(57)【要約】【課題】  耐久後における触媒の活性低下を抑制できる排ガス浄化触媒の製造方法及び排ガス浄化触媒を提供する。【解決手段】  分散媒１中に、有機分子２により周囲が保護された貴金属粒子３を多数分散させた貴金属コロイド溶液４を調製し、有機溶媒５中に担体前駆体６を溶解して加熱攪拌した後、助触媒成分の化合物７を投入して加熱攪拌して溶液８を調製し、貴金属コロイド溶液４と溶液８とを混合し、加水分解して得られたゲル９を減圧乾燥した後、酸化雰囲気下において焼成して触媒粉末１０とすることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散媒中に、有機分子により周囲が保護された貴金属粒子を多数分散させた貴金属コロイド溶液を調製し、
有機溶媒中に担体前駆体を溶解して加熱攪拌した後、助触媒成分の化合物を投入して加熱攪拌して溶液を調製し、
前記貴金属コロイド溶液と前記溶液とを混合し、加水分解して得られたゲルを減圧乾燥した後、酸化雰囲気下において焼成して触媒粉末とすることを特徴とする排ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項２】
さらに、前記貴金属コロイド溶液中に、助触媒成分を含む水溶性無機塩を投入することを特徴とする請求項１記載の排ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項３】
さらに、前記触媒粉末を遷移金属の水和物中に含浸させた後、乾燥し、酸化雰囲気下において焼成して触媒粉末とすることを特徴とする請求項１又は２記載の排ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項４】
前記助触媒成分として、Ce、La及びZrの中から選択される一種の元素を用いることを特徴とする請求項２記載の排ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項５】
前記有機分子として、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミド、ポリアクリル酸、シュウ酸、クエン酸及びマレイン酸の中から選択される化合物又はこれらの混合物を用いることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の排ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項６】
前記貴金属粒子として、Pt、Pd及びRhの中から選択される一種の元素を用いることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の排ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項７】
前記担体前駆体として、Al、Ti、Zr及びSiの中から選択される一種の元素を含む化合物、又は二種以上の複合化合物を用いることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の排ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項８】
前記遷移金属の水和物として、Mn、Fe、Co、Niの中から選択される少なくとも一種を含む水和物を用いることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の排ガス浄化触媒の製造方法。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項に記載の排ガス浄化触媒の製造方法を用いて製造された排ガス浄化触媒。
【請求項１０】
請求項９記載の触媒を含む触媒層を有することを特徴とする排ガス浄化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車に代表される内燃機関から排出される炭化水素(HC)、一酸化炭素（CO）、窒化酸化物（NOx）などを含む排ガスを浄化する排ガス浄化触媒の製造方法及び排ガス浄化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車に代表される内燃機関から排出される排ガス中には、炭化水素(HC)、一酸化炭素（CO）、窒素酸化物（NOx）などの有害なガスが含まれており、有害なガスを三元触媒によって浄化している。
【０００３】
三元触媒は、担体（例えば、アルミナ（γ−Al2O3））表面に貴金属粒子（例えば、Pt、Pd、Rh）を担持して形成され、貴金属粒子の表面において反応が進む接触反応である。触媒の活性は、貴金属粒子の表面積にほぼ比例する。このため、担体表面に粒径の小さい貴金属粒子を均一に分散し、貴金属粒子の表面積を大きくすることにより触媒の活性を高めている。
【０００４】
しかし、貴金属粒子の粒径を小さくすると、貴金属粒子の表面エネルギは大きくなり、凝集し易くなる。貴金属粒子の凝集が生じる要因としては、貴金属粒子自身が移動して凝集することと、担体の収縮に伴って担体表面に担持された貴金属粒子が凝集することの二つの要因を挙げることができる。
【０００５】
三元触媒は、例えば、エンジン直下に設置されるが、エンジン直下では、800℃以上の高温環境となるため、貴金属粒子自身の移動や担体の収縮が生じ易く、これに伴い貴金属粒子の凝集が生じ、触媒の活性が低下する要因となっていた。
【０００６】
そこで、担体に触媒元素もしくはその化合物からなる触媒活性粒子（例えば、貴金属粒子）を担持し、さらに担体の表面に露出している触媒活性粒子を、その全表面積の20％〜90％を担体によって被覆した排ガス浄化触媒が開示されている（特許文献１参照）。この排ガス浄化触媒によれば、触媒活性粒子を担体により機械的に捕捉して、触媒活性粒子を阻止した構造とし、触媒の活性の低下を抑制している。
【特許文献１】特開平１０−２１６５１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上述した排ガス浄化触媒では、触媒活性粒子（例えば、貴金属粒子）を担体により物理的に捕捉しているにすぎない。このため、排ガス浄化触媒を高温環境下に晒して耐久させると、触媒活性粒子（貴金属粒子）の表面エネルギが大きくなり、触媒活性粒子は、担体の表面を移動して凝集し、触媒の活性を維持することが難しいという恐れを有していた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、すなわち、本発明の排ガス浄化触媒の製造方法は、分散媒中に、有機分子により周囲が保護された貴金属粒子を多数分散させた貴金属コロイド溶液を調製し、有機溶媒中に担体前駆体を溶解して加熱攪拌した後、助触媒成分の化合物を投入して加熱攪拌して溶液を調製し、貴金属コロイド溶液と溶液とを混合し、加水分解して得られたゲルを減圧乾燥した後、酸化雰囲気下において焼成して触媒粉末とすることを要旨とする。
【０００９】
本発明の排ガス浄化触媒は、上記排ガス浄化触媒の製造方法を用いて製造されたことを要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の排ガス浄化触媒の製造方法によれば、耐久後における触媒の活性低下を抑制できる排ガス浄化触媒を得ることができる。
【００１１】
本発明の排ガス浄化触媒によれば、貴金属粒子の劣化を抑制し、触媒の活性低下を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、添付図面を参照して、本発明の実施の形態に係る排ガス浄化触媒の製造方法を説明する。
【００１３】
図１は、本発明の実施の形態に係る排ガス浄化触媒の製造方法を説明する図である。
【００１４】
まず、分散媒中に貴金属塩と有機分子を投入し、攪拌して混合溶液とした後、さらに還元剤を投入して貴金属イオンを還元する。すると、図１(a)に示すように、分散媒１中に、有機分子２により周囲が保護された貴金属粒子３を多数分散させた貴金属コロイド溶液４を得ることができる。
【００１５】
また、図１(b)に示すように、有機溶媒５中に担体前駆体６（例えば、アルミニウムアルコキシド）を溶解して加熱攪拌した後、さらに、助触媒成分の化合物７（例えば、アルコキシド）を投入して加熱攪拌を行い溶液８とする。
【００１６】
その後、得られた図１(a)に示す貴金属コロイド溶液４と、図１(b)に示す溶液８とを混合し、加水分解反応を進行させて、図１（c）に示すゲル９とする。なお、このとき担体前駆体としてアルミニウムアルコキシドを使用すると、アルミニウムアルコキシドが水相に入ると同時に加水分解反応が進行することになる。
【００１７】
得られたゲル９を約150℃で減圧乾燥した後、酸化雰囲気下、400℃で1時間焼成する。すると、図１(d)に示す触媒粉末１０が得られる。図２の触媒粉末の拡大断面図に示すように、触媒粉末１０は、貴金属粒子３の周囲に助触媒成分１１が被覆され、さらに、助触媒成分１１の周囲に担体１２が被覆される。なお、図１には図示しないが、担体１２には助触媒成分１１が分散されている。
【００１８】
さらに、必要に応じて、得られた触媒粉末１０を遷移金属の水和物中に含浸させた後、乾燥し、乾燥後の触媒粉末を、酸化雰囲気下、400℃で1時間焼成して触媒粉末とする。これにより、遷移金属粒子を担持した触媒粉末を得ることができる。
【００１９】
また、本発明の実施の形態に係る排ガス浄化触媒の製造方法は、前述した図１に示す方法に限定されず、以下の図３に示す方法を用いて製造しても良い。なお、図１に示す排ガス浄化触媒の製造方法と同様の箇所については、その説明を省略する。
【００２０】
まず、図３（a）に示すように、分散媒１中に、周囲を有機分子２により保護された貴金属粒子３が多数分散された貴金属コロイド溶液４を調製する。その後、貴金属コロイド溶液４中に、助触媒成分（例えば、Ce）を含む水溶性無機塩を投入する。すると、図３(b)に示すように、貴金属粒子３の周囲の有機分子２に助触媒成分（例えば、Ce）１３が保持された貴金属コロイド溶液１４となる。
【００２１】
次に、図３(c)では、図１(b)と同様に、担体前駆体６（例えば、アルミニウムアルコキシド）と助触媒成分の化合物７（例えば、アルコキシド）を含む溶液８を調整し、この溶液８と、図３(b)に示す貴金属コロイド溶液１４とを混合すると、加水分解反応が進行し、図３(d)に示すゲル１５が得られる。得られたゲル１５を約150℃で減圧乾燥した後、酸化雰囲気下、400℃で1時間焼成する。すると、助触媒成分は、貴金属粒子３の周囲で酸化物となり、貴金属粒子３と助触媒成分とが局所的に固溶して固定化される。このため、図３(e)に示す触媒粉末１６は、特に、貴金属粒子３の周囲の助触媒成分１３（例えば、Ce）の濃度が高くなり、担体１７側に向かうに従って助触媒成分１３の濃度が低下し、助触媒成分１３の濃度勾配が生じることになる。
【００２２】
さらに、本発明の実施の形態に係る排ガス浄化触媒の製造方法から得られた触媒は、この触媒を含む触媒スラリとし、触媒スラリを耐火性の無機基材上にコーティングして触媒層を有する排ガス浄化触媒として、実際に使用されることが好ましい。
【００２３】
上記排ガス浄化触媒の製造方法において用いる材料を説明する。
【００２４】
貴金属塩としては、ジニトロジアミン塩、トリアンミン塩、テトラアンミン塩、ヘキサアンミン塩などの貴金属錯体、硝酸塩、塩化物、硫酸塩などの無機塩を使用することができる。貴金属としては、Pt、Pd及びRhの中から選択される少なくとも一種又は二種以上の組み合わせが挙げられる。
【００２５】
有機分子としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミド、ポリアクリル酸、シュウ酸、クエン酸、マレイン酸などの安定度の高い化合物又はこれらの混合物を挙げることができる。なお、図３に示す排ガス浄化触媒の製造方法においては、図３(b)に示すように、貴金属粒子３の周囲の有機分子２に助触媒成分（例えば、Ce）１２を保持させるために、有機分子として、カルボキシル基（-COOH）などのイオン交換能を示すポリアクリル酸などの高分子を用いることが好ましい。
【００２６】
分散媒としては、水、メタノール、エタノールなどのアルコール類、酢酸メチルエステル、酢酸エチルエステルなどのエステル類、ジエチルエーテルなどのエーテル類又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００２７】
還元剤としては、ヒドラジン、水酸化ホウ素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、Ｌ-アスコルビン酸、ギ酸、ホルムアルデヒド、メタノール、エタノール、エチレン及びビタミンＢなどを挙げることができ、これら２種以上の混合溶液を用いても良い。
【００２８】
担体前駆体としては、Al、Ti、Zr及びSiの中から選択される一種の元素を含む化合物、または二種以上の複合化合物を挙げることができ、例えば、水相で加水分解されるイソプロポキシド（例えば、アルミニウムイソプロポキシド）を用いることが好ましい。
【００２９】
助触媒成分としては、Ce、La及びZrの元素を挙げることができる。
【００３０】
遷移金属の水和物としては、Mn、Fe、Co、Niの中から選択される少なくとも一種を含む水和物を挙げることができ、例えば、硝酸塩、酢酸塩などの水溶性無機塩を含む水溶液として用いることが好ましい。
【００３１】
以下、さらに実施例を用いて具体的に説明する。なお、本発明の実施の形態に係る排ガス浄化触媒は、実施例に限定されないことはもちろんである。
【００３２】
実施例１
まず、水とエタノールを１：１の割合で混合した溶液中に、ポリビニルピロリドンとジニトロジアミンPtを投入し、攪拌して混合溶液を得た。得られた混合溶液中にヒドラジンを加えてPtイオンを還元し、Pt粒子（平均粒径2.1nm）が分散されたPt粒子分散液を得た。
【００３３】
次に、アルミニウムイソプロポキシド（以下、AIP）を2-メチル-2,4-ペンタンジオールに溶解して、120℃で加熱攪拌した後、さらにアセチルアセトナトセリウム（以下AAC）を投入し、加熱攪拌して溶液を得た。
【００３４】
その後、得られた溶液中にPt粒子分散液を加えて加水分解してゲル９を得た。得られたゲル９を150℃で減圧乾燥して、300℃で1時間焼成した後、400℃で1時間焼成して、表１に示すPt（0.3％）/CeO2（20％）/Al2O3粉末を得た。
【表１】
2007021387.tif 000003
【００３５】
実施例２
実施例２では、実施例１と同様の方法を用いて製造したPt（0.3％）/CeO2（20％）/Al2O3粉末を硝酸Mn水溶液に含浸した後、120℃で一晩乾燥し、その後、400℃で1時間焼成して、表１に示すPt（0.3％）/Mn（5％）CeO2（20％）/Al2O3粉末を得た。
【００３６】
実施例３
実施例３では、実施例２で使用した硝酸Mnを硝酸Coとした以外は、実施例２と同様の方法を用いて、表１に示すPt（0.3％）/Co（5％）/ CeO2（20％）/ Al2O3粉末を得た。
【００３７】
実施例４
実施例４では、実施例２で用いた硝酸Mn水溶液を硝酸Ni水溶液とした以外は、実施例２と同様の方法を用いて、表１に示すPt（0.3％）/Ni（5％）/ CeO2（20％）/ Al2O3粉末を得た。
【００３８】
実施例５
実施例５では、実施例２で用いた硝酸Mn水溶液を硝酸Fe水溶液とした以外は、実施例２と同様の方法を用いて、表１に示すPt（0.3％）/Fe（5％）/ CeO2（20％）/ Al2O3粉末を得た。
【００３９】
実施例６
まず、水とエタノールを１：１の割合で混合した溶液中に、ポリアクリル酸とジニトロジアミンPtを投入し、攪拌して混合溶液を得た。得られた混合溶液中にヒドラジンを加えて、Ptイオンを還元し、Pt粒子（平均粒径2.1nm）が分散されたPt粒子分散液を得た。得られたPt粒子分散液中に酢酸Ceを投入し、ポリアクリル酸にCeを保持させた。
【００４０】
次に、アルミニウムイソプロポキシド（以下、AIP）を2-メチル-2,4-ペンタンジオールに溶解して、120℃で加熱攪拌した後、さらにアセチルアセトナトセリウム（以下AAC）を投入し、加熱攪拌して溶液を得た。
【００４１】
その後、得られた溶液中にPt粒子分散液を加えて加水分解してゲルを得た。得られたゲルを150℃で減圧乾燥し、300℃で1時間焼成した後、400℃で1時間焼成して、表１に示すPt（0.3％）/CeO2（20％）/Al2O3粉末を得た。
【００４２】
実施例７
まず、水とエタノールを１：１の割合で混合した溶液中に、ポリビニルピロリドンと塩化Pd水溶液を投入し、攪拌して混合溶液を得た。得られた混合溶液中にヒドラジンを加えてPdイオンを還元し、Pd粒子（平均粒径3.5nm）が分散されたPd粒子分散液を得た。
【００４３】
次に、アルミニウムイソプロポキシド（以下、AIP）を2-メチル-2,4-ペンタンジオールに溶解して、120℃で加熱攪拌した後、さらにアセチルアセトナトセリウム（以下AAC）を投入し、加熱攪拌して溶液を得た。
【００４４】
その後、得られた溶液中にPd粒子分散液を加えて加水分解してゲルを得た。得られたゲルを150℃で減圧乾燥し、300℃で1時間焼成した後、400℃で1時間焼成して、表１に示すPd（0.3％）/Ni(5%) CeO2（20％）/Al2O3粉末を得た。
【００４５】
実施例８
まず、水とエタノールを１：１の割合で混合した溶液中に、ポリビニルピロリドンと硝酸Rh水溶液を投入し、攪拌して混合溶液を得た。得られた混合溶液中にヒドラジンを加えてRhイオンを還元し、Rh粒子（平均粒径3.5nm）が分散されたRh粒子分散液を得た。
【００４６】
次に、アルミニウムイソプロポキシド（以下、AIP）を2-メチル-2,4-ペンタンジオールに溶解して、120℃で加熱攪拌した後、さらにジルコニウムイソプロポキシドを投入し、加熱攪拌して溶液を得た。
【００４７】
その後、得られた溶液中にRh粒子分散液を加えて加水分解してゲルを得た。得られたゲルを150℃で減圧乾燥し、300℃で1時間焼成した後、400℃で1時間焼成して、表１に示すRh（0.3％）/ZrO2(10%)/Al2O3粉末を得た。
【００４８】
参考例
まず、水とエタノールを１：１の割合で混合した溶液中に、ポリビニルピロリドンとジニトロジアミンPtイオンを投入し、攪拌して混合溶液を得た。得られた混合溶液中にヒドラジンを加えてPtイオンを還元し、Pt粒子（平均粒径2.1nm）が分散されたPt粒子分散液を得た。
【００４９】
得られたPt粒子分散液中に15％TMAH（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）溶液を投入した後、さらに硝酸Aｌと硝酸Ceを投入し、沈澱を形成した。
【００５０】
一晩熟成した後、濾過して大量の純水を用いて洗浄を繰り返した。その後、これを120℃で一昼夜乾燥し、400℃で1時間焼成して、表１に示すPt（0.3%）/ CeO2（20％）/ Al2O3粉末を得た。
【００５１】
比較例１
まず、水にアルミナを分散させた水溶液中に硝酸Ceを投入し、アルミナに対してCeO2が20重量％となるようにした。その後、２時間攪拌し、一昼夜120℃で乾燥した後、空気中600℃で２時間焼成して粉末を得た。
【００５２】
その後、得られた粉末を水に分散させた水溶液中に、ジニトロジアミンPt水溶液を投入した後、２時間攪拌し、一昼夜120℃で乾燥した後、空気中400℃で1時間焼成して、表１に示すPt（0.3%）/ CeO2（20％）/ Al2O3粉末を得た。
【００５３】
比較例２
まず、水にアルミナを分散させた水溶液中に硝酸Ceを投入し、アルミナに対してCeO2が20重量％となるようにした。その後、２時間攪拌し、一昼夜120℃で乾燥した後、空気中600℃で２時間焼成して粉末を得た。
【００５４】
その後、得られた粉末を水に分散させた水溶液中に、さらにジニトロジアミンPt水溶液を投入した。その後、２時間攪拌し、一昼夜120℃で乾燥した後、空気中400℃で1時間焼成して、Pt（0.3%）/ CeO2（20％）/ Al2O3粉末を得た。
【００５５】
さらに、得られたPt（0.3%）/ CeO2（20％）/ Al2O3粉末に硝酸Mnを含浸させて、120℃で一晩乾燥した後、400℃で1時間焼成し、表１に示すPt（0.3%）/Mn（5％）/CeO2（20％）/ Al2O3粉末を得た。
【００５６】
比較例３
まず、水にアルミナを分散させた水溶液中に硝酸Ceを投入し、アルミナに対してCeO2が20重量％となるようにした。その後、２時間攪拌し、一昼夜120℃で乾燥した後、空気中600℃で2時間焼成して粉末を得た。
【００５７】
得られた粉末を水に分散させた水溶液中に、さらに塩化Pd水溶液を投入した後、２時間攪拌し、一昼夜120℃で乾燥した後、空気中400℃で１時間焼成して、表１に示すPd（0.3%）/CeO2（20％）/Al2O3粉末を得た。
【００５８】
得られたPd（0.3%）/CeO2（20％）/Al2O3粉末に硝酸Niを含浸した後、120℃で一晩乾燥し、400℃で１時間焼成して、表１に示すPd（0.3%）/Ni（5%）/CeO2（20％）/Al2O3粉末を得た。
【００５９】
比較例４
まず、水にアルミナを分散させた水溶液中に酢酸ジルコニルゾルを投入し、アルミナに対してZrO2が10重量％となるようにした。その後、２時間攪拌し、一昼夜120℃で乾燥した後、空気中900℃で２時間焼成して粉末を得た。
【００６０】
得られた粉末を水に分散させた水溶液中に、さらに硝酸Rh水溶液を投入した後、２時間攪拌し、一昼夜120℃で乾燥した後、空気中400℃で１時間焼成して、表１に示すRh（0.3%）/ ZrO2（10％）/ Al2O3粉末を得た。
【００６１】
上述した実施例１、実施例６、参考例及び比較例１によって得られた触媒粉末と、この触媒粉末を耐久させた後の触媒粉末を用いて、貴金属粒子と助触媒成分の粒径を測定した。
【００６２】
耐久後の触媒は、触媒粉末を、H2 (2%)/He(balance)とO2(5%)/He(balance)とを10秒づつ切り替えたガス雰囲気下において、900℃で3時間焼成したものである。
【００６３】
貴金属粒子と助触媒成分の粒径は、TEM-EDX測定を実施した。まず、触媒粉末をエポキシ樹脂により包接処理し、エポキシ樹脂が硬化した後、ウルトラミクロトームにより超薄切片を作成した。その切片を用いて、透過型電子顕微鏡（TEM）により各種結晶粒の分散状態を調べた。なお、このとき、透過型電子顕微鏡としてHF-2000（日立製作所（株）製）を用い、加速電圧100kV、切削条件を常温とした。そして、得られた映像の中で、コントラスト（影）の部分に焦点を充て、金属種を限定し、その金属の粒径を測定した。
【００６４】
表２に、その結果を示す。
【表２】
2007021387.tif 000004
【００６５】
表２に示すように、比較例１では、耐久後のPt粒子の粒径が9.0nmと大きくなっていたが、実施例１では、耐久後のPt粒子の粒径が4.3nm程度であり、耐久後のPt粒子の凝集が抑制されていることが判明した。また、実施例１と実施例６を比較すると、実施例１に比べて実施例６の助触媒成分の粒径が若干大きくなっている。これは、Pt粒子分散液中に酢酸Ceを投入し、ポリアクリル酸に助触媒成分であるCeを保持させることにより、Pt粒子の周囲に固定化体である助触媒成分Ceの濃度を高め、担体にPt粒子を固定できるものである。このため、表２に示すように、実施例１に比べて実施例６の耐久後におけるPt粒子の粒径が大きく、実施例６では、Pt粒子の周囲のCe濃度を高くすることにより、貴金属粒子の凝集を抑制し、耐久後の触媒活性の低下を抑制できることが判明した。
【００６６】
次に、各排ガス浄化触媒の性能を評価した。
【００６７】
まず、排気量3500ccのV型6気筒エンジン（日産自動車（株）社製）の排気系に触媒を装着し、触媒の入口温度を700℃となるように触媒位置を調節し、30時間運転を行い、触媒を耐久させた。なお、使用した燃料は無鉛ガソリンである。
【００６８】
触媒を耐久させた後、各触媒の一部をくり抜き、触媒容量40ccとした各触媒を模擬排ガス流通装置に組み込んだ。まず、前処理として、表３に示す組成の模擬ガスを500℃で15分間流通させて、一度N2ガスにて置換した。その後、再び表３に示す組成の模擬ガスを導入し、450℃として、触媒出口ガス濃度が安定したところで、再び表３に示す組成の模擬ガスを導入した。その後、触媒出口ガス濃度が安定した時点で、数１に基づき450℃におけるηNOx転化率（％）を求めた。
【表３】
2007021387.tif 000005
【数１】
2007021387.tif 000006
【００６９】
表４に、その結果を示す。
【表４】
2007021387.tif 000007
【００７０】
表４に示すように、各比較例では、ηNOxは低い値を示していたが、各実施例では、いずれもηNOxは58%以上の高い値を示していた。これは、実施例では、貴金属粒子の周囲に担体を被覆し、さらに担体と貴金属粒子とを助触媒成分により固定したため、貴金属粒子の凝集に伴う触媒の活性低下を抑制することができるものと考えられる。なお、比較例３と比較例４のηNOxは、62%、67%の高い値を示していたが、これは、貴金属としてPd又はRhを用いたからであり、貴金属としてPtに比べてPdやRhを用いた方が、触媒活性の低下を抑制することができるからである。ただ、この場合においても、貴金属の種類を同一とした場合の実施例と比較例との触媒を比較すると、いずれも実施例の触媒のηNOxが高い値を示していることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明の実施の形態に係る排ガス浄化触媒の製造方法を説明する図である。
【図２】図１に示す排ガス浄化触媒の製造方法により製造された排ガス浄化触媒の拡大断面図である。
【図３】本発明の他の実施の形態に係る排ガス浄化触媒の製造方法を説明する図である。
【符号の説明】
【００７２】
１…分散媒,
２…有機分子,
３…貴金属粒子,
４…貴金属コロイド溶液,
５…有機溶媒,
６…担体前駆体,
７…助触媒成分の化合物,
８…溶液,
９…ゲル,
１０…触媒粉末,
【図１】
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【図２】
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【図３】
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