(57)【要約】【課題】高感度かつ高多重記録が可能なホログラム記録用組成物を得ることができ、情報光及び参照光により形成する干渉像の高多重記録化を図ることができるホログラム型の光記録媒体の提供。【解決手段】アゾ結合を有するバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を少なくとも含有する光記録用組成物である。該アゾ結合を有するバインダーが、ジアゾニウム塩化合物及びベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体のいずれかと、カップリング成分とをカップリング反応させて得られる態様が好ましい。【選択図】図１
2007206460.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アゾ結合を有するバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を少なくとも含有することを特徴とする光記録用組成物。
【請求項２】
アゾ結合を有するバインダーが、ジアゾニウム塩化合物及びベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体のいずれかと、カップリング成分とをカップリング反応させて得られる請求項１に記載の光記録用組成物。
【請求項３】
更に塩基を含有し、かつ該塩基が有機塩基である請求項１から２のいずれかに記載の光記録用組成物。
【請求項４】
重合性モノマー、及び光重合開始剤の存在下で、ジアゾニウム塩化合物及びベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体のいずれかと、カップリング成分とをカップリング反応させて、アゾ結合を有するバインダーを形成することを特徴とする光記録用組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１から３のいずれかに記載の光記録用組成物からなる記録層を有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項６】
第一の基板と、記録層と、フィルタ層と、第二の基板とをこの順に有する請求項５に記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラフィを利用して情報を記録する光記録媒体に用いられ、高感度であり、かつ高多重記録が可能な光記録用組成物、及び該光記録用組成物の製造方法、並びに該光記録用組成物を用いた光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
高密度画像データ等の大容量の情報を書き込み可能な記録媒体の一つとして光記録媒体が挙げられる。この光記録媒体としては、例えば、光磁気ディスク、相変化型光ディスク等の書換型光記録媒体やＣＤ−Ｒ等の追記型光記録媒体については既に実用化されているが、光記録媒体の更なる大容量化に対する要求は高まる一方である。しかし、従来より提案されている光記録媒体は全て二次元記録であり、記録容量の増大化には限界があった。そこで、近時、三次元的に情報を記録可能なホログラム型光記録媒体が注目されている。
【０００３】
前記ホログラム型光記録方法は、一般に、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性の記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉像を利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報の読み出し（再生）は、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光を前記記録層から出射させることにより行われる。
このホログラム型光記録方法では、記録層内に光学特性分布が三次元的に形成されるので、一の情報光により情報が書き込まれた領域と、他の情報光により情報が書き込まれた領域とを部分的に重ね合わせること、即ち、多重記録が可能である。デジタルボリュームホログラフィを利用した場合には、１スポットの信号対雑音比（Ｓ／Ｎ比）は極めて高くなるので、重ね書きによりＳ／Ｎ比が多少低くなっても元の情報を忠実に再現できる。その結果、多重記録回数が数百回までに及び、光記録媒体の記録容量を著しく増大させることができる（特許文献１参照）。
【０００４】
このようなホログラム型光記録媒体に用いられる光記録用組成物としては、例えば、重合性モノマー、バインダーポリマー、光重合開始剤、及び増感色素を含有し、重合性モノマーとバインダーポリマーとの屈折率差を利用したものが提案されている（特許文献２参照）。この提案では、フィルム状に形成された光記録用組成物を干渉露光すると、光が強い部分においてラジカル重合が開始され、それに伴って、重合性モノマーの濃度勾配ができ、光が弱い部分から強い部分に重合性モノマーの拡散移動が起こる。その結果、干渉光の強弱に応じて、重合性モノマーの疎密ができ、これが屈折率の差として現れる。
【０００５】
また、ＮＣＯ末端のプレポリマーと、ポリオール又は二官能性エポキシドと、四官能性メルカプタンとからなるポリマーマトリックス前駆体を含有するボリュームホログラム用観光性組成物が提案されている（特許文献３参照）。この提案によれば、ポリマーマトリックス前駆体を二枚の基板間に所定の厚みで堆積させた後、該前駆体を反応させてポリマーマトリックスとすることにより、溶剤塗布によらないでホログラム光記録媒体を作製することができる。
【０００６】
作製されたホログラム光記録媒体を干渉露光することにより、ホログラム記録が行える。このようなホログラム記録の特徴として、レーザ光等のコヒーレントな光による１つの記録スポットに対し、光の入射角度、入射位置、波長などを変えることにより、２回以上書き込めるという性質を有する。しかし、先行技術においては、未だ低感度、低多重度であり、充分満足できる性能を有するものは提供されていないのが現状である。
【０００７】
また、ホログラム型光記録媒体に用いられる光記録用組成物は、通常、マトリックスには低屈折率成分を、モノマーには高屈折率成分を用いているが、低屈折率のマトリックスと組み合わせる高屈折率のモノマーの種類は少なく、そのため、用いるモノマー材料の選択の幅が制限されてしまうという問題がある。
【０００８】
したがって、高感度かつ高多重記録が可能であり、用いるモノマー材料の選択の幅が広い光記録用組成物、該光記録用組成物を用いて、情報光及び参照光により形成する干渉像の高多重記録化を図ることができるホログラム型の光記録媒体は、未だ実現されておらず、その速やかな提供が望まれているのが現状である。
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−１２３９４９号公報
【特許文献２】特開平６−４３６３４号公報
【特許文献３】米国特許第６，４８２，５５１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高感度かつ高多重記録が可能であり、用いるモノマー材料の選択の幅が広い光記録用組成物を得ることができ、情報光及び参照光により形成する干渉像の高多重記録化を図ることができるホログラム型の光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。即ち、アゾ結合を有するバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を少なくとも含有する光記録用組成物が、高感度かつ高多重記録が可能であり、また、前記アゾ結合を有するバインダーは高屈折率のマトリックスを形成するため、脂肪族基だけからなる化合物等のような多くの種類の低屈折率モノマーを用いることができるので、モノマー材料の選択の幅を広げられることを知見した。
【００１２】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞  アゾ結合を有するバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を少なくとも含有することを特徴とする光記録用組成物である。
＜２＞  アゾ結合を有するバインダーが、ジアゾニウム塩化合物及びベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体のいずれかと、カップリング成分とをカップリング反応させて得られる前記＜１＞に記載の光記録用組成物である。
＜３＞  更に塩基を含有し、かつ該塩基が有機塩基である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の光記録用組成物である。
＜４＞  重合性モノマー、及び光重合開始剤の存在下で、ジアゾニウム塩化合物及びベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体のいずれかと、カップリング成分とをカップリング反応させて、アゾ結合を有するバインダーを形成することを特徴とする光記録用組成物の製造方法である。
＜５＞  前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の光記録用組成物からなる記録層を有することを特徴とする光記録媒体である。
＜６＞  第一の基板と、記録層と、フィルタ層と、第二の基板とをこの順に有する前記＜５＞に記載の光記録媒体である。
＜７＞  フィルタ層が、第一の光を透過し、第二の光を反射する前記＜５＞から＜６＞のいずれかに記載の光記録媒体である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、アゾ基を有する高屈折率のバインダーを用いているので、モノマーの材料選択に幅ができ、高多重記録が可能なホログラム記録用組成物を得ることができ、情報光及び参照光により形成する干渉像の高多重記録化を図ることができるホログラム型の光記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
（光記録用組成物）
本発明の光記録用組成物は、アゾ結合を有するバインダー、重合性モノマー、及び光重合開始剤を少なくとも含有してなり、塩基、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１５】
＜アゾ結合を有するバインダー＞
前記アゾ結合を有するバインダーは、アゾ結合を有するマトリックスとも呼ばれ、記録や保存に関わるモノマーや光重合開始剤を保持するためのポリマーであり、線形ポリマーであってもよく、三次元ポリマーマトリックスであってもよい。
前記線形ポリマーの場合には、ポリマー主鎖中にアゾ結合が含まれているものを意味する。
前記三次元ポリマーマトリックスの場合には、マトリックスを形成する化学構造にアゾ結合が含まれているものを意味する。
前記アゾ結合を有する線形ポリマーの重量平均分子量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択されるが、２，０００〜１００，０００が好ましい。
【００１６】
このようなアゾ結合を有するバインダーとしては、（１）ジアゾニウム塩化合物とカップリング成分とのカップリング反応、（２）ベンゾ[ｄ]−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体とカップリング成分との反応、（３）ニトロソ化合物とアミンとの反応、（４）ニトロ化合物とアミンとの反応、などによって得ることができるが、これらの中でも、（１）ジアゾニウム塩化合物とカップリング成分とのカップリング反応、（２）ベンゾ[ｄ]−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体とカップリング成分により形成されるものが好ましく、（１）ジアゾニウム塩化合物とカップリング成分とのカップリング反応により形成されるものが特に好ましい。
【００１７】
−ジアゾニウム塩化合物−
前記ジアゾニウム塩化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記構造式（１）で表される化合物が好ましい。
Ｇ−（Ｚ１−Ａｒ１−Ｎ２＋Ｘ―）ｎ      ・・・構造式（１）
ただし、前記構造式（１）中、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の芳香環を表す。Ｚ１は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ1）−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ２）ＣＯ−、及び−ＣＯＮ（Ｒ３）−（ただし、Ｒ1、Ｒ２、及びＲ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表す）のいずれかを表す。ｎは２〜４の整数を表す。Ｇは、ｎ価の有機基を表す。Ｘ−は、陰イオンを表す。
【００１８】
Ａｒ１で表される芳香環としては、ヘテロ芳香環でもよいが、炭素数６〜２０の置換基を有していてもよいアリール基がより好ましい。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、などが挙げられる。ヘテロ芳香環の場合は、ベンゾチアゾール環、ベンゾチアゾリン環が好ましい。
【００１９】
Ｚ１は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ1）−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ３）−が好ましく、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ1）−、−ＣＯＮ（Ｒ３）−が特に好ましい。
Ｒ1、Ｒ２、及びＲ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表す。Ｒ1、Ｒ２、及びＲ３のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基などが挙げられる。アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
ｎは２〜３の整数が好ましく、２が特に好ましい。
【００２０】
Ｇは、炭素数１〜５０の２〜４価の有機基が好ましく、これらの中で、炭素数１〜３０の２価の有機基、３価の有機基、又は４価の有機基が好ましい。
前記２価の有機基としては、アルキレン基、アリーレン基が好ましく、アリーレン基がより好ましい。
前記３価の有機基としては、アルカントリイル基、アレーントリイル基が好ましく、アレーントリイル基がより好ましい。
前記４価の有機基としては、アルカンテトライル基、アレーンテトライル基が好ましく、アレーンテトライル基がより好ましい。
このようなＧの中でも、アルキレン基、アリーレン基、アルカントリイル基、アルカンテトライル基が好ましく、アルキレン基、アルカントリイル基が特に好ましい。
【００２１】
前記アルキレン基は、直鎖又は分岐のアルキレン基であり、置換基で置換されていてもよい。前記置換基としてはハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、これらの中でも、ハロゲン原子、アリール基がより好ましい。
前記アルキレン基は、炭素数が１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
前記アルキレン基のアルキレン鎖中において、２価の官能基を互いに隣り合わないようにして有してもよい。前記２価の官能基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。
前記アルキル基のアルキレン鎖中、及びアルキレン鎖の片末端のいずれかに、アリーレン基、及びアルケニレン基のいずれかを有していてもよく、これらの中でも、アリーレン基を有することが特に好ましい。
前記アルキレン基としては、例えば、下記構造式で表されるアルキレン基が好適に挙げられる。
【化１】
2007206460.tif 000003
ただし、前記構造式中、Ｈａｌはハロゲン原子、Ｍｅはメチル基を表す。ａは０〜２０、ｂは１〜２０、ｃは１〜２０である。
【００２２】
前記アリーレン基は、炭素数が６〜３０であることが好ましく、炭素数が６〜２０であることがより好ましい。これらは置換基で置換されていてもよい。前記置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、これらの中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基がより好ましい。
前記アリーレン基のアリーレン鎖中において、２価の官能基を互いに隣り合わないようにして有してもよい。前記２価の官能基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。
前記アリーレン基としては、例えば下記構造式で表されるアリーレン基が挙げられる。
【化２】
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ただし、前記構造式中、Ｒは炭素原子１〜２０のアルキル基、Ｍｅはメチル基、Ｈａｌはハロゲン原子を表す。ｂは１〜２０を表す。
【００２３】
前記アルカントリイル基は、直鎖又は分岐のアルカントリイル基であり、置換基で置換されていてもよい。前記置換基としてはハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、これらの中でも、ハロゲン原子、アリール基がより好ましい。
前記アルカントリイル基は、炭素数が１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましい。
前記アルカントリイル基のアルカントリイル鎖中において、２価の官能基を互いに隣り合わないようにして有してもよい。前記２価の官能基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。
前記アルカントリイル基のアルカントリイル鎖中及びアルカントリイル鎖の片末端のいずれかに、アリーレン基及びアルケニレン基のいずれかを有していてもよく、これらの中でも、アリーレン基を有することが好ましい。
前記アルカントリイル基としては、例えば、下記構造式で表されるアルカントリイル基が挙げられる。
【化３】
2007206460.tif 000005
ただし、前記構造式中、ａは０〜２０、ｂは１〜２０、ｃは１〜２０、ｄは１〜２０を表す。
【００２４】
前記アレーントリイル基は、置換基で置換されていてもよい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、これらの中でもハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基がより好ましい。
前記アレーントリイル基は、炭素数が６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましい。
前記アレーントリイル基のアレーントリイル鎖中において、２価の官能基を互いに隣り合わないようにして有してもよい。前記２価の官能基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。
前記アレーントリイル基としては、例えば、下記構造式で表されるアレーントリイル基が挙げられる。
【化４】
2007206460.tif 000006
ただし、前記構造式中、Ｈａｌはハロゲン原子、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を表す。ｂは１〜２０である。
【００２５】
前記アルカンテトライル基は、直鎖又は分岐のアルカンテトライル基であり、置換基で置換されていてもよい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、これらの中でも、ハロゲン原子、アリール基がより好ましい。
前記アルカンテトライル基は、炭素数が１〜２０が好ましい。
前記アルカンテトライル基のアルカンテトライル鎖中において、２価の官能基を互いに隣り合わないようにして有してもよい。前記２価の官能基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。
前記アルカンテトライル基のアルカンテトライル鎖中及びアルカンテトライル鎖の片末端のいずれかに、アリーレン基及びアルケニレン基のいずれかを有していてもよく、これらの中でも、アリーレン基を有すること好ましい。
前記アルカンテトライル基としては、例えば、下記構造式で表されるアルカンテトライル基が挙げられる。
【化５】
2007206460.tif 000007
ただし、前記構造式中、Ｍｅはメチル基を表す。ｂは１〜２０、ｃは１〜２０、ｄは１〜２０、ｅは１〜２０を表す。
【００２６】
前記アレーンテトライル基は、置換基で置換されていてもよい。前記置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ましく、これらの中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基がより好ましい。
前記アレーンテトライル基は、炭素数が６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることがより好ましい。
前記アレーンテトライル基のアレーンテトライル鎖中において、２価の官能基を互いに隣り合わないようにして有してもよい。前記２価の官能基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。
前記アレーンテトライル基としては、例えば、下記構造式で表されるアレーンテトライル基が挙げられる。
【化６】
2007206460.tif 000008
ただし、前記構造式中、Ｍｅはメチル基を表す。ｂは１〜２０である。
【００２７】
前記Ｘ−は、陰イオンを表す。該陰イオンは、無機陰イオン、有機陰イオンのいずれであってもよい。前記無機陰イオンとしては、例えば、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオンが挙げられ、これらの中でも、ヘキサフルオロリン酸イオンが特に好ましい。前記有機陰イオンとしては、例えば、ポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、ポリフルオロアルキルスルホン酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸イオンなどが挙げられる。
【００２８】
前記構造式（１）で表されるジアゾニウム塩化合物の具体例について、下記構造式で示す。
【化７】
2007206460.tif 000009
【００２９】
また、前記ジアゾニウム塩化合物としては、ポリマー中にジアゾニオ基を有しているものでもよく、例えば、下記構造式（２）で表されるモノマー単位を有するポリマーが挙げられる。
【化８】
2007206460.tif 000010
ただし、前記構造式（２）中、Ｒ４は水素原子及びメチル基のいずれかを表す。Ａｒ２は置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の芳香環を表す。
Ｚ２は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ５）−、−ＣＯＯ−Ｌ１−Ｚ３−、−ＣＯＮ（Ｒ６）−Ｌ２−Ｚ４−、−Ａｒ３−Ｚ５−、及び−Ａｒ４−Ｌ３−Ｚ６−〔ただし、Ｒ５、及びＲ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基のいずれかを表す。Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキレン基、及び置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基のいずれかを表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、置換基を有してもよい炭素数６〜３０の芳香環を表す。Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、及びＺ６は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ８）ＣＯ−、及び−ＣＯＮ（Ｒ９）−（ただし、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基を表す）のいずれかを表す〕のいずれかを表す。Ｘ―は陰イオンを表す。
【００３０】
Ａｒ２で表される芳香環は、ヘテロ芳香環でもよく、炭素数６〜２０のアリール基がより好ましい。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、などが挙げられる。ヘテロ芳香環の場合は、ベンゾチアゾール環、ベンゾチアゾリン環が好ましい。
Ｚ２は単結合、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ５）−、−ＣＯＯ−Ｌ１−Ｚ３−、−ＣＯＮ（Ｒ６）−Ｌ２−Ｚ４−が好ましく、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ５）−、−ＣＯＯ−Ｌ１−Ｚ３−、−ＣＯＮ（Ｒ６）−Ｌ２−Ｚ４−が特に好ましい。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基などが挙げられる。アリール基の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３のアルキレン基の置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基などが挙げられる。アリーレン基の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。
Ａｒ３、及びＡｒ４で表される芳香環は、炭素数６〜２０の芳香環がより好ましい。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、などが挙げられる
Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、及びＺ６は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ７）−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ９）−が好ましく、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ７）−、−ＣＯＮ（Ｒ９）−が特に好ましい。
【００３１】
前記Ｘ−は、陰イオンを表す。該陰イオンは、無機陰イオン、有機陰イオンのいずれであってもよい。前記無機陰イオンとしては、例えば、ヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオンが挙げられ、これらの中でも、ヘキサフルオロリン酸イオンが特に好ましい。前記有機陰イオンとしては、例えば、ポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、ポリフルオロアルキルスルホン酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸イオンなどが挙げられる。
【００３２】
前記構造式（２）で表される構造単位を含むビニルポリマーは、構造式（２）単独のホモポリマーであってもよく、他のビニルモノマーとの共重合体であってもよいが、共重合体が好ましい。
前記共重合体の場合の共重合するモノマーとしては、例えば、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、などが挙げられる。
【００３３】
また、ポリマー中にジアゾニオ基を有するジアゾニウム塩化合物としては、例えば、下記構造式（３）で表されるモノマー単位を有するポリマーでもよい。
【化９】
2007206460.tif 000011
ただし、前記構造式（３）中、Ｒ１０及びＲ１１は水素原子、ＯＣＨ３、及びＯＣ２Ｈ５のいずれかを表す。Ｒ１２は水素原子及びＣＨ３のいずれかを表す。Ｙは酸素原子又はイオウ原子を表す。
Ｘ−は陰イオンを表し、上記構造式（２）と同じものを用いることができる。
【００３４】
前記構造式（２）及び構造式（３）で表されるモノマー単位を有するジアゾニウム塩化合物の具体的な例を下記に示す。
【化１０】
2007206460.tif 000012
【００３５】
−ベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体−
前記ベンゾ[ｄ]−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特開２００１−１３８６３９号公報記載の一般式（Ｉ）の化合物に、ビス化や三量化や四量化などをすることにより得ることができる。また、上記したジアゾニウム塩化合物と同様にポリマー化して用いることもできる。
【００３６】
−カップリング成分−
前記カップリング成分は、前記ジアゾニウム塩化合物、又は前記ベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体と、カップリング反応して、アゾ結合を有するバインダーを形成するもの（以下、「カプラー」と称することもある）であって、カップリング部位が２つ以上あるものであればいずれの化合物も使用可能である。ハロゲン化銀写真感光材料の分野おいて知られているいわゆる４当量カプラーは、すべて前記カプラーとして使用可能であり、目的に応じて適宜選択することが可能である。例えば、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体などが挙げられ、具体例としては、下記のものが挙げられ本発明の目的に合致する範囲で使用される。
【００３７】
前記カプラーとしては、例えば、レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニリド、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフトール、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−ジシクロヘキシルバルビツール酸、１，３−ジ−ｎ−ドデシルバルビツール酸、１−ｎ−オクチル−３−ｎ−オクタデシルバルビツール酸、１−フェニル−３−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、１，３−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン、２−〔３−〔α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アルミフェノキシ）ブタンアミド〕ベンズアミド〕フェノール、２，４−ビス−（ベンゾイルアセトアミノ）トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルアセトアミノメチル）ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラゾール、トリフルオロアセトアセトアニリド、４−ヒドロキシクマリン、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジンジオン、３−エチル−６−エトキシウラシル等がある。
なお、前記カプラーの詳細については、特開平４−２０１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平７−２２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特開平７−１２５４４６号、特開平７−９６６７１号、特開平７−２２３３６７号、特開平７−２２３３６８号、特開平９−１５６２２９号、特開平９−２１６４６８号、特開平９−２１６４６９号、特開平９−２０３４７２号、特開平９−３１９０２５号、特開平１０−３５１１３号、特開平１０−１９３８０１号、特開平１０−２６４５３２号等の各公報などに記載されている。
【００３８】
これらの中でも、前記カプラーとしては、下記構造式（４）で表される化合物が好適である。
Ｅ１−ＣＨ２−Ｅ２      ・・・構造式（４）
前記構造式（４）において、Ｅ１及びＥ２で表される電子吸引性基は、ＨａｍｍｅｔｔのσP 値が正である置換基を表し、これらは同一であっても異なっていてもよく、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、１−メチルシクロプロピルカルボニル基、１−エチルシクロプロピルカルボニル基、１−ベンジルシクロプロピルカルボニル基、ベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、テノイル基等のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、２−メトキシエトキシカルボニル基、４−メトキシフェノキシカルボニル基等のオキシカルボニル基；カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−２，４−ビス（ペンチルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ−２，４−ビス（オクチルオキシ）フェニルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基等のカルバモイル基；シアノ基、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基等のスルホニル基；ジエチルホスホノ基等のホスホノ基；ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル基、３，４−ジヒドロキナゾリン−４−オン−２−イル基、３，４−ジヒドロキナゾリン−４−スルホン−２−イル基等の複素環基などが挙げられる。
【００３９】
前記Ｅ１及びＥ２で表される電子吸引性基は、両者が結合し環を形成してもよい。Ｅ１及びＥ２で形成される環としては、５員乃至６員の炭素環あるいは複素環が好ましい。
前記カップリング成分は、これらのカプラーに基づいて、ビス化や三量化や四量化などをすることにより得ることができる。また、上記したジアゾニウム塩と同様にポリマー化して用いることもできる。
【００４０】
このようなカップリング成分の具体例としては、以下の化合物が好適に挙げられる。
【化１１】
2007206460.tif 000013
【００４１】
前記カップリング成分の使用量は、前記ジアゾニウム塩化合物又はベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体１質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましい。
また、前記アゾ結合を有するバインダーの前記光記録用組成物における含有量は、１０〜９５質量％が好ましく、３５〜９０質量％がより好ましい。前記含有量が１０質量％未満であると、安定な干渉像が得られないことがあり、９５質量％を超えると、回折効率の点で望ましい性能が得られないことがある。
【００４２】
−塩基−
本発明においては、ジアゾニウム塩化合物又はベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体とカップリング成分とのカップリング反応を促進させる目的で塩基を添加することが好ましい。該塩基としては有機塩基が好ましい。前記有機塩基としては、例えば、第３級アミン類、アニリン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、ホルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の含窒素化合物が挙げられる。これらは、特公昭５２−４６８０６号公報、特開昭６２−７００８２号公報、特開昭５７−１６９７４５号公報、特開昭６０−９４３８１号公報、特開昭５７−１２３０８６号公報、特開昭５８−１３４７９０１号公報、特開昭６０−４９９９１号公報、特公平２−２４９１６号公報、特公平２−２８４７９号公報、特開昭６０−１６５２８８号公報、特開昭５７−１８５４３０号公報に記載のものを使用することができる。
【００４３】
これらの中でも、ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ′−メチルピペラジン、１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼン等のピペラジン類；Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）ベンゼン等のモルホリン類；Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジン等のピペリジン類；トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン等のグアニジン類、などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
前記有機塩基の含有量は、前記ジアゾニウム塩化合物１質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましい。
【００４５】
＜重合性モノマー＞
前記重合性モノマーは、記録に関与し、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基のような不飽和結合を有するモノマーなどが好適に挙げられる。これらラジカル重合性モノマーは、単官能であっても多官能であってもよい。
【００４６】
前記重合性モノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、２−ナフト−１−オキシエチルアクリレート、２−カルバゾイル−９−イルエチルアクリレート、（トリメチルシリルオキシ）ジメチルシリルプロピルアクリレート、ビニル−１−ナフトエート、Ｎ−ビニルカルバゾール、２，４−ジブロモフェニルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、ペンタブロムアクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、５８９ｎｍにおける屈折率が１．５５以下の重合性モノマーが好ましく、具体的には、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレートが挙げられる。
【００４７】
前記重合性モノマーの前記光記録用組成物における含有量は、５〜５０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が５質量％未満であると、記録再生する場合に十分な再生像を得られないことがあり、５０質量％を超えると、再生光に散乱光が混じるため、正しい再生像を得られないことがある。
【００４８】
＜光重合開始剤＞
前記光重合開始剤としては、記録光に対して感度を有し、光照射によりラジカル重合反応を引き起こすものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−１，３，５−トリアジン、ベンゾイン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−２−オン、ベンゾフェノン、チオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキシド、トリフェニルブチルボレートテトラチルアンモニウム、ビス(η−５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）〕フェニルチタニウム、特開２００５−４９６０８号公報記載の光吸収部と遊離基を発生する活性部を分子内に有する化合物などが挙げられる。これらの中でも、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、トリフェニルブチルボレートテトラチルアンモニウム、ビス(η−５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）〕フェニルチタニウムが特に好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、照射する光の波長に合わせて後述する増感色素を併用しても構わない。
【００４９】
前記光重合開始剤の前記光記録用組成物における含有量は、０．０１〜５質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。
【００５０】
前記光記録用組成物には、必要に応じて増感色素を添加することもできる。該増感色素としては、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ  ２００３６」や「増感剤」（p.１６０〜p.１６３、講談社；徳丸克己・大河原信／編、１９８７年）等に記載された公知の化合物を使用することができる。
前記増感色素としては、特開昭５８−１５６０３号公報に記載の３−ケトクマリン化合物、特開昭５８−４０３０２号公報に記載のチオピリリウム塩、特公昭５９−２８３２８号公報、同６０−５３３００号公報に記載のナフトチアゾールメロシアニン化合物、特公昭６１−９６２１号公報、特公昭６２−３８４２号公報、特開昭５９−８９３０３号公報、特開昭６０−６０１０４号公報に記載のメロシアニン化合物が挙げられる。
また、「機能性色素の化学」（１９８１年、ＣＭＣ出版社、p.３９３〜p.４１６）や「色材」（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等に記載された色素も挙げることができる。具体的には、カチオン性メチン色素、カチオン性カルボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げられる。
更に、クマリン（ケトクマリン又はスルホノクマリンも含まれる）色素、メロスチリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等のケト色素；非ケトポリメチン色素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素、アニリン色素、アゾ色素等の非ケト色素；アゾメチン色素、シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素等の非ケトポリメチン色素；アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等のキノンイミン色素などが挙げられる。
前記増感色素は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
前記その他の成分としては、光記録用組成物の貯蔵安定性を改良する目的で重合禁止剤や酸化防止剤を加えてもよい。
前記重合禁止剤又は酸化防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシヤリ−ブチルフェノール）、トリフェルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト，フェノチアジン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
前記重合禁止剤又は酸化防止剤の添加量は、前記ラジカル重合性モノマーの全量に対して３質量％以下が好ましい。前記添加量が３質量％を超えると、重合が遅くなるか、著しい場合は重合しなくなることがある。
【００５２】
前記光記録用組成物には、該光記録用組成物からなる記録層の感度を向上させる目的で光熱変換材料を含有させることもできる。
前記光熱変換材料としては、特に制限はなく、目的とする機能や性能に応じて適宜選択することができ、例えば、フォトポリマーとともに記録層へ添加する際の簡便さや、入射光の散乱などを引き起こさないといった特性から、有機染料色素が好ましく、また、記録に用いる光源の光を吸収、散乱しないといった点において、赤外線吸収色素が好ましい。
前記赤外線吸収色素は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、カチオン性色素、錯塩形成色素、キノン系中性色素などが好適である。また、前記赤外線吸収色素の極大吸収波長としては、６００〜１，０００ｎｍの範囲が好ましく、７００〜９００ｎｍの範囲がより好ましい。
前記赤外線吸収色素の含有量は、作製した記録材料において、赤外領域で最も吸光度が高い波長の吸光度で決定され。該吸光度としては、０．１〜２．５の範囲が好ましく、０．２〜２．０の範囲がより好ましい。
なお、前記光記録用組成物には、更に必要に応じて、重合時の体積変化を緩和するため、重合成分とは逆方向へ拡散する成分を添加してもよく、あるいは、酸開裂構造を有する化合物を重合体のほかに別途添加してもよい。
【００５３】
（光記録用組成物の製造方法）
本発明の光記録用組成物の製造方法は、重合性モノマー、及び光重合開始剤の存在下で、ジアゾニウム塩化合物及びベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体のいずれかと、カップリング成分とをカップリング反応させて、アゾ結合を有するバインダーを形成する工程を含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
なお、上記アゾ結合を有するバインダーを形成する際には、有機塩基等のその他の成分を含んでいてもよい。
前記バインダーの形成方法は、重合性モノマー、光重合開始剤、ジアゾニウム塩化合物又はベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体、カップリング成分を一度に添加しても、順次添加してもよいが、製造方法の簡便さから一度に添加することが好ましい。
前記カップリング反応の条件は、１０〜１００℃で行うのが好ましく、３０〜８０℃がより好ましい。
【００５４】
本発明の光記録用組成物は、情報を含んだ光の照射によって該情報の記録を行える各種の組成物に利用可能であるが、特に、ボリュームホログラフィック記録用組成物に好適に用いられる。
なお、光記録用組成物が十分低い粘度ならばキャスティングすることによって記録層を形成することができる。一方、キャスティングできないような高粘度である場合には、ディスペンサーを用いて第一の基板に記録層を盛りつけ、この記録層上に第二の基板で蓋をするように押し付けて、全面に広げて光記録媒体を形成することができる。
【００５５】
（光記録媒体）
本発明の光記録媒体は、本発明の前記光記録用組成物からなるホログラフィック記録層を有し、好ましくは第一基板と、フィルタ層と、ホログラフィック記録層と、第二基板とを有してなり、反射膜、第１ギャップ層、第２ギャップ層、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【００５６】
前記光記録媒体は、ホログラムの原理を利用して記録再生可能なものであれば特に制限はなく、二次元などの情報を記録する比較的薄型の平面ホログラムや立体像など多量の情報を記録する体積ホログラムであってもよく、透過型及び反射型のいずれであってもよい。また、ホログラムの記録方式もいずれであってもよく、例えば、振幅ホログラム、位相ホログラム、ブレーズドホログラム、複素振幅ホログラムなどでもよい。これらの中でも、体積ホログラフィック記録領域における情報の記録が、情報光及び参照光を同軸光束として体積ホログラフィック記録領域に照射し、前記情報光と前記参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録する、いわゆるコリニア方式が特に好ましい。
【００５７】
−基板−
前記基板は、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられ、光記録媒体の機械的強度を確保できる材料のものを選定する必要がある。また、記録及び再生に用いる光が基板を通して入射する場合は、用いる光の波長領域で十分に透明であることが必要である。
前記基板材料としては、通常、ガラス、セラミックス、樹脂、などが用いられるが、成形性、コストの点から、樹脂が特に好適である。
前記樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、成形性、光学特性、コストの点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂が特に好ましい。
前記基板は、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
【００５８】
前記基板には、半径方向に線状に延びる複数の位置決め領域としてのアドレス−サーボエリアが所定の角度間隔で設けられ、隣り合うアドレス−サーボエリア間の扇形の区間がデータエリアになっている。アドレス−サーボエリアには、サンプルドサーボ方式によってフォーカスサーボ及びトラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが、予めエンボスピット（サーボピット）等によって記録されている（プリフォーマット）。なお、フォーカスサーボは、反射膜の反射面を用いて行うことができる。トラッキングサーボを行うための情報としては、例えば、ウォブルピットを用いることができる。なお、光記録媒体がカード形状の場合には、サーボピットパターンは無くても構わない。
前記基板の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．３〜２ｍｍがより好ましい。前記基板の厚みが、０．１ｍｍ未満であると、ディスク保存時の形状の歪みを抑えられなくなることがあり、５ｍｍを超えると、ディスク全体の質量が大きくなってドライブモーターに過剰な負荷をかけることがある。
【００５９】
−記録層−
前記記録層は、ホログラフィを利用して情報が記録され得るものであり、本発明の前記光記録用組成物からなる。
前記記録層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜１，０００μｍが好ましく、１００〜７００μｍがより好ましい。
前記記録層の厚みが、前記好ましい数値範囲であると、１０〜３００多重のシフト多重を行っても十分なＳ／Ｎ比を得ることができ、前記より好ましい数値範囲であるとそれが顕著である点で有利である。
【００６０】
−反射膜−
前記反射膜は、前記基板のサーボピットパターン表面に形成される。
前記反射膜の材料としては、記録光や参照光に対して高い反射率を有する材料を用いることが好ましい。使用する光の波長が４００〜７８０ｎｍである場合には、例えば、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、などを使用することが好ましい。使用する光の波長が６５０ｎｍ以上である場合には、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、Ａｕ、Ｃｕ合金、ＴｉＮ、などを使用することが好ましい。
なお、前記反射膜として、光を反射すると共に、追記及び消去のいずれかが可能な光記録媒体、例えば、ＤＶＤ（ディジタル  ビデオ  ディスク）などを用い、ホログラムをどのエリアまで記録したかとか、いつ書き換えたかとか、どの部分にエラーが存在し交替処理をどのように行ったかなどのディレクトリ情報などをホログラムに影響を与えずに追記及び書き換えすることも可能となる。
前記反射膜の形成は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、各種気相成長法、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などが用いられる。これらの中でも、スパッタリング法が、量産性、膜質等の点で優れている。
前記反射膜の厚みは、十分な反射率を実現し得るように、５０ｎｍ以上が好ましく、１００ｎｍ以上がより好ましい。
【００６１】
−第１ギャップ層−
前記第１ギャップ層は、必要に応じて前記フィルタ層と前記反射膜との間に設けられ、第一の基板表面を平滑化する目的で形成される。また、記録層内に生成されるホログラムの大きさを調整するのにも有効である。即ち、前記記録層は、記録用参照光及び情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるので、前記記録層とサーボピットパターンとの間にギャップを設けることが有効となる。
前記第１ギャップ層は、例えば、サーボピットパターンの上から紫外線硬化樹脂等の材料をスピンコート等で塗布し、硬化させることにより形成することができる。また、フィルタ層として透明基材の上に塗布形成したものを使用する場合には、該透明基材が第１ギャップ層としても働くことになる。
前記第１ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。
【００６２】
−フィルタ層−
前記フィルタ層は、前記基板のサーボピット上、前記反射層上又は第一ギャップ層上に設けられる。
前記フィルタ層は、複数種の光線の中から特定の波長の光のみを反射する、波長選択反射機能を有し、第一の光を透過し、第二の光を反射する。特に、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光及び参照光による光記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止する機能もあり、前記光記録媒体に前記フィルタ層を積層することにより、高解像度、回折効率の優れた光記録が得られる。
前記フィルタ層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ダイクロイックミラー層、色材含有層、誘電体蒸着層、単層又は２層以上のコレステリック層及び必要に応じて適宜選択したその他の層の少なくともいずれかを積層した積層体により形成される。
前記フィルタ層は、直接記録層など共に、前記基板上に塗布などにより積層してもよく、フィルム等の基材上に積層してフィルタ層を作製し、これを基板上に積層してもよい。
【００６３】
−第２ギャップ層−
前記第２ギャップ層は、必要に応じて記録層とフィルタ層との間に設けられる。
前記第２ギャップ層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリメタクリル酸メチル＝ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のような透明樹脂フィルム、又は、ＪＳＲ社製商品名ＡＲＴＯＮフィルムや日本ゼオン社製商品名ゼオノアのような、ノルボルネン系樹脂フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、等方性の高いものが好ましく、ＴＡＣ、ＰＣ、商品名ＡＲＴＯＮ、及び商品名ゼオノアが特に好ましい。
前記第２ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。
【００６４】
ここで、本発明の光記録媒体について、図面を参照して更に詳しく説明する。
＜第一の実施形態＞
図１は、本発明の第一の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第一の実施形態に係る光記録媒体２１では、ポリカーボネート樹脂製基板又はガラス基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３上にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。なお、図１では第一の基板１全面にサーボピットパターン３が形成されているが、周期的に形成されていてもよい。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５０Å（１７５ｎｍ）であり、基板を始め他の層の厚みに比べて充分に小さいものである。
第１ギャップ層８は、紫外線硬化樹脂等の材料を第一の基板１の反射膜２上にスピンコート等により塗布して形成される。第１ギャップ層８は、反射膜２を保護すると共に、記録層４内に生成されるホログラムの大きさを調整するためにも有効である。つまり、記録層４において記録用参照光と情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるため、記録層４とサーボピットパターン３との間にギャップを設けると有効である。
第１ギャップ層８上にはフィルタ層６が設けられ、該フィルタ層６と第二の基板５（ポリカーボネート樹脂基板やガラス基板）によって記録層４を挟むことによって光記録媒体２１が構成される。
【００６５】
図１において、フィルタ層６は、赤色光のみを透過し、それ以外の色の光を通さないものである。従って、情報光、記録及び再生用参照光は緑色又は青色の光であるので、フィルタ層６を透過せず、反射膜２まで達することなく、戻り光となり、入出射面Ａから出射することになる。
このフィルタ層６は、高屈折率層と低屈折率層とを交互に積層した多層蒸着膜である。
この多層蒸着膜からなるフィルタ層６は、第１ギャップ層８上に真空蒸着により直接形成してもよいし、基材上に多層蒸着膜を形成したフィルムを光記録媒体形状に打ち抜いて配置してもよい。
本実施形態における光記録媒体２１は、ディスク形状でもいいし、カード形状であってもよい。カード形状の場合にはサーボピットパターンは無くてもよい。また、この光記録媒体２１では、第一の基板１は０．６ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は２〜３μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、第二の基板５は０．６ｍｍの厚みであって、合計厚みは約１．９ｍｍとなっている。
【００６６】
次に、図３を参照して、光記録媒体２１周辺での光学的動作を説明する。まず、サーボ用レーザーから出射した光（赤色光）は、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、対物レンズ１２を通過する。対物レンズ１２によってサーボ用光は反射膜２上で焦点を結ぶように光記録媒体２１に対して照射される。つまり、ダイクロイックミラー１３は緑色や青色の波長の光を透過し、赤色の波長の光をほぼ１００％反射させるようになっている。光記録媒体２１の光の入出射面Ａから入射したサーボ用光は、第二の基板５、記録層４、フィルタ層６、及び第１ギャップ層８を通過し、反射膜２で反射され、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、記録層４、及び第二の基板５を透過して入出射面Ａから出射する。出射した戻り光は、対物レンズ１２を通過し、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、サーボ情報検出器（不図示）でサーボ情報が検出される。検出されたサーボ情報は、フォーカスサーボ、トラッキングサーボ、スライドサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。また、サーボ用光の反射膜２による戻り光は、ダイクロイックミラー１３によってほぼ１００％反射するようになっているので、サーボ用光が再生像検出のためのＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ１４で検出されることはなく、再生光に対してノイズとなることもない。
また、記録用／再生用レーザーから生成された情報光及び記録用参照光は、偏光板１６を通過して線偏光となりハーフミラー１７を通過して１／４波長板１５を通った時点で円偏光になる。ダイクロイックミラー１３を透過し、対物レンズ１２によって情報光と記録用参照光が記録層４内で干渉パターンを生成するように光記録媒体２１に照射される。情報光及び記録用参照光は入出射面Ａから入射し、記録層４で干渉し合って干渉パターンをそこに生成する。その後、情報光及び記録用参照光は記録層４を通過し、フィルタ層６に入射するが、該フィルタ層６の底面までの間に反射されて戻り光となる。つまり、情報光と記録用参照光は反射膜２までは到達しない。フィルタ層６は高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数積層した多層蒸着層であり、赤色光のみを透過する性質を有するからである。
【００６７】
＜第二の実施形態＞
図２は、本発明の第二の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第二の実施形態に係る光記録媒体２２では、ポリカーボネート樹脂又はガラス基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３表面にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５０Å（１７５ｎｍ）である点については、第一の実施形態と同様である。
第二の実施形態と第一の実施形態の構造の差異は、第二の実施形態に係る光記録媒体２２では、フィルタ層６と記録層４との間に第２ギャップ層７が設けられていることである。この第２ギャップ層７は、情報光及び再生光がフォーカシングするポイントが存在する。このエリアをフォトポリマーで埋めていると過剰露光によるモノマーの過剰消費が起こり多重記録能が下がってしまう。そこで、無反応で透明な第２ギャップ層を設けることが有効となる。
高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数積層した多層蒸着膜であるフィルタ層６は、第１ギャップ層８を形成した後、該第１ギャップ層８上に形成され、前記第一実施形態と同様のものを用いることができる。
また、第二実施形態の光記録媒体２２では、第一の基板１は１．０ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は３〜５μｍ、第２ギャップ層７は７０μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、第二の基板５は０．４ｍｍの厚みであって、合計厚みは約２．２ｍｍとなっている。
【００６８】
次に、情報の記録又は再生を行う場合、上記のような構造を有する第二実施形態の光記録媒体２２に対して、赤色のサーボ用光及び緑色の情報光並びに記録及び再生用参照光が照射される。サーボ用光は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７、フィルタ層６、及び第１ギャップ層８を通過して反射膜２で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、第２ギャップ層７、記録層４及び第二の基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。出射した戻り光は、フォーカスサーボやトラッキングサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。緑色の情報光等は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７を通過して、フィルタ層６で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第２ギャップ層７、記録層４及び第二の基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。また、再生時についても再生用参照光はもちろん、再生用参照光を記録層４に照射することによって発生する再生光も反射膜２に到達せずに入出射面Ａから出射する。なお、光記録媒体２２周辺（図３における対物レンズ１２、フィルタ層６、検出器たるＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ１４）での光学的動作は、第一の実施形態と同様なので説明を省略する。
【００６９】
（光記録媒体の記録方法及び光記録媒体の再生方法）
本発明の光記録媒体の記録方法は、可干渉性を有する情報光及び参照光を本発明の前記光記録媒体に照射し、前記情報光と前記参照光とにより干渉像を形成し、該干渉像を前記光記録媒体の記録層に記録する。
この場合、情報光の光軸と参照光の光軸とが同軸となるように、光記録媒体に前記情報光及び前記参照光を照射し、該情報光と該参照光との干渉により生成される干渉像を前記光記録媒体の記録層に記録する。
本発明の光記録媒体の再生方法は、本発明の前記光記録媒体の記録方法により記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生する。
【００７０】
本発明の光記録媒体の記録方法及び光記録媒体の再生方法では、上述したように、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性の記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報を読み出す（再生する）際には、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光として記録層から出射される。
本発明の光記録媒体の記録方法及び再生方法は、以下に説明する本発明の光記録再生装置を用いて好適に行われる。
【００７１】
本発明の光記録媒体の記録方法及び再生方法に使用される光記録再生装置について、図４を参照して説明する。
この光記録再生装置１００は、光記録媒体２０が取り付けられるスピンドル８１と、このスピンドル８１を回転させるスピンドルモータ８２と、光記録媒体２０の回転数を所定の値に保つようにスピンドルモータ８２を制御するスピンドルサーボ回路８３とを備えている。
また、光記録再生装置１００は、光記録媒体２０に対して情報光と記録用参照光とを照射して情報を記録すると共に、光記録媒体２０に対して再生用参照光を照射し、再生光を検出して、光記録媒体２０に記録されている情報を再生するためのピックアップ３１と、このピックアップ３１を光記録媒体２０の半径方向に移動可能とする駆動装置８４とを備えている。
光記録再生装置１００は、ピックアップ３１の出力信号よりフォーカスエラー信号ＦＥ、トラッキングエラー信号ＴＥ、及び再生信号ＲＦを検出するための検出回路８５と、この検出回路８５によって検出されるフォーカスエラー信号ＦＥに基づいて、ピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズ（不図示）を光記録媒体２０の厚み方向に移動させてフォーカスサーボを行うフォーカスサーボ回路８６と、検出回路８５によって検出されるトラッキングエラー信号ＴＥに基づいてピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズを光記録媒体２０の半径方向に移動させてトラッキングサーボを行うトラッキングサーボ回路８７と、トラッキングエラー信号ＴＥ及び後述するコントローラからの指令に基づいて駆動装置８４を制御してピックアップ３１を光記録媒体２０の半径方向に移動させるスライドサーボを行うスライドサーボ回路８８とを備えている。
【００７２】
光記録再生装置１００は、更に、ピックアップ３１内の後述するＣＭＯＳ又はＣＣＤアレイの出力データをデコードして、光記録媒体２０のデータエリアに記録されたデータを再生したり、検出回路８５からの再生信号ＲＦより基本クロックを再生したりアドレスを判別したりする信号処理回路８９と、光記録再生装置１００の全体を制御するコントローラ９０と、このコントローラ９０に対して種々の指示を与える操作部９１とを備えている。コントローラ９０は、信号処理回路８９より出力される基本クロックやアドレス情報を入力すると共に、ピックアップ３１、スピンドルサーボ回路８３、及びスライドサーボ回路８８等を制御するようになっている。スピンドルサーボ回路８３は、信号処理回路８９より出力される基本クロックを入力するようになっている。コントローラ９０は、ＣＰＵ（中央処理装置）、ＲＯＭ（リード  オンリ  メモリ）、及びＲＡＭ（ランダム  アクセス  メモリ）を有し、ＣＰＵが、ＲＡＭを作業領域として、ＲＯＭに格納されたプログラムを実行することによって、コントローラ９０の機能を実現するようになっている。
【００７３】
本発明の光記録媒体の記録方法及び再生方法に使用される光記録再生装置は、本発明の前記光記録媒体を用いているので、高感度であり、かつ高密度記録を実現することができる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００７５】
（実施例１）
−光記録用組成物の調製−
以下の組成を室温にて混合し、光記録用組成物を調製した。なお、下記組成のそれぞれの成分の含有量（質量％）は、固形成分の量である。
〔組成〕
・下記構造式で表されるジアゾニウム塩化合物（Ｎｏ．１−１）・・・３０質量％
【化１２】
2007206460.tif 000014
・下記構造式で表されるカップリング成分（Ｎｏ．３−４）・・・３５質量％
【化１３】
2007206460.tif 000015
・ジメチルアニリン・・・５質量％
・２−エチルヘキシルアクリレート・・・２９．３１質量％
・光重合開始剤（チバ・スペシャルケミカル社製、イルガキュア７８４）・・・０．６９質量％
【００７６】
−光記録媒体の作製−
厚み０．５ｍｍのガラスの片面に５３２ｎｍの波長に対して垂直な入射光による反射率が０．１％となるように反射防止処理を施すことにより第一の基板を作製した。一方、厚み０．５ｍｍのガラスの片面に５３２ｎｍの波長に対して垂直な入射光による反射率が９０％となるようにアルミニウム蒸着処理を施して、第二の基板を作製した。
次に、前記第一の基板の反射防止処理を施していない側の面に、厚み５００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートシートをスぺーサとして設け、前記光記録用組成物を第一の基板上に付与した。
次に、第二の基板のアルミニウム蒸着を施した面を、第一の基板における前記光記録用組成物側に当接させて、空気を巻き込まないように貼り合わせ、スぺーサを介して第一の基板と第二の基板を貼り合わせた。次いで、４０℃にて１時間放置した。以上により、実施例１の光記録媒体を作製した。
【００７７】
（実施例２）
−光記録用組成物の調製−
以下の組成を混合して、光記録用組成物を調製した。
〔組成〕
・上記実施例１と同じジアゾニウム塩化合物（Ｎｏ．１−１）・・・３２質量％
・上記実施例１と同じカップリング成分（Ｎｏ．３−４）・・・３８質量％
・２−エチルヘキシルアクリレート・・・２９．３１質量％
・光重合開始剤（チバ・スペシャルケミカル社製、イルガキュア７８４）・・・０．６９質量％
【００７８】
−光記録媒体の作製−
次に、実施例１において、第一の基板と第二の基板とを貼り合わせた後に、４０℃にて１時間放置するところを、６０℃にて２時間放置に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２の光記録媒体を作製した。
【００７９】
（実施例３）
−光記録用組成物の調製及び光記録媒体の作製−
実施例１において、ジアゾニウム塩化合物を下記構造式で表されるジアゾニウム塩化合物（Ｎｏ．１−３）に代えた以外は、実施例１と同様にして、光記録用組成物を調製した。得られた光記録用組成物を用いて、実施例１と同様にして、実施例３の光記録媒体を作製した。
【化１４】
2007206460.tif 000016
【００８０】
（実施例４）
−光記録用組成物の調製及び光記録媒体の作製−
実施例２において、ジアゾニウム塩化合物を上記実施例３と同じジアゾニウム塩化合物（Ｎｏ．１−３）に代えた以外は、実施例２と同様にして、光記録用組成物を調製した。得られた光記録用組成物を用いて、実施例２と同様にして、実施例４の光記録媒体を作製した。
（実施例５）
−光記録用組成物の調製及び光記録媒体の作製−
実施例２において、ジアゾニウム塩化合物を下記式Ａで表されるベンゾ［ｄ］−１，２，３−トリアジン−４−オン誘導体に代えた以外は、実施例２と同様にして、光記録用組成物を調製した。得られた光記録用組成物を用いて、実施例２と同様にして、実施例５の光記録媒体を作製した。
【化１５】
2007206460.tif 000017
ただし、前記式Ａ中、Ｍｅはメチル基を表す。
【００８１】
（比較例１）
−光記録用組成物の調製−
下記の組成を、窒素気流下で混合して、光記録用組成物を調製した。
・ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート・・・３１．５質量％
・ポリプロピレンオキサイドトリオール（分子量１，０００）・・・６１．２質量％
・テトラメチレングリコール・・・２．５質量％
・２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート・・・３．１質量％
・光重合開始剤（チバ・スペシャルケミカル社製、イルガキュア７８４）・・・０．６９質量％
・ジブチルジラウレートスズ・・・１．０１質量％
【００８２】
−光記録媒体の作製−
次に、実施例１において、光記録媒体の作製温度と時間を６０℃にて２時間放置することから、４５℃にて２４時間放置することに変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の光記録媒体を作製した。
【００８３】
＜光記録媒体への記録及び評価＞
作製した各光記録媒体を、コリニアホログラム記録再生試験機（パルステック工業株式会社製、ＳＨＯＴ−１０００）を用いて、記録ホログラムの焦点位置における記録スポットの直径２００μｍで一連の多重ホログラムを書き込み、以下のようにして、感度（記録エネルギー）、多重数について測定し、評価した。結果を表１に示す。
【００８４】
＜感度の測定＞
記録時の照射光エネルギー（ｍＪ／ｃｍ２）を変化させ、再生信号のエラー確率（ＢＥＲ：Ｂｉｔ  Ｅｒｒｏｒ  Ｒａｔｅ）の変化を測定した。通常、照射光エネルギーの増加にともない再生信号の輝度が増加し、再生信号のＢＥＲが徐々に低下する傾向がある。ここでは、ほぼ良好な再生像（ＢＥＲ＜１０−３）が得られる最低の照射光エネルギーを光記録媒体の記録感度とした。
【００８５】
＜多重数の評価＞
得られた各光記録媒体の多重数の評価手法として、「ＩＳＯＭ’０４、Ｔｈ−J−０６、ｐｐ.１８４−１８５、Ｏｃｔ．２００４」に記載されている、記録スポットをスパイラル状にシフトさせ評価する手法により行った。ここで、記録ホログラム数１３×１３＝１６９ホログラム、記録ピッチは２８．５μｍとした。最終１６９個目のホログラム記録時の多重度は４９多重となる。前記記録ホログラム数の増加に従い多重度が増加するため、光記録媒体の多重特性が不十分であると記録数の増加に従って前記ＢＥＲが増加する。ここではＢＥＲ＞１０−３となる記録ホログラム数を光記録媒体の多重特性Ｍとした。
【００８６】
【表１】
2007206460.tif 000018
表１の結果から、実施例１〜５のアゾ結合を有するバインダーを含有した光記録用組成物を記録層に用いた光記録媒体は、比較例１のウレタンマトリックスを含有する光記録用組成物を記録層に用いた光記録媒体に比べて、記録感度、及び多重特性が良好であることが認められる。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の光記録用組成物は、高感度かつ高多重記録が可能であり、情報光及び参照光により形成する干渉像の高多重記録化を図ることができる感光性材料として好適に用いられる。
本発明の光記録媒体は、本発明の前記光記録用組成物からなる記録層を有しているので、情報光及び参照光により形成する干渉像の高多重記録化を図ることができるホログラム型の各種光記録媒体として幅広く用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】図１は、本発明による第一の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図２】図２は、本発明による第二の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。
【図３】図３は、本発明による光記録媒体周辺の光学系の一例を示す説明図である。
【図４】図４は、本発明の光記録媒体を搭載した光記録再生装置の全体構成の一例を表すブロック図である。
【符号の説明】
【００８９】
１      第一の基板
２      反射膜
３      サーボビットパターン
４      記録層
５      第二の基板
６      フィルタ層
７      第２ギャップ層
８      第１ギャップ層
１２      対物レンズ
１３      ダイクロイックミラー
１４      検出器
１５      １／４波長板
１６      偏光板
１７      ハーフミラー
２０      光記録媒体
２１      光記録媒体
２２      光記録媒体
３１      ピックアップ
８１      スピンドル
８２      スピンドルモータ
８３      スピンドルサーボ回路
８４      駆動装置
８５      検出回路
８６      フォーカスサーボ回路
８７      トラッキングサーボ回路
８８      スライドサーボ回路
８９      信号処理回路
９０      コントローラ
９１      走査部
１００      光記録再生装置
Ａ      入出射面
ＦＥ      フォーカスエラー信号
ＴＥ      トラッキングエラー信号
ＲＦ      再生信号
【図１】
2007206460.tif 000019
【図２】
2007206460.tif 000020
【図４】
2007206460.tif 000021
【図３】
2007206460.tif 000022