(57)【要約】本発明は、ポリオレフィンから誘導される少なくとも一のオリゴマー又はポリマーと少なくとも一の無機酸化物を含有するエマルション型の組成物に関する。使用されるオリゴマー又はポリマーは、エステル化又はアミド化されていてもよいコハク酸末端を有するポリオレフィン、このようなポリオレフィンの塩、特にエステル化又はアミド化されたコハク酸末端を有するポリイソブチレンである。金属酸化物は被覆されていてもされていなくてもよく、好ましくは酸化チタン又は酸化亜鉛である。本発明の組成物は、水中油型エマルションの形態とすることもでき、非常に流動的であっても経時的に優れた安定性を有する。また本発明は、皮膚、唇及び毛髪の手入れ及び／又は日光保護のための、特に化粧品の分野における前記組成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理学的に許容可能な媒体に、少なくとも一の水相と、少なくとも一の油相と、少なくとも一の金属酸化物と、少なくとも一の極性部分を有しポリオレフィンから誘導される少なくとも一のオリゴマー又は一のポリマーを含有してなる、エマルション形態の組成物。
【請求項２】
ポリオレフィンから誘導されるオリゴマー又はポリマーが、少なくとも４０の炭素原子、好ましくは６０〜７００の炭素原子を有するポリオレフィン性無極性部分を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ポリオレフィン性無極性部分が、エチレン、プロピレン、１-ブテン、イソブテン、１-ペンテン、２-メチル-１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ヘキセン、１-ヘプテン、１-オクテン、１-デセン、１-ウンデセン、１-ドデセン、１-トリデセン、１-テトラデセン、１-ペンタデセン、１-ヘキサデセン、１-ヘプタデセン及び１-オクタデセンのオリゴマー、ポリマー及び／又はコポリマーから選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
ポリオレフィンから誘導されるオリゴマー又はポリマーは、該オリゴマー又はポリマーが油相の全重量に対して０．０１重量％の濃度で存在すると、少なくとも１０ｍＮ／ｍだけ界面張力を低下させることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
極性部分が、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性又は両性であってよいことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
極性部分が、ポリアルキレングリコール類、ポリアルキレンイミン類、カルボン酸又はジカルボン酸、それらの無水物又はそれらの誘導体、及びそれらの混合物からなることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
極性部分が、ポリオキシエチレン、コハク酸又は無水物、及びそれらの誘導体を含む群から選択されることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
ポリオレフィンから誘導されるオリゴマー又はポリマーが、アコニット酸；メサコン酸；シトラコン酸；イタコン酸；フマル酸；無水マレイン酸；マレイン酸；それらの誘導体及びそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも一の酸と、ポリオレフィン誘導体との間の反応から誘導されることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
ポリオレフィンから誘導されるオリゴマー又はポリマーが、変性されていてもよいコハク酸末端を有するポリイソブチレンであることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリオレフィンから誘導されるオリゴマー又はポリマーが、ポリイソブチレンと無水マレイン酸との反応生成物であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリオレフィンから誘導されるオリゴマー又はポリマーの量が、組成物の全重量に対して活性物質で０．１〜２０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
金属酸化物が、チタン、亜鉛、鉄、ジルコニウム及びセリウムの酸化物、又はそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
金属酸化物がナノ顔料の形態であることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
金属酸化物が、アルミナ、シリカ、アルミニウム誘導体、ケイ素化合物、ナトリウム化合物、酸化鉄、鉄エステル、脂肪酸、脂肪アルコール及びその誘導体、レシチン、ロウ、(メタ)アクリルポリマー及びフッ化化合物から選択される一又は複数の化合物で、一又は複数の処理を受けている被覆酸化物であることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
金属酸化物の量が、組成物の全重量に対して活性物質で０．５〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも一のサンスクリーン剤をさらに含有していることを特徴とする請求項１ないしの１５いずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
油相が組成物の全重量に対して５重量％〜８０重量％であることを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
油中水型エマルションを構成することを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
顔及び／又は身体のための抗日光手入れ用又は保護用生成物を含むことを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
皮膚、唇及び／又は毛髪の抗日光的手入れ及び／又は保護のため、及び／又は皮膚及び／又は唇のメークアップのための、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物の美容的使用。
【請求項２１】
請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物を皮膚、毛髪及び／又は唇に適用することからなることを特徴とする、太陽光線から皮膚、毛髪及び／又は唇を保護するための美容処理方法。
【請求項２２】
少なくとも一の金属酸化物を含むエマルションを安定化させるための、少なくとも一の極性部分を有しポリオレフィンから誘導される少なくとも一のオリゴマー又は一のポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィンから誘導されるオリゴマー又はポリマーと無機酸化物を含有するエマルションの形態、特に油中水型エマルションの形態の組成物、並びに化粧品の分野、特に皮膚、唇及び毛髪の抗日光的手入れ及び／又は保護のための、該組成物の使用に関する。
【０００２】
化粧品の分野において、抗日光製品を得るために化学的遮蔽剤を使用することが一般的に行われている。これらの化学的遮蔽剤は、その性質が親油性であるか親水性であるかにに応じて、エマルションの油相中か又は水相中に分散させることによって、かなり容易にエマルション中に導入することができる。
高い保護ファクターを得るためには、化学的遮蔽剤の含有量を増加させる必要がある。しかし、耐性の理由から、過度に高含有量で化学的遮蔽剤を使用することを避けることが探求されており、化学的遮蔽剤と共に、又はこれに代えて、優れた抗ＵＶ特性と非常に良好な皮膚耐性を提供する、無機の物理的な遮蔽（ブロック）剤、特に金属酸化物、例えば二酸化チタン及び酸化亜鉛を導入することが好ましい。
しかし、これらの金属酸化物を導入することには、化粧品としての許容性の問題があった。すなわち、それらを含有する抗日光製品は、多くの場合、比較的増粘したエマルションの形態であり、塗布して伸ばすことが困難で、重く、粘着質なものであった。加えて、ある種の無機ブロック剤、例えば二酸化チタンでは、これらの欠点に、皮膚に伸ばしている間に皮膚が白くなるという問題が付随していた。
【０００３】
さらに、流動性のあるテクスチャーであると、より実用的で、塗布が容易であり、使用者がより快適に使用できるため、流動的テクスチャーを有する抗日光エマルションを得ることが探求されている。しかしながら、金属酸化物は、それらを導入しようとするエマルションを不安定にさせるという欠点があり、特にそれらが非常に流動的なエマルションである場合にはしかりであるため、無機ブロック剤を用いて流動的なエマルションを製造することは困難であった。この金属酸化物の導入の問題は、酸化物の含有量が最終組成物の１％を超える場合により深刻になる。
不安定性の現象は、特に固形粒子の凝集、エマルションのクリーム化及び沈殿、エマルションの不均質な外観、及び経時的なテクスチャーの変化に顕れ、この変化は、粒状化及び不均質化もするテクスチャーの増粘化に顕れる。
【０００４】
本発明の目的は、これらの欠点を克服し、無機ブロック剤の存在により高い保護ファクターを有し、さらにかなりの化粧品的許容性を有する、非常に流動的である場合でさえ安定したエマルション得るための組成物を提案することにある。
本出願人は、驚くべきことに、少なくとも一の極性部分を有し、ポリオレフィンから誘導されるオリゴマー又はポリマーを使用することで、この目的を達成可能であり、特に、エマルションが非常に流動的で、またかなりの割合で金属酸化物を含有する場合でさえ、良好な化粧品特性(軽く、清涼感がありリッチな感触)と経時的に良好な安定性を有する、金属酸化物含有エマルションを得ることができることを見出した。
【０００５】
よって、本発明の主題は、生理学的に許容可能な媒体に、少なくとも一の水相と、少なくとも一の油相と、少なくとも一の金属酸化物と、少なくとも一の極性部分を有しポリオレフィンから誘導される少なくとも一のオリゴマー又は一のポリマーとを含有せしめてなる、エマルション形態の組成物にある。
また本発明の主題は、少なくとも一の極性部分を有しポリオレフィンから誘導される少なくとも一のオリゴマー又は一のポリマーの、少なくとも一の金属酸化物を含有するエマルションを安定にするための使用にある。
【０００６】
本出願において、「生理学的に許容可能な媒体」なる表現は、頭皮を含む皮膚、粘膜、眼及び／又は毛髪に適合性のある媒体を意味する。
本出願において、「エマルション形態の組成物」なる表現は、水相に分散した油相を含有する水中油型(Ｏ／Ｗ)エマルション、及び油相に分散した水相を含有する油中水型(Ｗ／Ｏ)エマルション、及び多相エマルション、例えば３相(Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ)エマルションを意味する。本発明の好ましい実施態様において、組成物はＷ／Ｏエマルションである。
【０００７】
本発明で得られた組成物は、展伸が容易で、皮膚に素早くかつ完全に吸収されるという利点を有する。さらに、それらが二酸化チタンを含有する場合は、皮膚への適用中に白くなるという問題を生じないという利点も有する。
さらに、本発明の組成物は、かなりの割合で物理的ブロック剤を含有してもよく、よって、全く安定で、使用するのが快適であると同時に、高いＳＰＦ(日光保護ファクター)を付与する。
【０００８】
本発明で使用可能なオリゴマー及びポリマーは他の分野で知られている。例えば、それらは米国特許第５１２９９７２号及び米国特許第４９１９１７９号公報に、爆発性エマルション用の安定剤として記載されている。
さらに、これらの化合物は、肥料物質の放出を制御するために、肥料組成物(米国特許第５５１８５１７号及び米国特許第５８５８０５５号公報を参照)用の安定剤として知られている。
しかしながら、どの公報にも、このようなオリゴマー又はポリマーと金属酸化物を含有する局所適用用組成物については記載されていない。
【０００９】
金属酸化物を含有する本発明の組成物に乳化剤としてポリオレフィン類から誘導されるオリゴマー又はポリマーを使用すると、エマルションが非常に流動的で、よって低粘度であっても、安定したエマルションを得ることができる。
本発明の組成物に使用されるオリゴマー及びポリマーは、ポリオレフィン性無極性部分と少なくとも一の極性部分とからなる。それらはブロック又は櫛形構造を有し得る。
【００１０】
ポリオレフィン性無極性部分は、少なくとも４０の炭素原子、好ましくは６０〜７００の炭素原子を有する。この無極性部分はポリオレフィン類、例えばエチレン、エチレン、プロピレン、１-ブテン、イソブテン、１-ペンテン、２-メチル-１-ブテン、３-メチル-１-ブテン、１-ヘキセン、１-ヘプテン、１-オクテン、１-デセン、１-ウンデセン、１-ドデセン、１-トリデセン、１-テトラデセン、１-ペンタデセン、１-ヘキサデセン、１-ヘプタデセン及び１-オクタデセンのオリゴマー、ポリマー及び／又はコポリマーから選択される。これらのポリオレフィン類は水素化されていてもされていなくともよい。
【００１１】
さらに、本発明の組成物に使用されるポリオレフィンから誘導されるオリゴマー又はポリマーは、少なくとも一の極性部分を有する。この極性部分により、ポリオレフィン誘導体に両親媒性の性質が付与される。よって、これらのオリゴマー又はポリマーは、それらが油相の全重量に対して０．０１重量％の濃度で存在する場合に、少なくとも１０ｍＮ／ｍだけ(水／油)界面張力を低下させる。例えば、油相の全重量に対して０．０１重量％の濃度の、ルブリゾール社(Lubrizol)からルブリゾール２７２４の名称で市販されているコハク酸末端(succinic ending)を有するポリオレフィンでは、１％のＭｇＳＯ４水溶液からなる水相と油の混合物(８／６／４の比率のイソヘキサデカン／水素化ポリイソブテン／揮発性シリコーン)を含有する油相との界面の界面張力を１５ｍＮ／ｍ低下させる。
【００１２】
本発明のオリゴマー又はポリマーの極性部分は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性又は両性であってよい。例えば、ポリアルキレングリコール類又はポリアルキレンイミン類、又はカルボン酸又はジカルボン酸、それらの無水物又はそれらの誘導体、及びそれらの混合物からなる。カルボン酸の極性部分を有するオリゴマー又はポリマーは、例えば、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン酸を含む群から選択される少なくとも一のカルボン酸又は無水物と、ポリオレフィンとの間の反応から誘導され得る。好ましくは、極性部分は、コハク酸又は無水物、それらのエステル又はアミド誘導体、対応するアルカリ金属塩、アルカリ土類金属又は有機塩、あるいは別にポリオキシエチレンからなる。
ポリオキシエチレンから誘導されるオリゴマー又はポリマーは、例えばポリイソプレン-ポリオキシエチレンジブロックポリマー、ポリ(エチレン-コ-プロピレン)-ポリオキシエチレンポリマー、及びそれらの混合物から選択され得る。これらのポリマーはAllgaier, Poppe, Willner, Richter(Macromolecules, 1997, 30巻, 1582-1586頁)の文献に記載されている。
【００１３】
コハク酸又は無水物から誘導されるオリゴマー又はポリマーは、特に参照としてここに取り込まれる米国特許第４２３４４３５号、米国特許第４７０８７５３号、米国特許第５１２９９７２号、米国特許第４９３１１１０号、英国特許出願公開第２１５６７９９号及び米国特許第４９１９１７９号に記載されているコハク酸又は無水物のポリオレフィン誘導体から選択され得る。ポリオレフィン部分は、例えば４００〜５０００の範囲の分子量を有し、水素化されているか又はされていないポリイソブチレンからなるものであってもよい。このようにして得られたコハク酸末端を有するポリイソブチレンにおいて、コハク酸部分はエステル化、アミド化されていても又は塩の形態であってもよく、すなわちアルコール類、アミン類、アルカノールアミン類又はポリオール類で変性されていてもよく、又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウム、又は有機塩基の塩、例えばジエタノールアミン及びトリエタノールアミンの塩の形態で存在していてもよい。エステル化又はアミド化されたコハク酸末端を有するポリオレフィン類は、(ａ)コハク酸末端を有するポリオレフィンと、(ｂ)アミン又はアルコールとを反応させることによる生成物であり、アミド又はエステルを形成する。ここで使用される「アミン」なる用語は、アルカノールアミン類を含む全ての種類のアミン類を含む。これには、例えば第１級、第２級又は第３級モノアミン類が含まれてよく、これらのアミン類は脂肪族、脂環式、芳香族、複素環で飽和又は不飽和とすることができる。さらに、アルコール類はモノ-又はポリアルコール類であってもよい。モノアルコール類には、第１級、第２級又は第３級脂肪族アルコール類、及びフェノール類が含まれる。ポリアルコール類は、例えば脂肪族、脂環式、芳香族及び複素環のポリアルコール類から選択され得る。変性した(エステル化又はアミド化された)コハク酸末端を有するポリオレフィン類及びそれらの調製方法は、特に出典明示によりここに取り込まれる米国特許第４７０８７５３号公報に記載されている。
【００１４】
コハク酸末端を有するポリオレフィン類としては、特にエステル化されたコハク酸末端を有するポリイソブチレン類及びその塩、特にジエタノールアミン塩、例えばルブリゾール社からルブリゾール２７２４、ルブリゾール２７２２及びルブリゾール５６０３の名称で市販されている製品を挙げることができる。
【００１５】
本発明で使用可能なポリマー性界面活性剤の他の例は、ポリイソブテンと無水マレイン酸との反応による生成物、例えばＢＡＳＦ社からグリソパル(Glissopal)ＳＡの名称で市販されている製品である。
本発明の組成物におけるオリゴマー(類)又はポリマー(類)の量は、例えば、組成物の全重量に対して活性物質で０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％の範囲である。またポリオレフィン類から誘導される一又は複数のオリゴマー又はポリマーを使用することができる。
【００１６】
本発明で使用され得る金属酸化物は、それらの光保護活性が、それ自体既に公知の任意のものである。よって、それらは特に、酸化チタン(アモルファスの形態又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶の形態の二酸化チタン)、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、又はそれらの混合物から選択され得る。
これらの金属酸化物はミクロンサイズの粒子又はナノメーターサイズの粒子(ナノ顔料)の形態をしていてよい。ナノ顔料の形態の場合、平均粒径は、例えば５〜１００ｎｍの範囲である。本発明の組成物においては、ナノ顔料が好ましく使用される。
【００１７】
さらに、金属酸化物は被覆又は未被覆であってもよい。特に金属酸化物は疎水性のコーティングを含有していてもよい。「疎水性コーティング」なる表現は、ここでは水と何ら親和性を有さないか、又は水で湿らないコーティングを意味する。このコーティングは、一又は複数の疎水性化合物を用いた、金属酸化物の一又は複数の表面処理により得られる。
本発明で使用される、特に疎水性コーティングで被覆された金属酸化物は、例えばアルミナ、シリカ、アルミニウム誘導体(例えばステアリン酸塩及びラウリン酸塩)、ケイ素化合物(例えばシリコーン類、ポリジメチルシロキサン類、アルコキシシラン類又はシロキシシリカート類)、ナトリウム化合物、酸化鉄、鉄エステル(例えばステアラート)、脂肪酸、脂肪アルコール及びその誘導体(例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール及びラウリルアルコール、及びその誘導体)、レシチン、ロウ(例えばカルナウバロウ)、(メタ)アクリルポリマー(例えばポリメチルメタクリラート)及びフッ化化合物(例えばペルフルオロアルキル化合物及びペルフルオロアルキルエーテル)から選択される一又は複数の化合物で、一又は複数の処理を受けたものであってもよい。また酸化物は、これらの化合物の混合物で処理されてもよく、またこれらのいくつかを連続させたコーティングを有してもよい。
本発明の組成物に使用される金属酸化物は、好ましくは被覆された酸化チタン及び被覆された酸化亜鉛、及びそれらの混合物から選択される。
【００１８】
未被覆の酸化チタンは、例えばタイカ社(Tayca)からマイクロチタニウム・ジオキシドＭＴ５００Ｂ又はマイクロチタニウム・ジオキシドＭＴ６００Ｂの商品名で販売されているもの；チオキシド社(Tioxide)からセレクテッド・チオキシド・Ａ-ＨＲＣの商品名で販売されているもの、又はローディア・シミー社(Rhodia Chinie)からミラサン(Mirasun)ＴＷ６０(４０％の水性分散液)の商品名で販売されているものであってよい。
【００１９】
特に、本発明の組成物に使用され得る疎水性コーティングを有する金属酸化物は次の処理がなされた酸化チタン及びナノ酸化チタン、例えば：
−  アルミナ及びステアリン酸で処理されたもの、例えばイナナタ社(Inanata)からＳＴ-４３０Ｃの名称で販売されている製品、及びケミラ社(Kemira)からＵＶ-チタンＭ１６０の名称で販売されている製品；
−  ポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)で処理されたもの、例えば三好社(Myoshi)からＳｉ-ＵＦＴＲ-Ｚの名称で、エカルト社(Eckart)からＵＶチタンＸ１７０の名称で、又はメルク社(Merck)からユーソレックス(Eusolex)Ｔ-２０００の名称で販売されている製品；
−  アルコキシシラン類で処理されたもの、例えばワックハー社(Wackherr)からコバスクリーン(Covascreen)Ｔ１の名称で販売されている製品；
−  ペルフルオロアルキル化合物で処理されたもの、例えば大東社(Daito)からＰＦ-７ ＴｉＯ２ ＭＴ-６００Ｂの名称で販売されている製品；
−  ペルフルオロアルキルエーテルで処理されたもの、例えばトシキ社(Toshiki)からＴｉＯ２ ＶＦ-２５-３Ａの名称で販売されている製品；
−  シロキシシリカート類で処理されたもの、例えばＩＳＫ社からＴＳＳ-１の名称で販売されている製品；
−  ポリメチルメタクリラート類で処理されたもの、例えばワックハー社からＰＷコバシル(Covasil)Ｓの名称で販売されている製品；
−  レシチンで処理されたもの、例えばサハトレーベン社(Sachtleben)からデュオターク(Duoterc)ＣＷ５-２５の名称で販売されている製品；
−  カルナウバロウで処理されたもの、例えばケミラ社ＵＶＴ-ＰＴ９５１１０１の名称で販売されている製品；
−  シリカ及びアルミナで処理されたもの、例えばユニケマ社(Uniqema)からチオベイル(Tioveil)ＩＰＭ、チオベイルＭＯＴＧ、チオベイルＯＰ及びチオベイル・フィン(Fin)、タイカ社(Tayca)からマイクロチタニウム・ジオキシドＭＴ１００ＳＡ及びマイクロチタニウム・ジオキシドＭＴ５００ＳＡの名称で販売されている製品；
−  アルミナ及びステアリン酸アルミニウムで処理されたもの、例えばタイカ社からマイクロチタニウム・ジオキシドＭＴ１００Ｔの名称で販売されている製品；
−  アルミナ及びラウリン酸アルミニウムで処理されたもの、例えばタイカ社からマイクロチタニウム・ジオキシドＭＴ１００Ｓの名称で販売されている製品；
−  酸化鉄及びステアリン酸鉄で処理されたもの、例えばタイカ社からマイクロチタニウム・ジオキシドＭＴ１００Ｆの名称で販売されている製品；
−  シリカ、アルミナ及びシリコーンで処理されたもの、例えばタイカ社からマイクロチタニウム・ジオキシドＭＴ５００ＳＡＳ、マイクロチタニウム・ジオキシドＭＴ６００ＳＡＳ、及びマイクロチタニウム・ジオキシドＭＴ１００ＳＡＳの名称で販売されている製品；
−  オクチルトリメトキシシランで処理されたもの、例えばデグサ社(Degussa)からＴ-８０５の名称で販売されている製品；
−  アルミナ及びグリセロールで処理されたもの、例えばケミラ社からＵＶＴ-Ｍ２１２の名称で販売されている製品；
−  アルミナ及びシリコーンで処理されたもの、例えばケミラ社からＵＶＴ-Ｍ２６２の名称で販売されている製品；
から選択され得る。
【００２０】
これらの疎水性コーティングを有する酸化チタン及びナノ酸化チタンは、固体状のフィラーの形態、もしくは油性媒体に分散した形態であってよい。挙げることのできるコーティングされた酸化チタンの分散液の例には、上述したようなユニケマ社からチオベイル・フィン(分散剤として、ヒドロキシステアリン酸の重縮合物を用い、Ｃ12-Ｃ15安息香酸アルキルに分散させたナノ酸化チタン)及びチオベイルＭＯＴＧ(分散剤として、ヒドロキシステアリン酸の重縮合物を用い、鉱物性油／トリグリセリドに分散させたナノ酸化チタン)の名称で販売されている製品；ワックハー社からコバスクリーンＴＩの名称で販売されている製品(６０％の、トリメトキシオクチルシランでコーティングされたＴｉＯ２の油性分散液)；ダイト社からダイトパーション(Daitopersion)ＴＩ-３０の名称で販売されている製品(シクロメチコーン及びジメチコーンコポリオールにポリメチルヒドロゲノシロキサンでコーティングされたナノ酸化チタンを分散させた分散液)；コラボラティブ研究所(Collaborative Laboratories)からチオスパース・ウルトラ(Tiosperse Ultra)の名称で販売されている製品(２-エチルヘキシルヒドロキシステアラートベンゾアートに、ステアリン酸／アルミナでコーティングされたナノ酸化チタンを分散させたもの)；三好社からマイブラリッド・ディスパーション(Mibrid Dispersion)ＳＡＳ４ ５０５０の名称で販売されている製品(シクロペンタシロキサンに、アルミナ／ステアリン酸、次いでポリジメチルシロキサンでコーティングされたナノ酸化チタンを分散させたもの)；シンエツ社(Shin-Etsu)からＳＰＤ-Ｔ１の名称で販売されている製品(シクロペンタジメチルシロキサンに、シリコーングラフト化アクリルポリマーでコーティングされたナノ酸化チタンを分散させたもの)が含まれる。
【００２１】
本発明の好ましい一実施態様においては、次の酸化チタン：ＳＩ-ＵＦＴＲ-Ｚ、チオベイルＭＯＴＧ、ＵＶ-チタンＭ１６０、ユーソレックスＴ-２０００、ＰＦ-７ ＴＩ０２ ＭＴ-６００Ｂ、ＰＷ コバシル Ｓ、ＴＳＳ-１、コバスクリーンＴＩ、ダイトパーションＴＩ-３０、チオスパース・ウルトラ、ＵＶ-チタンＸ１７０、マイブリッド・ディスパーションＳＡＳ４ ５０５０、ＳＰＤ-Ｔ１、チオベイル・フィン、より好ましくは製品名ＵＶ-チタンＸ１７０、チオスパース・ウルトラ、ＰＷ コバシル Ｓ、マイブリッド・ディスパーションＳＡＳ４ ５０５０及びＳＰＤ-Ｔ１が、本発明の組成物に使用される。
【００２２】
本発明の組成物に使用され得る酸化亜鉛の例として、例えば：
−  未被覆のナノ酸化亜鉛、例えばサンスマート社(Sunsmart)からＺ-コート(cote)の名称で販売されているもの；エレメンティス社(Elementis)からナノックス(Nanox)の名称で販売されているもの；ナノフェーズ・テクノロジー社(Nanophase Technologies)からナノガード(Nanogard)ＷＣＤ２０２５の名称で販売されているもの；
−  被覆されたナノ酸化亜鉛、例えばトシビ社(Toshibi)からオキシド・ジンクＣＳ-５の名称で販売されているもの(ポリメチルヒドロゲノシロキサンで被覆されたＺｎＯ)；ナノフェーズ・テクノロジー社からナノガード・ジンク・オキシドＦＮの名称で販売されているもの[フィソルブ(Finsolv)ＴＮにＣ１２-Ｃ１５安息香酸アルコールが分散した４０％分散液]；ダイト社からダイトパーションＺｎ-３０及びＺｎ-５０の名称で販売されているもの(ポリメチルヒドロゲノシロキサンとシリカで被覆された３０％又は５０％のナノ酸化チタンを含有する、オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン／シクロポリメチルシロキサンの分散液)；ダイキン社(Daikin)からＮＦＤウルトラファイン(Ultrafine)ＺｎＯの名称で販売されているもの(シクロペンタシロキサンの分散液として、ペルフルオロアルキルホスファート及びペルフルオロアルキルエチルをベースにしたコポリマーで被覆されたＺｎＯ)；シンエツ社からＳＰＤ-Ｚ１の名称で販売されているもの(シクロジメチルシロキサンに分散した、シリコーングラフト化アクリルポリマーで被覆されたＺｎＯ)；ＩＳＰ社からエスカロール(Escalol)Ｚ１００の名称で販売されているもの(エチルヘキシルメトキシシンナマート／ＰＶＰ-ヘキサデセンのコポリマー／メチコーンの混合物に分散し、アルミナで処理されたＺｎＯ)；フジ・ピグメント社(Fuji Pigment)からフジＺｎＯ-ＳＭＳ-１０の名称で販売されているもの(ポリメチルシルセスキオキサン及びシリカで被覆されたＺｎＯ)；エレメンティス社からナノックス・ゲルＴＮの名称で販売されているもの(ヒドロキシステアリン酸の重縮合物を用い、Ｃ１２-Ｃ１５安息香酸アルコールに５５％で分散させたＺｎＯ)；
を挙げることができる。
【００２３】
これら種々の被覆又は未被覆の酸化チタンの混合物を、本発明の組成物に使用してもよい。
本発明の組成物における金属酸化物の量は、組成物の全重量に対して、活性物質として例えば０．５〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは７〜１５重量％の範囲になるようにされる。
【００２４】
本発明の組成物は、局所適用、特に、皮膚、毛髪及び／又は粘膜への適用を意図したものである。それは、特に、化粧品用及び／又は皮膚用組成物を構成し得る。
【００２５】
本発明の組成物の粘度は、所望する生成物の種類に応じて広範囲に変えてもよく、非常に流動的なミルクからコンパクトクリームの範囲であってよい。一般的に、この粘度はメトラー(Mettler)ＲＭ１８０粘度計[レオマット(Rheomat)]を用い、室温で測定され、６０〜３０００ｃＰ(センチポアズ)(６０〜３０００ｍＰａ.ｓ)、好ましくは８０〜２５００ｃＰ(８０〜２５００ｍＰａ.ｓ)の範囲である。
本発明の好ましい実施態様において、組成物はＷ／Ｏエマルションの形態、特に流動的エマルションの形態、すなわち６０〜６００ｃＰ(６０〜６００ｍＰａ.ｓ)、好ましくは８０〜２５０ｃＰ(８０〜２５０ｍＰａ.ｓ)の範囲の粘度を有するエマルションであり、その粘度は２００ｒｐｍの速度、２５℃で、Ｍ２スピンドルを具備するメトラーＲＭ１８０粘度計(レオマット)を使用して測定される。例えば、２００ｒｐｍの速度、２５℃で、Ｍ２スピンドルを具備するメトラーＲＭ１８０粘度計(レオマット)を使用して測定された粘度の値は、例えば２０〜４０の偏差単位の範囲であってよく、これは１００〜２５０ｃｐｓ(１００〜２５０ｍＰａ.ｓ)の範囲の粘度に相当する。このようにして、脂性感、又は荒れたもしくは粘着質の皮膜を残すことなく、容易かつ均質に伸ばされるために、非常に好ましい使用感がある、非常に流動的なエマルションが得られる。
【００２６】
本発明の組成物は、任意の脂肪物質、特に化粧品に従来より使用されている任意の油からなる油相を含有する。本発明の好ましい一実施態様においては、組成物は少なくとも一の油を含有する。
本発明の組成物に使用可能な油として挙げることのできる例には、植物性油、例えばアプリコット核油及び大豆油；鉱物性油、例えば流動ワセリン；合成油、例えばイソヘキサデカン及びシクロヘキサデカン；揮発性又は非揮発性シリコーン油及びフルオロ油が含まれる。特に挙げることのできる揮発性シリコーン油には、環状ポリジメチルシロキサン類、又は約３〜９のケイ素原子、好ましくは４〜６のケイ素原子を有するシクロメチコーン類、例えばシクロヘキサジメチルシロキサン(又はシクロヘキサメチコーン)及びシクロペンタジメチルシロキサン(又はシクロペンタメチコーン)、及び約３〜９のケイ素原子を有する揮発性で直鎖状のポリジメチルシロキサン類が含まれる。本発明の好ましい一実施態様において、組成物は少なくとも一のシリコーン油を含有する。
油相に存在し得る他の脂肪物質は、例えば脂肪酸、脂肪アルコール及びロウ、例えばワセリン又はミツロウであってよい。
本発明の組成物中の油相の量は、エマルションの全重量に対して、例えば５重量％〜８０重量％、好ましくは４０重量％〜７０重量％の範囲であってよい。エマルションの水相は、エマルションの全重量に対して、例えば５０重量％〜９５重量％、好ましくは６０重量％〜９０重量％であってよい。
【００２７】
公知の方法において、本発明の組成物は、化粧品において通用のアジュバント、例えば活性剤、防腐剤、酸化防止剤、錯化剤、溶媒、香料、フィラー、サンスクリーン剤、殺菌剤、電解質(例えば硫酸マグネシウム)、臭気吸収剤、染料及び脂質小胞体をさらに含有してよい。これらの種々のアジュバントの量は、考慮される分野で従来から使用されていた量、例えば組成物の全重量に対して０．０１％〜２０％である。これらのアジュバントはその性質に応じて、油相、水相及び／又は脂質小胞体に取り込まれ得る。これらのアジュバント及びその濃度は、本発明の組成物に所望する特性を変化させないようなものでなければならない。
本発明の好ましい一実施態様において、組成物は少なくとも一のサンスクリーン剤を含有する。サンスクリーン剤として、本発明の組成物は、化粧品に使用可能なＵＶＡ及びＵＶＢ遮蔽剤を含有してよい。
【００２８】
挙げることのできるＵＶＢ-遮蔽剤の例には：
(１)サリチル酸誘導体、特にホモメンチルサリチラート及びサリチル酸オクチル；
(２)ケイ皮酸誘導体、特にパルソール(Parsol)ＭＣＸの名称でジボーダン社(Givaudan)から販売されているｐ-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシル；
(３)液状のβ,β'-ジフェニルアクリラート誘導体、特にユビヌル(Uvinul)Ｎ５３９の名称でＢＡＳＦ社から販売されている２-エチルヘキシル-α-シアノ-α,β'-ジフェニルアクリラート、すなわちオクトクリレン(octocrylene)；
(４)ｐ-アミノ安息香酸誘導体；
(５)ユーソレックス６３００の名称でメルク社から販売されている４-メチルベンジリデンショノウ；
(６)メルク社からユーソレックス２３２の名称で販売されている２-フェニルベンゾイミダゾール-５-スルホン酸；
(７)１,３,５-トリアジン誘導体、特に：
−  ユビヌルＴ１５０の名称でＢＡＳＦ社から販売されている２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、及び
−  ユバソーブ(Uvasorb)ＨＥＢの名称でシグマ(Sigma)３Ｖ社から販売されているジオクチルブタミドトリアゾン；
(８)これらの遮蔽剤の混合物；
が含まれる。
【００２９】
挙げることのできるＵＶＡ-遮蔽剤の例には、次のものが含まれる。
(１)ジベンゾイルメタン誘導体、特にパルソール１７８９の名称でジボーダン社から販売されている４-(tert-ブチル)-４'-メトキシジベンゾイルメタン；
(２)次の式(ＩＶ)：
【化１】
2004525102.tif 000002
[上式中：
−  Ｒ７及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、ＯＨ基、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０アルキル基；飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０アルコキシ基、又はＨＳＯ３基を示し；
−  Ｒ１０は、水素又はＨＳＯ３を示し；
−  Ｒ８は、ＯＨ基；Ｒ１１が飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０アルキル基を示すＯＲ１１基；又は次の構造：
【化２】
2004525102.tif 000003
(Ｒ１２は水素又はＨＳＯ３を示す)
を有する基；
又は次の構造：
【化３】
2004525102.tif 000004
を有する基；
又は次の構造
【化４】
2004525102.tif 000005
を有する基を示し、ここで：
−  Ｚは酸素原子又は-ＮＨ-基を示し；
−  Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲン、ＯＨ基、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０アルキル基；飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０アルコキシ基、又はＨＳＯ３基を示す]
のＵＶＡ-活性遮蔽剤。
特に挙げることのできる式(ＩＶ)の化合物は、次の式(Ｖ)：
【化５】
2004525102.tif 000006
[上式中、Ｄは、水素原子、アルカリ金属、又はＮＨ(Ｒ２５)３＋基を示し、ここでＲ２５基は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はヒドロキシアルキル基又はＭｎ＋／ｎ基を示し、Ｍｎ＋はｎが２又は３又は４に等しい多価金属カチオンを示し、Ｍｎ＋は、好ましくはＣａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋及びＺｒ４＋から選択される金属カチオンを示す]
に相当する、部分的又は全体的に中和された形態であってもよいベンゼン-１,４-ビス(３-メチリデンショウノウ-１０-スルホン酸)、特にシメックス社(Chimex)からメギゾリル(Mexoryl)ＳＸの名称で販売されているベンゼン-１,４-ビス(３-メチリデン-１０-ショウノウスルホン酸)である。
【００３０】
(３)ベンゾフェノン誘導体、例えば：
−  ２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-１)；
−  ２,２',４,４'-テトラヒドロキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-２)；
−  ＢＡＳＦ社からユビヌルＭ４０の名称で販売されている２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-３)；
−  ＢＡＳＦ社からユビヌルＭＳ４０の名称で販売されている２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホン酸(ベンゾフェノン-４)及びそのスルホナートの形態(ベンゾフェノン-５)；
−  ２,２'-ジヒドロキシ-４,４'-ジメトキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-６)；
−  ５-クロロ-２-ヒドロキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-７)；
−  ２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-８)；
−  ２,２'-ジヒドロキシ-４,４'-ジメトキシベンゾフェノン-５,５'-ジスルホン酸の二ナトリウム塩(ベンゾフェノン-９)；
−  ２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メチルベンゾフェノン(ベンゾフェノン-１０)；
−  ベンゾフェノン-１１；
−  ２-ヒドロキシ-４-(オクチルオキシ)ベンゾフェノン(ベンゾフェノン-１２)。
【００３１】
(４)ベンゾフェノン基を有するポリオルガノシロキサン類又はシラン誘導体；
(５)アントラニラート類、特にハーマンアンドレイマー社(Haarmann & Reimer)からネオ・ヘリオパン(Neo Heliopan)ＭＡの名称で販売されているアントラニル酸メンチル；
(６)分子当たり少なくとも二のベンゾアゾリル基又は少なくとも一のベンゾジアゾリル基を有する化合物、特にハーマンアンドレイマー社から販売されている次の構造(ＶＩ)：
【化６】
2004525102.tif 000007
のフェニレン-１,４-ビス-(ベンゾイミダゾリル-３,３',５,５'-テトラスルホン酸)とその塩；
【００３２】
(７)Ｎ置換されたベンゾイミダゾリルベンザゾール類又はベンゾフリルベンザゾール類のケイ素誘導体、特に：
−  ２-[１-[３-[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル]-１Ｈ-ベンゾイミダゾル-２-イル]ベンゾオキサゾール；
−  ２-[１-[３-[１,３,３,３-テトラメチル-１-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロピル]-１Ｈ-ベンゾイミダゾル-２-イル]ベンゾチアゾール；
−  ２-[１-(３-トリメチルシラニルプロピル)-１Ｈ-ベンゾイミダゾール-２-イル]ベンゾオキサゾール；
−  ６-メトキシ-１,１'-ビス(３-トリメチルシラニルプロピル)-１Ｈ,１'Ｈ-[２,２']ビベンゾイミダゾリルベンゾオキサゾール；
−  ２-[１-(３-トリメチルシラニルプロピル)-１Ｈ-ベンゾイミダゾル-２-イル]ベンゾチアゾール；
欧州特許出願公開第１０２８１２０号に記載されているもの。
(８)トリアジン誘導体、特にチノソーブ(Tinosorb)Ｓの名称でチバ・ガイギー社(Ciba Geigy)から販売されている２,４-ビス{[４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン、及びチノソーブＭの名称でチバ・ガイギー社から販売されている２,２'-メチレンビス[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾル-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェノール]；
(９)それらの混合物；
これらの遮蔽剤のいくつかの混合物、及びＵＶＢ-遮蔽剤とＵＶＡ-遮蔽剤の混合物も使用してよい。
【００３３】
本発明の組成物は、多くの処理、特に頭皮を含む皮膚、唇及び毛髪の美容処理、さらには皮膚、唇及び／又は毛髪の保護及び／又は手入れ、及び／又は皮膚及び／又は唇のメークアップに有用である。
本発明の組成物は、例えばクリーム又はミルクの形態をし、顔及び／又は身体のための抗日光手入れ用及び／又は保護用製品として使用することができる。
【００３４】
よって、本発明の主題は、皮膚、唇及び／又は毛髪の抗日光的手入れ及び／又は保護のため、及び／又は皮膚及び／又は唇のメークアップのための上述した組成物の美容的用途にある。
さらに本発明の主題は、上述した組成物を皮膚、毛髪及び／又は唇に適用することからなることを特徴とする、太陽光線から頭皮を含む皮膚、毛髪及び／又は唇を保護するための美容処理方法にある。
【実施例】
【００３５】
本発明のエマルションの実施例を以下に例証するが、その性質を制限するものではない。量は、ここでは特に記載しない限りは重量パーセントである。
実施例１：ＳＰＦ３０のＷ／Ｏエマルション
油相：
2004525102.tif 000008
【００３６】
手順：２つの相それぞれをホモジナイズし、ついで攪拌しつつ、油相に水相を分散させることによって互いを混合する。
非常にソフトで流動的であり、適用中に皮膚を白くしないミルクが得られる。顕微鏡下では、微細で均質な外観であり、顔料の分散性が良好であることが観察される。
このエマルションは４５℃で２ヶ月間保管した後でも安定したままである。それは、顔及び身体の、毎日の保護手入れ、及び抗日光クリームとして使用することができる。
【００３７】
実施例２：ＳＰＦ４０のＷ／Ｏエマルション
油相：
2004525102.tif 000009
【００３８】
手順：２つの相をホモジナイズし、ついで攪拌しつつ、油相に水相を分散させることによってエマルションを調製する。
非常にソフトで流動的であり、適用中に皮膚を白くしないミルクが得られる。顕微鏡下では、微細で均質な外観であり、顔料の分散性が良好であることが観察される。
このエマルションは４５℃で２ヶ月間保管した後でも安定したままである。それは、顔及び身体の、毎日の保護手入れ、及び抗日光クリームとして使用することができる。
【００３９】
実施例３：ＳＰＦ２０のＷ／Ｏエマルション
油相：
2004525102.tif 000010
【００４０】
手順：２つの相をホモジナイズし、ついで攪拌しつつ、油相に水相を分散させることによってエマルションを調製する。
非常にソフトで流動的であり、皮膚への適用中に皮膚を白くしないという利点を有するミルクが得られる。顕微鏡下では、微細で均質な外観であり、顔料の分散性が良好であることが観察される。
このエマルションは４５℃で２ヶ月間保管した後でも安定したままである。それは、顔及び身体の、毎日の保護手入れ、及び抗日光クリームとして使用することができる。
【００４１】
実施例４：ＳＰＦ２０のＷ／Ｏエマルション
油相：
2004525102.tif 000011
【００４２】
手順：２つの相をホモジナイズし、ついで攪拌しつつ、油相に水相を分散させることによってエマルションを調製する。
非常にソフトで流動的であり、皮膚への適用中に皮膚を白くしないという利点を有するミルク／クリームが得られる。顕微鏡下では、微細で均質な外観であり、顔料の分散性が良好であることが観察される。
このエマルションは４５℃で２ヶ月間保管した後でも安定したままである。それはデイクリームとして使用することができる。
【国際公開パンフレット】
2004525102.tif 000012
2004525102.tif 000013
2004525102.tif 000014
2004525102.tif 000015
2004525102.tif 000016
2004525102.tif 000017
2004525102.tif 000018
2004525102.tif 000019
2004525102.tif 000020
2004525102.tif 000021
2004525102.tif 000022
2004525102.tif 000023
2004525102.tif 000024
2004525102.tif 000025
2004525102.tif 000026
2004525102.tif 000027
2004525102.tif 000028
2004525102.tif 000029
2004525102.tif 000030
【国際調査報告】
2004525102.tif 000031
2004525102.tif 000032
2004525102.tif 000033
2004525102.tif 000034
2004525102.tif 000035
2004525102.tif 000036