(57)【要約】毛髪を酸化染色するための毛髪着色組成物にふさわしい一次中間体は式（１）の化合物である：【化１】2004517911.tif 000030式中Ｒは、Ｃ１〜Ｃ５のアルキルまたはヒドロキシアルキル、Ｏ、ＳおよびＮ原子から選択されるヘテロ原子を含有するＣ３〜Ｃ６の環式の環、並びに、−ＣＨ２−Ａｒ（式中Ａｒは、１または２のヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基、またはアミノ基で置換されてもよい芳香族環）から選択される。
2004517911.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物：
【化１】
2004517911.tif 000021
式中Ｒは、Ｃ１〜Ｃ５のアルキルまたはヒドロキシアルキル、Ｏ、ＳおよびＮ原子から選択されるヘテロ原子を含有するＣ３〜Ｃ６の環式の環並びに、−ＣＨ２−Ａｒ（式中Ａｒは、１または２のヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基、またはアミノ基で置換されてもよい芳香族環）から選択される。
【請求項２】
ＲがＣ１〜Ｃ３のアルキル、ベンジル、チオフェン−イルメチル、およびピロリルメチルから成る群から選択される請求項１の化合物。
【請求項３】
Ｒがベンジルである請求項２の化合物。
【請求項４】
Ｒがチオフェン−イルメチルである請求項２の化合物。
【請求項５】
Ｒがピロリルメチルである請求項３の化合物。
【請求項６】
Ｒがイソプロピルである請求項２の化合物。
【請求項７】
（ａ）式（２）の化合物
【化２】
2004517911.tif 000022
をベンジルハロゲン化物と反応させて、式（３）の化合物を製造すること、
【化３】
2004517911.tif 000023
（ｂ）前記式（３）の化合物に触媒的に水素添加して式（４）の化合物を提供すること、
【化４】
2004517911.tif 000024
（ｃ）前記式（４）の化合物を還元剤および式ＲＣＨＯの反応物質またはＣ３〜Ｃ６の環状ケトンと共に還元的にアミノ化して式（５）の化合物を提供すること、並びに
【化５】
2004517911.tif 000025
（ｄ）前記式（５）の化合物に触媒的に水素添加して式（１）の化合物を製造すること
【化６】
2004517911.tif 000026
（式中Ｒは請求項１と同義である）
を含む請求項１の式（１）の化合物の調製方法。
【請求項８】
Ｒが、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル、ベンジル、チオフェン−イルメチルおよびピロリルメチルから成る群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
Ｒがベンジルである、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒがピロリルメチルである、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも１種類の一次中間体と、少なくとも１種類のカップラーおよび１またはそれ以上の酸化剤を含有する顕色剤組成物とを含有する毛髪染色組成物を含む毛髪染料製品であって、前記毛髪染色組成物が式（１）の一次中間体を含有する毛髪染料製品：
【化７】
2004517911.tif 000027
式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ５のアルキルまたはヒドロキシアルキル、Ｏ、ＳおよびＮ原子から選択されるヘテロ原子を含有するＣ３〜Ｃ６の環式の環並びに、−ＣＨ２−Ａｒ（式中Ａｒは、１または２のヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基、またはアミノ基で置換されてもよい芳香族環）より成る群から選択される。
【請求項１２】
毛髪染色組成物が、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノフェニル）−（２−ヒドロキ−シエチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンより成る群から選択される一次中間体を付加的に含む、請求項１１に記載の毛髪染料製品。
【請求項１３】
毛髪染色組成物に存在するカップラーが、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールより成る群から選択される、請求項１１に記載の毛髪染料製品。
【請求項１４】
毛髪染色組成物が、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシフェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンより成る群から選択される一次中間体を付加的に含む、請求項１３に記載の毛髪染料製品。
【請求項１５】
ＲがＣ１〜Ｃ３のアルキル、ベンジル、チオフェン−イルメチル、およびピロリルメチルより成る群から選択される、請求項１１に記載の毛髪染料製品。
【請求項１６】
少なくとも１種類の一次中間体が、酸化剤の存在下で少なくとも１種類のカップラーと反応し、酸化毛髪染料を生成する毛髪染色系において、少なくとも１種類の一次中間体が式（１）の化合物を含むことを特徴とする毛髪染色系：
【化８】
2004517911.tif 000028
式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ５のアルキルまたはヒドロキシアルキル、Ｏ、ＳおよびＮ原子から選択されるヘテロ原子を含有するＣ３〜Ｃ６の環式の環ならびに、ＣＨ２−Ａｒ（式中Ａｒは、１または２のヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基、またはアミノ基で置換されてもよい芳香族環である）より成る群から選択される。
【請求項１７】
Ｒが、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル、ベンジル、チオフェン−イルメチルおよびピロリルメチルより成る群から選択される、請求項１６に記載の系。
【請求項１８】
毛髪染色組成物であって、適切な担体またはビヒクル中に、毛髪染色に有効量の以下のものを含む毛髪染色組成物：
（ａ）少なくとも１種類のカップラーおよび
（ｂ）式（１）の化合物を含む少なくとも１種類の一次中間体：
【化９】
2004517911.tif 000029
式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ５のアルキルまたはヒドロキシアルキル、Ｏ、ＳおよびＮ原子から選択されるヘテロ原子を含有するＣ３〜Ｃ６の環式の環並びに、−ＣＨ２−Ａｒ（式中Ａｒは、１または２のヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基、またはアミノ基で置換されてもよい芳香族環）より成る群から選択される。
【請求項１９】
ＲがＣ１〜Ｃ３のアルキル、ベンジル、チオフェン−イルメチル、およびピロリルメチルより成る群から選択される、請求項１８の毛髪染色組成物。
【請求項２０】
２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンより成る群から選択される一次中間体を付加的に含む、請求項１８に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２１】
少なくとも１種類のカップラーが、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールより成る群から選択される、請求項１８に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２２】
２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンより成る群から選択される一次中間体を付加的に含む、請求項２１に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２３】
顕色剤組成物と請求項１８に定義される毛髪染色組成物とを混合することにより毛髪染料製品組成物を形成すること、毛髪を染色するのに有効な量の毛髪染料製品組成物を毛髪に塗布すること、毛髪染料製品組成物を毛髪を染色するのに有効な時間毛髪に接触させること並びに、毛髪染料製品組成物を毛髪から除去することを含む、毛髪を染色する方法。
【請求項２４】
Ｒが、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル、ベンジル、チオフェン−イルメチルおよびピロリルメチルより成る群から選択される、請求項２３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、新規の２−置換−アミノ−５−メチル−フェノール化合物および毛髪繊維の酸化着色のための一次中間体としてこれらの化合物を含有する組成物に関する。
【０００２】
（発明の背景）
毛髪の着色は、様々な手段を用いて古くから実施される手段である。現代において毛髪の着色に用いられる最も広範に使用されている方途は、１以上の酸化剤と組み合わせて１またはそれ以上の酸化毛髪着色剤を利用する酸化染色方法である。
【０００３】
最も通常的には、一般には毛髪中に拡散できる小さい分子であり、１種類以上の一次中間体および１種類以上のカップラーを含む、１種類以上の酸化毛髪着色剤と組み合わせてペルオキシ酸化剤を使用する。この手段において、過酸化水素のような過酸化物の物質を一次中間体の小分子を活性化するために用い、故に一次中間体の小分子がカップラーと反応して毛幹内でより大きなサイズの化合物を形成し、毛髪を様々な色調および色に着色する。
【０００４】
このような酸化毛髪着色系および組成物において、広範多種の一次中間体およびカップラーが利用されてきた。用いられる一次中間体の中では、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾールについて述べてもよく、カップラーとしては、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、３−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、および５−アミノ−２−メチルフェノールについて述べてもよい。
【０００５】
色彩または所望の強度に加えて、ヒトの毛髪を染色するのに使用される酸化染料化合物に対する多数の追加的な必要条件がある。従って、染料化合物は、毒性特性および皮膚科学特性に関して異議のないものでなければならず、良好な耐光堅牢度、良好な選択性、パーマ処理に対する堅牢度、酸耐性および耐摩擦性を持つ所望の毛髪の色を提供しなければならない。染料化合物で染色された毛髪の色はそれぞれの場合、少なくとも４〜６週間、光、摩擦および化学剤に安定していなければならない。更に、追加の必要条件は、種々の顕色剤およびカップラーの物質を用いた種々の色調の広範なパレットの製造である。
【０００６】
毛髪に黄色または橙黄色の着色を提供するには、ｐ−アミノフェノールと組み合わせてレゾルシノールおよび２−メチルレゾルシノールが広く使用されてきた。２−メチルレゾルシノールとのｐ−アミノフェノールのカップリングによって、薄い橙黄色が提供されるのに対し、レゾルシノールとのｐ−アミノフェノールのカップリングによっては、薄い黄緑色が提供される。６−アミノ−ｍ−クレソール（米国特許第４，３９６，３９２号）並びに直接染料２−アミノ−４−ニトロ−６−クロロフェノールも現在の習慣で使用されている。テトラアミノピリミジンと３，４−ジメチル−２，６−ジヒドロキシピリジンとの組み合わせ（ＥＰ６３７３６Ａ２）または６−ヒドロキシインドールとｐ−アミノフェノールとの組み合わせ（米国特許第５，２７９，６２０号）も使用される。６−ヒドロキシインドールは、ｐ−アミノフェノールおよびｐ−フェニレンジアミンとカップリングしてそれぞれ金ベージュ色およびの金茶中間色を提供する。しかしながら、これらの黄色系カップラーは、特に一次中間体およびカップラーの存在下での薄く且つ鈍い着色が問題である。従って、酸化毛髪着色において信頼できる黄色および橙黄色の着色を提供するために更に化合物を開発する必要性が存在する。
【０００７】
（発明の概要）
従って本発明の目的は、一次中間体とカップラーとの多様な組み合わせで黄色または橙黄色の色調を提供するのに有用な新規の一次中間体化合物を提供することである。
【０００８】
新規の２−置換−アミノ−５−メチルフェノール化合物は、良好な毛髪の酸化着色を提供し、且つ許容可能な耐光堅牢度、良好な選択性、シャンプーに対する堅牢度、パーマ処理に対する堅牢度を提供するための、および多様な一次中間体とカップラー化合物を広範多種のな異なった色調に提供するのに適切な毛髪着色組成物およびシステムに適切な一次中間体であるということが発見されている。
【０００９】
本発明は、式（１）の新規の２−置換−アミノ−５−メチルフェノール化合物を提供する：
【００１０】
【化１０】
2004517911.tif 000003
式中Ｒは、Ｃ１〜Ｃ５のアルキルまたはヒドロキシアルキル、Ｏ、ＳおよびＮ原子から選択されるヘテロ原子を含有するＣ３〜Ｃ６の環式の環、および−ＣＨ２−Ａｒ（式中Ａｒ、１または２のヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基、またはアミノ基で置換されてもよい芳香族環）から選択される。
【００１１】
これらの新規の一次中間体は、毛髪による染料の取り込みが良好な毛髪の着色を提供するために使用され、比較的長時間にわたって安定した色調と色を提供する。新規の一次中間体は、良好な洗浄堅牢性を有し、光、またはシャンプーに曝されても著しく変化しない色または色調を付与する毛髪の染色を提供する。
【００１２】
（発明の詳細な説明）
本発明の２−置換−アミノ−５−メチルフェノール化合物は式（１）のものである。
【００１３】
【化１１】
2004517911.tif 000004
式中Ｒは、Ｃ１〜Ｃ５のアルキルまたはヒドロキシアルキル、Ｏ、ＳおよびＮ原子から選択されるヘテロ原子を含有するＣ３〜Ｃ６の環式の環、並びに、−ＣＨ２−Ａｒ（式中、Ａｒは、１または２のヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基、またはアミノ基で置換されてもよい芳香族環）から選択される。
好ましくは、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル、ベンジル、チオフェン−イルメチルおよびピロリルメチルである。
【００１４】
本発明の式（１）の新規の２−置換−アミノ−５−メチルフェノール化合物は、Ｒが上記と同義である次の反応順に従って調製することができる。
【００１５】
【化１２】
2004517911.tif 000005
この合成では、本発明の式（１）の新規の２−置換アミノ−５−メチルフェノール化合物は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で炭酸カリウムの存在下にて式（２）の５−メチル−２−ニトロ−フェノールと臭化ベンジルのようなベンジルハロゲン化物との反応により式（３）の化合物を製造し、約６０ｐｓｉ（４１４ｋＰａ）の水素にてＰｄ／Ｃにより式（３）の化合物に触媒的に水素添加して式（４）の化合物を製造し、それを、式ＲＣＨＯまたはＣ３〜Ｃ６の環状環ケトンの化合物および、例えば、ＬｉＡｌＨ４、ＤＩＢＡＬ−Ｈ、ＮａＢＨ４、トリアセトキシホウ化水素ナトリウム、亜鉛ホウ化水素、シアンホウ化水素ナトリウム、亜鉛アセテートおよびポリメチルヒドロシロキサン（ＰＭＨＳ／Ｔｉ（Ｏ１Ｐｒ）４のような還元剤により還元的にアミノ化して式（５）の化合物を製造し、式（５）の化合物に触媒的に水素添加して式（１）の化合物を提供することにより調製することができる。
【００１６】
合成実施例１〜４
この反応手順では、式ＲＣＨＯの適当な試薬を用いて、式（１）の次の化合物を調製することができる：
２−ベンジルアミノ−５−メチルフェノール；
５−メチル−２−［１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール；
２−イソプロピルアミノ−５−メチルフェノール；および
５−メチル−２−［（チオフェン−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール。
【００１７】
本明細書で使用される場合、用語「毛髪染色組成物」（本明細書では、毛髪染料組成物、毛髪着色組成物、または毛髪染料ローションとも同義に称される）は、本明細書に記載される新規な化合物を含む、顕色剤組成物と混合する前の酸化染料を含有する組成物のことを言う。用語「顕色剤組成物」（酸化剤組成物または過酸化物組成物とも称される）は、毛髪染色組成物と混合する前の酸化剤を含有する組成物のことを言う。用語「毛髪染料製品」または「毛髪染料系」（毛髪染色系、毛髪染色製品、または毛髪着色系とも称される）は、互換的に毛髪染色組成物および混合前の顕色剤組成物の組み合わせのことを言い、コンディショナー製品および使用説明書を更に含んでもよく、このような製品または系は、キットとして包装された状態で提供されることが多い。用語「毛髪染色製品組成物」は、毛髪染色組成物と顕色剤組成物とを混合することによって形成される組成物のことを言う。「担体」（または、ビヒクルまたはベース）は、活性剤（例えば、毛髪染色組成物の酸化毛髪染料）を除く組成物中に含有される成分の組み合わせのことを言う。
【００１８】
本発明の毛髪着色（即ち、毛髪染色）組成物は、酸化染料カップラーと組み合わせて、単独の一次中間体として本発明の新規の一次中間体を含有することができ、またはその他の一次中間体も含有することができる。即ち、１またはそれより多くの適切な一次中間体を本発明の新規の一次中間体と組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
既知の適切な一次中間体には、例えば次のものが挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば：ベンゼン−１，４−ジアミン（通常にｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、（通常Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ４，Ｎ４，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、および２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば：４−アミノ−フェノール（通常ｐ−アミノフェノールとして知られる）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−メチル］−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、および４−アミノ−２−フルオロ−フェノール；
ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば：２−アミノ−フェノール（通常ｏ−アミノフェノールとして知られる）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、および２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（通常２，４，５，６−テトラアミノピリジンとして知られる）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ２−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンが挙げられる。
【００２０】
本発明の式（１）の新規の一次中間体は、本発明の毛髪着色組成物または毛髪着色系において、任意の適切なカップラー（類）と共に使用してもよい。
【００２１】
適切な既知のカップラーには、例えば次が挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３ージオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、および２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；
ｍ−フェニレンジアミン類、例えば：２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノーフェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、および２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；
ｍ−アミノフェノール類：例えば、３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、および３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；並びに
複素環誘導体：例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２、３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１、３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシエトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１、３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン、および３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−アミン。
【００２２】
好ましい一次中間体には次が挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体：例えば、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、および１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、および１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール誘導体：例えば、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、および２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環誘導体：例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラアミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４、５−ジアミン、およびＮ２，Ｎ２−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン。
【００２３】
好ましいカップラー類には次が挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体：例えば、ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、および２−イソプロピル−５−メチルフェノール；
ｍ−フェニレンジアミン類：例えば、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール類：例えば、３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、および３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに
複素環誘導体：例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、および２−アミノピリジン−３−オール。
【００２４】
最も好ましい一次中間体には次が挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体：例えば、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、および２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、および１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール類：例えば、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、およびＮ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；並びに
複素環誘導体：例えば、ピリミジン−２，４，５，６−テトラアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン。
【００２５】
最も好ましいカップラー類には次が挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体：例えば、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、および２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；
ｍ−フェニレンジアミン：例えば、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール類：例えば、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、および３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに
複素環誘導体：例えば、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オール。
【００２６】
理解できるように、本発明の新規な化合物を含むカップラー化合物および一次中間体化合物は、それらが塩基である限り、遊離塩基として、または、生理学的に適合性のある、塩酸、クエン酸、酢酸、酒石酸、または硫酸などの有機酸または無機酸の塩の形態で使用することができるか、またはそれらが芳香族ＯＨ基を有する限り、アルカリフェノレート類のような塩基の塩の形態でも使用することができる。
【００２７】
本発明の毛髪染色組成物中の染料前駆体（例えば、本発明の新規な化合物を含む、一次中間体およびカップラー化合物）の全量は、一般に毛髪着染色組成物の全量を基準にして、約０．００２重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０４重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約７．０重量％である。一次中間体およびカップラー化合物は、一般的に同モル量で使用される。しかしながら、一次中間体を過剰若しくは不足状態で使用することが可能であり、つまり一次中間体対カップラーのモル比は、一般に約５：１〜約１：５の範囲である。
【００２８】
本発明の毛髪染色組成物は、本発明の一次中間体を有効な染色量で含有し、一般に毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量である。他の一次中間体は、存在する場合、通常組成物中の一次中間体の濃度が合計で約０．００２重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％となるような量で存在する。カップラーは、有効な染色濃度で、一般に毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量で存在する。毛髪染料組成物の残部は、カップラーおよび一次中間体の担体またはビヒクルを含み、次に記載されるような多様な補助剤を含む。
【００２９】
一般に水溶液またはヒドロアルコール溶液（ｈｙｄｒｏａｌｃｏｈｏｌｉｃ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）である任意の適切な担体またはビヒクルを使用することができるが、水性溶液が好ましい。担体またはビヒクルは、一般に８０重量％より多くの、典型的には９０重量％〜９９重量％の、好ましくは９４重量％〜９９重量％の毛髪染料組成物を含む。本発明の毛髪着色組成物は、補助剤として、１種類以上の陽イオン性、陰イオン性、両性または双極性界面活性剤、香料、アスコルビン酸、チオグリコール酸、または亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、ＥＤＴＡなどのキレート化および金属イオン封鎖剤、増粘剤成分、アルカリ化または酸性化剤、溶媒、希釈液、不活性物質、分散剤、浸透剤、消泡剤、酵素、および他の染料剤（例えば、合成直接染料および天然染料）を含有してもよい。これらの補助剤は、毛髪着色用組成物中に通常使用される化粧品添加成分である。
【００３０】
本発明の毛髪染料組成物は、それらを毛髪染料前駆体と反応して毛髪染料を顕色させる適切な酸化体と混合することにより使用される。任意の適切な酸化剤、特に過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）またはその前駆体を本発明の毛髪染料製品組成物に用いることができる。また、過酸化尿素並びに過硫酸、過ホウ酸、および過炭酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、並びに過酸化メラミンも適切である。該酸化体は、通例では一般に顕色剤組成物と称される水性組成物中に加えられるが、普通は完成した毛髪染料製品の別々の成分として提供され、別々の容器中に存在する。顕色剤組成物もまた、顕色剤組成物を形成するのに必要な多様な成分、すなわち、ペルオキシド安定剤、発泡剤などを相容可能な程度まで含有してもよく、１またはそれ以上の上記に引用した補助剤、例えば、界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調節剤などを組み入れてもよい。毛髪着色組成物と顕色剤組成物を混合して毛髪染料製品組成物を形成する際、所望の製品特性、例えば、ｐＨ、粘度、レオロジーなどを達成するために毛髪に塗布するとき、補助剤が毛髪染料製品組成物に提供される。
【００３１】
本発明による毛髪染料製品組成物の形態は、例えば、溶液、特に水溶液または水性アルコール溶液とすることができる。しかし、好ましい形態は、濃厚な液体、クリーム、ゲル、またはエマルションであり、その組成物は染料成分と、特定の調製に適切である慣用的な化粧品添加成分との混合物である。
毛髪染料組成物および顕色剤組成物に、従って本発明の毛髪染料製品組成物に有用である適切な慣用的化粧品添加成分が次に記載されており、毛髪染料、顕色剤、および毛髪染料製品組成物の所望の特性を得るために使用してもよい。
【００３２】
溶媒：水の他に使用され得る溶媒は、低級アルカノール類（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール）；ポリオール類（例えば、カルビトール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン）である。参考文献として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１（希釈剤の項）を参照のこと。また、参考文献として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。適切な方法のもとで、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪族アルコールのような高級アルコール、特にセチルアルコールは、それらがその通例では親油性である他の物質に混合される前に、典型的には低温（５０℃〜８０℃）での融解により最初に液化する場合には、適切な有機溶媒である。
【００３３】
有機溶媒は、典型的には毛髪染料組成物中に、毛髪染料組成物の約５重量％〜約３０重量％の量で存在する。水は、通例では毛髪染色組成物の約５重量％〜約９０重量％、好ましくは約１５重量％〜約７５重量％、もっとも好ましくは約３０重量％〜約６５重量％の量で存在する。
【００３４】
界面活性剤：これらの物質は、陰イオン性、陽イオン性、両性（双極性界面活性剤を含む）、または非イオン性界面活性剤化合物の種類からのものがある。（一般にヘアコンディショニング物質として含まれる陽イオン性界面活性剤は、次に別々に考慮される。）陽イオン性界面剤以外の適切な界面活性剤には、脂肪族アルコールサルフェート、エトキシル化脂肪族アルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、エトキシル化脂肪族アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化アルキルフェノール、エチレンおよび／またはプロピレングリコールのブロックコポリマー、グリセロールエステル、リン酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドおよびエトキシル化脂肪酸エステル、アルキルサルフェート、エトキシル化アルキルサルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレート、アシルイセチオネート、アルキルエトキシカルボキシレート、脂肪酸モノ−およびジエタノールアミドなどが挙げられる。特に有用なものには、アルキル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、１〜３のエチレンオキシド基を有するエーテル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、および例えばＣ１１〜Ｃ１５パレス−９（Ｐａｒｅｔｈ−９）などのタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌｓ）、および例えばＣ１２〜Ｃ１５パレス−３（Ｐａｒｅｔｈ−３）などのネオドール（Ｎｅｏｄｏｌｓ）として販売される非イオン性界面活性剤がある。それらは、例えば増粘化を助ける、エマルションを形成する、毛髪染色製品組成物の塗布中に毛髪を濡らすことを助ける等の多様な理由で含まれる。例えば、両性界面活性剤には、炭素数約１０〜約２０のアルキルまたはアルキルアミド基を有する、アスパラギン誘導体の他に、ベタイン、スルタイン、グリシネート、およびプロピオネートなどが挙げられる。本発明に使用するのに適切である典型的な両性界面活性剤には、ラウロイルベタイン、ラウロアンホグリシネート、ラウロアンホプロピオネート、ラウロイルスルタイン、ミリストアミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアロアンホプロピルスルホネート、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシグリシネート、ココベタイン、およびココアンホプロピオネートなどが挙げられる。共に参照文献として本明細書に組み込まれる、１９９８年１１月２６日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２３および２００１年８月３０日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１を参照する。
【００３５】
毛髪染料組成物中の界面活性剤の量は、普通は約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは約１重量％〜約１５重量％の量である。
【００３６】
増粘剤：適切な増粘剤には、高級脂肪族アルコール、デンプン、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油、脂肪酸、並びにポリアクリルおよびポリウレタンポリマーベースの陰イオン性および非イオン性ポリマー増粘剤等が挙げられる。例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースおよび他のセルロース誘導体、疎水変性陰イオン性ポリマー並びに非イオン性ポリマーがあり、特に親水性部分および疎水性部分の両方を有するようなポリマー（即ち両性ポリマー）がある。有用な非イオン性ポリマーには、ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＤＭＩコポリマーなどのポリウレタン誘導体などが挙げられる。適切なポリエーテルウレタンは、ローム・アンド・ハース社（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）により販売されるアクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）４４およびアクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）４６ポリマーである。他の有用な両性ポリマーは、参考文献として組み込まれる、米国特許第６０１０５４１号に開示されている。前述のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１も参照されたい。増粘剤として使用され得る陰イオン性ポリマーの例は、アクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０メタクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、およびアクリレート／ベヘネス−２５アクリレートコポリマーである。例えば、アクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）２２、４４および４６などの会合型の増粘剤の場合には、ポリマーは、毛髪染料製品の毛髪染料組成物、または顕色剤組成物のいずれか、および別のものの界面活性物質のうちの１つに含まれていてもよい。このため、毛髪染料および顕色剤組成物を混合すると、必要な粘度が得られる。増粘剤は、製品が毛髪に塗布される時、適切に濃厚な製品となるような量で用いられる。このような製品の粘度は、一般に１０００〜１０００００ｃｐｓであり、チキソトロピー性のレオロジーを有することが多い。
【００３７】
ｐＨ調節剤：毛髪染料組成物のｐＨを調整するのに使用される適切な物質には、アルカリ金属およびアンモニウムの水酸化物、並びに、アルカリ金属およびアンモニウムの炭酸塩などのアルカリ化剤、特に水酸化ナトリウムおよび炭酸アンモニウム、アンモニア、メチルエタノールアミンなどの有機アミン、アミノメチルプロパノール、モノ−エタノールアミン、ジ−エタノールアミン、およびトリ−エタノールアミン、および有機および無機酸などの酸性物質、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸または酒石酸、塩酸などが、挙げられる。参考として組み入れられる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。
【００３８】
コンディショナー：適切な物質には、シリコーンおよびシリコーン誘導体；炭化水素油；四級化合物モノマー、並びに四級化ポリマーが挙げられる。四級化合物モノマーは、典型的には、陽イオン性化合物であるが、ベタイン、およびコンディショニング効果を提供する他の両性および双極性物質を挙げることもできる。適切な四級化合物モノマーには、塩化ベヘントリアルコニウム、塩化ベヘントリモニウム、臭化ベンズアルコニウムまたは塩化ベンズアルコニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化ビス−ヒドロキシエチルタローモニウム、塩化Ｃ１２〜１８ジアルキルジモニウム、塩化セタルコニウム、臭化セテアルトリモニウムおよび塩化セテアルトリモニウム、臭化セトリモニウム、塩化セトリモニウムおよびセトリモニウムメトサルフェート、塩化セチルピリドニウム、コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、コカミドプロピルエトサルフェート、ココ−エチルジモニウムエトサルフェート、塩化ココトリモニウムおよびココトリモニウムエトサルフェート、塩化ジベヘニルジモニウム、塩化ジセチルジモニウム、塩化ジココジモニウム、塩化ジラウリルジモニウム、塩化ジソイジモニウム、塩化ジタロージモニウム、硬化タロートリモニウムクロリド、塩化ヒドロキシエチルセチルジモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化オレアルコニウム、ソイエトモニウムエトサルフェート、塩化ソイトリモニウム、塩化ステアラルコニウム、および多くの他の化合物が挙げられる。参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１を参照のこと。四級化ポリマーは、典型的には陽イオン性ポリマーであるが、両性および双極性のポリマーも挙げられる。有用なポリマーには、ポリクアテルニウム−４、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム−８、ポリクアテルニウム−９、ポリクアテルニウム−１０、ポリクアテルニウム−２２、ポリクアテルニウム−３２、ポリクアテルニウム−３９、ポリクアテルニウム−４４、およびポリクアテルニウム−４７が挙げられる。毛髪のコンディショニングに適切なシリコーンは、ジメチコーン、アモジメチコーン、ジメチコーンコポリオールおよびジメチコノールである。適切なシリコーンについては参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／３４７７０（１９９９年７月１５日発行）も参照のこと。適切な炭化水素油には鉱油も含まれる。
【００３９】
コンディショナーは、通例では毛髪染料組成物中に、毛髪染料組成物の約０．０１重量％〜約５重量％の量で存在する。
【００４０】
直接染料：本発明による毛髪染色組成物は、ディスパースブラック９（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ９）、ＨＣイエロー２（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ２）、ＨＣイエロー４（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ４）、ＨＣイエロー１５（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ １５）、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３（ＨＣＲｅｄ ３）、ディスパースバイオレット１（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １）、ＨＣブルー３（ＨＣ Ｂｌｕｅ ２）、ディスパースブルー３（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３）、およびディスパースブルー３７７（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３７７）などの適合性のある直接染料を含有することもできる。
【００４１】
これらの直接染料は、本発明の毛髪着色組成物中に、約０．０５重量％〜４．０重量％の量で含有され得る。
【００４２】
天然成分：例えば、蛋白質および蛋白質誘導体、並びにアロエ、カミツレ、およびツマクレナイノキ抽出物などの植物性物質。
【００４３】
他の補助剤には、多糖類、アルキルポリグリコシド、緩衝剤、キレート化および金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１に記載されるような過酸化物安定化剤などが挙げられる。
【００４４】
上述したが具体的に識別されていない適切な補助剤は、化粧品、トイレタリーおよび香料協会（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ、Ｔｏｉｌｅｔｒｙ、ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）から発行された国際化粧品成分辞典およびハンドブック（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、（第８版）に列記され、これは参考文献として組み込まれる。特に、第２巻を参照し、３章（化学分類（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌａｓｓｅｓ））および４章（機能（Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ））は、特定の目的または複数の目的を達成する具体的な補助剤を識別するのに有用である。
【００４５】
上記の慣用的な化粧品成分は、その機能的な目的に適切な量で使用される。例えば、湿潤剤、会合剤（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ａｇｅｎｔ）および乳化剤として使用される界面活性剤は一般的に約０．１重量％〜３０重量％の濃度で存在し、増粘剤は約０．１重量％〜２５重量％の量で有用であり、ヘアケア物質は、通常約０．０１重量％〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００４６】
毛髪染色製品組成物は、毛髪に塗布される時、即ち本発明による毛髪染料組成物と顕色剤とを混合した後、それらの組成に応じて、弱酸性，中性またはアルカリ性となり得る。毛髪染料組成物は、約６〜１１．５、好ましくは約６．８〜約１０、特に約８〜約１０のｐＨ値を有することができる。顕色剤組成物のｐＨは、典型的には酸性であり、通例ではｐＨは、約２．５〜約６．５、通常約３〜５である。毛髪染料および顕色剤組成物のｐＨは、前述のようにｐＨ調節剤を使用して調整される。
【００４７】
毛髪着色組成物を使用して毛髪を染色するために、使用直前に、本発明による上述の毛髪着色組成物を酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、一般的には約６０グラム〜２００グラムの、十分な量の混合物を毛髪に塗布する。前記に列挙されるいくつかの補助剤（例えば、増粘剤、コンディショナー等）を、当該分野において周知の成分の性質、起こり得る相互作用に応じて、染料組成物中にまたは顕色剤中に、またはその両方に用いることができる。
【００４８】
典型的には、過酸化水素、またはその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム若しくは炭酸ナトリウムとの付加化合物を３〜１２％、好ましくは６％の水溶液の形態で、毛髪染料を顕色するため、酸化剤として使用することができる。酸素も酸化剤として使用することができる。酸化剤として６％過酸化水素溶液を使用する場合、毛髪着色組成物と顕色剤組成物との重量比は５：１〜１：５であるが、１：１が好ましい。一般に、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む、１種類以上の一次中間体、および１種類以上のカップラーを含む毛髪染色組成物を調製した後、使用時に、これを顕色剤組成物中に含有されるＨ２Ｏ２のような酸化剤と本質的に均一な組成物が得られるまで混合し、それを調製後すぐに染色する毛髪に塗布し、染色に有効な時間、毛髪と接触したままにする。酸化剤と本発明の染料組成物（即ち、毛髪染料製品組成物）との混合物を、約２分〜６０分、好ましくは約１５分〜４５分、特に約３０分、約１５℃〜５０℃で毛髪に作用させ、毛髪を水ですすぎ、乾燥する。必要に応じて、シャンプーで洗浄し、例えば、水、またはクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性の溶液ですすぐ。続いて、毛髪を乾燥する。また、任意選択的に、別個のコンディショニング製品を提供してもよい。
【００４９】
毛髪染料一次中間体（１）を含む本発明の毛髪染料組成物と酸化剤を含む顕色剤組成物は、共に毛髪染色系を形成する。この系を、毛髪染料組成物、顕色剤、任意選択的なコンディショナーまたは他の毛髪トリートメント製品、および使用説明書を別々の容器に含むキットとして単一のパッケージで、提供してもよい。
特に有用な、本発明の式（１）の一次中間体は、優れた染色堅牢度、特に耐光堅牢度、洗浄堅牢度、および摩擦堅牢度を有する毛髪着色組成物を提供する。
【００５０】
（実施例）
染色実施例１
表１に示した次の組成物は、ピエドモント毛髪を染色するのに使用し得る。染色組成物１００ｇを２０容量の過酸化水素１００ｇと混合する。得られる混合物を毛髪に塗布し、３０分間毛髪と接触したままにする。染色した毛髪を、その後シャンプーし、水ですすぎ、乾燥する。表１に示される成分の範囲は、毛髪染料製品に記載される物質の有用な濃度の例示である。
【００５１】
【表１】
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１合計で、これらの成分は２重量％〜１５重量％の範囲内である。
２典型的には、これらの染料前駆体の少なくとも１つが存在する。
【００５２】
本発明の式（１）の２−置換−アミノ−５−メチルフェノール化合物を用いる毛髪着色成分の例示となる組合わせを表１および表Ａ〜Ｇにおける組み合わせＣ１〜Ｃ１１６に示す。表Ａ〜Ｇの縦列を下に読んでいくと、Ｘは、本発明に従って配合され得る染料の組み合わせを示す。例えば、表Ａの縦列４における組み合わせ番号Ｃ１では、本発明の式（１）の一次中間体化合物（表Ａの横列１）は、Ｒが上記と同義であれば、２−アミノフェノールと組み合わせることができる。表１および表Ａ〜Ｇのかかる組み合わせにて、式（１）の一次中間体として特に好ましいのは次である：
２−ベンジルアミノ−５−メチル−フェノール；
５−メチル−２−［１−Ｈ−ピロール−２−イルメチル］−アミノ］−フェノール；
２−イソプロピルアミノ−５−メチルフェノール；および
．５−メチル−２−［（チオフェン−２−イルメチル）−アミノ］−フェノール。
【００５３】
【表２】
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【００５４】
【表３】
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【００５５】
【表４】
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【００５６】
【表５】
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【００５７】
【表６】
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【００５８】
【表７】
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【００５９】
【表８】
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【００６０】
【表９】
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【００６１】
【表１０】
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【００６２】
【表１１】
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【００６３】
【表１２】
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【００６４】
【表１３】
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【００６５】
【表１４】
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【００６６】
【表１５】
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【００６７】
前記の発明の詳細な説明により、その趣旨から逸脱することなく本発明に変更をなし得ることを当業者は理解する。従って、本発明の範囲は、説明および記載された具体的実施形態に限定されるものではない。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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