(57)【要約】ホログラフィー記録媒体が開示される。本明細書中に開示される新規ホログラフィー記録媒体は、ａ）酸開始カチオン重合を行う少なくとも１つの多官能性エポキシドモノマーまたはオリゴマーを含む。モノマーまたはオリゴマーの各エポキシドは、シロキサンを含む基によりシリコン原子に連結され、各モノマーまたはオリゴマーは、約３００ｇ／モルエポキシドより多いエポキシ当量を有し；ｂ）カチオン重合を補助しうる結合剤；ｃ）化学線放射への曝露に際して酸を生成しる酸発生剤；および任意にｄ）感作剤を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構造式：
【化１】
2004507513.tif 000026
（式中、Ｘ１およびＸ２は、各々独立して、不活性連結基である；
各々、Ｒａは、独立して、置換もしくは非置換の脂肪族基または置換もしくは非置換のアリール基である；
ｎは、１、２、３または４である；
Ｒは、置換もしくは非置換の脂肪族基、置換もしくは非置換のアリール基、または以下：
【化２】
2004507513.tif 000027
から選ばれる構造式、
ここで、各Ｒｂは、独立して、エポキシド置換脂肪族基である；および
Ｒｃは、Ｈ、非置換脂肪族基、置換脂肪族基、非置換アリール基、置換アリール基、置換シロキサン基、非置換シロキサン基、置換ポリシロキサン基または非置換ポリシロキサン基である、
により表されるものである）
により表される化合物。
【請求項２】
以下の構造式：
【化３】
2004507513.tif 000028
（式中、Ｒは以下：
【化４】
2004507513.tif 000029
から選ばれる構造式、
ここで、各Ｒ１基、各Ｒ３基および各Ｒ４基は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリール基である；
各Ｒ２基は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ１〜１２アリールアルキレン、またはアリーレン基、−Ｙ１−［Ｏ−Ｙ１］ｐ−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｏ−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−、または−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−である；
各Ｒ５基は、独立して、２〜１０炭素原子を有する、エポキシド置換脂肪族基である；および
Ｒ６基は、独立して、水素、アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２−アルキルまたはアリールまたはＲＺ−（Ｏ−Ｙ１）ｍ−、（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｙ１−または（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｏである；
各ＲＺは、独立して、置換もしくは非置換Ｃ１〜１２アルキル基、Ｃ１〜１２シクロアルキルアルキル基、アリール置換Ｃ１〜１２アルキル基またはアリール基である；
各Ｙ１は、独立して、Ｃ１〜１２アルキレン基である；
ｐは１〜５の整数である；ｍは１〜１０の整数である；およびｑは０〜４の整数である、により表されるものである）
により表される請求項１記載の化合物。
【請求項３】
各Ｒ２基が、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ１〜１２置換アリールアルキレン、またはアリーレン基であり；および各Ｒ６が、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキルシラン、Ｃ１〜１２シクロアルキルシラン、Ｃ１〜１２アルコキシシラン、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルシラン、水素、ビニル、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２ジアルキルエーテル、（Ｃ１〜１２シクロアルキル）Ｃ１〜１２アルキルエーテル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリール基である、請求項２記載の化合物。
【請求項４】
少なくとも１つのＲ５が、シクロアルキレンオキシドを含む、請求項３記載の化合物。
【請求項５】
各Ｒ５が、以下の構造式：
【化５】
2004507513.tif 000030
により表されるものである、請求項３記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１が、メチル基であり；各Ｒ２基がエチレン、ヘキシレン、またはオクチレン基であり；各Ｒ３基がメチル基であり；各Ｒ４基がメチル基であり；各Ｒ５基が２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基であり、各Ｒ６基が水素またはエテニルである、請求項３記載の化合物。
【請求項７】
以下の構造式：
【化６】
2004507513.tif 000031
（式中、Ｒ１４は、以下：
【化７】
2004507513.tif 000032
から選ばれる構造式により表されるものであり、
ここで、各Ｒ１５基、各Ｒ１７基、各Ｒ１８基、各Ｒ１９基、各Ｒ２０基および各Ｒ２２基は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリール基である；
各Ｒ１６基は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜１２シクロアルキレン、Ｃ１〜１２アリールアルキレン、またはアリーレン基、−Ｙ１−［Ｏ−Ｙ１］ｐ−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｏ−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−、またはＹ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−である；
各Ｒ２１は、独立して、２〜１０炭素原子を有する、エポキシド置換脂肪族基である；
Ｒ２３は、独立して、水素、アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２−アルキルまたはアリールまたはＲＺ−（Ｏ−Ｙ１）ｍ−、（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｙ１−または（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｏ−である；
各Ｘ基は、独立して、酸素またはＲ１６である；
各ＲＺは、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル基、Ｃ１〜１２シクロアルキルアルキル基、アリール置換Ｃ１〜１２アルキル基またはアリール基である；
各Ｙ１は、独立して、Ｃ１〜１２アルキレン基である；
ｐは１〜５の整数である；ｍは１〜１０の整数である；およびｑは０〜４の整数である）
により表されるものである、請求項１記載の化合物。
【請求項８】
各Ｒ１６基が、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ１〜１２シクロアルキレン、アリール置換Ｃ１〜１２アルキレンまたはアリーレン基であり；Ｒ２３が、独立して、水素、一価の置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２ジアルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキレン−）、Ｃ１〜１２シクロアルキルＣ１〜１２アルキルエーテル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリール基であり；Ｘが酸素である、請求項７記載の化合物。
【請求項９】
少なくとも１つのＲ２１が、シクロアルケンオキシドを含んでなる、請求項８記載の化合物。
【請求項１０】
各Ｒ２１が、以下の構造式：
【化８】
2004507513.tif 000033
により表されるものである、請求項９記載の化合物。
【請求項１１】
各Ｒ１５基、各Ｒ１７基、各Ｒ１８基、各Ｒ１９基、各Ｒ２０基および各Ｒ２２基が、メチル基であり；各Ｒ１６基がエチレン、ヘキシレン、またはオクチレン基であり；およびＲ２３が水素、ヘキシル、またはアルキルエーテルである、請求項１０記載の化合物。
【請求項１２】
以下の構造式：
【化９】
2004507513.tif 000034
（式中、各Ｒ７基は、非置換脂肪族基、置換脂肪族基、非置換アリール基、置換アリール基である；
各Ｒ８は、Ｒ９、水素、アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルまたはアリールまたはＲＺ−（Ｏ−Ｙ１）ｍ−、（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｙ１−または（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｏ−であり；
各Ｒ９は、独立して、以下の構造式：
【化１０】
2004507513.tif 000035
により表されるものであり、
式中、Ｘ１およびＸ２は、独立して、不活性連結基である；
各Ｒａは、独立して、置換もしくは非置換の脂肪族基または置換もしくは非置換のアリール基である；
各Ｒｂは、エポキシドで置換された脂肪族基である；
各ＲＺは、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル基、Ｃ１〜１２シクロアルキルアルキル基、アリール置換Ｃ１〜１２アルキル基またはアリール基である；
各Ｙ１は、独立して、Ｃ１〜１２アルキレン基である；
ｍは、１〜１０の整数である；およびｑは０〜４の整数である）
により表される化合物。
【請求項１３】
各Ｒ７が、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリール基であり；
各Ｒ９が以下：
【化１１】
2004507513.tif 000036
により表され；
各Ｒ１０基が、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜１２シクロアルキレン、Ｃ１〜１２アリールアルキレン、またはアリーレン基、−Ｙ１−［Ｏ−Ｙ１］ｐ−、−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−、−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−Ｏ−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−、または−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−であり；
各ＲＺが、独立して、Ｃ１〜１２アルキル基であり；
各Ｙ１が、独立して、Ｃ１〜１２アルキレン基であり；
各Ｒ１１基および各Ｒ１２基が、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキル基またはアリール基であり；
および
各Ｒ１３基が、独立して、２〜１０炭素原子を有する、エポキシド置換脂肪族基である、請求項１２記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ８が置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキルシラン、Ｃ１〜１２シクロアルキルシラン、Ｃ１〜１２アルコキシシラン、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルシランまたは置換もしくは非置換の１−アルケニル基または置換もしくは非置換のＣ１〜１２ｎ−アルケニル基であり、ここでｎは１以上であり；
Ｒ１０が、独立して、Ｃ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜１２シクロアルキレン、Ｃ１〜１２アリールアルキレン、またはアリーレン基である、請求項１３記載の化合物。
【請求項１５】
少なくとも１つのＲ１３基が、シクロアルケンオキシドを含んでなる、請求項１４記載の化合物。
【請求項１６】
各Ｒ１３が、以下の構造式：
【化１２】
2004507513.tif 000037
により表されるものである、請求項１５記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ７がメチル基であり、
Ｒ８がエテニルまたはＲ９であり；
各Ｒ９が以下：
【化１３】
2004507513.tif 000038
であり；
各Ｒ１０基が−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）６−または−（ＣＨ２）８−であり；
各Ｒ１１基およびＲ１２基がメチル基であり；および
各Ｒ１３基が２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基である、請求項１４記載の化合物。
【請求項１８】
ａ）酸開始カチオン重合を行う少なくとも１種の多官能性エポキシドモノマーまたはオリゴマー、ここで：１）モノマーまたはオリゴマーの各エポキシドが、シロキサンを含むリンカー基によってシリコン原子に結合されている；または２）モノマーまたはオリゴマーの各エポキシドが、リンカー基によって中央ポリシロキサン環に結合されている；および各モノマーまたはオリゴマーは、約３００ｇ／モルエポキシドよりも多いエポキシ当量を有するものである；
ｂ）カチオン性重合を補助しうる結合剤；
ｃ）化学線放射への曝露の際に酸を生成しうる酸生成体および任意に
ｄ）感作物質
を含む、ホログラフィー記録媒体。
【請求項１９】
二官能性エポキシドモノマーをさらに含んでなる、請求項１８記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項２０】
単官能性エポキシドモノマーをさらに含んでなる、請求項１８記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項２１】
多官能性エポキシドモノマーまたはオリゴマーが、以下の構造式：
Ｒ’’−Ｓｉ−Ｒ’３
（式中、各Ｒ’は、独立して、エポキシドで置換された脂肪族基を含み、該脂肪族基は、シロキサン基を含むリンカーによってシリコン原子に結合されている；および
Ｒ’’は、Ｒ’または−Ｈ、置換脂肪族基、非置換脂肪族基、置換アリール基、非置換アリール基、置換シロキサン基、非置換シロキサン基、置換ポリシロキサン基もしくは非置換ポリシロキサン基である）
により表されるものである、請求項１８記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項２２】
各Ｒ’が、以下の構造式：
【化１４】
2004507513.tif 000039
（式中、Ｘ１およびＸ２は独立して不活性連結基であり；
各Ｒａは、独立して、置換もしくは非置換の脂肪族基または置換もしくは非置換のアリール基であり；および
各Ｒｂは、エポキシドで置換された脂肪族基である）
により表される基を含んでなる、請求項２１記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項２３】
多官能性エポキシドモノマーが、以下の構造式：
【化１５】
2004507513.tif 000040
（式中、Ｘ１およびＸ２は、独立して、各々不活性連結基である；
各Ｒａは、独立して、置換もしくは非置換の脂肪族基または置換もしくは非置換のアリール基である；
ｎは、１、２、３または４である；
Ｒは、置換もしくは非置換の脂肪族基、置換もしくは非置換のアリール基であるか、または以下：
【化１６】
2004507513.tif 000041
から選ばれる構造式により表されるものであり、
各Ｒｂは、独立して、エポキシド置換脂肪族基である；および
Ｒｃは、Ｈ、非置換脂肪族基、置換脂肪族基、非置換アリール基、置換アリール基、置換シロキサン基、非置換シロキサン基、置換ポリシロキサン基または非置換ポリシロキサン基である
によるものである、請求項１８記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項２４】
多官能性エポキシドモノマーが、以下の構造式：
【化１７】
2004507513.tif 000042
（式中、Ｒが、以下：
【化１８】
2004507513.tif 000043
から選ばれる構造式により表されるものであり、
ここで、各Ｒ１基、各Ｒ３基および各Ｒ４基は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリール基である；
各Ｒ２基は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜１２シクロアルキレン、Ｃ１〜１２アリールアルキレン、またはアリーレン基、−Ｙ１−［Ｏ−Ｙ１］ｐ、−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−、−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−Ｏ−Ｙ１−　Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−、またはＹ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−である；
各Ｒ５基は、独立して、２〜１０炭素原子を有するエポキシ置換脂肪族基である；および
各Ｒ６基は、独立して、水素、アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２−アルキルまたはアリールまたはＲＺ−（Ｏ−Ｙ１）ｍ−、（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｙ１−または（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｏ−である；
各ＲＺは、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル基、Ｃ１〜１２シクロアルキルアルキル基、アリール置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基またはアリール基である；
各Ｙ１は、独立して、Ｃ１〜１２アルキレン基である；
ｐは１〜５の整数である；ｍは１〜１０の整数である；およびｑは０〜４の整数である）
により表されるものである、請求項２３記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項２５】
各Ｒ２基が、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜１２シクロアルキレン、アリール置換Ｃ１〜１２アルキレン、またはアリーレン基であり、各Ｒ６が、独立して、一価の置換もしくは非置換Ｃ１〜１２アルキルシラン、Ｃ１〜１２シクロアルキルシラン、Ｃ１〜１２アルコキシシラン、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルシラン、水素、ビニル、一価の置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２ジアルキルエーテル、（Ｃ１〜１２シクロアルキル）Ｃ１〜１２アルキルエーテル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリール基である、請求項２４記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項２６】
少なくとも１つのＲ５が、シクロアルケンオキシドを含んでなる、請求項２５記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項２７】
各Ｒ５が、以下の構造式：
【化１９】
2004507513.tif 000044
により表されるものである、請求項２６記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項２８】
Ｒ１がメチル基であり、各Ｒ２基がエチレン、ヘキシレンまたはオクチレン基であり；各Ｒ３基がメチル基であり；各Ｒ４基がメチル基であり；各Ｒ５基が２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、および各Ｒ６基が水素またはエテニルである、請求項２７記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項２９】
多官能性エポキシドモノマーが、以下の構造式：
【化２０】
2004507513.tif 000045
（式中、Ｒ１４は以下：
【化２１】
2004507513.tif 000046
から選ばれる構造式により表されるものであり；
各Ｒ１５基、各Ｒ１７基、各Ｒ１８基、各Ｒ１９基、各Ｒ２０基および各Ｒ２２は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリール基である；
各Ｒ１６基は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜１２シクロアルキレン、Ｃ１〜１２アリールアルキレン、またはアリーレン基、−Ｙ１−［Ｏ−Ｙ１］ｐ−、−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−、Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−Ｏ−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−、または−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−である；
各Ｒ２１は、独立して、２〜１０炭素原子を有する、エポキシド置換脂肪族基である；
Ｒ２３は、独立して、水素、アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２−アルキルまたはアリールまたはＲＺ−（Ｏ−Ｙ１）ｍ−、（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｙ１−または（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｏ−である；
各Ｘ基は、独立して、酸素またはＲ１６である；
各ＲＺは、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル基、Ｃ１〜１２シクロアルキルアルキル基、アリール置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基またはアリール基である；
各Ｙ１は、独立して、Ｃ１〜１２アルキレン基である；
ｐは１〜５の整数である；ｍは１〜１０の整数である；およびｑは０〜４の整数である）
により表されるものである、請求項２３記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項３０】
Ｒ１６が、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜１２シクロアルキレン、Ｃ１〜１２アリールアルキレンまたはアリーレン基であり；Ｒ２３が、独立して、水素、一価の置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２ジアルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキレン−）、Ｃ１〜１２シクロアルキル、Ｃ１〜１２アルキルエーテル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリール基であり；およびＸが酸素である、請求項２９記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項３１】
少なくとも１つのＲ２１がシクロアルケンオキシドを含んでなる、請求項３０記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項３２】
各Ｒ２１が、以下の構造式：
【化２２】
2004507513.tif 000047
により表されるものである、請求項３１記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項３３】
各Ｒ１５基、各Ｒ１７基、各Ｒ１８基、各Ｒ１９基、各Ｒ２０基および各Ｒ２２基がメチル基であり；各Ｒ１６基がエチレン、ヘキシレン、またはオクチレン基であり；およびＲ２３が水素、ヘキシル、またはアルキルエーテルである、請求項３２記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項３４】
多官能性エポキシドモノマーが、以下の構造式：
【化２３】
2004507513.tif 000048
（式中、各Ｒ７基は、非置換脂肪族基、置換脂肪族基、非置換アリール基、置換アリール基である；
各Ｒ８は、Ｒ９、水素、アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリールまたはＲＺ−（Ｏ−Ｙ１）ｍ−、（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｙ１−または（ＲＺ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（ＲＺ）２）ｑ−Ｏ−である；
各Ｒ９は、独立して、以下の構造式：
【化２４】
2004507513.tif 000049
により独立して表されるものであり、
ここで、Ｘ１およびＸ２は、独立して、不活性連結基である；
各Ｒａは、独立して、置換もしくは非置換の脂肪族基または置換もしくは非置換のアリール基である；
各Ｒｂは、エポキシドで置換された脂肪族基である；
各ＲＺは、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル基、Ｃ１〜１２シクロアルキルアルキル基、アリール置換Ｃ１〜１２アルキル基もしくはアリール基である；
各Ｙ１は、独立して、Ｃ１〜１２アルキレン基である；
ｍは１〜１０の整数である；およびｑは０〜４の整数である）
により表されるものである、請求項１８記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項３５】
多官能性エポキシドモノマーが、以下の構造式：
により表されるものであり、
各Ｒ７が独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルまたはアリール基であり；
各Ｒ９が、以下：
【化２５】
2004507513.tif 000050
により表され、
各Ｒ１０基が、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜１２シクロアルキレン、Ｃ１〜１２アリールアルキレン、またはアリーレン基、−Ｙ１−［Ｏ−Ｙ１］ｐ−、−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−、−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−Ｏ−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−、または−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−Ｓｉ（ＲＺ）２−Ｙ１−であり；
各ＲＺが、独立して、Ｃ１〜１２アルキル基であり；
各Ｙ１が、独立して、Ｃ１〜１２アルキレン基であり；
ｐが１〜５の整数であり；
各Ｒ１１基およびＲ１２基が、独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキル、Ｃ１〜１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１〜１２アルキル基またはアリール基であり；および
各Ｒ１３基が、独立して、２〜１０炭素原子を有する、エポキシド置換脂肪族基である、
により表されるものである、請求項３４記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項３６】
Ｒ８が、置換もしくは非置換のＣ１〜１２アルキルシラン、Ｃ１〜１２シクロアルキルシラン、Ｃ１〜１２アルコキシシラン、アリール置換Ｃ１〜１２アルキルシランまたは置換もしくは非置換の１−アルケニル基または置換もしくは非置換のＣ１〜１２ｎ−アルケニル基であり、ここでｎは１以上である；
Ｒ１０は、独立して、Ｃ１〜１２アルキレン、Ｃ１〜１２シクロアルキレン、Ｃ１〜１２アリールアルキレン、またはアリーレン基である、
請求項３５記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項３７】
少なくとも１つのＲ１３基がシクロアルケンオキシドを含んでなる、請求項３６記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項３８】
各Ｒ１３が、以下の構造式：
【化２６】
2004507513.tif 000051
により表されるものである、請求項３８記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項３９】
Ｒ７がメチル基であり、
Ｒ８が−エテニルまたはＲ９であり；
各Ｒ９が以下
【化２７】
2004507513.tif 000052
であり；
各Ｒ１０基が、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）６−または−（ＣＨ２）８−であり；
各Ｒ１１基およびＲ１２基がメチル基であり；および
各Ｒ１３基が２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基である、
請求項３８記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項４０】
二官能性エポキシドモノマーが、以下の構造式：
Ｒ２４Ｓｉ（Ｒ２５）２ＯＳｉ（Ｒ２６）２Ｒ２４
（式中、各Ｒ２４基は、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基である；各Ｒ２５基がメチル基、および各Ｒ２６基により表されるものである、請求項１９記載のホログラフィー記憶媒体。
【請求項４１】
ホログラフィー媒体が、多官能性エポキシドモノマー１重量部当たり約０．２５〜約５重量部の二官能性エポキシドモノマーを含有してなる、請求項１８記載のホログラフィー記憶媒体。
【請求項４２】
ホログラフィー媒体が、約９０部結合剤および１０部モノマーまたはオリゴマー（ｗ／ｗ）から約１０部バインターおよび９０部モノマーまたはオリゴマー（ｗ／ｗ）を含有してなる、請求項１８記載のホログラフィー記録媒体。
【請求項４３】
化学線放射に対する曝露の際に酸を生じうる酸生成体が、ジアリールヨードニウム塩である、請求項１８記載のホログラフィー記憶媒体。
【請求項４４】
感作物質が５，１２−ビス（フェニルエチニル）ナフタセンである、請求項１８記載のホログラフィー記憶媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願
本出願は、２０００年８月２８日に出願された米国特許仮出願第６０／２２８，１２１号の利益を主張するものである。上記の出願の全教示は参照により本明細書に緩用される。
【０００２】
米国政府資金提供
本発明は、全体または一部において、米国国防総省高等研究計画局からの助成金ＭＤＡ９７２−９４−２−０００８により補助された。米国政府は、本発明において一定の権利を有する。
【０００３】
発明の背景
本発明は、ホログラフィー記録媒体、および低体積収縮、良好な記録感度および高ダイナミックレンジの条件を提供する該媒体の組成物に関する。
【０００４】
体積位相ホログラムの形成のための先行技術プロセスにおいて、データは、少なくとも１種の重合可能なモノマーまたはオリゴマーと高分子結合剤（該重合可能なモノマーまたはオリゴマーは、もちろん干渉縞を形成するのに使用される照射に対して感受性であるか、または感受性にされなければならない）との均一な混合物を含有してなるホログラフィー記録媒体内での信号および参照ビームの干渉の結果得られるホログラムとして記憶される。干渉パターンの明部領域において、モノマーまたはオリゴマーは、重合をうけ、結合剤とは異なる屈折率を有するポリマーを形成する。該明部領域へのモノマーまたはオリゴマーの散布は、結果として、これらのエリアからの結合剤の化学的分離および非明部領域におけるその濃度の変化を伴い、モノマーまたはオリゴマーから形成されたポリマーと結合剤との間に空間的分離を生じ、それにより、ホログラムを形成するのに必要とされる屈折率の変調が提供される。典型的には、モノマーまたはオリゴマーの重合を終結させてホログラムを定着させるために、ホログラフィー露光の後、化学線照射への媒体の画像形成後ブランケット曝露が必要とされる。異なる角度条件での多重ホログラフィー露光などにより、ホログラムが同じ記憶位置に（ｃｏ−ｌｏｃａｔｉｏｎａｌｌｙ）多重送信される場合にも、モノマーまたはオリゴマーの重合を終結させて多重送信ホログラムを定着させるために、化学線照射への媒体の画像形成後ブランケット曝露がまた必要とされる。
【０００５】
体積ホログラムの重要な潜在的用途の１つは、デジタルデータ記憶である；体積ホログラムの３次元的性質（記録媒体の全体積にわたるホログラムとしての各ビットの記憶をいう）は、体積ホログラムを高容量デジタルデータ記憶における使用に適したものとしている。一群のビットは、ページと称するビットの２次元的アレイとして一度にエンコードおよびデコードされうる。角度、空間的角度（ｓｐａｔｉｏａｎｇｕｌａｒ）、シフト、波長、位相コードなどの種々の多重送信方法ならびに関連する方法が、同じ体積内、または部分的に重複する体積内の同じ記憶位置に多数のページを記憶するために使用される。
【０００６】
ライトワンスリードメニー（ＷＯＲＭ）データ記憶アプリケーション用の光重合可能なホログラフィー記録媒体は、理想的には、少なくとも１年の記録前貯蔵寿命、良好な記録感度、高度な光学的均一性（すなわち、低散乱）、均一な記録特性、安定な画像忠実性、および高ダイナミックレンジまたは累積回折格子強度を伴った低体積収縮を示すべきである。しかしながら、良好なダイナミックレンジおよび記録感度を伴う低体積収縮は、依然として、達成するのが最も困難なデータ記憶アプリケーションのために設計された光重合可能なホログラフィー記録媒体についての性能特性の１つである。典型的には、高ダイナミックレンジは、感光性樹脂記録材料を用いて達成可能であるが、結果的に生じる体積収縮は相当であり、したがって、画像忠実性の不良および信号対雑音の不良がもたらされる。Ｕｈ−Ｓｏｃｋ　Ｒｈｅｅらの、Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｏｐｔｉｓｃ，３４，５，８４６（１９９５）には、デュポンＨＲＦ−１５０−３８感光性樹脂における曝露の増加に相関した収縮効果が記載されている。この材料は、従来のフリーラジカル重合化学反応を用いて光重合されたモノマーを含有する。上記文献の図６および７に示されているブラッグ角の偏差の大きさは約２．５°である。この値は、デジタルページベースの画像の中間範囲の回折格子時間を有する平面波ホログラムのブラッグピークの半波高全幅値（ＦＷＨＭ）より５倍大きく、わずか１００μｍの厚みの媒体に記録される。したがって、ホログラフィーデータ記憶媒体に充分な厚みではないが、このような薄い記録媒体でさえ、デュポンＨＲＦ−１５０−３８材料により示される記録条件からの角シフトが非常に大きいため、該記録角条件では回折格子効率が観察されず、したがって、リードビームの角度をかなり同調させることなしには画像は再構築され得なかった。リードビームの角度を同調させることは、読み出し設計に対してかなりのオーバーヘッドを課し、かつデータ速度をひどく損ないうるため、ホログラフィーデータ記憶システムには望ましくない。さらに、ページベースの画像は、ある範囲の回折格子角を有する平面波回折格子成分の連続体からなるため、一回の同調調節は、かかるレベルの収縮により影響される画像の読み取りのためには不十分でありうる。より大きな回折格子角成分からの画像に対する貢献は、より小さな回折格子角成分の場合よりも、ブラッグ条件からの角度にさらにシフトされ、したがって、画像の高周波数特性および低周波数特性を再構築するために示差的な同調が必要される。より厚みのある記録媒体では、ＦＷＨＭが媒体厚みに反比例することから、この問題はさらに悪化する。
【０００７】
高体積収縮の結果、情報のホログラフィー記録が妥当な忠実性を伴って実行されうる前に、記録媒体中の反応性のモノマー種またはオリゴマー種の一部を消耗させることが必要である。この段階は、使用可能なダイナミックレンジを低減する影響を有するとともに、記録感度の相当な低下を引き起こす影響を有する。この交互作用（Ｔｒａｄｅｏｆｆ）の例は、Ｌｕｃｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社により開発された感光性樹脂材料であり、これは、従来のフリーラジカル重合化学反応に基づくものである。一例として、この材料は、Ｎ−ビニルカルバゾールおよびイソボルニルアクリレート（Ｏｐｔｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，２３，２１，１７１０（１９９８）のＤｈａｒらを参照のこと）などの、二官能性アクリレートのオリゴマーおよびモノマー（これらはすべて、重合すると相当な体積収縮を示す）を含有するものである。したがって、Ｄｈａｒらには、２０個を超える４８０キロビット画像が、２５０または５００μｍ厚のいずれかの媒体としてこの材料の同じ記憶位置に記録されると、生のビット誤り率（ＢＥＲ）は所望の上限値である５ｅ−３を超えるまで上昇することが記載されている。これは、過度の体積収縮によって起こり、重合度が増加するにつれて、最初は画像忠実性が低下し、次にブラッグ離調の度合の上昇が引き起こされる。Ｏｐｔｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，２４，７，４８７（１９９９）において、Ｄｈａｒらは、単位厚みあたり中程度のダイナミックレンジを示すが、かなりの体積収縮の問題を有する感光性樹脂記録媒体を記載している。したがって、Ｄｈａｒらは、改良され、かつ最小限の望ましい値である０．２％の横方向収縮を達成するためにモノマーの濃度を下げると、０．５％の横方向収縮を示す材料の累積回折格子強度が４〜５倍だけ低下することを示している。結果として、Ｄｈａｒは、２００μｍ厚の媒体では、ホログラフィー記録の際の収縮を低減するために、予め条件付けした工程を用いて一部のモノマー種を消費させると、累積回折格子強度が約９から許容され得ない低値である２まで低下すると記載している。さらに、収縮を相殺するためにモノマー濃度を下げると、記録中の材料の物理的状態は、拡散速度がかなり低下するガラス状ポリマーとよりいっそう類似するため、記録材料の記録感度が低下する。したがって、Ｄｈａｒらが、許容され得るレベルの横方向の収縮で現われるダイナミックレンジの大幅な低下を相殺するために厚みを約１ｍｍまで増加したかかる材料を調製したにもかかわらず、記録感度はなお低かった。しかしながら、媒体の厚みを増加してホログラフィー記録媒体を調製すると、ブラッグ選択性角度プロフィールのピーク幅における付随的減少（ｃｏｎｃｏｍｉｔａｎｔ　ｄｉｍｉｎｕｔｉｏｎ）の結果として、任意の所与レベルの横方向収縮で示されるブラッグ離調の程度がより問題となる。特に、ブラッグ離調の大きさが、ブラッグ選択性ピーク幅に比べて大きいならば、観察される回折格子効率は、ブラッグピークでの値よりもかなり低くなり、したがって、再構築された画像の生ＢＥＲは、信号対雑音比の減少の結果として大きく増加する。
【０００８】
先行技術において、カチオン開環重合に基づくホログラフィー記録媒体には、単独重合されると高架橋密度により硬くてもろいポリマーを生じるモノマーが用いられている。高架橋密度は、かなりの程度の重合反応が達成されるのを抑制するように作用しうる。これは、特に、単独重合のエンタルピー値が約５０（ｋＪ／エポキシド１モル）未満でありうる多官能性部分の場合である。かかる多官能性モノマーを含有する以前の組成物は、一例として米国特許第５，７５９，７２１号および米国特許出願第０８−９７０，０６６号に記載されている。これらのモノマーは、アクリレートなどの他のモノマーと比べると重合時に相当な収縮の低下を示すが、２００μｍ以上の厚みのホログラフィー記録媒体に用いられると、その比較的柔軟性のない機械的特性を伴った残存収縮は機械的問題と光学的問題の両方を引き起こしうる。さらに、高架橋密度によるかなりの程度の重合反応の抑制により、ホログラフィー記録の際の光重合可能媒体の充分なダイナミックレンジの達成が妨げられる。
【０００９】
発明の概要
エポキシド１モル当たり３００グラムを超えるエポキシ当量を有する多官能性エポキシドモノマーは、ホログラフィー記録材料における使用に好適であることが現在わかっている。また、特定のこれらの多官能性エポキシドモノマーを含有するホログラフィー記録材料は、先行技術のホログラフィー記録材料と比べて、収縮、亀裂および脆性のかなりの低減を示すことがわかっている（実施例６および７）。これらの知見に基づき、新規な多官能性エポキシドモノマー、新規なホログラフィー記録材料およびこれらの新規なホログラフィー記録材料の調製方法が本明細書において開示される。
【００１０】
本発明の一態様は、カチオン重合を補助しうる結合剤、化学線照射に曝露されると酸を生成しうる酸生成体（ｇｅｎｅｒａｔｏｒ）、およびカチオン重合を行ない得、かつ約３００（グラム／エポキシド１モル）を超えるエポキシ当量を有する多官能性エポキシドモノマーとを含有してなるホログラフィー記録媒体である。以下に記載するように、特定の酸生成体はまた、増感剤を必要とする。好ましくは、ホログラフィー記録媒体は、カチオン重合を行ないうる二官能性および／または単官能性エポキシドモノマーをさらに含有する。任意に、単官能性モノマーおよび二官能性モノマーは、約２２５（グラム／エポキシド１モル）未満のエポキシ当量を有する。本発明のホログラフィー媒体は、好ましくは、フリーラジカル重合を行ないうる材料を本質的に含有しない。
【００１１】
本発明の別の態様は、酸開始型カチオン重合を行なう多官能性エポキシドモノマーである。モノマー内の各エポキシドは、シロキサンを含有する基により中心のケイ素原子に連結されているか、あるいはまた中心のポリシロキサン環に連結されており、各モノマーおよびオリゴマーは、約３００グラム／エポキシド１モルを超え、かつ好ましくは約１０００グラム／エポキシド１モル未満のエポキシ当量を有する。より好ましくは、モノマーは、約３００〜約７００グラム／エポキシド１モルの間のエポキシ当量を有する。
【００１２】
本発明の別の態様は、カチオン重合を補助しうる結合剤と、カチオン重合を行ない得、かつ約３００グラム／エポキシド１モルを超えるエポキシ当量を有する多官能性エポキシドモノマーとを含有する混合物である。好ましくは、該混合物は、カチオン重合を行ない得、かつ好ましくは約２２５（グラム／エポキシド１モル）未満のエポキシ当量を有する二官能性および／または単官能性エポキシドモノマーをさらに含有する。この混合物は、以下に記載するように、媒体の他の成分をこれに添加することにより、本発明のホログラフィー記録材料の調製において使用されうる。
【００１３】
本発明のさらに別の態様は、本発明のホログラフィー記録媒体の製造方法である。該方法は、結合剤と、約３００グラム／エポキシド１モルを超えるエポキシ当量を有する多官能性エポキシドモノマーと、酸生成体とを合わせる工程を含む。増感剤および二官能性エポキシドモノマーおよび／または単官能性エポキシドモノマーが存在する場合は、これらも一緒に合わせられる。好ましくは、結合剤および約３００グラム／エポキシド１モルを超えるエポキシ当量を有する多官能性エポキシドモノマー、ならびに単官能性モノマーおよび二官能性モノマーが存在する場合はこれらを、他の成分を加える前に合わせる。
【００１４】
本明細書に開示されるホログラフィー記録材料に使用される大エポキシ当量の多官能性エポキシドモノマーは、架橋密度を低下させ、したがって、化学線曝露の間に、より高い程度の重合反応が達成されうる。結果的に、ホログラフィー記録の際にダイナミックレンジの増大が達成されうる。また、開示された多官能性エポキシドモノマーのいくつかを含有するホログラフィー記録材料は、先行技術のホログラフィー記録材料と比べると収縮、亀裂および脆性のかなりの低減を示す。本明細書に記載するモノマーおよびオリゴマーは、好ましいシロキサン結合剤と相溶性であるという利点、および単独重合で７５（ｋＪ／エポキシド１モル）を超えうるエンタルピー値を示すという利点を有する。
【００１５】
発明の詳細な説明
本発明において使用するために好適なモノマーおよびオリゴマーは、長期保存時は安定であるが、速やかにカチオン重合を行ないうる。また、これらはホログラフィー記録材料に使用される結合剤と混和性である。典型的には、モノマーおよびオリゴマーは、エポキシ官能基を有するシロキサンである。エポキシ基の好ましいタイプは、シクロアルケンオキシド基、特にシクロヘキセンオキシド基である。「多官能性」のモノマーまたはオリゴマーは、少なくとも３個の特定の官能基、本発明の場合は少なくとも３個のエポキシ基を有する化合物である。「多官能性（ｐｏｌｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）」および「多官能性（ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）」という用語は、本明細書において互換的に使用される。「二官能性」モノマーまたはオリゴマーは、２つの特定の官能基を有する化合物であり、「単官能性」モノマーまたはオリゴマーは、１つの特定の官能基を有する化合物である。
【００１６】
本発明の多官能性モノマーは、典型的には、リンカーによりＳｉ−Ｏ基、すなわち「シロキサン基」を介して、中心のＳｉ原子に連結された３個または４個のエポキシド（好ましくはシクロヘキセンオキシド）基を有する。あるいはまた、エポキシドは、リンカーにより中心のポリシロキサン環に連結されている。例えば、ある種のポリマーおよびオリゴマーは、構造式（Ｉ）：
Ｒ’’−Ｓｉ−Ｒ’３　　　　　（Ｉ）
で表される。構造式（Ｉ）中の各Ｒ’は、独立して、シロキサンを含有する不活性なリンカー基により中心のケイ素原子に連結されたエポキシ置換脂肪族基である。一例では、Ｒ’は、構造式（ＩＩ）：
【００１７】
【化２８】
2004507513.tif 000002
【００１８】
で表される基を含有する。
【００１９】
Ｘ１およびＸ２は、独立して不活性な連結基である。好ましくは、Ｘ２は−Ｏ−である。
【００２０】
各Ｒａは、独立して置換もしくは非置換の脂肪族基または置換もしくは非置換のアリール基である。
【００２１】
各Ｒｂは、エポキシドで置換された脂肪族基である。
【００２２】
構造式（Ｉ）中のＲ’’は、Ｒ’または−Ｈ、置換脂肪族基、非置換脂肪族基、置換アリール基、非置換アリール基、置換シロキサン基、非置換シロキサン基、置換ポリシロキサン基または非置換ポリシロキサン基である。
【００２３】
１つの好ましい態様において、多官能性モノマーは、構造式（ＩＩＩ）：
【００２４】
【化２９】
2004507513.tif 000003
【００２５】
で表される。ｎは、１、２、３または４であり；Ｒは置換もしくは非置換の脂肪族基、置換もしくは非置換のアリール基であるか、または構造式（ＩＶ）もしくは（Ｖ）：
【００２６】
【化３０】
2004507513.tif 000004
【００２７】
で表される基である。
【００２８】
各Ｒａ、ＲｂＸ１およびＸ２は、構造式（ＩＩ）で先に定義した通りであり、Ｒｃは、Ｈ、非置換脂肪族基、置換脂肪族基、非置換アリール基、置換アリール基、置換シロキサン基、非置換シロキサン基、置換ポリシロキサン基または非置換ポリシロキサン基である。
【００２９】
構造式（ＩＩＩ）で表される多官能性モノマーの一例は、構造式（ＶＩ）：
【００３０】
【化３１】
2004507513.tif 000005
【００３１】
で表されるモノマーである。
【００３２】
構造式（ＶＩ）中のＲは、構造式（ＶＩＩ）もしくは（ＶＩＩＩ）で表される基である。
【００３３】
【化３２】
2004507513.tif 000006
【００３４】
各基Ｒ１、各基Ｒ３および各基Ｒ４は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１−１２アルキルまたはアリール基である。
【００３５】
各基Ｒ２は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキレン、Ｃ１−１２シクロアルキレン、Ｃ１−１２アリールアルキレン、またはアリーレン基、−Ｙ１−［Ｏ−Ｙ１］ｐ−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｏ−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−もしくは−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−である。
【００３６】
各Ｒ５は、独立して、２〜１０個の炭素原子を有する、エポキシド置換脂肪族基である。
【００３７】
各基Ｒ６は、独立して、水素、アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１−１２アルキルもしくはアリールまたはＲｚ−（Ｏ−Ｙ１）ｍ−、（Ｒｚ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（Ｒｚ）２）ｑ−Ｙ１−もしくは（Ｒｚ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（Ｒｚ）２）ｑ−Ｏ−である。
【００３８】
各Ｒｚは、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル基、Ｃ１−１２シクロアルキルアルキル基、アリール置換Ｃ１−１２アルキル基またはアリール基である。
【００３９】
各Ｙ１は、独立してＣ１−１２アルキレン基である。
【００４０】
ｐは１〜５の整数（好ましくは１）であり；ｍは１〜１０の整数（好ましくは１）であり；ｑは０〜４の整数（好ましくは０または１）である。
【００４１】
好ましくは、Ｒ２は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキレン、Ｃ１−１２シクロアルキレン、Ｃ１−１２アリールアルキレンまたはアリーレン基であり；各Ｒ６は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキルシラン、Ｃ１−１２シクロアルキルシラン、Ｃ１−１２アルコキシシラン、アリール置換Ｃ１−１２アルキルシラン、水素、ビニル、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２ジアルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキレン−）、（Ｃ１−１２シクロアルキル）Ｃ１−１２アルキルエーテル（シクロアルキル−Ｏ−アルキレン−）、Ｃ１−１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１−１２アルキルまたはアリール基である。
【００４２】
このタイプの具体的なモノマーは、Ｒが構造式（ＶＩＩ）もしくは（ＶＩＩＩ）で表される基であって、各基Ｒ１、各基Ｒ３および各基Ｒ４がメチル基であり；各基Ｒ２がエチレン、ヘキシレンまたはオクチレン基であり；各基Ｒ５が２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基であり、各基Ｒ６が水素またはエテニル（−ＣＨ＝ＣＨ２）であるものである。
【００４３】
構造式（ＩＩＩ）で表される多官能性モノマーの別の例は、構造式（ＩＸ）：
【００４４】
【化３３】
2004507513.tif 000007
【００４５】
で表されるモノマーである。
【００４６】
Ｒ１４は、構造式（Ｘ）もしくは（ＸＩ）：
【００４７】
【化３４】
2004507513.tif 000008
【００４８】
で表される。
【００４９】
各基Ｒ１５、各基Ｒ１７、各基Ｒ１８、各基Ｒ１９、各基Ｒ２０および各基Ｒ２２は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１−１２アルキルまたはアリール基である。
【００５０】
Ｒ１６は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキレン、Ｃ１−１２シクロアルキレン、Ｃ１−１２アリールアルキレンまたはアリーレン基、−Ｙ１−［Ｏ−Ｙ１］ｐ−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｏ−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−もしくは−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−である。
【００５１】
各Ｒ２１は、独立して、２〜１０個の炭素原子を有する、エポキシド置換脂肪族基である。
【００５２】
Ｒ２３は、独立して、水素、アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１−１２アルキルもしくはアリール、またはＲｚ−（Ｏ−Ｙ１）ｍ−、（Ｒｚ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（Ｒｚ）２）ｑ−Ｙ１−もしくは（Ｒｚ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（Ｒｚ）２）ｑ−Ｏ−である。
【００５３】
各基Ｘは、独立して、酸素またはＲ１６である。
【００５４】
Ｒｚ、Ｙ１、ｍ、ｐおよびｑは、上述の通りである。
【００５５】
好ましくは、Ｒ１６は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキレン、Ｃ１−１２シクロアルキレン、Ｃ１−１２アリールアルキレンまたはアリーレン基であり；Ｘは−Ｏ−であり；各基Ｒ２３は、独立して、水素、一価の置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２ジアルキルエーテル（アルキル−Ｏ−アルキレン−）、Ｃ１−１２シクロアルキルＣ１−１２アルキルエーテル（シクロアルキル−Ｏ−アルキレン−）、Ｃ１−１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１−１２アルキルまたはアリール基である。
【００５６】
構造式（ＩＸ）で表される具体的なモノマーの例は、Ｘが−Ｏ−であり；Ｒ１４が構造式（Ｘ）および（ＸＩ）で表され；各基Ｒ１５、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２２はメチル基であり；各基Ｒ１６がエチレン、ヘキシレンまたはオクチレン基であり；各基Ｒ２１が２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基であり；Ｒ２３が水素、ヘキシルまたはアルキルエーテルであるものである。
【００５７】
第２の好ましい態様において、多官能性モノマーは、構造式（ＸＩＩ）：
【００５８】
【化３５】
2004507513.tif 000009
【００５９】
で表される。
【００６０】
各基Ｒ７は、独立して、非置換脂肪族基、置換脂肪族基、非置換アリール基または置換アリール基である。
【００６１】
各基Ｒ８は、Ｒ９、水素、アルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１−１２−アルキルもしくはアリールまたは、Ｒｚ−（Ｏ−Ｙ１）ｍ−、（Ｒｚ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（Ｒｚ）２）ｑ−Ｙ１−もしくは（Ｒｚ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（Ｒｚ）２）ｑ−Ｏ−である。
【００６２】
各Ｒ９は、独立して構造式（ＩＩ）で表される。
【００６３】
Ｒｚ、Ｙ１、ｑおよびｍは、先に定義した通りである。
【００６４】
構造式（ＸＩＩ）で表される化合物の一例において、Ｒ７〜Ｒ１３は以下のように定義される。
【００６５】
各基Ｒ７は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１−１２アルキルまたはアリール基である。
【００６６】
Ｒ８は、先に定義した通りである。好ましくは、Ｒ８は、Ｒ９または置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキルシラン、Ｃ１−１２シクロアルキルシラン、Ｃ１−１２アルコキシシラン、アリール置換Ｃ１−１２アルキルシランまたは置換もしくは非置換の１−アルケニル基または置換もしくは非置換のＣ１−１２ｎ−アルケニル基（ここで、ｎは１より大きいか等しい）である。
【００６７】
Ｒ９は構造式（ＸＩＩＩ）：
【００６８】
【化３６】
2004507513.tif 000010
【００６９】
で表される。
【００７０】
各基Ｒ１０は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキレン、Ｃ１−１２シクロアルキレン、Ｃ１−１２アリールアルキレンまたはアリーレン基、−Ｙ１−［Ｏ−Ｙ１］ｐ−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｏ−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−もしくは−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−である。好ましくは、各基Ｒ１０は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキレン、Ｃ１−１２シクロアルキレン、Ｃ１−１２アリールアルキレンまたはアリーレン基である。
【００７１】
各Ｒｚ、Ｙ１およびｐは、先に定義した通りである。
【００７２】
各基Ｒ１１およびＲ１２は、独立して、置換もしくは非置換のＣ１−１２アルキル、Ｃ１−１２シクロアルキル、アリール置換Ｃ１−１２アルキル基またはアリール基である。
【００７３】
各基Ｒ１３は、独立して、２〜１０個の炭素原子を有する、エポキシド置換脂肪族基である。
【００７４】
構造式（ＸＩＩ）で表されるモノマーの具体例としては、各Ｒ７、各Ｒ１１および各Ｒ１２がメチル基であり；Ｒ８がエテニル（−ＣＨ＝ＣＨ２）またはＲ９であり；Ｒ９が構造式（ＸＩＩＩ）で表され；各基Ｒ１０が、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）６−または−（ＣＨ２）８−であり；各基Ｒ１３が２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基であるものが挙げられる。
【００７５】
開示されたホログラフィー記録材料において使用するのに好適な二官能性エポキシドモノマーの一例は、構造式（ＸＩＶ）：
【００７６】
【化３７】
2004507513.tif 000011
【００７７】
で表される化合物である。Ｒ１およびＲ５は、先に定義した通りである。このタイプの化合物は、ニューヨーク州メカニックスビル（Ｍｅｃｈａｎｉｃｓｖｉｌｌｅ）のＰｏｌｙｓｅｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｉｎｃ．から市販品されている。
【００７８】
好適な単官能性エポキシドモノマーの例は、構造式（ＸＩＶａ）：
【００７９】
【化３８】
2004507513.tif 000012
【００８０】
で表される。
【００８１】
「不活性な連結基」とは、１）エポキシドのカチオン重合を誘導または開始する条件下では反応しない；エポキシドの酸開始型カチオン重合を妨害しない；および３）エポキシドのカチオン重合の際に形成されるポリマーからの結合剤の化学的分離を妨害しない部分である。アルキレン基（置換もしくは非置換）、すなわち、−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは、正の整数、好ましくは１〜１２）、アリーレン基（置換もしくは非置換）および−Ｏ−は、不活性な連結基の例である。「アリーレン」という用語は、２個の他の結合によって分子の残部に連結されたアリール基をいう。例示の目的で、１，４−フェニレン基の構造を以下に示す。
【００８２】
【化３９】
2004507513.tif 000013
【００８３】
好適な不活性な連結基の他の例としては、（置換もしくは非置換の）１個以上のメチレン基がシクロアルキル基で置換されているアルキレン基（好ましくはＣ１−１２）（「シクロアルキレン基」）、アリール基（「アリールアルキレン基」）、−Ｏ−または−Ｓｉ（Ｒｙ）２−（式中、−Ｒｙは先に定義した通りである）が挙げられる。具体的な例としては、−Ｙ１−［Ｏ−Ｙ１］ｐ−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−、−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｏ−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−、または−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−Ｓｉ（Ｒｚ）２−Ｙ１−が挙げられ；Ｙ１、Ｒｚおよびｐは先に定義した通りである。
【００８４】
「アルキルシラン基」は、少なくとも１つのＲｚがアルキルである場合、（Ｒｚ）３Ｓｉ−Ｙ１−（式中、ＲｚおよびＹ１は先に定義した通りである）で表すことでき、「シクロアルキルシラン基」は、少なくとも１つのＲｚがシクロアルキルである場合、（Ｒｚ）３Ｓｉ−Ｙ１−（式中、ＲｚおよびＹ１は先に定義した通りである）で表すことでき、「アルコキシシラン基」は、少なくとも１つのＲｚがアルキルである場合、（Ｒｚ−Ｏ−）３Ｓｉ−Ｙ１−（式中、ＲｚおよびＹ１は先に定義した通りである）で表すことでき、そして、「アリール置換アルキルシラン基」は、少なくとも１つのＲｚがアリール置換アルキル基である場合、（Ｒｚ）３Ｓｉ−Ｙ１−（式中、ＲｚおよびＹ１は先に定義した通りである）で表すことできる。
【００８５】
「シロキサン基」は、（Ｒｚ）３ＳｉＯ−（式中、Ｒｚは先に定義した通りである）で表されうる。Ｒｚで表される少なくとも１個のアルキルまたはアリール基が置換されている場合、シロキサン基は置換されているという。「ポリシロキサン基」は、（Ｒｚ）３Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ（Ｒｚ）２）ｑ−Ｏ−（式中、Ｒｚは先に定義した通りであり、ｑは整数、好ましくは１〜４である）で表されうる。Ｒｚで表される少なくとも１個のアルキルまたはアリール基が置換されている場合、ポリシロキサン基は置換されているという。
【００８６】
「ジアルキルエーテル」は、Ｒ−Ｏ−Ｙ１−（式中、Ｒはアルキル基であり、Ｙ１はアルキレン基である）で表され得；「シクロアルキルアルキルエーテル」は、Ｒ−Ｏ−Ｙ１−（式中、Ｒはシクロアルキル基であり、Ｙ１はアルキレン基である）で表されうる。
【００８７】
脂肪族基は、完全に飽和しているか、もしくは１個以上の不飽和単位を含有する、直鎖、分枝鎖または環状の非芳香族炭化水素である。典型的には、直鎖または分枝鎖の脂肪族基は、１〜約１２個の炭素原子、好ましくは１〜約８個の炭素原子を有し、環状の脂肪族基は、３〜約１０個の炭素原子、好ましくは３〜約８個の炭素原子を有する。脂肪族基は、好ましくは直鎖または分枝鎖のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ペプチルもしくはオクチル、または３〜約８個の炭素原子を有するのシクロアルキル基である。Ｃ１−１２直鎖もしくは分枝鎖アルキル基またはＣ３−８環状アルキル基もまた、「低級アルキル」基と称される。不飽和単位を１個有する脂肪族基は「アルケニル」基と称される。
【００８８】
本発明のモノマーに好適なアリール基は、１）エポキシドのカチオン重合を誘導または開始する条件下では反応しない；２）エポキシドの酸開始型カチオン重合を妨害しない；および３）エポキシドのカチオン重合の際に形成されるポリマーからの結合剤の化学的分離を妨害しないものである。例としては、限定されないが、フェニル、ナフチルおよびビフェニルなどの炭素環式芳香族基が挙げられる。
【００８９】
脂肪族基（アルキレンもしくはアルケニル基を含む）またはアリール基（炭素環式およびヘテロアリール）上の好適な置換基は、該基がエポキシド部分を含有しない限り、１）エポキシドのカチオン重合を誘導または開始する条件下では反応しない、２）エポキシドの酸開始型カチオン重合を妨害しない、および３）エポキシドのカチオン重合の際に形成されるポリマーからの結合剤の分離を妨害しないものである。好適な置換基の例としては、限定されないが、ハロゲン、Ｒ３Ｓｉ−、アルキル基、アリール基および−ＯＲが挙げられる。各Ｒは、独立して、置換もしくは非置換の脂肪族基または置換もしくは非置換のアリール基、好ましくはアルキル基またはアリール基である。
【００９０】
本発明のプロセスおよび本発明の媒体の調製において使用される結合剤は、もちろん、使用されるモノマーのカチオン重合を阻害しない（例えば、カチオン重合を「補助する」）ように、使用するモノマーおよび該モノマーから得られる重合された構造と混和性であるように、そして結合剤の屈折率が重合されたモノマーまたはオリゴマーのものと大きく異なる（例えば、結合剤の屈折率は重合されたモノマーの屈折率と少なくとも０．０４だけ、好ましくは少なくとも０．０９だけ異なる）ように、選択されるべきである。結合剤は、本明細書に記載される重合プロセスに対して不活性でありうるか、または、１つ以上の重合事象の間に任意に重合しうる。
【００９１】
本発明のプロセスにおいて使用するのに好ましい結合剤はポリシロキサンであり、これは、一部は、多種多様なポリシロキサンが入手可能であること、およびこれらのオリゴマーおよびポリマーの特性が充分裏付けられているという理由による。ポリシロキサン結合剤の物理的特性、光学的特性および化学的特性はすべて、例えばダイナミックレンジ、記録感度、画像忠実性、光散乱のレベルおよびデータ寿命を含めた記録媒体における最適な性能のために調整されうる。本発明の媒体における本発明のプロセスにより作製されるホログラムの効率は、用いられる特定の結合剤に顕著に依存する。ホログラフィー技術の分野の当業者は、常套的な経験的試験により適切な結合剤を選択するのに何ら困難を有しないであろうが、一般的には、１，３，５−トリメチル−１，１，３，５，５，−ペンタフェニルトリシロキサンなどのポリ（メチルフェニルシロキサン）およびそのオリゴマーが挙げられよう。例は、Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、ＤＯＷ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　７０５（トリマー）およびＤＯＷ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　７１０の商品名で販売されており、効率的なホログラムが得られることがわかっている。
【００９２】
本発明の記録媒体において使用される酸生成体は、化学線照射に曝露されると酸を生成する。本明細書で使用される「酸生成体」またはＰＡＧという用語は、酸の照射誘導性の形成を担う、媒体の１種またはそれ以上の成分をいう。したがって、酸生成体は、直接的に酸を生成する単一の化合物のみを含有しうる。あるいはまた、酸生成体は、以下にさらに詳細に記載するように、酸を生成する酸生成性成分と、該酸生成性成分を特定波長の化学線照射の特定の波長に対して感受性とする１種以上の増感剤とを含有しうる。酸生成体から生成した酸は、当然、酸がモノマーのカチオン重合を誘導するタイプおよび強さのものである場合ブレンステッド酸またはルイス酸のいずれかでありうる。酸がブレンステッド酸を生成する場合、この酸は、好ましくは約０未満のｐＫａを有する。ジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩およびヨードニウム塩などの公知の超酸前駆体は、本発明の媒体に使用されうるが、ヨードニウム塩が一般的には好ましい。ジアリールヨードニウム塩は本発明の媒体において良好に機能することがわかっており、具体的な好ましいジアリールヨードニウム塩は（５−オクチルオキシフェニル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ならびにジトリルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリルフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートおよびクミルトリルフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００９３】
任意の感作物質の不在下で、ヨードニウム塩は、典型的に約３００ｎｍより下の超紫外領域における放射にのみ感受性であり、超紫外放射の使用は、ホログラムの生成に不便である。なぜならば、所定のレベルの性能について、紫外レーザーは、実質的に可視レーザーより高価であるからである。しかし、種々の感作物質の添加によってヨードニウム塩は、この塩が感作物質の不在下では実質的に感受性でない化学線放射の種々の波長に感受性にされ得ることが周知である。このような感作物質としては、例えば、Ｒｕｂｒｅｎｅが挙げられる。さらに、ヨードニウム塩は、少なくとも２つのアルキニル基または２つのアルケニル基で置換された特定の芳香族炭化水素を使用すると可視放射に感受性であり得る。この型の特に好ましい感作物質は、５，１２−ビス（フェニルエチニル）ナフタセンである。この感作物質は、ヨードニウム塩をアルゴンイオンレーザ由来の５１４．５ｎｍ放射、および周波数２倍のＹＡＧレーザー由来の５３２ｎｍ放射に感受性にする。この両方は、ホログラムの生成に便利な供給源である。好ましくは、感作物質は、光退色可能であり、その結果、ホログラフィー媒体の可視吸収が曝露の間に減少する。
【００９４】
本発明のホログラフィー記録媒体における酸生成体（ｇｅｎｅｒａｔｏｒ）、感作物質、結合剤およびモノマーの割合は、かなり幅広く変化し得、特定の成分の最適な割合および使用方法は、当業者によって経験的に容易に決定され得る。適切な割合を選択するガイダンスは、米国特許第５，７５９，７２１号（その全体が参考として本明細書に援用される）に提供される。しかし、一般的に、本発明の媒体は、１重量部の多官能性エポキシドモノマー（約３００（ｇ／ｍｏｌエポキシド）より大きなエポキシ当量を有する）あたり約０．２５〜約５重量部の単官能性または二官能性エポキシドを含む。結合剤を含むモノマーの溶液は、幅広い範囲の構成比を含み得、好ましくは約９０部の結合剤と１０部のモノマーまたはオリゴマー（ｗ／ｗ）から約１０部の結合剤と９０部のモノマーまたはオリゴマー（ｗ／ｗ）の範囲である。媒体がモノマーの総重量あたり約０．１６７〜約５重量部の結合剤を含むことが好ましい。典型的には、この媒体は、約０．００５重量％〜約０．５重量％の感作物質、存在する場合、約１．０重量％〜約１０．０重量％の酸生成体を含む。
【００９５】
本発明の多官能性モノマーの合成は、スキーム１〜５に示される。これらの合成は、オレフィンが適切な金属触媒（例えば、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（米国特許第３，７１５，３３４号を参照）、ｔｅｔｒａｋｉｓ（トリフェニルホスフィン）白金（０）、またはＷｉｌｋｉｎｓｏｎ触媒（ＲｈＣｌ（Ｐｈ３Ｐ）３））の存在下でシランと反応するヒドロシリル化（ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）に基づく。詳細には、この合成は、もう２つのこのような基を含む化合物中の単一のシラン基（−Ｓｉ−Ｈ）に選択的に反応する。この型の選択的ヒドロシリル化反応は、例えば、米国特許第５，４８４，９５０号， Ｃｒｉｖｅｌｌｏら， Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ ３２：１７３（１９９１）， Ｃｒｉｖｅｌｌｏら， Ｊ． Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ−Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ａ３１：１００１（１９９４）ならびにＣｒｉｖｅｌｌｏおよびＢｉ， Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ３２：６８３（１９９４）（これらの全教示は参考として本明細書中に援用される）に記載される。
【００９６】
スキーム１において、テトラメチルジシロキサン（ＸＶ）の１つのシラン基は、構造式（ＸＶＩ）によって示される化合物などのエポキシド置換脂肪族オレフィンと反応する。次いで、構造式（ＸＶＩＩ）によって示される産物は、構造式（ＸＶＩＩＩ）によって示されるテトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランとの第二のヒドロシリル化反応を受け、構造式（ＸＩＸ）によって示される産物を形成する。この産物は、構造式（ＶＩ）に包含されることが意味される。これらの反応を実施するための特異的な条件は、実施例１に規定される。
【００９７】
【化４０】
2004507513.tif 000014
【００９８】
より長い鎖を有する多官能性エポキシドモノマーは、さらなるヒドロシリル化反応を利用するスキーム２に従って調製され得る。詳細には、化合物（ＸＶＩＩ）は、ジオレフィンを用いて、好ましくは過剰なジオレフィンを用いてヒドロシリル化される。次いで、構造式（ＸＸ）によって示される産物は、構造式（ＸＸＩ）によって示されるテトラキス（ジメチルシロキシ）シランとの第二のヒドロシリル化を受ける。構造式（ＸＸＩＩ）によって示される最終産物は、構造式（ＩＩＩ）に包含される。スキーム２におけるＲ２は、−（ＣＨ２）ｎ＋４−である。これらの反応に対する特異的な条件は、実施例２に規定される。
【００９９】
【化４１】
2004507513.tif 000015
【０１００】
さらなる鎖伸長は、スキーム３に示されるように可能である。構造式（ＸＸ）によって示される中間体は、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン（ＸＸＩＩＩ）を用いてヒドロキシル化され、構造式（ＸＸＩＶ）によって示される産物を形成し、次いで、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランをヒドロシリル化するために使用され、構造式（ＸＸＶ）によって示される産物を形成する。この最終産物は、構造式（ＩＸ）に包含される。スキーム３におけるＲ１６は、−（ＣＨ２）ｎ＋４−であり；Ｒ１６Ａは、−（ＣＨ２）２−である。
【０１０１】
【化４２】
2004507513.tif 000016
【０１０２】
スキーム４において、１−［２−（３［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル］）エチル］−テトラメチルジシロキサン（ＸＶＩＩ）は、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン（ＸＸＶＩ）と反応し、産物ＸＸＶＩＩを形成し、これは構造式（ＸＩＩ）に包含される。この反応の特異的な条件は、実施例３に規定される。
【０１０３】
【化４３】
2004507513.tif 000017
【０１０４】
スキーム５は、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンが脂肪族ジエンの代わりに使用されることを除き、スキーム３と同じ合成を示す。構造式（ＸＸＸ）によって示される産物は、構造式（ＩＸ）に包含される。この転換を実施するための特異的な条件は、実施例４〜５に規定される。
【０１０５】
【化４４】
2004507513.tif 000018
【０１０６】
ここで、以下の実施例は、本発明の参照媒体およびプロセスにおいて使用される特定の好ましい試薬、条件および技術の詳細を示すように例示のみとしてではあるが与えられる。
【０１０７】
実施例
実施例１　構造式（ＸＩＸ）によって示される化合物の調製
【０１０８】
【化４５】
2004507513.tif 000019
【０１０９】
テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シラン（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．， ＳＩＴ７３１２．０）（８１．３４ｇ， １８８ｍｍｏｌ）およびトルエン（２５ｍｌ）をオーブン乾燥圧力平衡添加漏斗（ｏｖｅｎ ｄｒｉｅｄ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｅｑｕａｌｉｚｅｄ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｆｕｎｎｅｌ）に装填した。１−［２−（３［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル］）エチル］−テトラメチルジシロキサン（１９４．３０ｇ， ７５２ｍｍｏｌ）を、磁気攪拌器、圧力平衡添加漏斗、温度計、および空気冷却器（不活性ガスの供給のための上部備え付け入口／出口を備える）を備えたオーブン乾燥１リットル３つ首フラスコに添加した。トルエン（５０．０ｍｌ）をこの反応容器へ添加した。この混合物を、不活性ガス雰囲気下で攪拌し、次いでテトラキスキス（トリフェニルホスフィン）白金（０）（１．５０ｍｌのトルエンに１．５０ｍｇ溶解）を気体が詰まった注射器を介して周囲温度で添加した。内部温度を５５℃まで上げ、テトラ（ビニルジメチルシロキシ）シランを反応容器へ５５℃にて滴状添加した。添加は、４時間２０分以内に完了した。内容物をさらに４時間攪拌し、アリコートを採取し、薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）によって分析した。ＴＬＣ分析は、テトラマーの形成のための反応が低速ではあるが進行していることを示した。
【０１１０】
テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金（０）（０．５ｍｇ）および１−［２−（３［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル］）エチル］−テトラメチルジシロキサン（１．０２ｇ、３．０ｍｍｏｌ）をさらに添加し、内部温度を６５℃まで上げた。この内容物をこの温度で１７時間攪拌し、Ｓｉ−Ｈ伸張領域の赤外分光学（ＦＴＩＲ）分析は、Ｓｉ−Ｈが残っていないことを示した。この反応内容物を周囲温度まで冷却し、さらに５００ｍｌヘキサンを用いて希釈し、木炭を用いて処理した。木炭を濾過によって除去し、揮発性物質を、ロータリーエバポレーターによって除去した。次いで、四官能性エポキシモノマーを高減圧下（５０〜７５ミリトール）で一晩攪拌し、残渣の揮発性物質を除去し、次いで１．０ミクロン注射器フィルターを用いて窒素下で濾過した。収率は、２７２ｇ、９８．７％であった。
【０１１１】
得られた四官能性エポキシモノマーをヨードニウム塩光酸生成体（クミルトリルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸）（５ｗｔ％）と混合し、均質の混合物を光示差走査型熱量測定（Ｐｈｏｔｏ−Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）（ＰＤＳＣ）によって試験した。ＰＤＳＣによって得られた発熱の発生は、８．５ｍＷ／ｃｍ２の放射度レベルでの広帯域Ｈｇ放射への曝露開始後きわめて速やかであった。ピーク位置は０．１１９分で生じ、発熱の開始は０．０５２分であった。ポリマー化反応の算出エンタルピーは７７．３２ｋＪ／（モルエポキシド当量）であった。この測定に随伴する手順は、ＷａｌｄｍａｎらＪ． Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ． Ｔｅｃｈｎｏｌ． ４１（５）：４９７−５１４（１９９７）によって記載されている。
【０１１２】
実施例２−構造式（ＸＸＩＩ）によって示される化合物の調製
【０１１３】
【化４６】
2004507513.tif 000020
【０１１４】
テトラキス（ジメチルシロキシ）シラン（４．６０１９ｇ， ０．０１４ｍｍｏｌ）およびトルエン（１２．０ｍｌ）を、磁気攪拌器、圧力平衡添加漏斗、温度計、およびアルゴン入口／出口で頂を覆った冷却器を備えたオーブン乾燥２５０ｍｌ３つ首フラスコへ装填した。反応混合物を周囲温度にて維持し、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（１．０ｍｇのＧｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．， ＳＩＰ６８３１．１溶液）を含有する１．０ｍｌのトルエンを添加した。文献の方法（Ｃｒｉｅｖｅｌｌｏら， Ｐｏｌｙｍ． Ｐｒｅｐｒ． （Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， Ｄｉｖ． Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅｍ．） ３２（３）：１７３−４（１９９１）、およびＣｒｉｅｖｅｌｌｏら， Ｊ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．， Ｐａｒｔ Ａ： Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅｍ． ３１（１０）：２５６３−２５７２（１９９３））に従って合成した１，１，３，３−テトラメチル−１−オクト−７−エニル−３−［２−（７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）−エチル］−ジシロキサン（２０．６５ｇ， ０．０５６ｍｏｌ）を、添加漏斗に装填した。１，１，３，３−テトラメチル−１−オクト−７−エニル−３−［２−（７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）−エチル］−ジシロキサンの添加を、３２〜３６℃で実施し、１時間以内に完了した。反応進行を、Ｓｉ−Ｈ内容物における変化が観察されなくなるまでＳｉ−Ｈ伸張様式のＦＴＩＲ分析を用いてモニタリングした。さらなる触媒溶液（１．５ｍｇ）および１，１，３，３−テトラメチル−１−オクト−７−エニル−３−［２−（７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）−エチル］−ジシロキサン（０．５ｇ）を添加し、内容物をＦＴＩＲ分析がＳｉ−Ｈ内容物がもはや認められないことを示すまで４０℃にて攪拌した。この反応混合物を、１００ｍｌのヘキサンを用いて希釈し、木炭で処理した。木炭を濾過を介して除去し、揮発性物質をロータリーエバポレーターによって除去した。得られた産物を、高減圧下で１７時間維持し、残りの揮発性物質を除去した。四官能性エポキシモノマーを窒素環境下で１．０μｍ注射器フィルターを介して濾過した。収率は２４．８６ｇまたは９８％であった。
【０１１５】
光示差走査型熱量測定（ＰＤＳＣ）を実施例１に記載のように実施した。発熱の発生は、８．５ｍＷ／ｃｍ２の放射度レベルでの広帯域Ｈｇ放射への曝露開始後きわめて速やかであった。ピーク位置は０．１３９分で生じ、発熱の開始は０．０６２分であった。四官能性エポキシモノマーのエポキシ当量は、４５０．９であった。エンタルピー値は７９．９２ｋＪ／モルエポキシド当量であった。
【０１１６】
実施例３−構造式（ＸＸＶＩＩ）によって示される化合物の合成（１３７８．７／３４４．７ｇ／モルエポキシド）
【０１１７】
【化４７】
2004507513.tif 000021
【０１１８】
１−［２−（３［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル］）エチル］−テトラメチルジシロキサン（６．０５ｇ， ２３．４ｍｍｏｌ）を磁気攪拌器を備えるオーブン乾燥１００ｍｌ３つ首丸底フラスコ内で重量を測定した。次いで、反応フラスコにオーブン乾燥圧力平衡添加漏斗、温度計、および不活性ガスの供給のための上部備え付け入口／出口を備える空気冷却機を備え付けた。トルエン（１０．０ｍｌ）をこの反応容器へ添加した。この混合物を、不活性ガス環境下で攪拌し、次いでＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（２．００ｍｌトルエン溶液中２．００ｍｇ；実施例２を参照）を気体が詰まった注射器を介して周囲温度で添加した。内部温度を４５℃まで上げた。次いで、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン（１．９９４ｇ， ５．７９ｍｍｏｌ）を反応容器へ圧力平衡添加漏斗から滴状添加した。添加は、１時間以内に完了した。内容物をさらに３時間４５℃にて攪拌し、次いでさらに５．０ｍｌのトルエンを添加した後６５℃まで内部温度を増加した。１８時間後さらにＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（０．５ｍｌトルエンへ０．５ｍｇ添加）を添加し、その後１−［２−（３［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル］）エチル］−テトラメチルジシロキサン（１００ｍｇ， ０．３９ｍｍｏｌ）を添加して反応を完了させた。この反応内容物を６時間６５℃にて攪拌し、どの時点で反応が完了するかＦＴＩＲ分析によって測定した。反応混合物を周囲温度まで冷却し、５０ｍｌのヘキサンで希釈し、その後木炭で処理した。木炭を濾過を介して除去し、揮発性物質をロータリーエバポレーターによって除去した。次いで、四官能性エポキシモノマーを高減圧下（５０〜７５ミリトール）で一晩攪拌し、残渣の揮発性物質を除去した。収率は、７．０２６ｇ、８８％であった。
【０１１９】
光示差走査型熱量測定（ＰＤＳＣ）を実施例１に記載のように実施した。発熱の発生は、広帯域Ｈｇ放射への曝露開始後きわめて速やかであった。ピーク位置は０．１２６分で生じ、発熱の開始は０．０５９分であった。ポリマー化反応の算出エンタルピー値は５９．８０ｋＪ／（モルエポキシド当量）であった。
【０１２０】
実施例４　３−（２−［１，１，３，３−テトラメチル−３−［２−（１，１，３，３−テトラメチル−３−ビニル−ジシロキサニル）−エチル］−ジシロキサニル］ −エチル）−７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタンの合成
【０１２１】
【化４８】
2004507513.tif 000022
【０１２２】
１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン（２０．００ｇ， １０７．３ｍｍｏｌ）を磁気攪拌器を備えるオーブン乾燥１００ｍｌ３つ首丸底フラスコ内で重量を測定した。次いで、反応フラスコにオーブン乾燥圧力平衡添加漏斗、温度計、および不活性ガスの供給のための上部備え付け入口／出口を備える空気冷却機を備え付けた。テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金（０）（１．００ｍｌのトルエンに１．００ｍｇ溶解）を気体が詰まった注射器を介して周囲温度で添加した。１−［２−（３［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル］）エチル］−テトラメチルジシロキサン（１３．８７ｇ＝５３．６ｍｍｏｌ）を添加漏斗に装填し、内部温度を３０〜３５℃に維持しながら反応容器へ滴状添加した。添加を４５分以内に完了した。内容物を添加完了後４０℃にて６時間攪拌した。反応の進行をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によってモニタリングした。アリコートのＧＣ分析は、反応が４０℃で６時間後緩やかに進行していることを示した。内部温度を４５℃まで上昇させ、１−［２−（３［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル］）エチル］−テトラメチルジシロキサンの継続する存在を観察した。さらなる触媒（０．２５ｍｇ）を添加し、内部温度をさらに５５℃まで増加させた。反応混合物を５５℃にて２４時間攪拌した。１−［２−（３［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル］）エチル］−テトラメチルジシロキサンの残存量は、ＧＣ分析によって測定する場合、その最初の量の約２％まで減少していた。触媒のさらなる添加（０．２５ｍｇ）は、反応転換を改善しなかった。この反応混合物を周囲温度にて５０ｍｌヘキサンを用いて希釈し、木炭を用いて処理した。木炭を濾過によって除去し、揮発性物質を、ロータリーエバポレーターによって除去した。次いで、単官能性エポキシモノマーを高減圧下（５０〜７５ミリトール）で６時間攪拌し、残渣の揮発性物質を除去し、産物をさらに減圧蒸留によって精製した。最終産物を１４５〜１５０℃の温度範囲（５０ミリトール）で収集した。産物（３−（２−［１，１，３，３−テトラメチル−３−［２−（１，１，３，３−テトラメチル−３−ビニル−ジシロキサニル）−エチル］ −ジシロキサニル］ −エチル）−７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタン）が、１−［２−（３［７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプチル］）エチル］−テトラメチルジシロキサンから遊離した。収率は、１８．０９ｇ、７６％であった。
【０１２３】
実施例５　構造式（ＸＸＸ）によって示される化合物の合成
【０１２４】
【化４９】
2004507513.tif 000023
【０１２５】
テトラキス（ジメチルシロキサン）（１．６６ｇ， ５．０ｍｍｏｌ）およびトルエン（１２ｍｌ）を、磁気攪拌器、圧力平衡添加漏斗、温度計、および不活性ガスの供給のための上部備え付け入口／出口を備える空気冷却器を備えたオーブン乾燥１００ｍｌ３つ首丸底フラスコへ装填した。この混合物を、不活性ガス環境下で攪拌し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金（０）（１．００ｍｌのトルエンに１．００ｍｇ溶解）を気体が詰まった注射器を介して周囲温度で添加した。内部温度を４５℃まで上昇させた。３−（２−［１，１，３，３−テトラメチル−３−［２−（１，１，３，３−テトラメチル−３−ビニル−ジシロキサニル）−エチル］ −ジシロキサニル］ −エチル）−７−オキサ−ビシクロ［４．１．０］ヘプタン（９．０７ｇ， ２０．４ｍｍｏｌ）およびトルエン（８ｍｌ）を圧力平衡添加漏斗に装填し、次いで反応容器に滴状添加した。添加を１時間以内に完了し、この反応混合物をさらに６時間攪拌した。赤外分光学（ＦＴＩＲ）分析は、残存Ｓｉ−Ｈを示した。さらなる触媒（０．２５ｍｇ）およびモノビニル前駆体（０．３５ｇ， ０．７９ｍｍｏｌ）を４５℃で反応フラスコに添加した。内部温度を６５℃まで上昇させた。内容物を１８時間この温度で攪拌した。赤外分光学（ＦＴＩＲ）分析は、Ｓｉ−Ｈが残っていないことを示した。この反応混合物を周囲温度まで冷却し、さらに１００ｍｌのヘキサンを用いて希釈し、木炭を用いて処理した。木炭を濾過によって除去し、揮発性物質を、ロータリーエバポレーターによって除去した。次いで、四官能性エポキシモノマーを高減圧下（５０〜７５ミリトール）で６時間攪拌し、残渣の揮発性物質を除去し、次いで１．０μｍ注射器フィルターを介して窒素下で濾過した。収率は、９．８ｇ、９１％であった。
【０１２６】
光示差走査型熱量測定（ＰＤＳＣ）を実施例１に記載のように実施した。発熱の発生は、８．５ｍＷ／ｃｍ２の放射度レベルでの広帯域Ｈｇ放射への曝露開始後きわめて速やかであった。ピーク位置は０．１３０分で生じ、発熱の開始は０．０６４分であった。ポリマー化反応の算出エンタルピー値は８７．５９ｋＪ／（モルエポキシド当量）であった。
【０１２７】
実施例６　実施例１において調製された化合物を用いたホログラフィー記録媒体の調製
実施例１において調製された多官能性モノマーを、以下の構造式（ＸＩＶ）によって示される二官能性エポキシドモノマーへ初めに添加した、以下：
【０１２８】
【化５０】
2004507513.tif 000024
【０１２９】
式中、各基Ｒ５は、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基であり、各基Ｒ１は、メチル基であり、商標ＰＣ−１０００の元でＰｏｌｙｓｅｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｉｎｃ．， Ｍｅｃｈａｎｉｃｓｖｉｌｌｅ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋから入手可能である。多官能性モノマー対二官能性モノマーの比は０．３７：１．０であった。次いで、モノマーの混合物を攪拌して、均一な同質の混合物を形成した。次いで、この混合物にＤＯＷ Ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５シリコン流体を０．５１９：１．０（結合剤対総モノマー）の比で添加し、次いで、内容物を室温で攪拌して、均一な混合物を形成した。この混合物に塩化メチレンに溶解させたクミルトリルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸の最終記録媒体を６重量％添加し、得られた混合物を攪拌し、均一な混合物を形成した。この溶液に攪拌しながら塩化メチレンに溶解した感光剤（５，１２−ビス（フェニルエチニル）ナフタセン）を最終記録媒体の０．０１３重量％で添加した。溶媒をアルゴンを流しながら泡立たせ減圧の適用によって除去した。
【０１３０】
斜縞、平面波形、伝達ホログラムを、垂線のまわり約２５°の半分に等しい角度でサンプルへ向けた２つの空間フィルターおよび平行アルゴンイオンレーザー書き込みビームを５１４．５ｎｍで用いる従来の様式で上記媒体に記録した。適切なＢｒａｇｇ角度で入射するビーム拡張および平行ＨｅＮｅプローブビームを使用して、曝露中のホログラフィー活性の発生を検出した。実時間回折強度データを２つのＭｏｄｅｌ ８１８−ＳＬフォトダイオードおよび二重チャンネル多機能光計器Ｍｏｄｅｌ ２８３５−Ｃ（Ｎｅｗｐｏｒｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を用いて得た。６００個の平面波形伝達ホログラムを、定期曝露シリーズ結合角および周節（ｐｅｒｉｓｔｒｏｐｈｉｃ）多重送信方法を使用して連続して同位置で多重送信した。達成された蓄積回折格子力を、各個々のホログラムについての回折効率の平方根の合計から測定した。２００ミクロンの厚みを有する媒体によって示される値は、約１６．５である。この値は、米国特許第５，７５９，７２１号および米国特許出願第０８−９７０，０６６号に記載される媒体を記録するための様式と類似の様式で実施された多重送信記録について得られた結果と比較して動的範囲において約４０％の改善を示す。完全に曝露された記録媒体の最終物理的状態は、架橋型微細構造に関連する不安定型機械的特性から生じる機械的失敗により耐性である。ホログラフィー記録に使用されるのと同じ強度のＡｒ＋レーザー放射を使用する光示差走査型熱量測定実験を実施し、達成されたポリマー化反応の程度（ｋＪ／モルエポキシド）を測定した。本発明の媒体が飽和フルエンスのレベルに曝露される場合に達成される反応の程度は、７４ｋＪ／モルエポキシドであり、これは、米国特許第５，７５９，７２１号および米国特許出願第０８−９７０，０６６号に記載される媒体によって示された値より実質的に優れた。
【０１３１】
実施例７　実施例２において調製した化合物を用いたホログラフィー記録媒体の調製
４５１（ｇ／モルエポキシド）のエポキシ当量を有する実施例２において調製した多官能性モノマーを、構造式（ＸＩＶ）（式中、各基Ｒ５は、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基であり；各基Ｒ１は、メチル基であり、商標ＰＣ−１０００の元でＰｏｌｙｓｅｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｉｎｃ．， Ｍｅｃｈａｎｉｃｓｖｉｌｌｅ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋから入手可能）の二官能性エポキシドモノマーに初めに添加した。多官能性モノマー対二官能性モノマーの比は０．３０：１．０であった。次いで、モノマーの混合物を攪拌して、均一な同質の混合物を形成した。次いで、この混合物にＤＯＷ Ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５シリコン流体を０．６６４：１．０（結合剤対総モノマー）のモル比で添加し、次いで、内容物を室温で攪拌して、均一な混合物を形成した。この混合物に塩化メチレンに溶解させたクミルトリルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸の最終記録媒体を６重量％添加し、得られた混合物を攪拌し、均一な混合物を形成した。この溶液に攪拌しながら塩化メチレンに溶解した感光剤（５，１２−ビス（フェニルエチニル）ナフタセン）を最終記録媒体の０．０１３重量％で添加した。溶媒をアルゴンを流しながら泡立たせ中程度の減圧の適用によって除去した。
【０１３２】
斜縞、平面波形、伝達ホログラムを、垂線のまわり約２５°の半分に等しい角度でサンプルへ向けた２つの空間フィルターおよび平行アルゴンイオンレーザー書き込みビームを５１４．５ｎｍで用いる従来の様式で上記媒体に記録した。適切なＢｒａｇｇ角度で入射するビーム拡張および平行ＨｅＮｅプローブビームを使用して、曝露中のホログラフィー活性の発生を検出した。実時間回折強度データを２つのＭｏｄｅｌ ８１８−ＳＬフォトダイオードおよび二重チャンネル多機能光計器Ｍｏｄｅｌ ２８３５−Ｃ（Ｎｅｗｐｏｒｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を用いて得た。６００個の平面波形伝達ホログラムを、定期曝露シリーズ結合角および周節多重送信方法を使用して連続して同位置で多重送信した。達成された蓄積回折格子力を、各個々のホログラムについての回折効率の平方根の合計から測定した。２００ミクロンの厚みを有する媒体によって示される値は、約１８である。この値は、米国特許第５，７５９，７２１号および米国特許出願第０８−９７０，０６６号に記載される媒体を記録するための様式と類似の様式で実施された多重送信記録について得られた結果と比較して動的範囲において約５０％の改善を示す。ホログラフィー記録に使用されるのと同じ強度のＡｒ＋レーザー放射を使用する光示差走査型熱量測定実験を実施し、達成されたポリマー化反応の程度（ｋＪ／モルエポキシド）を測定した。本発明の媒体が飽和フルエンスのレベルに曝露される場合に達成される反応の程度は、７８ＫＪ／モルエポキシドであり、これは、米国特許第５，７５９，７２１号および米国特許出願第０８−９７０，０６６号に記載される媒体によって示された値より実質的に優れた。
【０１３３】
記録条件由来のＢｒａｇｇ角におけるシフトを、連続して同位置で本発明の媒体に記録される多重送信平面波形ホログラムの全セットについて測定した。多重送信記録が種々のプレ画像化曝露条件によって行われる場合、次いで、動的範囲および角シフトの両方に対する値は、プレ画像化曝露なしに観察された値より減少した。Ｂｒａｇｇ角におけるシフトの程度は、記録媒体の厚み方向における横収縮または寸法変化の程度に直接関連するが、動的範囲は物質貯蔵能の基準である。さらに、測定された角シフトは、米国特許第５，７５９，７２１号および米国特許出願第０８−９７０，０６６号に記載される記録媒体によって示された値と比較して有意に減少した値を示し、一方、本発明の記録媒体によって達成される蓄積格子力は、米国特許第５，７５９，７２１号および米国特許出願第０８−９７０，０６６号に記載される記録媒体によって示された値より優れた。従って、本発明の記録媒体は、米国特許第５，７５９，７２１号および米国特許出願第０８−９７０，０６６号に記載されるような記録媒体について観察されたものより高い動的範囲および低い収縮を示す。完全に曝露された記録媒体の最終物理的状態は、架橋型微細構造に関連する不安定型機械的特性から生じる機械的失敗により耐性である。
【０１３４】
実施例８　ホログラフィー記録物質における使用に適切な多官能性モノマー
以下に示すものは、本明細書に記載される合成方法によって調製された他の多官能性モノマーの構造であり、実施例６および７における方法に従ってホログラフィー記録物質における使用に適切であることを示す。
【０１３５】
【化５１】
2004507513.tif 000025
【０１３６】
本発明は、その好ましい実施形態を参考に詳細に示され、記載されているが、形態および詳細における種々の変更が添付の特許請求の範囲によって包含される本発明の範囲から逸脱することなしにその中でなされ得ることは当業者によって理解される。
【国際公開パンフレット】
2004507513.tif 000053
2004507513.tif 000054
2004507513.tif 000055
2004507513.tif 000056
2004507513.tif 000057
2004507513.tif 000058
2004507513.tif 000059
2004507513.tif 000060
2004507513.tif 000061
2004507513.tif 000062
2004507513.tif 000063
2004507513.tif 000064
2004507513.tif 000065
2004507513.tif 000066
2004507513.tif 000067
2004507513.tif 000068
2004507513.tif 000069
2004507513.tif 000070
2004507513.tif 000071
2004507513.tif 000072
2004507513.tif 000073
2004507513.tif 000074
2004507513.tif 000075
2004507513.tif 000076
2004507513.tif 000077
2004507513.tif 000078
2004507513.tif 000079
2004507513.tif 000080
2004507513.tif 000081
2004507513.tif 000082
2004507513.tif 000083
2004507513.tif 000084
2004507513.tif 000085
2004507513.tif 000086
2004507513.tif 000087
2004507513.tif 000088
2004507513.tif 000089
2004507513.tif 000090
2004507513.tif 000091
2004507513.tif 000092
2004507513.tif 000093
2004507513.tif 000094
2004507513.tif 000095
2004507513.tif 000096
2004507513.tif 000097
2004507513.tif 000098
2004507513.tif 000099
2004507513.tif 000100
2004507513.tif 000101
2004507513.tif 000102
2004507513.tif 000103
2004507513.tif 000104
2004507513.tif 000105
2004507513.tif 000106
2004507513.tif 000107
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004507513.tif 000108
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004507513.tif 000109
2004507513.tif 000110
2004507513.tif 000111
2004507513.tif 000112
2004507513.tif 000113
2004507513.tif 000114
2004507513.tif 000115
2004507513.tif 000116
2004507513.tif 000117
2004507513.tif 000118
2004507513.tif 000119
2004507513.tif 000120
2004507513.tif 000121
2004507513.tif 000122
2004507513.tif 000123
2004507513.tif 000124
2004507513.tif 000125
2004507513.tif 000126
2004507513.tif 000127
2004507513.tif 000128
2004507513.tif 000129
2004507513.tif 000130
2004507513.tif 000131
2004507513.tif 000132
2004507513.tif 000133
2004507513.tif 000134
2004507513.tif 000135
2004507513.tif 000136
2004507513.tif 000137
2004507513.tif 000138
2004507513.tif 000139
2004507513.tif 000140
2004507513.tif 000141
2004507513.tif 000142
2004507513.tif 000143
2004507513.tif 000144
2004507513.tif 000145
2004507513.tif 000146
2004507513.tif 000147
2004507513.tif 000148
2004507513.tif 000149
2004507513.tif 000150
2004507513.tif 000151
2004507513.tif 000152
2004507513.tif 000153
2004507513.tif 000154
2004507513.tif 000155
2004507513.tif 000156
2004507513.tif 000157
2004507513.tif 000158
2004507513.tif 000159
2004507513.tif 000160
2004507513.tif 000161
2004507513.tif 000162
2004507513.tif 000163
2004507513.tif 000164
【手続補正書】
【提出日】平成14年6月14日(2002.6.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１８】
ａ）酸開始カチオン重合を行う少なくとも１種の多官能性エポキシドモノマーまたはオリゴマー、ここで：１）該モノマーまたはオリゴマーの各エポキシドが、シロキサンを含むリンカー基により中央シリコン原子に連結されているか；２）該モノマーまたはオリゴマーの各エポキシドが、シロキサンを含むリンカー基により中央ポリシロキサン環に連結されている；および各モノマーまたはオリゴマーが約３００ｇ／モルエポキシドよりも多いエポキシ当量重量を有するものである；
ｂ）カチオン重合を補助しうる結合剤；
ｃ）化学線放射への曝露の際に酸を生成しうる酸生成体；および任意に
ｄ）感作物質
を含む、ホログラフィー記録媒体。
【国際調査報告】
2004507513.tif 000165
2004507513.tif 000166
2004507513.tif 000167