる紙表面の粘着性が発現される傾向がある。このネッパリ性が大きくなると、特に非画線部におけるブランケットパイリングを逆に増大させたり、また印刷時に紙面がブランケットに貼り付き、結果的にシワや断紙といった走行性トラブルを誘発する恐れがあるので、あまり好ましくない。また、表面処理剤の使用量が増加すると、目的とする紙の透明性が上昇、すなわち不透明度が低下したり、インクの乾燥性が悪化する場合もある。これらの表面処理剤のうち、澱粉やポリアクリルアミドは比較的ネッパリ性が低いので広く使用されているが、いずれも水への溶解性が高いため、印刷時に湿し水中に容易に溶出して填料とともにブランケットに堆積し、ブランケットパイリングが発生し易い。また溶出した表面処理剤がブランケットを介して刷版に転移、蓄積することで刷版の非画線部が感脂化し、非画線部のインク汚れ、すなわち地汚れと呼ばれる紙面の汚れを誘発し易くなることから、あまり多量に用いることは好ましくない。
【００６８】
前記表面処理剤は、製紙分野で一般に使用されている塗布装置、例えばサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコータ、ブレードコータ、バーコータ、ロッドコータ、エアナイフコータ等を用いて塗布すればよい。
【００６９】
表面処理剤の塗布量は、紙の表面強度を充分に向上させるには、乾燥重量で０．７ｇ／ｍ2以上となるように調整することが好ましく、またコスト高となったり、不透明度やインク乾燥性の低下を招かないようにするには、乾燥重量で２．０ｇ／ｍ2以下となるように調整することが好ましい。
【００７０】
かくして紙料スラリー及び必要に応じて添加剤から調製された紙料は、公知の抄紙機によって抄造することができ、さらに必要に応じてカレンダー装置に通紙し、加圧、平滑化処理を施して紙に仕上げることができる。該カレンダー装置としては、通常の金属ロール／金属ロールの組み合わせによるマシンカレンダーよりも、金属ロール／樹脂ロールの組み合わせによるソフトカレンダーを使用するほうが、紙層を強く加圧せずに平滑化することができ、さらに紙層強度の低下を充分に抑制することができるのでより好ましい。
【００７１】
なお前記抄造の際のｐＨは、例えば填料に炭酸カルシウムが含まれている場合、該炭酸カルシウムが溶解して歩留まりが低下したり、抄紙工程の汚れの原因になる恐れをなくすほか、古紙パルプの高配合に伴う抄紙系の高ｐＨ化による安定性やｐＨ調整という点から、５〜８程度となるように調整することが好ましい。
【００７２】
また再生粒子の添加は、従来のいずれの段階でも行うことが可能であるが、原料配合チェストからインレットの間で行うことが好ましい。この間に添加することにより、再生粒子が分散し易くなり、パルプ繊維への定着性が向上し、その結果、填料の歩留まりが向上する。また再生粒子がパルプ繊維間の結合を阻害しないので、紙の剛度が低下することもない。再生粒子をより均一に分散させ、パルプ繊維への定着性を向上させるためには、できる限りインレットの近傍工程で該再生粒子を添加することが特に好ましい。
【００７３】
かくして得られる紙は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に記載の「紙、板紙及びパルプ−水抽出液ｐＨの試験方法」に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが、６．０以上、さらには６．１以上であることが好ましく、また９．５以下、さらには９．０以下であることが好ましい。熱水抽出ｐＨがこのような範囲の場合には、再生粒子中に内在する炭酸カルシウムの溶出が防止されて再生粒子の形状が安定し、また水酸化カルシウムの生成が防止され、抄紙工程系内の汚れやスケールの発生を抑制し、紙の劣化抑制や資源循環を図ることができる。また、紙のインク乾燥性を向上させ、インク吸収ムラを少なくしたり、劣化を充分に抑制し、保存性や助剤の定着性をさらに向上させることもできる。
【００７４】
さらに本実施形態にかかる紙の坪量は、軽量化、例えば高速輪転印刷における紙質強度の確保、印刷不透明度の確保という点から、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４に記載の「坪量測定方法」に準拠して測定して、３８ｇ／ｍ2以上、さらには４０ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、またその軽量化の点から、かかる坪量は４６ｇ／ｍ2以下、さらには４４ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。３８ｇ／ｍ2未満では、例えば高速オフセット輪転印刷機における強度確保が困難であり、４６ｇ／ｍ2以上では、近年の軽量化、省資源に逆行することとなる。
【００７５】
紙の白色度は、その用途に応じて異なるが、印刷物としての外観を考慮すると、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２３に記載の「紙及びパルプのハンター白色度試験方法」に準拠して測定して、少なくとも５０％以上が好ましく、新聞用紙を例に取ると、白色度は５２〜５６％、さらには５３〜５５％であることが好ましい。
【００７６】
紙の白紙不透明度は、印刷時の裏抜けが発生し難いという点から不透明度は高いものが求められるが、新聞用紙を例に取るとＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に記載の「紙の不透明度試験方法」に準拠して測定して、９１〜９５％、さらには９２〜９４％であることが好ましい。
【００７７】
また紙の密度は、近年の軽量化や軽量化に伴う強度維持の点から、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定して、０．５５〜０．６０ｇ／ｃｍ3、さらには０．５６〜０．５９ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。
【００７８】
また紙のＭＤ方向の剛度は、その用途に応じて異なるが、例えば高速輪転印刷に適した腰を付与するという点から、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４３に記載の「紙のクラークこわさ試験機によるこわさ試験方法」に準拠して測定して、３６．０〜３９ｃｍ3／１００、さらには３６．５〜３９ｃｍ3／１００であることが好ましい。
【００７９】
さらに紙の表面強度は、やはり高速輪転印刷における紙質強度を考慮すると、後述するＲＩテスター（（株）明製作所製）による測定において最低限度グレード３以上であることが好ましい。
【００８０】
このように、本実施形態に係る紙は、古紙パルプを５０質量％以上も含有した原料パルプに、古紙処理工程にて生じる脱墨フロスを主原料とし、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを合計９０質量％以上も含有した再生粒子を填料として内添して抄造したものである。したがって、本実施形態に係る紙は、抄造時の灰分歩留まりが高く、ワイヤー磨耗等の抄紙設備の磨耗劣化や印刷設備汚れを殆ど起こすことなく、資源を循環使用して低コストで製造され、優れた紙力が維持されて断紙がないだけでなく、紙粉によるブランケット汚れ、剣先詰まり、色ズレ等もなく、不透明度に優れて裏抜けが少ない。しかも本実施形態に係る紙は、印刷時、特にカラー印刷時の各種特性にも優れ、例えば１２〜１７万部／時程度といった高速オフセットカラー印刷等に好適に使用することができる。
【００８１】
次に本発明の紙を、以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００８２】
製造例１〜２２及び比較製造例１〜４（再生粒子の製造）
原料として、表１〜２に示すように、脱墨フロス（古紙パルプを製造する古紙処理工程より得られた脱墨フロス、製造例１〜２２）又は製紙スラッジ（主に製紙工程から排出される排水・脱水スラッジ、比較製造例１〜４）を用い、表１〜２に示す条件にて脱水工程、乾燥工程及び焼成工程を行い、湿式粉砕処理を施して再生粒子を得た。
【００８３】
さらに製造例１５〜１７において、再生粒子をケイ酸ナトリウム溶液（水ガラス）に添加、分散させてスラリーを調製した後、加熱攪拌しながら、液温を約８５℃に保持して希硫酸を添加し、シリカゾルを生成させた。次いで反応液のｐＨを８〜１１に調整し、再生粒子の表面にシリカを析出させてシリカ被覆再生粒子を得た。
【００８４】
得られた再生粒子及びシリカ被覆再生粒子について、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの含有量をそれぞれ酸化物換算で求め、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合を算出した。その結果を表３〜４に示す。また平均粒子径も併せて表３〜４に示す。さらにワイヤー磨耗度、生産性、品質安定性及び外観についても調べた。これらの結果も併せて表３〜４に示す。
【００８５】
なお、表１〜４に示す各種測定値は、以下の方法にて測定した。
【００８６】
（ア）乾燥工程後（焼成工程入口）の乾燥物の平均粒子径
Ｘ線マイクロアナライザー（型番：ＥＭＡＸ２７７０、（株）日立製作所／（株）堀場製作所製）を加速電圧１５ｋＶで用い、白黒ポラロイドフィルム（ポラロイド社製、８．５ｃｍ×１０．８ｃｍ）にて、Ｘ線マイクロアナライザーディスプレーのＸ線像を２０枚撮影して実測した。
【００８７】
（イ）乾燥工程後（焼成工程入口）の粒子径３５５〜２０００μｍの粒子の割合
４．７メッシュの篩にて、粒子径が２０００μｍを超える乾燥物粒子の質量割合を、４２メッシュの篩にて、粒子径が３５５μｍ未満の乾燥物粒子の質量割合を想定し、質量割合を測定した。
【００８８】
（ウ）再生粒子中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの含有量（酸化物換算）
Ｘ線マイクロアナライザー（型番：Ｅ−ＭＡＸ・Ｓ−２１５０、（株）日立製作所／（株）堀場製作所製）にて元素分析を行った。
【００８９】
（エ）再生粒子の平均粒子径
再生粒子サンプル１０ｍｇをメタノール溶液８ｍＬに添加し、超音波分散機（出力：８０Ｗ）で３分間分散させた。この溶液をコールターカウンター粒度分布測定装置（ＴＡ−ＩＩ型、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ社製）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定した。ただし、５０μｍのアパチャーで測定不可能なものについては、２００μｍのアパチャーを使用した。また電解液として、ＩＳＯＴＯＮ  ＩＩ（商品名、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ社製、０．７％の高純度ＮａＣｌ水溶液）を用いた。
【００９０】
（オ）ワイヤー磨耗度
磨耗度試験装置（日本フィルコン（株）製）を用い、スラリー濃度２質量％にて３時間、プラスチックワイヤー磨耗度を測定した。
【００９１】
（カ）生産性
原料の脱水効率、生産性及び粉砕に必要な電力を各々５段階評価し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：いずれも高い評価でバランスが最もよかった。
○：平均してよい評価であった。
△：脱水効率、生産性及び粉砕に必要な電力のいずれかに問題があった。
×：実操業が困難であった。
【００９２】
（キ）品質安定性
白色度、粒子径、一定時間間隔における生産量の各項目について、変動程度を測定し、変動が少ない順にランク付けを行い、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：上位１０位まで
○：１１〜２２位
△：２３〜２５位
×：２６位以下
【００９３】
（ク）外観
目視にて再生粒子の色を観察し、白色と灰色とに区分した。
【００９４】
【表１】
2007186800.tif 000002
【表２】
2007186800.tif 000003
【表３】
2007186800.tif 000004
【表４】
2007186800.tif 000005
【００９５】
表３〜４に示された結果から、製造例１〜２２の再生粒子は、いずれもワイヤー磨耗度が低く、生産性及び品質安定性にも優れたものであることがわかる。これに対して比較製造例１〜４の再生粒子は、いずれもワイヤー磨耗度が高く、生産性及び品質安定性にも劣るものであることがわかる。
【００９６】
実施例１〜２２及び比較例１〜７（新聞用紙の作製）
表５〜６に示す割合でディンキングパルプ（ＤＩＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）及び針葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を配合し、レファイナーでフリーネスを１２０ｍＬ  Ｃ．Ｓ．Ｆ（ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１に準拠）に調整したパルプスラリーを得た。このパルプスラリーに対し、絶乾パルプ１００質量部あたりカチオン化澱粉を０．５質量部添加し、さらに、填料として製造例１〜２２及び比較製造例１〜４で得られた再生粒子を表５〜６に示す割合で添加し、硫酸バンドでｐＨを調整後、ツインワイヤー抄紙機で表５〜６に示す坪量の新聞用紙を抄造した。また表面サイズ剤として酸化澱粉を両面で１ｇ／ｍ2塗布した。
【００９７】
得られた新聞用紙について、各種物性を調べた。これらの結果を表５〜６に示す。また、市販の新聞用紙を試験紙Ａ〜Ｃとして準備し、実施例１〜２２及び比較例１〜４の新聞用紙と同様に各種物性を調べた。その結果を、比較例５〜７として併せて表６に示す。
【００９８】
なお、表５〜６に示す各種測定値は、以下の方法にて測定した。
【００９９】
（ａ）原料パルプ中の各パルプの割合
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２０に記載の「繊維組成試験方法」に準拠して測定した。
【０１００】
（ｂ）坪量
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４に記載の「坪量測定方法」に準拠して測定した。
【０１０１】
（ｃ）密度
ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定した。
【０１０２】
（ｄ）熱水抽出ｐＨ
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に記載の「紙、板紙及びパルプ−水抽出液ｐＨの試験方法」に準拠して測定した。
【０１０３】
（ｅ）白色度
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２３に記載の「紙及びパルプのハンター白色度試験方法」に準拠して測定した。
【０１０４】
（ｆ）白紙不透明度
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に記載の「紙の不透明度試験方法」に準拠して測定した。
【０１０５】
（ｇ）剛度（ＭＤ方向）
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４３に記載の「紙のクラークこわさ試験機によるこわさ試験方法」に準拠して測定した。
【０１０６】
（ｈ）表面強度
紙試料を、実験室の金属ロールからなるカレンダーに、線圧４０ｋｇ／ｃｍで２回通した後、この紙試料の表面に、ＲＩテスター（（株）明製作所製）で、インキタック６（東洋インキ製造（株）製）を用いて印刷した。１０ｃｍ2あたりの繊維が剥がれた状態を目視にて観察し、以下の評価基準（グレード）に基づいて評価した。
（評価基準）
１：繊維の剥がれかなりあり
２：繊維の剥がれあり
３：繊維の剥がれややあり
４：繊維の剥がれ僅かあり
５：繊維の剥がれ殆どなし
なお実用上は、最低限度グレード３である。
【０１０７】
次に、実施例１〜２２及び比較例１〜７の新聞用紙について、以下の試験例１〜９に基づいて各特性を調べた。その結果を表７〜８に示す。
【０１０８】
試験例１（ケバ立ち）
ＲＩ印刷適正試験機（（株）明製作所製）にて、試験インクを付与しないゴムロールのままで新聞用紙表面を繰り返し５回印刷した。ルーペを用い、１００ｍｍ×１００ｍｍの範囲で紙ウェブ表面を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：ケバ立ちが非常に少ない。
○：ケバ立ちが少ない。
△：ケバ立ちがやや多い。
×：ケバ立ちが非常に多い。
【０１０９】
試験例２（インク吸収ムラ）
オフセットカラー印刷機（型番：ＳＹＳＴＥＭ  Ｃ−２０、（株）小森コーポレーション製）を使用し、１６万部／時の印刷速度で、藍、赤、黄、墨の順に４色カラー印刷を行った。藍／赤の重色部分のインク濃度ムラを目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：インク濃度ムラが全く認められず、均一で鮮明な画像である。
○：インク濃度ムラが殆ど認められず、均一な画像である。
△：インク濃度ムラが認められ、やや不均一な画像である。
×：インク濃度ムラが明らかであり、不均一な画像である。
【０１１０】
試験例３（ブランケットへの紙粉堆積）
（１）前記試験例２と同じオフセットカラー印刷機を使用し、同じ印刷速度で藍、赤、黄、墨の順に４色カラー印刷を行った。１００００部の印刷を行った後、ブランケット非画線部への紙粉の堆積度合いを目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：紙粉の発生が認められない。
○：紙粉の発生が僅かに認められるが、実用上問題がない。
△：紙粉の発生が明確に認められる。
×：ブランケット上に紙粉が多く堆積し、ブランケットが白くなっている。
【０１１１】
（２）オフセット輪転機（東芝オフセット輪転機、（株）東芝製）を使用し、９００ｒｐｍの印刷速度で墨色単色印刷を行った。６万部印刷後、ブランケット上に堆積している紙粉をかき取り、その重量を測定して１００ｃｍ2あたりの重量で表した。なお湿し水の膜厚は０．９μｍとした。
【０１１２】
試験例４（印刷後不透明度）
前記試験例１と同じＲＩ印刷適正試験機を使用し、墨色インクのインク量を変えて印刷を行った。印刷面の反射率が９％のときの、印刷前の裏面反射率（印刷面の反対面）に対する印刷後の裏面反射率を求めた。なお反射率の測定には、分光白色度測色機（スガ試験機（株）製）を使用した。
【０１１３】
試験例５（印刷白抜け）
前記試験例２と同じオフセットカラー印刷機を使用し、網点面積率３０〜１００％でオフセット輪転印刷用インク（墨）の単色印刷を行った。網点面積率１００％ベタ部について、印刷面の白抜けの程度を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：白抜けが殆ど認められない。
○：白抜けが少ししか認められない。
△：白抜けが認められる。
×：白抜けが著しい。
【０１１４】
試験例６（ネッパリ性）
新聞用紙サンプル２枚を適当な大きさに切断して水に１０秒間浸漬した後、２枚を素早く密着させ、線圧１００ｋｇ／ｃｍでカレンダーに通紙した。２４時間室温乾燥した後、引っ張り試験機（型番：オートグラフＡＧＳ−５００ＮＧ、（株）島津製作所製）を用いて２枚の剥離強度を測定した。なお、数値が大きい程ネッパリ性（粘着性）が高い。
【０１１５】
試験例７（インク乾燥性）
前記試験例２と同じオフセットカラー印刷機を使用し、同じ印刷速度で、植物油含有量が４５％の新聞印刷用インクにて藍、赤、黄、墨の順に４色カラー印刷を行った。印刷面と白紙面とが重なるように印刷物５００部を重ね合わせ、５ｋｇｆ（約４９Ｎ）の荷重で１日間放置した後、白紙面の汚れの程度を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：汚れが殆ど認められない。
○：汚れが少ししか認められない。
△：汚れが認められる。
×：汚れが著しい。
【０１１６】
試験例８（断紙回数）
オフセット輪転機（東芝オフセット輪転機、（株）東芝製）を使用し、９００ｒｐｍの印刷速度で墨色単色印刷を行い、６万部の印刷の間に、断紙が発生する回数を測定した。
【０１１７】
試験例９（裏抜け）
前記試験例８と同じオフセット輪転機を使用し、同じ印刷速度で墨色単色印刷を行った。６万部印刷後、墨ベタ面を裏面から目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：裏抜けが殆ど認められない。
○：裏抜けが少ししか認められない。
△：裏抜けが認められる。
×：裏抜けが著しい。
【０１１８】
【表５】
2007186800.tif 000006
【表６】
2007186800.tif 000007
【表７】
2007186800.tif 000008
【表８】
2007186800.tif 000009
【０１１９】
表７〜８に示された結果から、実施例１〜２２の新聞用紙は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを９０質量％以上も含む、脱墨フロスが原料の再生粒子を填料として、古紙パルプを５０質量％以上も含む原料パルプに内添して抄造したものであるので、資源を循環使用して低コストで得られるだけでなく、適度の坪量、密度及び熱水抽出ｐＨ、白色度、剛度及び表面強度を有し、また、優れた不透明度と紙力とを兼備したものであることがわかる。しかもこれら実施例１〜２２の新聞用紙は、ケバ立ち、インク吸収ムラ、ブランケットへの紙粉の堆積及び断紙が全く又は殆どなく、さらに印刷後不透明度も高く、印刷白抜けや裏抜けも全く又は殆どないので、例えば高速オフセット印刷に非常に適した特性を具備していることがわかる。
【０１２０】
これに対して比較例１〜４の新聞用紙は、脱墨フロスではなく、製紙スラッジを原料とした再生粒子が填料として用いられており、しかも原料パルプとして古紙パルプの使用量が少ないものであるので、省資源化や低コスト化が図られず、しかもケバ立ち、インク吸収ムラ、ブランケットへの紙粉の堆積、断紙に加え、印刷後不透明度、印刷白抜けや裏抜けの殆どが悪い結果で、高速オフセット印刷に適した特性を具備していないことがわかる。
【０１２１】
また比較例５〜７の市販の新聞用紙も、比較例１〜４と同様に、ケバ立ち、インク吸収ムラ、ブランケットへの紙粉の堆積、断紙に加え、印刷後不透明度、印刷白抜けや裏抜けの殆どが悪い結果で、高速オフセット印刷に適した特性を具備していないことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明の紙は、例えばサテライト型やタワープレス型のオフセットカラー印刷機等における高速オフセットカラー印刷に特に好適な、例えば新聞用紙、出版用紙、書籍用紙等として使用することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成18年5月23日(2006.5.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料として、パルプと填料とを主構成原料とする紙であって、
前記パルプが、古紙パルプ５０〜１００質量％からなり、
少なくとも前記填料を内添した紙であり、
前記填料が、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを主原料として脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、下記組成とする再生粒子凝集体であり、
少なくとも前記再生粒子凝集体が内添用填料として用いられ、紙中に紙灰分として４〜３５質量％含まれている、
ことを特徴とする再生粒子内添紙で、
再生粒子凝集体の組成として
該再生粒子凝集体が、
少なくとも再生粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、
かつ再生粒子の構成成分が、元素分析により、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で４０〜８２：９〜３０：９〜３０の質量割合で含有し、
カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、再生粒子の構成成分中の９３質量％以上である、再生粒子内添紙。
【請求項２】
前記再生粒子凝集体が、再生粒子の表面がシリカで被覆された、下記組成を有するシリカ被覆再生粒子凝集体であり、該シリカ被覆再生粒子凝集体が内添用填料として用いられた再生粒子内添紙で、
シリカ被覆再生粒子凝集体の組成として
該シリカ被覆再生粒子凝集体の再生粒子の構成成分が、元素分析により、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で３０〜６２：２９〜５５：９〜３５の質量割合で含有する、請求項１に記載の再生粒子内添紙。
【請求項３】
その表面に、高分子材料を成分とする表面処理剤が塗布された、請求項１又は２に記載の再生粒子内添紙。
【請求項４】
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４に準拠した坪量が、３８〜４６ｇ／ｍ2である、請求項１、２又は３に記載の再生粒子内添紙。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
すなわち本発明は、
原料として、パルプと填料とを主構成原料とする紙であって、
前記パルプが、古紙パルプ５０〜１００質量％からなり、
少なくとも前記填料を内添した紙であり、
前記填料が、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを主原料として脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、下記組成とする再生粒子凝集体であり、
少なくとも前記再生粒子凝集体が内添用填料として用いられ、紙中に紙灰分として４〜３５質量％含まれている、
ことを特徴とする再生粒子内添紙で、
再生粒子凝集体の組成として
該再生粒子凝集体が、
少なくとも再生粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、
かつ再生粒子の構成成分が、元素分析により、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で４０〜８２：９〜３０：９〜３０の質量割合で含有し、
カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、再生粒子の構成成分中の９３質量％以上である、再生粒子内添紙
に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明の再生粒子内添紙は、抄造時の灰分歩留まりが高く、ワイヤー磨耗等の抄紙設備の磨耗劣化や印刷設備汚れを殆ど起こすことなく、資源を循環使用して低コストで製造され、優れた紙力が維持されて断紙が少ないだけでなく、紙粉によるブランケット汚れ、印刷白抜け等も少なく、しかもインク吸収性にも優れ、不透明度に優れて裏抜けが少なく、例えば新聞用紙、出版用紙、書籍用紙等として、高速オフセットカラー印刷等のオフセット印刷、特に高速オフセット印刷における高精細印刷に好適に使用し得るものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
本発明の再生粒子内添紙は、前記したように、原料として、パルプと填料とを主構成原料とし、該パルプが、古紙パルプ５０〜１００質量％からなり、少なくとも前記填料を内添した紙であり、該填料が、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを主原料として脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、下記組成とする再生粒子凝集体であり、少なくとも前記再生粒子凝集体が内添用填料として用いられ、紙中に紙灰分として４〜３５質量％含まれていることを特徴としており、再生粒子凝集体の組成として、該再生粒子凝集体が、少なくとも再生粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、かつ再生粒子の構成成分が、元素分析により、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で４０〜８２：９〜３０：９〜３０の質量割合で含有し、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、再生粒子の構成成分中の９３質量％以上である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
なお再生粒子を含む填料の添加率があまりにも少ない場合には、填料を用いる効果が充分に発現されず、逆にあまりにも多い場合には、紙力が低下する恐れがあるので、該填料は、紙中に紙灰分として４〜３５質量％、さらには４〜２５質量％含まれることが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
このように、本実施形態に係る再生粒子内添紙は、古紙パルプを５０質量％以上も含有した原料パルプに、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、再生粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを酸化物換算で特定の質量割合で含有し、しかもこれらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が再生粒子の構成成分中特定割合以上である、といった再生粒子凝集体である内添用填料を、紙中に紙灰分として４〜３５質量％の量で内添して抄造したものである。したがって、本実施形態に係る再生粒子内添紙は、抄造時の灰分歩留まりが高く、ワイヤー磨耗等の抄紙設備の磨耗劣化や印刷設備汚れを殆ど起こすことなく、資源を循環使用して低コストで製造され、優れた紙力が維持されて断紙がないだけでなく、紙粉によるブランケット汚れ、剣先詰まり、色ズレ等もなく、不透明度に優れて裏抜けが少ない。しかも本実施形態に係る再生粒子内添紙は、印刷時、特にカラー印刷時の各種特性にも優れ、例えば１２〜１７万部／時程度といった高速オフセットカラー印刷等に好適に使用することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
製造例１〜２０及び比較製造例１〜４（再生粒子の製造）
原料として、表１〜２に示すように、脱墨フロス（古紙パルプを製造する古紙処理工程より得られた脱墨フロス、製造例１〜２０）又は製紙スラッジ（主に製紙工程から排出される排水・脱水スラッジ、比較製造例１〜４）を用い、表１〜２に示す条件にて脱水工程、乾燥工程及び焼成工程を行い、湿式粉砕処理を施して再生粒子を得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
さらに製造例１３〜１５において、再生粒子をケイ酸ナトリウム溶液（水ガラス）に添加、分散させてスラリーを調製した後、加熱攪拌しながら、液温を約８５℃に保持して希硫酸を添加し、シリカゾルを生成させた。次いで反応液のｐＨを８〜１１に調整し、再生粒子の表面にシリカを析出させてシリカ被覆再生粒子を得た。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
【表１】
2007186800.tif 000010
【表２】
2007186800.tif 000011
【表３】
2007186800.tif 000012
【表４】
2007186800.tif 000013
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
表３〜４に示された結果から、製造例１〜２０の再生粒子は、いずれもワイヤー磨耗度が低く、生産性及び品質安定性にも優れたものであることがわかる。これに対して比較製造例１〜４の再生粒子は、いずれもワイヤー磨耗度が高く、生産性及び品質安定性にも劣るものであることがわかる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
実施例１〜２０及び比較例１〜７（新聞用紙の作製）
表５〜６に示す割合でディンキングパルプ（ＤＩＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）及び針葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を配合し、レファイナーでフリーネスを１２０ｍＬ  Ｃ．Ｓ．Ｆ（ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１に準拠）に調整したパルプスラリーを得た。このパルプスラリーに対し、絶乾パルプ１００質量部あたりカチオン化澱粉を０．５質量部添加し、さらに、填料として製造例１〜２０及び比較製造例１〜４で得られた再生粒子を表５〜６に示す割合で添加し、硫酸バンドでｐＨを調整後、ツインワイヤー抄紙機で表５〜６に示す坪量の新聞用紙を抄造した。また表面サイズ剤として酸化澱粉を両面で１ｇ／ｍ2塗布した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
得られた新聞用紙について、各種物性を調べた。これらの結果を表５〜６に示す。また、市販の新聞用紙を試験紙Ａ〜Ｃとして準備し、実施例１〜２０及び比較例１〜４の新聞用紙と同様に各種物性を調べた。その結果を、比較例５〜７として併せて表６に示す。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
次に、実施例１〜２０及び比較例１〜７の新聞用紙について、以下の試験例１〜９に基づいて各特性を調べた。その結果を表７〜８に示す。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
【表５】
2007186800.tif 000014
【表６】
2007186800.tif 000015
【表７】
2007186800.tif 000016
【表８】
2007186800.tif 000017
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
表７〜８に示された結果から、実施例１〜２０の新聞用紙は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを各々特定割合で、かつ合計９３質量％以上も含む、脱墨フロスが原料の再生粒子を填料として、古紙パルプを５０質量％以上も含む原料パルプに内添して抄造したものであるので、資源を循環使用して低コストで得られるだけでなく、適度の坪量、密度及び熱水抽出ｐＨ、白色度、剛度及び表面強度を有し、また、優れた不透明度と紙力とを兼備したものであることがわかる。しかもこれら実施例１〜２０の新聞用紙は、ケバ立ち、インク吸収ムラ、ブランケットへの紙粉の堆積及び断紙が全く又は殆どなく、さらに印刷後不透明度も高く、印刷白抜けや裏抜けも全く又は殆どないので、例えば高速オフセット印刷に非常に適した特性を具備していることがわかる。
【手続補正書】
【提出日】平成18年9月4日(2006.9.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料として、パルプと填料とを主構成原料とする紙であって、
前記パルプが、古紙パルプ５０〜１００質量％からなり、
少なくとも前記填料を前記パルプに内添した紙であり、
前記填料が、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを主原料として脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、粉砕工程後に粒子を凝集させる工程を付加することなく、下記組成となるように調整した再生粒子凝集体であり、
少なくとも前記再生粒子凝集体が内添用填料として用いられ、紙中に紙灰分として４〜３５質量％含まれ、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に準拠した白紙不透明度が９１〜９５％であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠した熱水抽出ｐＨが６．０〜９．５である、
ことを特徴とする再生粒子内添紙で、
再生粒子凝集体の組成として
該再生粒子凝集体が、
少なくとも再生粒子凝集体中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、
かつ再生粒子凝集体の構成成分が、元素分析により、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で４０〜８２：９〜３０：９〜３０の質量割合で含有し、
カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、再生粒子凝集体の構成成分中の９３質量％以上である、再生粒子内添紙。
【請求項２】
その表面に、高分子材料を成分とする表面処理剤が塗布された、請求項１に記載の再生粒子内添紙。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２４に準拠した坪量が、３８〜４６ｇ／ｍ2である、請求項１又は２に記載の再生粒子内添紙。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
すなわち本発明は、
原料として、パルプと填料とを主構成原料とする紙であって、
前記パルプが、古紙パルプ５０〜１００質量％からなり、
少なくとも前記填料を前記パルプに内添した紙であり、
前記填料が、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを主原料として脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、粉砕工程後に粒子を凝集させる工程を付加することなく、下記組成となるように調整した再生粒子凝集体であり、
少なくとも前記再生粒子凝集体が内添用填料として用いられ、紙中に紙灰分として４〜３５質量％含まれ、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に準拠した白紙不透明度が９１〜９５％であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠した熱水抽出ｐＨが６．０〜９．５である、
ことを特徴とする再生粒子内添紙で、
再生粒子凝集体の組成として
該再生粒子凝集体が、
少なくとも再生粒子凝集体中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、
かつ再生粒子凝集体の構成成分が、元素分析により、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で４０〜８２：９〜３０：９〜３０の質量割合で含有し、
カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、再生粒子凝集体の構成成分中の９３質量％以上である、再生粒子内添紙
に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
本発明の再生粒子内添紙は、前記したように、原料として、パルプと填料とを主構成原料とし、該パルプが、古紙パルプ５０〜１００質量％からなり、少なくとも前記填料を前記パルプに内添した紙であり、該填料が、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを主原料として脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、粉砕工程後に粒子を凝集させる工程を付加することなく、下記組成となるように調整した再生粒子凝集体であり、少なくとも前記再生粒子凝集体が内添用填料として用いられ、紙中に紙灰分として４〜３５質量％含まれ、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に準拠した白紙不透明度が９１〜９５％であり、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠した熱水抽出ｐＨが６．０〜９．５であることを特徴としており、再生粒子凝集体の組成として、該再生粒子凝集体が、少なくとも再生粒子凝集体中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、かつ再生粒子凝集体の構成成分が、元素分析により、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で４０〜８２：９〜３０：９〜３０の質量割合で含有し、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、再生粒子凝集体の構成成分中の９３質量％以上である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
かくして得られる再生粒子凝集体の構成成分は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有している。再生粒子凝集体の構成成分中のこれらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合は、Ｘ線マイクロアナライザー（型番：Ｅ−ＭＡＸ・Ｓ−２１５０、（株）日立製作所／（株）堀場製作所製）にて元素分析を行い、酸化物換算で、カルシウム：ケイ素：アルミニウムが４０〜８２：９〜３０：９〜３０であり、特に６０〜８２：９〜２０：９〜２０の質量割合であることが好ましい。なお、特に再生粒子凝集体がシリカ被覆再生粒子凝集体である場合には、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合は、酸化物換算で、カルシウム：ケイ素：アルミニウムが３０〜６２：２９〜５５：９〜３５であることが好ましい。また同時に、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの元素分析における酸化物換算の合計含有割合は、９３質量％以上である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
またカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合を、酸化物換算で９３質量％以上に調整するには、例えば排水スラッジの凝集処理に鉄分を含有しない凝集剤を使用する手段、製造設備工程を鉄以外の素材で設計又はライニングし、摩滅等により鉄分が系内に混入するのを防止したり、さらには乾燥・分級設備内に磁石等の高い磁性体を設置して鉄分を除去する手段等を採用することが可能である。特に鉄分は、酸化により白色度を低下させる起因物質になるため、選択的に除去することが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
かくして得られる再生粒子内添紙は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に記載の「紙、板紙及びパルプ−水抽出液ｐＨの試験方法」に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが、６．０以上、９．５以下であり、さらには６．１以上、９．０以下であることが好ましい。熱水抽出ｐＨがこのような範囲の場合には、再生粒子凝集体中に内在する炭酸カルシウムの溶出が防止されて再生粒子の形状が安定し、また水酸化カルシウムの生成が防止され、抄紙工程系内の汚れやスケールの発生を抑制し、再生粒子内添紙の劣化抑制や資源循環を図ることができる。また、再生粒子内添紙のインク乾燥性を向上させ、インク吸収ムラを少なくしたり、劣化を充分に抑制し、保存性や助剤の定着性をさらに向上させることもできる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
再生粒子内添紙の白紙不透明度は、印刷時の裏抜けが発生し難いという点から不透明度は高いものが求められるが、新聞用紙を例に取るとＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に記載の「紙の不透明度試験方法」に準拠して測定して、９１〜９５％であり、さらには９２〜９４％であることが好ましい。