(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）［式中、Ｘは酸素又は硫黄であり；Ｒ１はＣＦ３、ＣＦ２Ｈ又はＣＦＨ２であり；Ｒ２はＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３は水素、メチル、ＣＦ３又はフルオロであり；Ｑは（Ｑ１）、（Ｑ２）、（Ｑ３）叉は（Ｑ４）であり；Ｒ４はメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１４ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１４ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１４ビシクロアルカジエニル；式（ａ）（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基；又は、式（ｂ）（式中、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素又はハロゲンであり、ｎは１又は２である）の基であり；Ｒ５及びＲ６は、相互に独立して、水素又はハロゲンである］で表される、新規な殺生物性ピロールカルボキシアミドに関する。この新規化合物は植物保護特性を有しており、植物を植物病因性微生物による感染から保護するのに有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
2004513163.tif 000082
［式中、Ｘは酸素又は硫黄であり；
Ｒ１はＣＦ３、ＣＦ２Ｈ又はＣＦＨ２であり；
Ｒ２はＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；
Ｒ３は水素、メチル、ＣＦ３又はフルオロであり；
Ｑは
2004513163.tif 000083
であり；
Ｒ４はメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１４ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１４ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１４ビシクロアルカジエニル；式
2004513163.tif 000084
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基；又は、式
2004513163.tif 000085
（式中、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素又はハロゲンであり、ｎは１又は２である）の基である；そして
Ｒ５及びＲ６は、相互に独立して、水素又はハロゲンである］で表されるピロールカルボン酸アミド又はピロールカルボチオ酸アミド。
【請求項２】
Ｘが酸素である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘが硫黄である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル又はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素又はフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；式
2004513163.tif 000086
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ４が式
2004513163.tif 000087
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基である、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル又はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ２、Ｑ３叉はＱ４であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；式
2004513163.tif 000088
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
ＱがＱ２である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていない
Ｃ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；式
2004513163.tif 000089
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基叉は式
2004513163.tif 000090
（式中、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素又はハロゲンであり、ｎは１又は２である）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである、請求項２に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ２がメチル叉はＣＨ２ＯＣＨ３であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000091
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、ＣＦ３、メチル叉はエチル、好ましくは、メチルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ２がメチルである、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ２がメチルであり；Ｒ３が水素であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000092
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、メチル叉はエチル、好ましくは、メチルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである、請求項９に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ２がメチルであり；Ｒ３がフルオロであり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000093
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、メチル叉はエチル、好ましくは、メチルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、フルオロ叉はクロロである、請求項９に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ１がＣＦ２Ｈ又はＣＦＨ２であり； Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル叉はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり； ＱがＱ１であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；式
2004513163.tif 000094
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｘが酸素であり；Ｒ２がメチル叉はＣＨ２ＯＣＨ３であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000095
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ１がＣＦ２Ｈ又はＣＦＨ２であり； Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル叉はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり； ＱがＱ２、Ｑ３叉はＱ４であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；式
2004513163.tif 000096
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｘが酸素であり；Ｒ２がメチル叉はＣＨ２ＯＣＨ３であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000097
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基である、請求項１５に記載の化合物。
【請求項１７】
１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド；
１−メトキシメチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド；
１−メチル−２−フルオロ−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド；
１−メトキシメチル−２−フルオロ−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド；
１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボチオ酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド；
から選ばれた、請求項１に記載の化合物。
【請求項１８】
第１の工程で、ピロールカルボン酸ＩＩ
2004513163.tif 000098
を酸クロライドＩＩＩ
2004513163.tif 000099
に転化し、ついで、ピロール酸クロライドＩＩＩとアミンＩＶ
Ｈ２Ｎ−Ｑ　　　　ＩＶ
とを反応させて式Ｉ
2004513163.tif 000100
の化合物を形成させることにより、Ｘ＝Ｏである式Ｉの化合物を調製し、ついで、場合により、これらの化合物を、ジオキサン、テトラヒドロフラン叉はトルエン中、０℃〜還流温度でローエッソン試薬叉はＰ２Ｓ５と反応させて
2004513163.tif 000101
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＱは請求項１で式Ｉについて定義したものである）を形成させることにより、Ｘ＝Ｓである式Ｉの化合物に転化することからなる、式Ｉの化合物の製造方法。
【請求項１９】
活性成分が、適当な担体と組合された請求項１に記載の化合物である、微生物を抑制し、植物への攻撃及び感染を防止するための組成物。
【請求項２０】
植物病因性微生物の感染から植物を保護するための請求項１に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項２１】
請求項１に記載の式Ｉの化合物を植物、植物の部分叉は植物の生育場所に施すことからなる栽培植物への植物病因性微生物の感染の防除方法。
【請求項２２】
式ＩＶ Ｈ２Ｎ−Ｑ（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は請求項１に記載の意義を有する）で表されるアミン中間体。
【請求項２３】
２−ビシクロ［２．２．２］オクト−２−イル−フェニルアミン；
２−ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−２−イル−フェニルアミン；
２−ビシクロ［２．２．２］オクタ−２，５−ジエン−２−イル−フェニルアミン；
２−（アミノフェニル）−１，１，１−トリフルオロメチル−４−メチル−ペンタン−２−オール；
２−（アミノフェニル）−１−シクロプロピル−プロパン−２−オール；
２−（アミノフェニル）−１−シクロプロピル−ブタン−２−オール；
２−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブト−１−エニル）フェニルアミン；
２−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブチル）フェニルアミン；
２−（２−シクロプロピル−１−メチル−エチル）フェニルアミン；及び
２−（１−シクロプロピルメチル−プロピル）フェニルアミン；
から選ばれた、請求項２２に記載の式ＩＶの化合物。
【請求項２４】
工程ａ） 式Ｘのホルミル誘導体Ｗ−ＮＨＣＨＯと式ＩＸのケトンとを溶剤中で、２−３当量のｎ−ＢｕＬｉ叉はｓｅｃ−ＢｕＬｉ叉は他の強塩基の存在下、−１００〜−１１０℃の温度で反応させて式ＸＩ（ＷＹ−ＮＨＣＨＯ）の化合物を形成させ；式ＸＩのホルミル誘導体を、アルコール中でＮａＯＨ叉はＫＯＨと反応させることにより、塩基性加水分解により、式ＶＩ（Ｈ２Ｎ−ＷＹ）のアミン化合物に転化し；ついで、アミンＶＩを、強酸（例えば硫酸）の存在下、Ｐｄ／木炭を使用して水素化するか、或いは、水を除去しついで水素化することにより化合物ＩＶ（Ｈ２Ｎ−Ｑ）を形成させる工程；叉は
工程ｂ） 式ＸＩＩ（Ｈ２Ｎ−Ｔ）のアミンと過剰の式ＸＶのグリニヤール試薬とをＴＨＦ叉はエーテルのごとき溶剤中で、０℃〜還流温度で反応させて式ＶＩのアミンを形成させ、ついで、アミンＶＩを水を除去することによりアミンＸＩＶ（Ｈ２Ｎ−ＴＧ）に転化し；
ＴＨＦ叉はアルコールのごとき溶剤中で、０℃〜還流温度で、木炭上のＰｄ叉はＰｔを使用してＸＩＶを水素化して式ＩＶの化合物を調製するか、叉は、アルコールのごとき溶剤中で、硫酸の存在下、木炭上のＰｄを使用して水素化することにより、式ＶＩから直接アミンＩＶを得る工程；叉は、
工程ｃ） ニトロ誘導体（式ＸＩＩＩ）と式ＩＸのケトンとを反応させて式ＶＩＩのニトロ誘導体ＮＯ２−ＷＹを形成させ；ピリジン中で、０℃〜還流温度でＳＯＣｌ２叉はＰＯＣｌ３と反応させることにより、式ＶＩＩの化合物を誘導体ＶＩＩＩ（ＮＯ２−ＴＧ）に転化し；ついで式ＶＩＩＩの化合物をアルコール中で、５０〜２００バールの圧力下、５０〜１５０℃の温度で、ラニー−Ｎｉを使用して水素化することにより式ＩＶの化合物を調製する工程：
（上記式中、Ｑ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は請求項１において式Ｉの化合物について定義した意義を有し、ＨａｌはＢｒ叉はＩであり、Ｗは
2004513163.tif 000102
であり、ＩＸは
2004513163.tif 000103
（上記式中、ｎ＋ｍ＝２−１０である）であり、ＷＹは
2004513163.tif 000104
（上記式中、ｎ＋ｍ＝２−１０である）であり、Ｔは
2004513163.tif 000105
であり、ＸＶは
2004513163.tif 000106
であり、ＴＧは
2004513163.tif 000107
である）を行うことを特徴とする、請求項２２に記載の式ＩＶの化合物の製造方法。
【請求項２５】
ＱがＱ１であり、Ｒ４がメチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ９ビシクロアルキル、メチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ９ビシクロアルケニル、メチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ９ビシクロアルカジエニル；叉は、基
2004513163.tif 000108
であり、Ｒ５及びＲ６が水素であり、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１及びｎは請求項１で定義したものである、式ＩＶの化合物について請求項２４、工程ａ）に記載の方法。
【請求項２６】
ＱがＱ２、Ｑ３叉はＱ４であり、Ｒ４がメチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ１０ビシクロアルキル、メチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ１０ビシクロアルケニル、メチル叉は
ＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、基
2004513163.tif 000109
であり、Ｒ５及びＲ６が水素であり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びｎは請求項１で定義したものである、請求項２４、工程ａ）に記載の方法。
【請求項２７】
ＱがＱ１であり、Ｒ４がメチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ１０ビシクロアルキル、メチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ１０ビシクロアルケニル、メチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、基
2004513163.tif 000110
であり、Ｒ５及びＲ６が水素であり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びｎは請求項１で定義したものである、請求項２４、工程ｂ）に記載の方法。
【請求項２８】
ＱがＱ２、Ｑ３叉はＱ４であり、Ｒ４がメチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ１０ビシクロアルキル、メチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ１０ビシクロアルケニル、メチル叉はＣＦ３によって置換されているか叉は置換されていないＣ７−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、基
2004513163.tif 000111
であり、Ｒ５及びＲ６が水素であり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びｎは請求項１で定義したものである、請求項２４、工程ｂ）に記載の方法。
【請求項２９】
ＱがＱ１であり、Ｒ４が基
2004513163.tif 000112
であり、Ｒ５及びＲ６が水素であり、Ｒ７がＣＦ３であり、Ｒ８、Ｒ９及びｎは請求項１で定義したものである、請求項２４、工程ｃ）に記載の方法。
【請求項３０】
ＱがＱ１であり、Ｒ４が基
2004513163.tif 000113
であり、Ｒ５及びＲ６が水素であり、ｎが１であり、Ｒ７がＣＦ３であり、Ｒ１０及びＲ１１は請求項１で定義したものである、請求項２４、工程ｃ）に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は殺菌活性（ｍｉｃｒｏｂｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ）、特に、殺カビ活性（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ）を有する新規なピロールカルボン酸アミド及びピロールカルボチオ酸アミドに関する。更に、本発明はこれらの物質の製造、活性成分として上記新規化合物の少なくとも１種を含有する農薬組成物（ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）、上記組成物の調製及び植物病因性微生物、好ましくは、植物のカビによる感染を抑制叉は防止するための、農業及び園芸における上記活性成分叉は組成物の使用に関する。
【０００２】
本発明の３−ピロールカルボン酸アミド及びピロールカルボチオ酸アミドは、一般式（Ｉ）：
2004513163.tif 000002
［式中、Ｘは酸素又は硫黄であり；
Ｒ１はＣＦ３、ＣＦ２Ｈ又はＣＦＨ２であり；
Ｒ２はＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；
Ｒ３は水素、メチル、ＣＦ３又はフルオロであり；
Ｑは
2004513163.tif 000003
であり；
Ｒ４はメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１４ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１４ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１４ビシクロアルカジエニル；式
2004513163.tif 000004
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基；又は、式
2004513163.tif 000005
（式中、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素又はハロゲンであり、ｎは１又は２である）の基である；そして
Ｒ５及びＲ６は、相互に独立して、水素又はハロゲンである］で表される。
【０００３】
驚くべきことに、式Ｉの化合物は、該化合物を農業及び園芸において実際に使用するのにより適当なものにせしめる改善された生物学的活性を示すことが見出された。
【０００４】
式Ｉの化合物中に不斉炭素が存在する場合には、これらの化合物は光学的に活性な形である。本発明は鏡像体及びジアステレオマーのごとき純粋な異性体並びに異性体の可能な全ての混合物、例えば、ジアステレオマーの混合物、ラセミ化合部叉はラセミ化合物の混合物に関する。
【０００５】
本明細書において、アルキルはメチル、エチル、ｎ−プロピル及びイソプロピルを表す。非分岐アルキルが好ましい。アルコキシ、ハロアルコキシ等のごとき他の基の一部としてのアルキルは同様に理解される。ハロゲンは、通常、弗素、塩素、臭素叉は沃素を意味するものと理解される。弗素、塩素叉は臭素が好ましい。アルコキシ、ハロアルコキシ等のごとき他の基の一部としてのハロゲンは同様に理解される。
【０００６】
ビシクロアルキルは、環の大きさに応じて、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［４．２．２］デカン、ビシクロ［４．３．２］ウンデカン、アダマンタン等である。
【０００７】
ビシクロアルケニルは、ビシクロ［２．１．１］ヘクス−４−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン等である。
【０００８】
ビシクロアルカジエニルは、ビシクロ［２．１．１］ヘプタ−２，５−ジエン、ビシクロ［２．１．１］オクタ−２，５−ジエン等である。
【０００９】
式Ｉの化合物の一つの特定の群は、Ｘが酸素である群である。
【００１０】
式Ｉの化合物の他の特定の群は、Ｘが硫黄である群である。
【００１１】
式Ｉの化合物の化合物の好ましい群は、
Ｘが酸素であるか；叉は、
Ｘが硫黄であるか、叉は、
Ｒ１がＣＦ３であるか；叉は、
Ｒ１がＣＦ２Ｈであるか、叉は、
Ｒ１がＣＦＨ２であるか；叉は
Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキルであるか；叉は、
Ｒ２がＣ１−Ｃ３ハロアルキルルであるか；叉は、
Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであるか；叉は、
Ｒ２がＣ１−Ｃ３ハロアルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであるか；叉は、
Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル叉はＣ１−Ｃ３ハロアルキルルであるか；叉は、
Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキルル叉はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであるか；叉は、
Ｒ２がメチル叉はＣＨ２０ＣＨ３であるか；叉は、
Ｒ２がメチルであるか；叉は、
Ｒ３が水素であるか；叉は、
Ｒ３がメチルであるか；叉は、
Ｒ３がＣＦ３であるか；叉は、
Ｒ３がフルオロであるか；叉は、
Ｒ３が水素叉はフルオロであるか；叉は、
ＱがＱ１であるか；叉は、
ＱがＱ２、Ｑ３叉はＱ４であるか；叉は、
ＱがＱ２であるか；叉は、
ＱがＱ３であるか；叉は、
ＱがＱ４であるか；叉は、
Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；叉は、メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；叉は、メチル、エチル又は
ＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000006
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基；叉は、式
2004513163.tif 000007
（式中、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素又はハロゲンであり、ｎは１又は２である）の基であるか；叉は、
Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；叉は、メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；叉は、メチル、エチル又は
ＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000008
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり、そして、
Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ、ブロモ叉はフルオロであるか、叉は、
Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロであるか；叉は、
Ｒ５が水素であり、Ｒ６がクロロ叉はフルオロである化合物群である。
【００１２】
更に好ましい群の化合物は、下記の化合物である：
ａ） Ｘが酸素であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル叉はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；叉は、メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；叉は、メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000009
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基；叉は、式
2004513163.tif 000010
（式中、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素又はハロゲンであり、ｎは１又は２である）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、フルオロ、クロロ叉は、ブロモである化合物；叉は、
ｂ） Ｘが酸素であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル叉はＣ１−Ｃ３ハロアルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ２、Ｑ３叉はＱ４であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；叉は、メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；叉は、メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000011
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基；叉は、式
2004513163.tif 000012
（式中、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素又はハロゲンであり、ｎは１又は２である）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、フルオロ、クロロ叉はブロモである化合物；これらの群の内、Ｑ＝Ｑ２であるものが好ましい；叉は、
ａｂ） Ｘが酸素であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がメチル叉はＣＨ２ＯＣＨ３であり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000013
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、フルオロ、クロロ叉はブロモである化合物；叉は、
ｃ） Ｘが酸素であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がメチルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000014
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、ＣＦ３、メチル叉はエチル、好ましくはメチルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、フルオロ叉はクロロである化合物；叉は、
ｄ） Ｘが酸素であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がメチルであり；Ｒ３が水素であり；ＱがＱ１であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000015
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、メチル叉はエチル、好ましくはメチルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、フルオロ叉はクロロである化合物；叉は、
ｅ） Ｘが酸素であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がメチルであり；Ｒ３がフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000016
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、メチル叉はエチル、好ましくはメチルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、フルオロ叉はクロロである化合物。
【００１３】
他の好ましい群の化合物は下記の化合物である：
ｆ） Ｘが硫黄であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル叉はＣ１−Ｃ３ハロアルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；叉は、メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；叉は、メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000017
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基；叉は、式
2004513163.tif 000018
（式中、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素又はハロゲンであり、ｎは１又は２である）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、フルオロ、クロロ叉はブロモである化合物；叉は、
ｇ） Ｘが硫黄であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル叉はＣ１−Ｃ３ハロアルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ２、Ｑ３叉はＱ４であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；叉は、メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；叉は、メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000019
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基；叉は、式
2004513163.tif 000020
（式中、Ｒ１０及びＲ１１は、相互に独立して、水素又はハロゲンであり、ｎは１又は２である）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、フルオロ、クロロ叉はブロモである化合物。
【００１４】
他の好ましい群の化合物は下記の化合物である：
ｈ） Ｘが酸素叉は硫黄であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル叉はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000021
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである化合物；叉は、
ｉ） Ｘが酸素叉は硫黄であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル叉はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000022
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである化合物；叉は、
ｊ） Ｘが酸素叉は硫黄であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル叉はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ２、Ｑ３叉はＱ４であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000023
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである化合物；叉は、
ｋ） Ｘが酸素叉は硫黄であり；Ｒ１がＣＦ３であり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル叉はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ２であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000024
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである化合物；叉は、
ｌ） Ｘが酸素叉は硫黄であり；Ｒ１がＣＨ２Ｆ叉はＣＦ２Ｈであり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル叉はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000025
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである化合物；叉は、
ｍ） Ｘが酸素であり；Ｒ１がＣＨ２Ｆ叉はＣＦ２Ｈであり；Ｒ２がメチル又はＣＨ２ＯＣＨ３であり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ１であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000026
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである化合物；叉は
ｎ） Ｘが酸素叉は硫黄であり；Ｒ１がＣＨ２Ｆ叉はＣＦ２Ｈであり；Ｒ２がＣ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル叉はＣ１−Ｃ３アルコキシ−Ｃ１−Ｃ３アルキルであり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ２、Ｑ３又はＱ４であり；Ｒ４がメチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルキル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルケニル；メチル、エチル又はＣＦ３によって置換されているか又は置換されていないＣ６−Ｃ１０ビシクロアルカジエニル；叉は、式
2004513163.tif 000027
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである化合物；叉は、
ｏ） Ｘが酸素であり；Ｒ１がＣＨ２Ｆ叉はＣＦ２Ｈであり；Ｒ２がメチル又はＣＨ２ＯＣＨ３であり；Ｒ３が水素叉はフルオロであり；ＱがＱ２、Ｑ３又はＱ４であり；Ｒ４が式
2004513163.tif 000028
（式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、相互に独立して、Ｃ１−Ｃ３アルキル又はＣ１−Ｃ３ハロアルキルである）の基であり；Ｒ５及びＲ６が、相互に独立して、水素、クロロ叉はフルオロである化合物。
【００１５】
好ましい個々の化合物としては下記のものが挙げられる：
１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド；
１−メトキシメチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド；
１−メチル−２−フルオロ−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド；
１−メトキシメチル−２−フルオロ−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド；
１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボチオ酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド。
【００１６】
Ｘが酸素である式Ｉの化合物は下記の工程図１Ａに従って調製し得る：
2004513163.tif 000029
【００１７】
Ｘが酸素である式Ｉの化合物は、更に、工程図１Ｂに従って調製し得る：
2004513163.tif 000030
【００１８】
式Ｉの化合物を合成する他の方法は工程図１Ｃに示されている：
2004513163.tif 000031
【００１９】
Ｒ３が水素でない式ＩＩのピロールカルボン酸の合成は工程図２Ａに従って行い得る：
2004513163.tif 000032
【００２０】
Ｒ３が＝Ｈである式ＩＩのピロールカルボン酸の合成はＷＯ ００／０９４８２号に記載されている。
【００２１】
また、Ｒ３がフルオロであるピロールカルボン酸フルオライドは工程図２Ｂに示されるごとき方法で得られる：
2004513163.tif 000033
【００２２】
式ＩＩのピロールカルボン酸の合成は、また、工程図２Ｃ又は２Ｄに従って行い得る：
2004513163.tif 000034
【００２３】
2004513163.tif 000035
【００２４】
式ＩＶのアミン中間体ＮＨ２−Ｑは、工程図３に示す下記の反応に反応に従って調製し得る：
2004513163.tif 000036
上記において、Ｑ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びｎは式Ｉの化合物について定義したものであり、ＨａｌはＢｒ又はＩであり、強酸はｎ−ＢｕＬｉ、ｓｅｃ−ＢｕＬｉ、ｔｅｒｔ−ＢｕＬｉ、ＰｈＬｉであり、Ｗは
2004513163.tif 000037
であり、ＩＸは
2004513163.tif 000038
であり、ＷＹは
2004513163.tif 000039
であり、ｎ＋ｍは２−１０である；
【００２５】
2004513163.tif 000040
上記において、Ｔは
2004513163.tif 000041
であり、ＸＶは
2004513163.tif 000042
であり、ＴＧは
2004513163.tif 000043
であり、二重結合において異性体混合物が可能である。
【００２６】
工程ｃ）
2004513163.tif 000044
【００２７】
式ＩＶの特定のアミンは下記の方法で調製し得る：
−−Ｑ＝請求項１で定義したごときＱ１であり、Ｒ４がビシクロアルキル、ビシクロアルケニル又はビシクロアルカジエニルであり、Ｒ５及びＲ６が水素である式ＩＶのアミンＨ２Ｎ−Ｑは、工程図３Ａ（工程ａ）に従って調製し得る：
2004513163.tif 000045
【００２８】
２−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イルフェニルアミン又は他のビシクロ系の合成については、例えば、ＥＰ １１６０４４号を参照せよ。
【００２９】
工程図３Ａに従えば、下記の化合物も得られ得る：
2004513163.tif 000046
上記において、Ｒ５及びＲ６は水素であり、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１及びｎは式Ｉについて定義したものである。
【００３０】
−−ＱがＱ１であり、Ｒ４が式
2004513163.tif 000047
（式中、Ｒ５及びＲ６は水素であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は式Ｉについて定義したものである）の基であるアミンＨ２Ｎ−Ｑは、工程図３Ｂ（工程ｂ）
2004513163.tif 000048
（オルソ−アルキル置換アニリンの他の合成法はＥＰ ８２４０９９号に記載されている）に従って、或いは、式ＶＩの化合物のＯＨ基の直接水素化によって調製し得る：
2004513163.tif 000049
【００３１】
−−アミン中間体の他の合成は工程図３Ｃ（工程ｃ）に示されている。
【００３２】
工程図３Ｃ
Ｒ７がＣＦ３であり、Ｒ５及びＲ６が水素であり、Ｒ８及びＲ９が式Ｉについて定義したものである式ＩＶｂ１
2004513163.tif 000050
の化合物について：
2004513163.tif 000051
【００３３】
工程図３Ｃに記載の反応を使用して、Ｒ５及びＲ６が水素であり、Ｒ７がＣＦ３であり、Ｒ１０及びＲ１１が式Ｉについて定義したものである式ＩＶｃ２の化合物も調製し得る：
2004513163.tif 000052
【００３４】
−−ＱがＱ２、Ｑ３又はＱ４であり、Ｒ５及びＲ６が水素であり、Ｒ４がビシクロアルキル、ビシクロアルケニル、ビシクロアルカジエニル又は式
2004513163.tif 000053
の基であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が式Ｉについて定義したものである式ＩＶのアミンは、工程図３Ａ）又は３Ｂ）に従って、下記の対応するチエニル誘導体：
2004513163.tif 000054
から出発して、ケトンＩＸａ又はＩｘｂ
2004513163.tif 000055
と反応させるか又はグリニヤール試薬ＸＶｂ
2004513163.tif 000056
と反応させることにより取得し得る。
【００３５】
本発明は、また、式ＩＸの新規なケトンに関する。
【００３６】
Ｘ＝Ｓである式Ｉのカルボチオ酸アミドは、工程図４に従って、Ｘ＝Ｓである式Ｉの化合物から取得し得る。
【００３７】
2004513163.tif 000057
【００３８】
式ＩＶで表される下記のフェニルアミン誘導体は新規であり、本発明の一部を構成する：
２−ビシクロ［２．２．２］オクト−２−イル−フェニルアミン；
２−ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−２−イル−フェニルアミン；
２−ビシクロ［２．２．２］オクタ−２，５−ジエン−２−イル−フェニルアミン；
２−（アミノフェニル）−１，１，１−トリフルオロメチル−４−メチル−ペンタン−２−オール；
２−（アミノフェニル）−１−シクロプロピル−プロパン−２−オール；
２−（アミノフェニル）−１−シクロプロピル−ブタン−２−オール；
２−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブト−１−エニル）フェニルアミン；
２−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブチル）フェニルアミン；
２−（２−シクロプロピル−１−メチル−エチル）フェニルアミン；及び
２−（１−シクロプロピルメチル−プロピル）フェニルアミン。
【００３９】
驚くべきことに、式Ｉの新規化合物は、実際的な目的について、カビ並びにバクテリア及びウイルスによって惹起こされる病気から植物を保護するための、非常に有利な範囲の活性を有することが認められた。式Ｉの化合物は植物の有害生物を防除するための活性成分として農業部門及び関連分野の用途で使用し得る。この新規化合物は低い施用割合での優れた活性、植物による良好な耐性並びに環境に対する安全性によって区別される。これらの化合物は非常に有用な治癒的、予防的及び浸透特性を有しており、多数の栽培植物を保護するのに使用し得る。式Ｉの化合物は有用な種々の作物植物の植物体叉はその部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する有害生物を抑制するか叉は死滅させるのに使用することができ、一方、後に生長する植物の部分を、例えば植物病因性微生物から保護するのに使用し得る。式Ｉの化合物はカビの感染並びに土壌中に発生する植物病因性カビに対して保護するために、植物生長材料、特に、種（果実、塊茎、穀類）及び挿木（イネ）を処理するためのドレッシング剤として使用し得る。
【００４０】
式Ｉの化合物は、例えば、下記の種類の植物病因性菌類に有効である：不完全菌類（Ｆｕｎｇｉ ｉｍｐｅｒｆｅｃｔｉ）（例えば、Ｂｏｔｒｙｔｉｓ、Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ、Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ、Ｓｅｐｔｏｒｉａ、Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ及びＡｌｔｅｒｎａｒｉａ）及び担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）（例えば、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ、Ｈｅｍｉｌｅｉａ、Ｐｕｃｃｉｎｉａ）。更に、これらの化合物は子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）（例えば、Ｖｅｎｔｕｒｉａ及びＥｒｙｓｉｐｈｅ、Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ、Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ、Ｕｎｃｉｎｕｌａ）及び卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）（例えば、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ、Ｐｙｔｈｉｕｍ、Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）にも有効である。ウドンコ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｓｐｐ）に対して顕著な活性が認められている。更に、式Ｉの新規化合物は植物病因性バクテリア及びウイルスに対して（例えば、Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ｓｐｐ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐｐ、Ｅｒｗｉｎｉａ Ａｍｙｌｏｖｏｒａ並びにタバコモザイクウイルス対して）有効である。
【００４１】
本発明の範囲内において、保護されるべき標的作物は、例えば下記の種類の植物からなる：穀類 （小麦、大麦、ライ麦、オート麦、イネ、トウモロコシ、ソルガム及び関連種）、ビート（テンサイ及びフォッダービート）；ナシ果（ｐｏｍｅ）、核果及び軟質果実（ｓｏｆｔ ｆｒｕｉｔ）（リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、キイチゴ及びブラックベリー）；マメ科植物（インゲンマメ、ヒラマメ、エンドウ、ダイズ）；油用作物（アブラナ、マスタード、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナット、ヒマシ油、ココアマメ、落花生）；キューリ科植物（カボチャ、キューリ、メロン）、繊維植物（綿、亜麻、麻、黄麻）、カンキツ類果実（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）、野菜類（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ類、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、パプリカ）；クスノキ科植物（アボカド、シナモン、樟脳）及びタバコ、木の実、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物並びに鑑賞用植物。
【００４２】
式Ｉの化合物は変性されていない形で、又は、好ましくは、製剤技術において慣用の補助剤と共に使用される。この目的のために、この化合物を既知の方法で、例えば、乳剤（ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、被覆可能なペースト、直接に散布可能な又は稀釈可能な溶液、稀釈エマルジョン、水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ ｐｏｗｄｅｒ）、可溶性粉末、粉剤、顆粒及び例えば、重合体物質中への包封物に製剤することが好都合である。組成物の種類に応じて、吹付（ｓｐｒａｙｉｎｇ）、噴霧（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、ダスチング（ｄｕｓｔｉｎｇ）、散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）、被覆又は流延（ｐｏｕｒｉｎｇ）のごとき適用方法が所望の目的及び周囲の環境条件に従って選択される。組成物は安定化剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤又は増粘剤並びに肥料、微量栄養供与剤叉は特殊な効果を得るための他の製剤を含有し得る。
【００４３】
適当な担体及び補助剤は固体叉は液体であり、製剤技術で有用な物質、例えば、天然叉は再生鉱物物質、溶剤、分散剤、湿潤剤、粘稠化剤、増粘剤、結合剤又は肥料である。かかる担体は例えばＷＯ ９７／３３８９０号に記載されている。
【００４４】
式Ｉの化合物は、通常、組成物の形で使用され、処理されるべき作物領域叉は植物に、同時に叉は順次に他の化合物と共に施用される。これらの他の化合物は、例えば肥料叉は微量栄養供与剤叉は植物の生長に影響する他の製剤であり得る。他の化合物は、また、選択的除草剤並びに殺虫剤、殺カビ剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤、軟体動物駆除剤叉はこれらの製剤の種種のものの混合物であり得る；これらのものは、所望ならば、他の担体、表面活性剤叉は製剤技術で慣用の施用促進補助剤と共に使用される。式Ｉの化合物は他の殺菌剤と混合することができ、ある場合には、予期し得なかった相乗効果が得られる。
【００４５】
特に好ましい混合成分は以下に挙げるものである：
アゾール、例えば、アザコナゾール、ビテラノール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルキノコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、フェンブコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペルフラゾエート、ペンコナゾール、ブロムコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾール 叉はトリチコナゾール；
ピリミジニルカルビノール、例えば、アンシミドール、フェナリモール叉はヌアリモール；
２−アミノピリミジン、例えば、ブピリメート、ジメチリモール叉はエチリモール；
モルホリン、例えば、ドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、スピロキサミン叉はトリデモルフ；
アニリノピリミジン、例えば、シプロジニル、ピリメタニル 叉は メパニピリム、；
ピロール、例えば、フェンピクロニル叉はフルジオキソニル；
フェニルアミド；例えば、ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、Ｒ−メタラキシル、オフレース叉はオキサジキシル；
ベンゾイミダゾール、例えば、ベノミル、カルベンダジム、デバカルブ、フベリダゾール叉はチアベンダゾール；
ジカルボキシイミド、例えば、クロゾリネート、ジクロゾリン、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン叉はビンクロゾリン；
カルボキシアミド、例えば、カルボキシン、フェンフラム、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシン叉はチフルズアミド；
グアニジン、例えば、グアザチン、ドジン叉はイミノクタジン；
ストロビルウリン、例えば、アゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、ＳＳＦ−１２９、メチル ２−［（２−トリフルオロメチル）−ピリド−６−イルオキシメチル］−３−メトキシアクリレート叉は２−［α｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチル−ベンジル）イミノ］−オキシ｝−ｏ−トリル］−グルオキシル酸−メチルエステル−Ｏ−メチルオキシム（トリフロキシストロビン）；
ジチオカルバメート、例えば、フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ叉はジラム；
Ｎ−ハロメチルチオジカルボキシイミド、例えば、カプトフォル、カプタン、ジクロフルアニド、フルオロミド、フォルペット叉はトリフルアニド；
銅化合物、例えば、ボルドー混合物、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、マンコッパー叉はオキシン−コッパー；
ニトロフェノール誘導体、例えば、ジノキャプ叉はニトロタル−イソプロピル；
オルガノ燐誘導体、例えば、エジフェンホス、イプロベンホス、イソプロチオラン、ホスジフェン、ピラゾホス及びトルクロフォス−メチル；
構造の異なる他の化合物、例えば、アシベンゾラー−Ｓ−メチル、アニラジン、ブラスチシジン−Ｓ、チノメチオネート、クロロネブ、クロロタロニル、シモキサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ジチアノン、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェンチン、フェリムゾン、フルアジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル−アルミニウム、ヒメキサゾール、カスガマイシン、メタンスルフォカルブ、ペンシクロン、フタリド、ポリオキシン、プロベナゾール、プロパモカルブ、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、硫黄、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トロフォリン、バリダマイシン、（ｓ）−５−メチル−２−メチルチオ−５−フェニル−３−フェニル−アミノ−３，５−ジヒドロイミダゾール−４−オン（ＲＰＡ ４０７２１３）；３，５−ジクロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−エチル−１−メチル−２−オキソプロピル）−４−メチルベンズアミド（ＲＨ−７２８１）；Ｎ−アリル−４，５−ジメチル−２−トリメチルシリルチオフェン−３−カルボキシアミド（ＭＯＮ ６５５００）；　４−クロロ−４−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−ｐ−トリルイミダゾール−１−スルホン−アミド（ＩＫＦ−９１６）；Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）−プロピオンアミド（ＡＣ ３８２０４２）；叉はイプロバリカルブ
（ＳＺＸ ７２２）。
【００４６】
式Ｉの化合物又はこの化合物の少なくとも１種を含有する組成物の好ましい適用方法は、葉に施用する方法である。施用頻度と施用割合は、対応する病原体の感染の危険性に依存する。しかしながら、植物の生育場所に液体製剤を含浸させることにより、或いは、この化合物を固体の形で、例えば顆粒の形で土壌に施用することにより（土壌への適用）、式Ｉの化合物は土壌から根を経て植物中に浸透させ得る（浸透作用）。水田イネ作物においては、かかる顆粒を潅水した水田に施用し得る。式Ｉの化合物は種子又は塊茎（ｔｕｂｅｒ）に殺菌剤の液体製剤を含浸させるか又は種子又は塊茎を固体製剤で被覆することにより種子に適用し得る（被覆）。
【００４７】
製剤、即ち、式Ｉの化合物及び、所望ならば、固体又は補助剤を含有する組成物は、例えば、式Ｉの化合物と展延剤、例えば、溶剤、固体担体及び、場合により、表面活性化合物（表面活性剤）とを緊密に混合又は磨砕することにより、既知の方法で調製される。
【００４８】
農薬組成物は、一般的には、０．１〜９９重量％、好ましくは、０．１〜９５重量％の式Ｉの化合物、９９．９〜１重量％、好ましくは、９９．８〜５重量％の固体又は液体補助剤及び０〜２５重量％、好ましくは、０．１〜２５重量％の表面活性剤を含有しているであろう。
【００４９】
有利な施用割合は、通常、１ヘクタール（ｈａ）当たり、活性成分（ａ．ｉ．）５ｇ〜２ｋｇ、好ましくは、１０ｇ〜１ｋｇ ａ．ｉ．／ｈａ、最も好ましくは、２０ｇ〜６００ｇ ａ．ｉ．／ｈａである。化合物が種子ドレンチ剤として使用される場合は、好都合な投与量は種子１ｋｇ当たり、活性物質１０ｍｇ〜１ｇである。
【００５０】
商業的製品は濃厚物として製剤することが好ましいが、最終ユーザーは、通常、希釈製剤を使用するであろう。
【００５１】
下記の実施例は上記本発明をより詳細に説明するものである。温度は摂氏で示されている。下記の略号が使用されている：ｍ．ｐ．＝融点；ｂ．ｐ．＝沸点。“ＮＭＲ”は核磁気共鳴スペクトルを意味する。ＭＳは質量スペクトルを表す。“％”は他の単位が示されていない限り、重量％である。
【００５２】
実施例１
２−フルオロ−１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸
2004513163.tif 000058
【００５３】
１．２５ｇ（１１ミリモル）の９５％リチウムジイソプロピルアミン（ＬＤＡ）を２０ｍｌの無水ＴＨＦ中に溶解させた溶液を、１．０ｇ（５．２ミリモル）の１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸を６０ｍｌのＴＨＦ中に溶解させた溶液に、温度が−７５℃で一定に保持されるように滴下した。−７５℃で３時間攪拌した後、１．９５ｇ（６．２ミリモル）のＮ−フルオロ−ビス（フェニルスルホニル）アミンを２０ｍｌの無水ＴＨＦ中に溶解させた溶液を−７５℃の一定の温度で、約３０分間で添加した。ついで、冷却を停止し、反応混合物を１６時間攪拌し、それによって、温度を室温までゆっくり上昇させた。ついで、溶剤を水流真空装置（ｗａｔｅｒ ｊｅｔ ｖａｃｕｕｍ）中で除去し、残渣を水中に溶解させた。１Ｎ塩酸を添加した後（ｐＨ＝１）、酢酸エチルを添加し、有機相を追加した水で２回抽出した。有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥しついで溶剤を水流真空装置中で蒸発させて粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製した（溶離剤：ヘキサン／酢酸エチル＝１：１）。収量：白色結晶の形の２−フルオロ−１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸 ０．６５ｇ；ｍ．ｐ．：１９０−１９１℃。
【００５４】
上記した反応においてハロゲン化剤としてＮ−クロロスクシンイミドを使用することにより、上記した方法と同様の方法で２−クロロ−１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸 ｍ．ｐ． １９７−１９８℃を得ることができる。
【００５５】
実施例２
１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド
2004513163.tif 000059
【００５６】
０．５ｇ（２．６ミリモル）の１−メチル−４−トリフルオロメチルピロール−３−カルボン酸と０．３７ｇ（２．８５ミリモル）の塩化オキサリルを２０ｍｌの塩化メチレンに溶解させた溶液を、触媒量のＤＭＦの存在下、室温で３時間攪拌した。ついで、０．４６ｇ（２．６ミリモル）の２−（１，３−ジメチルブチル）フェニルアミン、０．３３ｇ（３．４ミリモル）のトリエチルアミン及び１５ｍｌの塩化メチレンからなる溶液に酸クロライド溶液をゆっくり添加した。ついで、得られた混合物を室温で１６時間攪拌した。溶剤を水流真空装置中で除去した後、粗生成物を酢酸エチルに溶解させた。酢酸エチル相を水で２回洗浄しついで有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を水流真空装置中で除去した後、得られた残渣をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製した（溶離剤：ヘキサン／酢酸エチル＝３：１）。収量：褐色結晶の形の１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド
０．４５ｇ；ｍ．ｐ．：８３−８５℃。
【００５７】
実施例３
１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボチオ酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド
2004513163.tif 000060
【００５８】
０．６ｇの１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボン酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド、０．４５ｇのＰ２Ｓ５及び３０ｍｌのジオキサンからなる混合物をスルホン化フラスコ中で、７０−７５℃で３時間加熱した。ろ過後、溶剤を水流真空装置中で除去し、残渣を酢酸エチル中に溶解させた。有機相を水で２回洗浄しついで酢酸エチルを水流真空装置中で除去した。粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製した（溶離剤：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１：１）。収量：赤色樹脂の形の１−メチル−４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピロール−３−カルボチオ酸［２−（１，３−ジメチルブチル）フェニル］アミド（１Ｈ−ＮＭＲ） ０．５３ｇ。
【００５９】
実施例４（アミン中間体）
２−（２−シクロプロピル−１−メチル−エチル）フェニルアミン
2004513163.tif 000061
【００６０】
２．９６ｇ（１５．５ミリモル）の２−（２−アミノフェニル）−１−シクロプロピル−プロパン−２−オールを７０ｍｌのメタノールに溶解させた溶液に４．４３ｇ（４３．４ミリモル）の濃硫酸（９６％）を添加した。得られた混合物を６００ｍｇのＰｄ／Ｃ（１０％）上で、３０−３５℃で２０時間水素化した。この時間の後には、水素の吸収は検知されなかった。触媒をろ別し、溶剤を水流真空装置中で除去した。残渣を酢酸エチル／水中に溶解させ、水相を炭酸ナトリウムを添加して中和した。水相を酢酸エチルで２回抽出しついで一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を水流真空装置中で除去した後、粗アミンが得られた。得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製した（溶離剤：ヘキサン／酢酸エチル＝５：１）。収量：褐色油状物の形の２−（２−シクロプロピル−１−メチル−エチル）フェニルアミン（１Ｈ−ＮＭＲ） ２．１ｇ。
【００６１】
実施例５（アミン中間体）
２−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブト−１−エニル）フェニルアミン、Ｅ／Ｚ−異性体混合物
2004513163.tif 000062
【００６２】
１．１４ｇ（４．４ミリモル）の１−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブト−１−エニル）−２−ニトロベンゼンを２０ｍｌのメタノールに溶解させた溶液を１０％Ｐｄ／Ｃ（２３０ｍｇ）上で、室温で２０分間水素化した。触媒をろ別し、溶剤を水流真空装置中で除去した。粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーで精製した（溶離剤：塩化メチレン／ヘキサン＝２：１）。収量：褐色油状物の形の２−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブト−１−エニル）フェニルアミン ０．６ｇ（Ｅ型異性体とＺ型異性体の合計）。カラムクロマトグラフィーの後には両者の異性体が純粋な形で得られた（１Ｈ−ＮＭＲ）。
【００６３】
実施例６
１，１，１−トリフルオロメチル−４−メチル−２−（２−ニトロフェニル）−ペンタン−２−オール
2004513163.tif 000063
【００６４】
２０．２ｇ（０．１モル）の２−ブロモニトロベンゼンを３００ｍｌの無水テトラヒドロフランに溶解させた溶液に８１ｍｌのｓｅｃＢｕＬｉ（０．１０５モル）を３０分間に亘って、内部温度が−１０３〜−１０７℃の一定の温度に保持されるように添加した。−１０３〜−１０７℃で７０分間攪拌した後、２０．０ｇ（０．１３モル）のトリフルオロメチルイソブチルケトンを１５０ｍｌの無水テトラヒドロフランに溶解させた溶液を２０分間に亘って、温度が−１０５℃（±２℃）の一定の温度に保持されるように添加した。−１０５℃で４時間攪拌した後、温度を−２０℃に上昇させ、１５０ｍｌの飽和塩化アンモニウム溶液を添加した。ついで、１リットルの酢酸エチルを添加し、有機相を水で３回洗浄した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶剤を水流真空装置中で除去して、粗生成物を得た。シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶離剤：ヘキサン／酢酸エチル＝５：１）により精製を行った。収量：褐色粉末の形の１，１，１−トリフルオロメチル−４−メチル−２−（２−ニトロフェニル）−ペンタン−２−オール ８．２ｇ；ｍ．ｐ．１０３−１０５℃。
【００６５】
実施例７
１−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブト−１−エニル）−２−ニトロベンゼン（Ｅ／Ｚ混合物）
2004513163.tif 000064
【００６６】
１０．８ｇ（３９ミリモル）の１，１，１−トリフルオロメチル−４−メチル−２−（２−ニトロフェニル）−ペンタン−２−オールを１１０ｍｌの無水ピリジンに溶解させた溶液に１３．９ｇ（１１７ミリモル）の塩化チオニルを０−５℃の温度で添加した。ついで、混合物を９０−９５℃で１時間攪拌した。冷却後、反応混合物を氷に添加した。得られた溶液を酢酸エチルで慎重に抽出しついで有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶剤を水流真空装置中で除去して、粗生成物を得た。シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶離剤：塩化メチレン／ヘキサン＝１：１）により精製を行った。収量：褐色油状物の形の１−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブト−１−エニル）−２−ニトロベンゼン（１Ｈ−ＮＭＲ） ５．２ｇ。
【００６７】
実施例８（アミン中間体）
２−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブチル）フェニルアミン
2004513163.tif 000065
【００６８】
２．９８ｇ（１２．９ミリモル）の１−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブト−１−エニル）−２−ニトロベンゼンを３０ｍｌのメタノールに溶解させた溶液を、ラニー−ニッケル（エタノール）上で、１００℃、１５０バールで１０時間水素化した。ついで、触媒をろ別し、溶剤を水流真空装置中で除去した。得られた粗生成物をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（溶離剤：ヘキサン／塩化メチレン／＝１：２）により精製した。収量：褐色油状物の形の２−（３−メチル−１−トリフルオロメチル−ブチル）フェニルアミン
（１Ｈ−ＮＭＲ） １．９ｇ。
【００６９】
2004513163.tif 000066
2004513163.tif 000067
【００７０】
2004513163.tif 000068
2004513163.tif 000069
2004513163.tif 000070
2004513163.tif 000071
【００７１】
2004513163.tif 000072
【００７２】
2004513163.tif 000073
2004513163.tif 000074
2004513163.tif 000075
2004513163.tif 000076
【００７３】
2004513163.tif 000077
2004513163.tif 000078
【００７４】
2004513163.tif 000079
【００７５】
2004513163.tif 000080
【００７６】
2004513163.tif 000081
【００７７】
式Ｉの化合物の製剤例
乳化性濃厚物、溶液、顆粒、粉末及び湿潤性粉末のごとき式Ｉの化合物の製剤を調製する方法はＷＯ ９７／３３８９０号に記載されている。
【００７８】
生物学的実施例：殺菌作用
実施例Ｂ−１：コムギのＰｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ（コムギのサビ病（ｂｒｏｗｎｒｕｓｔ））に対する作用
１週令のコムギ植物 ｃｖ Ａｒｉｎａを噴霧室内で、供試化合物製剤（活性成分０．０２％）で処理した。施用してから１日後、コムギ植物に胞子懸濁液（１ ｘ １０５夏胞子／ｍｌ）を散布することによりコムギ植物に接種した。２０℃、９５％ ｒ．ｈ で２日、インキュベートした後、植物を温室内で、２０℃、６０％ ｒ．ｈ．に８日間保持した。接種から１０日後に病害の出現率を評価した。
表１〜６の化合物はこの試験で良好な活性を示した（感染率＜２０％）。
【００７９】
実施例Ｂ−２：Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ／リンゴ（リンゴのウドンコ病）に対する作用
５週令のリンゴ若木 ｃｖ Ｍｃｌｎｔｏｓｈを噴霧室内で、供試化合物製剤（活性成分０．００２％）で処理した。施用してから１日後、リンゴのウドンコ病に感染した植物を供試植物上で振盪することによりリンゴ植物に接種した。２２℃、６０％ ｒ．ｈ、１４／１０ｈ（明所／暗所）の光線照射（ｌｉｇｈｔ ｒｅｇｉｍｅ）下で１２日間インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
表１〜６の化合物はこの試験で良好な活性を示した。
【００８０】
実施例Ｂ−３：Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ／リンゴ（リンゴのカビ病（ｓｃａｂ）に対する作用
４週令のリンゴの若木 ｃｖ Ｍｃｌｎｔｏｓｈを噴霧室内で、供試化合物製剤（活性成分０．０２％）で処理した。施用してから１日後、リンゴ植物に胞子懸濁液（４ ｘ １０５分生子／ｍｌ）を散布することにより供試植物に接種した。２１℃、９５％ ｒ．ｈ．で４日間、インキュベートした後、植物を２１℃、６０％ ｒ．ｈ．の温室内に４日間置いた。２１℃、９５％ ｒ．ｈ．で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
表１〜６の化合物はこの試験で良好な活性を示した。
【００８１】
実施例Ｂ−４：Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ／オオムギ（オオムギのウドンコ病）に対する作用
１週令のオオムギ植物 ｃｖ Ｅｘｐｒｅｓｓを噴霧室内で、供試化合物製剤（活性成分０．０２％）で処理した。施用してから１日後、ウドンコ病に感染した植物を供試植物上で振盪することによりオオムギ植物に接種した。２０℃／１８℃（日中／夜間）、６０％ｒ．ｈで６日間、温室内でインキュベートした後、病害の出現率を評価した。
表１〜６の化合物はこの試験で良好な活性を示した。
【００８２】
実施例Ｂ−５：Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ／リンゴ（リンゴのボトリチス病）に対する作用
リンゴ果実ｃｖ．Ｇｏｌｄｅｎ ｄｅｌｉｃｉｏｕｓに３個の孔をあけ、その各々に３０μｌの供試化合物製剤（活性成分０．００２％）を注入した。施用してから２時間後、Ｂ．ｃｉｎｅｒｅａの胞子懸濁液（４ｘ１０５分生子／ｍｌ）５０μｌを施用部位にピペットで適用した。２２℃で７日間、生長室内でインキュベートした後、病害の出現率を評価した。
表１〜６の化合物はこの試験で良好な活性を示した。
【００８３】
実施例Ｂ−６：Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ／ブドウ（ブドウのボトリチス病）に対する作用
５週令のブドウの若木 ｃｖ Ｇｕｔｅｄｅｌを噴霧室内で、供試化合物製剤（活性物質０．００２％）で処理した。施用してから２日後、ブドウ植物に胞子懸濁液（１ｘ１０６分生子／ｍｌ）を散布することにより供試植物に接種した。温室内で２１℃、９５％ ｒ．ｈ．で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
表１〜６の化合物はこの試験で良好な活性を示した。
【００８４】
実施例Ｂ−７：Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ／トマト（トマトのボトリチス病）に対する作用
４週令のトマト植物 ｃｖ Ｒｏｔｅｒ Ｇｎｏｍを噴霧室内で、供試化合物製剤（活性物質０．００２％）で処理した。施用してから２日後、トマト植物に胞子懸濁液（１ｘ１０５分生子／ｍｌ）を散布することにより供試植物に接種した。温室内で２０℃、９５％ ｒ．ｈ．で４日間、インキュベートした後、病害の出現率を評価した。
表１〜６の化合物はこの試験で良好な活性を示した。
【００８５】
実施例Ｂ−８：Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ／オオムギ（オオムギの網班病）に対する作用
１週令のオオムギ植物 ｃｖ Ｅｘｐｒｅｓｓを噴霧室内で、供試化合物製剤（活性物質０．０ｏ２％）で処理した。施用してから２日後、オオムギ植物に胞子懸濁液（３ｘ１０４分生子／ｍｌ）を散布することにより供試植物に接種した。２０℃、９５％ ｒ．ｈ．で２日間、インキュベートした後、植物を温室内で２０℃、６０％ ｒ．ｈ．に２日間、保持した。接種から４日後、病害の出現率を評価した。
表１〜６の化合物はこの試験で良好な活性を示した。
【００８６】
実施例Ｂ−９：Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ／コムギ（コムギのセプトリア班葉病（ｌｅａｆ ｓｐｏｔ）に対する作用
１週令のコムギ植物 ｃｖ Ａｒｉｎａを噴霧室内で、供試化合物製剤（活性物質０．０２％）で処理した。施用してから１日後、供試植物に胞子懸濁液（５ｘ１０５分生子／ｍｌ）を散布することによりコムギ植物に接種した。２０℃、９５％ ｒ．ｈ．で１日間、インキュベートした後、植物を温室内で２０℃、６０％ ｒ．ｈ．に１０日間、保持した。接種から１１日後、病害の出現率を評価した。
表１〜６の化合物はこの試験で良好な活性を示した。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年2月11日(2002.2.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
2004513163.tif 000175
【国際調査報告】
2004513163.tif 000176
2004513163.tif 000177
2004513163.tif 000178
2004513163.tif 000179
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