(57)【要約】ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、ｂ）分子量が少なくとも３００のポリエーテル含有化合物およびｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下でのフリーラジカル重合によって得ることができるポリマーの皮膚化粧品製剤および装飾用化粧品での使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）分子量が少なくとも３００のポリエーテル含有化合物
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができるポリマーの皮膚化粧品製剤および装飾用化粧品での使用。
【請求項２】
重合後、もとのモノマーａ）のエステル官能基が少なくとも部分的に加水分解されている、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）下記式Ｉのポリエーテル含有化合物：
【化１】
2004506673.tif 000030
［式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ２４−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｂ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏであり；
Ｂは、−（ＣＨ２）ｔ−、置換されていてもよいアリーレンであり；
ｎは１〜１０００であり；
ｓは０〜１０００であり；
ｔは１〜１２であり；
ｕは１〜５０００であり；
ｖは０〜５０００であり；
ｗは０〜５０００であり；
ｘは０〜５０００であり；
ｙは０〜５０００であり；
ｚは０〜５０００である。］
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）平均分子量３００〜１０００００（数平均による）を有する式Ｉのポリエーテル含有化合物
［式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ１２−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１〜８であり；
ｓは０であり；
ｕは２〜２０００であり；
ｖは０〜２０００であり；
ｗは０〜２０００である。］
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる、請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項５】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）平均分子量５００〜５００００（数平均による）を有する式Ｉのポリエーテル含有化合物
［式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１であり；
ｓは０であり；
ｕは５〜５００であり；
ｖは０〜５００であり；
ｗは０〜５００である。］
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる、皮膚化粧品製剤における請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項６】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエーテル含有シリコーン誘導体
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる、請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項７】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）下記式ＩＩのポリエーテル含有シリコーン誘導体：
【化２】
2004506673.tif 000031
2004506673.tif 000032
Ｒ１３はＣ１〜Ｃ４０有機基であり、その基はアミノ基、カルボン酸基またはスルホン酸基を有していてもよく、あるいはｅ＝０の場合には無機酸のアニオンでもあり；
基Ｒ８は同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０を有する脂肪族炭化水素基由来のものであるか、炭素原子数３〜２０の環式脂肪族炭化水素であるか、芳香族であるか、あるいは下記のＲ１２と同一であり；
【化３】
2004506673.tif 000033
ただし、Ｒ８、Ｒ９またはＲ１０基のうちの少なくとも一つは上記で定義したポリアルキレンオキシド含有基であり；
ｆは１〜６の整数であり；
ａおよびｂは、ポリシロキサンブロックの分子量が３００〜３００００となるような整数であり；
ｃおよびｄは０〜５０の整数であってもよく；ただし、ｃ＋ｄの合計は０より大きく；ｅは０または１である。］
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる、請求項６に記載のポリマーの使用。
【請求項８】
式ＩＩが下記の意味を有する請求項７に記載のポリマーの使用。
【化４】
2004506673.tif 000034
【請求項９】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエチレンイミンとアルキレンオキシドの反応によって得ることができるポリエーテル含有化合物
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる、請求項１に記載の使用。
【請求項１０】
前記アルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびそれらの混合物である請求項９に記載のポリマーの使用。
【請求項１１】
前記アルキレンオキシドがエチレンオキシドである請求項９または１０に記載のポリマーの使用。
【請求項１２】
前記ポリエチレンイミンが、分子量３００〜２００００を有する請求項９〜１１のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項１３】
前記ポリエーテル含有化合物ｂ）が、エチレン性不飽和アルキレンオキシド含有モノマーと適宜の別の共重合可能モノマーの重合によって製造されたものである、請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項１４】
前記ポリエーテル含有化合物ｂ）が、ポリアルキレンオキシドビニルエーテルと適宜の別の共重合可能モノマーの重合によって製造されたものである、請求項１３に記載のポリマーの使用。
【請求項１５】
前記ポリエーテル含有化合物ｂ）が、ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレートと適宜の別の共重合可能モノマーの重合によって製造されたものである、請求項１３に記載のポリマーの使用。
【請求項１６】
ｃ）が、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、無水マレイン酸およびその半エステル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸アルキレングリコール、スチレン、アクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル（例えば、メチル−、エチル−、ブチル−またはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド；塩化３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メチル硫酸３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、塩化メチル、硫酸メチルまたは硫酸ジエチルで４級化されたＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドの群から選択される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項１７】
量的比率が、
ａ）１０〜９０重量％、
ｂ）２〜９０重量％、
ｃ）０〜５０重量％
である請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項１８】
量的比率が、
ａ）５０〜９７重量％、
ｂ）３〜５０重量％、
ｃ）０〜３０重量％
である請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項１９】
量的比率が、
ａ）６０〜９７重量％、
ｂ）３〜３５重量％、
ｃ）０〜２０重量％
である請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項２０】
ａ）請求項１に記載のポリマー０．０５〜２０重量％、
ｂ）水および／または溶媒および／または油成分２０〜９９．９５重量％、
ｃ）別の構成成分０〜７９．５重量％
という組成を有する皮膚化粧品製剤。
【請求項２１】
ａ）請求項１に記載のポリマー０．０５〜１０重量％、
ｂ）水１０〜９４．９４重量％、
ｃ）油成分５〜８９．９４重量％
ｄ）乳化剤０．０１〜４０重量％
ｅ）別の構成成分０〜７４．９４重量％
という組成を有する皮膚化粧品エマルション。
【請求項２２】
ａ）請求項１に記載のポリマー０．０５〜１０重量％、
ｂ）水２０〜７７．９５重量％、
ｃ）油成分２０〜７７．９５重量％
ｄ）乳化剤２〜３５重量％
ｅ）別の構成成分０〜５５．９５重量％
という組成を有する皮膚化粧品用Ｗ／Ｏ型エマルション。
【請求項２３】
ａ）請求項１に記載のポリマー０．０５〜１０重量％、
ｂ）水４０〜９６．９５重量％、
ｃ）油成分１〜４４．９５重量％
ｄ）乳化剤１〜３５重量％
ｅ）ゲル形成剤０〜１０重量％
ｆ）別の構成成分０〜５７．９５重量％
という組成を有する皮膚化粧品用Ｏ／Ｗ型エマルション。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、薄膜形成剤として、ポリエーテル含有化合物存在下にビニルエステルおよび適宜にフリーラジカル共重合可能なモノマーを重合させることによって製造されるポリマーを含む水系または水系／アルコール系皮膚化粧品製剤に関する。
【０００２】
ポリアルキレングリコール上にポリビニルアルコールを有するグラフトポリマーがすでに知られている。
【０００３】
ＤＥ１０７７４３０には、ポリアルキレングリコール上にビニルエステルを有するグラフトポリマーの製造方法が記載されている。
【０００４】
ＤＥ１０９４４５７およびＤＥ１０８１２２９には、ビニルエステルの加水分解によるポリアルキレングリコール上にポリビニルアルコールを有するグラフトポリマーの製造、ならびに保護コロイドとしての、水溶性パッケージング薄膜としての、織物用のサイズ剤および仕上げ剤としての、さらには化粧品での使用について記載されている。
【０００５】
ＤＥ １９９ ０７５８７．５には、ポリエーテル上にビニルエステルを有するグラフトポリマーを髪用化粧品に使用することについて記載されている。
【０００６】
皮膚化粧品製剤には、多くの必要条件が課される：
それらは、防水性または耐水性であり、
それらは、布および衣類への色移りができるかぎり少なく、
それらで処理した体の領域（皮膚、まつげ、唇、眉毛、まぶた）の上に容易に塗布され、
それらは、水分結合性を有し、
それらは、皮膚上に気持ちの良い感覚を伝え、
それらは、塗布した後で粘着性を有するべきである。
【０００７】
本発明の課題は、上記の必要条件の少なくとも１つを特に良好に満足し、改良されたスキンケアを可能にする薄膜形成性ポリマーを含む、皮膚化粧品製剤を提供することである。
【０００８】
本発明者らは、本発明に従い、
ａ）少なくとも１種類のビニルエステルを、
ｂ）ポリエーテル含有化合物
および適宜の少なくとも１種類以上の別の共重合可能モノマーの存在下で、
フリーラジカル重合することによって得られるポリマーを、皮膚化粧品製剤中に用いることにより上記課題が達成されることを見出した。
【０００９】
本発明によって使用されるポリマーの製造においては、ポリエーテル含有化合物（ｂ）へのグラフトを重合時に行うようにすることで、ポリマーの有利な特性が得ることが可能である。しかしながら、グラフト以外の機構も考えられる。
【００１０】
グラフトの程度に応じて、本発明によって使用されるポリマーは、純粋なグラフトポリマーを意味したり、そのグラフトポリマーと未グラフトのポリエーテル含有化合物ならびにモノマーａ）およびｃ）のホモポリマーもしくはコポリマーとの混合物をも意味する。
【００１１】
使用可能なポリエーテル含有化合物（ｂ）は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび他のアルキレンオキシドに基づくポリアルキレンオキシド、あるいはポリグリセロールである。モノマービルディングブロックの種類に応じて、ポリマーは以下の構造単位を有する。
【００１２】
−（ＣＨ２）２−Ｏ−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−Ｏ−。
【００１３】
上記において、
Ｒ６はＣ１〜Ｃ２４−アルキルであり；
Ｒ７は水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−である。
【００１４】
これらの構造単位は、ホモポリマーまたはランダムコポリマーおよびブロックコポリマーでもよい。
【００１５】
ポリエーテル（ｂ）としては、下記式Ｉのポリマーを用いることが好ましい。
【００１６】
【化５】
2004506673.tif 000002
式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ２４−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｂ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏであり；
Ｂは、−（ＣＨ２）ｔ−、置換されていてもよいアリーレンであり；
ｎは１〜１０００であり；
ｓは０〜１０００であり；
ｔは１〜１２であり；
ｕは１〜５０００であり；
ｖは０〜５０００であり；
ｗは０〜５０００であり；
ｘは０〜５０００であり；
ｙは０〜５０００であり；
ｚは０〜５０００である。
【００１７】
これに関して、ポリアルキレンオキシドに基づいて製造されたポリエーテルの末端１級水酸基およびポリグリセロールの２級ＯＨ基は、遊離の未保護の形で存在してもよく、あるいは鎖長Ｃ１〜Ｃ２４のアルコールでエーテル化されていてもよく、鎖長Ｃ１〜Ｃ２４のカルボン酸でエステル化されていてもよく、あるいはイソシアネートと反応してウレタンを形成していてもよい。
【００１８】
Ｒ１およびＲ５〜Ｒ７について言及することができるアルキル基は、分枝または未分枝のＣ１〜Ｃ２４−アルキル鎖であり、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシルまたはｎ−エイコシルである。
【００１９】
上記アルキル基の好ましい代表例として、分枝または未分枝のＣ１〜Ｃ１２−アルキル鎖、特に好ましくはＣ１〜Ｃ６−アルキル鎖が挙げられる。
【００２０】
ポリエーテルの分子量は、少なくとも３００（数平均による）の範囲、好ましくは３００〜１０００００の範囲、特に好ましくは５００〜５００００の範囲、非常に好ましくは８００〜４００００の範囲である。
【００２１】
エチレンオキシドのホモポリマーまたは４０〜９９重量％のエチレンオキシドを含有するコポリマーが有利に用いられる。従って、好ましく使用されるエチレンオキシドポリマーでは、共重合したエチレンオキシドの含有率は４０〜１００モル％である。これらのコポリマーにおいて好適なコモノマーは、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび／またはイソブチレンオキシドである。好適な例は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドとブチレンオキシドのコポリマー、ならびにエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび少なくとも１つのブチレンオキシドのコポリマーである。コポリマーのエチレンオキシド含有量は、好ましくは４０〜９９モル％であり、プロピレンオキシド含有量は１〜６０モル％であり、コポリマー中のブチレンオキシドの含有量は１〜３０モル％である。ポリエーテル含有化合物ｂ）として、直鎖のホモポリマーまたはコポリマーだけでなく、分枝のホモポリマーまたはコポリマーを用いることも可能である。
【００２２】
分枝のポリマーは、例えばペンタエリスリトール、グリセロールなどのポリアルコール、またはＤ−ソルビトールおよびＤ−マンニトールなどの糖アルコールに、さらにはセルロースおよびデンプンなどの多糖類に、エチレンオキシドおよび適宜にプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを加えることで製造することができる。そのポリマー内には、アルキレンオキシド単位をランダムに分布させてもよく、あるいはブロックの形としてもよい。
【００２３】
しかしながらポリエーテル含有化合物として、例えばＥＰ−Ａ−０７４３９６２に記載のような、モル質量１５００〜２５０００を有するポリアルキレンオキシドとシュウ酸、コハク酸、アジピン酸およびテレフタル酸などの脂肪族または芳香族ジカルボン酸とのポリエステルを用いることも可能である。さらに、ホスゲンまたはカーボネート（例えば、炭酸ジフェニルなど）とポリアルキレンオキシドとの反応によるポリカーボネート、ならびに脂肪族および芳香族ジイソシアネートとポリアルキレンオキシドとの反応によるポリウレタンを用いることもできる。
【００２４】
特に好ましいポリエーテル（ｂ）は、平均分子量３００〜１０００００（数平均による）を有する式Ｉのポリマーである。式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する。
【００２５】
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ１２−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１〜８であり；
ｓは０であり；
ｕは２〜２０００であり；
ｖは０〜２０００であり；
ｗは０〜２０００である。
【００２６】
特に好ましいポリエーテルｂ）は、平均分子量５００〜５００００（数平均による）を有する式Ｉのポリマーである。式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する。
【００２７】
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１であり；
ｓは０であり；
ｕは５〜５００であり；
ｖは０〜５００であり；
ｗは０〜５００である。
【００２８】
しかしながら、上記ポリエーテルはシリコーン誘導体でもよい。好適なシリコーン誘導体は、ＩＮＣＩ名でジメチコンコポリオール類またはシリコーン系界面活性剤として知られる化合物であり、これらは、例えば、アビル（Ａｂｉｌ）（商標；Ｔ． Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）、アルカシル（Ａｌｋａｓｉｌ）（商標；Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）、シリコーンポリオールコポリマー（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｐｏｌｙｏｌ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）（商標；Ｇｅｎｅｓｅｅ）、ベルシル（Ｂｅｌｓｉｌ）（商標；Ｗａｃｋｅｒ）、シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）（商標；Ｗｉｔｃｏ， Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ， ＣＴ， ＵＳＡ）またはダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）として入手可能である。これらには、ＣＡＳ番号６４３６５−２３−７；６８９３７−５４−２；６８９３８−５４−５；６８９３７−５５−３を有する化合物などがある。
【００２９】
シリコーン類は、皮膚の感触を改善するために皮膚化粧品に用いられる。従って、本発明によるポリマーでポリエーテル（ｂ）としてポリエーテル含有シリコーン誘導体を使用することで、皮膚の感触をさらに改善することができる。
【００３０】
そのようなポリエーテル含有シリコーン誘導体の好ましい代表例は、下記の構造成分を有するものである。
【００３１】
【化６】
2004506673.tif 000003
2004506673.tif 000004
Ｒ１３はＣ１〜Ｃ４０有機基であり、その基はアミノ基、カルボン酸基またはスルホン酸基を有していてもよく、あるいはｅ＝０の場合には無機酸のアニオンでもあり；
基Ｒ８は同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０を有する脂肪族炭化水素基由来のものであるか、炭素原子数３〜２０の環式脂肪族炭化水素であるか、芳香族であるか、あるいは下記のＲ１２と同一であり；
【化７】
2004506673.tif 000005
ただし、Ｒ８、Ｒ９またはＲ１０基のうちの少なくとも一つは上記で定義したポリアルキレンオキシド含有基であり；
ｆは１〜６の整数であり；
ａおよびｂは、ポリシロキサンブロックの分子量が３００〜３００００となるような整数であり；
ｃおよびｄは０〜５０の整数であってもよく；ただし、ｃ＋ｄの合計は０より大きく；ｅは０または１である。
【００３２】
好ましいＲ９およびＲ１２基は、ｃ＋ｄの合計が５〜３０となるようなものである。
【００３３】
Ｒ８基は好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルおよびオクタデシル、脂環式基（具体的にはシクロヘキシル）、芳香族基（具体的にはフェニルまたはナフチル）、ベンジルもしくはフェニルエチルならびにトリルおよびキシリルなどの芳香族−脂肪族混合基ならびにＲ１２の群から選択される。
【００３４】
特に好適なＲ１１基は、Ｒ１１＝−（ＣＯ）ｅ−Ｒ１３である場合に、Ｒ１３が炭素原子数１〜４０であって、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈなどの他のイオン発生性基を有することができる所望のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基であるものである。
【００３５】
好ましい無機基Ｒ１３は、ｅ＝０の場合、リン酸基および硫酸基である。
【００３６】
特に好ましいポリエーテル含有シリコーン誘導体は、下記の構造のものである。
【００３７】
【化８】
2004506673.tif 000006
さらに、例えばポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレート類、ポリアルキレンオキシドビニルエーテル類、ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリルアミド類、ポリアルキレンオキシドアリルアミド類またはポリアルキレンオキシドビニルアミド類などのポリアルキレンオキシド含有エチレン性不飽和モノマーのホモポリマーまたはコポリマーも、ポリエーテル（ｂ）として用いることができる。当然のことながら、他のエチレン性不飽和モノマーと上記モノマーのコポリマーを用いることも可能である。
【００３８】
しかしながら、ポリエーテル含有化合物ｂ）として、ポリエチレンイミンとアルキレンオキシドとの反応生成物を用いることも可能である。その場合、使用されるアルキレンオキシドは、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびそれらの混合物、特に好ましくはエチレンオキシドである。使用可能なポリエチレンイミン類は、数平均分子量３００〜２００００、好ましくは５００〜１００００、非常に好ましくは５００〜５０００のポリマーである。使用されるアルキレンオキシドとポリエチレンイミンの間の重量比は、１００：１〜０．１：１の範囲、好ましくは５０：１〜０．５：１の範囲、非常に好ましくは２０：１〜０．５：１の範囲である。
【００３９】
ポリエーテルｂ）存在下での重合に関しては、以下のフリーラジカル重合可能ポリマーを成分ａ）として挙げることができる。
【００４０】
すなわち、脂肪族の飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ２４カルボン酸類、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロトニン酸およびメリシン酸のビニルエステルである。
【００４１】
好ましくは、上記Ｃ１〜Ｃ１２カルボン酸、特にＣ１〜Ｃ６カルボン酸のビニルエステルを用いる。酢酸ビニルが特に好ましい。
【００４２】
当然のことながら、群ａ）からの個々のモノマーの混合物を共重合させることも可能である。
【００４３】
ビニルエステル（ａ）はさらに、１以上のエチレン性不飽和共重合可能コモノマー（ｃ）と混合して使用することもでき、その場合にそれら追加のモノマーの含有量は、最大で５０重量％に制限すべきである。好ましくはその含有量は、０〜２０重量％とする。エチレン性不飽和という用語は、モノマーがモノ置換、ジ置換、トリ置換またはテトラ置換されていてもよい少なくとも１個のフリーラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を有することを意味する。
【００４４】
好ましい追加で使用されるエチレン性不飽和コモノマー（ｃ）は、下記式によって表すことができる。
【００４５】
【化９】
2004506673.tif 000007
式中、
Ｘは−ＯＨ、−ＯＭ、−ＯＲ１６、ＮＨ２、−ＮＨＲ１６、Ｎ（Ｒ１６）２の基の群から選択され；
Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋、Ｃａ＋＋、Ｚｎ＋＋、ＮＨ４＋、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムからなる群から選択されるカチオンである。
【００４６】
Ｒ１６基は同一であっても異なっていてもよく、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖または分枝アルキル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピルまたはエトキシプロピルからなる群から選択される。
【００４７】
Ｒ１５およびＲ１４は互いに独立に、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８直鎖または分枝アルキル鎖、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエトキシおよび２−エトキシエチルからなる群から選択される。
【００４８】
好適なモノマー（ｃ）の代表的であるが限定的ではない例としては、例えば、アクリル酸もしくはメタクリル酸およびそれらの塩、エステルおよびアミドがある。塩は、いずれか所望の無毒性金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム対イオンから誘導することができる。
【００４９】
エステルは、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖、Ｃ３〜Ｃ４０分枝もしくはＣ３〜Ｃ４０炭素環式アルコールから；エチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオールなどの２〜約８個の水酸基を有する多官能アルコールから；アミノアルコール、またはメトキシエタノールおよびエトキシエタノールなどのアルコールエーテル、（アルキル）ポリエチレングリコール、（アルキル）ポリプロピレングリコールまたは例えば、１〜２００エチレンオキシド単位と反応させたＣ１２〜Ｃ２４−脂肪族アルコールなどのエトキシ化脂肪族アルコールから誘導することができる。
【００５０】
下記式（ＩＩＩ）のアクリル酸およびメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルならびにＮ−ジアルキルアミノアルキルアクリル−および−メタクリルアミドも好適である。
【００５１】
【化１０】
2004506673.tif 000008
式中、
Ｒ１７＝Ｈ、炭素原子数１〜８のアルキル；
Ｒ１８＝Ｈ、メチル、
Ｒ１９＝アルキルによって置換されていてもよい炭素原子数１〜２４のアルキレン、
Ｒ２０、Ｒ２１＝Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、
Ｚ＝ｇが１の場合には窒素であり、またはｇがゼロの場合には酸素である。
【００５２】
前記アミドは、未置換、Ｎ−アルキル−もしくはＮ−アルキルアミノ−モノ置換またはＮ，Ｎ−ジアルキル−置換もしくはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ−ジ置換であってもよく、その場合のアルキル基またはアルキルアミノ基はＣ１〜Ｃ４０直鎖、Ｃ３〜Ｃ４０分枝またはＣ３〜Ｃ４０炭素環単位から誘導される。さらに、アルキルアミノ基は４級化されていてもよい。
【００５３】
式ＩＩＩの好ましいコモノマーは、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミドである。
【００５４】
同様に使用可能なコモノマー（ｃ）は、置換アクリル酸類およびその塩、エステルおよびアミドであり、その場合の炭素原子上の置換基はアクリル酸の２位または３位にあり、互いに独立にＣ１〜Ｃ４−アルキル、−ＣＮ、ＣＯＯＨからなる群から選択され、特に好ましくはメタクリル酸、エタクリル酸および３−シアノアクリル酸である。これらの置換アクリル酸の塩、エステルおよびアミドは、アクリル酸の塩、エステルおよびアミドについて前述したように選択することができる。
【００５５】
他の好適なコモノマー（ｃ）は、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖、Ｃ３〜Ｃ４０分枝もしくはＣ３〜Ｃ４０炭素環式カルボン酸のアリルエステル、ハロゲン化ビニルもしくはアリル（好ましくは塩化ビニルおよび塩化アリル）、ビニルエーテル類（好ましくはメチル、エチル、ブチルもしくはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン；ビニルラクタム類（好ましくはビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタム）、ビニルもしくはアリル置換複素環式化合物（好ましくはビニルピリジン、ビニルオキサゾリンおよびアリルピリジン）である。
【００５６】
下記式ＩＶのＮ−ビニルイミダゾール類も好適であり、式中Ｒ２２〜Ｒ２４は互いに独立に水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルである。
【化１１】
2004506673.tif 000009
他の好適なコモノマー（ｃ）は、下記式（Ｖ）のジアリルアミン類である。
【化１２】
2004506673.tif 000010
式中、Ｒ２５＝Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルである。
【００５７】
他の好適なコモノマー（ｃ）は、塩化ビニリデン；ならびに少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する炭化水素、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、ビニルトルエンならびにそれらモノマーの混合物である。
【００５８】
特に好適なコモノマー（ｃ）は、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、エタクリル酸メチル、エタクリル酸エチル、エタクリル酸ｎ−ブチル、エタクリル酸イソ−ブチル、エタクリル酸ｔ−ブチル、エタクリル酸２−エチルヘキシル、エタクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、エタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、エタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、エタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、モノアクリル酸グリセリル、モノメタクリル酸グリセリル、（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコール、アクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸類；
アクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルビニルイミダゾール、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオクチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノドデシル、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［８−（ジメチルアミノ）オクチル］メタクリルアミド、Ｎ−［１２−（ジメチルアミノ）ドデシル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］アクリルアミド；
マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸およびその半エステル、クロトン酸、イタコン酸、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、ビニルエーテル（例えば、メチル−、エチル−、ブチル−またはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン；メチルビニルケトン、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルフラン、スチレン、スチレンスルホン酸、アリルアルコールおよびこれらの混合物である。
【００５９】
これらのうち特に好ましいものは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、無水マレイン酸およびその半エステル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸アルキレングリコール、スチレン、アクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル（例えば、メチル−、エチル−、ブチル−またはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド；塩化３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メチル硫酸３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、塩化メチル、硫酸メチルまたは硫酸ジエチルで４級化されたＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドである。
【００６０】
１個の塩基性窒素原子を有するモノマーは以下のように４級化することができる。
【００６１】
アミンの４級化には、例えば、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシル、塩化ラウリルなどのアルキル基に１〜２４個の炭素原子を有するハロゲン化アルキルおよびハロゲン化ベンジル、特に塩化ベンジルおよび臭化ベンジルが好適である。他の好適な４級化試薬には、硫酸ジアルキル、特に硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルがある。塩基性アミンの４級化はまた、酸存在下でエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドを用いて行うこともできる。好ましい４級化試薬は、塩化メチル、硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルである。
【００６２】
４級化は、重合前または重合後に行うことができる。
【００６３】
さらに、アクリル酸もしくはメタクリル酸などの不飽和酸の下記式（ＶＩ）の４級化エピクロルヒドリン（Ｒ２６＝Ｃ１〜Ｃ４０−アルキル）との反応生成物を用いることが可能である。
【化１３】
2004506673.tif 000011
その例としては、例えば、
塩化（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムおよび
塩化（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムがある。
【００６４】
塩基性モノマーはまた、例えば、硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸または硝酸などの鉱酸、あるいは例えば、ギ酸、酢酸、乳酸またはクエン酸などの有機酸でそれを中和することでカチオン化することもできる。
【００６５】
上記のコモノマー以外に、コモノマー（ｃ）として、例えば、ＥＰ４０８３１１に記載のような１以上のフリーラジカル重合可能基を有するシリコーン含有マクロモノマーまたはアルキルオキサゾリンマクロモノマーなどの「マクロモノマー」を用いることもできる。
【００６６】
さらに、架橋作用を有する化合物または分子量を調節する化合物である、例えば、ＥＰ５５８４２３に記載のような含フッ素モノマーを組み合わせまたは単独で用いることが可能である。
【００６７】
使用可能な調節剤は、当業者には公知の一般的化合物であり、例えば、硫黄化合物（例えば、メルカプトエタノール、チオグリコール酸２−メチルヘキシル、チオグリコール酸またはドデシルメルカプタン）およびトリブロモクロロメタンならびに得られるポリマーの分子量に対して調節効果を有する他の化合物である。
【００６８】
場合によっては、チオール基を有するシリコーン化合物を用いることも可能である。好ましくはシリコーンを含まない調節剤を用いる。
【００６９】
使用可能な架橋性モノマーは、少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であり、アクリル酸もしくはメタクリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸と多価アルコールとのエステル、ビニルエーテル類もしくはアリルエーテル類などの少なくとも２価のアルコールのエーテルなどがある。
【００７０】
親アルコールの例としては、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ブタ−２−エン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバル酸−ネオペンチルグリコールモノエステル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、３−チオ−ペンタン−１，５−ジオールなどの２価アルコール類、ならびに各場合で分子量が２００〜１００００であるポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類およびポリテトラヒドロフラン類がある。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのホモポリマーは別として、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドのブロックコポリマーまたは組み込みの形でエチレンオキシド基およびプロピレンオキシド基を有するコポリマーを用いることも可能である。２個より多いＯＨ基を有する親アルコールの例としては、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエトキシシアヌル酸、ソルビタン、ショ糖、グルコース、マンノースなどの糖類がある。当然のことながら、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの反応後の多価アルコールを、それぞれ対応するエトキシレートまたはプロポキシレートとして用いることも可能である。その多価アルコールは好ましくは、エピクロルヒドリンとの反応によって相当するグリシジルエーテルに変換することもできる。
【００７１】
別の好適な架橋剤は、ビニルエステル類あるいは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸などのエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６−カルボン酸と１価不飽和アルコールとのエステル類である。そのようなアルコールの例としては、アリルアルコール、１−ブテン−３−オール、５−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、９−デセン−１−オール、ジシクロペンテニルアルコール、１０−ウンデセン− １−オール、シンナミルアルコール、シトロネロール、クロチルアルコールまたはシス−９−オクタデセン−１−オールがある。しかしながら、例えば、マロン酸、酒石酸、トリメリト酸、フタル酸、テレフタル酸、クエン酸またはコハク酸などの多塩基カルボン酸で１価不飽和アルコールをエステル化することも可能である。
【００７２】
別の好適な架橋剤は、上記多価アルコールと不飽和カルボン酸（例えば、オレイン酸、クロトン酸、ケイ皮酸または１０−ウンデセン酸）のエステルである。
【００７３】
少なくとも２個の二重結合を有する直鎖もしくは分枝、直鎖もしくは環式の脂肪族または芳香族炭化水素も好適である。ただし、脂肪族炭化水素の場合には、該二重結合は共役していてはならない。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、トリビニルシクロヘキセンまたは２００〜２００００の分子量を有するポリブタジエン類が好適である。
【００７４】
アクリル酸およびメタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸と例えば、１，２−ジアミノメタン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１２−ドデカンジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミンまたはイソホロンジアミンなどの少なくとも２つ官能性アミンを有するＮ−アリルアミンとのアミドも好適である。アリルアミンとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸または上記のような少なくとも２塩基性のカルボン酸とのアミドも好適である。
【００７５】
別の好適な架橋剤は、トリアリルアミンまたは塩化トリアリルメチルアンモニウムもしくはメチル硫酸トリアリルメチルアンモニウムなどの対応するアンモニウム塩である。
【００７６】
尿素誘導体、少なくとも２官能性のアミド、シアヌル酸化合物またはウレタン類のＮ−ビニル化合物、例えば、尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素または酒石酸アミドのＮ−ビニル化合物、例を挙げるとＮ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素またはＮ，Ｎ′−ジビニルプロピレン尿素を用いることも可能である。別の好適な架橋剤には、ジビニルジオキサン、テトラアリルシランまたはテトラビニルシランがある。
【００７７】
特に好ましい架橋剤は、例えば、メチレンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン、トリアリルアミンおよびトリアリルアンモニウム塩、ジビニルイミダゾール、Ｎ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素、多価アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸との反応生成物、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはエピクロルヒドリンと反応させたポリアルキレンオキシドまたは多価アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、ならびに１，２−エタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビタンおよび糖類（ショ糖、グルコース、マンノースなど）などの多価アルコールのアリルもしくはビニルエーテルである。
【００７８】
非常に好ましい架橋剤は、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル類、糖類（ショ糖、グルコース、マンノースなど）のアリルエーテル、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素およびグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセロールの（メタ）アクリル酸エステル、あるいはエチレンオキシドおよび／またはエピクロルヒドリンと反応させたグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセロールの（メタ）アクリル酸エステルである。
【００７９】
架橋作用を有するモノマーの割合は、０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、非常に好ましくは０〜２重量％である。
【００８０】
本発明によるポリマーの製造における重合では、場合によって、例えば、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマーおよびコポリマー、ポリビニルアルコールなどの他のポリマーを存在させてもよい。一部は化粧品にも使用可能なそのようなポリマーの例としては、Ａｍｅｒｈｏｌｄ（商標）、Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ（商標）、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（商標）、Ｌｕｖｉｑｕａｔ Ｃａｒｅ（商標）、Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ Ｓｔｒｏｎｇ（商標）、Ｌｕｖｉｆｌｅｘ（商標）ＶＢＭ、Ｌｕｖｉｍｅｒ（商標）、Ａｃｒｏｎａｌ（商標）、Ａｃｕｄｙｎｅ（商標）、Ｓｔｅｐａｎｈｏｌｄ（商標）、Ｌｏｖｏｃｒｙｌ（商標）、Ｖｅｒｓａｔｙｌ（商標）、Ａｍｐｈｏｍｅｒ（商標）またはＥａｓｔｍａ（商標）ＡＱとして知られるポリマーがある。
【００８１】
本発明によるコモノマー（ｃ）は、イオン化可能な基を有する場合、重合の前または後に酸または塩基で部分的または完全に中和することにより、例えば、水中での溶解度または分散性を所望の程度に調節することができる。
【００８２】
酸性基を有するモノマーのための中和剤として使用しうるものは、例えば、炭酸ナトリウム、アルカリ金属水酸化物およびアンモニアなどの鉱塩基、アミノアルコールなどの有機塩基、特に、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ［（２−ヒドロキシ）１−プロピル］アミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールおよびジアミン（例えば、リシンなど）である。
【００８３】
ポリマーを製造するには、成分ａ）のモノマーを、フリーラジカルを形成する開始剤を用いて、あるいは高エネルギー電子の作用をも意味する高エネルギー照射の作用によって、ポリエーテル存在下に重合させることができる。
【００８４】
フリーラジカル重合に用いることができる開始剤は、それに関して一般的な過酸化化合物および／またはアゾ化合物であり、例えば、ペルオキシ二硫酸アルカリ金属もしくはアンモニウム、過酸化ジアセチル、過酸化ジベンゾイル、過酸化スクシニル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過ピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過マレイン酸ｔｅｒｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、過酸化カルバミン酸ジイソプロピル、過酸化ビス−（ｏ−トルオイル）、過酸化ジデカノイル、過酸化ジオクタノイル、過酸化ジラウロイル、過イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−アミル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−（２−アミジノプロパン）・ジクロリドまたは２，２′−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）などがある。例えば、アスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／過酸化二硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムなどの開始剤混合物または酸化還元開始剤系も好適である。好ましくは有機過酸化物を用いる。
【００８５】
使用されるモノマーに基づく、使用される開始剤または開始剤混合物の量は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００８６】
重合は、４０〜２００℃の温度範囲、好ましくは５０〜１４０℃の範囲、特に好ましくは６０〜１１０℃の範囲で行う。重合は大気圧下で行うのが普通であるが、減圧下または加圧下で行うこともでき、好ましくは１〜５バールである。
【００８７】
重合は例えば、溶液重合、塊重合、乳化重合、逆乳化重合、懸濁重合、逆懸濁重合または沈殿重合として行うことができるが、可能な方法はそれらに限定されるものではない。
【００８８】
塊重合の場合の手順では、群ａ）の少なくとも１種類のモノマーおよび適宜の群ｃ）の他のコモノマーにポリエーテル含有化合物ｂ）を溶解させ、重合開始剤を加えた後、混合物を完全に重合させる。重合は、最初にポリエーテル含有化合物ｂ）、群ａ）からの少なくとも１種類のモノマー、適宜の群ｃ）の他のコモノマーおよび開始剤を含む重合対象混合物の一部（例えば、１０％）を導入し、混合物を重合温度まで加熱し、重合が開始した後に重合の進行に応じて重合対象混合物の残りを加える。まず、群ｂ）のポリエーテル含有化合物をリアクターに入れ、それを重合温度まで加熱し、群ａ）の少なくとも１種類のモノマー、適宜の群ｃ）の他のコモノマーおよび重合開始剤を、１回で、少量ずつまたは好ましくは連続的に加え、重合を行うことによってもポリマーを得ることができる。
【００８９】
所望により、上記重合は溶媒中で行うこともできる。好適な溶媒は例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール類ならびにエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールなどのグリコール類；２価アルコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロールのメチルもしくはエチルエーテルならびにジオキサンがある。重合は、溶媒としての水中で行うこともできる。その場合に最初に加えるのは、加える成分ａ）のモノマーの量に応じて、ある程度水に可溶な溶液である。重合時に形成され得る水不溶性生成物を溶液に変えるために、例えば、炭素原子数１〜３の１価アルコール、アセトンまたはジメチルホルムアミドなどの有機溶媒を加えることができる。しかしながら、水中での重合の場合、通常の乳化剤または保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）を加えることで、水不溶性ポリマーを微細分散液に変えることもできる。
【００９０】
使用される乳化剤は例えば、ＨＬＢ値が３〜１３の範囲であるイオン性または非イオン性界面活性剤である。ＨＬＢ値の定義は、グリフィンらの刊行物に記載されている（Ｗ． Ｃ． Ｇｒｉｆｆｉｎ， Ｊ． Ｓｏｃ． Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍ．， Ｖｏｌｕｍｅ ５， ２４９ （１９５４））。
【００９１】
ポリマーに基づく界面活性剤の量は、０．１〜１０重量％である。溶媒として水を用いると、ポリマーの溶液または分散液が得られる。ポリマー溶液を有機溶媒中または有機溶媒と水との混合液中で調製する場合、ポリマー１００重量部当たり、有機溶媒または溶媒混合物５〜２０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部を用いる。
【００９２】
好ましくは、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４カルボン酸のビニルエステル１０〜９８重量％の、
ｂ）少なくとも１種類のポリエーテル含有化合物２〜９０重量％および
ｃ）１種類以上の別の共重合可能モノマー０〜５０重量％の存在下での
フリーラジカル重合によって得られるポリマーである。
【００９３】
特に好ましくは、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４カルボン酸のビニルエステル５０〜９７重量％の、
ｂ）少なくとも１種類のポリエーテル含有化合物３〜５０重量％および
ｃ）１以上の別の共重合可能モノマー０〜３０重量％の存在下での
フリーラジカル重合によって得られるポリマーである。
【００９４】
非常に好ましくは、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４カルボン酸のビニルエステル６５〜９７重量％の、
ｂ）少なくとも１種類のポリエーテル含有化合物３〜４０重量％および
ｃ）１以上の別の共重合可能モノマー０〜２０重量％の存在下での
フリーラジカル重合によって得られるポリマーである。
【００９５】
本発明に従って使用されるポリマーを調製するために、もとのモノマーａ）および適宜の別のモノマーのエステル基を、重合の後で加水分解、アルコール分解またはアミノ分解によって切断する。この工程は、以下において一般的に加水分解と称する。この加水分解は、塩基の添加、好ましくは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの水および／またはアルコール溶液の添加によって、それ自体公知の方法で実施される。水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのメタノール溶液が特に好ましい。加水分解は、１０〜８０℃の範囲、好ましくは２０〜６０℃の範囲で実施する。加水分解の程度は、使用する塩基の量、加水分解温度、加水分解時間および溶液の水含有量に依存する。
【００９６】
ポリビニルエステル基の加水分解度は、最大１００％、好ましくは４０〜１００％の範囲、特に好ましくは６５〜１００％の範囲、非常に特に好ましくは８０〜１００％の範囲でありうる。
【００９７】
この方法で調製されたポリマーは、続いて、ポリマー中に存在するヒドロキシル基および／またはアミノ基を、式ＶＩ（Ｒ２６＝Ｃ１〜Ｃ４０アルキル）で表されるエポキシドと反応させることによってカチオン化することができる。
【００９８】
【化１４】
2004506673.tif 000012
このために、ビニルホルムアミドの加水分解によって形成された、ポリビニルアルコール単位およびビニルアミン単位中のヒドロキシル基を、好ましくはエポキシドと反応させることができる。
【００９９】
また、式ＶＩで表されるエポキシドは、対応するクロロヒドリンを、塩基（例えば、水酸化ナトリウム）と反応させることにより、ｉｎ ｓｉｔｕで生成できる。２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドまたは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
【０１００】
ポリマーのＫ値は、１０〜３００、好ましくは２５〜２５０、特に好ましくは２５〜２００、さらに非常に好ましくは３０〜１５０の範囲にある。それぞれの場合における所望のＫ値は、供給する物質の組成を通じて、それ自体公知の方法で調整することができる。Ｋ値は、Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ， Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｃｈｅｍｉｅ， Ｖｏｌ． １３， ｐｐ． ５８ ｔｏ ６４， ａｎｄ ７１ ｔｏ ７４ （１９３２）に従い、２５℃のＮ−メチルピロリドン中、０．１重量％〜５重量％のポリマー濃度（これはＫ値の範囲に依存する）にて測定する。
【０１０１】
ポリマー溶液を蒸留することによっていずれの溶媒も除去することができる。蒸留の後、加水分解の程度、使用したポリエーテルｂ）の種類、ビニルエステルａ）の種類および任意のモノマーｃ）の種類に応じて、水溶液または分散液が得られる。
【０１０２】
得られるポリマーについて後段階で、そのポリマーにおける水酸基またはアミノ基を少なくとも２官能性の試薬と反応させることで架橋させることもできる。架橋度が低い場合、水溶性生成物が得られ、架橋度が高い場合、水膨潤性または水不溶性生成物が得られる。
【０１０３】
例えば、本発明によるポリマーは、ジアルデヒド類およびジケトン類、例えば、グリオキサール、グルタルアルデヒド、スクシンジアルデヒドまたはテレフタルアルデヒドと反応させることができる。例えば、マレイン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸またはクエン酸などの脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、あるいはカルボン酸エステル類、無水物またはハロゲン化物などのカルボン酸誘導体も好適である。エピクロルヒドリンなどの多官能性エポキシド、メタクリル酸グリシジル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルまたは１，４−ビス（グリシジルオキシ）ベンゼンも好適である。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、トルイレンジイソシアネートまたはジビニルスルホンなどのジイソシアネート類も好適である。
【０１０４】
ホウ酸またはホウ酸塩、例えば、メタホウ酸ナトリウム、ボラックス（テトラホウ酸ニナトリウム）、ならびに酢酸銅（ＩＩ）などの銅（ＩＩ）塩または亜鉛塩、アルミニウム塩、チタン塩など多価カチオンの塩のような無機化合物も好適である。
【０１０５】
メタホウ酸ナトリウムまたはテトラホウ酸二ナトリウムなどのホウ酸および／またはホウ酸塩は好ましくは、その後の架橋において好適である。それに関して、好ましくは塩溶液としてのホウ酸および／またはホウ酸塩を、本発明によるポリマーの溶液に加えることができる。好ましくは、ポリマー水溶液にホウ酸および／またはホウ酸塩を加える。
【０１０６】
ホウ酸および／またはホウ酸塩は、調製直後にポリマー溶液に加えることができる。しかしながら、本発明によるポリマーを含有する化粧品の製剤後にホウ酸および／またはホウ酸塩を加えたり、あるいは化粧品製剤の製造工程中にそれを加えることも可能である。
【０１０７】
本発明によるポリマーに基づく、ホウ酸および／またはホウ酸塩の割合は、０〜１５重量％、好ましくは０〜１０重量％、特に好ましくは０〜５重量％である。
【０１０８】
ポリマー溶液および分散液は、例えば、噴霧乾燥、流動化噴霧乾燥、ドラム乾燥または凍結乾燥などの各種の乾燥方法によって粉末に変えることができる。好ましく用いられる乾燥方法は噴霧乾燥である。そのようにして得られる乾燥ポリマー粉末を用い、水に溶解または再分散させることで再度水溶液または水分散液を調製することができる。粉末への変換には、貯蔵性の改善、輸送しやすさの向上および微生物による攻撃を受けにくくなるという利点がある。
【０１０９】
蒸留ポリマー溶液に代えて、アルコール性ポリマー溶液を直接粉末に変えることもできる。
【０１１０】
本発明のポリマーは、皮膚化粧品製剤において使用するために非常に好適である。特に、スキンケア製剤、例えば、顔、目および足の手入れ用の組成物、ボディローション、シャワーゲル、日焼け防止用組成物および装飾用皮膚化粧品組成物の調製のために好適である。日中および夜間用クリーム、ビタミンクリーム、ブリーチングクリーム、Ｗ／Ｏ型またはＯ／Ｗ型スキンクリーム、ピーリングクリーム、口紅、ファンデーション、フェイスマスク、ピールオフマスクおよびマスカラとしてのスキンケア組成物の調製にも好適である、
さらに、本発明のポリマーは歯および口の手入れ用組成物、例えば、マウスウォッシュおよび歯磨き粉、ならびに義歯接着剤において使用するのに好適である。
【０１１１】
本発明のコポリマーは、スキンケア組成物中、該組成物の全重量に基づいて、約０．００１〜２５重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％の量で存在する。
【０１１２】
応用分野に応じ、本発明の組成物を、スキンケアに好適な形態、例えば、クリーム、フォーム、ゲル、スティック、パウダー、スプレーまたはムースの形態で適用できる。
【０１１３】
好ましい実施形態において、本発明による皮膚化粧品製剤は、
ａ）ポリエーテル含有化合物存在下でのビニルエステルと適宜の別の重合可能モノマーのフリーラジカル重合によって製造される本発明によるポリマー０．０５〜２０重量％、
ｂ）水および／または溶媒および／または油成分２０〜９９．９５重量％、
ｃ）別の構成成分０〜７９．５０重量％
を含む。
【０１１４】
特に言及すべき好適な溶媒は、低級一価アルコールもしくは１〜６個の炭素原子を有する多価アルコール、またはこれらの混合物である。好ましい一価アルコールまたは多価アルコールは、エタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−プロパノール、プロピレングリコール、グリセロールおよびソルビトールである。
【０１１５】
存在していてもよい好適な脂肪質は、鉱物性、動物性、植物性もしくは合成の油もしくはろう、脂肪酸、脂肪酸エステル（Ｃ６〜Ｃ１８脂肪酸のトリグリセリドなど）、脂肪アルコール、ワセリン、パラフィン、ラノリン、水素化ラノリン、アセチル化ラノリンおよびシリコーン油である。
【０１１６】
別の構成成分は、例えば、噴射剤、消泡剤、界面活性化合物、すなわち界面活性剤、乳化剤、泡形成剤および可溶化剤などの化粧品において一般的な添加剤を意味するものと理解される。使用される界面活性化合物は、アニオン性、カチオン性、両性または中性であってもよい。さらに、別の一般的構成成分は、例えば、保存剤、香油、乳白剤、光防護剤、ＵＶフィルター、化粧品用有効成分、例えば、フィタントリオール、ビタミンＡ、ＥおよびＣ、レチノール、ビサボロール、パンテノール、コラーゲン、α−およびβ−ヒドロキシカルボン酸類、タンパク質加水分解物、漂白剤、なめし剤（ジヒドロキシアセトンなど）、安定剤、ｐＨ調節剤、色素、粘度調節剤、ゲル形成剤、塩類、湿潤剤、再脂肪化剤（ｒｅｆａｔｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）および他の化粧品用添加剤であってもよい。
【０１１７】
これらには、本発明によるポリマーと併用可能な化粧品において公知の全てのスタイリングポリマーおよびコンディショニングポリマーも含まれ、その場合非常に具体的な特性を設定すべきである。
【０１１８】
好適な従来の化粧品ポリマーは例えば、アニオン性ポリマーである。そのようなアニオン性ポリマーは、アクリル酸およびメタクリル酸またはそれらの塩のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸およびアクリルアミドおよびそれらの塩のコポリマー；ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水溶性もしくは水分散性ポリエステル類、ポリウレタン類（Ｌｕｖｉｓｅｔ（商標）Ｐ．Ｕ．Ｒ．）、ポリ尿素類およびポリビニルアルコール類である。特に好適なそのようなポリマーは、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸のコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｍｅｒ（商標）１００Ｐ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、アクリル酸エチル、アクリル酸のコポリマー（Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ（商標）８、ｓｔｒｏｎｇ）、酢酸ビニル、クロトン酸および適宜の他のビニルエステルのコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｓｅｔ（商標）の各種等級）、適宜にアルコール類、アニオン性ポリシロキサン類（例えば、カルボキシ官能性のもの）と反応させた無水マレイン酸コポリマー、ビニルピロリドン、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸のコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（商標）ＶＢＭ）である。
【０１１９】
非常に好ましいアニオン性ポリマーは、酸価が１２０以上のアクリル酸化合物ならびにアクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸のコポリマーである。
【０１２０】
他の好適な皮膚化粧品ポリマーは、ＩＮＣＩによってポリクオターニウム（ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）の名称を有するカチオン性ポリマーであり、例えばビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（商標）ＦＣ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（商標）ＨＭ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（商標）ＭＳ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（商標）Ｃａｒｅ）、硫酸ジエチルで４級化したＮ−ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（商標）ＰＱ１１）、Ｎ−ビニルカプロラクタム−Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（商標）Ｈｏｌｄ）；カチオン性セルロース誘導体（ポリクオターニウム−４および−１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオターニウム−７）である。
【０１２１】
他の好適な化粧品ポリマーには、ポリビニルピロリドン類、Ｎ−ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルおよび／またはプロピオン酸ビニルのコポリマー、ポリシロキサン類、ポリビニルカプロラクタムならびにＮ−ビニルピロリドンとのコポリマー、ポリエチレンイミン類およびその塩、ポリビニルアミン類およびその塩、セルロース誘導体、ポリアスパラギン酸塩および誘導体などの中性ポリマーもある。
【０１２２】
ある一定の特性を確立するために、製剤にはシリコーン化合物に基づくコンディショニング物質をさらに含有させることもできる。好適なシリコーン化合物は例えば、ポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアリールアルキルシロキサン類、ポリエーテルシロキサン類、シリコーン樹脂またはジメチコンコポリオール類（ＣＴＦＡ）およびアミノメチコン類（ＣＴＦＡ）などのアミノ官能性シリコーン化合物である。
【０１２３】
本発明のコポリマーは、化粧品または皮膚用製品において使用され、当業者に周知の慣用の指針に従って調製される。
【０１２４】
このような製剤は、エマルションの形態、好ましくは油中水（Ｗ／Ｏ）型または水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルションであるのが有利である。しかし、本発明によれば、その他のタイプの製剤を選択することも可能であるし、ときには有利である。例えば、
水分散液、ゲル、オイル、オレオゲル、複エマルション、例えば、Ｗ／Ｏ／Ｗ型もしくはＯ／Ｗ／Ｏ型エマルション、無水軟膏または軟膏ベースなどである。
【０１２５】
本発明に従って使用できるエマルションの調製は、公知の方法で実施する。エマルションの種類に特異的な添加剤の選択および好適なエマルションの調製については、例えば、Ｓｃｈｒａｄｅｒ， Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｕｎｄ Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ ｄｅｒ Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ ［Ｂａｓｅｓ ａｎｄ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ］， Ｈｕｔｈｉｇ Ｂｕｃｈ Ｖｅｒｌａｇ， Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ， ２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ， １９８９， ｔｈｉｒｄ ｐａｒｔに記載されている。この文献は本明細書において特に引用する。
【０１２６】
好ましい実施形態においては、本発明のエマルションは、
ａ）ポリエーテル含有化合物の存在下で、ビニルエステルおよび適宜の別の重合可能モノマーをフリーラジカル重合することによって調製された本発明のポリマー０．０５〜１０重量％
ｂ）水１０〜９４．９４重量％、
ｃ）油成分５〜８９．９４重量％、
ｄ）乳化剤０．０１〜４０重量％、
ｅ）別の構成成分０〜７４．９４重量％
を含む。
【０１２７】
本発明のポリマーの皮膚化粧品製剤の好ましい形態は、Ｗ／Ｏ型エマルションである。該エマルションは、好適な乳化剤系を用いて油または脂肪質層に乳化された水層を含むものである。
【０１２８】
ａ）ポリエーテル含有化合物の存在下で、ビニルエステルおよび適宜の別の重合可能モノマーをフリーラジカル重合することによって調製された本発明のポリマー０．０５〜１０重量％、
ｂ）水２０〜７７．９５重量％、
ｃ）油成分２０〜７７．９５重量％、
ｄ）乳化剤２〜３５％重量％、
ｅ）別の構成成分０〜５５．９５重量％。
【０１２９】
乳化剤は、この種類のエマルションにおいて慣用されるものである。それらは、例えば、以下のものから選択される：Ｃ１２〜Ｃ１８−ソルビタン脂肪酸エステル；ヒドロキシステアリン酸とＣ１２〜Ｃ３０−脂肪アルコールのエステル； Ｃ１２〜Ｃ１８−脂肪酸とグリセロールまたはポリグリセロールとのモノエステルおよびジエステル；エチレンオキシドとプロピレングリコールの縮合物；オキシプロピレン化／オキシエチレン化Ｃ１２〜Ｃ２０−脂肪アルコール； ステロールなどの多環アルコール；ラノリンなどの高分子量の脂肪族アルコール；オキシプロピレン化／ポリグリセロール化アルコールとイソステアリン酸マグネシウムとの混合物；ポリオキシエチレン化またはポリオキシプロピレン化脂肪アルコールのコハク酸エステル；およびマグネシウム、カルシウム、リチウム、亜鉛またはアルミニウムラノレートと水素化ラノリンまたはラノリンアルコールの混合物。
【０１３０】
エマルションの脂肪層に存在しうる好適な脂肪成分には以下のものが含まれる：炭化水素油、例えば、パラフィン油、パーセリン（ｐｕｒｃｅｌｌｉｎ）油、ペルヒドロスクワランおよびこれらの油中の微結晶ろう溶液；動物性または植物性油、例えば、スイートアーモンド油、アボガド油、カロフィラム油、ラノリンおよびその誘導体、ヒマシ油、ゴマ油、オリーブ油、ホホバ油、カリテ（ｋａｒｉｔｅ）油、ヒウチダイ（ｈｏｐｌｏｓｔｅｔｈｕｓ）油；大気圧における蒸留開始点が約２５０℃で、蒸留終了点が４１０℃である鉱油、例えば、ワセリン油；飽和または不飽和脂肪酸のエステル、例えば、ミリスチン酸アルキル（例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチルまたはミリスチン酸セチル）、ステアリン酸ヘキサデシル、パルミチン酸エチルまたはパルミチン酸イソプロピル、オクタン酸トリグリセリドまたはデカン酸トリグリセリドおよびリシノール酸セチル。
【０１３１】
脂肪層はまた、その他の油に溶解性のシリコーン油（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンおよびシリコーングルコールコポリマー）、脂肪酸ならびに脂肪アルコールを含みうる。
【０１３２】
油の保存を促すために、ろう、例えば、カルナウバろう、カンデリラろう、蜜ろう、微結晶ろう、オゾケライトろうならびにＣａ、ＭｇおよびＡｌのオレイン酸塩、ミリスチン酸塩およびステアリン酸塩を使用することも可能である。
【０１３３】
一般的に、これらの油中水型エマルションは、容器に脂肪層と乳化剤を添加することによって調製する。続いて、これらを７０〜７５℃の温度で加熱し、油溶性の成分を撹拌しながら添加し、予め水溶性成分を溶解し、予め同じ温度まで熱せられた水を添加する。所望の細かさのエマルションが得られるまで、混合物を撹拌する。続いてこれを、必要であればゆっくりと撹拌しながら、室温まで冷ます。
【０１３４】
さらに、本発明のケア用エマルションは、Ｏ／Ｗ型エマルションでもよい。このタイプのエマルションは通常、油層、水層中で油層を安定化させる乳化剤および水層（好適であれば濃縮形態）を含む。
【０１３５】
ａ）ポリエーテル含有化合物の存在下で、ビニルエステルおよび適宜の別の重合可能モノマーをフリーラジカル重合することによって調製された本発明のポリマー０．０５〜１０重量％、
ｂ）水４０〜９６．９５重量％、
ｃ）油成分１〜４４．９５重量％、
ｄ）乳化剤１〜３５重量％、
ｅ）ゲル形成剤０〜１０重量％、
ｆ）別の構成成分０〜５７．９５重量％。
【０１３６】
好適な乳化剤は、好ましくはＯ／Ｗ型乳化剤である。好適な乳化剤は非イオン性、カチオン性またはまたはアニオン性である。
【０１３７】
非イオン性乳化剤（ＩＮＣＩ名）の例は、ラウレス（ｌａｕｒｅｔｈ）、例えば、ラウレス−４；セテス、例えば、セテス−１、ポリエチレングリコールセチルエーテル；セテアレス、例えば、セテアレス−２５、ポリグリコール脂肪酸グリセリド、水酸化レシチン、脂肪酸のラクチルエステル、アルキルポリグリコシドである。
【０１３８】
カチオン性乳化剤の例は、セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムジヒドロゲンホスフェート、セチルトリモニウム（ｃｅｔｙｌｔｒｉｍｏｎｉｕｍ）クロリド、セチルトリモニウム（ｃｅｔｙｌｔｒｉｍｏｎｉｕｍ）ブロミド、ココトリモニウム（ｃｏｃｏｔｒｉｍｏｎｉｕｍ）メチルサルフェート、クアターニウム（ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−１〜ｘ （ＩＮＣＩ）である。
【０１３９】
アニオン性乳化剤は、例えば、以下の群から選択できる：アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アシル酒石酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、特にはアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩である。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、分子中に１〜１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位、好ましくは１〜３個のエチレンオキシド単位を有することができる。
【０１４０】
エマルションの脂肪層に存在しうる好適な油成分には以下のものが含まれる：炭化水素油、例えば、パラフィン油、パーセリン（ｐｕｒｃｅｌｌｉｎ）油、ペルヒドロスクアラン及びこれらの油中の微結晶ろう溶液；飽和および／または不飽和の分枝状および／または非分枝のＣ３〜Ｃ３０−アルカンカルボン酸と飽和および／または不飽和の分枝状および／または非分枝のＣ３〜Ｃ３０−アルコールとのエステル、芳香族カルボン酸と飽和および／または不飽和の分枝状および／または非分枝のＣ３〜Ｃ３０−アルコールとのエステル、例えば、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ヘキシルデシル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチルもしくはミリスチン酸セチル、パルミチン酸エチルまたはパルミチン酸イソプロピル、オクタン酸トリグリセリドもしくはデカン酸トリグリセリド、ならびにリシノール酸セチル；ならびに上記エステルの合成、半合成および天然の混合物、例えば、ホホバ油、動物性または植物性の油、例えば、スイートアーモンド油、アボガド油、カロフィラム油、ラノリンおよびその誘導体、ヒマシ油、ゴマ油、パーム油、アーモンド油、オリーブ油、カリテ（ｋａｒｉｔｅ）油、ヒウチダイ（ｈｏｐｌｏｓｔｅｔｈｕｓ）油；大気圧下での蒸留開始点が約２５０℃で蒸留終了点が４１０℃の鉱油（例えば、ワセリン油）など。
【０１４１】
脂肪層はまた、その他の油に溶解性のシリコーン油、例えば、ジメチルポリシロキサン、シクロメチコン、メチルフェニルポリシロキサンおよびシリコーングリコールコポリマー、オクタメチルシクロテトラシロキサンを含みうる。
【０１４２】
油の保存を促すために、ろう、例えば、カルナウバろう、カンデリラ（ｃａｎｄｅｌｌｉｌａ）ろう、微結晶ろう、オゾケライトろうならびにＣａ、ＭｇおよびＡｌのオレイン酸塩、ミリスチン酸塩、リノール酸塩およびステアリン酸塩を使用することも可能である。
【０１４３】
使用することができる慣用の濃縮剤またはゲル形成剤は、例えば、架橋ポリアクリル酸およびその誘導体、多糖、例えば、キサンタンガム、またはヒロドキシカルボキシメチルセルロース、脂肪酸である。
【０１４４】
使用可能なゲル形成剤は、化粧品で一般的な全てのゲル形成剤である。それには、わずかに架橋したポリアクリル酸（例えば、カルボマー（ＩＮＣＩ））ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン変性セルロースなどのセルロース誘導体、キサンタンガムまたはアルギネートなどの多糖類、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド類、アクリル酸ナトリウムコポリマー、ポリクオターニウム−３２（および）パラフィナム・リキダム（ｐａｒａｆｆｉｎｕｍ ｌｉｑｕｉｄｕｍ）（ＩＮＣＩ）、アクリル酸ナトリウムコポリマー（および）パラフィナム・リキダム（および）ＰＰＧ−１トリデセス（ｔｒｉｄｅｃｅｔｈ）−６、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、ステアレス−１０アリルエーテルアクリレートコポリマー、ポリクオターニウム−３７（および）パラフィナム・リキダム（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、ポリクオターニウム−３７（および）プロピレングリコールジカプリレートジカプレート（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、ポリクオターニウム−７、ポリクオターニウム−４４、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンなどがある。
【０１４５】
調製は、油層を８０℃で融解させることによって実施できる；水溶性成分は熱湯に溶解し、融解した油層を撹拌しながらゆっくりと加える；続いて混合物を均質化し、冷めるまで撹拌する。
【０１４６】
本発明のコポリマーはまた、ウォッシングゲルおよびシャワーゲル製剤、ならびに浴用製品において使用するためにも好適である。
【０１４７】
本発明のポリマーの他に、このような製剤は、通常、ベース界面活性剤としてのアニオン性界面活性剤、共界面活性剤としての両性および非イオン性界面活性剤、ならびに脂質、香油、染料、有機酸、保存剤および抗酸化剤、および濃縮剤／ゲル形成剤、スキンコンディショニング剤および湿潤剤を含む。
【０１４８】
該製剤は、２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは８〜３０重量％の界面活性剤を含む。
【０１４９】
ウォッシングゲルおよびシャワーゲル製剤ならびに浴用製品においては、皮膚の洗浄に慣用されるすべてのアニオン性、中性、両性またはカチオン性の界面活性剤を使用できる。
【０１５０】
好適なアニオン性界面活性剤は、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アシル酒石酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、特にはアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩がある。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、分子中に１〜１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位、好ましくは１〜３個のエチレンオキシド単位を有することができる。
【０１５１】
好適な例は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネートである。
【０１５２】
好適な両性界面活性剤は例えば、アルキルベタイン類、アルキルアミドプロピルベタイン類、アルキルスルホベタイン類、アルキルグリシネート類、アルキルカルボキシグリシネート類、アルキルアンフォアセテート類またはプロピオネート類、アルキルアンフォジアセテート類またはジプロピオネート類である。
【０１５３】
例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタインまたはココアンフォプロピオン酸ナトリウムを用いることが可能である。
【０１５４】
非イオン性界面活性剤の例は、直鎖または分枝であってもよいアルキル鎖における炭素原子数が６〜２０である脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの反応生成物である。アルキレンオキシドの量は、アルコール１モル当たり約６〜６０モルである。アルキルアミンオキシド類、モノまたはジアルキルアルカノールアミド類、ポリエチレングリコール類の脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪酸アミド類、アルキルポリグリコシド類またはソルビタンエーテルエステル類も好適である。
【０１５５】
さらに、ウォッシングゲルおよびシャワーゲル製剤ならびに浴用製品は慣用のカチオン性界面活性剤、例えば、第四級アンモニウム化合物（セチルトリメチルアンモニウムクロリドなど）を含んでいてもよい。
【０１５６】
さらに、別の慣用のカチオン性ポリマーを使用することもできる。例えば、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクアターニウム−７）、カチオン性セルロース誘導体（ポリクアターニウム−１０）、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＩＮＣＩ：ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）とのコポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンと四級化Ｎ−ビニルイミダゾール（ポリクアターニウム−１６、−４４、−４６）とのコポリマーなどである。
【０１５７】
さらに、ウォッシングゲルおよびシャワーゲル製剤ならびに浴用製品は、濃縮剤、例えば、食塩、ＰＥＧ−５５、オレイン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸ＰＥＧ−１２０メチルグルコースなど、および保存剤、さらなる活性成分および助剤、ならびに水を含みうる。
【０１５８】
製造実施例：
実施例１〜３２の製造手順
撹拌および緩やかな窒素気流下、重合容器中でポリエーテル含有化合物を加熱して８０℃とする。撹拌しながら、酢酸ビニルおよび適宜の他のモノマーを３時間かけて計量しながら導入する。同時に、過ピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル（１．４ｇ）のメタノール（３０ｇ）溶液を同様に３時間かけて加える。次に、混合物を８０℃でさらに２時間撹拌する。冷却後、ポリマーをメタノール４５０ｍＬに溶かす。加水分解のために、濃度１０％の水酸化ナトリウムリムメタノール溶液５０ｍｌを３０℃で添加する。約４０分後、濃度１％の酢酸７５０ｍｌを添加することにより、反応を停止する。そして、メタノールを蒸留により除去する。
【０１５９】
Ｋ値を、Ｎ−メチルピロリドン中濃度１％で測定した。
【０１６０】
【表１】
2004506673.tif 000013
2004506673.tif 000014
2004506673.tif 000015
１．ＰＥＧ ｘ：平均分子量ｘのポリエチレングリコール
２．ルトロール（Ｌｕｔｒｏｌ）Ｆ６８（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）（ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール）
３．プルリオール（Ｐｌｕｒｉｏｌ）Ａ２０００Ｅ（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）
４．ルテンゾル（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）ＡＴ８０（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）（Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪族アルコール＋８０ＥＯ）
５．平均分子量４０００のポリプロピレングリコール
６．ベルジル（Ｂｅｌｓｉｌ）ＤＭＣ６０３１ＴＭ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）
７．メタクリル酸ナトリウム／メチルポリエチレングリコールメタクリレートのモル比４：１；モル質量約１０００のメチルポリエチレングリコール
８．ポリエチレンイミン（平均分子量１４００）１２．５％およびエチレンオキシド８７．５％から製造
実施例３３：３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとの反応
濃度６０％の３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液２２ｇおよび水酸化ナトリウム ３．５ｇを、濃度３２．９％の実施例３からの溶液４００ｇに加える。混合物を６０℃で３時間撹拌し、９０℃でさらに２時間撹拌して透明溶液を得る。
【０１６１】
実施例３４：３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとの反応
濃度６０％の３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液４６ｇおよび水酸化ナトリウム６ｇを、濃度１５．３％の実施例２６からの溶液４００ｇに加える。混合物を６０℃で３時間撹拌し、９０℃でさらに２時間撹拌して透明溶液を得る。
【０１６２】
実施例３５
室温で撹拌しながら、実施例２８からのポリマーの濃度１９．３％の水溶液に、濃度５％の四ホウ酸二ナトリウム（ボラックス（ｂｏｒａｘ））水溶液を０．５時間かけて加える。粘度上昇を観察する。
【０１６３】
【表２】
2004506673.tif 000016
未加水分解例
実施例３６〜３９
ポリエーテル含有化合物を、重合容器中、撹拌および緩やかな窒素気流下で加熱して８０℃とする。撹拌しながら、酢酸ビニルおよび適宜に他のモノマーを３時間かけて計量しながら導入する。同時に、過ピバリン酸ｔｅｒｔ−ブチル１．４ｇのメタノール（３０ｇ）溶液を同様に３時間かけて加える。次に、混合物を８０℃でさらに２時間撹拌する。冷却後、ポリマーをメタノール４５０ｍＬに溶かし、蒸留して水溶液または分散液を得る。
【０１６４】
【表３】
2004506673.tif 000017
Ｂ．応用例
応用例１：スキンクリーム
本発明による水／油クリームエマルション（スキンクリームＡ）を、最初に下記の処方に従って製造した。
【０１６５】
【表４】
2004506673.tif 000018
２種類の比較クリームを同様にして製造した。
【０１６６】
スキンクリームＢ（ポリマー未添加）。
【０１６７】
これらのスキンクリームＡおよびＢを用いて以下の比較試験１および２を行って、皮膚での感触を評価した。
【０１６８】
エマルション１００μＬを手の甲に均一に塗り、３０分間の接触時間後に皮膚感触を主観的に調べた。各場合において、２種類のエマルション（右手／左手）を互いに比較した。試験は、各場合について被験者１０名が行った。
【０１６９】
等級分け基準
２（比較クリームよりかなりソフト）
１（比較クリームよりややソフト）
０（同等）
−１（比較クリームよりやや粗い）
−２（比較クリームよりかなり粗い）。
【０１７０】
比較試験１の結果（スキンクリームＡおよび比較クリームＢの比較）
【表５】
2004506673.tif 000019
応用例２：シャワーゲル
最初に、本発明のシャワーゲル製剤（シャワーゲルＡ）を以下の処方に従って調製した。
【０１７１】
【表６】
2004506673.tif 000020
３種類の比較シャワーゲルを同様にして製造した。
【０１７２】
シャワーゲルＢ：（本発明によるコポリマーを同量のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースに変更）。
【０１７３】
シャワーゲルＣ：（ポリマー未添加）。
【０１７４】
以下の比較試験３を、シャワーゲルＡ、ＢおよびＣを用いて行って、泡のクリーミーさを確認した。
【０１７５】
上記の各製剤２．０ｇを左手のひらに塗り、水道水で泡立て、両手で１分間こすった後、両手のひらにおける泡の感触を評価した。
【０１７６】
等級１：非常にクリーミー
等級２：クリーミー
等級３：平坦／泡なし物質。
【０１７７】
比較試験３の結果（被験者１０名からの平均等級）
【表７】
2004506673.tif 000021
応用例３：保湿剤製剤
製剤Ａ
【表８】
2004506673.tif 000022
２相を加熱して８０℃とし、相ａ）を相ｂ）に撹拌しながら入れ、均質化し、冷却されるまで撹拌し、濃度１０％のＮａＯＨ水溶液で混合物をｐＨ６に調節した。
【０１７８】
比較クリーム（製剤Ｂ）を、ポリマーを加えずに同様に製造した。
【０１７９】
被験者８名での主観的試験を、製剤ＡおよびＢを用いて行った。それに関して、各場合で製剤を被験者の前腕に２ｍｇ／ｃｍ２の量で塗布した。３０分後、皮膚の含水量を角質計（Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ）ＣＭ８２５（Ｋｈａｚａｋａ ＆ Ｃｏｕｒａｇｅ）を用いて測定した。製剤Ａを塗布後、角質計単位４５という平均値が測定され、製剤Ｂでは測定された平均値は３５であった。
【０１８０】
応用例４：皮膚保湿用Ｏ／Ｗ型クリーム
【表９】
2004506673.tif 000023
応用例５：Ｏ／Ｗ型ローション
【表１０】
2004506673.tif 000024
応用例６：Ｗ／Ｏ型クリーム
【表１１】
2004506673.tif 000025
応用例７：スキンケアヒドロゲル
【表１２】
2004506673.tif 000026
応用例８：ヒドロ分散ゲル
【表１３】
2004506673.tif 000027
応用例９：液体石鹸
【表１４】
2004506673.tif 000028
応用例１０：ボディケアクリーム
【表１５】
2004506673.tif 000029
製剤のｐＨは６．８であった。
【０１８１】
以下の応用例において、量はいずれも重量％単位である。
【０１８２】
応用例９：液体ファンデーション
Ａ
１．７０　ステアリン酸グリセリル
１．７０　セチルアルコール
１．７０　セテアレス−６
１．７０　セテアレス−２５
５．２０　カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド
５．２０　鉱油
Ｂ
十分量の保存剤
４．３０　プロピレングリコール
２．５０　製造実施例１１によるポリマー
５９．５０　蒸留水
Ｃ
十分量の香油
Ｄ
２．００　酸化鉄
１２．００　二酸化チタン。
【０１８３】
製造
相Ａおよび相Ｂを別個に加熱して８０℃とする。次に、撹拌機を用いて相Ｂを相Ａに混合する。冷却して４０℃とし、相ＣおよびＤを加える。繰り返し均質化を行う。
【０１８４】
応用例１０：ノンオイルファンデーション
Ａ
０．３５　ビーガム（ｖｅｅｇｕｍ）
５．００　ブチレングリコール
０．１５　キサンタンガム
Ｂ
５３．０　蒸留水
十分量の保存剤
０．２　ポリソルベート−２０
１．６　テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
Ｃ
１．０　シリカ
２．０　ナイロン−１２
４．１５　マイカ
６．０　二酸化チタン
１．８５　酸化鉄
Ｄ
４．０　ステアリン酸
１．５　ステアリン酸グリセリル
７．０　ラウリン酸ベンジル
５．０　イソエイコサン
十分量の保存剤
Ｅ
１．０　蒸留水
０．５　パンテノール
０．１　イミダゾリジニル尿素
５．０　製造実施例１９によるポリマー。
【０１８５】
製造
相Ａをブチレングリコールで濡らし、相Ｂに加え、十分に混和する。相ＡＢを加熱して７５℃とする。相Ｃ供給物質を粉砕し、相ＡＢに加え、十分に均質化する。相Ｄの物質を混合し、加熱して８０℃とし、相ＡＢＣに加える。混合物が均質となるまである程度の時間混和する。プロペラミキサーを取り付けた容器に混合物を移す。相Ｅの供給物質を混和し、相ＡＢＣＤに加え、十分に混和する。
【０１８６】
応用例１１：アイライナー
Ａ
４０．６　蒸留水
０．２　ＥＤＴＡ二ナトリウム
十分量の保存剤
Ｂ
０．６　キサンタンガム
０．４　ビーガム
３．０　ブチレングリコール
０．２　ポリソルベート−２０
Ｃ
１５．０　酸化鉄／Ａｌ粉末／シリカ（例えば、ＢＡＳＦのＳｉｃｏｐｅａｒｌ Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ Ｇｏｌｄ（商標））
Ｄ
１０．０　蒸留水
３０．０　製造実施例３９によるポリマー。
【０１８７】
製造
相Ｂを予め混合する。プロペラミキサーを用いて相Ｂを相Ａに混合し、増粘剤を膨張させる。相Ｃを相Ｄで濡らし、全てを相ＡＢに加え、十分に混合する。
【０１８８】
応用例１２：微光（ｓｈｉｍｍｅｒｉｎｇ）ゲル
Ａ
３２．６　蒸留水
０．１　ＥＤＴＡ二ナトリウム
２５．０　カルボマー（濃度２％水溶液）
０．３　保存剤
Ｂ
０．５　蒸留水
０．５　トリエタノールアミン
Ｃ
１０．０　蒸留水
９．０　製造実施例３１によるポリマー
１．０　ポリクオターニウム−４６
５．０　酸化鉄
Ｄ
１５．０　蒸留水
１．０　Ｄ−パンテノール５０Ｐ（パンテノールおよびプロピレングリコール）。
【０１８９】
製造
相Ａの供給物質を、プロペラミキサーを用いて所定の順序で十分に混合する。次に、相Ｂを相Ａに加える。混合物が均質になるまでゆっくり撹拌する。顔料が十分に分布するまで相Ｃを十分に均質化する。相Ｃおよび相Ｄを相ＡＢに加え、十分に混合する。
【０１９０】
応用例１３：防水性マスカラ
Ａ
４６．７　蒸留水
３．０　ルトロール（Ｌｕｔｒｏｌ）Ｅ ４００（ＰＥＧ−８）
０．５　キサンタンガム
十分量の保存剤
０．１　イミダゾリジニル尿素
１．３　テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
Ｂ
８．０　カルナウバろう
４．０　蜜ろう
４．０　イソエイコサン
４．０　ポリイソブテン
５．０　ステアリン酸
１．０　ステアリン酸グリセリル
十分量の保存剤
２．０　ラウリン酸ベンジル
Ｃ
１０．０　酸化鉄／Ａｌ粉末／シリカ（例えば、ＢＡＳＦのＳｉｃｏｐｅａｒｌ Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ Ｇｏｌｄ（商標））
Ｅ
８．０　ポリウレタン−１
２．０　製造実施例３８によるポリマー。
【０１９１】
製造
相Ａおよび相Ｂを別個に８５℃まで加熱する。その温度を維持し、相Ｃを相Ａに加え、顔料が均一に分布するまで均質化する。相Ｂを相ＡＣに加え、２〜３分間均質化する。次に、相Ｅを加え、ゆっくり撹拌する。室温まで冷却する。
【０１９２】
応用例１４：日焼け止めゲル
相Ａ
１．００　ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油
８．００　オクチルメトキシシンナメート（ＢＡＳＦのＵｖｉｎｕｌ ＭＣ８０（商標））
５．００　オクトクリレン（ＢＡＳＦのＵｖｉｎｕｌ Ｎ５３９（商標））
０．８０　オクチルトリアゾン（ＢＡＳＦのＵｖｉｎｕｌ Ｔ１５０（商標））
２．００　ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＡＳＦのＵｖｉｎｕｌ ＢＭＢＭ（商標））
２．００　酢酸トコフェリル
十分量の香油
相Ｂ
２．５０　製造実施例６によるポリマー
０．３０　アクリレート／アクリル酸Ｃ１０−３０アルキル架橋ポリマー
０．２０　カルボマー
５．００　グリセロール
０．２０　ＥＤＴＡ二ナトリウム
十分量の保存剤
７２．８０　蒸留水
相Ｃ
０．２０　水酸化ナトリウム。
【０１９３】
製造
相Ａの成分を混合する。相Ｂを膨潤させ、均質化しながら相Ａに撹拌しつつ入れる。相Ｃで中和し、再度均質化する。
【０１９４】
製造実施例１５：ＴｉＯ２およびＺｎＯ２を含む日焼け止めエマルション
相Ａ
６．００　ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油
２．００　ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
３．００　ミリスチン酸イソプロピル
８．００　ホホバ（Ｂｕｘｕｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）油
４．００　オクチルメトキシシンナメート（Ｕｖｉｎｕｌ ＭＣ８０）
２．００　４−メチルベンジリデンカンファー（Ｕｖｉｎｕｌ ＭＢＣ９５）
３．００　二酸化チタン、ジメチコン
１．００　ジメチコン
５．００　酸化亜鉛、ジメチコン
相Ｂ
２．００　製造実施例２０によるポリマー
０．２０　ＥＤＴＡ二ナトリウム
５．００　グリセロール
十分量の保存剤
５８．８０　蒸留水
相Ｃ
十分量の香油。
【０１９５】
製造
相ＡおよびＢを別個に加熱して約８５℃とする。相Ｂを撹拌しながら相Ｂに入れ、均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度短時間の均質化を行う。
【０１９６】
応用例１６：日焼け止めローション
相Ａ
６．００　オクチルメトキシシンナメート（ＢＡＳＦのＵｖｉｎｕｌ ＭＣ８０（商標））
２．５０　４−メチルベンジリデンカンファー（ＢＡＳＦのＵｖｉｎｕｌ ＭＢＣ９５（商標））
１．００　オクチルトリアゾン（ＢＡＳＦのＵｖｉｎｕｌ Ｔ１５０（商標））
２．００　ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＡＳＦのＵｖｉｎｕｌ ＢＭＢＭ（商標））
２．００　ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマー
５．００　ＰＰＧ−３ミリスチルエーテル
０．５０　ジメチコン
０．１０　ＢＨＴ、パルミチン酸アスコルビル、クエン酸、ステアリン酸グリセリル
、プロピレングリコール
２．００　セチルアルコール
２．００　セチルリン酸カリウム
相Ｂ
２．５０　製造実施例２５によるポリマー
５．００　プロピレングリコール
０．２０　ＥＤＴＡ二ナトリウム
十分量の保存剤
６３．９２　蒸留水
相Ｃ
５．００　鉱油
０．２０　カルボマー
相Ｄ
０．０８　水酸化ナトリウム
相Ｅ
十分量の香油。
【０１９７】
製造
相ＡおよびＢを別個に加熱して約８０℃とする。相Ｂを、均質化しながら撹拌下に相Ａに加え、短時間の後均質化を行う。相Ｃをスラリーとし、相ＡＢに撹拌しながら入れ、相Ｄで中和し、後均質化を行う。約４０℃まで冷却し、相Ｅを加え、再度均質化する。
【０１９８】
応用例１７：取り外しフェースマスク
相Ａ
５７．１０　蒸留水
６．００　ポリビニルアルコール
５．００　プロピレングリコール
相Ｂ
２０．００　アルコール
４．００　ＰＥＧ−３２
十分量の香油
相Ｃ
５．００　ポリクオターニウム−４４
２．７０　製造実施例１９によるポリマー
０．２０　アラントイン。
【０１９９】
製造
相Ａを少なくとも９０℃まで加熱し、溶けるまで撹拌する。相Ｂを５０℃で溶かし、撹拌しながら相Ａに加える。約３５℃で失われたエタノールを補充する。相Ｃを加え、撹拌する。
【０２００】
応用例１８：フェースマスク
相Ａ
３．００　セテアレス−６
１．５０　セテアレス−２５
５．００　セテアリルアルコール
６．００　オクタン酸セテアリル
６．００　鉱油
０．２０　ビサボロール
３．００　ステアリン酸グリセリル
相Ｂ
２．００　プロピレングリコール
５．００　パンテノール
２．８０　製造実施例２によるポリマー
十分量の保存剤
６５．００　蒸留水
相Ｃ
十分量の香油
０．５０　酢酸トコフェリル。
【０２０１】
製造
相ＡおよびＢを別個に約８０℃まで加熱する。均質化しながら、撹拌下に相Ｂを相Ａに加え、短時間均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度均質化する。
【０２０２】
応用例１９：ボディローションフォーム
相Ａ
１．５０　セテアレス−２５
１．５０　セテアレス−６
４．００　セテアリルアルコール
１０．００　オクタン酸セテアリル
１．００　ジメチコン
相Ｂ
３．００　製造実施例９によるポリマー
２．００　パンテノール
２．５０　プロピレングリコール
十分量の保存剤
７４．５０　蒸留水
相Ｃ
十分量の香油。
【０２０３】
製造
相ＡおよびＢを別個に約８０℃まで加熱する。撹拌下に相Ｂを相Ａに加え、均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度短時間の均質化を行う。容器充填：９０％有効成分および３．５バール（２０℃）の１０％プロパン／ブタン。
【０２０４】
応用例２０：乾燥および感受性皮膚用洗顔剤
相Ａ
２．５０　ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油
十分量の香油
０．４０　ビサボロール
相Ｂ
３．００　グリセロール
１．００　ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェート
５．００　ハマメリスエキス（Ｈａｍａｍｅｌｉｓ Ｖｉｒｇｉｎｉａｎａ）蒸留物
０．５０　パンテノール
０．５０　製造実施例３によるポリマー
十分量の保存剤
８７．６０　蒸留水。
【０２０５】
製造
透明となるまで相Ａを溶解させる。相Ｂを相Ａに撹拌しながら加える。
【０２０６】
応用例２１：ピーリング効果を有する洗顔ペースト
相Ａ
７０．００　蒸留水
３．００　製造実施例３によるポリマー
１．５０　カルボマー
十分量の保存剤
相Ｂ
十分量の香油
７．００　カリウムココイル加水分解タンパク質
４．００　ココアミドプロピルベタイン
相Ｃ
１．５０　トリエタノールアミン
相Ｄ
１３．００　ポリエチレン（ＢＡＳＦのＬｕｗａｘ Ａ（商標））。
【０２０７】
製造
相Ａを膨潤させる。透明になるまで相Ｂを溶解させる。撹拌しながら相Ｂを相Ａに加える。相Ｃで中和する。次に、相Ｄ中で撹拌する。
【０２０８】
応用例２２：洗顔石鹸
相Ａ
２５．０　カリウムココエート
２０．０　ココアンフォジアセテート二ナトリウム
２．０　ラウラミドＤＥＡ
１．０　ステアリン酸グリコール
２．０　製造実施例３３によるポリマー
５０．０　蒸留水
十分量のクエン酸
相Ｂ
十分量の保存剤
十分量の香油。
【０２０９】
製造
均一になるまで撹拌しながら相Ａを７０℃で加熱する。クエン酸でｐＨを７．０〜７．５に調節する。冷却して５０℃とし、相Ｂを加える。
【０２１０】
応用例２３：Ｏ／Ｗ型フェースクレンジングミルク
相Ａ
１．５０　セテアレス−６
１．５０　セテアレス−２５
２．００　ステアリン酸グリセリル
２．００　セチルアルコール
１０．００　鉱油
相Ｂ
５．００　プロピレングリコール
十分量の保存剤
１．０　製造実施例１２によるポリマー
６６．３０　蒸留水
相Ｃ
０．２０　カルボマー
１０．００　オクタン酸セテアリル
相Ｄ
０．４０　テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン
相Ｅ
十分量の香油
０．１０　ビサボロール。
【０２１１】
製造
相ＡおよびＢを別個に加熱して約８０℃とする。相Ｂを、均質化しながら撹拌下に相Ａに加え、短時間の後均質化を行う。相Ｃをスラリーとし、相ＡＢに撹拌しながら入れ、相Ｄで中和し、後均質化を行う。約４０℃まで冷却し、相Ｅを加え、再度均質化する。
【０２１２】
応用例２４：透明石鹸
４．２０　水酸化ナトリウム
３．６０　蒸留水
２．０　製造実施例１４によるポリマー
２２．６０　プロピレングリコール
１８．７０　グリセロール
５．２０　ココアミドＤＥＡ
１０．４０　ココアミンオキサイド
４．２０　ラウリル硫酸ナトリウム
７．３０　ミリスチン酸
１６．６０　ステアリン酸
５．２０　トコフェロール。
【０２１３】
製造
全ての成分を混合する。透明になるまで混合物を８５℃で融解させる。直ちに金型に注入する。
【０２１４】
応用例２５：Ｏ／Ｗ型ピーリングクリーム
相Ａ
３．００　セテアレス−６
１．５０　セテアレス−２５
３．００　ステアリン酸グリセリル
５．００　セテアリルアルコール、セテアリル硫酸ナトリウム
６．００　オクタン酸セテアリル
６．００　鉱油
０．２０　ビサボロール
相Ｂ
２．００　プロピレングリコール
０．１０　ＥＤＴＡ二ナトリウム
３．００　製造実施例１８によるポリマー
十分量の保存剤
５９．７０　蒸留水
相Ｃ
０．５０　酢酸トコフェリル
十分量の香油
相Ｄ
１０．００　ポリエチレン
製造
相ＡおよびＢを別個に加熱して約８０℃とする。相Ｂを撹拌下に相Ａに加え、均質化する。約４０℃まで冷却し、相Ｃを加え、再度短時間の均質化を行う。次に、相Ｄ中で撹拌する。
【０２１５】
応用例２６：シェービングフォーム
６．００　セテアレス−２５
５．００　ポロキサマー４０７
５２．００　蒸留水
１．００　トリエタノールアミン
５．００　プロピレングリコール
１．００　ＰＥＧ−７５ラノリンオイル
５．００　製造実施例５によるポリマー
十分量の保存剤
十分量の香油
２５．００　ラウレス硫酸ナトリウム。
【０２１６】
製造
全てを一緒に秤量し、溶解するまで撹拌する。容器充填：活性物質９０部および２５：７５プロパン／ブタン混合物１０部。
【０２１７】
応用例２７：アフターシェービングバルサム
相Ａ
０．２５　アクリレート／Ｃ１０−３０アクリル酸アルキル架橋ポリマー
１．５０　酢酸トコフェリル
０．２０　ビサボロール
１０．００　カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド
十分量の香油
１．００　ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油
相Ｂ
１．００　パンテノール
１５．００　アルコール
５．００　グリセロール
０．０５　ヒドロキシエチルセルロース
１．９２　製造実施例８によるポリマー
６４．００　蒸留水．
相Ｃ
０．０８水酸化ナトリウム。
【０２１８】
製造
相Ａの成分を混合する。均質化しながら相Ｂを撹拌下に相Ａに加え、短時間の後均質化を行う。相Ｃで中和し、再度均質化を行う。
【０２１９】
応用例２８：ボディケアクリーム
相Ａ
２．００　セテアレス−６
２．００　セテアレス−２５
２．００　セテアリルアルコール
３．００　ステアリン酸グリセリルＳＥ
５．００　鉱油
４．００　ホホバ（Ｂｕｘｕｓ Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）油
３．００　オクタン酸セテアリル
１．００　ジメチコン
３．００　鉱油、ラノリンアルコール
相Ｂ
５．００　プロピレングリコール
０．５０　ビーガム
１．００　パンテノール
１．７０　製造実施例１４によるポリマー
６．００　ポリクオターニウム−４４
十分量の保存剤
６０．８０　蒸留水
相Ｃ
十分量の香油。
【０２２０】
製造
相ＡおよびＢを別個に加熱して約８０℃とする。相Ｂを均質化する。均質化しながら相Ｂを撹拌下に相Ａに加え、短時間の後均質化を行う。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、短時間の均質化を再度行う。
【０２２１】
応用例２９：歯磨きペースト
相Ａ
３４．７９　蒸留水
３．００　製造実施例１３によるポリマー
０．３０　保存剤
２０．００　グリセロール
０．７６　モノフルオロリン酸ナトリウム
相Ｂ
１．２０　カルボキシメチルセルロースナトリウム
相Ｃ
０．８０　アロマオイル
０．０６　サッカリン
０．１０　保存剤
０．０５　ビサボロール
１．００　パンテノール
０．５０　酢酸トコフェリル
２．８０　シリカ
１．００　ラウリル硫酸ナトリウム
７．９０　リン酸二カルシウム無水物
２５．２９　リン酸二カルシウム・２水和物
０．４５　二酸化チタン。
【０２２２】
製造
相Ａを溶かす。相Ｂを相Ａ中に広げ、溶解させる。相Ｃを加え、減圧下に、室温で約４５分間撹拌する。
【０２２３】
応用例３０：マウスウォッシュ
相Ａ
２．００　アロマオイル
４．００　ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油
１．００　ビサボロール
３０．００　アルコール
相Ｂ
０．２０　サッカリン
５．００　グリセロール
十分量の保存剤
５．００　ポロキサマー４０７
０．５　製造実施例７によるポリマー
５２．３０　蒸留水。
【０２２４】
製造
相Ａおよび相Ｂを別個に透明になるまで溶解させる。撹拌しながら相Ｂを相Ａに加える。
【０２２５】
応用例３１：義歯接着剤
相Ａ
０．２０　ビサボロール
１．００　β−カロテン
十分量のアロマオイル
２０．００　オクタン酸セテアリル
５．００　シリカ
３３．８０　鉱油
相Ｂ
５．００　製造実施例３７によるポリマー
３５．００　ＰＶＰ（濃度２０％の水溶液）。
【０２２６】
製造
相Ａをゆっくり混合する。相Ｂを撹拌しながら相Ａに加える。
【０２２７】
応用例３２：Ｏ／Ｗ型スキンケアクリーム
相Ａ
８．００　セテアリルアルコール
２．００　セテアレス−６
２．００　セテアレス−２５
１０．００　鉱油
５．００　オクタン酸セテアリル
５．００　ジメチコン
相Ｂ
３．００　製造実施例１９によるポリマー
２．００　パンテノール、プロピレングリコール
十分量の保存剤
６３．００　蒸留水
相Ｃ
十分量の香油。
【０２２８】
製造
相ＡおよびＢを別個に約８０℃まで加熱する。均質化しながら撹拌下に相Ｂを相Ａに加え、短時間の後均質化を行う。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度均質化を行う。
【０２２９】
応用例３３：Ｗ／Ｏ型スキンケアクリーム
相Ａ
６．００　ＰＥＧ−７水素化ヒマシ油
８．００　オクタン酸セテアリル
５．００　ミリスチン酸イソプロピル
１５．００　鉱油
２．００　ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー
０．５０　ステアリン酸マグネシウム
０．５０　ステアリン酸アルミニウム
相Ｂ
３．００　グリセロール
３．３０　製造実施例１２によるポリマー
０．７０　硫酸マグネシウム
２．００　パンテノール
十分量の保存剤
４８．００　蒸留水
相Ｃ
１．００　トコフェロール
５．００　酢酸トコフェリル
十分量の香油。
【０２３０】
製造
相ＡおよびＢを別個に約８０℃まで加熱する。撹拌下に相Ｂを相Ａに加え、均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度短時間の均質化を行う。
【０２３１】
応用例３４：リップクリーム
相Ａ
１０．００　オクタン酸セテアリル
５．００　ポリブテン
相Ｂ
０．１０　カルボマー
相Ｃ
２．００　セテアレス−６
２．００　セテアレス−２５
２．００　ステアリン酸グリセリル
２．００　セチルアルコール
１．００　ジメチコン
１．００　ベンゾフェノン−３
０．２０　ビサボロール
６．００　鉱油
相Ｄ
８．００　製造実施例１６によるポリマー
３．００　パンテノール
３．００　プロピレングリコール
十分量の保存剤
５４．００　蒸留水
相Ｅ
０．１０　トリエタノールアミン
相Ｆ
０．５０　酢酸トコフェリル
０．１０　トコフェロール
十分量の香油
製造
透明になるまで相Ａを溶解させる。相Ｂを加え、均質化する。相Ｃを加え、８０℃で溶融させる。相Ｄを加熱して８０℃とする。相Ｄを相ＡＢＣに加え、均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｅおよび相Ｆを加え、再度均質化する。
【０２３２】
応用例３５：光沢リップスティック
相Ａ
５．３０　カンデリラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ Ｃｅｒｉｆｅｒａ）ろう
１．１０　蜜ろう
１．１０　微結晶ろう
２．００　パルミチン酸セチル
３．３０　鉱油
２．４０　ヒマシ油、リシノール酸グリセリル、オクチルドデカノール、カルナウ　バ、カンデリラろう
０．４０　ビサボロール
１６．００　オクタン酸セテアリル
２．００　水素化ココグリセリド
十分量の保存剤
１．００　製造実施例３９によるポリマー
６０．１０　ヒマシ（Ｒｉｃｉｎｕｓ Ｃｏｒｒｍｕｎｉｓ）油
０．５０　酢酸トコフェリル
相Ｂ
０．８０　Ｃ．Ｉ．１４ ７２０：１、アシッドレッド（Ａｃｉｄ Ｒｅｄ）１４アルミニウムレーキ
相Ｃ
４．００　マイカ、二酸化チタン。
【０２３３】
製造
相Ａの成分を秤量し、融解させる。均一になるまで相Ｂを加える。相Ｃを加え、撹拌する。撹拌しながら冷却して室温とする。
【国際公開パンフレット】
2004506673.tif 000035
2004506673.tif 000036
2004506673.tif 000037
2004506673.tif 000038
2004506673.tif 000039
2004506673.tif 000040
2004506673.tif 000041
2004506673.tif 000042
2004506673.tif 000043
2004506673.tif 000044
2004506673.tif 000045
2004506673.tif 000046
2004506673.tif 000047
2004506673.tif 000048
2004506673.tif 000049
2004506673.tif 000050
2004506673.tif 000051
2004506673.tif 000052
2004506673.tif 000053
2004506673.tif 000054
2004506673.tif 000055
2004506673.tif 000056
2004506673.tif 000057
2004506673.tif 000058
2004506673.tif 000059
2004506673.tif 000060
2004506673.tif 000061
2004506673.tif 000062
2004506673.tif 000063
2004506673.tif 000064
2004506673.tif 000065
2004506673.tif 000066
2004506673.tif 000067
2004506673.tif 000068
2004506673.tif 000069
2004506673.tif 000070
2004506673.tif 000071
2004506673.tif 000072
2004506673.tif 000073
2004506673.tif 000074
2004506673.tif 000075
2004506673.tif 000076
2004506673.tif 000077
2004506673.tif 000078
2004506673.tif 000079
2004506673.tif 000080
2004506673.tif 000081
2004506673.tif 000082
2004506673.tif 000083
2004506673.tif 000084
2004506673.tif 000085
2004506673.tif 000086
2004506673.tif 000087
2004506673.tif 000088
2004506673.tif 000089
2004506673.tif 000090
2004506673.tif 000091
2004506673.tif 000092
2004506673.tif 000093
2004506673.tif 000094
2004506673.tif 000095
2004506673.tif 000096
2004506673.tif 000097
2004506673.tif 000098
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004506673.tif 000099
【国際調査報告】
2004506673.tif 000100
2004506673.tif 000101
2004506673.tif 000102
2004506673.tif 000103
2004506673.tif 000104
2004506673.tif 000105