(57)【要約】【課題】  ５００ｎｍ以下の短波長の光を長時間照射した後でも変色や劣化が起きない透明性に優れた成形体を得るのに好適な環状オレフィンポリマーのペレットを提供する。【解決手段】  環状オレフィンとエチレンとの共重合体などに代表される環状オレフィンポリマーを押出機によってストランド状に引き出し、カッターで切り刻みペレットにする。そのペレットを歪み試験機に載せ、輝点が観察されたペレットを取り除き、歪み試験機によって輝点が観察されるペレットの比率が総ペレット中７０重量％以下である環状オレフィンポリマーのペレットを得る。この環状オレフィンポリマーペレットを押出成形、射出成形などの成形法によって成形し、光学用成形体を得る。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
歪み試験機によって輝点が観察されるペレットの比率が、総ペレット中、７０重量％以下である環状オレフィンポリマーのペレット。
【請求項２】
環状オレフィンポリマーが７０℃以上のガラス転移温度を有するものである請求項１に記載のペレット。
【請求項３】
環状オレフィンポリマーが環状オレフィンとエチレンとの共重合体又はその水素添加物である請求項１に記載のペレット。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のペレットを成形して成る光学用成形体。
【請求項５】
成形が、１５０〜４００℃の温度条件下で行われるものである請求項４に記載の光学用成形体。
【請求項６】
成形体が、波長５００ｎｍ以下のレーザ光の照射を受けるものである請求項４又は５に記載の光学用成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は環状オレフィンポリマーのペレットに関する。詳細には、５００ｎｍ以下の短波長の光を長時間照射した後でも変色や劣化が起きない透明性に優れた光学用成形体を得るのに好適な環状オレフィンポリマーのペレットに関する。
【背景技術】
【０００２】
光学用成形体は、屈折、反射、回折、複屈折などの光学的現象を利用して、種々用途に適用される成形体である。光学用成形体としては、例えば、凸レンズ、凹レンズ、フレネルレンズ、コリメートレンズ、レンチキュラーレンズ、ピックアップレンズ、グレーティングレンズ、ジオデシックレンズ、ｆθレンズ、非球面レンズなどの光学機器用レンズ；プリズム；ＭＯ、ＤＶＤ、ＣＤ等の光情報記録媒体；位相差板、偏光板、光反射板、光拡散板、導光板、プリズムシートなどの表示装置用光学シート若しくは板；などが挙げられる。
これらの中で、光によって情報の書き込み及び読み取りを行う情報機器に用いられる光学成形体、例えば、ピックアップレンズやプリズムなどは、光の積算照射量が多くなっても、その特性が変わらないことが強く求められている。特に、高い記録密度を実現可能なブルーレーザ光を用いた情報機器が開発され、これに対応したブルーレーザ用光学成形体の開発が求められている。
【０００３】
エチレンと環状オレフィンとを共重合して得られる環状オレフィンランダム共重合体などの環状オレフィンポリマーは、透明性に優れていることから光学材料用途等に用いられている。しかし、環状オレフィンとエチレンの共重合体はその耐熱性が充分ではなく、成形時に焼け焦げやゲル状異物の発生により成形品に欠損が発生する不具合がある。その不具合の改善を図るため、成形加工機械の表面に特殊な表面処理を行うことが提案されている（特許文献１）。また、環状ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂のペレットで、空孔を有するペレットの比率を総ペレット中６０個数％以下で且つ７メッシュの篩を通過する微小の固形状樹脂の比率が総ペレット中３０重量％以下であるものを成形に用いることが提案され、それによって、加工性が良好で外観性に優れた成形体が得られると教示しているものがある（特許文献２）。
しかし、本発明者らが検討したところ、これらの方法で得られる成形体に５００ｎｍ以下の短波長で高エネルギーのブルーレーザ光を照射しつづけるとすると、ブルーレーザを照射した部分に変色や劣化の起こる場合があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−２２６８０２号公報
【特許文献２】特開２０００−１５６３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、５００ｎｍ以下の短波長の光を長時間照射した後でも変色や劣化が起きない透明性に優れた成形体を得るのに好適な環状オレフィンポリマーのペレットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討した結果、歪み試験機に載せたときに輝点を発するペレットを取り除き、輝点を発するペレットの重量割合を少なくすることによって、５００ｎｍ以下の短波長の光を長時間照射した後でも変色や劣化が起きない透明性に優れた成形体が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
かくして本発明によれば、
（１）歪み試験機によって輝点が観察されるペレットの比率が、総ペレット中、７０重量％以下である環状オレフィンポリマーのペレット。
（２）環状オレフィンポリマーが７０℃以上のガラス転移温度を有するものである前記（１）に記載のペレット。
（３）環状オレフィンポリマーが環状オレフィンとエチレンとの共重合体又はその水素添加物である前記（１）に記載のペレット。
（４）前記（１）〜（３）のいずれかに記載のペレットを成形して成る光学用成形体。
（５）成形が、１５０〜４００℃の温度条件下で行われるものである前記（４）に記載の光学用成形体。
（６）成形体が、波長５００ｎｍ以下のレーザ光の照射を受けるものである前記（４）又は（５）に記載の光学用成形体。が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のペレットを用いて成形すると、２００ｎｍ以上から５００ｎｍ以下、より好ましくは２７５ｎｍ以上から４９５ｎｍ以下、特に好ましくは３５０ｎｍ以上から４８５ｎｍ以下を長時間照射した後でも変色や劣化が起きない透明性に優れた成形体を得ることができる。この成形体は例えば、ブルーレーザを用いた光学機器に好適である。具体的には、凸レンズ、凹レンズ、フレネルレンズ、コリメートレンズ、レンチキュラーレンズ、ピックアップレンズ、グレーティングレンズ、ジオデシックレンズ、ｆθレンズ、非球面レンズなどの光学機器用レンズ；プリズム；ＭＯ、ＤＶＤ、ＣＤ等の光情報記録媒体；位相差板、偏光板、光反射板、光拡散板、導光板、プリズムシートなどの表示装置用光学シート若しくは板；などが挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の環状オレフィンポリマーペレットは、歪み試験機によって輝点が観察されるペレットの比率が、総ペレット中、７０重量個数％以下、好ましくは６０重量％以下、より好ましくは５０（重量）個数％以下のものである。ペレットは、例えば、環状オレフィンポリマーをストランド状に押出、それをペレタイザーなどで細かく切断して形成されるものである。
【００１０】
本発明におけるペレット形状は、通常、直径が０．５ｍｍから５ｍｍ、長さが０．５ｍｍから１５ｍｍの円柱状、もしくはこれに相当する体積の楕円柱状、四角柱状、球状のペレットである。インジェクション成形に用いるペレットは、計量性、スクリューへの食い込みの観点から、好ましくは、直径が１．０ｍｍから４．０ｍｍ、長さ１．０ｍｍから１０ｍｍ、の円柱状、もしくはこれに相当する体積の楕円柱状、四角柱状、球状のペレットである。
【００１１】
輝点が観察されるペレットの比率を調整する方法は特に限定されない。例えば、歪み試験機にペレットを載せ、輝点が観察されるペレットと輝点が観察されないペレットとを選り分け、輝点が観察されるペレットの比率が所望の値になるように選り分けたペレットを適宜混合する方法；輝点が観察されるペレットの比率が所望の値になるように輝点が観察されるペレットを取り除く方法などが挙げられる。なお、歪み試験機は、光源と、偏光板と、ペレットを載せることができるガラス板と、その上を被う偏光板（透過軸が前記偏光板の透過軸と直交するように配置；いわゆる「クロスニコル」）とからなるものである。透過軸が直交するように配置された２枚の偏光板を光は透過しないので、観察面は肉眼で黒色に見える。２枚の偏光板の間に歪みのあるペレットを配置すると、その歪みによって偏光が乱され、乱された光はガラス板を被った偏光板を透過し輝点として観察される。観察される輝点の大きさは、ペレットの大きさに依存するが、通常ペレットの大きさよりも小さい。
【００１２】
本発明においては、前記歪み試験機のガラス板の上にペレットを載せ、その上を偏光板で被い、肉眼で観察し、黒色表示の中に、円状、錐状、短管状、あるいは蜂の巣状に見える輝点が有るかどうか判断する。
【００１３】
本発明で用いる環状オレフィンポリマー（Ａ）は、脂環式構造を含有してなる繰り返し単位を有する重合体である。環状オレフィンポリマー中の脂環式構造としては、飽和環状炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造などが挙げられるが、機械強度、耐熱性などの観点から、シクロアルカン構造やシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が最も好ましい。脂環式構造は主鎖にあっても良いし、側鎖にあっても良いが、機械強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環式構造を含有するものが好ましい。脂環式構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲であるときに、機械強度、耐熱性、及びフィルムの成形性の特性が高度にバランスされる。
【００１４】
本発明に使用される環状オレフィンポリマー中の脂環式構造を含有してなる繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を含有してなる繰り返し単位の割合がこの範囲にあるとフィルムの透明性および耐熱性の観点から好ましい。
この環状オレフィンポリマーの具体例としては、（１）ノルボルネン系重合体、（２）単環の環状オレフィン系重合体、（３）環状共役ジエン系重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素系重合体、及び（１）〜（４）の水素化物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性、機械的強度等の観点から、ノルボルネン系重合体の水素化物、ビニル脂環式炭化水素重合体及びその水素化物が好ましい。
【００１５】
（１）ノルボルネン系重合体
ノルボルネン系重合体は、開環重合によって得られるものと、付加重合によって得られるものに大別される。
開環重合によって得られるものとして、ノルボルネン系モノマーの開環重合体及びノルボルネン系モノマーとこれと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環重合体、ならびにこれらの水素化物などが挙げられる。付加重合によって得られるものとしてノルボルネン系モノマーの付加重合体及びノルボルネン系モノマーとこれと共重合可能なその他のモノマーとの付加重合体、ならびにこれらの水素化物などが挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素化物が、耐熱性、機械的強度等の観点から好ましい。
【００１６】
ノルボルネン系モノマーとしては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）及びその誘導体、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名メタノテトラヒドロフルオレン：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）及びその誘導体、などが挙げられる。
【００１７】
置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基などが例示でき、上記ノルボルネン系モノマーは、これらを２種以上有していてもよい。具体的には、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどが挙げられる。
これらのノルボルネン系モノマーは、それぞれ単独であるいは２種以上を組合せて用いられる。
【００１８】
ノルボルネン系モノマーの開環重合体、またはノルボルネン系モノマーとこれと開環共重合可能なその他のモノマーとの開環重合体は、モノマー成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合して得ることができる。開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウムなどの金属のハロゲン化物と、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物、及び還元剤とからなる触媒、あるいは、チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いることができる。
ノルボルネン系モノマーと開環共重合可能なその他のモノマーとしては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環状オレフィン系単量体などを挙げることができる。
ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
【００１９】
ノルボルネン系モノマーの付加重合体、またはノルボルネン系モノマーとこれと共重合可能なその他のモノマーとの付加重合体は、これらのモノマーを、公知の付加重合触媒、例えば、チタン、ジルコニウム又はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて重合させて得ることができる。
ノルボルネン系モノマーと付加共重合可能なその他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどの炭素数２〜２０のα−オレフィン、及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン、及びこれらの誘導体；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンが特に好ましい。これらの、ノルボルネン系モノマーと付加共重合可能なその他のモノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組合せて使用することができる。ノルボルネン系モノマーとこれと付加共重合可能なその他のモノマーとを付加共重合する場合は、付加重合体中のノルボルネン系モノマー由来の構造単位と付加共重合可能なその他のモノマー由来の構造単位との割合が、重量比で通常３０：７０〜９９：１、好ましくは５０：５０〜９７：３、より好ましくは７０：３０〜９５：５の範囲となるように適宜選択される。
【００２０】
付加重合体の水素化物は、公知の水素添加方法に従って得ることができる。例えば、重合体を溶解した前記水素添加用の溶媒に、ラニーニッケル、活性炭担持パラジウム、ウィルキンソン錯体、ニッケル−シリカ担持触媒などの金属触媒を加え、２０〜２００℃、水素分圧０．１〜２０ＭＰａで、５分〜１２時間水素添加反応させた後、触媒を濾過により除去する方法（特開２００２−１０５１３１号公報など）が挙げられる。
【００２１】
（２）単環の環状オレフィン系重合体
単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環状オレフィン系単量体の付加重合体を用いることができる。
（３）環状共役ジエン系重合体
環状共役ジエン系重合体としては、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの環状共役ジエン系単量体を１，２−または１，４−付加重合した重合体及びその水素化物などを用いることができる。
【００２２】
（４）ビニル脂環式炭化水素重合体
ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどのビニル脂環式炭化水素系単量体の重合体及びその水素化物；スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族系単量体の重合体の芳香環部分の水素化物；などが挙げられ、ビニル脂環式炭化水素重合体やビニル芳香族系単量体と、これらの単量体と共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合体などの共重合体及びその水素化物など、いずれでもよい。ブロック共重合体としては、ジブロック、トリブロック、またはそれ以上のマルチブロックや傾斜ブロック共重合体などが挙げられ、特に制限はない。
【００２３】
レーザ光の照射を受ける光学用成形体は、通常、耐熱性が求められているため、成形に用いる環状オレフィンポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは７０℃以上、より好ましくは８０℃以上、特に好ましくは９０℃以上である。加工性の観点から、Ｔｇの上限は３００℃以下、好ましくは２００℃以下である。
成形時の温度は、上記ポリマーのＴｇを考慮すると、１５０〜４００℃であるのが好ましく、より好ましくは１８０〜３８０℃、特に好ましくは１９０〜３５０℃である。更に窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で成形するのが好ましい。
【００２４】
ペレットには配合剤が含まれていてもよい。配合剤として、老化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、軟質重合体などが挙げられるが、光学特性を維持する観点から、環状オレフィンポリマー１００重量部に対して、それぞれ、好ましくは２重量部以下、より好ましくは１．５重量部以下、更に好ましくは１重量部以下である。
特に軟質重合体を環状オレフィンポリマーに添加する場合、その軟質重合体の環状オレフィン樹脂中での分散粒子とし存在させることが重要であり、その分散粒子の数平均粒子径が５ｎｍ以上３００ｎｍ以下、好ましくは１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、特にに好ましくは２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の粒子径で分散していることが必要である。
【実施例】
【００２５】
つぎに本発明を実施例を示しながらさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。部及び％は特に断りが無い限り質量基準である。
【００２６】
評価方法
（耐青色レーザ性）
６０℃の環境下で、４００±１０ｎｍ、４００ｍＷ／ｃｍ２のレーザ光（ネオアーク社製、「ＴＣ４０３０Ｓ−Ｆ４０５ＡＳＵ」）を成形体に５００時間照射した。レーザ照射後の成形体の光線透過率を分光光度計（日本分光社製、「Ｖ−５７０」）を用いて測定し、レーザ光照射前後の光線透過率の低下量を求め、それを耐青色レーザ性の指標とした。
【００２７】
（ペレットの調製）
ペレット状樹脂を歪み試験機（新東化学社製）の上に載せ、輝点が観察されるペレット（輝点の有るペレット）と観察されないペレット（輝点の無いペレット）とを選り分けた。
【００２８】
（評価用成形体の製造法）
ペレットを８０℃で４時間加熱乾燥させ、次いで射出成形装置（ファナック社製の製品番号：α−１００Ｂ）を用いて、６５ｍｍ×６５ｍｍ×３ｍｍの成形体を得た。
【００２９】
製造例１
窒素雰囲気下に、脱水したシクロヘキサン５００部に、１−ヘキセン０．６２部、ジブチルエーテル０．１５部、トリイソブチルアルミニウム０．３０部を室温で反応器に入れ混合し、次いで４５℃に保ちながらビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（以下、ＮＢという）４０部とトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（以下、ＤＣＰという）１６０部との混合モノマー、及び六塩化タングステン０．７％トルエン溶液４０部を２時間かけて連続的に添加し重合した。重合溶液にブチルグリシジルエーテル１．０６部とイソプロピルアルコール０．５２部を加えて重合触媒を不活性化し重合反応を停止させた。重合溶液中に残った未反応ＮＢ及びＤＣＰの組成をガスクロマトグラフィー法により求め、その測定値からＮＢ／ＤＣＰ開環重合体中のＮＢ及びＤＣＰが、重量比で２０／８０のほぼ仕込み組成に等しい状態で共重合されていることがわかった。
【００３０】
次いで、この重合反応溶液１００部に、シクロヘキサン２７０部を加え、さらに水素化触媒としてニッケル−アルミナ触媒５部を加え、水素により５０ｋｇ／ｃｍ２に加圧して撹拌しながら温度２００℃まで加温し、４時間反応させて、ＮＢ／ＤＣＰ開環重合体水素添加物を２０％含有する反応溶液を得た。濾過によって触媒を除去した水素添加反応溶液をアセトン２５０部とイソプロパノール２５０部との混合溶液に、攪拌しながら注いで、水素添加物を沈澱させ、濾別して回収した。回収した水素添加物をさらにアセトン２００部で洗浄し、１ｍｍＨｇ以下に減圧した１００℃の真空乾燥器で２４時間乾燥させた。水素添加物の収率は９９％であった。この開環重合体水素添加物の、重量平均分子量（Ｍｗ）は３７，０００、水素添加率は９９．９％、Ｔｇは７５℃であった。
【００３１】
前記重合体重合体水素添加物１００部と、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルヘキサメチレンジアミン（安定剤Ａ）０．１部とを２軸混練機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、樹脂温度２３０℃、フィードレート１０ｋｇ／時間）で混練して押し出し、樹脂組成物のペレットを得た。
【００３２】
製造例２
モノマーを８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（以下、ＥＴＤと略す）３０部、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（以下、ＤＣＰという）１７０部、１−ヘキセン０．８２部に変更した以外は実施例１に準じた方法でポリマーを得た。
重合体中のＥＴＤ及びＤＣＰが、重量比で１５／８５のほぼ仕込み組成に等しい状態で共重合されていることがわかった。
この開環重合体水素添加物の、重量平均分子量（Ｍｗ）は３１，０００、水素添加率は９９．７％、Ｔｇは１０２℃であった。
【００３３】
製造例３
モノマーをテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（以下、ＴＣＤという）８０部、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン（以下、ＭＴＦという）１２０部、１−ヘキセン１．２部に変更した以外は実施例１に準じた方法でポリマーを得た。
重合体中のＴＣＤ及びＭＴＦが、重量比で４０／６０のほぼ仕込み組成に等しい状態で共重合されていることがわかった。
この開環重合体水素添加物の、重量平均分子量（Ｍｗ）は３３，０００、水素添加率は９９．８％、Ｔｇは１６２℃であった。
【００３４】
製造例４
トルエンと、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンを定法に従い蒸留精製し十分に乾燥した。
ガラス製シュレンクに測り取ったシクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド０．００７３部を、乾燥トルエン１２．９部に溶かし、室温で攪拌しながらメチルアルミノキサンの１０重量％トルエン溶液（アルベマール社製）２．９部を加え、室温で３０分間攪拌して、付加重合触媒を得た。
【００３５】
ステンレス製重合反応器にトルエン１４００部を仕込み、乾燥テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン１００部を加え、攪拌羽根で攪拌し、７０℃に反応器の温度を上げた。該反応器にエチレンガスを５０リットル／時間の流量で供給して３０分間攪拌した。次いで、該反応器に前記付加重合触媒を添加して７０℃で３０分間重合した。
イソブチルアルコール６．３部を添加して重合を停止させた。室温まで冷やし、反応液をメタノール１２５００部と濃塩酸０．９部の混合液に注いで重合体を析出させた。析出した重合体を濾過し、メタノールで洗浄し、０．１ｋＰａ以下に減圧した１００℃の真空乾燥機で２４時間乾燥した。得られた重合体は、ガラス転移温度が１３７℃であった。
【００３６】
実施例１
製造例１で得られた樹脂ペレットから輝点の無いペレットだけを選び出し、それを用いて１６０℃の条件で成形し評価用成形体を得た。
【００３７】
実施例２
製造例１で得られた樹脂ペレットを選別して、輝点の有るペレット１０重量％、及び輝点の無いペレット９０重量％からなるペレットを用いて１６０℃で成形し評価用成形体を得た。
【００３８】
実施例３
製造例２で得られた樹脂ペレットから輝点の無いペレットだけを選び出し、それを用いて２２０℃の条件で成形し評価用成形体を得た。
【００３９】
実施例４
製造例２で得られた樹脂ペレットを選別して、輝点の有るペレット６０重量％、及び輝点の無いペレット４０重量％からなるペレットを用いて２２０℃で成形し評価用成形体を得た。
【００４０】
実施例５
製造例３で得られた樹脂ペレットから輝点の無いペレットだけを選び出し、それを用いて２２０℃の条件で成形し評価用成形体を得た。
【００４１】
実施例６
製造例３で得られた樹脂ペレットを選別して、輝点の有るペレット４０重量％、及び輝点の無いペレット６０重量％からなるペレットを用いて３００℃で成形し評価用成形体を得た。
【００４２】
実施例７
製造例４で得られた樹脂ペレットから輝点の無いペレットだけを選び出し、それを用いて２６０℃の条件で成形し評価用成形体を得た。
【００４３】
実施例８
製造例４で得られた樹脂ペレットを選別して、輝点の有るペレット３０重量％、及び輝点の無いペレット７０重量％からなるペレットを用いて２６０℃で成形し評価用成形体を得た。
【００４４】
比較例１
製造例１で得られた樹脂ペレットを選別して、輝点の有るペレット８０重量％、及び輝点の無いペレット２０重量％からなるペレットを用いて１６０℃で成形し評価用成形体を得た。
【００４５】
比較例２
製造例２で得られた樹脂ペレットを選別して、輝点の有るペレット８０重量％、及び輝点の無いペレット２０重量％からなるペレットを用いて２２０℃の条件で成形し評価用成形体を得た。
【００４６】
比較例３
製造例３で得られた樹脂ペレットを選別して、輝点の有るペレット１００重量％、からなるペレットを用いて３００℃で成形し評価用成形体を得た。
【００４７】
比較例４
製造例４で得られた樹脂ペレットのうち選別された輝点の有るペレットを重量比で７５％、輝点の無い製造例４のペレットにブレンドし２６０℃の条件で試験片を得た。
【００４８】
【表１】
2007186632.tif 000002
【００４９】
これら実施例及び比較例の結果から、輝点の有る環状オレフィンポリマーペレットの比率が小さいペレットを用いて成形すると、光線透過率の低下が少なく耐青色レーザ性が向上することが確認された。特にノルボルネン系モノマー付加重合体を使用した場合に輝点の有るペレットの比率が耐青色レーザ性に大きく影響することがわかる（比較例４と実施例７）。