(57)【要約】【課題】  保存安定性が大きく、正帯電性が良好な液体現像剤を提供する。【解決手段】  正帯電性の顔料を用いた植物油をキャリア液とした液体現像剤において、トリフェニルホスファイト、トリオレイルホスファイト、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（Ｃ１２−Ｃ１５アルキル）４，４´−イソプロピリデンジフェニルホスファイトから選ばれる少なくともいずれか１種の亜リン酸エステル化合物からなる酸化防止剤を含有した液体現像剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
正帯電性の顔料を用いた植物油をキャリア液とした液体現像剤において、亜リン酸エステル化合物からなる酸化防止剤を含有することを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
液体現像剤中に亜リン酸エステル化合物を、０．２質量％〜５．０質量％を含有することを特徴とする請求項１記載の液体現像剤。
【請求項３】
植物油に対して、オレイン酸成分を少なくとも５０質量％含むことを特徴とする請求項１又は２記載の液体現像剤。
【請求項４】
亜リン酸エステルが、トリフェニルホスファイト、トリオレイルホスファイト、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（Ｃ１２−Ｃ１５アルキル）４，４´−イソプロピリデンジフェニルホスファイトから選ばれる少なくともいずれか１種であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項記載の液体現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、プリンタなどに用いる電子写真方式の画像形成装置に使用する液体現像剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液体現像剤を用いた画像形成装置は、微細な粒子を用いた場合にも、装置外への飛散による問題等が生じることなく高精細画像が形成可能であるという特徴を有している。液体現像剤を用いた電子写真方式の画像形成装置では、キャリア液中に着色剤粒子、あるいは着色剤と樹脂を主な構成成分としたトナーを分散した現像剤が用いられており、感光体上に露光によって形成された静電潜像を液体現像剤で現像している。
現像後には、得られた像を紙などの記録媒体上に転写、定着して画像形成が行われている。
【０００３】
液体現像剤では、一般には石油系の揮発性炭化水素系溶媒がキャリア液として用いられていた。ところが、揮発性炭化水素系溶媒は、電気伝導度が低く安定な物質であるものの、記録媒体上に転写または記録されたトナーを定着する際に、キャリア液の揮発性炭化水素系溶媒を揮発ないし蒸発させる必要がある。蒸発した揮発性炭化水素系溶媒が排出されると、環境汚染を引き起こす可能性があった。
そこで、使用環境に配慮するために気体状になったキャリア液の回収手段を定着装置近傍に設けることが必要となるが、キャリア液の回収手段によって、画像形成装置が大型化せざるを得ず、小型化には不利であった。
【０００４】
また、不揮発性のシリコーンオイルや流動パラフィンをキャリア液に使用することで、キャリア液の蒸発ないし揮発を防止することも提案されているが、キャリア液の化学的特性が安定している故に、定着後も記録媒体に存在し続けることとなる。その結果、印字品質の風合い低下やキャリア液が紙表面に存在することで、捺印性の低下、水性インキを使用する筆記具の筆記特性が低下する等の問題点もあった。
また、従来の液体現像剤を製造するとき、各成分をキャリア液である非水系の無極性溶媒に分散させて使用するが、その無極性溶媒の性質により、装置の大型化、記録物の品質の悪化、液体現像剤の保存安定性などに問題を残すものであった。
【０００５】
一方、揮発性炭化水素系有機溶媒に代えて植物油をキャリア液とすることが数多く提案（例えば、特許文献１）されており、植物油を液体現像剤のキャリア液に用いたことによって、粒径が小さく、無臭で画像濃度、解像度、定着性を高めることができるとされている。
【０００６】
また、キャリア液に植物油を使用し、正帯電用の液体現像剤を作製する場合には、正帯電させるためには電荷制御剤（ＣＣＡ）の使用が不可欠となるものであった。電荷制御剤の使用量が多くなると、分散液の保存性が不安定となり、特に、液体状金属石鹸を使用すると、長期保存において粘度が上昇し液体現像剤の機能を果たすことが困難となる傾向にあった。
【０００７】
一方、植物油をキャリア液とした場合には、植物油が有している不飽和結合の酸化重合によって、紙面に転写した画像は早期に安定な画像が形成されるという特性とともに、酸化重合の速度が大きい場合には保存中に流動性が低下してキャリア液の劣化につながるという問題点もあった。
例えば、植物油を分散媒とした孔版印刷法に用いるエマルジョンインキにおいて、ヨウ素価が１００〜１５０の植物油に酸化防止剤を含有させることが提案されており、酸化防止剤としてビスフェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、亜リン酸系酸化防止剤等を添加することが提案されている（例えば、特許文献２）。
ところが、液体現像剤のキャリア液として使用する場合には、酸化防止、あるいは重合防止等の問題のみではなく、帯電特性等の面等の液体現像剤として画像形成特性等が優れたものであることが求められていたが、従来、画像形成特性等との関係で酸化防止剤が検討されることはなかった。
【特許文献１】特開２０００−１９７８７号公報
【特許文献２】特開２００３−３３５９９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、植物油をキャリア液とした正帯電用の液体現像剤において、植物油中に分散した着色剤の正電荷極性への帯電性を阻害することなく、保存特性が安定し、保存性と用紙等への転写後の定着性が良好な液体現像剤を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の課題は、正帯電性の顔料を用いた植物油をキャリア液とした液体現像剤において、亜リン酸エステル化合物からなる酸化防止剤を含有する液体現像剤によって解決することができる。
また、液体現像剤中に亜リン酸エステル化合物を、０．２質量％〜５．０質量％を含有する液体現像剤である。
植物油に対して、オレイン酸成分を少なくとも５０質量％を含む前記の液体現像剤である。
【００１０】
亜リン酸エステルが、トリフェニルホスファイト、トリオレイルホスファイト、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（Ｃ１２−Ｃ１５アルキル）４，４´−イソプロピリデンジフェニルホスファイトから選ばれる少なくともいずれか１種である前記の液体現像剤である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、植物油をキャリア液に用いた正帯電性の液体現像剤において、亜リン酸エステルを酸化防止剤として添加したことによって、液体現像剤の正帯電特性に悪影響を及ぼすことなく保存中の植物油の変質を防止し、酸化劣化による重合や臭いの発生を長期に亘って防止することができる。その結果、長期間にわたり安定した画像形成が可能である液体現像剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、キャリア液に植物油を使用した正帯電用の液体現像剤において、亜リン酸エステルを酸化防止剤として配合することにより着色粒子の帯電特性に影響を及ぼすことなく、保存中の酸化重合等による粘度の増大等の問題を解決可能であることを見出し、更に、亜リン酸エステルを配合しない場合に比べて画像のコントラストの上昇等の画像の特性が改善することを見出したものである。また、転写された画像の定着特性が酸化防止剤の配合によっても悪化することがないことも見出したものである。
【００１３】
亜リン酸エステルの添加によって画像の特性が改善する詳細な理由については不明であるが、亜リン酸エステルの添加によって、植物油中での顔料粒子の帯電特性が適切なものとなり、正極性の液体現像剤の機能を高めたものと思われる。
【００１４】
本発明の液体現像剤のキャリア液として使用可能な植物油としては、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、とうもろこし油、綿実油、菜種油、紅花油、あまに油等を挙げることができる。
また、油脂はグリセリン１分子と、脂肪酸３分子のエステル、すなわちトリグリセライドであって、これにアルコールか脂肪酸を反応させることによって、原料の油脂の性質を変えたエステル交換油が得られることが知られているが、本発明の植物油には、植物油を原料としてエステル交換によって製造されるエステル交換油も含む。植物油は、１種類であっても複数種を混合したものであってもよく、植物油の分解によって得られるエステルを混合したものであっても良い。
複数種を混合する場合には、画像コントラストと定着性等を考慮して混合する植物油の種類及び混合量を調整することが好ましい。
【００１５】
本発明の液体現像剤に使用する植物油中のトリグリセライドの組成の一例を、それぞれを構成する脂肪酸であるパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸およびリノレイン酸によって質量％で表すと以下の表のとおりである。
表１において、ＭＯヒマワリ油は、ミッドオレインすなわち、トリグリセライドのオレイン酸成分が中間のものであって、デバイダーオイルは、オレイン酸成分が多い菜種油の加工油である。また、ＨＯＬＬキャノーラ油は、１価の不飽和脂肪酸であるオレイン酸のトリグリセライドの含有量を多くし、３価の不飽和脂肪酸であるトリグリセライドのリノレイン酸の含有量を少なくしたものであって、品種改良によって得られた菜種から製造された菜種油の一種である。
【００１６】
表１
脂肪酸        ＭＯ         菜種油    デバイダー  ＨＯＬＬ    紅花油   オリーブ油
ヒマワリ油             オイル      キャノーラ                    
パルミチン酸   ３．６％    ４．１％   ４．０％   ４．２％    ４．８％ １０．３％
ステアリン酸   ３．６％    １．９％   ２．１％   ２．６％    １．９％   ２．９％
オレイン酸   ６０．５％  ６２．７％ ７２．２％ ７３．７％  ７６．９％ ７８．８％リノール酸   ２９．７％  １９．７％ １６．２％ １２．２％  １４．９％   ５．９％
リノレン酸     ０．３％    ８．８％   ４．３％   ３．９％    ０．２％   ０．６％
【００１７】
オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和結合の割合が多いものは、酸化重合を起こすので定着手段をなくしたり、あるいは簡素化することができる。
したがって、キャリア液の植物油は、トリグリセライドの脂肪酸成分としてオレイン酸を５０質量％以上含有するものが好ましい。また、オレイン酸成分が少ない植物油に対して、オレイン酸エステルを添加することによって植物油中のオレイン酸成分の含有量を大きくしても良い。
また、本発明の植物油は、植物油にアマニ脂肪酸メチルエステルを配合したり、オレイン酸成分の少ない植物油や植物油のエステル交換油で得られたオレイン酸成分の少ないエステル交換油などに、オレイン酸メチルエステル、オレイン酸エチルエステル、オレイン酸デシルエステル等を添加したものも意味する。その混合比は、画像コントラストと定着性を考慮して決めることができる。また、液体現像剤の粘度等の物性の調整に、オレイン酸等の植物油由来の脂肪酸を加えても良い。
また、本発明における植物油のオレイン酸成分の含有量は、植物油単独、あるいは植物油にその他の植物油由来の成分を添加したものを加水分解することによって得られた脂肪酸の組成分析によって求めた値を意味する。
【００１８】
本発明の液体現像剤に配合する亜リン酸エステル系の酸化防止剤としては、植物油中において安定に存在する亜リン酸エステルが好ましく、液体現像剤の動作領域において液状であるものが好ましい。
具体的には、トリフェニルホスファイト、トリオレイルホスファイト、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（Ｃ１２−Ｃ１５アルキル）４，４´−イソプロピリデンジフェニルホスファイトを挙げることができる。
また、液体現像剤中に亜リン酸エステル化合物の含有量は、０．２質量％〜５．０質量％であることが好ましい。
０．２質量％よりも少ない場合には、画像コントラストの向上への効果が小さく、５．０質量％よりも多くなると定着性が低下する。
【００１９】
また、本発明の液体現像剤には、顔料、亜リン酸エステルからなる酸化防止剤とともに、電荷制御剤、樹脂等を配合することができる。具体的には、電荷制御剤としては、テトラエチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラオクチルチタネート、テトラメトキシチタン等や、チタニルアセチルアセテート等のチタンキレート等を挙げることができ、さらにその他の例としては、チタネートカップリング剤例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２,２−ジアリルオキシジルメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネートが挙げられる。
【００２０】
また、樹脂を使用する場合には、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、ロジン変性樹脂、ポリエチレン、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、エチレン・メタクリル酸共重合体またはエチレン・アクリル酸エステル共重合体から選ばれる１種もしくは２種以上の樹脂を用いることができる。
【００２１】
本発明の液体現像剤は、植物油、顔料等を配合してアトライター、サンドミル、ボールミル、振動ミル等で分散することによって、着色微粒子の一次粒子径を粒径１μｍ以下の個数平均粒径とすることが好ましい。
【００２２】
以下に、本発明における顔料の帯電特性の測定方法について説明する。
図１は、本発明の植物油中に分散した顔料の帯電特性の測定セルを説明する図であり、図１（Ａ）は、測定セルを示す斜視図であり、図１（Ｂ）は、電極部を説明する斜視図である。
測定セル１は、ガラス、合成樹脂等の電気絶縁性部材からなる容器２内に陽極側電極部３および陰極側電極部４が設置されている。
また、陽極側電極部３に設けた陽極端子５には、電流供給装置（図示せず）に結合された給電用の陽極側リード線６が接続されており、陰極側電極部４に設けた陰極端子７には、電流供給装置（図示せず）に結合された陰極側リード線８が接続されている。
陽極側電極部３および陰極側電極部４は、その上部に両電極部を所定の間隔を設けて保持するための保持部材取付溝９が設けられており、保持部材の取り付けによって測定中に両者が所定の間隔に保持される。
また、陽極電極部３および陰極電極部４の下部には、顔料分散液が円滑に供給されるように、流通溝１０が設けられている。
【００２３】
図１（Ｂ）に陽極電極部を示して説明するが、陰極電極部も同様の構造および部材から形成されている。
陽極電極部３は、ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）のような、耐油、および耐溶剤性が大きな樹脂に陽極係合用突起１１を設けた成形体が用いられる。
陽極係合用突起１１には、陽極１２が対極との間隔を一定に保持する絶縁性部材からなるスペーサ１３とともに取り付けられている。
陽極１２は、透明なガラス板上に、電流を印加した場合に印加電流によって溶出等をしないＩＴＯ等の透明導電膜１４を形成したものが好ましい。透明ガラス板上に透明導電膜を形成したものを用いることによって、所定の時間の通電による電気泳動の後に、陽極電極部から取り外した陽極上に析出した顔料の光学的な観察、および測定を容易に行うことが可能となる。
【００２４】
また、陽極電極部から取り外した陽極を、紙、合成樹脂フィルム等の転写材に押圧して顔料を転写した後に、反射濃度計等によって顔料濃度を測定しても良い。
陽極および陰極のそれぞれについて、析出した顔料、あるいはその転写像を比較することによって、正、負のいずれに帯電する特性を有するかを判断することができる。
以下に、本発明の実施例を示し、本発明を説明する。
【実施例１】
【００２５】
（液体現像剤の調製）
容量５００ｍｌのステンレス容器に直径５ミリのジルコニアボールを３２０ｇ、ＭＯヒマワリ油（日清オイリオ製  植物油中のトリグリセライドのオレイン酸成分は６０．５質量％）１００ｇ、分散剤（味の素ファインテクノ製アジスパーＰＡ１１１）０．１１ｇ、シアン顔料として正帯電性顔料であるピグメントブルー１５：３を１５ｇ、表２に示す酸化防止剤４．１７ｇを混合し、攪拌機（中央理化器製作所製トルネードＳＭ型プロぺラ攪拌羽根）を用い、回転数５０４ｒｐｍで１１時間分散混合して着色剤分散液を調製した。
【００２６】
なお、亜リン酸エステルであるジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイトは透明液体、４，４’―チオビス−（２−ターシャルブチル−５−メチルフェノール）は白色結晶で融点１２４℃、ジブチルヒドロキシトルエンは無色の結晶で融点６５℃である。
次いで、得られた着色剤分散液５ｇをＭＯヒマワリ油３０ｇに添加して十分に混合し３種類の液体現像剤を得た。又、酸化防止剤を添加しない液体現像剤も作製して比較データとした。
【００２７】
（電気泳動による帯電特性の評価）
先に説明した図１に示す帯電特性の測定セルを用いて顔料分散液の帯電挙動を調べた。帯電特性の測定セルは、電極間距離２ｍｍに３００Ｖの直流電圧を１０秒間印加して、ＩＴＯの透明電極に電気泳動によって着色微粒子を付着させた。ＩＴＯの透明電極を測定セルから取外し、陽極及び陰極上に付着した着色微粒子を転写紙（富士ゼロックスオフィスサプライ製ＰＰＣ用上質紙Ｊ紙）上に押圧転写して、それぞれの電極上に付着した着色微粒子を転写紙上に着色ベタ像として得ることができた。
【００２８】
得られた着色ベタ像の濃度を１日放置後に反射濃度計（X-Rite社製、モデル５２０型分光濃度計）を用いて、反射濃度として測定した。電極に付着した量は、転写紙上の反射濃度値から評価が可能となる。すなわち、陰極側の反射濃度が陽極側の反射濃度より大きなものは、顔料分散微粒子が正に帯電し、陽極側の反射濃度が陰極側の反射濃度より大きなものは、顔料分散微粒子が負に帯電しているものと評価でき、陽極側と陰極側の反射濃度が同じものは中性に帯電したものと評価できる。
【００２９】
以上のようにして、各電極から転写紙に転写したベタ画像の反射濃度値を求め、その差を画像コントラストとして表した。その値の大小により正帯電トナーとして十分に帯電しているかどうかが分かる。このようにして求めた測定結果を表２に示す。
【００３０】
表２
酸化防止剤の種類                                          画像コントラスト  
無添加                                                             ０．６２
ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト                   ０．７２
４,４’―チオビス−（２−ターシャルブチル−５−メチルフェノール）  ０．５６
ジブチルヒドロキシトルエン                                         ０．５４
【００３１】
表２の結果によれば、酸化防止剤として亜リン酸エステルを添加すると、無添加の画像コントラストよりむしろ高い値を示した。フェノール系酸化防止剤を添加すると、無添加の画像コントラストより低い値を示し、液体現像剤としての帯電特性の低下をもたらす結果となった。これに対して亜リン酸エステルの添加をした場合には、適切な荷電領域となり画像コントラストを高めたものと思われる。
【実施例２】
【００３２】
植物油に菜種油（日清オイリオ製  植物油中のトリグリセライドのオレイン酸成分は６２．７質量％）を用いるとともに、表３に示す亜リン酸エステルを各液体現像剤中の添加量を０．５質量％とした点を除き実施例１と同様にして液体現像剤を調製し、実施例１と同様にして電気泳動による帯電挙動の評価を行いその結果を、各亜リン酸エステル中のリンの含有量を質量％で表現したリン含有率とともに示す。
また、以下の評価方法によって官能検査による臭気の評価を行い、その結果も表３に示す。
【００３３】
（官能検査による臭気の評価試験）
液体現像剤を入れた透明ガラス容器を密封して４０℃で６ケ月静置保存し、６ケ月後の液体現像剤の臭気を新たに調製した同一組成から成る液体現像剤と比較した。臭気の評価は１０名の評価者による官能試験にて次のように評価した。
１０名の評価者が、新たに調製した液体現像剤と比べて保存試験後の各液体現像剤の臭気を以下に示す点数で４段階評価し、各評価者の点数の加重平均を臭気試験結果として表３に示した。
０点…全く変化を感じない、１点…少し変化を感じた、２点…明らかに変化を感じた、３点…完全に変化し、強く臭気を感じた
【００３４】
本発明の亜リン酸エステルを添加した場合には、無添加の場合に比べて画像コントラストは高い値を示した。また、リン含有率が高い亜リン酸エステルの方が画像コントラスト値が大きくなる傾向となった。
本発明の亜リン酸エステルを添加したものは、いずれも加重平均が０．１又は０．２であって、実質的に臭気の変化がないものと言える。
【００３５】
表３
┌───────────────────┬─────┬─────┬────┐
│      亜リン酸エステル                │リン含有率│画像コン  │臭気    │
│                                      │（質量％）│トラスト  │試験結果│
├───────────────────┼─────┼─────┼────┤
│無添加                                │   ０     │ ０．５８ │１．２  │
│トリフェニルホスファイト              │ １０．０ │ ０．８１ │０．２  │
│トリオレイルホスファイト              │   ３．７ │ ０．５９ │０．２  │
│ジラウリルハイドロゲンホスファイト    │   ６．５ │ ０．７１ │０．１  │
│ジフェニルハイドロゲンホスファイト    │ １３．２ │ ０．７３ │０．１  │
│ジフェニルモノ（2-エチルヘキシル）    │   ８．６ │ ０．８６ │０．２  │
│ホスファイト                          │          │          │        │
│テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル）      │   ５．３ │ ０．８３ │０．２  │
│４−４’−イソプロピリデンジフェニル  │          │          │        │
│ホスファイト                          │          │          │        │
│テトラフェニルテトラ（トリデシル）    │   ８．７ │ ０．８１ │０．２  │
│ペンタエリスリトールテトラホスファイト│          │          │        │
└───────────────────┴─────┴─────┴────┘
【実施例３】
【００３６】
植物油に菜種油（日清オイリオ製  植物油中のトリグリセライドのオレイン酸成分は７９質量％、同様にリノール酸成分１９．７質量％、リノレン酸成分８．８質量％）を用い、亜リン酸エステルとしてテトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５アルキル）４−４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイトを用い、その配合量を０．０１〜５．０質量％まで変化させた点を除き実施例１と同様にして液体現像剤を調製した。
実施例１と同様にして各着色剤分散液の２５℃における室温での帯電挙動を測定し、亜リン酸エステルの添加量（質量％）とともに、画像コントラストを表４に示した。
また、以下の画像評価試験によって形成した画像の評価を行った。
【００３７】
（画像評価試験）
作製した液体現像剤を、図２に示す液体現像方式の画像形成装置を用い、現像・転写・クリーニング・定着を行った。
画像形成装置２０において、感光体２１には単層型の正帯電有機感光体を用い、現像ローラ２２は弾性部材からなる。先ず、感光体２１表面をスコロトロン２３で＋６５０Ｖに帯電し、画像信号により制御されたレーザ光２４を照射して潜像を形成する。次いで、現像ローラ２２に＋６００Ｖの現像バイアスを印加して現像を行う。現像ローラ２２にはアニロックスローラ２５が同方向に接触回転しながら、規制ブレード２６で層厚を規制された液体現像剤が供給される。
【００３８】
アニロックスローラ２５にはスポンジ状の弾性ローラである供給ローラ２７から液体現像剤が供給されている。転写バイアスは−９５０Ｖであり、転写紙２８を一対の供給ローラ２９により画像転写の同期をとりながら速度は２００ｍｍ／秒で矢印に示すよう供給される。
転写ローラ３０は弾性ローラからなり、転写バイアスが制御系を通じて印加されている。転写紙に転写された画像は撥油性材料からなる熱定着ローラ３１間を通過し定着が行われる。定着温度は９０℃に設定されており、接触程度では転写紙上から、現像・転写されたトナー像が接触程度では他の部材に移行しない程度に定着が行われるように設定することができる。
【００３９】
転写残りトナーが発生した場合は、感光体に接触したクリーニング弾性ローラ３２が感光体上から付着する液体現像剤を移動させながら、上部に位置するクリーニングブレード３３によって除去する。クリーニングされた感光体は再び帯電・露光・現像・転写・クリーニングのサイクルを繰り返しながら、単色画像を形成することができる。
【００４０】
図２に示した画像形成装置を用いて液体現像剤を用いて５％原稿とベタ画像の印字出力を行った。ベタ画像２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさとした。
定着性の評価は、転写紙（富士ゼロックスオフィスサプライ製ＰＰＣ用紙Ｊ紙）上に形成された印字物の上から１２ｍｍ幅の粘着テープ（住友スリーエム製  メンディングテープ）を貼り付けて、５００ｇの質量のロールで１０往復して押圧した後に剥がし、転写紙上に残った印字物濃度と剥がす前の濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定して、剥がす前の濃度に対する割合を、表４において百分率で示した。
【００４１】
表４
亜リン酸エステルの添加量     画像コントラスト        定着率    
無添加                    ０．５８              ８０％
０．０１質量％            ０．５１              ８０％
０．１質量％              ０．５１              ８０％
０．２質量％              ０．６０              ８０％
０．３質量％              ０．６３              ７９％
０．５質量％              ０．８６              ７９％
２．０質量％              ０．７７              ７７％
５．０質量％              ０．６９              ７２％
【００４２】
以上の結果によれば、酸化防止剤の添加量が０．２質量％よりも大きくなると、画像コントラストの上昇がみられる。また、５．０質量％を超えると定着率の低下が大きくなる。したがって、添加量は、０．２質量％〜５質量％とすることが好ましい。
【実施例４】
【００４３】
容量５００ｍｌのステンレス容器に直径５ミリのジルコニアボールを３２０ｇ、表５にトリグリセライドの脂肪酸成分の含有量を示す植物油（何れも日清オイリオ製）１００ｇ、正帯電性顔料としてベンズイミダゾロン顔料Ｐ．Ｒ．１８５を１５ｇ、分散剤（味の素ファインテクノ製アジスパーＰＮ４１１）０．２３ｇを入れて、攪拌機（中央理化器製作所製トルネードＳＭ型プロぺラ攪拌羽根）を用い、回転数５０４ｒｐｍで１４時間分散混合して着色剤分散液を調製した。
次いで、得られた着色剤分散液５ｇを表５の各植物油３０ｇに添加して十分に混合し、酸化防止剤としてトリフェニルホスファイト０．１７６ｇ（添加量０．５質量％に相当）を添加して十分に混合し６種類の液体現像剤を得た。
【００４４】
実施例３と同様にして、帯電挙動、および画像評価試験で定着性の評価も行いその結果を定着率として表６に示した。
結果によれば、トリグリセライドのオレイン酸成分が多い方が比較的画像コントラストが高くなる傾向が分かった。定着率はほぼ８０％前後を示し、大きな差は見られなかったが、オレイン酸成分が多い植物油は若干定着率が低下する傾向が見られた。
【００４５】
表５
脂肪酸        ＭＯ         菜種油    デバイダー  ＨＯＬＬ    紅花油   オリーブ油
ヒマワリ油             オイル      キャノーラ                    
パルミチン酸   ３．６％    ４．１％   ４．０％   ４．２％    ４．８％ １０．３％
ステアリン酸   ３．６％    １．９％   ２．１％   ２．６％    １．９％   ２．９％
オレイン酸   ６０．５％  ６２．７％ ７２．２％ ７３．７％  ７６．９％ ７８．８％リノール酸   ２９．７％  １９．７％ １６．２％ １２．２％  １４．９％   ５．９％
リノレン酸     ０．３％    ８．８％   ４．３％   ３．９％    ０．２％   ０．６％
【００４６】
表６
植物油の種類         画像コントラスト     定着率    
ＭＯヒマワリ油             ０．８５         ８０％
菜種油                     ０．８５         ８１％
デバイダーオイル           ０．８９         ８０％
ＨＯＬＬキャノーラ         ０．９０         ８０％
紅花油                     ０．９０         ７９％
オリーブ油                 ０．９１         ７９％
【実施例５】
【００４７】
植物油中のトリグリセライドの脂肪酸成分が、それぞれパルミチン酸１０．３質量％、ステアリン酸２．９質量％、オレイン酸７８．８質量％、リノール酸５．９質量％、リノレン酸０．６質量％であるオリーブ油５１ｇ、アマニ脂肪酸メチルエステル（日清オイリオ製）４９ｇを正帯電性顔料であるベンズイミダゾロン顔料のＰ．Ｒ．１８５を１５ｇと分散剤（味の素ファインテクノ製アジスパーＰＮ４１１）０．２３ｇを用い着色分散液を調製した。得られた分散液中のトリグリセライドのオレイン酸成分は５０質量％であった。
次いで、酸化防止剤として、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイトを添加し、亜リン酸エステルの含有量が０．５質量％の液体現像剤を調製した。
【００４８】
得られた液体現像剤を、図２に示す液体現像方式の作像装置を用い、実施例３に記載の方法と同様に現像・転写・クリーニング・定着を行った。
得られた５％原稿の印字出力物の画質と定着性の経時変化の評価を行い、その結果を表７に示した。
ベタ部の定着率の評価は、実施例３に記載の方法と同様に行った後に、初期に印字した画像を２５℃、相対湿度５０％で、７３０ルックスで１４時間／日照射環境で保存し、６ケ月後に再びベタ部の定着率を測定した。
また、液体現像剤も同様の条件でビーカに入れ、蓋をせずに６ヶ月間保存したものである。また、比較の為に、酸化防止剤を添加していない液体現像剤をブランクとして調製した。
【００４９】
┌──────────┬────────────┬─────────────┐
│                    │        初期            │         ６ケ月後         │
│                    ├─────┬──────┼──────┬──────┤
│      評価試料      │  ブランク│  本発明    │   ブランク │   本発明   │  
├──────────┼─────┼──────┼──────┼──────┤
│ 液体現像剤の分散性 │   良好   │    良好    │ 固液が分離 │  良好      │
│ ４ポイントの活字   │ 判読可能 │  判読可能  │ 判読困難   │  判読可能  │
│  ベタ部の定着性    │  ８７％  │    ８７％  │  ９１％    │  ９８％    │
└──────────┴─────┴──────┴──────┴──────┘
【００５０】
以上のように、本発明の液体現像剤の保存性は良好で、６ケ月保存後の液体現像剤でも４ポントの大きさの文字が判読できた。しかし、比較例の亜リン酸エステルからなる酸化防止剤を添加していないものでは固液の分離が生じていた。これを攪拌してから画像形成装置の現像部に入れて画像形成試験を行っても沈降が見られ、又、印字品質も初期より悪化しており、４ポイントの大きさの文字の判読は困難であった。また、印字画像の定着性は向上しているが、これはキャリアである植物油の酸化重合が進んだことによるものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の液体現像剤は、キャリア液として植物油を用いた液体現像剤中に酸化防止剤として亜リン酸エステルを配合したので、着色剤の正帯電性を阻害することなく、保存安定性が良好なものとなり、長期にわたり液体現像剤としての機能を発揮することができ、また形成された画像の現像特性及び定着性も良好な液体現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】図１は、本発明の植物油中に分散した顔料の帯電特性の測定セルを説明する図である。
【図２】図２は、液体現像方式の画像形成装置を説明する図である。
【符号の説明】
【００５３】
１…測定セル、２…容器、３…陽極側電極部、４…陰極側電極部、５…陽極端子、６…陽極側リード線、７…陰極端子、８…陰極側リード線、９…保持部材取付溝、１０…流通溝、１１…陽極係合用突起、１２…陽極、１３…スペーサ、１４…透明導電膜、２０…画像形成装置、２１…感光体、２２…現像ローラ、２３…スコロトロン、２４…レーザ光、２５…アニロックスローラ、２６…規制ブレード、２７…供給ローラ、２８…転写紙、２９…供給ローラ、３０…転写ローラ、３１…熱定着ローラ、３２…クリーニング弾性ローラ、３３…クリーニングブレード
【図１】
2007156003.tif 000002
【図２】
2007156003.tif 000003