(57)【要約】本発明は、抗菌性ポリマーを使用しながらの抗菌性フィルム、その製造法および使用、ならびに液状またはポンプ輸送可能な食品を殺菌するための装置に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌性ポリマーを含有する抗菌性フィルム。
【請求項２】
フィルムが少なくとも１つの抗菌性ポリマーおよび少なくとも１つの他のポリマーからのポリマーブレンドからなる、請求項１記載の抗菌性フィルム。
【請求項３】
フィルムが少なくとも１つの抗菌性ポリマーで被覆されている非抗菌性ポリマーフィルムからなる、請求項１記載の抗菌性フィルム。
【請求項４】
フィルムが抗菌性ポリマー０．１〜７０質量％を含有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の抗菌性フィルム。
【請求項５】
抗菌性ポリマーが窒素官能化および／または燐官能化されたモノマーから製造されている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の抗菌性フィルム。
【請求項６】
抗菌性ポリマーが次のモノマー：
メタクリル酸−２−ｔ−ブチルアミノエチルエステル、メタクリル酸−２−ジエチルアミノエチルエステル、メタクリル酸−２−ジエチルアミノメチルエステル、アクリル酸−２−ｔ−ブチルアミノエチルエステル、アクリル酸−３−ジメチルアミノプロピルエステル、アクリル酸−２−ジエチルアミノエチルエステル、アクリル酸−２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、アクリル酸−３−ジメチルアミノプロピルアミド、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート、メタクリル酸−２−ジエチルアミノエチルエステル、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、３−メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２−アクリロイルオキシエチル−４−ベンゾイルジメチルアンモニウムブロミド、２−メタクリロイルオキシエチル−４−ベンゾイルジメチルアンモニウムブロミド、アリルトリフェニルホスホニウムブロミド、アリルトリフェニルホスホニウムクロリド、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−ジエチルアミノエチルビニルエーテルおよび／または３−アミノプロピルビニルエーテルの少なくとも１つから製造されたものである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の抗菌性フィルム。
【請求項７】
フィルムが０．０１〜１．０ｍｍの厚さを有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の抗菌性フィルム。
【請求項８】
食品分野における包装用フィルムとしての請求項１から７までのいずれか１項に記載の抗菌性フィルムの使用。
【請求項９】
食品梱包物または食品容器に張るかまたは食品梱包物または食品容器を被覆するための請求項１から７までのいずれか１項に記載の抗菌性フィルムの使用。
【請求項１０】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の抗菌性フィルムで被覆されているかまたは張られている接触面を有する、液状またはポンプ輸送可能な食品を除菌するための装置。
【請求項１１】
接触面が管、チューブ、ミキサー、篩、スペーサー、容器表面、機械部材として形成されている、請求項１０記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品のための抗菌性保存系、例えば包装フィルムを製造するための抗菌性ポリマーの使用および用途に関する。
【０００２】
９０％を上廻る全ての食品毒は、微生物に由来するものである。特に危険とされる食品には、牛乳および乳製品、チーズ、肉および肉含有製品、鳥肉および鳥肉含有製品、魚、魚含有製品および軟体動物、菓子、プディングおよびアイスクリーム、マヨネーズ、ソースおよびサラダならびに一般的な卵含有製品がある。ドイツ国においてのみ、１９９３年から１９９８年の期間において、３５％を上廻る感染率は、個々の家庭における食物摂取に由来し、２２％を上廻る感染率は、学校および幼稚園における食物摂取に由来し、ならびに１４％を上廻る感染率は、レストランおよびホテルにおける食物摂取に由来する。しかし、これに対して、３３％を上廻る細菌性汚染は、食品製造または食品加工に由来し、さらに約７％の汚染は、製造業者に由来するものである。同時に集団汚染の調査が為されていないような４３％を上廻る高い潜在的な数をありありと思い浮かべることができる場合には、汚染の制限に関連しての最適化のためには、食品製造および食品加工は、最も多大な潜在性を提供することが判明している。また、しばしば、病原菌の場合のように微生物それ自体が疾病を触発させるのではなく、むしろ毒素が疾病を触発させ、この場合この毒素は、微生物が不在であっても高い毒潜在性を有しうる。
【０００３】
予防の通常の方法は、主に個々の場合に可能である限り、食品を直接滅菌し、その後に無菌状態で包装するかまたは少なくとも食品の無菌状態での加工および包装を保証することに基づく。完全かつ包括的な無菌状態での加工は、実際には望みの高い目標であって、実地においてはほぼ達成しうる目標が目標であるにすぎないので、記載された全ての努力にも拘わらず、それぞれの生成物ならびに環境条件、例えば温度および湿度に応じて種々に著しく顕著である危険性は、おろそかにすべきではない。
【０００４】
食品中への殺生剤の直接の使用は、勿論、著しく制限されている。それというのも、通常の殺生剤それ自体は、食品中での残留物としてしばしば受け容れることができないであろう毒潜在性を有しているからである。従って、一面で食品分野における細菌による汚染に抗する十分な効果を有するが、他面、使用の場合には、食品中に侵入しないような新規の作用物質が必要とされる。
【０００５】
抗菌性ポリマーは、衛生分野から公知である。即ち、欧州特許第０８６２８５８号明細書には、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、第２アミノ官能基を有するメタクリル酸エステルのコポリマーは、固有の殺菌性の性質を有することが開示されている。このポリマー系の抗菌作用は、狭く立体構造、配座および使用可能な表面と関連している。この抗菌作用は、なかんずく微生物の攻撃からの長時間維持される表面活性の保護が重要である使用分野に適している。このコポリマーは、ポリマー表面上への第三ブチルアミノエチルメタクリレートのグラフト重合によって製造される。グラフトの場合には、なお残留モノマーが表面上に残存することができ、したがってこの残留モノマーは、溶離可能である。これは、食品分野においては許容することができず；残留モノマーを除去するための精製法は、費用がかかりすぎる。
【０００６】
更に、次の特許出願から数多くの接触抗菌性ポリマーが公知である：ＤＥ１００２４２７０、ＤＥ１００２２４０６、ＰＣＴ／ＥＰ００／０６５０１、ＤＥ１００１４７２６、ＤＥ１０００８１７７、ＰＣＴ／ＥＰ００／０６８１２、ＰＣＴ／ＥＰ００／０６４８７．ＰＣＴ／ＥＰ００／０６５０６、ＰＣＴ／ＥＰ００／０２８１３．ＰＣＴ／ＥＰ００／０２８１９、ＰＣＴ／ＥＰ００／０２８１８、ＰＣＴ／ＥＰ００／０２７８０、ＰＣＴ／ＥＰ００／０２７８１、ＰＣＴ／ＥＰ００／０２７８３、ＰＣＴ／ＥＰ００／０２７８２、ＰＣＴ／ＥＰ００／０２７９９、ＰＣＴ／ＥＰ００／０２７９８、ＰＣＴ／ＥＰ００／００５４５、ＰＣＴ／ＥＰ００／００５４４。
【０００７】
前記のポリマーは、低分子量成分を全く含有せず；抗菌性の性質は、細菌と表面との接触に帰因する。
【０００８】
低分量の殺生物剤の添加なしに接触抗菌作用を有するポリマーは、以下、抗菌性ポリマーと呼称される。
【０００９】
食品分野での前記ポリマーの使用または被覆法は、公知ではない。
【００１０】
従って、本発明は、食品分野で使用可能な保存剤または包装系について記載された要件を満足させる、食品加工または食品包装のための新しい種類の保存系を開発するという課題に基づくものである。
【００１１】
ところで、意外なことに、記載された課題は、抗菌性を備えた包装品、殊にフィルムの製造のために抗菌性ポリマーを使用することによって解決することができることが見い出された。
【００１２】
食品を接触抗菌作用によって保存するための記載された抗菌性保存系の使用可能性は、予想することができなかった。それというのも、この要件は、食品分野において特に高度であるからである。
【００１３】
病原菌が既に食品中に存在している可能性があり、この病原菌の増殖が少なくとも阻止されるべきであるかまたは新しい細菌の発生が付加的に事後に、例えば加工、貯蔵または購買の際に入り込んだ細菌によって阻止されることは、注目すべきであった。
【００１４】
抗菌性ポリマーは、被覆または配合物形成のために直接に包装品またはフィルムの製造、例えば押出または吹込成形の際に、混入されたかまたは事後に被覆の形で、例えば塗料または樹脂の一部分としてかまたは他のフィルムとして前記の包装品またはフィルム上に施こされる。それによって、結果的に抗菌性ポリマーが含浸された表面を得ることができる。
【００１５】
こうして処理された表面は、持続性のある、環境の影響および物理的応力に抗する抵抗能力を有する抗菌作用を示す。この被覆は、低分量の殺生物剤を含有せず、このことは、毒物学的に問題のある物質の移行を全利用時間に亘って有効に排除する。
【００１６】
従って、本発明の対象は、抗菌性ポリマーを含有する抗菌性フィルムである。抗菌性フィルム中に使用される抗菌性ポリマーは、例えば既に記載された特許明細書中に記載されており、好ましくは、抗菌性ポリマーは、窒素および／または燐官能化されたモノマーから製造される。
【００１７】
特に適した抗菌性ポリマーは、次のモノマーの中の少なくとも１つから製造される：
メタクリル酸−２−第三ブチルアミノエチルエステル、メタクリル酸−２−ジメチルアミノエチルエステル、メタクリル酸−２−ジエチルアミノメチルエステル、アクリル酸−２−第三ブチルアミノエチルエステル、アクリル酸−３−ジメチルアミノプロピルエステル、アクリル酸−２−ジエチルアミノエチルエステル、アクリル酸−２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、アクリル酸−３−ジメチルアミノプロピルアミド、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート、メタクリル酸−２−ジエチルアミノエチルエステル、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、３−メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２−アクリロイルオキシエチル−４−ベンゾイルジメチルアンモニウムブロミド、２−メタクリロイルオキシエチル−４−ベンゾイルジメチルアンモニウムブロミド、アリルトリフェニルホスホニウムブロミド、アリルトリフェニルホスホニウムクロリド、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−ジエチルアミノエチルビニルエーテルおよび／または３−アミノプロピルビニルエーテル。
【００１８】
本発明による抗菌性フィルムは、完全に抗菌性ポリマーから製造されていてよいが、しかし、前記ポリマーを少なくとも０．１〜７０質量％、特に２〜５０質量％、特に有利に５〜２５質量％含有する。
【００１９】
従って、抗菌性フィルムを記載されたモノマーと他のオレフィン系不飽和モノマーとのコポリマーから製造するか、または抗菌性フィルムは、少なくとも１つの抗菌性ポリマーおよび少なくとも１つの他の好ましくは非抗菌性ポリマーからのポリマーブレンドからなることが可能である。
【００２０】
更に、オレフィン系不飽和モノマーは、例えばアクリレートまたはメタクリレート、例えばＭＭＡ、ＢＭＡ、アクリル酸、スチレン、塩化ビニル、アクリルアミド、アクリルニトリル、オレフィン、アリル化合物、ビニルケトン、ビニル酢酸、酢酸ビニル、ビニルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸−第三ブチルエステル、ビニルエーテル、エチレンおよびプロピレンである。
【００２１】
他のポリマー、即ち非抗菌性ポリマーとしては、原理的に通常フィルムの製造に使用される全ての高分子化合物、殊にＰＶＣ、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリレート、ポリスルホン、ポリアクリルニトリル、ポリテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロース、酢酸セルロースまたはセルロース誘導体が使用されうる。セルロース誘導体は、しばしば同様に親水性の抗菌性ポリマーでのマクロドメイン形成を予想することができず、それによって抗菌性ポリマーの均一な表面使用可能性を簡易化するという利点を有する。
【００２２】
更に、本発明によるフィルムは、少なくとも１つの抗菌性ポリマーで被覆されている、非抗菌性ポリマーを含有する既に製造されたフィルムからなることができる。非抗菌性ポリマーフィルムは、記載されたポリマーからなることができる。
【００２３】
こうして抗菌性フィルムを被覆する場合には、被覆は、非抗菌性フィルムの片側または両側に施こされていてよい。
【００２４】
更に、本発明によるフィルムは、原位置でのフィルムの形成によって、食品加工において重要である任意の担体、例えば金属、ガラス、セラミック上に得ることができる。そのために、抗菌性ポリマーおよび場合によっては他のフィルム形成剤を含有する溶液が直接に担体上に施こされる。溶剤の蒸発後、こうして本発明によるフィルムを備えた表面を得ることができる。
【００２５】
本発明によるフィルムは、有利に０．０１〜１．０ｍｍ、好ましくは０．１〜０．５ｍｍの厚さを有する。
【００２６】
本発明によるフィルムは、それ自体常用の方法で、即ち例えば押出、吹込成形、カレンダー加工、貼り合わせ、圧延によってかまたは抗菌性ポリマーまたはポリマーブレンドの溶液の蒸発によって製造される（"Kunststoffkompendium", A. Fraanck, K. Biederbick - Vogel Buchverlag, 第3版, 第81頁以降）。
【００２７】
更に、本発明の対象は、食品分野における抗菌性フィルムの使用である。この場合には、殊に包装フィルムとしての使用であり、直接に例えば肉製品およびソーセージ製品の包装としてかまたは例えば牛乳、飲料水もしくはワインのためのチューブとしてか、または多数の層からなる包装系の一部分、例えば牛乳もしくは果汁を包装するためのボール紙箱としての包装フィルムとして挙げることができるであろう。
【００２８】
本発明によるフィルムは、同様に食品梱包物または食品容器に張るかまたは食品梱包物または食品容器を被覆するために使用されることができ；この場合には、例えばプラスチックからなる瓶、例えばペットボトルまたは大型容器、例えば樽、タンクローリーまたはサイロが挙げられる。
【００２９】
また、本発明によるフィルムは、食品用の容器としての別の対象物に張られるかまたはこの対象物を被覆するために使用されてもよく、即ち例えば液状またはポンプ輸送可能な食品の運搬に役立つ管またはチューブの内張りのために使用されてもよい。この種の食品は、それ自体液状の全ての食品、例えば牛乳、ビールまたはワインならびにポンプ輸送可能な形で存在する全ての溶剤、例えばケチャップまたは懸濁液で存在する食品、例えば動物用飼料である。
【００３０】
従って、本発明の他の対象は、液状またはポンプ輸送可能な食品を殺菌するための装置であり、この場合この装置は、抗菌性フィルムで被覆されているかまたは張られている接触面を有する。この場合、接触面としては、殊に管、チューブ、混合装置、スクリーン、スペーサー、容器表面、機械部材または食品が脇を通り過ぎてゆく他の表面が使用される。
【００３１】
更に、本発明を述べるために次の実施例が記載され、この場合この実施例は、本発明をさらに詳説するが、これによって特許請求の範囲に開示されているような範囲を制限するものではない。
【００３２】
例１：
ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド５０ｍｌ（Aldrich社）およびエタノール２５０ｍｌを三口フラスコ中に装入し、アルゴンの流入下に６５℃に加熱する。その後に、エタノール２０ｍｌ中に溶解されたアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを攪拌しながら徐々に滴加する。混合物を７０℃に加熱し、この温度で６時間攪拌する。この時間の経過後、反応混合物から溶剤を蒸留によって取り去り、５０℃で２４時間、真空中で乾燥させる。引続き、生成物をアセトン２００ｍｌ中に溶解し、その後に反応混合物から溶剤を蒸留によって取り去り、５０℃で２４時間、真空中で乾燥させる。引続き、反応生成物を微細に擦り潰す。
【００３３】
例１ａ：
ポリプロピレン５０ｇを１８０℃に加熱し、例１からの生成物３ｇと緊密に混合する。なお熱いポリマー混合物を実験室用カレンダーを用いて処理し、その結果、厚さ約１００μｍのプラスチックフィルムが形成する。
【００３４】
例１ｂ：
例１ａからのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Pseudomonas aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個へ減少している。
【００３５】
例１ｃ：
例１ａからのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Staphylococcus aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個未満へ減少している。
【００３６】
例２：
第三ブチルアミノエチルメタクリレート５０ｍｌ（Aldrich社）およびエタノール２５０ｍｌを三口フラスコ中に装入し、アルゴンの流入下に６５℃に加熱する。その後に、エタノール２０ｍｌ中に溶解されたアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを攪拌しながら徐々に滴加する。混合物を７０℃に加熱し、この温度で６時間攪拌する。この時間の経過後、反応混合物から溶剤を蒸留によって取り去る。引続き、生成物を５０℃で２４時間、真空中で乾燥させる。引続き、生成物をアセトン２００ｍｌ中に溶解し、その後に反応混合物から溶剤を蒸留によって取り去り、５０℃で２４時間、真空中で乾燥させる。
【００３７】
例２ａ：
ポリプロピレン５０ｇを１８０℃に加熱し、例２からの生成物３ｇと緊密に混合する。なお熱いポリマー混合物を実験室用カレンダーを用いて処理し、その結果、厚さ約１００μｍのプラスチックフィルムが形成する。
【００３８】
例２ｂ：
例２ａからのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Pseudomonas aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、Pseudomonas aeruginosaの病原菌は、もはや検出不可能である。
【００３９】
例２ｃ：
例２ａからのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Staphylococcus aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個未満へ減少している。
【００４０】
例３：
第三ブチルアミノエチルメタクリレート５０ｍｌ（Aldrich社）およびエタノール２５０ｍｌを三口フラスコ中に装入し、アルゴンの流入下に６５℃に加熱する。その後に、エチルメチルケトン２０ｍｌ中に溶解されたアゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを攪拌しながら徐々に滴加する。混合物を７０℃に加熱し、この温度で７２時間攪拌する。この時間の経過後、反応混合物を水道水１．５  ｌ中に攪拌混入し、この場合ポリマー生成物が沈殿する。生成物の濾別後、なお存在する残存モノマーを除去するために、フィルター残留物を比１：１のエタノール／水道水からなる混合物１００ｍｌで洗う。引続き、生成物を５０℃で２４時間、真空中で乾燥させる。生成物２ｇをエタノール１０ｇ中に溶解し、１００μｍのナイフで４×６ｃｍの大きさのポリエチレンフィルム上に塗布する。引続き、このフィルムを５０℃で２４時間乾燥させる。
【００４１】
例３ａ：
例３からの生成物２ｇをエタノール１０ｇ中に溶解し、１００μｍのナイフで４×６ｃｍの大きさのポリエチレンフィルム上に塗布する。引続き、このフィルムを５０℃で２４時間乾燥させる。
【００４２】
例３ｂ：
例３ａからのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Pseudomonas aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個へ減少している。
【００４３】
例３ｃ：
例３ａからのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Staphylococcus aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個未満へ減少している。
【００４４】
例３ｄ：
例３からの生成物２ｇをエタノール１０ｇ中に溶解し、１００μｍのナイフで４×６ｃｍの大きさのシリコーンフィルム上に塗布する。引続き、このフィルムを５０℃で２４時間乾燥させる。
【００４５】
例３ｅ：
例３ｄからのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Pseudomonas aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個へ減少している。
例３ｆ：
例３からのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Staphylococcus aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個未満へ減少している。
【００４６】
例４：
メタクリル酸−第三ブチルアミノエチルエステル９０ｍｌ（Aldrich社）およびエタノール１８０ｍｌを三口フラスコ中に装入し、アルゴンの流入下に６５℃に加熱する。その後に、エチルメチルケトン２０ｍｌ中に溶解されたアゾビスイソブチロニトリル０．７４５ｇを攪拌しながら徐々に滴加する。混合物を７０℃に加熱し、この温度で７２時間攪拌する。この時間の経過後、反応混合物を脱イオン水１  ｌ中に攪拌混入し、この場合ポリマー生成物が沈殿する。生成物の濾別後、なお存在する残存モノマーを除去するために、フィルター残留物を水中のエタノールの１０％溶液１００ｍｌで洗う。引続き、生成物を５０℃で２４時間、真空中で乾燥させる。生成物４ｇをジイソノニルフタレート３２ｇ中に溶解する。引続き、この混合物にポリ塩化ビニル顆粒６４ｇを添加し、この場愛顧の混合物は、ペースト状になるまで緊密に攪拌される。得られたペースト２０ｇをナイフで厚さ０．７ｍｍの層厚に調節されるまで金属板上に塗布する。次に、上に塗布されたペーストを有する板を２分間２００℃に加熱し、この場合ペーストは、ゲル化し、軟質のＰＶＣフィルムを生成する。
【００４７】
例４ａ：
例４からのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Pseudomonas aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個へ減少している。
【００４８】
例４ｂ：
例４からのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Staphylococcus aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個未満へ減少している。
【００４９】
例５：
第三ブチルアミノエチルメタクリレート５０ｍｌ（Aldrich社）およびエタノール２５０ｍｌを三口フラスコ中に装入し、アルゴンの流入下に６５℃に加熱する。その後に、エチルメチルケトン２０ｍｌ中に溶解されたアゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを攪拌しながら徐々に滴加する。混合物を７０℃に加熱し、この温度で７２時間攪拌する。この時間の経過後、反応混合物を水道水１．５  ｌ中に攪拌混入し、この場合ポリマー生成物が沈殿する。生成物の濾別後、なお存在する残存モノマーを除去するために、フィルター残留物を比１：１のエタノール／水道水からなる混合物１００ｍｌで洗う。引続き、生成物を５０℃で２４時間、真空中で乾燥させる。生成物３０ｇをＰＶＣ顆粒１０００ｇと一緒に配合する。引続き、この配合物を実験室用押出機を用いて４ｃｍの幅のフィルムに押し出す。
【００５０】
例５ａ：
例５からのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Pseudomonas aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個へ減少している。
【００５１】
例５ｂ：
例５からのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Staphylococcus aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個未満へ減少している。
【００５２】
例６：
第三ブチルアミノエチルメタクリレート３０ｍｌ（Aldrich社）、メチルメタクリレート２０ｍｌ（Aldrich社）およびエタノール２５０ｍｌを三口フラスコ中に装入し、アルゴンの流入下に６５℃に加熱する。その後に、エチルメチルケトン２０ｍｌ中に溶解されたアゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを攪拌しながら徐々に滴加する。混合物を７０℃に加熱し、この温度で７２時間攪拌する。この時間の経過後、反応混合物を水道水１．５  ｌ中に攪拌混入し、この場合ポリマー生成物が沈殿する。生成物の濾別後、なお存在する残存モノマーを除去するために、フィルター残留物を比１：１のエタノール／水道水からなる混合物１００ｍｌで洗う。引続き、生成物を５０℃で２４時間、真空中で乾燥させる。生成物２ｇをエタノール１０ｇ中に溶解し、１００μｍのナイフで４×６ｃｍの大きさのポリエチレンフィルム上に塗布する。引続き、このフィルムを５０℃で２４時間乾燥させる。
【００５３】
例６ａ：
例６からの生成物２ｇをエタノール１０ｇ中に溶解し、１００μｍのナイフで４×６ｃｍの大きさのシリコーンフィルム上に塗布する。引続き、このフィルムを５０℃で２４時間乾燥させる。
【００５４】
例６ｂ：
例６ａからのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Pseudomonas aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個へ減少している。
【００５５】
例６ｃ：
例６ａからのフィルムの３×３ｃｍの大きさの断片を、Staphylococcus aeruginosaの試験病原菌懸濁液１０ｍｌを含むフラスコの底面上に置く。次に、こうして準備された系を４時間振盪させる。その後に、試験病原菌懸濁液１ｍｌを取り出す。この時間の経過後、病原菌の数は、１ｍｌ当たり病原菌１０７個から１０２個未満へ減少している。
【国際公開パンフレット】
2004530009.tif 000002
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【国際調査報告】
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