(57)【要約】少なくとも１種のヒドロフルオロアルカンおよび少なくとも１種のフルオロポリエーテルを含む、溶媒組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０１．３ ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点を持つ少なくとも１種のヒドロフルオロアルカンおよび少なくとも１種のパーフルオロポリエーテルを含むことを特徴とする、組成物。
【請求項２】
該パーフルオロポリエーテルが、１０１．３ ｋＰａにおいて２００℃以下の沸点を持つ、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
該パーフルオロポリエーテルが、２００〜２０００なる範囲の重量平均分子量を持つ、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
１０１．３ ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点を持つ少なくとも１種のヒドロフルオロアルカンおよび１０１．３ ｋＰａにおいて４０℃以上の沸点を持つ少なくとも１種のヒドロフルオロポリエーテルを含むことを特徴とする組成物。
【請求項５】
該ヒドロフルオロポリエーテルが、少なくとも１つの−ＣＦ２Ｈ基を含む、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
該ヒドロフルオロアルカンが、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタンから選択される、請求項１〜５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項７】
該組成物を蒸発させた場合、該組成物５０質量％を蒸発させた後の、残りの組成物の蒸気圧が、初期組成物の蒸気圧と、１０％以下だけ異なる、請求項１〜６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項８】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルガルデン（ＧＡＬＤＥＮＴＭ） ＨＴ−５５を、これらが共沸混合物または準−共沸混合物を生成するような割合で含み、該共沸混合物または準−共沸混合物が、１００．１ ｋＰａなる圧力において、約５２質量％〜約８３質量％なる範囲の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約１７質量％〜約４８質量％なる範囲の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ−５５からなる、請求項１〜３および６または７の何れか１項に記載の組成物。
【請求項９】
本質的に、１００．１ ｋＰａなる圧力において、約６４．４質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約３５．５質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ−５５からなる、請求項８記載の共沸組成物。
【請求項１０】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ−７０を、これらが共沸混合物または準−共沸混合物を生成するような割合で含み、該共沸混合物または準−共沸混合物が、約１０１．３ ｋＰａなる圧力において、約５７質量％〜約７７質量％なる範囲の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約２３質量％〜約４３質量％なる範囲の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ−７０からなる、請求項１〜３および６または７の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
本質的に、１０１．３ ｋＰａなる圧力において、約６７質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約３３質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ−７０からなる、請求項１０記載の共沸組成物。
【請求項１２】
本質的に、約３０質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約７０質量％のパーフルオロポリエーテルフォンブリン（ＦＯＭＢＬＩＮＴＭ） ＰＦＳ１からなる、ＩＳＯ １５２３基準に従う難燃性組成物。
【請求項１３】
更に、フッ素化されていない有機溶媒をも含む、請求項１〜１２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ−５５およびｔｒａｎｓ−１，２−ジクロロエチレンを、これらが共沸混合物または準−共沸混合物を生成するような割合で含み、該共沸混合物または準−共沸混合物が、約１０１．３ ｋＰａなる圧力において、１３〜５３質量％なる範囲の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、３１〜５１質量％なる範囲の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ−５５および１６〜３６質量％なる範囲のｔｒａｎｓ−１，２−ジクロロエチレンからなる請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
１０１．３ ｋＰａなる圧力において、本質的に、約３３質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、約４１質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ−５５および約２６質量％のｔｒａｎｓ−１，２−ジクロロエチレンからなる、請求項１４記載の共沸組成物。
【請求項１６】
該フッ素化されていない有機溶媒が、少なくとも１種の炭化水素を含む、請求項１３記載の組成物。
【請求項１７】
更に、水性相をも含む、請求項１〜１６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７の何れか１項に記載の組成物の、冷媒、熱交換流体、ポリマーフォーム用の発泡剤、トナー固定化剤、乾燥溶媒または脱脂溶媒としての利用。
【請求項１９】
請求項１〜１７の何れか１項に記載の組成物と、表面上に層として堆積するのに適した少なくとも１種の材料とを含むことを特徴とする、被覆組成物。
【請求項２０】
該材料としてポリマーを含む、請求項１９記載の被覆組成物。
【請求項２１】
該ポリマーが、フルオロポリマーである、請求項２０記載の被覆組成物。
【請求項２２】
該材料として、金属塩または金属錯体を含む、請求項１９〜２１の何れか１項に記載の被覆組成物。
【請求項２３】
ある材料の層が堆積された少なくとも一つの表面を含む物体の製法であって、該方法が、
（ａ） 該表面を、請求項１９〜２２の何れか１項に記載の被覆組成物と接触させ、および
（ｂ） 該表面を、少なくとも請求項１〜１７の何れか１項に記載の組成物の蒸発を可能とする処理に付す、
工程を含むことを特徴とする、上記製造方法。
【請求項２４】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの、被覆組成物の一構成成分としての使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、溶媒組成物およびその利用に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
成層圏のオゾン層を保護するための国際的な協定は、クロロフルオロ炭素（ＣＦＣ）およびヒドロクロロフルオロ炭素（ＨＣＦＣ）の使用を減じ、もしくは徐々に排除することさえ要求している。この種の化合物は、特に溶媒または冷媒として使用されている。例えば、ＣＦＣ−１１ （ＣＦＣ−１１３） は、脱脂溶剤として、即ち表面を清浄化するために使用されている。より最近になって、ＨＣＦＣ−１４１ｂが、これら用途のために利用されている。この後者の化合物は、また乾燥剤中で界面活性剤と共に使用されている。ＣＦＣ−１１ （ＣＦＣ−１１）およびＨＣＦＣ−１２３は、例えばターボコンプレッサにおける冷媒として利用されている。
【０００３】
特許出願ＪＰ−Ａ−０８／０２０５５３は、引火性の有機化合物、パーフルオロポリエーテルおよびフルオロカーボン、例えば特にＨＣＦＣ−１４１ｂを含む組成物を提案しており、これら組成物は、恐らく溶媒または分散剤として使用される。これら混合物は、幾分かの引火性を持つ。
成層圏のオゾン層を損なう可能性のある生成物を含まず、できればその気−液平衡に関する利点を有し、即ち特に蒸発操作に付された場合に、実質的に一定の蒸気圧を持つ、難燃性の組成物を見出すことが望まれた。また、ポリマー層の製造方法で使用するのに適した組成物を見出すことも望まれていた。
【０００４】
【発明の開示】
従って、本発明は、１０１．３ ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点を持つ、少なくとも１種のヒドロフルオロアルカンおよび少なくとも１種のパーフルオロポリエーテルを含むことを特徴とする組成物に関する。
本発明のこの組成物は、その気−液平衡に関する利点を有し、しかも難燃性であることが分かっている。本発明の組成物は、表面上に層として堆積するための材料、特にフルオロポリマーを懸濁させ、分散させ、もしくは溶解させるのに有利に使用できることが分かっている。
【０００５】
本発明の目的にとって、「ヒドロフルオロアルカン」なる用語は、炭素原子、水素原子およびフッ素原子のみからなる飽和有機化合物を意味するものと理解すべきである。本発明の組成物において使用できる該ヒドロフルオロアルカンは、一般に３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含む直鎖、分岐鎖または環式化合物であり得る。
該ヒドロフルオロアルカンのＦ／Ｈ比（該分子中のフッ素原子数を該分子中の水素原子数で割った値）は、一般に０．５以上である。０．６以上のＦ／Ｈ比が、非常に適している。好ましくは、このＦ／Ｈ比は、１以上である。このＦ／Ｈ比は、一般に２０以下である。好ましくは、このＦ／Ｈ比は４以下である。
【０００６】
本発明の組成物において、該ヒドロフルオロアルカンは、１０１．３ ｋＰａにおいて約１０℃以上の沸点を持つ。良好な結果は、１０１．３ ｋＰａにおいて約１５℃以上の沸点を持つヒドロフルオロアルカンを用いることにより得られる。好ましい態様では、このヒドロフルオロアルカンは、１０１．３ ｋＰａにおいて約２０℃以上の沸点を持つ。このヒドロフルオロアルカンは、一般に１０１．３ ｋＰａにおいて約２００℃以下の沸点を持つ。良好な結果は、１０１．３ ｋＰａにおいて約１００℃以下の沸点を持つヒドロフルオロアルカンを用いることにより得られる。
ヒドロフルオロアルカンの典型例は、ヒドロフルオロプロパン類、ヒドロフルオロブタン類およびヒドロフルオロペンタン類から選択される。このようなヒドロフルオロアルカンの具体例は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン （ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン （ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ） および１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン （ＨＦＣ−４３−１０ｍｅｅ）である。１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンが好ましい。特に、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンが最も好ましい。
【０００７】
本発明の目的にとって、「パーフルオロポリエーテル」とは、本質的に炭素、フッ素および酸素からなり、しかも少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つのＣ−Ｏ−Ｃエーテル結合を含む化合物、あるいはこの定義を満たす幾つかの化合物の混合物を意味するものとする。しばしば、該パーフルオロポリエーテル中の該酸素原子は、排他的に該Ｃ−Ｏ−Ｃエーテル結合内に存在する。
本発明の組成物において、該パーフルオロポリエーテルは、一般的に１０１．３ ｋＰａにおいて約４０℃以上の沸点を持つ。良好な結果は、１０１．３ ｋＰａにおいて約４５℃以上の沸点を持つパーフルオロポリエーテルを使用して得られる。該パーフルオロポリエーテルは、一般的に１０１．３ ｋＰａにおいて約２００℃以下の沸点を持つ。良好な結果は、１０１．３ ｋＰａにおいて約１５０℃以下の沸点を持つパーフルオロポリエーテルを使用して得られる。
【０００８】
本発明の組成物において、該パーフルオロポリエーテルは、一般に約２００以上の分子量をもつ。該パーフルオロポリエーテルが、幾つかの化合物の混合物である場合、その分子量は、重量平均分子量（（Ｍｗ）ａｖ）である。良好な結果は、約２５０以上の分子量をもつパーフルオロポリエーテルを用いて得られる。該パーフルオロポリエーテルは、一般に約２０００以下の分子量を持つ。良好な結果は、約１５００以下の分子量をもつパーフルオロポリエーテルを用いて得られる。
該パーフルオロポリエーテルが、化合物の混合物である場合、沸点が実質的に均一な混合物を含むことが好ましい。この型の混合物は、例えば８℃以下、より頻繁には５℃以下および好ましくは２℃以下の沸騰範囲を持つ蒸留画分からなるものであり得る。この場合、上に示した該パーフルオロポリエーテルの沸点は、該沸騰範囲の２つの極温の算術平均である。
【０００９】
特定の一態様では、該パーフルオロポリエーテルの動粘度は、２５℃において１ ｃＳｔ （センチストークス）以下である。このパーフルオロポリエーテルの動粘度は、しばしば２５℃において０．９ ｃＳｔ 以下である。好ましくは、このパーフルオロポリエーテルの動粘度は、２５℃において０．８ ｃＳｔ 以下である。殊に、２５℃において０．６ ｃＳｔ 以下の動粘度を持つパーフルオロポリエーテルがより好ましい。この特定の態様では、該パーフルオロポリエーテルの動粘度は、一般に２５℃において少なくとも０．３ ｃＳｔである。
本発明の組成物において使用できるパーフルオロポリエーテルは、市販品として入手できるか、あるいは公知の方法（例えば、Ａｍｅｄｕｒｉ ＆ Ｂｏｕｔｅｖｉｎ， Ｔｏｐ． Ｃｕｒｒ． Ｃｈｅｍ．， １９９７， １９２： １７８−１７９を参照のこと）によって得ることができる。該パーフルオロポリエーテルは、例えば以下のような方法により得ることができる：
【００１０】
即ち、（ａ） 好ましくはヘキサフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンから選択される、フルオロオレフィンを光酸化する工程、（ｂ） 該光酸化による生成物を、化学的におよび物理的に処理する工程、および（ｃ） 蒸留して、所定のパーフルオロポリエーテルを単離する工程を含む方法。
該化学的処理は、例えばフッ素化であり得る。該物理的処理は、例えば光分解または熱分解であり得る。使用可能なパーフルオロポリエーテルは、例えば一般式：ＣＦ３−［（ＯＣＦ（ＣＦ３）− ＣＦ２）ａ−（Ｏ−ＣＦ２）ｂ］−Ｏ−ＣＦ３ （Ｉ）およびＣＦ３−［（ＯＣＦ２−ＣＦ２）ｃ−（Ｏ−ＣＦ２）ｄ］−Ｏ− ＣＦ３ （ＩＩ） （ここで、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、夫々独立に０を越える整数である）を満足するものである。
【００１１】
パーフルオロポリエーテルの特定例は、ガルデン（ＧＡＬＤＥＮＴＭ）およびフォンブリン（ＦＯＭＢＬＩＮＴＭ）なる名称の下でオシモント（Ａｕｓｉｍｏｎｔ）から市販されているものである。その具体例としては、一般式（Ｉ）を満たし、かつ１０１．３ ｋＰａ において約５７℃なる沸点および約３４０なる平均分子量をもつパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５および１０１．３ ｋＰａ において約９０℃なる沸点および約４６０なる平均分子量をもつパーフルオロポリエーテルフォンブリン ＰＦＳ１を挙げることができる。
更に特定の、都合の良いパーフルオロポリエーテルの例は、一般式（Ｉ）を満たし、かつ１０１．３ ｋＰａ において約６６℃なる沸点をもつパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ７０である。
【００１２】
本発明の組成物を蒸発操作に付した場合、その蒸気圧は、実質的に一定である。一般に、本発明の組成物を蒸発操作に付した場合、該組成物の５０質量％が蒸発した後の、残りの組成物の蒸気圧は、１０％以下だけその初期組成物の蒸気圧と異なっている。好ましくは、この差は５％以下である。
しかし、もう一つの態様においては、本発明の組成物の幾つかを蒸発操作に付した場合、該組成物の５０質量％が蒸発した後の、残りの組成物の蒸気圧は、１０％を越えてその初期組成物の蒸気圧と異なっている。この態様では、該パーフルオロポリエーテルが、有効量で該液状組成物中に含まれており、この有効量とは、５０質量％の蒸発後の該液状組成物上の気相が、難燃性の維持を保証する量である。
【００１３】
本発明の組成物において、該ヒドロフルオロアルカンの、該パーフルオロポリエーテルに対する質量比は、一般に５：９５以上である。しばしば、この比は１０：９０以上である。好ましくは、この比は２５：７５以上である。このヒドロフルオロアルカン対該パーフルオロポリエーテルの質量比は、一般に９５：５以下である。しばしば、この比は９０：１０以下である。好ましくは、この比は８５：１５以下である。
基本的に、流体の熱力学的な状態は、４つの相互依存性の変数、即ち圧力（Ｐ）、温度（Ｔ）、該液体相の組成（Ｘ）および該気相の組成（Ｙ）によって規定される。真の共沸混合物は、所定の温度および所定の圧力下で、該液相の組成Ｘが、正確に該気相の組成Ｙと同一である、２またはそれ以上の成分からなる、一つの特別な系である。準−共沸混合物（ｐｓｅｕｄｏ−ａｚｅｏｔｒｏｐｅ）は、所定の温度および所定の圧力下で、Ｘが実質的にＹと同一である、２またはそれ以上の成分からなる系である。実際に、これはこのような共沸混合物および準−共沸混合物系の構成成分は、蒸留によって容易に分離することはできず、また結果として該気相は引火性の化合物に富むものではない。
【００１４】
本発明の目的にとって、「準−共沸混合物」なる用語は、（与えられた圧力下での）沸点が、高くとも０．５℃だけ、該真の共沸混合物の沸点と異なっている、２つの構成成分の混合物を意味するものと理解すべきである。沸点が高くとも０．２℃だけ、該真の共沸混合物の沸点と異なっている混合物が好ましい。沸点が高くとも０．１℃だけ、該真の共沸混合物の沸点と異なっている混合物が、特に好ましい。
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルガルデン（登録商標） ＨＴ ５５は、その混合物が約１７〜４８質量％なる範囲の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ ５５を含む場合に、二成分の共沸混合物または準−共沸混合物を形成する。２３〜４２質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ ５５を含む二成分組成物が好ましい。約３０〜４０質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ ５５を含む二成分組成物が、特に好ましい。１００．１±０．２ ｋＰａなる圧力下で、この二成分組成物は、本質的に約６４．４質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約３５．６質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ ５５からなり、沸点約３７．８℃の真の共沸混合物を構成する。この真の共沸混合物は難燃性であり、ＩＳＯ １５２３基準によって測定される引火点を持たない。
【００１５】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルガルデン（登録商標） ＨＴ ７０は、その混合物が約２３〜４３質量％なる範囲の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ ７０を含む場合に、大気圧（約１０１．３ ｋＰａ）下で、二成分の共沸混合物または準−共沸混合物を形成する。２８〜３８質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ ７０を含む二成分組成物が好ましい。約３１〜３５質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ ７０を含む二成分組成物が、特に好ましい。１０１．３ ｋＰａなる圧力下で、この二成分組成物は、本質的に約６７質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約３３質量％の該パーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ ７０からなり、沸点約３８℃の真の共沸混合物を構成する。
ＩＳＯ １５２３基準によれば、難燃性である本発明のもう一つの組成物は、本質的に約３０質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび約７０質量％のパーフルオロポリエーテルフォンブリン（登録商標） ＰＦＳ１からなる。
【００１６】
本発明は、また１０１．３ ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点を持つ少なくとも１種のヒドロフルオロアルカンと、１０１．３ ｋＰａにおいて４０℃以上の沸点を持つ少なくとも１種のヒドロフルオロポリエーテルを含む組成物にも係る。
これら組成物において使用できる、１０１．３ ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点を持つ該ヒドロフルオロアルカンは、パーフルオロポリエーテルを含む上記組成物の説明において上記したものと同一である。
【００１７】
本発明の目的にとって、「ヒドロフルオロポリエーテル」なる用語は、本質的に炭素、フッ素、酸素および水素原子からなり、少なくとも一つのＣ−Ｈ結合を含み、また少なくとも２つ、好ましくは３つのＣ−Ｏ−Ｃエーテル結合を含む化合物、またはこの定義を満足する幾つかの化合物の混合物を意味するものとして理解される。しばしば、このヒドロフルオロポリエーテル中の酸素原子は、排他的に該Ｃ−Ｏ−Ｃエーテル結合内に存在する。一般に、このヒドロフルオロポリエーテルは、複数のＣ−Ｈ結合を含む。ヒドロフルオロポリエーテルの具体例は、少なくとも一つの−ＣＦ２Ｈ基を含む。使用可能なヒドロフルオロポリエーテルは、例えばＨ−ガルデン （Ｈ−ＧＡＬＤＥＮＴＭ）なる名称の下でオシモント社により市販されているものである。使用可能なヒドロフルオロポリエーテルは、例えば該パーフルオロポリエーテルの製造について上記した如き方法、好ましくは水素化段階を含む方法によって得ることができる。使用可能なヒドロフルオロポリエーテルの沸点は、１０１．３ ｋＰａにおいて４０℃以上である。この事実に加えて、ヒドロフルオロポリエーテルを含む本発明の組成物における、該ヒドロフルオロポリエーテルの沸点、沸点範囲、粘度、分子量および質量比は、パーフルオロポリエーテル含有組成物について上記したものと同一である。
【００１８】
適当なヒドロフルオロポリエーテルの例は、特に１０１．３ ｋＰａにおいて約５６℃なる沸点を持つヒドロフルオロポリエーテルＨ−ガルデングレードＡおよび１０１．３ ｋＰａにおいて約８８℃なる沸点を持つヒドロフルオロポリエーテルＨ−ガルデングレードＢを含む。
本発明は、またフッ素化されていない有機溶媒を更に含む、上記本発明の組成物に関する。該フッ素化されていない有機溶媒としては、例えば炭化水素、塩素化した炭化水素、アルコール、エーテル、ケトンまたはエステルが、極めて適している。
特定の態様において、本発明のこの組成物は、更に１種を越えるフッ素化されていない有機溶媒を含む。１、２または３種のフッ素化されていない有機溶媒を更に含む本発明の組成物が、特に好ましい。
【００１９】
本発明の組成物において使用可能な該炭化水素は、直鎖、分岐鎖または環式化合物であり得、また一般に３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２個の炭素原子を含むものであり得る。炭素原子数が少なくとも５の炭化水素が極めて好ましい。好ましくは、該炭化水素は、少なくとも６個の炭素原子を含む。アルカンまたはアルケンとしては、炭素原子数５〜１２の化合物が好ましい。ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンまたはｎ−オクタンが極めて好ましい。芳香族炭化水素としては、ベンゼンリング上に少なくとも一つのアルキル基を含むものが好ましい。特に、トルエン、１，２−キシレン、１，３−キシレン、１，４−キシレンまたはこれらの混合物が、最も好ましい。
【００２０】
別の好ましい態様において、該炭化水素は、炭化水素供給原料の石油化学的精製によって得ることのできる、パラフィン系炭化水素画分である。このような画分は、例えばシェル（ＳＨＥＬＬ）またはエクソン（ＥＸＸＯＮ）社から市販品として入手でき、またしばしばその引火点によって特徴付けられる。本発明の組成物において使用するのに適した、パラフィン系炭化水素画分は、一般に４０℃以上の、標準的なＩＰ １７０ （Ａｂｅｌ）に従って測定した引火点を持つ。しばしば、このパラフィン系炭化水素画分の引火点は、少なくとも５０℃である。６０℃以上の引火点を持つパラフィン系炭化水素画分が好ましい。特に、７０℃以上の引火点を持つパラフィン系炭化水素画分、例えばシェル社により市販されている、シェルゾル（ＳＨＥＬＬＳＯＬＴＭ） Ｄ７０またはシェルゾル Ｄ９０がより好ましい。
【００２１】
少なくとも炭化水素、好ましくは上記のようなパラフィン系炭化水素画分を含む、本発明の組成物が、脱脂用途にとって特に適している。
本発明の組成物において使用可能な上記塩素化された炭化水素は、直鎖、分岐鎖または環式化合物であり得、また一般に１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含むものであり得る。１、２、３または４個の炭素原子を含む塩素化された炭化水素が、極めて適したものである。好ましくは、該塩素化された炭化水素は１または２個の炭素原子を含む。塩素化されたアルカンとしては、ジクロロメタン、トリクロロメタンおよび１，２−ジクロロエタンが好ましい。塩素化されたアルケンとしては、パークロロエチレンおよび１，２−ジクロロエチレンが好ましく、特にトランス−１，２−ジクロロエチレンが最も好ましい。
【００２２】
特定の態様において、本発明の組成物は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、パーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５およびトランス−１，２−ジクロロエチレンを、これらが共沸混合物または準−共沸混合物を形成する割合で含む。１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、パーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５およびトランス−１，２−ジクロロエチレンは、これら混合物が約１３〜５３質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、３１〜５１質量％のパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５および１６〜３６質量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンを含む場合に、約１０１．３ ｋＰａなる圧力下にて、三成分共沸混合物または準−共沸混合物を形成する。２３〜４３％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、３６〜４６質量％のパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５および２１〜３１質量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンを含む、三成分組成物が好ましい。２９〜３７％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、３９〜４３質量％のパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５および２４〜２８質量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンを含む、三成分組成物が特に好ましい。約１０１．３ ｋＰａなる圧力下にて、該三成分組成物は、本質的に約３３質量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、４１質量％のパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５および約２６質量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンからなり、これは沸点が約３２℃の真の共沸混合物を構成する。
【００２３】
本発明の組成物において使用できるアルコールは、直鎖、分岐鎖または環式化合物であり得、また一般に１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含むものであり得る。１、２、３、４または５個の炭素原子を含むアルコールが、極めて適したものである。好ましくは、これらアルコールは、１、２、３または４個の炭素原子を含む。アルカノールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよびｔ−ブタノールが好ましい。メタノール、エタノール、イソプロパノールおよびイソブタノールが、良好な結果を与える。特に、メタノールおよびエタノールが最も好ましい。
特定の一態様において、本発明の組成物は、ブタノール、殊にイソブタノールを含む。ブタノールを含む組成物は、本発明の組成物に界面活性剤を配合することが望まれる場合に、有利に使用される。
【００２４】
本発明の組成物で使用可能なエステルは、直鎖、分岐鎖または環式の、また一般に２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含む化合物であり得る。４、５、６、７、８または９個の炭素原子を含むエステルが、極めて適したものである。好ましくは、これらエステルは、少なくとも２個の炭素原子を含むカルボン酸から誘導される。好ましくは、これらエステルは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよびｔ−ブタノールからなる群から選択されるアルカノールから誘導される。酢酸エチル、酪酸エチルおよびカプロン酸エチルが、極めて適したものである。
本発明の組成物で使用可能なケトンは、直鎖、分岐鎖または環式の、また一般に３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含む化合物であり得る。３、４、５、６、７または８個の炭素原子を含むケトンが、極めて適している。ケトンとしては、アセトン、２−ブタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノンおよびアセトフェノンが好ましい。メチルイソブチルケトンが特に好ましい。
【００２５】
本発明の組成物で使用可能なエーテルは、直鎖、分岐鎖または環式の、また一般に２、３、４、５、６、７、８、９または１０個の炭素原子を含むものであり得る。４、５、６、７、８または９個の炭素原子を含むエーテルが、極めて適したものである。脂肪族または脂環式エーテルとしては、ジエチルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランおよび１，４−ジオキサンが好ましい。
本発明の組成物における該フッ素化されていない有機溶媒の含有率は、該組成物の所定の極性および所定の引火性に従って、選択できる。一般に、この含有率は、多くとも５０質量％である。しばしば、これは多くとも２０質量％である。好ましくは、この含有率は多くとも１０質量％である。フッ素化されていない有機溶媒が存在する場合、その含有率は、一般に少なくとも１質量％である。好ましくは、この含有率は、少なくとも２質量％である。
【００２６】
更に少なくとも１種のフッ素化されていない有機溶媒を含む本発明の組成物としては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルを、これらが共沸混合物または準−共沸混合物を形成する割合で含む組成物、例えば上記のような１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５および／またはパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ７０との組成物が特に好ましい。事実、この好ましい態様において、本発明による液状組成物上の気相の組成は、一般に１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとパーフルオロポリエーテルとの共沸混合物に近いものであり、従って該気相は引火性のフッ素化されていない有機溶媒を使用した場合にも、難燃性を維持する。
【００２７】
もう一つの局面において、本発明の組成物は、更に水性相をも含む。本質的に水からなる水性相が好ましい。驚いたことに、更に水性相をも含む本発明の組成物が、長期間に渡る貯蔵後においてさえ、破壊されない安定なエマルションを生成することを見出した。安定なエマルションが望まれる場合には、しばしば該組成物は更に界面活性剤をも含む。好ましい一態様において、本発明の組成物は、（ａ） ヒドロフルオロアルカン、（ｂ） パーフルオロポリエーテルまたはヒドロフルオロポリエーテル、（ｃ） 少なくとも１種のフッ素化されていない有機溶媒、（ｄ） 界面活性剤、および（ｅ） 水を含む。
上記のような炭化水素および／またはアルカノールが、この態様における該フッ素化されていない有機溶媒として好ましい。
本発明の組成物は冷媒、熱交換流体、ポリマーフォーム用の発泡剤、トナー固定化剤、乾燥溶媒および脱脂溶媒としての用途に対して極めて適している。
少なくとも１種のフッ素化されていない有機溶媒を含む本発明の組成物は、乾燥または脱脂溶媒としての用途に対して、特に適している。
【００２８】
乾燥用溶媒は、例えば電子、電気機械的または恐らく化粧料工業において、水性処理後に、物品の固体表面に吸着された水分を除去することが望ましい場合に用いられる。該水性処理は、例えば場合によっては界面活性剤の存在下での、清浄化操作からなる。本発明の組成物において使用可能な幾つかの界面活性剤は、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄ．， １９８７， Ａ８： ３３８−３５０に記載されている。カチオン性、アニオン性、ノニオン性および両性界面活性剤を使用することができる。一般に、この水性処理後に、該物品は、界面活性剤を含み、沸騰状態にある乾燥溶媒に浸漬され、次いで該物品の表面に吸着した該界面活性剤を、洗浄浴中で除去する。上記のように、更に界面活性剤を含む本発明の組成物は、この乾燥操作にとって極めて適している。界面活性剤を含まない本発明の組成物は、該界面活性剤を除去するための洗浄浴にとって極めて適したものである。
【００２９】
脱脂溶媒は、例えば電子または電気機械工業において、特にグリースを使用して加工される、金属部品に吸着したグリースを除去するのに利用される。一般に、脱脂すべき部品を、沸騰状態にある脱脂溶媒浴内に浸漬する。脱脂溶媒として特に適したものは、高度に極性の高いフッ素化されていない有機溶媒、例えばアルカノール、特にメタノール、エタノールまたはイソプロパノールを含むおよび／または塩素化された炭化水素を含む本発明の組成物である。
トナー固定化剤は、トナー粒子を媒体に固定化するのに使用する。トナー粒子は、一般にポリマーと顔料とを含む。電子写真印刷中、該粒子は、静電的な力によって、該媒体上に印刷された静電的な像に付着する。このトナー固定化剤は、該ポリマーを軟化するように機能し、結果的に該粒子の該媒体への永続的な付着を保証する。トナー固定化剤は蒸気状態で使用され、この蒸気は、一般に例えばホットプレート等の上で該溶媒の滴を蒸発させることによって生成する。高いポリマー溶解能を持つ本発明の難燃性の組成物は、この用途にとって極めて適している。
【００３０】
ＩＳＯ １５２３基準において難燃性の本発明の組成物は、有利には乾燥機内での乾燥溶媒として、または工業用レーザープリンタにおけるトナー固定化剤として用いることができる。
本発明の組成物は、また冷媒、特にＣＦＣ−１１（トリクロロフルオロメタン）に代わる製品またはＣＦＣ−１１３（１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン） に代わる製品として極めて適したものであり、とりわけターボコンプレッサと共に使用するのに適している。ターボコンプレッサは、例えば空調プラント用、あるいは加工工業用の高度の冷却を達成したい場合に、最も有用である。冷蔵用途、熱交換流体およびターボコンプレッサを用いた冷蔵に係る情報は、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５ｔｈ Ｅｄ．， １９８８， Ｂ３： １９−２〜１９−３９に含まれている。この用途にとって特に適したものは、本質的に１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ ５５からなる共沸混合物または準−共沸混合物である。
【００３１】
本発明は、また本発明の組成物の、特にポリマーフォーム用の発泡剤としての利用にも係る。本発明の組成物は、ポリウレタンフォーム製造のために極めて適している。結局本発明は、ポリウレタンまたは変性ポリウレタン（ポリイソシアヌレート）フォームの製法にも関連し、該方法では、本発明の存在下で、少なくとも１種の触媒および他の標準的な添加物の存在下で、少なくとも１種のイソシアヌレートと、少なくとも１種のポリオールとを反応させる。この用途にとって特に適したものは、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとヒドロフルオロポリエーテルとを含む本発明の組成物である。
本発明による組成物は、またフェノール樹脂を製造するのに適している。この用途にとって特に適したものは、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとヒドロフルオロポリエーテルとを含む本発明の組成物である。
【００３２】
本発明は、更に物体上にある材料の層を堆積するための、被覆組成物を製造するための、１０１．３ ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点をもつヒドロフルオロアルカンの使用にも係る。
１０１．３ ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点をもつヒドロフルオロアルカン、特に１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンが、ある表面上に層として堆積するための無機または有機物質を溶解、分散または懸濁するのに使用できる組成物の適当な構成成分であることを見出した。
従って、本発明は、１０１．３ ｋＰａにおいて１０℃以上の沸点をもつヒドロフルオロアルカンおよび表面上に層として堆積するのに適した少なくとも１種の物質とを含む、被覆組成物にも係る。
本発明の被覆組成物中に含めることが可能な物質の例は、特に接着剤、着色剤、無機化合物、潤滑剤、顔料、安定剤、場合によっては薬物製品等から選択される。
【００３３】
この被覆組成物は、例えば該物質として、ポリマーを含むことができる。本発明の被覆組成物において使用可能なポリマーは、例えばフルオロポリマーおよびアクリル系ポリマーである。ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が極めて適している。
フルオロポリマーを含有する本発明の被覆組成物が好ましい。フルオロポリマーの具体例は、グリースまたは潤滑剤として使用できるフルオロポリマーである。本発明の被覆組成物は、固体表面にフッ素化されたグリースを堆積するのに特に有用である。上記のような本発明の共沸混合物または準−共沸混合物と、上記のようなフルオロポリマーとを含む被覆組成物を使用することが、特に好ましい。
更なる態様において、本発明の被覆組成物はシリコーンを含む。「シリコーン」なる用語は、シロキサンポリマーを表すものと理解される。ポリアルキルシロキサンポリマーが、特に適している。
【００３４】
該被覆組成物は、また該物質として、金属塩または金属錯体を含むこともできる。酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化鉄等の金属酸化物が極めて適したものである。
好ましくは、本発明の被覆組成物は、上記のようなヒドロフルオロアルカンとパーフルオロポリエーテルまたはヒドロフルオロポリエーテルを含有する組成物を含む。
本発明の被覆組成物における、表面上に層として堆積するのに適した物質の含有率は、一般的に０．０１質量％以上である。この含有率は、しばしば０．１質量％以上である。好ましくは、この含有率は０．２質量％以上である。本発明の被覆組成物における、表面上に層として堆積するのに適した物質の含有率は、一般的に２０質量％以下である。この含有率は、しばしば１０質量％以下である。好ましくは、この含有率は５質量％以下である。
第一の局面において、本発明の被覆組成物は、懸濁液状態にある。
第二の局面において、本発明の被覆組成物は、分散液状態にある。
第三の局面において、本発明の被覆組成物は、溶液状態にある。
【００３５】
また本発明は、ある物質の層が堆積される少なくとも一つの表面を持つ物体の製法にも関連し、この方法は、（ａ） 該表面を、本発明の被覆組成物と接触させる工程、および（ｂ） 該表面を、少なくとも該ヒドロフルオロアルカンの蒸発を可能とする処理に付す工程を含むことを特徴とする。
この少なくとも該ヒドロフルオロアルカンの蒸発を可能とする処理は、例えば熱処理または減圧処理であり得る。
もう一つの態様において、該被覆組成物が、ヒドロフルオロアルカンおよびパーフルオロポリエーテルまたはヒドロフルオロポリエーテルを含有する本発明の組成物を含む場合、該表面は、少なくとも該本発明の組成物の蒸発を可能とする処理に付すことが適当である。
【００３６】
【実施例】
以下の実施例は本発明を例示するものであり、本発明を限定するものではない。
実施例１：ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ／ガルデン（登録商標）ＨＴ ５５パーフルオロポリエーテル共沸混合物
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５を含有する本発明の共沸または準−共沸組成物の存在を立証するために、還流冷却器を備えた５０ ｍｌの沸騰フラスコからなるガラス装置を使用した。該液体の温度は、該フラスコに浸漬した温度計によって測定した。
正確に規定した量の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを、既知の圧力下で沸騰するまで加熱し、次いで正確に秤量した少量のパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５を、側部のノズルを介して、シリンジによって該フラスコに徐々に導入した。
【００３７】
該準−共沸組成物は、該混合物の組成の関数として、この混合物の沸点における変化を測定することにより決定した。
これら測定は、１００．１±０．２ ｋＰａなる圧力にて、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび増大する量のパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５を含有する混合物について行った。
これら種々の組成物の沸点における、質量％単位で表した、そのＨＦＣ−３５６ｍｆｃおよびパーフルオロポリエーテル含有率の関数としての変化を、以下の表１に与える。
【００３８】
【表１】
2004514025.tif 000002
【００３９】
この共沸組成物は、ＩＳＯ １５２３に従って測定される引火点を示さなかった。
実施例２：ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ／パーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ７０共沸混合物
６８質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび３２質量％のパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ７０からなる混合物１９４ ｇ を、１０ ｃｍ の（Ｖｉｇｒｅｕｘ）−カラムで、大気圧 （約１０１．３ ｋＰａ） 下で蒸留した。沸点３８℃を持つ初期組成物の１１質量％に相当する画分を、得られる留分から回収し、その組成をガスクロマトグラフィーによって分析した。６７質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび３３質量％のパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ７０からなるこの画分が、真の最小沸点を持つ共沸混合物であることを見出した。この回収された画分上に存在する蒸気は、燃焼中のマッチによって引火できなかった。
７７質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび２３質量％のパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ７０からなる準−共沸組成物の引火性を調べた。この組成物上に存在する蒸気は、燃焼中のマッチによって引火できなかった。
【００４０】
実施例３：ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ／パーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５／トランス−１，２−ジクロロエチレンの二成分共沸混合物
質量比１：１：１のＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、パーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５およびトランス−１，２−ジクロロエチレンからなる混合物１９４ ｇ を、１０ ｃｍ の（Ｖｉｇｒｅｕｘ）−カラムで、大気圧 （約１０１．３ ｋＰａ） 下で蒸留した。沸点３２℃を持つ、初期組成物の１９質量％に相当する第一画分を、得られる留分から回収し、その組成をガスクロマトグラフィーによって分析した。ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、パーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５およびトランス−１，２−ジクロロエチレンの含有率は、夫々３３質量％、４１質量％および２６質量％であった。該初期組成物の５９％を蒸留した後に、沸点３２℃を持つ、該初期組成物の１７質量％に相当する更なる画分を回収した。ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、パーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５およびトランス−１，２−ジクロロエチレンの含有率は、夫々３４質量％、４０質量％および２６質量％であった。回収されたこれら画分は、真の最小沸点を持つ共沸混合物であることが分かった。
【００４１】
実施例４：エマルション
ＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよびパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５の共沸混合物を含む本発明の組成物を調製した。そのために、６５質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび３５質量％のガルデン ＨＴ ５５を含む共沸組成物２０ ｇ を、５ ｇ のシェルゾル（ＳＨＥＬＬＳＯＬＴＭ） Ｄ７０ パラフィン系炭化水素混合物（シェル社によって市販されている）、３ ｇ の５０００ ｐｐｍ（質量基準）のナンサ （ＮＡＮＳＡＴＭ） ＹＳ９４界面活性剤（ロディア社（Ｒｈｏｄｉａ）により市販されている）と混合した。最後に、５ ｇ の水を添加し、得られた混合物を撹拌した。該有機溶媒中に水が分散された安定なエマルションが生成し、これは室温にて数週間保存しても破壊されなかった。これら回収された画分上の蒸気は、燃焼中のマッチによって引火できなかった。このエマルションは、脱脂用途、特に場合により超音波と共に利用される低温脱脂用途にとって有用である。
【００４２】
実施例５：脱脂組成物
ＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよびパーフルオロポリエーテルガルデン ＨＴ ５５の共沸混合物を含む本発明の組成物を調製した。そのために、６５質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび３５質量％のガルデン ＨＴ ５５を含む共沸組成物１４０ ｇ を、６０ ｇ のシェルゾル（ＳＨＥＬＬＳＯＬＴＭ） Ｄ７０ パラフィン系炭化水素混合物（シェル社によって市販されている）と混合した。このブレンドは、該組成物の沸点において、該フッ素化化合物中に分散した、炭化水素の微細な分散物を与えた。金属の切削のために使用される標準的なグリース１ ｇ のフィルムで覆われた、矩形の２×１０ｃｍサイズの炭素鋼部品を、大気圧下で上記組成物の沸点において、該組成物中に浸漬させた。この脱脂工程の進行を、１分毎に監視することによって追跡した。４分後には、９５％を越える該グリースが除去された。５分後には、該グリースの１００％が除去された。
【００４３】
実施例６：被覆組成物
３６．５質量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、２４．０質量％のパーフルオロポリエーテルガルデンＨＴ ５５、３０．５質量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび９質量％のエタノールからなる本発明の溶媒組成物に、１．５質量％のＭＤＸ４−４１５９シリコーン（５０質量％分散液）（ダウコーニング（ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ）社により市販されている）を溶解した。この組成物は均一であり、またＩＳＯ １５２３基準に従って測定される如何なる引火点をも示さなかった。この組成物は、固体表面上にシリコーン物質の層を堆積するのに利用できる。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004514025.tif 000024
【国際調査報告】
2004514025.tif 000025
2004514025.tif 000026
2004514025.tif 000027
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