(57)【要約】水性相が水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーを含み、ＬＣＳＴを有する単位が水中で１質量％の濃度で５から４０℃の脱混合温度を有し、４から５０℃の範囲での温度変化にかけられた場合に、分散物の安定性を確保するために、水性相のゲル化点が５から４０℃であるような濃度で、前記ポリマーが水性相中に存在することを特徴とする、少なくとも一つの水性相及び少なくとも一つの油性相を含む分散物。
2004522833.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性相が水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーを含み、ＬＣＳＴを有する単位が水中で１質量％の濃度で５から４０℃の脱混合温度を有し、４から５０℃の範囲での温度変化にかけられた場合に、分散物の安定性を確保するために、水性相のゲル化点が５から４０℃であるような濃度で、前記ポリマーが水性相中に存在することを特徴とする、少なくとも一つの水性相及び少なくとも一つの油性相を含む分散物。
【請求項２】
水が水性相である水中油型エマルションによって形成された請求項１に記載の分散物。
【請求項３】
水中油中水型多相エマルションによって形成された請求項１に記載の分散物。
【請求項４】
水中油型エマルションの水性相中の鉱物及び／または有機粒子の分散物によって形成された請求項１に記載の分散物。
【請求項５】
前記ポリマーが、ＬＣＳＴを有する単位と交互に存在する水溶性単位を含むブロックポリマーの形態、または水溶性単位から形成され、ＬＣＳＴを有する単位からなるグラフトを有する骨格を有し、部分的に架橋されていても良いグラフトポリマーの形態で存在する請求項１から４のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項６】
水溶性単位が、以下のもの：
−  （メタ）アクリル酸；
−  以下の式（Ｉ）のビニルモノマー：
【化１】
2004522833.tif 000010
[式中：
−  ＲはＨ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、または−Ｃ３Ｈ７から選択され；及び
−  Ｘは以下のものから選択される：
−  −ＯＲ’タイプのアルキルオキシドであって、Ｒ’は少なくとも一つのハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；スルホン酸（−ＳＯ３−）、スルファート（−ＳＯ４−）、ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ’＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７超えないことを条件とする）である｝で任意に置換された、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基である；及び
−  −ＮＨ２、−ＮＨＲ４、及び−ＮＲ４Ｒ５基であって、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５の炭素原子の合計が７超えないことを条件とする）であって、前記Ｒ４及びＲ５はハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；スルホン酸（−ＳＯ３−）、スルファート（−ＳＯ４−）；ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、及び／または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７超えないことを条件とする）である｝で任意に置換される]
−  マレイン酸無水物；
−  イタコン酸；
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール；
−  式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯＣＨ３のビニルアセタート；
−  Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ブチロラクタム
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ６のビニルエーテルであって、Ｒ６は１から６の炭素を含む直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和の炭化水素基である；
−  水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホナート；
−  ジメチルジアリルアンモニウムクロリド；並びに
−  ビニルアセタミド；
から選択される少なくとも一つのモノマーのフリーラジカル重合によって得られる請求項１から５のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項７】
水溶性単位が、一つ以上の以下の成分：
−  水溶性ポリウレタン；
−  キサンタンゴム；
−  アルギナート及びその誘導体、例えばプロピレングリコールアルギナート；
−  セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及び第四級化ヒドロキシエチルセルロース；
−  ガラクトマンナン及びその誘導体、例えばコンニャクゴム、グアゴム、ヒドロキシプロピルグア、ナトリウムメチルカルボキシラート基で変性されたヒドロキシプロピルグア、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアクロリド；並びに
−  ポリエチレンイミン；
から全体的または部分的になる請求項１から５のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項８】
水溶性単位が、それらがグラフトポリマーの水溶性骨格を構成する場合、１０００ｇ／ｍｏｌから５００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有し、またはそれらがマルチブロックポリマーのブロックを構成する場合、若しくはグラフトポリマーのグラフトを構成する場合、５００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する請求項１から７のいずれか一項記載の分散物。
【請求項９】
ＬＣＳＴを有する単位が、一つ以上の以下のポリマー：
−  ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマー；
−  ポリビニルメチルエーテル；
−  ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体、例えばポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドまたはＮ−エチルアクリルアミドと、請求項６に記載の式（Ｉ）に対応するビニルモノマー、またはマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマー；並びに
−  ポリビニルカプロラクタム及びビニルカプロラクタムコポリマー；
からなる請求項１から８のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１０】
ＬＣＳＴを有する単位が、ｎ＝１０から５０であるポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ｎ、または下式：
（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ
[式中、ｍは１から４０、好ましくは２から２０の範囲の整数であり、ｎは１０から６０、好ましくは２０から５０の範囲の整数である]
によって表されるエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマーからなる請求項１から８のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１１】
ＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、５００から５３００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５００から４０００ｇ／ｍｏｌである請求項１０に記載の分散物。
【請求項１２】
ＬＣＳＴを有する単位が、ポリマー状及びコポリマー状Ｎ−イソプロピルアクリルアミドまたはＮ−エチルアクリルアミド誘導体であり、ＬＣＳＴを有するこれらの単位のモル質量が、１０００ｇ／ｍｏｌから５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである請求項９に記載の分散物。
【請求項１３】
ＬＣＳＴを有する単位が、ポリビニルカプロラクタム、またはビニルカプロラクタムと、請求項６に記載の式（Ｉ）に対応するビニルモノマー、またはマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーからなる請求項１から８のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１４】
ＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、１０００から５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである請求項１３に記載の分散物。
【請求項１５】
前記ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の重量割合が、前記ポリマーに対して５から７０重量％、好ましくは２０から６５重量％、より好適には３０から６０重量％である請求項１から１４のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１６】
ＬＣＳＴを有する単位の脱混合温度が、ＬＣＳＴを有する単位の１質量％の水中での濃度について１０から３５℃である請求項１から１５のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１７】
水性相中のポリマーの質量濃度が、０．０１から２０％、好ましくは０．１から１０％である請求項１から１６のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項１８】
ポリマーが、２重量％での前記ポリマーの水溶液が、５から４０℃、好ましくは１０から３５℃のゲル化点を有するものである請求項１から１７のいずれか一項記載の分散物。
【請求項１９】
油性相が、動物または植物起源の炭化水素ベースの油、合成エステル及びエーテル、直鎖状または分枝状炭化水素、精油、脂肪アルコール、フルオロ油、及びシリコーン油、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも一つの油を含む請求項１から１８のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項２０】
鉱物または有機フィラー、界面活性剤、親水性または親油性活性剤、防腐剤、ゲル化剤、可塑剤、抗酸化剤、香料、脱臭剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調節剤、バッファー、及び染料のような、化粧品及び皮膚科学分野で一般的に使用される一つ以上のアジュバントをさらに含む請求項１から１９のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項２１】
頭皮を含む皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛、眼、粘膜、及び半粘膜、並びに身体または顔の皮膚のいずれかの他の領域に適用されても良い、化粧品メイクアップまたはケア組成物の形態で存在する請求項１から２０のいずれか一項に記載の分散物。
【請求項２２】
顔の皮膚及び／または身体の皮膚、粘膜（唇）、頭皮、及び／またはケラチン繊維を処理、ケア、及び／またはメイクアップするための、請求項１から２０のいずれか一項記載の分散物の美容用の使用。
【請求項２３】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の分散物をケラチン物質に適用することを特徴とする、ヒトのケラチン物質を処理するための美容方法。
【請求項２４】
少なくとも一つの水性相及び少なくとも一つの油性相を含む分散物の水性相に加えられ、そのような分散物が４から５０℃の範囲での温度変化を受ける場合に、これらの分散物の安定性を確保するための、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一つの水性相及び少なくとも一つの油性相を含む分散物、特に化粧品分散物に関する。そのような分散物は、水中油型エマルションの形態、水中油中水型多相エマルションの形態、または別法として水中油型エマルションの水性相の鉱物及び／または有機粒子の分散物からなる多相組成物の形態で存在しても良い。
【０００２】
本発明はとりわけ、その特性を損なうことなく、４から５０℃の範囲の広範囲の温度でのそのような分散物の安定化に関する。
【背景技術】
【０００３】
化粧品の分野では、懸濁液またはエマルションのような分散物が、広範囲の温度で安定であることが必須である。この理由は、その保存期間の間で、気候条件、保存条件、及び／または輸送条件に依存して、化粧品分散物が４℃から最小で＋５０℃の範囲の温度に曝され得るためである。例えば、太陽光中で長期間費やされる車両中、つまり容易に５０℃に到達する温度で輸送されるクリームは、その安定性を維持することが必要である。さらにこれらのクリームは、その輸送及び貯蔵に関して問題を生じることなく、熱帯の国で使用される必要も存在する。分散物の不安定性は一般的に、巨視的な脱混合によって反映され、少なくとも二相への分離を生じる。
【０００４】
さらに、化粧品組成物は、貯蔵サイクルにおいて満足な安定性を示さなければならない。貯蔵サイクルは、いくつかの連続的な温度に組成物を通過させることからなる。かくして組成物は、室温（約＋２０℃）で一定時間（例えば６時間）維持され、次いで同様な時間（即ち６時間）で温度は約４℃に徐々に低下し、次いで組成物は再びこの時間（即ち６時間）４℃の温度で放置され、次いで同様な時間（６時間）で温度は室温（＋２０℃）に上昇され、このサイクルが数回（一般的に５回）繰り返される。この各種の温度の通過により、組成物の満足な安定性を試験することが可能である。ここで、化粧品組成物は、それらが見出される条件とは無関係に、良好な安定性を有することが有利である。
【０００５】
水中油型エマルション、水中油中水型多相エマルション、及び水中油型エマルションの水性相中の鉱物及び／または有機粒子の分散物からなる化粧品分散物の場合、これらの分散物の安定性は、温度が上昇した場合に、水性相の粘度の低下のため一般的に弱まる。これは、分散相が連続的水性相のものより高い密度を有する場合に、沈降現象によって反映される；これは、鉱物粒子の多くの水性分散物に当てはまる。分散相が連続的水性相より低い密度を有する場合、例えばエマルションの場合のように乳化現象が生じる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
４から５０℃の範囲の温度でのそのような分散物の安定性を確保するために、架橋化ポリアクリル酸誘導体（Goodrich社により市販されているCarbopol）、及びキサンタンゴム（Kelco社により市販されているKeltrol T）のような天然ポリマーといった水性相ゲル化剤の使用が実施されている。そのようなゲル化剤の使用は、ゲル化形成物に対して利用可能な極めの範囲を制限する。
【０００７】
それ故、一方で４℃から５０℃の温度で化粧品分散物の安定性を確保することが可能で、他方で流体またはゲル化製剤で室温で利用可能な広範囲の極めを維持することが可能な他の化合物を使用できることが必要であろう。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一つの主題は、正確には、そのような分散物が４から５０℃の範囲での温度変化を受ける場合に、これらの分散物の安定性を確保するために、そのような分散物の水性相に加えられる、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーの使用である。
【０００９】
かくして、本発明の主題は、水性相が水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーを含み、ＬＣＳＴを有する単位が水中で１質量％の濃度で５から４０℃の脱混合温度を有し、水性相のゲル化点が５から４０℃、好ましくは１０から３５℃であるような濃度で、前記ポリマーが水性相中に存在することを特徴とする、少なくとも一つの水性相及び少なくとも一つの油性相を含む分散物である。
【００１０】
本発明によれば、前記分散物は、水が水性相である水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションによって、水中油中水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）多相エマルションによって、または別法として水中油型エマルションの水性相における鉱物及び／または有機粒子の分散物によって形成されても良い。
【００１１】
水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーは、以下の文献に記載されている：D. Hourdet等, Polymer, 1994, Vol. 35, No. 12, 第2624から2630頁[1]; F. L'Alloret等, Coll. Polym. Sci., 1995, Vol. 273, No. 12, 第1163から1173頁[2]; F. L'Alloret等, Revue de l'Institut Francais du Petrole, 1997, Vol. 52, No. 2, 第117から128頁[3]; EP-A-0 583 814[4]及びEP-A-0 629 649[5]。
【００１２】
これらの文献に記載されているように、これらのポリマーは、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含み、水中で低臨界溶液温度を有する。かくして、ＬＣＳＴを有するこれらの単位は、特定の温度未満で変性された水中での溶解性を有する単位である。それらは、それらの水溶性の領域を規定する熱誘導化脱混合温度（または曇点）を有する単位である。ポリマー濃度の関数として得られる最小の脱混合温度は、「ＬＣＳＴ」(Lower Critical Solution Temperature；低級臨界溶液温度)として知られている。各ポリマー濃度について、熱誘導化脱混合温度が観察されている；それは、曲線の最小点であるＬＣＳＴよりは高い。この温度未満でポリマーは水溶性であり、この温度を超えるとポリマーは水溶性を失う。
【００１３】
かくして、これらのポリマーは、温度を上昇することによってもたらされる水ゲル化特性を有する。これらの特性は、文献[4]及び[5]に記載されているように、石油の分野での使用のため開発されても良い。
【００１４】
WO-A-95/24430[6]もまた、ＬＣＳＴを有する単位及びｐＨ感受性単位を含むコポリマーを記載し、それは熱誘導化ゲル化特性を有する。製薬業界及び化粧品業界で、活性物質の制御放出のために使用されるものである。得られたゲルは不透明でＬＣＳＴを有するものであり、ＬＣＳＴを有する単位を含むがＣＳＴタイプのものではない挙動を有し、透明な組成物を導く本発明のポリマーとは異なる。
【００１５】
本発明によれば、ポリマーとしては、所望の範囲でこのポリマーを含む水性相のゲル化を得るために、１質量％の濃度で５から４０℃の脱混合温度を有するＬＣＳＴを有する単位を有するポリマーが選択される。さらに、使用されるポリマー濃度は、各種の巨大分子によって有されるＬＣＳＴを有する単位の間で相互作用が可能であり、この水性相のゲル化を得るのに十分なものであり、かくして分散物の安定性を確保することを可能にする。
【００１６】
温度が上昇した場合に、所望の極めが標準的なゲル化剤によって得られる化粧品分散物の場合、開始時に使用されるゲル化剤は流動化する。本発明によれば、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーの存在により、この粘度の熱誘導化減少は生じない。
【００１７】
ポリマー濃度が、各種の巨大分子によって有されるＬＣＳＴを有する単位の間の相互作用を許容するのに十分である場合、これらのゲル化特性が得られる。「臨界凝集濃度」またはＣＡＣ("critical aggregation concentration")として知られている、必要とされる最小濃度は、流動学的測定によって評価される：それは、その温度以上で、本発明のポリマーの水溶液の粘度が、ＬＣＳＴを有する鎖を含まない同等なポリマーの溶液の粘度よりも高くなる場合の温度である。
【００１８】
ＣＡＣ未満では、温度が「ゲル化点」またはＴｇｅｌとして知られている臨界値より高くなると、本発明のポリマーはゲル化特性を有する。文献データによれば、同じ濃度条件下で、ＬＣＳＴを有する鎖のＴｇｅｌと脱混合温度の間で良好な一致が存在する。本発明のポリマーの水溶液のゲル化点は、流動学的測定によって決定される：それは、その温度以上で、ポリマー溶液の粘度が、ＬＣＳＴ単位を含まない同等なポリマーの溶液の粘度よりも高くなる場合の温度である。
【００１９】
本発明で使用されるポリマーは、２質量％に等しい水中での濃度について、５℃から４０℃、好ましくは１０℃から３５℃の範囲のゲル化点によって特徴付けされる。
【００２０】
US-A-5 939 485[7]及びWO 97/00275[8]は、外的刺激及び構造的成分の変化に応答して凝集可能な感受性成分を含む可逆的ゲル化ポリマーシステムを記載している。外的刺激は温度であっても良い。前記感受性成分は、例えばPluronic(登録商標)といったポロキサマーのようなブロックコポリマーであって良く、それはＬＣＳＴに対応しない臨界温度未満で微視的に凝集する。非イオン性界面活性剤も、感受性成分として使用されても良い。これらのポリマーは熱誘導化ゲル化特性を有し、医薬製品を輸送するために製薬業界で使用されても良く、化粧品業界を含む多くの他の業界で使用されても良い。
【００２１】
これらの製剤では、ポリマーシステムの感受性成分は、加熱の間でＬＣＳＴを有する成分のものとは異なる挙動を有する。かくして、それが約３０−４０℃に加熱された場合、それはミセル化、つまり微視的なレベルでの凝集の温度を示し、次いでそれがさらに加熱されると、より高温のＬＣＳＴ温度を示す。このＬＣＳＴは、分子間の巨視的凝集に対応する。WO-A-97/00275[8]の第16から17頁では、ゲル化及びＬＣＳＴが約７０℃まで異なる温度で観察されることが説明されている。これは、これらのポリマーが本発明のポリマーとは異なることを示す。
【００２２】
文献WO-A-98/48768[9]もまた、ポリアクリル酸及びポロキサマーを含む可逆的熱誘導化ゲル化ポリマーシステムを使用する化粧品組成物を開示している。かくしてこのポリマーは、本発明のポリマーとは異なる。
【００２３】
文献[7]、[8]及び[9]に記載された可逆的ゲル化を有するシステムは、本発明で使用されるポリマーシステムとは異なる。第一に、熱感受性単位は、５から４０℃の範囲で脱混合温度を有さない。第二に、ＬＣＳＴを有する鎖の脱混合温度が、同じ温度条件下でゲル化点に実質的にタイプする本発明にポリマーとは異なり、これらのポリマーの熱感受性単位は、ゲル化点からは全くかけ離れた脱混合温度を有する。
【００２４】
さらに、４から５０℃の範囲の温度変化を受ける、懸濁液及びエマルションのような分散物を安定化するためのこれらのポリマーシステムを使用することは考慮されていなかった。
【００２５】
本発明で使用されるポリマーは、一方で水溶性単位を含む、他方で前述のＬＣＳＴを有する単位を含む、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーであって良い。
【００２６】
かくして、本発明の文脈で使用されるポリマーは、例えばＬＣＳＴを有するブロックと交互に存在する水溶性ブロックを含むブロックポリマーであっても良い。
【００２７】
これらのポリマーは、ＬＣＳＴを有するグラフトを有する水溶性単位から形成される骨格を有するグラフトポリマーの形態で存在しても良い。
【００２８】
この明細書では、用語、「水溶性単位」及び「ＬＣＳＴ単位」は、一方で水溶性単位を、他方でＬＣＳＴを有する単位を共に結合する基で、結合単位が、一方で水溶性単位、他方でＬＣＳＴを有する単位によって有される反応部位の反応から由来するものを含まない。
【００２９】
これらのポリマーにおける水溶性単位は、少なくとも１０ｇ／ｌ、好ましくは２０ｇ／ｌの割合に、５℃から８０℃の温度で水中で可溶性である単位である。
【００３０】
しかしながら用語、「水溶性単位」はまた、前述の溶解性を有する単位を必ずしも有さない単位をも意味するが、５℃から８０℃で１重量％での水溶液において、巨視的に均一で透明な溶液、つまり１ｃｍの厚みのサンプルを通じて４００から８００ｎｍの間の波長とは無関係に、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％の最大光透過値を有する溶液の生産の可能にする。
【００３１】
これらの水溶性単位は、ＬＣＳＴタイプの熱誘導化脱混合温度を有さない。
【００３２】
これらの水溶性単位は、ビニルモノマーのフリーラジカル重合によって、または重縮合によって得られても良く、あるいは別法として、天然ポリマーまたは変性存在天然ポリマーからなっても良い。
【００３３】
例として、単独でまたは混合物として、前記水溶性単位を形成するために使用されても良い以下のモノマーが挙げられる：
−  （メタ）アクリル酸；
−  以下の式（Ｉ）のビニルモノマー：
【００３４】
【化２】
2004522833.tif 000003
【００３５】
[式中：
−  ＲはＨ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、または−Ｃ３Ｈ７から選択され；及び
−  Ｘは以下のものから選択される：
−  −ＯＲ’タイプのアルキルオキシドであって、Ｒ’は少なくとも一つのハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；スルホン酸（−ＳＯ３−）、スルファート（−ＳＯ４−）、ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ’＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７超えないことを条件とする）である｝で任意に置換された、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基である；及び
−  −ＮＨ２、−ＮＨＲ４、及び−ＮＲ４Ｒ５基であって、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５の炭素原子の合計が７超えないことを条件とする）であって、前記Ｒ４及びＲ５はハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；スルホン酸（−ＳＯ３−）、スルファート（−ＳＯ４−）；ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、及び／または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７超えないことを条件とする）である｝で任意に置換される]
−  マレイン酸無水物；
−  イタコン酸；
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール；
−  式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯＣＨ３のビニルアセタート；
−  Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ブチロラクタム
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ６のビニルエーテルであって、Ｒ６は１から６の炭素を含む直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和の炭化水素基である；
−  水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホナート；
−  ジメチルジアリルアンモニウムクロリド；並びに
−  ビニルアセタミド。
【００３６】
水溶性単位の全部または一部を構成しても良い重縮合物及び天然ポリマーまたは変性された天然ポリマーの中では、以下のものが挙げられる：
−  水溶性ポリウレタン；
−  キサンタンゴム、特にKelco社によりKeltrol T及びKeltrol SFの名称で；またはRhodia社によりRhodigel SM及びRhodigel 200の名称で市販されている製品；
−  アルギナート(Monsanto社製のKelcosol)、及びその誘導体、例えばプロピレングリコールアルギナート(Kelco社製のKelcoloid LVF)；
−  セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース(Aquasorb A500, Hercules)、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及び第四級化ヒドロキシエチルセルロース；
−  ガラクトマンナン及びその誘導体、例えばコンニャクゴム、グアゴム、ヒドロキシプロピルグア、ナトリウムメチルカルボキシラート基で変性されたヒドロキシプロピルグア(Jaguar XC97-1, Rhodia)、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアクロリド。
【００３７】
さらにポリエチレンイミンが挙げられる。
【００３８】
水溶性単位は好ましくは、それらがグラフトポリマーの水溶性骨格を構成する場合、１０００ｇ／ｍｏｌから５００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【００３９】
水溶性単位は好ましくは、それらがマルチブロックポリマーのブロックを構成する場合、５００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【００４０】
本発明で使用されるポリマーのＬＣＳＴを有する単位は、特定の温度未満で変性される水溶性を有する単位であると定義されて良い。それらは、水中でのそれらの溶解性の領域を規定する熱誘導化脱混合温度（または曇点）を有する単位である。ポリマー濃度の関数として得られる最初脱混合温度は、「ＬＣＳＴ」（Lower Critical Solution Temperature；低級臨界溶解温度）と称される。各ポリマー濃度について、熱誘導化脱混合温度が観察される；それは、曲線の最小点であるＬＣＳＴより高い。この温度未満では、ポリマーは水中で可溶性である；この温度を超えると、ポリマーは水中での溶解性を失う。
【００４１】
用語、「温度Ｔで水中に可溶性」は、その単位がＴで少なくとも１ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも２ｇ／ｌの可溶性を有することを意味する。
【００４２】
ＬＣＳＴの測定は、視覚的に実施されて良い：水溶液の曇点が出現する温度が測定される；この曇点は、溶液の不透明化または透明性の損失によって反映される。
【００４３】
一般的に、透明な組成物は、１ｃｍの厚みのサンプルを通じて、４００から８００ｎｍの間の波長に無関係に、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％の最大光透過値を有するであろう。
【００４４】
透過率は、その光スペクトルの波長で作用する分光光度計の光ビームに１ｃｍの厚みのサンプルを配置することによって測定されて良い。
【００４５】
本発明で使用されるポリマー中のＬＣＳＴを有する単位は、以下のポリマーの一つ以上からなって良い：
−  ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマー；
−  ポリビニルメチルエーテル；
−  ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、及びポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド；並びに
−  ポリビニルカプロラクタム。
【００４６】
好ましくは、ＬＣＳＴを有する単位は、ｎ＝１から５０であるポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ｎ、または下式によって表されるエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマーからなる：
（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ
[式中、ｍは１から４０、好ましくは２から２０の範囲の整数であり、ｎは１０から６０、好ましくは２０から５０の範囲の整数である]。
【００４７】
好ましくはＬＣＳＴを有するこれらの単位のモル質量は、５００から５３００ｇ／ｍｏｌ、特に１５００から４０００ｇ／ｍｏｌである。
【００４８】
ＥＯ及びＰＯ単位のランダムな分布は、その温度を超えると巨視的相分離が観察される低級臨界脱混合温度の存在によって反映されることが見出されている。この挙動は、ミセル化温度として知られている臨界温度を超えてミセルを形成する（巨視的凝集）、ブロック（ＥＯ）（ＰＯ）コポリマーの挙動とは異なる。
【００４９】
かくしてＬＣＳＴを有する単位は、特にアミノ化、特にモノアミノ、ジアミノ、またはトリアミノ、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムコポリマーから由来して良い。市場で入手可能なＬＣＳＴを有する単位としては、Huntsman社によりJeffamineの名称で市販されているコポリマー、特にJeffamin XTJ-507 (M-2005)、Jeffamine D-2000、及びJeffamine XTJ-509 (またはT-3000)が挙げられる。
【００５０】
ＬＣＳＴを有する単位はまた、ＯＨ末端基を含むランダムＥＯ／ＰＯコポリマー、例えばClariant社によりPolyglycols P41及びB11の名称で市販されている製品から由来しても良い。
【００５１】
ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体、さらにはポリビニルカプロラクタム及びビニルカプロラクタムコポリマーもまた、ＬＣＳＴを有する単位として本発明で使用されて良い。
【００５２】
ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体の例としては、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド、及びＮ−イソプロピルアクリルアミド（またはＮ−エチルアクリルアミド）と、前述の式（Ｉ）を有するビニルモノマー、またはマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【００５３】
これらのポリマーのモル質量は、好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００５４】
これらのポリマーは、反応性アミノ末端基を有する前駆体オリゴマーを得るために、過硫酸カリウムの存在下で、アミノエタンチオールヒドロクロリドのような開始剤のペアを使用してフリーラジカル重合によって合成されて良い。
【００５５】
ビニルカプロラクタムコポリマーの例としては、ビニルカプロラクタムと、前述の式（Ｉ）を有するビニルモノマー、またはマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【００５６】
これらのビニルカプロラクタムポリマーまたはコポリマーのモル質量は、一般的に１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００５７】
これらの化合物は、反応性アミノ末端基を有する前駆体オリゴマーを得るために、過硫酸カリウムの存在下で、アミノエタンチオールヒドロクロリドのような開始剤のペアを使用してフリーラジカル重合によって合成されて良い。
【００５８】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の重量割合は、最終ポリマーに対して好ましくは５から７０重量％、特に２０から６５重量％、特には３０から６０重量％である。
【００５９】
前述のように、前記ＬＣＳＴを有する単位の脱混合温度は、前記ＬＣＳＴを有する単位の１質量％の水中での濃度について、５から４０℃、好ましくは１０から３５℃である。
【００６０】
本発明の文脈で使用されるポリマーは、グラフト化、共重合、またはカップリング反応工程を使用して、当業者の一般的知見に基づいて当業者によって容易に調製されて良い。
【００６１】
最終ポリマーが、特にＬＣＳＴ側鎖を有する水溶性骨格を有するグラフトポリマーの形態で存在する場合、少なくとも一つの反応性末端基、特にアミノ末端基を含むＬＣＳＴを有する単位を、少なくとも１０％（モル基準で）のカルボン酸官能基のような反応性基を有する、骨格を形成する水溶性ポリマーにグラフトすることによって、前記ポリマーを調製することが可能である。この反応は、Ｎ−メチルピロリドンまたは水のような溶媒中で、ジシクロヘキシルカルボジイミドまたは１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドヒドロクロリドのようなカルボジイミドの存在下で実施されて良い。
【００６２】
グラフトポリマーを調製するための別の可能性は、例えば、ＬＣＳＴを有するマクロモノマー（ビニル末端基を有する前述のＬＣＳＴを有する鎖）と、アクリル酸または式（Ｉ）のビニルモノマーのような水溶性ビニルモノマーとを共重合することからなる。
【００６３】
最終ポリマーがブロックポリマーの形態で存在する場合、各末端で相補的な反応部位を有する、水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位の間でのカップリングによって、前記ポリマーを調製することが可能である。
【００６４】
グラフト工程及びカップリング工程の場合では、ＬＣＳＴを有する単位の反応性部位は、アミン官能基、特にモノアミン、ジアミン、またはトリアミン、及びＯＨ官能基であって良い。この場合、水溶性単位の反応性部位は、カルボン酸官能基であって良い。
【００６５】
以前に記載されているように、本発明の分散物は、水中油型エマルション及び水中油中水型多相エマルションの形態、またはＯ／Ｗエマルションの水性相中の粒子の分散物からなる多相組成物の形態で存在して良い。全ての場合で、分散物の安定性は、前述のような水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーの存在によって確保される。この安定性を確保するために、水中油型エマルション及び水中油中水型エマルション、または多相組成物の連続的水性相中のポリマーの質量濃度は、一般的に０．０１から２０％、好ましくは０．１から１０％である。
【００６６】
前記連続相は、局所適用、特に化粧品適用を許容する生理学的に許容可能な媒体からなって良い。
【００６７】
この特許出願では、用語、「生理学的に許容可能な媒体」は、頭皮を含む皮膚、爪、粘膜、目、及び毛髪、または身体の皮膚の他の領域のような全てのケラチン物質と適合的である媒体を意味する。
【００６８】
本発明の分散物のための生理学的に許容可能な媒体は水を含む。水の量は、組成物の全重量に対して３０から９９．９８重量％、好ましくは４０から９５重量％の範囲であって良い。
【００６９】
使用される水は、水の他に、植物水、例えばヤグルマソウ水、鉱水、例えばeau de Vittel、eau de Lucas、またはeau de la Roche Posay、及び／または湧き水であって良い。
【００７０】
生理学的に許容可能な媒体は、水の他に、１から８の炭素原子を含む低級アルコール、例えばエタノール；ポリオール、例えばグリセロール；グリコール、例えばブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、例えばＰＥＧ−８；ソルビトール；糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、及びスクロース；並びにそれらの混合物から選択される一つ以上の溶媒を含んで良い。溶媒の量は、水性相の全重量に対して０．５から３０重量％、好ましくは５から２０重量％の範囲であって良い。
【００７１】
油性相は好ましくは少なくとも一つの油を含む。
【００７２】
本発明の組成物で使用できる油としては、例えば以下のものが挙げられる：
−  動物起源の炭化水素ベースの油、例えばパーヒドロスクアレン；
−  植物起源の炭化水素ベースの油、例えば４から１０の炭素原子の脂肪酸の液体トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、または別法として、例えばヒマワリ油、コーン油、ダイズ油、インゲンマメ油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により市販されているもの、またはDynamit Nobel社によりMyglyol 810、812及び818の名称で市販されているもの、ホホバ油、またはカリテバター；
−  特に脂肪酸の合成エステル及びエーテル、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２及びＲ１ＯＲ２の油、でＲ１が８から２９の炭素原子を含む脂肪酸残基を表し、Ｒ２が３から３０の炭素原子を含む分枝状または非分枝状炭化水素ベースの鎖を表すもの、例えばパーセリン油、イソノニルイソノナノアート、イソプロピルミリスタート、２−エチルヘキシルパルミタート、２−オクチルドデシルステアラート、２−オクチルドデシルエルカート、またはイソステアリルイソステアラート；ヒドロキシル化エステル、例えばイソステアリルラクタート、オクチルヒドロキシステアラート、オクチルドデシルヒドロキシステアラート、ジイソステアリルマラート、トリイソセチルシトラート、及び脂肪アルコールヘプタノアート、オクタノアート、及びデカノアート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、及びジエチレングリコールジイソノナノアート；及びペンタエリスリトールエステル、例えばペンタエリスリチルテトライソステアラート；
−  鉱物または合成起源の直鎖状または分枝状炭化水素、例えば揮発性または不揮発性流動パラフィン及びその誘導体、ワセリン、ポリデセンまたは水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム油；
−  天然または合成精油、例えばユーカリ油、ハイブリッドラベンダー油、ラベンダー油、ベチベルソウ油、リッツアキュベバ油、レモン油、ビャクダン油、ローズマリー油、カモミール油、ハッカ油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェイ油、オレンジ油、ゲラニトール油、カデ油、及びベルガモ油；
−  ８から２６の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びそれらの混合物（セチルステアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール、またはリノレイルアルコール；
−  部分的に炭化水素ベースの及び／またはシリコーンベースのフルオロ油、例えば文献JP-A-2-295 912に記載されているもの；
−  シリコーン油、例えば室温で液状またはペースト状である、直鎖状または環状シリコーン鎖を含む、揮発性または不揮発性のポリジメチルシロキサン、特にシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコーン）、例えばシクロヘキサシロキサン；２から２４の炭素原子を含むアルキル、アルコキシ、またはフェニル基をシリコーン鎖にペンダント状にまたは末端に含むポリジメチルシロキサン；フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリカート、及びポリメチルフェニルシロキサン；
−  これらの混合物。
【００７３】
前述の油のリストにおいて用語、「炭化水素ベースの油」は、主に炭素原子及び水素原子を含み、任意にエステル、エーテル、フルオロ、カルボン酸、及び／またはアルコール基を含むいずれの油をも包含する。
【００７４】
油性相に存在してより他の脂肪物質は、例えば８から３０の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、及びオレイル酸；ワックス、例えばラノリン、ミツロウ、カルナウバワックス、カンデリラワックス、パラフィンワックス、リグナイトワックス、またはマイクロクリスタリンワックス、セレシンまたはオゾケライト、合成ワックス、例えばポリエチレンワックス、及びフィッシャートロプシュワックス；ゴム、例えばシリコーンゴム（ジメチコノール）；シリコーン樹脂、例えばトリフルオロメチル−Ｃ１−４−アルキルジメチコーン、及びトリフルオロプロピルジメチコーン；及びシリコーンエラストマー、例えばShin-Etsu社により"KSG"の名称で、Dow Corning社により"Trefil"、"BY29"、または"EPSX"の名称で、あるいはGrant Industries社により"Gransil"の名称で市販されている製品が挙げられる。
【００７５】
これらの脂肪物質は、所望の特性、例えば粘稠度または極めの特性を有する組成物を調製するために、当業者により可変的な態様で選択されて良い。
【００７６】
油性相の量は、組成物の全重量に対して、例えば０．０１から５０重量％、好ましくは０．１から３０重量％の範囲であって良い。
【００７７】
本発明の分散物はまた、特にケア、メイクアップ、メイクアップ除去、抗日光製品、毛髪製品、及び髭剃り製品の分野での使用のための、化粧品及び皮膚科学分野で一般的に使用されるアジュバントを含んでも良い。これらのアジュバントは、鉱物または有機フィラー、界面活性剤、親水性または親油性活性剤、防腐剤、ゲル化剤、可塑剤、抗酸化剤、香料、脱臭剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤（ＥＤＴＡ）、酸性または塩基性ｐＨ調節剤またはバッファー、及び染料（顔料または着色剤または真珠光沢剤）からなって良い。それらの性質に依存して、これらのアジュバントは、油性相中、水性相中、及び／または脂質ベシクル中に導入しても良い。これらの各種のアジュバントの量は、考慮される分野で一般的に使用される量、例えば分散物の全重量の０．０１から２０％である。言うまでもなく、当業者は本発明の分散物に添加される任意の化合物を選択するのに注意を払い、これらの分散物に本質的に関連する有利な特性が、考慮される添加によって負に影響されない、または実質的に負に影響されないようにするであろう。
【００７８】
用語、「鉱物または有機粒子」は、フィラー、顔料、及び真珠光沢剤を含むように理解されるべきである。用語、「フィラー」は、組成物に体質または堅さを与え、及び／またはメイクアップに柔軟性、光沢を消す効果、及び均一性を与えることを企図した無色または白色の、鉱物または合成の、ラメラ状または非ラメラ状の粒子を意味するように解されるべきである。特にフィラーとしては、タルク、マイカ、シリカ、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、カオリン、ナイロン(登録商標)パウダー、例えばナイロン(登録商標)-12(Atochem社により市販されているOrgasol)、ポリエチレンパウダー、テフロン(登録商標)（テトラフルオロエチレンポリマーパウダー）、ポリウレタンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリエステルパウダー、任意に変性されたデンプン、コポリマーミクロスフェア、例えばNobel Industrie社によりExpancelの名称で市販されているもの、ミクロスポンジ、例えばDow Corning社により市販されているPolytrap、シリコーン樹脂ミクロビーズ、例えばToshiba社によりTospearlの名称で市販されているもの、沈降化炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マグネシウムヒドロカーボナート、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア（Maprecos社製のSilica Beads）、ガラスまたはセラミックミクロカプセル、８から２２の炭素原子、好ましくは１２から１８の炭素原子を含む有機カルボン酸から由来する金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、マグネシウム、またはリチウム、ラウリン酸亜鉛、またはミリスチン酸マグネシウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００７９】
用語、「顔料」は、組成物を着色及び／または不透明化することを企図した、媒体中に不溶性の白色または着色の、鉱物または有機粒子を意味すると解されるべきである。それらは白色または着色でも良く、鉱物及び／または有機でも良く、標準的またはナノメーターのサイズを有しても良い。鉱物顔料及びナノ顔料の中では、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、または二酸化セリウム、さらには酸化亜鉛、酸化鉄、または酸化クロム、ナノチタン（二酸化チタンナノ顔料）、ナノ亜鉛（酸化亜鉛ナノ顔料）、及びフェリックブルーが挙げられる。有機顔料の中では、カーボンブラック及びレーキ、例えば酸性染料、例えばハロ酸染料、アゾ染料、またはアントラキノン染料のカルシウム、バリウム、アルミニウム、またはジルコニウム塩が挙げられる。
【００８０】
用語、「真珠光沢剤」は、光を反射する真珠光沢顔料を意味すると解されるべきである。考慮される真珠光沢剤としては、天然真珠母、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料、またはオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、並びに着色化チタンマイカが挙げられる。
【００８１】
エマルションの極めを調節するために、または乳液からクリームの広範囲の極めに近づけるために、本発明の組成物にゲル化剤を添加してもよい。
【００８２】
使用されて良いゲル化剤は、親水性ゲル化剤であって良い。親水性ゲル化剤の例として、特にカルボキシビニルポリマー（カーボマー）、アクリル酸コポリマー、例えばアクリラート／アルキルアクリラートコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリサッカリド、天然ゴム、及びクレーが挙げられる。
【００８３】
水中油型エマルションで使用されて良い界面活性剤は、特に非イオン性乳化界面活性剤、例えば２から１６の炭素原子を含むポリオールと、１２から２２の炭素原子を含む脂肪酸の部分的エステルに、１から２００ｍｏｌのエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの添加により得られる製品、例えばポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、例えばＰＥＧ−１００ステアラート、ＰＥＧ−５０ステアラート、及びＰＥＧ−４０ステアラート；ポリオールの脂肪酸エステル、例えばグリセリルステアラート、ソルビタントリステアラート、及びTween(登録商標)20またはTween(登録商標)60の商標名で市販されているオキシエチレン化ソルビタンステアラート、糖エステル、例えばスクロースステアラート、並びにこれらの混合物であって良い。
【００８４】
本発明の分散物は、頭皮を含む皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛、眼、粘膜、及び半粘膜、並びに身体または顔の皮膚のいずれかの他の領域に適用されても良い、特に化粧品メイクアップまたはケア組成物の形態で存在しても良い。
【００８５】
本発明に係る分散物は、多くの化粧品または皮膚科学的応用において使用されて良い；それらは特に、顔の皮膚及び／または身体の皮膚、粘膜（唇）、頭皮、及び／またはケラチン繊維（毛髪または睫毛）を処理、ケア、及び／またはメイクアップするために使用されて良い。
【００８６】
かくして本発明の分散物は、皮膚または粘膜をケアするための、あるいは皮膚からメイクアップを除去するためのまたは皮膚を擦るための、顔、手、または身体のための保護、処理、またはケアクリーム、保護またはケアボディー乳液、ローション、乳液、ゲル、またはムースのようなケア製品及び／または衛生製品として使用されて良い。それらはまた、ケラチン繊維、皮膚、唇、及び／または爪のためのメイクアップ製品、例えばファンデーション、フェイスパウダー、アイシャドウ、口紅、マスカラ、またはアイライナーを構成しても良い。
【００８７】
本発明の組成物はまた、紫外線に対して皮膚を保護するための抗日光製品として使用されても良い。
【００８８】
かくして本発明の主題は、顔の皮膚及び／または身体の皮膚、粘膜（唇）、頭皮、及び／またはケラチン繊維を処理、ケア、及び／またはメイクアップするための、前述の分散物の美容用の使用である。
【００８９】
本発明の別の主題は、前述の分散物を、この組成物を使用するための常法によってケラチン物質に適用することを特徴とする、頭皮を含む皮膚、毛髪、睫毛、眉毛、爪または粘膜、特に唇のようなヒトのケラチン物質を処理するための美容方法である。例えば、皮膚、頭皮、及び／または粘膜に対するクリーム、ゲル、漿液、ローション、または乳液の適用が挙げられる。
【００９０】
本発明の他の特徴及び利点は、添付された図面を参考にして、非制限的な説明のために与えられた以下の記載を読むことでより明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００９１】
以下の実施例は、温度安定性分散物を調製するための、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーの使用を説明する。
【００９２】
これらの実施例で使用されるポリマーは、ＬＣＳＴを有する側鎖またはグラフトを有するポリアクリル酸（ＰＡＡ）骨格からなる。それらは、水溶性骨格（ポリアクリル酸）のモル質量、ＬＣＳＴを有する鎖の化学的性質、それらのポリマー中の質量割合、及びそれらのモル質量によって特徴付けされる。
【００９３】
使用されるポリマーの特徴は、表１に示されている。
【００９４】
【表１】
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【００９５】
これらのポリマーは、以下の態様で調製される。
【００９６】
ポリマー１の調製
４５００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有する３グラムのポリアクリル酸(Aldrich)を、６０℃で１２時間攪拌しながら、コンデンサーを備えた５００ｍｌ反応器中の２２０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。
【００９７】
水中に１重量％の濃度で、１６℃の曇点を有する２６００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する４．１８１グラムのモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマー(Huntsman社製のJeffamine M-2005)を、２０℃で１５分間攪拌しながら、５０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。得られた溶液を、６０℃で激しく攪拌しながら、ポリアクリル酸を含む反応媒体に滴下して加える。
【００９８】
２．１５８グラムのジシクロヘキシルカルボジイミドを、２０℃で１５分間攪拌しながら、３０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。得られた溶液を、６０℃で激しく攪拌しながら、ポリアクリル酸とモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマーを含む反応媒体に滴下して加える。最終混合物を６０℃で１２時間攪拌する。
【００９９】
混合物を２０℃に冷却し、次いで４℃で２４時間冷蔵庫中に配置する。形成されたジシクロヘキシルウレアの結晶を、反応媒体の濾過によって取り出す。
【０１００】
次いで１９ｇの３５％水酸化ナトリウム（アクリル酸のモル数に対して４倍過剰）でポリマーを中和し、その沈降を導く。１２時間放置した後、反応媒体を濾過して、沈降化ポリマーを回収する。このポリマーを３５℃で２４時間真空下で乾燥する。
【０１０１】
１３．５５グラムの固体を回収し、２リットルの脱イオン水に溶解する。１００００ドルトンにセットされたカットオフ値を有する膜を含むMillipore限外濾過システムを使用して、この溶液を限外濾過する。かくして精製された溶液を凍結乾燥し、固体形態のポリマーを集積する。
【０１０２】
３．９％（モル基準）のモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマーをグラフトした７．０５グラムのポリアクリル酸（４５００００ｇ／ｍｏｌ）が得られる。
【０１０３】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の質量割合は５１％である。
【０１０４】
かくして得られたポリマーは、２０℃で水中に少なくとも１０ｇ／ｌの溶解度を有する。
【０１０５】
ポリマー２の調製
ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ｐＮＩＰＡＭ）グラフトを含むポリマー２を、２工程法によって調製する：
【０１０６】
１）反応性アミノ末端基を有するｐＮＩＰＡＭオリゴマーの合成
８グラムのＮ−イソプロピルアクリルミド及び８０ｍｌのジメチルスルホキシドを、コンデンサーと窒素流入口を備えた２５０ｍｌの三口丸底フラスコ内に導入する。ウォーターバスを使用して攪拌しながらこの混合物を２９℃に加熱し、窒素をバルリングさせる。４５分後、４ｍｌのジメチルスルホキシドに事前に溶解した０．１６１グラムのアミノエタンチオールヒドロクロリドを反応媒体に加える。５分後、８ｍｌのジメチルスルホキシドに溶解した０．１９１グラムの過硫酸カリウムを反応媒体に加える。この反応媒体を、２９℃で３時間窒素雰囲気下で攪拌する。
【０１０７】
合成されたポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ｐＮＩＰＡＭ）オリゴマーを、アセトン（４０容量％）及びヘキサン（６０容量％）の混合物中で反応媒体から沈降することによって単離する。
【０１０８】
２）ポリアクリル酸へのｐＮＩＰＡＭオリゴマーのグラフト化
５５００００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する３グラムのポリアクリル酸を、６０℃で１２時間攪拌しながら、２５０ｍｌ三口丸底フラスコ中の１００ｍｌの１−メチル−２−ピロリドンに溶解する。２５ｍｌの１−メチル−２−ピロリドンに事前に溶解した３．７５７グラムのｐＮＩＰＡＭオリゴマーを、攪拌しながら反応媒体内に滴下して導入する。１５分後、２５ｍｌの１−メチル−２−ピロリドン中に事前に溶解した０．７７６グラムのジシクロヘキシルカルボジイミドを、激しく攪拌しながら反応媒体中に滴下して導入する。反応媒体を、攪拌しながら６０℃で１２時間維持する。
【０１０９】
次いで反応媒体を２０℃に冷却し、次いで４℃で２４時間冷蔵庫に配置する。次いで形成されたジシクロヘキシルウレアの結晶を濾過によって取り出す。次いで１９ｇの３５％水酸化ナトリウム（アクリル酸のモル数に対して４倍過剰）でポリマーを中和し、その沈降を導く。１２時間放置した後、反応媒体を濾過して、沈降化ポリマーを回収する。このポリマーを３５℃で２４時間真空下で乾燥する。
【０１１０】
１０．２グラムの固体を回収し、２リットルの脱イオン水に溶解する。１００００ドルトンにセットされたカットオフ値を有する膜を含むMillipore限外濾過システムを使用して、この溶液を限外濾過する。かくして精製された溶液を凍結乾燥し、固体形態のポリマーを集積する。
【０１１１】
０．９％（モル基準）のポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドをグラフトした４．８グラムのポリアクリル酸（５５００００ｇ／ｍｏｌ）が得られる。
【０１１２】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の質量割合は４９％である。
【０１１３】
ポリマーのＬＣＳＴを有する単位、つまりJeffamine単位及びｐＮＩＰＡＭ単位の脱混合温度を測定する。
【０１１４】
これらの脱混合温度は、温度の関数として、これらの単位の水溶液の透過度を、５００ｎｍに等しい波長で測定することによって、視覚的ＵＶ分光光度計によって測定される；脱混合温度は、その温度未満で透過度が１０℃でのその値の１０％未満となる温度で同定される。各種の質量濃度について得られた結果は、以下の表２に集積されている：
【０１１５】
【表２】
2004522833.tif 000005
【０１１６】
純粋な水中でのポリマー１及び２の臨界凝集濃度（ＣＡＣ）は、流動学によって測定される。これは、その濃度以上で考慮されるポリマーの水溶液の粘度が、ＬＣＳＴを有する単位を含まない同等なポリマーの溶液の粘度より高くなる濃度である。粘度測定は、コーン／プレート形状（３５ｍｍ、２°）、及び５から８０℃の間の温度を維持するためのサーモスタットバスを備えたHaake RS150レオメーターを使用して実施される。０．５℃／分の速度で１５℃から５０℃へ温度を変化させることによって、１０ｓ−１の剪断速度でフローモードで測定を実施した。
【０１１７】
以下の結果が得られる：
ポリマー１：ＣＡＣ＝０．９重量％；
ポリマー２：ＣＡＣ＝０．３重量％。
【実施例１】
【０１１８】
実施例１：２０重量％のパーリーム油及び０．８重量％のポリマー２を含む水中油型エマルション
８０００ｒｐｍで５分間、次いで１３５００ｒｐｍで１分間、ＤＩＡＸ６００マシーン(Heidolph)を使用して攪拌にかけた、ポリマー（１．６ｇ）／パーリーム油（０．４ｇ）の水溶液の二相混合物からエマルションを調製する。使用されたシャフトは、１０ｍｍの外径を有する（参照番号Ｆ１０）。乳化は、１０ｍｌの容量を有するピルボトルで実施される。
【０１１９】
エマルションの組成は以下の通りである：
2004522833.tif 000006
【０１２０】
エマルションの巨視的外観の変化を、４℃及び４５℃で経時的にモニターする；ポリマーの安定化特性が割合的に高い程、乳化相の高さが高くなる。
【０１２１】
４℃でｔ＝０では、１００％の容量が乳化している。８日後、５０％の容量が乳化し、水性相はピルボトルの底に存在する。
【０１２２】
４５℃でｔ＝０では、１００％の容量が乳化している。２０日後、１００％の容量が乳化しており、かくしてエマルションは安定である。
【０１２３】
かくしてポリマー２は、それが低質量濃度（エマルションの０．８重量％、即ち水性相中に１％）で存在する場合、４５℃でエマルションの安定性を改良することが可能である。
【０１２４】
図１は、４℃から４５℃の範囲の温度で１重量％でのポリマー２の水溶液の粘度（単位Ｐａ．ｓ）の変化を説明する。
【０１２５】
流動学的測定は、コーン／プレート形状（３５ｍｍ、２°）、及び４から８０℃の間の温度を維持するためのサーモスタットバスを備えたHaake RS150レオメーターを使用して実施された。０．５℃／分の速度で４℃から４５℃へ温度を変化させることによって、１０ｓ−１に等しい賦課剪断速度でフローモードで測定を実施した。
【０１２６】
図１では、この濃度（１重量％）でポリマー２のゲル化点は２７℃であることが観察される。
【０１２７】
２質量％の濃度では、ポリマー２のゲル化点は２９℃である。
【０１２８】
かくして２７℃を越えるポリマー２のゲル化力は、このゲル化点より高温でエマルションの安定性を改良することが可能であり、同時に２０℃で低粘度（１０ｓ−１下で０．２Ｐａ．ｓ）を維持することが可能である。かくして室温での組成物の極めは、適切なゲル化剤を導入することによって所望のように調製されて良い。
【０１２９】
比較例：２０重量％のパーリーム油及び０．２９重量％の架橋化ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）（ＡＭＰＳ）を含む水中油型エマルション
８０００ｒｐｍで５分間、次いで１３５００ｒｐｍで１分間、ＤＩＡＸ６００マシーン(Heidolph)を使用して攪拌にかけた、ポリマー（１．６ｇ）／パーリーム油（０．４ｇ）の水溶液の二相混合物からエマルションを調製する。使用されたシャフトは、１０ｍｍの外径を有する（参照番号Ｆ１０）。乳化は、１０ｍｌの容量を有するピルボトルで実施される。
【０１３０】
適切な割合で脱鉱水中にポリマーを攪拌して、単純に溶解することによってポリマー溶液を得る；次いでこの溶液のｐＨを、１Ｍ水酸化ナトリウム溶液で７に調節する。
【０１３１】
エマルションの組成は以下の通りである：
2004522833.tif 000007
【０１３２】
得られたエマルションの巨視的変化を、４℃及び４５℃で経時的にモニターする。
【０１３３】
４℃でｔ＝０では、１００％の容量が乳化している。６日後、５０％の容量が乳化し、水性相はピルボトルの底に存在する。
【０１３４】
４５℃では、１００％の容量がｔ＝０で乳化している。６日後、５０％の容量が乳化しており、水性相はピルボトルの底に存在する。
【０１３５】
４℃と４５℃で、このエマルションは以下の粘度を有する（実施例１に記載のプロトコールによって測定される）：
粘度（１０ｓ−１、４℃）  ＝０．２２Ｐａ．ｓ
粘度（１０ｓ−１、４５℃）＝０．１６Ｐａ．ｓ。
【０１３６】
このエマルションは、実施例１におけるポリマー２の溶液について得られた粘度と同様である４℃での粘度を有する；エマルションの安定性は、この温度で同様である。
【０１３７】
他方で、このエマルションは、４５℃で６日後に不安定化し、より高い水性相の粘度を有する実施例１のエマルションとは異なる（実施例１：４５℃で１０ｓ−１下で１Ｐａ．ｓ）。
【０１３８】
かくして、本発明で使用されたポリマーは、２０日間エマルションを安定化することが可能である一方で、この比較例で使用されたポリマーは、４５℃で安定化力を有さない。
【実施例２】
【０１３９】
実施例２：ケアクリーム
このクリームは、以下の組成を有する：
2004522833.tif 000008
【０１４０】
ＴｉＯ２の水性１０％懸濁液とポリマー１の水性１０％溶液の攪拌で、単純な混合により水性相を調製する。１０％ＴｉＯ２懸濁液を、トリエタノールアミンと防腐剤を含む脱鉱水に、ＴｉＯ２粒子を攪拌しながら加えることによって調製した。最終組成物を、４０００ｒｐｍの速度で２０分間Moritzブレンダーを使用して攪拌しながら、水性相に油性相をゆっくりと導入することによって得る。
【０１４１】
得られた組成物は、この濃度（４．５重量％）で２５℃であるポリマー１のゲル化点より高温で、３０日後に安定であるクリームである。
【参考文献】
【０１４２】
2004522833.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【０１４３】
【図１】図１は、温度（単位℃）の関数として、本発明で使用されるポリマー２の溶液の粘度（単位Ｐａ．ｓ）の変化を説明するグラフである。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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