(57)【要約】本発明は、構造式１で表わされるチオキサントン類を、フリーデルクラフツ反応によって、公知の方法に比べてより大量に且つより損失を少なくして調整するための方法を開示する。この発明はまた、その出発物質である２−クロロチオベンゾイルクロリドの蒸留による精製を含む。【化１】2004513943.tif 000008構造式１【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造式１で表わされるチオキサントン類を調製するための方法。
【化１】
2004513943.tif 000005
構造式１
【請求項２】
構造式２で表わされる２−クロロチオベンゾイルクロリド
【化２】
2004513943.tif 000006
構造式２
と、構造式３で表わされる芳香族化合物
【化３】
2004513943.tif 000007
構造式３
とのほぼ等モル量の混合物を、有効量のフリーデル−クラフツ触媒のスラリーに加えることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
上記構造式２で表わされる２−クロロチオベンゾイルクロリド１モルに対して、上記のフリーデル−クラフツ触媒を１．０から２．５モル量使用することを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項４】
上記のフリーデル−クラフツ触媒として、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、好ましくは塩化アルミニウムを使用することを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項５】
上記構造式２で表わされる２−クロロチオベンゾイルクロリド１モルに対して、フリーデル−クラフツ触媒を好ましくは１．１から１．６モル量使用することを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項６】
上記構造式２の２−クロロチオベンゾイルクロリドにおいて、Ｒ１がＲ２と異なっていても同じであってもよく、ともに水素、塩素、臭素、１〜８の炭素原子を有するアルキル、アリール又はアルコキシラジカルを表わすことを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項７】
上記構造式２の２−クロロチオベンゾイルクロリドにおいて、好ましくはＲｌ＝Ｒ２＝Ｈであることを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項８】
上記構造式３で表わされる芳香族基質において、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうち任意の二つの組み合わせ又は三つ全てが互いに同じであっても異なっていても良く、これらが水素、塩素、臭素、ヒドロキシル、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルカルボニルアルコキシ、カルボニルアルキル、カルボニルアルコキシ、カルバミドを表わし、Ｒ３及びＲ４が芳香環に縮合する５，６又は七員環を形成していてもよく、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が１〜１０の炭素原子を有するラジカルであっても良いことを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項９】
上記構造式３で表わされる芳香族基質において、好ましくはＲ３がイソプロピル、Ｒ２＝Ｒ３＝Ｈであることを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項１０】
上記構造式１のチオキサントンにおいて、Ｒ１がＲ２と異なっていても同じであってもよく、ともに水素、塩素、臭素、１〜８の炭素原子を有するアルキル、アリール又はアルコキシラジカルを表わし、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうち任意の二つの組み合わせ又は三つ全てが互いに同じであっても異なっていても良く、水素、塩素、臭素、ヒドロキシル、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルカルボニルアルコキシ、カルボニルアルキル、カルボニルアルコキシ、カルバミドを表わし、Ｒ３及びＲ４が芳香環に縮合する５，６又は七員環を形成していても良く、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が１〜１０の炭素原子を有するラジカルであっても良いことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
上記チオキサントンが、好ましくは２−及び４−イソプロピルチオキサントンの混合物であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
上記チオキサントンが、好ましくは２−及び４−クロロチオキサントンの混合物であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
上記チオキサントンが、好ましくは２，４−ジエチルチオキサントンであることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
上記チオキサントンが、好ましくは２−クロロ、４−クロロ、２−ブロモ、４−ブロモ、２，７−ジクロロ、２−メチル、４−メチル、２−イソプロピル、２−カルボエトキシルメチルであることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１５】
上記チオキサントンが、好ましくはビフェニルやナフタレン等の多環芳香族化合物の一部であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１６】
フリーデル−クラフツ反応での有用性が認められている塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン等の有機溶媒中で反応を行なうことを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項１７】
好ましくは１，２−ジクロロエタンを溶媒として反応を行なうことを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項１８】
上記の構造式２及び３で表わされる反応物質を、１から３０倍量の請求項１６及び１７の溶媒に溶解させて反応を行なうことを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項１９】
請求項３の触媒と、１から２０倍量の請求項１６及び１７の溶媒とでスラリーを作成して反応を行なうことを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項２０】
上記の構造式２及び３で表わされる反応物質をモル比率１：１から１：２０で混合して反応を行なうことを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項２１】
請求項２０で実施される反応において、上記の式２及び３で表わされる反応物質のモル比率を特に１：１．１から１：１．２とすることを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項２２】
０℃から８０℃の間の温度で反応を行なうことを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項２３】
特に２０℃から４５℃の間の温度で反応を行なうことを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項２４】
上記の構造式２で表わされる２−クロロチオベンゾイルクロリドを温度８０〜２００℃、圧力０．１から３００ｍｍＨｇで減圧蒸留することにより精製することを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項２５】
上記の構造式２で表わされ、特にＲｌ＝Ｒ２＝Ｈである２−クロロチオベンゾイルクロリドを温度１６５〜１７０℃、圧力１０ｍｍＨｇで減圧蒸留することにより精製することを特徴とする、請求項２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明の技術分野
本発明は、構造式１のチオキサンテン−９−オン誘導体、即ち以下に説明するチオキサントン類を調製する方法に関する。
【０００２】
【化４】
2004513943.tif 000002
構造式１
【０００３】
本発明の背景
チオキサントン類は、精神治療学の分野において、薬剤調製のための有用な中間物質である。
他の重要な用途としては、エチレン性不飽和モノマーの光重合における活性化剤や増感剤が挙げられる。
【０００４】
基本的には、チオキサントン類は２−フェニルチオ安息香酸誘導体の環化によって生成される。Ｓｍｉｌｅｓ， Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． （１９１１）， ９９， ６４５に記載のように、この反応は、２，２′−ジチオ二安息香酸を芳香族化合物と硫酸中で反応させることにより、一工程で実施することが可能である。この発明は、チオキサントン類を工業規模で製造する際に、最もよく利用されている。
【０００５】
この方法の主な欠点は、収率が４０〜６０％と悪く、極めて過量の硫酸を使用しなければならず、反応後に大量の希硫酸を再生若しくは処分しなければならないことである。スルホン化芳香族類が主な副生成物となる。
こうした理由から、２−クロロチオベンゾイルクロリド（ＣＴＢＣ）又はその誘導体こそが、フリーデル−クラフツ型反応によりチオキサントン類を生成する上で、当たり前の選択であるとされてきた。この反応を初めて発表した米国特許４１０１５５８号は、２−クロロチオベンゾイル−及び５−クロロ−２−クロロベンゾイルクロリドを、ベンゼン及びクロロベンゼンと反応させて、チオキサントン、７−クロロチオキサントン及び２，７−ジクロロチオキサントンを生成するもので、塩化アルミニウムが触媒として使用されている。
【０００６】
この調製の実施例では、ＣＴＢＣと芳香族基質とを適切な溶媒中で混合し、塩化アルミニウムを少しずつ加えることで、生成物の収率を７０〜９１％まで上昇させている。上記特許のクレームには、フリーデル−クラフツ触媒及び二つの反応物質を混ぜ合わせる順序は明記されていない。Ｂｅｌｌｅａｕ ｅｔ ａｌ．， Ｓｙｎｔｈ． Ｃｏｍｍｕｎ．， （１９８３）， １３， ９７７−９８４では、様々な種類のルイス酸を触媒として、ＣＴＢＣとオルト−／パラ−キシレン又は１，４−ジメトキシ置換芳香族類の基質とからチオキサントン類を合成する研究がなされている。本文献によれば、この様な活性芳香族基質の場合、塩化スズ（ＩＶ）が最も有効な触媒であった。実験欄の記載によれば、ＣＴＢＣを塩素系溶媒中で塩化スズ（ＩＶ）と混合した後に、基質を一度に加えている。
【０００７】
発明の開示
本発明の目的は、チオキサントン類、特に２−イソプロピル−及び２−クロロチオキサントンを、商業的規模で収率良く、高い純度で調製することができる、簡便な方法を提供することである。
【０００８】
上述の手法、即ち、２，２′−ジチオ二安息香酸と芳香族基質の反応媒質として硫酸を用いる手法に伴う課題を回避するため、ＣＴＢＣと芳香族基質とをフリーデル−クラフツの条件下で反応させるべく、反応スキーム１に沿って検討を行なった。
【０００９】
【化５】
2004513943.tif 000003
反応スキーム１
【００１０】
ＣＴＢＣは公知の手法で調製される。即ち、２，２′−ジチオ二安息香酸又はその置換誘導体を、塩化チオニル又は類似の試薬と反応させることにより、酸塩化物に変化させる。この反応は、塩化チオニルを溶媒として用い、ジメチルホルムアミドやＮ−メチル−２−ピロリジノン等のアミド型触媒を加えることによって促進される。この酸塩化物を塩素又は塩化スルフリルで塩素化すると、ＣＴＢＣが現われる。
【００１１】
Ｒｌ＝Ｒ２＝ＨであるＣＴＢＣは、殺生物剤である１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの工業生産における重要な出発物質でもあるので、ＣＴＢＣを精製するべく検討を行なった。生成物を蒸留した例は文献にも開示されていないが、１６５〜１７０℃、１０ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、茶色の粗精製の出発物質から、融点６７〜６８℃の薄黄色の生成物が得られた。２００℃程度に長時間加熱したところ、ＣＴＢＣは熱感受性であることが明らかになった。工業規模での分解を防ぐために、蒸留は例えば流下型又は拭取型薄膜蒸発（ｆａｌｌｉｎｇ− ｏｒ ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎｓ）等、穏和な条件下で行なうことが好ましい。
【００１２】
実験は、Ｒｌ＝Ｒ２＝ＨであるＣＴＢＣと、基質としてＲ３＝ｉ−Ｃ３Ｈ７、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｈであるイソプロピルベンゼン（クメン）とを用いるとともに、１，２−ジクロロエタン（ＤＣＥ）を溶媒として、塩化アルミニウムを触媒として用い、米国特許４１０１５５８号中の条件に基づいて実施した。
異性体である２−及び４−イソプロピルチオキサントンの有機相中における含有量は、ＨＰＬＣによる収率が理論値の７０％、単離収率が５０％であった。
【００１３】
反応は、Ｂｅｌｌｅａｕ ｅｔ ａｌ． に記載された様には進行せず、ＤＣＥ中でＣＴＢＣが塩化アルミニウムと不均衡になってしまった。
基質であるクメンを溶媒として塩化アルミニウムを入れ、そのスラリーにＣＴＢＣを加えると、不溶性化合物の生成がみられるが、これは恐らく１モルのＣＴＢＣと２モルのクメンからの反応生成物であると考えられる。
【００１４】
驚くべきことに、ＣＴＢＣとクメンを、等モル量よりもクメンを若干多めにしてＤＣＥ中で混合し、得られた混合物を、等モル量よりも若干多めの塩化アルミニウムとＤＣＥとのスラリーに加えたところ、反応が進行可能であることが明らかになった。水で急令した後、有機相中における２−及び４−チオキサントン異性体の総収率を、校正済みのＨＰＬＣで求めたところ、理論値の８９％であった。
【００１５】
上述に従って本方法を実施すれば、本方法の中で触媒を加える必要がなく、工業規模で簡便に塩化アルミニウムを扱うことが可能となる。
【００１６】
本方法はチオキサントン類全般に適用することが可能である。反応スキーム１において、Ｒ１はＲ２と異なっていても同じであっても良く、ともに水素、塩素、臭素、１〜８の炭素原子を有するアルキル、アリール又はアルコキシラジカルを表わす。Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、任意の二つの組み合わせ又は三つ全てが互いに同じであっても異なっていても良く、水素、塩素、臭素、ヒドロキシル、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルカルボニルアルコキシ、カルボニルアルキル、カルボニルアルコキシ、カルバミドを表わす。或いは、Ｒ３及びＲ４が、芳香環に縮合する５，６又は七員環を形成していても良い。Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、１〜１０の炭素原子を有するラジカルでも良い。置換チオキサントンの具体的な種類としては、２−クロロ、４−クロロ、２−ブロモ、４−ブロモ、２，７−ジクロロ、２−ヒドロキシ、２−メチル、４−メチル、２，４−ジエチル、２−イソプロピル、２−カルボエトキシルメチルが挙げられる。芳香族化合物としては、ビフェニルやナフタレン等の多環芳香族化合物も挙げられる。
【００１７】
本方法は、特にフリーデル−クラフツ反応での有用性が認められている有機溶媒、例えば塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン等の中で行なう。
本反応を実施するに当たっては、周知のフリーデル−クラフツ触媒、例えば塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化スズ（ＩＩ）、塩化スズ（ＩＶ）、塩化鉄（ＩＩＩ）等を用いることができる。特に塩化アルミニウムが好ましい。
【００１８】
本反応の実施に当たっては、置換又は無置換のＣＴＢＣ：芳香族基質：フリーデル−クラフツ触媒を、モル比が１：１：１〜１：２０：５となるように用いることが好ましい。当該成分のモル比は１：１．２：１．６が特に好適である。
本反応は０℃から８０℃の間の温度で実施可能である。２５℃が好ましい。
チオキサントン類を有機反応媒質から単離する手法は、生成物の物理的及び化学的性質によって異なる。生成物と塩化アルミニウムとの複合体が溶解性に乏しい場合には、分解前にこの複合体を単離しておくと有利である。複合体を分解する好ましい手法としては、反応混合物を水、希無機酸、又はナトリウム、カリウム、バリウム、カルシウム等のアルカリ水酸化物の水溶液に加える手法が挙げられる。分解の際の媒質としては、生成物及び不溶性の副生成物が示す塩基性・酸性の性質に応じて、生成物を有機相に、副生成物を水相に維持できるものを選択する。溶媒を蒸発させて粗精製チオキサントン類を単離し、必要に応じて結晶化、クロマトグラフィー等の手法により精製する。
【００１９】
実施例
反応混合物と生成物をＨＰＬＣクロマトグラフィーで分析した。具体的な化合物の特性は基準試料との比較により分析した。
【００２０】
ＨＰＬＣ条件：
【表１】
2004513943.tif 000004
【００２１】
実施例１
２−クロロチオベンゾイルクロリド（ＣＴＢＣ）
２，２′−ジチオ二安息香酸、純度９５％、１００ｇ、０．３１０５モルと、１−メチル−２−ピロリジノン１．０ｇ、０．０１０モルを、塩化チオニル２６０ｇ、２．１８５モルに加えた。撹拌したスラリーをゆっくりと加熱して、溶液が透明となり、塩酸の放出が止むまで、８０℃で還流した。混合物を５０℃に冷却して、塩化スルフリル４８．６ｇ、０．３６００モルをゆっくりと加え入れた。攪拌を３０分間続けた後、ロータリー・エバポレータで揮発成分を蒸発・除去したところ、残存する粗精製ＣＴＢＣ、１４０．０ｇを薄茶色の固体として得た。この生成物を、短ビグルー管（ｓｈｏｒｔ Ｖｉｇｒｅｕｘ ｃｏｌｕｍｎ）を用いて１６５〜１７０℃、１０ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、得られたＣＴＢＣは１１９．５ｇ、０．５７７３モルの薄黄色の結晶生成物で、その収率は理論値の９３％であった。アンモニアを用いて１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンに誘導体化し、その溶液をＨＰＬＣで分析したところ、純度は９８．５％と推算された。
【００２２】
実施例２
２−／４−イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）
粗精製ＣＴＢＣ、純度９５％、７．６ｇ、０．０３４９モルと、クメン４．６ｇ、０．０３８３モルとを、１，２−ジクロロエタン（ＤＣＥ）７０ｇに溶解させた。得られた溶液を、塩化アルミニウム７．３ｇ、０．０５４８モルをＤＣＥ５０ｇ中で攪拌したスラリーに、窒素雰囲気下で４５分かけて、温度を２０〜２５℃に保ちながら加えた。３０分かけて温度を３０℃まで上昇させた後、反応混合物を５％塩酸、１００ｍＬ中に注ぎ入れ、激しく攪拌した。有機相を分離し、水で一度洗浄した。有機相をＨＰＬＣで分析したところ、７．５ｇ、０．０２９５モルのＩＴＸが含まれていることが分かった。これは理論収率の８５％に相当する。減圧下、揮発成分を蒸発させて除去し、残存するオレンジ色の油分状の粗精製ＩＴＸ９．４４ｇを得た。これをメタノール２８ｇから結晶化したところ、得られたＩＴＸは６．１１ｇ、０．０２４０モル、収率は理論値の６９％、薄黄色の結晶状であった。ＨＰＬＣで測定した純度は９７．３％、融点は７３〜７４℃であった。
【００２３】
実施例３
蒸留ＣＴＢＣ由来のＩＴＸ
蒸留したＣＴＢＣを用いて実施例２の実験を繰り返した。結果はほぼ同様であったが、ＨＰＬＣで推算した純度は９９．２％となった。
【００２４】
実施例４
２−／４−クロロチオキサントン（ＣＴＸ）
粗精製ＣＴＢＣ、純度９５％、０．０４８１モルと、クロロベンゼン６．７ｇ、０．０５８８モルを、ＤＣＥ１６ｇに溶解し、得られた溶液を、塩化アルミニウムをＤＣＥ中で攪拌したスラリー１５０ｇに、窒素雰囲気下、温度を４０〜４５℃に保ちながら、３０分かけて加えた。この反応混合物を更に３０分間、４０℃の温度で攪拌した後、水に攪拌しながら注ぎ入れた。この間、５０重量％の水酸化ナトリウムを用いてｐＨを１２に維持した。
【００２５】
ＤＣＥ相を分離して、水で一回洗浄した。ＨＰＬＣで分析したところ、１１．１ｇ、０．０４５０モルのＣＴＸが含まれていることが分かった。これは理論収率の９４％に相当する。ロータリー・エバポレータで溶媒を蒸発させたところ、重量は２０．１ｇとなった。分離された結晶を単離し、少量のエタノールで洗浄・乾燥したところ、得られたＣＴＸは８．６ｇ、０．０３４９モルで、ＨＰＬＣによる純度は９８．８％、融点は１４３〜１４５℃、収率は理論値の７３％であった。
【国際公開パンフレット】
2004513943.tif 000009
2004513943.tif 000010
2004513943.tif 000011
2004513943.tif 000012
2004513943.tif 000013
2004513943.tif 000014
2004513943.tif 000015
2004513943.tif 000016
2004513943.tif 000017
2004513943.tif 000018
2004513943.tif 000019
【手続補正書】
【提出日】平成15年2月20日(2003.2.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造式１で表わされる一種又は二種以上のチオキサントン類を調製するための方法であって、
【化１】
2004513943.tif 000020
構造式１
（Ｒ１及びＲ２は、同じであっても異なっていても良く、水素、塩素、臭素、並びに、１以上、８以下の炭素原子を有するアルキル、アリール、及びアルコキシラジカルから選ばれる基であり、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであっても異なっていても良く、水素、塩素、臭素、ヒドロキシル、並びに、１以上、１０以下の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルアルキル、カルボニルアルキル、カルボニルアルコキシ、カルバミドのラジカルを表わし、Ｒ３及びＲ４が芳香環に縮合する５，６又は７員環を形成していても良い。）
構造式２で表わされる２−クロロチオベンゾイルクロリド（Ａ）
【化２】
2004513943.tif 000021
構造式２
と、構造式３で表わされる芳香族化合物（Ｂ）
【化３】
2004513943.tif 000022
構造式３
とからなる反応混合物を、フリーデル−クラフツ触媒と有機フリーデル−クラフツ溶媒とのスラリーに加えることを特徴とする方法。
【請求項２】
上記のフリーデル−クラフツ触媒が、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、及び塩化鉄（ＩＩＩ）から選択され、好ましくは塩化アルミニウムであることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
２−クロロチオベンゾイルクロリド（Ａ）１モルに対して、上記のフリーデル−クラフツ触媒を１．０モル以上、２．５モル以下、例えば１．１モル以上、１．６モル以下の量使用することを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒｌ及びＲ２が何れも水素であることを特徴とする、上記の各請求項に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ３がイソプロピル基であり、Ｒ４及びＲ５が何れも水素であることを特徴とする、上記の各請求項に記載の方法。
【請求項６】
上記フリーデル−クラフツ溶媒が、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、及び１，１，２，２−テトラクロロエタンから選択されることを特徴とする、上記の各請求項に記載の方法。
【請求項７】
上記反応混合物を上記スラリーに加える前に、上記フリーデル−クラフツ溶媒を上記の反応物質の混合物中に更に存在させておくことを特徴とする、上記の各請求項に記載の方法。
【請求項８】
上記の反応物質を、上記の反応物質の混合物の重量に対して、１重量倍以上、３０重量倍以下の量の上記フリーデル−クラフツ溶媒に溶解させることを特徴とする、請求項７記載の方法。
【請求項９】
上記スラリーが、上記触媒の重量に対して、１重量倍以上、２０重量倍以下の量の上記フリーデル−クラフツ溶媒を含むことを特徴とする、上記の各請求項に記載の方法。
【請求項１０】
上記の反応物質の混合物が、２−クロロチオベンゾイルクロリド（Ａ）１モルに対して、１モル以上２０モル以下、特に１．１モル以上１．２モル以下の芳香族化合物（Ｂ）を含むことを特徴とする、上記の各請求項に記載の方法。
【請求項１１】
０℃以上８０℃以下、特に２０℃以上４５℃以下の温度で反応を行なうことを特徴とする、上記の各請求項に記載の方法。
【請求項１２】
２−クロロチオベンゾイルクロリド（Ａ）を予め、温度８０℃以上２００℃以下、特に１６５℃以上１７０℃以下、圧力０．１ｍｍＨｇ以上３００ｍｍＨｇ以下、特に１０ｍｍＨｇ程度で減圧蒸留することにより精製することを特徴とする、上記の各請求項に記載の方法。
【請求項１３】
上記の何れかの請求項に記載の方法により調整された一種又は二種以上のチオキサントン類。
【請求項１４】
融点７３℃以上７４℃以下程度の、２−及び４−イソプロピルチオキサントンの結晶混合物。
【請求項１５】
融点１４３℃以上１４５℃以下程度の、２−及び４−クロロチオキサントンの結晶混合物。
【請求項１６】
精神治療学の分野に使用される医薬品の調製、又は、エチレン性不飽和モノマーの光重合における活性化剤若しくは増感剤に使用することを特徴とする、請求項１２〜１４の何れか一項に記載の一種又は二種以上のチオキサントン類の使用。
【国際調査報告】
2004513943.tif 000023
2004513943.tif 000024