(57)【要約】      （修正有）【課題】インキに曳糸性、剪断減粘性が付与され、ボールホルダー外面へのインキ付着とインキボテの少ない、従来に無い軽くて滑らかな書き味の油性ボールペン用インキを提供する。【解決手段】着色剤と、ベンジルモノグリコール及び／又はベンジルポリグリコールと、セルロース誘導体及び／又はムコ多糖類から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とを少なくとも含有するボールペン用油性インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、ベンジルモノグリコール及び／又はベンジルポリグリコールと、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース、ムコ多糖類から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とを少なくとも含有する油性ボールペン用インキ。
【請求項２】
前記ムコ多糖類がヒアルロン酸である請求項１記載の油性ボールペン用インキ。
【請求項３】
２５℃における剪断減粘指数が０．３以上０．９以下である請求項１又は請求項２に記載の油性ボールペン用インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてインキを紙面等の被筆記面に転写するボールを先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体とした油性ボールペン用インキに関する。さらに詳しく言えば、ボールホルダー外面へのインキの付着とボテが少なく、極めて軽くて滑らかな書き味のボールペンを提供する油性ボールペン用インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
油性ボールペン用インキには、従来、有機溶剤を主溶剤として１〜３万ｍＰａ・ｓ程度の比較的粘調性の高いインキが使用されていた。しかし、ボールとボール受座との間に存在するインキの層によって、両者の直接接触による摩擦抵抗の増大が避けられるが、そのインキが高粘度であるが故に流動性が低く、ボールの回転抵抗が大きくなり、重い書き味となっていた。また、インキが粘稠であるのでボールの表面上にインキが堆積しやすくなり、被筆記面である紙面に転写しきれないインキがボール上に残り、ボールホルダーの開口縁に乗り上げて溜まったてしまうことがあり、その量が多くなるとインキが紙面に落ちて、筆記線が局地的に広がる「ボテ」現象が発生するという問題があった。
【０００３】
このような問題点を改善するため、特許文献１に記載の発明のように、インキ粘度を低く流れやすいものとすることによって、ボールペン先端部と紙の接触点近傍の毛管作用や紙の浸透性などでインキを導き出して、ペン先のインキを紙面に素早く吸収させる試みもなされてきた。インキを低粘度とすると、余剰なインキがボールの表面に堆積しにくくボールホルダーの開口縁にインキが乗り上げにくいため、「ボテ」現象が生じにくいものとなる。また、ボールの回転抵抗ともなりにくいので、比較的軽い書き味で筆記できるという利点がある。
【０００４】
また、インキに剪断減粘性を付与することによって、軽くて滑らかな書き味と、ボテやボールホルダー外面へのインキ付着の防止を両立させる試みもなされてきた。具体的には、特許文献２、特許文献３に記載の発明では、剪断減粘性付与剤を添加してインキの粘度特性を擬塑性にしている。このようなインキは、筆記時にボールの回転による高剪断力によって粘度が下がり、流動性の高い状態となるので、「ボテ」現象が生じにくく軽い書き味のものとなる。
【０００５】
更に、特許文献４に記載の発明では、低粘度インキであると共に、曳糸性付与剤としてポリイソプレン樹脂またはポリブタジエン樹脂をインキに添加して、インキに曳糸性を付与してインキの凝集力によって、紙面に転写しきれなかった余剰インキがボールホルダーの開口縁に乗り上げて行きにくくなり、軽い書き味でありながら「ボテ」現象が発生することを防止するものである。
【０００６】
更に、特許文献５に記載の発明では、剪断減粘性付与剤の架橋性アクリル酸重合体と、曳糸性付与剤とを組み合わせることによって、両者の利点を生かし、ボールホルダー外面へのインキ付着や「ボテ」現象の発生を防止する試みもなされている。
【特許文献１】特開平１０−２５１５８７公報（２頁右欄上から１０行目〜３頁左欄上から３０行目）
【特許文献２】特開２００３−１０５２４５公報（２頁右欄上から３６行目〜３頁右欄上から２３行目）
【特許文献３】特開平５−３３９５３３公報（２頁右欄上から３７行目〜２頁右欄上から４７行目）
【特許文献４】特開２００４−２２４８５３公報（３頁上から４６行目〜４頁上から４７行目）
【特許文献５】特開平１１−１１６８７９公報（４頁左欄上から３０行目〜５頁左欄上から２７行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１に記載の発明では、インキの粘度が低いことによってボールの回転に対する抵抗力は小さく軽い書き味は得られるものの、インキによる衝撃緩和効果も無くなるため、ボールと受け座とが直接強く当たって、ボールがスムーズに回転しなくなり、筆記時にゴリゴリとしたボールの回転が円滑ではないかのような感触が手に伝わり、滑らかさの感じられない書き味となってしまう問題があった。
【０００８】
特許文献２に記載の発明では、インキの曳糸性が非常に小さいため、ボテやボールホルダー外面へのインキ付着を防止するには剪断減粘性を非常に大きくする必要がある。しかし、十分な剪断減粘性を付与するために多くの剪断減粘性付与剤を添加すると、結果としてインキ全体の粘度も高くなってしまい、ボールの回転によって高剪断力がかかった状態においても粘度があまり下がらず、書き味は重いものとなってしまう。逆に、軽い書き味を保とうとすると、ボテやボールホルダー外面へのインキ付着の防止に十分な量の剪断減粘性付与剤を添加することが困難であり、軽くて滑らかな書き味と、ボテやボールホルダー外面へのインキ付着の防止が両立出来ているとは言い難かった。
一方、特許文献３に記載の発明のように、ヒドロキシアルキルセルロースを用いると、他の汎用的に使用される剪断減粘性付与剤を添加するよりも、少量でインキに剪断減粘性を付与し、筆記時にはボールの回転による剪断力で粘度が低下しやすいと言える。しかしながら、本発明と比較すると、インキ中の有機溶剤のヒドロキシアルキルセルロースに対する溶解力は小さく、高分子鎖は均一溶解せずに丸まった状態でインキ中に存在し、十分な剪断減粘性が得られているとは言い難かった。
【０００９】
特許文献４に記載の発明のようにインキに曳糸性を付与すると、ボールホルダー外面へのインキ付着の防止と軽い書き味は両立できるものの、このインキでは剪断減粘性が付与されていないので、ボールによる高剪断力がかかっていない静止状態においてもインキの粘度低くなってしまい、小口からインキが垂れ下がり、書き出し時に垂れ下がったインキがボテてしまう問題が生じる。
また、特許文献５に記載の発明のように、剪断減粘性付与剤と曳糸性付与剤とを併用する場合、ボテやボールホルダー外面へのインキ付着の防止はできるが、剪断減粘性付与剤と曳糸性付与剤は、いずれも固形添加剤であるので、インキ中の固形分量が増えてしまい、他の配合物を制限してしまうと共に、軽く滑らかな書き味を阻害することとなっていた。
【００１０】
そこで本発明は、ボールホルダー外面へのインキの付着とボテが少なく、油性ボールペンを用いて筆記したときに極めて軽くて滑らかな書き味の油性ボールペン用インキを得る事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明は、着色剤と、ベンジルモノグリコール及び／又はベンジルポリグリコールと、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース、ムコ多糖類から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物とを少なくとも含有する油性ボールペン用インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明において、ボールホルダー外面へのインキの付着とボテが少なく、油性ボールペンを用いて筆記したときに極めて軽くて滑らかな書き味の油性インキ組成物を得る事ができた理由は以下のように考えられる。
ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース、ムコ多糖類が分子内に持つ複数の水酸基と、ベンジルモノグリコール、ベンジルポリグリコールのグリコール部分が電気的に相互作用する事で、溶媒和が起こり、剪断減粘性付与剤の高分子鎖が広がり、インキ中に均一溶解する。よって、インキに大きな剪断減粘性が付与され、また、お互いの高分子鎖を絡め合うことによって、分子内にある複数の水酸基同士も相互作用し、インキに高い曳糸性を付与することができる。
このように、高い曳糸性と、高剪断力がかけられた際の粘度低下率が大きいことによって、筆記時のボールの回転による剪断力にて低い粘度の状態となり、極めて軽くて滑らかな書き味と、ボールホルダー外面へのインキの付着防止と、ボテの防止を両立することができたものと推測される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤としては、従来ボールペン用インキに用いられている油溶性の染料及び顔料の全てが使用できる。
油性染料の一例を挙げると、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１（保土ヶ谷化学工業（株）製）などのアイゼンスピロンカラー、アイゼンＳＯＴ染料やＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９（オリエント化学工業（株）製）などのバリファストカラー、オリエントオイルカラーやローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ニグロシンベースＬＫ等や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（中央合成化学（株）製）等の従来公知の一般的なものが使用できる。これらはインキ中の溶剤のうち少なくとも一つに可溶でなければならない。
顔料の具体例としては、黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、ファーネストブラックやコンタクトブラックやサーマルブラックやアセチレンブラック等のカーボンブラック、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、等の無機顔料等、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６等の有機系顔料、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料などを挙げることができる。
これらの着色剤の使用量は全インキ組成物に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、十分な筆跡堅牢性を得るためには３重量％以上２０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて耐光性試験や耐溶剤性試験を行ったときに紙面上に残る着色剤の量が少なくなり筆跡の判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能、またはインキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。また、これらの着色剤は単独で使用しても２種類以上を併用して使用しても良い。
【００１４】
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ  Ｒ−ＨＷ３０（以上クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ  ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ  ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ａ（以上チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００１５】
油性インキ組成物の主媒体となる有機溶剤には、ベンジルモノグリコール、ベンジルポリグリコールが好ましく、具体的にはベンジルグリコール、ベンジルジグリコール（日本乳化剤（株）製）、２−ベンジルオキシエタノール（関東化学（株）製）などが挙げられる。
また、これに、従来油性インキに使用されている有機溶剤を併用することもでき、例えば、フェニルグリコール、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類を挙げることができる。これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量は油性インキ組成物全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００１６】
ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース、ムコ多糖類は、上述のベンジルモノグリコール及び／又はベンジルポリグリコールに可溶でなければならず、増粘剤の種類によって上記溶剤の中から適宜選択して使用することができる。中でも、ヒドロキシプロピルセルロース（ヒドロキシアルキルセルロース）、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル長鎖アルキルエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース（以上、アルキルヒドロキシアルキルセルロース）、ヒアルロン酸（以上ムコ多糖類）は、インキ中の有機溶剤への溶解性が良好で、大きな剪断減粘性と曳糸性をインキに付与することができ、特に好ましい。
ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース、ムコ多糖類とから選ばれる１種もしくは２種以上の混合物の使用量は全インキ組成物に対し、０．０１〜１０．０重量％使用でき、好ましくは０．０２〜３．０重量％使用できる。０．０１重量％未満の添加では、インキに十分な剪断減粘性と曳糸性を付与する事が出来ず、５．０重量％以上の添加では、他の配合物にもよるが、インキの粘度が高くなりすぎて流動性が悪くなるため、書き味が重くなり、文字掠れも大きくなることがある。
【００１７】
顔料の分散性をさらに良好なものとするために、一般的に知られている、アニオン、カチオン、ノニオン、両性の界面活性剤や、高分子樹脂を補助的に使用することができる。具体的には、高級脂肪酸、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪酸硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸類、リン酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル類等のアニオン、ノニオン、カチオン性の界面活性剤や、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂などの顔料分散用の樹脂やオリゴマーなどが挙げられる。
本発明においては、スチレンモノマーと分子内にカルボン酸基を有するモノマーとの共重合体で、ベンジルモノグリコール及び／又はベンジルポリグリコールへの溶解性と、顔料への親和性のバランスが良好なため、特に良好な経時的分散安定性が得られる。
スチレンモノマーと分子内にカルボン酸基を有するモノマーとの共重合体の一例としては、ＳＭＡ１０００、ＳＭＡ２０００、ＳＭＡ３０００、ＳＭＡ  ＥＦ３０、ＳＭＡ  ＥＦ４０、ＳＭＡ１４４０、ＳＭＡ１７３５２、ＳＭＡ２６２５、ＳＭＡ３８４０（川原油化（株）製）等のスチレン−マレイン酸樹脂や、アラスター７００（荒川化学工業（株）製）等のスチレン−マレイン酸樹脂半エステル、ジョンクリル６７、ジョンクリル６７８、ジョンクリル５８６、ジョンクリル６１１、ジョンクリル６８０、ジョンクリル６８２、ジョンクリル６８３、ジョンクリル６９０（ジョンソンポリマー（株）製）等のスチレン−アクリル樹脂が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
【００１８】
さらに軽くて滑らかな書き味を得るために、インキに潤滑剤を添加しても良い。具体的には、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニン、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が一例として挙げられる。これらの潤滑剤は未中和で添加しても中和して添加しても良く、どのような状態で添加するかは、インキに使用される溶媒や他の原料との混和性によって適宜選択する。これらは合計でインキ全量に対して６０重量％以下の添加が好ましい。６０重量％より多くの潤滑剤を添加すると筆跡の滲みが発生する。
【００１９】
その他必要に応じてベンゾトリアゾール、金属塩系、燐酸エステル系化合物などの防錆剤や、イソチアゾロン、オキサゾリジン系化合物などの防腐剤や、シリコン系、鉱物油、フッ素系化合物などの消泡剤や、天然樹脂、合成樹脂、アニオン、カチオン、ノニオン、両性界面活性剤などの分散剤や、グリセリン、ソルビタン系、多糖類、尿素、エチレン尿素またはこれらの誘導体などの湿潤剤や、アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコン系界面活性剤などのレベリング性付与剤や、凍結防止剤などの従来公知のインキ用添加剤を併用することも可能である。
【００２０】
本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機は油性インキ組成物の溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
油性インキ組成物を製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合した油性インキ組成物をさらに分散機にて分散したり、得られた油性インキ組成物を濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ  ＲＥＤ  ＦＲＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、クラリアントジャパン（株）製）                                                １５．０部
ベンジルグリコール（日本乳化剤（株）製）                              ７３．９部
ＳＭＡ１４４０（スチレン−マレイン酸共重合体、分子量７０００、酸価１８５、川原油化（株）製）                                                            ４．０部
ＫＬＵＣＥＬ  Ｈ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製）          ０．１部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）  ７．０部
上記成分のうち、ＳＭＡ１４４０、ベンジルグリコールの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ  ＲＥＤ  ＦＲＲの全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い赤色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して赤色の油性インキを得た。
【００２２】
（実施例２）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサジャパン（株）製）        ２０．０部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＵＥ７０、中央合成化学（株）製）                                                              ４．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）      １．２部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
１．２部
ベンジルアルコール                                                    ３１．０部
ベンジルジグリコール（日本乳化剤（株）製）                            ３１．８部
ジョンクリル６７８（スチレン−アクリル酸共重合体、分子量８５００、酸価２１５、ジ
ョンソンポリマー（株）製）                                            １０．０部
メトローズ６０ＳＨ−１００００（メチルヒドロキシプロピルセルロース、日新化成（株）製）                                                              ０．８部
上記成分のうち、ジョンクリル６７８、ベンジルアルコール、ベンジルジグリコールの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後プリンテックス３５の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い、黒色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して黒色の油性インキを得た。
【００２３】
（実施例３）
ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｐ−ＢＦＳ（ｃ．ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ＢＬＵＥ１５：４、クラリアントジャパン（株）製）                                      ５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（前述）                                  １．２部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ  ＢＬＵＥ  ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＢＬＵＥ  ７との造塩染料、オリエント化学工業（株）製）  ６．０部
ジプロピレングリコール                                                  ７．５部
２−ベンジルオキシエタノール（関東化学（株）製）                      ３４．２部
ジョンクリル６８２（スチレン−アクリル酸共重合体、分子量１７００、酸価２３８、ジ
ョンソンポリマー（株）製）                                              ３．０部
ジョンクリルＨＰＤ６７１（スチレン−アクリル酸共重合体、分子量１７２５０、酸価２１４、ジョンソンポリマー（株）製）                                      ３．０部
ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ  ＥＢＳ４８１ＦＱ（エチルヒドロキシエチルセルロース、アクゾノーベル（株）製）                                                        ０．５部
サルコシネートＬＨ（Ｎ−ラウロイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）３９．６部
上記成分のうち、ジョンクリル６８２、ジョンクリルＨＰＤ６７１、ジプロピレングリコール、ベンジルグリコールの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  ｂ２ｇ−ｄの全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い青色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して青色の油性インキを得た。
【００２４】
（実施例４）
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述）                                    ７．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（前述）                                  １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）        ６．０部
ヘキシルグリコール                                                    ４４．１部
ベンジルグリコール（前述）                                            ２８．７部
ＮＡＴＲＯＳＯＬ  ＰＬＵＳ３３０（疎水化ヒドロキシエチルセルロース、三晶（株）製）                                                                    ２．２部
メトローズＳＮＢ−３０Ｔ（エチルヒドロキシメチルセルロース、信越化学工業（株）製）                                                                    ２．０部
ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬ  ＲＢ４１０（オレス−４リン酸、東邦化学工業（株）製）
９．０部
上記成分のうち、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３、ＮＡＴＲＯＳＯＬ  ＰＬＵＳ３３０、メトローズＳＮＢ−３０Ｔ、ヘキシルグリコール、ベンジルジグリコールの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後、ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬ  ＲＢ４１０の全量を加え、さらにプロペラ攪拌機で２時間攪拌して青色の油性インキを得た。
【００２５】
（実施例５）
ネオスーパーブルーＣ−５５５（前述）                                    ７．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（前述）                                  １．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（前述）                                        ６．０部
フェニルグリコール                                                    ４６．７部
ベンジルジグリコール（前述）                                          １６．１部
ヒアルロン酸（ムコ多糖類、和光純薬工業（株）製）                      ０．１５部
ＢＯ−７（ＰＯＥ（７）オレイルエーテル、日光ケミカルズ（株）製）    ２３．０５部
上記成分のうち、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３、ヒアルロン酸、フェニルグリコール、ベンジルジグリコールの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後、ＢＯ−７の全量を加え、さらにプロペラ攪拌機で２時間攪拌して青色の油性インキを得た。
【００２６】
（比較例１）
実施例１において、ヒドロキシプロピルセルロースを除して、代わりにノムコートＨＫ−Ｐ（（ベヘン酸／エイコサン二酸）ポリグリセリル−１０、日清オイリオ（株）製）を添加した以外は同様になして赤色の油性インキ組成物を得た。
【００２７】
（比較例２）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ  ＲＥＤ  ＦＲＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、クラリアントジャパン（株）製）                                                １５．０部
ベンジルグリコール（日本乳化剤（株）製）                              ７３．９部
ＳＭＡ１４４０（スチレン−マレイン酸共重合体、分子量７０００、酸価１８５、川原油化（株）製）                                                            ４．０部
ノムコートＨＫ−Ｐ（前述）                                              ０．２部
ルビスコールＫ−９０（ポリビニルピロリドン、ＢＡＳＦ（株）製）          ０．３部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）  ６．６部
上記成分のうち、ＳＭＡ１４４０、ベンジルグリコールの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ  ＲＥＤ  ＦＲＲの全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い赤色のペーストを得た。次いで、残りの成分の全量を加え、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して赤色の油性インキを得た。
【００２８】
（比較例３）
実施例１において、ヒドロキシプロピルセルロースを除して、代わりにエトセル４（エチルセルロース、ダウ・ケミカル日本（株）製）を添加した以外は同様になして赤色の油性インキ組成物を得た。
【００２９】
（比較例４）
実施例２において、ベンジルジグリコールを除して、代わりにフェニルグリコールを添加した以外は同様になして黒色の油性インキ組成物を得た。
【００３０】
（比較例５）
実施例２において、メトローズ６０ＳＨ−１００００を除して、代わりにルビスコールＫ−９０（前述）を添加した以外は同様になして黒色の油性インキ組成物を得た。
【００３１】
以上、実施例、比較例で得た油性インキ組成物について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
【００３２】
なお、剪断減粘性の指標となる剪断減粘指数は、剪断速度を変えて測定した粘度の測定値を次式（数１）に当てはめて算出した。（測定装置：東機産業（株）製  ＴＶ型粘度計  ＴＶＨ−２０で、Ｎｏ．１ローター、測定温度２５℃）
【００３３】
【数１】
2007231139.tif 000002
【００３４】
インキの曳糸長の測定は、室温２５℃の環境下で以下のようにして行った。３５ｍｌのガラス瓶にインキを約１０ｇ採取し、直径７ｍｍの正円柱のガラス棒をインキ中に５ｍｍ浸漬させた。そして、５０ｍｍ／秒にて垂直方向に定速度でガラス棒を引き上げたとき、インキの曳糸が切れた時点の長さを測定し、これを曳糸長とした。
【００３５】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例及び比較例で得たボールペン用油性インキを市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号  ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力（１０００ｒｐｍ、５分間）を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００３６】
ボールホルダーへのインキの付着：上記試験用のボールペンを各例あたり３本作成し、螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて１００ｍ筆記し、ボールホルダーに付着したインキがあれば拭き取り、再度２００ｍ筆記したときの、ボールホルダーに付着したインキ長さを計測した。
尚、試験用ボールペンにおいて、ボールホルダーの開口部先端から、インキが付着している部分の、軸心方向の最大長さをインキ長とした。試験結果は、３本の平均値で評価した。
【００３７】
ボテ：上記試験用のボールペンを各実施例、比較例あたり３本ずつ作成し、それぞれ螺旋筆記試験機（筆記角度７０°、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて１００ｍ筆記し、ペン先を拭き取り、再度１００ｍ筆記したときの、１００ｍから２００ｍ間の筆記線に発生したときのボテの個数を計測した。なお、ＪＩＳ  Ｓ  ６０３９（ボールペン用中芯）に規定された大きさ以上のインキ広がりを「ボテ」とした。試験結果は、３本の平均値で評価した。
【００３８】
書き味：モニター５人で手書きによる官能試験を行い、書き味を．ｅ−ｂａｌｌ（製品符号  ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と比較して、．ｅ−ｂａｌｌよりも、重いもしくは滑らかでない（１点）、軽いが滑らかでない、もしくは滑らかだが重い（２点）、軽くて滑らか（３点）、非常に軽くて滑らか（４点）、で評価し、５人の平均値を算出した。
【００３９】
【表１】
2007231139.tif 000003
【００４０】
以上詳細に説明したように、本発明のインキは極めて軽くて滑らかな書き味で、かつボールペンチップのボールホルダー外面へのインキの付着とボテの少ないボールペン用インキに関するものである。