(57)【要約】本発明は熱可塑性成形用材料からつくられた層状のシステムであって、塵埃を引き付ける傾向が少なく、且つその製造および使用の際に帯電することがない層状のシステム、および該層状のシステムに従ってつくられた製品、特に板に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種または種々の熱可塑性プラスティックスの少なくとも二つの層から成る層システムにおいて、少なくとも一つの層は式（Ｉ）
ＲＡ−ＳＯ３Ｘ          （Ｉ）
但し式中
Ｒは炭素数が１〜３０のパーフルオロ化された直鎖または分岐した炭素鎖を意味し；
Ａは直接結合または芳香核を意味し；
Ｘはアルキル化されたおよび／またはアリール化されたアンモニウムイオンＮＲ’Ｒ”Ｒ’”Ｒ””、フォスフォニウムイオンＰＲ’Ｒ”Ｒ’”Ｒ””，スルフォニウムイオンＳＲ’Ｒ”Ｒ’”、および置換基をもちまたはもたないイミダゾリニウムイオン、ピリジニウムイオンまたはトロピリウムイオンを意味し、ここでＲ’Ｒ”Ｒ’”Ｒ””はそれぞれの場合互いに独立に芳香族の、環式または直鎖の、分岐したまたは分岐しない炭素鎖を意味し、これらの炭素鎖はハロゲン、ヒドロキシ、シクロアルキルまたはアルキルで置換されていることができ、また１〜３０個の炭素原子を有している、
に相当する少なくとも１種の帯電防止剤を含有する１種の熱可塑性プラスティックスを含んでいることを特徴とする層システム。
【請求項２】
請求項１記載の層システムを含んでいることを特徴とする成形部材および押出し物。
【請求項３】
一緒に押出すことにより請求項１記載の層システムを製造することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製造および使用中に塵埃を蓄積し、また静電気を帯びる傾向が比較的小さい熱可塑性成形用組成物の多層システム、特にシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性の成形部材、例えばポリカーボネートのシートは例えば特許文献１から公知であり、多くの用途に対して提供されている。その製造は熱可塑性プラスティックスを押し出すことにより、随時一緒に押し出すことによって行なわれる。
【０００３】
一般にプラスティックスの成形された部材、特にポリカーボネートのシートの場合には、塵埃が蓄積し塵埃の沈着が起こることが広く問題になっている。この点に関しては非特許文献１を参照のこと。塵埃の蓄積は製造中成形部材に静電気が帯電することによって生じる。透明なまたは半透明なプラスティックス成形部材、および明るいまたは輝いた色の顔料を加えた部材の場合特に厄介な問題となる。さらに、塵埃の蓄積により透明度が減少し、それによって機能が損なわれる可能性がある。最後に静電荷それ自身が危険なこともあり得る。特に可燃性の材料または燃え易い塵埃を取り扱う際がそうである。
【０００４】
静電荷を減少させ、それによって塵埃がプラスティックス上に蓄積するのを減少させる公知の方法では帯電防止剤を使用する。塵埃の蓄積を制限する帯電防止剤は熱可塑性プラスティックス業界の文献に記載されている（例えば非特許文献２参照のこと）。これらの帯電防止剤はプラスティックス成形用組成物の電気伝導度を改善し、製造および使用時に発生する表面電荷を除去する。従って塵埃の粒子はあまり引き付けられず、従って塵埃の蓄積も少なくなる。
【０００５】
帯電防止剤に関しては、一般に内部帯電防止剤と外部帯電防止剤とが区別される。外部帯電防止剤は加工後にプラスティックス成形用組成物に被覆され、内部帯電防止剤は添加剤としてプラスティックスの成形用組成物に加えられる。加工後帯電防止剤を被覆する余分の操作段階を必要としないから、経済的な理由で、通常は内部帯電防止剤が望ましい。完全に透明な成形部材、特にポリカーボネートの成形部材が得られる内部帯電防止剤はあまり文献には記載されていない。特許文献２には、ポリカーボネートの中の帯電防止剤として脂肪族スルフォン酸アンモニウム塩が記載されている。しかしこれらの化合物は熔融したポリカーボネートの分子量を減少させるか、および／または相容性がないために曇りを生じる。特許文献３には、ポリカーボネートの中に４％のノニルフェニルスルフォン酸テトラブチルフォスフォニウムを添加することが記載されている。特許文献４には、ポリカーボネート中の帯電防止剤としてパーフルオロオクタンスルフォン酸テトラエチルアンモニウムを使用することが記載されている。この化合物の欠点の一つは押出した後に黄色化が起こることである。
【０００６】
公知帯電防止剤の欠点の一つは、帯電防止効果を得るためにはこれらを比較的高濃度で使用しなければならないことである。しかしその結果、熱可塑性の材料としての特性が望ましくない方法で変化する。
【０００７】
例えばポリカーボネートのシートのような熱可塑性プラスティックスの押出された成形部材は、主として顔料で着色された透明、半透明または不透明のシートとして使用される。価格の理由から、このような顔料で着色されたシートの製造は、押出しの際顔料を加えられていないか或いは僅かに青味がかったポリカーボネートに着色剤のマスターバッチを加えることによって行なわれる。
【０００８】
上記のように、ポリカーボネート中に存在する多くの帯電防止剤は製造開始時において黄色化または分子量の減少の原因となる。
帯電防止剤のために黄色味を帯びたマスターバッチをシートの押出しの際に加えると、シートの色の印象が変化する。この色の印象を相殺するためには、着色した顔料を用いて調節を行なわなければならない。さらに顔料を加えたシートの場合、帯電防止剤のマスターバッチを加えることによって色が弱くなる。
【０００９】
帯電防止剤によりポリカーボネートの分子量が減少するために、ポリカーボネート・マトリックスの中で使用できる帯電防止剤の最大濃度が制限を受ける。特に顔料を加えたシートの場合、帯電防止剤のマスターバッチを加えることによって色は弱くなる。
【００１０】
また、ポリカーボネートの中で多くの帯電防止剤は曇りの原因になる。
【特許文献１】
欧州出願第０  １１０  ２２１号明細書
【特許文献２】
特開平６−２２８４２０号公報
【特許文献３】
特開昭６２−２３０８３５号公報
【特許文献４】
国際公開第０１／１２７１３号パンフレット
【非特許文献１】
Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ  Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｒｉ，２６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，１９９５，Ｍｕｎｉｃｈ，ｐ．１４０
【非特許文献２】
Ｇａｃｈｔｅｒ，Ｍｔｉｌｌｅｒ，Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，１９９６，ｐ．７４９
【発明の開示】
【００１１】
従って本発明の目的は、光学的特性ばかりでなく他の特性、例えば機械的性質および熱変形温度が帯電防止性をもたないものと実質的に異ならない帯電防止性の熱可塑性成形用組成物の成形部材および押出し物を提供することである。
【００１２】
驚くべきことにこの本発明の目的は、少なくとも１種の特殊な帯電防止剤を含む熱可塑性成形用組成物の層システムをつくることによって達成される。この層システムは少なくとも二つの層を含み、これらの層の少なくとも一つは少なくとも１種の帯電防止剤を含む本発明の熱可塑性成形用配合物を少なくとも一つ含んでいることを特徴としている。
【００１３】
本発明の意味において層システムは１種または種々の熱可塑性プラスティックスの少なくとも二つを含んで成り、その少なくとも一つは本発明の特殊な帯電防止剤を少なくとも１種含んでいるものとする。
【００１４】
層システム全体の厚さが好ましくは２１μｍ〜１０ｃｍ、特に４０μｍ〜１５ｍｍであり、特に好ましくは１００μｍ〜１２ｍｍである。
【００１５】
本発明の層システムの個別的な層の厚さは１μｍ〜１０ｃｍであることが好ましい。帯電防止剤を含む層の厚さは１μｍ〜２００μｍ、好ましくは２０μｍ〜１００μｍ、特に好ましくは４０μｍ〜６０μｍであることが有利である。本発明の帯電防止剤を含んでいない層の厚さは２０μｍ〜１０ｃｍである。フィルムの場合には、好適な厚さは２０μｍ〜６００μｍであり、中身の詰まったシートの場合には６００μｍ〜１５ｍｍ、多重壁シートの場合には０．４ｃｍ〜１０ｃｍである。
【００１６】
下記の二つの層構造物が特に好適である（構造の中の配列を順次記載）：
１．層構造
−  本発明の帯電防止性の熱可塑性成形用配合物を含む層
−  本発明の帯電防止性の熱可塑性成形用組成物を含まない層
２．層構造
−  本発明の帯電防止性の熱可塑性成形用配合物を含む層
−  本発明の帯電防止性の熱可塑性成形用組成物を含まない層
−  本発明の帯電防止性の熱可塑性成形用配合物を含む層
さらに個別的な層システムはそれぞれ独立に他の添加剤、例えば紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤、型抜き剤、燃焼遅延剤、染料、顔料、光沢剤、ガラス繊維、発泡剤、造核剤、可塑剤、加工助剤、充填剤または問題としている熱可塑性プラスティックスに通常使用される他の添加剤を０．００１〜３０重量％の量で含んでいることができる。さらに特定の目的に適した添加剤の種類およびその量は当業界の専門家には公知である（例えばＧａｃｈｔｅｒ；Ｍｕｌｉｅｒ，ＰｌａｓｔｉｃｓＡｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ、１９９６年発行、または欧州出願第０  ８３９  ６２３Ａｌ号明細書または欧州出願第０  ５００  ４９６Ａｌ号明細書に記載されている）。
【００１７】
本発明の意味において適切な帯電防止剤はタイプ（Ｉ）の塩を含んでいる。
ＲＡ−ＳＯ３Ｘ        （Ｉ）
ここで
Ｒは炭素数が１〜３０、好ましくは４〜８のパーフルオロ化された直鎖または分岐した炭素鎖であり；
Ａは直接結合または芳香核、例えば好ましくはフッ素化されたまたはされないｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレンを意味し；
Ｘはアルキル化されたおよび／またはアリール化されたアンモニウムイオンＮＲ’Ｒ”Ｒ’”Ｒ””、フォスフォニウムイオンＰＲ’Ｒ”Ｒ’”Ｒ””，スルフォニウムイオンＳＲ’Ｒ”Ｒ’”、および置換基をもちまたはもたないイミダゾリニウムイオン、ピリジニウムイオンまたはトロピリウムイオンを意味し、ここでＲ’Ｒ”Ｒ’”Ｒ””はそれぞれの場合互いに独立に芳香族の、環式または直鎖の、分岐したまたは分岐しない炭素鎖を意味し、これらの炭素鎖はハロゲン、ヒドロキシ、シクロアルキルまたはアルキル、特にＣ１〜Ｃ３−アルキルおよびＣ５〜Ｃ７−シクロアルキルで置換されていることができ、またその炭素数は１〜３０、好ましくは１〜１０であり、環式の基の場合好ましくは炭素数は５〜７であり、これら置換基の例は特に好ましくはメチル、エチル、プロピル、１−ブチル、１−ペンチル、ヘキシル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、２−ペンチル、イソペンチル、イソヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロペンチル、フェニルまたはベンジルである。
【００１８】
４級アンモニウム塩ＮＲ’Ｒ”Ｒ’”Ｒ””が好適である。
【００１９】
本発明の意味における特に好適な４級アンモニウム塩は次のものである。
【００２０】
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸テトラエチルアンモニウム塩
−  パーフルオロブタンスルフォン酸テトラエチルアンモニウム塩
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸テトラプロピルアンモニウム塩
−  パーフルオロブタンスルフォン酸テトラプロピルアンモニウム塩
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸テトラブチルアンモニウム塩
−  パーフルオロブタンスルフォン酸テトラブチルアンモニウム塩
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸テトラペンチルアンモニウム塩
−  パーフルオロブタンスルフォン酸テトラペンチルアンモニウム塩
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸テトラヘキシルアンモニウム塩
−  パーフルオロブタンスルフォン酸テトラヘキシルアンモニウム塩
−  パーフルオロブチルスルフォン酸Ｎ−メチル−トリプロピルアンモニウム
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸Ｎ−メチル−トリプロピルアンモニウム
−  パーフルオロブチルスルフォン酸Ｎ−エチル−トリプロピルアンモニウム
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸Ｎ−エチル−トリプロピルアンモニウム
−  パーフルオロブチルスルフォン酸ジメチルジイソプロピルアンモニウム
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸ジメチルジイソプロピルアンモニウム
−  パーフルオロブチルスルフォン酸エチルジイソプロピルアンモニウム
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸エチルジイソプロピルアンモニウム
−  パーフルオロブチルスルフォン酸Ｎ−メチル−トリブチルアンモニウム
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸Ｎ−メチル−トリブチルアンモニウム
−  パーフルオロブチルスルフォン酸シクロヘキシルジエチルメチルアンモニウム
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸シクロヘキシルジエチルメチルアンモニウム
−  パーフルオロブチルスルフォン酸シクロヘキシルトリメチルアンモニウム
−  パーフルオロオクタンスルフォン酸シクロヘキシルトリメチルアンモニウム
および対応するトリフルオロメタンスルフォン酸塩。
【００２１】
特に好ましくは上記塩のそれぞれの個々のものも適している。
【００２２】
スルフォン酸塩の混合物、特に上記のスルフォン酸塩の混合物も好適である。
【００２３】
パーフルオロアルキルスルフォン酸塩は公知であるか、或いは公知方法で製造することができる。これらのスルフォン酸の塩は、遊離のスルフォン酸をヒドロキシ型の対応する陽イオンと共に当モル量で室温において水の中に加え、この溶液を濃縮することによって製造することができる。他の製造法は例えば独国出願第１９  ６６  ９３１号明細書およびオランダ国出願第７  ８０２  ８３０号明細書、或いはＰｏｍａｖｉｌｌｅ等、Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．（１９８９），Ｖｏｌｕｍｅ  Ｄａｔｅ  １９８８，４６８，ｐ．２６１−２７８に記載されている。
【００２４】
パーフルオロアルキルスルフォン酸アンモニウム塩は０．００１〜２重量％、好ましくは０．１〜１重量％の量でプラスティックスに加えられる。
【００２５】
本発明の意味において適切なプラスティックスは特に透明なプラスティックスを含んでいる。エチレン型不飽和単量体の重合体および／または二官能性の反応性化合物の縮重合体が好適である。
【００２６】
特に適したプラスティックスには、ビスフェノールをベースにしたポリカーボネートまたはポリカーボネート共重合体、アクリレートの重合体または共重合体、およびメタクリレートの重合体または共重合体、例えば好ましくはポリメタクリル酸メチル、スチレンの重合体または共重合体、例えば好ましくは透明なポリスチレンまたはポリスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、透明な熱可塑性ポリウレタン、およびポリオレフィン、例えば好ましくは透明なポリプロピレン型、或いは環式オレフィンをベースにしたポリオレフィン（例えばＴＯＰＡＳ（Ｒ）、Ｈｏｅｃｈｓｔ製）、イソフタル酸を含みまたは含まないテレフタル酸とエチレングリコールおよび／またはシクロヘキサンジメタノールとの縮重合体または縮共重合体、例えば好ましくはポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴまたはＣｏＰＥＴ）、またはシクロヘキサンジメタノールで変性されたＰＥＴ（ＰＥＤＧ）が含まれる。
【００２７】
ポリカーボネートまたはポリカーボネート共重合体が特に好適であり、特にハロゲン化されていない重量平均分子量Ｍｗが５０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜５０，０００，特に好ましくは１５，０００〜４０，０００のポリカーボネートおよび／またはポリカーボネート共重合体が好適である。
【００２８】
ポリカーボネート単独重合体、ポリカーボネート共重合体および熱可塑性のポリエステルポリカーボネートが特に適している。これらは、ジクロロメタンまたは同量のフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン混合物中の相対溶液粘度を測定し光散乱法によって較正されたＭｗが１８，０００〜４０，０００、好ましくは２６，０００〜３６，０００、特に２８，０００〜３５，０００である。
【００２９】
帯電防止剤を含む成形用組成物の熔融粘度は、好ましくは他の層の成形用配合物の熔融粘度よりも低くなければならない。
【００３０】
本発明の成形用組成物のためのポリカーボネートの製造に関しては、”Ｓｃｈｎｅｌｌ”，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，Ｖｏｌ．９，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ，Ｓｙｄｎｅｙ  １９６４；Ｄ．Ｃ．ＰＲＥＶＯＲＳＥＫ，Ｂ．Ｔ．ＤＥＢＯＮＡおよびＹ．ＫＥＳＴＥＮ，Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｅｎｔｅｒ，Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｏｒｉｓｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ  ０７９６０，”Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙ（ｅｓｔｅｒ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”，ｉｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１９，７５−９０  （１９８０）；Ｄ．Ｆｒｅｉｔａｇ，Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｐ．Ｒ．Ｍｕｌｌｅｒ，Ｎ．Ｎｏｕｖｅｒｔｎｅ，ＢＡＹＥＲ  ＡＧ，”Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”  ｉｎ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，  Ｖｏｌ．１１，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８８，ｐ．６４８〜７１８；最後にＤｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．ＫｉｒｃｈｅｒおよびＰ．Ｒ．ＭＯｌｌｅｒ、”Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”  ｉｎ  Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｖｏｌ．３／１，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｓ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ｅｓｔｅｒｓ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ、１９９２，ｐ．１１７〜２９９を参照されたい。製造は界面重合法または熔融状態でのエステル交換法で行なうことが好ましく、界面重合法をベースにした例が記載されている。
【００３１】
原料化合物として好適に使用される化合物には、一般式ＨＯ−Ｚ−ＯＨに対応するビスフェノールが含まれる。ここでＺは炭素数が６〜３０であり、１個またはそれ以上の芳香族の基を含む２価の有機基である。このような化合物の例には、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、インダンビスフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトンおよびα，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼンを含む群に属するビスフェノールが含まれる。
【００３２】
上記化合物の群に属する特に好適なビスフェノールにはビスフェノールＡ（２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、テトラアルキルビスフェノールＡ、４，４’−（ｍ−フェニレンジソプロピル）ジフェノール（ビスフェノールＭ）、４，４−（ｐ−フェニレンジイソプロピル）ジフェノール、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢＰ−ＴＭＣ）および随時その任意の混合物が含まれる。
【００３３】
ビスフェノールＡをベースにしたポリカーボネート単独重合体、および単量体のビスフェノールＡおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ー３，３，５ートリメチルシクロヘキサンをベースにしたポリカーボネート共重合体が特に好適である。本発明に使用するビスフェノール化合物を炭酸の化合物、特にフォスゲンと反応させるか、或いは熔融エステル交換反応では炭酸ジフェニルまたは炭酸ジメチルと反応させる。
【００３４】
ポリエステルカーボネートは既に挙げたビスフェノールを少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸および随時炭酸同等物と反応させることによって得られる。適当な芳香族ジカルボン酸には例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、３，３’−および４，４’−ジフェニルジカルボン酸およびベンゾフェノンジカルボン酸が含まれる。ポリカーボネートの中で最高８０モル％、好ましくは２０〜５０モル％のカーボネート基の部分を芳香族ジカルボン酸エステル基で置き換えることができる。
【００３５】
界面重合法に使用される不活性有機溶媒には例えばジクロロメタン、種々のジクロロエタンおよびクロロプロパン化合物、テトラクロロメタン、トリクロロメタン、クロロベンゼンおよびクロロトルエンが含まれる。クロロベンゼンまたはジクロロメタン或いは両者の混合物を使用することが好適である。
【００３６】
界面重合反応は３級アミン、特にＮ−アルキルピペラジンまたはオニウム塩のような触媒によって促進することができる。トリブチルアミン、トリエチルアミンまたはＮーエチルピペラジンを使用することが好適である。熔融エステル交換反応の場合には独国出願第４２  ３８  １２３号明細書に記載された触媒を使用する。
【００３７】
ポリカーボネートは、少量の分岐剤を用いて公知の制御された方法で分岐させることができる。これに適した幾つかの分岐剤にはフロログルシノール；４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２；４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン；１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン；１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン；トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン；２，２−ビス−［４，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン；２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール；２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール；２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン；ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）フェニル）オルトテレフタル酸エステル；テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン；テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノキシ）−メタン；ααα’，ααα”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；２，４−ジヒドロキシ安息香酸；トリメシン酸；塩化シアヌル；３，３−ビス−（３−メチル−４−ジヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール；１，４−ビス−（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル）−ベンゼン；および特に１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールが含まれる。
【００３８】
使用するジフェノールに関して０．０５〜２モル％の随時混入される分岐剤または分岐剤混合物をジフェノールと一緒に使用することができるが、合成の後の段階において加えることもできる。
【００３９】
使用する連鎖終結剤は好ましくはフェノール、例えばフェノール、アルキルフェノール、例えばクレゾールおよび４−ｔ−ブチルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノール、またはこれらの混合物であり、これをビスフェノール１モル当たり１〜２０モル％、好ましくは２〜１０モル％の量で使用する。フェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、およびクミルフェノールが好適である。
【００４０】
連鎖終結剤および分岐剤は別々にまたはビスフェノールと一緒に合成反応に加えることができる。
【００４１】
熔融エステル交換反応により本発明の成形用組成物をつくる方法は例えば独国出願第４２  ３８  １２３号明細書に記載されている。
【００４２】
本発明の意味における紫外線吸収剤として適した添加剤は例えば欧州出願第０  ８３９  ６２３号明細書（２３頁）および同第０  ５００  ４９６号明細書（２頁、化合物Ｉ、および６頁、第２章）に記載されている。
【００４３】
ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジンおよびアリール化されたシアノアクリレートの誘導体、および他の通常の紫外線吸収剤が特に適している。本発明に従って成形用組成物に用いるのに特に適した紫外線吸収剤には、４００ｎｍ以下で吸収能力をもつという点で紫外線からポリカーボネートを効果的に保護できる化合物が含まれる。
【００４４】
適切な紫外線吸収剤は特に国際公開第９９／０５２０５号パンフレットに記載された下記式（Ｉ）および（ＩＩ）に対応する化合物を含んでいる。
【００４５】
【化１】
2004525004.tif 000002
【００４６】
式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は同一または相異なり、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１３−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール、−ＯＲ５または−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ５であって、Ｒ５はＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ３およびＲ４は同様に同一または相異なり、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、ベンジルまたはＣ６〜Ｃ１４−アリールを表し、
ｍは１，２または３であり、ｎは１、２、３または４である。
【００４７】
【化２】
2004525004.tif 000003
【００４８】
式（ＩＩ）において、架橋は
【００４９】
【化３】
2004525004.tif 000004
【００５０】
を意味し、
Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびｎは式（ＩＩ）と同じ意味を有し、
ｐは０〜３の整数あり、
ｑは１〜１０の整数であり、
Ｙは−ＣＨ２−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−またはＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−であり、
Ｒ３およびＲ４は式（ＩＩ）と同じ意味を有する。
【００５１】
他の適切な本発明の紫外線吸収剤は置換トリアジン、例えば２，４−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチロキシフェニル）−ｌ，３，５−トリアジン（ＣＹＡＳＯＲＢ（Ｒ）ＵＶ−１１６４）或いは２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシフェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１５７７）を表すものを含んでいる。特に好適な紫外線吸収剤はＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３６０またはＡｄｅｋａ  Ｓｔａｂ（Ｒ）ＬＡ  ３１の商品名で市販されている２，２−メチレンビス−（４−（ｌ，ｌ，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）である。欧州出願第０５００４９６Ａ１号明細書記載の紫外線吸収剤も適している。国際公開第９６／１５１０２号パンフレット実施例１記載のＢＡＳＦ  ＡＧ製Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３０紫外線吸収剤も使用できる。
【００５２】
さらに他の本発明の適切な紫外線吸収剤には、ヒドロキシベンゾニトリル、例えば２−（３’，５’−ビス−（ｌ，ｌ−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾニトリル（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）２３４，Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（ｔ−オクチル）−フェニル）−ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３２９，Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（２−ブチル）−５’−（ｔ−ブチル）−フェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３５０，Ｃｉｂａ  Ｓｐｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ）、ビス−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）−２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル）メタン（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）３６０，Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ）、２−（４−ヘキソキシ−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｌ，３，５−トリアジン（Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）１５７７，Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ）および２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ２２（Ｒ），Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ）および２−ヒドロキシ−４−（オクチロキシ）−ベンゾフェノン（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ８１（Ｒ），Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ）が含まれる。
【００５３】
紫外線吸収剤はそれぞれの場合０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、有利には０．１〜１重量％、さらに特に好ましくは０．２〜０．６重量％の量で用いられる。外側に被覆するためには、有利には２〜１１重量％、好ましくは３〜１０重量％、特に好ましくは３〜７重量％の量で使用される。
【００５４】
本発明の成形用組成物のためのポリカーボネートに適した安定剤は例えばフォスフィン、亜燐酸エステル、またはＳｉ含有安定剤、および欧州出願０  ８３９  ６２３号明細書（２１頁、１章）記載の他の化合物を含んでいる。その例としては、亜燐酸トリフェニル、亜燐酸ジフェニルアルキル、亜燐酸フェニルジアルキル、亜燐酸トリス−（ノニルフェニル）、テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイトおよび亜燐酸トリアリールが含まれる。トリフェニルフォスフィンおよび亜燐酸トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）が特に好適である。
【００５５】
さらに、本発明の成形用配合物は０．０１〜０．５重量％の１価〜６価のアルコール、特にグリセリン、ペンタエリスルトールまたはＧｕｅｒｂｅｔアルコールの（部分）エステルを含んでいることができる。
【００５６】
１価のアルコールの例にはステアリルアルコール、パルミチルアルコールおよびＧｕｅｒｂｅｔアルコールが含まれる。
【００５７】
２価のアルコールの例はグリコールである。
【００５８】
３価のアルコールの例はグリセリンである。
【００５９】
４価のアルコールの例にはペンタエリスルトールおよびメソエリスリトールが含まれる。
【００６０】
５価のアルコールの例にはアラビトール、リビトールおよびキリトールが含まれる。
【００６１】
６価のアルコールの例にはマンニトール、グルシトール（ソルビトール）およびドゥルシトールが含まれる。
【００６２】
エステルは飽和脂肪族Ｃ１０〜Ｃ３６−モノカルボン酸および随時ヒドロキシカルボン酸、好ましくは飽和脂肪族Ｃ１４〜Ｃ３２−モノカルボン酸および随時ヒドロキシモノカルボン酸のモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、随時ペンタエステルおよびヘキサエステル、或いはそれらの混合物、特に不規則混合物である。
【００６３】
市販の脂肪酸エステル、特にペンタエリスルトールおよびグリセリンのエステルは製造上の理由から６０％より少ない量で異なった部分エステルを含んでいることができる。
【００６４】
炭素数１０〜３６の飽和脂肪族モノカルボン酸の例には、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、テトラコサン酸、セロチン酸、およびモンタン酸が含まれる。
【００６５】
好適な炭素数１４〜２２の飽和脂肪族モノカルボン酸の例には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、アラキン酸およびベヘン酸が含まれる。
【００６６】
パルミチン酸、ステアリン酸、およびヒドロキシステアリン酸のような飽和脂肪族モノカルボン酸が特に好適である。
【００６７】
本発明に従って使用される飽和脂肪族のＣ１０〜Ｃ３６−カルボン酸および該脂肪酸のエステルはそのまま文献から公知であるか、或いは文献公知の方法により製造することができる。ペンタエリスルトールの脂肪酸エステルの例には上記の特に好適なモノカルボン酸のエステルが含まれる。
【００６８】
ペンタエリスルトールおよびグリセリンとステアリン酸およびパルミチン酸とのエステルが特に好適である。
【００６９】
Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールおよびグリセリンとステアリン酸およびパルミチン、および随時ヒドロキシステアリン酸とのエステルも特に好適である。
【００７０】
さらに、本発明の成形用配合物は有機染料、無機性の着色顔料、蛍光染料、および特に好ましくは光沢剤を含んでいることができる。
【００７１】
本発明に従って成形用組成物の合成に使用されるすべての原料および溶媒は、その製造過程および貯蔵の際に対応する不純物、例えば粒子、ゲル状の固体、イオン、溶媒残留物、単量体またはオリゴマーの残渣或いは他の化合物で汚染されている場合、できるだけきれいな状態で使用しなければならない。
【００７２】
個々の構成成分の混合は公知方法で順次または同時に室温および高温の両方において行なうことができる。
【００７３】
本発明の成形用組成物の中に添加剤、特に帯電防止剤および紫外線吸収剤、および他の添加剤を混入するには、重合体の粒状物を添加剤と約２００〜３５０℃の温度において通常の装置、例えば内部混合機、単一スクリュー押出し機、および二重スクリュー押出し機の中で例えば熔融配合法または熔融押出し法によって混合するか、或いは重合体の溶液を添加剤の溶液と適切な有機溶媒、例えばＣＨ２Ｃｌ２、ハロゲンアルカン、ハロゲン芳香族化合物、クロロベンゼンおよびキシレンの中で混合し、次いで公知方法で溶媒を蒸発させることにより、公知方法を用いて行なわれる。成形用配合物中の添加剤の割合は広い範囲で変えることができ、成形用配合物の所望の性質に依存している。成形用配合物中の添加剤の全割合は成形用配合物の重量に関し最高約３０重量％、好ましくは０．１〜１２重量％である。
【００７４】
従って本発明によれば、本発明の成形用組成物を混入してつくられた成形部材および押出し物が提供される。この成形用組成物はフィルム、中身の詰まったプラスティックス・シート、および多重壁のシート（例えば二重壁のシート、三重壁のシート等）および波形のシートをつくるのに用いることができる。また本発明の層システムは、紫外線吸収剤を高含量で含む本発明の組成物のさらに他の外側層を片側または両側にもつ層システムを含んでいる。
【００７５】
本発明の層システムは、長時間に亙り塵埃の沈積が生じない成形部材および押出し物、特に例えば温室用の窓板の取り付け、浴槽の保護物、機械類のカバー、広告板、標識、保護用のスクリーン、自動車用の窓板、窓および屋根等をつくるシートおよび成形部材を製造することができる。
【００７６】
本発明による成形用配合物で被覆された押出された部材に対しては、以後機械加工、例えば熱成形または表面機械操作を行なうことが可能であり、これらの方法によって製造される成形部材も本特許の主題である。
【００７７】
同時押出し法はそれ自身文献から公知である（例えば欧州出願第０  １１０  ２２１号明細書および同第０  １１０  ２３８号明細書参照のこと）。この場合、次のようにして操作を行なうことが好ましい。
【００７８】
芯の層および外側の層をつくる押出し機を同時押出し用のアダプターに連結する。このアダプターは外側の層をつくる熔融物が薄い層として被覆され芯の層の熔融物に接着するように設計されている。
このようにしてつくられた多層の熔融物のストランドを次に下手に連結されたダイス型の中で所望の形（多重壁または中身の詰まったシート）にする。次にこの熔融物をカレンダー掛け（中身の詰まったシートの場合）または真空較正法によって公知方法で制御された条件下で冷却し、次いで或る長さに切断する。随時、応力を除去するための焼なまし用の炉を較正操作の後方に備えることができる。ダイス型の前方に配置されたアダプターの代わりに、その場所で熔融物が出会うようにダイス型自身を設計することができる。
【実施例】
【００７９】
下記実施例により本発明をさらに例示する。これらの実施例は本発明を限定するものではない。
実施例１
（添加物）
３９６．２ｇのフッ化パーフルオロブタンスルフォニル（１．３１１モル、Ａｌｄｒｉｃｈ）および７８．８ｇのジメチルジメトキシシラン（０．６５５モル、Ｆｌｕｋａ）をｔ−ブチルメチルエーテル（Ａｌｄｒｉｃｈ）の中に入れ、１５１．１ｇのＮ，Ｎ−ジイソプロピルメチルアミン（１．３１１モル、Ｆｌｕｋａ）を室温において徐々に加えた。次にガスの発生が止むまで反応溶液を室温において７時間撹拌し、最後に沈澱生成物を濾過しｔ−ブチルメチルエーテルで洗滌して乾燥した。収率：パーフルオロブチルスルフォン酸ジメチルイソプロピルアンモニウムの白色結晶、５２５ｇ。
実施例２
（添加剤を含む重合体）
Ｍａｋｒｏｌｏｎ（Ｒ）２８０８（直鎖ビスフェノール−Ａポリカーボネート、ＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎのＢａｙｅｒ  ＡＧ製、温度３００℃、荷重１．２ｋｇにおけるメルトフロー・インデックス（ＭＦＲ）１０ｇ／１０分）を下記の方法により０．０５％のトリフェニルフォスフィン、０．３％の２−（２’−ヒドロキシ−３’−（２−ブチル）−５’−（ｔ−ブチル）−フェニル）−ベンゾトリアゾール、０．１％のオクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートおよび１．５％のパーフルオロスルフォン酸ジメチルジイソプロピルアンモニウム（実施例１）と配合した。
実施例３
（シートの製造）
下記の成形用組成物から３ｍｍの中身の詰まったシートＡ〜Ｇをつくった。使用した基質材料はＭａｋｒｏｌｏｎ（Ｒ）３１０３（直鎖ビスフェノール−Ａポリカーボネート、ＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎのＢａｙｅｒ  ＡＧ製、温度３００℃、荷重１．２ｋｇにおけるメルトフロー・インデックス（ＭＦＲ）６．５ｇ／１０分）であった。これを、Ｍａｋｒｏｌｏｎ（Ｒ）３１０３（直鎖ビスフェノール−Ａポリカーボネート、ＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎのＢａｙｅｒ  ＡＧ製、温度３００℃、荷重１．２ｋｇにおけるメルトフロー・インデックス（ＭＦＲ）６．５ｇ／１０分）をベースにした表１に示す配合物と一緒に押出した。
【００８０】
これらの配合物は下記の方法で製造した。即ち、二重スクリュー押出し機（ＺＳＫ  ３２，Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製）の中で表１の紫外線吸収剤および帯電防止剤を３１０℃において８０ｒｐｍでポリカーボネートに混入し、次いで押出し物を粒状化した。
【００８１】
一緒に押出した層の厚さはそれぞれの場合５０μｍであった。
【００８２】
【表１】
2004525004.tif 000005
【００８３】
＊）Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎから市販されているパーフルオロ−１−オクタンスルフォン酸テトラエチルアンモニウム塩。
＊＊）Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍから市販されている２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（ｌ，ｌ−ジメチルエチル）−６−（２−メチルプロピル）−フェノール。
＊＊＊）Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｌａｍｐｅｒｔｈｅｉｍから市販されている  ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（ｌ，ｌ，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］。
＊＊＊＊）Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ３１０３の粒状物ととマスターバッチを混合して製造。
＊＊＊＊＊）スイス、ＭｕｔｔｅｎｚのＣｌａｒｉａｎｔ製。フッ素化されていない脂肪族スルフォン酸塩をベースにした帯電防止剤のマスターバッチ。
【００８４】
実施例４
（本発明の成形用配合物、同時押出しをしなかったもの）
添加剤を含まず、安定化されていないポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｌｏｎ（Ｒ）２８０８、ＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎのＢａｙｅｒ  ＡＧ製）を、二重スクリュー押出し機の中で３４０℃において、表１記載の量のパーフルオロオクタンスルフォン酸テトラエチルアンモニウムおよび該表記載の他の添加剤と配合し、粒状化した。
【００８５】
次にこれらの粒状物から熔融温度３００℃において矩形のシート（１５５×７５×２ｍｍ）を射出成形し、塵埃試験を行なった。
【００８６】
【表２】
2004525004.tif 000006
【００８７】
多重層の中身の詰まったシートの製造に用いた機械および装置は次の通りである：
設備は次の装置を具備している：
−  長さ、３３Ｄ、直径６０ｍｍのスクリューをもつ脱ガス装置付きの主押出し機。
【００８８】
−  同時押出しアダプター（フィードブロック・システム）、単一層、両側。
【００８９】
−  長さ２５Ｄ、直径３０ｍｍのスクリューをもつ、外側の層を被覆するための同時押出し機。
【００９０】
−  平らなシート用のダイス型、幅３５０ｍｍ。
【００９１】
−  ロール３個から成る研磨用のスタック、ロールの配置は垂直。
【００９２】
−  ローラ・コンベヤ。
【００９３】
−  保護フィルム積層物。
【００９４】
−  引き出し用（ｈａｕｌ−ｏｆｆ）装置。
【００９５】
−  長さ切断装置（鋸）。
【００９６】
−  積重ね用の台
基質材料のポリカーボネート粒状物を主押出し機の充填用ホッパーに供給し、一緒に押出す材料を同時押出し機のホッパーに供給する。問題の材料を計量し、関連したシリンダー／スクリュー可塑化システムの中に運ぶ。両方の材料の熔融物は同時押出しアダプターの中で出会い、ダイス型を出てローラの間で冷却された後に複合体をつくる。他の設備は輸送、表面の保護および押出されたシートを或る長さに切断するために使用される。
【００９７】
得られたシートに対し次に色度の評価を行なう。下記の測定法を使用した：
透過度（ＡＳＴＭ  Ｅ  ３０８／ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３標準に準拠）
装置：Ｐｙｅ−Ｕｎｉｃａｍ（測定の形状：０°／ぼやけた（ｄｉｆｆｕｓｅ）タイプＣの光に従って計算）。
【００９８】
黄色度指数（ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  ｉｎｄｅｘ）ＹＩ，ＡＳＴＭ  Ｅ  ３１３に準拠。
【００９９】
下記の方法で塵埃反撥効果を試験し、実際的な評価基準で評価を行なった。実験室での試験において塵埃の蓄積を調べるために、射出成形したシートを塵埃を流動させた大気に露出した。この目的のために、三角形の断面をもつ長さ８０ｍｍの磁気撹拌機を備えた２リットルのビーカーに、約１ｃｍの高さまで塵埃を満たした（活性炭の粉塵／２０ｇの活性炭、ドイツ、ＳｅｅｌｚｅのＲｉｅｄｅｌ−ｄｅ  Ｈａｅｎ製、商品番号１８００３）。この塵埃を磁気撹拌機を用いて流動化させた。撹拌機を停止させた後、この塵埃を含んだ大気の中に試料を７秒間露出した。使用した試料に依存して試料の上に沈積した塵埃の量は多量または少量であった。塵埃の蓄積（沈積）の程度は目で見て評価した。
【０１００】
下記表には、本発明の成形用組成物と一緒に押出したシートは、添加剤を含まない公知の成形用組成物のシート（１）とほぼ同じ製造後の黄色度（黄色度指数）を有し、本発明以外の添加剤を備えた成形用組成物からつくられたシート（２および３）に比べ透明度および塵埃パターンに関しては著しく優れていることが示されている。本発明の成形用組成物および添加剤を使用したが本発明の層システムを使用していないシート（９〜１１）と比べると、本発明のシートは著しく低い黄色度指数をもっている。
【０１０１】
表３
2004525004.tif 000007
上記表から判るように、本発明のシステムを用いた場合においてだけ塵埃に対する反撥性と光学的な特性をほとんど損なわない所望の組み合わせを得ることができる。さらに、本発明のシステムは優れた耐候性を示す。
【国際公開パンフレット】
2004525004.tif 000008
2004525004.tif 000009
2004525004.tif 000010
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2004525004.tif 000033
2004525004.tif 000034
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004525004.tif 000035
【国際調査報告】
2004525004.tif 000036
2004525004.tif 000037
2004525004.tif 000038
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