(57)【要約】０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有するオレフィンポリマーベース樹脂から調製される塩素化オレフィンエラストマーを、硬化剤および少なくとも３００ｐｈｒの添加剤パッケージと混合し、優れた特性を有する硬化性組成物を形成する。この硬化組成物によってワイヤおよびケーブル用途の優れた絶縁層が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）１５〜４８重量パーセントの塩素含量を有する塩素化オレフィンエラストマーであって；ｉ）０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有するポリエチレンホモポリマーおよびｉｉ）エチレンと２５重量パーセントまでの共重合性モノマーのコポリマーであって、０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有する前記コポリマーからなる群から選択されるオレフィンポリマーから調製される前記塩素化オレフィンエラストマーと；
Ｂ）少なくとも３００ｐｈｒの添加剤パッケージと、
を含む硬化性エラストマー組成物。
【請求項２】
前記添加剤パッケージが、ｉ）充填剤；ｉｉ）可塑剤；ｉｉｉ）加工助剤；ｉｖ）酸受容体；ｖ）抗酸化剤；ｖｉ）オゾン劣化防止剤；およびｖｉｉ）それらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの成分を含む請求項１の硬化性組成物。
【請求項３】
前記充填剤が、カーボンブラック、タルク、マイカ、シリカ、粘土、炭酸カルシウム、二酸化チタン、着色料、およびそれらの組合せからなる群から選択される請求項２の硬化性組成物。
【請求項４】
前記可塑剤が、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジオクチル、トリメリト酸トリオクチル、セバシン酸ジオクチル、フタル酸ジウンデシル、および塩素化パラフィンからなる群から選択される請求項２の硬化性組成物。
【請求項５】
前記加工助剤が、パラフィンワックスおよび酸化ポリエチレンワックスからなる群から選択される請求項２の硬化性組成物。
【請求項６】
硬化剤をさらに含む請求項２の硬化性組成物。
【請求項７】
前記硬化剤が、有機過酸化物およびチアジアゾールからなる群から選択される請求項６の硬化性組成物。
【請求項８】
硬化塩素化オレフィンエラストマー組成物を含むワイヤおよびケーブル用のジャケットであって、前記組成物が、
Ａ）１５〜４８重量パーセントの塩素含量を有する塩素化オレフィンエラストマーであって；ｉ）０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有するポリエチレンホモポリマーおよびｉｉ）エチレンと２５重量パーセントまでの共重合性モノマーのコポリマーであって、０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有する前記コポリマーからなる群から選択されるオレフィンポリマーから調製される前記塩素化オレフィンエラストマーと；
Ｂ）少なくとも３００ｐｈｒの添加剤パッケージと、
を含むジャケット。
【請求項９】
前記添加剤パッケージが、ｉ）充填剤；ｉｉ）可塑剤；ｉｉｉ）加工助剤；ｉｖ）酸受容体；ｖ）抗酸化剤；ｖｉ）オゾン劣化防止剤；およびｖｉｉ）それらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの成分を含む請求項８のジャケット。
【請求項１０】
前記充填剤が、カーボンブラック、タルク、マイカ、シリカ、粘土、炭酸カルシウム、二酸化チタン、着色料、およびそれらの組合せからなる群から選択される請求項９のジャケット。
【請求項１１】
前記可塑剤が、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジオクチル、トリメリト酸トリオクチル、セバシン酸ジオクチル、フタル酸ジウンデシル、および塩素化パラフィンからなる群から選択される請求項９のジャケット。
【請求項１２】
前記加工助剤が、パラフィンワックスおよび酸化ポリエチレンワックスからなる群から選択される請求項９のジャケット。
【請求項１３】
前記化合物が硬化剤をさらに含む請求項９のジャケット。
【請求項１４】
前記硬化剤が、有機過酸化物およびチアジアゾールからなる群から選択される請求項１３のジャケット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、比較的高いレベルの添加剤を含有する改良型の塩素化ポリオレフィンエラストマー硬化性組成物に関する。
【０００２】
（発明の背景）
塩素化ポリエチレンエラストマーおよび塩素化エチレンコポリマーエラストマーが、ワイヤおよびケーブルのジャケッティング、成形品および自動車ホースなどの用途における使用にきわめて良好なエラストマー材料であることが判明している。
【０００３】
これらエラストマーの硬化性組成物は一般に、特定の用途により適した組成物を提供するために充填剤、可塑剤、加工助剤、および酸受容体など各種タイプの添加剤を含有する。硬化性エラストマー組成物に組み込むことができる添加剤の最大量は、特定の最終用途の仕様から外れる硬化組成物のパラメータ（例えば、引張強さ、伸び、伝導率、等）を引き起こすことなく追加の添加剤を導入しえないポイントにより決定される。しかし、異なるパラメータ（例えば、組成物の加工可能性または硬化組成物の異なる物理特性）を改善し、または組成物の費用を軽減するためにこのような硬化性組成物における添加剤の量をさらに増大させるのが望ましいことがある。したがって、仕様から外れる硬化組成物の１つまたは複数のパラメータを引き起こすことなく、従来可能であったよりも高いレベルの添加剤を組み込むことができる塩素化ポリオレフィンエラストマー組成物が必要である。
【０００４】
（発明の概要）
驚くべきことに、過去において可能であったよりも高いレベルの添加剤を含有する硬化性塩素化オレフィンエラストマー組成物が、一定のきわめて高い分子量のエラストマーから調製しうることが発見された。これらの組成物から調製される硬化物品は優れたエラストマー物理特性を有し、かつワイヤおよびケーブルのジャケッティングで用いられるエラストマーに対するアンダーライターズ・ラボラトリー（ＵＬ）６２仕様など工業試験基準に容易に合格する。
【０００５】
本発明の１つの態様は具体的に、Ａ）塩素含量が１５〜４８重量パーセントである塩素化オレフィンエラストマーであって；ｉ）０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有するポリエチレンホモポリマーおよびｉｉ）エチレンと２５重量パーセントまでの共重合性モノマーのコポリマーであって、０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有する前記コポリマーからなる群から選択されるオレフィンポリマーから調製される前記塩素化オレフィンエラストマーと；Ｂ）少なくとも３００ｐｈｒの添加剤パッケージとを含む改良型の硬化性エラストマー組成物に関する。
【０００６】
本発明の別の態様は、ワイヤおよびケーブル用のジャケットである。このジャケットは、Ａ）１５〜４８重量パーセントの塩素含量を有する塩素化オレフィンエラストマーであって；ｉ）０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有するポリエチレンホモポリマーおよびｉｉ）エチレンと２５重量パーセントまでの共重合性モノマーのコポリマーであって、０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有する前記コポリマーからなる群から選択されるオレフィンポリマーから調製される前記塩素化オレフィンエラストマーと；Ｂ）少なくとも３００ｐｈｒの添加剤パッケージとを含む硬化エラストマー組成物から製造される。
【０００７】
（本発明の詳細な説明）
本発明の１つの態様は、きわめて高い分子量のエラストマー、きわめて高いレベルの添加剤、および任意選択で硬化剤を含む硬化性塩素化オレフィンエラストマー組成物である。このエラストマーは非晶質または半晶質であってよい。これらの高充填組成物は、ワイヤおよびケーブル用のジャケッティングおよび一体式絶縁体／ジャケッティングの製造において特に有用である。
【０００８】
本発明の組成物の塩素化オレフィンエラストマー成分は、ａ）０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有するポリエチレンから調製される塩素化ポリエチレンホモポリマーおよびｂ）ｉ）エチレンとｉｉ）（モノマーの総重量に基づき）２５重量パーセントまでの共重合性モノマーの共重合ユニットを含む０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有するエチレンコポリマーから調製される塩素化エチレンコポリマーからなる群から選択される。
【０００９】
代表的な塩素化エチレンコポリマーは、エチレンと、Ｃ３〜Ｃ１０アルファモノオレフィン；Ｃ３〜Ｃ１２モノカルボン酸のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル；不飽和Ｃ３〜Ｃ２０モノまたはジカルボン酸；不飽和Ｃ４〜Ｃ８ジカルボン酸の無水物；および飽和Ｃ２〜Ｃ１８カルボン酸のビニルエステルからなる群から選択される少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーを含むコポリマーから調製されるものを含む。塩素化グラフトコポリマーも含まれる。
【００１０】
本発明の組成物において使用されうる適切な塩素化エチレンコポリマーの具体的な例は、塩素化エチレン酢酸ビニルコポリマー；塩素化エチレンアクリル酸コポリマー；塩素化エチレンメタクリル酸コポリマー；塩素化エチレンメタクリル酸コポリマー；塩素化エチレンアクリル酸メチルコポリマー；塩素化エチレンメタクリル酸メチルコポリマー；塩素化エチレンメタクリル酸ｎ−ブチルコポリマー；塩素化エチレンメタクリル酸グリシジルコポリマー；エチレンおよび無水マレイン酸の塩素化グラフトコポリマー；およびプロピレン、ブテン、３−メチル−１−ペンテン、またはオクテンとのエチレンの塩素化コポリマーを含むが、これらに限定されない。コポリマーはジポリマー、ターポリマー、またはより上位のコポリマーであってよい。
【００１１】
本発明の塩素化オレフィンエラストマーの特別な特徴は、それらがきわめて高い分子量を有するポリオレフィンベース樹脂から製造されるため、きわめて高い分子量を有するということである。すなわち、ポリオレフィンベース樹脂は、０．０５ｄｇ／分〜０．８ｄｇ／分、好ましくは０．３〜０．８ｄｇ／分、最も好ましくは０．５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０メルトインデックス値を有することを特徴としている。０．０５〜０．８ｄｇ／分という広範囲内のＩ１０メルトインデックスは一般に、４００，０００〜１，０００，０００ダルトンの重量平均分子量に対応する。０．０５未満のＩ１０メルトインデックスを有するオレフィンポリマーは製造することが困難である。０．８ｄｇ／分を超えるＩ１０メルトインデックスを有するオレフィンポリマーは、特定の最終用途の仕様から外れる硬化組成物の少なくとも１つのパラメータ（例えば、引張強さ、伸び、硬度、モジュラス、電気抵抗、圧縮永久ひずみ抵抗、等）を引き起こすことなく本発明の組成物において用いられる高レベルの添加剤を受け入れることができない。
【００１２】
本発明の実施において有用な塩素化オレフィンエラストマーは、１５〜４８重量パーセントの塩素、好ましくは２５〜３８重量パーセントの塩素を含有する。非塩素化ポリオレフィンベース樹脂の分子量は約４００，０００〜１，０００，０００ダルトンであるため、本発明の組成物において使用される塩素化オレフィンエラストマーは、大部分の市販の塩素化オレフィンエラストマーに比べて、きわめて高い分子量となる。
【００１３】
本発明の組成物における使用に適した塩素化オレフィンエラストマーは、分岐型または非分岐型であるポリオレフィン樹脂から調製することができる。ポリオレフィンベース樹脂は、例えば米国特許５，２７２，２３６および５，２７８，２７２に開示されているフリーラジカル法、チーグラーナッタ触媒またはメタロセン触媒系による触媒により調製することができる。ベース樹脂の塩素化は、懸濁液中、溶液中、固体中または流動床中で実行することができる。フリーラジカル懸濁液塩素化法は、米国特許３，４５４，５４４、米国特許４，７６７，８２３、およびそれらの中の引例に記載され、教示されている。かかる方法は、次いで塩素化される細粒化エチレンポリマーの懸濁水溶液の調製を含む。フリーラジカル溶液塩素化法の例が米国特許４，５９１，６２１に開示されている。例えば米国特許４，７６７，８２３に教示されているように、ポリマーも溶融物中または流動床中で塩素化することができる。
【００１４】
本発明の組成物は、任意選択で、塩素化オレフィンエラストマーと混合した１つまたは複数の他のポリマーをさらに含む。このような他のポリマーの例は、エチレン／アルファオレフィンエラストマー、ＥＰＤＭ、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリクロロプレン、エチレン酢酸ビニル、および塩素化ポリエチレン樹脂を含むが、これらに限定されない。このようなポリマーが本発明の組成物中に存在するとき、それらの総量は一般に、塩素化オレフィンエラストマー１００重量部あたり１〜５０（好ましくは５〜２５）重量部の範囲である。本発明において、かかるポリマーは、以下に定義される添加剤パッケージの一部とはみなされない。
【００１５】
少なくとも３０重量部の添加剤パッケージが、塩素化オレフィンエラストマー１００重量部に対して本発明の組成物に組み込まれている。後者の単位はしばしば当技術分野では「ゴム１００部に対する割合」または「ｐｈｒ」と呼ばれる。通常、添加剤パッケージには１つまたは複数の種類の添加剤が含まれることになる。各添加剤が少なくとも３００ｐｈｒの量で存在する必要はなく、パッケージ中種々の添加剤の総量が少なくとも３００ｐｈｒであることだけが必要である。好ましくは、少なくとも３５０ｐｈｒの添加剤パッケージが使用される。
【００１６】
本発明の組成物における使用に適した添加剤の例は、ｉ）充填剤；ｉｉ）可塑剤；ｉｉｉ）加工助剤；ｉｖ）酸受容体；ｖ）抗酸化剤；およびｖｉ）オゾン劣化防止剤を含むが、これらに限定されない。本明細書中で用いられる「添加剤」という語は具体的に、本発明の組成物中に存在しうる他のエラストマー、結晶質熱可塑性ポリオレフィン樹脂、および結晶質塩素化熱可塑性ポリオレフィン樹脂などのポリマーを含まない。したがって、このようなポリマーのレベルは添加剤パッケージのレベルには含まれていない。
【００１７】
適切な充填剤の例は、カーボンブラック（２０〜１２０ｐｈｒ）、タルク（２０〜１５０ｐｈｒ）、シリカ（５〜５０ｐｈｒ）、粘土（５０〜３００ｐｈｒ）、炭酸カルシウム（５０〜３００ｐｈｒ）、二酸化チタン（５〜２０ｐｈｒ）、および着色料（１〜１０ｐｈｒ）を含むが、これらに限定されない。これらの充填剤の１つまたは複数が本発明の組成物において使用され、各充填剤の一般的なレベルがその充填剤の次の括弧内に示されている。
【００１８】
可塑剤の例は、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、トリメリト酸トリオクチル（ＴＯＴＭ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、Ｐａｒａｐｌｅｘ（登録商標）シリーズ（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌから入手可能）など一部のポリマーエステル、および塩素化パラフィンを含むが、これらに限定されない。本発明の組成物内に組み込まれる場合、可塑剤は通常、２０〜１００ｐｈｒ、好ましくは３０〜６０ｐｈｒのレベルで用いられる。
【００１９】
加工助剤の例は、パラフィンワックス、酸化ポリエチレンワックス、およびＳｔｒｕｋｔｏｌ（登録商標）ＷＢ２１２（Ｓｔｒｕｋｔｏｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ）など潤滑剤を含むが、これらに限定されない。本発明の組成物内に組み込まれる場合、加工助剤は通常、１〜８ｐｈｒ、好ましくは１〜４ｐｈｒのレベルで用いられる。
【００２０】
酸受容体の例は、有機アミン、エポキシ化樹脂、金属酸化物、および金属水酸化物を含むが、これらに限定されない。本発明の組成物内に組み込まれる場合、酸受容体は通常、１〜８ｐｈｒ、好ましくは２〜６ｐｈｒのレベルである。
【００２１】
数多くの様々な市販の抗酸化剤およびオゾン劣化防止剤が本発明の組成物において使用することができる。それらが存在する場合、通常、０．２〜３ｐｈｒのレベルである。
【００２２】
本発明の組成物はさらに硬化剤を含みうる。適切な硬化剤として有機過酸化物およびチアジアゾールが挙げられる。あるいは、本発明の硬化性組成物は電子ビーム照射によって硬化させることができる。
【００２３】
有機過酸化物の例は、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；過酸化ジクミル；および吉草酸ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）を含むが、これらに限定されない。α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンが好ましい。
【００２４】
チアジアゾール硬化剤の例は、ジメルカプトチアジアゾール誘導体（例えば、Ｅｃｈｏ（登録商標）Ａ、Ｈｅｒｃｕｌｅｓから入手可能）である。
【００２５】
通常、本発明の組成物において用いられる活性硬化剤の量は、１〜５ｐｈｒ、好ましくは２〜３ｐｈｒである。
【００２６】
有機過酸化物が硬化剤として用いられる場合、多機能の共剤（ｃｏａｇｅｎｔ）も組成物中に存在する。電子ビーム照射で硬化する場合は、共剤を使用してもよい。かかる共剤の例は、トリメチロールプロパン・トリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）；シアヌル酸トリアリル（ＴＡＣ）；イソシアヌル酸トリアリル（ＴＡＩＣ）；トリメリット酸トリアリル（ＴＡＴＭ）；およびフタル酸ジアリル（ＤＡＰ）を含むが、これらに限定されない。ＴＭＰＴＭＡが好ましい。本発明の組成物中に使用される場合、共剤の量は通常、２〜１５ｐｈｒである。
【００２７】
本発明の硬化性組成物は通常、ｉ）塩素化オレフィンエラストマー、ｉｉ）添加剤パッケージ、およびｉｉｉ）任意選択の硬化剤を、Ｆａｒｒｅｌｌ　Ｃｏｒｐから入手可能なＢａｎｂｕｒｙ（登録商標）など密閉式混合機中で混合することによって製造される。混合温度は、存在する硬化剤の分解温度より低く維持される。組成物の成分のすべてを一度に混合機に装入することができる。あるいは、それらの成分を混合機に段階的に装入することができ、乾燥成分のすべて（塩素化オレフィンエラストマーおよび他のいずれかのポリマーを除く）が最初に導入され、その後に液体材料が、次いでエラストマーおよび任意選択の他のポリマーが導入される。
【００２８】
本発明の硬化性組成物は、ワイヤおよびケーブルのジャケッティング、ホース、および成形品を含めて多くの最終用途において有利に利用することができる。
【００２９】
大部分の最終用途では、硬化性組成物は最初に所望の最終形状に形成され（すなわち、押出し、成形、等）、次いで、組成物中に使用される硬化剤のタイプや特定の最終用途に応じて、熱または照射の適用によって硬化されることになる。
【００３０】
本発明の別の態様はワイヤおよびケーブル用のジャケットである。このジャケットは、単にワイヤまたはケーブルの外側保護コーティングとして使用することができ、あるいはワイヤまたはケーブル用の絶縁層／保護ジャケットの組合せとして用いることができる。このジャケットは硬化塩素化オレフィンエラストマー化合物を含み、該化合物はＡ）１５〜４８重量パーセントの塩素含量を有する塩素化オレフィンエラストマーであって；ｉ）０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有するポリエチレンホモポリマーおよびｉｉ）エチレンと（モノマーの総重量に基づき）２５重量パーセントまでの共重合性モノマーのコポリマーであって、０．０５〜０．８ｄｇ／分のＩ１０値を有する前記コポリマーからなる群から選択されるオレフィンポリマーから調製される前記塩素化オレフィンエラストマーと；Ｂ）少なくとも３００ｐｈｒの添加剤パッケージとを含む。
【００３１】
ジャケットは通常、ｉ）ワイヤまたはケーブルのコア上に直接、またはｉｉ）前記コアと本発明のジャケットとの中間の絶縁層上のいずれかに本発明の硬化性エラストマー組成物を押し出すことによって製造される。次いで、組成物は熱または照射によるなど適切な手段によって硬化される。しばしば、硬化は、ワイヤおよびケーブルの製造における当業者には公知である連続加硫（ＣＶ）工程で実施される。その結果得られる本発明のジャケットは、アンダーライターズ・ラボラトリー（ＵＬ）６２を含めて様々な試験プロトコールの仕様に適合する。
【００３２】
本発明をさらに、別段の指示がない限り、すべての割合が重量分率である以下の実施形態によって説明する。
【００３３】
（実施例）
（試験方法）
最終引張強さは、ＡＳＴＭ　Ｄ４１２に従って決定した。
破断時の伸び（％）は、ＡＳＴＭ　Ｄ４１２に従って決定した。
硬度、ショアＡは、ＡＳＴＭ　Ｄ２２４０に従って決定した。
【００３４】
（実施例１）
３６ｗｔ．％の塩素含量および０．２ｃａｌ／ｇ未満の融解熱（残留結晶化度の指標）を有するきわめて高い分子量の塩素化ポリエチレンエラストマー、ＣＰＥ−１を、実質上、米国特許４，７６７，８２３およびその中の引例に記載された方法に従って、０．６ｄｇ／分のメルトインデックス（Ｉ１０）を有するポリエチレンからスラリー工程で調製した。
【００３５】
３６ｗｔ．％の塩素含量および０．２ｃａｌ／ｇ未満の融解熱を有する低分子量の塩素化ポリエチレンエラストマー、ＣＰＥ−２を、実質上、米国特許４，７６７，８２３およびその中の引例に記載された方法に従って、２．５ｄｇ／分のメルトインデックス（Ｉ１０）を有するポリエチレンからスラリー工程で調製した。ＣＰＥ−２は多くの市販の塩素化ポリエチレンを代表するものであり、Ｔｙｒｉｎ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ　Ｄｏｗ　Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ　Ｌ．Ｌ．Ｃ．）に類似したものである。
【００３６】
本発明の硬化性組成物である試料１を、Ｂａｎｂｕｒｙ（登録商標）混合機内で表Ｉに示した成分を化合することによって製造した。最初に、乾燥成分すべてを混合機に装入し、混合機は完全冷却下に低回転速度で操作した。次に、液体成分を添加した後、エラストマーを添加した。混合機のラム（ｒａｍ）を低下させて混合工程を開始した。７５％の全体積をターゲティングした。７０°〜７５℃の保存温度で、ラムを上昇させて混合機を浄化した。混合機のチャンバーに完全に入っていなかった材料をすべてチャンバー内に掃引した。次いでラムを低下させ、９９°〜１００℃の融解温度に達するまで混合を継続させた。次いで、その結果得られる組成物を冷却した２台のロールミル上に排出し、そこで冷却してスラブストック状に変換した。
【００３７】
表Ｉに示した成分を含む比較試料Ａを試料１と同じ方法で製造した。
【００３８】
それぞれの試料を２分間、２０４℃で圧縮成形することによってプラークを調製し、硬化を達成した。硬化プラークの物理特性データのほか、ワイヤおよびケーブルにおける以上の試料の使用に対するＵＬ６２仕様を表ＩＩに示す。
【００３９】
本発明の組成物（試料１−重充填および高分子量ＣＰＥ）から製造された硬化部品はＵＬ６２仕様のすべてに適合したが、比較試料Ａ（重充填であるが、エラストマーは低すぎる分子量（すなわち、Ｉ１０＞０．８ｄｇ／分）を有するＰＥから製造）から製造された硬化部品はＵＬ６２の最終引張り仕様には適合しなかったことを確認することができる。
表Ｉ
成分、ｐｈｒ　　　　　　　　　　　　試料１　　　　比較試料Ａ
エラストーＣＰＥ−１　　　　　　　　１００　　　　　　　０
エラストマーＣＰＥ−２　　　　　　　　　０　　　　　１００
Ｓａｒｅｔ（登録商標）ＳＲ　５１７１　　　５　　　　　　５
Ｖｕｌｃｕｐ（登録商標）４０ＫＥ２　　　　５　　　　　　５
Ｎ−７７４　Ｂｌａｃｋ３　　　　　　　　８０　　　　　８０
Ａｔｏｍｉｔｅ（登録商標）４　　　　　２００　　　　２００
ＤＩＮＰ５　　　　　　　　　　　　　　　６０　　　　　６０
ＳｔａｎＭａｇ（登録商標）ＡＧ６　　　　　５　　　　　　５
全添加剤　　　　　　　　　　　　　　　３４５　　　　３４５
１　Ｓａｒｔｏｍｅｒから入手可能なトリメチロールプロパン・トリメタクリレート硬化共剤。
２　Ｈｅｒｃｕｌｅｓから入手可能なＢｕｒｇｅｓｓ　ＫＥ粘土上に分散されるα，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンペルオキシド硬化剤。
３　ＡＳＴＭ指定Ｎ−７７４のカーボンブラック。
４　ＥＣＣ　Ａｍｅｒｉｃａから入手可能な炭酸カルシウム。
５　Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なフタル酸ジイソノニル可塑剤。
６　Ｈａｒｗｉｃｋから入手可能な酸化マグネシウム。
表ＩＩ
比較
特性　　　　　　　　　　試料１　　　試料Ａ　　　ＵＬ６２仕様
最終引張り、ＭＰａ　　８．４３　　７．５９　　　最小８．２７
伸び、％　　　　　　　３０９　　　３１１　　　　最小２００
硬度、ショアＡ　　　　７９　　　　７７　　　　　−−
【００４０】
（実施例２）
３３ｗｔ．％の塩素含量および０．２ｃａｌ／ｇ未満の融解熱（残留結晶化度の指標）を有する高分子量の塩素化ポリエチレンエラストマー、ＣＰＥ−３を、実質上、米国特許４，７６７，８２３およびその中の引例に記載された方法に従って、０．６ｄｇ／分のメルトインデックス（Ｉ１０）を有するポリエチレンからスラリー工程で調製した。
【００４１】
同一の（エラストマーを除く）製法および同一の混合手順を用いて実施例１に記載したようにＣＰＥ−３を含有する試験プラーク（試料３）を調製した。結果を表ＩＩＩに示す。表ＩＩＩには、１）ＩＲＭ９０２油中で１８時間、１２１℃下および２）エアオーブン中で１０日間、１１０℃下に試験プラークを老化させた結果も含まれている。高分子量ＣＰＥ−３エラストマーを使用した高充填製法は、硬化時および老化後の物理特性要件に対するＵＬ６２仕様に合格した。
表ＩＩＩ
９０℃フレックスコードに
特性　　　　　　　　　　　　　　　試料　　　　　　対するＵＬ６２仕様
硬化時
最終引張り、ＭＰａ［ｐｓｉ］　　８．８３　　　　　　　　　８．２７
［１２８０］　　　　　　［１２００］分
破断時の伸び、％　　　　　　　　　２９１　　　　　　　　　２００分
硬度、ショアＡ　　　　　　　　　　７９
ＩＲＭ　９０２中の老化／１８時間／１２１℃
引張り保持率、％　　　　　　　　９６．３　　　　　　　　　６０分
伸び保持率、％　　　　　　　　　８５．６　　　　　　　　　６０分
空気中の老化／１０日間／１１０℃
引張り保持率、％　　　　　　　　９１．９　　　　　　　　　５０分
伸び保持率、％　　　　　　　　　　７７　　　　　　　　　　５０分
【００４２】
（実施例３）
３４ｗｔ．％の塩素含量および０．２ｃａｌ／ｇ未満の融解熱（残留結晶化度の指標）を有する高分子量の塩素化ポリエチレンエラストマー、ＣＰＥ−４を、実質上、米国特許４，７６７，８２３およびその中の引例に記載された方法に従って、０．６ｄｇ／分のメルトインデックス（Ｉ１０）を有するポリエチレンからスラリー工程で調製した。
【００４３】
本発明の組成物（ＣＰＥ−４を含有する試料４）および従来技術の組成物（ＣＰＥ−２を含有する比較試料Ｂ）を、実施例１に記載した同じ混合手順によって調製した。それぞれの組成物中の成分を表ＩＶに示す。
【００４４】
それぞれの組成物を、１．５インチ（３８．１ｍｍ）の押出機を用いて３０ミル（０．７６２ｍｍ）のジャケットとして１４ＡＷＧ（１．６３ｍｍ径）中実アルミニウムワイヤ上に押し出した。連続加硫（ＣＶ）チューブ中で、２４５ｐｓｉ（１．６９ＭＰａ）の蒸気（約２００℃）で２分間、ジャケットを硬化した。物理特性試験の結果を表Ｖに示す。表Ｖには、１）ＩＲＭ９０２油中で１８時間、１２１℃下および２）エアオーブン中で１０日間、１１０℃下にジャケットを老化させた結果も含まれている。高分子量ＣＰＥ−４エラストマーを含有した高充填製法（すなわち、試料４）で製造されたジャケットは、硬化時および老化後の物理特性要件に対するＵＬ６２仕様に合格した。しかし、比較試料Ｂ（低分子量塩素化ポリエチレンＣＰＥ−２を含有）で製造されたジャケットは、最終引張り強さ試験およびＩＭ９０２伸び保持率試験では不合格になった。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
【表２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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