(57)【要約】本発明は、式（Ｉ′）の化合物（式中、Ａ６、Ａ４及びＡ３は互いに他から独立して、ＯＨ又はＯＲ５又はＯＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−ＳＯ２−Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６−ＣｍＨ２ｍ＋１、又は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６−Ｃ（Ｏ）−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＳ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７又はＮＲ６Ｒ７Ｒ８＋Ｘ−を表し、ここで、Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ１８の直鎖又は分岐のアルキル鎖を表し、ｎは１〜１７の間の範囲であり、ｍは０〜１６の間の範囲であり、そしてｎ＋ｍ＜１８であり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに他から独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１２の直鎖又は分岐のアルキル鎖を表し、Ｘ−は、無機又は有機アニオンを表し、ここで、Ｒ′２はＣ１〜Ｃ４の直鎖又は分岐のアルキル鎖若しくはエチニル基あるいはＮＲ′３Ｒ′４を表し、ここで、Ｒ′３及びＲ′４は、互いに他から独立してＣｉＨ２ｉ＋１を表し、ｉは０〜４の範囲であり、アノマー炭素ヒドロキシル基はα又はβの位置にある。ただし、Ａ６、Ａ４及びＡ３がＯＨを表す化合物を除く）を適用することによって植物材料を処理するための方法に関する。
2004522693.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ６、Ａ４及びＡ３がＯＨを表す化合物を除いた、式（Ｉ′）
【化１】
2004522693.tif 000030
の化合物〔式中、Ａ６、Ａ４及びＡ３は互いに独立してＯＨ又はＯＲ５又はＯＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−ＳＯ２−Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６ＣｍＨ２ｍ＋１又は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６−Ｃ（Ｏ）−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＳ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７又はＮＲ６Ｒ７Ｒ８＋Ｘ−を表し、ここでＲ５はＣ１〜Ｃ１８での直鎖又は分岐アルキル鎖を表し、ｎは、１〜１７の範囲に含まれ、ｍは０〜１６の範囲に含まれ、ｎ＋ｍ＜１８であり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立してＨ又はＣ１〜Ｃ１２での直鎖又は分岐アルキル鎖であり、Ｘ−は無機又は有機アニオンであり、かつここでＲ′２はＣ１〜Ｃ４での直鎖又は分岐アルキル鎖又はエチニル基又はＮＲ′３Ｒ′４を表し、ここでＲ′３及びＲ′４は互いに独立してｉを０〜４とするＣｉＨ２ｉ＋１を表し、アノマー炭素原子のヒドロキシル基はα又はβの位置にある〕を少なくとも１つ適用することによる植物材料の処理方法。
【請求項２】
単数又は複数のアルキル鎖が直鎖状であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ５がＣ３〜Ｃ１３での直鎖又は分岐アルキル鎖を表すことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
式（Ｉ′）において、Ａ３、Ａ４及びＡ６のうちの２つが互いに独立してＯＣ（Ｏ）Ｒ５を表し、ここでＲ５がＣ３〜Ｃ１３での直鎖又は分岐アルキル鎖を表し、Ａ３、Ａ４及びＡ６のうちの３番目のものがＯＨを表すことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ５が、Ｃ３〜Ｃ９での直鎖又は分岐アルキル鎖を表すことを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
構造式（Ｉ′）において、Ａ３、Ａ４及びＡ６のうちの２つがＯＨを表し、そのうち３番目のものがＯＣＯＲ５を表し、ここでＲ５がＣ３〜Ｃ１３での直鎖又は分岐アルキル鎖を表していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ２′がＣＨ３を表すことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
化合物が、式（Ｉ）：
【化２】
2004522693.tif 000031
を有し、式中、Ｒ１がＲ又はＣＯ−Ｒを表し、ここでＲはＣ５〜Ｃ１８での直鎖又は分岐アルキル鎖を表し、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４での直鎖又は分岐アルキル鎖又はエチニル基又は−ＮＲ３Ｒ４を表し、ここでＲ３はＣｐＨ２ｐ＋１でｐが０〜４を表し、Ｒ４はＣｑＨ２ｑ＋１でｑが０〜４を表す、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
Ｒ１がＣＯＲを表すことを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ１がＣＯＲを表し、ＲがＣ５、Ｃ７、Ｃ９又はＣ１１の直鎖であることを特徴とする、請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１１】
Ｒ２がＣＨ３を表すことを特徴とする、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
植物材料が、成長中の植物、植物細胞培養物、根、球根、塊茎又は種子であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
植物材料が種子の形態であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
適用が、噴霧、散布、被覆又はフィルムコーティングによって実施されることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
適用が被覆又はフィルムコーティングによって実施されることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
適用が、種子１グラムあたり０．１ｍｇ〜１００ｍｇ好ましくは１ｍｇ〜５ｍｇの式（Ｉ）の化合物の割合で実施されることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
適用が、水性スラリー１ｇあたり１〜４０ｍｇ、好ましくは５〜２０ｍｇの式（Ｉ）の化合物又は、乾燥抽出物重量でスラリー中１〜４０％好ましくは３．５〜１５％の式（Ｉ）の化合物を含む水性スラリーの適用によって実施されることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
Ａ６、Ａ４及びＡ３がＯＨを表す化合物を除いた、少なくとも１種の式（Ｉ′）：
【化３】
2004522693.tif 000032
の化合物〔式中、Ａ６、Ａ４及びＡ３は互いに独立してＯＨ又はＯＲ５又はＯＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−ＳＯ２−Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６ＣｍＨ２ｍ＋１又は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６−Ｃ（Ｏ）−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＳ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７又はＮＲ６Ｒ７Ｒ８＋Ｘ−を表し、ここでＲ５はＣ１〜Ｃ１８での直鎖又は分岐アルキル鎖を表し、ｎは、１〜１７の間に含まれ、ｍは０と１６の間に含まれ、ｎ＋ｍ＜１８であり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立してＨ又はＣ１〜Ｃ１２での直鎖又は分岐アルキル鎖であり、Ｘ−は無機又は有機アニオンであり、かつここでＲ′２はＣ１〜Ｃ４での直鎖又は分岐アルキル鎖又はエチニル基又はＮＲ′３Ｒ′４を表し、ここでＲ′３及びＲ′４は互いに独立してｉを０〜４とするＣｉＨ２ｉ＋１を表し、アノマー炭素原子のヒドロキシル基がα又はβの位置にある〕及び支持がビヒクルを含む、植物病虫害防除の利用分野のための組成物。
【請求項１９】
少なくとも１種の式（Ｉ）
【化４】
2004522693.tif 000033
の化合物（式中、Ｒ１はＲ又はＣＯ−Ｒを表し、ここでＲはＣ５〜Ｃ１８での直鎖又は分岐アルキル鎖であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４での直鎖又は分岐アルキル鎖又はエチニル基又は−ＮＲ３Ｒ４であり、ここでＲ３はＣｐＨ２ｐ＋１でｐは０〜４であり、Ｒ４はＣｑＨ２ｑ＋１でｑは０〜４である）及び支持ビヒクルを含む、植物病虫害防除のための、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
Ｒ１がＣＯＲを表し、ＲがＣ５、Ｃ７、Ｃ９又はＣ１１の直鎖を表すことを特徴とする、請求項１９の組成物。
【請求項２１】
Ｒ２又はＲ′２がＣＨ３を表すことを特徴とする、請求項１８〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
ビヒクルが被覆製剤又はフィルムコーティング用製剤又は水性溶液又は水性アルコール溶液であることを特徴とする請求項１８〜２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
式（Ｉ）の化合物が、組成物中乾燥重量で１〜９７％の割合で存在することを特徴とする、請求項１８〜２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
Ａ６、Ａ４及びＡ３がＯＨを表す化合物、Ｒ′２がＣＨ３を表し、Ａ３及びＡ４がＯＨ、Ａ６がＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）６ＣＨ３又はＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）１４ＣＨ３を表す化合物、及び、Ｒ′２がＣＨ３を表し、Ａ４及びＡ６がＯＨを表しＡ３がＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）６ＣＨ３又はＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）１０ＣＨ３又はＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）１４ＣＨ３を表す化合物を除いた、式（Ｉ′）：
【化５】
2004522693.tif 000034
〔式中、Ａ６、Ａ４及びＡ３は互いに独立してＯＨ又はＯＲ５又はＯＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−ＳＯ２−Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６ＣｍＨ２ｍ＋１又は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６−Ｃ（Ｏ）−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＳ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７又はＮＲ６Ｒ７Ｒ８＋Ｘ−を表し、ここでＲ５はＣ１〜Ｃ１８での直鎖又は分岐アルキル鎖を表し、ｎは、１〜１７の範囲に含まれ、ｍは０〜１６の範囲に含まれ、ｎ＋ｍ＜１８であり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立してＨ又はＣ１〜Ｃ１２での直鎖又は分岐アルキル鎖を表し、Ｘ−は無機又は有機アニオンを表し、かつここでＲ′２はＣ１〜Ｃ４での直鎖又は分岐アルキル鎖又はエチニル基又はＮＲ′３Ｒ′４を表し、ここでＲ′３及びＲ′４は互いに独立してｉを０〜４とするＣｉＨ２ｉ＋１を表し、アノマー炭素のヒドロキシルがα又はβの位置にある〕の化合物。
【請求項２５】
Ｒ１がＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３又はＣＯ（ＣＨ２）１４ＣＨ３を表し、Ｒ２がＣＨ３である化合物を除いた、式（Ｉ）：
【化６】
2004522693.tif 000035
の化合物において、式中、Ｒ１がＲ又はＣＯ−Ｒを表し、ここでＲはＣ５〜Ｃ１８での直鎖又は分岐アルキル鎖であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４での直鎖又は分岐アルキル鎖又はエチニル基又は−ＮＲ３Ｒ４であり、ここでＲ３はＣｐＨ２ｐ＋１を表し、ｐが０〜４であり、Ｒ４はＣｑＨ２ｑ＋１を表し、ｑが０〜４である化合物。
【請求項２６】
Ａ６、Ａ４及びＡ３がＯＨを表す化合物を除いた、式（Ｉ′）
【化７】
2004522693.tif 000036
の化合物〔式中、Ａ６、Ａ４及びＡ３は互いに独立してＯＨ又はＯＲ５又はＯＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−ＳＯ２−Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６ＣｍＨ２ｍ＋１又は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６−Ｃ（Ｏ）−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＳ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７又はＮＲ６Ｒ７Ｒ８＋Ｘ−を表し、ここでＲ５はＣ１〜Ｃ１８での直鎖又は分岐アルキル鎖を表し、ｎは、１〜１７の範囲に含まれ、ｍは０と１６の範囲に含まれ、ｎ＋ｍ＜１８であり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立してＨ又はＣ１〜Ｃ１２での直鎖又は分岐アルキル鎖であり、Ｘ−は無機又は有機アニオンを表し、かつここでＲ′２はＣ１〜Ｃ４での直鎖又は分岐アルキル鎖又はエチニル基又はＮＲ′３Ｒ′４を表し、ここでＲ′３及びＲ′４は互いに独立してｉを０〜４とするＣｉＨ２ｉ＋１を表し、アノマー炭素のヒドロキシル基はα又はβの位置にある〕の植物病虫害防除剤としての使用。
【請求項２７】
式（Ｉ）
【化８】
2004522693.tif 000037
の化合物〔式中、Ｒ１がＲ又はＣＯ−Ｒを表し、ここでＲはＣ５〜Ｃ１８での直鎖又は分岐アルキル鎖であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４での直鎖又は分岐アルキル鎖又はエチニル基又は−ＮＲ３Ｒ４であり、ここでＲ３はＣｐＨ２ｐ＋１でｐが０〜４であり、Ｒ４はＣｑＨ２ｑ＋１でｑが０〜４である〕の、植物病虫害防除剤としての使用。
【請求項２８】
式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物が、適用組成物中乾燥抽出物重量で１〜９７％の割合で存在することを特徴とする、請求項２６又は２７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項２９】
界面活性剤としての、請求項２６又は２７に記載の、式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物の使用。
【請求項３０】
抗真菌剤としての、請求項２６又は２７のいずれか１項に記載の構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物の使用。
【請求項３１】
発芽促進剤としての、請求項２６又は２７のいずれか１項に記載の式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物の使用。
【請求項３２】
フィルムコーティング又は被覆用組成物用の添加剤としての、請求項２６又は２７のいずれか１項に記載の式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物の使用。
【請求項３３】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法により処理された植物材料。
【請求項３４】
植物材料が種子であることを特徴とする、請求項３３に記載の植物材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明の目的は、植物材料の処理方法、ならびにＮ−アシルグルコサミンから誘導された化合物、Ｎ−アシルグルコサミンの誘導体を含む組成物及び、特に植物病虫害防除向けのそれらの利用にある。特に本発明は、加齢中特にその貯蔵の際の劣化に対するそれらの保護を確保するための、植物の種子の処理方法に関する。
【０００２】
数多くの要因、特に温度、湿度、菌類、微生物及び酸素圧力が、種子をその貯蔵中に劣化させる作用をもつ。種子の発芽適性は、それ自体、これらの要因の影響を受ける可能性がある。
【０００３】
劣化を避けるべく貯蔵前に穀粒を被覆で処理することが知られている。例えば、文書ＰＣＴ／ＦＲ９６／００２００は、一方では被膜形成物質そして他方では酸化防止剤を含む組成物について記述している。
【０００４】
しかしながら、植物材料の「バイオプロテクタ」生成物に対するニーズが存在する。バイオプロテクタというのは、微生物分解性をもちながら植物材料にとって有益な活性、例えばｐｒｏｇｅｒｍｉｎａｔｉｆ活性、抗真菌活性、貯蔵安定活性（種子の場合）、さらには植物の自然の防御を刺激する活性をもつ化合物のことを意味する。
【０００５】
Ｎ−アセチル−グルコサミン（ＮＡＧ）の或る種の誘導体が知られている。それらのうちのいくつかの調製は、Ｆｅｒｎａｎｄｅｚ−Ｂｏｌａｎｏｓ ｅｔ ａｌ．， Ａｎａｌｅｓ ｄｅ Ｑｕｉｍｉｃａ（１９８２）４２３及びＪＰ４９２０７６３（１９７４）の中で記述されている。すなわち、２−アセトアミド−２−デオキシ−（６）Ｏ−オクタノイルＤ−グルコピラノース（Ｃ８−ＮＡＧ）及び２−アセトアミド−２−デオキシ（６）Ｏ−パルミトイルＤ−グルコピラノース（Ｃ１６−ＮＡＧ）である。
【０００６】
出願人は、少なくとも１つの、Ａ６、Ａ４及びＡ３がＯＨを表す化合物を除いた、
【０００７】
【化９】
2004522693.tif 000003
【０００８】
という構造式（Ｉ′）の化合物〔なお式中、Ａ６、Ａ４及びＡ３は互いに独立してＯＨ又はＯＲ５又はＯＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−ＳＯ２−Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６ＣｍＨ２ｍ＋１又は−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ５又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ６−Ｃ（Ｏ）−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−ＣｍＨ２ｍ＋１又はＳ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７又はＮＲ６Ｒ７Ｒ８＋Ｘ−を表し、ここでＲ５はＣ１〜Ｃ１８での直鎖又は分岐アルキル鎖を表し、ｎは、１〜１７の間に含まれ、ｍは０と１６の間に含まれ、ｎ＋ｍ＜１８であり、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は互いに独立してＨ又はＣ１〜Ｃ１２での直鎖又は分岐アルキル鎖であり、Ｘ−は無機又は有機アニオンであり、かつここでＲ′２はＣ１〜Ｃ４での直鎖又は分岐アルキル鎖又はエチニル基又はＮＲ′３Ｒ′４を表し、ここでＲ′３及びＲ′４は互いに独立してｉを０〜４とするＣｉＨ２ｉ＋１を表し、アノマー炭素のヒドロキシルはα又はβの位置にある〕又は、
【０００９】
【化１０】
2004522693.tif 000004
【００１０】
という構造式の化合物〔なお式中、Ｒ１がＲ又はＣＯ−Ｒを表し、ここでＲはＣ５〜Ｃ１８での直鎖又は分岐アルキル鎖であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４での直鎖又は分岐アルキル鎖又はエチニル基又は−ＮＲ３Ｒ４であり、ここでＲ３はＣｐＨ２ｐ＋１でｐが０〜４であり、Ｒ４はＣｑＨ２ｑ＋１でｑが０〜４である〕で処理することによって、劣化特に貯蔵の際の劣化に対し植物材料特に種子を処理することが可能である、ということを立証した。
【００１１】
無機又は有機アニオンというのは、このような方法において受容可能なあらゆるアニオン特にハロゲン化物（塩化物、臭化物、ヨウ化物）、リン酸塩、硫酸塩、酢酸塩、炭酸塩又は安息香酸塩などを意味する。
【００１２】
好ましくは、本発明に従った化合物の構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）中で、アルキル鎖（単複）は直鎖状である。
【００１３】
好ましくは、Ｒ５は、Ｃ３〜Ｃ１３での直鎖又は分岐アルキル鎖を表す。好ましい変形形態では、構造式（Ｉ′）中、Ａ３、Ａ４及びＡ６のうちの２つは互いに独立してＯＣ（Ｏ）Ｒ５を表し、ここでＲ５はＣ３〜Ｃ１３での直鎖又は分岐アルキル鎖を表し、Ａ３、Ａ４及びＡ６のうちの３番目のものはＯＨを表す。さらに好ましくは、Ｒ５は、Ｃ３〜Ｃ９での直鎖又は分岐アルキル鎖を表す。もう１つの好ましい変形形態においては、構造式（Ｉ′）中、Ａ３、Ａ４及びＡ６のうちの２つは、ＯＨを表し、そのうち３番目のものは、ＯＣＯＲ５を表し、ここでＲ５は、Ｃ３〜Ｃ１３での直鎖又は分岐アルキル鎖を表している。さらに好ましくは、Ｒ２′はＣＨ３を表す。
【００１４】
好ましくは、Ｒ１はＣＯＲを表す。さらに好ましくは、Ｒ１はＣＯ−Ｃ７Ｈ１５、ＣＯＣ５Ｈ１１、ＣＯＣ９Ｈ１９又はＣＯＣ１１Ｈ２３を表し、そのうち特にＣＯＣ７Ｈ１５又はＣＯＣ９Ｈ１９を表す。より好ましくは、Ｒ２はＣＨ３を表す。
【００１５】
前記構造式においては、２つのアノマー形態α及びβが存在している。水性相では、形態α及びβは同時に存在し得る。
【００１６】
その態様の１つに従うと、本出願は、植物材料の処理方法を網羅することを目的としている。特定の一利用分野では、これは特に貯蔵の際の、加齢中の劣化を回避することを目的とした種子の処理方法である。
【００１７】
種子の場合、該方法は、その貯蔵に先立ち、本発明の少なくとも１つの化合物を有効量取込んだ組成物で前記種子を被覆又はフィルムコーティングすることから成っていてもよい。
【００１８】
濃縮物、希釈タイプの又はそのまま使用できる組成物の形で、種子の被覆又はフィルムコーティング用の組成物が数多く存在する。一般に水性であるこれらの通常の組成物は、市販されている。Ｓｅｐｉｒｅ（ＳＥＰＰＩＣにより商品化された組成物の名称）及び緑色粘土が、かかる通常の組成物を構成している。本発明の活性化合物は、これらの通常の組成物中に取込まれる。本発明の組成物は、水性スラリーの形をとり得る。しかしながら、本発明の化合物は、水溶液又は水性アルコール溶液の形で適用された。
【００１９】
植物材料というのは、種子、穀粒にかぎらず、成長中の植物、根、塊茎、球根及び植物細胞培養をも意味する。好ましくは、本発明に従うと種子又は穀粒が処理される。
【００２０】
被覆の場合、この方法は、種子レベルでの精確でかつちょうど充分な量の活性作用物質の固定を可能にする。この方法は、種子の保存を改善しかつ／又は播種の時点での種子の発芽及び植物の立上りに有利に作用することのできる、活性化合物、抗真菌化合物、ｐｒｏｇｅｒｍｉｎａｔｉｆ化合物の付加を、大規模で経済的に実践することを可能にする。
【００２１】
この方法の特定の１つの特徴に従うと、前述の種子の被覆又はフィルムコーティングは、噴霧−乾燥によってか又はチャーニングによって実施される。
【００２２】
噴霧−乾燥は、乾式で固体形態をフィルムコーティングするための既知の方法である。
【００２３】
ここでは、これは空気流束が常時穀粒の乾燥を確保する一方で、前述のような水性被膜形成組成物を運動中の種子上に噴霧することから成る。
【００２４】
チャーニング技術は、湿式に固体形態をフィルムコーティング又は被覆するための同じく既知の方法であり、ここでは、前述のような被膜形成組成物の存在下で回転ミキサーの内部で種子を撹拌することから成る。
【００２５】
例えば、噴霧、土壌処理、散布及び散水といったような上述の被覆様式以外の適用様式も、特に種子以外の植物材料について利用することができる。
【００２６】
この場合、本発明の化合物は、噴霧、土壌処理、散布又は散水による処理用の通常の組成物の中に取込まれる。
【００２７】
好ましくは、本発明の方法において、適用は、種子１グラムあたり０．１ｍｇ〜１００ｍｇ好ましくは１ｍｇ〜５ｍｇの構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物という割合で実施される。
【００２８】
その上、適用を水性スラリーを用いて実施する場合、これは、水性スラリー１ｇあたり、１〜４０、好ましくは５〜２０ｍｇの構造式（Ｉ）の化合物又は乾燥抽出物の重量でスラリー中１〜４０、好ましくは３．５〜１５％少なくとも１つの構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物を含むことができる。
【００２９】
かくして、本発明は、同様に、活性作用物質として少なくとも１つの本発明の化合物を有する、特に植物病虫害防除用途の組成物にも関する。かくして、本発明は、上述の少なくとも１つの構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物及びその植物病虫害防除用途のために受容可能な支持体を有する組成物に関する。
【００３０】
好ましくは、本発明の組成物においては、構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物は、組成物中の乾燥抽出物重量で１〜９７％の化合物割合で存在している。
【００３１】
その上、本発明のいくつかの化合物は新規のものである。本発明は、Ｒ１がＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ３又はＣＯ（ＣＨ２）１４ＣＨ３を表し、Ｒ２がＣＨ３である化合物を除く構造式（Ｉ）の化合物、及びＡ６、Ａ４及びＡ３がＯＨを表す化合物、Ｒ′２がＣＨ３を表し、Ａ３及びＡ４がＯＨを表し、Ａ６がＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）６ＣＨ３又はＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）１４ＣＨ３を表す化合物、そしてＲ′２がＣＨ３を表し、Ａ４及びＡ６がＯＨを表し、Ａ３がＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）６ＣＨ３又はＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）１０ＣＨ３又はＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）１４ＣＨ３を表す化合物を除く構造式（Ｉ′）の化合物に関する。
【００３２】
本発明の構造式（Ｉ）の化合物は、以下の一般的スキームに従って調製可能である：
【００３３】
反応：ＮＡＧ部分のＣ６のモノエステル化：
【化１１】
2004522693.tif 000005
【００３４】
は、その実施が当業者の能力範囲内にあるＲ２がＣＨ３でＲがＣＯＣｎ−１Ｈ２ｎ＋１である生成物ならびに構造式（Ｉ）が対象としているＮＡＧのその他の誘導体を得ることを可能にする変形形態について例示されている。精製については、これはかくして、以下の段階：すなわち、反応しなかった塩化アシルの加水分解、Ｔ＝６０℃でのベーンポンプによるＤＭＦの蒸発、カルボン酸及び未反応ＮＡＧを水相に通過させるための、中性に至るまでの水洗浄、有機不純物をことごとく除去するためのペンタンでのスラッシングそして場合によっては、特にエーテルでの洗浄、によって実施可能である。
【００３５】
ここでは、本発明に従ってＲ′２がＣＨ３でありＡ６がＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＣＨ３、Ａ３及びＡ４がＯＨである化合物によって例示されている、構造式（Ｉ′）の或る種の化合物は、以下の一般的スキームの経路Ａ又はＢのいずれかに従って調製され得る。
【００３６】
【化１２】
2004522693.tif 000006
【００３７】
なお式中、Ｐ１は保護基、例えばベンジル基である。
【００３８】
一般に、通常の方法は、本発明の全ての化合物に関して、当業者の手の届く範囲にある。ＰＣＴ／ＦＲ９９０２８６１出願の本文、Ｆｅｍａｎｄｅｚ−Ｂｏｌａｎｏ ｅｔ ａｌ．， Ａｎａｌｅｓ ｄｅ Ｑｕｉｍｉｃａ（１９８２）４２３及びＳｈｕｌｍａｎ ｅｔ ａｌ． Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ２７（１９７３）１４１−１４７が、ここで参考として挙げられる。
【００３９】
かくして、モノエステルを調製するために、炭素Ｃ１を適切な基（例えばエステルについてはベンジル）で保護することができ、対応する試薬（酸の塩化物）によるエステル化を行ない、その後脱保護する。エーテルについては、適切な保護基はアリルである。Ｃ４及びＣ６のジエステルについては、より多い量の試薬で同じ要領で作業を進める。トリエステルについては、余剰の試薬で作業する。
【００４０】
Ｃ３でモノエステルを調製するためには、Ｆｅｒｍａｎｄｅｚ−Ｂｏｌａｎｏｓ ｅｔ ａｌ．， Ａｎａｌｅｓ ｄｅ Ｑｕｉｍｉｃａ（１９８２）４２３によって記述された方法を利用することができる。
【００４１】
Ｃ４でモノエステルを実現するためには、Ｃ１で例えばベンジルで保護し、Ｃ６（メシル化）で、エステル化を行ない、脱保護する。
【００４２】
Ｃ３及びＣ４でジエステルを実現するためには、Ｃ１で保護した後、Ｃ６で、適切な基（例えばメシル）により保護を行ない、余剰にエステル化し、脱保護する。
【００４３】
Ｃ３及びＣ６でジエステルを実現するためには、Ｃ１で保護し、次に例えばベンズアルデヒド又はアセトンを利用してＣ４及びＣ６を保護し、Ｃ３でエステル化を行ない、Ｃ６で脱保護してエステル化し、Ｃ１で脱保護する。
【００４４】
通常、対応する試薬は、エステルを調製するには酸塩化物であり、エーテルを調製するためには、例えば臭化アルキルといったハロゲン化物であり、Ａ３、Ａ４又はＡ６がＯＳＯ２Ｒ５を表す化合物を調製するためには、対応する塩化アルキルスルフォニル（Ｒ５ＳＯ２Ｃｌ）である。
【００４５】
本発明は、同様に、抗真菌剤又は発芽剤としての化合物の利用に関する。
【００４６】
一定の濃度で、例中に見られるように、フィルムコーティング用組成物中に取込まれた本発明の化合物は、抗真菌性保護と同時に発芽促進を有意に提供することができる。
【００４７】
本発明の組成物は、少なくとも１つの被膜形成剤を含むことができる。本発明の枠内で適切な被膜形成物質は、一般に、植物材料に対する植物毒性効果なく、微生物分解性をもつ、水分及び気体交換を起こしやすい被膜の形成を可能にする重合体で構成されている。
【００４８】
この目的で利用可能な重合体としては、特にセルロース誘導体、特に例えば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アセトフタル酸セルロース、酢酸セルロース又はエチルセルロースといったセルロースエステル又はエーテル；特に変性でんぷんといったような天然多糖類、グアールゴム、キサンタンゴム又はアラビアゴムといったようなゴム、アルギン酸塩、キトサン；ならびにビニル又はアクリル誘導体を挙げることができる。
【００４９】
その他の活性作用物質を、組成物の中に取込むことができる。かくして、本発明の枠内で利用され得る酸化防止剤としては、特にアスコルビン酸及びその塩（特にカルシウム及びナトリウム塩）；トコフェロール、特にビタミンＥ；例えばスペルミン、スペルミジン、プトレシン、アグマチン、カダベリンといったポリアミン；例えばケルセチン、ミリセチン、ケンフェロール、カテキン、ルテオリンといったフラボノイド；カロテノイド、特にβ−カロテン；例えばチモール、カルバクロール、ジンゲロン、６−ジンゲロール、ヒドロキシチロゾール、ブチルヒドロキシアニゾール、ブチルヒドロキシトルエンといったフェノール化合物； アルギニン、ヒスチジン、システイン、トリプトファン、リシン、トレオニン、及びメチオニン酸マグネシウムなどのアミノ酸；例えばリモネン、カルボン、ジヒドロカルボン、プレゴン、イソブレゴール、イソリモネンといったスクアレン又はモノテルペン、或いはそれらのカルボニルエステル、特にメチルリモナート、プレゴラクトン、リモノン；例えばグルコン酸亜鉛、グリセロリン酸亜鉛、アスパラギン酸亜鉛、グルコヘプタン酸亜鉛といった亜鉛ベースの物質；又は、例えばセレン酸ナトリウム、亜セレン酸ナトリウムといったセレンベースの物質を挙げることができる。
【００５０】
同様に、例えばアスコルビン酸及びその塩；ポリアミン特にスペルミン、亜鉛ベースの物質、特にグルコン酸亜鉛ならびにそれらの混合物の中から選ばれた少なくとも１つの酸化防止剤を内含することもできる。
【００５１】
好ましくは、本発明の組成物は、水性であり、その結果、好ましくは活性作用物質、特に上述のものの中からの水溶性被膜形成重合体が選択されることになる。
【００５２】
有利には、本発明に従った組成物は、さらに、０％〜５０％、好ましくは５％〜３０％の間に含まれる、組成物の乾燥物質との関係において表された重量による量で、少なくとも１つの可塑性物質を含むことができる。
【００５３】
これらの可塑性物質によって、主要被膜の展延品質ならびにその物理的特性を改善することできる。
【００５４】
この目的で利用可能な可塑性物質としては、特にグリセロール、ソルビトール、グリコール及びそれらの脂肪族エステル又はエーテル；グルシド又はグリセロールのエステル又はエーテルの形での好ましくは非イオン表面活性剤さらには多少の差こそあれエトキシ化されたアルコール及び脂肪酸を挙げることができる。
【００５５】
本発明の化合物は、特に非イオン表面活性剤としての表面活性特性を示し得ることから、本発明の組成物内へのこれらの化合物の取込みにより、通常の表面活性剤の率を低減させることができる。本発明の化合物は微生物分解性であることから、この低減は、適用される組成物の微生物分解性の観点から見て確かな利点を示す。
【００５６】
特別な１つの特徴によると、本発明に従った組成物は、さらに、０％〜９０％の間、好ましくは５％〜７０％の間に含まれた、組成物の乾燥物質との関係において表された重量による量で、被覆用材料の特性を修正するため及び該材料の保護のために通常用いられる充てん材及び着色料の中から選択された１つ以上の添加剤を含むことができる。
【００５７】
この目的で利用可能な着色料としては、例えば、可溶性形態又はラッカーの形での以下の着色料を挙げることができる：すなわちメチル紫２Ｂ、コチニール赤、オレンジイエローＳ、ならびに例えば雲母−チタン、二酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ブラック７さらには例えば適切な溶剤中に分散したレッド４８、レッド１１８、ブルー１５、グリーン７を含有する顔料ペーストといったような顔料。
【００５８】
充てん材の例としては、特に、例えばタルク、雲母、セルロースといったような不透明化剤；防湿剤、例えば脂肪酸及びその誘導体、シリコーン重合体、被膜形成組成物の展延に有利に作用しひいてはフィルムコーティングされた種子のカバー率及び外観を改善させることのできる湿潤剤、を挙げることができる。
【００５９】
一例としては、湿潤剤として、エトキシル化アルキルフェノール又は脂肪酸のリン酸エステルを利用することができる。
【００６０】
本発明に従った植物病虫害防除用組成物は、１０％〜７０％、好ましくは２０〜４０％の間に含まれる乾燥物質含有量を伴って液体の形態で、又は乾燥形態、即ち好ましくは水分散性の粉末又は顆粒形態の体裁をとることができる。
【００６１】
かかる組成物は、当業者であれば参照できると思われる文献特に特許ＦＲ−Ａ２，５４８，６７５号及びＵＳ−４，６６５，６４８号の中で充分に記述された既知の方法によって調製可能である。
【００６２】
上述の乾燥形態の再溶解又は液体形態の再希釈の後、本発明に従った植物病虫害防除組成物に対して、特に抗真菌剤、殺虫剤、除草剤、軟体動物駆除剤、昆虫撃退製剤又は成長用物質を添加することができる。
【００６３】
これらの活性物質は、１％〜５０％の間好ましくは３％〜３０％の間に含まれる、組成物の乾燥物質との関係において表された重量による量で添加することができる。
【００６４】
従って本発明の組成物の特別な好ましい実施態様においては、これらの組成物は、構造式（Ｉ）又は（Ｉ′）の少なくとも１つの化合物を取込ませた被覆又はフィルムコーティング用組成物で構成されている。
【００６５】
有利には、本発明の組成物は、種子１キログラムあたりの乾燥物質のグラム数で表して２〜５０グラムの重量による量で、上述のフィルムコーティング処理のために利用される。
【００６６】
被覆処理の場合、利用される組成物の量は、種子１キログラムあたり乾燥物質１００〜１０００グラムの間に含まれていてよい。
【００６７】
もう１つの態様に従うと、本出願は、特に上述の方法を用いて前述した植物病虫害防除組成物によって処理された種子を網羅する。
【００６８】
本発明は、純粋に例示を目的として与えられており従って本発明の範囲を制限し得ない以下の例を読むことによりさらに良く理解されることだろう。
【００６９】
これらの例では、百分率は、相反する標示のないかぎり重量百分率で記されている。
【００７０】
例１
２−アセトアミド−２−デオキシ−（６）Ｏ−オクタノイルＤ−グルコピラノース（Ｃ８−ＮＡＧ）
溶剤ＤＭＦ（３０ｍｌ）中で３０ｍｌ（０．８８ｇ）のピリジンに、２．５ｇのＮＡＧを添加した。撹拌され、水浴及び塩により冷却されたこの懸濁液に対し、１時間かけてゆっくりと塩化オクタノイル（２ｍｌ）を取込んだ。得られた溶液を一晩室温に放置し、その後５ｍｌの水を導入して、反応しなかった塩化アルキルの残留分を加水分解した。次に減圧下での蒸発を実施してオレンジ色のゴムを得た。
【００７１】
溶剤の蒸発後、オレンジ色がかったゴムを酢酸エチル内に再び取り込む。この有機相を次に塩基性の水（飽和Ｎａ２ＣＯ３溶液）で洗浄し、次に中性に至るまで水で洗浄した。この抽出により、オクタン酸（オクタン酸ナトリウムの形）及び反応しなかったＮＡＧを水相に通すことができる。酢酸エチルの蒸発後、極めてわずかに着色した粉末が得られる。収量は、約４０％と推定される。
【００７２】
ジクロロメタン／ペンタン混合物中のこの生成物の再結晶化により、ＮＭＲに基づき、従って５％の誤差で、純粋な生成物（非常に細かい白色粉末）を得ることが可能となる。
【００７３】
１）  １３ＣＮＭＲスペクトル
非プロトン性溶剤は、ＤＭＳＯである。化学置換はｐｐｍで表されている。
【００７４】
【化１３】
2004522693.tif 000007
【００７５】
置換（対応する炭素）：
【００７６】
【表１】
2004522693.tif 000008
【００７７】
２）  １ＨＮＭＲスペクトル
【００７８】
【表２】
2004522693.tif 000009
【００７９】
３）  質量スぺクトル
化学イオン化モードで、それぞれ３４８及び３３０でのピーク〔Ｍ＋Ｈ〕＋及び〔Ｍ＋Ｈ−Ｈ２Ｏ〕＋から、Ｃ８−ＮＡＧの３４８ｇ／モルの分子質量が確認される。
【００８０】
４）  元素分析
下表に記した結果は、生成物が８％でしか純粋でないことを示している。
【００８１】
【表３】
2004522693.tif 000010
【００８２】
５）  臨界ミセル濃度の決定
空気に接触した時点での液体の表面張力γは、ウィルヘルミープレート方法（Ｋｒｕｓｓデジタル張力計）により２５℃で測定される。この方法は、液体の中に白金製ブレードを垂直に沈め、次にブレード上で液体被膜により及ぼされる張力に従って漸進的にこれを引き出すことから成る。ブレードを完全に剥ぎとる前に読取った最大値が、ｍＮ／ｍ単位で表した表面張力を表す。器具の校正の後、生成物を増大する量で含有する溶液の表面張力を読みとり、測定を３回反復した。Ｃがモル／ｌで表した濃度である従来のダイヤグラムγ＝ｆ（ＬｏｇＣ）から、臨界ミセル濃度を得る。
【００８３】
溶解した生成物の量（モル／ｌ単位のＣ）に応じた水溶液（体積＝１０ｍｌ）の表面張力γ（ｍＮ／ｍ単位）の推移を追跡した。得られた結果は、図１に例示されている。臨界ミセル濃度は、それ以上では表面張力が一定となる濃度に対応する。
【００８４】
まず最初に、０〜６ｍＭ（つまり２．０８ｇ／ｌ）の濃度について７１から３９ｍＮ／ｍへの表面張力の低下によって確認される、分子の表面活性剤として性質に気がつく。
【００８５】
Ｃ８−ＮＡＧについて、ＣＭＣ＝６・１０−３モル／ｌであり  γ−γ０＝３２±２ｍＮ／ｍである。
【００８６】
γ−γ０は、Ｃ＝ＣＭＣである場合の水の表面張力（γ０）の低下を表している。
【００８７】
例２
２−アセトアミド−２−デオキシ−（６）Ｏ−ステアロイルＤ−グルコピラノース（Ｃ１８−ＮＡＧ）
例１の合成は、Ｃ１８での化合物つまり２−アセトアミド−２−デオキシ−（６）−Ｏ−ステアロイルＤ−グルコピラノースを得るように適合されている。
【００８８】
例１の場合と同じ条件下で塩化アシルを添加した翌晩、反応培地は、乳白色となった。溶剤を蒸発させた。乾燥を凍結乾燥によって終結させ、これにより、融点が約１７０℃の非常に細かい白色粉末３ｇを回収することができた。
【００８９】
例３
２−アセトアミド−２−デオキシ−（６）Ｏ−デカノイルＤ−グルコピラノース（Ｃ１０−ＮＡＧ）の合成
【００９０】
先行例と同じ要領で作業を進めた。
【００９１】
ＮＡＧ（２．５ｇ）上への塩化アシル（塩化デカノイル２．１５ｇ）の添加は、不活性雰囲気（アルゴン）下で、氷と塩の浴（−１０〜−２０℃）の中でＤＭＦ３０ｍｌ中のピリジン０．８８ｇの存在下で、撹拌しながら１〜２時間行なった。得られた溶液を、つねに撹拌しながらアルゴン下で室温で約１５時間放置した。
【００９２】
清澄した溶液をこのとき水５ｍｌで加水分解し、溶剤をＴ＝６０℃でパレットポンプで蒸発させた。３０ｍｌの水をオレンジイエローのゴムに添加した。約１時間の待機時間後、ゲル化が観察された。粒子はコロイド状であることから、中性になるまで３０分間４５００ｒｐｍで連続的遠心分離（５回まで）により水洗浄を行なった。白色沈渣を次にペンタンでスラッシングし、次にエーテルで洗浄した。このとき白色の細かい粉末が得られた。
【００９３】
得られた収量は約３５〜４０％である。
【００９４】
この低い収量は、エーテルでの洗浄の際に除去されたＣ１及びＣ６でのジエステルの同時形成のせいであると考えられる。
特徴づけ
【００９５】
利用された非プロトン性溶剤はＤＭＳＯである。化学的置換はｐｐｍで表されている。
【００９６】
【化１４】
2004522693.tif 000011
【００９７】
１．１ＨＮＭＲスペクトル
利用された溶剤は、非プロトン性ＤＭＳＯである。
【００９８】
【表４】
2004522693.tif 000012
【００９９】
２．１３ＣＮＭＲスペクトル
利用された溶剤は、非プロトン性ＤＭＳＯである。
【０１００】
【表５】
2004522693.tif 000013
【０１０１】
３．臨界ミセル濃度の決定
ＣＭＣ＝８・１０−５モル／ｌであり、γ−γ０＝４０±２ｍＮ／ｍである。
【０１０２】
例４
２−アセトアミド−２−デオキシ−（６）Ｏ−ドデカノイルＤ−グルコピラノース（Ｃ１２−ＮＡＧ）の合成
先行例と同じ要領で作業を進めた。
【０１０３】
ＤＭＦ（３０ｍｌ）中のＮＡＧ（２．５ｇ）及びピリジン（０．８８ｇ）のバルーン内への塩化ラウロイル（２．４７ｇ）の添加は、例３の通りに実施された。得られた溶液を、つねに撹拌しながらアルゴン下で大気温で約１５時間放置した。
【０１０４】
清澄した溶液をこのとき水５ｍｌで加水分解し、溶剤を蒸発させた。３０ｍｌの水をオレンジイエローのゴムに添加した。約１時間の待機時間後、ゲル化が観察された。粒子は、水洗浄のために異なる２つの作業様式を選択できる形になっている。全体を、３番の焼結フィルタ上でろ過するか又は、例３にあるように連続的な遠心分離による方法によって処理した。
【０１０５】
（方法の如何に関わらず得られる）白色固体を次にペンタンでスラッシングし、次にエーテルで洗浄した。細かい白色粉末が得られた。
【０１０６】
この反応の収量は３５〜４０％である。
【０１０７】
特徴づけ
【０１０８】
【化１５】
2004522693.tif 000014
【０１０９】
１．１ＨＮＭＲスペクトル
利用された溶剤は、非プロトン性ＤＭＳＯである。
【０１１０】
【表６】
2004522693.tif 000015
【０１１１】
２．１３ＣＮＭＲスペクトル
利用された溶剤は、非プロトン性ＤＭＳＯである。
【０１１２】
【表７】
2004522693.tif 000016
【０１１３】
３．臨界ミセル濃度の決定
ＣＭＣ＝１０−６モル／ｌであり、γ−γ０＝１３±２ｍＮ／ｍである。
【０１１４】
例５
２−アセトアミド−２−デオキシ（６）Ｏ−ミリストイルＤ−グルコピラノース（Ｃ１４−ＮＡＧ）の合成
先行例と同じ要領で作業を進めた。
【０１１５】
塩化ミリストイル（２．７９ｇ）の添加を、１時間Ｔ＝４０℃で、水浴内で行なった。バルーンは、つねに撹拌しながら、アルゴン下で約１５時間この温度に放置した。
【０１１６】
清澄した溶液をこのとき水５ｍｌで加水分解し、溶剤を蒸発させた。３０ｍｌの水を黄色ゴムに添加した。約１時間後、ゲル化が観察された：水洗浄は、３０分間４５００ｒｐｍで連続的遠心分離（４回で充分である）によって実施された。その後、白色固体をペンタンでスラッシングし、次にエーテルで洗浄した。
【０１１７】
この反応の収量は３５〜４０％の間にある。
【化１６】
2004522693.tif 000017
【０１１８】
１．１ＨＮＭＲスペクトル
利用された溶剤は、非プロトン性ＤＭＳＯである。
【０１１９】
【表８】
2004522693.tif 000018
【０１２０】
２．１３ＣＮＭＲスペクトル
【０１２１】
【表９】
2004522693.tif 000019
【０１２２】
例６
２−アセトアミド−２−デオキシ（６）Ｏ−ヘキサノイルＤ−グルコピラノース（Ｃ６−ＮＡＧ）の合成
【０１２３】
作業様式
反応は、１．５２ｇの塩化ヘキサノイルを用いて、前述の生成物の場合と同じプロトコルに従って行なわれた。
【０１２４】
５ｍｌの水で清澄溶液を加水分解した後、溶剤を蒸発させ、生成物の沈降を得るべく１０ｍｌの水を再度添加した。このとき全体を３番の焼結フィルタ上でろ過し、中性になるまで水で洗浄した。白色固体を次にペンタンでスラッシングし、その後エーテルで洗浄した。白色粉末が得られる。
【０１２５】
特徴づけ
【０１２６】
【化１７】
2004522693.tif 000020
【０１２７】
１．１ＨＮＭＲスペクトル
利用された溶剤は、非プロトン性ＤＭＳＯである。
【０１２８】
【表１０】
2004522693.tif 000021
【０１２９】
例７  ２−アセトアミド−２−デオキシ（６）Ｏ−ヘキサノイルＤ−グルコピラノース（Ｃ６−ＮＡＧ）の合成
【０１３０】Ｃ６に担持されたヒドロキシル上で領域選択的モノエステル化を得るべく、Ｃ１に担持されたヒドロキシルは、エステル化に先立ちベンジル基により保護される。
【０１３１】
エステル化するためには、ジクロロメタン２ｍＬ中の塩化ヘキサノイル１．７５ｇの溶液を、無水ピリジン５０ｍＬ中のベンジルＮＡＧ３．１１ｇの溶液に対し、２時間室温で滴下により添加した。溶液を、４８時間室温で撹拌した。反応を停止させるべく、反応しなかった塩化ヘキサノイルを５ｍＬの水で加水分解した。ピリジンを蒸発させた。得られた栗色の油を含んだ残渣を１００ｍＬのクロロホルム内で溶解させた。塩化ピリジウム及び水相で反応しなかった出発生成物の大部分を通過させるべく２００ｍＬの水でこの有機相を洗浄した。その後、ヘキサン酸ナトリウムの形でヘキサン酸を水相に通過させるべく、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液２０ｍＬで有機相を洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、その後蒸発させた。残留栗色油を、細かい粉末が得られるまで数回ペンタン中でスラッシングした。傾潟により粉末を単離し、真空下で乾燥させ、１００ｍＬのエーテル内で溶解させた。出発生成物及び単量体の一部分は、エーテル中で可溶でなく、白色固体を形成し、これを真空下のろ過により収集して乾燥させた。エーテル化相を蒸発させた。得られた固体をエーテルペンタン混合物中で再結晶化させて、約２５％の収量で９０％の純度の生成物を得た。
【０１３２】
この生成物を次に、石炭上のパラジウム触媒による大気圧下での水素化によってベンジル除去した。
【０１３３】
２−アセトアミド−２−デオキシ（６）Ｏ−ヘキサノイルＤ−グルコピラノース（Ｃ６−ＮＡＧ）の１ＨＮＭＲスペクトル
利用された溶剤は、非プロトン性ＤＭＳＯである。
【０１３４】
【表１１】
2004522693.tif 000022
【０１３５】
例８
２−アセトアミド−２−デオキシ（６）Ｏ−ブチリルＤ−グルコピラノース（Ｃ６−ＮＡＧ）
塩化ヘキサノイルの代りに１．１６ｇの塩化ブチリルを用いて、例７と同じ要領で作業を進めた。
【０１３６】
２−アセトアミド−２−デオキシ（６）Ｏ−ブチリルＤ−グルコピラノース（Ｃ４−ＮＡＧ）の１ＨＮＭＲスペクトル
利用された溶剤は、非プロトン性ＤＭＳＯである。
【０１３７】
【表１２】
2004522693.tif 000023
【０１３８】
例９
位置Ｃ４及び位置Ｃ６でのジエステル；（Ｃ６）２−ＮＡＧ
３．５ｇの塩化ヘキサノイルを用いて、例７と同じ要領で作業を進めた。Ｃ６でのモノエステルとジエステルの分離は、溶剤（ペンタン／エーテル）中での分留抽出によって得られる。
【０１３９】
例Ａ
乾燥物質を２９％含有する濃い懸濁液の形を呈する、ＳＥＰＰＩＣ社から市販されているフィルムコーティング剤 Ｓｅｐｉｒｅｔ７０１７（登録商標）Ａｒｇｅｎｔを有する組成物で、Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｑｅｓｔｖｕｍ小麦の穀粒を処理する（被覆又はフィルムコーティング）ために、本発明に従った添加剤と希釈剤（水）を利用した。
【０１４０】
フィルムコーティング作業：  水２１ｇに対して市販の懸濁液１５ｇという割合で、脱塩水でＳｅｐｉｒｅｔ ７０１７の市販の調製物を希釈して、フィルムコーティング用スラリーを調製した。このように調製したスラリーは、１２％〜１４％の間の乾燥抽出物を含有していた。
【０１４１】
穀粒についてテストした調製物は、１グラムあたり５〜５０ｍｇの添加剤を含む調製物を実現するような形で、さまざまな量の添加剤をこのスラリーに加えたもので構成されていた。
【０１４２】
テスト対象の添加剤は、Ｎ−アセチルグルコサミン（ＮＡＧと記される）、２−アセトアミド−２−デオキシ−６−Ｏ−オクタノイル−Ｄ−グルコピラノース（Ｃ８−ＮＡＧ）、２−アセトアミド−２−デオキシ−６−Ｏ−ステアロイル−Ｄ−グルコピラノース（Ｃ１８−ＮＡＧ）及びグリコシル化表面活性剤Ｈｅｃａｍｅｇ（登録商標）；メチル−６−Ｏ（Ｎ−ヘプチルカルバモイル）−α−Ｄ−グルコピラノシドであった。
【０１４３】
１１０個の穀粒つまり４．５ｇの小麦をフィルムコーティングするために、４ｇの調製物を利用した。フィルムコーティングの適用は、穀粒と調製物を合わせてかきまぜることによって行なわれた。乾燥は、高温空気流の下で、１時間の持続時間、３０〜３５℃の温度で行なわれた。この作業の後、穀粒は、小麦１グラムあたり０．１０〜０．１５ｇの乾燥フィルムコーティングを担持していた。
【０１４４】
穀粒の発芽及び植物病原性菌類の発育に対する添加剤の効果
植物病原性菌類 Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ及びＭｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ により自然に汚染された小麦の穀粒１００粒のロットを、以上で記述したプロトコルに従ってフィルムコーティングの後、一皿につき５粒の割合で、パラフィルムで閉じたペトリ皿の中でインキュベートさせた。
【０１４５】
ゲロース培地は、脱塩水１ｌあたりのｇ数で、酵母エキス；２、ＫＨ２ＰＯ４：１．５； Ｋ２ＰＯ４；１．５、Ｍｇ（ＳＯ４）・７Ｈ２Ｏ：０．３；ＮａＮＯ３：３及び寒天：１４で構成されていた。インキュベーション温度は１６℃であった。
【０１４６】
添加剤を含まないフィルムコーティング用調製物（基準調製物）で得られた結果と比較して、７日間のインキュベーションの後の菌類の菌糸の成長の阻害を測定した。菌類の菌糸の生育を発生させた穀粒を、汚染された穀粒と呼ぶ。
【０１４７】
発芽に対する効果は、７日後に発芽した穀粒の算出により測定された。
【０１４８】
それぞれ以下の式によって、１００粒のロットについての汚染差Ｄｃと発芽差Ｄｇを定義づける：
Ｄｃ＝汚染穀粒数（試験）−汚染穀粒数（基準）
Ｄｇ＝発芽穀粒数（試験）−発芽穀粒数（基準）
【０１４９】
同じく次の式により、抗真菌効率ＴＥＡを定義づけ；
2004522693.tif 000024
【０１５０】
又、次の式により、発芽効率ＴＥＧを定義づけする：
2004522693.tif 000025
【０１５１】
結果は、下表１に報告されている。
【表１３】
2004522693.tif 000026
【０１５２】
絶対値で１５粒以上の差Ｄｇ又はＤｃを導いた試験を有意なものとみなす。
【０１５３】
表は、Ｃ８−ＮＡＧに関しては５、１０及び５０ｍｇ／ｇという３つのテスト対象濃度について、そしてＨｅｃａｍｅｇ（５ｍｇ／ｇ）について、有意な抗真菌効能を示している。反対に、Ｈｅｃａｍｅｇ は発芽を減少させているのに対し、Ｃ８−ＮＡＧの中位の濃度（１０ｍｇ／ｇ）については発芽の有意な増大が見られる。
【０１５４】
例Ｂ
水性アルコール溶液又は懸濁液の形でＣ１２〜ＮＡＧを単独で用いるフィルムコーティング
Ｃ１２−ＮＡＧの水性アルコール懸濁液又は溶液中の小麦穀粒を約１分間かきまぜることにより、フィルムコーティング試験を実施した。４ｍｌの水性アルコール溶剤と１５０ｍｇのＣ１２−ＮＡＧを混合することによってこれらの懸濁液又は溶液を実現した。
【０１５５】
試験対象の溶剤は、純水、５０体積／体積％のエタノール水溶液、及び９５％（体積／体積）エタノール水溶液であった。
【０１５６】
５０粒のロット、つまり約２グラムが利用された。次に、約３０℃で高温空気流の中で、フィルムコーティングされた穀粒を乾燥させた。
【０１５７】
その他の穀粒ロットでの対照操作は、希釈剤による穀粒の単純な含浸の効果を制御するべく、活性化合物無しで同じ濃度の水性アルコール溶液を利用することにより、上述のプロトコルを実施することから成っていた。対照ロット及びＣ１２−ＮＡＧを有するロットを、同じ高温空気流下で同時に乾燥させた。乾燥は、対照ロットが含浸前にその初期重量を再び見い出した時点で停止された。
【０１５８】
化合物Ｃ１２−ＮＡＧの物理−化学特性により化合物の有意な数量の被着が可能となる。表１は、これらの結果をまとめたものである。
【０１５９】
【表１４】
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【０１６０】
例Ｃ
アマ及びエンドウマメのフィルムコーティングによる処理
例Ａと同様に作業を進めた。
【０１６１】
フィルムコーティング剤は、Ｓｅｐｉｒｅｔ Ａｒｇｅｎｔ ７０１７（登録商標）である。
【０１６２】
アマ及びエンドウマメについては、１１０粒をフィルムコーティングするのに、このフィルムコーティング用懸濁液が、それぞれ１．５ｇ及び６ｇ必要である。
【０１６３】
穀粒を導入する前にこの調製物に異なる添加物を添加することができる。この方法は、非常に初歩的なものであるが、特に１つのカテゴリーの異なるフィルムコーティング組成物をテストするため実施することが容易であるという利点を提供している。この方法は又、穀粒コストが低いものでもある。これは、工業タイプのフィルムコーティング機が実現するものをはるかに超える乾燥質量を提供（３０倍以上）しながらフィルムコーティングを可能にする。
【０１６４】
例Ｄ
エンドウマメ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ）の穀粒汚染に対する効果
Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｓｐ 及び Ａｓｃｏｃｈｙｔａ ｐｉｎｏｄｅｓにより汚染されたエンドウマメの穀粒をＳｅｐｉｒｅｔ Ａｒｇｅｎｔ７０１７（登録商標）（基準）及びフィルムコーティング内に導入されたＮＡＧ及びＣ８−ＮＡＧを用いて、上述のものと同じ条件下でフィルムコーティングした。
【０１６５】
利用されたエンドウマメの穀粒は小麦のものよりも発芽が遅く、８日目に結果を読取った。
【０１６６】
結果は、発芽した又は汚染された穀粒の百分率として提示されている；これらの数字は、基準として役立つ穀粒ロットについて得られた結果と一貫して比較すべきものある。かくして、基準の１００粒との関係におけるテストされたロットの穀粒の数で、代数偏差Δが示されている。これと並行して、以下の要領で百分率で表された、汚染に対して得られた効果ｅｆｆを計算する：
【０１６７】
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【０１６８】
かくして、抗真菌効果はｅｆｆの負の値に対応する。
ＮＡＧ５０ｍｇ：Δｃｏｎｔａｍ（汚染）８ｊ（日）＝＋３０；ｅｆｆ．ｃｏｎｔａｍ（汚染）．８ｊ（日）＝＋１６％
Ｃ８ＮＡＧ１０ｍｇ／ｇ；Δｃｏｎｔａｍ． ８ｊ＝−７；ｅｆｆ．ｃｏｎｔａｍ． ８ｊ＝−３７％
【０１６９】
例Ｆ
Ｃｎ−ＮＡＧの存在下での植物病原性菌類の胞子の発芽
９５％のエタノール０．４ｍｌ中にＣｎ−ＮＡＧ２ｍｇを溶解させることにより、Ｃｎ−ＮＡＧ（ｎ＝８、１０、１２及び１４）溶液を実現する。
【０１７０】
これらの溶液の各々を、５０℃で液体に維持された無菌ゲロース４０ｍｌ中に導入する。
【０１７１】
ゲロースは、グルコース（１０ｇ／ｌ）と寒天（１２．５ｇ／ｌ）で構成されている。
【０１７２】
Ｃｎ−ＮＡＧの溶液を添加した後、ゲロースを無菌ペトリ皿の中に流し込む。その後、２・１０５〜４・１０５個の胞子／ｍｌを含む菌類の胞子懸濁液０．３ｍｌを皿に播種する。
【０１７３】
１９℃で暗所にて約２０時間インキュベートした後、顕微鏡での観察により、胞子の発芽及び菌類が生育させた菌糸の長さを評価する。
【０１７４】
以下の表は、菌類Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ（菌株Ａ及びＢ）及びＦｕｓａｒｉｕｍ ｒｏｓｅｕｍ 対 ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍで得た結果を示している。
【０１７５】
結果
Ｃｎ−ＮＡＧの存在下での全ての菌類が生育させる菌糸の長さの有意な減少が認められる。
【０１７６】
最も顕著な効果は、Ｃ１４−ＮＡＧで見られる： すなわち、Ｂｏｔｒｙｔｉｓ及びＦｕｓａｒｉｕｍのそれぞれについて、６０〜７０％の長さの減少。同様に、Ｂｏｔｒｙｔｉｓについては胞子の発芽率の相対的減少（３５〜５０％）も見られる。
【表１５】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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