(57)【要約】本発明は、式Ｉ［式中、置換基及び添え字は以下に定義されている通りである：Ｒ１は水素又はメチルであり；Ｒ２はメチルであり；Ｒ３はＣ２〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシメチル又はＣ３〜Ｃ１０−シクロアルキルであり；Ｒ４はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；ｎは１〜５の数であり；Ｙはハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；＊は（Ｒ）−配置にあるキラル中心である］で表される７−（Ｒ）−アミノトリアゾロピリミジン類に関する。さらに本発明は、前記化合物の製造方法、前記化合物を含有する薬剤及び有害真菌を防除するための前記化合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2004513170.tif 000016
［式中、置換基及び添え字は以下に定義されている通りである：
Ｒ１は水素又はメチルであり；
Ｒ２はメチルであり；
Ｒ３はＣ２〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシメチル又はＣ３〜Ｃ１０−シクロアルキルであり；
Ｒ４はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
ｎは１〜５の数であり；
Ｙはハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
＊は（Ｒ）−配置にあるキラル中心である］
で表される７−（Ｒ）−アミノトリアゾロピリミジン。
【請求項２】
Ｒ１は水素であり；Ｒ３はＣ２〜Ｃ１０−アルキル又はＣ３〜Ｃ１０−シクロアルキルであり；Ｙは塩素である、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項３】
Ｒ３はｔ−ブチル又はイソプロピルである、請求項２に記載の式Ｉの化合物。
【請求項４】
（Ｒ４）ｎは、２，６−ジフルオロ、２−クロロ−６−フルオロ、２，６−ジクロロ、２−メチル−４−フルオロ、２−メチル−６−フルオロ、２，４，６−トリフルオロ、２，６−ジフルオロ−４−メチル、２，６−ジフルオロ−４−メトキシ又はペンタフルオロを意味する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
【請求項５】
請求項１に記載された式Ｉの化合物の製造方法であって、
式ＩＩ：
【化２】
2004513170.tif 000017
［式中、置換基Ｒ４及びＹ並びに添え字ｎは、請求項１で定義されている通りである］で表される７−ハロトリアゾロピリミジンを式ＩＩＩ：
【化３】
2004513170.tif 000018
［式中、置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は請求項１で定義されている通りである］で表される（Ｒ）−配置のアミンと反応させることを含んでなる前記方法。
【請求項６】
（Ｒ）−３，３−ジメチルブタ−２−イルアミン又は（Ｒ）−３−メチルブタ−２−イルアミンを用いる、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
式ＩＩＩの（Ｒ）−配置のアミンを、以下の工程：
（ｉ）　加水分解酵素の存在下に、その酸成分のカルボニル炭素の近くにフッ素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を有するエステルを用いて、式ＩＩＩのラセミ体アミンをエナンチオ選択的にアシル化し；
（ｉｉ）　（Ｓ）−アミン ＩＩＩとアシル化された（Ｒ）−アミン ＩＩＩの混合物を分離し；
（ｉｉｉ）　アシル化された（Ｒ）−アミン ＩＩＩをアミド切断に付す
ことにより製造する、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
固体担体及び／又は液体担体と、殺真菌剤として有効な量の請求項１に記載された式Ｉの少なくとも１種の化合物を含んでなる殺真菌剤組成物。
【請求項９】
植物病原性真菌を防除する方法であって、真菌、又は真菌の攻撃を受けるおそれのある材料、植物、種子若しくは土壌を、殺真菌剤として有効な量の請求項１に記載されている式Ｉの少なくとも１種の化合物で処理することを含んでなる前記方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、式Ｉ：
【化４】
2004513170.tif 000002
［式中、置換基及び添え字は以下に定義されている通りである：
Ｒ１は水素又はメチルであり；
Ｒ２はメチルであり；
Ｒ３はＣ２〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシメチル又はＣ３〜Ｃ１０−シクロアルキルであり；
Ｒ４はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
ｎは１〜５の数であり；
Ｙはハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシであり；
＊は（Ｒ）−配置にあるキラル中心である］
で表される７−（Ｒ）−アミノトリアゾロピリミジン類に関する。
【０００２】
本発明は、さらに、式Ｉの化合物の製造方法、式Ｉの化合物を含有する植物病原性真菌を防除するための組成物、及び、植物病原性真菌を防除するための式Ｉの化合物の使用に関する。
【０００３】
国際公開第９８／４６６０７号パンフレットには、ラセミ体５−クロロ−７−アミノ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］−ピリミジン類が開示されている。さらに、国際公開第９８／４６６０７号パンフレットの第７頁第１段落及び第２段落には、キラルアミン部分を有する化合物の場合、各化合物の（Ｓ）−エナンチオマーが個々のケースにおいて特に興味深い殺真菌特性を有するであろうということが極めて概括的に述べられている。
【０００４】
国際公開第９８／４６６０８号パンフレットには、７−（フルオロアルキル）アミノ部分のα−炭素原子がキラルでＣＦ３基を有するラセミ体５−ハロ−７−（フルオロアルキル）アミノ−６−フェニル−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン類が開示されている。この刊行物では、各化合物の（Ｓ）−エナンチオマーが個々のケースにおいて特に興味深い殺真菌特性を有するであろうということが教示されている。
【０００５】
本発明の目的は、改善された活性及び／又はより広い活性スペクトルを有する化合物を提供することである。
【０００６】
驚くべきことに、本発明者らは、この目的が、ハロゲンを含まないアミノ基を７位に（Ｒ）−配置で有する化合物によって達成されることを見いだした。
【０００７】
上記の意味は、個々の基についての集合的な用語である。全ての炭素鎖は、直鎖又は分枝鎖であることができる。ハロゲンを含む置換基は、好ましくは、１〜５個の同一であるか又は異なるハロゲン原子を有する。
【０００８】
上記式で与えられている記号の定義においては集合的な用語を用いており、それらは一般に以下の置換基を表す。
【０００９】
ハロゲン：　フッ素、塩素、臭素及びヨウ素；
【００１０】
アルキル：　１〜４個、６個、８個又１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素基、例えば、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル及び１−エチル−２−メチルプロピル；
【００１１】
アルコキシ：　骨格構造に酸素原子（−Ｏ−）を介して結合した、（上記したような）１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基；
【００１２】
アルケニル：　２〜４個、６個、８個又は１０個の炭素原子を有し、任意の位置に二重結合を有する、直鎖又は分枝鎖の不飽和炭化水素基、例えば、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、例えば、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニル及び１−エチル−２−メチル−２−プロペニル；
【００１３】
アルキニル：　２〜４個、６個、８個又は１０個の炭素原子を有し、任意の位置に三重結合を有する、直鎖又は分枝鎖の炭化水素基、例えば、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、３−メチル−１−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル及び１−エチル−１−メチル−２−プロピニル；
【００１４】
シクロアルキル：　３〜１０個の炭素環員を有する単環式飽和炭化水素基、例えば、Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル。
【００１５】
式Ｉの化合物は、好ましくは、式ＩＩ［式中、置換基Ｒ４及びＹ並びに添え字ｎは請求項１で定義されている通りである］で表される７−ハロトリアゾロピリミジンを式ＩＩＩで表される（Ｒ）−配置のアミンと反応させることにより製造することができる。
【化５】
2004513170.tif 000003
【００１６】
式ＩＩの化合物と式ＩＩＩの（Ｒ）−配置のアミンとの反応は、例えば、不活性溶媒又は希釈剤、例えば、塩素化炭化水素（特に、ジクロロメタン若しくはトリクロロメタン）、アセトン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、芳香族炭化水素（特に、トルエン若しくはクロロベンゼン）又はエーテル（特に、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン若しくはジオキサン）等の中で行う。
【００１７】
一般に、上記反応は、塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、又は、特に、第三級アミン）を用いて行う。トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン又はジアザビシクロウンデセン等の第三級アミンが特に適していることが見いだされた。上記塩基は、一般に、等モル量で使用するか又は過剰に使用する。さらに、触媒量のクラウンエーテル（例えば、１８−クラウン−６又は１５−クラウン−５）を添加するのが有利であり得る。
【００１８】
上記反応の反応温度は、一般に、０〜１００℃、好ましくは、１０〜３５℃の範囲である。上記反応は、例えば、室温で実施することができる。
【００１９】
本発明の化合物を単離精製するために、抽出、クロマトグラフィー又は再結晶等の慣用的方法を用いることができる。
【００２０】
式Ｉの化合物を製造するのに必要な式ＩＩの７−ハロトリアゾロピリミジン類は、文献から公知であるか又は文献［国際公開第９８／４６６０７号パンフレット；欧州特許出願公開第５５０１１３号明細書参照］から公知である方法で製造することができる。式Ｉの化合物は、通常、３−アミノ−１，２，４−トリアゾールを式ＩＶ：
【化６】
2004513170.tif 000004
［式中、Ｒ４と添え字ｎは式Ｉで定義されている通りであり、ＲはＣ１〜Ｃ４−アルキルである］の２−フェニルマロン酸エステル又は２−フェニル酢酸エステルと反応させることにより製造する。このように、２−フェニルマロン酸エステル（ＩＶａ）又はジケトン（ＩＶｂ）から出発して、５，７−ジヒドロキシ−６−フェニルトリアゾロピリミジン類、及び、５−アルキル−７−ヒドロキシ−６−フェニルトリアゾロピリミジン類をそれぞれ得ることができる。入手が容易な２−フェニルアセト酢酸エステル（ＩＶｂ；式中のＲはＣＨ３である）を用いる場合は、５−メチル−７−ヒドロキシ−６−フェニルトリアゾロピリミジン類が得られる［Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ． ９ （１９６１）， ８０１参照］。出発物質ＩＶの製造方法は欧州特許出願公開第１００２７８８号明細書に記載されている。
【００２１】
得られた５，７−ジヒドロキシ−６−フェニルトリアゾロピリミジン類と５−アルキル−７−ヒドロキシ−６−フェニルトリアゾロピリミジン類をハロゲン化剤と反応させて、式ＩＩの７−ハロトリアゾロピリミジン類を得る。オキシ臭化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニル、臭化チオニル又は塩化スルフリル等の塩素化剤又は臭素化剤を使用するのが好ましい。上記反応は、溶媒の存在下又は非存在下で実施することができる。通常の反応温度は、０〜１５０℃、好ましくは、８０〜１２５℃である。
【００２２】
さらに、式中のＹがアルキルである式Ｉの化合物は、米国特許第５，９９４，３６０号明細書に記載されている方法で、５，７−ジクロロ−６−フェニルトリアゾロピリミジン類から出発して、７位の塩素／アミン交換及び塩素のマロン酸基による置換の後、脱カルボキシル化を行うことにより製造することができる。
【００２３】
式中のＹがメトキシである式Ｉの化合物は、国際公開第９９／４１２５５号パンフレットに記載されている方法により、５，７−ジクロロ−６−フェニルトリアゾロピリミジン類から出発して、７位の塩素／アミン交換及び塩素のメトキシドによる置換により有利に製造することができる。
【００２４】
式ＩＩＩの（Ｒ）−配置のアミンは、スキーム１に示す経路により、例えば（Ｒ）−３，３−ジメチルブタ−２−アミン（Ｒ−ＤＭＢＡ）を用いて有利に製造することができる。
【００２５】
【化７】
2004513170.tif 000005
【００２６】
上記合成では、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３９（６１），ｐ．３５００及びＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ．，１９４１（６３），ｐ．３１３５に記載されている方法により得ることができるラセミ体３，３−ジメチルブタ−２−アミン（ｒａｃ−ＤＭＢＡ）を出発物質として使用する。前記ラセミ化合物は、国際公開第９５／０８６３６号パンフレット及び国際公開第９７／１０２０１号パンフレットに記載されている方法により分割する。この方法には、以下の工程が含まれる。
（１）　加水分解酵素の存在下に、その酸成分のカルボニル炭素の近くにフッ素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を有するエステルを用いて、ラセミ体３，３−ジメチルブタ−２−イルアミンをエナンチオ選択的にアシル化し；
（２）　（Ｓ）−３，３−ジメチルブタ−２−イルアミン（Ｓ−ＤＭＢＡ）とアシル化された（Ｒ）−３，３−ジメチルブタ−２−イルアミン（Ｒ−ＤＭＢアミド）の混合物を分離し；
（３）　アシル化された（Ｒ）−３，３−ジメチルブタ−２−イルアミンをアミド切断に付す。
【００２７】
刊行物である国際公開第９５／０８６３６号パンフレット及び国際公開第９７／１０２０１号パンフレットには、ラセミ化合物の分割に特に適したエステルと加水分解酵素の特定のリストが記載されているので、ここでは明瞭な例示を省略することができる。
【００２８】
使用する加水分解酵素は、好ましくは、プロテアーゼ、及び、特にリパーゼである。特に適するものは、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）由来のリパーゼ、例えば、Ａｍａｎｏ Ｐ、又は、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ） ｓｐｅｃ． ＤＳＭ ８２４６由来のリパーゼである。その他の特に好適な加水分解酵素は、Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ （Ｅｎｚｙｍｅ Ｔｏｏｌｂｏｘ）から入手可能な酵素、特に、リパーゼ ＳＰ ５２３、ＳＰ ５２４、ＳＰ ５２５、ＳＰ ５２６及びＮｏｖｏｚｙｍ（登録商標）４３５である。
【００２９】
上記酵素は、そのままの形態又は固定化された形態で使用することができる。
【００３０】
式ＩＩＩのアミン類は、市販されているか、又は、スキーム１に例示するように、ラセミ化合物を光学分割することにより得ることができる。
【００３１】
好ましい式Ｉの化合物においては、式中のＲ１は水素又はメチル、特に水素である。
【００３２】
さらに、好ましい式Ｉの化合物においては、式中のＲ２はメチルである。
【００３３】
さらに、式ＩＡ：
【化８】
2004513170.tif 000006
で表される化合物も好ましい。
上記式ＩＡ中、Ｒ１、Ｒ３及び（Ｒ４）ｎは式Ｉで定義されている通りである。
【００３４】
同様に、好ましい式Ｉの化合物及び式ＩＡの化合物においては、Ｒ３はエチル、イソプロピル又はｔ−ブチル、特に、ｔ−ブチルである。
【００３５】
好ましい式Ｉの化合物においては、ｎは２又は３、特に３である。
【００３６】
式Ｉ中の置換基と添え字ｎは、好ましくは、以下のように定義される。
Ｒ４はフッ素、塩素、メチル又はメトキシ、特にフッ素であり；
ｎは数字２又は３、特に、数字３であり；
Ｙはフッ素、塩素、臭素、メチル又はメトキシ、特に、塩素である。
【００３７】
（Ｒ４）ｎに関しては、以下に示す置換基の組合せが特に好ましい。
２，６−ジフルオロ； ２−クロロ、６−フルオロ； ２，６−ジクロロ； ２−メチル−４−フルオロ； ２−メチル−６−フルオロ； ２，４，６−トリフルオロ； ２，６−ジフルオロ−４−メチル； ２，６−ジフルオロ−４−メトキシ； ペンタフルオロ。
【００３８】
特に好ましい化合物は、（Ｒ）−５−クロロ−７−（３，３−ジメチルブタ−２−イル）アミノ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジンである。
【００３９】
特に上記化合物の使用に関しては、以下に示す表に記載された化合物Ｉが好ましい。さらに、置換基として下記表に記載された基は、それらが記載されている組合せとは独立して、単独で当該置換基の特に好ましい実施態様を示す。
【００４０】
表１
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がエチルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００４１】
表２
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がイソプロピルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００４２】
表３
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がｔ−ブチルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００４３】
表４
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がｎ−プロピルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００４４】
表５
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がｎ−ブチルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００４５】
表６
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がｎ−ペンチルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００４６】
表７
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がｎ−ヘキシルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００４７】
表８
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がｎ−ヘプチルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００４８】
表９
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がｎ−オクチルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００４９】
表１０
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がｎ−ノニルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００５０】
表１１
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がイソブチルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００５１】
表１２
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がシクロプロピルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００５２】
表１３
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がシクロヘキシルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００５３】
表１４
式中のＲ１が水素であり、Ｒ３がメトキシメチルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００５４】
表１５
式中のＲ１がメチルであり、Ｒ３がエチルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００５５】
表１６
式中のＲ１がメチルであり、Ｒ３がｎ−ヘキシルであり、かつ、１化合物の基（Ｒ４）ｎの組合せが個々のケースで表Ａの１行に相当する、式ＩＡの化合物。
【００５６】
【表１】
2004513170.tif 000007
【００５７】
新規化合物Ｉは、広範囲の植物病原性真菌、特に、子嚢菌類及び担子菌類に属する真菌に対して優れた活性を有しており、葉又は土壌に作用させる殺真菌剤として使用することができる。上記式Ｉの化合物の中の幾つかの化合物は、土壌散布後及び特に葉面散布後においても、極めて大きな浸透移行性及び極めて高い活性を有する。
【００５８】
それら化合物は、コムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、各種果樹、観葉植物及び各種野菜（例えば、キュウリ、インゲンマメ、トマト、ジャガイモ及びウリ科植物等）等の様々な作物並びにそれら作物植物の種子における非常に多くの真菌を防除する上で特に重要である。
【００５９】
特に、上記化合物は以下に示す植物病害を防除するのに適している。
・　野菜及び果樹における、アルタナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐｅｃｉｅｓ）、ポドスファエラ属（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｓｐｅｃｉｅｓ）、スクレロティニア属（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｐｅｃｉｅｓ）、フィザロスポラ・カンカー（Ｐｈｙｓａｌｏｓｐｏｒａ ｃａｎｋｅｒ）；
・　イチゴ、野菜、観葉植物及びブドウにおける、ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）（灰色かび病）；
・　キュウリにおける、コリネスポラ・カッシイコラ（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ ｃａｓｓｉｉｃｏｌａ）；
・　果樹及び野菜における、コレトトリクム属（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　バラにおける、ジプロカルポン・ロザエ（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ ｒｏｓａｅ）；
・　柑橘類果樹における、エルシノエ・ファウセッチ（Ｅｌｓｉｎｏｅ ｆａｗｃｅｔｔｉ）及びジアポルテ・シトリ（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ ｃｉｔｒｉ）；
・　ウリ科作物、イチゴ及びバラにおける、スファエロテカ属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　ラッカセイ、テンサイ及びナスにおける、セルコスポラ属（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　ウリ科作物における、エリシフェ・シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）；
・　コショウ、トマト及びナスにおける、レベイルラ・タウリカ（Ｌｅｖｅｉｌｌｕｌａ ｔａｕｒｉｃａ）；
・　リンゴ及びウメにおける、マイコスファエレラ属（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　ウメにおける、フィラクチニア・カキコラ（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ ｋａｋｉｃｏｌａ）及びグロエスポリウム・カキ（Ｇｌｏｅｓｐｏｒｉｕｍ ｋａｋｉ）；
・　リンゴにおける、ジムノスポランジウム・ヤマダエ（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ ｙａｍａｄａｅ）、レプトチリウム・ポミ（Ｌｅｐｔｏｔｈｙｒｉｕｍ ｐｏｍｉ）、ポドスファエラ・レウコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）及びグロエデス・ポミゲナ（Ｇｌｏｅｄｅｓ ｐｏｍｉｇｅｎａ）；
・　西洋ナシ及びウメにおける、クラドスポリウム・カルポフィルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃａｒｐｏｐｈｉｌｕｍ）；
・　西洋ナシにおける、ホモプシス属（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　柑橘類果樹、ジャガイモ及びタマネギにおける、フィトフトラ属（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｓｐｅｃｉｅｓ）、特に、ジャガイモとトマトにおける、フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；
・　禾穀類における、ブルメリア・グラミニス（Ｂｌｕｍｅｒｉａ ｇｒａｍｉｎｉｓ）（うどんこ病）；
・　種々植物における、フザリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｐｅｃｉｅｓ）及びベルチシリウム属（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　茶における、グロメレラ・シングラタ（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ ｃｉｎｇｕｌａｔａ）；
・　禾穀類及びイネにおける、ドレクスレラ属（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ ｓｐｅｃｉｅｓ）及びビポラリス属（Ｂｉｐｏｌａｒｉｓ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　バナナ及びラッカセイにおける、マイコスファエレラ属（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　ブドウにおける、プラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）；
・　タマネギ、ホウレンソウ及びキクにおける、ペルソノスポラ属（Ｐｅｒｓｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　グレープフルーツにおける、ファエオイサリオプシス・ビチス（Ｐｈａｅｏｉｓａｒｉｏｐｓｉｓ ｖｉｔｉｓ）及びスファセロマ・アンペリナ（Ｓｐｈａｃｅｌｏｍａ ａｍｐｅｌｉｎａ）；
・　コムギ及びオオムギにおける、シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）；
・　ホップ及びキュウリにおける、シュードペロノスポラ属（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　禾穀類及び芝生における、プッシニア属（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｓｐｅｃｉｅｓ）及びチフラ属（Ｔｙｐｈｕｌａ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　イネにおける、ピリクラリア・オリゼ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）；
・　ワタ、イネ及び芝生における、リゾクトニア属（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｐｅｃｉｅｓ）；
・　コムギにおける、スタゴノスポラ・ノドルム（Ｓｔａｇｏｎｏｓｐｏｒａ ｎｏｄｏｒｕｍ）及びセプトリア・トリチシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ）；
・　ブドウにおける、ウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）；
・　禾穀類及びサトウキビにおける、ウスチラゴ属（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｓｐｅｃｉｅｓ）；　及び
・　リンゴ及び西洋ナシにおける、ベンツリア属（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｓｐｅｃｉｅｓ）（そうか病）。
【００６０】
式Ｉの化合物は、材料物質（例えば、木材、紙、塗料分散液、繊維又は薄織物（ｔｉｓｓｕｅｓ）等）の保護及び貯蔵製品の保護における、パエシロミセス・バリオチイ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）等の有害真菌を防除するのにも適している。
【００６１】
上記式Ｉの化合物は、真菌又は真菌の攻撃から保護すべき植物体、種子、材料物質若しくは土壌を殺菌剤として有効量の当該活性化合物で処理することにより用いる。材料物質、植物体若しくは種子に真菌が感染する前又は感染した後のいずれにおいても施用することができる。
【００６２】
一般に、上記殺真菌剤組成物は、０．１〜９５重量％、好ましくは、０．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。
【００６３】
作物の保護に使用する場合、所望する効果の種類に応じて、活性化合物の施用率は１ヘクタール当たり０．０１〜２．０ｋｇである。
【００６４】
種子を処理する場合、一般に、種子１ｋｇ当たり０．００１〜０．１ｇ、好ましくは、０．０１〜０．０５ｇの活性化合物が必要である。
【００６５】
材料物質又は貯蔵製品の保護に使用する場合、活性化合物の施用率は施用面積と所望する効果の種類に依存する。材料物質の保護に通常使用される活性化合物の施用率は、例えば、処理する材料物質１立方メートル当たり０．００１ｇ〜２ｋｇ、好ましくは、０．００５ｇ〜１ｋｇである。
【００６６】
式Ｉの化合物は、慣用の製剤、例えば、溶液剤、エマルション、懸濁製剤、散剤、粉剤、ペースト剤及び粒剤等に加工することができる。使用形態は、特定の意図された用途に依存するが、いずれの場合も、本発明の化合物が確実に微細且つ均一に分配されるようにする必要がある。
【００６７】
当該製剤は、公知方法、例えば、必要に応じて乳化剤及び分散剤を用いて、活性化合物を溶媒及び／又は担体で希釈することにより製造する。水を希釈剤として用いる場合、他の有機溶媒を補助溶媒として使用することもできる。当該目的に適する補助剤は本質的には以下のものである：　溶媒、例えば、芳香族化合物（例えば、キシレン）、塩素化芳香族化合物（例えば、クロロベンゼン）、パラフィン（例えば、鉱油留分）、アルコール（例えば、メタノール、ブタノール）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド）及び水；　担体、例えば、天然鉱物粉末（例えば、カオリン、粘土、タルク、チョーク）及び合成鉱物粉末（例えば、微粉砕シリカ、ケイ酸塩）；　乳化剤、例えば、非イオン性乳化剤及びアニオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート及びアリールスルホネート）；　並びに、分散剤、例えば、リグノ亜硫酸廃液及びメチルセルロースである。
【００６８】
好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキルアリールスルホネート、アルキル硫酸塩、アルキルスルホネート、脂肪アルコール硫酸塩、並びに、脂肪酸、及びそれらのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレン又はナフタレン誘導体のホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール又はホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液及びメチルセルロースである。
【００６９】
灯油やディーゼル油等の中〜高沸点の石油留分、さらに、コールタール油や植物由来若しくは動物由来の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン若しくはそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、イソホロン、強極性溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、及び水等は、直接散布可能な溶液、エマルション、ペースト又は油性分散液を調製するのに適している。
【００７０】
粉剤、散布（ｂｒｏａｄｃａｓｔｉｎｇ）用組成物及び散剤は、活性物質を固体担体と混合するか又は一緒に粉砕することにより調製することができる。
【００７１】
粒剤、例えば、被覆粒剤（ｃｏａｔｅｄ ｇｒａｎｕｌｅｓ）、含浸粒剤（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ ｇｒａｎｕｌｅｓ）及び均質粒剤（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ ｇｒａｎｕｌｅｓ）等は、活性化合物を固体担体に結合させることにより調製することができる。固体担体は、例えば、鉱物土、例えば、シリカゲル、シリカ、ケイ酸塩、タルク、カオリン、アタクレー（ａｔｔａｃｌａｙ）、石灰石、石灰、チョーク、ボール（ｂｏｌｅ）、黄土、粘土、ドロマイト、ケイ藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、合成材料粉末、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、並びに植物起源の産物、例えば、穀類粉、樹皮粉、木粉及び堅果殻粉、セルロース粉末、又はその他の固体担体等である。
【００７２】
上記製剤は、一般に、０．０１〜９５重量％、好ましくは、０．１〜９０重量％の活性化合物を含有する。当該活性化合物は、９０〜１００％の純度、好ましくは、９５〜１００％の純度（ＮＭＲスペクトルによる）のものを使用する。
【００７３】
製剤の例は以下の通りである。
Ｉ．　５重量部の本発明の化合物を９５重量部の微粉砕カオリンと充分に混合することにより、５重量％の活性化合物を含有する散剤を得る。
【００７４】
ＩＩ．　３０重量部の本発明の化合物を、９２重量部の粉末状シリカゲルと８重量部のパラフィン油（パラフィン油はシリカゲルの表面に噴霧してある）の混合物と充分に混合することにより、良好な付着特性を有する活性化合物調製物（活性化合物含有量２３重量％）を得る。
ＩＩＩ．　１０重量部の本発明の化合物を、キシレン９０重量部、１ｍｏｌのオレイン酸Ｎ−モノエタノールアミドに対し８〜１０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物６重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩２重量部及び１ｍｏｌのヒマシ油に対し４０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物２重量部の混合物に溶解させる（活性化合物含有量９重量％）。
【００７５】
ＩＶ．　２０重量部の本発明の化合物を、シクロヘキサノン６０重量部、イソブタノール３０重量部、１ｍｏｌのイソオクチルフェノールに対し７ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物５重量部及び１ｍｏｌのヒマシ油に対し４０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物５重量部の混合物に溶解させる（活性化合物含有量１６重量％）。
【００７６】
Ｖ．　８０重量部の本発明の化合物を、ジイソブチルナフタレン−α−スルホン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸廃液由来のリグノスルホン酸のナトリウム塩１０重量部及び粉末状シリカゲル７重量部と充分に混合し、ハンマーミルで充分に混合粉砕する（活性化合物含有量８０重量％）。
【００７７】
ＶＩ．　９０重量部の本発明化合物を、Ｎ−メチル−α−ピロリドン１０重量部と混合して極微小の液滴の形態で使用するのに適した溶液を得る（活性化合物含有量９０重量％）。
【００７８】
ＶＩＩ．　２０重量部の本発明化合物を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、１ｍｏｌのイソオクチルフェノールに対し７ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物２０重量部及び１ｍｏｌのヒマシ油に対し４０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物１０重量部の混合物に溶解させる。得られた溶液を１００，０００重量部の水に注いで細かく分散させて、０．０２重量％の活性化合物を含有する水性分散液を得る。
【００７９】
ＶＩＩＩ．　２０重量部の本発明の化合物を、ジイソブチルナフタレン−α−スルホン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸廃液由来のリグノスルホン酸のナトリウム塩１７重量部及び粉末状シリカゲル６０重量部と充分に混合し、ハンマーミルで粉砕する。得られた混合物を２０，０００重量部の水に微細分散させて０．１重量％の活性化合物を含有する噴霧液を得る。
【００８０】
ＩＸ．　１０重量部の本発明の化合物を、シクロヘキサノン６３重量部及び分散剤（例えば、１ｍｏｌのイソオクチルフェノールに対し７ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物５０重量部及び１ｍｏｌのヒマシ油に対し４０ｍｏｌのエチレンオキシドの付加生成物５０重量部）２７重量部に溶解させる。次に、得られた原液を水に分散させることにより所望の濃度（例えば、１〜１００ｐｐｍの範囲の濃度）に希釈する。
【００８１】
上記活性化合物は、散布、噴霧、散粉、散布（ｂｒｏａｄｃａｓｔｉｎｇ）又は撒水により、それ自体で、それらを製剤した形態で、又は、前記製剤から調製した施用形態で、例えば、直接散布可能な溶液、粉末、懸濁液若しくは分散液、エマルション、油性分散液、ペースト、散剤、全面散布用組成物又は粒剤の形態で施用することができる。施用形態は、もっぱらその使用目的に依存するが、いずれの場合も、本発明の活性化合物が確実に微細分散されるようなものであるべきである。
【００８２】
水性の使用形態は、乳剤（ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）、ペースト剤又は水和剤（散布用粉末（ｓｐｒａｙ ｐｏｗｄｅｒｓ）、油性分散液）に水を加えることにより調製することができる。エマルション、ペースト又は油性懸濁液を調製するために、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤を用いて、材料物質をそのまま水中で均質化するか又は油若しくは溶媒に溶解させることができる。しかしながら、活性化合物、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤と場合により溶媒若しくは油を含有する、水で希釈するのに適した濃厚物形態のものも調製することができる。
【００８３】
即時使用可能な調製物における上記活性化合物の濃度は、比較的広い範囲内の値とすることができる。一般に、当該活性化合物の濃度は０．０００１〜１０％である。上記した即時使用可能な調製物中の活性化合物Ｉは、もっと少ない量（例えば、２〜２００ｐｐｍ）で充分であることも多い。０．０１〜１％の範囲の濃度の活性化合物を含有する即時使用可能な調製物も好ましい。
【００８４】
本発明の活性化合物を微量散布法（ｕｌｔｒａ−ｌｏｗ−ｖｏｌｕｍｅ ｍｅｔｈｏｄ：ＵＬＶ）に用いて極めて好結果を得ることも可能である。９５重量％を超える量の活性化合物を含有する製剤を施用することが可能であり、活性化合物を添加剤無しで施用することも可能である。
【００８５】
本発明化合物には、各種油、除草剤、殺真菌剤、別の農薬及び殺細菌剤を添加することが可能であり、必要な場合には、施用直前に添加することもできる（タンクミックス）。上記物質は、本発明の組成物に１：１０〜１０：１の重量比で添加することができる。
【００８６】
殺菌剤としての使用の形態にある本発明組成物は、別の活性化合物と組合せてもよく、例えば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤若しくは殺真菌剤と、あるいは肥料と組合せてもよい。多くの場合、殺菌剤としての使用の形態にある化合物Ｉ又は化合物Ｉを含有する本発明組成物を別の殺真菌剤と混用することにより、より広い殺真菌活性スペクトルを示す。
【００８７】
以下に示す本発明の化合物と組合せて使用することができる殺真菌剤の一覧は、可能な組合せを例示することを意図したものであって何ら制限を強いるものではない。
【００８８】
・　硫黄、ジチオカルバメート及びそれらの誘導体、例えば、鉄（ＩＩＩ）ジメチルジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカルバメート、亜鉛エチレンビスジチオカルバメート、マンガンエチレンビスジチオカルバメート、マンガン亜鉛エチレンヂアミンビスジチオカルバメート、テトラメチルチウラムジスルフィド、亜鉛（Ｎ，Ｎ−エチレンビスジチオカルバメート）のアンモニア錯体、亜鉛（Ｎ，Ｎ’−プロピレンビスジチオカルバメート）のアンモニア錯体、亜鉛（Ｎ，Ｎ’−プロピレンビスジチオカルバメート）、Ｎ，Ｎ’−ポリプロピレンビス（チオカルバモイル）ジスルフィド；
【００８９】
・　ニトロ誘導体、例えば、ジニトロ−（１−メチルヘプチル）フェニルクロトネート、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−３，３−ジメチルアクリレート、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニルイソプロピルカルボネート、ジイソプロピル５−ニトロイソフタレート；
【００９０】
・　複素環式物質、例えば、２−ヘプタデシル−２−イミダゾリンアセテート、２−クロロ−Ｎ−（４’−クロロビフェニル−２−イル）ニコチンアミド、２，４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、Ｏ，Ｏ−ジエチルフタルイミドホスホノチオエート、５−アミノ−１−［ビス（ジメチルアミノ）ホスフィニル］−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン、２−チオ−１，３−ジチオロ［４，５−ｂ］キノキサリン、メチル１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾールカルバメート、２−メトキシカルボニルアミノベンゾイミダゾール、２−（フル−２−イル）ベンゾイミダゾール、２−（チアゾール−４−イル）ベンゾイミダゾール、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニル硫酸ジアミド、５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，３−チアジアゾール、２−チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、１，４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン、４−（２−クロロフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソオキサゾロン、ピリジン２−チオ−１−オキシド、８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン４，４−ジオキシド、２−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−３−カルボキシアニリド、２−メチルフラン−３−カルボキシアニリド、２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシアニリド、２，４，５−トリメチルフラン−３−カルボキシアニリド、Ｎ−シクロヘキシル−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキサミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキサミド、２−メチルベンズアニリド、２−ヨードベンズアニリド、Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン２，２，２−トリクロロエチルアセタール、ピペラジン−１，４−ジイルビス−１−（２，２，２−トリクロロエチル）ホルムアミド、１−（３，４−ジクロロアニリノ）−１−ホルミルアミノ−２，２，２−トリクロロエタン、２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモルホリン又はその塩、２，６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシルモルホリン又はその塩、Ｎ−［３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−シス−２，６−ジメチルモルホリン、Ｎ−［３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチル−プロピル］ピペリジン、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジ−オキソラン−２−イルエチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−［２−（２，４−ジクロロ−フェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルエチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェノキシエチル）−Ｎ’−イミダゾリルウレア、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノール、（２ＲＳ，３ＲＳ）−１−［３−（２−クロロ−フェニル）−２−（４−フルオロフェニル）オキシラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、α−（２−クロロフェニル）−α−（４−クロロフェニル）−５−ピリミジン−メタノール、５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン、ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−ピリジンメタノール、１，２−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、１，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン；
【００９１】
・　ストロビルリン類、例えば、メチルＥ−メトキシイミノ−［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］アセテート、メチルＥ−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）−ピリジミン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリレート、メチルＥ−メトキシイミノ−［α−（２−フェノキシフェニル）］アセトアミド、メチルＥ−メトキシイミノ−［α−（２，５−ジメチルフェノキシ）−ｏ−トリル］アセトアミド、メチルＥ−２−｛２−［（２−トリフルオロメチルピリド−６−イル）オキシメチル］フェニル｝−３−メトキシアクリレート、メチル（Ｅ，Ｅ）−メトキシイミノ−｛２−［１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチリデン−アミノオキシメチル］フェニル｝アセテート、メチルＮ−（２−｛［１−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］オキシメチル｝フェニル）−Ｎ−メトキシカルバメート；
【００９２】
・　アニリノピリミジン類、例えば、Ｎ−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アニリン、Ｎ−［４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン−２−イル］アニリン、Ｎ−（４−メチル−６−シクロプロピルピリミジン−２−イル）アニリン；
【００９３】
・　フェニルピロール類、例えば、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル；
【００９４】
・　シンナムアミド類、例えば、３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシ−フェニル）アクリロイルモルホリド、３−（４−フルオロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイルモルホリド；　及び
【００９５】
・　種々の殺菌剤、例えば、ドデシルグアニジンアセテート、１−（３−ブロモ−６−メトキシ−２−メチルフェニル）−１−（２，３，４−トリメトキシ−６−メチルフェニル）メタノン、３−［３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル］グルタルイミド、ヘキサクロロベンゼン、メチルＮ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２−フロイル）−ＤＬ−アラニネート、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２’−メトキシアセチル）アラニンメチルエステル、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロロアセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロラクトン、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）アラニンメチルエステル、５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロロフェニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−メトキシ−メチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、３−（３，５−ジクロロ−フェニル）−１−イソプロピルカルバモイルヒダントイン、Ｎ−（３，５−ジクロロ−フェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド、２−シアノ−［Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイミノ］アセトアミド、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２，４−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）ベンゾヒドリルアルコール、Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチル−３−クロロ−２−アミノピリジン、１−（（ビス（４−フルオロフェニル）メチルシリル）メチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−クロロ−２−シアノ−４−ｐ−トリルイミダゾール−１−スルホンアミド、３，５−ジクロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−エチル−１−メチル−２−オキソプロピル）−４−メチルベンズアミド。
【００９６】
前駆物質の合成
（Ｒ）−３，３−ジメチルブタ−２−イルアミンの調製
（本明細書第８頁のスキーム１に従って合成した）。
【００９７】
（ａ）ラセミ化合物の分割
２８０ｇ（２．７５ｍｏｌ）のラセミ化合物である３，３−ジメチルブタ−２−イルアミンを最初に充填し、約１５℃に冷却し、１８７ｇ（１．４２ｍｏｌ）のイソプロピルメトキシアセテートと混合した。次いで、３ｇのＮｏｖｏｚｙｍ（登録商標）４３５（＝カンジダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）から得たリパーゼ）を加え、得られた混合物を２５〜３０℃で２日間撹拌した。（Ｓ）−３，３−ジメチルブタ−２−イルアミン（Ｓ−ＤＭＢＡ）の光学純度は９７％ｅｅであり、形成されたＮ−（３，３−ジメチルブタ−２−イル）−α−メトキシアセトアミド（Ｒ−ＤＭＢアミド）の光学純度は９９．３％ｅｅ（転換率：４９．４％）であった。触媒を吸引濾過し、いずれの場合も３０ｍＬのイソプロパノールを用いて２回洗浄した。合わせた濾液を、薄膜蒸発装置を用いて蒸留により分離した。頂部圧５０ｍｂａｒ、炉棚温度１４０℃で、イソプロパノールと沸点４５℃のＳ−ＤＭＢＡの混合物が頂部から留去した。揮発性がより低い残渣は、Ｒ−ＤＭＢアミドと未反応のアシル化剤であるイソプロピルメトキシアセテートからなった。この低揮発性混合物を再度薄膜蒸発装置に充填した。今回は、炉棚の温度を１４０℃、頂部圧を３５ｍｂａｒに調節した。６０℃で未反応のアシル化剤イソプロピルメトキシアセテートが頂部から留去した。さらに揮発性の低い残渣は、純粋なＲ−ＤＭＢアミド（ｅｅ：９９．３％）であり、収率は２４９ｇ（９４％）であった。
【００９８】
（ｂ）アミド切断及び純粋蒸留
１９０ｇ（１．１ｍｏｌ）のＲ−ＤＭＢアミドを１００ｇのトリエタノールアミンで希釈し、撹拌しながら１２０℃で加熱した。前記温度で、５０％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇ、次いで１００ｇの水を２時間かけて加えた。形成した（Ｒ）−３，３−ジメチルブタ−２−イルアミン（Ｒ−ＤＭＢＡ）が水との共沸蒸留により留去した（頂部温度８４〜８６℃）。還流凝縮液を相分離器に通し、上部相として分離された水性アミンを排出した。下部相（水）を反応フラスコ内に再循環させた。得られた混合物を、頂部温度が約９５℃で維持されるまで６時間沸騰させた。分離した上記水性アミン（含水量４５％）を１００ｍＬのｎ−ヘキサンと混合し、得られた混合物を加熱還流した。頂部温度６１℃で、ｎ−ヘキサンと水からなるヘテロ共沸混合物（ｈｅｔｅｒｏａｚｅｏｔｒｏｐｅ）が留去した。全還流で共沸混合物を相分離器に通し、下部水性相を分離した。上部相を蒸留フラスコに戻した。全ての水が共沸蒸留により除去されると頂部温度が６９℃に上昇した。５：１の還流／排出比で、添加溶剤であるｎ−ヘキサンを留去した。上記温度が７１℃に達したとき、還流／排出比を１０：１に増加させ、中間体フラクションを頂部温度が１０３℃になるまで収集した。純粋な生成物が１０３℃で留出した。これにより、１０５ｇ（９９％）の生成物が無色液体として得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ （３６０ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３）： ０．８５ｐｐｍ （ｓ， ９Ｈ）、１．００ｐｐｍ （ｄ， Ｊ＝７Ｈｚ， ３Ｈ）、１．２５ｐｐｍ （ｓ， 幅広， ２Ｈ）、２．６０ｐｐｍ （ｑ， Ｊ＝７Ｈｚ， １Ｈ）。
【００９９】
５，７−ジヒドロキシ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−１，２，４− トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジンの調製
２２ｍｍｏｌの２−（２，４，６−トリフルオロフェニル）マロン酸ジエチルと２４ｍｍｏｌのトリエチルアミンと２２ｍｍｏｌの３−アミノ−１，２，４−トリアゾールの混合物を撹拌しながら１８０℃で６時間加熱した。次いで、反応混合物を５０℃に冷却し、水２５ｍＬ中の水酸化ナトリウム２．２ｇの溶液と混合し、３０分間撹拌した。水性相をエーテルで洗浄した後、濃塩酸を用いて酸性化した。沈殿した無色固体を濾過し、水とジイソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥した。標記化合物の収率は８５％（融点： ２００〜２０１℃）であった。
【０１００】
５，７−ジクロロ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］−ピリミジンの調製
２０ｍＬのオキシ塩化リン中の１６ｍｍｏｌの５，７−ジヒドロキシ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］−ピリミジンを４時間加熱沸騰させた。過剰のオキシ塩化リンを留去した。蒸留残渣を室温まで冷却し、１００ｍＬのジクロロメタンと混合した。次いで、４０℃未満の温度で１２５ｍＬの水を添加した。有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒を留去した。反応容器内に無色の固体が残り、収率は７２％であった（融点： １２５〜１２６℃）。
【０１０１】
活性化合物の合成
出発物質を適宜変更して、下記合成例に示されている手順を用いてさらなる式Ｉの化合物を得た。得られた化合物はその物理データと一緒に下記表に記載してある。
【０１０２】
実施例１
（Ｒ）−５−クロロ−７−（３，３−ジメチルブタ−２−イル）アミノ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジンの調製
撹拌しながら、１．４ｍｍｏｌの（Ｒ）−３，３−ジメチルブタ−２−イルアミンと１．４ｍｍｏｌのトリエチルアミンと１０ｍＬのジクロロメタンの混合物を、３０ｍＬのジクロロメタン中の１．４ｍｍｏｌの５，７−ジクロロ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ａ］−ピリミジンの混合物に加えた。次いで、反応混合物を室温で１６時間撹拌し、最後に１Ｎ塩酸と水で洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。これにより、無色結晶形態にある標記化合物を収率７６％で得た（融点： １６９〜１７１℃）。
【０１０３】
【表２】
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【０１０４】
キラルな７−アミノ基と６−フェニル基の束縛回転により、フェニルが非対称な置換基を有する場合は、各々の場合に、それぞれ物理的性質が異なり得る２つのジアステレオマーが存在する。
【０１０５】
使用例
有害真菌に対する活性についての実施例
式Ｉの化合物の殺真菌作用を以下の実験により明らかにした。
【０１０６】
活性化合物は、別々に又は一緒に、７０重量％のシクロヘキサノンと２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールに基づく乳化活性と分散活性を有する湿潤剤）と１０重量％のＷｅｔｔｏｌ（登録商標）ＥＭ（エトキシル化ヒマシ油に基づく非イオン性乳化剤）の混合物中の１０％濃度のエマルションとして調製し、水で希釈して所望の濃度とした。
【０１０７】
使用例１〜４のための一般的注意
国際公開第９８／４６６０７号パンフレットには、ラセミ化合物として以下に示す化合物の幾つかが記載されている。さらに、国際公開第９８／４６６０７号パンフレット第７頁第１段落と第２段落では、特に７位にハロアルキルアミン置換基を有する化合物に関して、（Ｓ）−エナンチオマーが好ましいことが強調されている。本発明の化合物は、７位にハロゲン化されていないアルキルアミン部分を有する。この場合も同じように、（Ｓ）−エナンチオマーが効果の増大を示すことが当然期待された。以下の実験では、各々の場合において、（Ｒ）−エナンチオマーと（Ｓ）−エナンチオマーを比較した。
【０１０８】
使用例１：プッシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）によるコムギの赤さび病に対する治療活性
ポット植えのコムギ（品種：Ｋａｎｚｌｅｒ）の実生の葉に赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）の胞子を振りかけた。次いで、上記ポットを２０〜２２℃で高大気湿度（９０〜９５％）のチャンバー内に２４時間配置した。その間に、上記胞子は発芽して、発芽管（ｇｅｒｍｉｎａｌ ｔｕｂｅｓ）が葉の組織に侵入した。翌日、感染した植物に、１０％の活性化合物と８５％のシクロヘキサノンと５％の乳化剤からつくった原液から調製しておいた活性化合物の水性調製物を流れ落ちるようになるまで噴霧した。噴霧による被覆が乾燥した後、試験植物を、２０〜２２℃で相対大気湿度６５〜７０％の温室内で７日間生育させた。その後、葉の上のさび菌の発生程度を測定した。
【０１０９】
【表３】
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【０１１０】
使用例２：ピレノホラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ）によるオオムギの網斑病に対する活性
ポット植えのオオムギ（品種：Ｉｇｒｉ）の実生の葉に、１０％の活性化合物と８５％のシクロヘキサノンと５％の乳化剤からつくった原液から調製しておいた活性化合物の水性調製物を流れ落ちるようになるまで噴霧し、噴霧による被覆が乾燥した２４時間後、網斑病の病原菌であるピレノホラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ）の水性胞子懸濁液を用いて接種した。次いで、試験植物を、２０〜２４℃で相対大気湿度９５〜１００％の温室内に配置した。６日後、病害の発生程度を葉の総面積に対する感染面積％として肉眼観察により測定した。
【０１１１】
【表４】
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【０１１２】
使用例３：セプトリア・トリチシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ）によるコムギのセプトリア葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｆｏｌｉａｒ ｂｌｏｔｃｈ ｄｉｓｅａｓｅ）に対する保護活性
ポット植えのコムギ（品種：Ｒｉｂａｎｄ）の実生の葉に、１０％の活性化合物と８５％のシクロヘキサノンと５％の乳化剤からつくった原液から調製しておいた活性化合物の水性調製物を流れ落ちるようになるまで噴霧した。噴霧による被覆が乾燥した２４時間後、セプトリア・トリチシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ）の水性胞子懸濁液を用いて前記葉に接種した。前記懸濁液には、１ｍＬ当たり２．０×１０６個の胞子が含まれていた。次いで、試験植物を、１８〜２２℃で相対大気湿度がほぼ１００％の温室内に配置した。２週間後、病害の発生程度を葉の総面積に対する感染面積％として肉眼観察により測定した。
【０１１３】
【表５】
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【０１１４】
使用例４：ブルメリア・グラミニス分化型トリチシ（Ｂｌｕｍｅｒｉａ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉａｌｉｓ ｔｒｉｔｉｃｉ）によるコムギのうどんこ病に対する活性
ポット植えのコムギ（品種：Ｋａｎｚｌｅｒ）の実生の葉に、１０％の活性化合物と８５％のシクロヘキサノンと５％の乳化剤からつくった原液から調製しておいた活性化合物の水性調製物を流れ落ちるようになるまで噴霧し、噴霧による被覆が乾燥した２４時間後、コムギのうどんこ病菌（ブルメリア・グラミニス分化型トリチシ（Ｂｌｕｍｅｒｉａ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆｏｒｍａ ｓｐｅｃｉａｌｉｓ ｔｒｉｔｉｃｉ））の胞子を振りかけた。次いで、試験植物を、２０〜２４℃で相対大気湿度６０〜９０％の温室内に配置した。７日後、うどんこ病の発生程度を葉の総面積に対する感染面積％として肉眼観察により測定した。
【０１１５】
【表６】
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上記実験の全ての事例において、（Ｓ）−エナンチオマーに比較して、（Ｒ）−エナンチオマーの方が著しく良好な活性を示している。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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