(57)【要約】本発明は、ダストおよび有害物質の放出を連続的に監視するため、および超微細フィルター（１８、１９）上でのケーキ濾過によるダストの分離ならびに吸着剤段（２３、２４）での部分ガス流中に溶解された揮発性の、即ちフィルターを通過する化学的内容物質の分離を伴う部分流取出しプローブ（２）を用いて、有害物質放出源の主要ガス流からの部分ガス流を等速で取出しながら流動媒体中のダスト放出を測定するために使用される長時間試料採取システムに関する。本発明の目的は、流動システム中のダストの定量的な長時間を採取を連続的に実施すること以外に、このシステムが揮発性の、即ちフィルターを通過する物質を、最適化された、即ちより敏感な検出限界および同時に測定に必要とされる減少された費用および時間で定量的に測定するのに適合している程度に長時間試料採取システムを変更することである。この目的のために、連続的な監視の間、全ての部分ガス流は、超微細フィルター（１８、１９）に後接続された吸着剤段（２３、２４）を貫流する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダストおよび有害物質の放出を連続的に監視するため、および超微細フィルター（１８、１９）上でのケーキ濾過によるダストの分離ならびに吸着剤段（２３、２４）での部分ガス流中に溶解された揮発性の、即ちフィルターを通過する化学的内容物質の分離を伴う部分流取出しプローブ（２）を用いて、有害物質放出源、特に工業用燃焼装置の主要ガス流からの部分ガス流を等速で取出しながら流動媒体中のダスト放出を測定するための長時間試料採取システムであって、
ａ）部分流取出しプローブ（２）に対する等速での部分流の取出し条件を絶えず維持するために、次の流動パラメーター：
−全圧力ｐＧ、
−主要ガス流の静的圧力ｐＳｔ，Ｈ、
−部分ガス流の静的圧力ｐＳｔ，Ｔ、
−システム温度Ｔが測定され、付加的に部分ガス流を感知する、超微細フィルター（１８、１９）に後接続された分析装置（２６）でガス組成およびガス湿分が測定され、これらの測定値から部分ガス流の密度、粘度η、体積流およびレイノルズ数Ｒｅが計算され、
ｂ）ダストの放出量を測定するために、
−分離工程の開始時に占有されていない超微細フィルター（１８、１９）内での圧力損失が測定され、
−超微細フィルター（１８、１９）内での目下の圧力損失ΔｐＦが等速での部分流の取出しの条件を絶えず維持しながら絶えず測定され、
−フィルター占有率は、ｈ＝ΔｐＦ／（η・ｖＦ）であり、ｖＦは、計算される濾過速度であり、
−フィルター占有率Δｈｉの時間的な変化は、関係式Δｈｉ＝ｈｉ＋１−ｈｉにより表わされ、この場合ｈｉは、時間点ｔｉに対するフィルター占有率であり、ｈｉ＋１は、１つの時間点ｔｉ＋１に対するフィルター占有率であり、
−試料採取時間の間に超微細フィルター（１８、１９）上で分離されるダスト量ｍと、試料採取の開始時と終結時との間の全フィルター占有率Δｈ＝ｈｅｎｄｅ−ｈ０との商としての実際の放出定数Ｅｒが測定され、
−超微細フィルター（１８、１９）上で分離されるダスト量Δｍｉの時間的変化は、フィルター占有率Δｈｉの時間的変化率と実際の放出定数Ｅｒとの積から計算され、
−それぞれの時間間隔で分離されるダスト量は、目下の部分ガス量に標準状態で割り当てられる、長時間試料採取システムにおいて、
ｃ）吸着剤段（２３、２４）が超微細フィルター（１８、１９）に後接続されており、連続的監視の間に全ての部分ガス流が貫流されることを特徴とする、長時間試料採取システム。
【請求項２】
吸着剤段（２３、２４）が同一かまたは異なる、それぞれ一定の有害物質のための吸着能に関連して選択可能な吸収剤を有する、順次に接続された多数の吸着剤層からなる、請求項１記載の長時間試料採取システム。
【請求項３】
吸着剤段（２３、２４）が平行かまたは順次に接続された多数の吸着剤段によって代替可能である、請求項１または２に記載の長時間試料採取システム。
【請求項４】
超微細フィルター（１８、１９）と後接続された吸着剤段（２３、２４）との間に部分ガス流からの下半分のガス流の取出しのために付加的な導出管（３１、３２）が設けられている、請求項１記載の長時間試料採取システム。
【請求項５】
吸着剤段（２３、２４）の２つの吸着剤層の間または順次に接続された２つの吸着剤段の間での選択された１つ以上同じ時間間隔で位置でそれぞれ部分ガス流からの下半分のガス流の取出しのために付加的な導出管が設けられている、請求項２または３に記載の長時間試料採取システム。
【請求項６】
吸着剤段の代わりに、使用目的および検出すべき揮発性の内容物質の種類に応じて、それぞれ一定の有害物質のために吸収能または吸着能に関連して選択可能な同一かまたは異なる吸収剤または吸着剤を有する吸収段または組み合わされた吸着剤段および吸収剤段が使用されている、請求項１から５までのいずれか１項に記載の長時間試料採取システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダストおよび有害物質の放出を連続的に監視するため、およびフィルター上でのケーキ濾過による排ガス中のダストの分離およびダストの貫流の際に惹起される圧力損失の検出を伴う部分流取出しプローブを用いて、有害物質放出源、特に工業用燃焼装置の主要ガス流からの部分ガス流を等速で取出しながら流動媒体中のダスト放出を測定するための長時間試料採取システムに関する。
【０００２】
放出の連続監視に必要とされる規模は、当該の国家による法的規定によって定められている。例えば、煙道ガスを放出する装置を完璧に監視するため、ドイツ連邦共和国において拘束力のある１７．BImSchV (Bundes-Immission-Schutz-Verordnung)には、当該のダスト内容物質およびフィルターを通過する有害物質、例えば重金属または有機化合物を検出しかつ同時に測定すべき排ガス湿分の確認を証明する目的のために、規則的な運動のリズムで繰り返し個別的に測定することが規定されている。
【０００３】
放出の連続監視のための公知方法は、光源または他の放射線源の吸収法である。更に、閾値の場合に、フィルターが負荷され、フィルターを交換しなければならないことから出発することにより、ダストフィルターを圧力損失について監視することは、公知である。その後に初めて、事後にフィルター上で分離される粒子の積分量を重量測定により測定することができる。分離された量を所定の時間間隔で連続的に監視することは、前記方法では達成することができない。
【０００４】
ドイツ連邦共和国特許第４１１５２１２号明細書Ｃ２の記載から、フィルター上でのケーキ濾過によるダストの分離を伴ないながらプローブを用いて、有害物質放出源の主要ガス流から試料を部分流で等速で取出しながら流動媒体中のダスト含量を連続的に測定するための方法およびそれに属する長時間試料採取システムは、公知である。吸い込みかつ測定すべき部分流が煙道ガス組成および化学成分に関連して正確に主要ガス流と同じ組成を有する場合には、主要ガス流から部分流を等速で取出すことが問題となる（刊行物［１］参照）。この場合には、部分流取出しプローブに対する等速での部分流の取出し条件を絶えず維持するために、次の流動パラメーター：
−全圧力ｐＧ、
−主要ガス流の静的圧力ｐＳｔ，Ｈ、
−部分ガス流の静的圧力ｐＳｔ，Ｔ、
−システム温度Ｔ、
−ガス湿分、ならびに
−部分流を採取する、フィルターに後接続された分析装置によるガス組成が測定される。
【０００５】
これらの流動パラメーターから、部分流の密度、粘度η、体積流ならびにレイノルズ数Ｒｅを計算することができる。この流動データは、排ガスの主要流中で変化する流動条件の場合に等速での部分流の取出しの制御に使用される。ダストの放出量を測定するために、最初に分離工程の開始時に占有されていないフィルター内での圧力損失が測定される。更に、分離工程の間の、フィルター内での目下の圧力損失ΔｐＦが等速での部分流の取出しの条件を絶えず維持しながら絶えずさらに測定され、この場合には、絶え間のないフィルター占有率は、ｈ＝ΔｐＦ／（η・ｖＦ）であり、ｖＦは、計算される濾過速度である。更に、フィルター占有率Δｈｉの時間的な変化は、関係式Δｈｉ＝ｈｉ＋１−ｈｉにより表わされ、この場合ｈｉは、時間点ｔｉに対するフィルター占有率であり、ｈｉ＋１は、他の時間点ｔｉ＋１に対するフィルター占有率である。関係式Ｅｒ＝ｍ／（ｈｅｎｄｅ−ｈ０）（ｍ＝分離されたダスト量）により、放出定数Ｅｒは、ｈ０とｈｅｎｄｅとの間の全ての試料採取作業周期の範囲内で経験から測定される。更に、同じ関係式を用いた場合には、フィルター特異的な、即ち実際に不変のＥｒが公知のΔｈｉでｔｉとｔｉ＋１との間の時間間隔で分離されるダスト量Δｍｉを測定することができ、さらに、このダスト量は、記録の収集整理のために同じ時間間隔で定められる部分ガス量に標準状態で割り当てることができる。前記方法の場合の形式的な関連については、当該文献ならびに熱および物質の転用についての教科書（例えば、刊行物［２］）が指摘される。
【０００６】
しかし、前記方法および前記方法に開示された長時間試料採取システムの場合には、排ガス中に溶解された揮発性の、即ちフィルターを通過する化学的内容物質の分析のためにフィルターの後方およびポンプの前方で等速の条件下ではダストが洗い流された排ガスの部分流からの下半分の流れの分岐は生じない。
【０００７】
本発明は、公知技術水準から出発して、流動媒体中でのダストの連続的で定量的な長時間の試料採取と共に、付加的に揮発性、ひいてはフィルターを通過する内容物質を、最適化され、即ちより敏感な検出限界で同時に減少された測定費用で連続的に定量的に検出することができる程度に長時間試料採取システムを変更するという課題に基づく。
【０００８】
この課題の解決のために、本発明には、請求項１に記載されたような特徴が提案されている。他の請求項には、本発明の好ましい実施形式が記載されている。
【０００９】
以下に、本発明の詳細は、本発明による長時間試料採取システムの実施形式の図につき詳説される。
【００１０】
図１は、ダスト含量、ガス組成、ガス湿分ならびに排ガス中に溶解された、流動媒体中の揮発性の、即ちフィルターを通過する化学的内容物質を、等速での部分流の取出し条件下で連続的に測定するための長時間試料採取システムの略示された実施形式を示す。
【００１１】
図１には、排ガス通路１の区間が示されており、この区間は、先に記載された放出連続時間の監視の範囲内で煙道ガス浄化工程に後接続されており、この区間内で排ガスの主要ガス流３は、記載された矢印の方向に導かれる。この場合、理想的には、示された区間は、真っ直ぐに延び、垂直方向に向き、排ガス通路１の横断面は、円形であり、ならびに主要ガス流は、上向きに流動する。等速での部分流の取出しは、この区間内で部分流取出しプローブ２により行なわれ、この部分流取出しプローブのプローブ開口６は、ＶＤＩの指導要綱２０６６により排ガス通路１内での主要ガス流の流れ輪郭で流れに抗する方向に向いている。部分流の吸い込みに必要とされる、吸込管４内での低圧は、吸込ブロア５により発生される。この場合、部分流取出しプローブ２の流れデータ、殊に主要ガス流中でのプローブ開口６の流れ抵抗係数は、等速での部分流の取出しの制御部内でのパラメーターとして一緒に含まれる。この流れ抵抗係数は、別々の空洞測定の範囲内で予め測定され、この場合この流れ抵抗係数は、流れ媒体の温度、圧力比および粘度に応じて変化し、この場合には、吸込ブロア５の制御を考慮することができる。
【００１２】
図２は、プローブ開口６の範囲内での部分流取出しプローブ２の可能な形状を示す。等速での部分流の取出しのための制御パラメーターを定めるには、明らかにプローブ開口の後方で主要ガス流の静的圧力ｐＳｔ，Ｈは、少なくとも１つの半径方向の外側開口７により外側で部分流取出しプローブ上で感知され、部分ガス流の静的圧力ｐＳｔ，Ｔは、部分流取出しプローブ中の少なくとも１つの半径方向の内側開口８により感知され、ならびに全圧力ｐＧは、圧力値を明らかにプローブ開口の前方で感知する圧力管９により主要ガス流中で感知され、それぞれ図示されていない管状導管により吸込管４と同時に、排ガス通路の外側で吸込管４の端部でケーシング１０内に存在する圧力測定装置にそれぞれ空気圧によりさらに先に送られ、この圧力測定装置によって電気信号に変換される。更に、主要ガス流のシステム温度Ｔは、同様に明らかにプローブ開口の前方で測定値を感知するサーモセンサー１１により測定される。
【００１３】
システム温度Ｔならびに３つの先に記載されたシステム圧力ｐＳｔ，Ｈ、ｐＳｔ，ＴおよびｐＧは、４つの電気信号１２として平行かつ同時に吸込ブロア５の制御のために操作装置１４により測定装置および制御装置１３に供給される。
【００１４】
連続運転において、部分流取出しプローブ２によりおよび吸込ブロア５を用いて吸い込まれた部分ガス流は、供給管１５、導出管２２および２個の多元コック２０および２１により相互に切換可能であるように選択的に、部分ガス流中に含有されているダストおよび別の固体粒子が連続的に超微細フィルター１８および１９上で分離されるようなフィルターケーシング１６および１７の一方に導通される。この場合、超微細フィルターとしては、例えばテフロンフィルターが適している。
【００１５】
新規の長時間試料採取システムの場合には、２個のフィルターケーシング１６および１７内に配置されかつ超微細フィルター１８および１９に直接に後接続された吸着剤段２３および２４が存在する。これらの吸着剤段内で、部分ガス流中に溶解された揮発性の、即ちフィルターを通過する化学的内容物質、例えば重金属または有機有害物質は、吸着剤物質上に集積され、したがってこれらの重金属または有機有害物質は、検定の終結後に適当な分析法によって定量化可能である。
【００１６】
吸着剤段２３および２４への全ての部分ガス流の導通と共に、好ましくは全ての部分ガス流中に溶解された揮発性の内容物質の全含量は、分析のために提供される。こうして、個々の内容物質のための検出限界は、低くなり、したがって検出すべき物質は、極めて僅かな濃度の場合であっても著しく良好に検出可能である。従って、記載された公知技術水準により等速の条件により生じない、排ガス中に溶解された揮発性内容物質の有害物質分析のために導出管２２の高さでダストが洗い流された排ガスの部分ガス流から下半分のガス流を分岐させることは、もはや不必要である。この揮発性内容物質は、吸着剤段２３および２４中で感知されるかまたは導出管３１または３２により吸着剤段の前方で例えばＨＣｌ、ＳＯ２、ＮＯｘ、ＨＦまたは別の有害物質の検出のために固有の自立したガス分析に供給されてもよい。
【００１７】
更に、超微細フィルター１８および１９を後接続した吸着剤段２３および２４は、記載された公知技術水準とは異なり、連続的な検出のために固有の運転装置または制御装置を全く必要とせず、このことは、これまで通常の測定費用を著しく減少させる。従って、長時間試料採取システムは、付加的な測定技術なしに揮発性物質の完璧で連続的な長時間の検出にも適している。
【００１８】
通常、吸着剤段２３および２４の吸着剤（例えば、ポリプロピレン、活性炭等）上では、次の物質を詳細に検出することができる：
−ポリ臭素化されたかまたはポリ塩素化されたジベンズ−ｐ−ジオキシン、
−ポリ臭素化されたかまたはポリ臭素化されたジベンゾフラン、
−ポリ塩素化されたビフェニル、
−ポリ塩素化されたベンゾール、
−ポリ塩素化されたフェノール、
−ポリ塩素化されたナフタリン、
−多環式の芳香族炭化水素、
−揮発性の重金属、例えばＨｇおよびその化合物。
【００１９】
超微細フィルター１８および１９ならびに吸着剤段２３および２４の後方には、導出管２２内にバイパス管２５が接続されており、このバイパス管により不断に下半分の最少の流量を吸い込まれ、直接に分析装置２６に供給され、そこから戸外に導出される。この分析装置中で、ガス組成は、殊にＣＯ２、Ｏ２ならびにガス湿分に関連して測定される。この場合に測定された測定値は、電気的な測定値２７として測定装置および制御装置１３に供給される。この測定値ならびに部分流取出しプローブ２のプローブ開口６で測定されるシステム温度Ｔおよび３つのシステム圧力ｐＳｔ，Ｈ、ｐＳｔ，ＴおよびｐＧ、ならびに超微細フィルター１８および１９によって発生されかつこれらのフィルターで感知される圧力減少Δｐ（超微細フィルター１８および１９の前方および後方で差圧は測定され、この差圧は、電気的測定信号２８として測定装置および制御装置１３に供給される）と共に、部分ガス流の密度、粘度η、体積流ならびにレイノルズ数Ｒｅは、さらに処理され、さらに１つの工程で等速での部分流の取出しの制御のために主要ガス流中での変化する流動条件の場合に採用される。この場合、吸込ブロア５には、ブロアモーターに相応する制御量（Regelgroesse）２９が供給される。
【００２０】
記載された公知技術水準とは異なり、部分ガス流からの下半分のガス流は、導出管２２の高さに減少する。それというのも、下半分のガス流は、いまやなお分析装置２６のためにだけに分岐されていなければならないからである。
【００２１】
導出管２２に接続されて、部分ガス流は、吸込ブロア５を貫流し、そこでこの部分ガス流は、実際に部分流の取出し部の後方の位置で流れ方向に見て、他の導管を介して再び主要ガス流に供給される。
【００２２】
意図しない凝縮、殊に超微細フィルター１８および１９または吸込ブロア５内でのガス状で存在する有害物質化合物を阻止するために、これらの超微細フィルターは、場合によっては図中に詳細には示されていない加熱装置を備えていてもよい。露点のこの種の移動により、殊に部分ガス流中に溶解された揮発性の内容物質は、安全に超微細フィルター１８および１９を通過して吸着剤段２３および２４中に輸送することができる。
【００２３】
連続的な長時間検出を実施するために、最初にそれぞれ多元コック２０および２１を介して接続された超微細フィルター１８および１９の前方または後方の差圧、即ち圧力減少Δｐを占有されていない状態で測定する。それによって、試料採取工程は開始され、この試料採取工程は、中断もそれぞれ別のアクティブでない超微細フィルター１８および１９への切換もなく完全に証明されるまで、即ちアクティブな超微細フィルターの限界として規定される圧力差Δｐｋｒｉｔを超過するまでさらに実施される。Δｐｋｒｉｔを超過した場合には、部分ガス流は、多元コック２０および２１によりこれまでアクティブでなかった超微細フィルター１８または１９に切り換えられ、今や占有された超微細フィルターは、さらに分析および／または記録のためにフィルターケーシングが引き合いに出される。更に、実際の放出定数Ｅｒは、分離されたダスト量ｍと全フィルター占有率Δｈ＝ｈＥＮＤＥ−ｈ０との商として定めることができ、１回の時間間隔当たりの規則的な運動のリズムで測定されるダスト量の事後の補正に採用されうる。放出定数Ｅｒは、ダスト粒子の特殊な大きさとして実際に決して変化しないので、この種の補正は、公知でない、即ち第１の測定の間に評価値として使用される放出定数Ｅａの場合にのみ必要とされる。
【００２４】
個々の処理工程ならびに取得された測定データからの記録すべき放出データを定めるためのアルゴリズムに対しては、先に引用された公知技術水準が指摘される。
【００２５】
長時間試料採取システムの機能適性を試験するために、廃棄物焼却装置で１週間の測定作業周期で６回実施された。試験は、１６ｍｍまたは２５ｍｍの有効直径ｄＷを有する２個の異なる部分流取出しプローブを用いて実施された。吸着剤段の作用を試験するために、廃棄物をこの吸着剤段内で３つの吸着剤層に分割し、この場合超微細フィルターを通過する部分ガス流は、最初に上部の吸着剤層を貫流し、次に中間の吸着剤層を貫流し、最後に下部の吸着剤層を貫流する。長時間の検出の後に吸着剤層中に蓄積されたジオキシンおよびフランのＴＥＱ  ｐｇ／Ｎｍ３（ＴＥＱ＝特性当量）でのジオキシン濃度およびフラン濃度は、定量的に評価され、３つの吸着剤層について次の表中に記載された。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
上部の吸着剤層と中間の吸着剤層との間でフランおよびジオキシンの濃度が著しく減少することは、表から明らかであり、この場合この吸着剤層は、既に貫流された第２の吸着剤層中でＴＥＱ  ０．０１ｐｇ／Ｎｍ３を有し、したがって既に検出限界の範囲内にある。従って、通常の測定の場合には、下部のセグメントおよび場合によっては中間のセグメントの分析を断念することができる。
【００２８】
吸着剤段の代わりに、使用目的および検出すべき揮発性の内容物質の種類に応じて、同じかまたは異なる、それぞれ吸着能に関連して一定の有害物質に対して選択可能な吸着剤を有する吸収段または組み合わされた吸着剤層および吸収剤層を使用することができる。
【００２９】
更に、順次におよび／または平行に配置された多数の吸着剤段および／または吸収剤段を使用してもよく、これらの段は、重なり合うように調整して別々に分析評価可能である。
【００３０】
超微細フィルターによるダストの先に記載された連続的な長時間検出および吸着剤段による揮発性の内容物質の先に記載された連続的な長時間検出と共に、本発明による長時間試料採取システムの範囲内で、付加的な分析装置を接続する方法が存在する。例えば、付加的なさらに導かれるガス分析のために超微細フィルターと吸着剤段との間または吸着剤段内での下半分の流れの分岐が提供される。殊に、導出管３１および３２を２つの吸着剤段または２つの吸収剤段の間にも開口させることができることが提供される。この場合、自立のガス分析の場合に測定されない一定の有害物質は、例えば横感度を回避させるためにガス分析の場合には、吸着剤段または吸収剤段内で既に導出前に感知されてよい。その上、導出管３１および３２の前方で吸収されるかまたは吸着される有害物質の含量は、吸収剤段または吸着剤段内での有害物質量との釣り合いを失わない。
【００３１】
原則的に、長時間試料採取システムは、燃焼プロセスの評価および最適化の範囲内でも適している。即ち、燃焼プロセスの評価、殊に燃焼の効率またはプロセスからの有害物質の形成および放出に関連する本質的な情報は、粗製ガス中、即ち加熱釜と第１の煙道ガス浄化工程との間に存在する。その結果、粗製ガス部分流は、測定の範囲内で加熱釜の直後にも粗製ガス主要流から等速で取り出されなければならない。一般に、そこを支配する流動状態は、粗製ガス速度の著しい変動および粗製ガス中の粒子分解を示し、したがって等速での部分流の取出しならびに広範囲に亘るネットの測定は、試料採取の概念および試料材料の代表例の前提条件である。超微細フィルター１８および１９として、この使用のためには、例えば石英繊維フィルターが適している。
[１] Roethele, S.: Verfahren zur geschwindigkeitsgleichen Absaugung mit Differenzdrucksonden; Staub-Reinhalt. Luft 42(1982)S.6-10
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】長時間試料採取システムを示す原理的な図。
【００３３】
【図２】プローブ開口の範囲内での部分流の取出しプローブを示す略図。
【符号の説明】
【００３４】
１  排ガス通路、
２  部分流取出しプローブ
３  主要ガス流、
４  吸込管、
５  吸込ブロア、
６  プローブ開口、
７  外側開口、
８  内側開口、
９  圧力管、
１０  ケーシング、
１１  サーモセンサー、
１２  電気信号、
１３  測定装置および制御装置、
１４  操作装置、
１５  供給管、
１６  フィルターケーシング、
１７  フィルターケーシング、
１８  超微細フィルター、
１９  超微細フィルター、
２０  多元コック、
２１  多元コック、
２２  導出管、
２３  吸着剤段、
２４  吸着剤段、
２５  バイパス管、
２６  分析装置、
２７  電気測定値、
２８  電気測定信号、
２９  ブロアモーターに相応する制御量、
３０  導管、
３１  導出管、
３２  導出管
【国際公開パンフレット】
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2004530140.tif 000005
2004530140.tif 000006
2004530140.tif 000007
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【国際調査報告】
2004530140.tif 000023
2004530140.tif 000024
2004530140.tif 000025
2004530140.tif 000026
2004530140.tif 000027
2004530140.tif 000028