(57)【要約】【課題】著しく優れたグリップ性を有すると共に、成形時の離型が良好で変形がない故に自動生産が可能であること及び使用する熱可塑性樹脂の硬度を比較的広範囲に採れることからより簡便かつ安価に製造され得るグリップ材用樹脂組成物を提供する。【解決手段】（ａ）ショアー硬度 ＨＤＡ（ＪＩＳＫ７２１５  Ａタイプ）が３〜９５であり、かつポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー及びメタロセン触媒で合成されたポリエチレンより成る群から選ばれる熱可塑性樹脂 １００重量部、（ｂ）粘度（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３）が１〜３，０００ｃＳｔであるシリコーンオイル０．１〜２０重量部、及び（ｃ）石油樹脂及び／又は水添石油樹脂 １〜５０重量部を含むことを特徴とするグリップ材用樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ショアー硬度 ＨＤＡ（ＪＩＳＫ７２１５  Ａタイプ）が３〜９５であり、かつポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー及びメタロセン触媒で合成されたポリエチレンより成る群から選ばれる熱可塑性樹脂 １００重量部、
（ｂ）粘度（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３）が１〜３，０００ｃＳｔであるシリコーンオイル０．１〜２０重量部、及び
（ｃ）石油樹脂及び／又は水添石油樹脂 １〜５０重量部
を含むことを特徴とするグリップ材用樹脂組成物。
【請求項２】
筆記具グリップ材用の請求項１記載のグリップ材用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項２記載のグリップ材用樹脂組成物を使用した筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリップ材用樹脂組成物に関し、好ましくは筆記具を把持する部分に取り付けられるグリップ材に使用される樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペンやシャープペンシル等の筆記具の滑り止め構造として、硬質合成樹脂製の主軸の外周を滑り止め用の軟質材で一体的に被覆装着する構造（特許文献1）、又はグリップ部分にのみ筒状や種々の形状の滑り止め用軟質材を挿着した構造が知られていた。このような筆記具は、円筒状の弾性部材を予め別部材として形成し、これを軸筒の周囲に嵌め込むことによって作られていた。
【０００３】
近年、筆記具にグリップ材を装着する方法として、軸筒を成形型で成形した後、型割の前に成形型の一部のみを取り替えて、軸筒周囲に新たに生じた空間にグリップ材を射出成形する二色成形法、あるいは予め金型を用いて射出成形により形成した軸筒を別の金型内に配置してグリップ材を射出成形により形成するインサート成形と呼ばれる方法が一般的になってきている。
【０００４】
しかし、これら従来の筆記具のグリップ材は、耐油性や耐薬品性を改善するため、例えば、使用時に人の汗やハンドクリーム、機械油等が付着することで膨れたり、劣化することを防ぐために比較的硬い弾性部材が用いられていた。従って、使用時に、一般に硬く感じられたり、滑り易くてグリップ性が悪く、書き手が快適に文字や図等を描けないと言う問題があった。
【０００５】
このような耐油性や耐薬品性を改善するために、グリップ材として、動的架橋を施した弾性体が採用されてきている。しかし、該材料は軟らかくてグリップ性が良いが、成形時に離型性が悪く、変形したり自動取り出しができない等、生産性に問題があった。
【０００６】
ボールペンのグリップ材として、ショアー硬度Ｈｓ（ＪＩＳＡ）が３０〜９０である、熱可塑性エラストマー、ニトリルゴム、天然ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴムを使用することが開示されている(特許文献2)。該グリップ材のグリップ性は十分でなく、加えてショアー硬度Ｈｓが３０以下ではややべとつく感触が出て、ショアー硬度９０以上ではソフトな感触に欠ける面が出る。また、耐油性、耐薬品性に乏しいという欠点を有していた。
【０００７】
【特許文献１】実公平６−３８７１０号公報
【特許文献２】特許第２６８１７５０号公報（特開平７−２９０８７６号公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、著しく優れたグリップ性を有すると共に、成形時の離型が良好で変形がない故に自動生産が可能であること及び使用する熱可塑性樹脂の硬度を比較的広範囲に採れることからより簡便かつ安価に製造され得るグリップ材用樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく種々の検討を重ねた。その結果、下記の熱可塑性樹脂（ａ）、シリコーンオイル（ｂ）並びに石油樹脂及び／又は水添石油樹脂（ｃ）を所定量で含めれば、著しく優れたグリップ性を有するグリップ材用樹脂組成物を簡便かつ安価に製造し得ることを見出した。該グリップ材用樹脂組成物は、好ましくは筆記具に使用されて、従来の筆記具用グリップ材が有していた種々の問題を解決することができた。
【００１０】
即ち、本発明は、
（１）（ａ）ショアー硬度 ＨＤＡ（ＪＩＳＫ７２１５  Ａタイプ）が３〜９５であり、かつポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー及びメタロセン触媒で合成されたポリエチレンより成る群から選ばれる熱可塑性樹脂 １００重量部、
（ｂ）粘度（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３）が１〜３，０００ｃＳｔであるシリコーンオイル０．１〜２０重量部、及び
（ｃ）石油樹脂及び／又は水添石油樹脂 １〜５０重量部
を含むことを特徴とするグリップ材用樹脂組成物である。
【００１１】
好ましい態様として、
（２）筆記具グリップ材用の上記（１）記載のグリップ材用樹脂組成物、
（３）（ｂ）が０．２〜１０重量部である上記（１）又は（２）記載のグリップ材用樹脂組成物、
（４）（ｂ）が０．２〜５重量部である上記（１）又は（２）記載のグリップ材用樹脂組成物、
（５）（ｃ）が３〜３０重量部である上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載のグリップ材用樹脂組成物、
（６）（ｃ）が５〜２０重量部である上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載のグリップ材用樹脂組成物、
（７）（ｂ）の粘度が１０〜２，０００ｃＳｔである上記（１）〜（６）のいずれか一つに記載のグリップ材用樹脂組成物、
（８）上記（１）〜（７）のいずれか一つに記載のグリップ材用樹脂組成物を使用した筆記具
を挙げることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、著しく優れたグリップ性を有すると共に、成形時の離型が良好で変形がない故に自動生産が可能であること及び使用する熱可塑性樹脂の硬度を比較的広範囲に採れることからより簡便かつ安価に製造され得るグリップ材用樹脂組成物を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のグリップ材用樹脂組成物の各成分は下記の通りである。
【００１４】
（ａ）熱可塑性樹脂
本発明で使用する熱可塑性樹脂は、ショアー硬度ＨＤＡ（ＪＩＳ Ｋ７２１５  Ａタイプ）が３〜９５である。３未満の低硬度のものを使用すると、成形ができないという問題がある。また、９５を超える高硬度のものを使用し成形すると、グリップ材にソフトな触感を付与できない。
【００１５】
該熱可塑性樹脂としては、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、メタロセン触媒で合成されたポリエチレンが挙げられる。該熱可塑性樹脂として市販品を使用することができ、例えば、大日本インキ工業株式会社製パンデックス（商標）、東レ・デュポン株式会社製ハイトレル（商標）、日本ポリケム株式会社製カーネル（商標）、ダウケミカル社製エンゲージ（商標）等が挙げられる。
【００１６】
（ｂ）シリコーンオイル
本発明で使用するシリコーンオイルの粘度（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３）は、上限が３，０００ｃＳｔ、好ましくは２，０００ｃＳｔ、より好ましくは１００ｃＳｔ、さらに好ましくは５０ｃＳｔであり、下限が１ｃＳｔ、好ましくは１０ｃＳｔ、より好ましくは２０ｃＳｔである。上記上限を超えては、成形品のグリップ感が減少する。上記下限未満では、シリコーンオイルの揮発性が大きいために、使用時に経時的にシリコーンオイルが揮発して手に移行し、それにより滑性が高くなってグリップ性が悪くなる。また、溶融混練時にシリコーンオイルが揮発し、本発明の所定の配合量が得られないことがある。
【００１７】
該シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、あるいは他の有機基を含む変性シリコーンオイルなどを用いることができる。成形品の表面滑性の改善により効果があることから、ストレートシリコーンオイルが好ましく使用される。
【００１８】
成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、上限が２０重量部、好ましくは１０重量部、より好ましくは５重量部であり、下限が０．１重量部、好ましくは０．２重量部、より好ましくは０．３重量部である。上記上限を超えては、ブリードアウトが顕著になるばかりで、特に更なる改善は少なく、上記下限未満では、離型性が得られない。
【００１９】
（ｃ）石油樹脂及び／又は水添石油樹脂
石油樹脂は、石油精製工業、石油化学工業の各種工程で得られる樹脂状物又は、それらの工程、特にナフサの分解工程にて得られる不飽和炭化水素を原料として共重合して得られる樹脂のことを指し称する。例えば、Ｃ５留分を主原料とする芳香族系石油樹脂、それらの共重合系石油樹脂、及び、脂環族系石油樹脂等を挙げることができる。該石油樹脂として、好ましくは脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂及び脂環族系石油樹脂、並びにテルペン系樹脂が挙げられる。
【００２０】
水添石油樹脂としては、好ましくは上記の各石油樹脂を水素化したものが挙げられる。本発明で使用する水添石油樹脂は、完全水素添加されたものが好ましい。部分的に水素添加されたものは、熱安定性と耐候性の点で劣る傾向にある。水添石油樹脂は、慣用の方法で製造される上記の石油樹脂を慣用の方法によって水素化することにより得られる。とりわけ耐熱性が要求される成形品においては、水添石油樹脂が好ましい。より好ましくは水素化脂肪族系石油樹脂が用いられ、その中でもシクロペンタジエン系化合物を共重合して水素添加したものが特に好ましい。
【００２１】
成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、上限が５０重量部、好ましくは３０重量部、より好ましくは２０重量部であり、下限が１重量部、好ましくは３重量部、より好ましくは５重量部である。上記上限を超えると、得られる組成物において水添石油樹脂の粘着付与剤としての特徴が顕著になり、かつ耐薬品性・耐油性が低下する。上記下限未満では、グリップ性が得られない。
【００２２】
本発明のグリップ材用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、安定剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、発泡剤、顔料等の各種添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００２３】
本発明のグリップ材用樹脂組成物は、上記成分（ａ）〜（ｃ）及び任意成分を、任意の順序で又は同時に溶融混練することにより製造することができる。溶融混練の方法に特に制限はなく、公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー等を使用し得る。二軸押出機を用いる場合には、例えば、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、混練温度１８０〜２４０℃で溶融混練を行うことが好ましい。
【００２４】
このようにして製造された本発明のグリップ材用樹脂組成物は、従来から公知の方法、例えば、二色成形、インサート成形等により好ましくは筆記具、例えば、ボールペン、シャープペンシル、万年筆、筆、筆ペン、サインペン等のグリップ部に所定の形状で成形されることができる。また、グリップ材として別途成形した後、上記の筆記具に取り付けて使用することもできる。
【００２５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２６】
(実施例)
実施例及び比較例においては、下記の物質を使用した。
【００２７】
（ａ）熱可塑性樹脂
（ａ−１０）Ｔ−８１８０（商標）：大日本インキ工業株式会社製熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、ショアー硬度 ７３Ａ
（ａ−１１）ハイトレル  ３５４８Ｗ（商標）：東レ・デュポン株式会社製熱可塑性ポリエステル系エラストマー、ショアー硬度 ８７Ａ
（ａ−１２）カーネル  ＫＦ３６０（商標）：日本ポリケム株式会社製メタロセン触媒系ポリエチレン系樹脂、ショアー硬度 ８５Ａ
（ａ−１３）エンゲージ  ＥＧ８４００（商標）：ダウケミカル株式会社製メタロセン触媒系ポリエチレン系樹脂、ショアー硬度 ６５Ａ
【００２８】
上記の各熱可塑性樹脂のショアー硬度（ＨＤＡ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１５ Ａタイプに準拠し、試験片は６．３ｍｍ圧プレスシートを用い、１５秒後の値を測定した。
【００２９】
（ｂ）：シリコーンオイル
（ｂ−１）シリコーンオイル ２０ＣＳ 東レ・ダウ・コーニング株式会社製シリコーンＳＨ２００（商標、ジメチルポリシロキサン、粘度２０ｃＳｔ）
（ｂ−２）シリコーンオイル １００ＣＳ 東レ・ダウ・コーニング株式会社製シリコーンＳＨ２００（商標、ジメチルポリシロキサン、粘度１００ｃＳｔ）
（ｂ−３）シリコーンオイル １０００ＣＳ 東レ・ダウ・コーニング株式会社製シリコーンＳＨ２００（商標、ジメチルポリシロキサン、粘度１，０００ｃＳｔ）
（ｂ−４）シリコーンオイル ５０００ＣＳ 東レ・ダウ・コーニング株式会社製シリコーンＳＨ２００（商標、ジメチルポリシロキサン、粘度５，０００ｃＳｔ）
【００３０】
（ｃ）：水添石油樹脂
アイマーブ Ｐ−１４０（商標）、出光石油化学株式会社製、Ｃ５−芳香族系共重合水素添加樹脂
【００３１】
実施例及び比較例で行った各種試験及び評価は、以下のようにして実施した。
【００３２】
（１）グリップ性
外径１１．０mm、内径８．５ｍｍ、長さ４０ｍｍの円筒状の成形品を外径８．５ｍｍの木製の無垢棒に装着し、被験者１０人でグリップ性を評価した。
◎：１０人全員がグリップ性が高いと判断した。
○：８人がグリップ性が高いと判断した。
× ：グリップ性が高いと判断したものが７人以下であった。
【００３３】
（２）成形性
上記グリップ材の成形時における成形性を評価した。
◎：１サイクル２０秒以内で自動成形ができた。
○：１サイクル４０秒以内で自動成形ができた。
× ：自動成形ができなかった。
【００３４】
(実施例１〜６及び比較例１〜４)
表１及び２に示す各樹脂組成物を、二軸押出機を使用して混練温度２２０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練してペレットを作成した。上記の各種試験におけるグリップ材の作成には該ペレットを使用した。各評価は、このようにして得たグリップ材について実施した。結果を表１及び２に示す。
【００３５】
【表１】
2007231280.tif 000002
【００３６】
【表２】
2007231280.tif 000003
【００３７】
実施例１〜４は、本発明のグリップ材用樹脂組成物であり、（ａ）熱可塑性樹脂として種々のショアー硬度を有する熱可塑性樹脂を使用したものである。いずれも良好なグリップ性と成形性を有していた。実施例５及び６は、（ｂ）シリコールオイル及び（ｃ）石油樹脂を本発明の範囲内で増加したものである。いずれもグリップ性及び成形性は良好であった。
【００３８】
一方、比較例１は、実施例１の（ｂ）シリコールオイルを本発明の範囲を超える粘度を有するシリコールオイルに代えたものである。比較例２は、比較例１の（ｃ）石油樹脂を本発明の範囲内で増加したものである。比較例３は、実施例２の（ｂ）シリコールオイルを本発明の範囲を超える粘度を有するシリコールオイルに代えたものである。比較例４は、比較例３の（ｃ）石油樹脂を本発明の範囲内で増加したものである。上記の比較例１〜４は、いずれもグリップ性が著しく悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明のグリップ材用樹脂組成物は、好ましくは、筆記具、例えば、ボールペン、シャープペンシル、万年筆、筆、筆ペン、サインペン等のグリップ；工具、例えば、ドライバー、千枚通し、キリ、ドリル、スケール（巻き尺）等のグリップ；運動用具、例えば、スキーストック、釣り竿、タモ、テニスラケット、野球バット、ゴルフクラブ等のグリップ；乗物、例えば、自転車、オートバイ、自動車等のハンドル；日用品、例えば、歯ブラシ、剃刀、鞄等のグリップ；電気器具、例えば、スイッチ、コントロール装置等のグリップ；家具の取っ手、手摺り等に使用される。