(57)【要約】【課題】ＣｄとＳｎを含むＩｎスクラップからＣｄとＳｎの混入量が少ない高品位のＩｎを効率よく回収する方法と回収Ｉｎを提供する。【解決手段】Ｉｎスクラップを塩酸に溶解する工程（塩酸溶解工程）、この溶解液に金属Ｉｎを添加してＳｎを析出させて除去する工程（脱Ｓｎ工程）、次いで上記溶解液に硫化源を添加して硫化Ｃｄを沈澱させて除去する工程（脱Ｃｄ工程）、該溶解液からＩｎを回収する工程（Ｉｎ回収工程）を有することを特徴とするインジウムの回収方法、および回収高品位Ｉｎ。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インジウムと共にスズおよびカドミウムを含有するインジウム含有物を塩酸に溶解する工程（塩酸溶解工程）、この溶解液に金属インジウムを添加してスズを析出させて除去する工程（脱スズ工程）、次いで上記溶解液に硫化源を添加して硫化カドミウムを沈澱させて除去する工程（脱カドミウム工程）、該溶解液からインジウムを回収する工程（インジウム回収工程）を有することを特徴とするインジウムの回収方法。
【請求項２】
塩酸溶解工程において得た溶解液にアルカリを添加してｐＨ１〜２に調整した後にインジウム板を添加して該インジウム板に金属スズを析出させることによって、液中のスズ濃度が２０mg/L以下になるまで脱スズを行なう請求項１に記載するインジウムの回収方法。
【請求項３】
脱スズ工程後の溶解液にｐＨ１〜２の液性下で硫化源を添加して硫化カドミウムを沈澱させることによって、液中のカドミウム濃度が１.０mg/L以下になるまで脱カドミウムを行なう請求項１または２に記載するインジウムの回収方法。
【請求項４】
請求項３の方法において、硫化源として硫化水素、硫化ソーダ、または水硫化ソーダを用い、液中のカドミウム濃度が１.０mg/L以下になるまで硫化源を添加するインジウムの回収方法。
【請求項５】
脱カドミウム工程後の溶解液に亜鉛（板、粉末など）を添加して金属インジウムを析出させ回収する請求項１〜４の何れかに記載するインジウムの回収方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載する方法によって回収した金属インジウム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カドミウムと共にスズを含んだインジウム含有物から効率よくカドミウムを回収する方法と回収したインジウムに関する。
【背景技術】
【０００２】
湿式亜鉛製錬の残渣や製錬煙灰にはインジウムやカドミウムなどが含まれているので、その回収方法が従来知られている。例えば、特開平６−２１２３０４号公報（特許文献１）には、亜鉛浸出残渣に硫黄を加えて再浸出し、これを中和して液中の硫酸を石膏として沈澱させると共に、液中のインジウムなどを該石膏と共沈させて回収する方法が開示されている。
【０００３】
また、特開平５−５１３２号公報（特許文献２）には、亜鉛、カドミウムおよびヒ素を含む亜鉛製錬煙灰からカドミウムを回収する方法が開示されており、具体的には、亜鉛製錬煙灰を硫酸浸出し、この浸出液を中和した後に、酸化状態下で水酸化カルシウムおよび鉄イオンを添加して、液中の砒素を砒酸カルシウムおよび砒酸鉄として沈澱化し、この澱物を濾過分離して脱砒素した濾液に硫酸および亜鉛末を添加してスポンジ状のカドミウムを置換析出させて回収する方法が記載されている。
【特許文献１】特開平６−２１２３０４号公報
【特許文献２】特開平５−５１３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の上記回収方法はインジウムとカドミウムをおのおの個別に回収する方法を開示しているが、インジウムと共にカドミウムを含有しているスクラップからインジウムを回収するには、共存するカドミウムとインジウムを十分に分離する必要がある。この分離方法として、インジウムと共にカドミウムを含む硫酸浸出液に硫化水素を吹き込み、硫化カドミウムを沈澱させることによって、インジウムとカドミウムを分離することが従来知られている。
【０００５】
ところが、上記硫酸浸出液にインジウムおよびカドミウムと共に、さらにスズが含まれていると、スズとカドミウムの溶解度が近似しているため、カドミウムの沈澱生成がスズによって影響され、硫化水素を大量に吹き込んでも十分にカドミウムを沈澱させることができず、液中にカドミウムが残留するため、回収したインジウムにカドミウムが混入し、高品位のインジウムを得ることができないと云う問題がある。
【０００６】
本発明は、従来の回収方法における上記問題を解決したものであり、インジウムと共にカドミウムおよびスズを含有するスクラップから分離性よくインジウムを回収する方法と、該方法によって回収したインジウムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下に示す構成によって上記課題を解決したインジウムの回収方法と、回収したインジウムに関する。
（１）インジウムと共にスズおよびカドミウムを含有するインジウム含有物を塩酸に溶解する工程（塩酸溶解工程）、この溶解液に金属インジウムを添加してスズを析出させて除去する工程（脱スズ工程）、次いで上記溶解液に硫化源を添加して硫化カドミウムを沈澱させて除去する工程（脱カドミウム工程）、該溶解液からインジウムを回収する工程（インジウム回収工程）を有することを特徴とするインジウムの回収方法。
（２）塩酸溶解工程において得た溶解液にアルカリを添加してｐＨ１〜２に調整した後にインジウム板を添加して該インジウム板に金属スズを析出させることによって、液中のスズ濃度が２０mg/L以下になるまで脱スズを行なう上記(１)に記載するインジウムの回収方法。
（３）脱スズ工程後の溶解液にｐＨ１〜２の液性下で硫化源を添加して硫化カドミウムを沈澱させることによって、液中のカドミウム濃度が１.０mg/L以下になるまで脱カドミウムを行なう上記(１)または上記(２)に記載するインジウムの回収方法。
（４）上記(３)の方法において、硫化源として硫化水素、硫化ソーダ、または水硫化ソーダを用い、液中のカドミウム濃度が１.０mg/L以下になるまで硫化源を添加するインジウムの回収方法。
（５）脱カドミウム工程後の溶解液に亜鉛（板、粉末など）を添加して金属インジウムを析出させ回収する上記(１)〜上記(４)の何れかに記載するインジウムの回収方法。
（６）上記(１)〜上記(５)の何れかに記載する方法によって回収した金属インジウム。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の回収方法によれば、インジウムと共にカドミウムおよびスズを含有するスクラップ（このスクラップをインジウム含有物と云う）について、カドミウムの沈澱化に先立って、あらかじめスズを沈澱除去するのでカドミウムの除去効果に優れており、大量の硫化源を添加する必要がないので、過剰な硫化物沈澱の生成にインジウムが巻き込まれてロスになるのを避けることができ、効率良くインジウムを回収することができる。
【０００９】
本発明の回収方法は、スクラップの溶解からインジウムの回収まで一貫した湿式処理を行うので処理工程が簡単であり、しかも特殊な添加物を使用しないので実施し易く、低コストでインジウムを回収することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を実施例と共に具体的に説明する。本発明の処理工程を図１に示す。図示するように、本発明のインジウム回収方法は、インジウムと共にスズおよびカドミウムを含有するインジウム含有物を塩酸に溶解する工程（塩酸溶解工程）、この溶解液に金属インジウムを添加してスズを析出させて除去する工程（脱スズ工程）、次いで上記溶解液に硫化源を添加して硫化カドミウムを沈澱させて除去する工程（脱カドミウム工程）、該溶解液からインジウムを回収する工程（インジウム回収工程）を有する。
【００１１】
〔塩酸溶解工程〕
インジウムと共にスズおよびカドミウムを含有するインジウム含有物としては、例えば、湿式亜鉛製錬の製錬残渣などを用いることができる。このインジウム含有物を塩酸に溶解させる。硫酸を用いるとカドミウムが溶解し難く、インジウムとカドミウムの分離が不十分になる。また硝酸は酸化性のため酸化物が沈澱しやすいので好ましくない。
【００１２】
〔脱スズ工程〕
上記塩酸溶解工程において得た溶解液に、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して液性をｐＨ１〜２に調整し、好ましくはｐＨ１.５前後に調整した該溶解液に金属インジウムを添加して液中のスズを置換析出させる。溶解液のｐＨが１より低いとセメンテーションにより析出した金属スズが塩酸に再溶解し、またｐＨが２以上では水酸化物として沈殿するので好ましくない。
【００１３】
上記スズのセメンテーションはインジウム板を用いて行なうと良い。インジウム板を上記溶解液に浸漬するとインジウム板表面に金属スズが析出するので、この金属スズが析出したインジウム板を溶解液から引き上げれば、同時に金属スズを溶解液から分離除去することができる。
【００１４】
上記セメンテーションによる脱スズは、液中のスズ濃度が２０mg/L以下になるまで脱スズを行なうのが好ましい。液中のスズ濃度が高い状態で該溶解液に硫化源を導入しても、液中に共存するスズに影響されてカドミウムが十分に沈澱しない。この脱カドミウムに先立って予め液中のスズを上記濃度以下に低減すれば、スズの影響を受けずにカドミウムを十分に沈澱させることができる。
【００１５】
〔脱カドミウム工程〕
脱スズ工程後の溶解液に水酸化ナトリウムやアンモニア等のアルカリを添加してｐＨを１〜２に調整し、このｐＨ下で硫化源を添加して硫化カドミウムを沈澱させ、これを固液分離してカドミウムを液中から除去する。ｐＨが上記範囲外であると硫化源を導入しても硫化カドミウムが沈澱し難い。なお、先の脱スズ工程において溶解液のｐＨを１〜２に調整するので、脱スズ後の溶解液のｐＨが上記範囲内で変わらなければ、ｐＨ調整せずに、スズを除去した溶解液に引き続き硫化源を導入して脱カドミウムを行なえば良い。
【００１６】
脱カドミウムの硫化源としては硫化水素、硫化ソーダ、または水硫化ソーダなどを用いることができる。上記脱スズ工程によって、予めセメンテーションによって液中からスズが除去されているので、硫化物の添加量が少量で済み、その結果、硫化物沈殿によるインジウムのロスが少ない。
【００１７】
上記脱カドミウムは、液中のカドミウム濃度が１.０mg/L以下になるまで行なうのが良い。好ましくはカドミウム濃度０.１mg/L以下、より好ましくはカドミウム濃度０.０５mg/L以下まで脱カドミウムを行なうと良い。液中のカドミウム濃度が１.０mg/Lよりも多く残留すると、次工程においてインジウムを回収する際に、液中のカドミウムが取り込まれてインジウムの品位が低下するので好ましくない。
【００１８】
〔インジウム回収工程〕
脱カドミウム工程後の溶解液からインジウムを回収する。この回収方法は、例えば、上記溶解液に亜鉛末を添加して液中のインジウムを置換析出させることによって、スポンジ状の金属インジウムを回収することができる。
【００１９】
本発明の回収方法によれば、スズおよびカドミウムが含まれているインジウムスクラップから、スズおよびカドミウムの混入量が少ない高品位のインジウムを回収することができる。具体的には、例えば、スズ含有量７０ppm以下、カドミウム３０ppm以下の品位９９.９９％の金属インジウムを得ることができる。
【実施例】
【００２０】
以下に実施例と比較例を示す。この結果を表１に示した。
【００２１】
〔実施例１〕
３５％塩酸２００mLに、ＳｎおよびＣｄを含んだＩｎスクラップ４０ｇを８０℃で溶解した。この溶解液に２５０ｇ/ＬのＮａＯＨを添加して溶解液のｐＨを１.５に調整した。この溶解液にＩｎ板を挿入してセメンテーションを行い、Ｉｎ板の表面にＳｎを析出させ、液中のＳｎ濃度が１２mg/Lになるまで脱スズを行った。この後に、水硫化ソーダ(NaHS)５ｇを水５０mLに溶解したＮａＨＳ水溶液を添加し、液中のＣｄをＣｄＳとして沈殿させ、濾過して液中からＣｄを除去した。液中の残留Ｃｄは０.０５mg/Lであり、スクラップからのＣｄ除去率は９９％であった。脱カドミウム後の溶解液に亜鉛板を添加してセメンテーションを行い、液中のインジウムを置換析出させてスポンジ状の金属インジウムを回収した。この金属インジウムはスズ含有量７０ppm、カドミウム３０ppmであり、品位９９.９９％である。
【００２２】
〔比較例１〕
実施例１で調製した塩酸溶解液に２５０ｇ/ＬのＮａＯＨを添加して溶解液のｐＨを２に調整した。この溶解液に、水硫化ソーダ(NaHS)５ｇを水５０mLに溶解したＮａＨＳ水溶液を添加し、溶液中のＣｄをＣｄＳとして沈殿除去した。液中の残留Ｃｄは２.５mg/Lであり、スクラップからのＣｄ除去率は５０％であった。
【００２３】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の回収方法を示す工程図
【図１】
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