(57)【要約】【課題】  二軸延伸フィルムの宿命である熱収縮を、フィルムの長手方向と幅方向において、安価に、十分に低減させ、かつ、平面性と機械特性に優れたポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  フィルムの長手方向と幅方向に延伸され、熱処理を施された二軸延伸されたポリエステルフィルムに、幅方向のリラックス処理とクリップ間隔を狭くする方法による長手方向のリラックス処理を施すに当たり、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率が０．１％以上１．５％以下とし、かつ、リラックス率が１％以上５％以下とすることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルムの長手方向と幅方向に延伸され、熱処理を施された二軸延伸されたポリエステルフィルムに、クリップ間隔を狭くする方法による長手方向のリラックス処理を施すに当たり、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を０．１％以上１．５％以下とし、かつ、リラックス率を１％以上５％以下とすることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】
長手方向のリラックス処理を施すに当たり、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を０．２％以上０．８％以下とし、かつ、リラックス率を１．５％以上２．５％以下とすることを特徴とする請求項１記載の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項３】
さらに、幅方向のリラックス処理を施し、かつ幅方向のリラックス率を１％以上１２％以下とすることを特徴とする請求項１または２記載の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項４】
二軸延伸されたポリエステルフィルムが、少なくともその片面に、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂およびポリアミド系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種の樹脂を主成分とする樹脂層が形成されてなる積層構造を有するものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法で得られた、ヘイズが５％以下であり、全光線透過率が８６％以上である二軸延伸ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮が小さく、平面性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フィルムの長手方向（縦方向）と幅方向（横方向）の二軸方向に延伸されたポリエステルフィルムは、機械的特性に優れているため、さまざまな分野に利用されている。ポリエステルフィルムを構成するポリエステルの中でも、特に、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと称することがある。）やポリエチレン２、６−ナフタレート（以下、ＰＥＮと称することがある。）は、その機械的特性と熱的特性に優れており、特にＰＥＴは低価格であることなどから、これらはより広い分野で用いられている。
【０００３】
ここで、ポリエステルが二軸方向に延伸されたポリエステルフィルムにおいては、フィルムを延伸して分子配向させることにより、強度などの機械特性を向上させている。しかしながら、このような二軸延伸ポリエステルフィルムは、逆に歪みが分子鎖に残留するため、熱をかけることにより、分子鎖の歪みが開放され、収縮するという性質を持っている。一般に、この収縮特性は障害になることが多い。そこで、二軸延伸後に、テンタの中で熱処理（熱固定とも呼ばれる。）を行うことにより、この分子鎖の歪みを開放することが行われている。一般に、この熱処理温度に応じて熱収縮量は低下していくが、この熱処理だけでは完全に分子鎖の歪みを除去することはできない。
【０００４】
そこで、この残留歪みを除去する方法として、テンタのレール幅を先細りになるようにして、幅方向に若干収縮させる方法が採用されている。
【０００５】
しかしながら、この方法では、機械方向、すなわちフィルム長手方向の残留歪みは除去できないため、フィルム長手方向の残留歪みを除去する方法について、従来からいろいろな方法が検討されてきた。
【０００６】
具体的に、フィルムを一旦巻き取った後に、ゆっくり巻き出しながらオーブンで加熱処理し、その際にフィルムの長手方向に速度差をつけてリラックス処理を行う方法が行われている（特許文献１参照）。しかしながら、この方法では、リラックス加工の分、コストが高くなるという問題があった。
【０００７】
また、オンラインの処理では、フィルムを緊張下に２１０℃以下の温度まで冷却後、フィルムを徐冷しながら機械方向に２．５％以下、幅方向に５．０％以下のリラックス処理する方法が提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、この方法でも、近年高まってきた平面性に対する要求を十分満たすことができないという問題がある。加えて、例えば、ディスプレイの部材として用いられる光学フィルムは、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の大型化に伴い、広幅で加工することが必要となってきたため、搬送性や加工時のゆがみなどに対する要求が厳しくなっている。
【特許文献１】特開２００１−１５８０５４号公報
【特許文献２】特許第３５３９５８８号公報（３頁〜５頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明の目的は、二軸延伸ポリエステルフィルムの宿命である熱収縮を、フィルムの長手方向と幅方向において、安価に十分に低減させ、かつ、平面性と機械特性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、クリップ間隔を狭くする方法による長手方向のリラックス処理を施すに当たり、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を０．１％以上１．５％以下とし、かつ、リラックス率を１％以上５％以下とすることにより、熱収縮特性および平面性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることに成功したものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的に沿う本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法は、フィルムの長手方向と幅方向に延伸され、熱処理を施された二軸延伸されたポリエステルフィルムに、クリップ間隔を狭くする方法による長手方向のリラックス処理を施すに当たり、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を０．１％以上１．５％以下とし、かつ、リラックス率を１％以上５％以下とすることを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法である。
【００１１】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法の好ましい態様によれば、前記の長手方向のリラックス処理は、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を０．２％以上０．８％以下とし、かつ、リラックス率を１．５％以上２．５％以下とするものである。
【００１２】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法においては、二軸延伸されたポリエステルフィルムの幅方向のリラックス率を１％以上１２％以下とすることが好ましい。
【００１３】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法の好ましい態様によれば、前記の二軸延伸されたポリエステルフィルムは、少なくとも片面に、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂およびポリアミド系樹脂からなる群から選択された樹脂を主成分とする樹脂層が形成されてなる積層構造を有するものである。逐次二軸延伸では、長手方向に延伸した後、かつ、幅方向に延伸する前に塗工することが望ましく、同時二軸延伸では、延伸前に塗工することが望ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、熱収縮が小さく、平面性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを効率よくコストアップすることなく得ることができる。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、熱収縮や平面性などの問題が生じることのないため、フラットパネルディスプレイ用部材などの光学用フィルムなどとして有効に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関し、実施の形態について、詳細に説明する。
【００１６】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法は、二軸延伸されたポリエステルフィルムに、クリップ間隔を狭くする方法による長手方向のリラックス処理を施すに当たり、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を０．１％以上１．５％以下とし、かつ、リラックス率を１％以上５％以下とすることするものである。
【００１７】
本発明においては、リラックス区間全域おけるリラックス率を単に「リラックス率」と表記し、リラックス区間中のフィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を「フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率」と表記する。
【００１８】
上記において、リラックス区間全域とは、フィルムの長手方向のリラックス処理を開始した地点から、フィルム長手方向のリラックス処理を終えるまでのフィルムが走行している区間であり、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率は、リラックス区間全域で測定される。
【００１９】
フィルムの長手方向のリラックス率は、クリップなどの周期的に並んだ把持具の１ユニットの長手方向の中心間距離の縮む割合であり、長手方向のリラックスを開始する直前のフィルム搬送速度をＶiとし、長手方向のリラックスを終えた直後のフィルム搬送速度をＶfとしたときに、次式（１）で表すことができる。
・長手方向リラックス率（％）＝（Ｖi−Ｖf）／Ｖi × １００  ・・・・（１）。
【００２０】
フィルムの幅方向のリラックス率は、フィルムが幅方向に縮む割合であり、幅方向のリラックスを開始する直前のフィルム幅をＬiとし、幅方向のリラックスを終えた直後のフィルム幅をＬfとしたときに、次式（２）で表すことができる。
・幅方向リラックス率（％）＝（Ｌi−Ｌf）／Ｌi × １００  ・・・・・（２）。
【００２１】
本発明で用いられるポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合により得られるポリマであり、ジカルボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸およびセバチン酸などで代表されるものであり、また、ジオールは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールおよびシクロヘキサンジメタノールなどで代表されるものである。
【００２２】
かかるポリエステルとしては、具体的には例えば、ポリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、およびポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが挙げられる。もちろん、これらのポリエステルは、ホモポリマであってもコポリマであってもよく、共重合成分としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびポリアルキレングリコールなどのジオール成分や、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸および２，６−ナフタテンジカルボン酸などのジカルボン酸成分が挙げられる。
【００２３】
本発明の場合、機械的強度、耐熱性、耐薬品性および耐久性などの観点から、特に、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましく、中でも、低価格という点でポリエチレンテレフタレートが最も好ましく用いられる。
【００２４】
また、このポリエステルの中には、必要に応じ各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子および有機粒子などが添加されていてもよい。
【００２５】
また、本発明において、二軸延伸されたポリエステルフィルムは、積層構造をとっていることも好ましい態様である。積層構造としては、ポリマの共押出による積層や、ポリエステルフィルム基材上に塗液を塗布する積層などによる積層構造が挙げられる。後者の塗液の塗布による工程は、ポリエステルフィルム基材の延伸の前、延伸工程の途中、あるいは延伸・熱処理を行った後など必要に応じて選ぶことができるが、延伸の前や延伸工程の途中などフィルム製造工程内で行うことにより、工程の簡略化を図ることができる。
【００２６】
ポリエステルフィルム基材上への塗液の塗布方法としては、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、マイヤーバーコート法、ダイコート法およびスプレーコート法などを用いることができる。特に限定はされないが、塗布により形成されるコーティング膜（樹脂層）の塗布の均一性や接着性を考慮して、ポリエステルフィルム基材の表面に事前にコロナ放電を施しても構わない。
【００２７】
これらの積層構造は、主に、その用途に応じた表面特性を付与するために行われる。例えば、インクやトナーなどの易接着性を付与したり、静電気を抑える帯電防止性などの特性を付与したりすることが可能である。また、本発明で得られた二軸延伸ポリエステルフィルムを光学用フィルム基材として使用する場合は、プリズムレンズ加工、ハードコート加工および反射防止加工などの後加工処理する材料との優れた易接着性が必要となる。このような後加工処理の相手材料と本発明で得られた二軸延伸ポリエステルフィルムとの接着性を改良するために、二軸延伸されたポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂およびポリアミド系樹脂を主成分とする群から選択された１種以上の樹脂を主成分とする組成物からなる高分子易接着層（樹脂層）を設けることが好ましい。この高分子易接着層の中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、結晶核剤、無機粒子および有機粒子などが添加されていてもよい。特に、多孔質シリカは、易接着層の樹脂と屈折率が近く、フィルム表面に透明性を保持しながら易滑性を与え、ポリエステルフィルムの取り扱い性を高めるために有効である。このような高分子易接着層（樹脂層）は、好ましくは１０〜１５０ｎｍの厚さとすることができる。
【００２８】
本発明で用いられる二軸延伸されたポリエステルフィルムとは、フィルムの機械方向（フィルム長手方向）と、機械方向と直角な方向（幅方向）に、延伸され、熱処理を施されたフィルムを言う。延伸については、具体的には、ポリエステルをシート状に溶融押出した実質的に無配向なフィルムを、長手方向に延伸後幅方向に延伸するもの、幅方向に延伸後長手方向に延伸するもの、あるいは、長手方向と幅方向に同時に延伸するものが挙げられ、また、長手方向の延伸と幅方向の延伸を、複数回組み合わせて行ってもよい。特に、同時二軸延伸により得られたポリエステルフィルムは、逐次二軸延伸で得られたポリエステルフィルムに比べて、異方性が少なく、またポリエステルフィルム製造の工程中でロールに接触する機会が逐次二軸延伸に比べて少ないため、表面の欠点が少なく、特に好ましい延伸方式である。
【００２９】
フィルムの長手方向と幅方向に延伸されたポリエステルフィルムに、低熱収縮性と平面性を付与するために、熱処理を行う必要がある。
【００３０】
しかしながら、熱処理だけでは、十分な低熱収縮性と平面性が得られない。すなわち、このような高温から冷却することにより、高温時の熱膨張分が冷却するにつれ、可逆的に収縮するため、歪みが蓄積され、ガラス転移温度から１５０℃の温度のような範囲での熱収縮が付加されるようになる。そこで、この熱収縮を抑えるために、テンタの熱処理から冷却する工程において、この冷却に伴う可逆収縮分を吸収するようにリラックス処理を施すことが必要である。そこで、熱処理後にテンターのレール幅を縮める幅方向（ＴＤ方向）のリラックス処理と、クリップ間隔を縮める長手方向（ＭＤ方向）のリラックス処理を行うことが必要となるが、単にリラックスを実施しただけでは十分な熱収縮特性と平面性が得られない。
【００３１】
そこで本発明者らは、鋭意検討した結果、フィルムの長手方向と幅方向に延伸されたポリエステルフィルムの熱処理後に、クリップ間隔を狭くする方法による長手方向（ＭＤ方向）のリラックス処理を施すに当たり、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を０．１％以上１．５％以下とし、かつ、リラックス率を１％以上５％以下とすることにより、低熱収縮性と平面性を両立させた二軸延伸ポリエステルフィルムが得られることを見出した。
【００３２】
さらに、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を０．８％以下とすることにより、ＭＤ方向のリラックス処理を好適に行うことができる。フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率の下限は、効率的には０．２％位である。フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を０．２％以下とするには、ＭＤ方向のリラックスゾーン長を不必要に長くする必要があるためである。
【００３３】
ＭＤ方向のリラックス率を１．５％以上とすることにより、低熱収縮性を好適に得ることができる。また、ＭＤ方向のリラックス率の２．５％以下とすることにより、ＭＤ方向のリラックスゾーン長を不必要に長くする必要がなくなり好ましい態様である。
【００３４】
本発明においては、幅方向（ＴＤ方向）のリラックス率は好ましくは１％以上１２％以下であり、より好ましくは３％以上８％以下である。
【００３５】
リラックス処理における熱処理温度は、好ましくは２１５℃以上２５５℃以下であり、さらに好ましくは２２５℃以上２４５℃以下である。ＭＤ方向のリラックス処理を終える温度は、好ましくは２００℃から８０℃の間であり、より好ましくは１６０℃から１２０℃の間である。長手方向のリラックス処理を施すに当たり、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を１．５％以下とし、好ましくは０．８％以下とすることにより、急激なフィルムの変形を抑えながらリラックス処理を実施することができ、熱収縮特性と平面性を両立させることができる。
【００３６】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法で得られる二軸延伸されたポリエステルフィルムの厚みは特に限定はされないが、光学用フィルムなどの工業材料用途に好適な厚みは、好ましくは４０μｍ以上５００μｍ以下であり、より好ましくは７０μｍ以上３６０μｍ以下である。
【００３７】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法で得られる二軸延伸ポリエステルフィルムのヘイズは５％以下で、かつ全光線透過率が８６％以上であることが好ましく、より好ましくはヘイズは３％以下で、かつ全光線透過率が８８％以上であり、さらに好ましくはヘイズが１％以下で、かつ全光線透過率が９０％以上である。ヘイズと全光線透過率が上記の値の場合、光学用フィルムなどの工業材料用途に好適である。ヘイズは、フィルム原料に添加する粒子の添加率で制御することができる。また、全光線透過率は、その粒子の添加率に加えて、コーティング層の処方で制御することができる。コーティングすることにより、フィルム表面の反射率が変わり全光線透過率を変動制御できるからである。
【００３８】
また、本発明で得られる二軸延伸ポリエステルフィルムのＭＤ方向とＴＤ方向の収縮率は、１５０℃の温度で３０分間放置したとき好ましくは０．８％以下であり、より好ましくは０．５％以下であり、さらに好ましくは０．３％以下である。
【００３９】
次に、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法を、ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレートを用いた場合についての一例を示すが、本発明は、かかる例に限定されるものではない。樹脂の種類により、乾燥条件、押出条件および延伸温度などの条件は異なる。
【００４０】
常法に従って、テレフタル酸とエチレングリコールを反応させてエステル化し、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールをエステル交換して、ビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＴ）を得る。次に、このＢＨＴを重合槽に移行し、撹拌しながら、真空下で２８０℃の温度に加熱して重合反応を進める。ここで、撹拌のトルクを検出して、所定のトルクになったところで反応を終了する。重合槽から、ポリエチレンテレフタレートをガット状に吐出し、水で冷却してからペレット状に切断する。
【００４１】
次に、このようにして重合したポリエチレンテレフタレートのペレットを、１８０℃の温度で５時間真空乾燥した後、２７０〜３００℃の温度に加熱された押出機に供給し、Ｔダイからシート状に押出す。この溶融されたシート状物を、ドラム表面温度２５℃に冷却されたドラム上に静電気力により密着固化し、実質的に非晶状態の成形ポリエステルフィルムを得る。この成形ポリエステルフィルムを、７０〜１２０℃の温度の加熱ロール群で加熱し、長手方向に２〜６倍一段もしくは多段階で延伸し、２０〜５０℃の温度のロール群で冷却し一軸延伸されたポリエステルフィルムとする。次に、必要に応じて、この一軸延伸されたポリエステルフィルムの片面または両面に、バーコーターを用いて、高分子易接着層を構成するポリエステル系樹脂等の樹脂を主成分とする組成物からなる塗液を塗工した後、続いて、テンタに導いて、該一軸延伸ポリエステルフィルムの両端をクリップで把持しながら、８０〜１４０℃の温度に加熱された熱風雰囲気中で加熱し、幅方向（横方向）に２．５〜６倍に延伸し二軸延伸されたポリエステルフィルムとすする。
【００４２】
ここで、本発明において、フィルムの長手方向と幅方向の二軸に延伸されたポリエステルフィルムに、高温熱処理を行う。ポリエチレンテレフタレートの場合には、好ましくは２１５℃から２５５℃の温度で、より好ましくは２２５℃から２４５℃の温度で、急速昇温、短時間熱処理を行う。次いで、熱処理後に、テンタレール幅を狭める方法によるＴＤ方向のリラックス処理を１〜１２％のリラックス率で施した後に、テンタのクリップで把持しながらクリップの間隔を縮めていく方法によるＭＤ方向のリラックス処理を施すに当たり、フィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を１．５％以下として、リラックス率１〜５％のＭＤリラックス処理を施すことによって、熱収を低く抑えることができ、かつ、平面性にも優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができる。もしくは、熱処理後に、テンタのクリップで把持しながらクリップの間隔を縮めていく方法によるＭＤ方向のリラックス処理を施すに当たりフィルム走行距離１ｍあたりのリラックス率を０．１％以上１．５％以下として、リラックス率１〜５％のＭＤリラックス処理を施した後に、テンタレール幅を狭める方法によるＴＤ方向のリラックス処理を１〜１２％のリラックス率で施すことによって、熱収を低く抑えることができ、かつ、平面性にも優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができる。
【００４３】
本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法で得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、フラットパネルディスプレイ用部材などの光学用フィルムや、複写機やプリンタなどに使用されるオーバーヘッドプロジェクタ用シートや、製図用原紙などに好適に用いられる。
【００４４】
［物性値の評価法］
（１）１５０℃、３０分の熱収縮率
フィルムを幅１０ｍｍ、長さ約２５０ｍｍにサンプリングし、約２００ｍｍの間隔で十字のマーキングを行い、その間隔を、日本光学（株）製の万能投影機と三豊商事（株）製のリニアスケール（精度０．００１ｍｍ）を組み合わせた測長機を用いて正確に測定し、Ｌ0 （ｍｍ）とする。このサンプルを、１５０℃の温度に加熱されたオーブン中で３０分間処理し、室温（２３℃、６５％）で放冷してから、再び、マーキング間隔を測長機で測定して、Ｌ（ｍｍ）とする。ここで、熱収縮率＝（Ｌ0 −Ｌ）×１００／Ｌ0 （％）とし、５サンプルの平均値を採用した。
【００４５】
（２）平面性
フィルムをＡ２版に切り、そのフィルムを、上部（台より２０ｃｍ）に糸を張った水平な台の上に拡げ、フィルムに写った糸の状態を観察し、全面の湾曲箇所の個数をカウントした。３サンプルの湾曲箇所の平均値を用いて、０個のものを◎、２箇所以下のものを○、３箇所以下のものを△、３箇所よりも多いものを×と判定した。本発明では、◎と○が合格である。
【００４６】
（３）ヘイズと全光線透過率
ヘイズおよび全光線透過率の測定は、常態（温度２３ ℃、相対湿度６５ ％）において、フィルム（サンプル）を２時間放置した後、スガ試験機（株）製全自動直読ヘイズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ を用いて行った。３回測定した平均値を、該サンプルのヘイズおよび全光線透過率とした。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法を、実施例に基づいて説明する。
【００４８】
（実施例１）
極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートのペレットを１８０℃の温度で５時間真空乾燥した後に、２７０℃〜３００℃の温度に加熱された押出機に供給し、Ｔダイからシート状に成形した。さらにこのシート状物を表面温度２５℃の温度の冷却ドラム上に静電気力で密着固化して未延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた未延伸ポリエステルフィルムを、７０〜１００℃の温度の加熱ロール群で加熱し長手方向に３．４倍一段階で縦延伸し、２０〜５０℃の温度のロール群で冷却し一軸延伸されたポリエステルフィルムを得た。この一軸延伸されたポリエステルフィルムの両面に、バーコーターを用いて、易滑剤（粒径０．１μｍのコロイダルシリカ固形分比０．５重量％）を含む水分散性ポリエステル系樹脂が水分比４．５重量％の塗液を、厚み６μで塗工した後、４０ｍ／分の速度でテンタに導き、その塗工ポリエステルフィルムの両端をクリップで把持しながら、９０℃の温度に加熱された熱風雰囲気中で予熱し、１００℃の温度の熱風雰囲気中で幅方向に３．６倍横延伸した。このようにして得られたフィルムをそのまま、テンタの中で引き続き、２３０℃の温度の熱処理を行い、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向にリラックス率４％のリラックス処理を実施し、その後１５０℃の温度下でテンタのクリップ間隔を縮めるＭＤリラックスゾーンで６ｍかけてリラックス率２％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で０．３４以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み１２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００４９】
（実施例２）
実施例１と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度４０ｍ／分のフィルムを、２２０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２２０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向に４％リラックス処理を実施し、その後、１５０℃の温度下のＭＤリラックスゾーン３ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率２．０％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で０．３４以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み１２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００５０】
（実施例３）
実施例１と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度２０ｍ／分のフィルムを、２３０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向に４％リラックス処理を実施し、その後、１５０℃の温度下のＭＤリラックスゾーン６ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率２．０％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で０．３４以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み３５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００５１】
（実施例４）
実施例１と同様に得られた未延伸ポリエステルフィルムの両面に、バーコーターを用いて実施例１と同様の組成からなる塗液を同様に塗工した後、同時二軸延伸機で長手方向に３．３倍、幅方向に３．５倍延伸した。搬送速度４０ｍ／分のフィルムを、２３０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２１０℃までの徐冷区間でＭＤリラックスゾーン６ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率２．０％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で０．３４以下）、その後、２１０から１８０℃までの徐冷区間でテンタのレール幅を縮めてＴＤ方向にリラックス率４％のリラックス処理を実施し、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み１２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００５２】
（実施例５）
極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを用い、平均粒径０．１μｍの炭酸カルシウムを０．５重量％となるように添加混合した原料ペレットを、実施例１と同様にして縦延伸を施し、塗工せずに、実施例１と同様にして３．２倍に横延伸を施した搬送速度２０ｍ／分のフィルムを、２５０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２５０℃から２２０℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向にリラックス率４％のリラックス処理を実施し、その後、１５０℃の温度下のＭＤリラックスゾーン３ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率２．０％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で０．６７以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み３５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００５３】
（実施例６）
実施例１と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度９０ｍ／分のフィルムを、２３０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向にリラックス率４％のリラックス処理を実施し、その後、１５０℃の温度下のＭＤリラックスゾーンの前半１ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率０．８％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率はこの区間で０．８０以下）、後半２ｍでＭＤ方向にリラックス率１．２％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率はこの区間で０．６０以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み３５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００５４】
（実施例７）
実施例１と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度４０ｍ／分のフィルムを、２３０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向にリラックス率４％のリラックス処理を実施し、その後、１３０℃の温度下のＭＤリラックスゾーン３ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率２．０％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で０．６７以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み１２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００５５】
（実施例８）
実施例１と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度４０ｍ／分のフィルムを、２３０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向にリラックス率４％のリラックス処理を実施し、その後、１５０℃の温度下のＭＤリラックスゾーン６ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率５．０％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で０．５６以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み１２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００５６】
（実施例９）
実施例１と同様にして縦延伸し、この一軸延伸ポリエステルフィルムの両面に、バーコーターを用いて、易滑剤（粒径０．１μｍのコロイダルシリカ固形分比０．５重量％）を含む水分散性アクリル系樹脂が水分比３．０重量％の塗液を厚み６μで塗工した後、実施例１と同様にして横延伸を施した搬送速度４０ｍ／分のフィルムを、２３０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向にリラックス率４％のリラックス処理を実施し、その後、１５０℃の温度下のＭＤリラックスゾーン３ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率３．０％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で１．００以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み１２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００５７】
（実施例１０）
実施例１と同様にして縦延伸し、この一軸延伸ポリエステルフィルムの両面に、バーコーターを用いて、易滑剤（粒径０．１μｍのコロイダルシリカ固形分比０．５重量％）を含む水分散性ウレタン系樹脂が水分比４．５重量％の塗液を厚み６μで塗工した後、実施例１と同様にして横延伸を施した搬送速度４０ｍ／分のフィルムを、２３０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向にリラックス率４％のリラックス処理を実施し、その後、１５０℃の温度下のＭＤリラックスゾーン１．５ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率２．０％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で１．３４以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み１２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００５８】
（実施例１１）
実施例１と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度９０ｍ／分のフィルムを、２３０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向に４％リラックス処理を実施し、その後、１５０℃の温度下のＭＤリラックスゾーン１ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率１．５％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で１．５０以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率が小さく、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００５９】
（比較例１）
実施例１と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度４０ｍ／分のフィルムを、テンタ中で引続き、２３０℃の温度で熱処理を行い、熱処理後、幅方向、長手方向ともリラックス処理を施さないで、８０℃まで徐冷して、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み１２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２のとおりである。実施例１と比較すると、リラックス処理を施していないので、熱収縮率が高い二軸延伸ポリエステルフィルムが得られている。
【００６０】
（比較例２）
実施例１と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度４０ｍ／分のフィルムを、２３０℃の温度で熱処理し、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向に４％リラックス処理を実施し、その後、１５０℃の温度下のＭＤリラックスゾーン１ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率２．０％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で２．００以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み１２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率は小さいが、平面性に劣る二軸延伸ポリエステルフィルムが得られている。
【００６１】
（比較例３）
実施例１と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度４０ｍ／分のフィルムを、２３０℃の温度で熱処理を行い、熱処理後、得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムを２３０℃から２００℃までの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めてＴＤ方向に４％リラックス処理を実施し、その後、１５０℃の温度下のＭＤリラックスゾーン１ｍでテンタのクリップ間隔を縮めてＭＤ方向にリラックス率４．０％のリラックス処理を施し（１ｍあたりのＭＤリラックス率は全区間で４．００以下）、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして巻取り、厚み１２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表２に示すとおりである。熱収縮率は小さいが、平面性に劣る二軸延伸ポリエステルフィルムが得られている。
【００６２】
製造条件を表１に、結果を表２にまとめて示す。
【００６３】
【表１】
2007276190.tif 000002
【００６４】
【表２】
2007276190.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明は、熱収縮率を低減し平面性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法に関するもので、フラットパネルディスプレイ用部材などの光学用途を代表する工業材料用途に好適に利用されるフィルムが得られ、有用である。