(57)【要約】【課題】加工性に優れ、かつ良好な導電性を有するシリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。【解決手段】カーボンブラックが配合された導電性シリコーンゴム組成物において、前記カーボンブラックの一部又は全部が、ＢＥＴ比表面積５０〜２００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１２０〜２８０ｍｌ／１００ｇであり、かつ黒鉛化度を示す黒鉛層間距離ｄ（００２）が．３４６〜０．３４９ｎｍのカーボンブラックである導電性シリコーンゴム組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックが配合された導電性シリコーンゴム組成物において、前記カーボンブラックの一部又は全部が、ＢＥＴ比表面積５０〜２００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１２０〜２８０ｍｌ／１００ｇであり、かつ黒鉛化度を示す黒鉛層間距離ｄ（００２）が０．３４６〜０．３４９ｎｍのカーボンブラックであることを特徴とする導電性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
前記カーボンブラックが、カーボンブラック製造工程におけるオイル燃焼反応停止工程に水による急冷工程を含まないオイル燃焼法で製造されたものであることを特徴とする請求項１記載の導電性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
前記カーボンブラックが、ＢＥＴ比表面積５０〜１００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１５０〜２３０ｍｌ／１００ｇであることを特徴とする請求項１又は２記載の導電性シリコーンゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた加工性と高い導電率を有する導電性シリコーンゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、硬化してシリコーンゴムとなるシリコーンゴム組成物はよく知られており、その耐候性、耐熱性、耐寒性、電気絶縁性等の優れた性質を利用して、電気電子部品のポッティング材、コーティング材、型取り用等の成形材料等に幅広く使用されている。また、本来絶縁材料であるシリコーンゴム組成物に導電性を付与して使用することも行われている。
【０００３】
上述したようなシリコーンゴム組成物に導電性を付与する方法としては、一般的には導電性カーボンブラックを配合する方法が多用されている。例えば、特開昭５４−１３９６５９号公報（特許文献１）には、４０〜１００ｍ2／ｇの比表面積を有するファーネスブラックとアセチレンブラックを併用した導電性オルガノポリシロキサンエラストマーが記載されている。また、特開昭５５−１２０６５６号公報（特許文献２）には、比表面積が９００ｍ2／ｇ以上で、中空のシェル状粒子が存在するカーボンブラックを配合した液状オルガノポリシロキサン組成物が、特開昭５５−１０８４５５号公報（特許文献３）には、カーボンブラックと導電性繊維を併用した押出成形型液状オルガノポリシロキサン組成物が、更に特開昭５６−１２０７６１号公報（特許文献４）には、比表面積が８０ｍ2／ｇ以上のカーボンブラックを用いたシリコーンゴム組成物、特許第２７３１６９１号公報（特許文献５）には、オイルファーネス法にて製造された比表面積が２５〜５０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００〜１５０／１００ｇ、トルエン着色透過度９０〜１００％カーボンをもちいたシリコーンゴムが記載されている。上述したような導電性付与の目的で使用されるカーボンブラックは、その製造方法によりサーマルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック等が使用される。
【０００４】
また、高い導電性を付与する方法としては、特公平３−４７６６３号公報（特許文献６）の如く、フェニル基含有の有機ケイ素化合物を用いたり、特公平４−２８００９号公報（特許文献７）の如く、重合度１０以下の環状又は直鎖状のオルガノポリシロキサンを大量に用いて希釈するなどの方法が知られている。しかしながら、前者は、フェニル基含有の為、シリコーン本来の耐寒性や物理特性が損なわれ、かつ、練りの方法によって物性がばらついたり、また、後者はモールド成型時の収縮が数％以上あり、実用に耐え得る技術とは言い難かった。
【０００５】
また、これらには一般に導電性カーボンブラックと区分されるカーボンブラックを配合するが、これらは極度にストラクチャーが発達しており、シリコーンゴムに配合した場合ゴムコンパウンド化し難く、カレンダー分離特性や、シーティング性、ロール粘着性やコンパウンド保管時のポリエチレンシートへの粘着性に難のあるものが多く、加工性の優れた良好な導電性をもつシリコーンゴム組成物の技術確立が強く望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５４−１３９６５９号公報
【特許文献２】特開昭５５−１２０６５６号公報
【特許文献３】特開昭５５−１０８４５５号公報
【特許文献４】特開昭５６−１２０７６１号公報
【特許文献５】特許第２７３１６９１号公報
【特許文献６】特公平３−４７６６３号公報
【特許文献７】特公平４−２８００９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、加工性に優れ、かつ良好な導電性を有するシリコーンゴム組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、カーボンブラックが配合された導電性シリコーンゴム組成物において、該カーボンブラックとして、特定の物性を有するカーボンブラックを使用すること、この場合、好ましくは後述する特定の製造方法によって生産されたカーボンブラックを使用することが有効であることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、カーボンブラックが配合された導電性シリコーンゴム組成物において、前記カーボンブラックの一部又は全部が、ＢＥＴ比表面積５０〜２００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１２０〜２８０ｍｌ／１００ｇであり、かつ黒鉛化度を示す黒鉛層間距離ｄ（００２）が０．３４６〜０．３４９ｎｍのカーボンブラックであることを特徴とする導電性シリコーンゴム組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の導電性シリコーンゴム組成物は、導電性に優れ、また混練強度をあげて強練りしてもゴムコンパウンドに粘着感がなく、２本ロール加工性が容易で、かつポリエチレンシートに挟んで未架橋ゴムを保管してもシート粘着が少ない、加工性の良いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の導電性シリコーンゴム組成物は、基本的には常温又は加熱等によって硬化させることによりゴム弾性体となるポリオルガノシロキサンに、上記条件を満足するカーボンブラック、及び必要に応じて各種添加剤等を配合したものである。
【００１２】
上記した補強導電性カーボンブラックの品質特性が意味するものは、以下に示す通りである。即ち、本発明で使用するカーボンブラックの特徴の第一は、カーボンブラックの一部又は全部が、ＢＥＴ比表面積５０〜２００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１２０〜２８０ｍｌ／１００ｇであり、かつ黒鉛化度を示す黒鉛層間距離ｄ（００２）が０．３４６〜０．３４９ｎｍのカーボンブラックであることに存する。
【００１３】
このようなカーボンブラックとしては、カーボンブラック製造工程におけるオイル燃焼反応停止工程に水による急冷工程を含まないオイル燃焼法で製造されたカーボンブラックであることが好ましい。
カーボンブラックは、一般的に製法別に分類するとファーネス法、チャンネル法、サーマル法（アセチレンブラック法を含む）等に分けられる。ファーネス法とは、クレオソート油等を耐火室内で、適当な乱流拡散のもとに囲まれた空間における部分燃焼を行った後、飛沫を水冷する方法で、この方法により製造されたカーボンをファーネスブラックといい、チャンネル法とは、拡散炎を囲まれない空間で部分燃焼させて、冷たい面（チャンネル板）に衝突させる製法で、この方法により製造されたカーボンをチャンネルブラックと呼び、サーマル法とは、耐火レンガのチェッカー構築物を十分加熱しておき、ここに原料を熱分解する方法又はこれに類似の方法における製法で、この方法により製造されたカーボンをサーマルブラックといい、特にサーマル法のなかでアセチレンの囲まれた空間における発熱分解による製造方法によりつくられたカーボンをアセチレンブラックと呼ぶ。
【００１４】
本発明に使用されるカーボンブラックは、オイル燃焼反応停止工程に水による急冷工程を含まないオイル燃焼法で製造されたカーボンブラックであることが好ましく、これはオイルファーネス法と似ているが、明らかに製法の異なるカーボンブラックといえる。この技術は、現在スイスＴＩＭＣＡＬ社によって管理されるスリーエムプロセス法（ＭＭＭ  Ｐｒｏｃｅｓｓ法）の名称で生産されるカーボンブラックとして知られており、ＥＮＳＡＣＯ２６０Ｇ、ＥＮＳＡＣＯ２５０Ｇ、ＥＮＳＡＣＯ２１０Ｇが入手できる（市販されている）。ＭＭＭ  Ｐｒｏｃｅｓｓ法によって製造されるカーボンブラックの特徴としては、ＢＥＴ比表面積が５０〜１，０００ｍ2／ｇと広範囲でコントロールが可能であること、また水による急冷工程が無いためにカーボンのストラクチャーが比較的高く、ＤＢＰ吸油量が高いこと（１２０〜２８０ｍｌ／１００ｇ）、燃焼反応停止工程に水による急冷工程を含まないのでカーボンブラックの黒鉛化度が高いことが特徴である。
【００１５】
カーボンブラックのシリコーンポリマーへの配合性については、アセチレンブラックが製法上、黒鉛化度が高く、特にカーボンブラック表面にグラファイト結晶部が形成されるため、シリコーン系ポリマーとはなじみが悪く、配合性が悪い。従って、アセチレンブラックのシリコーンポリマーへの配合性は、混練不足の場合、ゴムコンパウンドがまとまりにくく、また強く混練すると強い剪断力によりゴムコンパウンドに粘着性が発生してしまう。
【００１６】
未架橋ゴムコンパウンドの粘着性は、ゴム加工時の重要な項目であり、２本ロールに粘着して架橋剤の分散性が悪化したり、ポリエチレンシートにシーティング保管する場合にフィルムが剥離しにくい等の加工上の問題が発生する。
【００１７】
一方、ファーネスブラックは、製法上、ストラクチャーが低く、従ってファーネスブラックで導電化するにはカーボン添加量を多く添加する必要があり、カーボンブラックを導電発現レベルの充填量にまで単独で混練し、コンパウンディングすることが難しく、また多くのカーボンブラックを添加することでアセチレンブラック同様に大きな剪断力がかかり、同じくゴムコンパウンドに大きな粘着性が発生してしまう。
【００１８】
本発明者等は、このＭＭＭ  Ｐｒｏｃｅｓｓ法で製造されるカーボンブラックを配合することにより、アセチレンブラックと同様あるいは少ないカーボン添加量で高い導電性を達成でき、かつ、配合した未架橋ゴムコンパウンドが粘着性の少ない加工性に優れることを新たに見出したものである。
【００１９】
次に、本発明で使用するカーボンブラックはＢＥＴ比表面積が５０〜２００ｍ2／ｇであることを要件とする。ここで、ＢＥＴ比表面積とは、カーボンブラック単位質量（ｇ）当たりの表面積（ｍ2）で示されるものである。
本発明のカーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、５０〜２００ｍ2／ｇであり、好ましくは５０〜１００ｍ2／ｇある。ＢＥＴ比表面積が大きいカーボンブラックは導電性が高く少量で導電性が発現し易いが、ポリマーへの配合性が悪くコンパウンディングが難しくなる。
【００２０】
また、本発明においては、このカーボンブラックのＤＢＰ吸油量の値を１２０〜２８０ｍｌ／１００ｇに規定するものである。ＤＢＰ吸油量とは、カーボンブラックの各粒子間の化学的、物理的結合による複雑な凝集であるストラクチャーの程度を表すもので、カーボンブラック１００ｇ当たりに包含される油のｍｌ数をいう。ここで、ＤＢＰとはジブチルフタレートである。
本発明のＤＢＰ吸油量の値１２０〜２８０ｍｌ／１００ｇは、ファーネスブラックのＤＢＰ吸油量６０〜１５０ｍｌ／１００ｇに比べてアセチレンブラックのＤＢＰ吸油量７０〜３００ｍｌ／１００ｇに近い値である。
上記のＤＢＰ吸油量は、好ましくは１２０〜２５０ｍｌ／１００ｇ、より好ましくは１５０〜２００ｍｌ／１００ｇであることが推奨される。ＤＢＰ吸油量が高い場合、ポリマー配合時に強い剪断力を与えるとストラクチャーが壊れて導電性の低下が著しく、またゴム硬化物の導電性の再現性に劣るものとなり、ＤＢＰ吸油量が小さいカーボンブラックは導電性を発現しにくく、多量添加の必要性が発生する。上記に記載のカーボンブラックの特性は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７「ゴム用カーボンブラック−基本特性−」に規定されている。
【００２１】
またカーボンブラックは、製法の違いや２次熱処置により黒鉛化（グラファイト化）することが知られている。この黒鉛化度を示す黒鉛層間距離ｄ（００２）とは、黒鉛化度を黒鉛の結晶性の指標としてＸ線回折法で求めた平均黒鉛層間距離ｄ（００２）によって示すことができ、ＭＭＭ  Ｐｒｏｃｅｓｓ法で製造されるカーボンブラックのｄ（００２）値は、おおよそ０．３４６〜０．３４９ｎｍであり、ファーネスブラックの０．３５０〜０．３５５ｎｍよりも小さく、アセチレンブラックの０．３４０〜０．３４４ｎｍよりも大きく、ちょうどその中間である。
【００２２】
このように種々の検討の結果、ＭＭＭ  Ｐｒｏｃｅｓｓ法によるカーボンブラックは、アセチレンブラックの高ストラクチャー及びファーネスブラックの高比表面積の特徴を備え、シリコーンポリマーに配合した場合、良好な導電性を得ることが可能である。また、黒鉛化度がアセチレンブラックとファーネスブラックの中間に位置することにより、シリコーンポリマーへの配合性に優れ、アセチレンブラックよりも低剪断力で容易に分散するので、カーボンブラック配合後のシリコーンゴムコンパウンドの粘着性が少なくなり、加工性に優れる導電性シリコーンゴムとなる。
【００２３】
また、本発明において、シリコーンゴム組成物へのカーボンブラックの配合量は、ポリシロキサンベースポリマーの重合度と得られるシリコーンゴム組成物の特性により任意に選ばれるものであり、特に限定はされないが、一般にはポリシロキサンベースポリマー１００質量部に対し１〜２００質量部、好ましくは５〜１００質量部の範囲で用いられる。
【００２４】
なお、本発明の特定の製造方法によって生産された特定の物性を有するカーボンブラックに、補強性や導電性の向上を目的として同一又は他種類のカーボンブラックの併用は任意であり、併用される導電性カーボンブラックの種類は特に限定されるものではないが、本発明においては、特にアセチレンブラックと配合することが好ましく、この場合、本発明の上記特定のカーボンブラックと、アセチレンブラックとの配合割合は、特定のカーボンブラック／アセチレンブラック＝１００／０〜１０／９０、特に１００／０〜３０／７０（質量比）であることが好ましい。アセチレンブラックが多すぎるとシート粘着や配合性が悪化する場合がある。なお、アセチレンブラックを併用する場合、上記特定のカーボンブラックとアセチレンブラックの割合は、質量比として９０／１０〜１０／９０であることが好ましい。
【００２５】
一方、本発明のシリコーンゴム組成物の主成分となるポリオルガノシロキサン組成物は、（ａ）オルガノポリシロキサンベースポリマーと、（ｂ）硬化剤と、必要に応じて各種添加剤等を配合し、均一に分散させたものである。このようなシリコーンゴム組成物に用いられる各種成分のうち、（ａ）オルガノポリシロキサンベースポリマーと（ｂ）硬化剤とは、ゴム状弾性体を得るための反応機構に応じて適宜選択されるものである。その反応機構としては、（１）有機過酸化物加硫剤による架橋方法、（２）付加反応による方法等が知られており、その反応機構によって、（ａ）成分と（ｂ）成分、即ち硬化用触媒もしくは架橋剤との好ましい組合せが決まることは周知である。
【００２６】
更に詳述すると、上記（ａ）のオルガノポリシロキサンとしては、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであり、下記平均組成式（１）で示されるものを主剤（ベースポリマー）として用いることができる。
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2                                  （１）
【００２７】
式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であり、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数である。ここで、上記Ｒ1で示される珪素原子に結合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基やシアノエチル基等が挙げられる。好ましくはＲ1の８０モル％以上がメチル基である。
【００２８】
この場合、Ｒ1のうち少なくとも２個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６である）であることが必要である。なお、アルケニル基の含有量は、全有機基（即ち、上記の非置換又は置換の一価炭化水素基）Ｒ1中０．０００１〜２０モル％、好ましくは０．００１〜１０モル％、特に０．０１〜５モル％程度とすることが好ましい。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中（即ち、分子鎖非末端）の珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよいが、少なくとも分子鎖両末端の珪素原子に結合したアルケニル基を含有するものが好ましい。
【００２９】
重合度については特に制限はなく、常温で液状のものから生ゴム状のものまで使用でき、通常、平均重合度が５０〜３０，０００、好ましくは１００〜２０，０００、より好ましくは１００〜１０，０００程度のものが好適に使用されるが、本発明においては、導電性の点から、上記ポリシロキサンベースポリマーは、その重合度が１，０００以上のもの、いわゆるミラブル型と称するものが好ましい。これは、混合時の剪断応力が適度であるために、配合によって前述の効果がより発揮されるものと推察される。
【００３０】
また、このオルガノポリシロキサンの構造は、基本的には主鎖が、例えば、ジメチルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチルトリフルオロプロピルシロキサン単位、ビニルメチルシロキサン単位等のジオルガノシロキサン単位（Ｒ12ＳｉＯ2/2）の繰り返しからなり、分子鎖両末端が、例えば、トリメチルシロキシ基、ビニルジメチルシロキシ基、ジビニルメチルシロキシ基、トリビニルシロキシ基、ビニルジフェニルシロキシ基、ビニルメチルフェニルシロキシ基、フェニルジメチルシロキシ基、ジフェニルメチルシロキシ基等のトリオルガノシロキシ基（Ｒ13ＳｉＯ1/2）で封鎖された直鎖状構造を有するが、部分的には分岐状の構造、環状構造などであってもよい。
【００３１】
（ｂ）硬化剤としては、上記（１）の架橋方法を適用する場合においては、ベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、クミル−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等の各種の有機過酸化物加硫剤が用いられ、特に低い圧縮永久歪みを与えることから、ジクミルペルオキシド、クミル−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドが好ましい。なお、これらの有機過酸化物加硫剤は、１種又は２種以上の混合物として用いられる。
【００３２】
（ｂ）成分の硬化剤である有機過酸化物の配合量は、（ａ）成分のポリシロキサンベースポリマー１００質量部に対し、０．０５〜１５質量部の範囲が好ましい。有機過酸化物の配合量が０．０５質量部未満では加硫が十分に行われないおそれがあり、１５質量部を超えて配合してもそれ以上の格別な効果がないばかりか、得られたシリコーンゴムの物性に悪影響を与える場合がある。
【００３３】
一方、上記（２）の付加反応による架橋方法を適用する場合、硬化剤としては、
（ｉ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合する水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（ｉｉ）付加反応触媒
の組合せが用いられる。
【００３４】
ここで、（ｉ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（２）
Ｒ2bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2                        （ｉｉ）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価炭化水素基である。またｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数である。）
で示され、一分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上（通常、３〜２００個程度）、より好ましくは３〜１００個の珪素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を有するものが使用できる。
【００３５】
この珪素原子結合水素原子は、分子鎖末端の珪素原子に結合したものであっても、分子鎖途中（分子鎖非末端）の珪素原子に結合したものであっても、これらの両方に結合したものであってもよい。
【００３６】
ここで、Ｒ2としては、式（１）中のＲlと同様の基を挙げることができるが、好ましくはアルケニル基等の脂肪族不飽和結合を有さないものがよい。
【００３７】
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体などやこれらの例示化合物において、メチル基の一部又は全部をエチル基、プロピル基等の他のアルキル基、フェニル基等のアリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などで置換したもの等が挙げられる。
【００３８】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、一分子中の珪素原子の数（又は重合度）は２〜１，０００、好ましくは３〜５００、特に好ましくは３〜３００程度のものを使用することができる。
【００３９】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（ａ）成分のオルガノポリシロキサンベースポリマー１００質量部に対して０．１〜５０質量部、特に０．３〜３０質量部とすることが好ましい。
【００４０】
また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（ａ）成分中のアルケニル基１個に対し、架橋剤中のケイ素原子に結合した水素原子が０．５〜４．０個となるような量が好ましく、更に好ましくは１．０〜３．０個となるような量である。水素原子の量が０．５個未満である場合は、組成物の硬化が十分に進行せずに、硬化後の組成物の硬さが低くなる場合があり、また水素原子の量が４．０個を超えると硬化後の組成物の物理的性質と耐熱性が低下する場合がある。
【００４１】
（ｉｉ）成分の付加反応触媒は、（ａ）成分中のアルケニル基と（ｉ）成分中のＳｉＨ基とのヒドロシリル化付加反応を促進するための触媒であり、この付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属触媒が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができるが、（ａ）成分のベースポリマーに対し、白金元素量（質量換算）で１〜１，０００ｐｐｍの範囲となる量が好ましい。硬化用触媒の配合量が白金元素量として１ｐｐｍ未満では、十分に硬化が進行しないおそれがあり、また１，０００ｐｐｍを超えても特に硬化速度の向上等が期待できない。
【００４２】
なお、本発明の導電性シリコーンゴム組成物には、充填剤、顔料、耐熱性向上剤、難燃剤等を随時付加的に配合してもよく、本発明の効果を損なわない範囲で他のポリオルガノシロキサンを併用してもよい。このようなものとしては、通常、煙霧質シリカ、沈澱法シリカ、けいそう土等の補強性充填剤、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウムや金属ニッケル粉末等の他の無機導電材料、マイカ、クレイ、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、炭酸カルシウム、水酸化セリウム、ガラスビーズ、ポリジメチルシロキサン、アルケニル基含有ポリシロキサン、ポリオルガノシルセスキオキサン、シリコーンゴムパウダーなどの増量剤、離型剤などを添加することも任意とされる。
【００４３】
また、重合度が１００以下の低分子量シロキサン、シラノール基含有シラン、アルコキシ基含有シラン等を分散助剤として添加してもよい。
【００４４】
また、本発明のシリコーンゴム組成物を難燃性、耐火性にするために、白金含有材料、白金化合物と二酸化チタン、白金と炭酸マンガン、白金とγ−Ｆｅ2Ｏ3、フェライト、マイカ、ガラス繊維、ガラスフレークなど通常のシリコーンゴム組成物の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲内において適宜配合することができる。
【００４５】
本発明に係るシリコーンゴム組成物は、上記した成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練り機を用いて均一に混合して、必要に応じ加熱処理を施すことにより得ることができるが、この場合、例えば、オルガノポリシロキサン、補強性シリカとしての微粉状シリカ系充填剤等を予め混合してベースコンパウンドを調製しておき、これに上記カーボンブラック粉を同様にゴム混練機で混合して調製してもよく、更には硬化剤を添加、混合しても差し支えない。
【００４６】
このようにして得られた導電性シリコーンゴム組成物は、金型加圧成形など、通常シリコーンが成型される種々の成形法によって必要とされる用途に成型することができ、その成型条件は特に限定されないが、１００〜４００℃で５秒〜１時間の範囲が好ましい。また成型後に２次加硫する場合においては１５０〜２５０℃で１〜３０時間の範囲で２次加硫することが好ましい。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明について実施例を示して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記例中における「部」は全て「質量部」を示すものとする。
【００４８】
［実施例１］
ジメチルシロキサン単位９９．８２５モル％及びメチルビニルシロキサン単位０．１５モル％からなり、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基０．０２５モル％で封鎖され、平均重合度が８，０００であるオルガノポリシロキサン１００部に、カーボンブラックとして、ＢＥＴ比表面積６５ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１９０ｍｌ／１００ｇ、黒鉛化度ｄ（００２）が０．３４７ｎｍのカーボンブラックＡ（ＴＩＭＣＡＬ（株）製、商品名「ＥＮＳＡＣＯ  ２５０Ｇ」）６０部をニーダーに仕込み、混練を行った後、更に架橋剤として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．５部を仕込み、均一に混合してシリコーンゴム組成物を得た。
【００４９】
［実施例２］
カーボンブラックとして、カーボンブラックＡ（ＴＩＭＣＡＬ（株）製、商品名「ＥＮＳＡＣＯ  ２５０Ｇ」）５０部及びＢＥＴ比表面積６９ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１２５ｍｌ／１００ｇ、黒鉛化度ｄ（００２）が０．３４２ｎｍのアセチレンブラックＣ（電気化学工業（株）製、商品名デンカブラック粒状品）を１０部の割合に変更して添加混合した以外は、実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を得た。
【００５０】
［実施例３］
カーボンブラックとして、カーボンブラックＡ（ＴＩＭＣＡＬ（株）製、商品名「ＥＮＳＡＣＯ  ２５０Ｇ」）を１０部、及びアセチレンブラックＣ（電気化学工業（株）製、商品名デンカブラック粒状品」を５０部の割合で併用した以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を得た。
【００５１】
［実施例４］
カーボンブラックとして、ＢＥＴ比表面積５５ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１５５ｍｌ／１００ｇ、黒鉛化度ｄ（００２）が０．３４７ｎｍのカーボンブラックＢ（ＴＩＭＣＡＬ（株）製、商品名「ＥＮＳＡＣＯ  ２１０Ｇ」）６０部を添加した以外は、実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を得た。
【００５２】
［比較例１］
カーボンブラックとして、カーボンブラックＡを用いず、アセチレンブラックＣを単独（６０部）で使用して、上記実施例１と同様にして比較用のシリコーンゴム組成物を得た。
【００５３】
［比較例２］
カーボンブラックＡに代えて、ＢＥＴ比表面積２５４ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１７４ｍｌ／１００ｇ、黒鉛化度ｄ（００２）が０．３５４ｎｍのファーネスブラックＤ（ＣＡＢＯＴ社製、商品名「Ｖｕｌｃａｎ  ＸＣ７２」）を用いて上記実施例１と同様にして比較用のシリコーンゴム組成物を得た。
【００５４】
［比較例３］
カーボンブラックＡに代えて、ＢＥＴ比表面積５０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１８０ｍｌ／１００ｇ、黒鉛化度ｄ（００２）が０．３５２ｎｍのファーネスブラックＥ（三菱化学（株）製、商品名「三菱＃３０５０Ｂ」）を用いて上記実施例１と同様にして比較用のシリコーンゴム組成物を得た。
【００５５】
得られたシリコーンゴムコンパウンドを用いて試験用シートを加圧成型にて作製した。成型温度は１６５℃／１０分、成型圧力は３５ｋｇｆ／ｃｍ2であった。シートは二次加硫として２００℃、４時間の熱空気加硫を行い、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に準じて可塑度、シート硬さ、導電性について測定した。
また、加工性の評価としてポリエチレンシートヘの粘着性試験を行った。この試験は、ゴムコンパウンドヘ架橋剤を添加する工程を想定したもので、２００ｇの前記ゴムコンパウンドを２ｍｍ間隔の二本ロールにて３０分間練り返しを行いながら混練後、２ｍｍ厚にシーティングを行った。その後、前記２ｍｍ厚ゴムコンパウンドを表面エタノール洗浄済み軟質ポリエチレンシート（０．１ｍｍ）に挟み、６０℃／１０分、成型圧力は１０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で１ｍｍ厚み枠を使用して半分の厚みにつぶした。つぶした１ｍｍ厚の未架橋シートは３０分放置冷却した後にポリエチレンシートをゴムよりはがしてポリエチレンシート側に粘着したシリコーンゴムコンパウンドの量を測定した。粘着の程度はポリエチレンシート１００ｃｍ3あたりに付着したゴムコンパウンド量（ｇ／１００ｃｍ3）で評価した。ポリエチレンシートに全く粘着しないときの値は０ｇ／１００ｃｍ3である。
これらの測定結果を表１に示す。また、実施例及び比較例にて使用したカーボンブラックの比表面積、ＤＢＰ吸油量、黒鉛層間距離を表２に示す。
【００５６】
【表１】
2007186544.tif 000002
【００５７】
【表２】
2007186544.tif 000003
【００５８】
表１の結果より、本発明の導電性シリコーンゴム組成物（実施例）は、導電性に優れ、また混練強度を上げて強練りしてもゴムコンパウンドに粘着感がなく、２本ロール加工性が容易で、かつポリエチレンシートに挟んで未架橋ゴムを保管してもシート粘着（シートヘのゴム移り）が少ない加工性の良いものであることがわかる。