(57)【要約】コーティングされた多層構造が重合体のベース層、ゼロ原子価材料のバリア層、および、そのゼロ原子価材料のバリア層上のトップコートから成っている。そのトップコートはその多層構造へのガスまたは蒸気の透過性を低減できる可溶性化合物を含んでいる。そのゼロ原子価材料のバリア層は紫外線へのバリアも強化する。多層の重合体／無機質の構造のガスまたは蒸気へのバリア特性または紫外線へのバリア特性を強化する方法も開示されている。一実施例に基づくと、Ｓｉをコーティングしたポリエチレン・テレフタレートの容器がガスまたは蒸気へのバリアを強化するトップコートでコーティングされている。ゼロ原子価材料のバリア層をコーティングした容器のリサイクル方法も開示されている。
2004506558.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体のベース層、
ゼロ原子価材料のバリア層、および、
そのゼロ原子価材料のバリア層上のトップコートを含んで成り、そのトップコートがガスまたは蒸気に対する多層構造の透過性を低減できる可溶性化合物を含んで成っている、
コーティングされた多層構造。
【請求項２】
ゼロ原子価材料のバリア層が紫外線透過に対するバリアであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３】
そのゼロ原子価材料のバリア層が金属コーティングであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項４】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコン、アルミニウム、ニッケル、クロム、または、銅のコーティングであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項５】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコンのコーティングであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項６】
ゼロ原子価材料のバリア層がアルミニウムのコーティングであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項７】
多層構造の紫外線透過が３８０ナノメートルの波長で、５％未満であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項８】
可溶性化合物がカルボキシル、ヒドロキシルまたはカルボキアミドの官能基を有していることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項９】
可溶性化合物が２５℃の温度および大気圧で固体状態になっていることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項１０】
可溶性化合物がゼロ原子価材料のバリア層と非反応性であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項１１】
可溶性化合物が無毒であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項１２】
可溶性化合物が重合体であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項１３】
重合体の可溶性化合物が、カルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリルアミド）、ポリデキストロース、ポリ（アクリル酸）およびポリ（ビニルアルコール）から成るグループから選択されることを特徴とする請求項６に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項１４】
可溶性化合物が単量体であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項１５】
単量体の可溶性化合物が蔗糖、カラメルおよびクエン酸から成るグループから選択されることを特徴とする請求項１４に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項１６】
可溶性化合物が水溶性であり、水溶液内でそのゼロ原子価材料のバリア層に塗布されることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項１７】
水溶液内にあるとき、その可溶性化合物が１ミクロン未満の最大寸法を有する分子の形であることを特徴とする請求項１６に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項１８】
ゼロ原子価材料のバリア層がピンホールを有し、また、そのトップコートが少なくとも部分的にそのピンホール内に配置されることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項１９】
ゼロ原子価材料のバリア層が蒸着またはスパッタリングによりベース層に塗布されることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項２０】
ベース層が熱可塑性樹脂の層であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項２１】
ベース層がポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項２２】
多層構造が容器であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項２３】
ベース層が容器ボディを形成し、ゼロ原子価材料のバリア層が容器ボディの外面上にあることを特徴とする請求項２２に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項２４】
請求項２２に記載された容器およびその容器内に配置された飲料を含んで成る包装された飲料。
【請求項２５】
飲料が炭酸飲料であることを特徴とする請求項２４に記載された包装された飲料
【請求項２６】
飲料がビールであることを特徴とする請求項２４に記載された包装された飲料。
【請求項２７】
重合体のベース層、および、
ゼロ原子価材料のバリア層、この場合、そのゼロ原子価材料のバリア層が紫外線透過に対するバリアであること、
を含んで成るコーティングされた多層構造。
【請求項２８】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコン・コーティングであることを特徴とする請求項２７に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項２９】
その多層構造の紫外線透過が５％未満であることを特徴とする請求項２７に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３０】
ゼロ原子価材料のバリア層が蒸着またはスパッタリングによりベース層に塗布されていることを特徴とする請求項２７に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３１】
ベース層が熱可塑性樹脂の層であることを特徴とする請求項２７に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３２】
ベース層がポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項２７に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３３】
多層構造が容器であることを特徴とする請求項２７に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３４】
ベース層が容器ボディを形成し、ゼロ原子価材料のバリア層が容器ボディの外面上にあることを特徴とする請求項３３に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３５】
さらに、無機酸化物のガス・バリア層を含むことを特徴とする請求項２７に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３６】
さらに、多層構造のガスまたは蒸気に対する透過性を低下できる可溶性化合物を含んで成るトップコートを含むことを特徴とする請求項３５に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３７】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコン・コーティングであることを特徴とする請求項３５に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３８】
無機酸化物のガス・バリア層がＳｉＯｘのコーティングであることを特徴とする請求項３７に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項３９】
さらに、多層構造のガスまたは蒸気に対する透過性を低減できる可溶性化合物を含んで成るトップコートを含むことを特徴とする請求項３８に記載されたコーティングされた多層構造。
【請求項４０】
請求項３３に記載された容器およびその容器内に配置された飲料を含んで成る包装された飲料。
【請求項４１】
その飲料が炭酸飲料であることを特徴とする請求項４０に記載された包装された飲料。
【請求項４２】
その飲料がビールであることを特徴とする請求項４０に記載された包装された飲料。
【請求項４３】
重合体のベース層およびその重合体のベース層の表面上に設けたゼロ原子価材料のバリア層を含んで成る多層構造により蒸気またはガスの透過性を低減するための方法で、その多層構造のガスまたは蒸気に対する透過性を低減できる可溶性化合物を含むトップコートをそのゼロ原子価材料のバリア層に塗布することを含む方法。
【請求項４４】
そのゼロ原子価材料のバリア層が紫外線透過に対するバリアであることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項４５】
ゼロ原子価材料のバリア層が金属コーティングであることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項４６】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコン、アルミニウム、ニッケル、クロムまたは銅のコーティングであることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項４７】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコンのコーティングであることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項４８】
ゼロ原子価材料のバリア層がアルミニウムのコーティングであることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項４９】
多層構造の紫外線透過が５％未満であることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項５０】
可溶性化合物がカルボキシル、ヒドロキシルまたはカルボキシアミドの官能基を有することを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項５１】
可溶性化合物が温度２５℃および大気圧で固体状態であることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項５２】
可溶性化合物がゼロ原子価材料のバリア層と反応性が無いことを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項５３】
可溶性化合物が無毒であることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項５４】
可溶性化合物が重合体であることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項５５】
重合体の可溶性化合物がカルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリルアミド）、ポリデキストロース、ポリ（アクリル酸）及びポリ（ビニルアルコール）から成るグループから選択されていることを特徴とする請求項５４に記載された方法。
【請求項５６】
可溶性化合物が単量体であることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項５７】
単量体の可溶性化合物が蔗糖、カラメルおよびクエン酸から成るグループから選択されることを特徴とする請求項５６に記載された方法。
【請求項５８】
可溶性化合物が水溶性であり、かつ、その可溶性化合物を塗布するステップが水溶液内でそのゼロ原子価材料のバリア層にその水溶性化合物を塗布することを含んで成ることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項５９】
可溶性化合物が水溶液内にあるとき、最大寸法が１ミクロン未満の分子の形であることを特徴とする請求項５８に記載された方法。
【請求項６０】
ゼロ原子価材料のバリア層がピンホールを有し、また、そのトップコートが少なくとも部分的にそのピンホール内に配置されることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項６１】
ゼロ原子価材料のバリア層が蒸着またはスパッタリングによりベース層に塗布することを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項６２】
ベース層が熱可塑性樹脂の層であることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項６３】
ベース層がポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項６４】
多層構造が容器であることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項６５】
ベース層が容器ボディを形成し、ゼロ原子価材料のバリア層が容器ボディの外面上に塗布されることを特徴とする請求項６４に記載された方法。
【請求項６６】
重合体の容器ボディ、および、その容器ボディの外面上にあるゼロ原子価材料のバリア層を含んで成る容器を提供すること、
ガスまたは蒸気に対するその容器の透過性を低減できる可溶性化合物を含むトップコートをそのゼロ原子価材料のバリア層に塗布すること、および、
容器内に飲料を配置すること、
を含んで成る飲料を包装する方法。
【請求項６７】
飲料は炭酸飲料であることを特徴とする請求項６６に記載された方法。
【請求項６８】
バッチプラスチックを提供すること、そのバッチプラスチックの少なくとも一部が重合体のベース層およびその重合体のベース層の表面上にあるゼロ原子価材料のバリア層を含んで成るコーティングされた多層構造を含むこと、その場合、そのゼロ原子価材料のバリア層が紫外線透過へのバリアであること、
そのゼロ原子価材料のバリア層を化学的に除去すること、および
バッチプラスチックを溶融押出しに適する形に変換すること、
のステップを含んで成るリサイクルされた成分を含むプラスチックを製造するための方法。
【請求項６９】
そのゼロ原子価材料のバリア層がシリコンのコーティングであることを特徴とする請求項６８に記載された方法。
【請求項７０】
コーティングされた多層構造が容器であることを特徴とする請求項６８に記載された方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は重合体層と無機質のガスまたは蒸気へのバリア層または紫外線へのバリア層またはその両方を含む多層構造に関する。より詳細には、本発明はプラスチックの飲料容器およびその容器のガスまたは蒸気へのバリア、および、紫外線へのバリアの特性強化に関する。さらに詳細には、本発明は剛性のあるＰＥＴ容器のようなＰＥＴ構造に特に適用できる。
【０００２】
【従来の技術】
重合体材料は食品および飲料に対する包装材料として多くの利点がある。それらは軽量で、耐衝撃性で、成形が容易である。従って、それらは広い分野で人気がある。しかしながら、ガラスおよび金属とは異なり、全ての重合体はガスおよび蒸気に対して測定可能な程度の透過性を示している。この欠陥が本質的により過酷な用途、特に酸素の侵入または二酸化炭素の減耗が収容されている食品または飲料の質に影響する場合に重合体の使用を制限している。
【０００３】
重合体の透過性を低減するために多くの技術が開発され、それにより、食品または飲料の包装で適用範囲を拡大している。最も有望な方法のひとつは、重合体を完成容器に機械的に成形する前または後で、重合体の表面に無機酸化物の薄い層を堆積させている。無機酸化物、特に二酸化珪素は、その透明性、不浸透性、化学的不活性、食品および飲料との適合性の故に詳細に研究されている。
【０００４】
無機酸化物の重合体表面への堆積は、いくつかの技術により行え、それには、スパッタリング、および、プラズマ蒸着、プラズマで強化した化学的蒸着、および、電子ビームまたは陽極性アークで蒸発させた蒸着を含む各種の蒸着が含まれる。各技術はそれ自体の長所と欠点を有しているけれども、それら全てが、事前成形された重合体の表面上に酸化物をナノメートルの厚みの層で堆積できる。その層の厚みにより、得られた構造はベースの重合体の物理特性の多くを維持しているが、透過性を低下できる。
【０００５】
これにも関わらず、重合体／無機酸化物の多層構造に基づく容器の商用化は遅れていて、主として成形後にフィルムで被覆することにより作られる柔軟性容器に限定されている。特に、無機酸化物コーティング付きで剛性のある重合体容器の開発は困難であることが判明している。これは、剛性のある容器の表面（特に外面）への無機酸化物の堆積は実現困難ではないけれども、従来、これらの容器はコーティング無し容器を十分上回る透過性の低減を示さなかったことによる。これは、無機酸化物の堆積は一般に剛性のある容器全面に堆積するという事実にもかかわらず、生じる。
【０００６】
この透過性低下（透過性低下はバリア強化と同義である）が少ないという理由は、無機酸化物層に残留ピンホールが存在することによる。ピンホールは、容器に炭酸水を入れたときのような容器の加圧により部分的に生じている。これらのピンホールが占める表面積は通常非常に小さい（全表面の１％未満のオーダー）。しかしながら、これらのピンホールの影響は、その表面積が示唆するよりも遙かに大きい。これは、重合体を通る拡散が三次元空間全体で生じるからである。それで、各ピンホールは、そのピンホールが占める実際の面積以上に遙かに大きい容器表面での有効面積を生じうる。
【０００７】
剛性のある容器の表面は本質的に二軸延伸（ｂｉａｘｉａｌｌｙ ｏｒｉｅｎｔｅｄ）フィルムの表面よりも平滑度が低く、コーティング付き容器上のピンホールの密度はフィルムに対するものよりもずっと大きい。それで、二軸延伸ＰＥＴフィルムに二酸化珪素をコーティングしたときには１０−１００ｘのバリア強化が可能であるけれども、剛性のあるＰＥＴ容器を同様にコーティングして、炭酸飲料を収容した時に、２−３ｘのバリア強化しか得られない。このバリア強化が低いことは部分的に容器の加圧による。さらに、酸化珪素の層が外面上であるとき、通常の容器充填操作で生じるような容器取扱いでの機械的劣化を受ける。
【０００８】
この問題を解決するために多くの方法が研究された。最も普通の方法は、酸化物の厚い層を堆積することであった。しかしながら、この方法は本質的に自滅的である。薄い層と比較して、厚い層は柔軟性が低く、伸張性が低くなる。それゆえ、応力で破損しやすくなる。他の方法は、ある場合には、ピンホールを生じる種を再分配するための中間処理を付けて、多数の層の無機酸化物を用いることである。さらに、この方法はあまり成功していないが、部分的には、処理の複雑度が高いことにより、また、バリア強化への効果が小さいことによる。第三の方法は、無機酸化物を付着させる前に、表面を平坦化し、かつ、ピンホールを生じる種を覆ってしまうために重合体の表面上に有機のサブ層を供給することであった。この方法も全工程の複雑度とコストが著しく高くなり、かつ、バリア性能の強化が同様に僅かである。第四の方法は、無機酸化物の層の上面に第二の重合体層を溶融押し出しをし、それにより、ピンホールを通じたガス流に対して抵抗を追加することであった。それにより、Ｄｅａｋ ａｎｄ Ｊａｃｋｓｏｎ （Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｖａｃｃｕｍ Ｃｏａｔｅｒｓ， ３６ｔｈ Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ， １９９３， ｐ３１８）はＰＥＴ／ＳｉＯｘ構造の上面に（エチレン・酢酸ビニル共重合体の）４ミクロンの層を付けたところ、バリア特性が３ｘ強化したこと、また、ＰＥＴの２３ミクロンの表面層を付けるとバリア性能が７ｘ強化することを報告している。
【０００９】
Ｄｅａｋ ａｎｄ Ｊａｃｋｓｏｎがバリア強化を示したにもかかわらず、この方法はいくつかの理由によりほとんど実用化されていない。第一に重合体／無機酸化物のフィルムに第二の重合体の溶融押出しをすることは事前成形した構造体に実質的な熱応力を生じ、しばしば、そのバリア性能に重大な低下を生じる。第二に、その２種類の重合体が異なる構造は１種類の重合体のみから成る構造体よりも本質的にリサイクルが困難になる。第三に、事前成形され、剛性のある容器上に第二の重合体を共有押出しをすることは現在の技術では、ほぼ不可能であり、また、食品および飲料産業が大量使用するにはコスト面で阻止される。
【００１０】
プラスチックの食品または飲料の容器を紫外線が透過することも、収容されている食品または飲料の質に影響することがある。紫外線は水、ジュースおよびビールのような多くの飲料の味を変化させる。透明ＰＥＴボトルのような透明プラスチック容器はほぼ１００％の紫外線を透過する。この問題のひとつの解決策は紫外線を阻止する着色料でプラスチックを着色することである。しかしながら、色つきのプラスチック容器はリサイクル中に他の透明プラスチックを変色させるのでリサイクルするのが困難になる。
【００１１】
それゆえ、ガスまたは蒸気へのバリアまたは紫外線へのバリアまたはその両方を強化した重合体／無機質多層構造、特に、そのようなバリアを強化したＰＥＴ容器に必要性がある。
【００１２】
［発明の要約］
本発明は、重合体のベース層、ゼロ原子価（ｚｅｒｏ ｖａｌｅｎｔ）材料のバリア層、および、ガスまたは蒸気に対する多層構造の透過性を低下できる可溶性化合物を含み、ゼロ原子価材料のバリア層上にあるトップコートを含んで成るコーティング付き多層構造を提供することにより、従来技術の上記の問題を解決している。より詳細には、可溶性化合物は複数のカルボキシル、ヒドロキシルまたはカルボキアミドの官能基を有し、室温（２５℃）より高い融点を有し、無機バリア・コートと化学的に反応せず、水溶性であり、無毒である。さらに、その可溶性化合物を含む溶液が無機コートと良好な濡れ性を示すことが好ましい。トップコートの可溶性化合物がゼロ原子価材料のバリア層の穴またはピンホールを通ってガスまたは蒸気が流入または流出するのを阻止する。そのトップコートは酸素および二酸化炭素の流入または流出を阻止するのに特に適当である。
【００１３】
適当なゼロ原子価材料には、単体（ｅｌｅｍｅｎｔａｌ）シリコン、および、アルミニウム、ニッケル、クロム、銅のような単体金属が含まれる。ある環境では、ゼロ原子価材料のバリア層が紫外線透過バリアになることが好ましいことがある。ある用途にとって好ましくは、その多層構造の紫外線透過率は５％未満である。例えば、シリコン・コートは紫外線バリアになる。
【００１４】
さらに、本発明は、重合体のベース層およびゼロ原子価材料のバリア層を含んでるコーティング付き多層構造を含み、その場合、そのゼロ原子価材料のバリア層は紫外線透過バリアになる。一実施例に基づくと、このコーティング付き多層構造は、さらに、無機酸化物のガス・バリア層およびさらに加えて上記のようなトップコートを含んで成ることがある。
【００１５】
さらに、本発明には、重合体のベース層とゼロ原子価材料のバリア層を含んで成る多層構造のガスまたは蒸気に対するバリア特性を強化するための方法が含まれている。この方法はゼロ原子価材料のバリア層に上記の可溶性化合物を含むトップコートを塗布することを含んで成っている。好ましくは、可溶性化合物は水溶液のような溶液の形でゼロ原子価材料のバリア層に用いられる。多層構造は、溶媒を蒸発させ、可溶性化合物をトップコートとして残すように乾燥できる。
【００１６】
トップコートの可溶性化合物は重合体または単量体としうる。トップコートに適当な重合体化合物には、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリデキストロース、ポリアクリル酸及びポリビニールアルコールが含まれる。トップコートに適当な単量体化合物には蔗糖、カラメル及びクエン酸が含まれる。
【００１７】
本発明の処理は、食品または飲料容器のような容器のガスまたは蒸気へのバリアと紫外線へのバリアの特性強化に特に有用である。本発明は炭酸入りのソフト・ドリンク、ジュースまたはビールの容器のような包装済み飲料容器のガスまたは蒸気へのバリアおよび紫外線へのバリアの特性強化に特に有用である。特別な実施例に基づくと、本発明のトップコートをシリコン・コーティング付きポリエチレンテレフタレート容器に用いている。それゆえ、本発明には、本発明のバリアを強化した多層構造を含んで成る食品および飲料の容器も含まれる。ガスまたは蒸気へのバリアおよび紫外線へのバリアの強化により、本発明の容器は容器内の食品および飲料の質を維持し、そのような食品または飲料の味が変わるのを防止する。
【００１８】
さらに、本発明は、バッチ（ｂａｔｃｈ）プラスチックを供給すること、および、そのバッチプラスチックの少なくも一部は重合体のベース層とその重合体のベース層の表面上のゼロ原子価材料のバリア層を含んで成り、カセイアルカリ（ｃａｕｓｔｉｃ）によるような化学的にゼロ原子価材料のバリア層を除去した、コーティング付き多層構造を含み、そのバッチプラスチックを溶融押出しに適当な形に変換することを含んで成るリサイクル成分を含むプラスチックを製造するための方法を含んでいる。好ましくは、ゼロ原子価材料のバリア層は紫外線透過のバリアになり、そのゼロ原子価材料のバリアを化学的に除去することにより、残りの重合体のベース層は実質的に着色料が無く、他の実質的に透明なプラスチックと共にリサイクルできる。
【００１９】
本発明の他の目的、特徴、利点は実施例、請求項、図面に関する以下の詳細な説明から明らかになるであろう。
【００２０】
［詳細な説明］
上記のように、本発明は重合体のベース層とゼロ原子価材料のバリア層、および、ガスまたは蒸気に対する多層構造の透過性を低減し、それにより、ガスまたは蒸気に対する多層構造のバリアを強化するために設けた、ゼロ原子価材料のバリア層上のトップコートを含んで成っている多層構造を含んでいる。ある場合に、ゼロ原子価材料のバリア層が紫外線へのバリアにもなることが望ましい。さらに、本発明はガスまたは蒸気に対するそのような多層構造の透過性を低減するための方法、および、多層構造体をリサイクルする方法も含んでいる。
【００２１】
ガスまたは蒸気に対するバリアおよび紫外線に対するバリアの特性強化のための重合体−無機質の多層構造は食品または飲料の容器として特に有用である。多くの場合、食品または飲料の容器は酸素の流入または二酸化炭素の流出を防止することが望ましい。例えば、蒸気またはガスへのバリアを強化するコーティング付き重合体容器が包装済み飲料容器として望ましく、特に炭酸入りの飲料またはビールの容器として有用である。なぜなら、蒸気またはガスへのバリアをの強化するコーティングをしていないプラスチック容器と比較して、それらは二酸化炭素保持と酸素流入阻止が優れているからである。
【００２２】
図１は、容器ボディ１２、容器内に配置された飲料（図示せず）、および、飲料を容器ボディ内に密封する封鎖部ないしキャップ１６を含んで成る包装済み飲料１０を示している。図２は重合体のベース層１８、ベース層の外面２２上にあるゼロ原子価材料のガスまたは蒸気に対するバリア層２０、および、ゼロ原子価材料のバリア層上で蒸気またはガスのバリアを強化するトップコート２４を含む多層の容器ボディを示している。その各層は、ゼロ原子価材料の層２０がベース層１８の外面２２とトップコート２４の間になるように配置されている。図２に示すトップコート２４はゼロ原子価材料のバリア層の表面上に連続しているが、不連続にできる。トップコート２４は、多層構造の容器１２の蒸気またはガスへのバリアを強化するために用いられる。
【００２３】
多層構造の容器１２の重合体のベース層１４を形成するのに適当な重合体は、容器製造に適当な任意の熱可塑性重合体としうる。ポリエステルは特に適当であり、また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は飲料容器成形に普通に用いられている。他の適当なポリエステルには、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ＰＥＴ／ＰＥＮ混合体、ＰＥＴ共重合体等が含まれる。本発明は、柔軟な容器にも適用できるけれども、基本的に剛性のある容器に特に有効である。
【００２４】
ゼロ原子価材料のバリア層２０はガスおよび蒸気、特に二酸化炭素と酸素に対する容器１０の透過性を低減でき、または、容器を通る紫外線の透過を低減でき、またはその両方を行える。シリコン（Ｓｉ）は一部の飲料に対して特に好ましい。なぜなら、シリコンは有効な紫外線バリアであり、一部のガスまたは蒸気のバリアになり、かつ、化学的に不活性であり、食品および飲料に適合しているからである。他の適当なゼロ原子価材料にはクロム、ニッケル、アルミニウム、銅のような単体金属が含まれる。
【００２５】
ゼロ原子価材料のバリア層２０は、スパッタリングおよびプラズマ蒸着、プラズマ強化の化学的蒸着、電子ビームないし陽極性アークで蒸発させた蒸着を含む種々のタイプの蒸着を含むいくつかの技術により重合体のベース層１４に付着できる。適当な蒸着技術は米国特許出願一連番号０９／３８０，９０４（１９９９年９月１０日受付で、国際特許ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ９８／０５２９３に対応）、および、米国特許出願一連番号０９／１２８，４５６（１９９８年８月３日受付で、国際特許ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ９９／１５８２８に対応）に開示されている。その開示内容は本明細書に参考用として明確に組込まれている。これらのゼロ原子価材料のバリア層は、しばしば、ガスおよび蒸気が通過できる穴またはピンホールを有している。
【００２６】
陽極性アークで蒸発させた蒸着は、ゼロ原子価材料のバリア層２０を重合体のベース層１４に付着させるために、また、ＳｉＯｘ層のような追加のガスまたは蒸気へのバリア層を付着させるために特に好ましい方法である。陽極性アークの蒸着システムでは、シリコンのような固体材料が、真空セル内でシリコン蒸気を放出するように、真空セル内で加熱される。電気アーク放電システムも真空セル内に配置され、陽極および蒸発可能な固体を含んで成る消耗性陰極が含まれる。電気アーク放電システムの陽極と陰極は、その陽極と陰極の間に電子アーク放電を発生するように直流電源から印加される。固体陰極を蒸発するために、また、イオン化した粒子を含み、活性化した蒸気またはプラズマを形成するために十分な電圧と電流が加えられる。この電気アーク放電により形成されたプラズマが真空セル内で蒸発したシリコン・コーティング蒸気と混合し、シリコンおよび希望する場合添加材となる蒸発した陰極材料を含むイオン化したコーティング・プラズマを形成する。コーティングされる容器は真空セル内でイオン化されたコーティング蒸気にさらされ、コーティング蒸気が容器の外面上に固体コートとして堆積する。
【００２７】
トップコート２４はガスまたは蒸気に対する容器１２の透過性を低下させる。トップコートを形成するのに適当な可溶性化合物は室温（２５℃）と圧力（大気圧）で固体である。好ましくは、トップコートは最適のバリア強化をするために、大きな部分としてヒドロキシル基、カルボキシアミド基またはカルボン酸基を含む水溶性化合物を含んで成っている。さらに、トップコートを形成するための可溶性化合物は無毒で、ゼロ原子価材料のバリア層と化学的に反応しないことが望ましい。可溶性化合物を含む溶液が無機質のコートと良好な濡れ性を示すことも好ましい。
【００２８】
トップコートは可溶性化合物を水または他の適当な溶媒に溶かし、かつ、その溶液を浸漬または散布のような適当な手段により容器のゼロ原子価材料のバリア層に塗布することにより塗布できる。溶媒が蒸発するとき、可溶性化合物がゼロ原子価材料のバリア層の穴またはピンホールの中に残って、ガスまたは蒸気の流入または流出を阻止する。
【００２９】
本発明の実施に有効な多くの固体／溶媒の組合わせがあるけれども、固体と溶媒の両方が食品および飲料に適合していることが好ましい。固体と溶媒の両方が食品と接触して使用することを、規則により承認されていることは特に好ましい。低コスト、無毒、扱いやすさにより、溶媒として水を用いることは特に好ましい。水溶性で、食品に接触することを容認されている固体の候補は重合体と非重合体の両方で多くある。重合体構造のバリア特性を強化できる非重合体の例には蔗糖、カラメル及びクエン酸が含まれる。トップコートを形成するのに適当な可溶性重合体材料の例には、カルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリルアミド）、ポリデキストロース、ポリ（アクリル酸）及びポリ（ビニルアルコール）が含まれる。
【００３０】
可溶性固体のトップコート用化合物の濃度を高めると、通常、バリア強化も大きくなるが、可溶性固体のトップコート用化合物の濃度が高まると共にバリア強化が最終的に横ばいになる。それとは対照的に、低分子量の化合物と比較して、高分子量の重合体の有効性は高くない。従って、低濃度で高分子量の化合物よりも、高濃度で低分子量の化合物を用いる方が望ましい。
【００３１】
トップコートの厚みは変化でき、非常に薄くできる。あるトップコートは５０ミクロン以下の厚みに塗布できるが、あるものは１０ミクロン以下に塗布できる。しかしながら、トップコートの厚みは５０ミクロンより大きくしうることを理解すべきである。
【００３２】
本発明のバリア強化処理の特別な実施例には、Ｓｉコーティング付きＰＥＴボトルをカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）水溶液に浸漬した後で水を蒸発させること、または、ポリビニル・アルコール重合体を含む水溶液にＳｉコーティング付きＰＥＴボトルを浸漬することが含まれている。同様の操作をＳｉコーティング無しのＰＥＴ上で行った場合、バリア強化は観察されていない。この効果には可逆性の可能性があることに留意すべきである。それゆえ、以前にカルボキシメチルセルローズ溶液で処理したＳｉコーティング付きＰＥＴボトルを純水に瞬間的に（ｍｏｍｅｎｔａｒｉｌｙ）浸漬すると、バリア強化が消える。
【００３３】
ある実施例では、プラスチック・ボトルのようなコーティング無しの重合体構造にトップコートを塗布することで重合体構造のガス・バリアを強化できている。トップコートを重合体構造に直接塗布する場合、コーティング無しの重合体構造がトップコート溶液に濡れ性を持つ場合、良好な結果が得られる。しかしながら、全体として、無機酸化物のバリア層とトップコートの組合わせは非常に強力なガス・バリアになる。
【００３４】
本発明の別の利点は、コーティング付き重合体構造のバリア特性を強化することに加えて、そのような構造の誤使用（ａｂｕｓｅ）への抵抗力を高める方法を提供している。特に、フィルム形成用重合体材料が溶液内に溶解される場合、それらの重合体をゼロ原子価材料のバリア層の表面上に堆積することで、その層の誤使用への抵抗力を高めることができる。これは、処理済み容器に必要な機械的取扱いを行うことにより包装済み飲料を製造するのに特に有用である。
【００３５】
包装済み飲料を製造する場合、包装済み飲料の連続製造ライン内で、容器へのゼロ原子価材料のバリア層を塗布することとその容器に飲料を充填することとの間で、本発明のトップコートを容器に塗布することができる。代わりに、容器に飲料を充填した後で、その容器にトップコートを塗布できる。以上にかかわらず、本発明に基づいて処理された容器は従来の包装済み飲料製造施設内で包装済み飲料を製造するのに使用できる。
【００３６】
トップコート２４はある環境では好ましくない場合があり、特定の用途に対し、ゼロ原子価材料が十分なバリアになっている場合、容器に塗布しなくて良いことを理解すべきである。代わりに、ゼロ原子価材料の層とＳｉＯｘのような無機酸化物のガス・バリア材料の層の両方により、容器をコーティングできる。両方の層を上記のようにスパッタリングまたは種々のタイプの蒸着により堆積できる。そして、ゼロ原子価材料の層および無機酸化物のガス・バリア材料の層が重合体のベース層とトップコートの間にあるように、トップコートを塗布できる。
【００３７】
多くの場合、ゼロ原子価材料は有色である。しかしながら、シリコンのような色つきのゼロ原子価材料でコーティングされたＰＥＴボトルのようなプラスチック容器は、ゼロ原子価材料のバリア層を容器から化学的に除去することにより、実質的に透明な他のプラスチックと共にリサイクル可能になる。カセイアルカリはゼロ原子価材料のバリア層を化学的に除去するためのひとつの有効な手段である。ゼロ原子価材料のバリア層を除去した後で、プラスチック容器を他の実質的に透明なプラスチック材料と混合し、そのバッチ・プラスチックを粉砕してフレーク（ｆｌａｌｅｓ）を作り、フレークを溶融して、溶融押出し用リサイクル済みプラスチックを形成することにより、または、そのバッチ・プラスチックを解重合し、その解重合したバッチ・プラスチックを再重合して、溶融押出し用リサイクル済みプラスチックを形成することによるような溶融押出しに適した形に変換できる。
【００３８】
【実施例】
以下の例では、Ｓｉコーティング付きおよびＳｉ／ＳｉＯｘコーティング付きのＰＥＴボトルに種々の処理を行っていて、本発明のバリア強化の効果を実証している。これらの例は本発明の特定の実施例を示すが、本発明の範囲を限定することを意図していない。これらの例で、ＣＯ２減耗率は、ボトルを５バールの圧力に加圧し、３８℃に維持したときに、ＣＯ２がボトルの外側に移動する割合を決定することにより測定された。バリア強化率（ＢＩＦ）は、トップコートで処理したバリア・コーティング付きボトルの減耗率に対するバリア・コートないしトップコートが無いボトルの減耗率を測定することにより決定された。例えば、無地でコーティング無しのＰＥＴボトルのＢＩＦを１とする。無地でコーティング無しのＰＥＴボトル内に充填された炭酸飲料の有効期限を約１０週と仮定すれば、ＢＩＦが１．２のコーティング付きＰＥＴボトル内の炭酸飲料の有効期限は約１２週であろう。ＢＩＦが２のコーティング付きＰＥＴボトル内の炭酸飲料の有効期限は約２０週であろう。ＢＩＦが２０のコーティング付きＰＥＴボトル内の炭酸飲料の有効期限は約２００週であろう。
【００３９】
例１−８
商用のストレッチ・ブロー（ｓｔｒｅｔｃｈ−ｂｌｏｗ）成形により製造した５００ｍｌのＰＥＴボトル８個の外面に陽極性アークのプラズマ蒸着プロセスを用いて、５０ナノメートルのＳｉ層でコーティングを行った。そのＰＥＴボトルを低分子量のカルボキシメチルセルロースの５％水溶液に浸漬して、空気中で乾燥させた。Ｓｉによるコーティング後の各容器のＢＩＦを決定した。また、ＣＭＣトップコートの塗布後に各容器のＢＩＦを決定した。これらの値は表１に示されている。示されているように、Ｓｉコーティングとトップコートの両方の使用が容器のガスまたは蒸気へのバリアを強化した。Ｓｉコーティング付きＰＥＴ容器の紫外線バリアは図３に示されている。
表１
例　Ｓｉコーティング後のＢＩＦ　　Ｓｉコーティング上のトップコート後のＢＩＦ
１　　　　 １．９６　　　　　　　　　　　　　　　　　 ８．８１
２　　　　 １．３２　　　　　　　　　　　　　　　　　 ６．２６
３　　　　 １．４４　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．１５
４　　　　 １．２８　　　　　　　　　　　　　　　　　 ７．３２
５　　　　 １．４４　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．１０
６　　　　 １．２８　　　　　　　　　　　　　　　　　 ９．８８
７　　 　　１．３８　 　 　　　　　　　　　　　　　　１３．７５
８　　　　 １．４３　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．９７
例９
例７のＳｉコーティング付きボトルを清浄な水道水に３０秒間浸漬してから取出し、空気中で乾燥させた。ＢＩＦを再び測定した。ＢＩＦ測定値は１．８４であった。
【００４０】
例１０
ＢＩＦが２．１３のＳｉコーティング付きボトルをポリアクリルアミドの５％水溶液に浸漬して、空気中で乾燥させた。その溶液はＣＭＣと同様にその表面で濡れを生じないことが観察された。この処理の後で、ＢＩＦ測定値は４．９１であった。
【００４１】
例１１
ＢＩＦが１．７９のＳｉコーティング付きボトルをポリビニルアルコールの５％水溶液に浸漬して、空気中で乾燥させた。その溶液はＣＭＣと同様にその表面で濡れを生じないことが観察された。この処理の後で、ＢＩＦ測定値は３．６４であった。
【００４２】
例１２−１５
商用のストレッチ・ブロー成形により製造された５００ｍｌのＰＥＴボトルの外面に陽極性アークのプラズマ蒸着プロセスを用いてアルミニウムの層をコーティングした。そのＰＥＴボトルを低分子量のカルボキシメチル・セルロース（ＣＭＣ）の５％水溶液に浸漬して、空気中で乾燥させた。アルミニウムでコーティングした後での各容器のＢＩＦを決定し、また、ＣＭＣトップコート塗布後の各容器についてＢＩＦを決定した。これらの値を表２に示す。示されているように、アルミニウム・コーティングおよびトップコートの両方の塗布で、容器のガスまたは蒸気へのバリアが強化されている。
表２
例　　　Ａｌコーティング後のＢＩＦ　 Ａｌコーティング上のトップコート後のＢＩＦ
１２　　　　　　　３．２６　　　　　　　　　　　　　　９．８
１３　　　　　　　２．７４　　　　　　　　　　　　　　５．５６
１４　　　　　　　２．９９　　　　　　　　　　　　　　８．３７
１５　　　　　　　２．６８　　　　　　　　　　　　　 １２．０７
例１６
商用のストレッチ・ブロー成形により製造された５００ｍｌのＰＥＴボトルの外面にＳｉの層を、その後、ＳｉＯｘの層をコーティングした。または、外面にＳｉＯｘの層を、その後にＳｉの層をコーティングした。両方の層について陽極性アークのプラズマ蒸着プロセスを用いた。そのコーティング付きボトルは紫外線保護も行っている。そのＰＥＴボトルを低分子量のカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）の５％水溶液に浸漬して、空気中で乾燥させた。ＳｉおよびＳｉＯｘでコーティングした後での各容器のＢＩＦを決定し、また、ＣＭＣトップコート塗布後の各容器についてＢＩＦを決定した。これらの値を表３に示す。示されているように、Ｓｉ／ＳｉＯｘコーティングおよびトップコートの両方の塗布が容器のガスまたは蒸気へのバリアを強化している。
【００４３】
【表１】
2004506558.tif 000003
【００４４】
以上のように、本発明が示されているが、同じ内容を多くの方法で変形しうることは明らかであろう。そのような変形は本発明の精神および範囲を逸脱しているとは考えられない。また、当該分野の技術者なら明らかなように、そのような変更全部を以下の請求項の範囲内に含めることを意図している。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例に基づいて、ガスまたは蒸気へのバリアになるトップコートをコーティングした容器を含むパッケージされた飲料の正面図である。
【図２】図１の容器の部分断面図で、容器の多層構造を示している。
【図３】ＳｉコーティングをしたＰＥＴ容器と未コーティングのＰＥＴ容器の紫外線透過を示すグラフである。
【符号の説明】
１０　パッケージされた飲料
１２　容器ボディ
１６　キャップ、封鎖部
１８　重合体のベース層
２０　ゼロ原子価材料の層
２２　外面
２４　トップコート
【図１】
2004506558.tif 000004
【図２】
2004506558.tif 000005
【図３】
2004506558.tif 000006
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004506558.tif 000033
【手続補正書】
【提出日】平成14年10月11日(2002.10.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体のベース層、
重合体のベース層の外面上にあるゼロ原子価材料のバリア層および、
そのゼロ原子価材料のバリア層上のトップコートを含んで成り、そのトップコートがガスまたは蒸気に対する剛性のある容器ボディの透過性を低減できる水溶性化合物を含んで成っている、
コーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項２】
ゼロ原子価材料のバリア層が紫外線透過に対するバリアであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項３】
そのゼロ原子価材料のバリア層が金属コーティングであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項４】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコン、アルミニウム、ニッケル、クロム、または、銅のコーティングであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項５】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコンのコーティングであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項６】
ゼロ原子価材料のバリア層がアルミニウムのコーティングであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項７】
多層で剛性のある容器ボディの紫外線透過が３８０ナノメートルの波長で、５％未満であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項８】
水溶性化合物がカルボキシル、ヒドロキシルまたはカルボキアミドの官能基を有していることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項９】
水溶性化合物が２５℃の温度および大気圧で固体状態になっていることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項１０】
水溶性化合物がゼロ原子価材料のバリア層と非反応性であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項１１】
水溶性化合物が無毒であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項１２】
水溶性化合物が重合体であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項１３】
重合体の水溶性化合物が、カルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリルアミド）、ポリデキストロース、ポリ（アクリル酸）およびポリ（ビニルアルコール）から成るグループから選択されることを特徴とする請求項６に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項１４】
水溶性化合物が単量体であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項１５】
単量体の水溶性化合物が蔗糖、カラメルおよびクエン酸から成るグループから選択されることを特徴とする請求項１４に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項１６】
水溶性化合物が、水溶液内でそのゼロ原子価材料のバリア層に塗布されることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項１７】
水溶液内にあるとき、その水溶性化合物が１ミクロン未満の最大寸法を有する分子の形であることを特徴とする請求項１６に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項１８】
ゼロ原子価材料のバリア層がピンホールを有し、また、そのトップコートが少なくとも部分的にそのピンホール内に配置されることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項１９】
ゼロ原子価材料のバリア層が蒸着またはスパッタリングによりベース層に塗布されることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項２０】
ベース層が熱可塑性樹脂の層であることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項２１】
ベース層がポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項２２】
請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディおよびその剛性のある容器ボディ内に配置された飲料を含んで成る包装された飲料。
【請求項２３】
飲料が炭酸飲料であることを特徴とする請求項２２に記載された包装された飲料
【請求項２４】
飲料がビールであることを特徴とする請求項２２に記載された包装された飲料。
【請求項２５】
さらに、無機酸化物のガス・バリア層を含むことを特徴とする請求項１に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項２６】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコン・コーティングであることを特徴とする請求項２５に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項２７】
無機酸化物のガス・バリア層がＳｉＯｘのコーティングであることを特徴とする請求項２６に記載されたコーティングされた多層で剛性のある容器ボディ。
【請求項２８】
重合体のベース層およびその重合体のベース層の外面上に設けたゼロ原子価材料のバリア層を含んで成る多層で剛性のある容器ボディにより蒸気またはガスの透過性を低減するための方法で、その多層で剛性のある容器ボディのガスまたは蒸気に対する透過性を低減できる水溶性化合物を含むトップコートをそのゼロ原子価材料のバリア層に塗布することを含む方法。
【請求項２９】
そのゼロ原子価材料のバリア層が紫外線透過に対するバリアであることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項３０】
ゼロ原子価材料のバリア層が金属コーティングであることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項３１】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコン、アルミニウム、ニッケル、クロムまたは銅のコーティングであることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項３２】
ゼロ原子価材料のバリア層がシリコンのコーティングであることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項３３】
ゼロ原子価材料のバリア層がアルミニウムのコーティングであることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項３４】
多層で剛性のある容器ボディの紫外線透過が５％未満であることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項３５】
水溶性化合物がカルボキシル、ヒドロキシルまたはカルボキシアミドの官能基を有することを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項３６】
水溶性化合物が温度２５℃および大気圧で固体状態であることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項３７】
水溶性化合物がゼロ原子価材料のバリア層と反応性が無いことを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項３８】
水溶性化合物が無毒であることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項３９】
水溶性化合物が重合体であることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項４０】
重合体の水溶性化合物がカルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリルアミド）、ポリデキストロース、ポリ（アクリル酸）及びポリ（ビニルアルコール）から成るグループから選択されていることを特徴とする請求項３９に記載された方法。
【請求項４１】
水溶性化合物が単量体であることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項４２】
単量体の水溶性化合物が蔗糖、カラメルおよびクエン酸から成るグループから選択されることを特徴とする請求項４１に記載された方法。
【請求項４３】
その水溶性化合物を塗布するステップが水溶液内でそのゼロ原子価材料のバリア層にその水溶性化合物を塗布することを含んで成ることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項４４】
水溶性化合物が水溶液内にあるとき、最大寸法が１ミクロン未満の分子の形であることを特徴とする請求項４３に記載された方法。
【請求項４５】
ゼロ原子価材料のバリア層がピンホールを有し、また、そのトップコートが少なくとも部分的にそのピンホール内に配置されることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項４６】
ゼロ原子価材料のバリア層が蒸着またはスパッタリングによりベース層に塗布することを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項４７】
ベース層が熱可塑性樹脂の層であることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項４８】
ベース層がポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項２８に記載された方法。
【請求項４９】
重合体のベース層、および、その容器ボディの外面上にあるゼロ原子価材料のバリア層を含んで成る多層で剛性のある容器ボディを提供すること、
ガスまたは蒸気に対するその剛性のある容器ボディの透過性を低減できる水溶性化合物を含むトップコートをそのゼロ原子価材料のバリア層に塗布すること、
その剛性のある容器ボディ内に飲料を配置すること、および、
その剛性のある容器ボディを密封すること、
を含んで成る飲料を包装する方法。
【請求項５０】
飲料は炭酸飲料であることを特徴とする請求項４９に記載された方法。
【請求項５１】
バッチプラスチックを提供すること、そのバッチ・プラスチックの少なくとも一部が重合体のベース層、その重合体のベース層の外面上にあるゼロ原子価材料のバリア層、および、そのゼロ原価価材料のバリア層の上にあるトップコートを含んで成るコーティングされた多層構造を含むこと、その場合、そのゼロ原子価材料のバリア層が紫外線透過へのバリアであり、そのトップコートがガスまたは蒸気に対する多層構造の透過性を低減できる水溶性化合物を含むこと、
そのゼロ原子価材料のバリア層を化学的に除去すること、および
バッチプラスチックを溶融押出しに適する形に変換すること、
のステップを含んで成るリサイクルされた成分を含むプラスチックを製造するための方法。
【請求項５２】
そのゼロ原子価材料のバリア層がシリコンのコーティングであることを特徴とする請求項５１に記載された方法。
【請求項５３】
コーティングされた多層構造が容器であることを特徴とする請求項５１に記載された方法。
【国際調査報告】
2004506558.tif 000034
2004506558.tif 000035
2004506558.tif 000036
2004506558.tif 000037