(57)【要約】本発明により、ａ） ３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールと、エチレンオキサイドとの反応生成物を含むエトキシ化多価アルコール；および、ｂ） ４，０００〜１６，０００の分子量を有するポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレントリブロック界面活性剤であって、ポリオキシエチレンブロックの重量がトリブロック界面活性剤の重量のうちの５５％〜９０％であるトリブロック界面活性剤；架橋ポリアクリル増粘剤；セルロース誘導体；水和シリカ；およびそれらの混合物；からなる群より選択されるゲル化剤、を含む水性ゲル組成物が提供される。ゲル化剤がトリブロック界面活性剤の場合、エトキシ化多価アルコールは、多価アルコールとアルコール中のヒドロキシル基１モル当量あたり最大５モル当量のエチレンオキサイドとの反応生成物を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ） ３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールと、ヒドロキシル基１モル当量あたり最大５モル当量のエチレンオキサイドが反応する量のエチレンオキサイドとの反応生成物を含むエトキシ化多価アルコール；
ｂ） ４，０００〜１６，０００の分子量を有するポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレントリブロック界面活性剤であって、ポリオキシエチレンブロックの重量がトリブロック界面活性剤の重量のうちの５５％〜９０％であるトリブロック界面活性剤；および、
ｃ） 水、
を含む水性ゲル組成物。
【請求項２】
前記エトキシ化多価アルコールが、平均でグリセロール１分子あたり１５単位までのエチレンオキサイドを有するエトキシ化グリセロールからなる、請求項１に記載のゲル組成物。
【請求項３】
エトキシ化多価アルコールが、平均でソルビトール１分子あたり３０単位までのエチレンオキサイドを有するエトキシ化ソルビトールからなる、請求項１に記載のゲル組成物。
【請求項４】
過酸化化合物を更に含む、請求項１〜３に記載のゲル組成物。
【請求項５】
香料油を更に含む、請求項１〜４に記載のゲル組成物。
【請求項６】
ゲル組成物全体の重量に基づく百分率で１〜６０重量％の前記エトキシ化多価アルコールと１６〜４０重量％の前記トリブロック界面活性剤とを含む、請求項１〜５に記載のゲル組成物。
【請求項７】
グリセロール、ソルビトール、プロピレングリコールおよびポリエチレングリコールよりなる群から選択される１以上の湿潤剤を更に含む、請求項１〜６に記載のゲル組成物。
【請求項８】
ａ） ３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールとエチレンオキサイドとの反応生成物を含むエトキシ化多価アルコール；および、
ｂ） ４，０００〜１６，０００の分子量を有するポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレントリブロック界面活性剤であってポリオキシエチレンブロックの重量がトリブロック界面活性剤の重量のうちの５５％〜９０％であるもの； 架橋ポリアクリル増粘剤； セルロース誘導体； 水和シリカ； およびそれらの混合物、よりなる群から選択されるゲル化剤、
を含む、水性歯磨き剤組成物に使用するためのゲル組成物。
【請求項９】
前記エトキシ化多価アルコールが、グリセロール１分子あたり１００単位までのエチレンオキサイドを有するエトキシ化グリセロールからなる、請求項８に記載のゲル組成物。
【請求項１０】
エトキシ化グリセロールが、グリセロールと、グリセロール１分子あたり約１５単位以下のエチレンオキサイドとからなる、請求項８に記載のゲル組成物。
【請求項１１】
１０重量％〜６０重量％の上記エトキシ化多価アルコールを含み、上記ゲル化剤が０．１％〜１０％の架橋ポリアクリル増粘剤からなる、請求項８〜１０に記載のゲル組成物。
【請求項１２】
１０重量％〜６０重量％の上記エトキシ化多価アルコールを含み、上記ゲル化剤が０．１％〜３％のセルロース誘導体からなる、請求項８〜１０に記載のゲル組成物。
【請求項１３】
１０重量％〜６０重量％の上記エトキシ化多価アルコールを含み、上記ゲル化剤が２％〜１５％の水和シリカからなる、請求項８〜１０に記載のゲル組成物。
【請求項１４】
グリセロール、ソルビトール、プロピレングリコールおよびポリエチレングリコールよりなる群から選択される１以上の湿潤剤を更に含む、請求項８〜１３に記載のゲル組成物。
【請求項１５】
香料油を更に含む、請求項８〜１４に記載のゲル組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、多価アルコールのエトキシ化物、および歯磨き剤ゲルまたはパーソナルケア用組成物におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
エトキシ化された、グリセロールおよびソルビトールのような多価アルコールの使用は、スキンケア組成物および医薬組成物において知られている。口内用組成物におけるエトキシ化グリセロールの０．１５％の使用レベルでの使用もまた、ラウリル硫酸ナトリウム／非イオン性界面活性剤混合物の一部として報告されている。
【０００３】
高分子量のエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドトリブロック界面活性剤の水性ゲル組成物中での使用はよく知られている。例えば米国特許第５，９０８，６１２号中の議論を参照されたい。そのようなトリブロック界面活性剤を用いて、適切な温度範囲に亘り望ましい粘度特性を有する水性ゲル組成物を容易に作成できる。
【０００４】
また、グリセロールと組み合わせてそのようなトリブロック界面活性剤から水性ゲル組成物を作成できることも知られている。
【０００５】
グリセロール、トリブロック界面活性剤、および過酸化物質を含む過酸化ゲル歯磨き剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック界面活性剤であり得る非イオン性界面活性剤、グリセロールであり得る湿潤剤、および抗細菌剤を含有する口内洗浄剤として、報告されている。
【０００６】
ゲル化剤を、グリセロールまたはソルビトールのような湿潤剤と共に水性歯磨き用ペーストを作成するために使用することが知られている。そのようなゲル化剤には、架橋ポリアクリル増粘剤、セルロース誘導体、および水和シリカが含まれる。
【０００７】
水性歯磨きゲルを調製するためのエトキシ化多価アルコールの使用は知られていない。また、エトキシ化多価アルコールは、歯磨き用ペースト組成物中にて湿潤剤または担体としても使用されてこなかった。
【０００８】
本出願人は驚くべきことに、有効量のエトキシ化を受けたあるエトキシ化多価アルコールは水性歯磨き剤組成物の調製に有用であることを見出した。そのうえ、エトキシ化多価アルコールは先行技術で使用される素材に対して多くの利点を示す。
【０００９】
ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレントリブロック界面活性剤を用いて作成される水性ゲル組成物は熱可逆性である。調製する者はその性質を利用することでそのようなゲルの加工が容易となる。そのうえ、トリブロック界面活性剤を用いて処方したゲルは、電解質に対して例外的な耐性を示し、幅広い範囲のｐＨおよび温度に亘り安定である。
【００１０】
しかしながら、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体を用いて処方した歯磨き用ゲルについての一般的な制限は、それらの熱可逆的なゲル化特性のために、温度がゾルゲル転移温度以下に低下すると直ちに液状化して流動性のある液体になることがある点である。そのような現象は容器からの液体の漏洩につながる可能性がある。驚くべきことに、適切な量のエトキシ化多価アルコールを含む歯磨き剤組成物は低い温度での粘性の突然の低下から歯磨き用ゲル組成物を保護することが見出された。
【００１１】
本発明のエトキシ化多価アルコールのもう一つの利点は、それらが種々の香料油に対して良好な溶媒である点である。
【００１２】
本発明は、
ａ） ３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールとエチレンオキサイドとの反応生成物を含むエトキシ化多価アルコール；および、
ｂ） ４，０００〜１６，０００の分子量を有するポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレントリブロック界面活性剤であって、ポリオキシエチレンブロックの重量がトリブロック界面活性剤の重量のうちの５５％〜９０％であるもの；
架橋ポリアクリル増粘剤；
セルロース誘導体；
水和シリカ；およびそれらの混合物、
よりなる群から選択されるゲル化剤、
を含む水性ゲル組成物を提供する。
【００１３】
一実施形態では、本発明はエトキシ化多価アルコール、ゲル化剤および水を含む水性ゲル組成物である。エトキシ化多価アルコールは、３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールとエチレンオキサイドとの反応生成物からなっており、好ましくはヒドロキシル基１モル当量あたり最大５モル当量のエチレンオキサイドが反応したものである。ゲル化剤は、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレントリブロック界面活性剤、架橋ポリアクリル増粘剤、セルロース誘導体、および水和シリカよりなる群から選択される。ゲル化剤がトリブロック界面活性剤である場合、エトキシ化多価アルコールは、多価アルコールと該アルコール中のヒドロキシル基１モル当量あたり最大５モル当量のエチレンオキサイドとの反応生成物からなる。
【００１４】
本発明のエトキシ化多価アルコールは、多価アルコールと適切な量のエチレンオキサイドとをアルカリ性触媒の存在下において反応させることにより、当業者にとって公知の方法で調製できる。生じるポリエーテルは当業者にとって公知の中和用酸を用いて適宜中和してよい。例えば、参照により本明細書に組み入れるものとするＢｌｏｃｋ ＆ Ｇｒａｆｔ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ， Ｖｏｌｕｍｅ ２， Ｃｈａｐｔｅｒ １， Ｒ． Ｊ． Ｃｅｒｅｓａ編 （Ｗｉｌｅｙ， １９８１）を参照のこと。
【００１５】
本発明のエトキシ化多価アルコールを作成するための多価アルコールは、一般的には３〜６のヒドロキシル基を有する多価アルコールである。多価アルコールの例としては、それらに限定するものではないが、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グルコースおよびソルビトールが挙げられる。このように、エトキシ化多価アルコールは、３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールと適切な量のエチレンオキサイドとの反応生成物である。
【００１６】
表１に示すように、本発明のエトキシ化多価アルコールは香料油の良好な溶媒である。表１から分かるように、（グリセロールの１２モルエトキシ化物で例示される）多価アルコール中の香料油の０．２％溶液は、グリセロール中の溶液が濁っているのに対して、透明な溶液であった。
【００１７】
【表１】
2004500365.tif 000002
【００１８】
表２は、グリセリンおよび３つの異なるエトキシ化多価アルコール（１０〜２０のエトキシ化レベルを有するエトキシ化グリセロールで表す）の物理的特性の比較を示す。グリセロールが甘味を有するのに対して、グリセロールエトキシ化物は基本的には無味であることがわかる。つまり、本発明のエトキシ化多価アルコールはグリセリンの甘味を有していない。このことは、グリセリンの甘味を好まない者に利益となり得る。そのような組成物にグリセリンを使用する製造者は、グリセリンによる甘味をマスクするために高価な香料剤に頼らねばならないことが多い。グリセロールエトキシ化物は基本的には無味なので、歯磨き剤組成物中でのマスキング剤の使用は最小限にできる。一方、望まれる場合は、甘味の欠如は、エトキシ化多価アルコールを含む本発明の組成物に甘味剤を添加することにより補うことができる。
【００１９】
【表２】
2004500365.tif 000003
【００２０】
本発明のエトキシ化多価アルコールは、水性の歯磨き剤組成物中において以下に記述する２つの形態で使用できることが見出された。
【００２１】
第一の形態は、特定のクラスのポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレントリブロック界面活性剤を含有する水性ゲル組成物の成分としてである。本発明のエトキシ化多価アルコールを用いて、グリセロールなどの従来そのような処方物に使用されてきた既知の化合物を部分的にまたは完全に置き換えることができる。この用途のためには、エトキシ化多価アルコールのエトキシ化レベルはゲル化特性に重要な影響を持ち得る。
【００２２】
第二の形態は、架橋ポリアクリル増粘剤、セルロース誘導体および水和シリカのような１以上の既知の増粘剤を含む水性歯磨き用ペースト組成物中での湿潤剤または担体としてである。エトキシ化多価アルコールは、グリセロール、ソルビトール、プロピレングリコール、およびポリエチレングリコールなどの一般的に使用される湿潤剤を部分的にまたは完全に置き換えることができる。この場合、エトキシ化のレベルはゲル化特性または増粘特性にとってそれほど重要ではない。しかしながら、必要であるなら、エトキシ化が比較的低レベルのエトキシ化多価アルコールを用いて所望の湿潤特性が達成されるようにすることができる。
【００２３】
本発明は、
ａ） ３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールとエチレンオキサイドとの反応生成物であるエトキシ化多価アルコール；および、
ｂ） ４，０００〜１６，０００の分子量を有するポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレントリブロック界面活性剤であって、ポリオキシエチレンブロックの重量が、トリブロック界面活性剤の重量のうちの５５％〜９０％であるもの；架橋ポリアクリル増粘剤；
セルロース誘導体；および
水和シリカ
よりなる群から選択されるゲル化剤、
を含む水性ゲル組成物を提供する。
【００２４】
好ましいゲル化剤はポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレントリブロック界面活性剤である。該トリブロック界面活性剤は好ましくは全組成物の１６〜４０重量％のレベルで、より好ましくは１６〜２５重量％で存在する。そのようなトリブロックゲル化剤は当業界で周知である。好ましいゲル化剤はポリオキシプロピレンの内部ブロックとポリオキシエチレンの２つの外部ブロックとを含む。トリブロックゲル化剤は、一般的には４０００以上の分子量を有しており、ポリオキシエチレンブロックの分子量はトリブロック界面活性剤の分子量の約５５〜９０％である。トリブロック界面活性剤の分子量は約１６，０００までであり得る。好ましいトリブロックゲル化剤は、約８０００を超える分子量を有しており、約６０〜８５％のポリオキシエチレン含量を有している。このクラスの好適なゲル化剤は、特にＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ １２７、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ １０８、およびＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ ９８が含まれる、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが販売する界面活性剤のＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）系統として商業的に入手可能である。
【００２５】
代替としては、架橋ポリアクリル増粘剤をゲル化剤として利用できる。これら架橋ポリアクリル増粘剤の例は、米国特許第２，７９８，０５３号； 第２，９２３，６９２号； および第２，９８０，６５５号（これらの開示は参照により本明細書中に組み入れられる）に記載されているようなＢ． Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈの製品Ｃａｒｂｏｐｏｌである。好ましい架橋ポリアクリル増粘剤は、米国特許第３，４９９，８４４号（その開示は参照により本明細書中に組み入れられる）に教示されるように、約０．７５％〜約１．５％のポリアリルスクロースを用いて架橋し、トリエタノールアミン、ＮａＯＨまたはその他の中和剤を用いて中和した、アクリル酸の水分散性共重合体も含む。市販の架橋ポリアクリル増粘剤には、Ｂ． Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈの製品である、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４、およびＵｌｔｒｅｚ（登録商標）１０が含まれる。
【００２６】
そのような増粘剤は本質的にはコロイド状で水不溶性の、ポリアリルスクロースまたはポリアリルペンタエリスリトールを含む、約０．７５〜約２％の架橋剤で架橋されたアクリル酸の酸性カルボキシルポリマーである。それらは本発明の水性ゲル組成物中に、組成物の全重量に基づいて約０．１〜約１０％、好ましくは約０．５〜約５％、そして最も好ましくは約０．５〜約２％のレベルで存在する。
【００２７】
ゲル化剤のもう一つの好ましいクラスは、セルロース誘導体である。これらはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルプロピルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびカルボキシメチルセルロースナトリウムを含む。それらは本発明の水性ゲル組成物中に約０．１〜３％、好ましくは約０．５〜２％、そして最も好ましくは約１％のレベルで存在する。好適なセルロース誘導体の市販品の例としては、Ｈｅｒｃｕｌｅｓの一部門であるＡｑｕａｌｏｎのＡｑｕａｌｏｎ（登録商標）ＣＭＣ−７ＭＸＦおよびＣＭＣ−９Ｍ８ＸＦが挙げられる。
【００２８】
本発明で有用な水和シリカは、一般的には沈殿シリカ増粘剤である。それらはケイ酸ナトリウム水溶液を酸性化して得られる沈殿からなる。有用な沈殿シリカ増粘剤は、Ｄｅｇｕｓｓａの製品としてＳｉｄｅｎｔ（登録商標）２２Ｓの商標のもとに市販されている。
【００２９】
水含有歯磨き用ペースト処方物においては、水和シリカは有利には、低度、中度または高度構造化シリカ研磨剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｓｉｌｉｃａ ａｂｒａｓｉｖｅｓ）とともに使用する。水和シリカはカルボキシメチルセルロースなどの他の増粘剤と組み合わせることもできる。水和シリカは有効量にて、典型的には組成物の全重量に基づいて、約２重量％〜約１５重量％にて使用される。
【００３０】
本発明のゲル組成物中で有用なセルロース誘導体および水和シリカは、Ｄ．Ｆ． ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷ．Ｈ． Ｓｃｈｍｉｔｔ によるＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ， ２４６−２６０頁に記載されており、その開示は参照により本明細書中に引用される。
【００３１】
トリブロック界面活性剤を有する水性ゲル組成物
一般的にエトキシ化多価アルコールは本発明の水性ゲルを作成するのに使用できる。ゲル化剤がエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドトリブロック界面活性剤の場合、多価アルコールのエトキシ化のレベルが組成物のゲル特性に重要な影響を与える可能性があるということが判明した。そのような場合、３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールと、平均して多価アルコール上のヒドロキシル基１モル当量あたり最大５モル当量のエチレンオキサイドが反応する量のエチレンオキサイドとの反応生成物からなるエトキシ化多価アルコールを使用する。例えば多価アルコールが３つのヒドロキシル基を有するグリセロールである場合、使用するエチレンオキサイドの量はグリセロール１モルあたり最大でエチレンオキサイド１５モルまでであり得、そうすれば平均５モルのエチレンオキサイドが３モル当量のグリセロール上のヒドロキシル基の各モル当量と反応する。同様に６つのヒドロキシル基を有する多価アルコールであるソルビトールについては、最大５モル当量のエチレンオキサイドが１モル当量のソルビトール上のヒドロキシル基と反応するように、最大で３０モルのエチレンオキサイドをソルビトールと反応させる。
【００３２】
かくして、ゲル化剤がトリブロック界面活性剤である場合、好ましいエトキシ化多価アルコールは、平均でグリセロール１分子あたり約１５単位までのエチレンオキサイドを有するエトキシ化グリセロールである。好ましくは、エトキシ化グリセロールは、平均でグリセロール１分子あたり約１２単位までの、最も好ましくは約１０単位までのエチレンオキサイドを有する。もう一つの好ましいはエトキシ化多価アルコールは、平均でソルビトール１分子あたり約３０単位までのエチレンオキサイドを有するエトキシ化ソルビトールである。
【００３３】
ゲル化剤がトリブロック界面活性剤である場合に本発明の水性ゲルを作成するには、一般的にはエトキシ化多価アルコールを約１〜約６０％のレベルで使用する。好ましくは、組成物全体の約１０〜約６０重量％のレベルで使用する。より好ましくは１５〜５０重量％、最も好ましくは２０〜４０重量％使用する。本発明の水性ゲルは、グリセロール、ソルビトール、プロピレングリコール、および液体ポリエチレングリコールなどの従来からの湿潤剤を更に含んでよい。
【００３４】
エトキシ化多価アルコールが約１０％未満で存在する場合、１以上の従来からの湿潤剤を、エトキシ化多価アルコールと従来からの湿潤剤との合計量が少なくとも約１０重量％となる量だけ組成物中に添加することが望ましい。
【００３５】
水性ゲル組成物は有利にはさらに過酸化化合物を含んでよい。そのような過酸化化合物は歯磨き剤組成物の成分として知られており、分解産物として容易に酸素を放出できる化合物を含む。そのような化合物には、それらに限定されるものではないが、過酸化水素ならびにそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、過酸化尿素、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、および過酢酸などの過酸化有機酸の塩が含まれる。それらは任意の有効レベルで使用し得る。典型的には、０．１％〜約６％のレベルが有用であり、１〜約４％のレベルが好ましい。最も好ましい範囲は組成物の約１〜約３重量％である。
【００３６】
水性ゲル組成物は、有利には更に香料油を含んでいてもよい。好適な香料油には、それらに限定されるものではないが、ウィンターグリーンの油、ペパーミントの油、スペアミントの油、クローブバッド油、メンソール、アネソール、サリチル酸メチル、ユーカリプトール、桂皮、酢酸１−メンチル、セージ、オイゲノール、パセリ油、オキサノン（ｏｘａｎｏｎｅ）、αイリソン、マジョラム、レモン、オレンジ、プロペニルガエソール（ｐｒｏｐｅｎｙｌ ｇｕａｅｔｈｏｌ）、シナモン、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン、４−シス−ヘプタナール、ジアセチル、酢酸メチル−パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、およびそれらの混合物が含まれる。香料系は一般的には組成物中に、組成物の約０．００１重量％〜約５重量％のレベルで使用される。
【００３７】
水性ゲル組成物は更に成分のレベルが上記のようになる適当な量の水を含む。
【００３８】
本発明のエトキシ化多価アルコールおよびトリブロック界面活性剤を含む好適なゲル組成物は、低い温度で際立ったゲル強度を有しており、同時に高めの温度で十分なゲル強度を有している。ゲル強度の最も簡単な指標はゲル組成物の粘度であり、Ｓｐｉｎｄｌｅ ５１を装着したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＨＢＤＶ−ＩＩＩ Ｃｏｎｅ／Ｐｌａｔｅ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ を使用してセンチポイズで測定した。全てのレオロジー測定は指定温度にて毎秒３８．４の剪断速度を使用して行った。本発明の目的のためには、ゲル組成物は問題となる温度範囲に亘って少なくとも約３０００センチポイズの粘度を持つべきである。典型的には、ゲル組成物系に特徴的なある温度以下で、組成物は、組成物がその温度以上で有する粘度よりも顕著に低い粘度を示す。この温度はゾル−ゲル転移温度と呼ばれる。用途によっては、低い温度、例えば１０℃、またはより好ましくは０℃、さらにはそれ以下にて、かなりの粘度を有するゲルを処方することが望まれることがある。実施例で示すように、本発明の組成物を用いれば、−２０℃またはそれ以下の温度にてかなりのゲル強度を有するゲルを処方することが可能である。
【００３９】
同様にして、その温度以上では組成物がゲルとして存在しないがより低い粘度を有するという、ゲル組成物系に特徴的な、より高い温度がある。ここでもまた、用途によっては、この転移温度が比較的高いレベルにあるゲル組成物の処方が望まれることがある。実施例から分かるように、本発明のエトキシ化多価アルコールおよびトリブロック界面活性剤を用いて、６０℃以上にてゲル様の粘度を有するゲル組成物を処方することが可能である。
【００４０】
一般的には、低いほうのゾル−ゲル温度が約１０℃よりも高くなく、高いほうの転移温度が約４０℃よりも低くないことが望ましい。高いほうの温度転移が約５０℃以上で起こることがより好ましく、高いほうの温度転移が６０℃以上で起こることがさらに好ましい。
【００４１】
本発明の歯磨き用ゲルは、エトキシ化多価アルコールならびに任意的に湿潤剤、過酸化水素、香料および染料などの成分を水に加えることによって調製できる。全ての成分が溶解した後、トリブロック界面活性剤ゲル化剤を加え、該混合物をゆっくり攪拌してゲル化剤を分散させる。その後組成物を−２０℃に貯蔵し、該混合物を定期的に攪拌してゲル化剤の水和を促進する。このことは、プラントでは、温度をゲル組成物のゾル−ゲル転移温度以下の温度に保つために冷却手段を備えた反応器中で混合および水和を行うことにより達成される。
【００４２】
上記の混合工程の後で、組成物は相当量の取り込まれた空気を含むことがある。望まれる場合は、空気抜きを公知の技法で行う。例えば混合物を粘度が約３０００センチポイズ以下になるように反応器中でゾル−ゲル転移点以下に保つことができる。その後真空を、吸収された気泡を除くのに十分な時間、該混合物に適用してもよい。また、ゲル組成物を遠心分離して取り込まれた空気を除いてもよい。
【００４３】
ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレントリブロックポリマーをゲル化剤として含み、グリセロールのエトキシ化付加物を含む、非研磨剤系の過酸化物をベースにした典型的なゲル歯磨き剤組成物の限定されない例を以下に示す。百分率は全て組成物全体の重量によるものである。
【００４４】
ＥＯ／ＰＯ／ＥＯ トリブロックポリマー     ２０％
（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標） Ｆ−１２７）
エトキシ化グリセロール付加物      ２０％
（１０モルのＥＯ）
過酸化水素                        １．５％
香料                              ０．２％
界面活性剤                        １．５％
精製水                            全量が１００％となる量
また、典型的にはｐＨの調節または組成物中での過酸化物の安定性を向上させるために使用される緩衝化剤または中和剤などの追加の成分を、上記の水性歯磨き剤組成物に少量添加することもできる。場合により組成物は、組成物中での過酸化物化合物の早すぎる分解を避けるために、エチレンジアミン四酢酸もしくはその変種またはそれらの混合物のようなキレート剤を少量含有してよい。また、特定のゲル組成物においては、６０℃以上の温度でのゲルの安定性を更に高めるために、グリセロールまたはソルビトールなどの通常の湿潤剤を含有することが望ましいこともある。
【００４５】
歯磨き剤のような水性ゲル組成物を利用することの治療上の利点は、上記の歯磨き用ゲルを下記の典型的に高度な研磨剤系の歯磨き剤と組み合わせて用いることにより相当高められる。
【００４６】
歯磨き剤担体                    ２５〜５５％
フッ化物塩                      ０．１〜０．９％
研磨剤                          ２０〜６０％
（炭酸水素ナトリウム、リン酸ニカルシウム）
増粘剤                          ０〜５％
香料                            ０．１〜０．９％
起泡剤                          ０．５〜２％
各種添加物
甘味料                          ０．３〜３．５％
フッ化物添加剤、起泡促進剤
水                              所要量
他のゲル化剤を有する水性ゲル組成物
ゲル化剤が架橋ポリアクリル増粘剤、セルロース誘導体および水和シリカからなる群より選択される場合、エトキシ化多価アルコールのエトキシ化のレベルは、ゲル化剤がトリブロック界面活性剤である場合ほどには重要ではないということが見出された。このため、エトキシ化多価アルコールは、分子量が１０，０００またはそれ以上までの、３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールとエチレンオキサイドとの反応生成物であり得る。好ましくは分子量は約４，０００未満である。好ましいエトキシ化多価アルコールは、多価アルコール１モルあたりに約１００モルまでのエチレンオキサイドを有するものであり、より好ましくは、多価アルコール１モルあたりに約５０〜７０モル未満のエチレンオキサイドである。
【００４７】
長く放置した場合、水を含有する歯磨き剤組成物は水分を失い徐々に硬くなり、最終的にはその歯磨き用ペーストとしての粘度を失う。このことを避けるために、グリセリンまたは低分子量ポリエチレングリコールなどの湿潤剤を用いて歯磨きペースト組成物中の水分バランスを回復させることが多い。適切なエトキシ化レベルを有する多価アルコールは、歯磨き剤組成物中で湿潤剤として使用するのに好適であり、かつ、有利には先行技術の湿潤剤を完全にまたは部分的に置き換えることができることが見出された。
【００４８】
このように、比較的大きい湿潤特性が求められる場合には、エトキシ化が比較的低レベルのエトキシ化多価アルコールの使用がより好適である。例えば、エトキシ化のレベルが約１５より低いグリセロールエトキシ化物は一般的に十分な湿潤性を有することが見出された。より好ましくは、より大きな湿潤性のためには、約１０以下のエトキシ化レベルが好ましい。ここでエトキシ化のレベルとは、出発の多価アルコール上に反応したエチレンオキサイドの単位の総数を言う。さらに例を挙げて説明すれば、グリセロールのエトキシ化のレベルが約２０であると言う場合は、グリセロール１分子あたり約２０単位のエチレンオキサイドを有するエトキシ化グリセロールのことを言っていることを意味する。
【００４９】
ゲル化剤が架橋ポリアクリル増粘剤、セルロース誘導体および水和シリカからなる群より選択される本発明の水性ゲルを作成するには、一般的にはエトキシ化多価アルコールを約１〜約６０％のレベルで使用する。好ましくは、全組成物の約１０〜６０重量％のレベルで使用する。本発明の水性ゲルはグリセロール、ソルビトール、プロピレングリコールおよび液体ポリエチレングリコールなどの従来からの湿潤剤を更に含むことも可能である。
【００５０】
エトキシ化多価アルコールが約１０％より少なく存在する場合には、１以上の従来からの湿潤剤を、エトキシ化多価アルコールと従来からの湿潤剤との合計量が少なくとも１０重量％となる量だけ、組成物中に添加することが一般的に望ましいであろう。
【００５１】
本発明のエトキシ化多価アルコールは、グリセロールなどの従来からの湿潤剤よりも、種々の香料油のより良い溶媒であることを上述した。このために、歯磨き剤組成物中でのエトキシ化多価アルコールの使用は、そのような組成物中での香料油の分散と溶解を向上させる。
【００５２】
エトキシ化多価アルコールならびに架橋ポリアクリル増粘剤、セルロース誘導体および水和シリカからなる群より選択されるゲル化剤を含む組成物を、典型的には従来からの添加物とともに処方して水性歯磨き剤組成物を製造する。典型的な歯磨き剤ペーストは、エトキシ化多価アルコールとゲル化剤に加えて、以下のような他の添加物を含有するであろう：
フッ化物塩                      ０．１〜０．９％
研磨剤                          ２０〜６０％
重曹                            ０〜１０％
増粘剤                          ０〜５％
香料油                          ０．１〜５％
起泡剤                          ０．５〜２％
各種添加物、甘味料、起泡促進剤  ０．３〜３．５％
水                              所要量
香料は、前記の香料油の１つまたは混合物であり得る。
【００５３】
フッ化物塩は遊離フッ化物イオンを提供できるものである。フッ化物イオンの供給源である好ましい塩は、フッ化ナトリウム、フッ化第一スズ、フッ化インジウム、フッ化カリウム、および一フッ化リン酸ナトリウムを含む。フッ化ナトリウムおよびフッ化第一スズが好ましい。そのようなフッ化物イオンの供給源およびその他については、米国特許第２，９４６，７２５号および米国特許第３，６７８，１５４号に開示されており、それらの開示は参照により本発明の明細書に組み込まれる。フッ化物イオンの供給源は、約５０ｐｐｍ〜約３５００ｐｐｍ、好ましくは約５００ｐｐｍ〜約３０００ｐｐｍの遊離のフッ化物イオンを提供できるべきである。
【００５４】
本発明の組成物中で使用するための研磨物質は過度に歯をすり減らさない任意の物質であり得る。典型的な研磨物質には炭酸塩が含まれる。それらはまた、シリカ（ゲルおよび沈殿物を含む）、アルミナ、オルトリン酸塩、ポリメタリン酸塩および不溶性ピロリン酸塩を含むリン酸塩、ならびにそれらの混合物を含む。研磨剤は沈殿シリカまたはシリカゲルであり得、例えば米国特許第３，５３８，２３０号および第３，８６２，３０７号に記載のシリカキセロゲルなどであり、その開示は参照により本発明の明細書に組み入れる。
【００５５】
好適な増粘剤には、アイリッシュモス、トラガカントゴム、デンプン、ヒドロキシエチルプロピルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、例えばＧＡＦ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＧａｎｔｒｅｚ（登録商標）ＡＮ １３９ として市販のポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物）、および、例えばＢ．Ｆ． ＧｏｏｄｒｉｃｈからＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４またはＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４１として市販のカルボキシビニルポリマーが含まれる。
【００５６】
本発明の歯磨き剤組成物中の有用な起泡剤には、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性および両イオン性の界面活性剤から選択される界面活性剤が含まれる。特に好ましいのは、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルサルコシンナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルグリセロールエーテルスルホン酸ナトリウム、およびアルキルベンゼンスルホナートなどの陰イオン性界面活性剤である。ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンの固体ブロックコポリマーを、歯磨き剤組成物の起泡能力を更に高めるために使用することができる。更に、第四級窒素を有する少量の陽イオン性界面活性剤も使用できる。そのような界面活性剤の例は、ココアミドプロピルベタインなどのベタインである。そのような起泡剤は、典型的には全組成物中で約０．５〜２重量％で存在する。
【００５７】
甘味剤もまた本発明の歯磨き剤組成物に添加できる。それらには、サッカリン、デキストロース、スクロース、ラクトース、マルトース、レブロース、アスパルテーム、サイクラミン酸ナトリウム、Ｄ−トリプトファン、ジヒドロカルコン、アセスルファム、およびそれらの混合物が含まれる。
【００５８】
種々の着色剤もまた本発明に含まれてよい。甘味剤および着色剤は、一般的には歯磨き剤組成物中で、組成物の約．００５重量％〜約５重量％のレベルで使用される。
【００５９】
実施例１〜４
実施例１は典型的な処方を与え、実施例２は本発明のエトキシ化多価アルコールおよびＥＯ／ＰＯ／ＥＯトリブロックゲル化剤を含む水性ゲル歯磨き剤組成物のための特定の処方を与える。実施例３は典型的な処方を与え、実施例４はエトキシ化多価アルコールおよび架橋ポリアクリルゲル化剤を含む本発明の水性ゲル歯磨き剤のための特定の処方を与える。
【００６０】
【表３】
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【００６１】
実施例５〜１３
実施例６〜１０は、ゲル化剤が（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ１２７界面活性剤で例示する）トリブロック界面活性剤である水性ゲル組成物を例示する。全ての実施例において、水は組成物の総重量が１００になるレベルで存在する。粘度の値はセンチポイズで与えられ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ｓｐｉｎｄｌｅ ５１で３８．４ Ｓ−１で測定した。エトキシ化のレベルの重要性は実施例８と９との比較により示される。実施例９においては、グリセロール１２モルエトキシ化物を用いて、１０〜６０℃の温度範囲に亘り有用なゲル組成物を調製した。しかしながら、実施例８においては、２０モルのエチレンオキサイドを有するエトキシ化グリセロールは、同じ温度にて十分な粘度を有する、水性ゲル歯磨き剤として有用なゲル組成物を与えなかったことが示される。
【００６２】
実施例１１は、ソルビトール（ここでは市販の７０％ソルビトール／３０％水混合物を使用）は非イオン性トリブロック界面活性剤を含む水性ゲルを作成するのに有効ではないことを示す。しかしながら、実施例７は、ソルビトールがソルビトール１モルあたり５モルのエチレンオキサイドのレベルでエトキシ化された場合、その結果としてゲルは１０〜６０℃の温度範囲に亘り非常に有効な粘度特性を有することを示す。実施例１２は、ソルビトール＋４０モルのエチレンオキサイド（本発明の範囲外）は、非イオン性トリブロック界面活性剤と組み合わせてゲルを製造できないことを示す。
【００６３】
実施例１３は、本発明のゲル組成物は−２０℃〜６０℃の温度範囲に亘り十分な粘性（すなわち３０００ｃｐｓ超）を有することを示す。注釈の通り、実施例１３の組成物は１．５重量％の過酸化水素をさらに含んでいた。
【００６４】
【表４】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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