(57)【要約】化粧品的に許容可能な媒体に、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤と、セルロース類、イヌリン類及びグアーガム類から選択される少なくとも一の両性多糖類と、Ａ)合成油、Ｂ)１０００ｍｍ２／ｓ以上の粘度を有するシリコーン類、その一般構造中に一又は複数の有機官能基を有するポリシロキサン類、Ｃ)動物性又は植物性油、Ｄ)ロウ、Ｅ)カルボン酸エステル、Ｆ)セラミド型化合物から選択される少なくとも一の水不溶性コンディショニング剤とを含有せしめてなる、毛髪の洗浄及びコンディショニングのための新規な組成物に関する。本発明の組成物は毛髪の手入れ及び洗浄のためのものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一のアニオン性界面活性剤と、少なくとも一の両性界面活性剤と、セルロース類、イヌリン類及びグアーガム類から選択される少なくとも一の両性多糖類と、
Ａ)合成油、
Ｂ)(ｉ)１０００ｍｍ２／ｓ(１０００ｃＳｔ)以上の粘度を有する、直鎖状、分枝状又は環状で架橋もしくは非架橋のポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキサン類、シリコーン樹脂及びガム類、
(ｉｉ)その一般構造中に一又は複数の有機官能基を有するポリシロキサン類、
から選択されるシリコーン類、
Ｃ)動物性又は植物性油、
Ｄ)ロウ、
Ｅ)飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１０-Ｃ３０脂肪族モノ-、ジ-及びトリカルボン酸と飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８脂肪族アルコール類又はポリオール類とのエステル、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ８脂肪族モノ-、ジ-及びトリカルボン酸と飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１０-Ｃ３０脂肪族アルコール類又はポリオール類とのエステルから選択されるエステル、
Ｆ)セラミド型化合物、
から選択される少なくとも一の水不溶性コンディショニング剤とを含有してなることを特徴とする洗浄及びコンディショニング用組成物。
【請求項２】
前記アニオン性界面活性剤が、組成物の全重量に対して２〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％の量で存在していることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記両性界面活性剤が、組成物の全重量に対して１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％の量で存在していることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
両性界面活性剤／アニオン性界面活性剤の重量比が０．２〜１０、特に０．２５〜５、さらには０．３〜３であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記アニオン性界面活性剤が、(Ｃ１４-Ｃ１６)アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルアミドスルファート類、２．２モルのエチレンオキシドを含有するオキシエチレン化されたナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルエーテルスルファート類、ナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルスルファート類から選択されることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記両性界面活性剤が、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一のアニオン性基を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類から選択されることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記多糖類が、
−  単位Ａ及びＢがグラフトし、Ａが第１級、第２級、第３級又は第４級アミン官能基に属する少なくとも一の窒素原子を含有するモノマー性又はポリマー性基から誘導されるカチオン性単位を示し、Ｂが一又は複数のカルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルファート又はスルホン酸官能基を含むモノマー性又はポリマー性基から誘導されるアニオン性単位を示す多糖類；
−  一又は複数の単位Ｃがグラフトし、Ｃがカルボキシベタイン類又はスルホベタイン類の少なくとも一の双性イオン性基を含むモノマー性又はポリマー性基から誘導される単位を示す多糖類；
−  一又は複数の単位Ｄがグラフトし、Ｄが第１級、第２級、第３級又は第４級アミン官能基を含む少なくとも一のカチオン性基、一又は複数のカルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルファート又はスルホン酸官能基を含むモノマー性又はポリマー性基から誘導される少なくとも一のアニオン性基を含むモノマー性又はポリマー性基から誘導される単位を示す多糖類；
から選択されることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
多糖類が、０．０１〜３、好ましくは０．１〜２．５の全置換度を有することを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
多糖類が、０．０１〜１００、好ましくは０．０２〜５０の、アニオン置換度に対するカチオン置換度の比率を有することを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
多糖類が、カルボキシメチルプロパン基で変性したヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアーの塩化物から選択されることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記多糖類が０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜３重量％の濃度で存在していることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
(ａ)ポリアルキルシロキサン類が：
−  トリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサン類；
−  ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサン類；
−  ポリ(Ｃ１-Ｃ２０)アルキルシロキサン類；
から選択され；
(ｂ)ポリアルキルアリールシロキサン類が：
−  ２５℃で１ｘ１０−５〜５ｘ１０−２ｍ２／ｓの粘度を有する直鎖状及び／又は分枝状のポリジメチルメチルフェニルシロキサン類及びポリジメチルジフェニルシロキサン類から選択され；
(ｃ)シリコーンガム類が、溶媒中で単独又は混合物の形態で使用され、２０００００〜１００００００の数平均分子量を有するポリジオルガノシロキサン類から選択され；
(ｄ)樹脂が、Ｒが１〜１６の炭素原子を有する炭化水素基又はフェニル基を示す、次の単位：Ｒ３ＳｉＯ１／２、Ｒ２ＳｉＯ２／２、ＲＳｉＯ３／２、ＳｉＯ４／２、
からなる樹脂から選択される；
ことを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
有機官能基が：
ａ)置換又は非置換のアミン含有基；
ｂ)(過)フッ化基；
ｃ)チオール基；
ｄ)カルボキシラート基；
ｅ)ヒドロキシラート基；
ｆ)アルコキシラート基；
ｇ)アシルオキシアルキル基；
ｈ)両性基；
ｉ)重亜硫酸基；
ｊ)ヒドロキシアシルアミノ基；
ｋ)カルボン酸基；
ｌ)スルホン基；
ｍ)スルファート又はチオスルファート基；
から選択されることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
シリコーン類が、トリメチルシリル末端基を有する直鎖状のポリジメチルシロキサン類、ヒドロキシジメチルシリル末端基を有する直鎖状のポリジメチルシロキサン類、シリコーン樹脂、アモジメチコーン類又はトリメチルシリルアモジメチコーン類から選択されることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
合成油が、水素化又は非水素化ポリブテン型、又は水素化又は非水素化ポリデセン型のポリオレフィン類であることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
動物性又は植物性油が、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、アボカド油、ホホバ油、ゴード油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、魚油、トリカプロカプリル酸グリセロール、又はＲ９が７〜２９の炭素原子を有する高級脂肪酸残基を表し、Ｒ１０が３〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の炭化水素鎖、特にアルキル又はアルケニルを表す式Ｒ９ＣＯＯＲ１０の植物性又は動物性油、ユーカリ油、ラバンディン油、ラベンダー油、ベチベル油、リトシア・キュベバ油、レモン油、白檀油、ローズマリー油、カモマイル油、サボリ油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェー油、オレンジ油、ゲラニオール油、ビャクシン油及びベルガモット油等の天然又は合成の精油から選択されることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
植物性ロウが、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、オゾケライト、オリーブロウ、ライスワックス、水素化ホホバワックス又はクロフサスグリの花のエッセンシヤルロウ等の花の無水ロウ、海洋性ロウから選択されることを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
セラミド型化合物が次の一般式(Ｉ)：
【化１】
2004520340.tif 000014
［上式中、
−  Ｒ1は：
−  Ｃ１-Ｃ５０、好ましくはＣ５-Ｃ５０の、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状の炭化水素基であり、当該基はＲ７ＣＯＯＨ酸によってエステル化していてもよい一又は複数のヒドロキシル基によって置換可能であり、ここで、Ｒ７は、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和の、モノ-又はポリヒドロキシル化されていてもよいＣ１-Ｃ３５炭化水素基であり、Ｒ７基のヒドロキシルは直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和の、モノ-又はポリヒドロキシル化されていてもよいＣ１-Ｃ３５脂肪酸によってエステル化可能であり；
−  又は、Ｒ''-(ＮＲ-ＣＯ)-Ｒ'基であって、Ｒは水素原子又はモノ-又はポリヒドロキシル化、好ましくはモノヒドロキシル化されたＣ１-Ｃ２０炭化水素基を示し、Ｒ'とＲ''は炭素原子の合計数が９から３０である炭化水素基で、Ｒ'は二価の基であり；
−  又は、Ｒ８-Ｏ-ＣＯ-(ＣＨ２)ｐ基であって、Ｒ８はＣ１-Ｃ２０炭化水素基を示し、ｐは１〜１２で変化する整数であり； 
−  Ｒ２は、水素原子、(グリコシル)ｎ、(ガラクトシル)ｍ又はスルホガラクトシル基のようなサッカライド型の基、スルファート又はホスファートの残基、ホスホリルエチルアミン基、及びホスホリルエチルアンモニウム基から選択され、ここでｎは１〜４で変化する整数、ｍは１〜８で変化する整数であり；
−  Ｒ３は、水素原子、又はヒドロキシル化した又はしておらず、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ３３炭化水素基を示し、ここでヒドロキシルは無機酸又は酸Ｒ７ＣＯＯＨでエステル化可能であり、ここでＲ７は上述と同様の意味を有し、ヒドロキシルは(グリコシル)ｎ、(ガラクトシル)ｍ、スルホガラクトシル、ホスホリルエチルアミン又はホスホリルエチルアンモニウム基でエーテル化可能であり、Ｒ３は一又は複数のＣ１-Ｃ１４アルキル基で置換可能であり；好ましくは、Ｒ３はＣ１５-Ｃ２６α-ヒドロキシアルキル基を示し、ヒドロキシル基はＣ１６-Ｃ３０α-ヒドロキシ酸でエステル化されていてもよく；
−  Ｒ４は、水素原子、メチル又はエチル基、ヒドロキシル化されていてもよく直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ３-Ｃ５０炭化水素基、あるいは、Ｒ６がＣ１０-Ｃ２６炭化水素を表す-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＣＨ２-Ｏ-Ｒ６基、又はＲ８がＣ１-Ｃ２０炭化水素基を表し、ｐが１〜１２で変化する整数であるＲ８-Ｏ-ＣＯ-(ＣＨ２)ｐ基を示し；
−  Ｒ５は、水素原子、又はモノ-又はポリヒドロキシル化されていてもよく直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ３０炭化水素基を示し、ヒドロキシルは、(グリコシル)ｎ、(ガラクトシル)ｍ、スルホガラクトシル、ホスホリルエチルアミン又はホスホリルエチルアンモニウム基でエーテル化可能であり；
但し、Ｒ３とＲ５が水素を示す場合、あるいは、Ｒ３が水素を示し、Ｒ５がメチルを示す場合は、Ｒ４は水素原子、又はメチル又はエチル基を示さない]
に相当するものであることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
セラミド型化合物が：
−  ２-(Ｎ-リノレオイルアミノ)-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-(Ｎ-オレオイルアミノ)-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-(Ｎ-パルミトイルアミノ)-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-(Ｎ-ステアロイルアミノ)-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-(Ｎ-ベヘノイルアミノ)-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-[Ｎ-(２-ヒドロキシパルミトイル)アミノ]-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-(Ｎ-ステアロイルアミノ)-１,３,４-オクタデカントリオール、
−  ２-(Ｎ-パルミトイルアミノ)-１,３-ヘキサデカンジオール、
−  ビス(Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-セチル)マロンアミド、
−  セチル酸のＮ-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ-(３-セチルオキシ-２-ヒドロキシプロピル)アミド、
−  Ｎ-ドコサノイル-Ｎ-メチル-Ｄ-グルカミン、
又はこれらの化合物の混合物；
からなる群から選択されることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
不溶性のコンディショニング剤が、組成物の全重量に対して０．０００１〜２０重量％、好ましくは０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜３重量％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
少なくとも一のカチオン性ポリマーをさらに含有していることを特徴とする請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記カチオン性ポリマーが、第４級セルロースエーテル誘導体、カチオン性シクロポリマー類、カチオン性多糖類、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記シクロポリマーが、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーと、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーから選択されることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
前記第４級セルロースエーテル誘導体が、トリメチルアンモニウム基で置換したエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースから選択されることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
前記カチオン性多糖類が、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性したグアーガムから選択されることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２６】
カチオン性ポリマーが、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜５重量％、より好ましくは０．０１重量％〜３重量％であることを特徴とする請求項２１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
モノ-又はジエタノールアミンから誘導される脂肪アルカノールアミド類又はＣ１０-Ｃ１８の１,２-アルカンジオール等の発泡相乗剤、シリコーン性又は非シリコーン性のサンスクリーン剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性又は非イオン性又は両性のポリマー、タンパク質、タンパク質加水分解物、ヒドロキシ酸、ビタミン類、パンテノール等のプロビタミン類、及び化粧品の分野で従来から使用されている任意の他の添加剤から選択される少なくとも一の添加剤をさらに含有していることを特徴とする請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
非イオン性及びカチオン性界面活性剤、及びそれらの混合物から選択される少なくとも一の界面活性剤をさらに含有していることを特徴とする請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
前記非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤が、０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜２０重量％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
界面活性剤の全量が、組成物の全重量に対して３重量％〜６０重量％、好ましくは４重量％〜３０重量％の範囲の濃度であることを特徴とする請求項１ないし２９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
シャンプー、コンディショナー、毛髪のパーマネントウエーブ処理、ストレート化、染色又は脱色用の組成物、毛髪のパーマネントウエーブ処理又はストレート化施術の２つの工程の間に適用されてすすがれる組成物、及び皮膚の洗浄用組成物の形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし３０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
ケラチン物質をシャンプーするための請求項１ないし３１のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項３３】
請求項１ないし３１のいずれか１項に記載の組成物を有効量、濡れた毛髪等のケラチン繊維に適用し、任意の放置時間の後に水ですすぐことからなる、ケラチン繊維のコンディショニング及び洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、化粧品的に許容可能な担体に、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤と、セルロース類、イヌリン類及びグアーガム類から選択される少なくとも一の両性多糖類と、少なくとも一の水不溶性コンディショニング剤を含有せしめてなる、毛髪の洗浄とコンディショニングを同時に行うための、改善された特性を有する新規な化粧品組成物に関する。
また本発明は、上述した化粧品用途における前記組成物の使用に関する。
【０００２】
毛髪をクレンジング及び／又は洗浄するために、特にアニオン性、非イオン性及び／又は両性タイプ、特にアニオン性タイプの、一般的界面活性剤を本質的にベースとする毛髪の洗浄用組成物(つまりシャンプー)がよく使用されている。これらの組成物は濡れた毛髪に適用されて、手で擦ったりマッサージすることにより生じた泡が、水ですすがれた後に、毛髪に当初から存在していた様々な種類の汚れを除去する。
これらの基剤組成物は確かに良好な洗浄力を有するが、特にそのクレンジング処理の比較的烈しい性質により、長期的には、程度の差はあれ、繊維の内部又は表面に含まれる脂質又はタンパク質が徐々に除去されることに特に関連した、かなりのダメージが毛髪繊維に与えられるおそれがあることから、それらに本来備わっている化粧品特性はかなり弱いままである。
【０００３】
よって、上述した洗浄用組成物、特に、敏感な毛髪(すなわち、特に、パーマネントウエーブ処理、染色又は脱色のような毛髪の処理、及び／又は大気中の成分の化学作用により、ダメージを受け又は弱化した毛髪)へ適用されるものの化粧品特性を改善するために、毛髪の繊維が多かれ少なかれ繰り返し受ける様々な処理又は攻撃により誘発される有害又は好ましくない影響を主として修復又は制限することを意図した、コンディショニング剤と称される付加的な化粧品用薬剤をこれらの組成物に配合することが今は常套的となっている。もちろん、これらのコンディショニング剤は、ナチュラルな毛髪の美容特性をさらに改善することができる。
【０００４】
現在、シャンプーにおいて最も一般的に使用されているコンディショニング剤はカチオン性ポリマー、シリコーン類及び／又はシリコーン誘導体であり、洗髪され、乾燥されもしくは湿ったままの毛髪のもつれのほぐしやすさ及び柔軟性は、それらを含有しない対応の洗浄用組成物で得られるものと比べて非常に改善されている。
しかし、残念なことに、上述した化粧品特性は、乾いた毛髪では、あまり望ましくないある種の美容的影響、すなわち毛髪の重さの増加と滑らかさの欠如を伴うものであった。
さらに、この目的のためにカチオン性ポリマーを使用することには様々な欠点がある。毛髪に対するその高い親和性のため、これらのポリマーのなかには、繰り返し使用するうちにかなりの量が付着し、好ましくない影響、例えば、荷電、不快感、毛髪のごわつき、スタイリングにも影響を及ぼす繊維間の付着を生じていた。これらの欠点は、生き生きとした感じやボリュームが不足している、細い毛髪の場合に増大する。
要するに、コンディショニング剤を含有する現在の化粧品組成物は、完全には満足のいくものではなかった。
【０００５】
敏感になった毛髪では、毛髪の繊維の全長にわたってシリコーンの化粧品特性を得るために、シリコーン類とカチオン性ポリマーを組み合わせて使用することが好ましい。
しかし、カチオン性ポリマー及びシリコーン類をベースとしたシャンプーの分野において近年になされた進歩にもかかわらず、実際には完全には満足のいくものはなく、上述した化粧品特性の一又は複数について、より良好な性質を示す新規な製品に対する強い必要性が今なお存在している。
本発明は、このような必要性を満たすことを目的としている。
【０００６】
しかして、この主題に関して鋭意研究を行ったところ、本出願人は、全く予期しないことに、また驚くべきことに、特定の洗浄基剤、すなわち少なくとも一のアニオン性界面活性剤と少なくとも一の両性界面活性剤とを組み合わせると共に、さらに同時に、以下に示す適切に選択された少なくとも一のコンディショニング剤と特定の両性多糖類を含有する洗浄基剤を使用することにより、特にヘアースタイリングの容易性、保持力、生き生きとした感じ、滑らかさ、及び処理された毛髪の柔軟性に関して、優れた化粧品特性を示し、また本来の非常に良好な洗浄力も有する洗浄用組成物が得られることを見出した。
これら全ての発見が本発明の基礎を形成する。
【０００７】
よって、本発明によれば、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一のアニオン性界面活性剤と、少なくとも一の両性界面活性剤と、セルロース類、イヌリン類及びグアーガム類から選択される少なくとも一の両性多糖類と、
Ａ)合成油、
Ｂ)(ｉ)１０００ｍｍ２／ｓ(１０００ｃＳｔ)以上の粘度を有する、直鎖状、分枝状又は環状で架橋もしくは非架橋のポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアルキルアリールシロキサン類、
(ｉｉ)その一般構造中に一又は複数の有機官能基を有するポリシロキサン類、
から選択されるシリコーン類、
Ｃ)動物性、鉱物性又は植物性油、
Ｄ)ロウ、特に植物性ロウ、
Ｅ)飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１０-Ｃ３０脂肪族モノ-、ジ-及びトリカルボン酸と飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８脂肪族アルコール類又はポリオール類とのエステル、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ８脂肪族モノ-、ジ-及びトリカルボン酸と飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１０-Ｃ３０脂肪族アルコール類又はポリオール類とのエステルから選択されるエステル、
Ｆ)セラミド型化合物、
から選択される少なくとも一の水不溶性コンディショニング剤を含有せしめてなる、新規な組成物、特に毛髪の洗浄及びコンディショニング用組成物が提供される。
【０００８】
また本発明の主題は、毛髪を洗浄及びコンディショニングするための、上述した組成物の美容的使用にある。
しかしながら、本発明の他の特徴、特性及び利点は、本発明を例証するものであって制限するものではない、以下の記載及び実施例を読むことにより、さらに明らかになるであろう。
本出願において、コンディショニング剤とは、その機能が毛髪の美容特性、特に柔軟性、もつれのほぐれやすさ、感触及び静電気を改善するものである任意の薬剤を意味すると理解される。
【０００９】
(ｉ)アニオン性界面活性剤(類)：
本発明において、その種類はあまり重要ではない。
よって、本発明においてそれ自体で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類、アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類、アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナマート類、アルキルスルホアセタート類、アルキルエーテルホスファート類、アシルサルコシナート類、アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類の塩(特にアルカリ金属、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基が、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基が、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すものを挙げることができる。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、コプラ油酸又は水素化コプラ油酸、及びアシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、弱いアニオン性界面活性剤、例えばアルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、並びにポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル及びそれらの塩、特に２〜５０のエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテル又はその塩のタイプのアニオン性界面活性剤は、特に次の式(１)：
Ｒ１-(ＯＣ２Ｈ４)ｎ-ＯＣＨ２ＣＯＯＡ      (１)
[上式中：
Ｒ１はアルキル又はアルキルアリール基を示し、ｎは２〜２４、好ましくは３〜１０の範囲であってよい整数又は小数(平均値)であり、ここでアルキル基は約６〜２０の炭素原子を有し、アリールは好ましくはフェニルを示し、
ＡはＨ、アンモニウム、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ又はモノエタノールアミン又はトリエタノールアミン残基を示す]
に相当するものである。また、式(１)の化合物の混合物、特にＲ１基が異なるものの混合物を使用することもできる。
これら全てのアニオン性界面活性剤として、アルキルスルファート類及びアルキルエーテルスルファート類の塩、及びそれらの混合物が特に好ましく使用される。
【００１０】
(ｉｉ)両性界面活性剤(類)：
本発明において、両性界面活性剤の種類はあまり重要ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一の水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の式：
Ｒ２-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ＋(Ｒ３)(Ｒ４)(ＣＨ２ＣＯＯ-)      (２)
［上式中：Ｒ２は、加水分解されたコプラ油中に存在する酸Ｒ２-ＣＯＯＨから誘導されるアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３はベータ-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ４はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ５-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)      (３)
［上式中：
Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ５は、加水分解されたアマニ油又はコプラ油中に存在する酸Ｒ９-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、又は不飽和のＣ１７基を示す］；
の構造を有し、米国特許第２５２８３７８号及び米国特許第２７８１３５４号に記載され、ミラノール(Miranol)の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００１１】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Lauroamphodipropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸、ココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第5版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社(RHODIA CHINIE)からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で市販されている、ココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００１２】
好ましく使用されるアニオン性界面活性剤は、(Ｃ１４-Ｃ１６)-アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルアミドスルファート類、２．２モルのエチレンオキシドを含有するオキシエチレン化されたナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルエーテルスルファート類、ナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルスルファート類から選択され；また
−  両性界面活性剤、例えば、特に、３８％の活性物質を含有する水溶液として「ミラノールＣ２Ｍ・ＣＯＮＣ」の商品名で、又はミラノールＣ３２の名称で、ローディア・シミー社から販売されているココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム又はココアンホプロピオン酸ナトリウムと称されるアミン誘導体か；
−  又は双性イオン性型の両性界面活性剤、例えばアルキルアミドベタイン類及びアルキルベタイン類、特にコグニス社(COGNIS)から、３２％の活性物質を含有する水溶液として「デヒトン(DEHYTON)ＡＢ３０」の名称で販売されているココベタイン、又は例えば(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類、特にゴールドシュミット社(GOLDSCHMIDT)から販売されているテゴベタイン(TEGOBETAINE)(登録商標)Ｆ５０、
のいずれかとの混合物が好適に使用される。
【００１３】
好ましくは、組成物はポリウレタンベタイン界面活性剤を含有しない。
指針として、本発明の洗浄用組成物は、一般的に次の組成を有する：
(ｉ)洗浄用組成物の全重量に対して２〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％、特に３〜２０重量％のアニオン性界面活性剤(類)；
(ｉｉ)組成物の全重量に対して１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に１〜１０重量％の両性界面活性剤(類)。
【００１４】
上述した洗浄用界面活性剤の全量は、組成物の全重量に対して、一般的に３重量％以上、好ましくは３重量％〜６０重量％、より好ましくは４重量％〜３０重量％、最も好ましくは４重量％〜２０重量％である。両性界面活性剤／アニオン性界面活性剤の重量比は、好ましくは０．２〜１０、特に０．２５〜５、さらには０．３〜３である。
【００１５】
両性多糖類は、特に：
−  単位Ａ及びＢがグラフトし、Ａが第１級、第２級、第３級又は第４級アミン官能基に属する少なくとも一の窒素原子を含有するモノマー性又はポリマー性基から誘導されるカチオン性単位を示し、Ｂが一又は複数のカルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルファート又はスルホン酸官能基を含むモノマー性又はポリマー性基から誘導されるアニオン性単位を示す多糖類；
−  一又は複数の単位Ｃがグラフトし、Ｃが少なくとも一の双性イオン性基又はカルボキシベタイン類又はスルホベタイン類を含むモノマー性又はポリマー性基から誘導される単位を示す多糖類；
−  一又は複数の単位Ｄがグラフトし、Ｄが第１級、第２級、第３級又は第４級アミン官能基を含む少なくとも一のカチオン性基、一又は複数のカルボン酸、リン酸、ホスホン酸、スルファート又はスルホン酸官能基を含むモノマー性又はポリマー性基から誘導される少なくとも一のアニオン性基を含むモノマー性又はポリマー性基から誘導される単位を示す多糖類；
から選択され得る。
【００１６】
本発明の両性多糖類の全置換度は統計的に０．０１〜３であり、単位を構成する基本単糖類の数に対する、繰り返し単位中の置換されたヒドロキシルの数の比率を表す。
好ましくは、全置換度は０．１〜２．５、特に０．２〜２である。
多糖類は、０．０１〜１００、好ましくは０．０２〜５０、特に０．２〜１０の、ＤＳ(＋)／ＤＳ(−)比、つまりアニオン置換度に対するカチオン置換度の比を有する。
本発明の両性多糖類のアニオン置換度(ＤＳ(−))は、単位を構成する基本単糖類の数に対する、繰り返し単位中のアニオン性基により置換されたヒドロキシルの数の比率を表すものである。
本発明の両性多糖類のカチオン置換度(ＤＳ(＋))は、単位を構成する基本単糖類の数に対する、繰り返し単位中のカチオン性基により置換されたヒドロキシルの数の比率を表すものである。
【００１７】
本発明の多糖類は、非イオン性基、特にＣ１-Ｃ２０アルキル又はヒドロキシアルキル、中でもヒドロキシエチルで置換されていてもよい。
本発明の多糖類の重量平均分子量は、一般的に６００〜１００００００００の間で変化する。
このような生成物は、欧州特許出願公開第３３９３７２号、独国特許出願公開第３８３３６５８号、国際公開第９８／１４４８２号、欧州特許出願公開第９５０３９３号及び米国特許第３４６７６４７号に記載されている。
これらの生成物として、特にナショナル・スターチ社(National Starch)から製造されており、カルボキシメチルプロパン基で変性したヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアーの塩化物を挙げることができる。
本発明の両性多糖類の濃度は、組成物の全重量に対して約０．０００１重量％〜２０重量％、好ましくは約０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜３重量％で変化し得る。
【００１８】
本発明の不溶性の化合物は、室温(２５℃)及び大気圧で、固体状、液状又はペースト状であってよく、特に、油、ロウ、樹脂又はガムの形態で提供され得る。
不溶性の化合物は、一般的に２ナノメートルと１００ミクロンの間の平均径を有する粒子の形態で、組成物に分散されていてもよい。
水不溶性化合物は、２５℃の水に０．１重量％以上の濃度で水に不溶、すなわち巨視的に等方性の透明溶液を形成しない。
【００１９】
シリコーン類は、１０００ｍｍ２／ｓ(１０００ｃＳｔ)以上の粘度を有する、直鎖状、分枝状又は環状で架橋したもしくは架橋していないシリコーンガム及び樹脂、ポリアルキルアリールシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアルキルシロキサン類、及びその一般構造中に一又は複数の有機官能基を有するポリシロキサン類から選択される。
シリコーン類の粘度は、ＡＳＴＭ４４５アネックスＣ規格に従い、２５℃で測定される。
【００２０】
ポリアルキルシロキサン類としては、主として：
−  トリメチルシリル末端基を有する直鎖状のポリジメチルシロキサン類、例えば、制限するものではないが、ローディア・シミー社(RHODIA CHINIE)から市販されている７００４７シリーズのシルビオン油(SILBIONE)(登録商標)、ローディア・シミー社のシルビオン(登録商標)４７Ｖ５０００００油、又はジェネラル・エレクトリック社(GENERAL ELECTRIC)の様々な種類のビスカシル(VISCASIL)；
−  ヒドロキシジメチルシリル末端基を有する直鎖状のポリジメチルシロキサン類、例えばローディア・シミー社の４８Ｖシリーズの油；
を挙げることができる。
このクラスのポリアルキルシロキサン類としては、ポリ(Ｃ１-Ｃ２０アルキル)シロキサン類であり、ゴールドシュミット社から、アビルワックス(ABIL WAX)(登録商標)９８００及びアビルワックス(登録商標)９８０１の商品名で販売されているポリアルキルシロキサン類を挙げることができる。
【００２１】
ポリアルキルアリールシロキサン類としては、直鎖状又は分枝状のポリジメチルメチルフェニルシロキサン類又はポリジメチルジフェニルシロキサン類、例えばダウ・コーニング社(DOW CORNING)の製品ＤＣ５５６コスメティック・グレード・フルイド(COSMETIC GRADE FLUID)を挙げることができる。
【００２２】
本発明のシリコーンガム類は、溶媒中で単独又は混合物として使用され、２０００００〜５００００００の数平均分子量を有するポリオルガノシロキサン類である。この溶媒は、揮発性シリコーン類、ポリジメチルシロキサン(ＰＤＭＳ)油、ポリフェニルメチルシロキサン(ＰＰＭＳ)油、イソパラフィン類、ポリイソブチレン類、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン、トリデカン類、又はそれらの混合物から選択することができる。
例えば次の化合物：
−  ポリジメチルシロキサン、
−  ポリ[(ジメチルシロキサン)／(メチルビニルシロキサン)]、
−  ポリ[(ジメチルシロキサン)／(ジフェニルシロキサン)]、
−  ポリ[(ジメチルシロキサン)／(フェニルメチルシロキサン)]、
−  ポリ[(ジメチルシロキサン)／(ジフェニルシロキサン)／(メチルビニルシロキサン)]、
を挙げることができる。
【００２３】
例えば、次の混合物を挙げることができる：
１)鎖の末端がヒドロキシル化したポリジメチルシロキサン(ＣＴＦＡ辞書における命名法によればジメチコノール)と環状のポリジメチルシロキサン(ＣＴＦＡ辞書における命名法によればシクロメチコーン)から形成される混合物、例えばダウ・コーニング社から販売されている製品Ｑ２・１４０１；
２)環状のシリコーンとポリジメチルシロキサンガムから形成される混合物、例えば、ＳＦ１２０２シリコーン・フルイド(デカメチルシクロペンタシロキサン)に溶解した、分子量５０００００を有するＳＥ３０ガムである、ジェネラル・エレクトリック社の製品ＳＦ１２１４シリコーン・フルイド；
３)異なる粘度の２つのポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)、特に、ＰＤＭＳガムとＰＤＭＳオイルの混合物、例えばジェネラル・エレクトリック社の製品ＳＦ１２３６及びＣＦ１２４１。製品名ＳＦ１２３６は、２０ｍ２／ｓの粘度を有する上述したＳＥ３０オイルと、５・１０−５ｍ２／ｓの粘度を有するＳＦ９６オイルの混合物である(１５％のＳＥ３０ガムと８５％のＳＦ９６オイル)。製品ＣＦ１２４１は、１０−３ｍ２／ｓの粘度を有するＳＥ３０ガム(３３％)とＰＤＭＳ(６７％)の混合物である。
【００２４】
本発明のシリコーン樹脂は、好ましくはＲが１〜１６の炭素原子を有する炭化水素基又はフェニル基を示す、次の単位：
Ｒ２ＳｉＯ２／２、ＲＳｉＯ３／２、ＳｉＯ４／２、
を含有する架橋したシロキサン系である。これらの生成物の中で特に好ましいものは、Ｒが(Ｃ１-Ｃ４)低級アルキル基又はフェニル基を示すものである。
これらの樹脂としては、ジメチル／トリメチルポリシロキサンであり、ジェネラル・エレクトリック社からシリコーン・フルイドＳＳ４２６７の名称で販売されているもの、又はダウ・コーニング社からダウ・コーニング５９３の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００２５】
その一般構造中に一又は複数の有機官能基を有するポリシロキサン類は、ａ)置換又は非置換のアミン含有基；ｂ)(過)フッ化基；ｃ)チオール基；ｄ)カルボキシラート基；ｅ)ヒドロキシラート基；ｆ)アルコキシラート基；ｇ)アシルオキシアルキル基；ｈ)両性基；ｉ)重亜硫酸基；ｊ)ヒドロキシアシルアミノ基；ｋ)カルボン酸基；ｌ)スルホン基；ｍ)スルファート又はチオスルファート基を有するポリシロキサン類から選択される。
その一般構造中に一又は複数の有機官能基を有するポリシロキサン類は、シロキサン鎖に直接結合する、又は炭化水素基を介して結合する一又は複数の有機官能基を有する、上述した(粘度制限なし)ポリアルキルアリールシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアルキルシロキサン類である。
【００２６】
本発明の有機官能基を有するポリシロキサン類には次のものが含まれる：
ａ)置換又は非置換のアミン含有基を有するもの、例えばジェネシー社(GENESEE)からＧＰ７１００又はＧＰ４シリコーン・フルイドの名称で市販されている製品、又はダウ・コーニング社からＱ２・８２２０及びダウ・コーニング９２９もしくは９３９の名称で市販されている製品。置換されたアミン含有基は、特にＣ１-Ｃ４アミノアルキル又はアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基である。ＣＴＦＡ名でアモジメチコーン(amodimethicones)及びトリメチルシリルアモジメチコーンと称されるシリコーン類がより好ましく使用される。
【００２７】
よって、次のものを挙げることができる：
(ａ)次の式
【化１】
2004520340.tif 000002
[上式中、ｘ'及びｙ'は分子量に依存する整数であり、一般的に該重量平均分子量は約５０００〜５０００００である]
に相当し、ＣＴＦＡ辞書で「アモジメチコーン」と称されるポリシロキサン類；
【００２８】
(ｂ)次の式：
R'ａG３-ａ-Si(OSiG２)ｎ-(OSiGｂR'２-ｂ)ｍ-O-SiG３-ａ-R'ａ    (V)
｛上式中：
Ｇは、水素原子、又はフェニル、ＯＨ又はＣ１-Ｃ８アルキル基、例えばメチル基であり、
ａは、０又は１〜３の整数、特に０を示し、
ｂは、０又は１で、特に１を示し、
ｍ及びｎは、(ｎ＋ｍ)の合計が、特に１〜２０００、好ましくは５０〜１５０で変わり得るような数であり、ｎは０〜１９９９、特に４９〜１４９の数を示し、ｍは１〜２０００、特に１〜１０の数を示し得るものであり；
Ｒ'は、式-ＣｑＨ２ｑＬで示される一価の基であり、該式においてｑは２〜８の数であり、Ｌは、次の式：
【化２】
2004520340.tif 000003
［上式中、Ｒ”は、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和した一価の炭化水素基、例えば、１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を示してよく、Ａ−は、ハロゲン化物イオン、例えば、フッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物を表す］
の基から選択される第４級化されていてもよいアミノ含有基である｝
に相当するアミン含有シリコーン類。
この定義に相当する生成物は、次の式：
【化３】
2004520340.tif 000004
［上式中、ｎ及びｍは、上述した意味を有する(式Ｖを参照)］
に相当し、「トリメチルシリルアモジメチコーン］と称されるシリコーンである。
このようなポリマー類は、例えば欧州特許出願公開第９５２３８号に開示されている。
【００２９】
(ｃ)次の式：
【化４】
2004520340.tif 000005
［上式中、
Ｒ５は、１〜１８の炭素原子を有する一価の炭化水素基、特にＣ１-Ｃ１８アルキル又はＣ２-Ｃ１８のアルケニル基、例えばメチル基を表し；
Ｒ６は、二価の炭化水素基、特にＣ１-Ｃ１８アルキレン基、又は、例えばＣ１-Ｃ８基のような二価のＣ１-Ｃ１８アルキレンオキシ基を表し、これはＳｉＣ結合によりＳｉに結合しており；
Ｑ−は、アニオン、例えばハロゲン化物、特に塩化物、イオン、又は有機酸塩(酢酸塩等)であり；
ｒは、２〜２０、特に２〜８の平均統計値を表し；
ｓは、２０〜２００、特に２０〜５０の平均統計値を表す］
に相当するアミン含有シリコーン類。
このようなアミン含有シリコーン類は特に米国特許第４１８５０８７号に記載されている。
このクラスに入るシリコーンは、ユニオン・カーバイド社(UNION CARBIDE)から「ユーカー(UCAR)シリコーンＡＬＥ５６」の名称で販売されているシリコーンである。
【００３０】
ｄ)次の式：
【化５】
2004520340.tif 000006
[上式中：
Ｒ７は同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有する一価の炭化水素基、特にＣ１-Ｃ１８アルキル基、Ｃ２-Ｃ１８アルケニル基、又は５又は６の炭素原子を有する環、例えばメチル基を表し；
Ｒ６は二価の炭化水素基、特にＣ１-Ｃ１８アルキレン基、又はＳｉＣ結合によりＳｉに結合した二価のＣ１-Ｃ１８、例えばＣ１-Ｃ８アルキレンオキシ基を表し；
Ｒ８は同一でも異なっていてもよく、水素原子、１〜１８の炭素原子を有する一価の炭化水素基、特にＣ１-Ｃ１８アルキル基、Ｃ２-Ｃ１８アルキレン基、-Ｒ６-ＮＨＣＯＲ７基を表し；
Ｘ−はアニオン、例えばハロゲン化物、特に塩化物、イオン又は有機酸塩(酢酸塩等)であり；
ｒは２〜２００、特に５〜１００の平均統計値を表す]
の第４級アンモニウムシリコーン類。
これらのシリコーンは、例えば欧州特許出願公開第０５３０９７４号に記載されている。
このクラスに入るシリコーン類は、ゴールドシュミット社からアビル・クワット(ABIL QUAT)３２７０、アビル・クワット３２７２、アビル・クワット３４７４の名称で市販されているシリコーン類である。
【００３１】
本発明において、アミン含有シリコーン類は、油性、水性、アルコール性又は水性-アルコール溶液の形態、分散液又はエマルションの形態で提供され得る。
特に有利な実施態様において、それらはエマルション、特にマイクロエマルション又はナノエマルションの形態で使用される。
例えば、アモジメチコーンに加えて、「ノンオキシノール(Nonoxynol)１０」の名称で知られている、非イオン性界面活性剤と組み合わせて、獣脂トリモニウム(Tallowtrimonium)(ＣＴＦＡ)」と称される獣脂脂肪酸から誘導されるカチオン性界面活性剤を含有する、ダウ・コーニング社から「カチオン性エマルション(Emulsion Cationique)ＤＣ９２９」の名称で販売されている製品を使用することができる。
また、アモジメチコーンに加えて、非イオン性界面活性剤であるトリデセス(trideceth)-１２と組み合わせて、カチオン性界面活性剤であるトリメチルセチルアンモニウムクロリドを含有する、ダウ・コーニング社から「カチオン性エマルションＤＣ９３９」の名称で販売されている製品を使用することもできる。
本発明で使用可能な他の市販品は、式(ＩＶ)のトリメチルシリルアモジメチコーンと組み合わせて、オクトキシノール(octoxynol)-４０と称されｎ＝４０である、式：Ｃ８Ｈ１７-Ｃ６Ｈ４-(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｎ-ＯＨの非イオン性界面活性剤、イソラウレス(isolaureth)-６と称されｎ＝６である、式：Ｃ１２Ｈ２５-(ＯＣＨ２-ＣＨ２)ｎ-ＯＨの他の非イオン性界面活性剤、及びグリコールを含有する、ダウ・コーニング社から「ダウコーニングＱ２・７２２４」の名称で販売されている製品である。
【００３２】
ｂ)(過)フッ化基、例えばトリフルオロアルキル基を有し、例えばシンエツ社(SHIN ETSU)からＦＬ１００の名称で販売されているもの；
ｃ)チオール基を有するもの；
ｄ)カルボキシラート基を有するもの、例えばチッソ・コーポレーション(CHISSO CORPORATION)の欧州特許第１８５５０７号に記載されている製品；
ｅ)ヒドロキシラート基を有するもの、例えば仏国特許出願第８５-１６３３４号に記載されているＣ２-Ｃ１２ヒドロキシアルキル官能基を有するポリオルガノポリシロキサン類、特にγ-ヒドロキシプロピル官能基を有するポリオルガノポリシロキサン類；
ｆ)少なくとも１２の炭素原子を有するアルコキシラート基を有するもの、例えばＳＷＳシリコーン社の製品であるシリコーン・コポリマーＦ７５５、及びゴールドシュミット社の製品であるアビルワックス(登録商標)２４２８、アビルワックス(登録商標)２４３４、アビルワックス(登録商標)２４４０；
ｇ)少なくとも１２の炭素原子を有するアシルオキシアルキル基を有するもの、例えば仏国特許出願第８８-１７４３３号に記載されているポリオルガノシロキサン類、特にステアロイルオキシ官能基を有するポリジメチルシロキサン類。
ｈ)両性基を有するもの、例えばプロピルグリコールベタイン基を有するポリジメチルシロキサン類、例えばゴールドシュミット社の製品であるアビルＥ２００、Ｂ９９５、ＢＣ-１６００、ＢＣ-１６０２、又はアルキルホスホベタイン基を有するもの、例えばフェニックス・ケミカル社(PHOENIX CHEMICAL)の製品であるペコシル(PECOSIL)ＳＭＱ-４０及びＳＰＢ-１２４０；
ｉ)重亜硫酸基を有するもの；
ｊ)ヒドロキシアシルアミノ基を有するもの、例えば欧州特許出願第３４２８３４号に記載されているヒドロキシアシルアミノプロピル基を有するポリジメチルシロキサン類。例えばダウ・コーニングの製品であるＱ２-８４１３を挙げることができる；
ｋ)カルボン酸基又はその塩類を有するもの、例えばＢＡＳＦ社からデンソドリン(DENSODRIN)ＯＦの名称で販売されている製品、又はワッカー社(WACKER)からＭＳ６４２オイルの名称で販売されている製品。
ｌ)スルホン基を有するもの。
ｍ)スルファート又はチオスルファート基を有するもの、例えばα,ω-チオスルファート基を有するポリジメチルシロキサン類、例えばゴールドシュミットの製品であるアビルＳ２５５、Ｓ３２及びＳ２０１；
【００３３】
本発明で特に好ましいシリコーン類は：
−  トリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサン類、例えば２５℃で０．２〜２．５ｍ２／ｓの粘度を有する油、例えばダウ・コーニング社のＤＣ２００シリーズの油、特に、６００００ｃＳｔの粘度を有するもの、ローディア・シミー社から販売されているシルビオン(登録商標)７００４７及び４７シリーズのもの、特にオイル７０ ０４７Ｖ５０００００、ジメチルシラノール末端基を有する線形ポリジメチルシロキサン類、例えばジメチコノール又はポリアルキルアリールシロキサン類、例えばローディア・シミー社から市販されているオイル・シルビオン７０６４１Ｖ２００；
−  ダウ・コーニング５９３の名称で販売されているオルガノポリシロキサン樹脂；
−  アミン含有基を有するポリシロキサン類、例えばアモジメチコーン類又はトリメチルシリルアモジメチコーン類；
である。
【００３４】
合成油は、特にポリオレフィン類、中でもポリ-α-オレフィン類、さらには次のものである：
−  水素化又は非水素化ポリブテン型のもの、好ましくは水素化又は非水素化ポリイソブテン。
１０００未満の分子量を有するイソブチレンオリゴマーと、１０００以上、好ましくは１０００〜１５０００の分子量を有するポリイソブチレンとの混合物が好ましく使用される。
本発明で使用可能なポリ-α-オレフィン類の例としては、特に、ＩＣＩ社からアルラモール(ARLAMOL)ＨＤ(ｎ＝３)の名称で販売されている製品、又はプレスパース・インク(PRESPERSE INC.)からペルメチル(PERMETHYL)９９Ａ、１０１Ａ、１０２Ａ、１０４Ａ(ｎ＝１６)及び１０６Ａ(ｎ＝３８)の名称で販売されているポリイソブテン類(ｎは重合度を示す)を挙げることができる。
−  水素化又は非水素化ポリデセン型のもの。
このような製品は、例えばＩＣＩ社からアルラモールＰＡＯ、及びエチル社(ETHYL CORP.)からエチルフロ(ETHYLFLO)の名称で販売されている。
【００３５】
動物性又は植物性油は、好ましくはヒマワリ油、コーン油、大豆油、アボカド油、ホホバ油、ゴード油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、魚油、トリカプロカプリル酸グリセロール、又はＲ９が７〜２９の炭素原子を有する高級脂肪酸残基を表し、Ｒ１０が３〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の炭化水素鎖、特にアルキル又はアルケニルを表す式Ｒ９ＣＯＯＲ１０の植物性又は動物性油、例えばプルセリン油又は液状ホホバワックスからなる群から選択される。
また、天然又は合成の精油、例えばユーカリ油、ラバンディン(lavandin)油、ラベンダー油、ベチベル油、リトシア・キュベバ(Litsea cubeba)油、レモン油、白檀油、ローズマリー油、カモマイル油、サボリ油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェー油、オレンジ油、ゲラニオール油、ビャクシン(cade)油及びベルガモット油を使用することもできる。
【００３６】
植物性又は合成ロウは、室温(２５°〜２５℃)で一般的に固体状である。それらは水に不溶で、油に溶解し、防水性フィルムを形成することができる。
ロウの定義は、例えばP. D. Dorgan、「Drug and Cosmetic Industry」12月、1983、30-33頁に記載されている。
植物性ロウ又はロウ(類)は、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、オゾケライト、オリーブロウ、ライスワックス、水素化ホホバワックス又は花の無水ロウ(absolute flower waxes)、例えばバーチン社(BERTIN)(仏国)から販売されているクロフサスグリの花のエッセンシヤルロウ、セラベリナ(cerabellina)；照会符合Ｍ８２でソフィム社(SOPHIM)から販売されている海洋性ロウ(marine waxes)から選択される。
【００３７】
本発明で使用され得るエステルは、特に、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１０-Ｃ３０脂肪族モノ-、ジ-及びトリカルボン酸と飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８脂肪族アルコール類又はポリオール類とのエステル、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ８脂肪族モノ-、ジ-及びトリカルボン酸と飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１０-Ｃ３０脂肪族アルコール類又はポリオール類とのエステルから選択される。
本発明のエステルとしては、乳酸セチル；Ｃ１２-Ｃ１５乳酸アルキル；乳酸イソステアリル；乳酸ラウリル；乳酸リノレイル；乳酸オレイル；パルミチン酸エチル及びイソプロピル、Ｃ１-Ｃ５ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル及びブチル、ステアリン酸イソブチル；リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、２-ヘキシルデシルラウラートを挙げることができる。
【００３８】
本発明においてセラミド型化合物は、天然又は合成のセラミド類及び／又はグリコセラミド類及び／又は疑似セラミド類及び／又はネオセラミド類を意味すると理解される。
セラミド型化合物は、その教示が出典明示によりここに含まれる、例えば独国特許出願第４４２４５３０号；独国特許出願第４４２４５３３号；独国特許出願第４４０２９２９号；独国特許出願第４４２０７３６号；国際公開第９５／２３８０７号；国際公開第９４／０７８４４号；欧州特許出願公開第０６４６５７２号；国際公開第９５／１６６６５号；仏国特許出願第２６７３１７９号；欧州特許出願公開第０２２７９９４号；国際公開第９４／０７８４４号；国際公開第９４／２４０９７号及び国際公開第９４／１０１３１号に記載されている。
【００３９】
本発明で使用可能なセラミド型化合物は、好ましくは次の一般式(Ｉ)：
【化６】
2004520340.tif 000007
［上式中、
−  Ｒ1は：
−  Ｃ１-Ｃ５０、好ましくはＣ５-Ｃ５０の、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状の炭化水素基であり、当該基は酸Ｒ７ＣＯＯＨによってエステル化されていてもよい一又は複数のヒドロキシル基によって置換可能であり、ここで、Ｒ７は、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和の、モノ-又はポリヒドロキシル化されていてもよいＣ１-Ｃ３５炭化水素基であり、Ｒ７のヒドロキシル(類)は直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和の、モノ-又はポリヒドロキシル化されていてもよいＣ１-Ｃ３５脂肪酸によってエステル化可能であり；
−  又は、Ｒ''-(ＮＲ-ＣＯ)-Ｒ'基であって、Ｒは水素原子又はモノ-又はポリヒドロキシル化され、好ましくはモノヒドロキシル化されたＣ１-Ｃ２０炭化水素基を示し、Ｒ'とＲ''は炭素原子の合計数が９から３０である炭化水素基で、Ｒ'は二価の基であり；
−  又は、Ｒ８-Ｏ-ＣＯ-(ＣＨ２)ｐ基であって、Ｒ８はＣ１-Ｃ２０炭化水素基を示し、ｐは１〜１２で変化する整数であり； 
−  Ｒ２は、水素原子、特に(グリコシル)ｎ、(ガラクトシル)ｍ又はスルホガラクトシル基のようなサッカライド型の基、スルファート又はホスファートの残基、ホスホリルエチルアミン基、及びホスホリルエチルアンモニウム基から選択され、ここでｎは１〜４で変化する整数、ｍは１〜８で変化する整数であり；
−  Ｒ３は、水素原子、又はヒドロキシル化した又はしておらず、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ３３炭化水素基を示し、ここでヒドロキシル(類)は無機酸又は酸Ｒ７ＣＯＯＨでエステル化可能であり、ここでＲ７は上述と同様の意味を有し、ヒドロキシル(類)は(グリコシル)ｎ、(ガラクトシル)ｍ、スルホガラクトシル、ホスホリルエチルアミン又はホスホリルエチルアンモニウム基でエーテル化可能であり、Ｒ３は一又は複数のＣ１-Ｃ１４アルキル基で置換可能であり；好ましくは、Ｒ３はＣ１５-Ｃ２６α-ヒドロキシアルキル基を示し、ヒドロキシル基はＣ１６-Ｃ３０α-ヒドロキシ酸でエステル化されていてもよく；
−  Ｒ４は、水素原子、メチル又はエチル基、ヒドロキシル化されていてもよく直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ３-Ｃ５０炭化水素基、あるいは、Ｒ６がＣ１０-Ｃ２６炭化水素を表す-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＣＨ２-Ｏ-Ｒ６基、又はＲ８がＣ１-Ｃ２０炭化水素基を表し、ｐが１〜１２で変化するＲ８-Ｏ-ＣＯ-(ＣＨ２)ｐ基を示し；
−  Ｒ５は、水素原子、又はモノ-又はポリヒドロキシル化されていてもよく直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ３０炭化水素基を示し、ヒドロキシル(類)は、(グリコシル)ｎ、(ガラクトシル)ｍ、スルホガラクトシル、ホスホリルエチルアミン又はホスホリルエチルアンモニウム基でエーテル化可能であり；
但し、Ｒ３とＲ５が水素を示す場合、あるいは、Ｒ３が水素を示し、Ｒ５がメチルを示す場合は、Ｒ４は水素原子、又はメチル又はエチル基を示さない]
に相当するものである。
【００４０】
一般式(Ｉ)の化合物としては、その教示が出典明示によりここに含まれる、Lipid Research、Vol.35、2060-2068頁、1994年にダウニング(Downing)が記載した構造を有するセラミド類及び／又はグリコセラミド類、あるいは、仏国特許出願第２６７３１７９号に記載されたものが好ましい。
本発明において特に好ましいセラミド型化合物は、式(Ｉ)の化合物のうち、Ｒ１がヒドロキシル化されていてもよいＣ１４-Ｃ２２脂肪酸から誘導された飽和又は不飽和のアルキルを示し；Ｒ２が水素原子を示し；Ｒ３がヒドロキシル化されていてもよいＣ１１-Ｃ１７、好ましくはＣ１３-Ｃ１５の直鎖状基を示す。
このような化合物は、例えば：
−  ２-(Ｎ-リノレオイルアミノ)-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-(Ｎ-オレオイルアミノ)-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-(Ｎ-パルミトイルアミノ)-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-(Ｎ-ステアロイルアミノ)-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-(Ｎ-ベヘノイルアミノ)-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-[Ｎ-(２-ヒドロキシパルミトイル)アミノ]-１,３-オクタデカンジオール、
−  ２-(Ｎ-ステアロイルアミノ)-１,３,４-オクタデカントリオール、及び特にＮ-ステアロイルフィトスフィンゴシン、
−  ２-(Ｎ-パルミトイルアミノ)-１,３-ヘキサデカンジオール、
又はこれらの化合物の混合物である。
【００４１】
特定の混合物、例えばダウニングの分類に従い、セラミド(類)２及びセラミド(類)５の混合物を使用することもできる。
また、式(１)の化合物のうち、Ｒ１がＣ１２-Ｃ２２脂肪酸から誘導された飽和又は不飽和のアルキル基を示し；Ｒ２がガラクトシル又はスルホガラクトシル基を示し；Ｒ３が飽和又は不飽和のＣ１２-Ｃ２２炭化水素基、好ましくは-ＣＨ=ＣＨ-(ＣＨ２)１２-ＣＨ３基を使用することができる。
例えば、ワイタキ・インターナショナル・バイオサイエンス(WAITAKI INTERNATIONAL BIOSCIENCES)からグリコセル(GLYCOCER)の商品名で市販されているグリコセラミド類の混合物からなる製品を挙げることができる。
【００４２】
また、欧州特許出願公開第０２２７９９４号、欧州特許出願公開第０６４７６１７号、欧州特許出願公開第０７３６５２２号、及び国際公開第９４／０７８４４に記載された式(Ｉ)の化合物を使用することもできる。
このような化合物は、例えば、クエスト社(QUEST)社から販売されているクエスタミド(QUESTAMIDE)Ｈ(ビス-(Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-セチル)マロナミド)、及びセチル酸のＮ-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ-(３-セチルオキシ-２-ヒドロキシプロピル)アミドである。
さらに、国際公開第９４／２４０９７に記載されているＮ-ドコサノイル-Ｎ-メチル-Ｄ-グルカミンを使用することもできる。
【００４３】
水不溶性コンディショニング剤の濃度は、組成物の全重量に対して約０．０００１〜２０重量％、好ましくは約０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜３重量％で変化し得る。
【００４４】
好ましい実施態様において、組成物は少なくとも一のカチオン性ポリマーをさらに含有する。
より一般的には、本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、洗浄用組成物で処理される毛髪の美容特性を改善するために、既にそれ自体公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第０３３７３５４号、及び仏国特許出願公開第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
【００４５】
カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及び第４級ポリアンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。これらは公知の生成物である。
本発明で使用可能な、ポリアミン、ポリアミノアミド及び第４級ポリアンモニウム型のポリマーとしては、特に、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に記載されているものを挙げることができる。これらのポリマーの中でも、次のものを挙げることができる：
(１)次の式：
【化７】
2004520340.tif 000008
［上式中：
Ｒ３は同一又は異なっており、水素原子又はＣＨ３基を示し；
Ａは同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同一又は異なっており、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっており、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されるアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の単位の少なくとも１つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されるホモポリマー又はコポリマー。
【００４６】
ファミリー(１)のコポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素が低級(Ｃ１-Ｃ４)アルキルで置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、ビニルエステルのファミリーから選択され得るコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー(１)のこれらのコポリマーとしては：
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(HERCULES)からヘルコフロック(HERCOFLOC)の名称で販売されているもの、
−  例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社(CIBA GEIGY)からビナクアット(BINA QUAT)Ｐ１００の名称で販売されているもの、
−  ハーキュレス社からレテン(RETEN)の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
−  第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(GAFQUAT)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、又は「コポリマー８４５、９５８及び９３７」と称されている製品(これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている)、
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(GAFFIX)ＶＣ７１３の名称で販売されている製品、
−  特にＩＳＰ社からスタイリーズ(STYLEZE)ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
−  第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアットＨＳ１００」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００４７】
(２)仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーション(Union Carbide Corporation)から「ＪＲ」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ」(ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ)の名称で市販されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
(３)カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社から「セルクアット(Celquat)(登録商標)Ｈ１００」及び「セルクアット(登録商標)Ｌ２００」の名称で販売されている製品がある。
【００４８】
(４)特に、米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、ローディア・シミー社から、ジャガー(JAGUAR)(登録商標)Ｃ１３Ｓ、ジャガー(登録商標)Ｃ１５、ジャガー(登録商標)Ｃ１７又はジャガー(登録商標)Ｃ１６２の商品名で市販されている。
(５)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に記載されている。
【００４９】
(６)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、二不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、もしくはビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又は二不飽和誘導体と反応性である二官能性化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋可能で；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミドはアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化される。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同２３６８５０８号に記載されている。
(７)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能性剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸-ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)からカルタレチン(Cartaretine)Ｆ、Ｆ４又はＦ８の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００５０】
(８)３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)１０１」又は「ＰＤ１７０」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット(Hercosett)５７」の名称で市販されている。
【００５１】
(９)ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(Ｖａ)又は(Ｖｂ)：
【化８】
2004520340.tif 000009
［上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ１２は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級(Ｃ１-Ｃ４)アミドアルキル基を示すか、又はＲ１０とＲ１１は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを示し得るもので；Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許書第２１９０４０６号に記載されている。
Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示す。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社(Calgon)から「メルクアット(Merquat)１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量の相同体)、及び「メルクアット５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００５２】
(１０)次の式(ＶＩ)：
【化９】
2004520340.tif 000010
｛上式(ＶＩ)中：
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同一又は異なっており、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、Ｒ１７がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１７-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１７-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル、アミドで置換される直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１３及びＲ１５は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；Ａ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１がまた(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示すことができ、
ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-［ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ］ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す］；
ｂ)ビス第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基を示す］；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示し、
ｎは１〜６で変化する｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−は、アニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
【００５３】
特に次の式：
【化１０】
2004520340.tif 000011
［上式中：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０で変化する整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
特に好ましい式(ＶＩＩ)の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基を表し、ｎ＝３、ｐ＝６及びＸ＝Ｃｌで、ＩＮＣＩ命名法(ＣＴＦＡ)に従い、ヘキサジメトリン(methrine)クロリドと称されている化合物である。
【００５４】
(１１)次の式(ＶＩＩＩ)：
【化１１】
2004520340.tif 000012
［上式中：
Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同一又は異なっており、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又は-ＣＨ２ＣＨ２(ＯＣＨ２ＣＨ２)ｐＯＨ基を表し、
ｐは０に等しいか、又は１〜６の整数であり、但し、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同時に水素原子を示さず、
ｒ及びｓは同一又は異なっており、１〜６の整数であり、
ｑは０、又は１〜３４の整数であり、
Ｘ−はハロゲン化物等のアニオンを示し、
Ａはジハライド基、あるいは好ましくは-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ-ＣＨ２-ＣＨ２-を示す］
の単位からなる第４級ポリアンモニウムポリマー。
このような化合物は、特に欧州特許出願公開第１２２３２４号に記載されている。
このような製品としては、例えば、ミラノール社から販売されている製品「ミラポール(Mirapol)(登録商標)Ａ１５」、「ミラポール(登録商標)ＡＤ１」、「ミラポール(登録商標)ＡＺ１」及び「ミラポール(登録商標)１７５」を挙げることができる。
【００５５】
(１２)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット(Luviquat)(登録商標)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で市販されている製品。
(１３)ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミン」の照会名が付されているコグニス社から販売されているポリクアート(Polyquart)(登録商標)Ｈ。
【００５６】
(１４)架橋したメタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)トリ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)アンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー(重量比  ２０／８０)を含有せしめてなる分散液の形態で該コポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(ALLIED COLLOIDS)から「サルケア(SALCARE)(登録商標)ＳＣ９２」の名称で市販されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％の架橋したメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で市販されている。
【００５７】
本発明の範囲で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質の加水分解物、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明の範囲で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、第４級セルロースエーテル誘導体、例えばユニオン・カーバイド・コーポレーションから「ＪＲ４００」の名称で販売されている製品、カチオン性シクロポリマー類、特に、カルゴン社から「メルクアット１００」、「メルクアット５５０」及び「メルクアットＳ」の名称で販売されているジメチル-ジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー又はコポリマー、カチオン性多糖類、例えば２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性したグアーガム、ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの第４級ポリマー、及びそれらの混合物が好ましく使用される。
本発明において、カチオン性ポリマー(類)は、最終組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜５重量％、特に０．０１〜３重量％である。
【００５８】
化粧品的に許容可能な水性媒体は、水だけからなるか、又は水と化粧品的に許容可能な溶剤、例えばＣ１-Ｃ４低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、tert-ブタノール、ｎ-ブタノール；アルキレングリコール、例えばプロピレングリコール、グリコールエーテルとの混合物からなり得る。
【００５９】
本発明の洗浄用組成物は、一般的に３〜１０の最終的なｐＨを有する。好ましくは、このｐＨは４〜８である。ｐＨは、従来的に、組成物に塩基(有機又は無機塩基)、例えばアンモニア水、又は第１級、第２級又は第３級(ポリ)アミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン又は１,３-プロパンジアミンを添加するか、又は酸、好ましくはカルボン酸、例えばクエン酸を添加することによって所望の値に調節することができる。
【００６０】
本発明の組成物は、上述した組合せに加えて、粘度調節剤、例えば電解質、又は増粘剤(会合性又は非会合性増粘剤)を含有することもできる。特に、塩化ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、スクレログルカン、キサンタンガム、脂肪酸アルカノールアミド、５ｍｏｌまでのエチレンオキシドでオキシエチレン化されていてもよいアルキルエーテルカルボン酸アルカノールアミド、例えばケム・ワイ社(CHEM Y)から「アミノール(AMINOL)Ａ１５」の名称で市販されている製品、架橋したポリアクリル酸と架橋したアクリル酸／Ｃ１０-Ｃ３０アクリル酸アルキルのコポリマーを挙げることができる。これらの粘度調節剤は、組成物の全重量に対して１０重量％までの割合で、本発明の組成物に使用される。
【００６１】
また、本発明の組成物は、好ましくは従来技術でよく知られている真珠光沢剤又は乳白剤、例えばＣ１６以上の脂肪アルコール類、脂肪鎖含有アシル化誘導体、例えばエチレングリコール又はポリエチレングリコールのモノステアラート又はジステアラート、脂肪鎖含有エーテル、例えばジステアリルエーテル又は１-(ヘキサデシルオキシ)-２-オクタデカノールを、５％までさらに含有してもよい。
【００６２】
さらに本発明の組成物は、モノ-又はジエタノールアミンから誘導される脂肪アルカノールアミド類又はＣ１０-Ｃ１８の１,２-アルカンジオール等の発泡相乗剤(foam synergists)、シリコーン性又は非シリコーン性のサンスクリーン剤、カチオン性又は非イオン性の界面活性剤、アニオン性又は非イオン性のポリマー、本発明のものとは異なる両性ポリマー、タンパク質、タンパク質加水分解物、ヒドロキシ酸、ビタミン類、プロビタミン類、例えばパンテノール、及び本発明の組成物の特性に悪影響を与えず化粧品の分野で従来から使用されている任意の他の添加剤から選択される少なくとも一の添加剤をさらに含有してもよい。
もちろん、当業者であれば、考慮される添加により、本発明の組み合わせに固有の有利な特性が損なわれないか、実質的に損なわれないように留意して、これら任意の付加的な化合物及び／又はその量を選択するであろう。
これらの添加剤は、組成物の全重量に対して０．００００１〜２０重量％の範囲の割合で本発明の組成物に存在する。各々の添加剤の厳密な量は、その種類及び機能に応じて当業者により容易に決定される。
【００６３】
本発明において、非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤は、組成物の全重量に対して、一般的に約０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．５重量％〜１５重量％の範囲の濃度で存在する。
界面活性剤の全量は、組成物の全重量に対して３重量％〜６０重量％、好ましくは４重量％〜３０重量％の範囲の濃度である。
【００６４】
好ましくは、組成物は、次の界面活性剤：ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、コカミドプロピルベタイン、Ｎ-ココイル-Ｌ-グルタミン酸ナトリウム(ＩＮＣＩ名１９９７)、ＰＥＧ-１５０ペンタエリトリチルテトラステアラート(ＩＮＣＩ名１９９７)、ＰＥＧ-６カプリル／カプリン酸グリセリド(ＩＮＣＩ名１９９７)、コカミドＭＥＡ(ＩＮＣＩ名１９９７)、及びＰＥＧ-６０アルモンドグリセリド(ＩＮＣＩ名１９９７)の組み合わせを含有しない。
【００６５】
これらの組成物は、多かれ少なかれ増粘した液体、クリーム、ゲルの形態で提供することができ、それらは主としてケラチン物質、特に毛髪及び皮膚、さらには毛髪の洗浄及び手入れに適したものである。
本発明の組成物は、ケラチン物質、例えば毛髪、皮膚、睫毛、眉毛、爪、唇、頭皮、特に毛髪を洗浄又はトリートメントするのに使用することができる。
本発明の組成物が標準的なシャンプーとして使用される場合、組成物は、単に濡れた毛髪に適用されて、ついで、手による摩擦又はマッサージにより泡を生じさせ、ついで随意放置時間の後、水ですすがれて除去されるもので、この工程は一度又は数回繰り返して行うことができる。
【００６６】
また本発明の主題は、上述した組成物を有効量、濡れたケラチン物質に適用し、任意の放置時間の後に水ですすぐことからなる、毛髪等のケラチン物質のコンディショニング及び洗浄方法にある。
本発明の組成物は、毛髪をコンディショニング及び洗浄するためのシャンプーとして好ましく使用され、この場合、組成物は、洗浄に有効な量が濡れた毛髪に適用され、適用に続いて水ですすがれる。
さらに本発明の組成物は毛髪及び／又は皮膚のコンディショニング及び洗浄用のシャワーゲルとして使用することもでき、この場合、組成物は、湿った皮膚及び／又は毛髪に適用され、適用後にすすがれる。
【００６７】
また、本発明の組成物は、すすがれる又はそのまま残るコンディショナー、毛髪のパーマネントウエーブ処理、ストレート化、染色又は脱色用の組成物の形態、又は毛髪の染色、脱色、パーマネントウエーブ処理又はストレート化の前後、又はパーマネントウエーブ処理又はストレート化施術の２つの工程の間に適用されてすすがれる組成物の形態で提供することもできる。
組成物がすすがれてもよいコンディショナーの形態で提供される場合、有利には、組成物の全重量に対して、一般的には０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の範囲の濃度で、カチオン性界面活性剤を含有する。
【００６８】
また本発明の組成物は、皮膚の洗浄用組成物の形態、特に浴用又はシャワー溶液もしくはゲルあるいはメークアップ除去製品の形態で提供されてもよい。
本発明の組成物は、皮膚及び／又はヘアケア用の水性又は水性-アルコールローションの形態で提供されてもよい。
さらに本発明の化粧品組成物は、ゲル、ミルク、クリーム、エマルション、増粘ローション又はムースの形態で提供されてもよく、皮膚、爪、睫毛、唇、特に毛髪用に使用することができる。
組成物は様々な形態、特にスプレー又はムースとして、組成物を確実に適用するために、ベーパライザー、ポンプ式ディスペンサー又はエアゾール容器に包装することができる。このような包装形態は、例えば、毛髪をトリートメントするためのスプレー、ラッカー又はムースを得ることが望まれる場合に推奨される。
【実施例】
【００６９】
本発明を例証するものであって限定するものではない実施例を以下に付与する。
実施例１ないし５
以下の組成を有する本発明の組成物を調製した：
【表１】
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予め濡らしておいた毛髪に、約１２ｇの組成物を適用して洗髪を行った。泡を立てて洗髪し、ついで多量の水ですすいだ。
湿った毛髪への適用中、組成物は粘度があってかなりとろけた感じのテクスチャーを有する。また良好なすすぎ特性がある。湿った毛髪は帯電せず、成形も容易である。
専門家のパネラーは、本発明の組成物により、すすいだ後の毛髪に、もつれのほぐれやスタイリングの容易性、また顕著な滑らかさ及び柔軟性といった、かなり明らかなトリートメント効果が付与されることを見出した。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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