(57)【要約】【課題】サブミククロンでの半導体製造において低誘電率のスピン・オン材料の結合力を高めるための半導体基板上にライナー誘電体を堆積する方法を提供する。【解決手段】半導体基板上のアルミニウム合金層上にライナー誘電体を堆積するためのＭＳＱの結合方法である。半導体基板をプラズマ化学気相反応（ＰＥＣＶＤ）環境に晒す。約１：２０乃至１：３０の比率でトリメチルシランとＮ２Ｏの混合ガスをＰＥＣＶＤ環境に導入する。混合ガスが反応して所定厚みのライナー酸化物が堆積される。約５乃至２０秒後にトリメチルシランとＮ２Ｏの比率を約１：３乃至１：７に変えて反応を進展させメチルドープ酸化物を堆積する。
2004507103.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パターン化された金属層、第１のライナー誘電体層、第２のライナー誘電体層そしてスピン・オン誘電体層が積層された半導体装置であって、前記第２のライナー誘電体層は前記金属層とは化学的に親和性が低く、前記第１のライナー誘電体層よりも前記スピン・オン誘電体層と化学的に親和性が高いことを特徴とする半導体装置。
【請求項２】
前記第１のライナー誘電体層はシリコン二酸化物、シリコン含有量の多い酸化物又はＳｉｘＯｙ（ｘ　＝　１，０．４８　≦　ｙ　≦　２）のいずれかであり、前記第２のライナー誘電体層はメチルドープ酸化物であることを特徴とする請求項１記載の半導体装置。
【請求項３】
前記第１のライナー誘電体層及び前記第２のライナー誘電体層間に転移層を備え、前記金属層から前記スピン・オン誘電体層の方向に前記第１のライナー誘電体層から前記第２のライナー誘電体層へと変わる成分を前記転移層が有することを特徴とする請求項１又は２記載の半導体装置。
【請求項４】
前記第１のライナー誘電体層及び前記第２のライナー誘電体層の厚みは５乃至１００ｎｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の半導体装置。
【請求項５】
前記転移層の厚みは１０乃至２００ｎｍであることを特徴とする請求項３又は４に記載の半導体装置。
【請求項６】
前記スピン・オン誘電体層は少なくともメチルシルセスクイオキサン（ｍｅｔｈｙｌｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）又はハイドロシルセスクイオキサン（ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）のいずれか一方であることを特徴とする請求項１又は２に記載の半導体装置。
【請求項７】
金属層にスピン・オン誘電体を結合する半導体装置の製造方法であって、
前記金属層上に第１のライナー誘電体層を堆積し、
前記第１のライナー誘電体層上に転移層を形成し、
前記転移層上に第２のライナー誘電体層を堆積し、
前記スピン・オン誘電体を形成し、
前記第２のライナー誘電体層は前記金属層とは化学的に親和性が低く、前記第１のライナー誘電体層よりも前記スピン・オン誘電体と化学的に親和性が高いことを特徴とする半導体装置の製造方法。
【請求項８】
前記第１のライナー誘電体層及び前記第２のライナー誘電体層を、所定の比率で窒素ガス（Ｎ２Ｏ）と混合される先駆ガスを用いてプラズマ化学気相反応（ＰＥＣＶＤ）又は化学気相反応（ＣＶＤ）により堆積することを特徴とする請求項７に記載の半導体装置の製造方法。
【請求項９】
前記第１のライナー誘電体層堆積工程における前記所定比率を前記第２のライナー誘電体層堆積工程で変化させて、これに伴い前記転移層を形成することを特徴とする請求項８に記載の半導体装置の製造方法。
【請求項１０】
前記第１のライナー誘電体層を形成する先駆ガスのＮ２Ｏに対する前記比率は１：２０乃至１：３０で、前記第２のライナー誘電体層を形成する先駆ガスのＮ２Ｏに対する前記比率は１：３乃至１：７であることを特徴とする請求項９に記載の半導体装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、半導体装置の製造に関し、特にライナー酸化物に対するメチルシルセスクイオキサン［ｍｅｔｈｙｌ　ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ　（ＭＳＱ）］の結合力を高める方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
半導体装置サイズがサブミクロンレベルになると、ミクロンレベルの装置サイズでは無視できうる電気的特性、例えば容量が顕著になる。例えば、サブ−０．２０μｍプロセスでは誘電率（ｋ）の低い材料が改めで注目を集めている。
【０００３】
サブミクロンレベル半導体装置の製造においては、ゲート・ソース間容量とゲート・ドレイン間容量を小さくしてゲート容量レベルを維持することが目標となる。酸化物が薄くなるにつれて、ゲート容量は次のような関係を持って増加する。
【０００４】
【数１】
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ゲート・ドレイン間容量はミラー効果によるスイッチング中に増加するものでトランジスタの性能上特に重要である。例えば、一連の論理回路では、前段の等価容量はゲート・ソース間容量に定数１を掛けてトランジスタゲインを加えたものになる。トランジスタゲインが１００であれば、入力容量はゲート・ドレイン間容量の１０１倍となる。従って、この容量が増加傾向になるパラメータを変更しない方が良い。低誘電率の誘電体材料を用いれば容量も減少する。集積回路設計ではｋの低い材料を用いて寄生容量を小さくすることが望ましい。
【０００５】
サブクオータ・ミクロンの小さい半導体装置用のｋの低い材料の条件により、例えば、メチルシルセスクイオキサン、ハイドロシルセスクイオキサン［ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ　（ＨＳＱ）］等のスピン・オン誘電体が注目を集めている。ＭＳＱの誘電率は２．９程度である。ＭＳＱの実験的な化学式はＣＨ３ＳｉＯ１．５である。Ｏ−Ｓｉ−Ｏ基に有機物を加えることにより層の耐亀裂抵抗が増加する。この構造は低密度でありＳｉＯ２に比べて誘電率が低い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ｋの低い材料としてＭＳＱを用いるのは困難である。ＭＳＱとＰＥＣＶＤ（プラズマ化学気相反応法）による酸化物は表面のメチル基の存在により結合しずらい。この材料は最大約２５％メチル基を含んでおり、メチル基により層が疎水性になるので、Ｓｉ−ＣＨ３結合を壊してＳｉＯＨ結合を形成するのは困難である。
【０００７】
金属配線１１０を有する基板１００を示す図１において、ＭＳＱ１３０がライナー酸化物１２０より剥がれると装置性能に影響を及ぼす。
【０００８】
このｋの低い材料を用いて剥離しにくいようにＰＥＣＶＤ酸化物にＭＳＱを接着して装置歩留まりと装置性能を高かめることが要求される。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
この発明には多くの応用例があり、その一つを示す。ＭＳＱをギャップを埋める誘電体として用いる場合、アルミニウム合金にメチルシルセスクイオキサンを完全に結合するのは困難である。結合力を高めるには、アルミニウムに対して高い結合力を示し、さらにＭＳＱに対しても高い結合力を示すライナー誘電体を用いることが有効である。しかし、ライナー誘電体とＭＳＱとの界面に変化が生じるとＭＳＱ層が剥がれる可能性がある。ライナー誘電体内でシリコン酸化物からメチルドープ酸化物へと転移が生じ、各膜がアルミニウム合金とＭＳＱに対し、それぞれ強い結合力を示す。
【００１０】
半導体基板上にライナー誘電体を堆積することにより誘電率の低いスピン・オン材料の結合力を高めることができる。一実施形態としては、半導体基板上の金属層上にスピン・オン誘電体を結合する方法である。第１の厚みのライナー誘電体を金属層上に体積する。このライナー誘電体は金属層と化学的に親和性がある。ライナー誘電体上に第２の厚みの転移層を形成する。転移層は金属層とは化学的にあまり親和性がないが、厚みが増すほどスピン・オン誘電体との化学的親和性が高まる。第３の厚みのライナー誘電体を転移層上に体積する。このライナー誘電体はスピン・オン誘電体と親和性がある。
【００１１】
他の実施形態としては、メチルシルセスクイオキサン化合物を結合する方法で半導体基板上のアルミニウム合金金属層上にライナー誘電体を形成するものである。ＣＶＤ環境に基板を晒し、前駆ガスとＮ２Ｏガスの混合ガスをＣＶＤ環境に導入する。前駆ガスとＮ２Ｏガスの比率は予め定めた比率である。混合ガスを反応させて所定厚みのライナー誘電体を堆積する。この実施形態のさらなる特徴としては、混合ガス反応中、第１の厚みでシリコン酸化物がアルミニウム合金金属層上に堆積されるように前駆ガスとＮ２Ｏガスの比率を再調整することである。前駆ガスとＮ２Ｏガスの比率を再調整することにより、メチルがドープされた第２の厚みの酸化物が第１厚みのシリコン酸化物上に堆積される。さらにこの実施例の特徴としては、前駆ガスとＮ２Ｏガスの比率を再度調整することにより、ライナー誘電体内においてシリコン酸化物領域からメチル・ドープ酸化物領域への転移が生じることである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
この発明は、ライナー酸化物とメチルシルセスクイオキサン（ＭＳＱ）スピン・オン材料との結合をより高めるものである。なお、以下に示す実施例ではＭＯＳ構造を用いているがこの発明はこれらには限定されない。
【００１３】
この発明の一実施形態では、半導体基板上のライナー酸化物の堆積後に転移層を形成する。この転移層がＭＳＱとライナー酸化物間のブリッジとなる。ライナー酸化物と接触する転移層の一側面側では転移層の物理的、化学的特性はライナー酸化物と近い。また、ＭＳＱと接触する転移層の一側面側では転移層の物理的、化学的特性はＭＳＱと近い。この転移層の物理的、化学的特性はＭＳＱと転移層の界面、さらにライナー酸化物と転移層の界面と適合するので、両界面間の特性の不適合により後工程で剥離の原因となる界面の変化が生じることがない。図２Ａ乃至図２Ｄはライナー酸化物へのＭＳＱの結合力を高める一連の工程を示す。
【００１４】
図２Ａにおいて、半導体基板２００は金属配線工程にあり、図示しないトランジスタ、抵抗等の基板下部素子が金属配線２１０により接続される。金属配線２１０は互いに少なくとも、工程上の各設計ルールに基づいた最小限の距離だけ離して形成される。金属配線間のスペース２３０には通常誘電体が埋め込まれる。装置サイズが小さくなるに従い容量を少なくし、ＭＳＱやＨＳＱ等のｋの低い誘電体を用いる必要がある。
【００１５】
この発明の一実施形態では、スピン・オン誘電体を適用する前に半導体基板をプラズマ化学気相反応（ＰＥＣＶＤ）室に入れる。転移ライナー酸化物にトリメチルシラン又はテトラメチルシランを先駆物として用いてメチル・ドープ酸化膜を形成しても良い。酸化物、メチル・ドープ酸化物のいずれが基板上に形成されるかはトリメチルシランとＮ２Ｏの比率による。Ｎ２Ｏが多いとシリコン二酸化物層２２０ａがアルミニウム金属配線上に約２５０Åの厚みで堆積される。シリコン二酸化物はアルミニウム金属配線によく結合する。
【００１６】
この堆積工程の化学的特性により、シリコンと酸素の比率が変わり、例えば、この工程でシリコンの多い酸化物ＳｉＯが形成されうる。化学量論での変数を用いてＳｉｘＯｙと表記する。
【００１７】
シリコン二酸化物堆積工程の後、Ｎ２Ｏを徐々に少なくして、図２Ｂに示すようにライナー中に約２５０Åの厚みのメチルドープ酸化物２２０ｂを形成する。シリコン二酸化物層２２０ａとメチルドープ酸化物２２０ｂ間の転移は徐々に行われる。メチルドープ酸化物堆積後、反応室より基板を取り出す。
【００１８】
なお、シリコン二酸化物層２２０ａとメチルドープ酸化物２２０ｂは異なる反応室で生成してもよい。酸化物２２０ａによる転移ライナー酸化物とメチルドープ酸化物２２０ｂの堆積後、スピン・オンＭＳＱ又はＨＳＱを用いてもよい。図２Ｃに示すように金属配線２１０間のスペース２３０にＭＳＱ層２４０を埋め込む。ＭＳＱ層２４０の上に、図２Ｄに示すようにキャップ酸化物層２５０を形成する。工程上の条件により、この装置をさらなる工程に移せるようにキャップ酸化物層２５０を平坦化する。他の金属層を用いる場合、前述の工程が繰り返されて金属配線間にｋの低い誘電体が埋め込まれる。
【００１９】
この発明の工程では、ＰＥＣＶＤ室はＡｐｐｌｉｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ又はＮｏｖｅｌｌｕｓ等のメーカのものでよい。温度約１５０℃乃至約４００℃で約２乃至１０Ｔｏｒｒの圧力下で約５０至約２５０ＷａｔｔのＲＦ電力を印加すると金属上にＳｉＯ２が堆積される。比率約１：２０乃至１：３０でＮ２Ｏと混合されるトリメチルチラン、ＳｉＨ（ＣＨ３）３又はテロラメチルチラン、ＳｉＨ（ＣＨ３）４等の先駆ガスよりＳｉＯ２が形成される。ガス流入量は先駆ガスでは約１０乃至６０ｃｃｍでＮ２Ｏでは約２００乃至１８００ｃｃｍである。約１００乃至１０００Åの厚みのライナー酸化物を堆積後、約３乃至２５秒で混合ガスが変化する。
【００２０】
混合ガス変化後、メチルドープ酸化物を堆積する。先駆ガスであるトリメチルチラン、ＳｉＨ（ＣＨ３）３又はテロラメチルチラン、ＳｉＨ（ＣＨ３）４は比率約１：３乃至１：７でＮ２Ｏと混合される。ガス流入量は先駆ガスでは約１０乃至６０ｃｃｍでＮ２Ｏでは約３０乃至３６０ｃｃｍである。
【００２１】
以上、図面を参照してこの発明の好ましい実施形態を詳細に説明したが、この発明はそれら実施形態に限定されるものではなくこの発明の原理に基づき多くの実施形態や変形が可能であることは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】半導体装置においてライナー酸化物よりＭＳＱが剥離される様子を示す断面図である。
【図２Ａ】半導体装置においてライナー酸化物が堆積される様子を示す断面図である。
【図２Ｂ】図２Ａにおいてライナー酸化物上にメチルドープ酸化物の転移層が形成された後のこの発明の実施の形態による半導体装置の断面図である。
【図２Ｃ】図２ＢにおいてＭＳＱが堆積された後の半導体装置の断面図である。
【図２Ｄ】図２Ｃにおいてキャップ酸化物が形成された後の半導体装置の断面図である。
【国際公開パンフレット】
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2004507103.tif 000005
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2004507103.tif 000013
2004507103.tif 000014
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004507103.tif 000015
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004507103.tif 000016
【国際調査報告】
2004507103.tif 000017
2004507103.tif 000018
2004507103.tif 000019
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