(57)【要約】【課題】電子写真感光体用塗布液についての溶媒の含有比率や組成を、短時間でかつ正確に検査するための上記塗布液の検査方法と、その検査結果に基づいて、上記塗布液を所定の組成に調整し、管理するための管理方法と、浸漬塗布法により、品質が一定な電子写真感光体を製造するための電子写真感光体の製造方法と、を提供すること。【解決手段】２種以上の溶媒と固形分とを含む電子写真感光体用塗布液の吸光度を赤外分光分析により測定し、その測定値に基づいて、上記２種以上の溶媒の含有比率を検査する。また、上記塗布液の粘度を測定し、上記２種以上の溶媒の含有比率と、粘度の測定値とに基づいて、上記塗布液の組成を検査し、その検査結果に基づいて、上記塗布液の組成を調整、管理する。さらに、こうして管理された上記塗布液を用いて、浸漬塗布法により、電子写真感光体を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の溶媒と固形分とを含む電子写真感光体用塗布液の吸光度を、赤外分光分析により測定し、前記吸光度の測定値に基づいて、前記電子写真感光体用塗布液における２種以上の溶媒の含有比率を検査することを特徴とする、電子写真感光体用塗布液の検査方法。
【請求項２】
前記吸光度を、互いに異なる２以上の波長で測定することを特徴とする、請求項１に記載の電子写真感光体用塗布液の検査方法。
【請求項３】
前記２種以上の溶媒が、互いに非共沸混合溶媒を組成する溶媒の組合せであることを特徴とする、請求項１または２に記載の電子写真感光体用塗布液の検査方法。
【請求項４】
２種以上の溶媒と固形分とを含む電子写真感光体用塗布液の粘度を測定し、
請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体用塗布液の検査方法により検査された前記電子写真感光体用塗布液における２種以上の溶媒の含有比率と、前記粘度の測定値とに基づいて、前記電子写真感光体用塗布液の組成を検査することを特徴とする、電子写真感光体用塗布液の検査方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体用塗布液の検査方法により検査された前記電子写真感光体用塗布液の２種以上の溶媒の含有比率と、請求項４に記載の電子写真感光体用塗布液の検査方法において測定された前記電子写真感光体用塗布液の粘度と、に基づいて、前記電子写真感光体用塗布液の組成を検査し、
次いで、前記電子写真感光体用塗布液の組成の検査結果に基づいて、前記２種以上の溶媒および前記固形分の少なくともいずれか１の成分を補充し、前記電子写真感光体用塗布液の組成を調整、管理することを特徴とする、電子写真感光体用塗布液の管理方法。
【請求項６】
請求項５に記載の電子写真感光体用塗布液の管理方法により管理された電子写真感光体用塗布液を用いて、浸漬塗布法により、電子写真感光体を製造することを特徴とする、電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体形成用塗布液の検査方法および管理方法と、その検査方法および管理方法により検査および管理された電子写真感光体用塗布液を用いる電子写真感光体の製造方法とに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタおよびこれらの機能を複合化したデジタル画像複合機などの電子写真装置に用いられる電子写真感光体（以下、単に「感光体」という場合がある。）は、有機材料を使用する有機感光体が主流である。
有機感光体は、一般に、導電性基体上に、下引き層、感光層、保護層などの各種の層を備えており、これらの層は、通常、各層に必要な成分が適切な溶媒に溶解または分散された塗布液を、導電性基体上に順次塗布し、乾燥させることにより、形成されている。
【０００３】
また、近年、有機感光体の製造方法としては、上記塗布液が収容された塗布槽に導電性基体を浸漬し、乾燥させることにより、導電性基体上に感光層などの層を形成する、いわゆる浸漬塗布法が、採用されつつある。
しかし、浸漬塗布法では、導電性基体を浸漬させるために、上記塗布液を収容する塗布槽が開放系であることから、上記塗布液からの溶媒の揮散によって、経時的に上記塗布液の組成変化を生じることがある。また、上記塗布液の組成変化に伴って、導電性基体上に形成される感光層などの物性（例えば、厚み、硬さ、平滑性、含有成分の濃度など。）にムラが生じ、有機感光体の品質が低下するおそれがある。
【０００４】
一方、特許文献１には、熱分解ガスクロマトグラフィにより塗布液中の分析対象成分のピーク面積比を求め、成分比率および水分含有量が既知である塗布液中の分析対象成分のピーク面積比と比較して、上記塗布液中の分析対象成分の比率および／または水分含有量を求めることを特徴とする、電子写真感光体用塗布液の検査方法が記載されている。
特許文献２には、基体を塗料液中に浸漬することにより、基体上に皮膜を形成する電子写真感光体の製造方法において、塗料液の粘度を随時測定し、その測定値と設定値との偏差値に応じて塗料液の溶媒を添加し、塗料液の粘度を所定値に制御する方法が記載されている。
【０００５】
特許文献３には、塗布液に被塗布物を浸漬し、薄膜を形成する薄膜形成装置において、塗布液貯蔵タンク内での塗布液の濃度変化を比重計により検出する液濃度検出手段が記載されている。
また、特許文献４には、塗工槽中に導電性支持体を浸漬し、光導電性塗料を塗布する電子写真感光体の製造装置において、塗工槽に供給される直前の光導電性塗料の不揮発分を測定し、その測定値を基に不揮発分を一定に制御する密度演算機能付き質量流量計が記載されている。
【特許文献１】特開２００１−０１３１２２号公報
【特許文献２】特開平２−１３１２４１号公報
【特許文献３】特公昭５７−４１９８６号公報
【特許文献４】特開平７−２０９８８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の検査方法は、電子写真感光体用塗布液を連続的に検査できるものの、分析対象成分の分析に際し、長時間を要することから、塗布液の組成をリアルタイムで検査することが困難である。
また、例えば、電子写真感光体用塗布液の一例としての感光層形成用塗布液には、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの不揮発性の固形分を、十分に溶解または分散させつつ、感光層形成時にある程度の溶媒が早期に揮散され、しかも、感光層を平滑にするために、塗布後にセルフレベリング効果を生じさせやすいことが求められており、これらの観点より、一般には、溶媒として２種以上の揮発性溶媒の混合溶媒が用いられている。
【０００７】
しかし、このような場合において、特許文献２〜４に記載されているように、単に、上記塗布液の比重（密度）または粘度のいずれか一方の測定値のみに基づいて、上記固形分の含有比率や上記混合溶媒の混合比率を検査したのでは、上記塗布液の組成変化を正確に検査し、管理することは困難である。
本発明の目的は、電子写真感光体用塗布液についての２種以上の溶媒の含有比率や組成を、短時間でかつ正確に検査するための電子写真感光体用塗布液の検査方法と、その検査結果に基づいて、電子写真感光体用塗布液を所定の組成に調整し、管理するための管理方法と、を提供することにある。
【０００８】
また、本発明の他の目的は、浸漬塗布法により、品質が一定な電子写真感光体を製造することのできる電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明の第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法は、２種以上の溶媒と固形分とを含む電子写真感光体用塗布液の吸光度を、赤外分光分析により測定し、前記吸光度の測定値に基づいて、前記電子写真感光体用塗布液における２種以上の溶媒の含有比率を検査することを特徴としている。
上記本発明の第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法によれば、上記電子写真感光体用塗布液の溶媒の揮散により、２以上の溶媒の含有比率に変動が生じた場合に、電子写真感光体用塗布液の吸光度の測定値に基づいて、上記電子写真感光体用塗布液の２種以上の溶媒についての含有比率を、短時間でかつ正確に検査することができる。
【００１０】
本発明の第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法では、前記吸光度を、互いに異なる２以上の波長で測定することが好適であり、また、前記２種以上の溶媒が、互いに非共沸混合溶媒を組成する溶媒の組合せであることが好適である。
電子写真感光体用塗布液の吸光度を、互いに異なる２以上の波長で測定することにより、電子写真感光体用塗布液の２種以上の溶媒についての含有比率を、より一層正確に求めることができる。
【００１１】
上記目的を達成するために、本発明の第２の電子写真感光体用塗布液の検査方法は、２種以上の溶媒と固形分とを含む電子写真感光体用塗布液の粘度を測定し、前記電子写真感光体用塗布液の検査方法により検査された前記電子写真感光体用塗布液における２種以上の溶媒の含有比率と、前記粘度の測定値とに基づいて、前記電子写真感光体用塗布液の組成を検査することを特徴としている。
【００１２】
上記本発明の第２の電子写真感光体用塗布液の検査方法によれば、電子写真感光体用塗布液の吸光度の測定値に基づいて、上記電子写真感光体用塗布液における２種以上の溶媒の含有比率を、短時間でかつ正確に検査することができ、さらに、２種以上の溶媒の含有比率の検査結果と、電子写真感光体用塗布液の粘度の測定結果とに基づいて、上記電子写真感光体用塗布液の組成を、短時間でかつ正確に検査することができる。
【００１３】
上記目的を達成するために、本発明の電子写真感光体用塗布液の管理方法は、前記本発明の第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法により検査された前記電子写真感光体用塗布液の２種以上の溶媒の含有比率と、前記本発明の第２の電子写真感光体用塗布液の検査方法において測定された前記電子写真感光体用塗布液の粘度と、に基づいて、前記電子写真感光体用塗布液の組成を検査し、次いで、前記電子写真感光体用塗布液の組成の検査結果に基づいて、前記２種以上の溶媒および前記固形分の少なくともいずれか１の成分を補充し、前記電子写真感光体用塗布液の組成を調整、管理することを特徴としている。
【００１４】
本発明の電子写真感光体用塗布液の管理方法によれば、上記本発明の第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法により、電子写真感光体用塗布液における２種以上の溶媒の含有比率を、短時間でかつ正確に検査することができ、さらに、上記２種以上の溶媒の含有比率と、上記本発明の第２の電子写真感光体用塗布液の検査方法において測定された粘度の測定結果とにより、上記電子写真感光体用塗布液の組成を、短時間でかつ正確に求めることができることから、電子写真感光体用塗布液の組成を効率よくかつ正確に調整、管理することができ、一定の組成を維持させることができる。
【００１５】
上記目的を達成するために、本発明の電子写真感光体の製造方法は、上記本発明の電子写真感光体用塗布液の管理方法により管理された電子写真感光体用塗布液を用いて、浸漬塗布法により、電子写真感光体を製造することを特徴としている。
本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、本発明の電子写真感光体用塗布液の管理方法によって、その組成が一定となるように維持された電子写真感光体用塗布液が用いられることから、導電性基体上に形成される感光層などの層の物性（例えば、層の厚み、硬さ、層の平滑性、層中の含有成分の濃度など。）が均一で、品質が一定な電子写真感光体を、浸漬塗布法により製造することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法および管理方法によれば、電子写真感光体用塗布液における２種以上の溶媒の含有比率を、短時間でかつ正確に検査することができ、また、２種以上の溶媒の含有比率の検査結果と、電子写真感光体用塗布液の粘度の測定結果とに基づいて、電子写真感光体用塗布液の組成を短時間で正確に検査し、かつ、効率よく正確に調整、管理することができる。
【００１７】
また、上記の検査方法および管理方法により検査および管理された電子写真感光体用塗布液を用いた本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、浸漬塗布法により、高品質の電子写真感光体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
図１は、電子写真感光体用塗布液を塗布するための浸漬型塗布装置の一例を示す概略装置構成図である。
浸漬塗布法による電子写真感光体の製造には、例えば、図１に示す浸漬型塗布装置１０が用いられる。
浸漬型塗布装置１０は、下引き層、感光層、保護層などの、電子写真感光体を形成する各種の層に対応する電子写真感光体用塗布液（以下、単に「塗布液」という場合がある。）１１を収容する塗布槽１２と、塗布液１１を貯留する攪拌槽１３と、オーバーフローにより塗布槽１２から流出した塗布液１１を回収し、攪拌槽１３へ流入させる流出液回収路１４と、攪拌槽１３で攪拌された塗布液１１を、再び塗布槽１２へ流入させるためのポンプ１５および再流入路１６と、を備えている。
【００１９】
攪拌槽１３は、その内部に、塗布液１１を攪拌するための攪拌翼１９を備えており、さらに、攪拌槽１３に対し、塗布液１１の第１の溶媒を補充するための第１の溶媒補充経路２０と、塗布液１１の第２の溶媒を補充するための第２の溶媒補充経路２１と、別途調製された塗布液１１を補充するための塗布液補充経路２２とを備えている。
また、攪拌槽１３は、攪拌槽１３内での塗布液１１の粘度を測定するための粘度計（プローブ）１７を備えており、さらに、攪拌槽１３に連設する暗室２６を備えている。
【００２０】
暗室２６内は、流路２７を通じて、攪拌槽１３内の塗布液１１が行き来でき、攪拌槽１３内と暗室２６内とで、塗布液１１の状態（例えば、固形分の分散状態）が均一になるように設定されている。また、暗室２６内には、塗布液１１の吸光度を測定するための赤外分光分析計１８が備えられている。
制御部２３は、例えば、図示しないＣＰＵ、ＲＯＭ、ＲＡＭ、粘度計１７の解析部、赤外分光分析計の解析部などを備えている。
【００２１】
塗布液１１の粘度を測定するための粘度計１７としては、例えば、ねじれ振動式粘度計、音叉振動式粘度計などの振動式粘度計や、例えば、回転式粘度計などが挙げられる。なかでも、塗布液１１の粘度をリアルタイムで検査するという観点より、好ましくは、インライン分析により、攪拌槽１３中の塗布液１１の粘度を測定可能な、ねじれ振動式粘度計や音叉振動式粘度計が挙げられる。
【００２２】
塗布液１１の吸光度を測定するための赤外分光分析計１８としては、特に限定されないが、塗布液１１の吸光度をリアルタイムで検査するという観点より、好ましくは、インライン分析により、攪拌槽１３中の塗布液１１の吸光度を測定可能なタイプの赤外分光分析計が挙げられる。
また、赤外分光分析は、測定の感度を高めるという観点より、好ましくは、近赤外またはその近傍の波長領域での測定が好ましく、これに限定されないが、測定波長は、１０００〜３３００ｎｍであることが好ましい。また、赤外分光分析は、吸収、透過、反射などの分析形式の中でも特に、測定の感度を高めるという観点より、反射分光によるものであることが好ましい。すなわち、赤外分光分析は、特に好ましくは、近赤外反射分光分析である。
【００２３】
第１の溶媒補充経路２０および第２の溶媒補充経路２１から攪拌槽１３への第１および第２の溶媒の補充は、粘度計１７による塗布液１１の粘度の測定結果や、赤外分光分析計１８による塗布液１１の吸光度の測定結果に基づいて、制御部２３において制御される。また、別途調製された塗布液１１の攪拌槽１３への補充は、粘度計１７や赤外分光分析計１８による測定結果や、塗布槽１２および攪拌槽１３中での塗布液１１の液量に基づいて、制御部２３において制御される。
【００２４】
制御部２３内の粘度計１７の解析部は、攪拌槽１３内での塗布液１１に浸漬されている粘度計１７のプローブで検知された情報を解析して、これにより、塗布液１１の粘度を決定する。また、制御部２３内の赤外分光分析計の解析部は、暗室２６内の塗布液１１に対して赤外分光分析計１８で検知された情報を解析し、これにより、塗布液１１の吸光度を決定する。
【００２５】
制御部２３のＲＯＭは、例えば、第１の溶媒補充経路２０から攪拌槽１３への塗布液１１の溶媒の補充処理、第２の溶媒補充経路２１から攪拌槽１３への塗布液１１の溶媒の補充処理、塗布液補充経路２２から攪拌槽１３への塗布液１１の補充処理などを制御するためのプログラムを格納するための装置である。制御部２３のＲＡＭは、上記ＲＯＭに格納されたプログラムを実行するために、粘度計１７および赤外分光分析計１８により測定された測定結果を一時的に格納する装置である。また、制御部２３のＣＰＵは、上記ＲＡＭに格納された測定結果に基づいて、第１の溶媒補充経路２０から攪拌槽１３への塗布液１１の溶媒の補充処理、第２の溶媒補充経路２１から攪拌槽１３への塗布液１１の溶媒の補充処理、塗布液補充経路２２から攪拌槽１３への塗布液１１の補充処理などの実行条件を決定し、上記ＲＯＭに格納された制御プログラムを実行して、各上記処理を制御させる。
【００２６】
図１に示す浸漬型塗布装置１０を用いて、下引き層、感光層、保護層などの層を形成するには、例えば、図１に示す円筒状の導電性基体２４を、塗布槽１２中の塗布液１１に浸漬して引き上げ、導電性基体２４の表面に付着した塗布液１１を乾燥させればよい。
上記第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法では、２種以上の溶媒と固形分とを含む電子写真感光体用塗布液の吸光度が、赤外分光分析により測定され、上記吸光度の測定値に基づいて、上記電子写真感光体用塗布液における２種以上の溶媒の含有比率が検査される。
【００２７】
また、上記第２の電子写真感光体用塗布液の検査方法では、２種以上の溶媒と固形分とを含む電子写真感光体用塗布液の粘度が測定され、上記第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法により検査された、上記電子写真感光体用塗布液における２種以上の溶媒の含有比率と、上記粘度の測定値とに基づいて、上記電子写真感光体用塗布液の組成が検査される。
【００２８】
上記第１および第２の電子写真感光体用塗布液の検査方法を適用することのできる塗布液としては、電子写真感光体の導電性基体上に形成される層に応じて、例えば、下引き層用塗布液、感光層用塗布液、保護層用塗布液などが挙げられる。
下引き層用塗布液は、電子写真感光体の任意の層である下引き層を形成するための塗布液であって、上記検査方法が適用される下引き層用塗布液としては、例えば、２種以上の溶媒と、固形分としての樹脂と、必要に応じて、金属酸化物の微粉末などを含有する塗布液が挙げられる。
【００２９】
下引き層用塗布液の溶媒としては、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）などのアルコール類、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテルなどのエーテル類、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジアセテートなどのグリコール類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素、例えば、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、例えば、クロロベンゼン、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられ、これら溶媒は、２種以上を混合して用いられる。
【００３０】
すなわち、下引き層用塗布液の溶媒は、上記例示の溶媒から選択される２種以上の溶媒からなる混合溶媒、好ましくは、上記例示の溶媒から選択される２種の溶媒からなる混合溶媒が用いられる。
上記２種以上の溶媒は、下引き層用塗布液（電子写真感光体用塗布液）の吸光度の測定値に基づいて、上記２種以上の溶媒の含有比率を正確に検査するためにも、互いに非共沸混合溶媒を組成する溶媒の組合せであることが好適である。２種以上の溶媒が、互いに非共沸混合溶媒を組成する場合は、溶媒の自然蒸発、揮散により、混合溶媒の組成に変化が生じることから、吸光度の測定値を用いて、２種以上の溶媒の含有比率を容易に検査することができる。なお、混合溶媒が、３種以上の溶媒から形成されるときは、３種以上の溶媒全てが、相互に比共沸混合溶媒を組成する溶媒であることが好ましい。
【００３１】
上記例示の溶媒のうち、互いに非共沸混合溶媒を組成する２種以上の溶媒の組合せとしては、例えば、メタノールとブタノール（各種異性体を含む。）との組合せ、ＴＨＦとＰＧＭとの組合せ、トルエンとＴＨＦとの組合せ、１，３−ジオキソランとトルエンとの組合せなどが挙げられる。
下引き層用塗布液の固形分としての樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール類、カゼイン類、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性樹脂、例えば、共重合ナイロン類、メトキシメチル化ナイロン類のアルコール可溶性樹脂、例えば、ポリウレタン類、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、アルキド−メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂などの、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。これら樹脂は、単独で、または２種以上混合して用いられる。また、下引き層の表面には、感光層用塗布液の塗布によって感光層が形成されることから、上記例示の樹脂のなかでも、特に、感光層用塗布液の溶媒に対する耐性に優れた樹脂であることが望ましい。
【００３２】
下引き層用塗布液の固形分としての金属酸化物の微粉末は、下引き層へのモアレ模様の発生の防止、電子写真感光体の残留電位の低減などを目的として配合される成分であって、例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどの微粉末が挙げられる。これら金属酸化物の微粉末は、単独で、または、２種以上混合して用いられる。
【００３３】
感光層用塗布液は、電子写真感光体の必須の層である感光層を形成するための塗布液であって、上記検査方法が適用される感光層用塗布液としては、例えば、２種以上の溶媒と、固形分としてのバインダ樹脂、感光性材料などを含有する塗布液が挙げられる。
感光層用塗布液の溶媒としては、下引き層用塗布液の溶媒として例示したのと同じ溶媒が挙げられ、これら溶媒は、２種以上を混合して用いられる。
【００３４】
すなわち、感光層用塗布液の溶媒には、上記例示の溶媒から選択される２種以上の溶媒からなる混合溶媒、好ましくは、上記例示の溶媒から選択される２種の溶媒からなる混合溶媒が用いられる。
上記２種以上の溶媒は、感光層用塗布液（電子写真感光体用塗布液）の吸光度の測定値に基づいて、上記２種以上の溶媒の含有比率を正確に検査するためにも、上述したのと同様に、互いに非共沸混合溶媒を組成する溶媒の組合せであることが好適である。互いに非共沸混合溶媒を組成する２種以上の溶媒の組合せとしては、上記した組合せと同じ組合せが挙げられる。
【００３５】
上記感光層用塗布液の固形分としてのバインダ樹脂や感光性材料は、感光層の種類に合わせて適宜選択される。また、感光性材料としては、例えば、単層型感光層用塗布液では、電荷発生剤および電荷輸送剤が挙げられ、電荷発生層用塗布液では、電荷発生剤が挙げられ、電荷輸送層用塗布液では、電荷輸送剤（正孔輸送剤および／または電子輸送剤）が挙げられる。
【００３６】
バインダ樹脂としては、上記した感光層の種類に合わせて、適宜選択されるが、一般的には、例えば、ポリアミド類、ポリウレタン類、エポキシ系樹脂、ポリケトン類、ポリカーボネート類、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルブチラール類、ポリビニルアセタール類、ポリビニルホルマール類、ポリビニルケトン類、ポリスチレン類、ポリスルホン類、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類、ポリアクリルアミド類、ポリビニルベンザール類、ポリエステル類、フェノキシ系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリ酢酸ビニル類、ポリフェニレンオキシド類、ポリビニルピリジン類、セルロース系樹脂、カゼイン類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらバインダ樹脂は、単独で、または、２種以上を混合して用いられる。
【００３７】
電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、例えば、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料、多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン系顔料、ナフトキノン系顔料、シアニン系顔料、アゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、ジチオケトピロロピロール系顔料、スクアライン系顔料、トリスアゾ系顔料、インジゴ系顔料、アズレニウム系顔料、シアニン系顔料、ピリリウム塩類、アンサンスロン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられる。これら電荷発生剤は、単独で、または、２種以上を混合して用いられる。
【００３８】
電荷輸送剤のうち、正孔輸送剤としては、例えば、トリアリールアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン系化合物、スチリル系化合物（例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなど。）、オキサジアゾール系化合物（例えば、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなど。）、カルバゾール系化合物（例えば、ポリビニルカルバゾールなど。）、ピラゾリン系化合物（例えば、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなど。）、有機ポリシラン化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物などが挙げられる。これら正孔輸送剤は、単独で、または、２種以上を混合して用いられる。
【００３９】
電荷輸送剤のうち、電子輸送剤としては、例えば、ベンゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ジナフトキノン系化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、ジニトロアントラキノン系化合物、アゾキノン系化合物などが挙げられる。これら電子輸送剤は、単独で、または、２種以上を混合して用いられる。
【００４０】
また、感光層用塗布液には、固形分として、さらに、増感剤、分散剤などの、種々の配合剤を含有していてもよい。
保護層用塗布液は、電子写真感光体の任意の層である保護層を形成するための塗布液であって、上記検査方法が適用される保護層用塗布液としては、例えば、２種以上の溶媒と、固形分としての樹脂と、必要に応じて、例えば、フィラー、ヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造の両構造を有する化合物などを含有する塗布液が挙げられる。
【００４１】
保護層用塗布液の溶媒としては、下引き層用塗布液の溶媒として例示したのと同じ溶媒が挙げられ、これら溶媒は、２種以上を混合して用いられる。
すなわち、保護層用塗布液の溶媒には、上記例示の溶媒から選択される２種以上の溶媒からなる混合溶媒、好ましくは、上記例示の溶媒から選択される２種の溶媒からなる混合溶媒が用いられる。
【００４２】
上記２種以上の溶媒は、保護層用塗布液（電子写真感光体用塗布液）の吸光度の測定値に基づいて、上記２種以上の溶媒の含有比率を正確に検査するためにも、上述したのと同様に、互いに非共沸混合溶媒を組成する溶媒の組合せであることが好適である。互いに非共沸混合溶媒を組成する２種以上の溶媒の組合せとしては、上記した組合せと同じ組合せが挙げられる。
【００４３】
保護層用塗布液の固形分としての樹脂は、例えば、ポリカーボネート類、ポリアリレート類、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン樹脂（ＡＣＳ樹脂）、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル類、アリール系樹脂、フェノール系樹脂、ポリアセタール類、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリアクリレート類、ポリアリルスルホン類、ポリブチレン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン類、ポリオレフィン類、アクリル系樹脂、ポリフェニレンオキシド類、ポリスルホン類、ポリスチレン類、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、エポキシ系樹脂などが挙げられる。これら樹脂は、単独で、または、２種以上混合して用いられる。
【００４４】
保護層用塗布液の固形分としての充填剤は、例えば、有機系充填剤と無機系充填剤とに分類される。有機系充填剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂粉末、例えば、シリコ−ン系樹脂粉末、ａ−カーボン粉末などが挙げられ、無機系充填剤としては、例えば、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、例えば、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウムなどの金属酸化物の粉末、例えば、フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウムなどの金属フッ化物の粉末、例えば、チタン酸カリウム、窒化ホウ素などの粉末などが挙げられる。
【００４５】
また、保護層用塗布液の固形分には、さらに他の成分として、オゾンなどの活性ガスによる劣化の抑制、耐摩耗性の向上などを目的として配合される、ヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造の両構造を有する化合物が挙げられる。
上記第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法において、２種以上の溶媒と固形分とを含む電子写真感光体用塗布液（塗布液）の吸光度の測定値に基づいて、上記塗布液の２種以上の溶媒の含有比率を検査するには、例えば、下記の手順に従えばよい。
【００４６】
まず、２種以上の溶媒の含有比率や固形分濃度が既知であり、２種以上の溶媒の含有比率が異なる複数の塗布液サンプルを調製し、予め、２種以上の溶媒の含有比率と吸光度との関係を示す検量線を作成する。次いで、検査対象である塗布液について、その吸光度を測定し、上記検量線に基づいて、検査対象である塗布液における２種以上の溶媒の含有比率を決定する。
【００４７】
上記検量線を作成する際には、２種以上の溶媒の含有比率の検査精度を高めるために、互いに異なる２以上の波長で、電子写真感光体用塗布液の吸光度を測定することが好ましい。
また、互いに異なる２以上の波長の組合せは、上記２種以上の溶媒のいずれか２種の溶媒の組み合わせに対し、吸光度の差が大きく現れる波長と、吸光度の差が小さく現れる波長との組合せを含んでいることが好ましい。
【００４８】
なお、例えば、メタノールとブタノール（各種異性体を含む。）との組合せからなる混合溶媒の場合、波長１７６０ｎｍでは、メタノールの方がブタノールよりも光を強く吸収し、互いの吸光度の差が大きいのに対し、波長２１００ｎｍでは、メタノールとブタノールとでは光の吸収の程度の差が小さく、互いの吸光度にほとんど差が生じない。
また、例えば、ＴＨＦとＰＧＭとの組合せからなる混合溶媒の場合、波長２１００ｎｍでは、ＰＧＭの方がＴＨＦよりも光を強く吸収し、互いの吸光度の差が大きいのに対し、波長１７６０ｎｍでは、メタノールとブタノールとでは光の吸収の程度の差が小さく、互いの吸光度にほとんど差が生じない。
【００４９】
なお、電子写真感光体用塗布液に含まれる固形分（例えば、電荷発生剤（顔料）など）は、通常、溶媒に比べて含有量が少なく、また、赤外分光分析に用いられる波長域での吸収が小さく無視できるものであるが、塗布液中での固形分の分散状態や、固形分濃度によっては、赤外光の散乱、乱反射を生じるおそれがあり、見かけ上、溶媒による赤外光吸収の程度に誤差が生じる。この現象は、顔料などの固形分の凝集度が高い場合や、塗布液の攪拌、混合が弱いことで、二次粒子径が大きい状態で固形分が分散されている場合などに、特に顕著に現れる。しかし、２以上の波長を用いて吸光度を測定することにより、特に好ましくは、２種以上の溶媒からなる混合溶媒中のいずれか２種の溶媒の組み合わせに対し、吸光度の差が大きく現れる１の波長と、吸光度の差が小さく現れる他の波長とを用いて、吸光度を測定することにより、固形分の分散状態や固形分濃度が吸光度の測定値に及ぼす影響を低減することができ、それゆえ、精度の高い検量線を形成することができる。
【００５０】
なお、電子写真感光体用塗布液が、２種の溶媒と固形分とを含むものである場合において、上記第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法により、２種の溶媒の含有比率を検査する具体的方法の一例を、下記の実施例に示す。
一方、本発明の第２の電子写真感光体用塗布液の検査方法において、２種以上の溶媒と固形分とを含む電子写真感光体用塗布液（塗布液）の吸光度および粘度の測定値に基づいて、上記塗布液の組成を検査するには、例えば、下記の手順に従えばよい。
【００５１】
まず、２種以上の溶媒の含有比率や固形分濃度が既知であり、２種以上の溶媒の含有比率や固形分濃度がそれぞれ異なる複数の塗布液サンプルを調製し、予め、２種以上の溶媒の含有比率ごとに、固形分濃度と塗布液の粘度との関係を示す検量線を作成する。
次いで、塗布液の粘度を測定し、上記検量線に基づいて、検査対象である塗布液における固形分濃度を決定する。
【００５２】
こうして決定された固形分濃度と、上記第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法により決定された、２種以上の溶媒の含有比率とに基づいて、電子写真感光体用塗布液の組成が定まり、これにより、電子写真感光体用塗布液の組成を検査することができる。
また、上記電子写真感光体用塗布液の管理方法は、上記第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法により検査された、電子写真感光体用塗布液の２種以上の溶媒の含有比率と、上記第２の電子写真感光体用塗布液の検査方法において測定された、電子写真感光体用塗布液の粘度とに基づいて、電子写真感光体用塗布液の組成を検査し、次いで、その検査結果に基づいて、上記２種以上の溶媒および上記固形分の少なくともいずれか１の成分を補充し、電子写真感光体用塗布液の組成を調整、管理することを特徴としている。
【００５３】
上記２種以上の溶媒の溶媒としては、下引き層用塗布液に溶媒として例示したのと同じ溶媒が挙げられ、これら溶媒は、２種以上を混合して、好ましくは、２種を混合して、用いられる。また、上記２種以上の溶媒は、上述したのと同様に、互いに非共沸混合溶媒を組成する２種以上の溶媒の組合せであることが好適である。
上記固形分としては、電子写真感光体用塗布液の具体的な種類にあわせて、上記した固形分の中から、適宜選択される。
【００５４】
２種以上の溶媒や固形分の補充は、例えば、浸漬型塗布装置１０の例（図１参照）において示したように、第１の溶媒補充経路２０から攪拌槽１３への第１の溶媒の補充、第２の溶媒補充経路２１から攪拌槽１３への第２の溶媒の補充、および、別途調製された塗布液１１の攪拌槽１３への補充、として実行される。これら補充処理は、上述したように、塗布液１１の粘度、吸光度の測定結果や、塗布槽１２および攪拌槽１３中での塗布液１１の液量に基づいて、制御部２３において制御される。
【００５５】
本発明の第１の電子写真感光体用塗布液の検査方法によれば、電子写真感光体用塗布液の２種以上の溶媒の含有比率を、短時間でかつ正確に測定することができ、さらに、本発明の第２の電子写真感光体用塗布液の検査方法や、電子写真感光体用塗布液の管理方法によれば、かかる測定データに基づいて、電子写真感光体用塗布液を、所定の組成にかつ正確に調整、管理することができる。それゆえ、本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法および管理方法は、品質が一定な電子写真感光体を得るための方法として、好適である。
【００５６】
本発明の電子写真感光体の製造方法は、上述のとおり、本発明の第１または第２の電子写真感光体用塗布液の検査方法により検査され、かつ、本発明の電子写真感光体用塗布液の管理方法により管理された電子写真感光体用塗布液を用いて、浸漬塗布法により、電子写真感光体を製造することを特徴としている。
浸漬塗布法による電子写真感光体の製造では、例えば、電子写真感光体の導電性基体上に形成される下引き層、感光層、保護層などの層のいずれかが、例えば、図１に示す浸漬形塗布装置１０を用いて、上記第１または第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法により管理された電子写真感光体用塗布液（具体的には、下引き層用塗布液、感光層用塗布液、保護層用塗布液など。）を用いて形成されればよい。なかでも、電子写真感光体の感光層を、上記第１または第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法により管理された感光層用塗布液を用いて形成することが好適である。
【００５７】
浸漬塗布法による電子写真感光体の製造（下引き層、感光層、保護層などの層形成）の具体的手法については、特に限定されず、常法に従えばよい。
本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、電子写真感光体用塗布液が、所定の組成となるように、正確に調整、管理されることから、品質が一定な電子写真感光体を製造することができる。
【実施例】
【００５８】
＜下引き層用塗布液の検査例＞
（ｉ）  下引き層用塗布液の調製
下引き層用塗布液に使用した成分は、下記のとおりである。
・酸化チタン：アルミナとシリカで表面処理後、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理された酸化チタン、数平均一次粒子径１０ｎｍ、品名「ＭＴ−０２」、テイカ（株）製
・ポリアミド樹脂：６，１２，６６，６１０−四元共重合ポリアミド樹脂、品名「アミラン（登録商標）ＣＭ８０００」、東レ（株）製
サンプル１
酸化チタン２重量部と、ポリアミド樹脂１重量部と、メタノールおよびブタノールの混合溶媒（メタノールの含有比率８０重量％）とを配合し、ビーズミルで４時間攪拌、混合することにより、下引き層用塗布液を調製した。下引き層用塗布液中での酸化チタンおよびポリアミド樹脂の濃度（固形分濃度）は、１２重量％となるように調整した。なお、以下、下引き層用塗布液において、酸化チタンとポリアミド樹脂とをまとめて、「固形分」という。
【００５９】
サンプル２〜５
上記固形分濃度を、それぞれ、１３重量％（サンプル２）、１３．６重量％（サンプル３）、１４．５重量％（サンプル４）および１７．２重量％（サンプル５）に調整したこと以外は、サンプル１と同様にして、下引き層用塗布液を調製した。
サンプル６
酸化チタン２重量部と、ポリアミド樹脂１重量部と、メタノールおよびブタノールの混合溶媒（メタノールの含有比率９０重量％）とを配合し、ビーズミルで１６時間攪拌、混合することにより、下引き層用塗布液を調製した。下引き層用塗布液の固形分濃度は、１９．７３重量％になるように調整した。
【００６０】
サンプル７〜１０
上記混合溶媒のメタノールの含有割合を、それぞれ、８５重量％（サンプル７）、８０重量％（サンプル８）、７０重量％（サンプル９）および６０重量％（サンプル１０）としたこと以外は、サンプル６と同様にして、下引き層用塗布液を調製した。
（ｉｉ）  吸光度の測定、検量線の作成および２種の溶媒の含有比率の検査
上記サンプル１〜１０の吸光度を、１７６０ｎｍおよび２１００ｎｍにおいて、赤外分光分析器（（株）チノー製の赤外線多成分計、ＩＭ  ｓｅｒｉｅｓ、型式「ＩＲＭＡ６１」）により測定した。測定結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
2007272084.tif 000002
【００６２】
１７６０ｎｍにおける下引き層用塗布液の吸光度の測定結果に基づいて作成された、２種の溶媒におけるメタノールの含有比率（重量％）と、吸光度との関係を示すグラフを、図２に示す。図２中、点線の領域で示すように、２種の溶媒におけるメタノールの含有比率が同じ８０重量％であっても、固形分濃度が異なっていたり、下引き層用塗布液調製時のビーズミルによる攪拌時間が異なっていたりすると、吸光度の測定結果にばらつきが生じていた。
【００６３】
なお、１７６０ｎｍにおける下引き層用塗布液の吸光度の測定結果を用いて、一成分解析の最小二乗法による回帰計算処理を施すことにより、２種の溶媒におけるメタノールの含有比率（重量％）の計算値Ｙと、１７６０ｎｍでの吸光度Ｘ１との関係を示す検量線を算出した（下記式（１）参照）。
Ｙ＝−１５３．８５Ｘ１＋１１９．９４      ……（１）
また、１７６０ｎｍおよび２１００ｎｍにおける下引き層用塗布液の吸光度の測定結果を用いて、二成分解析の最小二乗法による回帰計算処理を施すことにより、２種の溶媒におけるメタノールの含有比率（重量％）の計算値Ｙと、１７６０ｎｍ吸光度Ｘ１と、２１００ｎｍ吸光度Ｘ２との関係を示す検量線を算出した（下記式（２）参照）。
【００６４】
Ｙ＝−１７２．９３Ｘ１＋３３．２４Ｘ２＋７８．４０      ……（２）
図３は、一成分解析により得られた検量線の精度を評価するためのグラフであって、横軸は、２種の溶媒におけるメタノールの含有比率の実測値（重量％）を示し、縦軸は、上記式（１）で示される検量線を用いて、サンプル１〜１０についての波長１７６０ｎｍの吸光度の実測値から計算された、２種の溶媒におけるメタノールの含有比率の計算値（重量％）を示している。また、図４は、二成分解析により得られた検量線の精度を評価するためのグラフであって、横軸は、図３と同じであり、縦軸は、上記式（２）で示される検量線を用いて、サンプル１〜１０についての波長１７６０ｎｍおよび２１００ｎｍの吸光度の実測値から計算された、２種の溶媒におけるメタノールの含有比率の計算値（重量％）を示している。
【００６５】
図３および図４中のプロットが、点線上にあるときは、２種の溶媒におけるメタノールの含有比率について、実測値と計算値とが一致していることを示しており、点線の上側にあるときは、計算値が実測値を上回っていることを示しており、点線の下側にあるときは、計算値が実測値を下回っていることを示している。
図３と図４との対比により明らかなように、二成分解析により検量線を作成したとき（図４）の方が、精度が高かった。なお、相関係数Ｒは、図３において、０．９４３５７であり、図４において、０．９８３３５であった。
【００６６】
＜電荷発生層用塗布液の検査および管理例＞
（ｉ）  電荷発生層用塗布液の調製
電荷発生層用塗布液に使用した成分は、下記のとおりである。
・チタニルフタロシアニン：特開２００４−１４５２８４号公報に記載の製造例１に準じて合成した。
・ポリビニルアセタール樹脂：品名「エスレックＫＳ−５」、積水化学工業（株）製
サンプル１１
チタニルフタロシアニン１重量部と、ポリビニルアセタール樹脂１重量部と、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびＰＧＭの混合溶媒（ＴＨＦの含有比率５０重量％）とを配合し、ビーズミルで４時間撹拌、混合することにより、電荷発生層用塗布液を調製した。電荷発生層用塗布液中でのチタニルフタロシアニンおよびポリビニルアセタール樹脂の濃度（固形分濃度）は、２．４重量％となるように調整した。なお、以下、電荷発生層用塗布液において、チタニルフタロシアニンとポリビニルアセタール樹脂とをまとめて、「固形分」という。
【００６７】
サンプル１２および１３
上記混合溶媒のＴＨＦの含有比率を、それぞれ、９０重量％（サンプル１２）および７５重量％（サンプル１３）としたこと以外は、サンプル１１と同様にして、電荷発生層用塗布液を調製した。
サンプル１４および１５
上記固形分濃度を２．６重量％となるように調整し、かつ、上記混合溶媒のＴＨＦの含有比率を、それぞれ、６６．７重量％（サンプル１４）および８５重量％（サンプル１５）としたこと以外は、サンプル１１と同様にして、電荷発生層用塗布液を調製した。
【００６８】
サンプル１６〜２０
上記混合溶媒のＴＨＦの含有比率を、６６．７重量％とし、かつ、上記固形分濃度を、それぞれ、１．５重量％（サンプル１６）、２．０重量％（サンプル１７）、２．５重量％（サンプル１８）、２．８重量％（サンプル１９）および３．０重量％（サンプル２０）となるように調整したこと以外は、サンプル１１と同様にして、電荷発生層用塗布液を調製した。
【００６９】
（ｉｉ）  吸光度の測定、検量線の作成および２種の溶媒の含有比率の検査
上記サンプル１１〜２０の吸光度を、１７６０ｎｍ、２１００ｎｍおよび２１８０ｎｍにおいて、赤外分光分析器（（株）チノー製の赤外線多成分計、ＩＭ  ｓｅｒｉｅｓ、型式「ＩＲＭＡ６１」）により測定した。測定結果を表２に示す。
【００７０】
【表２】
2007272084.tif 000003
【００７１】
２１８０ｎｍにおける電荷発生層用塗布液の吸光度の測定結果に基づいて作成された、２種の溶媒におけるＴＨＦの含有比率（重量％）と、吸光度との関係を示すグラフを、図５に示す。図５中、点線の領域で示すように、２種の溶媒におけるＴＨＦの含有比率が同じ６６．７重量％であっても、固形分濃度が異なっていると、吸光度の測定結果にばらつきが生じていた。
【００７２】
なお、２１８０ｎｍにおける電荷発生層用塗布液の吸光度の測定結果を用いて、一成分解析の最小二乗法による回帰計算処理を施すことにより、２種の溶媒におけるＴＨＦの含有比率（重量％）の計算値Ｙと、２１８０ｎｍでの吸光度ＸＣとの関係を示す検量線を算出した（下記式（３）参照）。
Ｙ＝１３７．３５−６７．７６７ＸＣ      ……（３）
また、１７６０ｎｍ、２１００ｎｍおよび２１８０ｎｍにおける電荷発生層用塗布液の吸光度の測定結果を用いて、三成分解析の最小二乗法による回帰計算処理を施すことにより、２種の溶媒におけるＴＨＦの含有比率（重量％）の計算値Ｙと、１７６０ｎｍ吸光度ＸＡと、２１００ｎｍ吸光度ＸＢと、２１８０ｎｍ吸光度ＸＣとの関係を示す検量線を算出した（下記式（４）参照）。
【００７３】
Ｙ＝９２．９７０４０＋４６．８６４１９ＸＡ−１０．１３５７２ＸＢ−５５．６２０１６ＸＣ      ……（４）
図６は、一成分解析により得られた検量線の精度を評価するためのグラフであって、横軸は、２種の溶媒におけるメタノールの含有比率の実測値（重量％）を示し、縦軸は、上記式（３）で示される検量線を用いて、サンプル１１〜２０についての波長２１８０ｎｍの吸光度の実測値から計算された、２種の溶媒におけるＴＨＦの含有比率の計算値（重量％）を示している。また、図７は、三成分解析により得られた検量線の精度を評価するためのグラフであって、横軸は、図６と同じであり、縦軸は、上記式（４）で示される検量線を用いて、サンプル１１〜２０についての波長１７６０ｎｍ、２１００ｎｍおよび２１８０ｎｍの吸光度の実測値から計算された、２種の溶媒におけるＴＨＦの含有比率の計算値（重量％）を示している。
【００７４】
図６および図７中のプロットが、点線上にあるときは、２種の溶媒におけるＴＨＦの含有比率について、実測値と計算値とが一致していることを示しており、点線の上側にあるときは、計算値が実測値を上回っていることを示しており、点線の下側にあるときは、計算値が実測値を下回っていることを示している。
図６と図７との対比により明らかなように、三成分解析により検量線を作成したとき（図７）の方が、精度が高かった。なお、相関係数Ｒは、図６において、０．９６８６６であり、図７において、０．９９６６９であった。
【００７５】
（ｉｉｉ）  電荷発生層用塗布液の組成の検査および管理
ＴＨＦおよびＰＧＭの混合溶媒のＴＨＦの含有比率を、６６．７重量％とし、かつ、チタニルフタロシアニンおよびポリビニルアセタール樹脂の濃度（固形分濃度）を、３．２０重量％となるように調整したこと以外は、上記サンプル１１と同様にして、電荷発生層用塗布液（約１０ｋｇ）を調製した。
【００７６】
得られた電荷発生層用塗布液の粘度を、ねじれ振動式粘度計「ＦＶＭ−８０Ａ」、ＣＢＣマテリアルズ（株）製で測定した。その結果、電荷発生層用塗布液の粘度は、７．８１ｍＰａ・ｓであった。
また、赤外分光分析計（赤外線多成分計、型式「ＩＲＭＡ６１」、（株）チノー製）により、波長２１８０ｎｍにおける電荷発生層用塗布液の吸光度を測定し、その結果に基づく解析（一成分解析）により、ＴＨＦ濃度を求めたところ、６９．１重量％であった。一方、波長１７６０ｎｍ、２１００ｎｍおよび２１８０ｎｍにおける電荷発生層用塗布液の吸光度を測定し、その結果（３種類）に基づく解析（三成分解析）により、ＴＨＦ濃度を求めたところ、６６．４重量％であった。ここで、ＴＨＦ濃度の理論値は、６６．７％であるので、三成分解析の方が、解析の精度が高いことがわかった。
【００７７】
そこで、上記３種の波長による三成分解析を採用して、以下の電荷発生層用塗布液の組成の検査および管理（組成の制御）を行った。
次いで、電荷発生層用塗布液（以下、「電荷発生層用塗布液の組成の検査および管理」において、単に「塗布液」といい、必要に応じて、符号１１を付して示す。）を、図１に示す浸漬型塗布装置１０の塗布槽１２および攪拌槽１３内に投入し、塗布液１１を、塗布槽１２および攪拌槽１３内を循環させつつ、攪拌槽１３において攪拌した。
【００７８】
また、塗布液１１の粘度および吸光度を、塗布槽１２および攪拌槽１３内での塗布液１１の循環時間が０．５時間に達する毎に、それぞれ、粘度計１７および近赤外成分分析計１８により測定して、オンラインでモニタした。
その結果、塗布液１１を塗布槽１２および攪拌槽１３内に投入し、十分に攪拌した後（３０分間経過後）の粘度の表示値は、６．８２ｍＰａ・ｓであって、上記３種の波長による三成分解析により求められたＴＨＦ濃度は、６９．５重量％であった。なお、塗布液１１の粘度が低下し、ＴＨＦの含有割合が上昇したのは、浸漬型塗布装置１０内に残留していた洗浄液（ＴＨＦ）が混入したためである。
【００７９】
さらに、塗布液１１を、１日間循環させて、粘度の変化を観察した。なお、加速試験のため、浸漬型塗布装置１０は、その一部開放して、溶剤が蒸発し易いように設定した。
その結果、図８の領域（ｉ）に示すように、塗布液１１の粘度は、徐々に上昇し、１日経過後において、９．７４ｍＰａ・ｓとなった。また、１日経過後の時点（図８中、符号（ｉｉ）で示す。）で、上述の三成分解析により求められたＴＨＦ濃度は、６３．５重量％であった。すなわち、溶剤蒸発に伴う、固形分濃度上昇と、粘度の上昇とが観察された。
【００８０】
次に、粘度に関してのみ、制御を行った。ここで、塗布液１１の粘度は、７．０±０．２ｍＰａ・ｓを目標値として、制御した。
すなわち、まず、１日経過後の時点（図８中の符号（ｉｉ））において、攪拌槽１３内に、ＴＨＦ１．５ｋｇを投入して、塗布液１１の粘度を調整した。その後（すなわち、図８中、符号（ｉｉ）で示す領域において）、３０分経過毎に、塗布液１１の粘度を測定し、粘度が、７．０５ｍＰａ・ｓを上回っている場合には、粘度の増減量０．０１ｍＰａ・ｓに対し、ＴＦＨ３．５ｇを投入した。（例えば、塗布液１１の粘度の測定値が、７．１１ｍＰａ・ｓであったときは、７．１１ｍＰａ・ｓ−７．０５ｍＰａ・ｓ＝０．０６ｍＰａ・ｓ、（０．０６／０．０１）×３．５ｇ＝２１ｇとなることから、攪拌槽１３内に、ＴＨＦ２１ｇを投入した。）
さらに、塗布液１１を、浸漬型塗布装置１０内にて１４日間循環させたところ、１４日経過後の塗布液１１の粘度は、７．１０ｍＰａ・ｓであり、上述の三成分解析により求められたＴＨＦ濃度は、６８．８重量％であった。
【００８１】
すなわち、上記の制御により、塗布液１１の粘度については、十分に制御できたものの、ＴＨＦ濃度が、経時的に上昇した。これは、粘度の測定値のみに基づいて、ＴＨＦのみを補充したのでは、混合溶媒中のＴＨＦの比率だけが高くなることが避けられず、それゆえ、粘度の測定値にのみ基づいた制御によっては、混合溶媒の組成の管理を実行できないということを示している。
【００８２】
そこで、浸漬型塗布装置１０内への塗布液１１の投入から１５日経過後（図９参照）より、塗布液１１の粘度の測定値に加え、上述の三成分解析により求められたＴＨＦ濃度の（解析値）を用いて、ＴＨＦおよびＰＧＭの配合量を決定し、塗布液１１の組成の管理を行った。ここで、塗布液１１のＴＨＦ濃度は、６６．６±０．５％を目標値として、制御した。
【００８３】
すなわち、具体的には、３０分経過毎に、塗布液１１の粘度測定と、上述の三成分解析によるＴＨＦ濃度の解析を行い、上述の式（４）により、ＴＨＦの含有比率（重量％）の計算値Ｙを求めた。こうして、得られた計算値Ｙ（重量％）が、６６．８％以上であるときには、攪拌槽１３内に、ＰＧＭ１０ｇを投入した。なお、計算値Ｙ（重量％）が、例えば、６７．５重量％である場合や、６６．９重量％である場合であっても、６６．８％以上であるときには、等しくＰＧＭ１０ｇを投入した。
【００８４】
なお、塗布液１１の粘度については、上述の場合と同様に、粘度が、７．０５ｍＰａ・ｓを上回っている場合には、粘度の増減量０．０１ｍＰａ・ｓに対し、ＴＦＨ３．５ｇを投入した。
このようにして、さらに、１５日間、塗布液１１を浸漬型塗布装置１０内で循環させた。
【００８５】
その結果、図９に示すように、浸漬型塗布装置１０内への塗布液１１の投入から３０日経過後において、塗布液１１の粘度は、７．１０ｍＰａ・ｓであった。また、上述の三成分解析により求められたＴＨＦ濃度は、６６．７重量％であって、塗布液１１の粘度の管理について、安定した制御がされていたことがわかった。
なお、塗布液１１の密度を、密度計（インライン型振動式密度計、型式「ＦＤＭ５０Ａ」、ＣＢＣマテリアルズ（株）製）によって、継続的に測定した。その結果を、図１０に示す。図１０中、符号（ａ）で示す領域では、塗布液１１の粘度の測定結果のみに基づいて、ＴＨＦの配合による組成管理を実行した。また、符号（ｂ）で示す領域では、塗布液１１の粘度の測定結果に基づく、ＴＨＦの配合による組成管理と、塗布液１１のＴＨＦ濃度の解析結果に基づく、ＰＧＭの配合による組成管理との両方の管理を実行した。
【００８６】
図１０に示すように、領域（ｂ）、すなわち、浸漬型塗布装置１０内への塗布液１１の投入から１５日経過後においては、塗布液１１の密度が一定しており、この領域においては、図９に示すように、塗布液１１の粘度も一定していた。それゆえ、上述の三成分解析による結果により、ＴＨＦ濃度（ＴＨＦとＰＧＭとの含有割合）が一定に推移したことが確認されたが、この点について、塗布液１１の粘度と密度の双方が一定に推移したという測定結果により、裏付けられた。
【００８７】
本発明は、以上の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載した事項の範囲において、種々の設計変更を施すことが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】図１は、電子写真感光体用塗布液を塗布するための浸漬型塗布装置の一例を示す概略装置構成図である。
【図２】図２は、１７６０ｎｍにおける下引き層用塗布液の吸光度の測定結果に基づいて作成された、下引き層用塗布液の２種の溶媒におけるメタノールの含有比率（重量％）と、吸光度との関係を示すグラフである。
【図３】図３は、一成分解析により得られた検量線の精度を評価するためのグラフである。
【図４】図４は、二成分解析により得られた検量線の精度を評価するためのグラフである。
【図５】図５は、２１８０ｎｍにおける電荷発生層用塗布液の吸光度の測定結果に基づいて作成された、電荷発生層用塗布液の２種の溶媒におけるＴＨＦの含有比率（重量％）と、吸光度との関係を示すグラフである。
【図６】図６は、一成分解析により得られた検量線の精度を評価するためのグラフである。
【図７】図７は、三成分解析により得られた検量線の精度を評価するためのグラフである。
【図８】実施例において、電荷発生層用塗布液の粘度の経時変化を示すグラフである。
【図９】実施例において、電荷発生層用塗布液の粘度の経時変化を示すグラフである。
【図１０】実施例において、電荷発生層用塗布液の密度の経時変化を示すグラフである。
【符号の説明】
【００８９】
１１  塗布液（電子写真感光体用塗布液）
１７  粘度計（プローブ）
１８  赤外分光分析計
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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