(57)【要約】本発明はミクロゲルおよびイソシアナトシランを含有するゴム混合物および該混合物から製造される加硫物に関する。イソシアナトシランの添加により加硫物の機械的特性、特に伸び特性および耐摩耗性が改善され、その際、７０℃および２３℃での反撥弾性の差は低減しない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の二重結合を有するゴム（Ａ）、少なくとも１種のミクロゲル（Ｂ）および少なくとも１種のイソシアナトシラン（Ｃ）を含有するゴム混合物であって、その際、二重結合を有するゴム（Ａ）の割合は１００質量部、ゴムゲル（Ｂ）の割合は１〜１５０質量部、およびイソシアナトシラン（Ｃ）の割合は０．２〜２０質量部であり、ならびに場合によりゴム助剤および充填剤を含有するゴム混合物。
【請求項２】
二重結合を有するゴム（Ａ）として、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＳＮＢＲ、ＩＩＲおよびＥＰＤＭを使用する、請求項１記載のゴム混合物。
【請求項３】
ゴムゲルとして、場合によりイソシアナトシラン（Ｃ）と反応することのできる、表面に存在する基により変性されているＢＲ−、ＮＲ−、ＮＢＲ−、ＣＲ−もしくはＳＢＲ−ゴムゲルを使用する、請求項１記載のゴム混合物。
【請求項４】
ゴムゲルとして、ヒドロキシブチルアクリレートにより変性されているゴムゲルを使用する、請求項３記載のゴム混合物。
【請求項５】
イソシアナトシランとして、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランを使用する、請求項１記載のゴム混合物。
【請求項６】
加硫ゴム成形体を製造するため、特にタイヤ部材を製造するための請求項１記載のゴム混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ミクロゲルおよびイソシアナトシランを含有するゴム混合物および該混合物から製造される加硫物に関する。イソシアナトシランを添加することにより、７０℃および２３℃での反撥弾性の差が低減することなく、加硫物の機械的特性、特に伸び特性および耐摩耗性が改善される。
【０００２】
ゴムコンパウンド中での架橋したゴム粒子の使用は特に次の特許文献および特許出願明細書に記載されている：ＵＳ−Ａ５１２４４０８（硫黄変性されたＣＲ−ゲル）、ＵＳ−Ａ５３９５８９１（ＢＲ−ゲル）、ＤＥ−Ａ１９７２６７２９（ＳＢＲ−ゲル）ならびにＤＥ−特許出願明細書１９７０１４８７．９（ＮＢＲ−ゲル）。これらの刊行物中にはカーボンブラックまたはその他の無機充填剤、たとえばシリカを、ゴムゲルをベースとするポリマーの充填剤により完全に、もしくは部分的に交換することが記載されている。ここから製造される加硫物は特に、ゴム製品およびタイヤ部材、たとえばタイヤトレッドを製造するために適切である。特にＣＲ−、ＳＢＲ−およびＮＢＲ−ミクロゲルをベースとするゴムゲルを含有する加硫物は、７０℃で高い反撥弾性、ひいてはウェット時の高いスリップ安定性を有する。その際、７０℃および２３℃における反撥弾性の差は、これらのミクロゲルを含有するゴムコンパウンドにとって特徴的である。しかし工業的なゴム製品およびタイヤ部材中で使用するために、ミクロゲル含有の加硫物の機械的特性は不十分である。特に機械的な加硫物特性のレベルでの欠点が明らかである。従って伸び率３００％でのモジュラスおよび破断点伸びならびに耐摩耗性を改善する必要が生じる。
【０００３】
硫黄を含有する有機ケイ素化合物の製造および使用は特に次の特許刊行物に記載されている：ＤＥ−Ａ２１４１１５９、ＵＳ−Ａ３，８７３，４８９、ＵＳ−Ａ５，１１０，９６９、ＵＳ−Ａ４，７０９，０６５およびＵＳ−Ａ５，２２７，４２５。これらの刊行物には、シリカを充填した加硫物の機械的特性に対する、硫黄含有有機ケイ素化合物の肯定的な影響が記載されている。しかし、硫黄含有の有機ケイ素化合物を、ゴム粒子含有の混合物と組み合わせて使用することも、硫黄不含のオルガノシランをゴム混合物と組み合わせて使用することも教示されていない。架橋したゴム粒子を含有するゴムコンパウンドの機械的特性を改善するために、イソシアナトシランを使用することもまた教示されていない。
【０００４】
さらに天然ゴムを用いた加硫のためのジイソシアネートの使用が、Ｏ．　Ｂａｙｅｒ、Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ａ版、第５９巻、第９号、第２５７〜２８８頁、１９４７年９月に記載されている。しかし得られる加硫物の機械的特性は満足のいくものではない。さらに該加硫物は著しく強力に加硫型の金属部材に付着する。充填剤としてゴムゲルを含有するゴムコンパウンドを加硫するためのイソシアナトシランの使用はＯ．　Ｂａｙｅｒによって教示されてない。
【０００５】
従ってミクロゲル含有のゴム加硫物の機械的な値のレベル（３００％伸び率におけるモジュラスおよび破断点伸びからの製品）ならびに耐摩耗性（ＤＩＮ−摩擦）を、７０℃および２３℃における反撥弾性の劣化を生じることなく改善するという課題が生じた。
【０００６】
ところで、ミクロゲル含有のゴム混合物にイソシアナトシランを添加することにより前記の目標が達成されることが判明した。
【０００７】
従って本発明の対象は、少なくとも１種の二重結合を有するゴム（Ａ）、少なくとも１種のミクロゲル（Ｂ）および少なくとも１種のイソシアナトシラン（Ｃ）を含有するゴム混合物であって、その際、二重結合を有するゴム（Ａ）の割合は１００質量部、ゴムゲル（Ｂ）の割合は１〜１５０質量部、有利には１０〜２０質量部、およびイソシアナトシラン（Ｃ）の割合は０．２〜２０質量部、有利には１〜１０質量部であり、ならびに場合によりゴム助剤および充填剤を含有するゴム混合物である。
【０００８】
二重結合を有するゴム（Ａ）とは、ＤＩＮ／ＩＳＯ　１６２９により、Ｒゴムとよばれているゴムであると理解する。このゴムは主鎖中に二重結合を有する。これにはたとえば次のものが属する：
ＮＲ：天然ゴム、
ＳＢＲ：スチレン／ブタジエンゴム、
ＢＲ：ポリブタジエンゴム、
ＮＢＲ：ニトリルゴム、
ＩＩＲ：ブチルゴム、
ＨＮＢＲ：水素化ニトリルゴム、
ＳＮＢＲ：スチレン／ブタジエン／アクリルニトリルゴム、
ＣＲ：ポリクロロプレン、
ＸＳＢＲ：カルボキシル化スチレン／ブタジエンゴム、
ＸＮＢＲ：カルボキシル化ブタジエン／アクリルニトリルゴム、
ＥＮＲ：エポキシ化天然ゴム、
ＥＳＢＲ：エポキシ化スチレン／ブタジエンゴム。
【０００９】
しかしまた二重結合を有するゴムとはＤＩＮ／ＩＳＯ　１６２９によるＭゴムであり、かつ飽和の主鎖以外に側鎖に二重結合を有するゴムであると理解する。これにはたとえばＥＰＤＭが属する。
【００１０】
有利には次のものを使用する：ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＳＮＢＲ、ＩＩＲおよびＥＰＤＭ。
【００１１】
架橋したゴム粒子（Ｂ）はゴムゲルまたはミクロゲルともよばれ、たとえばＵＳ−Ａ５１２４４０８、ＵＳ−Ａ５３９５８９１、ＤＥ−Ａ１９７２６７２９ならびにＤＥ−特許出願明細書１９７０１４８７．９に記載されている。アジ化水素、アルコキシシランまたはイソシアネートと反応する官能基を有するゴムゲルが有利である。有利な官能基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基またはアミド基である。
【００１２】
特にゴムゲルとして次のものが考慮に入れられる：ＢＲ−、ＮＲ−、ＮＢＲ−、ＣＲ−および／またはＳＢＲ−ゲル、これらは場合によりゲルの表面に存在する基を備えており、かつ該基は、イソシアナトシランと反応することができる。このような基はたとえば上記の官能基である。
【００１３】
特に有利には、ヒドロキシル変性されているゴムゲルを使用することができ、その際、ヒドロキシル変性のためにヒドロキシエタノール、ヒドロキシプロパノールおよびヒドロキシブタノールからのアクリレートおよびメタクリレートを使用する。ヒドロキシル化剤の量は、変性されていないゴムゲルに対して０．１〜５０ｐｈｒである。特に有利には０．５〜２０ｐｈｒである。特に有利にはヒドロキシル変性のためにヒドロキシブチルアクリレートを０．５〜２０ｐｈｒの量で使用する。
【００１４】
ミクロゲルは粒径５〜１０００ｎｍ、有利には２０〜６００ｎｍ（ＤＩＮ５３２０６によるＤＶＮ−値）である。直径の記載ｄ１０、ｄ５０およびｄ８０は、それぞれ試料の１０質量部、５０質量部もしくは８０質量部が、相応する特徴的な直径よりも小さい直径を有する特徴的な直径を表す。
【００１５】
粒径の測定は超遠心分離により行う。
【００１６】
ゴムゲルはその使用に基づいて、不溶性であるか、または適切な膨潤剤、たとえばトルエン中で膨潤性である。ゴムゲルのゲル含有率は≧８０質量％である。
【００１７】
ミクロゲルの膨潤指数（ＱＩ）はトルエン中で１〜５０、有利には１〜２０である。
【００１８】
ゴムゲルのゲル含有率および膨潤指数（ＱＩ）は試料を室温でトルエンを用いて抽出することにより測定する。ゲル含有率は、２００００ｒｐｍでの遠心分離の際に沈澱し、かつ分離することができる割合のトルエン中での質量％である。
【００１９】
膨潤指数は溶剤含有ゲル（２００００ｒｐｍでの遠心分離後）の質量および乾燥したゲルの質量から算出される：
【００２０】
【数１】
2004506058.tif 000002
【００２１】
ゲル含有率および膨潤指数を確認するためにゲル２５０ｍｇをトルエン２５ｍｌ中で２４時間、振とう下で膨潤させる。該ゲルを遠心分離し、かつ秤量し、かつ引き続き７０℃で質量が一定するまで乾燥させ、かつ再度秤量する。
【００２２】
ゴムゲルのガラス転移温度（Ｔｇ）は−７０℃〜＋１０℃である。これはＤＳＣ（示差走査熱分析）により測定される（たとえばＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社の熱量計Ｐｙｒｉｓ　ＤＳＣ−７）。Ｔｇを測定するために標準カプセル中、１１．６＋０．３ｍｇの物質を使用する。加熱速度２０Ｋ／分および冷却速度３２０Ｋ／分で窒素パージによりそのつど−１００℃〜＋１５０℃の加熱を２回実施する。ガラス転移温度は２回目のＤＳＣ加熱の際に測定する。
【００２３】
イソシアナトシラン（Ｃ）は次の基本構造を有する：
【００２４】
【化１】
2004506058.tif 000003
【００２５】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、１〜１２個、有利には１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、かつ同じか、または異なっていてもよく、かつ
Ｑは、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族およびヘテロ芳香族の炭素鎖をベースとする構造要素を有するスペーサー基を表す］。
【００２６】
有利にはＲ１、Ｒ２およびＲ３はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基を表し、かつＱはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基を表す。
【００２７】
有利なイソシアナトアルコキシシランは以下の式：
【００２８】
【化２】
2004506058.tif 000004
【００２９】
のγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランである。
【００３０】
この生成物はたとえば商品名Ｓｉｌｑｕｅｓｔ　（Ｒ）　Ａ−１３１０　ＳｉｌａｎｅとしてＷｉｔｃｏ社から市販されている。
【００３１】
本発明によるゴム混合物は付加的なさらなる成分、たとえば充填剤を含有していてもよい。
【００３２】
本発明によるゴム混合物および加硫ゴムを製造するために特に適切な充填剤は次のものである：
−　カーボンブラック。この場合、使用すべきカーボンブラックはフレームブラック−、ファーネスブラック−もしくはガスブラック法により製造されており、かつＢＥＴ表面積２０〜２００ｍ２／ｇを有し、たとえばＳＡＦ−、ＩＳＡＦ−、ＩＩＳＡＦ−、ＨＡＦ−、ＦＥＦ−もしくはＧＰＦ−ブラックである。
【００３３】
−　高分散性シリカ。これはたとえば珪酸塩の溶液の沈澱により、またはハロゲン化ケイ素の火炎加水分解により製造されており、比表面積５〜１０００、有利には２０〜４００ｍ２／ｇ（ＢＥＴ表面積）および一次粒径５〜４００ｎｍを有する。シリカは場合によりその他の金属酸化物、たとえばＡｌ−、Ｍｇ−、Ｃａ−、Ｂａ−Ｚｎ−およびＴｉ−酸化物との混合酸化物としても存在する。
【００３４】
−　合成珪酸塩、たとえばＢＥＴ表面積２０〜４００ｍ２／ｇおよび一次粒径５〜４００ｎｍを有する珪酸アルミニウム、アルカリ土類珪酸塩、たとえば珪酸マグネシウムまたは珪酸カルシウム。
【００３５】
−　天然の珪酸塩。たとえばカオリンおよびその他の天然に由来するシリカ。
【００３６】
−　金属酸化物、たとえば酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム。
【００３７】
−　金属炭酸塩、たとえば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛。
【００３８】
−　金属硫酸塩、たとえば硫酸カルシウム、硫酸バリウム。
【００３９】
−　金属水酸化物、たとえば水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム。
【００４０】
−　高い融点を有する熱可塑性プラスチック、たとえばトランス−１，４−ポリブタジエン、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、ポリブチレン−およびポリエチレンテレフタレートまたはシンジオタクチックポリスチレン。
【００４１】
−　高いガラス転移温度を有する熱可塑性プラスチック、たとえばポリアミド、ポリフェニレンスルフィドまたはポリカーボネート。
【００４２】
−粒径５〜１０００ｎｍを有するＣＲ、ＢＲ、ＳＢＲをベースとするゴムゲルまたは高い架橋度を有するその他の全ての前記のゲル粒子。
【００４３】
ガラス繊維およびガラス繊維製品（繊維、ストランドまたはマイクロガラス球）。
【００４４】
−　熱可塑性プラスチック繊維（ポリアミド、ポリエステル、アラミド）。
【００４５】
前記の充填剤は単独で、または混合物として使用することができる。充填剤の量は通常、ゴム１００質量部に対して５〜２００質量部である。本方法の特に有利な実施態様ではそのつど架橋していないゴム１００質量部に対してゴムゲル（Ｂ）１０〜１００質量部を、カーボンブラック０．１〜１００質量部および／または明色の充填剤０．１〜１００質量部と一緒に使用する。カーボンブラックと明色の充填剤とからなる混合物を使用する場合、総量は最大で１００質量部である。
【００４６】
本発明によるゴム混合物はさらなるゴム助剤、たとえば架橋剤、反応促進剤、老化防止剤、熱安定化剤、光安定化剤、オゾン劣化防止剤、加工助剤、軟化剤、増粘剤、発泡剤、着色剤、顔料、ワックス、増量剤、有機酸、遅延剤、金属酸化物、ならびに充填剤活性化剤、たとえばトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオール、ビス−（トリエトキシシリルプロピル）−テトラスルフィドまたはゴム工業で公知のその他の助剤を含有していてもよい。
【００４７】
前記のゴム助剤は特に使用目的の応じた通例の量で使用する。通例の量はたとえばゴム（Ａ）の使用量に対して０．１〜５０質量％の量である。
【００４８】
別の助剤として架橋剤、たとえば硫黄、硫黄ドナー、過酸化物または架橋剤、たとえばジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，２−ポリブタジエン、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−マレインイミドおよび／またはトリアリルトリメリテートを使用することができる。さらに多価の、有利には２〜４価のＣ２〜Ｃ１０−アルコール、たとえばエチレングリコール、プロパンジオール−１，２、ブタンジオール、ヘキサンジオール、２〜２０、有利には２〜８のオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール−Ａ、グリセリン、トリメチルプロパン、ペンタエリトリット、ソルビットと、脂肪族ジオールおよびポリオールからの不飽和ポリエステルならびにマレイン酸、フマル酸および／またはイタコン酸とのアクリレートおよびメタクリレートが考えられる。架橋剤の量はモノマー１００質量部に対して一般に１〜３０質量部である。
【００４９】
本発明によるゴム混合物はさらに、加硫促進剤を含有していてもよい。適切な加硫促進剤の例は、たとえばメルカプトベンゾチアゾール、−スルフェンアミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバメート、チオ尿素およびトリカーボネートである。加硫促進剤、架橋剤またはその他の架橋剤、たとえば二量体の２，４−トルイリデン−ジ−イソシアネート（＝Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　ＴＴ）または１，４−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（＝Ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ社の架橋剤３０／１０）をゴムの全量に対して約０．１〜４０質量％、有利には０．１〜１０質量％の量で使用する。
【００５０】
本発明によるゴム混合物の加硫は１００〜２５０℃、有利には１３０〜１８０℃の温度で、場合により１０〜２００バールの加圧下で行うことができる。
【００５１】
本発明による混合物は異なった種類に製造することができる。
【００５２】
一方では当然のことながら固体の単独の成分を混合することが可能である。このために適切な混合装置はたとえばローラ、混練機または混合押出機である。あるいはまた混合は、架橋していないか、または架橋したゴムのラテックスを合することによっても可能である。こうして製造された本発明による混合物の単離は通例のとおりに、蒸発濃縮、沈澱または凍結凝固（ＵＳ−Ａ−２，１８７，１４６を参照のこと）により行うことができる。充填剤をラテックス混合物に配合し、引き続き後処理することにより本発明による混合物を直接ゴム−／充填剤−調製物として得ることができる。二重結合を有するゴム（Ａ）、ゴムゲル（Ｂ）およびイソシアナトシラン（Ｃ）からなるゴム混合物へのその他の混合成分、たとえば付加的な充填剤ならびに場合によりゴム助剤の添加は通例の混合装置、ローラ、混練機または混合押出機中で行う。混合温度は約５０〜１８０℃である。
【００５３】
本発明によるゴム混合物は、加硫した成形体を製造するため、たとえばケーブル外装、ホース、駆動ベルト、コンベアベルト、ローラ被覆、靴底、パッキングリング、緩衝部材またはダイヤフラムならびに種々のタイヤ部材、たとえばタイヤトレッド、サブトレッド混合物、カーカスまたはエマージェンシ対策を有するタイヤのための側壁インサートを製造するために適切である。
【００５４】
実施例
ゴムゲルの製造
【００５５】
【表１】
2004506058.tif 000005
【００５６】
ゲル１：製造はＵＳ５３９５８９１に記載されているように行い、その際、架橋のためにジクミルペルオキシド１．０ｐｈｒ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｏｎｅ ｈｕｎｄｒｅｄ ｐａｒｔｓ ｏｆ ｒｕｂｂｅｒ）を使用する。
【００５７】
ゲル２：製造はＤＥ−特許出願明細書第１９９１９４５９．９、ゲルの名称Ｉに記載されているように行い、その際、架橋のためにジクミルペルオキシド１．５ｐｈｒを使用する（１ａ）「ラテックスの形で存在するゴムの架橋」を参照のこと）。ヒドロキシエチルメタクリレートによるグラフトは、１ｂ）「ラテックスの形で存在するゴムのグラフト」に記載されているように行う。ヒドロキシル変性されたミクロゲルの安定化および後処理は１ｃ）「ヒドロキシル変性されたミクロゲルの安定化および後処理」に記載されているように行う。
【００５８】
ゲル３：ＢＲ−出発ラテックスの重合はＵＳ５３９５８９１に記載されているように行う。ＤＣＰによる架橋、ＨＥＭＡによるグラフトおよび後処理は上記のＤＥ出願明細書に記載されている。
【００５９】
ゲル４：ゲル４の製造はゲル３と同様に行い、その際、ヒドロキシル変性のためにヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）の代わりにヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ）を使用する。
【００６０】
コンパウンドの製造、加硫および加硫物の特性
第１の混合物シリーズにおいて、変性されていないＢＲ−ゲル（ゲル１）およびＨＥＭＡ変性されたＳＢＲゴムゲル（ゲル２）における本発明による効果を示す：
このために次の処方による混合成分を記載の順序でローラにより混合した：
【００６１】
【表２】
2004506058.tif 000006
【００６２】
混合物を室温に冷却（室温で１日貯蔵）した後、Ｖｕｌｋａｃｉｔ　（Ｒ）　ＮＺおよびＳｉｌｑｕｅｓｔ　（Ｒ）　Ａ−１３１０　Ｓｉｌａｎｅをローラ上で混合した。
【００６３】
【表３】
2004506058.tif 000007
【００６４】
混合物の加硫挙動をＤＩＮ５３５２９により１６０℃でレオメーター中で試験した。この方法でＦａ、Ｆｍａｘ、Ｆｍａｘ−Ｆａ、ｔ１０　、ｔ８０およびｔ９０のような特性データを測定した：
【００６５】
【表４】
2004506058.tif 000008
【００６６】
混合物をプレス中、１６０℃で加硫した。
【００６７】
【表５】
2004506058.tif 000009
【００６８】
上記のコンパウンドに基づいて次の試験結果が得られた：
【００６９】
【表６】
2004506058.tif 000010
【００７０】
結果：第１の混合物シリーズにおいて、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランの使用により、ヒドロキシル変性されていないＢＲ−ゲル（ゲル１）の場合も、ヒドロキシル変性されたＳＢＲ−ゲル（ゲル２）の場合も、機械的特性（Ｓ３００×Ｄ）の改善が達成されたことが示されている。
【００７１】
第２の混合物シリーズにおいて、２つのヒドロキシル基含有ＢＲ−ゴムゲルにおける本発明による効果が示され、その際、ゲル３はＨＥＭＡにより、およびゲル４はＨＢＡにより変性されている。
【００７２】
このために混合成分を次の処方によりローラ上で記載の順序で混合した。
【００７３】
【表７】
2004506058.tif 000011
【００７４】
混合物を室温に冷却（室温で１日貯蔵）した後、Ｖｕｌｋａｃｉｔ　（Ｒ）　ＮＺおよびＳｉｌｑｕｅｓｔ　（Ｒ）　Ａ−１３１０　Ｓｉｌａｎｅをローラ上で混合した。
【００７５】
【表８】
2004506058.tif 000012
【００７６】
混合物の加硫挙動をレオメーター中１６０℃で試験した。この方法でＦｍｉｎ、Ｆｍａｘ−Ｆｍｉｎ、ｔ１０　、ｔ８０およびｔ９０のような特性データを測定した：
【００７７】
【表９】
2004506058.tif 000013
【００７８】
混合物をプレス中、１６０℃で加硫した。
【００７９】
【表１０】
2004506058.tif 000014
【００８０】
上記のコンパウンドに基づいて次の試験結果が得られた：
【００８１】
【表１１】
2004506058.tif 000015
【００８２】
第２の混合物シリーズ中で、２つのヒドロキシル基を有するＢＲ−ゴムゲルにおいてγ−イソシアナトプロピルトリエトキシシランの使用による機械的特性（Ｓ３００×Ｄ）の改善が示されており、その際、ヒドロキシブチルアクリレート−（ＨＢＡ）−変性されたＢＲ−ゲル４により、ヒドロキシエチルメタクリレート−（ＨＥＭＡ）−変性されたＢＲ−ゲル３における場合よりも大きな効果が得られる。
【国際公開パンフレット】
2004506058.tif 000016
2004506058.tif 000017
2004506058.tif 000018
2004506058.tif 000019
2004506058.tif 000020
2004506058.tif 000021
2004506058.tif 000022
2004506058.tif 000023
2004506058.tif 000024
2004506058.tif 000025
2004506058.tif 000026
2004506058.tif 000027
2004506058.tif 000028
2004506058.tif 000029
2004506058.tif 000030
2004506058.tif 000031
2004506058.tif 000032
2004506058.tif 000033
2004506058.tif 000034
2004506058.tif 000035
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004506058.tif 000036
【国際調査報告】
2004506058.tif 000037
2004506058.tif 000038
2004506058.tif 000039
2004506058.tif 000040
2004506058.tif 000041
2004506058.tif 000042