(57)【要約】【課題】  卵等における鉄分の含有量が増加し、破卵率が低下する等の作用、効果が奏される鶏飼料用配合剤及びその製造方法並びにこの配合剤を含有する鶏用飼料を提供する。【解決手段】  この飼料用配合剤は、カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸（クエン酸等）並びにＦｅＯ（特定の方法により製造された酸化され難いＦｅＯ等）が溶解されてなる水溶液、又はこの水溶液から水を除去している水除去物を含有する。また、その製造方法は、カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸（クエン酸等）の粉末と、ＦｅＯ粉末（特定の方法により製造された酸化され難いＦｅＯ粉末等）と、水とを含有する混合物を加熱し、有機酸の粉末及びＦｅＯ粉末を水に溶解させて水溶液とする溶解工程を備える。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸並びにＦｅＯが溶解されてなる水溶液を含有することを特徴とする鶏飼料用配合剤。
【請求項２】
上記水溶液にはＦｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとが含有され、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９０質量％である請求項１に記載の鶏飼料用配合剤。
【請求項３】
上記水溶液に含有されるＦｅ２＋イオンの濃度を測定し、その後、該水溶液を１６８時間静置し、再びＦｅ２＋イオンの濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の７５％以上である請求項１又は２に記載の鶏飼料用配合剤。
【請求項４】
上記有機酸として少なくともクエン酸が含有されている請求項１乃至３のうちのいずれか１項に記載の鶏飼料用配合剤。
【請求項５】
Ｆｅ２＋イオン１個に対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが２個配位した二量体錯体と、Ｆｅ２＋イオン１個に対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが３個配位した三量体錯体と、が含有されている請求項４に記載の鶏飼料用配合剤。
【請求項６】
カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸並びにＦｅＯが溶解されてなる水溶液から水が除去されてなる水除去物を含有することを特徴とする鶏飼料用配合剤。
【請求項７】
上記固形物が溶解されてなる水溶液にはＦｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとが含有され、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９０質量％である請求項６に記載の鶏飼料用配合剤。
【請求項８】
上記水溶液に含有されるＦｅ２＋イオンの濃度を測定し、その後、該水溶液を１６８時間静置し、再びＦｅ２＋イオンの濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の７５％以上である請求項７に記載の鶏飼料用配合剤。
【請求項９】
上記有機酸として少なくともクエン酸が含有されている請求項６乃至８のうちのいずれか１項に記載の鶏飼料用配合剤。
【請求項１０】
上記固形物が溶解されてなる水溶液には、Ｆｅ２＋イオン１個に対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが２個配位した二量体錯体と、Ｆｅ２＋イオン１個に対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが３個配位した三量体錯体と、が含有されている請求項９に記載の鶏飼料用配合剤。
【請求項１１】
破卵防止に用いられる請求項１乃至１０のうちのいずれか１項に記載の鶏飼料用配合剤。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のうちのいずれか１項に記載の鶏飼料用配合剤を含有することを特徴とする鶏用飼料。
【請求項１３】
カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸の粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含有する混合物を加熱し、該有機酸の粉末及び該ＦｅＯ粉末を該水に溶解させて水溶液とする溶解工程を備えることを特徴とする鶏飼料用配合剤の製造方法。
【請求項１４】
上記水溶液から上記水を除去する乾燥工程を更に備える請求項１３に記載の鶏飼料用配合剤の製造方法。
【請求項１５】
上記有機酸として少なくともクエン酸が含有される請求項１３又は１４に記載の鶏飼料用配合剤の製造方法。
【請求項１６】
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有する製鉄ダストを造粒してなる造粒物及び／又は鉄分を含有する製鉄ダストと還元剤とを混合し、造粒してなる造粒物、を真空加熱し、その後、真空急冷してなるＦｅＯ粉末である請求項１３乃至１５のうちのいずれか１項に記載の鶏飼料用配合剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は鶏飼料用配合剤及びその製造方法並びに鶏飼料用配合剤を含有する鶏用飼料に関する。更に詳しくは、本発明は、卵等における鉄分の含有量が増加し、破卵率が低下する等の作用、効果が奏される鶏飼料用配合剤及びその製造方法並びに鶏飼料用配合剤を含有する鶏用飼料に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉄はヘモグロビンとして酸素の体内運搬に必須の元素であるが、カルシウムとともに人体にとって最も欠乏し易い元素の１種である。この鉄分は鶏卵の可食部（全卵）１００ｇ当たり１．８ｍｇと高濃度に含有されており、特に卵黄には１００ｇ当たり４．６ｍｇもの鉄分が含有されている。このように鶏卵は鉄分の供給源として有用な食品の１種であり、より多くの鉄分を含有する鶏卵の開発は消費者にとっても意義のあることである。
【０００３】
しかし、一旦生体に取り込まれた鉄分の損失は極く微量であるため、体内には鉄分の吸収を制限するための巧妙な調節機構が備えられている。即ち、腸管粘膜細胞に一定量の鉄分が取り込まれると、それ以上の鉄分が吸収されないよう遮断する機構があるものと考えられている。従って、より多くの鉄分を鶏卵に移行させるため、腸管で吸収され易い形態の鉄分を摂取させる、及び鉄分の吸収が促進されるような他の物質を同時に摂取させる等の方法が検討されている。
【０００４】
より多くの鉄分を鶏卵に移行させるため、例えば、２価の鉄塩に還元作用を有する有機酸を添加溶解して得られた有機酸含有２価の鉄塩を配合してなる飼料が知られている（例えば、特許文献１参照。）。この特許文献１には、この飼料を用いることにより、家畜等の飼育舎内におけるアンモニア発生量が低減し、畜舎からの臭いの問題が大きく改善された等と説明されている。また、無機鉄、還元作用を有する有機酸を含む２価の鉄塩及びカゼインホスホペプチドを、それぞれ所定量含有し、鶏卵の鉄含有量を増加させることができる飼料が知られている（例えば、特許文献２参照。）。この特許文献２には、カゼインホスホペプチドの併用により、安価な無機鉄の吸収が促進され、鶏卵の鉄含有量を増加させることができると説明されている。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−１４８９３７号公報
【特許文献２】特開平４−９９４４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載された飼料は、畜産動物の生産性及び健康面で悪い影響を与えるアンモニア発生量の減少を目的としたものであり、破卵率の低減等についてはまったく言及されていない。また、２価の鉄塩としては実施例で用いられている硫酸第１鉄が記載されているのみである。更に、特許文献２に記載された飼料は、鶏卵の鉄の含有量を増加させることを目的とするものであるが、無機鉄としては硫酸第一鉄及び炭酸鉄が例示されているのみである。また、この特許文献２では、無機鉄と、還元作用を有する有機酸を含む２価の鉄塩とを含有する飼料は、卵黄に含有される鉄量が十分ではない比較例とされており、この飼料はカゼインホスホペプチドを必須の成分とするものである。
【０００７】
本発明は、上記の従来の状況に鑑みてなされたものであり、卵等に含有される鉄分が増加し、破卵率が低下する等の作用、効果が奏される鶏飼料用配合剤及びその製造方法並びに鶏飼料用配合剤を含有する鶏用飼料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明では種々の有機酸を用いることができるが、環境負荷が少なく、且つ鉄に対するキレート作用に優れるクエン酸に着目して検討した。その結果、従来から知られている金属鉄とクエン酸水溶液とを、特に、沸水中で加熱することでクエン酸第一鉄及びクエン酸第二鉄が生成することが分かった。これらのうち、クエン酸第一鉄（Ｆｅ２＋）は水溶性に乏しく、Ｆｅ２＋を十分に供給することができず、クエン酸第二鉄（Ｆｅ３＋）は水溶性は十分であるが、Ｆｅ２＋イオンの含有量は全Ｆｅイオンの１／４程度であり、Ｆｅ２＋イオン量が十分ではないことが分かった。また、クエン酸鉄アンモニウム等のイオン結合性の強い化合物は、Ｆｅ２＋イオンの酸化を抑制する作用が十分ではないことが分かった。
【０００９】
これに対して、クエン酸粉末とＦｅＯ粉末とを、特に、沸水中で加熱し、水を除去してなる固形物及びペースト、並びにこれらを精製してなる水溶液を乾固してなる固形物等は、それぞれ水に溶解させた場合にＦｅ２＋イオン濃度が特異的に高くなり、且つこのＦｅ２＋イオンは酸化され難いことを見出した。
本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。
【００１０】
本発明は以下のとおりである。
１．カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸並びにＦｅＯが溶解されてなる水溶液を含有することを特徴とする鶏飼料用配合剤。
２．上記水溶液にはＦｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとが含有され、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９０質量％である上記１．に記載の鶏飼料用配合剤。
３．上記水溶液に含有されるＦｅ２＋イオンの濃度を測定し、その後、該水溶液を１６８時間静置し、再びＦｅ２＋イオンの濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の７５％以上である上記１．又は２．に記載の鶏飼料用配合剤。
４．上記有機酸として少なくともクエン酸が含有されている上記１．乃至３．のうちのいずれか１項に記載の鶏飼料用配合剤。
５．Ｆｅ２＋イオン１個に対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが２個配位した二量体錯体と、Ｆｅ２＋イオン１個に対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが３個配位した三量体錯体と、が含有されている上記４．に記載の鶏飼料用配合剤。
６．カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸並びにＦｅＯが溶解されてなる水溶液から水が除去されてなる水除去物を含有することを特徴とする鶏飼料用配合剤。
７．上記固形物が溶解されてなる水溶液にはＦｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとが含有され、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９０質量％である上記６．に記載の鶏飼料用配合剤。
８．上記水溶液に含有されるＦｅ２＋イオンの濃度を測定し、その後、該水溶液を１６８時間静置し、再びＦｅ２＋イオンの濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の７５％以上である上記７．に記載の鶏飼料用配合剤。
９．上記有機酸として少なくともクエン酸が含有されている上記６．乃至８．のうちのいずれか１項に記載の鶏飼料用配合剤。
１０．上記固形物が溶解されてなる水溶液には、Ｆｅ２＋イオン１個に対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが２個配位した二量体錯体と、Ｆｅ２＋イオン１個に対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが３個配位した三量体錯体と、が含有されている上記９．に記載の鶏飼料用配合剤。
１１．破卵防止に用いられる上記１．乃至１０．のうちのいずれか１項に記載の鶏飼料用配合剤。
１２．上記１．乃至１１．のうちのいずれか１項に記載の鶏飼料用配合剤を含有することを特徴とする鶏用飼料。
１３．カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸の粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含有する混合物を加熱し、該有機酸の粉末及び該ＦｅＯ粉末を該水に溶解させて水溶液とする溶解工程を備えることを特徴とする鶏飼料用配合剤の製造方法。
１４．上記水溶液から上記水を除去する乾燥工程を更に備える上記１３．に記載の鶏飼料用配合剤の製造方法。
１５．上記有機酸として少なくともクエン酸が含有される上記１３．又は１４．に記載の鶏飼料用配合剤の製造方法。
１６．上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有する製鉄ダストを造粒してなる造粒物及び／又は鉄分を含有する製鉄ダストと還元剤とを混合し、造粒してなる造粒物、を真空加熱し、その後、真空急冷してなるＦｅＯ粉末である上記１２．乃至１５．のうちのいずれか１項に記載の鶏飼料用配合剤の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
有機酸とＦｅＯとが溶解されてなる水溶液を含有する本発明の鶏飼料用配合剤によれば、卵等における鉄分の含有量が増加し、破卵率の低下等の作用、効果が奏される。
また、Ｆｅ２＋イオンが所定の含有量である場合は、卵等における鉄分がより増加し、破卵率の低下等の作用、効果が十分に奏される。
更に、Ｆｅ２＋イオン濃度の維持率が７５％以上である場合は、卵等における鉄分の含有量の増加が長期に渡って安定して継続される。
また、有機酸として少なくともクエン酸が含有される場合は、卵等における鉄分が特に増加し易くなる。
更に、二量体錯体と三量体錯体とが含有される場合は、Ｆｅ２＋イオン濃度が高く、且つより酸化され難く、卵等における鉄分の増加が、長期に渡って安定して継続される。
有機酸とＦｅＯとが溶解されてなる水溶液から水が除去されてなる水除去物を含有する本発明の他の鶏飼料用配合剤によれば、卵等における鉄分の含有量が増加し、破卵率の低下等の作用、効果が奏される。
また、Ｆｅ２＋イオンが所定の含有量である場合は、卵等における鉄分がより増加し、破卵率の低下等の作用、効果が十分に奏される。
更に、Ｆｅ２＋イオン濃度の維持率が７５％以上である場合は、卵等における鉄分の含有量の増加が長期に渡って安定して継続される。
また、有機酸として少なくともクエン酸が含有される場合は、卵等における鉄分が特に増加し易くなる。
更に、二量体錯体と三量体錯体とが含有される場合は、Ｆｅ２＋イオン濃度が高く、且つより酸化され難く、卵等における鉄分の増加が、長期に渡って安定して継続される。
また、破卵防止に用いられる場合は、特に有用であり、破卵が十分に防止される。
本発明の鶏用飼料によれば、卵等における鉄分の含有量が増加し、破卵率の低下等の作用、効果が奏される。
本発明の鶏飼料用配合剤の製造方法によれば、本発明の鶏飼料用配合剤を安定して、且つ容易に製造することができる。
更に、水溶液から水を除去する乾燥工程を備える場合は、本発明の他の鶏飼料用配合剤を安定して、且つ容易に製造することができる。
また、有機酸として少なくともクエン酸が含有される場合は、卵等における鉄分が特に増加し易くなる。
更に、ＦｅＯ粉末が特定の方法により製造されたものである場合は、特に酸化され難いＦｅＯ粉末とすることができ、本発明の鶏飼料用配合剤及び本発明の他の鶏飼料用配合剤を安定して、且つ容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳しく説明する。
［１］鶏飼料用配合剤
本発明の鶏飼料用配合剤は、カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸並びにＦｅＯが溶解されてなる水溶液を含有する。
本発明の他の鶏飼料用配合剤は、カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸並びにＦｅＯが溶解されてなる水溶液から水が除去されてなる水除去物を含有する。
この鶏飼料用配合剤では、有機酸とＦｅＯとから錯体が形成され、必須の元素である鉄が鶏に安定して供給される。また、この鶏飼料用配合剤により、卵における鉄分の含有量が増加し、特に破卵率の低下等の作用、効果が奏される。即ち、本発明の鶏飼料用配合剤及び本発明の他の鶏飼料用配合剤は、破卵防止用の鶏飼料用配合剤とすることができる。
【００１３】
（１）本発明の鶏飼料用配合剤
上記「有機酸」は、カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する。この有機酸のうち、カルボキシル基を有する有機酸としては、クエン酸（無水クエン酸を含む。）、酢酸、酒石酸及びシュウ酸等が挙げられる。ヒドロキシル基を有する有機酸としては、アスコルビン酸等が挙げられる。カルボキシル基とヒドロキシル基とを有する有機酸としては、クエン酸及び酒石酸等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの有機酸のうちでは、安定性に優れるクエン酸、酢酸、酒石酸及びシュウ酸が好ましい。また、有機酸とＦｅＯとを含有する水溶液において、有機酸濃度に対するＦｅ２＋イオン濃度を高くすることができる、クエン酸、酢酸及び酒石酸がより好ましい。更に、刺激臭がなく、且つ有機酸とＦｅＯとを含有する水溶液において、有機酸濃度に対するＦｅ２＋イオン濃度をより高くすることができるクエン酸が特に好ましい。
【００１４】
上記「ＦｅＯ」は、ＮａＣｌ型の結晶構造を有し、主として鉄と酸素とからなる物質である。このＦｅＯには、鉄原子の一部が遷移金属原子等で置換された物質、及び酸素原子の一部がハロゲン元素などの他の元素で置換された物質が含まれていてもよい。また、原子空孔を有する物質が含まれていてもよい。
【００１５】
上記「水溶液」は、有機酸とＦｅＯとが溶解されてなる。即ち、溶解されていない有機酸及びＦｅＯは含有されていない水溶液である。但し、この水溶液は、溶解していない有機酸及び／又は溶解していないＦｅＯが含有される固液共存状態における上澄み液であってもよい。また、溶解した有機酸及びＦｅＯは、どのような形態で存在していてもよい。例えば、この水溶液には有機酸鉄錯体及び有機酸イオン等が含有されていてもよく、これらのうち、特に有機酸鉄錯体が含有されていることが好ましい。更に、クエン酸が含有される場合は、クエン酸鉄錯体が含有されることが好ましい。このクエン酸鉄錯体は、１個のＦｅ２＋イオンに対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが複数配位した多量体錯体であることが好ましく、特に二量体錯体が含有されていることがより好ましく、二量体錯体と三量体錯体とが含有されていることが特に好ましい。
【００１６】
この水溶液を調製する際の有機酸及びＦｅＯの各々の溶解量は特に限定されないが、通常、水１００ｍｌ当たり有機酸、特にクエン酸は、０．０５ｇ以上、特に０．５〜５００ｇ、更に１００〜３５０ｇであることが好ましい。一方、ＦｅＯは、水１００ｍｌ当たり０．０１ｇ以上、特に０．１〜１５０ｇ、更に１０〜１００ｇであることが好ましい。
【００１７】
また、溶媒となる水も特に限定されず、種々の水を用いることができる。例えば、純水及びイオン交換水等の高度に精製された水であってもよく、水道水、工業用水、農業用水及び地下水等の一般に使用される水であってもよい。
【００１８】
水溶液の調製方法は特に限定されず、例えば、（１）有機酸粉末とＦｅＯ粉末と水とを含有する混合物を加熱する、（２）有機酸粉末の全量を予め水に溶解させて有機酸水溶液とし、これにＦｅＯ粉末を配合して加熱する、（３）有機酸粉末の全量を予め水に溶解させて有機酸水溶液とし、これに更に有機酸粉末とＦｅＯ粉末とを配合して加熱する、（４）有機酸粉末とＦｅＯと水とを混合し、加熱はしない、（５）上記（１）〜（４）において溶解しなかった有機酸粉末及び／又はＦｅＯ粉末がある場合は、これらを濾過等の方法で分離し、除去する、等の調製方法が挙げられる。
【００１９】
この鶏飼料用配合剤は、水溶液のみからなるものでもよく、水溶液を含有し、更にその他の成分として、アミノ酸、ミネラル及び酵素等の鶏の飼養に有用な成分を含有していてもよい。これらの他の成分が含有される場合、他の成分は、鶏飼料用配合剤を１００質量％とした場合に、０．５〜３０質量％、５〜２０質量％であることが好ましい。
【００２０】
（２）本発明の他の鶏飼料用配合剤
本発明の他の鶏飼料用配合剤は、上記（１）における水溶液から水を除去してなる水除去物を含有する。また、この鶏飼料用配合剤は、水除去物のみからなるものでもよく、上記（１）の場合と同様に、水除去物を含有し、更に上記の成分等のその他の成分を含有していてもよい。
【００２１】
有機酸及びＦｅＯについては、上記（１）における記載をそのまま適用することができる。
上記「除去」は、水溶液から水の一部又は全部を除去することであるが、通常、残留する水分量は水の全量のうちの９０質量％以下である。水除去物は、水分量が１０質量％以下、好ましくは５質量％以下の固形物であってもよく、水分量が６０〜９０質量％、好ましくは６５〜８５質量％のペーストであってもよい。この水除去物は、より水分量が少ない固形物であることが好ましい。
尚、この水分量は赤外線水分測定器を用いて測定することができる。
【００２２】
水を除去する方法は特に限定されず、減圧加熱乾燥、常圧加熱乾燥、非加熱減圧乾燥、及び凍結乾燥等の方法が挙げられる。これらの除去方法のうちでは、水を除去する過程におけるＦｅ２＋の酸化が防止される減圧乾燥が好ましく、より短時間で乾燥させることができる減圧加熱乾燥が特に好ましい。また、この減圧乾燥の他に、酸素濃度の低い雰囲気における乾燥方法であってもよい。
【００２３】
水を除去する際に加熱する場合、水溶液の温度は特に限定されないが、１５０℃を越えるとＦｅ３＋イオン濃度が高くなる傾向にあるため、１５０℃以下に保持することが好ましい。この加熱時の温度は、１４０℃以下、特に１３５℃以下、更に１３０℃以下であることがより好ましい。この温度の下限も特に限定されず、水を除去する際の圧力下で水が蒸散する温度であればよく、例えば、６０℃以上、特に８０℃以上、更に１００℃以上であることが好ましく、１１５℃以上であることがより好ましく、１２０℃以上であることが特に好ましい。
【００２４】
また、水を除去する際に減圧にする場合、その圧力は特に限定されないが、０．１〜５０ｋＰａとすることができ、０．１〜２０ｋＰａであることが好ましく、３〜１５ｋＰａであることがより好ましく、４〜１０ｋＰａであることが特に好ましい。
【００２５】
（３）上記（１）における鶏飼料用配合剤及び上記（２）における鶏飼料用配合剤に共通する事項
本発明の鶏飼料用配合剤における水溶液、及び本発明の他の鶏飼料用配合剤における水除去物を水に溶解させてなる水溶液には、それぞれＦｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとが含有され、Ｆｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、Ｆｅ２＋イオンが５０〜９０質量％、特に６０〜９０質量％、更に７０〜９０質量％含有される水溶液とすることができる。このようにＦｅ２＋を高濃度に含有する水溶液とすることができる。この各々のイオン濃度は後記の実施例における方法により測定することができる。
【００２６】
特に、有機酸としてクエン酸を用いたときは、上記の各々の水溶液には、１個のＦｅ２＋イオンに対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが２個配位した二量体錯体と、１個のＦｅ２＋イオンに対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが３個配位した三量体錯体とが含有される。この場合、それぞれの錯体の含有割合は特に限定されず、各々の水溶液全体に対するそれぞれの錯体の含有量も特に限定されない。
【００２７】
また、上記の各々の水溶液では、それぞれの水溶液に含有されるＦｅ２＋イオンの濃度を測定し、その後、各々の水溶液を１６８時間静置し、再びＦｅ２＋イオンの濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の７５％以上である水溶液とすることができる。即ち、酸化されてＦｅ３＋となることが抑制され、長期に渡って安定してＦｅ２＋イオンが保持され、供給される。但し、水溶液は実質的に紫外線があたらない暗所において温度２５℃で静置されたものとする。この各々のイオン濃度は、後記の実施例における方法により測定することができる。
【００２８】
更に、上記の各々の水溶液は、紫外線、特に波長２００〜３８０ｎｍの紫外線を照射することにより、Ｆｅ２＋イオン濃度を向上させることができる。特に、Ｆｅ２＋イオン濃度が全Ｆｅイオン濃度（ｍｇ／リットル）の８０％以下、更に７０％以下（通常、５０％以上）である水溶液に対して、波長２５３ｎｍの紫外線を７．２×１０５μｗ・ｓ／ｃｍ２照射した場合に、Ｆｅ２＋イオン濃度を８５％以上、特に９０％以上、更に９５％以上（通常、９９．９％以下）に向上させることができる。このイオン濃度は、後記の実施例における方法により測定することができる。
【００２９】
［２］鶏用飼料
鶏飼料用配合剤は、とうもろこし及びマイロ等の穀類、こめぬか及びふすま等のそうこう類、大豆油かす及び菜種油かす等の植物性油かす類、魚粉等の動物性飼料並びに炭酸カルシウム、動物性油脂、ベタイン、ぶどう糖、デキストラン発酵副産濃縮液及び無水ケイ酸などの各種の鶏用飼料に配合して鶏に給与することができる。鶏用飼料は１種のみ用いてもよく、２種以上を用いてもよいが、通常、２種以上の鶏用飼料が用いられる。例えば、市販の配合飼料には数種類の鶏用飼料が配合されており、鶏飼料用配合剤は、この配合飼料に配合して用いることができる。
尚、鶏飼料用配合剤は、鶏の飼養者が鶏用飼料に配合して用いてもよく、業者が予め鶏用飼料に配合したものを用いてもよい。
【００３０】
鶏飼料用配合剤と、鶏用飼料（２種以上の鶏用飼料が用いられる場合は、それらの合計量であるとする。）との質量割合は特に限定されないが、鶏用飼料を１００質量部とした場合に、鶏飼料用配合剤は、この鶏飼料用配合剤から水を除去してなる固形物換算（２．５質量％以下の水が含有されていてもよい。この水分量は前記のようにして測定することができる。）で０．０５〜１．５質量部、特に０．０５〜１．２質量部、更に０．０７〜１．０質量部であることが好ましい。このような質量割合であれば、卵等における鉄分の含有量の増加により、破卵率の低下等の作用、効果が十分に奏される。
【００３１】
鶏飼料用配合剤の配合方法も特に限定されず、モルタルミキサー及びレーディゲミキサー等を用いて配合することができる。配合時の温度も特に限定されず、室温（１５〜３５℃）でもよく、所定温度に加温してもよい。加温する場合の温度も特に限定されないが、例えば、５０〜１２０℃、特に５５〜７０℃とすることができる。
この鶏用飼料には、鶏飼料用配合剤の他に更にアミノ酸、ミネラル及び酵素等が含有されていてもよい。これらの他の成分が含有される場合、他の成分は、鶏用飼料を１００質量％とした場合に、２０質量％以下、特に１０〜０．５質量％、更に５〜１質量％であることが好ましい。
【００３２】
［３］鶏飼料用配合剤の製造方法
鶏飼料用配合剤の製造方法は特に限定されず、この鶏飼料用配合剤は種々の方法により製造することができるが、例えば、本発明の方法により製造することができる。
この本発明の鶏飼料用配合剤の製造方法は、カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を有する有機酸の粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含有する混合物を加熱し、有機酸の粉末及びＦｅＯ粉末を水に溶解させて水溶液とする溶解工程を備える。
【００３３】
上記「有機酸の粉末」は、前記の有機酸を主成分（通常、純度９９％以上）とする粉末であり、その純度及び粉末の形態等は特に限定されない。
上記「ＦｅＯ粉末」は、ＦｅＯを主成分とする粉末である。このＦｅＯ粉末におけるＦｅＯの含有量は特に限定されないが、通常、粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、６０質量％以上（１００質量％であってもよい。）であることが好ましい。このＦｅＯ粉末は特に限定されない。例えば、後記の特定のＦｅＯ粉末、即ち、鉄分を含有する製鉄ダストを造粒してなる造粒品及び／又は鉄分を含有する製鉄ダストと還元剤との混合物を造粒してなる造粒品、を真空加熱し、その後、真空急冷してなるＦｅＯ粉末を用いることができる。また、市販の各種ＦｅＯ粉末を用いることもできる。これらのうちでは、造粒品を真空加熱し、その後、真空急冷して製造された上記の特定のＦｅＯ粉末が好ましい。
上記「水」としては、前記の各種の水を用いることができる。
【００３４】
上記「混合物」における有機酸の粉末とＦｅＯ粉末と水との配合量は特に限定されない。例えば、クエン酸粉末を用いる場合は、クエン酸粉末（純度１００％とする。）：ＦｅＯ粉末（純度１００％とする。）：水（純度１００％とする。）を、６０〜９０：７〜２８：３〜２０の質量割合で用いることが好ましく、６５〜８５：１０〜２４：５〜１７．５の質量割合で用いることがより好ましく、６８〜７２：１０〜２２：１０〜１５の質量割合で用いることが特に好ましい。
【００３５】
混合物には、有機酸の粉末、ＦｅＯ粉末及び水の他に更に各種の成分が含有されていてもよい。他の成分が含有される場合、この他の成分は水に溶解していてもよく、溶解していなくてもよい。この他の成分としては、例えば、メタノール及びエタノール等が挙げられる。これらのアルコールを含有させることで、減圧下に水をより迅速に除去することができる。このアルコールは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
尚、この他の成分は、最終製品である鶏飼料用配合剤に含有されていてもよく、含有されていなくてもよい。また、製造工程において反応し、その生成物が鶏飼料用配合剤に含有されていてもよい。
【００３６】
上記「溶解工程」における上記「加熱」の条件は特に限定されないが、温度が１５０℃を越えるとＦｅ３＋イオン濃度が高くなる傾向にあるため、１５０℃以下に保持することが好ましい。この温度は１４０℃以下、特に１３５℃以下、更に１３０℃以下であることが好ましい。一方、温度の下限は特に限定されないが、例えば、４０℃以上、特に５０℃以上、更に６０℃以上であることが好ましい。この加熱により、クエン酸等の有機酸がより多く水に溶解され、これにともなってＦｅＯの溶解量も増加し、Ｆｅ２＋イオン又はＦｅ２＋イオン錯体の濃度が高くなるものと推察される。
【００３７】
この製造方法では、溶解工程の後、水に不溶の成分を除去する工程を備えていてもよい。この水に不溶の成分としては、溶解しなかった有機酸の粉末及び溶解しなかったＦｅＯ粉末等が挙げられる。除去方法は特に限定されないが、濾過による除去が一般的である。即ち、濾過工程を備えていてもよい。この濾過の条件も特に限定されないが、例えば、濾過フィルターとして、孔径１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下のメンブランフィルターを用いることが好ましい。
【００３８】
また、本発明の他の鶏飼料用配合剤における水除去物とする場合、通常、溶解工程の後、水溶液から水を除去する乾燥工程を備える。この乾燥工程における乾燥条件は特に限定されず、自然乾燥であってもよいが、前記のようにして乾燥することが好ましい。即ち、減圧加熱により水を除去することが好ましい。減圧加熱により水分を徐々に除去することで、水溶性であり且つ酸化され難いＦｅ２＋錯体等のＦｅ２＋イオン成分が濃縮され、多くのＦｅ２＋イオン成分を含有する水除去物とすることができる。
【００３９】
本発明の他の鶏飼料用配合剤における水除去物とする場合、更に精製工程を備えていてもよい。この精製工程は、水溶性成分を精製する工程である。即ち、水溶液から水を除去してなる水除去物を水と接触させて溶解させ、その後、上記と同様にして水に不溶の成分を除去する抽出工程と、この抽出工程で生成した水溶液から水を除去する乾燥工程と、を備えていてもよい。
上記のようにして製造された鶏飼料用配合剤は、前記のようにして鶏用飼料に配合して用いることができる。
【００４０】
本発明の鶏飼料用配合剤の製造方法において用いるＦｅＯ粉末としては、前記のように、鉄分を含有する製鉄ダストを造粒してなる造粒物及び／又は鉄分を含有する製鉄ダストと還元剤とを造粒してなる造粒物、を真空加熱し、その後、真空急冷してなるＦｅＯ粉末であることが好ましい。
【００４１】
以下、この特定のＦｅＯ粉末について詳しく説明する。
このＦｅＯ粉末には、ＦｅＯの他に、通常、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物が含有される。これらの複酸化物は１種のみ含有されていてもよく、２種以上が含有されてもよい。また、複酸化物の含有量は、ＦｅＯ粉末全体を１００質量％とした場合に、０．５〜１０質量％であることが好ましい。この範囲の含有量であれば特に酸化され難いＦｅＯとすることができる。
【００４２】
このＦｅＯ粉末の粒子形状は特に限定されない。また、粒径も特に限定されないが、粒径が５０００μｍ以下の多くの異なる粒径の粒子が混在しているＦｅＯ粉末であることが好ましい。更に、ＦｅＯ粉末には多孔性の粒子が含有されていてもよい。
【００４３】
製鉄ダストは鉄分を含有するものである。この鉄分としては、酸化鉄等の鉄化合物及び金属鉄が挙げられる。これらは１種のみ含有されていてもよく、２種以上が含有されていてもよい。製鉄ダストにおける鉄分の含有量は特に限定されないが、通常、製鉄ダスト全体を１００質量％とした場合に、金属鉄換算で３０質量％以上であり、３５〜９０質量％、特に４０〜８０質量％であることが好ましい。また、製鉄ダストには、鉄分の他に各種の成分が含有されてもよい。この成分としては、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＭｎ等が挙げられる。これらは単体金属でもよく、酸化物等の化合物でもよい。これらの成分は１種のみ含有されていてもよく、２種以上が含有されていてもよい。
【００４４】
製鉄ダストの形状は特に限定されず、粉体、小片又は粉体と小片との混合物等のいずれであってもよいが、通常、粉体である。粉体である場合、その平均粒径は特に限定されないが、３〜１０μｍであることが好ましい。
【００４５】
この製鉄ダストとしては、製鋼工程で発生する電気炉ダスト、高炉ダスト、転炉ダスト、キュポラダスト及び鍛造ショット集塵粉等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。特に、塩素分の一部又は全部を水洗により予め除去した製鉄ダストが好ましい。また、製鉄ダストに含有される塩素分は、０．５質量％以下、特に０．４質量％以下、更に０．３質量％以下であることが好ましい。
【００４６】
造粒物は、製鉄ダスト、又は製鉄ダストと還元剤とを含有する。造粒により、真空加熱の際にＦｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４からＦｅＯへの還元、又は金属鉄からＦｅＯへの酸化が促進される。この造粒物を構成する粒子の形状は特に限定されず、球体、楕円体、半球体、立方体、直方体、円柱体及びブリケット等のいずれであってもよい。更に、造粒物は緻密体であってもよく、多孔質体であってもよい。また、その粒径（球形であるときは直径、その他の形状であるときは最大寸法）は、２５ｍｍ以下、特に１５ｍｍ以下、更に１０ｍｍ以下（通常３ｍｍ以上）であることが好ましい。
【００４７】
還元剤は、２価以上に酸化された鉄化合物を還元する作用を有する成分である。還元剤としては、金属鉄、カーボン及びこれらを含有する混合物等を用いることができる。この還元剤としては、鉄切削屑、鉄研磨屑、鉄粉、銑鉄及び鋼製造等において用いられる還元剤、並びにタイヤ屑、木材廃材等の各種廃材等が好ましい。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
還元剤の性状は特に限定されないが、製鉄ダストとの接触面積を大きくすることができるため、粉末、顆粒及び小片等が好ましく、粉末がより好ましい。更に、粉末等である場合、平均粒径は２００μｍ以下、特に１８０μｍ以下であることが好ましい。また、還元剤の含有量も特に限定されないが、製鉄ダストを１００質量部とした場合に、１００質量部以下、特に９０質量部以下、更に８０質量部以下（通常、３０質量部以上）であることが好ましい。
【００４９】
造粒物には、通常、バインダが配合される。このバインダの種類は特に限定されないが、アルミナセメントが好ましい。その配合量は、製鉄ダスト、又は製鉄ダストと還元剤との合計を１００質量部とした場合に、３〜２０質量部、特に３〜１５質量部、更に３〜１２質量部であることが好ましい。この範囲の配合量であれば、造粒が容易であり、且つ造粒物の脆化を抑制することもできる。
【００５０】
真空加熱によりＦｅＯ粉末に含有されるＦｅＯの濃度を高くすることができる。この真空加熱の際の真空度は特に限定されないが、０．１〜１３．３ｋＰａ、特に２．６〜１３．３ｋＰａ、更に４．０〜６．７ｋＰａとすることが好ましい。この範囲の真空度であれば、金属鉄の残留及びＦｅＯのＦｅ３Ｏ４等への酸化を十分に抑えることができる。
尚、この真空雰囲気における酸素分圧と同等の酸素分圧である不活性ガス雰囲気において、真空加熱の場合と同様に加熱することでＦｅＯ粉末を製造することもできる。
【００５１】
真空加熱の際の加熱温度（造粒物そのものの測定値）は、６００〜１１００℃、特に８００〜９５０℃とすることが好ましい。また、造粒物が還元剤を含有する場合は、８００℃以上とすることが好ましい。この範囲の温度であれば、ＦｅＯ含有量が特に高いＦｅＯ粉末とすることができ、加熱過程での製鉄ダストの溶融を防止することもできる。更に、加熱時間も特に限定されないが、３０分以上（より好ましくは３０分以上且つ６時間以内）とすることが好ましい。
尚、製鉄ダストに酸化亜鉛等が含有される場合は、還元されて金属亜鉛等となり、この金属亜鉛等は、６００℃以上、且つ１．５６ｋＰａ程度の真空下で蒸発させて回収することができる。これによりＦｅＯの純度を更に向上させることができる。
【００５２】
真空急冷により真空加熱により生成した高温のＦｅＯ粉末を酸化させることなく冷却することができる。この真空急冷の際の真空度は特に限定されないが、１３．３ｋＰａ以下、特に６．７ｋＰａ以下（通常、５．３ｋＰａ以上）とすることが好ましい。また、降温速度も特に限定されないが、５〜１５０℃／分とすることができ、５〜５０℃／分とすることが好ましい。この真空急冷によりＦｅＯ粉末を３００℃以下、特に２００℃以下、更に１５０℃以下にまで冷却することが好ましい。
【００５３】
ＦｅＯ含有量のより多いＦｅＯ粉末とするためには、金属鉄を含有する造粒物を用いることが好ましい。金属鉄の含有量は、造粒物に含有される鉄分の全量を１００質量％とした場合に、５質量％以上、特に５〜８５質量％、更に８〜５０質量％であることが好ましい。このような造粒物を用いた場合は、例えば、鉄分の全量に対するＦｅＯの含有量が８０質量％以上、特に８５質量％以上、更に９０質量％以上であるＦｅＯ粉末とすることができる。
【００５４】
この金属鉄を含有する造粒物を製造するための製鉄ダスト及び製鉄ダストと還元剤との組合せとしては（１）電気炉ダストと鉄粉等の金属鉄との混合物、（２）高炉ダストと鉄粉等の金属鉄との混合物、（３）転炉ダストのみ、（４）鍛造ショット集塵屑のみ、及び（５）鍛造ショット集塵屑と鉄粉等の金属鉄との混合物等が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
［１］ＦｅＯ粉末の製造
Ｆｅが３５．８質量％、Ｚｎが２２．７質量％、Ｃが５．９５質量％、Ｃａが２．９２質量％、ＭｎとＣｌが各々２．８９質量％、Ｓｉが２．１６質量％、Ｐｂが１．４８質量％及びＣｒが１．２４質量％含有され、平均粒径が１０μｍである電気炉ダスト（製鉄ダスト）を、還元剤としてアルミナセメントを用いて直径８ｍｍ、且つ長さ約２０ｍｍの円柱形に造粒した。この造粒物を真空加熱槽に収容し、８００℃で３０分間、その後、８５０℃で３０分間、次いで、９００℃で１時間、それぞれ真空加熱した。その後、加熱された造粒物を真空急冷槽に収容し、降温速度２０℃／分で４００℃まで真空急冷し、次いで、真空冷却槽の雰囲気を窒素置換により窒素雰囲気とし、その後、降温速度１３℃／分で２００℃まで更に冷却し、次いで、室温にまで降温させてＦｅＯ粉末を製造した。
【００５６】
［２］水除去物の製造
クエン酸（純度９９％以上）１５．４ｋｇと水５．６ｋｇとを耐圧容器により混合し、液温を８０℃まで徐々に昇温させた。そして、液温が８０℃に到達した時点で上記［１］で製造したＦｅＯ粉末を３．３ｋｇ投入した。その後、４時間かけて液温を１３０℃まで昇温させた。そして、液温が１３０℃に到達した時点で容器の内部を約８ｋＰａまで減圧にし、この減圧状態を１００分間保持した。このようにして固形の水除去物１７ｋｇを製造した。その後、この固形の水除去物を粉砕機により粉砕して粉末にした。
【００５７】
［３］Ｆｅ２＋イオン濃度の測定
（１）Ｆｅ２＋イオン濃度
上記［２］で製造した水除去物を、濃度１０ｇ／リットル（１．０質量％）となるように、温度２０℃のイオン交換水に投入し、約５分間撹拌し、混合して溶解させた。その後、孔径１μｍのメンブランフィルターを用いて濾過し、水溶液を得た。次いで、紫外・可視光分光光度計（株式会社島津製作所製、形式「ＵＶ１２４０」）に水質測定パックを装着し、上記の水溶液に含有されるＦｅ２＋イオンと全Ｆｅイオン量とを測定した（全Ｆｅイオン量からＦｅ２＋イオン量を減じたものをＦｅ３＋イオン量とする。）。
尚、全Ｆｅイオン量及びＦｅ２＋イオン濃度はＪＩＳ  Ｋ０１０２に基づくフェナントロリン吸光光度法により測定した。また、この測定は直射日光の差し込まない室内において行った。
【００５８】
上記の測定の結果、Ｆｅ２＋イオン濃度は３８９ｍｇ／リットル、Ｆｅ３＋イオン濃度は１８６ｍｇ／リットルであり、Ｆｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合にＦｅ２＋イオンは６８質量％であった。即ち、上記の水溶液には質量比でＦｅ２＋イオンがＦｅ３＋イオンの２．１倍含有されており、Ｆｅ２＋イオン濃度が高い水溶液であることが分かる。
【００５９】
（２）水除去物の濃度とＦｅ２＋イオン濃度との相関
上記（１）と同様にして、上記［２］で製造した水除去物を表１に記載の濃度となるように調製した水溶液におけるＦｅ２＋イオン濃度を測定した。結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2007167012.tif 000003
【００６１】
表１によれば、いずれの濃度においても水除去物の質量あたりのＦｅ２＋イオン濃度が高いことが分かる。即ち、効率よくＦｅ２＋イオンが供給されることが分かる。
【００６２】
［４］酸化され難さの評価
（１）室内放置の場合
上記［２］で製造した水除去物を使用し、上記［３］と同様にして、水除去物の濃度が表２に記載の値となるように調製した実験例１−１〜１−４の水溶液を得た。これらの実験例の水溶液について上記［３］と同様にしてＦｅ２＋イオン濃度を測定し、その後、そのまま室内に放置し、表２に記載の時間毎に同様にしてＦｅ２＋イオン濃度を測定した。結果を表２に併記する。また、図１は、この結果をグラフ化したものである。
【００６３】
【表２】
2007167012.tif 000004
【００６４】
表２によれば、水除去物の濃度にかかわりなく、初期の濃度からの変動が小さく抑えられており、酸化され難いことが分かる。例えば、表２及び図１のように、実験例１−１では初期値に対して８２．３％以上、実験例１−２では初期値に対して８１．９％以上、実験例１−３では初期値に対して８０．７％以上、実験例１−４では初期値に対して８７．３％以上と、いずれにおいても初期のＦｅ２＋濃度に対して８０％以上のイオン濃度が長期に渡って保持されている。このように、長期に渡って酸化され難いことが分かる。
【００６５】
（２）加速試験の場合
上記［２］で製造した水除去物を使用し、上記［３］と同様にして得た実験例２［水除去物の濃度は１０ｇ／リットル（１．０質量％）である。］及び実験例３［水除去物の濃度は５ｇ／リットル（０．５質量％）である。］の各々の水溶液について、加速試験を行った。即ち、エアーポンプを用いて実験例２及び３の各々の水溶液（２００ミリリットル）に毎分０．６リットルの空気を送入してバブリングさせ、表３に記載の時間毎に上記［３］と同様にしてＦｅ２＋イオン濃度を測定した。結果を表３に併記する。また、図２は、この結果をグラフ化したものである。
【００６６】
【表３】
2007167012.tif 000005
【００６７】
表３及び図２によれば、加速試験においても濃度変動が小さく抑えられており、酸化され難いことが分かる。特に、濃度が１．０質量％の実験例２では、初期値に対して２４０時間（１０日間）経過後でも７７％のＦｅ２＋濃度が保持されており、酸化され難いことが分かる。
【００６８】
［５］紫外線照射による評価
上記［２］で製造した水除去物を使用し、上記［３］と同様にして実験例４［水除去物の濃度は６ｇ／リットル（０．６質量％）である。］の水溶液を得た。この実験例４の水溶液の調製直後のＦｅイオン濃度は、全Ｆｅイオン濃度が８２４ｍｇ／リットルであり、そのうちＦｅ２＋イオン濃度が５３４ｍｇ／リットルであった。その後、この実験例４の水溶液９０リットルに、波長２５３ｎｍの紫外線を７２×１０４μｗ・ｓ／ｃｍ２の照射量で１８時間照射した。照射後、Ｆｅイオン濃度を測定したところ、照射直後では、全Ｆｅイオン濃度が８２４ｍｇ／リットルであり、そのうちＦｅ２＋イオン濃度が８１０ｍｇ／リットルであった。その後、水溶液を暗所で２１日間保存し、再びＦｅイオン濃度を測定した。その結果、Ｆｅ２＋イオン濃度は調製直後と同程度にまで回復していた。
【００６９】
この結果から、紫外線照射によっても酸化されず、むしろＦｅ３＋イオンがＦｅ２＋イオンへと変換される反応が進んでいることが分かる。従って、従来の無機化合物を主成分とするＦｅ２＋イオン溶液と異なり、太陽光及び紫外線による酸化劣化の問題がなく、保存安定性に優れていることが分かる。
【００７０】
［６］質量分析による評価
上記［２］で製造された水除去物を使用し、上記［３］と同様にして実験例５［水除去物の濃度は１０ｇ／リットル（１．０質量％）である。］の水溶液を得た。この実験例５の水溶液の調製直後のＦｅイオン濃度は、全Ｆｅイオン濃度が４８６ｍｇ／リットルであり、そのうちＦｅ２＋イオン濃度が３３０ｍｇ／リットルであった。その後、この実験例５の水溶液をメタノールで１０倍量に希釈した。そして、この希釈液に含まれる物質についてエレクトロスプレーイオン化質量分析法（ＥＳＩＭＳ）により質量分析を行った。測定装置としてはＭｉｃｒｏｍａｓｓ社製、型式「Ｑ−ＴＯＦ」を使用し、イオン化法としてエレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ）を用いた。更に、イオン化モードは正イオンモード、キャピラリー電圧は３０００Ｖ、コーン電圧は２０Ｖ、脱溶媒温度は１２０℃の条件で測定した。図３は、この測定結果を示すチャートである。
【００７１】
また、比較試験として、クエン酸鉄（III）（和光純薬社製、ＦｅＣ６Ｈ５Ｏ７、全Ｆｅイオン濃度５８４ｍｇ／リットル、Ｆｅ２＋イオン濃度１４２ｍｇ／リットル）の同様な溶液、及び無水クエン酸（和光純薬社製、Ｃ６Ｈ８Ｏ７）の同様な溶液について、同様に測定した。この測定結果を図３のチャートに併記する。更に、この図３のチャートのうちの質量４３９のピークについて、Ａｒガスを衝突（衝突エネルギーは１２０ｅＶである。）させて質量分析を行ったところ、質量５５．９にピークを生じた。この結果から質量４３９にピークがみられる化合物には、Ｆｅが含有されることが分かる。図４は、この測定結果を示すチャートである。
【００７２】
図３及び図４によれば、無水クエン酸を用いたときのチャートから、実験例５のチャートにみられる質量２１５［（Ｃ６Ｈ８Ｏ７＋Ｎａ）＋］及び質量４０７「［２（Ｃ６Ｈ８Ｏ７）＋Ｎａ］＋」のピークは、クエン酸に由来するものであると推察される。また、質量４３９の再分析の結果から質量４３９にピークが現れる化合物にはＦｅが含有されることが分かる。このＦｅに相当する質量を減じるとクエン酸２個分の質量となり、質量４３９のピークは、Ｆｅイオンに対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが２個配位した二量体錯体によるものであると推察される。同様に、質量６３１のピークは、Ｆｅイオンに対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが３個配位した三量体錯体によるものであると推察され、質量８２３のピークはＦｅイオンに対してクエン酸及び／又はクエン酸イオンが４個配位した四量体錯体によるものであると推察される。更に、クエン酸鉄（III）を溶解した水溶液（全Ｆｅイオン濃度は５８４ｍｇ／リットル、Ｆｅ２＋イオンは濃度１４２ｍｇ／リットル）の場合は、質量４３９及び質量６３１のピークが小さく、相対的な含有量が少ないことが予測される。
【００７３】
以上の結果から、水除去物には、クエン酸鉄（III）水溶液に比べてより多くの二量体錯体及び三量体錯体が特異的に含有され、それにより、多量のＦｅ２＋イオンが生成し、且つこのＦｅ２＋イオンは酸化され難く、更には紫外線に対して安定であって、むしろＦｅ２＋イオンが増加するのではないかと推察される。
【００７４】
［７］鶏用飼料の評価
（１）鶏用飼料
市販の配合飼料、及びこの配合飼料と、上記［２］で製造した水除去物（鶏飼料用配合剤、鉄分の含有量は８．９質量％である。）とを、モルタルミキサーにより混合して製造した鶏用飼料について評価した。配合飼料としては、商品名「とり王１７」を用いた。この市販の配合飼料の飼料成分は、その表示票によると、粗蛋白質１７．０％、粗脂肪３．５％、粗繊維６．０％、粗灰分１４．０％、カルシウム２．７５％、リン０．５５％、ＭＥ／ｋｇ２８００ｋｃａｌであり、鉄分の含有量は飼料１００ｇ当たり１７ｍｇである。
【００７５】
評価は、水除去物を配合しない市販の配合飼料のみを１区（対照区）、この配合飼料１００質量部に対して水除去物を０．１質量部配合した２区、水除去物を０．５質量部配合した３区、及び水除去物を１．０質量部配合した４区の各々について行った（この水除去物の配合量は、水溶液を減圧加熱乾燥により乾燥させ、前記の方法により測定した水の含有量を２．５質量％以下とした固形分換算の値である。）。評価開始前の２週間を調査期間（各々の表では「開始前」と表記した。）とし、その後、２週間を１期として６期（８４日間になる。）を飼料給与の試験期間とした。
尚、評価には２９０日齢の白色レグホーン種雌５６羽（銘柄「マリア」）を用いた。
【００７６】
（２）評価項目
（Ａ）産卵成績
（ａ）ヘンディ産卵率
ヘンディ産卵率の評価結果は表４のとおりである。
【００７７】
【表４】
2007167012.tif 000006
【００７８】
表４によれば、ヘンディ産卵率は６期の平均値で、３区が９４．１％と最高値であり、１区を３．３％上回っている。また、４区は、水除去物の配合によるＦｅが配合飼料１００ｇ当たり８９ｍｇであり、市販の配合飼料に含有されている１００ｇ当たり１７ｍｇのＦｅとの合計でＦｅ含有量が１０６ｍｇとなる。一方、日本飼養標準によれば、産卵鶏の鉄要求量は飼料１００ｇ当たり５ｍｇとなっている。従って、４区では飼養標準の２１．２倍のＦｅが含有されていることになり、対照区である１区でも飼養標準の３．４倍のＦｅが含有されていることになる。このように、４区は鉄を大量摂取した場合の影響についても検討するため設定したものであるが、この４区の産卵率は９１．３％であり１区を０．５％上回っている。これは、飼養標準の２０倍程度の鉄を鶏に摂取させても、産卵には特に悪影響がないことを示唆するものである。
【００７９】
（ｂ）産卵日量
１日１羽当たりの産卵日量の評価結果は表５のとおりである。
【００８０】
【表５】
2007167012.tif 000007
【００８１】
表５によれば、産卵日量は４区が５７．０ｇで最高値であり、１区を１．４ｇ上回っている。これは４区の平均卵重が６期の平均値で６２．４ｇとなり、１区の６１．２ｇを１．２ｇ上回っていたことによるものである。この結果から、鉄の大量摂取によって、卵重が減少するといった傾向はみられないことが分かる。
【００８２】
（Ｂ）外部卵質調査
（ａ）破卵率
破卵率の評価結果は表６のとおりである。
【００８３】
【表６】
2007167012.tif 000008
【００８４】
表６によれば、１〜４区の破卵率は６期の平均値で、１区が３．０８％で最も高く、次いで２区の１．５１％、４区０．４０％、３区０．３７％の順となり、水除去物の配合量が多い３区及び４区で破卵率が特に大きく低下している。分散分析の結果、区間に５％水準で有意義があった。そこでＴｕｋｅｙの多重検定法によって平均値の有意差を検定したところ、１区と３区及び４区との間に有意差があった。これらの結果は、水除去物が配合された鶏用飼料の給与によって破卵率が低下することを裏付けるものである。
【００８５】
（ｂ）卵殻厚
卵殻厚の評価結果は表７のとおりである。
【００８６】
【表７】
2007167012.tif 000009
【００８７】
表７によれば、この卵殻厚についても、１区の０．３９９ｍｍに対して、水除去物が配合された鶏用飼料を給与した２〜４区では、１区を０．００５〜０．０１１ｍｍ（平均０．００７ｍｍ）上回った。
【００８８】
（ｃ）卵殻強度
卵殻強度の評価結果は表８のとおりである。
【００８９】
【表８】
2007167012.tif 000010
【００９０】
表８によれば、卵殻強度は、１区の３．１６ｋｇ／ｃｍ２に対して、２区は３．５０ｋｇ／ｃｍ２であり、１区との間に有意差があった。４区でも１区を０．２０ｋｇ／ｃｍ２上回った。３区では１区と差がなかった。この３区は評価の開始前において全区のうちで卵殻強度が最低値であり、これが結果に影響しているものと推察される。
【００９１】
（Ｃ）内部卵質調査
（ａ）卵白高
卵白高の評価結果は表９のとおりである。
【００９２】
【表９】
2007167012.tif 000011
【００９３】
表９によれば、卵白高は、１区が７．６９ｍｍで最低値であり、水除去物を含有する配合飼料を給与した２〜４区のすべてが１区を上回った。卵白高は、１区を１００とした比率で、２〜４区では１０１．３〜１０８．１％となり、水除去物の配合により１．３〜８．１％（平均４．０％）向上していることが分かる。そこで、１区と２〜４区とを比較して分散分析を行ったところ、１区と２〜４区とでは５％水準で有意差があった。これは、水除去物が配合された鶏用飼料の給与は卵白高の改善に有効であることを裏付けるものである。
【００９４】
（ｂ）ハウユニット
ハウユニットの評価結果は表１０のとおりである。
【００９５】
【表１０】
2007167012.tif 000012
【００９６】
表１０によれば、このハウユニットには、卵白高と同様の傾向がみられ、１区が８７．５で最低値であり、水除去物を含有する配合飼料を給与した２〜４区は、１区を０．８〜３．４(平均１．９％)上回った。分散分析の結果、１区と２〜４区との間に５％水準で有意差があった。これは、ハウユニットについても水除去物が配合された鶏用飼料の給与が有効であることを裏付けるものである。
【００９７】
（Ｄ）卵の鉄含有量
測定は給与開始４週間後（２期、１回目）、８週間後（４期、２回目）、１２週間後（６期、３回目）の３回実施し、毎回各区当たり１０個ずつを個体別に測定した。結果は表１１のとおりである。
【００９８】
【表１１】
2007167012.tif 000013
【００９９】
表１１によれば、１回目は１区が可食部１００ｇ当たり１．５４ｍｇで最低値であり、４区が１．６４ｍｇで最高値であった。１区を１００とした比率で４区は１０６．５となり、卵の鉄含有量は６．５％増加したことになる。
【０１００】
２回目は１区が１．４３ｍｇであったのに対して、２区は１．４９ｍｇ、３区は１．６８ｍｇ、４区は１．７３ｍｇであり、水除去物の配合量の多い区ほど鉄の含有量が増加する傾向にあった。１区を１００％とした比率では、２区は１０４．２％、３区は１１７．５％、４区は１２１．０％となり、水除去物を含有する鶏用飼料の給与によって、鉄含有量は４．２〜２１．０％（平均１４．２％）増加したことになる。統計的にも１区と３区及び４区との間には有意差があり、この水除去物が配合された鶏用飼料の給与は卵の鉄含有量の増加に有効であることが裏付けられた。
【０１０１】
また、１区の市販の配合飼料には１００ｇ当たり１７ｍｇの鉄が含有され、２区の水除去物が配合された鶏用飼料には１００ｇ当たり２５．９ｍｇの鉄が含有されており、１区の配合飼料を１００％とした比率で、２区は１５２％となる。同様に、３区は６１．５ｍｇで３６２％、４区は１０６．０ｍｇで６２４％となる。そこで、鶏用飼料に含有される鉄量と卵への移行量とを検討してみると、卵における鉄の含有量は、１区を１００とした比率で、２区が１０４．２％、３区が１１７．５％、４区が１２１．０％であり、含有される鉄量が１区の６倍以上である４区でも、増加率は約２０％であり、卵へ移行する効率は必ずしも十分ではないが、これは生体における鉄の吸収を規制する機構の作用によるものと推察される。更に、３回目も同様の傾向であった。この一連の評価結果から、鉄強化卵として商品化する場合は、市販の配合飼料に水除去物が０．５％以上配合された鶏用飼料とするのが好ましいと考えられる。
【０１０２】
（Ｅ）波動測定による卵の品質評価
測定は水除去物が配合された鶏用飼料の給与を開始してから８週間後に実施した。結果は表１２のとおりである。
【０１０３】
【表１２】
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【０１０４】
表１２によれば、測定した１０項目の平均値で、４区が＋６.４で最高値であり、次いで３区の＋５.９、２区の＋５.５の順となり、対照区である１区は＋５.０で最低値であった。即ち、水除去物の配合量が多い区ほど測定値は高くなり、４区において波動測定による品質評価としては、最高の評価となった。分散分析の結果、区間には０．５以下の高水準で有意差があった。そこで、平均値の間の有意差を検定したところ、１区と３区及び４区との間には有意差があった。これは、配合飼料に水除去物を０．５％以上配合した鶏用飼料を給与することにより、波動測定による卵の品質が有意に向上することを裏付けるものである。
【０１０５】
項目別に人の健康との関連を検討してみると、特に向上がみられない項目もあるが、低下する項目はまったくない。また、特に「貧血」の項目では１区が＋５であるのに対して、２〜４区は＋７〜＋９となり、１区を２〜４上回った。また、４区の場合、１区を１００％とした比率で１８０％となり、「貧血」という項目に対する品質は８０％向上したことになる。このように、水除去物が配合された鶏用飼料の給与により生産された卵は貧血の改善に有効であると推察される。
尚、表４〜１２におけるアルファベット小文字は、Ｔｕｋｅｙ−ＫｒａｍｅｒのＨＳＤ検定で、異なるアルファベット小文字が付されている数値間には有意差があることを意味する。
【０１０６】
尚、本発明では上記の実施例に限られず、目的、用途等によって本発明の範囲内において種々変更した実施例とすることができる。例えば、市販の配合飼料に鶏飼料用配合剤が配合された鶏用飼料を鶏に給与した場合、飼料に含まれる鉄分は卵の他、鶏の肝臓及び鶏糞等に移行する。特に、この鉄分が移行した鶏糞は、これを用いて有効な鉄分を多く含む肥料とすることができる。４区で６期８４日間飼料を給与したときについて、鶏糞への鉄分の移行量を推定してみると以下のようになる。
【０１０７】
飼料摂取量は、鶏１羽当たりの１日の摂取量を１０７．３ｇとすると、６期８４日間で計９０１３．２ｇとなる。また、増加する鉄分の累計量は、４区の飼料では１区に比べて１００ｇ当たり８９ｍｇの鉄分が増加するため、９０１３．２ｇでは９０１３．２×８９／１００＝８０２１．７５ｍｇとなる。一方、肝臓への移行による肝臓における鉄分の増加量は、４区の飼料を給与した鶏の肝臓に含有される鉄分から、１区（対照区）の飼料を給与した鶏の肝臓に含有される鉄分を減じて得られた１００ｇ当たりの値である２．１０ｍｇを、鶏の肝臓の平均重量である７０ｇ当たりに換算すると１．４７ｍｇとなる。また、卵への移行による卵における鉄分の増加量は、４区の飼料を給与した鶏の卵に含有される鉄分から、１区（対照区）の飼料を給与した鶏の卵に含有される鉄分を減じて得られた、卵の可食部１００ｇ当たりの値である０．３６０ｍｇを、卵１個の平均可食部重量である５７ｇ当たりに換算すると０．２０５ｍｇになり、１日に卵を１個生むとすると、６期８４日間で全鉄分増加量は０．２０５×８４＝１７．２２ｍｇになる。
【０１０８】
糞への鉄分の移行量、即ち、増加する鉄分の累計量から肝臓への移行量及び卵への移行量を減じた値は８０２１．７５−（１．４７＋１７．２２）＝８００３．０６ｍｇとなり、増加する鉄分の全量のうちの９９．７７％が糞に含有されて排出されることになる。
このように多くの鉄分が含有される鶏糞となり、この鶏糞は鉄分を含有する肥料として有用であることが推察される。
【０１０９】
更に、この鶏飼料用配合剤は、カルボキシル基及び／又はヒドロキシル基を備える有機酸粉末と、ＦｅＯ粉末とを含有するものとすることもできる。有機酸粉末としては前記（１）における有機酸の粉末を用いることができ、ＦｅＯ粉末としては前記（１）におけるＦｅＯの粉末を用いることができる。これらの有機酸及びＦｅＯについては前記（１）の記載をそのまま適用することができる。この鶏飼料用配合剤には実質的に水は含有されておらず（前記の方法により測定した場合、１０質量％以下、特に５質量％以下の水が含有されていてもよい。）、固形物であり、通常、粉末である。
【０１１０】
この固形物も鶏用飼料に配合し、これを鶏に給与することができる。鶏用飼料としては、前記（１）の場合と同様の鶏用飼料を特に限定されることなく用いることができる。固形物と鶏用飼料との質量割合も特に限定されないが、鶏用飼料を１００質量％とした場合に、固形物は０．０５〜１．５質量％、特に０．０５〜１．２質量％、更に０．０７〜１．０質量％であることが好ましい。このような質量割合であれば、卵等における鉄分の含有量が十分に増加し、破卵率の低下等の作用、効果が奏される。
固形物の配合方法も特に限定されず、前記［２］と同様にして配合することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】水除去物を溶解した水溶液を静置した時間とＦｅ２＋イオン濃度との相関を表すグラフである。
【図２】水除去物を溶解した水溶液に対して酸化のための加速試験をした際の経過時間とＦｅ２＋イオン濃度との相関を表すグラフである。
【図３】質量分析によるチャートであり、このうち上段が水除去物を溶解した水溶液であり、中段がクエン酸鉄（３価）であり、下段が無水クエン酸である。
【図４】図３の上段の水除去物の水溶液のチャートにおける質量４３９のピークについて、更にＡｒガスを衝突させ、その後、測定したチャートである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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