(57)【要約】本発明は１以上の多金属物品を処理する方法に関する。該方法は、該１以上の物品を、鋼及び亜鉛をベースにした金属上に化成皮膜を形成させることができる第１処理組成物にさらし、ついで該１以上の物品を、アルミニウムをベースにした金属物品上に化成皮膜を形成させることができる第２処理組成物にさらすことを包含する。該第１処理組成物は亜鉛イオン、リン酸イオン、マンガンイオン及びフッ素イオンを含有するリン酸亜鉛化成組成物よりなるのが好ましい。第２処理組成物はセラミック複合物処理組成物よりなるのが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１以上の多金属物品を順に処理する方法であって、
該１以上の物品を、鋼及び亜鉛をベースにした金属上に化成皮膜を形成させることができるリン酸塩処理組成物にさらし、ついで
該１以上の物品を、アルミニウムをベースにした金属上に化成皮膜を形成させることができるセラミック複合物処理組成物であって、
（Ａ）（１）チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム及びスズの元素のフルオロ酸よりなる群から選ばれ、水に溶解している第１試薬成分と
（２）チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム及びスズ、並びにチタン、ジルコニウム、ハフニウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム及びスズの酸化物、水酸化物及び炭酸塩よりなる群から選ばれ、水に溶解、分散、又は溶解及び分散している第２試薬成分
との間の化学的相互作用の生成物を含有する水性組成物
よりなる該セラミック複合物処理組成物にさらすことを特徴とする該方法。
【請求項２】
リン酸塩処理組成物が亜鉛イオン及びリン酸イオンを含有するリン酸亜鉛処理組成物であって、該リン酸亜鉛処理組成物中の亜鉛イオン：リン酸イオンの質量比が１：（１０−３０）である請求項１記載の方法。
【請求項３】
該リン酸亜鉛処理組成物がさらにフッ素イオンを約０．５〜３ｇ／Ｌの量で含有する請求項２記載の方法。
【請求項４】
該リン酸亜鉛処理組成物が１０〜５０ポイントの全酸度、０．３〜２．０ポイントの遊離酸度、及び１０〜５０の酸比を有する請求項３記載の方法。
【請求項５】
該リン酸亜鉛処理組成物がさらに塩素イオンを含有する請求項３記載の方法。
【請求項６】
該金属物品上に形成されたリン酸塩皮膜が該リン酸塩皮膜の質量に基づいて１〜２０質量％のマンガンを含有する請求項１記載の方法。
【請求項７】
該リン酸亜鉛処理組成物が
（ａ）０．１〜１．５ｇ／Ｌの亜鉛イオン、
（ｂ）５〜５０ｇ／Ｌのリン酸イオン、
（ｃ）０．２〜４ｇ／Ｌのマンガンイオン、
（ｄ）０．０５〜３ｇ／Ｌのフッ素イオン、
（ｅ）０．５ｇ／Ｌ未満の塩素イオン、及び
（ｆ）リン酸塩化成処理促進剤
を含有する請求項３記載の方法。
【請求項８】
該リン酸亜鉛処理組成物が
（ａ）０．５〜１．４ｇ／Ｌの亜鉛イオン、
（ｂ）１０〜３０ｇ／Ｌのリン酸イオン、
（ｃ）０．６〜３ｇ／Ｌのマンガンイオン、
（ｄ）０．１〜３ｇ／Ｌのフッ素イオン、
（ｅ）０．５ｇ／Ｌ未満の塩素イオン、及び
（ｆ）リン酸塩化成処理促進剤
を含有する請求項７記載の方法。
【請求項９】
該リン酸亜鉛処理組成物がニッケルイオンを０．１〜４ｇ／Ｌの量で含有する請求項８記載の方法。
【請求項１０】
該物品を該リン酸亜鉛処理組成物に３０〜７０℃の温度でさらす請求項３記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも約０．０５Ｍの合計濃度に相当する量の、Ｈ２ＳｉＦ６、Ｈ２ＴｉＦ６及びＨ２ＺｒＦ６よりなる群から選ばれるフルオロ酸と、ケイ素、ジルコニウム及びアルミニウムの酸化物、水酸化物及び炭酸塩よりなる群から選ばれる第２初期試薬であって、フルオロ酸のモル数：第２初期試薬のモル数の比が約１．０：１．０〜５０：１．０であるような第２初期試薬のモル数に相当する量の該第２初期試薬とを反応させて該セラミック複合物処理組成物の成分（Ａ）を調製する請求項１記載の方法。
【請求項１２】
該セラミック複合物処理組成物が、さらに、１以上のｘ−（Ｎ−Ｒ１−Ｎ−Ｒ２−アミノメチル）−４−ヒドロキシスチレン［式中、ｘ（置換位置番号）は２、３、５又は６であり、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２は一般式Ｈ（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２−（式中、ｎは３〜５の整数である）で表される置換基を表す］の水溶性重合体を含有する請求項１記載の方法。
【請求項１３】
少なくとも約０．１５Ｍの合計濃度に相当する量の、Ｈ２ＴｉＦ６及びＨ２ＺｒＦ６と、該フルオロ酸のモル数：シリカのモル数の比が約１．６：１．０〜５．０：１．０であるようなシリカのモル数に相当する量のシリカとを反応させて該セラミック複合物処理組成物の成分（Ａ）を調製する請求項１記載の方法。
【請求項１４】
該多金属物品が該物品の全表面積に基づいて２０％を超える全アルミニウムベース金属含量を有する請求項１記載の方法。
【請求項１５】
亜鉛イオン：マンガンイオンとニッケルイオンとの合計の質量比が１：０．５〜１：５．０である請求項８記載の方法。
【請求項１６】
該セラミック複合物処理組成物における第１試薬成分（１）のモル数：第２試薬成分（２）の合計当量の比が１．０：１．０〜５０：１．０である請求項１記載の方法。
【請求項１７】
該１以上の物品を該セラミック複合物処理組成物にさらす時間が１〜１２０秒である請求項１記載の方法。
【請求項１８】
該１以上の物品を該セラミック複合物処理組成物にさらすことを終えた後、１５〜２４０秒の間、該１以上の物品をさらなる塗装、洗浄、又は加熱乾燥に付さない請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
該リン酸塩処理組成物がリン酸鉄処理組成物である請求項１記載の方法。
【請求項２０】
該物品を該物品に密着し該物品を覆う第１リン酸塩層、及び該リン酸塩層に密着しこれを覆うセラミック複合物層で被覆する請求項１記載の方法に従って処理した鋼及び／又は亜鉛ベース物品。
【請求項２１】
該物品を該物品を覆い該物品に密着したセラミック複合物層で被覆する請求項１記載の方法に従って処理したアルミニウムベース物品。
【請求項２２】
鋼及び／又は亜鉛ベース金属で作られた第１部分とアルミニウムベース金属で作られた第２部分とを有し請求項１記載の方法に従って処理された物品であって、該物品の第１部分は該物品の第１部分に密着しこれを覆う第１リン酸塩層で被覆されており、さらにセラミック複合物層が該物品の該リン酸塩層及び第２部分に密着しこれらを覆っている該物品。
【請求項２３】
該セラミック複合物層が物品表面のｍ２当たり少なくとも４０ｍｇの物品上合計質量を有する請求項２２記載の該物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は２工程化成処理系を用いて多金属物品を処理する方法、及び該２工程方法にしたがって被覆された金属物品に関する。より特定的には、本発明は、１以上の多金属物品を、鋼及び亜鉛ベース金属上に化成皮膜を形成させるのに適した第１化成処理組成物を用いて処理し、ついでアルミニウムベース金属上に化成皮膜を形成させるのに適した第２化成処理組成物を用いて処理する２工程方法、及びそのようにして処理した多金属物品に関する。より特定的には、本発明は化成処理ラインにおいてリン酸塩処理組成物及びセラミック複合物処理組成物を用いて１以上の多金属物品を処理する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、化成皮膜を適用することは、金属及びそれらの合金に向上した耐食性及びついで該金属に塗布された上塗り／塗料（すなわち、ペイント、ラッカー、ワニス等）の密着性を与える１以上の層もしくは皮膜を付すための周知の方法である。多くの金属ライン処理方法は複数の多金属物品を取り扱う。多金属物品は、（１）アルミニウムベース金属の表面と共に鋼及び／又は亜鉛ベース金属の表面を有する物品、（２）鋼及び／又は亜鉛ベース金属の表面を有する少なくとも１つの第１物品及びアルミニウムベース金属の表面を有する少なくとも１つの第２物品、又は（３）上述の（１）及び（２）を意味する。歴史的には、主として重金属基体を用いた（すなわち、代表的には、１０〜２０％未満のアルミニウムベース金属等の軽金属のライン組成を有する）前処理ラインにおいてリン酸亜鉛化成処理の技術が実施されてきた。主として重金属であった金属を処理するためのリン酸亜鉛化成処理液の使用は比較的に成功してきた。しかしながら、自動車や他の製品において軽金属物品がより通常になってくると、処理を必要とする軽金属物品の相対量もしくはパーセントが増してきた。多くの場合、処理ライン中の軽金属の表面積のパーセントは該処理ラインを通るすべての金属物品の７５〜８５％もしくはそれ以上というほど高くなり得る。リン酸亜鉛化成処理組成物は、アルミニウムベース表面が加工／処理される金属表面の実質的割合、例えば２０〜４０％より大きい割合を占める場合には、アルミニウムベース表面上に適当な化成皮膜を施しこれを維持するためには困難があることが認められてきた。これはアルミニウムの混入(contamination)によってフッ素イオンが除去され、リン酸亜鉛スラッジの沈殿が促進され、それによって亜鉛濃度が低下するからである。
【０００３】
したがって、本発明の目的は１以上の多金属物品を、アルミニウムベース表面の相対量に関係なく、特に該アルミニウムベース金属の表面積が該多金属物品の総数の合計表面積の好ましくは２０％より大きい、より好ましくは３５％より大きい、より一層好ましくは６０％より大きい場合に、有効に処理するための方法を提供することである。１以上の多金属物品を有効に処理するための多工程化成処理方法であって、前の皮膜が後の皮膜によって本質的にダメージを受けない該方法を提供することも本発明の目的である。
【発明の開示】
【０００４】
（ｉ）多金属物品を、鋼及び亜鉛ベース金属上に化成皮膜を与えることができるリン酸塩処理組成物にさらし、ついで
（ｉｉ）該物品を、水及び
（Ａ）（１）ある量の、すべて水に溶解した、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム及びスズの元素のフルオロ酸(fluoroacids)よりなる群から選ばれる第１初期試薬成分と、
（２）チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム及びスズ、並びにチタン、ジルコニウム、ハフニウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム及びスズの酸化物、水酸化物及び炭酸塩よりなる群から選ばれ、水に溶解、分散、又は溶解及び分散することができる量の第２試薬成分
との間の化学的相互作用の生成物
を含有するセラミック複合物処理組成物にさらすことによって該物品を処理することが、長い時間に亘って処理ラインを通す多金属物品を、処理ラインを通すアルミニウムベース表面の相対量に関係なく、処理するのに特に有効であることが見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明は１以上の鋼（鉄）及び／又は亜鉛ベース金属、及びアルミニウムベース金属で作られた多金属物品を、特に該アルミニウムベース金属の表面積が処理ラインを通す該多金属物品の総数の合計表面積の２０％より大きい、より好ましくは３５％より大きい、より一層好ましくは５０％より大きい場合に、処理するのに特に有用である。該物品を本発明にしたがって、該物品を鋼及び亜鉛ベース金属上に化成皮膜を形成させるのに適した処理組成物で処理し、ついで該金属物品をアルミニウムベース金属物品上に化成皮膜を形成させることができる化成処理液で処理することによって、処理する。良好な耐食性を有する被覆物品を提供する本発明にしたがって処理し得る金属としては鋼、亜鉛めっき鋼、アルミニウム、アルミニウム合金及び亜鉛めっきアルミニウムが挙げられるが、それらに限定されるわけではない。
【０００６】
鋼及び亜鉛ベース金属物品上に化成皮膜を形成させるのに適した化成処理組成物はリン酸塩処理組成物、より好ましくはリン酸亜鉛処理組成物もしくはリン酸鉄処理組成物を包含する。
【０００７】
好適なリン酸亜鉛処理組成物及びその使用方法は米国特許第４，９６１，７９４号明細書及び米国特許第４，８３８，９５７号明細書に記載されたものを包含する。それらの全開示を、それらの開示が本発明に明示的に記述されたことと矛盾する範囲を除いて、言及によってここに加入する。
【０００８】
好適なリン酸鉄処理組成物及びその使用方法は米国特許第５，０７３，１９６号明細書及び米国特許第４，１４９，９０９号明細書に記載されたものを包含する。それらの全開示を、それらの開示が本発明に明示的に記述されたことと矛盾する範囲を除いて、言及によってここに加入する。
【０００９】
本発明で用いられる特に好ましい水性で酸性のリン酸亜鉛処理組成物は
（ａ）０．１〜１．５ｇ／Ｌ、好ましくは０．５〜１．４ｇ／Ｌの亜鉛イオン、
（ｂ）５〜５０ｇ／Ｌ、好ましくは１０〜３０ｇ／Ｌのリン酸イオン、
（ｃ）０．２〜４ｇ／Ｌ、好ましくは０．６〜３ｇ／Ｌのマンガンイオン、
（ｄ）少なくとも０．０５ｇ／Ｌ、好ましくは０．１〜３ｇ／Ｌのフッ素イオン、
（ｅ）０．５ｇ／Ｌ未満の塩素イオン、及び
（ｆ）リン酸塩処理促進剤（化成処理促進剤）
を含有する。
【００１０】
本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液中の亜鉛イオンの含量が０．１ｇ／Ｌ未満である場合には、鉄ベース表面上に均一なリン酸塩皮膜が形成されない。本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液中の亜鉛イオン含量が１．５ｇ／Ｌを超える場合には、鉄ベース及び亜鉛ベース表面上に、リン酸塩皮膜の連続的な形成が起こって皮膜が積層し、結果として皮膜の密着性が低下し、カチオン電着塗装用基体としての適性を欠くことになる。
【００１１】
本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液中のリン酸イオンの含量が５ｇ／Ｌ未満である場合には、不均一なリン酸塩皮膜が形成されやすくなる。本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液中のリン酸イオン含量が５０ｇ／Ｌを超える場合には、さらなる効果は望めず、したがってさらなる量のリン酸イオン化学薬品の使用は経済的に不利になる。
【００１２】
本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液中のマンガンイオンの含量が０．２ｇ／Ｌ未満である場合には、亜鉛ベース表面上に形成されるリン酸塩皮膜中のマンガン含量が非常に少なくなり、その結果、亜鉛ベース表面とカチオン電着塗装後の皮膜との密着性が不十分になる。本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液中のマンガンイオンの含量が４ｇ／Ｌを超える場合には、得られる皮膜についてさらなる効果は望めず、該処理溶液は過剰の沈殿を生じ、安定な溶液を得ることが不可能になる。
【００１３】
鋼及び亜鉛ベース金属物品上に形成されるリン酸塩皮膜中のマンガン含量は、カチオン電着塗装についての性能要求を満足するリン酸塩皮膜を得るためには、皮膜質量を基準として１〜２０質量％の範囲内にあることが好ましい。リン酸塩皮膜中のマンガンの含量は通常の方法、すなわちA.A.(Atomic Absorption Spectroscopy)（原子吸光測光法）又はI.C.P.A.E.S.(Induction
Coupled Plasma Atomic Emission Spectoscopy) （誘導結合プラズマ発光分光分析法）に従って決定し得る。
【００１４】
本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液中のフッ素イオンの含量が０．０５ｇ／Ｌ未満である場合には、リン酸塩皮膜の微粒子化(micronization)、塗装後の耐食性改善、及びより低い温度でのリン酸塩処理を達成できない。本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液が少なくとも０．０５ｇ／Ｌのフッ素イオン含量を有することは、該リン酸亜鉛処理溶液中の溶解したアルミニウムを捕捉する(tie
up)のにも有効である。本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液中のフッ素イオンの含量が３ｇ／Ｌを超える場合には、かかる量の使用によってさらなる利益が生ぜず、したがって、さらなる量のフッ素イオンを用いることは経済的に不利である。フッ素イオンとしては、Ｆ−イオン自体も用い得るが、錯フッ素イオン(complex
fluoride ion)、例えばフルオロホウ酸イオンもしくはフルオロケイ酸イオンの形態で含有させるのが好ましい。
【００１５】
本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液において塩素イオンを用いる場合には、その濃度は０．５ｇ／Ｌ未満であることが好ましい。その理由は、リン酸亜鉛処理溶液中の塩素イオン濃度が０．５ｇ／Ｌ(500ppm)以上になると、過度のエッチング反応が起こり亜鉛表面に好ましくない白い斑点が生じ、共に処理されるアルミニウムベース基体／物品の過度の溶解が起こる可能性があることが判明したからである。塩素酸イオンの存在それ自体は白斑の発生(development)を直接的には引き起こさないかも知れないが、それらは徐々に塩素イオンに変化して浴液中にその形態で蓄積し、上述した白斑を引き起こす。さらに、マンガンイオン及びフッ素イオンの併用が塩素イオンを含有しない有用なリン酸亜鉛処理溶液の形成に有効であることが見出された。
【００１６】
本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液においては、亜鉛イオン：リン酸イオンの質量比は１：１０〜３０であることが好ましい。この比において、鋼及び亜鉛ベース物品上にカチオン電着塗装で要求されるすべての性能を満足する均一なリン酸塩皮膜が形成される。本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液における亜鉛イオン：マンガンイオンの質量比は１：０．５〜２であることが好ましい。この比において、必要とされるマンガン量を含有し本発明で提供されるすべての有利な効果を示すリン酸塩皮膜を、経済的に、得ることができる。
【００１７】
本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液においては、該溶液は１０〜５０ポイントの全酸度、０．３〜２．０ポイントの遊離酸度、及び１０〜５０の酸比を有することが望ましい。上記範囲の全酸度で、リン酸塩皮膜を経済的に得ることができ、上記範囲の遊離酸度で、金属表面の過度のエッチングを起こすことなく均一なリン酸塩皮膜を得ることができる。上記ポイント及び比を得てかつ維持するための溶液における調整は、必要に応じ、アルカリ金属水酸化物又は水酸化アンモニウムの使用によって行うことができる。
【００１８】
本発明のリン酸亜鉛処理溶液の各成分の供給源は以下のものを包含する。すなわち、亜鉛イオンについては酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硝酸亜鉛等；リン酸イオンについてはリン酸、リン酸亜鉛、リン酸一水素亜鉛、リン酸二水素亜鉛、リン酸マンガン、リン酸一水素マンガン、リン酸二水素マンガン等；マンガンイオンについては炭酸マンガン、酸化マンガン（ＩＩ）、硝酸マンガン、上述のマンガンリン酸塩化合物等；フッ素イオンについてはフッ化水素酸、フルオロホウ酸、フルオロケイ酸、フルオロチタン酸、及びそれらの金属塩（例えば、亜鉛塩、ニッケル塩等；ただし、ナトリウム塩は望ましい効果をもたらさないので除く）等；リン酸塩処理促進剤については亜硝酸ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｍ−ニトロ安息香酸ナトリウム、過酸化水素水溶液、硝酸、硝酸ナトリウム、硝酸亜鉛、硝酸マンガン、硝酸ニッケル、硝酸第二鉄、ヒドロキシルアミン（及びその塩及び前駆体）等を包含する。
【００１９】
本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液はさらに、任意成分として、ニッケルイオンを含有し得る。ニッケルイオンの含量は約０．１〜約４ｇ／Ｌであるのが好ましく、約０．３〜約２ｇ／Ｌであるのがより好ましい。ニッケルイオンをマンガンイオンと共に存在させる場合には、得られるリン酸塩皮膜の性能、すなわちカチオン電着塗装後に得られる皮膜の密着性及び耐食性がさらに向上する。ニッケルイオンを含有するリン酸亜鉛処理溶液における亜鉛イオン：マンガンイオンとニッケルイオンとの合計の質量比は１：０．５〜５．０であるのが望ましく、１：０．８〜２．５であるのが好ましい。ニッケルイオンの供給源は、例えば炭酸ニッケル、硝酸ニッケル、リン酸ニッケル等であることができる。
【００２０】
金属表面を本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液を用いてリン酸塩処理する工程は噴霧処理、浸漬処理、又はかかる処理の組合せによって行うことができる。噴霧処理は、目的とする性能を示す満足なリン酸塩皮膜を形成させるために、通常５秒以上噴霧することによって行う。この噴霧処理に関して、約５〜約３０秒の噴霧処理、約５〜約３０秒の該処理の中断、及び再度の少なくとも５秒間の噴霧処理よりなり、少なくとも４０秒間の合計噴霧処理時間を含むサイクルを用いる処理を行うことができる。このサイクルは１回以上行うことができる。
【００２１】
本発明のリン酸亜鉛処理方法においては、浸漬処理は噴霧処理よりより好ましい態様である。目的とする性能を示す満足なリン酸塩皮膜を形成させるためには、該浸漬処理は通常少なくとも１５秒行い、約３０〜約１２０秒行うのが好ましい。また、処理をまず少なくとも１５秒の浸漬処理に付し、ついで少なくとも２秒の噴霧処理に付すことによって行うことも可能である。又は、処理をまず少なくとも５秒の噴霧処理に付し、ついで少なくとも１５秒の浸漬処理に付すことによって行うことも可能である。まず浸漬処理を行いついで噴霧処理を行う最初の組合せは車体のような複雑な形状を有する物品について特に有用である。かかる物品においては、まず約３０〜約９０秒の浸漬処理を行い、ついで約５〜約４５秒の噴霧処理を行うのが好ましい。この方法においては、自動車生産ラインの制限内で可能なできるだけ長い時間噴霧処理を行うのが、浸漬処理中に該物品に付着するスラッジを除去するために、有利である。噴霧処理においては、好適な噴霧圧は０．６〜２ｋｇ／ｃｍ２Ｇである。
【００２２】
リン酸塩処理段階においては、該処理の温度は約３０℃〜約７０℃であることができ、好ましくは約３５℃〜約６０℃であることができる。この温度範囲は先行技術方法において用いられる温度範囲よりおよそ１０〜１５℃低い。３０℃を下回る処理温度は、満足な皮膜を形成させるのに必要とされる時間が受け入れられないほど長くなるので、用いるべきではない。一方、該処理温度が高すぎると、該リン酸塩処理促進剤が分解され、過剰の沈殿が生じて、溶液中の成分が不均衡になり、満足なリン酸塩皮膜を得ることが困難になる。
【００２３】
上述したように、本発明の好ましいリン酸塩処理における好ましい処理方式は浸漬処理、又は最初に浸漬処理を行いついで噴霧処理を行う組合せ処理である。
【００２４】
金属表面にリン酸亜鉛皮膜を施す１つの好適な手順は以下の通りである。
金属表面をまずアルカリ性脱脂剤を用いる５０〜６０℃の温度で２分の噴霧処理及び／又は浸漬処理に付し、水道水で洗浄し、表面調整剤を用いる室温で１０〜３０秒の噴霧処理及び／又は浸漬処理に付し、上記リン酸亜鉛処理溶液を用いる約３０℃〜約７０℃の温度で少なくとも１５秒の浸漬処理に付し、ついで水道水及び脱イオン水でこの順に洗浄する。
【００２５】
本発明で用いられるリン酸亜鉛処理溶液によって形成されるリン酸塩皮膜はリン酸亜鉛タイプ皮膜である。鉄ベース及び亜鉛ベース金属表面上に形成されるかかる皮膜は約２５〜約４０質量％の亜鉛、約３〜約１１質量％の鉄、約１〜約２０質量％のマンガン、及び０〜約４質量％のニッケルを含有する。鉄ベース金属表面上でその場で乾燥させたリン酸亜鉛皮膜の全質量は３００〜２０００ｍｇ／ｍ２であるのが好ましく、５００〜１５００ｍｇ／ｍ２であるのがより好ましい。亜鉛ベース金属表面上でその場で乾燥させたリン酸亜鉛皮膜の全質量は７００〜４０００ｍｇ／ｍ２であるのが好ましく、１０００〜３０００ｍｇ／ｍ２であるのがより好ましい。
【００２６】
アルミニウムベース基体上のリン酸塩皮膜は非常に限られた適用しか有さず、特にアルミニウムベース金属物品のリン酸塩皮膜供給源（すなわち、浴）へのさらしが増すにつれてその傾向が強くなる。その理由は、アルミニウム基体表面積の高い割合がリン酸塩処理溶液にさらされると、リン酸塩皮膜の形成を妨げ遅らせる混入物、すなわちアルミニウムイオンの量が増加し、アルミニウム物品上に適当な結晶性リン酸塩皮膜を形成することを工業上不可能にするからである。
【００２７】
金属物品をリン酸塩処理に付した後、好ましくは乾燥させることなく、少なくともアルミニウムベース金属表面上に適当な化成皮膜を施すために、第２の処理組成物による処理に較的短い時間付す。好ましくは、アルミニウムベース金属表面上に化成皮膜を施すのに適した第２処理組成物はセラミック複合物処理組成物よりなる。本発明において、セラミック複合物処理組成物はアルミニウムベース金属表面上に、主として無機性である化成皮膜（もっとも該皮膜の少量、例えば好ましくは４０質量％未満、より好ましくは３０質量％未満は有機的、例えば重合体及び／又は樹脂であり得る）を形成させることができる組成物として定義される。適当なセラミック複合物処理組成物の例は米国特許第５，３５６，４９０号明細書、米国特許第５，２８１，２８２号明細書、米国特許第５，５３４，０８２号明細書、米国特許第５，７６９，９６７号明細書、国際公開第００／２６４３７号パンフレットに記載されており、本発明おける明示的な記載と矛盾する開示を除き、それらのすべての開示を、言及によって、ここに加入する。
【００２８】
本発明での使用に特に好ましいセラミック複合物処理組成物は、水、及び
（１）チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム及びスズよりなる群から選ばれる元素の少なくとも１つの溶解したフルオロ酸である第１初期試薬成分、及び
（２）（ｉ）チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム及びスズよりなる群から選ばれる元素、及び（ｉｉ）チタン、ジルコニウム、ハフニウム、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム及びスズの酸化物、水酸化物及び炭酸塩の１以上であって、溶解し、分散し、又は溶解し及び分散した、細かく分割された形態にある第２初期試薬成分
を含有するか、好ましくは本質的にこれらの成分よりなるか、又はより好ましくはこれらの成分よりなる前駆体組成物からスタートする。
【００２９】
これらの必要な初期試薬成分（１）及び（２）を均質な組成物を生成させるような方法で化学的に相互作用させる。初期試薬成分（２）が溶液でなく分散液である場合（かかる場合の方が一般に好ましい）には、前駆体組成物は通常光学的に透明ではなく、望まれる相互作用の終結は組成物の清澄化(clarification)によって示される。上記した試薬成分（１）及び（２）が共に十分に高い濃度で該前駆体水性組成物中に存在する場合には、特に成分（２）が溶解しているか、非常に細かく分割された形態で分散しているならば、それらの間で十分な化学的相互作用が、通常の周囲温度（すなわち、２０〜２５℃）で２４時間以下の反応時間内に起こり得る。望まれる化学的相互作用を早めるのに機械的攪拌が有効であり得、そうであれば用いるのが好ましい。比較的低い温度、例えば３０℃への加熱でも望まれる化学的相互作用を早めるのにしばしば有用であり、そうであれば加熱も好ましい。（必要とされる化学的相互作用によって必要な初期試薬成分（２）の元素もしくは化合物のオキシフルオロ錯体(oxyfluoro complexes)が生成する可能性が最も高いと考えられるが、本発明はかかる理論に縛られる訳ではない）。混合組成物中の成分（１）と成分（２）との間の目的とする化学的相互作用によって、水と上記成分（１）及び（２）との初期混合物の長期貯蔵により起こるかも知れない分散相の沈降の傾向がなくなるか又は少なくとも大幅に減少する。
【００３０】
上述した成分（１）及び（２）の化学的相互作用によって生ずる組成物は他の任意成分を含有することができ、含有することがしばしば好ましい。これらの任意成分中で、もっともしばしば好ましいのは水溶性もしくは水分散性重合体である。かかる水溶性もしくは水分散性重合体は
（１）１以上のｘ−（Ｎ−Ｒ１−Ｎ−Ｒ２−アミノメチル）−４−ヒドロキシスチレン（式中、ｘ（置換位置番号）は２、３、５又は６であり、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、好ましくはメチル基を表し、Ｒ２は一般式Ｈ（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２−（式中、ｎは１〜７、好ましくは３〜５の整数を表す）の重合体（これらの重合体は正式な／形式的な構造表現で直上に記述されているが、Lindertらへの１９９１年１１月２６の米国特許第５，０６８，２９９号明細書によって教示されているように、実際は、通常、単純な４−ヒドロキシスチレン重合体の芳香環のいくつかもしくはすべてに該置換アミノメチル基をグラフト結合させることによって製造される。本発明おける明示的な記載と矛盾する開示を除き、上記した米国特許第５，０６８，２９９号明細書のすべての開示を、言及によって、ここに加入する）、
（２）任意的にその末端を非重合性基でキャップしたか及び／又は該エポキシ基の一部を水酸基に加水分解した、エポキシ樹脂、特にビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの重合体、及び
（３）アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩の重合体
よりなる群から選ばれるのが好ましい。
【００３１】
本発明のセラミック複合物処理組成物中の他の任意成分は、元素Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎの水溶性の酸化物、炭酸塩及び水酸化物よりなる群から選ぶことができる。塩基性炭酸ジルコニウムはこのタイプの任意成分の好ましい例である。これらの任意成分も直上のパラグラフで記述した他の任意成分も、一般に、水及び必要な初期試薬成分（１）及び（２）の前駆体混合物中に、この混合物を上述した安定な均質の混合物に変換する化学的相互作用が終了する前には、存在させないのが好ましい。
【００３２】
得られるセラミック複合物処理組成物はアルミニウムベース金属表面及びリン酸塩被覆した鋼及び亜鉛ベース金属表面に満足な耐食性及び／又は塗料密着性を付与するのに適している。該セラミック複合物処理方法は、リン酸塩を被覆した鋼及び亜鉛ベース金属及び本質的にリン酸塩皮膜のないアルミニウムベース金属をセラミック複合物処理組成物の液膜で被覆し、ついで該金属の表面上のその場でこの液膜を乾燥させるか；又は該金属を単に該セラミック複合物処理組成物と、該表面の耐食性及び／又は塗料密着性に向上が見られるのに十分な時間、接触させ、ついですすいだ後乾燥させることよりなる。かかる接触（すなわち、さらし）は当技術分野で既知の噴霧、浸漬等によって行うことができる。この後者の方法を用いる場合には、該金属表面を１以上のｘ−（Ｎ−Ｒ１−Ｎ−Ｒ２−アミノメチル）−４−ヒドロキシスチレン（式中、ｘ、Ｒ１及びＲ２は前記と同義である）の重合体及び共重合体を含有する水性組成物と、（ｉ）該金属を上述した初期試薬成分（１）及び（２）の間の反応の生成物を含有する組成物と接触させ、（ｉｉ）該金属を上述した成分（１）及び（２）を含有するこの組成物との接触から外し、ついで（ｉｉｉ）水ですすいだ後に、しかし乾燥させる前に、接触させることは任意的であるが、しばしば有利である。
【００３３】
必要な初期試薬成分（１）はＨ２ＴｉＦ６、Ｈ２ＺｒＦ６、Ｈ２ＨｆＦ６、Ｈ２ＳｉＦ６及びＨＢＦ４よりなる群から選ばれるのが好ましく、Ｈ２ＴｉＦ６、Ｈ２ＺｒＦ６、Ｈ２ＳｉＦ６がより好ましく、Ｈ２ＴｉＦ６がもっとも好ましい。初期試薬成分（２）との相互作用の時点での反応混合物１Ｌ当たりのフルオロ酸の濃度は、与えられた順に好ましさが増すものとして、少なくとも０．０１、０．０５、０．１０、０．２０、０．２５又は０．３０モルであることが好ましい。以下の記載において、この濃度単位は液体混合物中の他の構成成分についても用いられ、以下通常「Ｍ」と略記する。上記とは独立に、上記フルオロ酸の濃度は、与えられた順に好ましさが増すものとして、７．０、６．０、５．０、４．０、３．５、３．０、２．５、２．０、１．８、１．６、１．４又は１．２Ｍ以下であることが好ましい。
【００３４】
金属元素及び／又は半金属元素、及び／又はそれらの酸化物、水酸化物及び／又は炭酸塩である初期試薬成分（２）は、ケイ素、ジルコニウム及び／又はアルミニウムの酸化物、水酸化物及び／又は炭酸塩よりなる群から選ばれるのが好ましく、シリカであるのがより好ましい。水に容易に分散するように十分に細かく分割された形態のこの成分を成分（１）と反応させて、上述した本発明組成物における必要成分を生成させる。この成分（２）のいずれかの構成成分の水への溶解度が低い場合には、この構成成分は結晶性であるより無定形であることが好ましい。その理由は結晶性であると、沈降する恐れがなくかつ光学的に透明な組成物を生成させるのにはるかに長い時間の加熱及び／又はより高い温度での加熱が必要になる恐れがあるからである。ケイ酸等の溶液及び／又はゾルも用い得るが、以下に述べるようにアルカリ金属イオンを実質上含まないものが非常に好ましい。しかし、発熱方法によって製造したシリカの分散液を用いるのが一般にもっとも好ましい。
【００３５】
必要な初期試薬成分（２）の構成成分の当量は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎよりなる群から選ばれる元素の原子のアボガドロ数（すなわち、６．０２×１０２３）の合計を含む物質(material)の量として、本明細書での記載の目的のために、定義される。フルオロ酸初期試薬成分（１）と初期試薬成分（２）の２つの初期試薬成分が化学的に相互作用して本発明の組成物の必要な成分を生成させる水性組成物中の、フルオロ酸初期試薬成分（１）のモル／初期試薬成分（２）の合計当量の比は、与えられた順に好ましさが増すものとして、少なくとも１．０／１．０、１．３／１．０、１．６／１．０又は１．９／１．０であるのが好ましく、それとは独立に、与えられた順に好ましさが増すものとして、５０／１．０、３５／１．０、２０／１．０、１５／１．０又は５．０／１．０以下であるのが好ましい。望ましい場合には、この成分の構成成分をその表面で表面を親油性(oleophilic)にするシランカップリング剤等で処理することができる。
【００３６】
成分（１）及び（２）を適当な方法によって一緒にする／混合する。しかし、本発明に必要な、初期試薬成分（１）及び（２）の間の化学的相互作用の生成物を製造するための好ましい方法にしたがって、水、及び上述の初期試薬成分（１）及び（２）を含有する、好ましくは本質的にそれらよりなる、又はより好ましくはこれらよりなる水性液体組成物であって、可視光線を散乱させ、厚さ１ｃｍで光学的に透明ではなく、及び／又は凝固点と２０℃の間の温度で少なくとも１００時間維持すると視覚的に検知し得る、固相の沈降を生じる該水性液体組成物を、少なくとも２１℃の温度で、任意的に機械的攪拌下に、（ｉ）１００時間以上、好ましくは１０００時間貯蔵しても視覚的に検知し得る沈降を生ぜず、及び（ｉｉ）厚さ１ｃｍで光学的に透明である組成物を生成させるのに十分な時間維持する。
【００３７】
成分（１）及び（２）の初期混合物を維持する温度は２５〜１００℃の範囲であるのが好ましく、３０〜８０℃の範囲であるのがより好ましく、該組成物を上記温度範囲に維持する時間は３〜４８０分の範囲であるのが好ましく、５〜９０分の範囲であるのがより好ましく、１０〜３０分の範囲であるのがより一層好ましい。初期試薬成分（２）が溶解した化学種(species)、及び／又は分散した、親水性を減少させる表面処理を行っていない無定形の化学種のみから選ばれる場合には、上記数値範囲内における、より短い時間及びより低い温度でも、必要とされる化学的相互作用を完結させるのに、一般に、十分である。しかし、初期試薬成分（２）が分散した固体の結晶性物質及び／又は親水性を減少させる処理を行った表面を有する固体を含む場合には、上記数値範囲内のより長い時間及び／又はより高い温度が必要になる可能性が高い。特に困難な場合には、反応混合物を加圧するための適当な装置を用いて１００℃より高い温度を採用することも可能である。
【００３８】
上記とは独立に、上述した試薬成分（１）及び（２）を結合させる水性液体組成物のｐＨは、上述した少なくとも２１℃の温度での維持を始める前の段階で、０〜４の範囲に維持するのが好ましく、０．０〜２．０の範囲に維持するのがより好ましく、０．０〜１．０の範囲に維持するのがより一層好ましい。
【００３９】
上述した初期試薬成分（１）及び（２）の間の必要な化学的相互作用の終了後に、望ましい任意成分を成分（１）及び（２）及び水の間の化学的相互作用の生成物と自由な順序で混合することができる。水及び相互作用生成物（１）及び（２）の混合物が３０℃を超える温度に加熱されてしまっている場合には、該他の成分を添加する前に３０℃を下回る温度に下げるのが好ましい。
【００４０】
任意成分としての水溶性重合体を上述の水性セラミック複合物処理組成物中に含有させるのが好ましく、水溶性重合体／上述した初期試薬成分（１）全体の質量比が、与えられた順に好ましさが増すものとして、好ましくは、少なくとも０．０５／１．０、０．１０／１．０、０．１５／１．０、０．２０／１．０、０．２５／１．０、０．３０／１．０、０．３５／１．０又は０．３８／１．０であり、それとは独立に、好ましくは、３．０／１．０、２．５／１．０、２．０／１．０、１．６／１．０、１．２／１．０、０．９０／１．０、０．７０／１．０、０．６０／１．０、０．５５／１．０、０．５０／１．０又は０．４５／１．０以下であるような量で含有させるのがより好ましい。
【００４１】
本発明の１つの態様において、上述したような酸性で水性のセラミック複合物処理組成物を該前処理した金属表面（すなわち、リン酸塩処理組成物で処理した金属）に塗布し（すなわち、該金属表面を該組成物にさらし）、ついでその場で乾燥させる。例えば、該前処理した金属の液膜での被覆は、該金属表面を該液体組成物の容器中に浸漬する；該表面上に該組成物を噴霧する；該金属表面を上部ローラーと該液体組成物の容器中に浸漬した下部ローラーとの間に通す；等、又はそれらの方法の組合せによって行うことができる。乾燥前に該表面上に残るかもしれない過剰量の液体組成物は、重力の影響下での排液する；スキージーロールに通す(squeezees)；２つのコーティングロールの間を通す；等の常用手段によって、乾燥前に、除去することができる。
【００４２】
処理する表面が連続的に平らな板又はコイルであって、グラビアロールコーター等の精密に制御し得る技術を用いる場合には、単位面積当たり比較的少量（体積）の濃縮したセラミック複合物処理組成物を、直接塗布するものとして、有効に用いることができる。一方、用いる処理装置が低い処理液量レベルでの精密な処理をするのに向いていない場合には、濃度のより薄い、酸性で水性のセラミック複合物処理組成物を用いてほぼ同じ量の活性成分を含有するより厚い液膜を付すことが同等に有効である。いずれの場合にも、該液膜をその場で乾燥させるか乾燥前に１以上のすすぎ工程に付すかに拘らず、処理表面上でその場で乾燥させたセラミック複合物処理皮膜の全質量は、処理された基体表面積の平方メーター当たり、与えられた順に好ましさが増すものとして、少なくとも１０、２０、４０、７５、１００、１５０、２００、２５０、３００、３２５、３４０又は３５５ミリグラム（以下、しばしば「ｍｇ／ｍ２」と略記する）であるべきであり、それとは独立に、主として経済的理由から、与えられた順に好ましさが増すものとして、１０００、７５０、６００、６００、４５０又は４００ｍｇ／ｍ２以下であるのが好ましい。
【００４３】
乾燥はその多くが当技術分野で既知である慣用手段によって行うことができ、例として熱風乾燥及び赤外放射乾燥が挙げられる。それとは独立に、乾燥中に到達する金属の最高温度は３０〜２００℃であるのが好ましく、３０〜１５０℃であるのがより好ましく、３０〜７５℃であるのがより一層好ましい。また、それとは独立に、塗布が終了した後の乾燥は０．５〜３００秒に亘る時間内に終了させるのがしばしば好ましく、より好ましくは２〜５０秒、より一層好ましくは２〜１０秒で終了させる。
【００４４】
本発明の別の態様によると、処理すべき前処理金属を上述したようにして製造したセラミック複合物処理組成物と、与えられた順に好ましさが増すものとして、好ましくは、少なくとも１５、１７、１９又は２１℃の温度で、及びそれとは独立に、与えられた順に好ましさが増すものとして、好ましくは、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０又は４５℃以下の温度で接触させる。
【００４５】
それとは独立に、該セラミック複合物処理組成物と該金属表面との活性な接触（さらし）の時間は、与えられた順に好ましさが増すものとして、少なくとも１、３又は５秒であるのが好ましく、それとは独立に、与えられた順に好ましさが増すものとして、１２０、９０、６０、３０又は１５秒以下であるのが好ましい。該セラミック複合物処理組成物でこのようにして処理した金属表面はついで乾燥する前に１以上の段階として水ですすぐ。ここで「活性」な接触とは、該組成物を該組成物の新たな部分が実質上連続的に該金属表面と接触させるような方法（例えば、噴霧もしくは浸漬）で攪拌するか循環して、該金属表面を該セラミック複合物処理組成物にさらすこととして定義される。この態様においては、本発明のセラミック複合物処理組成物での処理後の少なくとも１回のすすぎは脱イオン水、蒸留水、又は他の方法で純粋にした水で行うのが好ましい。このようにして行うすすぎはアルミニウムベース表面上に最終的に形成される化成皮膜が性質としてセラミック（すなわち、主として無機）であることを確保するために行う。
【００４６】
セラミック複合物処理組成物は（噴霧、浸漬等による）活性な接触を終えた後も皮膜形成を続けるというユニークな能力を有する。したがって、該物品は、すすぎ、加熱乾燥、又は他の引き続いての処理の前に、好ましくは１５〜２４０秒、より好ましくは１５〜１２０秒、もっとも好ましくは３０〜６０秒の間静置する（すなわち、該セラミック複合物処理組成物の新鮮な部分との接触なしに）のが好ましい。例えば、本発明の好ましい態様においては、望ましい活性接触時間（例えば、１〜１２０秒）の間、処理すべき物品に該組成物を噴霧するか、該物品を大量の該組成物を含有するタンク中に浸漬する。ついで噴霧を中止するか、該物品をタンクから取り出す。該組成物の湿った皮膜で被覆された該物品について、ある時間（例えば、１５〜２４０秒）の間は、さらなる処理操作を行わない。処理工程のこの組合せ（比較的短い接触時間ついでさらなる処理の遅延）が、鋼又は亜鉛ベース金属の表面からのリン酸亜鉛もしくはリン酸鉄化成皮膜の脱離が最少になるのを助長することが見出された。
【００４７】
またこの態様においては、該処理した金属の乾燥前の液体との最後の接触が終了した後での、乾燥中に到達する該金属の最高温度は３０〜２００℃の範囲内であるのが好ましく、３０〜１５０℃の範囲内であるのがより好ましく、３０〜７５℃の範囲内であるのがより一層好ましく、それとは独立に、該乾燥は、好ましくは０．５〜３００秒の範囲内の時間で、より好ましくは２〜５０秒の範囲内の時間で、より一層好ましくは２〜１０秒の範囲内の時間で終了させる。
【００４８】
多金属物品を該リン酸塩処理組成物及び該セラミック複合物処理組成物で処理した後においては、該鋼及び亜鉛ベース金属は該金属に化学的に結合しかつ物理的に(mechanically)密着して該金属を覆うリン酸塩層で被覆され、かつ該リン酸塩層に結合しかつ物理的に(mechanically)密着して該リン酸塩層を覆うセラミック複合層で被覆されている。該アルミニウムベース金属は該金属を覆うセラミック複合物層で被覆されている。該鋼及び亜鉛ベース金属に化学的に結合しているリン酸塩は該アルミニウムベース金属に、不変のもしくは長期の成功では、化学的に結合しない。該リン酸塩層に結合し物理的に(mechanically)密着しているセラミック複合物層は該鋼又は亜鉛ベース金属に、リン酸亜鉛又はリン酸鉄化成皮膜によって与えられる耐食性に加え、さらなる耐食性を与える。本発明で記述するタイプのセラミック複合物処理組成物をリン酸亜鉛又はリン酸鉄化成皮膜層の上に化成皮膜を形成するのに成功して用いることができることは、かかる組成物は被覆されていない「裸の」金属表面を処理するのに用いられてきたにすぎないので、以前に知られていなかったことである。
【００４９】
該被覆された金属にはついで通常のペイントを直接塗布することができる。適当なペイントの例としては、PPG
Duracron (TM) 1000 White Single Coat Acrylic Paint、Lilly (TM) Colonial White Single Coat Polyester、Valspar/Desoto (TM) White Single Coat Polyester、Valspar (TM) Colonial White Single Coat Polyester、及びLilly (TM) Black Single Coat Polyesterが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００５０】
本発明に従って処理する金属表面は、まず、汚染物、特に有機汚染物及び金属微粉、及び／又は外来の金属含有物について清浄化する（すなわち、かかる汚染物を除去する）。かかる清浄化は当業者に知られかつ処理する特定のタイプの金属基体に適合した方法によって行うことができる。例えば、亜鉛めっき鋼表面については、該基体を通常の加熱したアルカリ性清浄化剤(hot alkaline cleaner)で清浄化し、ついで熱水ですすぎ、スキージーロールに通し、ついで乾燥するのがもっとも好ましい。アルミニウムについては、処理する表面を、まず通常の加熱したアルカリ性清浄化剤と接触させ、ついで熱水ですすぎ、ついで、本処理組成物と接触させる前に、任意的に、中和用酸すすぎ液と接触させるのがもっとも好ましい。
【００５１】
好ましい方法においては、該金属物品をまず適当な通常の金属清浄化剤を用いて清浄化する。適当な清浄化剤の例として、ヘンケル社（ミシガン州、マジソンハイツ）から入手し得る、Parco (R) シリーズ清浄化剤、及びより好ましくはParcolene (R)
319MM-２％が挙げられる。Parcolene (R) 319MM は約４９〜７７℃で用いるのが好ましく、約６０℃で用いるのがより好ましい。該金属物品はついで水、特に脱イオン水ですすぎ、乾燥するのが好ましい。
【００５２】
該金属物品はついで適当な通常の表面調整剤を用いて表面調整する。適当な表面調整剤の例として、ヘンケル社（ミシガン州、マジソンハイツ）から入手し得る、Parco (R) シリーズ表面調整剤、及びより好ましくはParcolene (R)
Z-10が挙げられる。Parcolene (R) Z-10はｐＨ７〜１１で用いるのが好ましく、ｐＨ約９．５で用いるのがより好ましい。該金属物品はついで水、特に脱イオン水ですすぎ、乾燥するのが好ましい。
【００５３】
該金属物品をついで、鋼及び亜鉛ベース金属上に化成皮膜を設けることができる適当なリン酸塩処理組成物で処理する。適当なリン酸亜鉛処理組成物の例として、ヘンケル社（ミシガン州、マジソンハイツ）から入手し得る、Bonderite (R)シリーズリン酸亜鉛処理組成物、及びより好ましくはBonderite (R) 958が挙げられる。Bonderite (R) 958は約３８〜６５℃で用いるのが好ましく、約５０℃で用いるのがより好ましい。適当なリン酸鉄処理組成物の例として、ヘンケル社（ミシガン州、マジソンハイツ）から入手し得る、Bonderite (R) 1030が挙げられる。該金属物品はついで水、特に脱イオン水ですすぎ、乾燥するのが好ましい。
【００５４】
該金属物品はついでアルミニウムベース金属上に化成皮膜を設けることができる本発明のセラミック複合物処理組成物を用いて処理する。適当なセラミック複合物処理組成物の例として、国際公開第００／２６４３７号パンフレットの実施例１〜１０の１〜４％組成物が挙げられる。他の例として、ヘンケル社（ミシガン州、マジソンハイツ）から入手し得る、Alodine (R) 5200が挙げられる。該セラミック複合物処理組成物はｐＨ１〜５で用いるのが好ましく、ｐＨ３．０〜３．６で用いるのがより好ましい。該金属物品はついで水、特に脱イオン水ですすぎ、乾燥するのが好ましい。
得られる金属物品は当技術分野で知られたさらなるペイント処理（又は他のタイプの上塗り処理）に適している。
【００５５】
本発明の実施は以下の非制限的な作業実施例を考慮することによってさらに理解しやすくなるであろう。
【実施例】
【００５６】
アルミニウムの試験片及び冷間圧延鋼の試験片をアルカリ性清浄化剤で２分間清浄化した。該試験片をついで２回すすぎ、チタン活性化剤（調整剤）にさらした。該試験片についでリン酸亜鉛化成処理液Bonderite (R) 958を２分間噴霧した。該試験片をついで２回すすぎ、Alodine (R) 5200溶液を５秒間噴霧した。該試験片を噴霧後で２つのその後のすすぎ工程を行う前に３０〜６０秒間静置した。該試験片についで標準的なＰＰＧ自動車Ｅ−コート組成物(Standard PPG automotive E-coat composition)を塗布し（０．５〜０．９ミル）しついでオーブンで硬化させ、ポリエステル粉末ペイントを塗布し（１．８〜２．５ミル）、ついでオーブンで硬化させた。
【００５７】
該アルミニウム試験片をついでＡＳＴＭ  Ｂ−１１７に従って１５００時間の塩水噴霧試験にさらした。該アルミニウム試験片上には腐食が認められなかった。該冷間圧延鋼試験片をついでＡＳＴＭ  Ｂ−１１７に従って３３６時間の塩水噴霧試験にさらした。該冷間圧延鋼試験片上には腐食が認められなかった。
【００５８】
異なる明示的指示がある場合を除き、物質の量又は反応及び／又は使用の条件を示すすべての数量は、発明のもっとも広い範囲を示す場合には「約」という語によって修飾されているものとする。しかしながら、記述された数値範囲内での実施が一般に好ましい。
また、異なる指示がなされていないかぎり、パーセント、部及び比の値は溶液の組成物の全質量に基づくものとし；発明に関して与えられた目的に適当であるか好ましいものとして一群のもしくは１クラスの物質が記載されている場合には、その群のもしくはクラスのメンバーの２以上の混合物も同様に適当であるか好ましいものとし；化学用語での構成成分の記載は、明細書中に特定されたいずれかの組合せにするための添加の時点での該構成成分に関するものであって、一旦混合された後の混合物の構成成分の間での化学的相互作用を必ずしも排除するものではないものとし；イオン形態での物質の特定は該組成物について全体として電気的中性をもたらすのに十分な対イオンの存在を予定しているものとし（暗に記述される対イオンは、可能な限り、イオン形態で明示的に記述された他の構成成分の中から選ばれるのが好ましいものとし；さもなければ、かかる対イオンは、発明の目的にそぐわない行動を取る対イオンを避けることを除き、自由に選択することができるものとする）；及び「モル」という語は「グラムモル」を意味し、及び「モル」及びその文法的に変化した語は、良く定義された分子で示される化学的物質のみならず、定義された数及びタイプの原子を有するイオン的又は他の化学種にも適用されるものとする。
【００５９】
本発明の態様を例示し記述したが、これらの態様は本発明のすべての可能な形態を例示し記述するものではない。むしろ、本発明で用いられる用語は限定のためではなく説明のための用語であり、種々の改変を本発明の精神及び範囲から逸脱することなく行うことができることが理解されるべきである。
【国際公開パンフレット】
2004521187.tif 000002
2004521187.tif 000003
2004521187.tif 000004
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2004521187.tif 000028
【国際調査報告】
2004521187.tif 000029
2004521187.tif 000030