(57)【要約】本発明は、燻製抽出物を調製する方法に関し、ｉ）好ましくは熱分解によって木材又はセルロースからチャーを調製すること、ｉｉ）チャーの１つ以上の分画を超臨界状態にある抽出溶媒によって抽出するか及び／又はその液体状態にある抽出溶媒によって抽出し、前記超臨界状態にある溶媒は、二酸化炭素、プロパン、メタン、エチレン、アンモニア、メタノール、水及びこれら溶媒の１つ以上の混合物からなる群から選択され、前記液体状態にある溶媒は、二酸化炭素、プロパン、及びこれらの成分の混合物からなる群から選択されること、ｉｉｉ）前記抽出されたチャーの少なくとも一部を採取し、それによって燻製抽出物を得ること、の工程を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）好ましくは熱分解によって木材又はセルロースからチャーを調製すること、
ｉｉ）チャーの１つ以上の分画をその超臨界状態にある抽出溶媒によって抽出するかその液体状態にある抽出溶媒によって抽出し、前記超臨界状態にある溶媒は二酸化炭素、プロパン、メタン、エチレン、アンモニア、メタノール、水及びこれら溶媒の１つ以上の混合物からなる群から選択され、前記液体状態にある溶媒は二酸化炭素、プロパン、及びこれらの成分の混合物からなる群から選択されること、
ｉｉｉ）前記抽出されたチャーの少なくとも一部を採取し、それによって燻製抽出物を得ること、
の工程を含む燻製抽出物の調製方法。
【請求項２】
前記チャーが熱分解によって木材又はセルロースを分解し灰分、気相及びチャーを得ることによって調製される請求項１記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項３】
抽出工程前のチャーを超臨界状態にある抽出溶媒に実質的に不溶である担体と混合して固定化チャーを得る請求項１及び２のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項４】
前記担体が珪藻土、セライト、ベントナイト、パーライト及びその混合物からなる群から選択される請求項３記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項５】
チャーの担体に対する割合は、１：０．１〜１：１０であり、好ましくは１：０．５〜１：２である請求項３及び４のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項６】
前記チャーが抽出工程前に液体溶媒／懸濁剤及び適宜無機の酸／塩基性成分を添加することによって希釈され及び／又は懸濁される請求項１乃至５のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項７】
前記液体溶媒／懸濁剤が植物油、動物油、エタノール、水又はその混合物からなる群から選択される請求項６記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項８】
前記液体溶媒／懸濁剤がチャーからの分画抽出用促進剤であり、前記促進剤は好ましくは有効量であり、好ましくはメタノール、エタノール、水又はその混合物からなる群から選択される請求項６及び７のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項９】
前記チャーに添加された液体溶媒／懸濁剤の量がチャーの約１００重量％までであり、好ましくは前記チャーは少なくとも１０重量％、より好ましくは１０〜９５重量％の平均チャー濃度に溶解されるか又は懸濁される請求項６及び７のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項１０】
前記抽出工程がチャーのバッチ規模抽出を含む請求項１乃至９のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項１１】
バッチ規模溶媒抽出がチャーの一部を反応容器に入れること、抽出溶媒を充分な時間チャーと密に接触させ測定可能量のチャーを抽出すること、好ましくはこの抽出溶媒が超臨界状態にあること、
溶媒を気相にして溶媒を非抽出チャーの部分から除去し溶媒から抽出チャーを採取すること、
適宜抽出及び採取の工程を１度以上繰り返し且つ適宜採取された抽出チャーをプールすること、
の工程を含む請求項１０記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項１２】
超臨界状態にある溶媒を前記チャーと少なくとも５分間、好ましくは少なくとも１５分間、より好ましくは２０〜６０分間接触させる請求項１１記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項１３】
バッチ規模抽出がチャーの一部を、抽出条件下で非抽出チャーがリアクターから抜けない程に充分に小さく且つ抽出溶媒がフィルターを通過するだけの充分に大きいフィルターメッシュを有するフィルターで被覆された少なくとも２個の開口部を含んでいる反応容器に入れること、抽出溶媒流をリアクターを介しリアクター通過時の抽出溶媒をチャーと密に接触させること、リアクターから抽出溶媒を採取し抽出溶媒を気相として抽出チャーを溶媒から採取すること、チャーを測定可能な量として抽出するために充分な時間、抽出溶媒流をリアクターを介して保持すること、このとき前記抽出溶媒は好ましくは超臨界状態にあること、の工程を含む請求項１０記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項１４】
リアクターを介した抽出溶媒流は少なくとも０．５ｋｇ抽出溶媒／リアクター１体積／時間であり、好ましくは１〜１０ｋｇ抽出溶媒／リアクター１体積／時間である請求項１３記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項１５】
抽出工程がカラムリアクターにおける連続的チャー抽出として実施され、前記カラムリアクターは少なくとも２個の抽出溶媒開口部を有しており、好ましくは抽出条件下で非抽出チャーを反応容器から抜けない程に充分に小さく且つ抽出溶媒がフィルターを通過できるだけの充分な大きさのフィルターメッシュを有するフィルターで被覆されており、さらにチャーの入口及び出口を有している請求項１乃至９のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項１６】
チャー及び抽出溶媒をカラムリアクターへ連続導入して向流抽出を実行させ、前記抽出溶媒を抽出チャーとともに前記カラムリアクターから流れ出させて所定の圧力に到達／維持し、非抽出チャーをカラムリアクターから連続的に又は段階的に除去し、カラムリアクターからの前記抽出溶媒を気相にして抽出チャーを溶媒から採取すること、
を含む請求項１５記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項１７】
前記抽出工程における抽出溶媒がその超臨界状態にある請求項１５及び１６のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項１８】
前記抽出溶媒が少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５重量％の二酸化炭素を含む請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項１９】
前記抽出溶媒の温度が抽出工程において制御される請求項１乃至１８のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項２０】
前記チャーが、温度２０℃〜１００℃、好ましくは４０℃〜６０℃で超臨界状態にある溶媒と接触する請求項１乃至１９のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項２１】
前記チャーが、圧力７５〜５００バール、好ましくは１００〜２５０、より好ましくは約１５０バールの圧力で超臨界状態にある溶媒と接触する請求項１乃至２０のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項２２】
前記温度、圧力及び接触時間がチャーの少なくとも１重量％、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは５〜２０重量％が超臨界状態にある溶媒に溶解するように選択される請求項１〜２１のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項２３】
前記抽出チャーがチャーの非溶解部分から溶媒を除去することによって前記溶媒から採取され、１以上の工程で圧力を低下して抽出チャーの少なくとも一部が各々の圧低下工程で濃縮される請求項１乃至２２のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項２４】
各々の圧低下工程における濃縮チャーが別々に採取され、抽出チャーの１つ以上の分画を得る請求項２３記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項２５】
前記圧力が、２、３又は４段階で低下される請求項２３及び２４のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項２６】
前記抽出溶媒が少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５重量％の二酸化炭素を含み、且つ前記圧力が３段階で低下される請求項２５記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項２７】
前記圧力低下第１段階における圧力が９５〜１０５バール、前記圧力低下第２段階における圧力が７５〜８５バール、前記圧力低下第３段階における圧力が約５５バール又はそれ以下にまで低下される請求項２６記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項２８】
前記抽出チャーが液体と混合され液燻抽出物を得る請求項１乃至２７のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項２９】
前記液体が油又は油の混合物、好ましくは植物油及び動物油からなる群から選択される請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
前記チャーが抽出チャー１重量部当たり約２０重量部までの液体、好ましくは３〜１０重量部の液体と混合される請求項２８及び２９のいずれか１項に記載の燻製抽出物の調製方法。
【請求項３１】
請求項１乃至３０のいずれか１項に記載の方法によって得ることができる燻製抽出物。
【請求項３２】
前記抽出物が１０ｐｐｍ未満のベンゾピレンを含む請求項３１記載の燻製抽出物。
【請求項３３】
前記抽出物が２０ｐｐｍ未満のベンゾアントラセンを含む請求項３１及び３２のいずれか１項に記載の燻製抽出物。
【請求項３４】
前記抽出物が、少なくとも１ｍｇ／ｍｌのグアヤコール、オイゲノール、イソオイゲノール及び２，６−ジメトキシフェノールの各成分を含む請求項２２及び２３のいずれか１項に記載の燻製抽出物。
【請求項３５】
前記抽出物が、少なくとも１ｍｇ／ｍｌのフルフラール、フェノール、５−メチル−フルフラール、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，４−ジメチルフェノール、２−メトキシ−４−メチルフェノール、４−エチルグアヤコール、３−メトキシカテコール、メチル−シリンゴール、エチル−シリンゴール、４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルアセトン、プロピル−シリンゴール、４−アリル−２，６−ジメトキシフェノール、１−プロペニル−シリンゴール、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシアセトフェノン及びアセトニル−シリンゴールの各成分を含む請求項３４記載の燻製抽出物。
【請求項３６】
請求項３１乃至３５のいずれか１項に記載の燻製抽出物の食品における使用。
【請求項３７】
前記燻製抽出物を食品の表面に適用し前記液燻を食品中に浸透させることによって燻製抽出物で食品を処理する請求項３６記載の方法。
【請求項３８】
前記食品がハム又は魚である請求項３６及び３７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項３９】
請求項３１乃至３５のいずれか１項に記載の燻製抽出物を含む食品。
【請求項４０】
１）魚肉を洗浄すること、
２）請求項３１乃至３５のいずれか１項に記載の燻製抽出物を魚肉表面に適用すること及び／又は魚肉中に注入すること、
３）前記魚肉をポリマーフィルムで包装すること、
４）前記包装魚肉を電子レンジで処理すること、
の工程を含む燻製魚製品調製方法。
【請求項４１】
前記魚肉はサケ、うなぎ、ニシン、サバ又はマスから得られる請求項４０記載の方法。
【請求項４２】
燻製抽出物適用前に魚肉表面に穴をあける請求項４０及び４１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
前記魚肉が好ましくはポリエチレンフィルム中において真空包装される請求項４０、４１及び４２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４４】
前記包装魚肉が９０〜１００ワットの効果を有する電子レンジで９０〜５００秒／魚肉ｋｇ、好ましくは１００〜２００秒／魚肉ｋｇ処理する請求項４０乃至４３のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は食品に風味及び／又は着色剤として使用するための、好ましくは液燻状の燻製抽出物の調製方法に関する。本発明はまた燻製抽出物、前記燻製抽出物の利用及びこの燻製抽出物を用いて調製した食品に関する。さらに本発明は燻製魚製品の調製方法に関する。
【０００２】
（背景技術）
魚、ソーセージ、ハム、ベーコン、及び他の燻製肉製品のようなヒト用食品を燻製にする技術は、多年にわたって開発されてきた。燻製工程の当初の目的は、少なくともその一部では、その中の微生物活性を阻害することによって、食品を保存することであった。前記工程の第２の目的は食品にある種の燻製風味を付与することであった。
【０００３】
当初の燻製工程は、燻製にする目的物をオーブン又は煙突に入れ、それを介して燃えさかる木材や木質石炭の煙を導入していた。いくつかの目的では煙に蒸気を混合することも公知である。旧来の燻製工程では燻製にする目的物の種類及び／又は量に応じて数時間を要する厳格な燻製方法である。前記の方法は残念ながらバッチ規模の製造にしか適しておらず、さらに燻製原料が有意に異なるに伴い均一な品質の燻製風味を得ることが困難である。
【０００４】
従って、燻製風味を化学的に製造するか及び／又は種々の原料から燻製風味を抽出する試みがなされてきた。当該技術で”液燻”の製造として公知のひとつの方法ではのこぎり屑等を燃焼させ水又は蒸気の向流によって得られる煙の水溶性成分を抽出し、それを濃縮する工程を主として含む。このような方法はすなわち米国特許第３１０６４７３号明細書に開示されている。
【０００５】
しかし、この液燻法に関連して述べられている欠点のひとつは、タールという大量の水不溶性副産物が製造されることである。
【０００６】
当該技術で公知の他の熱分解法によって木材を燃焼させるか又は木材を分解させると、得られる液体量は通常、木材の約３０〜４０重量％である。残りの成分は、気体やチャーに分解される。得られた液体のうち約４０〜５０重量％のみ水に可溶である。このことは前記液体の大半すなわちタールが上記方法で使用できないことを意味している。
【０００７】
木材の熱分解によって得られる液体は、大量の発癌性成分をピレン及びベンズアントラセンとして含有している。特に成分ベンゾピレンは発癌性が高い。これらの発癌性成分は主にタールに濃縮され、従ってこのタールがヒト用食品中で使用不可と一般的に考えられている。
【０００８】
米国特許第４８８３６７６号明細書はほとんどタールを産生しない液燻の製造方法を開示しており非常に薄い層にしてのこぎり屑を燃焼させ乾燥した煙を放出させ、それを直接濃縮するか又は水に溶解させている。しかしこの方法は多くの異なるパラメータを厳密に制御する必要があること及び少量ののこぎり屑しか１回に燃焼できないことのために大量生産に非常に有用というわけではない。
【０００９】
有用な着色及び風味剤を得るためにタールを処理する試みが米国特許第５６８１６０３号明細書に開示されている。木材の熱分解によって通常公知であるように液状分解物が得られ液状分解物の水溶性成分を除去する。水不溶性タールをアルカリ水溶液と混合しそれに溶解させ１０〜１３のｐＨ値を有する混合物を得る。その後タール溶液を非イオン性芳香族炭化水素系のレジンと接触させ多核芳香族化合物類８０〜９０重量％をこの溶液から除去する。最終溶液は約１０ｐｐｍ未満のベンゾピレンを含有できる。この方法はタールからいくつかの発癌性成分を除去するには適しているであろう。しかしいくつかの成分しか除去できず、さらに同じ品質と組成の液燻を再現することは容易ではない。同一方法を用いて木材を熱分解してもタール組成が大きく変化し、その結果タールから得られる液燻の組成は大きく変動するであろう。さらに芳香族炭化水素系レジンの使用は極めて高価であり、あるいはもし再生レジンを使用すれば望ましくない量の再生液体、例えばメタノール、イソプロピル又はアセトンがこの液燻中に導入される。
【００１０】
燻製風味を抽出する別の方法はエーテルに木材タールを溶解させ抽出すること及び／又はこの溶液を蒸留する試みを含む。しかし一般にエーテルのような揮発性で爆発性の物質を大量に取り扱うのは望ましくなく、従ってこの方法は健康及び環境的観点からは全く理想からほど遠いものである。さらに、得られた燻製風味の分画は微量のエーテルを含むことが多く、それがゆえにヒト用の食物には不適切となっている。
【００１１】
潜在的有害物質の多くが公知であるが、上記の化学的手段は残念ながら完璧に安全な製品を提供することができない。
従って、上記の欠点を示さない液燻を得るための新規で且つ効率的方法が必要とされている。
【００１２】
（発明の開示）
従って本発明の目的は１０ｐｐｍ未満のベンゾピレン、２０ｐｐｍ未満のベンゾアントラセンを含む燻製抽出物を提供することで、それを使用することによって高く受け入れられる燻製風味を有する食物製品を調製できる。
【００１３】
さらに本発明の目的は経済的に可能なように均一品質を有するように調製できる燻製抽出物を提供することである。
また経済的に可能なように均一品質を有するように調製できる燻製魚製品を調製する方法を提供することである。
【００１４】
これら及び他の目的は下記の記載から明確になり、これらの目的は特許請求の範囲に記載の本発明によって達成される。
【００１５】
本発明の特許請求の範囲によれば、燻製抽出物は、
ｉ）好ましくは熱分解によって木材又はセルロースからチャーを調製すること、ｉｉ）チャーの１つ以上の分画をその超臨界状態にある抽出溶媒によって抽出するかその液体状態にある抽出溶媒によって抽出し、前記超臨界状態にある溶媒は二酸化炭素、プロパン、メタン、エチレン、アンモニア、メタノール、水及びこれら溶媒の１つ以上の混合物からなる群から選択され、前記液体状態にある溶媒は二酸化炭素、プロパン、及びこれらの成分の混合物からなる群から選択されること、
ｉｉｉ）前記抽出されたチャーの少なくとも一部を採取し、それによって燻製抽出物を得ること、
の工程を含む方法によって調製される。
【００１６】
前記チャーは原則的にはいかなる公知の方法を用いることによっても調製できる。これから明らかにするように本発明によって燻製抽出物を調製する方法は公知の燻製抽出物を製造する方法と木材及び類似物質の熱分解時に産生されるチャーの全てが前記方法で使用可能である点において特に異なっている。その結果当初のチャーは水溶性及び水不溶性両者のチャーならびに灰分及び他の夾雑物を含んでもよい。
【００１７】
前記チャー相は、例えば木材又はセルロースを熱分解によって分解することによって調製することもできる；熱分解気体を濃縮チェンバーに導入し前記気体を濃縮してチャー相を得る。
【００１８】
前記チャーは、好ましくは、樹木  楓（Ａｃｅｒ  ｎｅｇｕｎｄｏ  Ｌ．）、白樺（Ｂｅｔｕｌａ  ｐｅｎｄｕｌａ  Ｒｏｔｈ−ｗｉｔｈ  ｓｓｐ．Ｂ．ａｌｂａ  Ｌ．ａｎｄ  Ｂ．ｖｅｒｒｕｃｏｓａ  Ｅｈｒｈ）、ヨーロッパカバ（Ｂｅｔｕｌａ  ｐｕｂｅｓｃｅｎｓ  Ｅｈｒｈ）、シデ（Ｃａｒｐｉｎｕｓ  ｂｅｔｕｌｕｓ  Ｌ）、ヒッコリー（Ｃａｒｙａ  ｏｖａｔａ  （Ｍｉｌｌ．））、コッホ（Ｃ．ａｌｂａ  （Ｌ．）  Ｎｕｔｔ．）、栗の木（Ｃａｓｔａｎｅａ  ｓａｔｉｖａ  Ｍｉｌｌ．）、ユーカリの木（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ  ｓｐ．）、ブナノキ（Ｆａｇｕｓ  ｇｒａｎｄｉｆｏｌｉｚ  Ｅｒｈｒ．  及び  Ｆａｇｕｓ  ｓｉｌｖａｔｉｃａ  Ｌ．）、トネリコ（Ｆｒａｘｉｎｕｓ  ｅｘｃｅｌｓｉｏｒ  Ｌ．）、クルミノキ（Ｊｕｎｇｌａｎｓ  ｒｅｇｉａ  Ｌ．）、リンゴ（ｍａｒｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｉａ  Ｍｏｌｌ．）、メスキートウッド（Ｐｒｏｓｏｐｉｓ  ｊｕｌｉｆｌｏｒａ  ＤＣ．）、クレリーツリー（Ｐｒｕｎｕｓ  ａｖｉｕｍ  Ｌ．）、ホワイトオーク（Ｑｕｅｒｃｕｓ  ａｌｂａ  Ｌ．）、コモンレッドオーク（Ｑｕｅｒｃｕｓ  ｒｏｂｕｒ  Ｌ．）、クロウメモドキ（Ｒｈａｍｎｕｓ  ｆｒａｎｇｕｌａ  Ｌ．）、クロニセアカシア（Ｒｏｂｉｎａｐｓｅｕｄｏａｃａｃｉａ）、スイートエルム（Ｕｌｍｕｓ  ｆｕｌｖａ  Ｍｉｃｈｘ）、及びエルム（Ｕｌｍｕｓ  ｒｕｂｒａ  Ｍｕｈｅｌｅｎｂ．）から得られた木材から調製できる。
【００１９】
二酸化炭素、プロパン、メタン、エチレン、アンモニア、メタノール、水及びこれら溶媒の１つ以上の混合物の形状である超臨界状態にある抽出溶媒は、前記溶媒が超臨界流体として作用するか又は超臨界流体として部分的に作用する条件下にある溶媒として定義される。溶媒が超臨界流体として部分的に作用するとそれは亜臨界状態と称される。従って前記超臨界状態は好ましくは亜臨界状態にある溶媒も含み、圧力が溶媒の臨界点を下回る約２５バールにまで低下してもよく、温度は溶媒の臨界点を下回るおよそ３０℃まで低下してもよい。成分  二酸化炭素、プロパン、メタン、エチレン、アンモニア、メタノール及び水の臨界点は下記の通りである。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
二酸化炭素、プロパン及びこれらの成分の混合物からなる群から選択された前記液体状態にある溶媒は好ましくはその臨界温度を下回る３０℃〜６０℃の温度を有し且つその臨界圧力の上下２５バールの間の圧力を有する。
【００２２】
抽出工程ｉｉ）の前にチャーは好ましくは実質的に超臨界状態にある抽出溶媒に不溶の担体と混合され固定化チャー相を得る。担体の使用は抽出工程ｉｉ）における接触時間を低下させることができる。
【００２３】
原則としていかなる種類の担体も使用できる。好ましい担体は珪藻土及びセライトである。チャーの担体に対する割合は例えば１：０．１〜１：１０であり、好ましくは１：０．５〜１：２である。
【００２４】
チャー相は液体溶媒／懸濁剤及び無機の酸／塩基成分を適宜、抽出工程前に添加することによって溶媒抽出工程ｉｉ）の前に分散させるか又は懸濁させることもできる。一面において液体溶媒／懸濁剤はチャーへの装置付着を防止するために液体溶媒／懸濁剤を添加することもできる。一般的にチャーは通常実質量の水を含んでいるが、もし水分含有量又は他の液体溶媒／懸濁剤の含量が余りに低すぎるならばチャーは装置に付着することもある。これを防止するためチャーは好ましくは９５重量％未満、好ましくは８０重量％未満の平均チャー濃度まで分散させるか又は懸濁させる。チャーに添加した液体溶媒／懸濁剤の量は好ましくはチャーの約５００重量％まで、より好ましくはチャーの約１００重量％まで増加させることができる。好ましくは抽出工程前のチャーにおけるチャー濃度は１０〜９５重量％の間にすべきである。
【００２５】
液体溶媒／懸濁剤はまた第２の機能すなわち抽出を向流工程で実施するとき、液体溶媒／懸濁剤の添加がチャーの運搬時間の調整に有用である。
【００２６】
一般的に液体溶媒／懸濁剤はその一部が抽出溶媒によって抽出されることがあり従って最終製品中に存在することになるのでヒトにとって無毒でなければならない。液体溶媒／懸濁剤は好ましくは植物油、動物油、エタノール、水又はその混合物からなる群から選択できる。
【００２７】
第２の面において液体溶媒／懸濁剤はチャーからの分画の抽出のための促進剤である。この出願における促進剤は超臨界溶媒がチャーから高分子成分を抽出する能力を向上させる成分として定義される。メタノール、エタノール、水又はその混合物からなる群から選択される促進剤は好ましくは抽出工程前にチャーに添加されるか又は抽出が行われるリアクターに別々に注入することもできる。水、メタノール、エタノールの促進剤としての効果を得るためには少なくともチャーの０．１％ｖ／ｖを添加すべきであり、好ましくはチャーの１％ｖ／ｖを添加すべきである。一般的に各促進剤成分をチャーの約５％ｖ／ｖを超えて添加しても効果がそれ以上高まらないであろう為、上限はまったくない。
【００２８】
本発明の方法はバッチ規模抽出で行うことが出来、抽出工程がチャーのバッチ規模抽出であるものを含む。又は連続方式で行うことが出来、抽出工程が連続的なチャーの抽出を含む。
バッチ規模方式はさらに連続溶媒供給又はバッチ規模溶媒供給又はその組み合わせにより実施できる。
【００２９】
本発明による燻製抽出物を調製する方法はバッチ規模溶媒供給で実施されるが好ましくは、
ａ）チャーの一部を反応容器に入れること、
ｂ）抽出溶媒を充分な時間チャーと密に接触させ測定可能量のチャーを抽出すること、好ましくはこの抽出溶媒が超臨界状態にあること、
ｃ）溶媒を気相にして溶媒を非抽出チャーの部分から除去し溶媒から抽出チャーを採取すること、
ｄ）適宜ｂ）及びｃ）の工程を１度以上繰り返し且つ適宜採取された抽出チャーをプールすること、
の工程を含む。
【００３０】
工程ａ）において担体及び／又は液体と適宜混合したチャー相は上記の様に反応容器に入れる。超臨界抽出操作のためのこのような反応容器は一般的に当該技術で公知である。好ましい態様において前記反応容器は溶媒を加圧できるリストリクター又は密着フィルターを含む抽出管である。
【００３１】
リアクターで処理するチャー量は変化させることができ、主に使用する装置による。基本的にはチャー量は溶媒とチャーの接触が余りに少なくなるであろう為、容器容量の１／５を超えてはいけない。チャー相を超臨界状態にある溶媒と接触させる工程の前に抽出溶媒の温度を低下させない為、チャー相を好ましくは例えば４０℃〜９５℃の抽出温度に近い温度まで予備的に加熱することもできる。
【００３２】
工程ｂ）において超臨界状態の溶媒をチャー相と接触させる。接触工程ｂ）において好ましくはチャー相の温度を例えば適当な加熱手段を用いて制御する。反応容器を例えばオーブンにいれるか又は反応容器には例えば接触工程の温度を制御するため誘導加熱を用いる等して熱制御要素を設置することもできる。
【００３３】
接触工程の最適接触時間は、リアクター中のチャー量及び溶媒量に依存し、上記にも述べたように最適接触時間は担体又は液体溶媒／懸濁剤を用いることによって短くすることができる。さらに最適接触時間は多くが容器形状及び使用装置に依存している。さらに２０℃を超えない温度のような低すぎる温度では最適接触時間を増加させることができる。
【００３４】
一般的にチャー相は少なくとも５分間、好ましくは少なくとも１５分間、より好ましくは２０〜６０分、臨界状態にある溶媒と接触させる。
工程ｃ）において抽出燻製成分を反応容器から超臨界状態にある溶媒と共に除去し、溶媒を気相にして抽出分画を採取する。
【００３５】
一般的にこのことは溶媒を反応容器から外に低下チェンバーに誘導し圧を充分に低下させ溶媒を気相にすることにより超臨界状態にある溶媒をチャー相の非溶解部分から除去することによって達成できる。
【００３６】
本発明の方法は抽出工程がチャーのバッチ規模抽出を含むバッチ規模方式又は抽出工程が連続的なチャーの抽出を含む連続方式を含む。
バッチ規模方式はさらに連続溶媒供給又はバッチ規模溶媒供給又はその組み合わせにより実施できる。
【００３７】
本発明による燻製抽出物を調製する方法は連続溶媒供給で実施されるが好ましくは、
ａ）チャーの一部を反応容器に入れる。例えば反応容器は上記のような但し２個のリストリクターを設置している。２個のリストリクターは抽出条件下で非抽出チャーが反応容器から抜けない程に充分に小さく且つ抽出溶媒がフィルターを通過するだけ充分に大きいフィルターメッシュを有するフィルターで被覆された２個の開口部によって構成されており、
ｂ）抽出溶媒流を前記反応容器全体に生じさせ反応容器通過時の抽出溶媒をチャーと密に接触させること、
ｃ）反応容器から抽出溶媒を採取し、この抽出溶媒をその気相として抽出チャーを溶媒から採取すること、
ｄ）チャーを測定可能な量として抽出するために充分な時間、抽出溶媒流をリアクターを介して保持すること、
の工程を含む。
【００３８】
抽出溶媒は超臨界状態にあることが好ましい。リアクターを介した抽出溶媒流は好ましくは少なくとも０．５ｋｇ抽出溶媒／リアクター１体積／時間であり、さらに好ましくは１〜１０ｋｇ抽出溶媒／リアクター１体積／時間である。
前記溶媒流は前記のように多くの要因に依存するので最適接触時間を得る様に調整できる。
【００３９】
リアクターを介した溶媒流を最適チャー量が抽出されるまで保持する。本発明の連続方式で実施される方法では抽出工程が連続的チャー抽出を含み、好ましくはカラムリアクター中で実施できる。このカラムリアクターは好ましくは少なくとも２個の抽出溶媒開口部を有しており、これは好ましくは抽出条件下で非抽出チャーを反応容器から抜けない程に充分に小さく且つ抽出溶媒がフィルターを通過できるだけの充分な大きさを有するフィルターメッシュを有するフィルターで被覆されており、さらにチャーの入口及び出口を有している。
【００４０】
本発明に従って燻製抽出物を調製する方法はバッチ規模溶媒供給によって実施され、好ましくは、
ａ）チャー及び抽出溶媒をカラムリアクターへ連続導入して向流抽出を実行させ、前記抽出溶媒を抽出チャーとともに前記カラムリアクターから流れ出させて所定の圧力に到達／維持し、非抽出チャーをカラムリアクターから連続的に又は段階的に除去すること、
ｂ）カラムリアクターから前記抽出溶媒を気相にして抽出チャーを溶媒から採取すること、
の工程を含む。
【００４１】
前記抽出工程にある抽出溶媒は、好ましくは超臨界状態にある。
溶媒とチャーのフローは、最適接触時間を得るために調整できる。装置の効果的利用を得るため、溶媒流は好ましくは少なくとも０．５ｋｇ抽出溶媒／リアクター１体積／時間であり、さらに好ましくは１〜２５ｋｇ抽出溶媒／リアクター１体積／時間である。
【００４２】
カラムリアクターは好ましくは、例えば、Ｉｎｔｅｒｐａｃｋ（登録商標）、１０ｍｍ，ＶＦＦ，Ｒａｎｓｂａｃｈ−Ｂａｕｍｂａｃｈ、Ｇｅｒｍａｎｙといったいかなるタイプのフィラーを充填した充填カラムリアクターでもよい。
本発明の方法において少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５重量％の二酸化炭素を含む抽出溶媒を使用するのが一般的である。
超臨界状態にある溶媒とチャーは、好ましくは抽出時において２０℃〜１００℃、さらに好ましくは４０℃〜６０℃の温度を有してよい。上記にも述べたようにチャーは予備加熱でき、その装置は熱制御手段を含み、抽出溶媒温度は抽出工程時において制御できる。
【００４３】
接触工程時における反応容器中圧力は、抽出燻製抽出物の組成が圧に大きく依存することがわかっているので、非常に重要である。
チャー相を７５〜５００バール、より好ましくは１００〜２５０バールの間、よりはるかに好ましくは約１５０バールである圧力で超臨界状態にある溶媒と接触させる。
【００４４】
最適接触時間はチャーからできるだけ多く抽出するために必要な時間ではなく、チャー相の少なくとも１重量％を抽出するために必要な時間であり、チャーの６０重量％を越えない。もしもチャー相の余りに多くの部分が抽出されると燻製抽出物中において発癌性成分の濃度と苦味成分が望ましくないレベルまで増加する。１つ以上の段階でチャー相から抽出された燻製抽出物の総量が４０重量％、好ましくは２０重量％を超えないことが望ましい。その結果、温度、圧力及び接触時間が選択され、チャーの少なくとも１重量％、好ましくは５重量％〜６０重量％、より好ましくは５重量％〜２０重量％が超臨界状態にある溶媒中に溶解する。
【００４５】
抽出されたチャーは好ましくは溶媒をチャーの非溶解部分から除去し、さらに例えば２、３又は４段階といった１つ以上の段階で圧力を低下させることによって溶媒から採取できるが、この場合抽出されたチャーの少なくとも１部は圧低下の各段階で濃縮される。それぞれの圧低下工程で濃縮されたチャーは別々に採取され、１個以上の抽出チャー分画を得ることができる。次に、これらの分画を異なる組み合わせで用いて、異なる燻製味と燻製風味を得ることができる。
【００４６】
好ましい態様において抽出溶媒は少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％の二酸化炭素を含み、圧力は３段階で低下され、第１低下段階では圧力は９５〜１００バール、第２低下段階では圧力は７５〜８５バール、さらに、第３低下段階では圧力は約５５バール又はそれ以下に低下される。
【００４７】
直接得られたチャー抽出物をそのまま食品中で用いることができるが、しかし好ましくは燻製抽出物は、例えばドレッシングやひき肉製品に添加物として使用するため塩又はその他の香辛料類と混合される。
好ましい態様において前記抽出チャーに液体を混合して液燻抽出物を得る。前記液体は好ましくは油又は油の混合物であり、好ましくは植物油及び動物油からなる群から選択される。
【００４８】
抽出チャーに添加される液体量は、最終燻製抽出物の所望の用途に依存する。一般的に前記チャーの抽出チャー１重量部に対して液体の約１００重量部まで、好ましくは２５〜５０重量部と混合する事が好ましい。
好ましい態様において前記抽出チャーを油と混合して油中濃度２〜１０重量％の濃度にする。
ハーブ及びディルのような他の香辛料類も同様に添加できる。
【００４９】
上記にも述べたように本発明はまた本発明の方法によって得られる燻製抽出物に関する。この燻製抽出物を用いることによって苦い後味のない非常に喜ばれる味の食品が製造できる。さらに燻製抽出物中における発癌性成分の含量は結果的に製造された食品中において天然の燻製食品に比較して非常に低下する。一般的に本発明の方法によって製造された燻製抽出物は１０ｐｐｐｍを下回るベンゾピレン濃度と２０ｐｐｍを下回るベンゾアントラセン濃度を有する。
【００５０】
本発明による燻製抽出物は好ましくはグアヤコール、オイゲノール、イソオイゲノール及び２，６−ジメトキシフェノールの各成分を少なくとも１ｍｇ／ｍｌ含む。さらに前記燻製抽出物は好ましくはフルフラール、フェノール、５−メチル−フルフラール、２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，４−ジメチルフェノール、２−メトキシ−４−メチルフェノール、４−エチルグアヤコール、３−メトキシカテコール、メチル−シリンゴール、エチル−シリンゴール、４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルアセトン、プロピル−シリンゴール、４−アリル−２，６−ジメトキシフェノール、１−プロペニル−シリンゴール、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシアセトフェノン及びアセトニル−シリンゴールの各成分を少なくとも１ｍｇ／ｍｌ含む。
【００５１】
本発明による燻製抽出物は例えばあらゆる種類の肉、サラダ、チップス、ドロップ、スープ、野菜、飲料及びチーズのようないかなる食品にも使用できる。この燻製抽出物は好ましくは液燻抽出物の形状で食品と混合できるか又は食品表面に適用できる。この燻製抽出物はまた食品及び非食品の両者において香味増加剤としても使用できる。
好ましくは前記食品はハム又は魚である。
【００５２】
本発明はまた燻製魚製品調製方法に関する。前記方法は、
１）魚肉を洗浄すること、
２）請求項３１乃至３５のいずれか１項による燻製抽出物を魚肉表面に適用すること、
３）前記魚肉をポリマーフィルムで包装すること、
４）前記包装魚肉を電子レンジで処理すること、
の工程を含む。
前記魚肉は好ましくはサケ、うなぎ、ニシン、サバ又はマスから得られるが、当業者はいかなる種類の魚肉が使用できるかわかるであろう。
燻製抽出物の浸透深度を増すため特に魚肉片が非常に厚いならば、好ましくは燻製抽出物適用前に魚肉表面に穴をあける。
【００５３】
穴あけは好ましくは円筒の外表面から針又はナイフが突き出ている円筒を有するローラーを使用することによって実施できる。前記針又はナイフの長さは魚肉の最大厚の半分までにすべきであり、好ましくは前記針又はナイフの長さは２ｃｍを超えてはならない。前記ローラーは魚肉表面に接触させ魚肉表面側全体に回転させる。
【００５４】
燻製抽出物は、魚肉表面に適用される。魚肉に適用される燻製抽出物の量は、燻製抽出物中の燻製成分の濃度と製品に対して望まれている燻製の風味に依存して、変化させることができる。通常、燻製抽出物として魚に適用される抽出チャーの好ましい量は抽出チャー０．０１〜５ｍｇ／魚ｋｇ、好ましくは抽出チャー０．１〜１ｍｇ／魚ｋｇ、より好ましくは抽出チャー０．１５〜０．３ｍｇ／魚ｋｇである。
前記魚肉は好ましくはポリエチレンフィルムで好ましくは真空包装されるが、他の高分子フィルムも同様に使用できる。
【００５５】
最後に前記包装された魚肉を電子レンジで処理する。前記処理は一般的に魚肉を煮てしまう領域にならないように非常に軽く行わなければならないが、一方前記処理は所望の魚肉の歯ごたえを得るためにコラーゲン繊維を柔らかくするだけ充分に行わなければならない。従って前記処理には実質的に電子レンジの効果が高い処理を実質的に短い時間行うことを含み、さらに好ましくは実質的に電子レンジの効果が低い処理を実質的に長い時間行うことを含む。電子レンジの効果が低い処理を長時間行うことによって前記工程ははるかに制御しやすくなる。この出願では電子レンジの効果が高いとは１０００ワットを上回る効果を意味し例えば１０００〜５０００ワットである。電子レンジの効果が低いとは１０００ワットを下回る効果を意味し例えば１０〜１０００ワット、好ましくは５０〜５００ワットである。長い処理時間とは５０秒／魚肉ｋｇを上回ることを意味し例えば５０〜５００秒／魚肉ｋｇである。短時間とは５０秒／魚肉ｋｇを下回ることを意味する。
好ましくは前記魚肉は９０〜１００ワットの効果を有する電子レンジで６０〜５００秒／魚肉ｋｇの処理することを意味する。
【００５６】
本発明による燻製魚製造方法の結果、非常に高い感覚刺激を有する燻製魚肉が得られる。一般的に本発明の方法によって調製した魚肉は旧来の燻製魚肉よりもはるかにジューシーである。電子レンジ処理は天然の燻製魚の歯ごたえと類似の歯ごたえを有する魚肉を提供する。また前記製品は非常に安価に製造できその迅速操作のゆえに魚製品が望ましくない細菌で汚染されるリスクが燻製魚の公知の製造方法に比較して非常に低下する。
さらに本発明によって燻製魚を製造する方法は極めて限られたスペースのみ必要とする。
【００５７】
（発明を実施するための最良の形態）
本発明をさらに実施例で説明する。
【００５８】
（実施例１）
チャーは、Ｐ．Ｂｒｏｓｔｅ　Ａ／Ｓから購入した分解灰木材から得た。
いくつかのサンプルを、チャー０．７５ｇを珪藻土０．６２５ｇ（ＩＳＣＯ社のＳＦＥ　Ｗｅｔｓｕｐｐｏｒｔ（登録商標））に固定化することによって調製した。前記チャーからチャー相を抽出することはＳｕｐｒｅｘ　Ａｕｔｏｐｒｅｐ４４（登録商標）で実施した。サンプルの一部は潤滑剤としてエタノールと混合した。それぞれのサンプルを５ｍｌの抽出管に入れた。このサンプルを流量約１．５ｍｌ／秒の二酸化炭素によって約３０分間処理した。各試験において２個のサンプルを抽出し、抽出したチャーを採取した。異なる圧力及び温度を用いて８回の試験を実施し、さらにこの試験のうちの４回で使用したサンプルでは２．５重量％の湿潤剤を含有していた。
結果を表２に示した。
【００５９】
【表２】
2004500900.tif 000003
【００６０】
抽出分画の臭いが互いに非常に異なっていること及び特に異なる圧力を用いて得た分画が互いに異なっていることが観察され、抽出工程時における圧力が得られた分画の組成に大きく影響することが示唆された。
【００６１】
（実施例２）
珪藻土１．２５ｇに固定化したチャー１．５ｇを用いて実施例１と同様にいくつかのサンプルを調製した。湿潤剤は全くサンプルに添加しなかったが、水酸化ナトリウムをサンプルの半分量添加し、それによってこれらのサンプルのｐＨをおよそ１３に調整した。
【００６２】
【表３】
2004500900.tif 000004
【００６３】
各試験のためサンプル２個を用い、結果はこれら２個のサンプルの平均値である。試験の一部では抽出管が漏れ出し、これらの試験では結果は唯一のサンプルに基づいている。抽出において流量約１．５ｍｌ／秒の二酸化炭素を用いた。第１段階ではサンプルを約１５０バールの圧力で約３０分間抽出し、次に第２の段階でサンプルを約２５０バールの圧力で約３０分間抽出し、その後第３段階ではサンプルを約４７０バールの圧力で約３０分間抽出した。各サンプルについて温度は３つの抽出段階の全てにおいて約３５、４０又は６０℃に保持されていた。それぞれのサンプルについて各抽出段階からの分画を別々に採取した。
結果を表３ａ及び３ｂに示した。
【００６４】
【表４】
2004500900.tif 000005
【００６５】
（実施例３）
チャーは、Ｐ．Ｂｒｏｓｔｅ　Ａ／Ｓから購入した分解灰木材から得た。
チャー約２０００ｇをセライト約１０００ｇに固定し５リットルの抽出オートクレーブに入れた。温度は約４０℃に調整し、二酸化炭素は圧力が約１５０バールに達するまで導入した。
【００６６】
流量約１６ｋｇ／時の二酸化炭素をオートクレーブを介して達成し、この流量を約３時間保持した。二酸化炭素はオートクレーブから３段階のセパレータに通過させた。第１のセパレータの段階で圧力を約１００バールに低下させ、温度は４０℃に保持して濃縮チャー分画を分画Ａとして採取した。第２のセパレータの段階で圧力を約８０バールに低下させ、温度は４０℃に保持して濃縮チャー分画を分画Ｂとして採取した。第３のセパレータの段階で圧力を約５５バールに低下させ、温度を３５℃に低下させ濃縮チャー分画を分画Ｃとして採取した。二酸化炭素はコンプレッサーに戻し抽出操作に再使用した。
【００６７】
抽出チャーの総量は当初のチャーの約２５重量％であった。
試験は圧力が約２５０バールになるまで二酸化炭素を導入したという上記と異なる点を持って繰り返した。チャー分画３種、Ｄ、Ｅ及びＦを圧低下段階で採取した。
【００６８】
（実施例４）
実施例３で得たチャー分画Ａ−Ｆについて２５のおもな成分の含量を試験した。試験は、ガスクロマトグラフィとマススペクトロフォトメトリを用いて実施した。下記の装置を定量に用いた：
ガスクロマトグラフ：フレームイオン化検出器ＦＩＤ付属ＨＰ５８９０。検出温度約３００℃。
インジェクター：スプリット−インジェクション付属ＨＰ７６７３。温度約２７５℃、カラム流量約１．８３ｍｌ／秒、及び総流量約１０ｍｌ／秒での注入。　カラムＳＧＥ　ＢＰＸ３５、３０ｍ、ｉ．ｄ．０．２５ｍｍ、フィルム０．２５μｍ。カラム内圧は約１４５ｋＰａ。データはＨＰ３３６５ソフトウェアで採取した。
保持時間２０．６分の４−メトキシフェノール及び保持時間４２．２分の４−（メチルチオ）−アセトフェノンを内部標準として選択した。これらの２成分は、チャー中にもチャー分画にも存在していない。この内部標準を、１０．０００ｐｐｍの塩化メチレン溶液で使用した。
【００６９】
主要成分２５種の標準曲線は、下記のようにして調製した。
それぞれ６種の標準成分を用いた溶液を３種調製した。表４に示した各標準成分０．１ｇを各群６成分の３群として塩化メチレン１０ｍｌに溶解させ、その後、塩化メチレンを用いてそれぞれ２０００、１０００、５００、２００、１００及び５０ｐｐｍの標準成分濃度に溶解させた。各溶液に対して内部標準溶液４００ｐｐｍを添加した。この１８種の溶液をガスクロマトグラフに注入した。結果から１８種の標準曲線が作製された。
【００７０】
【表５】
2004500900.tif 000006
【００７１】
表４から１８成分のうちどれが同一群に分けられたか分かる。主要成分７種について標準成分を得ることができなかったので、これら成分の各標準曲線は代わりに表４に示した別の類似成分で得られた結果から計算した。
【００７２】
チャー相は約６０℃に加温し、チャーの１００μリットルを塩化メチレン４ｍｌで希釈し、さらに内部標準４−メトキシフェノール２００μｌ及び内部標準４−（メチルチオ）−アセトフェノン２００μｌを添加した。この混合物の一部をガスクロマトグラフに注入した。試験はすべて２度行い、表５ａ及び５ｂに示した結果は、前記２回の試験の平均値と標準偏差を含んでいる。結果は前記の標準曲線を用いて通常の操作に従って計算した。
【００７３】
（実施例５）
分画Ａ、Ｂ及びＣについてそれらのベンゾピレン及びベンゾアントラセン含量を試験した。分析は、Ｍｉｌｊｏ＆Ｅｎｅｒｇｉ　Ｍｉｎｉｓｔｅｒｉｅｔ，Ｄｅｎｍａｒｋを用いて実施した。分析には、毛細管ＧＣによる分析とＭＳ検出を含めた。
結果を表６に示した。
【００７４】
【表６】
2004500900.tif 000007
【００７５】
【表７】
2004500900.tif 000008
【００７６】
【表８】
2004500900.tif 000009
【００７７】
分画Ａについてさらに重金属の含量を試験した。結果は表７で分かる。
【００７８】
【表９】
2004500900.tif 000010
【００７９】
（実施例６）
各約４００ｇの新鮮サケ半身を２個、菜種油を混合した実施例３のチャー分画Ｂで構成した燻製抽出物で処理した。
第１のサケ半身（サンプル１）は菜種油燻製抽出物の３重量％のチャー分画Ｂ約２ｍｌで処理した。この燻製抽出物を従来の注入用シリンジを用いてサケ肉中に注入した。前記抽出物は表面全体に均等に広がる様にサンプルの主要な表面のひとつに２０回に分けて注入した。
第２のサケ半身（サンプル２）は菜種油燻製抽出物の６重量％のチャー分画Ｂ約２ｍｌで処理した。この燻製抽出物を従来の注入用シリンジを用いてサケ肉中に注入した。前記抽出物は表面全体に均等に広がる様にサンプルの主要な表面のひとつに１０回に分けて注入した。
燻製抽出物処理後サンプルをすぐに電子レンジに移し各サンプルを約６０秒間９０ワットで処理した。
【００８０】
処理サケ半身を旧来の燻製サケ半身とともに１０名の味見パネリストに与えた。味見パネリスト全員はサケ半身サンプル１及び２の味と歯ごたえが旧来の燻製サケ半身の味と同様であると判断した。試験パネリストの大半がサケ半身サンプル１と２が旧来の燻製サケ半身よりもジューシーであると判断した。試験パネリストの全員がサンプル２の燻製味がサンプル１の燻製味よりも濃厚であるが、しかし両サンプルともに受け入れられる程度の燻製味を有していると判断した。試験パネリスト全員が両サンプルの燻製味が均等に分布していると判断した。
【００８１】
（実施例７）
約４００ｇの新鮮サケ半身（サンプル３）を実施例６のサンプル２のように調製したが、違いといえば、燻製抽出物処理後及び電子レンジ処理前のサケ半身をＰＥフィルムで真空包装したことであった。
電子レンジ処理直後に、このＰＥフィルムをサケ半身から取り除き、サケ半身サンプル３の味と歯ごたえを、実施例６のサンプル２の味と歯ごたえと比較した。相違は全く検出できなかった。
【国際公開パンフレット】
2004500900.tif 000011
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【国際調査報告】
2004500900.tif 000051
2004500900.tif 000052
2004500900.tif 000053