(57)【要約】本発明は、活性成分として式（Ｉ）のシリコンエステルを含む殺虫性組成物、およびそのような組成物の適用によって、昆虫、ダニ、線虫および真菌類の抑制方法に関する。本発明はさらに、式（Ｉ）の殺虫シリコンエステルおよびいくつかのそのような新規な組成物の製造方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性成分として以下の式Ｉのシリコンエステル化合物を含有する殺虫性組成物であって、
ａ．該化合物が、少なくとも３つのＳｉ−Ｏ結合を有する少なくとも１つのシリコン原子を含み；
ｂ．水ベース組成物の場合、該化合物は、少なくとも１つのＲ2ラジカルあるいはＲ4、Ｒ5またはＲ6部分を含むラジカルを含む、
殺虫性組成物：
Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］X［Ｒ1GＲ5PＲ6QＳｉＯ］YＲ4                    （Ｉ）
（ここで、
Ａ、Ｂ、Ｃ＝０〜３かつＡ＋Ｂ＋Ｃ＝３；
Ｄ＝０〜１、Ｅ、Ｆ＝０〜２かつＤ＋Ｅ＋Ｆ＝２；
Ｇ＝０〜１；Ｐ、Ｑ＝０〜２かつＧ＋Ｐ＋Ｑ＝２；
Ｘ、Ｙ≧０；
１．Ｒ1およびＲ3は、同一でも異なってもよく、かつＣ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ20アリールであり；
２．Ｒ2は、Ｒ（ＯＣnＨ2n）m（ｎ＝２〜４；ｍ＝０〜５００）（ここで、Ｒ＝ＨまたはＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキル；ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；あるいはＣ7〜Ｃ30アラルキル；アルカリル−Ｒ’Ｒ’’−Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’が、Ｃ3〜Ｃ20アルキルであり、Ｒ’’がＨまたはＲ’である）；アシルＲ’ＣＯ−（Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ置換された、線状、分枝状または環状部分を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル、またはＣ7〜Ｃ30アラルキルである）；Ｒ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルであり；Ｒ’’が、Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’が、Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニル、またはそのポリもしくはパーフルオロ誘導体である）である）；フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−からなる群から選択されるへテロサイクリック部分；モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体；ポリオールモノアルカノエート）であり、
３．Ｒ4が、Ｒ2またはＲ3であり、
４．Ｒ5が、Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ−であり、
５．Ｒ6が、Ｒ5［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］Z−（ここで、Ｚ≧０）である）。
【請求項２】
前記シリコンエステルの量が、水溶液中に約０．０３重量％〜約２０重量％であり、好ましくは約０．０５％〜約５％である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記シリコンエステルの量が、非水溶液中に、約２０重量％〜約９９．５重量％である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１つの界面活性剤を含む請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤が、ノニオン性、両性およびイオン性の、低分子量および高分子量の、界面活性剤からなる群から選択される請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤の量が、シリコンエステルの量の約０．０００１〜約６倍であり、好ましくは約０．０００１〜約２倍である請求項４記載の組成物。
【請求項７】
前記シリコンエステルが、非水溶液中のテトラアルキルオルトシリケートである請求項６記載の組成物。
【請求項８】
前記テトラアルキルシリケートが、テトラエチルオルトシリケートである請求項７記載の組成物。
【請求項９】
前記テトラアルキルシリケートが、テトラブチルオルトシリケートである請求項７記載の組成物。
【請求項１０】
前記シリコンエステルにおけるＲ1およびＲ3が、Ｃ1〜Ｃ20アルキルラジカルまたはＣ6〜Ｃ20アリールラジカルである請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
前記シリコンエステルにおけるＲ2が、有機残基Ｒが連結されたポリオキシアルキレン鎖である請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
前記有機残基Ｒが、ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキルである請求項１１記載のシリコンエステル。
【請求項１３】
前記有機残基Ｒが、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキルである請求項１１記載のシリコンエステル。
【請求項１４】
前記有機残基Ｒが、アルカリル、Ｒ’Ｒ’’Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’がＣ3〜Ｃ20アルキルであり、そしてＲ’’がＨまたはＲ’である）である請求項１１記載のシリコンエステル。
【請求項１５】
前記有機残基Ｒが、アシルＲ’ＣＯ−（Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ置換された、線状、分枝状または環状部分を含むＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルである）である請求項１１記載のシリコンエステル。
【請求項１６】
前記有機残基Ｒが、アミンＲ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含むＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ1〜Ｃ30アルケニルであり；Ｒ’’が、Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’が、Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはそのポリ（もしくはパー）フルオロ誘導体である）である）である請求項１１記載のシリコンエステル。
【請求項１７】
前記有機残基Ｒが、フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−などのヘテロサイクリック部分である請求項１１記載のシリコンエステル。
【請求項１８】
前記有機残基Ｒが、モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体である請求項１１記載のシリコンエステル。
【請求項１９】
前記オリゴサッカライドが、アルキルグリコシドまたはアルカノエートである請求項１８記載のシリコンエステル。
【請求項２０】
前記有機残基Ｒが、ポリオールモノアルカノエートである請求項１１記載のシリコンエステル。
【請求項２１】
前記ポリオールモノアルカノエートが、アンハイドロソルビタンモノアルカノエートである請求項２０記載のシリコンエステル。
【請求項２２】
Ｒ5ラジカルを有する請求項１１記載のシリコンエステルであって、該ラジカルが、Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ−であるシリコンエステル。
【請求項２３】
Ｒ6ラジカルを有する請求項１１記載のシリコンエステルであって、該ラジカルが、Ｒ5［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）E（Ｒ5）FＳｉＯ］Z−（ここでＺ≧０）であるシリコンエステル。
【請求項２４】
請求項１記載の式（Ｉ）のシリコンエステルの製造方法であって、以下の一般式ＩＩ：
Ｒn（Ｒ’Ｏ）mＳｉＸp                    （ＩＩ）
（ここで、ｎ＋ｍ＋ｐ＝４、かつｎ、ｍ≧０；Ｘ＝Ｈａｌ、Ｈ、ＯＲ、ＮＲ2、ＳＲ；ならびにＲおよびＲ’が有機残基である）
の化合物を、以下の一般式ＩＩ：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）ＯＨ                    （ＩＩＩ）
（ここで、Ｒが一価の有機残基であり、ｎは２〜４、そしてｍは１〜２０である）
のアルキルポリアルキレングリコールエーテル；
または、以下の式（ＩＶ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＭ                    （ＩＶ）
（ここで、Ｍ＝Ｎａ、Ｋ）
の対応するナトリウムまたはカリウムアルコレート；
または、以下の式（Ｖ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＣ（Ｏ）Ｒ’                    （Ｖ）
（ここで、Ｒ’が一価の炭化水素ラジカルである）
のエステル；
または、以下の式（ＶＩ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯ（ＣＨ2）xＣＨ（Ｏ）ＣＨ2                    （ＶＩ）
（ここで、ｘ＝０〜４（たとえば、アルコールアルコキシレートグリシジルエーテル））
の１，２−エポキシ−誘導体、
と反応させる、製造方法。
【請求項２５】
請求項２４記載の方法であって、前記式ＩＩの化合物が、Ａ）シリコンテトラハライド；Ｂ）アルコキシシランおよびその部分的加水分解物、ＳｉＯ2含量が２０％よりも多いアルキルオリゴシリケート；Ｃ）アルキルアルコキシシラン、ＲnＳｉ（ＯＲ’）4-n；Ｄ）ハイドライド末端ポリ（ジメチルシロキサン）、Ｈ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（ｎ＝１〜５０）；Ｅ）ポリ（メチルハイドロシロキサン）、（ＣＨ3）3ＳｉＯ［（ＣＨ3）ＨＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）3（ｎ＝ｌ〜５０）；Ｆ）塩素末端ポリ（ジメチルシロキサン）、Ｃｌ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2Ｃｌ（ｎ＝１〜５０）；Ｇ）メトキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン）ＣＨ3Ｏ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2ＯＣＨ3（ｎ＝１〜５０）からなる群から選択される方法。
【請求項２６】
請求項２４記載の方法であって、前記式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の化合物が、Ｒラジカルとして、Ｃ1〜Ｃ30アルキル；Ｃ3〜Ｃ30アルケニル；Ｃ7〜Ｃ30アラルキル；アルカリルＲ’Ｒ’’Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’＝Ｃ3〜Ｃ20アルキル、Ｒ’’＝ＨまたはＲ’）；ポリ（もしくはパー）フルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキルあるいはアルカリルＲ’Ｒ’’Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’＝Ｃ3〜Ｃ20アルキル、Ｒ’’＝ＨまたはＲ’）；アシルＲ’ＣＯ−（Ｒ’＝ポリもしくはパーフルオロ置換された、線状、分枝状または環状部分を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキル）；
Ｒ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’＝ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含むＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；Ｒ’’＝Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’＝Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはそのポリもしくはパーフルオロ誘導体である）である）；
フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−などのヘテロサイクリック部分；
モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体、たとえば、アルキルグリコシドまたはアルカノエート；
ポリオールモノアルカノエート、すなわち、アンハイドロソルビタンモノアルカノエート；
からなる群から選択される方法。
【請求項２７】
請求項２４記載の方法であって、前記式ＩＩＩの化合物が、ポリ（エチレングリコール）オクチルフェニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）ノニルフェニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アンハイドロソルビタンモノオレート、ポリ（エチレングリコール）メチルグルコースエーテル、ポリ（プロピレングリコール）メチルグルコースエーテル、ポリ（エチレングリコール）タロウアミンエーテル、ポリ（エチレングリコール）コカミンエーテル、ポリ（エチレングリコール）パーフルオロアルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）テトラハイドロフルフリルエーテルおよびポリ（エチレングリコール）２−［エチル（ヘプタデカフルオロオクチル）スルホニル］アミノエチル、あるいはそれらのナトリウムもしくはカリウムアルコレート、アセテートまたはグリシジルエーテルからなる群から選択される方法。
【請求項２８】
以下の式（Ｉ）のシリコンエステル化合物であって、
ａ．該化合物が、少なくとも３つのＳｉ−Ｏ結合を有する少なくとも１つのシリコン原子を含み；
ｂ．水ベース組成物の場合、該化合物は、少なくとも１つのＲ2ラジカルあるいはＲ4、Ｒ5またはＲ6部分を含むラジカルを含み、
該化合物が、≡Ｓｉ−Ｏ−（ＣnＨ2n）mＲ（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ20アルキルであり、ｎは２〜４、そしてｍは２〜３００である）を除く、
シリコンエステル化合物：
Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］X［Ｒ1GＲ5PＲ6QＳｉＯ］YＲ4                    （Ｉ）
（ここで、
Ａ、Ｂ、Ｃ＝０〜３かつＡ＋Ｂ＋Ｃ＝３；
Ｄ＝０〜１、Ｅ、Ｆ＝０〜２かつＤ＋Ｅ＋Ｆ＝２；
Ｇ＝０〜１；Ｐ、Ｑ＝０〜２かつＧ＋Ｐ＋Ｑ＝２；
Ｘ、Ｙ≧０；
１．Ｒ1およびＲ3は、同一でも異なってもよく、かつＣ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ20アリールであり；
２．Ｒ2は、Ｒ（ＯＣnＨ2n）m（ｎ＝２〜４；ｍ＝０〜２０）（ここで、Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキル；ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；あるいはＣ7〜Ｃ30アラルキル；アルカリル−Ｒ’Ｒ’’−Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’がＣ3〜Ｃ20アルキルであり、Ｒ’’はＨまたはＲ’である）；アシル−Ｒ’ＣＯ−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ置換された、線状、分枝状または環状部分を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキルである）；Ｒ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルであり；Ｒ’’が、Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’が、Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニル、またはそのポリもしくはパーフルオロ誘導体である）である）；フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−からなる群から選択されるへテロサイクリック部分；モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体；アルカノエートポリオールモノアルカノエート）であり、
３．Ｒ4が、Ｒ2またはＲ3であり、
４．Ｒ5が、Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ−であり、
５．Ｒ6が、Ｒ5［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］Z−（ここで、Ｚ≧０）である）。
【請求項２９】
昆虫、ダニ、線虫および真菌類の抑制方法であって、昆虫、ダニ、線虫または真菌類あるいはその環境を、請求項１記載の有効量の殺虫性組成物で処理する工程を包含する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコンエステルおよび害虫（pests）の抑制（control）のためのその適用に関する。
【背景技術】
【０００２】
種々の型の殺虫剤（pesticides）が、当該分野で公知である。それらは、合成または天然産物から誘導されたもののいずれかである。活性な殺虫剤は、通常、所定の使用のためにそれぞれに設計された特定の組成物の形態で適用される。したがって、殺虫剤は、水溶液またはその他の親水性溶液中に溶解または乳化され得るか、あるいは適切な添加剤とともに有機性溶液中に溶解され得る。これらは、粉末として散布または塗布され得る。界面活性剤は、家庭や田畑で一般的に使用される多くの殺虫性（pesticidal）組成物に重要な役割を果たす。
【０００３】
ほとんどの化学的殺虫剤は本質的に毒物であり、そしてそれらの残留物の環境上の問題を最小にする努力が絶えずなされる。１つの試みとしては、生分解可能な殺虫剤を設計することがある。この殺虫剤は、完全に無害に生物化学的に分解される。それらの加水分解物は非毒性である。殺虫化合物の崩壊を容易にする不安定基の、活性な殺虫化合物への導入は、ある程度公知の手法である。
【０００４】
欧州特許第２４９，０１５号明細書および同第２２４，０２４号は、（４−エトキシフェニル）−（ジメチル）−シランなどのシリコン部分を含む殺虫剤を開示する。米国特許第５，０２６，８７４号明細書は、シリル基を含み得る、なお別のファミリーの殺虫剤を開示する。
【０００５】
少なくとも１つの加水分解可能なＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有するシリコン含有化合物（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第４版、第２２巻、３１〜１４２頁）は、非常に低いＬＤ50値を有する生分解可能な化合物として公知である。これらの化合物は、コンクリート硬化用の触媒、繊維におけるシラン化剤および界面活性剤として、しばしば使用される。米国特許第４，２８２，２０７号明細書および同第４，５００，３３９号明細書は、たとえば、このような加水分解可能なシリコン化合物の、殺虫剤および殺微生物剤（microbiocides）用の徐放キャリアとしての用途を開示する。
【発明の開示】
【０００６】
（発明の要旨）
したがって、当該分野において、殺虫剤の使用による危険な結果を減少させるためにより環境に親切な殺虫剤および殺虫性組成物を見出す必要性が存在する。
【０００７】
したがって、本発明は、害虫の抑制、とくに昆虫（insects）、ダニ（mites）、線虫および真菌類の抑制における使用のための、活性成分として以下の式Ｉのシリコンエステル化合物を含有する殺虫性組成物であって、
ａ．該式Ｉの化合物が、少なくとも３つのＳｉ−Ｏ結合を有する少なくとも１つのシリコン原子を含み；
ｂ．水ベース組成物の場合、該化合物は、少なくとも１つのＲ2ラジカルあるいはＲ4、Ｒ5またはＲ6部分を含むラジカルを含む、
殺虫性組成物を提供する：
Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］X［Ｒ1GＲ5PＲ6QＳｉＯ］YＲ4                    （Ｉ）
（ここで、
Ａ、Ｂ、Ｃ＝０〜３かつＡ＋Ｂ＋Ｃ＝３；
Ｄ＝０〜１、Ｅ、Ｆ＝０〜２かつＤ＋Ｅ＋Ｆ＝２；
Ｇ＝０〜１；Ｐ、Ｑ＝０〜２かつＧ＋Ｐ＋Ｑ＝２；
Ｘ、Ｙ≧０；
１．Ｒ1およびＲ3は、同一でも異なってもよく、かつＣ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ20アリールであり；
２．Ｒ2は、Ｒ（ＯＣnＨ2n）m（ｎ＝２〜４；ｍ＝０〜２０）（ここで、Ｒ＝Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキル；ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；あるいはＣ7〜Ｃ30アラルキル；アルカリル−Ｒ’Ｒ’’−Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’がＣ3〜Ｃ20アルキルであり、Ｒ’’はＨまたはＲ’である）；アシル−Ｒ’ＣＯ−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ置換された、線状、分枝状または環状部分を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキルである）；Ｒ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルであり；Ｒ’’が、Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’が、Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニル、またはそのポリもしくはパーフルオロ誘導体である）である）；フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−からなる群から選択されるへテロサイクリック部分；モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体；ポリオールモノアルカノエート）であり、
３．Ｒ4が、Ｒ2またはＲ3であり、
４．Ｒ5が、Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ−であり、
５．Ｒ6が、Ｒ5［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］Z−（Ｚ≧０）である）。
【０００８】
この組成物は、殺虫剤用途に有用な組成物を得るために、式Ｉの化合物を単独でまたは適切な添加剤とともに含み得る。この組成物は、水溶液または非水溶液であり得、これらにはさらに界面活性剤を含み得る。この組成物における式Ｉの化合物の量は、組成物の性質に依存し、そして、水溶液中に約０．０３重量％〜約２０重量％、および非水溶液中に約２０重量％〜約９９重量％の範囲であり得る。添加される界面活性剤の量は、組成物中の化合物Ｉの量の約６倍までであり得る。
【０００９】
本発明はさらに、≡Ｓｉ−Ｏ−（ＣnＨ2n）mＲ（ここで、ＲはＣ1〜Ｃ20アルキルであり、ｎは２〜４、そしてｍは２〜３００である）を除く、式Ｉの新規な化合物を提供する。
【００１０】
本発明はなおさらに、以下の式（ＩＩ）：
Ｒn（Ｒ’Ｏ）mＳｉＸp                    （ＩＩ）
（ここで、ｎ＋ｍ＋ｐ＝４、かつｎ、ｍ≧０；Ｘ＝Ｈａｌ、Ｈ、ＯＲ、ＮＲ2、ＳＲ；ならびにＲおよびＲ’が有機残基である）
のシリコン化合物を、以下の一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＨ                    （ＩＩＩ）
（ここで、Ｒが一価の有機残基であり、ｎが２〜４、そしてｍが１〜２０である）
のアルキルポリアルキレングリコールエーテル、または式（ＩＶ）：Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＭ（Ｍ＝Ｎａ、Ｋ）の対応するナトリウムまたはカリウムアルコレート、または式（Ｖ）：Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＣ（Ｏ）Ｒ’（ここで、Ｒ’が一価の炭化水素ラジカルである）のエステル、または式（ＶＩ）：Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯ（ＣＨ2）xＣＨ（Ｏ）ＣＨ2（ここで、ｘ＝０〜４（たとえば、アルコールアルコキシレートグリシジルエーテル））の１，２−エポキシ−誘導体、と反応させることによる式Ｉの化合物の合成方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（発明の詳細な説明）
前記のように、本発明は、活性成分として式Ｉのシリコン化合物を含む殺虫性組成物に関する。Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する式Ｉのシリコン化合物が、殺虫活性を有すること、およびそのため、殺虫剤、とくに、昆虫、ダニ、線虫および真菌類の抑制のための殺虫剤として用いられ得ることが見出された。Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合の存在のため、そのシリコン化合物Ｉは、種々の天然に存在する機構によって加水分解され得、その適用後の残留物の危険性が減少される。
【００１２】
この組成物は、水溶液または非水溶液、粉末（dust）、粉末（powder）、ペーストであり得、そして少なくとも１つの付加的な界面活性剤をさらに含み得る。界面活性剤は、イオン性、両性またはノニオン性の界面活性剤および／または水からなる群から選択され得る。適切な界面活性剤は、ＴＲＩＴＯＮ  Ｘ  １００（ポリオキシエチレン（９−１０）オクチルフェニルエーテル）、ＴＷＥＥＮ−２０（ポリオキシエチレン（２０）アンハイドロソルビタンモノオレート）、Ａｇｒｉｍｕｌ  ＰＧ２０６２（Ｃ12~14アルキルポリグリコシド）およびＳｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７（エトキシレート化ヘプタメチルトリシロキサン）からなる群から選択され得る。水溶液殺虫性組成物における、式Ｉの化合物の濃度は、約０．０３重量％〜約２０重量％であり、好ましくは約０．０５％〜約５％である。非水溶液殺虫性組成物における、式Ｉの化合物の濃度は、約２０重量％〜約９９重量％である。添加される界面活性剤の量は、組成物中の式Ｉの化合物の、約０．０００１〜約６倍（重量）の範囲である。好ましくは、この割合は、組成物中の式Ｉの化合物の約０．０００１倍〜約２倍（重量）である。
【００１３】
水溶液を形成するための添加される水の量は変動し、そして、最終組成物が有すると予期される必要とされる性質に依存する。異なる量の水は、異なる組成物を生じる。この組成物は、それぞれ異なる用途に適切である。したがって、その組成物の最終的な予期される用途が、添加される水の量を決定する。
【００１４】
シリコン含有化合物の合成のための合成手順は、（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、第２２巻、３１〜１４２頁）に記載される。さらに、オリゴシリケートの、アルキルポリアルキレングリコールエーテル（５００より大きい分子量を有し、そしてＲはＣ1〜Ｃ20アルキルである）との相互作用はまた、たとえば、米国特許第２，６３０，４４６号明細書および同第３，９６７，６７５号明細書および同第４，６９１，０３９号明細書に予め記載されている。
【００１５】
一般式Ｉの化合物は、以下の式（ＩＩ）：
Ｒn（Ｒ’Ｏ）mＳｉＸp                    （ＩＩ）
（ここで、ｎ＋ｍ＋ｐ＝４、かつｎ、ｍ≧０；Ｘ＝Ｈａｌ、Ｈ、ＯＲ、ＮＲ2、ＳＲ；ならびにＲおよびＲ’が一価の有機残基である）
のシリコン含有化合物の、以下の反応経路のいずれかにしたがう対応する反応物とのエステル化（反応１〜４）およびエステル交換反応（反応５および６）によって、適切に製造される：
１．≡Ｓｉ−Ｘ＋ＨＯＲ→≡Ｓｉ−ＯＲ＋ＨＸ（Ｘ＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＲ2、ＳＲ）
２．≡Ｓｉ−Ｘ＋ＮａＯＲ→≡Ｓｉ−ＯＲ＋ＮａＸ（Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ）
３．≡Ｓｉ−Ｃｌ＋１，２−エポキシ誘導体→≡Ｓｉ−ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃｌ）Ｒ’
４．≡Ｓｉ−Ｃｌ＋（ＲＯ）3ＣＨ→≡Ｓｉ−ＯＲ＋ＣＨＣｌ3
５．≡Ｓｉ−ＯＲ＋Ｒ’ＯＨ→≡Ｓｉ−ＯＲ’＋ＲＯＨ
６．≡Ｓｉ−ＯＲ＋Ｒ’ＣＯＯＲ’’→ ≡Ｓｉ−ＯＲ’’＋Ｒ’ＣＯＯＲ
（Ｒ、Ｒ’およびＲ’’が、低分子量または高分子量の、一価の有機基である）
【００１６】
本発明によれば、式（ＩＩ）の化合物は、Ａ）シリコンテトラハライド；Ｂ）アルコキシシランおよびその部分的加水分解物、ＳｉＯ2含量が２０％よりも多いアルキルオリゴシリケート；Ｃ）アルキルアルコキシシラン、ＲnＳｉ（ＯＲ’）4-n；Ｄ）ハイドライド末端ポリ（ジメチルシロキサン）、Ｈ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（ｎ＝１〜５０）；Ｅ）ポリ（メチルハイドロシロキサン）、（ＣＨ3）3ＳｉＯ［（ＣＨ3）ＨＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）3（ｎ＝ｌ〜５０）；Ｆ）塩素末端ポリ（ジメチルシロキサン）、Ｃｌ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2Ｃｌ（ｎ＝１〜５０）；Ｇ）メトキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン）ＣＨ3Ｏ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2ＯＣＨ3（ｎ＝１〜５０）からなる群から選択される。
【００１７】
一般式（ＩＩ）化合物と相互作用させるための対応する反応物は、以下の一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＨ                    （ＩＩＩ）
（ここで、Ｒが一価の有機残基であり、ｎが２〜４、そしてｍが１〜２０である）
の一置換ポリアルキレングリコール、または式（ＩＶ）：Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＭ（Ｍ＝Ｎａ、Ｋ）の対応するナトリウムまたはカリウムアルコレート、または式（Ｖ）：Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＣ（Ｏ）Ｒ’（ここで、Ｒ’が一価の炭化水素ラジカルである）のエステル、または式（ＶＩ）：Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯ（ＣＨ2）xＣＨ（Ｏ）ＣＨ2（ここで、ｘ＝０〜４（すなわち、アルコールアルコキシレートグリシジルエーテル））の１，２−エポキシ−誘導体を含む、アルコールからなる群から選択される。
【００１８】
一般式ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩの化合物の一価の有機残基Ｒは、以下：
Ｃ1〜Ｃ30アルキル；Ｃ3〜Ｃ30アルケニル；Ｃ7〜Ｃ30アラルキル；アルカリルＲ’Ｒ’’Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’＝Ｃ3〜Ｃ20アルキル、Ｒ’’＝ＨまたはＲ’）；ポリ（もしくはパー）フルオロ置換されたＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキル、あるいはアルカリルＲ’Ｒ’’Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’＝Ｃ3〜Ｃ20アルキル、Ｒ’’＝ＨまたはＲ’）；アシルＲ’ＣＯ−（Ｒ’＝ポリもしくはパーフルオロ置換された、線状、分枝状または環状部分を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキル）；
Ｒ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’＝ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；Ｒ’’＝Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’＝Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはそのポリもしくはパーフルオロ誘導体）；
フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−などのヘテロサイクリック部分；
モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体、たとえば、アルキルグリコシドまたはアルカノエート；
ポリオールモノアルカノエート、すなわちアンハイドロソルビタンモノアルカノエート；
からなる群から選択される。
【００１９】
したがって、一般式（Ｉ）の化合物は、エステル化（反応１〜４）の一段過程またはエステル交換の二段過程により製造される。このエステル交換過程（反応５および６）は、得られる低沸騰生成物が、この反応中に反応域から除去される条件下で、触媒的に実施される。この過程は、適切な触媒（たとえば、強力な求核剤（ナトリウムもしくはカリウム水素化物、水酸化物、アミドまたはアルコレート）またはルイス酸（たとえば、テトラアルキルチタネート（ＲＯ）4Ｔｉ）（Ｒは低アルキルを表す））の存在下で約１００℃〜２００℃の温度で実施される。水の存在は、オリゴシリケート形成を導くので、蒸気の非存在下で反応を実施することが好ましい。
【００２０】
式（ＩＩＩ）の好ましい一置換ポリアルキレングリコールは、ポリ（エチレングリコール）オクチルフェニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）ノニルフェニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルグルコースエーテル、ポリ（エチレングリコール）アンハイドロソルビタンモノオレート、ポリ（エチレングリコール）アンハイドロソルビタンモノラウレート、ポリ（エチレングリコール）タロウアミンエーテル、ポリ（エチレングリコール）コカミンエーテル、ポリ（エチレングリコール）テトラハイドロフルフリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）パーフルオロオクチルエーテル、ポリ（エチレングリコール）２−［エチル（パーフルオロオクチル）スルホニル］アミノエチルおよびポリ（プロピレングリコール）メチルグルコースエーテルからなる群から選択される。
【００２１】
ここで、本発明を、以下の非限定的な実施例を参照しながら例証する。
【００２２】
実施例１
工程１：エステル化過程によるｓｅｃ−ブチルオリゴシリケートの製造［米国特許第３，９７６，６７５号明細書に基づく］：
磁気撹拌機、温度計、Ｌｉｅｂｉｃｈコンデンサおよびガス出口を備えた２リッターの３ネックフラスコに、４５６ｇ（２．６８モル）のシリコンテトラクロライドを充填し、そして氷水槽で冷却した。ついで、８９２．４ｇ（１２．０６Ｍ）のｓｅｃ−ブタノール（分析グレード）中１７．９ｇ（０．９９４モル）の水の溶液を、撹拌しながら２時間にわたり添加し、そして温度を１２℃未満に維持した。全量のブタノール−水混合液の添加後、反応混合液を、それが均一になるまで、還流下で０．５時間加熱した。揮発性の化合物は、少なくとも１２０℃の温度および３０ｍｍの水銀圧力で回収した。５８０ｇの粘調液を生成物として単離した。
【００２３】
工程２：エステル交換過程
機械的撹拌機および水冷却Ｌｉｅｂｉｃｈコンデンサを備えた１リッターの３ネックフラスコに、２５７．０グラムのＴｅｒｇｉｔｏｌ  ＮＰ−１０（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）を充填し、そして１００〜１１０℃まで加熱した。これに、水酸化カリウム（２．１ｇ）および２０７．５ｇの工程１の生成物を添加した。ついで、このフラスコを、１５０〜１６０℃まで加熱し、そしてその温度を２．５時間維持した。生成物を、１００℃に冷却し、そして３．０ｇのＮａＨＣＯ3を添加した。濾過後、４３０．５ｇの粘調組成物を得た。
【００２４】
実施例２〜３３
表１に、式１のシリコンエステルを製造する種々の合成条件を要約する。
【００２５】
【表１】
2004522691.tif 000002
2004522691.tif 000003
【００２６】
使用した略語の列挙
１．（*）−モル／モル比
２．ＰＯＥ（ｎ）−ポリオキシエチレン、ＰＯＰ（ｎ）−ポリオキシプロピレン、（ｎ）−ポリオキシアルキレン鎖中の結合の数；（**）−シリケート（ｎ）−このシリケートは、実施例番号（ｎ）の工程１において得られた。
３．ＴＮＰ−１０：Ｔｅｒｇｉｔｏｌ−ＮＰ−１０  （Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）−ＰＯＥ（１０）ノニルフェニルエーテル；
４．ＣＡ−７２０：Ｉｇｅｐａｌ−ＣＡ−７２０（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｆｒａｎｃｅ）；ＰＯＥ（１２）オクチルフェニルエーテル
５．Ｆｌｕｏｗｅｔ  ＯＮＴ−（Ｈｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ／Ｃｏｌｏｒａｎｔ  ＆  Ｓｕｒｆ．）−エトキシレート化パーフルオロール；
６．Ｆｌｕｏｒａｄ  ＦＣ−７６０−（３Ｍ／Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｄ．）−フルオリネート化アルキルアルコキシレート；
７．ＰＥＧ−２−ＥＨＯＳＡＥ−（Ａｌｄｒｉｃｈ  カタログ番号４６−８１８−５）−ポリ（エチレングリコール）２−［エチル（ヘプタデカフルオロオクチル）スルホニル］アミノエチル；
８．ＰＥＧＴＨＦＥ−（Ａｌｄｒｉｃｈ  カタログ番号３０−９５２−４）−ポリ（エチレングリコール）テトラハイドロフルフリルエーテル
９．ＲＥＧ−２−ＥＨＯＳＡＥ−（Ａｌｄｒｉｃｈ  カタログ番号４６−８１８−５）−ポリ（エチレングリコール）２−［エチル（ヘプタデカフルオロオクチル）スルホニル］アミノエチル；
１０．Ｔｗｅｅｎ−２０（ＩＣＩ  Ｓｕｒｆ．Ｂｅｌｇｉｕｍ）ＰＯＥ（２０）アンハイドロソルビタンモノオレート；
１１．Ｇｌｕｃａｍ  Ｅ−１０（Ａｍｅｒｃｏｌ）−ＰＯＥ（１０）メチルグルコースエーテル
１２．Ｇｌｕｃａｍ  Ｅ−２０（Ａｍｅｒｃｏｌ）−ＰＯＥ（２０）メチルグルコースエーテル；
１３．Ｇｌｕｃａｍ  Ｐ−１０（Ａｍｅｒｃｏｌ）−ＰＯＰ（１０）メチルグルコースエーテル；
１４．Ｂｅｒｏｌ  ３９２（Ｂｅｒｏｌ  Ｎｏｂｅｌ  ＡＢ）−ＰＯＥ（１５）タロウアミン；
１５．Ｂｅｒｏｌ  ３９７（Ｂｅｒｏｌ  Ｎｏｂｅｌ  ＡＢ）−ＰＯＥ（１５）コカミン；
１６．ＣＭＰＥＧ  ４５０−Ｃａｒｂｏｗａｘ  ＭＰＥＧ−４５０（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）−ＰＯＥ（８）メチルエーテル
１７．ＰＯＥ（１０）ラウレート−ポリ（エチレングリコール）モノラウレートＭnｃａ６００（Ａｌｄｒｉｃｈ、カタログ番号４６，０１４−１）；
１８．ＰＯＥ（１６）オレート−ポリ（エチレングリコール）モノオレートＭnｃａ８６０（Ａｌｄｒｉｃｈ  カタログ番号４６，０１７−６）；
１９．ＥＳ−４０エチルシリケート−４０（ＳｉＯ2含量４０％、テトラエチルオルト−シリケートおよび水から製造される）；
２０．Ｌ−３１−（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）−ポリ（メチルハイドロゲンシロキサン；
２１．ＲＨ−６８−（Ｒｈｏｄｉａ）−ポリ（メチルハイドロゲンシロキサン）；
２２．ＰＤＭＳＨ−（Ａｌｄｒｉｃｈ  カタログ番号４２，３７８−５）−ハイドライド末端ポリ（ジメチルシロキサン）
２３．ＨＭＴＳ−（Ａｌｄｒｉｃｈ  カタログ番号３７，０８８−６）−１，１，１，３，５，５，５，−ヘプタメチルトリシロキサン；
２４．Ｇａｄｓｏｌ−（Ｇａｄｏｔ，Ｉｓｒａｅｌ）−エタノールおよびイソプロパノールの混合液。
【００２７】
実施例１〜３３のシリコンエステルおよび類似の化合物（テトラブチルオルトシリケートなどの公知の化合物を含む）が、種々の適用形態で、高い殺虫活性を有することを見出した。この殺虫活性を、希釈水溶液および適切なイオン性、両性またはノニオン性の界面活性剤とともにエマルジョンの両方において、またはいかなる溶媒も有さない形態で見出した。
【００２８】
本発明のシリコンエステルの殺虫活性を、ダニおよび昆虫に対して試験した。
【００２９】
実施例３４
柑橘類上の赤ハダニ（red mites）：５本の柑橘類の木（レモン、タンジェリン、キンカンおよび２本のオレンジの木）を、赤ハダニで感染させた。実施例２０の生成物の０．１５％水溶液（０．５％  ＴＲＩＴＯＮ−Ｘ  １００もまた含む）を噴霧すると、５日後に生存するダニは存在しなかった。対照木はなお、検査時に感染していた。
【００３０】
実施例３５
花上の赤ハダニおよびアブラムシ：植木鉢中のホウセンカ（Ｉｍｐａｔｉｅｎｓ）植物を、赤ハダニおよび非同定のアブラムシによって重度に感染させた。実施例１の生成物の１．５％水溶液を噴霧すると、５日後に生存するダニは存在しなかった。対照植物はなお、両方の害虫によって感染していた。巣（ｗｅｂ）に潜伏したダニもまた殺滅した。生存するアブラムシも、噴霧から５日後に観察されなかった。
【００３１】
実施例３６
バナナ植物上のアブラムシ：非同定のアブラムシを、バナナ園における植物に感染させた。その植物を、実施例１０の生成物の０．５％水溶液で噴霧した。１週間後、生存するダニは観察されなかった。一方、対照植物（噴霧しなかった植物である）はなお、感染していた。
【００３２】
実施例３７
アリを、実施例３１の生成物で噴霧した。絶滅の即時効果が観察された。
【００３３】
本発明を、特定の実施形態とともに説明したが、これは、多くの変更および改変が、前記載の点から当業者に明らかであることは明白である。したがって、本発明は、添付した特許請求の範囲の精神および範囲内である変更および改変の全てを包含することが意図される。
【国際公開パンフレット】
2004522691.tif 000004
2004522691.tif 000005
2004522691.tif 000006
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2004522691.tif 000013
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2004522691.tif 000018
2004522691.tif 000019
2004522691.tif 000020
2004522691.tif 000021
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004522691.tif 000022
【手続補正書】
【提出日】平成15年9月12日(2003.9.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性成分として以下の式Ｉのシリコンエステル化合物を含有する殺虫性組成物であって、
ａ．該化合物が、少なくとも３つのＳｉ−Ｏ結合を有する少なくとも１つのシリコン原子を含み；
ｂ．該化合物は、少なくとも１つのＲ2ラジカルを含む、
殺虫性組成物：
Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］X［Ｒ1GＲ5PＲ6QＳｉＯ］YＲ4                    （Ｉ）
（ここで、
Ａ＝０〜１かつＢ、Ｃ＝０〜３かつＡ＋Ｂ＋Ｃ＝３；
Ｄ＝０〜１、Ｅ、Ｆ＝０〜２かつＤ＋Ｅ＋Ｆ＝２；
Ｇ＝０〜１かつＰ、Ｑ＝０〜２かつＧ＋Ｐ＋Ｑ＝２；
Ｘ、Ｙ≧０；
１．Ｒ1およびＲ3は、同一でも異なってもよく、かつＣ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ20アリールであり；
２．Ｒ2は、Ｒ（ＯＣnＨ2n）m（ｎ＝２〜４；ｍ＝０〜２０）（ここで、Ｒが以下：Ａ）ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；あるいは
Ｂ）アルカリル−Ｒ’Ｒ’’−Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’が、Ｃ3〜Ｃ20アルキルであり、Ｒ’’＝Ｒ’である）；あるいは
Ｃ）一般式Ｒ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルであり；Ｒ’’が、Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’が、Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニル、またはそのポリもしくはパーフルオロ誘導体である）である）のチッ素含有ラジカル；あるいは
Ｄ）（テトラハイドロ）フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−からなる群から選択されるへテロサイクリック部分；あるいは
Ｅ）モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体；あるいは
Ｆ）ポリオールモノアルカノエートである）であり、
３．Ｒ4が、Ｒ2またはＲ3であり、
４．Ｒ5が、Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ−であり、
５．Ｒ6が、Ｒ5［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］Z−（ここで、Ｚ≧０）である）。
【請求項２】
前記シリコンエステルの量が、水溶液中に約０．０３重量％〜約２０重量％であり、好ましくは約０．０５％〜約５％である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記シリコンエステルの量が、非水溶液中に、約２０重量％〜約９９．５重量％である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１つの界面活性剤を含む請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤が、ノニオン性、両性およびイオン性の、低分子量および高分子量の、界面活性剤からなる群から選択される請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤の量が、シリコンエステルの量の約０．０００１〜約６倍であり、好ましくは約０．０００１〜約２倍である請求項４記載の組成物。
【請求項７】
前記シリコンエステルが、非水溶液中のテトラアルキルオルトシリケートである請求項６記載の組成物。
【請求項８】
前記テトラアルキルシリケートが、テトラエチルオルトシリケートである請求項７記載の組成物。
【請求項９】
前記テトラアルキルシリケートが、テトラブチルオルトシリケートである請求項７記載の組成物。
【請求項１０】
前記シリコンエステルにおけるＲ1およびＲ3が、Ｃ1〜Ｃ20アルキルラジカルまたはＣ6〜Ｃ20アリールラジカルである請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
前記シリコンエステルにおけるＲ2が、有機残基Ｒが連結されたポリオキシアルキレン鎖である請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
前記有機残基Ｒが、ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキルである請求項１１記載のシリコンエステル。
【請求項１３】
前記有機残基Ｒが、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキルである請求項１１記載のシリコンエステル。
【請求項１４】
前記有機残基Ｒが、アルカリル、Ｒ’Ｒ’’Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’がＣ3〜Ｃ20アルキルであり、そしてＲ’’がＨまたはＲ’である）である請求項１１記載のシリコンエステル。 
【請求項１５】
前記ポリオールモノアルカノエートが、アンハイドロソルビタンモノアルカノエートである請求項１４記載のシリコンエステル。
【請求項１６】
Ｒ5ラジカルを有する請求項８記載のシリコンエステルであって、該ラジカルが、Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ−であるシリコンエステル。
【請求項１７】
Ｒ6ラジカルを有する請求項８記載のシリコンエステルであって、該ラジカルが、Ｒ5［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）E（Ｒ5）FＳｉＯ］Z−（ここでＺ＞０）であるシリコンエステル。
【請求項１８】
請求項１記載の式（Ｉ）のシリコンエステルの製造方法であって、以下の一般式（ＩＩ）：
Ｒ’nＸ3-nＳｉ（ＯＳｉＲ’nＸ2-n）mＸ                    （ＩＩ）
（ここで、ｎ＝０〜２、ｍ＝０〜１００、Ｘ＝Ｈａｌ、Ｈ、ＯＲ’、ＮＲ’2、ＳＲ’（ここで、Ｒ’が一価の有機残基である））
の化合物を、以下の一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＨ                    （ＩＩＩ）
（ここで、Ｒが一価の有機残基であり、ｎは２〜４、そしてｍは０〜２０である）
のアルキルポリアルキレングリコールエーテル；
または、以下の式（ＩＶ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＭ                    （ＩＶ）
（ここで、Ｍ＝Ｎａ、Ｋ）
の対応するナトリウムまたはカリウムアルコレート；
または、以下の式（Ｖ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＣ（Ｏ）Ｒ’                    （Ｖ）
（ここで、Ｒ’が一価の炭化水素ラジカルである）
のエステル；
または、以下の式（ＶＩ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯ（ＣＨ2）xＣＨ（Ｏ）ＣＨ2                    （ＶＩ）
（ここで、ｘ＝０〜４（たとえば、アルコールアルコキシレートグリシジルエーテル））
の１，２−エポキシ−誘導体、
と反応させる、製造方法。
【請求項１９】
請求項１８記載の方法であって、前記式（ＩＩ）の化合物が、Ａ）シリコンテトラハライド；Ｂ）アルコキシシランおよびその部分的加水分解物、ＳｉＯ2含量が２０％よりも多いアルキルオリゴシリケート；Ｃ）アルキルアルコキシシラン、ＲnＳｉ（ＯＲ’）4-n；Ｄ）ハイドライド末端ポリ（ジメチルシロキサン）、Ｈ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（ｎ＝１〜５０）；Ｅ）ポリ（メチルハイドロシロキサン）、（ＣＨ3）3ＳｉＯ［（ＣＨ3）ＨＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）3（ｎ＝ｌ〜５０）；Ｆ）塩素末端ポリ（ジメチルシロキサン）、Ｃｌ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2Ｃｌ（ｎ＝１〜５０）；Ｇ）メトキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン）ＣＨ3Ｏ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2ＯＣＨ3（ｎ＝１〜５０）からなる群から選択される方法。
【請求項２０】
請求項１８記載の方法であって、前記式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の化合物が、Ｒラジカルとして、Ａ）ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；あるいはＢ）アルカリルＲ’Ｒ’’Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’がＣ3〜Ｃ20アルキルであり、Ｒ’’＝Ｒ’）；あるいはＣ）一般式Ｒ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含むＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；Ｒ’’が、Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’が、Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはそのポリもしくはパーフルオロ誘導体である）である）；あるいはＤ）（テトラハイドロ）フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−からなる群から選択されるヘテロサイクリック部分；あるいはＥ）モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体、好ましくは、アルキルグリコシド；あるいはＦ）ポリオールモノアルカノエート、好ましくは、アンハイドロソルビタンモノアルカノエート；からなる群から選択される方法。
【請求項２１】
請求項１８記載の方法であって、前記式（ＩＩＩ）の化合物が、ポリ（エチレングリコール）アンハイドロソルビタンモノオレート、ポリ（エチレングリコール）メチルグルコースエーテル、ポリ（プロピレングリコール）メチルグルコースエーテル、ポリ（エチレングリコール）タロウアミンエーテル、ポリ（エチレングリコール）コカミンエーテル、ポリ（エチレングリコール）パーフルオロアルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）テトラハイドロフルフリルエーテルおよびポリ（エチレングリコール）２−［エチル（ヘプタデカフルオロオクチル）スルホニル］アミノエチル、あるいはそれらのナトリウムもしくはカリウムアルコレート、アセテートまたはグリシジルエーテルからなる群から選択される方法。
【請求項２２】
昆虫、ダニ、線虫および真菌類の抑制方法であって、昆虫、ダニ、線虫または真菌類あるいはその環境を、請求項１記載の有効量の殺虫性組成物で処理する工程を包含する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
少なくとも１つの加水分解可能なＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有するシリコン含有化合物（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第４版、第２２巻、３１〜１４２頁）は、非常に低いＬＤ50値を有する生分解可能な化合物として公知である。これらの化合物は、コンクリート硬化用の触媒、繊維におけるシラン化剤および界面活性剤として、しばしば使用される。米国特許第４，２８２，２０７号明細書および同第４，５００，３３９号明細書は、たとえば、このような加水分解可能なシリコン化合物の、殺虫剤および殺微生物剤（microbiocides）用の徐放キャリアとしての用途を開示する。ハロゲン化フェノキシシラン（米国特許第３，５４６，２６７号明細書）、いくつかの非置換フェニルアルコキシシラン（欧州特許第０１５２８５２号明細書）、アルキルアルコキシシラン（欧州特許第０１５２８５２号明細書および日本特許第５９／０１６，８１１号明細書）、およびテトラアルコキシシランまたはそれらの縮合物（欧州特許第０１５２８５２号明細書）の殺虫活性もまた事実である。さらに、さらに、殺虫特性は、シロキサン−グリコール共重合体およびシロキサン−アルキレンオキサイド共重合体（欧州特許第０１９１  ５４３号明細書、国際公開第０１／１９１９０  Ａ１号パンフレットおよび米国特許第４，６５６，１６２号明細書）からなる群から選択されるシリコン含有化合物に固有である。これらの共重合体はまた、「アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールおよびアラルキルまたはアシル基からなる群から選択される一価の炭化水素基」で置換された（ポリ）オキシアルキレン基を含み得る（米国特許第４，６５６，１６２号明細書）。欧州特許第２４９，０１５号明細書および同第２２４，０２４号明細書は、シリコン部分（たとえば、（４−エトキシフェニル）−（ジメチル）−シラン）を含む殺虫剤を開示する。米国特許第５，０２６，８７４号明細書は、シリル基を含み得る、なお別のファミリーの殺虫剤を開示する。先行技術において適切なオルガノシラン化合物が多数存在する（たとえば、ＰＣＴ国際公開第０１／１９１９０  Ａ１号パンフレットおよび欧州特許第２４９０１５Ｂ１号明細書のポリシロキサン）。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
したがって、本発明は、害虫の抑制、とくに昆虫（insects）、ダニ（mites）、線虫および真菌類の抑制における使用のための、活性成分として以下の式（Ｉ）のシリコンエステル化合物を含有する殺虫性組成物であって、
ａ．該化合物が、少なくとも３つのＳｉ−Ｏ結合を有する少なくとも１つのシリコン原子を含み；
ｂ．該化合物は、少なくとも１つのＲ2ラジカルを含む、
殺虫性組成物を提供する：
Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］X［Ｒ1GＲ5PＲ6QＳｉＯ］YＲ4                    （Ｉ）
（ここで、
Ａ＝０〜１かつＢ、Ｃ＝０〜３かつＡ＋Ｂ＋Ｃ＝３；
Ｄ＝０〜１かつＥ、Ｆ＝０〜２かつＤ＋Ｅ＋Ｆ＝２；
Ｇ＝０〜１かつＰ、Ｑ＝０〜２かつＧ＋Ｐ＋Ｑ＝２；
Ｘ、Ｙ≧０；
１．Ｒ1およびＲ3は、同一でも異なってもよく、かつＣ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ20アリールであり；
２．Ｒ2は、Ｒ（ＯＣnＨ2n）m（ｎ＝２〜４；ｍ＝０〜２０）（ここで、Ｒが以下：Ａ）ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；あるいは
Ｂ）アルカリル−Ｒ’Ｒ’’−Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’が、Ｃ3〜Ｃ20アルキルであり、Ｒ’’＝Ｒ’である）；あるいは
Ｃ）一般式Ｒ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルであり；Ｒ’’が、Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’が、Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニル、またはそのポリもしくはパーフルオロ誘導体である）である）のチッ素含有ラジカル；あるいは
Ｄ）（テトラハイドロ）フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−からなる群から選択されるへテロサイクリック部分；あるいは
Ｅ）モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体；あるいは
Ｆ）ポリオールモノアルカノエートである）であり、
３．Ｒ4が、Ｒ2またはＲ3であり、
４．Ｒ5が、Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ−であり、
５．Ｒ6が、Ｒ5［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］Z−（Ｚ≧０）である）。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
この組成物は、殺虫剤用途に有用な組成物を得るために、式（Ｉ）の化合物を単独でまたは適切な添加剤とともに含み得る。この組成物は、水溶液または非水溶液であり得、これらにはさらに界面活性剤を含み得る。この組成物における式（Ｉ）の化合物の量は、組成物の性質に依存し、そして、水溶液中に約０．０３重量％〜約２０重量％、および非水溶液中に約２０重量％〜約９９重量％の範囲であり得る。添加される界面活性剤の量は、組成物中の化合物（Ｉ）の量の約６倍までであり得る。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明はさらに、式（Ｉ）の新規な化合物を提供する。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明はなおさらに、以下の式（ＩＩ）：
Ｒ’nＸ3-nＳｉ（ＯＳｉＲ’nＸ2-n）mＸ                    （ＩＩ）
（ここで、ｎ＝０〜２、ｍ＝０〜１００、Ｘ＝Ｈａｌ、Ｈ、ＯＲ’、ＮＲ’2、ＳＲ’（ここで、Ｒ’が一価の有機残基である））
のシリコン含有化合物の、以下の一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＨ                    （ＩＩＩ）
（ここで、Ｒが一価の有機残基であり、ｎが２〜４、そしてｍが１〜２０である）
のアルキルポリアルキレングリコールエーテル、または式（ＩＶ）：Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＭ（Ｍ＝Ｎａ、Ｋ）の対応するナトリウムまたはカリウムアルコレート、または式（Ｖ）：Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＣ（Ｏ）Ｒ’（ここで、Ｒ’が一価の炭化水素ラジカルである）のエステル、または式（ＶＩ）：Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯ（ＣＨ2）xＣＨ（Ｏ）（ＣＨ2）（ここで、ｘ＝０−４（たとえば、アルコールアルコキシレートグリシジルエーテル））の１，２−エポキシ−誘導体、との反応による式（Ｉ）の化合物の合成方法を提供する。




【手続補正書】
【提出日】平成15年9月12日(2003.9.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性成分として以下の式Ｉのシリコンエステル化合物を含有する殺虫性組成物であって、
ａ．該化合物が、少なくとも３つのＳｉ−Ｏ結合を有する少なくとも１つのシリコン原子を含み；
ｂ．該化合物は、少なくとも１つのＲ2ラジカルを含む、
殺虫性組成物：
Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］X［Ｒ1GＲ5PＲ6QＳｉＯ］YＲ4                    （Ｉ）
（ここで、
Ａ＝０〜１かつＢ、Ｃ＝０〜３かつＡ＋Ｂ＋Ｃ＝３；
Ｄ＝０〜１、Ｅ、Ｆ＝０〜２かつＤ＋Ｅ＋Ｆ＝２；
Ｇ＝０〜１かつＰ、Ｑ＝０〜２かつＧ＋Ｐ＋Ｑ＝２；
Ｘ、Ｙ≧０；
１．Ｒ1およびＲ3は、同一でも異なってもよく、かつＣ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ6〜Ｃ20アリールであり；
２．Ｒ2は、Ｒ（ＯＣnＨ2n）m（ｎ＝２〜４；ｍ＝０〜２０）（ここで、Ｒが以下：Ａ）ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；あるいは
Ｂ）アルカリル−Ｒ’Ｒ’’−Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’が、Ｃ3〜Ｃ20アルキルであり、Ｒ’’＝Ｒ’である）；あるいは
Ｃ）一般式Ｒ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含む、Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニルであり；Ｒ’’が、Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’が、Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニル、またはそのポリもしくはパーフルオロ誘導体である）である）のチッ素含有ラジカル；あるいは
Ｄ）（テトラハイドロ）フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−からなる群から選択されるへテロサイクリック部分；あるいは
Ｅ）モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体；あるいは
Ｆ）ポリオールモノアルカノエートである）であり、
３．Ｒ4が、Ｒ2またはＲ3であり、
４．Ｒ5が、Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ−であり、
５．Ｒ6が、Ｒ5［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）EＲ5FＳｉＯ］Z−（ここで、Ｚ≧０）である）。
【請求項２】
前記シリコンエステルの量が、水溶液中に約０．０３重量％〜約２０重量％であり、好ましくは約０．０５％〜約５％である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記シリコンエステルの量が、非水溶液中に、約２０重量％〜約９９．５重量％である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１つの界面活性剤を含む請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記界面活性剤が、ノニオン性、両性およびイオン性の、低分子量および高分子量の、界面活性剤からなる群から選択される請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記界面活性剤の量が、シリコンエステルの量の約０．０００１〜約６倍であり、好ましくは約０．０００１〜約２倍である請求項４記載の組成物。 
【請求項７】
前記シリコンエステルにおけるＲ1およびＲ3が、Ｃ1〜Ｃ20アルキルラジカルまたはＣ6〜Ｃ20アリールラジカルである請求項１記載の組成物。
【請求項８】
前記シリコンエステルにおけるＲ2が、有機残基Ｒが連結されたポリオキシアルキレン鎖である請求項１記載の組成物。
【請求項９】
前記有機残基Ｒが、ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ3〜Ｃ30アルケニルまたはＣ7〜Ｃ30アラルキルである請求項８記載のシリコンエステル。
【請求項１０】
前記有機残基Ｒが、アミニルＲ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含むＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ1〜Ｃ30アルケニルであり；Ｒ’’が、Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’が、Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはそのポリ（もしくはパー）フルオロ誘導体である）である）である請求項８記載のシリコンエステル。
【請求項１１】
前記有機残基Ｒが、（テトラハイドロ）フルフリル−およびＮ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−などのヘテロサイクリック部分である請求項８記載のシリコンエステル。
【請求項１２】
前記有機残基Ｒが、モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体である請求項８記載のシリコンエステル。
【請求項１３】
前記オリゴサッカライドが、アルキルグリコシドまたはアルカノエートである請求項１２記載のシリコンエステル。
【請求項１４】
前記有機残基Ｒが、ポリオールモノアルカノエートである請求項８記載のシリコンエステル。
【請求項１５】
前記ポリオールモノアルカノエートが、アンハイドロソルビタンモノアルカノエートである請求項１４記載のシリコンエステル。
【請求項１６】
Ｒ5ラジカルを有する請求項８記載のシリコンエステルであって、該ラジカルが、Ｒ1A（Ｒ2Ｏ）B（Ｒ3Ｏ）CＳｉＯ−であるシリコンエステル。
【請求項１７】
Ｒ6ラジカルを有する請求項８記載のシリコンエステルであって、該ラジカルが、Ｒ5［Ｒ1D（Ｒ4Ｏ）E（Ｒ5）FＳｉＯ］Z−（ここでＺ＞０）であるシリコンエステル。
【請求項１８】
請求項１記載の式（Ｉ）のシリコンエステルの製造方法であって、以下の一般式（ＩＩ）：
Ｒ’nＸ3-nＳｉ（ＯＳｉＲ’nＸ2-n）mＸ                    （ＩＩ）
（ここで、ｎ＝０〜２、ｍ＝０〜１００、Ｘ＝Ｈａｌ、Ｈ、ＯＲ’、ＮＲ’2、ＳＲ’（ここで、Ｒ’が一価の有機残基である））
の化合物を、以下の一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＨ                    （ＩＩＩ）
（ここで、Ｒが一価の有機残基であり、ｎは２〜４、そしてｍは０〜２０である）
のアルキルポリアルキレングリコールエーテル；
または、以下の式（ＩＶ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＭ                    （ＩＶ）
（ここで、Ｍ＝Ｎａ、Ｋ）
の対応するナトリウムまたはカリウムアルコレート；
または、以下の式（Ｖ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯＣ（Ｏ）Ｒ’                    （Ｖ）
（ここで、Ｒ’が一価の炭化水素ラジカルである）
のエステル；
または、以下の式（ＶＩ）：
Ｒ（ＯＣnＨ2n）mＯ（ＣＨ2）xＣＨ（Ｏ）ＣＨ2                    （ＶＩ）
（ここで、ｘ＝０〜４（たとえば、アルコールアルコキシレートグリシジルエーテル））
の１，２−エポキシ−誘導体、
と反応させる、製造方法。
【請求項１９】
請求項１８記載の方法であって、前記式（ＩＩ）の化合物が、Ａ）シリコンテトラハライド；Ｂ）アルコキシシランおよびその部分的加水分解物、ＳｉＯ2含量が２０％よりも多いアルキルオリゴシリケート；Ｃ）アルキルアルコキシシラン、ＲnＳｉ（ＯＲ’）4-n；Ｄ）ハイドライド末端ポリ（ジメチルシロキサン）、Ｈ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2Ｈ（ｎ＝１〜５０）；Ｅ）ポリ（メチルハイドロシロキサン）、（ＣＨ3）3ＳｉＯ［（ＣＨ3）ＨＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）3（ｎ＝ｌ〜５０）；Ｆ）塩素末端ポリ（ジメチルシロキサン）、Ｃｌ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2Ｃｌ（ｎ＝１〜５０）；Ｇ）メトキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン）ＣＨ3Ｏ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＳｉ（ＣＨ3）2ＯＣＨ3（ｎ＝１〜５０）からなる群から選択される方法。
【請求項２０】
請求項１８記載の方法であって、前記式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の化合物が、Ｒラジカルとして、Ａ）ポリもしくはパーフルオロ置換Ｃ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；あるいはＢ）アルカリルＲ’Ｒ’’Ｃ6Ｈ3−（ここで、Ｒ’がＣ3〜Ｃ20アルキルであり、Ｒ’’＝Ｒ’）；あるいはＣ）一般式Ｒ’Ｒ’’ＮＣＨ2ＣＨ2−（ここで、Ｒ’が、ポリもしくはパーフルオロ誘導体を含むＣ1〜Ｃ30アルキルまたはＣ3〜Ｃ30アルケニル；Ｒ’’が、Ｒ’またはＨまたはアルキルスルホニル、Ｒ’’’ＳＯ2−（ここで、Ｒ’’’が、Ｃ1〜Ｃ30アルキルもしくはＣ3〜Ｃ30アルケニルまたはそのポリもしくはパーフルオロ誘導体である）である）；あるいはＤ）（テトラハイドロ）フルフリル−、Ｎ−ピペリジル−およびＮ−モルホリル−からなる群から選択されるヘテロサイクリック部分；あるいはＥ）モノ、ジもしくはオリゴサッカライドまたはその誘導体、好ましくは、アルキルグリコシド；あるいはＦ）ポリオールモノアルカノエート、好ましくは、アンハイドロソルビタンモノアルカノエート；からなる群から選択される方法。
【請求項２１】
請求項１８記載の方法であって、前記式（ＩＩＩ）の化合物が、ポリ（エチレングリコール）アンハイドロソルビタンモノオレート、ポリ（エチレングリコール）メチルグルコースエーテル、ポリ（プロピレングリコール）メチルグルコースエーテル、ポリ（エチレングリコール）タロウアミンエーテル、ポリ（エチレングリコール）コカミンエーテル、ポリ（エチレングリコール）パーフルオロアルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）テトラハイドロフルフリルエーテルおよびポリ（エチレングリコール）２−［エチル（ヘプタデカフルオロオクチル）スルホニル］アミノエチル、あるいはそれらのナトリウムもしくはカリウムアルコレート、アセテートまたはグリシジルエーテルからなる群から選択される方法。
【請求項２２】
昆虫、ダニ、線虫および真菌類の抑制方法であって、昆虫、ダニ、線虫または真菌類あるいはその環境を、請求項１記載の有効量の殺虫性組成物で処理する工程を包含する方法。
【国際調査報告】
2004522691.tif 000023
2004522691.tif 000024
2004522691.tif 000025