(57)【要約】【課題】  エアバッグから放出されるガス中のCO濃度を低下できるエアバッグモジュールの提供。【解決手段】  モジュールケース11内のエアバッグ12の膨張後、内部のガスが放出口15から車内に放出されるとき、前記ガスはCO酸化触媒が充填された有孔容器30内を通過する。このとき、前記ガス中に含まれているCOはCO２に酸化されるため、車内に放出されるガス中のCO濃度が低下される。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガス発生剤を有するガス発生器とエアバッグがモジュールケース内に収容されたエアバッグモジュールであり、
前記モジュールケース又は前記エアバッグが、膨張後のエアバッグ内のガスの少なくとも一部をエアバッグ外に排出するガス放出口を有しており、
前記ガス放出口において、空気と接触できる状態にてＣＯ酸化触媒が配置されている、エアバッグモジュール。
【請求項２】
前記ＣＯ酸化触媒が、前記ガス放出口に接続された有孔容器内に充填された状態で配置されている、請求項１記載のエアバッグモジュール。
【請求項３】
前記ＣＯ酸化触媒が、前記ガス放出口に接続された有孔容器内に充填された状態で配置されており、
前記ガス放出口が、モジュールケースの底面に形成された環状放出口であり、前記有孔容器が、平面形状が環状であり、前記ＣＯ酸化触媒の充填空間となる、縦方向断面がカップ形状又はそれに類似した形状の環状溝を有するものである、請求項１記載のエアバッグモジュール。
【請求項４】
前記ガス発生剤が、ガス発生剤全体の酸素バランスがマイナスのものである、請求項１〜３のいずれかに記載のエアバッグモジュール。
【請求項５】
前記ガス発生剤が、ガス発生剤全体の酸素バランスが０ｇ／ｇ〜−０．０２ｇ／ｇのものである、請求項１〜３のいずれかに記載のエアバッグモジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人員拘束装置に使用するエアバッグモジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
パイロガス発生剤を膨張ガス源にするガス発生器では、含有機窒素化合物を含んだガス発生剤が用いられており、燃焼によって発生する燃焼ガス中にCOやNOｘ等のガスが含まれることがある。これらのガスの量は、少ないことが好ましい。
【０００３】
一般にCO濃度を低減させるには、酸素量を多くしてCOをCO２に酸化するが、同時に窒素成分も酸化されてNOｘ発生の原因となる。よって、ガス発生剤の燃料成分に、CとNが含まれている場合、発生するCOとNOｘを酸素バランスの調整によって同時に低減するのは理論上困難である。
【０００４】
特許文献１には、ガス成分の改善のために、エアバッグから排出されるガスが通過する通路に触媒が配置されたシステムが開示されている。低温でかつ低速で流れるガスを化学的浄化物質に通すようにすることで、浄化作用を発揮させることが記載されている。
【特許文献１】特開平９−３９７０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
COがCO２に変化するためには酸化されることが必要であるが、作動前、エアバッグはモジュールケース内にて折り畳まれた状態で収容されているため、エアバッグ内部には十分な空気（酸素）は存在していない。そして、ガス発生器から発生するガスにも殆ど酸素は含まれていないため、特許文献１のような配置でも、COはCO２に酸化しにくい状態であると考えられる。
【０００６】
本発明は、膨張後のエアバッグに含まれているガス中のCOをCO２に変化させることで、前記ガス中のCO濃度を低減させることができるエアバッグモジュールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（請求項１）
本発明は、課題の解決手段として、
ガス発生剤を有するガス発生器とエアバッグがモジュールケース内に収容されたエアバッグモジュールであり、
前記モジュールケース又は前記エアバッグが、膨張後のエアバッグ内のガスの少なくとも一部をエアバッグ外に排出するガス放出口を有しており、
前記ガス放出口において、空気と接触できる状態にてCO酸化触媒が配置されている、エアバッグモジュールを提供する。
【０００８】
エアバッグシステムを搭載した車両では、衝突により、瞬時にエアバッグが膨張して乗員を拘束した後、エアバッグ内部のガスをベントホールから放出してエアバッグの張力を調整しながら衝撃から乗員を保護する。このような過程において、エアバッグからのガスが車内に放出される場合、ガス内のCO濃度を低減する必要がある。
【０００９】
本発明は、モジュールケース又はエアバッグに設けられたガス放出口（公知のベントホールも含まれる）に、CO酸化触媒、望ましくはCO選択酸化触媒（複数の被酸化物質の内、COの酸化割合が高い触媒）を配置し、ガス中のCOと大気中のO２を反応させ、CO酸化触媒の近傍にて、COをCO２に変化させる。
【００１０】
CO酸化触媒は公知のものを用いることができ、担体にCO酸化触媒が担持された形態ものが好ましい。
【００１１】
CO酸化触媒としては、活性炭、シリカゲル、ゼオライト、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ニッケル−アルミナ、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル等の公知の各種担体に、金、白金、ルテニウム、ルビジウム、ロジウム、パラジウム等の公知のCO酸化触媒を担持させたものを用いることができる。
【００１２】
ガス発生剤の燃料成分中に水素が含まれていると、ガス中に水（水蒸気）が生成する。触媒の中には水の存在下で活性が低下するものもあるが、金は水の存在下でもCO酸化能が低下し難いため、特に好ましい。
【００１３】
CO酸化触媒は、空気と接触できる状態にて配置されていればよく、モジュールケースに取り付けるときは、モジュールケース内外のいずれでもよいが、ガス中のCOをCO２に変化させ易くする観点から、モジュールケース外が好ましい。
【００１４】
本発明のエアバッグモジュールで用いるガス発生器、エアバッグ、モジュールケースは、公知のものを用いることができる。
【００１５】
本発明のエアバッグモジュールは、公知のエアバッグモジュールにCO酸化触媒を配置して得ることもできるし、必要に応じて、例えば、ガス放出口の位置が最適位置になるように、モジュールケースへのエアバッグとガス発生器の取付位置を改良したり、モジュールケースを改良したりすることができる。
【００１６】
（請求項２）
本発明は、課題の他の解決手段として、前記CO酸化触媒が、前記ガス放出口に接続された有孔容器内に充填された状態で配置されている、請求項１記載のエアバッグモジュールを提供する。
【００１７】
有孔容器は、ガス放出口と接続するための開口部を有しているものが好ましく、非通気性材料からなるカップ状容器（有底筒状容器でも良い）の周面及び底面に複数の孔を有する容器、カップ状に成形された網製容器、通気性材料からなるカップ状容器（目視で確認できる孔が設けられていない）、非通気性材料からなる有孔容器の内側及び／又は外側が通気性材料で覆われている容器、通気性材料からなる袋（例えば、網製の袋）又はこれらの容器を組み合わせた複合容器（例えば、非通気性材料からなる有孔カップ状容器内に、触媒を充填した網製の袋を入れたような二重構造容器）等を用いることができる。
【００１８】
有孔容器は、COとCO酸化触媒との接触面積を高める観点から、開口部を除く全表面に対する孔の占める面積の割合は６０％以下が好ましく、４５％以下がより好ましい。一方で、空気とCO酸化触媒との接触面積を高める観点から、開口部を除く全表面に対する孔の占める割合は、１０％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。これらの割合は、実際にガス発生器に使用されるガス発生剤から発生するガスのCO濃度に応じて、適切な割合のものを選択し、使用することができる。
【００１９】
有孔容器は、取り付け対象（モジュールケース又はエアバッグ）に応じて、溶接、ネジ止め、ボルトやナットを用いた固定、接着剤を用いた固定等の方法から選択して取り付けることができる。
【００２０】
（請求項３）
本発明は、課題の他の解決手段として、前記ＣＯ酸化触媒が、前記ガス放出口に接続された有孔容器内に充填された状態で配置されており、前記ガス放出口が、モジュールケースの底面に形成された環状放出口であり、前記有孔容器が、平面形状が環状であり、前記ＣＯ酸化触媒の充填空間となる、縦方向断面がカップ形状又はそれに類似した形状の環状溝を有するものである、請求項１記載のエアバッグモジュールを提供する。
【００２１】
ガス放出口を環状放出口にすることにより、エアバッグからのガスの放出がより円滑になされ、有孔容器を前記環状放出口に対応した形状にすることにより、ＣＯの酸化能力が高められる。
【００２２】
ガス放出口となる環状放出口は、連続した環状の放出口、或いは独立したガス放出口が環状になるように均等間隔又は不均等間隔で配置された放出口にすることができる。
【００２３】
有孔容器は、縦方向断面がカップ形状又はそれに類似した形状（例えば、Ｕ字形状、Ｖ字形状、半円形状、半楕円形状）の環状溝を有するものであるから、環状の開口部を有しており、この環状の開口部において前記環状放出口に接続される。そして、前記環状放出口への接続作業及び接続強度を高めるため、有孔容器の環状の開口部にフランジ部を設け、前記フランジ部とモジュールケースの底面（外表面）とを接させた状態にて、溶接、ネジ止め、ボルトやナットを用いた固定法を適用して接続することができる。
【００２４】
（請求項４）
本発明は、課題の他の解決手段として、前記ガス発生剤が、ガス発生剤全体の酸素バランスがマイナスのものである、請求項１〜３のいずれかに記載のエアバッグモジュールを提供する。
【００２５】
酸素バランスは、ガス発生剤中の燃料成分と酸化剤成分との間の化学量論上の比で、プラスとは、酸素過剰な状態（即ち、理論上、未反応の酸素成分が存在するような状態）を意味する。
【００２６】
よって、酸素バランスがマイナスであるとは、ガス発生剤の燃焼時に供給する酸素量を少なくするとの意味であり、その結果、Ｎ２がNOｘに変化することを抑制できるが、同時にCOがCO２になりにくくなる。このため、膨張したエアバッグ内には、NOｘ量が少ないが、CO量が多い状態でガスが存在していることになり、エアバッグから放出される前にガス中のCOをCO２に変化させることで、車内には、CO濃度とNOｘ濃度の低いガスが放出されることになる。
【００２７】
このような観点から、ガス発生剤全体の酸素バランスは、０ｇ／ｇ〜−０．０２ｇ／ｇが好ましく、−０．０００３ｇ／ｇ〜−０．０１２ｇ／ｇがより好ましい。
【発明の効果】
【００２８】
本発明のエアバッグモジュールによれば、エアバッグから放出されるガス中のCO濃度を低下させることができ、乗員への安全性をより高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
（１）図１及び図２のエアバッグモジュール
以下、本発明の一実施例を図面により説明する。図１は、本発明のエアバッグモジュールの縦断面図であり、図２は、図１に示すCO酸化触媒が充填された有孔容器の斜視図である。
【００３０】
エアバッグモジュール１０は、モジュールケース１１内に、エアバッグ１２とガス発生器２０が収容されているものである。乗員側に面するモジュールカバー１１ｂはウレタン等の合成樹脂からなり、ベースプレート１１ａはステンレスからなる。
【００３１】
モジュールケース１１は、ベースプレート１１ａと、ベースプレート１１ａに被せられた、エアバッグ１２の膨張時に切り込み１１ｃ部分で破壊されるモジュールカバー１１ｂからなるものである。ベースプレート１１ａとモジュールカバー１１ｂは、接触部においてリベットやねじ等で固定されている。
【００３２】
ガス発生器２０は公知のものを用いることができ、ベースプレート１１ａにリベットやねじ等で固定されている。
【００３３】
ガス発生器２０は、複数のガス排出口２２を有するハウジング２１、ハウジング２１内に配置される点火装置（点火器２３及び伝火薬２４）と、点火装置の外側周囲に設けられた燃焼室２５、燃焼室２５の外側周囲に配置されたクーラント・フィルタ２６を備えている。燃焼室２５には、ガス発生剤２７が充填されている。
【００３４】
ガス発生剤２７は公知のものを用いることができ、例えば、燃料としてニトログアニジン３４．４質量％、酸化剤として硝酸ストロンチウム４９．５質量％、バインダとしてCMC-Na９．４質量％、残渣捕集剤として酸性白土６．７質量％からなるもの（酸素バランス−0.012g/g）を用いる。
【００３５】
エアバッグ１２は、袋口１３がガス発生器２０のガス排出口２２を取り囲み、折り畳まれた状態でモジュールケース１１内に収容されている。なお、図１では、エアバッグ１２が分かり易いように図示しているため、エアバッグ１２内に隙間（空間）があるように見えるが、実際には、殆ど隙間無く折り畳まれているため、折り畳まれたエアバッグ１２内部には、ガス中のCOを酸化するに十分な空気（酸素）は存在していない。袋口１３は、ボルトとナットの組み合わせからなる固定手段１４により、ベースプレート１１ａに固定されている。
【００３６】
ベースプレート１１ａには、ガス放出口となる環状放出口１５が設けられており、環状放出口１５は、エアバッグの袋口１３の内側に位置している。なお、環状放出口１５は、連続して形成されたもの（即ち、環）でもよく、全体として環を形成するように、複数の独立した放出口が均等間隔で配置されたものでもよい。
【００３７】
環状放出口１５は、エアバッグ１２に排出されたガスを適量放出することで、エアバッグ１２に適度のクッション性を持たせるものであるため、環状放出口１５の開口面積は、乗員拘束性とクッション性を阻害しない程度の開口面積となるように調整されている。
【００３８】
環状放出口１５は、従来のエアバッグに形成されているベントホールの機能も果たすものであるから、環状放出口１５以外には、エアバッグ内に排出されたガスを外部に放出するための経路（穴等）は、形成されていない。
【００３９】
環状放出口１５には、CO酸化触媒が充填された有孔容器３０が接続されている。有孔容器３０は、図１、図２に示すような環状のもので、内周壁３１、外周壁３２、底面３３から囲まれたCO酸化触媒の充填空間となる環状溝３４、フランジ３５からなるものである。内周壁３１と外周壁３２を貫通して、複数の通気口３６が形成されている。なお、図面上、通気口３６は一部のみを表示して、残部は略している。
【００４０】
有孔容器３０はステンレス製のもので、図１に示すように縦方向断面がカップ形状のものであり、環状溝３４内に、所要量のCO酸化触媒（図示せず）が充填されている。通気口３６は、CO触媒は通過させないが、空気や燃焼ガスは通過させる大きさのものである。よって、有孔容器３０内のCO酸化触媒は、通気口３６を介して、空気（酸素）と接触されている。
【００４１】
CO酸化触媒としては、担体に担持された金粒子を用いることができる。担体としては、活性炭、シリカゲル、ゼオライト、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、ニッケル−アルミナ等を用いることができるが、遷移金属の酸化物が好ましい。
【００４２】
遷移金属の酸化物としては、Ｓｃ，Ｙ、ランタノイド金属やアクチノイド金属等の周期表３Ａ族金属、Ｔｉ，Ｚｒ等の周期表４Ａ族金属、Ｖ等の周期表５Ａ族金属、Ｍｏ，Ｗ等の周期表６Ａ族金属、Ｍｎ等の周期表７Ａ族金属、Ｃｕ，Ａｇ等の周期表１Ｂ族金属、Ｚｎ等の周期表２Ｂ族金属、Ｆｅ，Ｒｕ，Ｃｏ，Ｒｈ，Ｎｉ，Ｐｄ，Ｐｔ等の周期表８族金属から選択された金属の酸化物が含まれる。これらの担体は、単独で又は２種以上を使用できる。好ましい担体は、周期表８族金属（例えば、鉄，コバルト，ニッケル等）の酸化物である。
【００４３】
担体の比表面積は、１〜３０００ｍ２／ｇ、好ましくは１０〜２０００ｍ２／ｇ（例えば、１００〜１５００ｍ２／ｇ）程度の範囲が好ましい。
【００４４】
触媒担体に担持された金微粒子の粒径は、触媒活性を有効に発現できる範囲、例えば、金原子のサイズから３０ｎｍ程度の範囲から選択できる。金微粒子の粒径は、例えば、３０ｎｍ以下（例えば、０．５〜３０ｎｍ程度）、好ましくは２０ｎｍ以下（例えば、１〜２０ｎｍ）、さらに好ましくは１〜１０ｎｍ（例えば、１〜５ｎｍ）程度である場合が多い。
【００４５】
金微粒子の担持量は、金触媒の活性が発現する範囲、例えば、触媒担体と触媒とを合わせた合計量中、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは２〜８質量％（例えば、３〜６質量％）である。金微粒子の担持量が０．１質量％以上であると、一酸化炭素の酸化能が大きくなり、１５質量％以下であると、金微粒子同士の凝集が防止される。
【００４６】
金粒子の担持量「％」は、CO酸化触媒が、ｎモルの金属酸化物Ｆｅ２Ｏ３からなる担体と、この担体に担持された金ｍ（ｇ）とで構成されている場合［即ち、Ａｕ ｍ（ｇ）／（ｎ×Ｆｅ２Ｏ３）］である場合、金原子の個数ＮAu＝ｍ（ｇ）÷１９７（金の原子量）×Ｎ（アボガドロ数）、触媒担体の鉄金属原子の個数Ｎｓ＝ｎ×２×Ｎで表されるから、計算式ＮAu／（ＮAu＋Ｎｓ）×１００（％）で算出できる。
【００４７】
担体を含めたCO酸化触媒の粒径は、一酸化炭素の除去効率を低下させず、有孔容器３０への充填作業性及び有孔容器３０内での保持性を損なわない範囲で選択できる。
【００４８】
通気口３６は、パンチで打ち抜く等して、有孔容器３０の板厚と同程度の径を有する孔に形成できる。本実施形態では、有孔容器３０の板厚が０．５ｍｍ、通気口３６の径が０．５ｍｍである。
【００４９】
担体を含めたCO酸化触媒の粒径は、通気口３６からこぼれ出ない大きさとし、５００μmより大きく、１５００μm程度までとすることができる。より好ましくは５００〜７００μm、更に好ましくは５００〜６００μm程度である。
【００５０】
更に別の実施形態として、有孔容器３０内部に通気口３６の径より小さな開口を有するメッシュ状のスクリーン（例えば、網等の多孔状のもの）を通気口３６に被せるように配置し、そのスクリーンで形成された内部空間にCO酸化触媒を入れることもできる。このようにすることで、担体に担持させることなく、更に粒径の小さなCO酸化触媒を用いることができる。
【００５１】
金触媒を担体に担持する方法は、慣用の方法、例えば、担体に対して、ハロゲン化物、シアン化物、錯体化合物、錯塩、有機金化合物等の金化合物を含浸又は浸漬等の方法で接触させ、加熱又は還元処理したり、ｐＨ調整等により金化合物を担体上に沈澱（沈着）させたりした後、加熱又は還元処理することにより金を析出させる方法、蒸着等の物理的方法を適用できる。担体として金属酸化物を用いる場合、具体的には、次のような担持方法が適用できる。
【００５２】
共沈法：塩化金酸（ＨＡｕＣｌ４）と、金属酸化物に対応する金属の無機酸塩（硝酸塩等）との混合水溶液を、アルカリ金属炭酸塩（炭酸ナトリウム）等の無機塩基の水溶液に加え、生成する共沈物を水洗、乾燥した後、焼成する方法。
【００５３】
クエン酸マグネシウム添加法：予め調製した金属酸化物粉末を懸濁した塩化金酸水溶液に、クエン酸マグネシウム〔Ｍｇ３（Ｃ６Ｏ５Ｈ７）２〕を添加し、熟成した後、水洗、乾燥し、空気中で焼成する方法。また、上記共沈法において、共沈した後、クエン酸マグネシウムを添加し、金を超微粒子状に担持する方法。
【００５４】
滴下析出担持法：金属酸化物を浸漬した水溶液中に、ｐＨをほぼ一定に保持しながら、塩化金酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩（炭酸ナトリウム）等の無機塩基の水溶液とを適宜滴下し、水酸化金を析出させて担持した後、水洗乾燥した後、空気中で焼成する方法。この方法は、金を少量担持する場合に有効であり、ハニカムやビーズ状担体等の成形体に金属酸化物を含浸担持させ、得られた担体に金触媒を担持させることもできる。
【００５５】
有孔容器３０内へのCO酸化触媒の充填量は、ガス発生剤２７として、ニトログアニジン３４．４質量％、硝酸ストロンチウム４９．５質量％、CMC-Na９．４質量％、酸性白土６．７質量％からなるもの（酸素バランス−0.012g/g）を用い、酸化鉄に担持させた金触媒を用いた場合、金として２００〜１５００ｍｇ程度が好ましい。
【００５６】
次に、エアバッグモジュール１０の動作を説明する。衝撃をセンサ（図示せず）が感知すると、その信号が点火器２３に送られて作動し、伝火薬２４が着火して高温の火炎を発生する。この火炎は、燃焼室２５内に入り、内部のガス発生剤（上記組成の酸素バランスが−0.012g/gのもの）２７を着火燃焼させ、ガスを発生させる。このときの反応温度は約２０００℃、発生圧力は常温で最高で約１２０Ｋｇ／ｃｍ２である。ガス発生剤２７全体の酸素バランスをマイナスにしているため、燃料中の窒素分が窒素酸化物になる割合が少ない反面、燃料中の炭素分は不足している酸素成分のため、完全には二酸化炭素に変換されないまま、ガス排出口２２を通ってエアバッグ１２内部に排出される。エアバッグ１２に流入直前のガスの温度は約１０００℃である。
【００５７】
流入ガスはエアバッグ１２を膨張させ、モジュールカバー１１ｂを破壊して更に膨張し、乗員と硬い構造物の間にクッションを形成する。
【００５８】
エアバッグ１２の膨張初期段階では、エアバッグ袋口１３近傍で折り畳まれたエアバッグ１２が、放出口（環状放出口）１５を塞いでいるため、この段階では、エアバッグ１２内のガスは外部に放出されない。
【００５９】
エアバッグ１２の膨張後期段階では、エアバッグ１２の膨張に伴って上記折畳状態が解除され、放出口（環状放出口）１５が開放される。そして、展開したエアバッグ１２に乗員がもたれかかったときに、エアバッグ１２内のガスの一部は放出口（環状放出口）１５を通ってモジュールケース１１の外に放出される。このとき、ガスは有孔容器３０内を通ってCO酸化触媒と接触して、COはCO２に酸化される。
【００６０】
このようにして、COをCO２に酸化させることで、放出ガス中のCO濃度を低下させることができると共に、酸素バランスがマイナスのガス発生剤を用いることで、NOｘ濃度も低下させることができる。
【００６１】
（２）図３のエアバッグモジュール
図３は、本発明のエアバッグモジュールの別実施例を示すものである。図３では、モジュールケース１１は、ベースプレート１１ａとパッド１１ｄからなっている。
【００６２】
図３では、ベースプレート１１ａにはガス放出口は形成されておらず、エアバッグ１２にベントホール４０が形成され、その外側に有孔容器３０（通気性の袋にCO酸化触媒が充填されたもの）が取り付けられている。
【００６３】
有孔容器３０の取り付け位置は、エアバッグ１２が展開するときにパッド１１ｄと干渉せずに、空気と十分に接触できる部分である。ベントホール４０以外に、エアバッグ１２内に排出されたガスを外部へ放出するための経路（穴等）は、形成されていない。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】エアバッグモジュールの概略断面図。
【図２】図１の有孔容器の斜視図。
【図３】別形態のエアバッグモジュールの作動説明図。
【符号の説明】
【００６５】
１０  エアバッグモジュール
１１  モジュールケース
１１ａ  ベースプレート
１１ｂ  モジュールカバー
１２  エアバッグ
１５  ガス放出口
２０  ガス発生器
３０  有孔容器
【図１】
2007176202.tif 000003
【図２】
2007176202.tif 000004
【図３】
2007176202.tif 000005