(57)【要約】毛髪の酸化染色用毛髪着色組成物のカップラーは、式（１）の化合物である：【化１】2004517913.tif 000033式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＲ４ＳＯ４であり；Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基であり；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；並びにＲ４は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基である。
2004517913.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の式（１）：
【化１】
2004517913.tif 000023
の化合物であって、式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＲ４ＳＯ４から成る群から選択され；Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基から成る群から選択され；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され；並びにＲ４は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基から成る群から選択される化合物。
【請求項２】
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ個々にＣ１〜Ｃ３アルキル基から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれがメチルであり、およびＸはＣｌ、Ｂｒ、または硫酸メチルから成る群から選択される、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれがエチルであり、ＸはＣｌ、Ｂｒ、または硫酸エチルから成る群から選択される、請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれがプロピルであり、ＸはＣｌ、Ｂｒ、または硫酸プロピルから成る群から選択される、請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
式中、Ｒ１｀、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれがヒドロキシエチルであり、ＸはＣｌまたはＢｒから成る群から選択される、請求項２に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の式（１）の化合物の調製方法であって、（ａ）式（２）のジニトロフェノールをハロゲン化アリルおよび炭酸カリウムと共に反応させ、式（３）のアリルエーテルを製造すること：
【化２】
2004517913.tif 000024
【化３】
2004517913.tif 000025
（ｂ）前記アリルエーテル化合物をｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）でエポキシ化して、式（４）のエポキシド化合物を製造すること：
【化４】
2004517913.tif 000026
（ｃ）式（４）の前記エポキシド化合物を、式（ＮＲ１Ｒ２）の試薬と反応させ、式（５）の化合物を製造すること：
【化５】
2004517913.tif 000027
（ｄ）式（５）の前記化合物を式Ｒ３Ｘの四級化試薬と反応させ、式（６）の化合物を製造すること：
【化６】
2004517913.tif 000028
および（ｅ）式（６）の前記化合物を接触水素化に付し、式（１）の化合物を製造することを含む、前記の調製方法：
【化７】
2004517913.tif 000029
式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、請求項１に定義されている通りである。
【請求項８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ個々にＣ１〜Ｃ３アルキル基から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれがメチルであり、およびＸはＣｌ、Ｂｒ、または硫酸メチルから成る群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれぞれがエチルであり、およびＸはＣｌ、Ｂｒ、または硫酸エチルから成る群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも一種類の一次中間体、および少なくとも一種類のカップラー、および一種類以上の酸化剤を含有する顕色剤組成物を含有する毛髪染色組成物を含む毛髪染料製品であって、毛髪染色組成物が式（１）のカップラーを含有し：
【化８】
2004517913.tif 000030
式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＲ４ＳＯ４から成る群から選択され；Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基から成る群から選択され；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され；並びにＲ４は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基から成る群から選択される、毛髪染料製品。
【請求項１２】
前記毛髪染色組成物が更に、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチルナフタレン−１−オール、２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択されるカップラーを含有する、請求項１１に記載の毛髪染料製品。
【請求項１３】
前記一次中間体が、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンからなる群から選択される、請求項１１に記載の毛髪染料製品。
【請求項１４】
前記毛髪染色組成物が更に、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択されるカップラーを含む、請求項１３に記載の毛髪染料製品。
【請求項１５】
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ個々にＣ１〜Ｃ３アルキル基から選択される、請求項１１に記載の毛髪染料製品。
【請求項１６】
少なくとも１種類の一次中間体が、酸化剤の存在下で少なくとも１種類のカップラーと反応し、酸化毛髪染料を生成する毛髪染色系において、少なくとも１種類のカップラーが式（１）の化合物を含む改良法であって：
【化９】
2004517913.tif 000031
式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＲ４ＳＯ４から成る群から選択され；Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基から成る群から選択され；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され、並びにＲ４は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基から成る群から選択されるもの。
【請求項１７】
好適な担体またはビヒクル中に有効な毛髪染色量の：
（ａ）少なくとも１種類の一次中間体
および
（ｂ）前記式（１）の化合物を含む少なくとも１種類のカップラー：
【化１０】
2004517913.tif 000032
を含み、式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＲ４ＳＯ４から成る群から選択され；Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基から成る群から選択され；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択され；並びにＲ４は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基から成る群から選択される、毛髪染色組成物。
【請求項１８】
前記毛髪染色組成物が更に、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択される少なくとも１種類のカップラーを含有する、請求項１７に記載の毛髪染色組成物。
【請求項１９】
前記少なくとも１種類の一次中間体が、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択される、請求項１７に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２０】
ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択されるカップラーを更に含む、請求項１８に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２１】
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３がそれぞれ個々にＣ１〜Ｃ３アルキル基から選択される、請求項１７に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２２】
顕色剤組成物と請求項１７中定義される毛髪染色組成物とを混合することにより、毛髪染料製品組成物を形成すること、毛髪を染色するのに有効な量の毛髪染料製品組成物を毛髪に適用すること、毛髪染料製品組成物を、毛髪を染色するのに有効な時間毛髪に接触させること、および毛髪染料製品組成物を毛髪から除去することを含む、毛髪を染色する方法。
【請求項２３】
式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３がそれぞれ個々にＣ１〜Ｃ３アルキル基から選択される、請求項２２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、新しい四級化された［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−アンモニウム化合物、および毛髪繊維の酸化的着色のためのカップラーとして、これらの化合物を含有する組成物に関する。
【０００２】
（発明が解決しようとする課題）
毛髪の着色は、様々な手段を用いて古くから実施される方法である。
現代において最も盛んな毛髪を着色する方法は、１種類以上の酸化毛髪着色剤を１種類以上の酸化剤と組み合わせて利用する酸化染色方法である。
【０００３】
最も通常的にはペルオキシ酸化剤を、一般には毛髪中に拡散できる小さい分子であり１種類以上の一次中間体および１種類以上のカップラーを含む、１種類以上の酸化毛髪着色剤と組み合わせて使用する。この手段において、過酸化水素のような過酸化物の物質を主要中間体の小分子を活性化するために用い、故に主要中間体の小分子がカップラーと反応して毛幹内でより大きなサイズの化合物を形成し、毛髪を様々な色調および色に着色する。
【０００４】
このような酸化毛髪着色系および組成物において、広範多種の一次中間体およびカップラーが用いられてきた。ここで用いられるものには、一次中間体の中では、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾールが言及され、カップラーとしては、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、３−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、および５−アミノ−２−メチルフェノールが言及される。
【０００５】
ヒトの毛髪を染色するために使用される酸化染料化合物には、色または所望の強度の他に数々の更なる要件がある。即ち染料化合物は、毒物学的および皮膚科学的特性に関して異議のないものでなくてはならず、良好な耐光および耐シャンプー堅牢度、良好な選択性、パーマネントウェーブ処置への堅牢度、抗酸性、および摩擦堅牢度のある、所望の毛髪の色を提供しなくてはならない。染料化合物により染色された毛髪の色は、いずれの場合にも、少なくとも４〜６週間の間、光、摩擦、および化学剤に対して安定していなくてはならない。その上の更なる要件は、異なる顕色物質およびカップラー物質を用いた異なる色調の広範な色彩の製造である。
酸化毛髪染色組成物および系に使用する新しいカップラーへの要求がある。
【０００６】
（発明の概要）
それ故に、一次中間体とカップラーの多様な組み合わせにより、広範囲の異なる色調を提供するために有用である新しいカップラー化合物を提供することが本発明の目的である。
【０００７】
新しい四級化された［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−アンモニウム化合物は、毛髪の良好な酸化的着色を提供し、受容できる耐光堅牢度、耐シャンプー堅牢度、パーマネントウェーブ処置ヘの堅牢度を提供する、毛髪着色組成物および系のために好適なカップラーであること、並びに多様な一次中間体およびカップラー化合物により広範多種の異なる色調を提供するために好適であることが見出された。
【０００８】
本発明は式（１）：
【０００９】
【化１１】
2004517913.tif 000003
の新しい四級化された［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−アンモニウム化合物を提供し、式中ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはＲ４ＳＯ４であり；Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基であり；Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４アルキル基であり；並びにＲ４は、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル基、またはＣ１〜Ｃ２２モノ若しくはジヒドロキシアルキル基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキル基である。
【００１０】
（詳細な説明）
本発明の式（１）の新しい四級化された［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−アンモニウム化合物は、２，４−ジニトロフェノール（２）とハロゲン化アリルとを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中の炭酸カリウムの存在下で反応させ、２，４−ジニトロフェノールのアリルエーテル（３）を生成することにより調製することができる。このアリルエーテル（３）の、ジクロロメタン（ＤＣＭ）中でのｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）によるエポキシ化により、２，４−ジニトロフェノールのエポキシエーテル（４）を生成し、これを式ＨＮＲ１Ｒ２の二置換アミンにより処置して、［３−（２，４−ジニトロ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］二置換アミン（５）を生成する。このアミン（５）の、四級化試薬（Ｒ３Ｘ）による四級化で、四級化された［３−（２，４−ジニトロ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］三置換アンモニウムクロリドまたはハライドの塩（６）を生成し、この化合物（６）のメタノール中での水素およびＰｄ／Ｃによる水素添加により式（１）のカップラー化合物を製造する。合成経路は以下のようである：
【００１１】
【化１２】
2004517913.tif 000004
【００１２】
【化１３】
2004517913.tif 000005
上記の合成の変形は２，４−ジニトロフェノール（２）からの２，４−ジニトロフェノールのエポキシエーテル（４）の直接調製であり、これは、ＤＭＦ中の炭酸カリウムの存在下における、２，４−ジニトロフェノール（２）の、エピブロモヒドリンのようなエピハロヒドリンとの反応による。
【００１３】
合成実施例１〜１１
ジニトロフェノール（２）、臭化アリル、炭酸カリウム、ｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）、式ＨＮＲ１Ｒ２の適切なアミン、および式Ｒ３Ｘの適切な四級化試薬を用いることにより、式（１）の次の化合物を調製することができる：
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリメチル−アンモニウム臭化物；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリエチル−アンモニウム；クロリド；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリプロピル−アンモニウム；硫酸プロピル；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリ（ヒドロキシエチル）−アンモニウム；臭化物；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−ジ（ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム；硫酸メチル；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリメチル−アンモニウム；クロリド；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリエチル−アンモニウム；臭化物；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリプロピル−アンモニウム臭化物；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリプロピル−アンモニウム；クロリド；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリメチル−アンモニウム；硫酸メチル；および
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリエチル−アンモニウム；硫酸エチル。
本明細書で使用される場合、用語「毛髪染色組成物」（本明細書では、毛髪染料組成物、毛髪着色組成物、または毛髪染料ローションとも同義に称される）は、本明細書に記載される新規の化合物を含む、顕色剤組成物と混合する前の酸化染料を含有する組成物のことを言う。用語「顕色剤組成物」（酸化剤組成物または過酸化物組成物とも称される）は、毛髪染色組成物と混合する前の酸化剤を含有する組成物のことを言う。用語「毛髪染料製品」または「毛髪染料系」（毛髪染色系、毛髪染色製品、または毛髪着色系とも称される）は、互換的に、毛髪染色組成物および混合前の顕色剤組成物の組み合わせのことを言い、コンディショナー製品および使用説明書を更に含んでもよく、このような製品または系は、キットとして包装された状態で提供されることが多い。用語「毛髪染色製品組成物」は、毛髪染色組成物と顕色剤組成物とを混合することによって形成される組成物のことを言う。「担体」（または、ビヒクルまたはベース）は、活性剤（例えば、毛髪染色組成物の酸化毛髪染料）を除く組成物中に含有される成分の組み合わせのことを言う。
【００１４】
本発明の毛髪着色（即ち、毛髪染色）組成物は、酸化染料一次中間体と組み合わせて、本発明の新規なカップラーを含有することができ、他のカップラーを含有することもできる。即ち、１種類以上のカップラーおよび一次中間体を本発明の新規なカップラーと組み合わせて使用してもよい。
【００１５】
既知の好適な一次中間体には、例えば次のもの：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば：ベンゼン−１，４−ジアミン（通常ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、（通常Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ４，Ｎ４，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、および２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば：４−アミノ−フェノール（通常ｐ−アミノフェノールとして知られる）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−メチル］−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、および４−アミノ−２−フルオロ−フェノール；
ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば：２−アミノ−フェノール（通常ｏ−アミノフェノールとして知られる）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、および２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（通常２，４，５，６−テトラアミノピリジンとして知られる）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ２−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、が挙げられる。
【００１６】
本発明の式（１）の新規のカップラーは、本発明の毛髪着色組成物または系において、１種類以上の任意の好適なカップラー類と共に使用してもよい。
好適な既知のカップラーには、例えば以下のもの：
フェノール、レゾルシノールおよびナフトール誘導体、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３ージオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、および２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；
ｍ−フェニレンジアミン、例えば：２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノーフェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、および２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；
ｍ−アミノフェノール、例えば：３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２、４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、および３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン、および３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−アミンである。
【００１７】
好ましい一次中間体には以下のもの：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、および１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３ーメチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、および１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５ーメチル−フェノール、２−アミノ−６ーメチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、および２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン，２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、およびＮ２、Ｎ２−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、が挙げられる。
【００１８】
好ましいカップラーには以下のものが挙げられる：
フェノール、レゾルシノールおよびナフトール誘導体、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、および２−イソプロピル−５−メチルフェノール；
ｍ−フェニレンジアミン、例えば：ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、および３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、および２−アミノピリジン−３−オールである。
【００１９】
最も好ましい一次中間体には以下のもの：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、および２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば：４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３ーメチル−フェノール、および１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５ーメチル−フェノール、２−アミノ−６ーメチル−フェノール、およびＮ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；並びに
複素環式誘導体、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、が挙げられる。
【００２０】
最も好ましいカップラーには以下のもの：
フェノール、レゾルシノールおよびナフトール誘導体、例えば：ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、および２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；
ｍ−フェニレンジアミン、例えば：２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、および３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オール、が挙げられる。
【００２１】
理解できるように、本発明の新規な化合物を含むカップラー化合物および一次中間体化合物は、それらが塩基である限り、遊離塩基として、または塩酸、クエン酸、酢酸、酒石酸、または硫酸などの有機酸または無機酸と生理学的に適合性のある塩の形態で使用することができるか、またはそれらが芳香族ＯＨ基を有する限り、アルカリフェノレートのような塩基との塩の形態でも使用することができる。
【００２２】
本発明の毛髪染色組成物中の染料前駆体（例えば、本発明の新規の化合物を含む、一次中間体およびカップラー化合物）の全量は、一般に毛髪着染色組成物の全量を基準にして、約０．００２重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０４重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約７．０重量％である。一次中間体およびカップラー化合物は、一般的に等モル量で使用される。しかしながら、一次中間体を過剰若しくは不足状態で使用することが可能であり、つまり、一次中間体対カップラーのモル比は、一般に約５：１〜約１：５の範囲である。
【００２３】
本発明の毛髪染色組成物は、本発明のカップラーを有効な染色量で含有し、一般に毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量である。他のカップラーが存在する場合、典型的には、組成物中のカップラーの濃度が合計で約０．００２重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量となるような量である。一次中間体は、有効な染色濃度で、一般に毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量で存在する。毛髪染料組成物の残部は、カップラーおよび一次中間体の担体またはビヒクルを含み、以下に記載されるような多様な補助剤を含む。
【００２４】
一般に水溶液またはヒドロアルコール溶液（ｈｙｄｒｏａｌｃｏｈｏｌｉｃｓｏｌｕｔｉｏｎ）である任意の好適な担体またはビヒクルを用いることができるが、水性溶液が好ましい。担体またはビヒクルは、一般に、８０重量％より多くの、典型的には９０重量％〜９９重量％の、好ましくは９４重量％〜９９重量％の毛髪染料組成物を含む。本発明の毛髪着色組成物は、補助剤として、１種類以上の陽イオン、陰イオン、両性または双極性界面活性剤、香料、アスコルビン酸、チオグリコール酸、または亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、ＥＤＴＡなどのキレート化および金属イオン封鎖剤、増粘剤成分、アルカリ化または酸性化剤、溶媒、希釈液、不活性物質、分散剤、浸透剤、消泡剤、酵素、および他の染料剤（例えば、合成直接染料および天然染料）を含有してもよい。これらの補助剤は、毛髪着色用組成物中に通常使用される化粧品添加成分である。
【００２５】
本発明の毛髪染料組成物は、それらを、毛髪染料前駆体と反応して毛髪染料を顕色させる好適な酸化体と混合することにより、使用される。任意の好適な酸化剤、特に過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）またはその前駆体を本発明の毛髪染料製品組成物に用いることができる。また、過酸化尿素、並びに過硫酸、過ホウ酸、および過炭酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、並びに過酸化メラミンも好適である。該酸化体は、通例では一般に顕色剤組成物と称される水性組成物中に加えられるが、普通は完成した毛髪染料組成物の別々の成分として提供され、別々の容器中に存在する。顕色剤組成物もまた、顕色剤組成物を形成するのに必要な多様な成分、即ち過酸化物安定化剤、泡形成剤などを、適合性のある程度に含有してもよいし、例えば表面活性剤、増粘剤、ｐＨ調節剤などの前述の１種類以上の補助剤を混入させてもよい。毛髪着色組成物と顕色剤組成物を混合して毛髪染料製品組成物を形成し、毛髪に塗布される時、例えばｐＨ，粘度、レオロジーなどを目的とする製品特性が達成できるように補助剤を毛髪染料製品組成物に加える。
【００２６】
本発明による毛髪染料製品組成物の形態は、例えば、溶液、特に水溶液または水性アルコール溶液とすることができる。しかし、好ましい形態は、濃厚な液体、クリーム、ゲル、またはエマルジョンであり、その組成物は染料成分と、特定の調製に好適である慣用的な化粧品添加成分との混合物である。
毛髪染料および顕色剤組成物に適切な慣用的化粧品添加成分、従って本発明の毛髪染料製品組成物は以下に記載され、毛髪染料、顕色剤、および毛髪染料製品組成物の目的とする所望の特性を得るために使用してもよい。
【００２７】
溶媒：水の他に使用され得る溶媒は、低級アルカノール（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール）；ポリオール類（例えば、カルビトール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン）である。参考文献として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１（希釈剤の項）を参照のこと。また、参考文献として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。好適な処理で、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪族アルコールのような高級アルコール、特にセチルアルコールは、それらがその通例では親油性である他の物質に混合される前に、典型的には低温（５０〜８０℃）での融解により最初に液化する場合には、好適な有機溶媒である。
【００２８】
有機溶媒は、典型的には毛髪染料組成物中に、毛髪染料組成物の約５重量％〜約３０重量％の量で存在する。水は、通例では毛髪染色組成物の約５重量％〜約９０重量％、好ましくは約１５重量％〜約７５重量％、もっとも好ましくは約３０重量％〜約６５重量％の量で存在する。
【００２９】
界面活性剤：これらの物質は、陰イオン、陽イオン、両性（双極性界面活性剤を含む）、または非イオン界面活性剤化合物の種類からのものがある。（一般にヘアコンディショニング物質として含まれる陽イオン界面活性剤は、以下に別々に考慮される。）陽イオン界面活性剤以外の好適な界面活性剤には、脂肪族アルコールサルフェート、エトキシル化脂肪族アルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、エトキシル化脂肪族アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化アルキルフェノール、エチレンおよび／またはプロピレングリコールのブロックコポリマー、グリセロールエステル、リン酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドおよびエトキシル化脂肪酸エステル、アルキルサルフェート、エトキシル化アルキルサルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレート、アシルイセチオネート、アルキルエトキシカルボキシレート、脂肪酸モノ−およびジエタノールアミドなどが挙げられる。特に有用なものには、アルキル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、１〜３のエチレンオキシド基を有するエーテル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、および例えばＣ１１〜Ｃ１５パレス−９（Ｐａｒｅｔｈ−９）などのタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌｓ）、および例えばＣ１２〜Ｃ１５パレス−３（Ｐａｒｅｔｈ−３）などのネオドール（Ｎｅｏｄｏｌｓ）として販売される非イオン界面活性剤がある。それらは、例えば増粘化を助ける、エマルジョンを形成する、毛髪染色製品組成物の適用中に毛髪を濡らすことを助ける等の多様な理由で含まれる。例えば、両性界面活性剤には、炭素数約１０〜約２０のアルキルまたはアルキルアミド基を有する、アスパラギン誘導体の並びに、ベタイン、スルタイン、グリシネート、およびプロピオネートなどが挙げられる。本発明に使用するのに好適である典型的な両性界面活性剤には、ラウリルベタイン、ラウロアンホグリシネート、ラウロアンホプロピオネート、ラウリルスルタイン、ミリストアミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアロアンホプロピルスルホネート、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシグリシネート、ココベタイン、およびココアンホプロピオネートなどが挙げられる。共に参照文献として本明細書に組み込まれる、１９９８年１１月２６日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２３および２００１年８月３０日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１を参照する。
【００３０】
毛髪染料組成物中の界面活性剤の量は、普通約０．１重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％の量である。
【００３１】
増粘剤：好適な増粘剤には、高級脂肪族アルコール、デンプン、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油、脂肪酸、並びにポリアクリルおよびポリウレタンポリマーベースの陰イオンおよび非イオンポリマー増粘剤等が挙げられる。例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースおよび他のセルロース誘導体、疎水変性陰イオンポリマー並びに非イオンポリマーがあり、特に親水性部分および疎水性部分の両方を有するようなポリマー（即ち両性ポリマー）がある。有用な非イオンポリマーには、ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＤＭＩコポリマーなどのポリウレタン誘導体などが挙げられる。好適なポリエーテルウレタンは、ロームアンドハース社（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）により販売されるアクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）２２、４４およびアクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）４６ポリマーである。他の有用な両性ポリマーは、参考文献として組み込まれる、米国特許第６０１０５４１号に開示されている。前述のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１も参照されたい。増粘剤として使用され得る陰イオンポリマーの例は、アクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０メタクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、およびアクリレート／ベヘネス−２５アクリレートコポリマーである。例えば、アクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）２２、４４および４６などの会合型の増粘剤の場合には、ポリマーは、毛髪染料製品の毛髪染料組成物、または顕色剤組成物のいずれか、および別のものの界面活性物質のうちの１つに含まれていてもよい。このため、毛髪染料および顕色剤組成物を混合すると、必要な粘度が得られる。増粘剤は、製品が毛髪に適用される時、好適に濃厚な製品となるような量で用いられる。このような製品の粘度は、一般に１０００〜１０００００ｃｐｓであり、チキソトロピー性のレオロジーを有することが多い。
【００３２】
ｐＨ調節剤：毛髪染料組成物のｐＨを調節するのに使用される好適な物質には、アルカリ金属およびアンモニウムの水酸化物、並びに、アルカリ金属およびアンモニウムの炭酸塩などのアルカリ化剤、特に水酸化ナトリウムおよび炭酸アンモニウム、アンモニア、メチルエタノールアミンなどの有機アミン、アミノメチルプロパノール、モノ−エタノールアミン、ジ−エタノールアミン、およびトリ−エタノールアミン、および有機および無機酸などの酸性物質、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸または酒石酸、塩酸などが挙げられる。また、参考文献として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。
【００３３】
コンディショナー：好適な物質には、シリコーンおよびシリコーン誘導体；炭化水素油；四級化合物モノマー、並びに四級化ポリマーが挙げられる。四級化合物モノマーは、典型的には、陽イオン化合物であるが、ベタイン、およびコンディショニング効果を提供する他の両性および双極性物質を挙げることもできる。好適な四級化合物モノマーには、塩化ベヘントリアルコニウム、塩化ベヘントリモニウム、臭化ベンズアルコニウムまたは塩化ベンズアルコニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化ビス−ヒドロキシエチルタローモニウム、塩化Ｃ１２〜１８ジアルキルジモニウム、塩化セタルコニウム、臭化セテアルトリモニウムおよび塩化セテアルトリモニウム、臭化セトリモニウム、塩化セトリモニウムおよびセトリモニウムメトサルフェート、塩化セチルピリドニウム、コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、コカミドプロピルエトサルフェート、ココ−エチルジモニウムエトサルフェート、塩化ココトリモニウムおよびココトリモニウムエトサルフェート、塩化ジベヘニルジモニウム、塩化ジセチルジモニウム、塩化ジココジモニウム、塩化ジラウリルジモニウム、塩化ジソイジモニウム、塩化ジタロージモニウム、硬化タロートリモニウムクロリド、塩化ヒドロキシエチルセチルジモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化オレアルコニウム、ソイエトモニウムエトサルフェート、塩化ソイトリモニウム、塩化ステアラルコニウム、および多くの他の化合物が挙げられる。参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１を参照のこと。四級化ポリマーは、典型的には陽イオンポリマーであるが、両性および双極性のポリマーも挙げられる。有用なポリマーには、ポリクアテルニウム−４、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム−８、ポリクアテルニウム−９、ポリクアテルニウム−１０、ポリクアテルニウム−２２、ポリクアテルニウム−３２、ポリクアテルニウム−３９、ポリクアテルニウム−４４、およびポリクアテルニウム−４７が挙げられる。毛髪のコンディショニングに好適なシリコーンは、ジメチコーン、アモジメチコーン、ジメチコーンコポリオールおよびジメチコノールである。好適なシリコーンについては参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／３４７７０（１９９９年７月１５日発行）も参照のこと。好適な炭化水素油には鉱油が含まれる。
【００３４】
コンディショナーは、通例では、毛髪染料組成物中に、組成物の約０．０１重量％〜約５重量％の量で存在する。
【００３５】
直接染料：本発明による毛髪染色組成物は、ディスパースブラック９（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ９）、ＨＣイエロー２（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ２）、ＨＣイエロー４（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ４）、ＨＣイエロー１５（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ １５）、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３（ＨＣ Ｒｅｄ ３）、ディスパースバイオレット１（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １）、ＨＣブルー３（ＨＣ Ｂｌｕｅ ２）、ディスパースブルー３（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３）、およびディスパースブルー３７７（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３７７）などの適合性のある直接染料を含有することもできる。これらの直接染料は、本発明の毛髪着色組成物中に、約０．０５重量％〜４．０重量％の量で含有され得る。
【００３６】
天然成分：例えば、蛋白質および蛋白質誘導体、並びにアロエ、カモミル、およびヘンナ抽出物などの植物性物質。
他の補助剤には、多糖類、アルキルポリグリコシド、緩衝剤、キレート化剤および金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１に記載されるような過酸化物安定化剤などが挙げられる。
【００３７】
上述したが具体的に識別されていない好適な補助剤は、化粧品、トイレタリーおよび香料協会（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）から発行された国際化粧品成分辞典およびハンドブック（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、（第８版）に列記され、これは参考文献として組み込まれる。特に、第２巻を参照し、３章（化学分類（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌａｓｓｅｓ））および４章（機能（Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ））は、特定の目的または複数の目的を達成する具体的な補助剤を識別するのに有用である。
上記の慣用的な化粧品成分は、その機能的な目的に好適な量で使用される。例えば、湿潤剤、会合剤（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ａｇｅｎｔ）および乳化剤として使用される界面活性剤は一般的に約０．１重量％〜３０重量％の濃度で存在し、増粘剤は約０．１重量％〜２５重量％の量で有用であり、ヘアケア機能性物質は、典型的には約０．０１重量％〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００３８】
毛髪染色製品組成物は、毛髪に適用される時、即ち、本発明による毛髪染料組成物と顕色剤とを混合した後、それらの組成に応じて、弱酸性，中性またはアルカリ性となり得る。毛髪染料組成物は、約６〜１１．５、好ましくは約６．８〜約１０、特に約８〜約１０のｐＨ値を有することができる。顕色剤組成物のｐＨは、典型的には酸性であり、一般にｐＨは、約２．５〜約６．５、通例では約３〜５である。毛髪染料および顕色剤組成物のｐＨは、前述のようにｐＨ調節剤を使用して調整される。
【００３９】
毛髪着色組成物を使用して毛髪を染色するために、使用直前に、本発明による上述の毛髪着色組成物を酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、一般的には約６０グラム〜２００グラムの、十分な量の混合物を毛髪に適用する。前記に列挙されるいくつかの補助剤（例えば、増粘剤、コンディショナー等）を、当該分野において周知の成分の性質、起こり得る相互作用応じて、染料組成物中にまたは顕色剤中に、またはその両方に提供することができる。
【００４０】
典型的には毛髪染料を顕色するために、過酸化水素、またはその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウムもしくは炭酸ナトリウムとの付加化合物を、３％〜１２％、好ましくは６％の水溶液の形態で酸化剤として使用することができる。酸素も酸化剤として使用することができる。酸化剤として６％過酸化水素溶液を使用する場合、毛髪着色組成物と顕色剤組成物との重量比は５：１〜１：５であるが、１：１が好ましい。一般に、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む、１種類以上の一次中間体、および１種類以上のカップラーを含む毛髪染色組成物を調製した後、使用時に、これを、顕色剤組成物中に含有されるＨ２Ｏ２のような酸化剤と本質的に均一な組成物が得られるまで混合し、それを調製後すぐに染色する毛髪に適用し、染色に有効な時間、毛髪と接触したままにする。酸化剤と本発明の染料組成物（即ち、毛髪染料製品組成物）との混合物を、約２分〜約６０分、好ましくは約１５分〜４５分、特に約３０分、約１５℃〜５０℃で毛髪に作用させ、毛髪を水ですすぎ、乾燥する。必要に応じて、シャンプーで洗浄し、例えば、水、またはクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性の溶液ですすぐ。続いて、毛髪を乾燥する。また、任意選択的に、別個のコンディショニング製品を提供してもよい。
【００４１】
毛髪染料カップラー（１）を含む本発明の毛髪染料組成物と酸化剤を含む顕色剤組成物は、共に毛髪染色系を形成する。この系を、毛髪染料組成物、顕色剤、任意選択的なコンディショナーまたは他の毛髪トリートメント製品、および使用説明書を別々の容器に含むキットとして単一のパッケージで、提供してもよい。
特に有用な、本発明の式（１）のカップラーは、優れた染色堅牢度、特に耐光堅牢度、洗浄堅牢度、および摩擦堅牢度を有する毛髪着色組成物を提供する。
【００４２】
染色実施例１
表１に示した以下の組成物は、ピドモント毛髪を染色するのに使用し得る。
染色組成物１００ｇを２０容量の過酸化水素１００ｇと混合する。得られる混合物を毛髪に適用し、３０分間毛髪と接触したままにする。染色した毛髪を、その後シャンプーし、水ですすぎ、乾燥する。表１に示される成分の範囲は、毛髪染料製品に記載される物質の有用な濃度の例示である。
【００４３】
【表１】
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１合計で、これらの成分は２重量％〜１５重量％の範囲内である。
２通常、これらの染料前駆体の少なくとも１つが存在する。
【００４４】
本発明の式（１）のカップラー化合物を用いる毛髪着色構成成分の代表的な組み合わせを、表１の組み合わせにおいて、表Ａ〜ＨのＣ１〜Ｃ１３８に示す。表Ａ〜Ｈの縦列を下に読んでいくと、Ｘは、本発明に従って配合され得る染料の組み合わせを示す。例えば、表Ａの第４縦列の組み合わせ番号Ｃ１において、本発明の式（１）のカップラー化合物（表Ａの第１横列）は２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミンおよび２−アミノ−フェノールと組み合わせることができ、式中Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は上記に定義された通りである。表１のこのような組み合わせにおいておよび表Ａ〜Ｈにおいて、式（１）のカップラー化合物として特に好ましいのは次のものである：
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリメチル−アンモニウム；臭化物；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリエチル−アンモニウム；クロリド；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリプロピル−アンモニウム；硫酸プロピル；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリ（ヒドロキシエチル）−アンモニウム；臭化物；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−ジ（ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム；硫酸メチル；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリメチル−アンモニウム；クロリド；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリエチル−アンモニウム；臭化物；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリプロピル−アンモニウム臭化物；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリプロピル−アンモニウム；クロリド；
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリメチル−アンモニウム；硫酸メチル；および
［３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピル］−トリエチル−アンモニウム；硫酸エチル。
【００４５】
【表２】
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【００４６】
【表３】
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【００４７】
【表４】
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【００４８】
【表５】
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【００４９】
【表６】
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【００５０】
【表７】
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【００５１】
【表８】
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【００５２】
【表９】
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【００５３】
【表１０】
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【００５４】
【表１１】
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【００５５】
【表１２】
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【００５６】
【表１３】
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【００５７】
【表１４】
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【００５８】
【表１５】
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【００５９】
【表１６】
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【００６０】
【表１７】
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【００６１】
前記の発明の詳細な説明により、その趣旨から逸脱することなく本発明に変更をなし得ることを当業者は理解する。それ故、本発明の範囲は、説明および記載された具体的実施形態に限定されることを意図しない。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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