(57)【要約】      （修正有）【課題】液体現像剤を用い、繰り返し画像形成を行っても、すじ故障や黒ぽちが発生せず、高鮮鋭度の画像を長期にわたって得ることができる画像形成装置、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及びカラー画像形成装置を提供。【解決手段】電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段とを有する画像形成装置において、該電子写真感光体の表面層が、Ａ−Ｂ型のジブロック共重合体を含み、該ジブロック共重合体の片末端のＢにのみ表面エネルギーを低下させる構成成分を有し、且つ該Ｂ成分が数平均粒径１〜１００ｎｍのドメインを形成している画像形成装置。【選択図】図１
2007072166.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体と、この電子写真感光体の表面に電荷を付与する帯電手段と、電荷を付与された電子写真感光体に光を照射して形成すべき画像に応じた静電潜像を電子写真感光体上に形成する露光手段と、電子写真感光体上に形成された静電潜像を液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段とを有する画像形成装置において、
該電子写真感光体の表面層が、Ａ−Ｂ型のジブロック共重合体を含み、該ジブロック共重合体の片末端のＢにのみ表面エネルギーを低下させる構成成分を有し、且つ該Ｂ成分が数平均粒径１〜１００ｎｍのドメインを形成していることを特徴とする画像形成装置。
【請求項２】
前記液体現像剤が、キャリア液中に個数基準におけるメディアン径（Ｄ50）０．２〜４．０μｍのトナーを有することを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項３】
前記ドメインが、前記表面層の断面積（１００００ｎｍ2）当たり２〜１００００個の密度で含まれていることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成装置。
【請求項４】
前記表面層が、電荷輸送物質を含有していることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の画像形成装置。
【請求項５】
前記Ａの構成成分が、ポリカーボネートであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の画像形成装置。
【請求項６】
前記Ｂの構成成分が、ポリシロキサンであることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の画像形成装置。
【請求項７】
前記電子写真感光体が、その表面層に液状潤滑剤を含有することを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の画像形成装置。
【請求項８】
前記電子写真感光体が、導電性基体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層をこの順に設けた積層型電子写真感光体であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の画像形成装置。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項の画像形成装置に用いられることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１０】
請求項１〜８の何れか１項に記載の画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが、請求項９に記載の電子写真感光体と帯電器、像露光器、現像器の少なくとも一つとを一体として有しており、該画像形成装置に出し入れ可能に構成されたことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１〜８の何れか１項に記載の画像形成装置を用いたことを特徴とするカラー画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及びカラー画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、液体現像剤を用いた画像形成装置は、電子写真感光体上に形成した静電潜像をトナーとキャリア液とからなる液体現像剤に接触させて、トナーの電気泳動によって静電潜像にトナーを付着させて顕像化するものであり、顕像化した後転写媒体に転写し加熱定着するタイプや、電子写真感光体上でそのまま乾燥定着するタイプや、上記工程を各色のトナーを用いて繰り返し、カラー画像を形成するタイプなど各種の応用がある。
【０００３】
液体現像剤を用いた画像形成は、トナーの粒径が細かいことから高解像度のトナー画像を得られる利点がある。
【０００４】
このような液体現像剤を用いた画像形成装置において、液体現像剤の構成成分の一つであるキャリア液は、直鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などの炭化水素系の溶剤、キシロール、トルエン、四塩化炭素などの有機溶剤からなることが知られている。例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、ドデカン、イソドデカン、ノナン、アイソパーＧ、アイソパーＬ、ノルパー１２、ノルパー１３、ノルパー１５（アイソパー及びノルパーはエクソン社の商品名）、ソルベッツ１００、シェルゾル（シェル社）、Ｉ．Ｐ．ソルベント（出光石油）などが挙げられる。
【０００５】
これまで上記のキャリア液を用いた液体現像剤と組み合わせて用いられる電子写真感光体は、アモルファスセレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、アモルファスシリコーン、酸化亜鉛などの無機系の光導電性物質に限られていた。
【０００６】
具体的には、液体現像剤によって劣化しにくい電子写真感光体として、アモルファスシリコーンを使用した構成が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
最近では、画像形成装置の小型化、高速化という点から電子写真感光体として有機感光体が主に用いられるようになってきた。液体現像剤を用いた画像形成装置に有機感光体を用いる検討もされるようになってきた。
【０００８】
具体的には、液体現像剤のキャリア液から有機感光体の劣化を防止する目的で、１０００以下の低分子量の電荷輸送物質が最表面樹脂層に含まれない有機感光体を用いる検討がされている（例えば、特許文献２参照。）。
【特許文献１】特開平４−１７７４号公報
【特許文献２】特開平７−８４４５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、液体現像剤を用い、繰り返し画像形成を行っても、すじ故障や黒ぽちが発生せず、高鮮鋭度の画像を長期にわたって得ることができる画像形成装置、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及びカラー画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１１】
（１）
電子写真感光体と、この電子写真感光体の表面に電荷を付与する帯電手段と、電荷を付与された電子写真感光体に光を照射して形成すべき画像に応じた静電潜像を電子写真感光体上に形成する露光手段と、電子写真感光体上に形成された静電潜像を液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段とを有する画像形成装置において、
該電子写真感光体の表面層が、Ａ−Ｂ型のジブロック共重合体を含み、該ジブロック共重合体の片末端のＢにのみ表面エネルギーを低下させる構成成分を有し、且つ該Ｂ成分が数平均粒径１〜１００ｎｍのドメインを形成していることを特徴とする画像形成装置。
【００１２】
（２）
前記液体現像剤が、キャリア液中に個数基準におけるメディアン径（Ｄ50）０．２〜４．０μｍのトナーを有することを特徴とする前記（１）に記載の画像形成装置。
【００１３】
（３）
前記ドメインが、前記表面層の断面積（１００００ｎｍ2）当たり２〜１００００個の密度で含まれていることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の画像形成装置。
【００１４】
（４）
前記表面層が、電荷輸送物質を含有していることを特徴とする前記（１）〜（３）の何れか１項に記載の画像形成装置。
【００１５】
（５）
前記Ａの構成成分が、ポリカーボネートであることを特徴とする前記（１）〜（４）の何れか１項に記載の画像形成装置。
【００１６】
（６）
前記Ｂの構成成分が、ポリシロキサンであることを特徴とする前記（１）〜（５）の何れか１項に記載の画像形成装置。
【００１７】
（７）
前記電子写真感光体が、その表面層に液状潤滑剤を含有することを特徴とする前記（１）〜（６）の何れか１項に記載の画像形成装置。
【００１８】
（８）
前記電子写真感光体が、導電性基体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層をこの順に設けた積層型電子写真感光体であることを特徴とする前記（１）〜（７）の何れか１項に記載の画像形成装置。
【００１９】
（９）
前記（１）〜（８）の何れか１項の画像形成装置に用いられることを特徴とする電子写真感光体。
【００２０】
（１０）
前記（１）〜（８）の何れか１項に記載の画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが、前記（９）に記載の電子写真感光体と帯電器、像露光器、現像器の少なくとも一つとを一体として有しており、該画像形成装置に出し入れ可能に構成されたことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【００２１】
（１１）
前記（１）〜（８）の何れか１項に記載の画像形成装置を用いたことを特徴とするカラー画像形成装置。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の電子写真感光体、電子写真画像形成装置、プロセスカートリッジ、カラー画像形成装置は、液体現像剤を用い、繰り返し画像形成を行っても、すじ故障や黒ぽちが発生せず、高鮮鋭度の画像を長期にわたって得ることができる優れた効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
液体現像剤を用いた画像形成は、トナーの粒径が細かいことから高解像度のトナー画像を得られる利点がある。
【００２４】
しかしながら、上記提案の有機感光体では、液体現像剤を用いて繰り返し画像形成を行うと、現像剤のキャリア液に電子写真感光体（以下、単に感光体ともいう）表面が侵されてしまった。
【００２５】
感光体表面がキャリア液に侵されると、クリーニング性が低下したり、感光体表面に部分的欠陥が生じ、すじ故障や黒ぽちが発生したり、高鮮鋭度の画像を長期にわたって得ることができなくなる問題があった。
【００２６】
本発明者等は、液体現像剤を用い、繰り返し画像形成を行っても、感光体が不必要に劣化されることがなく、高品質の画像を長期にわたり得ることができる優れた有機感光体について検討を行った。
【００２７】
種々検討した結果、本発明者等は、感光体の表面層が、Ａ−Ｂ型のジブロック共重合体を含み、該ジブロック共重合体の片末端のＢにのみ表面エネルギーを低下させる構成成分を有し、且つ該Ｂ成分が数平均粒径１〜１００ｎｍのドメインを形成している感光体を用いると、上記問題を解決できることを見出した。
【００２８】
更に、感光体の表面層に液状潤滑物質を多量含有させると、クリーニング性が更に改良されることも見出した。
【００２９】
上記問題を解決できた理由は明確ではないが、感光体の表面層に、Ａ−Ｂ型のジブロック共重合体を含み、該ジブロック共重合体の片末端のＢにのみ表面エネルギーを低下させる構成成分を有し、且つ該Ｂ成分が数平均粒径１〜１００ｎｍのドメインを形成すると、多数枚プリントしても感光体表面のクリーニング性能が低下したり、感光体表面に部分的欠陥が生じることがなくなり、すじ故障や黒ぽちが発生せず、高鮮鋭度の画像を長期にわたって得ることができるようになったものと推測している。
【００３０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００３１】
〔感光体の層構成〕
本発明に係わる感光体の層構成は、表面層にＡ−Ｂ型のジブロック共重合体を含み、該ジブロック共重合体の片末端のＢにのみ表面エネルギーを低下させる構成成分を有し、且つ該Ｂ成分が数平均粒径１〜１００ｎｍのドメインを形成していればよく、特に制限されるものではなく、例えば、以下に示すような層構成を挙げられることができる。
【００３２】
１）導電性支持体上に、感光層として電荷発生層と電荷輸送層を順次積層した層構成；
２）導電性支持体上に、感光層として電荷発生層と電荷輸送層、保護層を順次積層した層構成；
３）導電性支持体上に、電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む感光層を形成した層構成；
４）導電性支持体上に、電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む感光層、保護層を順次積層した層構成；
５）導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷発生層と電荷輸送層を順次積層した層構成；
６）導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷発生層と電輸送生層、保護層を順次積層した層構成。
【００３３】
本発明に用いられる感光体は、上記いずれの層構成でもよいが、これらの中では、導電性基体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層を設けて作製されるものが好ましい。
【００３４】
ここで、感光体の表面層とは、感光体が空気界面と接触する層であり、電荷輸送層が空気界面と接触する層構成の場合には該電荷輸送層が表面層であり、保護層が空気界面と接触する層構成の場合には該保護層が表面層である。
【００３５】
〔ドメイン〕
図１は、ドメインの一例を示す模式図である。
【００３６】
図１において、Ａはジブロック共重合体のＡ成分、Ｂはジブロック共重合体のＢ成分、Ｄはドメインを示す。
【００３７】
ジブロック共重合体のＢ成分により形成されるドメインの数平均粒径は、１〜１００ｎｍ、好ましくは、２〜９０ｎｍである。
【００３８】
本発明に係わるドメインの数平均粒径は、表面層の垂直方向にミクロトームで切断した断面を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を粒子として観察し（必要に応じて、写真撮影をする）、画像解析によりフェレ径の数平均粒径として測定し求める。
【００３９】
表面層中のドメインの密度は、２〜１００００個／１００００ｎｍ2が好ましく、１０〜１０００個／１００００ｎｍ2がより好ましい。
【００４０】
本発明に係わるドメインの密度は、透過型電子顕微による断面画像の１００ｎｍ×１００ｎｍ面に観察できるドメイン数をカウントして求める。
【００４１】
このような密度でドメインが存在することにより、感光体表面を低表面エネルギー状態に保つことができ、継続してクリーニング性能を良好に保つことができ、感光体表面のトナーフィルミング発生も防止することができる。
【００４２】
本発明の感光体は、表面層のバインダー樹脂として、マトリックス成分を構成するブロックと、集合してドメインを形成する低表面エネルギー成分のブロックの両成分を有するジブロック共重合体を用いる。
【００４３】
ここで、ジブロック共重合体中の低表面エネルギー成分が集合してドメインを形成するとは、ジブロック共重合体のスチレンアクリル樹脂やポリカーボネート等のマトリックス成分が基質（海島構造の海領域）を形成し、マトリックス成分で形成された基質の中に、低表面エネルギー成分のポリシロキサン等が集合して、ドメインを形成し、該ドメインが該表面層中に分散している構造を有するものである。
【００４４】
低表面エネルギー成分とは、低表面エネルギー状態を形成できる成分のことであり、低表面エネルギー成分のみで作製した膜の純水（２０℃）に対する接触角が、マトリックス成分のみで形成した膜の純水（２０℃）に対する接触角に比し、より高い特性を示すことであり、該接触角が１°以上高いことがより好ましい。
【００４５】
ここで、感光体の接触角の測定法について記載する。
【００４６】
感光体の表面の接触角は、純水に対する接触角を全自動接触角計「ＣＡ−Ｗ型ロール特型」（協和界面科学社製）を用いて２３℃、５０％ＲＨの環境下で測定する。水の蒸発による測定値の変化と測定の安定性を両立させる為、水滴滴下後５秒から３０秒以内に測定を終了させる。測定はθ／２法による。通常の水滴量範囲内では接触角の値は変化しないが、感光体ドラムの場合軸方向に対して直角の方向からの測定とし、ドラムの曲率に対する偏差を無視するものとする為、滴下量は７０μＬに設定する。
【００４７】
測定は、感光体の層中に添加の場合は初期の感光体について、また外部より供給塗布の場合、感光体が画像形成になじみ、感光体表面に表面エネルギー低下剤が十分に付与された時点（少なくとも１０００枚以上の繰り返し画像形成後）に行う。測定個所は円筒状感光体の中央部、左右端部から５ｃｍの位置の３カ所について、それぞれ円周方向９０°づつの４カ所、計１２カ所を測定し、この平均値を本発明の接触角とし、この平均値から最も大きく正または負にずれた値をバラツキの値とする。
【００４８】
また、上記マトリックス成分を形成するポリマー成分としては、ポリスチレンアクリル成分、ポリカーボネート成分、ポリエステル成分、ポリアリレート成分等一般に感光体のバインダー樹脂として用いられるポリマー成分が好ましく用いられる。これらの中ではポリカーボネート成分がより好ましく用いられる。
【００４９】
これらのマトリックス成分の重合体成分は低表面エネルギー成分を含まない限り、ジブロック重合体でもグラフト重合体でもよく、また、その成分中に架橋成分を含有していてもよい。
【００５０】
一方、低表面エネルギー成分としては、ポリシロキサン成分、フッ化アルキル重合体成分、高級脂肪酸炭化水素化合物が好ましく用いられる。これらの中では、ポリシロキサン成分がより好ましい。
【００５１】
また、低表面エネルギー成分はジブロック共重合体の片末端にのみ結合しているものが好ましい。
【００５２】
また、後記するグラフトポリマー（ＧＰ１）のように、低表面エネルギー成分のポリシロキサンが多数（３個以上）結合し、櫛形のポリシロキサン基を有するポリマーは、表面層にドメインを形成しにくい。
【００５３】
マトリックス成分と低表面エネルギー成分を有するバインダー樹脂の合成法としては、公知の合成法を挙げることができる。即ち、ラジカル重合の例としては、下記に示すようなアゾ基を含有するポリジメチルシロキサンを開始剤として用い、この開始剤と共にアクリルエステルやスチレン等のモノマー成分を溶媒に溶解し、ラジカル重合により、ポリスチレン−アクリルブロックとポリジメチルシロキサンのＡ−Ｂ型共重合ブロックポリマー（片末端にのみポリジメチルシロキサンが結合したＡ−Ｂ型共重合ブロックポリマー）を得ることができる。
【００５４】
【化１】
2007072166.tif 000003
【００５５】
上記アゾ基を含有するポリジメチルシロキサンは、ＶＳＰ０５０１（ポリシロキサンの数平均分子量が５０００）とＶＳＰ１００１（ポリシロキサンの数平均分子量が１００００）の２種が市販されている（何れも、和光純薬社製）。
【００５６】
また、ポリカーボネート等の縮合系ポリマーとのブロックポリマーの合成法も、公知ののジブロック共重合の合成法を用いることにより、本発明に適合したポリカーボネートブロックとポリジメチルシロキサンのＡ−Ｂ型共重合ブロックポリマー（片末端にのみまたは両末端にポリジメチルシロキサンが結合したＡ−Ｂ型共重合ブロックポリマー）を得ることができる。
【００５７】
即ち、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン等のビスフェノール化合物のアルカリ溶液を用いて、ホスゲン法によりポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液を作製し、該ポリカーボネートオリゴマーの塩化メチレン溶液と２−ベンゾイル−５−（３−ポリジメチルシロキサンプロポキシ）フェノール及び酸化防止剤４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）を混合して、更に、水酸化ナトリウム等を加えて、ポリカーボネート末端にポリジメチルシロキサンを有するジブロック共重合体を作製することができる。
【００５８】
上記のような合成法により、本発明に係わるマトリックス成分と低表面エネルギー成分を有するジブロック共重合体を得ることができるが、以下に、具体的に本発明に好ましく用いられるジブロック共重合体の例を挙げる。
【００５９】
【表１】
2007072166.tif 000004
【００６０】
表１中、Ｓｔはスチレン、ＭＭＡはメチルメタアクリレート、ＭＡはメチルアクリレートを示す。
【００６１】
表１中、ポリカーボネート（ＤＭ）、ポリカーボネート（Ｚ）及びポリカーボネート（ＤＭ−Ｚ）は下記構造のポリカーボネートを表す。
【００６２】
【化２】
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【００６３】
表１中、低表面エネルギー成分の質量比（％）とは、ジブロック共重合体全質量に対する低表面エネルギー成分の質量比を示す。
【００６４】
本発明に係わる低表面エネルギー成分は、表面層の形成過程で集合して、１〜１００ｎｍの数平均粒径のドメインを形成し、ポリカーボネート等で形成されるマトリックス中に分散している構造となる。
【００６５】
ドメインの数平均粒径を上記範囲とすることで、接触角の改良効果が長続きし、表面層を低表面エネルギー状態に形成でき、感光体から転写媒体へのトナー像の転写が部分的に不十分になるのを防止し、文字画像の中抜けの発生を防止でき、すじ故障や黒ぽちが発生するのを防止できる。
【００６６】
本発明に係るＡ−Ｂ型成分のジブロック重合体は、Ａ成分の分子量に比しＢ成分の分子量は小さい方が好ましい。Ａ成分の重合度は数平均分子量換算で０．５〜３０万、Ｂ成分の数平均分子量が２００〜２００００が好ましく、５００〜１５０００がより好ましい。
【００６７】
本発明に係わるＡ−Ｂ型のジブロック共重合体のＡ成分及びＢ成分の数平均分子量は、ＧＰＣにより測定される分子量分布測定し算出する。
【００６８】
ここに、ＧＰＣによる樹脂の分子量の測定方法としては、測定試料０．５〜５．０ｍｇ（具体的には１ｍｇ）に対してテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を１ｍｌ加え、マグネチックスターラーなどを用いて室温にて撹拌を行って十分に溶解させる。次いで、ポアサイズ０．４５〜０．５０μｍのメンブランフィルターで処理した後にＧＰＣへ注入する。
【００６９】
ＧＰＣの測定条件としては、４０℃にてカラムを安定化させ、ＴＨＦを毎分１ｍｌがの流速で流し、１ｍｇ／ｍｌの濃度の試料を約１００μＬ注入して測定する。カラムは、市販のポリスチレンジェルカラムを組み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７の組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ、Ｇ２０００Ｈ，Ｇ３０００Ｈ，Ｇ４０００Ｈ，Ｇ５０００Ｈ，Ｇ６０００Ｈ，Ｇ７０００Ｈ，ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎの組み合わせなどを挙げることができる。また、検出器としては、屈折率検出器（ＩＲ検出器）またはＵＶ検出器を用いるとよい。試料の分子量測定では、試料の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を用いて作製した検量線を用いて算出する。検量線作製用のポリスチレンとしては１０点程度用いるとよい。
【００７０】
次に、本発明の感光体の構成について記載する。
【００７１】
上記のようなＡ−Ｂ型のジブロック重合体を用いて、表面層を形成し、該表面層にＢ成分が集合した１〜１００ｎｍの数平均粒径のドメインを形成するには、Ａ−Ｂ型のジブロック重合体のＢ成分の割合が５．１〜４５質量％のジブロック共重合体を用いることが好ましい。
【００７２】
Ｂ成分の割合をこの範囲にすることで、Ｂ成分が集合したドメイン構造を形成しやすく、連続したマトリックス構造（海構造）が形成でき、滑り性に優れた表面層を形成しやすい。
【００７３】
更に、Ｂ成分のポリシロキサン等のポリマー成分は、繰り返し構造が約１０〜１０００の比較的低重合度の方が好ましい。低重合度とすることでＢ成分のポリマー構造が大きくなりにくく、Ｂ成分が凝集しやすく、ドメイン構造を形成しやすい。
【００７４】
また、表面層を形成するに上記Ａ−Ｂ型ジブロック重合体を溶解する溶媒の選択も重要である。即ち、上記ジブロック重合体のマトリックス成分に良溶媒（マトリックス成分をよく溶解する溶媒）の溶媒を選択し、表面層の塗布溶媒に用いることが好ましい。例えば、テトラヒドロフラン、トルエン等の溶媒を用いることが好ましい。
【００７５】
このような条件で表面層を形成することにより、Ａ成分のバインダー成分からなるマトリックス構造（海）中にＢ成分のドメイン構造を形成した表面層を形成することができる。
【００７６】
〔感光体の作製〕
本発明に用いられる感光体は、浸漬塗布、円形量規制型塗布、或いは浸漬塗布と円形量規制型塗布を組み合わせて塗膜を設けて作製することができるがこれに限定されるものではない。尚、円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００７７】
次に、本発明に用いられる感光体を構成する部材、各層について説明する
（導電性基体）
本発明に用いられる導電性基体は、円筒状で、比抵抗が１０3Ωｃｍ以下のものが好ましい。具体例として、切削加工後表面洗浄した円筒状アルミニウムを挙げることができる。
【００７８】
（中間層）
中間層は、バインダー及び分散溶媒等から構成される中間層用塗布液を塗布、乾燥して形成される。
【００７９】
中間層のバインダーとしては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中ではポリアミド樹脂が、繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくでき好ましい。
【００８０】
中間層塗布液を作製する溶媒としては、無機粒子を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。これらの溶媒は全溶媒中に３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、更には５０〜１００質量％が好ましい。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００８１】
中間層の膜厚は、０．２〜４０μｍが好ましく、０．３〜２０μｍがより好ましい。
【００８２】
（感光層）
感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した層構成をとるのがより好ましい。機能を分離した構成をとることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成をとる。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆の構成ととる。好ましい感光層の層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体である。
【００８３】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層の各層について説明する。
【００８４】
〈電荷発生層〉
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【００８５】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料等を用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θが２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同２θが１２．４°に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣化が殆ど無く、残留電位増加小さくすることができる。
【００８６】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、シリコン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１〜２μｍが好ましい。
【００８７】
〈電荷輸送層〉
電荷輸送層には、電荷輸送物質（ＣＴＭ）とバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【００８８】
電荷輸送層の膜厚は、０．２〜４０μｍが好ましく、０．３〜２０μｍがより好ましい。
【００８９】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【００９０】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００９１】
これらＣＴＬのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
【００９２】
尚、保護層を設けず、電荷輸送層が表面層となる場合には、電荷輸送物質として本発明に係る高分子量の電荷輸送物質を、バインダイ樹脂として本発明に係るドメインを有する樹脂を用いる。
【００９３】
（保護層）
本発明では保護層が、表面層となることが好ましい。
【００９４】
表面層は、本発明に係るジブロック共重合体を含有し、電荷輸送物質、液状潤滑物質、酸化防止剤を含有することが好ましい。
【００９５】
ジブロック共重合体と電荷輸送物質との割合は、ジブロック共重合体１００質量部に対し電荷輸送物質５〜５０質量部が好ましい。
【００９６】
保護層の膜厚は、０．２〜１０μｍが好ましく、０．３〜７μｍがより好ましい。
【００９７】
液状潤滑物質としては、シリコンオイル、フッ素系化合物、高級脂肪族化合物が挙げられるが、これらの中ではシリコンオイルが好ましい。
【００９８】
シリコンオイルとしては、塗布溶媒に可溶なものであれば特に限定されず、具体的化合物としてジメチルシリコンオイル、メチル水素シリコンオイル、メチルフェニルシリコンオイルを挙げることができる。
【００９９】
液状潤滑物質としては、粘度が１×１０-2〜１×１０3Ｐａ．ｓ（２０℃）のものを好ましく用いることができる。
【０１００】
液状潤滑物質の添加量は、ジブロック共重合体１００質量部に対して０．５〜１５質量部が好ましい。
【０１０１】
液状潤滑物質をジブロック共重合体を溶解した溶液に添加し、２４時間撹拌すると、液状潤滑物質はＢ部に吸収（包含）される。
【０１０２】
Ｂ部に吸収（包含）された液状潤滑物質は、トナーのクリーニング性を良好に継続する働きをし、クリーニング不良、トナーフィルミングの発生を抑えることができる。
【０１０３】
酸化防止剤としては、下記の化合物群を挙げることができる。
【０１０４】
【化３】
2007072166.tif 000006
【０１０５】
【化４】
2007072166.tif 000007
【０１０６】
【化５】
2007072166.tif 000008
【０１０７】
【化６】
2007072166.tif 000009
【０１０８】
表面層には酸化防止剤を含有させることにより、より表面層の劣化を防止し、転写特性の劣化を防止することができる。
【０１０９】
〔液体現像剤〕
本発明に用いられる液体現像剤は、顔料或いは染料からなる着色材と樹脂を主成分とするトナーと、絶縁性のキャリア液と、必要に応じ樹脂を有し、トナーをキャリア液中に、０．１〜２０質量％分散したものが好ましい。
【０１１０】
トナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ50）は、０．３〜５．０μｍが好ましく、０．５〜４．０μｍがより好ましく、０．６〜３μｍが更に好ましい。トナーの個数基準におけるメディアン径（Ｄ50）をこの範囲とすることで、キャリア液中に安定に分散させることができ、高解像度のトナー画像を得ることができる。
【０１１１】
尚、トナーの個数基準のメディアン径（Ｄ50）は、遠心分離粒度分布測定装置「ＳＡ−ＣＰ３」（島津製作所社製）により測定できる。液体現像剤をキャリア液で希釈し、測定機の吸光度測定範囲に合致するようにし、そして、このサンプルを２４００ｒｐｍ／分の加速回転モードでの吸光度の変化から粒子分布を測定し、平均粒径をメディアン径で計算する。
【０１１２】
キャリア液は、通常、絶縁性で、１００℃以上３００℃以下の温度範囲に沸点を有し、且つ１０9Ω・ｃｍ以上の体積固有抵抗と３以下の誘電率を有する公知の溶媒が使用でき、例えば脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素等が挙げられる。揮発性、安全性、臭気等の観点から、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン及びその異性体、或いはそれらの混合物が好ましく用いられる。
【０１１３】
市販品の具体例としては、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＧ（エクソン化学社製）、ＪＷＳ８９４７（エッソ石油社製）、アイソゾール４００（日本石油化学社製）、ＮＰ−ＬＣ、ＮＰ−ＨＣＳ、ＮＰ−ＳＨ（三井テキサコケミカル社製）、ＮＡＳ−４（日本油脂社製）などが好ましく、より好ましくはアイソパーＭ、ＪＷＳ８９４７、アイソゾール４００、ＮＰ−ＬＣ、ＮＰ−ＨＣＳ、ＮＰ−ＳＨ、ＮＡＳ−４が挙げられる。
【０１１４】
トナーは、顔料或いは染料からなる着色材及び樹脂を主成分とするが、顔料を樹脂中に分散させたトナーが好ましい。トナー中の顔料の割合としては好ましくは５質量％以上３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上２５質量％以下である。顔料の割合が５質量％未満の場合には着色力が不十分となり、３０質量％を超えた場合には定着性が不十分となって、印字物の光沢などに問題が生じる場合がある。
【０１１５】
トナー用の樹脂としては、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性樹脂などが挙げられるが、ロジン変性樹脂を使用することが好ましい。
【０１１６】
ロジン変性樹脂としては、酸価が５０以上２５０以下であり、軟化点が７０℃以上１５０℃以下であり、ロジン中のガムロジンの割合が２０％以上であることが好ましい。かかるロジン変性樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂を使用することが好ましく、具体例としては、荒川化学社製のＦＧＭ−３１０、ＦＧＭ−３１２、ＵＮＩＯＮ  ＣＡＰ社製のＵＮＩＲＥＺ７０９、７１０、８１１２、８１１５などが挙げられる。
【０１１７】
顔料或いは染料からなる着色材は、公知のものを用いることができるが、黒色系としては、カーボンブラック（市販品では、例えば三菱化学社製＃３０、＃４０、＃５０、ＭＡ−７、１１、１００、２２０、キャボット社製ＭＯＮＡＲＣＨ８００、９００、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  １３０、ＲＥＧＡＬ３３０、４００、６６０Ｒ、コロンビアカーボン社製Ｒａｖｅｎ１２５５、１０２０、１０００など）の他、アルカリブルーなどをカーボンブラックと混合して使用することも可能である。
【０１１８】
黄色系としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、３、４、５、６、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、５５、６５、７３、７４、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１３、１１６、１１７、１２０、１２３、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１５６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、ナフトールイエローＳ、リソールファーストイエロー２Ｇが挙げられる。
【０１１９】
赤色系としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１５、１７、１８、２２、２３、３１、３７、３８、４１、４２、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３：１、５４、５７：１、５８：４、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、９０、９０：１、１１２、１１４、１１５、１２２、１２３、１３３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５０、１５１、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８５、１８７、１８８、１８９、１９０、１９３、１９４、２０２、２０８、２０９、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２４２、２４３、２４３：１、２４５、２４６、２４７、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッド、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー１０Ｂ、ナフトールレッドが挙げられる。
【０１２０】
また、青色系としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、２、９、１４、１５、１６、１７：１、１９、２１、２２、２４、２５、５６、６０、６１、６３、６４、フタロシアニンブルー、が挙げられる。
【０１２１】
また、上記以外の着色材に加えて、色彩の調整のために必要に応じてフタロシアニングリーン、オイルバイオレット、メチルオレンジ、メチルバイオレット等の緑色系、紫色系、橙色系等の色素を混合或いは単独で用いることができる。
【０１２２】
本発明に用いられる液体現像剤は、必要に応じ、荷電制御剤、分散安定剤その他の添加剤を含んでいても良い。荷電制御剤としては、従来より静電荷像液体現像用されている公知のものが使用でき荷電制御剤を適切に選ぶことにより正、負いずれにも帯電させることができる。具体的には例えば、低分子量のレシチン、バリウムペテロネート、ナトリウムアルキルサクシネート、コバルトナフテート、アルミニウムステアレート、コバルトオクテート、ジルコニウムナフテート、４級アンモニウム塩及び３級アミンなどの他、高分子型荷電制御剤等を用いることができる。
【０１２３】
〔画像形成装置〕
本発明の画像形成装置は、以下に示す帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段とを有するもので、更に、必要に応じ定着手段とクリーニング手段を付加したものである。
【０１２４】
《帯電手段》
帯電手段では、本発明に係る感光体上に電荷を付与するため、ワイヤー放電やローラ帯電装置を用いる。
【０１２５】
《露光手段》
露光手段では、感光体上に静電潜像を形成するため、発振波長が３５０〜５００ｎｍの半導体レーザーまたは発光ダイオードを光源として用いる。
【０１２６】
《現像手段》
現像手段では、感光体上に形成された静電潜像を液体現像剤を用いて各色トナー像を形成するため、各色現像装置を用いる。
【０１２７】
《転写手段》
転写手段では、感光体上に形成された各色のトナー画像を順次中間転写体に転写する転写装置と、中間転写体上のトナー像を記録媒体に一括転写する転写装置を用いる。
【０１２８】
《定着手段》
定着手段では、記録媒体上に形成されたトナー画像を記録媒体に定着するため熱定着装置を用いる。
【０１２９】
《クリーニング手段》
クリーニング手段では、感光体上の転写残トナー、或いは中間転写体上の転写残トナーをクリーニングするため、ブレードクリーニング装置を用いる。
【０１３０】
〔タンデム型画像形成装置〕
タンデム型画像形成装は、画像形成ユニットを複数配列し、各画像形成ユニット毎に着色を変えた各色トナーを用いて形成した各色トナー画像を順次中間転写体に転写してトナー画像を形成する転写手段、中間転写体に転写して形成されたトナー像を記録媒体に一括転写する転写手段とを有する。
【０１３１】
本発明の画像形成装置について図面に基づいて説明する。
【０１３２】
図２は、感光体上に形成された静電潜像を、液体現像手段によりトナー像を形成し、該トナー像を中間転写体を用いた中間転写手段により記録媒体に転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【０１３３】
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、複数組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端状転写ベルトユニット７と、給紙搬送手段及び加熱加圧型定着装置２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１３４】
イエロー色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ロール５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ロール５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成ユニット１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ロール５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成ユニット１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ロール５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【０１３５】
尚、現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ，４Ｋには、液体現像剤１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋが装填されている。
【０１３６】
無端状転写ベルトユニット７は、複数のロール７１、７２、７３、７４、７６により巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端状転写ベルト７０を有する。
【０１３７】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端状転写ベルト７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ロール２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストロール２３を経て、二次転写手段５Ａに搬送され、記録媒体Ｐ上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録媒体Ｐは、加熱加圧型定着装置２４により定着処理され、搬送部材２５にて接触搬送（例えば、ニップ）されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【０１３８】
一方、二次転写手段５Ａにより記録媒体Ｐにカラー画像を転写した後、記録媒体Ｐを曲率分離した無端状転写ベルト７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【０１３９】
画像形成処理中、一次転写ロール５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【０１４０】
二次転写手段５Ａは、ここを記録媒体Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端状転写ベルト７０に圧接する。
【０１４１】
この様に、感光体上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、転写ベルト上で各色を重ね合わせ、一括して記録媒体としての記録媒体上に転写し、加熱加圧型定着器で加圧・加熱により熱定着される。熱定着された支持体は搬送部材により接触搬送され系外へ排出される。そしてトナー像を記録媒体に転移させた後の感光体と転写ベルトは、クリーニング装置で残されたトナーを清掃した後、次の像形成サイクルに入る。
【実施例】
【０１４２】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
【０１４３】
〔感光体の作製〕
感光体１の作製
〈導電性支持体〉
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工（ＪＩＳＢ−０６０１規定の十点表面粗さＲｚ：０．８１μｍに加工）し、「導電性支持体」を用意した。
【０１４４】
〈中間層〉
ポリアミド樹脂「ＣＭ８０００」（東レ社製）                              １部
酸化チタン（数平均一次粒径３５ｎｍ：シリカ・アルミナ処理及びメチルハイドロジェンポリシロキサン処理品）                                                  ３部
メタノール                                                            １０部
を混合し、分散機としてサンドミルを用い、バッチ式で１０時間の分散を行い、分散液を作製した。
【０１４５】
上記分散液をメタノールにて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルター）し、中間層用塗布液を作製した。
【０１４６】
上記中間層用塗布液を、前記導電性支持体上に、乾燥膜厚１．０μｍとなるよう浸漬塗布法により塗布し、１１０℃で１０分乾燥を行い「中間層」を形成した。
【０１４７】
〈電荷発生層（ＣＧＬ）〉
チタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋαの特性Ｘ線回折スペクトルのブラッグ角（２θ±０．２°）において、少なくとも２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料）                                                        ２４部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ−１」（積水化学社製）        １２部
２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（質量比）                    ３００部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を浸漬塗布法により前記中間層の上に塗布し、１１０℃で１０分乾燥を行い、乾燥膜厚０．５μｍの「電荷発生層」を形成した。
【０１４８】
〈電荷輸送層（ＣＴＬ）〉
電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４″−（α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）                                                                ２２５部
ポリカーボネート「Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）                    ３００部
酸化防止剤（例示化合物ＡＯ２−１）                                      ６部
ジクロロメタン                                                    ２０００部
ジメチルシリコンオイル（粘度、０．４Ｐａ．ｓ）                          １部
を混合し、溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法により塗布し、１１０℃で７０分乾燥を行い、乾燥膜厚１８．０μｍの「電荷輸送層」を形成した。
【０１４９】
〈保護層〉
電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４″−（α−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）                                                                １５０部
バインダー：（表１のジブロック共重合体１）                          ３００部
酸化防止剤（例示化合物ＡＯ２−１）                                    １２部
テトラヒドロフラン                                                １２００部
ジメチルシリコンオイル（粘度、０．４Ｐａ．ｓ）                          １部
を混合し、溶解したあと２４時間放置し、保護層用塗布液を調製した。
【０１５０】
この保護層用塗布液を前記電荷輸送層の上に円形スライドホッパ型塗布機で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚２．０μｍの「保護層」を形成し「感光体１」を作製した。
【０１５１】
尚、この「保護層」が、本発明でいう表面層となる。
【０１５２】
感光体２〜１０の作製
感光体１の「保護層」のバインダー（ジブロック共重合体）の種類、液状潤滑物質の種類とその量を、表２のように変更した以外は同様にして「感光体２〜１０」を作製した。
【０１５３】
感光体１１の作製
感光体１の「保護層１」のバインダー（ジブロック共重合体１）を、下記のグラフト共重合体（ＧＰ１）に変更した以外は同様にして「感光体１１」を作製した。
【０１５４】
【化７】
2007072166.tif 000010
【０１５５】
表２に、「感光体１〜１１」の作製に用いたジブロック共重合体Ｎｏ．、そのドメインの数平均粒径及びドメインの密度の測定結果、添加した液状潤滑物質の種類とその量を示す。
【０１５６】
【表２】
2007072166.tif 000011
【０１５７】
〔液体現像剤の調製〕
（液体現像剤１の作製）
下記組成を混合し、サンドグラインダーを用いて分散を行い、「液体現像剤１」を作製した。
【０１５８】
組成
カーボンブラック「ＭＡ−１００」（三菱カーボン社製）            １００ｇ
スチレン−酢酸ビニル共重合体                                    ８００ｇ
レシチン                                                            ５ｇ
アイソパーＨ                                                  ３０００ｇ
（液体現像剤２の作製）
液体現像剤１の作製で用いたカーボンブラックをパフタロシアニンブルーに変更した以外は同様にして「液体現像剤２」を作製した。
【０１５９】
（液体現像剤３の作製）
液体現像剤１の作製で用いたカーボンブラックをナフトールイエローＳに変更した以外は同様にして「液体現像剤３」を作製した。
【０１６０】
（液体現像剤４の作製）
液体現像剤１の作製で用いたカーボンブラックをパーマネントレッドＦ５Ｒに変更した以外は同様にして「液体現像剤４」を作製した。
【０１６１】
この液体現像剤１〜４中のトナーの個数基準におけるメディアン粒径（Ｄ50）は２．０μｍであった。尚、個数基準におけるメディアン粒径（Ｄ50）の測定は前記の方法で行った。
【０１６２】
《評価装置》
図２に記載の画像形成装置を、下記条件に設定して評価装置として用いた。
【０１６３】
感光体：上記で作製した感光体を順次を装着
帯電手段：鋸歯電極、−４００Ｖの均一帯電
露光手段：半導体レーザー
現像手段：上記で調製した「液体現像剤１〜４」を装填
転写手段：中間転写ベルト使用
クリーニング手段：クリーニングブレード
定着手段：加熱定着
プロセススピード：１００ｍｍ／ｓｅｃ
《画像評価》
画像評価は、上記で作製した感光体と液体現像剤を、上記画像形成装置に装着、装填し、画素率が７％の文字画像、人物顔写真（ハーフトーンを含むドット画像）、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４版の記録媒体（転写材）（６４ｇ／ｍ2）にプリントし、得られたプリント画像で行った。尚、評価基準は、◎と○は合格、×は不合格とする。
【０１６４】
（すじ故障）
すじ故障は、常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）の環境で１万枚プリントを行い、ベタ黒画像部にクリーニングブレードのキズやトナー固着に起因するすじ故障が発生したプリント枚数で評価した。
【０１６５】
評価基準
◎：白すじ故障が、１万枚まで無く良好
○：白すじ故障が、１万枚でやや見られるが実用上問題ないレベル
×：白すじ故障が、１００枚で発生。
【０１６６】
（黒ぽち）
黒ぽちは、常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）の環境で１万枚プリント後、高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の環境において無地画像を１０枚プリントして評価した。黒ぽち発生の周期性が感光体の周期と一致する径０．４ｍｍ以上の黒ぽちがＡ４版サイズ当たり何個あるかを目視で評価した。
【０１６７】
評価基準
◎：黒ぽち頻度：全てのプリント画像が３個／Ａ４以下で良好
○：黒ぽち頻度：４個／Ａ４以上、１０個／Ａ４以下が１枚以上発生するが実用上問題なし
×：黒ぽち頻度：１１個／Ａ４以上が１枚以上発生し実用上問題あ。
【０１６８】
（鮮鋭度）
鮮鋭度は、常温常湿（２０℃、５０％ＲＨ）の環境で１万枚プリント後、常温常湿で１０枚プリントを行い評価した。得られたプリント画像の文字画像（３ポイント、５ポイントの文字）をルーペで１０倍に拡大し、文字画像の鮮鋭度を目視で評価した。
【０１６９】
評価基準
◎：３ポイント、５ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能で良好
○：３ポイントは一部判読不能、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能で実用上問題ないレベル
×：３ポイントは殆ど判読不能、５ポイントも一部或いは全部が判読不能で実用上問題あり。
【０１７０】
《接触角の測定》
感光体１〜１１の接触角を、プリント前と上記１万枚プリント後で測定した。尚、接触角の測定は、前記した方法で行った。
【０１７１】
表３に評価結果と接触角を示す。
【０１７２】
【表３】
2007072166.tif 000012
【０１７３】
表３から明らかなように、本発明の「実施例１〜９」は何れの評価項目及び接触角の変動も少なく優れているが、本発明外の「比較例１、２」は少なくとも評価項目或いは接触角の変動の何れかの項目に問題があることが判る。
【図面の簡単な説明】
【０１７４】
【図１】ドメインの一例を示す模式図である。
【図２】感光体上に形成された静電潜像を、液体現像手段によりトナー像を形成し、該トナー像を中間転写体を用いた中間転写手段により記録媒体に転写する画像形成装置の一例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【０１７５】
Ａ  ジブロック共重合体のＡ
Ｂ  ジブロック共重合体のＢ
Ｄ  ドメイン
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ  帯電手段
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ  露光手段
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像手段
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  一次転写手段としての一次転写ローラ
５Ａ  二次転写手段としての二次転写ローラ
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  クリーニング手段
７  無端ベルト状中間転写体ユニット
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成ユニット
１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｋ  液体現像剤
２４  定着装置
【図１】
2007072166.tif 000013
【図２】
2007072166.tif 000014