(57)【要約】シリコーンポリエーテル組成物、それらの製造方法、およびそれらの使用について開示する。上記組成物は、非異性化性アルケニルまたはアルキニルアルコールで始まるポリエーテルに基づいている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一価基Ｒを含むシリコーンベースのポリエーテルであって、Ｒは、下記一般式：
【化１】
2004525205.tif 000022
（式中、
Ｚは、Ｓｉに結合され、−Ｚ−は、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＣＨ＝ＣＨ−であり、
−Ｚ−が−ＣＨ２ＣＨ２−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された前記後半の４つの基のうちの１つであるか、あるいは
−Ｚ−が−ＣＨ＝ＣＨ−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された前記後半の４つの基のうちの１つであり、また
−Ｚ−の選択に関わらず、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルデヒド、ケトまたはエステル官能性であってもよく、
Ｒ３は、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２またはアミン基で置換されてもよい二価炭化水素基であるか、あるいは
Ｒ３は、非存在であり、
Ｒ４は、−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５）−、またはこれらの組合せであり、
Ｒ５は、Ｈ、メチル、エチル、フェニルであるか、あるいは任意の比率または順序で同じ分子内でこれらの間を変化してもよく（但し、−Ｚ−が−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｒ１およびＲ２が、ハロゲンおよび窒素を含まず、Ｒ５基がすべて、Ｈおよびメチルの単に幾つかの組合せである場合、−ＣＨ２ＣＨ２−基が、１分子当たり総Ｒ４基の平均少なくとも６０重量％を構成しなくてはならない）、
ｍは、３〜１００であり（但し、−Ｚ−が−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｒの当量多分散性が１．４未満であるか、あるいはＲがハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基を含有するか、またはアルデヒド、ケトもしくはエステル官能性である場合にはいつでも、ｍの範囲は１〜１００に拡張される）、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、または
【化２】
2004525205.tif 000023
であり、
Ｒ７は、アルキル基である）
を有するシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項２】
−Ｚ−は、−ＣＨ２ＣＨ２−である、請求項１に記載のシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項３】
−Ｚ−は、−ＣＨ＝ＣＨ−である、請求項１に記載のシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項４】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の少なくとも１つは、塩素または臭素であるか、あるいは塩素または臭素置換されている、請求項１に記載のシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の少なくとも１つは、ＮＯ２、ＮＨ２、またはアミン基であるか、あるいはＮＯ２、ＮＨ２またはアミン基で置換されている、請求項１に記載のシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項６】
Ｒ５は、すべてＨである、請求項１に記載のシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項７】
Ｒ５は、すべてエチル、またはすべてフェニルであるか、あるいはエチルおよびフェニルの単に組合せである、請求項１に記載のシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項８】
前記シリコーンベースのポリエーテルの重量平均分子量は、１０，０００未満であり、Ｒの重量平均当量は、７００未満である、請求項１に記載のシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項９】
２５℃および７６０ｍｍＨｇ圧で、液体として存在する、請求項１に記載のシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項１０】
前記Ｒの当量多分散性は、１．４未満である、請求項１に記載のシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項１１】
前記Ｒの当量多分散性は、１．２５以下である、請求項１に記載のシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項１２】
下記一般式：
【化３】
2004525205.tif 000024
（式中、
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、独立して、３０個以下の炭素を有するアルキル基、またはフェニルであり、
Ｒ４は、
【化４】
2004525205.tif 000025
または
【化５】
2004525205.tif 000026
であり、
ｘは、０〜５００であり、
ｙは、１〜１００であり、
ｍは、３〜１００であり、
Ｒ５は、アルキル基であり、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、またはＣ（Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、アルキル基であり、
Ｒ８は、Ｈ、またはアルキル基であり、
Ｒ９は、ＣＨ（Ｒ１０）ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１０）、またはこれらの組合せであり、
Ｒ１０は、Ｈ、メチル、エチル、またはフェニルであり、
Ｒ４の当量多分散性は、１．４未満である）
を有するポリマー。
【請求項１３】
Ｒ１０は、Ｈである、請求項１２に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
下記一般式：
【化６】
2004525205.tif 000027
（式中、
Ｒ、Ｒ１、およびＲ２は、独立して、３０個以下の炭素を有するアルキル基、またはフェニルであり、
Ｒ３は、
【化７】
2004525205.tif 000028
または
【化８】
2004525205.tif 000029
であり、
ｘは、０〜５００であり、
ｍは、３〜１００であり、
Ｒ４は、アルキル基であり、
Ｒ５は、Ｈ、アルキル基、またはＣ（Ｏ）Ｒ６であり、
Ｒ６は、アルキル基であり、
Ｒ７は、Ｈ、またはアルキル基であり、
Ｒ９は、ＣＨ（Ｒ１０）ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１０）、またはこれらの組合せであり、
Ｒ１０は、Ｈ、メチル、エチル、またはフェニルであり、
Ｒ３の当量多分散性は、１．４未満である）
を有するポリマー。
【請求項１５】
Ｒ１０は、Ｈである、請求項１４に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
シリコーンベースのポリエーテルの製造方法であって、ＳｉＨ基を含むシリコーンでＵをヒドロシリル化することを含む方法であり、Ｕは、
【化９】
2004525205.tif 000030
（式中、
Ｙ−は、ＣＨ２＝ＣＨ−、またはＣＨ≡Ｃ−であり、
Ｙ−がＣＨ２＝ＣＨ−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された前記後半の４つの基のうちの１つであるか、あるいは
Ｙ−がＣＨ≡Ｃ−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された前記後半の４つの基のうちの１つであり、また
Ｙ−の選択に関わらず、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルデヒド、ケトまたはエステル官能性であってもよく、
Ｒ３は、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２またはアミン基で置換されてもよい二価炭化水素基であるか、あるいは
Ｒ３は、非存在であり、
Ｒ４は、−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５）−、またはこれらの組合せであり、
Ｒ５は、Ｈ、メチル、エチル、フェニルであるか、あるいは任意の比率または順序で同じ分子内でこれらの間を変化してもよく（但し、Ｙ−がＣＨ２＝ＣＨ−であり、Ｒ１およびＲ２が、ハロゲンおよび窒素を含まず、Ｒ５基がすべて、Ｈおよびメチルの単に幾つかの組合せである場合、−ＣＨ２ＣＨ２−基が、１分子当たり総Ｒ４基の平均少なくとも６０重量％を構成しなくてはならない）、
ｍは、３〜１００であり（但し、Ｙ−がＣＨ２＝ＣＨ−であり、Ｕの当量多分散性が１．４未満であるか、あるいはＵがハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基を含有するか、またはアルデヒド、ケトもしくはエステル官能性である場合にはいつでも、ｍの範囲は１〜１００に拡張される）、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、または
【化１０】
2004525205.tif 000031
であり、
Ｒ７は、アルキル基である）
である方法。
【請求項１７】
Ｙ−は、ＣＨ２＝ＣＨ−である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
Ｙ−は、ＣＨ≡Ｃ−である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
Ｕは、塩素、臭素、ＮＯ２、ＮＨ２、またはアミン基を含有する、請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
前記Ｕの多分散性は、１．４未満である、請求項１６に記載の方法。
【請求項２１】
前記Ｕの多分散性は、１．２５未満である、請求項１６に記載の方法。
【請求項２２】
使用されるＵの少なくとも一部は、ＤＭＣ触媒を用いて生産された、請求項１６に記載の方法。
【請求項２３】
請求項２２に記載の方法により生産されるシリコーンベースのポリエーテル。
【請求項２４】
系の表面張力を減少させる方法であって、該系、または該系を生産するのに使用される構成成分（単数または複数）に、請求項１０に記載のシリコーンポリエーテルを添加することを含む方法。
【請求項２５】
請求項１０に記載のシリコーンポリエーテルを含む、毛、皮膚、腋の下のための処理。
【請求項２６】
請求項１０に記載のシリコーンポリエーテルを含むポリウレタンフォーム。
【請求項２７】
請求項１０に記載のシリコーンポリエーテルを含む、界面活性剤、または塗料、インク、もしくはコーティング配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、現在係属中の２００１年１月８日に出願された米国特許出願第０９／７５６，４４０号の一部継続出願である。
本発明は、特定の新規シリコーンポリエーテル、ならびにそれらの製造方法およびそれらに関する使用方法に関する。より詳細には、本発明は、特定の非異性化性(non-isomerizing)アルケニルまたはアルキニルアルコールで始まる新規ポリエーテルに基づいたシリコーンポリエーテル、ヒドロシリル化(hydrosilation)によるこれらのシリコーンポリエーテルの製造方法、ならびにパーソナルケア製品および他の製品におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンポリエーテルは、多くの用途で、特に界面活性剤として、またパーソナルケア製品、ポリウレタン、ならびに塗料、インクおよびコーティング配合物の調製において使用される。シリコーンポリエーテルは、ＳｉＨ官能性を有するシリコーンで、脂肪族不飽和アルコールで始まるポリエーテルをヒドロシリル化することにより生産され得る。使用されるポリエーテルは、様々な触媒の影響下で、各種イニシエータおよびエポキシドから生産され得る。利用される正確な出発原料および経路の選択は、最終的なポリマーの特性を決定するのに重要であり、小さな変化でさえも、時には非常に劇的な差異をもたらす。ポリエーテルに関して選択される合成が、最も重要な選択であり得る。
【０００３】
米国特許第３，９５７，８４３号、および同第４，０５９，６０５号でBennettは、アルケニルアルコールで始まるポリエーテルを用いて製造されたシリコーンベースのポリエーテルについて記載している。上記ポリエーテルは、ＫＯＨ触媒を用いて形成された。日本国出願第ＪＰ８−２０８４２６号は、同様の開示を行っているようである。これらのようなポリマー、特に第三アルコールから調製されるポリマーは、高多分散性を示すことが知られており、少なくともエチレンオキシドに基づいたポリエーテルを有するポリマーは、液体に相反してワックスである傾向にある。
【０００４】
アルキニルアルコールで始まるポリエーテルは、生成物の分解が見られる傾向にあり、また三重結合の転位の問題が存在するため、塩基性触媒を用いて製造することが困難、そうでなければ不可能である。ルイス酸の使用によりこれらの問題はある程度は解決されるが、除去するのが困難な大量の副生成物の形成、およびポリエーテルの環化をもたらす。この状況でのルイス酸触媒の使用を示す当該技術分野での例は、米国特許第３，６４４，５３５号(Batty等)である一方で、米国特許第５，０６６，７５６号(Raleigh等)は、酸触媒および塩基触媒の使用について言及している。
【０００５】
従来の塩基性触媒またはルイス酸触媒に代わって金属シアン化物型触媒を使用することにより状況は改善され得る。シアン化物および酸触媒の使用は、ある特定の状況に関して、米国特許第５，３９１，６７９号においてBurkhart等によって記載されており、シリコーンがまずアルコールに結合され、イニシエータを形成した。同様のイニシエータが、金属シアン化物触媒、ならびにフッ素化ポリエーテルとともに、欧州特許第０４８５６３７号においてWatabe等によって記載されている。米国特許第５，８７７，２６８号、および同第５，８５６，３６９号でJorgenson等は、主としてアリルおよびメタリルアルコールで始まるポリエーテルに焦点を当てた金属シアン化物触媒の使用について記載しているが、金属シアン化物触媒の使用は、場合によっては非難される。
【０００６】
米国特許第４，８７７，９０６号でHarper等は、ポリエーテル形成後に、ポリエーテルから金属シアン化物触媒を除去する方法について記載している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
新規シリコーンベースのポリエーテル、おそらく特に多官能性および／または低多分散性を有するものが必要とされる。本発明は、とりわけ、この必要性に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の目的は、新規シリコーンベースのポリエーテルを提供することである。したがって、本発明は、一価基Ｒを含むシリコーンベースのポリエーテルであって、Ｒは、下記一般式：
【０００９】
【化１】
2004525205.tif 000002
【００１０】
（式中、
Ｚは、Ｓｉに結合され、−Ｚ−は、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＣＨ＝ＣＨ−であり、
−Ｚ−が−ＣＨ２ＣＨ２−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された上記後半の４つの基のうちの１つであるか、あるいは
−Ｚ−が−ＣＨ＝ＣＨ−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された上記後半の４つの基のうちの１つであり、また
−Ｚ−の選択に関わらず、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルデヒド、ケトまたはエステル官能性であってもよく、
Ｒ３は、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２またはアミン基で置換されてもよい二価炭化水素基であるか、あるいは
Ｒ３は、非存在であり、
Ｒ４は、−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５）−、またはこれらの組合せであり、
Ｒ５は、Ｈ、メチル、エチル、フェニルであるか、あるいは任意の比率または順序で同じ分子内でこれらの間を変化してもよく（但し、−Ｚ−が−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｒ１およびＲ２が、ハロゲンおよび窒素を含まず、Ｒ５基がすべて、Ｈおよびメチルの単に幾つかの組合せである場合、−ＣＨ２ＣＨ２−基が、１分子当たり総Ｒ４基の平均少なくとも６０重量％を構成しなくてはならない）、
ｍは、３〜１００であり（但し、−Ｚ−が−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｒの当量多分散性が１．４未満であるか、あるいはＲがハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基を含有するか、またはアルデヒド、ケトもしくはエステル官能性である場合にはいつでも、ｍの範囲は１〜１００に拡張される）、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、または
【００１１】
【化２】
2004525205.tif 000003
【００１２】
であり、
Ｒ７は、アルキル基である）
を有するシリコーンベースのポリエーテルに関する。
【００１３】
より具体的には、本発明は、下記一般式：
【００１４】
【化３】
2004525205.tif 000004
【００１５】
（式中、
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、独立して、３０個以下の炭素を有するアルキル基、またはフェニルであり、
Ｒ４は、
【００１６】
【化４】
2004525205.tif 000005
【００１７】
または
【００１８】
【化５】
2004525205.tif 000006
【００１９】
であり、
ｘは、０〜５００であり、
ｙは、１〜１００であり、
ｍは、３〜１００であり、
Ｒ５は、アルキル基であり、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、またはＣ（Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、アルキル基であり、
Ｒ８は、Ｈ、またはアルキル基であり、
Ｒ９は、ＣＨ（Ｒ１０）ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１０）、またはこれらの組合せであり、
Ｒ１０は、Ｈ、メチル、エチル、またはフェニルであり、
Ｒ４の当量多分散性は、１．４未満である）
を有するポリマーに関する。
【００２０】
同様に、本発明は、下記一般式：
【００２１】
【化６】
2004525205.tif 000007
【００２２】
（式中、
Ｒ、Ｒ１、およびＲ２は、独立して、３０個以下の炭素を有するアルキル基、またはフェニルであり、
Ｒ３は、
【００２３】
【化７】
2004525205.tif 000008
【００２４】
または
【００２５】
【化８】
2004525205.tif 000009
【００２６】
であり、
ｘは、０〜５００であり、
ｍは、３〜１００であり、
Ｒ４は、アルキル基であり、
Ｒ５は、Ｈ、アルキル基、またはＣ（Ｏ）Ｒ６であり、
Ｒ６は、アルキル基であり、
Ｒ７は、Ｈ、またはアルキル基であり、
Ｒ９は、ＣＨ（Ｒ１０）ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１０）、またはこれらの組合せであり、
Ｒ１０は、Ｈ、メチル、エチル、またはフェニルであり、
Ｒ３の当量多分散性は、１．４未満である）
を有するポリマーに関する。
【００２７】
本発明のさらなる目的は、これらのシリコーンベースのポリエーテルの製造方法を提供することである。したがって、本発明は、シリコーンベースのポリエーテルの製造方法であって、ＳｉＨ基を含むシリコーンでＵをヒドロシリル化することを含む方法であり、Ｕは、
【００２８】
【化９】
2004525205.tif 000010
【００２９】
（式中、
Ｙ−は、ＣＨ２＝ＣＨ−、またはＣＨ≡Ｃ−であり、
Ｙ−がＣＨ２＝ＣＨ−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された上記後半の４つの基のうちの１つであるか、あるいは
Ｙ−がＣＨ≡Ｃ−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された上記後半の４つの基のうちの１つであり、また
Ｙ−の選択に関わらず、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルデヒド、ケトまたはエステル官能性であってもよく、
Ｒ３は、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２またはアミン基で置換されてもよい二価炭化水素基であるか、あるいは
Ｒ３は、非存在であり、
Ｒ４は、−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５）−、またはこれらの組合せであり、
Ｒ５は、Ｈ、メチル、エチル、フェニルであるか、あるいは任意の比率または順序で同じ分子内でこれらの間を変化してもよく（但し、Ｙ−がＣＨ２＝ＣＨ−であり、Ｒ１およびＲ２が、ハロゲンおよび窒素を含まず、Ｒ５基がすべて、Ｈおよびメチルの単に幾つかの組合せである場合、−ＣＨ２ＣＨ２−基が、１分子当たり総Ｒ４基の平均少なくとも６０重量％を構成しなくてはならない）、
ｍは、３〜１００であり（但し、Ｙ−がＣＨ２＝ＣＨ−であり、Ｕの当量多分散性が１．４未満であるか、あるいはＵがハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基を含有するか、またはアルデヒド、ケトもしくはエステル官能性である場合にはいつでも、ｍの範囲は１〜１００に拡張される）、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、または
【００３０】
【化１０】
2004525205.tif 000011
【００３１】
であり、
Ｒ７は、アルキル基である）
である方法に関する。
【００３２】
本発明の別の目的は、対象シリコーンベースのポリエーテルに関する使用を提供することである。したがって、本発明はさらに、表面張力を減少する方法に関連する。本発明はまた、界面活性剤、ならびに塗料、インクおよびコーティング配合物、毛、皮膚および腋の下を処理するためのパーソナルケア製品、ならびに対象シリコーンベースのポリエーテルを含有するポリウレタンフォームに関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明による組成物は、一価基Ｒを含むシリコーンベースのポリエーテルであって、Ｒは、下記一般式：
【００３４】
【化１１】
2004525205.tif 000012
【００３５】
（式中、
Ｚは、Ｓｉに結合され、−Ｚ−は、−ＣＨ２ＣＨ２−、または−ＣＨ＝ＣＨ−であり、
−Ｚ−が−ＣＨ２ＣＨ２−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された上記後半の４つの基のうちの１つであるか、あるいは
−Ｚ−が−ＣＨ＝ＣＨ−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された上記後半の４つの基のうちの１つであり、また
−Ｚ−の選択に関わらず、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルデヒド、ケトまたはエステル官能性であってもよく、
Ｒ３は、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２またはアミン基で置換されてもよい二価炭化水素基（例えば、アルキル、アルケニル、アルキニルベースの脂肪族（線状または環状）、芳香族あるいはそれらの組合せ）であるか、あるいは
Ｒ３は、非存在であり、
Ｒ４は、−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５）−、またはこれらの組合せであり、
Ｒ５は、Ｈ、メチル、エチル、フェニルであるか、あるいは任意の比率または順序で同じ分子内でこれらの間を変化してもよく（但し、−Ｚ−が−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｒ１およびＲ２が、ハロゲンおよび窒素を含まず、Ｒ５基がすべて、Ｈおよびメチルの単に幾つかの組合せである場合、−ＣＨ２ＣＨ２−基が、１分子当たり総Ｒ４基の平均少なくとも６０重量％を構成しなくてはならない）、
ｍは、３〜１００であり（但し、−Ｚ−が−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｒの当量多分散性が１．４未満であるか、あるいはＲがハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基を含有するか、またはアルデヒド、ケトもしくはエステル官能性である場合には、ｍの範囲は１〜１００に拡張される）、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、または
【００３６】
【化１２】
2004525205.tif 000013
【００３７】
であり、
Ｒ７は、アルキル基である）
を有するシリコーンベースのポリエーテルを包含する。
【００３８】
本明細書および併記の特許請求の範囲では、別記しない限り、任意の化学構造の描写において、特定の立体特異性は意図されない。
【００３９】
本明細書および併記の特許請求の範囲では、「Ｒ３は、非存在である」としての「非存在」は、言及される基が存在しないことを意味すると解釈されるべきである。例えば、ＣＨ２−Ｒ３−Ｏ−においてＲ３が非存在である場合には、この構造は、−ＣＨ２−Ｏ−である。
【００４０】
本明細書および併記の特許請求の範囲で化学構造について記載するのに使用される場合、「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、およびこのシリーズの他のものからなる群の成員を意味するものと解釈されるべきであり、塩素および臭素が好ましい。同様に、この同じ状況での「アミン基」は、−ＮＨＣＨ３または−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ３のような少なくとも１つの有機炭素に結合された窒素を含有する一価基を意味するものと解釈されるべきである。
【００４１】
本発明によるハロゲンおよびＮＯ２含有ポリマーは、それら自体にとって、あるいはそれらがそれぞれアンモニアによる単なる交換または還元のような方法でＮＨ２含有ポリマーに変換され得ることから望ましい場合がある。アルデヒド、ケト、およびエステル官能性と一緒のこれらの官能基は、本発明のより簡素なポリマーの特性を高めることができるか、または様々な目的で反応性部位を提供することができる。多官能性ポリマーでさえも可能であり、多くの用途で望ましい場合が多い。
【００４２】
パーソナルケアのような用途では、部分的固化でさえも目障りな状態の製品をもたらし得るため、シリコーンベースのポリエーテルは、「室温」（２５℃、および７６０ｍｍＨｇ圧）で完全に液体であるのが望ましい場合が多い。この理由および他の理由で、特にポリマーのポリエーテル部分が、エチレンオキシドに非常に由来している場合、低分子量ポリマーが好ましい。たいていの場合で、このことは、ポリマー全体に関する重量平均分子量が１０，０００未満であると、またポリエーテル／イニシエータ部分に関する当量重量平均分子量が７００未満であると言い換えられる。この状況で当量とは、対象ポリマー側鎖（ポリエーテル／イニシエータ）が別個の分子であるかのように、この重量が、対象ポリマー側鎖に基づいていることを意味する。
【００４３】
同様の品質管理の理由で、本発明のポリマー全体の多分散性があまり高くないことが望ましい。事実上、これは、ポリエーテル／イニシエータ鎖により通常決定される。これらの鎖の当量多分散性（これらの鎖が別個の分子であるかのように決定される）は通常、通常１．６未満、好ましくは１．４未満、より好ましくは１．２５未満または１．１未満、最も好ましくは１．０５未満、あるいはそれ以下（１．０まで下がる）であるべきである。これらの数字範囲は、同様にシリコーンベースのポリエーテル全体の多分散性にも当てはまる。
【００４４】
大いに興味が持たれる本発明による組成物の幾つかの実施形態は、下記一般式：
【００４５】
【化１３】
2004525205.tif 000014
【００４６】
（式中、
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、独立して、３０個以下の炭素を有するアルキル基、またはフェニル、好ましくはメチルであり、
Ｒ４は、
【００４７】
【化１４】
2004525205.tif 000015
【００４８】
または
【００４９】
【化１５】
2004525205.tif 000016
【００５０】
であり、
ｘは、０〜５００であり、
ｙは、１〜１００であり、
ｍは、３〜１００であり、
Ｒ５は、アルキル基、好ましくはメチルであり、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、またはＣ（Ｏ）Ｒ７であり、
Ｒ７は、アルキル基であり、
Ｒ８は、Ｈ、またはアルキル基、好ましくはメチルであり、
Ｒ９は、ＣＨ（Ｒ１０）ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１０）、またはこれらの組合せであり、
Ｒ１０は、Ｈ、メチル、エチル、またはフェニル、好ましくはＨであり、
Ｒ４の当量多分散性は、１．４未満である）
を有するポリマーを包含する。
【００５１】
この実施形態では、ｘおよびｙで示される構造単位は、示され得るように、必ずしもブロックとして存在するものと意図されない。すなわち、これらの単位は、平均してｘおよびｙがそれぞれ存在する限りは、鎖中（末端を除く）において、任意の順序で存在し得る。
【００５２】
大いに興味が持たれる本発明による組成物の他の実施形態は、下記一般式：
【００５３】
【化１６】
2004525205.tif 000017
【００５４】
（式中、
Ｒ、Ｒ１、およびＲ２は、独立して、３０個以下の炭素を有するアルキル基、またはフェニル、好ましくはメチルであり、
Ｒ３は、
【００５５】
【化１７】
2004525205.tif 000018
【００５６】
または
【００５７】
【化１８】
2004525205.tif 000019
【００５８】
であり、
ｘは、０〜５００であり、
ｍは、３〜１００であり、
Ｒ４は、アルキル基、好ましくはメチルであり、
Ｒ５は、Ｈ、アルキル基、またはＣ（Ｏ）Ｒ６であり、
Ｒ６は、アルキル基であり、
Ｒ７は、Ｈ、またはアルキル基、好ましくはメチルであり、
Ｒ９は、ＣＨ（Ｒ１０）ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ（Ｒ１０）、またはこれらの組合せであり、
Ｒ１０は、Ｈ、メチル、エチル、またはフェニル、好ましくはＨであり、
Ｒ３の当量多分散性は、１．４未満である）
を有するポリマーを包含する。
【００５９】
本発明による方法は、シリコーンベースのポリエーテルの製造方法であって、ＳｉＨ基を含むシリコーンでＵをヒドロシリル化することを含む方法であり、Ｕは、
【００６０】
【化１９】
2004525205.tif 000020
【００６１】
（式中、
Ｙ−は、ＣＨ２＝ＣＨ−、またはＣＨ≡Ｃ−であり、
Ｙ−がＣＨ２＝ＣＨ−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された上記後半の４つの基のうちの１つであるか、あるいは
Ｙ−が−ＣＨ≡Ｃ−である場合にはいつでも、Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基、アルキル、フェニル、アルキル置換フェニル、フェニル置換アルキル、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２もしくはアミン基で置換またはさらに置換された上記後半の４つの基のうちの１つであり、また
Ｙ−の選択に関わらず、Ｒ１およびＲ２は、独立して、アルデヒド、ケトまたはエステル官能性であってもよく、
Ｒ３は、１つまたはそれ以上のハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２またはアミン基で置換されてもよい二価炭化水素基（これは、特に、上述の対応する本発明による組成物について定義されるような基であり得る）であるか、あるいは
Ｒ３は、非存在であり、
Ｒ４は、−ＣＨ（Ｒ５）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５）−、またはこれらの組合せであり、
Ｒ５は、Ｈ、メチル、エチル、フェニルであるか、あるいは任意の比率または順序で同じ分子内でこれらの間を変化してもよく（但し、Ｙ−がＣＨ２＝ＣＨ−であり、Ｒ１およびＲ２が、ハロゲンおよび窒素を含まず、Ｒ５基がすべて、Ｈおよびメチルの単に幾つかの組合せである場合、−ＣＨ２ＣＨ２−基が、１分子当たり総Ｒ４基の平均少なくとも６０重量％を構成しなくてはならない）、
ｍは、３〜１００であり（但し、Ｙ−がＣＨ２＝ＣＨ−であり、Ｕの当量多分散性が１．４未満であるか、あるいはＵがハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、アミン基を含有するか、またはアルデヒド、ケトもしくはエステル官能性である場合にはいつでも、ｍの範囲は１〜１００に拡張される）、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル基、または
【００６２】
【化２０】
2004525205.tif 000021
【００６３】
であり、
Ｒ７は、アルキル基である）
である方法を包含する。
【００６４】
ヒドロシリル化反応は、当該技術分野で既知である。ヒドロシリル化反応は、
同様に当該技術分野で既知の白金に基づいた触媒のような触媒の存在下で通常実施される。その幾つかの例を以下に記載する。
【００６５】
本発明によるポリマー全体におけるポリエーテル／イニシエータ側鎖の当量多分散性に関して説明したように、その（考え得る）前駆体（上記で「Ｕ」と称する）は対応して、通常１．６未満、好ましくは１．４未満、より好ましくは１．２５未満または１．１未満、最も好ましくは１．０５未満、あるいはそれ以下（１．０まで下がる）であるべきである。この多分散性は、ヒドロシリル化反応混合物にＵと一緒に添加される不純物を包含することが理解されるべきであるが、これらの範囲は、Ｕ単独に当てはまり得る。
【００６６】
Ｕは、ヒドロシリル化にとって高純度であることが好ましい。Ｕは、ヒドロシリル化反応混合物に添加されるＵを含有する物質の、８５重量％を超えるべきであり、好ましくはＵは、９２重量％を超えるべきであり、最も好ましくはＵは、９６重量％を超えるべきである。
【００６７】
なお、本発明によるポリマーを製造する際に使用されるポリエーテル用のイニシエータは、少なくとも大部分に関して、異性化しない（少なくとも通常は異性化しない）不飽和基を含有するアルコールである。このことは、プロピオンアルデヒドのような悪臭生成物を当該アルコールから形成する可能性が低いため、低臭ポリマーをもたらす。多くの場合で、特に低多分散性でポリエーテルを使用する場合に、このヒドロシリル化において、ポリエーテル：シリコーンについて１：１の化学量論比を使用することもまた非常に効率的である。
【００６８】
これらの要素は、パーソナルケアのような多くの用途で非常に重要な高純度シリコーンベースのポリエーテルの生産（さらなるまたはよりさらなる精製を直接的に行わなくても）を促進する。特に主としてエチレンオキシドから形成される長鎖を有するポリエーテルが関与する場合には、特に重要な明澄性がかなり高い生成物を獲得することが可能である。ここで、特に高多分散性では、高分子量分子が固化し、明澄性を損ない得る。
【００６９】
本発明のシリコーンベースのポリエーテルのポリエーテル前駆体は、新規であると考えられ、それらの合成方法（使用される触媒を含む）も同様に新規であり得る。両方とも、Dow Chemical Companyに譲渡されたか、あるいは譲渡されるべき同時係属中の出願において（および本出願と共通の数名の発明者を有する少なくとも幾つかの場合において）、少なくとも部分的に記載されており、これらおよびそれらに由来するものは、可能な程度に、かつそれらが本明細書中の開示と相反しないように、参照により本明細書に援用され、それらは、本開示を可能にし、本特許請求の範囲が可能となるのに必要であると言ってもよい。これらの出願は、以下の通りである：
【００７０】
２０００年７月７日に出願され、２００１年１月９日以降に公開される予定のＰＣＴ／ＵＳ００／１８６１９、「金属シアン化物触媒を用いて形成されるポリ（エチレンオキシド）を分別する方法(Method for Fractionating Poly(ethylene oxide) Formed Using Metallic Cyanide Catalyst)」；
【００７１】
２０００年７月７日に出願され、２００１年１月９日以降に公開される予定のＰＣＴ／ＵＳ００／１８６２０、「金属シアン化物触媒、および不飽和イニシエータ化合物を用いたアルキレンオキシドの重合(Polymerization of Alkylene Oxides Using Metal Cyanide Catalysts and Unsaturated Initiator Compounds)」；
【００７２】
２０００年７月７日に出願され、２００１年１月９日以降に公開される予定のＰＣＴ／ＵＳ００／１８６２１、「官能基化されたイニシエータへのアルキレンオキシドの重合(Polymerization of Alkylene Oxides Onto Functionalized Initiators)」；
【００７３】
２０００年７月７日に出願され、２００１年１月９日以降に公開される予定のＰＣＴ／ＵＳ００／１８６６４、「金属シアン化物触媒を用いたエチレンオキシドの重合(Polymerization of Ethylene Oxide Using Metal Cyanide Catalysts)」；
【００７４】
金属シアン化物触媒は、上述したように、本発明のシリコーンポリエーテルを生産するのに使用されるポリエーテルを製造するのに適している。これは、ポリエーテル中に塩基感受性基を有することが望ましい場合に特に当てはまり得る。これらの触媒の形態の１つ（本明細書および併記の特許請求の範囲では「ＤＭＣ触媒」と称される）は、以下の：
Ｍb［Ｍ1（ＣＮ）r（Ｘ）t］c［Ｍ2（Ｘ）6］d・ｚＬ・ｎＭ3xＡy
（式中、
Ｍは、Ｍ1（ＣＮ）r（Ｘ）t基と不溶性沈殿物を形成し、少なくとも１つの水または有機溶媒可溶性塩を有する金属イオンであり、
Ｍ1およびＭ2は、同じであってもよく、あるいは異なってもよい遷移金属イオンであり、
Ｘはそれぞれ独立して、Ｍ1またはＭ2イオンと配位するシアン化物以外の基を表し、
Ｌは、有機錯化剤を表し、
Ｍ3xＡyは、金属イオンＭ3および陰イオンＡの水または有機溶媒可溶性塩を表し（ここで、Ｍ3は、Ｍと同じであるか、あるいは異なる）、
ｂおよびｃは、ｄと合わせて静電的に中性の錯体を示す正の数であり、
ｄは、０、または正の数であり、
ｘおよびｙは、静電的に中性の塩を示す数であり、
ｒは、４〜６であり、ｔは、０〜２であり、ｒ＋ｔ＝６であることが好ましく、
ｚは、０、または正の数であり、ｎは、正の数であり、それぞれ錯化剤Ｌの相対量および金属塩Ｍ3xＡyの相対量を示す）
である。
【００７５】
所定の幾つか特定のＤＭＣ触媒としては、
ヘキサシアノコバルト酸亜鉛・ｚＬ・ｎＺｎＣｌ2、
ヘキサシアノコバルト酸亜鉛・ｚＬ・ｎＬａＣｌ3、
ヘキサシアノコバルト酸亜鉛・ｚＬ・ｎＣｒＣｌ3、
ヘキサシアノコバルト酸マグネシウム・ｚＬ・ｎＺｎＣｌ2、
ヘキサシアノコバルト酸マグネシウム・ｚＬ・ｎＬａＣｌ3、および
ヘキサシアノコバルト酸マグネシウム・ｚＬ・ｎＣｒＣｌ3
（式中、Ｌは、ｔ−ブタノール、ポリエーテルポリオール、１，２−ジメトキシエタン、またはそれらの組合せである）
が挙げられる。
【００７６】
これらの触媒を調製する一般法は、上述のＰＣＴ出願で与えられる特異性により、当該技術分野で既知である。
【００７７】
これらの触媒は、ｎ−ヘキサンのような無極性溶媒に不溶性であり得る一方で、ポリエーテルは可溶性であり得る。したがって、このことは、ポリエーテル生成物から触媒を除去するのに有用であり得る。触媒除去に関する他の方法は、これまでに記載または記述されている。
【００７８】
本発明による別の方法は、系、または系を生産するのに使用される構成成分（複数または単数）に、本発明のシリコーンベースのポリエーテルを添加することを含む、系の表面張力を減少させる方法である。
【００７９】
本発明による他の組成物としては、本発明のシリコーンベースのポリエーテルを含有する製品であるものも挙げられる。これらの製品の例として、界面活性剤（シリコーンベースのポリエーテルのみで作製され得る）、パーソナルケア製品（例えば、毛、皮膚または腋の下用の処理）、これらのシリコーンポリエーテルを含有する塗料、インクまたはコーティング組成物、ならびに安定化剤としての、または別の方法でのかかるポリエーテルを含有するポリウレタンフォームが挙げられる。
【００８０】
以下の実施例で与えられる多分散性、および他の箇所で言及される多分散性は、以下の手順を用いたゲル浸透クロマトグラフィ（「ＧＰＣ」）により決定された（一方で、当量は、相当するポリエーテル等に基づいて見出され得る）ことに留意されたい。
【００８１】
多分散性は、示差屈折計を用いてＧＰＣを使用して決定した。試料は、テトラヒドロフランにそれらを溶解することで調製し、以下の条件下で分析した：
カラム：ＰＬ−ゲル  Ｍｉｘｅｄ  Ｅ
溶離液：テトラヒドロフラン
流量：１ｍｌ／分
温度：４０℃
濃度：０．２５％
注入量：１５０μｌ
較正：Polymer Laboratories製のポリエチレングリコール較正用物質(Calibrant)。
【００８２】
本開示および併記の特許請求の範囲では、化学式中の「Ｍｅ」は、別記しない限り、「メチル」、すなわち「−ＣＨ３」を意味することに留意されたい。
【実施例】
【００８３】
実施例の表題は、いかなる場合においても限定するものと解釈されるべきではなく、単なる説明として解釈されるべきである。
【００８４】
実施例１  アルキニルアルコールで始まるポリエーテル
ヘキサシアノコバルト酸亜鉛／ｔ−ブタノール／４５０ＭＷポリ（プロピレンオキシド）トリオール触媒錯体（３．４０ｇ）、および２−メチル−３−ブチン−２−オール２１６．４０ｇを、２ガロン（７．５７リットル）の反応器に、触媒錯体すべてを反応器に移すように注意して入れる。反応器を密封し、窒素で数回脱気／パージして、イニシエータの損失を防ぐために常に圧力を大気圧以上に維持する。混合物を攪拌し、９０℃に加熱する。エチレンオキシドの一部（１００ｇ）を添加する。１時間後に、エチレンオキシドの供給を開始し、２．５時間供給する。総計８４５ｇのエチレンオキシドが添加される。収量は、淡黄液体１０００ｇであり、一晩放置すると不透明（白色）になったが、依然として液体のままであった。ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）分析により、数平均分子量「Ｍn」４４５、および多分散性１．２５を有することがわかる。Ｃ13ＮＭＲ分析により、幾らか出発原料が生成物中に残存していることがわかった。
【００８５】
実施例２  アルキニルアルコールで始まるポリエーテル
（ａ）ヘキサシアノコバルト酸亜鉛／ｔ−ブタノール／４５０ＭＷポリ（プロピレンオキシド）トリオール触媒錯体（６．０ｇ）、および２−メチル−３−ブテン−２−オール２７１．８７ｇを、２ガロン（７．５７リットル）の反応器に、触媒錯体すべてを反応器に移すように注意して入れる。反応器を密封し、窒素で数回脱気／パージして、イニシエータの損失を防ぐために常に圧力を大気圧以上に維持する。混合物を攪拌し、９０℃に加熱する。エチレンオキシドの一部（１３５ｇ）を添加する。３０分後に、エチレンオキシドをさらに５０ｇ添加する。もう９０分後に、エチレンオキシドをさらに５０ｇ添加する。その約２時間後に、エチレンオキシドの反応器への供給を始め、１ｇ／分で開始し、４ｇ／分にまで徐々に増大し、次に３．５ｇ／分に減少させて、そして総計１１０５ｇのエチレンオキシドが添加された。収量は、非常に淡い着色液体１２６０ｇであり、一晩放置すると不透明（白色）になったが、依然として液体のままであった。ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）分析により、数平均分子量「Ｍn」３８０を有することがわかり、Ｍn３６０の主な分画（多分散性１．３１）およびＭn１５６０の小分画（多分散性１．０３）を有する。粗製ポリエーテルに関する全体の多分散性は、１．３７である。Ｃ13ＮＭＲ分析により、幾らか出発原料が生成物中に残存していることがわかった。
【００８６】
（ｂ）ヘキサシアノコバルト酸亜鉛／ｔ−ブタノール／４５０ＭＷポリ（プロピレンオキシド）トリオール触媒錯体（０．５３ｇ）、および２−メチル−３−ブテン−２−オール２３５．０５ｇを均質化し、２ガロン（７．５７リットル）の反応器に、窒素化で、触媒錯体すべてを反応器に移すように注意して入れる。反応器を密封し、窒素で数回脱気／パージして、イニシエータの損失を防ぐために常に圧力を大気圧以上に維持する。混合物を攪拌し、９０℃に加熱する。エチレンオキシドの一部（約５０〜１５０ｇ）を添加する。重合の開始を示す反応器中の圧力の低下時に、エチレンオキシドの供給を開始する。供給速度は、一定の反応器圧が得られるまでは様々である。総計２１６５ｇのエチレンオキシドが添加される。反応が進行するにつれ、激しい発熱が発生する。生成物は、ＧＰＣによりＭn９４０、および多分散性およそ１．１を有する。
【００８７】
実施例３  ハロゲン化イニシエーター有するポリエーテル
イニシエータとして、１−クロロ−２−メチル−３−ブチン−２−オールを用いて、実施例１に記載するのと同じ一般法を使用して、ポリエーテルを調製し得る（ＮＯ２およびＮＨ２含有ポリエーテルまたはケト官能基化ポリエーテルのような相当する置換あるいは官能基化ポリエーテルを、相当するイニシエータおよび類似の手順から同様に作製することができる）。
【００８８】
実施例４  シリコーンベースのポリエーテル
一般構造Ｍｅ3Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2）8.7（ＯＳｉＭｅＨ）3.7ＯＳｉＭｅ3を有する水素化ポリシロキサン４７．７ｇを、一般構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨＣ（Ｍｅ）2（ＯＣＨ2ＣＨ2）9.75ＯＨを有するポリエチレンオキシド（ＧＰＣで決定される場合に多分散性約１．２を有する）１０４．６ｇ、イソプロピルアルコール１５ｇ、および酢酸カリウム０．０５ｇと合わせた。この混合物を８９℃に加熱し、白金８．９ｐｐｍを与えるのに十分なクロロ白金酸を添加した。その後、混合物を８９〜１０３℃に、６時間加熱し、その間に系は透明になった。ＦＴＩＲ（フーリエ変換赤外分光法）による分析により、ＳｉＨすべてが反応したことが示された。生成物を、１５０℃で、１０ｍｍＨｇの減圧で抜き取り、透明コポリマー１４７．１ｇが得られた。屈折率は、１．４５１９であった。
【００８９】
実施例５  シリコーンベースのポリエーテル
（Ｍｅ3ＳｉＯ）2ＳｉＭｅＨ２９．９ｇを、一般構造ＨＣ≡ＣＣ（Ｍｅ）2（ＯＣＨ2ＣＨ2）6.60ＯＨを有するポリエチレンオキシド（ＧＰＣで決定される場合に多分散性約１．２を有する）５０．０ｇ、イソプロピルアルコール１５ｇ、および酢酸カリウム０．０５ｇと合わせた。この混合物を９０℃に加温し、４重量％のクロロ白金酸２滴を用いて触媒させた。これらの条件を約９時間維持し、その間にＳｉＨレベルは約１２ｐｐｍにまで下がった。生成物を、圧力５ｍｍＨｇで１０５℃の条件で留去し(devolatilize)、コポリマー７４．１ｇが得られた。屈折率は、１．４４８０であった。ギブスのプロットの作成により、ＣＭＣ（臨界ミセル濃度）４．６４Ｅ−０３重量％、およびＣＭＣでの表面張力２１．５８ｄｙｎｅｓ／ｃｍが示された。
【００９０】
実施例６  シリコーンベースのポリエーテル
一般構造ＨＭｅ2Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2）13ＯＳｉＭｅ2Ｈを有する水素化ポリシロキサン８５ｇを、一般構造ＨＣ≡ＣＣ（Ｍｅ）2（ＯＣＨ2ＣＨ2）6.60ＯＨを有するポリエチレンオキシド（ＧＰＣで決定される場合に多分散性約１．２を有する）５０ｇ、酢酸ナトリウム０．０５ｇ、およびイソプロピルアルコール３４ｇと合わせた。この混合物を、１２ｐｐｍの白金金属レベルを与えるのに十分なイソプロピルアルコール中のクロロ白金酸とともに、８３℃に加熱した。５時間後、にＳｉＨレベルは約７ｐｐｍにまで下がり、その後生成物を、１０５℃および圧力５ｍｍＨｇの条件で留去し、コポリマー１３２ｇが得られた。屈折率は、１．４３１８であった。
【００９１】
実施例７  シリコーンベースのポリエーテル
（Ｍｅ3ＳｉＯ）2ＳｉＭｅＨ２３．３ｇを、一般構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨＣ（Ｍｅ）2（ＯＣＨ2ＣＨ2）10.1ＯＨを有するポリエチレンオキシド（ＧＰＣで決定される場合に多分散性約１．２を有する）５０．０ｇ、酢酸カリウム０．０５ｇ、およびトルエン２０ｇと合わせた。この混合物を８５℃に加熱し、１６ｐｐｍの白金レベルを与えるのに十分な４重量％のクロロ白金酸を用いて触媒させた。８５℃〜１０５℃の温度を４時間維持した。コポリマーを、１００℃で、圧力５ｍｍＨｇで留去し、生成物７０．１ｇが得られた。屈折率は、１．４４７４であった。ギブスのプロットの作成により、ＣＭＣ５．０８Ｅ−０３重量％、およびＣＭＣでの表面張力２１．８９ｄｙｎｅｓ／ｃｍが示された。
【００９２】
実施例８  シリコーンベースのポリエーテル
一般構造Ｍｅ3Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2）8.7（ＯＳｉＭｅＨ）3.7ＯＳｉＭｅ3を有する水素化ポリシロキサン３４．１ｇを、一般構造ＨＣ≡ＣＣ（Ｍｅ）2（ＯＣＨ2ＣＨ2）6.60ＯＨを有するポリエチレンオキシド（ＧＰＣで決定される場合に多分散性約１．２を有する）５０．０ｇ、トルエン１５ｃｍ3、イソプロピルアルコール２０ｃｍ3、および酢酸カリウム０．０５ｇと合わせた。これらを、白金１９ｐｐｍを与えるのに十分なクロロ白金酸とともに、９５℃に加熱した。加熱の６時間後、生成物を、１０５℃で、圧力５ｍｍＨｇで留去し、コポリマー８１．２ｇが得られた。屈折率は、１．４５２０であった。ギブスのプロットデータは、ＣＭＣ１．３６Ｅ−０３重量％、およびＣＭＣでの表面張力２４．２４ｄｙｎｅｓ／ｃｍを包含していた。
【００９３】
実施例９  シリコーンベースのポリエーテル
一般構造ＨＭｅ2Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2）13ＯＳｉＭｅ2Ｈを有する水素化ポリシロキサン６４．０ｇを、一般構造Ｈ2Ｃ＝ＣＨＣ（Ｍｅ）2（ＯＣＨ2ＣＨ2）9.93ＯＨを有するポリエチレンオキシド（ＧＰＣを使用して測定される場合に多分散性約１．２を有する）５７．６ｇ、酢酸ナトリウム０．０５ｇ、およびイソプロピルアルコール１５ｇと合わせた。この混合物を、９０℃に加熱し、１５ｐｐｍの白金レベルを与えるのに十分なクロロ白金酸を添加した。これらの条件を３時間維持して、透明なコポリマーが得られ、それを、１０５℃で、圧力１０ｍｍＨｇで留去し、生成物１１８．１が得られた。屈折率は、１．４３５５であった。
【００９４】
実施例１０  ハロゲン化イニシエーターを有するシリコーンベースのポリエーテル
開始ポリエーテルとして、Ｈ2Ｃ＝ＣＨＣ（ＣＨ2Ｂｒ）2（ＯＣＨ2ＣＨ2）9.75ＯＨを用いて、実施例４に記載するのと同じ一般法を使用して、シリコーンベースのポリエーテルを調製し得る（ＮＯ２およびＮＨ２含有ポリエーテルまたはケト官能基化ポリエーテルのような相当する置換あるいは官能基化シリコーンベースのポリエーテルを、相当するポリエーテルおよび類似の手順から同様に作製することができる）。
【００９５】
本明細書および併記の特許請求の範囲で使用される場合の「一般構造」および「一般式」という用語は、別記しない限り、数平均または同等にモル平均であると理解されるべきである。
【００９６】
本明細書および併記の特許請求の範囲で付与する範囲は、数で示そうと、あるいはそうでなくても、別記しない限り、終点のほかに包含される要素すべてを具体的に指定および開示することが理解されるべきである。例えば、１〜３という開示は、１．４、２、２．６、および範囲内に包含される他の数字、ならびに１および３を具体的に開示することが理解されるべきであり、Ｃ１〜Ｃ３アルキルという開示は、エチル、ならびにメチルおよびプロピルを具体的に開示することが理解されるべきである。アルキルという開示は対応して、メチル、エチル、プロピル等を具体的に開示する。「以下」および「未満」は、たった１つの終点が文脈から解釈される他のもの（存在する場合）ともに明白に付与されるとしても、この定義の目的で範囲として機能すると解釈されるべきである。
【００９７】
これまでに提示した本発明の特定の実施形態は、例示として意図され、別記しない限り、特許請求の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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2004525205.tif 000058