(57)【要約】【課題】本発明の目的は、記録メディアへの多様性があり、フェザリング、ブリードが防止され、基材への接着性が高く印字品質の高いインクジェット用インクを提供することである。さらに、インク吸収性のないフィルムや明度の低い記録媒体に対しても、ベタ部すじやバンディングのない高精細な画像が得られるインクジェット用インクセットとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することである。【解決手段】少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、を含有したカラーインクと白インクからなるインクジェット用インクセットにおいて、該白インクの表面張力が該カラーインクの表面張力より高いことを特徴とするインクジェット用インクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、を含有したカラーインクと白インクからなるインクジェット用インクセットにおいて、該白インクの表面張力が該カラーインクの表面張力より高いことを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項２】
インクジェット記録装置により記録媒体上に、先に請求項１に記載の白インクを噴射し、活性エネルギー線を照射して硬化させた後、請求項１に記載のカラーインクを該記録媒体上の白インク層の上から噴射して、活性エネルギー線を照射して硬化させ、画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記白インクの表面張力が、カラーインクの中で最も表面張力の高いインクより０．５〜５ｍＮ／ｍ高いことを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項４】
前記白インクが着色剤として酸化チタンを含有していることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項５】
前記カラーインク及び白インクの表面張力が２０〜６０ｍＮ／ｍであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項６】
前記高分子化合物をインク全質量に対して、０．８〜５．０質量％含有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項７】
前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜４０００であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項８】
前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が０．８モル％以上４モル％以下であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項９】
インクジェット記録ヘッドより、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットを用い記録媒体上にインクを噴射し、該記録媒体上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性光線を照射することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
インクジェット記録ヘッドより、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク及びそれを用いたインクジェット記録方法に関するものであり、普通紙記録に際してフェザリングが良好で、さらにインク吸収性の少ない、又はインク吸収性のない媒体に対してはビーディングやカラーブリード等のない記録に適するインクジェット用インク及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００３】
特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンタの開発も行われている。
【０００４】
しかしながら、インクジェットプリンタにおいてその性能を引き出すためにはインクの吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００５】
インクの吸収性があまり無いコート紙やアート紙、もしくは吸収性の全くないプラスチックフイルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こすいわゆるブリード等の課題があり、インクジェットに対して記録媒体の多様性をもたせる上で課題となっていた。
【０００６】
上記の課題において、室温において固体のワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている。
【０００７】
このインクは室温で固体であるために取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク蒸発量が実質無いためノズルの目詰まりがない。さらに、付着後直ちに固化するため色にじみも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物が提案されている（特許文献１、２参照）。
【０００８】
しかしながらこのような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、擦過性能の不足等の課題があった。
【０００９】
一方、紫外線を露光することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献３参照）。また、顔料が必須に含有され、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートが必須とされており、かつ、ケトン、アルコールを主溶剤とするいわゆる非水系インクが提案されている（特許文献４参照）。
【００１０】
また、水系の紫外線重合モノマーを用いたインクが提案されている（特許文献５参照）。
【００１１】
これらの方法では、インク自身を硬化成分により硬化させるため非吸収性の媒体に対しても記録が可能となったが、色剤以外の硬化成分が多量に含有し、かつ揮発しないため記録面がインクドットにより盛り上がり、画質、特に光沢の不自然さを生じさせた。
【００１２】
さらに、従来公知の硬化成分に対しては安全上の懸念点があり、たとえ安全性をクリアしたとしても物質選択の狭さがあり素材、物性の自由な設計を行えないという課題があった。
【００１３】
ところで、透明な記録媒体（基材）に反射画像を形成する方法として、白インクとカラーインクを用いて印刷を行う場合、まず透明基材上に白インクで白地を形成した上からイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどのカラーインクで画像を形成し、最終画像を印字面から見る「表刷り」と、透明基材上にカラーインクで画像を形成した上から白インクを重ね、最終画像を透明基材を介して見る「裏刷り」と呼ばれる方法がある。
【００１４】
インクジェット記録方式でも白インクとカラーインクを用いることにより、同様にこれらの画像を作製することが可能であり、インクジェット用白インクは透明な記録媒体や明度が低い記録媒体に対して良好な視認性を有し、特にカラーインクと併用することで、白色媒体に記録するときと同様の鮮明なフルカラー画像を得ることができる有効な方法である。
【００１５】
その場合、ドットにより画像を作製するインクジェット記録方法においては、より高精細な画像を作製するために、カラーインクは基材上で解像度に合わせたドットサイズを保つ必要がある。特に表刷りのような白インクの上にカラーインクをのせる場合、白インクの特性によってカラーインクのドット径が左右される。カラーインクのドット径が解像度に合わせたドットサイズより小さくなってしまうと、ドット間に隙間が発生し、画像欠陥となる。
【００１６】
一方、インク吸収性のないフィルムや金属などの記録媒体に固着し、印字できるインクジェット用インクとして、着色剤（色材）、紫外線硬化剤、光重合開始剤等を含んでなる紫外線硬化型インク組成物がある。これらの着色剤として白色顔料である酸化チタンを用いた紫外線硬化型インクジェット用白色インクが提案されている（例えば、特許文献６、７参照。）。しかし、これらはカラーインクと組み合わせて用いることを前提としておらず、白インクとカラーインクを用いて視認性のある鮮明なフルカラー画像を得るための、最適な組み合わせに関して記載されていない。
【特許文献１】米国特許第４，３９１，３６９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献４】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献５】特開平７−２２４２４１号公報
【特許文献６】特開２０００−３３６２９５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献７】特開２００１−２０７０９８号公報（実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、記録メディアへの多様性があり、フェザリング、ブリードが防止され、基材への接着性が高く印字品質の高いインクジェット用インクを提供することである。
【００１８】
さらに、インク吸収性のないフィルムや明度の低い記録媒体に対しても、ベタ部すじやバンディングのない高精細な画像が得られるインクジェット用インクセットとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００２０】
１．少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物と、を含有したカラーインクと白インクからなるインクジェット用インクセットにおいて、該白インクの表面張力が該カラーインクの表面張力より高いことを特徴とするインクジェット用インクセット。
【００２１】
２．インクジェット記録装置により記録媒体上に、先に１に記載の白インクを噴射し、活性エネルギー線を照射して硬化させた後、１に記載のカラーインクを該記録媒体上の白インク層の上から噴射して、活性エネルギー線を照射して硬化させ、画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２２】
３．前記白インクの表面張力が、カラーインクの中で最も表面張力の高いインクより０．５〜５ｍＮ／ｍ高いことを特徴とする１または２に記載のインクジェット用インクセット。
【００２３】
４．前記白インクが着色剤として酸化チタンを含有していることを特徴とする１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【００２４】
５．前記カラーインク及び白インクの表面張力が２０〜６０ｍＮ／ｍであることを特徴とする１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【００２５】
６．前記高分子化合物をインク全質量に対して、０．８〜５．０質量％含有することを特徴とする１〜５の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【００２６】
７．前記親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜４０００であることを特徴とする１〜６の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【００２７】
８．前記親水性主鎖に対する前記側鎖の変性率が０．８モル％以上４モル％以下であることを特徴とする１〜７の何れか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【００２８】
９．インクジェット記録ヘッドより、１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットを用い記録媒体上にインクを噴射し、該記録媒体上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性光線を照射することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２９】
１０．インクジェット記録ヘッドより、１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセットを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射後、乾燥させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、記録メディアへの多様性があり、フェザリング、ブリードが防止され、基材への接着性が高く印字品質の高いインクジェット用インクを提供することができる。
【００３１】
さらに、インク吸収性のないフィルムや明度の低い記録媒体に対しても、ベタ部すじやバンディングのない高精細な画像が得られるインクジェット用インクセットとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００３３】
以下本発明を詳細に説明する。
【００３４】
本発明のカラーインクと白インクからなるインクジェット用インクセットは、少なくとも色剤と、水と、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有させるが、本発明に用いられる高分子化合物は硬化感度が高く、少量で十分であり、インクの大部分が水等の乾燥成分からなるため、硬化乾燥後のドットが盛り上がることがなく、画質表面は平滑で光沢性に優れた画像が提供できる。
【００３５】
又、インク吸収性のないフィルムや明度の低い記録媒体に対して、白インクを先に記録媒体上に吐出硬化させた後、該白インク層上にカラーインクを吐出印画し硬化させる方法は、良好な視認性を有し、白色媒体に記録するときと同様の鮮明なフルカラー画像を得ることができる有効な方法である。この時、白インクの表面張力がカラーインクの表面張力よりも低い場合には、白インクの上にカラーインクをのせると、インク滴の濡れ性が悪く、ドットが埋まらず画像欠陥となる。本発明の、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有するインクにおいて、白インクの表面張力をカラーインクの表面張力よりも高くすることで、白インクの上にカラーインクを印字する場合に、カラーインクのドットの濡れ性が良くなり、カラーインクの解像度に合わせた最適なドット径で着弾するため、ベタ部でのすじやバンディングもない高精細な画像を得られることを見出し、本発明に至った次第である。
【００３６】
さらに、カラーインクの印字後、活性エネルギー線照射時の硬化感度は、白インク層による活性エネルギー線の反射により、さらに硬化感度が上昇し、ラインヘッド等の高速印字にも対応可能となることが判明した。
【００３７】
〔インクの表面張力〕
本発明で規定するインクの表面張力値は、表面張力計（例えば、協和界面科学製：ＣＢＶＰ−Ｚ）を用いて、白金プレート法により温度２５℃における静的表面張力値（ｍＮ／ｍ）として求めることができる。また、活性光線の照射により硬化したインクの表面張力値は、硬化後のインク画像面に水、沃化メチレン及びニトロメタンによる各々の接触角を測定した後、日本接着学会誌、８巻、１３１頁（１９７２）に記載の計算式に従って計算し、インク画像の固体表面張力値（ｍＮ／ｍ）を求めることができる。
【００３８】
本発明において、上記で規定する出射前のインクの表面張力と、活性光線の照射により硬化したインクの表面張力を本発明で規定する条件とする手段としては特に制限はないが、界面活性剤の種類や添加量、あるいは上記説明した顔料分散剤の種類や添加量、重合性成分の種類や添加量、重合開始剤の種類や添加量を適宜調整することにより、実現することができる。
【００３９】
本発明のカラーインクと白インクの表面張力は２０〜６０ｍＮ／ｍに調整されることが好ましく、特に好ましくはカラーインクでは２５〜４５ｍＮ／ｍ、白インクでは３０〜５０ｍＮ／ｍである。
【００４０】
表面張力が２０ｍＮ／ｍよりも小さいと、インクジェット用ヘッドの吐出ノズルの先端面へインクが濡れ広がりやすくなり、出射曲がりやサテライト（微小な余滴）が発生したり、あるいはノズル欠の原因となることがある。一方、６０ｍＮ／ｍよりも大きいと、記録メディア、特にインク吸収性のないフィルムや明度の低い記録媒体の表面張力値は低いため、インク滴の接触角が大きくなり、記録メディアへの濡れ性が悪く、付着性及び接着性が悪くなることがある。
【００４１】
本発明において、白インクの表面張力が、カラーインクの中で最も表面張力の高いインクより０．５〜５ｍＮ／ｍ高いことが好ましい。０．５ｍＮ／ｍよりも小さいと、白インクの表面張力に対しカラーインクの表面張力は、ほぼ同等に近くなり、インクの固体表面への湿潤張力が小さくなるので、接触角が大きくなり固体表面への濡れ性が悪くなることがある。一方、５ｍＮ／ｍよりも大きいと、逆にインクの固体表面への湿潤張力が大きくなり、そのため固体表面への接触角が小さくなりすぎて、濡れ広がりが必要以上に大きくなりカラーインクのドット径が解像度に合わせたドットサイズより大きくなって、高精細な画像が得られなくなることがある。
【００４２】
〈活性エネルギー線架橋性高分子化合物〉
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。光重合型の架橋性基が感度、生成される画像の性能の観点から望ましい。
【００４３】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、その重合度は２００以上４０００以下が好ましく、２００以上２０００以下がハンドリングの観点からより好ましい。主鎖に対する側鎖の変性率は０．３モル％以上４モル％以下が好ましく、０．８モル％以上４モル％以下が反応性の観点からより好ましい。０．３モル％より小さいと架橋性が不足し本発明の効果が小さくなり、４モル％より大きいと架橋密度が大きくなり硬くてもろい膜となり、膜の強度が落ちてしまう。
【００４４】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００４５】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾニウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００４６】
【化１】
2007154016.tif 000002
【００４７】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００４８】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式（３）で表され、４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物である。
【００４９】
【化２】
2007154016.tif 000003
【００５０】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００５１】
【化３】
2007154016.tif 000004
【００５２】
式中、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００５３】
光重合型の変性基としては、例えば、特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００５４】
【化４】
2007154016.tif 000005
【００５５】
式中、Ｒ2はメチル基または水素原子を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−または−Ｏ−を表し、Ｙは芳香族環または単結合手を表し、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００５６】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００５７】
【化５】
2007154016.tif 000006
【００５８】
式中、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００５９】
このような活性エネルギー線架橋型の樹脂は、インク全質量に対して０．８質量％から５．０質量％含有することが、好ましい。０．８質量％以上存在することで、架橋効率が向上し、架橋後のインク粘度の急激な上昇によりビーディングやカラーブリードがより好ましくなる。５．０質量％以下の場合は、インク物性やインクヘッド内状態に悪影響しにくくなり、出射性やインク保存性の観点で好ましい。
【００６０】
本発明の活性エネルギー線架橋型の樹脂においては、元々ある程度の重合度をもった主鎖に対して側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する活性エネルギー線硬化型の樹脂に対して光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。一方、従来公知の活性エネルギー線硬化型の樹脂においては架橋点の数は制御不可能であるため硬化後の膜の物性をコントロールすることができず、硬くてもろい膜となりやすい。
【００６１】
本発明に用いられる樹脂においては架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。
【００６２】
さらに、従来公知の活性エネルギー線硬化型インクが色剤以外のほぼ全量が硬化性分であり、そのため硬化後のドットが盛り上がり、光沢に代表される画質に劣ることに対し、本発明に用いられる樹脂においては必要量が少量ですみ、乾燥成分が多いため乾燥後の画質の向上が図られ、かつ定着性も良い。
【００６３】
（光重合開始剤、増感剤）
本発明においては、光重合開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００６４】
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。
【００６５】
適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はないが、水溶性の物が混合性、反応効率の観点から好ましい。特に４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００６６】
さらに、樹脂との相溶製の観点から下記一般式（７）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００６７】
【化６】
2007154016.tif 000007
【００６８】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００６９】
また、他には一例としベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【００７０】
これらの光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００７１】
これらの光重合開始剤は親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【００７２】
（活性エネルギー線、照射方法）
本発明でいう活性エネルギー線とは、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が上げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。
【００７３】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【００７４】
紫外線を用いる場合は、光源として例えば０．１ｋＰａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【００７５】
（インク着弾後の光照射条件）
活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【００７６】
本発明の光照射条件としては、インクジェット記録装置により記録媒体上に、先に白インクを噴射し、該インクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性光線を照射して硬化させた後、カラーインクを該記録媒体上の白インク層の上から噴射して、該インクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性エネルギー線を照射して硬化させる方法が好ましい。
【００７７】
（ランプの設置）
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることができる。
【００７８】
〔着色剤〕
本発明のインクジェット用インクに用いられる色材としては、染料または顔料を用いることが好ましい。
【００７９】
（染料）
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
【００８０】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【００８１】
［水溶性染料］
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【００８２】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、  〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〉
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〉
２、２１、２２、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〉
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〉
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〉
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〉
１、４、
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〉
１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００８３】
更に、染料として、下記一般式（８）で表される化合物または一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
【００８４】
【化７】
2007154016.tif 000008
【００８５】
上記一般式（８）において、Ｒ1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。Ｒ2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。Ｒ4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。Ｒ5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。ｎは１〜４の整数を表し、ｍは１〜５の整数を表す。
【００８６】
上記一般式（９）において、Ｘはフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｒｅは異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。ｑは１または２を表す。ｐは１〜４の整数を表す。ただし、ｑ＋ｐ＝５である。Ｚは置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式（１０）で表される基を表し、特に、下記一般式（１０）で表される基が好ましい。
【００８７】
【化８】
2007154016.tif 000009
【００８８】
上記一般式（１０）において、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。
【００８９】
［分散染料］
また、分散染料としては、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料を用いることができ、以下にその具体的化合物を挙げる。
【００９０】
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ〉
３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ〉
１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ〉
１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ〉
９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ〉
１、２、４、９、１３、１９、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ〉
３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、
〈Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ〉
１、３、１０、２４
等が挙げられる。
【００９１】
《顔料》
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できるが、アニオン性顔料である。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００９２】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００９３】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００９４】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００９５】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００９６】
［白色インク用顔料］
本発明に係る白インクに用いられる着色剤としては、無機及び／または有機の白色顔料を用いることができる。無機の白色顔料としては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。隠蔽性や着色力の点から酸化チタンが好ましい。
【００９７】
有機白色顔料としては、特開平１１−１２９６１３号公報に示される有機化合物塩や特開平１１−１４０３６５号公報、特開２００１−２３４０９３号公報に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。上記白色顔料の具体的な商品としては、ＳｈｉｇｅｎｏｘＯＷＰ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＯＷＰＬ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＦＷＰ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＦＷＧ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵＬ、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵ（以上、ハッコールケミカル社製、何れも商品名）などが挙げられる。
【００９８】
〔酸化チタン〕
酸化チタンには、アナターゼ型、ルチル型及びブルーカイト型の３つの結晶形態があるが、汎用なものとしてはアナターゼ型とルチル型に大別できる。アナターゼ型は比重が小さく小粒径化しやすく、一方ルチル型は屈折率が大きく隠蔽性が高い。本発明においては、いずれを用いてもよいが、それぞれの特徴を生かし、用途に応じて選択することが好ましい。比重が小さく小粒径化しやすいアナターゼ型を用いることで、より分散安定性やインク保存性、出射性が良好になる。また、異なる結晶形態を２種以上用いてもよく、アナターゼ型と着色力の高いルチル型を併用することで酸化チタンの添加量を減らすことができ、インクの保存性や出射性が良好になる。
【００９９】
酸化チタンの表面処理方法としては、水系処理、気相処理等が行われるが、表面処理剤としては一般的にアルミナ・シリカ処理が使用され、未処理、アルミナ処理、アルミナ・シリカ処理のものがある。
【０１００】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０１０１】
本発明に係るインクにおいては、顔料表面にスルホン酸、カルボン酸等の極性基をペンダントした自己分散顔料、あるいは高分子分散剤を用いて分散した顔料が好ましい。
【０１０２】
本発明において、高分子分散剤としては、特に制限はなく、水溶性樹脂または非水溶性樹脂が用いられる。これらの高分子としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた単一の単量体からなる重合体、あるいは２種以上の単量体からなる共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。またポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ゼラチン、ポリエチレングリコールなどの水溶性高分子も用いることができる。
【０１０３】
これら水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。また、これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【０１０４】
本発明のインクジェット用インクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料分散体の平均粒径が５００ｎｍを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【０１０５】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【０１０６】
顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を用いることができる。
【０１０７】
〈水溶性溶媒〉
本発明において、溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、前記水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【０１０８】
〈界面活性剤〉
本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１０９】
これらの界面活性剤は顔料の分散剤としても用いることが出来、特にアニオン性及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１１０】
〈各種添加剤〉
本発明においては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、非抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【０１１１】
〈記録用紙〉
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることが出来る。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることが出来る。更に詳しくは、「最新紙加工便覧」紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、「印刷工学便覧」日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【０１１２】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユトリロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン���スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【０１１３】
〈各種フィルム〉
各種フィルムとしては、一般的に使用されているものはすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１１４】
〈各種インクジェット用記録媒体〉
各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。
【０１１５】
膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は２次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
【０１１６】
近年は、基材に、紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパーを用いて上記微細空隙層を設けたインクジェット記録媒体が、写真画像の面で好んで用いられている。
【実施例】
【０１１７】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。また、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を示す。
【０１１８】
実施例１
〈高分子化合物１の合成〉
グリシジルメタクリレートを５６ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを４８ｇ、ピリジンを２ｇ、及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩を１ｇ、それぞれ反応容器に入れ、８０℃の湯浴中で８時間攪拌した。
【０１１９】
次に、重合度３００、ケン化度８８％のポリ酢酸ビニルケン化物の４５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸を４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドをポリ酢酸ビニルケン化物に対して変性率が３モル％になる条件で添加し、９０℃で６時間攪拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂を３０ｇ加えて１時間攪拌した。次いで、イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤として、イルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を、１５％水溶液１００ｇに対して０．１ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して高分子化合物１の１２％水溶液を得た。
【０１２０】
〈高分子化合物２の合成〉
高分子化合物１の合成においてポリ酢酸ビニルケン化物の架橋基変性率を０．４ｍｏｌ％に変更した以外は高分子化合物１と同様にして高分子化合物２の１２％水溶液を得た。
【０１２１】
〈高分子化合物３の合成〉
高分子化合物１の合成においてポリ酢酸ビニルケン化物の架橋基変性率を４．５ｍｏｌ％に変更した以外は高分子化合物１と同様にして高分子化合物２の１２％水溶液を得た。
【０１２２】
〈高分子化合物４の合成〉
高分子化合物１の合成においてポリ酢酸ビニルケン化物の重合度を１８０に変更した以外は高分子化合物１と同様にして高分子化合物４の１２％水溶液を得た。
【０１２３】
〈高分子化合物５の合成〉
高分子化合物１の合成においてポリ酢酸ビニルケン化物の重合度を４５００に変更した以外は高分子化合物１と同様にして高分子化合物５の５％水溶液を得た。
【０１２４】
〈インクの作製〉
〔顔料分散液の調製〕
（イエロー顔料分散液）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエロー顔料の含有量が１０％のイエロー顔料分散液を調製した。
【０１２５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                    ９５ｇ
デモールＣ（花王（株）製）                                        ６５ｇ
エチレングリコール                                              １００ｇ
イオン交換水                                                    １２０ｇ
（マゼンタ顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１０％のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は８３ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１２６】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                    １０部
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製）    ３部
グリセリン                                                        １５部
イオン交換水                                                      ７２部
（シアン顔料分散液）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シアン顔料の含有量が１０％のシアン顔料分散液を調製した。
【０１２７】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                １００ｇ
デモールＣ                                                        ６８ｇ
ジエチレングリコール                                            １００ｇ
イオン交換水                                                    １２５ｇ
（ホワイト顔料分散液）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、白色顔料の含有量が２０％のホワイト顔料分散液を調製した。
【０１２８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６（アナターゼ型酸化チタン、平均粒径０．１６μｍ）
１２０ｇ
ジョンクリル６２（アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソンポリマー株式会社製）                                                                    ５９ｇ
レベノールＷＸ（花王株式会社製）                                    ３ｇ
ジエチレングリコール                                            １００ｇ
イオン交換水                                                    ３００ｇ
以下、顔料タイプのインクセット（Ｙ，Ｍ，Ｃの３色）１〜７を作製した。
【０１２９】
〈インクセット１の作製〉
以下によりイエローインクＹ１、マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１からなるインクセット１を作製した。
【０１３０】
（イエローインクＹ１の作製）
イエロー顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物１の１２％の水溶液                                        １７部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＹ１を作製した。
（マゼンタインクＭ１の作製）
イエローインクＹ１の作製においてイエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ１と同様にしてマゼンダインクＭ１を作製した。
【０１３１】
（シアンインクＣ１の作製）
イエローインクＹ１の作製においてイエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ１と同様にしてシアンインクＣ１を作製した。
【０１３２】
〈インクセット２の作製〉
以下によりイエローインクＹ２、マゼンタインクＭ２とシアンインクＣ２からなるインクセット２を作製した。
【０１３３】
（イエローインクＹ２の作製）
上記イエローインクＹ１の作製において、高分子化合物１の１２％水溶液に代えて、高分子化合物２の１２％水溶液を用いた以外は同様にして、イエローインクＹ２を作製した。
【０１３４】
（マゼンタインクＭ２の作製）
イエローインクＹ２の作製においてイエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ２と同様にしてマゼンダインクＭ２を作製した。
【０１３５】
（シアンインクＣ２の作製）
イエローインクＹ２の作製においてイエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ２と同様にしてシアンインクＣ２を作製した。
【０１３６】
〈インクセット３の作製〉
以下によりイエローインクＹ３、マゼンタインクＭ３とシアンインクＣ３からなるインクセット３を作製した。
【０１３７】
（イエローインクＹ３の作製）
上記イエローインクＹ１の作製において、高分子化合物１の１２％水溶液に代えて、高分子化合物３の１２％水溶液を用いた以外は同様にして、イエローインクＹ３を作製した。
【０１３８】
（マゼンタインクＭ３の作製）
イエローインクＹ３の作製においてイエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ３と同様にしてマゼンダインクＭ３を作製した。
【０１３９】
（シアンインクＣ３の作製）
イエローインクＹ３の作製においてイエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ３と同様にしてシアンインクＣ３を作製した。
【０１４０】
〈インクセット４の作製〉
以下によりイエローインクＹ４、マゼンタインクＭ４とシアンインクＣ４からなるインクセット４を作製した。
【０１４１】
（イエローインクＹ４の作製）
上記イエローインクＹ１の作製において、高分子化合物１の１２％水溶液に代えて、高分子化合物４の１２％水溶液を用いた以外は同様にして、イエローインクＹ４を作製した。
【０１４２】
（マゼンタインクＭ４の作製）
イエローインクＹ４の作製においてイエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ４と同様にしてマゼンダインクＭ４を作製した。
【０１４３】
（シアンインクＣ４の作製）
イエローインクＹ４の作製においてイエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ４と同様にしてシアンインクＣ４を作製した。
【０１４４】
〈インクセット５の作製〉
以下によりイエローインクＹ５、マゼンタインクＭ５とシアンインクＣ５からなるインクセット５を作製した。
（イエローインクＹ５の作製）
イエロー顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物５の５％の水溶液                                          ４０部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＹ５を作製した。
【０１４５】
（マゼンタインクＭ５の作製）
イエローインクＹ５の作製においてイエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ５と同様にしてマゼンダインクＭ５を作製した。
【０１４６】
（シアンインクＣ５の作製）
イエローインクＹ５の作製においてイエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ５と同様にしてシアンインクＣ５を作製した。
【０１４７】
〈インクセット６の作製〉
以下によりイエローインクＹ６、マゼンタインクＭ６とシアンインクＣ６からなるインクセット６を作製した。
【０１４８】
（イエローインクＹ６の作製）
イエロー顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物１の１２％の水溶液                                      ４．２部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＹ６を作製した。
【０１４９】
（マゼンタインクＭ６の作製）
イエローインクＹ６の作製においてイエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ６と同様にしてマゼンダインクＭ６を作製した。
【０１５０】
（シアンインクＣ６の作製）
イエローインクＹ６の作製においてイエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ６と同様にしてシアンインクＣ６を作製した。
【０１５１】
〈インクセット７の作製〉
以下によりイエローインクＹ７、マゼンタインクＭ７とシアンインクＣ７からなるインクセット７を作製した。
【０１５２】
（イエローインクＹ７の作製）
イエロー顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物１の１２％の水溶液                                        ４３部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）                                ０．２部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＹ７を作製した。
【０１５３】
（マゼンタインクＭ７の作製）
イエローインクＹ７の作製においてイエロー顔料分散液をマゼンダ顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ７と同様にしてマゼンダインクＭ７を作製した。
【０１５４】
（シアンインクＣ７の作製）
イエローインクＹ７の作製においてイエロー顔料分散液をシアン顔料分散液に変更した以外はイエローインクＹ７と同様にしてシアンインクＣ７を作製した。
【０１５５】
〈ホワイトインクＷ１〜Ｗ６の作製〉
ホワイト顔料分散液                                                    ３０部
高分子化合物１の１２％の水溶液                                        １７部
グリセリン                                                              ７部
エチレングリコール                                                    １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                                  ２部
イオン交換水                                                          ２０部
上記インク組成に、界面活性剤オルフィンｅ１０１０（日信化学社製）を０．０５〜０．５部の間で適宜添加し、残部はイオン交換水を添加攪拌して、表面張力が異なる６種類のホワイトインク（Ｗ１〜Ｗ６）を調製した。
【０１５６】
以上作製した、Ｙ，Ｍ，Ｃの３色インクセット１〜７とホワイトインクＷ１〜Ｗ６のインクの組み合わせ及び各インクの組み合わせにおけるホワイトインクとカラーインクの表面張力差を表１に示す。これらのインクの組み合わせに対して、下記の評価を行った。
【０１５７】
（ビーディング耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。）であるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製  ＯＫ金藤＋）に５ｃｍ×５ｃｍのマゼンタベタをプリント及び目視観察し、下記の基準に従ってビーディング耐性の評価を行った。
【０１５８】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、ピエゾ型ヘッドの両端に配置した１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１５９】
◎：均一な画像である
○：よく見るとわかるまだら状のノイズが５箇所未満存在する
△：よく見るとわかるまだら状のノイズが１０箇所未満存在する
×：はっきりとしたまだら状のノイズが１０箇所以上存在する
××：まだら状のノイズが２０箇所以上存在する
このうち、×、××は製品として問題があるレベルである。
【０１６０】
（ブリード耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを用い、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、アート紙（王子製紙製  ＯＫ金藤＋）にマゼンダベタ地の上に巾２００μｍの黒細線をプリントした後、目視観察し、下記の基準に従ってブリード耐性の評価を行った。
【０１６１】
なお、各インクを連続吐出し、着弾した後０．１秒後に、ピエゾ型ヘッドの両端に配置した１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ、電源電力３ｋＷ・ｈｒ）を照射した。
【０１６２】
◎：細線とベタの境界線がはっきりしている
○：わずかに境界がにじんでいる箇所があるが、実用上問題のない品質である
△：境界部ににじみが認められるが、実用上許容限界内の品質である
×：境界部で明らかなにじみの発生が認められ、線幅が１．５倍ほどとなり、実用上問題となる品質である
××：細線とベタ部の境界が不明瞭な品質であり、ブリード耐性が極めて乏しい。
【０１６３】
（ベタ部すじの評価）
上記インクジェット記録装置によって、記録媒体（ポリエチレンテレフタレートフィルム）上へ白インクを印字硬化させた後、該白インクの上にカラーインクの画像を出力し、活性エネルギー線照射を行い硬化させて後、画像のベタ部を目視観察し、以下の基準でベタ部すじの評価を行った。
【０１６４】
◎：すじがなく良好
○：すじが若干あるが、高精細印字に問題ない
△：すじがあるが、なんとか使用可能なレベル
×：すじが目立ち、使用不可のレベル
（ベタ部バンディングの評価）
上記インクジェット記録装置によって、記録媒体（ポリエチレンテレフタレートフィルム）上へ白インクを印字硬化させた後、該白インクの上にカラーインクの画像を出力し、活性エネルギー線照射を行い硬化させて後、画像のベタ部を目視観察し、以下の基準でベタ部バンディングの評価を行った。
【０１６５】
◎：バンディングがなく良好
○：バンディングが若干あるが、高精細印字に問題ない
△：バンディングがあるが、なんとか使用可能なレベル
×：バンディングが目立ち、使用不可のレベル
各評価結果を表２に示す。
【０１６６】
【表１】
2007154016.tif 000010
【０１６７】
【表２】
2007154016.tif 000011
【０１６８】
表２より、本発明のインク組成物セットは、ビーディング耐性、ブリーディング耐性、ベタ部すじ、ベタ部バンディングのいずれの評価においても優れていることは明らかである。
【０１６９】
以上より、本発明によれば、記録メディアへの多様性があり、フェザリング、ブリードが防止され、さらに、インク吸収性のないフィルムや明度の低い記録媒体に対しても、ベタ部すじやバンディングのない高精細な画像が得られるインクジェット用インクセットとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。