(57)【要約】【課題】 窒素含有複素環アミド化合物（例えばＮ−メチル−２−ピロリドン）溶剤の着色なく芳香族ポリカーボネート、ポリ弗化ビニリデン等の熱可塑性樹脂を溶解させる。【解決手段】 予じめ、窒素含有複素環アミド化合物を、固体の酸性物質を充填した充填層内に通過させたものを用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒素含有複素環アミド化合物を含有する液体を用いて熱可塑性樹脂成形体を溶解または洗浄する方法において、予じめ窒素含有複素環アミド化合物を、固体の酸性物質を充填した充填層内に通過させたものを用いることを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の溶解方法または洗浄方法。
【請求項２】
窒素含有複素環アミド化合物が、一般式（Ｉ）
【化１】
2007321153.tif 000004
〔式中、Ｒ1 とＲ2 は、それぞれ独立して水素、または炭素数１〜４のアルキル基である。〕で示される２−ピロリドン類、または一般式（II）
【化２】
2007321153.tif 000005
〔式中、Ｒ3 とＲ4 は、それぞれ独立して炭素数１〜２のアルキル基である。〕で示されるイミダゾリジノン類である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
窒素含有複素環アミド化合物が、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたは２，５−ジメチルイミダゾリジノンである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
固体の酸性物質が無機固体酸又は酸性陽イオン交換樹脂より選ばれたものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
熱可塑性樹脂が、ポリ弗化ビニリデン、ポリカーボネートおよびポリエステルより選ばれた樹脂である請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
酸性物質は、窒素含有複素環アミド化合物の１０〜２，０００ｐｐｍの割合で使用される請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性樹脂の溶剤として窒素含有複素環アミド化合物を用いた場合、或いは熱可塑性樹脂成形品を洗浄剤として窒素含有複素環アミド化合物を含む洗浄液を用いた際、該溶剤、洗浄液の着色防止ができる溶剤、洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ弗化ビニリデンを２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような窒素含有複素環アミド化合物の溶剤に溶解し、この樹脂溶解液を金属板、樹脂成形体等の基材の表面に塗布し、基材に耐水性、耐候性を付与した皮膜を与えることは知られている。又、Ｎ−メチル−２−ピロリドンのような環状アミド化合物を金属、ガラス、樹脂の脱脂剤として、或いは洗浄剤として用いることも知られている（ＵＳＰ５，３９９，２０３号、ＥＰ−Ａ−２７９０８９号、ソ連特許第１，２４９，０６７号）。
【０００３】
しかしながら、上記Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶剤にポリ弗化ビニリデンやポリカーボネートを溶解させた際には、該樹脂溶液が該Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶剤中に含まれる微量の不純物によって着色し、これを用いて形成された皮膜が着色し、例えばこの皮膜を備える樹脂容器をＬＥＤやＩＣの精密部材の搬送容器として用いた場合、皮膜に含まれる不純物の存在が、これら精密部材を組み込んだ電子機器、自動車部品の誤作動の原因となることがある。又、樹脂成形品の表面を、洗浄剤で脱脂する際も、同様の問題が存在する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、窒素含有複素環アミド化合物をかかる溶剤、洗浄剤として用いても、該樹脂溶液、樹脂洗浄液の着色が防止される窒素含有複素環アミド化合物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、上記窒素含有複素環アミド化合物溶剤に樹脂を溶解させる前に該アミド化合物をあらかじめ酸性物質と接触処理させておくことにより、上記溶液が着色しないことを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、窒素含有複素環アミド化合物を含有する液体を用いて熱可塑性樹脂成形体を溶解または洗浄する方法において、予じめ窒素含有複素環アミド化合物を（ｉ）固体の酸性物質と接触させたもの、或いは（ii）酸性物質と接触させた後に蒸留により回収したものを用いることを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の溶解方法または洗浄方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の方法によれば、ポリ弗化ビニリデン、ポリエステル、ポリカーボネート等の窒素含有複素環アミド化合物溶剤を用いて着色することなく溶解できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
窒素含有複素環アミド化合物：本発明で用いられる窒素含有複素環アミド化合物としては、例えば一般式（Ｉ）
【０００８】
【化１】
2007321153.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ1 とＲ2 は、それぞれ独立して水素、または炭素数１〜４のアルキル基である。〕で示される２−ピロリドン類、または一般式（II）
【００１０】
【化２】
2007321153.tif 000003
【００１１】
〔式中、Ｒ3 とＲ4 は、それぞれ独立して炭素数１〜２のアルキル基である。〕で示されるイミダゾリジノン類が挙げられる。具体的には、２−ピロリドン類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン、５−エチル−２−ピロリドン、５−プロピル−２−ピロリドン等が挙げられ、イミダゾリジノン類としては、２，５−ジメチルイミダゾリジノン、２，５−ジエチルイミダゾリジノン、２−メチル−５−エチルイミダゾリジノン等が挙げられ、これらは単独で、又は二種以上混合して使用される。これら窒素含有複素環アミド化合物の中でもＮ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。
【００１２】
熱可塑性樹脂成形体：窒素含有複素環アミド化合物を着色させる熱可塑性樹脂としては、ポリ弗化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネートが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は該アミド化合物に溶解させた際、樹脂溶液が淡黄色〜茶褐色に着色する。該樹脂溶液が着色する原因としては明らかではないが、上記アミド化合物に含まれる微量の不純物ではないかと推定される。これらの着色を生起する不純物は窒素含有複素環アミド化合物を単に蒸留処理しても除去されない。熱可塑性樹脂成形体の形状としては、重合により得られた粒子、この粒子を造粒して得たペレット、圧縮成形体、射出成形体、押出成形体、差圧成形体等が挙げられる。溶解するときは粒子、ペレット状が好ましく、フィルム、シート等の成形体は、破砕して粒状とするのが好ましい。
【００１３】
酸性物質：本発明においては、上記窒素含有複素環アミド化合物を含有する溶剤、洗浄剤で熱可塑性樹脂成形体を溶解または洗浄する前に、該アミド化合物を酸性物質と接触させて樹脂溶液または洗浄液の着色を防止する。かかる酸性物質としては硫酸、硝酸、リン酸、塩酸、亜リン酸、ピロリン酸等の鉱酸類；縮合リン酸、タングストリン酸、モリブドリン酸、タングストモリブドリン酸、モリブドバナドリン酸等のイソポリ酸やヘテロポリリン酸；タングスト硅酸、モリブド硅酸等のヘテロポリ酸類のような水溶性無機酸類；ゼオライト、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−酸化マグネシウム、シリカ−酸化ジルコニウム等のような水不溶性の無機固体酸、酸性前処理された活性炭；強酸性陽イオン交換樹脂等の水不溶性の酸性陽イオン交換樹脂；酢酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、シュウ酸等の有機カルボン酸が挙げられる。
【００１４】
処理：窒素含有複素環アミド化合物と酸性物質を接触させる態様としては下記方法が挙げられる。
（ｉ）窒素含有複素環アミド化合物を、酸性物質、特に固体酸、酸性陽イオン交換樹脂等
の酸性物質をカラムに充填した充填層内に通過させ、着色要因物質を酸性物質で固定化して除去する。
（ii）窒素含有複素環アミド化合物を固体または液状の酸性物質と接触させた後、該処理液を蒸留処理して着色要因物質を固定化した酸性物質から留出した窒素含有環状アミド化合物を分離する方法。
【００１５】
上記（ｉ）の方法は充填層に固体酸や酸性陽イオン交換樹脂または上記酸性物質を吸着剤に担持したものを充填し、窒素含有複素環アミド化合物を該充填層を上向流または下向流で通過させることによって行う。窒素含有複素環アミド化合物の通過条件としては、通常、通過液の温度が８０℃以下、望ましくは１０〜４０℃、線速度が０．１〜５ｍ／ｈｒ．空塔速度が５ｈｒ-1以下の範囲から選択される。別の（ii）の方法としては、窒素含有複素環アミド化合物を酸性物質と接触させた後、蒸留処理する方法であれば、特に制限はなく、例えば酸処理槽と蒸留処理を別個に設けて処理する方法や蒸留塔内で酸性物質と接触させる方法のいずれでも実施することができる。
【００１６】
上記アミド化合物と酸性物質との接触処理の方法は、該アミド化合物中の着色要因物質が酸性物質で固定化できる方法であれば特に制限はない。鉱酸類、ヘテロポリリン酸、無機酸類、酸性陽イオン交換樹脂等の酸性物質は、窒素含有複素環アミド化合物に対し、１０〜２，０００ｐｐｍの割合で用いる。窒素含有複素環アミド化合物を酸性物質と接触させた後、蒸留処理により着色要因物質を固定化した酸性物質から分離する。該蒸留処理の操作は塔頂圧力１０〜７６０ｍｍＨｇ、塔底温度８０〜２２０℃の範囲で実施される。
【００１７】
溶解または洗浄：このように酸性物質と接触した窒素含有複素環アミド化合物を用い、熱可塑性樹脂成形体を溶解、または洗浄、脱脂する。
【実施例】
【００１８】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
比較例１
３社から市販されているＮ−メチル−２−ピロリドンの３品種（Ａ、ＢおよびＣ）にポリ弗化ビニリデン粒子を１０重量％溶解させたところ、その樹脂溶液の色はいずれも黄色〜茶色に着色した。
比較例２
比較例１で用いた３品種のＮ−メチル−２−ピロリドンに、ビスフェノールＡとホスゲンを原料に製造され、造粒された芳香族ポリカーボネートペレットを５重量％溶解させたところ、その樹脂溶液は、いずれも黄色に着色した。
【００１９】
参考例１
市販のＮ−メチル−２−ピロリドン（Ａ）１ｌに５重量％濃度のＨ2 ＳＯ4 水溶液を該Ｎ−メチル−２−ピロリドンに対し、５００ｐｐｍ添加し、オルダーショウ蒸留塔（実段数１０段）に供給し、塔頂圧力１０ｍｍＨｇ、還流比（Ｒ／Ｄ）２の条件で蒸留し、留出液（留出量は仕込液の９０重量％）を得た。これを２等分し、一方にはポリ弗化ビニリデン粒子を１０重量％、他方には芳香族ポリカーボネートペレットを５重量％溶解させた。得られた樹脂溶液は、いずれも着色がなかった。
【００２０】
実施例１
市販のＮ−メチル−２−ピロリドン（Ｂ）を酸性活性アルミナ充填層（充填層内径２６ｍｍφ、充填料７０ｍｌ）に流量３．０ｍｌ／分、ＬＶ０．５６ｃｍ／分（０．３３ｍ／ｈｒ）の条件で通過させた。得た処理液について実施例１と同様にしてポリ弗化ビニリデンを１０重量％または芳香族ポリカーボネートを５重量％溶解させた。得た樹脂溶液はいずれも全く着色がなかった。
【００２１】
実施例２〜３
Ｎ−メチル−ピロリドンに代えて、市販の２−ピロリドンまたは２，５−ジメチルイミダゾリジンを用いる他は同様にして酸接触、蒸留を行った後、ポリ弗化ビニリデン粉末又は芳香族ポリカーボネートペレットの樹脂溶液を得た。いずれの４種の樹脂溶液も着色はなかった。
【００２２】
参考例２
参考例１で得た蒸留したＮ−メチル−２−ピロリドンの９０重量％水溶液を用い、ポリエチレンテレフタレート射出成形板、芳香族ポリカーボネート射出成形板の表面を脱脂洗浄したところ、いずれの洗浄液も着色は見受けられなかった。