(57)【要約】偏平基質、例えば金属酸化物で覆われている雲母である真珠顔料などと疎水性着色剤を低せん断で乾式混合することで優れた品質の色付き光沢顔料を調製する。その結果として得た混合物は良好な分散、安定な着色、向上した疎水性を示し、特に産業および自動車用途で用いるに有用である。この技術を用いてまた化粧品用途用の顔料を製造することも可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも９０°の水接触角を示す疎水性着色剤と偏平基質の乾式混合物から本質的に成る色付き光沢顔料。
【請求項２】
前記着色剤がフタロシアニン、キナクリドン、ペリレンまたはアントロキノンである請求項１記載の色付き光沢顔料。
【請求項３】
前記偏平基質が金属酸化物含有真珠色顔料である請求項２記載の色付き光沢顔料。
【請求項４】
前記金属酸化物が二酸化チタンまたは酸化鉄でありそして前記着色剤と水の接触角が少なくとも約１００°である請求項３記載の色付き真珠色顔料。
【請求項５】
前記偏平基質が金属酸化物被覆雲母真珠色顔料である請求項４記載の色付き光沢顔料。
【請求項６】
前記着色剤と水の接触角が約１００°以上である請求項１記載の色付き真珠色顔料。
【請求項７】
前記偏平基質が金属酸化物含有真珠色顔料である請求項１記載の色付き光沢顔料。
【請求項８】
前記金属酸化物が二酸化チタンまたは酸化鉄でありそして前記着色剤と水の接触角が少なくとも約１００°である請求項７記載の色付き真珠色顔料。
【請求項９】
請求項１記載の色付き顔料を製造する方法であって、偏平基質と疎水性着色剤から本質的に成る混合物をこの混合物に与えられるエネルギーが約２０Ｊ／ｃｍ３未満であるような低せん断条件下で乾式混合することを含んで成る方法。
【請求項１０】
前記着色剤がフタロシアニン、キナクリドン、ペリレンまたはアントロキノンである請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記偏平基質が金属酸化物含有真珠色顔料である請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記金属酸化物が二酸化チタンまたは酸化鉄である請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記偏平基質が金属酸化物被覆雲母真珠色顔料である請求項１０記載の方法。
【請求項１４】
前記偏平基質が金属酸化物含有真珠色顔料である請求項９記載の方法。
【請求項１５】
前記混合物に与えられるエネルギーが約１０Ｊ／ｃｍ３未満であるようにする請求項９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の背景）
色付き光沢顔料（ｃｏｌｏｒｅｄ　ｌｕｓｔｒｏｕｓ　ｐｉｇｍｅｎｔｓ）は公知であり、その着色剤は幅広く多様な無機および有機着色剤または染料から選択されそして光沢顔料は天然の真珠色（ｐｅａｒｌｅｓｃｎｅｔ）材料または合成の真珠色物質（また真珠顔料とも呼ばれる）である。従来技術ではそのような色付き光沢顔料を製造する時に数多くの困難に直面していた。例えば、懸濁液を用いて被覆した製品を濾過する時に色がひどく染み出すこと、色が水で洗い流されてしまうように染料と顔料表面の接着力が劣ること、色強度を増すにつれて光沢の保持が困難になること、そして染料が顔料の表面に均一には分布しないことなどが指摘されていた。
【０００２】
米国特許第４，０８４，９８３号にある程度ではあるが前記問題が記述されている。その特許は、二酸化チタン被覆雲母顔料を用いて干渉現象による色を作り出すことに関係しており、そこでは、前記顔料の表面を有機染料で覆うことで追加的色効果を実現している。その特許の方法の改良が米国特許第４，９６８，３５１号に挙げられており、そこには、水性分散液の状態の前記金属酸化物被覆基質である真珠顔料の表面に可溶な有機染料をあるコーティングｐＨ（ｃｏａｔｉｎｇ　ｐＨ）で吸収させた後、それの上にレーキ反応体（ｌａｋｉｎｇ　ｒｅａｇｅｎｔ）を吸収させる方法が記述されている。
【０００３】
この直ぐ上に記述した特許から明らかなように、所望の製品を達成する処理条件の選択は困難であり得る、と言うのは、例えば個々の顔料および染料は異なる凝集力を有するからである。加うるに、ある顔料および染料は充分な分散安定性を示さないことから顔料粒子の再凝集が起こることで良好な着色が達成されない。
【０００４】
米国特許第５，３３６，３０９号に異なるアプローチが記述されている。その特許では、偏平基質（ｐｌａｔｙ　ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）と染料に高速撹拌を液状媒体の存在なしに前以て決めておいた時間受けさせており、その目的は、「整然とした混合物（ｏｒｄｅｒｅｄ　ｍｉｘｔｕｒｅ）」を生じさせることを通して前記偏平顔料の表面を前記染料で覆うことにある。このように色付き光沢顔料を高速乾式撹拌または混合で達成しようとする方法は、その混合物に与えられる撹拌エネルギーをその混合すべき成分に精密に適合させる必要がある。例えば、その特許の実施例３および比較実施例２では、同じ酸化チタン被覆雲母と同じ有機顔料を一緒にしている。撹拌エネルギーを８４．２ｋＪにしそして７０ｍ／秒の撹拌速度を用いると、分散した色付き顔料が達成される。しかしながら、エネルギーを２０．７ｋＪにしそして２０ｍ／秒の撹拌速度を用いると、結果として生じる生成物はその有機顔料粒子の凝集物を含有することが確認された。その特許は必要なエネルギーの最低量は２５Ｊ／ｃｍ３、好適には少なくとも３３Ｊ／ｃｍ３であることを教示している。
【０００５】
米国特許第５，８８５，３４２号には、選択した特定のアジュバントと着色剤レーキ（ｃｏｌｏｒａｎｔ　ｌａｋｅ）を用いると乾式混合方法（ｄｒｙ　ｂｌｅｎｄｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ）の改良を達成することができることが教示されている。化粧品でない用途では、他の着色剤、例えばフタロシアニン、キノクリドン、ペリレン、アントロキノンなどを用いることができる。その結果として生じた生成物は向上した疎水性を示し、混合段階で用いる必要があるエネルギーの量はより低い。市販のＰＫ、ＯｓｔｅｒｉｚｅｒおよびＷａｒｉｎｇブレンダー（ｂｌｅｎｄｅｒｓ）が与える撹拌速度に相当する撹拌速度を用いることができる。そのような方法を用いると染料と真珠色顔料の接着力および染料の分散性が向上しかつ結果として生じる生成物は安定な分散液であり、特に化粧品用途で用いるに適する。しかしながら、そのような方法もまた好適な結果を達成するには高い温度の乾燥を必要とすることから費用がかかる。また、再結晶化が起こらないようにする目的である種のアジュバントを溶媒に溶解させる必要がありかつそれを添加中に周囲温度より高い温度に維持する必要があることから接着力が劣りかつ疎水性も失われてしまう。
【０００６】
従って、本発明の目的は、新規な色付き光沢真珠色顔料およびこのような顔料の製造を可能にする方法を提供することにある。以下に示す詳細な説明から本発明の前記および他の目的が本分野の技術者に明らかになるであろう。
【０００７】
（発明の要約）
本発明は優れた品質の色付き光沢顔料およびこれらの製造方法に関する。より詳細には、本発明は、偏平基質、例えば金属酸化物で覆われている雲母である真珠顔料などと疎水性着色剤を含んで成る色付き光沢顔料に関し、これを、前記金属酸化物で覆われている雲母と着色剤の混合を約２０Ｊ／ｃｍ３未満のエネルギーで行うことで実現する。
【０００８】
（発明の詳細な記述）
本発明に従い、偏平基質、例えば金属酸化物で覆われている雲母である真珠顔料などと疎水性着色剤の乾式混合をエネルギーが約２０Ｊ／ｃｍ３未満、好適には約１０Ｊ／ｃｍ３未満であるような低せん断下で行うことで、色付き光沢顔料の改良を達成する。
【０００９】
前記基質は如何なる偏平材料であってもよく、例えば雲母フレーク、絹雲母、カオリン、石膏、オキシ塩化ビスマス、ガラスなどであってもよい。また、偏平基質の適切な混合物を用いることも可能である。良く知られている金属酸化物被覆雲母（ｍｅｔａｌ−ｏｘｉｄｅ　ｃｏａｔｅｄ　ｍｉｃａ）またはガラスである真珠もしくは真珠色顔料が好適である。その例は二酸化チタン被覆、二酸化ジルコニウム被覆および／または酸化鉄被覆雲母もしくは被覆ガラスである。このような顔料はとりわけ米国特許第３，４３７，５１５号、３，４１８，１４６号、３，０８７，８２８号および４，０３８，０９９号に記述されている。このような基質はまた場合によりいろいろな真珠色顔料であってもよい。好適な顔料は二酸化チタン被覆雲母である。この雲母フレーク基質の長さは一般に約１から７５ミクロン、好適には約５から３５ミクロンであり、厚みは約０．０３から３ミクロンの範囲であり、そして比表面積（ＢＥＴ）は約１から１０ｍ２／ｇ、好適には約２から６ｍ２／ｇである。通常は、この基質の表面に二酸化チタンまたは他の金属酸化物をこれの厚みが約２０−３５０ｎｍになるように被覆する。この金属酸化物被膜の厚みに応じて、その顔料は青色、緑色、黄色、赤色などの干渉もしくは反射色を示す可能性がある。本発明では以前から公知の金属酸化物被覆雲母である真珠顔料のいずれも使用可能である。
【００１０】
如何なる疎水性着色剤も使用可能である。この用語「疎水性着色剤」を本明細書で用いる場合、これは、水の接触角が少なくとも９０°、最も好適には約１００°以上の材料を意味する。この着色剤は有機、例えばフタロシアニンブルーもしくはグリーン、キナクリドンレッド、ペリンドマローン（ｐｅｒｒｉｎｄｏ　ｍａｒｏｏｎ）など、または無機、例えばカーボンブラックなどであってもよい。実際、前記５，３３６，３０９号特許のコラム３に挙げられている着色剤のいずれもこれが疎水性である限り使用可能である。本発明で意図する顔料の使用が化粧品における使用の場合には、その用いる染料はそのような使用に受け入れられるべきである。米国では、そのような染料は一般に標準名称Ｄ＆ＣまたはＦＤ＆Ｃに続く指定色および番号で示される。米国におけるＦＤ＆ＣおよびＤ＆Ｃ顔料はＤｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｏｌｏｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆｏｏｄ　ａｎｄ　Ｄｒｕｇ　Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｈｅａｌｔｈ　ａｎｄ　Ｈｕｍａｎ　Ｓｅｒｖｉｃｅｓによって認定されている。これらの顔料の仕様がＣｏｄｅ　ｏｆ　Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ、Ｔｉｔｌｅ　２１、Ｐａｒｔ　８２、Ｓｕｂｐａｒｔ　Ｂ、Ｓｅｃｔｉｏｎ　８２．５１に挙げられている。その選択した材料が疎水性であることを条件として使用可能な材料の説明的リスト（染料の化学的同定および構造を包含）が上述した米国特許第４，９６８，３５１号（これの開示は引用することによって本明細書に組み入れられる）に挙げられている。また、適切な着色剤の混合物を用いることも可能である。この着色剤が一般に着色剤−偏平基質組み合わせの約１から３０重量％、好適には約１から１０重量％を構成するようにする。
【００１１】
最良の結果を達成する目的で組み合わせる混合時間と温度と撹拌速度は、用いる材料各々の個々の同定および各々の濃度に依存する。例えば、ある状況下では２分間の混合時間で充分であろうが、他の状況下では充分でない可能性がある。たいていは周囲温度で充分である。このようなパラメーターの適切な値は予備手順を数回実施することで容易かつ迅速に確立可能である。一般的には、市販のＰＫ、ＯｓｔｅｒｉｚｅｒおよびＷａｒｉｎｇブレンダーが与える撹拌速度に相当する撹拌速度を用いることができる。混合時間は数秒から数時間に及んで多様であり得るが、ＯｓｔｅｒｉｚｅｒまたはＷａｒｉｎｇブレンダーの場合には好適には約１から３０分間、より好適には約２から７分間である。この撹拌速度と撹拌時間の組み合わせは、撹拌機に与えられるエネルギーが約２０Ｊ／ｃｍ３未満、より好適には約１０Ｊ／ｃｍ３未満であるような組み合わせでなければならない。例えばＰＫブレンダーを用いる場合にはエネルギーを３８Ｊ／ｇのみにしそして撹拌速度を１０−１４ｍ／秒のみにすると与えられるエネルギーは７７カロリーまたは１Ｊ／ｃｍ３未満であり、それによって所望の結果がもたらされ得る。
【００１２】
結果として得た光沢色付き真珠顔料は向上した疎水性を示す。このような疎水性を測定する便利な方法は、結果として得た顔料と水の接触角を測定する方法である。水が約９０°を超える凸角を示す表面は疎水性であると記述される。この測定を実施する手順は良く知られている。一般的には、本発明の生成物が示す水接触角は少なくとも９０°、最も好適には約１００°以上であろう。
【００１３】
本発明を更に説明する目的でいろいろな実施例を以下に挙げる。本実施例では本明細書の全体および請求の範囲と同様に特に明記しない限りあらゆる温度を摂氏度で示しそしてあらゆる部およびパーセントを重量で示す。
【００１４】
（実施例）
実施例１
緑色の市販二酸化チタン被覆雲母（４００ｇ）をＰＫブレンダーに入れて、市販の疎水性顔料Ｇｒｅｅｎ−７を１０ｇ（乾燥基準）加えた。この混合物をエネルギーが３８Ｊ／ｇで撹拌速度が１１ｍ／秒の低せん断で混合した。その結果として得た色付き顔料は深い色と良好な分散性を示しかつ着色剤と真珠色のＴｉＯ２被覆雲母顔料の接着力も良好であった。
【００１５】
実施例２
顔料を青色の市販二酸化チタン被覆雲母にしそして着色剤をＢｌｕｅ　１５：３にする以外は実施例１を繰り返した。その結果として得た色付き顔料は深い色と良好な分散性を示しかつ着色剤と真珠色のＴｉＯ２被覆雲母顔料の接着力も良好であった。
【００１６】
実施例３
顔料を紫色の市販二酸化チタン被覆雲母にしそして着色剤をＣａｒｂａｚｏｌｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　２３にする以外は実施例１を繰り返した。
【００１７】
実施例４
顔料をあずき色の市販酸化鉄被覆雲母にしそして着色剤をＰｅｒｒｉｎｄｏ　Ｍａｒｏｏｎにする以外は実施例１を繰り返した。
【００１８】
実施例５−１１
生成物を下記の表に示すように口紅、アイシャドー、クリームアイシャドーおよびローションに調合する：
【００１９】
【表１】
2004506804.tif 000002
【００２０】
【表２】
2004506804.tif 000003
【００２１】
【表３】
2004506804.tif 000004
【００２２】
【表４】
2004506804.tif 000005
【００２３】
実施例１２
口紅基材を６９．４部、ヒマシ油を１５．６部および実施例１の混合物を１５部用いて口紅を調合する。
【００２４】
実施例１３
タルクを１４．８部、雲母を２０部、ミリスチン酸マグネシウムを５部、シリカを２部、実施例２の混合物を５０部、パルミチン酸オクチルを７部、ブチル化ヒドロキシトルエンを０．２部およびネオペンタン酸イソステアリルを１部用いてアイシャドーを調製する。
【００２５】
実施例１４−１７
実施例１から４の混合物の中の１つを水が基になった塗料組成物に顔料／塗料の比率が０．１３になるように添加することで水が基になった塗料を調製する。
【００２６】
実施例１８−２１
タンブル混合（ｔｕｍｂｌｅ　ｍｉｘｉｎｇ）を用いて商業的ポリエステル粉末コーティング組成物（Ｃｏｒｖｅｌ　Ｃｌｅａｒ　Ｎｏ．２３−９０３０）に実施例１から４の混合物の中の１つを５％の濃度で一緒にすることで自動車用塗料組成物を調製する。その後、この混合物を金属基質板の上にコロナチャージガン（ｃｏｒｏｎａ　ｃｈａｒｇｅ　ｇｕｎ）を７５ｋｖ電圧で用いて噴霧した後、その結果として被覆された基質に焼成を４００℃で１０分間受けさせる。
【００２７】
本発明の精神および範囲から逸脱しない限り本発明の方法および生成物にいろいろな変更および修飾を受けさせることができる。本明細書に挙げたいろいろな態様は本発明を更に説明する目的で挙げたものであり、本発明をそれに限定することを意図するものでない。
【国際公開パンフレット】
2004506804.tif 000006
2004506804.tif 000007
2004506804.tif 000008
2004506804.tif 000009
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2004506804.tif 000014
2004506804.tif 000015
2004506804.tif 000016
2004506804.tif 000017
2004506804.tif 000018
2004506804.tif 000019
2004506804.tif 000020
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004506804.tif 000021
【手続補正書】
【提出日】平成14年9月10日(2002.9.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも９０°の水接触角を示す疎水性着色剤と偏平基質の乾式混合物から本質的に成る色付き光沢顔料であって、前記乾式混合物がこの混合物に与えられるエネルギーが約２０Ｊ／ｃｍ３を超えるようなせん断条件を受けていない色付き光沢顔料。
【請求項２】
前記着色剤がフタロシアニン、キナクリドン、ペリレンまたはアントロキノンである請求項１記載の色付き光沢顔料。
【請求項３】
前記偏平基質が金属酸化物含有真珠色顔料である請求項２記載の色付き光沢顔料。
【請求項４】
前記金属酸化物が二酸化チタンまたは酸化鉄でありそして前記着色剤と水の接触角が少なくとも約１００°である請求項３記載の色付き真珠色顔料。
【請求項５】
前記偏平基質が金属酸化物被覆雲母真珠色顔料である請求項１記載の色付き光沢顔料。
【請求項６】
前記偏平基質が酸化鉄被覆雲母真珠色顔料である請求項５記載の色付き光沢顔料。
【請求項７】
前記着色剤と水の接触角が約１００°以上である請求項１記載の色付き真珠色顔料。
【請求項８】
前記偏平基質が金属酸化物含有真珠色顔料である請求項１記載の色付き光沢顔料。
【請求項９】
前記金属酸化物が二酸化チタンまたは酸化鉄でありそして前記着色剤と水の接触角が少なくとも約１００°である請求項８記載の色付き真珠色顔料。
【請求項１０】
前記着色剤が着色剤−偏平基質混合物の約１−３０％である請求項１記載の色付き光沢顔料。
【請求項１１】
色付き光沢顔料を製造する方法であって、偏平基質と疎水性着色剤の乾燥した混合物から本質的に成る混合物をこの混合物に与えられるエネルギーが約２０Ｊ／ｃｍ３未満であるような低せん断条件下で乾式混合することを含んで成る方法。
【請求項１２】
前記着色剤がフタロシアニン、キナクリドン、ペリレンまたはアントロキノンである請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記偏平基質が金属酸化物含有真珠色顔料である請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記金属酸化物が二酸化チタンまたは酸化鉄である請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
前記偏平基質が金属酸化物被覆雲母真珠色顔料である請求項１１記載の方法。
【請求項１６】
前記偏平基質が金属酸化物含有真珠色顔料である請求項１１記載の方法。
【請求項１７】
前記混合物に与えられるエネルギーが約１０Ｊ／ｃｍ３未満であるようにする請求項１１記載の方法。
【請求項１８】
請求項９記載の方法で作られた色付き光沢顔料。
【請求項１９】
請求項１１記載の方法で作られた色付き光沢顔料。
【請求項２０】
請求項１２記載の方法で作られた色付き光沢顔料。
【国際調査報告】
2004506804.tif 000022
2004506804.tif 000023
2004506804.tif 000024
2004506804.tif 000025