(57)【要約】衣類へ貼り付けるのに適切なラベルは、裏材層、熱活性化接着剤を含む第一接着剤層、およびエラストマー性ミクロスフェア接着剤を含む第二接着剤層を包含する。さらに、前記ラベルを衣類に適用する方法、および前記ラベルを製造する方法を提供する。
2004508576.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
衣類へ貼り付けるのに適切なラベルであって、所与の順序で、
裏材層（１６）；
熱活性化接着剤を含む第一接着剤層（１８）；および
エラストマー性ミクロスフェア接着剤を含む第二接着剤層（２８）
を含むラベル。
【請求項２】
前記第二接着剤層が前記第一接着剤層上に直接提供される、請求項１に記載のラベル。
【請求項３】
前記裏材層が第一および第二主要側面を有し、前記第一主要側面が再帰反射性であり、そして前記第二主要側面が第一および第二接着剤層を保持する、請求項１または２に記載のラベル。
【請求項４】
前記第一接着剤層が２５℃未満の温度で非粘着性であり、そして１００℃〜１８０℃の温度まで加熱された時に前記第一接着剤層が前記裏材層を衣類に永久的に接合することができる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のラベル。
【請求項５】
前記裏材層が第一および第二主要側面を有し、前記第一主要側面が取外し可能な保護層（１１、１２）を保持し、そして前記第二主要側面が前記第一および第二接着剤層を保持する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のラベル。
【請求項６】
前記第二接着剤層を保護する取外し可能な層（２６）をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のラベル。
【請求項７】
前記第二接着剤層の厚さが１０μｍ〜４０μｍである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のラベル。
【請求項８】
衣類へ貼り付けるのに適切なラベルであって、
第一および第二主要側面を有する裏材層（１６）；
熱活性化接着剤を含み、そして前記裏材層の第一主要側面により保持される第一接着剤層（１８）；および
エラストマー性ミクロスフェア接着剤を含み、そして前記第一接着剤層により保持される第二接着剤層（２８）、ならびに
前記裏材層の第二主要側面により保持される、光を再帰反射するための手段
を含むラベル。
【請求項９】
前記第二接着剤層が前記第一接着剤層上に直接提供される、請求項８に記載のラベル。
【請求項１０】
前記再帰反射手段が、ミクロスフェアおよびキューブコーナー要素からなる群から選択される要素を含む、請求項８に記載のラベル。
【請求項１１】
前記再帰反射手段がガラスビーズを含む、請求項１０に記載のラベル。
【請求項１２】
前記再帰反射手段を覆う保護層をさらに含む、請求項８に記載のラベル。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載のラベルを製造する方法であって、
裏材層（１６）を提供する工程；
熱活性化接着剤を含む第一接着剤層（１８）を前記裏材層へ適用する工程；および
エラストマー性ミクロスフェア接着剤を含む第二接着剤層（２８）を前記第一接着剤層上に適用する工程
を含む方法。
【請求項１４】
有機溶媒中エラストマー性ミクロスフェアの分散系を前記第一接着剤層上にコートすることにより前記第二接着剤層が適用される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
衣類にラベルを適用する方法であって、
裏材層（１６）、エラストマー性ミクロスフェア接着剤を含む第二接着剤層（２８）、および熱活性化接着剤を含み、そして裏材層と第二接着剤層の間に配置された第一接着剤層（１８）を包含するラベルを提供する工程；
前記第二接着剤層により、前記ラベルを前記衣類上に接着することにより、前記ラベルを前記衣類上に位置決めする工程；ならびに
前記衣類に接着しながら前記ラベルを加熱して、前記第一接着剤層の前記熱活性化接着剤を活性化するようにし、前記衣類への前記ラベルの永久的接着を生じさせる工程
を含む方法。
【請求項１６】
前記ラベルが再帰反射性要素、および前記再帰反射性要素を覆う保護層をさらに含み、加熱工程後、前記保護層を取外す工程をさらに含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
加熱工程の間にラベルに圧力を適用する工程をさらに含む、請求項１５または１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
加熱工程が、１００℃〜１８０℃の温度までラベルを加熱する、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、衣類に貼り付けるためのラベルに関する。さらに本発明は、このラベルを製造する方法、およびこのラベルを衣類に接合する方法に関する。本発明の好ましい様式において、本発明は再帰反射性であるラベルに関する。
【０００２】
発明の背景
英数字文字および他のしるしのようなラベルを衣類に適用することに関して、かなりの市場が発達している。例えば、ユニフォームには、文字および他のしるしが適用され得る。また、安全性および視感度を改善するために、再帰反射性ラベルが衣類に適用され得る。もちろん、当該分野で通常の技術を有する者により一般的に理解されるように、このしるしは単純なストリップ、斑、あるいはこれらの連続または組み合わせであり得る。
【０００３】
このラベルは一般的に、裏材層およびホットメルト接着剤を含む。このラベル材料は、個々の文字をダイカットすることにより形成され得る。使用者は、衣類に対してホットメルト接着剤側面により文字を衣類上に位置決めし、次いで文字に熱および圧力を適用する。典型的に、かかるホットメルト接着剤を有するラベルは周囲温度では粘着性ではなく、従って衣類に接着せず、従って衣類に接合される前のラベルの容易な再位置決めを可能にする。ラベルを加熱することによって接着剤が活性化された場合に、ラベルと衣類の間の永久的接合が生じる。高温においてホットメルト接着剤は溶融するかまたは軟化して粘着性となり、ラベルと衣類の間で接合が生じる。この接合は残存し、冷却時に永久的となる。
【０００４】
この種類のラベルの使用者は、ラベルが衣類に置かれる時間と、続いてそれらを適切な位置で接合するための熱および圧力の適用との間に、文字の位置を正確に保持することにおける問題に遭遇する。効率的操作のために所望されるような単一な連続操作で、全ての文字が衣類上に位置決めされて次いでシールされる場合、これは特に当てはまる。望ましくは、１つの場所で衣類上にラベルを置き、次いでこの衣類をもう１つの場所に移動し、そこでアイロンがけ装置によってラベルに熱および圧力を同時に適用する。
【０００５】
この問題を解決するために、米国特許第４，７１７，６２１号（Ｓｏ等）においてホットメルト接着剤層に感圧接着剤層を適用することが提案された。これにより、熱および圧力を使用してラベルが衣類に永久的に接合されものの、感圧接着剤が適切な位置でラベルを一時的に保持する。しかしながらこの方法は、衣類に接触しているいくらかの時間の後、超過時間ではラベルの感圧接着剤層と衣類の間でより強い接合が生じるため、ラベルを容易に再位置決めすることができないという不利な点を有する。従って、永久的取付け前のいくらかの時間にラベルが衣類に接触した後、使用者がラベルを再位置決めしようとする場合、衣類またはラベルへの損傷が生じる可能性がある。ラベル材料が、超過時間に衣類とラベルの間の接合強度が増加する場合に容易に損傷される可能性がある再帰反射性裏材層を有する場合、ラベルへの損傷は特に当てはまる。
【０００６】
オランダ国特許第１００３４７６号（Ｋｒｏｅｚｅｎ）は、米国特許第４，７１７，６２１号（Ｓｏ等）に開示されたものと同様のラベルを記載している。米国特許第４，７１７，６２１号（Ｓｏ等）におけるものと同様に、前記オランダ特許のラベルは、裏材層、ホットメルト接着剤層および感圧接着剤層を包含する。前記オランダ特許における裏材層は、それ自体が布である。前記オランダ特許は、衣類に接触している状態におけるかかるラベルへの熱の適用時に、ホットメルト接着剤層が溶融し、そして感圧接着剤層が裏材層中に浸透することを教示する。その後、洗浄することにより感圧接着剤層を裏材から除去することができる。しかしながら、この方法は、ラベルを衣類に接合するために使用される機械が接着剤により汚染され、従って、それが衣類の汚染も引き起こし得るという不利な点を有する。
【０００７】
感圧ホットメルト接着剤系も記載されている。例えば、米国特許第４，０４９，４８３号（Ｌｏｄｅｒ等）および米国特許第４，１６６，１５２号（Ｂａｋｅｒ等）では、粘着性エラストマー性ミクロスフェアも包含するホットメルト接着剤層が教示されている。従って、かかる系は、高温では永久的接合が形成されるものの、周囲温度で再位置決め性能を可能にする感圧接着特性を有する。しかしながら、この系から得られる接合強度は、洗濯およびドライクリーニング操作に十分耐え得るものではなく、多くの衣類、特に安全服として使用されるものにおけるそれらの使用を大いに減じさせる。
【０００８】
従って、前記正確な位置決めの問題の解決を提供しつつラベルと衣類の間の永久的接合を生じさせるために、熱活性化接着剤を使用してラベルを衣類に貼り付けることができる接着剤系を提供する必要が依然として存在する。望ましくは、ラベルが長期時間を超過して衣類と接触した場合でさえ、この接着剤系は、衣類への永久的接合の前にラベルに再位置決め性能を残させる。また、接着剤系は、ラベルを衣類に接合させる装置を実質的に汚染するべきではない。最終的に、衣類とラベルの間に生じた永久的接合は、好ましくは衣類の多数の洗浄操作に耐え得るべきである。
【０００９】
簡単な概要
本願は、衣類へ貼り付けるのに適切なラベルであって、所与の順序で、裏材層、熱活性化接着剤を含む第一接着剤層、およびエラストマー性ミクロスフェア接着剤を含む第二接着剤層を含むラベルを開示する。本明細書で使用される場合、用語「所与の順序で」は、記述された層の間に、例えば、裏材層と第一接着剤層の間のプライマー層のような他の層が存在する可能性を排除しない。
【００１０】
開示されたラベルは、永久的接合の前の容易な再位置決めを可能にし、なお、ラベルの正確な位置決めが容易に達成される。加えて、衣類へのラベルの永久的結合の前の長期時間に衣類と接触させている場合でさえ、ラベルを容易に再位置決めすることができる。また、好ましいラベルは衣類に永久的に接合された時、衣類を洗浄した場合に、衣類の頻繁な洗浄サイクル（例えば５回以上の洗浄サイクル、好ましくは１０回以上）の後でさえ一般的に引き離れない。
【００１１】
さらに、上記ラベルを提供する工程；第二接着剤層により前記ラベルを衣類へ接着することにより、衣類上でラベルを位置決めする工程；および衣類に接着させながらラベルを加熱して、第一接着剤層の熱活性化接着剤を活性化し、そして衣類へのラベルの永久的接着を生じさせる工程を含む、衣類への上記ラベルの適用方法を開示する。
【００１２】
またさらに、前記ラベルの製造方法を開示する。
【００１３】
本発明をよりよく理解する目的のため、本発明を限定することを意図せずに、以下の図面を参照する。
【００１４】
例証的実施形態の詳細な説明
本発明のラベルの裏材層は、一般的に可塑性材料の層である。例えば、裏材層は、ポリエチレンもしくはポリプロピレンのようなポリオレフィン、またはポリエステルの層を含み得る。使用者により着用される時にラベルが衣類と容易に適合できるように、裏材層が十分可撓性であることが好ましい。典型的に、裏材層は１０μｍ〜１０００μｍ、好ましくは４０μｍ〜１２０μｍの厚さを有する。裏材層は、その中に染料または染色顔料を包含することにより、着色されていてもよい。あるいは、第一および第二接着剤層を保持する側面の反対の裏材層側面が、染料または染色顔料を包含するコーティング組成物によりコートされていてもよい。またさらに、裏材層は、所望のデザインで印刷されていてもよい。
【００１５】
ラベルの第一接着剤層に含まれる熱活性化接着剤は、一般的に、室温（２５℃）で非粘着性である接着剤であり、そして冷却時にラベルが衣類に永久的に接合するように加熱時にラベルを衣類に接合できる接着剤である。「永久的接合」は、ラベルまたは衣類への損傷を生じずにラベルを衣類から離すことができないことを意味する。一般的に、熱活性化接着剤は、加熱時に軟化および／または溶融して第一接着剤層を粘着性にさせ、そして衣類に接合させる、熱可塑性ポリマーを含む。適切な熱可塑性材料としては、例えば、ポリエステル、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、ならびにこれらの誘導体および混合物を含む。例えば、熱活性化接着剤は、芳香族ジイソシアネートおよびポリエステルから製造された高分子量熱可塑性ポリウレタンであり得る。熱活性化接着剤のさらなる例としては、（ａ）溶液グレードのビニル系接着剤（例えば、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ．からのＶＡＧＨ、ＶＭＣＨまたはｖＹＨＨ、あるいはポリ酢酸ビニル／ポリ塩化ビニルコポリマー）；（ｂ）可撓性および弾性を達成するための可塑剤（例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレートおよびｔ−クレシルホスフェート）との組み合わせにおける上記（ａ）のビニル系接着剤；（ｃ）熱可塑性ポリエステルおよびポリエーテルウレタンエラストマー（例えば、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．からのＥｓｔａｎｅ（登録商標）ポリウレタン樹脂）；（ｄ）直鎖、飽和ポリエステル樹脂のフィルム、例えば、Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｔｉｒｅ　＆　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏ．からのＹｉｔｅｌ（登録商標）ＰＥ５５Ｙ５；（ｅ）上記（ａ）または（ｂ）の（ｃ）との組み合わせが含まれる。
【００１６】
第一接着剤層は、さらに、当業者により一般的に利用されるもののような補助剤を含有してもよい。例えば、第一接着剤層は、蛍光性染料を包含する、有機および／または無機顔料、染料、安定剤、あるいは可塑剤を含んでよい。特定の実施形態により、ラベルに魅力的な外観を与えるために、裏材層は透明な層として選択されてよく、次いで接着剤層は色素性および／または染色性であってよい。第一接着剤層の乾燥コーティング重量は、一般的に２０ｇ／ｍ２〜６０ｇ／ｍ２、好ましくは２５ｇ／ｍ２〜４０ｇ／ｍ２である。
【００１７】
ラベルの第二接着剤層は、エラストマー性ミクロスフェア接着剤を含む。本発明で使用するのに特に適切なエラストマー性ミクロスフェア接着剤は、米国特許第３，６９１，１４０号（Ｓｉｌｖｅｒ）および米国特許第４，１６６，１５２号（Ｂａｋｅｒ等）に開示されている。これらの特許に記載されたミクロスフェア接着剤は、不溶融性、有機溶媒分散性、有機溶媒不溶性、本質的に粘着性およびエラストマー性のホモ−またはコポリマーミクロスフェアである。このミクロスフェアは典型的に、１〜２５０μｍ、好ましくは５〜１５０μｍの範囲の直径を有する。このミクロスフェアは有機溶媒に不溶解性であり、そしてメタノールおよびエタノールのような非常に極性の有機溶媒を除く一般的な有機溶媒において分散性である。典型的に、ミクロスフェアは、例えば酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ヘプタン、２−ブタノン、ベンゼン、シクロヘキサンエステル、イソプロパノールおよび高級アルコールのような有機溶媒において分散性である。ミクロスフェアは一般的に、臨界ミセル濃度より高い量で乳化剤を使用する水性懸濁重合を介して製造される。
【００１８】
重合の後、コポリマーミクロスフェアの水性懸濁液は、室温条件下で凝集または凝結に対して安定している。コポリマー懸濁液は約１０〜約５０重量％の非揮発性固体含有量を有し得る。長期の放置下において懸濁液は二相に分離し、下相は水性で実質的にポリマーを含まず、上相はポリマースフィアの水性分散系である。上相のデカンテーションにより、約７５％程度の非揮発性固体含有量を有する低粘度水性懸濁液が提供される。これは水で振盪した際に、容易に再分散される。
【００１９】
所望であれば、第二接着剤層を提供するために、ミクロスフェアの水性分散系を重合直後に使用してもよい。しかしながら、水性分散系からのエラストマー性ミクロスフェア接着剤の適用は、接着されたかかるラベルを有する衣類の洗浄特性に否定的影響を有することが見出されている。特に、衣類の頻繁な洗浄は、衣類から引き離されたラベルを生じ得ることが見出されている。この発見に関する理由が何であるかに関しては十分に明瞭ではないが、これはミクロスフェアの水性分散系に存在する多量の界面活性剤によるものであろうと考えられる。従って、洗浄および乾燥に続いて、ミクロスフェアの水性分散系をメタノール、飽和食塩溶液等で凝結させることが好ましい。これらの乾燥されたポリマースフィアは、十分な撹拌により、前記広範囲の一般的な有機溶媒において迅速に懸濁される。しかしながら、一度、ポリマーが乾燥すると、それは水に再分散可能ではない。エラストマー性ミクロスフェア接着剤が有機溶媒中分散系として適用される場合、洗浄操作間でのラベルの分離のリスクなしに、接着されたラベルを有する衣類を頻繁に洗浄することができる。
【００２０】
米国特許第３，６９１，１４０号（Ｓｉｌｖｅｒ）に開示されたミクロスフェア接着剤は、少なくとも一種のアルキルアクリレートエステルを９０重量％〜９９．５重量％、ならびに実質的に不油溶性、水溶性、イオン性モノマーおよび無水マレイン酸からなる群から選択される少なくとも一種のモノマーを１０重量％〜０．５重量％含むコポリマーミクロスフェアを含む。ミクロスフェアのアルキルアクリレートエステル部分は一般的に、オレフィン系、水乳化性、制限的に水溶性のアルキルアクリレートモノマーを含み、これはホモポリマーとしては一般的に、−２０℃未満のガラス転移温度を有するものである。使用され得るアルキルアクリレートエステルモノマーの例としては、イソ−オクチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、第二ブチルアクリレート等が含まれる。−２０℃より高いガラス転移温度を有するアクリレートモノマー（例えば、第三ブチルアクリレート、イソ−ボルニルアクリレート等）は、得られるポリマーが−２０℃未満のガラス転移温度を有する限り、上記アクリレートエステルモノマーの一種とともに使用されてよい。付加的に、微量部分の、ジビニルベンゼンおよびＮ−ｔ−オクチルアクリルアミドのような非イオン性および不水溶性の非アクリレートまたはメタクリレートエステルコモノマーの包含により、ミクロスフェアの粘着性を変化することができる。
【００２１】
ミクロスフェアの水溶性イオン性モノマー部分は、実質的に油に不溶性のモノマーを含む。実質的に不油溶性および水溶性は、モノマーが０．５重量％未満の溶解性、および０．００５未満の、所与の温度（好ましくは５０〜６５℃）における油相モノマーの溶解性と水相における溶解性の分配比を有することを意味する。
【００２２】
前記基準に適合するイオン性モノマーとしては、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、アクリル酸ナトリウム、（Ｉ）トリメチルアミンｐ−ビニルベンズイミド、（ＩＩ）４，４，９−トリメチル−４−アゾニア−７−オキソ−８−オキサ−デシ−９−エン−１−スルホネート、（ＩＩＩ）Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（β−メタクリルオキシ−エチル）アンモニアプロピオネートベタイン、（ＩＶ）トリメチルアミンメタクリルイミド、（Ｖ）１，１−ジメチル−１（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド、前記溶解性の要求条件を有するいずれの双性イオン性モノマー等が含まれる。
【００２３】
米国特許第４，１６６，１５２号（Ｂａｋｅｒ等）に開示されたミクロスフェア接着剤は、アルキルアクリレートのホモポリマーからなり得、上記のようなイオン性コモノマーの存在を必要としないミクロスフェアをベースとする。これらのミクロスフェアを得るために、米国特許第４，１６６，１５２号（Ｂａｋｅｒ等）は、イオン性懸濁安定化剤と組み合わせて、臨界ミセル濃度以上の量の乳化剤を使用することによる、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートエステルの懸濁重合を教示する。
【００２４】
そのように、本発明の好ましい実施形態に従って、エラストマー性ミクロスフェア接着剤のミクロスフェアは、少なくとも一種のアルキルアクリレートエステルまたはアルキルメタクリレートエステルのホモポリマーまたはコポリマーのミクロスフェアを含み、そのホモポリマーは−２０℃未満のＴｇを有する。
【００２５】
エラストマー性ミクロスフェア接着剤を含む第二接着剤層の乾燥コーティング厚が１０μｍ〜４０μｍであることが好ましく、１０μｍ〜２５μｍであることがさらに好ましい。第二接着剤層のコーティング厚が低すぎる場合、ラベルは衣類に十分に粘着せず、熱活性化接着剤を熱活性化することによる永久的接合までラベルを適切な位置に保持することができない。一方、第二接着剤層の厚さがラベルを適切な位置に保持するのに必要な厚さ以上に増加すると、非経済的となり、衣類上にいくらかの時間置かれた時に、もはや再位置決め可能ではないラベルを生じ得る。第二接着剤層の光学的厚さは、慣例的実験により容易に決定することができ、これは一般的に第二接着剤層の特定の性質および組成に依存する。第二接着剤層は、好ましくは実質的に界面活性剤を含まず、すなわち第二接着剤層は、好ましくは界面活性剤を含まないかまたはミクロスフェアの重量で１００部あたり１部以下の量で、好ましくはミクロスフェアの重量で１００部あたり０．１部未満の量で界面活性剤を含有する。
【００２６】
特に好ましい実施形態において、本発明のラベルは再帰反射性である。本発明と関連する１つの実施形態に従って、光反射性層として裏材層を提供することによりラベルは再帰反射性となり得るか、あるいは他の実施形態に従って、裏材層上に光反射性コーティングを提供することにより、光反射特性を有するラベルが提供され得る。裏材層としてまたは裏材層上の分離コーティングとしての光反射性コーティングは、好ましくは１．７〜１．９の屈折率および２５０μｍ未満、典型的に４０〜１５０μｍの直径を有するガラスビーズまたはミクロスフェアのような、その中に部分的に堅固にしかし弾力的に接合された小型で透明な凸レンズ要素の、包埋された表面層を有する結合剤を含み得る。結合剤は典型的に、アルミニウムフレークのような反射性顔料ならびに樹脂および可塑剤を含有するブチレン−アクリロニトリルコポリマーのようなゴム性ポリマーである。アルミニウムフレークをともなう結合剤を装填する代わりに、アルミニウムコーティング（または同様の反射性材料）を、ガラスビーズまたはミクロスフェアの背面または後ろに置いてもよい。これらの反射性コーティングは、例えば米国特許第２，５６７，２３３号（Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ等）および米国特許第３，１７２，９４２号（Ｂｅｒｇ）に記載されている。さらに、光反射性コーティングは、例えばポリエチレンコート紙のような、ガラスミクロスフェアの暴露部分を覆う取外し可能な保護層により保護されていてもよい。一度、衣類に適用されてからか、または衣類へのラベルの適用前に、この保護層を取外す。
【００２７】
図１は再帰反射性ラベル材料２４の断面を図式的に説明する。図１に示されるように、裏材層１６は、結合剤材料に包埋されたガラスビーズ１４を含む。裏材層１６はさらに、真珠状顔料１９を含む。裏材層のガラスビーズは、熱可塑性コーティング１２によりコートされたシート材料１１により保護されている。保護シート材料は層１２とともに、ラベルの適用前または後に取外される。再帰反射性ラベル２４はさらに、熱活性化接着剤を含む第一接着剤層１８、およびエラストマー性ミクロスフェア接着剤を含む第二接着剤層２８を包含する。第二接着剤層２８は、リリースライナー２６により保護されている。
【００２８】
ラベルの反射性は、米国特許第３，７００，３０５号（Ｂｉｎｇｈａｍ）に記載の通り、裏材層として、または裏材層上に、それぞれが約３，８００〜１０，０００オングストロームの波長範囲において光波長の約４分の１の奇数倍数の厚さを有する、一連の透明誘電体（即ち、誘電性反射材）を提供することにより得ることもできる。各透明誘電性層の屈折率は典型的に、隣接する層のものより少なくとも０．１（好ましくは少なくとも０．３）高いか、または低い。裏材層として使用され得る、さらなる反射性材料としては、例えば米国特許第５，８８２，７７４号（Ｊｏｎｚａ等）およびＷＯ９９／３６２５８号（Ｗｅｂｅｒ等）に記載の多層材料が含まれる。
【００２９】
再帰反射性ラベルを提供するための上記暴露レンズ品種（すなわち、空気に暴露されたガラスビーズ）の他に、ガラスミクロスフェアの前面上に透明ポリマー層を有し、ミクロスフェアの前面に空気室を生じるような方法で接合されている被包性レンズ型ラベルはもちろん、グラスビーズの外側表面を覆う透明層を有する封入レンズ型を使用することができる。封入レンズ型の材料は、例えば米国特許第４，０２５，１５９号（ＭｃＧｒａｔｈ）および米国特許第３，１９０，１７８号（ＭｃＫｅｎｚｉｅ）に開示されている。さらに、ガラスミクロスフェアの代わりに裏材層中または上のレンズ要素として、四面体または他のプリズムコーナー形状の使用を通じて再帰反射性を有するラベルを提供することもできる。かかる種類の再帰反射性材料は、例えば、米国特許第５，８６１，２１１号（Ｔｈａｋｋａｒ等）に記載されている。従って、この実施形態により、実質的に平坦な第一表面、およびその反対側の、好ましくはシール層に覆われた実用構造、例えばキューブコーナー要素を有する構造化第二表面を有する透明層を提供することにより、ラベルの再帰反射性を提供することができる。実際的な実施形態において、構造化第二表面は、複数のピークを画定する複数の溝（プリズムフィルムにおいては溝が平行であるのに対し、キューブコーナーシートでは少なくとも２または３の溝が交差する）、溝の第一部分に配置されて接合されたシートフィルム層（着色されたものまたは未着色のもの）、シールフィルム層との接触を防ぐ溝の第二部分、なたびに、任意に１以上のプライマー中間層を通して、シールフィルム層上に配置された第一および第二接着剤層を含む。本明細書で使用される場合、用語「ピーク」は、プリズム、ピラミッド形突出部、キューブコーナー突出部等のような、少なくとも二つの平面を有する突出部を意味する。
【００３０】
本発明に関連する再帰反射性ラベルを製造するのに特に適切な再帰反射性材料は、商標名ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ（登録商標）で３Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
【００３１】
本発明のラベルは、プライマーおよび保護コーティングのような付加的な層を含有してよい。特に好ましい実施形態に従って、本発明によるラベルは、時には当該分野においてリリースライナーと称される取外し可能な保護層を含む。これは衣類上でのラベルの使用および適用の前に、第二接着剤層を覆って保護する。
【００３２】
裏材層に、所与の順序で、第一接着剤層および第二接着剤層を適用することにより、本発明のラベルを製造することができる。第一および第二接着剤層の適用は、いずれかの周知のコーティング技術により行うことができる。例えば、溶媒コーティング溶液から第一接着剤層を適用することができ、または好ましくは第一接着剤層は裏材層にホットメルトコートされるか、押出される。第二接着剤層を適用するために使用できるコーティング技術としては、マイエルバーコーティング、ナイフコーティング、ノッチバーコーティング、および吹付けが含まれる。上記の通り、第二接着剤層が有機溶媒におけるミクロスフェアの分散系から適用されることが好ましい。あるいは、層状化を通して第一および第二接着剤を適用することができる。しかしながら、コーティングが好ましい適用方法である。
【００３３】
本発明に関連するラベルを衣類に適用するために、ラベルを衣類に接着し、そしてその所望の位置で位置付けする。エラストマー性ミクロスフェア接着剤を含む第二接着剤層の使用のため、位置決めおよび再位置決めを容易に行なうことができる。続いて、ラベルを加熱して、第一接着剤層の熱活性化接着剤を活性化、すなわち、溶融または軟化する。一般的に、加熱工程の間に、同時にいくらかの圧力を適用する。接着剤を活性化するために必要とされる温度は、熱活性化接着剤層の性質に依存し、そして衣類への損傷を回避するように選択されるべきである。一般的に、衣類へのラベルの適用に使用される加熱温度は、１００〜１８０℃であり、１２０〜１５０℃であることがさらに好ましい。
【００３４】
本発明のラベルを適用することができる衣類の性質および種類は特に限定されず、天然繊維をベースとする衣類、ならびに合成繊維をベースとする衣類、および混合天然および合成繊維をベースとする衣類を含む。例えば、衣類はコットン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ならびに例えばコットンおよびポリエステルの衣類のようにこれらの混合物をベースとしてよい。衣類は織物、編物ならびに不織ウェブであってよい。さらに、衣類は、例えばポリ塩化ビニルコーティングまたはポリウレタンコーティングのようなポリマーコーティングによりコートされていてよい。
【００３５】
次の実施例は本発明をさらに説明するが、本発明をそれに限定することを意図するものではない。
【００３６】
試験方法
初期接着性
５０．８ｍｍ×１００ｍｍの寸法を有する、接着剤コート反射性材料の細片（以下の実施例に記載される）を、１つの側面でポリウレタン層によりコートされたポリエステル編み衣類からなる衣類の表面に置いた。この基材は市販品として、Ｓｉｏｅｎ　Ｇａｒｍｅｎｔｓ　Ｓ．Ａ．（ベルギー、ムクロン（Ｍｏｕｓｃｒｏｎ））（Ｓｉｏｅｎ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｓ．Ａ．（ベルギー、アルドーイ（Ａｒｄｏｏｉｅ））の事業部）から、ＦＬＥＸＯＴＨＡＮＥ（登録商標）＃１７０（蛍光性黄色）として入手可能である。５ｋｇのゴムコートローラーを使用して、反射性材料の細片を２回、基材上にロールダウンした。
【００３７】
反射性材料を有する衣類を把握し、強力に振盪して、衣類の取り扱い処理中に反射性材料が衣類に接着したまま残るかどうか決定した。反射性材料が衣類に接着したまま残った場合、合格の評価が与えられた。反射性材料が衣類から外れ落ちた場合、不合格の評価が与えられた。
【００３８】
初期取外し性
上記初期接着性の通り、反射性材料の細片（以下の実施例に記載される）を衣類に接合した。次いで、初期接着性試験に合格した材料を、それらの取外し性の程度に関して評価した。２０分後に接着剤残留物がなく、衣類への損傷がない状態で取外し可能である場合、試料は合格と評価された。衣類から取外すことができない反射性材料の試料は、不合格であると評価された。
【００３９】
反射性材料を基材に三日間残した後、試験を繰り返した。損傷または残留物なしに基材から反射性材料を取外すことができた場合、合格の評価が与えられた。反射性材料を取外すことができず、取外されたかまたは残った接着剤残留物上で衣類が損傷された場合、不合格の評価が与えられた。
【００４０】
洗浄時における接着剤接合の耐久性
５０．８ｃｍ×１００ｃｍの寸法を有する、接着剤コート反射性材料の細片（以下の実施例に記載される）を、Ｓｉｏｅｎ　Ｇａｒｍｅｎｔｓ　Ｓ．Ａ．（ベルギー、ムクロン（Ｍｏｕｓｃｏｎ））（Ｓｃｉｏｎ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｓ．Ａ．（ベルギー、アルドーイ（Ａｒｄｏｏｉｅ））の事業部）から、ＦＬＥＸＯＴＨＡＮＥ（登録商標）＃１７０（蛍光性黄色）として入手可能であるポリウレタンコートポリエステル衣類の１ｍ２断片のポリウレタン表面に、熱および圧力により接合した。
【００４１】
反射性材料を衣類のポリウレタンコート側面に置き、そして１５秒間１４０℃の温度に保持されたプレート化プレス（Ｓｃｈｒｏｅｔｅｒ　ＧｍｂＨ（ドイツ、ドルトムント（Ｄｏｒｔｍｕｎｄ））からＭｏｄｅｌ　ＴＭ５０として入手可能）を使用して、プレスに表示された圧力スケール１〜１０の１０に設定された圧力（約１５０ＫＰａに相当）で、衣類上に反射性材料をプレスすることにより、接合を形成した。
【００４２】
次いで、接着性接合反射性材料を有する衣類に、ＩＳＯ６３３０、２ａ部に記載された通り６０℃で標準的な家庭洗浄試験（２５回の完全洗浄サイクル）を受けさせた。次いで、洗浄の結果として反射性細片が衣類表面から分離していないか決定するために、反射性材料を有する衣類を視覚により検査した。
【００４３】
実施例１
熱活性化接着剤を有する再帰反射性材料（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ　Ｍｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ（米国、ミネソタ州、セントポール）から入手可能な、３Ｍ（登録商標）ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ（登録商標）Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌ、８７１０　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｉｌｍとして、市販品として入手可能）を製造業者から得た。この製品の熱活性化接着剤層を覆う保護ポリエチレンフィルムを取外した。
【００４４】
固体含有量４０％を有する、水ベース、ミクロスフェア感圧接着剤の層（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ　Ｍｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ（米国、ミネソタ州、セントポール）から、ＳＣＯＴＣＨ（登録商標）−ＧＲＩＰ（登録商標）ＭＳＡ　１０４８　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｒｅｐｏｓｉｔｉｏｎａｂｌｅ　Ｗａｔｅｒ　Ｂａｓｅｄ　Ａｄｈｅｓｉｖｅとして入手可能）を、熱活性化接着剤層を有する反射性材料の表面上に均等にコートした。ノッチバーを使用して、約１００ミクロン湿潤厚のコーティング重量を適用した。強制空気オーブン中、１１０℃で２分間、得られた反射性材料を乾燥した。ミクロスフェア接着剤層の乾燥コーティング重量は、約１００ミクロンであった。
【００４５】
次いで、上記試験方法に記載の通り、初期接着性および初期取外し性に関して、反射性材料を試験した。初期の弱い接着性接合が生じたが、これは容易に切断され得た。接着剤残留物が残ることなく衣類から反射性材料を取外すことができ、容易に再位置決めすることができた。
【００４６】
最終的に、上記試験方法に記載された通りの熱および圧力を使用して、接着剤コート反射性材料は、衣類に対して堅固に不可逆的に接合した。
【００４７】
最終的接合後、反射性材料の前面反射性表面上の保護フィルム層は、それを剥ぐことにより取外された。接合された反射性材料の視覚的外観は優れていた。反射性材料の端部は堅固に接合し、そして付加的接着剤の存在は、比較例１の反射性材料と比べて均等に接合された反射性材料の外観に影響を及ぼさなかった。
【００４８】
次いで、接合された反射性材料を有する衣類の断片を、上記試験方法で記載された通り洗濯し、次いで、接合がまだ完全であるかどうか決定するために視覚的に再試験した。反射性材料の端部を持ち上げる試みがなされたが、それは洗浄後もまだなお基材に堅固に接合していた。
【００４９】
試験結果を表１にまとめる。
【００５０】
実施例２〜５
米国特許第３，６９１，１４０号（Ｓｉｌｖｅｒ）および米国特許第４，１６６，１５２号（Ｂａｋｅｒ等）に記載されるもののような、溶媒に分散されたミクロスフェア感圧接着剤を、Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ　Ｍｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ（米国、ミネソタ州、セントポール）から入手可能な３Ｍ（登録商標）ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ（登録商標）Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌ−８７１０　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｉｌｍの感圧接着剤保有表面上にコートし、そして強制空気オーブン中、１２０℃で２分間乾燥し、それぞれ異なる乾燥接着剤厚を有する材料を得た。
【００５１】
次いで、上記試験方法に記載の通り、初期接着性、初期取外し性および洗浄性に関して、各反射性材料を評価した。試験結果を表１に示す。
【００５２】
比較例Ｃ１およびＣ２
実施例１に記載されたような熱活性化接着剤を有する反射性材料の表面を、ナイフコーティング機を使用して、それぞれ溶媒性アクリル系感圧接着剤（Ａｓｈｌａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ（米国、オハイオ州、コロンブス）から、ＡＥＲＯＳＥＴ（登録商標）１４５０−Ｚ−４、重量比４８／３２／１９．５／０．５でエタノール、酢酸エチル、ヘプタンおよびイソプロパノールの混合物中４０％固体として入手可能）の二種の厚さでコートした。そのようにして適用された接着剤層を、強制空気オーブン中、１２０℃で１０分間乾燥した。
【００５３】
それぞれ、１００ミクロンおよび２０ミクロンの乾燥接着剤厚を有する反射性材料を評価した。
【００５４】
初期接着性および取外し性に関して、材料を評価した。次いで、実施例１に記載される通り、熱および圧力を使用して、比較例Ｃ１〜Ｃ２の反射性材料を衣類に接合し、次いで上記試験方法に与えられた方法に従って洗浄した。試験結果を表１にまとめる。
【００５５】
【表１】
表１
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＊他の基材、Ｌａｕｆｆｅｎｍｕｅｈｌｅ　Ｔｅｘｔｉｌ　ＧｍｂＨ（ドイツ、ラオホリンゲン（Ｌａｕｃｈｒｉｎｇｅｎ））からＧＮＥＩＳ（登録商標）（Ｃｏｌｏｒ　Ｉｒｉｓｈ　Ｇｒｅｅｎ）５０１６７／２として市販品として入手可能な２１５ｇ／ｍ２の重量を有するポリエステルコットンブレンド（６５％／３５％）上で試験を行った。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるラベル材料の断面の概略図を示す。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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