(57)【要約】本発明は、Ｎ置換ホルムアミジンスルフィン酸誘導体を還元剤として含有する、毛髪のパーマネント変形のための還元組成物、及びこの還元組成物を使用する毛髪のパーマネント変形のための方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の式（Ｉ）：
2004513906.tif 000006
［上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素；アミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノイミノアルキル基；イミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノアルキル基；グアニジノ基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；Ｃ７ないしＣ２０アラルキル基；及びＣ３ないしＣ２０環で、芳香環から選択されてもよく、またハロゲン、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも一のヘテロ原子を含有していてもよいものから選択され；
前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は置換されていてもよく、
但し、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同時には水素ではない］
のＮ置換ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その無機塩並びにその有機塩から選択される少なくとも１種の還元剤を含有する、毛髪のパーマネント変形用還元組成物。
【請求項２】
前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素；ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、スルホニル基及びホスホニル基から選択される少なくとも一の基で置換されていてもよい直鎖状のＣ１ないしＣ６アルキル基；ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、スルホニル基及びホスホニル基から選択される少なくとも一の基で置換されていてもよい分枝状のＣ１ないしＣ６アルキル基；ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基及びヒドロキシル基から選択される少なくとも一の基で置換されていてもよいフェニル基；複素環；及びグアニジノ基から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記複素環が、ピリジン基、ジヒドロピリジン基、テトラヒドロピリジン基及びキノリン基から選択される請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１種の還元剤が：
−　イミノ（メチルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（プロピルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　（ジメチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（ジエチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（エチルアミノ）（エチルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（メチルアミノ）（メチルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（ブチルアミノ）（ブチルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（フェニルアミノ）（フェニルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（フェニルメチルアミノ）（フェニルメチルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（カルボキシメチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（２−カルボキシエチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（３−カルボキシプロピルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（５−カルボキシペンチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（ヒドロキシメチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（２−アミノエチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　イミノ（スルホニルメチルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（２−スルホニルプロピルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（２−ホスホニルメチルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（フェニルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（４−メチルフェニルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（４−ヒドロキシフェニルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（４−メトキシフェニルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（２−クロロフェニルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（４−メチル−２−ピリジルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（６−メチル−２−ピリジルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（５−メチル−２−ピリジルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（２−キノリルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（３−キノリルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　（メチルイミノ）−２−ピリジルアミノメタンスルフィン酸；
−　（メチルイミノ）［（３，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリジル）アミノ］メタンスルフィン酸；及び
−　［（アミノイミノメチル）アミノ］イミノメタンスルフィン酸；
から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種の還元剤が：
−　（カルボキシメチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸、及び
−　イミノ（フェニルアミノ）メタンスルフィン酸、
から選択される請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種の還元剤が、前記組成物の全重量に対して０．０５重量％〜２０重量％の範囲の量で存在している請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１種の還元剤が、前記組成物の全重量に対して０．１重量％〜８重量％の範囲の量で存在している請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物が２〜１１の範囲のｐＨを有している請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が７〜１０の範囲のｐＨを有している請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１種の還元剤以外の還元剤；非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される界面活性剤；トリートメント剤；脂肪アルコール類；ラノリン誘導体；活性成分；抜毛に抗するための薬剤；抗フケ剤；増粘剤；懸濁剤；金属イオン封鎖剤；乳白剤；着色剤；サンスクリーン剤；香料及び防腐剤から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記活性成分がパントテン酸から選択される請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
次の式（Ｉ）：
2004513906.tif 000007
［上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素；アミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノイミノアルキル基；イミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノアルキル基；グアニジノ基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；Ｃ７ないしＣ２０アラルキル基；及びＣ３ないしＣ２０環で、芳香環から選択されてもよく、またハロゲン、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも一のヘテロ原子を含有していてもよいものから選択され；
ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれヒドロキシル基；カルボキシル基；アミノ基；アミド基；ハロゲン；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基；スルホニル基；スルホナート基；ホスホニル基；ホスファート基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、及びＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、及びＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、及びＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、及びＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；及びスルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、及びＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換されたＣ７ないしＣ２０アラルキル基から選択される少なくとも一の置換基で置換されていてもよく；
但し、前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同時には水素ではない］
のＮ置換ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その無機塩並びにその有機塩から選択される少なくとも１種の還元剤を含有する、毛髪のパーマネント変形用還元組成物。
【請求項１３】
次の式（Ｉ）：
2004513906.tif 000008
［上式中：
（ａ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素；アミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノイミノアルキル基；イミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノアルキル基；グアニジノ基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；Ｃ７ないしＣ２０アラルキル基；及びＣ３ないしＣ２０環で、芳香環から選択されてもよく、またハロゲン、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも一のヘテロ原子を含有していてもよいものから選択され；
ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ハロゲン基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基、分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の置換基で置換されていてもよく；及び
（ｂ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一は、アミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノアルキル基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；Ｃ７ないしＣ２０アラルキル基；及びＣ３ないしＣ２０環で、芳香環から選択されてもよく、またハロゲン、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも一のヘテロ原子を含有していてもよいものから選択され；
ここで該Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一は、スルホニル基；スルホナート基；ホスホニル基；ホスファート基；アミノ基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；及びスルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換されたＣ７ないしＣ２０アラルキル基から選択される少なくとも一の基で置換されていてもよい］
のＮ置換ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その無機塩及びその有機塩から選択される少なくとも１種の還元剤を含有する、毛髪のパーマネント変形用還元組成物。
【請求項１４】
請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の少なくとも一の還元組成物を適用することを含み、ここで、該少なくとも一の還元組成物は、式（Ｉ）のＮ置換ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その無機塩及びその有機塩から選択される少なくとも１種の還元剤を含有し、毛髪は機械的手段により成形され、毛髪を成形するための手段の前又は後に少なくとも一の還元組成物が適用され、還元組成物の後に固定組成物がさらに適用される、毛髪のパーマネント変形方法。
【請求項１５】
毛髪のパーマネント変形又はストレート化のための還元剤としての、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の式（Ｉ）のＮ置換ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その無機塩又はその有機塩の使用。
【請求項１６】
還元組成物として請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の還元組成物を第１の収容部に含み、酸化組成物を第２の収容部に含むキット。
【請求項１７】
（カルボキシメチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸なる化学名の化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明の主題事項は、少なくとも一のホルムアミジンスルフィン酸誘導体を含有する、毛髪のパーマネント変形（永続的変形）用組成物にある。また本発明は、この組成物を使用する、毛髪のパーマネント変形（永続的変形）方法を目的としている。
【０００２】
毛髪のパーマネント変形をもたらすための技術は、第１段階で、還元剤を含む組成物を使用してケラチンのジスルフィド結合（システイン）を開裂し（還元段階）、続いて好ましくは毛髪をすすいだ後、第２の段階で、張力をかけておいた毛髪に酸化組成物を適用して前記ジスルフィド結合を再構成（固定段階としても知られている酸化段階）して、毛髪に所望の形を与えるものである。この方法により、毛髪にウェーブをかけることも毛髪をストレートにしたりすることも等しく可能になる。
【０００３】
パーマ施術の第１段階を実施するための組成物は、一般的に液状ビヒクルで希釈されるパウダー、ゲル、クリーム又はローションの形態で提供され、還元剤、好ましくはチオールを含有する。後者として一般的に使用されるものは、システイン及びチオグリコール酸とそのエステル、特にモノチオグリコール酸グリセリルである。チオグリコール酸はケラチンのジスルフィド結合を還元するのに特に効果的であり、アルカリ性のｐＨで、特にチオグリコール酸アンモニウムの形態で、パーマネントウエーブ用の基準化合物とみなすことができる。しかし、それは不快な臭気を発するという不具合を示す。そこで、この不具合を克服する目的で、臭気を遮蔽することを可能にする香料が一般的に使用されている。
【０００４】
システインは、チオグリコール酸よりも臭気は弱いが、得られるカール具合は満足するにはほど遠いものであった。さらに、システインはかなりのアルカリ性ｐＨで使用する必要がある。
モノチオグリコール酸グリセリルにもまたかなりの悪臭がある。対照的に、中性に近いｐＨで使用されるが、その性質はチオグリコール酸に比べて著しく劣っている。
【０００５】
これらの還元剤の不具合を克服する目的で種々の研究が行われており、この目的を達成するために、新規な還元組成物の使用が提案されている。しかして、特許出願ＵＳ３７１５４２９には、活性剤と組合せて二酸化チオ尿素を含有する毛髪を変形するための組成物が開示されている。
しかし、今日までに知られているパーマネントウエーブ用の還元組成物は尚も完全には満足できるものではなく、毛髪繊維へのダメージが大きすぎるものであった。
本発明が解決しようとする課題は、毛髪に対するダメージを低減しつつ、特にカールの質又は生き生きとした感じの程度について、既存のものよりも効果的な、毛髪のパーマネント変形用還元組成物を提供することである。
【０００６】
この問題を解決するために、本発明は、次の式（Ｉ）：
2004513906.tif 000002
［上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素；アミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノイミノアルキル基；イミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノアルキル基；グアニジノ基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；Ｃ７ないしＣ２０アラルキル基；及びＣ３ないしＣ２０環で、芳香環から選択されてもよく、またハロゲン、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも一のヘテロ原子を含有していてもよいものから選択され；ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ置換されていてもよい］
のＮ置換ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その無機塩及びその有機塩から選択される少なくとも１種の還元剤を含有する、毛髪を永続的に変形するための還元組成物を提供する。
【０００７】
本発明の他の主題事項は、次の式（Ｉ）：
2004513906.tif 000003
［上式中：
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素；アミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノイミノアルキル基；イミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノアルキル基；グアニジノ基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；Ｃ７ないしＣ２０アラルキル基；及びＣ３ないしＣ２０環で、芳香環から選択されてもよく、またハロゲン、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも一のヘテロ原子を含有していてもよいものから選択され；
ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれヒドロキシル基；カルボキシル基；アミノ基；アミド基；ハロゲン；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基；スルホニル基；スルホナート基；ホスホニル基；ホスファート基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、及びＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも１つの基で置換された直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、及びＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、及びＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、及びＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；及びスルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、及びＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも１つの基で置換されたＣ７ないしＣ２０アラルキル基から選択される少なくとも一の置換基で置換されていてもよい］のＮ置換ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その無機塩及びその有機塩から選択される少なくとも１種の還元剤を含有する、毛髪のパーマネント変形用還元組成物に関する。
【０００８】
また本発明は、次の式（Ｉ）：
2004513906.tif 000004
［上式中：
（ａ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素；アミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノイミノアルキル基；イミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノアルキル基；グアニジノ基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；Ｃ７ないしＣ２０アラルキル基；及びＣ３ないしＣ２０環で、芳香環から選択されてもよく、またハロゲン、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも一のヘテロ原子を含有していてもよいものから選択され；
ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ハロゲン基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基、分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の置換基で置換されていてもよく；及び
（ｂ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは、アミノ基；Ｃ１ないしＣ８アミノアルキル基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；Ｃ７ないしＣ２０アラルキル基；及びＣ３ないしＣ２０環で、芳香環から選択されてもよく、またハロゲン、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも一のヘテロ原子を含有していてもよいものから選択され；
ここで該Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一は、スルホニル基；スルホナート基；ホスホニル基；ホスファート基；アミノ基；直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基；分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも１つの基で置換された直鎖状のＣ１ないしＣ８アルキル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも１つの基で置換された分枝状のＣ１ないしＣ８アルキル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも一の基で置換された直鎖状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；スルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも１つの基で置換された分枝状のＣ２ないしＣ８アルケニル基；及びスルホン酸基、スルホナート基、リン酸基、ホスファート基、アミノ基、直鎖状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基、及び分枝状のＣ１ないしＣ８アルコキシ基から選択される少なくとも１つの基で置換されたＣ７ないしＣ２０アラルキル基から選択される少なくとも一の基で置換されている］
のＮ置換ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その無機塩及びその有機塩から選択される少なくとも１種の還元剤を含有する、毛髪のパーマネントウェーブ変形用還元組成物に関する。
【０００９】
また本発明は、特に毛髪のパーマネント変形又はストレート化のための還元組成物における、還元剤としての式（Ｉ）の化合物の使用に関する。
さらに本発明の主題事項は、式（Ｉ）の少なくとも一の化合物を含有する還元組成物を使用する、毛髪のパーマネント変形方法に関する。
【００１０】
上述した式（Ｉ）の化合物を得るために選択されるＲ１、Ｒ２及びＲ３基は、好ましくは：
−　水素原子、
−　少なくとも一のヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、スルホニル又はホスホニル基で置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル類、
−　少なくとも一のハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ４アルキル、又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基、又は場合によってはヒドロキシルで置換されていてもよいフェニル類、
−　複素環、例えばピリジン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピリジン又はキノリン、及び
−　グアニジノ基、
から選択される。
【００１１】
式（Ｉ）の化合物は、次の参考文献：
−　Ｅ．Ｙａ． Ｙａｒｏｖｅｎｋｏら， Ｚｈ． Ｏｒｇ． Ｋｈｉｍ．（１９７０）， ６（５）， ９４７−９；
−　Ｍ．Ｆ． Ｋｏｎｄｒａｃｈｏｖａら， Ｍｅｔｏｄｙ Ｐｏｌｕｃｈ． Ｋｈｉｍ． Ｒｅａｋｔｉｖｏｖ Ｐｒｅｐ．（１９６９）， Ｎｏ．２０， ５６−７；
−　Ｄ． Ｄｅ Ｆｉｌｉｐｐｏら， Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ． ＩＩ（１９７２）， （１１）， １５００−２；
−　Ｊ．Ｊ． Ｈａｖｅｌら， Ｓｙｎｔｈ． Ｃｏｍｍｕｎ． （１９７４）， ４（６）， ３８９−９３；及び
−　特許出願ＳＵ２２９５２１及びＥＰ−Ａ１ ４８８７４９；
に開示されている手順に従って一般に調製される。
【００１２】
一般式（Ｉ）の好ましい化合物としては、特に：
−　イミノ（メチルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（プロピルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　（ジメチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（ジエチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（エチルアミノ）（エチルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（メチルアミノ）（メチルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（エチルアミノ）（エチルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（ブチルアミノ）（ブチルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（フェニルアミノ）（フェニルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（フェニルメチルアミノ）（フェニルメチルイミノ）メタンスルフィン酸；
−　（カルボキシメチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（２−カルボキシエチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（３−カルボキシプロピルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（５−カルボキシペンチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（ヒドロキシメチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　（２−アミノエチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸；
−　イミノ（スルホニルメチルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（２−スルホニルプロピルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（２−ホスホニルメチルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（フェニルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（４−メチルフェニルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（４−ヒドロキシフェニルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（４−メトキシフェニルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（２−クロロフェニルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（４−メチル−２−ピリジルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（６−メチル−２−ピリジルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（５−メチル−２−ピリジルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（２−キノリルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　イミノ（３−キノリルアミノ）メタンスルフィン酸；
−　（メチルイミノ）−２−ピリジルアミノメタンスルフィン酸；
−　（メチルイミノ）［（３，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリジル）アミノ］メタンスルフィン酸；及び
−　［（アミノイミノメチル）アミノ］イミノメタンスルフィン酸；
を挙げることができる。
【００１３】
特に、
−　（カルボキシメチルアミノ）イミノメタンスルフィン酸、及び
−　イミノ（フェニルアミノ）メタンスルフィン酸、
が非常に好ましい。
【００１４】
本発明の還元組成物に特に適した一般式（Ｉ）に相当する誘導体として、Ｆｕｊｉより出願されている特許ＪＰ９３２３９６６２に開示されているものを挙げることができる。
式（Ｉ）のホルムアミジンスルフィン酸誘導体は、有利には２〜１１、好ましくは７〜１０のｐＨで、水性ローションとして処方される。
本発明において「ホルムアミジンスルフィン酸」なる名称は、「アミノイミノメタンスルフィン酸」又は「二酸化チオ尿素」と等しい。
【００１５】
毛髪のパーマネント変形のための本発明の方法は、還元剤として式（Ｉ）の化合物を含有する還元組成物を適用することを含む。毛髪を、当業者によく知られている機械的手段、例えばカーラーを使用して成形し、毛髪を成形するための手段の前後に還元組成物を適用し、還元組成物の後に、中間の又は連続したすすぎ工程を行うか又は行わないで、もしくは中間組成物を適用するか又はしないで、固定組成物を適用する。
本発明において、毛髪のパーマネント変形は、好ましくは、第１段階で、上述した還元組成物を約５〜６０分適用することによりケラチンのジスルフィド結合を還元し、ついで第２段階で、酸化組成物を適用するか、又は場合によっては大気中の酸素を作用させることにより、該結合を再形成させることからなる。
好ましくは、上述した還元組成物を、４〜２０ｍｍの直径を有するローラーで予め巻かれた湿った毛髪に適用し、また該組成物を場合によっては毛髪を巻いた時点で適用することも可能であり；続いて還元組成物を５〜６０分、好ましくは５〜３０分作用させ、ついで毛髪を十分にすすぎ；その後に、ケラチンのジスルフィド結合を再形成可能にする酸化組成物を２〜１０分のさらし時間、巻かれた毛髪に適用する。ローラーを取り除いた後、毛髪を十分にすすぐ。
【００１６】
酸化組成物は一般的に使用される種類のものであり、例えば酸化剤として、過酸化水素、アルカリ性の臭素酸塩、過酸塩、ポリチオナート、又はアルカリ性の臭素酸塩と過酸塩の混合物を含有する。過酸化水素の濃度は１〜２０容量、好ましくは１〜１０容量で、またアルカリ性の臭素酸塩の濃度は、酸化組成物の全重量に対して２〜１２重量％、過酸塩は１〜１５重量％で変わりうる。酸化組成物のｐＨは、一般的に２〜１０である。この酸化は即座に行うこともでき、また遅らせることもできる。
【００１７】
また本発明の毛髪の変形法は、本発明の還元組成物を毛髪に適用し、ついで、目の粗い櫛、櫛の背又は手で毛髪をスムーシングする操作により、毛髪を新しい形状に固定可能な機械的変形を毛髪にかける、毛髪のストレート化プロセスからなり得る。５〜６０分、好ましくは５〜３０分のさらし時間の後、新たにスムーシングを行い、ついで毛髪を注意深くすすぎ、上述した酸化又は固定組成物を適用し、組成物を約２〜１０分間作用させ、ついで毛髪を十分にすすぐ。
本発明のパーマ組成物において、一般式（Ｉ）の還元剤は、還元組成物の全重量に対して０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１〜８重量％の濃度で一般的に存在している。
【００１８】
組成物のｐＨは、好ましくは４〜１１、特に６〜１０であり、アルカリ性化剤、例えばアンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、１，３−プロパンジアミン、アルカリ金属又はアンモニウムの炭酸塩又は重炭酸塩、有機炭酸塩、例えば炭酸グアニジン、又はアルカリ性の水酸化物を使用して、もしくは酸性化剤、例えば塩酸、酢酸、乳酸、シュウ酸又はホウ酸を使用することにより得られる。
【００１９】
また還元組成物は、他の公知の還元剤、例えばチオグリコール酸、グリセリル又はグリコールモノチオグリコラート、システアミン及びそのＣ１−Ｃ４アシル化誘導体、例えばＮ−アセチルシステアミン又はＮ−プロピオニルシステアミン、システイン、Ｎ−アセチルシステイン、糖類のＮ−メルカプトアルキルアミド類、例えばＮ−（２−メルカプトエチル）グルコンアミド、β−メルカプトプロピオン酸及びその誘導体、チオ乳酸及びそのエステル、例えばモノチオ乳酸グリセリル、チオリンゴ酸、パンテテイン、チオグリセロール、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の亜硫酸塩又は重亜硫酸塩、特許出願ＥＰ３５４８３５に開示されているＮ−（メルカプトアルキル）−ｏ−ヒドロキシアルキルアミド類、及び特許出願ＥＰ３６８７６３に開示されているＮ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジアルキルメルカプト−４−ブチラミド類、特許出願ＥＰ４０３２６７号に開示されているアミノメルカプトアルキルアミド類、及び特許出願ＥＰ４３２０００号に開示されているアルキルアミノメルカプトアルキルアミド類を組み合わせて、さらに含有することができる。
【００２０】
好ましい実施態様において、還元組成物は、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の界面活性剤をさらに含有しており、このようなものとしては、アルキルスルファート類、アルキルベンゼンスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルスルホナート類、第４級アンモニウム塩、アルキルベタイン類、オキシエチレン化アルキルフェノール類、脂肪酸アルカノールアミド類、オキシエチレン化脂肪酸エステル及びヒドロキシプロピルエーテル型の他の非イオン性界面活性剤を挙げることができる。
還元組成物が少なくとも１種の界面活性剤を含有する場合、それは一般的に、還元組成物の全重量に対して、最大３０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の濃度で存在する。
【００２１】
毛髪の美容特性を改善する、又は毛髪のダメージを低減又は防止する目的で、還元組成物はカチオン性、アニオン性、非イオン性又は両性のトリートメント剤をさらに含有してよい。
特に好ましいトリートメント剤としては、特に仏国特許第２５９８６１３号及び同２４７０５９６号に開示されているものを挙げることができる。またトリートメント剤として、揮発性又は非揮発性で直鎖状又は環状のシリコーン類及びそれらの混合物、ポリジメチルシロキサン類、第４級化ポリオルガノシロキサン類、例えば仏国特許出願第２５３５７３０号に開示されているもの、アルコキシカルボニルアルキル基で変性したアミノアルキル基を有するポリオルガノシロキサン類、例えば米国特許第４７４９７３２号に開示されているもの、ポリオルガノシロキサン類、例えばジメチコーンコポリオール型のポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキルコポリマー、ステアロキシ末端基を有するポリジメチルシロキサン（ステアロキシジメチコーン）、ポリジメチルシロキサン−ジアルキルアンモニウムアセタートコポリマー又はポリジメチルシロキサン−ポリ（アルキルベタイン）コポリマーで英国特許第２１９７３５２号に開示されているもの、メルカプト又はメルカプト−アルキル基で有機変性されたポリシロキサン類、例えば仏国特許第１５３０３６９号及び欧州特許出願第２９５７８０号に開示されているもの、及びシラン類、例えばステアロキシトリメチルシランを使用してもよい。
【００２２】
また還元組成物は、他のトリートメント成分、例えばカチオン性ポリマー、例えば仏国特許第７９．３２０７８号（２４７２３８２）及び同８０．２６４２１号（２４９５９３１）の組成物に使用されているもの、又はイオネン型のカチオン性ポリマー、例えばルクセンブルグ特許第８３７０３号の組成物に使用されているもの、塩基性アミノ酸（例えばリジン又はアルギニン）又は酸性アミノ酸（例えばグルタミン酸又はアスパラギン酸）、ペプチド類及びその誘導体、タンパク質加水分解物、ロウ、膨張剤及び浸透剤、又は還元剤の効果を強化可能な薬剤、例えばＳｉＯ２／ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）の混合物、ジメチルイソソルビトール、尿素及びその誘導体、ピロリドン、Ｎ−アルキルピロリドン類、チアモルホリノン、又はアルキレングリコールもしくはジアルキレングリコールのアルキルエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノエチルエーテル、Ｃ３−Ｃ６アルカンジオール類、例えば１，２−プロパンジオール及び１，２−ブタンジオール、２−イミダゾリジノン及び他の化合物、例えば脂肪アルコール類、ラノリン誘導体、活性成分、例えばパントテン酸、抜毛に抗するための薬剤、抗フケ剤、増粘剤、懸濁剤、金属イオン封鎖剤、乳白剤、着色剤又はサンスクリーン剤、並びに香料及び防腐剤をさらに含有することができる。
【００２３】
本発明の還元組成物は、特に水性形態、中でも増粘したもしくは増粘していないローション、クリーム又はゲルの形態で提供される。
また本発明の還元組成物は、発熱型、すなわち毛髪に適用した際に、パーマ又は毛髪のストレート化の第１段階を受けている人が好ましいと感じる程度に暖かくなるものであってよい。
さらに本発明の還元組成物は、溶媒、例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノール、又はグリセロールを、組成物の全重量に対して最大２０％の濃度で含有することもできる。
本発明の組成物のビヒクルは、好ましくは水、又はエタノール、イソプロパノール又はブタノール等の低級アルコールによる、水性／アルコール性溶液であってよい。
【００２４】
組成物が毛髪のストレート化施術を意図したものである場合、毛髪を可能な限りストレートに保持するために、還元組成物は好ましくは増粘したクリームの形態である。これらのクリームは、例えばステアリン酸グリセリル、ステアリン酸グリコール、自己乳化性ロウ又は脂肪アルコールをベースにした「重い」エマルションの形態に調製される。
さらに、毛髪を互いに「くっつけ（ｓｔｉｃｋ）」、さらし時間の間それをスムーズな位置に保持する、カルボキシビニルポリマー又はコポリマー等の増粘剤を含有する液体又はゲルを使用することができる。
【００２５】
また本発明は、第１の収容部に、式（Ｉ）の化合物を含有する本発明の組成物を還元組成物として含み、第２の収容部に酸化組成物を含む、特に毛髪のパーマネント変形のためのキットに関する。
【００２６】
本発明の組成物の好ましい実施態様を構成する次の非限定的な実施例により、本発明はよりよく理解できるであろう。
実施例
還元剤としてホルムアミジンスルフィン酸を含有する従来技術に係るローション１と、還元剤として式Ｉの誘導体、すなわちＮ−フェニルホルムアミジンスルフィン酸を含有する本発明に係るローション２とを調製する。これら２つのローションの組成を次の表１に示す。
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ローション１及び２をナチュラルなヨーロピアンチェスナットブラウンの毛髪の束に適用する。カーラーを使用してカールする。ローションを、巻いた毛髪に１５分間作用させる。組合せたものをヘアドライヤーで５分間乾燥させる。毛髪を水ですすぐ。過酸化水素をベースにした一般的な固定組成物を適用する。再度すすぎを行う。カーラーを取り除く。
従来技術に係るローション１では、毛髪の形状はわずかしか変化しなかったが、これに対しローション２では、毛髪の形状がかなり大きく、またより際だって変形した。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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2004513906.tif 000034
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