(57)【要約】      （修正有）【課題】マスターの引張り強度を強くし、印刷時のマスターの伸び、切れを防止し、コシが強く、穿孔感度を向上させる支持体を有する感熱孔版印刷用マスターであって、しかも少ないインキ付着量で、印刷むらがなく、印刷物の裏汚れが少ない感熱孔版印刷用マスター並びにその製造方法を提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂フィルム１の一方の面上に樹脂からなる多孔性樹脂膜４を設け、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜７を積層してなる感熱孔版印刷用マスター並びにその製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に樹脂からなる多孔性樹脂膜を有し、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層してなり、前記多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計が全開口面積の５０％以上であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター。
【請求項２】
前記多孔性樹脂膜を構成するセルが相互に結合していることを特徴とする請求項１に記載の感熱孔版印刷用マスター。
【請求項３】
前記多孔性樹脂膜の少なくとも一部分が１５０℃以下の軟化温度を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱孔版印刷用マスター。
【請求項４】
前記多孔性樹脂膜の一部分が印刷インキの影響を受けて皮膜状でなくなることを特徴とする請求項１、２又は３に記載の感熱孔版印刷用マスター。
【請求項５】
泡沫によって形成された多孔性樹脂膜を熱可塑性樹脂フィルム上に設け、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項６】
泡沫を包含する流動性物体を熱可塑性樹脂フィルム上に塗工し、乾燥し、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項７】
泡沫を発生させる物質を含有する流動性組成物を熱可塑性樹脂フィルム上に塗布し、塗布中又は塗布後に気体を発生させ、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項８】
互いに接することにより気体が発生する２種以上の成分のうちの一方の成分を熱可塑性樹脂フィルムに塗工しておき、この塗工面に他の成分を含む流動性組成物を塗工し、発泡、皮膜化させ、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項９】
１気圧より高い気圧下で気体を溶解せしめた流動性組成物を常圧下で熱可塑性樹脂フィルムに塗布し、発泡させ、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に多孔性樹脂膜を有し、しかも該多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計が全表面積の４〜８０％の範囲であり、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層してなり、前記多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計が全開口面積の５０％以上であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター。
【請求項１１】
前記多孔性樹脂膜の少なくとも一部分が１５０℃以下の軟化温度を有するものであることを特徴とする請求項１０に記載の感熱孔版印刷用マスター。
【請求項１２】
曲げ剛度が５ｍＮ以上であることを特徴とする請求項１０に記載の感熱孔版印刷用マスター。
【請求項１３】
サーマルヘッドによる前記フィルムの穿孔後に穿孔部の背後に多孔性樹脂膜の少なくとも一部が残るものであることを特徴とする請求項１０に記載の感熱孔版印刷用マスター。
【請求項１４】
有機溶剤樹脂溶液を熱可塑性樹脂フィルム上に塗布し、その後その樹脂の貧溶媒の蒸気又は微粒子を該塗布面に接触させて多孔性樹脂膜を形成させ、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項１５】
前記貧溶媒が水であることを特徴とする請求項１４に記載の感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項１６】
２種以上の溶媒の混合液中に溶解している樹脂を、熱可塑性樹脂フィルム上に塗布し、その乾燥中に樹脂濃度が高くなることにより樹脂を析出させ、多孔性樹脂膜を形成し、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項１７】
前記有機溶剤樹脂溶液中に水又は親水性溶媒を含むことを特徴とする請求項１４、１５又は１６に記載の感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項１８】
熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に多孔性樹脂膜、及びその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を有し、熱可塑性樹脂フィルム面が開口面積率で２０％以上となるように穿孔されたとき、通気性試験機における測定値が１．０ｃｍ3/ｃｍ2・秒〜１５７ｃｍ3/ｃｍ2・秒の範囲であり、前記多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計が全開口面積の５０％以上であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター。
【請求項１９】
曲げ剛度が５ｍＮ以上であることを特徴とする請求項１８に記載の感熱孔版印刷用マスター。
【請求項２０】
２種以上の溶媒の混合液中に溶解している樹脂を、熱可塑性樹脂フィルム上に塗布し、その乾燥中に樹脂濃度が高くなることにより樹脂を析出させ、多孔性樹脂膜を形成し、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することにより感熱孔版印刷用マスターを得るに当たり、塗布する樹脂溶液温度が１０℃〜３０℃で且つ塗布雰囲気が１０℃〜３０℃且つ５０％ＲＨ以下であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法。
【請求項２１】
サーマルヘッドにより穿孔したとき、その孔１個につき前記繊維状物質が２本以上７本以下横切っているようにしてなることを特徴とする請求項１、１０又は１８に記載の感熱孔版印刷用マスター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法に関し、詳しくは、熱可塑性樹脂フィルムに接して設けられる支持体の構造、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂フィルム（以降単に「フィルム」ということがある）に、インキ透過性支持体（以降単に「支持体」ということがある）として多孔性薄葉紙などを接着剤で貼りあわせ、且つフィルム表面にサ−マルヘッドとのスティック防止のためのスティック防止層を設けた感熱孔版印刷用マスターが知られている。実際上、多孔性薄葉紙として麻繊維又は麻繊維と合成繊維、木材繊維とを混抄したものにフィルムを接着剤で貼りあわせ、且つフィルム表面にスティック防止層を設けた感熱孔版印刷用マスターが広く用いられている。
【０００３】
しかし、こうした従来の感熱孔版印刷用マスターでは、フィルムのすぐ上面に繊維からなる支持体が存在するため、（１）繊維の重なった部分とフィルムが接する部分に接着剤が大量に鳥の水かき状に集積し、その部分ではサ−マルヘッドによる穿孔が行われにくくなる。また、その部分がインキの通過を妨げ、印刷むらが発生する、（２）繊維自体がインキの通過を妨げ、印刷むらが発生する、等の問題点が残されている。
【０００４】
こうした点を配慮して幾つかの感熱孔版印刷用マスターが提案されている。例えば、特許文献１には、繊度１デニール以下の極細繊維を用いた多孔性薄葉紙からなる支持体が開示されている。これによれば前記（１）の問題点は解決されるが（２）の問題点は残されている。特許文献２には、フィルム上に実質的に閉じた形状の耐熱性樹脂パターンを、グラビア、オフセット、フレキソ等の印刷法を用いて形成する方法が開示されている。しかし、現状の印刷技術ではパターンの線幅が５０μｍ以下の印刷が困難であり、例え出来たとしても生産性が悪く高価である。しかも、一般的には線幅が３０μｍ以上では耐熱性樹脂がサーマルヘッドによる穿孔を妨げ、印刷ムラが発生する。また、特許文献３には、水分散性ポリマーとコロイダルシリカのような微粒子の混合液をフィルム表面に塗布、乾燥し多孔質層を形成することによって感熱孔版印刷用マスターを製造し、プリントゴッコ製版機〔理想科学工業（株）製）〕を用いて製版し、ＥＰＳＯＮ、ＨＧ−４８００インク（インクジェット方式用）を用いて印刷する方法が開示されているが、この方法により得られる多孔質層は印刷インキの通りが悪く、従来の感熱孔版印刷用インキでは印刷時に十分な濃度が得られず実用的でない。また、この層自体が断熱効果を十分に有しておらず、フィルムの穿孔性に劣る。
【０００５】
もっとも、特許文献４には、支持体を用いない実質的にフィルムのみからなる印刷用マスターが開示されており、これによれば前記（１）、（２）の問題点は解決されるが、その一方で新たな問題を生じさせている。その一つは、フィルムが１０μｍ以下の厚さの場合、その「コシ」（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）が弱く、搬送が困難になることである。これの解決方法として、特許文献５では、印刷機の版胴周壁部にフィルムが切断されることなく長尺状のまま巻装され、印刷時には版胴の回転とともにフィルム全体も回転する考えが提示されている。しかし、この方法ではフィルム及び着排版ユニットが印刷時には版胴の回転と共に回転するため、回転のモーメントが大きくなり、また重力中心の回転軸からの変位が大きく、これらの解決のために印刷機は重く、大きくしなければならない。また、フィルムが５μｍ以上の厚さの場合、その熱感度が小さくなり、サーマルヘッドによる穿孔が行われにくくなる。更に、加熱手段からの印加エネルギーがマスターを通してプラテンへ損失する比率が高くなり、その為穿孔に使われるエネルギーが少なく、穿孔されにくくなる。
【特許文献１】特開平３−１９３４４５号公報
【特許文献２】特開昭６２−１９８４５９号公報
【特許文献３】特開平４−７１９８号公報
【特許文献４】特開昭５４−３３１１７号公報
【特許文献５】特公平５−７０５９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、第一の目的は、マスターの引張り強度を強くし、印刷時のマスターの伸び、切れを防止する支持体を有する感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法を提供することにある。また、第二の目的は、熱可塑性樹脂フィルムのコシ（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）を強くし、断熱効果によりフィルムの穿孔感度を向上させる支持体を有する感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法を提供することにある。更に、第三の目的は、少ないインキ付着量で、印刷むらがなく、印刷物の裏汚れが少ない感熱孔版印刷用マスター及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、感熱孔版印刷用マスターをいろいろな角度から検討してきた結果、（イ）インキの通過を妨げ、且つサーマルヘッドによる穿孔を妨げる繊維状物質のみからなる支持体は、フィルムの直上になるべくなら存在しないほうが望ましい、（ロ）繊維状物質を有しない支持体であると、マスターは引張り強度が小さく印刷伸びを発生する、（ハ）支持体は望ましくはフィルムとは比較的小さな接点を有しながら、インキの通過を阻害せず、且つ印刷機上での搬送に十分なコシ及び引張り強度を与えるものが望ましい、（ニ）繊維状物質からなる支持体は引張り強度が強い、との研究結果から、感熱孔版印刷用マスターはフィルムの一方の面に樹脂からなる多孔性樹脂膜及びその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を有したものが望ましことを確かめた。本発明はそれによりなされたものである。
【０００８】
ここで言う「多孔性樹脂膜」とは、溶剤に溶かした樹脂を析出させ凝結させる等により形成する多孔性の膜で、フィルム上にフィルムを床に例えると図１の多数の天井のあるセルの集合体又は図５の天井のないセルの集合体からなる壁状皮膜、図２の連泡状セルの集合体からなる泡状皮膜、図３の粒形状あるいは繊維状の樹脂がくっつきあってできている集合体状皮膜などによって形成される膜を意味している。また、多孔性繊維膜とは、綿、麻などの植物繊維、ポリエステル、ポリビニルアルコールなどの合成繊維等の繊維物質からなる薄葉紙などによって形成されている膜を意味している。なお、図１〜図３及び図５において、１は熱可塑性樹脂フィルム、４は多孔性樹脂膜、４ａは多孔性樹脂膜を構成するセル中の壁状皮膜、４ｂは多孔性樹脂膜を構成するセル、７は多孔性繊維膜を、それぞれ示す。
【０００９】
本発明によれば、（１）熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に樹脂からなる多孔性樹脂膜を有し、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層してなり、前記多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計が全開口面積の５０％以上であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター、（２）上記（１）において、前記多孔性樹脂膜の構成要素が相互に結合していることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター、（３）上記（１）又は（２）において、前記多孔性樹脂膜の少なくとも一部分が１５０℃以下の軟化温度を有することを特徴とする感熱孔版印刷用マスター、（４）上記（１）、（２）又は（３）において、前記多孔性樹脂膜の一部分が印刷インキの影響を受けて皮膜状でなくなることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター、が提供される。
【００１０】
更に、本発明によれば、上記（１）、（２）、（３）又は（４）の感熱孔版印刷用マスターを作成する手段として、（５）泡沫によって形成された多孔性樹脂膜を熱可塑性樹脂フィルム上に設け、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法、（６）泡沫を包含する流動性物体を熱可塑性樹脂フィルム上に塗工し、乾燥し、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法、（７）泡沫を発生させる物質を含有する流動性組成物を熱可塑性樹脂フィルム上に塗布し、塗布中又は塗布後に気体を発生させ、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法、（８）互いに接することにより気体が発生する２種以上の成分のうち少なくとも１種を熱可塑性樹脂フィルムに塗工しておき、この塗工面に他の成分を含む流動性組成物を塗工し、発泡、皮膜化させ、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法、（９）１気圧より高い気圧下で気体を溶解せしめた流動性組成物を常圧下で熱可塑性樹脂フィルムに塗布し、発泡させ、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法、が提供される。
【００１１】
また、本発明によれば、（１０）熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に多孔性樹脂膜を有し、しかも該多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計が全表面積の４〜８０％の範囲であり、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層してなり、前記多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計が全開口面積の５０％以上であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター、（１１）前記多孔性樹脂膜の少なくとも一部分が１５０℃以下の軟化温度を有するものであることを特徴とする上記（１０）に記載した感熱孔版印刷用マスター、（１２）曲げ剛度が５ｍＮ以上であることを特徴とする上記（１０）に記載した感熱孔版印刷用マスター、（１３）サーマルヘッドによる前記フィルムの穿孔後に穿孔部の背後に多孔性樹脂膜の少なくとも一部が残るものであることを特徴とする上記（１０）に記載した感熱孔版印刷用マスター、が提供される。
【００１２】
更に、本発明によれば、上記（１０）、（１１）、（１２）又は（１３）の感熱孔版印刷用マスターを作成する手段として、（１４）有機溶剤樹脂溶液を熱可塑性樹脂フィルム上に塗布し、その後その樹脂の貧溶媒の蒸気又は微粒子を該塗布面に接触させて多孔性樹脂膜を形成させ、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法、（１５）前記貧溶媒が水であることを特徴とする上記（１４）に記載した感熱孔版印刷用マスターの製造方法、（１６）２種以上の溶媒の混合液中に溶解している樹脂を、熱可塑性樹脂フィルム上に塗布し、その乾燥中に樹脂濃度が高くなることにより樹脂を析出させ、多孔性樹脂膜を形成し、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法、（１７）前記有機溶剤樹脂溶液中に水又は親水性溶媒を含むことを特徴とする上記（１４）、（１５）又は（１６）に記載した感熱孔版印刷用マスターの製造方法、が提供される。
【００１３】
更に本発明によれば、（１８）熱可塑性樹脂フィルムの一方の面上に多孔性樹脂膜、及びその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を有し、熱可塑性樹脂フィルム面が開口面積率で２０％以上となるように穿孔されたとき、通気性試験機における測定値が１．０ｃｍ3/ｃｍ2・秒〜１５７ｃｍ3/ｃｍ2・秒の範囲であり、前記多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計が全開口面積の５０％以上であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスター、（１９）曲げ剛度が５ｍＮ以上であることを特徴とする上記（１８）に記載した感熱孔版印刷用マスター、が提供される。
【００１４】
更にまた、本発明によれば、（２０）２種以上の溶媒の混合液中に溶解している樹脂を、熱可塑性樹脂フィルム上に塗布し、その乾燥中に樹脂濃度が高くなることにより樹脂を析出させ、多孔性樹脂膜を形成し、更にその表面に繊維状物質からなる多孔性繊維膜を積層することにより感熱孔版印刷用マスターを得るに当たり、塗布する樹脂溶液温度が１０℃〜３０℃且つ塗布雰囲気が１０℃〜３０℃且つ５０％ＲＨ以下であることを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造方法、が提供される。
【００１５】
更にまた、本発明によると、（２１）サーマルヘッドにより穿孔したとき、その孔１個につき前記繊維状物質が２本以上７本以下横切っているようにしてなることを特徴とする上記（１）（１０）又は（１８）に記載の感熱孔版印刷用マスター、が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
請求項１、２、５、６、７、８及び９の発明によれば、コシ及び引張り強度の強い良質の画質が得られる感熱孔版印刷用マスターが得られる。また、引張り強度の強い繊維からなる多孔性繊維膜を、引張り強度が比較的弱い多孔性樹脂膜上面にラミネートしたので、マスターの印刷時の伸びを防止できる。更に、フィルムと繊維状物質からなる多孔性繊維膜との間に多孔性樹脂膜が存在するため、繊維が重なり接着剤が集積し、サーマルヘッドによる穿孔の阻害がない。その上、多孔性樹脂膜でインクを均一に分散するので、繊維の重なりによる印刷むらを発生しない。
【００１７】
請求項３及び４の発明によれば、上記の効果に加えて、サーマルヘッドによる穿孔が効果的に行える感熱孔版印刷用マスターが得られる。
【００１８】
さらに、請求項１０〜２２の発明によれば、上記の効果に加えて、裏汚れも少ない感熱孔版印刷用マスターが得られるばかりでなく、製造方法は前記構成としたことから、温和な条件で且つ簡単な操作で安定して本発明の感熱孔版印刷用マスターを得ることが出来るので、工業的価値が極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を更に詳細に説明する。本発明の多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を有してなる支持体を具備した感熱孔版印刷用マスターの模式断面は、例えば図６で示される。図６において、４は多孔性樹脂膜、３は多孔性樹脂膜開口部、１は熱可塑性樹脂フィルム、７は多孔性繊維膜を、それぞれ示す。
【００２０】
既述のとおり、本発明における「多孔性樹脂膜」とはフィルム上にフィルムを床に例えると多数の天井のあるセルの集合体又は天井のないセルの集合体などを形成したものである。
【００２１】
セルは閉じた状態でもよいし、その一部が開口していてもよい。開口は乾燥過程での泡の皮膜の破壊などで達成できる。図１で破線のところ、図４でドーナツ状内側のところは開口を表わしている。図５はすべて開口した状態を表わしている。熱可塑性樹脂フィルム１に接する近傍の、フィルム１と多孔性樹脂膜４を構成するセル中の壁状皮膜４ａの成す角度、即ちフィルム１からの壁状皮膜４ａの立上り角度θは２０度以上であることが望ましく、更に望ましくは３０度以上であり上限は９０度である。これらの多孔性樹脂膜４は、上記セルの集合体により構成される。なお、図１、図２、図４及び図５において、多孔性樹脂膜４を構成するセル４ｂはそれぞれ互いに結合している。
【００２２】
多孔性樹脂膜４の平均孔径は一般に１μｍ以上５０μｍ以下、望ましくは２μｍ以上３０μｍ以下である。平均孔径が１μｍに満たない場合には、インキの通過性が悪く、十分なインキ通過量を得るために低粘度インキを用いれば、画像にじみや印刷中に印刷ドラムの側部や巻装されているマスターの後端から印刷インキがしみ出す現象が発生する。また、多孔性樹脂膜内の空隙率が低くなることが多く、サーマルヘッドによる穿孔を阻害しやすくなる。平均孔径が５０μｍを越える場合には多孔性樹脂膜によるインキの抑制効果が低くなり、印刷時に印刷ドラムとフィルムの間のインキが過剰に押し出され、裏汚れやにじみ等の不具合が発生し、平均孔径は小さすぎても大きすぎても良好な印刷品質が得られない。
【００２３】
多孔性樹脂膜４は、膜の内部及び表面に多数の空隙を持つ構造を有するものであれば良く、該空隙がインキの通過性の点から多孔性膜内において厚さ方向に連続構造であり、且つフィルムを床とした場合に天井方向に貫通しているものが望ましい。但し、多孔性樹脂膜とフィルムとの境界においては、サーマルヘッドによる穿孔を阻害しない範囲で、多孔性樹脂膜４がフィルム１を覆って閉鎖していても良い。サーマルヘッドによる穿孔を阻害しない、フィルム１を覆う多孔性樹脂膜４を構成する樹脂の厚さは、この膜を構成する樹脂の種類、フィルムの熱感度等によって異なるが、一般にはフィルムと合わせた厚みが７μｍ以下である。
【００２４】
多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計は全表面積の４〜８０％、望ましくは１０〜６０％である。該割合が４％未満である場合にはサーマルヘッドによる穿孔やインキの通過が阻害されやすい。多孔性樹脂膜４は今までの感熱孔版印刷用マスターの多孔性部分とは全く異なる構造を有する。構造体を形成する個体部分は不定形の棒状、球状、枝状体の集合接合体より成り、どのような構造となるかは該樹脂膜の製造条件、例えば樹脂の種類、液の固形分濃度、溶媒の種類、樹脂液付着量、樹脂液乾燥温度、塗布雰囲気温度、同じく湿度等により異なる。
【００２５】
特に、樹脂液温度、塗布雰囲気温度、同じく湿度の影響は大きい。樹脂液の温度が１０℃以下であると、本発明の樹脂液はゲル化が発生し易くなり溶液の塗布がしにくく、逆に、３０℃を超えると多孔性樹脂膜の形成が難しくなる。従って、塗布雰囲気温度も１０℃以上、３０℃以下が好ましい。また、雰囲気の湿度が５０％ＲＨを超えるとフィルム表面の水分の吸着量が多くなり、その結果塗布液との濡れ性が低下することによって、多孔性樹脂膜とフィルムの接着性に劣るようになる。
【００２６】
本発明の多孔性樹脂膜４及び多孔性繊維膜７を有してなる支持体を用いた感熱孔版印刷用マスターは、孔版印刷機プリポートＶＴ３８２０〔（株）リコー製〕とそのインキ（ＶＴ６００  II、ｌｏｔ  ｎｏ．９６０６０４−２２）を用いて印加パルス幅を７％標準状態より長く設定して２０℃、６０％ＲＨ環境中で製版印刷（印刷速度３速）したときに、良好な画像〔印刷画像濃度が０．７〜１．３、望ましくは０．９〜１．２５（Ｍａｃｂｅｔｈ社製  ＲＤ９１４濃度計にて測定）〕が得られるものであり、本発明の多孔性樹脂膜４の構造は特開平４−７１９８号公報のものとは明らかに異なる。本発明の感熱孔版印刷用マスターにインクジェット方式用インキを用いた場合には、インキ転写量が多くなり過ぎ、にじみが発生し、鮮明な画像が得られない。
【００２７】
なお、ＶＴ６００  IIインキ（ｌｏｔ  ｎｏ．９６０６０４−２２）の粘度は、粘度計ＨＡＡＫＥ  ＣＶ２０でローターＰＫ３０−４．０を用いシェアレート２０（１／Ｓ）で測定した場合に、２０℃で１５０Ｐｏｉｓｅであった。
【００２８】
また、同じく多孔性樹脂膜表面において、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計は全開口面積の５０％以上、望ましくは７０％以上である。該割合が５０％未満である場合には、サーマルヘッドによる穿孔やインキの通過が阻害されやすい。
【００２９】
支持体としての多孔性樹脂膜４の厚さは、５μｍ以上、１００μｍ以下、望ましくは６μｍ以上、５０μｍ以下である。５μｍに満たない場合は、十分な膜強度が得られにくい上、サーマルヘッドによる穿孔後に穿孔部の背後に多孔性樹脂膜が残りにくく、インキ転写量が制御されずに印刷物の裏汚れが悪くなりやすい。また、多孔性樹脂膜４のインキ転写量抑制効果は膜が厚いほど大きく、印刷時の印刷用紙へのインキ転写量は多孔性樹脂膜４の厚みによっても調節できる。塗工後の厚さが目標より大きい場合は、キャレンダによる圧着などの手段で目標の厚さまで小さくすることができる。厚さの測定は実質的に荷重をかけないで、または極く小さな荷重で行う。
【００３０】
多孔性樹脂膜４の平均孔径が２０μｍ以下である場合、多孔性樹脂膜層が厚い程印刷インキが通りにくくなるので、この層の厚みによってインキの印刷用紙への転写量を制御することができる。層の厚さが不均一であると印刷ムラを生じることがあるので、厚みは均一であることが望ましい。厚さの測定は実質的に荷重をかけないで、又は極く小さな荷重で行う。
【００３１】
多孔性樹脂膜の支持体としての付着量は、０．５〜２５ｇ／ｍ2、望ましくは２ｇ／ｍ2〜１５ｇ／ｍ2、特に２〜７ｇ／ｍ2が望ましい。付着量の増大はインキの通過を妨げて画質を悪くし、０．５ｇ／ｍ2未満では十分な膜強度を得られにくく、逆に、２５ｇ／ｍ2を越えるとインキの通過を妨げて画質を悪くする。
【００３２】
多孔性樹脂膜４の密度は、通常０．０１ｇ／ｃｍ3以上、１ｇ／ｃｍ3以下で、望ましくは０．１ｇ／ｃｍ3以上、０．５ｇ／ｃｍ3以下である。密度が０．０１ｇ／ｃｍ3未満だと膜の強度が不足し、また膜自体も壊れやすい。逆に、密度が１ｇ／ｃｍ3を超えると、インキの通過を妨げて画質を悪くする。
【００３３】
本発明の感熱孔版印刷用マスターのコシは、曲げ剛度５ｍＮ以上（ローレンツェンスティフネステスターによる）であることが望ましい。曲げ剛度が５ｍＮ未満の場合、感熱孔版印刷用マスターの印刷機上での搬送が困難になることがある。
【００３４】
本発明において、感熱孔版印刷用マスターの熱可塑性樹脂フィルム面が開口面積率で２０％以上となるように穿孔されたとき、通気性試験機における測定値は１．０ｃｍ3/ｃｍ2・秒〜１５７ｃｍ3/ｃｍ2・秒の範囲である。ここでいう、開口面積率とは、感熱孔版印刷用マスターがサーマルヘッド、レーザー、フラッシュランプなどによりベタの製版を施されたときの感熱孔版印刷用マスターのフィルム面での貫通孔の合計面積が、ベタ部の単位面積当たりで占める割合のことである。
【００３５】
開口面積率が２０％を下回ると、画像濃度を確保するためには非常に粘度の低いインキを使用する必要があり、この様なインキでは孔版印刷システムにおいてはベタ部の均一性、或いは細線の再現性が良くない。
【００３６】
この場合、通気性が１．０ｃｍ3/ｃｍ2・秒に満たない場合にはインキの通過性が悪く、十分なインキ通過量を得るために低粘度インキを用いれば、画像にじみや印刷中に印刷ドラムの側部や巻装されているマスターの後端から印刷インキがしみ出す現象が発生する。また、多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜内の空隙率が低くなることが多く、サーマルヘッドによる穿孔を阻害しやすくなる。通気性が１５７ｃｍ3/ｃｍ2・秒を越える場合には、多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜によるインキの抑制効果が低くなり、印刷時に印刷ドラムとフィルムの間のインキが過剰に押し出され裏汚れやにじみ等の不具合が発生し、通気性は小さすぎても大きすぎても良好な印刷品質が得られない。
【００３７】
多孔性樹脂膜は、サ−マルヘッドによるフィルムの穿孔をより効果的にするため、その少なくとも一部分、即ちフィルムと接触する多孔性樹脂膜の部分において、１５０℃以下の温度で軟化することが望ましい。なお、膜の孔径、形状、強度、コシ等を調節するために、多孔性樹脂膜中に顔料を含んだものが好ましい。
【００３８】
また、印刷はサ−マルヘッドによるフィルムの穿孔部分をインキが通過することにより行われるが、セルが閉じた状態ではインキが通過することができない。しかし、感熱孔版印刷用インキは一般にＷ／Ｏ系エマルションであり、多孔性樹脂膜の一部がこれらの成分で実質的に破壊され皮膜状でなくなることにより、この問題は解決できる。セルは閉じた状態でないほうが望ましい。
【００３９】
セルの形成は、単独では上記特性を示さなくても混合することにより上記特性を示す物質も使用可能である。形成時又は形成後、機械的あるいは化学的手段により皮膜の一部分を破壊する手段によってもよい。実際には、本発明の感熱孔版印刷用マスターを製造するには、泡沫によって形成された多孔性樹脂膜を熱可塑性樹脂フィルム上に形成するのがよい。
【００４０】
多孔性樹脂膜材料の主成分となるプラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、  ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコ−ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー等のようなビニル系樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸系プラスチック、ジエン系プラスチック、ポリブチレン、ナイロン等のポリアミド、ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリアセタ−ル、フッソ系樹脂、ポリウレタン系プラスチック、各種天然プラスチック、天然ゴム系プラスチック、各種熱可塑性エラストマ−、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、アセチルプロピルセルロース等のセルロース誘導体等、微生物プラスチックなどや、これらのポリマーを含むコポリマ−などが挙げられる。その他、各種脂肪酸、ワックスなど各種炭水化物、各種タンパク質も使用できる。
【００４１】
多孔性樹脂膜を形成するには、(１)泡沫を含有する流動性組成物、(２)互いに接することにより気体が発生する２種以上の成分のうち一方の成分を含む流動性組成物、あるいは(３)１気圧より高い気圧下で気体を溶解せしめた流動性組成物が用いられるが、これには前記多孔性樹脂膜材料の他、下記の成分などが添加される。
【００４２】
（ｉ）液の粘度向上剤として、ＣＭＣ、ポリビニールアルコール、グリセリン、グリコ−ル類アルギン酸ソーダなど。
（ii）存在の形態として無溶剤系、溶剤系（溶解、分散）、水系（溶解、分散）、エマルション系など。
（iii)泡の安定を良くしたり、皮膜の形成を容易にしたり、強度を大きくしたり、特性を変えるために、粉体、顔料、揮発性の少ない流動体などを含むこともできる。粉体、顔料としては各種有機、無機の粉体、などが用いられる。揮発性の少ない流動体としては油脂、オイル、可塑剤、活性剤などが用いられる。
（iv）起泡性を良くするための界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、両性イオン系、非イオン系が使用される。中でもアニオン系が起泡性の点で好ましい。特に高級アルコ−ル硫酸エステルなどの高級アルコ−ル系が、起泡性、泡安定性の点で優れている。水系の場合の水に対する添加量は、０．００１ないし０．１重量％である。卵白、サポニン、ゼラチンなども泡安定性を良くするものである。
【００４３】
また、本発明の感熱孔版印刷用マスターは、サーマルヘッドによる穿孔後に穿孔部の背後に多孔性樹脂膜の少なくとも一部が残るものであることが好ましい。穿孔後に穿孔部の背後に多孔性樹脂膜が残ることによって、インキ転写量が制御され、印刷物の裏汚れが抑制される。従って、本発明の感熱孔版印刷用マスターのサーマルヘッドによる穿孔後の模式断面は、例えば図７で示される。図７において、１は熱可塑性樹脂フィルム、４は多孔性樹脂膜、５は熱可塑性樹脂フィルム熱穿孔部、７は多孔性繊維膜を、それぞれ示す。
【００４４】
泡沫によって構成された多孔性樹脂膜を形成させるには、下記のような方法が採用される。
(１)水などの液体に、前記の多孔性樹脂膜を形成する物質、界面活性剤、その他を加え、アジテ−タ、ミキサ−などで撹拌、発泡させ、塗工し、乾燥する。発泡の手段として撹拌以外に化学反応も利用できる。例えば炭酸水素ナトリウムと酒せき酸などの酸の反応、硫酸アルミニウムと炭酸水素ナトリウムの反応などの泡が消えないうちに塗工し、乾燥する。塗工液の処方、撹拌条件などはいくつかの実験により決定される。塗工にはエアドクタ、ブレ−ド、トラスファロ−ル、ロッド、リバースロール、グラビア、ダイ、ノッチバ−、ファウンテンなどの各種方式のコ−タ−が用いられる。乾燥条件としては  熱可塑性樹脂フィルムに悪影響を与えないことが必要で、乾燥温度も６０℃以下が望ましい。
【００４５】
(２)５０℃から６０℃位で流動性を示す、例えばワックス、ポリエチレングリコ−ルなどを発泡させ、塗布後冷却して固める。
【００４６】
(３)エネルギーにより  窒素、炭酸ガス、水蒸気、酸素、水素などの気体を発生する発泡剤を含む組成物流動体を塗工し、熱、光、電磁波、放射線、電気などのエネルギーにより気体を発生させ、泡の部分を固体化する。この場合、多孔性樹脂膜形成後に発泡させてもよい。  流動体中に含まれたカプセルが溶解し又は熱、その他のエネルギーの作用でやぶれ、化学的、物理的作用により気体を発生せしめてもよい。カプセルが熱などにより膨らんだものを泡として利用してもよい。ドライアイスの気化による炭酸ガス、ジアゾ化合物に光を当てることにより発生する窒素なども利用できる。
【００４７】
(４)互いに接することにより気体が発生する２種以上の成分のうちの、少なくとも１種をフィルムに加工しておき、残りの成分を含む液を塗工し気体を発生せしめてもよい。例えば炭酸水素ナトリウムと、少量のＣＭＣ、ポリビニールアルコール、ゼラチン、アルギン酸ソ−ダなどの成膜機能を有する物質を含む水溶液をフィルムに塗布し、乾燥し、その後、酒せき酸、硫酸アルミニウム及び多孔性樹脂膜形成材料などを含む液をその上に塗工して炭酸ガスの泡を発生せしめ、乾燥して目的の多孔性樹脂膜を形成する。
【００４８】
(５)液中に高圧下で空気などの気体を溶解せしめ、その後常圧下でフィルムに塗工することにより泡を発生せしめ、乾燥して目的の多孔性樹脂膜を形成する。
【００４９】
(６)その他、印刷が行われるためにはインキが支持体（多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜）を通過しなければならないが、泡沫による多孔性樹脂膜が半球形状にフィルムを覆っていてインキの通過するための孔が充分には存在しない場合は、皮膜が形成されている面を擦るなどしてインキの通過するための孔を開ける。この作業は例えば塗工機の巻取り部、スリッタ−上などで行われる。
【００５０】
本発明の感熱孔版印刷用マスターの多孔性樹脂膜の第１の形成方法は、フィルム上に樹脂溶液を塗布し、溶剤が揮発する際の蒸発潜熱により塗液上の雰囲気を冷却、凝結した貧溶媒を塗液中に取り込ませ、多孔性樹脂膜を形成させることによるものである。即ち、まずフィルム上に樹脂溶液を塗布し、乾燥させる。このとき溶剤が揮発する際の蒸発熱により塗液が冷却され、これによって塗液上の雰囲気が冷却される。冷却されたことによって雰囲気中の貧溶媒が凝結し、塗液中に取り込まれる。その結果、樹脂溶液中に取り込まれた貧溶媒が樹脂を析出させることによって、多孔性樹脂膜が形成される。
【００５１】
望ましい樹脂溶液の濃度は使用する材料によって異なるが、溶液中の樹脂濃度が低すぎると乾燥中に多孔性樹脂膜が壊れやすく、空隙の不足あるいは多孔性樹脂膜の厚みのムラが生じやすい。逆に、溶液中の樹脂濃度が高いと樹脂溶液中に貧溶媒を取り込みにくくなり、多孔性樹脂膜が形成されにくく、あるいは形成されても孔径が小さくなり所望の特性は得られにくい。
【００５２】
多孔性樹脂膜の平均孔径は膜のフィルムに近い部分ほど小さくなり、またこの傾向は多孔性樹脂膜が厚いほど顕著になり、均一な孔径を得ることが困難になる。そこで孔径をより均一にするために、樹脂溶液中にあらかじめ樹脂に対する貧溶媒を添加しておいても良い。一般に貧溶媒の添加量が多いほど径が大きく、均一な多孔性樹脂膜が形成される。しかし、貧溶媒の添加量を過剰にした場合、塗布前に溶液中の樹脂が析出してしまうので、樹脂の溶解特性によって樹脂の析出しない範囲で貧溶媒の添加量を決める。このとき良溶媒は相対的に貧溶媒より低温で蒸発しやすい組み合わせが必要である。良溶媒と貧溶媒をそれぞれ一種ずつ用いる場合には、良溶媒の沸点は相対的に貧溶媒の沸点より低くなければならない。良溶媒と貧溶媒の選定は任意であるが、一般には沸点差が１５〜４０℃である場合に所望の特性を持つ多孔性樹脂膜が形成されやすい。沸点差が１０℃未満の場合には、両溶媒の蒸発時間差が小さく、形成される膜が多孔性構造になりにくい。貧溶媒の沸点が高すぎる場合には、乾燥に時間がかかり生産性に劣るため、貧溶媒の沸点は１００℃以下であることが望ましい。
【００５３】
多孔性樹脂膜の平均孔径の大きさは雰囲気中の貧溶媒の影響を受け、一般にその濃度が高いほど凝結量が多くなり、平均孔径は大きくなる。しかし、平均孔径の大きさへの寄与率は、樹脂液中の貧溶媒量によって著しく変化し、一般に貧溶媒の樹脂液中への添加量が多い程、雰囲気中の貧溶媒の濃度の影響が小さくなる。
【００５４】
多孔性樹脂膜形成を容易にするために、加湿器や霧吹き等によって貧溶媒の蒸気や微粒子をフィルム上の塗布液上に吹き付けても良い。吹き付ける貧溶媒の粒子径を変えることによって、多孔性樹脂膜の孔径を変えることができる。樹脂液塗布前にフィルム上に気化装置、霧吹き装置等によって貧溶媒を与えておくことは多孔性樹脂膜とフィルムの接点を少なくし、サーマルヘッドによる穿孔性を向上させる効果がある。
【００５５】
一般には貧溶媒として水またはアルコールが用いられることが多い。乾燥条件としてはフィルムに悪影響を与えないことが必要で、乾燥温度も６０℃以下が望ましい。
【００５６】
表１及び表２に代表的な樹脂について良溶媒、貧溶媒、及びその沸点を示す。なお、表中、○は良溶媒を×は貧溶媒を表す。
【００５７】
【表１】
2007276488.tif 000003
【００５８】
【表２】
2007276488.tif 000004
【００５９】
各樹脂は２種以上を混合して用いても良い。良溶媒、貧溶媒も２種以上を用いても良い。樹脂溶液中には、必要に応じてフィラーを添加してもよい。この添加は、乾燥過程で生成する多孔性樹脂膜の形状、強度、孔径の大きさに影響を与えるものである。具体的には、酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ等の無機化合物、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸メチル等の有機ポリマー粒子である。松本油脂製薬株式会社のマイクロカプセル、マツモトマイクロスフィアーも有効に利用できる。
【００６０】
本発明の多孔性樹脂膜には、本発明の効果を阻害しない範囲内で帯電防止剤、スティック防止剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤等を併用することができる。塗布する樹脂液の処方、塗布条件、乾燥方法等はいくつかの実験により決定される。塗布にはブレード、トランスファーロール、ワイヤーバー、リバースロール、グラビア、ダイ等の各種方式のコーターが用いられる。
【００６１】
本発明の感熱孔版印刷用マスターの多孔性樹脂膜の第２の形成方法は、２種以上の溶媒の混合液中に溶解している樹脂を、熱可塑性樹脂フィルム上に塗布し、その乾燥中に樹脂濃度が高くなることにより樹脂を析出させ、多孔性樹脂膜を形成するものである。この場合、混合溶媒は通常、樹脂に対する良溶媒と貧溶媒の混合液であることが好ましい。混合溶媒中の貧溶媒の割合が高い程、形成される多孔性樹脂膜の空隙の径が大きくなる傾向が見られるが、貧溶媒の割合を過剰にした場合、塗布前に溶液中の樹脂が析出してしまうので、樹脂の溶解特性によって樹脂の析出しない範囲で貧溶媒の割合を決める。
【００６２】
混合溶媒の条件として、良溶媒が貧溶媒に対して相対的に低温で蒸発しやすい組み合わせが好ましい。良溶媒と貧溶媒をそれぞれ一種ずつ用いる場合には、良溶媒の沸点は相対的に貧溶媒の沸点より低いことが望ましい。良溶媒と貧溶媒の選定は任意であるが、一般には良溶媒の沸点が１５〜４０℃低い場合に、所望の特性を持つ多孔性樹脂膜が形成されやすい。沸点差が１０℃未満の場合には、両溶媒の蒸発時間差が小さく、形成される膜が多孔性構造になりにくいことが多い。溶媒の沸点が高すぎる場合には、乾燥に時間がかかり生産性に劣るため溶媒の沸点は１００℃以下であることが望ましい。３種以上の溶媒を用いても良い。この場合にも、樹脂溶液中の主な良溶媒の沸点が主な貧溶媒の沸点よりも１５〜４０℃低いことが望ましい。
【００６３】
乾燥条件としてはフィルムに悪影響を与えないことが必要で、乾燥温度も６０℃以下が望ましい。樹脂、良溶媒、貧溶媒には第１の製造方法と同じものを用いることができる。
【００６４】
各樹脂は２種以上を混合して用いても良い。樹脂溶液中には、必要に応じてフィラーを添加してもよい。この添加は、乾燥過程で生成する多孔性樹脂膜の形状、強度、孔径の大きさに影響を与えるものである。具体的には、酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ等の無機化合物、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸メチル等の有機ポリマー粒子である。松本油脂製薬株式会社のマイクロカプセル、マツモトマイクロスフィアーも有効に利用できる。
【００６５】
第１の製造方法の場合と同様に、本発明の多孔性樹脂膜には、本発明の効果を阻害しない範囲内で帯電防止剤、スティック防止剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤等などを併用することができる。塗布する樹脂液の処方、塗布条件、乾燥方法等はいくつかの実験により決定される。塗布にはブレード、トランスファーロール、ワイヤーバー、リバースロール、グラビア、ダイ等の各種方式のコーターが用いられる。
【００６６】
本発明に使用される熱可塑性樹脂フィルムとしては、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体フィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム等の従来より感熱孔版印刷用マスターに使用されているものが使用できるが、融解エネルギーが３〜１１ｃａｌ／ｇのポリエステルフィルム（特開昭６２−１４９４９６号公報参照）、結晶化度が３０％以下のポリエステルフィルム（特開昭６２−２８２９８３号公報参照）、ブチレンテレフタレート単位を５０ｍｏｌ％以上含むポリエステルフィルム（特開平２−１５８３９１号公報参照）等の低エネルギーで穿孔可能なポリエステルフィルムが好ましい。フィルムの厚さは、０．５〜１０μｍ、更に好ましくは１．０〜７．０μｍである。０．５μｍ未満では薄すぎて樹脂液の塗布が困難であり、１０μｍを越えるとサーマルヘッドでの穿孔が困難となる。
【００６７】
本発明の感熱孔版印刷用マスターにおいても、フィルムの表面にサーマルヘッドとのスティック防止のためのスティック防止層を設けることが出来る。この場合、使用されるスティック防止剤としては、従来の感熱孔版印刷用マスターで一般的に使用されている物が使用出来る。例えばシリコーン系離型剤、フッ素離型剤、リン酸エステル系界面活性剤等が例示できる。
【００６８】
本発明の感熱孔版印刷用マスターにおいては、前述のようにして多孔性樹脂膜４をフィルム表面に形成した後に、この多孔性樹脂膜４の表面に公知の方法で製造された繊維状物質で形成された多孔性繊維膜７が、ラミネートされる。多孔性樹脂膜と多孔性繊維膜とをラミネートする場合に用いる接着剤は、接着剤の粘度が低いと接着剤が多孔性樹脂膜の開口部３の内部に入り込み、インク通過性が悪くなるので、接着剤の粘度としては多孔性樹脂膜の開口部内に流れ込まない程度に高い方が好ましい。更に、高粘度の接着剤を多孔性繊維膜表面にローラで塗布し、多孔性繊維膜表面にラミネートする。また、高粘度の粘着剤を多孔性繊維膜表面にローラで塗り、粘着剤が乾燥してから多孔性樹脂膜表面にラミネートしてもよい。また、樹脂液をフィルム面表面に塗布し、樹脂膜が乾燥する前に樹脂液表面に多孔性繊維膜を重ね、乾燥し、多孔性繊維膜を多孔性樹脂膜にラミネートしてもよい。なお、本発明の感熱孔版印刷用マスターにおいて、最表面に繊維状物質からなる多孔性支持体を積層しない場合には、引張り強度が弱く、印刷中に感熱孔版印刷用マスターに伸びや切れを発生し易くなる。
【００６９】
７の多孔性繊維膜としては、ガラス、セピオライト、各種金属などの鉱物繊維：羊毛、絹などの動物繊維：綿、麻などの植物繊維：スフ、レーヨンなどの再生繊維：ポリエステル、ポリビニルアルコール、アクリルなどの合成繊維：カーボンファィバーなどの半合成繊維：ウイスカ構造を有する無機繊維などの薄葉紙が挙げられる。この場合の繊維状物質の太さは穿孔直径、フィルムの厚さなどにより適当なものを選択する必要があるが、直径２０μｍ以下、好ましくは１〜１０μｍである。直径が１μｍより小さいと引張り強度が弱く、２０μｍより大きいとインキの通過が妨げられて画像にいわゆる繊維による白抜けが現れたりする。繊維状物質の直径はデニールと比重から円直径に換算してもよい。また、繊維状物質の長さは０．１〜２ｍｍが適当であり、これより長いと分散が均一に行ないづらくなる。
【００７０】
本発明の感熱孔版印刷用マスターにおいては、フィルムと繊維状物質との関係では、フィルムをサーマルヘッドで穿孔したとき、その孔１個について繊維状物質が２〜７本横切っているようになっていることがより好ましい。穿孔部分を横切る繊維状物質が２本より少ないとインキの通過を妨げる効果が少なく裏移り防止効果が小さくなり、７本より多いとインキの通過を妨げる効果が大きくなり過ぎ、印刷画像がかすれたりするトラブルが発生する。繊維状物質の２本以上７本以下が横切る穿孔数の割合は穿孔部分の８０％以上が望ましく、顕微鏡写真より無作為に選んだ１００個の穿孔で判定する。繊維状物質の一部分でも穿孔にかかっていれば１本と判定する。
【００７１】
本発明においては、引張り強度の強い繊維からなる多孔性繊維膜を、引張り強度が比較的弱い多孔性樹脂膜上面にラミネートしたので、マスターの印刷時の伸びを防止できる。また、フィルムと繊維からなる支持体との間に、多孔性樹脂膜が存在するため、繊維が重なり接着剤が集積し、サーマルヘッドによる穿孔の阻害がない。更に、多孔性樹脂膜でインクを均一に分散するので、繊維の重なりによる印刷むらを発生しない。
【実施例】
【００７２】
次に、実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。ここでの部は重量基準である。
【００７３】
実施例１〜５
フィルムとして厚さ２μｍの２軸延伸されたポリエステルを用いた。表３に示した処方の液をホモミキサーを用いて泡立て、その泡をエアナイフコーターを用い、該フィルム上に塗工、５０℃〜６０℃にて乾燥した（実施例１〜４）。実施例５はホモミキサーを用いず、発泡する泡を塗工、乾燥した。乾燥後の付着量は２〜７ｇ／ｍ2であった。なお、表３中において、数値は部数を示す。
【００７４】
また、実施例１〜５では、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体                              １部
（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ）
ポリエステル繊維                                            ２部
（帝人社製、０．１５デニール、比重１．４として直径４μｍ）
酢酸エチル                                                  ８部
からなる混合物をよくボールミルで分散し、厚さ１．５μｍのポリエステルフィルムにロールコーターを用いて乾燥付着量として３．５ｇ/ｍ2に塗工し、多孔性繊維膜７を作成した。乾燥温度は５０℃とした。得られた多孔性繊維膜７をポリエステルフィルムより剥離し、多孔性繊維膜７にポリエチレン系接着剤を３ｇ/ｍ2塗布し、その面を多孔性樹脂膜４にラミネートした。
【００７５】
更に、前記フィルムの反対面に、熱溶融したフィルムがサーマルヘッドにステックするのを防止するため、及び帯電防止を目的として、シリコーン樹脂とカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量約０．０５ｇ/ｍ2になるように塗工した。コシの強さはローレンツェンスティフネステスターで測定した。また、搬送性及び画像（印刷むら）はリコー社製の孔版印刷機プリポートＶＴ−１７３０及びそのインキでテストした。評価結果をまとめて表４に示す。
【００７６】
【表３】
2007276488.tif 000005
【００７７】
比較例１
縦横方向とも１．５倍以上に延伸され且つ厚さが２０μｍ以下の熱可塑性樹脂フィルム（特開昭５４−３３１１７号公報に開示されている延伸されたポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ナイロンなど）を感熱孔版印刷用マスターとして用い、実施例１と同様にして製版印刷に供した。
【００７８】
比較例２
天然麻（アバカ）繊維と合成繊維とを混抄したものを支持体とし、これに０．５〜５μｍ厚の延伸させた熱可塑性樹脂フィルムを貼り合わせて感熱孔版印刷用マスターとして用い、実施例１と同様にして製版印刷に供した。
【００７９】
比較例３
実施例１と同様にして多孔性樹脂膜のみをポリエステルフィルム上に形成し、感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００８０】
これら実施例及び比較例の感熱孔版印刷用マスターの評価結果をまとめて表４に示す。
【００８１】
【表４】
2007276488.tif 000006
＊ここで、画質（印刷むら）が「良」とは、目視で繊維目が無いことをいう。また、印刷伸びが「良」とは、マスターの伸びがほとんど無いことをいう。
【００８２】
実施例６
セルロースアセテートブチレート（軟化点  １３１℃）          ５部
（イーストマンコダック社製  ＣＡＢ３８１ー２０）
メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）                      ８５部
水（沸点１００．０℃）                                      ５部
メチルアルコール（沸点６４．５℃）                          ５部
上記組成の液を撹拌溶解し、静置し十分消泡してから３０℃、５０％ＲＨ雰囲気中で、３．５μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルムの上にワイヤーバー（０．６ｍｍ径）にて均一塗布した。これをそのまま１分間放置した後で５０℃乾燥ボックスで２分間放置し乾燥させることにより、フィルム１上に多孔性樹脂膜４を形成した。この多孔性樹脂膜４の表面状態は、図８に模式的に示される。フィルム１の多孔性樹脂膜４を形成したのと反対面に、熱溶融したフィルムがサーマルヘッドにスティックするのを防止するため、及び帯電防止を目的として、シリコーン樹脂とカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量約０．０５ｇ／ｍ2になるように塗布し、更に実施例１と同様にして多孔性繊維膜７を作成し、それを多孔性樹脂膜４にラミネートして、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００８３】
実施例７
セルロースアセテートブチレート（軟化点  １３１℃）          ５部
メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）                      ６０部
水（沸点１００．０℃）                                    ３０部
メチルアルコール（沸点６４．５℃）                          ５部
上記実施例６と同じ条件にて多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を形成し、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００８４】
実施例８
セルロースアセテートブチレート（軟化点  １３１℃）          ５部
メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）                      ８５部
水（沸点１００．０℃）                                      ５部
メチルアルコール（沸点６４．５℃）                          ５部
上記組成の液を撹拌溶解し、静置し十分消泡してから、３０℃、５０％ＲＨ雰囲気中で、３．５μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルム上にワイヤーバー（０．６ｍｍ径）にて均一塗布し、塗布面に加湿器（ＨＩＴＡＣＨＩ  Ｈｕｍｉｄｉｆｉｅｒ  ＵＶ−１０７Ｄ）から１０ｃｍの距離で１５秒間、水の微粒子を接触させた。これを１分間放置した後で５０℃乾燥ボックスで２分間放置し乾燥させることにより、フィルム上に多孔性樹脂膜を形成し、更に実施例１と同様にして多孔性繊維膜を作成し、それを多孔性樹脂膜にラミネートした。フィルムの多孔性樹脂膜を形成したのと反対面に実施例６と同様に、シリコーン樹脂とカチオン系帯電防止剤の混合物を塗布し、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００８５】
比較例４
セルロースアセテートブチレート（軟化点  １３１℃）        １５部
メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）                      ８５部
上記組成の液を撹拌溶解し、静置し十分消泡してから２０℃、６０％ＲＨ雰囲気中で、３．５μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルム上にワイヤーバー（０．１５ｍｍ径）にて均一塗布した。これをそのまま１分間放置した後で５０℃乾燥ボックスで２分間放置し乾燥させることにより、フィルム上に多孔性樹脂膜を形成し、更に実施例１と同様にして多孔性繊維膜を作成し、それを多孔性樹脂膜にラミネートした。フィルムの多孔性樹脂膜を形成したのと反対面に実施例６と同様に、シリコーン樹脂とカチオン系帯電防止剤の混合物を塗布し、比較例の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００８６】
実施例９
塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー（軟化点  ７８℃）            ３部
（ユニオンカーバイド社製  ＶＹＨＨ）
アセトン（沸点５６．１℃）                                ２０部
エチルアルコール（沸点７８．３℃）                          ８部
上記組成の液を撹拌溶解し、静置し十分消泡してから、２０℃、５０％ＲＨ雰囲気中で、３．５μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルムの上にワイヤーバー（１．０ｍｍ径）にて均一塗布した。これを５０℃乾燥ボックスで２分間放置し乾燥させることにより、フィルム上に多孔性樹脂膜を形成した。この多孔性樹脂膜４の表面状態は、図９に模式的に示される。更に、実施例１と同様にして多孔性繊維膜を作成し、それを多孔性樹脂膜にラミネートした。フィルムの多孔性樹脂膜を形成したのと反対面に、実施例６と同様に、シリコーン樹脂とカチオン系帯電防止剤の混合物を塗布し、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００８７】
実施例１０
３．５μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルムの代わりに１．５μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルムを使用した他は、上記実施例９と同じ条件にて多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を形成し、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００８８】
実施例１１
塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー（軟化点  ８３℃）            ３部
（ユニオンカーバイド社製  ＶＡＧＤ）
メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）                      １７部
メチルアルコール（沸点６４．５℃）                          ９部
上記実施例９と同じ条件にて多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を形成し、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００８９】
実施例１２
セルロースアセテートブチレート（軟化点  １３１℃）          ３部
アセトン（沸点５６．１℃）                                ２０部
水（沸点１００．０℃）                                      ５部
シリカ粉末                                              ０．３部
上記実施例９と同じ条件にて多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を形成し、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００９０】
比較例５
アクリル酸スチレンコポリマー（軟化点  ４７℃）            １６部
（Ｏ／Ｗエマルション  樹脂成分４３％)
（ジョンソンポリマー社製  Ｊ８４０）
水（沸点１００．０℃）                                    ３３部
シリカ粉末                                                  ３部
特開平４ー７１９８号公報に開示されている上記組成の液を均一に分散した後、上記実施例９と同じ条件にて多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を形成し、比較例の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００９１】
実施例１３
ポリビニルブチラール（軟化点  ８７℃）                      ８部
（電気化学工業社製  ＰＶＢ３０００−２）
エチルアルコール（沸点７８．３℃）                        ６９部
水（沸点１００．０℃）                                    ２３部
アクリル酸スチレンコポリマー（軟化点６５℃）            １．２部
（ジョンソンポリマー社製  Ｊ６７９）
上記組成の液を撹伴溶解した後、酸化チタン（ルチル）１．６部を添加し、これをボールミルにて１時間分散させる。分散後、上記実施例９と同じ条件にて多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を形成し、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００９２】
比較例６
実施例６〜９、１１、１２及び比較例４、５に用いた３．５μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルムの片面に、実施例６と同様にシリコーン樹脂とカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量約０．０５ｇ／ｍ2になるように塗布し、感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００９３】
比較例７
７．０μｍ厚の２軸延伸ポリエステルフィルムの片面に、実施例６と同様にシリコーン樹脂とカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量約０．０５ｇ／ｍ2になるように塗布し、感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００９４】
比較例８
実施例７と同様にして、ただ多孔性樹脂膜のみを形成し、感熱孔版印刷用マスターを得た。
【００９５】
比較例９
実施例７の多孔性繊維膜の代りに、孔版印刷機プリポートＶＴ３８２０〔（株）リコー製〕指定のマスター（ＶＴ  IIマスター)の支持体を用いた。
【００９６】
＜評価＞
以上得られた感熱孔版印刷用マスターについて、樹脂の軟化点、多孔性樹脂膜平均孔径、面積率１及び２、コシの強さを下記の方法で測定し、且つ強度、穿孔感度、画質、裏汚れを（株）リコー製の孔版印刷機プリポートＶＴ３８２０及びそのインキ（ＶＴ６００  II、ｌｏｔ  ｎｏ．９６０６０４−２２）を用いて試験し、下記の基準で評価した。製版印刷は２０℃、６０％ＲＨ環境中で印加パルス幅を７％標準状態より長く設定して、印刷速度３速で行った。但し、実施例１０に限り印加パルス幅を標準状態にして評価した。それらの結果を表５に示す。
【００９７】
（イ）樹脂の軟化点
熱応力歪測定装置ＴＭＡ／ＳＳ１５０Ｃ（セイコー電子工業社製）を用いて測定した。
【００９８】
（ロ）多孔性樹脂膜平均孔径
１０００倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔部をトレーシングペーパーを用いてマーキングし、ＬＡ−５５５Ｄ〔（株）ピアス製〕を用いて画像処理し、各孔径を真円に換算し、その平均値とした。
【００９９】
（ハ）面積率１
面積率１は各孔径を真円に換算した時の、直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計の、多孔性樹脂膜全表面積中の割合であり、１０００倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔部をトレーシングペーパーを用いてマーキングし、ＬＡ−５５５Ｄ〔（株）ピアス製〕を用いて画像処理して、各孔径を真円換算して求めた。
【０１００】
（ニ）面積率２
面積率２は、真円換算時の直径が５μｍ以上の孔の開口面積の合計の、多孔性樹脂膜全開口面積中の割合であり、１０００倍で撮影した電子顕微鏡表面写真の孔部をトレーシングペーパーを用いてマーキングし、ＬＡ−５５５Ｄ〔（株）ピアス製〕を用いて画像処理して、各孔径を真円換算して求めた。
【０１０１】
（ホ）コシの強さ
ローレンツェンスティフネステスターで測定した。
【０１０２】
（へ）強度
サーマルヘッドで走行させたときに多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜が剥がれないものを◎、僅かに剥がれのあるものを○で示した。
【０１０３】
（ト）穿孔感度
マスターのフィルム部分がサーマルヘッドによって、全く正常に穿孔されるものを◎、穿孔されるが部分的に穿孔径が小さくなるものを○、部分的に穿孔されないものを△、ほとんど穿孔されないものを×で示した。
【０１０４】
（チ）画質
印刷画像を肉眼で観察し、にじみやカスレ、濃度ムラが現行マスター〔（株）リコーＶＴ  IIマスター〕よりも優れるものを◎、現行マスターと同等であるものを○、現行マスターよりも劣るものを×で示した。
【０１０５】
（リ）裏汚れ
印刷物を肉眼で観察し、現行マスター〔（株）リコーＶＴ  IIマスター〕よりも優れるものを◎、現行マスターと同等であるものを○、現行マスターよりも劣るものを×で示した。
【０１０６】
（ヌ）画像濃度
印刷物の画像濃度をＭａｃｂｅｔｈ社製ＲＤ９１４濃度計にて測定し、その実測値を示した。
【０１０７】
（ル）印刷伸び
１０００枚印刷を終了した後に、マスターの伸び無しを◎、伸びがあるものを×で示した。
【０１０８】
【表５】
2007276488.tif 000007
【０１０９】
実施例１４
ポリビニルブチラール（軟化点  ８７℃）                      ４部
（電気化学工業社製  ＰＶＢ３０００−２）
エチルアルコール                                      ３５．５部
水                                                    １１．５部
針状珪酸マグネシュウム                                  ０．８部
（水沢化学社製、エードプラスＳＰ）
ポリビニルブチラール樹脂をエチルアルコール及び水の混合液中に溶解後、針状珪酸マグネシュウムを添加し、ボールミルで十分分散混合した。濾過して塗布液とした。この塗布液を、厚さ３．５μｍの２軸延伸ポリエステルフィルム上に、ワイヤーバー塗布方式で均一塗布した。塗布後直ちに５０℃の熱風中に３分間乾燥して、ポリエステルフィルム上に多孔性樹脂膜を形成し、更に実施例１と同様にして多孔性繊維膜を作成し、それを多孔性樹脂膜にラミネートした。ワイヤーの径０．６ｍｍ、０．８ｍｍ、１．０ｍｍ、１．２ｍｍ、１．４ｍｍのワイヤーバーを用いて、多孔性樹脂膜の付着量を変えたサンプルを作成した。ここで面積率１は、３５％〜４３％であった。また、多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を有してなる支持体の通気性はそれぞれ６２ｃｍ3／ｃｍ2・秒、５３ｃｍ3／ｃｍ2・秒、５７ｃｍ3／ｃｍ2・秒、４８ｃｍ3／ｃｍ2・秒、３９ｃｍ3／ｃｍ2・秒で、コシの強さ６５ｍＮで、裏移りのない十分な画像濃度が得られた。コシの強さと画像濃度との関係を図１０の(１)に示した。
【０１１０】
ここで、通気性の測定は、孔版印刷機プリポートＶＴ３８２０〔（株）リコー製品〕で１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ部のチャートを読み込ませ、同ベタと対応する穿孔をサンプルに施し、次いでＰｅｒｍｅａｍｅｔｅｒ〔通気性試験機；（株）東洋精機製作所製品〕にて測定した。また、フィルム面開口面積率は、光学顕微鏡にてフィルム面の拡大写真を撮影（倍率１００倍）し、次いで普通紙複写機イマジオＭＦ５３０〔（株）リコー製〕にて拡大コピー（２００％）する。コピーした物にＯＨＰフィルムを重ね合わせ、ＯＨＰフィルムに開口部をマーキングする。マーキングしたＯＨＰフィルムをスキャナー（３００ＤＰＩ・２５６階調）にて読み取り、画像レタッチソフト・Ａｄｏｂｅ  Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ  ２．５Ｊを用い、２値化する。その後、画像解析フリーウェアソフト・ＮＩＨ  ｉｍａｇｅにて、マーキングした開口部の画像面積率を測定する。
【０１１１】
実施例１５
ポリビニルブチラール（軟化点  ８７℃）                    ４部
（電気化学工業社製  ＰＶＢ３０００−２）
エチルアルコール                                    ３５．５部
水                                                  １１．５部
上記処方にて、実施例１４と同様に多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を形成した。ここで面積率１は、３３％〜４０％であった。また、多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を有してなる支持体の通気性は６０ｃｍ3／ｃｍ2・秒、３１ｃｍ3／ｃｍ2・秒、２６ｃｍ3／ｃｍ2・秒、２１ｃｍ3／ｃｍ2・秒、１７ｃｍ3／ｃｍ2・秒に低下した。コシの強さと画像濃度の関係について図１０の(２)に示した。図１０から判るように、フィラーを添加した本発明の感熱孔版印刷用マスターはコシの強さが上がっても、画像濃度はほとんど変化無い。しかし、フィラーを添加しない本例では、コシの強さが上がるにつれて画像濃度が低下した。これは多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜からなる支持体の通気性が小さくなり、インキの通りが低下したためであった。
【０１１２】
実施例１６
ポリビニルアセタール                                        ２部
エチルアルコール                                          １８部
水                                                        １３部
板状珪酸マグネシュウム（タルク）                        ０．４部
（日本タルク社製ミクロエースＰ４）
ポリビニルアセタールの樹脂溶液に、板状珪酸マグネシュウムを添加後、ボールミルにて分散混合した。厚さ１．５μmの２軸延伸ポリエステルフィルム上に、実施例１４と同様にワイヤバーにて均一塗布した。塗布後、直ちに５０℃の熱風中で３分間乾燥して、多孔性樹脂膜を作成した。その後、更に実施例１と同様にして多孔性繊維膜を作成し、それを多孔性樹脂膜にラミネートとした。ここで面積率１は、６５％〜７６％であった。多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を有してなる支持体の通気性はそれぞれ５４ｃｍ3／ｃｍ2・秒、６０ｃｍ3／ｃｍ2・秒、５６ｃｍ3／ｃｍ2・秒、４６ｃｍ3／ｃｍ2・秒、３７ｃｍ3／ｃｍ2・秒で、コシの強さと画像濃度の関係を図１０の(３)に示した。
【０１１３】
実施例１７
ポリビニルアセタール                                        ２部
エチルアルコール                                          １８部
水                                                        １３部
実施例６と同様に多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を作成した。ここで面積率１は、６１％〜７２％であった。多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を有してなる支持体の通気性はそれぞれ５４ｃｍ3／ｃｍ2・秒、３９ｃｍ3／ｃｍ2・秒、２８ｃｍ3／ｃｍ2・秒、１９ｃｍ3／ｃｍ2・秒、１２ｃｍ3／ｃｍ2・秒で、コシの強さが増すにつれて低下した。コシの強さと画像濃度の関係について、図１０の(４)に示した。板状珪酸マグネシュウムの添加によりコシの強さが上がっても、画像濃度が高いことが判る。しかし、フィラーを添加しない本例では、コシの強さが上がるにつれて、画像濃度が急激に低下する。この現象は、面積率１が低く多孔性樹脂膜が十分できていないことを示す。
【０１１４】
実施例１８
ポリカーボネイト                                            ２部
ポリビニルブチラール                                    １．１部
テトラヒドロフラン                                        ２８部
エチルアルコール                                        ３．８部
チタン酸カリュウム系ウイスカ                            ０．４部
（大塚化学社製、トフィカＹ）
ポリカーボネイトをテトラヒドロフラン、エチルアルコール混合液に溶解し、更に多孔性樹脂膜と熱可塑性樹脂フイルムの接着改良材としてのポリビニルブチラールを添加溶解した樹脂液にチタン酸カリュウム系ウイスカを添加して、ボールミルで十分分散混合して塗布液とする。３．５μｍ厚の２軸延伸フィルム上に、１．０ｍｍワイヤバーを用いて均一に塗工して多孔性樹脂膜を作成した。その後、更に実施例１と同様にして多孔性繊維膜を作成し、それを多孔性樹脂膜にラミネートとした。面積率１は、４４％、多孔性樹脂膜及び多孔性繊維膜を有してなる支持体の通気性は、１４２ｃｍ3／ｃｍ2・秒であった。印刷物の裏移りが少なく、コシの強さ１０ｍＮ、画像時濃度１．０５を示す感熱孔版印刷用マスターを得た。
【０１１５】
実施例１９
フィルム上に多孔性樹脂膜を塗布する雰囲気を、２３℃、３０％ＲＨ及び２３℃、９０％ＲＨとした以外は、実施例１４と同様にし、本発明の感熱孔版印刷用マスターを得た。
【０１１６】
それぞれのマスターを、同条件にて製版し、２０００枚印刷したところ、２３℃、９０％ＲＨの雰囲気で作成した感熱孔版印刷用マスターには、いずれも多孔性樹脂膜の剥離が発生していた。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】本発明の感熱孔版印刷用マスターの一例の模式断面図である。
【図２】本発明の感熱孔版印刷用マスターの他の一例の模式断面図である。
【図３】本発明の感熱孔版印刷用マスターの更に他の一例の模式断面図である。
【図４】本発明の感熱孔版印刷用マスターの一例のうち多孔性樹脂膜の模式平面図である。
【図５】本発明の感熱孔版印刷用マスターの別の一例の斜視図である。
【図６】本発明の感熱孔版印刷用マスターの模式断面図である。
【図７】本発明の感熱孔版印刷用マスターのサーマルヘッドによる穿孔後の模式断面図である。
【図８】実施例６で得られた感熱孔版印刷用マスターの多孔性樹脂膜表面を示す模式図である。
【図９】実施例９で得られた感熱孔版印刷用マスターの多孔性樹脂膜表面を示す模式図である。
【図１０】本発明の実施例１４〜１７における感熱孔版印刷用マスターのコシの強さと画像濃度の関係を示す図である。
【符号の説明】
【０１１８】
１  熱可塑性樹脂フィルム
３  多孔性樹脂膜開口部
４  多孔性樹脂膜
４ａ  多孔性樹脂膜を構成するセル中の壁状皮膜
４ｂ  多孔性樹脂膜を構成するセル
５  熱可塑性樹脂フィルム熱穿孔部
７  多孔性繊維膜
【図１】
2007276488.tif 000008
【図２】
2007276488.tif 000009
【図３】
2007276488.tif 000010
【図４】
2007276488.tif 000011
【図５】
2007276488.tif 000012
【図６】
2007276488.tif 000013
【図７】
2007276488.tif 000014
【図８】
2007276488.tif 000015
【図９】
2007276488.tif 000016
【図１０】
2007276488.tif 000017