(57)【要約】【課題】絹繊維製品において、ウインス染色機や液流染色機を使用すると絹繊維に白化現象やピリングが発生する。また、家庭洗濯が出来ないと言う問題を解決する方法を提供する。【解決手段】絹繊維をカチオン化改質絹繊維にする事により、染色時に発生する白化現象やピリングを解決し、ウインス染色機や液流染色機を使用して染色することができる。絹繊維の染色に使用される酸性染料、反応染料、含金染料、クロム染料、直接染料、草木染料等の吸収力と結合力を増し、染色堅牢度を向上させることが出来る。また、改質絹繊維で出来た製品は家庭内洗濯や水濡れ状態で擦れても白化現象やピリングを発生しない改質絹繊維および改質絹製品を提供するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
絹繊維をカチオン化することを特徴とする改質絹繊維およびその製造方法。
【請求項２】
絹繊維と反応し得る反応基を有する第４級アンモニューム塩を用いてカチオン化することを特徴とする請求項１に記載の改質絹繊維。
【請求項３】
絹繊維と反応し得る反応基を有する第４級アンモニューム塩を用いてカチオン化することを特徴とする請求項１に記載の改質絹繊維の製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の改質絹繊維を５％から１００％含有する改質絹製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、絹繊維製品における洗濯や湿摩擦による白化現象を防止し、抗ピリング、染色堅牢度増進、形態安定を付与させる改質絹繊維および絹製品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】絹繊維がフイブリル化、即ち、布と布の触れ合いの様な軽い摩擦に依ってさえ、毛羽立ちや染色物が白ぼけて商品としての品位が低下することは悩みの種であって、それを防止しようとする試みは多々なされている。クロルトリアジン系化合物、ジアルデヒド類、ジエポキシ化合物などに依る架橋反応が有効であるとされる。その中でも近時安全性、環境保全の面からエポキシ化合物が注目されて来ている。（例えば、特許文献１、２、３、参照。）しかし、いずれも工程が複雑で長くかかったり、特殊な技術、ノウハウが必要であったり、加工機が限定されたりする欠点がある。【０００３】
【特許文献１】  特許公開平７−２９２５７１
【特許文献２】  特許公開平８−１５８２５６
【特許文献３】  特許公開平１１−３２３７３５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】本発明はかかる複数の加工工程を単純化すると共に、加工に用いる機械の制約からも解放して自由な選択が出来る様にすることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】絹繊維をカチオン化することを特徴とする改質絹繊維およびその製造方法。【０００６】絹繊維と反応し得る反応基を有する第４級アンモニューム化合物を用いてカチオン化することを特徴とする請求項１に記載の改質絹繊維。【０００７】絹繊維と反応し得る反応基を有する第４級アンモニューム化合物を用いてカチオン化することを特徴とする請求項１に記載の改質絹繊維の製造方法。【０００８】請求項１に記載の改質絹繊維を５％から１００％含有する改質絹製品。
【発明の効果】
【０００９】本発明の加工方法を用いることにより、改質加工それ自体について、加工機械の制約がなく、しかも一浴でフイブリル化防止加工が出来るのみならず、本加工の後に行われる染色加工に於いても特殊な染色機の使用から開放され、染色加工が容易になる。【００１０】本発明の改質絹繊維を用いたアパレル製品は家庭の洗濯機で洗濯しても毛羽、白化などの絹繊維特有のフイブリル化が起こらない。【００１１】本発明の改質絹繊維は染料の吸収が良い。特に濃色の場合、染料が節約出来、排水の負荷も少なくなる。そして、染料との結合力が強いので洗濯などによる色落ちが少なくなる。【００１２】本発明の改質絹繊維を用いたアパレル製品は家庭の洗濯機で洗濯しても形態安定性が良好である。【００１３】本発明は、すでに染色された絹繊維についても適用ができ、毛羽や白化を防止し、洗濯による染色堅牢度と形態安定性の向上効果がある。【００１４】本発明は、毛羽、白化が発生した絹繊維に適用することで、その後、毛羽や白化した部分も染色出来、染色堅牢度と形態安定性の向上効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】改質を施す絹繊維の形態はワタ状、スライバー状、糸状、布帛、アパレル製品のいずれの形態でも加工することが出来る。【００１６】適用される加工機は上記の各形態に合った染色加工用の加工機をそのまま使用することが出来る。【００１７】又、絹繊維にビニル化合物、例えばメタクリルアミド、２・ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、等をグラフト共重合させた絹繊維にも同様に加工することが出来る。【００１８】それとは逆のカチオン化による改質絹繊維にビニル化合物、例えばメタクリルアミド、２・ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、等をグラフト共重合させる加工を行う事も出来る。【００１９】カチオン化加工剤としては、絹繊維と化学的に反応し得る反応基を有する第４級アンモニューム化合物を使用する。【００２０】カチオン化加工の条件としては、一般的に行われているアルカリ性の水溶液中、もしくは濃厚な中性塩、又は、中性塩とアルカリ併用の水溶液中で行うことが出来る。アルカリ剤としては苛性アルカリ、中性塩としてはロダン塩（チオシアン酸塩）が好ましく使用される。浴比（絹繊維と溶液との割合）は、小さい方が経済的に有利である。通常１：５から１：３０、好ましくは１：５から１：１５で処理される。カチオン化剤の浴濃度は高いほどカチオン化度は上るが、限度があり経済的に不利になる。又低すぎるとカチオン化度は下がりその効果の目的が達せられない。通常は３％から５０％。好ましくは４％から３５％の範囲の浴中で処理させる。処理液の水素イオン濃度指数は苛性アルカリを使用した場合は１２付近、中性塩では７付近、併用法では８．５付近である。処理温度は常温から１００℃付近で、処理時間は常温では１２から２４時間、１００℃付近では３０分から１時間である。パディングやプリントの場合は８０℃から１２０℃で乾燥させて行う事も出来る。
【実施例１】
【００２１】精練を行った家蚕スライバー７００ｇをカチオノンＵＫ（一方社油脂工業（株））純分２２ｇ／Ｌと苛性ソーダ（２４％溶液）１３０ｇを５リッターの水溶液として高温加圧式オーバーマイヤー１ｋｇ染色機で処理。常温から１℃１分で昇温、６０℃にて４０分間処理し、その後、水を用い繊維に付着した薬剤を洗い流し、脱水、乾燥を行った。【００２２】実施例１のカチオン化スライバーを反応染料により黒色の染色を行った。比較例１は未加工の家蚕スライバーを同一処方で染色を行った。【００２３】
【表１】
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【００２４】白化発生の判定について
白化発生度はＪＩＳ−Ｌ０８４９摩擦試験機ＩＩ形を使用し、湿摩擦試験による加重２００ｇ×１００回による絹繊維表面の状態を判定した。判定には変退色用グレースケール（財・日本色彩研究所  製作）を用いた。湿摩擦後白化による変色のないものを５級、白化により白くなったものを１級と判定する。
【実施例２】
【００２５】精練済みの柞蚕スライバーを使用して実施例１と同一のカチオン化処理を行い、黒色に染色した。比較例２は精練済みの柞蚕スライバーを黒色に染色した。【００２６】
【表２】
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【００２７】表１は家蚕スライバー、表２は柞蚕スライバーの白化発生度と染色性能のテストである。家蚕スライバー、及び柞蚕スライバー共に染色の終了時にカチオン化処理したものは染料を完全に吸収している。染色後の白化発生度テストでは、カチオン化した両スライバー共に繊維表面の白化現象がない。
【実施例３】
【００２８】精練を行った絹紡糸（ＭＣ２／１２０）５００ｇ（１００ｇカセ５個）をカチオノンＵＫ２７５ｇと苛性ソーダ（２４％溶液）１３０ｇを５リッターの水溶液として高温加圧式オーバーマイヤー１ｋｇ染色機で処理。常温から１℃１分で昇温、６０℃にて４０分間処理、その後、水を用い繊維に付着した薬剤を洗い流し、脱水、乾燥を行った。【００２９】実施例３のカチオン化絹紡糸と比較例３として、未加工絹紡糸の筒編みを作成し含金染料による黒色の染色を行い、洗濯テストを行った。【００３０】
【表３】
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【００３１】洗濯テストはＪＩＳ−Ｌ０２１７に基づく１０３法により、２槽式洗濯機を使用し、試料は洗濯ネットに入れ、洗濯回数は１回を５分と設定し２５分間連続で洗濯する。引き続き、垂れ流し水洗で１回を２分と設定し１０分間連続行ったものを洗濯５回として、洗濯３０回、５０回、１００回の繰り返しテストを行う。【００３２】表３は染色性能、白化発生度、洗濯耐久性のテスト表である。カチオン化絹紡糸は染料を完全吸収して真っ黒に染め上がった。湿摩擦においても白化現象はなく、洗濯１００回におけるピリングや白化現象の発生もない。【００３３】［図１］は実施例３のカチオン化絹紡糸、［図２］は比較例３の未加工絹紡糸を黒染した後、湿摩擦後の繊維表面の拡大図である。カチオン化絹紡糸は白化が見られない。未加工絹紡糸は繊維のフイブリル化が発生し、白化現象の原因と判断できる。
【実施例４】
【００３４】カチオン化剤の変更による試験
精練を行った絹紡糸（ＭＣ２／１２０）５００ｇ（１００ｇカセ５個）をワイテックスＥ１００（ナガセケムテックス（株））３００ｇと苛性ソーダ（２４％溶液）１３０ｇを５リッターの水溶液として高温加圧式オーバーマイヤー１ｋｇ染色機で処理。常温から１℃１分で昇温、６０℃にて４０分処理。その後、水を用い繊維に付着した薬剤を洗い流し、脱水、乾燥を行った。【００３５】実施例４のカチオン化剤の変更によるカチオン化絹紡糸と比較例４の未加工絹紡糸の筒編を含金染料による黒色の染色を行い、洗濯テストを行った。【００３６】
【表４】
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【００３７】表４は表３とよく似た結果である。染色性能、白化発生度、洗濯耐久性のテストにおいて、カチオン化剤変更においてもカチオン化絹紡糸は染料を完全吸収して真っ黒に染め上がった。湿摩擦においても白化現象はなく、洗濯１００回におけるピリングや白化現象の発生もない。
【実施例５】
【００３８】あらかじめメタクリルアミド５２ｇ／Ｌ、硫酸（６２．５％）１．５ｇ／Ｌ、過硫酸カリウム１．２ｇ／Ｌの浴中にて８５℃×３０分処理した絹紡糸（ＭＣ２／１２０）に、実施例３と同一条件でカチオン化を行った。【００３９】実施例５のグラフト共重合後，カチオン化処理した絹紡糸と比較例５の未加工絹紡糸の筒編を含金染料による黒色の染色を行い、洗濯テストを行った。【００４０】
【表５】
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【００４１】表５は洗濯における編地の形状変化を記録したものである。実施例５のグラフト共重合後、カチオン化絹紡糸筒編みは緩和収縮にて、横方向に８％伸び、長さ方向に１０．７％収縮しているが、その後の５０回までの洗濯では殆ど寸法変化が見られない。洗濯に対するサイズ変化がなく、形態安定性に優れている。比較例５の未加工絹紡糸筒編みは洗濯１０回、２０回、５０回と回数が増す毎に、横方向は伸びて、長さ方向は収縮している。また表５の白化現象の発生において、実施例５は白化現象がない。比較例５の筒編みは洗濯１０回から５０回と回数が増す毎に白化現象が発生している。
【実施例６】
【００４２】カチオン化処理した絹紡糸にビニル化合物を共重合させるテストを実施した。カチオン化処理は実施例３と同一処理で行い、共重合処理は実施例５と同一処理を行った。【００４３】実施例６によるカチオン化処理＋ビニル化合物を共重合させた絹紡糸と比較例６は未加工絹紡糸の筒編を含金染料による黒色の染色を行い、染色性能、白化発生度、洗濯耐久性のテストを実施した。【００４４】
【表６】
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【００４５】表６は表４と同様な結果である。染色性能、白化発生度、洗濯耐久性のテストにおいて、カチオン化剤変更においてもカチオン化絹紡糸は染料を完全吸収して真っ黒に染め上がった。湿摩擦においても白化現象はなく、洗濯１００回におけるピリングや白化現象の発生もない。
【実施例７】
【００４６】すでに染色仕上げされたスムース編地のカチオン化処理を実施した。素材は同興商事（株）（京都市）のダイナミーシルク（生糸４２デニール・ポリウレタン１８ｄ）と生糸２１デニールを６本で交編された黒染スムース編地を使用した。カチオン化処理は編地の重さ３２ｇ（３０ｃｍ角）を湯洗い後、カチオノンＵＫ１８ｇと苛性ソーダ（２４％溶液）８ｇを用い、５００ｃｃの水溶液とし、カラーペット染色機にて処理。常温から１℃１分で昇温、６０℃にて３０分間処理。その後、水を用い繊維に付着した薬剤を洗い流し、脱水、乾燥を行った。【００４７】実施例７のカチオン化処理した編地と比較例７の未カチオン化編地の白化度テスト実施した。【００４８】
【表７】
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【００４９】表７は生糸を使用したダイナミーシルク（ウレタン混入糸）交編素材の白化評価表である。実施例７はカチオン化処理したもので、湿潤時における絹表面の白化の発現をなくすことが出来た。【００５０】
【表８】
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【００５１】表８は生糸を使用したダイナミーシルク（ウレタン混入糸）交編素材の洗濯堅牢度評価表である。実施例７はカチオン化処理を行った為、その後の洗濯３０回における染料の脱落や色相の変化はない。
【実施例８】
【００５２】精練を行った絹紡糸にカチオン化処理をパディング法によるテストを実施した。絹紡糸（ＭＣ２／１２０）を使用して筒編みを作成し、カチオノンＵＫ（純分４０％）の溶液に苛性ソーダを使用して水素イオン濃度１１．５にした溶液に浸漬し、絞りローラーでピックアップ６５％にて、１２０℃×１０分で乾燥。その後、水を用い繊維に付着した薬剤を洗い流し、脱水、乾燥を行った。【００５３】カチオン化処理した絹紡糸の筒編みと未加工の絹紡糸の筒編みを反応性染料により黒色に染色し、カチオン化処理した編地を実施例８、未処理の編地を比較例８とした。【００５４】
【表９】
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【００５５】
【表１０】
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表９と表１０はパディング処理である。一般的な処理とされる浴中処理と同様な結果が得られた。
【実施例９】
【００５６】紺色の絹紡糸（ＭＣ２／１４０）を使用して筒編みを作成し比較例９とし、実施例７と同一条件のカチオン化処理したものを実施例９とした。【００５７】
【表１１】
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【００５８】
【表１２】
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【００５９】表１１は湿摩擦による白化発生度のテストであり、実施例９は染色後、カチオン化処理したもので湿摩擦による白化の改善がなされたことを示す。表１２の洗濯３０回において、実施例９は染色堅牢度を増進させる結果となった。洗濯後の色脱落がなく、カチオン化処理することで、白化現象も改善されている。
【実施例１０】
【００６０】羽二重６匁を洗濯１０回行い、黒に染色して白化の発生による染色斑を確認し比較例１０とした。洗濯１０回行った羽二重６匁を実施例７と同一条件のカチオン化を行い、黒に染色したものを実施例１０とした。【００６１】
【表１３】
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【００６２】実施例１０と比較例１０を洗濯機にて３０回行って、染色堅牢度、白化発生の確認を行った。
【表１４】
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表１３における白化が発生した羽二重はカチオン化を行うことで、斑なく染まる。比較例１０は斑染めが発生した。表１４の洗濯３０回テストでは、実施例１０は洗濯による変退色は少なく、白化の発生もない。比較例１０の未カチオン化の羽二重は洗濯を繰り返す事で、白化が進行し、黒色の染色堅牢度も悪く、グレー色となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】黒に染色したカチオン化絹紡糸の湿摩擦後の表面拡大（１００倍）図
【図２】黒に染色した未加工絹紡糸の湿摩擦後の表面拡大（１００倍）図
【図１】
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【図２】
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