(57)【要約】【課題】  滑り性が良く摩擦係数の低い塗工剤塗工フィルムにおいて、巻きズレ巻きクズレ等を防止して、かつ巻き硬度を適切に制御してロール状に巻き取ることのできる塗工フィルムを提供する。【解決手段】  プラスチックフィルムの片面（Ａ）に長手方向に帯状に複数の有機質塗膜（Ｃ）を設けた塗工フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルムの片面（Ａ）に長手方向に帯状に複数の有機質塗膜（Ｃ）を設けた塗工フィルム。
【請求項２】
プラスチックフィルムが二軸延伸ポリエステルフィルムであり、他面（Ｂ）に有機質塗膜（Ｄ）を設けた請求項１記載の塗工フィルム。
【請求項３】
有機質塗膜（Ｄ）の塗工面が、静摩擦係数０．２以下であり、動摩擦係数が０．１以下である請求項１または２に記載の塗工フィルム。
【請求項４】
有機質塗膜（Ｃ）の帯状塗工部分が、静摩擦係数０．５以上であり、動摩擦係数０．３以上である請求項１〜３に記載の塗工フィルム。
【請求項５】
有機質塗膜（Ｄ）がシリコーン樹脂塗膜であり、該塗工面の表面粗さが、１０点平均粗さ（Ｒｚ）であり、８００ｎｍ以下／中心線平均粗さ（Ｒａ）３０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４に記載の塗工フィルム。
【請求項６】
ロール状態での巻き硬さが、２００以上５００以下である請求項１〜５に記載の塗工フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗工フィルムに関する。特に、本発明は、滑り性に富む摩擦係数の低い塗工面を持つフィルムを制御された適切な巻き硬度でロール状に巻き取ることにより、塗工剤の具備する機能を損なわずに発揮できる塗工フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムの表面に有機物質層を形成する構成体は、各々の要求性能に合わせた有機物を選択し工程中もしくは製品として、あらゆる分野に使われている。特に離型性能を付与するためシリコーン系樹脂層を設けた所請離型フィルムは、セラミックグリーンシート、粘着剤・接着剤塗工のセパレートフィルム、パップ剤セパレートフィルム、ラベル用セパレートフィルムなど多方面に使用される。
【０００３】
これら離型フィルムは用途が広がるにつれ、更なる離型性の向上が要求されている（特許文献１，２参照）。通常シリコーン系樹脂の塗工面は離型性発揮とともに滑り性も付与されて摩擦係数の低下を伴い、離型性を強化するほど摩擦係数も低下することとなる。
【０００４】
この現象は該塗工フィルムをロール状に巻き取ろうとするとき、装置の中での走行時フラつきを生じ、巻き取られたロールに積層ズレを引き起こし、著しくは巻きクズレとなり巻き取り不能となる場合もある。この巻ズレ、巻クズレ防止の対策として巻き張力を上げることを行うが、滑り性に富んだフィルムの場合、たとえばニップロール等での張力カットが困難であり、ほとんど繰り出し部と巻き取り部のトルクでのみ走行張力および巻き取り張力が決定され、任意の張力制御が困難となり、走行ゾーンでのフラつきはある程度は制御できても巻き取り部で滑りを生じて巻芯方向に巻き締まっていく。
【０００５】
この結果、ロール状での巻き硬度が上昇し、たとえばエコーチップ硬度計計測で５００以上の硬巻きとなる。高硬度に巻き取られたロールでは、離型性等その本来の機能に様々な不具合を生ずる。たとえばパップ剤用途離型フィルムでの、基材ＰＥＴ厚さが２０〜１００μｍの場合、ＰＥＴ製膜時の微少な口金スジが硬巻きによる押圧によって強調され、積層されることによる該スジ状の突起が剥離面にスジ状の欠陥となり、塗工樹脂の裏写りにより部分的な重剥離となって剥離不良状態を惹起する。
【０００６】
またセラミックグリーンシート用途等で１〜２０μｍ等の薄番手に用いられる場合にも、離型フィルムロール時の強い押圧によってフィルム添加剤等による微少な凸起が剥離面のピンホール、もしくは島状のヌケとなって剥離性に重大な欠陥を生ずることとなり、またフィルム自体のわずかな厚みムラが強調されてグリーンシート自体の平面性を悪化させる。滑り防止のため、離型樹脂の塗工厚を薄くしたり、他樹脂の混合等によって摩擦係数を上げることも行われるが、これらは剥離性強化の面からは好ましいことではない。
【特許文献１】特開平８−２７６５３９号公報
【特許文献２】特許第３６８７２１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、例えば、滑り性が良く摩擦係数の低い塗工剤塗工フィルムにおいて、巻きズレ巻きクズレ等を防止して、かつ巻き硬度を適切に制御してロール状に巻き取ることのできる塗工フィルムを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、プラスチックフィルムの片面（Ａ）に長手方向に帯状に複数の有機質塗膜（Ｃ）を設けた塗工フィルムである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、摩擦係数の低い滑り性に富む塗工フィルムにおいて、巻き取り時の不具合の対策を考慮することなく巻き締まりによる不具合を排除できるので、従来にない平面性に優れた離型フィルムを得ることができる。
【００１０】
さらに、本発明の塗工フィルムは、基材フィルムの厚さムラ、凹凸の影響を最小限に抑制し、剥離性等の目的とする機能を損なわない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、プラスチックフィルムの片面（Ａ）に長手方向に帯状に複数の有機質塗膜（Ｃ）を設けた塗工フィルムである。
【００１２】
本発明における塗工フィルムのプラスチックフィルムは、ポリエステルフィルム、オレフィン系フィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ポリアシド系フィルム等があるが、耐熱性、寸法安定性、手面性等の点から、ポリエステルフィルムフィルムが最も望ましい。
【００１３】
ポリエステルフィルムは、たとえば、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、アルキレングリコールを主たるジオール成分とするポリエステルフィルムからなり、２軸延伸したものが好ましく、具体的には、例えば、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムや２軸延伸ポリエチレンナフタレートフィルムなどが挙げられる。本発明で、好ましく用いられるポリエステルフィルムは、従来から知られている製造法で製造されたポリエステルフィルムを使用することができ、またそのポリエステルフィルムの厚みは、１２μｍ〜１００μｍであることが好ましく、更に好ましくは厚み２５μｍ〜５０μｍである。
【００１４】
本発明の塗工フィルムは、プラスチックフィルムの片面（Ａ）に長手方向に帯状に複数の有機質塗膜（Ｃ）を設ける。
【００１５】
本発明において、帯状とは、一定幅の塗工層を幅方向に一定間隔を空けて配置し、長手方向に連続して設けた状態をいう。
【００１６】
本発明で帯状に設けられる有機樹脂として、一般に印刷やコーティングに使用される有機樹脂またはインキを利用することができ、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂、エポキシ樹脂およびシリコーン樹脂等が挙げられるが、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が性能性の面で好ましい。有機樹脂は、顔料や染料などで着色してもよく、耐電防止剤などを添加してもよい。摩擦係数を調整するため適宜粒子成分を添加してもよい。
【００１７】
有機樹脂層（Ｃ）を形成する方法としては、グラビア印刷機、グラビアコーターおよびダイコーターなどの帯状のコートが可能なコーターまたは印刷機を利用することができる。
【００１８】
帯状の有機樹脂層（Ｃ）の厚みは、摩擦係数の点から０．２μｍ〜２．０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．５μｍ〜１．０μｍである。厚みが０．２μｍ以下であると、離型に供される部分の巻き硬度を低くすることが困難となることがあり、また、厚みが２．０μｍ以上であると、帯状に有機樹脂層（Ｃ）を設けた部分の脇にしわが入る等の不具合が生じることがある。帯状の幅は、５ｍｍ〜２０ｍｍであることが好ましい。
【００１９】
帯状部分の有機樹脂層（Ｃ）の摩擦係数は、静摩擦係数（μｓ）０．５以上、動摩擦係数（μｋ）０．３以上であることが好ましい。静摩擦係数（μｓ）が０．５未満であると、ロール状態において巻き硬度調整が困難となり、巻きじまりが発生する場合がある。また、動摩擦係数（μｋ）が０．３未満であると、ロール状態において巻き硬度調整が困難となり、巻きじまりが発生する場合がある。
【００２０】
帯状塗工部の有機樹脂層（Ｃ）の摩擦係数は、塗工樹脂成分、塗工厚等により調節できるが、たとえばメラミン系樹脂使用した場合は、塗工厚は、０．２〜２．０μｍの範囲が好ましい。
【００２１】
本発明の塗工フィルムは、長手方向に帯状に複数、すなわち２本以上の有機質塗膜（Ｃ）を設ける。帯状の複数の有機質塗膜（Ｃ）は、フィルムの走行時のフラツきや滑りによる巻きしまりを防止する。帯状の有機質塗膜（Ｃ）は、フィルムの全面に塗布してもよいが、好ましくは、両端部２本が好ましい。帯状の有機質塗膜（Ｃ）がフィルムの両端部に存在することにより、製品を採取した後、必要に応じて除去することができる。フィルムは、透明フィルムとして製品化される場合、および、表面に印刷がある場合もあり、この場合も、帯状の有機質塗膜（Ｃ）がフィルムの両端部にあることが好ましい。
【００２２】
本発明の塗工フィルムでは、好ましくは、プラスチックフィルムが二軸延伸ポリエステルフィルムであり、他面（Ｂ）に有機質塗膜（Ｄ）を設ける。
【００２３】
本発明の塗工フィルムでは、より好ましくは、有機質塗膜（Ｄ）の静摩擦係数（μｓ）が０．２以下であり、動摩擦係数（μｋ）が０．１以下である。
【００２４】
さらに、本発明の塗工フィルムでは、より好ましくは、有機質塗膜（Ｄ）として、シリコーン樹脂塗膜を用いる。
【００２５】
本発明で好ましく使用されるシリコーン樹脂としては、付加反応型、縮重合反応型、紫外線硬化型および電子線硬化型のシリコーン樹脂などが挙げられる。
【００２６】
付加反応型のシリコーン樹脂としては、ビニル基またはヘキセニル基を含有するポリジメチルシロキサンとハイドロジェンシロキサンを白金触媒のもとに、加熱硬化させたものが挙げられ、具体例としては、信越化学工業（株）製のＫＳ７７４、ＫＳ７７６Ａ、ＫＳ８３５、ＫＳ８３８、ＫＳ８４３、ＫＳ８４７ＨおよびＫＳ３７０３などが、また、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＤ７２２６、ＳＲＸ２１１、ＳＲＸ３４５、ＳＲＸ３５７、ＬＴＣ３００Ｂ、ＬＴＣ３０３Ｅ、ＬＴＣ３５０ＧおよびＬＴＣ７５０Ａなどが挙げられる。
【００２７】
また、縮重合反応シリコーン樹脂としては、末端に水酸基を含有するポリジメチルシロキサンとハイドロジェンを有機錫触媒を用いて加熱硬化させたものが好適に用いられる。具体例としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＲＸ２９０、ＳＲＸ２４４、ＳＹＬＯＦＦ２３、信越化学工業（株）製のＸ６２−４７０やＫＳ７２３Ａ／Ｂが挙げられる。
【００２８】
紫外線硬化型シリコーン樹脂としては、ビニルシロキサンを白金触媒の存在下でヒドロキシル化させる付加反応タイプの樹脂、例えば、信越化学工業（株）製Ｘ６２−５０３９やＸ６２−５０４０などと、アルケニル基を含むシロキサンとメルカプト基を含むシロキサンを光重合触媒を用いて硬化させるラジカル付加タイプ、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＢＹ２４−５１０Ｈが挙げられる。さらに、エポキシ基含有ポリジメチルシロキサンをオニウム塩にて光開環させて重合硬化させるカチオン重合タイプの樹脂としては、例えば、東芝シリコーン（株）製のＵＶ９３００、ＸＳ５６−Ａ２７７５などが挙げられる。
【００２９】
ポリエステルフィルム上にシリコーン樹脂層を形成する方法としては、特に限定されるものでなく、ダイレクトグラビアコーター、リバースグラビアコーター、リバースキスコーター、マイクログラビアコーター、マイヤーバーコーター、ダイコーター、リップコーターおよび多段リバースコーター等、一般的にコーティング方法を使用することができる。中でもマイクログラビアコーターとリバースキスコーターが、シリコーン樹脂の塗布厚みの均一性が良好であり塗布ムラの発生が少なく好ましく用いられる。
【００３０】
本発明において、有機質塗膜（Ｄ）としてシリコーン樹脂塗膜を用いた場合、シリコーン樹脂塗膜の表面粗さは、高さが１μｍ以上の突起がないことが好ましく、十点平均粗さ（Ｒｚ）は２００ｎｍ〜８００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは、３００ｎｍ〜５００ｎｍである。十点平均粗さ（Ｒｚ）が８００ｎｍを越えると、１〜２ミクロンのセラミックグリーンシートではピンホールの原因となる場合がある。また、十点平均粗さ（Ｒｚ）が２００ｎｍ未満となると、逆に摩擦係数が大きくなり滑り性のバランスが崩れてフィルムのハンドリング性が悪くなる場合がある。
【００３１】
また、有機質塗膜（Ｄ）としてシリコーン樹脂塗膜を用いた場合、シリコーン樹脂塗膜の中心線平均粗さ（Ｒａ）は１０ｎｍ〜３０ｎｍであることが好ましい。表面粗さが３０ｎｍより大きいと、グリーンシートが成形したときにピンホールなどの欠点の原因となる場合がある。中心線平均粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ未満では、離型フィルム同士がブロッキングする傾向がある。
【００３２】
有機質塗膜（Ｄ）としてシリコーン樹脂塗膜を用いた場合、シリコーン樹脂層の塗布は、好ましくは、乾燥後のＳｉ強度（Ｋα線強度）を蛍光Ｘ線にて測定したときに５Ｋｃｐｓ〜１５Ｋｃｐｓとすることが好ましく、更に好ましくは８Ｋｃｐｓ〜１２Ｋｃｐｓである。シリコーン樹脂層の塗布量は、乾燥後のＳｉ強度（Ｋα線強度）を蛍光Ｘ線にて測定したときに、１０Ｋｃｐｓであることが最も好ましい。
【００３３】
Ｓｉ強度が５Ｋｃｐｓ未満では、剥離性が悪くバラツキが多くなる場合があり、逆に、Ｓｉ強度が１５Ｋｃｐｓを超えるとシリコーン移行性が低下したり、シリコーン表面の粗さが荒れ積層性が低下することがある。
【００３４】
シリコーン樹脂層の塗布量は、乾燥後のＳｉ強度（Ｋα線強度）を蛍光Ｘ線にて測定したときに、１０Ｋｃｐｓであると、離型性能がよく、その時の静摩擦係数が０．１５であり、動摩擦係数が０．０９である。
【００３５】
有機質塗膜（Ｄ）との密着性を向上させるために、本発明で用いられるプラスチックフィルムは、インラインまたはオフラインにてコロナ処理、プラズマ処理あるいは易接着処理したものであってもよい。
【００３６】
本発明の塗工フィルムは、ロール状に巻くことができる。本発明で言うロール状態とは、最終製品としてロール状に巻かれた形状（例えば、図２に記載した形状）であり、例えば、３インチコアに巻かれた幅２５０ｍｍ、巻長さ４０００ｍのロールや幅４４０ｍｍ、長さ８０００ｍ等のロールのことを言う。
【００３７】
本発明の塗工フィルムをロール状態をしたときのエコーチップ硬さ試験機で測定した巻き硬度は、好ましくは、２００以上５００以下である。巻き硬度が５００以下となり、巻き状態は、ズレ等がなく良好となる。なお、張力カットが不良の場合に巻き締まりが起り、エコーチップ式で７００以上を示す。
【００３８】
本発明の塗工フィルムは、積層セラミックコンデンサーの製造およびパップ剤塗工製品、各種ラベル等の粘着面セパレートフィルムとして有効に使用できる。
【実施例】
【００３９】
次に、実施例を用いて、本発明の塗工フィルムについて説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。なお、下記の実施例および比較例で得られた塗工フィルムの評価は、次の方法に従って行った。
【００４０】
（１）巻き硬度：
プロセク（ＰＰＯＣＥＱ）社製エコチップ硬さ試験機（インパクトＤ型）を用いて、３インチコアに４，０００ｍ長で巻かれたロールの幅方向１０点を測定した。
【００４１】
（２）Ｓｉ強度：
理学電機工業（株）社製蛍光Ｘ線装置（ＲＩＸ１００型）を用いて、検出器ガスとしてＰＲガス（アルゴン９０％：メタン１０％）で塗工フィルムのＳｉ元素特定Ｘ線Ｋα線の強度カウント（Ｋｃｐｓ）を測定した。
【００４２】
（３）表面粗さ：
（株）小坂研究所製表面粗さ測定器（ＳＥ−３０Ｃタイプ）を用いて、移動速度０．５ｍｍ／秒、粗さ曲線のカットオフ値０．２５ｍｍ（ＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９８２）でＲａ、Ｒｚを測定した。
【００４３】
（４）剥離力：
離型処理面にポリエステル粘着テープ（日東電工（株）３１Ｂテープ：厚み２５μｍ）を５ｋｇのゴムローラーで１往復させて圧着し、２０℃の温度で２４時間放置後、引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分で１８０度剥離したときの抵抗値を測定した。
【００４４】
（５）セラミックシートの厚み：
下記組成のセラミックスラリーに粒径約２ｍｍのガラスビーズを加えジェットミルにて２０時間混合し、分散させた後、濾過してペースト状のセラミックスラリーを調整した。得られたセラミックスラリーをダイコーターを用いて離型フィルムの上にコートし、乾燥厚み４μｍのグリーンシートを得た。
【００４５】
ポリビニルブチラール（積水化学（株）製商品名ＢＬ−１）        １０重量部
チタン酸バリウム（富士チタン工業（株）商品名ＨＰＢＴ−１）  １００重量部
混合溶剤（トルエン；エタノール、１：１）                    １００重量部
フタル酸ジブチル                                                ５重量部  。
【００４６】
得られたグリーンシートの幅方向の厚みを連続厚み測定機で測定し、下記基準にて評価した。
【００４７】
○：厚みバラツキがレンジで０．１μｍ以下
△：厚みバラツキがレンジで０．１〜０．２μｍ
×：厚みバラツキがレンジで０．２μｍを超える。
【００４８】
（６）摩擦係数：
ＪＩＳ  Ｋ７１２５−１９８５に準じた装置を用いて、スライダー面に東レ（株）社製１２μＰＥＴを装着し、試料面に対し荷重１００ｇ、移動速度２０ｃｍ／分でμｓ、μＲを測定した。
【００４９】
実施例１
厚さ３８μｍのポリエステルフィルム６９０ｍｍ幅（東レ（株）製商品名“ルミラー”（登録商標）Ｒ６５；積分平均表面粗さＲａ＝２３ｎｍ）に、有機樹脂層としてブチル化メラミン樹脂（三羽研究所製商品名ＲＰ−５０）に硬化触媒として亜燐酸エステル（和信化学工業（株）製プラスコートＤＥＰクリヤー）を溶剤に加えて調整した塗料を、３００ｍｍ間隔で３０ｍｍ幅の帯状にグラビアコートにて、乾燥塗布厚み０．４μｍとなるように塗布し、静摩擦係数（μｓ）が０．６１であり、静摩擦係数（μｋ）が０．３２である塗工フィルムを得た。
【００５０】
このポリエステルフィルムの背面に、アンカー層としてシリコーン樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＢＹ２４−８４６）を、乾燥塗布厚みが０．０２μｍとなるようにリバースキスコーターで塗布／乾燥した上に、連続して付加反応型シリコーン樹脂の塗布液（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＬＴＣ７５０Ａ；１００重量部、硬化剤ＳＲＸ２１２；１重量部）を、乾燥塗布厚みが蛍光Ｘ線のＳｉ強度で１０Ｋｃｐｓとなるように、リバースキスコーターにて塗布／乾燥し、表面摩擦係数が、静摩擦係数（μｓ）が０．１１、静摩擦係数（μｋ）が０．０８である離型フィルムを得た。
【００５１】
次いで得られた離型フィルムを、帯状のグラビアコート部分の中央部でスリットし、両端に１５ｍｍずつの帯状コート部分がついた３３０ｍｍ幅のセラミックグリーンシート成形用離型フィルムをロール状で得た。得られた評価結果を表１に示す。
【００５２】
実施例２
実施例１において、帯状の有機樹脂層としてブチル化メラミン樹脂を部分コートする代わりに、白色インキ（大日本インキ工業（株）製パナシアＣＶＬＳＰ／ＸＳハードナー）８重量部を、塗布厚み０．５μｍとなるようにグラビア印刷機で幅２０ｍｍの帯状印刷したこと以外は、実施例１と同様にしてロール状の離型フィルムを得た。得られた評価結果を表１に示す。
【００５３】
実施例３
実施例２において、白色インキの塗布厚みを１．０μｍとし、蛍光Ｘ線のＳｉ強度を１５Ｋｃｐｓとしたこと以外は、実施例２と同様にしてロール状の離型フィルムを得た。得られた評価結果を表１に示す。
【００５４】
比較例１
帯状の有機樹脂層を設けずにポリエステルフィルムの片面に、アンカー層（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＢＹ２４−８４６）を、乾燥塗布厚みが０．０２μｍとなるようにリバースキスコーターで塗布／乾燥した上に、連続して付加反応型シリコーン樹脂の塗布液（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＬＴＣ７５０Ａ；１００重量部、硬化剤ＳＲＸ２１２；１重量部）を乾燥後塗布厚みが蛍光Ｘ線のＳｉ強度で１０Ｋｃｐｓとなるようにリバースキスコーターにて塗布／乾燥して離型フィルムを得た。得られた離型フィルムを、スリットし３３０ｍｍ幅のセラミックグリーンシート成形用離型フィルムをロール状で得た。得られた評価結果を表１に示す。
【００５５】
比較例２
実施例１において、３０ｍｍ幅の帯状塗工部を中央に１本のみとした他は、実施例１と同様にしてロール状の塗工フィルムを得た。得られた評価結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2007186594.tif 000002