(57)【要約】【課題】十分な撥水撥油性を有し、しかも一般に用いられているバインダーや界面活性剤のみで、満足のできる良好な分散状態を得ることのできる撥水撥油性顔料【解決手段】顔料粉体と、化学式（１）で示されるパーフロオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物と、化学式（２）で示されるＮ−アシルアミノ酸とを同時に酸性下で混合した後、中和処理することによって、前記顔料粉体に前記リン酸エステル化合物とＮ−アシルアミノ酸とを表面処理する。【化９】2007154101.tif 000012【化１０】2007154101.tif 000013【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料粉体の表面に、化学式（１）で示されるパーフロオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物と、化学式（２）で示されるＮ−アシルアミノ酸とを同時処理してなることを特徴とする撥水撥油性顔料。
【化１】
2007154101.tif 000008
【化２】
2007154101.tif 000009
【請求項２】
前記Ｎ−アシルアミノ酸が、Ｎε−ラルロイルリジンである請求項１に記載の撥水撥油性顔料。
【請求項３】
顔料粉体と、化学式（１）で示されるパーフロオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物と、化学式（２）で示されるＮ−アシルアミノ酸とを同時に酸性下で混合した後、中和処理することによって、前記顔料粉体に前記リン酸エステル化合物とＮ−アシルアミノ酸とを表面処理することを特徴とする撥水撥油性顔料の製造方法。
【化３】
2007154101.tif 000010
【化４】
2007154101.tif 000011
【請求項４】
請求項１または２に記載の撥水撥油性顔料を含有してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水撥油性を有する顔料とその製造方法および、その顔料を含有するファンデーション、アイシャドー、ほほ紅等のメークアップ化粧料またはサンスクリーン化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ファンデーション、アイシャドー、ほほ紅等のメークアップ化粧料またはサンスクリーン化粧料に撥水撥油性能を付与するには、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物で表面処理された顔料粉体を配合したり（特許文献１，２，３参照）、あるいはパーフルオロアルキル基を有するアルコキシシランで表面処理された顔料粉体を配合する（特許文献４参照）ことが行われている。
【０００３】
しかし、上記従来の顔料粉体では、化粧料の製造に際してケーキングを起こすといったトラブルがあったり、あるいはバインダーとして高価なフッ素系溶剤を使用しなければならない（特許文献５，６参照）という欠点があった。
【０００４】
そこで、これらの欠点を解消するために、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物とアルコキシアルキルシラン化合物とを有機溶剤存在下で同時処理したり（特許文献７参照）、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物とポリシロキサンとを有機溶剤存在下で同時処理する（特許文献８参照）ことが行われている。また、水系では、アルカリ領域において撥水撥油性を付与するための表面処理化合物を溶解または分散させて顔料粉体と混合し中和処理することによって、顔料粉体の表面処理を行うようにしたものが提案されている（特許文献９参照）。
【０００５】
【特許文献１】特公平５−８６９８４号公報
【特許文献２】特開平３−２４６２１０号公報
【特許文献３】特開平４−３３０００７号公報
【特許文献４】特開２００１−２５２４号公報
【特許文献５】特開平４−２２４５０６号公報
【特許文献６】特開平５−３９２０９号公報
【特許文献７】特開２００１−３１６２２３号公報
【特許文献８】特開２０００−２５６１３３号公報
【特許文献９】特開２０００−２９０５３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物で表面処理された顔料粉体は、パーフルオロ基によって強い撥水撥油性を発現するため、一般に用いられている油分（脂肪族系、シリコン系）をいわゆるバインダーや界面活性剤として用いるだけでは、満足される良好な分散状態で良好な感触の化粧料を得ることが難しいという問題点がある。
【０００７】
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたもので、十分な撥水撥油性を有し、しかも一般に用いられているバインダーや界面活性剤のみで、満足のできる良好な分散状態を得ることのできる撥水撥油性顔料とその製造方法を提供し、併せてその顔料を含有して良好な感触を有する化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、化学式（１）で示されるパーフロオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物と、化学式（２）で示されるＮ−アシルアミノ酸と顔料粉体とを水系酸性領域下で中和処理して同時処理することで、優れた分散性を有する顔料が得られることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【化５】
2007154101.tif 000002
【化６】
2007154101.tif 000003
【０００９】
要するに、第１発明による撥水撥油性顔料は、
顔料粉体の表面に、上記化学式（１）で示されるパーフロオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物と、上記化学式（２）で示されるＮ−アシルアミノ酸とを同時処理してなることを特徴とするものである。
【００１０】
前記第１発明において、前記Ｎ−アシルアミノ酸が、Ｎε−ラルロイルリジンであるのが好ましい（第２発明）。
【００１１】
また、第３発明による撥水撥油性顔料の製造方法は、
顔料粉体と、上記化学式（１）で示されるパーフロオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物と、上記化学式（２）で示されるＮ−アシルアミノ酸とを同時に酸性下で混合した後、中和処理することによって、前記顔料粉体に前記リン酸エステル化合物とＮ−アシルアミノ酸とを表面処理することを特徴とするものである。
【００１２】
さらに、第４発明による化粧料は、
前記第１発明または第２発明に係る撥水撥油性顔料を含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、一般の分散配合剤、例えばワセリン、ラノリン、マイクロクリスタルワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等の分散配合剤にて良好に分散配合できる撥水撥油性顔料を得ることができる。また、その撥水撥油性顔料を化粧料に配合することで、良好な感触を有する化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、本発明による撥水撥油性顔料とその製造方法およびその顔料を含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１５】
本実施形態において、顔料粉体の表面処理方法は次のとおりである。すなわち、水スラリーに下記化学式（１）にて示されるパーフロオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物を所定量徐々に滴下し、酸を加えてスラリーを酸性状態にして加温する。次いで、その中に下記化学式（２）にて示されるＮ−アシルアミノ酸を所定量直接加えるか、もしくは予め酸性領域で分散溶解させた水溶液を加えて良く撹拌する。その後アルカリ水溶液で中和することにより前記リン酸エステル化合物とＮ−アシルアミノ酸とを同時表面処理する。
【化７】
2007154101.tif 000004
【化８】
2007154101.tif 000005
【００１６】
本実施形態で用いられる顔料粉体としては、無機顔料、有機顔料および樹脂粉体顔料が挙げられる。
【００１７】
ここで、無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化クロム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン被覆雲母等が挙げられる。また、有機顔料としては、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマネントレッド、ベンジルオレンジＧ、フタロシアニンブルー等が挙げられる。また、樹脂粉体顔料としては、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコンパウダー等が挙げられる。
【００１８】
また、本実施形態で用いられる前記化学式（１）にて示されるパーフロオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物としては、一般的に旭硝子（株）からＡＧ−５３０の名称で市販されている水分散エマルジョンの固形分であるパーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩、またこれと同じ分子構造をもつが塩の形が異なるパーフルオロアルキルリン酸エステルナトリウム塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルカリウム塩、パーフルオロアルキルリン酸アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１９】
次に、本実施形態で用いられる前記化学式（２）で示されるＮ−アシルアミノ酸としては、味の素（株）より市販されている商品名アミホープＬＬのＮε−ラウロイルリジンがあるが、他に、Ｎα−ヘキサノイルリジン、Ｎα−オレイルイルリジン、Ｎα−ラウロイルリジン、Ｎα−ミリストノイルリジン、Ｎα−パルミトイルリジン、Ｎα−ステアノイルリジン、Ｎε−ヘキサノイルリジン、Ｎε−オレイルイルリジン、Ｎε−ミリストノイルリジン、Ｎε−パルミトイルリジン、Ｎε−ステアノイルリジン等が挙げられる。
【００２０】
本実施形態において、Ｎ−アシルアミノ酸の被覆量については特に限定されるものではないが、一般に０．１〜２０重量％が適当である。この被覆量が、０．１重量％未満であると、一般的なバインダーおよび界面活性剤等のみでは分散状態の良い化粧料を得ることができず、フッ素系の油剤を使用しなければならない場合が生じる可能性がある。一方、被覆量が２０重量％を超えると、前記化学式（１）にて示されるパーフロオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物による被覆でもたらされる撥油性が十分に発現しなくなる可能性がある。
【実施例】
【００２１】
次に、本発明による撥水撥油性顔料とその製造方法およびその顔料を含有する化粧料の具体的な実施例を挙げて、さらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２２】
（製造実施例１）
まず、撹拌および加温装置を備えたステンレス製反応容器にイオン交換水１０００重量部と酸化チタン１００重量部とを入れて撹拌して、酸化チタンを分散させた。次に、旭硝子（株）製パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物であるＡＧ−５３０、５重量部を約１／２０程度に薄めた水溶液を滴下し、その後適度に希釈した塩酸水溶液をｐＨ３以下までゆっくりと滴下した。さらに、この溶液を８０℃まで加温した後、予めイオン交換水１００重量部と味の素（株）製のＮε−ラウロイルリジンであるアミホープＬＬ、２重量部をｐＨ３以下で加温分散させた水分散液を加えてよく撹拌した。その後、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ６まで中和を行った。次いで、処理された粉体を数回水で洗浄した後、ろ過を行い、乾燥後粉砕して、しっとり感のある撥水撥油性を有する酸化チタンを得た。
【００２３】
（製造実施例２）
製造実施例１における酸化チタンの代わりにセリサイト、タルクおよびマイカを用いて、製造実施例１と同様にして表面処理を行い、しっとり感のある撥水撥油性を有するセリサイト、タルクおよびマイカを得た。
【００２４】
（製造実施例３）
製造実施例１における酸化チタンの代わりに黒色酸化鉄、黄酸化鉄および赤酸化鉄を用いて、加温温度を８０℃から６０℃に下げた以外は製造実施例１と同様にして表面処理を行い、しっとり感のある撥水撥油性を有する黒酸化鉄、黄酸化鉄および赤酸化鉄を得た。
【００２５】
（製造比較例１）
製造実施例１において、味の素（株）製のＮε−ラウロイルリジンであるアミホープＬＬ分散液を加えないで、旭硝子（株）製パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物であるＡＧ−５３０のみで表面処理を行い、撥水撥油性を有する酸化チタンを得た。
【００２６】
（製造比較例２）
製造比較例１における酸化チタンの代わりにセリサイト、タルクおよびマイカを用いて、製造比較例１と同様にして表面処理を行い、撥水撥油性を有するセリサイト、タルクおよびマイカを得た。
【００２７】
（製造比較例３）
製造比較例１における酸化チタンの代わりに黒色酸化鉄、黄酸化鉄および赤酸化鉄を用いて、加温温度を８０℃から６０℃に下げた以外は製造比較例１と同様にして表面処理を行い、撥水撥油性を有する黒酸化鉄、黄酸化鉄および赤酸化鉄を得た。
【００２８】
上記製造実施例１〜３および製造比較例１〜３で得られた顔料粉体の撥水度および撥油度をエルマー社製ゴニオメーター式接触角測定装置を用いて水および流動パラフィンによる接触角を測定することにより得た。その結果が表１に示されている。
【００２９】
【表１】
2007154101.tif 000006
【００３０】
表１の結果から、パーフロオロアルキル基を有するリン酸エステル化合物に対して、Ｎε−ラウロイルリジンを同時処理しても、得られた顔料粉体は十分な撥水撥油性を有していることがわかる。しかも、本発明の方法によって処理された顔料粉体はしっとり感があり、感触も優れていた。
【００３１】
（実施例１）
製造実施例で調製された顔料粉体を用い、以下の配合よりなるパウダーベース８８％と、バインダーベース１２％とをヘンシェルミキサーにて混合してパウダーファンデーションを調製した。
パウダーベースの配合比率：
本発明セリサイト                      ３５．０
本発明タルク                          ２５．０
本発明マイカ                          ２０．０
本発明酸化チタン                      １０．０
本発明黄酸化鉄                          ４．０
本発明ベンガラ                          １．２
本発明黒色酸化鉄                        ０．８
ナイロンパウダー                        ４．０
１００．０
バインダーベースの配合比率：
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）          ３０
ジメチルポリシロキサン（１００００ＣＳ）  ２５
精製ラノリン                                ９
エステル油                                ３６
１００
【００３２】
（比較例１）
製造比較例で調製された顔料粉体を用い、実施例１の配合にてその実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを調製した。
【００３３】
（実施例２）
製造実施例で調製された顔料粉体を用い、以下の配合にてＷ／Ｏリキッドファンデーションを調整した。
本発明タルク                            ３．０
本発明セリサイト                        ２．０
本発明酸化チタン                      １５．０
本発明ベンガラ                          ０．２
本発明黄酸化鉄                          ２．５
本発明黒色酸化鉄                        ０．８
メチルポリシロキサン（６ＣＳ）          ７．４
ジメチルシクロヘキサン−メチル（ポリオキシエチレン）
ジメチルシロキサン共重合体          １．８
メチルポリシロキサン（１００Ｓ）        ８．０
メチルポリシロキサン（１００００Ｓ）    ４．０
メチルフェニルポリシロキサン          １０．０
エタノール                            １０．０
１，３−ブチレングリコール              ２．０
精製水                                ３３．３
１００．０
【００３４】
（比較例２）
製造比較例で調製された顔料粉体を用い、実施例２の配合にてその実施例２と同様にしてＷ／Ｏリキッドファンデーションを調整した。
【００３５】
上記実施例１，２および比較例１，２の化粧料について、その分散状態、状態安定性、撥水性、撥油性の結果が表２にまとめられている。
【００３６】
【表２】
2007154101.tif 000007
【００３７】
この表２の結果より、製造実施例１，２で調製された本発明による顔料粉体を用いた化粧料は、撥水撥油性を有していることがわかる。また、実施例１のパウダーファンデーションは分散状態も良く、撥水撥油性を示し、またケーキングを起こすこともなく分散安定性も良好である。また、肌への延展性も良好で粉っぽい感触はなかった。これに対して、比較例１のパウダーファンデーションでは撥水撥油性を失しているが、ケーキングを起こし、良好なパウダーファンデーションではなかった。
【００３８】
一方、実施例２のＷ／ＯリキッドファンデーションではＷ／Ｏエマルジョンの安定性、分散状態も良く、肌に塗った場合、良好な撥水撥油性を示した。これに対して、比較例２では、Ｗ／Ｏリキッドファンデーションが非常に不安定ですぐに分離を起こしてしまい、安定なＷ／Ｏリキッドファンデーションを得ることができなかった。
【００３９】
本実施例では、ファンデーションに適用したものについて説明したが、本発明の撥水撥油性顔料は、ファンデーション以外のメークアップ化粧料や、サンスクリーン化粧料に適用して好適である。