(57)【要約】本発明は、実質的に室温ではゲルの粘稠度を持ち、ヒトの皮膚又は唇に適用したときは流体の粘稠度を持つ媒体を得るために、サーモトロピック液晶ポリマーによって構造化された、少なくとも一種の無水溶媒を含有する液状脂肪相を含む、ヒトの皮膚及び／又は唇のケア及び／又はメークアップのための組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
サーモトロピックで無水溶媒に可溶であり、
−　主鎖たる巨大分子鎖、
−　少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％のグラフト度で該巨大分子鎖にグラフトされたサーモトロピックメソゲン基、
を含む少なくとも一種の液晶ポリマーによって構造化された、炭化水素及びシリコーン油から選択される少なくとも一種の無水溶媒を含有する少なくとも一の液状脂肪相を含む化粧品組成物であって、上記ポリマーが１５℃未満のガラス転移温度Ｔｇと４５℃より高いクラリフィケーション温度Ｔｃｌを持ち、２５℃より高く４０℃以下、好ましくは３０から３６℃の間の転移温度ＴＳ２／Ｓ１で少なくとも二次元の秩序あるメソモルフィック相（Ｓ２）と一次元の秩序に乏しいメソモルフィック相（Ｓ１）の間の相転移を示す組成物。
【請求項２】
少なくとも二次元の秩序あるメソモルフィック相（Ｓ２）はスメクチック相Ｓであり、一次元の秩序に乏しいメソモルフィック相（Ｓ１）はネマチック相Ｎであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
巨大分子鎖が、アクリルポリマー類、例えばポリアクリレート類、ポリメタクリレート類及びポリクロロアクリレート類、ポリシロキサン類及びポリシクロシロキサン類、ポリスチレン類、ポリビニルエーテル類、ポリオキシラン類、ポリアルケン類、ポリニトリル類、ポリアクリルアミド類、ポリホスファゼン類、ポリウレタン類、ポリマロネート類及びポリ（ビニルエーテル−アルト−マレイン酸無水物）から選択されるポリマーであることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
巨大分子鎖がポリジアルキルシロキサン、好ましくはポリジメチルシロキサンであることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
巨大分子鎖へのサーモトロピックメソゲン基のグラフト度が、１０％〜７０％、好ましくは１５％〜６５％、最も好ましくは２５〜６０％の範囲で変わることを特徴とする請求項１ないし４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項６】
サーモトロピックメソゲン基が次の構造：
2004513137.tif 000012
［ここで、Ｘは共有結合又は次の基
2004513137.tif 000013
を示し、
Ｙは極性又は無極性の末端基である］
によって定まることを特徴とする請求項１ないし５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項７】
各サーモトロピックメソゲン基がスペーサーを介して主鎖たる巨大分子鎖に結合していることを特徴とする請求項１ないし６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項８】
スペーサーが、メチレン、オキシメチレン、オキシエチレン及びジメチルシロキサンオリゴマーから選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
オリゴマーが、３つのモノマーモチーフに相当する最小長さを有していることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
液晶ポリマーが、ポリマーの全質量に対して最大５０％、好ましくは最大３０％のメソゲン基を有することを特徴とする請求項１ないし９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
液晶ポリマーが次の構造：
2004513137.tif 000014
［ここで、Ｙは極性又は非極性基であり、
ｍは３を越える整数であり、
ｎは５０を越える整数であり、
ｘとｙは、液晶ポリマーがポリマーの全質量に対して最大５０％、好ましくは最大３０％のメソゲン基を有するようなものである］
によって定まることを特徴とする請求項１ないし１０の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
液晶ポリマーが、次の連続工程：
−　ポリジメチルシロキサンのカチオン重合、
−　ポリジメチルシロキサンの水素化、ついで、
−　スペーサーに供給的に結合したサーモトロピックメソゲン基の、ヒドロキシル化によるポリジメチルシロキサンへのグラフト、
からなる合成法から生成されることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
無水溶媒が、ポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）及びフェニル化シリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類及び２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート類から選択されるシリコーン油であることを特徴とする請求項１ないし１２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
無水溶媒が、芳香族エステル、好ましくは安息香酸アルキルから選択される炭化水素油を含む混合物であることを特徴とする請求項１ないし１３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
ケラチン物質のためのケア及び／又は処理及び／又はメークアップ組成物を構成することを特徴とする請求項１ないし１４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも一種の化粧用活性化合物を更に含むことを特徴とする請求項１ないし１５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
水、抗酸化剤、精油、防腐剤、中和剤、脂溶性ポリマー、フィラー、香料及びそれらの混合物から選択される少なくとも一種の添加剤を含むことを特徴とする請求項１ないし１６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
無水であり、周囲温度でゲルの形態であり、ヒトの皮膚の温度で流体の形態であることを特徴とする請求項１ないし１７の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
粘稠度が周囲温度でほぼゲルの粘稠度であり、ヒトの皮膚の温度で流体の粘稠度である油中水型（Ｗ／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションの形態で利用されることを特徴とする請求項１ないし１８の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
少なくとも一種の着色物質を含むことを特徴とする請求項１ないし１９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
着色物質が、親油性着色物質、親水性着色物質、顔料、真珠光沢調製物及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
ファンデーションメークアップ又はリップスティックの形態で利用されることを特徴とする請求項１ないし２１の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
請求項１ないし２２の何れか１項に記載の化粧品組成物を皮膚及び／又は唇に適用することを含む、ヒトの皮膚及び／又は唇のケア及び／又はメークアップのための美容方法。
【請求項２４】
請求項１ないし２３の何れか１項に記載の化粧品組成物の製造方法において、
−　巨大分子鎖と、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％のグラフト度で該巨大分子鎖にグラフトされたサーモトロピックメソゲン基からなる少なくとも一種のサーモトロピック液晶ポリマーを、炭化水素及び珪化油から選択される少なくとも一種の無水溶媒に溶解させ、
−　サーモトロピック液晶ポリマーのクラリフィケーション温度より高い温度まで溶液を加熱し、
−　溶液を冷却する、
ことからなることを特徴とする方法。
【請求項２５】
ケア及び／又はメークアップ製品の製造のための、請求項１ないし２２の何れか１項に記載の化粧品組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、周囲温度でほぼゲルの粘稠度を持ち、ヒトの皮膚又は唇に塗布したときに流体の粘稠度を持つ媒体を得るためにサーモトロピック液晶ポリマーによって構造化された少なくとも一種の無水溶媒を含有する液状脂肪相を含む、ヒトのためのケア組成物及び／又は皮膚及び／又は唇メークアップ組成物に関する。
液状脂肪相とは、本出願では、互いに相容性のある、油とも呼ばれる、周囲温度で一又は複数の液状脂肪体からなる、周囲温度（約２５℃）で液状の脂肪相を意味する。
構造化された脂肪相とは、本出願では、周囲温度でゲルの粘稠度を持つ脂肪相を意味する。
【０００２】
Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ ＰｏｌｙｍｅｒからＬＣＰとも呼ばれる液晶ポリマーは、メソフェーズ又はメソモルフィック相あるいは「液晶」相さえ生じる発端の組織を融解状態で示すポリマーである。液晶ポリマーは、棒状又は円板状のような顕著に異方性で細長いか平坦な形態を持つ剛性分子がグラフトされてなり、これがメソモルフィック相の出現の原因である。
サーモトロピック液晶ポリマー（ＬＣＰ）とは、固体状態と液体状態の間の転移が熱劣化前の加熱によってなされる液晶ポリマーを意味する。メソモルフィック相はサーモトロピック液晶ポリマーのガラス転移温度Ｔｇを下限とし、そのクラリフィケーション（ｃｌａｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）温度Ｔｃｌを上限とする温度範囲に存在する。
クラリフィケーション温度は、それを越えると配向秩序の全体的な破壊がなされる温度であり、短距離の位置秩序の破壊がクラリフィケーション温度Ｔｃｌ以下の温度で生じる。配向秩序の破壊によりメソフェーズが消失する：ポリマーは液状になり等方性になる。クラリフィケーション温度Ｔｃｌはアイソトロピック化温度とも呼ばれる。
【０００３】
ほぼゲルの粘稠度を持つ媒体とは、本出願では、少なくとも二次元のメソモルフィック相を示すサーモトロピック液晶ポリマーによって構造化された媒体を意味する。
スメクチックは層状構造を持つ少なくとも二次元のメソモルフィック相である。それらは配向秩序と少なくとも一次元に対する短距離の位置秩序を保有する。これらの相を構成する分子は棒状になっており、その重心は等距離の平行な面に位置しており、よって重ね合わさった層を形成する。分子はこれらの層に対して好適な配向軸を持っている。
ほぼ流体の粘稠度を持つ媒体とは、本出願では、多くとも一次元のメソモルフィック相を示すサーモトロピック液晶ポリマーによって構造化された媒体を意味する。
ネマチックは一次元のメソモルフィック相である。それらは、配向秩序を一つだけ有する。これらの層を構成する分子は、ランダムに分布し、配向軸とも呼ばれる優先軸に従って配向した棒状で存在する。
【０００４】
ある種の化粧品溶媒は構造化、特にゲル化及び／又は剛性化するのが難しく、例えば炭化水素及び珪化油のような無水溶媒がしかりである。
一般には、化粧品又は皮膚用製品では、固体成分、特に無機（シリカ）又は有機（ロウ）粒子が液状脂肪相の構造化に使用されており、それらは所望のテクスチャーが得られるまで濃縮される。そのような製品を皮膚へ塗布すると、延ばすのが困難で連続の皮膜を形成しない付着物が生じる。また、これらの製品は移ってしまうケア及び／又はメークアップ製品を構成する。
【０００５】
本発明の目的は、よって、これらの不具合を解消する化粧品組成物にある。
特に、本発明の目的は、主鎖たる巨大分子鎖と、該巨大分子鎖に側鎖としてグラフトしたサーモトロピックメソゲン基を含む、サーモトロピック液晶ポリマーによって構造化された、少なくとも一種の無水溶媒を含む液状脂肪相を含有する化粧品組成物にある。
これらの液晶ポリマーにより化粧品組成物の物理的な架橋が確実になされ、その度合いが温度の関数として変化する。これにより、特にヒトの皮膚及び／又は唇に温度の関数として付着させられた皮膜のレオロジー特性が変わる。
本発明の更なる目的はケア及び／又はメークアップ製品の製造における本発明に係る化粧品組成物の使用にある。
主要な巨大分子鎖へ側鎖としてグラフトしたサーモトロピックメソゲン基を含むサーモトロピック液晶ポリマーは、側鎖を持つサーモトロピックＬＣＰｓであり、ＳＣＬＣＰ又は「Ｓｉｄｅ Ｃｈａｉｎ ＬＣＰ」とも呼ばれる。
【０００６】
化粧品の用途におけるＳＣＬＣＰｓの使用はまた従来から知られている。よって、ＳＣＬＣＰｓは、日本国特許ＪＰ−５０１７３９６においてはその抗微生物作用のために、又は国際特許出願ＷＯ−９７／４５０９５においては歯科衛生を容易にするその作用のために使用されている。不溶性ＬＣＰｓの光学特性は国際特許出願ＷＯ−９５／０８７８６及びＷＯ−９４／２２９７６、並びに英国特許ＧＢ−２２８２１４６に述べられている。
しかし、これらの用途に使用されるＳＣＬＣＰｓのレオロジー特性に関してはこれらの文献の何れにも記載されていない。
更に、ＬＣＰｓの機械特性をより詳細に記述する先行技術文献はケブラータイプのポリアラミド類のような高ガラス転移温度を持ち、主としてその機械特性を補強するために材料又はマトリックス中に含められる主鎖ＬＣＰポリマーに関するものだけであり、これは本発明の目的ではない。
【０００７】
本発明の目的は、サーモトロピックで無水溶媒に可溶であり、
−　主鎖たる巨大分子鎖、
−　少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％のグラフト度で該巨大分子鎖にグラフトされたサーモトロピックメソゲン基、
を含む少なくとも一種の液晶ポリマーによって構造化された、炭化水素及び珪化油から選択される少なくとも一種の無水溶媒を含有する少なくとも一の液状脂肪相を含む化粧品組成物であって、上記ポリマーが１５℃以下のガラス転移温度Ｔｇと４５℃より高いクラリフィケーション温度Ｔｃｌを持ち、２５℃より高く４０℃以下、好ましくは３０から３６℃の間の転移温度ＴＳ２／Ｓ１で少なくとも二次元の秩序あるメソモルフィック相Ｓ２と一次元の秩序に乏しいメソモルフィック相Ｓ１の間の相転移を示すものを製造することによって達成される。
【０００８】
一般には、少なくとも二次元の秩序あるメソモルフィック相Ｓ２はスメクチック相であり、一次元の秩序に乏しいメソモルフィック相Ｓ１はネマチック相Ｎである。
例として、二次元スメクチックで、それぞれＳＡ及びＳＣと標記されるスメクチックＡ及びＣを挙げることができる。スメクチックＡ及びＣは配向秩序と短距離位置秩序を有する。それらを構成する分子は、平均的にスメクチックＡの層に直交して配向され、スメクチックＣの層に直交軸に対して傾斜して、それらがランダムに分布した重ね合わさった平行な層を形成する。
例としては、ＳＢと標記されるスメクチックＢである三次元スメクチックを挙げることができる。スメクチックＢは、分子が層にランダムに分布しないで６角形の網を構成するので、配向の秩序と二重の短距離位置秩序を有している。
【０００９】
主鎖たる巨大分子鎖は本発明に係る液晶ポリマーの骨格を構成する可撓性ポリマーである。この骨格の存在は秩序因子である。強調した形では、それはメソゲン基を配向させ、それ自身のメソゲン基がそれ自体に指示を与えてメソフェーズを形成する傾向がある。
巨大分子鎖としては、アクリルポリマー類、例えばポリアクリレート類、ポリメタクリレート類及びポリクロロアクリレート類、ポリシロキサン類及びポリシクロシロキサン類、ポリスチレン類、ポリビニルエーテル類、ポリオキシラン類、ポリアルケン類、ポリニトリル類、ポリアクリルアミド類、ポリホスファゼン類、ポリウレタン類、ポリマロネート類及びポリ（ビニルエーテル−アルト−マレイン酸無水物）を挙げることができる。
好ましくは巨大分子鎖はポリジアルキルシロキサン、特にポリジメチルシロキサンである。
特に好ましくは、巨大分子鎖は５０を越えるモチーフを有するポリジメチルシロキサンである。
【００１０】
メソゲン基は、本発明に係る液晶ポリマーのガラス転移温度Ｔｇからクラリフィケーション温度Ｔｃｌの範囲の温度領域でメソモルフィック相の出現の原因である顕著な異方性形態を持つ剛性基である。
メソモルフィック相は骨格へのメソゲン基の広いグラフトの範囲に対して存在し安定である。
グラフトの範囲とは、本出願においては、巨大分子鎖へグラフトしたメソゲン基のモノマーモチーフのパーセントを意味する。例えば、２５％のグラフト度とは、メソゲン基が４つのうち一つのモノマーモチーフにメソゲン基がグラフトしていることを意味し、６０％のグラフト度とは、５つのうち３つのモノマーモチーフにメソゲン基がグラフトしていることを意味する。
【００１１】
一般的に言って、最小で１０％、好ましくは１５％のグラフト度が必要とされる。グラフト度が１０％より低いと、メソフェーズが実際に殆どないが全く形成されない。
有利には、巨大分子鎖へのサーモトロピックメソゲン基のグラフト度は、１０％〜７０％、好ましくは１５％〜６５％、最も好ましくは２５〜６０％の範囲で変わる。
グラフトとも呼ばれる好適なメソゲン基は次の構造：
2004513137.tif 000002
［ここで、Ｘは共有結合又は次の基
2004513137.tif 000003
を示し、
Ｙは末端極性又は無極性基、例えばアルキル（メチル、エチル、プロピル）、アルコキシ（メトキシ、エトキシ、プロポキシ）、−ＣＮ又は−ＮＯ２基である。］
によって定まる。
【００１２】
メソゲン基の剛性は要素Ｘに連結した芳香環によって確保されている。
要素Ｙは極性である場合はスメクチック相を促進し極性が弱いか全くない場合はネマチック相を促進する末端基である。要素Ｙの極性もまたスメクチック相の厚みに影響を持つ。
メソゲン基はスペーサーを介して巨大分子鎖に結合している。
スペーサーは短い可撓性の配列であり、好ましくはメチレン、オキシメチレン、オキシエチレン及びジメチルシロキサンオリゴマーから選択される。
スペーサーは一般には３つのモノマーモチーフに相当する最小長さを有している。
好適なスペーサーは、
2004513137.tif 000004
（ここで、ｎは３から１１の整数である）
である。
有利には、液晶ポリマーはポリマーの全質量に対して最大５０％、好ましくは最大３０％のメソゲン基を含む。
【００１３】
特に好まれる液晶ポリマーは次の構造：
2004513137.tif 000005
［ここで、Ｙは上述のような基であり、
ｍは３を越える整数であり、
ｎは５０を越える整数であり、
ｘとｙはポリマーの全質量に対して最大５０％、好ましくは最大３０％のメソゲン基を含む］
によって定まる。
【００１４】
このポリマーは、例えば、
−　ポリジメチルシロキサンのカチオン重合、
−　ポリジメチルシロキサンの水素化、ついで、
−　スペーサーに供給的に結合したサーモトロピックメソゲン基の、ヒドロキシル化によるポリジメチルシロキサンへのグラフト、
なる工程から連続的になる合成法によって得られる。
【００１５】
脂肪相は化粧品に使用可能な炭化水素及び珪化油から選択される少なくとも一種の無水溶媒を含む。これらの油は極性又は非極性、揮発性又は非揮発性でありうる。
極性油には、エステル、エーテル、酸又はアルコール官能基又はその混合物を担持する炭化水素油、例えば次のものを挙げることができる：
−　脂肪酸が可変の鎖長で直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和でありうる脂肪酸とグリセロールのエステルからなる高含量のトリグリセリドを含む植物炭化水素油；これらの油には特に、小麦胚芽油、コーン、ヒマワリ、カリテ、ヒマシ、スイートアーモンド、マカダミア、アプリコット、大豆、菜種、綿、アルファルファ（ｌｕｃｅｒｎｅ）、ケシ、カボチャ（ｐｕｍｐｋｉｎ）、ゴマ、カボチャ（ｓｑｕａｓｈ）、アボカド、ヘーゼルナッツ、グレープシード又はクロフサスグリ、オオマツヨイグサ、キビ、大麦、キノア、オリーブ、ライ麦、ベニバナ、ククイノキ（ｃａｎｄｌｅｎｕｔ）、トケイソウ、バラの実油；又はカプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド、例えばステアリネリーズ・デュボア（Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ Ｄｕｂｏｉｓ）社から市販されているもの、又はダイナミット・ノーベル（Ｄｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ）社からミグリオール（Ｍｉｇｌｙｏｌ）ＴＭ８１０、８１２及び８１８の商品名で販売されているもの；
−　式Ｒ１ＣＯＯＲ２（ここでＲ１は７から１９個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の高級脂肪酸残基を表し、Ｒ２は３から２０個の炭素原子を含む分枝状炭化水素鎖を表す）の合成油、例えばプルセリン（Ｐｕｒｃｅｌｌｉｎ）油（オクタン酸ケトステアリル）、イソノナン酸イソノニル及び安息香酸アルキル；
−　合成エステル類及びエーテル類、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、アルコール類又は多価アルコール類のオクタノアート類、デカノアート類又はリシノレアート類、ヒドロキシル化エステル類、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、及びペンタエリトリトールエステル類；
−　Ｃ８からＣ２６の脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール；及び
−　その混合物。
【００１６】
無極性油には、揮発性又は非揮発性の直鎖状又は環状で周囲温度で液体のシリコーン油、例えば次のものを挙げることができる：
−　側鎖及び／又はシリコン末端鎖に２から２４個の炭素原子を持つアルキル、アルコキシ又はフェニル基を含むポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）；
−　フェニル化シリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類、２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート類；
−　炭化水素類又はフッ化炭化水素類で、直鎖状又は分枝状で合成又は無機由来のもの、例えば、パラフィン油（例えばイソパラフィン類）、及び揮発性であっても又は非揮発性でもよい脂肪族炭化水素（例えばイソドデカン）及びその誘導体、ワセリン、ポリデセン類、水素化ポリイソブテン、例えばＰａｒｌｅａｍＴＭ、スクアラン、及びその混合物。
【００１７】
好適なシリコーン油、特に本発明に係る液晶ポリマーによって構造化されたものは、２から２４個の炭素原子を有する、アルキル、アルコキシ又はフェニル基を側鎖及び／又はシリコーン鎖末端に担持するポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）及びフェニル化シリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類及び２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート類から選択される。
無水溶媒は、芳香族エステル、好ましくは安息香酸アルキルから選択される炭化水素油を含む混合物でありうる。
本発明に係る液晶ポリマーによって構造化された非極性媒体は、安息香酸アルキルのような芳香族エステルとのシリコーンと炭化水素油の完全な非極性の混合物から構成されうる。
【００１８】
本発明の組成物は、また当該分野で通常使用され、特に水性相増粘剤又はゲル化剤によって増粘又はゲル化されていてもよい水、抗酸化剤、精油、防腐剤、香料、中和剤、脂溶性ポリマー、化粧品又は皮膚科用活性剤、例えばエモリエント剤、水和剤、ビタミン類、エッセンシャル脂肪酸、太陽光フィルター及びそれらの混合物から選択される任意の添加剤を含みうる。
好適には、組成物はまた少なくとも一種の化粧品用又は皮膚科用活性剤を含有する。
当然ながら、当業者であれば、考えられる添加により、本発明に係る組成物の有利な特性が悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、可能な補助的な添加剤とその量を選択するであろう。
【００１９】
本発明に係る組成物が無水物である場合、それは、周囲温度でゲルの形態であり、ヒトの皮膚及び／又は唇の温度で流体の形態で利用される。
その他、本発明に係る組成物は、粘稠度が周囲温度でほぼゲルの粘稠度であり、ヒトの皮膚及び／又は唇の温度で流体の粘稠度である油中水型（Ｗ／Ｏ）又は水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションの形態で利用される。
約３０〜３６℃の範囲の温度を持つ皮膚及び／又は唇へのこの組成物の適用によって、本発明に係る液晶ポリマーの相転移、特にスメクチック−ネマチック転移が必ず生じる。この相転移により、周囲温度でゲルのものにほぼ対応する粘稠度から皮膚へのより流動的な粘稠度へ移行させることが可能になり、よって組成物の延びを容易にする。この組成物の適用により、皮膚及び／又は唇上に連続で均一で移らない皮膜を形成する付着物が生じる。
【００２０】
本発明に係る組成物はまた着色物質を含みうる。この着色物質は、化粧品又は皮膚科用組成物に通常用いられる親油性着色物質、親水性着色物質、顔料及び真珠光沢調製物、及びそれらの混合物から選択することができる。この着色物質は通常は組成物の全重量の０〜３０％の割合で存在する。
脂溶性着色物質は例えばスーダンレッド、ＤＣレッド１７、ＤＣグリーン６，β−カロチン、大豆油、ＤＣイエロー１１、ＤＣバイオレット２、ＤＣオレンジ５、キノリニエローである。
顔料は、白色又は有色で、無機及び／又は有機で、被覆されているかされていないものでありうる。無機顔料としては、表面処理されていてもよい二酸化チタン、ジルコニウム又はセリウムの酸化物、並びに鉄又はクロムの酸化物、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボンブラック、ＦＤＡ認定のものを含むバリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムの有機レーキタイプの顔料並びにＦＤＡ認定のないもの、例えばコチニールカルミン系レーキ類を挙げることができる。
【００２１】
真珠光沢顔料は、白色真珠光沢顔料、例えばオキシ塩化ビスマス又はチタンで被覆された雲母、有色真珠光沢顔料、例えば酸化鉄含有チタン雲母、特にフェリックブルー又は酸化クロム含有チタン雲母、上述のタイプの有機顔料含有チタン雲母並びにオキシ塩化ビスマス系真珠光沢顔料から選択することができる。
本発明に係る組成物は皮膚（皮膚用ケアクリーム）及び／又は唇（寒さ及び／又は日光及び／又は風邪から唇を保護するリップクリーム）のようなケラチン物質のためのケア組成物又は皮膚科学的組成物の形態で提供されうる。
【００２２】
本発明の組成物は、また、皮膚（ファンデーションメークアップ）及び唇（リップスティック）に適用できる、場合によってはケア又は処理特性を有していてもよい着色メークアップ製品の形態で利用されうる。
当然ながら、本発明の組成物は化粧品的に又は皮膚科学的に許容できるものでなければならない、すなわち、ヒトの皮膚及び／又は唇に適用可能な非毒性の生理的に許容可能な媒体を含有していなければならない。
本発明の組成物は次の方法によって製造することができる：
−　サーモトロピック液晶ポリマーのクラリフィケーション温度より高い温度まで組成物を加熱することからなる溶解、及び
−　周囲温度への組成物の冷却。
【００２３】
本発明の目的はまた上述したような組成物、特に化粧品組成物をケラチン物質に適用することを含む、ヒトのケラチン物質、特に皮膚及び唇のケア及び／又は処理及び／又はメークアップのための美容方法である。
本発明に係る組成物はケア及び／又はメークアップ製品、特にリップスティック、ファンデーションメークアップ及びマスカラの製造に特に適している。
次の実施例は本発明を例証するがその範囲を限定するものではない。これらの実施例では、特記しないかぎり、成分の割合は重量で表している。
【００２４】
実施例１
６０％のグラフト度を持つグラフトＰＤＭＳの調製
１．エラストマーの構成要素
ＬＣＰの調製にはポリマー骨格とメソモルフィック基の前もっての合成が必要となる。
１．１．　コポリ（メチルヒドロゲノジメチル）シロキサンプレポリマーの合成
その合成（スキーム１）は、Ｄ４と標記されたオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｐｅｔｒａｃｈ）である環状テトラマーと、それぞれＰＭＨＳ３５及びＰＭＨＳ６７と標記された３５及び６７のモチーフ長の市販の線形ポリメチルヒドロゲノシロキサン類（Ｐｅｔｒａｃｈ）の間の酸触媒反応によって実施される。
2004513137.tif 000006
【００２５】
ポリシロキサン類のカチオン重合は広く研究されており、スキームＩＩに示す機構が提案されている。
2004513137.tif 000007
2004513137.tif 000008
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【００２６】
環状オリゴマー（Ｄ４）が最初にそのまま挿入され、ついでバックフィット工程の間にモチーフが再分散されることが示されている。この工程は、不完全であると、反応性シラン単位が鎖の長さに沿って統計的に分布することがなくなるために重要である。このようにして生成された鎖を持って合成されたＬＣＰは不均質であり、メソゲン単位に富む領域とジメチルシロキサン単位から構成される領域から構成される。
使用した手順により、その重合度が最大１１０である統計的コポリマーが合成される。
【００２７】
−　手順
隔膜及び真空タップを装備し磁気攪拌機を含む２５ｍｌのエルレンマイヤーフラスコ中に触媒（ローンプーランから供給されたスフェロシル（ＳｐｈｅｒｏｓｙｌＴＭ）酸樹脂）を導入する。Ｕ窒素で３回パージする。触媒の量は混合物１００ｇ当たり２ｇである。オイルバスで６０℃まで加熱し、ついで隔膜を通して所望の割合で試薬Ｄ４からＰＭＨＳを添加する。６０℃で３日撹拌し、冷却する。数ｃｍ３のトルエンを添加して媒体の粘度を下げる。樹脂コートのフリット（ＤｅｃａｌｉｔｅＴＭ Ｓｐｅｅｄ Ｐｌｕｓ）を通して混合物を濾過する。ロータリーエバポレーターで形成されたオリゴマーと環状化合物を除去する（６０℃で半日）。得られた生成物をマイクロフィルター（ミリポア（ＭｉｌｌｉｐｏｒｅＴＭ）細孔径０．２μｍ）を通して濾過する。この反応の収率は８５％のオーダーである。
【００２８】
１．２　メソゲン基の合成
実験室で開発した４−メトキシ安息香酸４−（３−ブテニルオキシ）−フェニル又はＭ４１の合成法（スキームＩＩＩ参照）は二段階で実施される。
１）４−（３−ブテニルオキシ）フェノール（１）の合成
滴下漏斗を備えた三つ口フラスコ中で、水酸化カリウム（２７ｍｍｏｌ）とヒドロキノン（４５ｍｍｏｌ）からなる混合物を加熱して４００ｍｌの無水アルコールに溶解させる。４−ブロモ−１−ブテン（Ａｌｄｒｉｃｈ）（１８ｍｍｏｌ）を滴下して加える。４時間、還流させる。冷却して濾過した後に溶媒を蒸発させる。混合物を氷冷水溶液中に取り上げる。それがヒドロキノンの一部を溶解させ、所望の生成物を含む沈殿物が出現する。生成物をエーテルで抽出する。水で３回洗浄した後、有機相を硫酸アンモニウムで乾燥させ、ついで溶媒を蒸発させる。フェニルはシリカゲルでのクロマトグラフィー（溶出剤：ヘプタン−エーテル５／５）によって精製する。反応の収率は５０％のオーダーである。
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【００２９】
２）４−メトキシ安息香酸４−（３−ブテニルオキシ）−フェニル（２）の合成
６０ｍｌのアルコールフリーのジクロロメタンに、３０ｍｍｏｌのフェノールと３３ｍｍｏｌのアニソ酸（ａｎｉｓｏｉｃ ａｃｉｄ）（Ａｌｄｒｉｃｈ）と３３ｍｍｏｌの脱水剤（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ．））と３．３ｍｍｏｌの触媒（４−ジメチルアミノピリジン（Ｄ．Ｍ．Ａ．Ｐ））からなる混合物を加える。反応を周囲温度で１２時間実施し、光から保護する。水和したＤ．Ｃ．Ｃ．を除去するために生成物を濾過する。溶媒の蒸発後、エタノールからの３回の結晶化の後に純粋な生成物が得られる。
【００３０】
２．ＬＣＰｓの調製
ヒドロシリル化と呼ばれる濃縮トルエン溶液中での一工程反応であるビニル官能基とシラン官能基の間の反応によってコポリシロキサン鎖にメソゲン基を結合させる。
−　手順
この手順において示される例は、所定の反応収率で、６０％の実際にグラフトしたメソゲン基を含むＬＣＰの合成例に対応する。
６０℃に加熱された凝縮器を備え、窒素で３回パージされた５０ｍｌの平底反応器に、７０の平均重合度の４２％のメチルヒドロゲノシロキサンモチーフ（つまり１．４３ｍｍｏｌのＳｉ−Ｈ官能基）と３７３ｍｇのメソゲン基Ｍ４１（すなわち１．２５ｍｍｏｌ）とトルエンからなる２５０μｍの鎖を導入する。混合物の均質化は反応器の単なる手動での撹拌によって達成する。反応は先に乾燥トルエン（１ｍｇ／ｃｍ３）に溶解したジシクロペンタジエン白金ＩＩジクロライド（Ｄ．Ｃ．Ｐ．）によって開始させる。この触媒は、容易に溶解し定量反応を生じ得るので選択した。ついで撹拌を停止する。反応混合物は１日６０℃に維持する。ついで、得られた物質を過剰のトルエン中に配し、そのトルエンは１週間毎日新鮮なトルエンと置き換えなければならない。この方法により、ＬＣＰに結合していない分子の除去が確実になされる。ついで、試料を貧溶媒（メタノール）と良溶媒（トルエン）から構成される混合物の連続バス中に入れる；貧溶媒の割合は、物質が完全にガス抜きされるまで漸次増加させる。最後に試料を１日６０℃の真空乾燥器で乾燥させる。
【００３１】
実施例２
実施例１のＬＣＰに基づくゲルの製造
４５℃で２４時間維持した密なパッケージ中で９０／１０の質量割合で５センチストークスの粘度のＰＤＭＳにＬＣＰを導入する。
【００３２】
実施例３
本発明に係るリップスティック組成物を次の成分を混合することにより製造する：
−　１０％のポリエチレン化ロウ
−　３２％の実施例２に係るゲル
−　５０％パーリーム（ＰａｒｌｅａｍＴＭ）と５０％イソドデカンの混合物４８％
−　１０％の顔料
【００３３】
実施例４
本発明に係るファンデーションメークアップ組成物を次の成分を混合することにより製造する：
−　２５％の実施例２に係るゲル
−　５％のソルビタンモノステアレート
−　１０％の顔料
−　６０％の水
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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