(57)【要約】【課題】  低温定着性と耐高温オフセット性とが、ともに高いレベルで両立され、保存安定性が維持され、かつ、定着手段への巻き付きなどの発生が高度に抑制されたトナーを提供すること。【解決手段】  バインダ樹脂と、着色剤と、必要に応じて、樹脂微粒子とを含有するトナーについて、（ａ）１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１６０℃）を１．０×１０３〜８．０×１０３Ｐａに、（ｂ）１４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１４０℃）と２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（２００℃）の比Ｇ’（１４０℃）／Ｇ’（２００℃）を０．８〜４．０に、（ｃ）緩和時間０．１秒、測定温度１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．１ｓ）を１．０×１０３〜２．０×１０４Ｐａに、かつ、（ｄ）緩和時間０．００７秒、測定温度１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．００７ｓ）と、Ｇ（０．１ｓ）との比Ｇ（０．００７ｓ）／Ｇ（０．１ｓ）を５０〜２００に、それぞれ設定する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダ樹脂と、着色剤とを含有するトナーであって、
１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１６０℃）が、１．０×１０３〜８．０×１０３Ｐａであり、１４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１４０℃）と２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（２００℃）の比Ｇ’（１４０℃）／Ｇ’（２００℃）が、０．８〜４．０であり、緩和時間０．１秒、測定温度１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．１ｓ）が、１．０×１０３〜２．０×１０４Ｐａであり、緩和時間０．００７秒、測定温度１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．００７ｓ）と、前記Ｇ（０．１ｓ）との比Ｇ（０．００７ｓ）／Ｇ（０．１ｓ）が、５０〜２００であることを特徴とする、トナー。
【請求項２】
さらに、樹脂微粒子を含有し、前記樹脂微粒子のガラス転移温度Ｔｇが、前記バインダ樹脂の溶融温度Ｔｍよりも高いことを特徴とする、請求項１に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成処理において現像剤として用いられるトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式、静電記録方式などの画像形成装置においては、経済性や環境面の観点から、消費電力を抑制することが求められており、トナーには、より一層低温での定着を可能にすることが要求されている。
トナーの低温定着性を向上させるには、軟化点の低いバインダ樹脂（結着樹脂）を用いることが効果的であると考えられる。しかし、単に、バインダ樹脂の軟化点を低下させるだけでは、高温領域でオフセットが生じ易くなる（耐高温オフセット性が低下する）といった傾向や、定着ローラ、定着ベルトなどの定着手段へのトナーの付着（それに伴う、定着手段への被転写体の巻き付き）が生じ易くなる傾向がある。また、耐高温オフセット性を向上させようとすると、低温定着性が低下する傾向がある。
【０００３】
一方、特許文献１には、カラートナー粒子と外添剤とを有し、カラートナー粒子のバインダ樹脂として、架橋剤により架橋されたポリエステル樹脂が用いられたトナーであって、１３０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１３０℃）が２×１０２〜２×１０３Ｐａとなり、１７０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１７０℃）が５×１０２〜５×１０３Ｐａとなり、かつ、両者の比（Ｇ’（１７０℃）／Ｇ’（１３０℃））が０．２５〜１０となるように設定されたカラートナーが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、樹脂微粒子、着色剤微粒子および離型剤微粒子を、樹脂微粒子のガラス転移温度以上の温度で融合、合一してなるトナーであって、１００〜１６０℃において、緩和時間０．０１秒における緩和弾性率Ｇ（０．０１ｓ）が２．０×１０２〜３．０×１０４Ｐａに調整され、かつ、緩和弾性率Ｇ（０．０１ｓ）と緩和時間０．１秒における緩和弾性率Ｇ（０．１ｓ）との比（Ｇ（０．０１ｓ）／Ｇ（０．１ｓ））が１．０〜１８．０に調整されたトナーが記載されている。
【特許文献１】特開平１１−２３７７６６号公報
【特許文献２】特開２０００−８１７２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかるに、特許文献１に記載のトナーでは、高温領域において、オフセットを顕著に生じさせる要因となる貯蔵弾性率Ｇ’の著しい低下が観察されないものの、貯蔵弾性率Ｇ’の値が全体的に低いことから、高温オフセットを防止する効果は不十分である。
また、特許文献２に記載のトナーでは、低温定着性が向上、改善されているものの、緩和弾性率が低すぎることから、耐高温オフセット性が不十分であり、また、トナーの保存安定性が低下する。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、低温定着性と耐高温オフセット性とが、ともに高いレベルで両立され、保存安定性が維持され、かつ、定着手段への巻き付きなどの発生が高度に抑制されたトナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明は、
（１）  バインダ樹脂と、着色剤とを含有するトナーであって、１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１６０℃）が、１．０×１０３〜８．０×１０３Ｐａであり、１４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１４０℃）と２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（２００℃）の比Ｇ’（１４０℃）／Ｇ’（２００℃）が、０．８〜４．０であり、緩和時間０．１秒、測定温度１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．１ｓ）が、１．０×１０３〜２．０×１０４Ｐａであり、緩和時間０．００７秒、測定温度１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．００７ｓ）と、前記Ｇ（０．１ｓ）との比Ｇ（０．００７ｓ）／Ｇ（０．１ｓ）が、５０〜２００であることを特徴とする、トナー、
（２）  さらに、樹脂微粒子を含有し、前記樹脂微粒子のガラス転移温度Ｔｇが、前記バインダ樹脂の溶融温度Ｔｍよりも高いことを特徴とする、前記（１）に記載のトナー、
を提供するものである。
【０００８】
本発明において、トナーの貯蔵弾性率Ｇ’（Ｔ）は、測定温度Ｔ［℃］におけるせん断複素弾性率Ｇ＊（Ｔ）の実数部分を示しており、具体的には、ＪＩＳ  Ｋ  ７２４４−６「プラスチック−動的機械特性の試験方法−第６部：せん断振動−非共振法」に規定の方法に準じて、粘弾性測定装置により測定されるものである。
また、本発明において、トナーの緩和弾性率Ｇ（ｔ）は、測定温度１２０℃で、トナーに対し、時刻ｔ＝０で一定のひずみγ０を与えて応力緩和を測定したときの、時刻ｔ［ｓ］における応力σ（ｔ）とγ０との比σ（ｔ）／γ０を示しており、具体的には、正弦波振動法による周波数分散測定方法に準じて、粘弾性測定装置により測定されるものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のトナーによれば、低温定着性と耐高温オフセット性とを、ともに高いレベルで両立させることができ、また、定着手段へのトナーの巻き付きを高度に抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のトナーは、バインダ樹脂と、着色剤とを含有しており、かつ、
（ａ）  １６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１６０℃）が、１．０×１０３〜８．０×１０３Ｐａであり、
（ｂ）  １４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１４０℃）と２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（２００℃）の比Ｇ’（１４０℃）／Ｇ’（２００℃）が、０．８〜４．０であり、
（ｃ）  緩和時間０．１秒、測定温度１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．１ｓ）が、１．０×１０３〜２．０×１０４Ｐａであり、
（ｄ）  緩和時間０．００７秒、測定温度１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．００７ｓ）と、前記Ｇ（０．１ｓ）との比Ｇ（０．００７ｓ）／Ｇ（０．１ｓ）が、５０〜２００である
ことを特徴としている。
【００１１】
上記トナーにおいては、トナーの低温定着性と耐高温オフセット性とを、ともに高いレベルで両立させるために、広い温度領域において、トナーの貯蔵弾性率Ｇ’（Ｔ）が、適度に低く、かつ、大きく変動しないように設定される。
すなわち、１６０℃におけるトナーの貯蔵弾性率Ｇ’（１６０℃）は、１．０×１０３〜８．０×１０３Ｐａであり、好ましくは、２．０×１０３〜７．０×１０３Ｐａであり、より好ましくは、３．５×１０３〜５．５×１０３Ｐａである。
【００１２】
また、１４０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１４０℃）と２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（２００℃）の比Ｇ’（１４０℃）／Ｇ’（２００℃）は、０．８〜４．０であり、好ましくは、０．９〜３．２であり、より好ましくは、１．１〜２．５である。
貯蔵弾性率Ｇ’（１６０℃）が１．０×１０３Ｐａを下回るとき、または、比Ｇ’（１４０℃）／Ｇ’（２００℃）が４を上回るときは、高温オフセットが生じ易くなる、高温領域で定着手段へのトナーの付着、被転写体の巻き付きが生じ易くなる、といった不具合が生じる。
【００１３】
一方、貯蔵弾性率Ｇ’（１６０℃）が８．０×１０３Ｐａを上回るとき、または、比Ｇ’（１４０℃）／Ｇ’（２００℃）が０．８を下回るときは、形成画像の光透過性が低下する、低温定着性が低下する、といった不具合が生じる。
なお、Ｇ’（１４０℃）は、好ましくは、１．５×１０３〜８．４×１０３Ｐａであり、より好ましくは、２．０×１０３〜８．０×１０３Ｐａであり、さらに好ましくは、３．０×１０３〜７．６×１０３Ｐａである。また、Ｇ’（２００℃）は、好ましくは、１．５×１０３〜８．４×１０３Ｐａであり、より好ましくは、２．０×１０３〜８．０×１０３Ｐａであり、さらに好ましくは、３．２×１０３〜７．５×１０３Ｐａである。
【００１４】
さらに、上記トナーにおいては、低温定着性を良好なものとしつつ、保存安定性を維持するために、現像器内での攪拌によるトナー同士の接触といった、極めて短い緩和時間における緩和弾性率Ｇ（ｔ）が高く、一方で、定着ローラのニップ部を通過する時間のような、比較的長い緩和時間における緩和弾性率Ｇ（ｔ）が低くなるように、設定される。
すなわち、トナーについて、緩和時間０．１秒、測定温度１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．１ｓ）は、１．０×１０３〜２．０×１０４Ｐａであり、好ましくは、３．０×１０３〜１．５×１０４Ｐａであり、より好ましくは、５．０×１０３〜１．０×１０４Ｐａである。
【００１５】
また、緩和時間０．００７秒、測定温度１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．００７ｓ）と、前記Ｇ（０．１ｓ）との比Ｇ（０．００７ｓ）／Ｇ（０．１ｓ）は、５０〜２００であり、好ましくは、７０〜１８０であり、より好ましくは、９０〜１５０である。
１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．１ｓ）が２．０×１０４Ｐａを上回るとき、または、１２０℃における緩和弾性率の比Ｇ（０．００７ｓ）／Ｇ（０．１ｓ）が２００を上回るときは、定着時におけるトナーの変形が不十分になって、低温オフセットを招くといった不具合が生じる。
【００１６】
一方、１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．１ｓ）が１．０×１０３Ｐａを下回るとき、または、１２０℃における緩和弾性率の比Ｇ（０．００７ｓ）／Ｇ（０．１ｓ）が５０を下回るときは、トナーの耐久性、保存安定性が低下するといった不具合が生じる。
なお、１２０℃における緩和弾性率Ｇ（０．００７ｓ）は、好ましくは、２．０×１０５〜１．４×１０６Ｐａであり、より好ましくは、３．０×１０５〜１．２×１０６Ｐａであり、さらに好ましくは、５．０×１０５〜１．０×１０６Ｐａである。
【００１７】
なお、緩和弾性率Ｇの測定温度を１２０℃としたのは、トナーの状態は、定着時だけでなく、攪拌時や保存時においても、その緩和弾性率に影響されることから、緩和弾性率Ｇの評価をトナーの定着温度では行わずに、定着温度よりも低い温度で評価する、という趣旨によるものである。
上記トナーを形成するバインダ樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど。）、スチレン系樹脂（例えば、ポリスチレンなど。）、アクリル系樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレートなど。）、スチレン−アクリル系樹脂（例えば、スチレンと、アクリル酸系モノマーまたはメタクリル酸系モノマーとの共重合体など。）、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど。）、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、これらの混合樹脂などが挙げられる。なかでも、好ましくは、ポリエステル系樹脂が挙げられる。
【００１８】
また、バインダ樹脂を形成する樹脂は、トナーの貯蔵弾性率Ｇ’（Ｔ）や緩和弾性率Ｇ（ｔ）を上記範囲に設定するという観点から、分子量が比較的小さいもの（以下、「Ｌ体」ということがある。）と、分子量が比較的大きいもの（以下、「Ｈ体」ということがある。）との混合物であることが好ましい。
例えば、バインダ樹脂を形成する樹脂として、ポリエステル樹脂を用いる場合には、重量平均分子量が８０００〜３００００程度、好ましくは、９０００〜２００００程度であるＬ体と、重量平均分子量が１０００００〜３０００００程度、好ましくは、１５００００〜２５００００程度であるＨ体との混合物であることが好ましい。
【００１９】
バインダ樹脂のＬ体と、Ｈ体との混合割合は、使用するバインダ樹脂の種類、トナーに求められる粘弾性特性などに応じて適宜設定されるものであって、特に限定されないが、例えば、バインダ樹脂としてポリエステル樹脂を用いる場合には、Ｌ体：Ｈ体（重量比）が、好ましくは、４５：５５〜７５：３５であり、より好ましくは、５０：５０〜７０：３０である。
【００２０】
バインダ樹脂の溶融温度Ｔｍは、特に限定されないが、好ましくは、１０５〜１２５℃であり、より好ましくは、１１０〜１２０℃である。
Ｉ  上記トナーに用いられる着色剤としては、特に限定されず、例えば、ブラックトナーやカラートナーの製造に用いられている種々の着色剤が挙げられる。具体的には、例えば、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅フタロシアニン、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、カーミン６Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３等が挙げられる。
【００２１】
着色剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１〜１０重量部であり、より好ましくは、２〜６重量部である。
上記トナーは、バインダ樹脂および着色剤とともに、好ましくは、樹脂微粒子を含有している。
樹脂微粒子のガラス転移温度Ｔｇが高いときは、高温領域においても、高い弾性を保つことができる。例えば、バインダ樹脂の溶融温度Ｔｍが低い場合であっても、ガラス転移温度Ｔｇが高い樹脂微粒子が内添（内部添加）されたトナーを形成することにより、低温定着性を確保しつつ、耐高温オフセット性を向上させることができ、高温領域での定着手段に対するトナーの付着（被転写体の巻き付き）を抑制することができる。
【００２２】
樹脂微粒子としては、そのガラス転移温度Ｔｇが、上記バインダ樹脂の溶融温度Ｔｍよりも高いものであること以外は、特に限定されず、その材質としては、例えば、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど。）、スチレン系樹脂（例えば、ポリスチレンなど。）、アクリル系樹脂（例えば、ポリメチルメタクリレートなど。）、スチレン−アクリル系樹脂（例えば、スチレンと、アクリル酸系モノマーまたはメタクリル酸系モノマーとの共重合体など。）、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど。）、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、これらの混合樹脂などが挙げられる。なかでも、例えば、バインダ樹脂がポリエステル系樹脂である場合には、樹脂微粒子の材質として、好ましくは、スチレン−アクリル系樹脂が挙げられる。
【００２３】
樹脂微粒子のガラス転移温度Ｔｇは、特に限定されないが、好ましくは、１４０〜１６０℃であり、より好ましくは、１４５〜１５５℃である。
また、バインダ樹脂の溶融温度Ｔｍ［℃］と、樹脂微粒子のガラス転移温度Ｔｇ［℃］との差（Ｔｇ−Ｔｍ）は、特に限定されないが、好ましくは、１５℃以上であり、より好ましくは、２０〜４５℃であり、さらに好ましくは、３０〜４０℃である。
【００２４】
上記差（Ｔｇ−Ｔｍ）が上記範囲を下回ると、トナーの低温定着性を確保しつつ、耐高温オフセット性を向上させる、という樹脂微粒子の内添に伴う作用効果が十分に得られなくなるおそれがある。
また、上記差（Ｔｇ−Ｔｍ）は、特に限定されないが、５０℃以下であることが好ましい。上記差（Ｔｇ−Ｔｍ）が５０℃を上回るときは、樹脂微粒子のガラス転移温度Ｔｇが高くなりすぎるおそれが生じ、その結果、トナーの低温定着性が損なわれるおそれが生じる。
【００２５】
樹脂微粒子の配合量は、バインダ樹脂の種類、Ｈ体とＬ体との配合割合、樹脂微粒子の種類、バインダ樹脂や樹脂微粒子の粘弾性特性、上記差（Ｔｇ−Ｔｍ）などに応じて適宜設定されるものであって、特に限定されないが、通常、バインダ樹脂１００重量部に対して、４重量部以下であり、好ましくは、０．５〜３．５重量部であり、より好ましくは、１．０〜３．０重量部である。
【００２６】
上記トナーは、バインダ樹脂と、着色剤と、必要に応じて、樹脂微粒子とともに、例えば、離型剤、電荷制御剤（または電荷制御樹脂）、磁性粉などの種々の添加剤を含有していてもよい。
離型剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナバワックス、ライスワックス、サゾールワックス、モンタン系エステルワックス、モンタワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの、種々のワックスが挙げられる。なかでも、好ましくは、フィッシャートロプシュワックスが挙げられる。
【００２７】
離型剤の含有量は、特に限定されないが、例えば、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、５重量部以下であり、より好ましくは、０．５〜５重量部であり、さらに好ましくは、２．０〜４．５重量部である。
電荷制御剤としては、特に限定されず、負電荷制御剤や正電荷制御剤のいずれであってもよい。負電荷制御剤としては、例えば、ホウ素錯体化合物（例えば、ホウ素ベンジル酸錯体など。）、含金属サリチル酸系化合物、含金属モノアゾ系化合物、含金属アセチルアセトン系化合物、芳香族ヒドロキシカルボン酸またはその金属塩、芳香族モノカルボン酸またはその金属塩、芳香族ポリカルボン酸またはその金属塩、フェノール化合物（例えば、ビスフェノールなど。）、尿素化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、第４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−スルホン酸共重合体、無金属コルボン酸系化合物などが挙げられる。なかでも、帯電性、色味などの観点から、好ましくは、ホウ素錯体化合物、含金属サリチル酸系化合物、カリックスアレーンなどが挙げられる。また、正電荷制御剤としては、例えば、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの第４級アンモニウム塩、ニグロシン顔料、脂肪酸金属塩、グアニジン系化合物、イミダゾール系化合物、ホスホニウム塩などのオニウム塩またはこれらを含むレーキ顔料、トリフェニルメタン染料またはこれらを含むレーキ顔料、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキシド、ジオクチルスズオキシド、ジシクロヘキシルスズオキシドなどのジオルガノスズボレート類などが挙げられる。なお、上記レーキ顔料を形成するレーキ化剤としては、例えば、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化合物、フェロシアン化合物などが挙げられる。
【００２８】
電荷制御樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アンモニウム塩などのイオン性官能基を有するイオン性単量体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸塩など）と、このようなイオン性単量体との共重合が可能な単量体（例えば、スチレン系単量体、アクリル系単量体など）とを共重合させたものなどが挙げられる。
【００２９】
電荷制御剤または電荷制御樹脂の含有量は、特に限定されないが、バインダ樹脂１００重量部に対して、好ましくは、１０重量部以下であり、より好ましくは、０．１〜１０重量部であり、さらに好ましくは、１．０〜５．０重量部である。
磁性粉は、上記トナーを磁性トナーとして用いる場合において、上記バインダ樹脂中に配合して用いられる。磁性粉としては、特に限定されないが、例えば、フェライト粒子、マグネタイト粒子、鉄粉などが挙げられる。
【００３０】
上記トナーは、上記のバインダ樹脂と、着色剤と、必要に応じて、樹脂微粒子と、その他の配合剤とを配合して、溶融混練した後、得られた溶融混練物を粉砕することにより、または、必要に応じて、上記粉砕により得られたトナー粒子と、外添剤とを混合して、攪拌することにより、得られる。
外添剤としては、特に限定されず、トナーの流動性を調整するなどの目的で用いられている、種々の外添剤が挙げられる。具体的には、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタンなどの微粒子が挙げられる。
【００３１】
バインダ樹脂と、着色剤と、必要に応じて、樹脂微粒子と、その他の配合剤とを配合して得られる配合物は、混合機（例えば、ヘンシェルミキサなど。）によって混合、攪拌すればよい。また、こうして得られた混合物は、混練機（例えば、２軸押出機など）によって溶融、混練すればよい。溶融混練物の粉砕は、例えば、粗粉砕と、微粉砕との２段階以上の工程に分けてすることができる。粗粉砕には、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミルなどの、種々の粉砕装置、破砕装置を用いることができる。また、微粉砕には、例えば、衝突式気流粉砕装置などを用いることができる。
【００３２】
上記トナーは、低温定着性と耐高温オフセット性とが、ともに高いレベルで両立されており、定着手段への巻き付きなどの発生が高度に抑制されている。また、保存安定性が良好である。それゆえ、上記トナーは、例えば、低消費電力化に伴い、より低温での定着が求められる画像形成装置などにおいて、好適に用いられる。
【実施例】
【００３３】
下記の実施例および比較例でのトナーの製造に使用した成分を以下に示す。
・ポリエステルＡ：数平均分子量４３００、重量平均分子量９８００、ガラス転移温度Ｔｇ５８℃、溶融温度Ｔｍ１０２℃のポリエステル樹脂（Ｌ体）
・ポリエステルＢ：数平均分子量２５００、重量平均分子量２０００００、ガラス転移温度Ｔｇ６０℃、溶融温度Ｔｍ１３０℃のポリエステル樹脂（Ｈ体）
・フィッシャートロプシュワックス：パラフィンワックス、商品名「ＦＴ−１００」、日本精鑞（株）
・カーボンブラック：品番「Ｐｒ−９０」、キャボット社製
・樹脂微粒子：下記参考例１で得られた樹脂微粒子
・シリカ微粒子：平均粒子径２０ｎｍ、疎水化度６０、比抵抗１０１２Ωｃｍ
なお、シリカ微粒子の「疎水化度」は、シリカ微粒子の疎水性の度合いを示す指標である。この指標値は、水５０ｍＬ中に添加されたシリカ微粒子０．２ｇの全量が湿潤されるまで、シリカ微粒子の分散液を攪拌しながらメタノールを滴下し、シリカ微粒子の全量が湿潤された時の上記分散液中でのメタノールの含有割合を百分率にて表すことにより、求められる。
【００３４】
参考例１
攪拌器、冷却器および温度調節器を備えた反応容器に、イオン交換水３８０重量部と、ノニオン界面活性剤（品番「ＭＯＮ２」、三洋化成（株）製）３重量部とを配合して、液温を８０℃に保持しながら攪拌し、さらに、過硫酸アンモニウム（重合開始剤）１重量部がイオン交換水１０重量部に溶解された液を配合した。次に、得られた溶液中に、メチルメタクリレート４９重量部と、スチレン４９重量部と、ｎ−ブチルメタクリレート２重量部とからなる混合溶液を、６０分間かけて滴下し、滴下後、８０℃で６０分間攪拌することにより、不揮発分２０％のエマルションを得た。さらに、得られたエマルションを噴霧乾燥することにより、粒子径が０．０３〜０．０５μｍ、ガラス転移温度Ｔｇが１５０℃の樹脂微粒子を得た。
【００３５】
実施例１
（トナーの製造）
ポリエステルＡ  ６０重量部、ポリエステルＢ  ４０重量部、フィッシャートロプシュワックス３重量部、カーボンブラック９５重量部および樹脂微粒子２重量部をヘンシェルミキサに投入して、攪拌、混合した後、２軸押出機に投入して、１３０℃で溶融混練することにより、樹脂組成物を得た。さらに、得られた樹脂組成物を気流式粉砕機で微粉砕して、風力分級機で分級することにより、体積平均粒子径が９μｍのトナー粒子（コア粒子）を得た。次いで、上記トナー粒子とシリカ微粒子とを、トナー粒子に対する上記シリカ微粒子の被覆率が８０％となるように、ヘンシェルミキサに投入して、毎分３０００回転で１０分間、攪拌、混合することにより、トナーＡを得た。
【００３６】
（定着性の評価）
次に、上記トナーを用いて形成された黒ベタ画像を用いて、トナーの定着性（低温定着性および耐高温オフセット性）を評価した。
まず、上記トナーＡと、キャリアとを、トナー濃度が１０％となるように配合して、ボールミルにより均一に攪拌混合することにより、現像剤を得た。次いで、得られた現像剤を用いて、カラープリンタ（品番「ＬＳ−５０１６」、京セラミタ（株）製）により、画像形成処理をした。形成した画像は、幅２ｃｍ、長さ３ｃｍの黒ベタ画像であって、被転写体（普通紙）上に定着されるトナーの量は、１．５ｍｇ／ｃｍ２に設定した。定着ローラの表面温度は、低温定着性の評価に際して１４０℃に設定されたものを使用し、耐高温オフセット性の評価に際して２００℃に設定されたものを使用した。定着処理時のニップ時間は、いずれの場合も、０．１秒となるように設定した。
【００３７】
低温定着性の評価方法は、次のとおりである。まず、上記普通紙の定着面を表側に向けて、黒ベタ画像が半分になるように折り曲げた後、綿製の布で、約９．８Ｎの荷重をかけて黒ベタ画像の表面を擦った。次いで、黒ベタ画像を目視で観察して、擦り落とされた画像の幅が１ｍｍ以内であるものを○とし、上記幅が１ｍｍを超えたものを×とした。また、特に、上記幅が０．５ｍｍ以内であるものを◎とした。
【００３８】
耐高温オフセット性は、定着処理後の定着ローラの表面を目視で観察して、オフセットの発生の有無、オフセットの程度により評価した。オフセットが観察されなかった場合を○とし、オフセットが観察された場合を△、オフセットの程度が顕著であった場合を×とした。
実施例２
ポリエステルＡを５０重量部、ポリエステルＢを５０重量部として樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、トナーＢを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＢを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
【００３９】
実施例３
ポリエステルＡを７０重量部、ポリエステルＢを３０重量部として樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、トナーＣを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＣを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
実施例４〜５
樹脂微粒子を１重量部（実施例４）または３重量部（実施例５）として樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、トナーＤ，Ｅを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＤ（実施例４）またはトナーＥ（実施例５）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
【００４０】
実施例６、７
ポリエステルＡを５５重量部、ポリエステルＢを４５重量部、樹脂微粒子を０．８重量部（実施例６）または２．５重量部（実施例７）として樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、トナーＦ，Ｇを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＦ（実施例６）またはトナーＧ（実施例７）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
【００４１】
実施例８、９
ポリエステルＡを６５重量部、ポリエステルＢを３５重量部、樹脂微粒子を１．５重量部（実施例８）または３．５重量部（実施例９）として樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、トナーＨ，Ｉを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＨ（実施例８）またはトナーＩ（実施例９）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
【００４２】
比較例１
ポリエステルＡを４０重量部、ポリエステルＢを６０重量部として樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、トナーＪを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＪを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
比較例２
ポリエステルＡを８０重量部、ポリエステルＢを２０重量部として樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、トナーＫを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＫを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
【００４３】
比較例３、４
樹脂微粒子を配合せずに（比較例３）、または、樹脂微粒子を４重量部として（比較例４）、樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、トナーＬ，Ｍを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＬ（比較例３）またはトナーＭ（比較例４）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
【００４４】
比較例５
ポリエステルＡを４５重量部、ポリエステルＢを５５重量部、樹脂微粒子を３．５重量部として樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、トナーＮを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＮを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
【００４５】
比較例６
ポリエステルＡを７５重量部、ポリエステルＢを２５重量部、樹脂微粒子を０．８重量部として樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例１と同様にして、トナーＯを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＯを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
【００４６】
比較例７
樹脂微粒子を４重量部として樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例２と同様にして、トナーＰを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＰを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
比較例８
樹脂微粒子を配合せずに樹脂組成物を作製したこと以外は、実施例３と同様にして、トナーＱを得た。また、トナーＡに代えて、トナーＱを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、トナーの定着性を評価した。
【００４７】
貯蔵弾性率の測定
実施例１〜９および比較例１〜８で得られたトナーＡ〜Ｑについて、１４０℃、１６０℃および２００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（Ｔ）（すなわち、Ｇ’（１４０℃），Ｇ’（１６０℃）およびＧ’（２００℃））を測定し、さらに、Ｇ’（１４０℃）とＧ’（２００℃）との比（Ｇ’（１４０℃）／Ｇ’（２００℃））を求めた。
【００４８】
貯蔵弾性率Ｇ’（℃）の測定には、粘弾性測定装置（型番「ＡＲＥＳ」、ＴＡインスツルメント社製）を用いた。測定治具には、直径７．９ｍｍのパラレルプレートを使用し、測定試料は、各実施例および比較例で得られたトナーＡ〜Ｑを溶融後、直径７．９ｍｍ、高さ３〜５ｍｍの円柱状に圧縮成型したものを用いた。また、測定条件は、上記粘弾性測定装置の自動測定モードにおいて、周波数を６．２８ｒａｄ／ｓ、初期歪みを０．１％とし、温度Ｔを５０〜２２０℃の範囲で、毎分２℃の割合で昇温させつつ、貯蔵弾性率Ｇ’（℃）を測定した。
【００４９】
緩和弾性率の測定
実施例１〜９および比較例１〜８で得られたトナーＡ〜Ｑについて、測定温度１２０℃にて、緩和時間０．１秒における緩和弾性率Ｇ（０．１ｓ）と、緩和時間０．００７秒における緩和弾性率Ｇ（０．００７ｓ）とを測定し、さらに、Ｇ（０．００７ｓ）とＧ（０．１ｓ）との比（Ｇ（０．００７ｓ）／Ｇ（０．１ｓ））を求めた。
【００５０】
緩和弾性率Ｇ（ｔ）の測定には、粘弾性測定装置（型番「ＡＲＥＳ」、ＴＡインスツルメント社製）を用いた。測定治具には、直径２５ｍｍのパラレルプレートを使用し、測定試料は、各実施例および比較例で得られたトナーＡ〜Ｑを溶融後、直径２５ｍｍ、高さ３〜５ｍｍの円柱状に圧縮成型したものを用いた。また、測定条件は、上記粘弾性測定装置の応力緩和モードにおいて、測定温度を１２０℃、周波数を６．２８ｒａｄ／ｓ（一定）とした。また、緩和弾性率測定時の歪み量は、歪み量を０．１〜２００％の範囲で漸増させつつ、トナーの貯蔵弾性率Ｇ’および損失弾性率Ｇ”を測定したときに、Ｇ’およびＧ”の変化が線形となる領域において最大の歪み量とした。なお、上記応力緩和測定モードでは、サンプル（トナー）に対して、予め設定された量の歪みが急激に加えられる。そして、時間経過に伴って、予設定歪み量を維持するのに必要な応力の大きさが測定される。
【００５１】
実施例１〜９および比較例１〜８に使用した樹脂組成物の組成と、貯蔵弾性率Ｇ’（Ｔ）および緩和弾性率Ｇ（ｔ）の測定値と、定着性の評価結果（低温定着性、高温オフセット）とを、表１〜８に示す。
【００５２】
【表１】
2007065079.tif 000002
【００５３】
【表２】
2007065079.tif 000003
【００５４】
【表３】
2007065079.tif 000004
【００５５】
【表４】
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【００５６】
【表５】
2007065079.tif 000006
【００５７】
【表６】
2007065079.tif 000007
【００５８】
【表７】
2007065079.tif 000008
【００５９】
【表８】
2007065079.tif 000009
【００６０】
表２、４、６および８より明らかなように、貯蔵弾性率Ｇ’（１６０℃）が１．０×１０３〜８．０×１０３Ｐａの範囲に、比Ｇ’（１４０℃）／Ｇ’（２００℃）が０．８〜４．０の範囲に、１２０℃おける緩和弾性率Ｇ（０．１ｓ）が１．０×１０３〜２．０×１０４Ｐａの範囲に、かつ、比Ｇ（０．００７ｓ）／Ｇ（０．１ｓ）が５０〜２００の範囲に、それぞれ設定された実施例１〜９のトナーによれば、低温定着性と耐高温オフセット性とを、ともに高いレベルで両立し、保存安定性を維持し、かつ、定着手段への巻き付きの発生を抑制することができた。
【００６１】
なお、比較例８は、定着性の評価結果が、低温定着性と高温オフセットのいずれにおいても良好であったものの、比Ｇ（０．００７ｓ）／Ｇ（０．１ｓ）が５０を下回ったために、トナーの耐久性、保存安定性が低いという不具合が生じた。
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。