(57)【要約】【解決手段】本発明は反応成分の他に水素および窒素を不活性成分として含有する新鮮な合成ガスからアンモニアを少なくとも２つの反応系で製造し、その際に合成ガスからのアンモニアの合成を順々に種々の合成系で行い、すべての合成系においてそれぞれ合成ガスの一部からアンモニアを生じさせそしてそれから一部を引き出す、アンモニアの製造法において、それぞれの後続の合成系がそれぞれの上流の合成系よりも高い圧力で運転されることを特徴とする、上記方法である。
2004514633.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応成分の他に水素および窒素を不活性成分として含有する新鮮な合成ガスからアンモニアを少なくとも２つの反応系で製造し、その際に合成ガスからのアンモニアの合成を順々に種々の合成系で行い、すべての合成系においてそれぞれ合成ガスの一部からアンモニアを生じさせそしてそれから一部を引き出す、アンモニアの製造法において、それぞれの後続の合成系がそれぞれの上流の合成系よりも高い圧力で運転されることを特徴とする、上記方法。
【請求項２】
最初の合成系が新鮮ガスの系として運転される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
最後の合成系を例外として全ての合成系が新鮮ガスの系として運転される請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
最後の合成系が循環系として運転される請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】
各合成系が少なくとも１つの圧縮段階によって直ぐ後続の合成系から分離されている、請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
高い圧力の合成系から引き出されるパージガス流を、不活性ガス成分を分離しそして引き出した後に、アンモニアおよびあるいは存在する他のガス成分を供給流としてより低い圧力の合成系に供給する、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
最も高圧で運転される系内での不活性物質の富化量が１０モル％より多くならない様にパージガス流を調整する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも１つの新鮮ガス反応器において、マグネタイトを低圧系用の促進剤と一緒に含有する触媒を使用する、請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
少なくとも１つの新鮮ガス反応器において、貴金属を含有する高活性の触媒を使用する、請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】
少なくとも１つの新鮮ガス反応器において、周期律表の第６および８副族の元素の窒化物を含有する触媒を使用する、請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、反応（１）
３Ｈ２ 　＋　Ｎ２ 　──→　２ＮＨ３ 　　　　　　　（１）
に従って、反応成分の水素Ｈ２ と窒素Ｎ２ 並びに通常には反応（１） に対して不活性の成分、例えば反応（１） にその転化率に関して悪影響を及ぼさない（ 以下、“不活性”と言う） メタンおよび希ガスを含有する合成ガス系から加圧下にアンモニアＮＨ３ を製造する方法に関する。この様な方法は一般に、最初に新鮮な合成ガスを数段階で高い圧力に圧縮しそして次に圧縮された新鮮な合成ガスを循環系に供給する。この循環系では、アンモニアが製造される、触媒の充填された１つ以上の反応器を通して案内される。この循環系には生じたアンモニアを液状で循環系から取り出す分離系が設けられている。
【０００２】
取り出されるアンモニア中に低い濃度でしか溶解していない不活性物質が循環系で富化するのを回避するために、循環系を案内されるガスの一部をパージガスとして継続的に排出する。この排出されるパージガスから残留アンモニアを洗い出しそして水素成分、場合によっては窒素成分も例えば膜技術または低温分離によって分離しそして回収する。残留不活性物質、例えばメタン、アルゴン、ヘリウムおよび場合によっては残る窒素を廃棄しあるいは加熱目的で利用する。回収されたガスは圧縮する前に新鮮な合成ガスに混入しそしてこの様にして利用される。循環系からの大量のパージガスを放出することはエネルギーの面から不利である。何故ならば多量のガスは分離する際に圧力損失をこうむりそしてその後に再び費用をかけて元まで圧縮しなければならないからである。
【０００３】
この理由で不活性ガス成分は新鮮な合成ガス中の初めの１〜２容量％から循環ガス中で１０〜２０容量％までリッチになる。この高い付活性物質濃度には、反応の促進力として反応平衡の状況を単独で決める反応関連ガスの分圧が不活性成分不含合成循環系よりも著しく低いという欠点が必ず付随する。この理由から触媒容積およびこれを含む反応器も不活性物質なしで合成循環系で必要とされるよりも著しく大きな寸法にしなければならない。
【０００４】
しかしながら上記の欠点にもかかわらず新鮮ガス中の初めの含有量に比較して循環系の不活性物質の富化には、僅かのパージガス量およびそれ故の高い不活性物質含有量の場合に運転費用、特に圧縮費用、必要とされる比較的大きな触媒容積、場合によっては必要とされる例えばルテニウムをベースとする高価な触媒品質のためのに投下貸本が増加するということによって生じる技術的矛盾がある。この技術的矛盾は慣用の従来技術では解決されていない。それ故に当業者は、妥協を排除しそして多大な運転経費計算および投下資本計算によって不用の最適点を見い出す必要がある。
【０００５】
合成する際に反応器中で合成ガスから生成物ガスが生じる。この生成物ガスは実質的に原料ガスの未反応部分、生じたアンモニアおよび不活性物質よりなる。生成されたアンモニアは反応器の出口ではガス状で存在する。アンモニアを生成物ガスから分離するためには、アンモニアを凝縮させなければならず、それによって循環系から液状でアンモニアを取り出すことができる。アンモニアの露点はそれの分圧および温度に左右されるので、一方では高い合成圧および高いアンモニア濃度がそしてもう一方では低い温度が生成物を凝縮するために有利である。高いアンモニア濃度は大きな触媒容積並びに低い不活性物質濃度によって達成され、より高い合成圧は合成ガス圧縮のための相応するエネルギー消費を意味しそして低い冷却温度は循環ガスのための相応する冷却装置を前提とする。
【０００６】
生じたアンモニアを循環系において熱移動システム、水あるいは空冷および／または追加的な冷却循環によって、アンモニアが凝縮されそしてそれによって液状で引き出せる様に冷却し得るためには、一般に合成−運転圧は１５０〜２８０ｂａｒの間で選択する。この比較的に高い圧力は、アンモニアの大部分が水冷（例えば３０〜４０℃への冷却）によって達成できる様な比較的に高い温度で既に凝縮されるという長所をもたらす。例えば２０モル％の生成物濃度では２００ｂａｒの合成圧において露点は約５７℃にある。例えば３５℃への水冷によってガス中のアンモニア含有量は１１．２モル％にまで低下しそしてそれによって凝縮できる生成物量の既に５９％が得られる。反応器に戻される循環ガスはできるだけ少ないアンモニア濃度、この例では３．８モル％、を有しているそうなので、一般に更に低い温度（−１０℃〜０℃に冷却）で別のアンモニアを凝縮させるために水冷による追加的な部分冷却循環系が下流に連結される。この部分冷却循環は蒸発された冷却剤を圧縮し戻すためのエネルギーを必要とする。前述の高い合成圧の場合には、低温冷却によって凝縮しなければならない生成物の割合が少なく、相応して冷却剤濃縮器のために少ないエネルギーしか必要とされない。
【０００７】
このことから、何故に当業者が合成運転圧を上述の通り一般に１５０〜２８０ｂａｒの範囲内に維持する蛍光があるかがわかる。ただし合成圧を６０ｂａｒにまで下げる例外も公知になっているかがわかる。このことについては例えばヨーロッパ特許第０００，９９３号明細書、ヨーロッパ特許第０９３，５０２号明細書およびヨーロッパ特許第１７９，３９２号明細書に記載されている。合成圧を下げた場合には慣用のマグネタイト触媒の容積を過剰割合に増加されそしてそれによって反応器の構造的要求も増加するので、上記の方法は高活性の触媒を用いることで成り立っている。この場合、コバルトでドープされたマグネタイト触媒では依然として著しい量が必要とされそしてルテニウム触媒はその貴金属を含有するために相応して高価である。
【０００８】
合成圧が低ければ低い程、水冷または空冷により排除することができる熱の割合がますます減少しそして低温冷却により搬出できる熱の割合が相応して増加する。このことから、部分冷却が圧縮手段を備えた冷却循環系を必要とすることから通例の通り出発する場合には別の技術的矛盾が生じる。合成循環系のための圧縮経費は合成圧の低下に伴って低減されるが、合成循環系で生成されるアンモニアの分離のために更に冷却する必要があるので、冷却循環系のための圧縮経費が増加する。低圧法の場合には低温冷却の前に、非常に低い不活性物質含有量を多量のパージガス流によって調整することによって凝縮割合が増加される。不活性物質の富化にともなう問題は高圧合成においてと同様に発生し、低い不活性物質含有量が生成物濃度高めそしてそれ故に露点を高める。ここでも当業者は妥協を排除しそして多大な費用の掛かる運転費用計算および投下資本計算によって費用の適正化をしなければならない。
【０００９】
久しい以前から一つのラインの大きな装置でのアンモニアの大規模生産が実施されている。この一ラインの装置は高圧のもとで循環系に送られる系のための多大な費用並びに圧縮工程のための多大な費用でもたらされる。これら両者は仕込み量の増加につれて著しく累減することを基礎としている。それ故にアンモニアの経済的生産を一ラインの装置だけで実施することができるという長年の技術的偏見がある。
【００１０】
かゝる一ラインの装置に、例えば東ドイツ特許（ＤＤ）第２２５，０２９号明細書が説明している様に、別のラインを加えるという試が珍しくもなされた。該東ドイツ特許明細書には同じ圧力水準の２つの相前後して配列された高圧合成が説明されており、その内の第一のものは新鮮ガス系でありそして第二のものは慣用の循環系であり、そしてこの循環系で生産されるアンモニア生成物を、上流に連結される新鮮ガス系において生産される量だけ減らしそして循環量を相応して減らすように排出している。しかしながらこの系は２０年の間に市場で普及することができず、それによって一ラインの装置だけが経済的であるという技術的偏見が実証されているように見える。上記の技術的偏見は東ドイツ特許（ＤＤ）第２２５，０２９号明細書に記載された反応系に対してもあいかわらず当てはまる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
それ故に本発明の課題は上記の欠点を克服しそしてアンモニアを製造する経済的な方法を提供することである。
【００１２】
この課題は、合成ガスからのアンモニアの合成を相前後する種々の合成系で行い、その際に全ての合成系においてすべての合成系において合成ガスの一部からその都度アンモニアを生じさせそしてそれの一部を引き出し、それぞれの後続の合成系がそれぞれの上流の合成系よりも高い圧力を有することによって解決される。本発明において、合成系とは反応器および生じたアンモニアを分離するための装置を含む反応系を意味する。本発明において、より高い圧力とは合成系の内部での圧力損失を超える圧力差を意味する。
【００１３】
本発明の別の一つの実施態様において、最初の合成系は新鮮ガス系として運転される。
【００１４】
本発明の更に別の一つの実施態様において、最後の合成系を例外として全ての合成系が新鮮ガスの系として運転される。
【００１５】
本発明の他の一つの実施態様において、最後の合成ガス系が循環系として運転される。
【００１６】
本発明の更に他の一つの実施態様において、各合成系が少なくとも１つの圧縮段階を通って直ぐ後続の合成系から分離されている。
【００１７】
本発明の別の一つの実施態様においては、高い圧力の合成系から引き出されるパージガス流を不活性ガス成分、アンモニアおよびあるいは存在する他のガス成分を分離しそして引き出した後により低い圧力の供給流として合成系に供給する。
【００１８】
更に別の本発明の一つの実施態様においては、パージガス流を、最も高圧で運転される系内の不活性物質の富化量が１０モル％より多くならない様に増加させる。
【００１９】
本発明の他の一つの実施態様においては、少なくとも１つの新鮮ガス反応器において、マグネタイトを低圧合成系用の促進剤と一緒に含有する触媒物質を使用する。
【００２０】
本発明の一つの更に別の実施態様においては、少なくとも１つの新鮮ガス反応器において、貴金属、例えばルテニウムを含有する高活性の触媒物質を使用する。
【００２１】
本発明を３枚のプロセス図によって以下に例示的に詳細に説明する。各図は以下を意味する：
図１：比較的低い圧で運転される合成系とより高い圧力で運転される合成系を用いた本発明の実施例。
図２：新しい装置のためまたは古い装置のシステムアップのための、比較的低い圧力で運転される合成系から引き出される供給ガスをより高い圧力で運転される合成系に連結する有利な連結図。
図３：新しい装置のためまたは古い装置のシステムアップのために、比較的低い圧力で運転される合成系から引き出される供給ガスをより高い圧力で運転される合成系に選択的に連結する連結図。
図４：複数の新鮮ガス−合成系および循環−合成系を備えた装置のための原理図。
本発明の本質を更に良く理解するために、熱複合系の説明およびここの圧縮段階の機械的連結並びに圧縮段階数の説明を省略する。
【００２２】
図１は、新鮮な合成ガス（１）が上流に常法で連結された合成ガス発生装置から下記圧で供給されない限り、予備圧縮装置（２）中で新鮮な合成ガス（１）を約６０〜１３０ｂａｒ、好ましくは９０〜１１５ｂａｒに圧縮することを図示している。この予め圧縮された合成ガス（３）に戻しガス（４）を混入する。生ずる合成ガス（５）は最初に、低圧で運転される第一の合成系（６）で使用される。そこにおいて該合成ガスは、複数の個々の反応器で構成されていてもよいアンモニア合成のための新鮮ガス反応器（７）、生成したアンモニアを低温で凝縮させるための冷却−および凝縮区域（８）およびガス相から凝縮されるアンモニアを液体アンモニア（１０）として分離するためのアンモニア分離器（９）を次々に通過する。反応条件のために新鮮ガス反応器（７）でのアンモニア合成は知られている通り不完全に進行する。要するに新鮮合成ガス（１）の一部だけが新鮮ガス反応器（７）で消費される。アンモニア分離器（９）を離れる残留合成ガス（１１）は後続圧縮器（１２）において、約１５０〜２８０ｂａｒの高圧で運転される第二の合成系（１３）に供給するために必要とされる圧力に圧縮される。
【００２３】
後続の合成系（１３）においては、慣用の従来技術に従う循環系でアンモニア合成が行われ、その際に生じたアンモニアは液状アンモニア（１４）として引き出される。不活性のガス成分の富化を制限するために、パージ流（１５）を連続的に引き出す。このパージ流（１５）から後処理装置（１６）において最初にアンモニアを洗去しそして液状アンモニア（１７）として流し出し、そしてその後に不活性のガス成分および場合によっては窒素も価値ある水素から分離する。この様にして回収された水素を循環ガス（４） としてプロセスに戻し、予備圧縮段階（３）の後の図１に記載の混入に代えて、後処理装置（１６）からの循環流が如何なる圧力の場合に生ずるか次第で予備圧縮段階（３）の前に戻す（１９）ことも重要である（破線で示してある）。勿論、両方の混入方法を、例えば後処理装置（１６）の内部での多段階ガス分離の場合に平行して行ってもよい。後処理装置（１６）の構成次第で水素の他に窒素も回収することができる。この戻し処理は、少ない新鮮合成ガス（１）しか製造する必要がないという長所を有している。このことは、水素を製造するためのエネルギー的および装置的費用の観点から特に有利である。
【００２４】
後処理装置（１６）において分離された残留ガス、実質的にメタンおよび希ガス、場合によっては窒素もプロセスから分離流（１８）として流し出しそしてエネルギー的に例えばエクセルギー的に再利用することができる。
【００２５】
後処理装置（１６）においてパージガスから回収される循環ガス（４）を再液化する必要なしに（これは本発明の長所である）低い圧力の合成系に完全に戻すことができる場合には、一方の高圧合成系の循環系における不活性物質の富化の甘受ともう一方の再液化の多大な費用との間の技術的な矛盾がもはや存在しない。それ故に、循環系において不活性物質が富化するのを実質的に経済的に回避することが問題なしに可能である。
【００２６】
高圧で運転される慣用のアンモニア合成を本発明の同じ能力の高圧合成と比較した場合、少ない不活性物質含有量が必要とされる触媒容積を著しく減少させ、反応器出口でのアンモニア分圧を増加させ、それによってアンモニア露点をもずらせ、生じるアンモニアを凝縮する際の冷却剤要求量も減少させそして全体としての循環ガス量が少ないので循環ガスの搬送の際の費用を減少される（これも本発明の長所の一つである）ので、本発明の高圧合成系が同じ合成圧のもとで明らかに効果的に実施できることがわかる。
【００２７】
低圧で運転される慣用のアンモニア合成に比較して、本発明のアンモニア合成の低圧合成系は、沢山の新鮮ガス系が後続に配置されている場合であっても不活性物質含有量が系から次の系へとゆっくりとしか増加しないし、ここでも不活性物質含有量が新鮮ガス法のために非常に僅かであるので、熱力学的に有利な反応条件より成り立っているという長所を有している。それ故にこの装置部分でも僅かな触媒容積になるかまたは高活性触媒と標準触媒との比が従来通常に必要とされるよりも小さく、このことも本発明の長所である。例えば低圧用の促進剤並びに貴金属触媒、例えばルテニウムベースの触媒を含有する高活性の改善されたマグネタイト触媒が僅かな量で経済的に使用することができる。この触媒には、元素の周期律表の第６および８副族の元素のニトリドも挙げられる。
【００２８】
本発明の別の一つの長所は、生成を沢山の合成系に分割することによっても慣用の装置規模で非常に大きな装置能力を、他の場合には必要とされる、一ラインのコンセプトから複数ラインのコンセプトへの切換の際に生じる欠点をともなうことなしに実現できることにある。一般に、慣用の高圧アンモニア合成の構造的に大きい決定的構成要素は合成ガス圧縮器および高圧合成循環系の加熱装置である。本発明の場合には、これら全てが趨勢としては省かれる。何故ならば合成ガス圧縮器の第二の部分は全合成ガスの一部だけしか高圧に圧縮する必要がないので、即ち低圧系で生成物に転化されずに圧縮される部分しか圧縮する必要がないからである。更に高圧合成循環系においける僅かな不活性物質含有量は、同じ生産量での高圧合成循環系が全体として、１つだけの反応系の装置におけるよりも小さく構成できることを実現した。最初から小さく構成する代わりに、これらの有利な性質は、既存の装置をその能力に関して相応して拡張させるために利用することもできる。
【００２９】
図２は、合成ガス残留物（１１）をその後圧縮（１２）の後に後続の合成系（１３）（破線で示した）に、好ましくは新しい装置が関係する場合に、連結する可能な状態を図示している。この場合には、圧縮段階（１２）中で後圧縮された合成ガスをアンモニア分離器（２４）の後の位置であるが未だアンモニア反応器（２２）の前に、一般に循環圧縮処理（２３）の直前で、循環系に導入するが、図２に図示したのと相違して、合成ガス供給（２０）を循環圧縮処理（２１）の後に行うことも可能である。循環系内の個々の方法段階の圧力損失は循環圧縮処理（２１）において相殺される。循環圧縮処理の後に、中間冷却を伴う一般に複数の区分で構成されるアンモニア反応器（２２）、生じたアンモニアの冷却および凝縮区域（２３）および液状アンモニア（１４）が得られるアンモニア分離器（２４）が配置される。パージガスの流し出し（２５）は不活性ガス成分が最も濃縮される場所で低温において行う。これは後処理装置（１６）（図１参照）において残留アンモニア成分を後で分離することを容易にする。残留循環ガス（２６）は合成ガス供給部（２０）に送られ、それによって循環が完結する。
【００３０】
図３は、合成ガス残留物（１１）をそれの後圧縮処理段階（１２）の後に、新しいコンセプトでも高圧で運転される既存の装置でも第二の合成系（１３）（破線で示してある）に供給する可能な形態を図示している。この場合には圧縮段階（１２）において後圧縮された合成ガスが高圧反応系と生成物分離段階との間に導入される。一般に既存の装置の場合には冷却−および凝縮区域（２３ａ）あるいは（２３ｂ）にまたはその後に、しかしアンモニア分離段階（２４）の前に合成ガス供給位置（２０）を配置する。続く循環圧縮段階（２１）において循環系内部の個々の方法段階の圧力損失を相殺する。循環系圧縮の後で、一般に中間冷却をともなう複数の区分よりなるアンモニア反応器（２２）を配置する。パージガスの流し出し（２５）は最も高い不活性物質濃度の所で再び行う。残留循環ガス（２６）は合成ガス供給場所（２０）に供給し、それによって循環系が完結する。
【００３１】
図４は、“ｎ”と記載された破線区域の内部に図示した複数の合成系（２７）に相前後して合成ガスを送り込み（ここで“ｎ”は１以降の任意の数である）そして最後の合成系（１３）だけを循環合成系として図示してある。挿入された全ての合成系（２７）はアンモニア（２８）を生成する。これらは下流に圧縮段階（２９）を有しており、任意の戻し流（３０）を、使用される合成ガスに混入することができる。
【００３２】
本発明を２つの計算例によって以下で詳細に説明する。第一の計算例は、新たなコンセプトの場合に説明する様な、アンモニアを製造するための本発明の装置を示している。第二の計算例は、既存の装置をシステムアップする場合に説明する様な、アンモニアを製造するための本発明の装置を示している。しかしながら、方法の最適化のそれぞれの可能性が装置、例えば煙突、原料供給、インフラストラクチャー等のそれぞれの周辺条件に多様に依存ているので、当業者には本発明の思想を捨てることなく例示の量比からずらすことも可能である。
【００３３】
両方の表で利用する数は図面、特に図１の符号の数を引用している。流量はトン／時（＝ｔ／ｈ）で示し、ガスの濃度はモル％で示している。製造能力は流れ１０、１４および１７の合計から得られる。
【００３４】
計算例１：２０００ｔ／日のアンモニア総生産能力について新規の装置を説明する。
【表１】
2004514633.tif 000003
2004514633.tif 000004
【００３５】
計算例２：１５００ｔ／日のアンモニア生産能力に設定されそして慣用の高圧法に従って生産する装置を１８３９ｔ／日の新しいアンモニア生産能力にシステムアップすることの説明。
【表２】
2004514633.tif 000005
2004514633.tif 000006
【００３６】
しかしながらこれらの計算例は、アンモニア生産の大部分を最後の反応系で行っている様に理解するべきではない。沢山の合成系がどの様に相前後して配置されているか次第で、総生産量の比較的少ない部分しか最後の合成系で生産されないこともあり得る。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は比較的低い圧で運転される合成系とより高い圧力で運転される合成系を用いた本発明の実施例を図示している。
【図２】
図２は新しい装置のためまたは古い装置のシステムアップのための、比較的低い圧力で運転される合成系から引き出される供給ガスをより高い圧力で運転される合成系に連結する有利な連結図を図示している。
【図３】
図３は新しい装置のためまたは古い装置のシステムアップのために、比較的低い圧力で運転される合成系から引き出される供給ガスをより高い圧力で運転される合成系に選択的に連結する連結図を図示している。
【図４】
図４は複数の新鮮ガス−合成系および循環−合成系を備えた装置のための原理図を図示している。
【符号の説明】
１・・・新鮮な合成ガス
２・・・予備圧縮器
３・・・予備圧縮された合成ガス
４・・・戻しガス
５・・・合成ガス
６・・・第一の合成系
７・・・新鮮ガス反応器
８・・・冷却−および凝縮区域
９・・・アンモニア分離器
１０・・・液状のアンモニア
１１・・・合成ガス残留物
１２・・・後圧縮器
１３・・・後続の合成系
１４・・・液状のアンモニア
１５・・・パージガス
１６・・・後処理装置
１７・・・液状のアンモニア
１８・・・不活性ガス流出部
１９・・・戻し
２０・・・合成ガス供給
２１・・・循環系圧縮
２２・・・アンモニ反応器
２３・・・冷却−および凝縮区域
２３ａ，ｂ・・・冷却−および凝縮区域（分割図示）
２４・・・アンモニア分離器
２５・・・パージガス流出部
２６・・・循環系ガス
２７・・・合成系
２８・・・液状アンモニア
２９・・・圧縮段階
３０・・・戻し流
【国際公開パンフレット】
2004514633.tif 000007
2004514633.tif 000008
2004514633.tif 000009
2004514633.tif 000010
2004514633.tif 000011
2004514633.tif 000012
2004514633.tif 000013
2004514633.tif 000014
2004514633.tif 000015
2004514633.tif 000016
2004514633.tif 000017
2004514633.tif 000018
2004514633.tif 000019
2004514633.tif 000020
2004514633.tif 000021
2004514633.tif 000022
2004514633.tif 000023
2004514633.tif 000024
2004514633.tif 000025
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004514633.tif 000026
2004514633.tif 000027
【手続補正書】
【提出日】平成14年3月26日(2002.3.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
反応成分の他に水素および窒素を不活性成分として含有する新鮮な合成ガスからアンモニアを少なくとも２つの反応系で製造し、その際に合成ガスからのアンモニアの合成を順々に種々の合成系で行い、すべての合成系においてそれぞれ合成ガスの一部からアンモニアを生じさせそしてそれから一部を引き出し、それぞれの後続の合成系がそれぞれの上流の合成系よりも高い圧力で運転される、アンモニアの製造方法。
【国際調査報告】
2004514633.tif 000028
2004514633.tif 000029
2004514633.tif 000030
2004514633.tif 000031