(57)【要約】本発明は、固形分が３０％未満であり、温度範囲２０〜４０℃において７５ｋＰａより大きい降伏応力を示し、（ｉｖ）Ｃ６〜Ｃ２４脂肪酸の１つまたは複数の塩を含む飽和脂肪酸石鹸を２〜５０重量％、（ｖ）洗剤活性種を２〜４０重量％、および（ｖｉ）水、および場合によっては１つまたは複数の有益液剤を３０〜８０重量％含み、温度範囲２０〜１００℃において純粋なリオトロピック液晶相を示さず、４０〜１００℃内の範囲の温度で等方性液相、または等方性液体の連続相に分散したリオトロピック液晶相を形成する、溶融注型した洗剤組成物を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形分が３０％未満であり、温度範囲２０〜４０℃において７５ｋＰａより大きい降伏応力を示し、
（ｉ）Ｃ６〜Ｃ２４脂肪酸の１つまたは複数の塩を含む飽和脂肪酸石鹸を２〜５０重量％、
（ｉｉ）洗剤活性種を２〜４０重量％、
（ｉｉｉ）水、および場合によっては１つまたは複数の有益液剤を３０〜８０重量％含み、
温度範囲２０〜１００℃において純粋なリオトロピック液晶相を示さず、４０〜１００℃内の範囲の温度で等方性液相、または等方性液体の連続相に分散したリオトロピック液晶相を形成する、溶融注型された洗剤組成物。
【請求項２】
水および任意選択の有益液剤が、組成物の６０〜８０重量％の量で存在する、請求項１に記載の溶融注型された洗剤組成物。
【請求項３】
組成物がアルコール、プロピレングリコールおよび他のポリオール、ならびに塩溶性電解質から選択される添加剤を実質的に含まない、請求項１または請求項２に記載の溶融注型された洗剤組成物。
【請求項４】
洗剤活性種が石鹸ではない洗剤である、請求項１から３のいずれか一項に記載の溶融注型された洗剤組成物。
【請求項５】
脂肪酸石鹸が脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩である、請求項１から４のいずれか一項に記載の溶融注型された洗剤組成物。
【請求項６】
有益液剤がモイスチャライザー、湿潤剤、皮膚軟化剤、日焼け止め剤および老化防止化合物から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の溶融注型された洗剤組成物。
【請求項７】
（ｉ）洗剤組成物の溶融体を作製すること、
（ｉｉ）溶融体を所望の形を得るのに適した型内に注ぐこと、および
（ｉｉｉ）型を冷却させるか、または金型が冷却するのにまかせ、固形洗剤組成物を生成させること
を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の溶融注型された洗剤組成物を調製するための方法。
【請求項８】
ステップ（ｉｉ）が、
（ｉｉａ）溶融体を予備成形ポリマー型内に注いで所望の形を得るサブステップ、および
（ｉｉｂ）その型を密閉する
サブステップを含み、これによってパック内注型式の固形洗剤組成物を作製する、請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３０％未満の固形分、非常に多量の水または有益液剤を有するが、高い剛性および優れた使用中の性質を示す、溶融注型した固形洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤タブレットは、以下の２つの方法：（ｉ）配合物のせん断作業／均質化、次に押し出しおよびスタンピング、または（ｉｉ）注型のうちの１つによって従来製造されている。
【０００３】
せん断作業および押し出しによる洗剤タブレットの製造では、配合物中に取り込むことができる水の量は、典型的には１５％未満である。これらの系は、「モルタル中に浮遊するレンガ」タイプの形態を示す多相複合材料である。レンガは固体粒子であり、トイレ用石鹸の場合は、これは長鎖飽和脂肪酸の結晶塩、無機粒子などである。モルタルは、水、液体添加剤、および比較的水溶性である石鹸または界面活性剤を含む、さまざまなリオトロピック液晶相または等方性溶液相の混合物である。これらの組成物は典型的には、４０〜６０％の固体、２０〜５０％のリオトロピック液晶相、および１０％までの等方性液体を含むと思われる。
【０００４】
注型による洗剤組成物の製造では、配合された系は、温度を上げることによって流体状態になり、これを金型に充填し、冷却する。注型時に、他の成分（石鹸および合成界面活性剤など）の中にあって、特に、普通１５〜５０％の高価なアルコール性成分（エタノール、多価アルコール類、糖類など）を含んだ、透明な個人用洗浄タブレットを製造するために、この技術が一般的に使用されている。
【０００５】
米国特許第４，１６５，２９３号（Ａｍｗａｙ、１９７９）、ＷＯ９６／０４３６１（Ｐ  ＆  Ｇ、１９９６）は、石鹸、合成界面活性剤、およびたとえばプロピレングリコールなどの水溶性の有機溶媒を含む、固体の透明な石鹸バーを開示している。これらの組成物中の水分は、約１０〜３２％である。
【０００６】
注型によって不透明な洗浄タブレットを製造する際の問題は、普通の組成物が、注入可能な液体を高温で形成しないことである。米国特許第５，３４０，４９２号（Ｐ  ＆  Ｇ、１９９４）は、中和された結晶性カルボン酸（石鹸）、合成界面活性剤、および多量の水および他の液体を含む、注型可能な組成物を特許請求している。米国特許第５，３４０，４９２号中の開示に従って調製された組成物は軟質であり、チーズ用ワイヤカッタ器具を使用して測定される７５ｋＰａ未満の降伏応力を示し、したがって、使用するために手中に好都合に保持するのに充分に硬い硬質タブレットとしては適切ではない。
【０００７】
バーの剛性を増大させるために、この特許中の実施例では、いわゆる「バー外見助剤」の形をとって、組成物中にポリオール（たとえばプロピレングリコール）などの成分を使用している。この特許は、「バー外見助剤」を取り込んでいない組成物は開示しておらず、このとき合成界面活性剤も組成物中に存在する。これらのバー外見助剤は高価であり、泡の量およびスピードを低下させ、さらにこれらは従来技術においてよく知られている（米国特許第４，１６５，２９３号、ＷＯ９６／０４３６１）。
【０００８】
我々の同時係属出願（７１７／Ｂｏｍ／９９）では、少量の塩溶性電解質を、脂肪酸石鹸、洗剤活性剤、非常に多量の水または有益液剤を含む溶融注型する洗剤組成物中に取り込ませることによって、チーズ用ワイヤカッタ器具を使用して測定される７５ｋＰａより大きい降伏応力を示す、硬質の固形品が生成することを開示している。これらの組成物は手中に保持することができ、経済的であり、よく発泡し、優れた使用中の性質を示す。前述の出願による脂肪酸石鹸は、１つまたは複数の中和Ｃ６〜Ｃ２４脂肪酸である。
【０００９】
従来技術は、ポリオールまたは塩溶性電解質または他のバー外見助剤などの添加剤を、脂肪酸石鹸、洗剤活性剤、非常に多量の水または有益液剤を含む溶融注型する組成物中に使用して、バーの剛性を高めることを概略的に教示している。
【００１０】
添加剤をまったく使用しないか、あるいは非常に低レベルの添加剤を使用して、３０％未満の固形分、多量の水または有益液剤を有し、２０〜４０℃の温度範囲において硬質であり７５ｋＰａより大きい降伏応力を示す、溶融注型された洗剤組成物を得ることが今や可能となった。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
第１の実施形態では、本発明は溶融注型された洗剤組成物を含む。この組成物は、固形分が３０％未満であり、温度範囲２０〜４０℃において７５ｋＰａより大きい降伏応力を示すタブレットであることが好ましく、
ａ）Ｃ６〜Ｃ２４脂肪酸の１つまたは複数の塩を含む飽和脂肪酸石鹸を２〜５０重量％、
ｂ）洗剤活性種を２〜４０重量％、および
ｃ）水、および場合によっては他の有益液剤を３０〜８０重量％含み、
この組成物は、温度範囲２０〜１００℃において純粋なリオトロピック液晶相を示さず、温度範囲４０〜１００℃において等方性液相、または等方性液体の連続相中に分散したリオトロピック液晶相を形成することを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のより好ましい態様に従って、固形分が３０％未満であり、添加剤を含まず、温度範囲２０〜４０℃において７５ｋＰａより大きい降伏応力を示す、溶融注型された洗剤タブレット組成物であって、
ａ）Ｃ６〜Ｃ２４脂肪酸の１つまたは複数の塩を含む飽和脂肪酸石鹸を２〜５０重量％、
ｂ）洗剤活性種を２〜４０重量％、および
ｃ）水、および場合によっては他の有益液剤を３０〜８０重量％含み、
温度範囲２０〜１００℃において純粋なリオトロピック液晶相を示さず、温度範囲４０〜１００℃において等方性液相、または等方性液体の連続相中に分散したリオトロピック液晶相を形成することを特徴とする、組成物を提供する。
【００１３】
従来技術で一般的に使用された添加剤は、エタノール、プロピレングリコールおよび他のポリオール、塩溶性電解質などである。本発明では、組成物にこれらの任意のものを使用することは避けることが好ましい。
【００１４】
より詳細には、本発明の洗剤組成物は溶媒アルコールを含まないことが好ましく、多価アルコールも含まないことが好ましい。本文脈では「含まない」によって、組成物が５重量％未満、より好ましくは１重量％未満、さらに好ましくは０．５重量％未満の多価アルコールを含み、さらに多価アルコールをまったく含まなくてもよいことを意味している。
【００１５】
さらに、本発明による組成物は、塩溶性電解質を含まないことが好ましい。すなわち、本発明による組成物は１％未満、より好ましくは０．５％未満の塩溶性電解質を含み、かつ好都合には塩溶性電解質をまったく含まなくてよい。洗剤活性剤は主に石鹸ではないことが好ましい。
【００１６】
界面活性剤系中での等方性液相および液晶相の存在は、偏光顕微鏡の技法を使用して検出することが好ましい。液晶相は本来異方性であり、屈折率が方向に依存する。一般にこのような複屈折系は、偏光の偏光面を変える。等方性液体は直交偏光子間では黒く見えるが、液晶系はより透明である。たとえば、層状液晶相はマルタクロス（ｍａｌｔｅｓｅ−ｃｒｏｓｓ）または油縞（大きなループ様）の表面外観、一方六角形相はファン様の表面外観を示す。さまざまなリオトロピック液晶相およびその分散系の特徴的な表面外観は、文献中で報告されている。
【００１７】
本発明の他の態様においては、本発明の固体成形洗剤組成物を製造する方法であって、
ａ）前述の組成物の溶融体を作製するステップ、
ｂ）前記溶融体を金型に注いで所望の形を得るステップ、
ｃ）静止条件下で金型を冷却して凝固させるステップ
を含む方法を提供する。
【００１８】
本発明の好ましい態様においては、パック内注型式（ｃａｓｔ−ｉｎ−ｐａｃｋ）の固体成形洗剤組成物を製造する方法であって、
ａ）前述の組成物の溶融体を作製するステップ、
ｂ）前記溶融体を予備成形したポリマー型内に注いで所望の形を得るステップ、
ｃ）その型を密閉するステップ、および
ｄ）静止条件下でその型を冷却して凝固させるステップ
を含む方法を提供する。
【００１９】
本発明は、特異な相挙動を本質的に示し、３０％未満の固形分、非常に多量の水または他の有益液剤を含む、溶融注型した硬質タブレットを生成する洗剤組成物に関する。洗剤組成物は、温度範囲２０〜１００℃において純粋なリオトロピック液晶相を示さず、温度範囲４０〜１００℃において等方性液相、または等方性液体の連続相中に分散したリオトロピック液晶相を形成することを特徴とする。
【００２０】
界面活性剤系中の等方性液相および液晶相の存在は、偏光顕微鏡の技法を使用して検出することが好ましい。液晶相は本来異方性であり、屈折率が方向に依存する。一般にこのような複屈折系は、偏光の偏光面を変える。等方性液体は直交偏光子間では黒く見えるが、液晶系はより透明である。たとえば、層状液晶相はマルタクロスまたは油縞（大きなループ様）の表面外観を示し、一方六角形の相は非幾何学的なファン様の表面外観を示す。いくつかの表面外観を、同じ相構造内で観察することができる。
【００２１】
さまざまなリオトロピック液晶相（およびその分散系）の特徴的な表面外観は、以下の参照文献中で報告されている：（ｉ）Ｒｏｂｅｒｔ  Ｇ．Ｌａｕｇｈｌｉｎ、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９４、Ｐａｇｅｓ５３８−５４２による、「Ｔｈｅ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｐｈａｓｅ  Ｂｅｈａｖｉｏｕｒ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」。（ｉｉ）Ｄ．Ｆｅｎｎｅｌｌ  Ｅｖａｎｓ、Ｈａｋａｎ  Ｗｅｎｎｅｒｓｔｒｏｍ、ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９４、Ｐａｇｅｓ２５１−２５２による、「Ｔｈｅ  Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  Ｄｏｍａｉｎ  Ｗｈｅｒｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｂｉｏｌｏｇｙ、ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｍｅｅｔ」。
【００２２】
本発明による組成物の固形品は、手中に好都合に保持することができるほど充分に硬質であり、経済的であり、よく発泡し、優れた使用中の性質を示す。本発明による組成物は、自動針入度計を使用して測定したとき、７５ｋＰａより大きい降伏応力値を示す。
【００２３】
飽和脂肪酸石鹸は、飽和Ｃ６〜Ｃ２４脂肪酸の１つまたは複数の塩から選択されることが好ましい。使用する石鹸は、飽和脂肪酸のナトリウム、カリウム、マグネシウム、アルミニウム、カルシウムまたはリチウム塩であってよい。飽和脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩として得られる、石鹸を有することが特に好ましい。
【００２４】
組成物中の飽和脂肪酸石鹸は、５〜５０重量％であることが好ましく、５〜４０重量％であることがより好ましい。
【００２５】
本発明による組成物は、石鹸系または非石鹸系であってもよい洗剤活性剤も含む。アニオン性、非イオン性、カチオン性、両性または両性イオン性界面活性剤、またはこれらの混合物から選択される、石鹸ではない洗剤活性剤を使用することが好ましい。
【００２６】
適切なアニオン性洗剤活性化合物は、８から２２個の炭素原子を含むアルキル基、およびスルホン酸または硫酸エステル基およびこれらの混合物から選択される基をその分子構造中に有する、有機硫酸反応生成物の水溶塩である。合成アニオン性洗剤活性化合物のいくつかの例は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸、アルキルエーテル硫酸、脂肪酸メチルエステルスルホン酸（塩）、アルキルイソチオン酸などの各塩がある。
【００２７】
前述の洗剤活性種に最も適したカチオンは、ナトリウム、カリウム、アンモニア、およびさまざまなアミン、たとえばモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンである。
【００２８】
適切な非イオン性洗剤活性化合物は、本来親水性のアルキレンオキシド基と、脂肪族性またはアルキル芳香族性であってよい有機疎水性化合物の縮合によって生成される化合物であると、広義に述べることができる。一般的な非イオン性界面活性剤は、８から２２個の炭素原子を有し、直鎖または分枝鎖のいずれかの構成をした脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、たとえばココナッツアルコール１モル当たり２から１５モルのエチレンオキシドを有するココナッツ油エチレンオキシド縮合物などである。非イオン性界面活性剤のいくつかの例は、アルキルフェノールエチレンオキシド（ＥＯ）縮合物、獣脂アルコール１０ＥＯ縮合物、アルキルデメチルアミンオキシド、ラウリルモノエタノールアミド、シュガーエステルなどである。
【００２９】
両性洗剤活性剤のいくつかの例は、ココアミドプロピルベタイン、ココベタインなどである。
【００３０】
カチオン性または両性イオン性洗剤活性剤を本発明による組成物中に含ませることも、場合によっては可能である。
【００３１】
適切な洗剤活性剤種の他の例は、以下の参照文献：「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」、Ｍ．Ｒ．Ｐｏｒｔｅｒ、Ｃｈａｐｍａｎ  ａｎｄ  Ｈａｌｌ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９１中に与えられている。
【００３２】
本発明の洗剤組成物中に使用する洗剤活性剤はアニオン性であることが好ましく、一般には４０％まで、より好ましくは２から３０％であろう。
【００３３】
本発明の好ましい態様に従って、モイスチャライザー、皮膚軟化剤、日焼け止め剤、および老化防止化合物などの液体状の皮膚有益物質を組成物中に取り込む。モイスチャライザーおよび湿潤剤の例には、ポリオール、グリセロール、セチルアルコール、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９３４、エトキシル化ヒマシ油、パラフィン油、ラノリンおよびその誘導体がある。ＤＣ３２２５Ｃ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）のようなシリコーン界面活性剤および／またはシリコーン皮膚軟化剤、シリコーン油（ＤＣ−２００  Ｅｘ−Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）などのシリコーン化合物も含んでよい。４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（商品名Ｐａｒｓｏｌ１７８９でＧｉｖａｕｄａｎから入手可能）および／またはメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（商品名Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸでＧｉｖａｕｄａｎから入手可能）、または他のＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ日焼け止め剤などの、日焼け止め剤。ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）などの他の皮膚に有益な物質も、組成物中に取り込むことができる。
【００３４】
塩溶性電解質、ポリオール、整髪剤、充填剤、着色剤、香料、乳白剤、防腐剤などの他の任意選択の成分、タルク、カオリン、多糖類などの１つまたは複数の非水溶性粒子状物質、および他の従来からの成分を組成物中に取り込んでもよいが、組成物はポリオールおよび塩溶性電解質を含まないことが好ましい。
【００３５】
本発明の好ましい方法は、飽和脂肪酸石鹸を２〜５０重量％、石鹸ではない洗剤活性剤を２〜４０重量％、および水および他の有益液剤を３０〜８０重量％含み、温度範囲２０〜１００℃において純粋なリオトロピック液晶相を示さず、温度範囲４０〜１００℃において等方性液相、または等方性液体の連続相中に分散したリオトロピック液晶相を形成することを特徴とする洗剤組成物の溶融体の製造方法であってもよい。この方法では、この溶融体を任意の適切な金型または予備成形したポリマー型内に注ぎ、所望の形を得て、その型を密閉し、静止条件下でその型を冷却して凝固させる。
【００３６】
ほぼネット形状のタブレットを製造するため、あるいはバー／ブロックを製造するために、金型を適切に選択することができる。バー／ブロックをさらに、洗剤品の形にすることができる。
【００３７】
ほぼネット形状の熱成形ポリマーを使用して固体洗剤品を製造する場合は、その型を密閉してパック内注型式の洗剤組成物を得る。パック内注型式の洗剤組成物を得るためには、その型を充填した直後にその型を密閉することが好ましい。
【００３８】
ここで本発明を、以下の非制限的な実施例に関して例示する。
【実施例１】
【００３９】
相挙動に関する組成物のスクリーニング
本発明による組成物は、温度範囲２０〜１００℃において純粋なリオトロピック液晶相を示さず、温度範囲４０〜１００℃において等方性液相、または等方性液体の連続相中に分散したリオトロピック液晶相を形成することを特徴とする。本発明による比較例、および本発明外の比較例を表１に示す。
【００４０】
ａ．相特性の決定
組成物の相特性の決定を、偏光顕微鏡の技法を使用して行った。約８０℃の高温での組成物の溶融体の１滴を顕微鏡のスライドガラス上に移し、カバースリップで覆った。カバースリップの両端をＵＶ接着剤を使用して密閉して、水分の損失を最小限にした。スライドガラスは、加熱／冷却制御装置を備えた顕微鏡のステージ上に装着した。１分間当たり１℃の割合で、この系を１１０℃まで加熱した。等方性液相またはその分散系、あるいは純粋な液晶相が形成された温度を書き留めた。
【００４１】
次いで１分間当たり１℃の割合でこの系を冷却して凝固させて、純粋な液晶相が冷却中に形成されるかどうかを調べた。リオトロピック液晶相は本来異方性であり、屈折率が方向に依存する。一般にこのような複屈折系は、偏光の偏光面を変える。等方性液体は直交偏光子間では黒く見えるが、液晶系はより透明である。たとえば、層状液晶相はマルタクロスまたは油縞（大きなループ様）の表面外観を示し、一方六角形の相は非幾何学的な、ファン様の表面外観を示す。
【００４２】
さまざまな表面外観を、同じ相構造内で観察することができる。さまざまなリオトロピック液晶相（およびその分散系）の特徴的な表面外観は、以下の参照文献中で報告されている：（ｉ）Ｒｏｂｅｒｔ  Ｇ．Ｌａｕｇｈｌｉｎ、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９４、Ｐａｇｅｓ５３８−５４２による、「Ｔｈｅ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｐｈａｓｅ  Ｂｅｈａｖｉｏｕｒ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」。（ｉｉ）Ｄ．Ｆｅｎｎｅｌｌ  Ｅｖａｎｓ、Ｈａｋａｎ  Ｗｅｎｎｅｒｓｔｒｏｍ、ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９４、Ｐａｇｅｓ２５１−２５２による、「Ｔｈｅ  Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  Ｄｏｍａｉｎ  Ｗｈｅｒｅ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｂｉｏｌｏｇｙ、ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｍｅｅｔ」。
【００４３】
ｂ．固形分の決定
以下の参照文献：Ｓｕｒｅｓｈ  Ｍ．Ｎａｄａｋａｔｔｉ、「Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｄａｔａ  Ｈａｎｄｌｉｎｇ  ｆｏｒ  Ｒａｐｉｄ  Ｌｏｗ  Ｆｉｅｌｄ  ＮＭＲ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｙｏｔｒｏｐｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ」、Ｊ．Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、Ｖｏｌ．２、Ｎｏ．４、ｐｐ．５１５−５２１、１９９９中に記載された手順を使用し、低磁場ＮＭＲ技法を使用して、洗剤組成物中の固形分を決定した。
【００４４】
ｃ．洗剤タブレットの調製
８０℃の高温での洗剤組成物の溶融体を、７５ｍｍ（Ｌ）×５５ｍｍ（Ｗ）×４０ｍｍ（Ｈ）の寸法の長方形の金型に注ぐ。組成物を冷却して凝固させ、洗剤タブレットを得た。
【００４５】
ｄ．降伏応力の測定
次いで洗剤タブレットを、それぞれ２５℃および４０℃に維持したオーブン中に４時間保ち、平衡状態にした。以下に記載した手順を使用し、自動針入度計を使用して、２５℃および４０℃でのタブレットの降伏応力を測定した。
【００４６】
降伏応力測定に使用した自動針入度計は、Ｍ／ｓ  Ｐｅｔｒｏｔｅｓｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＧｍｂＨからのモデルＰＮＲ１０であった。標準的な中空コーン（部品番号１８−０１０１、ＡＳＴＭＤ２１７−ＩＰ５０に従う）、およびプランジャー（部品番号１８−００４２）を測定に使用した。このコーンは、着脱可能な硬質スチールチップを有する真鍮の円錐体からなっていた。コーンの合計質量は１０２．５ｇであった。可動プランジャーの合計質量は４７．５ｇであった。したがって、洗剤タブレットに落下するコーンとプランジャーの合計質量は１５０ｇであった。５０ｇおよび１００ｇの追加の分銅（サンプルに落下する合計重量をそれぞれ２００ｇおよび２５０ｇにする）も使用した。２５℃および４０℃でのサンプルの降伏応力の値を、以下のステップを含む標準的な手順を使用して測定した。
【００４７】
１．洗剤タブレットを針入度計のテーブル上に置いた。
２．針入度計の測定デバイスを、針入度計の先端はタブレットに接するが、タブレットを貫通しないように下げた。
３．「開始」キーを押すことによって、測定操作を開始した。
４．進入の深さは、ディスプレー上に示されたｍｍで読み取った。
５．測定した進入の深さの値を使用して、以下の等式を使用して洗剤タブレットの降伏応力を計算した。
【００４８】
降伏応力＝加えられる力／（コーンの投影面積）
＝（ｍ×ｇ）×１０３／［π（ｐ ｔａｎ１／２θ＋１／２先端径）２］
上式で、
降伏応力はｋＰａで表され、
ｍ＝バーの平らな表面上に落下する合計質量（ｋｇ）
ｇ＝重力による加速度（ｍ／ｓ２）
ｐ＝得られた進入の深さ（ｍｍ）
θ＝コーンの角度（３０°）
先端径＝０．３５９ｍｍ
【００４９】
前述の等式に従うと、測定した進入の深さがサンプル上に落下する２００ｇの合計重量に関して１０ｍｍより小さい場合、洗剤タブレットの降伏応力は７５ｋＰａより大きくなる。洗剤タブレットに落下する１５０ｇ、２００ｇおよび２５０ｇの各合計重量に関して、３つの降伏応力の値を計算し、この３つの値の平均値を洗剤タブレットの降伏応力として使用した。
【００５０】
ｅ．洗剤タブレット組成物の実施例
表１に示すデータによって、本発明による相特性を満たした実施例１．１に記載した組成物のみが、７５ｋＰａより大きい降伏応力を示す硬質の洗剤タブレットを形成したことが示される。実施例１．２および実施例１．３の組成物は軟質である。なぜならこれらは、温度範囲３５〜７５℃において純粋なリオトロピック液晶相を形成し、温度範囲４０〜１００℃において等方相、またはその分散系を形成しないからである。実施例１．４では、加熱中に等方性の相またはその分散系が形成された温度は、本発明で指定した範囲内であったが、純粋な液晶相が冷却中に形成され、したがってこのバーは軟質であった。これによって、硬質であり７５ｋＰａより大きい降伏応力を示すバーを得るためには、相挙動規準の両方を満たすことが必須であることが実証される。
【００５１】
【表１】
2004522828.tif 000002
【００５２】
本発明による相挙動を示す組成物の他の例を表２に示し、本発明によらない相挙動を示す組成物の例を表３に示す。表２中の例はすべて固形分が２０％未満であるが、２５℃で７５ｋＰａより大きい降伏応力を示す硬質のタブレットを形成する。表３に記載した例は、反対に軟質である。
【００５３】
【表２】
2004522828.tif 000003
【００５４】
【表３】
2004522828.tif 000004
【実施例２】
【００５５】
洗剤タブレットを調製するための方法
実施例１で記載したスクリーニング手順に基づいて、実施例１．５〜１．１１に対応する脂肪酸混合物を、２リットル容量の丸底フラスコ中に取り、石鹸ではない洗剤活性剤および水と混合させた。バッチの温度は８０℃に上昇させた。水酸化ナトリウムの水溶液を混合物に加えて、脂肪酸を中和した。透明な等方性の溶液が得られるように、バッチの温度を８０℃に保った。８０℃の洗剤組成物の溶融体を熱成形ポリマー型内に注ぎ、その型の入り口を密閉した。その型を冷却して石鹸を凝固させ、パック内注型式の洗剤タブレットをこのようにして得た。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年8月7日(2003.8.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形分が３０％未満であり、温度範囲２０〜４０℃において７５ｋＰａより大きい降伏応力を示し、
（ｉ）Ｃ６〜Ｃ２４脂肪酸の１つまたは複数の塩を含む飽和脂肪酸石鹸を２〜５０重量％、
（ｉｉ）洗剤活性種を２〜４０重量％、
（ｉｉｉ）水、および場合によっては１つまたは複数の有益液剤を３０〜８０重量％含み、
温度範囲２０〜１００℃において純粋なリオトロピック液晶相を示さず、４０〜１００℃内の範囲の温度で等方性液相、または等方性液体の連続相に分散したリオトロピック液晶相を形成し、アルコール、プロピレングリコールおよび他のポリオール、ならびに塩溶性電解質から選択される添加剤を実質的に含まない、溶融注型された洗剤組成物。
【請求項２】
水および任意選択の有益液剤が、組成物の６０〜８０重量％の量で存在する、請求項１に記載の溶融注型された洗剤組成物。
【請求項３】
洗剤活性種が石鹸ではない洗剤である、請求項１又は２のいずれかに記載の溶融注型された洗剤組成物。
【請求項４】
脂肪酸石鹸が脂肪酸のナトリウム塩またはカリウム塩である、請求項１から３のいずれか一項に記載の溶融注型された洗剤組成物。
【請求項５】
有益液剤がモイスチャライザー、湿潤剤、皮膚軟化剤、日焼け止め剤および老化防止化合物から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の溶融注型された洗剤組成物。
【請求項６】
（ｉ）洗剤組成物の溶融体を作製すること、
（ｉｉ）溶融体を所望の形を得るのに適した型内に注ぐこと、および
（ｉｉｉ）型を冷却させるか、または金型が冷却するのにまかせ、固形洗剤組成物を生成させること
を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の溶融注型された洗剤組成物を調製するための方法。
【請求項７】
ステップ（ｉｉ）が、
（ｉｉａ）溶融体を予備成形ポリマー型内に注いで所望の形を得るサブステップ、および
（ｉｉｂ）その型を密閉する
サブステップを含み、これによってパック内注型式の固形洗剤組成物を作製する、請求項６に記載の方法。
【国際調査報告】
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