(57)【要約】【課題】  二酸化チタン顔料を含む熱可塑性着色樹脂組成物用いて得られた写真印画紙を写真現像する際に、写真定着液による黄変が抑制され、かつ高い白色性を有するフィルムを得ることができる着色樹脂組成物を提供する。【解決手段】  蛍光増白剤（２）と、熱可塑性樹脂（３）と、アミノプロピルトリエトキシシランまたはトリエタノールアミンで表面処理された二酸化チタン（１）とを含有する二酸化チタン顔料含有着色樹脂組成物。着色樹脂組成物を用いて得られるフィルム成形物及び写真印画紙用支持体。写真印画紙用支持体を用いて得られる写真印画紙。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミンシラン化合物又はアミノアルコール化合物で表面処理された二酸化チタン顔料（１）と、蛍光増白剤（２）と、熱可塑性樹脂（３）とを含有することを特徴とする着色樹脂組成物。
【請求項２】
アミノシラン化合物が、一般式（４）
Ｒn −Ｓｉ−（ＯＲ' ）4-n （４）
〔式中Ｒはアミノアルキル基、ジアミノアルキル基、トリアミノアルキル基から選ばれる少なくとも一種を含む炭素数１０以下のアミノ系炭化水素基であり、Ｒ' はメチル基又はエチル基であり、ｎは１〜３の整数である。但し、ｎが２又は３のときは、Ｒは同種のアミノ系炭化水素基であっても良いし、異種のアミノ系炭化水素基であっても良く、少なくとも１種はアルキル基、ビニル基、メタクリル基であっても良い。〕で表される請求項１記載の着色樹脂組成物。
【請求項３】
アミノアルコール化合物がトリエタノールアミンである請求項１または２記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
アミノシラン化合物および／またはアミノアルコールの被覆量が、基体である二酸化チタンに対し０．０１〜２重量％である請求項１ないし３いずれか記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
蛍光増白剤（２）が、置換基を有するビス（ベンゾオキサゾリル）ナフタレン系蛍光増白剤および置換基を有するビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベン系蛍光増白剤からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１ないし４項いずれか記載の着色用脂組成物。
【請求項６】
蛍光増白剤の含有量が０．０１〜１０％以下である請求項１ないし５いずれか記載の着色樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか記載の着色樹脂組成物を用いて得られるフィルム成形物。
【請求項８】
請求項１〜６いずれか記載の着色樹脂組成物が基体にラミネートされた写真印画紙用支持体。
【請求項９】
請求項８に記載の写真印画紙用支持体を用いて得られる写真印画紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二酸化チタン顔料を含有する着色樹脂組成物に関する。特に、蛍光増白剤を含有した高白色薄膜フィルムを製造する際に、変色がなく白色度に優れる着色樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化チタン顔料配合の熱可塑性樹脂組成物による成形物の製造は、一般に２通りの方法が採用されている。すなわち、予め二酸化チタン顔料を高濃度に熱可塑性樹脂組成物中に分散させたマスターバッチを製造し、製品の成形時に同種または異種樹脂によってマスターバッチを所定濃度に希釈する方法と、最初から二酸化チタン顔料を所定濃度に調整したコンパウンドを製造し、そのまま成形に使用する方法がある。
【０００３】
熱可塑性樹脂に二酸化チタン顔料を配合した樹脂組成物は、耐候性、機械的物性に優れているため、従来から射出成形物、フィルム、シ−ト等各種用途に盛んに使用されている。特に、紙やポリエステルのようなシート状の基体の片面あるいは両面に、二酸化チタン顔料含有の白色フィルムが被覆された積層体（樹脂被覆紙ともいう。）は、優れた耐水性を有することから、印刷紙、写真印画紙、包装材料等の支持体として幅広く使用されている。
【０００４】
また、写真印画紙は解像力等の光学的特性を高めることが要求されている。これは、支持体の白色度を高める、すなわちラミネートするフィルム中の二酸化チタン顔料濃度を高くすることにより得られる。しかし、二酸化チタン顔料添加量の増加は、二酸化チタン顔料を含む熱可塑性樹脂組成物、ことにポリオレフィン樹脂組成物をスリットダイから溶融押出しし、フィルム状に成形する際に、スリットダイ周辺に針状あるいはつらら状の附着物もしくは汚れ（以下単にダイリップ汚れと呼称する。）の発生を促進させるという傾向があった。ダイリップ汚れは、樹脂組成物中に含まれる有機物の酸化劣化物及び二酸化チタン顔料の凝集物からなるものである。また時には汚れがフィルムに附着して異物が出現するおそれがあり、フィルムの面質は著しく損なわれ、商品価値の無いものになるという問題があった。
【０００５】
写真印画紙支持体の白色度を高める方法として、二酸化チタンとビス（ターシャルブチルベンゾオキサゾール）チオフェン、ビス（ベンゾオキサゾリル）ナフタレン系蛍光増白剤、ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベン系蛍光増白剤を添加する技術がある（例えば特許文献１〜３参照）。
【０００６】
これらを添加することによって、樹脂組成物における白色度も改善される。
しかしながら、これらの蛍光増白剤は、写真印画紙は露光させた後、現像・停止・定着・水洗の工程を経るが、酸性写真定着液で処理された場合、写真定着液に含まれる亜硫酸イオンにより、蛍光増白剤が還元され黄変する問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平０２−０７１２５６号
【特許文献２】特開平０２−２５４４４０号
【特許文献３】特開平０９−２０４００１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、二酸化チタン顔料を含む熱可塑性樹脂組成物、特にポリオレフィン樹脂組成物を用いた写真印画紙支持体で、写真現像工程中の写真定着液に曝された場合において、黄変を起こさず高い白色性を有するフィルムを得ることができる着色樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、アミンシラン化合物又はアミノアルコール化合物で表面処理された二酸化チタン顔料（１）と、蛍光増白剤（２）と、熱可塑性樹脂（３）とを含有することを特徴とする着色樹脂組成物に関する。
【００１０】
更に本発明は、アミノシラン化合物が、一般式（４）
Ｒn −Ｓｉ−（ＯＲ' ）4-n （４）
〔式中Ｒはアミノアルキル基、ジアミノアルキル基、トリアミノアルキル基から選ばれる少なくとも一種を含む炭素数１０以下のアミノ系炭化水素基であり、Ｒ' はメチル基又はエチル基であり、ｎは１〜３の整数である。但し、ｎが２又は３のときは、Ｒは同種のアミノ系炭化水素基であっても良いし、異種のアミノ系炭化水素基であっても良く、少なくとも１種はアルキル基、ビニル基、メタクリル基であっても良い。〕で表される上記着色樹脂組成物に関する。
【００１１】
更に本発明は、アミノアルコール化合物がトリエタノールアミンである上記着色樹脂組成物に関する。
【００１２】
更に本発明は、アミノシラン化合物および／またはアミノアルコールの被覆量が、基体である二酸化チタンに対し０．０１〜２重量％である上記着色樹脂組成物に関する。
【００１３】
更に本発明は、蛍光増白剤（２）が、置換基を有するビス（ベンゾオキサゾリル）ナフタレン系蛍光増白剤および置換基を有するビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベン系蛍光増白剤からなる群から選ばれた少なくとも１種である着色用脂組成物に関する。
【００１４】
更に本発明は、蛍光増白剤の含有量が０．０１〜１０％以下である上記着色樹脂組成物に関する。
【００１５】
更に本発明は、上記着色樹脂組成物を用いて得られるフィルム成形物に関する。
【００１６】
更に本発明は、上記の着色樹脂組成物が基体にラミネートされた写真印画紙用支持体に関する。
【００１７】
更に本発明は、上記写真印画紙用支持体を用いて得られる写真印画紙に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の二酸化チタン顔料含有着色樹脂組成物は、二酸化チタン顔料（１）と、蛍光増白剤（２）と、熱可塑性樹脂（３）とを含有するので、写真現像工程における写真定着液の使用に伴って生じる成型物の黄変等の問題が低減でき、二酸化チタン（１）が、アミンシラン化合物、アミノアルコール化合物から選ばれる少なくとも１種以上で表面処理して得られるので、写真現像工程における写真定着液の使用に伴って生じる成型物の黄変抑制効果が特に高くなる。
【００１９】
二酸化チタン（１）が、アミノシラン化合物である一般式（４）
Ｒn −Ｓｉ−（ＯＲ' ）4-n （４）
〔式中Ｒはアミノアルキル基、ジアミノアルキル基、トリアミノアルキル基から選ばれる少なくとも一種を含む炭素数１０以下のアミノ系炭化水素基であり、Ｒ' はメチル基又はエチル基であり、ｎは１〜３の整数である。但し、ｎが２又は３のときは、Ｒは同種のアミノ系炭化水素基であっても良いし、異種のアミノ系炭化水素基であっても良く、少なくとも１種はアルキル基、ビニル基、メタクリル基であっても良い。〕で表面処理して得られるので、写真現像工程における写真定着液の使用に伴って生じる成型物の黄変抑制効果が特に高くなる。
【００２０】
二酸化チタン（１）が、アミノアルコール化合物が、トリエタノールアミンで表面処理して得られるので、写真現像工程における写真定着液の使用に伴って生じる成型物の黄変抑制効果が特に高くなる。
【００２１】
アミノシラン化合物および／またはアミノアルコールの被覆量が、基体である二酸化チタンに対し０．０１〜２重量％なので、二酸化チタン顔料（１）の分散性と成形物における隠蔽性、面質性、色相をいずれも満足するとともに、写真現像工程における写真定着液の使用に伴って生じる成型物の黄変の問題が低減できる。
【００２２】
二酸化チタン（１）が、アミノアルコール化合物が、トリエタノールアミンで表面処理して得られるので黄変抑制効果が特に高くなる。
【００２３】
本発明の二酸化チタン顔料含有着色樹脂組成物に、蛍光増白剤（２）が置換基を有するビス（ベンゾオキサゾリル）ナフタレン系蛍光増白剤と置換基を有するビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベン系蛍光増白剤の中から少なくとも１種以上を含有することにより写真現像工程における写真定着液の使用に伴って生じる成型物の黄変の問題が低減できる。
【００２４】
蛍光増白剤の含有量が、０．０１〜１０重量％なので、成形物における白色度を満足するとともに、写真現像工程における写真定着液の使用に伴って生じる成型物の黄変の問題が低減できる。
【００２５】
本発明のフィルム成形物は、上記の着色樹脂組成物を用いて成形される際、スリットダイ周辺に発生するダイリップ汚れが少なく、高い隠蔽性と白色性及び良好な表面特性を有し写真現像工程における写真定着液の使用に伴って生じる成型物の黄変の問題が低減できる。
【００２６】
本発明の写真印画紙用支持体は、上記の着色樹脂組成物が基体にラミネートされる際に、スリットダイ周辺に発生するダイリップ汚れが少なく、高い隠蔽性と白色性及び良好な表面特性を有し写真現像工程における写真定着液の使用に伴って生じる成型物の黄変の問題が低減できる。
【００２７】
本発明の写真印画紙は、上記の写真印画紙用支持体を用いて得られるので、面質性、色相に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
＜二酸化チタン顔料（１）＞
本発明の着色樹脂組成物で用いられる二酸化チタン顔料（１）としては、硫酸法、塩素法によるものや、ルチル型、アナターゼ型、含水金属酸化物による表面処理、有機化合物による表面処理などの二酸化チタン顔料を用いることが出来るが、適切に設計されたものが好ましい。
【００２９】
例えば、特公昭６３−１１６５５号公報に記載もしくは例示の軽度に含水アルミナ処理した二酸化チタン顔料、特公平１−３８２９１号公報に記載もしくは例示の特定値以下の懸濁液電気伝導度を有する二酸化チタン顔料、特公平１−３８２９２号公報に記載もしくは例示の流体エネルギーミルで適切に微粉砕された二酸化チタン顔料、特開平１−１０５２４５号公報に記載もしくは例示の内部被覆された二酸化チタン顔料、特公平２−３８９３８号公報に記載もしくは例示の特定範囲の粒子径を有する二酸化チタン顔料、特開平４−５２６３９号公報に記載もしくは例示のアルカリ土類金属化合物を添加して焼成後酸洗する工程を経る特定範囲の粒子径を有する二酸化チタン顔料、特公昭６０−３４３０号公報に記載もしくは例示のオルガノシリコンまたはアルカノールアミンで表面処理された二酸化チタン顔料、特公昭５９−３７３０４号公報に記載もしくは例示の多価アルコール系化合物で表面処理された二酸化チタン顔料、特公昭６１−２６６５２号公報に記載もしくは例示のオルガノポリシロキサンで表面処理された二酸化チタン顔料など各種の適切に設計された二酸化チタン顔料を用いるのが好ましい。
【００３０】
＜蛍光増白剤（２）＞
本発明の着色樹脂組成物で用いられる蛍光増白剤（１）としては、ビス（ベンゾオキサゾリル）ナフタレン、ビス（メチルベンゾオキサゾリル）ナフタレン、ビス（ジメチルベンゾオキサゾリル）ナフタレン、ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベン、ビス（メチルベンゾオキサゾリル）スチルベン、ビス（ジメチルベンゾオキサゾリル）を用いることが出来るが、ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンが好ましい。
【００３１】
＜熱可塑性樹脂（３）＞
本発明の着色樹脂組成物で用いられる熱可塑性樹脂（３）としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体（ランダムまたはブロック共重合体を含む）、ポリスチレン等のポリオレフィン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ芳香族エーテル、ポリ芳香族エステル類、ポリスルフォン類等が挙げられる。なかでも良好な薄膜特性を有するポリオレフィン、ことにポリエチレンが特に好ましい。
【００３２】
＜着色樹脂組成物＞
本発明の着色用樹脂組成物は、二酸化チタン顔料（１）と、蛍光増白剤（２）と、熱可塑性樹脂（３）とを、一般的な高速せん断型混合機であるヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて混合した後、二本ロール、三本ロール、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、単軸混練押し出し機、二軸混練押し出し機、ローター型二軸混練押し出し機等を用いて熔融混練後、ペレット状に押し出し成形されることによって製造される。
本発明の着色樹脂組成物としては特公平１−３８２９３号公報に記載もしくは例示の如く、その樹脂圧が２０ｋｇ／ｃｍ２未満のものが好ましい。
【００３３】
本発明の着色樹脂組成物は、二酸化チタン顔料（１）、蛍光増白剤（２）を含有しそのまま希釈せず成形に供されるペレット状のコンパウンド、または二酸化チタン顔料（１）蛍光増白剤（２）を高濃度に含有し、成形時に被着色樹脂（未着色の熱可塑性樹脂）で顔料含有率を所定の濃度に希釈して成形に供されるペレット状のマスターバッチをいう。
被着色樹脂としては、マスターバッチ製造に用いられた熱可塑性樹脂と同じ樹脂または相溶性のある樹脂を用いることができる。
【００３４】
本発明の着色樹脂組成物がマスターバッチの場合、二酸化チタン顔料（１）含有量は３０〜７０重量％が好ましい。７０重量％を超えると、溶融混練時の二酸化チタン顔料（１）の分散性が悪く、マスターバッチ製造時及びフィルム成形時に押出し機先端に装着した金網の目詰まりに伴い、押出し機内での樹脂圧上昇を引き起こし、生産性が著しく低下する場合がある。また、３０重量％未満では経済的に不利な傾向がある。
また、蛍光増白剤（２）含有量は５〜１０重量％が好ましい。１０重量％を超えると、溶融混練時の蛍光増白剤（２）の分散性が悪く、マスターバッチ製造時及びフィルム成形時に押出し機先端に装着した金網の目詰まりに伴い、押出し機内での樹脂圧上昇を引き起こし、生産性が著しく低下する場合がある。また、５重量％未満では経済的に不利な傾向がある。
【００３５】
本発明の着色樹脂組成物がコンパウンドまたは成形物の場合、二酸化チタン顔料（１）含有量は５〜３０重量％であることが好ましい。３０重量％を超えると二酸化チタン顔料（１）の分散性が悪く、フィルム成形時に押出し機先端に装着した金網の目詰まりに伴い、押出し機内での樹脂圧上昇を引き起こし、生産性が著しく低下するばかりでなく、フィルム中で二酸化チタン顔料（１）の凝集物がブツとして発生し、面質が著しく損なわれ、商品価値の無いものになる。さらに、ダイリップ汚れ、冷却ロールからのフィルムの剥離不良が顕著になる傾向がある。また、５重量％未満では、成形物が写真印画紙用支持体の場合は隠蔽力が不十分である。
【００３６】
また、蛍光増白剤（２）含有量は０．０１〜３重量％であることが好ましい。３重量％を超えると蛍光増白剤（２）の分散性が悪く、フィルム成形時に押出し機先端に装着した金網の目詰まりに伴い、押出し機内での樹脂圧上昇を引き起こし、生産性が著しく低下するばかりでなく、フィルム中で蛍光増白剤（２）の凝集物がブツとして発生し、面質が著しく損なわれ、商品価値の無いものになる。さらに、ダイリップ汚れ、冷却ロールからのフィルムの剥離不良が顕著になる傾向がある。また、０．０１重量％未満では、成形物が写真印画紙用支持体の場合は蛍光増白性が不十分である。
【００３７】
本発明の着色樹脂組成物には、上記成分の他、必要に応じて添加剤を含有することが出来る。具体例を挙げると、二酸化チタン顔料（１）以外の酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等のような脂肪酸アミドの離型剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルー等のシアン系顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレット等のマゼンタ系の顔料や染料、キナクリドン系赤味顔料、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらは適宜組み合わせて含有せしめることが出来る。
【００３８】
これらの添加剤は、本発明の着色樹脂組成物に直接添加してもよいし、または別のマスターバッチ或はコンパウンドにあらかじめ含有しておき、後で本発明の着色樹脂組成物に添加させてもよい。
【００３９】
＜フィルム成形物、写真印画紙用支持体及び写真印画紙＞
本発明のフィルム成形物とは、本発明の着色樹脂組成物を溶融しスリットダイから押出成形して製造されたフィルムをいう。押出成形時の溶融温度は２５０℃〜３５０℃が好ましい。本発明の構成は３００℃以上において顕著な効果を有する。
【００４０】
本発明の着色樹脂組成物を基体にラミネートした樹脂被覆紙である写真印画紙用支持体を製造する方法としては、走行する基体（基紙）上に、着色樹脂組成物を溶融押し出し機を用い、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しラミネート法によって被覆する方法が好ましい。基体としては紙、ポリエステルなどが用いられるが、写真印画紙用支持体としては紙が好ましい。
【００４１】
溶融した着色樹脂組成物を基紙にラミネートする前に、あらかじめ基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施しておくことが好ましい。基紙に接する側の溶融樹脂面にオゾン含有ガスを吹きつけた後に、走行する基紙に樹脂層を被覆するのが好ましい。
スリットダイとしては、Ｔ型ダイ、Ｌ型ダイ、フィシュテイル型ダイのフラットダイが好ましく、スリット開口径は０．１ｍｍ〜２ｍｍが望ましい。上記における溶融温度は２５０℃〜３５０℃が好ましい。
【００４２】
基紙の両面を樹脂で被覆する場合、表、裏の樹脂層は逐次、好ましくは連続的に、押し出しラミネートされる、いわゆるタンデム押し出しラミネート方式で基紙に被覆されるのが好ましい。また、樹脂層面は光沢面、微粗面、マット面或は絹目面等に加工することが出来る。本発明の構成は３００℃以上において顕著な効果を有する。
【００４３】
また、本発明の写真印画紙とは、本発明の写真印画紙用支持体を用いて得られるものをいう。
【実施例１】
【００４４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳しく説明する。尚、実施例及び表中の％とは重量％を表す。
［実施例１］
＜二酸化チタン顔料（１）の製造＞
市販のアナターゼ型二酸化チタン顔料（石原産業製A１００）を水と混合し、サンドミルを用いて二酸化チタン顔料の重量として３００ｇ／リットルの水性スラリーに調整した。このスラリーを６０℃に保持したまま、攪拌しながらアルミン酸ナトリウムをＡｌ2 Ｏ3 換算で二酸化チタン顔料の重量に対して０．３％添加し、ついで硫酸にてｐＨ５．０に中和して、アルミニウムの水和酸化物を二酸化チタン顔料表面に被覆後、フィルタープレスで濾過、洗浄し、得られたケーキを１２０℃で１０時間乾燥してベース二酸化チタン顔料（ａ）を得た。
【００４５】
上記ベース二酸化チタン顔料（ａ）と、このベース二酸化チタン顔料（ａ）重量の０．３％のトリメチロールエタンとをヘンシェルミキサーにて攪拌混合し、多価アルコール処理二酸化チタン顔料（ｂ）を得た。また、アミノプロピルトリエトキシシランを純水で２倍希釈し１０分間攪拌して加水分解させた加水分解生成物溶液を作成した。上記多価アルコール処理二酸化チタン顔料（ｂ）をスチームミルで粉砕する際に、アミノプロピルトリエトキシシラン加水分解生成物溶液を添加し、該二酸化チタン顔料（ｂ）表面上に、二酸化チタン顔料（ｂ）重量に対し０．３％の被覆量になるように被覆処理をして二酸化チタン顔料（ｃ）を得た。
（表面処理剤としてトリエタノールアミンを使用する場合）
ベース二酸化チタン（ａ）重量の０．３％のトリエタノールアミンをヘンシェルミキサーにて攪拌混合し、二酸化チタン顔料（ｄ）を得た。
【００４６】
＜着色樹脂組成物の製造＞
被覆処理二酸化チタン顔料（ｃ）６０％、低密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン（株）製ジェイレクスＬＤＬ１３３Ｋ）３７．９％、ステアリン酸亜鉛２％、フェノール系酸化防止剤０．１％を配合し、スーパーミキサーにて混合して得られた乾式混合物を、二軸混練押出機にて温度１６０℃で溶融混練押し出し成形を行い、ペレット状の着色樹脂組成物（マスターバッチ）を得た。
ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベン１０％、低密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン（株）製ジェイレクスＬＤＬ１３３Ｋ）８９．９％、フェノール系酸化防止剤０．１％を配合し、スーパーミキサーにて混合して得られた乾式混合物を、二軸混練押出機にて温度１６０℃で溶融混練押し出し成形を行い、ペレット状の樹脂組成物（マスターバッチ）を得た。
【００４７】
＜フィルム成形物の製造＞
市販の樹脂押し出し試験器（東洋精機（株）製ラボプラストミル）に２０ｍｍの単軸押し出し機を装着し、さらにその先端にスリット開口径０．３mm×１５０ｍｍのＴダイを装着した。単軸押し出し機及びＴダイの温度を、上流側から１５０℃、２５０℃、２５０℃、２５０℃、３２０℃、３２０℃にセットした。
温度が定常状態になった後、二酸化チタンマスターバッチ２０％、蛍光増白剤マスターバッチ０．６％、高密度ポリエチレン（密度０.９６ｇ／ｃｍ2，ＭＩ＝５）３９．７％及び低密度ポリエチレン（密度０.９２ｇ／ｃｍ2，ＭＩ＝５）３９．７％の混合物をフィードホッパーに投入し、スクリュー回転数５０ｒｐｍで熔融押出しし、冷却ロールにて４０ｍ／ｍｉｎで引き取り延伸して厚さ３０μｍのフィルムを作成した。Ｔ−ダイ溶融吐出物の温度をセンサーで測定したところ３００℃であった。このフィルムを用いて、フィルムのブツ個数によるフィルム品質、蛍光増白性、ブリード性および写真定着液に対する黄変性を評価した。
＜フィルム品質の評価＞
作成したフィルム０．３ｍ２中のブツ個数を目視で数えた。また、マスターバッチを添加しないフィルムを作成し同様にブツ個数を数え次の式により、フィルムのブツ個数とした。また、ブツ個数により、フィルムの品質の評価を行った。結果を表２に示した。
フィルムブツ個数＝（上記作成フィルムブツ個数）−（マスターバッチ無添加フィルム）
・  ：ブツ１００個以内  品質良好
× ：ブツ１０１個以上  品質悪い
＜ブリード性の評価＞
作成したフィルム表面におけるブリードの有無を目視で評価した。
・  ：ブリード無し
× ：ブリード有り
＜蛍光増白性の評価＞
作成したフィルムと蛍光増白剤無添加のフィルムをブラックランプ下において比較し、蛍光増白性を目視で評価した。結果を表に示した。
・  ：無添加フィルムより蛍光増白性大
× ：無添加フィルムより蛍光増白性小
＜黄変性の評価＞
作成したフィルムを写真定着液に５分間浸せきし、試験液を拭き取り、試験前フィルムとの△ｂ値についてＣＯＬＯＲ７Ｘ（ＫＵＲＡＢＯ社製）を用いて測定した。結果を表２に示した。
・  写真定着液
純水                  ６００ｃｃ
亜硫酸ナトリウム        １５ｇ
酢酸（５６％）          ２４ｃｃ
チオ硫酸ナトリウム      ２４０ｇ
硫酸カリウムナトリウム    １５ｇ
純水で１Ｌとする。  
【００４８】
[実施例２〜２４]
表１の処方に従って二酸化チタン、蛍光増白剤を用い、実施例１と同様にしてマスターバッチを得、フィルムの作成及び評価を行った。
尚、本発明の実施例における着色樹脂組成物の樹脂圧を特公平１−３８２９３号公報に記載の方法で測定したところ、いずれも１０ｋｇ／ｃｍ２未満であった。
【００４９】
[比較例１〜１２]
表１の処方に従い実施例１と同様にしてマスターバッチを得、フィルム及び樹脂被覆紙の作成及び評価を行った。
【００５０】
【表１】
2007191604.tif 000002
【表２】
2007191604.tif 000003