(57)【要約】優れた画像を有し発泡傾向が低いインク組成物が開示される。本発明のインク組成物は、１種類以上のフルオロケミカル界面活性剤を含有してよい。本発明のインク組成物を基材上に印刷することによる基材のコーティング方法も開示される。インク組成物でコーティングされた基材もさらに開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、
ビヒクルと、
フルオロケミカル界面活性剤とを含むインクジェットインク組成物であって、
前記フルオロケミカル界面活性剤は：
【化１】
2004536925.tif 000029
【化２】
2004536925.tif 000030
および
【化３】
2004536925.tif 000031
から選択される１つ以上の化学構造を有する１種類以上の界面活性剤を含み、
式中、
【化４】
2004536925.tif 000032
はポリマー鎖中の結合を表し、
Ｒfは−Ｃ4Ｆ9または−Ｃ3Ｆ7であり、
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、およびＲaはそれぞれ独立して、水素、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ3は、各基が２〜６個の炭素原子を有する１つ以上の直鎖または分枝のポリアルキレンオキシ基を含み、
ｎは２〜１０の整数であり、
ｘ、ｙ、およびｚは少なくとも１である整数であり、
ｒは２〜２０の整数であるインクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記フルオロケミカル界面活性剤が、１つ以上の単位：
【化５】
2004536925.tif 000033
を含むポリマー鎖を有する１種類以上のポリマー界面活性剤を含み、
式中、
Ｒfは−Ｃ4Ｆ9または−Ｃ3Ｆ7であり、
ＲおよびＲ2はそれぞれ独立して、水素、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｎは２〜１０の整数であり、
ｘは少なくとも１である整数である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
Ｒfが−Ｃ4Ｆ9であり、
ＲおよびＲ2はそれぞれ独立して、水素またはメチル基であり、
ｎが２である、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記フルオロケミカル界面活性剤が、１つ以上の単位：
【化６】
2004536925.tif 000034
を含むポリマー鎖を有する１種類以上のポリマー界面活性剤を含み、
式中、
Ｒ、Ｒ1、およびＲ2はそれぞれ独立して、水素、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ3は、各基が２〜６個の炭素原子を有する１つ以上の直鎖または分枝のポリアルキレンオキシ基を含み、
ｎは２〜１０の整数であり、
ｘ、ｙ、およびｚは少なくとも１である整数である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項５】
Ｒ3が、
（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）p
または
（ＰＯ）q−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q
を含み、
式中、ｐは１〜１２８の整数であり、ｑは０〜５４の整数である、請求項４に記載のインク組成物。
【請求項６】
Ｒ3が、
（ＰＯ）q−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q
を含み、
式中、ｐは約１７であり、ｑは０である、請求項５に記載のインク組成物。
【請求項７】
Ｒ3が、
（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）p
を含み、
式中、ｐは１４〜１２８の整数であり、ｑは９〜５４の整数である、請求項５に記載のインク組成物。
【請求項８】
ｐは７〜１２８の整数であり、ｑは２１〜５４の整数である、請求項５に記載のインク組成物。
【請求項９】
ｐが約１１であり、ｑが約２１である、請求項８に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記ポリマー鎖が他のモノマー単位を全く含まない、請求項９に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記ポリマー鎖が、無水マレイン酸、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、エチレン、イソプレン、ブタジエン、またはそれらの組み合わせから誘導される単位をさらに含む、請求項５に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記フルオロケミカル界面活性剤が、化学構造
【化７】
2004536925.tif 000035
を有する１種類以上の界面活性剤を含み、
式中、
ＲおよびＲaはそれぞれ独立して、水素、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｒは２〜２０の整数である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１３】
ＲおよびＲaがそれぞれ独立してメチルであり、ｒが４〜１０の整数である、請求項１２に記載のインク組成物。
【請求項１４】
前記ビヒクルが非水性である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１５】
前記ビヒクルが重合性材料を含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記重合性材料がフリーラジカル重合性である、請求項１５に記載のインク組成物。
【請求項１７】
前記フリーラジカル重合性材料が、アクリレートモノマーおよびアクリレートオリゴマーの少なくとも１種類を含む、請求項１６に記載のインク組成物。
【請求項１８】
前記ビヒクルが水性である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項１９】
保湿剤、および着色剤安定剤の少なくとも１種類をさらに含む、請求項１８に記載のインク組成物。
【請求項２０】
前記フルオロケミカル界面活性剤が、
（ａ）式
【化８】
2004536925.tif 000036
を有する少なくとも１種類の化合物と、
（ｂ）
【化９】
2004536925.tif 000037
からなる群より選択される少なくとも１種類の化合物と、任意に
（ｃ）式
【化１０】
2004536925.tif 000038
を有する少なくとも１種類の化合物との反応生成物を含み、
式中、
Ｒ、Ｒ1、Ｒ’、およびＲ2はそれぞれ独立して、水素、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｎは２〜１０の整数であり、
ｎ’は１〜１０の整数であり、
ｐは１〜１２８の整数であり、
ｑは０〜５４の整数であり、
Ｍは、水素、金属陽イオン、またはプロトン化された第３級アミンである、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項２１】
前記インク組成物が約３０％未満の気泡安定性試験値を有する、請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項２２】
前記インク組成物が、シリコーン含有界面活性剤および脱泡剤を含有しない、請求項２１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項２３】
請求項１に記載のインク組成物をインクジェットプリンタヘッドから基材上に吐出するステップを含むインクジェット印刷方法。
【請求項２４】
印刷されたインクを化学線に曝露するステップをさらに含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記化学線が紫外線を含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
請求項２３に記載の方法によって印刷された基材を含む製造物品。
【請求項２７】
前記基材が、木材、金属、紙、織物、不織布、皮革、樹脂コート紙、箔、発泡体、ポリマーフィルム、またはそれらの組み合わせを含む、請求項２６に記載の物品。
【請求項２８】
前記基材が、ポリ（塩化ビニル）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリオレフィン、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、メラミン樹脂、ポリビニルブチラール、およびそれらのコポリマー、ならびにそれらの組み合わせの単層および多層の非多孔質ポリマーフィルムを含む、請求項２７に記載の物品。
【請求項２９】
前記基材が、紙、厚紙、不織布、織物、皮革、微孔質フィルム、およびそれらの組み合わせの単層および多層構造を含む、請求項２７に記載の物品。
【請求項３０】
前記物品が、屋外標識、道路、自動車、ボート、航空機、または家具の構成要素を含む、請求項２６に記載の物品。
【請求項３１】
前記物品が再帰反射性物品を含む、請求項３０に記載の物品。
【請求項３２】
前記基材がポリメタクリル酸メチルを含む、請求項３１に記載の物品。
【請求項３３】
重合性材料を含むビヒクルと、
光開始剤と、
フルオロケミカル界面活性剤とを含むインクジェット印刷可能な放射線硬化性クリアコートであって、
着色剤は存在せず、
さらに前記フルオロケミカル界面活性剤は：
【化１１】
2004536925.tif 000039
【化１２】
2004536925.tif 000040
および
【化１３】
2004536925.tif 000041
から選択される１つ以上の化学構造を有する１種類以上の界面活性剤を含み、
式中、
【化１４】
2004536925.tif 000042
はポリマー鎖中の結合を表し、
Ｒfは−Ｃ4Ｆ9または−Ｃ3Ｆ7であり、
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、およびＲaはそれぞれ独立して、水素、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ3は、各基が２〜６個の炭素原子を有する１つ以上の直鎖または分枝のポリアルキレンオキシ基を含み、
ｎは２〜１０の整数であり、
ｘ、ｙ、およびｚは少なくとも１である整数であり、
ｒは２〜２０の整数である、インクジェット印刷可能な放射線硬化性クリアコート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はフッ素化界面活性剤を含有するインク組成物、そのインク組成物を使用する印刷方法、およびそれによって作製された印刷物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
たとえばオフセット技術、凹版技術、輪転グラビア技術、インクジェット技術、フレキソ技術、スクリーン技術、および吹き付け技術などの種々の印刷方法およびコーティング方法で、インクは使用されている。
【０００３】
インクジェット画像形成技術は、商業的用途および消費者用途で非常に一般的となってきている。インクジェットプリンタは、狭い間隔で配列したインク液滴の制御されたパターンとして流体（たとえばインクなど）を受容性基材上に吐出することによって機能する。インク液滴のパターンを選択的に調節することによって、インクジェットプリンタはテキスト、グラフィック、画像、ホログラムなどの種々の印刷物を作成することができる。さらに、インクジェットプリンタは、平坦なフィルムやシートだけでなく３次元物体をも含めた多種多様な基材上で印刷物を形成することができる。
【０００４】
サーマルインクジェットプリンタおよびピエゾインクジェットプリンタは、現在広範囲で使用されているインクジェットシステムの２つの主要な種類である。これらの両方の方法では、噴射される流体は、流体を適切に噴射可能となり、さらに結果として得られる印刷物が所望の機械的性質、化学的性質、視覚的性質、および耐久性を有するようにするため、厳しい性能要求に適合させる必要がある。さらに、適合したインクジェットインクは、インクが印刷される基材表面を適切にぬらす必要がある。これを実現するために、１種類以上の界面活性剤を添加することによってインクの表面張力を低下させることが多い。この目的では、特にフッ素化界面活性剤が最も効果的な材料である。
【０００５】
多くの界面活性剤含有インクジェットインク組成物およびインクジェットプリンタで発生する問題の１つは、インク組成物（たとえば、取り扱い中または印刷中）が撹拌されることでインクジェットインク組成物中に発生する気泡である。インクジェットインク組成物中に気泡が存在すると、望ましくない印刷品質および印刷性能（たとえば、ドットゲイン、色濃度など）の原因となる。希望する基材上に噴射されるインクの代わりに、気泡中に含まれる空気がプリントヘッドに入り込み、それによって画像の欠陥につながるプリントヘッドの動作不良が発生しうる。
【０００６】
起泡の問題を克服するためにシリコーン界面活性剤および脱泡剤が使用されているが、これらを使用することによって、乾燥の速度の低下、さらに場合によっては印刷画像上の油状の表面被膜、または大量のインクを静置または保管することによる相分離などの別の問題が発生しうる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
当技術分野で必要とされていることは、噴射性、迅速な乾燥、貯蔵安定性、制御されたドットゲイン、および画像濃度などのすべての必要な物理的性能特性が得られるインク組成物である。さらに、当技術分野で必要とされていることは、インクジェットインク組成物において気泡に関連した望ましくない問題が実質的に軽減または解消されるように配合されるインク組成物である。
【０００８】
本発明は、改善された消泡性、ならびに非常に優れた印刷品質を有する新規インク組成物を発見することによって上述の障害および問題に対処する。本発明のインク組成物は、特にインクジェットインク印刷を含む種々の方法を使用して所望の基材上にインク組成物を印刷可能にする所望の性質を有する。この印刷された基材は、顔料系および染料系のインク組成物を含む種々の着色剤を使用することで非常に優れた印刷品質が得られる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって、本発明は、フッ素化界面活性剤を含有するインクジェットインク組成物に関する。本発明のインク組成物は、従来のフッ素化界面活性剤を使用して実現されるインクジェット印刷性能と同等のインクジェット印刷性能が得られ、さらに従来のフッ素化界面活性剤と比較した場合に起泡の傾向が減少しうる。
【００１０】
さらに本発明は、フッ素化界面活性剤を含むインク組成物をインクジェットプリントヘッドから基材上に吐出することを含む印刷方法と、それによって得られる画像形成された物品とに関する。
【００１１】
本発明は、フッ素化界面活性剤を含有するインクジェットインク組成物に関する。本発明のインク組成物は、従来のフッ素化界面活性剤を使用して実現されるインクジェット印刷性能と同等のインクジェット印刷性能が得られ、さらに従来のフッ素化界面活性剤と比較した場合に減少した起泡傾向を有しうる。
【００１２】
本発明のこれらおよびその他の特徴および利点は、以下の開示される実施態様の詳細な説明および添付の請求の範囲を参照すれば明らかとなるであろう。
【００１３】
本発明は、改善された印刷性と非常に優れた印刷品質とを有する新規インク組成物に関する。本発明のインク組成物は、１種類以上のフッ素化界面活性剤を含み、これによって、気泡安定性試験（後述する）で測定される所望の程度の消泡性を有するインク組成物を得ることができる。本発明のインク組成物の成分は、結果として得られるインク組成物が、（１）インクジェット印刷可能となり、（２）印刷可能な種々の基材上で非常に優れた印刷品質が得られ、そして任意に（３）望ましい消泡性を有するように選択されて混合される。本発明は、基材上にインク組成物を印刷する方法であって、そのインク組成物によって非常に優れた印刷性と印刷品質とが得られる方法にも関する。さらに本発明は、インク組成物から形成された印刷画像を表面に有するベース基材を含む印刷製品にも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
好ましい実施態様では、１種類以上のフッ素化界面活性剤を他の成分と混合して、インク組成物に混入することによって、シリコーン含有界面活性剤または脱泡剤を使用しなくても所望の消泡性を有する本発明のインク組成物を形成することができることを発見した。所与のインク組成物の消泡性を測定する方法の１つは、後述の気泡安定性試験による方法である。この気泡安定性試験は、インク組成物中の気泡数を、ピーク起泡レベルが観察されるまでインク組成物を激しく撹拌した後のインク組成物の気泡量に対して測定することによって測定される。
【００１５】
気泡安定性試験値は、次式：
【数１】
2004536925.tif 000002
を使用して計算され、式中Ｈ気泡はインク組成物を撹拌してから６０秒後に測定したインク組成物層最上部に形成された気泡層の高さであり、Ｈインクは撹拌前のインク組成物層の高さである。たとえば、インク組成物の試料をバイアルに入れ、ピーク起泡レベルが観察されるまで撹拌し、インク組成物を撹拌してから６０秒後にの気泡層の高さが１ｃｍとなり、撹拌前のインク組成物層の高さが４ｃｍである場合、気泡安定性試験値は２５％となる（（１ｃｍ／４ｃｍ）×１００）。
【００１６】
撹拌されたインク組成物試料中の気泡の量は、限定するものではないが、使用したミキサー／バイブレーター、およびインク組成物の混合／振動の程度（すなわち、混合時間）を含む多数の要因に依存して変動しうる。しかし、所与の撹拌されたインク組成物の全起泡量はピーク起泡レベルに到達し、試料が最小限の撹拌量で撹拌された後では有意な変化は生じないことを発見した。多数の市販される任意のミキサー／バイブレーターを使用して３０秒間撹拌すると、上記のピーク起泡レベルに容易に到達する。好適な市販のミキサー／バイブレーターとしては、バーンステッド・アンド・ターモリン（Ｂａｒｎｓｔｅａｄ  ａｎｄ  Ｔｅｒｍｏｌｙｎｅ）（アイオワ州ドゥビューク（Ｄｕｂｕｑｕｅ，Ｉｏｗａ））より入手可能なボルテックス・ミックス・ミキサー（ＶＯＲＴＥＸ  ＭＡＸＩ  ＭＩＸ  ｍｉｘｅｒ）、およびマカラスター・ビックネル・カンパニー（Ｍａｃａｌａｓｔｅｒ  Ｂｉｃｋｎｅｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）（コネチカット州ニューヘーヴン（Ｎｅｗ  Ｈａｖｅｎ，ＣＴ））より入手可能なボルテックス−ジニー２・ミキサー（ＶＯＲＴＥＸ−ＧＥＮＩＥ  ２  ｍｉｘｅｒ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。したがって、特定のミキサー（すなわち、マカラスター・ビックネル・カンパニー（Ｍａｃａｌａｓｔｅｒ  Ｂｉｃｋｎｅｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）（コネチカット州ニューヘーヴン（Ｎｅｗ  Ｈａｖｅｎ，ＣＴ））より入手可能なボルテックス−ジニー２・ミキサー（ＶＯＲＴＥＸ−ＧＥＮＩＥ  ２  ｍｉｘｅｒ））が後述の気泡安定性試験方法に使用されるが、多数のあらゆる類似のミキサーを使用して前述の気泡安定性試験値を求めることができることを理解されたい。
【００１７】
本発明のインク組成物は、望ましくは約３０％未満の気泡安定性試験値を有する。より望ましくは、本発明のインク組成物は、望ましくは約２５％未満の泡安定性試験値を有する。さらにより望ましくは、本発明のインク組成物は、望ましくは約２０％未満の気泡安定性試験値を有する。さらにより望ましくは、本発明のインク組成物は、望ましくは約１５％未満の気泡安定性試験値を有する。さらにより望ましくは、本発明のインク組成物は、望ましくは約１０％未満の気泡安定性試験値を有する。
【００１８】
本発明のインク組成物は、種々のインク組成物成分を含み、それによって、インクジェット印刷を含むあらゆる印刷方法によって印刷可能となるインク組成物が得られる。種々のインク組成物成分の説明を以下に示す。
【００１９】
Ｉ．インク組成物の材料
本発明のインク組成物は、１種類以上のフッ素化界面活性剤と、１種類以上の着色剤と、ビヒクルとを含みうる。ビヒクルは、着色剤が溶解または分散する担体であってよく、限定するものではないが、保湿剤、着色剤安定剤、溶剤、水、重合性材料、光開始剤、光沢調整剤、スリップ調整剤、消泡剤、流動性またはその他のレオロジーの調整剤、ワックス、油、可塑剤、バインダー、酸化防止剤、殺真菌剤、殺菌剤、有機および／または無機フィラー粒子、レベリング剤、乳白剤、帯電防止剤などの残りのインク成分を含んでよい。
【００２０】
Ａ．界面活性剤
本発明のインク組成物は、１種類以上のフッ素化界面活性剤を含む。本発明の実施に有用なフッ素化界面活性剤としては、ポリマー界面活性剤および／または非ポリマー界面活性剤を挙げることができる。本発明での使用に望ましいフッ素化界面活性剤としては、約３０％未満の気泡安定性試験値を有するインク組成物が結果として得られるあらゆるフッ素化界面活性剤が挙げられる。
【００２１】
一実施態様では、本発明の実施に有用なフッ素化界面活性剤は、式Ｉ：
【化１】
2004536925.tif 000003
（式中、Ｒfは−Ｃ4Ｆ9または−Ｃ3Ｆ7であり、ＲおよびＲ2はそれぞれ独立して、水素、または１〜４個の炭素原子のアルキルであり、ｎは２〜１０の整数であり、ｘは少なくとも１の整数である）のモノマー単位を少なくとも１つ有するフッ素化ポリマー界面活性剤を含んでよい。
【００２２】
式Ｉの好ましい界面活性剤は、Ｒfが−Ｃ4Ｆ9である界面活性剤である。別の好ましい界面活性剤は、ＲおよびＲ2がそれぞれ独立して水素またはメチルであり、Ｒfが−Ｃ4Ｆ9である界面活性剤である。さらに別の好ましい実施態様は、ｎが２である式Ｉの界面活性剤を含む。
【００２３】
有用なフッ素化ポリマー界面活性剤は、望ましくは少なくとも１つのフルオロケミカル部分を有する。好ましい一実施態様では、フルオロケミカル部分はノナフルオロブタンスルホンアミドセグメントである。ノナフルオロブタンスルホンアミドセグメントは、重合性モノマーを形成するアクリレート基またはメタクリレート基などの反応性部分と結合する。重合性モノマーは、たとえば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアルキレンオキシポリマーなどのホモポリマー、またはそれらの混合物を形成してよいし、あるいは、他の重合性モノマーと結合してコポリマーを形成してもよい。好適な重合性モノマーとしては、米国特許第２，８０３，６１５号に開示されるモノマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。本発明のポリマー界面活性剤を形成するために使用すると好適なモノマーの例としては、無水マレイン酸、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、エチレン、イソプレン、ブタジエン、またはそれらの組み合わせから誘導されるモノマー単位が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本発明のさらに別の実施態様では、有用なフッ素化ポリマー界面活性剤は式ＩＩ：
【化２】
2004536925.tif 000004
（式中、ノナフルオロブタンスルホンアミドセグメントは、ポリアルキレンオキシ部分を含有するポリマー鎖の一部である。Ｒ、Ｒ1、およびＲ2はそれぞれ独立して、水素、または１〜４個の炭素原子のアルキルであり、Ｒ3は、互いに結合した（２つ以上の場合）１つ以上の直鎖または分枝のポリアルキレンオキシ基を含み、それらの各基は２〜６個の炭素原子を有し、ｎは２〜１０の整数であり、ｘ、ｙ、およびｚは少なくとも１の整数である）で表される。
【００２５】
好ましい式ＩＩの界面活性剤は、Ｒ、Ｒ1、およびＲ2がそれぞれ独立して水素またはメチルである式ＩＩの界面活性剤である。別の好ましい実施態様は、ｎが２である式ＩＩの界面活性剤を含む。
【００２６】
式ＩＩの界面活性剤の特定の一態様では、ポリアルキレンオキシド基Ｒ3は、式ＡまたはＢ：
（ＥＯ）p−（ＰＯ）q−（ＥＯ）p  （Ａ）または
（ＰＯ）q−（ＥＯ）p−（ＰＯ）q  （Ｂ）
（式中、「ＥＯ」は１つ以上のエチレンオキシド部分を表し、「ＰＯ」は１つ以上のプロピレンオキシド部分を表し、ｐは１〜１２８の整数であり、ｑは０〜５４の整数である）のポリアルキレンオキシド基である。
【００２７】
特に好ましい一実施態様では、式ＩＩの界面活性剤のＲ3は式Ｂのポリアルキレンオキシド基であり、ｑは０であり、ｐは約１７である。ＲおよびＲ1はメチルである。
【００２８】
あるいは、別の好ましいフッ素化ポリマー界面活性剤は、ポリアルキレンオキシ部分が式Ａのポリアルキレンオキシドから誘導され、その式中のｑが９〜２２の整数であり、ｐが１４〜１２８の整数であるコポリマーである。より好ましくは、エチレンオキシド部分が、プロピレンオキシド部分を有するブロックコポリマーの外側にあり、ｐが７〜１２８の整数であり、ｑが２１〜５４の整数であるコポリマー界面活性剤である。最も好ましくは、式Ａの部分を含有し、ｐが約１１でありｑが約２１であるコポリマー界面活性剤である。この特定の実施態様では、コポリマー界面活性剤は、上記式ＩＩで表されＲがメチルである界面活性剤である。
【００２９】
本発明の実施に有用な好ましいノナフルオロブタンスルホンアミド含有界面活性剤は、複数のノナフルオロブタンスルホンアミドセグメントがポリマー鎖を介してポリアルキレンオキシ部分と結合する界面活性剤である。ポリアルキレンオキシ部分は、広範囲の極性にわたって可溶性であり、炭素−酸素比を変化させることによってあらゆる特定のマトリックスに適合するように調整することができるので、特に有用である。これらのコポリマー界面活性剤は多くの場合非イオン性であり、通常は液体または低融点固体である。これらの界面活性剤は、極性の合成樹脂組成物に対して可溶性であり、コポリマーの重量を基準にして、炭素と結合したフッ素を５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％有する。
【００３０】
ポリアルキレンオキシ部分として、Ｒ3は、各基が２〜６個の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子、最も好ましくは２または３個の炭素原子を有する、少なくとも１つ以上の直鎖または分枝のアルキレンオキシ基であり、たとえばエチレンオキシまたはプロピレンオキシである。エチレンオキシ単位およびプロピレンオキシ単位が互いに結合する場合、これらはポリエチレンオキシブロック、ポリプロピレンオキシブロック、またはブロックの混合物を形成する。プロピレンオキシ単位は分枝でも直鎖状であってもよい。これらの中で特の好ましい部分は、１つのポリ（オキシプロピレン）を含有し、ポリオキシプロピレンブロックと結合する少なくとも１つの別のポリオキシエチレンのブロックを有する部分である。ポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレンの別のブロックが分子中に存在してもよい。５００〜１５，０００の範囲内の平均分子量を有するこれらの材料は、ＢＡＳＦコーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）（ニュージャージー州パーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ））より商品名プルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）で市販されており、他の化学製品供給元より種々の他の商品名で入手可能である。さらに、商品名プルロニックＲ（ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｒ）（逆プルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）構造）のポリマーも本発明に有用である。
【００３１】
特に有用なポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマーは、ポリオキシプロピレン単位の中央ブロックと、その中央ブロックの両側のポリオキシエチレン単位のブロックとを含むポリマーである。これらのコポリマーは、次式：
（ＥＯ）n−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n
（式中、ｍは２１〜５４の整数であり、ｎは７〜１２８の整数である）を有する。
【００３２】
別の有用なブロックコポリマーは、ポリオキシエチレン単位の中央ブロックと、その中央ブロックの両側のポリオキシプロピレン単位のブロックとを有するブロックポリマーである。これらのコポリマーは、次式：
（ＰＯ）n−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n
（式中、ｍは１４〜１２８の整数であり、ｎは９〜２２の整数である）を有する。
【００３３】
ノナフルオロブタンスルホンアミドセグメントを含有する本発明のコポリマーに有用な別の好ましいポリアルキレンオキシ部分は、２００〜１０，０００の分子量を有するポリエチレングリコールから誘導されるポリアルキレンオキシ部分である。好適な市販のポリエチレングリコールは、ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）より商品名カルボワックス（ＣＡＲＢＯＷＡＸ）で入手可能である。
【００３４】
式ＩおよびＩＩによるポリマーフッ素化界面活性剤の別の重要な部分は、出発モノマーの一部を形成し、さらに最終ポリアクリレート生成物を形成するアクリレート部分および／またはメタクリレート部分である。ノナフルオロブタンスルホンアミドアクリレートの出発材料またはモノマーは、ポリアルキレンオキシ部分を含有するモノマーと共重合させて、界面活性剤を生成することができる。したがって、本発明のポリアクリレート界面活性剤は、たとえば、ノナフルオロブタンスルホンアミド基含有アクリレートを、ポリアルキレンオキシアクリレート、たとえば、モノアクリレートまたはジアクリレート、あるいはそれらの混合物と、フリーラジカルで開始する共重合によって調製することができる。開始剤の濃度および活性、モノマー濃度、温度、ならびに連鎖移動剤を調整することによって、ポリアクリレートコポリマーの分子量を制御することができる。このようなポリアクリレートの調製に関する説明は、たとえば、米国特許第３，７８７，３５１号に記載されている。上記の出発ノナフルオロブタンスルホンアミドアクリレートは、たとえば、米国特許第２，８０３，６１５号によって当技術分野で公知である。
【００３５】
上記調製に使用されるポリアルキレンオキシアクリレートは、たとえば、プルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）またはカルボワックス（ＣＡＲＢＯＷＡＸ）ポリマーなどの市販のヒドロキシポリエーテルまたはポリアルキレンヒドロキシ化合物から調製することができる。このようなヒドロキシ材料を、アクリル酸、メタクリル酸、塩化アクリロイル、または無水アクリル酸と公知の方法で反応させる。あるいは、モノアクリレートと同様の公知の方法で調製されるポリアルキレンオキシジアクリレートを、ノナフルオロブタンスルホンアミド基含有アクリレートと共重合させて、本発明のポリアクリレートコポリマーを得ることができる。
【００３６】
上述のポリマー界面活性剤は、希望するのであれば、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、または両性イオン性であってよい水溶化極性基も含んでよい。好ましい陰イオン性基としては、スルホネート（たとえば、−ＳＯ3Ｍ）、スルフェート（たとえば、−ＯＳＯ3Ｍ）、およびカルボキシレート（たとえば、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＭ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。Ｍは、水素、アルカリ金属陽イオンまたはアルカリ土類金属陽イオンなどの金属陽イオン（たとえば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、またはマグネシウムなど）、あるいは、たとえば、アンモニウムまたはプロトン化された第３級（たとえば、（ＨＯＣＨ2ＣＨ2）2Ｎ+ＨＣＨ3）などの窒素系陽イオンである。スルホネート極性基は、ポリアクリレートおよびポリアクリルアミドを含むオリゴマーまたはポリマーとして使用される。希望するのであれば、水溶化極性基を付与するために本発明で使用される特に有用なモノマーまたはオリゴマーは、式：
【化３】
2004536925.tif 000005
（式中、Ｒ2およびＲは前述の定義の通りであり、
Ｒ’は水素、または１〜４個の炭素原子のアルキル、特にメチルであり、
ｎ’は１〜１０の整数であり、
Ｍは水素、金属陽イオン、またはプロトン化された第３級アミンである）
のポリアクリルアミドスルホネートである。
【００３７】
好ましい陰イオン性基は、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）またはそのカリウム塩である。
【００３８】
代表的な有用な陽イオン性水溶化基としては、たとえば、アンモニウムまたは第４級アンモニウム塩が挙げられる。陽イオン性水溶化基を付与する好ましいモノマーとしては、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチルなどが挙げられる。
【００３９】
別の好ましい実施態様では、ポリマーフッ素化界面活性剤は、以下のモノマーまたはオリゴマーの反応生成物から調製してもよい：
（ａ）式：
【化４】
2004536925.tif 000006
の化合物、
（ｂ）
【化５】
2004536925.tif 000007
からなる群より選択される化合物、および任意に
（ｃ）式：
【化６】
2004536925.tif 000008
の化合物
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ’、およびＲ2はそれぞれ独立して、水素、または１〜４個の炭素原子のアルキルであり、ｎは２〜１０の整数であり、ｎ’は１〜１０の整数であり、ｐは１〜１２８の整数であり、ｑは０〜５４の整数である。Ｍは水素、金属陽イオン、またはプロトン化された第３級アミンである）。
【００４０】
ノナフルオロブタンスルホンアミドセグメントを含有する化合物は、モノマー混合物の形態中、あるいはモノマーとポリマーまたはコポリマーの混合物に使用してもよい。
【００４１】
さらに別の実施態様では、本発明のフッ素化界面活性剤は、式ＩＩＩ：
【化７】
2004536925.tif 000009
（式中、ＲおよびＲaは独立して、水素、または１〜４個の炭素原子のアルキルであり、ｒは２〜２０の整数である）で表される界面活性剤を含む。好ましくは、ＲおよびＲa1はメチルであり、ｒは４〜１０の整数である。
【００４２】
さらに別の実施態様では、本発明のフッ素化界面活性剤は式Ｉ、式ＩＩ、および式ＩＩＩによる１種類以上の化合物を含む混合物である。
【００４３】
前述のノナフルオロブチルスルホンアミドを含有する構造は、米国特許第２，７３２，３９８号（ブライス（Ｂｒｉｃｅ）ら）の実施例２および３に記載される方法によって得ることができるフッ化ヘプタフルオロプロピルスルホニルから出発することによって、ヘプタフルオロプロピルスルホンアミド基を使用して形成してもよい。後述の実施例に記載される方法を使用して、このフッ化ヘプタフルオロプロピルスルホニルを、Ｎ−メチルヘプタフルオロプロピルスルホンアミド、Ｎ−メチルヘプタフルオロプロピルスルホンアミドエタノール、Ｃ3Ｆ7ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7.5ＣＨ3、アクリル酸Ｎ−メチル−ヘプタフルオロプロピルスルホンアミドエチル、メタクリル酸Ｎ−メチル−ヘプタフルオロプロピルスルホンアミドエチル、およびノナフルオロブチルスルホンアミド基を有する対応するコポリマーに転化させることができる。
【００４４】
本発明の実施に有用なフッ素化界面活性剤の合成法法および調製手順のさらなる説明は、本出願の譲受人の同時係属中の国際公開第０１／３０８７３号に記載されている。
【００４５】
本発明のインク組成物に使用される界面活性剤の量は、インク組成物の全重量を基準にして通常は約１０重量％未満である。望ましくは、界面活性剤は、インク組成物の全重量を基準にして０．０１重量％〜５重量％の量で存在する。より望ましくは、界面活性剤は、インク組成物の全重量を基準にして０．１重量％〜２重量％の量で存在する。
【００４６】
Ｂ．他のインク組成物成分
上述の１種類以上の界面活性剤以外に、本発明のインク組成物は、着色剤、分散剤、溶剤、保湿剤、重合性材料、光開始剤などの１種類以上の別の成分、ならびに着色剤安定剤、芳香剤、レオロジー調整剤、フィラーなどの１種類以上の他の添加剤を含んでよい。代表的なインク組成物成分について以下に述べる。
【００４７】
ｉ．着色剤
本発明のインク組成物は、１種類以上の着色剤を含んでよい。好適な着色剤としては、公知で市販されているあらゆる顔料、染料、またはその他の着色材料が挙げられる。本発明で使用するための着色剤の選択は、使用される印刷方法、ならびにインク組成物とインク組成物を上に有する印刷された基材との最終用途を含む多数の要因に依存するが、これらに限定されるものではない。たとえば、印刷方法がインクジェット印刷である場合、インクジェットプリントヘッドから吐出可能な着色剤が必要である。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様では、本発明のインク組成物は１種類以上の顔料を含有する。顔料が本発明のインク組成物に悪影響を与えない限りは、公知で市販されているあらゆる顔料を本発明で使用してよい。黒、赤、青、および黄色の染料および顔料などのあらゆる色であってよい好適な染料および顔料は、たとえば、「ザ・カラー・インデックス」第３版（ＴＨＥ  ＣＯＬＯＵＲ  ＩＮＤＥＸ，３rd  Ｅｄ．）および改訂版（１〜９巻）、英国ウエストヨークシャー州ブラッドフォード（Ｂｒａｄｆｏｒｄ，Ｗｅｓｔ  Ｙｏｒｋｓｈｉｒｅ，Ｅｎｇｌａｎｄ）、ザ・ソサエティー・オブ・ダイアーズ・アンド・カラーリスト（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）、１９７１年〜、に見ることができる。本明細書で使用される場合、略語「Ｃ．Ｉ．」は「カラー・インデックス」（ＣＯＬＯＵＲ  ＩＮＤＥＸ）を意味する。
【００４９】
黒色顔料の非限定的な例としては、デグッサ・コーポレーション（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（ニュージャージー州リッジフィールド（Ｒｉｄｇｅｆｉｅｌｄ，ＮＪ））より入手可能なスペシャル・ブラック４（ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ４）、スペシャル・ブラック５（ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ５）、スペシャル６（ＳＰＥＣＩＡＬ  ６）、スペシャル・ブラック４Ａ（ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ  ４Ａ）、カラー・ブラックＦＷ２００（ＣＯＬＯＲ  ＢＬＡＣＫ  ＦＷ  ２００）、およびカラー・ブラックＦＷ２（ＣＯＬＯＲ  ＢＬＡＣＫ  ＦＷ２）顔料などのカーボンブラック顔料、コロンビアン・ケミカル・コーポレーション（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）（ジョージア州アトランタ（Ａｔｌａｎｔａ，ＧＡ））より入手可能なレイブン１２００（ＲＡＶＥＮ  １２００）、レイブン１１７０（ＲＡＶＥＮ  １１７０）、レイブン３５００（ＲＡＶＥＮ  ３５００）、およびレイブン５７５０（ＲＡＶＥＮ  ５７５０）カーボンブラック顔料、カボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．）（マサチューセッツ州（Ｂｏｓｔｏｎ，ＭＡ））より入手可能なモゴルＬ（ＭＯＧＯＬ  Ｌ）およびスターリングＮＳ（ＳＴＥＲＬＩＮＧ  ＮＳ）カーボンブラック顔料、東京の三菱化成（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｋａｓｅｉ  Ｃｏｒｐ．）より入手可能なカーボンブラックＭＡ−１００（ＣＡＲＢＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＭＡ−１００）顔料、ならびにサン・ケミカル（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）（ニュージャージー州フォートリー（Ｆｏｒｔ  Ｌｅｅ，ＮＪ））より入手可能な黒色顔料含有ＵＶ硬化性フレキソインクのサン・ＵＶ・フレキソ・ブラック・インク（ＳＵＮ  ＵＶ  ＦＬＥＸＯ  ＢＬＡＣＫ  ＩＮＫ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
マゼンタ顔料の非限定的な例としては、バイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）（ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ））より入手可能なクインド・マゼンタＲＶ−６８２８（ＱＵＩＮＤＯ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＶ−６８２８）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２））、クインド・マゼンタＲＶ−６８３１（ＱＵＩＮＤＯ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＶ−６８３１）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２））プレスケーキ、クインド・レッドＲ−６７１３  ＰＶ１９（ＱＵＩＮＤＯ  ＲＥＤ  Ｒ−６７１３  ＰＶ  １９）、およびクインド・マゼンタ・ＲＶ−６８４３（ＱＵＩＮＤＯ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＶ−６８４３）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２））顔料、ならびにサン・ケミカル・コーポレーション（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）（オハイオ州シンシナティ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ））より入手可能なサンファスト・マゼンタ１２２（ＳＵＮＦＡＳＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ  １２２）およびサンファスト・マゼンタ２０２（ＳＵＮＦＡＳＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ２０２）顔料、ならびにスイスのバーゼル（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）より入手可能なマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２））のシンクエシア・マゼンタＢ  ＲＴ−３４３−Ｄ（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｂ  ＲＴ−３４３−Ｄ）（米国内ではモナストラル・レッドＲＴ−３４３−Ｄ（ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ  ＲＥＤ  ＲＴ−３４３−Ｄ）としても知られる）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
シアン顔料の非限定的な例としては、バイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）（ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ））より入手可能なパロマー・ブルーＢ−４８１０（ＰＡＬＯＭＡＲ  ＢＬＵＥ  Ｂ−４８１０）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３））、パロマー・ブルーＢ−４７１０（ＰＡＬＯＭＡＲ  ＢＬＵＥ  Ｂ−４７１０）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１））、およびパロマー・ブルーＢ−４９００（ＰＡＬＯＭＡＲ  ＢＬＵＥ  Ｂ−４９００）顔料、ならびにサン・ケミカル・コーポレーション（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）（オハイオ州シンシナティ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ））より入手可能なサン２４９−１２８４（ＳＵＮ  ２４９−１２８４）顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３））が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
イエロー顔料の非限定的な例としては、バイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）（ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ））より入手可能なファンション・ファストＹ−５７００（ＦＡＮＣＨＯＮ  ＦＡＳＴ  Ｙ−５７００）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９））およびファンション・ファスト・イエローＹ−５６８８（ＦＡＮＣＨＯＮ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｙ−５６８８）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０））顔料、サン・ケミカル・コーポレーション（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）（オハイオ州シンシナティ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ））サンブライト・イエロー１４（ＳＵＮＢＲＩＴＥ  ＹＥＬＬＯＷ  １４）プレスケーキおよびスペクトラ・パック・イエロー８３（ＳＰＥＣＴＲＡ  ＰＡＣ  ＹＥＬＬＯＷ  ８３）顔料、ならびにチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（スイス、バーゼル（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））より入手可能なイルガジン・イエロー２ＲＬＴ（ＩＲＧＡＺＩＮ  ＹＥＬＬＯＷ  ２ＲＬＴ）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０））、イルガジン・イエロー２ＧＬＴＮ（ＩＲＧＡＺＩＮ  ＹＥＬＬＯＷ  ２ＧＬＴＮ）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０９））、イルガジン・イエロー２ＧＬＴＥ（ＩＲＧＡＺＩＮ  ＹＥＬＬＯＷ  ２ＧＬＴＥ）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０９））、およびイルガジン・イエロー３ＲＬＴＮ（ＩＲＧＡＺＩＮ  ＹＥＬＬＯＷ  ３ＲＬＴＮ）（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０））顔料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
本発明のさらに別の実施態様では、本発明のインク組成物は１種類以上の染料を含有する。染料が本発明のインク組成物の消泡性に悪影響を与えない限りは、公知で市販されているあらゆる染料を本発明で使用してよい。たとえば、染料は有機染料であってよい。有機染料の種類としては、マラカイトグリーンカルビノール系｛４−（ジメチルアミノ）−ａ−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−ａ−［フェニルベンゼン−メタノール｝、マラカイトグリーンカルビノール塩酸塩｛Ｎ−４−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−フェニルメチレン］−２，５−シクロヘキシルジエン−１−イリデン］−Ｎ−メチル−メタンアミニウムクロリド、またはビス［ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル］フェニル−メチリウムクロリド｝、およびマラカイトグリーンシュウ酸塩｛Ｎ−４−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］フェニルメチレン］−２，５−シクロヘキシルジエン−１−イリデン］−Ｎ−メチルメタンアミニウムクロリド、またはビス［ｐ−（ジメチルアミノ）フェニ］フェニルメチリウムオキサレート｝などのトリアリールメチル染料、シアニンブラック、クリソイジン［ベーシック・オレンジ２（Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ  ２）、４−（フェニルアゾ）−１，３−ベンゼンジアミンモノヒドロクロリド］、ビクトリア・ピュア・ブルーＢＯ（Ｖｉｃｔｏｒｉａ  Ｐｕｒｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＯ）、ビクトリア・ピュア・ブルーＢ（Ｖｉｃｔｏｒｉａ  Ｐｕｒｅ  Ｂｌｕｅ  Ｂ）、塩基性フスシン、およびβ−ナフトール・オレンジ（β−Ｎａｐｈｔｈｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ）などのモノアゾ染料、メチレン・グリーン（Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｇｒｅｅｎ）、塩化亜鉛複塩［３，７−ビス（ジメチルアミノ）−６−ニトロフェノチアジン−５−イウムクロリド、塩化亜鉛複塩］などのチアジン染料、ルミクロム（Ｌｕｍｉｃｈｒｏｍｅ）（７，８−ジメチルアロキサジン）などのオキサジン染料、ルシファー・イエローＣＨ（Ｌｕｃｉｆｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＣＨ）｛６−アミノ−２−［（ヒドラジノカルボニル）アミノ］−２，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−１Ｈ−ベンズ［ｄｅ］イソキノリン−５，８−ジスルホン酸二リチウム塩｝などのナフタルイミド染料、ヤヌス・グリーンＢ（Ｊａｎｕｓ  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ）｛３−（ジエチルアミノ）−７−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ］−５−フェニルフェナジニウムクロリド｝などのアジン染料、インドシアニン・グリーン（Ｉｎｄｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ）｛カージオ−グリーン（Ｃａｒｄｉｏ−Ｇｒｅｅｎ）またはフォックス・グリーン（Ｆｏｘ  Ｇｒｅｅｎ）、２−［７−［１，３−ジヒドロ−１，１−ジメチル−３−（４−スルホブチル）−２Ｈ−ベンズ［ｅ］インドール−２−イリデン］−１，３，５−ヘプタトリエニル］−１，１−ジメチル−３−（４−スルホブチル）−１Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリウムヒドロキシド分子内塩ナトリウム塩｝などのシアニン染料、インジゴ｛インジゴ・ブルー（Ｉｎｄｉｇｏ  Ｂｌｕｅ）またはＣ．Ｉ．バット・ブルー１（Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  １）、２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−インドール−３−オン｝などのインジゴ染料、７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン（４−メチルウンベリフェロン）などのクマリン染料、ヘキスト３３２５８（Ｈｏｅｃｈｓｔ  ３３２５８）［ビスベンズイミドまたは２−（４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−メチル−１−ピペラジニル）−２，５−ビ−１Ｈ−ベンズイミダゾール三塩酸塩五水和物、ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション（Ｈｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒｐ．）（サウスカロライナ州チェスター（Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＳＣ））］などのベンズイミダゾール染料、ヘマトキシリン｛７，１１ｂ−ジヒドロベンズ［ｂ］インデノ［１，２−ｄ］ピラン−３，４，６ａ，９，１０（６Ｈ）−ペントール｝などのパラキノイダル染料、フルオレセインアミン（５−アミノフルオロセイン）などのフルオロセイン染料、アゾイック・ジアゾＮｏ．１０（Ａｚｏｉｃ  Ｄｉａｚｏ  Ｎｏ．１０）（２−メトキシ−５−クロロベンゼンジアゾニウムクロリド、塩化亜鉛複塩）などのジアゾニウム塩染料、アゾイック・ジアゾＮｏ．２０（Ａｚｏｉｃ  Ｄｉａｚｏ  Ｎｏ．２０）（４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、塩化亜鉛複塩）などのアゾイック・ジアゾ染料、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー９（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９）［Ｎ−（２，４−ジニトロフェニル）−１，４−フェニレンジアミンまたはソルベント・オレンジ５３（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３）］などのフェニレンジアミン染料、Ｃ．Ｉ．ディスパース・オレンジ１３（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １３）［１−フェニルアゾ−４−（４−ヒドロキシフェニルアゾ）ナフタレン］などのジアゾ染料、Ｃ．Ｉ．ディスパース・ブルー３（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３）［１−メチルアミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−９，１０−アントラキノン］、Ｃ．Ｉ．ディスパース・ブルー１４（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  １４）［１，４−ビス（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン］、およびＣ．Ｉ．モルダント・ブラック１３（Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １３）などのアントラキノン染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー７１（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７１）（３−［（４−［（４−［（６−アミノ−１−ヒドロキシ−３−スルホ−２−ナフタレニル）アゾ］−６−スルホ−１−ナフタレニル）アゾ］−１−ナフタレニル）アゾ］−１，５−ナフタレンジスルホン酸四ナトリウム塩）などのトリスアゾ染料、２，７−ジクロロフルオロセインなどのキサンテン染料、３，６−ジアミノアクリジンヘミ硫酸塩（プロフラビン（Ｐｒｏｆｌａｖｉｎｅ））などのプロフラビン染料、クレゾール・レッド（Ｃｒｅｓｏｌ  Ｒｅｄ）（ｏ−クレゾールスルホナフタレン）などのスルホナフタレン染料、銅フタロシアニン｛ピグメント・ブルー１５（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５）、（ＳＰ−４−１）−［２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアナト（２−）−Ｎ29，Ｎ30，Ｎ31，Ｎ32］銅）などのフタロシアニン染料、ｔｒａｎｓ−β−カロテン（フード・オレンジ５（Ｆｏｏｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ５））などのカロチノイド染料、カルミン、カルミン酸（７−ａ−Ｄ−グルコピラノシル−９，１０−ジヒドロ−３，５，６，８−���トラヒドロキシ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−２−アントラセンカルボン酸）のアルミニウムレーキまたはカルシウム−アルミニウムレーキなどのカルミン酸染料、アズールＡ（Ａｚｕｒｅ  Ａ）［３−アミノ−７−（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウムクロリドまたは７−（ジメチルアミノ）−３−イミノ−３Ｈ−フェノチアジン塩酸塩］などのアズール染料、ならびにアクリジン・オレンジ（Ａｃｒｉｄｉｎｅ  Ｏｒａｎｇｅ）［Ｃ．Ｉ．ベーシック・オレンジ１４（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ  １４）、３，８−ビス（ジメチルアミノ）アクリジン塩酸塩、塩化亜鉛複塩］およびアクリフラビン（Ａｃｒｉｆｌａｖｉｎｅ）（中性アクリフラビン、３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリドと３，６−アクリジンジアミンの混合物）などのアクリジン染料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
本発明のインク組成物に使用される着色剤の量は、インク組成物の全重量を基準にして通常は約２５体積％未満である。望ましくは、着色剤が存在する場合、着色剤は、インク組成物の全重量を基準にして０．１体積％〜１５体積％の量で存在する。より望ましくは、着色剤が存在する場合、着色剤は、インク組成物の全重量を基準にして０．５体積％〜１０体積％の量で存在する。
【００５５】
フルオロケミカル界面活性剤と、重合性材料を含むビヒクルと、光開始剤とを含み、各成分が本明細書に記載されるものであるインクジェット印刷可能な放射線硬化性クリアコートの場合などのある実施態様では、通常は着色剤が省略される。
【００５６】
ｉｉ．分散剤
本発明のインク組成物は、前述の界面活性剤以外にイオン性および非イオン性の分散剤を使用してもよい。好適な分散剤の非限定的な例としては、ＢＡＳＦコーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）（ニュージャージー州パーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ））より入手可能なプルロニックＬ６２ＬＦ（ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｌ６２ＬＦ，  プルロニックＬ３１（ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｌ３１）、プルロニックＬ９２（ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｌ９２）、およびプルロニックＦ６８（ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｆ６８）分散剤、ローディア（Ｒｈｏｄｉａ，  Ｉｎｃ．）（ニュージャージー州クランバリー（Ｃｒａｎｂｕｒｙ，  ＮＪ））より入手可能なアンタロックスＰ−８４（ＡＮＴＡＲＯＸ  Ｐ−８４）およびアンタロックスＰ−１  ０４（ＡＮＴＡＲＯＸ  Ｐ−１  ０４）分散剤、オーリン・コーポレーション（Ｏｌｉｎ  Ｃｏｒｐ．）（コネチカット州（ノーウォークＮｏｒｗａｌｋ，ＣＴ））よりすべて入手可能なポリ−タージェントＰ−９Ｅ（ＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴ  Ｐ−９Ｅ）、ポリ−タージェントＰ−１７Ｄ（ＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴ  Ｐ−１７Ｄ）、およびポリ−タージェント２Ａ１（ＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴ  ２Ａ１）分散剤、どちらもロンザ（Ｌｏｎｚａ，  Ｌｔｄ．）（スイス、バーゼル（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））より入手可能なアンフォタージＫＪ−２（ＡＭＰＨＯＴＥＲＧＥ  ＫＪ−２）およびアンフォタージＪ−２（ＡＭＰＨＯＴＥＲＧＥ  Ｊ−２）分散剤、ＢＡＳＦコーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）（ニュージャージー州パーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ））より入手可能なソカランＰＡ  ３０ＣＬ（ＳＯＫＡＬＡＮ  ＰＡ  ３０ＣＬ）分散剤、ゼネカ・カラーズ（Ｚｅｎｅｃａ  Ｃｏｌｏｒｓ）（ノースカロライナ州シャーロット（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ））より入手可能なソルスパース２７０００（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ２７０００）分散剤、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．）（コネチカット州ダンベリー（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ））より入手可能なカルボワックス・ポリエチレン・グリコール４００（ＣＡＲＢＯＷＡＸ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＧＬＹＣＯＬ  ４００）、カルボワックス・ポリエチレン・グリコール６００（ＣＡＲＢＯＷＡＸ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＧＬＹＣＯＬ  ６００）、カルボワックス・ポリエチレン・グリコール１０００（ＣＡＲＢＯＷＡＸ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＧＬＹＣＯＬ  １０００）、カルボワックス・ポリエチレン・グリコール１４５０（ＣＡＲＢＯＷＡＸ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＧＬＹＣＯＬ  １４５０）、およびカルボワックス・ポリエチレン・グリコール３３５０（ＣＡＲＢＯＷＡＸ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＧＬＹＣＯＬ  ３３５０）分散剤、ならびにローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）（ペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））より入手可能なアキュゾル４４５Ｎ（ＡＣＵＳＯＬ  ４４５Ｎ）、アキュゾル４５０（ＡＣＵＳＯＬ  ４５０）、およびアキュゾル４８０Ｎ（ＡＣＵＳＯＬ  ４８０Ｎ）分散剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
米国特許第５，８４０，１０６号および第５，７１４，６３２号に開示されるように、ビニルアズラクトンおよびバイエル（Ｂａｙｅｒ）アスパラギン酸エステルを、アミンで開環した後に、水酸化ナトリウム溶液で加水分解して得られる反応生成物も分散剤として有用である。
【００５８】
本発明のインク組成物で使用される分散剤の量は、インクのビヒクル、ならびに存在する顔料の種類、粒径、および濃度に依存する。有機顔料の場合、使用される分散剤の量は、インク中に存在する顔料１００部当たり通常１０〜１００重量部の範囲である。無機顔料の場合、使用される分散剤の量は、インク中に存在する顔料１００部当たり通常５〜８０重量部の範囲である。
【００５９】
ｉｉｉ．溶剤
本発明のインク組成物は１種類以上の溶剤も含んでよい。本発明での使用に好適な溶剤は水性または有機性であってよい。好ましい溶剤は、少なくとも約５０℃、好ましくは少なくとも約６０℃の比較的高い引火点を有する。溶剤、およびそれらが使用されうる量は、粘度、弾性、および表面張力などのインク組成物に必要な物理的性質が得られるように選択される。非放射線硬化性インクの場合、使用される溶剤の量は、インク組成物の全重量を基準にして、好ましくは４０〜９５重量％の間であり、より好ましくは６０〜９５重量％の間である。放射線硬化性インク組成物の場合、溶剤成分が存在しないことが望ましい。しかし、場合によっては少量存在すると望ましいこともある。そのような場合、溶剤の量は、インク組成物の全重量を基準にして、好ましくは約２０重量％以下であり、より好ましくは２〜１０重量％の間である。
【００６０】
多種多様の溶剤を、本発明のインク組成物に混入させてよい。代表例としては、水、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）またはエタノールなどのアルコール、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、またはアセトンなどのケトン、芳香族炭化水素、イソホロン、ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、乳酸エステル（たとえば、乳酸イソプロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸ブチルなど）や、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭアセテート（ＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ））、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート（ＤＥアセテート（ＤＥ  Ａｃｅｔａｔｅ））、エチレングリコールブチルエーテルアセテート（ＥＢアセテート（ＥＢ  Ａｃｅｔａｔｅ））、ジプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＤＰＭアセテート（ＤＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ））、イソアルキルエステル、酢酸イソヘキシル、酢酸イソヘプチル、酢酸イソオクチル、酢酸イソノニル、酢酸イソデシル、酢酸イソドデシル、酢酸イソトリデシルなどの酢酸エステルや、その他のイソアルキルエステルなどのエステル、これらの組み合わせなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
ｉｖ．保湿剤
インクの乾燥とプリントヘッドの穴内部のクラスト形成とを防止しやすくするために、本発明の水性インク組成物に保湿剤を使用してもよい。本発明での使用委好適な保湿剤の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、およびチオグリコールなどの多価アルコール、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルまたはモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルまたはジエチルエーテル、ならびにジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキレングリコールから誘導される低級アルキルモノエーテルまたはジエーテル、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの窒素含有環状化合物、ならびにジメチルスルホキシドおよびテトラメチレンスルホンなどの硫黄含有化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。本発明のインク組成物で使用することが望ましい保湿剤は、ジエチレングリコール、グリセロール、またはジエチレングリコールモノブチルエーテルである。
【００６２】
保湿剤は、意図する目的に効果的なあらゆる量で存在してよい。一般に、保湿剤が存在する場合、保湿剤は、インク組成物の全重量を基準にして約７０重量％までの量で存在する。望ましくは、保湿剤が存在する場合、保湿剤は、インク組成物の全重量を基準にして５重量％〜３０重量％の量で存在する。
【００６３】
ｖ．重合性材料
本発明は、放射線硬化性インク組成物も包含している。これらのインク組成物では、１種類以上の重合性または架橋性の材料は、１種類以上の光開始剤とともに存在する。印刷され、化学線（すなわち、電磁スペクトルの紫外部分または可視部分の波長を有する放射線）に曝露すると、これらのインク組成物は急速に硬化して、安定なフィルムコーティングを形成する。好適な成分としては、１種類以上の溶剤、モノマー、オリゴマー、および／またはポリマーを含んでよい。インクジェット印刷用途の場合、これらの材料は、少なくとも混合した場合に、所望のインクジェットプリントヘッド温度および剪断条件においてインクジェット可能な粘度を有する流体として存在することが望ましい。
【００６４】
本明細書で使用される場合、用語「モノマー」は、１つ以上のエネルギー重合性基を有する比較的低分子量の材料（すなわち、約５００ｇ／モル未満の分子量を有する）を意味する。本明細書で使用される場合、用語「オリゴマー」は、５００〜１０，０００ｇ／モルまでの分子量を有する比較的中間の分子量の材料を意味する。本明細書全体で使用される用語「分子量」は、他に明記市内限りは数平均分子量を意味する。
【００６５】
本発明を実施する場合、好適な硬化エネルギーに曝露することによってモノマー、オリゴマー、および／またはポリマーを重合および／または架橋させる。このような官能基には、通常一般的には、エネルギーに曝露することによってカチオン機構を介して硬化する基だけでなく、フリーラジカル機構を介して硬化する基も含まれる。本発明の実施に好適な硬化性基の代表例としては、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、アルケニル基、アリルオキシ基、スチレニル基、（メタ）アクリルアミド基、シアナト基、エチレンオキシ基、これらの組み合わせなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。フリーラジカル重合性基が望ましい。これらの中では、（メタ）アクリル部分がより望ましい。この説明および本出願全体で使用される場合、用語「（メタ）アクリル」またはその変形は、「アクリル」および／または「メタクリル」を意味することに注意されたい。
【００６６】
硬化性官能基の重合および／または架橋を実現するために使用されるエネルギー源は、化学線（たとえば、スペクトルの紫外領域または可視領域の波長を有する放射線）、電離放射線、加速粒子（たとえば、電子ビーム線）、温度（たとえば、熱または赤外線）などであってよい。重合および／または架橋の開始および速度を非常に制御しやすいという理由で、望ましくはこのエネルギーは化学線または加速粒子である。さらに、化学線および加速粒子は、比較的低温で硬化させる場合に使用することができる。これによって、熱硬化技術を使用してエネルギー硬化性基の重合および／または架橋を開始するために必要となりうる比較的高温の影響を受けうる成分の分解または蒸発が回避される。好適な硬化エネルギー源としては、レーザー、電子ビーム、中圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステンフィラメントランプ、日光、低強度紫外光（たとえば、殺菌光）などが挙げられる。重合にブラックライトを使用すると、多くの他の種類の硬化エネルギーを使用した場合と比較すると、より高分子量のポリマーが生成する傾向にある。したがって、硬化によってより高分子量の材料が生成すると望ましい場合には、紫外光を使用することが望ましい。
【００６７】
一般にエネルギー硬化性モノマーは、エネルギー硬化性部分に関して１官能性、２官能性、３官能性、４官能性、またはその他の多官能性であってよい。これらのモノマーは、より高分子量の成分（存在する場合）の希釈剤または溶剤として、粘度低下剤として、硬化時のバインダーとして、および他のエネルギー硬化性材料に関する架橋剤として機能してもよい。本発明のインク組成物に混入されるこのようなモノマーの量は、結果として得られるインク組成物の意図する用途に依存して広範囲で変動しうる。一般的な目安として、本発明のインク組成物は、インク組成物の全重量を基準にして２５重量％〜９８重量％の１種類以上のモノマーを含みうる。望ましくは、本発明のインク組成物は、インク組成物の全重量を基準にして３０重量％〜９５重量％、より好ましくは４０重量％〜７０重量％のモノマーを含む。
【００６８】
本発明のインク組成物での使用に好適な１官能性エネルギー硬化性モノマーの代表例としては、スチレン、置換スチレン（たとえば、α−メチルスチレン）、ビニルエステル、ビニルエーテル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、ノニルフェノールエトキシレート（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸イソノニル、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、脂環式エポキシド、α−エポキシド、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリル酸ステアリル、ヒドロキシ官能性ポリカプロラクトンエステル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシイソプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシイソブチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、これらの組み合わせなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
インク組成物から形成される硬化皮膜の架橋密度、高度、粘着性、耐損傷性などの１種類以上の性質を向上させるために、本発明のインク組成物には多官能性エネルギー硬化性材料を混入させてもよい。１種類以上の多官能性化学種が存在する場合、本発明のインク組成物は、インク組成物の全重量を基準にして、このような材料を約５０重量％まで含んでよい。このようなより多官能性のエネルギー硬化性モノマーの例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、およびネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、これらの組み合わせなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７０】
本発明の放射線硬化性インク組成物に使用される重合性および／または架橋性多官能性モノマーおよびオリゴマーの全量は、インク組成物の全重量を基準にして通常は約５０重量％未満である。好ましい多官能性モノマーおよびオリゴマーは、２官能性または３官能性であり、好ましくはインク組成物の全重量を基準にして１重量％〜３０重量％の量で存在する。
【００７１】
ｖｉ．光開始剤
紫外（ＵＶ）線などの化学線に曝露することによってインク組成物が硬化性となる本発明の実施態様では、本発明のインク組成物は１種類以上の光開始剤を含んでよい。使用される光開始剤の種類は、インク中の着色剤の選択、および放射線の波長に依存する。好適な光開始剤の例は、国際公開第００／２０５２１  Ａ１号（４／１３／２０００年４月１３日、アドキンス（Ａｄｋｉｎｓ）ら）に挙げられている。本発明での使用に好適な市販のフリーラジカル生成性光開始剤としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・コーポレーション（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．）（ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ））より商品名イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）およびダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）で販売されるような、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、アシルホスフィンオキシドの光開始剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。場合によっては、本発明のインク組成物中の着色剤は、入射放射線の一部を吸収して、光開始剤の活性化に利用されるエネルギーを欠乏させることがある。この場合、硬化速度が低下することがあり、適用したインクの内部および／または表面の硬化が不十分となりうる。したがって場合によっては、表面と内部の両方を硬化させるために、光開始剤の混合物を使用することが望ましい。
【００７２】
光開始剤に加えて、または光開始剤のかわりに、別の種類の開始剤を使用してもよい。たとえば、オニウム塩を含む有用な陽イオン光開始剤は一般構造Ａ−Ｘを有し、式中、Ａは望ましくはジアゾニウム陽イオン、ヨードニウム陽イオン、およびスルホニウム陽イオンから選択される有機陽イオンであり、より望ましくはＡは、ジフェニルヨードニウム、トリフェニルスルホニウム、および（フェニルチオフェニル）ジフェニルスルホニウムから選択され、Ｘはオニウム塩の対イオンである陰イオンであり、Ｘは有機スルホン酸塩、あるいはハロゲン化金属または半金属である。特に有用なオニウム塩としては、アリールジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、およびトリアリールスルホニウム塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。オニウム塩のさらなる例は、米国特許第５，０８６，０８６号に記載されている。
【００７３】
本発明に有用な熱フリーラジカル開始剤としては、アゾ開始剤、過酸化物開始剤、およびレドックス開始剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好適な熱開始剤は、保管中、インクタンク内部、またはプリントヘッド内部で早期の重合が開始しないように選択される。望ましくは、開始剤の活性化温度は、保管中、インクタンク内部、またはプリントヘッド内部でインク組成物が曝露する温度よりも高温である。印刷を行うと、開始剤を活性化させる適切な温度までインク組成物を加熱することで、重合を開始することができる。好適なアゾ開始剤としては、デュポン・ケミカルズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））より入手可能な２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（バゾ６４（ＶＡＺＯ  ６４））、２，２’−アゾビス（２−メチルブチルニトリル）（バゾ６７（ＶＡＺＯ  ６７））、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサデカンカルボニトリル）（バゾ８８（ＶＡＺＯ  ８８））が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
好適な過酸化物開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、および過酸化ジクミルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好適なレドックス開始剤としては、上記過酸化物と第三級アミンなどの還元性アミンとの組み合わせなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
本発明のインク組成物に使用される光開始剤またはその他の開始剤の量は、他のインク組成物成分に依存して変動しうる。通常、着色剤を含有するインク組成物の場合、光開始剤の量は、インク組成物の全重量を基準にして最大約１５重量％である。望ましくは、着色剤を含有するインク組成物の場合、光開始剤の量は、インク組成物の全重量を基準にして、１重量％〜１２重量％であり、より好ましくは４重量％〜１０重量％である。無色インクの場合は、より低い光開始剤濃度でもよい。
【００７６】
ｖｉｉ．その他の成分
界面活性剤およびその他の上述のインク成分以外に、使用されるコーティング方法およびインク組成物の用途に応じて、本発明のインク組成物は１種類以上の追加成分を含んでもよい。このような追加成分の例としては、電荷担体、熱酸化に対する安定剤、粘弾性調整剤、架橋剤、可塑剤、第４級アンモニウム塩などの電荷調整剤、疎水性シリカ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ポリステアリン酸ビニル、およびポリエチレンの粉末などの流動調整剤、炭酸カルシウム、クレー、およびタルクなどのフィラー、キレート化剤、殺生物剤、殺真菌剤、腐食防止剤、ｐＨ緩衝剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、ならびに当業者が使用するあらゆる他の添加剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。本発明のインク組成物中のこのような追加成分の種類および量については、当業者は十分に理解している。
【００７７】
ＩＩ．インク組成物の調製方法
本発明のインク組成物は、当技術分野で公知のあらゆる従来方法で作製してよい。通常、インク成分は好適な容器中で合わせられ、所望の程度の混合が得られるまで混合される。混合後、１つ以上のさらなるステップを使用して、コーティング方法および／または印刷方法で使用するためのインクを調製することができる。好適なステップとしては、インク組成物のろ過が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００７８】
本発明のインク組成物が顔料を含有する場合、従来の顔料分散技術使用して顔料を分散させてよい。顔料分散体の加工のための現在の配合技術では、多数の加工技術が使用される。このような技術の１つでは、混合と粒子の解膠のために超音波エネルギーが使用される。別の技術では、ボールミル、サンドミル、または磨砕機などのメディアミルが使用される。メディアミルによって、顔料混合物が高強度の微小剪断およびカスケードにさらされて、顔料粒子の凝集体が破棄されることによって、許容できる顔料分散体が得られる。しかし、メディアミル処理システムでは、メディアの摩耗生成物による汚染を含む短所に悩まされることが多い。さらに、メディアミル中の流速があるレベルを超えると、それによって生じる粉砕および分散が不均一となり、大部分の材料は十分に処理されずにシステムから出て行く。
【００７９】
メディアミル粉砕システムに関連する問題は、ホモジナイザーおよび乳化機を使用することで少なくとも部分的には克服することができる。これらのシステムは一般に、固体と液体のプレミックスを表面に衝突させるか、あるいは自身と衝突させることによって機能する。残念ながら、顔料粒子の摩耗性のためと、顔料凝集構造が比較的大きく、混合物が処理されるをこのようシステムが押し出す狭い間隙を詰まらせる可能性があるために、このような高圧装置は顔料分散体の加工には望ましくないと考えられる。このような目詰まりは、高圧処理を使用する前に顔料凝集体の粒径を減少させるためと、顔料を十分に分散させるために、ろ過または予備処理をすることで、少なくとも部分的には回避できる。
【００８０】
さらに別の加工方法では、直径が１５０μｍ〜１０００μｍ程度の一連の小型ノズルに顔料分散体を通してもよい。このようなシステムは、高い流速で非常に高い圧力に耐えられることが必要である。このようなシステムでは、（１）直径が減少するオリフィスを有する「くさび形」構成、（２）オリフィスがキャビテーション促進装置を備える「くさび形」構成、（３）分散体流が少なくとも２つの要素に分割され、各流れをオリフィスに通してジェットを発生させ、これらのジェット流を互いに衝突させることによって再結合させる「衝突ジェット」構成の３種類の異なる構成が使用されうる。これらのシステムのそれぞれは、水性顔料インクを処理する場合に満足できる結果が得られることが分かっている。
【００８１】
「くさび形」構成または「衝突ジェット」構成のいずれかを使用して約１５重量％の濃度でインクを処理した後に、脱イオン水およびジエチレングリコールを追加して希釈し、所与のジエチレングリコール：水比を有する約４％の最終インク濃度にすることが好ましい。希釈ステップでは、剪断ミキサー（たとえば、シルバーソン・マシーンズ（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ  Ｉｎｃ．）（マサチューセッツ州イーストロングメドー（Ｅａｓｔ  Ｌｏｎｇｍｅａｄｏｗ，ＭＡ））から入手可能）を中速で使用して分散体を混合しながら、水およびジエチレングリコールを連続して加える。分散体の凝集を防止するため、ジエチレングリコールの添加はゆっくりと行われる。
【００８２】
希釈ステップの後に、たとえば、５ミクロンワットマン・ポリキャップ３６ＨＤ（ＷＨＡＴＭＡＮ  ＰＯＬＹＣＡＰ  ３６  ＨＤ）カートリッジ型フィルター（アーバー・テクノロジー（Ａｒｂｏｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）（ミネソタ州アナーバー（Ａｎｎ  Ａｒｂｏｒ，ＭＩ）より入手可能）などを使用してインクがろ過される。マスターフレックス（ＭＡＳＴＥＲＦＬＥＸ）蠕動ポンプ（バーナント（Ｂａｒｎａｎｔ  Ｃｏ．）（イリノイ州バリントン（Ｂａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＩＬ））より入手可能）などのポンプを使用して、インクをフィルターに供給することができる。約１２０ｍＬ／分の流速で約３ｐｓｉ（２０ｋＰａ）の逆圧が望ましい。
【００８３】
ＩＩＩ．インク組成物を基材上にコーティングする方法
本発明はさらに、インク組成物を基材上にコーティングする方法にも関し、そのインク組成物は所望の程度の消泡性を有する。コーティング技術の代表例としては、スクリーン印刷、吹き付け、インクジェット印刷、グラビアコーティング、ナイフコーティング、はけ塗り、カーテンコーティング、フレキソ印刷などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
本発明の一実施態様では、コーティング方法は、インク組成物をインクジェットプリントヘッドから所望の基材上に吐出すること（すなわちインクジェット印刷）を含む。
【００８５】
印刷後、強制空気および／または熱によって、残留するすべての溶剤を乾燥（すなわち除去）させてもよい。溶剤の除去は、ＩＲランプ、対流オーブンなどを使用して実施してもよいし、あるいは単純に室温で風乾してもよい。放射線硬化性インクの場合、中程度の量のみの溶剤が存在するときには、放射線硬化を実施するときと同時に溶剤を除去してもよい。本出願の譲受人の同時係属中の米国特許出願第０９／７１１，３４５号（イリタロ（Ｙｌｉｔａｌｏ）ら）（２０００年１１月９日出願）に記載されるように、放射線硬化と乾燥を実質的に同時に行うことによって硬化品質が向上する。
【００８６】
放射線硬化性インク組成物の場合、基材にコーティングした後で、好適なフルエンスおよび種類の硬化エネルギーを使用して放射線硬化性インク組成物を硬化させてよい。硬化に使用される硬化エネルギーの量は、含まれる反応物質の量および種類、エネルギー源、ウェブ速度、エネルギー源からの距離、ならびに硬化させる材料の厚さなどの多数の要因に依存する。一般に、エネルギー強度が増大すると、硬化速度が増加する傾向にある。組成物中に存在する触媒および／または開始剤の量を増加させても、硬化速度は増加する傾向にある。一般的な目安として、化学線は通常０．１〜１０ジュール／ｃｍ2の全エネルギー照射線量を含み、電子ビーム線は通常１メガラド未満〜１００メガラド以上の範囲、望ましくは１〜１０メガラドの範囲の全エネルギー照射線量を含む。照射時間は、１秒未満から最長１０分以上までとなりうる。放射線照射は、空気中で行われる場合もあるし、窒素やＣＯ2などの不活性雰囲気中で行われる場合もある。
【００８７】
本発明のインクジェット可能な実施態様は、少なくともインクジェットプリントヘッドのノズルから噴射されるときには、十分に低い粘度を有する傾向があり、そのため本発明の流体組成物は、インクジェット技術を使用して受容性基材に好都合に適用することができる。望ましくは、少なくとも噴射されるときに、本発明のインク組成物は、所望のインク噴射温度（すなわち、周囲温度から最高約８０℃まで）および剪断条件で、約３０ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有し、より望ましくは約２５ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有し、さらにより望ましくは約２０ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する。
【００８８】
しかし、個々の組成物の最適粘度特性は、組成物を基材上に適用するために使用されるインクジェットシステムの種類に依存する。たとえば、ピエゾインクジェット用途の場合、通常所望される粘度は、プリントヘッド温度で３〜３０ｍＰａ・ｓである。一般に、これは、本発明の流体組成物は２５℃で約５０ｍＰａ・ｓまでの粘度を有することが望ましいことを意味する。本明細書に記載のインク組成物の特に望ましい実施態様は、２５℃〜６５℃の中程度の温度で１０〜１６ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する傾向にある。
【００８９】
このような粘度特性は一般に、所望のプリントヘッド温度でインク組成物を噴射可能にするために役立つ。インク組成物の１種類以上の成分が揮発したり反応したりする可能性があるため、流体組成物は望ましくは約８０℃以下の温度で噴射され、より望ましくは約５５℃以下の温度で噴射される。
【００９０】
本発明のインクジェットインク組成物の別の望ましい特性は、中〜低の表面張力である。望ましくは、本発明のインク組成物は、プリントヘッド動作温度で、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を有し、より望ましくは２２ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を有する。これらの表面張力は、本明細書に開示される界面活性剤を使用することで容易に実現されうる。
【００９１】
本発明のインク組成物は、少なくとも噴射温度および噴射剪断条件で噴射されたときに、望ましくはニュートン粘性または実質的なニュートン粘性も有する。ニュートン流体は、剪断速度に少なくとも実質的に依存しない粘度を有する。本明細書で使用される場合、流体の粘度は剪断速度に実質的に依存しないと考えられ、したがって流体のべき乗則指数が０．９５以上である場合には少なくとも実質的にニュートン流体である。流体のべき乗則指数は
η＝ｍγn-1
で表され、式中ηはずり粘度であり、γは単位ｓ-1の剪断速度であり、ｍは定数であり、ｎはべき乗則指数である。べき乗則指数の原理は、「レオロジー：原理、測定、および応用」（Ｒｈｅｏｌｏｇｙ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ，Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ，ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、ＶＣＨ、１９９４年、８５ページにより詳細に記載されている。
【００９２】
インクジェット用途の場合、弾性挙動を示す非ニュートン流体よりは、少なくとも噴射されるときに実質的にニュートン粘性であることが特に望ましい。流体の弾性は、低粘度の要求を満たしている場合でさえもインクの噴射を妨害することが知られている伸張増粘（ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ  ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ）挙動を示す傾向にある。少なくとも実質的にニュートン粘性を有する流体を使用する別の理由は、噴射は通常約１×１０6ｓ-1の剪断速度で実施され、タンクからインクジェットヘッドチャネルに補充されるインクは１００〜１０００ｓ-1で実施されるからである。高弾性組成物は、噴射速度での粘度よりも充填速度での粘度の方がはるかに高くなる。このため、補充が遅くなる傾向にあり、プリントヘッド性能が低下する。弾性およびその欠点は、噴射温度および剪断条件でほとんどまたはまったく弾性を示さない流体組成物を配合することによって回避することができる。
【００９３】
本発明の望ましい実施態様では、好都合にはコーティング方法に、所望の基材上にインクを適用してフィルムまたはパターンなどのインクジェット構造を形成するためにインクジェットプリンタを利用する。サーマルインクジェットプリンタ、連続インクジェットプリンタ、および圧電式インクジェットプリンタ（すなわちピエゾインクジェット）などの種々のインクジェットプリンタが公知である。サーマルインクジェットプリンタおよびプリントヘッドは、米国カリフォルニア州パロアルト（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）のヒューレット・パッカード・コーポレーション（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｒｐ．）、米国ケンタッキー州レキシントン（Ｌｅｘｉｎｇｔｏｎ，Ｋｅｎｔｕｃｋｙ）のレックスマーク・インターナショナル（Ｌｅｘｍａｒｋ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）などのプリンタ製造元から容易に商業的に入手可能である。多機能の印刷能力を有するインクジェット印刷装置の実例は、本出願の譲受人の同時係属中の米国特許出願第０９／７５１，１４２号（トーキ（Ｔｏｋｉｅ））（２０００年１２月２９日出願）にも記載されている。
【００９４】
グラフィック物品製造の生産性を向上させるために、本発明の方法は、望ましくは圧電式インクジェットプリンタを使用する。ピエゾインクジェットプリントヘッドは、トライデント・インターナショナル（Ｔｒｉｄｅｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．）（コネチカット州ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ，ＣＴ））、Ｕ．Ｓエプソン（Ｕ．Ｓ．Ｅｐｓｏｎ  Ｉｎｃ．）（カリフォルニア州トランス（Ｔｏｒｒａｎｃｅ，ＣＡ））、ヒタチ・データ・システムズ・コーポレーション（Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｄａｔａ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｃｏｒｐ．）（カリフォルニア州サンタクララ（Ｓａｎｔａ  Ｃｌａｒａ，ＣＡ））、ザール（Ｘａａｒ  Ｌｔｄ．）（英国のケンブリッジ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ））、スペクトラ（Ｓｐｅｃｔｒａ，Ｉｎｃ．）（ニューヨーク州ハノーバー（Ｈａｎｏｖｅｒ，ＮＹ））、アイダニット・テクノロジーズ（Ｉｄａｎｉｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｌｔｄ．）（イスラエルのリション・レ・ジオン（Ｒｉｓｈｏｎ  Ｌｅ  Ｚｉｏｎ））などから市販されている。このようなプリントヘッドは、アイダニット・テクノロジーズ（Ｉｄａｎｉｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｌｔｄ．）（イスラエルのリション・レ・ジオン（Ｒｉｓｈｏｎ  Ｌｅ  Ｚｉｏｎ））、ラスター・グラフィックス（Ｒａｓｔｅｒ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ，Ｉｎｃ．）（カリフォルニア州サンノゼ（Ｓａｎ  Ｊｏｓｅ，ＣＡ））、ビューテック（ＶＵＴＥｋ，Ｉｎｃ．）（ニューハンプシャー州メレディス（Ｍｅｒｅｄｉｔｈ，ＮＨ））、オリンパス光学（Ｏｌｙｍｐｕｓ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）（東京）などから市販されるピエゾインクジェットプリンタに使用される。
【００９５】
ＩＶ．印刷基材
本発明は、所望の程度の消泡性を有するインク組成物から形成される画像が表面に印刷されたベース基材を含む印刷製品にも関する。本発明のインク組成物は、木材、金属、紙、皮革、織物または不織布、樹脂コート紙、箔、ポリマー物品、ポリマーフィルムなどの受容性ベース基材上に、あらゆる好適な方法で適用してよい。本発明のインク組成物は、グラフィック要素、テキスト項目、連続層、バーコード、またはその他の構造を形成するために使用してよい。
【００９６】
本発明のインク組成物は、多孔質および非多孔質の両方の基材に対して適合性が高い。非多孔質材料に対して適合性であることで、ポリ（塩化ビニル）（ビニル、可塑化ビニル、強化ビニル、およびビニル／アクリルブレンドを含む）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、その他のポリエステル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ、ポリイミド（銅および／または金をコーティングしたポリイミドを含む）、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、改質ポリオレフィン、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、メラミン樹脂、、ポリビニルブチラール、およびそのコポリマー、ならびにこれらの組み合わせなどのフィルムを含む単層および多層構造を含む広範囲の非多孔質ポリマーフィルム上にこれらの組成物を適用することができる。多孔質基材の例としては、紙および厚紙などのセルロース系基材、布（不織合成繊維および紙を含む）、皮革、微孔質フィルムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。本発明によるインクおよび方法を使用して作製することができる印刷物品の有用な用途の非限定的な例としては、標識などの屋外基材、道路、自動車、ボート、航空機、家具、設備などが挙げられる。
【００９７】
以上に本発明が説明が説明されているが、実施例によって以下にさらに説明が行われ、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するために構成されたものでは決してない。逆に、本明細書の説明を読んだ後には、当業者であれば、本発明の意図および／または添付の請求項の範囲から逸脱せずに、これらの種々の他の実施態様、修正、および同等物を得ることができることは明確に理解できるであろう。
【実施例】
【００９８】
以下の実施例および添付の用語解説を使用して、本発明の代表的なインク組成物を作製した。
【００９９】
用語解説
基材
実施例で使用した以下のグラフィック基材（基材Ａ〜Ｈ）は、ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）のミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）より市販されており、
基材Ａは、裏面に接着剤が適用されたビニルフィルム（厚さ５１μｍ）のコントロールタック・プラス１８０−１０グラフィック・マーキング・フィルム（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ  ＰＬＵＳ  １８０−１０  ＧＲＡＰＨＩＣ  ＭＡＲＫＩＮＧ  ＦＩＬＭ）であり、
基材Ｂは、コントロールタック・プラス１６０−３０グラフィック・マーキング・フィルム（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ  ＰＬＵＳ  １６０−３０  ＧＲＡＰＨＩＣ  ＭＡＲＫＩＮＧ  ＦＩＬＭ）であり、裏面に接着剤が適用されたビニルフィルム（厚さ１０２μｍ）の商品名であり、
基材Ｃは、スコッチライト・ハイ・インテンシティ・シーティング３８７０（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ  ＨＩＧＨ  ＩＮＴＥＮＳＩＴＹ  ＳＨＥＥＴＩＮＧ  ３８７０）再帰反射性フィルムであり、
基材Ｄは、スコッチライト・ダイヤモンド・グレードＬＤＰ・リフレクティブ・シーティング３９７０（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ  ＤＩＡＭＯＮＤ  ＧＲＡＤＥ  ＬＤＰ  ＲＥＦＬＥＣＴＩＶＥ  ＳＨＥＥＴＩＮＧ  ３９７０）再帰反射性フィルムであり、
基材Ｅは、コントロールタック・アドヒーシブ（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ  ＡＤＨＥＳＩＶＥ）（ホワイト（ＷＨＩＴＥ），６８０−１０）を有するスコッチライト・プラス６８０シリーズ・リフレクティブ・シーティング（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ  ＰＬＵＳ  ６８０  ＳＥＲＩＥＳ  ＲＥＦＬＥＣＴＩＶＥ  ＳＨＥＥＴＩＮＧ）であり、
基材Ｆは、コンプライ・パフォーマンス３５４０Ｃ（ＣＯＭＰＬＹ  ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ  ３５４０Ｃ）（スクリーン印刷）を有するコントロールタック・プラス・グラフィック・マーキング・フィルム（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ  ＰＬＵＳ  ＧＲＡＰＨＩＣ  ＭＡＲＫＩＮＧ  ＦＩＬＭ）であり、
基材Ｇは、パナフレックス・オーニング・アンド・サイン・フェーシング９３１（ＰＡＮＡＦＬＥＸ  ＡＷＮＩＮＧ  ＡＮＤ  ＳＩＧＮ  ＦＡＣＩＮＧ  ９３１）であり、
基材Ｈは、パナフレックス・オーニング・アンド・サイン・フェーシング９４５（ＰＡＮＡＦＬＥＸ  ＡＷＮＩＮＧ  ＡＮＤ  ＳＩＧＮ  ＦＡＣＩＮＧ  ９４５）である。
【０１００】
インク成分またはインク成分の前駆物質
「アクリロイドＡ−１１」（ＡＣＲＹＬＯＩＤ  Ａ−１１）は、ポリメタクリル酸メチル樹脂であり、ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）（ペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））より入手可能である。
【０１０１】
「ＡＭＰＳ」は、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸を意味し、シグマ−アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．）（ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））より入手可能である。
【０１０２】
「ファンション・ファスト・イエローＹ−５６８８」（ＦＡＮＣＨＯＮ  ＦＡＳＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｙ−５６８８）はバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）（ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ））より入手可能な黄色顔料である。
【０１０３】
「ファースト・キュアＢＤ−３」（ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＢＤ−３）は、ケムファースト・ファイン・ケミカルズ（Ｃｈｅｍｆｉｒｓｔ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（ミシシッピ州パスカグーラ（Ｐａｓｃａｇｏｕｌａ，  ＭＳ））より入手可能な光開始剤である。
【０１０４】
「カルボワックス３５０」（ＣＡＲＢＯＷＡＸ  ３５０）はＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7.5ＣＨ3であり、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．）（コネチカット州ダンベリー（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ））より入手可能である。
【０１０５】
「シンクアジア・マゼンタＢ  ＲＴ３４３−Ｄ（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｂ  ＲＴ−３４３−Ｄ）は、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０２（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ２０２））であり、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（スイスのバーゼル（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））より入手可能である。米国内では、商品名「モナストラル・レッドＲＴ３４３−Ｄ」（ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ  Ｒｅｄ  ＲＴ−３４３−Ｄ」が使用されている。
【０１０６】
「ＣＷ７５０アクリレート」はＣＨ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）17Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２を意味し、米国特許第３，７２８，１５１号の実施例１７に記載のように調製される。
【０１０７】
「ジグリム」（Ｄｉｇｌｙｍｅ）は２−メトキシエチルエーテルであり、シグマ−アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．）（ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））より入手可能である。
【０１０８】
「ダウファックス８３９０」（ＤＯＷＦＡＸ  ８３９０）は、ヘキサデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩であり、ダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ．Ｃｏ．）（ミシガン州ミッドランドＭｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）より市販されている。
【０１０９】
実施例で使用される「ＤＰＭアセテート（ＤＰＭ  Ａｃｅｔａｔｅ）」は、ＣＧＳ−８０スコッチカル・シンナー（ＣＧＳ−８０  ＳＣＯＴＣＨＣＡＬ  ＴＨＩＮＮＥＲ）であり、実施例で使用される「ＥＢアセテート」（ＥＢ  ａｃｅｔａｔｅ）は「ＣＧＳ−５０スコッチカル・シンナー」（ＣＧＳ−５０  ＳＣＯＴＣＨＣＡＬ  ＴＨＩＮＮＥＲ）であり、どちらもミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）（ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））より入手可能である。
【０１１０】
「フルオラドＦＣ−４３１」（ＦＬＵＯＲＡＤ  ＦＣ−４３１）は、フルオロ脂肪族ポリマーエステルと酢酸エチルの５０重量％混合物であり、「フルオラドＦＣ−４３０」（ＦＬＵＯＲＡＤ  ＦＣ−４３０）はフッ素化アルキルエステルの非イオン界面活性剤であり、どちらもミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）（ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））より入手した。
【０１１１】
「エベクリル２８４」（ＥＢＥＣＲＹＬ  ２８４）は１２％のヘキサンジオールジアクリレートで希釈した脂肪族ウレタンジアクリレートであり、「エベクリル８８００」（ＥＢＥＣＲＹＬ  ８８００）は１０％のアクリル酸エトキシエトキシエチルで希釈した脂肪族ウレタンアクリレートであり、「エベクリル８０」（ＥＢＥＣＲＹＬ  ８０）および「エベクリル８１」（ＥＢＥＣＲＹＬ  ８１」はそれぞれアミン改質低粘度ポリエステルアクリレートであり、これらのそれぞれはＵＣＢケミカルズ（ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（ジョージア州スミルナ（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ））より入手可能である。
【０１１２】
「イルガキュア８１９」（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシドであり、「イルガキュア６５１」（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）は２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンであり、「イルガキュア３６９」（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンであり、これらはそれぞれチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ））より入手可能である。
【０１１３】
「イソプロピルチオキサントン」は、「スピードキュアＩＴＸ」（ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ）を意味し、これはアセト・コーポレーション（Ａｃｅｔｏ  Ｃｏｒｐ．）（ニューヨーク州ニューハイドパーク（Ｎｅｗ  Ｈｙｄｅ  Ｐａｒｋ，ＮＹ））より入手可能である。
【０１１４】
「マイクロリスＣ−Ｋ」（ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｃ−Ｋ）は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（デラウェア酒ニューポート（Ｎｅｗｐｏｒｔ，ＤＥ））より入手可能な黒色顔料チップである。
【０１１５】
「ＰＢＳＦ」はペルフルオロ−１−ブタンスルホニルフルオリドを意味し、シグマ−アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．）（ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））より入手可能である。
【０１１６】
「ＰＬアクリレート」は、ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）11［ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］21（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）11Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2を意味し、米国特許第３，７８７，３５１号の実施例１に記載のように調製される。
【０１１７】
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートである「サートマーＳＲ３６８」（ＳＡＲＴＯＭＥＲ  ＳＲ  ３６８）、脂肪族ポリエステル系ウレタンジアクリレートオリゴマーである「サートマーＣＮ９８３」（ＳＡＲＴＯＭＥＲ  ＣＮ  ９８３」、２官能性アミン共開始剤である「サートマーＣＮ３７１」（ＳＡＲＴＯＭＥＲ  ＣＮ  ３７１）、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、アクリル酸イソオクチル、ベンゾフェノン、およびＮ−ビニルカプロラクタムは、サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．）（ペンシルバニア州エクストン（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ））より市販されている。
【０１１８】
「ＳＦ９６−１００」はシリコーン系界面活性剤であり、ＧＥシリコーンズ（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（ニューヨーク州ウォーターフォード（Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮＹ））より入手可能である。
【０１１９】
「ソルソパース５０００」（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ５０００）および「ソルソパース３２０００」（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３２０００）は分散剤であり、これらはデラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）のゼネカ（Ｚｅｎｅｃａ  Ｉｎｃ．）より入手可能である。
【０１２０】
「スタバキソールＩ」（ＳＴＡＢＡＸＯＬ  Ｉ）は、ライン・ケミ・コーポレーション（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｃｏｒｐ．）（ニュージャージー州トレントン（Ｔｒｅｎｔｏｎ，  ＮＪ））より入手可能な２，２’，６，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドである。
【０１２１】
「サン２４９−１２８４ピグメント」（ＳＵＮ  ２４９−１２８４  ＰＩＧＭＥＮＴ）はシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １５：３）であり、「サンＵＶフレキソ・ブラック・インク」（ＳＵＮ  ＵＶ  ＦＬＥＸＯ  ＢＬＡＣＫ  ＩＮＫ）は黒色ＵＶ硬化性フレキソインクであり、それぞれサン・ケミカル（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）（ニュージャージー州フォートリー（Ｆｏｒｔ  Ｌｅｅ，ＮＪ））より入手可能である。
【０１２２】
「Ｔ−４モルホリン付加体」は以下のように調製し、光沢促進剤として使用した。添加ビュレットと撹拌棒を備える清浄な１リットルフラスコを部分真空（約２５インチ水の真空）に引いた。このフラスコを３７．８℃まで予備加熱した。テトラエチレングリコールジアクリレート（２５６ｇ）をフラスコに加えながら、中速で混合した（約７０ｒｐｍ）。液体の温度が近づくようにした。温度が４６．１℃を超えないような速度でモルホリン（１５５ｇ）をフラスコに加えた。温度制御浴を４３．３℃に設定し、フラスコ内容物を３０分間混合した。フラスコの減圧を中断し、得られた流体反応生成物（Ｔ−４モルホリン付加体）をデカンテーションし、２５μｍフィルターを通して容器に移した。
【０１２３】
「チヌビン２９２」（ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２）は、ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）より入手可能な安定剤である（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−セバケートと１−メチル−８−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−セバケートの混合物）。
【０１２４】
「ユニフレックス３１２」（ＵＮＩＦＬＥＸ  ３１２）は、ユニオン・キャンプ・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｍｐ  Ｃｏｒｐ．）（ニュージャージー州ウェイン（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ））の可塑剤である。
【０１２５】
「ユビノール４００」（ＵＶＩＮＯＬ  ４００）は、ＢＡＳＦコーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）（ニュージャージー州パーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，  ＮＪ））のＵＶ安定剤である。
【０１２６】
「ウィトコ・マークＶ１９２３」（ＷＩＴＣＯ  Ｍａｒｋ  Ｖ１９２３）は、ウィトコ・コーポレーション（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．）（テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））より入手可能な有機Ｃａ／Ｚｎ安定剤である。
【０１２７】
上述したもの以外で実施例で使用した別の化学物質は、シグマ−アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．）（ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））などの標準的な製造業者から入手可能である。
【０１２８】
インクジェットプリンタ成分
「ザール・ジェットＸＪ１２８−２００」（ＸＡＡＲ  ＪＥＴ  ＸＪ  １２８-２００）は、ザール・リミテッド（Ｘａａｒ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）（英国ケンブリッジ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ））より入手可能な１２８チャネル２００ｄｐｉ（７８．７ドット／ｃｍ）ピエゾインクジェットプリントヘッドであり、３１７×２９５ｄｐｉ（１２５×１１６ドット／ｃｍ）の解像度で画像を印刷するために以下の実施例で使用した。
【０１２９】
試験方法
以下の実施例では、これらの試験方法を使用した。
「接着性」は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３５９−９５Ａ「テープ試験により付着性を測定するための標準試験法」試験Ｂ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｂｙ  Ｔａｐｅ  Ｔｅｓｔ，Ｍｅｔｈｏｄ  Ｂ）に記載の手順に従って測定した。
【０１３０】
「ベタ塗りブロック濃度」（すなわち色濃度）は、スイスのレーゲンスドルフ（Ｒｅｇｅｎｓｄｏｒｆ）のグレタグ−マクベス（Ｇｒｅｔａｇ−ＭａｃＢｅｔｈ  ＡＧ）より入手可能なグレタグＳＰＭ−５５（ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ−５５）濃度計を使用して測定した。報告される値は、３回の測定の平均である。
【０１３１】
「ドット径」は光学顕微鏡で測定した。報告される値は、６回の測定の平均である。
【０１３２】
「表面張力」値は、室温で測定した静的表面張力を意味する。実施例７および実施例８に報告される「表面張力」測定は、６ｃｍの白金リングを取り付けたフィッシャー・サイエンティフィック・サーフェス・テンシオメーター・モデル２０（ＦＩＳＣＨＥＲ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ  ＳＵＲＦＡＣＥ  ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ２０）（フィッシャー・サイエンティフィック・ワールドワイド（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ）（ニューハンプシャー州ハンプトン（Ｈａｍｐｔｏｎ，ＮＨ））を使用して行った。その他のすべての表面張力測定は、クリュス（Ｋｒｕｓｓ  ＧｍｂＨ）（ドイツ、ハンブルグ（Ｈａｍｂｕｒｇ））製のウィルヘルミー（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ）プレートを取り付けたクリュス・テンシオメーター・モデルＫ−１０（ＫＲＵＳＳ  ＴＥＮＳＩＯＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  Ｋ−１０）を使用して行った。
【０１３３】
「気泡安定性試験」値は、試験するインク（１０ｍＬ）を６ドラムの透明ガラス瓶（直径２．５４ｃｍ、長さ５．１ｃｍ）に入れることで測定した。この瓶をしっかり閉じて、マカラスター・ビックネル（Ｍａｃａｌａｓｔｅｒ  Ｂｉｃｋｎｅｌｌ  Ｃｏ．）（コネチカット州ニューヘーヴン（Ｎｅｗ  Ｈａｖｅｎ，ＣＴ））より入手可能なボルテックス・ジニー２（ＶＯＲＴＥＸ  ＧＥＮＩＥ  ２）ミキサーに取り付け、最大速度設定の８に設定した。インクを３０秒間撹拌した後、実験台上に置き、ストップウォッチをスタートさせた。撹拌後１、５、１０、３０、および６０分の時間の１つ以上の時間で、気泡の高さを測定し、撹拌前の瓶の中のインク組成物の初期高さのパーセント値として報告した。
【０１３４】
Ｎ−メチル−ペルフルオロブタンスルホンアミド（ＭｅＦＢＳＡ）の調製
Ｎ−メチル−ペルフルオロブタンスルホンアミド（ＭｅＦＢＳＡ）を、以下の反応：
Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｆ＋２ＮＨ2ＣＨ3→Ｃ4Ｆ9ＳＯ2ＮＨＣＨ3＋Ｎ+Ｈ3ＣＨ3Ｆ-
を使用して調製した。
【０１３５】
装入材料
Ａ．蒸留した２００ｇのＰＢＳＦ（フッ化ペルフルオロブタンスルホニル）（推定９５％、ＭＷ＝３０２、１９０ｇ有効＝０．６３モル）。
Ｂ．４３ｇのＮＨ2ＣＨ3（ＭＷ＝３１、１．３８モル）
Ｃ．３００ｍｌの水（２回）
Ｄ．３００ｍｌの３％Ｈ2ＳＯ4
Ｅ．３００ｍｌの水（３回）。
【０１３６】
手順
１．−７８℃のコールドフィンガー冷却器、オーバーヘッド撹拌装置、熱電対、およびプラスチック製ガス流入管を取り付けた１００ｍｌのフラスコに装入材料Ａを加えた。このフラスコを水浴に入れ、撹拌しながら気体（装入材料Ｂ）の添加を開始した。
２．ガスの添加から１０分後、温度の上昇はわずか３℃であった。水浴に温水を加えて内部温度を５０℃まで上昇させ、気体の添加速度を増加させた。
３．内部温度を５３〜４５℃に維持し、装入材料Ｂの添加には約４０分間要した。このバッチを室温で終夜撹拌すると、朝になっても液体のままであった。
４．朝に、マントルヒーターでバッチを５０℃に加熱した。温度を維持するために装入材料Ｃをゆっくりと加えた。このバッチを１５分間撹拌した後、分離させた。上部水層を真空デカンテーションで除去した（アスピレーターで上部層を吸い取った）。さらに３００ｍｌの水を使用してこの作業を繰り返した。
５．水で２回洗浄した後、バッチを装入材料Ｄで洗浄し、分離させ、真空デカンテーションした。
６．酸で洗浄したフルオロケミカル（ＦＣ）底部層を３００ｍｌの水で３回洗浄し、各洗浄毎に分離させ、真空デカンテーションした。
７．洗浄を３回行った後、フラスコの未使用の口をふさぎ、フラスコに真空ポンプを取り付けた。撹拌しながら４５℃で、残留水の沸騰が速すぎで吹き出さないようにフラスコをゆっくりと真空に引き始めた。真空は５ｔｏｒｒで安定した。
８．バッチを５ｔｏｒｒの真空で６０℃に３０分間加熱し、次に８５℃で１５分間加熱した。バッチを４５℃に冷却し、真空を開放した。
９．得られた黄色液体を結晶皿に注ぎ、秤量した。１８１ｇの物質が単離された（理論＝１９７ｇ、収率＝１８１／１９７＝９２％）。熱電対を液体に挿入した。この液体は３７℃で結晶化して、淡黄色固体となった。
【０１３７】
Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7.5ＣＨ3（界面活性剤１）の調製
本発明の界面活性剤Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7.5ＣＨ3（界面活性剤１）を、以下の反応：
Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）Ｈ＋ＫＯＨ＋Ｃｌ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7.5ＣＨ3→Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7.5ＣＨ3＋ＫＣｌ＋Ｈ2Ｏ
を使用して調製した。
【０１３８】
装入材料
Ａ．５０．７ｇのＭｅＦＢＳＡ（０．１６２モル）
Ｂ．２４．１ｇの炭酸カリウム（０．１７４９モル）
Ｃ．６３．７ｇのＣＷクロリド（ＭＷ＝３７４．５、０．１７０ｇ／モル）。
【０１３９】
ＣＷクロリドは以下のように調製した。カルボワックス３５０（ＣＡＲＢＯＷＡＸ  ３５０）（４４ｇ、ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7.5ＣＨ3）およびスーパセル（ＳＵＰＥＲＣＥＬ）（０．４ｇ、シリカ乾燥剤）に、７０℃で撹拌しながらゆっくりと塩化チオニル（１８ｇ）を加えた。添加後、７０〜７５℃でさらに１時間撹拌を続けた。続いて、窒素ガスを吹き込みながら減圧下で過剰の塩化チエニルおよび副生成物（ＳＯ2およびＨＣｌ）を除去した。生成物のＣＷクロリドＣｌ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7.5ＣＨ３をＦＴＩＲで分析し、未反応ＯＨ基を調べた（通常＜０．５％）。
【０１４０】
Ｄ．５ｇのジグリム
Ｅ．２００ｍｌの水
Ｆ．６０ｍｌの２重量％ＮａＣｌ。
【０１４１】
手順
１．装入材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを、オーバーヘッド撹拌装置および熱電対を取り付けた１０００ｍｌフラスコに入れ、撹拌しながら終夜１２０℃に加熱した。
２．翌朝に、バッチを４０〜５０℃に冷却し、装入材料Ｅを加えた。バッチを１５分間撹拌し、分離させた。
３．下部のフルオロケミカル層を装入材料Ｆで洗浄して、分離させた。
４．フルオロケミカル層は不明瞭であったので、ろ紙でろ過しながら、秤量した瓶に入れた。合計で８３ｇが単離された。
【０１４２】
ＭｅＦＢＳＡの炭酸エチレンを使用したエトキシル化（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  ＭｅＦＢＳＥアルコールの調製）
ＭｅＦＢＳＥアルコールを、次の反応機構：
Ｃ4Ｆ9ＳＯ2ＮＨＣＨ3＋（ＣＨ2Ｏ）2Ｃ＝Ｏ＋Ｎａ2ＣＯ3（触媒）→Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ＋ＣＯ2
を使用して調製した。
【０１４３】
装入材料
Ａ．１００ｇのＭｅＦＢＳＡ（ＭＷ＝３１３、０．３２モル）
Ｂ．２．８ｇのＮａ2ＣＯ3（０．０２６モル）
Ｄ１．５０℃のオーブンで溶融させた８ｇの炭酸エチレン（ＭＷ＝８８）
Ｄ２．８ｇの炭酸エチレン
Ｄ３．８ｇの炭酸エチレン
Ｄ４．１０ｇの炭酸エチレン（全重量＝３４ｇ、０．３８モル）
Ｅ．３００ｍｌの水
Ｆ．３００ｍｌの水
Ｇ．３００ｍｌの３重量％硫酸
Ｈ．３００ｍｌの水
Ｉ．３００ｍｌの水
Ｊ．３００ｍｌの水。
【０１４４】
手順
１．装入材料ＡおよびＢを、オーバーヘッド撹拌装置、熱電対、添加漏斗、および還流冷却器を取り付けた１リットルの３つ口フラスコに入れた。
２．バッチを６０℃（１４０°Ｆ）に加熱すると、この時点でバッチが溶融し、続いて撹拌を開始した。設定温度を１２０℃（２４８°Ｆ）まで上昇させた。
３．バッチが１２０℃に到達してから、装入材料Ｄ１をオーブンから取り出し、添加漏斗に移した。続いて装入材料Ｄ１を１０分間かけてゆっくりと加えた。気体の発生（二酸化炭素）が観察された。気体発生速度が低下するまでに３０分間が経過した。
４．次に、装入材料Ｄ２を添加漏斗に移し、５分間かけて加えた。２５分後、気体発生速度が低下し、続いて装入材料Ｄ３を５分間かけて加えた。３０分後、装入材料Ｄ４をオーブンから取り出し、添加漏斗に加え、５分間かけてバッチに加えた。
５．設定温度を１１０℃（２３０°Ｆ）低下させ、終夜撹拌した。
６．翌朝、バッチを９０℃（１９４°Ｆ）まで冷却し、バッチからサンプルを採取した。ＧＣ分析から、この材料の９６．１％は所望の生成物であり、アミンを含有していないことが分かった。装入材料Ｅを加えた。バッチを３０分間撹拌し、分離させ、その上部の水相を減圧デカンテーションで除去した。６３℃（１４５°Ｆ）において装入材料Ｆでこの作業を繰り返した。
７．水で洗浄した後、バッチに装入材料Ｇを加えて６３℃（１４５°Ｆ）で３０分間撹拌した後、相分離させ、減圧デカンテーションした。水層のｐＨを調べると、２未満であることが分かった。
８．酸で洗浄した後、６３℃（１４５°Ｆ）でバッチを水の装入材料Ｈ、Ｉ、およびＪで続けて洗浄した。
９．バッチを溶融させてフラスコから瓶に移し、固化させた。固形分表面上の少量の水を廃棄すると、瓶の中の材料の重量は１２４ｇであることが分かった。
１０．この材料を溶融させて５００ｍｌの２つ口フラスコに移した。この材料の融点は５７℃（１３５°Ｆ）であることが分かった。
１１．この材料（１１３ｇ）を５〜７ｔｏｒｒＨｇで蒸留した。１０４ｇ（未蒸留材料の９２％）が、頭部温度１３０〜１３７℃（２６６〜２７９°Ｆ）および釜温度１３６〜１５２℃（２７７〜３０６°Ｆ）で蒸留された。釜温度は１７０℃（３３８°Ｆ）までさらに上昇して、さらに蒸留される材料はなくなった。
【０１４５】
ＭｅＦＢＳＥＡ（Ｎ−メチル−ペルフルオロブタンスルホニルエチルアクリレート）の調製
Ｎ−メチル−ペルフルオロブタンスルホニルエチルアクリレート（ＭｅＦＢＳＥＡ）を、以下の反応機構：
Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ＋ＣＨ2＝ＣＨＣＯ2Ｈ＋トリフル酸（ＣＦ3ＳＯ3Ｈ）触媒→Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2＋Ｈ2Ｏ＋ＣＦ3ＳＯ3Ｈ
を使用して調製した。
【０１４６】
装入材料
Ａ．１１２ｇのＭｅＦＢＳＥアルコール（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、０．３１３モル）
Ｂ．０．０７ｇのフェノチアジン
Ｃ．０．１１のＭＥＨＱ（メトキシヒドロキノン）
Ｄ．１００ｇのヘプタン
Ｅ．２７．５ｇのアクリル酸（０．３８モル）
Ｆ．１ｇの無水トリフル酸
Ｇ．３００ｇの水
Ｈ．３００ｇの水。
【０１４７】
手順
１．装入材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、およびＦを、正の窒素圧下で、デカンター組立体、オーバーヘッド撹拌装置、および熱電対を取り付けた３つ口フラスコに加えた。
２．このフラスコを６０℃に加温し、撹拌を開始した。バッチを還流させながら撹拌すると、初期には９６℃であり反応終了付近では１０２℃に上昇した。デカンターに捕集される理論的な水は６．３ｍｌであった。１５分間の還流後、２ｍｌが捕集された。１時間１５分後、還流温度は９９℃となり、５ｍｌが捕集された。５時間１５分後、還流温度１０２℃となり、５．４ｍｌが捕集された。サンプルを採取し、ＧＣ分析を行うと、未反応のアルコールは存在せず、９２．６％の所望の生成物と、アクリル酸とのマイケル付加体であると思われる７．４％のより高沸点の成分とが存在することが分かった。
３．１０３℃でヘプタンが捕集されなくなるまで、バッチを大気圧でデカンターに留去した。
４．バッチを６４℃に冷却し、ゆっくりと減圧した。５ｔｏｒｒにおいて留去される液体が観察されなくなるまでさらにヘプタンを除去した。
５．真空を開放し、装入材料Ｇを加えた。６４℃で１５分間バッチを撹拌し、上部層を吸い取った。
６．装入材料Ｈでこの作業を繰り返した後、バッチを室温まで冷却すると、生成物は固体となった。残留する水を廃棄し、容器の材料を溶融させて瓶に移した。生成物の重量は１２５ｇであった（理論では１２９ｇ）。ＧＣ分析から、この材料の９２．６４％は所望のアクリレートであり、７．３６％はアクリル酸マイケル付加体であることが分かった。
【０１４８】
ＭｅＦＢＳＥＡ（３０％）／プルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）アクリレート（７０％）コポリマー（界面活性剤２）の調製
本発明の別の界面活性剤（界面活性剤２）である、ＭｅＦＢＳＥＡ（３０％）およびＰＬアクリレート（７０％）のランダムコポリマーを以下のように調製した。
【０１４９】
装入材料
Ａ．１５２ｇのＭｅＦＢＳＥＡ
Ｂ．７１１ｇのプルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）アクリレート（トルエン中５０％溶液）
Ｃ．１４ｇの２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
Ｄ．２８ｇの３−メルカプト−１，２−プロパンジオール
Ｅ．７５０ｇのトルエン。
【０１５０】
上記装入材料を、正の窒素圧下で５０００ｍｌのフラスコに加えた。このバッチを７９℃で５．５時間加熱した。バッチ温度が５２℃に到達するまで、１２〜１５ｔｏｒｒでバッチを留去すると、留去るべき溶剤はほとんどまたはまったく見られなくなった。このバッチを瓶に注ぎ、秤量すると、全部で７２６ｇのポリマーが単離された。
【０１５１】
ＭｅＦＢＳＥＡ（３０％）／ＣＷ７５０アクリレート（６５％）／ＡＭＰＳ（５％）コポリマー（界面活性剤３）の調製
ＭｅＦＢＳＥＭＡとＣＷ７５０アクリレートと、アクリル酸とのランダムコポリマー界面活性剤を調製した。正の窒素圧下で以下の装入材料を１０００ｍｌのフラスコに加えた。
Ａ．化学構造（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2を有し、アクリル酸の代わりに等モル量のメタクリル酸で置き換えられることを除けばＭｅＦＢＳＥＡ（Ｎ−メチル−ペルフルオロブタンスルホニルエチルアクリレート）の調製手順に従って調製される５５ｇのＭｅＦＢＳＥＭＡ。
Ｂ．３５ｇのＣＷ７５０アクリレート
Ｃ．１０ｇのアクリル酸
Ｄ．６ｇの過オクタン酸ｔ−ブチル（ミネラルスピリット中に固形分５０％）
Ｅ．１ｇのメルカプトプロパンジオール
Ｆ．１００ｇの酢酸エチル。
【０１５２】
バッチを７９℃で８時間加熱した。少量を蒸発させて得られるポリマー溶液の固形分は４８．１重量％であった。
【０１５３】
実施例１〜１５
放射線硬化性シアンンクジェットインクの調製
２５．４部のソルスパース５０００（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ５０００）と１０．２部のソルソパース３２０００（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３２０００）を４１．５部のアクリル酸テトラヒドロフルフリルに溶解して、ミルベース（シアンミルベース）調製した。サン２４９−１２８４（ＳＵＮ  ２４９−１２８４）シアン顔料（２２．９部）を上記溶液に加え、ローターステーター混合機で混合した。得られた分散体は、ネッチェ・ミニ−ゼータ（Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｍｉｎｉ−Ｚｅｔａ）ビーズミル（ペンシルバニア州エクストン（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）のネッチェ（Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｉｎｃ．）より入手可能）に０．５ｍｍのジルコニア製メディアを使用して粉砕した。分散体は、このミルで７０分間処理した。
【０１５４】
以下の成分を合わせることによって、十分に配合されたインクジェットインク（シアンインク）を調製した。
【０１５５】
【表１】
2004536925.tif 000010
【０１５６】
以下の表１および２は、それぞれ界面活性剤２および３をシアンインク配合物に加えることによる表面張力の影響を示している。
【０１５７】
【表２】
2004536925.tif 000011
【０１５８】
【表３】
2004536925.tif 000012
【０１５９】
実施例１６〜３９
放射線硬化性イエローインクジェットインクの調製
４０部の「ファンション・ファスト・イエローＹ−５６８８」（ＦＡＮＣＨＯＮ  ＦＡＳＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｙ−５６８８）顔料と２５部のソルスパース３２０００（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３２０００）を３５部のアクリル酸テトラヒドロフルフリルと合わせて、ミルベース（イエローミルベース）を調製した。得られた分散体は、ネッチェ・ミニ−ゼータ（Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｍｉｎｉ−Ｚｅｔａ）ビーズミル（ペンシルバニア州エクストン（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）のネッチェ（Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｉｎｃ．）より入手可能）に０．５ｍｍのジルコニア製メディアを使用して粉砕した。分散体は、このミルで７０分間処理した。
【０１６０】
以下の成分を合わせることによって、十分に配合されたインクジェットインク（イエローインク）を調製した。
【０１６１】
【表４】
2004536925.tif 000013
【０１６２】
以下の表３および４は、それぞれ界面活性剤２および３をイエローインク配合物に加えることによる表面張力の影響を示している。
【０１６３】
【表５】
2004536925.tif 000014
【０１６４】
【表６】
2004536925.tif 000015
【０１６５】
実施例４０
インクをコーティングした基材の作製
ザール・ジェットＸＪ１２８−２００（ＸＡＡＲ  ＪＥＴ  ＸＪ１２８−２００）ピエゾインクジェットプリントヘッドを使用してｘ−ｙ移動可能プラテン上に取り付けた種々の基材上に、３種類のインク組成物をそれぞれ噴射した。ベタ塗りの正方形、円、およびドットの形態の試験パターンを印刷した。３種類のインクは、界面活性剤を含有しないシアンインク（試料１（比較例）、結果は表５に示される）、０．２重量％の界面活性剤２を含有するシアンインク（試料３、結果は表６に示される）、および０．２重量％の界面活性剤３を含有するシアンインク（試料１５、結果は表７に示される）であった。ザールＸＪ１２８−２００（ＸＡＡＲ  ＸＪ１２８−２００）ピエゾプリントヘッドを３１７×２９５ｄｐｉ（１２５×１１６ドット／ｃｍ）の解像度で使用してインクを噴射し、フュージョン・システムズＵＶプロセッサー（Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＵＶ  ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）を出力１００％（Ｈ型電球を取り付けたモデルＭＣ６ＲＱＮ、線量２４０ｍＪ／ｃｍ2、フュージョンＵＶシステムズ（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）（メリーランド州ゲーサーズバーグ（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ）））で使用して硬化させた。印刷性能結果を以下の表５〜７に示す。
【０１６６】
【表７】
2004536925.tif 000016
【０１６７】
【表８】
2004536925.tif 000017
【０１６８】
【表９】
2004536925.tif 000018
【０１６９】
界面活性剤２および界面活性剤３を含有するインクは、試験したすべての基材上の比較例と比較した場合に、色濃度およびドットゲインが増加したことからあきらかなようにぬれ性および流動性が向上したことが分かる。いずれの界面活性剤も、基材へのインク接着性を低下させていない。
【０１７０】
実施例４１〜４７
放射線硬化性マゼンタインクジェットインクの調製
３３．３部のシンクエシア・マゼンタＢ  ＲＴ−３４３−Ｄ（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｂ  ＲＴ−３４３−Ｄ）顔料と、９．９部のソルスパース３２０００（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３２０００）とを、５７．１部のアクリル酸テトラヒドロフルフリルに分散させて、ミルベース（マゼンタミルベース）を調製した。得られた分散体は、ネッチェ・ミニ−ゼータ（Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｍｉｎｉ−Ｚｅｔａ）ビーズミルに０．５ｍｍのジルコニア製メディアを使用して粉砕した。分散体は、このミルで７０分間処理した。
【０１７１】
以下の成分を合わせることによって、十分に配合されたインクジェットインク（マゼンタインク）を調製した。
【０１７２】
【表１０】
2004536925.tif 000019
【０１７３】
上記インクに、数種類の界面活性剤を異なる量で加えた。表面張力を測定した。表面張力の結果を以下の表８に示す。
【０１７４】
【表１１】
2004536925.tif 000020
【０１７５】
ザールＸＪ１２８−２００（ＸＡＡＲ  ＸＪ１２８−２００）ピエゾプリントヘッドを３１７×２９５ｄｐｉ（１２５×１１６ドット／ｃｍ）で使用してすべてのインクを噴射した。すべてのインクは、フュージョン・システムズＵＶプロセッサー（Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＵＶ  ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）を出力１００％（Ｈ型電球を取り付けたモデルＭＣ６ＲＱＮ、線量２４０ｍＪ／ｃｍ2）で使用して硬化させた。印刷性能結果を以下の表９に示す。
【０１７６】
【表１２】
2004536925.tif 000021
【０１７７】
実施例４８
界面活性剤３を含有する放射線硬化性クリアコートの調製
透明インク配合物を、以下の成分から調製した。１．５部のエベクリル８８００（ＥＢＥＣＲＹＬ  ８８００）、１．５部のサートマーＣＮ３７１（ＳＡＲＴＯＭＥＲ  ＣＮ  ３７１）、５部のアクリル酸イソオクチル、５部のアクリル酸イソボルニル、５部のＮ−ビニルカプロラクタム、２部の１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１部のファースト・キュアＢＤ−３（ＦＩＲＳＴＣＵＲＥ  ＢＤ−３）、および０．０８部の界面活性剤３。すべての成分をローラー上で回転させることで終夜混合した。配合物の表面張力をプレート法で測定すると２６．８ｍＮ／ｍとなったが、これはピエゾインクジェット配合物に望ましい範囲内である。
【０１７８】
実施例４９
陽イオン性光硬化性ブラックインクジェットインクの調製
界面活性剤３を陽イオン性光硬化性フレキソインクのサンＵＶフレキソ・ブラック・インク（ＳＵＮ  ＵＶ  ＦＬＥＸＯ  ＢＬＡＣＫ  ＩＮＫ）（０．４重量％）に加えることによって、ブラックインクジェットインク配合物を調製し、ブラック・インクを得た。インクの粘度は２５℃で１２．６ｍＰａ・ｓであった。２種類のインクの表面張力以下の通りであった。
ブラック・インク（実施例４８）  ２７．９  ｍＮ／ｍ
サンＵＶフレキソ・ブラック・インク（ＳＵＮ  ＵＶ  ＦＬＥＸＯ  ＢＬＡＣＫ  ＩＮＫ）    ３６．９  ｍＮ／ｍ
【０１７９】
実施例４１〜４７に記載のようにして、両方のインクを種々の基材上に噴射して硬化させた。その印刷性能結果を以下の表１０に示す。
【０１８０】
【表１３】
2004536925.tif 000022
【０１８１】
界面活性剤３を含有する実施例４９は、未改質のサンＵＶフレキソ・ブラック・インク（ＳＵＮ  ＵＶ  ＦＬＥＸＯ  ＢＬＡＣＫ  ＩＮＫ）と比較した場合に、すべての基材上の色濃度、ぬれ性、流動性、およびドットゲインが向上したことを示している。
【０１８２】
実施例５０
インクジェットインクの気泡安定性に対するフッ素化ポリマー界面活性剤の影響
０．４重量％のＦＣ−４３１フルオラド・コーティング・アディティブ（ＦＣ−４３１  ＦＬＵＯＲＡＤ  ＣＯＡＴＩＮＧ  ＡＤＤＩＴＩＶＥ）を、実施例４１のマゼンタインク配合物に加えることによって、マゼンタインクジェットインク（実施例５０、比較例）を調製した。実施例４３、４４、４６、および４７のマゼンタインクジェットインクも同様に調製した。
【０１８３】
各インク（１０  ｇ）を、６ドラムの透明ガラス瓶（直径２．５４ｃｍ、長さ５．１ｃｍ）に入れた。この瓶を５秒間手で激しく振盪した後、実験台上に置いた。各インク上部に形成される気泡層の高さを時間の関数として測定した。インクの高さのパーセント値として気泡の高さを報告した。そのパーセント値を以下に示す（たとえば、気泡層の高さが１ｃｍであり、インクの高さが４ｃｍである場合、気泡層はインクの２５％となる）。
【０１８４】
【表１４】
2004536925.tif 000023
【０１８５】
実施例５１〜５２
水性インクジェットインクの調製
３８部の脱イオン水、１０部のジエチレングリコール、および２．５部のマゼンタミルベース（６９部のシンクエシア・マゼンタＢ  ＲＴ−３４３−Ｄ（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｂ  ＲＴ−３４３−Ｄ）、１５．５部のダウファックス８３９０（ＤＯＷＦＡＸ  ８３９０）、および１５．５部の水を分散させて調製した）をガラス瓶中で合わして、ローラー上で終夜混合して、水性インクジェットインクを調製することで、水性マゼンタインクジェットインク（実施例５１、比較例）を得た。実施例５１の表面張力（プレート法で測定した）は４３．２ｍＮ／ｍであった。
【０１８６】
０．４重量％の界面活性剤３を実施例５１に加えることによって、水性マゼンタインクジェットインク（実施例５２）を調製した。このインクの粘度は５．３ｍＰａｓ・ｓとなり、表面張力は２７．９ｍＮ／ｍとなった。
【０１８７】
前述のようにザール・ジェット（Ｘａａｒ  Ｊｅｔ）プリントヘッドを使用して普通紙に実施例５２を噴射した。印刷された画像は、色濃度、ぬれ性、および流動性を含めて良好な外観を示した。
【０１８８】
実施例５３〜５４
溶剤系インクジェットインクの調製
実施例５３（比較例）および実施例５４の２種類のブラック溶剤系ピエゾインクジェットインクを調製した。これら２種類のインクの組成は以下に示される。
【０１８９】
実施例５３は、米国特許第６，１１３，６７９号の実施例３に記載されるように調製したブラックインクジェットインクであり、フルオラドＦＣ−４３０（ＦＬＵＯＲＡＤ  ＦＣ−４３０）フッ素化界面活性剤、およびシリカが分散したＡＦ  ９０００シリコーン油（ＧＥシリコーンズ（ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（ニューヨーク州ウォーターフィールド（Ｗａｔｅｒｆｉｅｌｄ，ＮＹ））より入手可能）を０．１％の界面活性剤３で置き換えたことを除けば、実施例５４は実施例５３と同様である。
【０１９０】
【表１５】
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【０１９１】
実施例５３の表面張力は２２．６ｍＮ／ｍであり、実施例５４の表面張力は２２．４ｍＮ／ｍであった。両方のインクを種々の基材上に噴射した。その印刷性能結果を以下の表１２に示す。
【０１９２】
【表１６】
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【０１９３】
実施例５５
溶剤系インクジェットインクの気泡安定性に対するフッ素化界面活性剤の影響
０．１部の界面活性剤３の代わりに２．０部の界面活性剤２を加えたことを除けば実施例５４に記載のようにして、ブラック溶剤系インクジェットインク（実施例５５）を調製した。実施例５４および実施例５５の気泡安定性を、実施例５０に記載のように評価した。結果を表１３に示す。
【０１９４】
【表１７】
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【０１９５】
実施例５６
ＵＶ硬化性インクジェットインクの気泡安定性に対するフッ素化界面活性剤の影響
実施例４１に記載のようにマゼンタＵＶ硬化性インクを調製した。このインクを、表１４に示す界面活性剤０．２重量％と混合し、気泡安定性試験を実施した。
【０１９６】
【表１８】
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【０１９７】
実施例５７
溶剤系インクジェットインクの気泡安定性に対するフッ素化界面活性剤の影響
界面活性剤を表１５に示す界面活性剤０．２重量％で置き換えたことを除けば、実施例５４に記載のようにしてブラック溶剤系インクを調製し、気泡安定性試験を実施した。
【０１９８】
【表１９】
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【０１９９】
特定の実施態様を参照しながら本明細書を詳細に説明してきたが、以上の説明を理解することによって、当業者であればこれらの実施態様の変形、修正、および同等物を容易に考えることができるであろう。したがって、本発明の範囲は、添付の請求項の範囲およびそれらのあらゆる同等物によって決定される。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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