(57)【要約】【課題】  良好な透光性（透明性）を維持しつつ、機械的な特性や耐熱性が向上した樹脂組成物、及びその製造方法を提供する。【解決手段】  本発明の樹脂組成物の製造方法は、サブミクロンオーダーの無機微粒子を含有する有機溶媒とアクリルモノマーとを混合して混合液を得る第１ステップと、第１ステップにより得られた混合液から有機溶媒を取り除く第２ステップと、第２ステップにより有機溶媒が実質的に除去された混合液中にアクリルモノマーと無機微粒子の相互に作用する有機無機相互作用材を添加して、重合反応によってアクリルモノマーと無機微粒子との間に相互作用を形成させ樹脂組成物を得る第３ステップと、を有する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
サブミクロンオーダーの無機微粒子を含有する有機溶媒とアクリルモノマーとを混合して混合液を得る第１ステップと、該第１ステップにより得られた前記混合液から前記有機溶媒を取り除く第２ステップと、該第２ステップにより前記有機溶媒が実質的に除去された混合液中に前記アクリルモノマーと無機微粒子の相互に作用する有機無機相互作用材を添加して、重合反応によって前記アクリルモノマーと無機微粒子との間に相互作用を形成させ樹脂組成物を得る第３ステップと、を有することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
請求項１の樹脂組成物の製造方法において、前記第２ステップは溶媒置換法によって前記有機溶媒を取り除くことを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項２の樹脂組成物の製造方法において、前記第３ステップにおける重合反応は前記アクリルモノマーを高分子化させる反応を含むことを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項２の樹脂組成物の製造方法において、前記有機無機相互作用材は、式（１）
【化１】
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で示される修飾剤（式中、Ｒ1は水素またはＣ1〜Ｃ5の直鎖又は側鎖のアルキル基、Ｒ2はＣ1〜Ｃ10の直鎖又は側鎖のアルキル基を示す。Ｙは水酸基、ハロゲン基、エポキシ基、アルコキシシリル基、カルボキシル基、イソシアネート基、クロロシリル基、アシルハライド基、メルカプト基、アミノ基からなる群より選択される）であることを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４の樹脂組成物の製造方法にて得られることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項６】
アクリルモノマー中に、サブミクロンオーダーの無機微粒子と，前記アクリルモノマーと無機微粒子の相互に作用する有機無機相互作用材とを配合した状態で重合反応させることにより得られることを特徴とする樹脂組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機微粒子が配合されたアクリル系の樹脂組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと記す）等のアクリル樹脂の機械的特性、耐熱性等を向上させる目的で、樹脂中に無機微粒子を配合させた樹脂組成物が知られている。このような樹脂組成物には平均粒子径がサブミクロンオーダの無機微粒子を配合させることによって透光性（透明性）の低下を抑えつつ、その他の特性を向上させるものが知られている。
【特許文献１】特開２００４−１３１７０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上述の無機微粒子が配合された樹脂組成物は、単一成分からなるアクリル樹脂に比べ、機械的特性や耐熱性等の向上は認められるものの、充分な透光性が得られるものではなかった。
上記従来技術の問題点に鑑み、良好な透光性（透明性）を維持しつつ、機械的な特性や耐熱性が向上した樹脂組成物、及びその製造方法を提供することを技術課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、アクリル系の樹脂にサブミクロンオーダの無機微粒子と、有機、無機の相互に作用する有機無機相互作用材（修飾剤）とが配合された樹脂組成物は、高い透明性を確保しつつ、耐熱性や表面硬度が向上することを見出した。このような樹脂組成物は、サブミクロンオーダーの無機微粒子を含有する有機溶媒とアクリルモノマーとを混合して混合液を得ておき、この混合液から有機溶媒を取り除いた後、アクリルモノマーと無機微粒子の相互に作用する有機無機相互作用材を用いて重合反応させることにより、一段の反応のみで得ることができる。
【０００５】
本発明において、使用されるアクリル系の樹脂の原料としては、具体的には以下に挙げるものを使用することができる。なお、表記上「・・・（メタ）アクリレート」とあるのは「・・・アクリレート」または「メタクリレート」を表す。
まず、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、tert−ブチル（メタ) アクリレート、 イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、tert−ペンチル（メタ）アクリレ−ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ブトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールフェニルエーテルアクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート等の直鎖状、分岐鎖状、環状のアルキル（メタ）アクリレート類等を挙げることができ、これらを１種類以上使用して得られる共重合物をアクリル樹脂として使用することができる。
【０００６】
また、無機微粒子は平均粒径がサブミクロンオーダのものを使用する。好ましくは１００nm以下であり、物理的な大きさを有していれば、その下限は特に限定されない。入手可能な無機微粒子の粒径によって定められることとなる。使用可能な無機微粒子としては、後述する有機無機相互作用材によって表面修飾可能な金属酸化物ゾルを挙げることができる。例えば、シリカ（ＳｉＯ2）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、ジルコニア（ＺｒＯ2）、チタニア（ＴｉＯ2）、ＩＴＯ（スズドープ酸化インジウム）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ5等）、及びこれらの複合微粒子等を挙げることができる。また、無機微粒子の配合量は、前述したアクリル系樹脂と無機微粒子との混合量に対して、好ましくは１．０重量％〜７０重量％、さらに好ましくは１５重量％〜４５重量％である。無機微粒子が１．０重量％を下回ると、その効果が現れにくい。また、７０重量％を超えると、得られた樹脂組成物が脆くなりやすい。
本発明にて用いる有機無機相互作用材は、有機材料に作用させるための有機官能基と、無機材料に作用させるための加水分解基とを持つ材料であればよく、例えば下記の式（１）で表される有機無機相互作用材が使用できる。
【０００７】
【化２】
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（式中、Ｒ1は水素またはＣ1〜Ｃ5の直鎖又は側鎖のアルキル基、Ｒ２はＣ1〜Ｃ10の直鎖又は側鎖のアルキル基を示す。Ｙは水酸基、ハロゲン基、エポキシ基、アルコキシシリル基、カルボキシル基、イソシアネート基、クロロシリル基、アシルハライド基、メルカプト基、アミノ基からなる群より選択される）
具体的には、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＰＳ）、グリシジルメタクリレート（ＭＧ）、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＡＯＩ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。
【０００８】
このような有機無機相互作用材における下限の配合量は、有機物と無機物との間にて相溶性を持たせるために、有機材料側（アクリルモノマー、オリゴマー、ポリマー）、及び無機材料側（金属酸化物）の相互に作用を及ぼすことのできる配合量であればよく、樹脂組成物全量に対して０．０１重量％以上であれば、使用可能である。また、上限の配合量は、樹脂組成物の耐熱性や表面硬度等の物性が損なわれない程度であればよい。
【０００９】
また、前述したアクリル樹脂の原料となるモノマーに無機微粒子を混合する場合には、無機微粒子を均一に分散させるために、予め無機微粒子を有機溶媒中に分散させておくことが好ましい。有機溶媒はアクリルモノマーと混ぜ合わせることができるとともに、溶媒置換法を用いて、混合液中から有機溶媒を取り除くことができるものであればよい。例えばメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと記す）、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、n-プロピルセロソルブ、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。また、好ましくは疎水性であり、且つアクリルモノマーを溶かすことが可能な有機溶媒である。
【００１０】
アクリルモノマーを高分子化させるための重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、t-ブチルパーオキシ-２-エチルヘキサノエート、１，１-ジ-t-ブチルパーオキシ-２-メチルシクロヘキサン等の過酸化物系開始剤や２，２'−アゾビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２'-アゾビス-２，４-ジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤等の一般的な重合開始剤を使用することができる。
【００１１】
次に、本発明の樹脂組成物の製造方法について図面を参考にしつつ説明する。図１は本発明の樹脂組成物の製造方法の流れを示したフローチャートである。
始めにサブミクロンオーダーの無機微粒子が液中に均一に分散された有機溶媒と、アクリルモノマーとを所定量混ぜて混合液を作成する。次に溶媒置換法を用いて、減圧下にて混合液を所定時間加熱して、混合液から有機溶媒を取り除く。その後、有機溶媒が取り除かれた混合液中に、有機無機相互作用材（修飾剤）と重合開始剤とを微量添加した上で、所定温度、所定時間にて重合反応を行って高分子化を行うことにより、目的の樹脂組成物が得られることとなる。この製造工程において、有機無機相互作用材は、アクリルモノマーに対して共有結合し、無機微粒子とは共有結合または相互作用している。
【００１２】
なお、本発明の樹脂組成物は、このように一段の反応のみにて得ることができるため、製造プロセスも簡単であり、安価に製造することが可能である。また、この樹脂組成物を原料として、射出成型機や押出成型機等を用いることにより、耐熱性や機械的物性が優れたシート状、板状の樹脂組成物（樹脂成型物）を得ることができる。特にこのような組成物は光学用途に好適に用いることができる。さらに、重合前の混合液を用いて、光学部材の表面にスピンコート法等を用いて所定の厚みだけ塗布した後、硬化させることにより、表面硬度や耐熱性を向上させる効果を有するコーティングを行えることとなる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、複雑なプロセスを介することなく、良好な透光性（透明性）を維持しつつ、機械的な特性や耐熱性を向上させることのできる樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、本発明に関する実施例及び比較例を挙げ、説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１５】
（実施例１）
事前準備として、市販されているＭＭＡ（メチルメタクリレート  Aldrich社製）中の重合禁止剤を取り除くため、ＭＭＡの蒸留を行った。
次に、コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製MEK-ST固形分SiO2（平均粒径10〜15nm）３0％ MEK ７０％）5.0ｇと、重合禁止剤が取り除かれたＭＭＡをコロイダルシリカの10倍程度の量とをフラスコに取り、混合液とした後、エバポレータで混合液中のＭＥＫを取り除いた。エバポレータによる溶媒置換条件は、液温４０℃〜５０℃、内圧0.085ＭＰａとした。ガスクロマトグラフ法を用いて混合液中のＭＥＫの残量が１％以下になったことを確認後、最終的に溶媒置換後の混合液（ＭＥＫが取り除かれた混合液）の量が１０ｇとなるようにＭＭＡを調整して、ＳｉＯ2がこの混合液に対して15重量％（ＭＭＡ 8.5g，SiO2 1.5ｇ）となるようにし、透明な混合液を得た。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、重合開始剤（過酸化ベンゾイル  キシダ化学（株））を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）、さらに修飾剤（有機無機相互作用材）としてＭＯＩ（カレンズＭＯＩ  昭和電工（株））を微量（0.44ｇ）添加した。重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、所定の型枠に入れ、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、目的の樹脂組成物を得た。さらに、この樹脂組成物をオーブン内に置き、８０℃で１２時間乾燥させることにより、厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
【００１６】
得られた板状の樹脂組成物の物性等を測定した。測定は透過率測定、熱的物性測定、機械的物性測定を行った。
（１）  透過率測定：分光光度計（（株）島津製作所製、UV2100）を用いて、得られた板状の樹脂組成物の可視領域（380ｎｍ〜720ｎｍ）の透過率を求めた。
（２）  熱的物性測定：セイコーインスツル（株）製  EXSTAR6000 TG/DTA6300を用い、熱分析を行った。50ml／minの窒素気流下、10℃／minの昇温速度にて、得られた板状の樹脂組成物に対する５％重量減温度、１０％重量減温度、熱分解温度の３種類を測定した。
（３）  機械的物性測定：得られた板状の樹脂組成物の鉛筆硬度（表面硬度）をＪＩＳＫ−５６００に準じて測定した。
（４）  外観検査：肉眼観察により透明状態を調べた。
結果を表１に示す。
【００１７】
（実施例２）
実施例１と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して30重量％（ＭＭＡ 7.0g，SiO2 3.0ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）、修飾剤としてＭＯＩを微量（0.42ｇ）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００１８】
（実施例３）
実施例１と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して45重量％（ＭＭＡ 5.5g，SiO2 4.5ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）、修飾剤としてＭＯＩを微量（0.44ｇ）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００１９】
（実施例４）
実施例１と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して15重量％（ＭＭＡ 8.5g，SiO2 1.5ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）、修飾剤としてＭＰＳ（KBM503  信越化学工業（株））を微量（0.4ｇ）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２０】
（実施例５）
実施例１と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して30重量％（ＭＭＡ 7.0g，SiO2 3.0ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）、修飾剤としてＭＰＳを微量（0.4ｇ）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２１】
（実施例６）
実施例１と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して45重量％（ＭＭＡ 5.5g，SiO2 4.5ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）、修飾剤としてＭＰＳを微量（0.44ｇ）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２２】
（実施例７）
実施例１と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して15重量％（ＭＭＡ 8.5g，SiO2 1.5ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）、修飾剤としてＭＧ（ライトエステルＧ  共栄社化学（株））を微量（0.44ｇ）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２３】
（実施例８）
実施例１と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して30重量％（ＭＭＡ 7.0g，SiO2 3.0ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）、修飾剤としてＭＧを微量（0.42ｇ）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２４】
（実施例９）
実施例１と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して45重量％（ＭＭＡ 5.5g，SiO2 4.5ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）、修飾剤としてＭＧを微量（0.44ｇ）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２５】
（比較例１）
重合禁止剤を除いたＭＭＡ10.0ｇに、実施例１と同じ重合開始剤のみを微量（ＭＭＡに対して0.5mol%）添加した。重合開始剤が添加されたＭＭＡ溶液を３０分ほど攪拌した後、所定の型枠に入れて８０℃の温浴中で６時間重合を行った。その後、オーブン内に置き、８０℃で１２時間乾燥させることにより、無機微粒子及び修飾剤を含有しない厚さ２ｍｍの透明な板状樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２６】
（比較例２）
実施例1と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して15重量％（ＭＭＡ 8.5g，SiO2 1.5ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２７】
（比較例３）
実施例1と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して30重量％（ＭＭＡ 7.0g，SiO2 3.0ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２８】
（比較例４）
実施例1と同様にコロイダルシリカとＭＭＡとの混合液を得た後、前述同様に溶媒置換法によりＭＥＫを取り除き、ＳｉＯ2が溶媒置換後の混合液に対して30重量％（ＭＭＡ 5.5g，SiO2 4.5ｇ）となるように調整した。
ＭＥＫが取り除かれた混合液中に、実施例１と同じ重合開始剤を微量（ＭＭＡに対して0.5mol％）添加した。その後、重合開始剤と修飾剤が添加された混合液を３０分ほど攪拌した後、８０℃の温浴中で６時間重合を行い、さらに８０℃で１２時間乾燥させることにより、実施例１と同様の厚さ２ｍｍの透明な板状の樹脂組成物を得た。
以上の処理により得られた樹脂組成物に対して、実施例１と同様の方法で物性等の測定を行った。その結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
（結果）
表１に示すように、実施例１〜9の樹脂組成物を用いて得られるアクリル系の樹脂組成物は、高い透明性を確保しつつ、耐熱性や表面硬度が向上していることが確認できた。なお、その他の機械的特性（引張強度、引張弾性率等）も向上していると考えられる。
【００３１】
次に、添加する修飾剤の量を変化させた場合について、実施例１０〜１９及び比較例５〜９として以下に挙げる。なお、実施例１１〜２０及び比較例５〜９にて得られる樹脂組成物（厚さ２ｍｍの板状の樹脂組成物）は、前述の実施例１と同様の操作によって得られたものである。また、各実施例、比較例における各組成は、表２に示すとおりである。また、得られた板状の樹脂組成物を目視により評価（外観評価）した。この結果も合わせて表２に示す。
【００３２】
【表２】
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【００３３】
（結果）
表２の実施例１０，１２，１４に示すように、無機微粒子の含有量に関わらず、全量に対する修飾剤の重量比率が０．０１５重量％程度であっても透明性を確保することができた。また、実施例１６，１８に示すように、修飾剤の種類を変えても全量に対する修飾剤の重量比率０．０１５重量％程度であっても透明性を確保することができた。このことから、修飾剤添加の下限は０．０１重量％程度であると思われる。また、実施例１１，１３，１５，１７，１９に示すように、修飾剤の添加量が５０重量％程度であっても透明性を確保することができる。したがって、修飾剤の添加量の上限は、樹脂組成物の耐熱性や表面硬度等の物性が損なわれない程度であればよい。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の樹脂組成物の製造の流れを示したフローチャートである。
【図１】
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