(57)【要約】【課題】水を含有するメイクアップ化粧料において、群青由来の優れた色調を有し、安定で、かつ、ざらつきのない塗布感を有するメイクアップ化粧料を提供する。【解決手段】本発明のメイクアップ化粧料は、（ａ）群青の粒子が内部に分散されたフレーク状ガラス０．０１質量％〜３０質量％と、（ｂ）皮膜形成剤０．１質量％〜３０質量％と、（ｃ）水とを含有する。上記フレーク状ガラスは、平均厚さが０．１μｍ〜３μｍの範囲にあり、平均粒径が１μｍ〜３００μｍの範囲にあり、平均アスペクト比が５〜３００の範囲にある。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）群青の粒子が内部に分散されたフレーク状ガラス０．０１質量％〜３０質量％と、（ｂ）皮膜形成剤０．１質量％〜３０質量％と、（ｃ）水とを含有し、
前記フレーク状ガラスは、平均厚さが０．１μｍ〜３μｍの範囲にあり、平均粒径が１μｍ〜３００μｍの範囲にあり、平均アスペクト比が５〜３００の範囲にあるメイクアップ化粧料。
【請求項２】
前記フレーク状ガラスは、表面が疎水化処理されている請求項１に記載のメイクアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メイクアップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
水を含有する乳化型や顔料水分散型のメイクアップ化粧料において青色系の色調を調整するための顔料として、チタン酸コバルト、チタン酸リチウムコバルト、酸化コバルト、酸化アルミニウムコバルト、水酸化クロム、酸化クロム等が従来から用いられている。一方、そのような顔料として群青が使用される頻度は低い。
【０００３】
群青は赤みのある鮮明な青色を呈する無機顔料であり、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー等のメイクアップ化粧料に魅力的な色調を付与できる。しかし、群青は酸に弱く、化粧料中に微量存在する酸と容易に反応して、硫化水素を発生しながら、変色や退色するという問題点があった。また、アルカリ性を呈する化粧料中においても、高温や、機械的せん断力によって硫化水素が発生することから、群青を含む化粧料は製造が困難であるとともに、製品の変臭の原因となる場合がある。そのため、群青は、水を含有するメイクアップ化粧料の着色剤としてあまり使用されてこなかった。
【０００４】
このような群青の性質を改良するために、群青粒子の表面を亜鉛化合物で封鎖する方法が提案されている（特許文献１参照）。また、群青粒子の表面をシリコーン化合物で被覆処理することによって安定性を向上させる方法が提案されている（特許文献２参照）。これらの方法によって改良された群青は、変色や退色の度合いが未処理の群青より改善されているものの、その改善は十分ではなく、かつ無機顔料特有のざらついた塗布感はまったく改善されていない。
【特許文献１】特開平５−１３９９２９号公報
【特許文献２】特許第２５３７３５１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような状況において、本発明の目的の１つは、水を含有するメイクアップ化粧料において、群青由来の優れた色調を有し、安定で、かつ、ざらつきのない塗布感を有するメイクアップ化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、本発明者らは、水を含有するメイクアップ化粧料において、群青をフレーク状ガラスに封じ込めた複合着色顔料と皮膜形成剤とを特定の割合で配合することによって、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明のメイクアップ化粧料は、（ａ）群青の粒子が内部に分散されたフレーク状ガラス０．０１質量％〜３０質量％と、（ｂ）皮膜形成剤０．１質量％〜３０質量％と、（ｃ）水とを含有し、前記フレーク状ガラスは、平均厚さが０．１μｍ〜３μｍの範囲にあり、平均粒径が１μｍ〜３００μｍの範囲にあり、平均アスペクト比が５〜３００の範囲にある。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、安定で、経時での変色や退色等がなく、滑らかな塗布感を有した水含有メイクアップ化粧料が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１０】
［メイクアップ化粧料］
本発明のメイクアップ化粧料は、（ａ）群青の粒子が内部に分散されたフレーク状ガラス（以下、「フレーク状ガラス（Ａ）という場合がある」）０．０１質量％〜３０質量％と、（ｂ）皮膜形成剤０．１質量％〜３０質量％と、（ｃ）水とを含有する。フレーク状ガラス（Ａ）は、平均厚さが０．１μｍ〜３μｍの範囲にあり、平均粒径が１μｍ〜３００μｍの範囲にあり、平均アスペクト比が５〜３００の範囲にある。
【００１１】
この明細書において、「群青」には、天然産あるいは人工的に合成される、含硫黄・ナトリウム−アルミノシリケート（Na6Al6Si6O24Sx)として示される顔料が含まれる。硫黄の量などの違いによって、青、緑、紫、ピンクなどいろいろな色を呈する群青があるが、青色から青紫色のものが一般的である。色素名としては、ＣＩ７７００７、ＣＩ７７０１３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １５などのものが示される。
【００１２】
典型的なフレーク状ガラス（Ａ）は、透明な金属酸化物の母材と、その内部に分散された群青粒子（群青顔料の粒子）とからなる。群青粒子はフレーク状ガラスの内部に分散されており、実質的にガラスの表面に露出していないため、群青粒子が濡れることによる色のくすみを抑制できる。また、フレーク状ガラス（Ａ）は、その外形が鱗片状であることから、凝集しにくい、塗膜面に平行に配向して並びやすい、などの特徴があり、フレーク状ガラス（Ａ）を含む化粧料は滑らかな塗布感を有する。
【００１３】
フレーク状ガラス（Ａ）を構成する透明な金属酸化物としては、二酸化ケイ素、三二酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン等が好ましく用いられる。
【００１４】
フレーク状ガラス（Ａ）に使用される群青粒子の粒径は、通常、３０〜３０００ｎｍの範囲にある。粒径が３０ｎｍより小さいと着色が弱く、粒径が３０００ｎｍより大きいと、フレーク状ガラスのなかにうまく入らず、群青が露出し、くすみや感触に対する効果が少なくなる。群青粒子の粒径は、好ましくは５０〜２０００ｎｍの範囲である。
【００１５】
フレーク状ガラス（Ａ）は、平均厚さが０．１〜３μｍの範囲にあり、平均粒径が１〜３００μｍの範囲にあり、平均アスペクト比が５〜３００の範囲にある。ここで、平均厚さは、以下のようにして求めた。まず、多数のフレーク状ガラスを走査型電子顕微鏡で観察し、観察した像のうち、撮影された面に対してフレーク状ガラスの平面がほぼ垂直に立っているものを特定し、必要に応じて高倍率で観察して、そのフレークの２つの平面の間の距離（平面に対しほぼ垂直な方向の長さ）を測定した。そして、２つの平面間の距離の測定値を、そのフレーク状ガラスの厚さとした。２０個のフレーク状ガラスの厚さを測定し、その算術平均を平均厚さとした。なお、走査型電子顕微鏡には、日本電子株式会社製のＪＳＭ−Ｔ３３０Ａを用い、長さの測定には、日本電子株式会社製のミクロンリーダーＭＣＲを用いた。平均粒径とは、レーザー回折式粒度分布測定装置（マイクロトラックII、日機装製）を用いて測定したフレーク状ガラスの粒径の５０％粒径Ｄ５０である。平均アスペクト比とは、その平均粒径を、平均厚みで除した値である。
【００１６】
フレーク状ガラスの平均厚さが０．１μｍ未満であると、製造が困難で、かつ、破砕され易いなどの問題が生じる。一方、平均厚さが３μｍを超えると、ごろつき感など、化粧料の使用感が劣化する。フレーク状ガラスの平均粒径が１μｍ未満であると、フレーク状ガラスが凝集し易いため、むらとなりやすい。一方、平均粒径が３００μｍを超えると、フィラーとして配合する際にフレーク状ガラスが破砕され易く、また化粧料に配合した場合には、ごろつき感が生じるなどその使用感が劣化する。フレーク状ガラスの平均アスペクト比が５未満であると、球状粒子としての特徴が表れ始め、凝集を起こし易くなる。一方、平均アスペクト比が３００を超えると、フィラーとして配合する際に破砕されて、粒径が不均一になり、むらが生じやすい。
【００１７】
好ましくは、フレーク状ガラス（Ａ）は、平均厚さが０．２〜２．５μｍの範囲にあり、平均粒径が８〜３００μｍの範囲にあり、平均アスペクト比が８〜２００の範囲にある。より好ましくは、フレーク状ガラス（Ａ）は、平均厚さが０．５〜２．０μｍの範囲にあり、平均粒径が８〜５０μｍの範囲にあり、平均アスペクト比が８〜５０の範囲にある。
【００１８】
フレーク状ガラス（Ａ）に含まれる着色成分（たとえば群青）の含有率は、通常、５〜６０質量％（以下、含有量に関して単に「％」と記載している場合は、「質量％」を意味する）の範囲にあることが好ましく、１０〜５０％の範囲にあることがより好ましい。着色成分の含有率が５％以下であると、色が薄く着色力が弱い。着色成分の含有率が６０％以上であると、着色成分がフレーク状ガラスから露出したりフレーク状ガラス中で凝集したりし、くすみや感触に対する本発明の効果が少なくなる。
【００１９】
フレーク状ガラス（Ａ）の製造方法は特に限定されない。母材の金属酸化物を作製する方法として、たとえば、金属酸化物コロイド溶液を使用するコロイドプロセスによる方法や、金属アルコキシド等の金属化合物溶液を利用するいわゆるゾルゲル法による方法や、アルカリケイ酸溶液（水ガラスなど）を利用する方法、等を適用できる。たとえば、特開平１−９８０３号公報に記載の方法を適用してもよい。たとえば、ゾルゲル法を用いた、特開平１−９８０３号公報に記載の方法を適用してもよい。この方法では、金属化合物（たとえば金属アルコキシドや金属有機酸塩）の溶液または金属酸化物ゾルに、群青微粒子を分散させて混合液を作製する。この混合液を、基材の平滑な表面に塗布して塗膜を形成し、ついで塗膜を乾燥や反応などの処理によって薄片状とする。そして、平滑面から青色の薄片を剥離させる。このようにして、フレーク状のガラスが形成される。また、コロイドプロセスを用いた、特開２００４−０２６６１４号公報に記載の方法を適用してもよい。この方法では、上記の金属酸化物ゾルの代わりに、金属酸化物のコロイド溶液が使用される。基材から剥離させた青色の薄片は、２００〜８００℃で焼成される。この薄片は、必要に応じて粉砕・分級され、任意の平均粒径の薄片とされる。
【００２０】
フレーク状ガラス（Ａ）は、表面が疎水化処理されていることが好ましい。疎水化処理によって、フレーク状ガラス（Ａ）の安定性や分散性が良好となる。
【００２１】
疎水化処理としては公知の方法を用いることができる。例えば、フッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、親油性油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アミノ酸処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等を適用できる。これらは複数組み合わせてもよい。
【００２２】
特に、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン（味の素社製アミホープＬＬ）などを用いたＮ−アシル化リジン処理や、オクチルトリアルコキシシランなどを用いたアルキルシラン処理などが好ましい。疎水化処理剤の量は、粉末１００質量部に対し、０．５〜１５質量部の範囲にあることが好ましい。また、シリコーン処理も好ましく、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン（例：信越化学工業製ＫＦ９９Ｐ）や、ジメチル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン（例：信越化学工業製ＫＦ９９０１、ＨＲＳ−２）、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン（例：信越化学工業製ＫＦ９９０２）による処理、およびその焼き付け処理を用いてもよい。
【００２３】
さらに、疎水化表面処理に先立って、シリカやアルミナ、ジルコニアといった無機酸化物によって粉体の表面を処理することも好ましい。
【００２４】
本発明に用いられる皮膜形成剤は、塗布することにより湿潤膜を形成し、その湿潤膜から溶剤が蒸発することにより硬化し、被膜を形成する物質である限り、特に限定されるものではない。皮膜形成剤は、化粧料に用いられるものであれば広く用いることができ、目的とする剤形にあわせ適宜選択することができる。例えば、アルギン酸塩、デオキシリボ核酸、微生物産生ポリマー、寒天、アラビアゴム、カゼイン、デキストリン、ペクチン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、α型澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ケラチン及びコラーゲンまたはその誘導体等の天然皮膜形成剤を用いることができる。また、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー等のビニル系樹脂を用いることができる。また、塩化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム等の合成皮膜形成剤を挙げることができる。これらは、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
本発明の化粧料における皮膜形成剤の含有率は、０．１〜３０％の範囲にある。含有率が０．１％未満であると、なめらかな塗布感が得られず、安定性の面からも好ましくない。
【００２６】
皮膜形成剤であるビニル系樹脂としては、例えば、エイコセン，塩化ビニル，酢酸ビニル，スチレン，ネオデカン酸ビニル，ビニルアセタールジエチルアミノアセテート，ビニルアルコール，ビニルピロリドン，ビニルブチラール，ブタジエン，及びヘキサデセン等の１種以上の単量体から得られる重合体が挙げられる。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、エイコセン・ビニルピロリドン共重合体、スチレン・ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体等が挙げられる。
【００２７】
皮膜形成剤であるアクリル系樹脂としては、例えば，アクリル酸とその誘導体，メタクリル酸とその誘導体，クロトン酸とその誘導体，アクリルアミド，アクリルアルキルアミド，アクリロニトリル，ジアセトンアクリルアミド，及びメタクリルアミドのグループから選ばれる１種以上の単量体から得られる重合体等が挙げられる。具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸アルキル、ポリアクリル酸アミド、アクリル酸アルキル共重合体、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル・メタクリル酸塩化トリメチルアンモニウムエチル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・メタクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸２−ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、アクリル酸２−ヒドロキシエチル・アクリル酸２−メトキシエチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体、アクリル酸ブチル・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、メタクリル酸アルキル共重合体、メタクロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体、Ｎ−メタクロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ酢酸ベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等を挙げることができる。
【００２８】
皮膜形成剤であるアクリル系・ビニル系樹脂としては、例えば、アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、アクリル酸ブチル・アクリロニトリル・スチレン共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸アミド・スチレン共重合体、メタクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体、メタクリル酸アルキル・スチレン共重合体等を挙げることができる。
【００２９】
より具体的には、例えば、アクリル酸エチル・メタクリル酸エチル共重合体エマルジョン、アクリル酸エチル・メタクリル酸共重合体エマルジョン、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体エマルジョン、アクリル酸オクチル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン、アクリル酸オクチル・スチレン共重合体エマルジョン、アクリル酸スチレン・メタクリル酸アンモニウム共重合体エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、ポリメタクリル酸エチルエマルジョン等を挙げることができる。より具体的には、例えば、アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体（プラスサイズ、互応化学社製）、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体（レジン２８−１３１０、ＮＳＣ社製）、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカネート共重合体（２８−２９３０、ＮＳＣ社製）、メチルビニルエーテルマレイン酸ハーフエステル（ガントレッツＥＳ、ＩＳＰ社製）、ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体（ルビマー、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネート共重合体（ルビスコールＶＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸共重合体（ルビセットＣＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルピロリドン共重合体（ルビセットＣＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／アクリレート共重合体（ルビフレックス、ＢＡＳＦ社製）、アクリレート／アクリルアミド共重合体（ウルトラホールド、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／ブチルマレアート／イソボルニルアクリラート共重合体（アドバンテージ、ＩＳＰ社製）、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（ＰＥＭＵＬＥＮ、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）などのアニオン性高分子化合物や、ジアルキルアミノエチルメタクリエート重合体の酢酸両性化物（ユカフォーマー、三菱化学社製）、アクリル酸オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（ＡＭＰＨＯＭＥＲ、ＮＳＣ社製）などの両性高分子化合物や、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級化物（ＧＡＦＱＵＡＴ、ＩＳＰ社製）、メチルビニルイミダゾリウムクロリド／ビニルピロリドン共重合体（ルビコート、ＢＡＳＦ社製）などのカチオン性高分子化合物や、ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体（ルビスコールＶＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（コポリマー９３７、ＩＳＰ社製）、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクレレート共重合体（コポリマーＶＣ７１３、ＩＳＰ社製）などのノニオン性高分子化合物などを用いることができる。
【００３０】
本発明の化粧料は、本発明の効果が得られる限り、上記成分以外の他の成分を含んでもよい。そのような他の成分としては、粉体類、油剤、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤（紫外線防御成分）、保湿剤、生理塩類、溶媒、酸化防止剤、生理活性成分、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤等が挙げられる。
【００３１】
他の成分である顔料としては、通常の化粧料に使用されるものを用いることができ、本発明の効果が得られる限り、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）は限定されない。顔料としては、例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等が挙げられる。具体的には、無機粉体としては、顔料級酸化チタン、酸化ジルコニウム、顔料級酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム等が挙げられる。
【００３２】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００３３】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００３４】
有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００３５】
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等、特に干渉色を有する雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン被覆合成金雲母等を用いるのが好適である。干渉色を有する雲母チタンの市販品の例としては、「Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｏｌｄ」や「Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ」（以上、メルク社製）、「Ｆｌａｍｅｎｃｏ  Ｓｐａｒｋｌｅ  Ｂｌｕｅ」や「Ｆｌａｍｅｎｃｏ  Ｇｒｅｅｎ」（以上、エンゲルハード社製）等を挙げることができる。酸化チタン被覆ガラス末の市販品の例としては、メタシャイン（登録商標）ＭＣ１０８０ＲＢ、メタシャイン（登録商標）ＭＣ１０２０ＲＹ、メタシャイン（登録商標）ＭＣ１０８０ＲＲＳＩ（以上、日本板硝子株式会社製）等を挙げることができる。酸化チタン被覆合成金雲母の市販品の例としては、プロミネンスＢＨ、プロミネンスＹＢ、プロミネンスＲＢＸ（以上、トピー工業社製）等を挙げることができる。また、干渉色を有する真珠光沢顔料である、「Ｘｉｒｏｎａ  Ｍａｇｉｃ  Ｍａｕｖｅ」や「Ｘｉｒｏｎａ  Ｃａｒｉｂｂｅａｎ  Ｂｌｕｅ」（以上、メルク社製）、「Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ  Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ  Ｐｉｎｋ」や「Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ  Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ  Ｒｕｂｙ」（以上、ＢＡＳＦ社製）等も好適に用いられる。
【００３６】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。これらの粉体も、上記と同様に、本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化を行ったり、一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したりしたものを使用してもよい。
【００３７】
粉体類としては、感触の調整能力が高いという点で、球状粉末やシリコーンエラストマーが好ましい。特に、粒度の異なる粉体類を混合して使用することが好ましい。また、吸水性や吸油性を有する粉体を用いることによって、化粧持ちを改善できる。
【００３８】
油剤としては、例えば、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００３９】
また、配合可能な炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、イソノナン酸イソノニル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、ダイマージリノール酸ジ（フィトステリル・イソステアリル・セチル・ステアリル・ベヘニル）等が挙げられる。
【００４０】
また、別の形態の油剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、パーフルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アクリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーン、シリコーンゲル、シリコーンＲＴＶゴム等のシリコーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール等のフッ素化合物が挙げられる。
【００４１】
紫外線防御成分としては、無機系と有機系の紫外線防御剤が挙げられる。無機系の例としては、一部顔料と重複するが、例えば、二酸化チタン、低次酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムなどの金属酸化物；水酸化鉄などの金属水酸化物；板状酸化鉄、アルミニウムフレークなどの金属フレーク類；炭化珪素などのセラミック類が挙げられる。このうち、金属酸化物微粒子および金属水酸化物微粒子から選ばれる少なくとも１種の微粒子であって、平均粒径が５〜１００ｎｍの範囲にある微粒子が特に好ましい。これらの微粒子は、公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖などを付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理といった処理によって表面が処理されていることが好ましい。これらの処理を複数組み合わせて用いることも好ましい。例えば、酸化チタン微粒子の表面を酸化ケイ素やアルミナなどの金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理することなどが挙げられる。表面処理剤の量は合計で、粉体１００質量部に対し、０．１〜５０質量部の範囲にあることが好ましい。
【００４２】
また、有機系紫外線防御剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（別名；パラメトキシケイ皮酸オクチル）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、およびこれらの高分子誘導体、およびこれらのシラン誘導体等が挙げられる。
【００４３】
また、有機系紫外線防御剤として、ポリマー粉末中に封止された有機系紫外線防御剤を用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもよいし、中空でなくてもよい。ポリマー粉末の平均一次粒子径は、０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、その粒度分布はブロードであってもよいしシャープであってもよい。ポリマーの種類としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらのポリマー粉末中に、０．１〜３０質量％の範囲の含有率で有機系紫外線防御剤を含有させた粉末が好ましい。特に好ましい粉末の一例は、ＵＶＡ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有させた粉末である。
【００４４】
上記の紫外線防御成分のうち、酸化チタン微粒子、酸化亜鉛微粒子、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾンおよびベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらは、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いという利点を有する。また、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分とを併用してもよい。また、ＵＶ−Ａに対応したものとＵＶ−Ｂに対応したものを併用してもよい。
【００４５】
また、保湿剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルビトール、トレハロース、ラフィノース、キシリトール、マンニトール、ヒアルロン酸およびその塩、トレハロース誘導体、ラフィノース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン等のグリコール類、多価アルコール類および多糖類等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００４６】
生理活性成分とは、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質である。本発明の化粧料は、生理活性成分を１種または２種以上含むことが好ましい。生理活性成分としては、例えば、美白成分、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、スリミング剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。その中でも、天然の成分、たとえば、植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が好ましい。
【００４７】
天然の成分としては、例えば、アシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００４８】
本発明のメイクアップ化粧料としては、例えば、ファンデーション、アイシャドウ、白粉、チーク、コンシーラー等を挙げることができる。化粧料に含まれる水の形態は、特に限定されず、抱水形態であってもよいし、油中水型の乳化形態であってもよいし、水中油型の乳化形態であってもよいし、粘土鉱物やゲル化剤等による乳化形態であってもよい。
【実施例】
【００４９】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。尚、表中の数値は含有量（質量％）を表わす。各実施例で採用した評価方法を、以下に説明する。
【００５０】
［経時安定性の評価方法］
調製したメイクアップ化粧料を密閉ガラス容器に入れた後、４５℃の恒温槽に６ヶ月間放置した。６ヶ月経過後、３０℃に一晩置いたあとの臭気を評価者１０名によって評価した。硫化水素臭がすると答えた人数を数え、下記の評価基準に従って安定性を評価した。硫化水素臭がすると答えた人数が多いほど安定性が悪いという評価になる。
硫化水素臭がすると答えた人数が７人以上：  ×
硫化水素臭がすると答えた人数が４〜６人：  △
硫化水素臭がすると答えた人数が１〜３人：  ○
硫化水素臭がすると答えた人数が０人：      ◎
［使用特性の評価方法］
女性評価者２０名によって、塗布したときの使用特性（なめらかなのびの良さ）について下記の評価基準に従って評価した。
良いと答えた人数が１８人以上：  ◎
良いと答えた人数が１４〜１７人：○
良いと答えた人数が７〜１３人：  △
良いと答えた人数が６人以下：    ×
以下の製造方法によって、５種類のシリカフレーク（フレーク状ガラス（Ａ））を作製した。以下の製造例１〜５では、二酸化ケイ素（シリカ）のゾル溶液として、日本化学工業株式会社製の「シリカドール３０」（粒径２０ｎｍ、水分散）を用いた。また、群青の粒子として、第一化成工業株式会社製の「ＣＢ−８０」（粒径２００ｎｍ）を用いた。
【００５１】
［製造例１］（群青内包シリカフレークの製造）
シリカ中の群青の含有率が１５質量％となるように、シリカのゾル溶液１４１ｇ（ゾル溶液中のシリカ分４２ｇ）を攪拌しながら、群青の粒子７．５ｇを加え、さらに純水１７８ｇを加えて混合し、公知のホモジナイザー分散機を使用して１０分間分散させ、群青含有シリカゾルを作製した。この時、シリカゾルのｐＨが８〜１０のアルカリ性であることを確認した。
【００５２】
このシリカゾルに、水溶性物質であるトレハロース（分子量３４２）を５．０ｇ添加し、公知のホモジナイザー分散機を使用して、さらに３０分間分散させた。次に、このゾル溶液を２５℃で１８時間静置した。次に、ゾル溶液を、幅１０ｃｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）にバーコーターを用いて、乾燥後の厚さが０．７μｍになるように塗布した。このフィルムを１２０℃の乾燥炉に３分間入れ、フィルム上のゾル溶液を乾燥させた。そして、このフィルムを乾燥炉から取り出し、室温まで冷却した。このとき、薄膜はＰＥＴフィルム表面に均一に付着していた。
【００５３】
このフィルムに室温の水を噴霧しながら、薄膜が形成されている面に、市販のバインダークリップで挟んだフェルトを押し付けつつ、フィルムだけを引っ張ってスライドさせた。これによって、フィルム表面から薄膜が剥離して薄片が生じた。この薄片を回収し、１２０℃で１時間乾燥させた後、４００℃で５時間焼成を行った。これによって、群青微粒子が内部に分散された、シリカからなる薄片を得た。この薄片を、公知の装置を用いて粉砕・分級して、平均粒径３０μｍ、平均厚さ０．７μｍ、平均アスペクト比４３のフレーク状ガラス（Ａ）を得た。
【００５４】
［製造例２］（群青内包シリカフレークの製造）
シリカ中の群青の含有率が３０質量％となるように、シリカのゾル溶液１５４ｇ（ゾル溶液中のシリカ分４６ｇ）を攪拌しながら、群青の粒子１８ｇを加えて、さらに純水１７８ｇを加えて混合し、公知のホモジナイザー分散機を使用して１０分間分散させ、群青含有シリカゾルを作製した。この時、シリカゾルのｐＨが８〜１０のアルカリ性であることを確認した。
【００５５】
このシリカゾルに、水溶性物質であるトレハロース（分子量３４２）を６．０ｇ添加し、さらに３０分間公知のホモジナイザー分散機を使用して分散させた。次に、このゾル溶液を２５℃で１８時間静置した。次に、ゾル溶液を幅１０ｃｍのＰＥＴフィルムにバーコーターを用いて、乾燥後の厚さが１．０μｍになるように塗布し、そのフィルムを１２０℃の乾燥炉に３分間入れ、フィルム上のゾル溶液を乾燥させた。そして、このフィルムを乾燥炉から取り出し、室温まで冷却した。このとき、薄膜はＰＥＴフィルム表面に均一に付着していた。
【００５６】
このフィルムに室温の水を噴霧しながら、薄膜が形成されている面に、市販のバインダークリップで挟んだフェルトを押し付けつつ、フィルムだけを引っ張ってスライドさせた。これによって、フィルム表面から薄膜が剥離して薄片が生じた。剥離した薄片を回収し、１２０℃で１時間乾燥させた後、４００℃で５時間焼成を行った。これによって、群青微粒子が内部に分散された、シリカからなる薄片を得た。この薄片を公知の装置を用いて粉砕・分級して、平均粒径１０μｍ、平均厚さ１．０μｍ、平均アスペクト比１０のフレーク状ガラス（Ａ）を得た。
【００５７】
［製造例３］（群青内包シリカフレークの製造）
シリカ中の群青の含有率が４５質量％となるように、シリカのゾル溶液１４１ｇ（ゾル溶液中のシリカ分４２ｇ）を攪拌しながら、群青の粒子３４ｇを加え、さらに純水１７８ｇを加えて混合し、公知のホモジナイザー分散機を使用して１０分間分散させ、群青含有シリカゾルを作製した。この時、群青含有シリカゾルのｐＨが８〜１０のアルカリ性であることを確認した。
【００５８】
このシリカゾルに、水溶性物質であるトレハロース（分子量３４２）を７．６ｇ添加し、さらに３０分間公知のホモジナイザー分散機を使用して分散させた。さらに、このゾル溶液を２５℃で１８時間静置した。このゾル溶液を幅１０ｃｍのＰＥＴフィルムにバーコーターを用いて、乾燥後の厚さが１．８μｍになるように塗布し、そのフィルムを１２０℃の乾燥炉に３分間入れ、ゾル溶液を乾燥させた。そして、このフィルムを乾燥炉から取り出し、室温まで冷却した。このとき、薄膜はＰＥＴフィルム表面に均一に付着していた。
【００５９】
このフィルムに室温の水を噴霧しながら、薄膜が形成されている面に、市販のバインダークリップで挟んだフェルトを押し付けつつ、フィルムだけを引っ張ってスライドさせた。これによって、フィルム表面から薄膜が剥離して薄片が生じた。剥離した薄片を回収し、１２０℃で１時間乾燥させた後、４００℃で５時間焼成を行った。これにより群青微粒子が内部に分散された、シリカからなる薄片を得た。この薄片を公知の装置を用いて分級して、平均粒径３０μｍ、平均厚さ１．８μｍ、平均アスペクト比１６のフレーク状ガラス（Ａ）を得た。
【００６０】
［製造例４］（シリコーン処理された群青内包シリカフレークの製造）
製造例２で得られた群青内包シリカフレークに対し、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製ＫＦ−９９０１)を用いて、被覆量が３質量％となるように乾式被覆処理を行った。
【００６１】
［製造例５］（Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジンで処理された群青内包シリカフレークの製造）
６ｍｏｌ／Ｌ塩酸１２質量部と水６００質量部との混合溶液に、製造例２で得られた群青内包シリカフレーク６３質量部を加え、超音波を併用したモーター攪拌を３０分間行い、分散させた。一方、５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム１２．５質量部と水９０質量部との混合溶液にＮ−ラウロイル−Ｌ−リジン（味の素社製、アミホープＬＬ）７質量部を溶解させた溶液を用意し、モーター攪拌の上記溶液中に滴下した。ｐＨメーターによって溶液のｐＨを確認し、中和を完了させた後、メチルフェニルポリシロキサン（粘度２００ｃｓ）２質量部を入れ、超音波を併用したモーター攪拌を３分間行った。次に、溶液を減圧ろ過し、さらに水洗した後、塩分計にて塩化ナトリウムが充分に除去されていることを確認した。得られた粉体を金属バットに移し、８０℃に設定した送風乾燥機にて１２時間乾燥を行った後、１２０℃で滅菌を行った。そして、乾燥によって凝集している粉体を、ミキサーを用いて粉砕・解砕し、Ｎ−アシル化リジンで処理された群青内包シリカフレークを得た。
【００６２】
［実施例１〜４、比較例１〜２］（アイシャドウ）
以下の表１の成分を含有する水型（水中油型、顔料分散型）および表２の成分を含有する油中水型アイシャドウを、常法によって調製した（実施例１〜７および比較例１〜４）。得られたアイシャドウについて、上記試験方法によって使用特性および経時安定性を評価した。評価結果を、表１および表２に記載する。なお、以下の表に示す成分において、皮膜形成剤には、☆印を付す。
【００６３】
【表１】
2007176936.tif 000002
【００６４】
【表２】
2007176936.tif 000003
【００６５】
なお、表１および表２において、フレーク状ガラス（Ａ）は、製造例２、４または５で製造されたシリカフレークである。また、皮膜形成剤は、ヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、ポリビニルアルコール、トリメチルシロキシケイ酸、フルオロシリケートである。
【００６６】
［応用例］
上記製造例１〜５で製造されたフレーク状ガラス（Ａ）を用いて、常法によって、以下のメイクアップ化粧料を調製した。いずれの応用例の化粧料も、経時安定性が良好であり、滑らかな塗布感を有していた。
【００６７】
［応用例１〜３］（マスカラ）
以下の表３の成分を含有するマスカラを作製した。
【００６８】
【表３】
2007176936.tif 000004
【００６９】
［応用例４〜６］（マスカラ）
以下の表４の成分を含有するマスカラを作製した。
【００７０】
【表４】
2007176936.tif 000005
【００７１】
［応用例７］（アイライナー）
以下の表５の成分を含有するアイライナーを作製した。
【００７２】
【表５】
2007176936.tif 000006
【００７３】
［応用例８および９］（アイシャドウ）
以下の表６の成分を含有するアイシャドウを作製した。
【００７４】
【表６】
2007176936.tif 000007
【００７５】
［応用例１０および１１］（アイシャドウ）
以下の表７の成分を含有するアイシャドウを作製した。
【００７６】
【表７】
2007176936.tif 000008
【００７７】
［応用例１２および１３］（アイシャドウ）
以下の表８の成分を含有するアイシャドウを作製した。
【００７８】
【表８】
2007176936.tif 000009
【００７９】
［応用例１４］（ファンデーション）
以下の表９の成分を含有するファンデーションを作製した。
【００８０】
【表９】
2007176936.tif 000010
【００８１】
［応用例１５］（ファンデーション）
以下の表１０の成分を含有するファンデーションを作製した。
【００８２】
【表１０】
2007176936.tif 000011
【００８３】
［応用例１６］（口紅）
以下の表１１の成分を含有する口紅を作製した。
【００８４】
【表１１】
2007176936.tif 000012
【００８５】
以上、本発明の実施形態について例を挙げて説明したが、本発明は上記実施形態および実施例に限定されず、本発明の技術的思想に基づいて他の実施形態に適用できる。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明は、水を含有するメイクアップ化粧料に適用できる。