(57)【要約】【課題】染料固着剤による色相の変化やくすみを生じさせることなく、鮮明な色相を維持し、かつ、良好な湿潤堅牢度や耐光堅牢度を両立させることができる染色加工方法及びそれによって得られたポリアミド系繊維構造物を提供するものである。【解決手段】酸性染料及び金属錯塩染料等のアニオン性染料で染色されたポリアミド系繊維構造物が、カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーを被覆されていることにより、鮮明な色相や良好な耐光堅牢度を維持しながら、湿潤堅牢度を向上させることができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性染料及び金属錯塩染料等のアニオン性染料で染色されたポリアミド系繊維構造物が、カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーで被覆されていることを特徴とするポリアミド系繊維構造物
【請求項２】
カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーの平均分子量が１，０００〜１００，０００であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド系繊維構造物
【請求項３】
カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーの付与量がポリアミド系繊維構造物の繊維重量に対し１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１及び請求項２記載のポリアミド系繊維構造物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーを染料固着剤として使用する加工方法に関する。本発明は、染色されたポリアミド系繊維構造物の色に影響を及ぼさず、ポリアミド系繊維構造物の染色堅牢度、特に、良好な耐光堅牢度及び湿潤堅牢度を両立させる加工方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド繊維は主として酸性染料及び金属錯塩染料などのアニオン性染料で染色されるが、染料と繊維間の結合は強固ではなく、染色後のポリアミド繊維の染色堅牢度、特に湿潤堅牢度は著しく低い。そのため、染料固着剤を使用して染色堅牢度を向上させることが一般的である。染料固着剤として用いられている化合物は天然のタンニン酸や合成タンニンといわれるジヒドロキシジフェニルスルホン及びフェノールスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物などが広く使用されている。しかしながら、従来の染料固着剤はその固着剤自体が有色であるため、ポリアミド系繊維に被覆させた場合、色相の変化やくすみを生じていた。また、従来の染料固着剤はその化合物自体が熱や光により酸化され、黄色又は褐色に変化するため、その後の加工、保管、着用時での色相の変化やくすみ、耐光堅牢度の低下という問題を引き起こしていた。
【０００３】
近年、ポリアミド系繊維構造物の超極細化、機能性付与により、染色堅牢度、特に湿潤堅牢度の低下を招いており、また、消費者の要求する品質が年々向上しているため、淡色の洗濯変退色が重視され始め、洗濯添布汚染堅牢度や液汚染堅牢度の良好なＬ値が５０以上の淡色でも染料固着剤を使用する必要性が出てきた。しかし、淡色で染料固着剤を使用した場合、上記に記載したような染料固着剤による色相の変化、くすみ、熱及び光による変色は顕著に現れ、品質・品位が著しく低下するという問題が生じている。特に、光による変色は、カーボンアークフェードメーターでの暴露ではあまり差が見られないが、日光による暴露で顕著に黄変し、度々消費者クレームとなっている。
【０００４】
これらの問題を解決するために、特許文献１では特定のフェノール系化合物とホルムアルデヒドとを重縮合反応させて得られる重縮合反応生成物を亜二チオン酸塩又はチオ硫酸塩で還元処理して得られるホルムアルデヒド縮合物を用いることにより、処理変色の防止や耐光堅牢度の低下を抑えながら、染料固着性が向上すると提案されている。この染料固着剤を用いると、処理変色や耐光堅牢度の低下が少なく、従来の染料固着剤より改善されてはいるが、淡色で使用するには未だ不十分である。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１３１２５５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、染料固着剤による色相の変化やくすみを生じさせることなく、鮮明な色相を維持し、かつ、良好な湿潤堅牢度や耐光堅牢度を両立させることができる染色加工方法及びそれによって得られたポリアミド系繊維構造物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、酸性染料及び金属錯塩染料等のアニオン性染料で染色されたポリアミド系繊維構造物を、それ自体は淡黄色であることからほとんど着色がなく、熱及び光による変色を伴わないカルボキシル基を有する脂肪族ポリマーで被覆させることにより、鮮明な色相や良好な耐光堅牢度を維持しながら、湿潤堅牢度を向上できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明は、酸性染料及び金属錯塩染料等のアニオン性染料で染色されたポリアミド系繊維構造物が、カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーで被覆されていることを特徴とするポリアミド系繊維構造物である。
カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーの平均分子量が１，０００〜１００，０００であることを特徴とするポリアミド系繊維構造物である。
カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーの付与量がポリアミド系繊維構造物の繊維重量に対し１〜１０重量％であることを特徴とするポリアミド系繊維構造物である。
更に、上記のいずれかの加工方法によって加工されていることを特徴とするポリアミド系繊維構造物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の方法によれば、染色した直後と同様の鮮明な色相、良好な耐光堅牢度を維持しながら、優れた湿潤堅牢度を有するポリアミド系繊維構造物を得ることができる。
従来の染料固着剤として用いられる化合物はフェノール化合物などの芳香族ポリマーであり、光や熱によりフェノール基が酸化され、カルボニル基に構造が変化するため、黄変や耐光低下の原因となっている。本発明で使用するカルボキシル基を有する脂肪族ポリマーはフェノール基を持っていないため、光や熱による酸化を受けにくい構造となっており、色相の変化やくすみ、耐光堅牢度の低下がなく、優れた湿潤堅牢度を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明における染料固着剤として有用な化合物はカルボキシル基を有する脂肪族ポリマーであり、例えば、ポリアクリル酸及びその塩、ポリメタクリル酸及びその塩、アクリル酸スルホン酸共重合物及びその塩、アクリル酸マレイン酸の共重合物及びその塩などが挙げられる。それらの平均分子量は１，０００〜１００，０００が好ましい。平均分子量が１，０００以下であると、分子量が小さいためポリアミド系繊維を被覆するのに不十分であり、染料固着剤としての機能を発揮しない。また、平均分子量が１００，０００以上であると、分子量が大きいためポリアミド系繊維との親和性がなくなり、ポリアミド系繊維構造物に吸着させることができない。
【００１１】
また、カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーにおいては、カルボキシル基の含有量として、１分子あたり１０〜１，５００のカルボキシル基を有することが好ましい。カルボキシル基が１分子あたり１０よりも少ない場合、優れた堅牢度を得る事が出来ない虞があり、カルボキシル基が１分子あたり１，５００よりも多くなっても、堅牢度を向上する効果に変化はない。
【００１２】
本発明のポリアミド系繊維構造物はナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系繊維を主体とする繊維構造物であり、ポリアミド系繊維以外の繊維が含まれていてもよい。繊維構造物の種類は、原綿、トウ、紡績糸、フィラメント糸、織物、編物、不織布などのいかなる形態にあってもよい。
本発明の方法で処理されるポリアミド系繊維構造物は均染型酸性染料、ハーフミリング型酸性染料、ミリング型酸性染料などの酸性染料、金属錯塩染料を用いて染色したものである。
【００１３】
本発明の処理方法は吸尽法で行うのが好ましい。カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーを溶解した溶液中にポリアミド系繊維構造物を入れ、処理温度３０℃〜１００℃で５〜３０分間浸漬することにより処理を行うことができる。また、カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーの吸尽性を向上させるため、処理溶液のｐＨを５以下にすることが好ましく、酸を添加するほうがよい。添加する酸は、硫酸、スルファミン酸などの無機酸、酢酸、リンゴ酸などの有機酸が挙げられる。
カルボキシル基を有する脂肪族ポリマーの使用量は、染色された染料の種類、濃度により多少異なるが、ポリアミド系繊維構造物の繊維重量に対して１〜１０重量％使用するのが望ましい。
【実施例】
【００１４】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例に用いた染色布の種類及び染色条件は次のとおりである。
染色布Ａ
供試布            ナイロン６フィラメント糸（４４ｄｔｅｘ／３４ｆ）、ポリウレタンモノフィラメント糸（４４ｄｔｅｘ）から成る２ＷＡＹニット
染料            Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２９０  ０．０１％ｏ．ｗ．ｆ．
均染剤            ユニガールＡＳＳ−１０                ２．００％ｏ．ｗ．ｆ．
（明成化学工業株式会社製）
酢酸            ０．５ｃｃ／Ｌ
浴比            １：２０
染色条件  ９５℃×３０分
上記の条件下で染色した後、水洗、脱水及び自然乾燥した。
染色布B
供試布            ナイロン６フィラメント糸（４４ｄｔｅｘ／３４ｆ）、ポリウレタンモノフィラメント糸（４４ｄｔｅｘ）から成る２ＷＡＹニット
染料            Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ６７  ０．００６％ｏ．ｗ．ｆ．
Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２５７      ０．００５％０．ｗ．ｆ．
均染剤            ユニガールＡＳＳ−１０                  ２．００％ｏ．ｗ．ｆ．
（明成化学工業株式会社製）
酢酸            ０．５ｃｃ／Ｌ
浴比            １：２０
染色条件  ９５℃×３０分
上記の条件下で染色した後、水洗、脱水及び自然乾燥を行った。
【００１５】
［実施例１］
ポリアクリル酸ナトリウム  ３．０％ｏ．ｗ．ｆ．
（平均分子量  ３，５００、有効成分  ４０％）
スルファミン酸        １．０ｇ／Ｌ
浴比            １：２０
処理条件          ８０℃×２０分
上記の条件下で浸漬処理した後、水洗、脱水及び自然乾燥を行った。
【００１６】
［実施例２］
ポリアクリル酸ナトリウム                            ３．０％ｏ．ｗ．ｆ．
（平均分子量  ６，０００、有効成分  ４３％）
スルファミン酸                                      １．０ｇ／Ｌ
浴比            １：２０
処理条件          ８０℃×２０分
上記の条件下で浸漬処理した後、水洗、脱水及び自然乾燥を行った。
【００１７】
［実施例３］
アクリル酸/スルホン酸系共重合体塩（ナトリウム塩）    ２．５％ｏ．ｗ．ｆ．
（平均分子量  ３，０００、有効成分  ５０％）
スルファミン酸                                      １．０ｇ／Ｌ
浴比            １：２０
処理条件          ８０℃×２０分
上記の条件下で浸漬処理した後、水洗、脱水及び自然乾燥を行った。
【００１８】
［実施例４］
アクリル酸/スルホン酸系共重合体塩（ナトリウム塩）    ２．５％ｏ．ｗ．ｆ．
（平均分子量  ６，０００、有効成分  ５０％）
スルファミン酸                                      １．０ｇ／Ｌ
浴比            １：２０
処理条件          ８０℃×２０分
上記の条件下で浸漬処理した後、水洗、脱水及び自然乾燥を行った。
【００１９】
［比較例１］
ナイロンフィックス５０１（有効成分  ４３％）        ３．０％ｏ．ｗ．ｆ．
（センカ株式会社製    多価フェノールスルホン酸塩・ホルムアルデヒド重縮合物）
酢酸                                                １．０ｇ／Ｌ
浴比            １：２０
処理条件          ８０℃×２０分
上記の条件下で浸漬処理した後、水洗、脱水及び自然乾燥を行った。
【００２０】
［比較例２］
サンライフＴＡ−５０Ｋ（有効成分  ４０％）          ３．０％ｏ．ｗ．ｆ．
（日華化学株式会社製    天然タンニン酸誘導体、酒石酸アンリモニルカリウム、多価フェノールスルホン酸塩・ホルムアルデヒド重縮合物）
酢酸                                                １．０ｇ／Ｌ
浴比            １：２０
処理条件          ８０℃×２０分
上記の条件下で浸漬処理した後、水洗、脱水及び自然乾燥を行った。
【００２１】
染料固着剤処理による変色の評価
未処理布、実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた処理布を測色機（Ｍａｃｂｅｔｈ社製；ＣＥ−３０００）にてＬ＊ａ＊ｂ＊を測定し、未処理布を標準とする色差（△Ｅ＊ａｂ）を算出した。値が大きいほど変色が強いことを示す。測定結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
2007321247.tif 000002
【００２３】
染料固着剤処理後の熱処理による変色の評価
未処理布、実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた処理布を１６０℃で１分間乾熱処理した。乾熱処理後の生地を測色機（Ｍａｃｂｅｔｈ社製；ＣＥ−３０００）にてＬ＊ａ＊ｂ＊を測定し、未処理布（熱処理前）を標準とする色差（△Ｅ＊ａｂ）を算出した。値が大きいほど変色が強いことを示す。測定結果を表２に示す。
【００２４】
【表２】
2007321247.tif 000003
【００２５】
洗濯堅牢度試験
洗濯に対する染色堅牢度試験  ＪＩＳ  Ｌ０８４４  Ａ−２法に基づいて行った。
添布白布の汚染度合いを汚染用グレースケールで、処理布の変退色度合いを変退色用グレースケールで判定した。
また、処理布の変退色度合いを明確にするため、洗濯試験前及び洗濯試験後の処理布を測色機（Ｍａｃｂｅｔｈ社製；ＣＥ−３０００）にてＬ＊ａ＊ｂ＊を測定し、洗濯試験前を標準とする洗濯試験後の色相差（△ａ＊ｂ＊）、明度差（△Ｌ＊）を算出した。色相差の値が大きいほど洗濯による変色、明度差の値が大きいほど洗濯による退色が大きいことを示す。
耐光堅牢度試験
紫外線カーボンアーク灯光に対する染色堅牢度試験  ＪＩＳ  Ｌ０８４２に基づき、カーボンアークフェードメーターにて６３℃で２０時間暴露し、変退色用グレースケールで判定した。
日光暴露堅牢度試験
日光に対する染色堅牢度試験  ＪＩＳ  Ｌ０８４１に基づき、露光装置にて５日間暴露し、変退色用グレースケールで判定した。
各種堅牢度の評価結果を表３と表４に示す。
【００２６】
【表３】
2007321247.tif 000004
【００２７】
【表４】
2007321247.tif 000005
【００２８】
表１〜４の結果からわかるように、従来の天然タンニン酸やジヒドロキシジフェニルスルホン及びフェノールスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物で処理したポリアミド系繊維は良好な洗濯堅牢度を有しているが、染料固着剤による変色、熱処理による変色、光による変色（すなわち、耐光堅牢度、日光暴露）でかなりの黄変が認められる。
本発明のカルボキシル基を有する脂肪族ポリマーで処理したポリアミド系繊維構造物は染料固着剤処理による変色、熱処理による変色、光による変色（すなわち、耐光堅牢度、日光暴露）がほとんどなく、良好な洗濯堅牢度、特に洗濯変退色を有していることが認められる。