(57)【要約】本発明は、毛髪製剤での、（ｂ）ポリエーテル含有化合物および（ｃ）１種類または数種類の別の共重合可能モノマーの存在下に（ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４カルボン酸のビニルエステルをラジカル重合することで得ることができるポリマーの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエーテル含有化合物および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができるポリマーの毛髪化粧品製剤での使用。
【請求項２】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）下記式Ｉのポリエーテル含有化合物：
【化１】
2004506668.tif 000019
［式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ２４−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｂ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏであり；
Ｂは、−（ＣＨ２）ｔ−、置換されていてもよいアリーレンであり；
ｎは１〜１０００であり；
ｓは０〜１０００であり；
ｔは１〜１２であり；
ｕは１〜５０００であり；
ｖは０〜５０００であり；
ｗは０〜５０００であり；
ｘは０〜５０００であり；
ｙは０〜５０００であり；
ｚは０〜５０００である。］
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項３】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）平均分子量３００〜１０００００（数平均による）を有する式Ｉのポリエーテル含有化合物
［式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ１２−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１〜８であり；
ｓは０であり；
ｕは２〜２０００であり；
ｖは０〜２０００であり；
ｗは０〜２０００である。］
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる請求項２に記載のポリマーの使用。
【請求項４】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）平均分子量５００〜５００００（数平均による）を有する式Ｉのポリエーテル含有化合物
［式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１であり；
ｓは０であり；
ｕは５〜５００であり；
ｖは０〜５００であり；
ｗは０〜５００である。］
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる請求項２に記載のポリマーの使用。
【請求項５】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエーテル含有シリコーン誘導体
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項６】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）下記式ＩＩのポリエーテル含有シリコーン誘導体：
【化２】
2004506668.tif 000020
2004506668.tif 000021
Ｒ１３はＣ１〜Ｃ４０有機基であり、その基はアミノ基、カルボン酸基またはスルホネート基を有していてもよく、あるいはｅ＝０の場合には無機酸のアニオンでもあり；
基Ｒ８は同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０を有する脂肪族炭化水素基由来のものであるか、炭素原子数３〜２０の環式脂肪族炭化水素であるか、芳香族であるか、あるいは下記のＲ１２と同一であり；
【化３】
2004506668.tif 000022
ただし、Ｒ８、Ｒ９またはＲ１０基のうちの少なくとも一つは上記で定義したポリアルキレンオキシド含有基であり；
ｆは１〜６の整数であり；
ａおよびｂは、ポリシロキサンブロックの分子量が３００〜３００００となるような整数であり；
ｃおよびｄは０〜５０の整数であってもよく；ただし、ｃ＋ｄの合計は０より大きく；ｅは０または１である。］
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる請求項５に記載のポリマーの使用。
【請求項７】
式ＩＩが下記の意味を有する請求項６に記載のポリマーの使用。
【化４】
2004506668.tif 000023
【請求項８】
前記ポリマーが、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエチレンイミンとアルキレンオキシドの反応によって得ることができるポリエーテル含有化合物および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる請求項１に記載の使用。
【請求項９】
前記アルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびそれらの混合物である請求項８に記載のポリマーの使用。
【請求項１０】
前記アルキレンオキシドがエチレンオキシドである請求項８または９に記載のポリマーの使用。
【請求項１１】
前記ポリエチレンイミンが、分子量３００〜２００００を有する請求項８〜１０のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項１２】
前記ポリエーテル含有化合物ｂ）が、エチレン性不飽和アルキレンオキシド含有モノマーと適宜の別の共重合可能モノマーの重合によって製造されたものである請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項１３】
前記ポリエーテル含有化合物ｂ）が、ポリアルキレンオキシドビニルエーテルと適宜の別の共重合可能モノマーの重合によって製造されたものである請求項１２に記載のポリマーの使用。
【請求項１４】
前記ポリエーテル含有化合物ｂ）が、ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレートと適宜の別の共重合可能モノマーの重合によって製造されたものである請求項１２に記載のポリマーの使用。
【請求項１５】
ｃ）が、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、無水マレイン酸およびそれの半エステル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸アルキレングリコール、スチレン、アクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル（例えば、メチル−、エチル−、ブチル−またはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド；塩化３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メチル硫酸３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、塩化メチル、硫酸メチルまたは硫酸ジエチルで４級化されたＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドの群から選択される請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項１６】
量的比率が、
ａ）１０〜９０重量％、
ｂ）２〜９０重量％、
ｃ）０〜５０重量％
である請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項１７】
量的比率が、
ａ）５０〜９７重量％、
ｂ）３〜５０重量％、
ｃ）０〜３０重量％
である請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項１８】
量的比率が、
ａ）６０〜９７重量％、
ｂ）３〜４０重量％、
ｃ）０〜２０重量％
である請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項１９】
ａ）請求項１に記載のポリマー０．０５〜２０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール２０〜９９．９５重量％、
ｃ）別の構成成分０〜７９．０５重量％
という組成を有する毛髪化粧品製剤。
【請求項２０】
ａ）請求項１に記載のポリマー０．１〜１０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール２０〜９９．９重量％、
ｃ）噴射剤０〜７０重量％
ｄ）別の構成成分０〜２０重量％
という組成を有する毛髪化粧品製剤。
【請求項２１】
ａ）請求項１に記載のポリマー０．１〜１０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール５５〜９４．８重量％、
ｃ）噴射剤５〜２０重量％
ｄ）乳化剤０．１〜５重量％
ｅ）別の構成成分０〜１０重量％
という組成を有する毛髪化粧品製剤。
【請求項２２】
ａ）請求項１に記載のポリマー０．１〜１０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール６０〜９９．８５重量％、
ｃ）ゲル形成剤０．０５〜１０重量％、
ｄ）別の構成成分０〜２０重量％
という組成を有する毛髪化粧品製剤。
【請求項２３】
ａ）請求項１に記載のポリマー０．０５〜１０重量％、
ｂ）水２５〜９４．９５重量％、
ｃ）界面活性剤５〜５０重量％、
ｄ）別のコンディショニング剤０〜５重量％、
ｅ）別の化粧品構成成分０〜１０重量％
という組成を有する毛髪化粧品製剤。
【請求項２４】
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエーテル含有シリコーン誘導体および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができるポリマー。
【請求項２５】
ａ）Ｃ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエチレンイミンとアルキレンオキシドの反応によって得ることができるポリエーテル含有化合物および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができるポリマー。
【請求項２６】
ａ）Ｃ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）エチレン性不飽和ポリエーテル含有化合物のホモポリマーおよびコポリマーおよび
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができるポリマー。
【請求項２７】
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエーテル含有化合物および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができる架橋ポリマーであって、
架橋剤が重合時にすでに存在しているか、あるいは重合後に添加される前記架橋ポリマー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、薄膜形成剤として、ポリエーテル含有化合物存在下にビニルエステルおよび適宜にフリーラジカル共重合可能なモノマーを重合させることによって製造されるポリマーを含む水系または水系／アルコール系毛髪化粧品製剤に関する。
【０００２】
ほぼ５０年にわたり、ヘアスタイルのセットには合成ポリマーが用いられている。当初はビニルラクタム系のホモポリマーおよびコポリマーが好ましく用いられたが、カルボキシレート基を有するポリマーの重要性が後に高くなってきた。毛髪セッティング樹脂に必要な要件には、例えば高大気湿度での強い保持性、弾力性、毛髪からの洗い流し性および他の製剤成分との適合性がある。異なる特性を組み合わせると問題が生じる。例えば、良好なセッティング特性を有するポリマーは弾力性が低いことから、ヘアスタイルに物理的応力が加わると、ポリマー薄膜に損傷が生じ、その結果としてセッティング作用にかなりの劣化を生じる場合が多い。
【０００３】
従って、特に高大気湿度であっても強い保持性を有し、良好な毛髪の感触を有しつつ良好な洗い流し性を有する弾力のあるヘアスタイルを得るには改善が必要である。
【０００４】
そこで本発明の目的は、強い保持性を与え、しかもヘアスタイルに高い弾力性を与える薄膜形成性ポリマーを含む毛髪化粧品製剤を見いだすことにある。
【０００５】
本発明者らは、
ａ）少なくとも１種類のビニルエステルの、
ｂ）ポリエーテル含有化合物
および適宜の少なくとも１種類の他の共重合可能モノマーｃ）存在下でのフリーラジカル重合によって得ることができるポリマーを毛髪化粧品製剤に用いる本発明によって、上記目的が達成されることを見いだした。
【０００６】
ポリアルキレングリコールへのポリビニルアルコールのグラフトポリマーがすでに知られている。
【０００７】
ＤＥ１０７７４３０には、ポリアルキレングリコールへのビニルエステルのグラフトポリマーの製造方法が記載されている。
【０００８】
ＤＥ１０９４４５７およびＤＥ１０８１２２９には、ビニルエステルの加水分解によるポリアルキレングリコールへのポリビニルアルコールのグラフトポリマーの製造、ならびに保護コロイドとしての、水溶性パッケージング薄膜としての、織物用のサイズ剤および仕上げ剤としての、さらには化粧品での使用について記載されている。
【０００９】
本発明によって使用されるポリマーの製造においては、ポリエーテル含有化合物（ｂ）へのグラフトを重合時に行うようにすることで、ポリマーの有利な特性が得られるようにすることが可能である。しかしながら、グラフト以外の機構も考えられる。
【００１０】
グラフトの程度に応じて、本発明によって使用されるポリマーは、純粋なグラフトポリマーを意味したり、そのグラフトポリマーと未グラフトのポリエーテル含有化合物ならびにモノマーａ）およびｃ）のホモポリマーもしくはコポリマーとの混合物をも意味する。
【００１１】
使用可能なポリエーテル含有化合物（ｂ）は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび他のアルキレンオキシドに基づくポリアルキレンオキシド、あるいはポリグリセリンである。モノマービルディングブロックの種類に応じて、ポリマーは以下の構造単位を有する。
【００１２】
−（ＣＨ２）２−Ｏ−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−Ｏ−。
【００１３】
上記において、
Ｒ６はＣ１〜Ｃ２４−アルキルであり；
Ｒ７は水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−である。
【００１４】
これの構造単位は、ホモポリマーまたはランダムコポリマーおよびブロックコポリマーでもよい。
【００１５】
ポリエーテル（ｂ）としては、下記式Ｉのポリマーを用いることが好ましい。
【００１６】
【化５】
2004506668.tif 000002
式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する。
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ２４−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｂ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏであり；
Ｂは、−（ＣＨ２）ｔ−、置換されていてもよいアリーレンであり；
ｎは１〜１０００であり；
ｓは０〜１０００であり；
ｔは１〜１２であり；
ｕは１〜５０００であり；
ｖは０〜５０００であり；
ｗは０〜５０００であり；
ｘは０〜５０００であり；
ｙは０〜５０００であり；
ｚは０〜５０００である。
【００１７】
これに関して、ポリアルキレンオキシドに基づいて製造されたポリエーテルの末端１級水酸基およびポリグリセリンの２級ＯＨ基は、遊離の未保護の形で存在してもよく、あるいは鎖長Ｃ１〜Ｃ２４のアルコールでエーテル化されていてもよく、鎖長Ｃ１〜Ｃ２４のカルボン酸でエステル化されていてもよく、あるいはイソシアネートと反応してウレタンを形成していてもよい。
【００１８】
Ｒ１およびＲ５〜Ｒ７について言及することができるアルキル基は、分岐または未分岐のＣ１〜Ｃ２４−アルキル鎖であり、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシルまたはｎ−エイコシルである。
【００１９】
上記アルキル基の好ましい代表例として、分岐または未分岐のＣ１〜Ｃ１２−アルキル鎖、特に好ましくはＣ１〜Ｃ６−アルキル鎖が挙げられる。
【００２０】
ポリエーテルの分子量は、１００００００未満（数平均による）の範囲、好ましくは３００〜１０００００の範囲、特に好ましくは５００〜５００００の範囲、非常に好ましくは８００〜４００００の範囲である。
【００２１】
エチレンオキシドのホモポリマーまたは４０〜９９重量％のエチレンオキシド含有量を有するコポリマーが有利に用いられる。従って、好ましく使用されるエチレンオキシドポリマーでは、共重合したエチレンオキシドの含有率は４０〜１００モル％である。これらのコポリマーにおいて好適なコモノマーは、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび／またはイソブチレンオキシドである。好適な例は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドとブチレンオキシドのコポリマー、ならびにエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび少なくとも１つのブチレンオキシドのコポリマーである。コポリマーのエチレンオキシド含有量は、好ましくは４０〜９９モル％であり、プロピレンオキシド含有量は１〜６０モル％であり、コポリマー中のブチレンオキシドの含有量は１〜３０モル％である。直鎖のホモポリマーまたはコポリマーだけでなく、ポリエーテル含有化合物ｂ）として分岐のホモポリマーまたはコポリマーを用いることも可能である。
【００２２】
分岐のポリマーは、例えばペンタエリスリトール、グリセリンなどのポリアルコール、またはＤ−ソルビトールおよびＤ−マンニトールなどの糖アルコールに、さらにはセルロースおよびデンプンなどの多糖類にエチレンオキシドおよび適宜にプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを加えることで製造することができる。そのポリマー内には、アルキレンオキシド単位をランダムに分布させてもよく、あるいはブロックの形としてもよい。
【００２３】
しかしながらポリエーテル含有化合物として、例えばＥＰ−Ａ−０７４３９６２に記載のような、モル質量１５００〜２５０００を有するポリアルキレンオキシドとシュウ酸、コハク酸、アジピン酸およびテレフタル酸などの脂肪族または芳香族ジカルボン酸とのポリエステルを用いることも可能である。さらに、ホスゲンまたは例えば炭酸ジフェニルなどのカーボネートとポリアルキレンオキシドの反応によるポリカーボネート、ならびに脂肪族および芳香族ジイソシアネートとポリアルキレンオキシドの反応によるポリウレタンを用いることもできる。
【００２４】
特に好ましいポリエーテル（ｂ）は、平均分子量３００〜１０００００（数平均による）を有する式Ｉのポリマーである。式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する。
【００２５】
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ１２−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１〜８であり；
ｓは０であり；
ｕは２〜２０００であり；
ｖは０〜２０００であり；
ｗは０〜２０００である。
【００２６】
特に好ましいポリエーテルｂ）は、平均分子量５００〜５００００（数平均による）を有する式Ｉのポリマーである。式中、変数は互いに独立に以下の意味を有する。
【００２７】
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２〜Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＣ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは１であり；
ｓは０であり；
ｕは５〜５００であり；
ｖは０〜５００であり；
ｗは０〜５００である。
【００２８】
しかしながら、上記ポリエーテルはシリコーン誘導体でもよい。好適なシリコーン誘導体は、ＩＮＣＩ名がジメチコンコポリオール類またはシリコーン系界面活性剤で知られる化合物であり、これらは、例えば、Ａｂｉｌ（登録商標；Ｔ． Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）、Ａｌｋａｓｉｌ（登録商標；Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）、Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｐｏｌｙｏｌ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標；Ｇｅｎｅｓｅｅ）、Ｂｅｌｓｉｌ（登録商標；Ｗａｃｋｅｒ）、Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標；Ｗｉｔｃｏ， Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ， ＣＴ， ＵＳＡ）またはＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇとして入手可能である。これらには、ＣＡＳ番号６４３６５−２３−７；６８９３７−５４−２；６８９３８−５４−５；６８９３７−５５−３を有する化合物などがある。
【００２９】
シリコーン類は、感触を改善するために毛髪化粧品に用いられる。従って、本発明によるポリマーでポリエーテル（ｂ）としてポリエーテル含有シリコーン誘導体を使用することで、毛髪の感触をさらに改善することができる。
【００３０】
そのようなポリエーテル含有シリコーン誘導体の好ましい代表例は、下記の構造要素を有するものである。
【００３１】
【化６】
2004506668.tif 000003
2004506668.tif 000004
Ｒ１３はＣ１〜Ｃ４０有機基であり、その基はアミノ基、カルボン酸基またはスルホネート基を有していてもよく、あるいはｅ＝０の場合には無機酸のアニオンでもあり；
基Ｒ８は同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０を有する脂肪族炭化水素基由来のものであるか、炭素原子数３〜２０の環式脂肪族炭化水素であるか、芳香族であるか、あるいは下記のＲ１２と同一であり；
【化７】
2004506668.tif 000005
ただし、Ｒ８、Ｒ９またはＲ１０基のうちの少なくとも一つは上記で定義したポリアルキレンオキシド含有基であり；
ｆは１〜６の整数であり；
ａおよびｂは、ポリシロキサンブロックの分子量が３００〜３００００となるような整数であり；
ｃおよびｄは０〜５０の整数であってもよく；ただし、ｃ＋ｄの合計は０より大きく；ｅは０または１である。
【００３２】
好ましいＲ９およびＲ１２基は、ｃ＋ｄの合計が５〜３０となるようなものである。
【００３３】
Ｒ８基は好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルおよびオクタデシル、脂環式基（具体的にはシクロヘキシル）、芳香族基（具体的にはフェニルまたはナフチル）、ベンジルもしくはフェニルエチルならびにトリルおよびキシリルなどの芳香族−脂肪族混合基ならびにＲ１２の群から選択される。
【００３４】
特に好適なＲ１１基は、Ｒ１１＝−（ＣＯ）ｅ−Ｒ１３である場合に、Ｒ１３が炭素原子数１〜４０であって、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈなどの他のイオン発生性基を有することができる所望のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基であるものである。
【００３５】
好ましい無機基Ｒ１３は、ｅ＝０の場合、リン酸基および硫酸基である。
【００３６】
特に好ましいポリエーテル含有シリコーン誘導体は、下記の構造のものである。
【００３７】
【化８】
2004506668.tif 000006
さらに、例えばポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレート類、ポリアルキレンオキシドビニルエーテル類、ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリルアミド類、ポリアルキレンオキシドアリルアミド類またはポリアルキレンオキシドビニルアミド類などのポリアルキレンオキシド含有エチレン性不飽和モノマーのホモポリマーまたはコポリマーも、ポリエーテル（ｂ）として用いることができる。当然のことながら、他のエチレン性不飽和モノマーと上記モノマーのコポリマーを用いることも可能である。
【００３８】
しかしながら、ポリエーテル含有化合物ｂ）として、ポリエチレンイミンとアルキレンオキシドとの反応生成物を用いることも可能である。その場合、使用されるアルキレンオキシドは、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびそれらの混合物、特に好ましくはエチレンオキシドである。使用可能なポリエチレンイミン類は、数平均分子量３００〜２００００、好ましくは５００〜１００００、非常に好ましくは５００〜５０００のポリマーである。使用されるアルキレンオキシドとポリエチレンイミンの間の重量比は、１００：１〜０．１：１の範囲、好ましくは５０：１〜０．５：１の範囲、非常に好ましくは２０：１〜０．５：１の範囲である。
【００３９】
ポリエーテルｂ）存在下での重合に関しては、以下のフリーラジカル重合可能ポリマーを成分ａ）として挙げることができる。
【００４０】
すなわち、脂肪族の飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ２４カルボン酸類、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロトニン酸およびメリシン酸のビニルエステルである。
【００４１】
好ましくは、上記Ｃ１〜Ｃ１２カルボン酸、特にＣ１〜Ｃ６カルボン酸のビニルエステルを用いる。酢酸ビニルが特に好ましい。
【００４２】
当然のことながら、群ａ）からの個々のモノマーの混合物を共重合させることも可能である。
【００４３】
ビニルエステル（ａ）はさらに、１以上のエチレン性不飽和共重合可能コモノマー（ｃ）と混合して使用することもでき、その場合にそれら追加のモノマーの含有量は、最大で５０重量％に制限すべきである。好ましくはその含有量は、０〜２０重量％とする。エチレン性不飽和という用語は、モノマーがモノ置換、ジ置換、トリ置換またはテトラ置換されていてもよい少なくとも１個のフリーラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を有することを意味する。
【００４４】
好ましい追加で使用されるエチレン性不飽和コモノマー（ｃ）は、下記式によって表すことができる。
【００４５】
【化９】
2004506668.tif 000007
式中、
Ｘは−ＯＨ、−ＯＭ、−ＯＲ１６、ＮＨ２、−ＮＨＲ１６、Ｎ（Ｒ１６）２の基の群から選択され；
Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋、Ｃａ＋＋、Ｚｎ＋＋、ＮＨ４＋、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムからなる群から選択されるカチオンである。
【００４６】
Ｒ１６基は同一であっても異なっていてもよく、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖または分岐アルキル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピルまたはエトキシプロピルからなる群から選択される。
【００４７】
Ｒ１５およびＲ１４は互いに独立に、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８直鎖または分岐アルキル鎖、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエトキシおよび２−エトキシエチルからなる群から選択される。
【００４８】
好適なモノマー（ｃ）の代表的であるが限定的ではない例としては、例えばアクリル酸もしくはメタクリル酸およびそれらの塩、エステルおよびアミドがある。塩は、いずれか所望の無毒性金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム対イオンから誘導することができる。
【００４９】
エステルは、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖、Ｃ３〜Ｃ４０分岐もしくはＣ３〜Ｃ４０炭素環アルコールから；エチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンおよび１，２，６−ヘキサントリオールなどの２〜約８個の水酸基を有する多官能アルコールから；アミノアルコールまたはメトキシエタノールおよびエトキシエタノールなどのアルコールエーテル、（アルキル）ポリエチレングリコール、（アルキル）ポリプロピレングリコールまたは例えば１〜２００エチレンオキシド単位と反応させたＣ１２〜Ｃ２４−脂肪族アルコールなどのエトキシ化脂肪族アルコールから誘導することができる。
【００５０】
下記式（ＩＩＩ）のアクリル酸およびメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルならびにＮ−ジアルキルアミノアルキルアクリル−および−メタクリルアミドも好適である。
【００５１】
【化１０】
2004506668.tif 000008
式中、
Ｒ１７＝Ｈ、炭素原子数１〜８のアルキル；
Ｒ１８＝Ｈ、メチル、
Ｒ１９＝アルキルによって置換されていてもよい炭素原子数１〜２４のアルキレン、
Ｒ２０、Ｒ２１＝Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、
Ｚ＝ｇが１の場合には窒素であり、またはｇがゼロの場合には酸素である。
【００５２】
前記アミドは、未置換、Ｎ−アルキル−もしくはＮ−アルキルアミノ−モノ置換またはＮ，Ｎ−ジアルキル−置換もしくはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ−ジ置換であってもよく、その場合のアルキル基またはアルキルアミノ基はＣ１〜Ｃ４０直鎖、Ｃ３〜Ｃ４０分岐またはＣ３〜Ｃ４０炭素環単位から誘導される。さらに、アルキルアミノ基は４級化されていてもよい。
【００５３】
式ＩＩＩの好ましいコモノマーは、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミドである。
【００５４】
同様に使用可能なコモノマー（ｃ）は、置換アクリル酸類およびそれの塩、エステルおよびアミドであり、その場合の炭素原子上の置換基はアクリル酸の２位または３位にあり、互いに独立にＣ１〜Ｃ４−アルキル、−ＣＮ、ＣＯＯＨからなる群から選択され、特に好ましくはメタクリル酸、エタクリル酸および３−シアノアクリル酸である。これらの置換アクリル酸の塩、エステルおよびアミドは、アクリル酸の塩、エステルおよびアミドについて前述したように選択することができる。
【００５５】
他の好適なコモノマー（ｃ）は、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖、Ｃ３〜Ｃ４０分岐もしくはＣ３〜Ｃ４０炭素環式カルボン酸のアリルエステル、ハロゲン化ビニルもしくはアリル（好ましくは塩化ビニルおよび塩化アリル）、ビニルエーテル類（好ましくはメチル、エチル、ブチルもしくはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン；ビニルラクタム類（好ましくはビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタム）、ビニルもしくはアリル置換複素環式化合物（好ましくはビニルピリジン、ビニルオキサゾリンおよびアリルピリジン）である。
【００５６】
下記式ＩＶのＮ−ビニルイミダゾール類も好適であり、式中Ｒ２２〜Ｒ２４は互いに独立に水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルである。
【化１１】
2004506668.tif 000009
他の好適なコモノマー（ｃ）は、下記式（Ｖ）のジアリルアミン類である。
【化１２】
2004506668.tif 000010
式中、Ｒ２５＝Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルである。
【００５７】
他の好適なコモノマー（ｃ）は、塩化ビニリデン；ならびに少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する炭化水素、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、ビニルトルエンならびにそれらモノマーの混合物である。
【００５８】
特に好適なコモノマー（ｃ）は、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、エタクリル酸メチル、エタクリル酸エチル、エタクリル酸ｎ−ブチル、エタクリル酸イソ−ブチル、エタクリル酸ｔ−ブチル、エタクリル酸２−エチルヘキシル、エタクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、エタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、エタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、エタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、モノアクリル酸グリセリル、モノメタクリル酸グリセリル、（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコール、アクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸類；
アクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルビニルイミダゾール、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオクチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノドデシル、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［８−（ジメチルアミノ）オクチル］メタクリルアミド、Ｎ−［１２−（ジメチルアミノ）ドデシル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］アクリルアミド；
マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸およびそれの半エステル、クロトン酸、イタコン酸、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、ビニルエーテル（例えば、メチル−、エチル−、ブチル−またはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン；メチルビニルケトン、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルフラン、スチレン、スチレンスルホン酸、アリルアルコールおよびこれらの混合物である。
【００５９】
これらのうち特に好ましいものは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、無水マレイン酸およびそれの半エステル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸アルキレングリコール、スチレン、アクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル（例えば、メチル−、エチル−、ブチル−またはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド；塩化３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メチル硫酸３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、塩化メチル、硫酸メチルまたは硫酸ジエチルで４級化されたＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドである。
【００６０】
１個の塩基性窒素原子を有するモノマーは以下のように４級化することができる。
【００６１】
アミンの４級化には、例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシル、塩化ラウリルおよびハロゲン化ベンジル、特に塩化ベンジルおよび臭化ベンジルなどのアルキル基に１〜２４個の炭素原子を有するハロゲン化アルキルが好適である。他の好適な４級化試薬には、硫酸ジアルキル、特に硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルがある。塩基性アミンの４級化はまた、酸存在下でエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドを用いて行うこともできる。好ましい４級化試薬は、塩化メチル、硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルである。
【００６２】
４級化は、重合前または重合後に行うことができる。
【００６３】
さらに、アクリル酸もしくはメタクリル酸などの不飽和酸の下記式（ＶＩ）の４級化エピクロルヒドリン（Ｒ２６＝Ｃ１〜Ｃ４０−アルキル）との反応生成物を用いることが可能である。
【化１３】
2004506668.tif 000011
その例としては例えば、
塩化（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムおよび
塩化（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムがある。
【００６４】
塩基性モノマーはまた、例えば硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸または硝酸などの鉱酸、あるいは例えばギ酸、酢酸、乳酸またはクエン酸などの有機酸でそれを中和することでカチオン化することもできる。
【００６５】
上記のコモノマー以外に、コモノマー（ｃ）として、例えばＥＰ４０８３１１に記載のような１以上のフリーラジカル重合可能基を有するシリコーン含有マクロモノマーまたはアルキルオキサゾリンマクロモノマーなどの「マクロモノマー」を用いることもできる。
【００６６】
さらに、架橋作用を有する化合物または分子量を調節する化合物である、例えばＥＰ５５８４２３に記載のような含フッ素モノマーを組み合わせまたは単独で用いることが可能である。
【００６７】
使用可能な調節剤は、当業者には公知の一般的化合物であり、例えば硫黄化合物（例えば、メルカプトエタノール、チオグリコール酸２−メチルヘキシル、チオグリコール酸またはドデシルメルカプタン）およびトリブロモクロロメタンならびに得られるポリマーの分子量に対して調節効果を有する他の化合物である。
【００６８】
場合によっては、チオール基を有するシリコーン化合物を用いることも可能である。好ましくはシリコーンを含まない調節剤を用いる。
【００６９】
使用可能な架橋性モノマーは、少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であり、アクリル酸もしくはメタクリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸と多価アルコールのエステル、例えばビニルエーテル類もしくはアリルエーテル類などの少なくとも２価のアルコールのエーテルなどがある。
【００７０】
親アルコールの例としては、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ブタ−２−エン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバル酸−ネオペンチルグリコールモノエステル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、３−チオ−ペンタン−１，５−ジオールなどの２価アルコール類、ならびに各場合で分子量が２００〜１００００であるポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類およびポリテトラヒドロフラン類がある。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのホモポリマーは別として、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドのブロックコポリマーまたは組み込みの形でエチレンオキシド基およびプロピレンオキシド基を有するコポリマーを用いることも可能である。２個より多いＯＨ基を有する親アルコールの例としては、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエトキシシアヌル酸、ソルビタン、ショ糖、グルコース、マンノースなどの糖類がある。当然のことながら、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの反応後の多価アルコールを、それぞれ対応するエトキシレートまたはプロポキシレートとして用いることも可能である。その多価アルコールは好ましくは、エピクロルヒドリンとの反応によって相当するグリシジルエーテルに変換することもできる。
【００７１】
別の好適な架橋剤は、ビニルエステル類あるいは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸などのエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６−カルボン酸と１価不飽和アルコールとのエステル類である。そのようなアルコールの例としては、アリルアルコール、１−ブテン−３−オール、５−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、９−デセン−１−オール、ジシクロペンテニルアルコール、１０−ウンデセン− １−オール、シンナミルアルコール、シトロネロール、クロチルアルコールまたはシス−９−オクタデセン−１−オールがある。しかしながら、例えばマロン酸、酒石酸、トリメリト酸、フタル酸、テレフタル酸、クエン酸またはコハク酸などの多塩基カルボン酸で１価不飽和アルコールをエステル化することも可能である。
【００７２】
別の好適な架橋剤は、上記多価アルコールと不飽和カルボン酸（例えばオレイン酸、クロトン酸、ケイ皮酸または１０−ウンデセン酸）のエステルである。
【００７３】
脂肪族炭化水素の場合には共役していてはならない少なくとも２個の二重結合を有する直鎖もしくは分岐、直鎖もしくは環式の脂肪族または芳香族炭化水素も好適であり、例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、トリビニルシクロヘキセンまたは２００〜２００００の分子量を有するポリブタジエン類も好適である。
【００７４】
アクリル酸およびメタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸と例えば１，２−ジアミノメタン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１２−ドデカンジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミンまたはイソホロンジアミンなどの少なくとも２つ官能性アミンを有するＮ−アリルアミンとのアミドも好適である。アリルアミンとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸または上記のような少なくとも２塩基性のカルボン酸とのアミドも好適である。
【００７５】
別の好適な架橋剤は、トリアリルアミンまたは塩化トリアリルメチルアンモニウムもしくはメチル硫酸トリアリルメチルアンモニウムなどの対応するアンモニウム塩である。
【００７６】
尿素誘導体、少なくとも２官能性のアミド、シアヌル酸化合物またはウレタン類のＮ−ビニル化合物、例えば尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素または酒石酸アミドのＮ−ビニル化合物、例を挙げるとＮ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素またはＮ，Ｎ′−ジビニルプロピレン尿素を用いることも可能である。別の好適な架橋剤には、ジビニルジオキサン、テトラアリルシランまたはテトラビニルシランがある。
【００７７】
特に好ましい架橋剤は、例えばメチレンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン、トリアリルアミンおよびトリアリルアンモニウム塩、ジビニルイミダゾール、Ｎ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素、多価アルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸との反応生成物、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはエピクロルヒドリンと反応させたポリアルキレンオキシドもしくは多価アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル、ならびに１，２−エタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタンおよびショ糖、グルコース、マンノースなどの糖類などの多価アルコールのアリルもしくはビニルエーテルである。
【００７８】
非常に好ましい架橋剤は、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル類、ショ糖、グルコース、マンノースなどの糖類のアリルエーテル、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素およびグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセリンの（メタ）アクリル酸エステル、あるいはエチレンオキシドおよび／またはエピクロルヒドリンと反応させたグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセリンの（メタ）アクリル酸エステルである。
【００７９】
架橋作用を有するモノマーの割合は、０〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、非常に好ましくは０．２〜２重量％である。
【００８０】
本発明によるポリマーの製造における重合では場合によって、例えばポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマーおよびコポリマーなどの他のポリマーを存在させてもよい。一部は化粧品にも使用可能なそのようなポリマーの例としては、Ａｍｅｒｈｏｌｄ（登録商標）、Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ（登録商標）、Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ Ｓｔｒｏｎｇ（登録商標）、Ｌｕｖｉｆｌｅｘ（登録商標）ＶＢＭ、Ｌｕｖｉｍｅｒ（登録商標）、Ａｃｒｏｎａｌ（登録商標）、Ａｃｕｄｙｎｅ（登録商標）、Ｓｔｅｐａｎｈｏｌｄ（登録商標）、Ｌｏｖｏｃｒｙｌ（登録商標）、Ｖｅｒｓａｔｙｌ（登録商標）、Ａｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）またはＥａｓｔｍａ（登録商標）ＡＱがある。
【００８１】
本発明によるコモノマー（ｃ）は、イオン化可能な基を有する場合、重合の前または後に酸または塩基で部分的または完全に中和して、例えば水中での溶解度または分散性を所望の程度に調節することができる。
【００８２】
使用可能な酸基を有するモノマーの中和試薬は、例えば炭酸ナトリウム、アルカリ金属水酸化物およびアンモニアなどの無機塩基、アミノアルコール類、具体的には２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ［（２−ヒドロキシ）１−プロピル］アミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールおよび例えばリジンなどのジアミン類のような有機塩基である。
【００８３】
ポリマーを製造するには、成分ａ）のモノマーを、フリーラジカルを形成する開始剤を用いて、あるいは高エネルギー電子の作用をも意味する高エネルギー照射の作用によって、ポリエーテル存在下に重合させることができる。
【００８４】
フリーラジカル重合に用いることができる開始剤は、それに関して一般的な過酸化化合物および／またはアゾ化合物であり、例えばペルオキシ二硫酸アルカリ金属もしくはアンモニウム、過酸化ジアセチル、過酸化ジベンゾイル、過酸化スクシニル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過ピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過マレイン酸ｔｅｒｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、過酸化カルバミン酸ジイソプロピル、過酸化ビス−（ｏ−トルオイル）、過酸化ジデカノイル、過酸化ジオクタノイル、過酸化ジラウロイル、過イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−アミル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−（２−アミジノプロパン）・ジクロリドまたは２，２′−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）などがある。例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／過酸化二硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムなどの開始剤混合物または酸化還元開始剤系も好適である。好ましくは有機過酸化物を用いる。
【００８５】
使用されるモノマーに基づいた、使用される開始剤または開始剤混合物の量は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００８６】
重合は、４０〜２００℃の温度範囲、好ましくは５０〜１４０℃の範囲、特に好ましくは６０〜１１０℃の範囲で行う。重合は大気圧下で行うのが普通であるが、減圧下または加圧下で行うこともでき、好ましくは１〜５バールである。
【００８７】
重合は例えば、溶液重合、塊重合、乳化重合、逆乳化重合、懸濁重合、逆懸濁重合または沈殿重合として行うことができるが、可能な方法はそれらに限定されるものではない。
【００８８】
塊重合の場合の手順では、群ａ）の少なくとも１種類のモノマーおよび場合により群ｃ）の他のコモノマーにポリエーテル含有化合物ｂ）を溶解させ、重合開始剤を加えた後、混合物を完全に重合させる。重合は、最初にポリエーテル含有化合物ｂ）、群ａ）からの少なくとも１種類のモノマー、場合による群ｃ）の他のコモノマーおよび開始剤を含む重合対象混合物の一部（例えば１０％）を導入し、混合物を重合温度まで加熱し、重合が開始した後に重合の進行に応じて重合対象混合物の残りを加える。群ｂ）のポリエーテル含有化合物をリアクターに入れ、それを重合温度まで加熱し、群ａ）の少なくとも１種類のモノマー、場合による群ｃ）の他のコモノマーおよび重合開始剤を、１回で、少量ずつまたは好ましくは連続的に加え、重合を行うことによってもポリマーを得ることができる。
【００８９】
所望に応じて、上記重合は溶媒中で行うこともできる。好適な溶媒は例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール類ならびにエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールなどのグリコール類；２価アルコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンのメチルもしくはエチルエーテルならびにジオキサンがある。重合は、溶媒としての水中で行うこともできる。その場合に最初に加えるのは、加える成分ａ）のモノマーの量に応じて、ある程度水に可溶な溶液である。重合時に形成され得る水不溶性生成物を溶液に変えるために、例えば炭素原子数１〜３の１価アルコール、アセトンまたはジメチルホルムアミドなどの有機溶媒を加えることができる。しかしながら、水中での重合の場合、通常の乳化剤または保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）を加えることで、水不溶性ポリマーを微細分散液に変えることもできる。
【００９０】
使用される乳化剤は例えば、ＨＬＢ値が３〜１３の範囲であるイオン性または非イオン性界面活性剤である。ＨＬＢ値の定義は、グリフィンらの刊行物に記載されている（Ｗ． Ｃ． Ｇｒｉｆｆｉｎ， Ｊ． Ｓｏｃ． Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍ．， Ｖｏｌｕｍｅ ５， ２４９ （１９５４））。
【００９１】
ポリマーに基づいた界面活性剤の量は、０．１〜１０重量％である。溶媒として水を用いると、ポリマーの溶液または分散液が得られる。ポリマー溶液を有機溶媒中または有機溶媒と水との混合液中で調製する場合、ポリマー１００重量部当たり、有機溶媒または溶媒混合物５〜２０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部を用いる。
【００９２】
好ましくは、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４カルボン酸のビニルエステル１０〜９８重量％の、
ｂ）少なくとも１種類のポリエーテル含有化合物２〜９０重量％および
ｃ）１以上の別の共重合可能モノマー０〜５０重量％の存在下での
フリーラジカル重合によって得られるポリマーである。
【００９３】
特に好ましくは、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４カルボン酸のビニルエステル５０〜９７重量％の、
ｂ）少なくとも１種類のポリエーテル含有化合物３〜５０重量％および
ｃ）１以上の別の共重合可能モノマー０〜３０重量％の存在下での
フリーラジカル重合によって得られるポリマーである。
【００９４】
非常に好ましくは、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４カルボン酸のビニルエステル６０〜９７重量％の、
ｂ）少なくとも１種類のポリエーテル含有化合物３〜４０重量％および
ｃ）１以上の別の共重合可能モノマー０〜２０重量％の存在下での
フリーラジカル重合によって得られるポリマーである。
【００９５】
得られるポリマーについて後段階で、そのポリマーにおける水酸基またはアミノ基を少なくとも２官能性の試薬と反応させることで架橋させることもできる。架橋度が低い場合、水溶性生成物が得られ、架橋性が高い場合、水膨潤性または水不溶性生成物が得られる。
【００９６】
例えば本発明によるポリマーは、アルデヒド類、ジアルデヒド類、ケトン類およびジケトン類、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、スクシンジアルデヒドまたはテレフタルアルデヒドと反応させることができる。例えばマレイン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸またはクエン酸などの脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、あるいはカルボン酸エステル類、無水物またはハロゲン化物などのカルボン酸誘導体も好適である。エピクロルヒドリンなどの多官能性エポキシド、メタクリル酸グリシジル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルまたは１，４−ビス（グリシジルオキシ）ベンゼンも好適である。例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、トルイレンジイソシアネートまたはジビニルスルホンなどのジイソシアネート類も好適である。
【００９７】
ホウ酸またはホウ酸塩（以下においてホウ酸化合物と総称）、例えばメタホウ酸ナトリウム、ボラックス（テトラホウ酸ニナトリウム）、ならびに酢酸銅（ＩＩ）などの銅（ＩＩ）塩または亜鉛塩、アルミニウム塩、チタン塩など多価カチオンの塩のような無機化合物も好適である。
【００９８】
メタホウ酸ナトリウムまたはテトラホウ酸二ナトリウムなどのホウ酸およびホウ酸塩は好ましくは、その後の架橋において好適である。それに関して、好ましくは塩溶液としてのホウ酸またはホウ酸塩を、本発明によるポリマーの溶液に加えることができる。好ましくは、ポリマー水溶液にホウ酸またはホウ酸塩を加える。
【００９９】
ホウ酸およびホウ酸塩は、調製直後にポリマー溶液に加えることができる。しかしながら、本発明によるポリマーを含有する化粧品の製剤後にホウ酸またはホウ酸塩を加えたり、あるいは化粧品製剤の製造工程中にそれを加えることも可能である。
【０１００】
本発明によるポリマーに基づく、ホウ酸およびホウ酸塩の割合は、０〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％である。
【０１０１】
ポリマー溶液および分散液は、例えば噴霧乾燥、流動化噴霧乾燥、ドラム乾燥または凍結乾燥などの各種の乾燥方法によって粉末に変えることができる。好ましく用いられる乾燥方法は噴霧乾燥である。そのようにして得られる乾燥ポリマー粉末を用い、水に溶解または再分散させることで再度水溶液または水分散液を調製することができる。粉末への変換には、貯蔵性の改善、輸送しやすさの向上および微生物による攻撃を受けにくくなるという利点がある。
【０１０２】
水蒸気蒸留ポリマー溶液に代えて、アルコール性ポリマー溶液を直接粉末に変えることもできる。
【０１０３】
本発明による水溶液または水分散性ポリアルキレンオキシド含有またはポリグリセリン含有ポリマーは、毛髪化粧品製剤での使用に非常に適している。
【０１０４】
ポリエーテル含有化合物存在下でのビニルエステルと適宜の別の重合可能モノマーのフリーラジカル重合によって製造される本発明によるポリマーは、ヘアトリートメント、ヘアローション、ヘアリンス、ヘア乳液、毛先トリートメント液、パーマネントウェーブ用中和剤、「ホット−オイル−トリートメント」製剤、コンディショナー、セットローションまたはヘアスプレーなどの毛髪化粧品製品中のスタイリング剤および／またはコンディショニング剤として好適である。利用分野に応じて、毛髪化粧品製剤は、スプレー、泡剤、ゲル、ゲルスプレーまたはムースとして用いることができる。
【０１０５】
好ましい実施形態において、本発明による毛髪化粧品製剤は、
ａ）ポリエーテル含有化合物存在下でのビニルエステルと適宜の別の重合可能モノマーのフリーラジカル重合によって製造される本発明によるポリマー０．０５〜２０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール２０〜９９．９５重量％、
ｃ）別の構成成分０〜７９．５０重量％
を含む。
【０１０６】
アルコールは、例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノールなど化粧品において一般的な全てのアルコールを意味するものと理解される。
【０１０７】
別の構成成分は、例えば噴射剤、消泡剤、界面活性化合物、すなわち界面活性剤、乳化剤、泡形成剤および可溶化剤などの化粧品において一般的な添加剤を意味するものと理解される。使用される界面活性化合物は、アニオン性、カチオン性、両性または中性であってもよい。さらに、別の一般的構成成分は、例えば保存剤、香料オイル、乳白剤、有効成分、ＵＶフィルター、ケア物質（例えば、パンテノール、コラーゲン、ビタミン類、タンパク質加水分解物、α−およびβ−ヒドロキシカルボン酸類など）、安定剤、ｐＨ調節剤、色素、粘度調節剤、ゲル形成剤、塩類、湿潤剤、再脂肪化剤（ｒｅｆａｔｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）および他の化粧品用添加剤であってもよい。
【０１０８】
これらには、本発明によるポリマーと併用可能な化粧品において公知の全てのスタイリングポリマーおよびコンディショニングポリマーも含まれ、その場合非常に具体的な特性を設定すべきである。
【０１０９】
好適な従来の毛髪化粧品ポリマーは例えば、アニオン性ポリマーである。そのようなアニオン性ポリマーは、アクリル酸およびメタクリル酸またはそれらの塩のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸およびアクリルアミドおよびそれらの塩のコポリマー；ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水溶性もしくは水分散性ポリエステル類、ポリウレタン類（Ｌｕｖｉｓｅｔ（登録商標）Ｐ．Ｕ．Ｒ．）およびポリ尿素類である。特に好適なそのようなポリマーは、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸のコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｍｅｒ（登録商標）１００Ｐ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、アクリル酸エチル、アクリル酸のコポリマー（Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ（登録商標）８、ｓｔｒｏｎｇ）、酢酸ビニル、クロトン酸および適宜の他のビニルエステルのコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｓｅｔ（登録商標）の各種等級）、適宜にアルコール類、アニオン性ポリシロキサン類（例えば、カルボキシ官能性のもの）と反応させた無水マレイン酸コポリマー、ビニルピロリドン、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸のコポリマー（例えば、Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）ＶＢＭ）である。
【０１１０】
非常に好ましいアニオン性ポリマーは、酸価が１２０以上のアクリル酸化合物ならびにアクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸のコポリマーである。
【０１１１】
他の好適な毛髪化粧品ポリマーは、ＩＮＣＩによってポリクオターニウム（ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）の名称を有するカチオン性ポリマーであり、例えばビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＨＭ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＭＳ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｃａｒｅ）、硫酸ジエチルで４級化したＮ−ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＰＱ１１）、Ｎ−ビニルカプロラクタム−Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｈｏｌｄ）；カチオン性セルロース誘導体（ポリクオターニウム−４および−１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオターニウム−７）である。
【０１１２】
他の好適な毛髪化粧品ポリマーには、ポリビニルピロリドン類、Ｎ−ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルおよび／またはプロピオン酸ビニルのコポリマー、ポリシロキサン類、ポリビニルカプロラクタムならびにＮ−ビニルピロリドンとのコポリマー、ポリエチレンイミン類およびその塩、ポリビニルアミン類およびそれの塩、セルロース誘導体、ポリアスパラギン酸塩および誘導体などの中性ポリマーもある。
【０１１３】
ある一定の特性を確立するために、製剤にはシリコーン化合物に基づくコンディショニング物質をさらに含有させることもできる。好適なシリコーン化合物は例えば、ポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアリールアルキルシロキサン類、ポリエーテルシロキサン類、シリコーン樹脂またはジメチコンコポリオール類（ＣＴＦＡ）およびアミノメチコン類（ＣＴＦＡ）などのアミノ官能性シリコーン化合物である。
【０１１４】
本発明によるポリマーは、毛髪スタイリング製剤、特にヘアスプレー（噴射剤ガスを含まないエアロゾルおよびポンプスプレー）およびヘアフォーム（噴射剤ガスを含まないエアロゾルおよびポンプフォーム）におけるセッティング剤として特に好適である。好ましい実施形態においてこれらの製剤は、
ａ）ポリエーテル含有化合物存在下でのビニルエステルと適宜の別の重合可能モノマーのフリーラジカル重合によって製造される本発明によるポリマー０．１〜１０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール２０〜９９．９重量％、
ｃ）噴射剤０〜７０重量％
ｄ）別の構成成分０〜２０重量％
を含む。
【０１１５】
噴射剤は、ヘアスプレーまたはエアロゾルフォームに通常使用されるものである。好ましくは、プロパン／ブタンの混合物、ペンタン、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、二酸化炭素、窒素または圧縮空気である。
【０１１６】
エアロゾルヘアフォーム用の本発明による好ましい製剤は、
ａ）ポリエーテル含有化合物存在下でのビニルエステルと適宜の別の重合可能モノマーのフリーラジカル重合によって製造される本発明によるポリマー０．１〜１０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール５５〜９４．８重量％、
ｃ）噴射剤５〜２０重量％
ｄ）乳化剤０．１〜５重量％
ｅ）別の構成成分０〜１０重量％
を含む。
【０１１７】
乳化剤は、ヘアフォームで一般に使用されるいかなる乳化剤であってもよい。好適な乳化剤は、非イオン性、カチオン性またはアニオン性であってもよい。非イオン性乳化剤（ＩＮＣＩ命名法）の例には、ラウレス類（ｌａｕｒｅｔｈ）（例えばラウレス−４）；セテス類（ｃｅｔｅｔｈ）（例えば、セテス−１）、ポリエチレングリコールセチルエーテル、セテアレス類（ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）（例えば、セテアレス−２５）、ポリグリコール脂肪酸グリセリド類、ヒドロキシル化レシチン、脂肪酸のラクチルエステル類、アルキルポリグリコシド類がある。
【０１１８】
カチオン性乳化剤の例には、リン酸二水素セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化セチルトリモニウム、臭化セチルトリモニウム、メチル硫酸ココトリモニウム、クオターニウム−１〜ｘ（ＩＮＣＩ）がある。
【０１１９】
アニオン性乳化剤は例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アシル酒石酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、特にはアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩の群から選択することができる。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、分子中に１〜１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位、好ましくは１〜３個のエチレンオキシド単位を有することができる。
【０１２０】
スタイリングゲル用の本発明による好適な製剤は例えば、
ａ）ポリエーテル含有化合物存在下でのビニルエステルと適宜の別の重合可能モノマーのフリーラジカル重合によって製造される本発明によるポリマー０．１〜１０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール６０〜９９．８５重量％、
ｃ）ゲル形成剤０．０５〜１０重量％、
ｄ）別の構成成分０〜２０重量％
という組成を有することができる。
【０１２１】
使用可能なゲル形成剤は、化粧品で一般的な全てのゲル形成剤である。それには、わずかに架橋したポリアクリル酸、例えばカルボマー（ＩＮＣＩ）、例えばヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性セルロースなどのセルロース誘導体、キサンタンガムなどの多糖類、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド類、アクリル酸ナトリウムコポリマー、ポリクオターニウム−３２（および）パラフィナム・リキダム（ｐａｒａｆｆｉｎｕｍ ｌｉｑｕｉｄｕｍ）（ＩＮＣＩ）、アクリル酸ナトリウムコポリマー（および）パラフィナム・リキダム（および）ＰＰＧ−１トリデセス（ｔｒｉｄｅｃｅｔｈ）−６、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、ステアレス−１０アリルエーテルアクリレートコポリマー、ポリクオターニウム−３７（および）パラフィナム・リキダム（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、ポリクオターニウム３７（および）プロピレングリコールジカプリレートジカプレート（および）ＰＰＧ−１トリデセス−６、ポリクオターニウム−７、ポリクオターニウム−４４などがある。
【０１２２】
本発明によるポリマーは、セッティング剤および／またはコンディショニング剤としてシャンプー製剤で用いることもできる。好適なコンディショニング剤は特には、カチオン電荷を有するポリマーである。
【０１２３】
好ましいシャンプー製剤は、
ａ）ポリエーテル含有化合物存在下でのビニルエステルと適宜の別の重合可能モノマーのフリーラジカル重合によって製造される本発明によるポリマー０．０５〜１０重量％、
ｂ）水２５〜９４．９５重量％、
ｃ）界面活性剤５〜５０重量％、
ｃ）別のコンディショニング剤０〜５重量％、
ｄ）別の化粧品構成成分０〜１０重量％
を含む。
【０１２４】
シャンプー製剤では、シャンプーで一般に使用される全てのアニオン性、中性、両性イオン性またはカチオン性界面活性剤を用いることができる。
【０１２５】
好適なアニオン性界面活性剤には、例えばアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アシル酒石酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、特にはアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩がある。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、分子中に１〜１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位、好ましくは１〜３個のエチレンオキシド単位を有することができる。
【０１２６】
好適な例は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネートである。
【０１２７】
好適な両性イオン性界面活性剤は例えば、アルキルベタイン類、アルキルアミドプロピルベタイン類、アルキルスルホベタイン類、アルキルグリシネート類、アルキルカルボキシグリシネート類、アルキルアンフォアセテート類またはプロピオネート類、アルキルアンフォジアセテート類またはジプロピオネート類である。
【０１２８】
例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタインまたはココアンフォプロピオン酸ナトリウムを用いることが可能である。
【０１２９】
非イオン性界面活性剤の例は、直鎖または分岐であってもよいアルキル鎖における炭素原子数が６〜２０である脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの反応生成物である。アルキレンオキシドの量は、アルコール１モル当たり約６〜６０モルである。アルキルアミンオキシド類、モノまたはジアルキルアルカノールアミド類、ポリエチレングリコール類の脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類またはソルビタンエーテルエステル類も好適である。
【０１３０】
シャンプー製剤は、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリドのような４級アンモニウム化合物などの一般的なカチオン性界面活性剤を含むこともできる。
【０１３１】
ある一定の効果を得るために、シャンプー製剤において本発明によるポリマーと組み合わせて一般的なコンディショニング剤を用いることができる。そのようなコンディショニング剤には例えば、ＩＮＣＩによる名称ポリクオターニウムのカチオン性ポリマー、特にはビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＨＭ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＭＳ、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｃａｒｅ）、硫酸ジエチルで４級化されたＮ−ビニルピロリジン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＰＱ１１）、Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｈｏｌｄ）；カチオン性セルロース誘導体（ポリクオータニウム−４および−１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオターニウム−７）などがある。さらに、タンパク質加水分解物、ならびにシリコーン化合物に基づくコンディショニング物質、例えばポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアリールアルキルシロキサン類、ポリエーテルシロキサン類またはシリコーン樹脂などを用いることもできる。他の好適なシリコーン化合物は、ジメチコンコポリオール類（ＣＴＦＡ）およびアモジメチコン類（ＣＴＦＡ）などのアミノ官能性シリコーン化合物である。
【０１３２】
本発明はさらに、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエーテル含有シリコーン誘導体および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー
存在下でのフリーラジカル重合によって得ることができるポリマーを提供する。
【０１３３】
好ましくは、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）下記の構造要素を含むポリエーテル含有シリコーン誘導体：
【化１４】
2004506668.tif 000012
［式中、
【化１５】
2004506668.tif 000013
であり；
Ｒ１３はＣ１〜Ｃ４０有機基であり、その基はアミノ基、カルボン酸基またはスルホネート基を有していてもよく、あるいはｅ＝０の場合には無機酸のアニオンでもあり；
基Ｒ８は同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０を有する基もしくは脂肪族炭化水素由来のものであるか、炭素原子数３〜２０の環式脂肪族炭化水素であるか、芳香族であるか、あるいは下記のＲ１２と同一であり；
【化１６】
2004506668.tif 000014
ただし、Ｒ８、Ｒ９またはＲ１０基のうちの少なくとも一つは上記で定義したポリアルキレンオキシド含有基であり；
ｆは１〜６の整数であり；
ａおよびｂは、ポリシロキサンブロックの分子量が３００〜３００００となるような整数であり；
ｃおよびｄは０〜５０の整数であってもよく；ただし、ｃ＋ｄの合計は０より大きく；ｅは０または１である。］
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー
存在下でのフリーラジカル重合によって得ることができるポリマーである。
【０１３４】
特に好ましくは、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）下記構造のポリエーテル含有シリコーン誘導体：
【化１７】
2004506668.tif 000015
および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー
存在下でのフリーラジカル重合によって得ることができるポリマーである。
【０１３５】
本発明はさらに、
ａ）Ｃ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエチレンイミンとアルキレンオキシドの反応によって得ることができるポリエーテル含有化合物および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー
存在下でのフリーラジカル重合によって得ることができるポリマーを提供する。
【０１３６】
本発明はさらに、
ａ）Ｃ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）エチレン性不飽和ポリエーテル含有化合物のホモポリマーおよびコポリマーおよび
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー
存在下でのフリーラジカル重合によって得ることができるポリマーを提供する。
【０１３７】
本発明はさらに、
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエーテル含有化合物および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー
存在下でのフリーラジカル重合によって得ることができる架橋ポリマーであって、
使用される架橋剤が重合時にすでに存在しているか、あるいは重合後に添加される架橋ポリマーを提供する。
【０１３８】
製造例：
実施例１〜３２の製造手順
撹拌および緩やかな窒素気流下、重合容器中でポリエーテル含有化合物を加熱して８０℃とする。撹拌しながら、酢酸ビニルおよび適宜の他のモノマーを３時間かけて計量しながら導入する。同時に、過ピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル（１．４ｇ）のメタノール（３０ｇ）溶液を同様に３時間かけて加える。次に、混合物を８０℃でさらに２時間撹拌する。冷却後、ポリマーをメタノール４５０ｍＬに溶かす。その後水蒸気蒸留による溶媒交換によって、水溶液または分散液を得る。
【０１３９】
Ｋ値を、エタノール中濃度１％で測定した。
【０１４０】
表
【表１】
2004506668.tif 000016
2004506668.tif 000017
１．ＰＥＧ ｘ：平均分子量ｘのポリエチレングリコール
２．ルトロール（Ｌｕｔｒｏｌ）Ｆ６８（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）（ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール）
３．プルリオール（Ｐｌｕｒｉｏｌ）Ａ２０００Ｅ（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）
４．ルテンゾル（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）ＡＴ８０（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）（Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪族アルコール＋８０ＥＯ）
５．平均分子量４０００のポリプロピレングリコール
６．ベルジル（Ｂｅｌｓｉｌ）ＤＭＣ６０３１ＴＭ（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ）
７．メタクリル酸ナトリウム／メチルポリエチレングリコールメタクリレートのモル比４：１；モル質量約１０００のメチルポリエチレングリコール
８．ポリエチレンイミン（平均分子量１４００）１２．５％およびエチレンオキシド８７．５％から製造
製剤例
実施例３３
エアロゾルヘアフォーム製剤
２．００％ 実施例３からのコポリマー
２．００％ Ｌｕｖｉｑｕａｔ Ｍｏｎｏ ＬＳ（メチル硫酸ココトリモニウム）
６７．７％ 水
１０．０％ プロパン／ブタン３．５バール（２０℃）
十分量の香料オイル。
【０１４１】
実施例３４（比較例）
２．００％ ポリマー含有Ｌｕｖｉｑｕａｔ Ｈｏｌｄ（ポリクオターニウム−４６）
２．００％ Ｌｕｖｉｑｕａｔ Ｍｏｎｏ ＬＳ（メチル硫酸ココトリモニウム）
６７．７％ 水
１０．０％ プロパン／ブタン ３．５バール（２０℃）
十分量の香料オイル。
【０１４２】
実施例３３および実施例３４（比較例）を用いて、人形頭部で半頭試験を行った。評価は、熟練美容師および研究室助手が主観的に行った。
【０１４３】
１（非常に良好）から３（低効果）の等級スケール
【表２】
2004506668.tif 000018
実施例３４（比較例）からの製剤と比較して、実施例３３からの製剤は保持性が良好で、濡れ櫛梳き性が良好で、粘着性が低く、毛髪弾力性が高いものであった。
【０１４４】
実施例３５：エアロゾルヘアフォーム
４．００％ 実施例１７からのコポリマー
０．２０％ Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ Ａ２５（ＩＮＣＩ：セテアレス−２５）
１．００％ Ｌｕｖｉｑｕａｔ Ｍｏｎｏ ＣＰ（ＩＮＣＩ：ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェート）
５．００％ エタノール
１．００％ パンテノール
１０．０％ プロパン／ブタン ３．５バール（２０℃）
十分量の香料オイル
１００％ までの水。
【０１４５】
実施例３６：ポンプフォーム
２．００％ 実施例２６からのコポリマー
２．００％ ルビフレックスソフト（ポリマー含有）
１．２０％ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
０．２０％ クレモホルＡ２５
０．１０％ Ｕｖｉｎｕｌ Ｐ２５（ＩＮＣＩ：ＰＥＧ−２５ ＰＡＢＡ）
十分量の保存剤
十分量の香料オイル
１００％ までの水。
【０１４６】
実施例３７：ポンプスプレー
４．００％ 実施例２４からのコポリマー
１．００％ パンテノール
０．１０％ Ｕｖｉｎｕｌ ＭＳ４０（ＩＮＣＩ：ベンゾフェノン−４）
十分量の保存剤
十分量の香料オイル
１００％ までの水。
【０１４７】
実施例３８：ポンプスプレー
４．００％ 実施例１４からのコポリマー
１．００％ パンテノール
０．１０％ Ｕｖｉｎｕｌ Ｍ４０（ＩＮＣＩ：ベンゾフェノン−３）
十分量の保存剤
十分量の香料オイル
１００％ までのエタノール。
【０１４８】
実施例３９：ヘアスプレー
５．００％ 実施例２３からのコポリマー
０．１０％ Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ＤＣ１９０シリコーンオイル（ＩＮＣＩ：ジメチコンコポリオール）
３５．００％ ジメチルエーテル
５．００％ ｎ−ペンタン
１００％ までのエタノール
十分量の香料オイル。
【０１４９】
実施例４０：ヘアスプレーＶＯＣ５５％
３．００％ 実施例４からのコポリマー
７．００％ Ｌｕｖｉｓｅｔ Ｐ．Ｕ．Ｒ．（ＩＮＣＩ：ポリウレタン−１）
４０．００％ ジメチルエーテル
１５．００％ エタノール
十分量の香料オイル
１００％ までの水。
【０１５０】
実施例４１：ヘアゲル
０．５０％ Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８０（ＩＮＣＩ：カルボマー）
３．００％ 実施例２７からのコポリマー
０．１０％ フィタントリオール
０．５０％ パンテノール
十分量の香料オイル
十分量の保存剤
１００％ までの水。
【０１５１】
実施例４２：ヘアシャンプーおよびシャワーゲル
０．５０％ 実施例２５からのコポリマー
４０．００％ テクサポンＮＳＯ（ＩＮＣＩ：ラウレス硫酸ナトリウム）
５．００％ Ｔｅｇｏ Ｂｅｔａｉｎｅ Ｌ７（ＩＮＣＩ：ココアミドプロピルベタイン）
５．００％ Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ ２０００（ＩＮＣＩ：デシルグルコシド）
１．００％ プロピレングリコール
十分量のクエン酸
十分量の保存剤
１．００％ 塩化ナトリウム
１００％ までの水。
【国際公開パンフレット】
2004506668.tif 000024
2004506668.tif 000025
2004506668.tif 000026
2004506668.tif 000027
2004506668.tif 000028
2004506668.tif 000029
2004506668.tif 000030
2004506668.tif 000031
2004506668.tif 000032
2004506668.tif 000033
2004506668.tif 000034
2004506668.tif 000035
2004506668.tif 000036
2004506668.tif 000037
2004506668.tif 000038
2004506668.tif 000039
2004506668.tif 000040
2004506668.tif 000041
2004506668.tif 000042
2004506668.tif 000043
2004506668.tif 000044
2004506668.tif 000045
2004506668.tif 000046
2004506668.tif 000047
2004506668.tif 000048
2004506668.tif 000049
2004506668.tif 000050
2004506668.tif 000051
2004506668.tif 000052
2004506668.tif 000053
2004506668.tif 000054
2004506668.tif 000055
2004506668.tif 000056
2004506668.tif 000057
2004506668.tif 000058
2004506668.tif 000059
2004506668.tif 000060
2004506668.tif 000061
2004506668.tif 000062
2004506668.tif 000063
2004506668.tif 000064
2004506668.tif 000065
2004506668.tif 000066
2004506668.tif 000067
2004506668.tif 000068
2004506668.tif 000069
【手続補正書】
【提出日】平成14年4月5日(2002.4.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種類のＣ１〜Ｃ２４−カルボン酸のビニルエステルの、
ｂ）ポリエチレンイミンとアルキレンオキシドの反応によって得ることができるポリエーテル含有化合物および
ｃ）適宜の１種類以上の別の共重合可能モノマー存在下での
フリーラジカル重合によって得ることができるポリマーの毛髪化粧品製剤での使用。
【請求項２】
前記アルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびそれらの混合物である請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項３】
前記アルキレンオキシドがエチレンオキシドである請求項１または２に記載のポリマーの使用。
【請求項４】
前記ポリエチレンイミンが、分子量３００〜２００００を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリマーの使用。
【請求項５】
ｃ）が、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、無水マレイン酸およびそれの半エステル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸アルキレングリコール、スチレン、アクリルアミドプロパンスルホン酸などの不飽和スルホン酸、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル（例えば、メチル−、エチル−、ブチル−またはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド；塩化３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メチル硫酸３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、塩化メチル、硫酸メチルまたは硫酸ジエチルで４級化されたＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドの群から選択される請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項６】
量的比率が、
ａ）１０〜９０重量％、
ｂ）２〜９０重量％、
ｃ）０〜５０重量％
である請求項１に記載のポリマーの使用。
【請求項７】
ａ）請求項１に記載のポリマー０．０５〜２０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール２０〜９９．９５重量％、
ｃ）別の構成成分０〜７９．０５重量％
という組成を有する毛髪化粧品製剤。
【国際調査報告】
2004506668.tif 000070
2004506668.tif 000071
2004506668.tif 000072
2004506668.tif 000073
2004506668.tif 000074
2004506668.tif 000075