(57)【要約】ａ）少なくとも１種類の下式（Ｉ）の開環Ｎ−ビニルアミド化合物：【化１】2004506669.tif 000040（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３＝ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキル）、およびｂ）適宜に１以上の別の共重合可能なモノマーをポリマーグラフトベースｃ）にフリーラジカルグラフト共重合することで得られるグラフト共重合体の化粧品用途での使用。ただし、ポリマーグラフトベースがポリエーテル含有化合物である場合、共重合可能ポリマーｂ）はビニルエステルではない。
2004506669.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種類の下式（Ｉ）の開環Ｎ−ビニルアミド化合物：
【化１】
2004506669.tif 000033
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３＝ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルである）、および
ｂ）適宜に１以上の別の共重合可能なモノマー
をポリマーグラフトベースｃ）にフリーラジカルグラフト共重合することで得られるグラフト共重合体の化粧品用途での使用；
ただし、前記ポリマーグラフトベースがポリエーテル含有化合物である場合、前記共重合可能ポリマーｂ）はビニルエステルではない。
【請求項２】
前記グラフトポリマーが水溶性または水分散性である請求項１に記載の使用。
【請求項３】
式（Ｉ）におけるＲ１基、Ｒ２基およびＲ３基＝Ｈである請求項１に記載の使用。
【請求項４】
ｃ）が
ｃ１）ポリエーテル含有化合物、
ｃ２）少なくとも５重量％のビニルピロリドン単位を含むポリマー、
ｃ３）少なくとも５０重量％のビニルアルコール単位を含むポリマー、および／または
ｃ４）糖構造を有する天然物質
から選択される請求項１に記載の水溶性または水分散性グラフト共重合体の使用。
【請求項５】
前記ポリエーテル含有化合物ｃ１）が平均分子量＞３００を有する下式ＩＩのポリマーから選択される請求項４に記載の水溶性または水分散性グラフト共重合体の使用。
【化２】
2004506669.tif 000034
［式中、変数は互いに独立に、
Ｒ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ５〜Ｒ７は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ９）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ１０−ＣＨ２−であり；
Ｒ９はＣ１〜Ｃ２４アルキルであり；
Ｒ１０は水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ａは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｂ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏであり；
Ｂは、置換されていても良い、−（ＣＨ２）ｔ−、アリーレンであり；
ｎは１〜１０００であり；
ｓは０〜１０００であり；
ｔは１〜１２であり；
ｕは１〜５０００であり；
ｖは０〜５０００であり：
ｗは０〜５０００であり；
ｘは０〜５０００であり；
ｙは０〜５０００であり；
ｚは０〜５０００である。］
【請求項６】
前記ポリエーテル含有化合物ｃ１）が、平均分子量３００〜１０００００（数平均による）である式ＩＩのポリマーから選択され；前記変数が互いに独立に、
Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ５〜Ｒ７は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ９）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ１０−ＣＨ２−であり；
Ｒ９はＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ１０は水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１〜８であり；
ｓは０であり；
ｕは２〜２０００であり；
ｖは０〜２０００であり；
ｗは０〜２０００である、請求項５に記載の水溶性または水分散性グラフト共重合体の使用。
【請求項７】
前記ポリエーテル含有化合物ｃ１）が、平均分子量５００〜５００００（数平均による）である式ＩＩのポリマーから選択され；前記変数が互いに独立に、
Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ５〜Ｒ７は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ９）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ１０−ＣＨ２−であり；
Ｒ９はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ１０は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１であり；
ｓは０であり；
ｕは５〜５００であり；
ｖは０〜５００であり；
ｗは０〜５００である、請求項４に記載の水溶性または水分散性グラフト共重合体の使用。
【請求項８】
前記ポリエーテル含有化合物ｃ１）が、ポリエーテル含有シリコーン誘導体から選択される、請求項４に記載の水溶性または水分散性グラフト共重合体の使用。
【請求項９】
前記ポリエーテル含有化合物ｃ１）が、下式ＩＩＩのポリエーテル含有シリコーン誘導体から選択される、請求項４に記載の水溶性または水分散性グラフト共重合体の使用。
【化３】
2004506669.tif 000035
［式中、
【化４】
2004506669.tif 000036
2004506669.tif 000037
であり；
Ｒ１５は、アミノ基、カルボン酸基またはスルホネート基を有することができ、あるいはｅ＝０の場合には無機酸のアニオンでもあるＣ１〜Ｃ４０有機基であり；
基Ｒ１１は同一でも異なっていても良く；炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素の基から誘導されているか、炭素原子数３〜２０の環状脂肪族炭化水素であるか、芳香族性を有するか、あるいはＲ１６と同一であり；
【化５】
2004506669.tif 000038
であり；
ただし、Ｒ１１、Ｒ１２またはＲ１３の基のうちの少なくとも一つは、上記の定義によるポリアルキレン−オキサイド含有基であり；
ｆは１〜６の整数であり；
ａおよびｂは、ポリシロキサンブロックの分子量が３００〜３００００となるような整数であり；
ｃおよびｄは０〜５０の整数であることができ；ただし、ｃおよびｄの合計は０より大きく、ｅは０または１である。］
【請求項１０】
式ＩＩＩが下記のようである、請求項９に記載のポリマーの使用。
【化６】
2004506669.tif 000039
【請求項１１】
前記ポリエーテル含有化合物ｃ１）が、ポリエチレンイミンとアルキレンオキサイドの反応によって得られるポリマーから選択される、請求項４に記載の水溶性または水分散性グラフト共重合体の使用。
【請求項１２】
前記ポリエーテル含有化合物ｃ１）が、エチレン不飽和アルキレンオキサイド含有モノマーおよび適宜に別の共重合可能なモノマーの重合によって製造される、請求項４に記載のポリマーの使用。
【請求項１３】
前記ポリエーテル含有化合物ｃ１）が、ポリアルキレンオキサイドビニルエーテルおよび適宜に別の共重合可能なモノマーの重合によって製造される、請求項１２に記載のポリマーの使用。
【請求項１４】
前記ポリエーテル含有化合物ｃ１）が、ポリアルキレンオキサイド（メタ）アクリレートおよび適宜に別の共重合可能なモノマーの重合によって製造される、請求項１２に記載のポリマーの使用。
【請求項１５】
前記グラフトベースｃ２）の合成におけるＮ−ビニルピロリドンの別のコモノマーが、
Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾールおよびアルキル置換Ｎ−ビニルイミダゾール類、ならびにそれらのカルボン酸または鉱酸との塩、およびそれらの４級化生成物；不飽和スルホン酸類、塩化ジアリルアンモニウム、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、スチレン、アルキルスチレン類、モノエチレン不飽和カルボン酸、ならびにその塩、エステル、アミドおよびニトリル；無水マレイン酸およびそのモノエステル；（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルおよびそのカルボン酸または鉱酸との塩、ならびにその４級化生成物からなる群より選択される、請求項４に記載の水溶性または水分散性グラフト共重合体の使用。
【請求項１６】
前記グラフトベースｃ４）が、単糖類；オリゴ糖類；多糖類；酸化的、加水分解的もしくは酵素的に分解された多糖類；化学修飾されたオリゴ糖もしくは多糖類；ならびにそれらの混合物から選択される、請求項４に記載の水溶性または水分散性グラフト共重合体の使用。
【請求項１７】
前記別のコモノマーｂ）が
モノエチレン不飽和カルボン酸およびその塩；モノエチレン不飽和カルボン酸のエステル、アミドおよびニトリル；無水マレイン酸およびそのモノエステル；塩化ジアリルアンモニウム、ビニルエステル類、スチレン、アルキルスチレン類、不飽和スルホン酸類、Ｎ−ビニルラクタム類、ビニルエーテル類、１−ビニルイミダゾールおよびアルキル置換ビニルイミダゾール類、ならびにそれらのカルボン酸または鉱酸との塩、およびそれらの４級化生成物；（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルおよびその４級化生成物からなる群より選択される請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項１８】
前記ポリマーが少なくとも部分的にケン化されている請求項１に記載のポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、化粧品組成物中の構成要素としてのグラフト共重合体の使用に関する。この場合のグラフト共重合体は、Ｎ−ビニルアミン単位を有するモノエチレン不飽和の開環モノマーをポリマーグラフトベースにグラフトすることで得られるものである。
【０００２】
背景技術
ポリマーは、化粧品および医薬において広く使用されている。例えば石鹸、クリームおよびローションにおいてポリマーは、製剤化用剤として、例えば増粘剤、泡安定剤または吸水剤として、あるいは他の成分の刺激作用を緩和する上で、あるいは有効成分の皮膚適用を改善する上で役立つ。それとは対照的に、ヘア化粧品におけるその役割は、毛髪の特性に影響を与えるというものである。
【０００３】
例えば、乾燥時および濡れた時の櫛通り、感触、輝きおよび外観を改善し、毛髪に静電防止性を付与するのに、コンディショナーが用いられる。好ましくは、毛髪表面に高い親和性を有し、構造上負電荷を有する極性、多くの場合カチオン性の官能基を有する水溶性ポリマーを用いる。各種ヘアトリートメントポリマーの構造および作用形態は Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ １０３ （１９８８） ２３ に記載されている。市販のコンディショニングポリマーには、例えば、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、Ｎ−ビニルピロリドンおよび４級Ｎ−ビニルイミダゾールの共重合体のようなＮ−ビニルピロリドンを基本とするカチオン性ポリマー、アクリルアミドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロライドまたはシリコーン類がある。
【０００４】
ヘアスタイルをセットするには、ビニルラクタムの単独重合体および共重合体ならびにカルボキシル基を有するポリマーを用いる。ヘアセット樹脂の必要条件は例えば、高湿度での強い保持性、弾力性、毛髪からの洗い落としやすさ、製剤中での適合性および毛髪の良好な感触である。
【０００５】
例えば強い保持性および毛髪の良好な感触などの様々な性質を併せ持たせようとすると困難な場合が多い。
【０００６】
ＷＯ−Ａ−９６／０３９６９には、Ｎ−ビニルホルムアミド単独重合体またはＮ−ビニルホルムアミド単位とスチレン類、アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステル類、式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯ−アルキルのビニルエステル類、Ｎ−アルキル置換アクリルアミド類およびメタクリルアミド類、フマル酸、イタコン酸およびマレイン酸のエステル類、ビニルエーテル類、ヒドロキシ官能化アクリレート類およびメタクリレート類、アクリルアミド類、非アルキル置換アクリルアミド類および環状アミド類から選択される別のビニルモノマーとの共重合体を含むヘアケア組成物について記載されている。環状アミドの具体例には、Ｎ−ビニルピロリドンがある。ビニルモノマー類の別の例には、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、メタクリル酸ジメチルアミノエチルまたはメタクリル酸ジメチルアミノプロピルなどの２級、３級および４級アミン類がある。
【０００７】
ＤＥ１９６４０３６３には、Ｎ−ビニルホルムアミドおよび４級化Ｎ−ビニルイミダゾールの共重合体、ならびにそれらの化粧品での使用について記載されている。
【０００８】
ＤＥ１９９０７５８７．５には、ポリエーテル含有化合物および適宜に１以上の共重合体可能モノマー存在下での少なくとも１種類のビニルエステルのフリーラジカル重合、およびそれに続くヘア化粧品製剤中でのエステル官能基の少なくとも部分的なケン化によって得られるポリマーの使用について記載されている。共重合可能なモノマーは、特にビニルホルムアミドである。
【０００９】
ＤＥ−Ａ１−４４０９９０３には、Ｎ−ビニル単位を有するグラフトポリマー、その製造方法およびその使用について記載されている。ここで、各場合少なくとも５重量％の下式の単位を有するポリマーであるグラフトベースにモノエチレン不飽和モノマーをグラフトする。
【００１０】
【化７】
2004506669.tif 000003
式中、Ｒ１、Ｒ２＝ＨまたはＣ１〜Ｃ６−アルキルである。好適なモノエチレン不飽和モノマーは、重合が遊離型または塩型のアミン基によって阻害されない全てエチレン不飽和のモノマーであり、それには例えばモノエチレン不飽和のモノおよびジカルボン酸類、それらの塩類およびＣ１〜Ｃ３０アルコールとのエステル類などがある。化粧品製剤中の有効成分としてのそれらグラフト共重合体の好適性については言及されていない。
【００１１】
ＷＯ９６／３４９０３には、Ｎ−ビニル単位を有するグラフトポリマー、それらの製造方法ならびにそれらの使用について記載されている。ここでは、モノエチレン不飽和モノマーを、少なくとも３単位のＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイドおよび／またはポリテトラヒドロフランを含むポリマーであるグラフトベースにグラフトし、少なくとも部分的にケン化している。化粧品製剤の有効成分として、そのグラフト共重合体が好適であることについては言及されていない。
【００１２】
ＵＳ−Ａ−５３３４２８７には、各場合において単糖類、オリゴ糖類、多糖類またはそれらの誘導体の存在下でのＮ−ビニルカルボキサミド類、好ましくはＮ−ビニルホルムアミドおよび適宜に他のモノマーのフリーラジカル開始重合と、適宜に共重合Ｎ−ビニルカルボキサミド基の加水分解によるビニルアミン単位の形成によって得ることができるグラフトポリマーが開示されている。化粧品製剤の有効成分として、そのグラフト共重合体が好適であることについては言及されていない。
【００１３】
ＷＯ９８２５９８１では、例えばスチレンなどの疎水性モノマーを、式（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造要素を有するポリマーにグラフトすることで両親媒性グラフトポリマーを合成している。得られるグラフトポリマーを、特に化粧品製剤での添加剤として用いられる。
【００１４】
ＤＥ−Ａ１−１９６４０３６３では、化粧品製剤の有効成分としての水溶性共重合体の使用が特許請求されている。特徴的な構造要素として、その共重合体は下式（ＶＩ）の単位を有する。
【００１５】
【化８】
2004506669.tif 000004
式中、Ａは化学結合またはアルキレン基であり；Ｒ１７基は互いに独立に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルであり；Ｒ１８はＨ、アルキルまたはアラルキルである。
【００１６】
モノアルデヒド変性ビニルアミンポリマーを含むボディケアクリームがＵＳ５２７０３７９に開示されている。
【００１７】
ヘアセット剤として使用され、下式のＮ−ビニルアミンモノマーから構築された共重合体がＤＥ１４９５６９２に開示されている。
【００１８】
【化９】
2004506669.tif 000005
式中、Ｒ１およびＲ２はＨまたはＣ１〜Ｃ５アルキルであり；コモノマーは、ビニルエーテル類、ビニルラクタム類、ビニルハライド類、一塩基飽和カルボン酸類のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類、アミド類およびニトリル類、ならびにマレイン酸のエステル類、無水物およびイミド類から選択される。
【００１９】
ＵＳ４７１３２３６には、ビニルアミン単位を含むポリマーをベースとするヘアコンディショナーが記載されている。ここで特に言及すべきことは、ポリビニルアミンおよびその塩、例えばポリ（α−アミノアクリル酸）などのα−置換ポリビニルアミン類、ならびにビニルアミン以外の、共重合した形でのビニルアルコール、アクリル酸、アクリルアミド、無水マレイン酸物、スルホン酸ビニルおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのコモノマーを含む共重合体から構成されるものである。
【００２０】
発明の開示
本発明の目的は、化粧品用途に非常に適しており、例えばヘア化粧品の分野において、良好な感触などの使用に関連した良好な性質とともに、良好なコンディショニング作用および良好なセット作用を有するポリマーを見いだすことにある。
【００２１】
本発明者らは、この目的は、以下の発明によって達成されることを見出した。
【００２２】
ａ）少なくとも１種類の下式（Ｉ）の開環Ｎ−ビニルアミド化合物：
【化１０】
2004506669.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３＝ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルである）、および
ｂ）適宜に１以上の別の共重合可能モノマー
をポリマーグラフトベースｃ）にフリーラジカルグラフト共重合することで得られる親水性グラフト共重合体の化粧品用途における使用。
【００２３】
本発明で使用されるポリマーの製造においては、ポリマーグラフトベースｃ）へのグラフトを重合時に行って、ポリマーに有利な特性を与えることが可能である。しかしながら、グラフト以外の機構も想到される。
【００２４】
グラフトの程度に応じて、本発明で使用されるポリマーは、純粋なグラフトポリマー、ならびに上記のグラフトポリマーと未グラフト化合物ｃ）、モノマーａ）およびｂ）の単独重合体もしくは共重合体との混合物をも意味するものと理解される。
【００２５】
水溶性ポリマーは、本明細書において、２０℃において少なくとも１ｇ／ｌの量で水に溶解するポリマーを意味するものと理解すべきである。水分散性ポリマーは、本明細書においては、撹拌時に断片化して分散性粒子となるポリマーを意味するものと理解すべきである。
【００２６】
本発明で使用されるポリマーの製造においては、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルプロピオンアミドおよびＮ−ビニルブチルアミドなどのモノマーを、式（Ｉ）の開環Ｎ−ビニルアミド化合物として用いることができる。このモノマー群からは、Ｎ−ビニルホルムアミドを用いることが好ましい。
【００２７】
当然のことながら、例えばＮ−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルアセトアミドの混合物のような群ａ）からの個々のモノマーの混合物を共重合させることも可能である。
【００２８】
ポリマーグラフトベースｃ）は好ましくは、
ｃ１）ポリエーテル含有化合物、
ｃ２）共重合体の形で、少なくとも５重量％のビニルピロリドン単位を含むポリマー、
ｃ３）少なくとも５０重量％のビニルアルコール単位を含むポリマー、
ｃ４）糖構造を有する天然物質
から選択する。
【００２９】
使用可能なポリエーテル含有化合物ｃ１）は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドおよびその他のアルキレンオキサイドを基本とするポリアルキレンオキサイド、あるいはポリグリセリンである。モノマー構成ブロックの性質に応じて、そのポリマーは−（ＣＨ２）２−Ｏ−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ９）−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ１０−ＣＨ２−Ｏ−という構造単位を有する。
【００３０】
式中、
Ｒ９はＣ１〜Ｃ２４アルキルであり；
Ｒ１０は水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−である。
【００３１】
この構造単位は、単独重合体あるいはランダム共重合体およびブロック共重合体であることができる。
【００３２】
ポリエーテル（ｃ１）としては、分子量＞３００を有する下式ＩＩのポリマーを用いることが好ましい。
【００３３】
【化１１】
2004506669.tif 000007
式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する。
【００３４】
Ｒ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ５〜Ｒ７は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ９）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ１０−ＣＨ２−であり；
Ｒ９はＣ１〜Ｃ２４アルキルであり；
Ｒ１０は水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ａは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｂ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏであり；
Ｂは、置換されていても良い、−（ＣＨ２）ｔ−、アリーレンであり；
ｎは１〜１０００であり；
ｓは０〜１０００であり；
ｔは１〜１２であり；
ｕは１〜５０００であり；
ｖは０〜５０００であり：
ｗは０〜５０００であり；
ｘは０〜５０００であり；
ｙは０〜５０００であり；
ｚは０〜５０００である。
【００３５】
ポリアルキレンオキサイドに基づいて製造されるポリエーテルの末端１級水酸基およびポリグリセリンの２級ＯＨ基は、この点で、未保護の遊離型で存在することができるか、あるいは鎖長Ｃ１〜Ｃ２４のアルコールでエーテル化されていても良く、あるいは鎖長Ｃ１〜Ｃ２４のカルボン酸でエステル化されていても良く、あるいはイソシアネートと反応してウレタン類を与えるものであっても良い。
【００３６】
Ｒ４およびＲ８〜Ｒ１０として示されるアルキル基は、分岐または未分岐のＣ１〜Ｃ２４アルキル鎖であり、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシルまたはｎ−エイコシルである。
【００３７】
上記アルキル基の好ましい代表例には、分岐もしくは未分岐のＣ１〜Ｃ１２アルキル鎖、特に好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル鎖を挙げることができる。
【００３８】
ポリエーテルの分子量は、少なくとも３００（数平均による）であり、好ましくは３００〜１０００００の範囲、特に好ましくは５００〜５００００の範囲、さらに特に好ましくは８００〜４００００の範囲である。
【００３９】
エチレンオキサイドの単独重合体またはエチレンオキサイド含有量が４０〜９９重量％である共重合体を用いるのが有利である。そこで好適に使用されるエチレンオキサイドポリマーについては、共重合エチレンオキサイドの含有量は４０〜１００モル％である。これらの共重合体に好適なコモノマーは、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドおよび／またはイソブチレンオキサイドである。好適な例としては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの共重合体、エチレンオキサイドおよびブチレンオキサイドの共重合体、ならびにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよび少なくとも１種類のブチレンオキサイドの共重合体がある。その共重合体のエチレンオキサイド含有量は好ましくは４０〜９９モル％であり；プロピレンオキサイド含有量は１〜６０モル％であり、共重合体中のブチレンオキサイドの含有量は１〜３０モル％である。直鎖の単独重合体や共重合体だけでなく、ポリエーテル含有化合物ｂ）として分岐の単独重合体または共重合体を用いることも可能である。
【００４０】
分岐ポリマーは例えば、ペンタエリスリトール、グリセリンなどのポリアルコール基に、あるいはＤ−ソルビトールおよびＤ−マニトールなどの糖アルコール類にエチレンオキサイドおよび適宜にプロピレンオキサイドおよび／またはブチレンオキサイドを加えることで製造することができるだけでなく、セルロースおよびデンプンなどの多糖類に加えても製造することができる。ポリマー中では、アルキレンオキサイド単位はランダムに分布していてもよいし、あるいはブロックの形であってもよい。
【００４１】
しかしながら、ポリエーテル含有化合物として、例えばＥＰ−Ａ−０７４３９６２に記載のように、モル質量が１５００〜２５０００であるポリアルキレンオキサイドならびにシュウ酸、コハク酸、アジピン酸およびテレフタル酸などの脂肪族または芳香族ジカルボン酸のポリエステル類を用いることも可能である。さらに、ポリアルキレンオキサイドとホスゲンまたは例えば炭酸ジフェニルなどの炭酸エステルとの反応によるポリカーボネート類、ならびにポリアルキレンオキサイドと脂肪族および芳香族ジイソシアネートとの反応によるポリウレタン類を用いることも可能である。
【００４２】
特に好ましいポリエーテルｃ１）は、平均分子量が３００〜１０００００（数平均による）である式ＩＩのポリマーであって、その式中の変数が互いに独立に、下記の意味を有するものである。
【００４３】
Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ５〜Ｒ７は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ９）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ１０−ＣＨ２−であり；
Ｒ９はＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ１０は水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１〜８であり；
ｓは０であり；
ｕは２〜２０００であり；
ｖは０〜２０００であり；
ｗは０〜２０００である。
【００４４】
非常に好ましいポリエーテルｃ１）は、平均分子量が５００〜５００００（数平均による）である式ＩＩのポリマーであって、式中の変数は互いに独立に以下の意味を有する。
【００４５】
Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ５〜Ｒ７は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ９）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ１０−ＣＨ２−であり；
Ｒ９はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ１０は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｒ９−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ９−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１であり；
ｓは０であり；
ｕは５〜５００であり；
ｖは０〜５００であり；
ｗは０〜５００である。
【００４６】
しかしながら、使用されるポリエーテルは、シリコーン誘導体であってもよい。好適なシリコーン誘導体は、ＩＮＣＩ名ジメチコン（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）コポリオール類で知られる化合物または例えば商品名アビル（Ａｂｉｌ（登録商標）；Ｔ． Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）、アルカシル（Ａｌｋａｓｉｌ（登録商標）；Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）、シリコーンポリオールコポリマー（登録商標；Ｇｅｎｅｓｅｅ）、ベルシル（Ｂｅｌｓｉｌ（登録商標）；Ｗａｃｋｅｒ）、シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標）；Ｗｉｔｃｏ， Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ， ＣＴ， ＵＳＡ）またはダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）で入手可能なものなどのシリコーン系界面活性剤がある。それには、ＣＡＳ番号６４３６５−２３−７；６８９３７１５４−２；６８９３８１５４−５；６８９３７−５５−３を有する化合物などがある。
【００４７】
シリコーン類は通常、感触を改善するためにヘア化粧品で使用される。従って、本発明にかかるポリマーで、ポリエーテル（ｃ１）としてポリエーテル含有シリコーン誘導体を使用すると、毛髪の感触をさらに改善することができる。
【００４８】
そのようなポリエーテル含有シリコーン誘導体の好ましい代表例は、下記の構造要素を有するものである。
【００４９】
【化１２】
2004506669.tif 000008
式中、
【化１３】
2004506669.tif 000009
であり；
Ｒ１５は、アミノ基、カルボン酸基またはスルホネート基を有することができ、あるいはｅ＝０の場合には無機酸のアニオンでもあるＣ１〜Ｃ４０有機基であり；
基Ｒ１１は同一でも異なっていても良く；炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素の基から誘導されているか、炭素原子数３〜２０の環状脂肪族炭化水素であるか、芳香族性を有するか、あるいはＲ１２と同一であり；
【化１４】
2004506669.tif 000010
であり；
ただし、Ｒ１１、Ｒ１２またはＲ１３の基のうちの少なくとも一つは、上記の定義によるポリアルキレン−オキサイド含有基であり；
ｆは１〜６の整数であり；
ａおよびｂは、ポリシロキサンブロックの分子量が３００〜３００００となるような整数であり；
ｃおよびｄは０〜５０の整数であることができ；ただし、ｃおよびｄの合計は０より大きく、ｅは０または１である。
【００５０】
好ましい基Ｒ１２およびＲ１６は、ｃ＋ｄの合計が５〜３０のものである。
【００５１】
Ｒ１１基は好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルおよびオクタデシル、シクロ脂肪族基（具体的にはシクロヘキシル）、芳香族基（具体的にはフェニルまたはナフチル）、ベンジルもしくはフェニルエチルおよびトリルそしてキシリルなどの混合芳香族−脂肪族基ならびにＲ１６という群から選択される。
【００５２】
特に好適な基Ｒ１４は、Ｒ１４＝−（ＣＯ）ｅ−Ｒ１５の場合に、Ｒ１５が炭素原子数１〜４０であり、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈなどの別の無機基を有することができる所望のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基であるものである。
【００５３】
好ましい無機基Ｒ１５は、ｅ＝０の場合、ホスフェートおよびサルフェートである。
【００５４】
特に好ましいポリエーテル含有シリコーン誘導体は、下記構造のものである。
【００５５】
【化１５】
2004506669.tif 000011
さらに、例えば、ポリアルキレンオキサイド（メタ）アクリレート類、ポリアルキレンオキサイドビニルエーテル類、ポリアルキレンオキサイド（メタ）アクリルアミド類、ポリアルキレンオキサイドアリルアミド類またはポリアルキレンオキサイドビニルアミド類などのポリアルキレン−オキサイド含有エチレン不飽和モノマーの単独重合体または共重合体も、ポリエーテル（ｃ１）として使用可能である。当然のことながら、そのようなモノマーと他のエチレン不飽和モノマーとの共重合体を用いることも可能である。
【００５６】
しかしながら、ポリエーテル含有化合物ｃ１）として、ポリエチレンイミンとアルキレンオキサイドの反応生成物を用いることも可能である。この場合、使用されるアルキレンオキサイドは、好ましくはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドおよびそれらの混合物、特に好ましくはエチレンオキサイドである。使用可能なポリエチレンイミンは、数平均分子量が３００〜２００００、好ましくは５００〜１００００、非常に好ましくは５００〜５０００のポリマーである。使用されるアルキレンオキサイドとポリエチレンイミンの間の重量比は、１００：１〜０．１：１の範囲、好ましくは５０：１〜０．５：１の範囲、非常に好ましくは２０：１〜０．５：１の範囲である。
【００５７】
しかしながらグラフトべーとしては、少なくとも５重量％のビニルピロリドン単位を含むポリマーｃ２）を用いることもできる。好ましくは、グラフトベースとして使用されるこれらのポリマーは、少なくとも１０重量％、非常に好ましくは少なくとも３０重量％の割合でビニルピロリドンを含む。
【００５８】
グラフトベース（ｃ２）の合成におけるビニルピロリドンのコモノマーとして好適なものには、例えばＮ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−４−メチルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムクロライド、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルサルフェート、ジアリルアンモニウムクロライド、スチレン、アルキルスチレン類がある。
【００５９】
グラフトベースｃ２）の製造に好適な別のモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸などのモノエチレン不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸類、ならびにアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシイソブチル、メタクリル酸ヒドロキシイソブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、無水マレイン酸およびそのモノエステル、（メタ）アクリル酸アルキレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのようなそれらのエステル類、アミド類およびニトリル類；メチル、エチル、ブチルまたはドデシルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルのような（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどのカチオン性モノマー；最後に言及したモノマーとカルボン酸もしくは無機酸との塩；ならびに４級化生成物がある。
【００６０】
グラフトベースとしては、例えば、重合条件下でフリーラジカルを形成する化合物を用いて、溶液重合、沈殿重合、懸濁重合または乳化重合などの公知の方法によって製造される。重合温度は、通常は３０〜２００℃の範囲であり、好ましくは４０〜１１０℃の範囲である。好適な開始剤は例えば、アゾ化合物および過酸化化合物、ならびに過酸化水素と例えば亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムおよびヒドラジンなどの還元作用を有する化合物との組み合わせなどの従来のレドックス開始剤系がある。これらの系はさらに、少量の重金属塩を含むこともできる。
【００６１】
前記の単独重合体および共重合体（グラフトベースＣ２）は、少なくとも７、好ましくは１０〜２５０のＫ値を有する。しかしながらこれらのポリマーは、３００以下のＫ値を有することができる。そのＫ値は、フィケンチャーの報告（Ｈ． Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ， Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ， Ｖｏｌｕｍｅ １３， ５８−６４ ａｎｄ ７１−７４ （１９３２））に記載の方法に従って、Ｋ値範囲に応じて０．１％〜５％の範囲の濃度を有する２５℃の水溶液で測定する。
【００６２】
しかしながら、グラフトベースとしては、少なくとも５０重量％のビニルアルコール単位を有するポリマーｃ３）を用いることも可能である。好ましくはそのポリマーは、少なくとも７０重量％、非常に好ましくは８０重量％のポリビニルアルコール単位を有する。そのようなポリマーは通常、ビニルエステルを重合させ、次に少なくとも部分的アルコール分解、アミノ分解または加水分解を行うことで製造される。好ましいものとしては、直鎖および分岐のＣ１〜Ｃ１２カルボン酸類のビニルエステルがあり、特に好ましいものは酢酸ビニルである。そのビニルエステル類は当然のことながら、混合物で使用することもできる。
【００６３】
グラフトベース（ｃ３）の合成におけるビニルエステルのコモノマーとして好適なものとしては、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−４−メチルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムイミダゾリウムクロライド、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルサルフェート、ジアリルアンモニウムクロライド、スチレン、アルキルスチレン類がある。
【００６４】
グラフトベースｃ３）の製造に好適な別のモノマーには例えば、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸などのモノエチレン不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸類、ならびにアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシイソブチル、メタクリル酸ヒドロキシイソブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、無水マレイン酸およびそのモノエステル、（メタ）アクリル酸アルキレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリルのようなそれらのエステル類、アミド類およびニトリル類；メチル、エチル、ブチルもしくはドデシルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルのような（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルおよびジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどのカチオン性モノマー；最後に言及したモノマーとカルボン酸もしくは無機酸との塩；ならびに４級化生成物がある。
【００６５】
好ましくはグラフトベースｃ３）は、酢酸ビニルの単独重合とそれに続く部分的加水分解、アルコール分解またはアミノ分解によって製造されるポリマーである。
【００６６】
グラフトベースｃ３）は例えば、重合条件下でフリーラジカルを形成する化合物を用いて、溶液重合、沈殿重合、懸濁重合または乳化重合などの公知の方法によって製造される。重合温度は、通常は３０〜２００℃の範囲であり、好ましくは４０〜１１０℃の範囲である。好適な開始剤は例えば、アゾ化合物および過酸化化合物、ならびに過酸化水素と例えば亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムおよびヒドラジンなどの還元作用を有する化合物との組み合わせのような従来のレドックス開始剤系がある。これらの系はさらに、少量の重金属塩を含でいてもよい。
【００６７】
グラフトベースｃ３）を製造する場合、原料モノマーおよび適宜に用いる別のモノマーのエステル基を、加水分解、アルコール分解またはアミノ分解によって、重合後にすくなくとも部分的に開裂させる。この工程段階を、以下においてケン化と称する。ケン化は、それ自体公知の方法で、塩基または酸を加えることで、好ましくは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの水および／またはアルコール溶液を加えることで行う。特に好ましいものは、メタノール性水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム溶液の使用である。ケン化は、１０〜８０℃の範囲、好ましくは２０〜６０℃の範囲の温度で行う。ケン化の程度は、使用される塩基または酸の量、ケン化温度、ケン化時間および溶液の水分含有量によって決まる。
【００６８】
特に好ましいグラフトベースｃ３）は、酢酸ビニルの単独重合とそれに続く少なくとも部分的なケン化によって製造されるポリマーである。ポリビニルアルコール単位を含むそのようなポリマーは、モウィオール（Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標））の名称で市販されている。しかしながら、グラフトベースとしては、糖構造を有する天然物質ｃ４）を用いることも可能である。そのような天然物質には例えば、植物または動物由来の糖類あるいは微生物による代謝によって形成される生成物およびその分解生成物がある。好適なグラフトベースｃ４）は例えば、オリゴ糖類；多糖類；酸化的、酵素的もしくは加水分解的に分解された多糖類；酸化加水分解的もしくは酸化酵素的に分解された多糖類；化学修飾されたオリゴ糖もしくは多糖類；ならびにそれらの混合物である。
【００６９】
好ましい生成物は、ＵＳ５３３４２８７の第４欄２０行〜第５欄４５行に挙げられた化合物がある。
【００７０】
別の使用可能な好ましいエチレン不飽和コモノマー（ｂ）は、下式で示される。
【００７１】
【化１６】
2004506669.tif 000012
式中、
Ｘは−ＯＨ、−ＯＭ、−ＯＲ２１、ＮＨ２、−ＮＨＲ２１、Ｎ（Ｒ２１）２という基の群から選択され；
ＭはＮａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋、Ｃａ＋＋、Ｚｎ＋＋、ＮＨ４＋、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムからなる群より選択されるカチオンであり；
Ｒ２１基は同一でも異なっていても良く、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピルまたはエトキシプロピルからなる群より選択され；
Ｒ２０およびＲ１９は互いに独立に、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐のアルキル鎖、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエトキシおよび２−エトキシエチルからなる群より選択される。
【００７２】
好適なモノマー（ｂ）の代表例としては、例えば、アクリル酸もしくはメタクリル酸ならびにそれらの塩、エステル類およびアミド類などがあるが、これらに限定されるものではない。その塩は、所望の無毒性の金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム対イオンから誘導することができる。
【００７３】
そのエステル類は、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖アルコール、Ｃ３〜Ｃ４０分岐アルコールまたはＣ３〜Ｃ４０炭素環アルコールから；エチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンおよび１，２，６−ヘキサントリオールなどの２〜約８個の水酸基を有する多官能性アルコールから；アミノアルコール類から；あるいはメトキシエタノールおよびエトキシエタノール、（アルキル）ポリエチレングリコール類、（アルキル）ポリプロピレングリコール類またはエトキシ化脂肪族アルコール類（例えば、１〜２００個のエチレンオキサイド単位と反応したＣ１２〜Ｃ２４脂肪族アルコール類）などのアルコールエーテル類から誘導することができる。
【００７４】
アクリル酸およびメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルならびに下式（ＶＩＩ）のＮ−ジアルキルアミノアルキルアクリル−および−メタクリルアミドも好適である。
【００７５】
【化１７】
2004506669.tif 000013
Ｒ２２＝Ｈ、炭素原子数１〜８のアルキル；
Ｒ２３＝Ｈ、メチル；
Ｒ２４＝アルキルによって置換されていても良い炭素原子数１〜２４のアルキレン；
Ｒ２５、Ｒ２６＝Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基；
Ｚ＝ｇが１の場合に窒素またはｇが０の場合酸素である。
【００７６】
このアミドは、未置換、Ｎ−アルキル−もしくはＮ−アルキルアミノ−モノ置換またはＮ，Ｎ−ジアルキル置換もしくはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ−ジ置換であることができ、前記アルキル基もしくはアルキルアミノ基は、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖、Ｃ３〜Ｃ４０分岐またはＣ３〜Ｃ４０炭素環単位から誘導される。さらに、前記アルキルアミノ基は４級化されていても良い。
【００７７】
好ましい式ＶＩＩのコモノマーは、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミドである。
【００７８】
同様に使用することができるコモノマー（ｂ）は、置換アルリル酸ならびにその塩、エステルおよびアミドであり、その炭素原子上の置換基はアクリル酸の２位もしくは３位にあり、互いに独立にＣ１〜Ｃ４アルキル、−ＣＮ、ＣＯＯＨからなる群から選択され、特に好ましくはメタクリル酸、エタクリル酸および３−シアノアクリル酸である。これらの置換アクリル酸の前記塩、エステルおよびアミドは、アクリル酸の塩、エステルおよびアミドについて前述したように選択することができる。
【００７９】
他の好適なコモノマー（ｂ）は、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖、Ｃ３〜Ｃ４０分岐またはＣ３〜Ｃ４０炭素環カルボン酸のアリルエステル類、ビニルもしくはアリルハライド、好ましくは塩化ビニルおよび塩化アリル、ビニルエーテル類、好ましくはメチル、エチル、ブチルもしくはドデシルビニルエーテル、ビニルラクタム類、好ましくはビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタム、ビニルもしくはアリル置換複素環化合物、好ましくはビニルピリジン、ビニルオキサゾリンおよびアリルピリジンである。
【００８０】
下式ＶＩＩＩのＮ−ビニルイミダゾール類も好適であり、この式中Ｒ２７〜Ｒ２９は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはフェニルである。
【００８１】
【化１８】
2004506669.tif 000014
別の好適なコモノマー（ｂ）は、下式（ＩＸ）のジアリルアミン類である。
【００８２】
【化１９】
2004506669.tif 000015
式中、Ｒ３０＝Ｃ１〜Ｃ２４アルキルである。
【００８３】
別の好適なコモノマー（ｂ）は、塩化ビニリデン；ならびに少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する炭化水素、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、ビニルトルエンおよびこれらモノマーの混合物である。
【００８４】
特に好適なコモノマー（ｂ）は、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、エタクリル酸メチル、エタクリル酸エチル、エタクリル酸ｎ−ブチル、エタクリル酸イソブチル、エタクリル酸ｔ−ブチル、エタクリル酸２−エチルヘキシル、エタクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、エタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、エタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、エタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、モノアクリル酸グリセリル、モノメタクリル酸グリセリル、（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコール、例えばアクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸類；
アクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルビニルイミダゾール、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオクチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノドデシル、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［８−（ジメチルアミノ）オクチル］メタクリルアミド、Ｎ−［１２−（ジメチルアミノ）ドデシル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］アクリルアミド；
マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸およびそのモノエステル類、クロトン酸、イタコン酸、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ビニルエーテル類（例えば：メチル、エチル、ブチルまたはドデシルビニルエーテル）、メチルビニルケトン、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルフラン、スチレン、スチレンスルホネート、アリルアルコールおよびそれらの混合物である。
【００８５】
これらのうち、特に好ましいものは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、無水マレイン酸およびそのモノエステル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸アルキレングリコール、スチレン、例えばアクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル類（例：メチル、エチル、ブチルまたはドデシルビニルエーテル）、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド；３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムクロライド、３−メチル−１−ビニルイミダゾリウムメチルサルフェート、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、塩化メチル、硫酸メチルもしくは硫酸ジエチルで４級化したＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドである。
【００８６】
塩基性窒素原子を有するモノマーは、以下のように４級化することができる。
【００８７】
アミン類の４級化に好適なものとしては、例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシル、塩化ラウリルのようなアルキル基における炭素原子数が１〜２４であるハロゲン化アルキル、ならびにハロゲン化ベンジル、特に塩化ベンジルおよび臭化ベンジルがある。他の好適な４級化剤には、硫酸ジアルキル、特に硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルがある。塩基性アミンの４級化は、酸存在下でエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを用いても行うことができる。好ましい４級化剤には、塩化メチル、硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルがある。
【００８８】
４級化は、重合前または重合後に行うことができる。
【００８９】
さらに、例えばアクリル酸またはメタクリル酸などの不飽和酸の下式（Ｘ）の４級化エピクロルヒドリン（Ｒ３１＝Ｃ１〜Ｃ４０アルキル）との反応生成物を用いることが可能である。
【００９０】
【化２０】
2004506669.tif 000016
その例としては、
（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドおよび
（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロライドがある。
【００９１】
塩基性モノマーは、例えば、硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸または硝酸などの鉱酸によって、あるいは例えばギ酸、酢酸、乳酸またはクエン酸などの有機酸によってそれを中和することによって陽イオン化することができる。
【００９２】
上記コモノマー以外に、コモノマー（ｂ）として、例えば１以上のフリーラジカル重合可能な基を有するシリコーン含有マクロモノマーまたは例えばＥＰ４０８３１１に記載のようなアルキルオキサゾリンマクロモノマーなどの「マクロモノマー」を用いることが可能である。
【００９３】
さらに、例えばＥＰ５５８４２３に記載のようなフッ素含有モノマー、架橋作用を有する化合物または分子量を調節する化合物を、組み合わせてまたは単独で用いることができる。
【００９４】
使用可能な調節剤には、例えば硫黄化合物（例：メルカプトエタノール、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸またはドデシルメルカプタン）、ならびにトリブロモクロロメタンおよび得られるポリマーの分子量に対して調節効果を有する他の化合物など、当業者には公知である従来の化合物がある。
【００９５】
場合により、チオール基を有するシリコーン化合物を用いることも可能である。好ましくは、シリコーンを含まない調節剤を用いる。
【００９６】
使用可能な架橋性モノマーは、アクリル酸もしくはメタクリル酸などのエチレン不飽和カルボン酸と多価アルコールのエステル類、例えばビニルエーテル類もしくはアリルエーテル類などの少なくとも２価アルコールのエーテル類のような少なくとも２個のエチレン不飽和二重結合を有する化合物である。
【００９７】
親アルコールの例としては、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ブト−２−エン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、３−チオペンタン−１，５−ジオールなどの２価アルコール類ならびに分子量がそれぞれ２００〜１００００であるポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類およびポリテトラヒドロフラン類がある。エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの単独重合体は別として、エチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドのブロック共重合体あるいはエチレンオキサイド基およびプロピレンオキサイド基が組み込まれた共重合体を用いることも可能である。２個より多いＯＨ基を有する親アルコールの例としては、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエトキシシアヌル酸、ソルビタン、ショ糖、グルコース、マンノースなどの糖類がある。当然のことながら、エチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドとの反応後の、それぞれ相当するエトキシレートまたはプロポキシレートとしての多価アルコールを用いることも可能である。その多価アルコールを、エピクロルヒドリンとの反応によって、最初に相当するグリシジルエーテルに変換することもできる。
【００９８】
別の好適な架橋剤は、ビニルエステル類あるいは１価の不飽和アルコールのエチレン不飽和Ｃ３〜Ｃ６カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸もしくはフマル酸とのエステル類である。
【００９９】
そのようなアルコールの例としては、アリルアルコール、１−ブテン−３−オール、５−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、９−デセン−１−オール、ジシクロペンテニルアルコール、１０−ウンデセン−１−オール、シンナミルアルコール、シトロネロール、クロチルアルコールまたはシス−９−オクタデセン−１−オールがある。しかしながら、例えばマロン酸、酒石酸、トリメリト酸、フタル酸、テレフタル酸、クエン酸またはコハク酸などの多価カルボン酸で１価不飽和アルコールをエステル化することも可能である。
【０１００】
別の好適な架橋剤には、不飽和カルボン酸と上記多価アルコールとのエステル、例えばオレイン酸、クロトン酸、コハク酸または１０−ウンデセン酸のエステルがある。
【０１０１】
ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、トリビニルシクロヘキサンまたは分子量２００〜２００００のポリブタジエンなど、脂肪族炭化水素の場合には共役している必要はない少なくとも２個の二重結合を有する直鎖もしくは分岐、直鎖もしくは環状の脂肪族もしくは芳香族炭化水素も好適である。
【０１０２】
例えば、アクリル酸およびメタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸と例えば、１，２−ジアミノメタン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１２−ドデカンジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミンまたはイソホロンジアミンなどの少なくとも２官能性アミンのＮ−アリルアミンのアミドも好適である。アリルアミンとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸または上記のような少なくとも２価のカルボン酸のアミドも好適である。
【０１０３】
別の好適な架橋剤は、トリアリルアミンまたはトリアリルメチルアンモニウムクロライドもしくはトリアリルメチルアンモニウムメチルサルフェートなどに対応するアンモニウム塩である。
【０１０４】
例えば尿素、エチレン尿素または酒石酸アミドなどの尿素誘導体、少なくとも２官能性のアミド類、シアヌレート類またはウレタン類のＮ−ビニル化合物、例えばＮ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素またはＮ，Ｎ′−ジビニルプロピレン尿素を用いることも可能である。
【０１０５】
別の好適な架橋剤には、ジビニルジオキサン、テトラアリルシランまたはテトラビニルシランがある。
【０１０６】
特に好ましい架橋剤は例えば、メチレンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン、トリアリルアミンおよびトリアリルアンモニウム塩、ジビニルイミダゾール、Ｎ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素、多価アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸の反応生成物、ポリアルキレンオキサイドまたはエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドおよび／またはエピクロルヒドリンと反応させた多価アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル類、ならびに例えば１，２−エタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタンおよびショ糖、グルコース、マンノースなどの糖類のような多価アルコールのアリルもしくはビニルエーテル類である。
【０１０７】
特に好ましい架橋剤は、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル類、ショ糖、グルコース、マンノースなどの糖のアリルエーテル類、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素、ならびにグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセリンの（メタ）アクリル酸エステル類またはエチレンオキサイドおよび／またはエピクロルヒドリンと反応させたグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセリンの（メタ）アクリル酸エステル類である。
【０１０８】
架橋作用を有するモノマーの割合は、０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０〜２重量％である。
【０１０９】
本発明にかかるポリマーを製造するための重合では、場合により、例えば、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、エチレン不飽和モノマーの単独および共重合体などの他のポリマーを存在させることもできる。一部は化粧品でも使用されるそのようなポリマーの例には、アメルホールド（ＡｍｅｒｈｏｌｄＴＭ）、ウルトラホールド（ＵｌｔｒａｈｏｌｄＴＭ）、ウルトラホールドストロング（Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ ＳｔｒｏｎｇＴＭ）、ルビフレックス（ＬｕｖｉｆｌｅｘＴＭ）ＶＢＭ、ルビメール（ＬｕｖｉｍｅｒＴＭ）、アクロナール（ＡｃｒｏｎａｌＴＭ）、アキュダイン（ＡｃｕｄｙｎｅＴＭ）、ステパンホールド（ＳｔｅｐａｎｈｏｌｄＴＭ）、ロボクリル（ＬｏｖｏｃｒｙｌＴＭ）、ベルサチル（ＶｅｒｓａｔｙｌＴＭ）、アンフォマー（ＡｍｐｈｏｍｅｒＴＭ）またはイーストマ（Ｅａｓｔｍａ）ＡＱＴＭがある。
【０１１０】
本発明にかかるコモノマー（ｂ）は、それがイオン化可能基を有する場合、重合の前後に酸または塩基で部分的または完全に中和することで、例えば水での溶解度または分散性を所望の程度に調節することができる。
【０１１１】
使用可能な酸基を有するモノマー用の中和剤には例えば、炭酸ナトリウム、アルカリ金属水酸化物およびアンモニアなどの無機塩基、アミノアルコール類などの有機塩基、具体的には２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ［（２−ヒドロキシ）−１−プロピル］アミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールおよび例えばリジンなどのジアミン類がある。
【０１１２】
そのポリマーを製造するには、フリーラジカルを形成する開始剤を用いて、あるいは高エネルギー電子の作用を意味するものでもある高エネルギー照射の作用によって、グラフトベースｃ）存在下に、成分ａ）および適宜に成分Ｂ）のモノマーを重合させることができる。
【０１１３】
フリーラジカル重合に用いることができる開始剤は、それに関して一般的な過酸化化合物および／またはアゾ化合物があり、例えばアルカリ金属もしくはアンモニウムペルオキシジサルフェート、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過ピルビン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過マレイン酸ｔｅｒｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカルバメート、ビス（ｏ−トルオイル）ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、過イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩または２、２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などがある。例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／過酸化二硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムなどの開始剤混合物または酸化還元開始剤系も好適である。
【０１１４】
有機過酸化物を用いることが好ましい。
【０１１５】
前記重合は、適宜にＵＶ開始剤存在下での紫外線の作用によっても行うことができる。ＵＶ光作用下での重合の場合、これに関して一般的である好適な光重合開始剤および／または増感剤を用いる。それは例えば、ベンゾインおよびベンゾインエーテル、α−メチルベンゾイルまたはα−フェニルベンゾインなどの化合物である。ベンジルジケタール類などの「三重項増感剤」を用いることも可能である。使用されるＵＶ光源は例えば、カーボンアーク灯、水銀蒸気灯またはキセノン灯などの高エネルギーＵＶ灯以外に、高い青成分を有する蛍光管などの低ＵＶ光源もある。
【０１１６】
用いるモノマー基準での使用される開始剤または開始剤混合物の量は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【０１１７】
その重合は、４０〜２００℃の範囲、好ましくは５０〜１４０℃の範囲、特に好ましくは６０〜１１０℃の範囲の温度で行う。それは通常、大気圧下で行うが、減圧下または加圧下で行うことができ、好ましくは０．１〜０．５ＭＰａ（１〜５バール）とする。
【０１１８】
重合は例えば、溶液重合、塊重合、乳化重合、逆乳化重合、懸濁重合、逆懸濁重合または沈殿重合として行うことができるが、可能な方法はそれらに限定されるものではない。
【０１１９】
塊重合の場合の手順には、グラフトベースｃ）を群ａ）の少なくとも１種類のモノマーおよび可能であれば群ｂ）の他のコモノマーに溶かす段階、ならびに重合開始剤を加えた後に、その混合物を完全に重合させる段階がある。その重合は、最初にグラフトベースｃ）、群ａ）の少なくとも１種類のモノマー、可能であれば群ｂ）の他のコモノマーおよび開始剤を含む重合させる混合物の一部、例えば１０％を導入し；その混合物を重合温度まで加熱し；重合開始後に、重合の進行に応じて重合させる混合物の残りを加えることで、半連続的に行うこともできる。そのポリマーは、最初にリアクターにグラフトベースｃ）を導入し；それを重合温度まで加熱し；群ａ）の少なくとも１種類のモノマー、可能であれば群ｂ）の他のコモノマーおよび重合開始剤を、一度に段階的に、あるいは好ましくは連続的に加え；重合を行うことでも得ることができる。
【０１２０】
必要であれば、上記の重合は、溶媒中で行うこともできる。好適な溶媒は、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール類、ならびにエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールなどのグリコール類、ならびに２価アルコール類のメチルまたはエチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、およびジオキサンである。その重合は、溶媒としての水中で行うこともできる。この場合、最初に入れるものは、加える成分ａ）のモノマーの量に応じて、水に多少溶解する溶液である。重合時に生成し得る水不溶性生成物を溶液に溶かすために、例えば炭素原子数１〜３の１価アルコール類、アセトンまたはジメチルホルムアミドなどの有機溶媒を加えてもよい。しかしながら、水中での重合の場合、一般的な乳化剤または保護コロイド、例えばポリビニルアルコールを加えることで、水不溶性ポリマーを微細分散液に変換することも可能である。
【０１２１】
使用される乳化剤とは例えば、ＨＬＢ値が３〜１３の範囲であるイオン性またはノニオン性界面活性剤である。ＨＬＢ値の定義はＷ． Ｃ． Ｇｒｉｆｆｉｎ， Ｊ． Ｓｏｃ． Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍ．， Ｖｏｌｕｍｅ ５， ２４９ （１９５４）に記載されている。
【０１２２】
ポリマーに対する界面活性剤の量は、０．１〜１０重量％である。溶媒として水を用いることで、ポリマーの溶液または分散液が得られる。ポリマー溶液を有機溶媒中または有機溶媒と水の混合液で調製する場合、ポリマー１００重量部当たり、５〜２０００、好ましくは１０〜５００重量部の有機溶媒または溶媒混合液を用いる。
【０１２３】
好ましくは、
ａ）１０〜９０重量％の少なくとも１種類の式Ｉの開環Ｎ−ビニル−アミド化合物と
ｂ）０〜６０重量％の１以上の別の共重合可能モノマーとの
ｃ）１０〜９０重量％の水溶性または水分散性ポリマーグラフトベースでのフリーラジカルグラフト共重合によって得ることができるポリマーである。
【０１２４】
特に好ましくは、
ａ）２０〜８０重量％の少なくとも１種類の式Ｉの開環Ｎ−ビニル−アミド化合物と
ｂ）０〜６０重量％の１以上の別の共重合可能モノマーとの
ｃ）２０〜８０重量％の１以上の水溶性または水分散性ポリマーグラフトベースでのフリーラジカルグラフト共重合によって得ることができるポリマーである。
【０１２５】
非常に好ましくは、
ａ）４０〜８０重量％の少なくとも１種類の式Ｉの開環Ｎ−ビニル−アミド化合物と
ｂ）０〜４０重量％の１以上の別の共重合可能モノマーとの
ｃ）２０〜８０重量％の１以上の水溶性または水分散性ポリマーグラフトベースでのフリーラジカルグラフト共重合によって得ることができるポリマーである。
【０１２６】
本発明にかかるグラフト共重合体は、重合後にケン化することができる。ケン化によって、ポリマーにカチオン基を生じさせる。これによって、水中への溶解度を高めることができ、化粧品用途でのコンディショニング特性を改善することができる。
【０１２７】
上記から、ポリマーに組み込まれた開環Ｎ−ビニルアミド（ＩＶ）からホルミル基またはＣ１〜Ｃ６アルキル−Ｃ＝Ｏ−基が部分的または完全に脱離して、アミン基および／またはアンモニウム基、すなわち下式（Ｖ）の単位が形成されることで、グラフト共重合体が得られる。
【０１２８】
【化２１】
2004506669.tif 000017
式（ＩＶ）および（Ｖ）において、置換基Ｒ１およびＲ２はそれぞれ上記に定義した通りである。加水分解時に選択される反応条件に応じて、単位（ＩＶ）の部分的加水分解または完全加水分解が行われる。
【０１２９】
加水分解非感受性のビニルピロリドン単位以外に、グラフトベースが例えば酢酸ビニルまたはアクリルアミドなどの加水分解感受性であるコモノマーも含む場合、加水分解はグラフトベースでも起こる。そこで、酢酸ビニルは反応してビニルアルコール基を与え、アクリルアミドは反応してアクリル酸基を与える。
【０１３０】
好適な加水分解剤は、気体または水溶液で用いられるハロゲン化水素などの鉱酸である。好ましくは、塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸、ならびにＣ１〜Ｃ５カルボン酸および脂肪族もしくは芳香族スルホン酸などの有機酸を用いる。共重合単位（ＩＶ）から遊離されるホルミル基１当量当たり、０．０５〜２モル等量、好ましくは１〜１．５当量の酸が必要である。
【０１３１】
構造（ＩＶ）の共重合単位の加水分解は、例えば金属水酸化物、特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物などの塩基を用いても行うことができる。好ましくは、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを用いる。加水分解は、アンモニアまたはアミン類の存在下に行っても良い。
【０１３２】
酸性またはアルカリ性ｐＨ範囲での加水分解は、例えば３０〜１７０℃、好ましくは５０〜１２０℃の温度で行う。その加水分解は、約２〜８時間後、好ましくは３〜５時間後に完了する。その反応時間後、１〜１００％の式（Ｉ）の共重合モノマーの単位の加水分解度が得られる。特に良好な手順は、塩基または酸を水溶液で加えて加水分解を行うものであることが明らかになっている。加水分解後、加水分解ポリマー溶液のｐＨが２〜８、好ましくは３〜７となるように中和を行う。部分加水分解ポリマーの加水分解の継続を回避または遅らせたい場合には、中和が必要である。加水分解は、酵素を用いて行うこともできる。
【０１３３】
このようにして製造されるポリマーを次に、ポリマーに存在するヒドロキシおよび／またはアミノ官能基の下式Ｘ（Ｒ３１＝Ｃ１〜Ｃ４０アルキル）のエポキシドとの反応によってカチオン化することができる。
【０１３４】
【化２２】
2004506669.tif 000018
これに関して、ビニルホルムアミドの加水分解によって生成するポリビニルアルコール単位およびビニルアミン単位の水酸基を、好ましくはエポキシドと反応させることができる。
【０１３５】
式Ｘのエポキシドは、対応するクロルヒドリンの水酸化ナトリウムなどの塩基との反応によって製造することもできる。
【０１３６】
好ましくは、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドまたは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドを用いる。
【０１３７】
ポリマーのＫ値は、１０〜３００の範囲、好ましくは２５〜２５０の範囲、特に好ましくは２５〜２００の範囲、非常に好ましくは３０〜１５０の範囲とすべきである。各場合で望まれるＫ値は、供給物質の組成により、公知の方法で調節することができる。Ｋ値は、Ｈ． Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ， Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｃｈｅｍｉｅ， Ｖｏｌｕｍｅ １３， ５８−６４ ａｎｄ ７１−７４ （１９３２）の方法に従ってＮ−メチルピロリドン中２５℃およびＫ値範囲に応じて０．１重量％〜５重量％のポリマー濃度で測定する。
【０１３８】
溶媒を除去するため、ポリマー溶液は水蒸気蒸留することができる。水蒸気蒸留後、水溶液または分散液が、成分ａ〜ｃの選択に応じて得られる。
【０１３９】
得られるポリマーは次に、少なくとも２官能性の試薬とポリマー中の水酸基またはアミノ基とを反応させることで架橋することもできる。架橋度が低い場合には水溶性生成物が得られ、架橋度が高い場合には水膨潤性または不溶性生成物が得られる。
【０１４０】
例えば本発明にかかるポリマーは、グリオキサール、グルタルアルデヒド、スクシンジアルデヒドまたはテレフタルアルデヒドなどのジアルデヒドおよびジケトンと反応させることができる。例えばマレイン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸またはクエン酸などの脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、あるいはカルボン酸のエステル、無水物もしくはハライドなどのカルボン酸誘導体も好適である。エピクロルヒドリン、メタクリル酸グリシジル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルまたは１，４−ビス（グリシジルオキシ）ベンゼンなどの多官能性エポキシドも好適である。例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、トルイレンジイソシアネートまたはジビニルスルホンなどのジイソシアネートも好適である。
【０１４１】
ホウ酸または例えばメタホウ酸ナトリウム、ホウ砂（四ホウ酸二ナトリウム）などのホウ酸塩、ならびに酢酸銅（ＩＩ）などの銅（ＩＩ）塩または亜鉛、アルミニウム、チタンの塩などの多価カチオンの塩などの無機化合物も好適である。
【０１４２】
好ましくは、ホウ酸および／またはメタホウ酸ナトリウムもしくは四ホウ酸二ナトリウムなどのホウ酸塩が後の架橋に好適である。これに関しては、ホウ酸および／またはホウ酸塩が塩溶液として好ましく、本発明にかかるポリマーの溶液に加えることができる。好ましくは、ポリマー水溶液にホウ酸および／またはホウ酸塩を加える。
【０１４３】
ホウ酸および／またはホウ酸塩は、製造直後にポリマー溶液に加えることができる。しかしながら、後でホウ酸および／またはホウ酸塩を本発明にかかるポリマーを含む化粧品製剤に加えることができるか、あるいはそれを化粧品製剤の製造工程時に加えることもできる。
【０１４４】
本発明にかかるポリマーに対するホウ酸および／またはホウ酸塩の割合は、０〜１５重量％、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０〜５重量％である。
【０１４５】
ポリマー溶液および分散液は、例えば、噴霧乾燥、流動化噴霧乾燥、ドラム乾燥または凍結乾燥などの各種乾燥方法によって粉末とすることができる。好適に使用される乾燥方法は噴霧乾燥である。そのようにして得られる乾燥ポリマー粉末を用いて、水中に溶解または再分散させることによって、再度水溶液または水分散液を製造することができる。粉末に変換することで、貯蔵性が向上し、輸送が簡便になり、かつ微生物攻撃を受け難くなるという長所がある。
【０１４６】
本発明にかかる水溶性または水分散性グラフト共重合体は、化粧品製剤での使用に非常に適している。
【０１４７】
本発明にかかるポリマーは、ヘア治療剤（ｃｕｒｅ）、ヘアローション、ヘアリンス、ヘア乳液、枝毛液、パーマ用中和剤、「ホットオイルトリートメント」製剤、コンディショナー、セットローションまたはヘアスプレーなどの毛髪化粧品製剤でのスタイリング剤および／またはコンディショニング剤として好適である。利用分野に応じて、毛髪化粧品製剤は、スプレー、泡剤、ゲル、ゲルスプレーまたはムースとして用いることができる。
【０１４８】
本発明にかかるヘア化粧品製剤は、好ましい実施形態において、
ａ）０．０５〜２０重量％の本発明にかかるポリマー；
ｂ）２０〜９９．９５重量％の水および／またはアルコール；
ｃ）０〜７９．５重量％の別の構成成分
を含む。
【０１４９】
アルコールとは、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノールなどの化粧品で一般的な全てのアルコールを意味するものと理解すべきである。
【０１５０】
別の構成成分としては、例えば噴射剤、消泡剤、界面活性化合物、すなわち界面活性剤、乳化剤、発泡剤および可溶化剤などの化粧品で一般的な添加剤を意味するものと理解すべきである。使用される界面活性化合物は、アニオン性、カチオン性、両性または中性であってよい。別の一般的な構成成分としては、例えば保存剤、香料オイル、乳白剤、有効成分、ＵＶ遮蔽剤、パンテノール、コラーゲン、ビタミン類、タンパク質加水分解物、α−およびβ−ヒドロキシカルボン酸類などの保護物質、安定剤、ｐＨ調節剤、着色剤、粘度調節剤、ゲル化剤、塩類、保湿剤、再脂肪化（ｒｅｆａｔｔｉｎｇ）剤および別の一般的添加剤がある。
【０１５１】
非常に特殊な性質を持たせる場合、これらには、本発明にかかるポリマーと組み合わせて使用できる化粧品で公知の全てのスタイリングおよびコンディショニングポリマーも含まれる。
【０１５２】
好適な従来の毛髪化粧品ポリマーは、例えば、アニオン性ポリマーである。そのようなアニオン性ポリマーは、アクリル酸およびメタクリル酸またはそれらの塩の単独重合体および共重合体、アクリル酸とアクリルアミドおよびその塩の共重合体；ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水溶性もしくは水分散性ポリエステル類、ポリウレタン類（ルビセット（Ｌｕｖｉｓｅｔ（登録商標））ＰＵＲ）およびポリ尿素類である。特に好適なポリマーは、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸の共重合体（例：ルビマー（Ｌｕｖｉｍｅｒ（登録商標））１００Ｐ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、アクリル酸エチル、アクリル酸の共重合体（ウルトラホールド（Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ（登録商標））８、ストロング）、酢酸ビニル、クロトン酸および適宜の他のビニルエステル類の共重合体（例：ルビセット（登録商標）の各種等級）、アルコールと反応していても良い無水マレイン酸共重合体、アニオン性ポリシロキサン類（例：カルボキシ官能性のもの）、ビニルピロリドン、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸の共重合体（例：ルビスコール（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標））ＶＢＭ）がある。
【０１５３】
非常に好ましいアニオン性ポリマーは、酸価が１２０以上であるアクリル酸エステルおよびアクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸エチルまたはメタクリル酸の共重合体である。
【０１５４】
他の好適な毛髪化粧品ポリマーは、ＩＮＣＩによってポリクオターニウム（ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）と称されるカチオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩の共重合体（ルビクアット（Ｌｕｖｉｑｕａｔ；登録商標）ＦＣ、ルビクアット（登録商標）ＨＭ、ルビクアット（登録商標）ＭＳ、ルビクアット（登録商標）ケア）、硫酸ジエチルで４級化されたＮ−ビニルピロリジン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体（ルビクアット（登録商標）ＰＱ１１）、Ｎ−ビニルカプロラクタム−Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩の共重合体（ルビクアット（登録商標）ホールド）；カチオン性セルロース誘導体（ポリクオータニウム−４および−１０）、アクリルアミド共重合体（ポリクオターニウム−７）である。
【０１５５】
他の好適な毛髪化粧品ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン類、Ｎ−ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルおよび／またはプロピオン酸ビニルの共重合体、ポリシロキサン類、ポリビニルカプロラクタムおよびＮ−ビニルピロリドンとの共重合体、ポリエチレンイミン類およびその塩、ポリビニルアミン類およびその塩、セルロース誘導体、ポリアスパラギン酸塩および誘導体などの中性ポリマーもある。
【０１５６】
一定の特性を得るため、その製剤にはシリコーン化合物を基本とするコンディショニング物質をさらに含有させてもよい。好適なシリコーン化合物は例えば、ポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアリールアルキルシロキサン類、ポリエーテルシロキサン類、シリコーン樹脂またはジメチコンコポリオール類（ＣＴＦＡ）およびアモジメチコン類（ＣＴＦＡ）などのアミノ官能基を有するシリコーン化合物がある。
【０１５７】
本発明にかかるポリマーは、ヘアスタイリング製剤、特にヘアスプレー（エアロゾルスプレーおよび噴射ガスを含まないポンプスプレー）およびヘアフォーム（エアロゾルフォームおよび噴射ガスを含まないポンプフォーム）におけるセッティング剤として特に好適である。
【０１５８】
好ましい実施形態では、その製剤は
ａ）０．１〜１０重量％の本発明にかかるポリマー；
ｂ）２０〜９９．９重量％の水および／またはアルコール；
ｃ）０〜７０重量％の噴射剤
ｄ）０〜２０重量％の別の構成成分
を含む。
【０１５９】
噴射剤は、ヘアスプレーおよびエアロゾルフォームに一般に用いられる噴射剤である。好ましくは、プロパン／ブタンの混合物、ペンタン、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、二酸化炭素、窒素または圧縮空気である。
【０１６０】
本発明によって好ましいエアロゾルヘアフォームの製剤は、
ａ）０．１〜１０重量％の本発明にかかるポリマー；
ｂ）５５〜９４．８重量％の水および／またはアルコール；
ｃ）５〜２０重量％の噴射剤；
ｄ）０．１〜５重量％の乳化剤；
ｅ）０〜１０重量％の別の構成成分
を含む。
【０１６１】
使用可能な乳化剤は、ヘアフォームで一般に用いられる全ての乳化剤である。好適な乳化剤は、ノニオン性、カチオン性またはアニオン性であってよい。
【０１６２】
ノニオン性乳化剤（ＩＮＣＩ命名法）の例としては、ラウレス類（ｌａｕｒｅｔｈ）（例えばラウレス−４）；セテス類（ｃｅｔｅｔｈ）（例：セテス−１）、ポリエチレングリコールセチルエーテル、セテアレス類（ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）（例：セテアレス−２５）、ポリグリコール脂肪酸グリセリド類、ヒドロキシル化レシチン、脂肪酸のラクチルエステル類、アルキルポリグリコシド類がある。
【０１６３】
カチオン性乳化剤の例としては、リン酸二水素セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化セチルトリモニウム、臭化セチルトリモニウム、メチル硫酸ココトリモニウム、クオターニウム−１〜ｘ（ＩＮＣＩ）がある。
【０１６４】
アニオン性乳化剤は、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アシル酒石酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩の群から選択することができる。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、分子中に１〜１０個のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド単位、好ましくは１〜３個のエチレンオキサイド単位を有することができる。
【０１６５】
スタイリングゲル用の本発明にかかる好適な製剤は、例えば、
ａ）０．１〜１０重量％の本発明にかかるポリマー；
ｂ）６０〜９９．５重量％の水および／またはアルコール；
ｃ）０．０５〜１０重量％のゲル形成剤；
ｄ）０〜２０重量％の別の構成成分
の組成を有することができる。
【０１６６】
使用可能なゲル形成剤は、化粧品で一般的な全てのゲル形成剤である。これらとしては、わずかに架橋したポリアクリル酸、例えばカーボマー（ＩＮＣＩ）、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性セルロースなどのセルロース誘導体、キサンタンガムなどの多糖類、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド類、アクリル酸ナトリウム共重合体、ポリクオターニウム−３２（および）パラフィナム・リキダム（ｐａｒａｆｆｉｎｕｍ ｌｉｑｕｉｄｕｍ）（ＩＮＣＩ）、アクリル酸ナトリウム共重合体（および）パラフィナム・リキダム（および）ＰＰＧ−１トリデセス（ｔｒｉｄｅｃｅｔｈ）−６、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体、ステアレス−１０アリルエーテルアクリレート共重合体、ポリクオターニウム−３７（および）パラフィナム・リキダム（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、ポリクオターニウム３７（および）プロピレングリコールジカプレートジカプレート（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、ポリクオターニウム−７、ポリクオターニウム−４４などがある。
【０１６７】
本発明にかかるポリマーは、セッティング剤および／またはコンディショニング剤としてシャンプー製剤で用いることもできる。カチオン電荷を有するポリマーが、コンディショニング剤として特に好適である。
【０１６８】
好ましいシャンプー製剤は、
ａ）０．０５〜１０重量％の本発明にかかるポリマー；
ｂ）２５〜９４．９５重量％の水；
ｃ）５〜５０重量％の界面活性剤；
ｄ）０〜５重量％の別のコンディショニング剤；
ｅ）０〜１０重量％の別の化粧品構成成分
を含む。
【０１６９】
シャンプー製剤では、シャンプーで一般に使用される全てのアニオン性、中性、両性またはカチオン性界面活性剤を用いることができる。
【０１７０】
好適なアニオン性界面活性剤には、例えばアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アシル酒石酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、特にはアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩がある。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、分子中に１〜１０個のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド単位、好ましくは１〜３個のエチレンオキサイド単位を有することができる。
【０１７１】
好適な例は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネートである。
【０１７２】
好適な両性界面活性剤は例えば、アルキルベタイン類、アルキルアミドプロピルベタイン類、アルキルスルホベタイン類、アルキルグリシネート類、アルキルカルボキシグリシネート類、アルキルアンフォアセテート類またはプロピオネート類、アルキルアンフォジアセテート類またはジプロピオネート類である。
【０１７３】
例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタインまたはココアンフォプロピオン酸ナトリウムを用いることが可能である。
【０１７４】
ノニオン性界面活性剤の例としては、直鎖または分岐であっても良いアルキル鎖における炭素原子数が６〜２０である脂肪族アルコールまたはアルキルフェノール鎖とエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドとの反応生成物がある。アルキレンオキサイドの量は、アルコール１モル当たり約６〜６０モルである。アルキルアミンオキサイド類、モノまたはジアルキルアルカノールアミド類、ポリエチレングリコール類の脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類またはソルビタンエーテルエステル類も好適である。
【０１７５】
さらにシャンプー製剤は、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロライドのような４級アンモニウム化合物などの一般的なカチオン性界面活性剤を含んでいてもよい。
【０１７６】
シャンプー製剤では、本発明にかかるポリマーと組み合わせて一般的なコンディショニング剤を用いることで、一定の効果を得ることが可能である。これらの薬剤としては、例えば、ＩＮＣＩ名ポリクオターニウムのカチオン性ポリマー、特にはビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩の共重合体（ルビクアット（登録商標）ＦＣ、ルビクアット（登録商標）ＨＭ、ルビクアット（登録商標）ＭＳ、ルビクアット（登録商標）ケア）、硫酸ジエチルで４級化されたＮ−ビニルピロリジン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルの共重合体（ルビクアット（登録商標）ＰＱ１１）、Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩の共重合体（ルビクアット（登録商標）ホールド）；カチオン性セルロース誘導体（ポリクオータニウム−４および−１０）、アクリルアミド共重合体（ポリクオターニウム−７）などがある。タンパク質加水分解物、ならびにシリコーン化合物を基本とするコンディショニング物質、例えばポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアリールアルキルシロキサン類、ポリエーテルシロキサン類またはシリコーン樹脂などを用いることもできる。別の好適なシリコーン化合物としては、ジメチコンコポリオール類（ＣＴＦＡ）およびアモジメチコン類（ＣＴＦＡ）などのアミノ官能基を有するシリコーン化合物がある。
【０１７７】
【実施例】
合成例
別段の断りがない限り、Ｋ値は濃度１％の水溶液を用いて測定した。
【０１７８】
合成例１
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクターに、平均分子量４０００のポリエチレングリコール（Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ ４０００、ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）７２．８ｇ、蒸留水１８０ｇ、濃度７５％リン酸２．８ｇおよび濃度５０％水酸化ナトリウム溶液２．８ｇを入れ、窒素下に還流させる。還流下で、ビニルホルムアミド２９７．１ｇを１．５時間かけて計量して入れ、過オクタン酸ｔｅｒｔ−ブチル１０ｇのトリエチレングリコールモノメチルエーテル（３２ｇ）溶液を２時間かけて計量して入れ、混合物をさらにその温度で１．５時間重合させて反応を完結させる。反応の途中で反応混合物は非常に粘性が高くなることから、重合開始から４５分後に、蒸留水２５０ｇを１．５時間かけて計量して入れる。反応が完結したら、混合物を蒸留水５００ｇで希釈する。やや黄色っぽいポリマー溶液は、固体含有率３６．３％およびＫ値４７．４を有する。
【０１７９】
合成例２：合成例１のケン化
合成例１で得られた溶液５００ｇを、蒸留水１００ｇおよびピロ亜硫酸ナトリウム１ｇととも８０℃に加熱する。濃度２５％水酸化ナトリウム溶液３３ｇを加えた後、混合物を８０℃で３時間撹拌する。冷却後、濃度３８％塩酸１５ｇを用いて混合物のｐＨを８に調節する。得られる溶液は黄色っぽく、やや濁っている。
【０１８０】
合成例３
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクターに、平均分子量９０００のポリエチレングリコール（Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ ９０００、ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）１６３．８ｇを入れる。１時間かけて、Ｎ−ビニルホルムアミド１８．５ｇおよび過オクタン酸ｔｅｒｔ−ブチル１．３５ｇのトリエチレングリコールモノメチルエーテル（１６．１ｇ）溶液を９０℃で１．５時間かけて計量して入れる。次に、混合物を１時間にわたって後重合させる。後重合の際、反応混合物を蒸留水で希釈する。得られるポリマーのＫ値は３３．６である。
【０１８１】
合成例４
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、平均分子量９０００のポリエチレングリコール（Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ ９０００、ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）１２７．４ｇを溶かす。１時間かけて、Ｎ−ビニルホルムアミド５４．６ｇおよびブタンジオールジビニルエーテル７０ｍｇを計量して入れ、過オクタン酸ｔｅｒｔ−ブチル１．８８ｇのトリエチレングリコールモノメチルエーテル（１６．１ｇ）溶液を９０℃で１．５時間かけて計量して入れ、その温度で混合物を１時間にわたって後重合させる。後重合の際、反応混合物を蒸留水で希釈する。やや黄色っぽい透明溶液のＫ値は４１．２である。
【０１８２】
合成例５
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクターに、平均分子量８０００のＰＥＧ−ＰＰＧブロック共重合体（Ｌｕｔｒｏｌ Ｆ ６８、ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）７２ｇ、蒸留水１８０ｇ、濃度７５％リン酸２．８ｇおよび濃度５０％水酸化ナトリウム溶液２．８ｇを入れ、窒素下に加熱還流する。還流下で、ビニルホルムアミド４１０ｇを１．５時間かけて計量して入れ、過オクタン酸ｔｅｒｔ−ブチル１０ｇのトリエチレングリコールモノメチルエーテル（３２ｇ）溶液を２時間かけて計量して入れ、混合物をさらにその温度で１．５時間重合させて反応を完結させる。反応の途中で反応混合物は非常に粘性が高くなることから、重合開始から４５分後に、蒸留水２５０ｇを１．５時間かけて計量して入れる。反応が完結したら、混合物を蒸留水５００ｇで希釈する。やや黄色っぽいポリマー溶液は、Ｋ値４５を有する。
【０１８３】
合成例６
平均分子量３５００のアルキルポリエチレングリコール（Ｐｌｕｒｉｏｌ Ａ ２０００、ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）７２ｇを用いて、合成例５と同様に重合を行う。得られるポリマー溶液はＫ値４８を有する。
【０１８４】
合成例７
平均分子量２００００のポリエチレングリコール１０３ｇを用いて、合成例５と同様に重合を行う。得られるポリマー溶液はＫ値５３を有する。
【０１８５】
合成例８
平均分子量３５０００のポリエチレングリコール１３７ｇを用いて、合成例５と同様に重合を行う。得られるポリマー溶液はＫ値５７を有する。
【０１８６】
合成例９
平均分子量２００００のポリエチレングリコール１０３ｇを用いて、合成例５と同様に重合を行う。得られるポリマー溶液はＫ値５５を有する。
【０１８７】
合成例１０
ジメチコンコポリオール（Ｂｅｌｓｉｌ ＤＭＣ ６０３１ＴＭ、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）２０２ｇを用いて、合成例５と同様に重合を行う。得られるポリマー溶液はＫ値４７を有する。
【０１８８】
合成例１１
エトキシ化ポリエチレンイミン（平均分子量１４００のポリエチレンイミン１２．５％およびエチレンオキサイド８７．５％から製造）１３７ｇを用いて、合成例５と同様に重合を行う。得られるポリマー溶液はＫ値４９を有する。
【０１８９】
合成例１２
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、Ｋ値８５．０を有する濃度２１．４％のポリビニルピロリドン溶液１０００ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して８０℃とする。次に２時間かけて、Ｎ−ビニルホルムアミド９１．７ｇを一定量で計量しながら入れ、２．５時間以内に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩１．８３ｇを水９８．２ｇに溶かした溶液を入れる。モノマー投入完了後、反応混合物を水２３９ｇで希釈する。次に、混合物を３０分間後重合し、昇温させて８５℃とし、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．９ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、固体含有率２２．５％およびＫ値８５．１を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０１９０】
合成例１３
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、Ｋ値９０を有する濃度２１．０％のポリビニルピロリドン溶液１０００ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して８０℃とする。次に２時間かけて、Ｎ−ビニルホルムアミド９０ｇを一定量で計量しながら入れ、２．５時間以内に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩１．８ｇを水９８．２ｇに溶かした溶液を入れる。モノマー投入完了後、反応混合物を水３００ｇで希釈する。次に、３０分間混合物を後重合し、昇温させて８５℃とし、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．５ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、固体含有率１６．１％およびＫ値８７．６を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０１９１】
合成例１４
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、Ｋ値９０を有する濃度２１．０％のポリビニルピロリドン溶液４２８．６ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して８０℃とする。次に２時間かけて、Ｎ−ビニルホルムアミド２１０ｇを一定量で計量しながら入れ、２．５時間以内に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩４．２ｇを水９７．８ｇに溶かした溶液を入れる。モノマー投入完了後、反応混合物を水２００ｇで希釈する。次に、混合物を３０分間後重合し、昇温させて８５℃とし、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．８ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、固体含有率１８．４％およびＫ値７１．７を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０１９２】
合成例１５
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、Ｋ値９０を有する濃度２１．０％のポリビニルピロリドン溶液２１４ｇ、水４２８ｇおよびＮ−ビニルホルムアミド１９．３ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して８０℃とする。次に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．３９ｇを一度に加え、その反応温度で２時間重合させる。次に昇温させて８５℃とし、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．１８ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、固体含有率９．７％およびＫ値８５を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０１９３】
合成例１６
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、Ｋ値３０を有する濃度３０．３％のポリビニルピロリドン溶液２３１ｇ、水４０５ｇ、リン酸二水素ナトリウム０．７ｇおよびＮ−ビニルホルムアミド３０ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して８０℃とする。次に、混合物が反応温度で還流下に緩やかに沸騰するように、反応装置を減圧する。次に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．６ｇを一度に加え、その反応温度で２時間重合させる。次に昇温させて８５℃とし、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．３ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、固体含有率１５．３％およびＫ値３６．７を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０１９４】
合成例１７
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、Ｋ値３０を有する濃度３０．３％のポリビニルピロリドン溶液９９ｇ、水４９８ｇ、リン酸二水素ナトリウム０．７ｇおよびＮ−ビニルホルムアミド７０ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して８０℃とする。次に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩１．４ｇを一度に加え、その反応温度で２時間重合させる。次に昇温させて９５℃とし、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．７ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、固体含有率１３．８％およびＫ値５９．５を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０１９５】
合成例１８
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、Ｋ値９０を有する濃度２１．６％のポリビニルピロリドン溶液１１５．８ｇ、水４８４ｇ、リン酸二水素ナトリウム０．３ｇおよびＮ−ビニルホルムアミド２５ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して７０℃とする。次に、混合物が反応温度で還流下に緩やかに沸騰するように、反応装置を減圧する。次に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．５ｇを一度に加え、その反応温度で３時間重合させる。減圧を解除し、昇温させて８５℃とし、追加の２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．２５ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、固体含有率７．６％およびＫ値７４．９を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０１９６】
合成例１９
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、Ｋ値８５を有する濃度２１．４％のポリビニルピロリドン溶液１１６．８ｇ、水４８３ｇ、リン酸二水素ナトリウム０．３ｇおよびＮ−ビニルホルムアミド２５ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して７０℃とする。次に、混合物が反応温度で還流下に緩やかに沸騰するように、反応装置を減圧する。次に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．５ｇを一度に加え、その反応温度で３時間重合させる。減圧を解除し、昇温させて８５℃とし、追加の２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．２５ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、固体含有率７．８％およびＫ値７８を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０１９７】
合成例２０
グラフトベースとしてＫ値が３０である７０重量％のビニルピロリドンおよび３０重量％の酢酸ビニルの共重合体（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ ＶＡ ７３、ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）を用い、合成例１７と同様にして重合を行う。得られるポリマーはＫ値５５を有する。
【０１９８】
合成例２１
グラフトベースとしてＫ値が３０である６０重量％のビニルピロリドンおよび４０重量％の酢酸ビニルの共重合体（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ ＶＡ ６４、ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）を用い、合成例１７と同様にして重合を行う。得られるポリマーはＫ値５３を有する。
【０１９９】
合成例２２
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、Ｋ値３０を有する濃度３０．３％のポリビニルピロリドン溶液１６５ｇ、水４５１．５ｇ、リン酸二水素ナトリウム０．５ｇおよびＮ−ビニルホルムアミド５０ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して９０℃とする。次に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩１．０ｇを一度に加え、その反応温度で２時間重合させる。昇温させて９５℃とし、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．５ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、固体含有率１４．４％およびＫ値３８．６を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０２００】
合成例２３：合成例２２のケン化
合成例２２に記載のポリマー４５０ｇを加熱して８０℃とする。１時間かけて、濃度５０％の水酸化ナトリウム溶液５２ｇを一定量で滴下する。混合物を２時間撹拌し、冷却し、濃塩酸６２ｇでｐＨ７に調節する。加水分解率は１００％である。
【０２０１】
合成例２４：合成例２２のケン化
合成例２２に記載のポリマー４５０ｇを加熱して８０℃とする。１時間かけて、濃度５０％の水酸化ナトリウム溶液２６ｇを一定量で滴下する。混合物を２時間撹拌し、冷却し、濃塩酸３１ｇでｐＨ７に調節する。加水分解率は５０％である。
【０２０２】
合成例２５
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、平均分子量３１０００の部分ケン化ポリビニルアルコール（Ｍｏｗｉｏｌ ４−８８、Ｃｌａｒｉａｎｔ）の濃度２０％溶液１５０ｇ、水４９８ｇ、リン酸二水素ナトリウム０．７ｇおよびＮ−ビニルホルムアミド７０ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して９０℃とする。次に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩１．４ｇを一度に加え、その反応温度で２時間重合させる。昇温させて９５℃とし、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．７ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、Ｋ値４５．３を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０２０３】
合成例２６
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、平均分子量６７０００の部分ケン化ポリビニルアルコール（Ｍｏｗｉｏｌ ８−８８、Ｃｌａｒｉａｎｔ）の濃度２０％溶液１５０ｇ、水４９８ｇ、リン酸二水素ナトリウム０．７ｇおよびＮ−ビニルホルムアミド７０ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して９０℃とする。次に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩１．４ｇを一度に加え、その反応温度で２時間重合させる。昇温させて９５℃とし、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．７ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、Ｋ値６５．３を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０２０４】
合成例２７
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、平均分子量６１０００の完全ケン化ポリビニルアルコール（Ｍｏｗｉｏｌ １０−９８、Ｃｌａｒｉａｎｔ）の濃度１５％溶液２００ｇ、水４９８ｇ、リン酸二水素ナトリウム０．７ｇおよびＮ−ビニルホルムアミド７０ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して９０℃とする。次に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩１．４ｇを一度に加え、その反応温度で２時間重合させる。昇温させて９５℃とし、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩０．７ｇを加えて、混合物をさらに１時間重合させて反応を完結させる。得られるポリマー溶液は、Ｋ値６８．４を有する（濃度１％の水溶液で測定）。
【０２０５】
合成例２８：合成例２７のケン化
合成例２２に記載のポリマー４５０ｇを加熱して８０℃とする。１時間かけて、濃度５０％の水酸化ナトリウム溶液５２ｇを一定量で滴下する。混合物を２時間撹拌し、冷却し、濃塩酸６２ｇでｐＨ７に調節する。加水分解度は１００％である。
【０２０６】
合成例２９
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、蒸留水１０１０ｇ、リン酸ナトリウム２．４ｇおよびジャガイモデンプン９７．１ｇ（濃度８２．４％）を、ゆるやかな窒素気流下で加熱して７０℃とする。その温度でＮ−ビニルホルムアミド１２０ｇを２時間かけて加え、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）・２塩酸塩０．９８ｇの蒸留水（９７．６ｇ）溶液を３時間かけて加える。反応溶液を７０℃でさらに３時間撹拌する。得られる白色分散液は、固体含有率１５．０％を有する。
【０２０７】
合成例３０
合成例２４に記載の分散液（Ｎ−ビニルホルムアミド／ジャガイモデンプンの重量比＝６０：４０）４００ｇを、濃度３８％の塩酸５３．０ｇの入った上記リアクターに５分間かけて滴下する。次に、混合物を７０℃で８時間加熱する。加水分解率９０％のポリマーが得られる。
【０２０８】
合成例３１
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、蒸留水１９９３ｇ、リン酸ナトリウム３．６ｇおよびマルトデキストリン４０ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して７０℃とする。その温度でＮ−ビニルホルムアミド１６０ｇを３時間かけて加え、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）・２塩酸塩０．９８ｇの蒸留水（９５ｇ）溶液を４時間かけて加える。反応溶液を７０℃でさらに２時間撹拌する。やや濁った溶液は、固体含有率１４．６％およびＫ値６０を有する。
【０２０９】
合成例３２
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクター中で、蒸留水１９９６ｇ、リン酸ナトリウム１．４ｇおよびグリコースシロップ（濃度７６．８％）７８．１ｇを、ゆるやかな窒素気流下で加熱して７０℃とする。その温度でＮ−ビニルホルムアミド１４２ｇを２時間かけて加え、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）・２塩酸塩０．７ｇの蒸留水（９５ｇ）溶液を３時間かけて加える。反応溶液を７０℃でさらに３時間撹拌する。透明無色の粘稠溶液は、固体含有率１５．７％およびＫ値７１．１を有する。
【０２１０】
合成例３３
2004506669.tif 000019
窒素導入管、冷却管および計量装置を取り付けた撹拌リアクターに、部分ケン化ポリビニルアルコールであるモイオール４〜８８（Ｃｌａｒｉａｎｔ）の濃度２０％溶液１００ｇ、供給原料１（１８ｇ）、供給原料２（６ｇ）のエタノール（３０ｇ）溶液および水１２０ｇを入れ、緩やかな窒素気流下に加熱して約８０℃とする。残りの供給原料１を３時間かけて計量しながら入れ、供給原料２を４時間かけて計量しながら入れ、混合物を重合させる。
【０２１１】
ポリマー溶液を撹拌しながら、さらに１時間にわたって８０℃に維持する。供給原料３を、約３０分かけて約８０℃の温度で加え、生成物をさらに３時間にわたってさらに後重合させる。得られたポリマー（以下、３３ｄと称する）は、Ｋ値５１．４を有していた（濃度１％のＮ−メチルピロリドン中で測定）。
【０２１２】
以下のグラフト共重合体を、この一般手順に従って製造した。
【０２１３】
【表１】
2004506669.tif 000020
生成物はいずれも、好ましくはヘアセッティングポリマーとして用いる。それら生成物は、ポリアクリル酸系増粘剤、例えばカーボポール（カーボポール）９４０（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）と非常に適合性が良く、約０．２５〜２重量％のカーボポール９４０水溶液を用いて良好なゲルを製剤することができる。
【０２１４】
使用例
使用例１：エアロゾルヘアフォーム製剤
２．００％　合成例１に記載の共重合体
２．００％　ルビクアットＭｏｎｏ ＬＳ（メチル硫酸ココトリモニウム）
６７．７％　水
１０．０％　プロパン／ブタン　０．３５ＭＰａ（３．５バール）（２０℃）
適量　　香料オイル。
【０２１５】
使用例２（比較例）
２．００％　ポリマー含有量ルビクアットホールド（ポリクオターニウム−４６）
２．００％　ルビクアットＭｏｎｏ ＬＳ（メチル硫酸ココトリモニウム）
６７．７％　水
１０．０％　プロパン／ブタン　０．３５ＭＰａ（３．５バール）（２０℃）
適量　　香料オイル。
【０２１６】
使用例３：エアロゾルヘアフォーム
４．００％　合成例１７に記載の共重合体
０．２０％　クレモホルＡ２５（ＩＮＣＩ：セテアレス−２５）
１．００％　ルビクアットＭｏｎｏ ＣＰ（ＩＮＣＩ：ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェート）
５．００％　エタノール
１．００％　パンテノール
１０．０％　プロパン／ブタン０．３５ＭＰａ（３．５バール）（２０℃）
適量　　香料オイル
１００％までの水。
【０２１７】
使用例４：ポンプフォーム
２．００％　合成例２６に記載の共重合体
２．００％　ルビフレックスソフト（ポリマー含有量）
１．２０％　２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
０．２０％　クレモホルＡ２５
０．１０％　ユビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）Ｐ２５（ＩＮＣＩ：ＰＥＧ−２５ ＰＡＢＡ）
適量　　保存剤
適量　　香料オイル
１００％までの水。
【０２１８】
使用例５：ポンプスプレー
４．００％　合成例３２に記載の共重合体
１．００％　パンテノール
０．１０％　ユビヌルＭＳ４０（ＩＮＣＩ：ベンゾフェノン−４）
適量　　保存剤
適量　　香料オイル
１００％までの水。
【０２１９】
使用例６：ポンプスプレー
４．００％　合成例２２に記載の共重合体
１．００％　パンテノール
０．１０％　ユビヌルＭ４０（ＩＮＣＩ：ベンゾフェノン−３）
適量　　保存剤
適量　　香料オイル
１００％までの水。
【０２２０】
使用例７：ヘアスプレー
５．００％　合成例１０に記載の共重合体
０．１０％　シリコーンオイルであるダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）ＤＣ１９０（ＩＮＣＩ：ジメチコンコポリオール）
３５．００％　ジメチルエーテル
５．００％　ｎ−ペンタン
１００％までのエタノール
適量の香料オイル。
【０２２１】
使用例８：ヘアスプレーＶＯＣ５５％
３．００％　合成例４に記載の共重合体
７．００％　ルビセットＰ．Ｕ．Ｒ．（ＩＮＣＩ：ポリウレタン−１）
４０．００％　ジメチルエーテル
１５．００％　エタノール
適量　　香料オイル
１００％までの水。
【０２２２】
使用例９：ヘアゲル
０．５０％　カーボポール９８０（ＩＮＣＩ：カーボマー）
３．００％　合成例３３ｂに記載の共重合体
０．１０％　フィタントリオール
０．５０％　パンテノール
適量　　香料オイル
適量　　保存剤
１００％までの水。
【０２２３】
使用例１０：ヘアシャンプーおよびシャワーゲル
０．５０％　合成例２７に記載の共重合体
４０．００％　テクサポンＮＳＯ（ＩＮＣＩ：ラウレス硫酸ナトリウム）
５．００％　テゴベタイン（Ｔｅｇｏ Ｂｅｔａｉｎｅ）Ｌ７（ＩＮＣＩ：ココアミドプロピルベタイン）
５．００％　プタンタケア（Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ）２０００（ＩＮＣＩ：デシルグルコシド）
１．００％　プロピレングリコール
適量　　クエン酸
適量　　保存剤
１．００％　塩化ナトリウム
１００％までの水。
【０２２４】
使用例１１：スキンクリーム
本発明にかかる水／油型クリーム乳液（スキンクリームＡ）を、最初に下記の処方に従って製造した。
【０２２５】
【表２】
2004506669.tif 000021
２種類の比較クリームを同様にして製造した。
【０２２６】
スキンクリームＢ（ポリマー未添加）。
【０２２７】
これらのスキンクリームＡおよびＢを用いて以下の試験１および２を行って、皮膚での感触を評価した。
【０２２８】
乳液１００μＬを手の甲に均一に塗り、３０分間の接触時間後に皮膚感触を主観的に試験した。各場合において、２種類の乳液（右手／左手）を互いに比較した。試験は、各場合について被験者１０名が行った。
【０２２９】
等級分け基準
２（比較クリームよりかなりソフト）
１（比較クリームよりややソフト）
０（同等）
−１（比較クリームよりやや粗い）
−２（比較クリームよりかなり粗い）。
【０２３０】
比較試験１の結果（スキンクリームＡおよび比較クリームＢの比較）
【表３】
2004506669.tif 000022
使用例１２：シャワーゲル
最初に、本発明のシャワーゲル製剤（シャワーゲルＡ）を以下の処方に従って調製した。
【０２３１】
【表４】
2004506669.tif 000023
３種類の比較シャワーゲルを同様にして製造した。
【０２３２】
シャワーゲルＢ：（同量のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースに代えた本発明にかかる共重合体）。
【０２３３】
シャワーゲルＣ：（ポリマー未添加）。
【０２３４】
以下の比較試験３を、シャワーゲルＡ、ＢおよびＣを用いて行って、泡のクリーミーさを確認した。
【０２３５】
上記各製剤２．０ｇを左手のひらに塗り、水道水で泡立て、両手で１分間こすった後、両手のひらにおける泡の感触を評価した。
【０２３６】
等級１：非常にクリーミー
等級２：クリーミー
等級３：平坦／泡なし物質。
【０２３７】
比較試験３の結果（被験者１０名からの平均等級）
【表５】
2004506669.tif 000024
使用例１３：保湿製剤
製剤Ａ
【表６】
2004506669.tif 000025
２相を加熱して８０℃とし、相ａ）を相ｂ）に撹拌しながら入れ、均質化し、冷却するまで撹拌し、濃度１０％のＮａＯＨ水溶液で混合物をｐＨ６に調節した。
【０２３８】
比較クリーム（製剤Ｂ）を、ポリマーを加えずに同様に製造した。
【０２３９】
被験者８名での主観的試験を、製剤ＡおよびＢを用いて行った。それに関して、各場合で製剤を被験者の前腕に２ｍｇ／ｃｍ２の量で塗布した。３０分後、皮膚の含水量を角質計（Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ）ＣＭ８２５（Ｋｈａｚａｋａ ＆ Ｃｏｕｒａｇｅ）を用いて測定した。製剤Ａを塗布後、角質計単位４５という平均値が測定され、製剤Ｂでは３５という平均値が測定された。
【０２４０】
使用例１４：皮膚保湿用Ｏ／Ｗクリーム
【表７】
2004506669.tif 000026
使用例１５：Ｏ／Ｗローション
【表８】
2004506669.tif 000027
使用例１６：Ｗ／Ｏクリーム
【表９】
2004506669.tif 000028
使用例１７：スキンケアヒドロゲル
【表１０】
2004506669.tif 000029
使用例１８：ヒドロ分散ゲル
【表１１】
2004506669.tif 000030
使用例１９：液体石鹸
【表１２】
2004506669.tif 000031
使用例２０：ボディケアクリーム
【表１３】
2004506669.tif 000032
製剤のｐＨは６．８であった。粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ
［脱落部分］
以下の使用例において、量はいずれも重量％単位である。
【０２４１】
使用例２１：液体メーキャップ
Ａ
１．７０　ステアリン酸グリセリル
１．７０　セチルアルコール
１．７０　セテアレス−６
１．７０　セテアレス−２５
５．２０　カプリル／カプリントリグリセリド
５．２０　鉱物油
Ｂ
適量の保存剤
４．３０　プロピレングリコール
２．５０　合成例１１に記載のポリマー
５９．５０ 蒸留水
Ｃ
適量　香料オイル
Ｄ
２．００　酸化鉄
１２．００ 酸化チタン。
【０２４２】
製造
相Ａおよび相Ｂを別個に加熱して８０℃とする。次に、撹拌機を用いて相Ｂを相Ａに混合する。冷却して４０℃とし、相ＣおよびＤを加える。繰り返し均質化を行う。
【０２４３】
使用例２２：オイルフリーメーキャップ
Ａ
０．３５　ビーガム（ｖｅｅｇｕｍ）
５．００　ブチレングリコール
０．１５　キサンタンガム
Ｂ
５３．０　蒸留水
適量　保存剤
０．２　ポリソルベート−２０
１．６　テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
Ｃ
１．０　シリカ
２．０　ナイロン−１２
４．１５ マイカ
６．０　酸化チタン
１．８５ 酸化鉄
Ｄ
４．０　ステアリン酸
１．５　ステアリン酸グリセリル
７．０　ラウリン酸ベンジル
５．０　イソエイコサン
適量　保存剤
Ｅ
１．０　蒸留水
０．５　パンテノール
０．１　イミダゾリジニル尿素
５．０　合成例６に記載のポリマー。
【０２４４】
製造
相Ａをブチレングリコールで濡らし、相Ｂに加え、十分に混和する。相ＡＢを加熱して７５℃とする。相Ｃ供給物質を粉砕し、相ＡＢに加え、十分に均質化する。相Ｄの供給物質を混合し、加熱して８０℃とし、相ＡＢＣに加える。混合物が均質となるまである程度の時間混和する。プロペラミキサーを取り付けた容器に混合物を移す。相Ｅの供給物質を混和し、相ＡＢＣＤに加え、十分に混和する。
【０２４５】
使用例２３：アイライナー
Ａ
４０．６　蒸留水
０．２　 ＥＤＴＡ二ナトリウム
適量　保存剤
Ｂ
０．６　キサンタンガム
０．４　ビーガム
３．０　ブチレングリコール
０．２　ポリソルベート−２０
Ｃ
１５．０　酸化鉄／Ａｌ粉末／シリカ（例：ＢＡＳＦ製シコパールファンタスチコゴールドＴＭ）
Ｄ
１０．０　蒸留水
３０．０　合成例９に記載のポリマー。
【０２４６】
製造
相Ｂを前混合する。プロペラミキサーを用いて相Ｂを相Ａに混合し、増粘剤を膨張させる。相Ｃを相Ｄで濡らし、その混合物を相ＡＢに加え、十分に混合する。
【０２４７】
使用例２４：シマーリング（きらめく）ゲル
Ａ
３２．６　蒸留水
０．１ＥＤＴＡ二ナトリウム
２５．０　カーボマー（濃度２％水溶液）
０．３　保存剤
Ｂ
０．５　蒸留水
０．５　トリエタノールアミン
Ｃ
１０．０　蒸留水
９．０　合成例３１に記載のポリマー
１．０　ポリクオターニウム−４６
５．０　酸化鉄
Ｄ
１５．０　蒸留水
１．０　Ｄ−パンテノール５０Ｐ（パンテノールおよびプロピレングリコール）。
【０２４８】
製造
相Ａの供給物質を、プロペラミキサーを用いて所定の順序で十分に混合する。次に、相Ｂを相Ａに加える。混合物が均質になるまでゆっくり撹拌する。顔料が十分に分布するまで相Ｃを十分に均質化する。相Ｃおよび相Ｄを相ＡＢに加え、十分に混合する。
【０２４９】
使用例２５：防水性マスカラ
Ａ
４６．７　蒸留水
３．０　ルトロール（Ｌｕｔｒｏｌ）Ｅ４００（ＰＥＧ−８）
０．５　キサンタンガム
適量　保存剤
０．１　イミダゾリジニル尿素
１．３　テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
Ｂ
８．０　カルナバロウ
４．０　蜜ロウ
４．０　イソエイコサン
４．０　ポリイソブテン
５．０　ステアリン酸
１．０　ステアリン酸グリセリル
適量　保存剤
２．０　ラウリン酸ベンジル
Ｃ
１０．０　酸化鉄／Ａｌ粉末／シリカ（例：ＢＡＳＦ製シコパールファンタスチコゴールドＴＭ）
Ｅ
８．０　ポリウレタン−１
２．０　合成例３８に記載のポリマー。
【０２５０】
製造
相Ａおよび相Ｂを別個に８５℃まで加熱する。その温度を維持し、相Ｃを相Ａに加え、顔料が均一に分布するまで均質化する。相Ｂを相ＡＣに加え、２〜３分間均質化する。次に、相Ｅを加え、ゆっくり撹拌する。混合物を室温まで冷却する。
【０２５１】
使用例２６：日焼け止めゲル
相Ａ
１．００　ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油
８．００　オクチルメトキシシンナメート（ＢＡＳＦ製ユビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）ＭＣ８０ＴＭ）
５．００　オクトクリレン（ＢＡＳＦ製ユビヌルＮ５３９ＴＭ）
０．８０　オクチルトリアゾン（ＢＡＳＦ製ユビヌルＴ１５０ＴＭ）
２．００　ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＡＳＦ製ユビヌルＢＭＢＭＴＭ）
２．００　酢酸トコフェリル
適量　香料オイル
相Ｂ
２．５０　合成例２６に記載のポリマー
０．３０　アクリレート／アクリル酸Ｃ１０−３０アルキル架橋ポリマー
０．２０　カーボマー
５．００　グリセリン
０．２０　ＥＤＴＡ二ナトリウム
適量　保存剤
７２．８０　蒸留水
相Ｃ
０．２０　水酸化ナトリウム。
【０２５２】
製造
相Ａの成分を混合する。相Ｂを膨潤させ、均質化するよう相Ａに撹拌しながら入れる。相Ｃで中和し、再度均質化する。
【０２５３】
使用例２７：ＴｉＯ２およびＺｎＯ２を含む日焼け止め乳液
相Ａ
６．００　ＰＥＧ−７水添ヒマシ油
２．００　ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコール共重合体
３．００　ミリスチン酸イソプロピル
８．００　ホホバ（Ｂｕｘｕｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）オイル
４．００　オクチルメトキシシンナメート（ユビヌルＭＣ８０）
２．００　４−メチルベンジリデンカンファー（ユビヌルＭＢＣ９５）
３．００　酸化チタン、ジメチコン
１．００　ジメチコン
５．００　酸化亜鉛、ジメチコン
相Ｂ
２．００　合成例２４に記載のポリマー
０．２０　ＥＤＴＡ二ナトリウム
５．００　グリセリン
適量　保存剤
５８．８０　蒸留水
相Ｃ
適量　香料オイル。
【０２５４】
製造
相ＡおよびＢを別個に加熱して８５℃とする。相Ｂを撹拌しながら相Ｂに入れ、均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度短時間の均質化を行う。
【０２５５】
使用例２８：日焼け止めローション
相Ａ
６．００　オクチルメトキシシンナメート（ＢＡＳＦ製ユビヌルＭＣ８０ＴＭ）
２．５０　４−メチルベンジリデンカンファー（ＢＡＳＦ製ユビヌルＭＢＣ９５ＴＭ）
１．００　オクチルトリアゾン（ＢＡＳＦ製ユビヌルＴ１５０ＴＭ）
２．００　ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＡＳＦ製ユビヌルＢＭＢＭＴＭ）
２．００　ＰＶＰ／ヘキサデセン共重合体
５．００　ＰＰＧ−３ミリスチルエーテル
０．５０　ジメチコン
０．１０　ＢＨＴ、パルミチン酸アスコルビル、クエン酸、ステアリン酸グリセリル、プロピレングリコール
２．００　セチルアルコール
２．００　セチルリン酸カリウム
相Ｂ
２．５０　合成例２５に記載のポリマー
５．００　プロピレングリコール
０．２０　ＥＤＴＡ二ナトリウム
適量　保存剤
６３．９２　蒸留水
相Ｃ
５．００　鉱物油
０．２０　カーボマー
相Ｄ
０．０８　水酸化ナトリウム
相Ｅ
適量　香料オイル。
【０２５６】
製造
相ＡおよびＢを別個に加熱して約８０℃とする。相Ｂを、均質化しながら撹拌下で相Ａに加え、短時間の後均質化を行う。相Ｃをスラリーとし、相ＡＢに撹拌しながら入れ、相Ｄで中和し、後均質化を行う。約４０℃まで冷却し、相Ｅを加え、再度均質化する。
【０２５７】
使用例２９：リムーバブルフェースマスク
相Ａ
５７．１０　蒸留水
６．００　ポリビニルアルコール
５．００　プロピレングリコール
相Ｂ
２０．００　アルコール
４．００　ＰＥＧ−３２
適量　香料オイル
相Ｃ
５．００　ポリクオターニウム−４４
２．７０　合成例８に記載のポリマー
０．２０　アラントイン。
【０２５８】
製造
相Ａを少なくとも９０℃まで加熱し、溶けるまで撹拌する。相Ｂを５０℃で溶かし、撹拌しながら相Ａに加える。約３５℃で失われたエタノールを補充する。相Ｃを加え、撹拌する。
【０２５９】
使用例３０：フェースマスク
相Ａ
３．００　セテアレス−６
１．５０　セテアレス−２５
５．００　セテアリルアルコール
６．００　オクタン酸セテアリル
６．００　鉱物油
０．２０　ビサボロール
３．００　ステアリン酸グリセリル
相Ｂ
２．００　プロピレングリコール
５．００　パンテノール
２．８０　合成例７に記載のポリマー
適量　保存剤
６５．００　蒸留水
相Ｃ
適量　香料オイル
０．５０　酢酸トコフェリル。
【０２６０】
製造
相ＡおよびＢを別個に約８０℃まで加熱する。均質化しながら、攪拌下で相Ｂを相Ａに加え、短時間均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度均質化する。
【０２６１】
使用例３１：ボディローションフォーム
相Ａ
１．５０　セテアレス−２５
１．５０　セテアレス−６
４．００　セテアリルアルコール
１０．００　オクタン酸セテアリル
１．００　ジメチコン
相Ｂ
３．００　合成例２に記載のポリマー
２．００　パンテノール
２．５０　プロピレングリコール
適量　保存剤
７４．５０蒸留水
相Ｃ
適量　香料オイル。
【０２６２】
製造
相ＡおよびＢを別個に約８０℃まで加熱する。攪拌下で相Ｂを相Ａに加え、均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度短時間の均質化を行う。容器充填：９０％有効成分および０．３５ＭＰａ（３．５バール）（２０℃）の１０％プロパン／ブタン。
【０２６３】
使用例３２：乾燥および敏感肌用洗顔剤
相Ａ
２．５０　ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油
適量　香料オイル
０．４０　ビサボロール
相Ｂ
３．００　グリセリン
１．００　ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェート
５．００　ハマメリスエキス（Ｈａｍａｍｅｌｉｓ Ｖｉｒｇｉｎｉａｎａ）蒸留物
０．５０　パンテノール
０．５０　合成例２５に記載のポリマー
適量　保存剤
８７．６０　蒸留水。
【０２６４】
製造
透明になるまで相Ａを溶解させる。相Ｂを相Ａに撹拌しながら加える。
【０２６５】
使用例３３：ピーリング効果を有する洗顔ペースト
相Ａ
７０．００　蒸留水
３．００　合成例１５に記載のポリマー
１．５０　カーボマー
適量　保存剤
相Ｂ
適量　香料オイル
７．００　カリウムココイル加水分解タンパク質
４．００　ココアミドプロピルベタイン
相Ｃ
１．５０　トリエタノールアミン
相Ｄ
１３．００　ポリエチレン（ＢＡＳＦ製ルワックス（Ｌｕｗａｘ）ＡＴＭ）。
【０２６６】
製造
相Ａを膨潤させる。透明になるまで相Ｂを溶解させる。撹拌しながら相Ｂを相Ａに加える。相Ｃで中和する。次に、相Ｄ中で撹拌する。
【０２６７】
使用例３４：洗顔石鹸
相Ａ
２５．０　カリウムココエート
２０．０　ココアンフォ二酢酸二ナトリウム
２．０　ラウラミドＤＥＡ
１．０　ステアリン酸グリコール
２．０　合成例２３に記載のポリマー
５０．０　蒸留水
適量　クエン酸
相Ｂ
適量　保存剤
適量　香料オイル。
【０２６８】
製造
均一になるまで撹拌しながら相Ａを７０℃まで加熱する。クエン酸でｐＨを７．０〜７．５に調節する。冷却して５０℃とし、相Ｂを加える。
【０２６９】
使用例３５：Ｏ／Ｗ型フェースクレンジングミルク
相Ａ
１．５０　セテアレス−６
１．５０　セテアレス−２５
２．００　ステアリン酸グリセリル
２．００　セチルアルコール
１０．００　鉱物油
相Ｂ
５．００　プロピレングリコール
適量　保存剤
１．０　合成例２９に記載のポリマー
６６．３０　蒸留水
相Ｃ
０．２０　カーボマー
１０．００　オクタン酸セテアリル
相Ｄ
０．４０　テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
相Ｅ
適量　香料オイル
０．１０　ビサボロール。
【０２７０】
製造
相ＡおよびＢを別個に加熱して約８０℃とする。相Ｂを、均質化しながら攪拌下で相Ａに加え、短時間の後均質化を行う。相Ｃをスラリーとし、相ＡＢに撹拌しながら入れ、相Ｄで中和し、後均質化を行う。約４０℃まで冷却し、相Ｅを加え、再度均質化する。
【０２７１】
使用例３６：透明石鹸
４．２０　水酸化ナトリウム
３．６０　蒸留水
２．０　合成例３２に記載のポリマー
２２．６０　プロピレングリコール
１８．７０　グリセリン
５．２０　ココアミドＤＥＡ
１０．４０　ココアミンオキサイド
４．２０　ラウリル硫酸ナトリウム
７．３０　ミリスチン酸
１６．６０　ステアリン酸
５．２０　トコフェロール。
【０２７２】
製造
全ての成分を混合する。透明になるまで混合物を８５℃で溶融させる。直ちに金型に注入する。
【０２７３】
使用例３７：Ｏ／Ｗ型ピーリングクリーム
相Ａ
３．００　セテアレス−６
１．５０　セテアレス−２５
３．００　ステアリン酸グリセリル
５．００　セテアリルアルコール、セテアリル硫酸ナトリウム
６．００　オクタン酸セテアリル
６．００　鉱物油
０．２０　ビサボロール
相Ｂ
２．００　プロピレングリコール
０．１０　ＥＤＴＡ二ナトリウム
３．００　合成例３３ｅに記載のポリマー
適量　保存剤
５９．７０　蒸留水
相Ｃ
０．５０　酢酸トコフェリル
適量　香料オイル
相Ｄ
１０．００　ポリエチレン
製造
相ＡおよびＢを別個に加熱して約８０℃とする。相Ｂを攪拌下で相Ａに加え、均質化する。約４０℃まで冷却し、相Ｃを加え、再度短時間の均質化を行う。次に、相Ｄ中で撹拌する。
【０２７４】
使用例３８：シェービングフォーム
６．００　セテアレス−２５
５．００　ポロキサマー４０７
５２．００　蒸留水
１．００　トリエタノールアミン
５．００　プロピレングリコール
１．００　ＰＥＧ−７５ラノリンオイル
５．００　合成例５に記載のポリマー
適量　保存剤
適量　香料オイル
２５．００　ラウレス硫酸ナトリウム。
【０２７５】
製造
全てを一緒に秤量し、溶解するまで撹拌する。容器充填：活性物質９０部および２５：７５プロパン／ブタン混合物１０部。
【０２７６】
使用例３９：アフターシェービングバルサム（香膏）
相Ａ
０．２５　アクリレート／Ｃ１０−３０アクリル酸アルキル架橋ポリマー
１．５０　酢酸トコフェリル
０．２０　ビサボロール
１０．００　カプリル／カプリントリグリセリド
適量　香料オイル
１．００　ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油
相Ｂ
１．００　パンテノール
１５．００　アルコール
５．００　グリセリン
０．０５　ヒドロキシエチルセルロース
１．９２　合成例２に記載のポリマー
６４．００　蒸留水．
相Ｃ
０．０８　水酸化ナトリウム。
【０２７７】
製造
相Ａの成分を混合する。均質化しながら相Ｂを攪拌下で相Ａに加え、短時間の後均質化を行う。相Ｃで中和し、再度均質化を行う。
【０２７８】
使用例４０：ボディケアクリーム
相Ａ
２．００　セテアレス−６
２．００　セテアレス−２５
２．００　セテアリルアルコール
３．００　ステアリン酸グリセリルＳＥ
５．００　鉱物油
４．００　ホホバ（Ｂｕｘｕｓ Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）オイル
３．００　オクタン酸セテアリル
１．００　ジメチコン
３．００　鉱物油、ラノリンアルコール
相Ｂ
５．００　プロピレングリコール
０．５０　ビーガム
１．００　パンテノール
１．７０　合成例４に記載のポリマー
６．００　ポリクオターニウム−４４
適量　保存剤
６０．８０　蒸留水
相Ｃ
適量　香料オイル。
【０２７９】
製造
相ＡおよびＢを別個に加熱して約８０℃とする。相Ｂを均質化する。均質化しながら相Ｂを攪拌下で相Ａに加え、短時間の後均質化を行う。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、短時間の均質化を再度行う。
【０２８０】
使用例４１：歯磨きペースト
相Ａ
３４．７９　蒸留水
３．００　合成例３１に記載のポリマー
０．３０　保存剤
２０．００　グリセリン
０．７６　モノフッ化リン酸ナトリウム
相Ｂ
１．２０　カルボキシメチルセルロースナトリウム
相Ｃ
０．８０　アロマオイル
０．０６　サッカリン
０．１０　保存剤
０．０５　ビサボロール
１．００　パンテノール
０．５０　酢酸トコフェリル
２．８０　シリカ
１．００　ラウリル硫酸ナトリウム
７．９０　リン酸二カルシウム無水物
２５．２９　リン酸二カルシウム・２水和物
０．４５　酸化チタン。
【０２８１】
製造
相Ａを溶かす。相Ｂを相Ａ中に拡散させ、溶解させる。相Ｃを加え、減圧下に室温で約４５分間撹拌する。
【０２８２】
使用例４２：マウスウォッシュ
相Ａ
２．００　アロマオイル
４．００　ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油
１．００　ビサボロール
３０．００　アルコール
相Ｂ
０．２０　サッカリン
５．００　グリセリン
適量　保存剤
５．００　ポロキサマー４０７
０．５　合成例７に記載のポリマー
５２．３０　蒸留水。
【０２８３】
製造
相Ａおよび相Ｂを別個に透明になるまで溶解させる。撹拌しながら相Ｂを相Ａに加える。
【０２８４】
使用例４３：義歯接着剤
相Ａ
０．２０　ビサボロール
１．００　β−カロテン
適量　アロマオイル
２０．００　オクタン酸セテアリル
５．００　シリカ
３３．８０　鉱物油
相Ｂ
５．００　合成例１５に記載のポリマー
３５．００　ＰＶＰ（濃度２０％の水溶液）。
【０２８５】
製造
相Ａを十分に混合する。相Ｂを撹拌しながら相Ａに加える。
【０２８６】
使用例４４−１：Ｏ／Ｗ型スキンケアクリーム
相Ａ
８．００　セテアリルアルコール
２．００　セテアレス−６
２．００　セテアレス−２５
１０．００　鉱物油
５．００　オクタン酸セテアリル
５．００　ジメチコン
相Ｂ
３．００　合成例１９に記載のポリマー
２．００　パンテノール、プロピレングリコール
適量　保存剤
６３．００　蒸留水
相Ｃ
適量　香料オイル。
【０２８７】
製造
相ＡおよびＢを別個に約８０℃まで加熱する。均質化しながら攪拌下で相Ｂを相Ａに加え、短時間の後均質化を行う。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度均質化を行う。
【０２８８】
使用例４４−２：Ｗ／Ｏ型スキンケアクリーム
相Ａ
６．００　ＰＥＧ−７水添ヒマシ油
８．００　オクタン酸セテアリル
５．００　ミリスチン酸イソプロピル
１５．００鉱物油
２．００　ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコール共重合体
０．５０　ステアリン酸マグネシウム
０．５０　ステアリン酸アルミニウム
相Ｂ
３．００　グリセリン
３．３０　合成例１０に記載のポリマー
０．７０　硫酸マグネシウム
２．００　パンテノール
適量　保存剤
４８．００　蒸留水
相Ｃ
１．００　トコフェロール
５．００　酢酸トコフェリル
適量　香料オイル。
【０２８９】
製造
相ＡおよびＢを別個に約８０℃まで加熱する。攪拌下で相Ｂを相Ａに加え、均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度短時間の均質化を行う。
【０２９０】
使用例４５：リップクリーム
相Ａ
１０．００　オクタン酸セテアリル
５．００　ポリブテン
相Ｂ
０．１０　カーボマー
相Ｃ
２．００　セテアレス−６
２．００　セテアレス−２５
２．００　ステアリン酸グリセリル
２．００　セチルアルコール
１．００　ジメチコン
１．００　ベンゾフェノン−３
０．２０　ビサボロール
６．００　鉱物油
相Ｄ
８．００　合成例３３ａに記載のポリマー
３．００　パンテノール
３．００　プロピレングリコール
適量　保存剤
５４．００　蒸留水
相Ｅ
０．１０　トリエタノールアミン
相Ｆ
０．５０　酢酸トコフェリル
０．１０　トコフェロール
適量　香料オイル
製造
透明になるまで相Ａを溶解させる。相Ｂを加え、均質化する。相Ｃを加え、８０℃で溶融させる。相Ｄを加熱して８０℃とする。相Ｄを相ＡＢＣに加え、均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｅおよび相Ｆを加え、再度均質化する。
【０２９１】
使用例４６：光沢リップスティック
相Ａ
５．３０　カンデリラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ Ｃｅｒｉｆｅｒａ）ロウ
１．１０　蜜ロウ
１．１０　マイクロクリスタリンワックス
２．００　パルミチン酸セチル
３．３０　鉱物油
２．４０　ヒマシ油、リシノール酸グリセリル、オクチルドデカノール、カルナバ、カンデリラロウ
０．４０　ビサボロール
１６．００　オクタン酸セテアリル
２．００　水添ココグリセリド
適量　保存剤
１．００　合成例３３ｅに記載のポリマー
６０．１０　ヒマシ（Ｒｉｃｉｎｕｓ Ｃｏｒｒｍｕｎｉｓ）油
０．５０　酢酸トコフェリル
相Ｂ
０．８０　Ｃ．Ｉ．１４７２０：１、アシッドレッド（Ａｃｉｄ Ｒｅｄ）１４アルミニウムレーキ
相Ｃ
４．００マイカ、酸化チタン。
【０２９２】
製造
相Ａの成分を秤量し、溶融させる。均一になるまで相Ｂを加える。相Ｃを加え、撹拌する。撹拌しながら室温まで冷却する。
【国際公開パンフレット】
2004506669.tif 000041
2004506669.tif 000042
2004506669.tif 000043
2004506669.tif 000044
2004506669.tif 000045
2004506669.tif 000046
2004506669.tif 000047
2004506669.tif 000048
2004506669.tif 000049
2004506669.tif 000050
2004506669.tif 000051
2004506669.tif 000052
2004506669.tif 000053
2004506669.tif 000054
2004506669.tif 000055
2004506669.tif 000056
2004506669.tif 000057
2004506669.tif 000058
2004506669.tif 000059
2004506669.tif 000060
2004506669.tif 000061
2004506669.tif 000062
2004506669.tif 000063
2004506669.tif 000064
2004506669.tif 000065
2004506669.tif 000066
2004506669.tif 000067
2004506669.tif 000068
2004506669.tif 000069
2004506669.tif 000070
2004506669.tif 000071
2004506669.tif 000072
2004506669.tif 000073
2004506669.tif 000074
2004506669.tif 000075
2004506669.tif 000076
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2004506669.tif 000082
2004506669.tif 000083
2004506669.tif 000084
2004506669.tif 000085
2004506669.tif 000086
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2004506669.tif 000099
2004506669.tif 000100
2004506669.tif 000101
2004506669.tif 000102
2004506669.tif 000103
2004506669.tif 000104
2004506669.tif 000105
2004506669.tif 000106
2004506669.tif 000107
2004506669.tif 000108
2004506669.tif 000109
2004506669.tif 000110
2004506669.tif 000111
2004506669.tif 000112
2004506669.tif 000113
2004506669.tif 000114
【国際調査報告】
2004506669.tif 000115
2004506669.tif 000116
2004506669.tif 000117
2004506669.tif 000118
2004506669.tif 000119
2004506669.tif 000120