(57)【要約】本発明は、インクジェット記録材料の製造のための方法であって：a)  少なくとも１つのインク受容コーティングを形成するために、顔料および結合剤を含む水性コーティングスリップを、支持体の少なくとも一方の表面へ塗布すること、b)  表面コーティングの形成のために、カチオン性無機粒子、結合剤、および剥離剤を含む水性コーティングスリップを、インク受容コーティング（類）へ塗布すること、c)  記録材料の総重量に基づき、１４重量％から２０重量％未満の総水分含有量になるまで記録材料を部分的に乾燥すること、および、d)  部分的に乾燥させた記録材料を、コーティングを再び湿らせることなく、加熱した金属シリンダーと接触させること、を含む方法、に関する。それにより、支持体、ならびに、支持体の少なくとも一方に、顔料と結合剤とを含むインク受容コーティング、および、その上に表面コーティング、を含むインクジェット記録材料であって、表面コーティングは、カチオン性無機粒子、結合剤および剥離剤を含み、かつ、表面コーティングは、DIN 54502 R’(75°)に従って測定された（角度７５°で測定）、５〜３５の範囲の光沢値、およびDIN-ISO 8791-4に記載のパーカー・プリント・サーフ法(PPS)による２．５μｍ未満の表面粗さを有する、インクジェット記録材料、が得られ得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、ならびに、支持体の少なくとも一方に、顔料と結合剤とを含むインク受容コーティング、および、その上に表面コーティング、を含むインクジェット記録材料であって、表面コーティングは、カチオン性無機粒子、結合剤および剥離剤を含み、かつ、表面コーティングは、DIN 54502 R’(75°)に従って測定された（角度７５°で測定）、５〜３５の範囲の光沢値、およびDIN-ISO 8791-4に記載のパーカー・プリント・サーフ法(PPS)による２．５μｍ未満の表面粗さを有する、インクジェット記録材料。
【請求項２】
表面コーティングまたはインク受容コーティングまたは両コーティングが、顔料ではないカチオン性化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】
カチオン性化合物が、ポリアリルアミンおよびその四級塩、ポリアミンスルホンおよびその四級塩、ポリビニルアミンおよびその四級塩、キトサンおよびその酢酸塩、ジメチルアミノエチル（メタ）クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）クリレート、メチルエチルアミノエチル（メタ）クリレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレンからなる群から選ばれるモノマーのポリマー、ビニルピロリドンとアミノアルキル（メタ）クリレートの四級塩とのコポリマー、ならびに（メタ）クリルアミドとアミノメチル（メタ）クリルアミドの四級塩とのコポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項２に記載の記録材料。
【請求項４】
カチオン性粒子が、その表面が、カチオン型に転換されている、アルミナ、水酸化アルミニウム、またはシリカから選ばれることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の記録材料。
【請求項５】
カチオン性粒子が、１〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍの平均粒径を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の記録材料。
【請求項６】
表面コーティングが、熱可塑性樹脂から得られた有機顔料を更に含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の記録材料。
【請求項７】
光沢値が１０〜３０％、好ましくは１２〜２５％であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の記録材料。
【請求項８】
剥離剤が、オレイン酸、菜種油、金属ステアリン酸塩、ステアリン酸アンモニウム、ポリエチレン、エトキシル化ポリエチレン、ワックス、脂肪族系酸の金属塩およびアンモニウム塩、ケテンダイマー、脂肪酸に基づく表面活性剤、スルホン化および硫酸化油、脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸アミドならびにそれらの組み合わせから選ばれることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の記録材料。
【請求項９】
インク受容コーティング中の顔料が、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、および塩基性炭酸マグネシウムから選ばれることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の記録材料。
【請求項１０】
支持体が紙であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の記録材料。
【請求項１１】
インク受容コーティングの単位面積当たりの重量が、５〜２０ｇ／ｍｍ2であり、表面コーティングの単位面積当たりの重量が、５〜２０ｇ／ｍｍ2である（それぞれの場合、乾燥重量に基づく）ことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の記録材料。
【請求項１２】
インクジェット記録材料の製造のための方法であって：
a)  少なくとも１つのインク受容コーティングを形成するために、顔料および結合剤を含む水性コーティングスリップを、支持体の少なくとも一方の表面へ塗布すること、
b)  表面コーティングの形成のために、カチオン性無機粒子、結合剤、および剥離剤を含む水性コーティングスリップを、インク受容コーティング（類）へ塗布すること、
c)  記録材料の総重量に基づき、１４重量％から２０重量％未満の総水分含有量になるまで記録材料を部分的に乾燥すること、および、
d)  部分的に乾燥させた記録材料を、コーティングを再び湿らせることなく、加熱した金属シリンダーと接触させること、
を含む方法。
【請求項１３】
記録材料の総重量に基づき、１６重量％から２０重量％未満の水分含有量になるまで、記録材料を乾燥させることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
４００〜８００Ｎ／ｃｍ、好ましくは５００〜７５０Ｎ／ｃｍのニップ圧で、加圧ロールによって、加熱されたシリンダーに対して記録材料がプレスされることを特徴とする、請求項１２および１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
加熱されたシリンダーが、研磨されたクロムシリンダーであることを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
インク受容コーティングの形成のための水性コーティングスリップまたは表面コーティングの形成のための水性コーティングスリップまたは両コーティングスリップが、顔料ではないカチオン性化合物を含むことを特徴とする、請求項１２〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
カチオン性化合物が、ポリアリルアミンおよびその四級アンモニウム塩、ポリアミンスルホンおよびその四級アンモニウム塩、ポリビニルアミンおよびその四級アンモニウム塩、キトサンおよびその酢酸塩、ジメチルアミノエチル（メタ）クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）クリレート、メチルエチルアミノエチル(メタ)クリレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレンからなる群から選ばれるモノマーのポリマー、ビニルピロリドンとアミノアルキル（メタ）クリレートの四級塩とのコポリマー、ならびに、（メタ）クリルアミドとアミノメチル（メタ）クリルアミドの四級塩とのコポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
カチオン性粒子が、その表面が、カチオン型に転換されている、アルミナ、水酸化アルミニウム、またはシリカから選ばれることを特徴とする、請求項１２〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
カチオン性粒子が、１〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲の平均粒径を有することを特徴とする、請求項１２〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
表面コーティングの形成のための水性コーティングスリップが、熱可塑性樹脂から得られた有機顔料を更に含むことを特徴とする、請求項１２〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
剥離剤が、オレイン酸、菜種油、金属ステアリン酸塩、ステアリン酸アンモニウム、ポリエチレン、エトキシル化ポリエチレン、ワックス、脂肪族系酸の金属塩およびアンモニウム塩、ケテンダイマー、脂肪酸に基づく表面活性剤、スルホン化および硫酸化油、脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸アミドならびにそれらの組み合わせから選ばれることを特徴とする、請求項１２〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
インク受容コーティングの形成のための水性コーティングスリップ中の顔料が、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、および炭酸マグネシウムから選ばれることを特徴とする、請求項１２〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
支持体が紙であることを特徴とする、請求項１２〜２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
インク受容コーティングの形成のための水性コーティングスリップが、乾燥状態のインク受容コーティングの単位面積当たりの重量が５〜２０ｇ／ｍｍ2になるような量で塗布され、かつ、表面コーティングの形成のための水性コーティングスリップが、乾燥状態の表面コーティングの単位面積当たりの重量が５〜２０ｇ／ｍｍ2になるような量で塗布されることを特徴とする、請求項１２〜２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
インク記録コーティングを、表面コーティングの塗布前に乾燥させることを特徴とする、請求項１２〜２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
請求項１２〜２５のいずれかに記載の方法によって得られ得るインクジェット記録材料。
【請求項２７】
インクジェットプリンターによる印刷のための請求項１〜１１および請求項２６のいずれかに記載のインクジェット記録材料の使用。
【請求項２８】
インクジェットプリンターによって形成された印刷イメージを有する、請求項１〜１１および請求項２６のいずれかに記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シルク光沢インク記録材料およびその調製方法およびインクジェット印刷のための本発明によるインクジェット記録材料の使用および印刷されたインクジェット記録材料に関する。
【０００２】
高速印刷の可能性、印刷工程中のノイズレベルが低いこと、多様な記録パターン、多色印刷が簡単であること、写真撮影プロセスにさえ匹敵し得る、高品質の印刷イメージ、等の多くの良好な性質により、インクジェット印刷は、過去に、様々な分野において重要な位置を得ていた。従って、過去に、改良された性質を有するインクジェット印刷のための記録材料を提供するために、数多くの努力がなされてきた。このことは、技術文献および特許文献における、インクジェット記録材料に関する、ほとんど予測できないほどの量の刊行物に示されている。インクジェット記録材料のいくつかの重要な性質は、以下に要約され得る：
【０００３】
１．高インク受容量
２．塗布されたインクジェットイメージの素早い乾燥
３．塗布されたインク滴の高光学密度
４．塗布されたインク滴の境界が明らかなこと(clear delimitation)
５．塗布されたインクジェット印刷物の色強度および色密度の均一性
６．塗布されたインクジェットイメージの滲みがないこと
７．塗布されたインクジェットイメージの良好な耐水性および耐湿性および耐光性、ならびに、
８．印刷後の記録材料の寸法安定性、特に、ウェーブまたは他の寸法変化の発生が回避されること。
【０００４】
更に、所望の用途によって、インクジェット記録材料は、上記インクジェット記録性に悪影響を及ぼすことなく達成されるべき、所定の表面性を有するべきである。
【０００５】
所定の表面品質をもたらすための様々な方法が、製紙業において長く知られていた。しかし、インク受容性が表面処理によって悪影響を受けないこと、および、次の表面処理がインク受容性の悪化を引き起こさないように記録材料を製造すること、が保証されるべきである。
【０００６】
従来の表面処理法は、例えば、カレンダリング(calendaring)であり、その結果、表面は平滑化され、コーティングは強化される。
【０００７】
そこで、DE-A 31 51 471には、無機顔料および水性結合剤組成物を含む複数のコーティングを支持体に塗布し、次いで、コーティングスリップを乾燥させる、インクジェット記録材料の製造方法が記載されている。DE-A 31 51 471の教示によれば、こうして製造、乾燥された記録材料に、摩擦カレンダーまたはスーパーカレンダーにおいて、更なる表面処理を施すことが好ましい。スーパーカレンダーの場合、記録材料は、２００Ｎ／ｍｍという比較的高い圧力および約７０℃の温度にさらされるのに対し、摩擦カレンダーでは、圧力は９０Ｎ／ｍｍであり、温度は約１５０℃である。しかし、DE-A 31 51 471には、こうして製造されたインクジェット記録材料の光沢および表面平滑性に関する情報は、まったく含まれていない。
【０００８】
US-A 4,770,934は、例えば、少なくとも１００ｍ2／ｇの比表面積を有する合成シリカのような顔料、および結合剤を含むインク記録コーティングが塗布され、次いで、この表面コーティングがキャストコーティング法で形成されるインクジェット記録材料に関する。ここで、２つの異なるキャストコーティング法があり得る。即ち、コーティングスリップの塗布直後に、湿ったスリップを、特に、クロム表面を有する、加熱研磨した金属シリンダーと接触させることにより加圧下で乾燥させる、直接法（ウェット法）。または、最初にコーティングを乾燥させ、その後、加熱研磨した金属シリンダーに接触させて加圧する前に、既に乾燥させたスリップコーティングを再度湿らせる、間接法（再ウェット法）の使用も可能である。どちらの工程も、一般に、非常に高い表面光沢をもたらす。しかし、ここでは、US-A 4,770,934で使用されたコーティングスリップ組成物では、７５°の角度から見たとき、２０〜５０％の間の平均光沢範囲しか達成されない。
【０００９】
EP-A 0 732 219は、二重コート(two-coat)インク記録材料を開示する。ここでは、最初に、顔料および結合剤を含むインク記録コートが支持体上に塗布され、１ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の粒子径を有するカチオン性超微粒子を含む表面コーティングが、その上に塗布される。ここで、７５°の角度から見たとき、表面コーティングは、少なくとも４５％の光沢を有する。EP-A 0 732 219に記載の記録材料は、特別な表面処理なしで、既にこれらの光沢値を有する。しかし、光沢は、キャストコーティング法によっても改良され得る。ここでは、上記の直接法および間接法ならびにゲル法が記載されている。ゲル法では、湿ったコーティングを、塗布された支持体を凝固物(coagulation)またはゲル槽に通すことによってゲル化し、次いで、加熱したシリンダーと接触させる。EP-A 0 732 219に記載のインク記録材料は、優れたインク記録性を有するが、キャストコーティング法を使用しない場合でも、本来備わっている高い光沢のため、高い光沢が所望される用途にのみ適している。
【００１０】
DE-A 197 44 724は、クロムシリンダーの表面（湿った記録材料を加圧下でそれと接触させて乾燥させる）を、例えば、サンドブラスティング(sand blasting)によって改質する、特別なキャスト法を開示する。ここで、紙の平滑性を、紙の表面上に、所定の刻み目を有するシリンダーの表面構造を転写することによって低下させる。その結果、光沢も同様に低下する。
【００１１】
EP 0 879 709 B1には、光沢のあるインクジェット記録シートの製造のための更なるキャストコーティング法が記載されている。光沢のある表面を得るためには、非常に細かいシリカ粒子を使用する必要がある。コーティングについては、支持体シートへの塗布後、乾燥前に、金属シリンダーの表面において、非常に高い含水量を有することが重要であり、その表面は、高光沢に研磨される。コーティングの含水量が、臨界的な値より低くなると、高光沢に研磨された金属シリンダーの表面を、インクジェット記録材料に転写することができない。この結果、紙全体にわたり不均質に分布する表面欠陥が生じ、その結果、光沢および平滑性の値は不均質に低くなる。
【００１２】
DE-A 2 310 891には、紙の表面処理のための更なる方法が記載されている。この公報は、上記のキャストコーティング法から知られているものに匹敵する非常に平滑な高光沢コーティングの製造の問題点を扱っている。このため、顔料を本質的に含まない、結合剤の水性組成物を、表面コーティングの形成のために塗布する。その後、湿ったコーティングを、加熱領域に通し、結合剤のフィルム形成温度以上の温度にすることにより、ポリマーフィルムを形成する。フィルム形成後、支持体を、加熱研磨したロールと接触させる。光沢値は記載されていないが、特に、それは、キャストコーティング法の光沢値を再現することを意図しているため、特に、表面コーティング中に顔料が実質的に存在しないため、ここでは、７５°の角度から見たとき、４５％以上の範囲の非常に高い光沢が得られると考えられる。更に、DE-A 2 310 891は、既に印刷された支持体への、保護用のプラスチックコーティングの塗布に関する。これは、プラスチックコーティングは、多孔性を有さないべきであり、そのため、インクジェット印刷にはまったく適さないことを意味する。
【００１３】
そこで、本発明の目的は、優れたインク受容性を有し、かつ、高光沢が望ましくない用途にも使用することができ、かつ、平均光沢値にもかかわらず、低い表面粗さを有する、インク記録材料を提供することである。
【００１４】
本発明の更なる目的は、上記の要求を満たすインク記録材料を製造し得る方法を提供することである。
【００１５】
この目的は、インクジェット記録材料の製造のための方法であって：
a)  少なくとも１つのインク受容コーティングを形成するために、顔料および結合剤を含む水性コーティングスリップを、支持体の少なくとも一方の表面へ塗布すること、
b)  表面コーティングの形成のために、カチオン性無機粒子、結合剤、および剥離剤(release agent)を含む水性コーティングスリップを、インク受容コーティング（類）へ塗布すること、
c)  記録材料を部分的に乾燥すること、および、
d)  部分的に乾燥させた記録材料を、コーティングを再び湿らせることなく、加熱した金属シリンダーと接触させること、
を含む方法によって達成される。
【００１６】
これは、支持体、支持体の少なくとも一方に、顔料および結合剤を含むインク受容コーティング、その上に表面コーティングを含むインク記録材料をもたらす。表面コーティングは、カチオン性無機粒子、結合剤および剥離剤を含み、かつ、表面コーティングは、DIN 54502 R’(75°)で測定された（角度７５°で測定）、５〜３５の範囲の光沢値、および、DIN-ISO8791-4に記載のパーカー・プリント・サーフ(Parker-Print-Surf)法(PPS)による２．５μｍ未満の表面平滑性を有する。
【００１７】
本発明には、古典的な意味でのキャストコーティング法を使用しないことが重要である。このことは、コーティングスリップを塗布した支持体が、湿潤状態で、加熱した金属シリンダーと直接接触することもなく、コーティングスリップを塗布した支持体を乾燥させ、次いで金属シリンダーに接触させる前に、再度湿らせることもないことを意味する。更に、湿ったコーティングを、金属シリンダーに接触させる前に凝固させるかゲル化させる、ゲル法も行われない。
【００１８】
本発明による方法の成功は、驚くべきことであった。なぜなら、特に、当業者は、コーティングを部分的に乾燥させ、その後再度湿らせなければ、コーティングが均一に形成されないばかりか、加熱されたローラーとの接触で剥がれ(detached on contact with the heated roll)、ロールに接着したままになるであろうと予想し得るからである。このことは、製造工程の故障ならびにまったく許容されない紙品質を必然的に引き起こし得る。今まで、当業者は、金属シリンダーと接触させて、均一なコーティングを確実に形成するためには、どの場合でも、乾燥において、コーティングを再度湿らせることが必要であると考えていた。このため、既知の“再ウェット法”では、形成および乾燥工程中の金属シリンダーへの塗布された支持体ウェブの付着を防ぐために、特に、剥離剤も含む水性再湿潤剤を、加圧ロールと金属シリンダーとの間の隙間に添加する。
【００１９】
更に、驚くべきことに、本発明の方法によって、それにより記録材料の光沢を本質的に低減することなく、古典的なキャストコーティング法と比べてはるかに低い光沢値が得られることがわかった。
【００２０】
本発明のプロセス工学的利点は、キャストコーティングユニットの存在下で、工程を行うことができ、本発明による方法によって、例えば、DEA19755724に教示されているような、表面改質金属シリンダーと置き換えなければならない研磨した金属シリンダーなしで、光沢の減少がもたらされることである。
【００２１】
しかし、本発明による方法の決定的な利点は、これにより、優れたインク受容性を有するシルクマットインク記録材料が提供されることである。
【００２２】
好ましい態様によれば、本発明による方法の段階c)における、記録材料の部分的な乾燥は、記録材料が、記録材料の総重量に基づいて、１４重量％から２０重量％未満、好ましくは１６重量％から２０重量％未満、特に好ましくは１６重量％から１８重量％、の残留水分量まで乾燥するように行われる。これは、例えば、３〜６０秒、好ましくは１０〜３０秒の、３０℃〜８０℃、好ましくは４０℃〜６０℃での温風(hot-air)乾燥によって行われ得る。または、匹敵する乾燥力による赤外線乾燥も使用することができる。
【００２３】
４００〜８００Ｎ／ｃｍ、好ましくは５００〜７５０Ｎ／ｃｍのニップ圧で、加圧ロールによって、加熱されたシリンダーに対して記録材料がプレスされるならば更に好ましい。シリンダーの表面温度は、好ましくは９０℃〜１２０℃、特に好ましくは１００℃〜１１５℃である。
【００２４】
金属シリンダーは、キャストコーティング法において通常使用されるどのシリンダーでもよく、特に、研磨されたクロム表面を有するシリンダーであることができる。
【００２５】
本発明による方法では、最初の工程段階において、インク受容コーティングの形成のために、シート状支持体の少なくとも一方に、水性コーティングスリップが塗布される。インク受容コーティングの形成のための水性コーティングスリップ、そして、従って、インク受容コーティング自体は、顔料および結合剤を含む。インク受容コーティングに適した顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、タルク、クレイ、ヒドロタルシド(hydrotalcide)、炭酸カルシウム、二酸化チタン、および酸化亜鉛のような無機顔料、ならびに、ポリエチレン、ポリスチレン、およびポリアクリレートのようなプラスチック顔料が挙げられる。これらの顔料は、個々に、または組み合わせて使用され得る。シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、および炭酸マグネシウムから選ばれる顔料が、特に好ましい。これらの顔料の粒子サイズは、０．１〜２０μｍの範囲であり得る。
【００２６】
適当な結合剤は、例えば、ポリビニルアルコール、スターチ、カチオン性スターチ、カゼイン、ゼラチン、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのような水溶性樹脂である。更に、例えば、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのポリマーおよびこれらモノマーと他のモノマーとのコポリマーのようなラテックスアクリルポリマー、カルボキシル変性結合ジエン(carboxyl-modified conjugated diene)コポリマーのラテックス、および、例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマーのようなビニルコポリマーのラテックス、を使用することができる。これらの結合剤は、個々に、または組み合わせて使用することができる。インク記録コーティング中の顔料に対する結合剤の割合は、好ましくは２：１〜１：１０、特に好ましくは１：１〜１：５である。
【００２７】
上記範囲内で、インク記録コーティングの強度とインク受容能との間の最適なバランスが得られる。
【００２８】
インク受容コーティングの形成のための水性コーティングスリップ、そして従ってインク受容コーティング自体は、例えば、メラミン樹脂、グリオキサールおよびイソシアネートのような架橋剤、表面活性剤、消泡剤、抗酸化剤、光学的光沢剤、ＵＶ吸収剤、ｐＨ調整のための粘度調整剤、などの更なる成分も含み得る。
【００２９】
インク受容コーティングは、単一のコーティングとして、または、多数のコーティングとして塗布することができ、個々のコーティングは、同一または異なるものであることができる。インク受容コーティングは、好ましくは、乾燥重量に基づいて、５〜２０ｇ／ｍ2の単位面積当たりの重量を有する。
【００３０】
インク受容コーティングの塗布後であって、表面コーティングの塗布前に、記録材料を乾燥させることが好ましい。しかし、乾燥させていないか、または一部のみ乾燥させたインク受容コーティングへ、表面コーティングをウェット・オン・ウェット(wet-on-wet)塗布することも可能である。更に、表面コーティングの塗布のための原料として、インク受容コーティングについて先に規定した規準を満たす下塗り(primer coat)を有する市販の支持体を使用することもできる。
【００３１】
既に塗布されたインク受容コーティングに、水性コーティングスリップによって、表面コーティングも塗布する。
【００３２】
本発明の本質的な特徴は、表面コーティングの形成のための水性コーティングスリップは、カチオン性無機粒子、結合剤および剥離剤を含むことである。
【００３３】
好ましい態様によれば、表面コーティングのためのカチオン性粒子は、その表面が、カチオン型に転換されている、アルミナ、水酸化アルミニウム、またはシリカから選択される。適当なアルミナとして、α−、β−、γ−、およびδ−アルミナが使用され得る。適当な水酸化アルミニウムは、ギブサイト（gibbsite）、バイヤライト（bayerite）、ノルドストランダイト（nordostrandite）、結晶性ベーマイト（crystalline boehmite）、ダイアスポア（diaspore）、およびシュードベーマイト（pseudoboehmite）である。カチオン性シリカとしては、カチオン性金属酸化物もしくは金属原子を含む化合物によって表面処理されたシリカ、または、例えば、アミノエトキシシランもしくはアミノアルキルグリシジルエーテルのような、アミノ基または四級アンモニウム基およびシリカ表面のシラノール基と反応する官能基の両方を含む有機化合物によって表面処理されたシリカが挙げられる。
【００３４】
カチオン性粒子が、１〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲の平均粒径を有すれば、特に好ましい。
【００３５】
本発明の本質的な特徴は、インクジェット記録材料が、少なくとも２つの層を含むコーティングを有し、表面コーティングに、所望の表面性を与え、表面コーティングとインク受容コーティングとの組み合わせに、所望のインク受容性を与えることが必要なことである。ここで、インク記録材料が、高いインク受容能ならびに高い受容速度を有することが、特に重要である。更に、高い色密度および色輝度(color brilliance)をもたらすために、インクの着色顔料が、好ましくは表面または表面近くに固定されることが重要である。更に、滲みを起こさず、かつ、印刷されたイメージにおいて、くっきりした輪郭が常に形成されるように、インクの液体の揮発性キャリアー流体が、インク記録材料によってできるだけ早く吸収され、インク色素から分離されることが重要である。特に、このことを達成するためには、表面コーティング中のカチオン性粒子が重要である。
【００３６】
表面コーティング中のカチオン性粒子は、表面コーティングの充分な多孔性をもたらし、このことは、インクの迅速な吸収を可能にする。粒子のカチオン性により、しばしばアニオン性であるインク色素が、表面コーティング中に、少なくとも部分的に固定され、一方、インクのキャリアー流体は、表面コーティングの下に位置するインク吸収コーティング中に迅速に運ばれる。こうして、表面下のインク吸収コーティングに、一部のインク色素が保持されるとしても、インク色素の大部分が、記録材料の最も上のコーティングに確実に固定される。どの場合にも、インク色素が、表面近くに確実に固定される。更に、本発明によるインク記録材料の構造は、インクの流体キャリアーの非常に迅速な除去を可能にし、その結果、非常に高いインク吸収速度および短い乾燥時間が達成される。
【００３７】
本発明の特に好ましい態様によれば、カチオン性粒子は、１〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲の平均粒径を有する。この本発明の特に好ましい態様において、最適なインク記録性ならびに表面性が達成され得る。これら好ましい粒子サイズの特別な利点は、表面コーティングの透明性を増すことができ、それにより、印刷されたインクジェットイメージが、優れた色輝度を有することである。
【００３８】
表面コーティングに適した結合剤は、インク受容コーティングに関して、更に上に記載したバインダーと同じである。ポリウレタンは、特に好ましいバインダーを構成する。
【００３９】
表面コーティング中の結合剤に対するカチオン性無機粒子の割合は、好ましくは、５０：１〜１：２の範囲内である。無機粒子のほかに、細かく分けた有機樹脂も、表面コーティング中に存在し得る。これは、表面コーティングの多孔性を増加させる。有機樹脂の粒子は、好ましくは、０．０５μｍ〜２μｍの範囲の直径を有する。有機樹脂の細粒としては、例えば、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのポリマーおよびこれらモノマーと他のモノマーとのコポリマーのようなアクリルポリマーのラテックス、カルボキシル変性結合ジエンポリマーのラテックス、例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマーのようなビニルコポリマーのラテックス、細かく分けたポリビニルクロライド、細かく分けたポリエチレン、ビニルピロリドンとスチレンとの細かく分けたコポリマー、ならびに、ビニルアルコールとスチレンとの細かく分けたコポリマー、が挙げられる。
【００４０】
表面コーティングの更なる本質的な成分は、本発明による方法を実施する場合、部分的に乾燥させた記録材料を、加熱した金属シリンダーと接触させるときに、コーティングがはがれること、および／または、金属シリンダーに付着することなく、コーティングが均一かつ完全に形成されることを保証するための剥離剤である。適当な剥離剤は、オレイン酸、菜種油、金属ステアリン酸塩、ステアリン酸アンモニウム、ポリエチレン、エトキシル化ポリエチレン、ワックス、脂肪族系酸(aliphatic acids)の金属塩およびアンモニウム塩、ケテンダイマー、脂肪酸に基づく表面活性剤、スルホン化および硫酸化油、脂肪酸トリグリセリド、ならびに脂肪酸アミド、であり、オレイン酸および菜種油が特に好ましい。剥離剤は、単独または組み合わせて使用され得る。表面コーティングの形成のための水性コーティングスリップ中の剥離剤の総量は、コーティングスリップ中の固形分の総量に基づいて、１〜１０重量％であることが好ましい。
【００４１】
特に好ましい態様によれば、インク受容コーティングの形成のための水性コーティングスリップまたは表面コーティングの形成のための水性コーティングスリップまたは両コーティングスリップは、顔料ではないカチオン性化合物を含む。表面コーティング中のインクの一般にアニオン性の着色顔料の固定を改善し、それにより、インクジェット印刷物の湿潤強度(wet strength)を改善するために、少なくとも表面コーティングに、そのようなカチオン性化合物を含めば、特に有利である。
【００４２】
以下のものが、カチオン性化合物として適している：ポリアリルアミンおよびその四級アンモニウム塩、ポリアミンスルホンおよびその四級アンモニウム塩、ポリビニルアミンおよびその四級アンモニウム塩、キトサンおよびその酢酸塩、ジメチルアミノエチル（メタ）クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）クリレート、メチルエチルアミノエチル（メタ）クリレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン、からなる群から選ばれるモノマーのポリマー、ビニルピロリドンとアミノアルキル（メタ）クリレートの四級塩とのコポリマー、ならびに、（メタ）クリルアミドとアミノメチル（メタ）クリルアミドとのコポリマー。
【００４３】
特に、カチオン性化合物の存在下で、コーティングスリップのカチオン性を保証するために、コーティングスリップのｐＨを酸性領域に調整することが有利である。ｐＨは、好ましくは、２．５〜５．０の範囲である。
【００４４】
特に、紙を、支持体として使用することができる。支持体自体が、多孔性であること、即ち、記録材料の所望の寸法安定性をもたらす液体吸収率を有し、かつ、受容コーティングへの充分な付着性を有することが好ましい。従って、紙は、支持体として特に好ましい。紙支持体の単位面積当たりの重量は、好ましくは４０〜３００ｇ／ｍ2である。
【００４５】
本発明による方法によって製造され得る、本発明によるインク記録材料は、DIN54502R’(75°)に従って測定された（角度７５°で測定）、５％〜３５％の範囲の光沢値、および、DIN ISO 8791-4に記載のパーカー・プリント・サーフ法による２．５μｍ未満の表面平滑性を有する表面を有する。好ましい態様によれば、光沢値は、５％から３０％未満、特に、１０％から３０％未満、特に非常に好ましくは１２％から２５％であり、表面平滑性は、２．２μｍ未満である。よって、優れたインク受容性および高い光沢を有するシルクマットインク記録材料が提供される。本発明によるインク記録材料の特別な利点は、塗布されたインクジェット印刷イメージの乾燥時間がきわめて短く、ゼロに近いことである。
【００４６】
ここで、本発明を、実施例を参照してより詳細に説明する。
【００４７】
実施例
１５０ｇ／ｍ2の単位面積当たりの重量を有する原紙(body paper)からなり、１０ｇ／ｍ2の単位面積当たりの重量で塗布された、シリカ、ポリビニルアルコール、およびポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（乾燥質量に基づく）を含むコーティングが設けられている、前もって製造されたベース紙上に、表１に記載の組成による、２７重量％の固形分含有量を有するコーティングスリップを、予め塗布された紙ウェブに、３０ｍ／ｍｉｎのウェブ速度でスリップコーティングロールによって塗布した。１１ｇ／ｍ2の量のコーティング（乾燥状態で）が、紙ウェブ上に残るように、エアブラシによって、余分なコーティングスリップを取り除いた。
【００４８】
５０℃で２０秒間、温風乾燥ステージに通し、紙ウェブの総重量に基づいて、１６重量％の残留水分量になるまで、塗布された紙ウェブを乾燥させ、その後、直ちに、再度湿らせることなく、弾性加圧ロールおよび高光沢に研磨されたクロムシリンダーから形成されているロールニップ内に通した。
【００４９】
ロール／クロムシリンダー対のニップ圧は、６２５Ｎ／ｃｍであり、クロムシリンダー表面の温度は１１０℃であった。
【００５０】
インクジェット記録材料は、インクジェット印刷において、優れた印刷性を示し、かつ、DIN 54502に従って測定された、７５°の角度から見て１９％の表面光沢を有していた。DIN ISO 8791-4に従って測定された、パーカー・プリント・サーフ法による表面平滑性は、１．９５μｍであった。
【００５１】
【表１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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