(57)【要約】ブロックトポリイソシアネートを使用して架橋可能な活性水素を含む基を有する陰極に析出可能なバインダの水性分散液をバインダ成分として含み、かつ芳香族ポリイソシアネートと、イソシアネートに付加可能な少なくとも１つの基および少なくとも１つの第３級アミノ基を有する少なくとも１つの化合物との、オキシムブロックトイソシアネート官能基性の付加物の無水有機溶液を架橋成分として含有む２成分濃縮物を、陰極電着コーティング組成物の調製に使用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
陰極電着コーティング組成物の調製に適切な２成分系濃縮物であって、該濃縮物は、以下の組み合わせ：
ａ）ブロックトポリイソシアネートにより架橋可能な活性水素を含む基を有する陰極電着バインダの水性分散液を含むバインダ成分、および
ｂ）芳香族ポリイソシアネートと、イソシアネートに付加可能な少なくとも１つの基および少なくとも１つの第３級アミノ基を含む少なくとも１つの化合物との、オキシムブロックトイソシアネート官能性の付加物の無水有機溶液を含む架橋成分
を含むことを特徴とする濃縮物。
【請求項２】
前記陰極電着バインダが、アミノ（メタ）アクリル樹脂、アミノポリウレタン樹脂、アミノ基含有ポリブタジエン樹脂、エポキシ樹脂−二酸化炭素−アミン反応生成物およびアミノエポキシ樹脂からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の濃縮物。
【請求項３】
前記陰極電着バインダが、第３級アミノ基ならびに必要に応じて第１級アミノ基、第２級アミノ基、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるアミノ基を有し、前記アミノ基が２０から１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの全アミン価に相当することを特徴とする、請求項１または２に記載の濃縮物。
【請求項４】
前記陰極電着バインダが、５０から３００ｍｇＫＯＨ／ｇの活性水素価を有することを特徴とする、請求項１、２または３に記載の濃縮物。
【請求項５】
前記陰極電着バインダが、５０から２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の濃縮物。
【請求項６】
前記芳香族ポリイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導されたポリイソシアネート、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の濃縮物。
【請求項７】
前記イソシアネートに付加可能な基および少なくとも１つの第３級アミノ基を含む化合物が、アミノアルコール、ポリアミンおよびそれらの組み合わせからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の濃縮物。
【請求項８】
前記オキシムブロックトイソシアネート官能性の付加物が、ＮＣＯ換算で、８から２０重量％の、オキシムでブロックされたイソシアネート基の含有量を有し、かつ１０から５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の濃縮物。
【請求項９】
前記架橋成分が酸で中和されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の濃縮物。
【請求項１０】
前記架橋成分が、５０から９０重量％の固形分含有量を有する無水有機溶液であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の濃縮物。
【請求項１１】
前記架橋成分が、２０℃において２５０ｇ／ｌ未満の水溶解度を有する少なくとも１つの有機溶媒中に溶液として存在していることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の濃縮物。
【請求項１２】
陰極電着コーティング組成物に従来から使用されている、顔料、充填剤および添加剤からなる群より選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の濃縮物。
【請求項１３】
前記少なくとも１つの添加剤が、前記バインダ成分とは別の成分としておよび前記架橋成分とは別の成分として濃縮物中に存在することを特徴とする、請求項１２の濃縮物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の濃縮物の成分からなる混合物を含むことを特徴とする、陰極電着コーティング組成物。
【請求項１５】
架橋成分に対するバインダ成分の比率が、４０から１０重量部の架橋成分固形分に対し、６０から９０重量部のバインダ固形分であることを特徴とする、請求項１４の陰極電着コーティング組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれかに記載の濃縮物の成分を補充材として陰極電着塗装浴に加える工程を含むことを特徴とする、陰極電着塗装浴の固形分補償方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、陰極に析出可能なコーティング組成物（すなわち、陰極電着コーティング組成物）の調製に適切な濃縮物および陰極電着（「ＣＥＤ」）コーティング組成物の調製のためのそれらの使用に関する。
【０００２】
（発明の背景）
現在使用されているＣＥＤコーティング組成物の多くは、例えばヒドロキシル基、第１級および／または第２級アミノ基などの活性水素を含む官能基を有する陰極析出性バインダと、架橋剤としてのブロックトポリイソシアネートを含んでいる。ＣＥＤコーティング組成物は１成分または２成分材料として提供され、それにより新たに陰極電着浴を形成したり、使用中の陰極電着浴の固形分の減少を補ったりする。１成分材料は、バインダおよび架橋剤、通常はさらに顔料を含む含水濃縮物であり、一方、２成分材料は、バインダと架橋剤を含有する水性分散液と、これとは別の水性顔料ペーストからなる。
【０００３】
省エネルギーの観点から、特に自動車産業において低温で焼付け可能なＣＥＤコーティング組成物が要望されている。
【０００４】
低い焼付け温度で硬化可能なＣＥＤコーティング組成物は、ブロックトポリイソシアネートで硬化可能な陰極析出性バインダを含み、かつ芳香環に結合しオキシムでブロックされたイソシアネート基を有するブロックトポリイソシアネートを硬化剤として含有するが、これは、例えば欧州特許公開第０　１９９　６６３号、米国特許第４，５９６，７４４号、米国特許第４，８７２，９６１号、米国特許第５，０９６，５５５号および米国特許第５，４６１，０９１号により周知である。それらに開示されているＣＥＤ材料は、化学的に不安定である。それらはある程度の分解を起こし、その分解は意外なことにＣＥＤ塗装に不具合をもたらすことはないが、ＣＥＤ材料の輸送と貯蔵において問題となる。この分解によりＣＥＤコーティング組成物を収容した容器内で圧力が上昇する。分解の速さは特に温度に依存し、高温では急激な圧力上昇につながることがある。これらのＣＥＤコーティング組成物を開口容器で取り扱うことは、法的にも、また、現実的な理由からも許されていない。高圧容器または圧力補償容器の使用がこの問題の解決になりうると考えられるが、それらのＣＥＤコーティング組成物では、内包する諸要件のために実際には使用することができなかった。
【０００５】
本発明の目的は、低い焼付け温度で硬化可能であり、かつ上記問題を解決するＣＥＤコーティング組成物を提供することにある。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は、以下の組み合わせで、（ａ）ブロックトポリイソシアネートを使用することにより架橋可能な活性水素を含む基を有するＣＥＤバインダの水性分散液を含むバインダ成分、および（ｂ）芳香族ポリイソシアネートと、イソシアネートに付加可能な少なくとも１つの基および少なくとも１つの第３級アミノ基を有する少なくとも１つの化合物との、オキシムブロックトイソシアネート官能性の付加物の無水有機溶液を含む架橋成分を含む、陰極電着コーティング組成物の調製に適切な２成分濃縮物を提供する。
【０００７】
（実施態様の詳細な説明）
本発明の濃縮物は、バインダ成分と架橋成分とを含有する。バインダ成分は、架橋成分のオキシムブロックトイソシアネート基を使用することにより化学的に架橋される活性水素を含む官能基を有するＣＥＤバインダの水性分散液である。
【０００８】
ＣＥＤバインダは、カチオン基あるいはカチオン基に変換可能な基、例えばアルカリ基、例えばアミノ基、第４アンモニウム基などのアンモニウム基、ホスホニウム基および／またはスルホニウム基を含有する。好ましくはアルカリ基であり、特にアミノ基のような窒素含有アルカリ基が好ましい。これらの基は４級化した形態で存在していてもよい。または従来からある中和剤、例えば乳酸、ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸により、それらをカチオン基に変換できる。カチオン基に変換可能な基は完全にまたは部分的に中和された形態で存在していてもよい。それらは、アミノ基、好ましくは第３級アミノ基を含有する樹脂であり、その全アミン価が２０から１５０、好ましくは５０から１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。この場合、全アミン価は５０から１００であるが、好ましくは８０から１００であり、第３級アミノ基が１００％であることが特に好ましい。これらのバインダの重量平均分子量（Ｍｗ）は約３００から１００００が好ましい。
【０００９】
ＣＥＤバインダは、オキシムブロックトポリイソシアネートにより架橋可能な活性水素を含む官能基を含む。かかる官能基としては、第１級アミノ基、第２級アミノ基、特にヒドロキシル基を例示できる。これらの基の組み合わせは、同一のＣＥＤバインダ中に存在していてもよいが、第１級および第２級アミノ基はヒドロキシル基とは別々に存在することが好ましい。ＣＥＤバインダ中の活性水素を含む基の割合は、第１級アミン価、第２級アミン価およびヒドロキシル価の和として、５０から３００ｍｇＫＯＨ／ｇの活性水素価に相当する。このヒドロキシル価は、通常、５０から２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。
【００１０】
本発明に適切なＣＥＤバインダは、当業者に知られており、従来からあるアミノ（メタ）アクリル樹脂、アミノポリウレタン樹脂、アミノ基含有ポリブタジエン樹脂、エポキシ樹脂−二酸化炭素−アミン反応生成物であり、特にはアミノエポキシ樹脂、例えば第１級ＯＨ基を有するアミノエポキシ樹脂である。
【００１１】
ＣＥＤバインダの水性分散液は、当業者に知られる方法で製造される。例えば、ＣＥＤバインダを酸で中和し、水で希釈してもよい。有機溶剤が存在する場合には、真空蒸留や他の既知の方法で除去（または排除）可能である。また、溶剤の少ない状態でまたは無溶剤の溶融状態で酸で中和し、次いで水で希釈して分散液とするなどの、有機溶剤の含有量を最小限に抑える方法で、ＣＥＤバインダを調製することも可能である。さらに、ＣＥＤバインダを、ラジカル重合が可能なオレフィン系不飽和モノマー中で溶液として酸によって中和し、水で希釈した後、ラジカル重合が可能なモノマーを完全に重合させることによって水性分散液へと変換することも可能である。
【００１２】
本発明の濃縮物の架橋成分は、芳香族ポリイソシアネートと、イソシアネートに付加可能な少なくとも１つの基および少なくとも１つの第３級アミノ基を含む少なくとも１つの化合物との、オキシムブロックトイソシアネート官能性の反応生成物の無水有機溶液である。オキシムでブロックされたこの反応生成物を、本明細書において「架橋剤」と略称する。
【００１３】
架橋剤は、芳香族ポリイソシアネートの１種以上と、イソシアネートに付加可能な少なくとも１つの基および少なくとも１つの第３級アミノ基を含む少なくとも１つの化合物と、オキシムの１種以上（ブロック剤として）とを反応させることにより調製される。反応は、２０から７５℃の温度で一段プロセス、または一般には多段プロセスで進行する。例えば、多段プロセスでは、最初にイソシアネート官能性の反応生成物が調製され、次いで、その遊離イソシアネート基がオキシムによってブロックされる。あるいは、最初に芳香族ポリイソシアネートが、他の成分と反応する前に、部分的にオキシムでブロックされる。
【００１４】
架橋剤の調製に適切な芳香族ポリイソシアネートとしては、フェニレン、トルイレン、キシリレンまたはナフチレンジイソシアネートや、特にジフェニルメタンジイソシアネートのような、芳香族ジイソシナネート（芳香環に結合する少なくとも１つのイソシアネート基を有するジイソシアネート）が例示できる。これらは、それぞれ異性体の混合物であってもよく、純粋な異性体であってもよい。また、芳香族ジイソシアネートから誘導されたポリイソシアネート、例えば芳香族ジイソシアネートのオリゴマー、芳香族ジイソシアネートのイソシアヌレートもしくはウレトジオン誘導体、芳香族ジイソシアネートとトリメチロールプロパン、ジアルカノールアミンと環状カーボネートの１：１付加物およびジエチレントリアミンのようなポリオールもしくはポリアミンとのイソシアネート官能性の付加物も例示できる。
【００１５】
イソシアネートに付加可能な少なくとも１つの基および少なくとも１つの第３級アミノ基を含む化合物の例としては、ジメチルエタノールアミン、ジメチルイソプロパノールアミン、メチルジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンなどのアミノアルコールが相当する。ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミンおよびジエチルアミノエチルアミンなどのジアルキルアミノアルキルアミンのような、少なくとも１つの第３級アミノ基と少なくとも１つの非第３級（すなわち第１級または第２級）アミノ基を有するポリアミンもまた適切である（かつ好ましい）。
【００１６】
ブロック剤に適切なオキシムとしては、アルドオキシムまたは特にケトオキシム、例えばアセトオキシム、シクロヘキサノンオキシムおよび特にブタノンオキシムが例示できる。
【００１７】
架橋剤を調製するにあたり、一分子当たり少なくとも二つの活性水素を有する基を持つ化合物を任意に用いることができる。かかる化合物としては、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、エタノールアミンおよびメチルエタノールアミンなどの、ポリオール、第３級アミノ基を含まないポリアミンまたは第３級アミノ基を含まないアミノアルコールが挙げられる。
【００１８】
好ましい態様では、架橋剤は、ＮＣＯ（分子量　ＮＣＯ＝４２）換算で、オキシムでブロックされたイソシアネート基を８から２０重量％含み、これは一分子当たりオキシムでブロックされたイソシアネート基が平均２から６個存在するのに相当し、また、１０から５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価に相当する。この場合、アミン価は第３級アミノ基に基因する。したがって、芳香族ポリイソシアネートと、イソシアネートに付加可能な少なくとも１つの基および少なくとも１つの第３級アミノ基を含有する化合物と、オキシムおよび任意に活性水素を有する基を一分子当たり少なくとも二つ含有する化合物を、架橋剤が前述した好ましい量のオキシムでブロックされたイソシアネート基を含み、かつ前述した好ましいアミン価を有するような量的比率で一緒に反応させることが好ましい。
【００１９】
架橋剤の調製は、溶媒を用いずに行うことができ、また、反応媒体としてイソシアネートに不活性な溶剤を用いて行うこともできる。ＣＥＤコーティング組成物に悪影響が無いかあるいは望まれさえするような溶剤を使用することが好ましい。架橋剤の有機溶液としてイソシアネートに反応性な溶媒を含むものを調製しなければならないときは、合成が完了したときにイソシアネートを加え、反応媒体として任意に使用した溶媒を真空蒸留などによって所定の濃度以下になるまでできるだけ注意深く除去する。
【００２０】
本発明において、架橋成分は、例えば５０〜９０重量％の溶液固形分を有する、架橋剤の無水有機溶液として存在しなければならない。適切な有機溶媒としては、ＣＥＤコーティング組成物に従来から使われている溶媒、例えばブチルグリコール、エチルグリコール、ヘキシルグリコール、メトキシプロパノールおよびエトキシプロパノールなどのグリコールエーテル；ブタノールおよび２−エチルヘキサノールなどのアルコール；メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびメチルエチルケトンなどのケトン；プロピレンカーボネートが例示できる。架橋成分は、溶媒（混合物）が２０℃において２５０ｇ／ｌ未満の水溶解度を有する有機溶媒または有機溶媒の混合物中で溶液として存在することが好ましい。
【００２１】
架橋成分は、中和されていない状態で架橋剤を含有していてもよいが、例えば５０から１００％の中和度に相当するように酸で中和された状態が好ましい。そのために、架橋剤に適切な無水酸の相当量を添加することができる。中和剤として適切な無水酸は、ＣＥＤコーティング組成物に従来から用いられている酸、例えばギ酸、酢酸およびメタンスルホン酸などが例示できる。
【００２２】
濃縮物は、また、ＣＥＤコーティング組成物に必須の顔料、充填剤および／または添加剤（一括して「添加剤」）を含有することができる。これらの添加剤は、濃縮物のバインダ成分および／またはイソシアネート成分中に組み入れてもよく、あるいは、別成分として濃縮物に添加してもよい。そのような別成分としては、例えば、顔料ペーストおよび／または充填剤ペーストが挙げられる。別成分は、当業者に既知の適切な水溶性の形態または水で希釈可能な形態で（例えば水溶液、有機溶液またはエマルジョンなどとして）、濃縮物に添加することができる。
【００２３】
顔料および充填剤としては、従来から知られる無機および／または有機の着色顔料および／または効果（ｅｆｆｅｃｔ）顔料および／または導電性を付与する顔料および／または充填剤を例示できる。これらには、例えば、二酸化チタン、酸化鉄顔料、カーボンブラック、グラファイト、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、金属顔料、干渉（ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｔｉａｌ）顔料、カオリン、タルク、二酸化珪素または防食性顔料などが含まれる。顔料ペーストおよび／または充填剤ペーストは、顔料および／または充填剤をＣＥＤバインダ、好ましくはペースト樹脂に分散させ、粉砕した後、未使用のＣＥＤバインダまたはペースト樹脂と混合することによって調製することができる。
【００２４】
添加剤としては、湿潤剤、中和剤、レベリング剤、触媒、防食剤、消泡剤、光保護剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤および従来から知られるクレータ防止剤などが例示される。
【００２５】
本発明の濃縮物の成分は、貯蔵時に安定であるが、別々に保存されなければならない成分である。これらは、普通の樽または容器ような従来から使われている密閉容器に貯蔵することができる。これらの成分は、貯蔵中、ガスの発生を伴う分解は起こらない。したがって、密閉容器中の圧力増加を測定する必要はない。
【００２６】
本発明の濃縮物のバインダ成分と、架橋成分および任意の成分を混合し、水で希釈することによって、低い焼付け温度で硬化可能であり、かつ浴中に所望の固形分を含有するＣＥＤコーティング組成物を調製することができる。この場合、バインダ成分と架橋成分との好ましい割合は、ＣＥＤコーティングバインダ固形分６０から９０重量部：架橋成分固形分４０から１０重量部である。
【００２７】
また、通常の作業で必要とされるＣＥＤ塗装浴への固形分の補充過程において、本発明の濃縮物の成分を補充材として使用することもできる。この目的のために、この成分をＣＥＤ塗装の析出によって固形分が乏しいＣＥＤ塗装浴材料と混合し、その後、これを再度ＣＥＤ塗装浴へ戻す。
【００２８】
本発明の濃縮物を使用して調製されるＣＥＤコーティング組成物は、例えば１０から３０重量％の固形分を有する従来の水性ＣＥＤコーティング組成物である。固形分は、樹脂固形分、顔料、充填剤および不揮発性添加剤からなる。樹脂固形分には、上述したバインダ成分および架橋成分中のバインダと架橋剤、さらには任意にペースト樹脂が含まれる。ＣＥＤコーティング組成物は、水や、樹脂固形分を基準として例えば１．５から２０重量％の含有量の有機溶剤以外にも、揮発性添加物を含有することができる。顔料を添加したＣＥＤコーティング組成物では、顔料＋充填剤／樹脂固形分の比は、例えば０：１から０．８：１であり、好ましくは０．０５：１と０．４：１との間である。ＣＥＤコーティング組成物における添加剤の割合は、樹脂固形分の例えば０．１から５重量％である。
【００２９】
従来の方法で、特に自動車のボディーなどの導電性の基材に対し、ＣＥＤコーティング組成物からＣＥＤ塗膜を析出することができ、例えば１００から１５０℃の物体温度といった低い温度で焼付けが可能である。例えば２００℃の物体温度までの、より高温の焼付け温度ももちろん可能である。
【００３０】
焼付け工程で金属基材上に絶縁性下塗りまたは導電性下塗りとして、あるいは、導電性プレコート、例えば電気浸漬による導電性下塗りが既に施されている基材上に中塗りまたは上塗りとして、ＣＥＤ塗膜を析出させることができる。ＣＥＤ塗膜は、その後塗布される１つ以上の塗膜と別に焼付けてもよく、共に焼付けてもよい。その後に形成される塗膜としては、プライマサーフェーサ、ベースコート、トップコートなどのスプレー塗装で塗布される塗膜が例示できる。既に塗布され焼付けられているＣＥＤ塗膜が十分な導電性を有していれば、その後に塗布される塗膜は、電着によるものであってもよい。
【００３１】
（実施例）
実施例１（ＣＥＤバインダの水性分散液の調製）
メトキシプロパノール６６６ｇ、ビスフェノールＡ３１９ｇ、２モルのエポキシ樹脂（ビスフェノールＡ／エピクロルヒドリンに基づく；エポキシ当量１９０）と１モルのポリプロピレングリコール４００の付加物５９１ｇおよびエポキシ樹脂（ビスフェノールＡ／エピクロルヒドリンに基づく；エポキシ当量１９０）８８６ｇの混合物を４５℃まで加熱し、１時間撹拌した。その後、ジエタノールアミン１２１ｇとジメチルアミノプロピルアミン８１．５ｇを加え、１２５℃で２時間撹拌した。その後、メトキシプロパノールを真空蒸留で除去し、ヘキシルグリコール２４０ｇを加えてバッチを希釈した。９５℃まで冷却し、９５℃で３０分撹拌した後、５０重量％のギ酸水溶液を４８ｇ加え、３０分間撹拌した。その後、バッチに脱イオン水を添加して、３７．５重量％の固形分含有率を有する水性分散液とした。アミノエポキシ樹脂のアミン価は固形分基準で７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。分散液の酸含有量は、２６ｍＥｑ／１００ｇ固形分であった。
【００３２】
実施例２（架橋剤の無水溶液の調製）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＬ（Ｂａｙｅｒ製、ＮＣＯ含有量３３．６重量％のジフェニルメタンジイソシアネートに基づくポリイソシアネート）７５０ｇをメチルイソブチルケトン３１７ｇに溶解した後、撹拌しかつ冷却しながら、２５℃でブタノンオキシム４０５ｇを均一に添加した。その間、温度は３５℃を超えることはなかった。次いで、１モルのプロピレンカーボネートと１モルのジエタノールアミンの付加物５２ｇを３０分以上かけて添加した。ここで温度は６０℃まで上昇した。さらに撹拌し、冷却して、温度が７５℃を超えないように保持しながら、ジメチルアミノプロピルアミン６１ｇを加えた。このバッチを１時間撹拌した。その後、バッチにプロピレンカーボネート２１８ｇを加えて希釈し、純酢酸３４．２ｇを加えて中和した。固形分基準で２６．５ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する６９重量％の架橋剤溶液が得られた。溶液の酸含有量は４４ｍＥｑ／１００ｇ固形分であり、中和度９３％相当であった。
【００３３】
実施例３（ＣＥＤクリアコートの調製）
実施例１のバインダ分散液と実施例２の架橋剤溶液を固形分重量比でバインダ７０部：架橋剤３０部の割合で混合した（混合物Ａ）。この混合物を脱イオン水で希釈し、固形分含有量２０重量％のＣＥＤクリアコートを調製した。このように調製したＣＤＥクリアコートの浴で、従来の方法により、車体フレームの試験用鋼板にＣＥＤコーティングの塗膜を形成し、傾斜板（ｇｒａｄｉｅｎｔ　ｓｈｅｅｔｓ）として焼付けた。１１０℃で満足できる架橋が始まった（２０分物体温度）。
【００３４】
実施例３の混合物Ａの１リットルを、２リットルのプラスチックびんに入れて密閉した。室温で２日間貯蔵後、プラスチックびんは明らかに膨張していた。
【００３５】
室温で別途貯蔵しておいた実施例１のＣＥＤコーティング分散液と実施例２の架橋剤溶液はともに３ヶ月の貯蔵後も変化が見られず、実施例３に記載したように両者を混合することによって、実施例３と同等の塗装特性を有するＣＥＤクリアコート浴を形成することができた。
【国際公開パンフレット】
2004514046.tif 000002
2004514046.tif 000003
2004514046.tif 000004
2004514046.tif 000005
2004514046.tif 000006
2004514046.tif 000007
2004514046.tif 000008
2004514046.tif 000009
2004514046.tif 000010
2004514046.tif 000011
2004514046.tif 000012
2004514046.tif 000013
2004514046.tif 000014
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004514046.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成14年12月5日(2002.12.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
陰極電着コーティング組成物の調製に適切な２成分系濃縮物であって、以下の組み合わせ：
ａ）ブロックトポリイソシアネートにより架橋可能な活性水素を含む基を有する陰極電着バインダの水性分散液を含むバインダ成分、および
ｂ）芳香族ポリイソシアネートと、イソシアネートに付加可能な少なくとも１つの基および少なくとも１つの第３級アミノ基を含む少なくとも１つの化合物との、オキシムブロックトイソシアネート官能性の付加物の無水有機溶液を含み、前記オキシムブロックトイソシアネート官能性の付加物が１０から５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する架橋成分
を含み、
前記バインダ成分が、前記架橋成分とは別の容器で貯蔵され、
陰極電着コーティング組成物を基材に塗布する前に、前記バインダ成分と前記架橋成分とを混合することにより前記陰極電着コーティング組成物が調製されることを特徴とする濃縮物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項８】
前記オキシムブロックトイソシアネート官能性の付加物が、ＮＣＯ換算で、８から２０重量％のオキシムでブロックされたイソシアネート基の含有量を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の濃縮物。
【国際調査報告】
2004514046.tif 000016
2004514046.tif 000017
2004514046.tif 000018