(57)【要約】【課題】レーザ光を使用してラベルを形成することができ、可視情報の光堅牢性又は熱堅牢性に優れる可視情報記録層を備えた光情報記録媒体を提供する。【解決手段】レーザ光３８を照射して情報の記録が可能な光情報記録媒体１０であって、可視情報が記録される可視情報記録層２４を有する。該可視情報記録層２４は、色素並びにＮａ、Ｍｇ、Ｋ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子を含有する。色素は、オキソノール色素、シアニン色素、アゾ色素、フタロシアニン色素及びピロメテン色素からなる群より選ばれる少なくとも１種である。【選択図】図１
2007176156.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザ光を照射して情報の記録が可能な光情報記録媒体であって、
可視情報が記録される可視情報記録層を有し、
前記可視情報記録層は、色素並びにＮａ、Ｍｇ、Ｋ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子を含有することを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
請求項１記載の光情報記録媒体において、
前記色素がオキソノール色素、シアニン色素、アゾ色素、フタロシアニン色素及びピロメテン色素からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項３】
請求項１又は２記載の光情報記録媒体において、
前記金属原子が色素１ｋｇに対して０．１〜１００ｇの比率で含有されていることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
前記色素として中心金属がＣｕであるフタロシアニン色素とトリメチンシアニン色素とが含有されていることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項５】
請求項４記載の光情報記録媒体において、
前記金属原子が前記中心金属であるＣｕの含有量５０ｇに対して０．１〜１０ｇの比率で含有されていることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の光情報記録媒体において、
第１基板と、
前記第１基板上に形成された記録層と、
前記記録層上に形成された第１反射層と、
前記第１反射層上に形成された接着層と、
前記接着層上に形成された第２反射層と、
前記第２反射層上に形成された前記可視情報記録層と、
前記可視情報記録層上に形成された第２基板とを有することを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の光情報記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、
前記可視情報記録層への可視情報の記録に、前記記録層の記録に用いるレーザ光と同じレーザ光を用いることを特徴とする可視情報記録方法。
【請求項８】
レーザ光を照射して情報の記録が可能で、且つ、可視情報が記録される可視情報記録層を有する光情報記録媒体に利用され、
色素並びにＮａ、Ｍｇ、Ｋ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子の混合物を前記光情報記録媒体の前記可視情報記録層に用いることを特徴とする混合物の利用方法。
【請求項９】
レーザ光を照射して情報の記録が可能で、且つ、可視情報が記録される可視情報記録層を有する光情報記録媒体の前記可視情報記録層に用いられる材料であり、
色素並びにＮａ、Ｍｇ、Ｋ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子の混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光情報記録媒体に関し、特に、可視情報を記録することができる可視情報記録層を有する光情報記録媒体、該光情報記録媒体に可視情報を記録する可視情報記録方法、該可視情報記録層への混合物の利用方法及び混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、レーザ光により一回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）が知られている。この光ディスクとしては、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）、追記型デジタル・ヴァサタイル・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）がある。
【０００３】
ところで、光ディスクには、音楽データ等が記録される記録面とは反対側の面に、記録面に記録した音楽データの楽曲タイトルや、記録したデータを識別するためのタイトル等の可視情報（画像）を印刷したラベルを貼付したものが知られている。このような光ディスクは、プリンター等によって円形のラベルシート上にタイトル等を予め印刷し、当該ラベルシートを光ディスクの記録面とは反対側の面に貼付することにより作製される。
【０００４】
一方、上記ラベルシートを貼付するシステムとは別に、光ディスクにレーザ光を照射してラベルを形成するシステムが検討されている（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
また、光ディスクに可視情報記録層を形成し、この可視情報記録層の材料として色素を使用することが提案されている（例えば特許文献２〜４参照）
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−６６６１７号公報
【特許文献２】特開２０００−１１３５１６号公報
【特許文献３】特開２００１−２８３４６４号公報
【特許文献４】特開２０００−１７３０９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来、色素を用いた可視情報記録層を形成した上記光ディスクでは、ラベル形成後の光堅牢性又は熱堅牢性が不十分であるという問題がある。
【０００８】
本発明は、以上の従来の問題点に鑑みなされたものであり、レーザ光を使用してラベルを形成することができ、可視情報の光堅牢性又は熱堅牢性に優れる可視情報記録層を備えた光情報記録媒体、混合物の利用方法及び混合物を提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明の他の目的は、記録装置のハードウエア資源を必要最小限に抑えることができ、一般ユーザがこれらの記録装置を用いて簡単に可視情報を記録することができる可視情報記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
第１の本発明に係る光情報記録媒体は、レーザ光を照射して情報の記録が可能な光情報記録媒体であって、可視情報が記録される可視情報記録層を有し、前記可視情報記録層は、色素並びにＮａ、Ｍｇ、Ｋ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子を含有することを特徴とする。
【００１１】
可視情報記録層にＮａ、Ｍｇ、Ｋ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子が含有されていることで、可視情報の光堅牢性又は熱堅牢性に優れる。かかる効果が得られる理由は定かではないが、本発明者らは以下のように推察する。
【００１２】
すなわち、記録後の可視情報記録層では可視情報記録領域と可視情報未記録領域とで色素密度が異なっている。可視情報未記録領域では色素の密度が低く、長時間の露光にさらされた場合には、可視情報記録領域と可視情報未記録領域との界面から劣化が発生しやすいが、第１の本発明では上記金属原子が入っていることで、その劣化が抑制され、光堅牢性又は熱堅牢性が向上したと考えられる。
【００１３】
このように、第１の本発明においては、レーザ光を使用してラベルを形成することができ、可視情報の光堅牢性又は熱堅牢性に優れる可視情報記録層を備えた光情報記録媒体を提供することができる。
【００１４】
そして、第１の本発明において、前記色素がオキソノール色素、シアニン色素、アゾ色素、フタロシアニン色素及びピロメテン色素からなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。
【００１５】
また、第１の本発明において、前記金属原子が色素１ｋｇに対して０．１〜１００ｇ、さらに好ましくは１〜５０ｇ、より好ましくは１〜１０ｇの比率で含有されていることが好ましい。上限を超えると、可視情報記録層中で結晶化するため、良好な可視情報の記録が困難となり、下限未満であると、光堅牢性又は熱堅牢性が不十分となる。また、前記下限値は０．５ｇがより好ましく、このときの上限値は５０ｇが好ましく、１０ｇがより好ましい。
【００１６】
またさらに、前記金属原子の含有率という観点からは、可視情報記録層中に０．００１〜１重量％の範囲で前記金属原子が入っていることが好ましく、下限値は０．００１重量％がより好ましい。
【００１７】
本明細書では、上記のいずれの基準の場合にも、上限値及び下限値を記載しているが、本発明における効果が得られれば、前記金属原子の含有量は特に限定されるものではない。
【００１８】
また、第１の本発明において、前記色素として中心金属がＣｕであるフタロシアニン色素とトリメチンシアニン色素とが含有されていてもよい。
【００１９】
この場合、前記金属原子が前記中心金属であるＣｕの含有量５０ｇに対して０．１〜１０ｇ、好ましくは１〜５ｇの比率で含有されていることが好ましい。
【００２０】
また、第１の本発明において、第１基板と、該第１基板上に形成された記録層と、該記録層上に形成された第１反射層と、該第１反射層上に形成された接着層と、該接着層上に形成された第２反射層と、該第２反射層上に形成された前記可視情報記録層と、該可視情報記録層上に形成された第２基板とを有するようにしてもよい。
【００２１】
また、第１の本発明において、前記色素が下記一般式（１−１）で表される構造のオキソノール色素であってもよい。
【００２２】
【化１】
2007176156.tif 000003
【００２３】
ここで、一般式（１−１）中、Ｚａ25、Ｚａ26は、各々独立に、酸性核を形成する原子群であり、Ｍａ27、Ｍａ28、Ｍａ29は、各々独立に、置換又は無置換のメチン基である。Ｋａ23は、０から３までの整数を表す。Ｑは、電荷を中和する一価の陽イオンを表す。Ｋａ23が複数であるとき、複数存在するＭａ27、Ｍａ28は、同じでも異なっていてもよい。一般式（１−１）で表される色素が連結基で結合した構造の色素も好ましい。
【００２４】
また、第１の本発明において、前記色素が下記一般式（１−２）で表される構造のオキソノール色素であってもよい。
【００２５】
【化２】
2007176156.tif 000004
【００２６】
ここで、一般式（１−２）中、Ｚａ21、Ｚａ22、Ｚａ23、Ｚａ24は、各々独立に、酸性核を形成する原子群を表し、Ｍａ21、Ｍａ22、Ｍａ23、Ｍａ24、Ｍａ25、Ｍａ26は、各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表す。Ｌは、２つの結合とともにπ共役系を形成しない２価の連結基を表す。Ｋａ21、Ｋａ22は、各々独立に、０から３までの整数を表す。Ｑは、電荷を中和する一価の陽イオンを表す。あるいは２Ｑで２価の陽イオンを表す。Ｋａ21、Ｋａ22が複数であるとき、複数存在するＭａ21、Ｍａ22、Ｍａ25、Ｍａ26は、同じでも異なっていてもよい。
【００２７】
また、第１の本発明において、前記色素が一般式（２−１）で表されるシアニン色素であってもよい。
【００２８】
【化３】
2007176156.tif 000005
【００２９】
ここで、一般式（２−１）中、Ｚａ21及びＺａ22は各々独立にヘテロ環を形成する原子群を表す。Ｍａ21、Ｍａ22、Ｍａ23は各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表す。ｋａ２は０から３までの整数を表し、ｋａ２が２以上の時、複数存在するＭａ21、Ｍａ22は同じでも異なってもよい。Ｒ101、Ｒ102は、各々独立に、置換基を表す。Ｑ２は電荷を中和するイオンを表し、ｙ２は電荷の中和に必要な数を表す。
【００３０】
また、第１の本発明において、前記色素が下記一般式（２−２）で表されるシアニン色素であってもよい。
【００３１】
【化４】
2007176156.tif 000006
【００３２】
ここで、一般式（２−２）中、Ｚａ31、Ｚａ32は、各々独立に、炭素環、ヘテロ環を形成する原子団を表す。Ｒ1a、Ｒ2aは、各々独立に置換基を表す。Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127は、各々独立に水素原子又は置換基を表す。ｋａ３は０から３までの整数を表し、ｋａ３が２以上の時、複数存在するＲ121、Ｒ122は同じでも異なってもよい。Ｑ３は電荷を中和するイオンを表し、ｙ３は電荷の中和に必要な数を表す。
【００３３】
また、第１の本発明において、前記色素が下記一般式（３−１）で表されるアゾ色素であってもよい。
【００３４】
Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ                          ………（３−１）
【００３５】
ここで、一般式（３−１）中、Ａは、カプラー成分から誘導される一価の基を表し、Ｂは、ジアゾニウム塩から誘導される一価の基を表す。
【００３６】
また、第１の本発明において、前記色素が下記一般式（３−２）で表されるアゾ色素であってもよい。
【００３７】
【化５】
2007176156.tif 000007
【００３８】
ここで、一般式（３−２）中、Ａ1、Ｂ2は、各々独立に、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の芳香族ヘテロ環を形成する原子団を表す。Ｇは、金属イオンに配位する能力をもつ一価の基を表す。
【００３９】
また、第１の本発明において、前記色素が下記一般式（４−１）で表されるフタロシアニン色素であってもよい。
【００４０】
【化６】
2007176156.tif 000008
【００４１】
ここで、一般式（４−１）中、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、カルボキシル基、スルホ基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基、炭素原子数１〜１０のヘテロ環基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２１のアシル基、炭素原子数１〜２０アルキルスルホニル基、炭素原子数６〜２０アリールスルホニル基、炭素原子数１〜２５のカルバモイル基、炭素原子数０〜３２のスルファモイル基、炭素原子数２〜２１のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７〜１５のアリールオキシカルボニル基、炭素原子数２〜２１のアシルアミノ基、炭素原子数１〜２０のスルホニルアミノ基、炭素原子数０〜３６のアミノ基を表し、Ｍは２個の水素原子、金属、金属酸化物又は配位子を有する金属を表す。
【００４２】
また、第１の本発明において、前記色素が一般式（５−１）で表されるピロメテン色素であってもよい。
【００４３】
【化７】
2007176156.tif 000009
【００４４】
ここで、一般式（５−１）中、Ａは下記一般式（５−２）で表されるピロメテン化合物と金属Ｍとで形成されたキレート環であり、Ｂは、窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を有するＭとともに形成されたキレート環である。ＡとＢは同一でも異なっていてもよい。
【００４５】
【化８】
2007176156.tif 000010
【００４６】
ここで、一般式（５−２）中、ＹａはＮ又はＣＲa３を表す。Ｒa１、Ｒa２、Ｒa３、Ｒa４、Ｒa５、Ｒa６、Ｒa７は水素原子又は置換基を表し、Ｒa１とＲa２、Ｒa２とＲa３、Ｒａ５とＲa６、Ｒa６とＲa７はそれぞれ結合して芳香環又はヘテロ環を形成してもよく、該環は置換基を有してもよく、さらに該環に芳香環又はヘテロ環が縮環していてもよい。
【００４７】
次に、第２の本発明に係る可視情報記録方法は、上述した第１の本発明における光情報記録媒体の前記可視情報記録層への可視情報記録方法であって、前記可視情報記録層への可視情報の記録に、前記記録層の記録に用いるレーザ光と同じレーザ光を用いることを特徴とする。
【００４８】
これにより、記録装置のハードウエア資源を必要最小限に抑えることができ、一般ユーザがこれらの記録装置を用いて簡単に可視情報を記録することができる。
【００４９】
次に、第３の本発明に係る混合物の利用方法は、レーザ光を照射して情報の記録が可能で、且つ、可視情報が記録される可視情報記録層を有する光情報記録媒体に利用され、色素並びにＮａ、Ｍｇ、Ｋ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子の混合物を前記光情報記録媒体の前記可視情報記録層に用いることを特徴とする。
【００５０】
これにより、レーザ光を使用してラベルを形成することができ、可視情報の光堅牢性又は熱堅牢性に優れる可視情報記録層を備えた光情報記録媒体を提供することができる。
【００５１】
次に、第４の本発明に係る混合物は、レーザ光を照射して情報の記録が可能で、且つ、可視情報が記録される可視情報記録層を有する光情報記録媒体の前記可視情報記録層に用いられる材料であり、色素並びにＮａ、Ｍｇ、Ｋ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子の混合物である。
【００５２】
これにより、レーザ光を使用してラベルを形成することができ、可視情報の光堅牢性又は熱堅牢性に優れる可視情報記録層を備えた光情報記録媒体を提供することができる。
【発明の効果】
【００５３】
以上説明したように、本発明に係る光情報記録媒体、混合物の利用方法及び混合物によれば、記録層とは別に設けられた可視情報記録層に、レーザ光を使用して、光、熱堅牢性に優れた可視情報を記録することができ、コントラストが高い可視情報を形成することが可能となる。すなわち、レーザ光を使用してラベルを形成することができ、可視情報の光堅牢性又は熱堅牢性に優れる可視情報記録層を備えた光情報記録媒体を提供することができる。
【００５４】
また、本発明に係る可視情報記録方法によれば、記録装置のハードウエア資源を必要最小限に抑えることができ、一般ユーザがこれらの記録装置を用いて簡単に可視情報を記録することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５５】
以下、本発明に係る光情報記録媒体、可視情報記録方法、混合物の利用方法及び混合物の実施の形態例を図１〜図１１を参照しながら説明する。
【００５６】
本実施の形態に係る光情報記録媒体１０の基本的構成は、図１に示すように、データ記録媒体部１２と可視情報記録媒体部１４とを有する。データ記録媒体部１２は、透明性の第１基板１６と、該第１基板１６上に形成されたデータ記録層１８と、該データ記録層１８上に形成された第１反射層２０とを有する。可視情報記録媒体部１４は、透明性の第２基板２２と、該第２基板２２上に形成された可視情報記録層２４と、該可視情報記録層２４上に形成された第２反射層２６とを有する。そして、データ記録媒体部１２及び可視情報記録媒体部１４が、第１反射層２０と第２反射層２６とが対向するように、接着層２８を介して貼り合わされている。
【００５７】
データ記録層１８は、例えば第１基板１６側から照射されたレーザ光によってデータ（ピット情報）の記録が可能となっている。
【００５８】
可視情報記録層２４は、例えば第２基板２２側から照射されたレーザ光によって可視情報（画像や文字）が記録できるようになっている。
【００５９】
さらに、この光情報記録媒体１０は、第２基板２２の表面（可視情報記録層２４が形成される側の表面）の一部にプリピット領域３０が割り当てられ、該プリピット領域３０に１以上のプリピット３２、好ましくは複数のプリピット３２が形成されている。
【００６０】
プリピット３２の組み合わせにて示される情報としては、光情報記録媒体１０に関する各種情報が考えられ、例えば、当該光情報記録媒体１０が可視情報記録層２４を有する光情報記録媒体１０であるかどうかの識別情報や、可視情報記録層２４に可視情報を描画する際のレーザ光の出力（例えばレーザパワー）に関する情報やスポット径に関する情報、描画すべき可視情報の階調に関する情報等である。従って、プリピット３２を検出することによって、当該光情報記録媒体１０が可視情報記録層２４を有する光情報記録媒体１０であるかを容易に検出することができ、また、可視情報記録層２４に可視情報を描画する際に、最適なレーザ出力（最適なレーザパワー）にて描画することができ、しかも、可視情報を高い描画特性をもって記録することができる。なお、プリピット３２の組み合わせにて示される情報としては、その他に製造者情報等が挙げられる。
【００６１】
第２基板２２の表面中、プリピット領域３０の割り当て位置としては、特に制限されない。例えば図２の第１の変形例に係る光情報記録媒体１０ａに示すように、プリピット領域３０を、可視情報記録層２４が形成されている描画領域３４よりも内周側にあってもよい。プリピット領域３０が内周側にあることで、プリピット３２が色素化合物で埋まらないため、プリピット３２からの戻り光を検出しやすいという利点がある。ただ、プリピット領域３０に可視情報記録層２４を形成しないようにするためには、プリピット領域３０の最外周と描画領域３４の最内周との間に、ある程度のマージンが必要となる。
【００６２】
もちろん、描画領域３４をできるだけ広く確保するという観点から、図１に示すように、プリピット領域３０と描画領域３４とが一部重なっていてもよい。すなわち、プリピット３２上に可視情報記録層２４の少なくとも一部が形成されていてもよい。この場合には、可視情報記録層２４の形成位置を比較的自由に設定できることから、製造工程における歩留まりが向上する。
【００６３】
図１や図２に示すように、プリピット領域３０を第２基板２２の内周側に設ける場合は、第２基板２２の中心より半径２１〜２４ｍｍの範囲に設けることが好ましい。
【００６４】
上記のようなプリピット３２を有する第２基板２２は、以下に示すスタンパを使用して製造することができる。スタンパは、上述したプリピット３２を形成するための凹凸が設けられている。当該凹凸のうちの凸部の平均高さは１５０〜４００ｎｍであることが好ましい。スタンパを使用することで、上述した光情報記録媒体１０を効率よく製造することができる。
【００６５】
スタンパを作製する工程としては、通常のＣＤ−ＲＯＭを製造するためのスタンパを作製するのとほぼ同様の工程を採用することができる。具体的には、ガラス原盤上にフォトレジストを成膜し、現像等を行い、ニッケル等の金属をスパッタし、電鋳処理することでスタンパを作製することができる。
【００６６】
なお、プリピット領域３０の代わりにプリグルーブが形成されたプリグルーブ領域としてもよい。あるいは、プリピット領域３０の代わりに凹凸によるバーコードパターンを記録したバーストカッティングエリア（ＢＣＡ）としてもよい。この場合、該プリグルーブあるいはバーコードパターンによって、当該光情報記録媒体１０が可視情報記録層２４を有する光情報記録媒体１０であるかどうかの識別情報や、可視情報記録層２４に可視情報を描画する際のレーザ光の出力（例えばレーザパワー）に関する情報やスポット径に関する情報、描画すべき可視情報の階調に関する情報等をもたせることができる。
【００６７】
上述した光情報記録媒体１０の構成としては、レーザ光の照射により可視情報の描画が可能な可視情報記録層２４を具備した構成であれば特に限定されない。すなわち、読出し専用型、追記型、書換え可能型等のいずれとすることもできる。なかでも、追記型であることが好ましい。また、記録形式としては、相変化型、光磁気型、色素型等、特に制限されない。なかでも、色素型であることが好ましい。
【００６８】
特に、図１に示す光情報記録媒体１０は、第１基板１６上にデータ記録層１８を有し、第２基板２２上に可視情報記録層２４を有し、これらが貼り合わされた構成であることから、例えばＤＶＤ（ＤＶＤの他、ＤＶＤ−ＲやＤＶＤ−ＲＷ、ＨＤ  ＤＶＤ等を含む）の構成に適用することが好ましい。
【００６９】
光情報記録媒体１０の層構成としては、図１に示す層構成のほか、例えば、以下の構成が挙げられる。
【００７０】
（１）第１の層構成は、後述するように（図５参照）、第１基板１６上に、データ記録層１８、第１反射層２０、接着層２８を順次形成し、接着層２８上に、可視情報記録層２４を有する第２基板２２を貼り合わせる構成である。
【００７１】
（２）第２の層構成は、図示しないが、第１基板１６上に、データ記録層１８、第１反射層２０、保護層、接着層２８を順次形成し、接着層２８上に、可視情報記録層２４を有する第２基板２２を貼り合わせる構成である。
【００７２】
（３）第３の層構成は、図示しないが、第１基板１６上に、データ記録層１８、第１反射層２０、第１保護層、接着層２８、第２保護層を順次形成し、該第２保護層上に、可視情報記録層２４を有する第２基板２２が形成されている構成である。
【００７３】
（４）第４の層構成は、図示しないが、第１基板１６上に、データ記録層１８、第１反射層２０、第１保護層、接着層２８、第２保護層、第３保護層を順次形成し、該第３保護層上に、可視情報記録層２４を有する第２基板２２が形成されている構成である。
【００７４】
（５）第５の層構成は、第１基板１６上に、データ記録層１８、第１反射層２０、接着層２８、第２反射層２６を順次形成し、該第２反射層２６上に、可視情報記録層２４を有する第２基板２２が形成されている構成である。この層構成は図１とほぼ同じになる。
【００７５】
（６）第６の層構成は、第１基板１６上に、データ記録層１８、第１反射層２０、第１保護層を順次形成し、一方、第２基板２２上に可視情報記録層２４、第２反射層２６、第２保護層を順次形成し、接着層２８を介して第１保護層及び第２保護層を貼り合わせる構成である。
【００７６】
なお、図１に示す層構成、並びに上記（１）〜（６）の層構成は単なる例示であり、これらの層構成は上述の順番のみでなく、一部を入れ替えてもよい。また、一部（可視情報記録層２４を除く）を省略してもかまわない。さらに、各層は１層で構成されても複数層で構成されてもよい。
【００７７】
また、光情報記録媒体１０の変形例として、図３及び図４の構成を挙げることができる。なお、図４では、データ記録層１８（図１参照）を省略して示す。
【００７８】
図３及び図４に示す第２の変形例に係る光情報記録媒体１０ｂは、上述した光情報記録媒体１０とほぼ同様の構成を有するが、第２基板２２の主面の内周側に印刷領域３６が形成されている点で異なる。また、プリピット領域３０は、描画領域３４とは重なっておらず、第２基板２２の外周側から内周側に向かって、描画領域３４、プリピット領域３０、印刷領域３６が配置された形態なっている。
【００７９】
印刷領域３６には、例えば、バーコードが印刷又はスタンプされたカバーシートが貼着されている。カバーシートに印刷又はスタンプされたバーコードによって製品名、メーカー名、レーザーパワー等が認識できるようになっている。印刷領域３６を第２基板２２の最内周側に形成することで、光情報記録媒体１０ｂの最内周側が遮蔽され、ユーザの視覚効果を高めることができる。
【００８０】
次に、本実施の形態に係る光情報記録媒体１０の基本的構成を有する具体例について図５〜図１１を参照しながら説明する。  本実施の形態に係る光情報記録媒体１０は、図５に示すように、レーザ光１２を照射して情報の記録が可能な光情報記録媒体１０であって、可視情報が記録される上述した可視情報記録層２４を有する。該可視情報記録層２４は、色素並びにＮａ、Ｍｇ、Ｋ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子を含有する。
【００８１】
色素は、オキソノール色素、シアニン色素、アゾ色素、フタロシアニン色素及びピロメテン色素からなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。また、色素は、レーザ光に対して０．０５以上の吸光度を有することが好ましい。色素は、単独で用いてもよく、また２種以上の色素を組み合わせて用いてもよい。
【００８２】
本実施の形態に係る光情報記録媒体１０において、金属原子は、色素１ｋｇに対して０．１〜１００ｇ、さらに好ましくは１〜５０ｇ、より好ましくは１〜１０ｇの比率で含有されていることが好ましい。上限を超えると、可視情報記録層２４中で結晶化するため、良好な可視情報の記録が困難となり、下限未満であると、光堅牢性又は熱堅牢性が不十分となる。
【００８３】
また、本実施の形態に係る光情報記録媒体１０において、色素として中心金属がＣｕであるフタロシアニン色素とトリメチンシアニン色素とが含有されていてもよい。この場合、金属原子が中心金属であるＣｕの含有量５０ｇに対して０．１〜１０ｇ、好ましくは１〜５ｇの比率で含有されていることが好ましい。
【００８４】
次に、各層、第１基板１６及び第２基板２２について説明する。
【００８５】
［可視情報記録層２４］
本実施の形態に係る光情報記録媒体１０は、上述のように、データ記録層１８とは別に（好ましくは反対の面側に）、色素を主成分とする可視情報記録層２４を有する。ここで、「色素を主成分とする」とは、可視情報記録層２４中の全固形分に対する色素の含有量が５０％以上（好ましくは８０％以上）であることをいう。
【００８６】
そして、本実施の形態に係る光情報記録媒体１０の可視情報記録層２４は、色素並びにＮａ、Ｍｇ、Ｋ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属原子を含有する。
【００８７】
金属原子は、色素１ｋｇに対して０．１〜１００ｇ、好ましくは１〜５０ｇ、より好ましくは１〜１０ｇの比率で含有されている。上限を超えると、可視情報記録層２４中で結晶化するため、良好な可視情報の記録が困難となり、下限未満であると、光堅牢性又は熱堅牢性が不十分となるからである。
【００８８】
色素として中心金属がＣｕであるフタロシアニン色素とトリメチンシアニン色素とが含有されている色素を使用した場合は、金属原子が中心金属であるＣｕの含有量５０ｇに対して０．１〜１０ｇ、好ましくは１〜５ｇの比率で含有されていることが好ましい。
【００８９】
可視情報記録層２４には、文字、図形、絵柄等、ユーザが所望する可視情報（画像や文字）が記録される。可視情報としては、例えば、ディスクのタイトル、内容情報、内容のサムネール、関連した絵柄、デザイン的な絵柄、著作権情報、記録日時、記録方法、記録フォーマット等が挙げられる。
【００９０】
可視情報記録層２４は、文字、画像、絵柄等の情報を視認可能に記録できればよく、本実施の形態においては、４００〜８５０ｎｍの光波長の範囲内に極大吸収を有し、使用するレーザ光に対して０．０５以上（好ましくは０．１以上１．０以下）の吸光度を有する色素を用いることが好ましい。
【００９１】
色素の具体例としては、シアニン色素、イミダゾキノキサリン系色素、ピリリウム系・チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、アゾ色素、Ｎｉ、Ｃｒ等の金属錯塩系色素（フタロシアニン色素、アゾ金属キレート色素、ピロメテン金属キレート色素）、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素、メロシアニン系色素、オキソノール系色素、アミニウム系色素、紫外線吸収剤が挙げられ、中でも特に、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、アゾ色素（金属キレート色素を含む）、メロシアニン系色素、オキソノール系色素、紫外線吸収剤が好適に用いられる。
【００９２】
それぞれの記録レーザ光３８の波長に適した色素は、例えば、色素共役系の長さを変えることにより得られる。すなわち、７５０〜８５０ｎｍのレーザ光３８で記録する場合、例えば、シアニン色素やメロシアニン系色素ではメチン鎖長が５〜７の色素が好ましく、オキソノール系色素では、メチン鎖長が７〜９の色素が好ましい。
【００９３】
また、６００〜７００ｎｍのレーザ光３８で記録する場合、例えば、シアニン色素やメロシアニン系色素ではメチン鎖長が３〜５の色素が好ましく、オキソノール系色素では、メチン鎖長が５〜７の色素が好ましい。
【００９４】
さらに、３５０〜４５０ｎｍのレーザ光３８で記録する場合は、紫外線吸収剤や近紫外線吸収剤を用いることも可能であるが、このレーザ光３８の波長域に副吸収を有する上記色素が好適に用いられる。メチン鎖長が１のシアニン色素、メチン鎖長が１のオキソノール色素が好ましい。
【００９５】
色素の組み合わせとしては、それぞれオキソノール色素とシアニン色素；オキソノール色素とアゾ色素；オキソノール色素と別のオキソノール色素；オキソノール色素とフタロシアニン色素；オキソノール色素とピロメテン色素；シアニン色素と別のシアニン色素；シアニン色素とアゾ色素；シアニン色素とフタロシアニン色素；シアニン色素とピロメテン色素；アゾ色素とフタロシアニン色素；アゾ色素とピロメテン色素；フタロシアニン色素とピロメテン色素を好適に挙げることができる。
【００９６】
色素の組合せの場合、色素同士の含有比（質量比）は、９９：１〜１：９９が好ましく、９５：５〜３０：７０がより好ましく、９０：１０〜４０：６０がさらに好ましい。
【００９７】
ここで、オキソノール色素について説明する。オキソノール色素としては、下記一般式（化−１）で表される化合物であり、好ましくはメチン数が５〜７である鎖状酸性核もしくは環状酸性核を有する色素である。一般式（化−１）中、ｎは１〜４の整数が好ましい。Ｒ同士は環を形成しうる。より好ましくは前記一般式（１−１）で表されるオキソノール色素であり、より好ましくは一般式（１−２）で表される色素であり、さらに好ましくは後述する一般式（化−８）で表される色素である。また、後述する一般式（化−２）、（化−３）、（化−４）、（化−５）、（化−６）で表される色素も用いられる。
【００９８】
【化９】
2007176156.tif 000011
【００９９】
下記一般式（化−２）で表される化合物には、後述する一般式（化−８）で表される化合物の例も含まれる。
【０１００】
【化１０】
2007176156.tif 000012
【０１０１】
一般式（化−２）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、及び置換又は無置換のヘテロ環基のいずれかを表し、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ3は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のアリールオキシ基、置換又は無置換のヘテロ環基、ハロゲン原子、カルボキシル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、シアノ基、置換又は無置換のアシル基、置換又は無置換のカルバモイル基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換又は無置換のカルバモイルアミノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスホニル基、置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、置換又は無置換のアリールスルフィニル基及び置換又は無置換のスルファモイル基のいずれかを表す。ｍは０以上の整数を表し、ｍが２以上の場合は複数のＲ3は同じでも異なってもよい。Ｚx+は陽イオンを表し、ｘは１以上の整数を表す。
【０１０２】
一般式（化−２）のＲ11、Ｒ12、Ｒl3、Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、及び置換又は無置換のヘテロ環基のいずれかを表す。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14で表される置換又は無置換のアルキル基としては、炭素数が１〜２０のアルキル基が挙げられる。また、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が各々アルキル基を表す場合には、それらが互いに連結して炭素環又は複素環を形成していてもよい。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14で表されるアルキル基として好ましくは、炭素数１〜８の、鎖状アルキル基又は環状アルキル基であり、最も好ましくは炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ11とＲ12及びＲ13とＲ14がそれぞれ結合して環をなした炭素数１〜８の環状アルキル基、炭素数１〜２０の置換アルキル基である。
【０１０３】
一般式（化−２）のＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14で表される置換又は無置換のアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14で表されるアリール基として好ましくは、炭素数６〜１０のアリール基である。
【０１０４】
一般式（化−２）のＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14で表される置換又は無置換のヘテロ環基は炭素原子、窒素原子、酸素原子、あるいは硫黄原子から構成される５〜６員環の飽和又は不飽和のヘテロ環基である。またこれらがベンゾ縮環したものでもよい。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14で表される置換又は無置換のヘテロ環基として好ましくは、炭素数６〜１０の置換又は無置換のヘテロ環基である。
【０１０５】
一般式（化−２）のＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14で表される置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、及び置換又は無置換のヘテロ環基の置換基としては後述の置換基群Ｓが挙げられる。
【０１０６】
Ｓで示される置換基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、シアノ基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数１〜１０のカルバモイル、アミノ基、炭素数１〜２０の置換アミノ基、スルホ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１０のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数１〜１０のカルバモイルアミノ基、炭素数１〜１０のスルホニル基、炭素数１〜１０のスルフィニル基、及び炭素数０〜１０のスルファモイル基が含まれる。カルボキシル基及びスルホ基の場合にはそれらは塩の状態であってもよい。
【０１０７】
一般式（化−２）のＲ21、Ｒ22、Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のアリールオキシ基、置換又は無置換のヘテロ環基、ハロゲン原子、カルボキシル基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、シアノ基、置換又は無置換のアシル基、置換又は無置換のカルバモイル基、アミノ基、置換アミノ基、スルホ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のカルバモイルアミノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、置換又は無置換のスルフィニル基及び置換又は無置換のスルファモイル基のいずれかを表す。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ3として好ましくは、水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換又は無置換の炭素数２〜２０のヘテロ環基、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換又は無置換の炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子であり、さらに好ましくは、水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換又は無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換又は無置換の炭素数２〜１０ヘテロ環基、ハロゲン原子が好ましく、最も好ましくは水素原子、無置換の炭素数１〜５のアルキル基、無置換の炭素数１〜５のアルコキシ基、置換又は無置換の炭素数２〜６のヘテロ環基及びハロゲン原子のいずれかである。Ｒ21、Ｒ22、Ｒ3はさらに置換基を有してもよく、置換基としては前述の置換基群Ｓが挙げられる。
【０１０８】
ｍが０であり、Ｒ21、Ｒ22が両方とも水素原子であることが好ましい。また、ｍが１であり、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ3がいずれも水素原子であることが好ましい。
【０１０９】
一般式（化−２）のｍは０以上の整数を表し、好ましくは０〜５（０以上５以下）の整数であり、さらに好ましくは０〜３の整数であり、特に好ましくは０〜２の整数である。
【０１１０】
一般式（化−２）において、上記ｍが２以上の場合、複数のＲ3は同じでも異なってもよく、それぞれ独立に水素原子又は前記の置換基を表す。
【０１１１】
一般式（化−２）においてＺx+は陽イオンを表し、ｘは１以上の整数を表す。
【０１１２】
Ｚx+で表される陽イオンとして好ましくは、第４級アンモニウムイオンであり、さらに好ましくは、特開２０００−５２６５８号公報記載の一般式（Ｉ−４）で表される４，４’−ビピリジニウム陽イオン及び特開２００２−５９６５２号公報に開示されている４，４’−ビピリジニウム陽イオンである。一般式（化−２）においてｘは１又は２が好ましい。
【０１１３】
オキソノール色素の場合、上述した一般式（１−１）で表される化合物が好ましい。
【０１１４】
次に、上述した一般式（１−１）について、詳細に説明する。一般式（１−１）中、Ｚａ25、Ｚａ26は、各々独立に、酸性核を形成する原子群である。酸性核は、上述した一般式（１−２）のＺａ21、Ｚａ22、Ｚａ23、Ｚａ24、が形成するものと同義であり、その具体例も同様である。Ｚａ25、Ｚａ26が形成する酸性核は、好ましくは、インダンジオン、ピラゾロン、ピラゾリンジオン、ベンゾチオフェンオンジオキシドである。その中でも、ピラゾロンが最も好ましい。
【０１１５】
Ｍａ27、Ｍａ28、Ｍａ29は、各々独立に、置換又は無置換のメチン基であり、一般式（１−２）のＭａ21、Ｍａ22、Ｍａ23、Ｍａ24、Ｍａ25、Ｍａ26と同義であり、具体例も、好ましい例も同様である。Ｍａ27、Ｍａ28、Ｍａ29は、無置換のメチン基が好ましい。
【０１１６】
Ｋａ23は、０から３までの整数を表す。一般式（１−２）のＫａ21、Ｋａ22、と同義である。Ｋａ23は、共に２であるものが好ましい。Ｑは、電荷を中和する一価の陽イオンを表す。
【０１１７】
Ｋａ23が複数であるとき、複数存在するＭａ27、Ｍａ28、Ｍａ29は、同じでも異なっていてもよい。
【０１１８】
上述した一般式（１−１）で表される構造の色素は、下記一般式（化−３）、（化−４）、（化−５）、（化−６）で表されるものが好ましい。
【０１１９】
【化１１】
2007176156.tif 000013
【０１２０】
一般式（化−３）、（化−４）、（化−５）、（化−６）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は各々独立に、水素原子又は置換基である。Ｍａ27、Ｍａ28、Ｍａ29は、各々独立に、置換又は無置換のメチン基である。Ｋａ23は、０から３までの整数を表す。Ｑは、電荷を中和する一価の陽イオンを表す。Ｋａ21、Ｋａ22が複数であるとき、複数存在するＭａ27、Ｍａ28は、同じでも異なっていてもよい。
【０１２１】
一般式（化−３）、（化−４）、（化−５）、（化−６）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ32、Ｒ33（以上を「Ｒ」と表示することあり）は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。置換基は、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のシリルオキシ基、置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、置換もしくは無置換のアシルオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、置換もしくは無置換のアルキル及びアリールスルホニルアミノ基、置換もしくは無置換のメルカプト基、置換もしくは無置換のアルキルチオ基、置換もしくは無置換のアリールチオ基、置換又は無置換のヘテロ環チオ基、置換又は無置換のスルファモイル基、スルホ基、置換もしくは無置換のアルキル及びアリールスルフィニル基、置換もしくは無置換のアルキル及びアリールスルホニル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のアリール及びヘテロ環アゾ基、置換もしくは無置換のイミド基、置換もしくは無置換のホスフィノ基、置換もしくは無置換のホスフィニル基、置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、又は置換もしくは無置換のシリル基が例として挙げられる。
【０１２２】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28は、水素原子が最も好ましい。
【０１２３】
Ｒ31、Ｒ34、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44は、置換基としては前記Ｒと同じものが挙げられるが、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基が好ましい。その中でも、置換又は無置換のアリール基がさらに好ましい。
【０１２４】
Ｍａ27、Ｍａ28、Ｍａ29は、各々独立に、置換又は無置換のメチン基である。上述した一般式（１−１）のＭａ27、Ｍａ28、Ｍａ29と同義であり、その具体例及び好ましいものも同様である。Ｋａ23は、各々独立に、０から３までの整数を表す。Ｋａ23は好ましくは２である。Ｑは、電荷を中和する一価の陽イオンを表す。Ｋａ23が複数であるとき、複数存在するＭａ27、Ｍａ28は、同じでも異なっていてもよい。
【０１２５】
一般式（１−１）で表される構造の色素は、下記の一般式（化−７）で表される構造の色素が好ましい。
【０１２６】
【化１２】
2007176156.tif 000014
【０１２７】
ここで、一般式（化−７）で表される構造の化合物について、詳しく説明する。
【０１２８】
一般式（化−７）中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。置換基の場合は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のカルバモイル基、又は置換もしくは無置換のアシルアミノ基が好ましい。その中でも、全てが水素原子であるもの、及び、Ｒ51、Ｒ53、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ58、Ｒ60がハロゲン原子で置換され、且つ、Ｒ52、Ｒ54、Ｒ57、Ｒ59が水素原子であるものが好ましい。Ｒ61、Ｒ67は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のアルコシキシ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、又は置換もしくは無置換のアシルアミノ基を表す。その中での、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基が好ましく、無置換のアルコキシカルボニル基が最も好ましい。
【０１２９】
Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ62、Ｒ63、Ｒ65、Ｒ66は、全て水素原子が好ましい。Ｒ64は、水素原子、又は置換もしくは無置換のアリール基が好ましい。
【０１３０】
Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87、Ｒ88は、各々独立に、水素原子又は、置換基を表す。置換基であるときは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ヒドロキシル基、又は置換もしくは無置換のアシルアミノ基が好ましい。Ｒ71、Ｒ72、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ80は、全て水素原子が好ましい。Ｒ73、Ｒ78は、各々ヒドロキシル基が好ましい。Ｒ74、Ｒ79は、各々フェニル基が好ましい。
【０１３１】
Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87、Ｒ88は、全て水素原子が好ましい。
【０１３２】
次に、上述した一般式（１−２）で表される構造の色素について、詳しく説明する。
【０１３３】
一般式（１−２）中、Ｚａ21、Ｚａ22、Ｚａ23、Ｚａ24は、各々独立に、酸性核を形成する原子群であり、その例としては、Ｊａｍｅｓ編、Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、マクミラン社、１９７７年、第１９８頁に記載されている。具体的には、各々、置換されてもいてもよいピラゾール−５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、イミダゾリン−５−オン、ヒダントイン、２又は４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジン−４−オン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、イソローダニン、ローダニン、チオフェン−３−オン、チオフェン−３−オン−１，１−ジオキシド、３，３−ジオキソ［１，３］オキサチオラン−５−オン、インドリン−２−オン、インドリン−３−オン、２−オキソインダゾリウム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒドロチアゾロ〔３，２−ａ〕ピリミジン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン（例えば、メルドラム酸等）、バルビツール酸、２−チオバルビツール酸、クマリンー２，４−ジオン、インダゾリン−２−オン、ピリド［１，２−ａ］ピリミジン−１，３−ジオン、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕キナゾロン、ピラゾロピリドン、５又は６員の炭素環（例えば、ヘキサン−１，３−ジオン、ペンタン−１，３−ジオン、インダン−１，３−ジオン）等の核が挙げられ、好ましくは、ピラゾール−５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、バルビツール酸、２−チオバルビツール酸、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、又は３，３−ジオキソ［１，３］オキサチオラン−５−オンである。
【０１３４】
Ｚａ21、Ｚａ22、Ｚａ23、Ｚａ24は、各々、置換されていてもよい。この場合、１，３−ジオキサン−４，６−ジオンが最も好ましい。
【０１３５】
酸性核を置換する置換基は、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、又はシリル基が例として挙げられる。その中でも、炭素数１から２０の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６から２０の置換もしくは無置換のアリール基が好ましい。
【０１３６】
酸性核は、無置換又は、炭素数１から２０の置換もしくは無置換のアルキル基で置換されたもの、炭素数６から２０の置換もしくは無置換のアリール基で置換されたものが好ましい。
【０１３７】
Ｚａ21、Ｚａ22、Ｚａ23、Ｚａ24が形成する酸性核は、好ましくは、インダンジオン、ピラゾロン、ピラゾリンジオン、ベンゾチオフェンオンジオキシドである。その中でも、ピラゾロンが最も好ましい。
【０１３８】
Ｍａ21、Ｍａ22、Ｍａ23、Ｍａ24、Ｍａ25、Ｍａ26は、各々独立に、置換又は無置換のメチン基である。置換基として好ましくは、炭素数１から２０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル）、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素）、炭素数１から２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ）、炭素数６から２６のアリール基（例えば、フェニル、２−ナフチル）、炭素数０から２０のヘテロ環基（例えば、２−ピリジル、３−ピリジル）、炭素数６から２０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキシ）、炭素数１から２０のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、炭素数１から２０のカルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素数１から２０のアルキルチオ基（例えばメチルチオ）、シアノ基等が挙げられる。また、他のメチン基と結合して環構造を形成してもよく、Ｚａ21からＺａ24で表される原子団と結合して環構造を形成してもよい。
【０１３９】
Ｍａ21、Ｍａ22、Ｍａ23、Ｍａ24、Ｍａ25、Ｍａ26は、各々独立に、好ましくは無置換、エチル基、メチル基、フェニル基で置換されたメチン基のいずれかである。最も好ましくは、無置換のメチン基である。
【０１４０】
Ｌは、２つの結合とともにπ共役系を形成しない２価の連結基である。２価の連結基については、それらが結合したクロモフォア間でπ共役系を形成しない以外に特に限定は無いが、好ましくはアルキレン基（炭素数１から２０、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アリーレン基（炭素数６から２６、例えばフェニレン、ナフチレン）、アルケニレン基（炭素数２から２０、例えばエテニレン、プロペニレン）、アルキニンレン基（炭素数２から２０、例えばエチニレン、プロピニレン）、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ101）−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ102）−、−ＳＯ2−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ103）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ104）−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ105）−、ヘテリレン基（炭素数１から２６、例えば６−クロロ−１，３，５−トリアジル−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基）を１つ又はそれ以上組み合わせて構成される炭素数０以上１００以下、好ましくは１以上２０以下の連結基を表す。上記、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104、Ｒ105は、各々独立に、水素原子、置換又は無置換のアルキル基、及び置換又は無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ｌで表される連結基は、それらが連結する２つのクロモフォア間で１つ以上複数個存在していてもよく、複数個（好ましくは２つ）が結合して環を形成してもよい。
【０１４１】
Ｌとして、各々好ましくは２つのアルキレン基（好ましくは、エチレン）が結合して環を形成したものである。その中でも、５又は６員環（好ましくはシクロヘキシル環）を形成した場合がさらに好ましい。
【０１４２】
上述した一般式（１−２）において、Ｋａ21、Ｋａ22は、各々独立に、０から３までの整数を表す。
【０１４３】
Ｋａ21、Ｋａ22が複数であるとき、複数存在するＭａ21、Ｍａ22、Ｍａ25、Ｍａ26は、同じでも異なっていてもよい。
【０１４４】
Ｋａ21、Ｋａ22は、共に２であるものが好ましい。
【０１４５】
Ｑは、電荷を中和する一価の陽イオンを表す。従って、２Ｑで、２価の陽イオンを表す。Ｑで表されるイオンには特に制限は無く、無機化合物よりなるイオンであっても、有機化合物よりなるイオンであっても構わない。Ｑとして表される陽イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオンのような金属イオン、４級アンモニウムイオン、オキソニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオン、セレノニウムイオン、ヨードニウムイオン等のオニウムイオンが挙げられる。
【０１４６】
Ｑで表される陽イオンは、オニウムイオンが好ましく、さらに好ましくは４級アンモニウムイオンである。４級アンモニウムイオンの中でも特に好ましくは、特開２０００−５２６５８号公報記載の一般式（Ｉ−４）で表される４，４´−
ビピリジニウム陽イオン及び特開２００２−５９６５２号公報に開示されている４，４´−ビピリジニウム陽イオンである。４，４´−ビピリジニウム陽イオン
の様にジカチオン化合物の場合には、Ｑは１／２（ジカチオン化合物）に相当する。
【０１４７】
上述した一般式（１−２）は好ましくは、Ｚａ21、Ｚａ22、Ｚａ23、Ｚａ24が形成する酸性核が、各々独立に、無置換又は、炭素数１から２０の置換もしくは無置換のアルキル基で置換された、又は、炭素数６から２０の置換もしくは無置換のアリール基で置換されたピラゾール−５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、バルビツール酸、２−チオバルビツール酸、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、３，３−ジオキソ［１，３］オキサチオラン−５−オンであり、Ｍａ21、Ｍａ22、Ｍａ23、Ｍａ24、Ｍａ25、Ｍａ26は、各々独立に、無置換、又は、エチル基、メチル基、もしくはフェニル基で置換されたメチン基のいずれかであり、Ｌは、２つのアルキレン基（好ましくは、エチレン）が結合して５又は６員環を形成したものであり、Ｋａ21、Ｋａ22は、共に２であり、且つ、２Ｑで表される陽イオンは、特開２０００−５２６５８号公報記載の一般式（Ｉ−４）で表される４，４’−ビピリジニウム陽イオン及び特開２００２−５９６５２号公報に開示されている４，４’−ビピリジニウム陽イオンである場合である。一般式（１−２）で表される色素のうち、下記一般式（化−８）で表される色素が好ましい。
【０１４８】
【化１３】
2007176156.tif 000015
【０１４９】
一般式（化−８）中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、各々独立に、水素原子又は置換基である。Ｒ1とＲ2は互いに結合して環構造を形成してもよい。Ｒ6は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基である。Ｌ1は、２価の連結基である。２つのＲ6が結合して２価の連結基を形成してもよい。ｎ、ｍは、各々独立に、０から２までの整数を表す。Ｑは、電荷を中和する一価の陽イオンを表す。ｎ、ｍが複数であるとき、複数存在するＲ3、Ｒ4は、同じでも異なっていてもよい。
【０１５０】
一般式（化−８）について、詳細に説明する。Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ1とＲ2は互いに結合して環構造を形成してもよい。Ｒ1、Ｒ2は、好ましくは、各々独立に、又は置換もしくは無置換のアルキル基である。さらに好ましくは、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ異なった炭素数１から６の無置換アルキル基である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、各々独立に、水素原子又は置換基である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基である。さらに好ましくは、水素原子、エチル基、メチル基、又はフェニル基である。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、全て水素原子であることが最も好ましい。Ｒ6は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換もしくは無置換のアリール基である。その中でも２つのＲ6が結合して２価の連結基を形成したものが好ましい。Ｌ1は、２価の連結基である。好ましくは、Ｌ1は、置換又は無置換のアルキレン基である。Ｌ1、Ｒ6は、Ｌ1と２つのＲ6で環構造を形成したものが最も好ましい。その場合の環構造は、５又は６員環（より好ましくは６員環）が好ましい。ｎ、ｍは、各々独立に、０から２までの整数を表す。ｎ、ｍは共に２が好ましい。Ｑは、電荷を中和する一価の陽イオンを表す。従って、２Ｑで、２価の陽イオンを表す。ｎ、ｍが複数であるとき、複数存在するＲ3、Ｒ4は、同じでも異なっていてもよい。
【０１５１】
一般的なオキソノール色素は、該当する活性メチレン化合物とメチン源（メチン染料にメチン基を導入するために用いられる化合物）との縮合反応によって合成することができる。この種の化合物についての詳細は、特公昭３９−２２０６９号、同４３−３５０４号、同５２−３８０５６号、同５４−３８１２９号、同５５−１００５９号、同５８−３５５４４号、特開昭４９−９９６２０号、同５２−９２７１６号、同５９−１６８３４号、同６３−３１６８５３号、同６４−４０８２７号の各公報、並びに英国特許第１１３３９８６号、米国特許第３２４７１２７号、同４０４２３９７号、同４１８１２２５号、同５２１３９５６号、同５２６０１７９号の各明細書を参照することができる。特開昭６３−２０９９９５号、特開平１０−３０９８７１号、特開２００２−２４９６７４号の各公報にも記載されている。
【０１５２】
ビス型オキソノール色素の合成法は、欧州特許ＥＰ１４２４６９１Ａ２に開示されている。
【０１５３】
次に、色素としては、上述した一般式（２−１）で表されるシアニン色素であってもよい。
【０１５４】
一般式（２−１）のＭａ21、Ｍａ22、Ｍａ23は各々独立に、置換又は無置換のメチン基を表す。Ｒ1、Ｒ2は、各々独立に、置換基を表すが、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、又は置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましい。これらの基は、さらに置換されていてもよい。Ｒ101、Ｒ102は好ましくは、置換又は無置換のアルキル基であり、さらには、炭素数１〜８の置換又は無置換のアルキル基であり、さらには、炭素数１−８の無置換のアルキル基である。Ｒ101、Ｒ102は互いに異なっていても同じでもよいが、同じであることが好ましい。ｋａ２は０から３までの整数を表し、ｋａ２が２以上の時、複数存在するＭａ21、Ｍａ22は同じでも異なってもよい。
【０１５５】
Ｑ２は電荷を中和するイオンを表し、ｙ２は電荷の中和に必要な数を表す。Ｑ２で表されるイオンは、対する色素分子の電荷に応じて陰イオンを表し、Ｑ２として表されるイオンには特に制限は無く、無機化合物よりなるイオンであっても、有機化合物よりなるイオンであっても構わない。また、Ｑ２として表されるイオンの電荷は１価であっても多価であっても構わない。
【０１５６】
ｙ２は電荷の中和に必要な数を表す。Ｑ２が２価の陰イオンである場合、ｙ２が１／２であれば、Ｑ２ｙ２全体で一価の陰イオンとして考えられる。
【０１５７】
次に、色素としては、上述した一般式（２−２）で表される色素であってもよい。
【０１５８】
一般式（２−２）のＲ121、Ｒ122、Ｒ123は、水素原子又は置換基である。Ｒ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127は、水素原子又は置換基であり、該置換基は下記Ｒ1a、Ｒ2aと同義であり、好ましい例も同様である。Ｒ1a、Ｒ2aは、上述した一般式（２−１）におけるＲ101、Ｒ102と同義であり、好ましい例も同様である。ｋａ３は、一般式（２−１）のｋａ２と同義であり、好ましい例も同様である。
【０１５９】
Ｑ３は電荷を中和するイオンを表し、ｙ３は電荷の中和に必要な数を表す。Ｑ３で表されるイオンは、対する色素分子の電荷に応じて陰イオンを表し、Ｑ３として表されるイオンには特に制限は無く、無機化合物よりなるイオンであっても、有機化合物よりなるイオンであっても構わない。また、Ｑ３として表されるイオンの電荷は１価であっても多価であっても構わない。Ｑ３として表される陰イオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオンのようなハロゲン陰イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン等のヘテロポリ酸イオン、琥珀酸イオン、マレイン酸イオン、フマル酸イオン、芳香族ジスルホン酸イオンのような有機多価陰イオン、四フッ化ホウ酸イオン、六フッ化リン酸イオンが挙げられる。
【０１６０】
ｙ３は電荷の中和に必要な数を表す。一般式（２−１）のｙ２と同義である。Ｑ３が２価の陰イオンである場合、ｙ３が１／２であれば、Ｑ３ｙ３全体で一価の陰イオンとして考えられる。
【０１６１】
本実施の形態に使用する上記一般式（２−１）又は（２−２）で示されるシアニン色素は、Ｍａ21、Ｍａ22、Ｍａ23が無置換のメチン基であることが好ましく、またＲ101、Ｒ102が各々独立に炭素数１〜８の無置換のアルキル基であることが好ましく、またＲ124、Ｒ125、Ｒ126、Ｒ127は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましく、またＫａ３は１又は２であることが好ましく、またＱ３は無機及び有機の陰イオンであることが好ましく、またｙ３は１であるものが好ましい。さらに上記の好ましい態様を全て満たすものが最も好ましい。
【０１６２】
本実施の形態に用いる一般式（２−１）で表される構造のシアニン化合物の具体例を挙げる。本発明は、この具体例によって、制限されるものではない。
【０１６３】
一般的なシアニン色素については、ヘテロサイクル化合物の化学（Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）シリーズの、シアニン色素とその周辺化合物（Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．  Ｊｏｈｎ  Ｗｊｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ．  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ，１９６４年発売）に記載されている。
【０１６４】
本実施の形態に係るシアニン色素（好ましくは上記一般式（２−１）で示される色素化合物）は、アモルファス膜の光学特性上、記録レーザ波長における複素屈折率の係数ｎ（実部：屈性率）、ｋ（虚部：消衰係数）が、好ましくは、１．５０≦ｎ≦３．０、０．９≦ｋ≦３．００である。さらに好ましくは、１．５０≦ｎ≦２．００、０．９０≦ｋ≦２．００である。最も好ましくは、１．６０≦ｎ≦１．９０、１．２０≦ｋ≦１．５０である。
【０１６５】
熱分解温度が１００℃〜３５０℃の範囲にあるものが好ましい。さらには、１５０℃〜３００℃の範囲にあるものが好ましい。さらには、２００℃から３００℃の範囲にあるものが好ましい。
【０１６６】
次に、色素として、アゾ色素を用いるようにしてもよい。アゾ色素は、アリールもしくは、ヘテロアリールジアゾニウム塩（ジアゾ成分）と、そのジアゾニウム塩とアゾカップリング反応して色素を生成する酸性の水素原子を有した化合物（カプラー成分）を反応させて合成する色素である。本実施の形態に用いられるアゾ色素は、好ましくは、上述した一般式（３−１）で表される構造の色素である。
【０１６７】
ここで、Ａは、ジアゾニウム塩とアゾカップリング反応して色素を生成する酸性の水素原子を有した化合物（カプラー成分）の残基、即ち、カプラー成分から誘導される一価の基である。Ａは、好ましくは、置換もしくは無置換のアリール基、窒素原子を含む炭素数１〜２０の５員又は窒素原子を含む炭素数２〜２０の６員のヘテロ環基が好ましい。
【０１６８】
上述の一般式（３−１）で表される構造の色素は、一般式（３−２）で表される色素であることが好ましい。
【０１６９】
一般式（３−２）で表される構造の色素では、Ａ1は結合している炭素原子とともに、芳香族炭化水素環又は、芳香族ヘテロ環を形成する原子団を表し、Ａ1で形成される環としては、置換基を有する芳香族炭化水素環（好ましくは置換を有するベンゼン環）、窒素原子を含む炭素数１〜２０の５員又は窒素原子を含む炭素数２〜２０の６員のヘテロ環が好ましく、置換基を有する芳香族炭化水素環（好ましくは置換を有するベンゼン環）がより好ましい。
【０１７０】
置換基Ａ又はＡ1で形成される構造の例を下記に示す。
【０１７１】
【化１４】
2007176156.tif 000016
【０１７２】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22は、各々独立に、水素原子又は、置換基である。
【０１７３】
上記の環構造の中で、好ましいものは、式（化−９）、（化−１０）、（化−１１）である。
【０１７４】
上記一般式中でＲ11、Ｒ13は好ましくは、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２０の置換もしくは無置換のアリール基、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコシキカルボニル基、又は炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のアミノカルボニル基である。Ｒ14は、好ましくはシアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、炭素数６〜２０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、又は炭素数２〜２０の置換もしくは無置換のアミノカルボニル基である。Ｒ15は、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基である。
【０１７５】
特に好ましくは、Ｒ13はシアノ基であり、Ｒ14は炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基であり、Ｒ15は炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、又は炭素数６〜２０の置換もしくは無置換のアリール基である。
【０１７６】
Ｂは、ジアゾニウム塩から誘導される一価の基、好ましくは置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のへテロ環基を表す。つまり、Ｂはジアゾ成分である。ジアゾ成分とは、アミノ基を置換基として有するヘテロ環化合物又は、ベンゼン誘導体をジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）に変換し、カプラーとのジアゾカップリング反応により導入できる部分構造のことであり、アゾ色素の分野では頻繁に使用される概念である。言い換えれば、ジアゾ化反応が可能であるアミノ置換されたヘテロ環化合物又は、ベンゼン誘導体のアミノ基を取り去り一価の基とした置換基である。ＢはＢ2によって形成される環の場合が好ましい。Ｂ2は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の芳香族ヘテロ環を形成する原子団を表す。Ｂ2によって形成される環としては、置換基を有する芳香族炭化水素環（好ましくは置換を有するベンゼン環）、窒素原子を含む炭素数１〜２０の５員又は窒素原子を含む炭素数２〜２０の６員のヘテロ環が好ましく、窒素原子を含む炭素数１〜２０の５員又は窒素原子を含む炭素数２〜２０の６員のヘテロ環がより好ましく、窒素原子を含む炭素数１〜２０の５員のヘテロ環がさらに好ましい。
【０１７７】
Ａ及びＢの一価のヘテロ環基の例として以下の（化−２３）〜（化−４７）を挙げることができる。
【０１７８】
【化１５】
2007176156.tif 000017
【０１７９】
【化１６】
2007176156.tif 000018
【０１８０】
上記一般式中、Ｒ21〜Ｒ50は、各々独立に、水素原子、又は置換基である。
【０１８１】
ｂ，ｃは、０から６の整数である。
【０１８２】
ａ，ｐ，ｑ，ｒは、０から４の整数である。
【０１８３】
ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｔ，ｕは、０から３の整数である。
【０１８４】
ｈ，ｉ，ｊ，ｋ，ｌ、ｏは、０から２の整数である。
【０１８５】
ａ〜ｕが２以上のとき、２つ以上存在するＲ21〜Ｒ50で表される置換基は、同じでも異なってもよい。
【０１８６】
Ｂの構造の中で好ましくは、以下の（化−４８）〜（化−６０）の構造である。
【０１８７】
【化１７】
2007176156.tif 000019
【０１８８】
上記一般式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ61〜Ｒ66、Ｒ71、Ｒ72は、各々独立に、水素原子、又は置換基である。置換基の例は、Ｒ111の説明で述べたものである。
【０１８９】
一般式（３−２）のＧは、金属イオンに配位する能力をもつ一価の基を表す。Ｇの例としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基（アルキルアミノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、ホスフィノ基、ホスフィニル基が挙げられる。Ｇとして好ましくは、アルキルスルホニルアミノ基である。
【０１９０】
本実施の形態に係るアゾ色素化合物は、金属イオンと配位して、アゾ金属キレート色素となったものも好ましい。特に、耐光性はキレート色素の方が優れており、好ましい。金属キレート色素として用いられる金属イオンは、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｂ、Ｃｒ、Ｃｏが好ましい。その中でも、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌがさらに好ましい。
【０１９１】
キレート構造をとる場合、中心金属に対して配位子が不足して安定な錯体を形成できないときは、上述した一般式（３−１）の色素以外の分子を配位子として加えて安定なキレート色素とすることも好ましい。別に加える配位子は、窒素、酸素、硫黄原子を含有する化合物が好ましい。その中でも、アミン化合物（アニリンを含む）、窒素原子を少なくとも１つ以上含有するヘテロ環化合物が好ましい。５員又は６員の炭素数３〜２０のアミン化合物が最も好ましい。
【０１９２】
アゾ色素の合成法については、特開平３−２６８９９４号、特開平３６１０８８号、特開平７−１６１０６９号、特開平７−２５１５６７号、特開平１０−２０４０７０号、特開平１１−１２４８３号、特開平１１−１６６１２５号、特開２００１−１９９１６９号、特開２００１−１５２０４０号、特開２００２−１１４９２２号の各公報に記載されている。
【０１９３】
本実施の形態に係る色素化合物は、アモルファス膜の光学特性上、記録レーザ波長における複素屈折率の係数ｎ（実部：屈性率）、ｋ（虚部：消衰係数）が、好ましくは、２．０≦ｎ≦３．０、０．００≦ｋ≦０．２０である。さらに好ましくは、２．１≦ｎ≦２．７、０．００≦ｋ≦０．１０である。最も好ましくは、２．１５≦ｎ≦２．５０、０．００≦ｋ≦０．０５である。
【０１９４】
本実施の形態に係るアゾ色素化合物は、熱分解温度が１００℃〜３５０℃の範囲にあるものが好ましい。さらには、１５０℃〜３００℃の範囲にあるものが好ましい。さらには、２００℃から３００℃の範囲にあるものが好ましい。
【０１９５】
次に、色素として、フタロシアニン色素を用いるようにしてもよい。フタロシアニン色素は、上述した一般式（４−１）で表されることが好ましい。
【０１９６】
一般式（４−１）中、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、カルボキシル基、スルホ基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基、炭素原子数１〜１０のヘテロ環基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２１のアシル基、炭素原子数１〜２０アルキルスルホニル基、炭素原子数６〜２０アリールスルホニル基、炭素原子数１〜２５のカルバモイル基、炭素原子数０〜３２のスルファモイル基、炭素原子数２〜２１のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７〜１５のアリールオキシカルボニル基、炭素原子数２〜２１のアシルアミノ基、炭素原子数１〜２０のスルホニルアミノ基、炭素原子数０〜３６のアミノ基を表し、Ｍは２個の水素原子、金属、金属酸化物又は配位子を有する金属を表す。
【０１９７】
一般式（４−１）において、Ｒα1〜Ｒα8のすべてが同時に水素原子ではないことが好ましく、さらに、Ｒα1及びＲα2のいずれか一方、Ｒα3及びＲα4のいずれか一方、Ｒα5及びＲα6のいずれか一方、Ｒα7及びＲα8のいずれか一方の計４つの置換基が同時に水素原子ではないことが好ましく、特に、このとき、Ｒβ1〜Ｒβ8のすべてが同時に水素原子であることが好ましい。
【０１９８】
一般式（４−１）において、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8の好ましい例としては、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１６のスルホニル基、炭素原子数２〜２０のスルファモイル基、炭素原子数２〜１７のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７〜１１のアリールオキシカルボニル基、炭素原子数２〜１８のアシルアミノ基、炭素原子数１〜１８のスルホニルアミノ基を挙げることができるが、より好ましいものは、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１４のアルキルスルホニル基、炭素原子数６〜１４のアリールスルホニル基、炭素原子数２〜１６のスルファモイル基、炭素原子数２〜１３のアルコキシカルボニル基、炭素原子数２〜１４のアシルアミノ基、炭素原子数１〜１４のスルホニルアミノ基であり、さらに好ましくは、Ｒα1〜Ｒα8が水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、炭素原子数８〜１６のアルコキシ基、炭素原子数１〜１２のスルホニル基、炭素原子数１〜１２のスルファモイル基、炭素原子数２〜１２のアシルアミノ基、炭素原子数１〜１２のスルホニルアミノ基、Ｒβ1〜Ｒβ8が水素原子又はハロゲン原子であり、特に好ましくは、Ｒα1〜Ｒα8の少なくとも１つが、スルホ基、炭素原子数１〜１０のスルホニル基、炭素原子数１〜１０のスルファモイル基、Ｒβ1〜Ｒβ8が水素原子である。
【０１９９】
一般式（４−１）において、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8はさらに置換基を有していてもよく、該置換基の例としては、以下に記載のものを挙げることができる。炭素原子数１〜２０の鎖状又は環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基）、炭素原子数６〜１８のアリール基（例えば、フェニル基、クロロフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、１−ナフチル基）、炭素原子数７〜１８のアラルキル基（例えば、ベンジル基、アニシル基）、炭素原子数２〜２０のアルケニル基（例えば、ビニル基、２−メチルビニル基）、炭素原子数２〜２０のアルキニル基（例えば、エチニル基、２−メチルエチニル基、２−フェニルエチニル基）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素原子数２〜２０のアシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、サリチロイル基、ピバロイル基）、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、トルオイル基）、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、ブチルチオ基、ベンジルチオ基、３−メトキシプロピルチオ基）、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基）、炭素原子数１〜２０のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基）、炭素原子数６〜２０のアリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、パラトルエンスルホニル基）、炭素原子数１〜１７のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ｎ−ブチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基）、炭素原子数１〜１６のアミド基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基）、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基）、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）、５もしくは６員のヘテロ環基（例えば、ピリジル基、チエニル基、フリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基等の芳香族ヘテロ環基；ピロリジン環基、ピペリジン環基、モルホリン環基、ピラン環基、チオピラン環基、ジオキサン環基、ジチオラン環基等のヘテロ環基）。
【０２００】
一般式（４−１）において、Ｒα1〜Ｒα8及びＲβ1〜Ｒβ8の置換基として好ましいものは、炭素原子数１〜１６の鎖状又は環状のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基、炭素原子数１〜１６のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数２〜１７のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１〜１０のカルバモイル基、炭素数１〜１０のアミド基であり、中でも好ましいものは、炭素原子数１〜１０の鎖状又は環状のアルキル基、炭素原子数７〜１３のアラルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、塩素原子、炭素原子数２〜１１のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１〜７のカルバモイル基、炭素原子数１〜８のアミド基であり、特に好ましいものは、炭素原子数１〜８の鎖状分岐又は環状のアルキル基、炭素原子数７〜１１のアラルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数３〜９のアルコキシカルボニル基、フェニル基及び塩素原子であり、さらに優れて好ましいものは炭素原子数１〜６のアルコキシ基である。
【０２０１】
一般式（４−１）において、Ｍは金属であることが好ましく、なかでも、亜鉛、マグネシウム、銅、ニッケル又はパラジウムが好ましく、さらに銅又はニッケルが好ましく、特に銅が好ましい。
【０２０２】
本実施の形態に用いられるフタロシアニン誘導体は、例えば白井−小林共著、株式会社アイピーシー発行「フタロシアニン−化学と機能−」（ｐ．１〜６２）、Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共著、ＶＣＨ発行'Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ'（ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに類似の方法により合成することができる。
【０２０３】
次に、色素として、ピロメテン色素を用いるようにしてもよい。ピロメテン色素は、下記一般式（化−６１）で表されるピロメテン金属キレート化合物であることが好ましい。
【０２０４】
【化１８】
2007176156.tif 000020
【０２０５】
一般式（化−６１）中、Ａは下記一般式（化−６２）で表されるピロメテン化合物と金属Ｍとで形成されたキレート環であり、Ｂは、窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を有するＭとともに形成されたキレート環である。ＡとＢは同一でも異なっていてもよい。
【０２０６】
【化１９】
2007176156.tif 000021
【０２０７】
一般式（化−６２）中、ＹａはＮ又はＣＲa３を表す。Ｒa１、Ｒa２、Ｒa３、Ｒa４、Ｒa５、Ｒa６、Ｒa７は水素原子又は置換基を表し、Ｒa１とＲa２、Ｒa２とＲa３、Ｒa５とＲa６、Ｒa６とＲa７はそれぞれ結合して芳香環又はヘテロ環を形成してもよく、該環は置換基を有してもよく、さらに該環に芳香環又はヘテロ環が縮環していてもよい。
【０２０８】
一般式（化−６２）中、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、Ｒａ５、Ｒａ６及びＲａ７は各々独立に水素原子、又は置換基好ましくはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、炭素数２〜２０のアルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、アルキルチオアルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルアミノアルコキシ基、ジアルキルアミノアルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキル基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロアリールスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシアルキルアミノ基、ジ（ヒドロキシアルキル）アミノ基、アルコキシアルキルアミノ基、ジ（アルコキシアルキル）アミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、ハロゲノアルキル基、アミノアルキル基、アルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ヒドロキシアルキルアミノアルキル基、ジ（ヒドロキシアルキル）アミノアルキル基、アルコキシアルキルアミノアルキル基、ジ（アルコキシアルキル）アミノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、アリールカルボニルアルキル基、アミノカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、ヒドロキシアルキルアミノカルボニル基、ジ（ヒドロキシアルキル）アミノカルボニル基、アルコキシアルキルアミノカルボニル基、ジ（アルコキシアルキル）アミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルアルコキシカルボニル基又はアラルキルオキシカルボニル基を表す。またＲa１とＲa２、Ｒa２とＲa３、Ｒa５とＲa６、Ｒa６とＲa７は結合して芳香環又は複素環を形成してもよく、置換基を有してもよい。
【０２０９】
ピロメテン色素は、特開平１０−２２６１７２号、同１０−１６２４３０号、同１０−２８７８１９号、同１１−４３４９１号、同１１−９２４７９号、同１１−９２６８２号、同１１−１６５４６５号、同１１−２２７３３２号、同１１−２２７３３３号、同１１−２５５７７４号、同１１−２５６０５６号、同１１−２５６０５７号、同１１−３０２５５１号、同３０２２５３号、特開２０００−４８４０６号、同２０００−２６００６４号、同２００２−２１２４５６号、同２００２−１５４２７１号、同２００２−１５５０７６号、同２００２−２１１１３６号、同２００２−３６３４３７号、同２００３−６４２７４号、同２００３−７３５７４号、同２００３−１４０３００号、同２００３−１８２２１９号、同２００３−２８６４１５号、同２００３−２６６９４７号、同２００４−６６４５９号、同２００４−１１４３９４号、同２００４−１２２５８５号又は国際公開（ＷＯ）０３／０８２５９３Ａ１号等の各公報に記載されたピロメテン色素が用いられ、具体例及び合成方法も上記特許文献に記載のものが適用できる。
【０２１０】
本実施の形態に係る光情報記録媒体１０は、前記色素を可視情報記録層２４（好ましくはデータ記録層１８も）として有するものであれば特に制限はないが、本実施の形態に係る光情報記録媒体１０をＣＤ−Ｒに適用する場合には、トラックピッチ１．４〜１．８μｍのプリグルーブ４０（図１参照）が形成された厚さ１．２±０．２ｍｍの透明な円盤状の第１基板１６上に、前記色素を含むデータ記録層１８、第１反射層２０、接着層２８、第２反射層２６、前記色素を含む可視情報記録層２４、第２基板２２をこの順に有する構成であることが好ましい。また、ＤＶＤ−Ｒに適用する場合には以下の二つの態様であることが好ましい。
【０２１１】
（１）トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプリグルーブ４０が形成された厚さ０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状の第１基板１６上に、前記色素を含むデータ記録層１８及び光反射層が設けられてなる二枚の積層体が、それぞれデータ記録層１８が内側となるように接合され、厚さ１．２±０．２ｍｍであり、少なくともどちらかの第１基板１６上に可視情報記録層２４を設けてなる光情報記録媒体。
【０２１２】
（２）トラックピッチ０．６〜０．９μｍのプリグルーブ４０が形成された厚さ０．６±０．１ｍｍの透明な円盤状の第１基板１６上に、前記色素を含むデータ記録層１８及び光反射層が設けられてなる積層体と、該積層体の円盤状の第１基板１６と同じ形状の透明な円盤状保護基板とを、データ記録層１８が内側となるように接合され、厚さ１．２±０．２ｍｍであり、少なくともどちらかの基板上に可視情報記録層２４を設けてなる光情報記録媒体。なお、上記ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体においては、光反射層の上にはさらに保護層を設けた構成とすることもできる。
【０２１３】
可視情報記録層２４に記録される可視情報とは、視覚的に認識可能な画像を意味し、文字（列）、絵柄、図形等、あらゆる視認可能な情報を含む。また、文字情報としては、使用可能者指定情報、使用期間指定情報、使用可能回数指定情報、レンタル情報、分解能指定情報、レイヤ指定情報、ユーザ指定情報、著作権者情報、著作権番号情報、製造者情報、製造日情報、販売日情報、販売店又は販売者情報、使用セット番号情報、地域指定情報、言語指定情報、用途指定情報、製品使用者情報、使用番号情報等が挙げられる。
【０２１４】
可視情報記録層２４は、前述の色素を溶剤に溶解して塗布液を調製し、該塗布液を塗布することによって形成することができる。溶剤としては後述するデータ記録層１８の塗布液の調製に使用する溶剤と同じ溶剤を使用することができる。その他の添加剤、塗布方法等、後述する記録層と同様にして行うことができる。
【０２１５】
可視情報記録層２４の層厚としては、０．０１〜２００μｍとすることが好ましく、０．０５〜１００μｍとすることがより好ましく、０．１〜５０μｍとすることがさらに好ましい。
【０２１６】
可視情報記録層２４／データ記録層１８の厚さの比は１／１００〜１００／１が好ましく、１／１０〜１０／１がより好ましい。
【０２１７】
［データ記録層１８］
データ記録層１８は、デジタル情報等の符号情報（コード化情報）が記録される層であり、追記型（色素追記型が好ましい）、相変化型、光磁気型等が挙げられ、特に制限はないが、色素型であることが好ましい。
【０２１８】
色素型のデータ記録層１８に含有される色素の具体例としては、シアニン色素、オキソノール色素、金属錯体系色素、アゾ色素、フタロシアニン色素等が挙げられる。
【０２１９】
また、特開平４−７４６９０号、特開平８−１２７１７４号、同１１−５３７５８号、同１１−３３４２０４号、同１１−３３４２０５号、同１１−３３４２０６号、同１１−３３４２０７号、特開２０００−４３４２３号、同２０００−１０８５１３号及び同２０００−１５８８１８号等の各公報に記載されている色素が好適に用いられる。
【０２２０】
データ記録層１８は、色素等の記録物質を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。塗布液中の記録物質の濃度は、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。
【０２２１】
データ記録層１８の形成は、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ、又は溶剤塗布等の方法によって行うことができるが、溶剤塗布が好ましい。この場合、前記色素等の他、さらに所望によりクエンチャ、結合剤等を溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を第１基板１６の表面に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより行うことができる。
【０２２２】
前記溶剤塗布の塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。データ記録層１８は単層でも重層でもよい。データ記録層１８の層厚は一般に１０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは１５〜３００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは２０〜１５０ｎｍの範囲にある。
【０２２３】
データ記録層１８には、該データ記録層１８の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。褪色防止剤としては、一般的に、一重項酸素クエンチャが用いられる。一重項酸素クエンチャとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
【０２２４】
相変化型のデータ記録層１８を構成する材料の具体例としては、Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｄ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｎｂ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｄ−Ｎｂ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｔ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｃｏ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｖ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｇｅ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金等が挙げられる。
【０２２５】
相変化型のデータ記録層１８の層厚としては、１０〜５０ｎｍとすることが好ましく、１５〜３０ｎｍとすることがより好ましい。
【０２２６】
以上の相変化型のデータ記録層１８は、スパッタ法、真空蒸着法等の気相薄膜堆積法、等によって形成することができる。
【０２２７】
上述した可視情報記録層２４及びデータ記録層１８を構成する材料中の金属原子の含有量は、通常の定量方法で測定することができる。
【０２２８】
例えば原子吸光装置（バリアン社製  ＡＡ２４０ＦＳ）を用い、金属原子Ｎａ、Ｋの含有量は、炎光法や絶対検量線法にて定量することができ、金属原子Ｍｇ、Ｃａの含有量は、フレーム法や絶対検量線法にて定量することができる。また、前処理としては、サンプルから２ｇの試料粉を採取し、この試料粉にＨＮｏ３を加えてマルチウェーブ灰化し、その後、試料を水に溶出して５０ｍｌの試料液を調製する。そして、得られた試料液に対して上述した定量法にて金属原子の含有量を測定する。
【０２２９】
また、光情報記録媒体１０を製造した後においても、可視情報記録層２４からその材料を採取し、上述と同様の方法で金属原子の含有量を測定することができる。
【０２３０】
［第１基板１６］
本実施の形態に係る光情報記録媒体１０の第１基板１６は、従来の光情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。
【０２３１】
第１基板１６の材料としては、例えば、ガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン及びポリエステル等を挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。
【０２３２】
なお、これらの材料はフィルム状として、又は剛性のある第１基板１６として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性及び価格等の点からポリカーボネートが好ましい。
【０２３３】
第１基板１６の厚さは、０．１〜１．２ｍｍとすることが好ましく、０．２〜１．１ｍｍとすることがより好ましい。
【０２３４】
データ記録層１８が設けられる側の第１基板１６の表面側（プリグルーブ４０が形成された面側）には、平面性の改善、接着力の向上及びデータ記録層１８の変質防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。
【０２３５】
［第１反射層２０、第２反射層２６］
情報の再生時における反射率の向上の目的で、データ記録層１８に隣接して第１反射層２０が設けられることがある。また、可視情報記録層２４への可視情報の書き込み時におけるレーザ光３８のフォーカシングを良好とする目的で、可視情報記録層２４に隣接して第２反射層２６が設けられることがある。
【０２３６】
第１反射層２０及び第２反射層２６の材料である光反射性物質はレーザ光３８に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは２種以上の組合せで、又は合金として用いてもよい。第１反射層２０及び第２反射層２６は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより、データ記録層１８及び可視情報記録層２４の上に形成することができる。第１反射層２０及び第２反射層２６の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、５０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【０２３７】
［接着層２８］
接着層２８は、データ記録媒体部１２と可視情報記録媒体部１４との密着性を向上させるために形成される層である。
【０２３８】
接着層２８を構成する材料としては、光硬化性樹脂が好ましく、なかでもディスクの反りを防止するため、硬化収縮率の小さいものが好ましい。このような光硬化性樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製の「ＳＤ−６４０」、「ＳＤ−３４７」等のＵＶ硬化性樹脂（ＵＶ硬化性接着剤）を挙げることができる。また、接着層２８の厚さは、弾力性を持たせるため、１〜１０００μｍの範囲が好ましく、５〜５００μｍの範囲がより好ましく、１０〜１００μｍの範囲が特に好ましい。
【０２３９】
［第２基板２２］
第２基板２２（保護基板）は、上述の第１基板１６と同じ材質のものを使用することができる。
【０２４０】
以下に、他の構成で採用される保護層について説明する。
【０２４１】
［保護層］
第１反射層２０やデータ記録層１８を物理的及び化学的に保護する目的、並びに第２反射層２６や可視情報記録層２４を物理的及び化学的に保護する目的でそれぞれ保護層が設けられることがある。
【０２４２】
なお、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体の製造の場合と同様の形態、すなわち２枚の基板（一方が第１基板１６の場合を含む）を２つのデータ記録層１８を内側にして貼り合わせる構成をとる場合は、必ずしも保護層の形成は必要ではない。
【０２４３】
本実施の形態に係る光情報記録媒体１０は、レーザ光により再生可能な情報が記録された記録部（ピット）を有する、いわゆる再生専用型の光情報記録媒体に適用することができるのは既述の通りである。
【０２４４】
［可視情報記録方法］
本実施の形態に係る可視情報記録方法は、上述した本実施の形態に係る光情報記録媒体１０の可視情報記録層２４への可視情報記録方法であって、可視情報記録層２４への可視情報の記録に、データ記録層１８の記録に用いるレーザ光３８と同じレーザ光３８（図５参照）を用いることを特徴としている。
【０２４５】
本実施の形態の可視情報記録方法は、本実施の形態に係る光情報記録媒体１０の可視情報記録層２４への可視情報の記録が可能な記録装置を用いて行う。
【０２４６】
ここで、具体的に、本実施の形態に係る可視情報記録方法の２つの記録方法（第１記録方法及び第２記録方法）について説明する。
【０２４７】
先ず、第１記録方法は、本実施の形態に係る光情報記録媒体１０の可視情報記録層２４への可視情報の記録方法であって、該可視情報を、可視情報記録層２４への情報の記録に用いるレーザ光３８と同じレーザ光３８を用いて記録するものである。
【０２４８】
第２記録方法は、光情報記録媒体１０の半径方向に遥動し且つ略同一の軌跡に複数回照射されるレーザ光３８を用いて可視情報を可視情報記録層２４に記録するものである。なお、第１記録方法においても、第１記録方法と同様にデータ記録層１８へのデータ記録に用いるレーザ光３８と同じレーザ光３８を用いて可視情報を記録することが好ましい。
【０２４９】
第１記録方法によれば、データ記録層１８へのデータ記録に用いるレーザ光３８と同じレーザ光３８を用いて、可視情報を記録することができるため、１つの記録装置においてレーザ光源を共有することができ、記録装置のハードウエア資源を必要最小限に抑えることができるとともに、一般ユーザがこれらの装置を用いて簡単に可視情報を記録することができる。さらに、本実施の形態に係る光情報記録媒体１０は、可視情報記録層２４に色素を含むため、コントラストが高く視認性に優れた可視情報（画像等）を形成できるという利点もある。光情報記録媒体１０可視情報記録層２４への画像等の可視情報の記録は、第１記録方法及び第２記録方法によって行うことが最も好ましいが、これに制限されるものではない。
【０２５０】
第１記録方法及び第２記録方法において、可視情報記録層２４への画像等の可視情報の記録、及びデータ記録層１８へのデータ記録は、両層への記録機能を有する１つの光ディスクドライブ（記録装置）を用いて行うことができる。このように１つの光ディスクドライブを使用する場合、可視情報記録層２４及びデータ記録層１８のいずれか一方の層への記録を行った後、裏返して他方の層に記録を行うことができる。可視情報記録層２４への可視情報の記録をする機能を有する光ディスクドライブとしては、例えば、特開２００３−２０３３４８号公報、特開２００３−２４２７５０号公報等に記載されている光ディスクドライブを用いることができる。
【０２５１】
また、可視情報記録層２４への可視情報の記録に際し、記録装置は、光情報記録媒体１０とレーザピックアップとを、光情報記録媒体１０の面に沿って相対移動させ、該相対移動に同期してレーザ光３８を、画像形成しようとする文字、絵等の画像データに応じて変調して可視情報記録層２４に向けて照射して可視情報を記録することができる。このような構成は、例えば、特開２００２−２０３３２１号公報等に記載されている。
【０２５２】
通常のデジタルデータ記録では、略楕円形状の軌跡でレーザ光３８を１回照射することが通常である。一般に、色素記録層にピットを形成する際は光ディスクドライブ（記録装置）で認識するのに十分な反射率及び変調度が得られるピットを形成することが重要視されるため、色素記録層用の色素としては、上記の１回のレーザ光の照射により十分な反射率及び変調度が得られる色素が選択される。
【０２５３】
それに対し、近年、新たな画像形成方法として、上記特開２００２−２０３３２１号公報等に記載のシステムが提案された。このシステムでは、レーザ光３８を略同一の軌跡に複数回照射することにより、色素を含む可視情報記録層２４に画像等の可視情報を記録する。また、通常の光ディスクでは半径方向でピットを形成する位置は特定されているため、レーザ光３８が光情報記録媒体１０の半径方向に遥動することはあり得ないのに対し、上記システムでは、レーザ光３８が光情報記録媒体１０の半径方向に遥動し、且つ、略同一の軌跡に複数回照射されることにより、可視情報が形成される。本実施の形態において使用される色素は、いずれも上記システムに好適であり、前述の記録方式によりコントラストが高く鮮明で、且つ、耐光性に優れた可視情報を形成することができる。
【０２５４】
上述した可視情報の記録方法の詳細を、図６及び図７を参照しながら説明する。
【０２５５】
図６は、画像形成のために照射されるレーザ光３８の軌跡を示す。
【０２５６】
先ず、レーザ光源を、図６に示すように、光情報記録媒体１０の内周側で、且つ、最初の画像形成箇所が存在する半径位置で位置決めし、次いで、周方向位置θを検出し、該半径位置について画像データにより指示される周方向の各画像形成位置でレーザパワーを所定の高出力（可視情報記録層２４の可視光特性が変化する値で、例えば１ｍＷ以上の値）に切り換える。これにより、該高出力のレーザ光３８が照射された箇所で可視情報記録層２４の可視光特性が変化（変色等）して、画像形成が行われる。レーザ光３８のレーザパワーは、着色基板２２ａの色情報に応じたレーザパワー制御情報に基づいて制御される。レーザパワー制御情報は、光情報記録媒体１０のプリピット領域３０に形成されているプリピット３２やＢＣＡに記録された情報を検出することによって取得される。
【０２５７】
その後、光情報記録媒体１０を１回転して周方向の基準位置に戻ったら、送りモータ等によりレーザ光源を所定ピッチΔｒ分だけ外周方向へ移送し、その半径位置について画像データにより指示される周方向の各画像形成位置でレーザパワーを所定の高出力に切り換えて画像形成を行う。以後、この動作を繰り返して、１周ごとに所定ピッチΔｒで順次外周方向に移動して画像形成を行う。
【０２５８】
図６は、この画像形成動作による光情報記録媒体１０の表面（可視情報記録層２４側の面、以下において「レーベル面」ともいう）上でのレーザ光３８の軌跡を示す。太線で描いた部分４６でレーザパワーが高出力に切り換えられて画像形成が行われる。この太線で描いた部分４６でのレーザ光３８の軌跡の拡大図が図７である。図７に示すように、レーザ光３８を、光情報記録媒体１０の半径方向に遥動させ、且つ、略同一の軌跡に複数回照射することにより画像が形成される。ここでのレーザ光３８の遥動幅及び略同一の軌跡におけるレーザ光３８の照射回数は、記録装置ごとに設定されている。
【０２５９】
上述した画像形成方法では、画像形成箇所がない半径位置については走査せずに、次の画像形成箇所がある半径位置まで一度に移動して画像形成を行う。ピッチΔｒが大きいと、本来は径方向につながって形成されるべき画像であっても、すき間が生じて画像形成されてしまう。ピッチΔｒを小さくすれば、すき間を目立たなくすることができるが、レーベル面全体に画像を形成するのに要する周回数が増え、画像形成に時間がかかってしまう。
【０２６０】
特開２００２−２０３３２１号公報に記載の装置を用いれば、画像形成時に振動信号発生回路から発生される振動信号（正弦波、三角波等）でトラッキングアクチュエータを駆動して、対物レンズをディスク径方向に振動させるようにしている。従って、レーザ光３８がディスク径方向に振動して、ピッチΔｒが比較的大きくてもすき間のない（又は、すき間が小さい）画像形成を行うことができる。振動信号の周波数は、例えば数ｋＨｚ程度に設定することができる。また、ピッチΔｒは、例えば５０〜１００μｍ程度に設定することができる。
【０２６１】
以上の画像形成方法の詳細については、特開２００２−２０３３２１号公報を参照することができる。
【０２６２】
データ記録層１８にデータを記録する記録装置は、レーザ光３８を射出するレーザピックアップと、光情報記録媒体１０を回転させる回転機構とを少なくとも有し、データ記録層１８への記録再生を、回転させた状態の光情報記録媒体１０のデータ記録層１８に向けてレーザピックアップからレーザ光３８を照射して行うことができる。このような記録装置の構成自体は周知である。
【０２６３】
次いで、データ記録層１８へのデータ（ピット情報）の記録について説明する。データ記録層１８が色素型の場合、まず、未記録の前述の光情報記録媒体１０を所定の記録線速度にて回転させながら、レーザピックアップからレーザ光３８を照射する。この照射光により、データ記録層１８の色素がその光を吸収して局所的に温度上昇し、所望の空隙（ピット）が生成してその光学特性が変わることにより情報が記録される。
【０２６４】
レーザ光３８の記録波形は、１つのピットの形成する際には、パルス列でも１パルスでもかまわない。実際に記録しようとする長さ（ピットの長さ）に対する割合が重要である。
【０２６５】
レーザ光３８のパルス幅としては、実際に記録しようとする長さに対して２０〜９５％の範囲が好ましく、３０〜９０％の範囲がより好ましく、３５〜８５％の範囲が更に好ましい。ここで、記録波形がパルス列の場合には、その和が上記の範囲にあることを指す。
【０２６６】
レーザ光３８のパワーとしては、記録線速度によって異なるが、記録線速度が３．５ｍ／ｓの場合、１〜１００ｍＷの範囲が好ましく、３〜５０ｍＷの範囲がより好ましく、５〜２０ｍＷの範囲が更に好ましい。また、記録線速度が２倍になった場合には、レーザ光３８のパワーの好ましい範囲は、それぞれ２1/2倍となる。また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズのＮＡ（開口数）は０．５５以上が好ましく、０．６０以上がより好ましい。
【０２６７】
本実施の形態においては、レーザ光３８として３５０〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザを用いることができる。
【０２６８】
次に、データ記録層１８が相変化型の場合について説明する。相変化型の場合は、前述の材質から構成され、レーザ光３８の照射によって結晶相と非晶相との相変化を繰り返すことができる。情報記録時は、集中したレーザ光３８のパルスを短時間照射し、相変化記録層を部分的に溶融する。溶融した部分は熱拡散により急冷され、固化し、非晶状態の記録マークが形成される。また、消去時には、記録マーク部分にレーザ光３８を照射し、データ記録層１８の融点以下、結晶化温度以上の温度に加熱し、且つ、除冷することによって、非晶状態の記録マークを結晶化し、もとの未記録状態に戻す。
【実施例１】
【０２６９】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０２７０】
（実施例１）
実施例１に係る光情報記録媒体は、２枚のディスクを貼り合わせてなるＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体である。以下に、実施例１に係る光情報記録媒体の作製方法を説明する。
【０２７１】
射出成形にて、ポリカーボネート樹脂から、スパイラル状（螺旋状）のグルーブ（深さ：１３０ｎｍ、幅３００ｎｍ、トラックピッチ：０．７４μｍ）を有する厚さ０．６ｍｍ、直径１２０ｍｍの第１基板１６を成形した。
【０２７２】
その後、下記一般式（化−６３）及び（化−６４）で示されるオキソノール色素各１．５ｇを２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１００ｍｌに溶解して塗布液を調製し、この塗布液をスピンコート法により第１基板１６のプリグルーブ４０が形成された面上に塗布し、データ記録層１８を形成した。
【０２７３】
【化２０】
2007176156.tif 000022
【０２７４】
次に、データ記録層１８上に銀をスパッタして膜厚１２０ｎｍの第１反射層２０を形成した後、紫外線硬化樹脂（ＳＤ３１８（大日本インキ化学工業株式会社製）をスピンコート法により塗布した後、紫外線を照射して硬化し、層厚１０μｍの第１保護層を形成した。以上の工程により、データ記録媒体部１２を作製した。
【０２７５】
次に、可視情報記録層２４を形成するため、下記一般式（化−６５）のフタロシアニン色素及び下記一般式（化−６６）のトリメチンシアニン色素の合計１．５０ｇ、並びに図８に示す金属原子を、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１００ｍｌに溶解した可視情報記録層用塗布液を調製した。該可視情報記録層用塗布液を厚さ０．６ｍｍ、直径１２０ｍｍの第２基板２２上にスピンコートにて形成した。
【０２７６】
次に、可視情報記録層２４上に銀をスパッタして膜厚１２０ｎｍの第２反射層２６を形成した後、紫外線硬化樹脂（ＳＤ３１８（大日本インキ化学工業株式会社製）をスピンコート法により塗布した後、紫外線を照射して硬化し、層厚１０μｍの第２保護層を形成した。以上の工程により、可視情報記録媒体部１４を作製した。
【０２７７】
次いで、データ記録媒体部１２と可視情報記録媒体部１４とを貼り合せて、１枚の光情報記録媒体１０として完成させるため、次のような工程を経た。先ず、データ記録媒体部１２の第１保護層上及び可視情報記録媒体部１４の第２保護層上にそれぞれ遅効性カチオン重合型接着剤（ソニーケミカル株式会社社製、ＳＤＫ７０００）をスクリーン印刷によって印刷した。このとき、スクリーン印刷の印刷版のメッシュサイズは３００メッシュのものを使用した。次に、メタルハライドランプを使用して紫外線照射した直後、データ記録媒体部１２と可視情報記録媒体部１４とをそれぞれの保護層側から貼り合わせ、両面から押圧し５分間放置し、実施例１に係る光情報記録媒体を作製した。
【０２７８】
【化２１】
2007176156.tif 000023
【０２７９】
（実施例２〜４）
実施例２〜４に係る光情報記録媒体は、実施例１における可視情報記録媒体部１４の可視情報記録層２４を形成する際に、可視情報記録層用塗布液中の金属原子の含有量を図８に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして光情報記録媒体１０を製造した。
【０２８０】
（コントラスト評価）
作製した実施例１〜４に係る光情報記録媒体について、下記のように記録を行った。
【０２８１】
可視情報記録層２４への評価用画像の描画は、特開２００２−２０３３２１号公報に記載の記録装置、すなわち、レーザ光３８を射出するレーザピックアップと光情報記録媒体を回転させる回転機構とを有する記録装置（レーザ光源は、波長６６０ｎｍの半導体レーザとした）を用い、図９Ａに示すドライブ描画条件で行った。この場合、光情報記録媒体とレーザピックアップとを光情報記録媒体の面に沿って相対移動させながら、相対移動に同期させてレーザ光３８を所望の画像データに応じて変調し、線速度３．５ｍ／ｓｅｃ、記録パワー８ｍＷの条件にてフォーカスをかけた状態で可視情報記録層２４に照射して可視情報を記録した。このとき、レーザ光３８は光情報記録媒体の半径方向に遥動し、且つ、略同一の軌跡に複数回照射されて可視情報が記録された。また、この光情報記録媒体を回転機構で回転させた状態にし、データ記録層１８にレーザピックアップからレーザ光３８を照射することによりピット情報の記録を行うことができる。
【０２８２】
上記のようにして可視情報が記録された実施例１〜４について、図９Ｂに示す分光光度計による計測条件で、可視情報記録層２４のレーザ照射部とレーザ未照射部の絶対反射率を測定し、以下の式で表されるＳｖを求め、該Ｓｖをコントラストの評価指標とした。ＣＩＥ標準分光視感効率は図１０に示した。
【０２８３】
【数１】
2007176156.tif 000024
【０２８４】
さらに、上述の式にて求めたＳｖの値から、５段階の評価基準を設けた。評価基準は図１１のとおりである。そして、図１１の評価基準に従ってコントラストを評価した。評価結果を図８に示す。
【０２８５】
実施例１〜４ともに、得られた画像の光堅牢性、熱堅牢性も優れていた。また、図８のコントラストの評価結果からもわかるように、実施例１〜４ともに、コントラストが良好であり、且つ、鮮明な画像記録が得られている。
【０２８６】
なお、本発明に係る光情報記録媒体、可視情報記録方法、混合物の利用方法及び混合物は、上述の実施の形態に限らず、本発明の要旨を逸脱することなく、種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【図面の簡単な説明】
【０２８７】
【図１】本実施の形態に係る光情報記録媒体の構成を一部省略して示す断面図である。
【図２】第１の変形例に係る光情報記録媒体を示す平面図である。
【図３】第２の変形例に係る光情報記録媒体を示す平面図である。
【図４】第２の変形例に係る光記録媒体を一部省略して示す断面図である。
【図５】本実施の形態に係る光情報記録媒体の具体的構成例を一部省略して示す断面図である。
【図６】画像形成のために照射されるレーザ光の軌跡を示す説明図である。
【図７】図６において太線で描いた部分でのレーザ光の軌跡を示す拡大図である。
【図８】実施例１〜４に係る光情報記録媒体のコントラスト評価を示す表図である。
【図９】図９Ａは評価用画像を記録する場合のドライブ描画条件を示す表図であり、図９Ｂは分光光度計による計測条件を示す表図である。
【図１０】ＣＩＥ標準分光視感効率を示す表図である。
【図１１】コントラストの評価指標を示す式に基づくコントラストの評価基準を示す表図である。
【符号の説明】
【０２８８】
１０、１０ａ、１０ｂ…光情報記録媒体    １２…データ記録媒体部
１４…可視情報記録媒体部                １６…第１基板
１８…データ記録層                      ２０…第１反射層
２２…第２基板                          ２４…可視情報記録層
２６…第２反射層                        ２８…接着層
３８…レーザ光                          ４０…プリグルーブ
【図１】
2007176156.tif 000025
【図２】
2007176156.tif 000026
【図３】
2007176156.tif 000027
【図４】
2007176156.tif 000028
【図５】
2007176156.tif 000029
【図６】
2007176156.tif 000030
【図７】
2007176156.tif 000031
【図８】
2007176156.tif 000032
【図９】
2007176156.tif 000033
【図１０】
2007176156.tif 000034
【図１１】
2007176156.tif 000035