(57)【要約】【課題】実用上、発光強度において問題の少ない蛍光体とその製造方法を提供する。【解決手段】式（１）で表される化合物から実質的になることを特徴とする蛍光体。  ａＭ12Ｏ・ｂ（Ｍ21-xＭ3x）2Ｏ3          （１）（ただし、式（１）中のＭ1はＮａおよび／またはＫであり、Ｍ2はＳｃ、Ｉｎ、Ｙｂ、ＴｍおよびＬｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ3はＴｂ、Ｍｎ、ＣｅおよびＥｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、ａは０．４以上０．６以下の範囲の値であり、ｂは０．４以上０．６以下の範囲の値であり、ｘは０．０００５以上０．５以下の範囲の値である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物から実質的になることを特徴とする蛍光体。
ａＭ12Ｏ・ｂ（Ｍ21-xＭ3x）2Ｏ3          （１）
（ただし、式（１）中のＭ1はＮａおよび／またはＫであり、Ｍ2はＳｃ、Ｉｎ、Ｙｂ、ＴｍおよびＬｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ3はＴｂ、Ｍｎ、ＣｅおよびＥｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、ａは０．４以上０．６以下の範囲の値であり、ｂは０．４以上０．６以下の範囲の値であり、ｘは０．０００５以上０．５以下の範囲の値である。）
【請求項２】
化合物の結晶構造がＮａＦｅＯ2型の結晶構造である請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】
請求項１または２のいずれかに記載の蛍光体を有する蛍光体ペースト。
【請求項４】
請求項１または２のいずれかに記載の蛍光体を有する発光素子。
【請求項５】
金属化合物混合物を焼成することによる蛍光体の製造方法であって、該金属化合物混合物が、Ｍ1、Ｍ4およびＭ3を、モル比でそれぞれ（ａ×ｃ）：（ｂ×（１−ｘ））：（ｂ×ｘ）の割合で含有する金属化合物混合物（ただし、Ｍ1、Ｍ3、ａ、ｂおよびｘは前記と同じ意味を有し、Ｍ4はＳｃ、Ｉｎ、ＹｂおよびＴｍからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、ｃは１以上３以下の範囲の値である。）である蛍光体の製造方法。
【請求項６】
金属化合物混合物を焼成することによる蛍光体の製造方法であって、該金属化合物混合物が、Ｍ1、ＬｕおよびＭ3を、モル比でそれぞれ（ａ×ｃ）：（ｂ×（１−ｘ））：（ｂ×ｘ）の割合で含有する金属化合物混合物（ただし、Ｍ1、Ｍ3、ａ、ｂおよびｘは前記と同じ意味を有し、ｃは１．７以上３以下の範囲の値である。）である蛍光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体は発光素子に用いられている。発光素子としては、蛍光体の励起源が電子線である電子線励起発光素子（例えば、ブラウン管、フィールドエミッションディスプレイ、表面電界ディスプレイ等）、蛍光体の励起源が紫外線である紫外線励起発光素子（例えば、液晶ディスプレイ用バックライト、３波長型蛍光ランプ、高負荷蛍光ランプ等）、蛍光体の励起源が真空紫外線である真空紫外線励起発光素子（例えば、プラズマディスプレイパネル、希ガスランプ等）、蛍光体の励起源が青色ＬＥＤの発する光または紫外ＬＥＤの発する光である白色ＬＥＤ等が挙げられる。
従来の蛍光体として、層状構造を有し、組成がＬｉＬｎＯ2：Ｂｉ3+（Ｌｎ＝Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ）、ＮａＬｎＯ2：Ｂｉ3+（Ｌｎ＝Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ）である蛍光体が、非特許文献１に開示されている。
【０００３】
【非特許文献１】「ジャーナル  オブ  エレクトロケミカル  ソサイティー（Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）」（１９８１年）１２８巻、ｐ．１３２７−ｐ．１３３３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の蛍光体は発光強度が十分でなく、本発明者らは、従来の蛍光体に代わる蛍光体としてＮａＬｕＯ2：Ｅｕの合成を試みたが、Ｌｕ2Ｏ3：Ｅｕが副生成物として生成しやすく、合成が容易でなかった。本発明の目的は、実用上、発光強度において問題の少ない蛍光体とその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、下記の蛍光体、蛍光体ペースト、発光素子および蛍光体の製造方法を提供するものである。
＜１＞式（１）で表される化合物から実質的になることを特徴とする蛍光体。
ａＭ12Ｏ・ｂ（Ｍ21-xＭ3x）2Ｏ3          （１）
（ただし、式（１）中のＭ1はＮａおよび／またはＫであり、Ｍ2はＳｃ、Ｉｎ、Ｙｂ、ＴｍおよびＬｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ3はＴｂ、Ｍｎ、ＣｅおよびＥｕから選ばれる１種以上の元素であり、ａは０．４以上０．６以下の範囲の値であり、ｂは０．４以上０．６以下の範囲の値であり、ｘは０．０００５以上０．５以下の範囲の値である。）
＜２＞化合物の結晶構造がＮａＦｅＯ2型の結晶構造である前記＜１＞記載の蛍光体。
＜３＞前記＜１＞または＜２＞に記載の蛍光体を有する蛍光体ペースト。
＜４＞前記＜１＞または＜２＞に記載の蛍光体を有する発光素子。
＜５＞金属化合物混合物を焼成することによる蛍光体の製造方法であって、該金属化合物混合物が、Ｍ1、Ｍ4およびＭ3を、モル比でそれぞれ（ａ×ｃ）：（ｂ×（１−ｘ））：（ｂ×ｘ）の割合で含有する金属化合物混合物（ただし、Ｍ1、Ｍ3、ａ、ｂおよびｘは前記と同じ意味を有し、Ｍ4はＳｃ、Ｉｎ、ＹｂおよびＴｍであり、ｃは１以上３以下の範囲の値である。）である蛍光体の製造方法。
＜６＞金属化合物混合物を焼成することによる蛍光体の製造方法であって、該金属化合物混合物が、Ｍ1、ＬｕおよびＭ3を、モル比でそれぞれ（ａ×ｃ）：（ｂ×（１−ｘ））：（ｂ×ｘ）の割合で含有する金属化合物混合物（ただし、Ｍ1、Ｍ3、ａ、ｂおよびｘは前記と同じ意味を有し、ｃは１．７以上３以下の範囲の値である。）である蛍光体の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、蛍光体は高い発光強度を示し、発光素子用に好適に使用され、具体的には、電子線励起発光素子、紫外線励起発光素子、真空紫外線励起発光素子、白色ＬＥＤに好適に使用でき、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明の蛍光体は、式（１）で表される化合物から実質的になることを特徴とする。
ａＭ12Ｏ・ｂ（Ｍ21-xＭ3x）2Ｏ3          （１）
（ただし、式（１）中のＭ1はＮａおよび／またはＫであり、Ｍ2はＳｃ、Ｉｎ、Ｙｂ、ＴｍおよびＬｕからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ3はＴｂ、Ｍｎ、ＣｅおよびＥｕから選ばれる１種以上の元素であり、ａは０．４以上０．６以下の範囲の値であり、ｂは０．４以上０．６以下の範囲の値であり、ｘは０．０００５以上０．５以下の範囲の値である。）
【０００８】
式（１）において、蛍光体の発光強度の観点から、Ｍ1はＮａであることが好ましい。また本発明の効果を阻害しない範囲で、Ｍ1の一部をＬｉで置換しても良い。この阻害しない範囲としては、Ｍ1の５０モル％以下が挙げられる。
【０００９】
式（１）において、蛍光体の合成面から、Ｍ2はＳｃおよび／またはＩｎであることが好ましい。
【００１０】
式（１）において、蛍光体の発光強度の観点から、Ｍ3はＴｂ、ＣｅおよびＥｕから選ばれる１種以上の元素であることが好ましく、Ｔｂであることがさらに好ましい。
【００１１】
式（１）において、ａは０．４５以上０．５５以下の範囲の値であることが好ましく、さらに好ましくは０．４８以上０．５２以下の範囲の値である。式（１）において、ｂは０．４５以上０．５５以下の範囲の値であることが好ましく、さらに好ましくは０．４８以上０．５２以下の範囲の値である。式（１）において、ｘは０．００１以上０．１以下の範囲の値であることが好ましく、さらに好ましくは０．００５以上０．０５以下の範囲の値である。ａ、ｂおよびｘを上記のような範囲の値とすることで、本発明の蛍光体は、より大きい発光強度を示す傾向にある。
【００１２】
式（１）において、本発明の効果を阻害しない範囲で、Ｍ3の一部をＡｌ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、ＥｒおよびＢｉからなる群より選ばれる１種以上の元素で置換してもよい。この阻害しない範囲としては、Ｍ3の５０モル％以下が挙げられる。
【００１３】
また、蛍光体の発光強度の観点から、本発明の蛍光体は、結晶構造がＮａＦｅＯ2型の結晶構造である化合物から実質的になることが好ましい。ＮａＦｅＯ2型の結晶構造は、層状構造である。
【００１４】
次に、本発明の蛍光体を製造する方法について説明する。
本発明の蛍光体は、例えば次のようにして製造することができる。本発明の蛍光体は、焼成により式（１）で表される化合物となる金属化合物混合物を焼成することによって製造することができる。すなわち対応する金属元素を含有する化合物を所定の組成となるように秤量し混合した後に得られた金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。
【００１５】
具体的には、式（１）で表される化合物は、Ｍ1を含有する化合物、Ｍ2を含有する化合物、Ｍ3を含有する化合物の各原料を、Ｍ1：Ｍ2：Ｍ3のモル比がａ×ｃ：ｂ×（１−ｘ）：ｂ×ｘとなるように秤量し、それらを混合して得られる金属化合物混合物を焼成することにより製造される。ｃの値は、選択される元素の種類すなわちＭ1、Ｍ2およびＭ3の元素の種類により適宜設定されるが、Ｍ2としてＭ4（ただしＭ4はＳｃ、Ｉｎ、ＹｂおよびＴｍからなる群より選ばれる１種以上の元素である。）を用いるときは、ｃは１以上３以下の範囲の値であり、Ｍ2としてＬｕを用いるときは、ｃは１．７以上３以下の範囲の値である。
【００１６】
前記の金属元素を含有する化合物としてはＮａ、Ｋ、Ｓｃ、Ｉｎ、Ｙｂ、Ｔｍ、Ｅｕ、Ｌｕ、Ｔｂ、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｌｉ、Ａｌ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、ＥｒおよびＢｉの化合物で、例えば、酸化物を用いるか、または水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化して酸化物になりうるものを用いることができる。
【００１７】
前記金属元素を含有する化合物の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等の通常工業的に用いられている装置を用いることができる。このとき乾式混合、湿式混合のいずれによってもよい。また晶析により、金属化合物混合物を得てもよい。
【００１８】
前記金属化合物混合物を、必要に応じて焼成容器に入れ、通常７００℃〜１５００℃の範囲の温度、好ましくは７５０℃〜１０００℃の範囲の温度にて、０．５時間以上１００時間以下保持して焼成することにより本発明の蛍光体が得られる。
金属化合物混合物に水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化しうる化合物を使用した場合、前記の焼成温度より低い温度で保持して仮焼を行い、酸化物としたり、結晶水を除去した後に、前記の焼成を行うことも可能である。仮焼時の雰囲気は不活性ガス雰囲気、酸化性雰囲気もしくは還元性雰囲気のいずれでもよい。また仮焼後に粉砕することもできる。
【００１９】
焼成時の雰囲気としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気；空気、酸素、酸素含有窒素、酸素含有アルゴン等の酸化性雰囲気；水素を０．１から１０体積％含有する水素含有窒素、水素を０．１から１０体積％含有する水素含有アルゴン等の還元性雰囲気が挙げられる。強い還元性の雰囲気で焼成する場合には適量の炭素を金属化合物混合物に含有させて焼成してもよい。
【００２０】
ここで、前記の焼成容器としては、上記の温度、雰囲気において、金属化合物混合物との反応性が低い材質の容器が好ましく、例えば、Ａｕ製容器、Ｐｔ製容器を挙げることができる。
【００２１】
また、上記の金属化合物としてフッ化物、塩化物等を用いることにより、生成する蛍光体の結晶性を高めることおよび／または平均粒径を大きくすることができる。生成する蛍光体の結晶性を高めることおよび／または平均粒径を大きくするために、適量のフラックスを添加してもよい。フラックスとしては、例えば、ＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4Ｉ等のハロゲン化アンモニウム、Ｂ2Ｏ3、Ｈ3ＢＯ3等のホウ素化合物などを挙げることができる。
【００２２】
以上の方法により得られた蛍光体を、ボールミルやジェットミルなどを用いて粉砕することができ、粉砕と焼成を２回以上繰り返してもよい。得られた蛍光体は必要に応じて洗浄あるいは分級することもできる。
【００２３】
また、蛍光体に含有される元素の含有量は、例えばＧＤ−ＭＳ分析装置を用いて、測定される。
【００２４】
次に、本発明の蛍光体を有する蛍光体ペーストについて説明する。
本発明の蛍光体ペーストは、本発明の蛍光体および有機物を主成分として含有し、該有機物としては、溶剤、バインダー等が挙げられる。本発明の蛍光体ペーストは、従来の発光素子の製造において使用されている蛍光体ペーストと同様に用いることができ、熱処理することにより蛍光体ペースト中の有機物を揮発、燃焼、分解等により除去し、本発明の蛍光体から実質的になる蛍光体層を得ることができる蛍光体ペーストである。
【００２５】
本発明の蛍光体ペーストは、例えば、特開平１０−２５５６７１号公報に開示されているような公知の方法により製造することができ、例えば、本発明の蛍光体とバインダーと溶剤とを、ボールミルや三本ロール等を用いて混合することにより、得ることができる。
【００２６】
前記バインダーとしては、セルロース系樹脂（エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース、ブチルセルロース、ベンジルセルロース、変性セルロースなど）、アクリル系樹脂（アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレンアクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどの単量体のうちの少なくとも１種の重合体）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、プロピレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
【００２７】
また前記溶剤としては、例えば１価アルコールのうち高沸点のもの；エチレングリコールやグリセリンに代表されるジオールやトリオールなどの多価アルコール；アルコールをエーテル化および／またはエステル化した化合物（エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルアセテート）などが挙げられる。
【００２８】
前記のようにして得られた蛍光体ペーストを、基板に塗布後、熱処理して得られる蛍光体層は大きい発光強度を示す。基板としては、材質はガラス基板、樹脂フィルム等であってもよく、また、形状は板状のもの、容器状のものであってもよく、さらにフレキシブルなものであってもよい。また、塗布の方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法等が挙げられる。また、熱処理の温度としては、通常、３００℃〜６００℃である。また、基板に塗布後、熱処理を行う前に、室温〜３００℃の温度で乾燥を行ってもよい。
【００２９】
ここで、本発明の蛍光体を有する発光素子の例として真空紫外線励起発光素子であるプラズマディスプレイパネルを挙げてその製造方法について説明する。プラズマディスプレイパネルの製造方法としては例えば、特開平１０−１９５４２８号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体のそれぞれの蛍光体を、例えば、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコールからなるバインダーおよび溶剤と混合して蛍光体ペーストを調製する。背面基板の内面の、隔壁で仕切られアドレス電極を備えたストライプ状の基板表面と隔壁面に、蛍光体ペーストをスクリーン印刷などの方法によって塗布し、３００〜６００℃の温度範囲で熱処理し、それぞれの蛍光体層を得る。これに、蛍光体層と直交する方向の透明電極およびバス電極を備え、内面に誘電体層と保護層を設けた表面ガラス基板を重ねて接着する。内部を排気して低圧のＸｅやＮｅ等の希ガスを封入し、放電空間を形成させることにより、プラズマディスプレイパネルを製造することができる。
【００３０】
次に本発明の蛍光体を有する電子線励起発光素子の例として、フィールドエミッションディスプレイを挙げてその製造方法について説明する。フィールドエミッションディスプレイの製造方法としては例えば、特開２００２−１３８２７９号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体のそれぞれの蛍光体を、それぞれ、例えば、ポリビニルアルコール水溶液などに分散して蛍光体ペーストを調製する。その蛍光体ペーストをガラス基板上に塗布後、熱処理することにより蛍光体層を得てフェイスプレートとする。そのフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てるとともに、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止するなど通常の工程を経て、フィールドエミッションディスプレイを製造することができる。
【００３１】
次に本発明の蛍光体を有する白色ＬＥＤの製造方法について説明する。白色ＬＥＤの製造方法としては例えば、特開平５−１５２６０９号公報および特開平７−９９３４５号公報等に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち少なくとも本発明の蛍光体を含有する蛍光体を、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、シリコンゴムなどの透光性樹脂中に分散させ、その蛍光体を分散させた樹脂を青色ＬＥＤまたは紫外ＬＥＤを取り囲むように成形することにより、白色ＬＥＤを製造することができる。
【００３２】
次に本発明の蛍光体を有する紫外線励起発光素子の例として、高負荷蛍光ランプ（ランプの管壁の単位面積当りの消費電力が大きな小型の蛍光ランプ）を挙げてその製造方法について説明する。高負荷蛍光ランプの製造方法としては例えば、特開平１０−２５１６３６号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、本発明の蛍光体が青色発光を示す場合は、緑色蛍光体、赤色蛍光体、本発明の青色蛍光体のそれぞれの蛍光体を、例えば、ポリエチレンオキサイド水溶液などに分散して蛍光体ペーストを調製する。この蛍光体ペーストをガラス管内壁に塗布し、乾燥を行ったあと、３００〜６００℃の温度範囲で熱処理し、蛍光体層を得る。これに、フィラメントを装着したのち、排気など通常の工程を経て、低圧のＡｒ、ＫｒやＮｅ等の希ガスおよび水銀を封入して口金を取り付けて放電空間を形成させることにより、高負荷蛍光ランプを製造することができる。
【実施例】
【００３３】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３４】
発光の評価は、次のようにして行った。合成した蛍光体は分光蛍光光度計（株式会社ＳＰＥＸ社製、装置名Ｆｌｕｏｒｏｍａｘ）を用いて、２３０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲にて励起スペクトルおよび発光スペクトルを測定し、評価した。
【００３５】
真空紫外線励起発光の評価は、次のようにして行った。６．７Ｐａ（５×１０-2Ｔｏｒｒ）以下の室温（約２５℃）の真空槽内で、蛍光体に、エキシマ１４６ｎｍランプ（ウシオ電機社製、Ｈ００１２型）またはエキシマ１７２ｎｍランプ（ウシオ電機社製、Ｈ００１６型）を用いて真空紫外線を照射して、蛍光体を励起して得られる発光について、真空紫外線励起発光スペクトルを測定し、評価した。
【００３６】
電子線励起発光の評価は、次のようにして行った。電子線マイクロアナライザ（株式会社島津製作所製、ＥＰＭＡ−１６１０）に、フォトマル（光電子倍増管）検出器を取り付けた装置内で、蛍光体に、加速電圧１５ｋＶ、試料電流５０ｎＡで、照射面積１μｍφの電子線を照射して、蛍光体を励起して得られる発光のうち２００〜９００ｎｍの光について、該検出器で検出して、電子線励起発光スペクトルを測定し、評価した。
【００３７】
実施例１（ＮａＳｃＯ2：Ｅｕ）
シュウ酸ナトリウム（Ｎａ2Ｃ2Ｏ4、ナカライテスク株式会社製、純度９９．５％以上）と酸化スカンジウム（Ｓｃ2Ｏ3、株式会社高純度化学研究所製、純度９９．９９％以上）、硝酸ユーロピウム６水和物（Ｅｕ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ、関東化学株式会社製、純度９９．９５％以上）の各原料をＮａ：Ｓｃ：Ｅｕのモル比が１：１：０．０１となるように秤量し、乳鉢を用いて乾式混合を行った後、得られた金属化合物混合物をＮａ源の昇華を防ぐためＡｕ製の容器で包み、空気雰囲気中において９５０℃で６時間保持して焼成することにより、蛍光体１を得た。蛍光体１のＸ線回折図形を図１に示す。図１より蛍光体１における化合物の結晶構造がＮａＦｅＯ2型の結晶構造であることがわかった。蛍光体１について、励起・発光スペクトル測定を行った結果を図２、図３に示す。図２は観測発光波長を６１２ｎｍとした励起スペクトルであり、図３は２８２ｎｍで励起した場合の発光スペクトルである。
【００３８】
実施例２（ＮａＳｃＯ2：Ｔｂ）
炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3、ナカライテスク株式会社製、純度９９．５％以上）と酸化スカンジウム（Ｓｃ2Ｏ3、株式会社高純度化学研究所製、純度９９．９９％以上）、硝酸テルビウム６水和物（Ｔｂ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ、関東化学株式会社製、純度９９．９５％以上）の各原料をＮａ：Ｓｃ：Ｅｕのモル比が１：１：０．０１となるように秤量し、乳鉢を用いて乾式混合を行った後、得られた金属化合物混合物をＮａ源の昇華を防ぐためＡｕ製の容器で包み、２％アルゴン水素雰囲気中において９５０℃で６時間保持して焼成することにより、蛍光体２を得た。蛍光体２のＸ線回折図形を図４に示す。図４より蛍光体２における化合物の結晶構造がＮａＦｅＯ2型の結晶構造であることがわかった。蛍光体２について、励起・発光スペクトル測定を行った結果を図５、図６に示す。図５は観測発光波長を５４２ｎｍとした励起スペクトルであり、図６は３０４ｎｍで励起した場合の発光スペクトルである。
【００３９】
実施例３（ＮａＩｎＯ2：Ｅｕ）
炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3、ナカライテスク株式会社製、純度９９．５％以上）と酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3、関東化学株式会社製、純度９９．９％以上）、硝酸ユウロピウム６水和物（Ｅｕ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ、関東化学株式会社製、純度９９．９５％以上）の各原料をＮａ：Ｉｎ：Ｅｕのモル比が１：１：０．０１となるように秤量し、乳鉢を用いて乾式混合を行った後、得られた混合物をムライトボートを利用して空気雰囲気中において８５０℃で６時間保持して焼成することにより、蛍光体３を得た。蛍光体３のＸ線回折図形を図７に示す。図７より蛍光体３における化合物の結晶構造がＮａＦｅＯ2型の結晶構造であることがわかった。蛍光体３について、励起・発光スペクトル測定を行った結果を図８、図９に示す。図８は観測発光波長を６１３ｎｍとした励起スペクトルであり、図９は３３１ｎｍで励起した場合の発光スペクトルである。
【００４０】
参考例１
シュウ酸ナトリウム（Ｎａ2Ｃ2Ｏ4、ナカライテスク株式会社製、純度９９．５％以上）とシュウ酸ルテチウム（Ｌｕ2（Ｃ2Ｏ4）3・６Ｈ2Ｏ、関東化学株式会社製、純度９９．９５％以上）、硝酸ユウロピウム６水和物（Ｅｕ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ、関東化学株式会社製、純度９９．９５％以上）の各原料をＮａ：Ｌｕ：Ｅｕのモル比が１．５：１：０．０１となるように秤量し、乳鉢を用いて乾式混合を行った後、得られた金属化合物混合物をＮａ源の昇華を防ぐためＡｕ製の容器で包み、空気雰囲気中において９５０℃で６時間保持して焼成することにより、蛍光体４を得た。蛍光体４のＸ線回折図形を図１０に示す。図１０より蛍光体４における化合物の結晶構造は、ＮａＦｅＯ2型の結晶構造を含み、さらにＬｕ2Ｏ3の結晶構造を多く含むことがわかった。
【００４１】
実施例４（ＮａＬｕＯ2：Ｅｕ）
シュウ酸ナトリウム（Ｎａ2Ｃ2Ｏ4、ナカライテスク株式会社製、純度９９．５％以上）とシュウ酸ルテチウム（Ｌｕ2（Ｃ2Ｏ4）3・６Ｈ2Ｏ、関東化学株式会社製、純度９９．９５％以上）、硝酸ユウロピウム６水和物（Ｅｕ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ、関東化学株式会社製、純度９９．９５％以上）の各原料をＮａ：Ｌｕ：Ｅｕのモル比が２：１：０．０１となるように秤量し、乳鉢を用いて乾式混合を行った後、得られた金属化合物混合物をＮａ源の昇華を防ぐためＡｕ製の容器で包み、空気雰囲気中において９５０℃で６時間保持して焼成することにより、蛍光体５を得た。蛍光体５のＸ線回折図形を図１０に示す。図１０より蛍光体５における化合物の結晶構造がＮａＦｅＯ2型の結晶構造であることがわかった。蛍光体５について、励起・発光スペクトル測定を行った結果を図１１に示す。図１１には観測発光波長を５９３ｎｍとした励起スペクトルおよび２４９ｎｍで励起した場合の発光スペクトルを示す。
【００４２】
実施例５
上記の蛍光体１について真空紫外線励起発光の評価を行った結果を図１２、図１３に示す。図１２は１４６ｎｍランプで励起した場合の真空紫外線励起発光スペクトルであり、図１３は１７２ｎｍランプで励起した場合の真空紫外線励起発光スペクトルである。
【００４３】
実施例６
上記の蛍光体２について真空紫外線励起発光の評価を行った結果を図１４、図１５に示す。図１４は１４６ｎｍランプで励起した場合の真空紫外線励起発光スペクトルであり、図１５は１７２ｎｍランプで励起した場合の真空紫外線励起発光スペクトルである。
【００４４】
上記の蛍光体３について電子線励起発光の評価を行ったときの電子線励起発光スペクトルを図１６に示す。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】蛍光体１のＸ線回折図形。
【図２】蛍光体１の励起スペクトル。
【図３】蛍光体１の発光スペクトル。
【図４】蛍光体２のＸ線回折図形。
【図５】蛍光体２の励起スペクトル。
【図６】蛍光体２の発光スペクトル。
【図７】蛍光体３のＸ線回折図形。
【図８】蛍光体３の励起スペクトル。
【図９】蛍光体３の発光スペクトル。
【図１０】蛍光体４および蛍光体５のＸ線回折図形。
【図１１】蛍光体５の励起スペクトルおよび発光スペクトル。
【図１２】蛍光体１の１４６ｎｍ励起発光スペクトル。
【図１３】蛍光体１の１７２ｎｍ励起発光スペクトル。
【図１４】蛍光体２の１４６ｎｍ励起発光スペクトル。
【図１５】蛍光体２の１７２ｎｍ励起発光スペクトル。
【図１６】蛍光体３の電子線励起発光スペクトル。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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