(57)【要約】【課題】本発明の目的は、特定の硬化成分を少量インクに添加することにより、前処理を施さなくともフェザリングが良好で、起毛繊維などにも染色が可能なため記録媒体の選択肢を広げることが出来、タオルなど毛足の長い布帛の染色を可能にすることが出来、また廃液負荷を低減することができる、捺染用インクジェット用インクおよび記録方法を提供することにある。【解決手段】少なくとも反応性染料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、を含有することを特徴とする捺染用インクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも反応性染料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、を含有することを特徴とする捺染用インクジェット用インク。
【請求項２】
前記高分子化合物を捺染用インクジェット用インク全質量に対して、０．８〜５．０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の捺染用インクジェット用インク。
【請求項３】
前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜４０００であることを特徴とする請求項１または２に記載の捺染用インクジェット用インク。
【請求項４】
前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が０．８モル％以上４モル％以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の捺染用インクジェット用インク。
【請求項５】
前記捺染用インクジェット用インクにアルカリ性物質を含有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の捺染用インクジェット用インク。
【請求項６】
少なくとも反応性染料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、を含有する捺染用インクジェット用インクを用いて、記録後発色処理し洗浄処理する工程を含むことを特徴とする記録方法。
【請求項７】
前記高分子化合物をインク全質量に対して、０．８〜５．０質量％含有することを特徴とする請求項６に記載の記録方法。
【請求項８】
前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜４０００であることを特徴とする請求項６または７に記載の記録方法。
【請求項９】
前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が０．８モル％以上４モル％以下であることを特徴とする請求項６〜８の何れか１項に記載の記録方法。
【請求項１０】
前記捺染用インクジェット用インクにアルカリ性物質を含有することを特徴とする請求項６〜９の何れか１項に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染用インクジェット用インクおよび記録方法に関し、特定の硬化成分を少量インクに添加することにより、前処理を施さなくともフェザリングが良好で、起毛繊維などにも染色が可能なため記録媒体の選択肢を広げることが出来、タオルなど毛足の長い布帛の染色を可能にすることが出来、また廃液負荷を低減することができる、捺染用インクジェット用インクおよび記録方法を提供することにある。
【背景技術】
【０００２】
近年、捺染の分野において、納期短縮、少量多品種生産対応として、製版工程が必要ないインクジェット捺染方式が望まれている。
【０００３】
インクジェット捺染では、通常捺染における色糊と比較し、インクが低粘度であるために、布帛が充分なインクを保持できなかったり、また繊維方向に沿ってインクが吸収されフェザリングが発生する。これらの問題解決のために、水溶性高分子を主成分とする前処理を施すことが提案され、一般的に利用されている（特許文献１、２参照）。
【０００４】
しかしながら、水溶性高分子を利用した前処理では、前処理剤を付与する工程が必要となることで、余分な時間がかかったり、コストアップ要因となる。さらには、オンデマンドで少量だけ前処理を行うことは難しく、インクジェット捺染が普及する妨げとなっている。
【０００５】
またタオルなどのパイル（起毛した繊維）生地に記録する場合、前処理を施した後に、繊維が倒れたままであったり方向がばらばらであると、記録後の画像は起毛繊維が長いほどぼけたものとなり、インクジェット記録の特徴の一つであるシャープさが損なわれる。繊維が長いため深部にまでインクをいきわたらせようとし、前処理によりインク保持層を厚くすると結局繊維にまで色材が到達できず目割れなどを引き起こす。そのためリスクを回避しようと起毛の少ない繊維を選択する傾向にある。
【０００６】
前処理剤を使用する限り、環境負荷の問題は無視できない。最近では超臨界流体を用いた染色法で廃液が減らせるが（特許文献３参照）、導入するには大掛かりな設備が必要であり容易ではない。
【０００７】
また、ＵＶ硬化モノマーを用いた染色方法も提案されているが（特許文献４参照）、ＵＶ硬化後の樹脂が繊維に残留することで、風合いを劣化させる問題がある。
【特許文献１】特開平０５−１４８７７７号公報
【特許文献２】特開平０５−１７９５７７号公報
【特許文献３】特開２００５−２７３０９８号公報
【特許文献４】特表２００４−５３２７５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、特定の硬化成分を少量インクに添加することにより、前処理を施さなくともフェザリングが良好で、起毛繊維などにも染色が可能なため記録媒体の選択肢を広げることが出来、タオルなど毛足の長い布帛の染色を可能にすることが出来、また廃液負荷を低減することができる、捺染用インクジェット用インクおよび記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１０】
１．少なくとも反応性染料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、を含有することを特徴とする捺染用インクジェット用インク。
【００１１】
２．前記高分子化合物を捺染用インクジェット用インク全質量に対して、０．８〜５．０質量％含有することを特徴とする１に記載の捺染用インクジェット用インク。
【００１２】
３．前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜４０００であることを特徴とする１または２に記載の捺染用インクジェット用インク。
【００１３】
４．前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が０．８モル％以上４モル％以下であることを特徴とする１〜３の何れか１項に記載の捺染用インクジェット用インク。
【００１４】
５．前記捺染用インクジェット用インクにアルカリ性物質を含有することを特徴とする１〜４の何れか１項に記載の捺染用インクジェット用インク。
【００１５】
６．少なくとも反応性染料と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、を含有する捺染用インクジェット用インクを用いて、記録後発色処理し洗浄処理する工程を含むことを特徴とする記録方法。
【００１６】
７．前記高分子化合物をインク全質量に対して、０．８〜５．０質量％含有することを特徴とする６に記載の記録方法。
【００１７】
８．前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜４０００であることを特徴とする６または７に記載の記録方法。
【００１８】
９．前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が０．８モル％以上４モル％以下であることを特徴とする６〜８の何れか１項に記載の記録方法。
【００１９】
１０．前記捺染用インクジェット用インクにアルカリ性物質を含有することを特徴とする６〜９の何れか１項に記載の記録方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、特定の硬化成分を少量インクに添加することにより、前処理を施さなくともフェザリングが良好で、起毛繊維などにも染色が可能なため記録媒体の選択肢を広げることが出来、タオルなど毛足の長い布帛の染色を可能にすることが出来、また廃液負荷を低減することができる、捺染用インクジェット用インクおよび記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２２】
以下本発明を詳細に説明する。
【００２３】
〈活性エネルギー線架橋性高分子化合物〉
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。光重合型の架橋性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
【００２４】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、その重合度は２００以上４０００以下が好ましく、２００以上２０００以下がハンドリングの観点からより好ましい。主鎖に対する側鎖の変性率は０．３モル％以上４モル％以下が好ましく０．８モル％以上４モル％以下が反応性の観点からより好ましい。０．３モル％より小さいと架橋性が不足し本発明の効果が小さくなり、４モル％より大きいと架橋密度が大きくなり硬くてもろい膜となり、膜の強度が落ちてしまう。
【００２５】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００２６】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００２７】
【化１】
2007154017.tif 000002
【００２８】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００２９】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式（３）で表され、４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。
【００３０】
【化２】
2007154017.tif 000003
【００３１】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００３２】
【化３】
2007154017.tif 000004
【００３３】
式中、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００３４】
光重合型の変性基としては、例えば、特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００３５】
【化４】
2007154017.tif 000005
【００３６】
式中、Ｒ2はメチル基または水素原子を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−または−Ｏ−を表し、Ｙは芳香族環または単結合手を表し、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００３７】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００３８】
【化５】
2007154017.tif 000006
【００３９】
式中、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００４０】
このような活性エネルギー線架橋型の樹脂は、インク全質量に対して０．８質量％から５．０質量％含有することが好ましい。０．８質量％以上存在することで、架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードがより好ましくなる。５．０質量％以下の場合は、インク物性やインクヘッド内状態に悪影響しにくくなり、出射性やインク保存性の観点で好ましい。
【００４１】
本発明の活性エネルギー線架橋型の樹脂においては、元々ある程度の重合度をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する活性エネルギー線硬化型の樹脂に対して光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。一方、従来公知の活性エネルギー線硬化型の樹脂においては架橋点の数は制御不可能であるため硬化後の膜の物性をコントロールすることができず、硬くてもろい膜となりやすい。
【００４２】
本発明に用いられる樹脂においては架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。
【００４３】
さらに、従来公知の活性エネルギー線硬化型インクが色剤以外のほぼ全量が硬化性分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣ることに対し、本発明に用いられる樹脂においては必要量が少量ですみ、乾燥成分が多いため乾燥後の画質の向上が図られ、かつ定着性も良い。
【００４４】
（光重合開始剤、増感剤）
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００４５】
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。
【００４６】
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はないが、水溶性の物が混合性、反応効率の観点から好ましい。特に４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００４７】
さらに、樹脂との相溶製の観点から下記一般式（７）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００４８】
【化６】
2007154017.tif 000007
【００４９】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００５０】
また、他には一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【００５１】
これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００５２】
これらの光重合開始剤は親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【００５３】
（活性エネルギー線、照射方法）
本発明でいう活性エネルギー線とは、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が上げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。
【００５４】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【００５５】
紫外線を用いる場合は、光源として例えば０．１ｋＰａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【００５６】
（インク着弾後の光照射条件）
活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【００５７】
（ランプの設置）
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【００５８】
また、活性光線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【００５９】
〔着色剤〕
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な反応性染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【００６０】
本発明で用いることのできる水溶性反応性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【００６１】
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
等を挙げることができる。
【００６２】
〈水溶性溶媒〉
本発明において、溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、前記水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００６３】
〈界面活性剤〉
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００６４】
これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることが出来、特にアニオン性及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００６５】
〈各種添加剤〉
本発明においては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【００６６】
〈布帛〉
布帛としては、木綿、麻、ビスコース、羊毛、絹、及び、ナイロン等のように反応性染料で染色可能な繊維からなる織布、又は不織布、あるいは、これらの繊維とポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維等の合成繊維からなる混紡織布、又は、混紡不織布などが挙げられる。これらの織布または不織布は従来公知のものはいずれも使用することができるが、それに加えて、これらの織布または不織布をインクジエツト記録捺染用に予備処理したものでもよい。このような予備処理は、織布を構成する繊維の表面にアルカリ性物質を付与しておくことで発色時に必要なアルカリが供給される。この予備処理は従来の前処理に比べ簡便である。反応性インクを布帛上にしっかり固着させるためには、適度なアルカリ性物質の存在が必要である。
【００６７】
〈発色処理〉
発色処理工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、従来公知の方法でよく、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング法、サーモフイクツス法、アルカリパツドスチーム法、アルカリブロツチスチーム法、アルカリシヨツク法、アルカリコールドフイツクス法等が利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００６８】
〈洗浄処理〉
加熱処理後は染着に関与しなかった染料を除去する目的で洗浄処理を行っても良い。その方法は、プリントする素材、インクにより選択される。例えばセルロース繊維の場合一般的には、水洗、湯洗のあとに非イオン系洗浄剤を含むソーピング浴で処理後、湯洗、水洗を行なう。洗浄後には乾燥を行っても良い。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を示す。また、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００７０】
実施例１
〈高分子化合物の合成〉
グリシジルメタクリレート５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド４８ｇ、ピリジン２ｇ、及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩１ｇを反応容器に入れ、８０℃の湯浴中で８時間攪拌した。
【００７１】
次に、重合度３００、ケン化率８８％のポリ酢酸ビニルケン化物４５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドをＰＶＡに対して変性率が３モル％になる様に加え、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂３０ｇを加え１時間攪拌した。その後イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を１５％水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合しその後イオン交換水にて希釈して１０％の高分子化合物水溶液を得た。
【００７２】
〔インクの作製〕
下記の様にして反応性染料タイプのインクセット１を作製した。
【００７３】
（インクセット１の作製）
以下によりインク（マゼンタインク１、シアンインク１）、及びインクセット１を作製した。
【００７４】
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４                                          ５部
１０％の高分子化合物水溶液                                            ３０部
グリセリン                                                              ７部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、マゼンタインク１を得た。
【００７５】
マゼンタインク１のＣ．Ｉ．リアクティブレッド２４の代わりにＣ．Ｉ．リアクティブブルー７２を用いた他は同様にしてシアンインク１を得た。
【００７６】
（インクセット２の作製）
以下によりインク（マゼンダインク２、シアンインク２）、及びインクセット２を作製した。
【００７７】
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４                                          ５部
１０％の高分子化合物水溶液                                            ３０部
重炭酸ソーダ                                                            ３部
グリセリン                                                              ６部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、マゼンダインク２を得た。
【００７８】
マゼンタインク２のＣ．Ｉ．リアクティブレッド２４の代わりにＣ．Ｉ．リアクティブブルー７２を用いた他は同様にしてシアンインク２を得た。
【００７９】
（インクセット３の作製）
以下によりインク（マゼンダインク３、シアンインク３）、及びインクセット３を作製した。
【００８０】
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４                                          ５部
グリセリン                                                            １２部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、マゼンダインク３を得た。
【００８１】
マゼンタインク３のＣ．Ｉ．リアクティブレッド２４の代わりにＣ．Ｉ．リアクティブブルー７２を用いた他は同様にしてシアンインク３を得た。
【００８２】
（インクセット４の作製）
以下によりインク（マゼンダインク４、シアンインク４）、及びインクセット４を作製した。
【００８３】
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４                                          ５部
重炭酸ソーダ                                                            ３部
グリセリン                                                            １１部
ジエチレングリコール                                                  １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、マゼンダインク４を得た。
【００８４】
マゼンタインク４のＣ．Ｉ．リアクティブレッド２４の代わりにＣ．Ｉ．リアクティブブルー７２を用いた他は同様にしてシアンインク４を得た。
【００８５】
〈使用布帛〉
布Ａ（前処理）
シルケット加工したブロード木綿布に２０ｇ／ｌのアルギン酸ナトリウム、３０ｇ／ｌの炭酸ナトリウム、及び１００ｇ／ｌの尿素を含む液体でパッド塗布し（絞り率：７０％）、乾燥した。
【００８６】
布Ｂ（簡易前処理）
シルケット加工したブロード木綿布に３０ｇ／ｌの炭酸ナトリウムを含む液体でパッド塗布し（絞り率：７０％）、乾燥した。
【００８７】
布Ｃ（前処理無し）
シルケット加工したブロード木綿布に前処理を施さないもの。
【００８８】
布Ｄ（前処理）
木綿のパイル生地に２０ｇ／ｌのアルギン酸ナトリウム、３０ｇ／ｌの炭酸ナトリウム、及び１００ｇ／ｌの尿素を含む液体でパッド塗布し（絞り率：７０％）、乾燥した。
【００８９】
布Ｅ（簡易前処理）
木綿のパイル生地に３０ｇ／ｌの炭酸ナトリウムを含む液体でパッド塗布し（絞り率：７０％）、乾燥した。
【００９０】
布Ｆ（前処理無し）
木綿のパイル生地に前処理を施さないもの。
【００９１】
《評価方法》
〈フェザリングの評価〉
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（以下、ｄｐｉとは、１インチ（２．５４ｃｍ）当たりのドット数を表す。）であるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、下記表１、表２に記載の布（前述の前処理なし布）に、表１、表２記載のように各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射して、巾２５０μｍ、長さ５ｃｍの細線をプリントした。
【００９２】
（発色処理、洗浄処理）
プリントした試料は、完全に乾燥し、飽和蒸気中、１０３℃で１２分間固着させ、冷水で５分、６５℃で５分すすいだ後、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて８５℃で煮沸して洗い上げ、再度６５℃で５分、そして冷水で５分すすいだ後、乾燥した。得られた試料について、目視観察し、下記評価基準に則りフェザリングの評価を行った。
【００９３】
フェザリングの評価基準
◎：滲みにより線が太ることも無く細線が再現されている
○：滲みにより線が太ることはないが５箇所未満、紙繊維に沿ったインク滲みが観測される
△：滲みにより線が太ることはないが、１０箇所未満、紙繊維に沿ったインク滲みが観測される
×：滲みによる線太りが激しい
結果を、表１、表２に示す。
【００９４】
フェザリングの評価結果１
【００９５】
【表１】
2007154017.tif 000008
【００９６】
フェザリングの評価結果２
【００９７】
【表２】
2007154017.tif 000009
【００９８】
表１、表２から明らかなように、本発明のインクは前処理を施さなくても、フェザリングが発生していないことがわかる。
【００９９】
〈カラーブリードの評価〉
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉで、液滴量が既知であるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、下記表３、表４に記載の布に対し、表３、表４に記載のようにインクセットのインクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射して、マゼンタベタ地の上に巾１００μｍのシアン細線をプリントした。
【０１００】
（発色処理、洗浄処理）
プリントした試料は、完全に乾燥し、飽和蒸気中、１０３℃で１２分間固着させ、冷水で５分、６５℃で５分すすいだ後、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて８５℃で煮沸して洗い上げ、再度６５℃で５分、そして冷水で５分すすいだ後、乾燥し、得られた試料について、目視観察した。
【０１０１】
下記評価基準に則りカラーブリードの評価を行った。
【０１０２】
カラーブリードの評価基準
◎：細線とベタの境界線がはっきりしている
○：わずかに境界がにじんでいる箇所があるが、実用上問題のない品質である
△：境界部ににじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：細線とベタ部の境界が不明瞭である
結果を、表３、表４に示す。
【０１０３】
ブリードの評価結果１
【０１０４】
【表３】
2007154017.tif 000010
【０１０５】
インクセット１は、マゼンタインク１とシアンインク１の組み合わせ
インクセット３は、マゼンタインク３とシアンインク３の組み合わせ
ブリードの評価結果２
【０１０６】
【表４】
2007154017.tif 000011
【０１０７】
インクセット２は、マゼンタインク２とシアンインク２の組み合わせ
インクセット４は、マゼンタインク４とシアンインク４の組み合わせ
表３、表４から明らかなように、本発明のインクセットは前処理を施さなくても、ブリードが発生していないことがわかる。
【０１０８】
〈画像の評価〉
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉで、液滴量が既知であるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、下記表５、表６に記載の布に対し、表５、表６に記載のようにインクセットのインクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射して、サンプル画像（自転車）をプリントた。
【０１０９】
（発色処理、洗浄処理）
プリントした試料は、完全に乾燥し、飽和蒸気中、１０３℃で１２分間固着させ、冷水で５分、６５℃で５分すすいだ後、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて８５℃で煮沸して洗い上げ、再度６５℃で５分、そして冷水で５分すすいだ後、乾燥し、得られた試料について、目視観察し、画像が乱れているかどうかを下記評価基準に則り画像の評価を行った。
【０１１０】
画像の評価基準
◎：自転車のスポークの部分までシャープに見える
○：自転車のスポークの部分は多少乱れているが自転車として認識できる
△：自転車として大まかな輪郭はわかる
×：自転車と認識することが困難
結果を、表５、表６に示す。
【０１１１】
画像の評価結果１
【０１１２】
【表５】
2007154017.tif 000012
【０１１３】
インクセット１は、マゼンタインク１とシアンインク１の組み合わせ
インクセット３は、マゼンタインク３とシアンインク３の組み合わせ
画像の評価結果２
【０１１４】
【表６】
2007154017.tif 000013
【０１１５】
インクセット２は、マゼンタインク２とシアンインク２の組み合わせ
インクセット４は、マゼンタインク４とシアンインク４の組み合わせ
表５、表６から明らかなように、本発明のインクを使用すると、簡易前処理でプリントでき、起毛生地にも印刷が可能であり、記録媒体の選択肢が広がることがわかる。
【０１１６】
〈環境負荷の評価〉
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉで、液滴量が既知であるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、下記表に記載の布帛に対し、サンプル画像をプリントした。
【０１１７】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ  電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１１８】
（発色処理、洗浄処理）
得られた画像試料は、完全に乾燥し、飽和蒸気中、１０３℃で１２分間固着させ、冷水で５分、６５℃で５分すすいだ後、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて８５℃で煮沸して洗い上げ、再度６５℃で５分、そして冷水で５分すすいだ後、乾燥した。そのときに出る廃液の固形分量が７ｇ／ｍ2以下であれば○、７ｇ／ｍ2より多ければ×とした。
【０１１９】
結果を、表７、表８に示す。
【０１２０】
環境負荷の評価結果１
【０１２１】
【表７】
2007154017.tif 000014
【０１２２】
インクセット１は、マゼンタインク１とシアンインク１の組み合わせ
インクセット３は、マゼンタインク３とシアンインク３の組み合わせ
環境負荷の評価結果２
【０１２３】
【表８】
2007154017.tif 000015
【０１２４】
インクセット２は、マゼンタインク２とシアンインク２の組み合わせ
インクセット４は、マゼンタインク４とシアンインク４の組み合わせ
表７、表８から明らかなように、簡易前処理布を使用すると、廃液負荷が低減されることがわかる。