(57)【要約】プラスチック製、可塑性金属製または金属製の容器で、該容器の内壁が、少なくとも部分的に、殺生物物質を含む有機材料製の内部層を含んでいる。プラスチック製または可塑性金属製の場合、内部層はまた、前記殺生物物質の放出を可能にし、制御する活性剤も含んでいる。前記有機材料中の前記殺生物物質のモル濃度は、好ましくは１ｐｐｍと１０００００ｐｐｍの間に含まれる。殺生物物質は、ソルビン酸、安息香酸、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、トリクロロメラミン、トリクロサンまたは亜鉛ピリチオンであってよい。それはまた、天然の毒性やアレルギー性のない天然抽出物に由来し、特に、植物性含油樹脂（植物中にある精油と樹脂との混合物）、球果植物含油樹脂、柑橘類含油樹脂、胡椒抽出物（唐辛子含油樹脂）、グレープフルーツの種子の抽出物、レモングラスオイルの中から選ばれる、または由来する植物起源の抽出物であり、殺生物物質の放出はクエン酸かビタミンＥであってよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
内壁および供給口を備えた容器であり、前記容器の内壁が、少なくとも部分的に内部層を含み、該内部層はチューブの内部に納められた製品と直接接触することを目的としており、前記内部層は有機材料製で、殺生物物質と活性剤とを含み、該活性剤は前記殺生物物質の連続的な放出を可能にし、調節することを特徴とする、内壁および供給口を備えた容器。
【請求項２】
殺生物物質の連続的な放出を可能にし、調節する活性剤がクエン酸かビタミンＥである、請求項１に記載の容器。
【請求項３】
内壁および供給口を備えた容器であり、容器が金属製であることと、前記金属製容器の内壁の内面が、少なくとも部分的にニスの層で覆われており、該ニスは典型的にはエポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリエステルまたはポリアミドであり、殺生物物質を含んでいることを特徴とする、内壁および供給口を備えた容器。
【請求項４】
前記有機材料または前記ニス中の前記殺生物物質のモル濃度が、１ｐｐｍと１０００００ｐｐｍの間、好ましくは１０００ｐｐｍと２５０００ｐｐｍの間に含まれる、請求項１から３のいずれか一つに記載の容器。
【請求項５】
殺生物物質が、ソルビン酸、安息香酸、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、トリクロロメラミン、トリクロサンまたは亜鉛ピリチオンでできている、請求項４に記載の容器。
【請求項６】
殺生物物質が毒性やアレルギー性のない、天然抽出物に由来する、特に植物起源である、請求項４に記載の容器。
【請求項７】
殺生物物質が、植物性含油樹脂から選ばれた、またはそこに由来する天然の感光性物質である、請求項４に記載の容器。
【請求項８】
殺生物物質が、胡椒の抽出物（唐辛子の含油樹脂）、グレープフルーツの種子の抽出物、レモングラスオイル、茶木油、クエン酸から選ばれる、あるいは植物性の含油樹脂、より詳細には、球果植物の含油樹脂および柑橘類含油樹脂または、それらの物質のすべての混合物に由来する、請求項６に記載の容器。
【請求項９】
前記供給口を囲む供給ヘッドを備え、該供給口のヘッドの内部が、有機材料製の鋳型成形された挿入物を備え、該有機材料が、殺生物物質と、選択的に、前記殺生物物質の連続的な放出を調節することを可能にする活性剤を含む、請求項１から８のいずれか一つに記載の容器。
【請求項１０】
前記挿入物が整流壁を備えることで、製品が供給口から出ていく前に、殺生物物質を含む有機材料と接触したままで、肘の形に曲がった導管を通って循環する、請求項９に記載の容器。
【請求項１１】
前記挿入物が逆流防止弁であり、その弁の部材が、供給口から出ていく直前まで、供給すべき製品と継続的に接触している、請求項９に記載の容器。
【請求項１２】
前記容器は、液状、クリーム状またはペースト状の製品を供給するための金属製ケースであり、該ケースが三つの部分、つまり、底、側壁そして首を含み、該ケースにおいて前記部分の少なくとも一つの内面はニスで覆われており、該ニスが、殺生物物質と、選択的に、前記殺生物物質の包装された製品へ向けての放出を可能にし、調節する活性剤とを含む、請求項３に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、細菌や寄生菌類の浸食により時間の経過とともに変質する恐れのある、ペースト状の液体製品を備蓄し供給する為の容器に関するものである。
【０００２】
この発明は、特に、衛生品、化粧品、薬品または食品の包装を目的とする容器に応用される。これらの製品のために、本発明の容器によって、容器の内部あるいは製品自体の内部に、潜在的に存在しうる細菌や酵素の存在が、その製品を損なうことを避けられる。
【０００３】
技術の現状
通常、そのような製品の包装を目的とする容器は、金属製、可塑性金属製、あるいは完全にプラスチック製の柔軟チューブやケースである。完全なプラスチック製のものの場合、容器は一般的に、様々なプラスチック材質のいくつもの層を含んでおり、このことにより、いくつかの物理的、化学的または物理・化学的特性の組み合わせ、力学的耐性、紫外線への耐性および気密性（製品の紛失の危険、芳香消失の危険、包装された製品の酸化の危険等）に関連する様々な応力の面で、望ましい特徴が得られる。
【０００４】
金属製の場合、容器は一般的には鋼鉄製、典型的には低炭素鋼鉄あるいは、特に柔軟チューブの場合には、典型的には１０５０のアルミ合金製である。容器の内部は大抵の場合、ニスによって保護されている。
【０００５】
容器がプラスチック製あるいは可塑性金属製の場合、容器は一般的に、少なくとも一つの多層のスカートを備えており、該多層のスカートには、典型的にはポリエチレンであるポリオレフィン製、またはポリエステル製の内側と外側の層が付いている。それらの容器は、好ましくは中間層を備えており、該中間層は金属製またはガスの拡散を遮断するプラスチック材質、典型的には共重合体（エチレンビニルアルコール）（ＥＶＯＨ）製である。
【０００６】
これらの容器の製造に向けられる細心の注意にも関わらず、完全な無菌状態で作業を行うことは困難であり、充填前または充填中あるいはその後の段階での備蓄中に、細菌が内部に侵入し、つぎに中に含まれている製品に接触して繁殖することが起こりうる。このような細菌の繁殖は製品を損ない、その製品を使用に堪えないものにしうる。これらの事故を避けるための容器や充填装置の滅菌は、常に十分というわけではない。
【０００７】
課題
一つの解決法は、製品自体に殺菌物質を混ぜ合わせることだが、その作用を有効なものにするために必要な濃度のために、包装される製品の価格が大幅に上昇し、特に製品の特性が好ましくない方向に変わってしまいかねない。
【０００８】
フランス特許第２７４６６５７号（ＳＯＦＡＢ）や米国特許第５４９０９３８号（Ｓａｗａｎ他）のような文献では、供給装置の付加が提案されており、該供給装置の少なくとも一つ（導管、フィルター等）は、抗菌剤を含んだ部材で製造される。このような解決法は経済的見地から、容器が特殊な供給装置を装備しなければならない分配機の一部である場合にのみ、考えられる。
【０００９】
また、活性分子を包む為のプラスチック膜に混ぜ合わせることも知られており、該活性分子は塩素を含んだ元素を主成分とする、あるいは銀と銅のような金属イオンを含んでいる。しかしながら、このような製品の全てが、包装される製品に対しての保健衛生上の危険を呈しており、その為に使用が制限されるが、それは特に食品や化粧品に対してであり、そこでは、金属イオンやハロゲン元素の存在が、多くのアレルギーの原因になる。その一方で、テスト済の物質の幾つかは、その性質自体からして潜在的には極めて毒性が高い（それらの物質の幾つかは砒素や水銀を主成分としている）が、それらの最小限の濃度に応じて、製品に有効な作用を有することができる。
【００１０】
発明の目的
このような困難を克服するために、本出願人は、その容器自体に特徴を与え、該特徴により、その容器自体が、外部からの浸食に対する障壁という受動的な役割に加え、防腐剤、抗真菌薬または殺菌剤のような積極的な役割を果たせるようにしたが、それはつまり、たまたま存在した、あるいは、充填の際に導入された、あるいは、他の時点で入り込んだ微生物でさえも、その増加を抑え、さらに駆除するということである。以下では、それらの機能全体を「殺生物剤」という用語でまとめる。
【００１１】
本発明の目的は、内壁と供給口とを備えた容器であり、その特徴は、容器の前記内壁が、少なくとも部分的に内部層を備え、該内部層はチューブの中に納められる製品と直接接触することを目的とし、前記内部層が殺生物性の物質を含む有機材料製であることである。選択的に、その内部層はまた、前記殺生物性物質の連続的な放出を可能にし、調節する薬剤をも含むようにしてもよい。
【００１２】
本発明による容器は内壁を有し、該内壁は、好ましくは少なくとも二つの層を含み、内面上にあって製品と接触する層は、プラスチック材のような有機材料を含み、該有機材料は、殺菌剤または殺真菌剤のような殺生物剤をわずかな割合で含む。この薬剤のモル濃度は、その薬剤の性質、使用されるプラスチック材の特性および保護すべき製品の特徴にしたがって、変化しうる。該濃度は１ｐｐｍから１０００００ｐｐｍまで変化しうる。一般的には、１０００ｐｐｍと２５０００ｐｐｍの間である。
【００１３】
殺生物剤のチューブの内部層への混合が、前記チューブに極めて興味深い特性を与えるということが明らかになった。まず、使用前の備蓄中に空のチューブが汚染される危険性がかなり減少する。次に、充填前の、場合によって行われる清掃作業あるいは滅菌作業が単純化される、ひいては省略される。最終的に、充填中の汚染の危険性が実際上、消滅した。事実、その製品自体が実際上、常に無菌であるが、それはなぜなら、製作中に、微生物を駆除するのに十分な温度での処理を受けたからである。また、それら微生物が充填時に存在する場合、それらは一般的に、製品の表面および／またはチューブの内壁の周辺にいる。その内壁の中にある殺生物剤が、それら微生物に直接作用することができる。
【００１４】
他方、内部層に混ぜ合わされる殺生物性の物質は、保護すべき製品の中に緩やかに拡散していけるように選択される。したがってその物質は、既に製品内部に、多かれ少なかれ深く入り込んでしまった細菌に届く。選択的に、殺生物性物質の放出を調節する活性剤を添加し、該活性剤によって、製品中の前記物質の濃度を制限できる。
【００１５】
その殺生物性物質は、ソルビン酸、安息香酸、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、トリクロロメラミン、トリクロサン（２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニル−エーテル）または亜鉛ピリチオンであってよい。また、殺生物性の物質を、特に植物性の、毒性やアレルギー性のない、天然抽出物から選んでもよい。それは例えば、天然の感光性物質であり、該物質は、胡椒の抽出物（唐辛子の含油樹脂）、グレープフルーツの種子の抽出物、レモングラスオイル、茶木油、クエン酸から選ばれる、あるいは植物性の含油樹脂、より詳細には、球果植物の含油樹脂および柑橘類含油樹脂または、それらの物質のすべての混合物に由来する。
【００１６】
本発明のもう一つの目的は、内壁と供給口を備えた容器であり、その特徴は、容器が金属製であることと、前記金属製容器の内壁の内面が、少なくとも部分的に、ニスで覆われており、該ニスが、典型的にはエポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリエステルまたはポリアミドであり、殺生物物質を含んでいることである。さらに詳細には、アルミ合金製の柔軟チューブ用に通常用いられるニスは、エポキシフェノールタイプである。その殺生物物質は、例えば粉末状、あるいは液状で、そのニスの準備液に容易に混ぜ合わせることができる。
【００１７】
金属製の容器は、アルミ合金製金属塊の衝撃による、押出し加工によって得た柔軟チューブであってよい。それはまた、金属製のケースであってもよく、該ケースによって、圧力下であってもなくても液状、クリーム状またはペースト状の製品を供給できるようになった。このタイプのケースは三つの部分、つまり、底、側壁そして首からなる。ケースがアルミ合金製の場合、これら三つの部分を互いに一体化する（モノブロック・ケース）が、それはこの金属が成形するのに大いに適しているからであって、それは特に、衝撃による押出し加工や、内壁の末端の開口部で肉付けを行えるということに関していえる。鋼鉄製のケースの場合、ケースは別々に分かれた少なくとも二つの部分から構成される。本発明によると、そのような部分のうちの少なくとも一つ、好ましくは側壁か首は、ニスで覆われていなければならず、該ニスは、殺生物物質と、選択的に、前記殺生物物質を包装された製品へ向けて放出する活性剤を含んでいてもよい。
【００１８】
容器がプラスチック製または可塑性金属製の場合、内部層の有機材料は、典型的にはポリエチレンやポリプロピレンであるポリオレフィン、またはエチレン共重合体すなわち酢酸ビニル（ＥＶＡ）、典型的にはポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）である飽和ポリエステル、あるいはポリビニル、シリコン、ポリスチレン、ポリアクリレートまたはポリウレタンである。この場合、内部層のポリマーを供給する押し出し成形機に送り込む重合体の顆粒の中に、主要な混合物として、殺生物物質を混ぜ合わせてもよい。
【００１９】
容器の内壁は、単一の材料であってもよく、その場合、内壁は本発明による内部層に同化させられる、つまり、殺生物物質を含む有機材料で構成されるのである。しかし、好ましくは、容器の内壁は多層であり、外側に向かって少なくとも一つの第二の層を備えており、該第二の層は前記物質の拡散を遮断し、または、それ自体が殺生物物質を含んでいるが、該殺生物物質のモル濃度は、製品に直接接触しないので、もっと高くてもよい。好ましくは、前記第二の層は、障壁層であり、活性の殺生物剤が外側に向かって移行することが、実際、一般的に柔軟チューブの外面上で行われる印刷作業と特に干渉しあう可能性がある。
【００２０】
容器がプラスチック製または可塑性金属製（金属層が中間層である）の場合、内面を完全に覆う必要はない。例えば、プラスチック製の柔軟チューブは、一つの部品で製造されることがまれであるが、注入成形または圧縮成形したヘッドの上に溶着されたシリンダー状のスカートの組み合わせによって得られる。そのシリンダー状のスカート自体は、シリンダー状の継手を裁断して製作され、該シリンダー状の継手は（複合）押出し成形、あるいは、圧延された多層の帯を圧延加工し、次に前記圧延された帯の重なりあった両側縁の母線にそって溶着することで得られる。したがって、プラスチックの柔軟チューブは、シリンダー状のスカートのところでだけ、殺生物物質の内部層を備えられ、その層は、殺生物物質を含む単一のプラスチック材料、あるいは、（複合押出し成形か圧延された）多層のもので、前記内部層を含む。
【００２１】
プラスチックの柔軟チューブの保健衛生上の効力を改善するため、殺生物物質の内部層をヘッドのところまで拡張することが可能だが、この拡張は、（注入または圧縮により）ヘッドを、殺生物物質を含むプラスチック材料で成形することによる場合、この殺生物物質は、注入装置または圧縮装置に連動する押し出し成形機に送り込む顆粒の中に主な混合物として添加したものであり、あるいは、例えば国際特許出願ＷＯ００／２３３４０に記載の本出願人による方法にしたがって、その内部層用に、殺生物物質を含むプラスチック材料を用いてヘッドを同時注入することによる場合もある。
【００２２】
また、殺生物物質を含んでいないプラスチック材料でヘッドを注入成形し、次に肩と首の内面を、殺生物物質を含むプラスチック材料で構成された単一成形の挿入物によって、あるいは多層の挿入物によって完全に覆うことが可能であり、該多層の挿入物は、本出願人による欧州特許出願第０５２４８９７号に記載のようなものであり、内部層として、本発明の添加剤を加えられたプラスチック材料でできた内部層を含む。
【００２３】
選択肢的に、製品中の殺生物物質の濃度を制限するために、内部層の材料に、前記殺生物物質の連続的な放出を調節することを可能にする活性剤を添加する。クエン酸やビタミンＥは、その殺生物物質の望ましい放出剤だが、それは殺生物物質が、毒性やアレルギー性のない天然の抽出物由来、特に植物起源のときである。ビタミンＥはまた、抗酸化剤としても使用可能である。場合によっては、殺生物物質は、内部層を構成する重合体の拡散によってそれ自体で行われる。殺生物物質はいわば、それ自体に固有の放出剤である。
【００２４】
汚染の危険がある位置は、特に、供給口の周辺であるが、本発明の容器の内部層は、ヘッドの内面だけを覆うことができ、スカートの内面は覆わない。そのような場合には、単一層のものであれ、多層のものであれ、あるいはさらに挿入物を備えたものであれ、ヘッドのみが内部層を備え、該内部層は殺生物物質と、前記殺生物物質の放出剤とを含む。
【００２５】
さらに、ヘッドの内部に、有機材料製の整流壁付きの挿入物を備えてもよく、該有機材料は、殺生物物質と、選択的に、前記殺生物物質の連続的な放出を調節することを可能にする活性剤を含む。整流壁が挿入物の内部に備えられることで、製品は、肘の形に曲がった導管を通して循環することになり、その結果、供給口から出る前に、前記殺生物物質を含む前記有機材料とより長く接触したままに留まることになる。
【００２６】
より一般的には、容器のヘッド内に設置可能なその他のタイプの挿入物も適合しうる。そういうわけで、本出願人によるフランス特許出願第０１１０８９２号は、柔軟チューブの首に挿入される逆流防止弁を記載しており、該弁は口が備わった環状の支えに連結された閉鎖装置を備えていて、チューブが締めつけられていない場合には、該閉鎖装置は閉鎖態勢に保たれ、チューブが締めつけられている場合には、開放態勢に保たれる。閉鎖装置は、支持部材を通って首の頂上の横壁につながれており、該支持部材は柔軟に変形可能であり、典型的には、螺旋状の腕の形をしている。弁（柔軟に変形可能な支持部材、閉鎖装置）の部材は、環状の支えの内壁とともに、供給口から出ていく直前まで、その供給すべき製品と継続的に接触している。そのようなわけで、包装された製品がチューブから排出される際の、その製品との接触面は大きく、該接触面を介して殺生物物質は作用する。弁の部材は、供給口から出る直前まで、供給すべき製品と継続的に接触しているので、前記弁の部材を有機材料で形成することが有利であり、該有機材料は殺生物物質と、選択的に、前記殺生物物質の連続的な放出を可能にし、調節する活性剤とを含むことで、供給口周辺の汚染の危険を大幅に減少できるようにする。
【００２７】
最後に、栓もまた、特に栓でチューブを閉鎖する際に供給口と向き合う栓の下の部分は、プラスチック材料を含んでよく、該プラスチック材料は殺生物物質と、選択的に、前記殺生物物質の連続的な放出を可能にし、調節する活性剤とを含む。
【００２８】
例１
本出願人は化粧品を備蓄して供給する為の柔軟チューブを製作したが、該化粧品は肌の手入れ専用で、例えば０．５％のセトリミドを主成分とする。一般的に、肌の手入れ専用のクリームのような製品は、パラヒドロキシ安息香酸メチル及び／またはプロピルのような保存剤を混ぜられている。ここでの目的は、本発明によるチューブによって、そのような保存剤の添加を避けられるかどうかを知ることである。
【００２９】
１０本のチューブの二つのロットを製作した。比較対照用のチューブのロットと、本発明のチューブのロットである。すべてのチューブ、ＰＥ．ＢＤ製の圧延された多層のスカートとヘッドを有し、該ヘッドはスカートの一端を含んだ鋳型で注入成形された。多層スカートの構造は（内側から外側へ）次の通りである。ＰＥ．ＢＤ（９０μ）／ＰＥ．ＨＤ（４０μ）／ＥＭＡ（１０μ）／ＥＶＯＨ（２０μ）／ＥＭＡ（１０μ）／ＰＥ．ＨＤ（５０μ）／ＰＥ．ＢＤ（１８０μ）但し、ＰＥ．ＢＤは低密度ポリエチレンを意味し、
ＰＥ．ＨＤは高密度ポリエチレンを意味し、
ＥＭＡは共重合体（エチレン・メタクリル酸）を意味し、
ＥＶＯＨは共重合体（エチレンビニルアルコール）を意味する。
【００３０】
比較対照用のチューブについては、内部層はＰＥ．ＢＤ製の９０μの単一層で添加剤なしである。
【００３１】
本発明のチューブについては、内部層はＰＥ．ＢＤ製で、グレープフルーツの種子の抽出物を３５０００ｐｐｍの割合で添加している。
【００３２】
すべてのチューブに栄養液を満たし、３７℃の温度で一週間維持した。
【００３３】
一週間後に、各チューブにおいて１ｍｌの溶液を取り出し、それをシャーレ中の養分を含んだ寒天の上に注いだ。３７℃で４８時間後、比較対照用のチューブから抽出した溶液で栄養化したケースの中では、５０から３００個のスタフィロコッカス・エピデルミディスのコロニーが見られ、本発明のチューブから抽出した溶液で栄養化したケースの中では、０個から２個のコロニーだった。
【００３４】
第二ロットでも同一の結果が得られたが、ここでは内部層はＰＥ．ＢＤ製で、３５０００ｐｐｍの割合のグレープフルーツの種子の抽出物とクエン酸が添加されている。この第二ロットのすべてのチューブを栄養液で満たし、３７℃の温度で、６時間を四回の間維持した。６時間ごとの各段階は、各チューブの開放と、少量の栄養溶液を手袋をしない指の上に放出することで始まった。
【００３５】
例２
ファンデーションタイプの化粧クリームを備蓄し供給する為のアルミ合金製の一連のチューブを製作した。このクリームの組成は以下の通りである。
・ステアリン酸
・モノステアリン酸プロピレングリコール
・鉱物油
・水
・トリエタノールアミン
・ラウリル硫酸ナトリウム
・ベントナイト
・カオリナイト
・顔料および芳香剤
【００３６】
このような組成物に通常添加される保存剤は、本実験の枠組みでは一切導入しておらず、この実験では１０本のチューブを２ロット製作し、比較対照用のロットのチューブは、内部をフェノールエポキシ樹脂で覆い、本発明のロットのチューブは、内部をトリクロサンを添加したフェノールエポキシ樹脂で覆っている。
【００３７】
すべてのチューブに栄養溶液を満たし、３７℃の温度で一週間保った。
【００３８】
一週間後に、各チューブにおいて１ｍｌの溶液を取り出し、シャーレ中の養分を含んだ寒天の上に注いだ。３７℃で４８時間後、比較対照用のチューブから抽出した溶液で栄養化されたケースの中では１０から２００個のスタフィロコッカス・エピデルミディスのコロニーが見られたが、本発明のチューブから抽出した溶液で栄養化したケースの中ではコロニーがまったく観察されなかった。
【００３９】
・利点
・チューブの全寿命（備蓄および使用）を通じての積極的な保護作用
・かなり粘性の高いクリームのよりよい保護。
【国際公開パンフレット】
2004514617.tif 000002
2004514617.tif 000003
2004514617.tif 000004
2004514617.tif 000005
2004514617.tif 000006
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2004514617.tif 000009
2004514617.tif 000010
2004514617.tif 000011
2004514617.tif 000012
2004514617.tif 000013
2004514617.tif 000014
2004514617.tif 000015
【国際調査報告】
2004514617.tif 000016
2004514617.tif 000017
2004514617.tif 000018
2004514617.tif 000019
2004514617.tif 000020
2004514617.tif 000021