(57)【要約】      （修正有）【課題】跳ねやうねりのある毛髪を本来の状態に回復させる効果に優れ、毛髪に良好な感触を付与できる毛髪化粧料の提供。【解決手段】成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有し、ｐＨ（２０倍希釈時、２５℃）が１〜５．５である毛髪化粧料。（Ａ）カチオン界面活性剤、３級アミン又はその塩、（Ｂ）Ｃ８−３０脂肪族アルコール、（Ｃ）アミドベンザルコニウム塩。３級アミンとしては、例えばジメチルステアリルアミン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシルオキシプロピルアミン等が挙げられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(C)を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが１〜5.5である毛髪化粧料。
(A) カチオン界面活性剤、一般式(1)で表される３級アミン化合物、一般式(2)で表される３級アミン化合物及びこれら３級アミン化合物の塩から選ばれる１種以上の化合物
【化１】
2007186474.tif 000017
〔式中、Ｒ1〜Ｒ3は少なくとも１以上が炭素数８〜23の脂肪族炭化水素基を、残余が水素原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ4は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−を示し、ａは０又は１の数を示す。〕
【化２】
2007186474.tif 000018
〔式中、Ｒ5は炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6及びＲ7は同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−(ＱＯ)bＨ（Ｑは炭素数２〜４のアルキレン基、ｂは１〜６の数を示し、ｂ個のＱは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す。〕
(B) 炭素数８〜30の脂肪族アルコール
(C) 一般式(3)で表されるアミドベンザルコニウム塩
【化３】
2007186474.tif 000019
〔式中、Ｒ8は炭素数５〜11の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ｎは２〜４の整数を示し、またＸ-はハロゲン化物イオンを示す。〕
【請求項２】
更に成分(D)として、有機溶剤を含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２記載の毛髪化粧料を毛髪に適用した後、水又は温湯ですすぐ毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のカチオン系化合物を含有する毛髪化粧料であって、特にヘアカラーなどによる傷みの蓄積で生じた毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態にし、また使用時に良好な柔軟性及び滑り性を毛髪に付与できる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けると共に、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。更に、近年では、各自の自由に髪色を変えたり（カラーリング）、髪型を変化させたり（パーマ等）するなど、髪の外観の変化を楽しむことが一般化し、これらの実施頻度が高くなっている。しかし、カラーリングやパーマの繰返しにより、例えば毛髪内部に空洞が生じ、その結果毛髪の弾力が失われるというような力学物性的な毛髪損傷が起きる。また、毛髪表面の摩擦が増大することにより、洗髪時・乾燥時に毛髪同士が絡まりやすくなる。特に、傷みの蓄積した毛先では、力学物性的損傷や表面摩擦の増大に加えて、毛髪本来の形とは異なるうねりが生じ、髪の向きがばらばらの方向に向いた状態、すなわち浮き毛や跳ね毛となる。
【０００３】
そこで、毛髪損傷を修復させる目的で、様々な試みが行われてきた。例えば、毛髪内部の空洞を修復し、毛髪の力学物性・光学物性を回復させる目的で、有機酸、アミノ酸、カチオン界面活性剤を含む毛髪化粧料（特許文献１）や、有機酸、ポリプロピレングリコール、カチオン界面活性剤等が配合された毛髪化粧料が提案されている（特許文献２及び３）。また、毛髪に柔軟性を付与すると共にもつれを抑制する目的で、アミドアミン化合物、高級アルコール、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸を併用した毛髪化粧料も提案されている（特許文献４）。
【０００４】
しかしながら、これらの毛髪化粧料では、ヘアカラー等により損傷した毛髪の力学的・光学的物性を修復し、毛髪の表面摩擦を低減させて髪に柔軟性や滑り性を付与することはできても、傷みの蓄積により生じる毛髪のうねりを回復する機能に関しては不十分であった。
【０００５】
【特許文献１】特開2000-247841号公報
【特許文献２】特開2002-29938号公報
【特許文献３】特開2002-47141号公報
【特許文献４】特開2003-81781号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ヘアカラーなどで傷みが蓄積することにより、跳ねたりうねったりした毛髪を傷む前の状態に回復させる効果に優れ、また使用時に良好な柔軟性及び滑り性を毛髪に付与できる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、カチオン界面活性剤又は特定の３級アミン化合物若しくはその塩と、脂肪族アルコールと、特定のカチオン性化合物とを併用することにより、使用感が良く、毛髪のうねりを低減できる毛髪化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分(A)〜(C)を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが１〜5.5である毛髪化粧料を提供するものである。
【０００９】
(A) カチオン界面活性剤、一般式(1)で表される３級アミン化合物、一般式(2)で表される３級アミン化合物及びこれら３級アミン化合物の塩から選ばれる１種以上の化合物
【００１０】
【化１】
2007186474.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ1〜Ｒ3は少なくとも１以上が炭素数８〜23の脂肪族炭化水素基を、残余が水素原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ4は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−を示し、ａは０又は１の数を示す。〕
【００１２】
【化２】
2007186474.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ5は、炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ6及びＲ7は、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−(ＱＯ)bＨ（Ｑは炭素数２〜４のアルキレン基、ｂは１〜６の数を示し、ｂ個のＱは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す。〕
【００１４】
(B) 炭素数８〜30の脂肪族アルコール
(C) 一般式(3)で表されるアミドベンザルコニウム塩
【００１５】
【化３】
2007186474.tif 000004
【００１６】
〔式中、Ｒ8は炭素数５〜11の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ｎは２〜４の整数を示し、またＸ-はハロゲン化物イオンを示す。〕
【００１７】
また本発明は、上記毛髪化粧料を毛髪に適用した後、水又は温湯ですすぐ毛髪処理方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアカラーなどの傷みが蓄積することにより、跳ねたりうねったりした毛髪を本来の真っ直ぐな状態に回復させる効果に優れ、また使用時に良好な柔軟性及び滑り性を毛髪に付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
成分(A)のカチオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩又はエーテル型第４級アンモニウム塩を用いることができる。第４級アンモニウム塩としては、例えば次の一般式(4)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２０】
【化４】
2007186474.tif 000005
【００２１】
〔式中、Ｒ9及びＲ10は、水素原子、炭素数１〜28のアルキル基又はベンジル基を示すが、同時に水素原子又はベンジル基となることはなく、少なくとも１つは炭素数８以上のアルキル基である。Ｒ11及びＲ12は、炭素数１〜５のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数10以下のポリオキシエチレン基を示し、An-は、陰イオンを示す。〕
【００２２】
ここでＲ9又はＲ10がアルキル基である場合は、炭素数16〜24、特に炭素数22のものが好ましく、また直鎖アルキル基が好ましい。An-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。
【００２３】
第４級アンモニウム塩としては、モノ長鎖四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００２４】
また、エーテル型第４級アンモニウム塩としては、一般式(5)で表される化合物が挙げられる。
【００２５】
【化５】
2007186474.tif 000006
【００２６】
〔式中、Ｒ13は、炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ14〜Ｒ16は、炭素数１〜６のアルキル基、ベンジル基又は−(ＤＯ)cＨ（Ｄは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｃは１〜６の平均付加モル数を示し、ｃ個のＤは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、An-は、陰イオンを示す。〕
【００２７】
上記一般式(5)において、Ｒ13は炭素数12〜22、特に16〜18のものが好ましく、また直鎖のアルキル基が好ましい。Ｒ14〜Ｒ16は炭素数１〜６のアルキル基及び−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)cＨが好ましく、Ｒ14〜Ｒ16のアルキル基としてはメチル基及びエチル基が好ましく、メチル基が最も好ましく、−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)cＨとしてはｃが１〜３、特に１であるものが好ましい。特にＲ15は、メチル基及びエチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。An-としては、前に挙げたものと同様のものが好ましい。
【００２８】
エーテル型第４級アンモニウム塩としては、例えば塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムが挙げられる。
【００２９】
一般式(1)で表される３級アミン化合物としては、好ましくは、一般式(1)中のａが０であるアルキルアミン化合物(1a)、一般式(1)中のＡが−ＣＯＮＨ−であって、ａが１であるアミドアミン化合物(1b)が挙げられる。
【００３０】
【化６】
2007186474.tif 000007
【００３１】
〔式中、Ｒ17〜Ｒ19は、少なくとも１以上は炭素数８〜23の脂肪族炭化水素基を、残余は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ベンジル基を示す。ただし、同時に２個以上が水素原子であることはない。〕
【００３２】
アルキルアミン化合物(1a)の具体例としては、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウロイルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルベヘニルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、トリオクチルアミン等が挙げられる。
【００３３】
特に、Ｒ17〜Ｒ19の１つが炭素数８〜23の脂肪族炭化水素基、他の２つが炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であることが好ましい。具体的には、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミンが好ましい。
【００３４】
【化７】
2007186474.tif 000008
【００３５】
〔式中、Ｒ20は炭素数11〜23の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ21は同一又は異なる水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｄは２〜４の整数を示す。〕
【００３６】
一般式(1b)中のＲ20ＣＯとしては、例えばラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ベヘノイル基等が挙げられる。Ｒ21としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、特にメチル基、エチル基が好ましく、ｄとしては、２及び３が好ましい。
【００３７】
アミドアミン化合物(1b)の具体例としては、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。なかでも、性能、安定性、入手容易性等の面で、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましい。
【００３８】
一般式(2)で表される３級アミン化合物において、Ｒ5は炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、特に乾燥後の滑り性に優れる点から、炭素数12〜24、特に炭素数14〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基であることが好ましい。
【００３９】
Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、又は−(ＱＯ)bＨ（Ｑ及びｂは前記の意味を示す）であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、乾燥後の滑り性に優れるという観点から、炭素数１〜６のアルキル基及び−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)b1Ｈ（b1は１〜３、特に１が好ましい）が好ましく、更にはＲ6及びＲ7の少なくとも一方が、特に双方が、炭素数１〜６のアルキル基、中でもメチル基又はエチル基であるのが特に好ましい。
【００４０】
３級アミン化合物(2)の好ましい具体例としては、N,N-ジメチル-3-ヘキサデシルオキシプロピルアミン、N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミンが挙げられる。
【００４１】
成分(A)の３級アミン化合物(1)又は(2)は、酸を用いて中和するのが好ましい。ここで使用できる酸としては、少なくとも１種の水溶性有機酸が挙げられる。水溶性有機酸としては、アルキル硫酸、アルキルリン酸、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸、酸性アミノ酸等が挙げられる。このうち、カルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、カルボン酸としては、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が特に好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、マロン酸、コハク酸、マレイン酸が特に好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸（特にα-オキシ酪酸）、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、なかでもα-ヒドロキシカルボン酸、特にグリコール酸、乳酸、リンゴ酸が好ましい。酸性アミノ酸としては、L-グルタミン酸、L-アスパラギン酸が挙げられ、特にL-グルタミン酸が好ましい。上記有機酸の配合量は、３級アミン化合物に対し、0.1〜10倍モル、更に0.3〜３倍モル使用することが、アミン臭の低減や柔軟性や、滑り性のようなコンディショニング効果を高める観点から好ましい。
【００４２】
成分(A)であるカチオン界面活性剤、３級アミン化合物又はその塩は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、本発明の毛髪化粧料中に0.01〜20重量％、特に0.1〜10重量％、更に0.5〜５重量％配合すると、使用感が良好であり好ましい。
【００４３】
成分(B)である炭素数８〜30の脂肪族アルコールとしては、炭素数12〜28のアルキル基を有するものが好ましく、更には炭素数16〜24、特に炭素数22のアルキル基を有するものが好ましい。また、このアルキル基は直鎖アルキル基であることが好ましい。脂肪族アルコールの好ましい具体例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、特にステアリルアルコールが好ましい。
【００４４】
成分(B)の脂肪族アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感の観点から、本発明の毛髪化粧料の0.1〜20重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。また、毛髪化粧料の安定性向上の点から、成分(A)のカチオン界面活性剤、３級アミン化合物又はその塩と、成分(B)の脂肪族アルコールとの含有モル比〔成分(A)／成分(B)〕は、0.8／２〜0.8／15が好ましい。
【００４５】
本発明の成分(C)は、一般式(3)で表されるアミドベンザルコニウム塩であり、特にＲ8の炭素数が７〜11であることが好ましい。Ｘ-のハロゲン化物イオンとしては、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、臭化物イオン等が挙げられる。
【００４６】
成分(C)アミドベンザルコニウム塩は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、跳ねたりうねったりした毛髪を傷む前の真っ直ぐな状態に回復させる機能の観点より、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜５重量％が好ましく、更には0.1〜２重量％、特に0.1〜１重量％が好ましい。
【００４７】
また、本発明の毛髪化粧料は、ヘアカラーなどの傷みが蓄積による跳ねやうねりを元の状態に回復させる観点から、20重量倍に水で希釈したときの25℃におけるpHが１〜5.5となるように調整されるが、更には２〜5.5、特に2.5〜５、とりわけ３〜4.5となるように調整されるのが好ましい。
【００４８】
本発明の毛髪化粧料には、ヘアカラーなどの傷みが蓄積によるうねり抑制効果を更に向上させる観点より、成分(D)として有機溶剤を添加することが好ましい。有機溶剤は、上記成分の浸透を促進できると考えられている。有機溶剤としては、次に示すものが挙げられる。
【００４９】
(d1) 一般式(6)で表される化合物
【００５０】
【化８】
2007186474.tif 000009
【００５１】
〔式中、Ｒ22は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は基Ｒ23−Ph−Ｒ24−（Ｒ23は水素原子、メチル基又はメトキシ基；Ｒ24は結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基；Phはフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｅ、ｆ及びｇは０〜５の整数を示す。ただし、ｅ＝ｆ＝０であるときは、Ｚは水酸基であり、またＲ22は水素原子及び基Ｒ23−Ph−のいずれでもない。〕
【００５２】
(d2) 窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン
【００５３】
(d3) 炭素数２〜４のアルキレンカーボネート
【００５４】
(d4) 分子量200〜5000のポリプロピレングリコール
【００５５】
(d5) 一般式(7)、(8)又は(9)で表されるラクトン又は環状ケトン
【００５６】
【化９】
2007186474.tif 000010
【００５７】
〔式中、Ｅはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ25及びＲ26は独立して、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基が置換していてもよい直鎖、分岐鎖又は環状の炭素数１〜10のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基及びフェニル基から選ばれる置換基を示し、ｈ及びｉは０又は１を示す。〕
【００５８】
具体的には、(d1)としては、例えばｅ＝ｆ＝０でかつＺが水酸基の場合、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、ブタノール、イソブタノール等の一価のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、グリセリン等の多価アルコール類；基Ｒ23−Ph−Ｒ24−を有するものとして、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類等が挙げられる。更に、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００５９】
(d2)としては、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００６０】
(d3)としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。
【００６１】
(d4)のポリプロピレングリコールとしては、特に分子量200〜1000のものが好ましい。
【００６２】
(d5)において、一般式(7)〜(9)中のＲ25及びＲ26としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、なかでもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、化合物(7)〜(9)の水溶性を増大させたい場合には、Ｒ25又はＲ26としてスルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基を有するのが好ましい。(d5)のうち、ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ-ラクトン、特にγ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトンが好ましい。(d5)のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。
【００６３】
これらの有機溶剤のうち、特に(d1)の芳香族アルコール、多価アルコール、(d3)のアルキレンカーボネート、(d4)のポリプロピレングリコールが好ましく、ヘアカラーなどの傷みが蓄積による跳ねやうねりを元の状態に回復させる観点から少なくとも１種類の芳香族系の有機溶剤を用いることがより好ましい。また有機溶剤は、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
有機溶剤の含有量は、上述の効果の観点より、本発明の毛髪化粧料中に0.01〜20重量％が好ましく、更には0.1〜15重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。なお、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与できる性能の観点より、毛髪化粧料中の有機溶剤と水の存在割合は、有機溶剤が水に対して、重量比において有機溶剤：水＝20：80未満の割合で存在することが好ましい。
【００６５】
本発明の毛髪化粧料には、ヘアカラーなどの傷みが蓄積によるうねり抑制効果を向上させるため、成分(E)として、更にヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸を含むことができる。ヒドロキシカルボン酸およびジカルボン酸は、前記３級アミンの中和酸として挙げられた有機酸を用いることができる。また、芳香族カルボン酸としては、サリチル酸、安息香酸等が挙げられる。これらのうち、毛髪へ浸透して毛髪内部の空洞を補修し傷みを抑制する点で、α-ヒドロキシカルボン酸が好ましく、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。
【００６６】
成分(E)の有機酸は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は使用中の感触の良さ及び高湿度下におけるまとまりの持続性の観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜10重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％、特に0.3〜２重量％が好ましい。ここで有機酸が前記成分(A)が３級アミン化合物である場合の中和に用いる酸を兼ねている場合には、有機酸の使用量は、３級アミン化合物のアミン当量以上の当量とすることが好ましく、これにより上記効果を得ることができる。この場合、成分(E)の使用量は、成分(A)の３級アミン化合物の１〜10倍当量とすることが好ましく、更には1.5〜10倍当量、特に1.5〜６倍当量とすることが好ましい。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の髪のまとまりを向上させるため、更にシリコーン化合物を添加することができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００６８】
(ｉ) 高重合ジメチルポリシロキサン
例えば、BY11-026、BY22-19〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕、FZ-3125〔日本ユニカー(株)〕等が挙げられる。また、高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、下記(ii)ジメチルポリシロキサンオイル、(iii)環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。
【００６９】
(ii) 一般式(10)で表されるジメチルポリシロキサンオイル
【００７０】
【化１０】
2007186474.tif 000011
【００７１】
〔式中、ｊは０〜650の整数を示す。〕
具体的には、SH200Cシリーズ、粘度１cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕等の市販品が含まれる。
【００７２】
(iii) 一般式(11)で表される環状シリコーン
【００７３】
【化１１】
2007186474.tif 000012
【００７４】
〔式中、ｋは３〜７の整数を示す。〕
具体的には、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、SH244やSH245〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕が挙げられる。
【００７５】
(iv) アミノ変性シリコーン
例えば、一般式(12)で表されるアミノ変性シリコーンが使用できる。
【００７６】
【化１２】
2007186474.tif 000013
【００７７】
〔式中、Ｒ27はＲ28と同一の基又はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ28は−Ｒ29−Ｍ（ここでＲ29は炭素数３〜６の２価炭化水素基、Ｍは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ正の整数で、ｐ＋ｑは分子量に依存する。好ましい平均分子量は3000〜100000である。〕
【００７８】
例えば、SS-3551、SF8452C、DC929、DC8500〔以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕、KT 1989〔GE東芝シリコーン(株)〕等が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は20〜60重量％が好ましく、30〜50重量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、SM8704C〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕が挙げられる。
【００７９】
また、アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック鎖を有する共重合体も使用できる。例えば、下記一般式(13)で表されるものが挙げられる。
【００８０】
【化１３】
2007186474.tif 000014
【００８１】
〔式中、Ｒ30は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｇは−Ｒ32−Ｊ（ここでＲ32は結合手又は炭素数１〜20の２価の炭化水素基を、Ｊは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す）で表される基を示す。Ｒ31はＲ30又はＧを示す。Ｌは２価の基を示す。ｒは２以上の数、ｓは１以上の数、ｔは４以上の数、ｕは２〜10の数、ｖは２以上の数を示す。なお、複数個のＲ30、Ｒ31及びＧは同一であっても異なっていてもよい。〕
【００８２】
具体的には、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)から市販されているFZ-3789、シリコーンSS-3588が挙げられる。
【００８３】
(ｖ) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００８４】
シリコーン化合物を配合する場合、その配合量は、髪のまとまり、まとまりの持続性の観点より、本発明の毛髪化粧料中に0.1〜15重量％が好ましく、更には0.5〜10重量％、特に1.0〜５重量％が好ましい。
【００８５】
また、本発明の毛髪化粧料には、毛髪に与える感触及び髪の櫛どおりの良さを更に向上させる目的で、成分(B)脂肪族アルコール及び上記シリコーン以外の油性成分を含有することができる。油性成分としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油等が挙げられる。また、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、メドウフォーム油等の天然油；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミルスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸等の混合脂肪酸とのエステル等のエステル油が挙げられる。更に、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン等のスフィンゴシン類；合成又は天然物からの抽出により得られるN-アシル化スフィンゴシン類、N-アシル化フィトスフィンゴシン類、N-アシル化ジヒドロスフィンゴシン類等のセラミド類等の油脂類を用いることもできる。具体的には、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド1A、セラミド6II、ヒドロキシカプロイルフィトスフィンゴシンのほか、特開平11-209248号公報や特公平01-042934号公報等に記載の合成擬似セラミドも使用できる。
【００８６】
本発明の毛髪化粧料には更に、毛髪化粧料に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等の非イオン界面活性剤；リン酸等の無機酸；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；雲母チタン等のパール化粉体；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００８７】
本発明の毛髪化粧料は、成分(A)〜(C)及びその他の任意成分を水に溶解させることにより製造され、その製品形態としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等が挙げられる。
【００８８】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、市販の水性シャンプーで洗髪した毛髪に適用し、そのまま、又は数分間放置した後、水又は温湯ですすぐことにより使用することができる。本発明の毛髪化粧料を用いて、ヘアカラーなどによる傷みが蓄積し、跳ねたりうねったりした毛髪を処理することにより、毛髪の跳ねやうねりを傷む前の本来の真っ直ぐな状態に回復させることができる。
【実施例】
【００８９】
試験例１（ダメージ毛のうねりを本来の真っ直ぐな状態に戻す効果の検証）
表１に示す各基剤5.0重量％、当該基剤と等モル量のカチオン界面活性剤、エタノール15重量％、ベンジルアルコール2.5重量％及びリンゴ酸5.0重量％を含有する水溶液を作り、水酸化ナトリウムでpH3.7に調整した。この水溶液のダメージ毛のうねりに対する作用について試験を行った。
【００９０】
（試験方法）
あらかじめブリーチ処理を８回、洗髪と乾燥を720回繰り返したダメージ毛から、「うねった部分（以降カールと呼ぶ）」を切り取り、試験片とする（中心角約90度以上、カール径が約７〜12mm）。試験片は５個で一組とする。
水に完全に浸した後、軽く水を拭き取り、毛髪本来の形が出てくるように軽く振動させながら乾燥させる。乾燥後、形状が円の一部となっているカールだけを集め、カールの半径を測定（処理前半径）した。
試験片（切り取ったカール部）は、35℃、１時間、十分な量の処理剤に浸した後、１分間水で洗い、水分を軽く拭いた後、毛髪本来の形が出てくるように軽く振動させながら乾燥させる。乾燥後、カールの半径を測定した（処理後半径）。処理前後の変化（カール径比）を下記式に基づいて求め、試験片５個の平均を表１に示す。カール径比が大きくなるほど、うねりの取れる効果が多くなる。
【００９１】
カール径比＝（処理後のカールの半径）÷（処理前のカールの半径）
【００９２】
【表１】
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【００９３】
実施例１〜８及び比較例１〜４
表２に示す毛髪化粧料（ヘアコンディショナー）を製造し、それぞれについて、以下の手順により官能評価試験を行った。なお、pHは水で20重量倍に希釈したときの25℃における値である。
【００９４】
（塗布・すすぎ時の滑らかさ）
あらかじめブリーチ処理を８回、洗髪と乾燥を720回繰り返したダメージ毛を用いて作製した、長さ20cm、幅5.5cm、重さ10.0ｇの毛束を、1.0ｇのプレーンシャンプー（ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム及びジエタノールアミドで調製）でよく洗浄した後、軽く水を切り、ヘアコンディショナー1.0ｇを塗付する。その際、塗布時の滑らかさを評価する。その後、６Ｌ／分の40℃流水で30秒間すすぎ、すすぎ時の滑らかさの評価を行う。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００９５】
・評価基準
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００９６】
（跳ね、うねりのある毛先を本来の真っ直ぐな状態に回復させる効果）
あらかじめブリーチ処理を８回、洗髪と乾燥を720回繰り返したダメージ毛を用いて作製した、長さ20cm、幅5.5cm、重さ10.0ｇの毛束を1.0ｇのプレーンシャンプーでよく洗浄した後、軽く水を切り、ヘアコンディショナー1.0ｇを塗付する。その後、６Ｌ／分の40℃流水で30秒間すすぎ、タオルドライし、ドライヤーの温風で２〜３分間十分に乾燥させる。これを１回とし、合計20回繰り返した。20回繰り返した後の毛束を用いて、毛先のうねりが取れる度合いを目視にて評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００９７】
・評価基準
４：うねりが取れている
３：ややうねりが取れている
２：あまりうねりが取れていない
１：うねりが取れていない
【００９８】
【表２】
2007186474.tif 000016
【００９９】
実施例９  コンディショナー組成物（pH3.2；20重量倍希釈時，25℃）
（重量％）
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド                       2.0
ステアリルアルコール                                         6.0
オクチルアミドプロピルベンザルコニウムクロリド               0.4
ベンジルオキシエタノール                                     0.7
ジメチルポリシロキサン（重合度600）                          1.0
高重合ジメチルポリシロキサン（重合度2600）                   1.2
デカメチルシクロペンタシロキサン                             1.5
アミノ変性シリコーン-ポリオキシアルキレンブロック共重合体*1  0.2
アミノ変性シリコーン*2                                       0.2
乳酸                                                         2.1
グリコール酸                                                 0.2
ジペンタエリスルトール脂肪酸エステル*3                       0.2
ヒドロキシエチルセルロース*4                                 0.3
加水分解コンキオリン液（乾燥分３重量％）                     0.05
オタネニンジンエキス（乾燥分３重量％）                       0.05
ダイズエキス（乾燥分0.4重量％）                              0.05
ユーカリエキス（乾燥分0.2重量％）                            0.05
ツバキ油                                                     0.05
米胚芽油                                                     0.05
香料、メチルパラベン                                         適量
精製水                                                       残量
【０１００】
＊１：FZ-3789〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕
＊２：SM-8704C〔東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)〕
＊３：コスモール168AR〔日清製油(株)〕
＊４：SE-850K〔ダイセル化学工業(株)〕
【０１０１】
このヘアコンディショナーは、ヘアカラーなどで傷みが蓄積することにより、跳ねたりうねったりした毛髪を傷む前の真っ直ぐな状態に回復させる機能を有し、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与できる毛髪化粧料であった。
【０１０２】
実施例10  トリートメント組成物（pH3.2；20重量倍希釈時，25℃）
（重量％）
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド                     2.0
オクチルアミドプロピルベンザルコニウムクロリド               0.3
ステアリルアルコール                                         6.5
ベヘニルアルコール                                           1.5
イソノナン酸イソノニル                                       0.5
ジメチルポリシロキサン（重合度600）                          2.5
高重合ジメチルポリシロキサン（重合度2600）                   1.5
アミノ変性シリコーン*2                                       1.0
乳酸                                                         0.5
グリコール酸                                                 1.5
リンゴ酸                                                     0.1
ジプロピレングリコール                                       3.0
ベンジルアルコール                                           0.2
ベンジルオキシエタノール                                     1.5
L-アルギニン〔川研ファインケミカル(株)〕                     0.2
パントテニルエチルエーテル                                   0.1
香料、メチルパラベン                                         適量
精製水                                                       残量
【０１０３】
このヘアトリートメントは、ヘアカラーなどで傷みが蓄積することにより、跳ねたりうねったりした毛髪を傷む前の真っ直ぐな状態に回復させる機能を有し、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与できる毛髪化粧料であった。
【０１０４】
実施例11  コンディショナー組成物（pH3.2；20重量倍希釈時，25℃）
（重量％）
ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド                     2.0
ベヘニルアルコール                                           8.0
オクチルアミドプロピルベンザルコニウムクロリド               0.2
ヒマワリ油                                                   2.0
ベンジルアルコール                                           1.0
ジメチルポリシロキサン（重合度2000）                         3.0
乳酸                                                         0.5
加水分解コムギタンパク                                       0.2
ニンジンエキス                                               0.1
プロピレングリコール                                         0.5
香料                                                         0.3
精製水                                                       残量
【０１０５】
このヘアコンディショナーは、ヘアカラーなどで傷みが蓄積することにより跳ねたりうねったりした毛髪を傷む前の真っ直ぐな状態に回復させる機能を有し、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与できる毛髪化粧料であった。