(57)【要約】飽和物フラクションの１９〜３０重量％がシクロパラフィンで、残部がノーマル−及びイソ−パラフィンである飽和物を少なくとも９５重量％含有し、粘度指数が１２０より大で、流動点が−１５℃未満である潤滑基油組成物。
2004521976.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
飽和物フラクションの１０〜４０重量％がシクロパラフィンで、残部がノーマル−及びイソ−パラフィンである飽和物を少なくとも９５重量％含有し、粘度指数が１２０より大で、流動点が−１５℃未満である潤滑基油組成物。
【請求項２】
飽和物フラクション中のシクロパラフィンの含有量が１０〜３０重量％である請求項１に記載の基油組成物。
【請求項３】
飽和物フラクション中のシクロパラフィンの含有量が少なくとも１２重量％である請求項１又は２に記載の基油組成物。
【請求項４】
１つの環を有するシクロパラフィンと２つ以上の環を有するシクロパラフィンとの重量比が３より大である請求項１〜３のいずれか１項に記載の基油組成物。
【請求項５】
流動点が−３０℃未満、好ましくは−４０℃未満である請求項１〜４のいずれか１項に記載の基油組成物。
【請求項６】
１００℃での動粘度が３．５〜６ｃＳｔであり、Ｎｏａｃｋ揮発度が６〜１４重量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載の基油組成物。
【請求項７】
（ａ）一酸化炭素と水素との混合物を高温高圧下で炭化水素合成触媒と接触させて、フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である実質的にパラフィン性のフィッシャー・トロプシュ生成物を製造する工程、
（ｂ）このフィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｃ）工程（ｂ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションに分離する工程、
（ｄ）工程（ｃ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下工程を行う工程、及び
（ｅ）工程（ｄ）の流出物から潤滑基油を回収する工程
を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑基油の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の基油と、少なくとも１種の潤滑剤添加物とを含有する潤滑剤配合物。
【請求項９】
配合物が、請求項１〜６のいずれか１項に記載の基油に続いて、追加の基油を１０重量％以下含有する請求項８に記載の配合物。
【請求項１０】
配合物が、５．６ｃＳｔより大きい１００℃での動粘度、６２センチポイズ（ｃＰ）未満の−３５℃での冷時始動疑似動力学粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３による）、及び６００００ｃＰ未満の小型回転粘度試験値（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６８４による）を有する請求項８又は９に記載の配合物。
【請求項１１】
基油は、−３９℃未満の流動点、及び３．８〜５．５ｃＳｔの１００℃での動粘度を有し、潤滑剤組成物は９．３〜１２．５ｃＳｔの１００℃での動粘度を有する請求項１０に記載の配合物。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか１項に記載の配合物の、０Ｗ−Ｘ乗用車用モーターオイルとして、又は０Ｗ−Ｘ重質ディーゼルエンジンオイル（但し、Ｘは２０、３０又は４０である）としての使用。
【請求項１３】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の基油９０重量％より大と、添加物０．５〜３重量％とを含有する工業用配合物。
【請求項１４】
請求項１２に記載の工業用配合物の、作動油又はタービン油としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飽和物フラクションの１０〜４０重量％がシクロパラフィンで、残部がノーマル−及びイソ−パラフィンである飽和物を少なくとも９５重量％含有し、粘度指数が１２０より大で、流動点が−１５℃未満である潤滑基油組成物に向けたものである。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ−Ａ−００１４１７９、ＷＯ−Ａ−００１４１８３、ＷＯ−Ａ−００１４１８７及びＷＯ−Ａ−００１４１８８から、非環式イソパラフィンを少なくとも９５重量％含有する潤滑基油原料が知られている。ＷＯ−Ａ−０１１８１５６には、ナフテン類の含有量が１０％未満のフィッシャー・トロプシュ生成物から誘導した基油が記載されている。これらの基油も、出願人の特許出願ＥＰ−Ａ−７７６９５９又はＥＰ−Ａ−６６８３４２に開示したように、シクロパラフィンを１０重量％未満含有することが見い出されている。出願人は、ＥＰ−Ａ−７７６９５９の実施例２及び３を繰り返し、ワックス状フィッシャー・トロプシュ合成品からそれぞれイソ−及びノーマル−パラフィン約９６重量％及び９３重量％からなる基油を得た。出願人は更に、ＥＰ−Ａ−６６８３４２の教示に従って合成フェリエライト（ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ）及び白金を含む触媒を用いて、シェルＭＤＳワックス状ラフィネート（Ｓｈｅｌｌ  ＭＤＳ  Ｍａｌａｙｓｉａ  Ｓｄｎ  Ｂｈｄから得られる）を接触脱蝋することにより、流動点が−２１℃の基油を製造し、イソ−及びノーマル−パラフィンの含有量が約９４重量％であることを見い出した。したがって、フィッシャー・トロプシュ合成品からこれら従来の基油は、少なくともシクロパラフィンの含有量が１０重量％未満のものであった。更に特許出願ＷＯ−Ａ−９９２０７２０の実施例で開示された基油は、高含有量のシクロパラフィンを含むものではない。これは、前記実施例で使用された供給原料及び製造法がＥＰ−Ａ−７７６９５９及びＥＰ−Ａ−６６８３４２に基づいて前記従来のサンプルを作るための供給原料及び製造法に近似するためである。
【特許文献１】ＷＯ−Ａ−００１４１７９
【特許文献２】ＷＯ−Ａ−００１４１８３
【特許文献３】ＷＯ−Ａ−００１４１８７
【特許文献４】ＷＯ−Ａ−００１４１８８
【特許文献５】ＷＯ−Ａ−０１１８１５６
【特許文献６】ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献７】ＥＰ−Ａ−６６８３４２
【特許文献８】ＷＯ−Ａ−９９２０７２０
【特許文献９】ＷＯ−Ａ−９９３４９１７
【特許文献１０】ＥＰ−Ａ−５３２１１８
【特許文献１１】ＥＰ−Ｂ−６６６８９４
【特許文献１２】ＵＳ−Ａ−５３６２３７８
【特許文献１３】ＵＳ−Ａ−４８５９３１１
【特許文献１４】ＷＯ−Ａ−９７１８２８７
【特許文献１５】ＵＳ−Ａ−５０５３３７３
【特許文献１６】ＵＳ−Ａ−５２５２５２７
【特許文献１７】ＵＳ−Ａ−４５７４０４３
【特許文献１８】ＵＳ−Ａ−５１５７１９１
【特許文献１９】ＷＯ−Ａ−００２９５１１
【特許文献２０】ＥＰ−Ｂ−８３２１７１
【非特許文献１】Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
出願人は今回、従来開示された基油に比べて、溶解力が向上した潤滑基油組成物を見い出した。これは、例えば大部分が本発明の基油からなるタービンオイルや作動油のような工業用配合物に有利であることが判る。更にこの基油組成物は、例えば自動車エンジンのシールを従来の基油よりも多く膨潤させる。このように膨潤すると、特定の用途では、潤滑油の損失が少なくなるので有利である。出願人は、このような基油が、溶解力特性の向上した優れたＡＰＩグループＩＩＩ基油であることを見い出した。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
この潤滑基油組成物は、飽和物を好ましくは少なくとも９８重量％、更に好ましくは９９．５重量％、最も好ましくは９９．９重量％含有する。基油中のこの飽和物フラクションは、シクロパラフィンを１０〜４０重量％含有する。シクロパラフィンの含有量は、好ましくは３０重量％未満、更に好ましくは２０重量％未満である。シクロパラフィンの含有量は、好ましくは少なくとも１２重量％、更に好ましくは少なくとも１５重量％である。この独特の新規な基油は更に、１つの環を有するシクロパラフィンと２つ以上の環を有するシクロパラフィンとの重量比が３より大、好ましくは５より大である。この比は、好適には１５よりも小であることが見い出された。
【０００５】
前述のシクロパラフィン含有量は、以下の方法により測定される。同じ結果が得られるならば、他のいかなる方法を使用してもよい。基油サンプルはまず、移動相としてヘキサンの代りにペンタンを使用する高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）法ＩＰ３６８／０１を利用して、極性（芳香族）相と非極性（飽和物）相とに分離する。次に、飽和物及び芳香族フラクションは、フィールド脱着／フィールドイオン化（ＦＤ／ＦＩ）インターフェースを備えたＦｉｎｎｉｇａｎ  ＭＡＴ９０質量分析計を用いて分析する。ここでＦＩ（“ソフトな”イオン化技術）は、炭化水素の種類を炭素数及び水素不足について半定量分析するために使用される。質量分析での化合物の種類別は、形成される特有イオンにより決定され、普通、“ｚ数”により分類される。このｚ数は、全ての炭化水素種について一般式：Ｃn Ｈ2n+zで示される。この飽和物相は、芳香族相とは別途に分析されるので、同じ化学量論の異なる（シクロ）パラフィンの含有量を測定することが可能である。質量分析計の結果は、各種炭化水素の相対比、並びに飽和物及び芳香族フラクションの平均分子量及び多分散性を測定するため、市販のソフトウエア（ポリ３２、Ｓｉｅｒｒａ  Ａｎａｌｙｔｉｃｓ  ＬＬＣ，３４５３  Ｄｒａｇｏｏ  Ｐａｒｋ  Ｄｒｉｖｅ，  Ｍｏｄｅｓｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ  ＧＡ９５３５０  ＵＳＡから入手可能）を用いて処理される。
【０００６】
好ましくは基油組成物中の芳香族炭化水素化合物の含有量は、１重量％未満、更に好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．１重量％未満であり、硫黄含有量は、２０ｐｐｍ未満であり、窒素含有量は２０ｐｐｍ未満である。この基油の流動点は、好ましくは−３０℃未満、更に好ましくは−４０℃未満である。粘度指数は、１２０よりも大きい。この新規な基油は通常、粘度指数が１４０未満であることが見い出された。基油の１００℃での動粘度は、３．５〜６ｃＳｔであり、Ｎｏａｃｋ揮発度が６〜１４重量％であることが見い出された。
【０００７】
出願人は、本発明の基油は、下記工程：
（ａ）一酸化炭素と水素との混合物を高温高圧下で炭化水素合成触媒と接触させて、フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である実質的にパラフィン性のフィッシャー・トロプシュ生成物を製造する工程、
（ｂ）このフィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｃ）工程（ｂ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションに分離する工程、
（ｄ）工程（ｃ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下工程を行う工程、及び
（ｅ）工程（ｄ）の流出物から潤滑基油を回収する工程
を行う方法により好適に製造されることを見い出した。
【０００８】
工程（ａ）は、比較的重質のフィッシャー・トロプシュ生成物を得るため、特定の触媒を利用して行うことが好ましい。このフィッシャー・トロプシュ触媒は、（ａａ）（１）チタニア又はチタニア前駆体、（２）液体、及び（３）使用した液体量に少なくとも一部不溶であるコバルト化合物を混合して混合物を形成し、（ｂｂ）こうして得られた混合物を造形し、乾燥し、次いで（ｃｃ）こうして得られた組成物を仮焼して得られるコバルト含有触媒が好適である。
【０００９】
このコバルト化合物の好ましくは少なくとも５０重量％、更に好ましくは少なくとも７０重量％、なお更に好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは９０重量％は、使用した液体量に不溶である。コバルト化合物は、好ましくはコバルト金属粉、水酸化コバルト又は酸化コバルト、更に好ましくはＣｏ（ＯＨ)2又はＣｏ3 Ｏ4 である。コバルト化合物は、耐火性酸化物量に対し好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは１０〜４０重量％の量で使用される。触媒は、少なくとも１種の促進剤金属、好ましくはマンガン、バナジウム、レニウム、ルテニウム、ジルコニウム、チタン又はクロム、最も好ましくはマンガンを含有することが好ましい。促進剤金属は、コバルトと促進剤金属との原子比が好ましくは少なくとも４、更に好ましくは少なくとも５になるような量で使用される。工程（ａａ）では、好適には少なくとも１種の促進剤金属化合物が存在する。コバルト化合物は、好適には沈殿、次いで任意に仮焼により得られる。コバルト化合物及び少なくとも１種の促進剤金属化合物は、好ましくは共沈、更に好ましくは一定ｐＨでの共沈により得られる。コバルト化合物は、好ましくは少なくとも一部の、チタニア又はチタニア前駆体の存在下、好ましくは全ての、チタニア又はチタニア前駆体の存在下で沈殿させる。（ａａ）工程での混合は、好ましくは混練又は磨砕により行われる。こうして得られた混合物は、次にペレット化、押出し、造粒又は破砕、好ましくは押出しにより造形される。得られた混合物の固形分は、３０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％であることが好ましい。好ましくは、工程（ａａ）で形成された混合物はスラリーであり、またこうして得られたスラリーは噴霧乾燥により造形、乾燥される。得られたスラリーの固形分は、好ましくは１〜３０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。仮焼は、好ましくは４００〜７５０℃、更に好ましくは５００〜６５０℃の温度で行われる。更に詳細は、ＷＯ−Ａ−９９３４９１７に記載される。
【００１０】
この方法は通常、１２５〜３５０℃の範囲、好ましくは１７５〜２７５℃の範囲の温度で行われる。圧力は通常、５〜１５０バール絶対圧の範囲、好ましくは５〜８０バール絶対圧、特に５〜５０バール絶対圧である。水素（Ｈ2 ）及び一酸化炭素（合成ガス）は通常、この方法に０．５〜２．５のモル比で供給される。本発明方法において、この合成ガスの、ガスの１時間当りの空間速度（ＧＨＳＶ）は、広範囲で変化でき、通常は４００〜１００００Ｎｌ／ｌ／ｈの範囲、例えば４００〜４０００Ｎｌ／ｌ／ｈである。このＧＨＳＶという用語は当業界で周知であり、合成ガスのＮｌ容量、即ちＳＴＰ状態（０℃、１バール絶対圧）でのリットルに関し、この容量は、１時間中に、触媒粒子１リットル（即ち、粒子間の（ｉｎｔｅｒｐａｒｔｉｃｕｌａｒ）ボイド空間を除く）と接触する。固定触媒床の場合、ＧＨＳＶは、触媒床１リットル（即ち、粒子間のボイド空間を除く）当りとして表現してもよい。工程（ａ）は、スラリー反応器又は好ましくは固定床中で実施できる。更なる詳細は、ＷＯ−Ａ−９９３４９１７に記載される。
【００１１】
工程（ａ）で得られたフィッシャー・トロプシュ生成物は、任意に幾つかの低沸点化合物、例えば炭素原子数４以下の化合物とその範囲の沸点を有する全ての化合物とを分離した後、工程（ｂ）で使用される。この生成物は、炭素原子数が３０以上の化合物を少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、更に好ましくは少なくとも５５重量％有する。更に、このフィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数が６０以上の化合物と炭素原子数が３０以上の化合物との重量比は、少なくとも０．２、好ましくは少なくとも０．４、更に好ましくは０．５５である。フィッシャー・トロプシュ生成物は、ＡＳＦ−アルファ値（Ａｎｄｅｒｓｏｎ−Ｓｃｈｕｌｚ−Ｆｌｏｒｙ連鎖生長ファクター）が少なくとも０．９２５、好ましくは少なくとも０．９３５、更に好ましくは少なくとも０．９４５、なお更に好ましくは少なくとも０．９５５のＣ20+ フラクションを含有することが好ましい。フィッシャー・トロプシュ生成物の初期沸点は、４００℃以下であればよいが、好ましくは２００℃未満である。
【００１２】
前記詳述したフィッシャー・トロプシュ生成物中の非分岐化合物の含有量は、好適には８０重量％より大である。（ｂ）工程では、（ａ）工程で得られるフィッシャー・トロプシュ生成物の他に、他のフラクションも更に処理できる。処理可能な他のフラクションは、好適には工程（ｃ）で得られる高沸点のフラクション又は前記フラクションの一部であってよい。
フィッシャー・トロプシュ生成物は、硫黄含有化合物及び窒素含有化合物を全く含まないか、極微量しか含まない。これは、殆どこのような不純物を含まない合成ガスを使用するフィッシャー・トロプシュ反応による生成物の典型である。硫黄及び窒素の量水準は、現在一般に、窒素については１ｐｐｍ、硫黄については５ｐｐｍの検出限界未満である。
フィッシャー・トロプシュ反応の反応生成物中に存在し得る酸素化物（ｏｘｙｇｅｎａｔｅ）を除去したり、オレフィン化合物を飽和させるため、工程（ｂ）を行う前に、フィッシャー・トロプシュ生成物は、任意にマイルドな水素化処理工程を行うことができる。このような水素化処理は、ＥＰ−Ｂ−６６８３４２に記載される。
【００１３】
工程（ｂ）の水素化分解／水素化異性化反応は、水素及び触媒の存在下で行うことが好ましい。触媒は、この反応に好適な当業者に周知の触媒から選択できる。工程（ｂ）に使用される触媒は通常、酸性官能価と水素化／脱水素化官能価とを有する。好ましい酸性官能価は、耐火性金属酸化物担体である。好適な担体材料としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア及びそれらの混合物が挙げられる。本発明方法で使用される触媒に含まれる好ましい担体材料は、シリカ、アルミナ及びシリカ−アルミナである。特に好ましい触媒は、シリカ−アルミナ担体上に白金又は白金／パラジウムを支持したものである。所望ならば、担体にハロゲン部分、特に弗素、又は燐部分を適用すると、触媒担体の酸性度を高めることができる。好適な水素化分解／水素化異性化方法及び好適な触媒の例は、ＷＯ−Ａ−００１４１７９、ＥＰ−Ａ−５３２１１８、ＥＰ−Ｂ−６６６８９４及び先に述べたＥＰ−Ａ−７７６９５９に記載される。水素化分解触媒も例えばＵＳ−Ａ−５３６２３７８に記載されるように、モレキュラーシーブを含有してもよい。
【００１４】
好ましい水素化／脱水素化官能価は、第ＶＩＩＩ族貴金属、例えばパラジウム、更に好ましくは白金又は白金／パラジウム合金である。触媒は、この水素化／脱水素化活性成分を担体材料１００重量部当り０．００５〜５重量部、好ましくは０．０２〜２重量部の量、含有してよい。この水素化転化段階用の特に好ましい触媒は、白金を担体材料１００重量部当り０．０５〜２重量部、更に好ましくは０．１〜１重量部、含有してよい。触媒には触媒の強度を上げるため、バインダーも含有してよい。バインダーは、非酸性であってよい。その例は、粘土、その他当業者に公知のバインダーである。
【００１５】
工程（ｂ）では、供給原料は、触媒の存在下、高温高圧で水素と接触させる。温度は通常、１７５〜３８０℃の範囲、好ましくは２５０℃より高く、更に好ましくは３００〜３７０℃である。圧力は通常、１０〜２５０バールの範囲、好ましくは２０〜８０バールである。水素は１００〜１００００Ｎｌ／ｌ／ｈｒ、好ましくは５００〜５０００Ｎｌ／ｌ／ｈｒの、ガスの１時間当り空間速度で供給してよい。炭化水素原料は、０．１〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、好ましくは０．５ｋｇ／ｌ／ｈｒよりも高い、更に好ましくは２ｋｇ／ｌ／ｈｒよりも低い、重量の１時間当り空間速度で供給してよい。水素と炭化水素原料との比は１００〜５０００Ｎｌ／ｋｇであってよく、好ましくは２５０〜２５００Ｎｌ／ｋｇである。一パス当り反応する３７０℃よりも高い沸点を有する原料の、３７０℃未満の沸点を有するフラクションに対する重量割合（％）として定義した、工程（ｂ）での転化率は、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％であるが、好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは６５重量％以下である。この定義で使用した原料は、工程（ｂ）に供給される全炭化水素原料、したがって工程（ｃ）で得られる高沸点フラクションのような全ての任意の再循環材料も含む。
【００１６】
工程（ｃ）では、工程（ｂ）の生成物は１つ以上のガス油フラクションと、好ましくはＴ１０重量％の沸点が２００〜４５０℃で、Ｔ９０重量％の沸点が３００℃から６５０℃、好ましくは５５０℃までの基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離される。工程（ｃ）で得られる沸点範囲の狭い好ましい基油前駆体フラクションについて、工程（ｄ）を行うことにより、他の品質特性も優れた、曇りのない基油グレードを得ることができる。この分離は、ほぼ大気圧条件、好ましくは１．２〜２バラ（ｂａｒａ）での第一蒸留により行なうことが好ましく、工程（ｂ）の高沸点生成物からガス油生成物と、ナフサフラクションやケロシンフラクションのような低沸点フラクションとが分離される。高沸点フラクションのうち、好適には少なくとも９５重量％は３５０℃よりも高い沸点、好ましくは３７０℃よりも高い沸点を有するが、この高沸点フラクションは、次に真空蒸留工程で更に分離され、真空ガス油フラクション、基油前駆体フラクション及び高沸点フラクションが得られる。真空蒸留は好適には０．００１〜０．０５バラで行われる。
【００１７】
工程（ｄ）では、工程（ｃ）で得られた基油前駆体フラクションに流動点低下処理を行う。流動点低下処理により、どのプロセスでも基油の流動点が１０℃よりも大きい温度、好ましくは２０℃よりも大きい温度、更に好ましくは２５℃よりも大きい温度だけ低下するプロセスであることが判る。
工程（ｄ）は、接触脱蝋プロセスにより行うことが好ましい。このようなプロセスにより、工程（ｃ）で得られた基油フラクションから出発すると、流動点が−２０℃未満、更には−４０℃未満の基油を製造できることが見い出された。
【００１８】
接触脱蝋プロセスは、触媒及び水素の存在下で基油前駆体フラクションの流動点が上記特定したように低下するいかなるプロセスでも実施できる。好適な脱蝋触媒は、モレキュラーシーブ及び任意に第ＶＩＩＩ族金属のような水素化機能を有する金属との組合せを有する不均質触媒である。モレキュラーシーブ、更に好適には中間細孔サイズのゼオライトは、接触脱蝋条件下で基油前駆体フラクションの流動点を低下させる良好な触媒能力を示した。好ましい中間細孔サイズのゼオライトは、０．３５〜０．８ｍｍの細孔直径を有する。好適な中間細孔サイズのゼオライトは、モルデナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３２、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−４８である。他の好ましいモレキュラーシーブ群は、シリカ−アルミナホスフェート（ＳＡＰＯ）材料である。これら材料のうち、ＳＡＰＯ−１１は、例えばＵＳ−Ａ−４８５９３１１に記載されるように、最も好ましい。ＺＳＭ−５は、いかなる第ＶＩＩＩ族金属も存在しない場合、そのＨＳＭＺ−５の形態で任意に使用できる。その他のモレキュラーシーブは、添加した第ＶＩＩＩ族金属と組合せて使用することが好ましい。好適な第ＶＩＩＩ族金属は、ニッケル、コバルト、白金及びパラジウムである。可能な組合せの例は、Ｎｉ／ＺＳＭ−５、Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、Ｐｄ／ＺＳＭ−２３、Ｐｔ／ＺＳＭ−４８及びＰｔ／ＳＡＰＯ−１１である。好適なモレキュラーシーブ及び脱蝋条件の更なる詳細及び例は、ＷＯ−Ａ−９７１８２８７、ＵＳ−Ａ−５０５３３７３、ＵＳ−Ａ−５２５２５２７及びＵＳ−Ａ−４５７４０４３に記載される。
【００１９】
脱蝋触媒も好適にはバインダーを含有する。バインダーは、合成物質でも天然産の（無機）物質、例えば粘土、シリカ及び／又は金属酸化物であってもよい。天然産の粘土は、例えばモンモリロナイト族及びカオリン族である。バインダーは、多孔質バインダー材料、例えば耐火性酸化物が好ましく、耐火性酸化物の例としては、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニアや、三元組成、例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア及びシリカ−マグネシア−ジルコニアがある。更に好ましくは、本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダー材料が使用される。これらバインダー材料の例としては、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリア及びこれらの２種以上の上記例のような混合物がある。最も好ましいバインダーはシリカである。
【００２０】
好ましい種類の脱蝋触媒は、前述のような中間のゼオライト微結晶と、前述のような本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダー材料とを含有するが、このアルミノシリケートゼオライト微結晶の表面は、表面脱アルミ化処理により変性したものである。好ましい脱アルミ化処理は、バインダーの押出物及びゼオライトを、例えばＵＳ−Ａ−５１５７１９１に記載されるようなフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることによるものである。前述のような好適脱蝋触媒の例は、例えばＷＯ−Ａ−００２９５１１やＥＰ−Ｂ−８３２１７１に記載されるように、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−５、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−１２及び脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−２２である。
【００２１】
接触脱蝋条件は、当業界で公知であり、通常、操作温度は２００〜５００℃、好適には２５０〜４００℃の範囲であり、水素圧は１０〜２００バール、好ましくは４０〜７０バールの範囲であり、重量の１時間当り空間速度（ＷＨＳＶ）は１時間当り触媒１リットル当りオイル０．１〜１０ｋｇ（ｋｇ／ｌ／ｈｒ）、好適には０．２〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、更に好適には０．５〜３ｋｇ／ｌ／ｈｒの範囲であり、また水素／オイル比はオイル１リットル当り水素１００〜２，０００リットルの範囲である。接触脱蝋工程では、４０〜７０バールの圧力で温度を３１５〜３７５℃に変化させることにより、好適には−１０〜−６０℃未満に変化する各種流動点規格値を有する基油を製造することが可能である。
接触脱蝋工程（ｄ）を行った後、接触脱蝋中に生成した低沸点化合物は、好ましくは蒸留により、任意に初期フラッシング工程と組合せて、除去する。残りのフラクションは、更に１つ以上の基油生成物に分離できる。ここで、少なくとも１種の基油生成物は、本発明の基油組成物である。
【００２２】
本発明の基油は、少なくとも１種の潤滑剤添加物も含むモーターエンジン用潤滑剤組成物の一部として好適に使用できる。本発明の基油は、ポリ−アルファオレフィン又は前記引用した刊行物に開示されるようなシクロパラフィン含有量の少ない基油に比べて溶解力が向上したので、通常、基油の溶解力向上に使用される（ジ）エステルを実質的に添加する必要なく、前記潤滑剤を配合できる利点があることが見い出された。このような追加基油の前記配合物中の含有量は、１０重量％未満であることが好ましい。
【００２３】
更に好ましくは潤滑剤組成物は、基油及び１種以上の添加物を含有すると共に、５．６ｃＳｔより大きい１００℃での動粘度、６２センチポイズ（ｃＰ）未満の−３５℃での冷時始動疑似（ｃｏｌｄ  ｃｒａｎｋｉｎｇ  ｓｉｍｕｌａｔｅｄ）動力学粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３による）、及び６００００ｃＰ未満の小型回転粘度試験値（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６８４による）を有する。
このような潤滑剤組成物は、ＳＡＥ  ０Ｗ−ｘ  組成物とも云われる。ＳＡＥは、米国のＳｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓを表す。このような名称で“０”数は、通常、高せん断下、冷時始動シミュレーター（ＶｄＣＣＳ）で測定した時の組成物に対する−３５℃での最大粘度要件に関連する。２番目の数“ｘ”は、１００℃での動粘度要件に関連する。
【００２４】
１００℃での最小高温粘度要件は、エンジン操作中にオイルがまばらになり過ぎて、過度の摩耗やオイルの消費増大の恐れを防止することを意図する。最大低温粘度要件ＶｄＣＣＳは、寒冷の気候下でエンジンの始動又はクランク回転を容易にすることを意図する。ポンパビリティーを保証するため、冷オイルは、このオイルポンプのウエル内に容易に流動又は落下しなければならない。さもないと、エンジンは、不十分な潤滑のため、損傷する恐れがある。小型回転粘度（ＭＲＶ）要件は、最小ポンパビリティーを保証することを意図する。上記方法で得られる基油は、流動点が−３９℃未満で１００℃での動粘度が好適には４〜８ｃＳｔである。１００℃での実際の動粘度は、製造したい特定の０Ｗ−ｘグレードに依存する。０Ｗ−２０及び０Ｗ−３０グレードには、１００℃での動粘度が３．８〜５．５ｃＳｔの基油を使用するのが好適である。０Ｗ−４０グレードには、１００℃での動粘度が５．５〜８ｃＳｔの基油を使用するのが好適である。
このような潤滑剤配合物は、０Ｗ−ｘ乗用車用モーターオイルとして、又は０Ｗ−ｘ重質ディーゼルエンジンオイル（但し、ｘは２０、３０又は４０である）として使用することが好ましい。
【００２５】
０Ｗ−ｘ潤滑剤組成物は、１種以上の添加物を含有する。この組成物の一部を形成する添加物の種類としては、例えば分散剤、洗剤、粘度改質性ポリマー、極圧／摩耗防止剤、酸化防止剤、流動点降下剤、乳化剤、乳化破壊剤、腐食防止剤、錆防止剤、汚染防止剤、摩擦改質剤がある。これら添加物の具体例は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁に記載される。
好適な摩耗防止添加物は、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛である。好適な分散剤は、灰分のない分散剤、例えばポリブチレンスクシンイミドポリアミン類又はＭａｎｎｉｃ塩基型分散剤である。好適な洗剤は、塩基過剰の（ｏｖｅｒ−ｂａｓｅｄ）金属洗剤、例えば上記一般的な教本に記載されるようなホスホネート、スルホネート、フェノレート又はサリチレート型である。好適な酸化防止剤は、ヒンダードフェノール又はアミン化合物、例えばアルキル化又はスチレン化ジフェニルアミン類、又はイオノール（ｉｏｎｏｌ）誘導したヒンダードフェノールである。好適な粘度改質剤は、粘度改質性ポリマー、例えばポリイソブチレン、オレフィン共重合体、ポリメタクリレート及びポリアルキルスチレン並びに水素化ポリイソプレンスター（ｓｔａｒ）ポリマー（Ｓｈｅｌｌｖｉｓ）である。好適な消泡剤は、ポリジメチルシロキサン、及びポリエチレングリコールエーテル及びエステルである。
他の種類の潤滑剤用途は、工業用オイル配合物、好ましくはタービン油及び作動油である。好ましい配合物は、本発明の基油９０重量％より大と、添加物０．５〜３重量％、好ましくは２．５重量％未満とを含有する。添加物は、当業者に周知の上記用途に適した添加物でよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明を以下の非限定的実施例により説明する。
【実施例１】
【００２７】
実施例１では、シクロパラフィン含有量の多い基油の製造方法を説明する。
ＷＯ−Ａ−９９３４９１７の実施例ＩＩＩで製造した触媒を用いて同刊行物の実施例ＶＩＩを繰り返し、次いでこの合成反応の流出物からＣ4 以下の低沸点化合物を分離することにより、第１表に示すような沸点を有するフィッシャー・トロプシュ生成物を作った。この原料は、Ｃ30+ 生成物を約６０重量％含有していた。Ｃ60+ ／Ｃ30+ 比は約０．５５であった。
【００２８】
第１表
2004521976.tif 000003
【００２９】
こうして得られたフィッシャー・トロプシュ生成物を連続的に水素化分解工程（工程（ａ））に供給した。水素化分解工程では、フィッシャー・トロプシュ生成物、及び工程（ａ）の流出物中の３７０℃+ フラクションよりなる再循環流をＥＰ−Ａ−５３２１１８の実施例１に記載の水素化分解触媒と反応器温度３３０℃で接触させた。フィッシャー・トロプシュ生成物は、０．８ｋｇ／ｌ．ｈｒのＷＨＳＶで接触し、また再循環流は、全圧３５バール及び水素分圧３３バールにおいて０．２ｋｇ／ｌ．ｈｒで接触させた。再循環ガスの割合は、全原料に対し２０００Ｎｌ／ｋｇであった。全原料中の３７０℃よりも高い沸点の化合物が３７０℃未満の沸点の化合物に転化した転化率は、５５重量％であった。水素化分解工程の生成物は、蒸留により、ナフサ、ケロシン及びガス油の範囲の沸点を有する１種以上の燃料フラクションと、３７０℃よりも高い沸点を有する塔底生成物とに分けた。
【００３０】
こうして得られた３７０℃+ 沸点のフラクションは、今度は真空蒸留塔で蒸留した。この時、蒸留塔への原料の速度は７５０ｇ／ｈｒであり、塔頂部の圧力は０．４ｍｍＨｇ（０．５ミリバール）に維持し、また塔頂部の温度は２４０℃に維持した。この温度は、大気カットオフ温度５１５℃に等しい。したがって、塔頂生成物の沸点範囲は、３７０〜５１５℃であった。別の特性として、＋１８℃の流動点及び３．８ｃＳｔの１００℃での動粘度を持っていた。この塔頂生成物は、更に工程（ｃ）で基油前駆体として使用した。
【００３１】
脱蝋工程（ｃ）では、前記基油前駆体フラクションを、ＷＯ−Ａ−００２９５１１の実施例９に記載されるような、Ｐｔを０．７重量％とＺＳＭ−５を３０重量％含む脱アルミ化シリカ結合ＺＳＭ−５触媒と接触させた。脱蝋条件は、全圧：４０バール、反応器出口での水素分圧：３６バール、ＷＨＳＶ：１ｋｇ／ｌ．ｈ、温度：３４０℃、再循環ガス速度：５００Ｎｌ／ｋｇ原料である。
脱蝋油は蒸留し、軽質フラクション及び重質フラクションを除去して、溶解力特性を向上した、第２表に示す特性を有する最終基油を得た。
【００３２】
第２表
2004521976.tif 000004
【実施例２】
【００３３】
脱蝋油を別に蒸留した他は、実施例１を繰り返し、溶解力特性を向上した、第３表に示すその他の特性を有する基油を得た。
【００３４】
第３表
2004521976.tif 000005
【実施例３】
【００３５】
実施例１のようにして水素化異性化／水素化分解したフィッシャー・トロプシュ生成物の接触脱蝋により得られた、第４表に示す特性を有する基油７４．６重量部を標準洗浄防止剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）添加物包装品１４．６重量部、腐食防止剤０．２５重量部及び粘度改質剤１０．５６重量部と混練した。得られた組成物の特性を第５表に纏めた。第５表は、モーターガソリン潤滑剤用の０Ｗ−３０規格値も示す。本実施例で得られた組成物が０Ｗ３０モーターガソリン規格値の要件に適合することは明らかである。
【００３６】
比較実験Ａ
第１表に示す特性を有する、ポリ−アルファオレフィン−４（ＰＡＯ−４）５４．６５重量部及びポリ−アルファオレフィン−５（ＰＡＯ−５）１９．９４重量部を実施例３と同じ量及び品質の添加物と混練した。得られた組成物の特性を第５表に示す。本実験及び実施例３から、本発明で得られた基油は、ポリ−アルファオレフィン系のようなグレードの配合用と同じ添加物を０Ｗ−３０モーターガソリン潤滑剤の配合に首尾よく使用できることが判る。
【００３７】
【表１】
2004521976.tif 000006
【００３８】
（１）ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５で測定した１００℃での動粘度、（２）ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５で測定した４０℃での動粘度、（３）ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０で測定した粘度指数、（４）ＶｄＣＣＳ＠  −３５℃（Ｐ）は、−３５℃での動力学粘度を表し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３で測定、（５）ＶｄＣＣＳ＠  −３０℃（Ｐ）は、−３０℃での動力学粘度を表し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３で測定、（６）ＭＲＶｃＰ＠  −４０℃は、小型回転粘度計試験を表し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６８４で測定、（７）ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７による流動点、（８）ＡＳＴＭ  Ｄ  ５８００で測定したＮｏａｃｋ揮発度。
【００３９】
【表２】
2004521976.tif 000007
【実施例４】
【００４０】
実施例１、２と同じ原料から、条件を変えて基油を製造した。第６表に特性を示す。実施例５の基油中のシクロパラフィン、ノーマルパラフィン及びイソパラフィン（第６表参照）を更に分析した。図１に、この基油中の飽和物相でのノーマルパラフィン及びイソパラフィン、環１つのシクロパラフィン、環２つのシクロパラフィン等の含有量をそれぞれの炭素数の関数として示す。
【実施例５】
【００４１】
実施例１、２と同じ原料から、条件を変えて基油を製造した。第６表に特性を示す。実施例５の基油中のシクロパラフィン、ノーマルパラフィン及びイソパラフィン（第６表参照）を更に分析した。図１に、この基油中の飽和物相でのノーマルパラフィン及びイソパラフィン、環１つのシクロパラフィン、環２つのシクロパラフィン等の含有量をそれぞれの炭素数の関数として示す。
【００４２】
【表３】
2004521976.tif 000008
【００４３】
【表４】
2004521976.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】実施例５で製造した基油中のシクロパラフィン、ノーマルパラフィン及びイソパラフィン、環１つのシクロパラフィン、環２つのシクロパラフィン等の含有量をそれぞれの炭素数の関数として示す。
【図１】
2004521976.tif 000010
【国際公開パンフレット】
2004521976.tif 000011
2004521976.tif 000012
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004521976.tif 000040
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004521976.tif 000041
【手続補正書】
【提出日】平成15年8月13日(2003.8.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
飽和物フラクションの１０〜４０重量％がシクロパラフィンで、残部がノーマル−及びイソ−パラフィンである飽和物を少なくとも９５重量％含有すると共に、１つの環を有するシクロパラフィンと２つ以上の環を有するシクロパラフィンとの重量比が３より大である潤滑基油組成物であって、粘度指数が１２０より大で、流動点が−１５℃未満である該組成物。
【請求項２】
飽和物フラクション中のシクロパラフィンの含有量が１０〜３０重量％である請求項１に記載の基油組成物。
【請求項３】
飽和物フラクション中のシクロパラフィンの含有量が少なくとも１２重量％である請求項１又は２に記載の基油組成物。
【請求項４】
流動点が−３０℃未満、好ましくは−４０℃未満である請求項１〜３のいずれか１項に記載の基油組成物。
【請求項５】
１００℃での動粘度が３．５〜６ｃＳｔであり、Ｎｏａｃｋ揮発度が６〜１４重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の基油組成物。
【請求項６】
（ａ）一酸化炭素と水素との混合物を高温高圧下で炭化水素合成触媒と接触させて、フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である実質的にパラフィン性のフィッシャー・トロプシュ生成物を製造する工程、
（ｂ）このフィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｃ）工程（ｂ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションに分離する工程、
（ｄ）工程（ｃ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下工程を行う工程、及び
（ｅ）工程（ｄ）の流出物から潤滑基油を回収する工程
を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑基油の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の基油と、少なくとも１種の潤滑剤添加物とを含有する潤滑剤配合物。
【請求項８】
配合物が、請求項１〜５のいずれか１項に記載の基油に続いて、追加の基油を１０重量％以下含有する請求項７に記載の配合物。
【請求項９】
配合物が、５．６ｃＳｔより大きい１００℃での動粘度、６２００センチポイズ（ｃＰ）未満の−３５℃での冷時始動疑似動力学粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３による）、及び６００００ｃＰ未満の小型回転粘度試験値（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６８４による）を有する請求項７又は８に記載の配合物。
【請求項１０】
基油は、−３９℃未満の流動点、及び３．８〜５．５ｃＳｔの１００℃での動粘度を有し、潤滑剤組成物は９．３〜１２．５ｃＳｔの１００℃での動粘度を有する請求項９に記載の配合物。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載の配合物の、０Ｗ−Ｘ乗用車用モーターオイルとして、又は０Ｗ−Ｘ重質ディーゼルエンジンオイル（但し、Ｘは２０、３０又は４０である）としての使用。
【請求項１２】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の基油９０重量％より大と、添加物０．５〜３重量％とを含有する工業用配合物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の工業用配合物の、作動油又はタービン油としての使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、飽和物フラクションの１０〜４０重量％がシクロパラフィンで、残部がノーマル−及びイソ−パラフィンである飽和物を少なくとも９５重量％含有すると共に、１つの環を有するシクロパラフィンと２つ以上の環を有するシクロパラフィンとの重量比が３より大である潤滑基油組成物であって、粘度指数が１２０より大で、流動点が−１５℃未満である該組成物に向けたものである。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
ＥＰ−Ａ−４３５６７０は、基油の飽和物フラクション中にイソ−パラフィン６５．１〜６９．５重量％及びモノ環状ナフテン化合物を含有し、流動点が−１５℃である基油を例示している。この刊行物は、これら化合物の高含有量は、粘度指数及び酸化防止性の向上に大きく貢献するので望ましいことも教示している。
ＷＯ−Ａ−００１４１７９、ＷＯ−Ａ−００１４１８３、ＷＯ−Ａ−００１４１８７及びＷＯ−Ａ−００１４１８８から、非環式イソパラフィンを少なくとも９５重量％含有する潤滑基油原料が知られている。ＷＯ−Ａ−０１１８１５６には、ナフテン類の含有量が１０％未満のフィッシャー・トロプシュ生成物から誘導した基油が記載されている。これらの基油も、出願人の特許出願ＥＰ−Ａ−７７６９５９又はＥＰ−Ａ−６６８３４２に開示したように、シクロパラフィンを１０重量％未満含有することが見い出されている。出願人は、ＥＰ−Ａ−７７６９５９の実施例２及び３を繰り返し、ワックス状フィッシャー・トロプシュ合成品からそれぞれイソ−及びノーマル−パラフィン約９６重量％及び９３重量％からなる基油を得た。出願人は更に、ＥＰ−Ａ−６６８３４２の教示に従って合成フェリエライト（ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ）及び白金を含む触媒を用いて、シェルＭＤＳワックス状ラフィネート（Ｓｈｅｌｌ  ＭＤＳ  Ｍａｌａｙｓｉａ  Ｓｄｎ  Ｂｈｄから得られる）を接触脱蝋することにより、流動点が−２１℃の基油を製造し、イソ−及びノーマル−パラフィンの含有量が約９４重量％であることを見い出した。したがって、フィッシャー・トロプシュ合成品からこれら従来の基油は、少なくともシクロパラフィンの含有量が１０重量％未満のものであった。更に特許出願ＷＯ−Ａ−９９２０７２０の実施例で開示された基油は、高含有量のシクロパラフィンを含むものではない。これは、前記実施例で使用された供給原料及び製造法がＥＰ−Ａ−７７６９５９及びＥＰ−Ａ−６６８３４２に基づいて前記従来のサンプルを作るための供給原料及び製造法に近似するためである。
【特許文献１】ＥＰ−Ａ−４３５６７０
【特許文献２】ＷＯ−Ａ−００１４１７９
【特許文献３】ＷＯ−Ａ−００１４１８３
【特許文献４】ＷＯ−Ａ−００１４１８７
【特許文献５】ＷＯ−Ａ−００１４１８８
【特許文献６】ＷＯ−Ａ−０１１８１５６
【特許文献７】ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献８】ＥＰ−Ａ−６６８３４２
【特許文献９】ＷＯ−Ａ−９９２０７２０
【特許文献１０】ＷＯ−Ａ−９９３４９１７
【特許文献１１】ＥＰ−Ａ−５３２１１８
【特許文献１２】ＥＰ−Ｂ−６６６８９４
【特許文献１３】ＵＳ−Ａ−５３６２３７８
【特許文献１４】ＵＳ−Ａ−４８５９３１１
【特許文献１５】ＷＯ−Ａ−９７１８２８７
【特許文献１６】ＵＳ−Ａ−５０５３３７３
【特許文献１７】ＵＳ−Ａ−５２５２５２７
【特許文献１８】ＵＳ−Ａ−４５７４０４３
【特許文献１９】ＵＳ−Ａ−５１５７１９１
【特許文献２０】ＷＯ−Ａ−００２９５１１
【特許文献２１】ＥＰ−Ｂ−８３２１７１
【非特許文献１】Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の基油は、少なくとも１種の潤滑剤添加物も含むモーターエンジン用潤滑剤組成物の一部として好適に使用できる。本発明の基油は、ポリ−アルファオレフィン又は前記引用した刊行物に開示されるようなシクロパラフィン含有量の少ない基油に比べて溶解力が向上したので、通常、基油の溶解力向上に使用される（ジ）エステルを実質的に添加する必要なく、前記潤滑剤を配合できる利点があることが見い出された。このような追加基油の前記配合物中の含有量は、１０重量％未満であることが好ましい。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
更に好ましくは潤滑剤組成物は、基油及び１種以上の添加物を含有すると共に、５．６ｃＳｔより大きい１００℃での動粘度、６２００センチポイズ（ｃＰ）未満の−３５℃での冷時始動疑似（ｃｏｌｄ  ｃｒａｎｋｉｎｇ  ｓｉｍｕｌａｔｅｄ）動力学粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３による）、及び６００００ｃＰ未満の小型回転粘度試験値（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６８４による）を有する。
このような潤滑剤組成物は、ＳＡＥ  ０Ｗ−ｘ  組成物とも云われる。ＳＡＥは、米国のＳｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓを表す。このような名称で“０”数は、通常、高せん断下、冷時始動シミュレーター（ＶｄＣＣＳ）で測定した時の組成物に対する−３５℃での最大粘度要件に関連する。２番目の数“ｘ”は、１００℃での動粘度要件に関連する。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
１００℃での最小高温粘度要件は、エンジン操作中にオイルがまばらになり過ぎて、過度の摩耗やオイルの消費増大の恐れを防止することを意図する。最大低温粘度要件ＶｄＣＣＳは、寒冷の気候下でエンジンの始動又はクランク回転を容易にすることを意図する。ポンパビリティーを保証するため、冷オイルは、このオイルポンプのウエル内に容易に流動又は落下しなければならない。さもないと、エンジンは、不十分な潤滑のため、損傷する恐れがある。小型回転粘度（ＭＲＶ）要件は、最小ポンパビリティーを保証することを意図する。上記方法で得られる基油は、流動点が−３９℃未満で１００℃での動粘度が好適には４〜８ｃＳｔである。１００℃での実際の動粘度は、製造したい特定の０Ｗ−ｘグレードに依存する。０Ｗ−２０及び０Ｗ−３０グレードには、１００℃での動粘度が３．８〜５．５ｃＳｔの基油を使用するのが好適である。０Ｗ−４０グレードには、１００℃での動粘度が５．５〜８ｃＳｔの基油を使用するのが好適である。
このような潤滑剤配合物は、０Ｗ−ｘ乗用車用モーターオイルとして、又は０Ｗ−ｘ重質ディーゼルエンジンオイル（但し、ｘは２０、３０又は４０である）として使用することが好ましい。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
（１）ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５で測定した１００℃での動粘度、（２）ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５で測定した４０℃での動粘度、（３）ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０で測定した粘度指数、（４）ＶｄＣＣＳ＠  −３５℃（Ｐ）は、−３５℃での動力学粘度を表し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３で測定、（５）ＶｄＣＣＳ＠  −３０℃（Ｐ）は、−３０℃での動力学粘度を表し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３で測定、（６）ＭＲＶｃＰ＠  −４０℃は、小型回転粘度計試験を表し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６８４で測定、（７）ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７による流動点、（８）ＡＳＴＭ  Ｄ  ５８００で測定したＮｏａｃｋ揮発度。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
【表２】
2004521976.tif 000042
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
【実施例４】
実施例１、２と同じ原料から、条件を変えて基油を製造した。第６表に特性を示す。実施例５の基油中のシクロパラフィン、ノーマルパラフィン及びイソパラフィン（第６表参照）を更に分析した。図１に、この基油中の飽和物相でのノーマルパラフィン及びイソパラフィン、環１つのシクロパラフィン、環２つのシクロパラフィン等の含有量をそれぞれの炭素数の関数として示す。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
【実施例５】
実施例１、２と同じ原料から、条件を変えて基油を製造した。第６表に特性を示す。実施例５の基油中のシクロパラフィン、ノーマルパラフィン及びイソパラフィン（第６表参照）を更に分析した。図１に、この基油中の飽和物相でのノーマルパラフィン及びイソパラフィン、環１つのシクロパラフィン、環２つのシクロパラフィン等の含有量をそれぞれの炭素数の関数として示す。




【国際調査報告】
2004521976.tif 000043
2004521976.tif 000044
2004521976.tif 000045