(57)【要約】放射線硬化性コーティングは、硬化したコーティングに対しより大きい可剥性を付与する作用物質を含有する。作用物質は、コーティング中又は単数又は複数のその後に塗布される維持塗層の中に内含させることができる。
2004534113.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化したコーティングに対しより大きな可剥性を付与する作用物質を含む放射線硬化性コーティング。
【請求項２】
硬化性コーティングが水性である、請求項１に記載のコーティング。
【請求項３】
無機粒子をさらに含む、請求項２に記載のコーティング。
【請求項４】
前記作用物質が、硬化したコーティングに対する放射線硬化性維持塗層の付着性を増強する、請求項１に記載のコーティング。
【請求項５】
前記作用物質が、硬化したコーティングの分子量を低減させる連鎖移動剤を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項６】
前記作用物質が酸素を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項７】
前記作用物質がアルコール、エステル、アルデヒド又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項８】
前記作用物質が、単数又は複数のヒドロキシル基又はアルデヒド基の近くに少なくとも１つのフェニル基を有する、請求項１に記載のコーティング。
【請求項９】
前記作用物質が、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項１０】
硬化性コーティングの質量に基づいて約0.1〜約15wt％の作用物質を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項１１】
硬化性コーティングの質量に基づいて約0.5〜約８wt％の作用物質を含む、請求項１に記載のコーティング。
【請求項１２】
ベンジルアルコールを含む剥離剤を用いて、硬化したコーティングを除去することができる、請求項１に記載のコーティング。
【請求項１３】
未硬化コーティングが、硬化したコーティングに対しより大きな可剥性を付与する作用物質を含んでいた、下地上の放射線硬化されたコーティング。
【請求項１４】
前記作用物質は、硬化前の塗層のうちの少なくとも１つの中に存在していた、放射線硬化されたコーティングの２つ以上の塗層を含む、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項１５】
前記作用物質が、下地に最も近い塗層の中に存在していた、請求項１４に記載のコーティング。
【請求項１６】
前記作用物質が、塗層の全ての中に存在していた、請求項１４に記載のコーティング。
【請求項１７】
前記作用物質が、硬化されたコーティングの分子量を低減させる、連鎖移動剤を含む、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項１８】
前記作用物質が酸素を含有する、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項１９】
前記作用物質がアルコール、エステル、アルデヒド又はそれらの混合物を含む、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項２０】
前記作用物質が、単数又は複数のヒドロキシル基又はアルデヒド基の近くに少なくとも１つのフェニル基を有する、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項２１】
前記作用物質がｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド又はそれらの混合物を含む、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項２２】
未硬化コーティングが、硬化性コーティングの質量に基づいて約0.1〜約15wt％の作用物質を含む、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項２３】
未硬化コーティングが、硬化性コーティングの質量に基づいて約0.5〜約８wt％の作用物質を含んでいた、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項２４】
下地と放射線硬化されたコーティングの間に容易に剥離可能な中間層を含む、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項２５】
少なくとも１つの極性溶剤を含む剥離剤組成物をコーティングに塗布し、コーティングを軟化させるのに充分な時間剥離剤組成物をコーティングと接触できるようにし、モップがけ、真空吸引、穏やかな研摩又は下地の実質的部分を除去しないその他の措置により下地から軟化したコーティングを除去することによって、コーティングを除去することが可能である、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項２６】
下地が床を含む、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項２７】
下地が、弾力性フローリングを含む、請求項２６に記載のコーティング。
【請求項２８】
下地が、ビニル又はビニル複合材タイルを含む、請求項２７に記載のコーティング。
【請求項２９】
下地が、マルチピースフローリング材料を含む、請求項２６に記載のコーティング。
【請求項３０】
下地が木材を含む、請求項２９に記載のコーティング。
【請求項３１】
アクリレート、メタクリレート、不飽和ポリエステル、ビニルエーテル、エポキシ、ウレタン又はその混合物を含む、請求項１３に記載のコーティング。
【請求項３２】
ＵＶ硬化された芳香族ウレタンを含む、請求項３１に記載のコーティング。
【請求項３３】
ＵＶ硬化された脂肪族ポリエステルウレタンを含む、請求項３１に記載のコーティング。
【請求項３４】
硬化後に放射線硬化性コーティング材料に対しより大きい可剥性を付与する作用物質を含む放射線硬化性コーティング材料、及び設置されたフローリング材料に対する材料の現場塗布のための説明書を含むキット。
【請求項３５】
前記材料が水を含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項３６】
前記作用物質が、硬化したコーティングの分子量を低減させる連鎖移動剤を含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項３７】
前記作用物質が酸素を含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項３８】
前記作用物質がアルコール、エステル、アルデヒド又はそれらの混合物を含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項３９】
前記作用物質が、単数又は複数のヒドロキシル基又はアルデヒド基の近くに少なくとも１つのフェニル基を有する、請求項３４に記載のキット。
【請求項４０】
前記作用物質がｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド又はそれらの混合物を含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項４１】
材料の質量に基づいて約0.1〜約15wt％の作用物質を含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項４２】
材料の質量に基づいて約0.5〜約８wt％の作用物質を含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項４３】
容易に剥離可能な中間コーティングをさらに含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項４４】
さらに剥離剤を含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項４５】
剥離剤が少なくとも１つの極性溶剤を含む、請求項４４に記載のキット。
【請求項４６】
前記材料がアクリレート、メタクリレート、不飽和ポリエステル、ビニルエーテル、エポキシ、ウレタン又はそれらの混合物を含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項４７】
前記材料が、水性芳香族ウレタンを含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項４８】
前記材料が、水性脂肪族ポリエステルウレタンを含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項４９】
前記作用物質を含む放射線硬化性コーティング材料をさらに含む、請求項３４に記載のキット。
【請求項５０】
下地に対し可剥性コーティングを塗布するための方法において：
ａ．硬化後の組成物により大きい可剥性を付与する作用物質を含む放射線硬化性組成物で下地をコーティングする段階；及び
ｂ．コーティングを放射線硬化する段階、
を含む、方法。
【請求項５１】
ｃ．摩耗及び引裂に硬化したコーティングが露呈されて、硬化したコーティングの外観が劣化する段階；
ｄ．かかる作用物質を含む単数又は複数の放射線硬化性維持塗層を硬化したコーティングに塗布する段階；
ｅ．硬化したコーティングの外観を回復させるべく、かかる単数又は複数の維持塗層を放射線硬化させる段階、
というさらなる段階を含む、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
下地が複数の部品を含み、組成物は工場で塗布されて下地部品が現場で設置される前にこれらの部品上で放射線硬化され、硬化した組成物は、下地が摩耗した後に現場において下地から剥離されこの下地に再塗布される、請求項５０に記載の方法。
【請求項５３】
前記作用物質には、放射線硬化しコーティングの分子量を低減させる連鎖移動剤が含まれる、請求項５０に記載の方法。
【請求項５４】
前記作用物質が酸素を含有する、請求項５０に記載の方法。
【請求項５５】
前記作用物質がアルコール、エステル、アルデヒド又はそれらの混合物を含んで成る、請求項５０に記載の方法。
【請求項５６】
前記作用物質が、単数又は複数のヒドロキシル基又はアルデヒド基の近くに少なくとも１つのフェニル基を有する、請求項５０に記載の方法。
【請求項５７】
前記作用物質が、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール、又はベンズアルデヒドを含む、請求項５０に記載の方法。
【請求項５８】
組成物の質量に基づいて約0.1〜約15wt％の作用物質を含む、請求項５０に記載の方法。
【請求項５９】
組成物の質量に基づいて約0.5〜約８wt％の作用物質を含む、請求項５０に記載の方法。
【請求項６０】
ベンジルアルコールを含む剥離剤を用いて、硬化したコーティングを除去することができる、請求項５０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可剥性コーティング及びコーティングを塗布及び除去するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
放射線硬化性（例えばＵＶ硬化性）コーティング組成物は、標準的に、急速硬化、低又は無溶剤含有量、高光沢及び優れた耐久性を含めた特性の望ましい組合せを提供する。これらの特性及びそれらの引っ掻き及び洗剤耐性が一般的に優れていることから、ＵＶ硬化性コーティング組成物は、床仕上げ材として使用されてきた。ＵＶ硬化性ウレタンは、予備仕上げを施されたフローリング材料を提供するために丈夫な木材フローリングに対して工場内で塗布され、実質的に連続的にコーティングされた床を提供するべく、設置されたフローリング材料に対し現場にて塗布されてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
放射線硬化された床コーティングが光沢を失った時点で、これらは時として、放射線硬化性床コーティングの単数又は複数の付加的な塗層（通常「維持」塗層と呼ばれる）を塗布することにより受容できる外観にまで復元され得る。場合によっては、維持塗層を塗布しても、適切な外観が復元されず、床仕上げ材全体を除去して新しくすることが必要となる。残念なことに現在市販されている放射線硬化型の床仕上げ材は、化学的剥離剤を用いて除去することがきわめて困難である。その代りとして、床のサンダー仕上げといったようなより強制的な除去技術を利用することができるが、かくして下にある床表面の一部分が除去される結果となり現場で塵埃の問題を作り出す。これが理由で、放射線硬化型の床コーティングの使用は阻止されてきた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、１つの態様において、硬化したコーティングに対しより大きい可剥性を付与する作用物質を含む放射線硬化性コーティングを提供する。作用物質は、下地上の放射線硬化性コーティングの第１の塗層の中か又は単数又は複数のその後塗布された維持塗層の中、或いは、第１の塗層及び単数又は複数の維持塗層の両方の中に内含され得る。作用物質は、化学的剥離剤を用いた硬化したコーティングの最終的な除去を容易にするだけでなく、その前に塗布されたコーティングに対する維持塗層の付着性を増強することもできる。
【０００５】
本発明は同様に、フローリング及びその他の下地に対する現場塗布用の可剥性の放射線硬化性コーティングキット及びフローリング及びその他の下地に対する放射線硬化性コーティングの塗布方法をも提供している。
【０００６】
本発明の放射線硬化性コーティングは、放射線硬化性維持塗層をくり返し塗布することによって維持されうるが、下層の下地を損傷することなく剥離可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のコーティングは、フローリング材料又はその他の下地に対して、同じ材料の単数又は複数の塗層として又は異なる材料の単数又は複数の塗層として塗布することができる。好ましい実施形態においては、本発明の硬化したコーティングは、下地の上の容易に剥離可能な中間コーティング、中間コーティング上の放射線硬化された上塗り層そして任意にはこの上塗り層上の単数又は複数の放射線硬化された維持塗層を含む積層品の形をしている。同じ材料の１つの塗層又は複数の塗層或いは異なる材料の２つ以上の塗層のいずれとして塗布されるかに関わらず、本発明の放射線硬化性コーティングは、硬化したコーティングに対しより大きい可剥性を付与する作用物質を含んで成る。
【０００８】
本発明に関連して使用されるように、コーティングは、適切な剥離剤の作用に付された時点で、モップ及び洗剤溶液といったような単純な非研磨性措置又は不織床みがきパッドといったような穏やかな研磨性をもち下地を損傷しない措置を用いて、下地から容易に除去されうる場合に、「可剥性」であるとみなされる。可剥性は好ましくは、以下の例１で記す試験方法及び可剥性尺度を用いて評価される。作用物質は、硬化したコーティングが、かかる作用物質を含有しなかった硬化した対照コーティングに比べ高い可剥性尺度等級を示す場合に、コーティングに対しより大きな可剥性を付与するものとみなされる。
【０００９】
本発明に関連して使用されるように、未乾燥コーティング材料は、それが微量を超える量の水（例えば約５wt％以上）を含有する場合に、水性とみなされる。好ましくは、かかる水性コーティング材料は、エマルジョン、懸濁液、分散又は水溶液となり、実質的に揮発性有機溶剤を含まないものとなる。我々は又、乾燥前に水性であった乾燥済みコーティングに言及するためにも、「水性」という語を使用するものとする。
【００１０】
本発明に関連して使用されるように、上塗り層は、例２に記述されている付着性損失試験を用いて評価された場合に少なくとも５０％の付着性を示す場合に、中間コーティングに「付着している」ものとみなされる。
【００１１】
本発明に関連して使用されるように、上塗り層は、望まれる容易に剥離可能な中間コーティングのコーティング上にコーティングされ乾燥させられかつ適切な剥離剤の作用に付された時点で、上塗り層と可剥性中間コーティングの両方を下地から除去できるよう充分上塗り層の中に浸透又はその他の形で進入している場合に「剥離剤浸透性」であるものとみなされる。剥離剤の浸透性は、剥離の直前に、（例えば不織床みがきパッド、ブラシ又はその他の穏やかな研磨用措置を用いて）上塗り層を機械的に粗化することによって増強させることができる。上塗り層は、必要とされる機械的粗化が下側にある下地に損傷を与えないかぎり、かかる機械的粗化が必要とされる場合でさえ剥離剤浸透性があるとみなされる。
【００１２】
本発明と関連して用いられるように、上塗り層は、乾燥した上塗り層が、ＡＳＴＭ Ｄ４０６０−９５に従って行なわれたテーバー磨耗試験を用いて乾燥された中間コーティングよりも低い質量損失しか示さない場合に、下にある可剥性中間コーティングよりもさらに研磨耐性が高いものとみなされる。
【００１３】
本発明の放射線硬化性コーティングを用いて、さまざまな下地をコーティングすることができる。例えば、コーティング可能なフローリング材料は、ビニルフローリング、ビニル複合材フローリング及び合成スポーツフローリングといったような弾性材料及びコンクリート、大理石、木材、セラミックタイル及びグラウト、テラゾ及びビニルエステル及びポリエステルといった重合体下地などの非弾性材料を内含し得る。コーティング可能なその他の下地としては、自動車といったような壁、天井、ラベル、徽章、屋内及び屋外の看板及び自動車といった車両が含まれうる。コーティングは、新しい又は既存の住宅用、商業用及び政治又は行政機関所有のサイトが関与する屋内及び屋外のサイトを含めたさまざまな現場で塗布可能である。
【００１４】
本発明のコーティングは、下地が設置された後、フローリング又はその他のマルチピース下地、特に木製及びビニルタイル下地に「現場塗布」することができる。これらのコーティングは同様に、下地部品が現場に設置される前にフローリング又はその他のマルチピース下地に対し「工場内塗布」され、その後、摩耗を受けた後、設置済み下地部品から剥ぎ取り再度塗布されてもよい。
【００１５】
図１は、床板１１を含むマルチピースフローリング材料１０の端面図を示す。各々の床板１１は、上面１２、側面１３及び１４及び図１に示されていない付加的な側面及び端面を有している。締結具１５（図１に破線で示されている）が床板の下敷１６と下張り床１７上の所定の場所にフローリング材料１０を保持している。ＵＶ硬化された塗層１８が上面１２をカバーし、各床板１１の間の空隙１９の少なくとも最上部分１９を満たし密封する。当初塗布された時点で、塗層１８は、硬化した塗層１８に対しより大きい可剥性を付与する作用物質を含有していた。塗層１８は同様に、塗層１８の耐久性を高める無機粒子２０をも含有している。
【００１６】
図２は、ビニルタイル２６を含むマルチピースフローリング材料２５の端面図を示す。各タイル２６は、上面２７、側面２８及び２９及び図１の中には示されていない付加的な側面又は端面を有する。接着剤３０が、タイル２６を、下敷３１及び下張り床３２上の所定の場所に保持する。ＵＶ硬化された積層コーティング３４には、タイル２６の上の容易に剥離可能な中間コーティング３５、中間コーティング３５の上の第１のＵＶ硬化された塗層３６及び塗層３６上の３つのＵＶ硬化された維持塗層３８、４０及び４２が含まれる。当初塗布された時点で、塗層３６、３８、４０及び４２は各々、硬化したコーティング３４に対してより大きい可剥性を付与する作用物質を含有していた。塗層３６、３８、４０及び４２は同様に、各塗層の耐久性を高める無機粒子３７をも含有している。
【００１７】
本発明では、さまざまな放射線硬化性材料を利用することができる。これらの材料は、ＵＶ、ＩＲ又は電子ビームエネルギーといったようなさまざまな適切なエネルギー源を用いて硬化可能である。現場コーティング利用分野のためには、ＵＶ硬化エネルギーが好ましい。環境上の理由から、現場塗布及び工場内塗布の利用分野のためには、水性放射線硬化性材料が好ましい。適切な放射線硬化性材料としては、ウレタン、アクリレート、メタクリレート、不飽和ポリエステル、ビニルエーテル、エポキシ、及びそれらの配合物又は共重合体（例えばウレタンアクリレートなど）が含まれる。水性ＵＶ硬化性アクリレート及びウレタンが好まれる。特に好まれる材料は、共にその開示が参考として内含されている同時係属の２０００年４月２８日付けの米国特許出願第０９／５６０，１７０号及び２０００年８月１８日付けの第０９／６４２，３９５号の中で記述されている。適切な市販の又は実験的に入手可能な放射線硬化性材料としては、ＵＶ Coatings Limited製のＵＶ硬化性コーティングといったような（脂肪族ポリエステルウレタンアクリレートを含む）放射線硬化性アクリレート、ウレタン及びウレタンアクリレート；Minuteman, International, Inc.製のＵＬＴＲＡ ＢＲＩＴＥ ＩＩTMＵＶ硬化性コーティング；Rohm & Haas製のＲＯＳＨＩＥＬＤTM３１２０ＵＶ硬化性アクリル化ラテックスコーティング；Zeneca Resins製のＮＥＯＲＡＤTM ＮＲ−３７０９ＵＶ硬化性脂肪族ウレタンコーティング；全てＢＡＳＦＣｏｒｐから入手可能な、ＬＡＲＯＭＥＲTM ＰＥ５５Ｗポリエステルアクリレート、ＬＲ８８９５ポリエステルアクリレート、ＬＲ８９４９脂肪族ウレタン及びＬＲ８９８３芳香族ウレタン水性アクリル系エステル樹脂；全てSolutia Inc.から入手可能な、ＶＩＡＫＴＩＮTM ＶＴＥ６１５５ウレタンアクリレート、ＶＴＥ６１６５ポリエステルウレタンアクリレート、ＶＴＥ６１６６ポリエステルアクリレート及びＶＴＥ６１６９ポリエステルウレタンアクリレート水性放射線硬化性樹脂；Hans Rahn & Co.から入手可能な、９８−２８３Ｗウレタンアクリレート；及び米国特許第５，４５３，４５１号、５，７７３，４８７号及び５，８３０，９３７号内及びＰＣＴ公示済み特許出願第９８／１１１６８号の中で記述されているもののような材料が含まれる。望まれる場合、本発明のコーティングの中では、下地又は可剥性の中間コーティングに対する付着性、耐摩耗性、コーティング可剥性といったような特性を最適化するために、異なる放射線硬化性材料の２つ以上の層を利用することができる。
【００１８】
本発明では、さまざまな作用物質を利用することができる。理論による拘束を意図するわけではないが、作用物質は、放射線硬化されたコーティングの分子量を低減させる連鎖移動剤として機能することもできるし、或いは又、放射線硬化されたコーティング内で膨潤又は多孔性をひき起こすこともできるし又、その他の因子を硬化中又は硬化後に発生させることもできる。そのメカニズムの如何に関わらず、作用物質は、剥離剤による放射線硬化されたコーティング上への侵食を容易にする。酸素を含有する作用物質（例えばアルコール、エステル及びアルデヒド）が好まれ、単数又は複数のヒドロキシル又はアルデヒド基に適切な至近位置に少なくとも１つのフェニルを有する作用物質が最も好ましい。適切な作用物質には、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、１−ブタノール、２−ブタノール、ヘキサノール、１−オクタノール、ｔ−ブチルアルコール及びそれらの混合物が含まれるが、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール、ベンズアルデヒド及びそれらの混合物が特に好ましい。
【００１９】
放射線硬化性コーティングは、硬化したコーティングがかかる作用物質を含有しない放射線硬化されたコーティングに比べて増強された可剥性を有することになるような形で十分な作用物質を含有すべきである。望ましい場合、放射線硬化性コーティングのその他の所望の特性が作用物質の添加によって不当に損なわれるのでないかぎり、比較的大量の作用物質を利用することが可能である。しかしながら、好ましくは、放射線硬化性コーティングは、放射線硬化性材料内の固体の質量に基づいて例えば約0.1〜約15wt％の作用物質といったように少量の作用物質しか含有していない。より好ましくは、放射線硬化性コーティングは、約0.5〜約８wt％の作用物質、より好ましくは約0.5〜約５wt％の作用物質を含有する。このような低い添加レベルでは、作用物質は、未硬化コーティングの粘度に対し、多くとも軽微な効果しかもたない。
【００２０】
望ましい場合、放射線硬化性は単数又は複数の溶剤を含有することができる。かかる溶剤（本書では「希釈溶剤」と呼ばれる）は、放射線硬化性コーティングの塗布を容易にするため、例えば粘度を低下させるため、下地の加湿を改善するため又はより長い乾燥時間を提供するために添加可能である。適切な希釈溶剤としては、水、アセトアミドフェノール（比重１．０２７）；アセトアニリド（比重１．２１９；水溶解度＜１％）；アセトフェノン（比重１．０２３８；水溶解度＜１％）；［２−アセチル−ｌ−メチルピロール（比重１．０４）；酢酸ベンジル（比重１．０５１５；水溶解度＜１％）；安息香酸ベンジル（比重１．１１８；水溶解度＜１％）；ベンジルオキシエタノール（比重１．０７；水溶解度＜１％）；エーテル、又はエチレングリコールフェニルエーテルといったヒドロキシエーテル（比重１．１０４；水溶解度２．３％、ＤＯＷＡＮＯＬ  Ｅｐｈ」としてDow Chemical Co.より市販されている）及びプロピレングリコールフェニルエーテル（比重１．０６３；水溶解度１．１％；Dow Chemical Co.から「ＤＯＷＡＮＯＬ  Ｐｐｈ」）として市販されているといったヒドロキシエーテル；精油（例えばピネン（アルファ、ベータなど）、テルピネオール、テルピネン、カルボン、桂皮アルデヒド、ボルネオール及びそのエステル、シトラール、イオネン、ジャスミン油、リモネン、ジペンテン、リナロオール及びそのエステル）、ジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル（往々にしてＤＢＥ、ＤＢＥ−３、ＤＢＥ−４、ＤＢＥ−５、ＤＢＥ−６、ＤＢＥ−９、ＤＢＥ−ＩＢ、及びＤＢＥ−ＭＥの商品名でＤｕＰｏｎｔ  Ｎｙｌｏｎ社より入手可能な製品を含め、比重１．００以上の混合物の形で入手可能である）、マロン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジエチル、コハク酸ジブチル、及びグルタル酸ジブチルといった二塩基エステル；炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、炭酸ジイソプロピル、及び炭酸ジブチルといった炭酸ジアルキル；及びフタル酸ジブチル、フタル酸ジエチルヘキシル、及びフタル酸ジエチルといったフタル酸エステル；及びそれらの混合物が含まれる。望まれる場合には、放射線硬化性コーティングの可溶化を助長するように補助溶剤を添加することもできる。適切な補助溶剤としては、全てUnion Carbide Corp.から入手可能である、ブトキシエチルＰＲＯＰＡＳＯＬTM、ブチルＣＡＲＢＩＴＯＬTMアセテート、ブチルＣＡＲＢＩＴＯＬTM、ブチルＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥTMアセテート、ブチルＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥTM、ブチルＤＩＰＲＯＰＡＳＯＬTM、ブチルＰＲＯＰＡＳＯＬTM、ＣＡＲＢＩＴＯＬTM ＰＭ−６００、ＣＡＲＢＩＴＯＬTM低比重、ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥTMアセテート、ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥTM、エステルＥＥＰTM、ＦＩＬＭＥＲ  ＩＢＴTM、ヘキシルＣＡＲＢＩＴＯＬTM、ヘキシルＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥTM、メチルＣＡＲＢＩＴＯＬTM、メチルＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥTMアセテート、メチルＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥTM、メチルＤＩＰＲＯＰＡＳＯＬTM、メチルＰＲＯＰＡＳＯＬTMアセテート、メチルＰＲＯＰＡＳＯＬTM、プロピルＣＡＲＢＩＴＯＬTM、プロピルＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥTM、プロピルＤＩＰＲＯＰＡＳＯＬTM及びプロピルＰＲＯＰＡＳＯＬTM及びそれらの混合物が含まれる。水は、特に好ましい希釈溶剤である。望ましい場合、放射線硬化性コーティングのその他の所望の特性が希釈溶剤の添加によって不当に損なわれるのでないかぎり、比較的大量の希釈溶剤を利用することができる。しかしながら、好ましくは、放射線硬化性コーティングは、放射線硬化性材料の中の固形分の質量に基づいて例えば約０〜約12wt％の希釈溶剤といった少量の希釈溶剤しか含まない。より好ましくは、放射線硬化性コーティングの第１塗層は０〜約７wt％の希釈溶剤、そして最も好ましくは約２〜約７wt％の希釈溶剤を含有する。放射線硬化性コーティングの維持塗層は通常、類似の又はそれ以下の固形分レベルで塗布される。
【００２１】
放射線硬化性コーティングは、さまざまなその他の成分を含有することができる。例えば、コーティングは好ましくは単数又は複数の光開始剤を含有する。光開始剤の例としては、ｌ−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン；［オリゴ｛２−ヒドロキシ−２メチル−１−［４−（メチルビニル）フェニル］プロパン｝；２−ヒドロキシ２−メチル  １−フェニルプロパン−１オン；ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−  トリメチルペンチルホスフィンオキシド；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド；２−メチル−１−［４（メチルチオ）−２−モルホリノプロパン］−１−オン；１−［ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；４−（２−ヒドロキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−（メチルプロピル）ケトン；２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン；ベンゾフェノン；安息香酸；（ｎ−５，２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［１，２，３，４，５，６−ｎ）−（ｌ−メチルエチル）ベンゼン］−鉄（＋）ヘキサフルオロホスフェート；４−（ジメチルアミノ）−エチルエーテル；及びその混合物が含まれるが、これらに制限されるわけではない。市販の光開始剤には、１−［ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ciba Specialty Chemicalsより市販されているＩＲＧＡＣＵＲＥTM１８４）；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及びベンゾフェノンの５０：５０質量ベース混合物（Ciba Specialty Chemicalsより市販されているＩＲＧＡＣＵＲＥ５００）；ビス（ｎ，５，２，４−シクロペンタジエン−  １−イル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−１Ｈ−ピロール−１−イル）フェニル］チタン（Ciba Specialty Chemicalsより市販されているＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４ ＤＣ）；  ２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（Ciba Specialty Chemicalsより市販されているＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）；及びＥＳＡＣＵＲＥTM 光開始剤のＥＢ３、ＫＢ１、ＴＺＴ、ＫＩＰ １００Ｆ、ＩＴＸ、ＥＤＢ、Ｘ１５及びＫＴ３７シリーズ（Sartomer Inc.より市販されている）が含まれる。放射線硬化性コーティングは、貯蔵安定性を不当に損うことなく所望の速度及び度合の光硬化を容易にするのに充分な光開始剤を含有すべきである。好ましくは、放射線硬化性コーティングは、放射線硬化性材料中の固形分の質量に基づいて約0.05〜約５wt％の光開始剤を含有する。より好ましくは、放射線硬化性コーティングは、約0.1〜約３wt％の光開始剤、そして最も好ましくは約0.5〜約２wt％の光開始剤を含有する。
【００２２】
放射線硬化性コーティングは、下地に対する塗布の前後にコーティングの特性の性能を改変するためのさまざまなアジュバントを含有することができる。有用なアジュバントとしては、無機粒子（以下でさらに詳しく論述されている）、表面活性剤、脱泡剤、ワックス、指示薬、着色料、蛍光増白剤、ＵＶＡ吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤を内含する。かかるアジュバントのタイプ及び量は、当業者にとって明らかとなることだろう。
【００２３】
放射線硬化性コーティングは好ましくは、コーティングの研磨、引っ掻きキズ又は摩耗に対する耐性を増強することになる無機粒子を含有する。本発明において使用するための適切な無機粒子には、シリカ及びアルミナが内含される。望ましい場合には乾燥粉末形態で無機粒子を得ることができるが、分散ははるかに容易に放射線硬化性材料と組合せ可能であることから、好ましくは、これらの粒子は水性又は溶剤ベースの分散の形で得られる。一般に、溶剤ベースの無機粒子分散は、水性及び溶剤性放射線硬化性材料の両方と容易に組合せ可能であり、一般に硬化したコーティング内で優れた光沢と優れた皮膜無欠性を提供する。しかしながら、溶剤ベースの無機粒子分散は、水性無機粒子分散に比べてより高価である傾向にある。水性無機粒子分散が水性放射線硬化性材料と組合わせられる場合、結果として得られるコーティングは、光沢及び皮膜無欠性が幾分か低くなる傾向にある。我々は、水及び放射線硬化性材料の両方の中に溶解するか又はそれらと混和できかつ放射線硬化性材料中に無機粒子を分散させるのを助長することになる適切な分散溶剤と水性無機粒子分散を組合せることが好ましいと考えている。水性無機粒子と分散溶剤の結果として得られた混合物は、放射線硬化性材料と組合せかつ音波ミキサーといったような適切な混合装置を用いて混合することができる。適切な無機粒子は、広範な平均粒子直径で入手可能である。小さい直径の粒子は、下地に対するさらに優れたコーティング付着性を提供する傾向をもつが、同様に、大きな直径の粒子よりもさらに高価である傾向にもある。大きい粒子は、より優れた引っ掻き耐性を提供する傾向にある。好ましくは、平均粒子直径は、約３〜約５０ナノメートルであり、好ましくは約１２〜約５０ナノメートルである。いくつかのケースでは、小さい及び大きい直径の粒子の二峰性混合物を使用することにより、引っ掻き耐性及び耐久性と優れたコーティング特性の最適なバランスをもつ硬化したコーティングを提供することができる。シリカは、特に水性 コーティング中での使用のために、特に好ましい無機粒子である。適切なシリカには、ＡＥＲＯＳＩＬTM ＯＸ−５０（Degussa-Huls AGから入手可能な４０ナノメートルの平均粒径のシリカ）及びＣＡＢＯＳＩＬTM Ｍ５（Cabat Corp.から入手可能なもの）といったようなヒュームドシリカ；ＫＬＥＢＯＳＯＬTM ３０Ｈ２６（Clariant Corp.から入手可能なｐＨが２．２で固形分含有率３０％の平均粒径２５ｎｍの陽子安定化された水性コロイドシリカゾル）、ＫＬＥＢＯＳＯＬ ３０Ｈ５０（Clariant Corp.から入手可能なｐＨ２．５〜３．０で固形分含有率３０％の平均粒径５０ｎｍの陽子安定化された水性コロイドシリカゾル）、ＫＬＥＢＯＳＯＬ ３０Ｎ１２（Clariant Corp.から入手可能なｐＨ９．５〜１０．５で固形分含有率３０％の平均粒径１２ｎｍのアンモニウムイオン安定化された水性コロイドシリカゾル）、ＫＬＥＢＯＳＯＬ ３０Ｎ２５（Clariant Corp.から入手可能なｐＨ９．６で固形分含有率３０％の平均粒径２５ｎｍのアンモニウムイオン安定化された水性コロイドシリカゾル）、ＮＡＬＣＯTM １０３４Ａ（Nalco Chemical Co.から入手可能なｐＨ２．８で固形分含有率３４％の平均粒径２０ナノメートルの酸性コロイ���シリカゾル）、ＮＡＬＣＯ １１３０（Nalco Chemical Co.から入手可能なｐＨ１０．０で固形分含有率３０％の平均粒径８ナノメートルのアルカリ性コロイドシリカゾル）及びＮＡＬＣＯ １１４０（Nalco Chemical Co.から入手可能なｐＨ９．４で固形分含有率４０％の平均粒径１５ナノメートルのアルカリ性コロイドシリカゾル）といったような安定化されたシリカゾル；ＮＡＬＣＯ １０５７（Nalco Chemical Co.から入手可能なエタノール中３０％の固形分含有量をもつ平均粒径２０ナノメートルのコロイドシリカゾル）、ＨＩＧＨＬＩＮＫTM ＯＧ１−３２（Clarian Corp.から入手可能なエタノールグリコール中３０％の固形分含有量をもつ平均粒径２５ｎｍのシリカオルガノゾル）、ＨＩＧＨＬＩＮＫ ＯＧ４０１−３１（Clarian Corp.から入手可能なエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル中３０％の固形分含有量をもつ平均粒径１３ｎｍのシリカオルガノゾル）、及びＨＩＧＨＬＩＮＫ ＯＧ４０１−５１（Clarian Corp.から入手可能なエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル中５０％の固形分含有量をもつ平均粒径２５ｎｍのシリカオルガノゾル）といったようなシリカオルガノゾル；全てDupont Silica Productsより入手可能なＬＵＤＯＸTM ＡＭ、ＬＵＤＯＸ ＡＭ−３０（３０％の固形分含有量をもつ平均粒径１２ｎｍの水性シリカゾル）、ＬＵＤＯＸ ＡＳ、ＬＵＤＯＸ ＨＳ４０、ＬＵＤＯＸ ＬＳ、ＬＵＤＯＸ ＴＭ、及びＬＵＤＯＸ ＴＭＡ（３４％の固形分含有量をもつ平均粒径２２ｎｍの水性シリカゾル）といったようなコロイドシリカ；そして、ＥＭ Industries, Inc.から入手可能なＭＯＮＯＳＰＨＥＲTMシリーズといったような球状シリカ、が含まれる。適切なアルミナとしては、ＡＬＵＭＩＮＵＭ ＯＸＩＤＥ Ｃ（Degussa-Huls AGから入手可能）及びＫＬＥＢＯＳＯＬ ３０ＣＡＬ２５アルミナ改質コロイドシリカ（Clarian Corp.から入手可能な）が含まれる。放射線硬化性コーティングは、無機粒子を含有しない放射線硬化されたコーティングに比べて増大した引っ掻き耐性を提供するため十分な無機粒子を含有すべきである。望ましい場合、放射線硬化性コーティングのその他の特性が、放射線硬化性材料に対する無機粒子の添加によってひき起こされる光沢の喪失又は濃厚化効果により不当に損なわれることがないかぎり、大量の無機粒子を利用することが可能である。好ましくは、放射線硬化性コーティングは、放射線硬化性材料内の固形分の質量に基づいて、約１〜約40wt％の無機粒子を含有する。より好ましくは、放射線硬化性コーティングは、約２〜約20wt％、そして最も好ましくは約５〜約15wt％の無機粒子を含有する。
上述のように、コーティングは、容易に剥離可能な中間塗層の上に放射線硬化性コーティングを含む積層品でありうる。「容易に剥離可能な」というのは、中間コーティング材料が単独で少なくとも１０ｇ／ｍ2のコーティング質量でビニル複合材タイル下地上にコーティングされ以下の例１で記された可剥性尺度を用いて評価された場合に、硬化した中間コーティングが６以上の可剥性尺度等級をもつことになる、ということを意味している。さまざまな中間コーティング材料を利用することができる。好ましい中間コーティング材料は、硬化した放射線硬化性コーティングを浸透させる能力をもつ剥離剤を用いて剥離可能である。かくして、中間コーティング材料の選択は、一部には選ばれた放射線硬化性コーティング及び剥離剤により決定することができる。中間コーティング及び放射線硬化性コーティングが各々単独でビニル複合材タイル下地上にコーティングされ、以下の例１で記されている可剥性尺度を用いて評価される場合、硬化した中間コーティングは望ましくは放射線硬化されたコーティングに比べ高い可剥性等級を有しているべきである。好ましくは、硬化した中間コーティングと放射線硬化されたコーティングの間には少なくとも１点、より好ましくは少なくとも２点、そして最も好ましくは少なくとも４点の差が見られることになる。塗布を容易にするため、水性中間コーティング材が好まれる。遷移金属（例えば金属架橋結合されたアクリル樹脂）を用いて架橋された水溶性酸含有重合体が、特に好ましい中間コーティング材料のクラスである。これらは、中間コーティングを溶解するか又はその他の形で侵食するさまざまな剥離剤を用いて剥離され得る。水性ウレタンベースのコーティング（任意には、かかるコーティングと共に通常利用される架橋剤無しで使用される）が、もう１つの好ましい中間コーティング材料のクラスである。適切な市販の中間コーティング材料としては、Ecolab Inc.製のＰＡＤＬＯＣＫTM、ＧＥＭＳＴＡＲ  ＬＡＳＥＲTM及びＴＡＪ ＭＡＨＡＬTMアクリル系床仕上げ材；３Ｍ製のＣＯＲＮＥＲＳＴＯＮＥTM及びＴＯＰＬＩＮＥTMアクリル系床仕上げ材；Butchers製のＨＩＧＨＮＯＯＮTMアクリル系仕上げ材；Buckeye International, Inc.製のＣＩＴＡＴＩＯＮTMアクリル系床仕上げ材；S.C. Johnson Professional Products製のＣＯＭＰＬＥＴＥTM、ＳＩＧＮＡＴＵＲＥTM、ＴＥＣＨＮＩＱＵＥTM及びＶＥＣＴＲＡTMアクリル系床仕上げ材；Minuteman, International Inc.製のＳＰＬＥＮＤＯＲTM、ＤＥＣＡＤＥ９０TM、ＰＲＩＭＥ ＳＨＩＮＥTM ＵＬＴＲＡ及びＰＲＥＭＩＥＲTMアクリル系床仕上げ材及びＦＯＲＴＲＥＳＳTMウレタンアクリル系床仕上げ材；Spartan Chemical Co.製のＵＰＰＥＲ ＬＩＭＩＴＳTMアクリル系床仕上げ材；ＰＣＴ公示済み特許出願第９８／１１１６８号に記述されているとおりのスチレン無水マレイン酸重合体と上述のＲＯＳＨＩＥＬＤアクリレートコーティングの配合物；及び米国特許第４，５１７，３３０号及び５，３１９，０１８号及びその中に引用されている特許の中で記述されているもののような材料が含まれる。適切な市販のウレタン床仕上げ材としては、Ecolab Inc.製のＣＯＵＲＴＭＡＳＴＥＲ ＩＩTMウレタン床仕上げ材が含まれる。「目止剤」と呼ばれる可剥性床コーティング（例え��、S.C. Johnson Professional Productsから入手されたＯＶＥＲ ＡＮＤ ＵＮＤＥＲTM床目止剤及びMinuteman, International Inc.製ＡＣＲＹＬ−ＫＯＴＥTM Seal and Finish及びＰＲＥＰFloor Seal）及びポリビニルアセテートに基づく可剥性コーティングも同様に使用可能である。中間コーティング材料として、コーティング配合物（例えば最高50wt％の放射線硬化性コーティングと50wt％未満の非放射線硬化性コーティング）も利用可能である。望ましい場合、下地に対する又は放射線硬化性コーティングに対する付着性、耐水性、コーティング可剥性などといった特性を最適化する目的で、本発明の積層品コーティングの中で２つ以上の異なる中間コーティング層を利用することができる。
【００２４】
適切な剥離剤としては、フェニルアルコール（例えばベンジルアルコール）；グリコールエーテル（例えばプロピレングリコールメチルエーテル；フェノキシエタノール；フェノキシプロパノール；及び全てUnion Carbide Corp.から入手可能なＥＴＨＹＬ ＣＡＲＢＩＴＯＬTM、ＢＵＴＹＬ ＣＡＲＢＩＴＯＬTM及びＢＵＴＹＬ ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥTM）；メタシリケート；アルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン）；及び水酸化ナトリウム又はカリウムといったような苛性アルカリ作用物質を含有する組成物が含まれる。フェニルアルコールは放射線硬化性コーティングに進入する速度が比較的速いこと及び使用が容易で臭いが少ないことから、アクリレート又はウレタン放射線硬化性コーティングを利用する積層品コーティングを剥離するためには、フェニルアルコールを含有する組成物が好ましい。
【００２５】
特に好ましい剥離剤濃縮物は、その開示が参考として内含されている２０００年８月１８日付けの同時係属米国特許出願第０９／６４１，７７５号の中で記述されているように、水よりも密度の高い極性溶剤及び、水と混合した時点で、１つの表面に対する塗布の後相分離することになる疑安定水性分散が形成するように充分低いレベルの補助溶剤又は界面活性剤を含有する。
【００２６】
もう１つの好ましい剥離剤濃縮物は、溶剤の約５wt％未満の水溶性をもつエーテルアルコールを約１〜75wt％と、溶剤／カップリング剤の約20〜約100wt％の水溶性をもつエーテルアルコール溶剤／カップリング剤を約１〜75wt％含有し、ここで濃縮物の蒸気圧は、１ｍｍＨｇ未満である。このタイプの濃縮物は、その開示が参考として内含されている、１９９９年８月２５日付けの係属出願第０９／３８３，０００号の中で記述されている。
【００２７】
適切な市販の剥離剤としては、E. colab Inc.製のＨＡＷＫTM、ＦＲＥＥＤＯＭTM及びＣＡＲＥ ＳＴＲＩＰ ＬＯＷ ＯＤＯＲTM 剥離剤濃縮物；Buckeye International, Inc.製のＪＵＧＧＥＲＮＡＵＴTM 剥離剤濃縮物；及び３Ｍ製のＴＷＩＳＴ ＡＮＤ ＦＩＬＬTM 剥離剤濃縮物が含まれる。もはや市販されていないが、ＦＵＬＬＥＲ ＦＯＲＭＵＬＡ ３１００TM Super Concentrate（Fuller Brush, Quebec）としてカナダで以前販売されていた水性剥離剤濃縮物も同様に本発明において使用可能である。
【００２８】
中間コーティング（利用される場合）及び剥離剤は、下地に対する塗布の前又は後のそれらの性能及び特性を改変するべくさまざまなアジュバントを含有することができる。中間コーティング又は剥離剤のための有用なアジュバントとしては、均展剤、及びその他の表面活性剤、脱泡剤、希釈溶剤、ワックス、指示薬、着色料、蛍光増白剤、ＵＶＡ吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤が含まれる。かかるアジュバントのタイプ及び量は、当業者にとっては明らかであるだろう。
【００２９】
本発明の放射線硬化性コーティングは、噴霧、ブラシがけ、ロール塗布及び流し塗りを含めたさまざまな方法を用いて塗布できる。床のコーティング用には、モップ塗布が好まれる。標準的には、最初に下地を清浄し、ゆるんだ破壊屑はことごとく除去すべきである。下地には、（必要とあらば水又はその他の適切な希釈溶剤で希釈された）単数又は複数の任意の中間コーティングの塗層が塗布され乾燥させられる。床のコーティングのためには、中間コーティングの１つ〜５つの塗層が標準的に好まれることになる。床に使用される場合、中間コーティングの各塗層は好ましくは、約２．５〜約７５マイクロメートル、より好ましくは約２．５〜約２０マイクロメートルの乾燥コーティング厚みをもつことになり、全体的中間乾燥コーティング厚みは好ましくは、約５〜約１５０マイクロメートル、より好ましくは約５〜約４０マイクロメートルとなる。
【００３０】
次に、（必要とあらば水又はもう１つの適切な希釈溶剤で希釈されている）放射線硬化性コーティングの単数又は複数の塗層を、下地（又は中間コーティングが触れて乾燥状態になった時点で利用される場合の、任意の中間コーティング）に対して塗布することができる。床のコーティング用には、放射線硬化性コーティングの１つ〜５つの塗層が標準的に好まれることになる。放射線硬化性コーティングの各塗層は、好ましくは適切な放射線硬化装置を用いて、個別に硬化させられる。床に使用される場合、放射線硬化性コーティングの各塗層は好ましくは、約２．５〜約７５マイクロメートル、より好ましくは約２．５〜約２０マイクロメートルの乾燥コーティング厚みをもつことになり、全体的放射線硬化性乾燥コーティング厚みは好ましくは、約５〜約１５０マイクロメートル、より好ましくは約５〜約４０マイクロメートルとなる。床の上で使用される場合、本発明の積層品コーティングは好ましくは、約１０〜約３００マイクロメートル、より好ましくは約１０〜約８０マイクロメートルの全体的乾燥コーティング厚みを有することになる。
【００３１】
放射線硬化性コーティングの複数の塗層が塗布され、コーティングを塗層間の通常の摩耗及び引裂に露呈することなく連続的に硬化される場合、かくして塗布された層を、集合的に「第１の塗層」とみなすことができる。硬化した第１の塗層を、長時間にわたり通常の摩耗及び引裂に露呈することができる。従来の床コーティングと同様に、普通の清浄手順（例えばモップがけ）によって、耐久性及び光沢不変性を延長させることが可能である。場合によっては、コーティングは、単数又は複数の維持塗層を塗布すべき段階又はコーティングを除去し新しくすべきである段階に到達することになる。第１の塗層について使用されたものと同じ手順を用いて維持塗層を塗布することができる。任意には適切に穏やかな研磨材（例えば、３Ｍ製の緑色又は黒色ＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥTM Floor Maintenanceパッド）でコーティングを研磨し次に所望の剥離剤のコーティングを塗布することにより、コーティングを剥離させることができる。剥離剤は、それがコーティング内に浸透する間（そして積層品コーティングの場合にはそれが中間層を侵食する間）適切な時間（例えば１分以上そして標準的には約５〜約２０分の間）放置されなくてはならない。コーティングが充分に軟化した後、電気掃除機がけ、モップがけ又は拭い取りを含めたさまざまな技術を用いて、それを除去することができる。水又は適切な洗剤溶液を軟化したコーティングに塗布した場合、通常は除去がさらに容易になる。下地を乾燥させ、任意の中間コーティングの層及び放射線硬化性コーティングの新しい層を塗布して床の仕上げを新しくすることができる。
【００３２】
本発明のコーティングは、標準的には、本発明の方法を実施するための適切な使用法と合わせて、（例えば別のコンテナといった）コンテナに入った任意の中間コーティング、放射線硬化性コーティング及び任意の維持塗層を収納したキットの形で販売されることになる。望まれる場合、中間コーティング、放射線硬化性コーティング及び維持塗層を、約１５〜４０％の固形分レベルで水又はもう１つの適切な希釈溶剤と混合するように意図された濃縮物として、包装することもできる。任意には、キットは、剥離剤のコンテナを内含することになる。剥離剤は標準的には、約５〜30wt％で水又はもう１つの適切な希釈溶剤と混合されることになる。キットは同様に、任意の中間コーティング又は放射線硬化性コーティングの塗布の前に下地に塗布できる下塗り材料（例えば均展コーティング）及び放射線硬化性コーティング又は維持塗層の上に塗布できる上塗り材料（例えばワックス）をも含んでいてよい。
【００３３】
望ましい場合、本発明のコーティングは、マルチピースフローリング材料上において現場で剥離可能な床コーティングを提供するべく工場で塗布することもできる。フローリング材料部品は、硬化したコーティングに対しより大きな可剥性を付与する作用物質を含む現場可剥性の放射線硬化性コーティングの単数又は複数の層でコーティングされた上面を有することになる。かかるコーティングは、上述のような中間層及び放射線硬化性コーティングを利用する積層品でありうる。望ましい場合、フローリング部品の側面又は底面は、本発明のコーティングを用いてコーティングされるか又は部分コーティングされていてよい。
【００３４】
以下では制限的意味のない例の中で、本発明についてさらに例示しており、ここで全ての分量及び百分率は、相反する指示のないかぎり質量で表わされている。
【実施例】
【００３５】
例１
タイル表面のつやがなくなるまで、Armstrong Tile製の１５０ｍｍ角のコーティングの無い黒色ビニル複合材床タイルを不織研磨性スクラブパッド（ＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥTM緑色研磨剤、３Ｍ）を用いて引っ掻いた。３．５ｇの水性アクリル床仕上げ剤（ＰＡＤＬＯＣＫTM、Ecolab Inc.）を含有する単一の厚い塗層を、３１％の固形分レベルで、引っ掻き済みタイルに塗布し、空気乾燥させて、可剥性中間コーティングを形成させた。コーティングされた各タイルを６０℃で１５分間オーブン内に入れて、中間コーティングを確実に乾燥させた。このアクリル床仕上げ剤でのみコーティングされたタイルは、剥離剤Ａを用いて１０分以内で容易に完全に剥離させる（７という可剥性等級を生じさせる）ことができた。
【００３６】
３．５ｇのＵＶ硬化性コーティングを含有する単一の厚い上塗り層で、３組のタイルセットをコーティングさせた。３つのセット全てのための基本的処方を、下表１−１で記した成分から作成し、「対照処方」として識別した。
【００３７】
表１−１
2004534113.tif 000003
脱イオン水                                   ２５．９５
1  水性ポリエステルウレタンアクリレート放射線硬化樹脂、Solutia Inc.より入手可能
2 Clariant Corp. より入手可能
3  Union Carbide Corp.より入手可能
4  Ciba-Geigy Company.より入手可能
5  Emulsion Systems, Inc.より入手可能
6  E. I.DUPONT de NEMOURS and Co. より入手可能
7   Ultra Additives, Inc.より入手可能
【００３８】
最初の２組については、上塗り層は作用物質を含有していなかった。３番目のセットについては、上塗り層は、対照処方に２％のベンジルアルコールを添加することによって調製された。このコーティングは、「処方１」として識別された。３セット全てについて、コーティング済みタイルを、毎分６．１メートルの速度でＵＶ硬化装置内を通過させた。装置は、それぞれＵＶ Power PuckTM（ＥＩＴ Inc.）を用いて測定された場合に０．２、０．１７、０．０２及び０．０８Ｊ／ｃｍ2のＵＶＡ、ＵＶＢ、ＵＶＣ及びＵＶＶエネルギー被曝量を提供するＨ球水銀灯を収納していた。
【００３９】
３つのセットの各々を次に、各々１．９ｇのＵＶ硬化性コーティングを含有する５つの維持塗層でコーティングした。第２及び第３セットについては、処方１を維持塗層として使用した。かくして、第１セットは、塗布された７層（すなわち中間コーティング、上塗り層及び維持塗層）のいずれの中にも作用物質を含有しなかった。これらのタイルを「対照１」として識別した。第２セットは、７層のうち５層に作用物質を含有していた（すなわち維持塗層）。これらのタイルは、「例１−１」として識別された。第３のセットは、７層のうちの６層の中に作用物質を含有していた（すなわち上塗り層及び維持塗層）。これらのタイルを、「例１−２」として識別した。
【００４０】
7.5wt％のベンジルアルコール、7.5wt％のジエチレングリコールモノブチルエーテル、7.5wt％のジプロピレングリコールＮ−ブチルエーテル、7.5wt％のプロピレングリコールフェニルエーテル及び2.5wt％のＳＵＲＦＯＮＩＣTM ２４−９エトキシル化アルコール（Huntsman Chemical）を組合せて濃縮物を形成させ、結果として得られた濃縮物１０部分とモノエタノールアミン３部分、（E.I. du Pont de Nemours and Co.から市販されている）ＺＯＮＹＬTM ＦＳＪフルオロ界面活性剤０．１５部分及び水８７部分を組合わせることによって、剥離剤組成物を調製した。結果として得た希釈された剥離剤組成物は、攪拌された時点で疑安定水性分散を形成する。１つの表面に希釈済み剥離剤組成物を塗布した直後に、組成物は相分離を受けて、該表面に隣接する主としてベンジルアルコールを含有する溶剤層とその上の主として水を含有する層を形成する。希釈された剥離剤組成物は、「剥離剤Ａ」として識別された。
【００４１】
重さ５７１グラムの直径５０ｍｍ×高さ３８ｍｍの炭素鋼シリンダを、緑色不織パッド（ＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥTM Floor Maintenance Disc、３Ｍ）で包んだ。コーティング済みタイル上を転動させた時、該シリンダは２．８ｋＰａの圧力を加え、標準電気床バーニッシャーによって加えられる圧力を模倣した。コーティング済みタイルを水準面上に置き、コーティング済みタイルの表面上に直径５０ｍｍの円形プールを形成するべく充分な量の剥離剤Ａで溢れさせた。剥離剤Ａを、３０分の放置時間中、コーティング済みタイル上にとどまらせた。その後、シリンダを１０回各タイル上を転動させた。タイルを水道水で洗い流し、乾燥するまでふき取り、以下の尺度に従ってそれらの可剥性を等級付けした。
【００４２】
可剥性尺度
１）  効果無し
２）  コーティング上に最小限の化学的侵食
３）  コーティング上に中庸な化学的侵食
４）  剥離の開始を伴う、コーティング上の激しい化学的侵食、
５）  不完全な剥離（一部の部域、特にコーティングが多孔質である部域で完全に剥離しうるが、その他の部域では剥離しない。コーティングはやや柔軟であるか又は粘着性である）、
６）  全ての部域内で軟化されたコーティングを伴う不完全な剥離、
７）  完全な剥離。
【００４３】
下表１−２に記すのは、各々のコーティング済みタイルのアイデンティティー、第１塗層又は維持塗層に含まれる作用物質（該当する場合）のアイデンティティーと量、そして３０分の剥離剤放置時間中の可剥性等級である。
【００４４】
表１−２
2004534113.tif 000004
【００４５】
表１−２の中の結果は、ＵＶ硬化性維持塗層中又はＵＶ硬化性上塗り層及びＵＶ硬化性維持塗層の両方の中に作用物質を含有する積層コーティング組成物でのコーティングを受けたタイルが、作用物質を含有しない積層コーティング組成物でコーティングされたタイルに比べてはるかに優れた可剥性を示したということを示している。例１−２のタイルは、例１−１のタイルに比べ、わずかにきれいに剥離することが観察された。
【００４６】
例２
例１の方法を用いて、４枚の引っ掻きを受けた黒色ビニル複合材タイルを、３１％の固形分レベルて３．５ｇのＰＡＤＬＯＣＫ仕上げ材を含有する単一の厚い塗層でコーティングし、空気乾燥させ次にオーブンで乾燥させて可剥性の中間コーティングを形成した。タイルのうちの１枚を３２％の固体レベルで対照処方３．５ｇを含有する単一の厚い上塗り層で上塗りし、これを「対照２」として識別した。第２のタイルに、３２％の固形分レベルで３．５ｇの処方１を含有する単一の厚い上塗り層をコーティングし、これを「例２−１」として識別した。第３のタイルは、同じ上塗り層と、３２％の固形分レベルで３．５ｇの処方１を含有する維持塗層を有していた。この第３のタイルを「例２−２」として識別した。このタイル上の硬化した維持塗層は、一部には、比較的高い粘度の維持塗層から薄いコーティングを形成する上で遭遇する難しさに起因して、「溝のある」外観を有していた。例２−２のタイルは、取りのけられ、さらなる試験を受けなかった。第４のタイルは、例２−１と同じ上塗り層及び、対照処方の光開始剤濃度を１．６％に低減させ、付加的な脱イオン水で希釈して２０％の固形分レベルを提供し、次に作用物質として２％のベンジルアルコールを添加することにより形成された２つの１．９ｇの維持塗層を有していた。この維持塗層は、「処方２」として識別された。コーティング済みタイルを、「例２−３」として識別した。処方２は、例２−３のタイル上の維持塗層として使用された時点で平滑な外観と優れた均展性を示した。
【００４７】
対照２、例２−１及び例２−３のコーティング済みタイルを、Byk Gardner Inc.から入手可能なGardner磨耗性試験機を用いて引っ掻き耐性について評価した。この試験は、磨耗性試験機のブラシホルダーより約１３ｍｍ下に突出するように取付けられたＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥ Floor Maintenance Discを用いて、コーティング済みタイルの表面を横断して１００回の前進後退サイクルで各タイル標本を研磨することによって実施される。第２又は第３の研磨サイクルの後各タイルの表面に対し水を加えた。１００サイクルが完了した後、タイル標本を機械から除去し、洗い流し、乾燥した。研磨後の光沢レベルを、以下の尺度に従って評価した。
【００４８】
引っ掻き試験尺度
１）  「無ワックス」タイルと同等で、目に見える引っ掻きキズ無し、
２）  ９０°での光沢喪失無く、表面に散乱した引っ掻きキズ、
３）〜６）  増大する引っ掻き密度と光沢喪失を伴う表面の引っ掻きキズ、
７）  光沢喪失を伴う完全な表面引っ掻きキズの網羅、
８）  完全な皮膜引っ掻きキズ−コーティングは摩耗し切っている。
【００４９】
対照２、例２−１及び例２−３の塗層済みタイルを、特注の振子型歩行キズ試験機を用いて耐擦りキズ性について評価した。試験機は、長さ０．９１ｍのスイングアームとアームの端部を超えて約１３ｍｍ突出するゴム端部を有していた。該アーム及びテストタイルは、アームが９０°の円弧全体に揺動され得タイルの中心近くのストッパまで横滑りするような形で位置づけされていた。各タイルの２つの標本をテストし、以下の尺度に従って耐擦りキズ性を評価した：
【００５０】
歩行キズ試験の尺度
１）  タイル上に目に見えるキズ無し
２）  タイル上に目に見えるキズ有り
３）  タイル上に目に見えるキズ有り、軽い影。
４）  タイル上に目に見えるキズ有り、中庸な影。
５）  タイル上に目に見えるキズ有り、重い影。
【００５１】
付着性損失試験
４９個の正方形を含む７×７の格子を形成するべくブレードでコーティングをクロスハッチングすることにより、コーティング付着性について、対照２、例２−１及び例２−３のコーティング済みタイルを評価した。ＳＣＯＴＣＨTM Ｎｏ．６００透明テープ（３Ｍ）の一片を格子に貼りつけ除去した。コーティングの離層を示す正方形の数を正方形合計数で除して付着性損失の百分率を計算した。
【００５２】
例１の方法を用いて、対照２、例２−１及び例２−３のコーティング済みタイルを、剥離剤Ａ及び２０分の放置時間を用いて、可剥性について評価した。
【００５３】
下表２に記されているのは、試験対象のコーティング済みタイルのアイデンティティー、上塗り層及び維持塗層内に含有された作用物質（該当する場合）の量及び引っ掻き試験、歩行キズ試験、付着性損失及び可剥性等級づけ結果である。
【００５４】
表２
2004534113.tif 000005
【００５５】
表２中の結果は、ＵＶ硬化性維持塗層をＵＶ硬化したコーティングに塗布した後、優れた引っ掻き耐性、擦りキズ耐性、層間付着性及び可剥性を維持することができる、ということを示している。
【００５６】
例３
例１の方法を用いて、３１％の固形分レベルでＰＡＤＬＯＣＫ仕上げ材を３．５ｇ含有する単一の厚い塗層を、引っ掻きを受けた黒色ビニル複合材タイルにコーティングし、空気乾燥させ次にオーブンで乾燥させて、可剥性の中間コーティングを形成した。可変量のベンジルアルコールを対照処方に添加し、次に、作用物質を伴って又は伴わずに調製された３．５ｇのＵＶ硬化性の上塗り層とそれに続くさまざまな量の作用物質を含有する５層の１．９ｇのＵＶ硬化性維持塗層としてこれをコーティング済みタイルに塗布した。下表３に記されているのは、各々のコーティング済みタイルのアイデンティティー、上塗り層内に含まれた作用物質（該当する場合）のアイデンティティー及び量、維持塗層内に含まれた作用物質の量及び３０分の剥離剤放置時間についての可剥性等級である。
【００５７】
表３
2004534113.tif 000006
【００５８】
表３の結果は、たとえ非常に低い作用物質添加レベルでも、積層材コーティングの可剥性等級の有意な改善を得ることができたということを示している。上塗り層内の作用物質の内含が、特に有用であった。
【００５９】
例４
例１の方法を用いて、３１％の固形分レベルでＰＡＤＬＯＣＫ仕上げ材を３．５ｇ含有する単一の厚い塗層を、引っ掻きを受けた黒色ビニル複合材タイルにコーティングし、空気乾燥させ次にオーブンで乾燥させて、可剥性の中間コーティングを形成した。各タイルの半分に１．７５ｇの対照処方をコーティングした。可変量のベンジルアルコールを対照処方に添加し、コーティング済みタイルの２つのうちのもう一方の半分に対して、結果として得られた処方を、１．７５ｇＵＶ硬化性上塗り層として塗布した。各々の処方でのコーティングを受けた２つの標本を、５分の剥離剤放置時間を用いて、例２の場合と同様に評価した。
【００６０】
下表４に記されているのは、試験対象のコーティング済みタイルのアイデンティティー、上塗り層中に含有された作用物質（該当する場合）の量及び引っ掻き試験、光沢損失（試験実施前後の引っ掻き試験等級の低下）、歩行キズ試験、付着性損失及び可剥性等級づけ結果である。対照４についての記入事項は、８つの試験対象タイル標本全ての半分に塗布された通りの対照処方についての平均である。
【００６１】
表４
2004534113.tif 000007
【００６２】
表４中の結果は、上塗り層中の作用物質のレベルの増加により、引っ掻きを受ける可能性がわずかに高いもののその他の点では優れた特性をもつ幾分か軟質の上塗り層が得られる可能性があることを示している。
【００６３】
例５
例１の方法を用いて、３１％の固形分レベルでＰＡＤＬＯＣＫ仕上げ材を３．５ｇ含有する単一の厚い塗層を、引っ掻きを受けた黒色ビニル複合材タイルにコーティングし、空気乾燥させ次にオーブンで乾燥させて、可剥性の中間コーティングを形成した。次に、下表５−１に記されている成分から作られた２％又は５％の作用物質を含有するＵＶ硬化性トップコート３．５ｇを含む単一の厚い塗層をタイルにコーティングし、例１の方法を用いて硬化させた。
【００６４】
表５−１
2004534113.tif 000008
【００６５】
次に、コーティング済みタイルに対し、２％又は５％の作用物質を含有し上述の処方を用いて作られた０、３又は５１．９ｇの維持塗層を塗布し、例１の方法を用いて硬化させた。タイルを、例２の方法を用いて評価した。下表５−２に記されているのは、試験対象のコーティング済みタイルのアイデンティティー、上塗り層及び維持塗層内に含有された作用物質（該当する場合）のタイプと量及び引っ掻き試験、光沢損失、歩行キズ試験、付着性損失及び可剥性等級づけ結果である。
【００６６】
【表１】
2004534113.tif 000009
【００６７】
【表２】
2004534113.tif 000010
【００６８】
【表３】
2004534113.tif 000011
【００６９】
【表４】
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１．エチレングリコールフェニルエーテル（Dow Chemical Co.）
２．トリプロピレングリコールメチルエーテル（Dow Chemical Co.）
３．プロピレングリコールフェニルエーテル（Dow Chemical Co.）
【００７０】
表５−２中の結果は、ＵＶ硬化性コーティング中のさまざまな作用物質の使用を示している。
【００７１】
例６
例１の方法を用いて、３１％の固形分レベルでＰＡＤＬＯＣＫ仕上げ材を３．５ｇ含有する単一の厚い塗層を、引っ掻きを受けた２つの黒色ビニル複合材タイルにコーティングし、空気乾燥させ次にオーブンで乾燥させて、可剥性の中間コーティングを形成した。コーティング済みタイルのうちの１枚に、３．３％のベンジルアルコールを添加して改質させたＵＬＴＲＡ ＢＲＩＴＥ ＩＩTMＵＶ硬化性コーティング（Minuteman, Inc.）を６ｇ含有する単一の厚い上塗り層をコーティングした。中間コーティングの全く無い第３の引っ掻きを受けたタイルに、未改質ＵＬＴＲＡ ＢＲＩＴＥ ＩＩTMＵＶ硬化性コーティング６ｇを含有する単一の厚い上塗り層をコーティングした。３枚のタイルは全て、例１の方法を用いてＵＶ硬化用放射線の被曝を受けた。硬化したタイルを、３０分の剥離剤放置時間を用いて、例２にある通りに評価した。
【００７２】
下表６に記されているのは、試験対象のコーティング済みタイルのアイデンティティー、コーティング層の内容説明及び可剥性等級の結果である。
【００７３】
表６
2004534113.tif 000013
【００７４】
ULTRA BRITEII ＵＶコーティングシステムは、米国において、タイル及びテラゾ床用として２０００年７月３１日以降のいずれかの時期に導入された。表６に示されているように、ＵＶ硬化性コーティングが、（メーカーが推奨するように）ビニルタイルに直接塗布される場合、剥離剤は、硬化したコーティング上にわずかな化学的侵食しか与えず、コーティングは、剥離によって容易に除去され得ない。しかしながら、ＵＶ硬化性コーティングが中間コーティングの上に塗布された場合、可剥性は改善される。ＵＶ硬化性コーティングが作用物質の添加によって改質された場合、可剥性はさらに改善され、コーティングは、迅速かつきれいに剥離する。
【００７５】
本発明のさまざまな修正及び変更は、本発明の範囲及び精神から逸脱することなく当業者には明白である。本発明は、以上で記された実施例に制限されるものでないということを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】本発明の可剥性の単一層コーティングのコーティングを受けたフローリング材料の側面図である。
【図２】本発明の可剥性の積層品コーティングのコーティングを受けたフローリング材料の側面図である。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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