(57)【要約】【課題】  温度依存性が小さく、機械的特性及び耐摩耗性に優れた電子写真装置用ポリウレタン部材を提供する。【解決手段】  ポリオール、ポリイソシアネート、及びジアミノ化合物を少なくとも含むポリウレタン組成物を硬化・成形してなる注型タイプのポリウレタン部材からなり、前記ジアミノ化合物が、融点が８０℃以下の化合物であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール、ポリイソシアネート、及びジアミノ化合物を少なくとも含むポリウレタン組成物を硬化・成形してなる注型タイプのポリウレタン部材からなり、前記ジアミノ化合物が、融点が８０℃以下の化合物であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ジアミノ化合物は、分子構造に塩素原子を含まないが芳香環を有し、且つ２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタンを同一の硬化・成形条件で用いた場合と比較して、反応速度が遅いことを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン部材が、ｔａｎδのピーク強度が０．７以下で、且つ（ｔａｎδのピーク強度）／（ｔａｎδの５０℃での強度）が１０以下であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリオールがポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項５】
請求項４に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン組成物が架橋剤として前記ジアミノ化合物の他に短鎖ジオールを含み、前記ジアミノ化合物と前記短鎖ジオールとの総モル数に対する前記ジアミノ化合物のモル比が０．０５以上であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン組成物が架橋剤としてさらにトリオールを含むことを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項７】
請求項４〜６の何れかに記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）が、分子量が１０００〜３０００であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかに記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン組成物全体のモルに対する前記ジアミノ化合物のモル比が０．０２以下になるように配合されていることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項９】
請求項１〜８の何れかに記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン部材が、ｔａｎδ（１０Ｈｚ）のピーク温度が５℃以下であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れかに記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン部材の１０℃及び５０℃の反発弾性をそれぞれＲｂT10及びＲｂT50としたとき、下記式で表される△Ｒｂ（％）が、４０以下であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【数１】
2007065646.tif 000005
【請求項１１】
請求項１〜１０の何れかに記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン部材が、硬度がＪＩＳ  Ａで７０〜９５°であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項１２】
請求項１〜１１の何れかに記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン部材の引裂き強度が５５ＫＮ／ｍ以上であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【請求項１３】
請求項１〜１２の何れかの電子写真装置用ポリウレタン部材をブレード部材として用いることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法のクリーニング部、現像部、帯電部、転写部、給紙部などに用いられる電子写真装置用ポリウレタン部材に関し、特に、電子写真法において、感光体や転写ベルトなどトナー像が形成され且つその後当該トナー像を被転写材に転写するトナー像担持体上のトナーを除去するクリーニングブレード部材、現像部に用いられる現像部材、及び感光体を帯電させる帯電部材等に好適に用いることができる電子写真装置用ポリウレタン部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に電子写真プロセスでは、電子写真感光体に対して、少なくとも帯電、露光、現像、転写およびクリーニングの各プロセスが実行される。かかる電子写真プロセスでは、トナー像が形成され且つその後当該トナー像を転写材に転写するトナー像担持体上のトナーを除去するクリーニング部材、現像部に用いられる現像部材、及び感光体を帯電させる帯電部材などにポリウレタンが使用される。ポリウレタンは、耐摩耗性が良好で、補強剤などを添加しなくても十分な機械的強度を有し、非汚染性であるからである。しかしながら、ポリウレタンの物性には温度依存性があることが知られている。温度依存性は特に反発弾性に現れ、特に、ポリウレタンでクリーニングブレードとした場合のクリーニング上の問題となっている。
【０００３】
ここで、ポリウレタンからなるクリーニングブレードとしては、５０℃における引張強度が１２ＭＰａ以上、ｔａｎδのピーク温度が１５℃以下、硬度が８０°以下の硬化体とすることにより、低温環境下におけるクリーニング性を損なうことなく、高温環境下におけるエッジ部の欠けの発生が有効に防止され、広い温度域で良好なクリーニング性を発揮することができることを目的とするクリーニングブレードが開発されている（特許文献１参照）。従来、この特許文献１のように、温度依存性を改良するために、ｔａｎδのピーク温度やその強度が規定されてきた。しかしながら、ｔａｎδのピーク温度とその強度を制御しただけでは、高温多湿環境（ＨＨ環境）下では耐摩耗性が悪い場合があった。
【０００４】
また、ポリイソシアネートと、ポリオールと、ジアミノ化合物（２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン）とを含有するポリウレタン組成物を硬化反応させることで高温時の耐摩耗性や耐欠け性を向上させることを目的としたクリーニングブレードがある（特許文献２参照）。しかしながら、このクリーニングブレードに用いられるジアミノ化合物（２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン）は、反応速度が速いため、シートが成形できないという問題があった。
【０００５】
そのため、温度依存性が小さく、機械的特性に優れ、且つ高温時での耐摩耗性に満足が得られるブレードが望まれている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２６５１９０号公報
【特許文献２】特許第３６６６３３１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような事情に鑑み、温度依存性が小さく、機械的特性及び耐摩耗性に優れた電子写真装置用ポリウレタン部材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決する本発明の第１の態様は、ポリオール、ポリイソシアネート、及びジアミノ化合物を少なくとも含むポリウレタン組成物を硬化・成形してなる注型タイプのポリウレタン部材からなり、前記ジアミノ化合物が、融点が８０℃以下の化合物であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【０００９】
本発明の第２の態様は、第１の態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ジアミノ化合物は、分子構造に塩素原子を含まないが芳香環を有し、且つ２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタンを同一の硬化・成形条件で用いた場合と比較して、反応速度が遅いことを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００１０】
本発明の第３の態様は、第１又は第２の態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン部材が、ｔａｎδのピーク強度が０．７以下で、且つ（ｔａｎδのピーク強度／ｔａｎδの５０℃での強度）が１０以下であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００１１】
本発明の第４の態様は、第１〜３の何れかの態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリオールがポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００１２】
本発明の第５の態様は、第４の態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、ポリウレタン組成物が架橋剤として前記ジアミノ化合物の他に短鎖ジオールを含み、前記ジアミノ化合物と前記短鎖ジオール全体に対する前記ジアミノ化合物のモル比が０．０５以上であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００１３】
本発明の第６の態様は、第１〜５の何れかの態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン組成物が架橋剤としてさらにトリオールを含むことを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００１４】
本発明の第７の態様は、第４〜６の何れかの態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）が、分子量が１０００〜３０００であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００１５】
本発明の第８の態様は、第１〜７の何れかの態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン組成物全体のモルに対する前記ジアミノ化合物のモル比が０．０２以下になるように配合されていることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００１６】
本発明の第９の態様は、第１〜８の何れかの態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン部材が、ｔａｎδ（１０Ｈｚ）のピーク温度が５℃以下であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００１７】
本発明の第１０の態様は、第１〜９の何れかの態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン部材の１０℃及び５０℃の反発弾性をそれぞれＲｂT10及びＲｂT50としたとき、下記式で表される△Ｒｂ（％）が、４０以下であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００１８】
【数１】
2007065646.tif 000002
【００１９】
本発明の第１１の態様は、第１〜１０の何れかの態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン部材が、硬度がＪＩＳ  Ａで７０〜９５°であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００２０】
本発明の第１２の態様は、第１〜１１の何れかの態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材において、前記ポリウレタン部材の引裂き強度が５５ＫＮ／ｍ以上であることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００２１】
本発明の第１３の態様は、第１〜１２の何れかの態様に記載の電子写真装置用ポリウレタン部材をブレード部材として用いることを特徴とする電子写真装置用ポリウレタン部材にある。
【００２２】
本発明は、ポリオール、ポリイソシアネート、ジアミノ化合物を少なくとも含むポリウレタン組成物を硬化・成形してなるポリウレタン部材からなり、融点が８０℃以下のジアミノ化合物を用いることにより、温度依存性が小さく、機械的特性及び耐摩耗性に優れた電子写真装置用ポリウレタン部材を実現したものである。
【００２３】
本発明にかかるジアミノ化合物は、融点が８０℃以下である。反応時にジアミノ化合物の温度を融点以上に上げる必要があり、その温度が８０℃以上の場合は極端にポットライフが短くなるからである。ポットライフが短くなると、成形が行えなくなったり、寸法精度が悪化してしまう。なお、ここでいう「ポットライフ」とは、粘度が比較的低く、流動性を保持した状態の時間のことである。
【００２４】
さらに、ジアミノ化合物は、分子構造に塩素原子を含まないが芳香環を有し、且つジアミノ化合物である２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタンを同一の硬化・成形条件で用いた場合と比較して、反応速度が遅いものが好ましい。このようなジアミノ化合物は、塩素原子を含まないために立体障害がほとんどなく、芳香環を有するために、これを用いて硬化させたポリウレタンは機械的強度の優れたものになる。  また、従来、ｔａｎδのピーク強度は、温度依存性に対するパラメータとして使用されてきたが、ｔａｎδのピーク強度は、耐摩耗性に関するパラメータとしても使用できることが確認できた。本発明の電子写真装置用ポリウレタン部材は、温度依存性及び耐摩耗性の改善のために、ｔａｎδのピーク強度が０．７以下となるようにポリウレタン部材を配合したものである。すなわち、本発明の電子写真装置用ポリウレタン部材は、ジアミノ化合物を配合することにより、より容易にｔａｎδのピーク強度を０．７以下とし、耐摩耗性を向上させることができる。
【００２５】
本発明にかかるポリウレタン部材は、ｔａｎδのピーク強度が０．７以下で、且つ（ｔａｎδのピーク強度）／（ｔａｎδの５０℃での強度）が１０以下であることが好ましい。ｔａｎδのピーク強度を０．７以下とすることで、分子構造が剛直となり、耐摩耗性が向上する。また、（ｔａｎδのピーク強度）／（ｔａｎδの５０℃での強度）を１０以下とすることで、本発明にかかるポリウレタン部材を用いたクリーニングブレードは、ブレード使用温度域で良好な耐摩耗性及びクリーニング性を示すものになる。本発明にかかるポリウレタン部材は、ｔａｎδのピーク強度が０．７以下で、且つ（ｔａｎδのピーク強度）／（ｔａｎδの５０℃での強度）を１０以下とすることで、温度変化に対して影響をうけることなく、より耐摩耗性及びクリーニング性が向上する。なお、本発明のポリウレタン部材は、ポリオール、ポリイソシアネート、ジアミノ化合物の配合の割合を、適宜調整することで、ｔａｎδのピーク強度が０．７以下で、且つ（ｔａｎδのピーク強度）／（ｔａｎδの５０℃での強度）が１０以下となる。
【００２６】
また、本発明にかかるポリウレタン部材は、ｔａｎδ（１０Ｈｚ）のピーク温度が５℃以下であることが好ましい。ｔａｎδ（１０Ｈｚ）のピーク温度が５℃より大きいと低温低湿環境でゴム性を失ってしまい、非常に欠け易くなる。
【００２７】
本発明にかかるポリウレタン部材は、好ましくは硬度がＪＩＳ  Ａで７０〜９５°である。この範囲の硬度であれば、十分なクリーニング性が得られるためである。
【００２８】
本発明にかかるポリウレタン部材の引裂き強度は５５ＫＮ／ｍ以上であるのが好ましい。引裂強度が５５ｋＮ／ｍ未満であると、耐摩耗性が悪くなるからである。
【００２９】
また、本発明にかかるポリウレタン部材の３００％モジュラスは８ＭＰａ以上であることが好ましい。上記範囲未満であると耐摩耗性が悪くなる傾向があり、例えばクリーニングブレードとして用いた場合少ない通紙枚数でエッジが欠けたり、摩耗等による画像不良が起こるためである。
【００３０】
また、本発明にかかるポリウレタン部材は、５０℃での反発弾性ＲｂT50（％）と１０℃での反発弾性ＲｂT10（％）との差である△Ｒｂ（％）が、４０以下であるのが好ましい。反発弾性の温度依存性が低いことで、低温域での反発弾性がある程度確保されると共に高温域での反発弾性の上昇を抑えて、エッジの欠け等を減少させることができるからである。
【００３１】
本発明にかかるポリウレタン部材は、ポリオール、ポリイソシアネートに、ジアミノ化合物を配合することにより、容易に上述した特性を満たすものとすることができる。
【００３２】
ジアミノ化合物は、リキッドタイプまたはソリッドタイプのものがあるが、リキッドタイプが好ましい。ジアミノ化合物は、例えばジアミノジフェニルメタン系、フェニレンジアミン系が挙げられ、具体的には、４，４′−メチレンジアニリン（ＤＤＭ）、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、２，４−トルエンジアミン（２，４−ＴＤＡ）、２，６−トルエンジアミン（２，６−ＴＤＡ）、メチレンビス（２−エチル−６−メチルアミン）、１，４−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノベンゼン、４，４−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミンジフェニルメタン、１，４−ビス（２−アミノフェニル）チオメタン、ジエチルトルエンジアミン、トリメチレンビス（４−アミノベンゾエート）、ポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエート等を挙げることができる。
【００３３】
上述したジアミノ化合物は、ポリウレタンの架橋剤として用いられ、ポリウレタン組成物全体のモルに対するジアミノ化合物のモル比が０．０２以下になるように配合されることが好ましい。
【００３４】
ポリオールは特に限定されないが、ジオールと二塩基酸との脱水縮合で得られるポリエステルポリオール、ジオールとアルキルカーボネートの反応により得られるポリカーボネートポリオール、カプロラクトン系のポリオール、ポリエーテルポリオール等を挙げることができ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）が好ましい。ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）からなるポリウレタン組成物にジアミノ化合物を配合することにより、電子写真装置用ポリウレタン部材は、比較的硬度が高くなり、例えば、ブレードとして用いた場合には、メクレ等が発生し難く高耐久性となるからである。ここでいう「メクレ」とは、ブレードの先端がめくれることである。なお、ポリオールは機械的特性を損なわない範囲で併用してもよい。
【００３５】
また、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）は、分子量が１０００〜３０００のものを用いるのが好ましく、さらに好ましくは１０００〜２０００である。この範囲を外れると、所定の特性を有する電子写真装置用ポリウレタン部材を得ることができないためである。
【００３６】
なお、ポリオールの配合割合は、ポリウレタン中に６０〜８０重量％であるのが好ましい。
【００３７】
ポリオールと反応させるポリイソシアネートは、分子構造が比較的剛直でないものであることが好ましく、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）及び３，３−ジメチルフェニル−４，４−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）などを挙げることができる。ポリイソシアネートの配合割合は、ポリウレタン１００重量部に対して２５〜７０重量部であることが好ましい。２５重量部未満では引張強さが不十分になる場合があるからであり、７０重量部より多いと永久伸びが大きくなりすぎる。
【００３８】
本発明では、架橋剤としてジアミノ化合物（２官能）を用いるが、さらに短鎖ジオール（２官能）やトリオール（３官能）を併用してもよい。
【００３９】
ポリオールとして、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）を用いる場合は、架橋剤としてジアミノ化合物の他に、短鎖ジオールを含むのが好ましい。反応性の調整を行うことができ、環境特性に優れたポリウレタン部材となるからである。ここで短鎖ジオールは特に限定されないが、例えば、プロパンジオール（ＰＤ）、ブタンジオール（ＢＤ）等が挙げられる。このとき、２官能架橋剤全体に対するジアミノ化合物のモル比が０．０５以上であるのが好ましく、特に、０．０５〜０．５であるのが好ましい。ジアミノ化合物の配合量をこの範囲に規定することで、より耐摩耗性に優れたポリウレタンとなる。
【００４０】
なお、ポリオールとしてポリカプロラクトン（ＰＣＬ）を用いる場合は、短鎖ジオールを含有しない方が好ましい。短鎖ジオールを配合すると、機械的特性は向上するが、温度依存性が高くなり、環境特性が低下するからである。
【００４１】
また、トリオールも特に限定されないが、分子量が１２０〜４０００のトリオールが好ましく、さらに好ましくは１２０〜１０００のトリオールである。具体的には、トリメチロールエタン（ＴＭＥ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）等の短鎖トリオール等を挙げることができる。なお、トリオールはクリープや応力緩和などの特性を改良するために添加されるものである。この架橋剤の配合割合（モル比）は特に限定されない。なお、ポリウレタン部材の機械的特性を損なわない範囲で、ジオールとトリオールは併用してもよく、勿論、ジオールもトリオールもそれぞれ二種以上混合して用いてもよい。
【００４２】
また、α値は０．７〜１．０であることが好ましい。α値とは、下記式で表される値である。α値が、１．０より大きいと架橋剤の水酸基やジアミノ基である官能基が残存するため当接する感光体等が汚染してしまい、０．７未満では架橋密度が少なすぎて強度が不充分となったり、残存イソシアネートの失活に時間がかかり感光体汚染する場合がある。
【００４３】
【数２】
2007065646.tif 000003
【００４４】
上述したポリエステルポリオール及び架橋剤に、ポリイソシアネートを配合し、反応させることによりポリウレタンを製造する。反応はプレポリマー法やワンショット法など、ポリウレタンの一般的な製造方法を用いることができる。プレポリマー法は強度、耐摩耗性にすぐれるポリウレタンが得られるため本発明には好適であるが、製法により制限されるものではない。
【００４５】
上述した構成からなるポリウレタン部材を用いることで、本発明の電子写真装置用ポリウレタン部材は、機械的特性を維持した上で、反発弾性及び硬度の温度依存性が著しく小さいものとなり、低温から高温に亘って安定した性能を発揮できるクリーニングブレード等に好適に用いることができる。
【発明の効果】
【００４６】
以上説明したように、本発明によると、温度依存性が小さく、機械的特性及び耐摩耗性に優れた電子写真装置用ポリウレタン部材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４８】
（実施例１）
分子量１０００のポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）６０重量部、及び架橋剤としてブタンジオール（ＢＤ）／トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）／３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）とをα値が０．９５で、２官能架橋剤中のジアミノ化合物のモル比が０．１０で、且つ架橋剤中のトリオールのモル比が０．１０となるように配合し反応させてポリウレタンとし、テストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００４９】
（実施例２）
分子量１０００のポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）の代わりに分子量１４００のポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）を用い、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を５５重量部とし、α値が０．９５で、２官能架橋剤中のジアミノ化合物のモル比が０．１０で、且つ架橋剤中のトリオールのモル比が０．１０となるように配合した以外は実施例１と同様にしてテストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００５０】
（実施例３）
分子量１６５０のポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）を用い、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）５５重量部、及び架橋剤としてブタンジオール（ＢＤ）／トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）／３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）とをα値が０．９５で、２官能架橋剤中のジアミノ化合物のモル比が０．０５で、且つ架橋剤中のトリオールのモル比が０．３０となるように配合し反応させてポリウレタンとし、テストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００５１】
（実施例４）
分子量２０００のポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）を用い、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４４重量部、及び架橋剤としてブタンジオール（ＢＤ）／トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）／３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）とをα値が０．９５で、２官能架橋剤中のジアミノ化合物のモル比が０．１５で、且つ架橋剤中のトリオールのモル比が０．２０となるように配合し反応させてポリウレタンとし、テストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００５２】
（実施例５）
分子量２０００のカプロラクトン（ＰＣＬ）１００重量部と、３，３−ジメチルフェニル−４，４−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）３５重量部、及び架橋剤として３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンを用い、α値が０．９５となるように配合し、反応させてテストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００５３】
（実施例６）
１，９−ノナンジオールとアジピン酸とから得た分子量２０００の１，９−ＮＤ  アジペート１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）５０重量部、架橋剤としてプロパンジオール（ＰＤ）／トリメチロールエタン（ＴＭＥ）／３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）とをα値が０．９５で、２官能架橋剤中のジアミノ化合物のモル比が０．０５で、且つ架橋剤中のトリオールのモル比が０．１０となるように配合し、反応させてポリウレタンとし、テストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００５４】
（比較例１）
分子量２０００のカプロラクトン（ＰＣＬ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４０重量部、及び架橋剤としてブタンジオール（ＢＤ）／トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とをα値が０．９５で、且つ架橋剤中のトリオールのモル比が０．３０となるように配合し、反応させてポリウレタンとし、テストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００５５】
（比較例２）
１，９−ノナンジオールとアジピン酸とから得た分子量２０００の１，９−ＮＤ  アジペート１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）５０重量部、架橋剤としてプロパンジオール（ＰＤ）／トリメチロールエタン（ＴＭＥ）とをα値が０．９５で、且つ架橋剤中のトリオールのモル比が０．４０となるように配合し、反応させてポリウレタンとし、テストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００５６】
（比較例３）
３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）を用いずに、ジオール中のジアミノ化合物のモル比が０．３０となるようにした以外は実施例３と同様にしてテストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００５７】
（比較例４）
分子量２０００のポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）を用い、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４０重量部、及び架橋剤としてブタンジオール（ＢＤ）／トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とをα値が０．９５で、且つ架橋剤中のトリオールのモル比が０．６０となるように配合し反応させてポリウレタンとし、テストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００５８】
（比較例５）
分子量２０００のカプロラクトン（ＰＣＬ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４０重量部、及び架橋剤としてブタンジオール（ＢＤ）／トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）／２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＴＣＤＡＭ）とをα値が０．９５で、２官能架橋剤中のジアミノ化合物のモル比が０．０５で、且つ架橋剤中のトリオールのモル比が０．１０となるように配合し、反応させてポリウレタンとし、テストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００５９】
（比較例６）
分子量２０００のカプロラクトン（ＰＣＬ）１００重量部と、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４０重量部、及び架橋剤としてブタンジオール（ＢＤ）／トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）／メチレンビス（２−エチル−６−メチルアニリン）（イハラケミカル工業株式会社製：キュアハード−ＭＥＤ）とをα値が０．９５で、２官能架橋剤中のジアミノ化合物のモル比が０．１０で、且つ架橋剤中のトリオールのモル比が０．１０となるように配合し、反応させてポリウレタンとし、テストサンプル及びクリーニングブレードを製造した。
【００６０】
（試験例１）
各実施例及び各比較例のテストサンプルについて、２５℃でのゴム硬度（Ｈｓ）をＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠して、３００％伸張時の引張強さ（３００％Ｍｏｄｕｌｕｓ）をＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、引張強度及び破断時の伸びをＪＩＳ  Ｋ６２５１に準じて、引裂き強度をＪＩＳ  Ｋ６２５２に準拠して、ヤング率をＪＩＳ  Ｋ６２５４で２５％伸長により、１００％永久伸びをＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠して、２５℃での反発弾性（Ｒｂ）をＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠したリュプケ式反発弾性試験装置により測定した。また、実施例１、２、５、６、及び比較例１、２のｔａｎδをセイコーインスツル社製熱分析装置ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＭＳ粘弾性スペクトロメータで１０Ｈｚにて測定し、ピーク温度及びピーク強度を求めた。結果を図１及び表１に示す。さらに、反発弾性（Ｒｂ）については１０℃〜５０℃でも測定し、温度依存性についても評価した。結果を併せて表１に示す。
【００６１】
（試験例２）
各実施例及び各比較例のクリーニングブレードを実機（富士ゼロックス社製：Ｄｏｃｕ  Ｃｅｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ  ４００）に取り付け、クリーニングブレードを当接させた感光体を、ＬＬ環境（１０℃×３５％）及びＨＨ環境（３０℃×８５％）の各環境下で、線速１２５ｍｍ／ｓｅｃにて空回し、連続運転を６０分間行った。その後、ＨＨ環境下のクリーニングブレードのエッジの摩耗状態をレーザー顕微鏡により観察・測定し、摩耗断面積の平均値が０〜１０μｍ2の場合を○、１１〜２０μｍ2の場合を△、２１μｍ2以上の場合を×として評価した。また、聴覚によりナキの有無を判断し、ナキが発生しなかった場合を○、発生した場合を×として評価した。ＬＬ環境下については、感光体のクリーニング性の評価を行い、クリーニングが良好にできたものを○、クリーニングができなかったものを×とした。測定条件を以下に、結果を表１に示す。
【００６２】
＜測定条件＞
レーザー顕微鏡測定条件‥‥測定機：キーエンス  ＶＫ−９５００、倍率：５０倍、
測定モード：カラー超深度、
光学ズーム：１．０倍、測定ピッチ：０．１０μｍ、
測定箇所：クリーニングブレード１本内５点
（両端から２０ｍｍ及び８０ｍｍの地点並びに中央）
【００６３】
（試験例３）
ＶＡＲ型レオメータ（ジャスコインターナショナル株式会社）の金型温度：１５０℃とし、ポリオール及びイソシアネート及び架橋剤（使用するジアミノ化合物の融点以上で一度溶融したもの）を所定量配合しレオメータで粘度上昇の確認をおこなった。このとき２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタンを用いた場合の粘度上昇速度を１として、各ジアミノ化合物の反応速度を確認した。結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
2007065646.tif 000004
【００６５】
（結果のまとめ）
融点が８０℃以下（４℃又は０．５℃）のジアミノ化合物を配合した実施例１〜６のテストサンプルは、成形性に優れ、硬度は７４〜８４°であり、また、いずれも引張強度等の機械的特性に優れ、反発弾性の温度依存性が小さく、低温から高温に亘って安定した性能を発揮できるものであった。
【００６６】
実施例１、２、５及び６のテストサンプルは、ｔａｎδのピーク強度は０．７以下で、（ｔａｎδのピーク強度）／（５０℃でのｔａｎδの強度）が１０以下になり、機械的特性に優れていた。
【００６７】
また、実施例１〜６のクリーニングブレードは、実機での鳴きがなく、耐摩耗性に優れ、ＬＬクリーニング性に優れていた。これにより、本発明のクリーニングブレードは、実機で用いるのに優れていることがわかった。
【００６８】
これに対し、比較例１〜４のように、ジアミノ化合物を用いなかったテストサンプルは、反発弾性の温度依存性が高かったり（比較例１）、反発弾性が低かったり（比較例２及び３）、硬度及び引裂強度が低かったり（比較例４）と十分な機械特性が得られなかった。比較例１及び比較例２のテストサンプルのｔａｎδのピーク強度及びピーク温度を測定したころ、ｔａｎδのピーク強度が０．７以下にならなかったり（比較例１）、ピーク温度が５℃以下にはならなかったりした（比較例２）。また、比較例のポリウレタン部材をクリーニングブレードに用いた場合には、鳴きが発生したり（比較例１）、ＬＬクリーニング特性が悪かったり（比較例２）、耐摩耗性が悪かったり（比較例３）、硬度が低いためにメクレが発生したり（比較例４）と、実機で用いるのには向いていないことがわかった。
【００６９】
また、比較例５及び比較例６のように、融点が８０℃以上で、塩素を分子構造に有し、且つ２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン以上の反応速度のジアミノ化合物を用いたところ、反応速度が速すぎてシートを成形することができなかった。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】各実施例及び各比較例のｔａｎδの強度を示す図である。
【図１】
2007065646.tif 000006