(57)【要約】特定の種類のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有する、界面活性剤混合物、改善された洗剤及び洗浄製品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物であって、
（ａ）次式（Ｉ）を有する性能向上したアルキルベンゼンスルホネートの混合物を約６０重量％〜約２５重量％と、
【化１】
2004530022.tif 000028
（式中、Ｌは炭素及び水素からなる非環式脂肪族部分であり、前記Ｌは２つのメチル末端基を有し、前記ＬはＡ、Ｒ１及びＲ２以外の置換基を有さず、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートの混合物は、前記式（Ｉ）の陰イオンの分子量が異なる前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートを２種類以上含有し、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートの混合物は、
−Ｒ１、Ｌ及びＲ２中の炭素数が合計９〜１５であり、
−平均脂肪族炭素含有量が、炭素数約１０．０〜約１４．０であり、Ｍは原子価ｑを有する陽イオン又は陽イオン混合物であり、ａ及びｂは、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートが電気的に中性となるように選択される整数であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｒ２はＨ及びＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ａはベンゼン部分である）
（ｂ）次式（ＩＩ）を有する改質非置換アルキルベンゼンスルホネートの混合物を約４０重量％〜７５重量％と、
【化２】
2004530022.tif 000029
（式中、ａ、ｂ、Ｍ、Ａ及びｑは前記の定義通りであり、Ｙは、２つのメチル末端基を有する炭素及び水素からなる非置換直鎖脂肪族部分であり、前記Ｙは炭素数が合計９〜１５、好ましくは１０〜１４であり、前記Ｙは平均脂肪族炭素含有量が約１０．０〜約１４．０である）
を含み、
前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、２／３−フェニルインデックスが約２７５〜約１０，０００であることを更に特徴とする、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物。
【請求項２】
性能向上したアルキルベンゼン混合物であって、
（ａ）次式（Ｉ）を有する性能向上したアルキルベンゼンの混合物を約６０重量％〜約２５重量％と、
【化３】
2004530022.tif 000030
（式中、Ｌは炭素及び水素からなる非環式脂肪族部分であり、前記Ｌは２つのメチル末端基を有し、前記ＬはＡ、Ｒ１、及びＲ２以外の置換基を有さず、前記性能向上したアルキルベンゼンの混合物は、前記式（Ｉ）の分子量が異なる前記性能向上したアルキルベンゼンを２種類以上含有し、前記性能向上したアルキルベンゼンの混合物は、
−Ｒ１、Ｌ及びＲ２中の炭素数が合計９〜１５であり、
−平均脂肪族炭素含有量が、炭素数約１０．０〜約１４．０であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｒ２はＨ及びＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ａはベンゼン部分である）
（ｂ）次式（ＩＩ）を有する改質された非置換アルキルベンゼンの混合物を約４０重量％〜７５重量％と、
【化４】
2004530022.tif 000031
（式中、Ａは前記の定義通りであり、Ｙは、２つのメチル末端基を有する炭素及び水素からなる非置換直鎖脂肪族部分であり、前記Ｙは炭素数が合計９〜１５、好ましくは１０〜１４であり、前記Ｙは平均脂肪族炭素含有量が約１０．０〜約１４．０である）
を含み、
前記性能向上したアルキルベンゼン混合物は、２／３−フェニルインデックスが約２７５〜約１０，０００であることを更に特徴とする、性能向上したアルキルベンゼン混合物。
【請求項３】
ＭがＨ、Ｎａ、Ｋ及びこれらの混合物から選択され、ａ＝１、ｂ＝１、ｑ＝１であり、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．３未満であり、好ましくは、前記混合物が、少なくとも一部酸性の形態であるモルデナイト、オフレタイト及びＨ−ＺＳＭ−１２から選択されるゼオライトを触媒として使用するプロセスの生成物であり、好ましくは、前記混合物が、前記プロセスと同じ又は類似の条件下で、前記モルデナイトと同じ又は類似の特質を示す任意の触媒を触媒として使用するプロセスの生成物である、請求項１に記載の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物。
【請求項４】
洗剤組成物であって、
ａ）請求項３に記載の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を約０．１重量％〜約９５重量％と、
ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．００００１重量％〜約９９．９重量％と、
ｃ）前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物以外の界面活性剤を０重量％〜約５０重量％と、
を含み、
但し、前記洗剤組成物が、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物のアルキルベンゼンスルホネート以外の任意のアルキルベンゼンスルホネートを含む場合、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物及び前記他のアルキルベンゼンスルホネートが、混合物として、約２７５〜約１０，０００の全２／３−フェニルインデックスを有する、洗剤組成物。
【請求項５】
中程度の２／３−フェニルの界面活性剤混合物であって、
ａ）第一のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を１重量％〜約６０重量％（前記第一のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は請求項１に記載の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物である）と、
ｂ）第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を４０重量％〜約９９重量％（前記第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は請求項１に記載の前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物以外のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物であり、前記第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は約７５〜約１６０の２／３−フェニルインデックスを有する）と、
から本質的になり、
但し、前記中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物が、約１６０〜約２７５の２／３−フェニルインデックスを有する、中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物。
【請求項６】
洗剤組成物であって、
（ａ）請求項５に記載の中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物を約０．１重量％〜約９５重量％と、
（ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．００００１重量％〜約９９．９重量％と、
（ｃ）前記中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物以外の界面活性剤を０重量％〜甄５０重量％と、
を含み、
但し、前記洗剤組成物が、前記中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物のアルキルベンゼンスルホネート以外の任意のアルキルベンゼンスルホネートを含む場合、前記中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物及び前記他のアルキルベンゼンスルホネートが、混合物として、約１６０〜約２７５の全２／３−フェニルインデックスを有する、洗剤組成物。
【請求項７】
（ｉ）前記第一のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤と、前記第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とをブレンドする工程と、
（ｉｉ）前記第一のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の非スルホン化前駆体と、前記第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の非スルホン化前駆体とをブレンドし、前記ブレンドをスルホン化する工程と、
から選択される１つの工程を含む、請求項５に記載の中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物を調製する方法。
【請求項８】
洗剤組成物であって、
（ａ）請求項７に記載の方法の生成物を約１重量％〜約５０重量％と、
（ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．００００１重量％〜約９９．９重量％と、
を含む、洗剤組成物。
【請求項９】
界面活性剤以外の前記慣用的な洗浄補助剤が、ビルダー、洗浄酵素、漂白剤系、光沢剤、少なくとも一部水溶性又は水分散性のポリマー、研磨材、殺菌剤、防曇剤、染料、溶媒、ヒドロトロープ、香料、増粘剤、酸化防止剤、加工助剤、泡促進剤、泡抑制剤、緩衝剤、抗真菌剤、カビ制御剤、防虫剤、防錆剤、キレート剤、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項６又は８に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
請求項６又は８に記載の洗剤組成物での布地の処理を含む方法。
【請求項１１】
性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物であって、
（Ｉ）ベンゼンをアルキル化混合物でアルキル化する工程と、
（ＩＩ）（Ｉ）の生成物をスルホン化する工程と、
（ＩＩＩ）（ＩＩ）の生成物を中和する工程と、
を含むプロセスの生成物を含み、
前記アルキル化混合物が、
（ａ）メチル置換されたＣ９〜Ｃ２０モノオレフィンを約１重量％〜約９９．９重量％（前記メチル置換されたモノオレフィンが、式Ｒ１ＬＲ２（式中、Ｌは炭素及び水素からなり、２つの末端メチルを含有する非環式脂肪族部分であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、及びＲ２はＨ及びＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される）の分枝状パラフィンを脱水素することにより形成される分枝状モノオレフィンの構造式と同一の構造式を有する）と、
（ｂ）Ｃ９〜Ｃ２０直鎖脂肪族オレフィンを約０．１重量％〜約８５重量％と、
を含み、
好ましくは、前記アルキル化混合物が、前記Ｃ９〜Ｃ２０の範囲の少なくとも２つの異なる炭素数を有する前記分枝状Ｃ９〜Ｃ２０モノオレフィンを含有し、炭素数約９．０〜約１５．０の平均炭素含量を有し、前記成分（ａ）及び（ｂ）が、少なくとも約１５：８５の重量比である、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物。
【請求項１２】
洗剤組成物であって、
（ａ）請求項１に記載の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物であって、約０．３未満の２−メチル−２−フェニルインデックスを有する前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を約１重量％〜約５０重量％と、
（ｂ）光学的光沢剤、染料、光漂白剤、疎水性漂白剤活性化剤、及び遷移金属漂白触媒からなる群より選択される構成成分を約０．０００００１重量％〜約１０重量％と、
（ｃ）陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及びアミンオキシド界面活性剤からなる群より選択される界面活性剤を０．１重量％〜約４０重量％と、
（ｄ）慣用的な洗浄補助剤を約１０重量％〜約９９重量％と、
を含み、
但し、前記洗剤組成物が前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物以外の任意のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含む場合、前記洗剤組成物は、全２／３−フェニルインデックスが少なくとも約２００であることを更に特徴とし、前記全２／３−フェニルインデックスが、本明細書の定義通り、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物と、前記洗剤組成物に加えられる前記他の任意のアルキルベンゼンスルホネートとのブレンドについて、２／３−フェニルインデックスを測定することにより決定され、前記ブレンドが、測定の目的のため、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物、及び前記洗剤組成物の成分のうち他の任意の成分にまだ暴露されていない前記他のアルキルベンゼンスルホネートのアリコートから調製され、
更に、但し、前記洗剤組成物が、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物以外の任意のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含む場合、前記洗剤組成物は、全２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．３未満であることを更に特徴とし、前記全２−メチル−２−フェニルインデックスが、本明細書の定義通り、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物と、前記洗剤組成物に加えられる他の任意のアルキルベンゼンスルホネートとのブレンドについて、２−メチル−２−フェニルインデックスを測定することにより決定され、前記ブレンドが、測定の目的のため、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物、及び前記洗剤組成物の成分のうち他の任意の成分にまだ暴露されていない前記他のアルキルベンゼンスルホネートのアリコートから調製される、洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成パラメータ、特に２／３−フェニルインデックス、２−メチル−２−フェニルインデックス、及び直線性を制御することにより、洗濯及び洗浄製品の使用に適応した特定の種類のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物、並びに、これらの界面活性剤混合物を含有する改善された洗剤及び洗浄製品、該界面活性剤のアルキルベンゼン前駆体、並びに該前駆体及び該界面活性剤混合物の製造方法に関する。本発明の組成物は、布地の洗濯に、特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
これまでは、高度に分枝しているアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、例えば、「ＡＢＳ」又は「ＴＰＢＳ」として既知の、テトラプロピレンをベースにしたものなどが洗剤に使用された。しかし、これらは、生分解性が非常に低いことがわかった。長期間にわたって、それらを実際的に可能な限り直鎖に、従って、頭字語「ＬＡＳ」にするように、アルキルベンゼンスルホネートの製造プロセスが改善された。直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤製造の技術の大部分は、この目的に関するものである。しかし、直鎖アルキルベンゼンスルホネートに制限がないわけではなく、例えば、硬水洗浄及び／又は冷水洗浄特性が改善されれば、更に望ましい。それらは、例えば、非ホスフェートビルダーと配合される場合、及び／又は硬水領域で使用される場合、良好な洗浄結果が得られないことが多い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
アルキルベンゼンスルホネートの制限の結果として、消費者洗浄配合物は、しばしば、優れたアルキルベンゼンスルホネートの場合に必要とされるよりも高濃度の補助界面活性剤、ビルダー、及び他の添加物を含む必要があった。アルキルベンゼンスルホネート製造における、更に別の現在未解決の問題は、現在のＬＡＢ供給原料をより効果的に使用することである。ある望ましい種類の分枝状炭化水素をより良好に利用することが、性能の点からも、経済の点からも共に非常に望ましい。
【０００４】
従って、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物の更なる改善に対する実質的に満たされていない（unment）要求がある。改善されたアルキルベンゼンスルホネートは、次の利点、即ちすぐれた洗浄、硬度に対する許容度、生分解性、及び費用のうちの１つ以上を提供しなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
現在、驚くべきことに、前記に概要を述べた利点のうち１つ以上、更には幾つかを与える、あるアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物、以下「性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物」が存在することがわかっている。これらの混合物の発見は、発明の背景に記載される種類の重要な問題を解決する。
【０００６】
更に具体的には、現在、驚くべきことに、本発明のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、慣用的なアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物と比較して、優れた洗浄性能、費用利点、並びに良好な生分解性を提供することが分かっている。ほとんどの場合、前述の修正されたＳＣＡＳなどの標準的な環境試験が、許容可能な界面活性剤生分解性を決定するのに十分である。本発明のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、従来技術を越える更に改善された性能、及び生分解特性を与えるということが更に見出された。本発明は、以下に限定されないが、２／３−フェニルインデックス、２−メチル−２−フェニルインデックス、及び全体の直線性などの重要な組成パラメータを最適化することにより、更に改善された特性を達成する。これらの特徴は、本発明を実施する人に優れた洗浄性能を提供すると同時に、このような実施の間、及びその後の、世界的に許容可能な環境の保護を提供する。
【０００７】
本発明の第一の態様では、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物が提供される。
【０００８】
本発明の第二の態様では、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を製造するプロセス、及びこのようなプロセスで製造されるアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物が提供される。
【０００９】
本発明の更に別の態様では、本発明の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を含む、洗剤組成物、特に洗濯洗剤組成物が提供される。
【００１０】
一方、本発明は、任意の完全に慣用的なアルキルベンゼンスルホネート組成物、又はその誘導体の洗剤組成物、例えば、任意のプロセスで製造される直鎖アルキルベンゼンスルホネートだけをベースにしたもの、又はＡＢＳ又はＴＰＢＳなどの既知の許容不可能な程に分枝しているアルキルベンゼンスルホネートだけをベースにしたものを包含することを意図しない。
【００１１】
本発明の更に別の態様では、性能向上したアルキルベンゼン混合物が提供される。
【００１２】
本発明の他の実施形態によれば、多数の代替の及びあまり好ましくない実施形態、例えば、本発明の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物と、１種類以上の他のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とのブレンドが存在するものが本明細書に包含される。実際には、このようなブレンドは、スルホン化及び洗剤配合の前に、通常は包含されるが、その結果は、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤と、他の既知のアルキルベンゼンスルホネートとのブレンドを含有する界面活性剤混合物、又は洗剤組成物である。本発明のこのような代替の実施形態は、「中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物」として本明細書で称されるものを非限定的に含む。
【００１３】
好ましい洗浄組成物実施形態は、また、以下に定義される特定の洗浄補助剤を含有する。更に、本発明は、あまり好ましくないが、例えば、有用なヒドロトロープ前駆体及び／又はヒドロトロープ、例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキルベンゼン、より典型的には、トルエン、クメン、キシレン、ナフタレン、又は任意のこのような物質のスルホン化誘導体、少量の他の任意の物質、例えば、三分枝状のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、ジアルキルベンゼン及びそれらの誘導体、ジアルキルテトラリン、湿潤剤、及び加工助剤等の添加などの、通常の目的には有用な場合もある実施形態を包含する。ヒドロトロープを例外として、このような物質のいずれかを含むことは、本発明では通常の実施ではないと理解される。同様に、このような物質は、分析方法に干渉する場合には、分析の目的に使用される組成物の試料には含まれないと理解される。
【００１４】
本発明の前述の実施形態、及び他の態様を、以下の詳細な説明で更に完全に説明し、例証する。
【００１５】
本明細書における全ての百分率、比率、及び割合は、特に指定しない限り重量による。温度は全て、特に指定しない限り、摂氏（℃）による。全ての引用文献は、関連部分において、参考として本明細書に組み入れられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
（第一の実施形態）：
（Ａ．性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物）
本発明は、（ａ）次式（Ｉ）を有する性能向上したアルキルベンゼンスルホネートの混合物を約６０重量％〜約２５重量％、好ましくは約５５重量％〜約３５重量％、より好ましくは約５０重量％〜約４０重量％と
【化１】
2004530022.tif 000002
（式中、Ｌは炭素及び水素からなる非環式脂肪族部分であり、前記Ｌは２つのメチル末端基を有し、前記ＬはＡ、Ｒ1及びＲ２以外の置換基を有さず、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートの混合物は、前記式（Ｉ）の陰イオンの分子量が異なる前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートを２種類以上（好ましくは少なくとも３種類、任意選択的にそれより多く）含有し、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートの混合物は、Ｒ１、Ｌ及びＲ２中の炭素数が合計９〜１５（好ましくは１０〜１４）であり、平均脂肪族炭素含有量（即ち、Ｒ１、Ｌ及びＲ２をベースにし、Ａは除く）が、炭素数約１０．０〜約１４．０（好ましくは、約１０．５〜約１２．５、より好ましくは約１１．０〜約１２．０）であり、Ｍは原子価ｑ（典型的には１〜２、好ましくは１）を有する陽イオン又は陽イオン混合物（好ましくは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ及びこれらの混合物から選択され、より好ましくは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ及びこれらの混合物から選択され、更により好ましくは、Ｈ、Ｎａ及びこれらの混合物から選択される）であり、ａ及びｂは、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートが電気的に中性となるように選択される整数であり（ａは、典型的には１〜２であり、好ましくは１であり、ｂは１である）、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキル（好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、より好ましくはメチル）であり、Ｒ２はＨ及びＣ１〜Ｃ３アルキル（好ましくは、Ｈ及びＣ１〜Ｃ２アルキル、より好ましくはＨ及びメチル、より好ましくはＨ及びメチルであるが前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートの少なくとも０．５、より好ましくは０．７、より好ましくは０．９〜１．０モル分率で、Ｒ２がＨである）から選択され、Ａは、ベンゼン部分である（典型的には、Ａは式（Ｉ）のＳＯ３部分がＬ部分に対してパラ位にある−Ｃ６Ｈ４−部分であるが、いくらかの割合で、通常は、約５重量％以下、好ましくは０〜５重量％で、ＳＯ３部分が、Ｌに対してオルト−である））、（ｂ）次式（ＩＩ）を有する改質非置換アルキルベンゼンスルホネートの混合物を約４０重量％〜７５重量％、好ましくは約４５重量％〜６５重量％、より好ましくは約５０重量％〜約６０重量％と
【化２】
2004530022.tif 000003
（式中、ａ、ｂ、Ｍ、Ａ及びｑは前記の定義通りであり、Ｙは、２つのメチル末端基を有する炭素及び水素からなるＡ以外の置換基がない直鎖脂肪族部分であり、前記Ｙは炭素数が合計９〜１５、好ましくは１０〜１４であり、前記Ｙは平均脂肪族炭素含有量が、約１０．０〜約１４．０（好ましくは、炭素数約１０．５〜約１２．５、より好ましくは１１．０〜約１２．０）である）を含み（好ましくは、本質的にそれらからなり）、前記改質された非置換アルキルベンゼンスルホネートは、２／３−フェニルインデックスが約２７５〜約１０，０００、好ましくは約３００〜約５，０００、より好ましくは約３２５〜約２，５００であることを更に特徴とする、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を包含する。
【００１７】
好ましい改質された非置換アルキルベンゼンスルホネートは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ及びこれらの混合物から選択されるＭを有し、前記ａ＝１、前記ｂ＝１、前記ｑ＝１であり、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．３未満、好ましくは約０．２未満、より好ましくは０〜約０．１である。
【００１８】
第一の実施形態による、このような性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、少なくとも一部酸性の形態であるモルデナイト、オフレタイト及びＨ−ＺＳＭ−１２から選択されるゼオライト、好ましくは酸性モルデナイトを、アルキル化触媒として使用するプロセスの生成物として製造することができる。更に、同じ又は類似の条件下で、モルデナイトの特質と同じ又は類似の特質を示す任意のアルキル化触媒が、第一の実施形態による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を製造するプロセスに用いられてもよい。例えば、同じ又は類似の条件下で、モルデナイトの特性と同じ又は類似の特性を示す、ある形態のゼオライトベータを、モルデナイトの代替物として用いてもよいが、あまり好ましくない。製造、並びに好適な触媒に関して記載される実施形態を全て、以下に更に詳細に説明する。
【００１９】
本発明の第一の実施形態による、別の好ましい性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、性能向上したアルキルベンゼンスルホネートと改質された非置換アルキルベンゼンスルホネートとの前記混合物から本質的になり、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物の前記２−メチル−２−フェニルインデックスは約０．１未満であり、性能向上した、及び改質された未置換アルキルベンゼンスルホネートの前記混合物において、前記平均脂肪族炭素含有量は、炭素数約１１．０〜約１２．０であり、前記Ｒ１はメチルであり、前記Ｒ２はＨ及びメチルから選択され、但し、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートの少なくとも約０．７モル分率で、Ｒ２はＨであり、Ｒ１、Ｌ及びＲ２における前記炭素数が合計１０〜１４であり、更に、改質された非置換アルキルベンゼンスルホネートの前記混合物において、前記Ｙは炭素数が合計１０〜１４であり、前記改質された非置換アルキルベンゼンスルホネートの前記平均脂肪族炭素含有量は、炭素数約１１．０〜約１２．０であり、前記ＭはＨ、Ｎａ及びこれらの混合物から選択される、一価の陽イオン、又は陽イオン混合物である。
【００２０】
（定義）
メチル末端基：「メチル末端基」、及び／又は「末端メチル」の用語は、アルキル部分における末端の炭素原子を意味し、即ち、式（Ｉ）及び式（ＩＩ）のそれぞれＬ及び／又はＹは、３つの水素原子と常に結合している。即ち、これらは、ＣＨ３−基を形成する。これを更によく説明するため、以下の構造式で、アルキルベンゼンスルホネートにおける２つの末端メチル基を示す。
【化３】
2004530022.tif 000004
本明細書の「ＡＢ」の用語は、他の条件なしに使用される場合、いわゆる「ハード」又は非生分解性型の「アルキルベンゼン」の省略形であり、スルホン化で「ＡＢＳ」を形成する。本明細書の「ＬＡＢ」の用語は、現在市販され生分解性のより高い型の「直鎖アルキルベンゼン」の省略形であり、スルホン化で直鎖アルキルベンゼンスルホネート、又は「ＬＡＳ」を形成する。本明細書の「ＭＬＡＢ」の用語は、本発明の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物の省略形である。
【００２１】
不純物：本明細書の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、好ましくは、三分枝状の不純物、ジアルキルテトラリン不純物、及びこれらの混合物から選択される不純物を実質的に含まない。「実質的に含まない」とは、このような不純物の量が、組成物の洗浄有効性にプラスに又はマイナスに寄与するのに不十分であることを意味する。典型的には、約５％未満、好ましくは約１％未満、より好ましくは約０．１％以下の不純物があり、これは、典型的には、これらの不純物はどれも実際的な分析検出限界内にはない。
【００２２】
（例示の構造式）
本発明の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物及び得られる洗剤組成物は、複雑になり得るが、これをより分かりやすく表すため、以下の構造式（ａ）〜（ｖ）は、式（Ｉ）の多くの好ましい化合物の幾つかを例示している。これらは、組成物の大部分を構成する数百の可能な好ましい構造式のうちの少数に過ぎず、本発明を限定するものと理解されるべきではない。
【化４】
2004530022.tif 000005
【化５】
2004530022.tif 000006
構造式（ｗ）及び（ｘ）は、前記の好ましい型の構造式より低濃度で、本発明の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物及び得られる洗剤組成物中に存在し得る、式（Ｉ）のあまり好ましくない化合物を非限定的に表す。
【化６】
2004530022.tif 000007
構造式（ｙ）、（ｚ）、及び（ａａ）は、好ましくないが、本発明の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物及び得られる洗剤組成物中に存在し得る、式（Ｉ）に広義に含まれる化合物を非限定的に表す。
【化７】
2004530022.tif 000008
構造式（ｂｂ）は、式（Ｉ）に含まれないが、不純物として存在し得る、三分枝状の構造式を表す。
【００２３】
構造式（ｃｃ）、（ｄｄ）及び（ｅｅ）は、式（Ｉ）に含まれないが、不純物として存在し得る構造式を表す。
【００２４】
（第一の実施形態）：
（Ｂ．調製に基づいて定義される、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物）
好ましくは、本明細書の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、対応する性能向上したアルキルベンゼン混合物をスルホン化した生成物であり、性能向上したアルキルベンゼンは、ベンゼンを置換オレフィンで、更に詳細には、以下に更に詳細に記載される軽度に置換された型のオレフィンで、酸性モルデナイト型の触媒、又は本明細書の他の場所で定義される他の好適な触媒上でアルキル化することにより生成される。
【００２５】
本明細書の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、概略、次の工程により製造することができる：
（Ｉ）ベンゼンをアルキル化混合物でアルキル化する工程；
（ＩＩ）（Ｉ）の生成物をスルホン化する工程；及び（任意選択的であるが、非常に好ましくは）
（ＩＩＩ）（ＩＩ）の生成物を中和する工程。
【００２６】
本明細書で教示される好適なアルキル化触媒及びプロセス条件が使用される場合、工程（Ｉ）の生成物は、本発明による性能向上したアルキルベンゼン混合物である。一般に既知で、ＬＡＳ製造から再適用可能な条件下でスルホン化が実施される場合（例えば、本明細書に引用される参照文献を参照）、工程（ＩＩ）の生成物は、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸混合物である。中和工程（ＩＩＩ）が、本明細書で概ね教示されるように実施される場合、工程（ＩＩＩ）の生成物は、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物である。中和は不完全となり得るため、本発明の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物の酸及び中和された形態の、あらゆる割合の、例えば、重量で約１０００：１〜１：１０００の混合物も、本発明の一部である。好ましくは、前記アルキル化混合物は、前記Ｃ９〜Ｃ２０の範囲で、少なくとも２つの異なる炭素数を有する、前記分枝状Ｃ９〜Ｃ２０モノオレフィンを含有し、平均炭素含有量は、炭素数約９．０〜約１５．０であり、前記成分（ａ）及び（ｂ）は、重量比が少なくとも約１５：８５である。
【００２７】
本明細書の好ましい性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、（Ｉ）ベンゼンをアルキル化混合物でアルキル化する工程と、（ＩＩ）（Ｉ）の生成物をスルホン化する工程と、（任意選択的であるが、非常に好ましくは）（ＩＩＩ）（ＩＩ）の生成物を中和する工程と、を含むプロセスの生成物を含み、前記アルキル化混合物は、（ａ）メチル置換されたＣ９〜Ｃ１５モノオレフィンを約１重量％〜約９９．９重量％（好ましくはＣ１０〜Ｃ１４）（前記置換モノオレフィンが、式Ｒ１ＬＲ２（式中、Ｌは炭素及び水素からなり、２つの末端メチルを含有する非環式脂肪族部分であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、及びＲ２はＨ及びＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される）の置換パラフィンを脱水素することにより形成される置換モノオレフィンの構造式と同一の構造式を有する）と、（ｂ）Ｃ９〜Ｃ１５（好ましくはＣ１０〜Ｃ１４）直鎖脂肪族オレフィンを、約０．１重量％〜８５重量％と、を含み、前記アルキル化混合物は、前記Ｃ９〜Ｃ１５の範囲の少なくとも２つの異なる炭素数を有する前記メチル−置換Ｃ９〜Ｃ１５モノオレフィンを含有し、炭素数約９．０〜約１５．０（好ましくは、約１０．０〜約１４．０、より好ましくは、炭素数約１０．５〜約１２．５、更により好ましくは、約１１．０〜約１２．０）の平均炭素含有量を有し、前記成分（ａ）及び（ｂ）は、少なくとも約１５：８５の重量比である（好ましくは、メチル置換成分（ａ）及び改質された非置換成分（ｂ）を性能及び生分解に最適な比、例えば、（ａ）を２５重量％〜６０重量％と（ｂ）を４０重量％〜７５重量％、より好ましくは、（ａ）を３５重量％〜５５重量％と（ｂ）を４５重量％〜６５重量％、更により好ましくは、（ａ）を４０重量％〜５０重量％と（ｂ）を５０重量％〜６０重量％で有し、ここでこれらの重量パーセンテージは、例えば、希釈炭化水素などの、プロセス中に存在する可能性がある他の任意の物質を含まない）。前記モノオレフィン（ａ）又は（ｂ）は、内部モノオレフィン、α−オレフィン、及び／又は、これらの混合物であってよい。これらは、パラフィン及び不活性な非パラフィン系溶媒から選択される、特定の物質で希釈されてもよい。更に、得られるオレフィン／パラフィン混合物は、主に直鎖及びモノメチル分枝状パラフィンの両方からなる混合物を、環状及びジメチル分枝状パラフィンから単離するように設計された分子ふるい装置により、灯油供給原料から得られるパラフィン混合物の脱水素によって得られてもよい。前記混合物は、必要に応じて、４０％〜７５％の直鎖含有量を達成するようにブレンドされる。
【００２８】
更に別の好ましい実施形態では、本発明は、前記に概要を述べる工程に従って調製される、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を包含し、前記アルキル化混合物は、次のうちいずれか１つにより得られてもよい：
１）モレキュラーシーブの内側での短鎖オレフィン混合物の二量化；
２）モレキュラーシーブの内側での短鎖オレフィン混合物のオリゴマー化；
３）主にモノメチル分枝状オレフィン生成物を得る条件下で長鎖炭化水素ワックスを分解した生成物；
４）ガス液化（ＧＴＬ）プラントから得られるパラフィン混合物の脱水素。
【００２９】
本明細書の他の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、前記に概要を述べるプロセスにより製造され、工程（Ｉ）では、前記アルキル化は、アルキル化触媒の存在下で実施され、前記アルキル化触媒は、中程度の酸性度の多孔質固体アルキル化触媒であり、工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物をスルホン化剤と接触させる前の、モノアルキルベンゼン以外の成分の除去を含む。
【００３０】
また、前記に定義されるプロセスによる性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物も包含され、前記アルキル化触媒は、ＨＦ、ＡｌＣｌ３、硫酸、及びこれらの混合物からなる群より選択される構成成分以外のものである。このような場合、アルキル化触媒は、非フッ素化酸性モルデナイト型触媒、フッ素化酸性モルデナイト型触媒、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００３１】
これらのプロセスには変形が可能であり、例えば、概要を述べた工程（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の前、これらと並行して、又は後に、慣用的な工程を加えることができる。このような場合、特に、ヒドロトロープ又はそれらの前駆体の使用が受け入れられる。従って、本発明は、前記に概要を述べるプロセスによる性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を包含し、ここで、ヒドロトロープ、ヒドロトロープ前駆体、若しくはこれらの混合物は、工程（Ｉ）の後に加えられるか、又はヒドロトロープ、ヒドロトロープ前駆体、若しくはこれらの混合物は、工程（ＩＩ）の間に、若しくは工程（ＩＩ）の後且つ工程（ＩＩＩ）の前に加えられるか、又はヒドロトロープは、工程（ＩＩＩ）の間に、若しくは後に加えることができる。
ある場合には、本明細書の組成物は、ブレンドにより調製することもできる。従って、本発明は、第一の実施形態による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤ブレンドを使用する洗剤組成物を含み、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物は、（ｉ）２／３−フェニルインデックスが５００〜７００である、性能向上した、及び改質された非置換アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の混合物を、２／３−フェニルインデックスが７５〜１６０であるアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物とブレンドする工程と、（ｉｉ）２／３−フェニルインデックスが５００〜７００である、メチル置換された、及び改質された非置換アルキルベンゼンの混合物を、２／３−フェニルインデックスが７５〜１６０であるアルキルベンゼン混合物とブレンドし、前記ブレンドをスルホン化する工程と、から選択される工程を含む方法によって調製される。
【００３２】
（スルホン化、及び、後処理又は中和（工程ＩＩ／ＩＩＩ））
一般に、本発明のプロセスにおける性能向上したアルキルベンゼン混合物のスルホン化は、「ゼオライトビルダー及び他の新しい物質を含む洗剤製造（Detergent Manufacture Including Zeolite Builders and other New Materials）」（Ed. Sittig、ノイズ・データ社、１９７９年）、並びに、特に、２９７の参照文献を含む、「アルキルアリールスルホネート：歴史、製造、分析及び環境特性（Alkylarylsulfonates: History, Manufacture, Analysis and Environmental Properties）」と題される２章（３９〜１０８ページ）を含む、「界面活性剤科学（Surfactant Science）」シリーズの第５６巻（マーセル・デッカー、ニューヨーク、１９９６年）に記載されるものを含む周知のいかなるスルホン化系を使用しても達成することができる。この著作は、様々なプロセス及びプロセス工程、即ち、スルホン化だけでなく、脱水素、アルキル化、及びアルキルベンゼン蒸留などを記載する多くの文献へのアクセスを提供する。本明細書で有用な通常のスルホン化系には、硫酸、クロロスルホン酸、発煙硫酸、及び三酸化イオウなどが挙げられる。三酸化イオウ／空気が特に好ましい。好適な空気／三酸化イオウ混合物を使用するスルホン化の詳細は、米国特許第３，４２７，３４２号、ケミソン（Chemithon）に記載されている。スルホン化プロセスは、更に、「洗剤産業におけるスルホン化技術（Sulfonation Technology in the Detergent Industry）」（Ｗ．Ｈ．ド・グルート（W.H. de Groot）、クルワー・アカデミック出版（Kluwer Academic Publishers）、ボストン、１９９１年）に広範に記載されている。
【００３３】
任意の簡便な後処理工程を本明細書のプロセスに使用してもよい。通常の実施方法は、スルホン化後、任意の好適なアルカリで中和することである。従って、中和工程は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウム及び置換アンモニウムアルカリ類、並びにこれらの混合物から選択されるアルカリを使用して実施することができる。カリウムは溶解性を助けることができ、マグネシウムは軟水性能を促進することができ、置換アンモニウムは、本発明の界面活性剤の特殊な変形を配合するのに有用となり得る。本発明は、本発明のプロセスにより製造される性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物のこれらの誘導体のいかなる形態、及び消費者製品組成物でのそれらの使用法をも包含する。
【００３４】
或いはまた、本発明の界面活性剤の酸の形態は、酸性洗浄製品に直接加えることができるか、又は洗浄成分と混合し、次いで中和することができる。
【００３５】
本明細書で有用なヒドロトロープ、又はヒドロトロープ前駆体は、一般に、低級アルキル（Ｃ１〜Ｃ８）芳香族物質及びそれらのスルホン酸及びスルホン酸塩などの、任意の好適なヒドロトロープ、又はヒドロトロープ前駆体から選択することができるが、より典型的には、トルエン、クメン、キシレン、ナフタレン、又はこれらの混合物のスルホン酸、又はスルホン酸ナトリウム塩をベースにしている。ヒドロトロープ前駆体は、任意の好適なヒドロトロープ前駆体から、典型的にはトルエン、クメン、キシレン、ナフタレン又はこれらの混合物から選択される。ヒドロトロープ前駆体は、工程（ＩＩＩ）中に、即ち、スルホン化工程中にヒドロトロープに転換される化合物である。
【００３６】
更に、本明細書のアルキル化「段階」（Ｉ）を「段階的に実施する」ことができるため、定義される範囲の異なる条件下で作動する２つ以上の反応器が有用になり得ると予測される。このような反応器を複数作動させることにより、あまり好ましくない２−メチル−２−フェニルインデックスを有する物質をまず形成し、驚くべきことに、このような物質をより好ましい２−メチル−２−フェニルインデックスを有する物質に転換することが可能となる。
【００３７】
スルホン化剤の選択に関して、本発明は、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を包含し、ここで、工程（ＩＩ）は、三酸化イオウ、三酸化イオウ／空気混合物、及び硫酸（発煙硫酸を含む）からなる群より選択されるスルホン化剤を使用して実施される。商業的関連性は少ないが、クロロスルホン酸、又は他の既知のスルホン化剤も有用であり、本発明で使用するのに含まれる。
【００３８】
一般に、中和工程（ＩＩＩ）は、任意の好適なアルカリを用いて実施できるが、本発明は、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を含み、前記工程（ＩＩＩ）は塩基性塩を使用して実施され、前記塩基性塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、置換アンモニウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される陽イオンと、水酸化物、酸化物、炭酸塩、珪酸塩、リン酸塩、及びこれらの混合物より選択される陰イオンとを有する。好ましい塩基性塩は、水酸化ナトリウム、珪酸ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アンモニウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００３９】
（アルキル化触媒）
本発明の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を確実に得るため、本発明は、特に定義されるアルキル化触媒を使用する。前記アルキル化触媒は、以下に詳細に定義される中程度の酸性度の多孔質固体アルキル化触媒である。特に好ましいアルキル化触媒は、少なくとも一部脱アルミニウム処理された酸性非フッ素化モルデナイト、少なくとも一部脱アルミニウム処理された酸性フッ素化モルデナイト、及びこれらの混合物を含む。さらなる実施形態では、好ましいアルキル化触媒は、同じ又は類似の条件下で、モルデナイト触媒と同じ又は類似の特質を示すものである。このような触媒の１つは、ある特定の形態のゼオライトベータ触媒からなる群に由来してもよいが、好ましくない。
【００４０】
多くのアルキル化触媒は、本発明の性能向上したアルキルベンゼン混合物、及び性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を製造するのに不適当である。不適当なアルキル化触媒には、いかなる硫酸、塩化アルミニウム、及びＨＦもが挙げられる。また、非酸性カルシウムモルデナイト、及び他の多くのものも不適当である。他の触媒、例えば、ＵＰＯのディータル（DETAL）（登録商標）プロセス触媒も、少なくとも現在の商業的実施方法では、不適当である。
【００４１】
対照的に、本明細書の好適なアルキル化触媒は、形状選択性の中程度の酸性のアルキル化触媒、好ましくはゼオライト系から選択される。アルキル化工程（Ｉ）に使用されるゼオライト触媒は、好ましくは、モルデナイト、ＨＺＳＭ−１２、ＮＥＳ及びオフレタイトからなる群より選択され、これらはいずれも少なくとも一部酸性の形態である。混合物を使用することができ、触媒は結合剤などと組み合わせることができる。より好ましくは、ゼオライトは、実質的に酸性の形態であり、慣用的な結合剤を含む触媒ペレット中に含有され、更に、前記触媒ペレットは、少なくとも約１％、より好ましくは少なくとも５％、より典型的には５０％〜約９０％の前記ゼオライトを含む。
【００４２】
より一般的には、好適なアルキル化触媒は、典型的には少なくとも一部結晶性であり、より好ましくは実質的に結晶性であり、結合剤、又は触媒ペレット、凝集体若しくは複合体を形成する他の物質を含まない。更に、触媒は、典型的には少なくとも一部酸性である。例えば、完全に交換されたＣａ−型のモルデナイトは不適当であるが、Ｈ−型のモルデナイトは好適である。
【００４３】
ＥＰ４６６，５５８は、同様に本明細書で使用され得る酸性モルデナイト型アルキル化触媒を記載しており、これは、全Ｓｉ／Ａｌ原子比が１５−８５（１５−６０）であり、Ｎａ重量含有量が１０００ｐｐｍ未満（好ましくは２５０ｐｐｍ未満）であり、結晶格子外（extra-network）のＡｌ種の含有量は低いか又はゼロであり、ＥＰ４６６，５５８に定義されている単位格子容積（elementary mesh volume）は２，７６０ｎｍ３未満である。
【００４４】
米国特許第５，０５７，４７２号は、本明細書のアルキル化触媒を調製するのに同様に有用であり、同時の脱アルミニウム処理及び酸に安定なＮａイオン含有ゼオライト、好ましくはモルデナイトのイオン交換に関し、これは、ゼオライトを、十分な量のＮＨ４ＮＯ３を含有する０．５〜３（好ましくは１〜２．５）ＭＨＮＯ３溶液と接触させ、Ｎａ＋イオンをＮＨ４＋及びＨ＋イオンに完全に交換することによってもたらされる。得られるゼオライトは、ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３比を１５：１〜２６：１、好ましくは１７：１〜２３：１とすることができ、好ましくはか焼されて少なくとも一部ＮＨ４＋／Ｈ＋形態からＨ＋形態に転換する。任意選択的に、しかし、本発明では必ずしも特に望ましくはないが、触媒はＶＩＩＩ族の金属（及び任意選択的に無機酸化物も）を米国特許第５，０５７，４７２号のか焼ゼオライトと共に含有することができる。
【００４５】
本明細書のアルキル化工程に有用な別の酸性モルデナイト触媒は、米国特許第４，８６１，９３５号に開示されており、これはアルミナを組み込んだ、水素型のモルデナイトに関し、この組成物は、少なくとも５８０ｍ２／ｇの表面積を有する。本明細書のアルキル化工程に有用な他の酸性モルデナイト触媒は、米国特許第５，２４３，１１６号、及び米国特許第５，１９８，５９５号に記載されるものを含む。本明細書で有用な更に別のアルキル化触媒は、米国特許第５，１７５，１３５号に記載されており、これは、シリカ／アルミナモル比が少なくとも５０：１であり、Ｘ線回折分析により決定される対称指数が少なくとも１．０であり、全孔体積が約０．１８ｃｃ／ｇ〜０．４５ｃｃ／ｇの範囲にあり、メソ孔及びマクロ孔を合わせた体積と、全孔体積との比が約０．２５〜約０．７５であるような多孔性を有する、酸モルデナイトゼオライトである。
【００４６】
本明細書で特に好ましいアルキル化触媒には、ゼオケム（Zeochem）から入手可能な酸性モルデナイト触媒ゼオキャット（Zeocat）（登録商標）ＦＭ−８／２５Ｈ、ゼオリスト・インターナショナル（Zeolyst International）から入手可能なＣＢＶ９０Ａ、及びＵＰＯケミカル・キャタリスト（UOP Chemical Catalysts）から入手可能なＬＺＭ−８、並びに前記の市販の触媒のフッ素化したものなどが挙げられる。フッ素化モルデナイトは、多くの方法で調製することができる。特に有用なフッ素化モルデナイトを提供する方法の１つは、米国特許第５，７７７，１８７号に記載されている。本発明は、モルデナイトがフッ素化されている好ましい実施形態を包含するが、モルデナイトがフッ素化されていない他の好ましい実施形態も有する。
【００４７】
最も一般的には、本明細書では任意のアルキル化触媒を使用してもよいが、但し、アルキル化触媒は（ａ）本明細書の他の場所で記載するメチル置換オレフィンを、前記触媒の最小孔径に収容できる、及び（ｂ）ベンゼンを前記置換オレフィンで、及び任意選択的にそれらの混合物を直鎖オレフィンで、選択的にアルキル化できる。許容可能な選択性は、本明細書に定義されるように、約２７５〜約１０，０００の２／３−フェニルインデックスに従う。
【００４８】
換言すれば、本明細書の触媒選択は、ある程度、内部アルキルベンゼン形成（例えば、４−フェニル、５−フェニルなど）を最小限にすることを意図してなされる。本発明に寄与する配合者は、本発明の界面活性剤混合物の内部アルキルベンゼンスルホネート異性体の制御が、制限されたメチル分枝の導入と共に、これらの性能を改善するのに非常に役立つことを思いがけなく発見した。本発明は、内部異性体含有量を制御すると同時に、配合者の処方に従って性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物における制限されたメチル分枝を提供する方法を決定した、本発明の合成化学者の発見に、この発見を結び付けている。
【００４９】
内部異性体含有量が制御されなければならない程度は、消費者製品の用途、及び、完全に最良の性能が必要とされるか、又は性能と費用とのバランスが必要とされるのかに応じて、変わることができる。絶対的に言えば、内部アルキルベンゼン異性体などの内部異性体の量は、好ましくは、常に２５重量％未満に維持されるが、最良の結果のためには０〜１０重量％、好ましくは約５重量％未満に維持される。本明細書で定義される「内部アルキルベンゼン」異性体は、脂肪族鎖に４、５、６、又は７位でフェニル結合を有するアルキルベンゼンを含む。
【００５０】
理論によって限定されることを意図しないが、好ましいアルキル化触媒は、前述の形状選択性ゼオライト型触媒、特にモルデナイトであると考えられる理由が２つある。第一の理由は、好ましい化合物、例えば、置換及び非置換２−フェニル及び３−フェニルアルキルベンゼンなどの形成の選択性を提供することである。この選択性は、２／３−フェニルインデックスにより判断される。第二の理由は、四級アルキルベンゼン、及び従って四級アルキルベンゼンスルホネートの量を制御することである。
【００５１】
ＨＦなどのアルキル化触媒を用いると、その結果、文献に示されるように、かなり高濃度の四級アルキルベンゼンを得ることができる（有機化学誌（J. Org. Chem）、第３７巻、２５号、１９７２年を参照）。これは、２−メチル−２−フェニルインデックスにより特徴付けられるように、ベンゼンと置換オレフィンとの触媒反応で、低濃度の四級アルキルベンゼンを達成することができるという、本発明の一部としての驚くべき発見と対照をなす。実際、性能向上したアルキルベンゼンの幾つかの異性化が、アルキル化の間に起こる可能性がある、即ち、性能向上したアルキルベンゼンと改質された非置換アルキルベンゼンとの比は変わる可能性がある。
【００５２】
（第二の実施形態）：
（洗剤組成物）
本発明は、多数の洗剤組成物実施形態を有し、これらは、（ａ）第一の実施形態による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物であって、約０．３未満、好ましくは０〜０．２、より好ましくは約０．１以下、更により好ましくは約０．０５以下の２−メチル−２−フェニルインデックスを有する前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を約１重量％〜約５０重量％、好ましくは約２重量％〜約３０重量％と、（ｂ）光学的光沢剤、染料、光漂白剤、疎水性漂白剤活性化剤、及び遷移金属漂白触媒からなる群より選択される構成成分、好ましくは前記構成成分のうち少なくとも２つ、より好ましくは、構成成分の１つとして光学的光沢剤を含む前記構成成分のうち少なくとも２つを、約０．０００００１％〜約１０％、好ましくは約０．０１％〜約２％と、（ｃ）陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及びアミンオキシド界面活性剤からなる群より選択される界面活性剤を０．１重量％〜約４０重量％（好ましくは約３０％以下）（より好ましくは、少なくとも１種類の陽イオン界面活性剤は約０．２重量％〜約５重量％の濃度で存在するか、又は少なくとも１種類の非イオン界面活性剤は約０．５重量％〜約２５重量％の濃度で存在するか、又は少なくとも１種類のアルキルサルフェート界面活性剤若しくはアルキル（ポリアルコキシ）サルフェート界面活性剤は約０．５重量％〜約２５重量％の濃度で存在する）と、（ｄ）慣用的な洗浄補助剤（（ａ）〜（ｃ）のいずれも除く）を約１０％〜約９９％と、を含む洗剤組成物などの、様々な物理的形態であってよいが、但し、前記洗剤組成物は、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物以外の任意のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含む場合（例えば、洗剤組成物に１種類以上の市販の、特に直鎖の、典型的には直鎖のＣ１０〜Ｃ１４の、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤をブレンドする結果として）、前記洗剤組成物は、全２／３−フェニルインデックスが少なくとも約２００、好ましくは少なくとも約２５０、より好ましくは少なくとも約３５０、更により好ましくは少なくとも約５００であることを更に特徴とし、ここで、前記全２／３−フェニルインデックスは、本明細書で定義されるように、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物と、前記洗剤組成物に加えられる前記他の任意のアルキルベンゼンスルホネートとのブレンドについて、２／３−フェニルインデックスを測定することにより決定され、前記ブレンドは、測定の目的のため、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物、及び前記洗剤組成物の成分のうち他の任意の成分にまだ暴露されていない前記他のアルキルベンゼンスルホネートのアリコートから調製され、更に、但し、前記洗剤組成物が、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物以外の任意のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含む場合（例えば、洗剤組成物に１種類以上の市販の、特に直鎖の、典型的には直鎖のＣ１０〜Ｃ１４の、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤をブレンドする結果として）、前記洗剤組成物は、全２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．３未満、好ましくは０〜０．２、より好ましくは約０．１以下、更により好ましくは約０．０５以下であることを更に特徴とし、ここで、前記全２−メチル−２−フェニルインデックスは、本明細書で定義されるように、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物と、前記洗剤組成物に加えられる他の任意のアルキルベンゼンスルホネートとのブレンドについて、２−メチル−２−フェニルインデックスを測定することにより決定され、前記ブレンドは、測定の目的のため、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物、及び前記洗剤組成物の成分のうち他の任意の成分にまだ暴露されていない前記他のアルキルベンゼンスルホネートのアリコートから調製される。
【００５３】
これらの条件は、幾分変わっているように思われるかもしれないが、本発明の趣旨及び範囲と一致しており、本発明は、経済的ではあるが全体的な洗浄性能の点であまり好ましくない多数の方法、例えば、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤と、慣用的な直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とを、合成中又は洗剤組成物への配合中のいずれかでブレンドすることなど、を包含する。更に、洗剤分析の従事者に周知のように、多数の洗剤補助剤（例えば特定の遷移金属漂白触媒などの常磁性物質、時々水も）は、以下に記載されるアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物のパラメータを決定する方法に影響を与え得る。従って、可能な場合は常に、それらを洗剤組成物に混合する前の乾燥物質で分析を実施すべきである。
【００５４】
本発明の洗剤組成物の多数の変形が有用である。このような変形は、本発明の前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物以外のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を実質的に含まない洗剤組成物を含んでもよく、及び／又は、前記成分（ｃ）に、少なくとも約０．１％、好ましくは約１０％以下、より好ましくは約５％以下、更により好ましくは約１％以下の市販のＣ１０〜Ｃ１４直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含んでもよく、及び／又は、他の種類の慣用的な界面活性剤（即ち、陽イオン性、非イオン性、双性イオン性、陰イオン性など）を含んでもよい。
【００５５】
更に、本発明は、（ａ）本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を約０．１重量％〜約９５重量％（好ましくは約０．５％〜約５０％、より好ましくは約１％から、好ましくは少なくとも２％、より好ましくは少なくとも４％、より好ましくは少なくとも６％、更により好ましくは少なくとも８％から、約３５％まで）と、（ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．００００１％〜約９９．９％（好ましくは約５％〜約９８％、より好ましくは約５０％〜約９５％）と、（ｃ）前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物以外の界面活性剤を０重量％〜約５０重量％（幾つかの好ましい実施形態では０％、及び他の実施形態では、好ましくは、約０．１％〜約３０％、より典型的には約０．２％〜約１０％）と、を含む（好ましくはそれらから本質的になる）洗剤組成物を含み、但し、前記洗剤組成物が、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物のアルキルベンゼンスルホネート以外の任意のアルキルベンゼンスルホネートを含む場合、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物及び前記他のアルキルベンゼンスルホネートは、混合物として、約２７５〜１０，０００、好ましくは約３００〜５，０００、より好ましくは約３２５〜２，５０００の全２／３−フェニルインデックスを有する。
【００５６】
別の洗剤実施形態では、（ａ）本発明の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を約０．１重量％〜約９５重量％（好ましくは約０．５％〜約５０％、より好ましくは約１％〜約３５％）と、（ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．００００１％〜約９９．９％（好ましくは約５％〜約９８％、より好ましくは約５０％〜約９５％）と、（ｃ）アルキルベンゼンスルホネート以外の界面活性剤を０．１重量％〜約５０重量％（好ましくは約０．１％〜約３５％、より典型的には約１％〜約１５％）（好ましくは、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及びアルキルベンゼンスルホネート以外の陰イオン性界面活性剤からなる群より選択される１種類以上の界面活性剤、より好ましくは、陽イオン性界面活性剤が存在する場合、前記陽イオン性界面活性剤は、約０．２％〜約５％の濃度である）と、を含む洗剤組成物が、本明細書に包含される。
【００５７】
また、本発明は、（ａ）本発明の第一の実施形態による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を約１重量％〜約５０重量％（好ましくは約１重量％〜約３５重量％）と、（ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．００００１％〜約９９．９％（好ましくは、約５％〜約９８％、より好ましくは約５０％〜約９５％）と、（ｃ）アルキルベンゼンスルホネート以外の界面活性剤を０．１重量％〜約５０重量％（好ましくは約０．１重量％〜約３５重量％、より典型的には約１重量％〜約１５重量％）（好ましくは、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及びアルキルベンゼンスルホネート以外の陰イオン性界面活性剤からなる群より選択される１種類以上の界面活性剤、より好ましくは、陽イオン性界面活性剤が約０．２％〜約５％の濃度で存在する場合）と、（ｄ）水を０．１％〜約９５％と、から本質的になる洗剤組成物を含む。
【００５８】
同様に、本発明の一部は、（ａ）第一の実施形態による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を約０．１重量％〜９５重量％と、（ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．００００１％〜約９９．９％と、から本質的になる、洗剤組成物である。
【００５９】
更に一般的には、洗剤組成物は、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物を、界面活性剤以外の任意の慣用的な洗浄補助剤と共に含むことができ、例えば、その補助剤は、ビルダー、洗浄酵素、漂白剤系、光沢剤、少なくとも一部水溶性又は水分散性のポリマー、研磨剤、殺菌剤、防曇剤、染料、溶媒、ヒドロトロープ、香料、増粘剤、酸化防止剤、加工助剤、泡促進剤、泡抑制剤、緩衝剤、抗真菌剤、カビ制御剤、防虫剤、防錆剤、キレート剤、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
【００６０】
本発明による組成物は、顆粒状、ゲル状、錠剤、棒状、及び液体の形態を含む様々な物理的形態をとることができる。組成物には、汚れた布地が投入されている洗濯槽に設置された分配装置によって洗濯機に添加されるように適応した、いわゆる濃縮顆粒状洗剤組成物が含まれる。
【００６１】
発明に基づいた顆粒状組成物の成分の平均粒度は、好ましくは、直径１．７ｍｍより大きい粒子が５％以下であり、且つ直径０．１５ｍｍ未満の粒子が５％以下となるようにすべきである。
【００６２】
本明細書で定義する時、用語、平均粒度は、一連のタイラーふるいで多くの分画（通常５分画）に組成物の試料を篩い分けることによって算出する。それによって得られた重量分画をふるいの孔サイズに対してプロットする。平均粒度は、５０重量％の試料が通過する孔サイズとして得られる。
【００６３】
本発明によるある好ましい顆粒状洗剤組成物は、高密度型で、現在市販されており、これらは、典型的には、少なくとも６００ｇ／リットルの、より好ましくは６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルの嵩密度を有する。このような高密度型のものは、任意の好適な既知のプロセスにより製造されてもよい。
【００６４】
（第三の実施形態）：
（前駆体アルキルベンゼン混合物）
また、本発明は、（ａ）次式（Ｉ）を有する性能向上したアルキルベンゼンの混合物を約６０重量％〜約２５重量％、好ましくは約５５重量％〜約３５重量％、より好ましくは約５０重量％〜４０重量％と
【化８】
2004530022.tif 000009
（式中、Ｌは炭素及び水素からなり、２つのメチル末端基を有する非環式脂肪族部分であり、前記性能向上したアルキルベンゼンの混合物は、分子量が異なる前記式（Ｉ）の２種類以上の化合物を含有し、前記性能向上したアルキルベンゼンの混合物は、Ｒ１、Ｒ２及びＬ中の炭素数が合計９〜１５、好ましくは１０〜１４であり、Ｒ１、Ｌ及びＲ２の合計に基づく平均脂肪族炭素含有量（即ちＡを除く）が炭素数約１０．０〜約１４．０、好ましくは約１０．５〜約１２．５、より好ましくは約１１．０〜約１２．０であることを特徴とし、更に、ＬはＡ、Ｒ１及びＲ２以外の置換基を有さず、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキル（好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、より好ましくはメチル）であり、Ｒ２はＨ及びＣ１〜Ｃ３アルキル（好ましくは、Ｈ及びＣ１〜Ｃ２アルキル、より好ましくはＨ及びメチル、但し、前記性能向上したアルキルベンゼンの少なくとも約０．５、より好ましくは０．７、より好ましくは０．９〜１．０モル分率で、Ｒ２がＨである）から選択され、Ａは（非スルホン化）ベンゼン部分（Ｌ以外の置換基を有さないＣ６Ｈ５−）である）、（ｂ）次式（ＩＩ）を有する改質された非置換アルキルベンゼンの混合物を約４０重量％〜約７５重量％、好ましくは約４５重量％〜約６５重量％、より好ましくは約５０重量％〜約６０重量％と
【化９】
2004530022.tif 000010
（式中、Ａは（非スルホン化）ベンゼン部分（Ｌ以外の置換基を有さないＣ６Ｈ５−）であり、Ｙは炭素及び水素からなり、２つのメチル末端基を有する、Ａ以外の置換基を有さない直鎖脂肪族部分であり、Ｙは炭素数が合計９〜１５（好ましくは１０〜１４）であり、前記改質された非置換アルキルベンゼン混合物は、平均脂肪族炭素含有量（即ち、Ａを除く炭素含有量）が、炭素数約１０．０〜約１４．０、好ましくは炭素数約１０．５〜約１２．５、より好ましくは炭素数約１１．０〜約１２．０であり、前記改質された非置換アルキルベンゼン混合物は、２／３−フェニルインデックスが約２７５〜約１０，０００、より好ましくは約３００〜約５，０００、更により好ましくは約３２５〜約２，５００であり、２−メチル−２−フェニルインデックスは約０．３未満、好ましくは０〜約０．２、より好ましくは約０．１以下、更により好ましくは０．０５以下である）、を含む（好ましくは、本質的にこれらからなる）性能向上したアルキルベンゼン混合物も含む。
【００６５】
別の実施例では、本発明は、Ｉ）第一のアルキルベンゼン混合物であって、前記性能向上したアルキルベンゼン混合物であり、下記ａ）及びｂ）から本質的になる第一のアルキルベンゼン混合物を、２０重量％〜約９９重量％（又は、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは半分より多く、例えば、６０重量％以上、更により好ましくは７０重量％以上）と、（ａ）次式（Ｉ）を有する性能向上したアルキルベンゼンの混合物を約６０重量％〜約２５重量％
【化１０】
2004530022.tif 000011
（式中、Ｌは炭素と水素からなり、２つのメチル末端基を有する非環式脂肪族部分であり、前記性能向上したアルキルベンゼンの混合物は、分子量が異なる、前記式（Ｉ）の２種類以上の化合物を含有し、前記性能向上したアルキルベンゼンの混合物は、Ｒ１、Ｒ２及びＬ中の炭素数が合計９〜１５、好ましくは１０〜１４であり、Ｒ１、Ｌ及びＲ２の合計に基づく平均脂肪族炭素含有量が、炭素数約１０．０〜約１４．０、好ましくは約１０．５〜約１２．５、より好ましくは約１１．０〜約１２．０であることを特徴とし、更に、ＬはＡ、Ｒ１、Ｒ２以外の置換基を有さず、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ２アルキル、より好ましくはメチル）であり、Ｒ２はＨ及びＣ１〜Ｃ３アルキル（好ましくはＨ及びＣ１〜Ｃ２アルキル、より好ましくはＨ及びメチル、より好ましくはＨ及びメチル、但し、前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネートの少なくとも約０．５、より好ましくは０．７、より好ましくは０．９〜１．０モル分率で、Ｒ２がＨである）から選択され、Ａは（非スルホン化）ベンゼン部分（Ｌ以外の置換基を有さないＣ６Ｈ５−）である）；ｂ）次式（ＩＩ）を有する改質非置換アルキルベンゼンの混合物を約４０重量％〜約７５重量％（好ましくは約４５重量％〜約６５重量％、より好ましくは約５０重量％〜６０重量％）
【化１１】
2004530022.tif 000012
（式中、Ａは（非スルホン化）ベンゼン部分（Ａ以外の置換基を有さないＣ６Ｈ５−）であり、Ｙは、炭素と水素化からなり、２つのメチル末端基を有するＡ以外の置換基を有さない直鎖脂肪族部分であり、Ｙは炭素数が合計９〜１５、好ましくは１０〜１４であり、前記改質非置換アルキルベンゼンの混合物は、平均脂肪族炭素含有量が、炭素数約１０．０〜約１４．０、好ましくは炭素数約１０．５〜約１２．５、より好ましくは炭素数約１１．０〜約１２．０であり、前記第一のアルキルベンゼン混合物は、２／３−フェニルインデックスが約２７５〜約１０，０００であり、より好ましくは約３００〜約５，０００であり、より好ましくは少なくとも約３２５〜約２，５００である））と、ＩＩ）残部、約８０重量％以下（好ましくは約６０重量％以下、より好ましくは半分未満、例えば、約４０重量％以下、更により好ましくは約２５重量％以下）の第二のアルキルベンゼン混合物であって、前記第二のアルキルベンゼン混合物は、２／３−フェニルインデックスが約７５〜約１６０（現在市販のＬＡＢに典型的）であり、前記向上したアルキルベンゼン混合物は、全２／３−フェニルインデックスが約１５５〜約１０，０００（好ましくは約１７０〜約１，２００、より好ましくは約１８０〜約７００））とを含む性能向上したアルキルベンゼン混合物を含む。
【００６６】
（他の実施形態）：
（中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物）
本発明は、また、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物も包含し、これは、より詳細には「中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物」と称される。このような混合物は、本発明では最も好ましいものではないが、非常に経済的となり得る。
【００６７】
従って、本発明は、中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物を含み、これは、第一のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を１重量％（好ましくは少なくとも約５重量％、より好ましくは少なくとも約１０重量％）から約６０重量％（一形態では、好ましくは約５０重量％未満、更に好ましくは約４０重量％未満）（前記第一のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤が第一の実施形態による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物である）と、第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を４０重量％（好ましくは少なくとも約重量５０％、更に好ましくは少なくとも約６０重量％）から約９９重量％（一形態では、好ましくは約９５重量％未満、更に好ましくは約９０重量％未満）（前記第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤が第一の実施形態による前記性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物以外のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物であり、前記第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は約７５〜約１６０の２／３−フェニルインデックスを有する）（典型的には、前記第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は、市販のＣ１０〜Ｃ１４直鎖状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、例えば、ディータル（DETAL）（登録商標）プロセスＬＡＳ又はＨＦプロセスＬＡＳであるが、一般には任意の市販の直鎖状（ＬＡＳ）又は分枝（ＡＢＳ、ＴＰＢＳ）型を使用できる）と、から本質的になり、但し、前記中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物は、約１６０〜約２７５（好ましくは約１７０〜約２６５、より好ましくは約１８０〜約２５５）の２／３−フェニルインデックスを有する。（もちろん、本発明の趣旨及び範囲内において、本発明の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物と、既知の市販されている任意の直鎖又は分枝状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤との任意のブレンドを調製することが同様に可能である）。
【００６８】
（ａ）前記に定義される中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物を約０．１重量％〜約９５重量％（好ましくは約０．５重量％〜約５０重量％、より好ましくは約１重量％〜約３５重量％）と、（ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．００００１％〜約９９．９％（好ましくは約５％〜約９８％、より好ましくは約５０％〜約９５％）と、（ｃ）前記中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物以外の界面活性剤を０重量％〜約５０重量％（ある好ましい実施形態では０％、他の実施形態では好ましくは約０．１重量％〜約３０重量％、より典型的には約０．２重量％〜約１０重量％）とを含む（好ましくは本質的にこれらからなる）洗剤組成物も含まれるが、但し、前記洗剤組成物が、前記中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物のアルキルベンゼンスルホネート以外の任意のアルキルベンゼンスルホネートを含む場合、前記中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物及び前記他のアルキルベンゼンスルホネートは、混合物として、約１６０〜２７５（好ましくは約１７０〜約２６５、より好ましくは約１８０〜約２５５）の全２／３−フェニルインデックスを有する。
【００６９】
同様に、本発明の一部は、
（ａ）前記に定義される中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物を約０．１重量％〜約９５重量％と、（ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．００００１％〜約９９．９％と、（ｃ）アルキルベンゼンスルホネート以外の界面活性剤を約０．１重量％〜約５０重量％（好ましくは、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及びアルキルベンゼンスルホネート以外の陰イオン界面活性剤からなる群より選択される１種類以上の界面活性剤、より好ましくは、陽イオン界面活性剤が約０．２％〜約５％の濃度で存在する）とを含む洗剤組成物である。
【００７０】
更に、（ａ）前記に定義される中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物を約１重量％〜約５０重量％と、（ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．１％〜約９８．８％と、（ｃ）アルキルベンゼンスルホネート以外の界面活性剤を約０．１重量％〜約５０重量％（好ましくは、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及びアルキルベンゼンスルホネート以外の陰イオン界面活性剤からなる群より選択される１種類以上の界面活性剤、より好ましくは、陽イオン界面活性剤が約０．２％〜約５％の濃度で存在する）と、（ｄ）水を約０．１重量％〜約９８．８重量％とから本質的になる洗剤組成物が、本明細書に含まれる。
【００７１】
中程度の２／３−フェニル型の追加の実施形態では、（ａ）前記に定義される中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物を約０．１重量％〜約９５重量％、好ましくは約１重量％〜約５０重量％と、（ｂ）界面活性剤以外の慣用的な洗浄補助剤を約０．００００１％〜約９９．９％とから本質的になる洗剤組成物が含まれる。
【００７２】
中程度の２／３−フェニル界面活性剤混合物を調製する方法は、（ｉ）前記第一のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤と、前記第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とをブレンドする工程と、（ｉｉ）前記第一のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の非スルホン化前駆体と、前記第二のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の非スルホン化前駆体とをブレンドし、前記ブレンドをスルホン化する工程とから選択される工程を含む方法を包含する。
【実施例】
【００７３】
（予備実施例１）
４−メチル−４−ノナノール、５−メチル−５−デカノール、６−メチル−６−ウンデカノール、及び６−メチル−６−ドデカノールの混合物（メチル置換オレフィンの出発物質）
２−ペンタノン４．０１ｇ、２−ヘキサノン３２．７０ｇ、２−へプタノン４５．４１ｇ、２−オクタノン１７．８８ｇ、及びジエチルエーテル７２．６ｇの混合物を添加漏斗に加える。次いで、還流冷却器を嵌め、２．０Ｍの臭化ｎ−ペンチルマグネシウムのジエチルエーテル溶液６１２ｍＬと、ジエチルエーテルが更に４００ｍＬ入っている、窒素雰囲気で攪拌される２Ｌの三口丸底フラスコに、このケトン混合物を２．２５時間にわたり１滴ずつ加える。添加が終了した後、反応混合物を２０℃で更に２．５時間、攪拌する。次いで、反応混合物を１ｋｇの砕氷に攪拌しながら加える。この混合物に、３０％の硫酸溶液４０１．２ｇを加える。この酸性水溶液の層を排液し、残りのエーテル層を水７５０ｍｌで２回洗浄する。次いで、このエーテル層を真空下で蒸発させると、４−メチル−４−ノナノール、５−メチル−５−デカノール、６−メチル−６−ウンデカノール、及び６−メチル−６−ドデカノールの混合物１７９．６ｇが得られる。
【００７４】
（予備実施例２）
不規則に分枝している、実質的にメチル置換されたオレフィン混合物
（本発明による性能向上したアルキルベンゼンを調製するためのアルキル化剤である、メチル置換されたオレフィン混合物）
ａ）ディーン・スターク・トラップ（Dean Stark trap）と還流冷却器を嵌め、窒素雰囲気で攪拌される５００ｍＬの三口丸底フラスコに、実施例１のモノメチル分枝状アルコール混合物のサンプル１７９．６ｇを、形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒ゼオキャット（Zeocat）（登録商標）ＦＭ−８／２５Ｈ）３６．５ｇと共に加える。次いで、混合しながら、この混合物を約１１０〜１５５℃に加熱し、水及び少しのオレフィンを４〜５時間にわたりディーン・スターク・トラップに捕集した。これで、実施例１のアルコール混合物の、実質的に不規則でないメチル分枝状オレフィン混合物への転換が終了する。フラスコ中に残存する実質的に不規則でないメチル分枝状オレフィン混合物を、ディーン・スターク・トラップに捕集された実質的に不規則でないメチル分枝状オレフィン混合物と再び合わせ、濾過して触媒を除去する。固体の濾過ケーキを、ヘキサン１回分１００ｍＬで２回洗浄する。ヘキサン濾液を真空下で蒸発させ、得られた生成物を第一の濾液と合わせると、実質的に不規則でないメチル分枝状オレフィン混合物１５１．２ｇが得られる。
【００７５】
ｂ）実施例２ａのオレフィン混合物を形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒ゼオキャット（Zeocat）（登録商標）ＦＭ−８／２５Ｈ）３６ｇと合わせ、実施例２ａに従って反応させるが、次の変更がある。約１〜２時間の間に反応温度を１９０〜２００℃まで上げ、オレフィン混合物中の特定の分枝位置を不規則にする。フラスコ中に残存する不規則に分枝した実質的にモノメチル分枝状オレフィン混合物を、ディーン・スターク・トラップに捕集された不規則に分枝した実質的にモノメチル分枝状オレフィン混合物と再び合わせ、濾過して触媒を除去する。固体の濾過ケーキを、ヘキサン１回分１００ｍＬで２回洗浄する。ヘキサン濾液を真空下で蒸発させ、得られた生成物を第一の濾液と合わせると、実質的に不規則に分枝したモノメチル分枝状オレフィン混合物１５０．０ｇが得られる。
【００７６】
（予備実施例３）
２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の性能向上したアルキルベンゼン（本発明による性能向上したアルキルベンゼン）
実施例２の実質的にモノメチル分枝状オレフィン混合物１５０．０ｇと、形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒ゼオキャット（Zeocat）（登録商標）ＦＭ−８／２５Ｈ）３６ｇとを、攪拌される８リットル（２ガロン）のステンレス鋼製オートクレーブに加える。容器内の残留オレフィン及び触媒をｎ−へキサン３００ｍＬで洗浄してオートクレーブに入れ、オートクレーブを密閉する。オートクレーブセルの外側から、（隔離された容器に入れられ、隔離されたオートクレーブセルの内側の、隔離されたポンプシステムにより加えられる）ベンゼン２０００ｇをオートクレーブに加える。オートクレーブを１．７ＭＰａ（２５０ｐｓｉｇ）のＮ２で２回パージし、次いで、Ｎ２が４００ｋＰａ（６０ｐｓｉｇ）になるまで装填する。混合物を攪拌し、約４〜５時間、約２００℃に加熱する。オートクレーブを一晩、約２０℃まで冷却する。オートクレーブからベンゼン冷却器及び捕集槽に通じる弁を開く。ベンゼンを連続的に捕集しながら、オートクレーブを約１２０℃まで加熱する。反応器が１２０℃に達する時間までには、ベンゼンは、それ以上捕集されなくなる。次いで、反応器を４０℃に冷却し、混合しながら、ｎ−へキサン７５０ｇをオートクレーブにポンプで圧送する。次いで、オートクレーブを排液し、反応混合物を取り出す。反応混合物を濾過して触媒を除去し、ｎ−へキサンを真空下で除去する。生成物を真空（Ｈｇ１〜５ｍｍ）下で蒸留する。２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の性能向上したアルキルベンゼンが、７６℃〜１３０℃で捕集される（１７０ｇ）。
【００７７】
（予備実施例４）
２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸（本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸）
実施例３の生成物を、溶媒として塩化メチレンを使用し、モル当量のクロロスルホン酸でスルホン化する。塩化メチレンを除去すると、２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸２１４ｇが得られる。
【００７８】
（予備実施例５）
２／３−フェニルインデックスが約５５０の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩
（本発明による、性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤）
実施例４の生成物をメタノール中でモル当量のナトリウムメトキシドを用いて中和し、メタノールを蒸発させると、２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩２２９ｇが得られる。
【００７９】
（予備実施例６）
２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の、本発明による性能向上したアルキルベンゼン混合物
（性能向上し改質された非置換アルキルベンゼン混合物）
実施例２の実質的にモノメチル分枝状オレフィン混合物６６．１５ｇと、非分枝状オレフィン混合物（デセン：ウンデセンン：ドデセン：トリデセンの比が１７：３８：３５：１０）８０．８５ｇと、形状選択性ゼオライト触媒（酸性モルデナイト触媒ゼオキャット（Zeocat）（登録商標）ＦＭ−８／２５Ｈ）３６ｇとを、攪拌される８リットル（２ガロン）のステンレス鋼製オートクレーブに加える。容器内の残留オレフィン及び触媒をｎ−へキサン３００ｍＬで洗浄してオートクレーブに入れ、オートクレーブを密閉する。オートクレーブセルの外側から、（隔離された容器に入れられ、隔離されたオートクレーブセルの内側の、隔離されたポンプシステムにより加えられる）ベンゼン２０００ｇをオートクレーブに加える。オートクレーブを１．７ＭＰａ（２５０ｐｓｉｇ）のＮ２で２回パージし、次いで、Ｎ２が４００ｋＰａ（６０ｐｓｉｇ）になるまで装填する。混合物を攪拌し、約４〜５時間、約２００℃に加熱する。オートクレーブを一晩、約２０℃まで冷却する。オートクレーブからベンゼン冷却器及び捕集槽に通じる弁を開く。ベンゼンを連続的に捕集しながら、オートクレーブを約１２０℃まで加熱する。反応器が１２０℃に達する時間までには、ベンゼンは、それ以上捕集されなくなる。次いで、反応器を４０℃に冷却し、混合しながら、ｎ−へキサン７５０ｇをオートクレーブにポンプで圧送する。次いで、オートクレーブを排液し、反応混合物を取り出す。反応混合物を濾過して触媒を除去し、ｎ−へキサンを真空下で除去する。生成物を真空（Ｈｇ１〜５ｍｍ）下で蒸留する。２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の性能向上したアルキルベンゼン混合物が、７６℃〜１３０℃で捕集される（１７０ｇ）。
【００８０】
（予備実施例７）
２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸混合物
（性能向上し改質された非置換アルキルベンゼンスルホン酸混合物）
実施例６の生成物１００ｇを、溶媒として塩化メチレンを使用し、モル当量のクロロスルホン酸でスルホン化する。塩化メチレンを除去すると、２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸混合物１３５．８ｇが得られる。
【００８１】
（予備実施例８）
２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩混合物
（性能向上し改質された非置換アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩混合物）
実施例７の性能向上したスルホン酸混合物をメタノール中でモル当量のナトリウムメトキシドを用いて中和し、メタノールを蒸発させると、２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の性能向上したアルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩混合物２２５ｇが得られる。
【００８２】
（予備実施例９）
本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物
（中程度の２／３−フェニル型）
ブレンドは、
Ｉ）２／３−フェニルインデックスが約５５０の、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物（実施例８による）と、
ＩＩ）２／３−フェニルインデックスが約１００の、市販のＣ１１．７（平均）直鎖アルキルベンゼンンスルホネート界面活性剤（ＨＦ型）ナトリウム塩とから調製される。
【００８３】
以下の表中、パーセンテージは、重量パーセンテージである。
【表１】
2004530022.tif 000013
上記の各ブレンドは、約１６０〜約２７５の範囲の２／３−フェニルインデックスを有する。
【００８４】
（予備実施例１０）
本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物
（中程度の２／３−フェニル型）
ブレンドは、
Ｉ）２／３−フェニルインデックスが約５５０の、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物（実施例８による）と、
ＩＩ）２／３−フェニルインデックスが約１５０の、市販のＣ１１．７（平均）直鎖アルキルベンゼンンスルホネート界面活性剤（ディータル（DETAL）（登録商標）型）ナトリウム塩とから調製される。
【００８５】
以下の表中、パーセンテージは、重量パーセンテージである。
【表２】
2004530022.tif 000014
上記の各ブレンドは、約１６０〜約２７５の範囲の２／３−フェニルインデックスを有する。
【００８６】
（予備実施例１１）
本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸混合物
（中程度の２／３−フェニル型）
ブレンドは、
Ｉ）２／３−フェニルインデックスが約５５０の、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸界面活性剤混合物（実施例７による）と、
ＩＩ）２／３−フェニルインデックスが約１００の、市販のＣ１１．７（平均）直鎖アルキルベンゼンンスルホン酸（ＨＦ型）とから調製される。
【００８７】
以下の表中、パーセンテージは、重量パーセンテージである。
【表３】
2004530022.tif 000015
上記の各ブレンドは、約１６０〜約２７５の範囲の２／３−フェニルインデックスを有する。
【００８８】
（予備実施例１２）
本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸混合物
（中程度の２／３−フェニル型）
ブレンドは、
Ｉ）２／３−フェニルインデックスが約５５０の、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸混合物（実施例４による）と、
ＩＩ）２／３−フェニルインデックスが約１５０の、市販のＣ１１．７（平均）直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ディータル（DETAL）（登録商標）型）とから調製される。
【００８９】
以下の表中、パーセンテージは、重量パーセンテージである。
【表４】
2004530022.tif 000016
上記の各ブレンドは、約１６０〜約２７５の範囲の２／３−フェニルインデックスを有する。
【００９０】
（予備実施例１３）
本発明による性能向上したアルキルベンゼン混合物
（中程度の２／３−フェニル型）
ブレンドは、
Ｉ）２／３−フェニルインデックスが約５５０の、本発明による性能向上したアルキルベンゼン混合物（実施例６による）と、
ＩＩ）２／３−フェニルインデックスが約１００の、市販のＣ１１．７（平均）直鎖アルキルベンゼン（ＨＦ型）とから調製される。
【００９１】
以下の表中、パーセンテージは、重量パーセンテージである。
【表５】
2004530022.tif 000017
上記の各ブレンドは、約１６０〜約２７５の範囲の２／３−フェニルインデックスを有する。
【００９２】
（予備実施例１４）
本発明による性能向上したアルキルベンゼン混合物
（中程度の２／３−フェニル型）
ブレンドは、
Ｉ）２／３−フェニルインデックスが約５５０の、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤混合物（実施例３による）と、
ＩＩ）２／３−フェニルインデックスが約１５０の、市販のＣ１１．７（平均）直鎖アルキルベンゼン（ディータル（DETAL）（登録商標）型）とから調製される。
【００９３】
以下の表中、パーセンテージは、重量パーセンテージである。
【表６】
2004530022.tif 000018
上記の各ブレンドは、約１６０〜約２７５の範囲の２／３−フェニルインデックスを有する。
【００９４】
（予備実施例１５）
２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の、本発明による性能向上したアルキルベンゼン混合物
（性能向上し改質された非置換アルキルベンゼン混合物）
次のいずれか１つにより得られる、鎖長Ｃ１０〜Ｃ１３のオレフィン、又はパラフィン混合物１５０ｇは、４０％〜７５％の直鎖含有量を達成するように、必要に応じてブレンドされ、実施例３によるアルキルベンゼン混合物に転換される：
１）主に直鎖及びモノメチル分枝状の両方のパラフィンからなる混合物を、鎖長Ｃ１０〜Ｃ１３を有する環状及びジメチル分枝状パラフィンから単離するように設計された分子ふるい装置により、灯油供給原料から得られるパラフィン混合物の脱水素。
【００９５】
（予備実施例１６）
２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸混合物
（性能向上し改質された非置換アルキルベンゼンスルホン酸混合物）
実施例１５の生成物１０ｇを、溶媒として塩化メチレンを使用し、モル当量のクロロスルホン酸でスルホン化する。塩化メチレンを除去すると、２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の性能向上したアルキルベンゼンスルホン酸混合物１３．５８ｇが得られる。
【００９６】
（予備実施例１７）
２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩混合物
（性能向上し改質された非置換アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩混合物）
実施例１６の生成物を、実施例５の手順を使用して、そのナトリウム塩に転換する。
【００９７】
（予備実施例１８）
２／３−フェニルインデックスが約５５０、及び２−メチル−２−フェニルインデックスが約０．０２の、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩混合物
（性能向上し改質された非置換アルキルベンゼン混合物）
次のいずれか１つにより得られる、鎖長Ｃ１０〜Ｃ１３のオレフィン混合物１５０ｇは、直鎖と分枝の比が約５０：５０となるように、直鎖オレフィンとブレンドされ、次いで、実施例３によるアルキルベンゼン混合物、実施例４によるアルキルベンゼンスルホン酸に転換され、最後に実施例５による酸の塩に転換される：
５）モレキュラーシーブ内での短鎖オレフィン混合物の二量化；
６）モレキュラーシーブ内での短鎖オレフィン混合物のオリゴマー化；
７）主にモノメチル分枝状オレフィン生成物を得る条件下で長鎖炭化水素ワックスを分解した生成物；
８）液体燃料化（ＧＴＬ）プラントから得られるパラフィン混合物の脱水素。
【００９８】
（予備実施例１９）
（Ｉ）モノメチル置換オレフィン混合物と、（ＩＩ）直鎖オレフィン混合物とを、以下の表に定義されるようにブレンドすることによる、本発明による性能向上したアルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩混合物。
【表７】
2004530022.tif 000019
前記の４つのブレンド物は、それぞれ、実施例３に従ってアルキル化され、実施例４に従ってスルホン化され、実施例５に従って中和される。
【００９９】
混合されたアルキルベンゼン／アルキルベンゼンスルホネート／アルキルベンゼンスルホン酸系の、組成パラメータ（２／３−フェニルインデックス、２−メチル−２−フェニルインデックス）を決定する方法。
【０１００】
慣用的な直鎖アルキルベンゼン、及び／又は高度に分枝したアルキルベンゼンスルホネート（ＴＰＢＳ、ＡＢＳ）の組成パラメータを決定することは、当該技術分野では周知である。例えば、界面活性剤科学シリーズ、第４０巻、７章、及び界面活性剤科学シリーズ、第４７巻、７章を参照されたい。典型的には、これは、アルキルベンゼンはＧＣ及び／又はＧＣ−質量分析法により、並びにアルキルベンゼンスルホネート又はスルホン酸はＨＰＬＣによりなされ、１３Ｃｎｍｒも一般に使用される。別の一般の実施方法は、脱スルホン化である。これにより、ＧＣ及び／又はＧＣ−質量分析法を使用することができるが、それは、脱スルホン化により、スルホネート又はスルホン酸が、このような方法で扱いやすいアルキルベンゼンに転換されるからである。
【０１０１】
全般に、本発明は、性能向上したアルキルベンゼンの独自の、比較的複雑な混合物、並びに性能向上したアルキルベンゼンスルホネート及び／又はアルキルベンゼンスルホン酸の同様に複雑な界面活性剤混合物を提供する。このような組成物の組成パラメータは、当該技術分野で既知の方法の変形及び組み合わせを使用して決定することができる。
【０１０２】
使用される方法の順序は、以下のように、特性評価される組成物に依存する。
【表８】
2004530022.tif 000020
＊典型的には、物質が、例えばジアルキルベンゼン、オレフィン、パラフィン、ヒドロトロープ、ジアルキルベンゼンスルホネートなどの不純物を約１０％より多く含有する場合に好ましい。
【０１０３】
（ＧＣ）
（装置）：
・スプリット／スプリットレスのインジェクタ及びＦＩＤを装備した、ヒューレット・パッカード・ガス・クロマトグラフ（Hewlett Packard Gas Chromatograph）ＨＰ５８９０シリーズＩＩ
・Ｊ＆Ｗサイエンティフィック（J&W Scientific）キャピラリーカラムＤＢ−１ＨＴ、３０メートル、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．１ｕｍ、カタログ＃１２２１１３１
・レステク・レッド・ライト・セプタ（Restek Red lite Septa）１１ｍｍ、カタログ＃２２３０６
・カルボフリット（carbofrit）を有する、レステク４ｍｍＳ字形インレットスリーブ（Restek 4mm Gooseneck inlet sleeve）、カタログ＃２０７９９−２０９．５
・インレットライナー用Ｏ形リング、ヒューレット・パッカード（Hewlett Packard）カタログ＃５１８０−４１８２
・Ｊ．Ｔ．ベーカー（J.T.Baker）ＨＰＬＣグレード塩化メチレン、カタログ＃９３１５−３３、又は同等物
・クリンプ蓋を有する、２ｍｌＧＣオートサンプラーバイアル瓶、又は同等物
（サンプルの準備）：
・サンプルを４〜５ｍｇ秤量し、２ｍｌのＧＣオートサンプラーバイアル瓶に入れる。
【０１０４】
・Ｊ．Ｔ．ベーカー（J.T.Baker）ＨＰＬＣグレード塩化メチレン、カタログ＃９３１５−３３を１ｍｌＧＣバイアル瓶に加え、クリンパーツール（crimper tool）、部品＃ＨＰ８７１０−０９７９を使用して、１１ｍｍクリンプバイアル瓶テフロン（登録商標）ライニング加工クロージャ（キャップ）、部品＃ＨＰ５１８１−１２１０で密閉し、よく混合する。
【０１０５】
・これで、サンプルはＧＣに注入する準備が整う。
【０１０６】
（ＧＣパラメータ）：
キャリアガス：水素
カラムヘッド圧：６０ｋＰａ（９ｐｓｉ）
流量：カラム流量＠１ｍｌ／分
スプリットベント＠〜３ｍｌ／分
セプタムパージ＠１ｍｌ／分
注入：ＨＰ７６７３オートサンプラー、１０ｕｌシリンジ
注入器の温度：３５０℃
検出器温度：４００℃
オーブン温度プログラム：初期７０℃、１分間保持
速度１℃／分
最終１８０℃、１０分間保持
この方法に必要な標準物質は、２−フェニルオクタン及び２−フェニルペンタデカンであり、それぞれ新たに蒸留し、９８％を越える純度にされる。前記に規定される条件を使用して、両方の標準物質で試験を行い、各標準物質に対する保持時間を画定する。このようにして保持時間範囲が画定さられるが、これは、本明細書における任意のアルキルベンゼン、又はアルキルベンゼン混合物の特性評価に使用される保持時間範囲である（例えば、試験サンプル）。次に、試験サンプルの試験を行い、その組成パラメータを決定する。試験サンプルは、全ＧＣ面積パーセントの９０％より多くが２つの標準物質で画定される保持時間範囲内にある場合、ＧＣ試験に合格する。ＧＣ試験に合格する試験サンプルは、ＮＭＲ１及びＮＭＲ２試験方法に直接使用することができる。ＧＣ試験に合格しない試験サンプルは、ＧＣ試験に合格するまで、蒸留により更に精製されなければならない。
【０１０７】
（脱スルホン化（ＤＥ））−脱スルホン化法は、Ｇ．Ｆ．ロングマン（G.F.Longman）による「洗剤及び洗剤製品の分析（Analysis of Detergents and Detergent Products）」、１９７〜１９９頁に記載の標準的な方法である。この標準的な方法の他の２つの有用な説明は、Ｔ．Ｍ．シュミット（T.M.Schmitt）により編集された界面活性剤科学シリーズ（Surfactant Sience Series）、第４０巻、２３０〜２３１頁の「界面活性剤の分析（Analysis of Surfactants）」、及びジョン・クロス（John Cross）により編集された界面活性剤科学シリーズ、第７３巻、２７２頁の「陰イオン界面活性剤（Anionic Surfactants）」に記載されている。これは、アルキルベンゼンスルホン酸及び／又は塩混合物（請求される発明のものを含む、アルキルベンゼンスルホン酸及び／又は塩混合物）の評価のために、本明細書で記載されるＨＰＬＣ法に替わる方法である。この方法は、スルホン酸及び／又は塩混合物を、本明細書に記載されるＧＣ及びＮＭＲ法、ＮＭＲ１及びＮＭＲ２で分析できるアルキルベンゼン混合物に転換する手段を提供する。
【０１０８】
（ＨＰＬＣ）−Ｌ．Ｒ．スナイダー（L.R.Snyder）及びＪ．Ｊ．カークランド（J.J.Kirkland）の「現代液体クロマトグラフィー入門（Introduction to Modern Liquid Chromatography）」、第２版、ワイリー、ニューヨーク、１９７９年を参照。
【０１０９】
装置
【表９】
2004530022.tif 000021
試薬
【表１０】
2004530022.tif 000022
手順
Ａ．ＨＰＬＣ移動相の調製
１．移動相Ａ
ａ）  塩化ナトリウム１１．６９０ｇを秤量し、２０００ｍＬのメスフラスコに移す。ＨＰＬＣグレードの水２００ｍＬに溶解させる。
【０１１０】
ｂ）  アセトニトリル８００ｍＬを加え、混合する。溶液が室温に達した後、分量まで希釈する。これにより、１００ｍＭ  ＮａＣｌ／４０％ＡＣＮの溶液が調製される。
【０１１１】
ｃ）  ＬＣ溶離液メンブランフィルタを通して濾過し、使用前に脱気する。
【０１１２】
２．移動相Ｂ−ＨＰＬＣグレード水で、６０％のアセトニトリル水溶液、２０００ｍＬを調製する。ＬＣ溶離液メンブランフィルタを通して濾過し、使用前に脱気する。
【０１１３】
Ｂ．Ｃ８及びＣ１５内部標準溶液
１．標準物質、２−フェニルオクチルベンゼンスルホネート０．０５０ｇ、及び２−フェニルペンタデカンスルホネート０．０５０ｇを秤量し、１００ｍＬのメスフラスコに定量的に移す。
【０１１４】
２．ＡＣＮ３０ｍＬで溶解させ、ＨＰＬＣグレードの水で分量まで希釈する。これにより、約１５００−ｐｐｍの混合標準溶液が調製される。
【０１１５】
Ｃ．サンプル溶液
１．洗浄溶液−標準溶液２５０μＬを１ｍＬのオートサンプラーバイアル瓶に移し、洗浄溶液７５０μＬを加える。キャップをして、オートサンプラートレイに入れる。
【０１１６】
２．アルキルベンゼンスルホン酸又はアルキルベンゼンスルホネート−アルキルベンゼンスルホン酸又は塩０．１０ｇを秤量し、１００ｍＬのメスフラスコに定量的に移す。ＡＣＮ３０ｍＬで溶解させ、ＨＰＬＣグレードの水で分量まで希釈する。標準溶液２５０μＬを１ｍＬのオートサンプラーバイアル瓶に移し、サンプル溶液７５０μＬを加える。キャップをして、オートサンプラートレイに入れる。溶液が過度に濁っている場合は、オートサンプラーバイアル瓶に移す前に、０．４５μｍ膜で濾過する。キャップをして、オートサンプラートレイに入れる。
【０１１７】
Ｄ．ＨＰＬＣシステム
１．移動相を用いてＨＰＬＣポンプの準備をする。カラム及びカラムインレットフィルタを取り付け、溶離液を用いて平衡状態にする（０．３ｍＬ／分、少なくとも１時間）。
【０１１８】
２．次のＨＰＬＣ条件を使用してサンプルの試験を行う。
【表１１】
2004530022.tif 000023
注：ＨＰＬＣシステムのデッドボリュームに応じて、５〜１０分の勾配遅延時間が必要な可能性がある。
【表１２】
2004530022.tif 000024
３．カラムは、１００％水、続いて１００％アセトニトリルで洗浄され、８０／２０のＡＣＮ／水中に保管されなければならない。
【０１１９】
２−フェニルオクチルベンゼンスルホネートのＨＰＬＣ溶離時間は、本発明のアルキルベンゼンスルホン酸／塩混合物に関するＨＰＬＣ分析の下限を画定し、２−フェニルペンタデカンベンゼンスルホネート標準物質の溶離時間は、上限を画定する。アルキルベンゼンスルホン酸／塩混合物成分の９０％が、前記の標準物質の範囲内の保持時間を有する場合、サンプルを、ＮＭＲ３及びＮＭＲ４の方法で更に画定することができる。
【０１２０】
アルキルベンゼンスルホン酸／塩混合物の含有する成分の１０％以上が、標準物質で画定される保持限界外にある場合、混合物は、ＨＰＬＣ−Ｐ法により、又はＤＥ、ＤＩＳ法により更に精製されなければならない。
【０１２１】
ＨＰＬＣ分取（ＨＰＬＣ−Ｐ）−大量（１０％以上）の不純物を含有するアルキルベンゼンスルホン酸及び／又は塩は、分取ＨＰＬＣにより精製される。Ｌ．Ｒ．スナイダー及びＪ．Ｊ．カークランドの「現代液体クロマトグラフィー入門」、第２版、ワイリー、ニューヨーク、１９７９年を参照。これは、当業者には通常の手順である。ＮＭＲ３及びＮＭＲ４の要件を満たすように、十分な量を精製しなければならない。
【０１２２】
メガ・ボンド・エルート・セプ・パク（Mega Bond Elut Sep Pak）（登録商標）（ＨＰＬＣ−Ｐ）を使用する分取ＬＣ法
大量（１０％以上）の不純物を含有するアルキルベンゼンスルホン酸及び／又は塩は、ＬＣ法（本明細書では、ＨＰＬＣ−Ｐとも定義される）によっても精製することができる。この手順は、実際、ＨＰＬＣカラム予備精製より好ましい。
【０１２３】
未精製のアルキルベンゼンスルホン酸塩を５００ｍｇまでメガ・ボンド・エルート・セプ・パク（登録商標）１０ｇ（６０ｍｌ）に装填することができ、最適化されたクロマトグラフィーで、精製塩を単離し、２時間以内に凍結乾燥する準備ができる。アルキルベンゼンスルホン酸塩のサンプル１００ｍｇをボンド・エルート・セプ・パク（Bond Elut Sep Pak）（登録商標）５ｇ（２０ｍｌ）に装填し、同じ時間内に準備を整えることができる。
【０１２４】
Ａ．機器類
ＨＰＬＣ：ウォーターズ（Waters）モデル６００Ｅ勾配ポンプ、モデル７１７オートサンプラー、ウォーターズ・ミレニアムＰＤＡ（Water’s Millennium PDA）、ミレニアム・データ処理機（Millennium Data Manager）（ｖ．２．１５）
メガ・ボンド・エルート（Mega Bond Elut）：Ｃ１８結合相、バリアン（Varian）５ｇ又は１０ｇ、ＰＮ：１２２５−６０２３、１２２５−６０３１、アダプター付
ＨＰＬＣカラム：スペルコシル（Supelcosil）ＬＣ−１８（Ｘ２）、２５０×４．６ｍｍ、５ｍｍ；＃５８２９８
化学天秤：メトラー（Mettler）モデルＡＥ２４０、±０．０１ｍｇまでサンプルを秤量可能
Ｂ．アクセサリ
容量器具：ガラス、１０ｍＬ
メスシリンダー：１Ｌ
ＨＰＬＣオートサンプラーバイアル瓶：テフロン（登録商標）製キャップ、及びガラス製小容量インサート付き４ｍＬガラスバイアル瓶、並びに１、２、及び５ｍＬ容量を正確に供給できるピペット
Ｃ．試薬及び化学薬品
水（ＤＩ−Ｈ２Ｏ）：ミリポア、ミリ−Ｑシステム又は同等物からの蒸留脱イオン水
アセトニトリル（ＣＨ３ＣＮ）：ベーカー（Baker）製ＨＰＬＣグレード又は同等の塩化ナトリウム結晶ベーカー・アナライズド（Baker Analyzed）又は同等物
Ｄ．ＨＰＬＣ条件
（水相の調製）：
Ａ：１Ｌのメスシリンダー中に入っているＤＩ−Ｈ２Ｏ、６００ｍＬに、塩化ナトリウム５．８４５を加える。よく混合し、ＡＣＮを４００ｍｌ加える。よく混合する。
【０１２５】
Ｂ：１Ｌのメスシリンダー中に入っているＤＩ−Ｈ２Ｏ、４００ｍＬに、ＡＣＮを６００ｍｌ加えて、よく混合する。
【０１２６】
貯蔵器Ａ：６０／４０の、Ｈ２Ｏ／ＣＡＮと塩、及び貯蔵器Ｂ：４０／６０の、Ｈ２Ｏ／ＡＣＮ
運転条件：勾配：Ａ１００％で７５分間、Ａ５％／Ｂ９５％で９８分間、Ａ５％／Ｂ９５％で１１０分間、Ａ１００％で１２５分間。
【０１２７】
カラム温度：温度制御なし（即ち、室温）
ＨＰＬＣ流量１．２ｍＬ／分
注入量１０ｍＬ
運転時間１２５分
ＵＶ検出２２５ｎｍ
濃度＞４ｍｇ／ｍｌ
（セプ・パク（SEP PAK）平衡化（ボンド・エルート（BOND ELUT）５Ｇ））
１．２５／７５のＨ２Ｏ／ＡＣＮを含有する溶液１０ｍｌを、〜４０滴／分の速度で１０ｃｃのシリンジで陽圧を加えることにより、セプ・パクに流す。セプ・パクを乾燥させないようにする。
【０１２８】
２．７０／３０のＨ２Ｏ／ＡＣＮを含有する溶液１０ｍｌ（×３）を、＃１と同様に直ちに流す。セプ・パクを乾燥させないようにする。セプ・パクのヘッドで溶液のレベル（〜１ｍｍ）を維持する。
【０１２９】
３．これで、セプ・パクはサンプル装填の準備が整う。
【０１３０】
（サンプル装填／分離及び単離）
４．サンプル２００ｍｇ未満を秤量して１ドラムバイアル瓶に入れ、７０／３０のＨ２Ｏ／ＡＣＮを２ｍｌ加える。超音波処理し、よく混合する。
【０１３１】
５．サンプルをボンド・エルートに装填し、１０ｃｃのシリンジからの陽圧を用いて、分離を開始する。７０／３０溶液１回分１ｍｌ（×２）でバイアル瓶をすすぎ、セプ・パクに装填する。セプ・パクのヘッドで溶液を〜１ｍｍに維持する。
【０１３２】
６．７０／３０の１０ｍｌを、〜４０滴／分の速度で１０ｃｃのシリンジからの陽圧を用いて、ボンド・エルートに流す。
【０１３３】
７．４．これを３ｍｌと４ｍｌで繰り返し、不純物に関心がある場合は、流出液を捕集する。
【０１３４】
（単離及び捕集）
１．２５／７５のＨ２Ｏ／ＡＣＮを含有する溶液１０ｍｌを、１０ｃｃのシリンジから陽圧を用いて流し、流出液を捕集する。これを、もう一度１０ｍｌで、及び再度５ｍｌで繰り返す。精製したアルキルベンゼンスルホン酸塩は、これで、凍結乾燥と後の特性評価の準備が整う。
【０１３５】
２．ＡＣＮが除去されるまで回転蒸留し（Rotovap）、残留するＨ２Ｏを凍結乾燥する。サンプルは、これで、クロマトグラフィーの準備が整う。
【０１３６】
注：メガ・ボンド・エルート・セプ・パク（１０ｇバージョン）を組み込む場合、サンプルを最大５００ｍｇまでセプ・パクに装填することができ、溶液量を調節すると、２時間以内に流出液の凍結乾燥の準備を整えることができる。
【０１３７】
（セプ・パク平衡化（ボンド・エルート、１０Ｇ））
１．２５／７５のＨ２Ｏ／ＡＣＮを含有する溶液２０ｍｌを、〜４０滴／分を可能にする速度の実験用空気又は調節された高圧空気（cylinder air）を使用してセプ・パクに流す。溶液をセプ・パクの中を移動させるのに十分ではないため、シリンジからの陽圧を使用することはできない。セプ・パクを乾燥させないようにする。
【０１３８】
２．７０／３０のＨ２Ｏ／ＡＣＮを含有する溶液２０ｍｌ（×２）及び追加の１０ｍｌを、＃１と同様に直ちに流す。セプ・パクを乾燥させないようにする。セプ・パクのヘッドで溶液のレベル（〜１ｍｍ）を維持する。
【０１３９】
３．これで、セプ・パクはサンプル装填の準備が整う。
【０１４０】
（サンプル装填／分離及び単離）
１．サンプル５００ｍｇ未満を秤量して２ドラムバイアル瓶に入れ、７０／３０のＨ２Ｏ／ＡＣＮを５ｍｌ加える。超音波処理し、よく混合する。
【０１４１】
２．サンプルをボンド・エルートに装填し、空気供給源からの陽圧を用いて、分離を開始する。７０／３０溶液１回分２ｍｌ（×２）でバイアル瓶をすすぎ、セプ・パクに入れる。セプ・パクのヘッドで溶液を〜１ｍｍに維持する。
【０１４２】
３．７０／３０の２０ｍｌを、〜４０滴／分の速度で空気供給源からの陽圧を用いて、ボンド・エルートに流す。これを６ｍｌと８ｍｌで繰り返し、不純物に関心がある場合は、流出液を捕集する。
【０１４３】
（単離及び捕集）
１．２５／７５のＨ２Ｏ／ＡＣＮを含有する溶液２０ｍｌを、空気供給源から陽圧を用いて流し、流出液を捕集する。
【０１４４】
２．これを、もう一度２０ｍｌで、及び再度１０ｍｌで繰り返す。この単離された留分は、純粋なＭＬＡＳを含有する。
【０１４５】
３．単離されたアルキルベンゼンスルホン酸塩は、これで、凍結乾燥と後の特性評価の準備が整う。
【０１４６】
４．ＡＣＮが除去されるまで回転蒸留し（Rotovap）、残留するＨ２Ｏを凍結乾燥する。サンプルは、これで、クロマトグラフィーの準備が整う。
【０１４７】
注：最適な分離及び単離のため、有機変性剤濃度の調節が必要な場合がある。
【０１４８】
蒸留（ＤＩＳ）−２４／４０の混合を有する５リットルの三口丸底フラスコに磁性攪拌棒を装備する。少量の沸騰石（boiling chips）（ヘンガー細粒（Hengar Granules）、カタログ＃１３６−Ｃ）をフラスコに加える。２４／４０の混合を有する、長さ２４ｃｍ（９  １／２インチ）のビグルー（vigreux）冷却器を、フラスコの中央の口に設置する。目盛り付きの温度計を嵌めたビグルー冷却器の上部に、水冷式の冷却器を取り付ける。真空受けフラスコを冷却器の端部に取り付ける。５リットルのフラスコの側方の口の一方にガラス栓を、他方に目盛り付き温度計を設置する。フラスコ、及びビグルー冷却器をアルミニウム箔で包む。この５リットルのフラスコに、ＧＣ法で定義される１０％以上の不純物を含有するアルキルベンゼン混合物を２２７０ｇ加える。真空ポンプから通じる真空ラインを、受けフラスコに取り付ける。５リットルのフラスコ内のアルキルベンゼン混合物を攪拌し、このシステムに真空を適用する。最大の真空（水銀圧がゲージで少なくとも１インチ（２．５ｃｍ）以下）に達すると、アルキルベンゼン混合物は、電気加熱式マントルによって加熱される。この留出物は、２つの留分に捕集される。留分Ａは、ビグルーカラムの上部の目盛り付温度計で測定される場合、約２５℃〜約９０℃で捕集される。留分Ｂは、ビグルーカラムの上部の目盛り付温度計で測定される場合、約９０℃〜約１５５℃で捕集される。留分Ａ及びポット残留物（高沸騰）を廃棄する。留分Ｂ（１８８１ｇ）は、目的のアルキルベンゼン混合物を含有する。蒸留後に、ＮＭＲ法、ＮＭＲ１及びＮＭＲ２による評価用に十分な量のアルキルベンゼン混合物が残留すれば、従事者の必要に応じてこの方法の量を調整することができる。
【０１４９】
酸性化（ＡＣ）−アルキルベンゼンスルホン酸の塩は、溶媒中でのＨＣｌ若しくは硫酸との反応などの一般的な手段により、又はアンバリスト（Amberlyst）１５などの酸性樹脂の使用により酸性化される。酸性化は、当業者には通常の手順である。酸性化の後、サンプルが無水物で溶媒を含まないように、溶媒、特に水分を全て除去する。
【０１５０】
注：以下の全てのＮＭＲ試験法では、ＮＭＲスペクトルの化学シフトは、ＣＤＣｌ３、即ち、クロロホルム内のＴＭＳを外部又は内部基準とする。
【０１５１】
ＮＭＲ  １
（アルキルベンゼン混合物の１３Ｃ−ＮＭＲ  ２／３−フェニルインデックス）
基準物質として１％ｖ／ｖＴＭＳを含有する無水重水素化クロロホルム１ｍｌ中に、アルキルベンゼン混合物のサンプル４００ｍｇを溶解させ、標準ＮＭＲ管に入れる。１３ＣＮＭＲは、３００ＭＨｚのＮＭＲスペクトロメーターで２０秒の循環時間、４０°の１３Ｃパルス幅、及びゲートで制御した異核デカップリングを使用してサンプルについて実施される。少なくとも２０００回の走査が記録される。約１４５．００ｐｐｍ〜約１５０．００ｐｐｍの１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルの領域が積分される。アルキルベンゼン混合物の２／３−フェニルインデックスは、次式で求められる。
【０１５２】
２／３−フェニルインデックス＝（約１４７．６５ｐｐｍ〜約１４８．０５ｐｐｍの積分）／（約１４５．７０ｐｐｍ〜約１４６．１５ｐｐｍの積分）×１００
ＮＭＲ  ２
（１３Ｃ−ＮＭＲ  ２−メチル−２−フェニルインデックス）
基準物質として１％ｖ／ｖＴＭＳを含有する無水重水素化クロロホルム１ｍｌ中に、無水アルキルベンゼン混合物のサンプル４００ｍｇを溶解させ、標準ＮＭＲ管に入れる。１３ＣＮＭＲは、３００ＭＨｚのＮＭＲスペクトロメーターで２０秒の循環時間、４０°の１３Ｃパルス幅、及びゲートで制御した異核デカップリングを使用してサンプルについて実施される。少なくとも２０００回の走査が記録される。約１４５．００ｐｐｍ〜約１５０．００ｐｐｍの１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル領域が積分される。アルキルベンゼン混合物の２−メチル−２−フェニルインデックスは、次式で求められる。
【０１５３】
２−メチル−２−フェニルインデックス＝（約１４９．３５ｐｐｍ〜約１４９．８０ｐｐｍの積分）／（約１４５．００ｐｐｍ〜約１５０．００ｐｐｍの積分）
ＮＭＲ  ３
（アルキルベンゼンスルホン酸混合物の１３Ｃ−ＮＭＲ  ２／３−フェニルインデックス）
基準物質として１％ｖ／ｖＴＭＳを含有する無水重水素化クロロホルム１ｍｌ中に、無水アルキルベンゼンスルホン酸混合物のサンプル４００ｍｇを溶解させ、標準ＮＭＲ管に入れる。１３ＣＮＭＲは、３００ＭＨｚのＮＭＲスペクトロメーターで２０秒の循環時間、４０°の１３Ｃパルス幅、及びゲートで制御した異核デカップリングを使用してサンプルについて実施される。少なくとも２０００回の走査が記録される。約１５２．５０ｐｐｍ〜約１５６．９０ｐｐｍの１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル領域が積分される。アルキルベンゼンスルホン酸混合物の２／３−フェニルインデックスは、次式で求められる。
【０１５４】
２／３−フェニルインデックス＝（約１５４．４０ｐｐｍ〜約１５４．８０ｐｐｍの積分）／（約１５２．７０ｐｐｍ〜約１５３．１５ｐｐｍの積分）×１００
ＮＭＲ  ４
（アルキルベンゼンスルホン酸混合物の１３Ｃ−ＮＭＲ  ２−メチル−２−フェニルインデックス）
基準物質として１％ｖ／ｖＴＭＳを含有する無水重水素化クロロホルム１ｍｌ中に、無水アルキルベンゼンスルホン酸混合物のサンプル４００ｍｇを溶解させ、標準ＮＭＲ管に入れる。１３ＣＮＭＲは、３００ＭＨｚのＮＭＲスペクトロメーターで２０秒の循環時間、４０°の１３Ｃパルス幅、及びゲートで制御した異核デカップリングを使用してサンプルについて実施される。少なくとも２０００回の走査が記録される。約１５２．５０ｐｐｍ〜約１５６．９０ｐｐｍの１３Ｃ  ＮＭＲスペクトル領域が積分される。アルキルベンゼンスルホン酸混合物の２−メチル−２−フェニルインデックスは、次式で求められる。
【０１５５】
２−メチル−２−フェニルインデックス＝（約１５６．４０ｐｐｍ〜約１５６．６５ｐｐｍの積分）／（約１５２．５０ｐｐｍ〜約１５６．９０ｐｐｍの積分）
（洗剤組成物の実施例）
「微量成分」と称されることが多い代表的な成分には、香料、染料、ｐＨ剤が挙げられる。
【０１５６】
以下の実施例は本発明の例示であり、その範囲を限定することも、画定することも意図しない。使用される部、パーセンテージ、及び比率は、全て特に指定のない限り、重量％として表す。
【０１５７】
（実施例１）
以下の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｆは、本発明に従って調製される。
【表１３】
2004530022.tif 000025
（実施例２）
手洗いする汚れた布地に好適な以下の洗濯洗剤組成物Ｇ〜Ｊは、本発明に従って調製される。
【表１４】
2004530022.tif 000026
（実施例３）
洗浄製品組成物
以下の液体洗濯洗剤組成物Ｋ〜Ｏは、本発明に従って調製される。略記は、前記実施例において使用されるものと同様である。
【表１５】
2004530022.tif 000027
【国際公開パンフレット】
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2004530022.tif 000079
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【国際調査報告】
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2004530022.tif 000084
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