(57)【要約】【課題】紫外線吸収剤の保持性に優れた樹脂組成物からなり、長期間の貯蔵乃至使用に対しても紫外線吸収カット性能が低下せず被包装食品等の鮮度保持性に優れた食品包装材を提供する。【解決手段】二価の金属種をイオン源としたエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマーにベンゾフェノン系あるいはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を配合した組成物からなる紫外線吸収機能を持った食品包装材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二価の金属種をイオン源としたエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマーにベンゾフェノン系あるいはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を配合した組成物からなる紫外線吸収機能を持った食品包装材。
【請求項２】
前記組成物が前記アイオノマー１００重量部に対して前記紫外線吸収剤０．０３乃至３重量部を配合した組成物である請求項１記載の食品包装材。
【請求項３】
前記二価の金属種が亜鉛あるいはマグネシウムである請求項１又は２記載の食品包装材。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤がベンゾフェノン、２（２’−ヒドロキシー３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールから選ばれた少なくとも１種である請求項１乃至３の何れかに記載の食品包装材。
【請求項５】
請求項１に記載の組成物の層を少なくとも一層積層した積層体よりなる食品包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線カット乃至吸収性に優れたアイオノマー組成物から成る包装材、特に食品包装に好適な包装材に関し、より詳しくは、特定金属種のアイオノマーと特定化学構造を有する紫外線吸収剤とを組合せた組成物からなり、食品包装材として、特に、紫外線カット乃至吸収機能の長期持続性に優れた包装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマーは、透明性やヒートシール性、ホットタック性等に優れているところから、各種物品の包装材として広く使用されている。
然も、米国のＦＤＡや日本の食品包装材としての規制にも合格しているところから、単一フィルム又は他樹脂等との積層フィルムとして、食品包装材、例えば、肉類用真空包装フィルム、液体包装袋、乾燥・粉体食品包装、スナック食品、スキン包装等に多用されてきた。
【０００３】
最近、包装材分野に於いては被包装物の表面状態劣化や表装模様の色彩劣化等を回避する観点から、又特に食品包装材の場合は、被包装物の鮮度保持の観点から紫外線をカット・吸収する材料を強く求める傾向にある。
これを達成するための比較的容易な方法として、紫外線を吸収する機能を有する紫外線吸収剤を包装材の表面に塗布する、或いは、素材樹脂又は樹脂組成物に練り込む等の方法が考えられる。
事実、包装材を直接の対象物としたものではないが、特許文献１には、その耐熱性や耐候性を改善する見地から、ポリオレフィン樹脂又はエチレン系共重合体等にベンゾフェノン系及び/又はベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン等を添加配合した組成物が開示されている。
又、特許文献２には、同じく耐候性を改善する見地からエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマーにベンゾトリアゾール系又はトリアジン系の紫外線吸収剤をヒンダードフェノールやヒンダードアミン等と共に添加配合した組成物が提案されている。
【特許文献１】特開平２００３−１９２８４６号公報
【特許文献２】特開２００１−２６１９０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところが、ポリエチレンやエチレン系共重合体等の汎用のプラスチックでは、高極性で低分子量である紫外線吸収剤を長期間保持（ホールド）する能力が乏しく、包装材の製造直後にはほぼ均一に練込まれて分散し、所定の効果を発揮出来ても、経時的に次第にブリード（ｂｌｅｅｄｉｎｇ）する等によりその効力が低下し、製造後ある程度以上期間が経過したものは紫外線カット乃至吸収機能が著しく低下する為その目的が達成できない不都合が生じた。
【０００５】
本発明者らは、上記不都合を解決するため鋭意検討した結果、特定金属種アイオノマーと特定化学構造の紫外線吸収剤との組み合わせが上記問題の解決に有効である事を見出し、この知見に基づき本発明を完成した。
従って、本発明の目的は、紫外線吸収剤の保持性に優れた樹脂組成物からなり、長期間の貯蔵乃至使用に対しても紫外線吸収カット性能が低下せず被包装食品等の鮮度保持性に優れた食品包装材を提供するにある。
【０００６】
本発明によれば、二価の金属種をイオン源としたエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマーにベンゾフェノン系あるいはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を配合した組成物からなる紫外線吸収機能を持った食品包装材が提供される。
【０００７】
本発明は、食品包装材の紫外線吸収機能を長期安定的に維持させるために包装材用素材として、亜鉛、マグネシウム等の２価金属をイオン種とする特定アイオノマーとベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系の特定化学構造の化合物を有効成分とする紫外線吸収剤とを組合わせた樹脂組成物を選択使用した点が構成上の特徴である。
本発明のこの樹脂組成物は例えばエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のナトリウムやカリウムアイオノマーに紫外線吸収剤を配合した樹脂組成物に比べて顕著に紫外線吸収剤の長期安定保持性に優れ、包装材として長期間保管、又は使用した後に於いても優れた紫外線カット・吸収効果を持続して奏する。
【０００８】
前記素材組成物は、前記アイオノマー１００重量部に対し前記紫外線吸収剤０．０３乃至３重量部を配合した組成物であることが好ましい。
又、前記アイオノマーの二価金属種は亜鉛あるいはマグネシウムであることが好ましい。
更に、前記紫外線吸収剤はベンゾフェノン、２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【０００９】
又、本発明によれば、前組成物からなる層が少なくとも１層積層された積層体からなる食品包装材が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の食品包装材は、２価金属をイオン種とする特定アイオノマーにベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を組合わせた樹脂組成物を素材としたことにより、例えば、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のナトリウムやカリウムアイオノマーに紫外線吸収剤を配合した本発明以外の樹脂組成物素材からなる包装材に比べて顕著に紫外線吸収剤の長期安定保持性に優れ、包装材として長期間保管、又は使用した後に於いても優れた紫外線カット・吸収効果を持続して奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明の実施の形態を詳細且つ具体的に説明する。
本発明は、二価の金属種をイオン源としたエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体アイオノマーにベンゾフェノン系あるいはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を配合した組成物からなる食品包装材の発明である。
【００１２】
本発明に於いて、前記アイオノマーの樹脂成分を構成するエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体は、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重合体であって、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸のみから成っていてもよく、又、更に他の単量体が共重合されたものであってもよい。
【００１３】
上記他の単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸-２-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸-２-エチルヘキシル、マレイン酸ジメチルなどの不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素などを挙げることができる。
【００１４】
又、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体に於ける（メタ）アクリル酸含量としては、３〜２．５重量％、好ましくは３〜２０重量％、他の単量体含量としては０〜２０重量％、好ましくは０〜１５重量％である。
【００１５】
又、二価の金属イオンとしては、バリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等をあげることができる。
これらの内では亜鉛又はマグネシウムが好ましい。
本発明においてはアイオノマー形成に用いる陽イオン種としての金属は二価金属であることが必要で、カリウムやナトリウム等の一価金属やアルミニウム等三価以上の多価金属種のアイオノマーの使用は、後述するベンゾフェノン系及び／又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の長期保持性が良好でない等の理由により好ましくない。
このような二価金属イオンは１種である必要はなく、２種以上であってよい。
又、アイオノマーは２種以上組み合わせて用いてもよい。
アイオノマーにおける上記２価の金属イオンによる中和度は、５〜１００％、好ましくは５〜８０％である。
【００１６】
本発明で用いるエチレン・（メタ）アクリル酸アイオノマーの分子量は特に限定されるものではなく、その包装材としての用途により適宜選択されるが、例えば、１９０℃、２１６０ｇ荷重に於けるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜２００ｇ／１０分、特に、０．１〜１００ｇ／１０分のものが好適に使用できる。
【００１７】
本発明で用いる紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系およびベンゾトリアゾール系のものから選ばれる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン等を例示することができる。
【００１８】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、ヒドロキシ置換ベンゾトリアゾール化合物であって、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２−ｎオクタデシルオキシ−３、５−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５，６−ジクロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロロフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−５−ブトキシカルボニルベンゾトリアゾール、２−（２−アセトキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノールなどを挙げることができる。
【００１９】
本発明の食品包装材を構成する素材としての組成物は、前記二価の金属種をイオン源としたエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体アイオノマーに前記ベンゾフェノン系あるいはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を所定量配合して成るが、その配合量は、通常、前記アイオノマー１００重量部に対して０．０３〜３重量部の範囲が好ましく、特に、０．０２乃至２重量部の範囲が紫外線吸収機能やその長期安定持続性等の総合的バランスの観点から好ましい。
【００２０】
このような組成物には、上記本発明の紫外線吸収機能を阻害しない限りにおいて、目的に応じ任意の添加剤、例えば酸化防止剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、顔料、架橋剤、発泡剤、粘着付与剤、無機充填剤などを更に配合することができる。
又、前記組成物には、前記紫外線吸収機能や食品包装材用素材として本来必要とされる機能を阻害しない限りにおいて、任意に他の重合体樹脂を適宜配合することができる。
【００２１】
本発明の組成物は、押出機等の溶融混練装置を用い、溶融混合することによって調製できる。
該組成物からの食品包装材への成形は、溶融混合後直ちに行ってもよく、また溶融混合後いったんペレット化した後、別の溶融成形機で成形することもできる。
【００２２】
本発明の食品包装材としては、フィルム、シート、チューブ、中空容器等の各種形状のものとすることができる。
これら食品包装材の厚みは、必ずしも限定されるものではなく、成型品種やその用途により適宜定められるが、例えば、単層フィルムの場合５〜３００μｍ程度、その他の場合の組成物層厚みは、例えば５〜５００μｍとすることができる。
【００２３】
この組成物の成形加工性は良好であるので、成形加工方法としては、例えば、インフレーション法あるいはＴダイキャスト法等により包装品を成形することができる。
このような包装材は例えば、一軸又は二軸に延伸したり、あるいは深絞り加工等の加工を行うことができる。
【００２４】
又、このような包装材は、例えば本発明の組成物から成る単層フィルム、シート等だけでなく、該組成物層の一方の面或いは両面に、他層が形成された積層体であってよく、このような他層として、好適には透明又は半透明の重合体樹脂層、透明又は半透明の紙層等を例示することができる。
このような他層は、勿論単層でも複層であってもよい。
【００２５】
例えば、重合体樹脂層としては、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリオレフィンエラストマー、各種ゴムなどの１種又は２種以上の組合せを例示することができる。
【００２６】
より具体的には、ポリオレフィン系樹脂としては高圧法ポリエチレン、線状中・低密度ポリエチレン、メタロセン触媒により製造されたポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、メタロセン触媒により製造されたポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステルなどを代表例として例示することができる。
【００２７】
スチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合体あるいは共重合体であり、その代表例としてＡＢＳ樹脂及びポリスチレンを例示できる。
ここに、ＡＢＳ樹脂は、ブレンド法、グラフト法、あるいはグラフト・ブレンド法などの種々の製造法によって合成されるゴム強化スチレン系重合体を総称するものであり、ポリブタジエン、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム、などのゴム成分に、スチレンと、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、α−メチルスチレン、エチレンビスイミド、マレイミドなどの他のモノマーをグラフト重合したものを代表例として挙げることができる。
【００２８】
また、ポリスチレンは、懸濁重合法、連続重合法などの製造方法によって合成される一般用ポリスチレンのほか、ブタジエンゴムのようなゴム成分にスチレンをグラフト重合して得られる耐衝撃性ポリスチレンなどを総称するものである。
【００２９】
ガスバリア性を有する基材が鮮度保持包材として使用され、それらの基材と積層するとより有効な技術となると思われる。そのようなガスバリア材では、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６・６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６Ｔ・６Ｉなど、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステルエラストマー、それらのセラミック蒸着材料、具体的にはシリカやアルミナ蒸着、エチレンビニルアルコール共重合体などをそれぞれ例示することができる。
【００３０】
透明又は半透明の紙層としては、セロファン紙層、半透明トレース紙層等を挙げることができ、層構成として、本発明組成物層／セロファン紙等を例示できる。
本発明の組成物を成形して得られる包装材は、食品包装以外の用途、例えば、装飾品包装や電子機器等の精密機器の包装用にも好適に用いることができる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、実施例、比較例の試料フィルムに用いた各組成物の素材（アイオノマー、紫外線吸収剤）性状は下記の通りである。
【００３２】
「アイオノマー及びポリマー」
アイオノマー１：メタクリル酸含有量15重量%、金属種Zn(中和度  ５９%)、MFR0.9g/10分
アイオノマー２：メタクリル酸含有量15重量%、金属種Mg(中和度  ５４%)、MFR0.7g/10分
アイオノマー３：メタクリル酸含有量11.5重量%、金属種K(中和度  ８２%)、MFR0.4g/10分
アイオノマー４：メタクリル酸含有量10重量%、金属種Na(中和度  ５０%)、MFR1.3g/10分
ポリマー：メタロセンポリエチレン(mPE)プライムポリマー(株)製 SP2520 密度925kg/cm3、MFR 1.9g/10分
【００３３】
「紫外線吸収剤」
旭電化(株)製 アテ゛カスタフ゛LAー36RG
構造  2(2'-ヒト゛ロキシ−3'−t−フ゛チル−5'−メチルフェニル)−5−クロロヘ゛ンソ゛トリアソ゛ール
【００３４】
「フィルムの評価」
紫外線吸収剤のブリード状態：フィルム成形時から一定期間経過後のフィルムから目視によりブリードの有無を判断。
ＵＶカット率：分光光度計を用いて波長３６０ｎｍの紫外線透過率を測定、透過率０％をＵＶカット率１００％とした。
【００３５】
（実施例１）
前記「アイオノマー及びポリマー」の項に記載のアイオノマー１を１００重量部に、前記「紫外線吸収剤」を０．８重量部混合し、２軸押出機（スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）を用いて樹脂温度２００℃、押出速度６ｋｇ／ｈで混練し造粒（ペレット化）した。
このペレットを、インフレダイス（口径５００ｍｍ）を装着した単軸押出機（スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４）を使用して、巻取り速度３ｍ／分で引取り、厚み５０μｍ（折幅２００ｍｍ）のフィルムを作成した。
得られたフィルムを所定期間（２週間、１ヶ月、３ヶ月）貯蔵し、そのフィルムの紫外線吸収剤のブリード状態（目視）とＵＶカット率を評価した。
結果を表１に示した。  
【００３６】
（実施例２）
実施例１に於けるアイオノマー１に替えてアイオノマー２を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、実施例１と同様にして評価した。
結果を表１に示した。
【００３７】
（実施例３）
実施例１で調製した組成物ペレットと前記「アイオノマー及びポリマー」の項に記載のメタロセンポリエチレン（ｍＰＥ）ペレットとを用いて層構成（ｍＰＥ／アイオノマー１／ｍＰＥ：厚み比１／８／１）の積層フィルムを共押出機で押出作成し、得られた積層フィルムを実施例１と同様にして評価した。
結果を表１に示した。
【００３８】
（比較例１）
実施例１に於けるアイオノマー１に替えてアイオノマー３を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、実施例１と同様にして評価した。
結果を表１に示した。
【００３９】
（比較例２）
実施例１に於けるアイオノマー１に替えてアイオノマー４を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを作成し、実施例１と同様にして評価した。
結果を表１に示した。
【００４０】
（比較例３）
前記メタロセンポリエチレン（ｍＰＥ）の押出フィルム（厚み５０μｍ）を用いて実施例１と同様にして評価した。
結果を表１に示した。
【００４１】
【表１】
2007186251.tif 000002