(57)【要約】自動洗濯機及び手洗い洗濯において衣類又は布地に布地保護利益を提供するために組成物、物品、及び方法が提供される。布地保護組成物は、好ましくは約５％未満、さらに好ましくは３％未満、さらに一層好ましくは１％未満の洗浄界面活性剤を有し、最も好ましくは洗浄界面活性剤を含まない。同様に、布地保護組成物は、好ましくは約５％未満、さらに好ましくは３％未満、さらに一層好ましくは１％未満の布地柔軟化活性剤を有し、最も好ましくは洗浄界面活性剤を含まない。該洗濯用物品は、種々の物理的状況において種々の形態をとり、それはすべて種々の条件下にて洗濯工程の間に、洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液に単位化した量の一つ以上の選択された布地保護剤を容易に分配する。本発明はまた、種々のかかる物品及びこれらの使用に関する説明書を含有する洗濯キットにも関する。同様に、使用者の個人的好み及び／又は洗濯すべき布地の布地保護の必要性に基づいて選択される具体的な布地保護利益を得るために特製の洗濯溶液を調製する方法も提供される。さらに、本発明はまた、物品を分配するための陳列物を商品化すること、特製の洗濯キットを組み合わせること、及び洗濯用物品の選択と使用について消費者に指示することと同様に、所望の布地保護利益を付与する洗濯溶液を調製することに用いるべき単位化された物品を消費者が識別するのを手助けする方法にも関する。
2004508426.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗濯洗浄槽及び／又は濯ぎ槽に分配するための洗濯添加剤用組成物であって、
該組成物の約１重量％〜約９９重量％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を含んでなり、
約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤と、約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤とを有する、組成物。
【請求項２】
前記活性剤又は活性剤の混合物が約３％〜約６０％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記活性剤又は活性剤の混合物が約５％〜約５０％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記活性剤又は活性剤の混合物が約１０％〜約４０％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記活性剤が、香料、増量剤、ドレープ形態調節剤、平滑剤、静電気抑制剤、皺抑制剤、浄化剤、消毒剤、抗菌剤、抗カビ剤、抗白カビ剤、抗ウイルス剤、抗細菌剤、乾燥剤、染み防止剤、汚れ放出剤、悪臭防止剤、布地回復剤、塩素系漂白剤、悪臭抑制剤、染料固定剤、染料移行阻害剤、色保持剤、色修復／回復剤、色あせ防止剤、白色増強剤、磨耗防止剤、耐磨耗剤、布地保全剤、擦り切れ防止剤、泡抑制剤及び泡防止剤、濯ぎ助剤、紫外線保護剤、日光色褪せ阻害剤、昆虫忌避剤、抗アレルギー剤、酵素、難燃剤、耐水剤、布地快適剤、水性コンディショニング剤、縮み防止剤、伸張防止剤、及びこれらの混合物から成る群から選択されるものである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記活性剤が、少なくとも約２．７のＣｌｏｇＰを有する有機化合物、又は少なくとも約２５％、さらに好ましくは約５０％、さらに一層好ましくは７５％の少なくとも約２．７のＣｌｏｇＰを有する有機化合物の混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記活性剤が、約１３０〜約２５０の分子量を有する芳香族及び脂肪族のエステル類、約９０〜約２４０の分子量を有する脂肪族及び芳香族のアルコール類、約１５０〜約２６０分子量を有する脂肪族ケトン類、約１５０〜約２７０の分子量を有する芳香族ケトン類、約１３０〜約２９０の分子量を有する芳香族及び脂肪族のラクトン類、約１４０〜約２００の分子量を有する脂肪族アルデヒド類、約９０〜約２３０の分子量を有する芳香族アルデヒド類、約１５０〜約２７０の分子量を有する脂肪族及び芳香族のエーテル類、約１８０〜約３２０の分子量を有するアルデヒド及びアミンの縮合生成物、及びこれらの混合物から成る群から選択される香料又は香料成分の混合物である、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記活性剤が、約２．７以上、好ましくは約２．９以上、さらに好ましくは約３．０以上のＣｌｏｇＰ、及び約２４０℃以上、好ましくは約２５０℃以上の沸点を持つ香料成分を、香料の少なくとも約２５重量％、さらに好ましくは約５０重量％、さらに一層好ましくは約７５重量％含んでなる香料又は香料成分の混合物である、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
前記活性剤が香料又は香料の混合物であり、かつ、該組成物が香料キャリアと、任意で香料固定剤とをさらに含んでなる、請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
該組成物が、該組成物の少なくとも約１重量％、さらに好ましくは少なくとも約３重量％、さらに一層好ましくは少なくとも約５重量％の香料又は香料材料の混合物を含んでなる、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
水、有機溶媒、及びこれらの混合物から成る群から選択される溶媒をさらに含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
乳化剤、分散剤、崩壊剤、発泡剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される剤をさらに含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記活性剤が、ベンジルサリチレート、アドキサル、アリル−３−シクロヘキシルプロピオネート、オキサシクロヘプタデック−１０−エン−２−オン、アンブレトン、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、２，５，５−トリメチル−オクタヒドロ−２−ナフトール、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７，テトラメチルナフタレン、２−エチル−４−（２，２、３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、ヒドロキシシトロネラール−アントラニル酸メチル、ベンジル安息香酸、４−ペンテン−２−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）、４−Ｎ−ヘプチル−４−ヒドロキシブタン酸ラクトン、βナフトールメチルエーテル、３−（４−第三級ブチルフェニル）−プロパナール、シス−／トランス−シクロヘキサデック−８−エン−１−オン、カリオフィレンエクストラ、メチルセドレニルケトン、ネオブテノン４−ペンテン−１−オン、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）、セドランバー、セドリニルアセテート、オクタヒドロ−３，６，８，８−テトラメチル−１Ｈ−３Ａ、７−メタノアズレン−６−オール、エチレンドデカンジオエート、β、γ−ヘキセニルサリチレート、シトラタール、シトロネリルプロピオネート、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、シクロヘキシルサリチレート、２−メチル−３−（パライソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−（２，６，６−トリメチル−３−シクロ−ヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、ジヒドロイソジャスモネート、ジフェニルメタン、４−（トリシクロ（５．２．１．０２，６）デシリデン−８）−ブタナール、ジフェニルオキシド、４−Ｎ−オクチル−４−ヒドロキシ−ブタン酸ラクトン、デルタ−ドデカラクトン、エチルシナメート、エバノール、エチレントリデカン−１，１３−ジオエート、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタノール、オキサシクロヘキサデック−１２＋１３−エン−２−オン、α−ｎ−ヘキシルシナモンアルデヒド、２−シクロドデシル−プロパノール、４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル−１−イル）−３−ブテン−２−オン、４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキシル−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン、イオノンメチル、イラリア、イソブチルキノリン、ラウリルアルデヒド、２−メチル−３（パラ第三級ブチルフェニル）プロピオンアルデヒド、麝香ケトン、４−アセチル−６−第三級ブチル−１，１−ジメチルインダン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、１−ナフタレノール、１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ，オクタヒドロ−２��２，６，８−テトラメチル、トリデセン−２−ニトリル、５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘキサメチリンダン、シクロヘキシルフェニルエチルエーテル、フェニルエチル安息香酸、２−フェニルエチルフェニルアセテート、ベチベリルアセテート、白檀材、アミルベンゾエート、アミルシナメート、カジネン、セドリルアセテート、セドリルホルメート、シナミルシナメート、シクラメンアルデヒド、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、ラクトン、ゲラニルアントラニレート、ヘキサデカノリド、ヘキセニルサリチラート、リナイルベンゾエート、２−メトキシナフタレン、メチルシナメート、メチルジヒドロジャスモネート、β−メチルナフチルケトン、麝香チベチン、ミリスチシン、デルタ−ノナラクトン、オキサヘキサデカノリド−１０、オキサヘキサデカノリド−１１、パチョリアルコール、フェニルヘプタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、α−サンタロール、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、ラクトン、デルタ−ウンデカラクトン、γ−ウンデカラクトン、ヤラヤラ、メチル−Ｎ−アントラニル酸メチル、ベンジルブチレート、ベンジルイソバレレート、シトロネリルイソブチレート、デルタノナラクトン、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ドデカナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−イルアセテート、ゲラニルイソブチレート、γ−イオノン、パラ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、イソ−アミルサリチレート、エチルウンデシレネート、ベンゾフェノン、β−カリオフィレン、ドデカラクトン、パラ−第三級−ブチル−α−メチルヒドロシナモンアルデヒド、及びこれらの混合物から成る群から選択される香料又は香料成分の混合物である、請求項５に記載の組成物。
【請求項１４】
前記活性剤が、１，５，５，９−テトラメチル−１，３−オキサトリシクロトリデカン、アネトール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、ベンジルアセトン、ベンジルサリチレート、ブチルアントラニル酸塩、カロン、ドデカヒドロ−３Ａ，６，６，９Ａ−テトラメチルナフト［２、１Ｂ］−フラン、シンナミックアルコール、クマリン、シクロガルバネート、３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、３，５−ジメチル−、２−メチル−３−（パライソプロピル）フェニルプロピオンアルデヒド、１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、α−ダマスコーン、４−デセナール、ジヒドロイソジャスモネート、４−Ｎ−オクチル−４−ヒドロキシブタン酸ラクトン、エバノール、エチルアントラニル酸、エチル−２−メチルブチレート、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルバニリン、４−アリル−２−メトキシフェノール、ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルアセテート、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタノール、エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−アセテート、ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルプロピオネート、ヘリオトロピン、ハーババート、β、γ−ヘキセニルサリチレート、インドール、４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル−１−イル）−３−ブテン−２−オン、４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェノール、α−イソメチリオノン、ケオン、パラ−第三級ブチルα−メチルヒドロシナミックアルデヒド、３−ヒドロキシ−３、７−ジメチル−１，６−オクタジエン、４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、メチル−２−アミノベンゾエート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルヘプチンカーボネート、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチルβナフチルケトン、メチルノニルケトン、βナフトールメチルエーテル、２−シス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、パラ−アニシックアルデヒド、パラヒドロキシフェニルブタノン、１−オキソ−２−フェニルエタン、γ−ウンデカラクトン、ウンデシレンアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンゾアルデヒド、及びこれらの混合物から成る群から選択される香料又は香料成分の混合物である、請求項５に記載の組成物。
【請求項１５】
洗濯溶液を処方し、選択された布地に保護利益を付加する使用のための製造物品であって、
洗濯洗浄槽及び／又は濯ぎ槽に分配するための単位化用量の布地保護組成物を含んでなり、該組成物が請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物であり、該用量が約０．０５ｇ〜約６０ｇの重量を有するものである、物品。
【請求項１６】
前記組成物が、固形物、蝋状固形物、ペースト、液体、スラリー、分散液、ゲル、固形物、柔軟性発泡体、スプレー、及びエアゾールから成る群から選択される形態である、請求項１５に記載の物品。
【請求項１７】
前記組成物が、カプセル、錠剤、小袋、球体、又は包合体の形態である、請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
前記布地保護組成物を入れる水溶性フィルムをさらに含んでなる、請求項１５に記載の物品。
【請求項１９】
前記水溶性フィルムが、硬質ゼラチン、軟質ゼラチン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、糖、糖誘導体類、デンプン、デンプン誘導体類、ゼオライト類、発泡材、及びこれらの混合物から成る群から選択される物質を含んでなる、請求項１８に記載の物品。
【請求項２０】
洗浄槽及び／又は濯ぎ槽の溶液に、少なくとも部分的に可溶性である布地保護組成物のためのキャリアをさらに含んでなる、請求項１５に記載の物品。
【請求項２１】
布地保護組成物が解離可能に結合している不溶性の基材をさらに含んでなる、請求項１５に記載の物品。
【請求項２２】
前記キャリアが、硬質ゼラチン、軟質ゼラチン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、糖、糖誘導体類、デンプン、デンプン誘導体類、ゼオライト類、発泡材、オルガノシリコーン化合物、及びこれらの混合物から成る群から選択されるキャリア物質から形成されてなるものである、請求項２０に記載の物品。
【請求項２３】
前記キャリア物質が約１００°Ｆ超過の融点を有するポリマーである、請求項２０に記載の物品。
【請求項２４】
前記キャリア物質が約１０００超過の分子量を有するものである、請求項２０に記載の物品。
【請求項２５】
前記キャリア物質がポリエチレングリコールである、請求項２０に記載の物品。
【請求項２６】
乳化剤をさらに含んでなる、請求項１５に記載の物品。
【請求項２７】
前記乳化剤がエトキシ化アルコールである、請求項２６に記載の物品。
【請求項２８】
前記組成物が、粉末、ペレット、顆粒、錠剤、窪み状錠剤、棒、球体、及びスティックから成る群から選択される固形物である、請求項１５に記載の物品。
【請求項２９】
水分バリアをさらに含んでなる、請求項２８に記載の物品。
【請求項３０】
添加剤組成物の間を区別するための視覚的及び／又は触覚的標識をさらに含んでなる、請求項１５に記載の物品。
【請求項３１】
前記用量が約３０℃での洗浄槽又は濯ぎ槽で約０．５〜約３０分の溶解速度を有するものである、請求項２８に記載の物品。
【請求項３２】
前記組成物が約１０℃での洗浄槽又は濯ぎ槽で約０．５〜約３０分の溶解速度を有する固形物である、請求項３１に記載の物品。
【請求項３３】
前記用量を含有するための包装をさらに含んでなる、請求項１５に記載の物品。
【請求項３４】
前記包装が、異なった活性剤又は活性剤の混合物を有する複数の用量、少なくとも二つの用量を含有する、請求項３３に記載の物品。
【請求項３５】
前記包装が子供に安全な閉包手段を有するものである、請求項３３に記載の物品。
【請求項３６】
消費者が所望する布地保護利益を付加するために添加剤組成物又は添加剤の組み合わせを選択するのに、消費者を助けるための関連説明書のセットをさらに含んでなる、請求項１５に記載の物品。
【請求項３７】
前記説明書が洗濯すべき品目の布地保護の必要性に基づく消費者の選択を助けるものである、請求項３６に記載の物品。
【請求項３８】
前記説明書が消費者の個々の好みに基づく消費者の選択を助けるものである、請求項３６に記載の物品。
【請求項３９】
衣類又は布地の物品をさらに含んでなる、請求項３３に記載の物品。
【請求項４０】
洗濯溶液を処方し、所望の布地に保護利益を付加するためのキットを含んでなり、該キットが請求項１〜１４のいずれか一項に記載の各布地保護組成物の複数の単位化用量を含んでなる、製造物品。
【請求項４１】
衣類又は布地の物品をさらに含んでなる、請求項４０に記載の物品。
【請求項４２】
前記用量のそれぞれが約０．０５ｇ〜約６０ｇの重量を有するものである、請求項４０に記載のキット。
【請求項４３】
前記単位化用量が添加剤組成物の間を区別するための視覚的及び／又は触覚的標識を有するものである、請求項４２に記載のキット。
【請求項４４】
前記視覚的標識が、洗浄サイクル中に加えられるべき添加剤と濯ぎサイクル中に加えられるべき添加剤とを区別するものである、請求項４０に記載のキット。
【請求項４５】
香料又は無香料の洗剤をさらに含んでなる、請求項４０に記載のキット。
【請求項４６】
香料又は無香料の布地柔軟剤をさらに含んでなる、請求項４０に記載のキット。
【請求項４７】
前記用量が、固形物、蝋状固形物、ペースト、スラリー、液体、分散液、ゲル、固形物、発泡体、スプレー、及びエアゾールから成る群から選択される形態にある、請求項４０に記載のキット。
【請求項４８】
洗濯溶液を調製し、使用者により選択された布地に保護利益を付加する前記キットの使用者を助けるための関連説明書を含んでなる、請求項４０に記載のキット。
【請求項４９】
前記添加剤組成物の用量を洗濯溶液に分配するための分配手段をさらに含んでなる、請求項４０に記載のキット。
【請求項５０】
前記キットを含有するための包装をさらに含んでなる、請求項４０に記載のキット。
【請求項５１】
前記包装が子供に安全な閉包手段を有するものである、請求項５０に記載のキット。
【請求項５２】
物品の洗濯を行うのに使用する、消費者に洗濯製品のシステムを知らせる方法であって、
消費者が所望する布地保護利益又はその組み合わせに関して消費者から情報を収集し、
洗濯製品のシステムを選択し、
該システムが、洗剤及び／又は布地柔軟剤と、組成物の約１％〜約９９％である布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有する布地強化添加組成物の少なくとも一つの単位化用量とを含んでなり、ここで、該システムが消費者から収集される情報に基づいて選択されるものであり、そして、
該消費者に、選択されたシステムを構成する製品を知らせる情報を提供することの各工程を含んでなる、方法。
【請求項５３】
コンピュータの使用によって消費者から情報を収集するものである、請求項５２に記載の方法。
【請求項５４】
洗濯溶液を処方し、選択された布地に保護利益を付加するために個人により使用される包装された洗濯添加剤製品を分配する方法であって、
少なくとも二つの異なった種類の包装された布地強化添加剤の供給物を供給し、各添加剤が添加剤の約１％〜約９９％である布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有するものであり、そして
分配装置を提供し、該布地を強化する添加剤の供給物が分配装置の中に格納されてなり、該分配装置が個人が一以上の布地強化添加剤を選択し、かつ、該分配装置から該添加剤を除去することを可能とする各工程を含んでなる、方法。
【請求項５５】
洗濯溶液を処方し、選択された布地に保護利益を付加するために個人により使用される洗濯添加剤製品を分配するための相互作用方法であって、
洗剤及び／又は布地柔軟剤と、少なくとも一つの布地強化洗濯添加剤の供給物を供給し、各添加剤が添加剤組成物の約１％〜約９９％である布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有するものであり、
洗剤及び／又は布地柔軟剤と、布地強化洗濯添加剤の供給物から分配するための分配装置を提供し、該供給物が該分配装置の中に格納されてなり、そして、
消費者に好適な洗濯システムを記載した情報を伝達し、該洗濯システムが、洗剤及び／又は布地柔軟剤と、少なくとも一つの布地強化洗濯添加剤を含んでなり、ここで、該分配装置が、分配装置に格納されている供給物から消費者が洗剤と、布地柔軟剤と、一つ以上の布地強化洗濯添加剤を選択し、かつ、除去しうることを許容する各工程を含んでなる、方法。
【請求項５６】
小売環境において使用するための商品の陳列方法であって、
単位化用量の布地強化添加剤の供給物を含んでなり、各添加剤が、添加剤の約１％〜約９９％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有してなり、該単位化用量のそれぞれが、約０．０５ｇ〜約６０ｇの重量を有してなり、そして、洗剤と、布地柔軟剤と、又はその他の布地強化添加剤との組み合わせにより消費者が所望する布地保護利益を達成する使用において消費者が布地強化添加剤を選択することを助ける情報を含んでなる、方法。
【請求項５７】
洗剤の供給物をさらに含んでなる、請求項５６に記載の陳列方法。
【請求項５８】
布地柔軟剤の供給物をさらに含んでなる、請求項５６に記載の陳列方法。
【請求項５９】
一つ以上の布地保護利益に関する情報を消費者から受け取り、所望の利益を得るために消費者が選択すべき布地強化添加剤を確認するためのコンピュータをさらに含んでなる、請求項５６に記載の陳列方法。
【請求項６０】
布地の布地保護の必要性に関する情報を消費者に提供する方法であって、
布地を洗濯するのに用いられるべき一つ以上の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を確認し、そして
布地又は布地から製造される衣類物品の分布で該布地保護活性剤を確認する情報を提供する各工程を含んでなる、方法。
【請求項６１】
視覚的及び／又は触覚的標識を各種の活性剤又は活性剤の混合物に関連づける工程をさらに含んでなる、請求項６０に記載の方法。
【請求項６２】
前記衣類物品に提供される情報が、衣類物品を洗濯するのに使用される活性剤又は活性剤の混合物と関連付けられた視覚的標識を含んでなる、請求項６０に記載の方法。
【請求項６３】
前記衣類物品に提供される情報が、衣類物品に添付されるラベルに印刷されてなる、請求項６０に記載の方法。
【請求項６４】
洗濯洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液に分配するための香料物品であって、
該組成物が、添加剤組成物の約１％〜約９９％である香料又は香料の混合物を含んでなり、かつ、約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに一層好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤と、約５％未満、さらに好ましくは約３％未満、さらに一層好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤とを有する、物品。
【請求項６５】
乳化剤をさらに含んでなる、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項６６】
前記乳化剤がエトキシ化アルコールである、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項６７】
界面活性剤をさらに含んでなる、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項６８】
前記界面活性剤が、モノアルキル四級界面活性剤、ジアルキル四級界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項６９】
前記界面活性剤と前記香料の比が少なくとも約１：３である、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項７０】
前記界面活性剤と前記香料の比が約１：３〜約１：１である、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項７１】
水溶性の外側被覆をさらに含んでなり、該外側被覆が組成物を包み込むカプセル、錠剤、又は小袋を形成するものである、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項７２】
硬質ゼラチン、軟質ゼラチン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、糖、糖誘導体類、デンプン、デンプン誘導体類、発泡材、及びこれらの混合物から成る群から選択される物質から外側被覆が作られる、請求項７１に記載の香料物品。
【請求項７３】
香料結合剤をさらに含んでなる、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項７４】
前記結合剤と前記香料の比が少なくとも約１：３である、請求項７３に記載の香料物品。
【請求項７５】
前記結合剤と前記香料の比が約１：３〜約１：１である、請求項７３に記載の香料物品。
【請求項７６】
前記結合剤が、ゼオライト、デンプン誘導体、又はその混合物である、請求項７３に記載の香料物品。
【請求項７７】
硬質ゼラチン、軟質ゼラチン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、糖、糖誘導体類、デンプン、デンプン誘導体類、ゼオライト類、発泡材、オルガノシリコーン化合物、及びこれらの混合物から成る群から選択されるキャリア物質をさらに含んでなる、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項７８】
前記組成物が、約３０℃での水溶液において約０．５〜約１５分の溶解速度を有するものである、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項７９】
前記組成物が、約１０℃での水溶液において約０．５〜約１５分の溶解速度を有するものである、請求項６４に記載の香料物品。
【請求項８０】
洗濯洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液に分配するための発泡性洗濯用物品であって、
添加剤組成物の約１％〜約９９％である布地保護活性剤又は活性剤の混合物を含んでなり、かつ、約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに一層好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤と、約５％未満、さらに好ましくは約３％未満、さらに一層好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤と、そして、発泡システムとを有してなり、最高約６０ｇの重量を有する、物品。
【請求項８１】
前記物品の重量が約３０ｇ未満である、請求項８０に記載の物品。
【請求項８２】
前記物品の重量が約１０ｇ未満である、請求項８０に記載の物品。
【請求項８３】
前記物品の重量が約５ｇ未満である、請求項８０に記載の物品。
【請求項８４】
遊離水含量が物品の５重量％未満である、請求項８０に記載の物品。
【請求項８５】
前記物品が、２０００超過の分子量平均を有する外殻形成防止ポリマー又は懸濁ポリマーを含まないものである、請求項８０に記載の物品。
【請求項８６】
前記物品が漂白剤活性剤を含まないものである、請求項８０に記載の物品。
【請求項８７】
少なくとも３０℃の融点を有する結合剤をさらに含んでなる、請求項８０に記載の物品。
【請求項８８】
前記結合剤がポリエチレングリコールである、請求項８７に記載の物品。
【請求項８９】
崩壊剤をさらに含んでなる、請求項８０に記載の物品。
【請求項９０】
前記発泡システムが組成物の約５重量％〜約９５重量％である、請求項８０に記載の物品。
【請求項９１】
前記活性剤が布地保護組成物の少なくとも約５％である、請求項８０に記載の物品。
【請求項９２】
前記活性剤が布地保護組成物の少なくとも１５％である、請求項８０に記載の物品。
【請求項９３】
乳化剤をさらに含んでなる、請求項８０に記載の物品。
【請求項９４】
前記乳化剤がエトキシ化アルコールである、請求項８０に記載の物品。
【請求項９５】
布地保護活性剤が、香料、増量剤、ドレープ形態調節剤、平滑剤、静電気抑制剤、皺抑制剤、浄化剤、消毒剤、抗菌剤、抗カビ剤、抗白カビ剤、抗ウイルス剤、抗細菌剤、乾燥剤、染み防止剤、汚れ放出剤、悪臭防止剤、布地回復剤、塩素系漂白、悪臭抑制剤、染料固定剤、染料移行阻害剤、色保持剤、色修復／回復剤、色あせ防止剤、白色増強剤、磨耗防止剤、耐磨耗剤、布地保全剤、擦り切れ防止剤、泡抑制剤及び泡防止剤、濯ぎ助剤、紫外線保護剤、日光色褪せ阻害剤、昆虫忌避剤、抗アレルギー剤、酵素、難燃剤、耐水剤、布地快適剤、水性コンディショニング剤、縮み防止剤、伸張防止剤、及びこれらの混合物を含む群から選択されるものである、請求項８０に記載の物品。
【請求項９６】
前記組成物が、前記活性剤又は活性剤の混合物を含有又は吸収するために、ゼオライト、シクロデキストリン、デンプン、デンプン誘導体類、シリカ、タルク、粘土、又はその混合物をさらに含んでなる、請求項８０に記載の物品。
【請求項９７】
前記物品が、柔軟性発泡体、錠剤、又は押し出したビーズの形態である、請求項８０に記載の物品。
【請求項９８】
前記物品が、約１ｍｍ〜約２０ｍｍの最長寸法を有する、請求項８０に記載の物品。
【請求項９９】
前記物品が固形物であり、かつ、外側被覆をさらに含んでなる、請求項８０に記載の物品。
【請求項１００】
前記物品が固形物であり、かつ、水分バリアをさらに含んでなる、請求項８０に記載の物品。
【請求項１０１】
前記物品が、約１０℃の水溶液において約０．５〜約１５分の溶解速度を有するものである、請求項８０に記載の物品。
【請求項１０２】
前記物品が、約１０℃の水溶液において約０．５〜約３分の溶解速度を有するものである、請求項８０に記載の物品。
【請求項１０３】
活性剤の間を区別するのを助ける視覚的標識をさらに含んでなる、請求項８０に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本特許出願は、２０００年５月１１日にウェルヒ（Ｗｅｌｃｈ）らにより出願された米国特許仮出願シリアル番号６０／２０３，４７２に優先権を主張する。
【０００２】
（技術分野）
本発明は、自動洗濯機及び手洗い洗濯において衣類又は布地に布地保護利益を提供するための組成物、物品、及び方法に関する。該物品は種々の形態をとり、種々の条件下にて洗濯工程の間に、洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液に単位化した量の一つ以上の選択された布地保護剤を容易に分配する。本発明はまた、種々のかかる物品及びこれらの使用に関する説明書を含有する洗濯キットにも関する。同様に、使用者の個人的好み及び／又は洗濯すべき布地の布地保護の必要性に基づいて選択される布地保護利益を得るために特製の洗濯溶液を調製する方法も提供される。さらに、本発明はまた、物品を分配するための陳列物の商品化、特製の洗濯キットの組み立て及び編成、並びに物品及び組成物の選択と使用に関する消費者への指示と同様に、所望の布地保護利益を付与する洗濯溶液を調製するのに用いられる単位化された物品を、消費者が識別するのを手助けする方法にも関する。
【０００３】
（発明の背景）
家庭での洗濯操作は、洗濯をしている間に布地に望ましい利益又は質（「布地保護利益」）を付与する種々の物質で布地を手入れする機会を提供することができる。浸け置き、洗浄、又は濯ぎであろうと、洗濯操作の各工程で、布地は、程度の差はあっても布地保護組成物の付加のために好ましい媒体を提供する水と接している。
しかしながら、洗濯操作中、布地保護剤の付加は、特定の困難なしでは達成されない。布地から物質（汚れ）を取り除く目的で、浸け置き工程及び洗浄工程の間に一般に界面活性剤が用いられる。従って、布地保護剤が布地に同時に付着することは厄介であると証明することができる。乾燥機の中で布地をコンディショニングすることによってこのような問題を克服できることもあるが（例えば、ゲイサー（Ｇｅｉｓｅｒ）、米国特許第３，４４２，６９２号（１９６９年５月６日発行）を参照のこと）、乾燥機の中における布地保護組成物の効率的で均一な付着は、達成するのが難しいことは周知である。さらに、かかる付着は主として布地の表面に限定されており、従って活性剤を布地の表面でない領域に付加するには特に非効率的である。
【０００４】
濯ぎ槽溶液中の布地保護剤の分布も同様に困難がないわけではない。ほとんどの濯ぎサイクルは冷たい水を用いるので、典型的に約３０℃未満の領域では、固体、半固体、及び顆粒の布地保護活性剤の濯ぎ溶液への溶解及び分散は阻害される。濯ぎ槽溶液又はその他の冷たい洗濯溶液に布地保護活性剤を効率的に分布するには、ほとんどは液状組成物、特に布地柔軟化活性剤と組み合わせた使用に頼ってきた。しかしながら、さらに中程度の濃度の柔軟剤ではない活性剤を有するかかる布地柔軟化組成物を提供する試みは、一般に相安定性及び粘度の問題に遭遇する。これらの問題の一部を克服するために、安定剤及びその他のシステムが開発されてきたが、所望の濃度にて、好ましくは高い濃度にて濯ぎ槽溶液又はその他の冷たい洗濯溶液中に、消費者が多量の布地保護活性剤を分布させることができる方法及び組成物に対するニーズが依然として存在する。
【０００５】
従って、付加されてもよい布地保護活性剤の種類及び量を増やすのと同様に、洗濯工程中の布地保護剤の分布を改善するように試みられてきた。これらの試みの一部は本明細書に続いて列記される先行技術の引用文献に見い出される。このような開発にもかかわらず、家庭での洗濯操作中に、洗浄槽溶液、濯ぎ槽溶液、及び布地に種々の布地保護剤を効率的及び効果的に付加するのに好適な方法及び組成物に対するニーズが依然として存在する。幅広い範囲の温度、並びに洗剤及び／又は布地柔軟化活性剤を含む種々のその他の物質の存在下にて、洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液に容易に溶解し分散する組成物及びそれから製造される物品で、かかる付加が達成される可能性があることが本発明で発見された。
【０００６】
さらに、一括して包装された洗浄及び濯ぎに加える組成物は、消費者が自らの仕様又は好みに従って洗濯溶液を調製する融通性を与えないので、消費者の好み及び／又は洗濯すべき布地の布地保護の必要性に基づいた洗濯の各負荷に対して特製の洗濯溶液を調製する融通性を消費者に与える方法及び組成物へのニーズがある。
その上さらに、本発明は、布地が洗濯されている間、溶液中に分散される布地保護活性剤又は活性剤の混合物を放出可能に含有する物品から、布地が優れた布地保護利益を受け取ることができるという発見にある程度基づく。これらの強化された布地保護利益は、重要な追加の利便性及び融通性を提供しながら達成される。
【０００７】
従って、家庭での洗濯操作と同時に、優れた方式にて布地を手入れするために、洗濯機、桶、又は衣類を洗濯するためのその他の装置に加えることができる組成物、及びそれから製造される物品を提供することが本発明の目的である。物品が洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液のいずれかに分配された後、迅速に一つ以上の布地保護活性剤を含有する単位化された量の布地保護組成物を放出し、溶液中及び／又は洗濯される布地上の付着において活性剤が確実に効果的に分布するように物品は構築される。家庭での洗濯工程の間にかかる単位化された物品の使用を介して布地を手入れし、洗濯するための方法を提供することは本発明のさらなる目的である。
【０００８】
複数の物品及び任意の説明書を含有する洗濯キットを提供することは本発明のさらにもう一つの目的であり、それによって消費者の個人的な嗜好及び衣類の布地保護の必要性に従って利益を提供するよう、消費者が洗濯溶液を特製する。従って、消費者により選択された布地保護利益を付与する有効量の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を含有する特製の洗濯溶液を、消費者が調製することができる方法を提供することも本発明の目的である。
特製の洗濯溶液を調製する際に消費者によって利用されるべき布地保護物品を消費者が識別し、分配するのを手助けする方法を提供することは本発明のさらにもう一つの目的である。同様に、布地保護物品の選択及び使用を消費者に指示する際の使用、かかる物品を消費者に分配する際の使用、並びに個人的な嗜好及び／又は布地の布地保護の必要性に基づく洗濯用キットを組み立てる際の消費者によって使用されるための商品化陳列物を提供することも本発明の目的である。
【０００９】
布地の布地保護の必要性に関する情報を消費者に伝達し、本明細書に記載される組成物、物品、及び方法を用いて布地を手入れするために消費者を手助けする方法を提供することは、本発明のさらなるもう一つの目的である。
有効量の布地保護活性剤の洗濯洗浄溶液及び／又は濯ぎ溶液への改善された付加を提供するための発泡性物品を提供することは、本発明のさらにもう一つの目的である。同様に、有効量の選択された香料の洗濯洗浄溶液及び／又は濯ぎ溶液への改善された付加を提供する香料を含有する物品を提供することも本発明の目的である。
本発明のこれら及びその他の目的及び利点は以下の開示から明らかになるであろう。
【００１０】
（先行技術の説明）
洗濯で使用される単位化された洗剤添加剤に関する組成物及び方法を開示している米国特許第４，２５３，８４２号（１９８１年３月３日エーリッヒ（Ｅｈｒｌｉｃｈ）に発行、成分の別々の錠剤を含有し、利用する洗剤組成物及び洗濯方法）。
【００１１】
それぞれ、組成物、かかる組成物のマイクロカプセル化、及びその製造と使用に関する方法に関する、米国特許第３，６２７，６９３号（１９７１年１２月１４日、スカルペリ（Ｓｃａｒｐｅｌｌｉ）に発行、層状のカプセル壁及びその製造方法）、同第３，８９６，０３３号（１９７５年７月２２日、グリム（Ｇｒｉｍｍ）３世に発行、内包された布地柔軟剤）、同第３，９３０，１９１号（１９７５年１２月３０日、ビンセント（Ｖｉｎｃｅｎｔ）に発行、無機顔料を充填した高分子微小カプセルシステム）、同第４，０１８，６８８号（１９７７年４月１９日、プラッシェ（Ｐｒａｃｈｔ）らに発行、カプセル、その製造方法及び該カプセルを含有する布地コンディショニング組成物）、同第４，０８１，３８４号（１９７８年３月２８日、プラッシェ（Ｐｒａｃｈｔ）に発行、溶媒を含まないカプセル及びそれを含有する布地コンディショニング組成物）、同第４，２４４，８３６号（１９８１年１月１３日、フレンシュ（Ｆｒｅｎｓｃｈ）らに発行、液状の水不溶性の中味を持つポリビニルアルコールの微小カプセルの製造方法）、同第４，２３４，６２７号（１９８０年Ｎｏ．１８、シリング（Ｓｃｈｉｌｌｉｎｇ）に発行、布地コンディショニング組成物）、同第４，６１５，８１４号（１９８６年１０月７日、ワインズキー（Ｗｉｎｅｔｚｋｙ）に発行、洗剤とともに使用する静電気防止剤又は柔軟剤を吸収した多孔質基材）、同第５，０７３，２９５号（１９９１年１２月１７日、ブラッテル（Ｂｒｕｔｔｅｌ）らに発行、内包された蛍光性白化剤、光活性剤又は抗菌剤）、同第５，１４１，６６４号（１９９２年８月２５日、コリング（Ｃｏｒｒｉｎｇ）らに発行、その中に分散された不透明な粒子を有する透明な洗剤ゲル組成物）、同第５，３４２，６２６号（１９９４年８月３０日、ウインストン（Ｗｉｎｓｔｏｎ）ジュニアらに発行、ゼラチンを含まない軟カプセルのための組成物及び方法）、同第５，６９１，３０３号（１９９７年１１月２５日、パン（Ｐａｎ）らに発行、ゼオライト類を含む香料付加システム）、同第５，８４６，９２７号（１９９８年１２月８日、バスデバン（Ｖａｓｕｄｅｖａｎ）に発行、限定特定のコア構造材に囲まれた限定特定の密度を改変した固形物を含むマトリクス又はコアシェル酵素カプセル組成物）、及び欧州特許出願第０３３２１７５Ａ２号（１９８９年３月８日タカザキらに公開、微小封入体の製造方法）。
【００１２】
米国特許第３，８９２，９０５号（１９７５年７月１日、アルバート（Ａｌｂｅｒｔ）に発行、冷たい水に溶解可能な可塑性フィルム）、同第４，０７３，８３３号（１９７８年２月１４日、ラフリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）に発行、封入方法）、同第４，０８２，６７８号（１９７８年４月４日、プラッシェ（Ｐｒａｃｈｔ）らに発行、布地コンディショニング物品及び方法）、同第４，１０８，６００号（１９７８年８月２２日、ウォン（Ｗｏｎｇ）に発行、布地コンディショニング物品及び方法）、同第４，１７６，０７９号（１９７９年１１月２７日、ゲリー（Ｇｕｅｒｒｙ）らに発行、水溶性酵素を含有する物品）、同第４，４１６，７９１号（１９８３年１１月２２日、ハク（Ｈａｑ）に発行、包装フィルム及びそれによる洗剤組成物の包装）、同第４，４８１，３２６号（１９８４年１１月６日、ソネンステイン（Ｓｏｎｅｎｓｔｅｉｎ）に発行、ポリビニルアルコールポリビニルピロリドンの水溶性フィルム）、同第４，５４４，６９３号（１９８５年１０月１日、サーガント（Ｓｕｒｇａｎｔ）に発行、水溶性フィルム）、同第４，５５７，８５２号（１９８５年１２月１０日、シュルツ（Ｓｃｈｕｌｔｚ）らに発行、洗濯保護添加剤のためのポリマーシート及びそれから形成される洗濯保護製品）、同第４，６５４，３９５号（１９８７年３月３１日発行、洗濯保護添加剤を付加するための水溶性ポリマーシート及びそれから形成される洗濯保護製品）、同第４，７６５，９１６号（１９８８年８月２３日、オガー（Ｏｇａｒ）ジュニアらに発行、洗濯添加剤の濯ぎ放出のためのポリマーフィルム組成物）、同第４，８０１，６３６号（１９８９年１月３１日、スミス（Ｓｍｉｔｈ）らに発行、洗濯添加剤のための濯ぎ可溶性ポリマーフィルム組成物）、同第４，９７２，０１７号（１９９０年１１月２０日、スミス（Ｓｍｉｔｈ）らに発行、洗濯添加剤のための濯ぎ可溶性ポリマーフィルム組成物）、同第５，２７２，１９１号（１９９３年１２月２１日、イブラヒム（Ｉｂｒａｈｉｍ）らに発行、冷たい水に可溶性のフィルム及びフィルムを形成する組成物）、欧州特許出願第０３８２４６４Ａ２号（１９９０年２月９日、アカイ（Ａｋａｙ）に公開、被覆方法）、国際出願番号、ＰＣＴ／ＧＢ９７／００８３８、公開番号ＷＯ９７／３５５３７（１９９７年３月２５日、ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）に公開、封入における又はそれに関連する改善）、及び国際出願番号、ＰＣＴ／ＥＰ９８／０５０５０、公開番号ＷＯ９９／０９１３６（１９９８年８月８日、ガセンメイヤー（Ｇａｓｓｅｎｍｅｉｅｒ）らに公開、高用量で香りをつけた成形体）であって、それぞれ、洗濯添加剤の付加のための物品を形成する際の水溶性フィルムの組成物、その製造、及び使用に関する。
【００１３】
米国特許第４，６４２，１９７号（１９８７年２月１０日、クルーズ（Ｋｒｕｓｅ）らに発行、錠剤形態での洗濯添加剤の製造方法）、同第４，６７８，６６１号（１９８７年７月７日、ガーガリー（Ｇｅｒｇｅｌｙ）らに発行、発泡性組成物及びその製造方法）、同第５，８５８，９５９号（１９９９年１月１２日、スルジジス（Ｓｕｒｕｔｚｉｄｉｓ）らに発行、ゼオライト及びデンプン加水分解物ガラスを含むデリバリーシステム）、同第５，９６５，５１５号（１９９９年１０月１２日、ラウ（Ｒａｕ）に発行、被覆されたアミン官能性含有物質）、及び同第５，９９３，８５４号（１９９９年１１月３０日、ニードルマン（Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ）らに発行、改善された芳香分散のための発熱性発泡性組成物）、ＷＯ９３／０８２５５（１９９２年１０月５日、クルーズ（Ｋｒｕｓｅ）らに公開、芳香錠剤）であって、それぞれ、洗濯添加剤の付加のための組成物及び錠剤を形成する際のその使用及びその他の固形物品に関する。
【００１４】
（発明の概要）
本発明は、有効量の洗濯添加剤組成物を洗濯洗浄槽及び／又は濯ぎ槽に分配することによって、優れた布地コンディショニング及びトリートメント、利便性及び融通性を達成することができるという発見に基づく。本発明において、これは、組成物の約１重量％〜約９９重量％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を含む組成物を提供することによって達成され、該組成物は、約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤、及び約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤を有する。さらに一層好ましいのは、洗浄界面活性剤及び布地柔軟化活性剤を含まない布地保護組成物である。
【００１５】
本発明は同様に、消費者が所望する又は消費者の布地の適切な布地保護のために必要とされる、一つ以上の布地保護利益を付加するための洗濯溶液を特製するのに用いてもよい、単位化用量のかかる布地保護組成物を含有する物品を提供する。本発明の物品は、組成物の約１重量％〜約９９重量％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を含む単位化用量の組成物を含有し、該組成物は、約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤、及び約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤を有する。さらに一層好ましいのは、洗浄界面活性剤及び布地柔軟化活性剤を含まない布地保護物品である。本発明の物品は、約０．０５ｇ〜約６０ｇの重量があり、例えば、洗剤又は布地柔軟剤のようなその他の物質の存在下で、及び種々の温度のもとで水溶液に容易に溶解する。本発明の物品は任意で結合剤、キャリア、乳化剤、溶解剤、分解剤、非洗浄界面活性剤、フィルム、被覆、識別手段、及びこれらの混合物を有してもよい。
【００１６】
さらに具体的には、本発明は、洗濯用香料物品を提供することによって布地上に改善された芳香の付着を提供し、ここで、活性剤は、物品の約１％〜約９９％の香料又は香料成分の混合物、約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤、及び約５％未満、さらに好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤である。さらに一層好ましいのは、洗浄界面活性剤及び布地柔軟化活性剤を含まない香料物品である。本発明の洗濯用香料物品は、任意で乳化剤、香料固定剤、香料結合剤、香料キャリア及びこれらの混合物を含有してもよい。
【００１７】
さらに、本発明は、洗濯洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液に分配するための発泡性洗濯用物品を提供し、該物品は、組成物の約１重量％〜約９９重量％の活性剤又は活性剤の混合物を含む布地保護組成物、及び約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤、及び約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤を有し、該組成物は、酸、二酸化炭素供給源及び任意で結合剤を含む発泡システムを有する。さらに一層好ましいのは、洗浄界面活性剤及び布地柔軟化活性剤を含まない発泡性洗濯用物品であり、物品は、組成物の約１重量％〜約９９重量％の活性剤又は活性剤の混合物を含む布地保護組成物、並びに酸、二酸化炭素供給源、及び任意で結合剤を含む発泡システムを有する。任意選択的に、発泡システムは、発泡性洗濯用物品からの活性剤又は活性剤類の放出を改善する。
【００１８】
本発明は、消費者が、一つ以上の所望の布地保護利益を付加するための特製の洗濯溶液を調製するのに用いてもよい洗濯用キットも提供する。キットは、複数の単位化用量の布地保護組成物を含んでなり、各組成物は、組成物の約１重量％〜約９９重量％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有し、約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤活性剤、及び約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤を有する。好ましくは、キット中の各単位化用量又は物品は、約０．０５ｇ〜約６０ｇの重量を持つ。本発明の洗濯用キットは、同様の及び／又は異なる布地保護組成物の複数の用量又は物品を任意で含有してもよい。本発明の洗濯用キットは任意で特製の洗濯溶液を調製するのに物品と併用して用いるための洗剤及び／又は布地柔軟化組成物を含有してもよい。
【００１９】
従って、本発明は、本明細書で記載される布地保護添加剤組成物及び物品と共に調製される特製の洗濯溶液も提供する。特製の洗濯溶液は、水、並びに洗濯溶液に分散される前に、組成物の約１重量％〜約９９重量％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有し、約５％未満の洗浄界面活性剤活性剤及び約５％未満の布地柔軟化活性剤を有する布地保護組成物を含有する一つ以上の単位化用量又は物品を含む。これらの単位化用量又は物品のそれぞれは、溶液に分散される前、約０．０５ｇ〜約６０ｇの重量を有する。本発明の特製される洗濯溶液は任意で洗剤及び／又は布地柔軟化活性剤を含有してもよい。
【００２０】
本発明の方法の態様は、予備計量された又は単位化量の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を洗濯溶液に付加する方法を提供する。該方法は、物品の約１重量％〜約９９重量％の布地保護活性剤を有し、約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤、及び約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤を有する単位化量の布地保護組成物を有する洗濯用物品を提供する工程、並びに物品を洗濯溶液に分配する工程を包含する。物品を溶液に直接入れることによって、又は洗濯機に備えつけられている分配装置若しくは洗濯操作中洗濯機槽に置かれる自蔵型装置にそれを入れることによって物品を溶液に分配してもよい。さらに、浸け置き用洗濯溶液が所望の場合、物品は布地とともに槽に分配される。洗濯機分配装置を用いる場合、物品は、約１ｍｍ〜約９ｍｍ、さらに好ましくは約５ｍｍ〜約８ｍｍの直径又は幅を有することが好ましい。自蔵型分配装置を用いる場合、直径又は幅は約１ｍｍ〜約２０ｍｍ、さらに好ましくは約５ｍｍ〜約１９ｍｍ、さらに一層好ましくは約８ｍｍ〜約１８ｍｍであることが好ましい。
【００２１】
もう一つの方法の態様では、本発明は、布地保護利益を付加するための布地の負担のために洗濯溶液を特製する方法を提供する。方法は、所望の布地保護利益を選択する工程、並びに利益を提供する単位化用量の布地保護組成物を含有する物品を洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液に分配する工程を含む。組成物の約１重量％〜約９９重量％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物、及び約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤、及び約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤を有する布地保護組成物を有する分配された物品。溶液に分散される前、約０．０５ｇ〜約６０ｇの重量を有する洗濯溶液に分配される物品。
【００２２】
もう一つの方法の態様では、本発明は、布地の洗濯を行なうのに用いるために消費者に洗濯製品のシステムを確認する方法を提供する。該方法は、消費者が所望する布地保護利益又は利益の組み合わせに関する情報を収集する工程、洗剤及び／又は布地柔軟剤、並びに組成物の約１重量％〜約９９重量％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物、及び約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤、及び約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤を有する単位化用量の布地保護組成物を含有する物品を含む洗濯製品のシステムを選択する工程、並びに洗濯製品の選択されたシステムを確認する情報を消費者に提供する工程を含む。選択されるシステムは消費者から収集される情報に基づく。任意選択的に、かかる情報をコンピュータの使用を介して又はその他の収集手段を介して収集し、提供してもよい。
【００２３】
さらなる方法の態様では、各人が所望する布地保護利益を付加するために洗濯溶液を特製する際、各人が使用するための包装された洗濯添加剤製品を分配する方法を提供する。該方法は、少なくとも二つの異なった種類の包装品の供給物を供給し、それぞれは単位化用量の布地保護組成物を有し、各布地保護組成物は、組成物の約１％〜約９９％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有する。方法はまた、各人が一つ以上の種類の布地強化物品を選択することが可能であり、分配装置から包装品を外すことが可能である包装品の供給物を格納するための分配装置を提供する工程も包含する。
【００２４】
本発明はまた、布地保護物品の供給物を含む、小売環境で使用するための商品化陳列物を提供し、各物品は布地保護組成物の約１％〜約９９％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有する単位化用量の布地保護組成物を含有し、各物品は約０．０５ｇ〜約６０ｇの重量を有する。本発明の陳列物はさらに、消費者が所望する一つ以上の布地保護利益を達成するために、洗剤、布地柔軟剤、又はその他の布地保護物品と併用して用いるのに布地保護物品を選択することにおいて消費者を手助けする情報を含む。任意で、陳列物は、布地保護物品を選択することにおいて消費者を手助けするためのコンピュータ又はその他の相互作用の手段を包含してもよい。
【００２５】
さらにもう一つの方法の態様では、本発明は、所望の布地保護利益を付加するために洗濯溶液を特製するのに各人が使用するための布地保護物品を分配する相互作用の方法を提供する。該方法は、洗剤及び／又は布地柔軟剤及び一つ以上の布地保護物品の供給物を提供する工程を含み、各物品は、組成物の約１％〜約９９％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有する単位化用量の布地保護組成物を有する。該方法はさらに、供給物を格納するための分配装置を提供する工程、並びに洗剤及び／又は布地柔軟剤及び少なくとも一つの布地保護物品を含む好適な洗濯システムを記載する情報を消費者に伝達するための工程を包含する。分配装置は任意選択的に、消費者が分配装置の中に格納された供給物から洗剤及び／又は布地柔軟剤及び一つ以上の布地保護物品を選択し、取り外すことが可能であるようにしてもよい。
【００２６】
その上、さらなる方法の態様では、本発明は、布地について布地保護の必要性に関する情報を消費者に提供する方法を提供する。該方法は、布地の適切な洗濯において有用な一つ以上の布地保護組成物を識別する工程、並びに本発明の組成物、物品、及び方法を用いて消費者が適切にその布地を維持してもよいように布地の分布でこのような組成物を識別する情報を提供する工程を含む。
ここでのすべての百分率、比率及び、部数は特に指定のない限り重量による。温度は、他に指定しない限り、すべて摂氏（℃）である。全ての引用文献は、関連部分において引用する事により、本明細書中に組み込まれる。
【００２７】
（好ましい実施形態の詳細な説明）
本発明は、付加先が洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液かにかかわらず、溶液の温度又は溶液におけるその他の物質の存在の如何にかかわらず、洗濯溶液への布地保護活性剤の単位化した付加に関する。単位化用量における布地保護活性剤又は活性剤の混合物の洗濯溶液への付加によって、利便性及び融通性を最大化しつつ、消費者が具体的な布地保護利益を付与することを可能にする。
【００２８】
洗剤及び布地柔軟化活性剤から離して単位化された分量によって布地保護活性剤が分配されるので、本発明では、予め他の物質と配合することができない布地保護活性剤を用いてもよい。同様に、安定性問題などのために限定された量で洗剤及び／又は布地柔軟剤とともに現在配合されている布地保護は、本発明の組成物及び物品ではさらに高く、さらに効果的な濃度で使用してもよい。例えば、分散液である濃縮した液状布地柔軟剤に組み入れることができる香料のレベルは通常２％未満である。香料を本発明の物品に組み入れて、消費者が所望する洗濯溶液に事実上任意のレベルの香料を付加してもよい。さらに、互いに組み合わせると不安定になる活性剤を分離するために単位化された投入量の使用によって、安定剤、粘度修正剤などの必要性が除かれ、さらに本発明の組成物が単純化される。
本発明は、布地保護組成物、これらの組成物に付加するのに利用されてもよい様々な剤形及び物品、これらの組成物に包含されてもよい様々な活性剤又は活性剤の混合物、並びに剤形及び組成物の使用、製造及び選択に関わる様々な方法の観点から本明細書に記載されている。
【００２９】
１．布地保護添加剤組成物
本発明の布地保護組成物は、最も単純化された形態において、組成物の約１重量％〜９９重量％、好ましくは約２重量％〜約８０重量％、さらに好ましくは約４重量％〜約６０重量％、最も好ましくは約１０重量％〜約５０重量％である布地保護活性剤又は活性剤の混合物を含む。さらに、本発明の組成物は、約５％未満、さらに好ましくは約３％未満、さらに一層好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤、及び約５％未満、さらに好ましくは約３％未満、さらに一層好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤を含有すべきである。最も好ましくは、本発明の布地保護組成物はこの種の活性剤を含まない。洗剤及び布地柔軟化活性剤を含有する溶液中で組成物を使用してもよいが、組成物自体は溶液への付加に先立って、好ましくはこの種の物質を含有しない。
【００３０】
本明細書で使用されるとき、「洗剤活性剤」は、洗浄界面活性剤、洗浄性ビルダー、塩素系漂白剤及びこれらの混合物を言う。「洗浄界面活性剤」は、布地から汚れ及び染みを除くことにおいて、その洗浄性作用が最も周知である界面活性剤、主として陰イオン性界面活性剤を言うことが理解されるべきである。「布地柔軟化活性剤」は、本明細書で使用するとき、濯ぎ溶液を介して又は乾燥機中で布地上に付着し、洗濯された布地に柔軟効果を提供する可能性のある化合物の部類に対する引用であり、当該技術分野において周知のその他の柔軟剤類の中で陽イオン性柔軟化化合物を包含する。
【００３１】
本発明の組成物及び物品で使用される布地保護活性剤は、事実上、布地上に付着されたとき、布地保護利益を生じる任意の活性剤又は活性剤の混合物であってもよい。本発明で使用される布地保護活性剤は、洗濯溶液から布地への付着を促進するためにあまり水に溶解しないことが好ましい。そういうものとして、活性剤が有機化合物である場合、それは約３以上のＣｌｏｇＰを有することが好ましい。布地保護活性剤が有機活性剤の混合物から成る場合、混合物における活性剤の少なくとも約２５％、さらに好ましくは少なくとも約５０％、さらに一層好ましくは少なくとも約７５％が約３以上のＣｌｏｇＰを有することが好ましい。
【００３２】
参考として本明細書に組み入れる米国特許第５，５００，１３８号（１９９６年３月１９日、ベーコン及びトリン（Ｂａｃｏｎ ａｎｄ Ｔｒｉｎｈ）に発行）に記載されるように、活性剤のＣｌｏｇＰは、活性剤の「計算された」オクタノール／水の分配係数に対する引用であり、活性剤の疎水性の尺度として役立つ。活性剤のＣｌｏｇＰは、「疎水性の断片定数」Ｒ．Ｆ．レッカー（Ｒｅｋｋｅｒ）著、（エルセビアオックスフォード）又は、Ｃ．ハンス（Ｈａｎｓｃｈ）及びＡ．Ｉ．レオ（Ｌｅｏ）著Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖの第７１巻５号（１９７１年）に引用される方法に従って、又はデイライトケミカルインフォーメーションシステムズ社（Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ、Ｉｎｃ．）のＣｌｏｇＰプログラムを用いて計算してもよい。かかるプログラムは、ポモナ（Ｐｏｍｏｎａ）９２データベースで利用可能な場合、実験的ｌｏｇＰ値も列記する。「計算上のｌｏｇＰ」（ＣｌｏｇＰ）はハンスとレオ（Ｈａｎｓｃｈ ａｎｄ Ｌｅｏ）の断片アプローチによって決定してもよい（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ、Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ、Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ編のレオ著、「包括的医薬品化学」（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第４号（１９９０年、Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ）の中の２９５ページを参照のこと）。分画法は、各化合物の化学構造に基づき、原子の数及び種類、原子結合性、並びに化学結合を考慮する。有効成分を選択する際、布地上への活性剤の効果的な付着に相当する疎水性の最低レベルを規定するために、実験的ｌｌｏｇＰ値の代わりに、最も信頼され、この物理化学の特性を概算するために広く用いられているＣｌｏｇＰ値を用いることができる。
【００３３】
洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液に布地保護活性剤を付加するのに種々の用量形態又は物品にて本発明の組成物を用いてもよいので、組成物は種々の条件下にて槽中で容易に溶解又は分散すべきである。具体的には、組成物が固体の形態である場合、組成物は、約３０℃にて最低の撹拌で約０．５分〜約１５分以内で水槽中に溶解できることが好ましい。さらに好ましくは、かかる組成物の溶解は、組成物を槽に入れて１０分未満及び最も好ましくは６分以内に起きる。同様に、固形形態の組成物は、冷たい水に容易に溶解し、好ましくは約１０℃の水槽にて約０．５分〜約１５分で最低の撹拌で溶解する。さらに好ましくは、かかる固体組成物の溶解は、組成物をかかる冷たい水槽に入れて１０分未満及び最も好ましくは６分以内に起きる。
【００３４】
本発明の組成物で使用してもよい布地保護活性剤又は活性剤の混合物には、香料、増量剤、ドレープ及び形態制御剤、平滑剤、静電気抑制剤、皺抑制剤、衛生剤、乾燥剤、染み耐性剤、汚れ放出剤、悪臭抑制剤、染料固定剤、染料移行阻害剤、色保持剤、色褪せ防止剤、白化促進剤、磨耗防止剤、布地保全剤、摩損防止剤、色外観修復剤、明度修復剤、脱泡剤及び消泡剤、濯ぎ助剤、ＵＶ保護剤、日焼け色褪せ阻害剤、昆虫忌避剤、ダニ防止剤、酵素及びこれらの混合物が挙げられる。本発明の組成物及び物品で使用してもよい布地保護活性剤に関する追加的な説明が本明細書で提供される。
【００３５】
さらに、本発明の組成物は任意でこれらの組成物を含有する用量形態又は物品の製造を助ける種々の剤を包含してもよい。これらの剤には、洗濯溶液中の活性剤の放出及び分布を助けるキャリア、結合剤、被覆、分解剤、発泡システム、乳化剤、及び分散剤が挙げられてもよい。これらの剤のそれぞれを以下でさらに詳細に説明する。
本発明の組成物はまた、溶媒又は溶媒の混合物を包含してもよい。用いられる場合、溶媒は有機溶媒又は水と有機溶媒の混合物であることが好ましい。
【００３６】
有効成分
Ａ．香料
１．香料活性剤
本明細書で使用されるとき、用語「香料」は、水槽の中及び／又はそれに接触した布地の上に続いて放出される芳しい物質の任意のものを示すのに用いられる。香料は室温では液状であることが最も多い。アルデヒド類、ケトン類、及びエステル類のような物質を含めて多種多様な化合物が香料用途として知られている。さらに一般的には、種々の化学成分の複合混合物を含む、天然の植物油、動物油、滲出物も香料としての用途が知られている。本明細書の香料は、その組成物において比較的単純であることができるか、天然及び合成化学成分の高度に洗練された複合混合物を含むこともでき、すべて所望の香りを提供するために選択される。典型的な香料は、例えば、白檀材、シベット、及びパチョリ油のような異国情緒の物質を含む木質／素朴な基剤を含むことができる。香料は、例えば、バラ抽出物、スミレ抽出物、及びライラックのような軽い花の芳香であることができる。香料はまた、例えば、ライム、レモン、及びオレンジのような所望の果実の香りを提供するように処方することもできる。さらに、消費者が所望する場合、通常直接皮膚に適用する、いわゆる「デザイナー芳香」が用いられることが十分理解される。同様に、本発明の組成物及び物品に付加される香料は、くつろぎや元気な雰囲気を提供するようなアロマセラピー効果に対して選択されてもよい。そのようなものとして、心地よい又はさもなくば望ましい匂いを発散する任意の物質を、香料活性剤として本発明の組成物及び物品で使用することができる。
【００３７】
好ましくは、香料の少なくとも約２５重量％、さらに好ましくは少なくとも約５０重量％、さらに一層好ましくは少なくとも約７５重量％、分子量約１３０〜約２５０を有する芳香族及び脂肪族エステル類、分子量約９０〜約２４０を有する脂肪族及び芳香族アルコール類、分子量約１５０〜約２６０を有する脂肪族ケトン類、分子量約１５０〜約２７０を有する芳香族ケトン類、分子量約１３０〜約２９０を有する芳香族及び脂肪族ラクトン類、分子量約１４０〜約２００を有する脂肪族アルデヒド類、分子量約９０〜約２３０を有する芳香族アルデヒド類、分子量約１５０〜約２７０を有する脂肪族及び芳香族エーテル類、分子量約１８０〜約３２０を有するアルデヒドとアミンの縮合生成物、及び本質的にニトロ麝香及びハロゲン化した芳香物質を含まないものから成る群から選択される芳香物質から構成される。
さらに好ましくは、香料の少なくとも約２５重量％、さらに好ましくは少なくとも約５０重量％、最も好ましくは少なくとも約７５重量％が、以下から成る群から選択される芳香物質及びこれらの混合物から構成される。
【００３８】
【表１】
2004508426.tif 000003
【００３９】
【表２】
2004508426.tif 000004
【００４０】
【表３】
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【００４１】
【表４】
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【００４２】
【表５】
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【００４３】
洗濯工程の間、洗浄サイクル及び／又は濯ぎサイクルに加えられる相当量の香料が、水と共に、及びそれに続く乾燥サイクルの中（物干し綱での乾燥又は機械乾燥のいずれか）で失われる。これによって、洗濯された布地に付着されない使用できない香料の廃棄物、及び揮発性有機化合物の空中への放出による一般的な大気汚染への寄与の双方を生じる。従って、香料の少なくとも約２５重量％、さらに好ましくは少なくとも約５０重量％、さらに一層好ましくは少なくとも約７５重量％は、永続性のある香料成分で構成されることが好ましい。これらの永続性の香料成分は、その沸点（Ｂ．Ｐ．）及びＣｌｏｇＰ値で特徴付けられる。本発明の永続性香料成分は、通常の７６０ｍｍＨｇの大気圧で測定して、約２４０℃以上、好ましくは約２５０℃以上のＢ．Ｐ．、及び約２．７以上、好ましくは約２．９以上、さらに一層好ましくは約３．０以上のＣｌｏｇＰを有する。永続性の香料成分は、実質的である傾向があり、洗濯の洗浄及び乾燥工程の後、布地にそのまま残る。
【００４４】
多くの香料成分の沸点は、例えば「香料と風味の化学」（アロマ・ケミカルズ）、ステファン・アークタンダー、著者により出版、１９６９年、に見られ、ここでは参考として取り入れられている。その他の沸点は、例えば、ベイルステイン（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ）のハンドブック、ランゲ（Ｌａｎｇｅ’ｓ）の化学ハンドブック及び化学と物理学のＣＲＣハンドブックのような様々な化学ハンドブック及びデータベースから入手することができる。別の圧力で、通常大気圧７６０ｍｍＨｇよりも低い圧力でしか沸点が得られない場合、大気圧での沸点は、「化学者の比較」（Ａ．Ｉ．ゴードン（Ｇｏｒｄｏｎ）及びＲ．Ａ．フォード（Ｆｏｒｄ）著、ジョン・ウイリー＆サン・パブリッシャー（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、１９７２年）の３０〜３６ページに与えられるもののような沸点−圧力の計算図表を用いて、おおまかに概算することができる。沸点値は、「定量的構造の開発　小型多機能有機分子の通常の沸点を概算するための特性関係モデル」（デビッド　Ｔ．スタントン（Ｄａｖｉｄ Ｔ． Ｓｔａｎｔｏｎ）、ジャーナルオブケミカルインフォーメーションアンドコンピュータサイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ）２０００年の第４０巻１号の８１〜９０ページ）に記載されているようなコンピュータプログラムを介して概算することもできる。
約２５０℃以上の沸点及び約３．０以上のＣｌｏｇＰの両方を有する永続性の香料成分から構成される香料組成物は、極めて効果的に布地に付着され、濯ぎ及び乾燥の後、布地に実質的に残される。
【００４５】
本発明の好ましい永続性の香料成分の非限定例には、ベンジルサリチラート、アドキサル、アリルシクロヘキサンプロピオネート（アリル−３−シクロヘキシルプロピオネートに対する商品名）、αダマスコーン、アンブレットリド（ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｄｅ）（オキサシクロヘキサデック−１０−エン−２−オンの商品名）、アブレトン（ａｍｂｒｅｔｏｎｅ）（５−シクロヘキサデカン−１−オンの商品名）、アブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、アミルサリチラート、アンビリノール（ａｍｂｒｉｎｏｌ）２０ｔ（２，５，５−トリメチル−オクタヒドロ−２−ナフトールの商品名）、イソＥスーパー（７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７，テトラメチルナフタレンの商品名）、アナンドール（ａｎａｎｄｏｌ）（２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オールの商品名）、オーランチオール（ａｕｒａｎｔｉｏｌ）（ヒドロキシシトロネラール−アントラニル酸メチルの商品名）、ベンジルベンゾエート、ニラバナール（ｎｉｒｖａｎｏｌ）（４−ペンテン−２−オール，３，３−ジメチル−５−（２，２，３トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−の商品名）、ウンデカラクトン（４−Ｎ−ヘプチル−４−ヒドロキシブタン酸ラクトンの商品名）、βナフトールメチルエーテル、ボウラゲナール（ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ）（３−（４−第三級ブチルフェニル）−プロパナールの商品名）、シクロヘキサデセノン（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｄｅｃｅｎｏｎｅ）（シス／トランス−シクロヘキサデック−８−エン−１−オンの商品名）、カリオフィレンエクストラ、メチルセドリロン（メチルセドレニルケトンの商品名）、ネオブテノン（ｎｅｏｂｕｔｅｎｏｎｅ）（４−ペンテン−１−オン，１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）の商品名）、セドランバー、セダック（ｃｅｄｒａｍｂｅｒ、ｃｅｄａｃ）（セドレニルアセテートの商品名）、セドロール（ｃｅｄｒｏｌ）（オクタヒドロ−３，６，８，８−テトラメチル−１Ｈ−３Ａ，７−メタノアズレン−６−オール）、麝香Ｃ−１４（エチレンドデカンジオエートの商品名）、シス−３−ヘキセニルサリチラート（β、γヘキセニルサリチラートの商品名）、シトラタール、シトロネリルプロピオネート、ガラクソリド（ｇａｌａｘｏｌｉｄｅ）（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピランの商品名）、シクロヘキシルサリチラート、シマール（ｃｙｍａｌ）（２−メチル−３−（パライソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒドの商品名）、ダマスコーンβ（１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オンの商品名）、ダマスセノン（ｄａｍａｓｃｅｎｏｎｅ）（１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オンの商品名）、デルタダマスコーン（１−（２，６，６−トリメチル−３−シクロ−ヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オンの商品名）、ジヒドロイソジャスモネート、ジフェニルメタン、デュピカル（ｄｕｐｉｃａｌ）（４−（トリシクロ（５．２．１．０２，６）デシリデン−８）−ブタナールの商品名）、ジフェニルオキシド、γ−ドデカラクトン（４−Ｎ−オクチル−４−ヒドロキシ−ブタン酸ラクトンの商品名）、デルタドデカラクトン、エチルシナメート、エバノール、エチレンブラシレート（エチレントリデカン−１，１３−ジオエートの商品名）、フローヒドラル（ｆｌｏｒｈｙｄｒａｌ）（３−（３−イソプロピルフェニル）ブタノールの商品名）、ハバノリド（ｈａｂａｎｏｌｉｄｅ）（オキサシクロヘキサデック−１２＋１３−エン−２−オンの商品名）、ヘキシルシナミックアルデヒド（ｈｅｘｙｌ ｃｉｎｎａｍｉｃ ａｌｄｅｈｙｄｅ）（α−ｎヘキシルシナミックアルデヒドの商品名）、ヘキシルサリチラート、ヒドロキシアンブラン（ｈｙｄｒｏｘｙａｍｂｒａｎ）（２−シクロドデシル−プロパノールの商品名）、イオノンα（４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル−１−イル）−３−ブテン−２−オンの商品名）、イオノンβ（４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンの商品名）、イオノンγメチル（４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキシル−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オンの商品名）、イオノンメチル、イラリア、イソブチルキノリン、ラウリル酸アルデヒド、ｐ．ｔ．ブシナール（ｂｕｃｉｎａｌ）（２−メチル−３（パラ第三級ブチルフェニル）プロピオンアルデヒドの商品名）、麝香ケトン、麝香インダノン（４−アセチル−６−第三級ブチル−１，１−ジメチルインダンの商品名）、麝香プラス（７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンの商品名）、オクタリノール（ｏｃｔａｌｙｎｏｌ）（１−ナフタレノール，１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａオクタヒドロ−２，２，６，８−テトラメチルの商品名）、オゾニール（ｏｚｏｎｉｌ）（トリデセン−２−ニトリルの商品名）、ファントリド（ｐｈａｎｔｏｌｉｄｅ）（５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘキサメチルインダンの商品名）、フェナフルー（ｐｈｅｎａｆｌｅｕｒ）（シクロヘキシルフェニルエチルエーテルの商品名）、フェニルエチルベンゾエート、フェニルエチルフェニルアセテート（２−フェニルエチルフェニルアセテートの商品名）、ベチベリルアセテート、白檀材、アミルベンゾエート、アミルシナメート、カジネン、セドリルアセテート、セドリルホルメート、シナミルシナメート、シクラメンアルデヒド、エキサルトリド（ｅｘａｌｔｏｌｉｄｅ）（１５−ヒドロキシペンタデカン酸、ラクトンの商品名）、ゲラニルアントラニレート、ヘキサデカノリド、ヘキシニルサリチラート、リナイルベンゾエート、２−メトキシナフタレン、メチルシナメート、メチルジヒドロジャスモネート、β−メチルナフチルケトン、麝香チベチン、ミリスチシン、デルタ−ノナラクトン、オキサヘキサデカノリド−１０、オキサヘキサデカノリド−１１、パチョリアルコール、フェニルヘプタノール、フェニルヘキサノール（３−メチル−５−フェニルペンタノールの商品名）、α−サンタロール、チベトリド（ｔｈｉｂｅｔｏｌｉｄｅ）（１５−ヒドロキシペンタデカン酸��ラクトンの商品名）、デルタ−ウンデカラクトン、γ−ウンデカラクトン、ヤラ−ヤラ（ｙａｒａ−ｙａｒａ）、メチル−Ｎ−アントラニル酸メチル、ベンジルブチレート、ベンジルイソバレレート、シトロネリルイソブチレート、デルタノナラクトン、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ドデカナール、ゲラニルアセテート（３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−イルアセテートの商品名）、ゲラニルイソブチレート、γ−イオノン、パラ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、トナリド（ｔｏｎａｌｉｄ）（７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリンの商品名）、イソ−アミルサリチラート、エチルウンデシレネート、ベンゾフェノン、β−カリオフィレン、ドデカラクトン、リリアル（ｌｉｌｉａｌ）（パラ−第三級−ブチル−α−メチルヒドロシナミックアルデヒドの商品名）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
本発明で使用される好ましい香料組成物は、少なくとも四つの異なった永続性の香料成分、好ましくは少なくとも五つの異なった永続性の香料成分、さらに好ましくは少なくとも六つの異なった永続性の香料成分、さらに一層好ましくは少なくとも七つの異なった永続性の香料成分を含有する。天然資源に由来する最も一般的な香料成分は、多数の構成成分から構成される。こうした各物質が本発明の好ましい香料組成物の配合に用いられる場合、本発明の定義上は一つの単一成分として数えられる。
香料技術では、匂いのない又はきわめてかすかな匂いを有する一部の物質が希釈剤又は展延剤として用いられる。これらの物質の非限定例は、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリエチルシトレート、ミリスチン酸イソプロピル、及びベンジルベンゾエートである。これらの物質は、例えば、その他の香料成分を希釈する及び安定化するために用いられる。
【００４７】
本発明の香料組成物はまた、少ない匂いの検出閾値香料成分を含むこともできる。匂いのある物質の匂い検出閾値とは、嗅覚で感知できるその物質の最低蒸気濃度である。匂いの検出閾値及び匂いの検出閾値の値は、例えば、「標準化されたヒトの嗅覚閾値」（Ｍ．デボス（Ｄｅｖｏｓ）ら著、ＩＲＬプレスオックスフォード大学プレス、１９９０年）及び「匂いと味の閾値の値のデータの比較」（Ｆ．Ａ．ファザラリ（Ｆａｚｚａｌａｒｉ）編、ＡＳＴＭデータシリーズＤＳ４８Ａ、全米試験及び材料協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、１９７８年）の中で議論されており、該出版物を双方とも参考として組み入れる。少ない匂いの検出閾値の値を有する少量の香料成分の使用によって、これらが上文で開示したような永続性の香料成分として実質的ではないにしても、香料の匂い特性を改善することができる。
【００４８】
有意に低い検出閾値を有し、本発明の香料組成物で有用な香料成分は、アリルアミルグリコーレート、アンブロックス（ａｍｂｒｏｘ）（１，５，５，９−テトラメチル−１，３−オキサトリシクロトリデカンの商品名）、アネトール、バクダノール（ｂａｃｄａｎｏｌ）（２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オールの商品名）、ベンジルアセトン、ベンジルサリチラート、ブチルアントラニレート、カロン、セタロックス（ｃｅｔａｌｏｘ）（ドデカヒドロ−３Ａ，６，６，９Ａ−テトラメチルナフト［２，１Ｂ］−フランの商品名）、シンナミックアルコール、クマリン、シクロガルバネート、シクラール（Ｃｙｃｌａｌ）Ｃ（３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド，３，５−ジメチル−の商品名）、サイマール（２−メチル−３−（パライソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒドの商品名）、ダマセノン（１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オンの商品名）、α−ダマスコーン、４−デセナール、ジヒドロイソジャスモネート、γ−ドデカラクトン（４−Ｎ−オクチル−４−ヒドロキシ−ブタン酸ラクトンの商品名）、エバノール、エチルアントラニレート、エチル−２−メチルブチレート、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルバニリン、ユーゲノール（ｅｕｇｅｎｏｌ）（４−アリル−２−メトキシフェノールの商品名）、フローアセテート（ｆｌｏｒ ａｃｅｔａｔｅ）（ジヒドロキ−ノル−シクロペンタジエニルアセテートの商品名）、フローヒドラル（ｆｌｏｒｈｙｄｒａｌ）（３−（３−イソプロピルフェニル）ブタノールの商品名）、フルクトン（ｆｒｕｃｔｏｎｅ）（エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−アセテートの商品名）、フルテン（ｆｒｕｔｅｎｅ）（ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルプロピオネートの商品名）、ヘリコトロピン、ハーバベート、シス−３−ヘキセニルサリチラート（β、γ−ヘキセニルサリチラートの商品名）、インドール、イオノンα（４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル−１−イル）−３−ブテン−２−オンの商品名）、イオノンβ（４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル−１−イル）−３−ブテン−２−オンの商品名）、イソシクロシトラール、イソユーゲノール（ｉｓｏｅｕｇｅｎｏｌ）（２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェノールの商品名）、α−イソメチリオノン、ケオン、リリアル（ｌｉｌｉａｌ）（パラ−第三級ブチルα−メチルヒドロシナミックアルデヒドの商品名）、リナロオール（ｌｉｎａｌｏｏｌ）（３−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン）、リラール（ｌｙｒａｌ）（４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドの商品名）、メチルアントラニレート（メチル−２−アミノベンゾエートの商品名）、メチルジヒドロジャスモネート、メチルヘプチンカーボネート、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチルβナフチルケトン、メチルノニルケトン、βナフトールメチルエーテル、ネロール（ｎｅｒｏｌ）（２−シス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オールの商品名）、パラ−アニシックアルデヒド、パラヒドロキシフェニルブタノン、フェニルアセトアルデヒド（１−オキソ−２−フェニルエタンの商品名）、γ−ウンデカラクトン、ウンデシル酸アルデヒド、バニリン（ｖａｎｉｌｌｉｎ）（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンゾアルデヒドの商品名）、及びこれらの混合物から成る群から選択される。これらの物質は、好ましくは永続性の香料成分に加えて、本発明の香料組成物合計の通常約２０重量％未満、好ましくは約１５重量％未満、さらに好ましくは約１０重量％未満の低いレベルにて存在する。当然のことながら、香料組成物の合計の２０％を超え、最高１００％のレベルまで、このような物質を使用することができる。永続性の香料成分の一部も低い匂いの検出閾値を有する。
【００４９】
以下の非限定例は永続性の香料組成物を例示する。
【００５０】
【表６】
2004508426.tif 000008
【００５１】
【表７】
2004508426.tif 000009
【００５２】
香料活性剤はまた、アセタール芳香前駆体、ケタール芳香前駆体、エステル芳香前駆体（例えば、ジゲラニルスクシネート）、加水分解可能な無機−有機芳香前駆体、及びこれらの混合物のような芳香前駆体を包含してもよい。このような芳香前駆体は、単純な加水分解の結果として香料物質を放出してもよいし、ｐＨの変化が誘発する芳前駆体（例えば、ｐＨの低下）であってもよいし、酵素的に放出可能な芳香前駆体であってもよい。
【００５３】
香料活性剤はまた、以後まとめて「芳香前駆体」として知られる一つ以上の芳香前駆体、香料前駆体、アコード前駆体、及びこれらの混合物も包含してもよい。本発明の芳香前駆体は、選択される芳香前駆体によって変化する放出速度を示すことができる。さらに、本発明の芳香前駆体は、それから放出される芳香原料と混合することができる、最初の芳香、匂い、調和、又は香りで使用者に提示する。
本発明の芳香前駆体は、キャリアが、芳香原料の芳香前駆体からの時期尚早の放出を触媒しない、又はその他の方法で促進しないという条件で、いかなるキャリアとも好適に混合することができる。
以下は、本発明に基づいた芳香前駆体の非限定部類である。
本発明のエステル類及びポリエステル芳香前駆体は、一つ以上の芳香原料のアルコール類を放出することができる。好ましいのは次式を有するエステル類である。
【００５４】
【化１】
2004508426.tif 000010
【００５５】
式中、Ｒは、置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキレン、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニレン、Ｃ６〜Ｃ３０アリーレン、及びこれらの混合物であり、−ＯＲ１は、式、ＨＯＲ１を有する芳香原料アルコールに由来するか、あるいは、指数ｘが１よりも大きい場合、Ｒ１は水素であり、それによって少なくとも一つの部分をエステル単位ではなく、カルボン酸、−ＣＯ２Ｈ単位にし、指数ｘは１以上である。好ましいポリエステル芳香前駆体の非限定例には、ジゲラニルスクシネート、ジシトロネリルスクシネート、ジゲラニルアジペート、ジシトロネリルアジペートなどが挙げられる。
【００５６】
本発明のｂ−ケトエステル類は、一つ以上の芳香原料を放出することができる。本発明による好ましいｂ−ケトエステル類は次式を有する。
【００５７】
【化２】
2004508426.tif 000011
【００５８】
式中、−ＯＲは芳香原料アルコールから派生し、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、Ｃ１〜Ｃ３０シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ７〜Ｃ３０アルキレンアリール、Ｃ３〜Ｃ３０アルキレンオキシアルキル、及びこれらの混合物であり、ここで、少なくとも一つのＲ１、Ｒ２、又はＲ３は次式を有する単位である。
【００５９】
【化３】
2004508426.tif 000012
【００６０】
式中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、Ｃ１〜Ｃ３０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ７〜Ｃ３０アルキレンアリール、Ｃ３〜Ｃ３０アルキレンオキシアルキル、及びこれらの混合物であり、又はＲ４、Ｒ５、及びＲ６は、一緒になってＣ３〜Ｃ８の芳香族若しくは非芳香族の複素環若しくは非複素環の環を形成することができる。
【００６１】
本発明によるｂ−ケトエステル類の非限定例には、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソ−プロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ノナニル）−３−オキソ−プロピオネート、９−デセン−１−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート、（ａ、ａ−４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソ−プロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−ニトロフェニル）−３−オキソ−プロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソ−プロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ａ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート、シス３−ヘキセン−１−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（ノナニル）−３−オキソ−プロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−オキソ−ブチレート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−オキソ−ブチレート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−２，２−ジメチルプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル３−ヘプチル−３−オキソ−プロピオネートが挙げられる。
【００６２】
本発明に基づいたアコード前駆体として有用な化合物のもう一つの部類は次式を有するアセタール類及びケタール類である。
【００６３】
【化４】
2004508426.tif 000013
【００６４】
ここで、アセタール又はケタールの加水分解は、以下のスキームに従って１当量のアルデヒド又はケトン及び２当量のアルコールを放出する。
【００６５】
【化５】
2004508426.tif 000014
【００６６】
式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ２０線状アルキル、Ｃ４〜Ｃ２０分枝状アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０環状アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０分枝状環状アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０線状アルケニル、Ｃ６〜Ｃ２０分枝状アルケニル、Ｃ６〜Ｃ２０環状アルケニル、Ｃ６〜Ｃ２０分枝状環状アルケニル、Ｃ６〜Ｃ２０置換又は非置換のアリール、好ましくはアリール単位を置換する部分がアルキル部分、及びこれらの混合物である。Ｒ１は水素、Ｒであり、又はアコード前駆体がケタールである場合は、Ｒ及びＲ１は一緒になって環を形成することができる。Ｒ２及びＲ３は独立して、Ｃ５〜Ｃ２０の線状、分枝状、又は置換されたアルキル；Ｃ４〜Ｃ２０の線状、分枝状、又は置換されたアルケニル；Ｃ５〜Ｃ２０の置換又は非置換の環状アルキル；Ｃ５〜Ｃ２０の置換又は非置換のアリール、Ｃ２〜Ｃ４０の置換又は非置換のアルキレンオキシ；Ｃ３〜Ｃ４０の置換又は非置換のアルキレンオキシアルキル；Ｃ６〜Ｃ４０の置換又は非置換のアルキレンアリール；Ｃ６〜Ｃ３２の置換又は非置換のアリールオキシ；Ｃ６〜Ｃ４０の置換又は非置換のアルキレンオキシアリール；Ｃ６〜Ｃ４０オキシアルキレンアリール；及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００６７】
本発明のアセタール類によって放出可能であるアルデヒド類の非限定例には、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（リラール）、フェニルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、２−フェニルプロパン−１−アル（ヒドロトロプアルデヒド）、３−フェニルプロップ−２−エン−１−アル（シンナムアルデヒド）、３−フェニル−２−ペンチルプロップ−２−エン−１−アル（ａ−アミルシンナムアルデヒド）、３−フェニル−２−ヘキシルプロップ−２−エナル（ａ−ヘキシルシンナムアルデヒド）、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパン−１−アル（シクラメンアルデヒド）、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパン−１−アル（フロラロゾン）、３−（４−第三級−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロパン−１−アル（ヘリオナル）、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタン−１−アル（フロリドラル）、２，６−ジメチルヘップ−５−エン−１−アル（メロナール）、ｎ−デカナール、ｎ−ウンデカナール、ｎ−ドデカナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アル（シトラール）、４−メトキシベンゾアルデヒド（アニスアルデヒド）、３−メトキシ−４−ヒドロキシベンゾアルデヒド（バニリン）、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンゾアルデヒド（エチルバニリン）、３，４−メチレンジオキシベンゾアルデヒド（ヘリオトロピン）、３，４−ジメトキシベンゾアルデヒドが挙げられる。
【００６８】
本発明のケタール類によって放出可能であるケトン類の非限定例には、ａ−ダマスコーン、ｂ−ダマスコーン、ｄ−ダマスコーン、ｂ−ダマセノン、ムスコン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン（キャッシュメラン）、シス−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ａ−イオノン、ｂ−イオノン、ジヒドロ−ｂ−イオノン、ｇ−メチルイオノン、ａ−イソ−メチルイオノン、４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）ブタン−２−オン、４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン、メチルｂ−ナフチルケトン、メチルセドリルケトン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラリン（トナリド）、ｌ−カルボン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、アセトフェノン、デカトン、２−［２−（４−メチル−３−シクロヘキシニル−１−イル）プロピル］シクロペンタン−２−オン、２−第二級−ブチルシクロヘキサノン、ｂ−ジヒドロイオノン、アリルイオノン、ａ−イロン、ａ−アセトン、ａ−イリソン、アセタニゾール、ゲラニルアセトン、１−（２−メチル−５−イソプロピル−２−シクロヘキシニル）−１−プロパノン、アセチルジイソアミレン、メチルシクロシトロン、４−ｔ−ペンチルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、エチルアミルケトン、エチルペンチルケトン、メントン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、フェンコンが挙げられる。
【００６９】
本発明によるアコード前駆体として有用な化合物のもう一つの部類は次式を有するオルトエステル類である。
【００７０】
【化６】
2004508426.tif 000015
【００７１】
ここで、オルトエステルの加水分解は、以下のスキームに従って１当量のエステル及び２当量のアルコールを放出する。
【００７２】
【化７】
2004508426.tif 000016
【００７３】
式中、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、及びこれらの混合物であり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ５〜Ｃ２０線状、分枝状、又は置換型のアルキル；Ｃ４〜Ｃ２０線状、分枝状、又は置換型のアルケニル；Ｃ５〜Ｃ２０置換又は非置換の環状アルキル；Ｃ５〜Ｃ２０置換又は非置換のアリール、Ｃ２〜Ｃ４０置換又は非置換のアルキレンオキシ；Ｃ３〜Ｃ４０置換又は非置換のアルキレンオキシアルキル；Ｃ６〜Ｃ４０置換又は非置換のアルキレンアリール；Ｃ６〜Ｃ３２置換又は非置換のアリールオキシ；Ｃ６〜Ｃ４０置換又は非置換のアルキレンオキシアリール；Ｃ６〜Ｃ４０オキシアルキレンアリール；及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００７４】
オルトエステル芳香前駆体の非限定例には、トリス−ゲラニルオルトホルメート、トリス（シス−３−ヘキサン−１−イル）オルトホルメート、トリス（フェニルエチル）オルトホルメート、ビス（シトロネリル）エチルオルトアセテート、トリス（シトロネリル）オルトホルメート、トリス（シス−６−ノネニル）オルトホルメート、トリス（フェノキシエチル）オルトホルメート、トリス（ゲラニル、ネリル）オルトホルメート（７０：３０ゲラニル：ネリル）、トリス（９−デセニル）オルトホルメート、トリス（３−メチル−５−フェニルペンタニル）オルトホルメート、トリス（６−メチルヘプタン−２−イル）オルトホルメート、トリス（［４−（２，２，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−イル］オルトホルメート、トリス［３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−イル］オルトホルメート、トリスメンチルオルトホルメート、トリス（４−イソプロピルシクロヘキシルエチル−２−イル）オルトホルメート、トリス−（６，８−ジメチルノナン−２−イル）オルトホルメート、トリス−フェニルエチルオルトアセテート、トリス（シス−３−ヘキセン−１−イル）オルトアセテート、トリス（シス−６−ノネニル）オルトアセテート、トリス−シトロネリルオルトアセテート、ビス（ゲラニル）ベンジルオルトアセテート、トリス（ゲラニル）オルトアセテート、トリス（４−イソプロピルシクロヘキシルメチル）オルトアセテート、トリス（ベンジル）オルトアセテート、トリス（２，６−ジメチル−５−ヘプテニル）オルトアセテート、ビス（シス−３−ヘキセン−１−イル）アミルオルトアセテート、及びネリルシトロネリルエチルオルトブチレートが挙げられる。
芳香前駆体は以下に適切に記載されている。特許第５，３７８，４６８号（１９９５年１月３日、サフィス（Ｓｕｆｆｉｓ）らに発行）、国特許第５，６２６，８５２号（１９９７年５月６日、サフィス（Ｓｕｆｆｉｓ）らに発行）、国特許第５，７１０，１２２号（１９９８年１月２０日、シビック（Ｓｉｖｉｋ）らに発行）、国特許第５，７１６，９１８号（１９９８年２月１０日、シビック（Ｓｉｖｉｋ）らに発行）、国特許第５，７２１，２０２号（１９９８年２月２４日、ワイト（Ｗａｉｔｅ）らに発行）、国特許第５，７４４，４３５号（１９９８年４月２５日、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）らに発行）、国特許第５，７５６，８２７号（１９９８年５月２６日、シビック（Ｓｉｖｉｋ）に発行）、国特許第５，８３０，８３５号（１９９８年１１月３日、セバーンズ（Ｓｅｖｅｒｎｓ）らに発行）、国特許第５，９１９，７５２号（１９９９年７月６日、モレリ（Ｍｏｒｅｌｌｉ）らに発行）、Ｏ００／０２９８６（２０００年１月２０日、ブッシュ（Ｂｕｓｃｈ）らに公開）、びＷＯ０１／０４２４８（２００１年１月１８日、ブッシュらに公開）、以上すべてを参考として本明細書に組み入れる。
【００７５】
さらに、本発明の組成物及び物品において使用するのに好ましい香料活性剤においては、付加可能な活性剤の少なくとも約８０％、さらに好ましくは少なくとも約９０％は、約１．０より大きい「ＣｌｏｇＰ値」を有する。上記のように活性剤又は活性剤の混合物のＣｌｏｇＰ値を得てもよい。
【００７６】
２．香料固定剤
任意選択的に、香料の活性剤又は活性剤の混合物を香料固定剤と組み合わせてもよい。本明細書で用いられる香料固定剤は、本発明の実践においてこれらを特に好適にするいくつかの基準によって特徴付けられる。分散性があり、毒物学上許容可能な、皮膚に刺激性のない、香料に対して不活性であり、分解可能である及び／又は再生可能な資源から利用でき、相対的に匂いのない固定剤が使用される。香料固定剤の使用は、香料のより揮発性のある成分の蒸発を遅くすると考えられている。
好適な固定剤の例には、フタル酸ジエチル、麝香、及びこれらの混合物から成る群から選択されるメンバーが挙げられる。用いる場合、香料固定剤は、香料の約１０重量％〜約５０重量％、好ましくは約２０重量％〜約４０重量％含まれる。
【００７７】
３．香料キャリア物質
製品香料の強い匂いを避けると同時に、匂いが前もって失われないように、少なくとも香料の主要部分がキャリアに含有される又は封入されることが好ましい。封入は、シクロデキストリンとの錯体への封入、香料の液滴が固形状の壁物質に入れられるコアセルベート微小封入、香料の液滴を含有する固形粒子が気泡内で安定に保持される「気泡マトリクス」カプセル封入のような分子カプセル封入の形態であることができる。さらに、香料及びその他の有機布地保護活性剤を、多孔性キャリア物質の表面に吸収させるか、又はその孔に吸収させるか、又はデンプン若しくは糖のマトリクス中に埋め込むことができる。本明細書で使用されるとき、「多孔性キャリア物質」には、非晶性シリケート類、結晶性の非層状シリケート類、層状シリケート類、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム／ナトリウム複合塩、炭酸ナトリウム、粘土類、ゼオライト類、方ソーダ石、アルカリ金属ホスフェート類、マクロ孔質ゼオライト類、キチン微小ビーズ、カルボキシアルキルセルロース類、カルボキシアルキルスターチ類、発泡体、多孔質デンプン、化学的に変性されたデンプン類、及びこれらの混合物から成る群から選択される多孔性固形物が挙げられる。
【００７８】
本発明で有用なカプセル封入された香料活性剤は、好ましくは水分活性化メカニズムによって放出される。水分活性化微小カプセルは、液状の水又は湿気に接触すると香料を放出する。
香料付加の最も好適な方法の選択には、各方法の有効性、効率性、及び費用を考慮に入れる。有効性及び加工の容易さに関してシクロデキストリン／香料錯体が好ましい。錯体は、物理的影響（例えば、製品の加工、包装、輸送、及び保管時の破裂／香料の損失がない、又は拡散による香料の損失がない）並びに化学的影響（例えば、保存中の分解）から香料成分を保護し、保持する。しかしながら、シクロデキストリン錯体に充填する香料は、かなり低く、例えば、β−シクロデキストリン／香料錯体において約１０％〜約１８％である。
【００７９】
香料の微小カプセル、例えば、香料の液滴が固形状の壁物質に入れられるコアセルベート微小カプセル又は香料の液滴を含有する固形粒子が気泡内で安定に保持される「気泡」微小カプセルは、香料負荷が６０〜８０％まで高くできるために好ましい。しかしながら、カプセル封入工程はさらに要求が多く、製品の加工、包装、輸送、及び保管の間に微小カプセルの破損による香料の漏れが生じる傾向がある。望ましくない及び早すぎる破損を避けるための微小カプセルの頑丈さと圧力によって芳香を放出する所望の壊れ易さとの均衡を取る必要性がある。
【００８０】
芳香を保持し、使用中、芳香をゆっくり放出するために多孔質の粒子を用いることもできる。デンプン又は糖のマトリクスのようなマトリクスに芳香を埋め込む天然のままのマトリクス粒子は、安価で製造が易しい。香料の負荷は中程度である。しかしながら、香料を放出するための活性化は、本明細書で上記したカプセル化法よりも効果的でない可能性がある。
好ましい香料キャリア物質は、シクロデキストリン／香料包接錯体を形成するのに用いてもよいシクロデキストリンである。香料との錯体形成に有用なシクロデキストリンの別の形態及び供給源は、悪臭抑制剤としてのその使用の記載と併せて以下で詳細に記載する。
【００８１】
その他の好ましい香料キャリア物質は、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、及びこれらの混合物である。用語、ゼオライトは、本明細書で使用するとき、結晶性アルミノシリケート物質をいう。ゼオライトの構造式は結晶単位セルに基づき、構造の最小単位は以下で表される。
Ｍｍ／ｎ［ＡｌＯ２）ｍ（ＳｉＯ２）ｙ］ｘＨ２Ｏ
式中、ｎは陽イオンＭの原子価であり、ｘは単位セル当りの水分子の数であり、ｍ及びｙは単位セル当りの４面体の総数であり、ｙ／ｍは１〜１００である。最も好ましくは、ｙ／ｍは１〜５である。陽イオンＭは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及びカルシウムのようなＩＡ族及びＩＩＡ族の元素であることができる。
【００８２】
本発明の実施に有用なアルミノ珪酸塩ゼオライトは市販されている。好ましいゼオライトは、Ｘ型ゼオライト又はＹ型ゼオライトを含んでなり、双方とも約８オングストローム単位の、通常７．４〜１０オングストローム単位の範囲の名目上の孔径を持つホージャサイト型のゼオライトである。Ｘ型及びＹ型のゼオライトを製造する方法は、周知であり、教科書から入手可能である。
説明する目的であって、限定する方法ではなく、好ましい実施形態では、結晶性アルミノ珪酸塩物質はＸ型であり、以下から選択される。
【００８３】
（Ｉ）Ｎａ８６［ＡｌＯ２］８６．（ＳｉＯ２）１０６．ｘＨ２Ｏ、
（ＩＩ）Ｋ８６［ＡｌＯ２］８６．（ＳｉＯ２）１０６．ｘＨ２Ｏ、
（ＩＩＩ）Ｃａ４０Ｎａ６［ＡｌＯ２］８６．（ＳｉＯ２）１０６．ｘＨ２Ｏ、
（ＩＶ）Ｓｒ２１Ｂａ２２［ＡｌＯ２］８６．（ＳｉＯ２）１０６．ｘＨ２Ｏ、
及びこれらの混合物であり、ここで、ｘは約０〜約２７６である。式Ｉ及びＩＩのゼオライトは、８．４オングストローム単位の名目上の孔径又は開口部を有する。式ＩＩＩ及びＩＶのゼオライトは８．０オングストローム単位の名目上の孔径又は開口部を有する。
【００８４】
もう一つの好ましい実施形態では、結晶性アルミノ珪酸塩物質はＹ型であり、以下から選択される。
【００８５】
（Ｖ）Ｎａ５６［ＡｌＯ２］５６．ＳｉＯ２）１３６．ｘＨ２Ｏ
（ＶＩ）Ｋ５６［ＡｌＯ２］５６．（ＳｉＯ２）１３６．ｘＨ２Ｏ
及びこれらの混合物であり、ここで、ｘは約０〜約２７６である。式Ｖ及びＶＩのゼオライトは８．０オングストローム単位の名目上の孔径又は開口部を有する。
【００８６】
本発明で使用されるゼオライトは、標準粒子サイズ分析法により測定されるとき、約０．５ミクロン〜約１２０ミクロン、好ましくは約０．５ミクロン〜約３０ミクロンの平均粒子サイズを有する粒子形態である。ゼオライトに担持された香料又はその他の布地保護活性剤は、かたまりになる傾向があり、それは、物品の形成を円滑にし、溶液中でゼオライトから活性剤が置換されている場合の溶解を円滑にする。ゼオライト粒子のサイズによって、これらを浮遊して接触する布地に運ぶことができる。いったん布地表面に定着すると、ゼオライトは、特に温かい条件及び／又は湿った条件にさらされた場合、それに組み入れられた布地保護活性剤を放出し始めることができる。
【００８７】
ゼオライトが好ましい香料キャリア物質である場合、ゼオライトによる香料の改善された保持は、参考として本明細書に組み入れられる米国特許第５，９５５，４１９号（１９９９年９月２１日、バーケット（Ｂａｒｋｅ）ジュニアらに発行）に記載される方法に従って、香料原料又はその混合物を選択することによって達成されてもよい。そこに記載されているように、香料分子の幾つかの特徴的なパラメータ、すなわち、その最長及び最大幅の寸法、断面積、分子体積、及び分子表面積を確認し、規定することが重要である。ＣＨＥＭＸで最適化された標準の幾何学によって標準の原子ファンデルワールス半径を用いて決定されるように、最少のエネルギー構成における分子についてＣＨＥＭＸプログラム（ケミカルデザイン社（ＣｈｅｍｉｃａｌＤｅｓｉｇｎ、Ｌｔｄ．））を用いて個々の香料分子に対してこのような値を計算する。
【００８８】
パラメータの定義は以下のとおりである。
「最長」：ファンデルワールス半径によって増える、分子における原子間の最大距離（オングストロームにて）
「最大幅」：分子の「最長」軸に対して垂直の平面上における分子の投影においてファンデルワールス半径によって増える、分子における原子間の最大距離（オングストロームにて）
「断面積」：分子の「最長」軸に対して垂直の平面上における分子の投影によって満たされる面積（平方オングストロームにて）
「分子体積」：エネルギー配置における分子によって満たされる体積（立方オングストロームにて）
「分子表面積」：平方オングストロームとして尺度を示す任意の単位（較正目的では、分子メチルβナフチルケトン、ベンジルサリチラート、及びカンファーゴムはそれぞれ、１２８＋／−３、１６３．５＋／−３、及び１２２．５＋／−３単位と測定される表面積を有する）。
【００８９】
キャリアにおけるその組み入れについては分子の形状も重要である。例えば、ゼオライトのチャンネルに封入されるのに十分小さい、対称性の完全に球状の分子は嗜好する方向性を有さず、いかなる接近方向からも組み入れられる。しかしながら、孔の寸法超過の長さを有する分子については、封入について好ましい「接近方向性」がある。分子の体積／表面積の比の計算を用いて本明細書では分子に関する「形状指数」を表す。値が大きければ大きいほど、分子はさらに球状である。
【００９０】
本発明の目的では、ゼオライトの孔に組み入れられる能力に基づいて、従って、水環境を介してゼオライトキャリアから付加するための構成成分としての有用性に基づいて、香料活性剤を分類する。断面積平面に対する体積／表面積の比においてこのような剤をプロットすることにより、ゼオライト又はその他のキャリアへのその組み入れの可能性に基づいたグループに、剤を都合よく分類することができる。特に、ゼオライトＸ及びＹのキャリアについては、次方程式で定義されるライン（本明細書では「組み入れライン」という）より下にあれば、香料活性剤は組み入れられる。
ｙ＝０．０１０６８ｘ＋１．４９７
式中、ｘは断面積であり、ｙは体積／表面積の比である。組み入れラインより下にある剤を本明細書では「付加可能な剤」といい、一方、ラインより上にあるものは本明細書では「付加可能ではない剤」という。
【００９１】
洗浄による保持については、付加可能な剤は、競合する付加可能な剤に比べたキャリアへのその親和性の機能としてゼオライトキャリアに保持される。親和性は分子のサイズ、疎水性、官能性、揮発性などによって影響を受け、ゼオライトキャリアの中での付加可能な剤同士の相互作用を介して影響を受けることができる。これらの相互作用によって付加可能な剤に関して洗浄時の保持を改善することができる。具体的に、本発明については、ゼオライトキャリアの孔の寸法に極めてよく似た少なくとも一つの寸法を有する付加可能な剤の使用は、水性の洗浄環境においてその他の付加可能な剤の損失を遅くする。この方式で機能する付加可能な剤は、本明細書では「ブロッカー剤」といい、本明細書では断面積に対する体積／表面積の比の間において「組み入れライン」より下にあるが、次方程式で定義されるライン（本明細書では「ブロッカーライン」という）より上にある付加可能な剤分子として定義される。
ｙ＝０．０１３２５Ｘ＋１．４６
式中、ｘは断面積であり、ｙは体積／表面積の比である。
【００９２】
本発明については、キャリアとしてゼオライトＸ及び／又はＹを利用する布地保護活性剤は、本発明の組成物及び物品から付加され、放出されることができる「組み入れライン」より下にある付加可能な剤であり、好ましい物質は、「ブロッカーライン」より下にあるものである。ブロッカー剤及びその他の付加可能な剤の混合物も好ましい。本発明で有用な洗濯用香料活性剤は、好ましくは洗濯用香料活性剤又は活性剤の混合物の約５重量％〜約１００重量％（好ましくは約２５重量％〜約１００重量％、さらに好ましくは約５０重量％〜約１００重量％）の付加可能な剤を含んでなり、好ましくは約０．１重量％〜約１００重量％（好ましくは０．１重量％〜約５０重量％）のブロッカー剤を含む。
【００９３】
また、洗濯工程の間保持され、その後乾いた布地の周りの空気中に放出される香料も好ましい（例えば、保存中の布地の周りの空間）。これには、ゼオライトの孔からの香料の動きとそれに続く、布地の周りの空気中における分配が必要である。従って、好ましい香料は、その揮発性に基づいてさらに同定される。揮発性の目安として本明細書では沸点を用い、好ましい物質は約３００℃未満の沸点を有する。本発明で有用な香料活性剤及び活性剤の混合物は、好ましくは少なくとも約５０％の約３００℃未満の沸点を持つ付加可能な活性剤（好ましくは少なくとも約６０％、さらに好ましくは少なくとも約７０％のかかる活性剤）を含む。
【００９４】
４．キャリア物質への香料活性剤の組み入れ
ａ）シクロデキストリン／活性剤包接錯体
本明細書で有用なシクロデキストリン／香料包接錯体は、当該技術分野において既知のいかなる方法によっても形成される。典型的には、例えば、水のような好適な溶媒において香料とシクロデキストリンを一緒にすること、又は、好ましくは、好適な、できれば最少量の溶媒（好ましくは水）の存在下にて成分を一緒に混練する／スラリーにすること、によって錯体を形成する。混練法／スラリー法は、さらに小さな錯体粒子を生じ、必要とする溶媒の量が少なく、さらに粒径を減らす及び過剰の溶媒を分離する必要性を除く又は減らすので、特に望ましい。錯体形成の開示は、Ｊ．Ｌ．アトウッド（Ａｔｗｏｏｄ）、Ｊ．Ｅ．Ｄ．デービス（Ｄａｖｉｅｓ）、及びＤ．Ｄ．マックニコル（ＭａｃＮｉｃｈｏｌ）、（編）：「封入化合物（Ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、第ＩＩＩ巻」、アカデミックプレス（１９８４年）の特に第１１章、Ｊ．Ｌ．アトウッド（Ａｔｗｏｏｄ）及びＪ．Ｅ．Ｄ．デービス（Ｄａｖｉｅｓ）（編）：「シクロデキストリンの第２回国際シンポジウム記録集（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｅｃｏｎｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｆ Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｓ）」（１９８４年７月、日本の東京）、及びＪ．スゼトリ（Ｓｚｅｊｔｌｉ）、「シクロデキストリンの技術（Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、クルワーアカデミックパブリッシャーズ（Ｋｌｕｗｅｒ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）（１９８８年）に見い出すことができる。
【００９５】
一般に、香料／シクロデキストリン錯体は、約１：１の香料化合物対シクロデキストリンのモル比を有する。しかしながら、そのモル比は、香料化合物のサイズ及びシクロデキストリン化合物の正体に応じて、より高く又はより低くなり得る。モル比は、シクロデキストリンの飽和溶液の形成及び錯体を形成する香料の追加によって、決定し得る。一般的に、錯体は容易に沈殿する。そうでなければ、錯体は普通、電解質の添加、ｐＨの変更、冷却などによって沈殿させることができる。次に錯体を分析して、香料のシクロデキストリンに対する比を決定することができる。
実際の錯体は、シクロデキストリンにおける空洞のサイズと香料分子のサイズによって定められる。芳香剤は、普通はサイズが様々に異なる物質の混合物であるので、望ましい錯体はシクロデキストリンの混合物を使用して形成することができる。通常少なくとも素材の主要部分は、α−、β−、及び／又はγ−シクロデキストリンであることが望ましく、さらに好ましくは、β−シクロデキストリンである。β−シクロデキストリン錯体における香料の含量は、典型的には、約５％〜約１５％、さらに普通約７％〜約１２％である。
【００９６】
連続した錯体形成操作には、通常、過剰に飽和した溶液の利用、混練／スラリー法、及び／又は温度操作、例えば、加熱後に冷却、凍結乾燥などのいずれかが包含される。錯体を乾燥粉末に乾燥して所望の組成物にする。一般に、香料の損失を避けるために可能な工程段階を最も少なくすることが好ましい。
約１２ミクロン未満、好ましくは約１０ミクロン未満、さらに好ましくは約８ミクロン未満、さらに一層好ましくは約５ミクロン未満の粒度を有する錯体は、錯体を濡らしたとき、香料の放出、特に香料の放出速度を改善する。粒度は、典型的には約０．００１〜１０ミクロン、好ましくは約０．０５〜約５ミクロンである。少なくとも有効量の香料が、かかる粒度を有する錯体の中にあることが極めて望ましい。存在する錯体の少なくとも約７５％、好ましくは少なくとも約８０％、さらに好ましくは少なくとも約９０％、さらに一層好ましくは少なくとも約１００％はかかる粒度を有することが望ましい。
【００９７】
これらの小さな粒子は従来、混練法及び／又は粉砕法によって調製される。大きな粒度のシクロデキストリン錯体を粉砕して、例えば、流体エネルギーミルを用いて約１２ミクロン未満のさらに小さい所望の粒子を得ることができる。乾燥した錯体粒子が粒塊のままである可能性があり、粒塊は機械的処置で容易に壊すことができるという点で注意が認められるべきである。
ｂ）水分活性化の気泡香料微小カプセル
水溶性の気泡マトリクス香料微小カプセルは、安定して気泡で保持される香料を含有する固形粒子である。水溶性のマトリクス物質は主として多糖類及びポリヒドロキシ化合物を含む。多糖類は、好ましくは、例えば、アラビアゴムのような天然ゴム類、デンプン誘導体類、デキストリン化及び加水分解したデンプンなどのような、甘くない、コロイド可溶性型の高級多糖類である。ポリヒドロキシ化合物は、好ましくは、アルコール類、植物型の糖、ラクトン類、モノエーテル類、及びアセタール類である。本発明で有用な気泡マトリクス微小カプセルは、例えば、（１）適当な比率にて多糖類とポリヒドロキシ化合物の水性相を形成し、必要であれば又は所望に応じて乳化剤を加えること、（２）水性相の中で香料を乳化すること、及び（３）大部分が可塑性又は流動性である間に、例えば、エマルションのスプレー乾燥液滴によって、水分を除くことによって調製される。マトリクス物質及び方法の詳細は、例えば、米国特許第３，９７１，８５２号（１９７６年７月２７日、ブレナー（Ｂｒｅｎｎｅｒ）らに発行）に開示されており、参考として本明細書に組み入れる。
【００９８】
水分で活性化する気泡型の香料微小カプセルは、例えば、ＩＮ−ＣＡＰ（登録商標）としてポラックフルタルワークス社（Ｐｏｌａｋ’ｓ Ｆｒｕｔａｌ Ｗｏｒｋｓ、Ｉｎｃ．）（ニューヨーク州ミドルタウン）から、及びオプチロックシステム（Ｏｐｔｉｌｏｋ Ｓｙｓｔｅｍ）（登録商標）カプセル化香料としてエンカプスレイテッドテクノロジー（Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）社（ニューヨーク州ナイアック）から商業的に入手することができる。
水溶性の気泡マトリクス香料微小カプセルは、好ましくは約０．５ミクロン〜約３００ミクロン、さらに好ましくは約１ミクロン〜約２００ミクロン、最も好ましくは約２ミクロン〜約１００ミクロンのサイズを有する。
微小カプセルの芳香負荷に依存して、十分量の水分で活性化する香料微小カプセルを用いて、所望のレベルの香料を付加すべきである。
米国特許第５，２６７，５３１号の開示に従って、天然のデンプンマトリクス香料粒子を調製することができる。２時間の間、種々のデンプン及び水で香油を乳化する。次いでエマルションを噴霧乾燥し、適当な油含量についてチェックする。
【００９９】
ｃ）香料のゼオライトへの組み入れ
本明細書で用いられるべきＸ型又はＹ型のゼオライトは、約１０％未満の脱離可能な水、さらに好ましくは約８％未満の脱離可能な水、最も好ましくは約５％未満の脱離可能な水を含有する。かかる物質は、先ず約１５０〜約３５０℃に加熱することにより、任意で少なくとも１２時間減圧（約０．００１〜約２０Ｔｏｒｒ）して、活性化し／脱水することによって得られてもよい。活性化の後、香料活性剤又は活性剤の混合物を活性化したゼオライトとゆっくり及び十分に混合し、ゼオライト粒子の中での吸収平衡を加速するために任意選択的に約６０℃にて２時間まで加熱する。次いで、香料ゼオライト混合物を室温に冷却し、その時点で、混合物は自由に動く粉末の形態である。
【０１００】
香料を含有するゼオライトを流動化剤に混合し、混合物をスラリーに変換するのが望ましいことが多い。例えば、これは、ゼラチンカプセル、ポリビニルアルコールフィルムビーズ、又は小袋の充填を円滑にし、便利な単位化用量を提供する。液体シリコーンは、水分が少ないか又は水分を含まないし、高い温度（例えば、３７℃）で保存する場合でさえ、ゼオライトキャリアから香料を抽出するようには作用しないので、良好な流動化剤である。香料−ゼオライト錯体と組み合わせて使用するのに好ましい流動化剤は、ＤＣ２４５としてダウコーニングから販売されているデカメチルシクロペンタンシロキサン（Ｄ５）である。
【０１０１】
ゼオライトキャリアに組み入れられる布地保護活性剤の量は、ゼオライトの孔体積における限度を考えて、負荷される粒子の約２０重量％未満、典型的には、約１８．５重量％未満、さらに典型的には約１５重量％未満である。香料／ゼオライト粒子が粒子の重量で有害物質の濃度を越えてもよいが、過剰なレベルの布地保護活性剤は、付加可能な剤のみを使用したとしてもゼオライトに組み入れられないことを認識すべきである。従って、香料／ゼオライト粒子は、布地保護活性剤の２０重量％超過を含んでもよい。過剰の剤はいかなるものも（存在する付加可能でない剤も同様に）ゼオライトの孔に組み入れられないので、これらの物質は水性洗浄媒体に接触した際に、洗浄又は濯ぎ溶液に直ちに放出される確率が高い。これは洗濯溶液への布地保護活性剤の迅速な放出を生じるためには望ましい。香料物品の場合、過剰な香料は分配の際に芳香の迅速な「ブルーム」を提供する。
【０１０２】
もう一つの好ましい任意成分は遊離の香料であり、それは、香料／ゼオライト錯体又はその他の香料／キャリア錯体としては存在しない香料である。遊離の香料の存在はまた、匂い利益を付与するのに極めて有用である。好ましくは、遊離の香料は、実質的な香料物質の少なくとも約１重量％、さらに好ましくは少なくとも約１０重量％を含有する。かかる遊離の香料は、好ましくは布地に移行する組成物の部分の約０．１０重量％〜約１０重量％の濃度で存在する。
ゼオライト類及びシクロデキストリン類の記載は、本明細書では香料活性剤のキャリアとしての使用に関して提供されているが、本発明では、ゼオライト類、シクロデキストリン類、及びその他のキャリア物質を、香料ではない布地保護活性剤又は活性剤の混合物と錯体形成するのに使用してもよいことに注意すべきである。
【０１０３】
Ｂ．増量剤、形態及びドレープ制御剤、並びに円滑剤
組成物は、手入れされた布地に、実質、形状、及びドレープの抑制又は滑らかさを提供する有効量の布地皺抑制剤を含有してもよい。好ましくは、このような剤は、繊維潤滑剤、形状保持ポリマー、親水性可塑剤、リチウム塩、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【０１０４】
１．繊維潤滑剤
本発明は、繊維潤滑剤を利用して、布地、特に衣類における繊維に潤滑特性又は高い滑走能を付与してもよい。理論に束縛されずに、水及びその他のアルコール性溶媒は皺を保持する水素結合を壊す又は弱めるので、布地潤滑剤は、繊維が互いに滑り、さらに湿った又は湿気を帯びた布地における皺の寄った状態から繊維を解放するのを促進すると考えられている。布地を乾燥した後、残存するシリコーンは、例えば、潤滑性を提供して布地の再び皺になる傾向を軽減することができる。
【０１０５】
ａ）シリコーンポリマー類
本発明は、シリコーンを利用して、布地、特に衣類における繊維に潤滑特性又は高い滑走能を付与してもよい。本発明の組成物で繊維潤滑性を提供するのに有用なシリコーンは、約８未満、好ましくは約６未満の炭素原子を有する側枝アルキル基を有するが、側枝アリール基は有すべきではない。有用なシリコーンの非限定例には、ポリジメチルシリコーン及び揮発性シリコーン類のような非架橋用シリコーン類、アミノシリコーン類、及びヒドロキシシリコーン類のような架橋用シリコーン類が挙げられる。本発明の組成物がスプレー分配器から分配されるべき場合、ポリジメチルシリコーン、特に揮発性シリコーン類のような非架橋用シリコーン類が好ましい。アミノ官能シリコーンシリコーン及びＳｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｈ、シラン類などのような反応性の基を持つシリコーン類のような架橋用及び／又は反応性シリコーン類は、好ましくは他の分配手段によって洗濯溶液に分配される。多数の種類のアミノ官能シリコーン類は布地の黄ばみも生じるので、かかるシリコーン類は好ましくない。
【０１０６】
用語、「シリコーン」は、本明細書で使用するとき、好ましくは、特に記載されていない限り、市販されているもの並びに組成物中で乳化された及び／又は微細乳化されたものを含めて、乳化された及び／又は微細乳化されたシリコーン類をいう。本発明で有用なシリコーン類の非限定例の一部は、ポリジメチルシロキサンゴム及び流体のような不揮発性シリコーン流体、式［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｎの環式シリコーン流体であることができる揮発性シリコーン流体であって、ｎが約３〜約７の範囲、好ましくは約５であるもの、又は式（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｍＳｉ（ＣＨ３）３を有する線状シリコーンポリマー流体であって、ｍが０以上であり、シリコーン流体の２５℃での粘度が好ましくは約５センチストーク以下であるような平均値を有するもの。
【０１０７】
従って、本発明の組成物で有用であるシリコーンの一つの種類は次の構造を持つポリアルキルシリコーンである。
Ａ−（Ｓｉ（Ｒ２）−Ｏ−［Ｓｉ（Ｒ２）−Ｏ−］ｑ−Ｓｉ（Ｒ２）−Ａ
シロキサン鎖上の置換アルキル基（Ｒ）又はシロキサン鎖末端部（Ａ）の置換アルキル基（Ｒ）は、得られるシロキサンが室温で液体である限り、いかなる構造も有することができる。
各Ｒ基は、好ましくは約８未満の、好ましくは約６未満の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシ、又はヒドロキシアルキル基、及びこれらの混合物であり、さらに好ましくは各Ｒ基はメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ基、及びこれらの混合物である。最も好ましくは、各Ｒ基はメチルである。アリール、アルキルアリール、及び／又はアリールアルキル基は好ましくない。シリコーン鎖の末端をブロックする各Ａ基は、水素、メチル、メトキシ、エトキシ、ヒドロキシ、プロポキシ、及びこれらの混合物であり、好ましくはメチルである。ｑは好ましくは約７〜約８，０００の整数である。
【０１０８】
好ましいシリコーンは、ポリジメチルシロキサンであり、好ましくは２５℃にて約１０〜約１０００，０００センチストークの粘度を有するポリジメチルシロキサンである。揮発性シリコーンと非揮発性ポリジメチルシロキサンの混合物もまた好ましい。好ましくは、シリコーンは、布地に適用した場合又はヒトの皮膚に接触した場合、疎水性、非刺激性、非毒性であり、さもなければ有害ではない。さらに、シリコーンは、組成物の他の成分と相容性であり、普通の使用及び保存条件下で化学的に安定であり、布地に付着されるのが可能である。
このようなシリコーン物質を調製するのに好適な方法は、米国特許第２，８２６，５５１号及び同第３，９６４，５００に記載されている。本発明で有用なシリコーンも市販されている。好適な例には、ダウコーニングコーポレーション及びゼネラルエレクトリック社により提供されるシリコーン類が挙げられる。
【０１０９】
ポリジメチルポリシロキサンほど好ましくはないが、有用なその他のシリコーン物質には、次式の物質が挙げられる。
ＨＯ−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ］ｘ−｛Ｓｉ（ＯＨ）［（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２］Ｏ｝ｙ−Ｈ
式中、ｘ及びｙはシリコーンの分子量に依存する整数であり、好ましくは２５℃にて約１０，０００ｃｓｔ〜約５００，０００ｃｓｔの粘度を有する。この物質はまた「アモジメチコーン」として既知である。大きな数のシリコーン、例えば、約０．５ミリモル等量超過のアミン基を用いることもできるが、布地の黄ばみを引き起こす可能性があるため好ましくない。
【０１１０】
同様に、使用することができるシリコーン類は次式に相当する。
（Ｒ１）ａＧ３−ａ−Ｓｉ−（−ＯＳｉＧ２）ｎ−（ＯＳｉＧｂ（Ｒ１）２−ｂ）ｍ−Ｏ−ＳｉＧ３−ａ（Ｒ１）ａ
式中、Ｇは、水素、ＯＨ、及び／又はＣ１〜Ｃ５のアルキルから成る群から選択され、ａは０又は１〜３の整数を表し、ｂは０又は１を表し、ｎ＋ｍの合計は、１〜約２，０００の数であり、Ｒ１は、式ＣｐＨ２ｐＬの一価のラジカルであり、ここで、ｐは、２〜４の整数であり、Ｌは、
・−Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ２）２、
・−Ｎ（Ｒ２）２、
・−Ｎ＋（Ｒ２）３Ａ−、及び
・−Ｎ＋（Ｒ２）ＣＨ２−ＣＨ２Ｎ＋Ｈ２Ａ−から成る群から選択され、
ここで、各Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ５飽和炭化水素ラジカルから成る群から選択され、各Ａ−は、適合性のある陰イオン、例えば、ハロゲンイオン、及び次式
Ｒ３−Ｎ＋（ＣＨ３）２−Ｚ−［Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ］ｆ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｚ−Ｎ＋（ＣＨ３）２−Ｒ３．２ＣＨ３ＣＯＯ−、
ここで
・ｚ＝−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２）２−
・Ｒ３は、長鎖アルキル基を表し、及び
・ｆは少なくとも約２の整数を表す。
【０１１１】
本明細書の式では、各定義は個々に適用され、平均が含まれる。
ポリジメチルシロキサンほど好ましくはないが、使用できるもう一つのシリコーン物質は次式を有する。
（ＣＨ３）３−Ｓｉ−［ＯＳｉ（ＣＨ３）２］ｎ−｛−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）［（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２］｝ｍＯＳｉ（ＣＨ３）３
式中、ｎ及びｍは前記と同義である。この種の好ましいシリコーン類は、布地の脱色を起こさないものである。
あるいは、シリコーン物質は非シリコーン分子の部分として、又は一部として提供されることもできる。かかる物質の例は、シリコーン部分を含有するコポリマー類であり、典型的には、ブロック及び／又はグラフトコポリマーとして存在する。
シリコーンが存在する場合、それは少なくとも有効量で存在し、繊維に潤滑性を提供する。
【０１１２】
ｂ）合成固形粒子
約１０ミクロンより小さい、好ましくは約５ミクロンより小さい、さらに好ましくは約１ミクロンより小さい平均粒度の固形ポリマー粒子は、「ローラー軸受け」作用を提供することができるので、潤滑剤として用いてもよい。ポリエチレンのエマルション及び懸濁液も、これらが付着した布地にこの潤滑性又は滑らか効果を提供するのに好適である。好適な円滑剤は、商品名ベルストロール（ＶＥＬＵＳＴＲＯＬ）のもとでドイツ、フランクフルト、アクツィユンゲゼルシャフトのヘキスト（ＨＯＥＣＨＳＴ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｏｆ Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ ａｍ Ｍａｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。特に、商品名ベルストロール（ＶＥＬＵＳＴＲＯＬ）ＰＫＳ、ベルストロールＫＰＡ、又はベルストロールＰ−４０のもとで販売されているポリエチレンエマルションは、本発明の組成物で用いてもよい。布地柔軟化組成物におけるかかるポリマー類の使用は、米国特許第５，８３０，８４３号に記載されている。
【０１１３】
２．形状保持ポリマー
フィルムを形成すること及び／又は布地に接着特性を提供することによって作用するポリマーの使用を介して形状保持を布地に付与してもよい。これらのポリマーは天然であっても、合成であってもよい。「接着」とは、溶液又は分散液として適用された場合、ポリマ−が布地繊維の表面に付着し、その場で乾燥することができることを意味する。ポリマーは繊維表面にフィルムを形成することができ、又は二つの繊維の間に存在し、二つの繊維と接触する場合は、二つの繊維を共に結合することができる。デンプンのような他のポリマーは、フィルムを形成することができ、及び／又は処置した布地が熱いアイロンで押された場合は繊維を共に結合することができる。こうしたフィルムは接着強度、粘着破断強度、粘着破断ひずみを有する。
【０１１４】
天然の形状保持ポリマーの非限定例は、デンプン類及びこれらの誘導体類、及びキチン類及びこれらの誘導体類である。デンプンは、布地が変形に抵抗するようにしてしまうため、普通は好ましくない。しかしながら、デンプンは、多くの場合に望まれる強化された「腰」を提供する。しかしながら、消費者が布地を洗濯し、乾燥した後、布地にアイロンをかけることを意図する場合、デンプンは特に好ましい。使用する場合、デンプンは固形物として使用してもよいし、又は組成物におけるその他の物質と組み合わせるため可溶化又は分散してもよい。いかなる種類のデンプン、例えば、コーン、小麦、米、グレインソルガム、ワクシー・グレインソルガム（ｗａｘｙｇｒａｉｎ ｓｏｒｇｈｕｍ）、トウモロコシワックス、タピオカ、又はこれらの混合物から由来するもの、及びこれらの水溶性若しくは分散性の修飾したもの若しくは誘導体が、本発明の組成物に用い得る。変性されたデンプンには、天然デンプンが挙げられ、この天然デンプンは、低粘度を得るために、酸、酸化、又は酵素による解重合によリ、分解されている。さらに、低粘度の市販のプロポキシル化及び／又はエトキシル化デンプンも本発明の組成物において用いることができ、相対的に高い固形濃度で低い粘度のため、組成物がスプレーによって分配される場合、好ましい。好適なアルコキシル化低粘度デンプンは、サブミクロンサイズの疎水性のデンプン粒子であり、容易に水に分散し、顆粒デンプンを一官能性アルコキシル化剤によりアルコキシル化することにより調製され、この一官能性アルコキシル化剤はデンプンに、エーテルに結合した親水性基を提供する。これらの好適な調整方法は、米国特許番号第３，４６２，２８３号に教示されている。
【０１１５】
本発明で有用な合成ポリマー類は、モノマー類から構成される。本発明で有用な合成ポリマー類を形成するのに用いることができるモノマー類の非限定例には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、及びその半エステル、イタコン酸、並びにこれらの混合物のような低分子量のＣ１〜Ｃ６不飽和有機モノ−及びポリ−カルボン酸、前記酸とメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、ｔ−ブタノール、シクロヘキサノール、２−エチル−１−ブタノールなど、及びこれらの混合物のようなＣ１〜Ｃ６アルコールとのエステルが挙げられる。前記エステル類の非限定例は、メチルアクリレート、アクリル酸エチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、及びこれらの混合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔーブチルアクリルアミド、マレイミドのような前記酸の酸アミド類及びイミド類、ビニルアルコール（重合後ビニルアセテートの加水分解によって製造する）、アルキルアルコールのような低分子量の不飽和アルコール類、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートのような低分子量のカルボン酸と前記アルコールとのエステル類、メチルビニルエーテルのような前記アルコールのエーテル、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、及びこれらの混合物のような極性ビニル複素環化合物、ビニルアミン、ジエチレントリアミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エテニルホルムアミドのようなその他の不飽和アミン類及び酸アミド類、ビニルスルホネート、上記に列記した酸及びアミン類の塩、エチレン、プロピレン、ブタジエン、シクロヘキサジエン、塩化ビニルのような低分子量の不飽和炭化水素及び誘導体、塩化ビニリデン、及びこれらの混合物及びそのアルキル四級化誘導体、並びにこれらの混合物である。
【０１１６】
好ましくは、前記モノマーは、ビニルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アジピン酸、ジエチレントリアミン、これらの塩、及びこれらのアルキル四級化された誘導体、並びにこれらの混合物から成る群から選択される。好ましくは、前記モノマーは、約２０℃〜約１５０℃、好ましくは約−１０℃〜約１５０℃、さらに好ましくは約０℃〜約１００℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するホモポリマー類及び／又はコポリマー類（すなわち、フィルム形成性及び／又は接着性のポリマー）を形成する。最も好ましくは、乾燥してフィルムを形成する接着性ポリマーは、これらが触れるのに過度にねばねばした又は「べとつく」ようにならないように少なくとも約２５℃のＴｇを有する。
好ましくは、形状保持ポリマーは、水及び／又はアルコールに可溶性及び／又は分散性である。前記ポリマーは典型的には、分子量少なくとも約５００、好ましくは約１，０００〜約２，０００，０００、より好ましくは約５，０００〜約１，０００，０００、更により好ましくは幾つかのポリマーについては約３０，０００〜約３００，０００を有する。
【０１１７】
本発明でフィルム形成性及び／又は接着性ポリマーとして有用であるホモポリマー及びコポリマーの非限定例は、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、アジピン酸／エポキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジンｎ−オキシド、メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー、エチルアクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸／アクリル酸コポリマー、ポリアミン樹脂、及びポリ四級化アミン樹脂、ポリ（エテニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）塩酸塩、ポリ（ビニルアルコール−コ−６％ビニルアミン）、ポリ（ビニルアルコール−コ−１２％ビニルアミン）、ポリ（ビニルアルコール−コ−６％ビニルアミン塩酸塩）、及びポリ（ビニルアルコール−コ−１２％ビニルアミン塩酸塩）である。好ましくは、前記コポリマー及び／又はホモポリマーは、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリビニルアルコール、エチルアクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸／アクリル酸コポリマー、メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー、ポリ四級化アミン樹脂、ポリ（エテニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）塩酸塩、ポリ（ビニルアルコール−コ−６％ビニルアミン）、ポリ（ビニルアルコール−コ−１２％ビニルアミン）、ポリ（ビニルアルコール−コ−６％ビニルアミン塩酸塩）、及びポリ（ビニルアルコール−コ−１２％ビニルアミン塩酸塩）から成る群から選択される。
【０１１８】
市販されている好ましいポリマーの非限定例は、ＧＡＦケミカルズコーポレーション（Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能なコポリマー９５８、分子量約１００，０００及びコポリマー９３７、分子量約１，０００，０００のようなポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、サンドケミカルズコーポレーション（Ｓａｎｄｏｚ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能なカータレチン（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎ）Ｆ−４（登録商標）及びＦ−２３のようなアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、三菱化学株式会社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能なジアフォーマー（Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ）Ｚ−ＳＭ（登録商標）のようなメタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー、エアプロダクツアンドケミカルズ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能なビネックス（Ｖｉｎｅｘ）２０１９（登録商標）、又はクラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）から入手可能なモウエオール（Ｍｏｗｅｏｌ）（登録商標）のようなポリビニルアルコールコポリマー樹脂、ハーキュレスインコーポレイテッド（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）から入手可能なデルセット（Ｄｅｌｓｅｔｔｅ）１０１（登録商標）のようなアジピン酸／エポキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、サイテックインダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から入手可能なシプロ（Ｃｙｐｒｏ）５１５（登録商標）のようなポリアミン樹脂、ハーキュレスインコーポレイテッドから入手可能なキメン（Ｋｙｍｅｎｅ）５５７Ｈ（登録商標）のようなポリ第四級アミン樹脂、及びＢＡＳＦから入手可能なソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＥＧ３１０（登録商標）のようなポリビニルピロリドン／アクリル酸である。
【０１１９】
本発明で有用である好ましいポリマーは、親水性モノマー類及び疎水性モノマー類のコポリマー類から成る群から選択される。該ポリマーは、線状のランダム又はブロックコポリマー、及びこれらの混合物であることができる。かかる疎水性の／親水性のコポリマーは典型的には、コポリマーの重量で約９５：５〜約２０：８０、好ましくは約９０：１０〜約４０：６０、さらに好ましくは約８０：２０〜約５０：５０の疎水性モノマー／親水性モノマーの比を有する。疎水性モノマーは、単一の疎水性モノマー又は疎水性モノマーの混合物を含むことができ、親水性モノマーは単一の親水性モノマー又は親水性モノマーの混合物を含むことができる。用語「疎水性の」は、本明細書では水への親和性を欠くというその標準的な意味に一致して用いられるが、「親水性の」は、本明細書では水に対する親和性を有するというその標準的な意味に一致して用いられるコポリマーを含めてモノマーユニット及びポリマー物質に関して本明細書で使用するとき、「疎水性の」は実質的な水不溶性を意味し、「親水性の」は実質的な水溶性を意味する。この点について、「実質的に非水溶性」とは、２５℃、（水＋モノマー又はポリマーの重量を基礎に計算して）約０．２重量％の濃度で、蒸留水（又は等価なもの）に可溶性でない、好ましくは約０．１重量％の濃度で可溶性でない物質を指す。「実質的には水溶性」とは、２５℃で、濃度が約０．２重量％、好ましくは約１重量％において、蒸留（又は同等の）水に可溶性の物質のことを言及する。本発明の目的で、用語、「可溶性」、「溶解度」等は、当業者によく理解されているように、適用可能なとき、水又はその他の溶媒に溶解して均一な溶液を形成することができるモノマー又はポリマーの最大濃度に相当する。
【０１２０】
有用な疎水性モノマーの非限定例は、メチルアクリレート、アクリル酸エチル、アクリル酸ｔ−ブチルのようなアクリル酸Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル類；メチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレートのようなメタクリルＣ１〜Ｃ６アルキルエステル類；ビニルアセテート、ビニルプロピオネートのようなカルボン酸のビニルアルコールエステル類、メチルビニルエーテルのようなビニルエーテル類；塩化ビニル；塩化ビニリデン；エチレン、プロピレン及びその他の不飽和炭化水素など；並びにこれらの混合物である。好ましい疎水性モノマーの一部は、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、及びこれらの混合物である。
【０１２１】
有用な親水性モノマーの非限定例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びその半エステル、イタコン酸のような不飽和の有機モノ−及びポリカルボン酸；ビニルアルコール、アリルアルコールのような不飽和のアルコール；ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールのような極性ビニル複素環式化合物；ビニルアミン；ビニルスルホネート；アクリルアミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドのような不飽和の酸アミド；ヒドロキシエチルメタクリレート；ジメチルアミノエチルメタクリレート；上に列記した酸及びアミンの塩など；並びにこれらの混合物である。好ましい親水性モノマーの一部は、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔーブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドン、その塩及びそのアルキル四級化誘導体、及びこれらの混合物である。
【０１２２】
本発明で使用するためのポリマーの非限定例には次のものが挙げられ、ここで、コポリマーの組成は、ポリマーを調製するために用いられる重合反応で使用される各モノマーの概略な重量％として与えられる：ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー（ビニルピロリドンの約３０重量％までの比率にて）；ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ブチルアクリレートコポリマー（１０／７８／１２及び１０／７０／２０）；ビニルピロリドン／ビニルプロピオネートコポリマー（５／９５）；ビニルカプロラクタム／ビニルアセテートコポリマー（５／９５）；及び商品名ウルトラホールド（Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ）ＣＡ８（登録商標）のもとチバガイギーによって販売されている樹脂（アクリル酸エチル／アクリル酸／Ｎ−ｔーブチルアクリルアミドコポリマー）；ナショナルスターチによるレジン（Ｒｅｓｙｎ）２８−１３１０（登録商標）及びＢＡＳＦによるルビセット（Ｌｕｖｉｓｅｔ）ＣＡ６６（登録商標）（ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー９０／１０）；ＢＡＳＦによるルビセット（Ｌｕｖｉｓｅｔ）ＣＡＰ（登録商標）（ビニルアセテート／ビニルプロピオネート／クロトン酸５０／４０／１０）；ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）によるアマーホールドＤＲ−２５（登録商標）（アクリル酸エチル／メタクリル酸／メチルメタクリレート／アクリル酸コポリマー）、及びＢＡＳＦによるポリゲン（Ｐｏｌｉｇｅｎ）Ａ（登録商標）（ポリアクリレート分散液）。
【０１２３】
極めて好ましいポリマーの一つは、アクリル酸とｔ−ブチルアクリレートモノマー単位で構成され、好ましくはポリマーの重量で約９０：１０〜約１０：９０、好ましくは約７０：３０〜約１５：８５、さらに好ましくは約５０：５０〜約２０：８０のアクリル酸／ｔ−ブチルアクリレートの比を持つ。本発明で有用なアクリル酸／第三級−ブチルアクリレートコポリマーの非限定例は、約２５：７５のアクリル酸／第三級−ブチルアクリレート概略重量比、及び約７０，０００〜約１００，０００の平均分子量を持つようなもの、並びに約３５：６５のアクリル酸／第三級−ブチルアクリレート概略重量比、及び約６０，０００〜約９０，０００の平均分子量を持つようなものである。
フィルム形成性及び／又は接着性のポリマーは、少なくとも有効量のレベルで存在して形状保持を提供する。有効量が用いられ組成物に接着性及びフィルム形成性の特性を提供し、組成物を配合することができ、組成物を意図する目的に効果的に適用できる限り、さらに高いレベル又はさらに低いレベルのポリマーの使用を除外することを意図するものではない。
【０１２４】
シリコーン類、典型的な皺減少剤、及びフィルム形成性ポリマーを組み合わせて好ましい皺減少活性剤を製造することができる。典型的には、シリコーン対フィルム形成性ポリマーの重量比は、約１０：１〜約１：１０、好ましくは約５：１〜約１：５、さらに好ましくは約２：１〜約１：２である。
本発明の組成物において有用であるその他の好ましい接着性及び／又はフィルム形成性ポリマーは、実際、ポリマー自体の中でシリコーン部分を含有し、典型的には、ブロック及び／又はグラフトコポリマーとして存在する。
本明細書に用いるのに好ましいポリマーは、布地が皺を形成しない、又は変形に耐性である、天然らしい「ドレープ」を提供する特徴を有する。
【０１２５】
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びその半エステル、イタコン酸、及びこれらの混合物のような酸性官能の未決基と共に親水性モノマーを有する形状保持ポリマーを含有する、本発明に基づいた組成物は、好ましくは約６．５より大きい、好ましくは約７〜約０．５、さらに好ましくは約８〜約１０．５、最も好ましくは約９〜約１０．５のｐＨを有するように調整し、ポリマーの溶解度特性を改善する。これは苛性アルカリを添加することにより達成される。本明細書に用いるのに好適な苛性アルカリの例には、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが挙げられる。
【０１２６】
３．親水性可塑剤
組成物はまた、布地の繊維、特に綿繊維を柔軟化するための親水性可塑剤、並びに接着性及び／又はフィルム形成性の形状保持ポリマーを含有してもよい。好ましい親水性可塑剤の例は、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、エリスリトール又はその混合物のような短鎖多価アルコール類であり、さらに好ましくはジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの混合物である。
これらの可塑剤を含有する水性の組成物はまた、衣類／布地に対してより遅い乾燥特性を提供する傾向があり、衣類／布地を吊るして乾燥する場合、いかなる皺も消失するための時間を与える。このことは、衣服をさらに速く乾燥させようとするほとんどの消費者の欲求との均衡である。従って、必要な場合、可塑剤は組成物において有効なレベルで、しかしできるだけ低いレベルで用いるべきである。
【０１２７】
４．リチウム塩
本発明の組成物は、さらにリチウム塩及びリチウム塩水和物を含有して改善された布地の皺抑制を提供してもよい。本発明で有用であるリチウム塩の非限定例は、臭化リチウム、臭化リチウム水和物、塩化リチウム、塩化リチウム水和物、酢酸リチウム、酢酸リチウム二水和物、乳酸リチウム、硫酸リチウム、硫酸リチウム一水和物、酒石酸リチウム、二酒石酸リチウム、及びこれらの混合物であり、好ましくは臭化リチウム、乳酸リチウム、及びこれらの混合物である。
【０１２８】
５．混合物
上文で述べたように、本発明の組成物はまた、繊維潤滑剤、形状保持ポリマー、可塑剤、及び／又はリチウム塩の混合物を含有して、布地に改善された皺抑制を付与してもよい。
【０１２９】
Ｃ．静電気抑制剤
本発明の組成物はまた、有効量の静電気防止剤又は静電気抑制剤を含有して着用中の改善された静電気抑制を持つ洗濯された布地を提供してもよい。好ましい静電気防止剤は、水溶性であるようなものである。これらの静電気防止剤の非限定例は、次の一般式に一致するポリマーのようなポリマーの第四級アンモニウム塩：
［Ｎ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）２＋−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２］ｘ２＋２ｘ［Ｃｌ−］
（商品名ミラポール（Ｍｉｒａｐｏｌ）Ａ−１５（登録商標）のもとローヌプーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）から市販されている）；及び
［Ｎ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）４−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２］ｘ＋ｘ［Ｃｌ−］、
（商品名ミラポール（Ｍｉｒａｐｏｌ）ＡＤ−１（登録商標）のもとでローヌプーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）から市販されている）、四級化されたポリエチレンイミン類、商品名ガフクァット（Ｇａｆｑｕａｔ）ＨＳ−１００（登録商標）のもとＧＡＦから入手可能なビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドコポリマー；商品名クアット（Ｑｕａｔ）−プロＥ（登録商標）のもとメイブルック（Ｍａｙｂｒｏｏｋ）から入手可能なトリエトニウム加水分解したコラーゲンエトサルフェート；例えば、商品名ベルサ（Ｖｅｒｓａ）ＴＬ−１３０（登録商標）のもとアルコケミカル（Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能な中和したスルホン化ポリスチレン、例えば、商品名ベルサ（Ｖｅｒｓａ）ＴＬ−４（登録商標）のもとアルコケミカル（Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能な中和したスルホン化スチレン／無水マレイン酸コポリマー；ポリエチレングリコール類；及びこれらの混合物である。もう一つの有用な静電気防止剤は、ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）から入手可能なバリクアット（Ｖａｒｉｑｕａｔ）−６６である。
【０１３０】
泡止め剤、又は泡抑制剤を用いて布地の手入れ中、泡立ちを避けることが好ましい。α−シクロデキストリンを使用する場合、ポリエチレングリコール又はバリクアット（Ｖａｒｉｑｕａｔ）６６（登録商標）のようなポリエトキシレート化剤を使用しないことも好ましい。ポリエトキシレート基は、α−シクロデキストリンと強い親和力を有し、容易に錯体を形成し、次に臭気抑制に利用できる非錯体型シクロデキストリンを使い果たす。
【０１３１】
Ｄ．衛生化剤
布地の衛生化は、抗細菌性ハロゲン化化合物、第四級化合物、フェノール化合物及び金属塩、好ましくは第四級化合物のような抗菌物質を含有する本発明の組成物及び物品によって達成することができる。これらの抗菌物の典型的な開示は、国際特許出願番号ＰＣＴ／ＵＳ９８／１２１５４の１７〜２０ページに見い出すことができる。
【０１３２】
１．ビグアナイド
消毒薬／清浄薬並びに完成製品の防腐剤（下記参照）として機能することができ、本発明の組成物で有用であるさらに強力な抗菌性ハロゲン化化合物の一部には、一般にクロロヘキシジンとして知られる１，１’−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロロフェニル）ビグアナイド）及びその塩（例えば、塩酸、酢酸、グルコン酸との）が挙げられる。ジグルコン酸塩は高い水溶性、水に対し約７０％の溶解度を示し、二酢酸塩は水に対し約１．８％の溶解度を示す。
【０１３３】
その他の有用なビグアナイド剤化合物には、ポリ（ヘキサメチレンビグアナイド）塩酸塩を含むコスモック（Ｃｏｓｍｏｃｉ）（登録商標）ＣＱ（登録商標）、及びバントシル（Ｖａｎｔｏｃｉｌ）（登録商標）ＩＢが挙げられる。その他の有効な陽イオン性抗菌剤にはビス−ビグアニドアルカンが含まれる。上記の使用可能な水溶性塩は塩化物、臭化物、サルフェート、メチルスルホネート及びエチルスルホネートのようなアルキルスルホネート、ｐ−メチルフェニルスルホネ−トのようなフェニルスルホネート、ニトレート、アセテート、グルコナートなどである。
【０１３４】
好適なビスビグアナイド化合物の例は、クロルヘキシジン；１，６−ビス−（２−エチルヘキシルビグアナイドヘキサン）ジヒドロクロリド；１，６−ジ−（Ｎ１，Ｎ１’−フェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンテトラヒドロクロリド；１，６−ジ−（Ｎ１，Ｎ１’−フェニル−Ｎ１，Ｎ１’−メチルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンジヒドロクロライド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｏ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンジヒドロクロライド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−２，６−ジクロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロライド；１，６−ジ［Ｎ１，Ｎ１’−．β．−（ｐ−メトキシフェニル）ジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’］−ヘキサンジヒドロクロライド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−．α．−メチル−．β．−フェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンジヒドロクロライド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−ニトロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロライド；．オメガ．：．オメガ．’−ジ−（Ｎ１，Ｎ１’−フェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ジ−ｎ−プロピルエーテルジヒドロクロライド；オメガ：オメガ’−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ジ−ｎ−プロピルエーテルテトラヒドロクロライド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−２，４−ジヒドロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンテトラヒドロクロライド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−メチルフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−２，４，５−トリクロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンテトラヒドロクロリド；１，６−ジ［Ｎ１，Ｎ１’−．α．−（ｐ−クロロフェニル）エチルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’］ヘキサンジヒドロクロリド；．オメガ．：．オメガ．’ジ（Ｎ１、，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ｍ−キシレンジヒドロクロリド；１，１２−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ドデカンジヒドロクロリド；１，１０−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−フェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−デカンテトラヒドロクロリド；１，１２−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−フェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ドデカンテトラヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｏ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンテトラヒドロクロリド；エチレンビス（１−トリルビグアナイド）；エチレンビス（ｐ−トリルビグアナイド）；エチレンビス（３、５−ジメチルフェニルビグアナイド）；エチレンビス（ｐ−第三級−アミルフェニルビグアナイド）；エチレンビス（ノニルフェニルビグアナイド）；エチレンビス（フェニルビグアナイド）；エチレンビス（Ｎ−ブチルフェニルビグアナイド）；エチレンビス（２，５−ジエトキシフェニルビグアナイド）；エチレンビス（２，４−ジメチルフェニルビグアナイド）；エチレンビス（ｏ−ジフェニルビグアナイド）；エチレンビス（混合アミルナフチルビグアナイド）；Ｎ−ブチルエチレンビス���フェニルビグアナイド）；トリメチレンビス（ｏ−トリルビグアナイド）；Ｎ−ブチルトリメチレンビス（フェニルビグアナイド）；及び上記すべての、例えば、アセテート；グルコネート；ヒドロクロリド；ヒドロブロミド；シトレート；亜硫酸水素塩；フルオリド；ポリマレエート；Ｎ−ココナツアルキルサルコシネート；ホスファイト；ヒポホスファイト；ペルフルオロオクタノエート；シリケート；ソルベート；サリチラート；マレエート；タルトレート；フマレート；エチレンジアミンテトラアセテート；イミノジアセテート；シナメート；チオシアネート；アルギネート；ピロメリテート；テトラカルボキシブチレート；ベンゾエート；グルタレート；モノフルオロホスフェート；及びペルフルオロプロピオネート、及びこれらの混合物のような相当する製薬上許容できる塩である。この群の好ましい抗菌物質は、１，６−ジ−（Ｎ１，Ｎ１’−フェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンテトラヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｏ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンジヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−２，６−ジクロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−２，４−ジクロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンテトラヒドロクロリド；１，６−ジ［Ｎ１，Ｎ１’−．α．−（ｐ−クロロフェニル）エチルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’］ヘキサンジヒドロクロリド；．オメガ．：．オメガ．’ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ｍ−キシレンジヒドロクロリド；１，１２−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ドデカンジヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｏ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンテトラヒドロクロリド；及びこれらの混合物であり；さらに好ましくは、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｏ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンジヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−２，６−ジクロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−２，４−ジクロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンテトラヒドロクロリド；１，６−ジ［Ｎ１，Ｎ１’−．α．−（ｐ−クロロフェニル）エチルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’］ヘキサンジヒドロクロリド；．オメガ．：．オメガ．’ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ｍ−キシレンジヒドロクロリド；１，１２−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ドデカンジヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｏ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド；１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアナイド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンテトラヒドロクロリド；及びこれらの混合物である。上文に述べたように、選択のビスビグアナイドは、シクロヘキシジンその塩、例えば、ジグルコネート、ジヒドロクロリド、ジアセテート、及びこれらの混合物である。
【０１３５】
２．第四級化合物
本発明の組成物のための抗菌活性剤として広範な第四級化合物も用いることができる。有用な第四級化合物の非限定例には、（１）市販されているバルクアット（Ｂａｒｑｕａｔ）（登録商標）（ロンザ（Ｌｏｎｚａ）から入手可能）、マクアット（Ｍａｑｕａｔ）（登録商標）（マソン（Ｍａｓｏｎ）から入手可能）、バリクアット（Ｖａｒｉｑｕａｔ）（登録商標）（ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）から入手可能）、及びヒラミン（Ｈｙａｍｉｎｅ）（登録商標）（ロンザから入手可能）のような塩化ベンザルコニウム及び／又は置換型塩化ベンザルコニウム、（２）ジ（Ｃ６〜Ｃ１４）のアルキルジ短鎖（Ｃ１〜４アルキル及び／又はヒドロキシアルキル）四級化物、例えば、バルダック（Ｂａｒｄａｃ）（登録商標）ロンザ製品、（３）Ｎ−（３−クロロアリル）ヘキサミニウムクロリド、例えば、ダウ（Ｄｏｗ）から入手可能なダウィシド（Ｄｏｗｉｃｉｄｅ）（登録商標）及びダウィシル（登録商標）、（４）塩化ベンゼトニウム、例えば、ローム＆ハース（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）のハイアミン（Ｈｙａｍｉｎｅ）（登録商標）１６２２、（５）ローム＆ハース供給のハイアミン（Ｈｙａｍｉｎｅ）（登録商標）１０Ｘで示されるメチルベンゼトニウムクロリド、（６）セチルピリジニウムクロリド、例えば、メレルラボ（Ｍｅｒｒｅｌｌ Ｌａｂｓ）から入手可能なセパコール（Ｃｅｐａｃｏｌ）クロリドが挙げられる。好ましいジアルキル第四級化合物の例は、ジ（Ｃ８〜Ｃ１２）ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、例えば、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド（バルダック２２）及びジオクチルジメチルアンモニウムクロリド（バルダック２０５０）が挙げられる。
【０１３６】
抗菌剤に加える場合、界面活性剤は改善された抗菌作用を提供する傾向がある。このことは、特にシロキサン界面活性剤をクロロヘキシジン抗菌活性剤と組み合わせた場合、特にシロキサン界面活性剤について真実である。
本発明の組成物及び物品で用いられる殺菌剤の例には、グルタールアルデヒド、ホルムアルデヒド、ペンシルベニア州フィラデルフィアにあるイノレックス（Ｉｎｏｌｅｘ）ケミカルズにより、商品名ブロノポール（登録商標）のもとで販売されている２−ブロモ−２−ニトロ−プロパン−１，３−ジオール、及びロームアンドハースカンパニー（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって商品名カトンＣＧ／ＩＣＰ（登録商標）のもとで販売されている５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物が挙げられる。
【０１３７】
３．金属塩
多数の金属塩はその抗菌効果が知られている。これらの金属塩は、銅塩、亜鉛塩、及びこれらの混合物から成る群から選択されてもよい。
【０１３８】
銅塩はある種の抗細菌効果を有する。具体的には、アビエチン酸第二銅は殺真菌剤として作用し、酢酸銅がカビ阻害物質として、塩化第二銅は殺真菌剤として作用し、乳酸銅は殺真菌剤として作用し、硫酸銅は殺菌剤として作用する。銅塩は、以下でさらに詳細に説明する悪臭抑制能を幾分持つ。例えば、米国特許第３，１７２，８１７号（レウポルド（Ｌｅｕｐｏｌｄ）ら）は、銅塩と亜鉛塩を含めてアシルアセトンの少なくともやや水溶性の塩を含む使い捨ての物品を処理するための脱臭組成物を記載している。
【０１３９】
Ｅ．乾燥剤
任意で、組成物は、グリセリン、又は無機吸湿性物質のような保湿剤を含有して衣類／布地にゆっくりとした乾燥を提供してもよい。布地が皺抑制剤又は関連利益を達成するのに追加の時間を必要とするその他の活性剤で処理されている場合、ゆっくりとした乾燥時間は好ましい可能性がある。これは、洗濯した布地を吊るして乾燥する場合、特に好ましい。しかしながら、ほとんどの目的では、通常、使用者は衣類／布地をさらに早く乾燥させることを望んでいるので、これは好ましくは存在しない。
【０１４０】
Ｆ．染み抵抗剤及び汚れ放出剤
１．汚れ放出ポリマー
本発明では、洗濯溶液に分配し、洗濯された布地に付着させるために汚れ放出剤を組成物及び物品に組み入れてもよい。好ましくは、かかる汚れ放出剤はポリマーである。好ましい汚れ放出剤の一つのタイプは、エチレンテレフタレート及びポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。この高分子汚れ放出剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲である。かかるコポリマー及びその使用の記述は、米国特許第３，９５９，２３０号（１９７６年５月２５日、ヘイズ（Ｈａｙｓ）に発行）及び米国特許第３，８９３，９２９号（１９７５年７月８日、バサダー（Ｂａｓａｄｕｒ）に発行）に提供されている。
【０１４１】
もう一つの好ましい汚れ放出ポリマーは、平均分子量約３００〜約６，０００のポリオキシエチレングリコールに由来する約１０重量％〜約５０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に約１０重量％〜約１５重量％のエチレンテレフタレート単位を含有するエチレンテレフタレートの繰返し単位を持つ、結晶化可能なポリエステルである。かかる結晶化可能なポリマー化合物のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は、２：１〜６：１である。このポリマーの例には、市販の物質、ゼルコン４７８０（登録商標）、ゼルコン（ＺＥＬＣＯＮ）５１２６（登録商標）（デュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）から）、及びミリーズＴ（ＭＩＬＥＡＳＥＴ）（登録商標）（ＩＣＩから）が挙げられる。米国特許第４，７０２，８５７号（１９８７年１０月２７日発行、ゴスリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ））も参照のこと。
極めて好ましい汚れ放出剤は、次の一般式のポリマーである。
【０１４２】
【化８】
2004508426.tif 000017
【０１４３】
式中、Ｘは好適なキャッピング基であることができ、各Ｘは典型的には、Ｈ、及び約１〜約４の炭素原子を含有するアルキル基又はアシル基から成る群から選択される。ｐは水溶解性について選択され、一般に約６〜約１１３、好ましくは約２０〜約５０である。ｕは、相対的に高いイオン強度を有する液状組成物における配合に決定的である。ｕが１０超過の物質はほとんどないはずである。さらに、ｕが約３〜約５の範囲である物質は少なくとも２０％、好ましくは少なくとも４０％とすべきである。
【０１４４】
Ｒ１４部分は本質的に１，４−フェニレン部分である。本明細書で使用されるとき、「Ｒ１４部分が本質的に１，４−フェニレン部分である」とは、Ｒ１４部分が全体として１，４−フェニレン部分から成るか、又は１，４−フェニレン部分がその他のアリーレン又はアルカリレン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分、又はその混合物で部分的に置換される化合物をいう。１，４−フェニレンを部分的に置換することができるアリーレン及びアルカリレン部分には、１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、１，８−ナフチレン、１，４−ナフチレン、２，２−ビフェニレン、４，４−ビフェニレン、及びこれらの混合物が挙げられる。部分的に置換することができるアルキレン及びアルケニレン部分には、１，２−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキサメチレン、１，７−ヘプタメチレン、１，８−オクタメチレン、１，４−シクロヘキシレン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１４５】
Ｒ１４部分については、１，４−フェニレン以外の部分による部分置換の程度は、化合物の汚れ放出特性がいかなる程度であれ、逆に影響されないようにすべきである。一般に、許容することができる部分置換の程度は、化合物の主鎖長に依存し、すなわち、主鎖が長ければ長いほど、１，４−フェニレン部分に対して多くの部分置換を有することができる。通常、Ｒ１４が約５０％〜約１００％の１，４−フェニレン部分（１，４−フェニレン以外の部分は０％〜約５０％部分）を含む化合物が適当な汚れ放出活性を有する。例えば、４０：６０のモル比のイソフタル酸（１，３−フェニレン）対テトラフタル酸（１，４−フェニレン）で製造されたポリエステルは、適当な汚れ放出活性を有する。しかしながら、繊維製造に用いられるポリエステルはほとんどエチレンテレフタレート単位を含んでいるので、最高の汚れ放出活性のためには、１，４−フェニレン以外の部分による部分置換の程度はできるだけ少なくすることが通常望ましい。好ましくは、Ｒ１４部分は全体として（すなわち、１００％を構成する）１，４−フェニレン部分から成り、すなわち、Ｒ１４部分はそれぞれ１，４−フェニレンである。
【０１４６】
Ｒ１５部分については、好適なエチレン又は置換されるエチレン部分には、エチレン、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、１，２−ヘキシレン、３−メトキシ−１，２−プロピレン、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、Ｒ１５部分は、本質的にエチレン部分、１，２−プロピレン部分、又はその混合物である。エチレン部分を大きな比率で含むことは、化合物の汚れ放出活性を改善する傾向がある。
驚くべきことに、１，２−プロピレン部分を大きな比率で含むことは、化合物の水溶解性を改善する傾向を持つ。従って、布地保護組成物が布地柔軟化活性剤を含有する洗濯溶液に加えられる場合、１，２−プロピレン部分又は類似の分枝状同等物は、汚れ放出ポリマーの実質的な部分の組み入れにとって望ましい。好ましくは、約７５％〜約１００％が１，２−プロピレン部分である。
各ｐの値は少なくとも約６、好ましくは少なくとも約１０である。各ｎに関する値は通常、約１２〜約１１３の範囲である。典型的には、各ｐの値は約１２〜約４３の範囲である。
【０１４７】
汚れ放出剤のさらに完全な開示は、米国特許第４，０１８，５６９号（１９８９年４月４日、トリン（Ｔｒｉｎｈ）、ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）及びラッティンガー（Ｒａｔｔｉｎｇｅｒ）に発行）、同第４，６６１，２６７号（１９７８年４月２８日、デッカー（Ｄｅｃｋｅｒ）、コイング（Ｋｏｎｉｇ）、ストラトホフ（Ｓｔｒａａｔｈｏｆ）、及びゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）に発行）、同第４，７０２，８５７号（１９８７年１０月２７日、ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）に発行）、同第４，７１１，７３０号（１９８７年１２月８日、ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）及びディール（Ｄｉｅｈｌ）に発行）、同第４、７４９、５９６号（１９８８年６月７日、エバンス（Ｅｖａｎｓ）、ハンチントン（Ｈｕｎｔｉｎｇｔｏｎ）、スチュワート（Ｓｔｅｗａｒｔ）、ウルフ（Ｗｏｌｆ）及びジマーラー（Ｚｉｍｍｅｒｅｒ）に発行）、同第４，８０８，０８６号（１９８９年２月２４日、エバンス（Ｅｖａｎｓ）、ハンチントン（Ｈｕｎｔｉｎｇｔｏｎ）、スチュワート（Ｓｔｅｗａｒｔ）、ウルフ（Ｗｏｌｆ）及びジマーラー（Ｚｉｍｍｅｒｅｒ）に発行）、同第４，８１８，５６９号（１９８９年４月４日、トリン（Ｔｒｉｎｈ）、ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）、及びラッティンガー（Ｒａｔｔｉｎｇｅｒ）に発行）、同第４，８７７，８９６号（１９８９年１０月３１日、マルドナド（Ｍａｌｄｏｎａｄｏ）、トリン（Ｔｒｉｎｈ）、及びゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）に発行）、同第４，９５６，４４７号（１９９０年９月１１日、ゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）らに発行）、同第４，９６８，４５１号（１９９０年１１月６日、シーベル（Ｓｃｈｅｉｂｅｌ）及びゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）に発行）、及び同第４，９７６，８７９号（１９９０年１２月１１日、マルドナド（Ｍａｌｄｏｎａｄｏ）、トリン（Ｔｒｉｎｈ）、及びゴセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）に発行）に含有される。
【０１４８】
本発明で有用なポリマーの汚れ放出活性剤はまた、ヒドロキシエーテルセルロース性ポリマーなどのようなセルロース性誘導体類を包含してもよい。かかる剤は市販されており、メトセル（ＭＥＴＨＯＣＥＬ）（ダウ（Ｄｏｗ））のようなセルロースのヒドロキシエーテル類が挙げられる。本明細書で使用するためのセルロース性汚れ放出剤には、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ４ヒドロキシアルキルセルロースから成る群から選択されるものも挙げられる。米国特許第４，０００，０９３号（１９７６年１２月２８日発行、ニコル（Ｎｉｃｏｌ）ら）を参照のこと。
ポリ（ビニルエステル）疎水性部分を特徴とする汚れ放出剤には、ポリ（ビニルエステル）のグラフトコポリマー類、例えば、Ｃ１〜Ｃ６ビニルエステル類、好ましくは、ポリエチレンオキシド主鎖のようなポリアルキレンオキシド主鎖にグラフトされたポリ（ビニルアセテート）が挙げられる。欧州特許出願第０　２１９　０４８号（１９８７年４月２２日公開、クド（Ｋｕｄ）ら）を参照のこと。市販されているこの種の汚れ放出剤には、ソカラン（ＳＯＫＡＬＡＮ）型の物質、例えばバスフ（ＢＡＳＦ）（ドイツ）より入手可能なソカランＨＰ−２２（ＳＯＫＡＬＡＮ ＨＰ−２２）が挙げられる。
【０１４９】
さらにもう一つの好ましい汚れ放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ及びオキシ−１，２−プロピレン単位の繰返し単位を持つオリゴマーである。繰返し単位はオリゴマーの主鎖を形成し、好ましくは、変性されたイセチオネートの末端キャップで終了する。この種の特に好ましい汚れ放出剤は、約一つのスルホイソフタロイル単位、五つのテレフタロイル単位、約１．７〜約１．８の比のオキシエチレンオキシとオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、及びナトリウム２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホネートの二つの末端キャップ単位を含む。前記汚れ放出剤はまた、オリゴマーの約０．５重量％〜約２０重量％の、好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、及びこれらの混合物から成る群から選択される結晶低減安定剤も含む。
【０１５０】
本発明の組成物及び物品はまた、水溶性エトキシ化アミン類、最も好ましくはエトキシ化テトラエチレンペンタミンのような汚れ放出剤及び再付着防止剤を含有してもよい。代表的なエトキシ化アミンは、更に１９８６年７月１日にヴァンダーミーア（ＶａｎｄｅｒＭｅｅｒ）に発行された米国特許第４，５９７，８９８号に記載されている。
【０１５１】
別の群の好ましい粘土汚れ落とし−再付着防止剤は、陽イオン性化合物であり、１９８４年６月２７日に公開された、オウ（Ｏｈ）及びゴッセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）、欧州特許出願第１１１，９６５号に開示されている。使用できる他の粘土汚れ落とし／再付着防止剤には、１９８４年６月２７日に公開された、ゴッセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）、欧州特許出願第１１１，９８４号に開示されているエトキシ化アミンポリマー、１９８４年７月４日に公開されたゴッセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）、欧州特許出願第１１２，５９２号に開示されている双極性イオンポリマー、及び１９８５年１０月２２日にコナー（Ｃｏｎｎｏｒ）に発行された米国特許第４，５４８，７４４号に開示されているアミンオキシドが挙げられる。当該技術分野において既知の他の粘土汚れ落とし及び／又は再付着防止剤もまた、本明細書の組成物において使用することができる。別の種類の好ましい再付着防止剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質類が挙げられる。これらの物質は当該技術分野において周知である。
【０１５２】
２．浮きカス分散剤
これらの汚れ放出活性剤は典型的には、浮きカス分散剤としても作用する。しかしながら、本発明の組成物及び物品はまた、これらの汚れ放出剤以外の浮きカス分散剤も含有してもよい。本明細書で好ましい浮きカス分散剤は、疎水性物質を高度にエトキシ化することによって形成される。疎水性物質は、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪酸アミド、アミンオキシド、第四級アンモニウム化合物、又は汚れ放出ポリマーを形成するのに使用される疎水性部分であることができる。好ましい浮きカス分散剤は、高度にエトキシ化され、例えば、平均で分子当り約１７超過の、好ましくは約２５超過の、さらに好ましくは約４０超過のエチレンオキシドの分子であり、全分子量の約７６％〜約９７％、好ましくは約８１％〜約９４％であるポリエチレンオキシド部分を持つ。
【０１５３】
浮きカス分散剤のレベルは、使用条件のもとで消費者に許容可能な、好ましくは目に見えないレベルで浮きカスを保持するのに十分である。しかしながら、布地柔軟化活性剤が洗濯溶液に加えられるべきである場合、過剰の浮きカス分散剤は柔軟剤に悪影響を与える可能性があることに注意すべきである。
目的によっては、浮きカスが現存しないことが望ましいこともある。典型的な洗濯工程の洗浄サイクルにて使用される陰イオン性又は非イオン性の洗剤などの量によって、本明細書の組成物を導入する前の濯ぎ工程の効率性、及び水の硬度、布地に取り込まれる陰イオン性又は非イオン性の洗浄界面活性剤及び洗浄性ビルダー（特にホスフェート及びゼオライト）量は変化する。普通、最少限の量の浮きカス分散剤を用いて、柔軟剤の特性への悪影響を避けるべきである。
好ましい浮きカス分散剤は、ブリジ（Ｂｒｉｊ）７００（登録商標）、バロニック（Ｖａｒｏｎｉｃ）Ｕ−２５０（登録商標）、ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）Ｔ−５００（登録商標）、ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）Ｔ−８００（登録商標）、プルラフェック（Ｐｌｕｒａｆａｃ）Ａ−７９（登録商標）、及びネオドール２５−５０（登録商標）である。
【０１５４】
Ｇ．悪臭抑制剤
悪臭抑制剤のための組成物は、米国特許第５，５３４，１６５号、第５，５７８，５６３号、第５，６６３，１３４号、第５，６６８，０９７号、第５，６７０，４７５号、及び第５，７１４，１３７号、トリン（Ｔｒｉｎｈ）ら、各々１９９６年７月９日発行、１９９６年１１月２６日発行、１９９７年９月２日発行、１９９７年９月１６日発行、１９９７年９月２３日発行、及び１９９８年２月３日発行に開示されているタイプのものであり、前記特許のすべては参考として本明細書に組み入れる。かかる組成物は幾つかの異なった任意の悪臭抑制剤を含有することができる。
【０１５５】
１．シクロデキストリン
本明細書において使用される「シクロデキストリン」という用語には、６〜１２個のグルコース単位を含有する非置換シクロデキストリンのような、既知のいずれかのシクロデキストリン、特にα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン及び／又はこれらの誘導体、及び／又はこれらの混合物が含まれる。α−シクロデキストリンは６個のグルコース単位から成り、β−シクロデキストリンは７個のグルコース単位から成り、γ−シクロデキストリンはドーナツ形状の環の中に配置された８個のグルコース単位から成る。グルコース単位の特異的なカップリング及び配置によって特定の容量の中空の内部とともに、柔軟性のない、円錐状の分子構造がシクロデキストリンに与えられている。各内部の空洞の「内張り」は水素原子及びグリコシド結合する酸素原子によって形成され、従ってこの表面は、完全に疎水性である。空洞の独特の形状及び物理化学的特性は、シクロデキストリン分子が、空洞に取り付くことができる有機分子又は有機分子の一部を吸収すること（それとともに包接錯体を形成する）を可能にしている。多数の悪臭分子及び香料分子を含めて、多数の臭いのある分子が空洞に取り付くことができる。従って、シクロデキストリン、特に異なった大きさの空洞を持つシクロデキストリン類の混合物は、反応性の官能基を含有していてもいなくてもよい有機有臭物質の広域スペクトルにより生じる臭いを制御するのに用いることができる。
【０１５６】
シクロデキストリンと臭いのある分子の間の錯体形成は水の存在下で急速に起きる。しかしながら、錯体形成の程度は、吸収される分子の極性にも依存する。水溶液中では、親水性の強い分子（非常に水溶性であるもの）は部分的に吸収されるにすぎない。従って、一部の非常に低分子量の有機アミン及び酸が低い濃度で存在する場合、シクロデキストリンはこれらとは効果的に錯体を形成しない。しかしながら、水を除いた、例えば、布地を乾かしたとき、一部の低分子量の有機アミン及び酸はより大きな親和性を有し、シクロデキストリンとより容易に錯体を作るようになる。
【０１５７】
溶液を表面に適用したときにシクロデキストリンが様々な臭いの分子を吸収できるように、シクロデキストリンの中の空洞が、溶液中で本質的には満たされていない（シクロデキストリンが錯体を形成していない）ままであるべきである。誘導体化されていない（普通の）β−シクロデキストリンは、室温にて約１．８５％（１００ｇの水の中に約１．８５ｇ）の溶解限度までの濃度で存在することができる。β−シクロデキストリンは、水への溶解限度超過のシクロデキストリンの濃度を要求する組成物中では好ましくない。誘導体化されていないβ−シクロデキストリンは、組成物が界面活性剤を含有する場合、一般に誘導体化されたシクロデキストリンと適合性のある好ましい界面活性剤のほとんどの表面活性に影響を及ぼすので、好ましくない。
【０１５８】
本発明で有用であるシクロデキストリンは、α−シクロデキストリン及び／又はこれらの誘導体、γ−シクロデキストリン及び／又はこれらの誘導体、誘導体化されたβ−シクロデキストリン、及び／又はこれらの混合物のように水溶性が高い。シクロデキストリン誘導体は主に、ＯＨ基のいくつかがＯＲ基に変換された分子から成る。シクロデキストリン誘導体には、例えば、メチル化したシクロデキストリン、及びエチル化したシクロデキストリンのような短鎖アルキル基を有するシクロデキストリンであって、ここで、Ｒがメチル基又はエチル基であるシクロデキストリン；ヒドロキシプロピルシクロデキストリン及び／又はヒドロキシエチルシクロデキストリンのようなヒドロキシアルキル置換基を持つものであって、ここで、Ｒは−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ３又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨであるもの；マルトース結合のシクロデキストリンのような分枝状シクロデキストリン；２−ヒドロキシ−３−（ジメチルアミノ）プロピルエーテルを含有するシクロデキストリンのような陽イオンシクロデキストリンであって、ここで、ＲはｐＨの低い陽イオンであるＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２である；例えば、２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピルエーテルクロリド基であって、ここで、ＲはＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−である四級アンモニウム；カルボキシメチルシクロデキストリン、シクロデキストリンサルフェート、及びシクロデキストリンスクシニレートのような陰イオンシクロデキストリン；カルボキシメチル／四級アンモニウムシクロデキストリンのような両性シクロデキストリン；本明細書に参考として引用した「シクロデキストリンの最小の化学修飾による最適な性能」（”Ｏｐｔｉｍａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓ ｗｉｔｈ Ｍｉｎｉｍａｌ ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｓ”）、Ｆ．ダイダイニ−ピラード（Ｆ．Ｄｉｅｄａｉｎｉ−Ｐｉｌａｒｄ）及びＢ．パーリー（Ｂ．Ｐｅｒｌｙ）、第７回国際シクロデキストリンシンポジウム要項集（１９９４年４月、４９ページ）に開示されたシクロデキストリンであって、その少なくとも１個のグルコピラノース単位が３−６−無水−シクロマルト構造を有するシクロデキストリン、例えば、モノ−３−６−無水シクロデキストリン、及びこれらの混合物が挙げられる。その他のシクロデキストリン誘導体は、米国特許第３，４２６，０１１号、同第３，４５３，２５７号、同第３，４５３，２５８号、同第３，４５３，２５９号、同第３，４５３，２６０号、同第３，４５９，７３１号、同第３，５５３，１９１号、同第３，５６５，８８７号、４，５３５，１５２号、同第４，６１６，００８号、同第４，６７８，５９８号、同第４，６３８，０５８号、及び同第４，７４６，７３４号に開示されている。
【０１５９】
水溶性の高いシクロデキストリンとは、水への溶解度が室温で１００ｍｌ中の水に少なくとも約１０ｇ、好ましくは１００ｍｌ中の水に少なくとも約２０ｇ、更に好ましくは室温で１００ｍｌ中の水に少なくとも約２５ｇであるシクロデキストリンである。可溶化非錯体型のシクロデキストリンの入手可能性が、効果的及び効率的な匂いの調節性能に必須である。可溶化された、水溶性シクロデキストリンは、表面、特に布地に付着されると非水溶性シクロデキストリンよりもより効率的な臭気抑制性能を示すことができる。
【０１６０】
本明細書での使用に好適な好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体の例は、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、メチル化α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、及びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロデキストリン誘導体は、好ましくは約１〜約１４、さらに好ましくは約１．５〜約７の置換度を有し、ここで、シクロデキストリン当りのＯＲ基の総数が、置換度として定義される。メチル化シクロデキストリン誘導体は典型的に、約１〜約１８、好ましくは約３〜約１６の置換度を有する。既知のメチル化β−シクロデキストリンは、一般にＤＩＭＥＢとして知られるヘプタキス−２，６−ジ−オー−メチル−β−シクロデキストリンであり、ここで、各グルコース単位は、約１４の置換度と共に約２のメチル基を有する。好ましい、さらに市販されている、メチル化β−シクロデキストリンは、通常約１２．６の異なった置換度を有する、一般にＲＡＭＥＢとして知られる、ランダムにメチル化されたβ−シクロデキストリンである。ＤＩＭＥＢは、好ましい界面活性剤の表面活性にＲＡＭＥＢよりも大きく影響するので、ＲＡＭＥＢの方がＤＩＭＥＢよりも好ましい。好ましいシクロデキストリンは、例えば、セレスター（Ｃｅｒｅｓｔａｒ）ＵＳＡ社及びワッカーケミカルズ（ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ）社（米国）から入手可能である。
【０１６１】
更にシクロデキストリンの混合物を使用することも好ましい。かかる混合物は、より幅広い範囲の分子サイズを有するより幅広い範囲の有臭分子と錯体化することによってより幅広く臭気を吸収する。好ましくは、シクロデキストリンの少なくとも一部分は、α−シクロデキストリン及びその誘導体、γ−シクロデキストリン及びその誘導体、及び／又は誘導体化されたβ−シクロデキストリンであり、さらに好ましくは、α−シクロデキストリン、又はα−シクロデキストリン誘導体と誘導体化されたβ−シクロデキストリンの混合物であり、さらに一層好ましくは、誘導体化されたα−シクロデキストリンと誘導体化されたβ−シクロデキストリンの混合物であり、最も好ましくは、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリンとヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンの混合物、及び／又はメチル化α−シクロデキストリンとメチル化β−シクロデキストリンの混合物である。
【０１６２】
２．低分子量ポリオール
エチレングリコール、プロピレングリコール、及び／又はグリセロールのような、水と比較してかなり沸点の高い低分子量ポリオールは、特にシクロデキストリンが存在する場合、本発明の組成物の臭気の調節性能を改善するために好ましい任意成分である。本発明の組成物及び物品へ少量の低分子量グリコール類を組み入れると、典型的に、処理された布が乾燥するにつれシクロデキストリン包接錯体の形成を高める。
【０１６３】
水よりも長い時間、布地上に残るポリオールの能力は典型的に、布が乾燥するにつれそれとシクロデキストリン及び幾つかの悪臭分子との３次元錯体を形成させてしまう。グリコール類の添加はシクロデキストリンの空洞内の空間を満たす傾向があり、それによって相対的にサイズの小さい悪臭分子によって満たされるのが不可能になる。好ましくは用いられるグリコールは、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール又はこれらの混合物であり、さらに好ましくはエチレングリコール及び／又はプロピレングリコールである。ポリオール類を除去することなくシクロデキストリンを使用し得るように、そのようなポリオールの濃度をもたらす方法でシクロデキストリンを調製することがきわめて望ましい。
【０１６４】
ポリオール類の一部、例えば、ジプロピレングリコールは、本発明の組成物における香料成分の溶解性を促進するのにも有用である。
典型的には、グリコールは本発明の組成物に、組成物の約０．０１〜約３％重量の濃度で、好ましくは組成物の約０．０５〜約１重量％、更に好ましくは約０．１〜約０．５重量％の濃度で加える。低分子量ポリオールのシクロデキストリンに対する好ましい重量比は、約２：１，０００〜約２０：１００、更に好ましくは約３：１，０００〜約１５：１００、更に一層好ましくは約５：１，０００〜約１０：１００、最も好ましくは約１：１００〜約７：１００である。
【０１６５】
３．金属塩
任意選択的ではあるが極めて好ましくは、本発明は、臭い吸収性を追加するため、及び／又は特にシクロデキストリンが存在する場合、抗細菌の利益のため、金属塩を包含することができる。金属塩は、銅塩、亜鉛塩、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
銅塩は幾つかの抗細菌効果を有する。具体的には、アビエチン酸第二銅は殺真菌剤として作用し、酢酸銅はカビ阻害物質として作用し、塩化第二銅は殺真菌剤として作用し、乳酸銅は殺真菌剤として作用し、硫酸銅は殺菌剤として作用する。銅塩もまた幾分かの悪臭抑制能力を有する。銅の塩及び亜鉛の塩を包含する、少なくともわずかに水溶性のアシルアセトンの塩を含む、使い捨て物品を処置するための脱臭組成物を開示する米国特許第３，１７２，８１７号を参照のこと、この特許は本明細書に参考として引用する。
【０１６６】
好ましい亜鉛塩は悪臭抑制能力を有する。米国特許第４，３２５，９３９号及び同第４，４６９，６７４号に開示されているように、亜鉛は、その悪臭を改善する能力のために最も頻繁に用いられている（例えば、うがい製品中で）。塩化亜鉛のような高度にイオン化した及び可溶性の亜鉛塩は、最良の亜鉛イオン源を提供する。ホウ酸亜鉛は、静真菌剤及びカビ阻害物質として機能し、カプリル酸亜鉛は、殺真菌剤として機能し、塩化亜鉛は、消毒剤及び防臭剤の利益を提供し、リシノール酸亜鉛は、殺真菌剤として機能し、硫酸亜鉛七水和物は、殺真菌剤として機能し、ウンデシレン酸亜鉛は、静真菌剤として機能する。
【０１６７】
好ましくは、金属塩は、水溶性亜鉛塩、銅塩、又はこれらの混合物であり、さらに好ましくは亜鉛塩であり、特にＺｎＣｌ２である。これらの塩は、本発明において、主としてアミン及び分子の大きさが小さすぎるためにシクロデキストリン分子と有効に錯体を形成できないアミン及びイオウ含有化合物を吸収するために、好ましくは存在する。低分子量のイオウ含有物質類、例えば、硫化物及びメルカプタンは、多くの種類の悪臭、例えば、食物の臭い（にんにく、たまねぎ）、体／汗の臭い、口臭などの成分である。低分子量のアミン類はまた、多くの悪臭、例えば、食物の臭い、体臭、尿などの成分である。
金属塩を本発明の組成物中に添加する場合には、その濃度が典型的には、組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．２重量％〜約８重量％、さらに好ましくは約０．３重量％〜約５重量％で存在する。
【０１６８】
４．可溶性炭酸塩及び／又は重炭酸塩
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウム、並びにこれらの混合物のような水溶性アルカリ金属炭酸塩及び／又は重炭酸塩は、ある酸性タイプの匂いの調節を助けるために、本発明の組成物に加え得る。好ましい塩は、炭酸ナトリウム一水和物、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、及びこれらの混合物である。これらの塩を本発明の組成物で用いるとき、これらは典型的には、組成物の約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３重量％、更に好ましくは約０．３〜約２重量％の濃度で存在する。これらの塩を本発明の組成物に加えるとき、非相容性の金属塩が組成物に存在しないことが好ましい。好ましくは、これらの塩を用いる場合には、組成物には本質的に亜鉛及び他の非相容性の金属イオン、例えば、非水溶性塩を形成するＣａ、Ｆｅ、Ｂａなどは存在しない。
【０１６９】
５．酵素
酵素は特定の種類の悪臭、嘔吐物質を包含する、特に尿及び他の種類の物からの悪臭を抑制するのに用いることができる。
【０１７０】
プロテアーゼが特に望ましい。市販の酵素の作用は、考慮される酵素の種類や純度に依存する。水溶性プロテアーゼである酵素、例えば、ペプシン、トリプシン、フィシン、ブロメリン、パパイン、レンニン、及びこれらの混合物は特に有用である。市販の好適な、水溶性プロテアーゼの非限定的な例は、ペプシン、トリプシン、フィシン、ブロメリン、パパイン、レンニン、及びこれらの混合物である。パパインは、例えばパパイヤラテックスから単離することができ、精製形態で、例えば約８０％までのタンパク質で、又はより粗製では、更により低い活性の工業銘柄で市販されている。プロテアーゼの他の好適な例はサブチリシンであり、Ｂ．サブチリス（Ｂ． ｓｕｂｔｉｌｉｓ）及びＢ．リケニフォームス（Ｂ． ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｓ）の特別な株から得られる。別の好適なプロテアーゼは、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）の株から得られ、ｐＨ範囲８〜１２全体において、最大の活性を有し、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ）により開発され、登録商品名エスペラーゼ（ＥＳＰＥＲＡＳＥ（登録商標））として販売されている。この酵素及び類似の酵素の調製は、英国特許明細書番号第１，２４３，７８４号に記載されている。タンパク質に基づく染みを落とすのに好適なタンパク質分解酵素は市販されており、商品名アルカラーゼ（ＡＬＣＡＬＡＳＥ（登録商標））及びザビナーゼ（ＳＡＶＩＮＡＳＥ（登録商標））としてノボインダストリーズＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ）（デンマーク）より、並びにマキサターゼ（ＭＡＸＡＴＡＳＥ（登録商標））としてインターナショナルバイオシンセティックス社（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ、 Ｉｎｃ．）（オランダ）より販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（欧州特許出願第１３０，７５６号、１９８５年１月９日公開を参照のこと）、プロテアーゼＢ（欧州特許出願番号第８７３０３７６１．８号及び欧州特許出願第１３０，７５６号を参照のこと）、及び１以上の次の特許：米国特許番号第５，１８５，２５８号、第５，２０４，０１５号、及び第５，２４４，７９１号によりゼネンカーインターナショナル社（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， Ｉｎｃ．）により製造されたプロテアーゼが挙げられる。
【０１７１】
広範囲の酵素物質及び組成物へのその混合手段についてはまた、米国特許第３，５５３，１３９号に開示されている。酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号及び米国特許第４，５０７，２１９号に開示されている。液体製剤に有用な他の酵素物質及びこうした製剤への混合については、米国特許第４，２６１，８６８号に開示されている。米国特許第３，６００，３１９号、欧州特許出願公開番号０１９９４０５号、及び米国特許第３，５１９，５７０号で開示され、例示されているような種々の技術によって酵素を安定化することができる。
【０１７２】
酵素−ポリエチレングリコール抱合体もまた好ましい。こうした酵素のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）誘導体では、そのＰＥＧ又はアルコキシ−ＰＥＧ部分が、例えば第二級アミン結合を介して、タンパク質分子に共役している。好適な誘導体は、一方ではなお酵素の能力を保持しながら、免疫原性を減少させ、従ってアレルギー反応を最小にする。プロテアーゼ−ＰＥＧの一つの例は、ＰＥＧ−サブチリシン・カールスバーグ（ＰＥＧ−ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ Ｃａｒｌｓｂｅｒｇ）であり、Ｂ．リケンニホルミス（Ｂ． ｌｉｃｈｅｎｎｉｆｏｒｍｉｓ）がメトキシ−ＰＥＧと、第二級アミン結合を介して共役しており、ミズーリー州、セントルイス（Ｓｔ． Ｌｏｕｉｓ）のシグマ−アルドリッチ社（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐ．）より入手可能である。
【０１７３】
６．ゼオライト類
溶液の透明性が必要ない場合、及び溶液が布地に噴霧されない場合、他の任意の臭気吸収物質、例えばゼオライト、及び／又は活性炭もまた用いることができる。好ましい種類のゼオライトは、「中間体」であるケイ酸塩／アルミン酸塩のゼオライトとして特徴付けられる。中間体ゼオライトは、約１０未満のＳｉＯ２／ＡｌＯ２モル比によって特徴付づけられる。好ましくは、ＳｉＯ２／ＡｌＯ２のモル比は約２〜約１０の範囲である。この中間体ゼオライトは「ハイ」ゼオライトよりも有効である。この中間体ゼオライトはアミンタイプの臭いに高い親和性を有し、表面積が大きいために匂いの吸収に関して重量効率が良く、そして耐湿性が高く、水中でハイゼオライトよりも匂いの吸収用容量が大きい。本明細書に用いるのに好適な、多種多様な中間体ゼオライトは、ＰＱコーポレーション（ＰＱＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）よりバルファー（Ｖａｌｆｏｒ）（登録商標）ＣＰ３０１−６８、バルファー（Ｖａｌｆｏｒ）（登録商標）３００−６３、バルファー（Ｖａｌｆｏｒ）（登録商標）ＣＰ３００−３５、及びバルファー（Ｖａｌｆｏｒ）（登録商標）ＣＰ３００−５６として、及びコンテカ（Ｃｏｎｔｅｋａ）よりゼオライトのＣＢＶ１００（登録商標）シリーズとして市販されている。
【０１７４】
更にユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）社及びＵＯＰよりアブセンツ（Ａｂｓｃｅｎｔｓ）（登録商標）及びスメルライト（Ｓｍｅｌｌｒｉｔｅ）（登録商標）という商品名で市販されるゼオライト物質も好ましい。これらの物質は、典型的には３〜５ミクロンの範囲の粒子サイズである白い粉末として入手可能である。このような物質は、例えば、チオール、メルカプタンのような、イオウを含有する臭いの調節に関して中間体ゼオライトよりも好ましい。
【０１７５】
７．活性炭
本発明への使用に好適な炭素物質は、有機分子の吸収剤及び／又は空気清浄の目的に市販される製品として周知の物質である。しばしば、このような炭素物質は、「活性」炭又は「活性」チャーコールと呼ばれる。かかる炭素は、カルゴン（Ｃａｌｇｏｎ）−タイプＣＰＧ（登録商標）、タイプＰＣＢ（登録商標）、タイプＳＧＬ（登録商標）、タイプＣＡＬ（登録商標）、及びタイプＯＬ（登録商標）のような商品名で市販品から入手可能である。活性炭繊維及び衣料はまた、悪臭の除去及び／又は新鮮さの利益を提供するために、本明細書に開示されている組成物及び／又は製造物品と組み合わせて、使用してもよい。こうした活性炭繊維及び布地はカルゴン（Ｃａｌｇｏｎ）より入手することができる。
【０１７６】
８．これらの混合物
上記の任意の臭気抑制剤の混合物は望ましく、特に混合物が広範囲の臭気を抑制する場合には望ましい。
【０１７７】
Ｈ．染料固定剤−染料移行阻害剤
洗濯操作では、特に、本発明の組成物及び物品の使用が期待されるような自動洗濯機を含む操作では、主として洗浄サイクルの間に染料の移行が起きる。濯ぎサイクルのあまり厳密ではない条件に比べて、洗浄サイクルにおける高い水温、長いサイクル時間、及び極めて高い界面活性剤濃度によって、この染料の移行が生じる。従って、洗浄槽溶液における洗剤組成物に染料移行阻害剤を加えることによって染料の移行を阻止することは当業者に周知である。例えば、欧州特許出願第２６５，２５７号（１９８８年４月２７日公開、クレメンツ（Ｃｌｅｍｅｎｔｓ）ら）は、洗剤活性剤、洗浄性ビルダー、及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）混合物を含有する洗剤組成物を開示している。ドイツ特許第３，５１９，０１２号（１９８６年１１月２７日公開、ウエバー（Ｗｅｂｅｒ）ら）は、洗浄中、染料の移行を防ぐために非イオン性界面活性剤、ＰＶＰ構成成分、水溶性陽イオン性構成成分、及びビルダーを含む洗剤組成物を教示している。
さらに、濯ぎ溶液中における塩素スカベンジャー、染料固定剤、染料移行阻害剤及びキレート剤の使用も同様に、本濯ぎサイクルの間並びにそれに続く洗浄サイクルの間、染料の移行及び色落ちを阻止するために周知である。
【０１７８】
１．塩素スカベンジャー
塩素スカベンジャーは、塩素、又は次亜塩素酸塩のような塩素を生成する物質と反応して塩素物質の漂白活性を失くす又は減らす活性剤である。濯ぎに加える布地柔軟剤と組み合わせて使用する場合、本発明の組成物は、濯ぎ水中の約０．１ｐｐｍ〜約４０ｐｐｍ、好ましくは約０．２ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ、さらに一層好ましくは約０．３ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍの塩素を中和するのに十分な塩素スカベンジャーを組み入れるべきである。
【０１７９】
塩素は世界中の多数の地域で水を衛生化するのに用いられている。水が安全であることを確実にするために、少量の、典型的には、約１〜２ｐｐｍの塩素を水に残す。水道水の中のこの少量の塩素が布地染料の一部で色褪せを起こし得ることが判っている。洗浄槽溶液に塩素スカベンジャーを組み入れることによって、例えば、下文で開示するアンモニウム塩のように塩素スカベンジャーが極めて水溶性である場合、洗浄水中で塩素を妨害することができる時点に塩素スカベンジャーを置くことにより利益を提供することができる。濯ぎ槽溶液中の塩素スカベンジャーは、他の製品を加えない場合、濯ぎ水中の塩素を中和する。さらに、布地上により均一にスカベンジャーを広げることによってより良好な保護を提供する濯ぎにおいて、塩素スカベンジャーのより良好な分配は達成される。
【０１８０】
本発明の組成物は、平均的な洗浄液に存在する約０．１ｐｐｍ〜約４０ｐｐｍ、好ましくは約０．２ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ、さらに好ましくは約０．３ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍの塩素と反応するのに十分な塩素スカベンジャーを含むべきである。スカベンジャーの陽イオン及び陰イオンの両方が塩素と反応すれば、それが望ましく、利用可能な塩素の等量で反応するようにレベルを調整する。
塩素スカベンジャーは、好ましくは、
ａ．アミン類及びその塩類、
ｂ．アンモニウム塩類、
ｃ．アミノ酸類及びその塩類、
ｄ．ポリアミノ酸類及びその塩類、
ｅ．ポリエチレンイミン類及びその塩類、
ｆ．ポリアミン類及びその塩類、
ｇ．ポリアミンアミド類及びその塩類、
ｈ．ポリアクリルアミド類、及び
ｉ．その混合物
から成る群から選択される。
【０１８１】
塩素スカベンジャーの非限定例には、アミン類、好ましくは第一級及び第二級脂肪族アミンを含む第一級及び第二級アミン類、並びにアルカノールアミン類；並びにその塩；アンモニウム塩類、例えば、クロライド、ブロミド、シトレート、サルフェート；アミン−官能性ポリマー類及びその塩；ポリアルギニン、ポリリシン、ポリヒスチジンのようなアミノ基及びその塩によるアミノ酸ホモポリマー；１，５−ジアンモニウム−２−メチル−パンテンジクロリド及びリジンモノヒドロクロリドを含むアミノ基及びその塩によるアミノ酸コポリマー；例えば、アルギニン、ヒスチジン、及びリジンのように好ましくは分子当り１超過のアミノ基を有するアミノ酸及びその塩、例えば、亜硫酸、亜硫酸水素塩、チオ硫酸、ニトリトのような陰イオンを還元するもの、並びにアスコルベート、カルバメート、フェノール類のような抗酸化剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１８２】
好ましい塩素スカベンジャーは水溶性であり、特に、低分子量の揮発性の低い第一級及び第二級アミン類、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノエタン、ヘキサメチレンテトラアミン、これらの塩、及びこれらの混合物である。好適な塩素スカベンジャーポリマーには、水溶性のアミン−官能性ポリマー、例えば、ポリエチレンイミン類、ポリアミン類、ポリアミンアミド類、ポリアクリルアミド類、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましいポリマーは、ポリエチレンイミン類、ジ（高級アルキル）環状アミン類及びその縮合生成物を含むポリアミン類、ポリアミンアミド類、これらの塩、及びこれらの混合物である。本発明の布地保護組成物で使用するのに好ましいポリマーは、ポリエチレンイミン類及びこれらの塩である。好ましいポリエチレンイミン類は、約２０００未満、さらに好ましくは約２００〜約１５００の分子量を有する。水溶解度は、好ましくは少なくとも約１ｇ／１００ｇの水、さらに好ましくは少なくとも約３ｇ／１００ｇの水、さらに一層好ましくは少なくとも約５ｇ／１００ｇの水である。
【０１８３】
一般式、（Ｒ１）２Ｎ（ＣＸ２）ｎＮ（Ｒ２）２を持つ一部のポリアミン類は塩素スカベンジャー及び「キレート」色保護剤の両方として働くことができる。好ましいポリアミン類の非限定例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミンである。この種のその他の好適な二重剤は、本明細書の後でキレート剤の項で開示する。
固体の布地保護組成物に用いられる塩素スカベンジャーは、好ましくは固体であり、例えば、水溶性のアミン類、アミンの塩、及び／又はポリマーである。塩素スカベンジャーのアミンの官能性を持った物質は、組成物に加える前に酸で中和することが好ましい。この中和によって実際にはアミンはアンモニア塩に変換される。塩の形態で、単純なアミン及びアンモニア（ＮＨ３）でさえ用いることができる。この種の好ましい塩は、ＮＨ４ＣＬ、（ＮＨ４）２ＳＯ４などのようなアンモニウム塩である。好ましい高分子塩素スカベンジャーは、約５，０００未満の、さらに好ましくは約２００〜約２，０００の、さらに一層好ましくは約２００〜約１，０００の分子量を有する。低分子量ポリマーは布地から取り除くのがより容易であり、結果として塩素スカベンジャーの蓄積が少なく、従って布地の色落ちも少ない。上記塩素スカベンジャーは、液状の布地保護活性剤を含有する混合物で使用するのにも好適であり、好ましい塩素スカベンジャーの多くが少なくとも部分的に水溶性である。
【０１８４】
２．染料移行阻害剤
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）のような染料移行阻害剤（ＤＴＩ）は、遊離の染料分子を捕捉するために濯ぎ水及び／又は洗浄水で可溶化され、従って染料を懸濁し、布地への再付着を防ぐ。ＤＴＩは洗剤活性剤の一部と相互作用する可能性があり、従って、濯ぎ槽溶液に加え、界面活性剤との相互作用をできるだけ抑えることによってＤＴＩを提供することが好ましい。
本発明の組成物は、有効量のポリマーの染料移行阻害剤（染料移行阻害剤又はＤＴＩ）を含有してもよい。有効量は通常、後に来る洗浄液又は濯ぎ液中に少なくとも約０．１ｐｐｍ、好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、さらに好ましくは約０．２ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍを提供する量である。
【０１８５】
好適なポリマーＤＴＩは、ＷＯ９４／１１４８２（１９９４年５月２６日公開）に開示されており、それは、布地の外観を改善するために染料移行阻害剤を伴った布地柔軟化組成物について１９９４年３月１０日、トリン（Ｔｒｉｎｈ）らにより出願された同時係属米国特許出願出願番号０８／２０９，６９４と同一である。
【０１８６】
前記出願で開示されたように、本発明で有用な染料移行阻害剤には、
（１）好ましくは酵素ではなく、少なくとも一つの＝Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−基を含有する１以上のモノマー単位を持つポリマー、
（２）少なくとも一つのＮ−オキシド基を含有する１以上のモノマー単位を持つポリマー、
（３）（Ａ）及び（Ｂ）の＝Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−及びＮ−オキシド基を両方とも含有するポリマー、並びに
（４）その混合物
から成る群から選択される窒素原子及び酸素原子を含有する水溶性ポリマーが挙げられ、
ここで、＝Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−基の窒素は、１又は２のその他の原子と結合することができる（すなわち、二つの単結合又は一つの二重結合を有することができる）。
本発明で有用な染料移行阻害剤には、次構造を有する水溶性ポリマーが挙げられ、
【０１８７】
【化９】
2004508426.tif 000018
【０１８８】
式中、各Ｐは、結合してポリマーの主鎖を形成するホモポリマー形成可能な及びコポリマー形成可能な部分から選択され、好ましくは、各Ｐは：ビニル部分、例えば、［−Ｃ（Ｒ）２−Ｃ（Ｒ）２−］；その他のモノマー部分、例えば、−［［Ｃ（Ｒ）２］ｘ−Ｌ−］で、ここで、ｘはそれぞれ１〜６の整数であり、Ｌは独立して、
−Ｎ（Ｒ）−；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−；−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；−Ｓ（→Ｏ）−；−Ｓ（→Ｏ）２−；−Ｓ（Ｏ）−Ｏ−；−Ｏ−（Ｏ）Ｓ−；−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−；
−Ｏ−［Ｓｉ（Ｒ２）−Ｏ］ｐ−；−Ｃ（Ｏ）−；及び−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から成る群から選択される；並びにＤＴＩ−活性剤基
−Ｎ（→Ｏ）（Ｒ）−；−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−から成る群から選択され、
式中、各Ｒは、Ｈ、Ｃ１〜１２（好ましくはＣ１〜４）アルキル（アルキレン）、Ｃ６〜Ｃ１２アリール（アリーレン）及び／又はＤであり、ｍは０〜２であり、ｐは１〜約６であり、ここで、各Ｄは：Ｌ部分、ＤＴＩ活性剤基も含有することができる線状及び環状のＣ１〜１２（好ましくはＣ１〜４）アルキル、Ｃ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜１２複素環基から成る群から選択される構造部分、芳香族Ｃ６〜１２基、及び基を完成するためのＲｓから成る群から選択される部分を含有し、ここで、互いに結合されるいかなる連結基も使用条件下で実質的に安定する結合を形成し、ここで、窒素原子は１、２、又は３のその他の原子と結合することができ、存在する＝Ｎ−Ｃ（Ｏ）−及び／又は≡Ｎ→Ｏ基の数は染料の移行阻害を提供するのに十分であり、総分子量は、約５００〜約１，０００，０００、好ましくは約１，０００〜約５００，０００であり、ｎは示される分子量を提供するために選択され、約２５℃の室温にて水溶解度は、少なくとも約１００ｐｐｍ、好ましくは少なくとも約３００ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも約１，０００ｐｐｍである。
【０１８９】
ａ）活性剤＝Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−基を持つポリマー
この種の最も一般的なポリマーは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である。ＰＶＰは、いくつかの粘度等級にて粉末又は水溶液として、例えば、Ｋ−１２、Ｋ−１５、Ｋ−２５、及びＫ−３０と呼ばれてＩＳＰ（ニュージャージー州ウエイン）及びＢＡＳＦコーポ（ニュージャージー州パーシッパニー）から市販されている。これらのＫ値は次のような粘度平均分子量を示す：ＰＶＰ粘度平均分子量＝２，５００（Ｋ−１２）、１０，０００（Ｋ−１５）、２４，０００（Ｋ−２５）、及び４０，０００（Ｋ−３０）。ＰＶＰ　Ｋ−１２、Ｋ−１５、及びＫ−３０は、ペンシルベニア州ウォリントンのポリサイエンス社（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ、Ｉｎｃ．）からも入手可能であり、ＰＶＰ　Ｋ−１５、Ｋ−２５、及びＫ−３０及びポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）から入手可能である。
【０１９０】
本発明で有用な＝Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−基を持つ水溶性ポリマーの平均分子量は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約５００〜約４０，０００、さらに好ましくは約１，０００〜約３０，０００である。
【０１９１】
ｂ）活性剤Ｎ−オキシド基を持つポリマー
ポリマーＤＴＩのもう一つの有用な基には、活性剤≡Ｎ→Ｏ基を含有する水溶性ポリマーが挙げられる。≡Ｎ→Ｏ基の窒素は、１、２、又は３のその他の原子と結合することができる。
一つ以上の≡Ｎ→Ｏ基が側枝Ｄ基の一部であることができ、又は一つ以上の≡Ｎ→Ｏ基が重合可能なＰ単位の一部であることができ、又はその両方の組み合わせであることができる。
【０１９２】
≡Ｎ→Ｏ基が側枝Ｄ基の一部である場合、好ましいＤ基は環状構造を含有し、≡Ｎ→Ｏ基の窒素原子は環の一部又は環の外側にある。Ｄ基における環は、飽和されていてもよく、不飽和であってもよく、又は芳香族であってもよい。
≡Ｎ→Ｏ基の窒素原子を含有するＤ基の例には、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピペリジン、ピロリドン、アゾリジン、モルホリン、及びその誘導体のＮ−オキシドのような複素環化合物のＮ−オキシドが挙げられる。好ましい染料移行阻害剤は、ポリ（４−ビニルピリジンＮ−オキシド）（ＰＶＮＯ）である。≡Ｎ→Ｏ基の窒素原子が環の外側にあるＤ基の例には、アニリンオキシド及びＮ−置換アニリンオキシド類が挙げられる。
【０１９３】
≡Ｎ→Ｏ基がモノマーＰの主鎖基の一部であるポリマーの例は、ポリエチレンイミンＮ−オキシドである。
このような基の混合物は、（２）及び（３）のポリマーＤＴＩに存在することができる。
本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは典型的には、約１：０〜約１：２のアミンＮ−オキシド対アミンの比を有する。ポリアミンオキシドポリマーに存在するアミンオキシド基の量は、適当なコポリマー形成によって、又はＮ−酸化の適当な程度によって変化することができる。好ましくは、アミンＮ−オキシド対アミンの比は約１：０〜約１：１であり、最も好ましくは１：０〜約３：１である。
【０１９４】
ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、≦１０のＰＫａ、好ましくはＰＫａ≦７、さらに好ましくはＰＫａ≦６を有する。
本発明で有用な（２）の平均分子量は約５００〜約１，０００，０００、さらに好ましくは約１，０００〜約５００，０００、最も好ましくは約２，０００〜約１００，０００である。
形成されるポリマーが水溶性であり、染料移行阻害特性を有する限り、上記ポリマー主鎖は（１）又は（２）において使用することができる。好適なポリマー主鎖の例は、ポリビニル類、ポリアルキレン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリアミド、ポリイミド類、ポリアクリレート類、これらのコポリマー及びブロックコポリマー、並びにこれらの混合物である。
【０１９５】
ｃ）活性剤＝Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−及び／又は≡Ｎ→Ｏ基を包含するコポリマー
有効なポリマーＤＴＩ剤は、活性剤＝Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−及び／又は活性剤≡Ｎ→Ｏ基を含有するモノマー、オリゴマー、及び／又はポリマー単位の混合物でコポリマー形成することによって形成されるものを包含することができる（例えば、ＰＶＰ及びＰＶＮＯのコポリマー及び／又はブロックコポリマー）。その他の好適なＤＴＩコポリマーには、活性剤＝Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−及び／又は活性剤≡Ｎ→Ｏ基を含有する有効量のモノマー、オリゴマー、及び／又はポリマー単位が、活性剤＝Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−及び／又は活性剤≡Ｎ→Ｏ基を含有しないが、例えば、水溶解性の増加及び布地実質性の強化のようなＤＴＩコポリマーのその他の所望の特性を付与する「充填剤」モノマー、オリゴマー、及び／又はポリマー単位とコポリマー形成するものが挙げられる［例えば、ＰＶＰ≧（約６０％）及びポリビニルイミダゾールのブロックコポリマー］。
好ましい染料移行阻害剤にはかなり水に溶解するものもある。このような染料移行阻害剤が本発明の組成物に存在する場合、柔軟化組成物の溶解速度の基準は（本明細書の上文で定義したように）染料移行阻害剤を含有しない組成物によって決定される。
【０１９６】
３．染料固定剤
染料固定剤は、染料移行阻害剤に類似するが、より水不溶性の傾向を持つ。これらは主として、水相で染料と相互作用するのではなく、染料の除去を阻止し、染料移行阻害剤のように染料を懸濁したままにしておくことによって作用する。
好適な染料固定剤は、米国特許第５，６３２，７８１号（１９９７年５月２７日、シニチ（Ｓｈｉｎｉｃｈｉ）らに発行）、同第４，５８３，９８９号（１９８６年４月２２日、トシオ（Ｔｏｓｈｉｏ）らに発行）、同第３，９５７，５７４号（１９７５年５月１８日、エドワード（Ｅｄｗａｒｄ）に発行）、同第３，９５７，４２７号（１９７６年５月１８日、チャンバーズ（Ｃｈａｍｂｅｒｓ）に発行）、同第３，９４０，２４７号（１９７６年２月２４日、デルウイン（Ｄｅｒｗｉｎ）らに発行）に開示されている。
【０１９７】
４．キレート剤
組成物はまた、「キレート」色保護剤、好ましくは次式を有する色保護剤を含んでもよい：
（Ｒ１）２Ｎ（ＣＸ２）ｎＮ（Ｒ２）２
式中、Ｘはそれぞれ、水素（好ましい）、線状若しくは分枝状、置換若しくは非置換の１〜約１０（好ましくは１若しくは２）の炭素原子を有するアルキル基及び置換若しくは非置換の少なくとも６の炭素原子（好ましくは６〜約２２）を有するアリール、並びにこれらの混合物から成る群から選択され、ｎは０〜６、好ましくは２若しくは３の整数であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素；アルキル；アリール；アルカリール；アラルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル；１（好ましい）又はそれより大きい（好ましくは２若しくは３）カルボン酸基若しくはリン酸基、又はこれらの塩で置換されたＣ１〜１０、好ましくはＣ２〜３アルキル基、式−（（ＣＨ２）ｙＯ）ｚＲ３を有するポリアルキルエーテルであって、ここで、Ｒ３はそれぞれ水素（好ましい）又は線状、分枝状、置換、若しくは非置換の１〜約１０（好ましくは約１〜約４）の炭素原子を有するアルキルであり、ｙは２〜約１０（好ましくは２若しくは３）の整数であり、ｚは１〜３０（好ましくは２〜約５）の整数である；−Ｃ（Ｏ）Ｒ４基であって、ここで、Ｒ４はそれぞれ、アルキル；アルカリール；アラルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル、ポリアルキルエーテル、並びにＲ１及びＲ２で定義されたように１（好ましい）又はそれより大きい（好ましくは２若しくは３）カルボン酸基、リン酸基、若しくはこれらの塩で置換されたアルキル基から選択される、及び−ＣＸ２ＣＸ２Ｎ（Ｒ５）２であって、１以下のＲ１及びＲ２がＣＸ２ＣＸ２Ｎ（Ｒ５）２であり、ここで、Ｒ５はアルキル；アルカリール；アラルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル、ポリアルキルエーテル、並びにＲ１及びＲ２で定義されたように１（好ましい）又はそれより大きい（好ましくは２若しくは３）のカルボン酸基、リン酸基、若しくはこれらの塩で置換されたアルキル基から選択されるもの、から成る群から選択され、並びに一つのＲ１及び一つのＲ２を組み合わせて環状化合物を形成することができる。
【０１９８】
利用可能なアルキル基には、線状又は分枝状の、置換又は非置換の、典型的には約１〜約２２の炭素原子、好ましくは約１〜約１０の炭素原子を有するアルキル基が挙げられる。最も好ましいアルキル基には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、及びこれらの混合物が挙げられる。利用可能なアリール基には、置換又は非置換の、典型的には６〜約２２の炭素原子を有するアリール基が挙げられる。置換には、前記したアルキル鎖を包含することができ、それによって約６〜約２２の炭素原子を有するアルカリール基又はアラルキル基を提供する。好ましいアリール、アラルキル、及びアルカリール基には、フェニル、ベンジル、及びメシチルが挙げられる。利用可能なヒドロキシアルキル基及びポリヒドロキシアルキル基には、線状又は分枝状の、典型的には１〜約２２の炭素原子を有するヒドロキシ置換基が挙げられる。好ましい基には、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシプロピル及び２−ヒドロキシプロピルが挙げられる。利用可能なポリアルコキシ（ポリアルキルエーテル）基には、式：−（（ＣＨ２）ｙＯ）ｚＲ３を有するものが挙げられ、式中、整数ｙは典型的には２〜約１０であり、２及び３が最も好ましく、−（ＣＨ２）ｙ−基は、直鎖及び分枝鎖の双方を含むことができ、好ましい基にはエトキシ基及びイソプロポキシ基が挙げられ、整数ｚは典型的には約１〜約３０の範囲であり、低レベルのアルコキシ化、好ましくはエトキシ化が好ましく、Ｒ３は典型的には、水素又は１〜５の炭素原子を有するアルキル基である。−Ｃ（Ｏ）Ｒ４基も用いることができ、Ｒ４はアルキル；アルカリール；アラルキル；ヒドロキシアルキル；ポリヒドロキシアルキル、ポリアルキルエーテル、カルボン酸、アルキルジカルボン酸、ホスホン、上記と同義であるアルキルリン酸、及びこれらの混合物である。
【０１９９】
Ｒ１及びＲ２の残りの可能性には、一般式−（ＣＨｐ（Ｒ７）ｑ）ｔＣ（Ｏ）Ｏ（−）−Ｍ（＋）を有する線状又は分枝状のアルキルカルボン酸基及びその水溶性塩が挙げられ、式中、ｔは１〜約５の整数であり、ｐは１〜３の整数であり、ｐ＋ｑ＝２であり、Ｍ（＋）は、水素、アルカリ金属などのような水溶性の一価の陽イオンである。ｔは典型的には、約１〜約５の範囲なので、炭素の総数は通常６を超えず、Ｍ（＋）は、アルカリ金属又はその他に利用可能な基、例えば、アンモニア又は置換アンモニアのような水溶性の陽イオンである。約２〜約５炭素原子を有する、水溶性塩を含有するジカルボン酸基、及び約２〜約５の炭素原子もまた有する線状、分枝状、又は多官能性置換分枝状のアルキルジカルボン酸及びその水溶性塩も利用することができる。好ましいカルボキシレートのキレート剤には、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩のような水溶性塩、及びこれらの混合物を含めて、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸（ＮＹＡ）、エチレンジアミン四プロピオン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二グルタミン酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＥＴＰＡ）、及びエタノールジグリシンが挙げられる。ホスホンキレート剤及びその水溶性塩、並びに線状、分枝状、又は多官能性の置換分枝状のアルキルホスルホン及びその水溶性塩も、Ｒ１及びＲ２として用いることができる。いずれにしても、炭素原子の数は典型的には、約１〜約５の範囲である。好ましい基には、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩のような水溶性塩、並びにこれらの混合物を含めて、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタキス（メタンホスホン）（ＤＥＴＭＰ）及び１−ヒドロキシエタン−１，１−二ホスホン（ＨＥＤＰ）が挙げられる。
【０２００】
Ｒ１及びＲ２は、ＣＸ２ＣＸ２Ｎ（Ｒ５）２基であることもできる。しかしながら、この基が存在する場合、１以下のＲ１及びＲ２が常にＣＸ２ＣＸ２Ｎ（Ｒ５）２基であることができる。その上、Ｒ５はそれぞれ、アルキル；アルカリール；アラルキル；ヒドロキシアルキル；Ｒ１及びＲ２で定義したようなポリヒドロキシアルキル、ポリアルキルエーテル、アルコキシ、ポリアルコキシアルキルカルボン酸、アルキルジカルボン酸、ホスホン及びアルキルリン酸であることができる。好ましくは、Ｒ１及びＲ２のいずれか一つがＣＸ２ＣＸ２Ｎ（Ｒ５）２として存在する場合、そのとき、Ｒ５はそれぞれ好ましくは、上記と同義のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらに、Ｒ１のいずれかとＲ２のいずれかが結合して環状置換基を形成することができる。好適な例は次部分を含む。
【０２０１】
【化１０】
2004508426.tif 000019
【０２０２】
好適な色保護特性を提供するために、好ましい色保護キレート剤は、化合物の少なくとも約３重量％の窒素、好ましくは少なくとも約７重量％、さらに好ましくは少なくとも約９重量％から成る。好ましい色保護キレート剤は、Ｒ１及びＲ２基の中に約５０以下、さらに好ましくは約４０以下、さらに好ましくは約２０以下の総炭素原子数を有する。
【０２０３】
最も好ましくは、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素、１〜５の炭素原子を有する線状アルキル基、及び１〜５の炭素原子を有する線状ヒドロキシアルキル基から成る群から選択される。特に好ましいのは、エチル基、メチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、及びこれらの混合物である。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ個々に選択することができるが、本発明に基づいた好ましい色保護成分は、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ、１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基である状況を必要とする。キレート剤の好ましいリストには、Ｎ，Ｎ，Ｎ’、Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、２−［［２−（ジメチルアミノ）エチル］−メチルアミノ］エタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル）Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、ビス（オクチル）−Ｎ’，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチルジアミン、Ｎ，Ｎ、Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン、１，３−ペンタジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ’−メチル−２，２’−ジアミノジエチルアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミンが挙げられる。特に好ましいのは、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミンである。かかる物質は、商品名クアドロール（ＱＵＡＤＲＯＬ）及びペントロール（ＰＥＮＴＲＯＬ）のもとでニュージャージー州ワシントンのＢＡＳＦから市販されるものを含めて多数の供給元から市販されている。
【０２０４】
これらの化合物はキレート剤として保護を提供すると考えられ、好まれる。しかしながら、これらが適合性があり、布地染料において色移動を引き起こす金属に結合することができる限り、その他のキレート剤を用いることもできる。その他の好適なキレート剤は、１９９６年１１月２５日、ルッシュ（Ｒｕｓｃｈｅ）らにより、出願され同時係属されている米国特許出願出願番号０８／７５３，１６７、「改善された色忠実度のためのキレート化剤」に記載されている。
【０２０５】
これらのキレート剤（本明細書で使用するとき、溶液において金属を結合するのに有効であるだけでなく、溶液から金属を沈殿させることにも有効である物質を含む）には、クエン酸、シトレート塩（例えば、クエン酸三ナトリウム）、イソプロピルシトレート、デクエストＲＴＭ２０１０としてモンサントから入手可能である１−ヒドロキシエチリデン−１，１−二ホスホン（エチドロン酸）、チロン（Ｔｉｒｏｎ）ＲＴＭとしてコダックから入手可能な４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン−スルホン酸／ナトリウム塩、アルドリッチから入手可能なジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ、好ましくはＳ，Ｓ異性体）、８−ヒドロキシキノリン、ナトリウムジチオカルバメート、ナトリウムテトラフェニルボロン、アンモニウムニトロソフェニルヒドロキシアミン、及びこれらの混合物が挙げられる。このようなキレート剤の最も好ましいのは、ＥＤＴＡ、並びに特にクエン酸及びシトレート塩である。
【０２０６】
本明細書の組成物及び物品は一つ以上の鉄及び／又はマンガンキレート化剤を含有してもよい。かかるキレート剤は、アミノカルボキシレート類、アミノホスホネート類、多官能−置換芳香族キレート剤、及びこれらの混合物から成る群から選択することができ、すべて以下で定義する。理論により束縛されることを意図しないで、これらの物質の利益は、部分的には可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄及びマンガンイオンを除くこれらの並外れた能力によると考えられている。洗濯洗浄液製品における従来のキレート剤は布地の実質的なキレート剤を部分的に「再生する」ように作用する可能性のある場合がある。重金属キレート剤が布地表面に吸着されたまま、現に結合された重金属イオンを従来のキレート剤に交換する場合に、これは達成される。交換された金属は従来の金属キレート剤によって運び去られるが、重金属キレート剤は実質的に布地上に保持され、新しい金属イオンを自由にキレート化することができる（すなわち、その後に続く濯ぎサイクルにて）。
【０２０７】
キレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミンテトラアセテート類、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート類、ニトリロトリアセテート類、エチレンジアミンテトラプロピオネート類、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート類、ジエチレントリアミンペンタアセテート類、及びエタノールジグリシン類、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０２０８】
洗剤組成物において少なくとも低濃度の総リンが許容される場合、アミノホスホネートは本発明の組成物におけるキレート剤として用いるのにも好適であり、デクエスト（ＤＥＱＵＥＳＴ）のようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましい、これらのアミノホスホネート類は、約６超過の炭素原子を持つアルキル基又はアルケニル基を含有しない。
多官能性に−置換された芳香族キレート化剤も、米国特許第３，８１２，０４４号（１９７４年５月２１日、コナー（Ｃｏｎｎｏｒ）らに発行）に記載されるように本明細書の組成物で有用である。酸性形態でのこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
本明細書で用いるのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジサクシネート（「ＥＤＤＳ」）であり、特に、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）及びパーキンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）への米国特許第４，７０４，２３３号（１９８７年１１月３日）に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体である。
【０２０９】
１．色保全剤
本発明の組成物及び物品は、白色の及び着色した布地の双方に対して色保護の強化を提供する色保全剤を含んでもよい。色褪せ及び染めた布地の色の変化は無視されるが、白い布地で発生する黒ずみや黄ばみの外観は軽減される。
色保全剤として変性ポリアミンを用いて、そうでなければ、白い布地の黄ばみ及び着色された物質の色褪せや色変化の両方に有意に寄与する可能性がある洗濯液中の重金属イオンをキレート化してもよい。銅のような重金属イオンは染料分子とキレート化し、このような分子の吸収スペクトルに混乱や変化を創る。この過程によって染料分子が失われることはないが、このキレート化の結果が、色の変化、白やけ、又は布地の色に対する強度の喪失である。これらの重金属イオンと布地染料分子の会合を妨げることは、結果として色変化又は色褪せを軽減することになる。
【０２１０】
従来のキレート剤を含有する物品の使用は特に、洗剤組成物に含まれるキレート剤が、一般に布地から洗い流され、濯ぎ水を介して追加の重金属イオンが導入される濯ぎ槽溶液において望ましい。さらに、布地上に付着し、洗濯サイクルへの後に続く暴露の間、ゆっくりと放出する重金属キレート剤の使用が好ましい。これらのキレート剤には、１００％未満の窒素部分が変性されている変性ポリアミン類、特に、０．５％〜９０％の変性窒素部分が変性されているポリアルキレンイミン類が挙げられる。変性基は、エトキシレート又はカルボキシレートに関連した部分のようなポリアルコキシレートである。ポリアルコキシレート部分をポリアミンに結合することによって変性させるキレート化合物は一般に、色忠実度問題に関与する重金属イオン（例えば、銅）に対して極めて有効であるが、一方、カルボキシレート部分の結合により使用のために変性させたポリアミンは、白色布地の黒ずみを生じるイオン（例えば、マンガン）に対する保護に優れており、さらに色忠実度に関与する重金属に対しても依然として極めて有効である。
従って、本発明は次のものを含む水溶性又は水分散性の重金属イオン制御剤を含む布地保護組成物に関する。
ｉ）次式の主鎖ＮＨＮを有する変性ポリアミン
【０２１１】
【化１１】
2004508426.tif 000020
【０２１２】
式中、Ｒは、Ｃ２〜Ｃ２２アルキレン、Ｃ３〜Ｃ２２アルキル置換アルキレン、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ１−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（Ｒ１Ｏ）ｘ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、及びこれらの混合物である。並びに
ｉｉ）ポリアミン主鎖−ＮＨ単位の０．５％〜９０％が、
ａ）次式を有する単位
【０２１３】
【化１２】
2004508426.tif 000021
【０２１４】
式中、Ｒ１は、Ｃ２〜Ｃ６アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６アルキル置換アルキレン、及びこれらの混合物であり、Ｒ２は、水素、１〜Ｃ２２のアルキル、及びこれらの混合物である。
【０２１５】
ｂ）次式を有する単位
【０２１６】
【化１３】
2004508426.tif 000022
【０２１７】
式中、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立して水素、−（ＣＨ２）ｙ（Ｌ）ｚＲ６、及びこれらの混合物から成る群から選択されるが、Ｒ３、Ｒ４、又はＲ５の一つは水素原子ではないという条件があり、ここで、Ｒ６は、−ＣＯ２Ｈ、−Ｃ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ（ＣＯ２Ｈ）ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、−Ｃ（ＳＨ）Ｓ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＯＨ、−Ｃ（ＮＯＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、及びこれらの混合物であり、
Ｌは−ＮＨ−、−Ｓ−、及びこれらの混合物である。並びに
ｃ）式−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）２、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）２、−（ＣＨ２）ｐＣＨ（ＣＯ２Ｈ）Ｎ（ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）２、及びこれらの混合物を有する単位、から独立して選択される単位によって置換されるもの。式中、ｍは２〜約７００であり、ｎは０〜約３５０であり、ｐは１〜２０であり、ｗは０又は１であり、ｘは１〜１００であり、ｙは０〜３であり、ｚは０又は１である。並びに染色した又は着色した布地を色褪せから保護し、白色の布地を黒ずみから保護する方法に関する。
【０２１８】
本発明の重金属イオン制御剤は、次式の変性ポリアミン主鎖を含む。
【０２１９】
【化１４】
2004508426.tif 000023
【０２２０】
式中、ｍの値は２〜約７００であり、ｎの値は０〜約３５０である。好ましくは本発明の化合物は、ｍ対ｎの比が少なくとも１：１であるポリアミンを含むが、１０：１のように高い範囲と同様に、線状ポリマー（ｎは０に等しい）を含んでもよく、好ましくは比が２：１である。ｍ対ｎの比が２：１である場合、−ＲＮＨ２、−ＲＮＨ、及び−ＲＮ部分の比である第一級アミン対第二級アミン対第三級アミンの比は１：２：１である。
Ｒ単位は、Ｃ２〜Ｃ６アルキレン、Ｃ３〜Ｃ２２アルキル置換アルキレン、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ１−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（Ｒ１Ｏ）ｘＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、及びこれらの混合物であり、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、及びこれらの混合物であり、さらに好ましくはエチレンである。Ｒ単位は主鎖のアミン窒素を接続するように働く。
【０２２１】
本発明の好ましい重金属キレート化剤は、５０％未満のＲ基が３超過の炭素原子を含むポリアミン主鎖を含む。主鎖の窒素原子間でＲ部分として２及び３の炭素スペーサーを使用することは、分子のキレート化特性を制御するために有利であるが、さらに長い鎖長のスペーサー及びアルキレン部分以外のスペーサーを含むことは、実質性及び分子量のような特性を制御するのに有利である。例えば、エチレン、１，２−プロピレン、及び１，３−プロピレンは、三つ以下の炭素原子を含んでなり、本発明の組成物は、５０％を超えてこれらの三つの部分のいかなる量も含むことができる。本発明の好ましい実施形態については、−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ１−、及び−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（Ｒ１Ｏ）ｘＲ１ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−のような部分は、ポリマー主鎖に存在するＲ部分の５０％以上を含むことはできない。さらに好ましくは本発明の組成物は、２５％未満の３超過の炭素原子を有する部分を含む。最も好ましい主鎖は、１０％未満の３超過の炭素原子を有する部分を含む。
【０２２２】
本発明の重金属キレート剤は、均質な又は不均質なポリアミン主鎖を含む。本発明の目的では、用語、「均質ポリアミン主鎖」は、同一であるＲ単位（すなわち、すべてエチレン）を有するポリアミン主鎖として定義される。しかしながら、この同一性の定義は、選択した化学合成法の人為的な結果により存在するポリマー主鎖を含む、その他の異質な単位を含むポリアミンを除外するものではない。例えば、ポリエチレンイミンの合成における「反応開始剤」としてエタノールアミンを用いてもよく、従って、重合「反応開始剤」から生じる一つのヒドロキシエチル部分を含むポリエチレンイミン試料は、本発明の目的のための均一なポリアミン主鎖を含むとみなされることは当業者に既知である。
【０２２３】
本発明の目的では、用語「不均質なポリマー主鎖」は、好適な「鎖伸長部分」と結合するより短い鎖のポリアミンの複合材であるポリアミン主鎖をいう。これらの「鎖伸長部分」の適切な操作によって、配合者は本発明の重金属イオン制御剤の溶解性及び実質性を変えることができるようになる。これらの「鎖伸長部分」の例は、Ｃ４〜Ｃ２２アルキル置換アルキレン、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ１−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（Ｒ１Ｏ）ｘＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−であり、好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−（Ｒ１Ｏ）ｘＲ１−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（Ｒ１Ｏ）ｘＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−であるが、このリストは、本発明で使用するのに好適な部分を全体として包含することを意味するものではない。
【０２２４】
しかしながら、好ましい重金属イオン制御剤がすべて「鎖伸長部分」を包含する主鎖を含んでいるわけではない。この化合物の主鎖を含む好ましいポリアミン類は、一般にポリアルキレンアミン類（ＰＡＡ’ｓ）、ポリアルキレンイミン類（ＰＡＩ’ｓ）であり、好ましくはポリエチレンアミン（ＰＥＡ’ｓ）、ポリエチレンイミン類（ＰＥＩ’ｓ）、又は母型のＰＡＡ’ｓ、ＰＡＩ’ｓ、ＰＥＡ’ｓ又はＰＥＩ’ｓよりも長いＲ単位を有する部分によって接続されたＰＥＡ’ｓ又はＰＥＩ’ｓである。一般的なポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）は、テトラブチレンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニア及びエチレンジクロリドが関与する反応に続いて、分画蒸留を行うことによって得られる。得られる一般的なＰＥＡは、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）及びトリエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ペンタミン類より上、すなわち、ヘキサミン類、ヘプタミン類、オクタミン類、及びおそらくノナミン、同類的に派生した混合物は蒸留によって分離するとは思われず、環状アミン類のようなその他の物質、特にピペラジン類を含む可能性がある。窒素原子が出現する側鎖と共に環状アミンが存在する可能性もある。ＰＥＡ’ｓの調製を記載している米国特許第２，７９２，３７２号（１９５７年５月１４日、ディックソン（Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ）に発行）を参照のこと。
【０２２５】
本発明のポリアミン類の好ましい主鎖を含むＰＥＩ’ｓは、例えば、二酸化炭素、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などのような触媒の存在下エチレンイミンを重合することによって調製することができる。ＰＥＩ’ｓを調製するための具体的方法は、米国特許第２，１８２，３０６号（１９３９年１２月５日、ウルリッチ（Ｕｌｒｉｃｈ）らに発行）、米国特許第３，０３３，７４６号（１９６２年５月８日、メイル（Ｍａｙｌｅ）らに発行）、米国特許第２，２０８，０９５号（１９４０年７月１６日、エセルマン（Ｅｓｓｅｌｍａｎｎ）らに発行）、米国特許第２，８０６，８３９号（１９５７年９月１７日、クロウザー（Ｃｒｏｗｔｈｅｒ）に発行）、及び米国特許第２，５５３，６９６号（１９５１年５月２１日、ウイルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）に発行）に開示されている（すべて参考としして本明細書に組み入れる）。線状及び分枝状のＰＥＩ’ｓに加えて、合成の人為的結果として典型的に形成される環状アミン類も包含してもよい。これらの物質の存在は、配合者によって選択される条件によって増加してもよいし、減少してもよい。
【０２２６】
本発明のポリアミン類は、これらの調製、加工、又は取り扱いの人為的結果として存在する不純物による望ましくない色落ちを発生する可能性がある。最終製剤で色の存在が許容できない場合、加工者又は配合者は、本発明のポリアミンを脱色するための１つ以上の既知の処置を適用してもよい。例えば、好適な溶媒の存在下での活性炭による処理は、有機物質を脱色するための一般的な処置であり、ポリアミン類に適用してもよい。さらに、シリケート又は珪藻土との接触は、追加的な脱色対策である。漂白剤（例えば、次亜ハロゲン酸塩又は過酸）による処理も、いったん漂白剤による脱色が達成されたら、下文に詳細を記載するように、配合者は確実に有効な漂白剤が製剤の中にほとんど又は全くなくなるようにするという条件で、本発明のキレート剤を脱色するための好適な方法である。これらの方法のいずれによる脱色も、加工が最終的な重金属イオン制御剤の有効性を制限しない又は低下させないという条件で、本明細書で開示されるポリアミン類の前記加工のいかなる工程で達成されてもよい。
【０２２７】
ポリアミン主鎖のアミン単位は、本明細書の以下でさらに説明される独立して選択された一つ以上の部分によって置換される。水素原子を有する主鎖の窒素原子はそれぞれ置換の可能性のある部位である。第一級アミン、−ＮＨ２は二つの置換部位を有し、第二級アミン、−ＮＨ−は一つの置換部位を有するが、ポリアミン主鎖を構成する第三級アミン、−Ｎ−は置換部位を有さない。好ましく置換される総−ＮＨ部位の比率は、０．５％〜約９０％未満、さらに好ましくは０．５％〜約５０％未満、さらに一層好ましくは約０．５％〜約４５％未満、最も好ましくは０．５％〜約２５％未満である。置換基は、すべて同一である部分、又は本明細書の以下でさらに説明される部分から選択される混合物である部分を含んでもよい。
【０２２８】
しかしながら、置換に先立って、ポリアミン主鎖の一部は「鎖伸長部分」、例えば、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ（Ｒ１Ｏ）ｘＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−
を含んでもよく
式中、１又はすべての−ＮＨ単位を置換するのに用いられる一部の同一化学条件下にて置換を受けるのに二つの遊離のヒドロキシル部分（−ＯＨ）を利用することができる。主鎖の置換の程度（主鎖の置換のパーセント）を計算するとき、置換する部分が主鎖の−ＮＨ２及び−ＮＨ部分と同様に−ＯＨ部分と反応するのであれば、計算目的にこのようなヒドロキシル部分を含むことができる。配合者が用いる方法が、何らかの方式で前記ヒドロキシル部分の反応性を拘束する場合（例えば、−ＯＨ保護基の使用、又は強塩基の存在しないアルカリ化）、この計算からヒドロキシル基を除外する。
【０２２９】
Ｎ−Ｈ置換基：ポリアミン主鎖を変性するのに用いる部分
本発明の置換基は、キャップされた又はキャップされていないポリオキシアルキレンオキシ部分、及びカルボキシレート様の又はカルボキシレート由来の部分を含む。
本発明に基づいた、次式を有する置換基
−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２）ｗ（Ｒ１Ｏ）ｘＲ２
は、ポリオキシアルキレンオキシ部分であり、式中、Ｒ１単位は、Ｃ２〜Ｃ６アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６置換アルキレン、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン、及び１，３−プロピレンであり、さらに好ましくはエチレンである。Ｒ２単位は、水素、又はＣ１〜Ｃ２２アルキルであり、好ましくは水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、さらに好ましくは水素又はメチルである。指数Ｗは０又は１であり、指数ｘは１〜約１００、好ましくは１〜約５０、さらに好ましくは１〜約２５、最も好ましくは約３〜約２０である。
【０２３０】
本発明に基づいた次式を有する置換基
−ＣＲ３Ｒ４Ｒ５
は、カルボキシレート由来の、又はカルボキシレート様の部分であり、式中、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ独立して、水素、−（ＣＨ２）ｙ（Ｌ）ｚＲ６、及びこれらの混合物から成る群から選択され、ここで、Ｒ３、Ｒ４、又はＲ５の少なくとも一つは水素原子ではないという条件をともなう。Ｒ６単位は、−ＣＯ２Ｈ、−Ｃ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ（ＣＯ２Ｈ）ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、−Ｃ（ＳＨ）Ｓ、−Ｃ（ＯＨ）ＮＯＨ、−Ｃ（ＮＯＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２、及びこれらの混合物であり、好ましくは−ＣＯ２Ｈである。Ｌは、−ＮＨ−、−Ｓ−、又はその混合物であり、好ましいＬは、Ｒ６単位が−Ｃ（ＮＨ）ＮＨ２又は−ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２であるとき、−ＮＨ−である。指数ｙの値は、０〜３、好ましくは０又は１である。指数ｚの値は０又は１である。Ｒ６が−ＣＯ２Ｈを含むとき、指数ｚは０である。
好ましい−ＮＨ置換基は、次式のカルボキシレート様の、又はカルボキシレートに由来する部分であり、
−ＣＲ３Ｒ４Ｒ５
式中、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５単位の少なくとも二つは次式を有する−（ＣＨ２）ｙ（Ｌ）ｚＲ６によって置換され、
【０２３１】
【化１５】
2004508426.tif 000024
【０２３２】
又は、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５単位の三つすべてが次式を有する（ＣＨ２）ｙ（Ｌ）ｚＲ６によって置換され、
【０２３３】
【化１６】
2004508426.tif 000025
【０２３４】
及びＲ６はそれぞれ、同一の単位又は異なった単位を含んでもよく、ｙ及びｚはそれぞれ異なった値を想定することができる。さらに好ましいのは、次式を有する部分である。
【０２３５】
【化１７】
2004508426.tif 000026
【０２３６】
本発明の目的では、−ＮＨ置換基が−ＣＲ３Ｒ４Ｒ５部分である場合、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５単位はすべて水素原子を含むことはできない。すなわち、−ＣＲ３Ｒ４Ｒ５はメチル基であることはできない。
本発明の目的では、用語、「カルボキシレートに由来する部分又はカルボキシレート様の部分」は、いずれもカルボキシレート部分（例えば、−ＣＯ２Ｈ）を含有する単位、酸素以外の原子に結合するｓｐ２ハイブリッド炭素原子（例えば、−Ｃ（ＮＨ）ＮＨ２）を含む単位、酸素、又は重金属キレート剤（例えば、−ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２のＰ＝Ｏ結合）を形成することが可能であるもう一つのさらに電気的に負の原子に二重結合する炭素以外の原子を有する単位として定義される。
【０２３７】
ポリアミン主鎖への置換についてその他の好適な単位は、式−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）２、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）２、−（ＣＨ２）ｐＣＨ（ＣＯ２Ｈ）Ｎ−（ＣＨ２ＣＯ２Ｈ）２を有する単位を含有するカルボキシレート、及びこれらの混合物であり、式中、ｐは１〜２０である。
次式を有する本発明に基づいた例又は好ましい置換基
−ＣＲ３Ｒ４Ｒ５
は、カルボキシレートの誘導体であり、このリストが包括的であることは意味しないが、それは、コハク酸、二酢酸、三酢酸、二プロピオン酸、アミジン、チオ尿素、グアニジン、ジチオカルバメート、ヒドロキサム酸、アミドキシムなどである。本発明の最も好ましいカルボキシレートに由来する部分又はカルボキシレート様の部分には、次式を有するジカルボン酸が挙げられる。
【０２３８】
【化１８】
2004508426.tif 000027
【０２３９】
好ましいカルボキシレートに由来する単位又は「酸素若しくはもう一つのさらに電気的に負である原子に二重結合する炭素以外の原子を有する」単位の例は、次式を有する。
【０２４０】
【化１９】
2004508426.tif 000028
【０２４１】
式中、前述した部分、その他のカルボキシレート部分、又はカルボキシレートに由来する部分の組み合わせは、本発明で使用するのに好適であり、例えば、次式を有する混合された部分である。
【０２４２】
【化２０】
2004508426.tif 000029
【０２４３】
置換された−ＮＨ同等物の総量の決定
一般に、本発明のポリアミン類は、約１：２：１の第一級アミン：第二級アミン：第三級アミンの比を有し、それは、次一般式を有する出発ポリアミンである。
【０２４４】
【化２１】
2004508426.tif 000030
【０２４５】
式中、Ｒは本明細書の上記と同義であり、一般に主鎖における第三級、第二級及び第一級のアミノ部分を表す指数ｘ、ｙ、及びｚを有する。一般に、ｘ、ｙ、及びｚの好ましい比は１：２：１である。指数ｘ、ｙ、及びｚは、ポリアミン主鎖に存在する第一級、第二級、及び第三級の窒素に関するものであり、Ｒ単位を含む部分の相対的な比に関するものではない。しかしながら、ほとんどの場合について、次の一般構造を有するとして本発明のポリアミン類を説明することが好都合である。
【０２４６】
【化２２】
2004508426.tif 000031
【０２４７】
式中、好ましくはｍ対ｎの値は２：１であり、Ｒはそれぞれ同一の部分であっても異なった部分であってもよく、すなわち、主鎖は、本明細書の上記でさらに定義されたように、「均質」であっても「不均質」であってもよい。
「約０．５％〜約９０％の総ポリアミン主鎖Ｎ−Ｈ同等物」を計算する方法を以下のように定義する。主鎖の各窒素原子に結合する各水素原子は、あとに続く置換のための活性部位を表す（主鎖Ｒ単位が置換可能な−ＯＨ部分を含む、本明細書で上述した場合を除く）。従って置換されることが可能ないかなる−ＮＨ機能も１当量とみなされる。第一級アミン部分、−ＮＨ２は−ＮＨ部分の２モル当量を含んでなり、第二級アミン部分、−ＮＨは、−ＮＨ部分の１モル当量を含む。
【０２４８】
本発明の重金属イオンキレート剤の好ましい例は、置換ポリアミンを含んでなり、ポリアミン主鎖がポリエチレンイミン類（Ｒはエチレン）を含んでなり、置換基が部分的にポリオキシアルキレンオキシ置換基から選択され、部分的にカルボキシレートに由来する部分又はカルボキシレート様の部分から選択される。
本発明の重金属キレート化剤もまた、３超過の炭素原子を含むＲ単位から成ってもよい。一つ以上の置換又は非置換のポリアミンを結合して、さらに長い「不均質な主鎖」を形成することによってこの種の主鎖を調製することができる。尸例えば、以下のスキームに記載するように、２モルのさらに短鎖のポリアミンが、４モルのメチルでキャップしたポリエチレングリコールシントン、ＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ２）４Ｃｌと反応して、置換ポリアミンのサブ単位を形成する。次いで、二つの短鎖の置換ポリアミンサブ単位を結合して不均質な主鎖を有する重金属キレート剤を形成する。
【０２４９】
【化２３】
2004508426.tif 000032
【０２５０】
本発明の重金属イオン制御剤は、連続して洗濯した後白色の布地に広がる黒ずみ／黄ばみの蓄積を制限するのと同様に、染色された布地の色褪せ又は色変化に関与する重金属をキレート化する能力を有する。このキレート効果を提供することの重要性は、本発明の組成物で示される布地に対する実質性である。配合者は、Ｒ単位を操作して、組成物の具体的用途を目的とした実質性を有する剤を提供することができる。例えば、本発明の物質は最初の適用の後、布地上に残り、次いでキレート剤を含まない連続した水性暴露の間に徐々に脱着される。従って、配合者は、本発明のこのような化合物の実質的な性質を用いて、好適なキレート化剤での処理間に繰返し重金属イオンにさらされる可能性のある布地を保護する洗濯用の予浸組成物を配合することができる。
【０２５１】
上水道の組成物は、地理的な位置から位置によって変化し、配合者は主鎖Ｒ単位と同様に置換基を変えることによって、多少苛酷な重金属イオン濃度を目的としてもよいキレート剤を調製することができる。さらに、本発明の化合物は、商業的上水道システムを介して導入される過剰に多いハロゲン種を捕捉するのに有用であってもよい。布地柔軟剤又はその他の添加成分が濯ぎ槽に存在する場合、濯ぎサイクルのみを介して色保全剤を含有する本発明の組成物及び物品を添加してもよい。
本発明の布地保護組成物は典型的には、少なくとも約０．００１重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約５重量％、さらに好ましくは約０．１重量％〜約２重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約１重量％の色保全剤又は重金属イオン制御剤を含む。
【０２５２】
これらの添加組成物は、染色した又は着色した布地を色褪せを誘発する金属イオンから保護する、又は白色の布地を黒ずみの発生から保護する方法を消費者に提供する。本発明に基づいた重金属制御剤が水溶液にて少なくとも０．５ｐｐｍ、好ましくは少なくとも１ｐｐｍ、さらに好ましくは約２ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、最も好ましくは約２ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍのレベルにて存在する場合、十分な時間、この溶液と布地を接触させることによって色褪せ及び黒ずみからの保護が提供される。
本発明の目的では、用語「黒ずみ」は、布地又は存在する身体の汚れと重金属との相互作用の結果生じる白色の布地上における灰色又は黄色の外観の発生である。「黒ずみ」は、ヒトによる客観的な格付けによって測定することができ、例えば、パネルスコア単位（ＰＳＵ）で較正された単位で記録することができるし、又は当業者に既知の計装によって測定することができる。
【０２５３】
本発明の目的では、用語「十分な時間、この溶液と布地を接触させること」は、布地保護を付与するのに必要な時間として定義される。重金属イオン制御剤の構造、その濃度、及び保護されるべき布地の種類と同様に必要とされる保護の程度によって、この時間は数秒間ほどに短くすることもできるし、又は８〜１２時間ほどに長くすることもできる。
【０２５４】
Ｊ．退色防止剤
紫外線及び色保全の利益を提供する剤の記載を参照のこと。
【０２５５】
Ｋ．磨耗防止剤、擦り切れ防止剤、及び布地保全剤
１．布地の磨耗を軽減するポリマー
本発明の好ましい磨耗軽減ポリマーは、次式を有する水溶性ポリマーである。
【０２５６】
［−Ｐ（Ｄ）ｍ−］ｎ
式中、単位Ｐは、ホモポリマー又はコポリマーである単位を含むポリマー主鎖である。Ｄ単位は本明細書の以下で定義するとおりである。用語「ホモポリマー」は、同一単位の組成を有する、単位から構成されるポリマー主鎖、すなわち、同一モノマーの重合により形成されるポリマー主鎖として定義される。用語「コポリマー」は、異なった単位組成を有する、単位で構成されるポリマー主鎖、すなわち、二つ以上のモノマーの重合により形成されるポリマー主鎖として定義される。
【０２５７】
Ｐ主鎖は好ましくは次式を有する単位を含む。
【０２５８】
【化２４】
2004508426.tif 000033
【０２５９】
式中、Ｒ単位はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールであり、Ｄ単位は本明細書の以下で定義されるとおりであり、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【０２６０】
Ｌ単位はそれぞれ独立してへテロ原子を含有する部分から選択され、その非限定例は、
【０２６１】
【化２５】
2004508426.tif 000034
【０２６２】
次式を有するポリシロキサン、
【０２６３】
【化２６】
2004508426.tif 000035
【０２６４】
染料移行阻害活性を有する単位、
【０２６５】
【化２７】
2004508426.tif 000036
【０２６６】
及びこれらの混合物から成る群から選択され、式中、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、及びこれらの混合物である。Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１２アリールオキシ、及びこれらの混合物であり、好ましくはメチル及びメトキシである。Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、及びこれらの混合物であり、好ましくは水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、さらに好ましくは水素である。Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、及びこれらの混合物である。
本発明で有用な布地磨耗軽減ポリマーの主鎖は、染料移行阻害利益を提供する一つ以上の単位を含む単位である一つ以上のＤ単位を含む。Ｄ単位は、次一般式で表されるような主鎖自体の一部であることができ、
［−Ｐ（Ｄ）ｍ−］ｎ
又は、Ｄ単位は、例えば、次式を有する主鎖単位に対する側枝基として主鎖に組み入れられてもよい。
【０２６７】
【化２８】
2004508426.tif 000037
【０２６８】
しかしながら、Ｄ単位の数は配合に依存する。例えば、布地磨耗軽減特性を有するポリマーを提供しつつ、染料移行阻害の効率と同様にポリマーの水溶解度特性を提供するようにＤ単位の数を調整する。本発明の布地磨耗軽減ポリマーの分子量は約５００、好ましくは約１，０００から、さらに好ましくは約１００，０００から、最も好ましくは１６０，０００から約６，０００，０００まで、好ましくは約２，０００，０００まで、さらに好ましくは約１，０００，０００まで、さらに一層好ましくは約５００，０００まで、最も好ましくは約３６０，０００ダルトンまでである。従って、指数ｎの値は、示された分子量を提供するように選択され、本明細書では２５℃として定義される室温の水にて最低１００ｐｐｍ、好ましくは少なくとも約３００ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも約１，０００ｐｐｍの水溶解度を提供する。
【０２６９】
ａ）アミド単位を含むポリマー
好ましいＤ単位の非限定例は、アミド部分を含むＤ単位である。アミド単位が側枝基を介してポリマーに導入されるポリマーの例には、次式を有するポリビニルピロリドンが挙げられる。
【０２７０】
【化２９】
2004508426.tif 000038
【０２７１】
次式を有するポリビニルオキサゾリドン。
【０２７２】
【化３０】
2004508426.tif 000039
【０２７３】
次式を有するポリビニルメチルオキサゾリドン。
【０２７４】
【化３１】
2004508426.tif 000040
【０２７５】
次式を有するポリアクリルアミド及びＮ−置換ポリアクリルアミド。
【０２７６】
【化３２】
2004508426.tif 000041
【０２７７】
式中、Ｒ’はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、又はＲ’単位の双方は一緒になって４〜６の炭素原子を含む環を形成することができ、ポリメタクリルアミド及びＮ−置換ポリメタクリルアミドは次一般式を有し、
【０２７８】
【化３３】
2004508426.tif 000042
【０２７９】
式中、Ｒ’はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、又はＲ’単位の双方は一緒になって４〜６の炭素原子を含む環を形成することができ、ポリ（Ｎ−アクリリルグリシンアミド）は次式を有し、
【０２８０】
【化３４】
2004508426.tif 000043
【０２８１】
式中、Ｒ’はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、又はＲ’単位の双方は一緒になって４〜６の炭素原子を含む環を形成することができ、ポリ（Ｎ−メタクリリルグリシンアミド）は次式を有し、
【０２８２】
【化３５】
2004508426.tif 000044
【０２８３】
式中、Ｒ’はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、又はＲ’単位の双方は一緒になって４〜６の炭素原子を含む環を形成することができ、ポリビニルウレタンは次式を有し、
【０２８４】
【化３６】
2004508426.tif 000045
【０２８５】
式中、Ｒ’はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、又はＲ’単位の双方は一緒になって４〜６の炭素原子を含む環を形成することができる。
【０２８６】
染料移行阻害部分の窒素がポリマー主鎖に組み入れられるＤ単位の例は、次式を有するポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）である。
【０２８７】
【化３７】
2004508426.tif 000046
【０２８８】
式中、指数ｎは存在するモノマー残基の数を指す。
本発明で有用な布地磨耗軽減ポリマーは、製品に好適な特性を提供する染料移行阻害単位のいかなる混合物も含むことができる。アミド部分であるＤ単位を含む好ましいポリマーは、高度に置換されたアミド単位の窒素原子を有するので、結局、周辺の非極性基によって様々な程度に窒素原子が遮蔽されるようなものである。これによってポリマーに両親媒性特性が提供される。非限定例には、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルオキサゾリドン類、Ｎ，Ｎ−二置換ポリアクリルアミド類、及びＮ，Ｎ−二置換ポリメタクリルアミド類が挙げられる。これらのポリマーの一部の物理化学的特性の詳細な記載は、「水溶性合成ポリマー：特性及び挙動」（フィリップ・モリネックス（Ｐｈｉｌｉｐ Ｍｏｌｙｎｅｕｘ）、第Ｉ巻、ＣＲＣプレス、１９８３年）に提供されており、参考として本明細書に包含する。
【０２８９】
アミドを含有するポリマーは、部分的に加水分解された及び／又は架橋された形態で存在してもよい。本発明にとって好ましいポリマー化合物は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である。このポリマーは、高い極性のアミド基は親水性特性及び極性求引特性のある両親媒性特性を有し、また、主鎖及び／又は環において非極性のメチレン基及びメチン基を有して疎水性特性を与える。その環はまた、染料分子における芳香族環と共に平面的配置を提供してもよい。ＰＶＰは、水性システム及び有機溶媒システムに容易に溶解できる。ＰＶＰは、いくつかの粘度等級にて粉末又は水溶液として、例えば、Ｋ−１２、Ｋ−１５、Ｋ−２５、及びＫ−３０と呼ばれてＩＳＰ（ニュージャージー州ウエイン）及びＢＡＳＦコーポ（ニュージャージー州パーシッパニー）から入手可能である。このようなＫ値は、下に示すような粘度平均分子量を表す。
【０２９０】
【表８】
2004508426.tif 000047
【０２９１】
ＰＶＰ　Ｋ−１２、Ｋ−１５、及びＫ−３０は、ペンシルベニア州ウォリントンのポリサイエンス社（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ、 Ｉｎｃ．）からも入手可能であり、ＰＶＰ　Ｋ−１５、Ｋ−２５、及びＫ−３０及びポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、Ｉｎｃ．）から入手可能である。ＰＶＰ　Ｋ３０（４０，０００）からＫ９０（３６０，０００）まではまた、商品名ルビスコール（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ）のもとでＢＡＳＦから市販されており、又はＩＳＰからも市販されている。アルドリッチから市販されているＰＶＰ１．３ＭＭのようなさらに大きな分子のＰＶＰも本明細書に用いるのに好適である。本発明で使用するのに好適なさらなるＰＶＰタイプの物質は、商品名ガフクァット（登録商標）のもとで四級化された形態にてＩＳＰから市販されているか、又は約１．０ＭＭの分子量を有してアルドリッチケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ）から市販されているポリビニルピロリドン−コ−ジメチルアミノエチルメタクリレートであり、商品名ルビスコール（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ）（登録商標）のもとでＢＡＳＦから入手可能であり、３：７〜７：３のビニルピロリドン：ビニルアセテートの比で入手可能であるポリビニルピロリドン−コ−ビニルアセテートである。
【０２９２】
ｂ）Ｎ−オキシド単位を含むポリマー
本明細書で記載される布地磨耗軽減ポリマーに染料移行阻害の強化を提供するもう一つのＤ単位は、次式を有するＮ−オキシド単位である。
【０２９３】
【化３８】
2004508426.tif 000048
【０２９４】
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、任意のヒドロカルビル単位（本発明の目的では、用語「ヒドロカルビル」は水素原子のみを包含するものではない）であることができる。Ｎ−オキシド単位は、ポリアミンのような、すなわち、ポリアルキレンアミン主鎖のようなポリマーの一部であってもよいし、又はＮ−オキシドは、ポリマー主鎖に結合する側枝基の一部であってもよい。ポリマー主鎖の一部としてＮ−オキシド単位を含むポリマーの例は、ポリエチレンイミンＮ−オキシドである。Ｎ−オキシド部分を含んでなり得る基の非限定例には、特定の複素環、とりわけピリジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピペリジン、ピロリジン、ピロリドン、アゾリジン、モルホリンのＮ−オキシドが挙げられる。好ましいポリマーは、ポリ（４−ビニルピリジンＮ−オキシド、ＰＶＮＯ）である。さらに、Ｎ−オキシド単位は、環の側枝であってもよく、例えば、アニリンオキシドであってもよい。
【０２９５】
Ｎ−オキシドを含むポリマーは、好ましくは約１：０〜約１：２、好ましくは約１：１までの、さらに好ましくは約３：１までのＮ−オキシドアミン窒素対非オキシドアミン窒素の比を有する。配合者はＮ−オキシド単位の量を調整することができる。例えば、配合者は、Ｎ−オキシドを含むモノマーをＮ−オキシドを含まないモノマーとコポリマー形成して所望のＮ−オキシド対非Ｎ−オキシドアミノ単位の比に達してもよいし、又は配合者は、調製の間にポリマーの酸化のレベルを制御してもよい。本発明のポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、１０以下、好ましくは７以下、さらに好ましくは６以下のＰｋａを有する。布地の磨耗を軽減するポリマーに染料移行阻害剤の利益を提供するＮ−オキシドを含むポリマーの平均分子量は、約５００ダルトンから、好ましくは約１００，０００ダルトンから、さらに好ましくは約１６０，０００ダルトンから約６，０００，０００ダルトンまで、好ましくは約２，０００，０００ダルトンまで、さらに好ましくは約３６０，０００ダルトンまでである。
【０２９６】
ｃ）アミド単位及びＮ−オキシド単位を含むポリマー
染料移行阻害の利益を有する布地磨耗軽減ポリマーであるポリマーの例は、本明細書の上記で記載されたようなアミド単位及びＮ−オキシド単位双方を含むポリマーである。非限定例には第一のモノマーがアミド単位を含んでなり、第二のモノマーがＮ−オキシド単位を含む二つのモノマーのコポリマーが挙げられる。さらに、これらの単位を含むオリゴマー又はブロックポリマーは一緒になって混合アミド／Ｎ−オキシドポリマーを形成することができる。しかしながら、得られたポリマーは、本明細書の上記で記載されたように水溶解度特性の必要条件を保持しなければならない。
【０２９７】
Ｌ．光沢剤
本発明で有用である可能性がある市販の光学的光沢剤は、必ずしも限定するものではないが、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５−及び６−員の複素環、及びその他の剤を含むサブグループに分類することができる。かかる光沢剤の例は、Ｍ．ザラディニック（Ｚａｈｒａｄｎｉｋ）著、「蛍光光沢剤の製造及び適用」（Ｔｈｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ）（ニューヨークのジョン・ウイリー＆サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）により１９８２年出版）に開示されている。
【０２９８】
本組成物で有用な光学的光沢剤の具体例は、米国特許第４，７９０，８５６号（１９８８年１２月１３日発行、ウィクソン（Ｗｉｘｏｎ））で同定されるものである。このような光沢剤には、ベロナ（Ｖｅｒｏｎａ）のフォルホワイト（ＰＨＯＲＷＨＩＴＥ）シリーズの光沢剤が挙げられる。この引用文献で開示されるその他の光沢剤には、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳ及びチノパール５ＢＭ、チバ−ガイギーから入手可能なもの、イタリアにあるハミルトンデービス（Ｈｉｌｔｏｎ−Ｄａｖｉｓ）から入手可能なアーチックホワイトＣＣ及びアーチックホワイトＣＷＤ、２−（４−ストリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ］トリアゾール類、４，４’−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチル−ベン類、４，４’−ビス（ストリル）ビスフェニル類、及びアミノクマリン類が挙げられる。このような光沢剤の具体例には、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン、１，２−ビス（−ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン、１，３−ジフェニル−フラゾリン類、２，５−ビス（ベンゾキサゾール−２−イル）チオフェン、２−ストリル−ナフト−［１，２−ｄ］オキサゾール、及び２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト−［１，２−ｄ］トリアゾールが挙げられる。米国特許第３，６４６，０１５号（１９７２年２月２９日、ハミルトン（Ｈａｍｉｌｔｏｎ）に発行）を参照のこと。陰イオン性光沢剤が本明細書では好ましい。
さらに具体的には、本発明で有用な親水性の光学的光沢剤は、次構造式を有するものである。
【０２９９】
【化３９】
2004508426.tif 000049
【０３００】
式中、Ｒ１は、アニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル及びＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ２は、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロ及びアミノから選択され、Ｍは、ナトリウム又はカリウムのような塩を形成する陽イオンである。
前記式において、Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、及びＭがナトリウムのような陽イオンである場合、光沢剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸及び二ナトリウム塩である。この特別の光沢剤種は、チバ−ガイギーコーポレーションにより商品名チノパル（Ｔｉｎｏｐａｌ）−ＵＮＰＡ−ＧＸ（登録商標）のもとで市販されている。チノパル（Ｔｉｎｏｐａｌ）−ＵＮＰＡ−ＧＸは、本明細書の濯ぎ用添加組成物において有用な、好ましい親水性光学的光沢剤である。
【０３０１】
前記式において、Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノ、及びＭがナトリウムのような陽イオンである場合、光沢剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特別の光沢剤種は、チバ−ガイギーコーポレーションにより商品名チノパル（Ｔｉｎｏｐａｌ）−５ＢＭ−ＧＸ（登録商標）のもとで市販されている。
前記式において、Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がモルフィリノ、及びＭがナトリウムのような陽イオンである場合、光沢剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この特別の光沢剤種は、チバ−ガイギーコーポレーションにより商品名チノパル（Ｔｉｎｏｐａｌ）−ＡＭＳ−ＧＸ（登録商標）のもとで市販されている。
【０３０２】
Ｍ．泡止め剤及び消泡剤
洗浄槽溶液又は濯ぎ槽溶液において、泡の形成を減らす又は抑える化合物も本発明で使用するために利用してもよい。米国特許第４，４８９，４５５号及び同第４，４８９，５７４号に記載されるような、いわゆる「高濃度清浄方法」及び前入れ式の欧州型洗濯機において泡の抑制は特に重要であることができる。
多種多様な物質を泡抑制剤として用いてもよく、泡抑制剤は、当業者に周知である。例えば、カーク・オスマー（Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ）の化学技術百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）３版第７巻の４３０〜４４７ページ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社、１９７９年）を参照のこと。特に関心のある泡抑制剤の一つのカテゴリーは、米国特許第２，９５４，３４７号（１９６０年９月２７日、ウエイン・セント・ジョン（Ｗａｙｎｅ Ｓｔ．Ｊｏｈｎ）に発行）に記載されるようにモノカルボン酸脂肪酸及びその可溶性の塩を包含する。泡抑制剤として用いられるモノカルボン酸脂肪酸及びその塩は典型的には、１０〜約２４の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩には、ナトリウム塩、カリウム塩、及びリチウム塩のようなアルカリ金属塩、並びにアンモニウム塩及びアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
【０３０３】
本明細書の洗剤組成物はまた非界面活性剤の泡抑制剤を含有してもよい。これらには、例えば、パラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価のアルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８〜Ｃ４０ケトン類（例えば、ステアロン）などが挙げられる。その他の泡抑制剤には、１〜２４の炭素原子を含有する２又は３モルの第一級又は第二級アミンと塩化シアヌル酸との生成物として形成されたトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミン又はジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジンのようなＮ−アルキル化アミノトリアジン、プロピレンオキシド、並びにモノステアリルアルコールホスフェートエステル及びモノステアリルジ−アルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、及びＬｉ）ホスフェート及びホスフェートエステルのようなモノステアリルホスフェートが挙げられる。パラフィン及びハロパラフィンのような炭化水素は、液状形態で利用することができる。液状炭化水素は、室温及び大気圧で液状化され、約４０℃〜約５０℃の範囲で流動点を有し、約１１０℃（大気圧）を下回らない最低沸点を有する。好ましくは約１００℃未満の融点を有する蝋状炭化水素を利用することも既知である。炭化水素は、洗剤組成物の泡抑制剤における好ましいカテゴリーを構成する。炭化水素の泡抑制剤は、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号（１９８１年５月５日発行、ガンドルホ（Ｇａｎｄｏｌｆｏ）ら）に記載されている。従って、炭化水素には約１２〜約７０の炭素原子を有する脂肪族、脂環族、芳香族、及び複素環の飽和又は不飽和の炭化水素が挙げられる。本泡抑制剤の議論で使用されるとき、用語「パラフィン」は、本物のパラフィンと環状炭化水素の混合物を含めることを意図する。
【０３０４】
非界面活性剤の泡抑制剤のもう一つの好ましいカテゴリーは、シリコーン泡抑制剤を含む。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油又は樹脂の分散物又はエマルション、及びポリオルガノシロキサンがシリカに化学吸着された又は融合されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせの使用が挙げられる。シリコーン泡抑制剤は当業者に周知であり、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号（１９８１年５月５日発行ガンドルホ（Ｇａｎｄｏｌｆｏ）ら）及び欧州特許出願第８９３０７８５１．９号（１９９０年２月７日公開、Ｍ．Ｓ．スターチ（Ｓｔａｒｃｈ））に開示されている。その他のシリコーン泡抑制剤は、米国特許第３，４５５，８３９号に開示されており、それは、少量のポリジメチルシロキサン液をその中に組み入れることにより水溶液を脱泡する組成物及び方法に関する。
【０３０５】
泡抑制剤の混合物も有利に用いてもよい。シリコーンとシラン化シリカの混合物は、ドイツ特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号に記載されている。顆粒状洗剤組成物におけるシリコーンの消泡剤及び泡制御剤は、米国特許第３，９３３，６７２号（バートロッタ（Ｂａｒｔｏｌｏｔｔａ）ら）、及び米国特許第４，６５２，３９２号（バギンスキー（Ｂａｇｉｎｓｋｉ）ら）に開示されている。もう一つの好ましい泡抑制剤は、シリコーン／シリケート混合物、例えば、ダウコーニングの消泡剤ＡＲである。
【０３０６】
本明細書で使用するための例示となるシリコーンを基にした泡抑制剤は、本質的に、
（ｉ）２５℃にて約２０ｃｓ．〜約１，５００ｃｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン液、
（ｉｉ）（ｉ）の１００重量部あたり約５〜約５０重量部の、ＳｉＯ２単位の（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位で（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位からＳｉＯ２単位への比が約０．６：１〜約１．２：１であるものから構成されるシロキサン樹脂、及び
（ｉｉｉ）（ｉ）の１００重量部当り約１〜約２０重量部の固形状シリカゲルから成る、泡を抑制する量の泡制御剤である。
本明細書で用いられる好ましいシリコーン泡抑制剤では、連続相に対する溶媒は、特定のポリエチレングリコール又はポリエチレン−ポリプロピレングリコールコポリマー又はこれらの混合物（好ましい）、又はポリプロピレングリコールで構成される。主なシリコーン泡抑制剤は、分枝状／架橋したものであり、好ましくは線状ではない。
【０３０７】
この点をさらに説明するために、泡を制御された典型的な液状の洗濯用洗剤組成物は、任意で約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％の前記シリコーン泡抑制剤を含んでなり、泡抑制剤は（１）（ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）樹脂状シロキサン又はシリコーン樹脂を生成するシリコーン化合物、（ｃ）微細に分割された充填剤物質、及び（ｄ）（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の混合物成分のシラノレートを形成する反応を促進するための触媒の混合物である主な消泡剤の非水性エマルション、（２）少なくとも一つの非イオン性シリコーン界面活性剤、及び（３）ポリエチレングリコール又は室温にて約２重量％超過の水への溶解度を有するポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマーを含んでなり、且つポリプロピレングリコールを含まない。米国特許第４，９７８，４７１号（１９９０年１２月１８日、スターチ（Ｓｔａｒｃｈ）に発行）、同第４，９８３，３１６号（１９９１年１月８日、スターチ（Ｓｔａｒｃｈ）に発行）、同第５，２８８，４３１号（１９９４年２月２２日、フーバー（Ｈｕｂｅｒ）らに発行）、同第４，６３９，４８９号、及び同第４，７４９，７４０号（アイザワ（Ａｉｚａｗａ）ら）に記載されるように、顆粒状組成物、ゲルなどで同様の量を用いることができる。
【０３０８】
本発明の組成物及び物品で特に有用なシリコーン泡抑制剤は、ポリエチレングリコール及びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含んでなり、すべて約１，０００未満の、好ましくは約１００〜８００の平均分子量を有する。本明細書のポリエチレングリコール及びポリエチレン／ポリプロピレングリコールコポリマーは、室温にて約２重量％超過の、好ましくは約５重量％超過の水溶解度を有する。本明細書の好ましい溶媒は、約１，０００未満、さらに好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００の平均分子量を有するポリエチレングリコール、及びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマー、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。好ましいのは、約１：１〜１：１０、最も好ましくは１：３〜１：６のポリエチレングリコール：ポリエチレン−ポリプロピレングリコールコポリマーの重量比である。
【０３０９】
本明細書で有用なその他の泡抑制剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカノール類）、並びに米国特許第４，７９８，６７９号、同第４，０７５，１１８号、及び欧州特許第１５０，８７２号に開示されるシリコーンのようなかかるアルコールとシリコーン油の混合物を含む。第二級アルコールには、Ｃ１〜Ｃ１６鎖を有するＣ６〜Ｃ１６アルキルアルコールが挙げられる。好ましいアルコールは、商標イソフォル（ＩＳＯＦＯＬ）１２のもとでコンデア（Ｃｏｎｄｅａ）から入手可能な２−ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、商標イサルケム（ＩＳＡＬＣＨＥＭ）１２３のもとでエニケム（Ｅｎｉｃｈｅｍ）から入手可能である。混合された泡抑制剤は典型的には、重量比１：５〜５：１のアルコール＋シリコーン混合物を含む。
【０３１０】
Ｎ．濯ぎ助剤
本発明の布地保護活性剤はまた、１以上の次の布地保護剤：泡防止化合物、ｐＨ緩衝剤、カルボキシル化合物を含む結晶成長阻害剤、及び有機二ホスホン及び一ホスホン、キレート剤及び塩素スカベンジャーを含む重金属イオン封鎖剤、疎水性分散剤、ポリマー安定化剤、汚れ放出ポリマー、防腐剤、及び抗菌剤の混合物を含む濯ぎ助剤を含んでもよい。
【０３１１】
Ｏ．紫外線防護剤
種々の利益のために、洗浄槽溶液又は濯ぎ槽溶液に日焼け止め剤及び酸化防止剤を組み入れることも当該技術分野において既知である。例えば、米国特許第４，９００，４６９号は、漂白剤安定性のための洗剤溶液中の酸化防止剤を教示している。酸化防止剤は同様に、布地の黄ばみを防ぎ、悪臭を抑制するための柔軟剤及び洗剤中でも使用されている。（日本特許７２／１１６，７８３号（カオ（Ｋａｏ）を参照のこと）。日本特許第６３／１６２，７９８号は、布地コンディショニング組成物の色を安定化するために日焼け止め剤を使用することを教示している。米国特許第５，１３４，２２３号（１９９２年７月２８日、ランガー（Ｌａｎｇｅｒ）らに発行）は、色褪せ防止利益及び汚れ放出利益の両方を提供するＵＶ吸収モノマー及び親水性モノマーによるコポリマーを教示している。さらに具体的には、この引用文献は、親水性基（例えば、エトキシレート）及び疎水性基（例えば、テレフタレートブロック）から成る汚れ放出ポリマーにＵＶ吸収モノマーのポリマーを組み合わせることを教示している。米国特許第５，２５０，６５２号（１９９３年１０月５日、ランガー（Ｌａｎｇｅｒ）らに発行）は、布地保護（洗剤、布地柔軟剤など）及びスキン保護の適用（化粧品、シャンプー、日焼け止め剤、身体洗浄用組成物など）について少なくとも一つのＵＶＡ光を吸収する部分及び／又は一つのＵＶＢ光を吸収する部分、一つの低分子量（すなわち、モノマー）の親水性の部分、及び任意で一つの疎水性部分を含有するコポリマーを教示している。低分子量の親水性部分の使用によって約９５％までのＵＶＡ部分及び／又はＵＶＢ部分の負荷ができ、水性媒体へのポリマーのさらに良好な分散可能性を提供する。任意の疎水部分は所望の表面におけるコポリマーの付着に対する制御を提供する。
【０３１２】
１．酸化防止剤
本発明の組成物及び物品で用いてもよい酸化防止剤は、布地に染みを付けない、光安定性の、好ましくは少なくとも一つのＣ８〜Ｃ２２炭化水素脂肪有機部分、好ましくは少なくとも一つの１２〜Ｃ１８炭化水素脂肪有機部分を含有する酸化防止化合物であり、ここで、酸化防止剤化合物は、約８０℃未満、好ましくは約５０℃未満の融点を有する固体であるか、又は約４０℃未満、好ましくは約０℃〜約２５℃の温度にて液体である。
好ましい酸化防止剤化合物は、
【０３１３】
【化４０】
2004508426.tif 000050
【０３１４】
【化４１】
2004508426.tif 000051
【０３１５】
及びこれらの混合物（ＶＩＩ）を包含し、
式中、Ｒ１及びＲ３はそれぞれ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基（すなわち、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基）、分枝状又は直鎖状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、及びこれらの混合物、好ましくは分枝状のＣ１〜Ｃ６アルキル基、さらに好ましくは「第三級」−ブチル基、から成る群から選択される同一の又は異なった部分であり、
Ｒ２はそれぞれヒドロキシ基であり、
Ｒ４はそれぞれ、飽和又は不飽和のＣ１〜Ｃ２２アルキル基又は水素、好ましくはメチル基であり、
Ｒ５はそれぞれ、一つ以上のエトキシレート基又はプロポキシレート基を含有することができる飽和又は不飽和のＣ１〜Ｃ２２アルキル基であり、好ましくは飽和又は不飽和のＣ８〜Ｃ２２アルキル基、さらに好ましくは飽和又は不飽和のＣ１２〜Ｃ１８アルキル基、さらに一層好ましくは飽和又は不飽和のＣ１２〜Ｃ１４アルキル基であり、
Ｒ６はそれぞれ、分枝状又は直鎖状の、飽和又は不飽和の、Ｃ８〜Ｃ２２アルキル基、好ましくは分枝状又は直鎖状の、飽和又は不飽和のＣ１２〜Ｃ１８アルキル基、さらに好ましくは分枝状又は直鎖状の、飽和又は不飽和のＣ１６〜Ｃ１８アルキル基であり、
Ｔはそれぞれ、
【０３１６】
【化４２】
2004508426.tif 000052
【０３１７】
Ｗはそれぞれ、
【０３１８】
【化４３】
2004508426.tif 000053
【０３１９】
ここで、Ｙは、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、好ましくは水素、又はメチル基、さらに好ましくは水素であり、
ここで、Ｚは、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基（エステル、アミド、又はエーテル基によって妨害することができる）、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ基（エステル、アミド、又はエーテル基によって妨害することができる）、好ましくは水素又は１〜Ｃ６アルキル基であり、
ｍはそれぞれ０〜４、好ましくは０〜２であり、
ｎはそれぞれ１〜５０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１であり、並びに
ｑはそれぞれ１〜１０、好ましくは２〜６である。
【０３２０】
本発明の酸化防止剤はまた、式Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶ、及びＶのアミン類が好ましいが、式Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶ、及びＶの第四級アンモニウム塩を含むこともできる。
本発明の酸化防止剤化合物は好ましくは、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩのアミン化合物、及びこれらの混合物を含む。
式（ＩＩ）の好ましい化合物は、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０７６の商品名のもとチバ−ガイギー社から入手可能であることが知られているオクタデシル３，５−ジ−第三級−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシナメートである。
式（ＩＩＩ）の好ましい化合物は、Ｎ，Ｎ−ビス［エチル３’，５’−ジ−第三級−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート］Ｎ−ココアミンである。
【０３２１】
本発明の組成物で使用するのに好ましい酸化防止剤には、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ココ−アミノ）エチル３’，５’−ジ−第三級−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル３’，５’−ジ−第三級−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ココアミノ）エチル３’，４’，５’−トリ−ヒドロキシベンゾエート、及びこれらの混合物が挙げられ、さらに好ましくは２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ココ−アミノ）エチル３’，５’−ジ−第三級−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートが挙げられる。これらの化合物のうち、非ブチル化化合物は本発明の組成物で変色する傾向があるので、ブチル化化合物が好ましい。
【０３２２】
本発明で使用すべき酸化防止剤化合物は、組成物及び物品中にて光安定性を示す。「光安定性」は、約２５℃〜約４５℃の温度にて日光又は人工太陽光におよそ２〜６０時間さらされたとき、本発明の組成物における酸化防止剤化合物が変色しないことを意味する。
好適な酸化防止剤の説明は、米国特許第５，５４３，０８３号、同第５，７０５，４７４号、同第５，７２３，４３５号、同第５，７６３，３８７号、及び同第５，８５４，２００号に提供されている。
【０３２３】
２．日焼け止め活性種
本発明は任意で、約２９０ｎｍ〜約４５０ｎｍ、さらに好ましくは３１５ｎｍ〜４００ｎｍの波長にて光を吸収する日焼け止め剤化合物の単位化用量を包含してもよい。日焼け止め剤化合物は、約２５℃〜約９０℃、さらに好ましくは２５℃〜約７５℃、さらに一層好ましくは約２５℃〜約５０℃の融点を有する固体、又は約４０℃未満、好ましくは約０℃〜２５℃にて粘稠な液体である。好ましくは、日焼け止め剤化合物は、少なくとも一つのＣ８〜Ｃ２２炭化水素脂肪有機部分、さらに好ましくは少なくとも一つのＣ１２〜Ｃ１８炭化水素脂肪有機部分を含む。
【０３２４】
これらの日焼け止め剤化合物は、好ましくは少なくとも一つの次の発色団を含有する。
【０３２５】
【化４４】
2004508426.tif 000054
【０３２６】
【化４５】
2004508426.tif 000055
【０３２７】
【化４６】
2004508426.tif 000056
【０３２８】
【化４７】
2004508426.tif 000057
【０３２９】
【化４８】
2004508426.tif 000058
【０３３０】
【化４９】
2004508426.tif 000059
【０３３１】
【化５０】
2004508426.tif 000060
【０３３２】
【化５１】
2004508426.tif 000061
【０３３３】
及び
（ＩＸ）
これらの混合物、
式中、Ｒ７は、水素、メチル、エチル、Ｃ１〜Ｃ２２の分枝状又は直鎖状のアルキル基、及びこれらの混合物、好ましくはメチル基であり、ここで、発色団を含有する化合物は、布地に染みを付けず、好ましくは少なくとも一つのＣ８〜Ｃ２２の炭化水素脂肪有機部分を含有する光安定性の化合物であり、ここで、発色団は、約２９０ｎｍ〜約４５０ｎｍの波長にて光を吸収し、該化合物は約２５℃〜約９０℃の融点を有する固体、又は約４０℃未満にて粘稠な液体である。
最も好ましくは、日焼け止め剤化合物は以下から成る群から選択される。
【０３３４】
【化５２】
2004508426.tif 000062
【０３３５】
（Ｖ）
これらの混合物、
式中、Ｒ８はそれぞれ、水素又はＣ１〜Ｃ２２アルキル基、好ましくは水素又はメチル基であり、
Ｒ９はそれぞれ、水素又はＣ１〜Ｃ２２のアルキル基、好ましくは水素又はメチル基であり、
Ｒ１０はそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、好ましくはＣ８〜Ｃ１８アルキル基、さらに好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル基であり、
Ｒ１１はそれぞれ、水素、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基及びこれらの混合物、好ましくは、メチル基、Ｃ８〜Ｃ２２アルキル基、及びこれらの混合物、さらに好ましくは、
Ｒ１１基の一つはＣ１０〜Ｃ２０アルキル基、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル基であり、他のＲ１１基はメチル基であり、
Ｒ１２はそれぞれ、水素、ヒドロキシ基、メトキシ基、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基（エステル、アミド、又はエーテル中断基であることができる）及びこれらの混合物であり、好ましくはエーテル又はエステルの中断基を伴ったＣ１〜Ｃ２２アルキル基、及びこれらの混合物、さらに好ましくはメトキシ基、エステル中断基を伴ったＣ８〜Ｃ２２アルキル基、及びこれらの混合物であり、
Ｒ１３はそれぞれ、水素、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基（エステル、アミド、又はエーテル中断基であることができる）及びこれらの混合物であり、好ましくは水素、ヒドロキシ基、及びこれらの混合物、さらに好ましくは水素であり、
Ｒ１４はそれぞれ、水素、ヒドロキシ基、又はＣ１〜Ｃ２２のアルキル基、好ましくは水素又はヒドロキシ基、さらに好ましくはヒドロキシ基であり、
Ｒ１５はそれぞれ、水素、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基（エステル、アミド、又はエーテル中断基であることができる）、及びこれらの混合物であり、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルキル基、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル基、さらに一層好ましくはメチル基、「第三級」−アミル基、又はドデシル基であり、
Ｒ１６はそれぞれ、水素、ヒドロキシ基、又はＣ１〜Ｃ２２アルキル基（エステル、アミド、又はエーテル中断基であることができる）、好ましくは「第三級」−アミル、メチルフェニル基、又はココジメチルブタノエート基である。
【０３３６】
しかしながら、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６を、短鎖アルキレン（Ｃ１〜Ｃ４）基と共に、相当するエステル連結の中断基によって妨害することができる。
【０３３７】
本発明の組成物で使用するのに好ましい日焼け止め剤化合物は、ＰＡＢＡ、ベンゾフェノン、ケイ皮酸及びフェニルベンゾトリアゾールの脂肪誘導体、具体的には、オクチルジメチルＰＡＢＡ、ジメチルＰＡＢＡラウリルエステル、ジメチルＰＡＢＡオレイルエステル、ベンゾフェノン−３ココアセテートエーテル、商品名スペクトラ−ソーブ（Ｓｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｒｂ）（登録商標）ＵＶ−９のもとでシアナミド（Ｃｙａｎａｍｉｄ）から入手可能なベンゾフェノン−３、商品名チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）３２８のもとチバガイギー（Ｃｅｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から入手可能である２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三級−アミルフェニルベンゾトリアゾール、チヌビン（登録商標）ココエステル２−（２’ヒドロキシ，３’−（ココジメチルブタノエート）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、及びこれらの混合物から成る群から選択される。本発明の好ましい日焼け止め剤化合物は、これらの物質がＵＶ領域の全体にわたって広く吸収するので、ベンゾトリアゾール誘導体である。好ましいベンゾトリアゾール誘導体は、商品名チヌビン（登録商標）５７１のもとで入手可能なチバ−ガイギーの２−（２’−ヒドロキシ，３’ドデシル，５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ココ３−［３’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２’’−イル）−５’−第三級−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］プロピオネートから成る群から選択される。
【０３３８】
本発明の日焼け止め剤化合物は、本発明の組成物において光安定性を示す。「光安定性」は、約２５℃〜約４５℃の温度にて日光又は人工太陽光におよそ２〜６０時間さらされたとき、本発明の組成物における日焼け止め剤が変色しないことを意味する。
【０３３９】
３．酸化防止剤化合物と日焼け止め剤化合物の混合物
本組成物及び物品は、酸化防止剤化合物と日焼け止め剤化合物の混合物を含むことができる。日光保護活性剤と色褪せ保護活性剤の組み合わせは、これらが別々のメカニズムに対処するので、特に望ましい。酸化防止剤化合物は、一重項酸素及びペルオキシラジカルの発生を妨げること、並びに分解経路を終了することによって染料の分解を防ぐが、日焼け止め剤化合物は日光による色褪せに対して防御するためにＵＶＡ光を広く吸収する。これらの二つのメカニズムを組み合わせることによって日焼けによる色褪せを広く防ぐことができる。混合物が存在する場合、酸化防止剤対日焼け止め剤の比は、典型的には、約１：１０〜約１０：１、好ましくは約１：５〜約５：１、さらに好ましくは約１：２〜約２：１である。
【０３４０】
Ｐ．昆虫忌避剤
本発明の布地保護組成物は、有効量の防虫剤及び／又は防蛾剤を含有してもよい。典型的な防虫剤及び防蛾剤は、フェロモン、例えば、抗集合フェロモン、及び他の天然及び／又は合成成分である。本発明の組成物において有用な、好ましい防虫剤及び防蛾剤は、香料成分、例えばシトロネロール、シトロネラール、シトラール、リナロール、シーダー抽出物、ゼラニウム油、ビャクダン油、２−（ジエチルフェノキシ）エタノール、１−ドデセンなどである。本発明の組成物において有用な防虫及び／又は防蛾剤の他の例は、米国特許番号第４，４４９，９８７号、第４，６９３，８９０号、第４，６９６，６７６号、第４，９３３，３７１号、第５，０３０，６６０号、第５，１９６，２００号、及び「多様な昆虫種への風味及び芳香分子の記号物質活性（ＳｅｍｉｏＡｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｆｌａｖｏｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｏｎ Ｖａｒｉｏｕｓ Ｉｎｓｅｃｔ Ｓｐｅｃｉｅｓ）」Ｂ．Ｄ．ムックハージー（Ｂ．Ｄ． Ｍｏｏｋｈｅｒｊｅｅ）ら、植物からの生物活性揮発性化合物（Ｂｉｏａｃｔｉｖｅ Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｆｒｏｍ Ｐｌａｎｔｓ）において公開、ＡＳＣシンポジウムシリーズ５２５、Ｒ．テラニシ、Ｒ．Ｇ．バタリー（Ｒ．Ｇ． Ｂｕｔｔｅｒｙ）、及びＨ．スギサワ、１９９３年、３５〜４８ページに開示されており、前記特許及び前記出版物のすべてを参考として引用し、本明細書に組み入れる。
【０３４１】
Ｑ．促進するための酵素
１．清浄／白化
酵素は、タンパク質、炭水化物、又はトリグリセリド由来の汚れを織物から除去すること、洗濯する際に遊離する染料の付着を防止すること、及び布地を修復することを含む多様な目的のため、本組成物及び物品に含まれてもよい。好適な酵素には、植物、動物、細菌、真菌、及び酵母起源質のような好適な起源物質からのプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物が含まれる。好ましい選択は、ｐＨ−活性及び／又は安定性の最適条件、熱安定性、及び活性のある洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような因子によって影響される。この点に関して、細菌又は真菌の酵素、例えば、細菌のアミラーゼ類及びプロテアーゼ類、並びに真菌のセルラーゼ類が好ましい。
【０３４２】
「洗浄性酵素」とは、本明細書で使用するとき、洗濯洗浄槽溶液又は濯ぎ槽溶液において、洗浄、汚れの除去、又はその他の有益な効果を有するいずれかの酵素を意味する。洗濯の目的上好ましい酵素には、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、及びペルオキシダーゼが含まれるが、これらに限定されない。酵素は普通、「洗浄有効量」を得るのに十分な濃度で使用される。用語「洗浄有効量」は、布の上で洗浄、シミ抜き、汚れ落し、白化、脱臭、又は新鮮さを改善する効果を生じることが可能であるあらゆる量を言う。
【０３４３】
プロテアーゼの好適な例は、Ｂ．サブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、及びＢ．リケニフォームス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｓ）の特別な株から得られるサブチリシンである。好適なプロテアーゼの一つは、バチルスの株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲を通して最大活性を有し、デンマークのノボ社（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ）、以後「ノボ」により開発され、エスペラーゼ（ＥＳＰＥＲＡＳＥ）（登録商標）として販売されている。この酵素及び類似酵素の調製は、ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号に記載されている。その他の好適なプロテアーゼ類には、ＥＰ１３０，７５６Ａ（１９８５年１月９日）に開示されているプロテアーゼＡ、並びにＥＰ３０３，７６１Ａ（１９８７年４月２８日）及びＥＰ１３０，７５６Ａ（１９８５年１月９日）に開示されているプロテアーゼＢと同様に、ノボ（Ｎｏｖｏ）のアルカラーゼ（ＡＬＣＡＬＡＳＥ）（登録商標）及びサビナーゼ（ＳＡＶＩＮＡＳＥ）（登録商標）、並びにインターナショナル・バイオシンセティックス社（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ、Ｉｎｃ．）（オランダ）のマキサターゼ（ＭＡＸＡＴＡＳＥ）（登録商標）が挙げられる。ＷＯ９３１８１４０Ａに記載されるようなバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）ｓｐ．ＮＣＩＭＢ４０３３８に由来する高いｐＨのプロテアーゼも参照のこと。その他の好ましいプロテアーゼ類には、ＷＯ９５１０５９１Ａのものが挙げられる。所望であれば、低下した吸収及び上昇した加水分解を有するプロテアーゼは、ＷＯ９５０７７９１に記載されているように入手可能である。本明細書で好適な洗剤のための組換えのトリプシン様プロテアーゼは、ＷＯ９４２５５８３に記載されている。
【０３４４】
「プロテアーゼＤ」と呼ばれる特に好ましいプロテアーゼは、天然に見い出されないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変異型であり、それは、双方共１９９４年１０月１３日に出願された「プロテアーゼ含有清浄組成物」と題し、米国特許出願番号０８／３２２，６７６を有するＡ．バエック（Ｂａｅｃｋ）らの特許出願、及び「プロテアーゼ酵素を含む漂白組成物」と題し、米国特許出願番号０８／３２２，６７７を有するＣ．ゴーシュ（Ｇｈｏｓｈ）らの特許出願に記載されるように、複数のアミノ酸残基に対して様々なアミノ酸を置換することによる前駆体カルボニル加水分解酵素に由来する。
【０３４５】
本発明に使用可能なセルラーゼには、バクテリア及び真菌の両方の種類が包含され、好ましくはｐＨの至適条件が５〜９．５である。米国特許第４，４３５，３０７号（バーベスゴード（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒｄ）ら、１９８４年３月６日発行）は、ヒューミコラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）又はヒューミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）株ＤＳＭ１８００由来の好適な真菌セルラーゼ又はセルラーゼ２１２を生成するアエロモナス属に属する真菌、及び海洋軟体動物、ドラベラ・オーリクラ・ソランダー（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ Ａｕｒｉｃｕｌａ Ｓｏｌａｎｄｅ）の肝膵より抽出されたセルラーゼを開示する。好適なセルラーゼは、英国特許出願第２．０７５．０２８号、英国特許出願第２．０９５．２７５号、及びドイツ特許−ＯＳ−第２．２４７．８３２号にも開示されている。カレザイム（ＣＡＲＥＺＹＭＥ）（登録商標）（ノボ）は特に有用である。ノボへのＷＯ９１１７２４３も参照のこと。
【０３４６】
洗剤と共に洗浄溶液で使用するのに好適なリパーゼ酵素は、英国特許第１，３７２，０３４号で開示されている、シュードモナススタツリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）ＡＴＣＣ１９．１５４のようなシュードモナス群の微生物により産出されるものが挙げられる。日本の特許出願５３，２０４８７（１９７８年２月２４日公開）のリパーゼも参照のこと。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ「アマノ」又は「アマノ−Ｐ」のもとで日本の名古屋市の天野製薬株式会社から入手可能である。その他の好適な市販のリパーゼ類には、アマノ−ＣＥＳ、日本の田方の東洋醸造株式会社のクロモバクタービスコスム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）のリパーゼ、例えばクロモバクタービスコスム　バーリポリチカム（ｖａｒ． ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ）ＮＲＲＬＢ３６７３、米国のバイオケミカルコーポ（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）及びオランダのジソインス社（Ｄｉｓｏｙｎｔｈ Ｃｏ．）のクロモバクタービスコスムのリパーゼ類、及びシュードモナスグラジオリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｇｌａｄｉｏｌｉ）のリパーゼ類が挙げられる。ヒューミコラ・ラヌギノーサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）に由来し、ノボから市販され、欧州特許３４１，９４７を参照する、リポラーゼ（ＬＩＰＯＬＡＳＥ）（登録商標）酵素は、本明細書での使用に好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼ及びアミラーゼの変異体は、ＷＯ９４１４９５１Ａに記載されている。ＷＯ９２０５２４９及びＲＤ９４３５９０４４も参照のこと。
【０３４７】
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過酸化水素などと組み合わせて用いられる。これらは、「溶液漂白」のため、又は、洗浄操作中に基材から除かれた染料もしくは色素が洗浄溶液中に存在するその他の基材に移行するのを妨げるために用いられる。既知のペルオキシダーゼには、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、及びクロロ−又はブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼを含有する洗剤組成物は、ＷＯ８９０９９８１３Ａ（１９８９年１０月１９日）及びＷＯ８９０９８１３Ａに開示されている。
本発明により提供される単位化のために、原体酵素−洗剤組成物に以前は求められていたような安定剤及び安定化システムの使用は必要ない。
【０３４８】
ＩＩ．布地保護物品
Ａ．一般論
本発明の洗濯用物品は、種々の形態及び特徴を有する物品を洗濯溶液に分配することによって、予め測定された又は単位化された量の布地保護活性剤を洗濯溶液に付加するために幅広い範囲の物質を利用する。一般に、本発明の用量形態及び物品は、物品の物質が水との接触の際に迅速に解離し、それによって、洗浄サイクル又は濯ぎサイクルの最初の数分以内に活性剤又は活性剤の混合物が溶液放出されるように、十分に水溶性とするべきである。洗濯溶液に放出される場合、活性剤は、溶液中の布地に付着されることによってその意図される機能を遂行してもよいし、又はこれらは、カルシウム及びマグネシウムミネラル類のような溶液中の物質と相互作用してその溶液で洗濯される布地に所定の布地保護利益を付与してもよいし、又は負の効果（例えば、水の硬度）を除いてもよい。
【０３４９】
活性剤又は活性剤の混合物の単位化用量を付加することによって、所定の布地に付着される又は布地に有害な影響を有する可能性がある物質に対抗するために溶液に存在する布地保護活性剤を選択し、制御することを可能にする。この方式において互いから活性剤を分離することによって、予め、単一の布地保護組成物に他の活性剤とともに配合されることのできなかった活性剤を付加することが可能である。同様に、安定性や粘度の問題を生じることが判っており、そのままでは既存の布地保護組成物で限定された濃度でしか使用されない活性剤を、これから要望通りに有効な量で付加してもよい。さらに、安定な布地保護組成物を達成するのに必要であってもよい安定剤及び変性剤の必要性は、多くの場合、本発明の組成物の単位化された用量によって除かれる。
【０３５０】
具体的に、最も単純化した形態では、本発明の物品は、布地保護組成物の約１重量％〜約９９重量％のレベルにて布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有する単位化用量の布地保護組成物を含む。物品は本明細書で定義されるように、約５％未満、さらに好ましくは約３％未満、さらに一層好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤、及び約５％未満、さらに好ましくは約３％未満、さらに一層好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤を有する。しかしながら、最も好ましくは、布地保護物品は、洗剤及び布地柔軟化活性剤の両方を含まない。
【０３５１】
本明細書で使用する時、「単位化された」は、有効量の布地保護活性剤を最少体積の洗濯溶液における最少体積の布地に提供するために、洗浄槽溶液又は濯ぎ槽溶液のいずれかの洗濯溶液に付加し、それによってその活性剤に関連布地保護利益を生じるべきである、所定布地保護活性剤又は活性剤の混合物の量をいう。本発明の組成物及び物品で用いてもよい種々の布地保護活性剤の機能は、布地に蓄積されるべき物質に限定されない。本明細書で言及するように、布地保護活性剤は、硬水ミネラル類を減らすような活性剤、泡抑制剤、キレート化剤、及び洗濯溶液それ自体におけるミネラルと相互作用するその他の剤も包含してもよい。同様にかかる布地保護活性剤に関して、単位化は、最少体積の洗濯溶液において活性剤に関連布地保護利益を生じるその活性剤の有効量をいう。より大きな体積の布地及び溶液を含有する負荷については、所望の布地保護利益を提供するのに所定の単位化された布地保護活性剤の複数単位を必要としてもよい。
【０３５２】
本発明の物品は、その中に含有される活性剤又は活性剤の混合物及び存在する可能性がある非有効成分の種類と量によって約０．０５〜約６０ｇの重量を持つ。物品は約２ｇ〜約４０ｇ、さらに好ましくは約４ｇ〜約３５ｇの重量を持つことが好ましい。さらに、固形の物品は、洗濯溶液に分配する前に破損、漏出、又は粉化することなく取り扱い、包装及び流通に耐えるほど十分に頑丈であることが好ましい。
本発明の物品は、香料、増量剤、ドレープ及び形態制御剤、平滑剤、静電気抑制剤、皺抑制剤、衛生剤、乾燥剤、染み耐性剤、汚れ放出剤、悪臭抑制剤、染料固定剤、染料移行阻害剤、色保持剤、色褪せ防止剤、白化促進剤、磨耗防止剤、布地保全剤、摩損防止剤、色外観修復剤、明度修復剤、消泡剤、濯ぎ助剤、ＵＶ保護剤、日焼け色褪せ阻害剤、昆虫忌避剤、ダニ防止剤、酵素、及びこれらの混合物を含有する布地保護活性剤又は活性剤の混合物を含む。本発明の組成物に関する説明と併せて、これらの布地保護活性剤を詳細に説明する。
【０３５３】
本発明の組成物及び物品で使用するために本明細書で記載される布地保護活性剤のリストは徹底的なものでないことに注目すべきである。既知である及びさらに知られるべきものである追加的な布地保護活性剤も、物品及び組成物で用いてもよい。活性剤が物品又は用量形態に放出可能に含有されてもよく、活性剤が単独又はその他の物質との組み合わせで少なくとも部分的に洗濯溶液に分配されてもよいという条件で、本発明の物品を介して洗濯溶液に付加されてもよい活性剤の種類に関する制限はないと思われる。さらに具体的には、有機化合物が、約１、さらに好ましくは約２．５より大きい、さらに一層好ましくは約３より大きいＣｌｏｇＰを有するという条件で、布地保護活性剤は所望の布地保護利益を付加することが可能であるいかなる有機化合物を包含してもよい。さらに、可能性のある活性剤が有機化合物の混合物から成る場合、混合物の少なくとも約２５重量％、さらに好ましくは少なくとも約５０重量％、さらに一層好ましくは少なくとも約７５重量％は約１、さらに好ましくは約２．５より大きい、さらに一層好ましくは約３より大きいＣｌｏｇＰを有する。
【０３５４】
いったん洗濯溶液に分配されると、物品の物質は、活性剤又は活性剤の混合物を迅速に放出するために、迅速に解離し、溶解し、分散し及び／又は分解すべきである。本発明の物品の溶解速度は、溶解が、典型的に洗浄で見い出される高いｐＨの溶液及び典型的に濯ぎで見い出される相対的に低いｐＨ（さらに中性のｐＨ）の溶液の双方で迅速に起きるように、ｐＨ条件の広い範囲にわたって速くすべきである。さらに、物品は、広い範囲にわたる温度条件で迅速に分散すべきである。溶液温度が典型的には約５℃〜約３０℃の範囲で見い出される濯ぎ槽溶液に活性剤を付加するように配合された物品について、このことは決定的である。具体的には、物品は、約３０℃での水槽にて約０．５分〜約１５分、さらに好ましくは約０．５分〜約６分の溶解速度を有することが好ましい。同様に、約１０℃での水槽にて、物品は約０．５分〜約１５分、さらに好ましくは約０．５分〜約６分の溶解速度を有することが好ましい。
【０３５５】
本発明の物品は、固体、蝋状固体、ペースト、液体、スラリー、分散液、ゲル、発泡体、噴霧及びエアゾールを包含するが、これに限定されない物理的状態の範囲を有する。さらに、これらの物質は、カプセル封入され、成形され、詰められ、被覆される又は基材に塗布されて単位化された物品又は用量形態を形成してもよい。物品の固体形状は、圧縮又は成形を介して作成されてもよい窪み状錠剤、棒、球、スティック、及び事実上いかなるその他の形態を包含するが、これに限定されない粉末、ペレット、顆粒、錠剤を包含する、又はそれから構成される。
本発明の物品は、カプセル、錠剤、小袋、球体、又は被包物の形態であることが好ましい。物品に多数の非活性剤が任意で包含されて、その製造、加工、分配及び溶解を促進してもよい。さらに、本発明の物品は任意で包装を包含し、１以上の布地保護物品を含有してもよい。
【０３５６】
Ｂ．非活性剤
上記で言及したように、本発明の物品は任意選択的に、物品の製造、加工、分配、分散、及び溶解、並びに物品が含有する活性剤の放出を助ける多数の非活性剤を包含する。これらの任意の非活性剤には、分散剤、分解剤、キャリア、基材、結合剤、成形放出剤、乳化剤、識別手段、及びさらに特別に、発泡システム及び発泡体が挙げられるが、これに限定されない。
【０３５７】
１．分散剤／分解剤
本発明の組成物及び物品で使用される布地保護活性剤の一部は、水不溶性又は水にわずかしか溶解しないことが予測される。同様に、多数の布地保護活性剤はその用量形態に圧縮されるか若しくは詰めこまれ、又はゼオライト及び／若しくは層状シリケートビルダーの存在下で付加される。このような場合、布地上への布地保護活性剤の有効な付着を確実にするために解離剤又は分散剤の使用が好ましい。
従って、本発明の組成物は任意選択的に、例えば、モノ−長鎖アルキル陽イオン性第四級アンモニウム化合物、モノ−長鎖アルキルアミンオキシド、及びこれらの混合物から成る群から選択されるもののような分散性助剤を含有する。これらの物質は、有効な原料の一部として添加することができるし、又は布地保護組成物の別の構成成分として添加することができる。
【０３５８】
ａ）モノアルキル第四級アンモニウム化合物
本発明で分散剤として有用なモノアルキル陽イオン性第四級アンモニウム化合物は、好ましくは次一般式の第四級アンモニウム塩である。
［Ｒ４Ｎ＋（Ｒ５）３］Ａ−
式中、Ｒ４は、Ｃ８〜Ｃ２２のアルキル又はアルケニル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８のアルキル又はアルケニル基、さらに好ましくはＣ１０〜Ｃ１４又はＣ１６〜Ｃ１８のアルキル又はアルケニル基であり、Ｒ５はそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル又は置換型アルキル基（例えば、ヒドロキシアルキル）であり、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル基、例えば、メチル（最も好ましい）、エチル、プロピルなど、ベンジル基、水素、約２〜約２０のオキシエチレン単位、好ましくは約２．５〜約１３のオキシエチレン単位、さらに好ましくは約３〜約１０のオキシエチレン単位を持つポリエトキシレート化鎖、及びこれらの混合物であり、Ａ−は、好ましくはハロゲン化物対イオンである。
【０３５９】
特に好ましい分散性助剤は、商品名バリスフト（Ｖａｒｉｓｏｆｔ）（登録商標）４７１のもとゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）から入手可能なモノラウリルトリメチルアンモニウムクロリド及びモノタロートリメチルアンモニウムクロリド、並びに商品名バリソフト（登録商標）４１７のもとゴールドシュミットから入手可能なモノオレイルトリメチルアンモニウムクロリドである。
Ｒ４基は、一つ以上のエステル、アミド、エーテル、アミンなどを含有する基、濃縮可能性を望ましく高めることができる連結基を介して陽イオン性窒素原子に結合することができる。かかる連結基は、好ましくは窒素原子の約１〜約３の炭素原子の範囲内である。
【０３６０】
モノアルキル陽イオン性第四級アンモニウム化合物にはまた、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルコリンエステルも挙げられる。この種の好ましい分散性助剤は次式を有する。
Ｒ１Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ）３Ａ−
式中、Ｒ１、Ｒ、及びＡ−は上記と同義である。
極めて好ましい分散性助剤には、Ｃ１２〜Ｃ１４コココリンエステル及びＣ１６〜Ｃ１８タローコリンエステルが挙げられる。長鎖にエステル結合を含有する好適な生分解性の単一長鎖アルキル分散性助剤は、米国特許第４，８４０，７３８号（１９８９年６月２０日、ハーディ（Ｈａｒｄｙ）及びワレイ（Ｗａｌｌｅｙ）に発行）に記載されている。
【０３６１】
有機酸は、欧州特許出願第４０４，４７１号（１９９０年１２月２７日、マーチン（Ｍａｃｈｉｎ）らに公開、上記）に記載されており、参考として本明細書に組み入れる。好ましくは、有機酸は、グリコール酸、酢酸、クエン酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
分散性助剤として役立つことができるエトキシ化第四級アンモニウム化合物には、商品名バリクアット（Ｖａｒｉｑｕａｔ）（登録商標）６６のもとゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）から入手可能な１７モルのエチレンオキシドを持つエチルビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアンモニウムエチル−サルフェート、商品名エトクァッド（Ｅｔｈｏｑｕａｄ）（登録商標）０／２５のもとアクゾ（Ａｋｚｏ）から入手可能なポリエチレングリコール（１５）オレアンモニウムクロリド、及び商品名エトクァッド（登録商標）Ｃ／２５のもとアクゾから入手可能なポリエチレングリコール（１５）ココモニウムクロリドが挙げられる。
【０３６２】
ｂ）アミンオキシド類
好適なアミンオキシド類には、約８〜約２２の炭素原子、好ましくは約１０〜約１８の炭素原子、さらに好ましくは約８〜約１４の炭素原子の一つのアルキル又はヒドロキシアルキル部分を持つもの、及び約１〜約３の炭素原子を持つアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される二つのアルキル部分を持つものが挙げられる。
例には、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピル−テトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシド、及びココナッツ脂肪アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【０３６３】
好適な高分子分散剤には、当該技術分野における他の既知のものも使用することができるが、高分子ポリカルボキシレート及びポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定されることは意図しないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量のポリカルボキシレートを含む）と組み合わせると、結晶成長抑制、粒子状汚れ落とし解膠、及び再付着防止によって洗浄性ビルダーの性能を高めると考えられている。
高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和モノマーを、好ましくはその酸形態にて重合又は共重合することによって調製することができる。好適な高分子ポリカルボキシレート類を形成するために重合することができる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（又は無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、及びメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのカルボキシレート基を含有しない本明細書の高分子ポリカルボキシレート又はモノマー部分の存在もまた、そのようなセグメントが約４０重量％を超えないという条件で好適である。
【０３６４】
特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸に由来することができる。かかるアクリル酸に基づいた本明細書で有用なポリマーは、重合したアクリル酸の水溶性塩である。酸形態におけるかかるポリマーの平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、さらに好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００の範囲である。かかるアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属、アンモニウム、及び置換アンモニウムの塩が挙げられる。この種の可溶性ポリマーは、既知の物質である。洗剤溶液におけるこの種のポリアクリレートの使用は、例えば、１９６７年３月７日、ディール（Ｄｉｅｈｌ）に発行された米国特許第３，３０８，０６７号に開示されている。
【０３６５】
アクリル酸／マレイン酸を基にしたコポリマーも、分散剤／再付着防止剤の好ましい成分として用いてもよい。かかる物質には、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーの水溶性塩が挙げられる。酸形態におけるこのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、さらに好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００の範囲である。かかるコポリマーにおけるアクリル酸セグメントとマレイン酸セグメントの比は、一般に約３０：１〜約１：１、さらに好ましくは約１０：１〜２：１の範囲である。かかるアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属、アンモニウム、及び置換アンモニウムの塩を挙げることができる。この種の可溶性アクリル酸／マレイン酸コポリマーは、欧州特許第１９３，３６０号（１９８６年９月３日公開）と同様に，欧州特許出願第６６９１５号（１９８２年１２月１５日公開）に記載されており、これらはまた、ヒドロキシプロピルアクリレートを含むかかるポリマーも記載している。さらにその他の有用な分散剤には、例えば、アクリル／マレイン／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを包含するＥＰ１９３，３６０号に開示されているようなマレイン／アクリル／ビニルアルコールターポリマーが挙げられる。
【０３６６】
包含することができるもう一つのポリマー物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、粘土汚れ除去剤、再付着防止剤、及び土放出剤として作用するのと同様に分散剤性能を示すことができる。これらの目的に対する典型的な分子量の範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、さらに好ましくは約１，５００〜約１０，０００の範囲である。
【０３６７】
２．キャリア
本発明の組成物及び物品は、任意選択的に布地保護活性剤の製造及び分配を助けるためのキャリアを包含する。さらに、洗濯溶液に分配する前に、物品に構造的整合性を提供するためにキャリアの使用は周知である。好ましいキャリア物質には、発泡体、ゼオライト類、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、糖、糖誘導体類、シクロデキストリン類、デンプン、デンプン誘導体類、及び発泡システムが挙げられてもよい。
【０３６８】
ａ）発泡システム
発泡システムの使用は、本発明の物品を配合するための好ましい方法を提供するだけでなく、洗濯溶液に分散した後の物品の極めて迅速な分解及び溶解も提供する。発泡物は、溶液に薬剤製品を付加するための周知の媒質である。しかしながら、本発明の以前では、洗濯適用におけるその使用は、洗剤活性剤の付加に限定されてきた。冷水の濯ぎ槽溶液に、非洗剤活性剤を付加するための発泡物の使用は特に価値がある。
【０３６９】
単純化した発泡システムは、物品中で二酸化炭素を生じるため、水の存在下で反応して酸及び炭酸塩供給源を含む。物品内での二酸化炭素の発生は、あらゆる水性洗濯溶液の中で物品に迅速な分解を起こさせ、溶液に活性剤又は活性剤の混合物を放出する。以下で詳細に記載するように、酸と炭酸塩供給源との間の反応の速度を高めることによって、この分解及び活性剤の放出を改善してもよい。冷水条件下、例えば、３０℃未満にて錠剤及びカプセルの迅速な溶解を促進するのに、発泡システムは特に有効である。
発泡システムを含有する洗濯用物品は、本発明の好ましい実施形態であり、以下でさらに詳細に説明する。
【０３７０】
ｂ）発泡体
本発明の物品は、空気中で安定しているが水と接触すると不安定である、すなわち、迅速に水に溶解する発泡体を包含してもよい。このような発泡体成分は、物品中で結合剤として用いられるスポンジ様構造の粒子状形態であってもよいし、物品を被包する又は被覆するためのシートの形態であってもよい。形態にかかわらず、発泡体成分を含む洗濯用物品は、本発明の好ましい実施形態であり、以下で詳細に説明する。
【０３７１】
ｃ）その他のキャリア
発泡システム及び発泡体に加えて、本発明の組成物及び物品で使用される布地保護活性剤と錯体を形成する又はそれを被包するために多数の物質を用いてもよい。シクロデキストリン類及びゼオライト類の使用は、香料及びその他の有機布地保護活性剤のための好ましいキャリア物質として前に記載した。さらに、以下に記載される具体的な物品形態では、ゼラチン類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、糖、糖誘導体類、デンプン及びデンプン誘導体類、並びにポリエチレングリコールのような蝋状ポリマーが好ましくはキャリア物質として用いられる。
【０３７２】
３．結合剤
本発明の物品はまた、物品の成分を互いに保持するために結合剤を包含してもよい。物品が、圧縮工程又は圧密工程を含む製造方法を介して製造される固体形態である場合、結合剤は特に好ましい。本発明の物品で結合剤として用いられてもよい好ましい物質は、発泡性物品と併せて詳細に記載する。
【０３７３】
４．乳化剤
乳化剤が任意選択的に包含される場合、乳化剤はいかなる好適な乳化処理であってもよいし、懸濁剤であってもよい。活性剤を濯ぎ槽に付加するのに物品が用いられる場合、好ましくは、乳化剤は、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、又はその混合物である。好ましい乳化剤は、脂肪族アミン界面活性剤、特にエトキシ化脂肪族アミン界面活性剤のような陽イオン性界面活性剤である。好ましい非イオン性乳化界面活性剤の例には、アルキルフェニルポリエーテル、アルキルエトキシレート、ポリソルベート界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される界面活性剤が挙げられる。好ましい陰イオン性乳化界面活性剤の例には、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエーテルサルフェート、及びこれらの混合物から成る群から選択される界面活性剤が挙げられる。
乳化界面活性剤によって、水と接触したとき、疎水性の布地保護活性剤を分散させるために布地保護組成物に加えられる界面活性剤を意味する。例えば、布地保護活性剤が香料である場合、１：１０〜３：１の乳化剤対活性剤の比にて乳化剤又は懸濁剤によって、典型的には分散される。
【０３７４】
ａ）非イオン性界面活性剤
従来の非イオン性及び両性イオン性界面活性剤には、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを包含する、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート（ＡＥ）及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシラート（特にエトキシレート及びエトキシ／プロポキシの混合）が挙げられる。Ｃ１０〜Ｃ１８Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド類もまた使用できる。典型的な例には、Ｃ１２〜Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ９，２０６，１５４号を参照のこと。その他の糖由来の界面活性剤には、Ｃ１０〜Ｃ１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド類が挙げられる。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ１２〜Ｃ１８グルカミド類は低い泡立ちに使うことができる。非イオン性界面活性剤の例は、１９８１年８月２５日にバラット（Ｂａｒｒａｔ）らに発行された、米国特許第４，２８５，８４１号に記載されている。
【０３７５】
これらの界面活性剤の好ましい例には、エトキシ化アルコール、及びエトキシ化アルキルフェノールが挙げられ、その式はＲ（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨであり、式中、Ｒは約８〜約１５の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基、及びアルキル基が約８〜約１２の炭素原子を含有するアルキルフェニル基から成る群から選択され、ｎの平均値は約５〜約１５である。これらの界面活性剤は、１９８１年８月１８日にレイクヒム（Ｌｅｉｋｈｉｍ）らに発行された、米国特許第４，２８４，５３２号により詳しく記載されている。特に好ましいのは、アルコールの中に平均約９〜約１５の炭素原子を有し、平均のエトキシ化度がアルコールのモル当りエチレンオキシドが約６〜約１２モルであるエトキシ化アルコールである。陰イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の混合物は、とりわけ有用である。
【０３７６】
その他の従来の有用な界面活性剤は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド類、アルキルグルコシド類、ポリアルキルグルコシド類、Ｃ１２〜Ｃ１８ベタイン類、及びスルホベタイン類（スルタイン類）を含めて標準教科書に列記されている。例には、Ｃ１２〜Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ９，２０６，１５４号を参照のこと。その他の糖由来の界面活性剤には、Ｃ１０〜Ｃ１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド類が挙げられる。
【０３７７】
ｂ）陽イオン性界面活性剤
洗濯用組成物で有用な陽イオン性界面活性剤はいかなるものも本明細書に用いるのに好適であるが、好ましい陽イオン性界面活性剤の部類の一つはモノアルキル四級アンモニウム界面活性剤である。本明細書で用いることができる陽イオン性界面活性剤には、次式の四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。
【０３７８】
【化５３】
2004508426.tif 000063
【０３７９】
式中、Ｒ１及びＲ２は独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、及びｘが約２〜約５の値を有する−−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨから成る群から選択され、Ｘ（示さず）は陰イオンであり、（１）Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、Ｃ６〜Ｃ１４アルキルであり、又は（２）Ｒ３はＣ６〜Ｃ１８アルキルであり、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル、ベンジル、及びｘが２〜５の値を有する−−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨから成る群から選択される。
【０３８０】
好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、塩化物、臭化物、及びメチルスルフェート塩である。好ましいモノ−長鎖アルキル四級アンモニウム界面活性剤の例は、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がそれぞれメチルであり、Ｒ３がＣ８〜Ｃ１６アルキルである、又はＲ３がＣ８〜１８アルキルであり、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４がメチル及びヒドロキシアルキル部分から選択されるものである。ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、ココナツジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、ココナツジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート、ステアリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート、ジ−Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアンモニウムクロリド、及びこれらの混合物が特に好ましい。ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）から入手可能なラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アドゲン４１２（登録商標）も好ましい。
【０３８１】
ｃ）アミンオキシド界面活性剤
本明細書の組成物はまた、次式の半極性非イオン性アミンオキシド界面活性剤を含有する。
Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２．マルチドット．ｑＨ２Ｏ（Ｉ）
一般に、構造（Ｉ）は一つの長鎖部分、Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚ、及び二つの短鎖部分、ＣＨ２Ｒ’を提供することが理解できる。Ｒ’は好ましくは水素、メチル及び、−ＣＨ２ＯＨから選択される。一般に、Ｒ１は飽和又は不飽和であることができる第一級又は分枝状のヒドロカルビル部分であり、好ましくは、Ｒ１は、第一級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０である場合、Ｒ１は約８〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なる場合、Ｒ１は幾分長くてもよく、Ｃ１２〜Ｃ２４の範囲における鎖長を有する。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ１＝Ｃ８〜Ｃ１８、Ｒ’＝Ｈ及びｑ＝０〜２、好ましくは２である一般式もアミンオキシドを包含する。これらのアミンオキシドは、Ｃ１２〜１４アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシド及びこれらの水和物、特に米国特許第５，０７５，５０１及び５，０７１，５９４号に開示されるような二水和物で説明され、参考として本明細書に組み入れる。
【０３８２】
発明は、ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なり、特にｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０であり、Ｒ１が８〜約２４の炭素、好ましくは約１２〜約１６の炭素原子を含有する第一級アルキル基であるアミンオキシドも包含する、これらの実施形態ではｙ＋ｚは好ましくは０であり、ｘは好ましくは約１〜約６、さらに好ましくは約２〜約４であり、ＥＯはエチレンオキシを表し、ＰＯはプロピレンオキシを表し、ＢＯはブチレンオキシを表す。このようなアミンオキシドは、従来の合成方法、例えば、アルキルエトキシサルフェートとジメチルアミンとの反応の後、エトキシ化アミンを過酸化水素により酸化することによって調製することができる。
【０３８３】
本明細書で極めて好ましいアミンオキシド類は、室温にて固体であり、さらに好ましくはこれらは３０℃〜９０℃の範囲に融点を有する。本明細書に用いるのに好適なアミンオキシドは、アクゾケミー（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｅ）、エチルコーポ（Ｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐ．）、及びプロクター＆ギャンブル（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）を含む多数の供給元により商業的に製造されている。別のアミンオキシドの製造法に関しては、マカッチャンの編集物及びカーク・オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）の概説論文を参照のこと。好ましい市販のアミンオキシドは、固体で、二水和物のＡＤＭＯＸ１６及びＡＤＭＯＸ１８、ＡＤＭＯＸ１２であり、特にエチル・コープ（Ｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐ．）よりのＡＤＭＯＸ１４である。
【０３８４】
好ましい実施形態には、ドデシルジメチルアミンオキシド二水和物、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド二水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド二水和物、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチル−アミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド二水和物、及びこれらの混合物が挙げられる。特定の好ましい実施形態では、Ｒ’はＨであるが、Ｈよりやや大きいＲ’を有することに関して多少の許容範囲がある。具体的には、本発明は、Ｒ’がヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、タロービス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、及びオレイルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドのようなＣＨ２ＯＨである実施形態を包含する。
【０３８５】
５．識別手段
本発明の物品は、触覚又は好ましくは視覚による標識のような識別手段を有することが期待される。視覚的標識は、含有する布地保護活性剤又は活性剤の混合物に基づいて布地保護物品を区別するために用いられてもよい。さらに、物品が洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液に分配されるべきかどうか、さらに物品が洗剤又は布地柔軟化活性剤のようなその他の物質を含有する溶液に分配されるべきかどうか、を示すのに識別手段を用いてもよい。本発明の物品で用いられる視覚的標識は、好ましくは染料若しくはその他の着色剤であり、これらは製造中に物品材料に加えられるか、又は製造後、物品の外側表面に適用される。同様に、視覚的標識はまた、種々の物品の不透明度、透明度、又は真珠光沢と同様に、識別可能な大きさ及び形状を含んでもよい。同様に、視覚的標識は、物品の表面に印刷された、浮き彫りにされた、型押しされた、成形された、又は刻まれた言語、文字、数字、記号、又はその他の符号を含んでもよい。さらに、識別手段は、本発明の組成物及び物品において、種々の視覚的標識の組み合わせ又は混合物を利用することが予想される。
【０３８６】
６．その他の非活性剤
本発明の物品、特に固形物品は任意選択的に、製造後、洗濯溶液に分配する前に物品を保護するために水分バリア又は保護的被覆を物品に提供するその他の非活性剤を含んでもよい。他の非活性剤と同様に、水分バリア又は保護的被覆として含まれる物質は、水性洗濯溶液での物品の溶解が阻止されないように、少なくとも部分的に水溶性であるべきである。
【０３８７】
Ｃ．具体的な物品の形態
１．カプセル被包型
実際に、固体、蝋状固体、ペースト、液体、スラリー、分散液、及び発泡体を含むが、これに限定されない任意の形態で布地保護添加剤組成物を含有してもよいので、カプセル被包は本発明の洗濯用物品の好ましい実施形態である。本発明のカプセル被包された物品は、水性洗濯溶液に接触した際、少なくとも部分的に水溶性である外側被覆物又はフィルムを含んでなり、外側被覆物又はフィルムが迅速に溶解して、その中に含有される布地保護添加剤組成物を放出する。
本発明の布地保護組成物及び物品をカプセル被包するのに用いられる水溶性のフィルム又は被覆物は、好ましくは、硬い及び柔らかいゼラチン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、糖、糖誘導体、デンプン、デンプン誘導体類、ゼオライト類、発泡システム、発泡体、及びこれらの混合物から形成される。カプセル被包される物品の組成物、その製造方法、及び使用方法は、用いられるカプセル化物質の種類によって幾分変化してもよい。
【０３８８】
ａ）ゼラチンが基剤のカプセル
本発明の布地保護組成物は、ゼラチンが基剤であるカプセルを含む物品に包含されてもよい。本発明で有用なカプセル物質には、以下でさらに詳細に議論されるデンプンカプセルと同様に、硬い及び柔らかいゼラチンカプセルが挙げられる。硬い及び柔らかいゼラチンカプセルは、ラックマン（Ｌａｃｈｍａｎ）ら著の「産業製薬学の理論と実践（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｈａｒｍａｃｙ）」（リー＆フェビガー（Ｌｅａ ＆ Ｆｅｂｉｇｅｒ）１９８６年第３版）の３７４〜４０８ページに完全に議論されているようにゼラチンから製造される。ゼラチンは、動物の骨、獣皮部分、及び凍結したブタの皮膚のような供給源からの処理された動物のコラーゲンの不可逆的加水分解抽出物に由来する不均質な製品である。ゼラチンは、可塑剤及び水と混合することができる。
【０３８９】
ゼラチン物質は、ブタの皮膚を酸処理することによって得られるｐＨ７〜ｐＨ９で等電点を示すＡ型ゼラチン、及び骨及び動物（ウシ）の皮膚をアルカリ処理することによって得られるｐＨ４．７〜ｐＨ５．２で等電点を示すＢ型ゼラチンに分類することができる。カプセル製造に必要な粘度及びブルーム強度特性を持つゼラチンを得るのにＡ型とＢ型の混合物を用いることができる。カプセル製造に好適なゼラチンは、ミズーリ州セントルイスのシグマケミカルカンパニー（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている。ゼラチン及びゼラチンを基剤とするカプセルの一般的な説明については、レミングトン（Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ）の製薬科学、第１６版、（ペンシルベニア州イーストンのマックパブリッシングカンパニー（Ｍａｃｋ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）編、１９８０年）の１２４５ページ及び１５７６〜１５８２ページ、並びに米国特許第４，９３５，２４３号（１９９０年６月１９日、ボーカン（Ｂｏｒｋａｎ）らに発行）を参照のこと。本発明の物品ではＡ型及びＢ型双方のゼラチンを用いてもよいが、Ｂ型が好ましい。
【０３９０】
可塑剤は、カプセルと充填物との間の物質移動を防ぐのに役立つ。可塑剤には典型的には、ソルビトール、マニトール、グリセリン、プロピレングリコール、及びスクロース、グルコース、フルクトース、ラクトース、及び類似の糖化合物のような糖化合物類が挙げられる。可塑剤は典型的には、カプセル壁の約０．５〜約５０重量％、好ましくは約０．５〜約３０重量％、さらに好ましくは約１〜約１０重量％の量にて存在する。可塑剤がグリセリンである場合、グリセリン対ゼラチンの比は典型的には、それぞれ硬い及び柔らかいゼラチンカプセルについて約０．１：１〜約０．８：１である。
【０３９１】
相対湿度２５％、２２℃にて硬質ゼラチンカプセルの水分含量は約１０〜１６％の範囲であり、軟質ゼラチンカプセルでは約５〜１２％である。ゼラチンカプセルは防腐剤、着色剤などのような添加剤を含有することもできる。市販のゼラチンカプセルは、約０．１〜１．４ｍｌの体積を有する＃５〜＃０００の範囲の一般カプセルサイズで入手可能である、ワーナーランバート社（Ｗａｒｎｅｒ−Ｌａｍｂｅｒｔ Ｃｏ．）のカプスゲル（ＣＡＰＳＵＧＥＬ）によって製造されるものである。
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、カプセルとの相容性を促進するために一般に、ゼラチンカプセル充填物質に組み入れられる。ＰＥＧ成分は典型的には、約２００〜約１２００の重量平均分子量を有し、市販のＰＥＧ物質には、すべて例えば、ユニオンカーバイド社から入手可能なＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ５４０、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ８００、及びＰＥＧ１０００が挙げられる。
【０３９２】
ゼラチンカプセルの半分をシールするために種々の方法が周知である。これらの方法には、ゼラチン、接着剤、又は溶媒のバンドを二つのカプセル半分の重なり合う部分に適用し、熱又は蒸気を適用する熱シール法が含まれる。さらに、形成部を融合するのに熱を用いて強化してもよい機械的なシールを作るために二つのカプセル半分上にインターロック形成を用いて、種々の機械的シール法が開発されている。特に、液状又は自由に流れる粉末の布地保護組成物をカプセルに入れる場合、カプセル半分の間のバンド又は継ぎ目全体をシールすることが望ましい。もう一つの方法では、本発明のカプセルは、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン、セルロースアセテートフタレート、セルロースエーテル、アルギネートなどのような天然又は合成の「結合剤」有機溶媒の溶液にシールされたカプセルを浸すことによるような、その他の物質で充填されたカプセルを実質的に被覆することによってシールしてもよい。ゼラチンカプセルの壁を弱めるのを避けるために、熱、湿気、又は流体を用いたシール法を用いる場合、注意を払うべきである。
【０３９３】
本発明の軟質ゼラチンカプセルの例は、液状香料組成物のカプセル化を調製した表Ａに提示されている。従来の技法及び装置を用いて、カプセルを製造、充填、及びシールした。表Ａに列記した量は、種々の成分の重量比率を表す。実施例Ｉ〜ＩＶ及びＶＩは、それぞれ約３ｍｍ、５ｍｍ、１５ｍｍ、６．５ｍｍ、及び１５ｍｍの直径を有する球状物品に製造した。実施例Ｖは、涙形状を有するひねりとるカプセルである。
【０３９４】
実施例Ｉは、同心円管を介して、充填物とカプセルの殻材料を同時に押し出して球形を形成し固化する、水中ノズルカプセル化法によって製造した。テキサス州サンアントニオのサウスウエストリサーチインスティテュート（Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）から入手可能な、マーシャル（Ｍａｒｓｈａｌｌ）ら著の「水中ノズルカプセル化技術（Ｓｕｂｍｅｒｇｅｄ Ｎｏｚｚｌｅ Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」を参照のこと。実施例ＩＶは、同心円管を介して充填物とカプセルの殻材料を同時に押し出して球形を形成し、冷たい媒体（例えば、冷たい炭化水素）の中に落すことによって固化する、同心円ノズル押し出しによって製造した。実施例ＩＩ、ＩＩＩ、Ｖ、及びＶＩは、二つの連続したゼラチンフィルムを回転金型の上に送り込み、金型によって形成されるポケットに充填物質を送り込み、フィルムをシールし、充填物質を封じ込めるのに熱を用いる連続ゼラチン−フィルム成形を含む通常の軟質ゼラチンカプセル製造法によって製造した。連続ゼラチン−フィルム成形は、米国では、Ｒ．Ｐ．シェーラー（Ｓｃｈｅｒｅｒ）コーポレーション及びバンナーゼラチンプロダクツコーポ（Ｂａｎｎｅｒ Ｇｅｌａｔｉｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）によって行われている。本発明のカプセル封入物は、カプセルの殻が破裂又は漏れることなしに、本発明で開示される種々の充填物質を含有することができるという条件で、その他の従来のカプセル化方法によって製造されてもよいことが期待される。
【０３９５】
表Ａには反映されていないが、カプセル壁は、約５％〜約１５％の残留水を含有してもよい。
【０３９６】
【表９】
2004508426.tif 000064
【０３９７】
Ｂ）非ゼラチンのカプセル被包／形態
１）ポリビニルアルコールフィルムのカプセル被包
ＰＶＡ及びＨＰＭＣのフィルム及びシートでできたカプセル及び被包物は、本発明の好ましい物品である。カプセル化工程を単純化するために、このようなポリマーはフィルムの形態で購入してもよい。布地保護組成物は、選択された布地保護活性剤又は活性剤の混合物のみを含んでもよい。布地保護活性剤が不溶性又は部分的にのみ水溶性である場合、本明細書で議論された一つ以上の任意の非有効成分を含んでもよい。例示の目的で、ほとんどの香料は天然では有機物であり、水性洗濯溶液中には入って行かない傾向があるが、むしろ、布地保護物品から放出された後、槽の一番上に浮かんでしまう。従って、溶液中で香料が分散するのを助けるために乳化剤又はキャリアを包含することが好ましい。
実施例ＶＩＩ−ＨＰＭＣカプセル被包物の調製
ネオドール９１−８及び香料をビーカーで混合し、均質になるまで薬匙で撹拌した。２片のヒドロキシプロピルメチルセルロースフィルム（クリスクラフト（Ｃｈｒｉｓ Ｃｒａｆｔ）Ｉｎｄ社から入手可能）を、およそ１．５平方インチの大きさに切断した。従来の熱シーラーを用いて、３側面で小片を熱シールし、小袋又は封筒を形成した。およそ２ｇの香料−ネオドール混合物を小袋に加え、４番目の側面を熱シールして混合物を封じ込めた。最終製品におけるこのような成分の重量比率を表Ｂに提示する。
【０３９８】
【表１０】
2004508426.tif 000065
【０３９９】
布地保護活性剤を含有する高度に水溶性のカプセルは、種々の方法によって調製することができる。フィルム形態における水溶性物質はかかる方法では特に有用である。好ましいフィルムには、約３０℃未満の水、さらに一層好ましくは、約１０℃未満の水中で速い溶解速度を有する高度に水溶性であるフィルムを含む。溶解特性によってフィルムを選択することにより、冷たい水の洗浄槽溶液及び濯ぎ槽溶液に分配したとき、最終物品は迅速に溶解する。熱シールが用いられるべきであれば、充填されたカプセル被包物のシールを円滑にするために、本発明で有用なフィルム物質又はカプセルの殻物質が、熱可塑性又は熱硬化性のポリマーであることも好ましい。本発明の物品を調製するのに用いるために特に好ましい具体的なフィルム物質には、ポリビニルアルコール及びヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。
【０４００】
カプセル化方法の一つでは、水溶性のフィルムを型の上に置く。型は種々の形状を有してもよいが、好ましくは球状又は楕円状である。次いで、フィルムを変形して、型の内部形状に一致させ、布地保護活性剤又は活性剤の混合物で満たしてもよいようにする。次いで、水溶性フィルムの第２の断片を充填された型の上に置き、熱シール、接着剤、部分的に二つのフィルムを溶媒和すること、又はその他の従来の手段によって二つの断片を一緒にシールする。前に記載されたゼラチンを基剤とするカプセルをシールする多数の方法は、同様に、非ゼラチンの水溶性フィルムのシールに適用できる。
もう一つの方法では、水溶性のフィルムをＷＯ９７／３５５３７に記載されているような回転金型を有する装置の中に入れる。二つの連続するフィルム断片を回転金型の中に送り込み、反対側を向いた型の上に置き、真空吸引によって断片を変形する。次いで、二つの半分片に布地保護活性剤を充填し、二つの半分片を一緒に圧迫すると互いにシールするように、フィルム断片は型の縁近くで少なくとも部分的に溶媒和する。
【０４０１】
実施例ＶＩＩＩ〜ＩＸ−ＰＶＡ及びＨＰＭＣカプセルの調製
表Ｃに提示される実施例ＶＩＩＩ及びＩＸでは、香料及びネオドール９１−８の混合物から成る充填物質及びポリビニルアルコール球状カプセルは、ＷＯ９７／３５５３７に記載されている前述のカプセル被包方法によって製造された。
さらにもう一つの実施例では、香料及びネオドール９１−８の混合物（１：１重量比）が、水溶性ポリビニルアルコールフィルム（クリスクラフトインダストリーズ（Ｃｈｒｉｓ Ｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）社により製造されるモノ−ソル８６３０）でできた半球形のカプセルに封入された。真空によってフィルムを変形し、約１０ｃｃの香料／ネオドール混合物なしで充填し、ポリビニルアルコールフィルムの第２の断片を型の上に置き、約３００°Ｆの圧力板で約２秒間、約７０ｐｓｉｇの圧にて二つのフィルム区分を熱シールした。最終製品は一般に布地保護活性剤を含有する半球形カプセルである。シールの回りの過剰なフィルムを削り取ってカプセルの美観を改善する。
表Ｃには反映されていないが、カプセル壁は、約５％〜約１５％の残留水を含有してもよい。
【０４０２】
【表１１】
2004508426.tif 000066
【０４０３】
２）糖／糖誘導体のカプセル
糖及び糖誘導体のカプセル被包物は、薬剤の経口付加に関して薬学分野での使用では周知である。液状の中心を含有する中空の殻の使用はこの技術では周知である。例えば、レイビック（Ｌｉｅｂｉｃｈ）の米国特許第９４３，９４５号の教示は、好ましくは糖で作られ、その中にリキュールを含有するビスケット、チョコレート、ケーキ、又は砂糖のような可食物質で囲まれた又はそれに入れられた中空の又は本体が空のものを開示している。同様に、シルバー（Ｓｉｌｖｅｒ）の米国特許第２，５３１，５３６号は、液体含有製品を教示しており、しかしさらに具体的には、とりわけ、相当量の無水のブドウ糖及び多少のグルコース、及び粘稠な液状の風味中心から作られた硬質の殻を含む「フレーバの芽」に関する。クルーガー（Ｋｒｅｕｇｅｒ）らの米国特許第２，５８０，６８３号は、カプセルを形成するのに用いたゼラチンに糖を含有する水性溶液で満たされることが可能であるカプセルを記載している。液体又はゲルの単位剤形の記載において、マックルス（Ｍａｃｋｌｅｓ）の米国特許第４，２６０，５９６号は、二つの部品、空洞及びトップで形成され、シール物質と連結され、液体又はゲルの中心を包含する硬質の殻を開示しており、該殻は、殻形成成分として糖ではなくマンニトールを利用している。
【０４０４】
本発明の糖カプセル被包物品は、単位化された量の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を付加する水溶性の単位剤形を含んでなり、融解物からゆっくりと結晶化する糖で本質的に構成される相対的に硬質の外殻を含んでなり、該糖はスクロース、グルコース、又はその混合物を含んでなり、布地保護活性剤の用量を含む殻の中に含有される液体、半液体、又は固体の中心を含む。
本明細書で記載される外側の殻は、スクロース、グルコース、ラクトースデンプン誘導体スクロース誘導体、及びこれらの混合物を含む糖の群から選び取る糖から本質的に構成され、染料、可塑剤、分解剤及び溶解剤のような抗凝集剤、並びにこれらの混合物のような任意の添加剤成分を包含してもよい。任意の可塑剤には、ソルビトール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、低分子量炭水化物などが挙げられ、ソルビトール、ポリエチレングリコール、及び低分子量ポリオールの混合物が最も好ましい。抗凝集剤は、好ましくは界面活性剤であり低濃度にて包含される。本発明の物品で使用するのに好適な界面活性剤は、インペリアルケミカルズ社（Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（ＩＣＩ）から市販されているツイーン（ＴＷＥＥＮ）８０（商標）である。
【０４０５】
本発明の糖カプセル被包物は、従来の方法及び装置を用いて製造してもよい。かかる方法の一つは、布地保護組成物が殻組成物と同程度以下の水分含量を有するという条件で、外側の殻を形成する物質を型に射出し、布地保護組成物をサイド射出により内部に射出する並行インジェクター配置にて型に同時に射出することを含む。成分の水分含量を調節することによって、成分を途中で混合せずに型の中に成分を同時に射出することができる。かかる同時射出法は米国特許第４，９２９，４４６号に記載されている。
【０４０６】
糖誘導体のカプセル被包物を製造するもう一つの方法は、米国特許第４，２６０，５９６号に記載されている。記載されているように、布地保護活性剤の使用量のための外側の殻は、融解したマンニトール又はマンニトール組成物を冷やした型の半球形の空洞に注ぐことによって形成される。融解されたマンニトールは、空洞型の表面から半球形の内部に向かって急速に固化する。十分に厚い壁が形成された後、依然として液体又は流体の形態である残りのマンニトールを回収し、結晶マンニトールを含む形を整えた半球形を残す。半球形の壁の厚さは、所望の結果によって変えることができるが、一般に、約０．５〜約３．０ｍｍの範囲、好ましくは約１．０〜約１．５ｍｍの範囲である。殻の壁の厚さは融解したマンニトール又はマンニトール組成物を導入した時点で型の温度を変えることによって、及び型の空洞が融解したマンニトールで満たされる間の時間を変えることによって制御することができる。普通、融解したマンニトールで満たされるときの型の温度は約１５〜約３０℃の範囲であり、型の充填と過剰の流体物質の除去の間に経過する時間は、通常、約１〜約５秒の範囲である。
【０４０７】
殻が製造された後、液体、ゲル、又は固体の布地保護組成物を殻の中に導入する。マンニトールは水溶性なので、布地保護組成物は好ましくは油を基剤にする製品又は油中水型エマルションである。布地保護活性剤と共に、溶媒、ミネラル及び植物油、乳化剤などを含む添加剤のようなその他の好適な添加剤を組み入れてもよい。同様に、マンニトールの殻を変性することが望ましいこともあり、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、着色剤、糖などのような物質も殻に組み入れてもよい。
【０４０８】
布地保護組成物を殻に導入した後、殻の一番上をシールすることが必要である。特定の水溶性物質を融解し、殻の開口部に注ぐことによって容易にこれを達成してもよいことが判っている。この目的で選択される物質は、殻を満たす布地保護組成物上に浮かぶ。冷却すると、これらの物質は殻にとっての屋根を形成し、同時に殻の側壁の周囲でシールを形成する。この手順で用いてもよい種々の物質が先行技術で知られている。例示を目的として、カーボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ）４０００（ＣＴＦＡ名ＰＥＧ−７５）、カーボワックス６０００（ＣＴＦＡ名ＰＥＧ−１５０）、マンニトール、ソルビトール、及び／又はこれらの物質の混合物。また、これらの物質は、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、着色剤、糖などと混合してもよい。
【０４０９】
３）デンプン／デンプン誘導体のカプセル被包物
多数の布地保護活性剤の組み入れは、先ず活性剤を結合剤又はキャリア物質に被包することによって円滑にされる。例えば、香料組成物の付加は、香料をデンプン又はゼオライトに被包することによって円滑になる。実施例Ｘ及びＸＩは布地保護活性剤として香料を用いて調製された。その調製では、２５％変性デンプン溶液に残部を水として香料油を加えた。よくかき混ぜながら１ｇ／秒の速度にて油をデンプンに加えた。効率的なホモジナイザーによって撹拌し、約２マイクロメートル未満の油液滴サイズを有するエマルションを形成した。次いで、約２００℃の吸気温度及び約１００℃の排気温度を有する並流型タワーにてエマルションを噴霧乾燥し、約５８マイクロメートルの平均粒度を持つ乾燥粒子を得た。
【０４１０】
いったんカプセル被包すれば、布地保護活性剤を、発泡性物品、発泡体含有物品、カプセル又はビーズ及び種々の大きなカプセル被包物のような種々の物品形態に組み入れることができる。
【０４１１】
【表１２】
2004508426.tif 000067
【０４１２】
４）ゼオライトを含有するカプセル被包物
ゼオライトを含有するカプセル被包物は、香料の組み入れに関して上述したように、先ず布地保護活性剤を選択されたゼオライトと組み合わせることによって調製される。
【０４１３】
実施例ＸＩ−ゼオライト／香料錯体
３０ｍｍＨｇ未満の減圧下にて１３０℃のオーブンで一晩乾燥することによって、先ずゼオライトを活性化する。乾燥による重量喪失は、ゼオライト物質の１ｋｇ当りおよそ５ｇだった。次いで１００グラムのゼオライトを１５ｇの香料活性剤と共にビーカーに入れた。混合物が少量の熱を発する時点で、混合物が均一になるまで、ガラス製の棒を用いビーカーの中でこれらの物質を撹拌した。次いで混合物をガラスのブレンダーに移し、混合物からの熱が極めて顕著になった時点で１分間混合した。この工程では、他のミキサー及び粉砕機を用いてもよいが、プラスチックの要素を有する装置は、香料がプラスチックと反応したり又はプラスチック内に吸収され、プラスチックを分解する可能性があるので避けるべきである。
香料を負荷したゼオライトにおける香料の量は１３％であった。
【０４１４】
２．発泡性物品
本発明の物品は酸の供給源及び二酸化炭素の供給源を含む発泡システム又は成分を有してもよい。洗濯溶液における物品の発泡特性を改善するために、酸の供給源及び二酸化炭素の供給源は、約０．１〜約１５０ミクロン、さらに好ましくは約０．５〜約１００ミクロンの粒子直径を有することが最も好ましい。酸の供給源及び二酸化炭素の供給源が、互いに緊密な混合物、好ましくは発泡性の顆粒で存在することも好ましい。これらの発泡性顆粒は、錠剤、球体、棒、及びほとんどの成形可能な形状の形態で本発明の固形物品を調製するのに用いてもよい。
発泡性成分で使用される酸の供給源は、二酸化炭素の供給源と混合する前に、本発明の酸供給源を得るために、先ず粉砕されている粒子状物質である。より大きな粒度の物質を粉砕することによって二酸化炭素の供給源を得てもよい。
【０４１５】
ａ）酸の供給源
本明細書で好適な酸の供給源は、固体の有機酸、鉱酸、又は無機酸を提供することが可能であり、それに対する供給源は、好ましくは酸、その塩、その誘導体、又はその混合物の形態である。誘導体は特に酸のエステルを包含する。
特に有機酸が好ましい。酸は、モノ−、ビ−、又はトリ−プロトン酸が好ましい。かかる好ましい酸には、モノ−又はポリカルボン酸、好ましくはクエン酸、アジピン酸、グルタル酸、３セトグルタル酸、シトラマル酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、マロン酸が挙げられる。かかる酸は、好ましくは酸性形態で用いられ、無水形態又はその混合物を用いることが好ましい。その他の好ましい酸には、トルエンスルホン酸のようなスルホン酸が挙げられる。
【０４１６】
意外にも今や、クエン酸、酒石酸、マレイン酸及び／又はリンゴ酸を用いることによって、長期間の保存において改善された物理的及び／又は化学的安定性が達成されることが見い出された。その上、これらの物質、特に酒石酸は改善された溶解を有し、その結果改善された発泡性能を有することが見い出された。
酸の供給源及び好ましくは酸それ自体は、粒子状化合物であり、その少なくとも７５体積％、好ましくは少なくとも８５体積％、又はさらに少なくとも９０体積％、又はさらに少なくとも９５体積％、又はさらに少なくとも９９体積％は、０．１〜１５０ミクロン、さらに好ましくは０．５〜１００ミクロンの粒度を有し、少なくとも６５％、又はさらに少なくとも７５％、又はさらに少なくとも８５％が１．０〜７５ミクロン、又はさらに１．０〜５５ミクロン、又はさらに１．０〜２５ミクロンの粒度を有することがさらに好ましい。下文に記載する酸の供給源及び二酸化炭素の供給源の粒度は、当該技術分野において既知のいかなる方法、特に、例えばマルベン（Ｍａｌｖｅｍ）２６００又はシンパテックヘロス（Ｓｙｍｐａｔｅｃ Ｈｅｌｏｓ）レーザー光散乱装置（又はデフラクトメータ）のようなレーザー光散乱法又は回析法によって決定することができる。
【０４１７】
酸の供給源は、１〜１２０ミクロン、又はさらに５〜７５ミクロン、又はさらに５〜５５ミクロン、又はさらに５〜３０ミクロンの体積中央値粒度を有することが本明細書で好ましい。酸の供給源及び二酸化炭素の供給源の体積中央値粒度は、当該技術分野において既知のいかなる方法、本明細書では特に、体積中央値粒度を提供するようにプログラムされた本明細書で述べたレーザー光散乱装置の使用によって決定することができる。
本明細書の酸の供給源は、好ましくは発泡性成分に組み入れる直前に、本明細書の酸の供給源より大きな粒度を有する粗い酸の供給源物質を粉砕する又は製粉することによって得られる。すなわち、保存後の本明細書の微細な粒度の酸の供給源の取り扱いは問題を被る可能性があり、従って粗い形態で酸の供給源を保存し、使用直前にこの物質を粉砕することが有利である可能性があることが判っている。
【０４１８】
ｂ）二酸化炭素の供給源
本発明のもう一つの本質的な特徴は二酸化炭素の供給源である。本明細書で使用する場合、二酸化炭素の供給源は、水と接触して酸の供給源と反応するとき、二酸化炭素を提供することができるいかなる物質も包含する。二酸化炭素の供給源には、炭酸塩、ビカーボネート塩、ペルカーボネート塩、又はその混合物が挙げられるが、ビカーボネート及び／又は炭酸塩が最も好ましい。
【０４１９】
本明細書で使用すべき好適な炭酸塩類には、カリウム、リチウム、ナトリウムなどの炭酸塩及び水素炭酸塩が挙げられ、とりわけ、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムが好ましい。本明細書で使用される好適な重炭酸塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなど各種アルカリ金属重炭酸塩があるが、中でも、重炭酸ナトリウム及び重炭酸カリウムが好ましい。ビカーボネートはより重量効果があるので、炭酸塩と組み合わせて又はその代替物として、好ましい。しかしながら、乾燥発泡性顆粒における炭酸塩、ビカーボネート、又はその混合物の選択は、乾燥発泡性顆粒が溶解される水性媒体における所望のｐＨに依存して行ってもよい。例えば、水性媒体において相対的に高いｐＨ（例えば、ｐＨ９．５より上）が所望である洗浄溶液では、炭酸塩単独、又は炭酸塩の濃度がビカーボネートの濃度超過の、通常、０．１〜１０、さらに好ましくは１〜５及び最も好ましくは１〜２の炭酸塩対ビカーボネートの重量比での炭酸塩とビカーボネートの組み合わせで用いることが好ましい。
【０４２０】
二酸化炭素の供給源は、好ましくは５〜３７５ミクロンの体積中央値粒度を有し、それによって好ましくは少なくとも６０体積％、好ましくは少なくとも７０体積％、又はさらに少なくとも８０体積％、又はさらに少なくとも９０体積％が１〜４２５ミクロンの粒度を有する。さらに好ましくは、二酸化炭素の供給源は、１０〜２５０の体積中央値粒度を有し、それによって好ましくは少なくとも６０体積％、又はさらに少なくとも７０体積％、又はさらに少なくとも８０体積％、又はさらに少なくとも９０体積％が、１〜３７５ミクロンの粒度を有し、又はさらに好ましくは１０〜２００ミクロンの体積中央値粒度を有し、それによって好ましくは少なくとも６０体積％、好ましくは少なくとも７０体積％、又はさらに少なくとも８０体積％、又はさらに少なくとも９０体積％が、１〜２５０ミクロンの粒度を有する。
【０４２１】
二酸化炭素の供給源は、好ましくは二酸化炭素の供給源の少なくとも６０％、又はさらに７５％が１〜１５０ミクロンの粒度を有するように、酸の供給源に似た粒度を有する。好ましくは、二酸化炭素の供給源は、１〜１２０ミクロンの体積中央値粒度を有するが、さらに好ましくは供給源の少なくとも６０％、又はさらに７５％が１〜１００ミクロンの粒度を有し、５〜７５の体積中央値粒度を有し、又はさらに好ましくは供給源の少なくとも６０％、又はさらに７５％が１．０〜７５ミクロン、又はさらに１．０〜５５ミクロン、又はさらに１．０〜２５ミクロンの粒度を有する。
同様に、所望の粒度を有する二酸化炭素の供給源は、より大きな粒度の物質を粉砕し、次いで任意選択的にあらゆる好適な方法によって必要な粒度を持つ物質を選択することによって得てもよい。
【０４２２】
ｃ）発泡性顆粒
酸の供給源及び二酸化炭素の供給源、又は少なくともその一部は、好ましくは互いに密な混合物で存在し、それは、酸の供給源と二酸化炭素の供給源が均質に混合されることを意味する。従って、好ましい実施形態の一つでは、酸の供給源の少なくとも一部と二酸化炭素の供給源の少なくとも一部は、別々の個別的な粒子ではない。密な混合によって酸の供給源と二酸化炭素の供給源が結果として、好ましくは乾燥発泡性顆粒に成形されるべきである。「乾燥」によって、顆粒が実質的に水を含まず、すなわち、原料自体の水分以外に水を加えないか又は水が存在しないことを理解すべきである。典型的には、水の濃度は密な混合物全体又は顆粒の５重量％未満、好ましくは３重量％未満、さらに好ましくは１．５重量％未満である。
【０４２３】
酸は好ましくは、顆粒全体の０．１重量％〜９９重量％、好ましくは３重量％〜７５重量％、さらに好ましくは５重量％〜６０重量％、最も好ましくは１５重量％〜５０重量％で密な混合物又は発泡性顆粒に存在する。二酸化炭素の供給源は、好ましくは全体の０．１重量％〜９９重量％、好ましくは３０重量％〜９５重量％、さらに好ましくは４５重量％〜８５重量％、最も好ましくは５０重量％〜８０重量％で密な混合物又は発泡性顆粒に存在する。
オーブンで乾燥した無機塩及び有機塩、無水の塩、特に過乾燥したシリケート類及びアルミノシリケート類、無水のシリケート類及び／又はサルフェート塩のような任意の乾燥剤が、密な混合物又は発泡性顆粒に存在することが好ましい。
水性媒体における最適な発泡については、密な混合物又は発泡性顆粒における酸の供給源と二酸化炭素の供給源の重量比は、好ましくは０．１〜１０、好ましくは０．５〜２．５、さらに好ましくは１〜２である。
【０４２４】
発泡性顆粒は、好ましくは造粒工程、好ましくは乾燥粉末圧密工程、又は圧迫凝塊形成の工程を含む方法によって得られる。圧迫凝塊形成であらゆる結合メカニズムは生じることができるが、固形粒子の間、すなわち、酸、二酸化炭素の供給源、及び存在するならば任意で結合剤の間、の接着力は本質的に重要な役割を担う。これは、圧迫凝塊形成、特に高圧凝塊形成が、外力を適用して多少規定された嵩の重量又は体積を密にし、固形粒子間に結合メカニズムを創り新しい構成要素に強度を提供することによって、固形粒子（すなわち、酸、ビカーボネート、炭酸塩の供給源及び任意で結合剤）から新しい構成要素（すなわち、乾燥発泡性顆粒）を形成する本質的に乾燥した工程だからである、すなわち、適用される高い外力が固形粒子をさらに密にする。本発明者らは意外にも、本発明において、減圧が、上記で定義された小さな粒度の酸の供給源を、好ましくは小さな粒度の二酸化炭素の供給源とともに組み入れる安定した顆粒を形成するために十分である可能性があることを見い出した。
【０４２５】
発泡性顆粒は、いかなる粒度を有してもよく、好ましい粒度は顆粒の適用及び成分に依存してよい。例えば、５００ミクロン〜１５００ミクロンの重量平均粒度を有し、それによって前記顆粒の好ましくは少なくとも７０重量％、又はさらに少なくとも８０重量％が３５０〜２０００ミクロンの粒度を有する、又はさらに６５０ミクロン〜１１８０ミクロンの重量平均粒度を有し、それによって前記顆粒の好ましくは少なくとも７０重量％、又はさらに８０重量％が５００〜１５００ミクロンの粒度を有する、又はさらに７１０ミクロン〜１０００ミクロンの重量平均粒度を有し、それによって前記顆粒の好ましくは少なくとも７０重量％、又はさらに８０重量％が６００〜１１８０ミクロンの粒度を有する発泡性粒子が改善された分散／溶解を提供することが見い出されている。
【０４２６】
同様に、２００ミクロン〜５００ミクロンの重量平均粒度を有し、それによって前記顆粒の好ましくは少なくとも７０％が１００〜７１０ミクロンの粒度を有する、又はさらに２５０ミクロン〜４５０ミクロンの重量平均粒度を有し、それによって前記顆粒の好ましくは少なくとも７０％が１５０〜６５０ミクロンの粒度を有する発泡性粒子は、さらに大きな発泡性粒子よりも良好な分配及び／又は溶解を提供できることが見い出されている。
本明細書の発泡性顆粒及び本明細書の下文の洗浄性顆粒の重量平均粒度は、当該技術分野における既知の方法により決定することができ、特に、本明細書の粒子状酸関連物質の試料を、種々の直径又は孔サイズを持つ、典型的には、五つのふるいを介してふるい分け、多数の分画を得て（従って、用いたふるいのサイズの網目より上、下、又はその間の粒度を有する）、その重量を測定することによって（重量分画）決定することができる。分画あたりの重量比率を計算に入れて（例えば、ふるいの孔サイズに対して重量分画をプロットして）、分画当りの平均粒度及び次いで物質の平均粒度を計算することができる。
【０４２７】
本発明の物品の発泡性成分は任意選択的に、結合剤又は結合剤の混合物を含んでもよい。既知のあらゆる結合剤を用いることもできる。例えば、４０Ｃ超過の、好ましくは２００Ｃ又は１００Ｃを超えない融点を有する物質は極めて安定である。一般に、本明細書で使用するのに好適な結合剤は当業者に既知のものであり、Ｃ６〜Ｃ２０のアルキル、アルキルアリールスルホネート類、又はサルフェート類、好ましくはＣ８〜Ｃ２０アルキルベンゼンスルホネート類のような陰イオン性界面活性剤、脂肪酸、カルボキシメチルセルロースのようなセルロース誘導体、及びホモ−又はコ−ポリマーポリカルボン酸又はその塩、非イオン性界面活性剤、好ましくはアルコールの１モル当り５〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ１０〜Ｃ２０アルコールエトキシレート類、及びさらに好ましくはアルコールの１モル当り２０〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ１５〜Ｃ２０一級アルコールエトキシレート類が挙げられる。このうち、アルコールの１モル当り２５モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたタローアルコール（ＴＡＥ２５）、又はアルコールの１モル当り５０モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたタローアルコール（ＴＡＥ５０）が好ましい。その他の好ましい結合剤には、１２，０００〜７００，０００の平均分子量を持つポリビニルピロリドン類、及び６００〜１０，０００の平均重量を持つポリエチレングリコール類のようなポリマー物質が挙げられる。エチレン、メチルビニルエーテル、メタクリル酸、又はアクリル酸との無水マレイン酸のコポリマーは、ポリマー結合剤のその他の例である。その他の結合剤には、Ｃ１０〜Ｃ２０の脂肪酸と同様に、Ｃ１０〜Ｃ２０のモノ及びジグリセロールエーテルがさらに挙げられる。
【０４２８】
発泡性成分は、当該技術分野において既知の被覆剤から選択することができる被覆剤を任意選択的に含むことが好ましい。好ましい被覆剤は、溶解した形態で顆粒に適用することができ、周囲条件下で固体である物質である。かかる被覆剤には、ポリマー物質及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。これらの物質も本明細書で記載される結合剤としても用いてよい。有機酸及び無機酸又は塩を含む有機溶媒中で、水溶液又は溶液の形態にて顆粒に適用することができる被覆剤もまた好ましい。その上、顆粒上の乾燥剤のような粒子状物質を散粉することによって顆粒を被覆してもよい。
【０４２９】
ｄ）発泡性成分の製造方法
本発明の物品で使用するための発泡性成分の製造方法であって、
−先ず、本明細書で定義された粒度の酸の供給源を、好ましくは市販の、より大きな粒度の酸の供給源を粉砕することによって得る工程と
−好ましくは市販の大きな粒度の酸の供給源物質を粉砕して得られた酸の供給源と二酸化炭素の供給源とを混合し、任意選択的に結合剤及び／又はその他の成分と混合することによって、混合物を形成する工程と、
−混合物を押し出し、球状化し、さらに好ましくは圧密又は凝塊形成の工程を含む造粒工程にのせる工程と
を好ましくは含む製造方法。
【０４３０】
任意選択的に、被覆剤のようなその他の成分を得られた顆粒に加えることができる。
「造粒工程」によって、得られた混合物を本明細書の上文で定義したような必要なサイズの顆粒にすることを意味する。
本明細書で用いるべき好ましい方法はローラー圧密である。この方法では、酸及び二酸化炭素の供給源並びに任意選択的に結合剤及びその他の成分は、一緒に混合された後、ロールの回転が混合物を圧密したシート／フレークに転換するように前記混合物に圧力を適用する二つの圧密ロールの間で力をかけられる。この圧密されたシート／フレークを次いで造粒する。これを実行する方法の一つは、従来の手段によって圧密されたシート／フレークを製粉する、又は粒塊混合物を造粒することである。製粉は典型的には、ホソカワベペックスＧｍｂＨ（Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｂｅｐｅｘ）から市販されているフレーククラッシャー（Ｆｌａｋｅ Ｃｒｕｓｈｅｒ）ＦＣ２００（登録商標）によって行われてもよい。発泡性顆粒で所望の最終的粒度によっては、製粉された物質をさらにふるいにかけてもよい。乾燥発泡性顆粒のこのようなふるい分けは、例えば、市販のアルパインエアジェットスクリーン（Ａｌｐｉｎｅ Ａｉｒｊｅｔ Ｓｃｒｅｅｎ）（登録商標）によって実行することができる。
【０４３１】
本方法に従って、発泡性の原料及び存在する場合任意選択的に結合剤は、乾燥した自由に流れる粉末混合物を得ることができるように、原料自体による水分は別として、好ましくは水及び／又は水分を加えずに一緒に混合する。次いで、発泡性粒子（すなわち、酸及び二酸化炭素の供給源）、及び存在する場合任意選択的に結合剤粒子を含むこの乾燥した自由に流れる粉末混合物は、好ましくは、圧迫凝塊形成工程、すなわち、この自由に流れる粉末混合物が、粒子を密接にする高い外力を受け、それによって前記粒子の嵩重量を密にして固形の発泡性粒子と存在する場合結合剤との間の結合メカニズムを創る乾燥法工程を含む造粒工程を受ける。
【０４３２】
本明細書に用いるのに典型的なローラー圧密機は、例えば、ホソカワベペックスＧｍｂＨ（Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｂｅｐｅｘ）から市販されているファーマパクター（Ｐｈａｒｍａｐａｋｔｏｒ） Ｌ２００／５０Ｐ（登録商標）である。ローラー圧密を介した圧迫凝塊形成工程の間の方法の変数は、ロール間の距離、送り込み速度、圧密の圧力、及びロールの速度である。典型的な送り込み装置は、供給スクリューである。ロール間の距離は典型的には、０．５ｃｍ〜１０ｃｍ、好ましくは３〜７ｃｍ、さらに好ましくは４〜６ｃｍである。低圧力は可能であり、ファイル粒度の酸の供給源を用いる本発明では好ましい可能性があるが、圧力は典型的には、２０ｋＮ〜１２０ｋＮ、好ましくは３０ｋＮ〜１００ｋＮ、さらに好ましくは４０ｋＮ〜８０ｋＮである。典型的には、ロール速度は１ｒｐｍ〜１８０ｒｐｍ、好ましくは２ｒｐｍ〜５０ｒｐｍ、さらに好ましくは２ｒｐｍ〜３５ｒｐｍである。典型的には、送り込み速度は１ｒｐｍ〜１００ｒｐｍ、好ましくは５ｒｐｍ〜７０ｒｐｍ、さらに好ましくは８ｒｐｍ〜５０ｒｐｍである。圧密が行われる温度は関係ないが、典型的には０℃〜４０℃である。顆粒は３０％未満の湿度を有する乾燥した空気下で製造されることが好ましい。
【０４３３】
実施例ＸＩＩ〜ＸＩＩＩ
表Ｅに述べた組成物を用いて本発明の発泡性物品を調製した。成分はすべて従来のミキサーで十分に混合し、次いで球状の型に充填し、圧密した。調製した球状の錠剤は重さ約４．５ｇであり、直径は約１８ｍｍであった。約１０℃の温度の水のビーカーに撹拌せずに入れると、錠剤は３〜５分以内に溶解するのが認められた。
【０４３４】
【表１３】
2004508426.tif 000068
【０４３５】
実施例ＸＩＶ〜ＸＩＸ
表Ｆで示される組成を有する本発明の発泡性物品を同様に混合し、次いで球状型中で圧密した。
【０４３６】
【表１４】
2004508426.tif 000069
【０４３７】
実施例ＸＸ及びＸＸＩ
実施例ＸＸ及びＸＸＩは、コーンスターチ及びウィッチヘーゼル（ｗｉｔｃｈａｚｅｌ）を含有する発泡性物品に関する。一般の台所用ミキサーに重炭酸ナトリウムを入れることによって実施例ＸＸの物品を調製した。クエン酸を加え、混合物を約５分間撹拌した。コーンスターチを加え、混合物をさらに５分間撹拌した。香料を混合物に滴下する間、ミキサーはそのままにした。いったん香料の添加が終了したら、さらに１０分間、混合物を撹拌した。次いで組成物が一緒にまとまり始めるまで撹拌しながら、ウィッチヘーゼルを混合物に加えた。次いで、混合物の用量を型に入れ、圧密して球状の物品を成形した。過剰量のウィッチヘーゼルの添加が製品を泡立てることが認められているのでウィッチヘーゼルの添加をきっちりとモニターすべきである。
【０４３８】
【表１５】
2004508426.tif 000070
【０４３９】
香料の代わりにＥＭＣ、ネオドール９１−８、及びＩＭＥを滴定により添加した以外は、実施例ＸＸと同様に実施例ＸＸＩの発泡性物品を調製した。
【０４４０】
【表１６】
2004508426.tif 000071
【０４４１】
【０４４２】
直径約１８ｍｍ及び重さそれぞれ約３．５ｇ〜約４ｇの球状錠剤として本発明の発泡性物品のその他の例を製造した。初めて洗濯する前に色を固定し、色流れを防ぐために新品の衣服を予備手入れするのにこのような錠剤を用いる。これらの予備手入れ用の錠剤は、約２〜約３分で冷たい水（１０℃）に溶解した。
【０４４３】
【表１７】
2004508426.tif 000072
【０４４４】
【表１８】
2004508426.tif 000073
【０４４５】
直径約１８ｍｍ及び重さそれぞれ約４ｇの球状錠剤として本発明の発泡性物品のその他の例を製造した。洗濯工程における濯ぎ水を処理し、余分な泡を除き、必要な濯ぎの回数を減らすためにこれらの錠剤を用いる。
【０４４６】
【表１９】
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【０４４７】
３．発泡体
本発明の物品は種々の機能を果すのに利用することができる発泡体成分を任意選択的に組み入れてもよい。ポリマー物質及び布地保護活性剤を含む特定の発泡体成分が用いられる場合、活性剤の効率的な付加、並びに空気中の水分及び化学反応に対してだけでなく、物理的な力に対しても活性剤の保護が達成されることが見い出された。発泡体成分は、通常の湿度の保存条件下では空気中で安定であることが判っているが、活性剤を付加するために水中では不安定であり、水中で分解又は溶解して活性剤を付加する。さらに、発泡体は、その表面又は発泡体の気泡に活性剤を吸収して、活性剤のための基材として役立ってもよい。さらに、発泡体成分は、物品に構造的整合性を提供する結合剤として役立ってもよい。さらに、発泡体は、外側被覆として用いられ、物品を保護し、物品の早過ぎる分解又は散粉を防いでもよい。
発泡体成分は好ましくは安定した柔軟性発泡体である。発泡体成分は空気に接触したとき安定であるが、水に接触した際不安定であることが決定的である。発泡体成分は、好ましくは水に接触した際、部分的又は完全に分解、分散、変性、及び／又は溶解すると同時に、発泡体成分は、好ましくは水に接触した際、有効成分又はその一部を放出する。発泡体成分は、好ましくは組成物に組み入れることができる粒子の形態であってもよいし、又は好ましくは組成物に対して保護的被覆として使用することができる発泡体シートを形成することができるようにシートの形態であってもよい。
【０４４８】
ａ）発泡体成分
本発明の発泡体成分は、ポリマー物質及び有効成分を含む。発泡体成分は、ポリマー物質又はその一部、及び任意で他の物質から形成されるマトリクスを有する。マトリクスは、好ましくは開放気泡及び／又は独立気泡の相互連絡した網状構造、特に開放気泡及び／又は独立気泡の縁及び面を形成するストラット又はプレートの網状構造を形成する。気泡内部の空間は有効成分の一部及び／又は空気のような気体を含有することができる。
ポリマー物質及び有効成分は密に均質に混合され、その場合、いわゆる単相の発泡体成分が得られ、それは均一な物理的及び化学的特性を有する。しかしながら、多重相の発泡体成分が得られ、それによって微細構造のレベルで一つ以上の有効成分が成分の他の領域よりも成分の一つの領域でさらに低い又はさらに高い量で存在し、従って密に混合することによって得られる平均よりさらに低い又はさらに高いものが得られることが好ましい。
【０４４９】
本明細書で使用するとき、「空気中で安定」又は「空気と接触した際安定」は、空気に暴露された場合、発泡体成分の嵩体積が実質的に同一のままであることを意味する。このことは特に、本明細書の発泡体成分が、制御された周囲条件下（湿度＝ＲＨ６０％、温度＝２５℃）のインキュベータにて開放したビーカー（直径９ｃｍ、保護的バリアなしで）の中で２４時間保管した場合、その嵩体積の好ましくは７５％〜１２５％、又はさらに９０％〜１１０％、又はさらに９５％〜１００％を保持することを意味する。好ましくは上記保管条件下で、発泡体成分は、嵩体積の７５％〜１２５％、又はさらに９０％〜１１０％、又はさらに９５％〜１００％を保持し、それによって湿度は８０％である。
嵩体積の変化は、従来のいかなる方法でも測定することができる。較正用画像分析ソフトウエアを備えたパソコンに接続したデジタルカメラを含有するデジタル式画像記録システムが特に有用である。発泡体成分の１ｃｍ３の検体を得て、直径９ｃｍを有する開放ビーカーに入れ、上記条件下で２４時間保管する。２４時間後、画像解析記録システムによって三つの寸法すべてのサイズを測定する。各検体の測定を３回繰返し、平均の嵩体積の変化を％で計算する。
【０４５０】
好ましくは、発泡体成分は、平均粒度２０００ミクロン以下の粒子の形態である場合、これらの発泡体成分粒子はその嵩体積の７５％〜１２５％、又はさらに９０％〜１１０％、又はさらに９５％〜１００％を保持するようなものである。例えば、９ｃｍの直径を有する体積測定用ビーカーに２０グラムの発泡体成分粒子、又は５００超過の粒子を含む重量を入れることによってこれを測定することができる。発泡体成分粒子が水平な表面で落ちつき、安定した位置に再配置するまでビーカーの底を軽く叩く。体積を測定する。発泡体成分粒子の入った開放ビーカーを次いで慎重に、所望の％ＲＨ及び温度を設定したインキュベータに入れる。２４時間後、嵩体積を測定し、嵩体積の変化を％で計算する。
【０４５１】
本発明の発泡体成分は水に接触した場合、不安定である。これは、発泡体成分に存在する有効成分又はその一部が水に付加されるように生じる。好ましくは、発泡体成分又はその一部が水中で変性、分解、好ましくは分散、又は溶解する。物品を濯ぎ槽溶液に加えるべき場合、有効成分が迅速に溶液に放出され、発泡体成分のポリマー物質が迅速に分散又は溶解すること、好ましくはポリマー物質の少なくとも１０重量％、さらに好ましくは少なくとも３０％、又はさらに少なくとも５０％、又はさらに少なくとも７０％、又はさらに少なくとも９０％（１重量％の濃度で水に導入されて）が、発泡体成分が水と接触した後３０分で溶解又は分散すること、が好ましい。これは、発泡体成分が水に接触した後２０分以内、又はさらに１０分以内、又はさらに５分以内に起こることがさらに好ましい。ポリマーの溶解及び分散を測定した後、本明細書で記載する方法によって溶解又は分散を測定することができる。
【０４５２】
好ましくは水に不安定な発泡体成分は、例えば、発泡体成分全体が実質的に迅速に水に分解、分散、又は溶解することが好ましいので、発泡体成分の総体積が少なくとも１０％、好ましくは少なくとも約２０％、４０％、６０％、又はさらに９０％まで、又はさらに約１００％減少するようなものである。発泡体成分の溶解速度は、当該技術分野において既知の任意の方法の使用によって、特に本明細書では次のような方法（二重水浸法）によって測定することができる。
１ｃｍ３の発泡体成分を得て、１００ｍｌの微量体積測定用シリンダーに入れ、５０ｍｌ±０．１ｍｌの不活性有機溶媒を満たす。発泡体成分におけるポリマー物質を変性しない及び／又はそれと相互作用しないことが判った場合、例えば、これがＰＶＡの場合、例えば、アセトンが用いられる。対象とする発泡体の性質に従って その他の中性の有機媒体を用いることができ、不活性溶媒は、発泡体成分がその溶媒によって実質的に溶解、分散、崩壊、又は変性しないようなものである。溶媒が発泡体の検体全体に浸透するように、シリンダーを密閉して１分間静置する。体積変化を測定し、発泡体検体の最初の体積をＶｉとする。発泡体検体を次いで溶媒から取り出し、溶媒が蒸発するように空中で乾燥する。
次いで、２５℃に維持し、磁性攪拌器の助けで２００ｒｐｍで撹拌している１００ｍｌの脱ミネラル水を含有する２５０ｍｌのビーカーに５分間発泡体検体を置く。発泡体成分検体の残りを６０ｍｍの網目の銅フィルターでろ過し、残留水が除かれるような温度及び時間でオーブンに入れる。アセトンの体積を再び５０ｍｌに調整された測定用シリンダーに、乾燥した残りの発泡体成分をの再び入れる。
総体積の増加をモニターし、発泡体検体の最終体積をＶｆとする。発泡体の総体積ΔＶの減少は以下である。
【０４５３】
【数１】
2004508426.tif 000075
【０４５４】
発泡体成分は、好ましくは０．０１〜０．９５、さらに好ましくは０．０５〜０．９、又はさらに０．１〜０．８、又はさらに０．３〜０．７の相対密度φ＊発泡体を有する。相対密度は、以下に記載するような、発泡体成分を形成するのに用いたバルク物質すべての部分密度の合計に対する発泡体成分の密度の比である。
【０４５５】
【数２】
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【０４５６】
式中、ρは密度であり、ＸＩは、発泡体成分における物質ｉの体積分画である。
発泡体成分は柔軟性発泡体成分であることが好ましい。特に、このことは、柔軟性発泡体成分が、成分に適用されるために物理的な力がかかった後、発泡体成分が元々の嵩体積を実質的にとどめるように衝撃エネルギー又は力エネルギーを吸収して、可逆的に変形することを意味する。
特に、このことは、特別な長さ、例えば１ｃｍの横断面を有する発泡体成分試料が、横断面の軸に沿って適用される静的力で圧縮される場合、静的力は少なくとも大気圧に等しいかその２倍まで変化するが、力を除いた後のこの長さの変化が少なくとも元々の長さの９０％〜１１０％であることを意味する。例えば、パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＤＭＡ７ｅ装置によってこれを測定することができる。
【０４５７】
同様に、特別な長さ、例えば１ｃｍの横断面を有する発泡体成分試料が、横断面の軸に沿って適用される静的力で引っ張られる場合、静止力は少なくとも大気圧に等しいかその２倍まで変化するが、力を除いた後のこの長さの変化が少なくとも元々の長さの９０％〜１１０％であるという程度に発泡体成分は好ましくは柔軟性がある。例えば、パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＤＭＡ７ｅ装置によってこれを測定することができる。
発泡体成分の柔軟性は、ヤング（Ｙｏｕｎｇ）率又は弾性率によって反映することもでき、当該技術分野において既知のひずみ又は応力の機械的試験から、例えば、製造元の実験手順に従ってパーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＤＭＡ７ｅ装置を用いて計算することができる。例えば、この装置で調べるのに１ｃｍ３の発泡体成分を用いることができる。
【０４５８】
特に、この装置を用いる場合、１ｃｍ３の発泡体成分の横断面の軸にそって適用される静的力は横断面方向における成分の変形が７０％になるまで徐々に高める。次いで、力を外し横断面方向における発泡体成分の変形を測定する。好ましくは、この実験の後、横断面のこの長さは、元々の横断面の長さの好ましくは９０％〜１１０％、好ましくは９５％〜１０５％、又はさらに９８％〜１００％である。
本明細書の発泡体成分は好ましくは、パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＤＭＡ７ｅ装置で測定したとき、１０　ＧＮ．ｍ−２未満、さらに一層優先的には１ＧＮ．ｍ−２未満の弾性率又はヤングの率を有する。パーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）ＤＭＡ７ｅ装置で測定したとき、好ましくは、ポリマー成分は２％超過、好ましくは１５％超過、又はさらに５０％超過の相対降伏ひずみを有する。（降伏ひずみはこの測定では、発泡体成分の変形の限界であり、そこで成分は不可逆的に変形する）。
弾性率又はヤングの率は相対密度に関係し、すなわち
【０４５９】
【数３】
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【０４６０】
式中、ρ＊ 及びρｓは上記のとおりであり、Ｅ＊は発泡体成分のヤングの率であり、 Ｅｓはポリマー物質のそれである。このことは、高いＥｓを持つ固いポリマー物質でさえ、その密度を変えることによって、特に、発泡体製造工程でさらに気体を導入することによって、又は調整されたレベルで可塑剤のような添加剤を用いることによって、相対的に柔軟性発泡体にできることを意味している。
発泡体成分は、好ましくは少なくとも１重量％の、さらに好ましくは５重量％〜９５重量％、さらに好ましくは１０重量％〜８０重量％、又はさらに１５重量％〜７０重量％の有効成分を含む。発泡体成分は、好ましくは少なくとも１０重量％、さらに好ましくは１５重量％、又はさらに２０重量％、又はさらに２５重量％〜９９重量％、さらに好ましくは３０重量％〜９０重量％、又はさらに３５重量％〜９０重量％、又はさらに８０重量％までのポリマー物質を含む。
【０４６１】
ｂ）マトリクス
発泡体成分は、ポリマー物質から形成される又はその少なくとも一部から部分的に形成されるマトリクスを含む。これは、マトリクスがポリマー物質から完全に形成されてもよいし、又はマトリクスがポリマー物質によって部分的に、及び有効成分若しくはその一部によって、又はその他の添加成分によって部分的に形成されてもよいことを意味する。
マトリクスは、好ましくは開放気泡及び／又は独立気泡の相互連絡した網状構造、特に開放気泡及び／又は独立気泡の縁及び面を形成する固体のストラット又はプレートの網状構造を形成する。次いで、ポリマー物質又はその一部がストラット又はプレートの少なくとも一部を形成するが、有効成分及び任意選択的にその他の物質もストラット又はプレートの一部を形成してもよい。
【０４６２】
Ｃ）ポリマー物質
空気安定性、水不安定性に形成してもよいいかなるポリマー物質も、発泡体成分に用いることができ、マトリクス又はその一部を形成するのに用いることができる。ポリマー物質は水分散性又は水溶性ポリマーを含んでなり、さらに好ましくはポリマー物質は約１０℃又はそれ未満である水に可溶性であることが好ましい。
本明細書で好ましい水分散性のポリマーは、５０ミクロンの最大孔径を持つガラスフィルターを用いて下文に設定する方法によって測定したとき、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の分散性を有し、さらに好ましくは本明細書のポリマーは、２０ミクロンの最大孔径を持つガラスフィルターを用いて下文に設定する方法によって測定したとき、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の溶解度を有する水溶性ポリマーである、すなわち、
ポリマーの水溶解度又は水分散性を決定するための重量測定法：
５０グラム±０．１グラムのポリマーをその重量を測定した４００ｍｌのビーカーに加え、２４５ｍｌ±１ｍｌの蒸留水を加える。これを６００ｒｐｍにセットした磁性攪拌器で３０分間激しく攪拌する。その後、水−ポリマーの混合物を前記で定義した孔径（最大２０あるいは５０ミクロン）の固定定量焼結ガラスフィルターでろ過する。回収したろ液からいずれかの簡便な方法によって水を乾燥し、残ったポリマーの重量を測定する（それが溶解あるいは分散画分である）。その後、％溶解度あるいは％分散度が計算できる。
好ましいのは、四級ポリアミン類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、セルロース、多糖類、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミド、及びこれらの混合物、これらの誘導体、又はコポリマーのような陽イオン性ポリマーから選択されるポリマーである。さらに好ましくは、ポリマーは、ポリビニルアルコール類、セルロースエーテル類及びその誘導体、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムのような天然ゴム、及びこれらの混合物から選択される。
【０４６３】
上記のコポリマーブロックポリマー及びグラフトポリマーも用いることができる。
ポリマーの混合物も用いることができる。これが、これらの適用及び要求されるニーズに依存して、発泡体成分の機械的及び／又は溶解特性の制御において有益であってもよい。
ポリマーはいずれの平均分子量、好ましくは約１０００〜１，０００，０００、又はさらに４，０００〜２５０，０００、又はさらに１０，０００から２００，０００、又はさらに２０，０００〜７５，０００を有するものであることができる。
好ましいのは、本明細書の発泡体成分で使用されるポリマーが、発泡体成分が組み入れられるべき組成物において副次的機能を有することである。従って、例えば、清浄製品であり、ポリマーがビルダーポリマー、汚れ放出ポリマー、染料移行阻害ポリマー、加工助剤、泡抑制剤、分散剤、凝集剤などである場合、それは有用である。
【０４６４】
清浄組成物における好ましいポリマーは、アルキレンオキシド、特に、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、及びエチレンイミンから選択されるモノマー単位を含有するホモポリマー又はコポリマー、欧州特許ＥＰ−Ａ−２９９，５７５号及びＥＰ−Ａ−３１３，１４６号に記載されているような有機ポリマー粘土凝集剤であってもよく、さらに好ましいポリビニルピロリドン類、ポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ゼラチン、グアーゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類、例えばエトキシ化ヘキサメチレンジアミン四級化合物類、ビスヘキサメチレントリアミン類のような陽イオン性ポリマーであってもよく、又はペンタアミン類、エトキシ化ポリエチレンアミン類のようなその他のもの、ＥＰ−Ａ−３０５２８２、ＥＰ−Ａ−３０５２８３及びＥＰ−Ａ−３５１６２９に記載されているもののようなポリアミノ化合物、モノマーを含有するターポリマー、米国特許第４，９６８，４５１号及び米国特許第５，４１５，８０７号に記載されているような綿以外の汚れ放出ポリマーであってもよく、本明細書で用いるための分散剤／再付着防止剤は、ＥＰ−Ｂ−０１１９６５及び米国特許第４，６５９，８０２号及び同第４，６６４，８４８号に記載されているようなエトキシ化陽イオン性モノアミン類及びジアミン類であることができる。
【０４６５】
ｄ）発泡体成分の製造方法
好ましくは少なくともポリマー物質を有効成分と混合する工程を含む、発泡体成分を製造するための当該技術分野において既知のあらゆる方法によっても発泡体成分を製造してもよい。
好ましくは方法は次の段階を含む。
ａ）ポリマー物質を得る工程、
ｂ）前記ポリマー物質に化学的又は物理的に気体を導入する工程、
ｃ）工程ｂ）に先立って及び／又は工程ｂ）と同時に及び／又は工程ｂ）に続いて、有効成分をポリマー物質に加える工程、
ｄ）工程ａ）、ｂ）、又はｃ）の一つ以上の工程において好ましくは可塑剤を含む及び／又は液体、好ましくは水と共にさらなる成分を任意選択的に加える工程、及び
ｅ）工程ｂ）、ｃ）、又はｄ）の一つ以上に続いて任意選択的に液体又はその一部を取り除く工程。
工程ｂ）に先立って有効成分をポリマー物質と混合することができ、又は好ましくは工程ｂ）に続いて有効成分を添加する。本明細書のこの方法は、好ましくは工程ａ）において混合物に可塑剤が存在し、好ましくは水も存在するようにする。
【０４６６】
本明細書の発泡体成分は、
ａ）ポリマー物質、有効成分及び液体、好ましくは水の混合物を形成する工程と、
ｂ）発泡体成分のマトリクスの気泡の内部領域である空間を形成するために液体又はその一部を蒸発させる工程と
を含む方法によっても得ることができる。
工程ｂ）は好ましくは、ａ）の混合物を好ましくは混合し、及び／又は温度を上昇して圧力にさらし、続いて圧力又はその一部を取り除き、それによって液体を蒸発させることによって行われる。例えば、押し出し法を用いることができる。その結果、ポリマー物質、有効成分、及び液体、好ましくは水の混合物を押出成形機に導入し、ここで、好ましくは混合物又はその中のポリマー物質が融解物を形成するように、混合によって又は熱を適用することによって混合物をさらに混合し、加熱し、次いで、押し出される混合物（所望の形態、例えば、顆粒に成形することができる）が押出成形機を出る出口点で圧力を落とし、それによって液体又はその一部が蒸発し、又は好ましくは水が押し出された混合物から蒸気として蒸発することが好ましい。この手順によって上記のように空間を持った気泡が形成され、次いでそれは気体、好ましくは空気、及び任意選択的に有効成分を含有してもよい。これらの空間は、本発明の発泡体成分のマトリクスの気泡の内部領域を形成する。
【０４６７】
方法における工程ｂ）は、液体又はその一部を蒸発させるために混合物を加熱して実行してもよく、結果として上記のように空間を形成する。好ましくはこれは、混合物をスプレー乾燥タワーに送り込むことによって行うことができ、好ましくは混合物の液滴を形成するスプレーノズルを介して混合物が送り込まれるようにし、従来のように液滴をスプレー乾燥し、結果として発泡体成分の顆粒を生じる。
物理的発泡及び／又は化学的発泡はいかなる既知の方法によっても行うことができ、好ましいのは
−気体注入（乾燥経路又は水性経路）、高い剪断力の撹拌（乾燥経路又は水性経路）、臨界気体拡散を含む気体の溶解及び緩和（乾燥経路又は水性経路）による物理的発泡、
−原位置気体形成（発泡システムによるＣＯ２の形成を含めた、一つ以上の成分の化学反応を介して）による化学的発泡、
−蒸気吹込み、紫外線照射架橋
である。
【０４６８】
また、好ましいのは、上述したように、ポリマー物質、活性剤、及び液体の混合物が、液体又はその一部が蒸発して混合物に空間を残し、そこに好ましくは気体が満たされ、その結果本発明の発泡体成分を生じるように処理される方法である。
上記第１の方法における工程ｂ又は工程ｃ、及び好ましくは第２の方法の最後の工程のような発泡工程には、好ましくは存在する可能性がある水のような過剰の液体を除くために乾燥工程又は追加の乾燥工程が続く。特に、ポリマー物質を発泡し、有効成分を加えた後、従って方法の最終工程として乾燥工程が行われる。最終的な発泡体成分が乾燥工程前と乾燥工程後でほぼ同じ体積である乾燥工程を行う。さらに、乾燥工程は、好ましくは凍結乾燥によって行い、それによって真空且つ低温下で溶媒、例えば水が除かれる。また有用であることができるのは、例えば４０〜８０℃、又はさらに４０〜６０℃の中程度に上げた温度にて、例えば２〜４０時間、好ましくは１０〜３０時間乾燥する緩慢なオーブン乾燥である。
【０４６９】
ｅ）発泡体の形態
任意の従来の方法によっても発泡体成分を任意の形態にすることができる。好ましいのは、発泡体成分が香錠及びビーズ、錠剤を含む粒子の形態、又はシートの形態であることである。粒子は、いかなる造粒方法、例えば本明細書で記載したシートのようなより大きい形状の発泡体成分を粉砕すること、上述したようなスプレー乾燥、押し出しによって製造することができる。
発泡体成分の好ましい粒子は、１０〜５０００ミクロン、さらに好ましくは５０〜４０００ミクロン、又はさらに２０００ミクロンまで、さらに一層好ましくは１００〜１５００ミクロン、又はさらに２００〜１０００ミクロンの平均粒度を有する。
発泡体成分はまたシートの形態であってもよく、いかなる方法、好ましくは上述のような型でシートを成形することによって得ることができる。発泡体成分がシートの形態である場合、シートはいかなる寸法を有することもでき、その後必要に応じてサイズを小さくすることができる。シートは、０．０１〜４００ミクロン、さらに好ましくは０．０５〜２００ミクロン、又はさらに一層好ましくは０．１〜１００ミクロン、又はさらに０．１〜５０ミクロンの平均の厚さを有することが好ましい。
【０４７０】
発泡体成分は、添加剤組成物をカプセル被包するのに用いることができる、又は発泡体成分が添加剤組成物の周りで小袋構造を形成する、好ましくはシートの形態であることが好ましい。製品の周りで発泡体成分のシートを熱シールすることによって、かかるカプセル被包物又は小袋を、例えば都合よく製造することができる。
発泡体成分は任意選択的に可塑剤を含むことが好ましい。好ましい可塑剤は、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物から選択される。好ましい濃度は、発泡体成分の約０．０５重量％〜約１５重量％、又はさらに約０．２重量％〜約１０重量％、又はさらに約０．３〜約５重量％である。
酸化鉄、及びヒドロキシド、アゾ染料、天然染料のような着色剤も、本明細書で記載される識別手段として、又は単に装飾目的で用いるのに好ましい。着色剤は、好ましくは成分の０．００１重量％〜１０重量％、又はさらに０．０１〜５重量％、又はさらに０．０５〜１重量％の濃度で存在する。極めて好ましい添加成分には、尿素及び／又は無機塩が挙げられる。
水は発泡体成分に存在してもよいが、好ましくは少量でのみであり、過剰なものは凍結乾燥のような乾燥によって除かれる。一般に、水は発泡体成分の約０重量％〜約１０重量％、さらに好ましくは約０．２重量％〜約５重量％、又はさらに約０．２重量％〜約３重量％、又はさらに約０．５重量％〜約２重量％のレベルで存在する。
【０４７１】
上述したように、分散剤、溶解剤、又は分解剤は発泡体成分に存在することが好ましい。上述のかかる剤に関する説明に加えて、かかる剤の例はＥＰ８５１０２５−Ａ及びＥＰ４６６４８４−Ａに記載されている。発泡体成分のポリマー物質は、分散剤、溶解剤、又は分解剤としても作用するポリマーを含んでもよいことは理解されるべきである。
発泡体成分は、ポリマー物質及び／又は有効成分、又は追加成分であってもよい酸性物質及び／又はアルカリ性物質及び／又は緩衝剤を、任意選択的に含有することが好ましい。例えば、ポリマー物質が酸性ポリマー、例えば、ポリカルボン酸ポリマーを含むこと、又は発泡体成分が酸性化合物及び炭酸塩供給源を含む発泡供給源を活性成分として含むことが好ましい。酸性物質の存在は、水に接触した際、本発明の発泡体成分の溶解及び／又は分散を改善し、洗濯溶液に存在する布地柔軟剤のような陽イオン種によって発泡体成分中のポリマー物質の沈殿を誘発する相互作用を減らす又は防ぐことができる。好ましい酸には、クエン酸、酢酸、氷酢酸、フマル酸、塩酸、リンゴ酸、マレイン酸、酒石酸、硝酸、リン酸、硫酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸が挙げられる。緩衝剤を用いる場合、ホウ酸、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸、リン酸カリウムなどが好ましい。
最も好ましい追加の成分は、他に包含されなければ、本明細書で記載されるような発泡システム又は発泡供給源である。
【０４７２】
実施例ＸＸＶＩＩ−ＸＸＸＩ：発泡体組成物の調製
ポリビニルアルコール、グリセリン、及びクエン酸を台所用の混合ボールに計量し、砕けやすい粒塊が達成されるまで成分を手で一緒に混合することにより本発明の発泡体を含有する物品を調製した。染料を水に溶解し、染料溶液及び香料油を混合ボールに加えた。低速に設定した従来の台所用ミキサーで組成物を混合し、粘稠な均質の溶液を得た。次いで、ミキサーの速度を最大まで上げて堅い発泡体を形成した。
次いで乾燥のために発泡体を型に移した。５５℃にて一晩のオーブン乾燥又は真空下一晩の凍結乾燥によって乾燥を行った。工程中加えた水の量は約１６０〜約２３０グラムの間で変化したが、最終製品における水の量は、乾燥工程後、相対的に一定していた。工程中、水を多く使えば使うほど、生じる発泡体は密度が低く、さらに柔軟になることは注目すべきである。さらに、低い密度の発泡体ほど溶液において速い溶解速度を示すことも認められた。
【０４７３】
【表２０】
2004508426.tif 000078
【０４７４】
４．蝋状ビーズ
本発明の好ましい物品は、布地保護活性剤又は活性剤の混合物及び物品が洗濯溶液に分配される前に活性剤に対してキャリアとして働くポリマーを含む蝋状ビーズの形態であってもよい。ビーズ又は球体に成形することが可能であり、冷水に溶解することが可能であるいかなる水溶性ポリマーも有用であるが、特に好ましいのはポリエチレングリコール類である。
実施例ＸＸＸＩＩ−香料の蝋状ビーズの調製
５０重量％のポリエチレングリコール（ＰＥＧ８０００）、乳化剤としての２５％のネオドール９１−８及び２５％の香料活性剤を含有する蝋状ビーズ型の布地保護物品を調製した。ＰＥＧ８０００をビーカーに量り取り、電子レンジで融解した。等部分のネオドール及び香料を別々のビーカーに量り取った。ＰＥＧが融解したら、ＰＥＧを含有するビーカーにＰＥＧの重量と同じ量でネオドール／香料混合物を加え、薬匙で混合した。製品を適当な型に注ぎ、固化させることによって、製品を球体、錠剤、又は成形可能なその他の形状にすることができる。時期尚早に冷えることによって製品が固化し始めたら、混合物を電子レンジで徐々に再加熱すべきである。製品にとってより低い融点が所望であれば、より低い分子量のポリエチレングリコールを用いるべきである。
【０４７５】
５．液体及びゲル
本発明の布地保護活性剤はまた、粘稠な液体又はゲルの形態で洗濯溶液に付加してもよいし、又は分配してもよい。具体的には、香料活性剤を含有する粘稠な液体は、香料活性剤及び好ましくは香料の組み入れを助け、均一で相対的に透明な製品を生じる乳化剤及び溶媒の混合物を形成することによって調製してもよい。
任意選択的に、染料及びその他の着色剤を組成物に包含してもよい。表Ｇは、溶液に精選された芳香を付加するために洗濯溶液に分配されるべき粘稠な液状布地保護組成物の調製に関する具体例を提供する。均質な組成物を達成するまで各添加の後、薬匙で混合しながら成分をビーカーに加えた。
【０４７６】
【表２１】
2004508426.tif 000079
【０４７７】
実施例ＸＸＸＩＩＩ−粘稠なゲル
粘稠なゲルは、上述の粘稠な液体と同様に、しかしゴム基剤又はゲル化物質を添加して調製してもよい。具体的には、０．４３％の希釈（１．５４％）カトンＣＧ、及び９６．５７％の熱い脱イオン水を含有するビーカーにゴムが溶解するまで激しく撹拌しながら、キサンタンガム基剤（ケルトロール（Ｋｅｌｔｒｏｌ）ＲＤから入手される）を加えることによって３％のキサンタンガム基剤を調製した。次いで、キサンタンガム溶液を冷却してビーカーに量り取った。溶液が均質になるまで大型の薬匙で撹拌しながら脱イオン水を加えた。生成物が分離傾向を示すにつれて撹拌しながら香料を加えた。撹拌しながらネオドール９１−８をビーカーに加えると、生成物は濃厚化し、濁ってきた。次いで、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを加え、生成物をおよそ３分間撹拌した。生成物は濃厚化し続けたが透明になった。染料溶液を加え、生成物をさらに３分間撹拌した。生成物は粘稠な青色のゲルだった。各成分の重量比率を表Ｈに提供する。
【０４７８】
【表２２】
2004508426.tif 000080
【０４７９】
好ましくは、圧迫して満たすビン、ポンプ、誘発噴霧器、単位化した柔軟性包装、又は以下で議論するその他の装置によって単位化した投入量方式にて液体及びゲルを分配する。
【０４８０】
Ｄ．分配手段
１．ポンプ及びスプレー分配器
本発明は、単位化用量のかかる組成物の洗濯溶液への分配を円滑にする製造物品を創製するための本発明の布地保護組成物のポンプ又はスプレー分配器又は搾り出しボトルへの組み入れにも関する。圧迫ボトルの非限定例は、例えば、米国特許第４，５６４，１２９号（１９８６年１月１４日、アーバン（Ｕｒｂａｎ）らに発行）及び米国特許第４，６０７，７６２号（１９８６年８月２６日、ザルアフ（Ｚｕｌａｕｆ）らに発行）に開示されている。
従来の周知のポンプ及びスプレー分配器を用いて組成物を分配してもよい。ポンプボトル分配器には、固定容量の分配器及び調整可能な容量分配器が挙げられる。ポンプボトル分配器の非限定例は、コールパーマー（Ｃｏｌｅ−Ｐａｒｍｅｒ）２００１／０２のカタログの２９４〜３００ページ（イリノイ州バーノンヒルズ）に開示されている。
スプレー分配器は、手動操作、及び非手動の動力付き（操作）の噴霧手段、及び布地保護組成物を含有する容器を含む。このようなスプレー分配器の典型的な開示は、国際特許公開ＷＯ第９６／０４９４０号の１９ページ２１行から２２ページ２７行目までに見出される。
【０４８１】
２．洗濯機槽に設置するための自蔵型分配装置
濯ぎ水添加分配器は当該技術分野において既知である。その例には、米国特許５，７６８，９１８号（マッキビーン（ＭｃＫｉｂｂｅｎ））、同第５，２６７，６７１号（バギンスキイ（Ｂａｇｉｎｓｋｉ）ら）、同第３，１０８，７２２号（トロンゴ（Ｔｏｒｏｎｇｏ）ジュニアら）、同第３，８８８，３９１号（メルツ（Ｍｅｒｚ））、及び同第４，８３５，８０４号（アルナウ・ムノ（Ａｒｎａｕ−Ｍｕｎｏｚ）ら）が挙げられる。自動衣類洗濯機の回転サイクルの間、分配器の内側の重さに適用される遠心力が、分配器の弁を固定しない状態にするので、分配器からの組成物が分配器から流れ出し、回転サイクル後洗浄槽に加えられる濯ぎ水と混合する。濯ぎ槽で分配するために設計されている本発明の布地保護組成物及び物品は、かかる分配器に挿入され、洗浄サイクルの間の組成物の放出を防いでもよい。具体的には、分配器は洗浄サイクルが始まる前に洗浄槽に入れ、洗浄サイクルの撹拌の間、閉じたままにしておくべきである。最も有効なときに、布地保護組成物を濯ぎ水に付加するために、洗浄サイクルの後の回転サイクルの間に分配器を開く。
本発明の固形の物品、特に、錠剤、球体及びカプセルは、自蔵型分配装置にそれを置くのを円滑にするために、約１ｍｍ〜約２６ｍｍ、さらに好ましくは約５ｍｍ〜約２０ｍｍ、さらに一層好ましくは約８ｍｍ〜約１８ｍｍの直径又は幅を有することが好ましい。
【０４８２】
分配器は典型的には、一つの末端部に大きな円形の開口部を有する円筒形又は球形状の容器である。分配器が初めは作動させるべき弁のための空気又は空間を含有するように、分配器は通常一つ以上の物品の用量形態にて部分的にのみ組成物で満たされる。分配器の弁は、典型的には円形の開口部の端でパッキングとして作用する互いに連絡する一組のゴムの円板のような弾力的なゴムの装置である。開口部の軸に平行する一組のゴムの円板から伸びる堅いアームはアームに接続される釣り合い錘を有する。閉じた弁の位置では、洗浄水が入らず添加物が逃げないようにゴムの円板は、両側から開口部を密閉する。釣り合い錘の上の重力作用は、円板が変形し、開口部を抜けて弁を開けるには不十分である。しかしながら、洗濯機の回転サイクルにより生じる遠心力は、開口部の軸に交叉してアームを引くのに十分であり、それによってゴムの円板を変形し、開口部の端とのかみ合いが外れる。弁はその後開いたままになっているので、洗濯機が濯ぎ水で満たされると分配器から添加剤は流れだし、及び／又は濯ぎ水が分配器を満たし、添加物と混ざり合う。
【０４８３】
３．洗濯機に組み入れられる分配装置
さらに洗濯機の製造者にとっては、濯ぎに加える布地組成物の分配のためには装置を機械に組み入れることが一般的になっている。米国特許第５，５００，９６７号（ウイルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）、同第５，０３３，２７７号（カーン（Ｋｈａｎ）ら）、及び同第４，６５６，８４４号（モルダー（Ｍｕｌｄｅｒ）ら）は、洗濯機の撹拌器の中又は撹拌器の上に組み入れ、槽が予め決定したｒｐｍに達すると回転サイクル中に布地保護組成物又は物品を分配するような装置の例である。
撹拌器の上に取り付けられた機械分配器については、本発明の物品は、好ましくは相対的に小さなサイズ、例えば、直径又は幅約１０ｍｍ未満を有する。固形物品、好ましくは錠剤、球体、又はカプセルの直径又は幅は、約１ｍｍ〜約９ｍｍ、さらに好ましくは約５ｍｍ〜約８ｍｍであることが好ましい。最も一般的には液状添加剤組成物用に設計されている機械分配器の開口部を介して適合するために、この相対的に小さなサイズが物品に求められる。
もう一つの方法として、洗濯機に組み入れられる分配装置は、洗濯操作中、予め決定した又はプログラムした時間に作動する分配用の一つ以上の引き出しを含んでもよい。かかる装置は、ヨーロッパでの流通のために製造された洗濯機にさらに一般的に見られるが、北米では「高効率」又は「水平軸」洗濯機としても知られる。
洗濯機の設計変更として、自動洗濯機における分配装置に対する開口部のサイズは、さらに大きなサイズの物品を収容するために大きくなることは十分理解されるべきである。
【０４８４】
４．基材
本発明の布地保護組成物は、有効量の布地保護組成物を吸収又は吸着し、洗浄槽溶液又は濯ぎ槽溶液の水性環境において布地保護組成物を放出する多孔質の柔軟性シート、スポンジ、又はその他の物質のような基材上で洗濯溶液に付加されてもよい。もう一つの方法では、可溶性の発泡体又はフィルムから作られた水溶性基材の使用を同様に本発明の布地保護組成物を付加するのに用いてもよい。
スポンジ物質及びかかる物質に布地保護組成物を負荷する方法は、米国特許第４，８２４，５８２号及び同第６，０３３，７２９号に記載されるように当該技術分野において既知である。米国特許第４，８２４，５８２号は、布地コンディショニング剤としてアルキルアミン−陰イオン性界面活性剤イオン対錯体を利用するスポンジのような乾燥機に加える布地コンディショニング物品を開示している。その組成物もまたポリマー汚れ放出剤及び布地柔軟剤を含有し得ることは米国特許第４，８２４，５８２号に示されている。この特許におけるスポンジは具体的に乾燥機に加える布地コンディショニング剤を付加するために設計されているが、洗浄槽溶液及び濯ぎ槽溶液の溶液環境にかかる活性剤を付加する点で同様に有効であることが予測される。この複数回使用する物品の製造方法の一つには、約２０グラムの布地コンディショニング組成物を中空のスポンジに充填することが挙げられる。
【０４８５】
同様に、米国特許第６，０３３，７２９号は、水の非存在下では永続的に圧縮された状態である実質的に無水の、３次元の水で活性化可能で、膨張可能なスポンジ物品を開示している。布地コンディショニング物品は本質的に、別個の幾何学的形状、約０．０５インチ〜約２．０インチの範囲のｚ軸に沿った厚さ、約１インチ〜約６インチのｘ軸に沿った平均寸法、約１インチ〜約６インチのｙ軸に沿った寸法を有する実質的に無水の親水性の水で活性化可能な、膨張可能なスポンジ基材から成る。スポンジは、約３平方インチ〜約１５０平方インチの表面積、及び約０．２５〜約２．０グラムの疎水性の香料油又はその他の布地保護組成物を保持するのに十分な多孔性を有する。香料油は、前記スポンジ物質の隙間に含有され、それに吸収され、ジアルキルジメチル第四級アンモニウム塩、イミダゾリニウム四級塩、ジアミドアミン四級塩及びモノメチルトリアルキル第四級アンモニウム塩から成る群から選択される約０．２５〜約２．０グラムの少なくとも一つの実質的に無水の芳香実質性−布地緩和剤と密接に混合される。
乾燥機に加える布地保護剤は、一般に乾燥機シートに付着され、乾燥機の操作中に布地保護剤を衣類に移すために、それは一群の濡れた衣類と共に乾燥機の中に入れられる。かかるシート、布地保護剤をその上に付着する方法と同様にその製造は、特に当該技術分野において周知である。本発明の単位化用量の布地保護組成物を付加することにおけるかかるシートの使用は、布地保護組成物を洗濯洗浄液又は濯ぎ槽溶液に付加する好ましい方法である。
【０４８６】
５．受動的分配器
受動的投与手段は、容器を変形せずに所望の量の組成物を提供することができる装置である。受動的投与手段の非限定例には、適量分けキャップ及び傾斜型分配器が挙げられる。傾斜型分配器の例は、微細化合物及び実験室装置に関するアルドリッチハンドブック（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）２０００〜２００１年のＴ２３３ページ（ウィスコンシン州ミルウォーキー）に提供されている。流れることが可能な洗濯用組成物のための容器には、通常消費者が所定の量の布地に対して所望の量の組成物を計り、分配することを可能にするキャップのような閉包物が挙げられる。
【０４８７】
Ｅ．物品の包装
任意選択的に、本発明の物品は、一つ以上の単位化用量の布地保護組成物を含有する包装を包含してもよい。物品の包装は、物品が、個々に、布地又は衣類の物品の販売、洗剤、又は布地柔軟剤の販売、直接宣伝するダイレクトメール又は類似の販売促進努力によって配送される「サンプル」用量のように配送される場合、特に好ましい。本発明の布地保護組成物及び物品は、単回用量の包装で販売できるように製造されることも十分理解される。さらに、物品の包装は、複数回用量又は同一の又は異なった布地保護活性剤を有する物品を含有してもよいことが好ましい。
物品の包装は、長期間の高湿度への暴露を介するような水分から中に入れられた物品を保護する湿気バリアとして作用することが好ましい。包装材は製造し加工するのに相対的に安価であり、洗濯用物品及びその外面に関して不活性であるべきである。従って、物品の包装は、単純な熱可塑性フィルムであってもよいし、物品を入れるために熱でシールする上にかける包装紙であってもよい。もう一つの方法では、包装材は、配送中、物理的な損傷から物品を保護する堅いプラスチック又は類似の安価な堅い素材でもよい。さらに、個々の物品は上から包装され、外側の容器の中に入れられて物品に追加の保護を提供してもよい。
【０４８８】
好ましくは、物品の包装は、子供がうっかり物品に近づき、それを摂取したり窒息したりするのを防ぐために子供に安全な手段を有する。従来の子供に安全な閉包装置を本発明の物品の容器又は包装に用いてもよい。多数のかかる装置には、ボトルからフタを外すのに特殊な操作を行うまで、フタがボトルに固定している特殊な構造を持つフタを有する薬用ボトルのような円筒状の容器が挙げられる。例示の目的で、米国特許第４，９４８，００２号は、ボトルの一番上の部分に固定されたエリの形態で子供が触れない閉包手段を有し、ボトルの下の部分に固定された閉包物を有するビンを開示している。エリは好ましくは、閉包物が完全にボトルに取り付けられているとき、閉包物の裾の内側面で連結歯をかみ合わせている垂直の伸張を含有するバネ様の一組の押しつまみを包含する。閉包物を取り外すためには、閉包物の連結歯から押しつまみの伸張を外すためにネジを抜く回転を適用する前に、反対側の押しつまみを手動で押し下げなければならない。バネ様の押しつまみは、ボトルに取り付けられたエリの一部であってもよいし、エリなしでボトルと一体化した部分であってもよい。同様に、米国特許第６，０３６，０３６号は、容器及び容器の上の端における閉包を含む包装を開示し、包装は、押しつまみを押し下げ、押しつまみを動かさなければ閉包を動かせないように協動する連結歯及び押しつまみを有する。
【０４８９】
その他のタイプの子供に安全な包装及び分配装置も用いてもよい。例えば、布地組成物が液体又はゲルの形態である場合、柔軟性容器又は包装又は注ぎ口を有する容器から組成物を分配してもよい。かかる包装に関する子供に安全な閉包は米国特許第５，０７８，２８８号に記載されており、ここで、閉包は、ネックを曲げずに閉包がネックからネジ抜けするのを妨ぐ内側のネジ山といくつかの歯止めによって注ぎ口のネックで保持され、閉包と内側のつめ車の間のかみ合わせを妨げる。
本発明の布地組成物の流れることが可能な形態も、切り目に沿って曲げる又は折り畳むと切り目に沿って破れるように切り目をつけた破れやすい子袋を用いて分配してもよい。かかる分配装置は、米国特許第６，０４１，９３０号に開示されており、本発明の物品及び組成物のための包装に子供に安全な手段を提供している。
【０４９０】
ブリスター包装も本発明の物品を分配するのに用いてもよい。典型的なブリスター包装は、ブリスターが形成される領域を除いて一般に平面的である熱形成したブリスター層及びブリスターの中で布地保護組成物をシールするのに利用される破裂可能層を有する。包装から布地保護物品を取り出すには、ブリスターに力を適用し、破裂可能層を介して物品に力をかける。かかる包装を子供に安全にするには、典型的には、破裂不可能層をブリスター層に積層し、破裂不可能層が無効になるまで物品を力から保護するようにする。破裂不可能層を無効にする一般的アプローチは、ブリスター包装から破裂不可能層を引き剥がせるようにすることである。破裂不可能層を引きはがすのは、握りつまみを提供するようにブリスター層を越えて破裂不可能層を延長することによって可能にすることが多い。もう一つの方法では、弱い線に沿ってブリスター層を破る際、握りつまみが提供されるように、ブリスター層に弱い線を含めることによって引き剥がしを可能にすることが多い。ブリスター包装を子供に安全なようにするつい最近の改善は、米国特許第５，６１３，６０９号に記載されており、そこでは、拘束手段によってブリスターが保存室と放出室に再分割されている。拘束手段を破るには予め決められた力が必要とされ、それによって内容物が保存室から放出室に移動し、そこで続いて内容物を破裂可能層に強引に通すことができる。
【０４９１】
本発明の前では、布地保護活性剤は、複数の活性剤を含有するバルクの洗剤組成物又は布地コンディショニングの形態で洗濯溶液に付加され、浄槽溶液又は濯ぎ槽溶液に分配するために設計されていた。そのように配合された組成物では、最終使用者に洗濯操作から個々の所望の利益を選択し、選び出す融通性を与えることができない。例えば、かかる組成物は通常、所定の芳香又は香料を配合されるので、消費者は、布地に付与される芳香を選ぶ機会を有さない。本発明の主要な利点は、活性剤が所望の芳香、色保全剤、皺抑制活性剤又はその他の布地保護活性剤であれ、洗濯溶液に分配される具体的な活性剤を選択できることである。ほとんどの布地保護利益は、全体的であれ、部分的であれ、消費者の個人的嗜好に依存する。既存の予め配合されたバルク洗濯用組成物は、所望の利益を提供する洗濯溶液を特製する機会を消費者に与えない。
【０４９２】
本発明の布地保護組成物及び物品の単位化された投入量によって提供される大きな利点にもかかわらず、消費者はかかる投入量を熟知しておらず、本発明を介して利用可能である潜在的利益を十分には認識していないようである。従って、多数の消費者がそのような利益自体を利用していない可能性がある。
従って、物品の方法には、任意選択的に消費者の個人的嗜好に適合して特製される洗濯溶液を調製する際の、本物品の使用に関する関連説明書のセットを含めることが好ましい。好ましくは、関連説明書は、消費者により所望される又は布地の適切な保護に必要とされる一つ以上の布地保護利益を付加する溶液を作るために、洗濯溶液にこのような活性剤を含んでいる物品を分配することによって布地保護活性剤を選択する及び組み合わせるための十分な情報を消費者に提供する。
【０４９３】
同様に、布地保護物品の包装に関連する説明書は、特定の布地について洗濯溶液を調製するために物品を選択する際消費者を手助けすべきである。衣類を仕分けし、似たような布地を一緒に洗濯することは全く典型的である。従って、関連説明書は、亜麻布、白色の布地、柄物の布地のような特定の布地の仕分け及びかかる布地の繊細で、適切な保全に対して情報を提供することも好ましい。
関連説明書は、好ましくは製品に提供される包装用ラベル及び包装挿入物のような印刷物、ラジオやテレビを介して放送される、世界のコンピュータネットワークからダウンロードされる、及び電子手段を介して再生される予め記録した音声又は視覚的説明書を含む。本明細書で使用されるとき、「予め記録された」は、電子媒体又はコンピュータで読み取り可能な媒体で記録された説明書をいう。さらに、小売店又は社内設定での生の実演も同様に、本発明の物品の使用に関して消費者に説明書を提供するのに有効である。さらに、関連説明書は、消費者がどこで本発明の布地保護物品及びその使用に関するさらに詳細な情報にアクセスしてもよいかを示すことも好ましい。具体的には、関連説明書は、詳細な説明書をワールドワイドウエブのような世界的なコンピュータネットワークからダウンロードしてもよいアドレス又はサイト指定を提供することが期待される。
【０４９４】
ＩＩＩ．洗濯溶液を特製するための洗濯用キット
本発明はまた、洗濯溶液の中で洗濯された布地に、一つ以上の所望の布地保護利益を付与する特製される洗濯溶液を調製するのに使用してもよい洗濯用キットを含む製造物品も提供する。好ましくは、本発明の洗濯用キットは、それぞれ組成物の約１重量％〜約９９重量％である布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有し、約５％未満、好ましくは約３％未満、さらに一層好ましくは約１％未満の洗浄界面活性剤、及び約５％未満、さらに好ましくは約３％未満、さらに一層好ましくは約１％未満の布地柔軟化活性剤を有する複数の単位化用量の布地保護組成物を包含する。さらに、本発明の洗濯用キットは、任意選択的に、洗剤及び／又は布地柔軟剤、特製される洗濯溶液を調製することにおける布地保護活性剤及びその使用に関する説明書、及びキットのための包装を含有する。
【０４９５】
本発明の洗濯用キットに含有される個々の物品及び単位化用量は、本明細書ですでに記載された種々の形態、すなわち、固体、蝋状固体、ペースト、スラリー、液体、分散液、ゲル、固体、発泡体、噴霧、及びエアゾールを利用してもよい。さらに、物品はそれぞれ、洗濯溶液に付加されて好ましい布地保護利益を提供してもよい種々の活性剤を有する布地保護組成物を含む。すでに記載したように、活性剤には、香料、増量剤、ドレープ及び形態制御剤、平滑剤、静電気抑制剤、皺抑制剤、衛生剤、乾燥剤、染み耐性剤、汚れ放出剤、悪臭抑制剤、染料固定剤、染料移行阻害剤、色保持剤、色褪せ防止剤、色外観修復剤、明度修復剤、白化促進剤、磨耗防止剤、布地保全剤、摩損防止剤、清浄促進剤、脱泡剤、濯ぎ助剤、ＵＶ保護剤、日焼け色褪せ阻害剤、昆虫忌避剤、ダニ防止剤、酵素、及びこれらの混合物が挙げられてもよい。
【０４９６】
有機化合物が、約１より大きい、さらに好ましくは約２．５より大きい、さらに一層好ましくは約３より大きいＣｌｏｇＰを有するという条件で、所望の布地保護利益を付加することが可能であるいかなる有機化合物も本発明の物品及び洗濯用キットにおける布地保護活性剤として有用である。さらに、可能性のある布地保護活性剤が有機化合物の混合物から成る場合、混合物の少なくとも約２５重量％、さらに好ましくは少なくとも約５０重量％、さらに一層好ましくは少なくとも約７５重量％は、約１より大きい、さらに好ましくは約２．５より大きい、さらに一層好ましくは約３より大きいＣｌｏｇＰを有する。
【０４９７】
本発明の物品及びキットで使用される布地保護活性剤は、バルク洗剤又は濯ぎに加える布地コンディショニング組成物に配合されるのではないので、有効な濃度にて布地保護活性剤を溶液に付加することが可能である。例示の目的で、洗剤活性剤の存在下での洗浄溶液における酵素、香料、漂白剤、及びその他の活性剤の使用が極めて好ましい。しかしながら、かかる布地保護活性剤のバルク洗剤組成物への配合は、洗剤及び漂白剤の存在下での安定性及び活性剤の分解の可能性という点で、重大な問題を含んでいることは周知である。活性剤の濃度を下げること、安定剤を添加すること、及び布地保護活性剤を微小カプセルに被包することによってこれらの問題を克服する試みが行われてきた。本発明のキットは、洗剤又は布地保護活性剤の濃度を下げることなく、布地保護活性剤を微小カプセルに被包することなく、所望の活性剤を含有するバルク組成物を安定化するために追加の物質を使用することなく、使用者がいかなる布地保護活性剤も洗浄槽に分配することを可能にする。濯ぎに加える布地柔軟化組成物、特に濃縮された布地柔軟化組成物への布地保護活性剤のバルク配合は同様に、安定性及び粘度の問題を経験する可能性もあることが周知である。従って、バルク洗剤又は布地柔軟化組成物と効果的に組み合わせることができない、又は代わりに、低い、あまり最適ではない濃度にてかかる組成物中でのみ使用することができる種々の布地保護活性剤があることは周知である。
【０４９８】
個々の布地保護組成物又は物品の成分ではないが、本発明の洗濯用キットは、任意選択的に洗浄槽溶液及び濯ぎ槽溶液に分配するための洗剤及び／又は布地柔軟剤を含有することが好ましい。本発明の布地保護組成物及び物品とともに分配してもよい洗剤組成物及び布地柔軟化組成物は、事実上市販されている任意の洗剤組成物又は柔軟化組成物であってもよい。本発明のキットとともに有用な洗剤組成物及び布地柔軟化組成物は香りをつけてもよいし、つけなくてもよい。消費者に好ましい芳香又は芳香類を選択する機会を与えるには、任意の洗剤及び柔軟剤は香りを付けられていないことが好ましい。さらに、本発明は部分的には、洗濯溶液の調製を単純化するための手段として単位化に焦点を置いているので、任意の洗剤組成物及び布地柔軟化組成物は、単位化形態で提供されてもよいことが予想される。任意の洗剤組成物又は布地柔軟化組成物の使用は本発明の洗濯用キットに限定され、本明細書で記載される布地保護組成物又は物品における任意成分と混同すべきではない。
【０４９９】
本発明のキットの一つ以上の布地保護物品を分配することによって調製される特製の洗濯溶液は、洗浄槽溶液又は濯ぎ槽溶液のいずれかを含んでもよい。使用者が所定の布地保護利益を選択できるようにし、利益を溶液に付加する布地保護組成物を含有する一つ以上の物品を分配するために本キットは特に有用である。その上、キットを用いる消費者は、所定の布地保護利益を付加するために好ましい具体的な布地保護活性剤を識別することが予想される。
本発明の洗濯用キットは、好ましくは二つ以上の単位化用量の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を含有する。これらの布地保護活性剤は、同一の活性剤又は活性剤の混合物であって同一の布地保護利益を提供してもよいし、同一の布地保護利益を提供するための異なった活性剤の選択であってもよいし、異なった布地保護利益を提供するための異なった活性剤の選択であってもよい。
【０５００】
種々の布地保護利益を所望する人々及び一揃いの好ましい利益を未だ識別していない人々又は所定の布地保護利益を付加するための好ましい活性剤を未だ決定していない人々に対して、種々の布地保護利益を付加するための異なる活性剤を有する多数の物品を含有するキットが期待される。かかる「種々の」キットによって、使用者は所定の負荷の布地に対して所望の利益を付加する好ましい布地保護利益及び好ましい布地保護活性剤を識別することを試すことができる。種々のキットは別々の香料を有する多数の物品を含有することができる。
【０５０１】
同様に、望ましい布地保護利益及びこのような利益を付加するのに用いるべき物品のタイプを消費者が識別する、又は関連説明書の助けを借りて識別することも期待される。従って、本発明の洗濯用キットは、所定の布地保護利益を付加するために多数の異なった活性剤を含有することが期待される。例えば、香りのついていない洗剤及び／又は布地柔軟剤を含有するキットは、消費者が数種の芳香から選び出すことができるように、それぞれ異なった香料活性剤を有する物品を含有する多数の香料を含んでもよい。任意の消費者が任意の香料活性剤を好んでもよいことが期待される一方で、洗濯される布地の種類又はこのような布地を着用する設定に依存して消費者が別の香料嗜好を有することもおそらくある。具体的には、消費者は亜麻布については一つの芳香を望み、社会的機会及び特別な出来事に対しては別の芳香を、また、下着、作業着、運動着などについては追加の芳香を望むことが予想される。その上、任意のキットが異なった香料のような別のタイプの布地保護活性剤を含有することが好ましい一方で、組成物を繰返して使用できるように同一布地保護組成物の複数用量又は物品をキットが含有することも同様に好ましい。
【０５０２】
人は一般に、汚れた布地を、白物、亜麻布、柄物布地、繊細なものなどのように、類似の種類の布地を含む洗濯物に仕分けすることも周知である。このような洗濯物は、類似する布地保護の必要性を持った類似する布地を含むので、そのような洗濯物の布地に対しては、消費者は通常同一の布地保護利益を望むので、本発明の洗濯用キットは、布地保護利益又は仕分けした布地に設定される利益を付加するための種々の布地保護物品を含有することが好ましい。例示の目的で、任意の白物布地については、本発明の洗濯用キットは、洗剤及び／又は布地柔軟剤、及び布地が十分に清浄され、柔軟化され、その白さと整合性が保全され、選択した芳香が付与される活性剤を含有する布地保護物品を含有してもよい。
本発明の洗濯用キットは、消費者の個人的嗜好及び消費者によって洗濯すべき布地の布地保護の必要性に基づいて消費者によって選択される布地保護物品を含有する。かかるキットは、消費者によって所望されると予測される活性剤を含有するように予め包装されてもよいし、消費者によって選択される活性剤を含有するように販売時点で組み合わせられてもよい。
【０５０３】
本明細書で使用されるとき、「単位化した」投入量は継続して、最少体積の水で最少体積の布地を効果的に手入れするのに十分である布地保護活性剤の量を言う。例えば、北米では、自動洗濯機で洗濯する布地の典型的な負荷は約５〜約７ｌｂｓの布地である。その体積の布地を通常洗濯するのに用いる典型的な水の体積は、消費者が選択する濯ぎの効率及び濯ぎサイクルの回数によるが、典型的には約１７ガロン〜約２０ガロンの水を使用する。さらに大きな体積の水でさらに大きな体積の布地を手入れするには複数用量の任意の布地保護組成物又は組成物を含有する物品が必要である。
【０５０４】
現在、自動洗濯機は、濯ぎに加える組成物を濯ぎ槽溶液に分配するために、内蔵型の分配器を有するか、又は撹拌槽の上に取り付けられた分配器を有する。これらの分配装置には、当該技術分野において周知である分配引き出し及び撹拌装置が挙げられる。多数のこれらの装置の開口部が、かかる分配器を介して分配することができる固形の布地保護物品のサイズを現在限定している因子である。洗濯機が限定されたサイズの開口部を有する分配器を含む場合、有効量の活性剤又は活性剤の混合物が確実に濯ぎ槽に分配されるように、数個のより小さい用量又は物品を入れることが必要であってもよい。しかしながら、洗濯機に内蔵された分配器は、将来さらに大きな物品を入れるように改変されることが予想される。その上、そのようなサイズの限定が存在する場合、液体、ゲル又は既存の機械の開口部に適合するその他の柔軟性形態として単位化された布地保護組成物を単に分配することによってそれを克服してもよい。もう一つの方法として、本発明のキットの物品又は用量は形態にかかわりなく、自蔵型分配装置に入れることによって、又は適当な時に洗濯溶液に直接分配することによって、洗浄槽溶液又は濯ぎ槽溶液に分配してもよい。
【０５０５】
本発明の洗濯用キットは複数用量の布地保護組成物を含有するので、用量はそれぞれ触覚による標識という点での、さらに好ましくは視覚による標識という点での識別手段を有し、それによってキットの使用者が活性剤を識別し、区別することが好ましい。その上、視覚的標識は、任意の物品が洗浄槽及び／又は濯ぎ槽に分配されてもよいかどうか、及び任意の物品がその他の種類の活性剤を含有する溶液に分配されてもよいかどうかを指示するような、物品及びその使用に関する種々の情報を運ぶために使用されてもよい。本発明の物品で使用される好ましい視覚標識には、染料及びその他の着色剤、形状、サイズ、不透明度、透明度、真珠光沢度、及びこれらの混合物が挙げられる。物品が、物品の表面に印刷される、浮き彫りされる、型押しされる、刻まれる、又は成形される言語、文字、数、アイコン、及び／又はその他の記号を含む視覚的標識を有することがさらに一層好ましい。
【０５０６】
洗濯用キットには、消費者の個人的嗜好に適合する洗濯溶液を調製することにおける本物品の使用に関する関連説明書のセットを含めることも好ましい。本発明のキットの関連説明書は、本発明の個々の物品の関連使用に関して本明細書で記載された説明書とは異なる。好ましくは、関連説明書は、消費者によって所望される又は任意の布地の適切な保全に必要な布地保護利益を付加するために、一つ以上の布地保護物品を選択するための十分な情報を消費者に提供する。さらに、説明書は、好ましくは布地保護物品を洗剤組成物及び／又は布地柔軟化組成物又は布地保護活性剤といかに組み合わせるかを消費者に説明する。本発明のキットに関連する説明書は、好ましくは任意の布地保護活性剤を洗浄槽溶液又は濯ぎ槽溶液に分配してもよいかどうかを消費者に説明する。説明書は、物品に付随している視覚的標識又はその他の識別手段に関する情報を含めることも好ましい。
【０５０７】
関連説明書は、好ましくは製品に提供される包装用ラベル及び包装挿入物のような印刷物、カタログや雑誌の挿入物、ラジオやテレビを介して放送される、世界のコンピュータネットワークからダウンロードされる、及び電子手段を介して再生される、予め記録した音声又は視覚的説明書を含む。本明細書で使用されるとき、「予め記録された」は、電子媒体又はコンピュータで読み取り可能な媒体で記録された説明書をいう。さらに、小売店又は社内設定での生の実演も同様に、物品の使用に関して消費者に説明書を提供するのに有効である。さらに、関連説明書は、消費者がどこで本発明の布地保護物品及びその使用に関するさらに詳細な情報にアクセスしてもよいかを示すことも好ましい。具体的には、関連説明書は、詳細な説明書をワールドワイドウエブのような世界的なコンピュータネットワークからダウンロードしてもよいアドレス又はサイト指定を提供することが予想される。
【０５０８】
本発明の洗濯用キットはまた、好ましくは複数の布地保護物品、及び存在する場合、任意の洗剤及び／又は布地柔軟剤及び説明書を含有する包装を有する。本発明のキットの包装は、キットはさらに多数の物品を含有するという明らかな修正を伴って個々の物品に有用な包装に類似する。さらに具体的には、洗濯用キットのための包装は、好ましくは個別に包装された物品を含んでなり、又は同一の布地活性剤又は活性剤の混合物を有する複数の物品を含有する包装を含む。子供がうっかり物品に近づき、それを摂取したり又は窒息したりする可能性を防ぐために、個々の物品に対して及び／又はキット全体として、子供に安全な手段を包装に組み入れることが好ましい。キットのための包装は、従来の技法を用いて既存の物質から作られる。
【０５０９】
ＩＶ．特製される洗濯溶液及びその調製方法
本発明はまた、一般に水性の洗濯槽の中に分配することによって調製される洗濯槽溶液のために、本発明の布地保護組成物を含有する一つ以上の単位化した用量又は物品を提供する。溶液は、自動洗濯機、手動の洗濯装置、桶若しくはその他の容器に調製される浸け置きサイクル溶液、洗浄サイクル溶液、又は濯ぎサイクル溶液を含む。溶液は任意選択的に洗剤組成物及び／又は布地柔軟化組成物を含有する。
本発明の物品において用いられる布地保護活性剤は、本発明の洗濯用組成物、物品、及びキットに関して詳細に記載されている。分配される投入量又は物品で用いられる布地保護活性剤の量は、好ましくは布地保護組成物の約１〜９９％である。さらに好ましくは、活性剤は、布地保護組成物の約２〜約８０重量％、さらに一層好ましくは４〜約６０重量％、なおさらに一層好ましくは約１０〜約５０重量％である。
布地保護組成物を洗濯溶液に分配した後、溶液は洗濯溶液において約０．１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの布地保護活性剤又は活性剤の混合物を含有することが好ましい。
【０５１０】
Ｖ．布地保護物品の使用方法
典型的な消費者は、その衣類、亜麻布、及びその他の布地品目において望む特徴及び特性に関して一連の嗜好を発達させている。これらの好ましい特徴及び特性が布地保護利益であり、これらの品目の洗濯が終わったとき消費者はそれを楽しみたいと思っている。洗剤組成物や布地柔軟化組成物のように予め包装されたバルク洗濯用組成物は、洗濯方法から得られるべき布地保護利益を取り上げる又は選び出す機会を消費者に与えることができない。従って、本発明は、消費者によって選択される一つ以上の具体的な布地保護利益を付加するために、洗濯溶液を特製する方法を提供する。かかる方法は、布地保護利益を選択する工程、並びに洗濯された布地に所望の利益を付与する、組成物の約１重量％〜約９９重量％の布地保護活性剤又は活性剤の混合物を有する単位化用量の布地保護組成物を、浸け置き槽溶液、洗浄槽溶液、及び／又は濯ぎ槽溶液に、分配する工程、を含む。
布地保護組成物、物品、及び投入量は、この開示の至ることろに詳細に説明されている。単位化された用量又は物品を洗浄槽溶液及び／又は濯ぎ槽溶液に直接分配してもよい。布地保護組成物及び同様のものを含有する物品は、幅広い範囲のｐＨレベルにわたり、温水及び冷水の溶液両方において、しかも溶液に別の物質が存在する場合でも、水性溶液に迅速に溶解するように、物質から調製され製造される。
物品が濯ぎ槽溶液に分配されるべきであるが、洗浄サイクルの開始時に分配したい場合、物品又は用量を遅延分配のために分配手段に入れてもよい。分配手段は、分配引き出し及び上載せ撹拌分配器のような市販の洗濯機に内蔵された分配装置が挙げられる。同様に、分配手段にはまた、洗浄サイクルの開始時に槽に入れてもよい自蔵型分配装置も挙げられる。前述したとおり、本発明の方法で特に有用である自蔵型分配装置は、洗浄の後に続き、最初の濯ぎサイクルに先行する回転サイクルの間に開放するように設計されたものである。物品又は用量を分配するのに自蔵型分配装置を用いる場合、水又は液状の布地柔軟化組成物も分配器に加えて、布地保護組成物の溶解及び分配を助けることが好ましい。さらに具体的には、約５ｍｌから約１５０ｍｌの水及び／又は液状布地柔軟剤を自蔵型装置に加えることが好ましい。
【０５１１】
特製される洗濯溶液を調製する方法は、任意選択的に香りをつけた又はつけていない洗剤組成物及び／又は布地柔軟化組成物を包含する。消費者は彼等の布地に付着される芳香を選択する機会を欲すると予想されるので、かかる洗剤組成物及び布地柔軟化組成物には香りを付けないことが好ましい。任意の洗剤組成物及び／又は布地柔軟化組成物は、当該技術分野において既知の洗剤又は布地柔軟剤であってもよく、単位化された又は計量された量のバルク組成物であってもよい。
特製される洗濯溶液の調製方法は、任意選択的に消費者が所望の布地保護利益を付加する布地保護組成物、かかる組成物を含有する物品、又は用量を選択するのを助ける可能性がある情報を消費者に提供する工程を含む。この情報は、好ましくは本明細書の物品及び洗濯用キットと併せて、本明細書で記載されるような消費者を導くのに用いてもよい説明書の形態で提供する。
【０５１２】
ＶＩ．商品化陳列物及び消費者による洗濯用物品の識別方法と分配方法
本発明はまた、商品化陳列物、又はかかる陳列物から本発明の組成物、物品、及び洗濯用キットを分配する分配装置若しくは分配方法も提供する。さらに具体的には、消費者は、欲する布地保護利益を付加する布地保護組成物を識別するために分配装置を用い、かかる組成物を含有する布地保護物品又は単位化用量を入手し、それによって、特製される洗濯溶液を調製するために用いてもよい特製される洗濯用キットを組み立てることが予想される。
商品化した陳列物／分配装置は少なくとも二つの異なったタイプの布地保護物品又は用量の布地保護組成物及び人が分配装置で一つ以上のタイプの物品又は用量を選択することができる手段を含有する。本発明の方法は、好ましくはさらに布地保護組成物又は物品の好適なシステムの説明を消費者に運ぶメカニズムを含む。このメカニズムは、洗濯すべき布地及び消費者が所望する布地保護利益に関する幾つか例えば３〜４）の（鍵となる断片情報を入力するように消費者を促し、この情報に基づいて、分配装置の中での製品の使用を最適化する布地保護製品システムの推奨又は処方を消費者に提供する相互作用のコンピュータであることができる。
【０５１３】
図に示される好ましい実施形態では、分配装置は、食料品店のような小売店、ショッピングモール内に設置されたデパート、及び専門店に隣接する布地又は衣類のアウトレットで使用するための自立型陳列物を含む。図に示される実施形態では、分配陳列物２０は様々な種類の布地保護組成物を分配する。
分配陳列物２０はいかなる好適な配置であることもできる。図に示されるように、分配陳列物２０は、前面パネル２２、一対の側面パネル２４、背面パネル２６、底２８、天井３０、基盤３２、標示サイン３４、及び排出部分を含む。図に示される分配陳列物２０は、好ましくはまた、別の種類の布地保護製品を分けるためにその内部に少なくとも一つの区画３８、さらに好ましくは複数の区画を含む。各種類の複数の製品は、好ましくは区画３８の間で垂直に重ねられる。排出部分は、好ましくは複数の開口部又は排出ポート３６を含む。布地保護物品又は用量は、好ましくは布地保護物品が積み重ねの底から除かれると重力によって排出ポート３６に供給される。もう一つの方法として、分配陳列物２０は、前面パネル２２を有さず、布地保護物品又は用量は制限なく区画３８の間から取り出されてもよい。分配陳列物２０は、金属、材木、プラスチック、及びダンボールを含むあらゆる好適な材料から製造することもできる。
【０５１４】
分配陳列物装置は、あらゆる数の異なった種類の布地保護組成物及び物品も含有することができる。典型的には、分配陳列物２０は、物品又はその他の単位化用量の形態で少なくとも二つの異なった香料組成物を含有する。同様に、装置２０は、物品又はその他の用量の形態にて少なくとも二つの香料ではない布地保護組成物を含有する。陳列物装置２０はまた、本発明の洗濯用キットに任意選択的に包含されてもよい洗剤及び／又は布地柔軟剤を含有することも予想される。分配陳列物２０は、好ましくは分配陳列物で入手可能である種々の布地保護物品又は用量で満たされるように具体的に設計される複数の容器を提供する。
分配陳列物２０は、布地の布地ニーズを満たすために、及び所望する具体的布地保護利益を付加又は付与するために、どの種類の布地保護組成物が最適であるかを、使用者又は消費者が決定するのを手助けするために、好ましくは標識される。例えば、分配装置２０は、分配器から入手可能である香料組成物及び物品を予め見るための消費者向けのサンプルカードのような手段を提供することが予想される。同様に、特定の布地保護利益が、一つ以上の布地保護組成物における布地保護活性剤の組み合わせを介して、消費者の布地に付与されてもよい。従って、分配陳列物は、布地保護物品及び用量をどのように組み合わせて一つ以上の布地保護利益を達成するのかに関して、消費者への説明書及び情報を提供することが好ましい。
【０５１５】
個々の製品は、好ましくは１包装当り１〜１０の製品、好ましくは１包装当り２〜９の製品の範囲で含有する包装に分配される。一つのタイプの製品が１０の量に分配されるとすると、そのとき少なくとも一つの異なったタイプの製品が好ましくは１０未満の量に分配されることも注目すべきである。かかる量の製品を含有する包装は、好ましくは幾分好適な、好ましくは平坦な（積み付け用に）プラスチック袋である。プラスチック袋内の個々の製品もまた、米国特許第４，５５６，１４６号に記載されているような個々の包装紙の中で提供されてもよい。
分配装置２０を用いるには、消費者は、分配装置の排出部分３６から所望の製品包装、又は異なった製品、又は製品包装の組み合わせを引きぬく。製品が消費者のニーズに適切な製品でなければ、消費者は分配装置２０の最上部の製品収納用の箱（分配装置２０がオープントップ型で提供されていれば）の中に製品を戻すことができる。正しい選択を行った後、消費者は、店の前の支払場所で製品包装の代金を支払うことができる。
【０５１６】
本発明の方法によって消費者はより経済的に多数の異なった洗濯製品を試すことができる。それによってまた、消費者は少量で手頃な量の種々の布地保護組成物を物品及び用量の形態にて混合し、調和をとり、消費者の個々のニーズを満たすことができる。分配装置は、個々の洗濯システムの一部として選択することができる異なった組成物及び物品の判りやすい説明を提供する。
その他の替わりの実施形態では、分配装置２０は、消費者に好適な洗濯システムの説明を示すためのメカニズム４４又は手段を提供することができる。この情報を消費者に運ぶための好適なメカニズムには、消費者が読むことができるチャート、布地保護ニーズ及び嗜好を識別し、好適な洗濯システムの指示を得るために消費者が動かすことができるダイアル又は双方向コンピューターを挙げることができるが、これに限定されない。後者のタイプの装置（相互作用のコンピュータ）は、例えば、布地保護ニーズ及び嗜好に関する幾つか（例えば３〜４）の鍵となる断片情報を入力するよう消費者を促し、この情報に基づいて、分配装置２０の中での製品の使用を最適化する布地保護製品のシステムの推奨又は処方を消費者に提供することができる。かかる鍵となる断片情報には、消費者が定期的に洗濯する布地又は品目の様々なタイプに対する消費者の芳香嗜好と同様に、消費者の好ましい洗剤、柔軟剤を用いるかどうか用いるのであれば柔軟剤の特定、静電気防止剤、皺防止剤、抗菌剤などに対する要望を挙げることができる。
【０５１７】
さらにその他の実施形態では、現在利用されているさらに自動化されたタイプの製品選択及び分配システムを用いることができる。例示を目的として、セルフサービスの洗濯屋及び団地若しくは寄宿舎の洗濯室の中に又は隣接して置かれた自販機型の機械から洗濯洗剤及び布地柔軟剤を分配することが一般的である。かかる自販機型機械は、本発明の物品及びキットを分配するための好ましい方法及び装置を提供する。
布地又は衣類物品の所与のタイプの布地保護ニーズに関する情報もまた、布地又は衣類品目に直接取り付けられてもよい。具体的には、製品の消費者が、特に洗濯操作中に製品をどのように適切に保護すべきかを指示するラベル、タグ、又はその他の指針を、布地又は衣類の製造者が製品に添付することが期待される。さらに具体的には、製造者は、物品とその他の用量形態を区別し、特別の布地又は衣類品目を洗濯するのに利用されるべき布地保護組成物を、消費者のために識別する識別手段としての本発明で使用されるアイコン又はその他の視覚的標識を利用する可能性が期待される。もう一つの方法として、本発明の包装された単位用量の物品又は物品類を新しい布地又は衣類品目に取り付けてもよい。
【０５１８】
本発明の布地保護組成物及び物品がその他の取引経路を介して流通し、普及するのも好ましい。例えば、消費者がひときれの布地、衣類物品又は定期的な洗濯が必要なその他の品目を購入する場合、消費者は、購入した品目を洗濯するのに使用する一つ以上の包装された布地保護組成物を消費者のための物品又はその他の単位化用量の形態にて受け取ることが予想される。別の方法として、消費者は、その購入と共に、購入した品目を洗濯するのに使用する一つ以上の布地保護組成物を物品又はその他の単位化用量の形態にて商品と交換することができるクーポン又はコードを受け取ってもよい。さらなる代替では、消費者はかかる購入を行う必要はないが、好ましい布地保護利益又はその他の洗濯に関する思考に関する情報提供と交換に、一つ以上の布地保護組成物を物品又はその他の単位化用量の形態にて受け取る権利が与えられてもよいことが予想される。かかる情報は、面談調査において、電話、コンピュータ又はその他の電子手段によって提供されてもよく、小売店で存在する必要はない。
【０５１９】
キット、物品、及びその他の用量形態における本発明の布地保護組成物は、洗剤、布地柔軟剤、自動洗濯機及びかかる洗濯機の中で使用される自蔵型分配装置のような補完的製品と共に流通し、市販されることも好ましい。これら又はその他の補完的製品のいずれかを含む購入とともに、本発明の布地保護組成物が消費者に提供されることが期待される。本明細書で使用するとき、「補完的製品」は、布地に洗濯操作を行うのに用いてもよい装置と同様に、洗濯溶液を調製する、又はそうでなければ布地に所定の布地保護利益を付与するために用いられる製品をいう。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は本発明を実行できる分配陳列物装置を示す。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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