(57)【要約】【課題】薄肉成形に適した流動性が良好なポリエステル樹脂組成物で、得られるポリエステル樹脂成形品が難燃性、耐トラッキング性、耐衝撃性の良好となるようなポリエステル樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリエステル樹脂（Ａ）１５〜５０質量％、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物（ｂ１）、エポキシ基含有エチレン系共重合体（ｂ２）、ポリエステルエラストマー（ｂ３）、およびエポキシ基との反応性を有する官能基を２つ以上有する化合物（ｂ４）をあらかじめ溶融混練した難燃剤組成物（Ｂ）１０〜３０質量％、分子量が１０００以下の臭素化エポキシ系化合物（Ｃ）５〜２０質量％、アクリルゴム系グラフト共重合体（Ｄ）５〜４０質量％、並びに無機充填剤（Ｅ）３０〜５０質量％を含有し、メルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）が５ｃｍ３／１０分以上であるポリエステル樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂（Ａ）１５〜９０質量％、並びに、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物（ｂ１）、エポキシ基含有エチレン系共重合体（ｂ２）、ポリエステルエラストマー（ｂ３）、およびエポキシ基との反応性を有する官能基を２つ以上有する化合物（ｂ４）をあらかじめ溶融混練した難燃剤組成物（Ｂ）１０〜８５質量％を含有し、メルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）が５ｃｍ３／１０分以上であるポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
厚さ０．８ｍｍでＶ−１以上の難燃性を有し、シャルピー強度が１０Ｊ／ｍ２以上、耐トラッキング性が３００Ｖ以上であるポリエステル樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性、機械的強度、耐トラッキング性に優れたポリエステル樹脂成形品およびポリエステル樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレートに代表されるポリエステル樹脂は、各種の物性に優れることから、成形体や包装用フィルム、繊維等の幅広い用途に使用されている。中でも、特に耐熱性、剛性、耐衝撃性等が優れていることから、ポリエステル樹脂は、家電製品分野や自動車分野の用途へ幅広く採用されている。
これら自動車分野や家電製品分野においては、小型化、軽量化が進められており、樹脂部品を薄肉化しようとする場合、流動性、難燃性、耐トラッキング性などの要求性能のバランスをとることができないという問題がある。
【０００３】
この問題を解決するために、薄肉部品に適したポリエステル系難燃材料（例えば、特許文献１参照）や、耐絶縁破壊性に優れたポリエステル系樹脂材料（例えば、特許文献２参照）が提案されている。
特許文献１には、ポリエステル樹脂にポリエステルエラストマーと臭素化エポキシ化合物とを配合した薄肉部品に適したポリエステル材料が記載されている。また、特許文献２には、ポリエステル樹脂にメタクリル系樹脂と金属硼酸塩のような無機充填剤を配合した耐トラッキング性に優れたポリエステル材料が記載されている。
【０００４】
しかし、ポリエステル樹脂とこれらの化合物とを単に組み合わせただけでは、薄肉部品に適した流動性、難燃性、耐衝撃性および耐トラッキング性を同時に満足させるには至っていなかった。
【特許文献１】特開平１１−３１０６９２号公報
【特許文献２】特開平１０−１３０４７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、薄肉樹脂部品に適した流動性の良好な樹脂組成物および難燃性、耐衝撃性、耐トラッキング性の良好な樹脂成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ポリエステル樹脂（Ａ）１５〜９０質量％、並びに、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物（ｂ１）、エポキシ基含有エチレン系共重合体（ｂ２）、ポリエステルエラストマー（ｂ３）、およびエポキシ基との反応性を有する官能基を２つ以上有する化合物（ｂ４）をあらかじめ溶融混練した難燃剤組成物（Ｂ）１０〜８５質量％を含有し、メルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）が５ｃｍ３／１０分以上であるポリエステル樹脂組成物に関するものであり、厚さ０．８ｍｍでＶ−１以上の難燃性を有し、シャルピー強度が１０Ｊ／ｍ２以上、耐トラッキング性が３００Ｖ以上であるポリエステル樹脂成形品に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特定の難燃剤組成物を用いることで、薄肉成形品を成形する際の流動性が良好であり、さらにこの熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる成形品は、難燃性、耐トラッキング性、耐衝撃性の良好である。従って、小型化、軽量化が要求される家電製品分野や自動車分野に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（Ａ）および難燃剤組成物（Ｂ）を含有する。
ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量は、ポリエステル樹脂組成物中、１５〜９０質量％である。
（Ａ）成分の含有量が１５質量％以上である場合に、流動性が良好となる傾向にあり、また（Ａ）成分の含有量が９０質量％以下である場合に、難燃性、耐トラッキング性が良好となる傾向にある。
（Ａ）成分の含有量の下限値は、１７質量％以上が好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。また、（Ａ）成分の含有量の上限値は、７０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。
【０００９】
ポリエステル樹脂(Ａ)としては、特に限定されないが、例えば、芳香族ポリエステルが挙げられる。
芳香族ポリエステルとしては、例えば、テレフタル酸と１，４−ブタンジオールとの重縮合物であるポリブチレンテレフタレート、テレフタル酸とエチレングリコールとの重縮合物であるポリエチレンテレフタレート、２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとの重縮合物であるポリエチレンナフタレート、２，６−ナフタレンジカルボン酸と１，４−ブタンジオールとの重縮合物であるポリブチレンナフタレート等が挙げられ、これらの中では、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００１０】
ポリエステル樹脂（Ａ）の製造法については、特に制限されず、通常用いられる直接エステル化法あるいはエステル交換法によるエステル化反応、これに続く重縮合反応により製造することができ、さらに固相重合により高分子量化することも可能である。
ポリエステル樹脂（Ａ）の固有粘度（〔η〕）については、特に制限されないが、２５℃の雰囲気で１，１，２，２−テトラクロロエタンとフェノールとの等質量混合液で測定した固有粘度が０．５〜２ｄｌ／ｇであることが好ましい。固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ以上の場合に、十分な強度の成形品が得られる傾向にあり、２ｄｌ／ｇ以下の場合に、流動性が良好となり、充填性が十分となる傾向にある。この固有粘度の下限値は０．７ｄｌ／ｇ以上がより好ましく、０．８ｄｌ／ｇ以上が特に好ましい。また、固有粘度の上限値は１．７ｄｌ／ｇ以下がより好ましく、１．５ｄｌ／ｇ以下が特に好ましい。
【００１１】
難燃剤組成物（Ｂ）は、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物（ｂ１）、エポキシ基含有エチレン系共重合体（ｂ２）、ポリエステルエラストマーを含有するポリエステル樹脂（ｂ３）、およびエポキシ基との反応性を有する官能基を２つ以上有する化合物（ｂ４）をあらかじめ溶融混練したものである。
ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物（ｂ１）の数平均分子量は、特に制限されないが、成形時の流動性の面から、５００〜２００００であることが好ましい。（ｂ１）成分の数平均分子量の下限値は、７００以上がより好ましく、またこの上限値は１５０００以下がより好ましい。
【００１２】
また、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物（ｂ１）は、その末端にエポキシ基を有することが好ましい。流動性などを調整する目的で末端のエポキシ基を封鎖する場合は、封鎖率が９０％以下であることが好ましい。
末端エポキシ基を封鎖する場合、化合物は特に限定されるものではなく、例えば、ｔ−ブタノール等の単官能のアルコール類、酢酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸等の芳香族カルボン酸等の単官能性活性水素含有化合物が使用できる。
【００１３】
具体的には、反応性、安定性の面から、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール（クレゾール、ターシャリブチルフェノール等の炭素数１〜１０のアルキルフェノール）、ハロゲン化フェノール（トリブロモフェノール、トリクロロフェノール等）などのフェノール類を使用することが好ましい。特に好ましい封鎖剤としては、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のハロゲン含有量を高める点から、ジブロモフェノール、トリブロモフェノール、テトラブロモフェノール、トリクロロフェノール等のモノ乃至ペンタハロゲン化フェノール類（特にブロモフェノール類）が挙げられる。
【００１４】
（ｂ１）成分の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、（１）ハロゲン化ビスフェノールとエピクロルヒドリンとを反応させてハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を生成させ、このエポキシ樹脂と封鎖剤としての単官能性活性水素含有化合物とを反応させることにより製造する方法、（２）ハロゲン化ビスフェノールとエピクロルヒドリンとを反応させてハロゲン化ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを生成させ、このエポキシ樹脂とハロゲン化ビスフェノールおよび前記単官能性活性水素含有化合物とを反応させることにより製造する方法、（３）ハロゲン化ビスフェノールとエピクロルヒドリンとを反応させてハロゲン化ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを生成させ、このエポキシ樹脂とハロゲン化ビスフェノールＡとを反応させてハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を生成させ、末端エポキシ基を封鎖する場合は、このエポキシ樹脂と前記単官能性活性水素含有化合物とを反応させることにより製造する方法が挙げられる。
【００１５】
なお、上記（１）〜（３）の各方法においては、原料各成分の使用割合を調整することにより、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物における封鎖率、分子量を調整することができる。
（ｂ１）成分の中でも、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物が特に好ましい。
【００１６】
（ｂ１）成分の含有量は、特に制限されないが、難燃剤組成物（Ｂ）中、１５〜８９質量％であることが好ましい。（ｂ１）成分の含有量が、１５質量％以上の場合に難燃性となる傾向にあり、８９質量％以下の場合に押出し性が良好となる傾向にある。（ｂ１）成分の含有量の下限値は、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上が特に好ましい。また、この含有量の上限値は、７０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が特に好ましい。
【００１７】
エポキシ基含有エチレン系共重合体（ｂ２）としては、特に制限されないが、例えば、エポキシ基を含有するフェニルグリシジルメタクリレート単位を共重合成分として含有するエチレン系重合体が挙げられ、商品名としては住友化学社製のボンドファーストなどが挙げられる。また、その他の共重合成分としては酢酸ビニル、アクリル酸メチルなどが挙げられる。
（ｂ２）成分の含有量は、特に制限されないが、難燃剤組成物（Ｂ）中、５〜８４質量％であることが好ましい。（ｂ２）成分の含有量が、５質量％以上の場合に機械強度が良好となる傾向にあり、８４質量％以下の場合に流動性が良好となる傾向にある。（ｂ２）成分の含有量の下限値は、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。また、この含有量の上限値は、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が特に好ましい。
【００１８】
ポリエステルエラストマー（ｂ３）としては、特に制限されないが、例えば、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体およびポリエステル−ポリエステルブロック共重合体が挙げられ、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体が好ましい。
ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体は、アルキレンテレフタレート単位から構成されるポリエステルセグメントをハードセグメントとし、アルキレンオキサイド単位から構成されるポリ（アルキレンオキサイド）グリコールセグメントをソフトセグメントとするブロック共重合体である。
【００１９】
ハードセグメントを構成するポリエステルセグメントは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、炭素数２〜１０の脂肪族グリコールを主たるジオール成分とするポリマーセグメント、または上記以外のジカルボン酸あるいはグリコールを任意の組合せで２０モル％以下の範囲で共重合させたポリマーセグメントである。
ソフトセグメントを構成するポリ（アルキレンオキサイド）グリコールセグメントとしては、特に制限されないが、例えば、ポリ（エチレンオキサイド）グリコールセグメント、ポリ（プロピレンオキサイド）グリコールセグメント、ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコールセグメント等の単一ポリグリコール類のセグメント、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム共重合またはブロック共重合のポリグリコール類のセグメント、２０モル％以下の範囲で他の共重合成分を共重合させたポリグリコール類等のセグメントが挙げられる。これらのソフトセグメントは、単独あるいは２種以上のソフトセグメントを併用することができる。
【００２０】
ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体の具体例としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンオキサイドブロック共重合体等が挙げられる。中でも、衝撃吸収性の面から、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレンオキサイドブロック共重合体が好ましい。
【００２１】
（ｂ３）成分の含有量は、特に制限されないが、難燃剤組成物（Ｂ）中、５〜８４質量％であることが好ましい。（ｂ３）成分の含有量が、５質量％以上の場合に機械強度が良好となる傾向にあり、８４質量％以下の場合に難燃性が良好となる傾向にある。（ｂ３）成分の含有量の下限値は、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。また、この含有量の上限値は、７５質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が特に好ましい。
【００２２】
エポキシ基との反応性を有する官能基を２つ以上有する化合物（ｂ４）としては、特に制限されないが、アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基、およびヒドロキシル基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するイソシアヌル酸が挙げられる。
（ｂ４）成分の含有量は、特に制限されないが、難燃剤組成物（Ｂ）中、０．０１〜１０質量％であることが好ましい。（ｂ４）成分の含有量が、０．０１質量％以上の場合に機械強度が良好となる傾向にあり、１０質量％以下の場合に流動性が良好となる傾向にある。（ｂ４）成分の含有量の下限値は、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が特に好ましい。また、この含有量の上限値は、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【００２３】
難燃剤組成物（Ｂ）は、前記（ｂ１）〜（ｂ４）成分を基本成分として含有するものであるば、必要に応じて、他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、ポリエステル樹脂が挙げられる。
他の成分の含有量は、特に制限されないが、難燃剤組成物（Ｂ）中、１〜７５質量％であることが好ましい。他の成分の含有量の下限値は、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が特に好ましい。また、この含有量の上限値は、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が特に好ましい。
【００２４】
難燃剤組成物（Ｂ）は、前記（ｂ１）〜（ｂ４）成分、および必要に応じて他の成分を、あらかじめ溶融混練したものである。あらかじめ溶融混練することによって、耐衝撃性、難燃性が向上する。溶融混練に用いる装置としては、特に制限されず、例えば、押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等を挙げることができ、押出機による溶融混練が好ましい。押出機については、単軸押出機、二軸押出機があるが、短時間で混練を行うために二軸押出機であることが好ましい。
【００２５】
難燃剤組成物（Ｂ）の含有量は、ポリエステル樹脂組成物中、１０〜８５質量％である。
（Ｂ）成分の含有量が１０質量％以上である場合に、難燃性および耐衝撃性が良好となる傾向にあり、また（Ｂ）成分の含有量が８５質量％以下である場合に、十分な流動性が得られる傾向にある。
（Ｂ）成分の含有量の下限値は、１２質量％以上が好ましく、１４質量％以上が特に好ましい。また、（Ｂ）成分の含有量の上限値は、６０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。
【００２６】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、上述したポリエステル樹脂（Ａ）および難燃剤組成物（Ｂ）を基本構成成分として含有するものであるが、必要に応じて、分子量が１０００以下の臭素化エポキシ系化合物（Ｃ）、アクリルゴム系グラフト共重合体（Ｄ）、無機充填剤（Ｅ）、およびその他の添加剤を含有してもよい。
分子量が１０００以下の臭素化エポキシ系化合物（Ｃ）は、前記難燃剤組成物（Ｂ）とあいまって、難燃性を向上させる成分である。臭素化エポキシ系化合物の分子量が１０００以下の場合に、臭素化エポキシ系化合物の分散が良好になり、少ない添加量で難燃性を発揮する傾向にある。臭素化エポキシ系化合物（Ｃ）の分子量の下限値は、特に限定されないが、５００以上が好ましい。
【００２７】
本発明においては、難燃剤として、難燃剤組成物（Ｂ）と分子量が１０００以下の臭素化エポキシ系化合物（Ｃ）の２種類の難燃剤を併用することが好ましい。薄肉成形品において十分な難燃性を発現させるためには、樹脂自身の難燃レベルを上げる必要があるが、単に難燃剤を増量すると耐衝撃性が低下する。そこで、難燃性と耐衝撃性を両立させようとする場合、難燃剤とポリエステルエラストマーの組み合わせあるいは高分子量難燃剤を使用することが考えられるが、ポリエステルエラストマーを単独で使用すると熱分解が激しいため難燃性が悪化し、また高分子量の難燃剤を使用すると流動性の悪化および分散が均一にならないために過剰に難燃剤の添加を要するという問題がある。難燃剤組成物（Ｂ）と分子量が１０００以下の臭素化エポキシ系化合物（Ｃ）の２種類の難燃剤を組み合わせることによって、十分な難燃性と耐衝撃性を両立させることができる傾向にある。
【００２８】
臭素化エポキシ系化合物（Ｃ）の含有量は、特に制限されないが、ポリエステル樹脂組成物中、５〜２０質量％が好ましい。（Ｃ）成分の含有量が５質量％以上である場合に、難燃性が十分となる傾向にあり、また（Ｃ）成分の含有量が２０質量％以下である場合に、耐衝撃性が良好となる傾向にある。
（Ｃ）成分の含有量の下限値は、６質量％以上がより好ましく、７質量％以上が特に好ましい。また、（Ｃ）成分の含有量の上限値は、１７質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。
なお、（Ｃ）成分の末端エポキシ基については、封鎖されていても封鎖されていなくてもどちらでもよい。末端エポキシ基を封鎖する場合の化合物、および（Ｃ）成分の製造方法については（ｂ１）成分と同様の化合物および方法が挙げられる。
【００２９】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、耐トラッキング性の面から、アクリルゴム系グラフト共重合体（Ｄ）を含有することが好ましい。
アクリルゴム系グラフト共重合体（Ｄ）は、ポリアルキル（メタ）アクリレート系複合ゴムに、ビニル系単量体がグラフト重合されてなるものである。
ポリアルキル（メタ）アクリレート系複合ゴムを構成する成分としては、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレートが挙げられ、ｎ−ブチルアクリレートを必須成分とすることが好ましい。
【００３０】
またグラフトを構成するビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等の各種のビニル系単量体が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上併用して用いてもよい。
【００３１】
アクリルゴム系グラフト共重合体（Ｄ）の含有量は、特に制限されないが、ポリエステル樹脂組成物中、５〜４０質量％が好ましい。
（Ｄ）成分の含有量が５質量％以上である場合に、耐トラッキング性が十分となる傾向にあり、また（Ｄ）成分の含有量が４０質量％以下である場合に、十分な難燃性が得られる傾向にある。
（Ｄ）成分の含有量の下限値は、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が特に好ましい。また、（Ｄ）成分の含有量の上限値は、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。
【００３２】
また、本発明のポリエステル樹脂組成物は、耐トラッキング性の面から、無機充填剤（Ｅ）を含有することが好ましい
無機充填剤（Ｅ）としては、特に制限されないが、繊維状、粉粒状、板状の無機充填剤が挙げられる。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化珪素繊維、窒化硼素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維などが挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維である。
板状充填剤としては、マイカ、ガラスフレーク等が挙げられる。
【００３３】
また、粉粒状充填剤としては、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、ウォラストナイト等の硅酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ等の金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの等の金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの等の金属の硫酸塩、その他炭化硅素、窒化硅素、各種粉末等があげられる。
繊維状充填剤は、耐衝撃性の点で有効であるが過剰に添加すると流動性が著しく低下する傾向にあるため、板状充填剤あるいは粉粒状充填剤と併用して用いることが好ましい。
【００３４】
無機充填剤（Ｅ）の含有量は、特に制限されないが、ポリエステル樹脂組成物中、３０〜５０質量％が好ましい。
（Ｅ）成分の含有量が３０質量％以上である場合に、耐トラッキング性が十分となる傾向にあり、また（Ｅ）成分の含有量が５０質量％以下である場合に、流動性が良好となる傾向にある。
（Ｅ）成分の含有量の下限値は、３２質量％以上がより好ましく、３５質量％以上が特に好ましい。また、（Ｅ）成分の含有量の上限値は、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が特に好ましい。
その他の添加剤としては、特に制限されないが、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等の難燃助剤、加工安定剤、離型剤等が挙げられる。
【００３５】
ポリエステル樹脂組成物のメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）は、５ｃｍ３／１０分以上である。なお、本発明において、ＭＶＲは、ＩＳＯ１１３３に準じて２５０℃、４９Ｎで測定したものである。
ＭＶＲが５ｃｍ３／１０分以上である場合に、薄肉部品での流動性が良好となる傾向にある。ＭＶＲの下限値は、７ｃｍ３／１０分以上が好ましく、１０ｃｍ３／１０分以上が特に好ましい。
また、このＭＶＲの上限は、特に制限されないが、１００ｃｍ３／１０分以下が好ましい。
【００３６】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分、並びに、必要に応じて前記（Ｃ）成分〜（Ｅ）成分、およびその他の添加剤成分を溶融混練して製造することができる。溶融混練に用いる装置としては、特に制限されず、例えば、押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等を挙げることができ、押出機による溶融混練が好ましい。押出機については、単軸押出機、二軸押出機があるが、短時間で混練を行うために二軸押出機であることが好ましい。押出されたストランドの冷却方法は、特に限定されず、水槽を使用した水冷によるあるいはスクリーンコンベアを使用した空冷あるいは水冷あるいは空冷と水冷の併用による冷却を挙げることができる。
【００３７】
次に、本発明のポリエステル樹脂成形品について説明する。
本発明のポリエステル樹脂成形品は、厚さ０．８ｍｍでＶ−１以上の難燃性を有し、シャルピー衝撃強度が１０Ｊ／ｍ２以上、耐トラッキング性が３００Ｖ以上である。
本発明において、難燃性は、アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ９４）の方法に準じ、試験片の厚みが０．８ｍｍで測定したものである。厚さ０．８ｍｍでＶ−１以上の難燃性を有する場合に、十分な難燃性を発現する傾向にある。本発明のポリエステル樹脂成形品の難燃性は、Ｖ−０であることが特に好ましい。
【００３８】
本発明において、シャルピー衝撃強度とは、ＩＳＯ１７９により測定したノッチなしでの強度である。
シャルピー衝撃強度が１０ｋＪ／ｍ２以上である場合に、成形工程あるいは組み付け工程での衝撃強度が十分となり、本発明の樹脂成形品を薄肉部品に用いても破損しない傾向にある。
本発明のポリエステル樹脂成形品のシャルピー衝撃強度の下限値は、１５ｋＪ／ｍ２以上が好ましく、１７ｋＪ／ｍ２以上がより好ましく、２０ｋＪ／ｍ２以上が特に好ましい。
また、このシャルピー衝撃強度の上限は、特に制限されないが、１００ｋＪ／ｍ２が好ましい。
【００３９】
本発明において、耐トラッキング性とは、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｏ−ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ  ＩＥＣ１１２ Ａ液法（０．１％-ＮＨ４Ｃｌ２水溶液法）に準じて測定した。
耐トラッキング性が３００Ｖ以上である場合に、絶縁性が良好となる傾向にある。耐トラッキング性の下限値は、５００Ｖ以上が好ましい。また、この耐トラッキング性の上限は、特に制限されないが、６００Ｖ以下が好ましい。
【００４０】
本発明のポリエステル樹脂成形品は、本発明のポリエステル樹脂組成物を成形することによって得ることができる。
成形方法としては、特に制限されない。例えば、射出成形、押出成形による板状、棒状、中空状、シート状への成形、真空成形、ブロー成形などが挙げられる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（１）樹脂組成物および樹脂成形品の評価方法
樹脂組成物および樹脂成形品の評価については、次に述べる方法にしたがって測定した。
【００４２】
（１−１）難燃試験（ＵＬ−９４）
アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ９４）の方法に準じ、５本の試験片（厚み：０．８ｍｍ）を用いて、難燃性および樹脂組成物の燃焼に伴う滴下特性について試験し、燃焼レベルを評価した。
（１−２）シャルピー強度
ＩＳＯ１７９に準拠してノッチなしでのシャルピー強度試験を行い、シャルピー強度を求めた。
【００４３】
（１−３）耐トラッキング性
耐トラッキング性ＩＥＣ１１２ Ａ液法（０．１％-ＮＨ４Ｃｌ２水溶液法）に準じて、湿式比較トラッキング指数（ＣＴＩ）を測定した。
（１−４）メルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）
ポリエステル樹脂組成物を１５０℃で２時間乾燥した後、ＩＳＯ１１３３に準じて２５０℃、４９Ｎで測定した。
【００４４】
（２）使用した原料
（２−１）ポリエステル樹脂（Ａ）
（Ａ−１）ポリブチレンテレフタレート：ノバデュラン５００７（三菱エンジニアリングプラスチックス社製  ポリブチレンテレフタレート）
（Ａ−２）ポリエステルエラストマー：ペルプレンＧＰ３００（東洋紡績社製  ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体）
【００４５】
（２−２）難燃剤樹脂組成物（Ｂ）
・臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ系化合物（ｂ１）：坂本薬品工業  ＳＲＴ２０４０  （分子量４０００  ５０％末端封止タイプ）
・エポキシ基含有エチレン系共重合体（ｂ２）：住友化学社製  ボンドファースト−７Ｌ（エチレン／グリシジルジメタクリレート／アクリル酸メチル  ７０／３／２７）
・ポリエステルエラストマー（ｂ３）：東洋紡績社製  ポリエステルエラストマー  ペルプレンＧＰ３００（ポリエステルポリエーテルブロック共重合体）
・化合物（ｂ４）：四国化成工業社製  シアヌル酸
・その他の成分（ｂ５）：長春人造樹脂社製  ポリブチレンテレフタレート  １２００−２１１Ｅ
【００４６】
（２−３）臭素化エポキシ系化合物（Ｃ）
（Ｃ−１）坂本薬品工業社製  ＳＲ−ＢＳＰ（分子量７００  両末端エポキシタイプ）
（２−４）アクリルゴム系グラフト共重合体（Ｄ）
・三菱レイヨン社製  メタブレン  Ｗ−４５０Ａ：メタクリル酸アリル、アクリル酸アルキル、メタクリル酸メチルを成分として含有するグラフトゴム重合体
（２−５）メチルメタクリレート樹脂（Ｄ’）
・三菱レイヨン社製  アクリペット  ＶＨ
【００４７】
（２−６）無機充填剤（Ｅ）
（Ｅ−１）日本電気硝子社製  チョップドタイプガラス繊維  ＥＣＳ０３  Ｔ−１８７（カット長３ｍｍ、集束剤：アミノシラン、エポキシ１％、繊維径１３ミクロン）
（Ｅ−２）林化成社製  タルク  ＵＰＮ  ＨＳ−Ｔ（平均粒径２．８ミクロン）
【００４８】
（２−７）その他
・アンチモン酸ナトリウム：日本精鉱社製  ＳＡ−Ａ
・三酸化アンチモン：鈴裕化学社製  ファイヤカット  ＡＴ−３
・加工安定剤：チバスペシャリティーケミカルズ社製  イルガノックスＢ２２０ＦＦ（リン系加工安定剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤のブレンド物）
・離型剤：クラリアントジャパン社製  Ｌｉｃｏｍｏｎｔ  Ｗａｘ−ＯＰ（モンタン酸の部分ケン化エステル）
【００４９】
実施例１
二軸押出機（池貝製作所製ＰＣＭ−４５）を用いて、表１に示す質量割合の成分を樹脂フィーダーから供給し、樹脂温度２７０℃で溶融混練して難燃剤組成物（Ｂ）のペレットを得た。なお、ここで、押出機の中間に設けられたベント口より減圧し水分を除去している。
【００５０】
【表１】
2007321109.tif 000002
【００５１】
二軸押出機（池貝製作所製ＰＣＭ−３０）を用いて、ポリブチレンテレフタレート、難燃剤組成物（Ｂ）のペレット、臭素化エポキシ系化合物（Ｃ−１）、アクリルゴム系グラフト共重合体（Ｄ）、粉粒状無機充填剤（Ｅ−２）、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン、加工安定剤、および離型剤を表２に示す質量割合で樹脂フィーダーから供給し、繊維状無機充填剤（Ｅ−１）をサイドフィーダーから供給して、樹脂温度２８０℃の温度で溶融混練して、ポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。なお、ここで、押出機の中間に設けられたベント口より減圧し水分を除去している。
【００５２】
次いで、このペレットを１５０℃で２時間の熱風による乾燥をし、射出成形機（日本製鋼所（ＪＳＷ）製７５Ｔ射出成形機Ｊ７５ＳＳＩＩ）を用いて、樹脂温度２６０℃、金型温度８０℃の温度条件で各種試験片を成形した。成形品の評価結果を表２に示す。
【００５３】
実施例２〜３および比較例１
用いる原料を表２のように変更すること以外は、実施例１と同様の方法で、ポリエステル樹脂組成物を得て、成形品を得た。評価結果を表２に示す。
【００５４】
比較例２
難燃剤組成物（Ｂ）のペレットの代わりに、表１に示す（ｂ１）〜（ｂ５）成分のドライブレンド物（溶融混練していない混合物）を用いること以外は、実施例１と同様の方法で、ポリエステル樹脂組成物を得て、成形品を得た。評価結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
2007321109.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明のポリエステル樹脂組成物は流動性に優れ、また得られるポリエステル樹脂成形体は難燃性、耐トラッキング性および耐衝撃性に優れることから薄肉の電気電子部材として好適に使用することができる。