(57)【要約】本発明は、硬化に際して低光沢コーティングを生成する粉末コーティング組成物に関する。この粉末コーティング組成物には、１種類以上の架橋性ベースポリマーと、架橋性アクリルポリマーと、１種類以上のラジカル開始剤とが含まれる。球状粒子を粉末コーティング組成物に加えることによって、平滑度を改善しながら、さらに光沢を減少させることができる。これらの組成物は、車体のような金属基材、および机やテーブル面に使われる再構成木質基材のような非金属基材にコーティングを施すのに好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化の際に低光沢コーティングを生成する粉末コーティング組成物であって、架橋性ポリエステル、架橋性ポリウレタン、架橋性アクリル化ポリエーテルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されるベースポリマーと、
約５パーセントから約６０パーセントの架橋性アクリルポリマーと、
約０．１から１０パーセントの１種類以上のラジカル開始剤と
を含み、全てのパーセンテージは前記架橋性ベースポリマーとアクリルポリマーの固体の総重量を基準とする重量パーセントである、ことを特徴とする粉末コーティング組成物。
【請求項２】
約５パーセントから５０パーセントの球状粒子をさらに含み、全てのパーセンテージは前記コーティング組成物の総重量を基準とする重量パーセントであり、前記球状粒子の中央粒径が約１０ミクロンから約５０ミクロンの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の粉末コーティング組成物。
【請求項３】
前記球状粒子が、ガラスマイクロスフェア、セラミックマイクロスフェア、球状鉱物、ポリマーマイクロスフェア、金属マイクロスフェアおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されることを特徴とする請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記架橋性アクリルポリマーのガラス転移温度が約４０℃から約１００℃であることを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記架橋性アクリルポリマーのＧＰＣ重量平均分子量が約１０００から約３０，０００であることを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記架橋性アクリルポリマーの架橋基の濃度が前記架橋性アクリルポリマーの約０．３パーセントから約１０パーセントの範囲であることを特徴とする請求項１、２、３、４または５に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記架橋基がアクリレート、メタクリレート、マレエート、フマレート、イタコネートおよびこれらの組み合わせであることを特徴とする請求項６に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記ラジカル開始剤が、熱開始剤、光開始剤またはこれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
低光沢を有するコーティングを生成する方法であって、
基材を覆って低光沢粉末コーティング組成物の層を適用する工程であって、前記組成物が、架橋性ポリエステル、架橋性ポリウレタン、架橋性アクリル化ポリエーテルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されるベースポリマーと、約５パーセントから約６０パーセントの架橋性アクリルポリマーと、約０．１から１０パーセントの１種類以上のラジカル開始剤とを含み、全てのパーセンテージは前記架橋性ベースとアクリルポリマーの固体の総重量を基準とする重量パーセントである、工程と、
前記層を加熱しフィルムにする工程と、
前記フィルムを前記低光沢を有するコーティングへと硬化する工程と
を含むことを特徴とする、低光沢を有するコーティングを生成する方法。
【請求項１０】
前記コーティング組成物が、約５パーセントから５０パーセントの球状粒子をさらに含み、全てのパーセンテージは前記コーティング組成物の総重量を基準とする重量パーセントであり、前記球状粒子の中央粒径が約１０ミクロンから約５０ミクロンの範囲であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記硬化工程が、前記層を化学線に晒す工程を含む請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記硬化工程が、前記層を９０℃から２２０℃の範囲の高温に晒す工程を含むことを特徴とする請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記硬化工程が、前記層を化学線および９０℃から２２０℃の範囲の高温に同時に晒す工程を含むことを特徴とする請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記硬化工程が、前記化学線へ晒すことを停止した後に、前記層を前記高温に約５分から約３０分にわたって晒し続ける工程をさらに含むことを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記硬化工程が、前記層を化学線に晒した後に９０℃から２２０℃の範囲の高温に晒すか、または９０℃から２２０℃の範囲の高温に晒した後に化学線に晒す工程を含むことを特徴とする請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１６】
前記コーティングが平滑であることを特徴とする請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１７】
前記基材が車体または再構成木質基材であることを特徴とする請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１８】
低光沢粉末コーティング組成物を生成する方法であって、
架橋性ポリエステル、架橋性ポリウレタン、架橋性アクリル化ポリエーテルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されるベースポリマーを、約５パーセントから約６０パーセントの架橋性アクリルポリマーおよび約０．１から１０パーセントの１種類以上のラジカル開始剤と混合してブレンドを形成する工程であって、全てのパーセンテージは前記架橋性ベースとアクリルポリマーの固体の総重量を基準とする重量パーセントである、工程と、
前記ブレンドを加熱し溶融ブレンドにする工程と、
前記溶融ブレンドを溶融押出しによって溶融押出し物にする工程と、
前記溶融押出し物を固化して固体押出し物にする工程と、
前記固体押出し物を破断し断片にする工程と、
前記断片を研削する工程と
を含むことを特徴とする、低光沢粉末コーティング組成物を生成する方法。
【請求項１９】
前記ブレンドが、約５パーセントから５０パーセントの球状粒子をさらに含み、全てのパーセンテージは前記コーティング組成物の総重量を基準とする重量パーセントであり、前記球状粒子の中央粒径が約１０ミクロンから約５０ミクロンの範囲であることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
１８０マイクロメートルの篩を通して研削した断片を漉して、粗断片を除去する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１８または１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記断片に水を添加して、水性スラリーを形成する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１８または１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末コーティング組成物に関し、特に、硬化に際して、好ましくは平滑な仕上げを有する低光沢コーティングとなる、ある部類の粉末コーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉末コーティングは、装飾および／または保護コーティングを基材に提供するのに広く用いられており、固体状態またはスラリーで適用されることから、益々普及してきている。従来の液体コーティング組成物とは異なり、粉末コーティング組成物はほとんど、または全く溶剤を用いない。さらに、固体状態の適用によって、粉末の収集、精製および再利用ができる。
【０００３】
ＵＶ硬化性粉末は粉末コーティング組成物に用いられている。一般的に、ＵＶ硬化性粉末は、架橋性ポリエステルのような低Ｔｇの固体架橋性ベース樹脂、ビニルエーテルのような架橋性共重合性架橋樹脂、光開始剤、フロー剤およびレベリング剤、および必要であれば顔料およびフィラーから処方される。
【０００４】
コーティング操作中、ＵＶ硬化性粉末は、静電スプレー技術を用いて、通常のやり方で基材に適用される。基材から揮発性物質がなくなって、粉末が平滑な溶融フィルムへ融合する間、コートした基材を加熱する。融合直後、溶融フィルムはＵＶ光に晒され、即時に、フィルムは耐久性のある平滑で吸引性のコーティングへと硬化し固まる。
【０００５】
好ましくは外観が平滑だが、光沢または輝きの少ない表面を粉末コーティングが有している必要、またはそれが望ましい用途がある。かかる用途は、低光沢が美観上望ましい場合や、コーティング表面からのグレアがコートした物品の安全または適切な用途を妨げる可能性がある場合で、例えば、机、テーブル、カウンタートップまたはその他水平作動表面、光学装置、モータ車両、飛行機および船である。
【０００６】
ＵＶ硬化性粉末の一つの欠点は、かかる粉末により得られるコーティングに光沢がつく傾向にあるため、低光沢（すなわち、マット）コーティングを生成するのが非常に困難である、ということである。光沢の減少は、硬化中に表面を押し上げ、コーティング表面の分裂によりマット化させる、フィラーまたはワックスのようなマット剤の導入により従来の粉末コーティングで通常は得ることができる。しかしながら、ＵＶ硬化性粉末の早い硬化速度のために、従来のフィラーまたはワックスは、低光沢とするのに十分に速く表面に凝集できず、コーティング内にトラップされたままとなる。この問題を回避するために大量のフィラーまたはワックスを用いると、通常の保管中に粉末が塊となったり固まったり、かつ／またはひどいみかん膚のコーティングとなったりして、得られるはずの光沢の減少量が制限されてしまう。
【０００７】
ＵＶ硬化性粉末コーティング組成物から低光沢コーティングを得るのに関連した前述の問題に取り組んだ一つの手法が米国特許公報（特許文献１）に示されている。米国特許公報（特許文献１）では、結晶およびアモルファス樹脂の混合物を用い、溶融工程後だが、結晶性樹脂が再結晶する光開始硬化工程前に冷却工程を追加することにより低光沢が得られた。しかしながら、米国特許公報（特許文献１）のプロセスを実際に適用できるのは、均一な加熱および冷却プロフィールを有する基材のみに限られている。このため、米国特許公報（特許文献１）のプロセスは、非金属基材のような様々な加熱および冷却プロフィールを有する基材や、異なる厚さ、鋭端部および角を有するような基材に用いると、結晶化格差、光沢の差および色むらを引き起こす。
【０００８】
従って、ＵＶ硬化性粉末コーティング組成物から、非金属基材のような様々な加熱および冷却プロフィールを有する基材に低光沢の外観を備えたコーティングを生成する方法が望まれている。
【０００９】
【特許文献１】
米国特許第６，０１７，５９３号明細書
【特許文献２】
米国特許第５，９２２，４７３号明細書
【特許文献３】
米国特許第６，００５，０１７号明細書
【特許文献４】
米国特許第６，０１７，６４０号明細書
【特許文献５】
米国特許第６，０９３，４０７号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、硬化の際に低光沢コーティングを生成する粉末コーティング組成物であって、
架橋性ポリエステル、架橋性ポリウレタン、架橋性アクリル化ポリエーテルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されるベースポリマーと、
約５パーセントから約６０パーセントの架橋性アクリルポリマーと、
約０．１から１０パーセントの１種類以上のラジカル開始剤と
を含み、全てのパーセンテージは前記架橋性ベースとアクリルポリマーの固体の総重量を基準とする重量パーセントである、粉末コーティング組成物に関する。
【００１１】
本発明はまた、低光沢を有するコーティングを生成する方法であって、
基材を覆って低光沢粉末コーティング組成物の層を適用する工程であって、前記組成物が、
架橋性ポリエステル、架橋性ポリウレタン、架橋性アクリル化ポリエーテルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されるベースポリマーと、約５パーセントから約６０パーセントの架橋性アクリルポリマーと、約０．１から１０パーセントの１種類以上のラジカル開始剤とを含み、全てのパーセンテージは前記架橋性ベースとアクリルポリマーの固体の総重量を基準とする重量パーセントである、工程と、
前記層を加熱しフィルムにする工程と、
前記フィルムを前記低光沢を有するコーティングへと硬化する工程と
を含む、低光沢を有するコーティングを生成する方法に関する。
【００１２】
本発明はさらに、低光沢粉末コーティング組成物を生成する方法であって、
架橋性ポリエステル、架橋性ポリウレタン、架橋性アクリル化ポリエーテルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されるベースポリマーを、約５パーセントから約６０パーセントの架橋性アクリルポリマーおよび約０．１から１０パーセントの１種類以上のラジカル開始剤と混合してブレンドを形成する工程であって、全てのパーセンテージは前記架橋性ベースとアクリルポリマーの固体の総重量を基準とする重量パーセントである、工程と、
前記ブレンドを加熱し溶融ブレンドにする工程と、
前記溶融ブレンドを溶融押出しによって溶融押出し物にする工程と、
前記溶融押出し物を固化して固体押出し物にする工程と、
前記固体押出し物を破断し断片にする工程と、
前記断片を研削する工程と
を含む、低光沢粉末コーティング組成物を生成する方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本明細書において、
「低光沢コーティング」とは、フロリダ州ポマノビーチのＢＹＫガードナー（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ，  Ｐｏｍａｎｏ  Ｂｅａｃｈ，  Ｆｌｏｒｉｄａ）より提供されるマイクロ−トリ−グロス（Ｍｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ）光沢計により６０°の反射角で測定したときに、０．１から８０、好ましくは１から５０、より好ましくは１０から３０の光沢を有するコーティングを意味する。
【００１４】
「平滑なコーティング」とは書くことが可能で、外観が平滑なコーティングを意味する。このコーティングは、コートした表面に直接置いた標準フォトコピー品質の紙に、細いボールペンを用いて手で線を描いた場合に、目視上、連続していて（途切れていない）一定の（波線でない）場合に、書くことが可能な平滑性があると考えられる。コーティングの外観平滑性は、ＰＣＩ（バージニア州アレクサンドリアのパウダーコーティングインスティテュート（Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，  Ａｌｅｘａｎｄｒｉａ，  Ｖｉｒｇｉｎｉａ））平滑度基準を用いた１から１０の基準で判断される。１はひどいみかん膚を表し、１０は高度の平滑度を表す。
【００１５】
「架橋性ポリマー」とは、ポリマー骨格に配置、ポリマー骨格から懸垂、ポリマー骨格の末端に配置、またはこれらの組み合わせで、１個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリマーのことを意味する。
【００１６】
本明細書で用いる「球状」とは、形状が略球状であることを意味する。より具体的には、鋭または粗端部を含む２５％未満の粒子凝集体または破断粒子を含有するフィラー材料のことを意味する。球状粒子は、組成物のその他の特性を阻害しないよう、非反応性または不活性でなければならない。
【００１７】
「再構成木質基材」（ＲＷＳ）とは、木質粒子、ファイバー、フレークまたはチップ、例えば、ハードボード、中密度ファイバーボード、ウェハボード、ブレーキボード、チップボードおよび粒子ボードとしても知られている配向性ストランドボードから生成された基材のことを意味する。かかるＲＷＳは、粒子、ファイバー、フレーキまたはチップから熱および圧力をかけて製造されるのが一般的である。ＲＷＳは、粒子、フレーキ、チップまたはファイバーを、バインダーで処理し、これらの処理済粒子、フレーキ、チップまたはファイバーを乾燥または湿潤条件下でマットの形態で構成することにより生成される。マットを、一般的にシート形態の密な基材へと、熱および圧力をかけることにより圧縮する。バインダーが粒子、フレーキ、チップまたはファイバーを結合し、ＲＷＳの構造強度および一体性および耐水性を向上させる。所望であれば、ＲＷＳを所望の形状に鋳造したり、木質粒テクスチャのようなテクスチャード表面を与えてもよい。中密度ファイバーボード、配向性ストランドボード、粒子ボード、フレーキボードおよび下敷きをはじめとする、ＲＷＳのいくつかの実施形態については後述してある。
【００１８】
「中密度ファイバーボード」とは、よく分散された合成樹脂または同様のバインダーにより熱および圧力をかけてボンドされたリグノセルロースファイバーから製造されたボードのことを意味する。かかるボードは比重が０．５０から０．８８となるように製造される。
【００１９】
「配向性ストランドボード（ＯＳＢ）」とは、不規則なフレーキ配向のボードよりも、得られたボードを強く、硬くし、配向方向に改善された寸法特性を有するようにある方向に意図的に揃えられたリグノセルロースストランドタイプのフレーキから製造されたボードのことを意味する。ＯＳＢはまた、ウェハボードとしても知られている。
【００２０】
「粒子ボード」とは、よく分散された合成樹脂または同様のバインダーにより熱および圧力をかけてボンドされた木質粒子から製造されたボードのことを意味する。かかるボードには、従来の押出しおよびマット形成粒子ボードが含まれる。
【００２１】
「フレーキボード」とは、よく分散された合成樹脂または同様のバインダーにより熱および圧力をかけてボンドされた木質フレーキから製造されたボードのことを意味する。
【００２２】
「下敷き」とは、弾性フロアカバーを糊付けするフロアパネルとして用いる平滑で平坦なＲＷＳのことを意味する。
【００２３】
「合板」とは、近接層の粒が直角を成す、比較的薄い層のベニアでできた糊付け木質パネル、または材木またはＲＷＳのコアと組み合わせたベニアでできたパネルのことを意味する。
【００２４】
本発明の粉末コーティング組成物は、光沢を制御する先行技術の試み、例えば、コーティング流れおよび「みかん膚」表面影響の作成を無くすこと、によるマイナスの影響を最小にする、または排除しながら、最終コーティングの光沢を制御する機会を処方者に与えるものである。
【００２５】
本願特許出願人は、ＵＶ硬化性粉末コーティング組成物から得られたコーティングの光沢が、１種類以上のラジカル硬化性ベースポリマーと、１種類以上のラジカル硬化性アクリルポリマーのブレンドを用いて、恐らく、示差硬化機構により、低光沢のコーティングを与えることができるということを意外にも知見した。球状粒子を用いると、この影響をさらに向上させることができる。
【００２６】
硬化の際に低光沢コーティングを生成する粉末コーティング組成物は、架橋性ポリエステル、架橋性ポリウレタン、架橋性アクリル化ポリエーテルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されるベースポリマーと、約５パーセントから約６０パーセント、好ましくは約１０重量パーセントから約５０重量パーセント、より好ましくは約２０から約４０重量パーセントの架橋性アクリルポリマーと、約０．１から約１０パーセント、より好ましくは約０．１パーセントから約４パーセントの１種類以上のラジカル開始剤とを含み、全てのパーセンテージは架橋性ベースとアクリルポリマーの固体の総重量を基準とする重量パーセントである。
【００２７】
ベースポリマーの架橋基濃度は、架橋性ベースポリマーの重量を基準にして、約０．３から約１０パーセント、好ましくは約０．５から約５パーセント、より好ましくは約０．７から約３パーセントとすることができる。ポリスチレンを標準として用いたベースポリマーのＧＰＣ重量平均分子量は５００から２０，０００、好ましくは１５００から１０，０００である。
【００２８】
架橋性ポリエステルに好適な架橋基としては、アクリレート、メタクリレート、マレエート、フマレートおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２９】
所望であれば、架橋性ポリエステルはその他の好適な架橋性ポリマーとブレンドすることができる。
【００３０】
架橋性ポリエステルは、通常、カルボン酸またはポリカルボン酸（またはその無水物）とヒドロキシまたはポリヒドロキシ官能性モノマーを縮合することにより作成される。好適な酸としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２−ベンゼンジ酸、１，３−ベンゼンジ酸、１，４−ベンゼンジ酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸およびドデカンジ酸のようなＣ２〜Ｃ１２直鎖状脂肪族二酸、無水アジピン酸、無水コハク酸、無水ドデカンジ酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、酢酸、安息香酸のようなＣ１〜Ｃ２０芳香族および脂肪族一酸、アクリル酸やメタクリル酸のようなエチレン性不飽和酸が挙げられる。好適なヒドロキシ官能性モノマーとしては、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールのようなポリオール、２，２−ビス−（２−ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、Ｃ２〜Ｃ１２の直鎖状ジオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオール、分枝状Ｃ２〜Ｃ１２ジオール、例えば、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールおよび２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、アクリルジオール、例えば、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。
【００３１】
好適な市販の架橋性ポリエステルは以下により提供されているものが挙げられる。
Ｉ．ジョージア州スミルナのＵＣＢケミカルズ（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｏｆ  Ｓｍｙｒｎａ，  Ｇｅｏｒｇｉａ）、商品名ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）１０００メタクリレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）１１００メタクリレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）２０００メタクリレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）２１００メタクリレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）２１０１不飽和ポリエステル樹脂、ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）２２００メタクリレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）２３００メタクレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）９０００メタクリレート末端基を有する結晶不飽和ポリエステル樹脂、ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）９０１０メタクリレート末端基を有する結晶不飽和ポリエステル樹脂およびウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）Ｄ  ８３３７不飽和ポリエステル樹脂およびウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）３１０１  不飽和ポリエステル樹脂。
ＩＩ．オランダツヴォレのＤＳＭコーティングレジン（ＤＳＭ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｉｎｓ，  Ｚｗｏｌｌｅ，  Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）、商品名ウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）ＺＷ  ４８９２  Ｐ不飽和ポリエステル、ウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）ＺＷ  ４５５７  Ｐ不飽和ポリエステル樹脂、ウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）ＺＷ  ４９８９  Ｐメタクリレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）ＺＷ  ５１２５  Ｐ不飽和ポリエステル樹脂、ウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）  ５０２６  Ｐ  ＧＭＡ官能基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）ＺＷ  ４９０１  Ｐマレエート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂およびウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）Ｐ  ３１２５マレエート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂。
ＩＩＩ．ミズーリ州セントルイスのソルティア社（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ，  Ｓｔ．  Ｌｏｕｉｓ，  Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）、商品名ヴィアクティン（Ｖｉａｋｔｉｎ）（登録商標）ＶＡＮ  １７４３不飽和ポリエステル樹脂、ヴィアクティン（Ｖｉａｋｔｉｎ）（登録商標）０３４９０メタクリレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ヴィアクティン（Ｖｉａｋｔｉｎ）（登録商標）０３８９０メタクリレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ヴィアクティン（Ｖｉａｋｔｉｎ）（登録商標）０３９２９メタクリレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂、ヴィアクティン（Ｖｉａｋｔｉｎ）（登録商標）０３７３２メタクリレート末端基を有する不飽和ポリエステル樹脂およびヴィアクティン（Ｖｉａｋｔｉｎ）（登録商標）０３７２９メタクリレート末端基を有する半結晶不飽和ポリエステル樹脂。
ＩＶ．スペインセイントセラニのクレイバレイ（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ，  Ｓａｉｎｔ  Ｃｅｌａｎｉ，  Ｓｐａｉｎ）、商品名リーフリー（Ｒｅａｆｒｅｅ）（登録商標）ＮＤ−１２９１不飽和ポリエステル樹脂、リーフリー（Ｒｅａｆｒｅｅ）（登録商標）ＮＤ−１５３０  アクリレート基を有する飽和ポリエステル樹脂およびリーフリー（Ｒｅａｆｒｅｅ）（登録商標）ＮＤ−１４４６  飽和ポリエステル樹脂。
Ｖ．メーン州オーバムのパノラ（Ｐａｎｏｌａｍ，  Ａｕｂｕｒｎ，  Ｍａｉｎｅ）、商品名ピオエステル（Ｐｉｏｅｓｔｅｒ）（登録商標）１９３７不飽和ポリエステル樹脂、ピオエステル（Ｐｉｏｅｓｔｅｒ）（登録商標）２７５不飽和ポリエステル樹脂およびピオエステル（Ｐｉｏｅｓｔｅｒ）（登録商標）２０２  ＨＶ不飽和ポリエステル樹脂。
【００３２】
架橋性ポリエステルとその他の架橋性ポリマーの好適なブレンドとしては、ジョージア州スミルナのＵＣＢケミカルズ（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｏｆ  Ｓｍｙｒｎａ，  Ｇｅｏｒｇｉａ）より提供されるウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）３０００不飽和ポリエステルとエポキシアクリレート樹脂の混合物、ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）３００１不飽和ポリエステルとエポキシアクリレート樹脂の混合物、ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）３００２不飽和ポリエステルとエポキシアクリレート樹脂およびウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）３００３不飽和ポリエステルとエポキシアクリレート樹脂の混合物が挙げられる。
【００３３】
架橋性ポリウレタンに好適な架橋基としては、アクリレート、メタクリレート、マレエート、フマレート、イタコネート、アルケンオキシおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３４】
所望であれば、架橋性ポリウレタンはその他の好適な架橋性ポリマーとブレンドすることができる。
【００３５】
架橋性ポリウレタンは、上述した通り、一般に、ポリイソシアネートをポリオール、および上述した架橋基を含むモノマーと縮合することにより作成される。好適なポリイソシアネートとしては、エチレン性不飽和であってもなくてもよい、脂肪族または環状脂肪族、ジ−、トリ−またはテトラ−イソシアネートが挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、１，２−プロピレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサジメチレンイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、オメガ−ジプロピルエーテルジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，２−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４−メチル−ｌ，３−ジイソシアネートシクロヘキサン、トランス−ビニリデンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネートおよびメタ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート；イソシアヌレート構造単位を有するポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートおよびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート；ジイソシアネートの２分子付加物、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネートのウレチジオン；イソホロンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートのウレチジオン；ヘキサメチレンジイソシアネートの３分子および１分子の水付加物（ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル社（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）よりデズモデュア（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）Ｎという商品名で入手可能）が挙げられる。好適な芳香族ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートが例示される。
【００３６】
上述の架橋基を含む好適なモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルおよび４−ヒドロキシブチルビニルエーテルのようなビニルエーテル、および２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよび４−ヒドロキシブチルメタクリレートのようなエステルが挙げられる。
【００３７】
好適な市販の架橋性ポリウレタンは以下により提供されているものが挙げられる。
Ｉ．スペインセイントセラニのクレイバレイ（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ，  Ｓａｉｎｔ  Ｃｅｌａｎｉ，  Ｓｐａｉｎ）、商品名リーフリー（Ｒｅａｆｒｅｅ）（登録商標）ＮＤ−１６０５アクリル化芳香族ポリウレタン樹脂およびリーフリー（Ｒｅａｆｒｅｅ）（登録商標）ＮＤ−１６０５／２アクリル化脂肪族ポリウレタン樹脂。
ＩＩ．オランダツヴォレのＤＳＭコーティングレジン（ＤＳＭ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｉｎｓ，  Ｚｗｏｌｌｅ，  Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）、商品名ウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）Ｐ  ３８９８ビニルエーテルウレタンポリエステル、ウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）ＺＷ  ５１５０  Ｐマレエート末端基を有するエポキシアクリレート樹脂およびウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）ＺＷ  ５１５１  Ｐマレエート末端基を有するエポキシアクリレート樹脂。
ＩＩＩ．ミズーリ州セントルイスのソルティア社（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ，  Ｓｔ．  Ｌｏｕｉｓ，  Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）、商品名ヴィアクティン（Ｖｉａｋｔｉｎ）（登録商標）０３５４６不飽和ウレタンアクリル樹脂。
ＩＶ．ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル社（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ，  Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）、商品名ＦＡＣ（登録商標）３１４ウレタンアクリレート樹脂およびＦＡＣ（登録商標）３２０  Ｂウレタンアクリレート樹脂。
Ｖ．コネチカット州ウィンステッドのボーマースペシャルティ社（Ｂｏｍａｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｗｉｎｓｔｅａｄ，  Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）、商品名ＸＪＨ１−１４８  ＡウレタンアクリレートおよびＳＴＣ３−１３０  Ａウレタンアクリレート樹脂。
ＶＩ．本願特許出願人、商品名デカトール（Ｄｅｋａｔｏｌ）（登録商標）ＳＫ  １８６６ウレタンアクリレート樹脂およびデカトール（Ｄｅｋａｔｏｌ）（登録商標）ＳＫ  ２０９２ウレタンアクリレート樹脂。
ＶＩＩ．ケンタッキー州カルバールシティのイーストン（Ｅｓｔｒｏｎ，  Ｃａｌｖｅｒｔ  Ｃｉｔｙ，  Ｋｅｎｔｕｃｋｙ）、商品名Ｕ−８１０エポキシアクリレート樹脂。
ＩＸ．テキサス州フリーポートのダウケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，  Ｆｒｅｅｐｏｒｔ，  Ｔｅｘａｓ）、商品名ＸＺ９２４７８．００エポキシアクリレート。
【００３８】
架橋性アクリル化ポリエーテルは、通常、エポキシ官能性ポリエーテルと、エチレン性不飽和カルボン酸の反応により生成される。好適なエポキシ官能性ポリエーテルとしては、ビスフェノールＡおよびエピクロロヒドリンのポリマー、ビスフェノールＦとエピクロロヒドリンのポリマーが挙げられる。好適なエチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸およびフマル酸が挙げられる。
【００３９】
本発明に用いるのに好適な架橋性アクリルポリマーのガラス転移温度は約４０℃から約１００℃、好ましくは約４５℃から約６５℃、ポリスチレンを標準として用いたＧＰＣ重量平均分子量は約１０００から約３０，０００、好ましくは約２０００から約２０，０００である。架橋性アクリルポリマーの架橋基の濃度は、架橋性アクリルポリマーの重量の約０．３から約１０パーセント、好ましくは０．５パーセントから約３パーセントである。好適な架橋基としては、アクリレート、メタクリレート、マレエート、フマレート、イタコネートおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４０】
架橋性アクリルポリマーは、５０℃から２２０℃のの高温で、エポキシ官能性アクリルポリマーを（メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸およびマレイン酸と；ヒドロキシ官能性アクリルポリマーを（メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸およびマレイン酸およびこれらの無水物と；または無水官能性ポリマーをヒドロキシ官能性エチレン性不飽和モノマーと反応させることにより調製することができる。
【００４１】
好適なエポキシ官能性アクリルポリマーは、ＧＰＣ重量平均分子量が１，０００から３０，０００の従来のポリマーである。市販のエポキシ官能性アクリルポリマーは、特に、ミシガン州アドリアンのアンダーソンアクリル社（Ａｎｄｅｒｓｏｎ  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ａｄｒｉａｎ，  Ｍｉｃｈｉｇａｎ）よりアルマテックス（Ａｌｍａｔｅｘ）（登録商標）ＰＤ７６１０およびアルマテックス（Ａｌｍａｔｅｘ）（登録商標）ＰＤ７６９０という商品名で提供されている。
【００４２】
好適なヒドロキシ官能性アクリルポリマーは、ＧＰＣ重量平均分子量が１，０００から３０，０００の従来のポリマーである。市販のヒドロキシ官能性アクリルポリマーは、特に、ウィスコンシン州ラシーネのＳ．Ｃ．ジョンソン社（Ｓ．  Ｃ．  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｒａｃｉｎｅ，  Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）よりジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）８０２およびジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（登録商標）８０４という商品名で提供されている。
【００４３】
本発明に用いるのに好適なラジカル開始剤としては、１種類以上のラジカル光開始剤、１種類以上のラジカル熱開始剤またはこれらの組み合わせが挙げられる。ラジカル光開始剤は、光分解により開始され、ラジカル熱開始剤は、高温に晒した際に開始される。ＵＶ光開始と熱開始（二重硬化）の組み合わせを用いることもできる。組み合わせを用いるときは、熱開始剤対光開始剤の重量比は１０：９０：：９０：１０、好ましくは、２５：７５：：７５：２５である。
【００４４】
好適なラジカル光開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドのようなビス−アシルホスフィンオキシド、α−ヒドロキシケトンが挙げられる。その他の好適なラジカル光開始剤としては以下のものが挙げられる。
Ｉ．α−開裂ラジカル開始剤としては、ベンゾインおよびその誘導体、例えば、イソブチルベンゾインエーテルのようなベンゾインエーテル、ベンジルジメチルケタールのようなベンジルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンおよび４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトンが挙げられる。
ＩＩ．１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンのようなアリールケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト−フェノン、ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの混合物、過フッ素化ジフェニルチタノセンおよび２−メチル−１−（４−（メチルチオフェニル）−２−（４−モルホリニル））−１−プロパノン。
【００４５】
水素引抜きラジカルタイプの光開始剤は、上記のものと組み合わせて、またはミヒラーケトン（４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン）、ミヒラーエチルケトン（４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノンエチルケトン）、ベンゾフェノン、チオキサントン、アントラキノン、ｄ，ｌ−カンファーキノン、エチルｄ，ｌ−カンファーキノン、ケトクマリン、アントラセンまたはその誘導体のように単独で用いることができる。
【００４６】
好適な市販の光開始剤は、スイス、バーゼルのチバスペシャルティケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｂａｓｅｌ，  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）よりイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）８１９ビスアシルホスフィンオキシド光開始剤およびイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）２９５９ａ−ヒドロキシケトン光開始剤である。
【００４７】
好適なラジカル熱開始剤としては、有機過酸化物、例えば、過酸化ベンゾイル；ジアシル過酸化、例えば、過酸化２−４−ジクロロベンジル、過酸化ジイソノナノイル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、過酸化コハク酸、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイルおよび過酸化ジイソブチリル；過酸化アセチルアルキルスルホニル、例えば、過酸化アセチルシクロヘキシルスルホニル；ジアルキルパーオキシジカルボネート、例えば、ジ（ｎ−プロピル）パーオキシジカルボネート、ジ（ｓｅｃ−ブチル）パーオキシジカルボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカルボネート、ジイソプロピルパーオキシジカルボネートおよびジシクロヘキシルパーオキシジカルボネート；パーオキシエステル、例えば、α−クミルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシピバレート、ｔ−アミルネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートおよびｔ−ブチルパーオキシイソブチレート；アゾビス（アルキルニトリル）パーオキシ化合物、例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリルおよび２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）；ｔ−ブチル−パーオキシマレイン酸、１，１’−アゾビス−（１−シクロヘキサンカルボニトリル）；パーオキシケタール、例えば、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；パーオキシエステル、例えば、ｏ，ｏ’−ｔ−ブチル−ｏ−イソプロピルモノパーオキシカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）カーボネート、ｏ，ｏ’−ｔ−ブチル−ｏ−（２−エチルヘキシル）−モノパーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシアゼレートおよびジ−ｔ−ブチルジパーオキシフタレート；過酸化ジアルキル、例えば、過酸化ジクミル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、過酸化ｔ−ブチルクミル、過酸化ジ−ｔ−ブチルおよび２，５−ジメチル、２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ヒドロ過酸化物、例えば、２，５−ジヒドロパーオキシ−２，５−ジメチルヘキサン、クメンヒドロ過酸化物、ｔ−ブチルヒドロ過酸化物およびｔ−アミルヒドロ過酸化物、ケトン過酸化物；例えば、ｎ−ブチル−４，４−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１’−ジ−ｔ−アミル−パーオキシシクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、エチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレートおよびｔ−ブチルパーオクトエートと１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンのブレンド；およびジアゾ化合物、例えば、過酸化１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）が挙げら��る。
【００４８】
更なる熱および光開始剤は、全ての内容を本明細書に援用される米国特許公報（特許文献２）、米国特許公報（特許文献３）および米国特許公報（特許文献４）に開示されている。
【００４９】
前述のものに加えて、本発明の粉末コーティング組成物は、粉末コーティング組成物に従来用いられているその他の添加剤を含むことができる。かかる添加剤としては、フィラー、増量剤、フロー添加剤、触媒、光安定剤、硬化剤および顔料が例示される。抗菌活性を有する化合物も添加することができる。かかる化合物は、本明細書に援用される米国特許公報（特許文献５）に記載されている。
【００５０】
本発明の粉末コーティング組成物からのコーティングの光沢は、約５パーセントから約６０パーセント、好ましくは約１０パーセントから約５０パーセント、より好ましくは約２０パーセントから約４０パーセントの球状粒子を含めることによりさらに低減することができ、全てのパーセンテージはコーティング組成物の総重量を基準とする重量パーセントであり、前記球状粒子の中央粒径は約１０マイクロメートルから約５０マイクロメートル、好ましくは１５マイクロメートルから５０マイクロメートルである。平均粒径が減じるにつれて単位重量当たりの表面が増大する。表面積の増大の結果、フィラーがコーティングを乾燥させ、フローを減じ、コーティングを粗くする傾向となる。平均直径が１０マイクロメートル未満の球状粒子が光沢をさらに減じる影響は少ないが、平均直径が１０マイクロメートルを超える、特に１５マイクロメートルを超えると、球状粒子の存在により、さらに光沢が減少する。
【００５１】
球状粒子の直径の上限は、粒子がコーティング厚さより小さな直径を有していなければならないという点で最終コーティングについて目的とする厚さにより異なる。大半の粉末コーティング、特に「装飾用の」粉末コーティングは、約５０ミクロンの乾燥フィルム厚さで適用されるように設計されている。このように、たいていの用途について、球状粒子は、約５０ミクロン、好ましくは４０ミクロン未満の最大直径を有していなければならない。
【００５２】
本発明に用いるのに好適な球状粒子としては、ガラスマイクロスフェア、セラミックマイクロスフェア、球状鉱物、ポリマーマイクロスフェア、金属マイクロスフェアまたはこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５３】
好適な市販の球状粒子を以下に挙げる。
【００５４】
【表１】
2004530036.tif 000002
【００５５】
低光沢粉末コーティング組成物は、以下の工程を利用して調製することができる。
【００５６】
架橋性ポリエステル、架橋性ポリウレタン、架橋性アクリル化ポリエーテルおよびこれらの組み合わせからなる群より選択されるベースポリマーと、約５パーセントから約６０パーセントの架橋性アクリルポリマーと、約０．１から１０パーセントの１種類以上のラジカル開始剤を従来のミキサーで混合してブレンドを形成する。上述した全てのパーセンテージは架橋性ベースとアクリルポリマーの固体の総重量を基準とする重量パーセントである。次に、このブレンドを、従来の押出し機内で加熱して溶融ブレンドとする。組成物の化学構造に応じて異なるが、溶解温度は８０℃から１５０℃である。溶融ブレンドを溶融押出しして、溶融押出し物とする。一般的に、溶融押出し工程は、十分な圧力をかけて行われ、溶融押出し物が生成される。これを固化し、一般的には冷却ロール間を通過させることにより、固体押出し物とする。固化押出し物を従来の手段、例えば、歯または溝付きローラ間に通過させることにより、破断して断片とし、５から２００、好ましくは１０から１００マイクロメートルのサイズの断片へと通常のやり方で研削する。所望であれば、粒子サイズの均一性は、１８０−マイクロメートルの篩のような篩を通して研削された断片を漉して粗い断片を除去することにより改善することができる。所望であれば、水または水性媒体を添加して、断片を研削して水性スラリーを形成することができる。
【００５７】
所望であれば、上述したブレンドは上述した球状粒子を上述したパーセンテージで含むことができる。
【００５８】
低光沢の平滑なコーティングは、以下の工程に従って生成することができる。
【００５９】
上述の低光沢粉末コーティング組成物の層を、粉末コーティング組成物を含有する静電スプレー、熱または火炎スプレーまたは流動床に浸漬する等、従来の手段により基材に適用する。所望であれば、粉末コーティング組成物は、上述の量で上述の球状粒子を含有することができる。コーティングは金属または非金属基材に適用することができる。層の厚さを調整して、１０マイクロメートルから５００マイクロメートルのコーティング厚さを生成する。コーティング厚さは目的とする用途により異なるものと考えられる。このように、例えば、再構成木質基材に適用するときは２５から３００マイクロメートル（１から１２ミル）、金属基材に適用するときは、１０から５００マイクロメートル（０．５から２０ミル）とすることができる。
【００６０】
基材に粉末コーティング組成物の層を付着させた後、基材は、通常、加熱されて、組成物が溶けて流れ、基材表面にフィルムを形成する。ある用途においては、粉末適用前に、基材またはコートされる一部を予熱して、所望であれば、粉末適用後に再び加熱してもよい。こうした様々な加熱工程にはガスまたは電気炉が一般的に用いられるが、他の方法（例えば、マイクロ波）も知られている。一般的に、コーティング組成物の化学構造により、層は約８０℃から約２００℃、好ましくは約８０℃から約１５０℃、より好ましくは約８０℃から約１２０℃の温度まで加熱する。一般的に、コーティング組成物の化学構造によって、層は上述の温度に約０．５から１０分、好ましくは約１から約５分にわたって晒す。温度が高ければ高いほど、晒す時間は短くなり、この逆も当てはまる。
【００６１】
フィルムが基材上に形成されると、低光沢コーティングへと硬化されて、平滑になる。フィルムはいくつかの異なる手段により硬化することができる。例えば、フィルムは、好ましくは約５から約３０分にわたって、化学線に晒す、高温に晒す、高温に晒した後化学線に晒す、化学線に晒した後高温に晒す、または化学線および高温に同時に晒すことにより硬化させることができる。
【００６２】
コーティング組成物の化学構造によって、一般的な高温は９０℃から２２０℃、好ましくは１００℃から２００℃、より好ましくは１００℃から１７０℃の範囲である。熱硬化は、熱伝導、対流、放射またはこれらの組み合わせを用いる、従来のオーブンにより行うことができる。
【００６３】
コーティング組成物の化学構造によって、一般的な化学線としては、１平方センチメートル当たり約０．２５から約５．０、好ましくは約０．５から約３ジュールの線量のＵＶ放射線、電子ビーム放射線またはこれらの組み合わせが挙げられる。
【実施例】
【００６４】
以下の成分が後述する実施例で挙げられている。
（ポリマー１（架橋性アクリルポリマーの調製））
攪拌機、熱電対および漏斗を備えた三つ口ガラス反応器において、７００重量部のブチルアセテートを１２０℃まで加熱した。次に、１３０２重量部グリシジルメタクリレート、３４８重量部のスチレンおよび７４７重量部のメチルメタクリレートを６．５−時間にわたって添加した。同時に、２５０重量部のブチルアセテート中２１５重量部の第三級ブチルパーオクトエートの溶液も加えた。６．５時間経った後、３４重量部のブチルアセテート中３４重量部の第三級ブチルパーオクトエートの追加の溶液をバッチに加えた。次に、５０重量部のブチルアセテートを、モノマーおよび開始剤管の濯ぎに用いた。バッチをさらに４時間１２０℃に保持する。その後、６．４重量部の４−メトキシフェノールをバッチに加え、１０３重量部のアクリル酸および２１０重量部のブチルアセテートを加えた。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の樹脂固体になるまで、バッチを１２０℃に保持した。その後、真空とし、固体含量が＞９９％に達するまで溶剤を除去した。粘性の得られたアクリロイル官能性アクリルポリマーを平容器に注ぎ、固化した後これを破断および粉砕した。ポリマーのＴｇは５７から６２℃（ＤＳＣにより測定）、１５０℃での溶融粘度は１８００ｃＰおよび二重結合の含量は１．４％（Ｃ＝Ｃは２４Ｄに等しいものとして計算）であった。
【００６５】
ジョージア州スミルナのＵＣＢケミカル社（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｓｍｙｒｎａ，  Ｇｅｏｒｇｉａ）製ウベコート（ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ））（登録商標）３００２不飽和ポリエステル樹脂
【００６６】
ジョージア州スミルナのＵＣＢケミカル社（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｓｍｙｒｎａ，  Ｇｅｏｒｇｉａ）製ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）３００１不飽和ポリエステル樹脂とエポキシアクリレート樹脂の混合物
【００６７】
ジョージア州スミルナのＵＣＢケミカル社（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｓｍｙｒｎａ，  Ｇｅｏｒｇｉａ）製ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）３１０１不飽和ポリエステル樹脂
【００６８】
オランダツヴォレのＤＳＭコーティングレジン（ＤＳＭ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｉｎｓ，  Ｚｗｏｌｌｅ，  Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）製Ｕｒａｃｌａｃ（登録商標）３１２５不飽和ポリエステル
【００６９】
オランダツヴォレのＤＳＭコーティングレジン（ＤＳＭ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｉｎｓ，  Ｚｗｏｌｌｅ，  Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）製Ｕｒａｃｌａｃ（登録商標）３３０７ジビニルエーテル架橋剤
【００７０】
ジョージア州スミルナのＵＣＢケミカル社（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｓｍｙｒｎａ，  Ｇｅｏｒｇｉａ）製ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）２１００不飽和ポリエステル樹脂
【００７１】
ジョージア州スミルナのＵＣＢケミカル社（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｓｍｙｒｎａ，  Ｇｅｏｒｇｉａ）製ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）９０１０結晶不飽和ポリエステル樹脂
【００７２】
スイス、バーゼルのチバスペシャルティケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｂａｓｅｌ，  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）８１９光開始剤
【００７３】
スイス、バーゼルのチバスペシャルティケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｂａｓｅｌ，  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）２９５９光開始剤
【００７４】
本願特許出願人によるＲ−７０６（登録商標）二酸化チタン顔料
【００７５】
ペンシルバニア州バリーフォージュのＰ．Ｑ．社（Ｐ．Ｑ．  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｖａｌｌｅｙ  Ｆｏｒｇｅ，  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）製スフェリグラス（Ｓｐｈｅｒｉｇｌａｓｓ）（登録商標）３０００Ｅガラスビーズフィラー（４５マイクロメートルより大きな粒子を除去するため３２５メッシュで篩い分けしたもの）
【００７６】
ミズーリ州セントルイスのソルティア社（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ，  Ｓｔ．  Ｌｏｕｉｓ，  Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）製モーダフロー（Ｍｏｄａｆｌｏｗ）（登録商標）ＩＩＩフロー助剤
【００７７】
ペンシルバニア州フィラデルフィアのアトフィナスペシャルティケミカルズ（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）製ルペロックス（Ｌｕｐｅｒｏｘ）（登録商標）ＡＣＰ３５過酸化ベンゾイル熱ラジカル硬化剤
【００７８】
第２表、第３表および第４表に挙げた粉末コーティング組成物は、標準的な方法により調製する。成分を混合し、バッグブレンドした後、溶融押出しする。押出し物を冷却ロール間で固化し、破断および研削して粉末とする。粉末を８０メッシュ（１８０ミクロン）の篩に通して漉し、粗粒子を除去する。
【００７９】
第２表および第４表に挙げた粉末組成物を厚さ０．０３２インチの軟鋼パネルに適用し、１２１℃から１７７℃（２５０から３５０°Ｆ）で４分間コーティングを溶融し、フュージョン（Ｆｕｓｉｏｎ）「Ｖ」ランプとフュージョン（Ｆｕｓｉｏｎ）「Ｈ」ランプの２つのランプから、総線量約２．５Ｊ／ｃｍ2で、紫外線に１５秒間晒すことによりコーティングを作成する。
【００８０】
中密度ファイバーボードの厚さ１インチの試料を６５℃（１５０°Ｆ）の表面温度まで予熱し、静電スプレーにより粉末を適用し、９３℃から１２７℃（２００から２６０°Ｆ）で４分間コーティングを溶融した後、フュージョン（Ｆｕｓｉｏｎ）「Ｖ」ランプとフュージョン（Ｆｕｓｉｏｎ）「Ｈ」ランプの２つのランプから、総線量約２．５Ｊ／ｃｍ2で、紫外線に１５秒間晒すことにより第３表のコーティングを作成する。
【００８１】
冷却後、コートした基材を光沢、平滑度および耐化学性について評価する。６０°光沢についてのＡＳＴＭ試験はＡＳＴＭ  Ｄ５２３−８９である。以下のプロセスを用いて耐化学性を判断する。
【００８２】
（ＭＥＫ耐化学性試験）
（１）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で飽和した綿棒で、コートした部分の１インチ長を往復１５回擦った。往復擦りは、鉛筆の跡を消すように、コート表面を１回擦って擦り戻ることである。消しゴムで消すのと略同じ力を用いる。
（２）往復擦りの後、ＭＥＫを蒸発させて、コーティングを以下のようにして格付けする。
Ｉ．完全に擦れる、すなわち、基材が露出する。
ＩＩ．かなり擦り落とされる、すなわち、かなりのパーセンテージ、目視の判断で２５％を超えるコーティング厚さが除去されたが、基材は露出していない。色が白でないコーティングだと、大量の顔料が綿棒に付いたのが観察される。
ＩＩＩ．中程度擦り落とされる、すなわち、中程度のパーセンテージ、１０から２５％のコーティング厚さが除去される。色が白でないコーティングだと、中程度の量の顔料が綿棒に付いたのが観察される。
ＶＩ．軽く擦り落とされる、すなわち、少量、１０％未満のコーティング厚さが除去される。少量の顔料が綿棒で観察される。光沢が失われたことも注記しておく。
Ｖ．影響なし、すなわち、擦り落とされたのが観察される。光沢が失われたのは観察されない。
（３）標準格付けは１、２、３、４または５であるが、コーティングの格付けのときには中間値（例えば、１．５、２．５等）も用いることができる。
【００８３】
【表２】
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【００８４】
【表３】
2004530036.tif 000004
【００８５】
【表４】
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【００８６】
（結果の検討）
対照（比較例）１〜４：本発明の範囲外であるこれらの比較例は、市販のＵＶ樹脂系について代表的な高光沢を示している。コーティングは、軽から中程度のみかん膚と、良好から優良の耐化学性を示している。
【００８７】
対照（比較例）５：本発明の範囲外のこの例は、樹脂の組み合わせにより低光沢を得て、架橋性アクリルポリマーは含まれていない、現在可能な最低の光沢平滑コーティングを示している。
【００８８】
（実施例５〜８）
これらの実施例は、架橋性ポリエステル（ウベコート（Ｕｖｅｃｏａｔ）（登録商標）２１００）とブレンドされた異なる量の架橋性アクリルポリマーの影響を示している。ブレンドが３０Ｗｔ．％のポリマーを含んでいるとき、最低の光沢および最高の平滑度が見られる。光沢は８６および９７（Ｃｔｌ．１およびＣｔｌ．２）から３１（Ｅｘ．６）へと好ましく減じ、一方、平滑度は６および４（Ｃｔｌ．１およびＣｔｌ．２）から６（Ｅｘ．６）へと好ましく維持または増大している。耐化学性の減少は最小であることが観察されている（３．５および４（Ｃｔｌ．１およびＣｔｌ．２）から２．５（Ｅｘ．６））。
【００８９】
（実施例１０および１１）
これらの実施例は、実施例５〜８で観察された傾向がまた他のアクリル／ポリエステルの組み合わせについても観察されているということを示している。光沢は８６および９７（Ｃｔｌ．１およびＣｔｌ．３）から６４および５７（Ｅｘ．１０およびＥｘ．１１）へと好ましく減じ、一方、平滑度は６および７（Ｃｔｌ．１およびＣｔｌ．３）から６および８（Ｅｘ．１０およびＥｘ．１１）へと好ましく増大している。耐化学性の減少は最小であることが観察されている（３．５および３（Ｃｔｌ．１およびＣｔｌ．３）から２．５（Ｅｘ．１１））。
【００９０】
（実施例１２および１３）
これらの実施例は、実施例５〜８および１０〜１１に観察された傾向が、架橋性アクリルポリマーと、架橋性ポリエステルおよび架橋性ポリウレタンのブレンドとの組み合わせについても観察されているということを示している。光沢は、８６および９６（Ｃｔｌ．１およびＣｔｌ．４）から４１（Ｅｘ．１３）へと好ましく減じている。平滑度の減少は６および４（Ｃｔｌ．１およびＣｔｌ．４）から３（Ｅｘ．１３））で最小であることが観察されている。耐化学性の減少は３．５および５（Ｃｔｌ．１およびＣｔｌ．４）から４（Ｅｘ．１３））で最小であることが観察されている。
【００９１】
（実施例対５と９、実施例対１２と１４、および実施例対１５と１６）
これらの実施例対は、球状ガラスフィラーの添加により、光沢の大幅な減少と平滑度の増大が観察されるということを示している。４０部の球状フィラーを添加すると、７３（Ｅｘ．５）から４７（Ｅｘ．９）に光沢が減少し、平滑度が１から５へ改善される。４０部の球状フィラーを添加すると、６１（Ｅｘ．１２）から２７（Ｅｘ．１４）に光沢が減少し、平滑度が５から７へ改善する。４０部の球状フィラーを添加すると、平滑度に影響を与えることなく、３６（Ｅｘ．１５）から２６（Ｅｘ．１６）に光沢が減少する。
【００９２】
（実施例１５および１６）
これらの実施例は、中密度ファイバーボードのような感熱性基材に一般的に用いられる９０から１２０°の粉末溶融温度で、低光沢コーティングが得られる、ということを示している。対照例５と比べると、架橋性アクリルポリマーが存在すると、光沢が減少しただけでなく、平滑度も改善された。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年6月12日(2003.6.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
従って、ＵＶ硬化性粉末コーティング組成物から、非金属基材のような様々な加熱および冷却プロフィールを有する基材に低光沢の外観を備えたコーティングを生成する方法が望まれている。
米国特許公報（特許文献２）には、ａ）不飽和ポリエステル、不飽和ポリアクリレート、不飽和ポリメタクリレートおよびこれらの混合物と、ｂ）任意の共重合性樹脂架橋剤と、ｃ）光開始剤と、ｄ）熱開始剤と、ｅ）顔料、フィラーおよびこれらの混合物から選択される乳白剤とからなるブレンドを含む二重熱および紫外線硬化性粉末コーティングが記載されている。米国特許公報（特許文献２）の粉末コーティングは、非常に優れた平滑度および所望の光沢を有する表面仕上げを生成し、これらの仕上げの光沢は、フィラーまたは光沢制御剤の添加によって減少する。しかしながら、上述した通り、ＵＶ硬化性粉末の硬化速度を早くすると、従来のフィラーまたはワックスが低光沢を生み出すのに十分に速く表面に凝集することが妨げられ、それらはコーティング内にトラップされる。
従って、フィラーも光沢制御剤も含まないＵＶ硬化性粉末コーティング組成物から低光沢粉末コーティングを生成する方法を見出すことが望まれている。


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第６，０１７，５９３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，０１７，６４０号明細書
【特許文献３】米国特許第５，９２２，４７３号明細書
【特許文献４】米国特許第６，００５，０１７号明細書
【特許文献５】米国特許第６，０９３，４０７号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
好適な市販の架橋性ポリウレタンは以下により提供されているものが挙げられる。
Ｉ．スペインセイントセラニのクレイバレイ（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ，  Ｓａｉｎｔ  Ｃｅｌａｎｉ，  Ｓｐａｉｎ）、商品名リーフリー（Ｒｅａｆｒｅｅ）（登録商標）ＮＤ−１６０５アクリル化芳香族ポリウレタン樹脂およびリーフリー（Ｒｅａｆｒｅｅ）（登録商標）ＮＤ−１６０５／２アクリル化脂肪族ポリウレタン樹脂。
ＩＩ．オランダツヴォレのＤＳＭコーティングレジン（ＤＳＭ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｉｎｓ，  Ｚｗｏｌｌｅ，  Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）、商品名ウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）Ｐ  ３８９８ビニルエーテルウレタンポリエステル、ウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）ＺＷ  ５１５０  Ｐマレエート末端基を有するエポキシアクリレート樹脂およびウラクロス（Ｕｒａｃｒｏｓｓ）（登録商標）ＺＷ  ５１５１  Ｐマレエート末端基を有するエポキシアクリレート樹脂。
ＩＩＩ．ミズーリ州セントルイスのソルティア社（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ，  Ｓｔ．  Ｌｏｕｉｓ，  Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）、商品名ヴィアクティン（Ｖｉａｋｔｉｎ）（登録商標）０３５４６不飽和ウレタンアクリル樹脂。
ＩＶ．ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル社（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ，  Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）、商品名ＦＡＣ（登録商標）３１４ウレタンアクリレート樹脂およびＦＡＣ（登録商標）３２０  Ｂウレタンアクリレート樹脂。
Ｖ．コネチカット州ウィンステッドのボーマースペシャルティ社（Ｂｏｍａｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｗｉｎｓｔｅａｄ，  Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）、商品名ＸＪＨ１−１４８  ＡウレタンアクリレートおよびＳＴＣ３−１３０  Ａウレタンアクリレート樹脂。
ＶＩ．本願特許出願人、商品名デカトール（Ｄｅｋａｔｏｌ）（登録商標）ＳＫ  １８６６ウレタンアクリレート樹脂およびデカトール（Ｄｅｋａｔｏｌ）（登録商標）ＳＫ  ２０９２ウレタンアクリレート樹脂。
ＶＩＩ．ケンタッキー州カルバールシティのイーストン（Ｅｓｔｒｏｎ，  Ｃａｌｖｅｒｔ  Ｃｉｔｙ，  Ｋｅｎｔｕｃｋｙ）、商品名Ｕ−８１０エポキシアクリレート樹脂。
ＶＩＩＩ．テキサス州フリーポートのダウケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，  Ｆｒｅｅｐｏｒｔ，  Ｔｅｘａｓ）、商品名ＸＺ９２４７８．００エポキシアクリレート。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
（ＭＥＫ耐化学性試験）
（１）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で飽和した綿棒で、コートした部分の１インチ長を往復１５回擦った。往復擦りは、鉛筆の跡を消すように、コート表面を１回擦って擦り戻ることである。消しゴムで消すのと略同じ力を用いる。
（２）往復擦りの後、ＭＥＫを蒸発させて、コーティングを以下のようにして格付けする。
Ｉ．完全に擦れる、すなわち、基材が露出する。
ＩＩ．かなり擦り落とされる、すなわち、かなりのパーセンテージ、目視の判断で２５％を超えるコーティング厚さが除去されたが、基材は露出していない。色が白でないコーティングだと、大量の顔料が綿棒に付いたのが観察される。
ＩＩＩ．中程度擦り落とされる、すなわち、中程度のパーセンテージ、１０〜２５％のコーティング厚さが除去される。色が白でないコーティングだと、中程度の量の顔料が綿棒に付いたのが観察される。
ＩＶ．軽く擦り落とされる、すなわち、少量、１０％未満のコーティング厚さが除去される。少量の顔料が綿棒で観察される。光沢が失われたことも注記しておく。
Ｖ．影響なし、すなわち、擦り落とされたのが観察される。光沢が失われたのは観察されない。
（３）標準格付けは１、２、３、４または５であるが、コーティングの格付けのときには中間値（例えば、１．５、２．５等）も用いることができる。国際出願時における明細書の２、８および１７ページを補正した。




【国際調査報告】
2004530036.tif 000032
2004530036.tif 000033