(57)【要約】本発明は、選択溶剤を用いてＣ４−留分から抽出蒸留により粗１，３−ブタジエンを取得する方法を抽出洗浄カラム（Ｋ）が前接続しており、隔壁（Ｔ）が隔壁カラムの長手方向に配置されて、第１の部分領域（Ａ）、第２の部分領域（Ｂ）および下部の共通のカラム領域（Ｃ）を形成する隔壁カラム（ＴＫ）中で実施する、粗１，３−ブタジエンの取得法に関する。
2004517952.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
選択溶剤を用いてＣ４−留分から抽出蒸留により粗１，３−ブタジエンを取得する方法において、この方法を抽出洗浄カラム（Ｋ）が前接続しており、隔壁（Ｔ）が隔壁カラムの長手方向に配置されて、第１の部分領域（Ａ）、第２の部分領域（Ｂ）および下部の共通のカラム領域（Ｃ）を形成する隔壁カラム（ＴＫ）中で実施することを特徴とする、Ｃ４−留分から抽出蒸留により粗１，３−ブタジエンを取得する方法。
【請求項２】
−Ｃ４−留分（１）を第１の部分領域（Ａ）に、有利にはその中間領域中に、供給し、
−隔壁カラム（ＴＫ）の第１の部分領域（Ａ）からの塔頂部流（２）を抽出洗浄カラム（Ｋ）に、その下部領域中に供給し、
−抽出洗浄カラム（Ｋ）の上部領域中で選択溶剤の第１の部分流を当てることにより、向流抽出を抽出洗浄カラム（Ｋ）中で実施し、
−Ｃ４−留分の１，３−ブタジエンより選択溶剤中に溶けにくい成分を抽出洗浄カラム（Ｋ）の塔頂部を介して取出し（４）、
−抽出洗浄カラム（Ｋ）からの塔底流（５）を隔壁カラム（ＴＫ）の第１の部分領域（Ａ）の上部領域中に返流し、
−隔壁カラム（ＴＫ）に選択溶剤の第２の部分流（１３）を、第２の部分領域（Ｂ）の中間領域中に供給し、
−１，３−ブタジエンおよびＣ４−留分の１，３−ブタジエンより選択溶剤中に溶けやすい成分を有する選択溶剤（１７）を隔壁カラム（ＴＫ）の塔底部から取出し、
−隔壁カラム（ＴＫ）の第２の部分領域（Ｂ）から粗−１，３−ブタジエンとして塔頂部生成物（１４）を取り出す、
ことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
−Ｃ４−留分の１，３−ブタジエンより選択溶剤中に溶けにくい成分を抽出洗浄カラム（Ｋ）の塔頂部を介して取出し（４）、コンデンサ（Ｗ２）中で凝縮し、凝縮物（５）の部分流を返流として新たに抽出洗浄カラム（Ｋ）中に供給し、この凝縮物の残り（６）を取出し、かつ／または
−塔頂部生成物（１４）を隔壁カラム（ＴＫ）の第２部分領域（Ｂ）から取出し、隔壁カラム（ＴＫ）の塔頂部のコンデンサ（Ｗ１）中で凝縮し、凝縮した塔頂部流の部分流を隔壁カラム（ＴＫ）の部分領域（Ｂ）に戻し、凝縮した塔頂部流の残りを粗−１，３−ブタジエンとして取り出す、請求項２記載の方法。
【請求項４】
隔壁カラム（ＴＫ）の隔壁（Ｔ）の下方末端部で好適な処置により蒸気流を、隔壁カラム（ＴＫ）の第１の部分領域（Ａ）中に導かれる部分流が隔壁カラム（ＴＫ）の第２の部分領域（Ｂ）中に導かれる部分流より大きいように分割する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
中心を外して設けられた隔壁（Ｔ）を備える隔壁カラム（ＴＫ）中で実施する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
隔壁（Ｔ）の中心を外した設置により、第１の部分領域（Ａ）：第２の部分領域（Ｂ）の横断面積比が８：１〜１．５：１の範囲、特に２．３：１である、請求項５記載の方法。
【請求項７】
隔壁（Ｔ）の下方末端部での蒸気流分割を隔壁カラム（ＴＫ）の第２の部分領域（Ｂ）の塔頂部のコンデンサ（Ｗ１）の熱放出能を調節することにより実施する、請求項４から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
部分領域（Ａ）および（Ｂ）の上方末端部での圧力をそれぞれ別々に調節可能である、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
隔壁カラム（ＴＫ）の両方の部分領域（Ａ）および（Ｂ）中の塔頂部圧をそれぞれスプリットレンジ制御を介して調節する、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
隔壁カラム（ＴＫ）の両方の部分領域（Ａ）および（Ｂ）中での塔頂部圧をコンデンサ（Ｗ１）および（Ｗ２）の熱放出能を介して調節する、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
隔壁カラム（ＴＫ）の部分領域（Ｂ）中での塔頂部圧が隔壁カラム（ＴＫ）の部分領域（Ａ）中での塔頂部圧より大であり、特に１〜１００ミリバール、特に有利には１〜３０ミリバールだけ大である、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
隔壁カラム（ＴＫ）の部分領域（Ｂ）の塔頂部圧を３〜７バール（絶対）、特に４〜６バール（絶対）の範囲の値に調節する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
隔壁カラム（ＴＫ）並びに前接続する抽出洗浄カラム（Ｋ）を備えており、この隔壁カラム（ＴＫ）中で隔壁（Ｔ）が隔壁カラム（ＴＫ）の長手方向に設けられて、第１の部分領域（Ａ）、第２の部分領域（Ｂ）および下部の共通のカラム領域（Ｃ）を形成する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法を実施するための装置。
【請求項１４】
隔壁カラム（ＴＫ）が分離作用を有する内部構造物として、棚を装備する第２の部分領域（Ｂ）中の第２の溶剤部分流（１３）の供給部より上方の領域を除く全カラム領域に、充填体または規則充填物を有し、かつ／または前接続した抽出洗浄カラム（Ｋ）が第１の溶剤部分流（３）の供給部より上方に、分離作用を有する内部構造物として棚を、および第１の溶剤部分流（３）の供給部より下方に充填体または規則充填物を有する、請求項１３記載の装置。
【請求項１５】
隔壁カラム（ＴＫ）の下部の共通のカラム領域（Ｃ）中および部分領域（Ａ）および（Ｂ）の下部領域中に隔壁カラム（ＴＫ）の部分領域（Ａ）および（Ｂ）の上部領域中より粗大な充填体または規則充填物を使用する、請求項１３または１４記載の装置。
【請求項１６】
隔壁カラム（ＴＫ）が第１の部分領域（Ａ）中にＣ４−留分の供給部より下方に理論段数２３を有する充填体床を備え、Ｃ４−留分の供給部より上方に理論段数１２を有する充填体床を備え、第２の部分領域（Ｂ）中に第２の溶剤部分流（１３）の供給部より上方に実効棚６個を備え、第２の溶剤部分流（１３）の供給部より下方に理論段数３０を有する充填体床を備え、かつ下部の共通のカラム領域（Ｃ）中には理論段数７を有する充填体床を備え、および／または
抽出洗浄カラム（Ｋ）は上部領域中で第１の溶剤部分流（３）の供給部より上方に実効棚６個を備え、かつそれより下方に理論段数１５を有する充填体床を備える請求項１３から１５までのいずれか１項記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は選択溶剤でＣ４−留分から抽出蒸留により粗−１，３−ブタジエンを取得する方法に関する。
【０００２】
Ｃ４−留分から粗−１，３−ブタジエンを取得することは、Ｃ４−留分の成分の相対的な揮発性における僅かな差異により複雑な蒸留上の問題を有する。従って、分離をいわゆる抽出蒸留、すなわち分離すべき混合物より高い沸点を有し、分離すべき成分の相対的な揮発性において差異を高める抽出剤の添加下での蒸留により実施する。好適な抽出剤の使用により、前記Ｃ４−留分から抽出蒸留により粗−１，３−ブタジエンフラクションが得られ、引き続きこれは清留塔中で更に、１，３−ブタジエンより低い溶解性の、特にブタンおよびブテンを含有する流れおよび１，３−ブタジエンより易溶性の炭化水素、特にブチン並びに場合により１，２ブタジエンを含有する流れと共に精製される。
【０００３】
前記粗−１，３−ブタジエンとは有価生成物１，３−ブタジエンを少なくとも８０質量％、有利には９０質量％、特に有利には９５質量％の量で含有し、残りは不純物である炭化水素混合物を表す。
【０００４】
これに対して粗−１，３−ブタジエンとは有価生成物１，３−ブタジエンを少なくとも９９質量％、有利には９９．５質量％、特に有利には９９．７質量％の量で含有し、残りは不純物である炭化水素混合物を表す。
【０００５】
ＤＥ−Ａ２７２４３６５はＣ４−留分から１，３−ブタジエンを取得するための方法を記載しており、その際最初に抽出蒸留により粗−１，３−ブタジエンを取得し、引き続き蒸留により処理し、純粋な−１，３−ブタジエンにする。
【０００６】
ＤＥ−Ａ２７２４３６５の方法によれば、この抽出蒸留はカラム３本、すなわち主洗浄器、向流カラムもしくは後洗浄器を有する装置中で行われる。主洗浄器中では、蒸発したＣ４−留分を抽出剤、特にＮ−メチルピロリドン（以降ＮＭＰと記載する）と向流で接触させる。この際、ＮＭＰ中により良好に溶ける成分プロピン、ブテニン、１−ブチン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン並びにシス−２−ブテンが吸収される。１，３−ブタジエンよりＮＭＰに溶けにくい成分、特にブテンおよびブタンからなる混合物は主洗浄器の塔頂部で取り出される。主洗浄器の塔底部生成物は抽出蒸留装置の第２のカラム、すなわち向流カラムの塔頂部にポンプで供給される。この向流カラムは異なる課題を有する上部域および下部域からなる：上部域は主洗浄器の延長部を方法技術的に形成し、下部域は後洗浄に分類される。上部域中では溶剤中に溶けたブテンの残分を取出し、主洗浄器に新たに供給する。向流カラムの下部域から上部域への移行部では、１，３−ブタジエンより溶剤中により良好に溶ける成分、特にＣ３−およびＣ４−アセチレン、並びに１，２−ブタジエン、シス−２−ブテンおよびＣ５−炭化水素を含有する１，３−ブタジエンの高い濃度の流れを取り出す。こうして向流カラムの下部域から上部域への移行部で、上昇する蒸気の一部が取り出されるので、全カラム中での相応する良好な物質移行を達成するために、流体力学的根拠から向流カラムの上部域を下部域に対して直径を小さくしなければならない。このために必要なテーパは全長にわたって一定の直径を有する装置に対して実現することが構造技術的に困難である。
【０００７】
向流塔底中ではＮＭＰ中に溶けた炭化水素の脱ガスが行われ；部分的に脱ガスされたＮＭＰは完全な脱ガスのために脱ガスカラム中にポンプで供給される。
【０００８】
向流カラムの下部域から上部域への移行部で取り出された蒸気状の１，３−ブタジエン含有流からは、抽出蒸留装置の第３のカラム、すなわち後洗浄器中でＣ４−アセチレンが同様にＮＭＰでの選択的向流洗浄により除去される。ＮＭＰに１，３−ブタジエンより良好に溶解する成分１−ブチンおよびブテニンは溶解し、後洗浄器の塔頂部で、有価生成物１，３−ブタジエンを冒頭で定義した最少濃度で有し、不純物として特に１，２−ブタジエン、プロピンシス−２−ブテン並びにＣ５−炭化水素を含有する、いわゆる粗−１，３−ブタジエンが得られる。
【０００９】
Ｃ４−アセチレンおよび１，３−ブタジエンで負荷されたＮＭＰである、後洗浄器の塔底部生成物は向流カラム中にポンプで戻される。Ｃ４−アセチレンは再び向流カラム塔底部に見いだされ、Ｃ４−アセチレンはここから部分的に脱ガスされたＮＭＰ−流と共に完全な脱ガスのために脱ガスカラム中にポンプで供給される。システムからのＣ４−アセチレンの排出は脱ガスカラムの側方排出物として溶剤の損失を排除するために少量の水洗浄並びに冷却水での部分的な凝縮を介して行う。
【００１０】
負荷されたＮＭＰの後処理は、向流カラム塔底部中での加熱および前脱ガスの後に、すでに記載した脱ガスカラム中で行われ、この脱ガスカラムの塔底部で完全に脱ガスしたＮＭＰが得られ、塔頂部ではガス状の炭化水素流が生じ、この炭化水素流はコンプレッサーを介して向流カラムの下部領域中に返流される。
【００１１】
ＤＥ−Ａ２７２４３６５から公知のＣ４−留分から抽出蒸留により粗−１，３−ブタジエンを取得する方法は３本のカラムを有する抽出蒸留装置を必要とし、その際中央のカラムである向流カラムが流動力学的理由から下部域で大きい直径を有し、上部域で小さい直径を有しており、従って下部域と上部域との間に構造技術上費用のかかる狭窄を有していなければならないという欠点を有する。
【００１２】
本発明の課題はＣ４−留分から抽出蒸留により粗−１，３−ブタジエンを取得するための改善された方法、特に経済的な方法並びにこのために好適な抽出蒸留装置を提供することである。
【００１３】
この課題は、抽出洗浄カラムが前接続しており、隔壁がカラムの長手方向に配置され第１の部分領域、第２の部分領域および下部の共通のカラム領域を形成する隔壁カラム中で選択溶剤を用いてＣ４−留分から抽出蒸留により粗１，３−ブタジエンを取得する方法により解決する。
【００１４】
本発明により、抽出蒸留による粗−１，３−ブタジエンの取得法並びにこのために好適な抽出蒸留装置が提供され、この装置は２本のカラムのみを必要とし、更にこのカラムはカラムの全長にわたって一定の直径を有し、かつこうして全くテーパを有する必要がない。
【００１５】
出発混合物として使用すべきいわゆるＣ４−留分は分子あたり主に炭素原子４個を有する炭化水素の混合物である。Ｃ４−留分は例えば液化石油ガス、軽質ナフサまたは軽油のような石油留分の熱クラッキングによるエチレンおよび／またはプロピレンの製造の際に得られる。更に、Ｃ４−留分はｎ−ブタンおよび／またはｎ−ブテンの接触脱水素において得られる。Ｃ４−留分は一般にブタン、ｎ−ブテン、イソブテン、１，３−ブタジエン、その他に僅かなＣ３−およびＣ５−炭化水素並びにブチン、特に１−ブチン（エチルアセチレン）およびブテニン（ビニルアセチレン）を含有する。その際、１，３−ブタジエン含量は一般に１０〜８０質量％、有利に２０〜７０質量％、特に有利に３０〜６０質量％であり、ビニルアセチレンおよびエチルアセチレンの含量は一般に５質量％を越えない。
【００１６】
典型的なＣ４−留分は次の組成（質量％）を示す：
【００１７】
【表１】
2004517952.tif 000003
【００１８】
Ｃ４−留分から１，３−ブタジエンを取得する、分離における問題のためには、冒頭にすでに定義した抽出蒸留に関して、抽出剤として、すなわち選択溶剤として、分離すべき混合物より高い沸点および１つの二重結合並びに単結合に対するより共役二重結合および三重結合に対して高い親和性を有する物質または混合物が一般に挙げられる、有利であるのは二極性溶剤、特に有利に二極性芳香族溶剤である。装置技術的理由から腐食性の弱いまたは非腐食性の物質が有利である。
【００１９】
本発明による方法の好適な選択溶剤は例えば、ブチロラクトン、ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、メトキシプロピオニトリル、ケトン、例えばアセトン、フルフロール、Ｎ−アルキル置換低級脂肪族酸アミド、例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ−アルキル置換環式酸アミド（ラクタム）、例えばＮ−アルキルピロリドン、特にＮ−メチルピロリドンである。一般にＮ−アルキル置換低級脂肪族酸アミド、Ｎ−アルキル置換環式酸アミドを使用する。ジメチルホルムアミドおよび特にＮ−メチルピロリドンが特に有利である。
【００２０】
しかしながら、これらの溶剤相互の混合物、例えばＮ−メチルピロリドンとアセトニトリルの混合物、これらの溶剤と共溶剤例えば水および／またはｔ−ブチルエーテル、例えばメチル−ｔ−ブチルエーテル、エチル−ｔ−ブチルエーテル、プロピル−ｔ−ブチルエーテル、ｎ−またはイソ−ブチル−ｔ−ブチルエーテルとの混合物を使用することもできる。
【００２１】
Ｎ−メチルピロリドン（ここではＮＭＰと記載する）が特に好適であり、水溶液が、特に水７〜１０質量％、特に水８．３質量％を有する水溶液が有利である。
【００２２】
本発明により、この方法を抽出洗浄カラムが前接続しており、隔壁が隔壁カラムの長手方向に配置され第１の部分領域、第２の部分領域および下部の共通のカラム領域を形成する隔壁カラム中で実施する。
【００２３】
隔壁カラムは、複雑な分離課題のための公知法で、一般に個々の成分はそれぞれ純粋な形で得られるべき、少なくとも３種の成分の混合物のために、使用される。これは隔壁、すなわち一般にはカラムの長手方向に配置された金属性平板を有し、これはカラムの部分領域中の液体流および蒸気流の横方向の混合を阻止する。
【００２４】
本発明においては、隔壁がカラムの一番上方の点までいっぱいに延びており、こうして液体流および蒸気流の混合は下部の共通のカラム領域においてのみ行われる、特別に構成された隔壁カラムを使用する。いわゆる第１および第２の部分領域は隔壁により相互に分離している。
【００２５】
抽出洗浄カラムは向流洗浄カラムであり、主に従来技術から公知の主洗浄器である。しかしながら、主洗浄器の分離課題の一部は隔壁カラムの第１の部分領域の上部域によって行われるため、抽出洗浄カラムは従来技術から公知の装置と比較可能なキャパシティーにおいて、主洗浄器より低い構造高さを有する。
【００２６】
有利な実施法によれば、
−Ｃ４−留分を第１の部分領域に、有利にはその中間領域中に、供給し、
−隔壁カラムの第１の部分領域からの塔頂部流を抽出洗浄カラムに、その下部領域中に供給し、
−抽出洗浄カラムの上部領域中で選択溶剤の第１の部分流を当てることにより、向流抽出を抽出洗浄カラム中で実施し、
−Ｃ４−留分の１，３−ブタジエンより選択溶剤中により溶けにくい成分を抽出洗浄カラムの塔頂部を介して取出し、
−抽出洗浄カラムからの塔底流を隔壁カラムの第１の部分領域の上部領域中に返流し、
−隔壁カラムに選択溶剤の第２の部分流を、第２の部分領域の中間領域中で供給し、
−１，３−ブタジエンおよびＣ４−留分の１，３−ブタジエンより選択溶剤中に溶けやすい成分を有する選択溶剤を隔壁カラムの塔底部から取出し、
−隔壁カラムの第２の部分領域から粗−１，３−ブタジエンとして塔頂部生成物を取り出す。
【００２７】
有利には、こうして分離すべきＣ４−留分を隔壁カラムの第１の部分領域に、特に有利にその中間領域中に、供給し；
隔壁カラムの第１の部分領域からの塔頂部流を前接続した抽出洗浄カラムに、その下部領域中に供給し、
抽出洗浄カラムの上部領域中で選択溶剤の第１の部分流を当てることにより、向流抽出を抽出洗浄カラム中で実施し、
Ｃ４−留分の１，３−ブタジエンより選択溶剤中に溶けにくい成分を抽出洗浄カラムの塔頂部を介して取出し、特に有利には抽出洗浄カラムの塔頂部のコンデンサ中で凝縮し、部分的に返流として新たに抽出洗浄カラム上に供給し、残りは主にブタンおよびブテンを含有する副生成物として取り出す。
【００２８】
抽出洗浄カラムの塔底流を、すなわち選択溶剤の他に１，３−ブタジエン並びにＣ４−留分の１，３−ブタジエンより選択溶剤により良好に溶ける成分を含有する流れを、隔壁カラムの第１の部分領域の上部領域中に返流することにより、この流れと隔壁カラムの第１の部分領域の上部領域中に蒸気状で供給したＣ４−留分との間の物質交換により、向流抽出が選択溶剤中に１，３−ブタジエンより僅かに溶ける成分の隔壁カラムの第１の部分領域の塔頂部での排出下に行われる。
【００２９】
隔壁の下方末端部で１，３−ブタジエンの他に、選択溶剤中に１，３−ブタジエンより良好に溶解性のＣ４−留分の成分、特にＣ４−アセチレンを含有する蒸気状流が生じる。これは隔壁カラムの第２の部分領域の中間領域中で供給される、選択溶剤の第２の部分流と向流で上昇する蒸気状流から洗出される。隔壁カラムの第２の部分領域からの蒸気状の塔頂部生成物を取出し、この際これをカラムの塔頂部のコンデンサで凝縮し、凝縮した塔頂部流の部分流を隔壁カラムの部分領域Ｂに返流として戻し、凝縮した塔頂部流の残りを粗−１，３−ブタジエンとして取り出す。
【００３０】
隔壁カラムの下部の共通のカラム領域は、方法技術的には従来技術において公知の抽出蒸留装置の向流カラムの下部域に相当する。その中では、公知法からの相当する装置部分と同様に、選択溶剤中に溶けた炭化水素の前脱ガス、主洗浄器の延長に相当する隔壁カラムの第１の部分領域中への返流、および部分的に負荷された溶剤のカラム塔底部からの完全な脱ガスのための脱ガスカラムへの取出し、が行われる。
【００３１】
有利な変法においては隔壁カラムの隔壁の下方末端部で蒸気流を好適な処置により、隔壁カラムの第１の部分領域中に導入される部分流が隔壁カラムの第２の部分領域中に導入される部分流より大であるように分割する。隔壁の下方末端部で蒸気流の分割を制御することにより、簡単で信頼の置ける方法で、隔壁カラムの第２の部分領域の塔頂部で取り出される粗−１，３−ブタジエン−流の必要な製品規格が達せられる。
【００３２】
隔壁の下方末端部での、この種の均一ではない蒸気流の分割は、特に有利に隔壁を中心を外して設けることにより達せられる、すなわち隔壁カラムの第２の部分領域が第１の部分領域より小さくなるような形状で達せられる。
【００３３】
隔壁を中心を外して、第１の部分領域：第２の部分領域の横断面積比が８：１〜１．５：１の範囲、特に２．３：１であるような形状で設けることが有利である。
【００３４】
隔壁の中心を外した配置に選択的に、または付加的に蒸気流を隔壁の下方末端部で、その他の処置により、例えばフラップまたは案内板で隔壁カラムの両方の部分領域比を所望の割合に分割することもできる。
【００３５】
隔壁の下方末端部の蒸気流の分割のための付加的なまたは選択的な更なる処置は、隔壁カラムの第２の部分領域の塔頂部のコンデンサの熱放出能の調節である。
【００３６】
有利な変法においては、隔壁カラムの両方の部分領域の上方末端部の圧力をそれぞれ別々に制御可能であるということを特徴とする。これにより、粗−１，３−ブタジエンの必要な製品規格は確保される。
【００３７】
隔壁カラムの両方の部分領域の塔頂部圧力は、有利にスプリットレンジ制御を介して実施することができる。概念スプリットレンジ制御とは公知であり、圧力調節装置の出口が不活性ガス管および脱ガス管に同時に連結している配置に関する。圧力調節装置の弁調節範囲はその都度１つの弁のみが働くように分割されている、すなわち不活性ガスが流入するかまたは排気される。これにより不活性ガス量および排気ガス流と結びついた生成物の損失を最少に押さえられる。
【００３８】
スプリットレンジ制御に加えて、またはこれと選択的に隔壁カラムの両方の部分領域中の塔頂部圧をそれぞれ隔壁カラムの第２の部分領域の塔頂部のコンデンサもしくは抽出洗浄カラムの塔頂部のコンデンサの熱放出能を介して調節することも可能である。
【００３９】
有利な変法においては、隔壁カラムの第２の部分領域中の塔頂部圧は隔壁カラムの第１の領域中の塔頂部圧より大きく、特に１〜１００ミリバール、特に有利に１〜３０ミリバール大きく調節する。この処置により固定して溶接した、または費用をかけてシールした隔壁を使用せずに、安価な脱着可能な隔壁を使用することができる。隔壁カラムの第２の部分領域から第１の部分領域への圧力低下により、液状またはガス状の漏出流はこの方向にのみ生じ、こうして第２の部分領域の塔頂部からの有価生成物の粗−１，３−ブタジエンの純度に関して問題がない。
【００４０】
隔壁カラムの第２の部分領域の塔頂部圧を３〜７バール（絶対）、特に４〜６バール（絶対）に調節するのが有利である。これにより隔壁カラムの塔頂部で冷却剤として水を用いて凝縮することが可能になり、より費用のかかる冷却剤の使用は必要ない。
【００４１】
本発明の対象は、選択溶剤でＣ４−留分から抽出蒸留により粗−１，３−ブタジエンを取得するための方法を実施するための装置でもあり、この装置は隔壁カラム並びに前接続する抽出洗浄カラムを備えており、この隔壁カラム中で隔壁が隔壁カラム中に長手方向に設けられて、第１の部分領域、第２の部分領域および下部の共通のカラム領域を形成する。
【００４２】
有利な実施形においては、隔壁カラムが分離作用を有する内部構造物として、棚を装備する第２の部分領域中の第２の溶剤部分流の供給部より上方の領域を除く全カラム領域に、充填体または規則充填物（Ｆｕｅｌｌｋｏｅｒｐｅｒ ｏｄｅｒ ｇｅｏｒｄｎｅｔｅ Ｐａｃｋｕｎｇｅｎ）を有する。前接続した抽出洗浄カラム（Ｋ）は、選択的にまたは付加的に第１の溶剤部分流の供給部より上方に、分離作用を有する内部構造物として棚を、および第１の溶剤部分流の供給部より下方に充填体または規則充填物を有する。
【００４３】
隔壁カラムの第２の部分領域の上部領域で、第２の溶剤部分流の供給部より上方は低い液体処理量のために棚を備えていなければならない。抽出洗浄カラムの上部部分領域、第１の溶剤部分流の供給部より上方に関しても同じことが該当する。
【００４４】
更に、隔壁カラム中にも、抽出洗浄カラム中にも有利な分離作用を有する装置として充填体または規則充填物が設けられている。
【００４５】
隔壁カラムの両方の部分領域のそれぞれの下部領域中の、重合傾向の強い成分の高い割合、およびそれによる装置の上昇した汚染の危険性のために、そこには隔壁カラムのそれぞれの部分領域の上部領域に対してより粗大な充填体または規則充填物を使用する。
【００４６】
隔壁カラムが第１の部分領域中にＣ４−留分の供給部より下方に理論段数２３を有する充填体床を備え、Ｃ４−留分の供給部より上方に理論段数１２を有する充填体床を備え、第２の部分領域中に第２の溶剤部分流の供給部より上方に実効棚６個を備え、第２の溶剤部分流の供給部より下方に理論段数３０を有する充填体床を備え、かつ下部の共通のカラム領域中には理論段数７を有する充填体床を備え、および／または抽出洗浄カラムは上部領域中で第２の溶剤部分流の供給部より上方に実効棚６個を備え、かつその下に理論段数１５を有する充填体床を備えるのが特に有利である。
【００４７】
こうして、本発明によりＣ４−留分から粗−１，３−ブタジエンを抽出蒸留により取得するための装置が提供され、従来３本のカラムを必要としていた公知の装置に対して僅かに２本のカラムのみを必要とし、その際これらの２本のカラムはカラムの全長にわたって一定の直径で構成されている。これにより従来技術の装置に対して、同じキャパシティーで資本経費が１０％下がる。
【００４８】
次に図面につき詳細に説明する：
図１は、隔壁カラム中の隔壁の配置を図１ａ中に概略的に示した、本発明による装置の概略図を示す、
図２は従来技術による装置の概略図を示す。
【００４９】
図１は本発明の装置を概略的に示す。隔壁カラムＴＫを第１の部分領域Ａ、第２の部分領域Ｂおよび下部の共通のカラム領域Ｃに分割する、カラムの長手方向に設けた隔壁Ｔを有する隔壁カラムＴＫ中の第１の部分領域Ａ中にＣ４−留分１を供給する。部分領域Ａの塔頂部流２を前接続した抽出洗浄カラムＫの下部領域中に導入する。抽出洗浄カラムＫにその上部領域中に第１の溶剤部分流３を当て、向流抽出が開始し、その際塔底流７が生じ、この塔底流を隔壁カラムＴＫの部分領域Ａの上部領域中に返流し、塔頂部流４を抽出洗浄カラムＫの塔頂部のコンデンサＷ２中で凝縮し、この際凝縮物の部分流を流れ５として新たに抽出洗浄カラムＫに供給し、この凝縮物の残りを流れ６として取出す。
【００５０】
隔壁カラムＴＫを第２の部分領域Ｂ中に第２の溶剤部分流１３を当てる。隔壁カラムの塔底部から下方の共通カラム領域Ｃ中で部分的に脱ガスした流れ１７を取出し、第２の部分領域Ｂから塔頂部流１４を取出し、これをコンデンサＷ１中で凝縮し、この際部分流１５を返流として隔壁カラムＴＫの第２部分領域Ｂに供給し、その残りを粗−１，３−ブタジエン（流れ１６）として取出す。
【００５１】
隔壁カラムＴＫ中の隔壁Ｔの配置、およびこれにより隔壁カラムＴＫ中に形成された部分領域を明らかにするために、図１中の概略図を使用する：隔壁Ｔは隔壁カラムＴＫの長手方向に設けられて、これを第１の部分領域Ａ、第２の部分領域Ｂおよび下方の共通のカラム領域Ｃに分割する。
【００５２】
これに対して図２は従来技術の装置を概略的に示す。この際図１におけると同じ流れは同じ記号で表す。抽出蒸留装置を形成する３本のカラムはＩ〜ＩＩＩとして表した。
【図面の簡単な説明】
【図１】
隔壁カラム中の隔壁の配置を図１ａ中に概略的に示した、本発明による抽出蒸留装置の概略図。
【図２】
従来技術による抽出蒸留装置の概略図。
【符号の説明】
１  Ｃ４−留分、  ２  塔頂部流、  ３  第１の溶剤部分流、  ５  凝縮物、  ６  凝縮物の残り、  ７  塔底流、  １３  第２の溶剤部分流、  １４  塔頂部生成物、  Ａ  第１の部分領域、  Ｂ  第２の部分領域、  Ｃ  下部の共通のカラム領域、  ＴＫ  隔壁カラム、  Ｔ  隔壁、  Ｗ１，Ｗ２  コンデンサ
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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