(57)【要約】【課題】インクセットを構成する各インク組成物自身の耐光性や耐オゾン性が良好であるとともに、各インク組成物間の耐光性や耐オゾン性が良好であり、光やオゾンに対して特定色が他の色に比べて早く退色または変色しないインクセットを提供する。【解決手段】  少なくとも、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物を備えたインクセットであって、前記マゼンタインク組成物が、着色剤として特定のヘテリルアゾ色素の少なくとも１種と、特定のアントラピリドン色素の少なくとも１種を含み、かつ前記シアンインク組成物が、着色剤として条件１（：水溶液の分光吸収曲線における６６０ｎｍから６８０ｎｍに至る吸収帯内の最大吸光度ｂと、６００ｎｍから６４０ｎｍに至る吸収帯内の最大吸光度ａとの吸光度比ｂ／ａが１未満）および条件２（：酸化電位が１．０ｅＶ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴）を満たすフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むインクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物を備えたインクセットであって、前記マゼンタインク組成物が、着色剤として下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種と、下記一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種を含み、かつ前記シアンインク組成物が、着色剤として下記条件１および条件２を満たすフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とするインクセット。
条件１：水溶液の分光吸収曲線における６６０ｎｍから６８０ｎｍに至る吸収帯内の最大吸光度ｂと、６００ｎｍから６４０ｎｍに至る吸収帯内の最大吸光度ａとの吸光度比ｂ／ａが１未満
条件２：酸化電位が１．０ｅＶ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴
【化１】
2007191642.tif 000029
一般式（１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、または、いずれか一方が窒素原子で、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、複素環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。また、Ｒ１３とＲ１１あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。ａおよびｅは、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表すが、ａおよびｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂまたはｅとｄで互いに縮環していてもよい。ただし、一般式（１）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【化２】
2007191642.tif 000030
一般式（２）中、Ｒ１は、水素原子または電子求引性基を表し、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表し、Ｚは、炭素原子と共に５〜７員の芳香環または複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただし、一般式（２）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【請求項２】
前記シアンインク組成物が、着色剤として下記一般式（３）で表されるフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
【化３】
2007191642.tif 000031
一般式（３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、それぞれ独立に置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、又は置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ｖ１、Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン性親水性基を表す。ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物である。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つはイオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【請求項３】
前記マゼンタインク組成物において、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物との質量比が、１：１〜１：４であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記シアンインク組成物中の遊離銅イオン濃度が、１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記一般式（１）が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【化４】
2007191642.tif 000032
一般式（４）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、各々前記一般式（１）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表す。ただし、一般式（４）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【請求項６】
前記一般式（２）のＲ１が、水素原子またはハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基であり、かつＲ３が、水素原子またはアリールオキシ基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記一般式（２）のＺが、炭素原子と共にベンゼン環を形成する下記一般式（５）で表されるアントラピリドン化合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【化５】
2007191642.tif 000033
一般式（５）中、Ｒ６は、水素原子または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ前記一般式（２）の場合と同義である。ただし、一般式（５）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【請求項８】
前記マゼンタインク組成物として、色濃度の異なる２種のマゼンタインク組成物を有し、かつ少なくとも１種のマゼンタインク組成物が、請求項１〜７のいずれか一項に記載のマゼンタインク組成物であることを特徴とするインクセット。
【請求項９】
前記シアンインク組成物として、色濃度の異なる２種のシアンインク組成物を有し、かつ少なくとも１種のシアンインク組成物が、請求項１〜８のいずれか一項に記載のシアンインク組成物であることを特徴とするインクセット。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載されたインクセットを一体的に又は独立に収容することを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１０に記載のインクカートリッジを装填することを特徴とするインクジェットプリンター。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクセット又は請求項１０に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１３】
支持体上に白色無機顔料を含有するインク受容層を有する受像材料上に、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクセット又は請求項１０に記載のインクカートリッジを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐光性および耐オゾン性に優れた画像を形成することができるインクセット、およびインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インクあるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
【０００３】
このようなインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす色素を捜し求めることは極めて難しい。特に、良好な色相を有し、高湿条件下でも受像材料に対して定着性が良く、光および環境中の活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢な着色剤が強く望まれている。
【０００４】
また、近年、複数のカラーインク組成物を用いたインクジェット記録方法によってカラー画像を形成して記録物を得ることが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、さらに所望によりブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。また、これらの四色にライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を加えた六色又はそれらにさらにダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行う場合もある。このような２種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットである。
【０００５】
上述したカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、各色ごとのインク組成物自身が良好な発色性を有していることに加え、複数色のインク組成物を組み合わせたときに良好な中間色を発色できること、及び得られる記録物が保存中に変退色しないこと等が求められる。
【０００６】
インクセットにおいて、特定のインク組成物の耐光性や耐オゾン性が、他のインク組成物の耐光性や耐オゾン性よりも著しく低い場合、その特定のインク組成物によって形成された色が、他の色よりも早く退色や変色してしまい、画像全体の色調のバランスが悪くなる。したがって、インクセットを構成する各インク組成物の耐光性や耐オゾン性を向上させることに併せて、各インク組成物によって形成される画像の光やオゾンによる劣化速度、例えば退色速度もできるだけ同じであることが好ましい。言い換えれば、インクセットを構成する各インク組成物の耐光性や耐オゾン性が優れているとともに、各インク組成物間の耐光性や耐オゾン性の差が小さいことが好ましい。
【０００７】
インクジェット記録用インクに用いられるシアンの色素骨格としては、フタロシアニン色素が代表的である。近年になり、フタロシアニン色素の耐光性および耐オゾン性を改良した特開２００２−２８５０５０号公報、特開２００２−３０９１１８号公報、特開２００４−００２６７０号公報が提案されている。
【０００８】
一方、インクジェット記録用インクに用いられるマゼンタの色素骨格としては、特開平８−６００５３号公報等に見られるキサンテン色素、特開平７−１５７６９８号公報等に見られるＨ酸アゾ色素、特開昭５７−１９５７７５号公報、特開昭５９−０７４１７３号公報、特開平１０−３０６２２１号公報、特開２０００−１９１６６０号公報等に見られるアントラピリドン色素、ヘテロ環−ヘテロ環アゾ色素が代表的である。
このうち、キサンテン色素は、色相や鮮明性に優れるが、耐光性や耐オゾン性に問題がある。また、Ｈ酸アゾ色素は、色相や耐水性に優れるが、耐光性や耐オゾン性や鮮明性に問題がある。アントラピリドン色素は、鮮明性や耐光性に優れるが、耐オゾン性に問題があった。しかし、近年になり、アントラピリドン色素の耐オゾン性を改良した特開２００３−１９２９３０号公報、国際特許第０４／１０４１０８号パンフレット等が開示されたが、未だ満足のいくレベルではない。
また、耐光性および耐オゾン性に優れたヘテロ環−ヘテロ環アゾ色素として、特開２００２−３７１０７９号公報、特開２００２−３７１２１４号公報等が提案されているが、高湿条件下での受像材料に対する定着性に問題がある。
【特許文献１】特開２００２−２８５０５０号公報
【特許文献２】特開２００２−３０９１１８号公報
【特許文献３】特開２００４−００２６７０号公報
【特許文献４】特開２００３−１９２９３０号公報
【特許文献５】国際特許第０４／１０４１０８号パンフレット
【特許文献６】特開２００２−３７１０７９号公報
【特許文献７】特開２００２−３７１２１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の第１の目的は、高湿条件下でも受像材料に対して定着性が良く、光および環境中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形成することができるインクジェト記録用マゼンタインク及び該インクを含むインクセットを提供することにある。
本発明の第２の目的は、インクセットを構成する各インク組成物自身の耐光性や耐オゾン性が良好であるとともに、各インク組成物間の耐光性や耐オゾン性のバランスが良く、光やオゾンに対して特定色が他の色に比べて早く退色または変色しないインクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明者らは、下記の構成を採用することにより前記課題の解決を可能にした。
１．少なくとも、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物を備えたインクセットであって、前記マゼンタインク組成物が、着色剤として下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種と、下記一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種を含み、かつ前記シアンインク組成物が、着色剤として下記条件１および条件２を満たすフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とするインクセット。
条件１：水溶液の分光吸収曲線における６６０ｎｍから６８０ｎｍに至る吸収帯内の最大吸光度ｂと、６００ｎｍから６４０ｎｍに至る吸収帯内の最大吸光度ａとの吸光度比ｂ／ａが１未満
条件２：酸化電位が１．０ｅＶ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴
【００１１】
【化１】
2007191642.tif 000002
【００１２】
一般式（１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、または、いずれか一方が窒素原子で、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、複素環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。また、Ｒ１３とＲ１１あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。ａおよびｅは、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、またはハロゲン原子を表すが、ａおよびｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂまたはｅとｄで互いに縮環していてもよい。ただし、一般式（１）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【００１３】
【化２】
2007191642.tif 000003
【００１４】
一般式（２）中、Ｒ１は、水素原子または電子求引性基を表し、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に水素原子または置換基（後記の置換基Ｗ）を表し、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表し、Ｚは、炭素原子と共に５〜７員の芳香環または複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただし、一般式（２）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
２．少なくとも、マゼンタインク組成物を備えたインクセットであって、前記マゼンタインク組成物が、着色剤として上記１に記載の一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種と、上記１に記載の一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とするインクセット。
３．前記シアンインク組成物が、着色剤として下記一般式（３）で表されるフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする上記１または２に記載のインクセット。
【００１５】
【化３】
2007191642.tif 000004
【００１６】
一般式（３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、それぞれ独立に置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、又は置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ｖ１、Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン性親水性基を表す。ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物である。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つはイオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
４．前記マゼンタインク組成物において、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物との質量比が、１：１〜１：４であることを特徴とする上記１、２または３に記載のインクセット。
５．前記シアンインク組成物中の遊離銅イオン濃度が、１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする上記１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
６．前記一般式（１）が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする上記１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
【００１７】
【化４】
2007191642.tif 000005
【００１８】
一般式（４）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、またはアシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、各々前記一般式（１）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表す。ただし、一般式（４）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
７．前記一般式（２）のＲ１が、水素原子またはハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基であり、かつＲ３が、水素原子またはアリールオキシ基であることを特徴とする上記１〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
８．前記一般式（２）のＺが、炭素原子と共にベンゼン環を形成する下記一般式（５）で表されるアントラピリドン化合物であることを特徴とする上記１〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
【００１９】
【化５】
2007191642.tif 000006
【００２０】
一般式（５）中、Ｒ６は、水素原子または置換基（後記の置換基Ｗ）を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ前記一般式（２）の場合と同義である。ただし、一般式（５）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
９．前記マゼンタインク組成物として、色濃度の異なる２種のマゼンタインク組成物を有し、かつ少なくとも１種のマゼンタインク組成物が、上記１〜８のいずれか一項に記載のマゼンタインク組成物であることを特徴とするインクセット。
１０．前記シアンインク組成物として、色濃度の異なる２種のシアンインク組成物を有し、かつ少なくとも１種のシアンインク組成物が、上記１〜９のいずれか一項に記載のシアンインク組成物であることを特徴とするインクセット。
１１．上記１〜１０のいずれか一項に記載されたインクセットを一体的に又は独立に収容することを特徴とするインクカートリッジ。
１２．上記１１に記載のインクカートリッジを装填することを特徴とするインクジェットプリンター。
１３．上記１〜１０のいずれか一項に記載のインクセット又は上記１１に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
１４．支持体上に白色無機顔料を含有するインク受容層を有する受像材料上に、上記１〜１０のいずれか一項に記載のインクセット又は上記１１に記載のインクカートリッジを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のインクセットにより、光堅牢性およびオゾン堅牢性に優れ、かつ、グレー部の色相変化が小さく、また、各インク組成物間の光堅牢性やオゾン堅牢性の差が小さい着色画像が得られる。
本発明は、高湿条件下でも受像材料に対して定着性が良く、耐光性および耐オゾン性に優れた着色画像を与えることができるマゼンタインク組成物と、耐光性および耐オゾン性に優れた着色画像を与えることができるシアンインク組成物を含むインクセットである。特に、本発明のインクセットを用いるインクジェット記録方法で得られた着色画像は、インク組成物間の耐光性や耐オゾン性のバランスが良いインクセットができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下に本発明の実施について詳細に説明する。
まず、本明細書において用いられる置換基について若干説明する。本明細書において用いられる置換基としては、以下の基（これらを「置換基Ｗ」と称する）が挙げられる。
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたは複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
【００２３】
本明細書において用いられる脂肪族基とは、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、及び置換アルキニル基を意味する。また、本明細書で用いられる芳香族基とは、アリール基および置換アリール基を意味する。
【００２４】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が挙げられる。
【００２５】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００２６】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００２７】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
複素環基としては、好ましくは、５または６員の置換もしくは無置換の芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５または６員の芳香族の複素環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換もしくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
複素環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の複素環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３１】
アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
複素環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００３２】
アルキルまたはアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
アルキルまたはアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３３】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
アリールまたは複素環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換の複素環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００３４】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００３５】
上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、該水素原子が上記の置換基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
イオン性親水性基とは、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基等のアニオン性基、及び４級アンモニウム基等のカチオン性基を言う。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ等は、塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましい。
【００３６】
本発明のインクセットにおいて、マゼンタインク組成物の着色剤として用いるマゼンタ染料は、一般式（１）と一般式（２）で表される。まず、下記一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００３７】
【化６】
2007191642.tif 000007
【００３８】
一般式（１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、または、いずれか一方が窒素原子で、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、複素環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。また、Ｒ１３とＲ１１あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。ａおよびｅは、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表すが、ａおよびｅが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂまたはｅとｄで互いに縮環していてもよい。ただし、一般式（１）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【００３９】
一般式（１）において、Ａで表される５員複素環のヘテロ原子の例には、Ｎ、Ｏ、Ｓを挙げることができる。Ａとして好ましくは、含窒素５員複素環であり、複素環に脂肪族環、芳香環、または他の複素環が縮合していてもよい。Ａの好ましい複素環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、またはベンゾイソチアゾール環を挙げることができる。各複素環基は、更に置換基（前記の置換基Ｗ）を有していてもよい。中でも、下記一般式（ａ）〜（ｉ）で表される複素環が好ましい。
【００４０】
【化７】
2007191642.tif 000008
【００４１】
一般式（ａ）〜（ｉ）において、Ｒｍ１〜Ｒｍ２０は、一般式（１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義である。
【００４２】
一般式（１）において、Ｂ１およびＢ２が、−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表す場合がより優れた性能を発揮できる点で好ましい。
【００４３】
一般式（１）において、好ましいＲ１１、Ｒ１２は、各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のアリールスルホニル基であり、より好ましくは、水素原子、置換アリール基、置換複素環基であり、置換アリール基、または置換複素環基が特に好ましい。ただし、Ｒ１１、Ｒ１２が、同時に水素原子であることはない。
【００４４】
一般式（１）において、好ましいＲ１３、Ｒ１４は、各々独立に水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基である。各基は更に置換されていてもよい。更に詳しくは、水素原子、アルキル基、またはシアノ基が好ましく、その中でもＲ１３は水素原子、Ｒ１４はアルキル基が好ましく、特に、Ｒ１３は水素原子でＲ１４はメチル基の組み合わせが最も好ましい。
【００４５】
一般式（１）において、好ましいａおよびｅは、各々独立にメチル基、エチル基、またはイソプロピル基であり、その中でもエチル基、またはイソプロピル基が好ましく、特に、ａおよびｅは、ともにエチル基またはイソプルピル基が最も好ましい。
【００４６】
一般式（１）において、好ましいｃは、水素原子、またはアルキル基であり、特に、水素原子、またはメチル基が最も好ましい。好ましいｂ、ｄは、それぞれ独立に水素原子、またはイオン性親水性基であり、水素原子、スルホ基、またはカルボキシ基がより好ましく、特に、ｂとｄの組み合わせが、水素原子とスルホ基である場合が最も好ましい。
【００４７】
本発明では、上記一般式（１）で表される化合物のうち、下記一般式（４）で表される化合物が好ましい。
【００４８】
【化８】
2007191642.tif 000009
【００４９】
一般式（４）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、またはアシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、各々前記一般式（１）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表す。ただし、一般式（４）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【００５０】
一般式（４）において、Ｒ１３、Ｒ１４は、前記一般式（１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
【００５１】
一般式（４）において、Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【００５２】
一般式（４）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、前記一般式（１）中のａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅと同義であり、好ましい例も同じである。
【００５３】
一般式（４）において、Ｚ１１の電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。
【００５４】
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年  Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明においては、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００５５】
σｐ値が０．２０以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、複素環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基、σｐ値が０．２０以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基等が挙げられる。
【００５６】
Ｚ１１として好ましくは、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、またはハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基がより好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【００５７】
一般式（４）において、Ｚ１２として好ましくは、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基であり、水素原子、またはアルキル基がより好ましい。各置換基はさらに置換されていてもよい。更に詳しくは、Ｚ１２は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。
アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピル、または４−スルホブチルが挙げられ、その中でもメチル、エチル、イソプロピル、またはｔ−ブチルが好ましく、特に、イソプロピル、またはｔ−ブチルが好ましく、ｔ−ブチルが最も好ましい。
【００５８】
一般式（４）において、Ｑとして好ましくは、電子求引性基で置換されたアリール基または複素環基であり、Ｑの置換基となる電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。σｐ値が０．２０以上の電子求引性基の具体例としては、一般式（４）中のＺ１１と同義である。更に詳しくは、Ｑは、電子求引性基で置換された複素環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、またはスルホ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が好ましく、特に、スルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
【００５９】
一般式（１）および一般式（４）で表される化合物は、その分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ有する。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。特に、少なくとも１つはスルホ基である事が最も好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基は、塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。特に、溶解性向上及びインクジェット印刷におけるブロンズ抑制の観点から、イオン性親水性基がスルホ基で、かつその対イオンがリチウムイオンの組み合わせが最も好ましい。
【００６０】
一般式（１）および一般式（４）で表される化合物は、その分子内にイオン性親水性基を３つ以上６つ以下有することが好ましく、スルホ基を３つ以上６つ以下有することがより好ましく、スルホ基を３つ以上５つ以下有することが更に好ましい。
【００６１】
本発明の一般式（１）および一般式（４）で表される化合物の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。例えば、特許文献６〜７に記載の化合物、または下記のｄ−１〜ｄ−２０に記載の化合物が好ましいものとして挙げられる。
特許文献６  特開２００２−３７１０７９号公報
特許文献７  特開２００２−３７１２１４号公報
【００６２】
【化９】
2007191642.tif 000010
【００６３】
【化１０】
2007191642.tif 000011
【００６４】
【化１１】
2007191642.tif 000012
【００６５】
【化１２】
2007191642.tif 000013
【００６６】
本発明では、化合物の構造によって互変異性体が存在する場合においても代表的な形の一つで記載しているが、本発明の記述と異なる互変異性体も本発明の化合物に含まれる。
【００６７】
次に、本発明のインクセットにおいて、マゼンタインク組成物の着色剤として用いる下記一般式（２）で表される化合物について説明する。
【００６８】
【化１３】
2007191642.tif 000014
【００６９】
一般式（２）中、Ｒ１は、水素原子または電子求引性基を表し、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に水素原子または置換基（前記の置換基Ｗ）を表し、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表し、Ｚは、炭素原子と共に５〜７員の芳香環または複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただし、一般式（２）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【００７０】
一般式（２）において、Ｒ１として好ましくは、水素原子またはハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基である。σｐ値が０．２０以上の電子求引性基の具体例としては、一般式（４）中のＺ１１と同義である。Ｒ１としてより好ましくは、水素原子、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、複素環基、またはハロゲン原子であり、特に好ましくは、水素原子、アシル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基である。
【００７１】
一般式（２）において、Ｒ２として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、または複素環基である。Ｒ２の複素環基としては、５〜６員の複素環基が好ましく、単環構造であっても２つ以上の環が縮合した多環構造であってもよい。また、上記複素環基としては、Ｎ、Ｏ、Ｓ原子のいずれかを少なくとも含む複素環基が好ましい。Ｒ２で表される複素環基として好ましい５〜６員の複素環基としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ピラゾリル基、インダゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソオキサゾリル基、１，２，４−チアジアゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，２，４−オキサジアゾリル基、１，３，４−オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、１，３，５−トリアジル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基などが挙げられる。これらは置換基（前記の置換基Ｗ）を有していても良い。複素環基上の２つの置換基が結合して縮合環を形成しても良い。また複素環基中に窒素原子を含む場合、該窒素原子は４級化されていてもよい。
【００７２】
Ｒ２としてより好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、または１，３，５−トリアジル基であり、特に好ましくは、水素原子、またはメチル基である。
【００７３】
一般式（２）において、Ｒ３として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、カルボキシル基、またはスルホ基であり、特に好ましくは、水素原子、またはアリールオキシ基である。
【００７４】
一般式（２）において、Ｒ４およびＲ５として好ましくは、それぞれ独立に水素原子、または芳香族基であり、Ｒ４およびＲ５として特に好ましくは、Ｒ４およびＲ５の一方が水素原子で、他方が置換アリール基の組み合わせである。
【００７５】
一般式（２）において、Ｚは、炭素原子と共に５〜７員の芳香環または複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該５〜７員の芳香環または複素環はさらに置換基（前記の置換基Ｗ）を有していてもよい。Ｚが炭素原子と共に形成する５〜７員の複素環としては、チオフェン環、フラン環、ピロール環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、インダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環などが挙げられる。
【００７６】
Ｚが炭素原子と共に形成する５〜７員の芳香環または複素環として好ましくは、ベンゼン環、チオフェン環、フラン環、またはピリジン環である。Ｚが炭素原子と共に形成する芳香環がベンゼン環である下記一般式（５）で表されるアントラピリドン化合物が特に好ましい。
【００７７】
【化１４】
2007191642.tif 000015
【００７８】
一般式（５）中、Ｒ６は、水素原子または置換基（前記の置換基Ｗ）を表し、Ｒ６として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、カルボキシル基、またはスルホ基であり、特に好ましくは、水素原子である。
【００７９】
一般式（５）において、Ｒ１〜Ｒ５は、一般式（２）におけるＲ１〜Ｒ５と同義であり、好ましい例も同じである。
【００８０】
一般式（２）および一般式（５）で表される化合物は、その分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ有する。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が特に好ましい。さらに少なくとも１つはスルホ基であることが最も好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。
上記化合物は、その分子内にイオン性親水性基を２つ以上６つ以下有することが好ましく、３つ以上５つ以下有することがより好ましい。
【００８１】
本発明の一般式（２）および一般式（５）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。例えば、以下に示す特許文献４〜５および特許文献８〜１４に記載の化合物、またはＤ−１〜Ｄ−１８に記載の化合物が好ましいものとして挙げられる。
・特許文献４  ：特開２００３−１９２９３０号公報
・特許文献５  ：国際公開（ＷＯ）第２００４／１０４１０８号パンフレット
・特許文献８  ：特開２００１−０７２８８４号公報
・特許文献９  ：特開２００１−１３９８３６号公報
・特許文献１０：特開２００２−３３２４１８号公報
・特許文献１１：特開２００５−００８８６８号公報
・特許文献１２：特開２００５−０４１８４６号公報
・特許文献１３：特開２００５−１３９３７７号公報
・特許文献１４：国際公開（ＷＯ）第２００４−１０４１０７号パンフレット
【００８２】
【化１５】
2007191642.tif 000016
【００８３】
【化１６】
2007191642.tif 000017
【００８４】
【化１７】
2007191642.tif 000018
【００８５】
本発明のインクセットに含まれるシアンインク組成物の着色剤として用いるシアン染料は、下記条件１および条件２を満たすフタロシアニン化合物である。
条件１：水溶液の分光吸収曲線における６６０ｎｍから６８０ｎｍに至る吸収帯内の最大吸光度ｂと、６００ｎｍから６４０ｎｍに至る吸収帯内の最大吸光度ａとの吸光度比ｂ／ａが１未満
条件２：酸化電位が１．０ｅＶ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴
【００８６】
上記条件１および条件２に記載の吸光度比や酸化電位の測定方法は、特開２００２−２８５０５０号公報や特開２００２−３０９１１８号公報に詳細が説明されている。
【００８７】
条件１の吸光度比ｂ／ａの値が、１未満のフタロシアニン化合物であれば着色剤としての形成画像の堅牢性が良好な特性を有しているが、吸光度比ｂ／ａの値が０．８未満であることが好ましく、０．６以下であることが特に好ましい。
【００８８】
また、条件２の酸化電位の値は、貴であるほど好ましく、酸化電位が１．１Ｖ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴であるものがより好ましく、１．１５Ｖ（ｖｓＳＣＥ）より貴であるものが最も好ましい。
【００８９】
本発明においてシアンインク組成物に着色剤として用いられるシアン系染料として好ましくは、条件１および条件２を満たす下記一般式（３）で表されるフタロシアニン化合物である。次に、下記一般式（３）について詳細に説明する。
【００９０】
【化１８】
2007191642.tif 000019
【００９１】
一般式（３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、又は置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ｖ１、Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表す。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物である。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【００９２】
一般式（３）において、ａ１、ａ２、ａ３及びａ４として好ましくは、０または１であり、かつａ１、ａ２、ａ３及びａ４のうち２つ以上が１であり、さらにｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４は、それぞれａ１、ａ２、ａ３及びａ４との和が４となる整数であることが好ましい。
【００９３】
一般式（３）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
Ｚとして好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、または置換複素環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。
【００９４】
Ｖ１、Ｖ２として好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基であり、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、または置換複素環基が最も好ましい。
【００９５】
Ｚ、Ｖ１、Ｖ２が表す置換もしくは無置換の脂肪族基としては、炭素原子数が１〜５０の脂肪族基が好ましい。特に、染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、炭素鎖が分岐した脂肪族基が好ましく、特に、不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。脂肪族基に置換する好ましい置換基としては、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルファモイル基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【００９６】
Ｚ、Ｖ１、Ｖ２が表す置換もしくは無置換の芳香族基としては、炭素原子数が６〜３０の芳香族基が好ましい。芳香族基に置換する好ましい置換基としては、染料の酸化電位を貴とし、堅牢性を向上させるので電子求引性基が特に好ましい。
【００９７】
Ｚ、Ｖ１、Ｖ２が表す複素環基としては、５または６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族複素環であっても非芳香族複素環であっても良い。  以下にＺ、Ｖ１、Ｖ２で表される複素環基を、置換位置を省略して複素環の形で例示するが、置換位置は限定されるものではなく、例えばピリジンであれば、２位、３位、４位で置換することが可能である。ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中でも芳香族複素環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、またはチアジアゾールが挙げられる。それらは置換基（前記の置換基Ｗ）を有していても良く、電子求引性基で置換されているのが好ましい。
【００９８】
本発明のフタロシアニン染料が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、またはスルホ基が好ましく、カルボキシル基、またはスルホ基が特に好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましく、特にリチウム塩は染料の溶解性を高めインク安定性を向上させるため特に好ましい。最も好ましいイオン性親水性基はスルホ基のリチウム塩である。
【００９９】
イオン性親水性基の数としては、本発明のフタロシアニン染料１分子中少なくとも２個以上有するものが好ましく、特にスルホ基および／またはカルボキシル基を少なくとも２個以上有するものが特に好ましい。
【０１００】
Ｍとして好ましい物は、水素原子、金属原子としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が挙げられる。また、水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２等が挙げられる。さらに、ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、ＶＣｌ２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。中でも特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。
【０１０１】
本発明のフタロシアニン染料の化学構造としては、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）；カルバモイル基（−ＣＯＮＶ１Ｖ２）；アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基（−ＣＯ２Ｚ）；アシル基（−ＣＯ−Ｚ）；スルホ基のような電子求引性基を、本発明のフタロシアニンの各ベンゼン環に少なくとも一つずつ、フタロシアニン骨格全体の置換基のσｐ値の合計で１．２以上となるように導入することが特に好ましい。その中でも、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、更にスルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）が最も好ましい。
【０１０２】
一般式（３）で表されるフタロシアニン化合物の中で、下記一般式（６）で表されるフタロシアニン化合物であることが特に好ましい。
【０１０３】
【化１９】
2007191642.tif 000020
【０１０４】
一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基（前記の置換基Ｗ）を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。ただし、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４は、それぞれ独立に１または２の整数を表し、Ｍは、一般式（３）の場合と同義である。
【０１０５】
一般式（６）において、ｌ、ｍ、ｎ、ｐのうち２つ以上が１であるのが好ましく、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１が最も好ましい。
【０１０６】
一般式（６）において、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４のうち２つ以上が２であるのが好ましく、ｑ１＝ｑ２＝ｑ３＝ｑ４＝２が最も好ましい。
【０１０７】
一般式（６）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４として好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、または置換複素環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。ただし、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
【０１０８】
一般式（６）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８として好ましくは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン性親水性基であり、更に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、またはイオン性親水性基がより好ましく、特に、水素原子が最も好ましい。
【０１０９】
一般式（６）において、Ｍは、前記一般式（３）中のＭと同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１０】
本発明の一般式（３）および一般式（６）で表される化合物の具体例は、例えば、以下に示す特許文献１〜３および特許文献１５〜１６に記載の化合物が好ましいものとして挙げられるが、本発明に用いられる化合物は、下記の例に限定されるものではない。
・特許文献１  ：特開２００２−２８５０５０号公報の段落番号０１７３〜０１８３に記載の１０１〜１４３の化合物
・特許文献２  ：特開２００２−３０９１１８号公報の段落番号０１９５〜０２０４に記載の１０１〜１７５の化合物
・特許文献３  ：特開２００４−００２６７０号公報の段落番号０２０８〜０２１６に記載の１０１〜１４５の化合物、段落番号０２１９に記載の１４６〜１５０の化合物、段落番号０２２２に記載の１５１〜１５５の化合物
・特許文献１５：国際公開第（ＷＯ）２００４／０８５５４１号パンフレット中のＮｏ．１〜５５の化合物
・特許文献１６：特開２００４−３２３６０５号公報
【０１１１】
〔着色組成物の用途等〕
本発明の着色組成物の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、より好ましくはインクジェット方式記録材料である。また、米国特許４，８０８，５０１号明細書、特開平６−３５１８２号公報などに記載されているＬＣＤやＣＣＤなどの固体撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
本発明の着色剤は、その用途に適した溶解性、熱移動性などの物性を、置換基により調整して使用できる。また、本発明の着色剤は、用いられる系に応じて均一な溶解状態、乳化分散のような分散された溶解状態、さらには固体分散状態でも使用することができる。
【０１１２】
〔インクジェット記録用インク組成物〕
インクジェット記録用インク組成物は、親油性媒体や水性媒体中に本発明の着色剤化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有させうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００２−３７１２１４号公報に記載のものが適用できる）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性着色剤を分散物の形で用いる場合には、着色剤分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０１１３】
水性媒体としては、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。これら水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０１１４】
本発明のインクセットには、マゼンタインク組成物として濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含めることができる。濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者をインクセットに含める場合、両者の少なくとも１つが一般式（１）および一般式（２）の化合物を着色剤として含むことが好ましく、淡マゼンタインク組成物が一般式（１）および一般式（２）の化合物を着色剤として含むことがさらに好ましい。最も好ましいのは、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者が、一般式（１）および一般式（２）の化合物を着色剤として含むことである。
【０１１５】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、マゼンタインク組成物中のマゼンタ染料濃度は、用いられる染料のカラーバリューに基づいて適宜定めることができる。一般的には、インクジェット記録用インク１００質量部中、一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ化合物の合計が、０．２〜１０質量部含有することが好ましい。着色剤（染料）濃度を０．２質量％以上とすることにより、インクとして充分な発色性を確保でき、さらに着色剤（染料）濃度を１０質量％以下にすることによりインクジェット記録方法に用いるインク組成物として、ノズルからの吐出性を確保することやノズル目詰まりを防止すること等が容易となる。
【０１１６】
また、マゼンタインク組成物中の一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物との質量比は、特に限定されないが、好ましくは４：１〜１：８であり、特に好ましくは、１：１〜１：４である。
【０１１７】
さらに、マゼンタインク組成物の着色剤として、一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ化合物（染料）に、さらにその他のマゼンタ染料を併用してもよい。３種類以上の着色剤を併用する場合は、全着色剤の含有量の合計が前記範囲となっていることが好ましい。
【０１１８】
一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料に併用できるマゼンタ染料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８等が挙げられる。更に、カップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラジンのようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、カプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料、アントラピリドン染料などを挙げることができる。
【０１１９】
一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ着色剤（染料）に、さらに併用できるマゼンタ染料として好ましくは、下記一般式（７）で表される化合物が挙げられる。
【０１２０】
【化２０】
2007191642.tif 000021
【０１２１】
一般式（７）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、炭素数１〜９のアルコキシ基、置換されていてもよいカルバモイル基、置換されていてもよいスルファモイル基、置換されていてもよいアミノ基、スルホン酸エステル基、炭素数１〜９のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１５のアリールスルホニル基、またはアルコキシカルボニル基を表す。ａは０、１又は２を表す。Ｚは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立してハロゲン原子、ＮＲ４Ｒ５又はＯＲ６で表される基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、芳香族炭化水素環基又は複素環基を表し、これらのうち水素原子以外は置換されていてもよい。
【０１２２】
着色剤として、一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料に、その他のマゼンタ染料を併用してマゼンタインク組成物を調製する場合、一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料の合計質量と、併用するマゼンタ染料の質量の比は、特に限定されないが、好ましくは、５０／５０〜９５／５であり、より好ましくは、７０／３０〜９０／１０である。
【０１２３】
さらに、本発明のマゼンタインク組成物において、一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料とともに、ベタイン系界面活性剤を併用してもよい。具体的なベタイン型界面活性剤としては、国際公開０３／０６６７５６号パンフレットに記載のものが適用できる。ベタイン型界面活性剤は、インクジェット記録用インク１００質量部中、０．０２〜２０質量部含有するのが好ましい。また、構造の異なる複数のベタイン型界面活性剤を使用してもよく、その場合は、全ベタイン型界面活性剤の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０１２４】
本発明のインクセットにおいては、シアンインク組成物として濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物をインクセットに含めることができる。濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物の両者をインクセットに含める場合、両者の少なくとも１つが一般式（３）または一般式（６）の化合物（染料）を着色剤として含むことが好ましく、淡シアンインク組成物が一般式（３）または一般式（６）の染料を着色剤として含むことがさらに好ましい。最も好ましいのは、濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物の両者が、一般式（３）または一般式（６）の化合物（染料）を着色剤として含むことである。
【０１２５】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、シアンインク組成物中におけるシアン染料の濃度は、用いられる染料のカラーバリューに基づいて適宜定めることができる。一般的には、インクジェット記録用インク１００質量部中、前記一般式（３）または一般式（６）で表される化合物（シアン染料）が、０．２〜１０質量部含有するのが好ましい。
【０１２６】
また、本発明のインクジェット記録用インクに用いられるシアンインク組成物の着色剤としては、一般式（３）または一般式（６）で表されるシアン染料に、その他のシアン染料を併用してもよい。２種類以上の着色剤を併用する場合は、全着色剤の含有量の合計が前記範囲となっていることが好ましい。
【０１２７】
一般式（３）または一般式（６）で表される化合物（シアン染料）に併用できるシアン染料は、任意のものを使用することができる。シアン染料の好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、又はこれらの加水分解物等が挙げられる。更に、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、例えば、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
前記のシアン染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてシアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０１２８】
一般式（３）または一般式（６）で表される化合物（フタロシアニン染料）の中心金属が銅の場合、シアンインク組成物中の遊離銅イオン濃度が１０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは５ｐｐｍ以下である。遊離の銅イオン濃度を制御する方法としては、着色剤の精製度を上げること、または金属イオン封鎖剤によって遊離の銅イオンを封鎖することが挙げられる。金属イオン封鎖剤の好ましい例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ヒドロオキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ウラミルジ酢酸およびそれらの金属塩（例えばナトリウム塩）が挙げられる。
【０１２９】
遊離の銅イオン濃度を上記範囲におくことで、インク製造後の析出物の発生を防止することができる。また、良好な保存安定性、吐出安定性、目詰まり防止の効果もまた併せて得ることができる。
【０１３０】
遊離の銅イオン濃度は、イオンクロマトグラフィー、誘導プラズマ質量分析（ＩＣＰ−ＭＳ）、キャピラリー電気泳動法等により測定することが出来る。
【０１３１】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、イエローインク組成物を用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラックインク組成物を用いてもよい。
【０１３２】
本発明のインクセットにおいて、前記イエローインク組成物の着色剤として用いられるイエロー染料は、特に限定されず任意のものを使用することができる。例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１２０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０等が挙げられる。更に、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、例えば、カプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料、例えば、ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料、例えば、ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。前記のイエロー染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエローの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０１３３】
本発明のインクセットは所望によりブラックインク組成物を含んで構成することができる。本発明のインクセットにブラックインク組成物を含めることにより、良好なコントラストを有する画像を記録媒体上に形成することができる。本発明のインクセットにおいて、ブラックインク組成物に用いられる着色剤は、特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性や耐オゾン性とブラックインク組成物の耐光性や耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。適用できるブラック染料としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほかカーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０１３４】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０１３５】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用してもよい。具体的には、特開２００２−１６６６３８号、同２００２−１２１４４０号、同２００２−１５４２０１号、同２００２−１４４６９６号、同２００２−８０７５９号、同２００２−１８７３４２号、同２００２−１７２７７４号の各公報に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０１３６】
本発明のインク組成物を用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについては、特開２００２−３７１２１４号公報に記載されている。
【０１３７】
本発明のインクセットを構成するインク組成物は、上述した成分から適宜選ばれた成分を含んで調製されるが、得られるインク組成物の粘度が２０℃において１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。さらに、本発明においてはインク組成物の表面張力を２０℃において４５ｍＮ／ｍ以下にすることが好ましく、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲にすることが特に好ましい。粘度及び表面張力をこのように調整することによって、インクジェット記録方法に用いるために好ましい特性を有するインク組成物を得ることができる。この粘度及び表面張力の調整は、インク組成物に含有させる溶剤及び各種添加剤の添加量、並びにそれらの種類等を適宜調節及び選択することによって行うことができる。
【０１３８】
なお、本発明のインクセットを構成するインク組成物は、そのｐＨが２０℃において７．０〜１０．５であることが好ましく、７．５〜１０．０であることがさらに好ましい。２０℃におけるインク組成物のｐＨを７．０以上にすることによってインクジェットヘッドの共析メッキが剥離することを防止することができ、かつインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出特性を安定化することができる。また、インク組成物のｐＨを２０℃において１０．５以下にすることによって、インク組成物が接触する各種の部材、例えばインクカートリッジやインクジェットヘッドを構成する部材が劣化されることを防ぐことができる。
【０１３９】
本発明におけるインク組成物の調製方法としては、例えば、インク組成物に含有される各種成分を充分に混合してできるだけ均一に溶解した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで加圧濾過し、さらに得られた溶液を真空ポンプにより脱気処理して調製する方法が例示できるが、これに限定されない。
【０１４０】
次に、上述したインク組成物を用いた本発明のインクセットは、これらを一体的に若しくは独立に収容したインクカートリッジとして用いることができ、取り扱いが便利である点等からも好ましい。インクセットを含んで構成されるインクカートリッジは当技術分野において公知であり、公知の方法を適宜用いてインクカートリッジにすることができる。
【０１４１】
本発明のインクセット又はインクカートリッジは一般の筆記具用、記録計用、ペンプロッター用等に使用することができるが、インクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。本発明のインクセット又はインクカートリッジを用いることができるインクジェット記録方法は、インク組成物を細いノズルから液滴として吐出させ、その液滴を記録媒体に付着させるいかなる記録方法も含む。本発明のインク組成物を用いることができるインクジェット記録方法の具体例を以下に説明する。
【０１４２】
第一の方法は静電吸引方式とよばれる方法である。静電吸引方式は、ノズルとノズルの前方に配置された加速電極との間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に噴射させ、そのインク滴が偏向電極間を通過する間に印刷情報信号を偏向電極に与えることによって、インク滴を記録媒体上に向けて飛ばしてインクを記録媒体上に定着させて画像を記録する方法、又は、インク滴を偏向させずに、印刷情報信号に従ってインク滴をノズルから記録媒体上にむけて噴射させることにより画像を記録媒体上に定着させて記録する方法である。
【０１４３】
第二の方法は、小型ポンプによってインク液に圧力を加えるとともに、インクジェットノズルを水晶振動子等によって機械的に振動させることによって、強制的にノズルからインク滴を噴射させる方法である。ノズルから噴射されたインク滴は、噴射されると同時に帯電され、このインク滴が偏向電極間を通過する間に印刷情報信号を偏向電極に与えてインク滴を記録媒体に向かって飛ばすことにより、記録媒体上に画像を記録する方法である。
【０１４４】
第三の方法は、インク液に圧電素子によって圧力と印刷情報信号を同時に加え、ノズルからインク滴を記録媒体に向けて噴射させ、記録媒体上に画像を記録する方法である。
【０１４５】
第四の方法は、印刷信号情報に従って微小電極を用いてインク液を加熱して発泡させ、この泡を膨張させることによってインク液をノズルから記録媒体に向けて噴射させて記録媒体上に画像を記録する方法である。
【０１４６】
本発明のインクセット又はインクカートリッジは、上述した４つの方法を含むインクジェット記録方式による画像記録方法を用いて記録媒体上に画像を記録する場合に用いるインク組成物として特に好ましい。本発明のインクセットを用いて記録された記録物は優れた画質を有し、さらに耐光性や耐オゾン性に優れている。
【０１４７】
［実施例］
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【０１４８】
＜例示化合物（ｄ−５）ナトリウム・カリウム混合塩の合成＞
５−アミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−シアノピラゾール（１）は、特開２００３−２６７９４３号公報に記載の方法により合成できる。また、カプラー成分（２）は、特開２００２−３２２１５１号公報に記載の方法により合成できる。
（１）中間体（ｄ−５ａ）の合成
５−アミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−シアノピラゾール（１）２４．１ｇ（０．１４７ｍｏｌ）、濃塩酸４５ｍＬ、酢酸３０ｍＬ、プロピオン酸４５ｍＬを内温０℃で攪拌させ、水２０ｍＬに溶解させた亜硝酸ナトリウム１０．１ｇ（０．１４７ｍｏｌ）を１０分間で滴下した。そのまま３０分間攪拌させた。カプラー成分（２）８４．７ｇ（０．１４７ｍｏｌ）をメタンスルホン酸２３１ｍＬ、酢酸１４７ｍＬ、プロピオン酸２２１ｍＬに溶解させ、０℃で攪拌し、上記ジアゾニウム塩を３０分間で加えた。ジアゾニウム塩添加後、さらに反応液を３０分攪拌させた後、水２２５０ｍＬに氷７５０ｇを添加し攪拌させたところへ上記反応液を徐々に加え、析出した中間体（ｄ−５ａ）を吸引ろ過し単離した。収量７３．８ｇ、収率８５％。
（２）中間体（ｄ−５ｂ）の合成
中間体（ｄ−５ａ）２１ｇ（３５．５ｍｍｏｌ）に２−クロロベンゾチアゾール（３）２６．６ｇ（１５７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２１．７ｇ、ジメチルスルホキシド１４７ｍＬを加え、窒素バブリングさせながら内温９２℃で４時間加熱攪拌させた。攪拌終了後、室温まで冷却し、反応系から析出した結晶を吸引ろ過し単離した。得られた粗結晶を水３．０Ｌに分散させ、過剰の炭酸カリウムを溶解させ、吸引ろ過して中間体（ｄ−５ｂ）を得た。収量２０．０ｇ、収率６３．５％（λｍａｘ＝５５８ｎｍ：ジメチルホルムアミド溶液，ｍ／Ｚ：ＰＯＳＩ＝８５８）。
（３）例示化合物（ｄ−５）ナトリウム・カリウム混合塩の合成
中間体（ｄ−５ｂ）２．０ｇ（２．３３ｍｍｏｌ）をスルホラン７．０ｇに分散させ、内温１５℃で日曹サルファン（三酸化硫黄）１．７ｇを滴下した。滴下終了後、内温７０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応液を２０℃に冷却し、水２．０ｍＬを滴下させた。内温５℃に冷却し、２５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液を３．３ｍＬ滴下、さらにナトリウムメトキシド２８ｗｔ％メタノール溶液を０．８ｍＬ滴下させた。さらにメタノールを４ｍＬ滴下し、析出した無機塩をろ過し、２．０ｍＬのメタノールで共洗いした。このろ液に酢酸カリウム２．０ｇ、メタノール５．６ｍＬを添加し、さらにエタノール２２．５ｍＬを添加して、染料を晶析させ、吸引ろ過およびエタノールによる洗浄を行って、粗結晶を得た。上記無機塩を含む粗結晶は、ファルマシア製セファデックスＬＨ−２０ゲルクロマトフラフィー（溶離液、水／メタノール＝１：１（ｖ／ｖ））で脱塩精製し、例示化合物（ｄ−５）ナトリウム・カリウム混合塩を得た。得量２．０ｇ、収率６６％（λｍａｘ＝５６７．１ｎｍ，ε＝４６９００：ジメチルスルホキシド溶液中）。
【０１４９】
【化２１】
2007191642.tif 000022
【実施例２】
【０１５０】
＜例示化合物（ｄ−５）リチウム塩の合成＞
３０％発煙硫酸３３ｍＬを１０℃に冷却し、中間体（ｄ−５ｂ）４．７ｇ（８．０ｍｍｏｌ）を内温２５℃以下で分割添加した。内温３０℃で２．５時間反応させた後、内温を０℃に冷却、水２４ｍＬ、次いで２８％アンモニア水４２ｍＬを滴下した。イソプロパノール／ｎ−ブタノール（２１：５）２６ｍＬで染料を抽出した後、２５ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９．０に調整し、そこへエタノール２０ｍＬを滴下した。析出した無機塩をろ過により除き、メタノール１０ｍＬ、酢酸ナトリウム６．０ｇ、酢酸カリウム２．４ｇを加え、内温を６５℃まで上昇させたのち、エタノール８０ｍＬを滴下した。室温まで冷却し、析出した結晶をろ取した。得られた結晶を水３６ｍＬに溶解させ、この溶液をリチウム型強酸性陽イオン交換樹脂５０ｍＬ（オルガノ（株）社製：商品名アンバーライトＩＲ−１２０Ｂをリチウム型に変換したもの）を円筒形のカラムに充填した充填塔の中を２５℃、約ＳＶ４の流速で通液した。通液した水溶液を希水酸化リチウム水溶液によりｐＨ７．０に調整した後、平均孔径０．２２μｍのメンブランフィルターを用いてろ過を行い、ろ液をロータリーエバポレーターにより減圧濃縮乾固した。結晶を７０℃で１晩乾燥させ、例示化合物（ｄ−５）リチウム塩を得た。得量４．０ｇ、収率４１％（λｍａｘ＝５６６．９ｎｍ，ε＝４５８００：ジメチルスルホキシド溶液中）。
【実施例３】
【０１５１】
〔各インク組成物の調製〕
以下の表１に示した組成に基づき、各成分を常温において３０分間攪拌した後、得られた溶液を目開き１．０μｍのメンブランフィルターを用いて濾過することにより各インク組成物を得た。なお表１中において、各成分の数値はインク組成物の質量を１００％とした場合の各成分の質量％を示し、さらに水の量を示す「残り」は、水以外の成分とあわせて合計１００％になる量を示す。
【０１５２】
表１中、Ｙ−０１はイエローインク組成物、Ｍ−０１〜Ｍ−０７はマゼンタインク組成物、Ｃ−０１〜Ｃ−０２はシアンインク組成物を表す。また、表１中、イエロー染料としては下記式（Ｙ−１）、マゼンタ染料としては下記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）、シアン染料としては下記式（Ｃ−１）〜（Ｃ−２）で表される化合物を用いた。
【０１５３】
【化２２】
2007191642.tif 000023
【０１５４】
【化２３】
2007191642.tif 000024
【０１５５】
【化２４】
2007191642.tif 000025
【０１５６】
【表１】
2007191642.tif 000026
【０１５７】
表中、ＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテル、ＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルである。
次に調製した各インク組成物を用いて表２に示す組み合わせで、Ａ〜Ｇのインクセットを作成した。なお、表２に示した組み合わせのインクセットはライトインク組成物、すなわち淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を含まない。
【０１５８】
【表２】
2007191642.tif 000027
【０１５９】
（画像記録及び評価）
インクジェットプリンタ  Ｓｔｙｌｕｓ  Ｃｏｌｏｒ  ８８０（商標）（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を使用し、さらに表２に示したインクセットを用いて、インクジェット専用記録媒体｛写真用紙＜光沢＞（商品名、セイコーエプソン株式会社製）｝にイエロー、マゼンタ、シアンからなり、それぞれの色のＯＤ値が０．７〜１．８になるように階段状に濃度が変化した各色単色画像パターンならびにグリーン、レッド、グレーの画像パターンを印字させ、光堅牢性、オゾン堅牢性および高湿条件下での色相変化（グレー部）の評価を行った。
【０１６０】
光堅牢性については、記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。色素残存率は、反射濃度が１、１．５及び２．０の３点で測定した。評価結果を下記表３に示す。下記表３中、いずれの濃度においても色素残存率が８０％以上の場合を○、２点が８０％未満の場合を△、すべての濃度で８０％未満の場合を×として三段階で評価した。
【０１６１】
オゾン堅牢性については、記録した直後の画像を、オゾンガス濃度が５ｐｐｍに設定されたボックス内に２４時間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。評価結果を下記表３に示す。下記表３中、何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合を○、１又は２点が７０％未満を△、全ての濃度で７０％未満の場合を×として三段階で評価した。
【０１６２】
高湿条件下での色相変化については、４０℃８５％ＲＨの条件下で３日間放置し、色相変化はＧｒａｙ部の△ａ＊値を測定した。いずれの条件でも△ａ＊の値が２．０未満の場合を○、いずれかの条件で△ａ＊の値が２．０以上４．０未満の場合を△、いずれかの条件で△ａ＊の値が４．０以上の場合を×として、三段階で評価した。
【０１６３】
【表３】
2007191642.tif 000028
【０１６４】
表３に示すように、本発明のインクセットＡ〜Ｄから得られた画像は、比較インクセットＥ〜Ｇから得られた画像よりも、光堅牢性およびオゾン堅牢性に優れ、かつ、グレー部の色相変化が小さく、また、各インク組成物間の光堅牢性やオゾン堅牢性の差が小さいことがわかる。
【実施例４】
【０１６５】
実施例３で作製した同じインクを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のプロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１に画像をプリントし、同様な評価を行ったところ、実施例３と同様な結果が得られた。