(57)【要約】    【課題】加熱により熱収縮性基材を熱収縮させてもしわを生じさせない粘着層を有する熱収縮性フィルムを提供する。    【解決手段】本発明の熱収縮性フィルムは、熱収縮性基材の少なくとも一方の面に粘着層を有してなるものであって、当該粘着層が、ガラス転移温度が−３０℃以上の粘着剤を含むものである。好ましくは、当該粘着層の厚みが、０．１〜２０μｍの範囲内である。また、当該熱収縮性フィルムは、前記熱収縮性基材の粘着層を有する面上に、機能層を設けてなるものであってもよい。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱収縮性基材の少なくとも一方の面に粘着層を有してなる熱収縮性フィルムであって、当該粘着層が、ガラス転移温度が−３０℃以上の粘着剤を含むことを特徴とする熱収縮性フィルム。
【請求項２】
前記粘着層の厚みが、０．１〜２０μｍであることを特徴とする請求項１記載の熱収縮性フィルム。
【請求項３】
前記熱収縮性基材の粘着層を有する面上に、機能層を設けてなることを特徴とする請求項１又は２記載の熱収縮性フィルム。
【請求項４】
前記機能層のバインダー樹脂のガラス転移温度が、３０〜１５０℃であることを特徴とする請求項３記載の熱収縮性フィルム。
【請求項５】
前記機能層が、画像受容層であることを特徴とする請求項３又は４記載の熱収縮性フィルム。
【請求項６】
前記粘着層が、前記熱収縮性基材から剥離可能であることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載の熱収縮性フィルム。
【請求項７】
熱収縮させる前における前記粘着層と前記熱収縮性基材との接着力が、０．０１〜３０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする請求項６記載の熱収縮性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱収縮時にしわを生じさせない、粘着層を有する熱収縮性フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ペットボトル、プラスチックケース等の各種容器の包装用として、加熱により収縮する性質を利用した熱収縮性フィルムが広く用いられている。
【０００３】
熱収縮性フィルムは、熱収縮性フィルムで筒状体を作り、ペットボトル、プラスチックケース等の容器に被せたり、または粘着ラベルとして容器に貼着し、当該容器に熱をかけて熱収縮性フィルムを収縮させ、容器に密着させるものである。
【０００４】
かかる熱収縮性フィルムは、単に容器を包装する目的だけでなく、容器の保護や、画像印刷が可能といった、特定の機能を付与することが一般的に行われている。
【０００５】
このような熱収縮性フィルムとして、例えば、熱収縮性基材の片面若しくは両面に、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷等により画像処理を施すことが可能なものが提案されている（特許文献１）。
【０００６】
このような印刷方法によれば、同じ画像処理を施した熱収縮性フィルムの大量生産に適するが、印刷版の製版工程から始めなければならないため、少量多品種の熱収縮性フィルムの作製にはあまり適さないものであった。
【０００７】
そこで、上述のような印刷版を必要とせず、少量多品種の生産が可能なインクジェット記録方式により画像処理を施す方法が提案されている。このような熱収縮性フィルムは、確かに少量多品種の生産に適するものであるが、新たな問題を生じさせるものであった。
【０００８】
即ち、インクジェット印刷を可能とするための画像受容層が必要となり、当該画像受容層は、熱収縮性基材に直接塗布すると画像受容層を乾燥させる際に熱収縮性基材が熱により収縮してしまうため、直接設けることができなかった。したがって、セパレータに画像受容層を形成した後に粘着層を形成し、粘着層を熱収縮性基材に貼り合わせた後にセパレータを剥離して作製しなければならなかった。
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−２５１４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そして、粘着層を有する熱収縮性フィルムは、熱収縮性フィルムを加熱させ熱収縮性基材を熱収縮させると、粘着層に起因して熱収縮性フィルムにしわが生じてしまい、また、粘着層上に存在する画像受容層にも悪影響を及ぼしてしまうものであった。
【００１１】
このような現象は、上述の画像受容層に限られず、耐擦傷性、光触媒性等のような特定の機能を発揮し得る機能層を粘着層上に設けた場合であっても、同様のことが生じるものであった。
【００１２】
そこで、上記のような粘着層を有する熱収縮性フィルムに関し、熱収縮時におけるしわを生じさせない熱収縮性フィルムが切望されていた。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、熱収縮時にしわを生じさせる原因が、非収縮或いは収縮し難い粘着層が熱収縮しやすい熱収縮性基材に対し適切に追従しないことにあることを見いだした。
【００１４】
即ち、従来の粘着剤を用いた粘着層は、加熱させても非収縮或いは収縮し難いものであるが、保持力あるいはタックが強いものであるため、熱収縮性フィルムを熱収縮させた際に粘着層も巻き込まれて強制的に収縮してしまい、しわを生じさせてしまうことを見いだした。
【００１５】
この点につき、本発明者はさらに鋭意研究した結果、粘着層としてガラス転移温度が特定の粘着剤を用いることにより、粘着層の保持力あるいはタックが弱くなるため、熱収縮性基材を熱収縮させても粘着層が収縮に巻き込まれることなく、粘着層と熱収縮性基材との層間において適度なズレが生じ（図１）、しわが生じなくなることを見いだした。
【００１６】
本発明は、上述の事情に鑑みなされたもので、熱収縮時にしわを生じさせない粘着層を有する熱収縮性フィルムを提供することを目的とする。
【００１７】
即ち、本発明の熱収縮性フィルムは、熱収縮性基材の少なくとも一方の面に粘着層を有してなるものであって、当該粘着層が、ガラス転移温度が−３０℃以上の粘着剤を含むことを特徴とするものである。
【００１８】
また、本発明の熱収縮性フィルムは、前記粘着層の厚みが、０．１〜２０μｍであることを特徴とするものである。
【００１９】
また、本発明の熱収縮性フィルムは、前記熱収縮性基材の粘着層を有する面上に、機能層を設けてなることを特徴とするものである。
【００２０】
また、本発明の熱収縮性フィルムが有する機能層のバインダー樹脂のガラス転移温度が、３０〜１５０℃であることを特徴とするものである。
【００２１】
また、本発明の熱収縮性フィルムが有する機能層が、画像受容層であることを特徴とするものである。
【００２２】
また、本発明の熱収縮性フィルムが有する粘着層が、熱収縮性基材から剥離可能であることを特徴とするものである。さらには、熱収縮させる前における本発明の熱収縮性フィルムが有する粘着層と熱収縮性基材との接着力が、０．０１〜３０Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、熱収縮時にしわを生じさせない粘着層を有する熱収縮性フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の熱収縮性フィルムの実施の形態について説明する。
【００２５】
本発明の熱収縮性フィルムは、熱収縮性基材の少なくとも一方の面に粘着層を有してなるものであって、当該粘着層が、ガラス転移温度が−３０℃以上の粘着剤を含むものである。
【００２６】
本発明に用いられる熱収縮性基材とは、加熱により収縮する性能を有するものをいい、例えばポリエチレンまたはポリプロピレン等のオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂その他の樹脂からなるプラスチックフィルムを少なくとも一軸方向に延伸してなる従来公知の熱収縮性基材が挙げられる。
【００２７】
熱収縮性基材の厚みは特に制限はないが、１０〜３００μｍ程度が好適である。
【００２８】
熱収縮性基材の加熱収縮率は、熱収縮性基材を８０℃の熱風中で１０秒間収縮させたときに２０〜８０％程度であることが好ましく、３０〜６０％程度であることがより好ましい。２０％以上とすることにより、ペットボトル等の容器に装着する際に容器の形状に追従しきれず、たるみが生じたり、しわが生じたりするといった問題を防止することができる。また、８０％以下とすることにより、過度の収縮による容器の変形等を防止することができる。
【００２９】
また、熱収縮性基材の４０℃の熱風中で７日間の環境下における収縮率（自然収縮率）は、５％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましい。５％以下とすることにより、熱収縮性基材の輸送、保管中に収縮が起きることを防止でき、巻き締まり、たるみ等が発生し商品価値が著しく低下するといった問題を防止することができる。
【００３０】
次に、本発明に用いられる粘着層は、熱収縮性基材の少なくとも一方の面に設けられるものであり、ガラス転移温度が−３０℃以上の粘着剤を含むものである。このように、ガラス転移温度が−３０℃以上の粘着剤を用いることにより、通常の粘着層に比べ粘着層の保持力あるいはタックが弱いものとすることができるため、熱収縮性基材を熱収縮させても粘着層が収縮に巻き込まれることなく、粘着層と熱収縮性基材との層間においてズレが生じ（図１）、しわが生じなくなるという顕著な効果が発揮される。なお、粘着層は熱収縮性フィルムの一方の面だけでなく、両面に設けても良い。
【００３１】
本発明の粘着剤のガラス転移温度は、−３０℃以上である。ガラス転移温度をこのように通常の粘着剤に比べ高いものとすることにより、粘着層の保持力あるいはタックを弱く抑えることができ、熱収縮性フィルムの熱収縮時におけるしわの発生を生じ難くさせることができる。本発明の効果をより顕著に発揮させる観点から、好適にはガラス転移温度を−２０〜０℃の範囲とすることが好ましい。
【００３２】
ガラス転移温度が−３０℃以上の粘着剤としては、例えば、ポリエステル系粘着剤、ポリスチレン系粘着剤、オレフィン系粘着剤、アクリル系粘着剤等が挙げられる。また、透明性、耐候性の観点から、アクリル系粘着剤が好適に用いられる。
【００３３】
本発明の粘着層は、保持力あるいはタックを十分に弱くさせ、熱収縮性フィルムのしわの発生をより少なくさせる観点から、硬化させることが好ましい。硬化方法に関しては、例えば、粘着剤が熱硬化性樹脂であれば、加熱することで、また、電離放射線硬化型樹脂であれば、電離放射線を照射することで硬化させることができる。また、粘着層を十分に硬化させるために、粘着層中に硬化剤や架橋剤を別途含有させてもよい。硬化剤や架橋剤としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート化合物、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド系化合物等が挙げられる。
【００３４】
また、本発明の粘着層には、粘着層としての機能を阻害しない範囲内において、飽和ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、その他セルロース誘導体、ポリアミドポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂等の従来公知の樹脂を含有させることができる。
【００３５】
本発明の粘着層中におけるガラス転移温度が−３０℃以上の粘着剤の含有率は、本発明の効果を十分に発揮させる観点から、７０重量％以上であることが好ましく、９０重量％以上であることがより好ましい。
【００３６】
さらに粘着層中には、必要に応じて、粘着付与剤、酸増殖剤、希釈溶剤、充填剤、着色剤、マット剤、易滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、顔料分散剤、流動調整剤、消泡剤などを含有させることができる。
【００３７】
粘着層の厚みは、０．１〜２０μｍとすることが好ましく、５〜１５μｍとすることがより好ましい。０．１μｍ以上とすることにより、粘着性能を十分なものとすることができる。また、２０μｍ以下とすることにより、保持力あるいはタックを十分に弱くさせることができる。
【００３８】
なお、粘着層上には、後述するような機能層を設ける他、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、アクリル、ポリ塩化ビニル、ノルボルネン化合物等のような従来公知のプラスチック基材や上述したような熱収縮性基材を設けても何ら差し支えない。
【００３９】
次に、機能層は、熱収縮性基材上に形成した粘着層上に、必要に応じて形成されるものである。本発明においては、熱収縮性フィルムが熱収縮時においてしわが生じないものであるから、粘着層上に機能層を形成しても機能層の機能が阻害されることがないという顕著な効果が発揮される。
【００４０】
機能層とは、特定の機能を発揮し得る層のことをいい、例えば、ハードコート層、画像受容層、光触媒層、光拡散層等が挙げられる。
【００４１】
ハードコート層は、表面保護の機能を発揮させるものであり、容器の保護強化に寄与するものである。このようなハードコート層は、電離放射線硬化型樹脂を主成分とする組成物を塗膜し、電離放射線を照射して架橋硬化させることにより得ることができる。
【００４２】
電離放射線硬化型樹脂としては、電離放射線（紫外線若しくは電子線）の照射によって架橋硬化することができる光重合性プレポリマーを用いることができ、この光重合性プレポリマーとしては、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより３次元網目構造となるアクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。
【００４３】
このアクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート等が使用できる。
【００４４】
これらは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性、架橋硬化塗膜の硬度をより向上させるために、光重合性モノマー、光重合開始剤、紫外線増感剤等を加えることが好ましい。
【００４５】
光重合性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。
【００４６】
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等が挙げられ、紫外線増感剤としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げられる。
【００４７】
画像受容層は、ペットボトル等の容器に装飾的効果を付与したり、他社製品との識別性にも寄与する画像を形成し得る重要な役割を果たすものである。当該画像受容層は、粘着層上に形成されるものであるから、熱収縮性フィルムの熱収縮時に発生するしわに大変影響されやすいものである。ところが、本発明の熱収縮性フィルムによれば、熱収縮時においてもしわが生じることがないため、画像受容層に形成した画像の視認性にも何ら影響を及ぼさないという顕著な効果が発揮される。
【００４８】
画像受容層としては、従来公知のものを用いることができるが、このようなものとして例えばポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジウムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアクリル酸ナトリウム等の親水性合成高分子やゼラチン、でんぷん、セルロース誘導体セルロース、カゼイン、キチン、キトサン等の親水性天然高分子、ポリエチレンオキサイドやその共重合体等の高吸収性樹脂、ポリビニルブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。
【００４９】
画像受容層として用いられる上述のような樹脂は、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、イソシアネート系化合物、ジアルデヒド系化合物などで架橋硬化させてもよい。架橋硬化させることで、画像受容層の耐水性、耐薬品性を良好なものとすることができる。
【００５０】
また、画像受容層中には、インク吸収性を向上させたり、ブロッキングを防止するために顔料を含有させてもよい。顔料としては、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、合成ゼオライト、アルミナ、スメクタイトなどの無機顔料の他、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂などからなる樹脂ビーズ、若しくはこれらを原料とする中空樹脂ビーズなどの有機顔料が挙げられ、これらを単独であるいは２種以上混合して使用することができる。
【００５１】
顔料の添加量は、画像受容層の全バインダー樹脂１００重量部に対し、通常０．１〜２００重量部程度である。
【００５２】
また、画像受容層中には、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤などの添加剤を添加してもよい。
【００５３】
光触媒層は、その表面を高度に親水化することで、非常に水に濡れ易くし、塵埃等の汚れが付き難い性質を発現させ、且つ汚れが一時的に付着しても雨水等により容易に洗い流されるという、いわゆる自浄性と呼ばれる機能を発揮させるものであり、光触媒とバインダーからなるものである。
【００５４】
光触媒としては、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、チタン酸ストロンチウム等が挙げられる。これらの中でもアナターゼ型酸化チタンが好適に使用される。
【００５５】
バインダーとしては、無機系バインダーを主成分とするものであることが好ましい。この無機系バインダーとしては、ケイ素系化合物からなるバインダー、ジルコニウム系化合物からなるバインダー、アルミニウム系化合物からなるバインダー、チタン系化合物からなるバインダーを用いることができる。これらのバインダーの中でも、高紫外線透過率、低ヘーズ、および粘着層との接着性を向上させるという観点から、シリカ系、シリコーン系等のケイ素系化合物からなるバインダーからなるものであることが好ましい。
【００５６】
このようなケイ素系化合物からなるバインダーとしては、加水分解性シラン誘導体、あるいは加水分解性シラン誘導体の部分加水分解物及び脱水縮重合物、または加水分解シラン誘導体の部分加水分解物とテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、ジエトキシジメトキシシラン等の部分加水分解物との脱水縮重合により調整したものや、シリコーン樹脂等を利用することができる。
【００５７】
光拡散層は、光を拡散する機能を発揮させるものであり、主に光拡散剤とバインダー樹脂とから構成されるものである。
【００５８】
光拡散剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、水酸化アルミニウム、カオリン、クレー、タルク等の体質顔料や、アクリル樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の合成樹脂粒子や、炭化水素系ワックス、脂肪酸系ワックス、脂肪酸アミド系ワックス等の粒子系ワックス等が挙げられる。
【００５９】
バインダー樹脂としては、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等の光学的透明性を有する樹脂が挙げられる。
【００６０】
これら機能層の厚みは、用途に応じて適宜使い分けられるが、通常０．１〜５０μｍの範囲である。
【００６１】
また、機能層のバインダー樹脂のガラス転移温度は、３０〜１５０℃であることが好ましく、５０〜１００℃であることがより好ましい。ガラス転移温度を３０℃以上とすることにより、べたつき等を無くし作業性を良好なものとすることができる。また、ガラス転移温度を１５０℃以下とすることにより、粘着層との追従性を良好なものとすることができ、機能層の剥れ等が生じることを防止することができる。
【００６２】
本発明の熱収縮性フィルムは、セパレータに粘着層を構成する材料を適当な溶剤に溶解させてなる粘着層用塗布液を、従来から公知の方法、例えば、バーコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷などにより塗布、乾燥させた後、熱収縮性基材に貼り合わせ、セパレータを剥離することで得られる。
【００６３】
また、機能層を有する場合には、セパレータに機能層を構成する材料を適当な溶剤に溶解させてなる機能層用塗布液を、上述のような従来公知の方法により塗布、乾燥させた後、さらに粘着層を構成する材料を適当な溶剤に溶解させてなる粘着層用塗布液を塗布、乾燥させた後、熱収縮性基材に貼り合わせ、セパレータを剥離することで得られる。
【００６４】
また、本発明の熱収縮性フィルムは、加熱の前に上述した粘着層が、熱収縮性基材から剥離可能であることがより好ましい。本発明の熱収縮性フィルムをペットボトル等の容器に被せ加熱させると、当該容器の外観形状に追従して熱収縮性フィルムの熱収縮性基材だけでなく、粘着層自体も粘着層を構成する樹脂成分の影響等により熱収縮することがある。そして、当該粘着層自体の熱収縮により、例えばペットボトルの先端部付近のような容器の外観形状変化の激しい部分では、粘着層が当該形状に追従しきれず、熱収縮性フィルムにしわが生じることがある。
【００６５】
上述の問題点に対し、しわが生じることなく当該容器に完全に追従するように設計することは一般的に困難である。しかしながら、本発明の熱収縮性フィルムは、粘着層が熱収縮性基材から剥離可能であるため、加熱の前に容器の外観形状変化の激しい部分に対応する粘着層を熱収縮性基材から剥離することで、従来問題となっていた熱収縮性フィルムのしわの発生を未然に防止することができる。
【００６６】
さらに、上述した機能層を当該粘着層上に積層する場合においても、加熱によって当該機能層自体も機能層を構成する樹脂成分の影響等によって熱収縮し、容器の外観形状変化の激しい部分において追従しきれずに、熱収縮性フィルムにしわが生じることがある。そして、当該機能層の樹脂成分に起因したしわの影響により、機能層の本来備える機能が十分に発揮されないことがある。この場合についても、本発明の熱収縮性フィルムは、粘着層が熱収縮性基材から剥離可能であるため、加熱の前に容器の外観形状変化の激しい部分に対応する粘着層及び機能層を熱収縮性基材から剥離することで、熱収縮性フィルムのしわの発生及び機能層全体としての機能低下を未然に防止することができる。
【００６７】
なお、機能層が画像受容層である場合において、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等の樹脂を用いた場合には、容器の外観形状変化の激しい部分におけるしわの発生や機能の低下が特に顕著となる。ところが、本発明の熱収縮性フィルムによれば、このような樹脂を用いた際のしわの発生や機能層全体としての機能低下を顕著に防止することができる。
【００６８】
本発明の熱収縮性フィルムは、熱収縮させる前における粘着層と熱収縮性基材との接着力が、０．０１〜３０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、０．０５〜１０Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。粘着層と熱収縮性基材との接着力が０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上であることにより、粘着層と熱収縮性基材とが容易に脱落しない程度に接着させることができる。また、粘着層と熱収縮性基材との接着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることにより、熱収縮性基材から粘着層を凝集破壊等の何らの影響を及ぼすことなく剥離することができる。なお、粘着層上に機能層或いは基材等を形成する場合には、粘着層と機能層等との接着力が、粘着層と熱収縮性基材との接着力よりも強いものであることを要する。
【００６９】
上述した所望の接着力を得るための粘着層中の粘着剤としては、粘着層と密着する熱収縮性基材の種類にも左右されるため一概にはいえないが、上述した粘着剤のうち、ポリエステル系粘着剤、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。
【００７０】
熱収縮性基材から粘着層を剥離する方法については、例えば容器の外観形状変化の激しい部分のような剥離除去したい部分が剥離可能となるように、当該粘着層にカッター、ナイフ等で切り込みを入れておき、当該剥離除去したい部分に粘着テープを貼り付ける等をすることにより、当該粘着層を剥離除去することができる。
【００７１】
このようにして得られた熱収縮性フィルムは、熱収縮性基材の少なくとも一方の面に有する粘着層が、ガラス転移温度が−３０℃以上の粘着剤を含むものであるから、熱収縮させた場合であっても熱収縮性フィルムにしわが発生することがない。したがって、ペットボトル、ビン等の各種容器や蛍光灯、白熱灯等の各種照明器具などにも好適に用いられる。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例により本発明を更に説明する。なお、「部」、「％」は特に示さない限り、重量基準とする。
【００７３】
１．熱収縮性フィルムの作製
［実施例１］
厚み５０μｍのセパレータに下記組成の画像受容層用塗布液を塗布し、１１０℃、５分間乾燥することにより厚み２０μｍの画像受容層を形成し、更に当該画像受容層上に下記組成の粘着層用塗布液を塗布し、１１０℃、５分間乾燥することにより厚み１０μｍの粘着層を形成した。
【００７４】
＜実施例１の画像受容層用塗布液＞
・ポリビニルブチラール                              ２０部
（エスレックBM-S：積水化学工業社、ガラス転移温度６０℃）
・メチルエチルケトン                                ４０部
・トルエン                                          ４０部
【００７５】
＜実施例１の粘着層用塗布液＞
・アクリル系粘着剤                                  ２０部
（リカボンドAP360A：中央理化工業社、固形分５０％、ガラス転移温度−１１℃）
・エポキシ系硬化剤                                    １部
（リカボンドEX-8：中央理化工業社、固形分５５％）
【００７６】
次に、厚み６０μｍの熱収縮性基材（スペースクリーン：東洋紡績社）の一方の面に、上述のように作製した画像受容層及び粘着層を有するセパレータを、粘着層と熱収縮性基材とが対向するように貼り合わせ、その後セパレータを剥離して実施例１の熱収縮性フィルムを作製した。
【００７７】
［実施例２］
実施例１の粘着層用塗布液で、アクリル系粘着剤をアクリル系粘着剤（リカボンド  AP368A：中央理化工業社、固形分５０％、ガラス転移温度−１１℃）に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２の熱収縮性フィルムを作製した。
【００７８】
［実施例３］
実施例１の粘着層用塗布液を、下記処方の粘着層用塗布液に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例３の熱収縮性フィルムを作製した。
【００７９】
＜実施例３の粘着層用塗布液＞
・ポリエステル系粘着剤                              １１部
（バイロン55SS：東洋紡績社、固形分３５％、ガラス転移温度−１７℃）
・イソシアネート系硬化剤                              １部
（タケネートD110N：三井化学ポリウレタン社、固形分６０％）
【００８０】
［実施例４］
実施例１の粘着層の厚みを２５μｍに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４の熱収縮性フィルムを作製した。
【００８１】
［比較例１］
実施例１の粘着層用塗布液の代わりに、アクリル系粘着剤（ＳＫダインE-03H：綜研化学社、固形分６２％、ガラス転移温度−５８℃）を直接塗布して粘着層を形成した以外は実施例１と同様にして、比較例１の熱収縮性フィルムを作製した。
【００８２】
［比較例２］
実施例１の粘着層用塗布液の代わりに、アクリル系粘着剤（ＳＫダインEW2500：綜研化学社、固形分４９％、ガラス転移温度−６５℃）を直接塗布して粘着層を形成した以外は実施例１と同様にして、比較例２の熱収縮性フィルムを作製した。
【００８３】
［比較例３］
実施例１の粘着層用塗布液の代わりに、アクリル系粘着剤（ＳＫダインE-1000：綜研化学社、固形分６０％、ガラス転移温度−４６℃）を直接塗布して粘着層を形成した以外は実施例１と同様にして、比較例３の熱収縮性フィルムを作製した。
【００８４】
２．評価
実施例及び比較例で得られた熱収縮性フィルムについて、以下のようにして評価を行なった。評価結果を表１に示す。
【００８５】
熱収縮性フィルムの画像受容層を有する面に、インクジェットプリンタ（ＳＯＬＪＥＴ  SC-540：ＲｏｌａｎｄＤＧ社）を用いてインクジェット印刷を行った。その後、収縮ラベル用に熱収縮性フィルムを円筒形に巻いた後、５００ミリリットルのペットボトルに被せ、８０〜１１０℃で加熱させ、ペットボトルに密着させた。
【００８６】
（１）しわの有無
ペットボトルに密着させた熱収縮性フィルムを目視にて確認し、しわが発生していなかったものを「○」、わずかにしわが発生したものを「△」、しわが発生していたものを「×」として評価した。
【００８７】
（２）画像の視認性
ペットボトルに密着させた熱収縮性フィルムを目視にて確認し、画像の視認性に影響を及ぼさなかったものを「○」、発生したしわの影響により、画像の視認性に若干影響を及ぼしたものを「△」として評価した。
【００８８】
【表１】
2007276461.tif 000002
【００８９】
実施例１〜３の熱収縮性フィルムは、熱収縮性基材の一方の面にガラス転移温度が−３０℃以上の粘着剤を含む粘着層を有してなるものであり、粘着層の厚みが０．１μｍ〜２０μｍの範囲内のものであったことから、加熱により熱収縮させてもしわが生じることなく、また、画像受容層の画像の視認性にも影響を及ぼさなかった。
【００９０】
また、実施例４の熱収縮性フィルムは、粘着層を構成する粘着剤のガラス転移温度が−３０℃以上であったが、粘着層の厚みが２５μｍであったためペットボトルの先端部付近において、当該先端部の形状に完全に追従しきれずわずかにしわが発生してしまった。一方、画像の視認性については何ら影響を及ぼさなかった。
【００９１】
一方、比較例の熱収縮性フィルムは、いずれのものも粘着層を構成する粘着剤のガラス転移温度が−３０℃以下であったことから、加熱により熱収縮させた際に粘着層と熱収縮性基材との層間でズレが生じることなくペットボトルの先端部付近においてしわが発生し、画像受容層の画像の視認性に影響を及ぼしてしまった。
【００９２】
［実施例５］
実施例１で作製した熱収縮性フィルムに対し、加熱の前にペットボトルの先端部に対応する部分が剥離可能となるように画像受容層及び粘着層にカッターで切り込みを入れておき、当該部分にセロハン粘着テープを貼り付け、当該粘着テープを引き剥がしたところ、熱収縮性基材と粘着層との界面で剥離が生じ、ペットボトルの先端部に対応する画像受容層及び粘着層を剥離除去することができた。その後、当該熱収縮性フィルムをペットボトルに被せ、加熱により熱収縮させたが、熱収縮性フィルム全体としてしわは発生せず、画像受容層の画像の視認性にも何ら影響を及ぼすものとはならなかった。なお、熱収縮させる前における熱収縮性基材と粘着層との接着力については、７．００Ｎ／２５ｍｍであった。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】本発明の熱収縮性フィルムの熱収縮時の層間におけるズレを表す状態図
【符号の説明】
【００９４】
１・・・熱収縮性基材
２・・・粘着層
３・・・ズレ
【図１】
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