(57)【要約】【課題】普通紙記録において、画像濃度が高く、裏抜けが少なく、カールが良好であり、さらに分散安定性に優れ、かつ長時間のデキャップ耐性の良好であるインクおよびインクジェット用インクジェット記録方法を提供する。【解決手段】２５℃の蒸気圧が０．０１〜１３３Ｐａの有機溶剤と水を混合した際、混合比により粘度の極大部を示す混合溶媒を含有するインクジェット用インクであって、該混合溶媒における有機溶剤の含有量は、該粘度の極大部を示す有機溶剤の質量％より高く、かつ、５０質量％以上、９５質量％以下であり、更に、該インクジェット用インクの２５℃におけるシェアレート１ｓｅｃ-1の粘度が１０００ｓｅｃ-1の粘度より０．５〜３ｍＰａ・ｓ高いことを特徴とするインクジェット用インク及びインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃の蒸気圧が０．０１〜１３３Ｐａの有機溶剤と水を混合した際、混合比により粘度の極大部を示す混合溶媒を含有するインクジェット用インクであって、該混合溶媒における有機溶剤の含有量は、該粘度の極大部を示す有機溶剤の質量％より高く、かつ、５０質量％以上、９５質量％以下であり、更に、該インクジェット用インクの２５℃におけるシェアレート１ｓｅｃ-1の粘度が１０００ｓｅｃ-1の粘度より０．５〜３ｍＰａ・ｓ高いことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
請求項１記載のインクジェット用インクを、非印字ノズルも含めた全ノズルのメニスカスをインクジェット用インクが吐出しない程度に振動させる信号を与えることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェット用インクおよびインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、さまざまな印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢等を飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかし、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズがますます高まりつつある。また刷版を必要としないメリットを活かしいわゆるＰＯＤ印刷にも適用されつつある。
【０００５】
インクジェットインクの組成についても、高速で印字でき、普通紙での文字再現性が良く、印字の際の裏抜け（印字したインクが記録媒体を通過し、裏面にその画像が映る現象）、カールの発生がなく、また紙への浸透が速く乾燥が速い等の観点で種々の検討が行われてきた。
【０００６】
ところがインクジェットインクとして汎用的に用いられる水が溶媒の主成分であるいわゆる水系インクでは普通紙での裏抜けは少ないがカールを起こしやすいという欠点を持っている。これは紙のセルロースの水素結合が膨潤後に元の位置とずれるために起こると思われ、種々の改良の検討が行われているが（例えば、特許文献１参照。）、未だ不十分である。
【０００７】
これに対し、非水系のインクでは（例えば、特許文献２参照。）セルロースの水素結合への影響が少なくカールしにくいという特徴があるが、裏抜けが大きいという問題がある。
【０００８】
また、デキャップ特性が長時間にわたって劣化しないように、メニスカスをインクが吐出しない程度に振動させる信号を与えるという方法は従来から行われているが（例えば、特許文献３〜６参照。）、従来の水系顔料インクでは非印字の時間が長くなると出射に問題が生ずる。
【特許文献１】特開２００４−２１７９３０号公報（段落番号００２１〜００３１）
【特許文献２】特開２００５−１９３６６０号公報（段落番号０００３〜０００５）
【特許文献３】特開平９−２９９９６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開平１１−２６８２６４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２０００−９４６６９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献６】特開２００５−２１２４１３号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、分散安定性に優れ、かつ長時間のデキャップ耐性の良好であるインクジェット用インクおよびインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１１】
１．２５℃の蒸気圧が０．０１〜１３３Ｐａの有機溶剤と水を混合した際、混合比により粘度の極大部を示す混合溶媒を含有するインクジェット用インクであって、該混合溶媒における有機溶剤の含有量は、該粘度の極大部を示す有機溶剤の質量％より高く、かつ、５０質量％以上、９５質量％以下であり、更に、該インクジェット用インクの２５℃におけるシェアレート１ｓｅｃ-1の粘度が１０００ｓｅｃ-1の粘度より０．５〜３ｍＰａ・ｓ高いことを特徴とするインクジェット用インク。
【００１２】
２．前記１記載のインクジェット用インクを、非印字ノズルも含めた全ノズルのメニスカスをインクジェット用インクが吐出しない程度に振動させる信号を与えることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、分散安定性に優れ、かつ長時間のデキャップ耐性の良好であるインクおよびインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明を更に詳しく説明する。
【００１５】
本発明者等は水系インクと非水系インクとの間に存在する、カールと裏抜けというトレードオフの関係にある特性を同時に防止することが可能であるインクジェット用インク（以後単にインクともいう）を見出した。それは、本発明の溶媒構成にすることであり、裏抜けが少ないがカールしやすいという水系インクの特徴と、カールしにくいが裏抜けしやすいという非水系のインクの両方の長所を活かすことが出来て、かつ両方の短所は問題ないレベルに抑えることが出来る。
【００１６】
しかし、このインクは溶剤の極性が水系と非水系の中間にあるため、分散安定性を維持するのが難しいという課題が存在する。分散安定性を良好にするためには、顔料の沈降を防止するという観点からはインクがニュートニアンであるよりもチキソトロピー性を示す方が好ましいが、チキソトロピー性が強すぎると顔料の凝集が進行し好ましくない。
【００１７】
また、通常、顔料インクの出射性は、顔料インクがチキソトロピー性を示す傾向にあるため、出射が不安定（特にデキャップ特性）になりやすく、特開２０００−８６９４８号などで改良の検討がされている。デキャップに関してはこれを防ぐため、ノズルからのインクの吐き捨てや吸引などの措置によりデキャップを回復させるが、とくにラインプリンタにおいてはノズル数も多数になるため、回復操作に時間がかかるうえ、インクのロス量も増えて好ましくないため、例えば特開２００１−２１２９９０号は、吐き捨てたインクを回収して再利用する方法の検討が行われているが、吐き捨てたインクは溶剤の蒸発によりインクの組成が変化するため好ましい方法ではない。しかも、メンテナンスなど印刷作業の中断をする場合、ラインプリンタではノズル数も多数であるのでキャッピングなしでも作業を問題なく開始できることが望ましいため、長時間にわたりデキャップ特性の優れた顔料インクの開発が望まれていた。
【００１８】
これに対しラインプリンタ用インクとして、特開２００５−２９００３５号では非水系の顔料インクを用い長時間のデキャップ特性を良好にする検討がなされているが、非水系のインクは先述したように裏抜けが大きいため望ましくない。
【００１９】
この分散安定性と長時間デキャップ特性という二つの課題に対し、本発明者等はさらに、本発明の混合溶媒を含有するインクジェット用インクを、２５℃におけるシェアレート１ｓｅｃ-1の粘度を１０００ｓｅｃ-1の粘度より０．５〜３ｍＰａ・ｓ高くして、印字の際に非印字ノズルも含めた全ノズルのメニスカスをインクが吐出しない程度に振動させる信号を与える記録方法をとることでこれらの課題について解決できることを見出した。
【００２０】
シェアレート１ｓｅｃ-1の粘度が１０００ｓｅｃ-1の粘度より高いという特徴は、インクがチキソトロピー性を有するということであるが、先に述べたように顔料の沈降および凝集の両面からみて良好な分散安定性を得るにはチキソトロピー性の適点が存在する。検討の結果、シェアレート１ｓｅｃ-1の粘度が１０００ｓｅｃ-1の粘度よりも０．５〜３ｍＰａ・ｓだけ高いと比較的弱いチキソトロピー性を与えることで分散安定性が良好になることがわかった。
【００２１】
そして非印字ノズルも含めた全ノズルのメニスカスをインクが吐出しない程度に振動させる信号を与えることでノズル先端のインクの比較的弱いチキソトロピー性は解除することが出来るためデキャップ特性が長時間にわたって劣化しないことがわかった。このメニスカスをインクが吐出しない程度に振動させる信号を与えるという方法は従来から行われている方法であるが、従来の水系顔料インクでは非印字の時間が長くなると出射に問題が生ずる。それは微振動のエネルギーによりインク中の水が次第に蒸発することによる固形分濃度の上昇および溶媒中の水比率の低下による溶媒粘度の上昇によりインク粘度が上昇するためである。
【００２２】
これに対して、本発明のインクジェット用インクは、水が蒸発しても、固形分濃度は上がるが、溶媒中の水比率の低下により溶媒自体の粘度は低下する性質を持つため、インクの粘度の上昇は従来の水系顔料インクに比べて大幅に少ないため、非印字ノズルにおいて全ノズルのメニスカスをインクが吐出しない程度に振動させる信号を与えることで長時間の停止があっても、良好な出射がおこなえるものだと思われる。
【００２３】
本発明で、２５℃におけるシェアレート１ｓｅｃ-1の粘度が１０００ｓｅｃ-1の粘度より０．５〜３ｍＰａ・ｓ高いインクは顔料と分散剤の組み合わせや比率、溶剤の組成、分散プロセスなどによって適宜、その範囲に入るように調整できる。例えば、顔料の分散に高分子分散剤を用い、高分子分散剤の量を変えることにより調整することができる。また顔料粒子間の相互作用の程度を変えることで制御できるので、分散の進行度を調整することでも可能である。またいわゆるレオロジーコントロール剤を少量添加することにより調整することが出来る。
【００２４】
《溶媒》
本発明でいう混合溶媒における粘度の極大値とは、有機溶剤と水とを、それぞれ単独の粘度と、任意の比率でそれぞれ混合して混合溶媒とした時の粘度とを測定し、横軸に有機溶剤の混合比率をとり、縦軸にそれぞれの単独及び混合における粘度をプロットして関係曲線を作成し、この関係曲線が混合比率に従って、一定の比率で粘度が変化するのではなく、特定の混合比率で極大粘度を示す特性を有することが特徴である。
【００２５】
本発明に係る有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等）、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等）、ジプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等）、トリプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等）等を挙げることができ、好ましくはジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類またはトリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類である。
【００２６】
有機溶剤の２５℃の蒸気圧が０．０１〜１３３Ｐａであることがデキャップ特性を良好にするために望ましい。また有機溶剤のＳＰ値は１６．５以上、２４．６未満であることがカール耐性と耐裏抜け性を良好にするためにさらに望ましい。
【００２７】
本発明でいう有機溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）第IV章  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ  Ｖａｌｕｅｓに記載があり、その値を用いた。単位は（ＭＰａ）1/2であり、２５℃における値を指す。なお、データの記載がないものについては、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９６７）に記載の方法で計算することができる。以下、ＳＰ値が１６．５以上２４．６未満に該当する水溶性有機溶剤の例をＳＰ値と共に示す。いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。以下の括弧内の数値はＳＰ値を示す。
【００２８】
エチレングリコールモノメチルエーテル（２４．５）
エチレングリコールモノエチルエーテル（２３．５）
エチレングリコールモノブチルエーテル（２２．１）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（２２．３）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２２．４）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．５）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（１６．８）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（２２．１）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（２１．７）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（２１．１）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（２３．０）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（２４．２）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２１．３）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（２０．４）
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（２１．８）
本発明の混合溶媒は、有機溶剤を有機溶剤と水の総溶媒量の５０質量％以上、９５質量％以下含有することが特徴であり、好ましくは６０質量％以上、９０質量％以下である。水の含有率は、１０質量％以上、５０質量％未満であることが好ましい。
【００２９】
この溶媒組成とすることにより、出射安定性、長時間のデキャップ耐性に優れ、裏抜け耐性、カール特性を良好にすることが可能となる。
【００３０】
《顔料》
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。この顔料は水性インクの中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、活性剤分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、ポリマー分散、マイクロカプセル分散が定着性の点から好ましい。
【００３１】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００３２】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００３３】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００３４】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００３５】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００３６】
以上の顔料の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には、以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２０９、２２４、１７７、１９４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；４３、  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；３、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、３７、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ；３６、７、  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５：６等が用いられる。
【００３７】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００３８】
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒子径は、５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００３９】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。
【００４０】
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散が１００ｎｍ前後の平均粒子径を狙った分散を行った時の粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．１ｍｍ以上０．５ｍｍが好ましい。
【００４１】
《顔料分散剤》
本発明に係る顔料を分散する高分子分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００４２】
本発明において、顔料分散剤の添加量としては、顔料に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００４３】
《界面活性剤》
本発明に係る顔料の分散において、添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としてはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができるが、分散安定性の点からノニオン性界面活性剤を使用することが特に好ましい。
【００４４】
ノニオン性活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００４５】
また、インク吐出後のインク液滴の普通紙中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではなく、上記の分散時の添加剤として使用する界面活性剤と同様のものが用いることができる。
【００４６】
《多価金属イオン》
また、本発明のインク中には、多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【００４７】
インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【００４８】
《その他の添加剤》
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００４９】
また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００５０】
《記録方法》
発明のインクを用いた画像記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００５１】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００５２】
その中でも、本発明に係るインクジェット記録方法においては、本発明のインクを３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことが好ましい。
【００５３】
微振動を与える方法としては、非印字ノズルも含めた全ノズルのメニスカスをインクが吐出しない程度に振動させる信号を与えるいずれの方法でも構わないが、特開２００５−２１２４１３号に開示されている方法は好ましい方法である。
【００５４】
インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の普通紙への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。
【００５５】
特に、本発明のインクを、普通紙の両面に画像印字を行うインクジェット記録方式に適用することが、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。
【００５６】
両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けや文字の滲みがないため、いずれの面でも高濃度で文字品質に優れ、また、搬送不良が生じたり搬送ベルトがインクで汚染されることがない。
【００５７】
《記録媒体》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００５８】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００５９】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００６０】
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや顔料の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。また、本発明においては、普通紙の他、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、インクジェット専用紙等が広く用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００６２】
《インクの調製》
〔顔料分散液の調製〕
〔顔料分散液１の調製〕
以下の各添加剤を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーを用いて０．５時間分散し、マゼンタ顔料の含有量が１５％のマゼンダ顔料分散液を調製した。
【００６３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                      １５部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１９０（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ社製）（固形分４０％水溶液）
１５部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル                          ５５部
水                                                                  １５部
〔インク１の調製〕
上記調製したマゼンタ顔料分散液にトリプロピレングリコールモノメチルエーテルと水を、インク中の顔料濃度が４％、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝７／３になるように加えて十分に攪拌を行った。次いで、この混合液を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気を行い、インク１を調製した。
【００６４】
尚、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルと水の混合溶媒の粘度の極大部を示すトリプロピレングリコールモノメチルエーテルの質量％は７０質量％であった。
【００６５】
〔インク２〜６の調製〕
インク１の顔料分散液の分散時間を調整して、２５℃のシェアレート１ｓｅｃ-1における粘度に対する１０００ｓｅｃ-1における粘度の差が表１になるようインク２〜６を作製した。
【００６６】
〔インク７〜１２の調製〕
インク１の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、分散剤をジョンクリル５０１（ジョンソンポリマー社製）に変えて、分散時間を調整して、２５℃のシェアレート１ｓｅｃ-1における粘度に対する１０００ｓｅｃ-1における粘度の差が表１になるようインク７〜１２を作製した。
【００６７】
〔インク１３の調製〕
顔料分散液にインク中のトリプロピレングリコールモノメチルエーテル／水＝３／７になるように溶剤を加えた以外はインク１と同様にしてインク１３を作製した。
【００６８】
《インクの評価》
〔粘度〕
ＭＣＲ３００（ＰａａｒＰｙｓｉｃａ社製）を用いて、インクの２５℃でシェアレート１ｓｅｃ-1および１０００ｓｅｃ-1における粘度を測定し、そのシェアレート１ｓｅｃ-1における粘度に対する１０００ｓｅｃ-1における粘度の差を表１に、△粘度（ｍＰａ・ｓ）で示す。
【００６９】
〔沈降〕
インクを容器に高さ５ｃｍで４０℃の環境で４週間保存し、保存後のインクの上面から０．５ｃｍの部分で採取したインクの固形分を測定し、初期の固形分からの低下率を評価した。
Ａ：固形分の低下率が、５％未満である
Ｂ：固形分の低下率が、５〜１０％である
Ｃ：固形分の低下率が、１０〜２０％である
Ｄ：固形分の低下率が、２０％以上である
〔凝集〕
インクを容器に４０℃の環境で４週間保存し、保存後のインク中の顔料の平均粒径を測定し、初期の平均粒径からの上昇率を評価した。平均粒径はマルバーン社製のゼーターサイザー１０００を用いて測定した散乱強度の平均粒径を用いた。
Ａ：平均粒径の上昇率が、５％未満である
Ｂ：平均粒径の上昇率が、５〜１０％である
Ｃ：平均粒径の上昇率が、１０〜２０％である
Ｄ：平均粒径の上昇率が、２０％以上である
〔長時間耐デキャップ性〕
特開２００５−２１２４１３号の実施例２のデキャップ特性の測定方法の評価条件（微振動パルス：２ＡＬ幅Ｖｏｆｆ、吐出パルス電圧比Ｖｏｎ／Ｖｏｆｆ：２）で初発速度の低下が発生するまでの時間を評価した。
Ａ：２４時間以上低下がなかった
Ｂ：６時間以上２４未満低下がなかった
Ｃ：１時間以上６時間未満低下がなかった
Ｄ：１分以上１時間未満低下がなかった
Ｅ：１分未満で低下した
結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
2007191574.tif 000002
【００７１】
表１から、本発明のインクジェット用インクを用いると、分散安定性に優れ、かつ長時間のデキャップ耐性の良好であることが判る。