(57)【要約】【課題】インク吸収性が良好でかつ高い塗膜強度を有するインクジェット記録媒体及びこれを得るための塗工液を提供する。【解決手段】ポリビニルアルコール部とポリビニルピロリドン部とからなる共重合体であって、ポリビニルアルコール部の重合度が７００以上２０００以下であり、かつ共重合体中のポリビニルピロリドン部の比率が１重量％以上５０重量％以下であるポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコールを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工液を用いてインクジェット記録媒体を調製する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール部とポリビニルピロリドン部とからなる共重合体であって、ポリビニルアルコール部の重合度が７００以上２０００以下であり、かつ共重合体中のポリビニルピロリドン部の比率が１重量％以上５０重量％以下であるポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコールを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工液。
【請求項２】
前記ポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコールが、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得られたものであることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェット記録媒体用塗工液。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体用塗工液による塗工層を設けてなるインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体用塗工液及びこれを用いてなるインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録媒体においてインク吸収性を向上させ、にじみや画像の汚れを防止するためには多孔質顔料が用いられていた。
【０００３】
しかし、プリンターの技術発展による高速化等により、単純に多孔質顔料を塗布しただけの記録媒体ではインク吸収性が不足し、にじみや画像の汚れの問題に対応しきれなくなっている。この問題を解決するために、インク受容性塗工層の塗工量を増やした記録媒体、インク吸収性の高い顔料を使用した記録媒体、接着剤の配合比を減らした記録媒体等が提案されているが、これらの記録媒体は塗膜強度が低下する傾向にある。これに対し、インク吸収性等の印刷特性と塗膜強度を両立させる試みもなされているが、未だ満足のいく性能を有するものは得られていない（特許文献１，２）。
【０００４】
そこで上記のような問題を解決した、高いインク吸収性を有し、かつ高い塗膜強度を有するインクジェット記録媒体が強く望まれている。
【特許文献１】特開平１１−３２１０６９号公報
【特許文献２】特開２００５−２７１４４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、インク吸収性が良好で、かつ高い塗膜強度を有するインクジェット記録媒体、及びこれを得るための塗工液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のインクジェット記録媒体用塗工液は、上記の課題を解決するために、ポリビニルアルコール部とポリビニルピロリドン部とからなる共重合体であって、ポリビニルアルコール部の重合度が７００以上２０００以下であり、かつポリビニルピロリドン部の共重合体中の比率が１重量％以上５０重量％以下であるポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコールを含有してなるものとする。
【０００７】
上記塗工液において、ポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得ることが可能である。
【０００８】
本発明のインクジェット記録媒体は、上記インクジェット記録媒体用塗工液による塗工層を設けてなるものとする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、インク吸収性が良好でかつ非常に高い塗膜強度を有するインクジェット記録媒体が得られる。従って、プリンターの高性能化にも対応し、高品質のプリント物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いるポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＰ変性ＰＶＡ」と表記する場合もある）とは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）にビニルピロリドン（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、以下、「ＮＶＰ」と表記する場合もある）がグラフト重合した共重合体である。
【００１１】
ポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコール中のポリビニルアルコール部の重合度は７００〜２０００とする。また、ポリビニルピロリドン部の比率は固形分比で１重量％以上５０重量％以下とする。ポリビニルアルコール部の重合度及びポリビニルピロリドンの比率がこれらの要件を満たすとき、インク吸収性、塗膜強度共に顕著に優れたものとなる。なお、ＰＶＡのけん化度は特に限定されないが、好ましくは７８〜９９モル％である。
【００１２】
上記ポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、適当な開始剤を用いて重合する製造方法により得ることができる。
【００１３】
開始剤としてはラジカル重合に通常用いられる過酸化水素又は有機過酸化物を用いることができる。有機過酸化物の例としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。
【００１４】
反応方法及び反応条件は一般的なラジカル重合の例に従って選択すればよい。
【００１５】
本発明の塗工液には、上記ポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコールの他に、シリカ、アルミナ、タルク、カオリンクレー、炭酸カルシウム、雲母等の無機フィラー、ポリアクリル酸メチル、ポリスチレン系、ポリアクリロニトリル系等の有機フィラー、チタン系やクロム系の無機顔料や有機顔料、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、インク定着剤等の公知の添加剤を必要に応じて含有させることができる。
【００１６】
塗工液中のポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコールの含有量は特に限定されるものではないが、通常は１．０〜１０重量％（固形分換算）程度である。また、塗工液の塗布量も特に限定されるものではないが、通常は１．００〜１００ｇ／ｍ２（固形分換算）程度である。
【００１７】
本発明のインクジェット記録媒体は、上記ポリビニルピロリドン変性ポリビニルアルコールを含有してなる塗工液を、紙又は樹脂フィルム等の基材に塗布し、乾燥させることにより得られるものである。塗布及び乾燥方法としては公知の種々の方法が利用できる。
【実施例】
【００１８】
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００１９】
１．バインダー及び塗工液の調製
［バインダー（１）］
純水７００ｇにポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１７）２４０ｇを溶解させ、次いでＮＶＰ６０ｇを添加、混合し、窒素パージにより脱酸素を行った。続いて、反応系を２５℃に温度調節した。これに１重量％硫酸銅１５ｍｇ、２８重量％アンモニア水１．５ｇ及び３０重量％過酸化水素水９ｇを添加し、重合を開始させた。温度を８０±２℃に維持し、残存ＮＶＰ濃度が０．５％以下になったことを確認した後、３０重量％過酸化水素水４ｇを添加し、残存ＮＶＰ処理工程を開始した。アンモニア水によりｐＨ４．５〜６．５に保持しながら合計２１０分間重合させ、ＰＶＰ変性ＰＶＡの水溶液を得た。重合物は、１３Ｃ−ＮＭＲ測定により、ポリビニルアルコール主鎖の水酸基及びエステル基が結合する炭素にグラフトすることによって生成した四級炭素のピークを化学シフト５３ｐｐｍ及び５８ｐｐｍ付近に確認することにより、ポリビニルアルコールにポリビニルピロリドンがグラフトしたものであることが確認された。この水溶液をバインダー（１）の水溶液とする。
【００２０】
［バインダー（２）］
ポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１７）を１５０ｇ、ＮＶＰの添加量を１５０ｇに変更した以外はバインダー（１）の調製方法と同様にして、ＰＶＰ変性ＰＶＡであるバインダー（２）の水溶液を得た。
【００２１】
［バインダー（３）］
ポリビニルアルコールを（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１０に変更した以外はバインダー（１）の調製方法と同様にして、ＰＶＰ変性ＰＶＡであるバインダー（３）の水溶液を得た。
【００２２】
［バインダー（４）］
ポリビニルアルコールを（株）クラレ製、ＰＶＡ−４１７に変更した以外はバインダー（２）の調製方法と同様にして、ＰＶＰ変性ＰＶＡであるバインダー（４）の水溶液を得た。
【００２３】
［バインダー（５）］
純水７００ｇにポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１７）３００ｇを溶解して、バインダー（５）の水溶液を得た。
【００２４】
［バインダー（６）］
純水７００ｇにポリビニルアルコール（（株）クラレ製、ＰＶＡ−１１７）２４０ｇ、ポリビニルピロリドン（第一工業製薬（株）製、ＰＶＰ  Ｋ−３０）６０ｇを溶解して、バインダー（６）の水溶液を得た。
【００２５】
［塗工液］
微粒シリカ（（株）トクヤマ製、ファインシールＸ−３７Ｂ）１００重量部に対し、上記により調製したバインダー（１）〜（６）をそれぞれ３０重量部、及びインク定着剤としてのジアリルジメチルアンモニウムクロリド（第一工業製薬（株）製、シャロールＤＣ９０２Ｐ）１０重量部を配合した組成物に水を加えて固形分濃度が１５重量％となるよう調整し、塗工液を得た。
【００２６】
２．インクジェット記録媒体の製造及び評価
坪量５０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度２０秒の市販上質紙を基材とし、その表面に上記塗工液を塗布して塗工層を形成した。具体的には、塗工液を乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるようワイヤーバーで塗工し、乾燥させて、インクジェット記録紙を作成した。
【００２７】
上記で得られたインクジェット記録紙に市販のインクジェットプリンターＰＭ−７７０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いて、シアン、マゼンダ、イエロー、ブラックのベタパターンを印字し、以下に示す評価を行った。結果を表１に示す。
【００２８】
［にじみ］
インクジェット記録画像のレッドとグリーンのフルベタが接する境界に生じたにじみの程度により、以下の通り判定した。
【００２９】
Ａ：にじみが全く生じない
Ｂ：にじみがわずかに生ずるが実用上問題ない
Ｃ：にじみが生じ実用上問題あり
Ｄ：にじみの生じが著しく、特性が不良。
【００３０】
［印字ムラ］
インクジェット記録画像のベタ部分に生じたインクのムラの程度により、以下の通り判定した。
【００３１】
Ａ：インクのムラを生じない
Ｂ：インクのムラがわずかに生ずるが実用上問題ない
Ｃ：インクのムラが生じ実用上問題あり
Ｄ：インクのムラの生じが著しく、特性が不良。
【００３２】
［耐水性］
インクジェット記録画像のシアン、マゼンダ、イエロー、ブラックのベタパターンを印字し、印刷物を１分間水に浸漬した後、風乾させ、印字部のにじみを目視にて以下の通り評価した。
【００３３】
Ａ：にじみが全く生じない
Ｂ：にじみがわずかに生ずるが実用上問題ない
Ｃ：にじみが生じ実用上問題あり
Ｄ：にじみの生じが著しく、特性が不良。
【００３４】
［塗膜強度］
インクジェット記録画像のベタ部分にセロテープ（登録商標）を接着した後、直ちにテープを剥がした場合の記録媒体表面の状態を目視で以下の通り判定した。
【００３５】
Ａ：塗膜表面がほとんど剥がれなかった
Ｂ：塗膜表面がわずかに剥がれた
Ｃ：塗膜表面が部分的に剥がれた
Ｄ：塗膜表面が完全に剥がれた。
【００３６】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明のインクジェット記録媒体用塗工液により得られるインクジェット記録媒体は、各種印刷用に用いられ、高性能プリンターにおいても好適に使用できる。