(57)【要約】良好な生産性、最適なろう付け性、および金属支持構造物にろう付けされた後、特に良好な構造的完全性と耐酸化性を示す、金属ホイルあるいは金属シートより製造された新規ハニカムセル状構造物を有する被削性タービンシール。ＭＣｒＡｌＹ（ＭはＮｉ、Ｆｅ、Ｃｏあるいはこれらの組み合わせ）ホイル金属およびシート金属が、上記構造の形成に特に適する。
2004522889.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の隣接する半六角形の波形金属ストリップを含むハニカム構造物であって、
該ストリップの各々は、平坦な頂部で連結された互い違いの平坦な傾斜辺を有し、
該隣接するストリップは、隣接する平坦な頂部同士が溶接により接合され、ほぼ六角形のセルを形成し、
該傾斜辺は同じ長さで、該頂部は該傾斜辺より長く、これにより該隣接するストリップの対向平坦頂部間のセル幅ｗは、対向傾斜辺の平面間の距離ｂに対して、１．１５：１．０より大きなｂ：ｗの比を有するハニカム構造物。
【請求項２】
前記ｂ：ｗの比は１．２〜２．０：１．０である請求項１に記載のハニカム構造物。
【請求項３】
前記ｂ：ｗの比は１．３〜１．６：１．０である請求項１に記載のハニカム構造物。
【請求項４】
前記半六角形の波形ストリップは、６〜３０重量％のＣｒ、２〜７重量％のＡｌ、０．００５〜０．６重量％のＹ、０．６重量％以下のＺｒ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｔｉから選ばれる少なくとも一つの元素と、０〜０．３重量％のＣ、少なくとも６重量％のＦｅ、および不純物を除く残部はＦｅあるいはＮｉあるいはこれらの組み合わせで本質的に構成されるホイル金属あるいはシート金属合金である請求項１に記載のハニカム構造物。
【請求項５】
金属バックプレートと、金属バックプレートに縁で起立せしめて取り付けられたハニカム構造物とを含むガスタービン用の被削性シールであって、
該ハニカム構造物は、６〜３０重量％のＣｒ、２〜７重量％のＡｌ、０．００５〜０．６重量％のＹ、０．６重量％以下のＺｒ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｉ、ＭｎおよびＴｉから選ばれる少なくとも一つの元素と、０〜０．３重量％のＣと、少なくとも６重量％のＦｅ、および不純物を除く残部はＦｅあるいはＮｉあるいはこれらの組み合わせで本質的に構成される金属ホイルあるいはシート金属を含む被削性シール。
【請求項６】
前記金属バックプレートは、金属バッキングシートリング、シート金属リング部あるいは鋳造バッキング部材形状のニッケル系合金であり、
前記ハニカムの製造に用いられる前記金属ホイルあるいは前記シート金属は、０．１００ｍｍから０．４００ｍｍの厚みを有する請求項５に記載の被削性シール。
【請求項７】
前記ハニカム構造物は、複数の隣接する半六角形の波形の金属ホイルあるいはシート金属ストリップを含み、
該ストリップの各々は、平坦な頂部で連結された互い違いの平坦な傾斜辺を有し、
該隣接するストリップは、隣接する平坦な頂部同士が溶接により接合され、ほぼ六角形のセルを形成し、
該傾斜辺は同じ長さで、該頂部は該傾斜辺より長く、これにより該隣接するストリップの対向平坦頂部間のセル幅ｗは、対向傾斜辺の平面間の距離ｂに対して、１．１５：１．０より大きなｂ：ｗの比を有する請求項６に記載の被削性シール。
【請求項８】
前記ｂ：ｗの比は１．２〜２．０：１．０である請求項７に記載の被削性シール。
【請求項９】
前記ｂ：ｗの比は１．３〜１．６：１．０である請求項７に記載の被削性シール。
【請求項１０】
前記ハニカム構造物は、前記金属バックプレートにろう付けにより取り付けられる請求項７に記載の被削性シール。
【請求項１１】
６〜３０重量％のＣｒ、２〜７重量％のＡｌ、０．００５〜０．６重量％のＹ、０．６重量％以下のＺｒ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｉ、ＭｎおよびＴｉから選ばれる少なくとも一つの元素と、０〜０．３重量％のＣ、少なくとも６重量％のＦｅ、および不純物を除く残部はＦｅあるいはＮｉあるいはこれらの組み合わせで本質的に構成されるホイル金属あるいはシート金属合金の複数の波形ストリップを、該ストリップの各々が平坦な頂部で連結された互い違いの平坦な傾斜辺を有するよう形成し、
該ストリップを、隣接する平坦頂部にて隣接し、該隣接する平坦頂部で該ストリップを溶接して、該傾斜辺は同じ長さで、該頂部は該傾斜辺より長く、これにより該隣接するストリップの対向平坦頂部間のセル幅ｗは、対向傾斜辺の平面間の距離ｂに対して、１．１５：１．０より大きなｂ：ｗの比を有するようなほぼ六角形のセルを形成し、
その六角形構造物を、ニッケル系バックプレートに縁で起立せしめてろう付けするガスタービン用被削性シールの製造方法。
【請求項１２】
前記ｂ：ｗの比は１．２〜２．０：１．０である請求項１１に記載のガスタービン用被削性シールの製造方法。。
【請求項１３】
前記ｂ：ｗの比は１．３〜１．６：１．０である請求項１１に記載のガスタービン用被削性シールの製造方法。。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被削性ガスタービンシール、特に高温の酸化および／または浸炭ガス雰囲気中における作動に適したセル状金属構造を有する新規タービンシールに関する。
【背景技術】
【０００２】
薄いシート金属または金属ホイルからなるセル状構造物は、高い剛性／重量比、高い機械的エネルギー吸収能および音響減衰特性を有するとともに、軽量であることから、宇宙空間および航空宇宙用、特にジェットエンジンでの利用に適している。  セル状構造物は、低密度であるため、容易に研削することができる。この特性を利用して、ジェットエンジン、また動力発生用静止ガスタービンにおいて、静止側板と回転ブレードとの間隙を減少し、ガスタービンサイクル効率を向上させている。
【０００３】
被削性シールとして用いられるセル状構造物は、回転ブレードの先端あるいはナイフエッジが、ブレードや被削性セル状構造を有する構造物に損傷を与えることなく切り込めるよう、充分柔らかくなければならないとともに、高温下で生じる静的および高周波振動負荷、摩耗、周期的熱ストレス、周期的酸化および／または浸炭作用に耐えられるよう、充分強くなければならない。さらに、シールは熱衝撃や低周波疲労負荷を受けてもひび割れてはならない。つまり、ガスパスシールとして用いられるセル状構造物には、耐高温ガス腐食性が必要であり、また、多周期かつ長期に亘って機械的および熱的負荷に耐え得るよう、優れた構造的完全性および長期にわたる寸法安定性が必要となる。
【０００４】
従来の被削性セル状ガスパスシールは、オーステナイトステンレス鋼とニッケル系合金との高合金化から製造され、リボン状のシートあるいはホイルを波形にし、波形にしたシートどうしを、隣り合う波形リボンの接する壁が二重壁、すなわち節点を形成するよう溶接して形成された正六角形のセルを有している。
【０００５】
１９７５年２月１８日発行の米国特許第３，８６７，０６１は、タービンのロータブレード用の従来のハニカム側板を例示しており、ハニカムセル壁はニッケル系耐熱合金からなり、ハニカムストリップがバックアップリングにろう付けまたは抵抗溶接されている（特許文献１参照）。
【０００６】
１９７７年１２月２０日発行の米国特許第４０６３，７４２は、ガスタービン用の従来の被削性流体シールの別の実施形態を示しており、従来のハニカム装置で作られた従来のハニカムよりなり、一組の平坦な傾斜辺と、それと同じ長さの平坦な頂部をもち、端部が起立した（“ｓｏｅ”）隣接する三辺半六角形ストリップが、頂部で互いに抵抗溶接されている（特許文献２参照。）。
【０００７】
ハニカム構造物は通常、構造物を積層することにより製造され、波形にする前に細長く切られたリボンの幅によって規定される高さの三次元体となる。構造物の長さは二重壁あるいは節点面に平行で、幅は積層方向で表される。上記セル状体は対向するシートにろう付けされ、サンドイッチスキンを形成するか、あるいは、リングあるいはリング部のバックプレートにろう付けされてシールを形成する。セル状体の接触面は、端部が起立した（“ｓｏｅ”）面となる。上記ろう付けは、セル状構造体を対向シートあるいはバックプレートに接合するだけではなく、セル状構造自体の剛性を強化する。これは、ろう付け合金が液状で、毛管作用により節点の二枚の隣接する壁により形成された間隙で上昇し、該節点の壁の隣接面をぬらし、ろう付け溶加材の再固化後、固いセル状構造を形成することによる。節点の壁間でろう材が上昇することを“ウイッキング（芯吸作用）”と称する。この芯吸作用は、ろう付けセル状構造物が、高温下で熱負荷と機械負荷に対抗し得る良好な機械的性質を有するために必須である。
【０００８】
タービンエンジンシール部あるいはリングは、最も一般的にはろう付け溶加材ホイル、テープあるいはろう付け紛を、端部が起立した（“ｓｏｅ”）セル状構造物の隣接面とバックプレート面とではさんで、これらを一緒にろう付けして形成される。構造強度を向上させるためには、液状のろう付け金属が節点の奥まで行きわたらなければならない。ロータブレードチップあるいはナイフエッジが摺接する露出面は、機械的負荷、磨耗、温度の最も過酷な組み合わせが生じる面でもあり、優れた構造的完全性が要求される。もしろう付け中に芯吸作用が不十分であると、二つの問題が発生する。すなわち、ひとつは、セル状構造の剛性不足とそれに伴う形状安定性の低下であり、これにより作動中のシール体の早期故障を招く。もうひとつは、液状のろう付け溶加材の大部分がバックプレート表面に残留し、節点までろう付け金属が上昇する場合に比べ、バックプレート材料とセル状ホイル合金構造に大幅に拡散浸透することである。この結果、少なくともバックプレートとホイル金属合金との境界付近で化学的、機械的特性が著しく変化する。
【０００９】
高温下では耐酸化性や耐浸炭性が要求されるので、タービンシールの製造には良好な耐高温ガス腐食性を有するシート状あるいはホイル状金属を用いなければならない。金属の耐酸化性や耐浸炭性は、金属をさらなる攻撃から守る表面酸化層を形成することで得られる。従来の被削性セル状シールで用いられるニッケル系合金や高合金化オーステナイトステンレス鋼では、クロミア（Ｃｒ2Ｏ3）あるいはＣｒ2Ｏ3／ＮｉＯ混合酸化物が形成されることで、金属が攻撃から守られる。James L.SmialekとGerald H.MeierとがJohn Wiley & Sons,Inc.(1987)のChester T.Sims et al.(eds,)によるSuperalloys IIで述べているように、タービンエンジンでみられる非常な高温、あるいは高速で流れる燃焼ガス雰囲気中では、この種の保護は、Ｃｒ2Ｏ3が更に酸化して揮発性のＣｒＯ3になるため不安定である。同じ本の中で、同じ著者が、Ａｌ濃度が高く、クロム（Ｃｒ）を大量に含有し、イットリウム（Ｙ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、セリウム（Ｃｅ）、ハフニウム（Ｈｆ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ランタン（Ｌａ）といった希土類金属を添加して得られた金属、すなわち、Ｘを希土類金属とし、ＭをＮｉ，ＦｅあるいはＣｏあるいはこれらの組み合わせから選択される主合金材料とする、いわゆるＭＣｒＡｌＸ合金上にアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を形成することにより、より良好な保護が得られると述べている。主たる希土類添加物としてイットリウムを選択すると、得られる合金はＭＣｒＡｌＹ合金と称される。
【００１０】
ＭＣｒＡｌＹ合金は、１９９２年５月２６日発行の米国特許第５，１１６，６９０においてW.J.Brindley et al.により示されている（特許文献３参照。）。他の米国特許、例えば、１９７７年７月５日発行のR.J.Hechtの米国特許第４，０３４，１４２や、１９８５年３月５日発行のA.R.Nichollsの米国特許第４，５０３，１２２は、高温ガスの攻撃に対し優れた自己保護性を有する類似のＭＣｒＡｌＹ合金を示している（特許文献４、５参照。）。上記特許はすべて上塗りとしてのＭＣｒＡｌＹ合金を示しているが、溶接セル状構造を構成するためのホイル状の構造材料を示していない。
【００１１】
ＭＣｒＡｌＹ合金は、硬質で、延ばすことが困難であるため、シート状あるいはホイル状とすることは困難である。これはアルミニウム濃度が高いためであり、通常２−６重量％であり、６−７％が加工性を維持出来る上限である。もしシート状あるいはホイル状で得られても、ＭＣｒＡｌＹ材料を上記のような波形にしたり、セル状にしたりすることは困難である。特に、もし添加したイットリウムの一部あるいは全部がイットリア（Ｙ2Ｏ3）として存在し、および／または合金マトリックスアルミニウムの一部がマトリックスアルミナとして存在していると、波形リボン形状にするのは困難である。これらの合金の成形性が不十分であると、ろう付けに適した形状のセル状構造物が得られない。なぜなら、波形成形によっては鋭いコーナーは得られず、比較的大きい曲げ半径の丸いコーナーが得られるのみである。このことは、ＭＣｒＡｌＹホイル金属あるいはシート金属が厚い場合特に言える。高温で使用する際、ＭＣｒＡｌＹシートあるいはホイルの剥離酸化を避けるため、ホイル厚さはその最小値より大でなければならない。保護アルミナスケールの直線的成長、あるいは高温、酸化雰囲気中におけるスケールの破砕と自動的再建との繰り返しにより、ホイルあるいはシート合金のアルミニウム濃度は消費され、臨界値以下になると、剥離あるいは破壊的酸化が生じる。この現象について、W.QuadakkersとK.Bongartsとが、Werkstoffe und Korrosion 45,232-241(1994)において述べている。また、彼らは剥離酸化の開始を遅らせるために、ＭＣｒＡｌＹ合金の初期Ａｌ濃度を高くすること、および厚いホイルあるいはシートを使用することを提案している。しかしながら、これらの方法はいずれもセル状構造に成形する際の成形性や、バッキングシート金属リング、シート金属リング部あるいは鋳造バッキング部材にろう付けする際のろう付け性を低下させる。
【００１２】
たとえ良好な幾何学特性を有したセル状に成形されたとしても、ＭＣｒＡｌＹ材料はＡｌおよびＹあるいはＹ2Ｏ3を多量に含有しているため、ろう付けが困難である。アルミニウムは酸素に対し親和力が高いため、ＭＣｒＡｌＹ金属表面に安定して固く付着したアルミナスケールが形成されやすく、その結果、被削性タービンエンジンシールとして用いられるセル状構造物の構造的剛性を得るために必要とされるぬれ性や、ろう付け芯吸作用が減少する。同様に、イットリウムは酸素に対し非常に強い親和力があり、ろう付け流れストッパとしても作用する非常に安定したイットリア（Ｙ2Ｏ3）を形成する。そのため、通常、６−３０重量％のＣｒと２−７重量％のＡｌと０．００５−０．６重量％のＹおよびＺｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｅｒ、Ｙｂ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍから選ばれる他の反応性元素、残部はＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏの少なくとも一種を含有するＭＣｒＡｌＹ合金のろう付けは非常に困難であり、被削性シールシステムのセル状構造で用いるのは困難である。
【００１３】
H.Bodeは“Metal-Supported Automotive Catalytic Converters",H.Bode(ed),workstoff Informationsgesellschaft mbH, Frankfurt(1997),p.17-31において、自動車の触媒用支持構造物として高温下で用いられるＭＣｒＡｌＹホイル合金よりなるセル状構造物を示している（非特許文献１参照。）。セル状構造物は、平坦あるいは微小波形のホイルの層と、正弦波状の波形のホイルの層とを、交互に積層して形成される。正弦波状の波形のホイルは、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｙ合金を用いて製造される。
【００１４】
１９９５年３月９日公開のＰＣＴ出願No. ＰＣＴ／ＥＰ９５／００８８５（ＷＯ９５／２６４６３）は、電気抵抗を増大させるためにアルミニウム含有量を６重量％より大としたＭＣｒＡｌＹ合金よりなる金属セル状構造物を示している（特許文献６参照。）。アルミニウム含有量が６重量％を超えるＭＣｒＡｌＹ合金の形成には困難が伴うため、セル状構造物は、金属粉末あるいは金属―セラミック粉末の押出成形により製造するか、あるいは、迅速固化により金属ホイルを作製して製造する。
【特許文献１】
米国特許第３，８６７，０６１号明細書
【特許文献２】
米国特許第４，０６３，７４２号明細書
【特許文献３】
米国特許第５，１１６，６９０号明細書
【特許文献４】
米国特許第４，０３４，１４２号明細書
【特許文献５】
米国特許第４，５０３，１２２号明細書
【特許文献６】
国際公開第９５／２６４６３号パンフレット
【非特許文献１】
H.Bode、“Metal-Supported Automotive Catalytic Converters"，H.Bode(ed),workstoff Informationsgesellschaft mbH, Frankfurt(1997), p.17-31
【発明の開示】
【００１５】
本発明によれば、新しいセル状構造物、好適には、金属バッキング構造物にろう付け後良好な構造的完全性と剛性を有するＭＣｒＡｌＹ合金金属ホイルあるいはシートで形成され、高温下で長期に亘り寸法安定性を示す新しいセル状構造物が提供される。
【００１６】
これは、セル状ハニカム構造物のセル形状を、新しい細長いセル形状としたことで達成される。本発明によれば、セル形状は、二重壁頂部あるいは節点方向に平行に引き延ばされる。更に詳しくは、平坦な頂部で連結された互い違いの平坦な傾斜辺よりなる半六角形のストリップが複数隣接してなり、隣接するストリップは隣接する平坦な頂部で接合されて、二重壁頂部あるいは節点を有するほぼ六角形のセルを形成し、傾斜辺は同じ長さで、頂部は傾斜辺より長く、これにより隣接ストリップの対向平坦頂部間の幅ｗは、対向傾斜辺の平面間の距離ｂに対して、１．１５：１．０より大きなｂ：ｗの比を有する。ｂ：ｗの比は１．２〜２．０：１．０が好ましく、１．３〜１．６：１．０が更に好ましい。
【００１７】
本発明の更に好適な実施形態では、半六角形のストリップは、１３〜２７重量％のＣｒ、２〜７重量％のＡｌ、０．００５〜０．６重量％のＹ、０．６重量％以下のＺｒ、０．６重量％以下のＨｆ、０．６重量％以下のＣｅ、６重量％以下のＬａ、６重量％以下のＳｉ、０．６重量％以下のＭｎ、０．６重量％以下のＴｉ、および０．３重量％以下のＣの少なくとも一つ、残部は不純物を除いてＦｅあるいはＮｉあるいはこれらの組み合わせよりなるＭＣｒＡｌＹのホイル金属あるいはシート金属合金である。更に好ましくは、鉄の含有量は少なくとも６重量％で、残部はＦｅあるいはＮｉあるいはこれらの組み合わせである。
【００１８】
本発明の新しいハニカム構造物は、金属バックプレートに、縁で起立せしめて取り付けられたハニカム構造を有し、ジェットエンジンあるいは据付ガスタービン等のガスタービンにおける被削性シールとして用いられ得る。ハニカム構造物はＭＣｒＡｌＹの金属ホイルあるいはシート金属である。金属バック部材は、バッキングシート金属リング、シート金属リング部あるいは鋳造バッキング部材形状のニッケル系合金が好ましく、セル状構造物製造用の金属ホイルあるいはシート金属の厚みは、０．１００ｍｍから０．４００ｍｍである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
図１は、隣接する長さｍの中間平坦頂部１８、１９により連結された長さｋの一組の平坦な傾斜辺１４、１６からなる三辺の半六角形状をなし、波形金属ホイルあるいはシート金属からなる複数のストリップ１２で形成される従来のハニカムセル状構造物１０を示す。ｍ＝ｋですべて同じ長さである。隣接するストリップ１２、１２ａ、１２ｂは、隣接する頂部１８、１９で抵抗溶接あるいはレーザスポット溶接により互いに接合され、図示しない一枚のシートより切断されたストリップの幅により決定される高さの三次元体１０を構成する。ハニカムセル状構造物１０は、セル幅ｗに直交するＬで示される方向に平行な長軸を有する。隣接するストリップ１２、１２ａ、１２ｂの対向傾斜辺１４、１４および１６、１６の平面間の距離ｂは距離ｗと等しい、すなわちｂ：ｗ＝１である。
【００２０】
図２で、本発明のハニカムセル状構造物３０は、隣接する長さｍの中間平坦頂部３８、３９により連結された長さｋの一組の平坦な傾斜辺３４、３６からなる三辺形状をなし、金属ホイルあるいはシート金属からなる複数の波形ストリップ３２で形成される。ｍはｋより長い。隣接するストリップの対向平坦頂部１８、１９間で測定したセル幅ｗは、対向する傾斜辺３４、３４および３６、３６の平面間の距離ｂより短く、ｂ：ｗの比は少なくとも１．１５：１．０であり、１．２〜２．０：１．０が好ましく、１．３〜１．６：１．０が更に好ましい。あるいは、図１および図２に示すように、セル幅ｗに対するセル長さｙについては、比ｙ／ｗは少なくとも２．３０：１．０でなければならない。図１でｙ：ｗの比は１．１５５：１．０である。
【００２１】
ｂ：ｗの比が１．１５：１．０より大きく、好ましくは１．２：１．０〜２．０：１．０、より好ましくは、１．３：１．０〜１．６：１．０のハニカムセル状構造物は、本発明のＭＣｒＡｌＹからなるハニカムセル状構造物に対し、１００％までの良好なろう付け芯吸作用を示すことを見出した。隣接するストリップ３２、３２ａ、３２ｂは、それらの隣接頂部３８、３９で抵抗溶接あるいはレーザスポット溶接４０により接合され、図３および図４に示す、ストリップの幅により決められる高さＨ、長さＬおよび幅Ｂの三次元体３０を形成する。面４２を図示しないリング側板のバックプレート４６の面４４に隣接させ、縁で立設せしめたハニカム構造物３０は、リング側板のバックプレート４６にろう付けされ、被削性タービンシールとして用いられるシール構造物を形成する。バックプレート４６は、ジェットエンジンのガスタービンあるいは据付ガスタービンの側板の一部を形成するニッケル系合金のバッキングシート金属リング、シート金属リング部あるいは鋳造バッキング部材である。
【００２２】
本発明の好適な金属ホイルあるいはシート合金は、６〜３０重量％のＣｒ、２〜７重量％のＡｌ、０．００５〜０．６重量％のＹ、少なくとも０．６重量％のＺｒ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｔｉから選ばれる少なくとも一つの元素、０．３重量％のＣ、少なくとも６重量％のＦｅ、および不純物を除く残部は、ＦｅあるいはＮｉあるいはこれらの組み合わせよりなる。
【００２３】
ハニカムセル状構造物３０は抵抗溶接あるいはレーザースポット溶接によりバックプレート４６に取り付けられる。その後、ろう付け溶加材紛を、縦方向に並ぶセルをろう付け紛で充填し、ろう付け紛の融点以上、好ましくは約１１９０℃から１２１５℃で従来の真空炉中で、ハニカムセル状構造物の節点壁を溶融し、濡らし、二重節点壁を毛管作用により上昇するのに充分な時間として約２分から８分間加熱し、構造物をバックプレートに有効に接合し、ハニカムセル状構造物を硬化させる。ＭＣｒＡｌＹハニカム構造物に適したコバルト系ろう付け溶加材合金は、１９重量％のＣｒ、１７重量％のＮｉ、８重量％のＳｉ、４重量％のＷ、０．８重量％のＢ、０．４重量％のＣ、および残部はＣｏからなる。あるいは、２１重量％のＣｒ、４．５重量％のＷ、２．４重量％のＢ、１．６重量％のＳｉ、０．１重量％のＣ、および残部はＣｏからなる。
【００２４】
本発明の被削性タービンシールを次の限定的ではない諸例に基づいて説明する。
【００２５】
例１：
２２重量％のＣｒ、１８重量％のＦｅ、９重量％のＭｏ、１．５重量％のＣｏ、０．６重量％のＷ、および残部はＮｉの名目化学組成を有する従来の非ＭＣｒＡｌＹ合金を、１２５μｍ（０．１２５ｍｍ、０．００５”）の厚いホイル形状に成形し、ホイルを波形にしてレーザースポット溶接し、節点壁を形成するセル壁間の最小内部距離として測定した節点セル寸法ｗを１．５９ｍｍ、1枚のホイル厚みの対向セル壁間の最小内部距離として測定したセル寸法ｂを１．５９ｍｍとする六面ハニカムセル形状を形成することにより、長さＬが５５ｍｍ、幅Ｂが３５ｍｍ、節点高さＨが８ｍｍの図１に示すセル状構造物を形成した。それゆえ、ｂ：ｗの比は１である。この値からのわずかなずれ、通常１０％未満は製造誤差として許容される。  上述したセル状形状を持つ構造物は、１９重量％のＣｒ、１０．２重量％のＳｉ、０．０３重量％のＣ、および残部はＮｉの化学組成をもつ紛状のろう付け溶加材を用いて、図４に例示される金属バックプレートにろう付けされた。節点高さＨをバックプレートに対し９０°に起立させ、セル状体をバックプレートに抵抗溶接後、合計８．７ｇのろう付け合金紛をセルに充填した。その後、１１９３℃まで加熱し、従来の真空炉に６分間保持し、ろう付け溶加材を溶融させ、セル状構造物の節点壁を濡らし、セル状構造物をバックプレートに接合させた。ろう付け後、全節点高さ８ｍｍにおいてろう付け溶加材により完全な濡れを示した節点の割合、すなわち面４９（図４）でろう付け溶加材を示す節点の割合、を調べることによりろう付け芯吸作用結果がわかった。この結果は、１１４の節点すべてを調べて１００％であった。
【００２６】
例２：
厚さ１１０μｍ（０．１１０ｍｍ、０．００４”）で、２０．２重量％のＣｒ、５、８重量％のＡｌ、０．０５重量％のＹ、０．０４重量％のＺｒ、０．０４重量％のＨｆ、および残部はＦｅの合金組成をもつＭＣｒＡｌＹ合金ホイルから、例１と同じ外形寸法およびセル寸法の二つのセル状構造物を形成した。二つの構造物は、例１と同じバックプレート材料に抵抗溶接され、例１と同じ種類で同じ量のろう付け溶加材がセルに充填された。その後、例１と同じ炉中でろう付けされた。例１と同様に調べたろう付け芯吸作用結果は、それぞれ５４％、７１％であった。それぞれ１１４、９５の節点がすべて調べられた。
【００２７】
例１と例２の結果を比較すると、従来のハニカムセル形状を用いた場合、従来のＮｉ系合金は、ＭＣｒＡｌＹ合金に比べより良好なろう付け芯吸作用を示すことがわかる。
【００２８】
例３：
１９重量％のＣｒ、５．５重量％のＡｌ、０．５重量％のＴｉ、０．２１重量％のＹ、および残部はＦｅの名目化学組成のＭＣｒＡｌＹ合金を、厚さ０．１２５ｍｍ（０．１２５ｍｍ、０．００５”）のホイル形状に成形した。このホイル材料を波形にし、溶接して例１と同じ外形寸法、すなわち長さＬが５５ｍｍ、幅Ｂが３５ｍｍおよび節点高さＨが８ｍｍ、のセル状構造体を得た。セル状構造物のセル寸法は、例１と同様に調べたところ、ｗ＝２．５ｍｍ、ｂ＝２．５ｍｍであった。セル状構造物は、例１、２において用いたのと同じバックプレート材料に、節点高さＨをバックプレートに対し９０°として起立させ抵抗溶接された。１９重量％のＣｒ、１７重量％のＮｉ、８重量％のＳｉ、４重量％のＷ、０．８重量％のＢ、０．４重量％のＣ、および残部はＣｏの名目化学組成のろう付け溶加材がセル状構造物のセルに充填された。例１と同じ量のろう付け溶加材が用いられた。その後、１２０４℃まで加熱され、その温度に６分間保持された。その結果、ろう付け溶加材は溶融し節点の壁に沿って上昇した。例１と同様に調べたろう付け芯吸作用の結果は、全部で１６８の節点中わずかに８％であった。
【００２９】
例４：
例２に示されるＭＣｒＡｌＹ合金ホイル材料を、上記のように、Ｌが５５ｍｍ、Ｂが３５ｍｍおよびＨが８ｍｍの寸法のセル状体に成形した。セル状構造物は、例１と同様に測定したところ、例３に示すセル寸法を有していた。このセル状構造物の、抵抗溶接、粉末の充填等の処理、およびろう付け溶加材紛の種類、量は、例３と全く同じであった。ろう付けは例３と同じ炉の中でされた。例１記載の方法でろう付け後の芯吸作用を調べた結果、８４％であった。１１４の節点すべてが調べられた。
【００３０】
例５：
例２および４に示される組成のＭＣｒＡｌＹ合金ホイル材料を、Ｌが５５ｍｍ、Ｂが３５ｍｍおよびＨが８ｍｍの前記と同じ外形寸法のセル状構造体に成形した。セル状構造体は、しかしながら、本発明による特別の六辺ハニカムセル形状を有していた。二重壁頂部あるいは節点を形成するセル壁間の最小内部距離ｗとして測定したセル幅は、１．５９ｍｍ、１枚のホイル厚みのセル壁間の最小内部距離として測定したセル寸法ｂは、２．４１ｍｍであった。  ｂ：ｗの比は１．５２、あるいはｙ／ｗの比は２．３１であった。このハニカム構造物は、例１から例４で用いたのと同じバックプレート材料に、節点高さＨをバックプレートに対し９０°として抵抗溶接した。例３、例４で用いたろう付け溶加材をセルに充填した。そして、例３、例４と同じ炉の中でろう付けした。例１に記載の方法でろう付け芯吸作用を調べた結果、９５％であった。１１４の節点すべてが調べられた。
【００３１】
例６：
例２、４および５に示される組成のＭＣｒＡｌＹ合金ホイル材料を、前記と同じ外形寸法ではあるが、例５に記載のセル形状、すなわちｂ：ｗの比が１．５２のセル状構造体形状に形成した。その後の処理およびろう付け用の追加材料は、ろう付け溶加材の量が９．８ｇである以外は、例５と同じであった。その後、１１９０℃まで加熱し４分間保持した。例１に記載の方法でろう付け芯吸引作用の結果を調べたところ、１００％であった。２２０の節点すべてが調べられた。
【００３２】
例７：
例３に記載の組成を有するＭＣｒＡｌＹ合金ホイル材料を、節点高さＨが７．５ｍｍであり、セルの二重壁頂部あるいは節点を形成するセル壁間の最小内部距離として測定したセル寸法ｗが１．４５ｍｍ、一枚の壁厚みのセル壁間の最小内部距離として測定したセル寸法ｂが２．０８ｍｍ、ｂ：ｗの比が１．４３となるハニカム形状を有するセル状構造体に形成した。このセル状構造体は、１０重量％のＣｏと、６．６重量％のＣｒと、６．５重量％のＴａと、６．４重量％のＷと、５．５重量％のＡｌと、３．０重量％のＲｅと、１．０重量％のＴｉと、０．６重量％のＭｏと、０．０９重量％のＨｆと、残部Ｎｉの名目化学組成を有する、鋳造され、単結晶形状の金属バックプレートに立設された。セル状構造物は、前記のように、節点高さＨ方向がバックプレートに対し９０°をなすセル状構造物の上面に重みをかけて、バッキング金属上に設置された。２１重量％のＣｒと、４．５重量％のＷと、２．４重量％のＢと、１．６重量％のＳｉと、０．１重量％のＣと、残部Ｃｏの名目化学組成のろう付け合金紛がセルに充填された。そして、１２１０℃まで加熱され、従来の真空炉に２分間保持された。この結果、ろう付け溶加材は溶け、二重壁あるいは節点壁に沿って上昇した。例１に記載のように調べたろう付け芯吸作用の結果は、９６％であった。
【００３３】
下記表１は、同じＭＣｒＡｌＹホイル材料、同じろう付け合金、同じバッキングプレート材料を用いたテストサンプルを比較した、ろう付け芯吸作用テスト結果の概要を示す。
表１
2004522889.tif 000003
例４の従来構造のｍ：ｋの比の測定結果は０．９８〜１．０３であった。例５と６の新規セル状構造のｍ：ｋの比の測定結果は１．３０〜１．３６であった。
【００３４】
下記表２は、セル形状は異なるが、同じＭＣｒＡｌＹホイル材料を用い、類似のＣｏ系ろう付け溶加材を用いて行ったろう付け芯吸作用の結果の概要を示す。
表２
2004522889.tif 000004
【００３５】
下記表３は、同じＭＣｒＡｌＹ合金を用い、従来のセル形状と本発明のセル形状に対して異なるろう付け溶加材を用いたろう付けテストの結果を示す。
表３
2004522889.tif 000005
【００３６】
上記の諸表と諸例は、本発明のハニカムセル形状により、良好なろう付け芯吸作用、すなわち、例１に記載のように調べた場合、９５％以上のろう付け芯吸作用と、セル状構造物の良好な強化と、それに伴う長期にわたる良好な寸法安定性とが得られることを示している。特に、例３の結果と例７の結果とを比べると、また例２、４の結果と例５、６の結果とを比べると明らかである。従来のセル形状が用いられた場合、従来のＮｉ系合金により１００％のろう付け芯吸作用が達成される。しかしながら、ＭＣｒＡｌＹホイル材料では、この基準セル形状を用いた場合、わずかに８〜８４％のろう付け芯吸作用結果が得られたにすぎなかった。
【００３７】
大気中で８５０℃より高い温度で実験したところ、例５、６および７のセル状構造物は、すべて優れた形状安定性と耐酸化性を示した。また８５０℃より高い温度の高速バーナーガス中では、良好な耐浸炭アタック性を示した。
【００３８】
下記の例８、９で述べるように、厚いＭＣｒＡｌＹホイルあるいはシートは、図４に示すような本発明のハニカムセル状構造に有利に形成され得る。
【００３９】
例８：
１６重量％のＣｒ、４．５重量％のＡｌ、３重量％のＦｅ、最大０．１重量％のＺｒ、０．０１重量％のＹ、最大０．７重量％のＭｎ＋Ｓｉ、０．０５重量％のＣ、および不純物を除いた残部はＮｉである名目化学組成を有するＭＣｒＡｌＹ合金を、厚さｓ＝０．２５４ｍｍ（０．０１０”）の厚いホイル状に成形した。この厚いホイル材料を波形にし、溶接して、Ｌが１００ｍｍ、Ｂが３８ｍｍおよびＨが１０ｍｍの外形寸法のセル状構造物を得た。セル状構造物のセル寸法は、ｗ＝１．４８ｍｍ、ｂ＝２．４４ｍｍ、よってｂ／ｗ＝１．６７、ｙ＝３．６６ｍｍ、ｍ＝１．４６ｍｍおよびｋ＝１．０７、よってｍ：ｋ＝１．３６であった。図４に示すセル状構造物は、この特殊なセル形状に容易に製造し得る。従来のセル形状、つまりｂ：ｗ比が約１、ｂ＝ｗ＝１．０〜２．０ｍｍのセル形状では、製造できなかった。
【００４０】
例９：
２５重量％のＣｒ、１０重量％のＭｏ、０．０５重量％のＣ、０．０３重量％のＣｅの化学組成を有する従来の非ＭＣｒＡｌＹホイル合金を、ゲージ０．２５４ｍｍ（０．０１０”）の厚いホイル状に成形した。このホイル材料を波形にし、溶接し、例８と同様の外形寸法のセル状構造体を得た。セル形状特徴は、例８と同様であり、特に、ｂ／ｗ比は１．１５より大きく、ｍ：ｋ比は１より大きかった。このセル状構造物が製造された。セル寸法をｗ＝ｂ＝１．０〜２．０ｍｍとして、従来の六角形セル形状の構造体を、前記ホイル材料から製造しようと再度試みたが、失敗した。
【００４１】
もちろん、添付請求範囲に限定される発明の範囲から逸脱しない限りにおいて、図示および記載された発明の形態の変更は可能であることを理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
本発明の被削性ガスシールを添付の図面を参照して説明する。
【図１】従来のハニカムセル状構造物の平面図である。
【図２】本発明の新しいハニカムセル状構造物の平面図である。
【図３】本発明のハニカムセル状構造物の斜視図である。
【図４】バックプレートにろう付けで取り付ける前の図２および図３に示される本発明のハニカム構造物の斜視図である。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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2004522889.tif 000030
【手続補正書】
【提出日】平成15年7月28日(2003.7.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
金属バックプレートにろう付けされた複数の隣接する半六角形の波形金属ストリップを含むハニカム構造物であって、
該波形金属ストリップの各々は、平坦な頂部で連結された互い違いの平坦な傾斜辺を有し、
該隣接するストリップは、隣接する平坦な頂部同士が溶接により接合され、ほぼ六角形のセルを形成し、
該傾斜辺は同じ長さで、該頂部は該傾斜辺より長く、これにより該隣接するストリップの対向平坦頂部間のセル幅ｗは、対向傾斜辺の平面間の距離ｂに対して、１．１５：１．０より大きなｂ：ｗの比を有するハニカム構造物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項４】
前記半六角形の波形ストリップは、６〜３０重量％のＣｒ、２〜７重量％のＡｌ、０．００５〜０．６重量％のＹ、０．６重量％以下のＺｒ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｔｉから選ばれる少なくとも一つの元素と、０〜０．３重量％のＣ、少なくとも６重量％のＦｅ、および不純物を除く残部はＦｅあるいはＮｉあるいはこれらの組み合わせで構成されるホイル金属あるいはシート金属合金である請求項１に記載のハニカム構造物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項５】
金属バックプレートと、金属バックプレートに縁で起立せしめて取り付けられたハニカム構造物とを含むガスタービン用の被削性シールであって、
該ハニカム構造物は、６〜３０重量％のＣｒ、２〜７重量％のＡｌ、０．００５〜０．６重量％のＹ、０．６重量％以下のＺｒ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｉ、ＭｎおよびＴｉから選ばれる少なくとも一つの元素と、０〜０．３重量％のＣと、少なくとも６重量％のＦｅ、および不純物を除く残部はＦｅあるいはＮｉあるいはこれらの組み合わせで構成される金属ホイルあるいはシート金属を含む被削性シール。
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１１】
６〜３０重量％のＣｒ、２〜７重量％のＡｌ、０．００５〜０．６重量％のＹ、０．６重量％以下のＺｒ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｉ、ＭｎおよびＴｉから選ばれる少なくとも一つの元素と、０〜０．３重量％のＣ、少なくとも６重量％のＦｅ、および不純物を除く残部はＦｅあるいはＮｉあるいはこれらの組み合わせで構成されるホイル金属あるいはシート金属合金の複数の波形ストリップを、該ストリップの各々が平坦な頂部で連結された互い違いの平坦な傾斜辺を有するよう形成し、
該ストリップを、隣接する平坦頂部にて隣接し、該隣接する平坦頂部で該ストリップを溶接して、該傾斜辺は同じ長さで、該頂部は該傾斜辺より長く、これにより該隣接するストリップの対向平坦頂部間のセル幅ｗは、対向傾斜辺の平面間の距離ｂに対して、１．１５：１．０より大きなｂ：ｗの比を有するようなほぼ六角形のセルを形成し、
その六角形構造物を、ニッケル系バックプレートに縁で起立せしめてろう付けするガスタービン用被削性シールの製造方法。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の好適な金属ホイルあるいはシート合金は、６〜３０重量％のＣｒ、２〜７重量％のＡｌ、０．００５〜０．６重量％のＹ、０．６重量％以下のＺｒ、Ｈｆ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｔｉから選ばれる少なくとも一つの元素、０．３重量％のＣ、少なくとも６重量％のＦｅ、および不純物を除く残部は、ＦｅあるいはＮｉあるいはこれらの組み合わせよりなる。




【国際調査報告】
2004522889.tif 000031
2004522889.tif 000032
2004522889.tif 000033