(57)【要約】本発明は、噛むことができるガムベース組成物、それを含むチューイング・ガム、およびそれを調製するプロセスに関する。このガムベース組成物は４〜６つのカゼイン製造物のブレンドをポリ酢酸ビニル・マトリックス中に含む。また、該ガムベース組成物におけるカゼイン製造物を調製するプロセスも提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）トランスグルタミナーゼ処理された非ゲル化ナトリウム・カゼイネート；
（ｂ）トランスグルタミナーゼ処理された非ゲル化等電点酸性カゼイン；
（ｃ）トランスグルタミナーゼ処理された加水分解ナトリウム・カゼイネート；
（ｄ）超微細メッシュ酸性カゼイン；
（ｅ）微細メッシュ（fine mesh）酸性カゼイン；および
（ｆ）標準メッシュ酸性カゼイン；
から選択される少なくとも４つのカゼイン製造物（product）のポリカゼイン・ブレンドを含むガムベース組成物。
【請求項２】
該ポリカゼイン・ブレンドが（ａ）から（ｆ）までの４〜６つのカゼイン製造物を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該カゼイン製造物の１つが（ｆ）である請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
該カゼイン製造物の１つが（ｂ）である請求項２または請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
該カゼイン製造物の１つが（ｅ）である請求項２または請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
各カゼイン製造物が該ポリカゼイン・ブレンドに対して重量で約１０％〜４０％という量で存在する請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
該ポリカゼイン・ブレンドが４つのカゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｄ），および（ｆ）を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
カゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｄ），および（ｆ）がブレンドに対して重量で、それぞれ、約３〜２５％，１０〜３０％，１３〜３５％，および１３〜３５％，という量で存在する請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
カゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｄ），および（ｆ）が、それぞれ、約１５％，２５％，３０％，および３０％という量で存在する請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
該ポリカゼイン・ブレンドが４つのカゼイン製造物（ａ），（ｄ），（ｅ），および（ｆ）を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
該カゼイン製造物（ａ），（ｄ），（ｅ），および（ｆ）がブレンドに対して重量で、それぞれ、約５〜３０％，１３〜３５％，５〜３５％，および１３〜４５％，という量で存在する請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
該カゼイン製造物（ａ），（ｄ），（ｅ），および（ｆ）が、それぞれ、約２５％，２０％，２０％，および３５％という量で存在する請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
該ポリカゼイン・ブレンドが、カゼイン製造物（ａ）から（ｆ）までのうち５つを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
該ポリカゼイン・ブレンドが、カゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｄ），（ｅ），および（ｆ）を含む請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
カゼイン製造物：
（ａ）と（ｂ）は約１５〜２５％，好ましくは２０％，という量で存在し；
（ｄ）と（ｆ）は約１２％〜２２％，好ましくは１７〜１８％，という量で存在し；
（ｅ）は約２０％〜３０％，好ましくは２５％，という量で存在する請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
該ポリカゼイン・ブレンドが、６つのカゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ），（ｅ），および（ｆ）を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
該カゼイン製造物が該ブレンドに対して重量で、それぞれ、約５〜２５％，１０〜３０％，２〜１５％，１３〜３５％，５〜３５％，および１３〜４５％，という量で存在する請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
該カゼイン製造物が、それぞれ、約１５％，２０％，５％，１７．５％，２５％，および１７．５％，という量で存在する請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
該ポリカゼイン・ブレンドが該ガムベース組成物に対して重量で約５〜３０％を占める請求項１〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
該ポリカゼイン・ブレンドが該ガムベース組成物に対して重量で約１１〜１５％を占める請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
更に、異なる分子量の２〜５つのポリ酢酸ビニルのブレンドを含む請求項１〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
該ポリ酢酸ビニルのブレンドが、分子量が約（１）１２，９００，（２）１４，０００，（３）２５，０００，（４）４０，０００，および（５）８３，０００である５つのポリ酢酸ビニルを含む請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
各ポリ酢酸ビニルが、該ガムベース組成物に対して重量で１〜２０％という量で存在する請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
各ポリ酢酸ビニルが、該ガムベース組成物に対して重量で（１）約２５％まで；（２）約２５％まで；（３）約１８−２５％；（４）約５〜１８％；（５）約１〜５％という量で存在する請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
更に１つ以上の非毒性の可塑剤および／または乳化剤を含む請求項１〜２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
該可塑剤および／または乳化剤が、該組成物に対して重量で約１〜２４％という量のモノ−アセチルおよびジ−アセチル酒石酸でエステル化されたモノ−およびジ−グリセリド（ＤＡＴＥＭ）、該組成物に対して重量で約２４％までの量のアセチル化モノ−および／またはジ−グリセリド、該組成物に対して重量で約４．４％〜２０％の量のポリリシノール酸ポリグリセロール、該組成物に対して重量で約４．４％〜２０％の量の１つ以上の糖エステル、またはそれらの混合物、である請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
更に、該組成物に対して重量で約６％までの量の付加的乳化剤レシチンを、および該組成物に対して重量で約５％までの量のステアロイル−２−乳酸ナトリウムまたはステアロイル−２−乳酸カルシウムを含む請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
更に、該組成物に対して重量で約０．０５〜３．０％という量のテキスチャライザー（texturiser）を含む請求項１〜２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
該テキスチャライザーが塩化カルシウムである請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
更に、該組成物に対して重量で約２５％までの量の充填剤を含む請求項１〜２９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
該充填剤がタルクである請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】
請求項１〜３１のいずれか１項に記載のガムベース組成物を含むチューイング・ガム。
【請求項３３】
該ガムベース組成物が、チューイング・ガムに対して重量で約２０％〜９０％、好ましくは重量で約２０％〜５０％、更に好ましくは重量で約２４％〜３５％、という量で存在するチューイング・ガム。
【請求項３４】
更に、該チューイング・ガムに対して重量で約０．５〜４％という量のグリセリン三酢酸（Triacetin）を、および／または該チューイング・ガムに対して重量で約０．２％〜１．５％という量のステアリン酸を含む請求項３２または請求項３３に記載のチューイング・ガム。
【請求項３５】
更に、１つ以上の甘味料および／または芳香剤を含む請求項３２〜３４のいずれか１項に記載のチューイング・ガム。
【請求項３６】
付着した表面から除去可能である請求項３２〜３５のいずれか１項に記載のチューイング・ガム。
【請求項３７】
請求項１〜３１のいずれか１項に記載のガムベース組成物を含む菓子製造物。
【請求項３８】
トランスグルタミナーゼ処理されたナトリウム・カゼインおよび／または酸性カゼインを製造する方法であって：
（１）カードを可溶化してカゼイネートを生成するステップ；
（２）該カゼイネートを加熱するステップ；
（３）（必要ならば）冷却するステップ；
（４）該カゼイネートを周囲温度から約５５℃まででトランスグルタミナーゼと共にインキュベートするステップ；
（５）約５５〜７０℃で、または等量の湯を用いて、反応を停止させるステップ；
（６）乾燥させるステップ；および、所望により
（７）粉砕するステップ；
を含む方法。
【請求項３９】
該反応停止されたカゼイネートのｐＨをその等電点であるｐＨ４．６に調整した後に乾燥させる請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
該反応停止されたカゼイネートが透析濾過される請求項３８または請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
該透析濾過されたカゼイネートが限外濾過される請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
請求項３８〜４１のいずれか１項に記載の方法によって製造されるときのトランスグルタミナーゼ処理されたナトリウム・カゼイネートおよび／または酸性カゼイン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カゼインを含む新しい噛むことができる（chewable）ガム・ベース組成物、およびそれを製造するプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
天然ゴムのガム以外のチューイング・ガムは複雑な食物製品であり、所望のテキスチャー、食感、噛んでいる間の時間的な粘着性、唾液の取り込みと放出、香りと香り放出量、コントロールされた体積縮小、生分解性、貯蔵安定性、および低付着性などの所望の性質を有し、しかも高いコスト効率で生産できるガムを製造するためには成分の微妙なバランスが必要とされる。
【０００３】
最近の期待される技術革新は、カゼイン、改良カゼイン、または両者の混合物を含むガムベースの開発である（ＷＯ  ００／０５９７２およびＷＯ  ０１／５４５１２）。しかし、カゼインと改良カゼインの性質には大きなばらつきがあり、その結果、それらが組み込まれたガム組成物の性質に対する効果にも大きなばらつきがある。これらのカゼインのバランスが崩れると、食感、テキスチャー、付着性、および“異臭”、で劣る製造物になる。したがって、これらの問題に対応し、上であげたような所望の性質を実現したガムベース組成物が依然として必要とされている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上述の要望に応える方向へ歩を進めたガムベース組成物、または少なくとも公衆に有益な選択を提供するガムベース組成物、を提供する。
【０００５】
本発明は更に、本発明の組成物において有用なカゼインを生産するプロセス、または少なくとも公衆に有益な選択を提供するプロセス、を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、１つの態様では、本発明は以下から選択される少なくとも４つのカゼイン製造物のポリカゼイン・ブレンドを含むガムベース組成物を提供する：
（ａ）トランスグルタミナーゼ処理非ゲル化ナトリウム・カゼイネート；
（ｂ）トランスグルタミナーゼ処理非ゲル化等電点酸性カゼイン；
（ｃ）トランスグルタミナーゼ処理ナトリウム・カゼイネート加水分解物；
（ｄ）超微細メッシュ酸性カゼイン；
（ｅ）微細メッシュ酸性カゼイン；および
（ｆ）標準メッシュ酸性カゼイン。
【０００７】
好ましくは、ポリカゼイン・ブレンドは、上記（ａ）から（ｆ）までから選択された４〜６つのカゼイン製造物、更に好ましくは５つのカゼイン製造物、を含む。
【０００８】
４〜６つのカゼイン製造物の１つは（ｆ）であることが好ましい。
【０００９】
好ましくは、他のカゼイン製造物の１つは（ｂ）または（ｅ）である。
ある実施の形態では、ポリカゼイン・ブレンドは４つのカゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｄ）および（ｆ）を含む。
【００１０】
別の実施の形態では、ポリカゼイン・ブレンドは４つのカゼイン製造物（ａ），（ｄ），（ｅ）および（ｆ）を含む。
【００１１】
ある好ましい実施の形態では、ポリカゼイン・ブレンドは５つのカゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｄ），（ｅ）および（ｆ）を含む。
【００１２】
この好ましい実施の形態では、カゼイン製造物の各々はポリカゼイン・ブレンドに対して重量で約１０％〜４０％の量で存在することが望ましい。
【００１３】
ポリカゼイン・ブレンドは、好ましくは、ガムベース組成物に対して重量で約５〜３０％、更に好ましくは重量で約１１〜１５％、を占める。
【００１４】
本発明のガムベース組成物は更に、実質（substance）と伸展性（extensibility）を与える付加成分を含む。この成分はポリ酢酸ビニルによって与えられる。ポリ酢酸ビニルは、異なる分子量を有するポリ酢酸ビニルのブレンドであることが特に好ましい。
【００１５】
更に、ガムベース組成物は、好ましくは１つ以上の非毒性可塑剤および／または乳化剤を含む。好ましくは、ガムベースは、モノアセチルおよびジアセチル酒石酸でエステル化されたモノ−およびジ−グリセリド（Datem）、アセチル化モノ−および／またはジ−グリセリド、ポリリシノレイン酸ポリグリセロール１つ以上の砂糖エステル、および／またはそれらの混合物、を含む。
【００１６】
ある特に好ましい実施の形態では、ガムベース組成物は更に、付加的な乳化剤レシチンとナトリウム・ステアロイル−２ラクチレート、またはカルシウム・ステアロイル−２ラクチレートを含む。
【００１７】
ガムベース組成物はまた、テキスチャライザー（texturizar）、通常は塩化カルシウム、を含むことが好ましく、これはガムベースの処方の前にポリカゼインと好適に組み合わせられる。
【００１８】
ガムベース組成物はまた、タルクなどの充填剤を含むことが好ましい。
別の態様では、本発明は上で述べたような噛むことができるガムベース組成物を含むチュウイング・ガムを提供する。
【００１９】
ある好ましい実施の形態では、チュウイング・ガムは更に三酢酸グリセロールおよび／またはステアリン酸を１つ以上の甘味料および／または芳香剤と組み合わせて含む。
【００２０】
別の態様では、本発明は上で述べたような噛むことができるガムベース組成物を含む菓子製造物を提供する。
【００２１】
更に別の態様で、本発明はトランスグルタミナーゼ処理されたナトリウム・カゼイネートおよび／または酸性カゼインを製造する方法であって：
（１）カード（ｃｕｒｄ）を可溶化してカゼイネートを生成するステップ；
（２）カゼイネートを加熱するステップ；
（３）冷却するステップ（必要な場合）；
（４）トランスグルタミナーゼと共にカゼイネートを周囲温度から約５５ＥＣまでの温度でインキュベートするステップ；
（５）約５５から約７０ＥＣで、または等量の熱湯を用いてクエンチングするステップ；
（６）乾燥するステップ；および所望により
（７）粉砕するステップ；
を含む方法を提供する。
【００２２】
ある実施の形態では、方法は更に、乾燥する前にクエンチされたカゼイネートのｐＨをその等電点であるｐＨ４．６に調整するステップを含む。
【００２３】
好ましくは、方法は更にクエンチされたカゼイネートの濾過透析を含む。又、濾過透析されたカゼイネートを限外濾過することが好ましい。
【００２４】
本発明はまた、本発明のプロセスによって製造される場合、酸性カゼイン、およびトランスグルタミナーゼ処理されたカゼインを提供する。
【００２５】
本発明は上で述べたように広く定められるが、本発明はそれだけに制限されるものではなく、以下の記述で例示されるような実施の形態を含むことは当業者には明らかであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
したがって、第１の態様では、本発明は少なくとも４〜６つの、好ましくは５つのカゼイン製造物のポリカゼイン・ブレンドを含むガムベース組成物に関する。これらの製造物は、トランスグルタミナーゼ処理非ゲル化ナトリウム・カゼイネート（ＭＰ１）、トランスグルタミナーゼ処理非ゲル化等電点酸性カゼイン（ＭＰ２）、トランスグルタミナーゼ処理ナトリウム・カゼイネート加水分解物（ＭＰ３）、超微細メッシュ酸性カゼイン（ＭＰ４）、微細メッシュ酸性カゼイン（ＭＰ５）、および標準メッシュ酸性カゼイン（ＭＰ６）から選択される。
【００２７】
本明細書で用いられる略記“ＭＰ”は、カゼイン“ミルク・プロテイン”を指す。
本明細書で用いられる用語“超微細メッシュ”は、カゼイン粒子サイズが約１０μｍ（ミクロン）よりも小さな製造物を指す。本明細書で用いられる用語“微細メッシュ”は、平均カゼイン粒子サイズが約５０−７０μｍ（ミクロン）である製造物を指す。本明細書で用いられる用語“標準メッシュ”は、最少でも９９％のカゼイン粒子が２５０μｍ（ミクロン）の篩を通過し、８５％〜９９％が１８０μｍ（ミクロン）の篩を通過する製造物を指す。超微細メッシュおよび微細メッシュに関する測定はMalvern Master Sizerによって決定されるようなものである。
【００２８】
ブレンドで４つのカゼイン製造物が用いられる場合、それらはＭＰ１，ＭＰ２，ＭＰ４およびＭＰ６で、それぞれ、ブレンドに対して重量で約３〜２５％，１０〜３０％，１３〜３５％，および１３〜３５％という量で存在するものであってよい。ある好ましい実施の形態では、ＭＰ´ｓはブレンド中に次のパーセンテージで存在する；すなわち、ブレンドに対して重量で、ＭＰ１は約１５％，ＭＰ２は約２５％，ＭＰ４は約３０％，ＭＰ６は約３０％である。
【００２９】
４つのカゼイン製造物から成る別のブレンドは、ＭＰ１，ＭＰ４，ＭＰ５およびＭＰ６を、それぞれ、ブレンドに対して重量で約５〜３０％，１３〜３５％，５〜３５％，および１３〜４５％という量で含む。ある好ましい実施の形態では、ＭＰ´ｓはブレンド中に次のパーセンテージで存在する；すなわち、ブレンドに対して重量で、ＭＰ１は２５％，ＭＰ４は２０％，ＭＰ５は２０％，ＭＰ６は３５％である。
【００３０】
ある好ましい６カゼイン・ブレンドは、ＭＰ１，ＭＰ２，ＭＰ３，ＭＰ４，ＭＰ５，およびＭＰ６を、それぞれ、ブレンドに対して重量で約５〜２５％，１０〜３０％，２〜１５％，１３〜３５％，５〜３５％，および１３〜４５％という量で含む。ある実施の形態デハ、カゼインはブレンド中に次のパーセンテージで存在する；すなわち、ブレンドに対して重量で、ＭＰ１は約１５％，ＭＰ２は約２０％，ＭＰ３は約５．００％，ＭＰ４は約１７．５％，ＭＰ５は約２５％，ＭＰ６は約１７．５％である。
【００３１】
現在好ましいとされるポリカゼイン・ブレンドは、ＭＰ１，ＭＰ２，ＭＰ４，ＭＰ５，およびＭＰ６を、各々、ブレンドに対して重量で約１０％〜３０％という量で含む。好ましくは、ＭＰ´ｓ１と２は約１５％〜２５％という量で、更に好ましくは２０％という量で存在する。ＭＰ´ｓ４と６は約１２％〜２２％という量で、更に好ましくは１７％〜１８％という量で存在する。ＭＰ５は約２０％〜３０％という量で、更に好ましくは２５％という量で存在する。
【００３２】
また、ポリカゼイン・ブレンドはＭＰ２および／またはＭＰ５を含むことが現在のところ好ましいとされる。
【００３３】
ポリカゼイン・ブレンドは、好ましくはガムベース組成物に対して重量で約５〜３０％、更に好ましくはガムベース組成物に対して重量で約１１〜１５％、を占める。
【００３４】
ある実施の形態では、ポリカゼイン・ブレンドを含むガム組成物は、それ自体で（ｐｅｒ  ｓｅ）、または以下で述べるいくつかの他の成分と共に、プレミックスを構成する。
【００３５】
本出願人らは、驚くべきことに、これらのポリカゼイン・ブレンドを用いて製造されたガムベース組成物が良好な食感（mouthfeel）、テキスチャー、チューイング性質、および付着性を有することを見出した。このガム組成物はまた、依然として好ましい生分解性と粘着性を示す。
【００３６】
特に、本出願人らは、水を吸収するガムのチューイング性質はＭＰｓの注意深い選択によって変えられることを見出した。ＭＰｓの役割は、ガムのかさばり（bulkiness）、ガムの硬さとゴムらしさ（rubberiness）、チュー（chew）の長さと付着性に関連している。
【００３７】
カゼイン・ブレンドは最適のチューイングが得られるように実験的に選ばれた。理論によって拘束されないようにしたいが、ガムにおけるカゼイン・ブレンドの役割は、カゼインが通常のガムの多段階性を（そうでない場合は多分二段階的であるガムにおいて）シミュレートするのを助けることであると考えられる。カゼイン・ポリマーは、高度に集合した離散的な粒子としての固体相と水性相に分配される。カゼインは、ポリ酢酸ビニルに関連した機能的性質を付与するよりも、ポリイソブチレンとブチル化ゴムの機能的性質を密接に模倣しているように見える。カゼイン・ブレンドは、ガムにある程度のゴムらしさを付与するように見え、噛んだときにガムが示すテキスチャーの変化を均一化し緩やかにするのに役だっている。
【００３８】
カゼイン粉末はゴム状の性質を有するように見えないが、カゼインが水を吸収するにつれてカゼインの性質は変化する。酸性カゼインの粒径と分子量分布の組み合わせは、チューイング性質の一定の展開がなめらかなテキスチャーと組み合わせて得られるように選ばれた。
【００３９】
具体的に言うと、ＭＰｓは、ガムが吸収する水分の量；ガムが水分を吸収する速さ；およびガムに保持される水分の量、を変えることによって働く。これは、粒径の変化、溶解度の変化、および水吸収能力の変化によって達成される。（ＭＰ６のような）大きなカゼイン粒子は水分をゆっくりと吸収し、剪断と唾液の緩衝性の存在下でゆっくりと可溶化する。これにより、３分から５分までの間を除きチューイングの全長にわたって良いチューイング特性を維持するガムが得られるが、粒が粗すぎるガムになる。
【００４０】
（ＭＰ４とＭＰ５のような）小さなカゼイン粒子は、表面積対体積比が大きいために、水をもっと速く吸収し、速く可溶化する。結果として、ガムは軟らかすぎて“どろどろ”になり、香りを不均一に放出し、速やかに小さく、硬く、前よりも噛むのが心地よくなくなるが、ガムはずっとなめらかになる。
【００４１】
ＭＰ１とＭＰ２は概して小さな粒子であるが、その溶解度と水吸収性は変更されている。特に、ＭＰ２はｐＨ７でほとんど不溶であり、水吸収性は非常に高い。このため、ＭＰ２は、ＭＰ４やＭＰ５よりもＭＰ６に近いが、水吸収能が大きいので、それをガムで単独で用いると生気のない水っぽいガムになる。ＭＰ１はｐＨ７で自由に溶ける部分、わずかに溶ける部分および不溶の部分を含む。それは、ＭＰ２の属性を良い乳化性と組み合わせたものである。ＭＰ１だけをカゼイン部分として含むガムは約１０分間のチューイングの後に崩壊／溶解するであろう。
【００４２】
ＭＰ３のように可溶で高度に架橋したタンパク質は乳化性を高めるが、それをガムの唯一のカゼイン源として用いた場合には、速やかに小さく、硬くなり、噛むのが心地よくなくなる。
【００４３】
香りはガムのチューイング特性に大きく影響するので、ＭＰｓの割合を変えるとこれらのテキスチャー変化が軽減される。例えば、水溶性の香りはＭＰ２をより多く必要とするだろう。
【００４４】
ガムにおけるＭＰｓの性質はチューイングだけでなく、除去のためにも重要である。
カゼインに内在するゴムらしさ（rubberiness）をフルに実現するためにはＭＰｓを充分に水和することが必要である。上述のように各ＭＰの水吸収性が異なることは、噛んだときに感じられるテキスチャーの変化をなめらかにし、テキスチャーの変化がゆっくりとした穏やかなものになり、チューイング特性が良質になる。これは、種々のＭＰｓの粒径と水結合能力をバランスさせることで達成される−粒子が小さいほど、粒子は水を速く吸収するが、タンパク質をうまく架橋させることによって水が吸収される速さと量を変えることができる。ＭＰ６  の量を低く抑えることが、なめらかなテキスチャーのガムを製造するのに重要であるが、ＭＰ６の存在は最適な水吸収性を維持するために必要である。
【００４５】
ガムのチューイング特性は、時間および剪断（すなわち、噛むこと）によるＭＰｓの可溶化をゆっくりしたものにすることによって、更におだやかになる−この低下も粒子サイズによって達成される。
【００４６】
ＭＰ６は、ＷＯ  ００／０５９７２の処方で用いるときには全体として最良のチューイング特性を与えるようであるが、このガムは粒が粗すぎる。ＭＰ６をＭＰ４とＭＰ５だけで置き換えると、硬さとゴムらしさに大きなばらつきがあり、小さな、硬いカッド（ｃｕｄ）が形成されるために、楽しいチューイング時間が比較的短い（５−１０分）ガムになる。ＭＰ１とＭＰ２を加えると付着性が改善され、硬さとゴムらしさのばらつきがなくなり、ガムに“かさばり（bulkiness）”を与える。
【００４７】
全体的に、最良のチューイング特性は単一のＭＰ、または２〜３つのＭＰｓのブレンドよりも、４〜６つのＭＰｓのブレンドを用いて達成される。
【００４８】
ＭＰ２および／またはＭＰ５は、良くバランスされたガム処方物を実現するのに特に重要であると認められた。このため、４つのＭＰｓによる好ましいガム処方物は次のようになる：
【００４９】
ＭＰ１，ＭＰ２，ＭＰ４，とＭＰ６、および
ＭＰ１，ＭＰ４，ＭＰ５，とＭＰ６；そして５つのＭＰｓによる好ましいガム処方物は次のようになる：
ＭＰ１，ＭＰ２，ＭＰ４，ＭＰ５とＭＰ６。
ガムベース組成物は、更に、実質と伸展性を与える成分を含む。この役割を担うのはポリ酢酸ビニルである。ポリ酢酸ビニルはＷＯ  ００／０５９７２に述べられているような量と組み合わせで用いることができる。好ましくは、分子量がほぼ：（１）１２，９００；（２）１４，０００；（３）２５，０００；（４）４０，０００；（５）７０，０００−８３，０００であるものから選択される３〜５つのポリ酢酸ビニルの組み合わせが用いられる。２つのポリ酢酸ビニル・ブレンドとしては、ガムベース組成物に対して重量で約４０％までの（１）または（２）と、組成物に対して重量で３０％までの（４）の組み合わせが使用に好ましい。３つのポリ酢酸ビニル・ブレンドとしては、（１），（３）と（４）、または（１），（２）と（４）、または（１），（３）と（５）が、組成物に対して重量で（１）と（２）、または（１）と（３）が３０％まで、（４）または（５）が２０％までの量で使用に好ましい。４つのポリ酢酸ビニル・ブレンドとしては、（１）から（４）までが組成物に対して重量で１〜２５％の範囲で用いられる。ある特に好ましい実施の形態では、５つのポリ酢酸ビニル全部が、組成物に対して重量で１〜２０％の範囲で用いられる。４つまたは５つのポリ酢酸ビニル・ブレンドの通常の範囲は次のようになる：（１）約２５重量％まで；（２）約２５重量％まで；（３）約８−２５重量％；（４）約５−１８重量％；そして（５）約８−２５重量％．
【００５０】
カゼイン製造物の調製
ＭＰ´ｓ４，５および６は、単に乳酸カード（ｃｕｒｄ）を乾燥し、所望の粒径に粉砕して製造できる。あるいはまた、カード（乳酸または鉱酸カゼイン）をアルカリ条件の下で可溶化してカゼイネートを生成し、ｐＨをその等電点４．６に変え、生成物を粉砕して必要な粒径のカゼインを得ることによって製造することもできる。出発物質として用いられるカードは新鮮なものでも、冷凍、または乾燥したものでもよい。カードはミルクから公知の方法によって製造できる。
【００５１】
ある好ましい方法では、ＭＰ´ｓ４，５および６は、乳酸カードから次のように製造される：
乾燥したカゼインまたは脱水されたカゼイン・カードを水に懸濁し（全固形物が約５−１０％になるようにし）、ｐＨを７．０から８．５までの間に調整して、５０℃で溶解するまで加熱する。溶液を約５℃に冷却して透析濾過する（約４〜６理論的体積変化）。塩酸でｐＨを４．６に調整し、５０℃に加熱して濾過する。回収されたカードを乾燥し（例えば、凍結乾燥）、所望の粒径に粉砕する。粉砕は、アトリション、低温、またはジェット粉砕などの公知の方法によって達成できる。
【００５２】
本明細書で用いる場合、“透析濾過”という用語は、カゼイネート溶液を半透膜を通して、溶液を希釈しながら一定の体積に維持して小さな分子量の分子が膜を通過できるようにして濾過することを指す。
【００５３】
透析濾過された酸性生成物を用いて、カゼイン製造物は、流動床、リング、またはスプレー乾燥できることが判明した。製造物は、また、当業者に公知の方法よりもおだやかな乾燥方法を用いることができると熱損傷が少ない。
【００５４】
透析濾過ステップは、良い香りの製造物を得るために特に重要であることが判明した。カゼインとカゼイネートの香りと匂いは顕著である（特に、牧場で飼われているウシのミルクから製造されたものおよび乳酸発酵プロセスを用いて作られたカゼイン）。これらの“異臭”はしばしば、かび、納屋、ミルク、ウシ、焼けた羽、草、およびのり、のような匂いと記載される。したがって、カゼインを用いてニュートラルな香りのガムベースを製造する場合、香りの減少は重要である。
【００５５】
理論によって拘束されるつもりはないが、上記の香り改善プロセスは、ｏ−アミノアセトフォン、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２−フェノルエタノール、インドール・アセトフェノン、およびベンツアルデヒドなど、いくつかの化合物を除去すると考えられる。いくつかの脂肪酸と低分子量の物質も除去される。
【００５６】
トランスグルタミナーゼ処理された、加水分解されたナトリウム・カゼイネート（ＭＰ３）は、参照によって本明細書に組み込まれるＷＯ  ００／０５９７２とＷＯ  ０１／５４５１２に記載されたプロセスによって製造できる。
【００５７】
本発明は、また、トランスグルタミナーゼ処理された、加水分解されたナトリウム・カゼイネート（ＭＰ３）リン・タンパク質を製造する方法であって、カゼインまたはカゼイネートの部分加水分解物を重合するステップを含む方法を提供する。
【００５８】
好ましくは、カゼインまたはカゼイネートの部分加水分解物は酵素による加水分解で得られる。適当な酵素は、トリプシン、ペプシン、キモトリプシン、およびサーモライシンから成る群から選択される。好ましくは、酵素はブタ膵臓トリプシンである。
【００５９】
加水分解に選ばれるｐＨは、使用するために選ばれた酵素によって決まる。部分加水分解は、通常、約７から約８までのｐＨで行われる。
【００６０】
好適には、重合は、乾燥１グラムのカゼイン加水分解物あたりで約０．２１ｍｇのトランスグルタミナーゼを用いて、約２〜約５６時間というインキュベーション期間で、約７から約８までのｐＨで行われる。
【００６１】
好適には、重合反応は酵素を変性するのに充分な温度に加熱することによって停止（クエンチ）される。
【００６２】
好ましくは、重合の停止の後、反応混合物を透析または透析濾過して低分子量の物質を、好ましくは分子量カットオフが１０，０００  〜１４，０００の膜を用いて、除去する。
【００６３】
重合、インキュベーション、およびクエンチングのステップは、好適には、以下でＭＰ１について述べるものと同じであってよいが、ただしインキュベーションは最終製造物に要求される分子量に応じて、１から５５時間の間、好ましくは２４から４８時間の間、で設定される時間に停止される。
【００６４】
トランスグルタミナーゼ処理されたナトリウム・カゼイネート（ＭＰ１）も、ＷＯ  ００／０５９７２とＷＯ  ０１／５４５１２の重合方法によって製造できる。しかし、本出願人が開発した別の新しい方法では、ＭＰ１は固形物ベースで１５％カゼインを、新鮮な、冷凍、または乾燥カゼイン、しかし好ましくは新鮮なカゼインを、塩基に可溶化することによって製造される。水酸化ナトリウムが好適な塩基であるが、炭酸塩塩基、およびバッファーも使用できる。ｐＨは７から８．２までの範囲にあり、カゼイン濃度は約２から１３、好ましくは５から８％に希釈される。冷凍カゼインを使用し、粒径を小さくすることが望まれる場合、この段階で粉砕を用いることができる。次に、カゼインは所望により３０ＥＣから１００ＥＣで、好ましくは５０ＥＣから７０ＥＣで、予備インキュベートして可溶化を容易にする。予備インキュベーション・ステップは、もし用いる場合、一般に約５〜１２０分、好ましくは６０分間、である。次に必要ならば可溶化されたカゼインをインキュベーション温度に冷却した後、トランスグルタミナーゼを加える。酵素は、カゼイン１グラムあたり２〜１０単位の酵素（活性はヒドロキサメート分析を用いて決定される）、好ましくはカゼイン１グラムあたり４〜７単位、の範囲で加えられる。酵素混合物は、次に、３０ＥＣから５５ＥＣまでで、好ましくは４５ＥＣから５０ＥＣまでで、１〜５時間インキュベートされて、４５ＥＣで粘度が１００から４００センチポアズの間、好ましくは約１５０センチポアズ、に達するようにする。次に反応は、約５３ＥＣ〜約７０ＥＣ、好ましくは約６０ＥＣ、で加熱して直ちに冷却し、または等量の熱湯（約５０〜１００ＥＣ）で希釈し、５０ＥＣ〜８０ＥＣ、好ましくは６０ＥＣ、で加熱することによって、停止される。次に、重合したカゼインを冷却、乾燥し、ＭＰ１を製造するために必要とされるように粉砕する。
【００６５】
ある好ましい実施の形態では、反応停止された重合したカゼインは、上述した透析濾過ステップと同じ理由により透析濾過され、同じ結果が得られる。特に、ラクトース脂肪酸、ホエー・タンパク質断片、小さなペプチド、およびMaillard反応成分などの不純物を除去することができ、製造された製造物の香りがよりニュートラルになる。好ましくは、透析濾過の後に限外濾過ステップを行ってカゼインを濃縮する。次に、脱水によって溶液を更に濃縮する。ＭＰ２は、この方法を変形して、加熱ステップの後にカゼインを透析濾過、または透析し、その後酸で処理してｐＨ４．６というその等電点にすることによって製造することができる。透析濾過および／または限外濾過を用いる場合、酸処理はそれらのステップの後に行われる。等電点にあるカゼインは、その後乾燥され、必要なように粉砕される。ある変形された方法では、バクテリア・トランスグルタミナーゼがモルモット・トランスグルタミナーゼよりも優先して用いられる。このプロセスは、バッファー、ジチオテリトール，カルシウムおよびグリセリンの１つまたは全部を用いることなしにも行うことができる。この単純化されたプロセスと製造される優れたカゼインは、ＷＯ  ００／０５９７２のプロセスに対する改良となっている。ジチオテリトールを使用しないことに関連した安全上の利点もある。
【００６６】
疑問を回避しておくと、本明細書で用いる場合、“カゼイン”という用語は酸性カゼインを指す。レンネット・カゼインも、高度に集合した粒状のタンパク質であるが、処理して酸性カゼインに代わるものとして用いることができる。
【００６７】
また、更に架橋させてカゼインの溶解度を制限するためにカゼインと相互作用するテキスチャー付与剤を含めることが一般に好ましい。好適には、テキスチャー付与剤は塩化カルシウムおよび／またはカラギーナンである。テキスチャライザーは、ガムベース処方物の全成分に対して重量で約０．０５〜３％までの量で、更に好ましくは重量で約０．８−１．４％、という量で存在することが好ましい。その他の適当なカルシウム塩および二価の陽イオンは当業者には明らかであろう。
【００６８】
本発明のガムベース処方物は、また、１つ以上の乳化剤および／または可塑剤を含む。適当な可塑剤および乳化剤としては、モノ−アセチルおよびジ−アセチル酒石酸でエステル化されたモノ−およびジ−グリセリド（Datem）、ポリリシノール酸ポリグリセロール、アセチル化モノ−および／またはジ−グリセリド、ステアロイル−２−乳酸ナトリウムおよびカルシウム、レシチン、液体アセチル化モノ−グリセリド、ポリソルベート６０、クエン酸でエステル化されたモノ−およびジ−グリセリド、乳酸でエステル化されたモノ−およびジ−グリセリド、デオキシコール酸ナトリウム、などがある。ポリ酢酸ビニルに対してはこれらの化合物は乳化剤としても可塑剤としても機能することは理解されるであろう。
【００６９】
本発明のガムベースは、ポリリシノール酸ポリグリセロールとDatemの両方を含むことが好ましい。ガムベースは乳化剤と可塑剤の次のような組み合わせを含むことが、更に特に好ましい：（１）Datem、（２）アセチル化モノ−および／またはジ−グリセリド、および（３）ポリリシノール酸ポリグリセロール（ＰＧＰＲ）、それぞれガムベース組成物に対して、（１）重量で約１〜約１５％、更に好ましくは重量で約０．５〜約１０％、（２）重量で約２４％まで、更に好ましくは重量で約０．５〜約８％、および（３）重量で約４．４〜約２０％、更に好ましくは重量で約６−１１％という量で存在する。
【００７０】
ポリリシノール酸ポリグリセロールに代わるものとして、１つ以上の糖エステルを重量で等量で使用してもよく、または糖エステルとＰＧＰＲの組み合わせを重量で等量で（すなわち、４．４〜２０％）使用することもできる。現在使用するのに好ましいとされている糖エステルは、ＨＢＬ値が７よりも小さなもの、例えば、スクロース・ユーケート（ＥＲ−２９０）、スクロース・オリエート、およびスクロース・ステアレートなどである。
【００７１】
好ましいアセチル化モノグリセリドは、ＭＹＶＡＣＥＴ  ７−０７ＴＭとして知られているものであり、これは水添植物油から生成され、融点が３７℃から４０℃の間にあり、アセチル化のパーセントが６６．５から６９．５までである。
【００７２】
更にまた、本発明のガムベース処方物は、ガムベース組成物に対して重量で約６％までの（更に好ましくは、重量で約１〜約３％の）量で存在するレシチン（好ましくはアセトンに比較的高い溶解度を有するレシチン、例えば、Emulpure  ＮまたはEmulgum（商標）、これは脱油された大豆レシチンで最小のリン資質含有量が９５％、アセトン不溶分が最小９５％である）、および重量で約５％までの（更に好ましくは、重量で約０．５〜約３％の）量で存在するステアロイル−２−乳酸ナトリウムまたはステアロイル−２−乳酸カルシウムを含むことが特に好ましい。
【００７３】
界面活性剤と可塑剤の上記の組み合わせは、ポリ酢酸ビニルを可塑化してエマルジョンを維持するのに特に効果的であることが見出された。
【００７４】
また、本発明のガムベースは充填剤を含むことが好ましい。充填剤は一般に加工および製造物のテキスチャーに役立つ。適当な充填剤の例としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミナ、リン酸三カルシウム、および合成または天然の粘土、およびそれらの混合物があげられる。好ましい充填剤はタルクである。存在するタルクの量は、付着性と良いチューイング特性を得るために効果的な量でなければならない。一般に、充填剤は、ガムベース組成物に対して重量で約２５％まで、更に好ましくは重量で約７−１３％、の量で存在することが好ましい。
【００７５】
所望により、望むならばその他の成分もガムベース処方物に含めることができる。所望によりガムベースに含められるこれらの成分としては次のようなものがある：
ステアリン酸、重量で３％までのレベルで；
三酢酸グリセリン、重量で１５％まで、好ましくは重量で２．２〜７．３％、のレベルで；
パラフィンと微結晶ワックス、重量で５．０％までのレベルで；
硬化脂肪、重量で２％までのレベルで；
ポリカプロラクトン（生分解性ポリマー）、重量で３．０％までのレベルで；
グアール・ガム、重量で０．５％までのレベルで；
ローカストビーン・ガム、重量で０．５％までのレベルで；
カラギーナン、重量で２％までのレベルで。
【００７６】
ある好ましいプレミックス・ガムベース組成物は、１つ以上のポリ酢酸ビニル、Ｍｙｖａｃｅｔ  ７−０７ＴＭ、Datem、ポリカゼイン・ブレンド、パラフィンおよびポリカプロラセトンを含む。別のプレミックス組成物は、１つ以上のポリ酢酸ビニル、ポリカゼイン・ブレンド、カラギーナンおよびテキスチャライザーを含む。
【００７７】
ガムよりもガムベース組成物にステアリン酸とトリアセチン（Triacetin）を含めるのが現在好ましいとされている。
【００７８】
噛むことができるガムベース組成物の調製
本発明の噛むことができるガムベース組成物は、ポリ酢酸ビニル・マトリックスの全体に分散されたポリカゼイン・ブレンドを含む。ポリ酢酸ビニル・マトリックスは、ガムベースにおいて連続相で存在する。
【００７９】
本発明のガムベース組成物は、ポリ酢酸ビニルを可塑化するのに適当な１つ以上の可塑剤および／または乳化剤とポリ酢酸ビニルを、ポリ酢酸ビニルを融解するのに充分な温度で結合させることによって調製できる。一般に、ポリ酢酸ビニルを約５５℃−１４０℃という温度に、更に好ましくは約７０℃−１１０℃という温度に、熱することが好ましい。可塑剤／乳化剤とポリ酢酸ビニルは、ポリ酢酸ビニルが溶融して均一な混合物が得られるまで混合することが好ましい。
【００８０】
ポリカゼイン・ブレンドも組成物に加えられ、目で見て均一になるまで混合される。ポリカゼイン・ブレンドは、ポリ酢酸ビニルが溶融した後で加えることが好ましい。好ましくは、ブレンドは乾燥した形で加えられ、好ましくは組成物にそれを加える前に、カゼインはまず塩化カルシウムおよび／またはカラギーナンなどのテキスチャライザーと混合される。
【００８１】
一般に、カゼインを加えた後、混合は（カゼイン粒子の熱損傷を最小西、異臭の発生の可能性を最小にするために）もっと低い温度、好ましくは４０−９０℃の間で行うことが好ましい。いったん均一な付着性がある混合物が得られたら、好ましくは得られたマスは熱から引き離して、マスの温度が約５５℃に達したときに追加の乳化剤を加えてゆっくりと攪拌する。、好ましくは、ベースの温度が４０℃−８０℃の間に達したとき、充填剤をゆっくりと加え、マスが均一になるまで混合する。
【００８２】
ガムベースを混合する時に用いることができる剪断レベルは、当業者に公知の従来のガムベースを混合するときに用いる剪断レベルと同様である。しかし、カゼインを組成物に混合するときに好ましい低い温度は、組成物の粘度を大きくすることになるので、充分な混合を実現するには高い剪断レベルが必要になる。
【００８３】
ある好ましい実施の形態では、本発明の噛むことができるガムベース処方物を調製する方法は次のようになる：ブラベンダ・プラスチコーダ（Brabender Plasticorder；Ｗ５０ミキサー、カム・ブレード）を、初期温度約１００℃および初期スピード約６０ＲＰＭで用いる。アセチル化モノグリセリド、ステアロイル−２−乳酸ナトリウムまたはカルシウム、Datem、およびパラフィン（用いる場合）、および所望によりステアリン酸とTriacetinが最初に加えられ、続いて直ちにポリ酢酸ビニルが加えられ、温度が約６０℃にリセットされる。約３分で、ポリカゼイン・ブレンドと塩化カルシウムが加えられる。約８分に、ポリリシノール酸ポリグリセロールとレシチンが加えられる直前にスピードが約４０ＲＰＭに減少される。最後に充填剤（例えば、タルク）が約９分に加えられ、混合は約１０分に停止される。
【００８４】
別の好ましい実施の形態では、本発明の噛むことができるガムベース処方物を調製する方法は次のようになる：ブラベンダ・プラスチコーダ（Ｗ５０ミキサー、カム・ブレード）を、初期温度約１００℃および初期スピード約６０ＲＰＭで用いる。アセチル化モノグリセリド、ステアロイル−２−乳酸ナトリウムまたはカルシウム、Datem、およびパラフィン（用いる場合）、が最初に加えられ、続いて直ちにポリ酢酸ビニルが加えられ、温度が約４０℃にリセットされる。４分に、スピードが４０ＲＰＭに減少される。約７分に、ポリリシノール酸ポリグリセロールまたは糖エステルとレシチンが加えられ、８分に充填剤（例えば、タルク）が加えられる。約９分に、カゼインと塩化カルシウムが加えられ、１１分に混合は停止される。カゼインと塩化カルシウムが加えられるときに、ガムベースの温度は約７０℃であり、ミキサーが停止されるときには約７２℃である。
【００８５】
得られたガムベースで、ポリ酢酸ビニルは連続な、可塑化した相を形成し、その全体にわたってカゼイン／修飾されたカゼインの個々の粒子が分散する。
【００８６】
チューイング・ガムの調製
本発明によるチューイング・ガムは、本明細書に記載された噛むことができるガムベースから当業者に公知の従来のプロセスによって調製できる。それは一般に、ガムベースに１つ以上の甘味料および／または芳香剤を加えるステップを含む。好ましくは、甘味料および／または芳香剤は、チューイング・ガムの重量に対して重量で約１０〜８５％、好ましくは重量で５０〜７０％、という量である。本発明の噛むことができるガムベース処方物は、シュガーレス・チューイング・ガムに作るにも砂糖を含むチューイング・ガムに作るにも適している。
【００８７】
好ましくは、本発明のチューイング・ガムは、ガムベースをチューイング・ガムに対して重量で約１５％〜約９０％という量で、更に好ましくは重量で約２０％〜約５０％という量で、更にもっと好ましくは重量で約２４％〜約３５％という量で、含む。
【００８８】
ある実施の形態では、本発明のチューイング・ガムは、ガムベースを液体甘味料、好適にはグルコースまたはLycasinシロップ、と共に、約４５℃から６５℃までの温度で融かし、それに伴って混合することによって調製される。これに続いて、固体の形の少量の別の甘味料、好適にはグルコース粉末またはスクロース粉末、と芳香剤を小刻みに加える。水分含有量の減少は、得られたガムのくっつき易さ（stickiness）を減少させ、チューイング特性を改善することが見出された。
【００８９】
あるいはまた、本発明のチューイング・ガムは適当なミキサーを用いて甘味料と芳香剤をガムベースに組み込むことによって調製できる。例えば、Ｗ  ５０ミキサー（カム・ブレード）を取付け、約４５℃の温度で５０ＲＰＭというスピードで動作するブラベンダ・プラスチコーダを用いて次のステップに従ってチューイング・ガムを製造できる：
１．ガムベースとシロップを２分間混合する；
２．３３％の粉末スクロースを加え、２分間混合する；
３．３３％の粉末スクロースを５０％の芳香剤と共に加え、３分間混合する；
４．３３％の粉末スクロースを５０％の芳香剤と共に加え、２分間混合する；そして
５．ガムのマスをミキサーから取り出し、２−３ｍｍの厚さに延ばす。
【００９０】
ある実施の形態では、追加成分三酢酸グリセロール（最終のチューイング・ガムに対して、好ましくは重量で約０．５〜４％、更に好ましくは重量で約０．７５〜２．５％、の量で）およびステアリン酸（チューイング・ガムに対して、好ましくは重量で約０．２〜１．５％の量で）もチューイング・ガムに含められる。三酢酸グリセロールとステアリン酸の組み合わせは、得られるチューイング・ガムの粘着性（cohesion）を改善することが見出された。三酢酸グリセロールおよび／またはステアリン酸を加える場合、これらは上記の方法のステップ１で加えることが好ましい。
【００９１】
別の実施の形態では、三酢酸グリセロールおよびステアリン酸を上述のようにガムベース組成物に含めることができる。
【００９２】
次に、本発明を以下の非限定的な実施例について更に説明する。
【実施例】
【００９３】
実施例１
2004536611.tif 000002
【００９４】
ガムベースの調製方法
上記の処方によるガムベースが次の方法によって調製された：ブラベンダ・プラスチコーダ（Ｗ  ５０  ミキサー、カムブレード）が、初期温度１００℃、および初期速度６０ＲＰＭで用いられた。アセチル化モノグリセリド、ステアロイル−２−乳酸ナトリウム、およびDatemを加え、その後直ちにポリ酢酸ビニルを加えた。次に温度を６０℃にリセットした。３分にカゼインと塩化カルシウムを加えた。８分にポリリシノール酸ポリグリセロールを加える直前に速度を４０ＲＰＭに低下させた。９分にタルクを加え、１０分に混合を停止した。
【００９５】
チューイング・ガムの調製
以下の処方を有するチューイング・ガムがこのガムベース組成物から調製された：
2004536611.tif 000003
チューイング・ガムは、Ｗ  ５０ミキサー（カムブレード）を取り付けたブラベンダ・プラスチコーダを用いて調製した。温度は４５℃に、速度は５０ＲＰＭに設定された。
【００９６】
チューイング・ガムは次の３ステップで製造された：
１．ガムベース、グリセリン三酢酸、リカジン・シロップ、マンニトールおよびグリセリン（処方に含まれる場合）をミキサーに加え３分間混合した；
２．粉末ソルビトール、アセスルファム・カリウム（acesulfame K）および芳香剤を加え３分間混合した；
３．ガム・マスをミキサーから取り出し、一連のローラーを通して製造物の厚さが３ｍｍになるようにした。
【００９７】
ガムは、５分間噛むと約５１％（乾燥ベース）吸収したが、水に浸したときには１００％まで吸収できる。トライアルで、このガムは５分間噛まれ、秤量され、８０℃で一定の重量に達するまで乾燥された。測定されたデータは次の通りであった：
【００９８】
【表１】
2004536611.tif 000004
【００９９】
実施例２
2004536611.tif 000005
このガムは、２０分間噛むと約８５％（乾燥ベース）、水に浸したときには１００％（乾燥ベース）吸収した。トライアルで、このガムは２０分間噛まれ、秤量され、８０℃で一定の重量に達するまで乾燥された。測定されたデータは次の通りであった：
【０１００】
【表２】
2004536611.tif 000006
【０１０１】
実施例３および４
2004536611.tif 000007
2004536611.tif 000008
このガムは実施例１と同様の方法で調製された。
【０１０２】
実施例３
スクラッビング手順：
１．ＫＴＬガム（処方Ａ）を３０分間、ガムの降伏点（ｙｉｅｌｄ）がほぼ一定になるまでチューイングした。
【０１０３】
２．チューイングの最後にガム・カッド（ｃｕｄ）の重量を記録し、乾いた、ブラシされたコンクリートの舗装材の上に置き、錫箔／剥離紙の二重層で覆った。舗装材はチューイング日付、舗装材で覆う時間の長さ、ガム・コードナンバー、およびそのガムをチューイングした人の名前、を標識した。
【０１０４】
３．ガムを、高々２角ガムを覆うように置かれた第２の乾いた、ブラシされた舗装材で覆った。舗装材は、重量が２つのガムに均等にかかるように（ガムあたりの平均重量が２．５ｋｇになるように）上から押された。
【０１０５】
４．重ねられた舗装材は温度制御された部屋に３日間貯蔵された（１７±１℃、相対湿度４０％）。一番上の舗装材を３０秒、３０分、１２時間または２４時間に取り除いた。ガムは更に１２時間、２４時間、または３２時間エージングされた。
【０１０６】
５．カッド（ｃｕｄ）を含む３つの舗装材を木の箱に入れて評価の間に移動しないようにした。
【０１０７】
６．研磨材で剛毛にした円筒ブラシが取り付けられたテナント（Tennant）５８０スクラッビング・マシンによる最初のランの組、サンプルは、ポリプロピレン剛毛ブラシを取り付けたテナント５８０スクラッビング・マシンによる除去の５分前に予め濡らされた。二回目のランの組は、砂を含ませた剛毛のブラシを用いた。円形のブラシの剛毛はポリプロピレンであった（標準外テナント・ブラシ）。
【０１０８】
７．除去されたカッド（ｃｕｄ）の割合を目で見て評価した。
８．ガムは２０００年８月３日に除去された。
【０１０９】
結果
テナント  ５８０スクラッバーによって舗装材から４パスで除去された
【表３】
2004536611.tif 000009
除去の成否のばらつきは、大部分、舗装材の高さの不均等によるものであり、そのためにブラシの接触が減少し、ブラシの下向き圧力が不充分になるためであった。舗装の石の底部はなめらかでなく、舗装の石がのるコンクリート・フロアも水平でなかった。この両方の原因によって舗装の石の高さが変動し、またスクラッビング・マシンがその上を走行するときにぐらついた。興味深いことに、最初に除去されるカッド（ｃｕｄ）は舗装材にこすりつけられたものであった−このようなカッドは普通よく付着しており、水を吹き付けて除去すると手間がかかるものである。残ったカッドは、元のカッド・サイズの約５％〜２０％であれば、シューによってこすりとることができた。
【０１１０】
円形ブラシ（ポリプロピレン剛毛）は、ブラシ接触の質によるが、ブラシでほぼ６０％まで除去した。やはり、ブラシの下向き圧力はばらつきがあるように見えた。表面は、多数の砕かれた舗装石のために不均等になっていた。ブラシがもっと固ければもっとうまくいっていたかもしれない。
【０１１１】
実施例４
テナント  ５７００と７４００による除去トライアル
１．ＫＬＴガム（処方Ｃ）カッドおよび通常の市販のガムを含む洗われたカッドまたはチューイングされたカッドがデポジットされた。３つのレーンが、各レーンは他と独立に、一端のＤａｙ  ７カッドから他端のＤａｙ  １カッドまでマーク表示された。
【０１１２】
２．全てのカッドが（Ｄａｙ  ７カッドは別にして）非吸収カバーシートで覆われ、その上に舗装れんがが置かれ、それは約１０秒そのままにされた。圧縮は全デポジション時間の３５％を占め、その後ホイル・カバーシートが注意深く除去されてカッドは環境にさらされた。予見できない事情により、Ｄａｙ  ７カッドは数が３８％減少した−これらはホイルで覆われず、粗く圧縮された。
【０１１３】
３．カッドは最小１０分間チューイングされ、全ての洗われたカッドは、冷水の洗浄に２４時間さらされた後に温水で５分間手で洗われた（チューイングをシミュレートするため）。
【０１１４】
４．トライアルのために２つの標準テナントマシンを選択した−５７００  walk behind power  スクラッバーと７４００  ride onスクラッバー（同時回転する円筒ブラシ付き）である。
【０１１５】
レーン１．洗剤で１０分間予め濡らして、２つの研磨剤剛毛ディスク・ブラシ付きの５７００スクラッバーが３ｍ／ｍｉｎで走行し、そのすぐ後に２つの２−研磨剤剛毛同時回転円筒ブラシ付きの７４００スクラッバーが続く。
【０１１６】
レーン２．予め濡らすことなく最小限の水で、２つのポリプロピレン剛毛ディスク・ブラシ付きの５７００スクラッバーが３ｍ／ｍｉｎで走行し、そのすぐ後に２つの２−研磨剤剛毛同時回転円筒ブラシ付きの７４００スクラッバーが続く。
【０１１７】
レーン３．洗剤で４５分間予め濡らして、２つの研磨剤剛毛ディスク・ブラシ付きの５７００スクラッバーが３ｍ／ｍｉｎで走行し、そのすぐ後に２つの２−研磨剤剛毛同時回転円筒ブラシ付きの７４００スクラッバーが続く。
【０１１８】
結果
【表４】
2004536611.tif 000010
【０１１９】
【表５】
2004536611.tif 000011
【０１２０】
【表６】
2004536611.tif 000012
【０１２１】
ここで：
Ｋは、ＫＬＴガム；
ＸとＹは、通常の市販のガムであり；
ナンバー１−７は、ガムがコンクリートに付着していた日数；
Ｃは、ガムが洗われる代わりにチューイングされたことを意味する。
結果は、予備湿潤後１０分間待つだけでコンクリート表面から除去されるカッドの比率を増すのに有効であることを示している。しかし４５分間待つと、一週間も付着していたガム・カッドさえも除去可能になり始める。
【０１２２】
これらの例は、５つのカゼイン製造物のブレンドを含むガムは従来のガムよりも除去しやすく、３つのカゼイン製造物のブレンドを含むガムと同程度に除去できることをはっきりと示している。
【０１２３】
実施例５
この実施例では次の処方のガムを用いた：
2004536611.tif 000013
このガムは実施例１と同様の方法で調製された。
【０１２４】
テナント  スクラッビング・マシンに研磨ディスク・ブラシを取り付けた。サンプルを乾いた舗装材に（舗装材あたり４サンプル）圧しつけて、下に列記するような種々の条件の下においた。サンプルは濡らして１０分間おいた。スクラッビングの間、更に水をサンプルにスプレー散布した。スクラッバーはサンプル上をほぼ歩くスピードで一回パスした。サンプルは、除去された物質の量に関して１から５まで（なし−全部）で評価された。サンプルを２０分間放置してスクラッビング過程を繰り返した。再び、サンプルは、除去された物質の量に関して１から５までで評価された。
【０１２５】
サンプル処理：
Ａ  ２日
Ｂ  ４日（１）（２日に湿潤）
Ｃ  ４日（２）
Ｄ  ８日（１）（４日に湿潤）
Ｅ  ８日（２）（濡らさない）
Ｆ  １６日（１）（４，８，および１２日に湿潤）
Ｇ    １６日（２）（４および１２日に湿潤）
Ｈ１６日（３）（濡らさない）
（Ｐ）−トライアル開始前にサンプルを更に２０分間事前に湿潤
１  −  除去量は１０％未満
５  −  ９５％超を除去
【０１２６】
結果：（１０分間湿潤）
2004536611.tif 000014
【０１２７】
結果（１０分＋２０分間湿潤）
2004536611.tif 000015
【０１２８】
サンプルは、２日までは１０分間濡らし／スクラッビングの組み合わせによって容易に除去された。２０分間濡らし／スクラッビングの組み合わせ手順はこの期間を８日まで延ばす。８日および１６日サンプルは再水和させて軟化させることが難しかった。しかし、１６日でも、風化しないときに製造物のいくつかは除去されていた。古くなったカッドは表面が再水和して軟化するにつれて層になって除去されていた。
【０１２９】
結果は、４つのカゼインのブレンドによるガムも除去可能であることを示している。
【０１３０】
実施例６
【０１３１】
【表７】
2004536611.tif 000016
【０１３２】
【表８】
2004536611.tif 000017
ガムは実施例３と同様の方法で調製された。
【０１３３】
実施例７
実施例７のガムベース組成物は次のようなプレミックスの形で与えられる：
【表９】
2004536611.tif 000018
左側の欄の成分はプレミックスの部分を形成している。右側の欄の成分は、あとでガムベース組成物を処方する時に加えることができる。
【０１３４】
実施例８
実施例８は種々のガムのチューイング性質をテストするように設計された。
チューイングされたガムのベース組成は次の通りである：
2004536611.tif 000019
【０１３５】
カゼイン組成は、実施例１−４では、ナトリウム・カゼイン塩；標準粒径カゼイン；標準粒径カゼインと超ファイン・酸性カゼインのブレンド（それぞれ、４９．７％と５０．３％）；またはポリカゼイン５（ＭＰ´ｓ１，２，４，５および６）であった。実施例５−８では、カゼイン組成は、Ａ（ＭＰ１  ２０％，ＭＰ２  ２０％，ＭＰ３  ５％，ＭＰ４  １７．５％，ＭＰ５  ２０％，およびＭＰ６  １７．５％）；Ｂ（ＭＰ１  ２５％，ＭＰ４  ２０％，ＭＰ５  ２０％，およびＭＰ６  ３５％）；Ｃ（ＭＰ１  １５％，ＭＰ２  ２５％，ＭＰ４  ３０％，およびＭＰ５  ３０％）；およびＤ（ＭＰ１  １５％，ＭＰ２  ２５％，ＭＰ４  ３０％，およびＭＰ６  ３０％）のいずれかであった。実施例９では、カゼイン組成は、ＷＯ  ０１／５４５１２の実施例１２によるものであった。すなわち、ＭＰ３  ６．５８％，ＭＰ４  ４．８９％，およびＭＰ６  ４．９８％である。
【０１３６】
実施例１−４および９と実施例５−８との違いは、グリセリン三酢酸がベースに含まれているか、チューイング・ガムに添加されるか、という違い出会った。製造プロセスは前の実施例で述べたようなものであったが、異なる点は、実施例５−８ではグリセリン三酢酸はポリ酢酸ビニルと同時にミキサーに加えられたということである。加えられたグリセリン三酢酸の量は、実施例１−４および９においてチューイング・ガムに添加された量と同等であった。
【０１３７】
チューイング・ガムの処方は３つのベース全部で同じであったが、それを下に示す。
2004536611.tif 000020
【０１３８】
チューイング・ガムは前の実施例で述べたように調製されたが、実施例５−８の場合はガムベースは粉砕されずに小片にカットされた。
【０１３９】
下の結果は、カゼイン・タイプの変更が仕上がりチューイング・ガムのチューイング性質に及ぼす効果を示している：
【０１４０】
【表１０】
2004536611.tif 000021
【０１４１】
ガムは、チューイング・ガムのチューイング性質を判定するエキスパートである２人の評価者によってチューイングされた。ガムの評価は４つの期間に分けて（以下を見よ）、各期間の終わりに性能を１０段階で評価した：
【０１４２】
０から１分まで      ガムの初期の硬さと初期の付着性を調べる
１から５分まで      テキスチャーの変化、なめらかさ、異臭／苦さの存在
５から１０分まで      テキスチャーの変化、異臭／苦さの存在
１０から２０分まで    テキスチャーの変化、異臭／苦さの存在
【０１４３】
テキスチャーの変化によって、評価者は、硬さとゴムらしさに関する変化の程度、硬すぎる／軟らかすぎることが、あるいは弾力がありすぎる／なさすぎることがないか、を考察した。また、甘さが失われるまでの時間、香りが失われるまでの時間、チューイングが終わったときのガムの構造、チューイングによる減少（最終カッド・サイズを示すものとして）が記録された。
【０１４４】
（ガムを評価する時に考察されたその他の特性については次の文献を参照されたい：
Fritz,D,.Chewing gum technology In Sugar Confectionery Manufacture. Jackson E.B.，（編），ｐ．２５９−２８６（１９９５）（第２版）。
【０１４５】
全てのガムが良好な初期付着性を示したが、ナトリウム・カゼイネートは最初はきわめて硬かった。約４分から、ナトリウム・カゼイネート・ガムは益々水っぽく軟らかくなり（許容できない程度に）、ついに約７分で突然固まってしまった。
【０１４６】
８０メッシュのカゼインを含むガムは、良好な初期付着性と良好な初期チューイング性質を有していたが、３から５分までの間、ガムの極端な粒状性と不快な軟らかいテキスチャーのために噛むのが心地よくなかった。７から１０分までの間カゼインは水分を吸収しなくなり、テキスチャーの粒状性が減少してチューイング性が改善された。
【０１４７】
標準粒径の酸性カゼインと微細メッシュの酸性カゼインを含むガムは、標準粒径の酸性カゼインだけを含むガムよりもなめらかであった。また、１−５分のチューイング特性も良く、３から５分までの間の不快な軟らかいテキスチャーもなかった。しかし、このガムは、５から１０分までの間は軟らかすぎた。
【０１４８】
ポリカゼイン５を含むガムは、良好な初期付着性と良好なチューイング特性を有し、従来のガムのような水っぽさがなかった。このガムは、８０メッシュの酸性カゼインのような不快な粒状性がなかった。
【０１４９】
カゼイン・ブレンドＡを含むガムは、１０分までなめらかなテキスチャーを有し、良好な適当なチューイング特性を有していた。約１３分から２０分まで、このガムはゴムらしさが増したが、噛むのが不快というほどではなかった。異臭の存在は認められなかった−この原因はＭＰ３によると思われた。
【０１５０】
カゼイン・ブレンドＢを含むガムは、１０分までなめらかなテキスチャーを有し、良好な適当なチューイング特性を有していたが、カゼイン・ブレンドＡを含むガムより少し固かった。約１３分から２０分まで、このガムはゴムらしさが増し、最後もカゼイン・ブレンドＡを含むガムより少し固かった。
【０１５１】
カゼイン・ブレンドＣを含むガムは、カゼイン・ブレンドＤを含むガムに比べるとチューイング性が驚くほど悪かった。このガムは５分および約７分には軟らかすぎ、約８分にテキスチャーが変化した。２０分の最後に、このガムはタフで固くなった。
【０１５２】
ＭＰ５からＭＰ６への変更は、カゼイン・ブレンドＤガムのチューイング特性に大きな影響を及ぼした。ガムの粒状性はほとんど増さなかったが、このガムは約８分でテキスチャーの変化を起こさず、１８分まで良いゴムらしいチューイング特性を保持した。１８分からはテキスチャーがわずかに固くなった。カゼイン・ブレンドＣとＤの違いは、ガム処方の違いはＭＰ５とＭＰ６の粒径の差だけであることを考えると驚異的であった。粒径が大きくなると水分吸収の速さが遅くなり、チューイングによるテキスチャーの極端な変化が少ないガムが得られた。
【０１５３】
実施例９のガムは、最初の５分間に硬さが少し変化しすぎた。５分から８分まで、このガムは軟らかすぎ、１０分には固くタフになり始めた。３つのカゼイン製造物しか存在しない他のカゼイン・ブレンドも、同様に、４〜６つのカゼイン製造物を含むポリカゼイン・ブレンドに比べて望ましくないものになると予想される。
【０１５４】
実施例１０
ＭＰ１とＭＰ２の製造方法
原料仕様
標準乳酸カゼイン（カードから）
トランスグルタミナーゼ
【０１５５】
【表１１】
2004536611.tif 000022
水酸化ナトリウム
食品級水酸化ナトリウム
【０１５６】
製造プロセス
ＭＰ１とＭＰ２のためのインキュベーション
酸性カゼイン７．５％（乾燥ベース）溶液が、水酸化ナトリウムを用いて調製し、最終ｐＨを７．５−８の間にしてカゼイン（新鮮なカード、冷凍カード、または乾燥カゼインを使用できる）を可溶化し、５０℃で１０分間プレインキュベートする。充分な１０％アクティバ（Activa）ＭＰ  トランスグルタミナーゼ溶液を加えて、酸性カゼインに対して４．５％という酵素粉末の最終濃度を達成する（アクティバ  ＭＰ  粉末は１％のトランスグルタミナーゼを含み、残りはラクトースとマルトデキストリンである。）粘度が所望の点に達したら（５０ＥＣで約３００センチポアズ）、溶液を７０℃に熱し直ちに冷却するかまたは等量の９０℃の水で希釈して７０℃に熱することによって反応を停止させる。
【０１５７】
溶液のタンパク質含有量を３．７％に調整し、温度が１０℃よりも低くなるまで冷却し、透析濾過し（体積変化４倍）、限外濾過して濃縮する。透析濾過は、トランスグルタミナーゼ・ナトリウム・カゼイネートから低分子量（ＬＭＷ）成分を除去するように働く。ＬＭＷ成分は望ましくない異臭や塩の主な源であり、ペプチド、ラクトース、ｅｔｃ．を含む。
【０１５８】
ＭＰ１
限外濾過され架橋された溶液は更に濃縮されてからスプレー乾燥される。
【０１５９】
ＭＰ２
ＭＰ１（カゼイネートの形）を基質として用いてＭＰ２を製造する。
【０１６０】
０．１  Ｎ  ＨＣＬを暖められたコロイド懸濁液（１０−４０℃  １０％  ＴＳ）に、綿状沈降物がｐＨ４．５（等電点）で生ずるまで加える。この綿状沈降物（または凝固物またはカード）をそのままスプレー・ドライヤーの噴霧器にポンプで吸い込み、水分を除いて最終水分含有量が約４％の細かい白色粉末にする。この物質のバルク（ｂｕｌｋ）密度は非常に低い。
【０１６１】
実施例１１
ＭＰ４，ＭＰ５，およびＭＰ６−香り強化された酸性カゼイン
ＭＰ４，ＭＰ５，およびＭＰ６は、標準乳酸カゼインから製造される。ミルクからのカードの分離は公知のプロセスによって行われる。
【０１６２】
単離されたカードは、コロイド・ミルによってコロイド懸濁液にしてｐＨを７．５に調整し、攪拌（agitation）しながら５０℃に熱してカードを可溶化する。
【０１６３】
カゼイネート溶液を透析濾過し（体積変化４−６倍）、ｐＨを４．６に調整して乾燥する。ＭＰ４は、リング乾燥またはスプレー乾燥し、粒径が１０μｍ以下になるまで摩耗またはジェット粉砕する。ＭＰ５は、所望粒径ｓｕｂ−５０μｍでスプレー乾燥する。ＭＰ６は、リング乾燥して、８０メッシュ仕様に適合させる（９９％が１８０  μｍ未満）。
【０１６４】
香り低減ステップは、ガムのテキスチャー性質にとっては本質的でないが、ニュートラルな香りのベースにするために非常に重要である。
【０１６５】
実施例１２
ＭＰ３の調製
酵素によってペプチド結合の総数の約９％という加水分解度で加水分解されたカゼインが出発物質に選ばれた。加水分解されたカゼイン（７．５％  重量／体積）を水に分散し、ｐＨを７．０に調整し、トランスグルタミナーゼ（６．５単位／ｇカゼイン、アクティバ  ＭＰ，Ajinomoto）を溶液に加えた。溶液を攪拌し３７℃でインキュベートし、４８時間後に溶液を７０℃に熱することによって反応を停止させた。溶液を透析濾過し（理論的体積変化４倍）、限外濾過によってタンパク質１５％に濃縮してスプレー乾燥した。
【０１６６】
このように製造されたＭＰ３が実施例５と８の処方物で使用された。
【０１６７】
実施例１３
2004536611.tif 000023
【０１６８】
ガムベースは、以下の低剪断法によって製造された：
ミキサー・スピード          ２５ＲＰＭ
オイル浴温度                １１０℃
混合時間                    ４０分
【０１６９】
０分に、Datem、アセチル化モノグリセリド、ステアロイル乳酸カルシウム、パラフィン、ステアリン酸、およびＢＨＡがミキサーに加えられた。
【０１７０】
１分に、ＰＶＡＣ´ｓ、タルクの１／２およびトリアセチンがミキサーに加えられた。
６分に、残りのタルクが加えられた。
１５分に、糖エステルとレシチンがミキサーに加えられた。
２０分に、オイル浴の温度を６０℃に下げてFinesse  ５が加えられた。
４０分に、ガムベースをミキサーから取り出し、圧延して平らなシートにした。このガムベースは、ガム製造に必要になるまで真空密封ホイル・バッグに貯蔵された。
【０１７１】
２．チューイング・ガム
2004536611.tif 000024
チューイング・ガムは、以下の低剪断プロセスによって製造された：
ミキサー・スピード          ２５ＲＰＭ
オイル浴温度                ４５℃
混合時間                    ２０分
０分に、ガムベース、マルチトール・シロップ、およびマンニトールがミキサーに加えられた。
【０１７２】
６分に、粉末のソルビトールの１／３およびアセスルファム・カリウムが加えられた。
７分に、ソルビトールの１／３およびペパーミント芳香剤が加えられた。
１０分に、ソルビトールの１／３が加えられた。
２０分に、チューイング・ガムをミキサーから取り出し、圧延してシートにして、真空密封ホイル・バッグに貯蔵した。
【０１７３】
このチューイング・ガムは、１人の評価者によってチューイングされ、最初の比較例８と同じ基準に従って評価された。
【０１７４】
【表１２】
2004536611.tif 000025
【０１７５】
ポリリシノール酸ポリグリセロールの代わりに糖エステル（Ｅｒ−２７０）を使用すると得られるガムのチューイング特性に大きなネガティブな影響があった；すなわち、ガムは軟らかく、スポンジ状になり、“チューイング・ガムらしい噛み具合”が欠如した。ポリカゼイン５のレベルを１２．３７％から１４．２２％に増加させると、スポンジ特性が減少しゴムらしさと固さがわずかに増加した。１４．２２％ポリカゼイン・ガムは、２０分に非常に良いチューイング性を示した。
【０１７６】
産業的応用
本発明によるチューイング・ガムは、少なくともその好ましい実施の形態では、望ましい性質の組み合わせを有する。組成物で用いられるポリカゼイン・ブレンドは、得られたガムに良い食感（mouthfeel）（くっつかず、ぬるぬるせず、油っぽくもない）、良い粘着性を付与する−ガムは噛んだときにバラバラにならず、１つのカッドになり、噛んだときに良いテキスチャーと固さを示し、ほとんどくっつかない。
【０１７７】
ガム組成物の香りも、ガムの異臭につながる揮発性の成分と低分子量の物質を除去することで改善されている。
【０１７８】
更に、チューイング・ガムは崩壊することなく、実質的に生分解性の成分から構成される（made of）。
【０１７９】
本発明によるプロセスは、上述の望ましい性質をもつカゼイン製造物の製造を可能にする。また、通常のものよりも粒径の小さな、純度の高いカゼイン製造物が生成される。
【０１８０】
上述の説明は単に例についてなされたものであって、本発明の範囲から逸脱することなく多くの変形や変更が可能であることは当業者に明らかであることは理解されるであろう。
【国際公開パンフレット】
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2004536611.tif 000070
2004536611.tif 000071
【手続補正書】
【提出日】平成15年6月19日(2003.6.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）トランスグルタミナーゼ処理された非ゲル化ナトリウム・カゼイネート；
（ｂ）トランスグルタミナーゼ処理された非ゲル化等電点酸性カゼイン；
（ｃ）トランスグルタミナーゼ処理された加水分解ナトリウム・カゼイネート；
（ｄ）超微細メッシュ酸性カゼイン；
（ｅ）微細メッシュ（fine mesh）酸性カゼイン；および
（ｆ）標準メッシュ酸性カゼイン；
から選択される少なくとも４つのカゼイン製造物（product）のポリカゼイン・ブレンドを含むガムベース組成物。
【請求項２】
該ポリカゼイン・ブレンドが（ａ）から（ｆ）までの４〜６つのカゼイン製造物を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
該カゼイン製造物の１つが（ｆ）である請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
該カゼイン製造物の１つが（ｂ）である請求項２または請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
該カゼイン製造物の１つが（ｅ）である請求項２または請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
各カゼイン製造物が該ポリカゼイン・ブレンドに対して重量で約１０％〜４０％という量で存在する請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
該ポリカゼイン・ブレンドが４つのカゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｄ），および（ｆ）を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
カゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｄ），および（ｆ）がブレンドに対して重量で、それぞれ、約３〜２５％，１０〜３０％，１３〜３５％，および１３〜３５％，という量で存在する請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
カゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｄ），および（ｆ）が、それぞれ、約１５％，２５％，３０％，および３０％という量で存在する請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
該ポリカゼイン・ブレンドが４つのカゼイン製造物（ａ），（ｄ），（ｅ），および（ｆ）を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
該カゼイン製造物（ａ），（ｄ），（ｅ），および（ｆ）がブレンドに対して重量で、それぞれ、約５〜３０％，１３〜３５％，５〜３５％，および１３〜４５％，という量で存在する請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
該カゼイン製造物（ａ），（ｄ），（ｅ），および（ｆ）が、それぞれ、約２５％，２０％，２０％，および３５％という量で存在する請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
該ポリカゼイン・ブレンドが、カゼイン製造物（ａ）から（ｆ）までのうち５つを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
該ポリカゼイン・ブレンドが、カゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｄ），（ｅ），および（ｆ）を含む請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
カゼイン製造物：
（ａ）と（ｂ）は約１５〜２５％，好ましくは２０％，という量で存在し；
（ｄ）と（ｆ）は約１２％〜２２％，好ましくは１７〜１８％，という量で存在し；
（ｅ）は約２０％〜３０％，好ましくは２５％，という量で存在する請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
該ポリカゼイン・ブレンドが、６つのカゼイン製造物（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ），（ｅ），および（ｆ）を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
該カゼイン製造物が該ブレンドに対して重量で、それぞれ、約５〜２５％，１０〜３０％，２〜１５％，１３〜３５％，５〜３５％，および１３〜４５％，という量で存在する請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
該カゼイン製造物が、それぞれ、約１５％，２０％，５％，１７．５％，２５％，および１７．５％，という量で存在する請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
該ポリカゼイン・ブレンドが該ガムベース組成物に対して重量で約５〜３０％を占める請求項１〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
該ポリカゼイン・ブレンドが該ガムベース組成物に対して重量で約１１〜１５％を占める請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
更に、異なる分子量の２〜５つのポリ酢酸ビニルのブレンドを含む請求項１〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
該ポリ酢酸ビニルのブレンドが、分子量が約（１）１２，９００，（２）１４，０００，（３）２５，０００，（４）４０，０００，および（５）８３，０００である５つのポリ酢酸ビニルを含む請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
各ポリ酢酸ビニルが、該ガムベース組成物に対して重量で１〜２０％という量で存在する請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
各ポリ酢酸ビニルが、該ガムベース組成物に対して重量で（１）約２５％まで；（２）約２５％まで；（３）約１８−２５％；（４）約５〜１８％；（５）約１〜５％という量で存在する請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
更に１つ以上の非毒性の可塑剤および／または乳化剤を含む請求項１〜２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
該可塑剤および／または乳化剤が、該組成物に対して重量で約１〜２４％という量のモノ−アセチルおよびジ−アセチル酒石酸でエステル化されたモノ−およびジ−グリセリド（ＤＡＴＥＭ）、該組成物に対して重量で約２４％までの量のアセチル化モノ−および／またはジ−グリセリド、該組成物に対して重量で約４．４％〜２０％の量のポリリシノール酸ポリグリセロール、該組成物に対して重量で約４．４％〜２０％の量の１つ以上の糖エステル、またはそれらの混合物、である請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
更に、該組成物に対して重量で約６％までの量の付加的乳化剤レシチンを、および該組成物に対して重量で約５％までの量のステアロイル−２−乳酸ナトリウムまたはステアロイル−２−乳酸カルシウムを含む請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
更に、該組成物に対して重量で約０．０５〜３．０％という量のテキスチャライザー（texturiser）を含む請求項１〜２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
該テキスチャライザーが塩化カルシウムである請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
更に、該組成物に対して重量で約２５％までの量の充填剤を含む請求項１〜２９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
該充填剤がタルクである請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】
請求項１〜３１のいずれか１項に記載のガムベース組成物を含むチューイング・ガム。
【請求項３３】
該ガムベース組成物が、チューイング・ガムに対して重量で約２０％〜９０％、好ましくは重量で約２０％〜５０％、更に好ましくは重量で約２４％〜３５％、という量で存在するチューイング・ガム。
【請求項３４】
更に、該チューイング・ガムに対して重量で約０．５〜４％という量のグリセリン三酢酸（Triacetin）を、および／または該チューイング・ガムに対して重量で約０．２％〜１．５％という量のステアリン酸を含む請求項３２または請求項３３に記載のチューイング・ガム。
【請求項３５】
更に、１つ以上の甘味料および／または芳香剤を含む請求項３２〜３４のいずれか１項に記載のチューイング・ガム。
【請求項３６】
付着した表面から除去可能である請求項３２〜３５のいずれか１項に記載のチューイング・ガム。
【請求項３７】
請求項１〜３１のいずれか１項に記載のガムベース組成物を含む菓子製造物。
【請求項３８】
トランスグルタミナーゼ処理されたナトリウム・カゼインおよび／または酸性カゼインを製造する方法であって：
（１）カードを可溶化してカゼイネートを生成するステップ；
（２）該カゼイネートを加熱するステップ；
（３）（必要ならば）冷却するステップ；
（４）該カゼイネートを周囲温度から約５５℃まででトランスグルタミナーゼと共にインキュベートするステップ；
（５）約５５℃〜７０℃で、または約５０℃〜約８０℃という反応停止温度を実現するのに充分な量の、約５０℃〜約１００℃の水を用いて、反応を停止させるステップ；
（６）乾燥させるステップ；および、所望により
（７）粉砕するステップ；
を含む方法。
【請求項３９】
該反応停止されたカゼイネートのｐＨをその等電点であるｐＨ４．６に調整した後に乾燥させる請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
該反応停止されたカゼイネートが透析濾過される請求項３８または請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
該透析濾過されたカゼイネートが限外濾過される請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
請求項３８〜４１のいずれか１項に記載の方法によって製造されるときのトランスグルタミナーゼ処理されたナトリウム・カゼイネートおよび／または酸性カゼイン。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
更に別の態様で、本発明はトランスグルタミナーゼ処理されたナトリウム・カゼイネートおよび／または酸性カゼインを製造する方法であって：
（１）カード（ｃｕｒｄ）を可溶化してカゼイネートを生成するステップ；
（２）該カゼイネートを加熱するステップ；
（３）冷却するステップ（必要な場合）；
（４）該カゼイネートを周囲温度から約５５℃までの温度でトランスグルタミナーゼと共にインキュベートするステップ；
（５）約５５〜約７０℃でトランスグルタミナーゼ反応を停止させる、すなわち、約５０℃〜約８０℃という反応停止温度を実現するのに充分な量の、約５０℃〜１００℃の温度にある水を用いて、トランスグルタミナーゼ反応を停止させるステップ；
（６）乾燥するステップ；および所望により
（７）粉砕するステップ；
を含む方法を提供する。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
トランスグルタミナーゼ処理されたナトリウム・カゼイネート（ＭＰ１）も、ＷＯ  ００／０５９７２とＷＯ  ０１／５４５１２の重合方法によって製造できる。しかし、本出願者が開発した別の新しい方法では、ＭＰ１は固形物ベースで１５％カゼインを、新鮮な、冷凍、または乾燥カゼイン、しかし好ましくは新鮮なカゼインを、塩基に可溶化することによって製造される。水酸化ナトリウムが好適な塩基であるが、炭酸塩塩基、およびバッファーも使用できる。ｐＨは７から８．２までの範囲にあり、カゼイン濃度は約２から１３、好ましくは５から８％に希釈される。冷凍カゼインを使用し、粒径を小さくすることが望まれる場合、この段階で粉砕を用いることができる。次に、カゼインは所望により３０℃から１００℃で、好ましくは５０℃から７０℃で、予備インキュベートして可溶化を容易にする。予備インキュベーション・ステップは、もし用いる場合、一般に約５〜１２０分、好ましくは６０分間、である。次に必要ならば可溶化されたカゼインをインキュベーション温度に冷却した後、トランスグルタミナーゼを加える。酵素は、カゼイン１グラムあたり２〜１０単位の酵素（活性はヒドロキサメート分析を用いて決定される）、好ましくはカゼイン１グラムあたり４〜７単位、の範囲で加えられる。酵素混合物は、次に、３０℃から５５℃までで、好ましくは４５℃から５０℃までで、１〜５時間インキュベートされて、４５℃で粘度が１００から４００センチポアズの間、好ましくは約１５０センチポアズ、に達するようにする。次に、トランスグルタミナーゼ反応は、約５３℃〜約７０℃、好ましくは約６０℃、で加熱することによって、または約５０℃〜約８０℃という反応停止温度を実現するに充分な量の、約５０℃〜１００℃の等量の熱湯（約５０°〜１００℃）である水で直ちに冷却または希釈し、５０℃〜８０℃、好ましくは６０℃、に加熱することによって、停止される。次に、重合したカゼインは冷却、乾燥され、ＭＰ１を製造するために必要に応じて粉砕される。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５６】
製造プロセス
ＭＰ１とＭＰ２のためのインキュベーション
酸性カゼイン７．５％（乾燥ベース）溶液を、水酸化ナトリウムを用いて最終ｐＨ７．５−８でカゼイン（新鮮なカード、冷凍カード、または乾燥カゼインを使用できる）を可溶化して調製し、５０℃で１０分間プレインキュベートする。充分な１０％アクティバ  ＭＰ  トランスグルタミナーゼ溶液を加えて、酸性カゼインに対して４．５％という酵素粉末の最終濃度を達成する（アクティバ  ＭＰ  粉末は１％のトランスグルタミナーゼを含み、残りはラクトースとマルトデキストリンである。）粘度が所望の点に達したら（５０℃で約３００センチポアズ）、溶液を７０℃に熱することにより、または直ちに冷却するまたは等量の９０℃の水で希釈して７０℃に熱することによって反応を停止させる。




【国際調査報告】
2004536611.tif 000072
2004536611.tif 000073