(57)【要約】多色画像を形成する方法が記載されている。レーザ感受層（４）を有する転写フィルムを使用することが好ましい。レーザ感受層（４）は３種類の成分から成るの混合物を含む。成分は、例えば、シアンの顔料、マゼンタの顔料、およびイエローの顔料のような特定の顔料のうち、レーザ放射線で脱色可能な着色剤である。この方法によれば、さまざまな顔料成分にそれぞれ適用される特定のレーザ条件が設定される限り、個々のステップでそれぞれ１種類の顔料成分が脱色されるような手順が提供される。これは、３成分の混合物の場合、レーザ放射線によって、第１のステップで所定の位置をレーザ処理することによって第１の成分だけが脱色され、任意の第２のステップで別の１種類の成分だけが脱色され、任意の第３のステップで第３の成分１種類だけが脱色されることを意味する。この位置の色は、脱色されていない残りの成分を減法混色することによって各ケース毎に生成される。
2004525992.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
例えば、特にホットスタンプ用のフィルムなどの転写フィルムまたはラミネートフィルムのようなフィルム状のプラスチック物体またはそのようなフィルムを備えたプラスチック物体であって、前記プラスチック物体の少なくとも一部分は、少なくとも３種類の異なる成分から構成された混合着色剤をその物質の組成に有し、前記各成分は顔料または他の着色剤の形態で存在し、前記各成分は、それぞれの成分に適用される特定のレーザ条件下でレーザによって脱色可能であるプラスチック物体において、
前記３種類の成分について、ある成分に適用される特定のレーザ条件下で他の成分が脱色されない、または実質的に脱色されないことを特徴とする、プラスチック物体。
【請求項２】
前記さまざまな成分に適用される前記特定のレーザ条件は、レーザ波長が異なることが好ましく、前記それぞれの成分に適用される前記特定のレーザ条件下では、他の成分は脱色し得ない、または実質的に脱色し得ないことを特徴とする、請求項１に記載のプラスチック物体。
【請求項３】
前記混合着色剤の異なる複数の成分、好ましくは前記混合着色剤のさまざまな成分全部が、前記プラスチック物体のある位置に、好ましくは前記プラスチック物体の各位置において少なくとも局部的に、混合状態で配置され、この位置の色が、好ましくは減法混色によって生成されることを特徴とする、請求項１または２に記載のプラスチック物体。
【請求項４】
脱色工程に使用されるレーザ光の波長で、前記成分が吸収極大、好ましくは複数の吸収極大のうちの１つ、または好ましくはその単一またはその最大の吸収極大を有する限り、前記成分は前記レーザ光の波長で光を吸収することを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載のプラスチック物体。
【請求項５】
前記成分は、前記脱色工程に使用されるレーザ光の波長で光を吸収するが、前記成分は前記波長で吸収極大を示さず、前記波長は前記成分の吸収極大ではないことを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載のプラスチック物体。
【請求項６】
前記混合物は、３種類の着色剤成分のみを有する、または４種類以上の着色剤成分を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載のプラスチック物体。
【請求項７】
成分がシアンの着色剤、好ましくはシアンの顔料であり、および／または、成分がマゼンタの着色剤、好ましくはマゼンタの顔料であり、および／または、成分がイエローの着色剤、好ましくはイエローの顔料であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載のプラスチック物体。
【請求項８】
前記シアンの着色剤は、赤色レーザ光によって限定的すなわち選好的に脱色可能な着色剤の形で存在し、および／または、前記マゼンタの着色剤は、緑色レーザ光によって限定的すなわち選好的に脱色可能な着色剤の形で存在し、前記イエローの着色剤は、青色レーザ光によって限定的すなわち選好的に脱色可能な着色剤の形で存在することを特徴とする、請求項７に記載のプラスチック物体。
【請求項９】
前記請求項１から７のいずれか１項に記載されるプラスチック物体に多色画像を形成する方法において、
前記プラスチック物体のある位置を、前記３種類の成分のうちの１つに適用される特定のレーザ条件下でレーザ照射することによって、１成分だけを脱色する第１のステップ、および前記物体の同一位置を、前記３種類の成分のうちの別の１つに適用される特定のレーザ条件下でレーザ照射することによって、前記別の１成分だけを脱色させる第２のステップを有してなることを特徴とする方法。
【請求項１０】
前記プラスチック物体の前記同一位置を、前記３種類の成分のうちのさらに別の１つに適用される特定のレーザ条件下でレーザ照射することによって、前記さらに別の１成分だけを脱色させる第３のステップを含むことを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記プラスチック物体の前記同一位置を、さらに別の第ｎの成分に適用される特定のレーザ条件下でレーザ照射することによって、前記第ｎの成分だけを脱色させる第ｎのステップを含み、ここでｎは３より大きいことを特徴とする、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記物体の前記位置をレーザ照射することによって全成分が脱色されることを特徴とする、請求項９から１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
達成される脱色の度合いは、レーザ照射中にレーザ条件、特にレーザ強度および／またはパルス幅および／または照射時間、を調整することによって調節されることを特徴とする、請求項９から１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記成分のうちの少なくとも１つがレーザ照射中に変色することを特徴とする、請求項９から１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記プラスチック物体の複数の位置に連続的にレーザが照射されることを特徴とする、請求項９から１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記レーザ照射により、前記物体の前記位置に、前記成分すなわち前記位置に残っている着色剤によって生成される色が生じることを特徴とする、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１７】
前記プラスチック物体の前記一位置に、異なる複数の成分、好ましくは異なるすべての成分が混合状態で配置され、前記位置の色が減法混色によって生成されることを特徴とする、請求項９から１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
シアンの着色剤、好ましくはシアンの顔料、および／または、マゼンタの着色剤、好ましくはマゼンタの顔料、および／または、イエローの着色剤、好ましくはイエローの顔料が成分として使用されることを特徴とする、請求項９から１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記シアンの着色剤を脱色するために赤色レーザ光が使用され、および／または、前記マゼンタの着色剤を脱色するために緑色レーザ光が使用され、および／または、前記イエローの着色剤を脱色するために青色レーザ光が使用されることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
青色は、好ましくはシアンの着色剤とマゼンタの着色剤とイエローの着色剤との混合着色剤から、前記イエローの着色剤を脱色することによって、シアン色とマゼンタ色の重ね合わせ、好ましくは減法混色によって生成され、
および／または
緑色は、好ましくはシアンの着色剤とマゼンタの着色剤とイエローの着色剤との混合着色剤から、前記マゼンタの着色剤を脱色することによって、シアン色とイエロー色の重ね合わせ、好ましくは減法混色によって生成され、
および／または
赤色は、好ましくはマゼンタの着色剤とイエローの着色剤とシアンの着色剤との混合着色剤から、前記シアンの着色剤を脱色することによって、イエロー色とマゼンタ色の重ね合わせ、好ましくは減法混色によって生成され、
および／または
黒色または灰色は、好ましくはマゼンタの着色剤とイエローの着色剤とシアンの着色剤との混合着色剤から、シアン色とマゼンタ色とイエロー色の重ね合わせ、好ましくは減法混色によって生成され、
および／または
マゼンタ色は、好ましくはマゼンタの着色剤とイエローの着色剤とシアンの着色剤とを含む混合着色剤から、前記イエローの着色剤と前記シアンの着色剤とを脱色することによって、前記混合着色剤に存在している、前記マゼンタの着色剤以外の着色剤を脱色することにより、マゼンタの着色剤によって生成され、
および／または
シアン色は、好ましくはシアンの着色剤とイエローの着色剤とマゼンタの着色剤とを含む混合着色剤から、前記マゼンタの着色剤とイエローの着色剤とを脱色することによって、前記混合着色剤に存在している、前記シアンの着色剤以外の着色剤を脱色することにより、シアンの着色剤によって生成され、
および／または
イエロー色は、好ましくはイエローの着色剤とマゼンタの着色剤とシアンの着色剤とを含む混合着色剤から、前記マゼンタの着色剤と前記シアンの着色剤とを脱色することによって、前記混合着色剤に存在している、前記イエローの着色剤以外のすべての着色剤を脱色することにより、イエローの着色剤によって生成さることを特徴とする、請求項１８または１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１の前提部に記載されている、例えば、特にホットスタンプ用フィルムなどの転写フィルムまたはラミネートフィルムのようなフィルム状のプラスチック物体、もしくはそのようなフィルムを備えたプラスチック物体、および、そのようなプラスチック物体に多色画像を形成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、プラスチック物体のさまざまな構成が開示され、特にさまざまな顔料の混合物をそれぞれ含んでいる固体またはコーティングが開示されている。その中に記載されている実施態様において、混合顔料は、３種類の顔料成分、さらに具体的にはイエローの顔料とマゼンタの顔料とシアンの顔料、から成っている。レーザ処理によってプラスチック物体上にカラーマーキングが行われる。カラーマークは、レーザ処理で顔料を脱色することによって形成される。レーザの諸条件は、所定の色が得られるように波長を変動させることによって、それぞれ特定的に設定される。使用される個々の特定の波長は、顔料の吸光を測定することによって予め確認され、より具体的には、各ケース毎に顔料の吸収極大における吸収波長が確認される。使用されるのは、吸収極大がただ１つである顔料である。これは、レーザ処理によってレーザ光に対応する色を生成し、レーザ処理の所要時間およびレーザ光の強さは各色について同じ値のものにできることを確実にすることを意図したものである。イエローの顔料、マゼンタの顔料、およびシアンの顔料から成る混合顔料を使用する記載実施態様では、レーザ処理において、波長４３０ｎｍで紫色レーザ、波長４７０ｎｍで青色レーザ、波長５７５ｎｍで黄色レーザ、および波長６５０ｎｍでオレンジ色と呼ばれるレーザ光を使用する必要がある。このように、その目的は、ほかは全て同じレーザ条件でレーザ波長だけを適切に調節することにより、レーザ処理によってプラスチック物体にさまざまなカラーマークを形成することである。それぞれのレーザ波長で同時に脱色される顔料を複雑に混合することによって色が生成される。欠点は、あらゆる色を生成し得る方法が明記されてないことである。
【０００３】
特許文献２には、カラーマークを形成するための同様の操作方法が記載されているが、当該方法では特殊なイエロー、マゼンタ、およびシアンの顔料が使用することを要し、より具体的には、これらの顔料は第１のステップで紫外線光によって活性化され、それに続く第２のステップで脱色される。
【０００４】
先行刊行物ではない特許文献３には、特殊なミラー装置を採用した焦点調節装置付きの２座標式ビーム偏向装置を使って処理するレーザ処理によってカラーマークを形成する方法が記載されている。マーキングされる物体はシアンの顔料とマゼンタの顔料とイエローの顔料との混合物を有し、これらの顔料は赤色レーザ光、緑色レーザ光、または青色レーザ光によって選択的に脱色される。要点は、この方法が、転写フィルムの形またはラミネートフィルムの形で存在している、好ましくは多層フィルムであるフィルムか、もしくは基材に付着させたそのようなフィルムを使用するようになっていないことである。
【０００５】
特許文献４から、混合顔料を含み、固体またはコーティングの形で存在できるプラスチック物体に、異なる波長を用いるレーザ処理によって淡色のカラーマークを形成することも公知である。彩色効果は、レーザ処理が行われると変色によって色が変わる顔料によって実現される。レーザ条件は各ケース毎にランダムに選択される。当該文献には任意の色をはっきり限定して生成する方法は記載されていない。このようにして生成される色数はきわめて限られている。
【０００６】
特許文献５には、レーザ感受性のある染料Ａとレーザ感受性のない染料Ｂを、互いに重ね合わされた別々の２層または共通層に含み、染料Ａはレーザ処理によって脱色するが、染料Ｂは脱色しないか、またはごくわずかしか脱色しないという方法が開示されている。レーザ処理によってカラーマークが得られる。この方法は波長に関してレーザ条件を変動させるようには全くなっておらず、このようなやり方では単色のマークすなわち最大で２色の画像しか形成できない。
【０００７】
特許文献６に開示されている方法では、プラスチックプレート、または金属薄片上のコーティングの形で存在するプラスチック層が、レーザ処理で、具体的にはある色から別の色への変色または黒色変化によって、変色させることを目的とする添加剤を含んでいる。この方法では、種々の色を含むカラーマークを形成することは不可能である。
【０００８】
特許文献７には、顔料をコーティングした表面に対して用いるレーザ印刻方法において、顔料コーティングの顔料が異なった温度で内部分子構造を変化させて異なった色彩を呈するレーザ印刻方法が開示されている。レーザ照射効果により特定の表面温度を局所的に達成することによって、カラーレーザマークが形成される。
【０００９】
特許文献８にもＩＤカードへのレーザ印刻が記載されている。ここでは、レーザ印刻は、異なるカラー層を取り除くことによって行われる。この場合に形成されるレーザマークは、カラーマークのように見える。
【００１０】
特許文献９には、金属層とホログラム構造とを備えた多層フィルムに対するレーザ印刻が記載されている。この印刻工程は、ホログラムを担持している金属層を局部的に破壊することによって行われる。
【００１１】
特許文献１０には、偽造対策のためにレーザ処理によって個別化された、ホログラム構造を備えたホットスタンプ用フィルムが開示されている。材料または色の変化もしくはフィルムの層構造部分の除去はレーザ光線によって行われる。ただし、この手順は多色マーキングとは無関係である。
【００１２】
特許文献１１には、プラスチック物体またはフィルム層にレーザマーキング工程を施すことによって黒色のマークを形成することが開示されている。このマークは、プラスチック材料に含まれるレーザ感受性の成分である硫化モリブデンにレーザ誘導黒色化を施すことによって形成される。
【００１３】
特許文献１２には、転写法によってコピー防止成分を塗布したＩＤカードに、レーザ印刻によって個人に関係するデータを加える方法が記載されている。このレーザ印刻手順では、数字列の形で存在する識別表示が、コピー防止成分に形成された数字列の部分と、ＩＤカードの隣接領域に配置された別の数字列の部分で構成されている。レーザ印刻は、コピー防止成分の金属層を局所的に脱金属化するか、またはＩＤカードの処理済みの領域を黒色化させることによって、それぞれ行われる。
【００１４】
特許文献１３には、ＩＤカードへレーザ印刻する特殊な方法が記載されている。この方法では、レーザによって、カードの異なる透明層に黒色のマークが形成される。このようにして、相互に協働する透明層に視差像が形成される。
【００１５】
特許文献１４により、顔料を含むプラスチック層をレーザ処理することによって淡色の印刻を形成することが知られている。これは、プラスチック層に含まれる顔料をレーザで脱色することによって行われる。
【００１６】
また、例えば特許文献１５および特許文献１６により、このように印刻を形成するためにレーザ処理によって転写フィルムの層構造の層を局部的に除去することも知られている。
【００１７】
また、例えば特許文献１７、特許文献１８、または特許文献１９により、積層体をレーザ処理し、材料をレーザ誘導溶融させ、次にこれらの印刻を溶融状態のまま他の物体に転写することによってマークを形成することも知られている。
【特許文献１】
国際公開第９６／３５５８５号パンフレット
【特許文献２】
国際公開第９８／１９８６８号パンフレット
【特許文献３】
独国特許出願公開第１９９  ５５  ３８３号明細書
【特許文献４】
国際公開第９４／１２３５２号パンフレット
【特許文献５】
欧州特許第０  ３２７  ５０８号明細書
【特許文献６】
欧州特許第０  １９０  ９９７号明細書
【特許文献７】
独国特許出願公開第３７  ３８  ３３０号明細書
【特許文献８】
英国特許出願公開第２  ２４０  ９４８号明細書
【特許文献９】
独国特許出願公開第４１  ３１  ９６４号明細書
【特許文献１０】
欧州特許第０  ４２０  ２６１号明細書
【特許文献１１】
欧州特許第０  ４１６  ６６４号明細書
【特許文献１２】
独国特許第４４  １０  ４３１号明細書
【特許文献１３】
欧州特許第０  ２１９  ０１１号明細書
【特許文献１４】
独国特許出願公開第１９５  ２２  ３９７号明細書
【特許文献１５】
欧州特許第０  ５３７  ６６８号明細書
【特許文献１６】
独国実用新案第８１３  ０８  ６１号明細書
【特許文献１７】
欧州特許第０  ７４１  ３７０号明細書
【特許文献１８】
独国特許出願公開第４３  ３３  ５４６号明細書
【特許文献１９】
米国特許４  ９１１  ３０２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、レーザ処理によって複数の異なるカラーマークをはっきりと形成でき、好ましくは要望されるすべての色のマークをフルカラー画像で形成できる、本明細書の冒頭に記載されている種類のプラスチック物体を提供することである。本発明の別の目的は、そのような物体の製造法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明はこの目的を、請求項１記載のプラスチック物体と請求項９記載の方法によって達成する。
【００２０】
プラスチック物体は少なくとも３種類の成分から成る混合物を有し、これらの成分の各々は、それぞれ、例えば顔料または他の着色剤である着色剤である。顔料はほぼ不溶性の無機着色剤であることが好ましい。他の着色剤は、例えば有機着色剤である。有機着色剤は一般に可溶性である。顔料だけを有する着色剤も、または他の着色剤だけを有する着色剤も、または顔料と他の着色剤とを着色剤として有する混合物も使用できる。以下、混合物の成分を構成する着色剤を、簡略のために成分と呼ぶ。含まれる成分にそれぞれ適用される特定のレーザ条件下で、１種類以上の成分をレーザで脱色できることが不可欠である。すなわち、第１の成分を脱色する場合、第１のレーザ条件、例えば第１の特定レーザ波長、が存在し、第２の成分を脱色する場合、第２のレーザ条件、例えば第２の特定レーザ波長が存在し、第３の成分を脱色する場合、第３のレーザ条件、例えば第３の特定レーザ長が存在する。さまざまな成分を脱色するために使用されるこれらの特定レーザ条件すなわちレーザ波長はそれぞれ互いに異なっている。また、特定レーザ条件は、成分に適用される個別の特定レーザ条件下、例えば特定のレーザ波長で、その一成分、好ましくはその一成分だけ、が脱色可能で、当該手順においては他の成分が脱色されない、または実質的に脱色されないように選択される。したがって、レーザ処理の工程で、他の成分は不変のままで、１種類の成分だけを特に脱色することができる。
【００２１】
３種類の成分の混合物が使用される場合、第１のステップの前は、３成分によって物体の色が生成されている。第１のステップのレーザ処理後、物体の被処理位置の色は、第１のステップのレーザ処理で脱色されなかった２成分と、場合によってはさらに、第１のステップで幾分か脱色された成分の残留色とによって生成される。彩色効果は、プラスチック物体、すなわちプラスチック層または固体のプラスチック物体全体、に混合された状態で存在する成分を減法混色することによってもたらされることが好ましい。種々成分は、近接並置関係に混合された状態か、または相互に重ね合わされた多層関係に混合された状態で層内に存在できる。
【００２２】
このようなプラスチック物体に多色画像を形成する方法は、第１のステップで、例えば複数（３種類）の成分のうちの１つに適用される特定のレーザ条件下でプラスチック物体のある位置をレーザ照射することによって１成分だけを脱色し、第２のステップで、上記複数（３種類）の成分のうちの別の１つに適用される特定のレーザ条件下で、この物体の同じ位置をレーザ照射することによってこの別成分だけを脱色するものである。したがって第１のステップでは、脱色された第１の成分のほかに、脱色されていない他（２種類）の成分がまだ残ってので、これらの脱色されていない（２種類の）成分によって、あるいは第１の成分の脱色が不完全な状態な場合は幾分か脱色されただけの第１の成分の残留色も加えて、適宜に色が生成される。最初に３成分の混合物が使用されていた場合、第２の成分が脱色される第２のステップの後、１成分だけ残っており、したがって、この残っている成分だけで色が生成される。これは、先行するステップで他の成分が完全に脱色された場合に当てはまる。そうでない場合、すなわち、第１のステップにおける第１の成分の脱色が不完全であり、第２のステップにおける第２の成分の脱色が不完全な場合は、第２のステップ後の色は、第１および第２のステップで幾分か脱色されただけの第１および第２の成分の残留色も加えて生成される。
【００２３】
また、任意の第３のステップとして、上記物体の同位置において、第３の成分、すなわちこれまで脱色されていなかった成分に対してレーザ処理が施されると、第３の成分に適用される特定のレーザ条件下で、例えば特定のレーザ波長で、プラスチック物体の同位置にある第３の成分だけが脱色される。したがって、第３のステップ後、当該位置では、それぞれの脱色度にしたがって３成分のすべてが脱色されているか、または幾分か脱色されている。したがって、想定される彩色背景層、すなわちプラスチック物体内またはプラスチック物体の同一層内の、想定される別の成分に基づき、プラスチック物体の前述の位置は無色または淡彩色に見え、限られたケースだが、背景が白色の場合は白に見える。
【００２４】
１種類以上のさらに別の各成分を特定のレーザ条件下でそれぞれ脱色するさらに別のステップを用意することも可能である。ｎ種類の成分のうちのさらに別の１成分は、一般に第ｎのステップで、プラスチック物体の同一位置をレーザ照射することによって、その第ｎの成分だけが脱色されるようになっていることが好ましい。
【００２５】
成分と特定レーザ条件のそれぞれの選択に応じて、少なくとも１つの成分がレーザ照射手順の際に変色するようにすることも可能である。
【００２６】
個々のステップにおけるレーザ処理で、レーザ条件、特にレーザ波長、レーザ強度、および／または照射時間を調整することによって、達成される変色すなわち脱色度がレーザ照射中にそれぞれ調節されるようになっている。
【００２７】
それぞれ別個のステップで使用されるレーザ条件は、当該方法を実行する以前に、各成分の試験を通して実験的に確認および／または最適化される。レーザ条件の選択に関する基準は、達成される脱色結果であることが好ましい。個々のステップに関して使用されるレーザ条件は、脱色工程に使用されるレーザ光の波長で成分が吸収極大、好ましくは複数の吸収極大のうちの１つ、もしくは好ましくはその唯一またはその最大の吸収極大を示す限り、成分が当該波長で光を吸収するように選択できる。しかしながら、成分が、脱色工程に使用されるレーザ光の波長で光を吸収するように選択することも可能であるが、この場合、成分は当該波長で吸収極大を示さず、当該波長は吸収極大ではない。
【００２８】
比較的少ない種類の顔料を含む混合顔料で操作することができ、その場合にできるだけ多くの色、好ましくはすべての色を生成できるようにするには、成分がシアンの顔料であるか、および／または成分がマゼンタの顔料であるか、および／または成分がイエローの顔料であれば有利である。混合顔料は、シアンの顔料、マゼンタの顔料、およびイエローの顔料を含むことが好ましい。特殊な実施態様において、混合顔料は、３種類の顔料成分のみ、好ましくはシアンの顔料とマゼンタの顔料とイエローの顔料、の混合物を含む。これら３色を使って減法混色をすることによって、あらゆる色を生成できる。個々のステップで個々の顔料成分を特定的に脱色することにより、例えば、第１のステップにおいてイエローの顔料成分だけ、またはなるべくイエローの顔料成分だけを脱色すれば、第１のステップで青色を生成することができ、もしくは第１のステップにおいてマゼンタの顔料だけ、またはなるべくマゼンタの顔料だけを脱色すれば、第１のステップで緑色を生成することができ、もしくは第１のステップにおいてシアンの顔料だけ、またはなるべくシアンの顔料だけを脱色すれば第１のステップで赤色を生成することができる。次に、第２のステップにおいて、第１のステップで脱色されなかった残りの顔料成分の別の１つが脱色される限り、シアン色、マゼンタ色、またはイエロー色を生成できる。すなわち、第１のステップで青色が生成され、したがって第１のステップでシアンとマゼンタが脱色されていなかった場合、第２のステップにおいてマゼンタ成分を脱色することによって第２のステップでシアン色を生成できる。減法混色については下記が適用されるので、他の色の生成も同様に行われる。
【００２９】
ａ）シアン＋マゼンタ＋イエロー                黒色
ｂ）シアン＋マゼンタ                          青色
ｃ）シアン＋イエロー                          緑色
ｄ）イエロー＋マゼンタ                        赤色
混色ａ）は、レーザ処理以前、すなわち第１のステップ以前に存在している。プラスチック物体は黒色または灰色に見える。混色ｂ）またはｃ）またはｄ）は、第１のステップ後に現れる。すなわち、プラスチック物体は、第１のステップでレーザ処理が施された位置に、それぞれ青色、または緑色または赤色のマークを有する。第２のステップ後、したがって、第２のステップのレーザ処理が第２のステップで同じ位置に実行された場合、プラスチック物体のその位置のカラーマークの色は、その位置の、第１のステップで脱色されなかった２種類の顔料成分のどちらが第２のステップで脱色されなかったかにより、シアン、またはイエロー、またはマゼンタの色になる。第３のステップでこの位置に無色すなわち透明なマークを得るために、この位置に第３のステップが実行される。したがって、この第３のステップで、まだ脱色されていない残りの顔料が、それぞれの顔料に適用される特定のレーザ条件下で脱色される。
【００３０】
このように、同じ位置を連続的にレーザ処理することによって、任意の所望色を備えたそれぞれのカラーマークを各位置にそれぞれ形成できる。このように、プラスチック物体の互いに隣接する位置を連続処理できることにより、互いに隣接するカラーマークによってプラスチック物体に多色画像、好ましくは、いわゆるフルカラー画像を形成することができる。
【００３１】
シアンの顔料とマゼンタの顔料とイエローの顔料の顔料成分を有して成る前述の混合顔料ではなく、顔料ではない着色剤を含む同様の混合着色剤、すなわち、含有成分としてシアンの着色剤とマゼンタの着色剤とイエローの着色剤とを含む混合着色剤を使用することも可能である。これに関しては、工程は同様に実施でき、それぞれの着色剤に適用される特定のレーザ条件が個々のステップで使用される。
【００３２】
種々のシステムは、周波数分割多重方式の固体パルスレーザ、光学パラメトリック発振器（ＯＰＯ）、およびＵＶパルスレーザ（例えば、エキシマレーザ）をレーザ処理に使用することが好ましい。レーザ処理の際、レーザ放射線の強さおよび／またはパルス幅は、それと分かるほどの損傷をプラスチック物体の材料にもたらすことなく最大の脱色結果、すなわち最大の変色を生じるように設定されることが好ましい。この方法は、固体のプラスチック本体のみならず、転写フィルム、詳細にはホットスタンプ用フィルムや、ラミネートフィルムにも用いることができる。転写フィルムまたはラミネートフィルムに当該方法を使用すると、任意の物体を装飾するために、例えば金属または木材等の複数の材料に付着させることができるという利点がもたらされる。着色剤および顔料は薄層だけに存在していればよいので、フィルムは少量の着色剤または顔料しか要しない。フィルム使用時、例えば印刷法によって、任意の大きさの物体の一部分だけにコーティングを施すことも可能である。
【００３３】
レーザ処理は、好ましくはエネルギー密度０．０５〜０．５Ｊ／ｃｍ２、パルス幅５〜２０ｎｓを使用することを要し、脱色結果はパルス数で判断することもできる。混合顔料を含む、レーザ感受性のある層を、転写箔またはラミネート箔の全面に存在させることも可能であるが、局部的に存在させることも可能である。
【００３４】
以下、一例として好適な実施形態を添付図面を参照して以下に詳述する。
【００３５】
図１〜５に示されているフィルムはホットスタンプ用フィルムである。図１のホットスタンプ用フィルムは、キャリヤフィルム１、剥離層２、保護層３、レーザ感受層４、背景層５、および接着層６を含んでいる。
【００３６】
キャリヤフィルム１は、厚さ６〜１００μｍ、好ましくは厚さ１９〜３８μｍのポリエステルフィルムであることが好ましい。層２〜６は、キャリヤフィルム１上に重ね合わせた関係に配置されている。これらの層は、ホットスタンプ用フィルムの製造中に、それ自体周知の方法によって付着させられる。
【００３７】
剥離層２は分離層である。剥離層は、熱の作用を受けると軟化し、ホットスタンプ用フィルムが基材に付着するとキャリヤフィルム１から他の層を剥離できる層の形で存在することが好ましい。剥離層２は厚さが厚くとも約１μｍであることが一般に好ましい。
【００３８】
保護層３は保護ラッカー層の形で存在している。保護層は透明なラッカー層を含み、その目的は、ホットスタンプ用フィルムで装飾された物品の自由表面を機械的損傷および化学効果から実質的に保護することである。層の厚さは１〜２μｍであることが好ましい。
【００３９】
レーザ感受層４は、いわゆる第１のカラーラッカー層の形で存在している。レーザ感受層は、顔料または他の着色剤で着色された、好ましくは厚さ３〜１０μｍのラッカー層を含む。このカラーラッカー層の顔料もしくは他の着色システムまたは着色剤は、好ましくは可視域の波長を有するレーザ光線による変色によって選択的に脱色および／または変色させることが可能である。ラッカー層４の顔料の濃度は、固形分に対して３〜１５％であることが好ましい。このラッカー層４の結合剤系はレーザの作用で光学的に変化しないことになっているので、照射位置における結果として、認知し得る損傷をフィルムに与えることなく、色の着いた濃淡のマークのみ形成される。フィルムの表面または内部は認知し得る損傷を受けない。
【００４０】
背景層５は、いわゆる第１のカラーラッカー層の形で存在している。この層は、レーザ感受層４とは異なった色を有する。レーザ感受層４が黒色または灰色であれば、背景層５は、例えば白色またはクリーム色である。背景層５は、レーザ放射線によってレーザ感受層４に生成された色の光補助層として主に機能する。背景層５の厚さは、５〜２０μｍまたは１５〜２０μｍであることが好ましい。
【００４１】
レーザ感受層４と同じような、同じ着色の背景層５をホットスタンプ用フィルム全面、したがって装飾対象の表面全体にわたって設けないことも可能である。それどころか、層４と５は、異なる色の領域で個別に、したがって異なるように構成できる。
【００４２】
接着層６は、転写フィルムの関係で知られている、それ自体は普通の、厚さ１〜１０μｍ接着層を含み、ホットスタンプ用フィルムの接着層は、対応する熱の作用を受けた場合にのみ粘着性を呈するような組成のものである。
【００４３】
層２〜６は、以下の組成にしたがって作製できる。
【００４４】
2004525992.tif 000003
2004525992.tif 000004
このホットスタンプ用フィルムではなく、別の転写フィルムを使用することも可能である。この場合の転写フィルムは、前述のホットスタンプ用フィルムと類似している構造のものにすることもできる。
【００４５】
転写フィルム−本明細書の具体例では、ホットスタンプ用フィルム−は、従来通りに、より具体的には接着層６が基材表面に面するように基材に付着させることが好ましい。ホットスタンプ工程中、接着層６は次に基材の表面に対して粘着結合を生じる。その後、ホットスタンプ工程中に熱の作用で剥離層２が軟化した後、キャリヤフィルム１が引き剥がされる。それから、ホットスタンプ用フィルムが基材表面にこのように付着した状態で、保護層３は、ホットスタンプ用フィルムの、基材から遠い上面を形成する。
【００４６】
図２〜４に示されているホットスタンプ用フィルムは、図１に示されているフィルムとは異なる性質の背景層を有する。図２に示されている例では、背景層は反射層５ｒの形で存在している。特殊なケースでは、反射層は金属反射層の形で存在する。反射層は、所定のスペクトル範囲に関して透過性または半透過性であって差支えない。反射層は他の層よりも高い屈折率を有することができ、したがって、より高い光反射を示す。図３に示されている例は、好ましくは透明である付加的なラッカー層として、層５ｃを有している。また、回折またはホログラム構造５ｂを局部的に有する反射層５ｒも存在している。図３の実施形態では、この構造５ｂは、ラッカー層５ｃと接着層６ならびにその間に挟まれた層から成る構成要素の形態にある。上記構造５ｂに代えて、またはそれに加えて、ラッカー層５ｃおよび／またはレーザ感受性のカラーラッカー層４および／または接着層６から成る構成要素として回折構造を設けることもできる。これらのケースでは、回折構造は、記載されているように局部的な性質のものにすることもできるが、連続層の形で存在することも可能である。
【００４７】
図４に示されている例では、印刷画像５ｄが背景層５ｃの規定領域に配置され、規定レーザ感受層４ａは画像の側方に配置された関係になるようにレーザ感受層内に配置される。
【００４８】
図５は、層構造を変更したホットスタンプ用フィルムを示す。この層構造は、図３のものと同様であるが、この場合、層の順序、より具体的には、反射層５の、基材に面している側にレーザ感受層４が配置されるように変更されている。これらの層は、下記の順序で互いに配設されている。
【００４９】
キャリヤフィルム１、剥離層２、保護層３、中間層５ｃ、反射層５、レーザ感受層４、背景層７、および接着層６。レーザ感受層４と反射層５と中間層５ｃとの相互隣接領域に回折構造５ｂが設けられている。回折構造は回折格子の形態をとることができる。あるいは、回折構造５ｂは、ホログラム構造の形態にすることもできる。一例として図５に示されている実施形態では、回折構造５ｂは、最初に回折構造を中間層５ｃに型押しし、次に例えば蒸着によって反射層５ｒを付着させる手順によって、フィルム製造中に形成される。反射層５は、回折構造の外側の部分が滑らかな反射層の形で存在し、層厚は好ましくは１μｍ未満である。当該反射層は、所定の視野角で所定のスペクトル範囲に関して透過性または半透過性である。反射層５ｒを付着させた後、レーザ感受層４が形成される。このように作製された回折構造５ｂは、層５ｃと４の相互隣接領域に直接形成される。回折構造を見るとき、照明および観察角によってさまざまな光学的効果がもたらされる。
【００５０】
図５ａのフィルムの場合、キャリヤ層１、剥離層２、保護層３、レーザ感受層４、反射層５ｒ、レーザ感受層４、付加的なラッカー層７、および接着層６の順序で層が存在している。反射層５ｒの両側に配設されたレーザ感受層４は全く同じものであって差支えなく、すなわち、このとき反射層はレーザ感受層の内部全体に配置される。しかしながら、両レーザ感受層は互いに異なっていてもよい。両レーザ感受層４と反射層５ｒの相互隣接領域に回折構造５ｂが設けられている。あるいは、回折構造５ｂはホログラム構造の形態にしてもよい。この実施形態では、２つのレーザ感受層が回折またはホログラム構造に隣接していることによって偽造防止性が強化され、また、レーザ感受層は同一のものにすることも、異なるものにすることもできる。この配置では、任意のラッカー層７が透明層または淡色の補助層の形で存在している。あるいは、ラッカー層７と接着層６を省いてもよいし、図５ａに示されている、反射層５ｒの下にある第２のレーザ感受層４は、レーザ感受性の接着層の形態で存在してもよい。
【００５１】
図５ｂのフィルムの場合、キャリヤ層１、剥離層２、レーザ感受層４、付加的なラッカー層５ｃ、反射層５ｒ、および接着層６の順序で層が存在している。層５ｃと６は、同じ材料のものであっても、異なる材料のものであっても差支えない。この実施形態では、適切な類似顔料を含む限り、レーザ感受層４はレーザ感受性の保護ラッカー層である。レーザ感受層４と反射層６と中間層５ｃの相互隣接領域に、回折構造５ｂが設けられている。回折構造は回折格子の形態にすることができる。あるいは、回折構造５ｂはホログラム構造の形態にしてもよい。
【００５２】
転写フィルム、このケースではスタンプ用フィルム、を基材に付着させた後、透明なマークおよび／またはカラーマークをレーザ感受層４に形成するためにレーザ処理が行われる。所定のマーク、好ましくはカラーマーク、をレーザ感受層４の所定の場所に形成するために、この位置をレーザ放射線で照射する。
【００５３】
図５に示される層構造を有するフィルムのレーザ処理の場合、レーザ照射は、回折構造５ｂを含む反射層を通して行われる。レーザ光線は、フィルムの平面に対して上から直角をなすように方向付けられことが好ましい。反射層５ｒは、特にレーザ放射線が反射層に対して直角をなすように方向付けられているとき、レーザ放射線を透過させる。上記領域の他の部分に反射層５ｒを形成している層の格子またはホログラム構造５ｂは、レーザ放射線を透過させるが、この点に関しては、放射線が回折構造で部分的に幾分か反射する可能性もある。回折構造５ｂの内部および下にある残り領域に反射層５ｒを形成している層の下に配置されたレーザ感受層４は、所定の位置を脱色することによって変色が行われる限り、レーザの効果によって変更される。
【００５４】
記載されている実施形態のそれぞれのレーザ感受層で行われる脱色工程を以下に説明する。
【００５５】
脱色手順において、この位置が、所定の顔料成分を脱色する所定のレーザ波長で照射される限り、第１のステップで青色または緑色または赤色のカラーマークが形成される。
【００５６】
青色だけを生成するために、イエローの顔料成分を脱色してもよい。この目的のために青色レーザ光が使用される。脱色工程には、所定の最小強度で出力することが要求される。また、あるパルス幅を越えなくてもよい。第１のステップで緑色のカラーマークを得るために、マゼンタの顔料成分だけを脱色してもよい。この目的のために緑色レーザ光が使用される。第１のステップで赤色のマークを得るために、シアンの顔料成分だけを脱色してもよい。この目的のために赤色レーザ光が使用される。
【００５７】
シアンまたはマゼンタまたはイエローのカラーマークをこの位置に形成するには、第２のステップのレーザ処理、より具体的には、この位置にある、まだ脱色されていない顔料成分の一方を脱色するレーザ波長を、この位置に施す。第１のステップで青色のカラーマークが形成された場合、この位置は、シアンの顔料成分とマゼンタの顔料成分が脱色されていない。この位置にシアン色を出すためには、この第２のステップでマゼンタの顔料成分を脱色する必要がある。これは、緑色レーザ光によって行われる。その結果、これによってシアン色のマークがこの位置に形成される。
【００５８】
この第２のステップで、シアン色のマークではなく、マゼンタ色のマークを得ようとするならば、第１のステップで形成された青色のカラーマークを赤色レーザ光で処理しなくてはならない。これにより、この位置のシアンの顔料が脱色されるので、マゼンタの顔料は脱色されずにこの位置に残る。その結果、これによってマゼンタ色のマークがこの位置にもたらされる。
【００５９】
同様に、シアン色のマークまたはイエロー色のマークは、第１のステップで形成された、脱色されずにそこに残っているシアンの顔料とイエローの顔料から形成されている緑色のカラーマークから形成でき、この工程は、具体的には青色レーザ光と赤色レーザ光でそれぞれ処理することによって行われる。
【００６０】
同様に、第１のステップで形成された赤色のカラーマークは、より具体的には第２のステップで緑色レーザ光と青色レーザ光でそれぞれ処理することによって、第２のステップでイエロー色またはマゼンタ色のマークに転換できる。
【００６１】
第１および第２のステップで処理された位置に透明な部分、すなわち背景層５が白色の場合は白色の部分、を形成するには、第２のステップ後にその位置に脱色されずに残っている顔料成分を脱色するように波長設定したレーザ放射線を用いて、第３のステップでこの位置を処理する必要がある。すなわち、イエロー色のマークは青色レーザ光で、マゼンタ色のマークは緑色レーザ光で、およびシアン色のマークは赤色レーザ光で脱色する必要がある。
【００６２】
その後、スタンプ用フィルムのレーザ感受層４に別のカラーマークを形成するために、隣接する別の場所のレーザ感受層４が同様に処理される。このようにしてフルカラー画像が形成される。
【００６３】
レーザ処理を使用して、色変換によってレーザ感受層の着色剤にカラーマークまたはフルカラー画像を形成することもできる。連続的な工程段階で同様にレーザ処理を実行できる。顔料は、着色剤、すなわち色を付与する物質と考えられるものに属する。顔料は概して不溶性で、一般に無機物質を含んでいる。しかしながら、概して可溶性の有機着色剤が着色剤と考えられている。レーザ処理の個々のステップで適用される特定レーザ条件下のそれぞれの場合に変色が生じる。
【００６４】
あるいは、特に保護層３が、レーザ放射線に関して透過性でないか、半透過性の層の形で存在している、または所定の波長範囲のレーザ放射線に関して透過性でない層の形で存在しているか、もしくは付加的な紫外線吸収保護層が設けられる場合、カラーマークを形成するための転写フィルムのレーザ処理を、フィルムを付着させる前に行うことも可能である。それから、フィルムを付着させる前に、レーザ放射線をフィルムの裏側、すなわち背景層５または接着層６に誘導する手順によってレーザ処理が行われ、したがって、これにより、レーザ感受層４は反対側から処理され、その内部に同様にカラーマークが形成される。背景層５と接着層６は、そのような用途に関連する当該レーザ放射線に関して透過性または少なくとも半透過性である。
【００６５】
ラミネート用フィルムにも同様にカラーマークを形成できる。このようなラミネート用フィルムが図６〜１０に示されている。図６のラミネート用フィルムは、いわゆるオーバレイフィルム３０と、任意の中間層３１と、レーザ感受層４０と、背景層を形成する、やはり任意の中間層５０と、やはり任意の接着層６０とを含んでいる。貼り合わせ工程中、ラミネート用フィルムは接着層６０によって基材に、基材の表面に面して付着させられる。基材表面に対する粘着結合は接着層６０によってもたらされる。その後、オーバレイフィルム３０が上部保護層を形成し、上部保護層の、基材から離れている表面が、フィルムの外面を形成する。したがって、ラミネート用フィルムを貼り付けた後、オーバレイフィルム３０はそこに付着したままである。これは、図１のスタンプ用フィルムの保護層３に対応している。レーザ感受層４０はレーザ感受層４、すなわち図１のスタンプ用フィルムの第１のラッカー層４に対応している。中間層５０は背景層５、すなわち図１のスタンプ用フィルムの第２のラッカー層５に対応している。接着層６０は、図１のスタンプ用フィルムの接着層６に対応している。図７と８のラミネート用フィルムは、図６のラミネート用フィルムの変更例であり、背景層が、図２および３のホットスタンプ用フィルムの背景層に対応するように変更されている。
【００６６】
図９のラミネート用フィルムは、図６〜８に対して変形を施した、相互に重ね合わされた一連の層を備えた層構造を含んでいる。この一連の層は、図５のホットスタンプ用フィルムの構造に対応している。この場合、層７０は任意の背景層である。
【００６７】
図９ａは、図９の実施形態を比較すると、一連の層が図５ａのホットスタンプ用フィルムの構造に対応するように変形された実施形態を示す
図１０のラミネート用フィルムは、図９のラミネート用フィルムの変更例である。この実施形態では、ホットスタンプ用フィルムを付着させたオーバレイフィルム３０が記載されている。この位置に付着させられているホットスタンプ用フィルムは、図９のラミネート用フィルムに形成された層３１、５０と５０ｒ、４０、７０および６０  を、ホットスタンプ用フィルムの対応層と入れ替えたものである。このラミネート用フィルムの製造に使用されるホットスタンプ用フィルムの場合、図５のスタンプ用フィルムとは異なり、反射層５ｒとレーザ感受層４が逆順に配置されており、したがって図１０のラミネート用フィルムの場合、反射層５ｒは、レーザ感受層４の、基材から遠い方の側に、図９のラミネート用フィルムと同様に配置されている。
【００６８】
示されている他の実施形態と同様に、図１０のラミネート用フィルムの回折構造５ｂも、層４と５の相互隣接領域に形成される。この配置では、ラッカー層５が透明層の形で存在している。
【００６９】
図１０ａのラミネート用フィルムは、図１０のラミネート用フィルムと同様構造のものである。しかしながら、図１０ａの実施形態では、ホットスタンプ用フィルムが付着した状態のオーバレイフィルム３０が用意され、これは、図５ａの実施形態のホットスタンプ用フィルムと同様構造のものである。オーバレイフィルム３０に付着させられているホットスタンプ用フィルムは、、図９ａのラミネート用フィルムの層３１、４０、５０、５０ｒ、４０、７０および６０  を、ホットスタンプ用フィルムの対応層と入れ替えたものである。図１０ａのラミネート用フィルムは、一連の層を、オーバレイフィルム３０、接着層６、任意のラッカー層５、レーザ感受層４、反射層５ｒ、レーザ感受層４、付加的なラッカー層５ｃ、および保護層３の順序で含んでいる。反射層５ｒの両側のレーザ感受層４は全く同じものにすることができ、すなわち、このとき反射層はレーザ感受層の内部全体に配置される。しかしながら、両レーザ感受層４は互いに異なっていてもよい。この場合、ラッカー層５は透明層または淡色の補助層の形で存在する。
【００７０】
図１０ｂのラミネート用フィルムは、やはりホットスタンプ用フィルムをオーバレイフィルム３０に付着させた実施形態である。接着しているホットスタンプ用フィルムは、図５のフィルムと同様の構造のものである。これは、図９ａのラミネート用フィルムにそれぞれ設けられた層３１、４０、５０と５０ｒ、４０、７０、および６０を、ホットスタンプ用フィルムの層と入れ替えたものである。図１０ｂのラミネート用フィルムは、次の順序を含む一連の層を有する：  オーバレイフィルム３０、接着層６、任意のラッカー層７、レーザ感受層４、反射層５ｒ、付加的なラッカー層５ｃ、および保護層３。この場合、ラッカー層７は透明層または淡色の補助層の形で存在する。
【００７１】
ラミネート用フォイルのレーザ処理は、転写フィルムについて記載されているものと同様の方法で、すなわち、レーザ感受層４０に含まれている顔料または他の着色剤を連続的に適切に脱色するか、または顔料または他の着色剤を同様に変色させることによって実施される。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】レーザ感受層を備えているホットスタンプ用フィルムの断面図である。
【図２】レーザ感受層を備えている別のホットスタンプ用フィルムの断面図である。
【図３】レーザ感受層を備えているさらに別のホットスタンプ用フィルムの断面図である。
【図４】レーザ感受層を備えているさらに別のホットスタンプ用フィルムの断面図である。
【図５】レーザ感受層を備えているさらに別のホットスタンプ用フィルムの断面図である。
【図６】レーザ感受層を備えているラミネート用フィルムの断面図である。
【図７】レーザ感受層を備えている別のラミネート用フィルムの断面図である。
【図８】レーザ感受層を備えているさらに別のラミネート用フィルムの断面図である。
【図９】レーザ感受層を備えているさらに別のラミネート用フィルムの断面図である。
【図１０】レーザ感受層を備えているさらに別のラミネート用フィルムの断面図である。
【国際公開パンフレット】
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2004525992.tif 000006
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【国際調査報告】
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2004525992.tif 000047
2004525992.tif 000048
2004525992.tif 000049