(57)【要約】本発明は、（Ａ）アクリルポリオール、セルロース樹脂、ポリエステルポリオール及び顔料を含む、少なくとも１つのトナーベース、（Ｂ）トナーベース（Ａ）において挙げられた樹脂と相溶性のある樹脂を少なくとも１つ含む、少なくとも１つのコネクターベース、及び（Ｃ）樹脂及び顔料を含まない、少なくとも１つの希釈剤ベースを含む溶剤系コーティング組成物に関する。本発明のコーティング組成物は、欠点、例えば不十分な隠蔽、くもりに対する高い感受性、及び輝き又は色の損失などを有していない。そのような欠点はベースコート組成物にしばしば見出される。さらに、本発明のコーティング組成物は非常に柔軟な適用範囲を提供する。コネクターベースＢにおいて使用される樹脂、添加剤、及び／又はフィラーの選択により、本発明のコーティング組成物の用途及び性質は変えられることができる。優れた性質、例えば優れた光沢レベル及びスクラッチ耐性を有する、例えば、内部用コーティングが本発明のコーティング組成物から製造され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）アクリルポリオール、セルロース樹脂、ポリエステルポリオール及び顔料を含む、少なくとも１つのトナーベース、
Ｂ）トナーベースＡ）において挙げられた樹脂と相溶性のある樹脂を少なくとも１つ含む、少なくとも１つのコネクターベース、及び
Ｃ）樹脂及び顔料を含まない、少なくとも１つの希釈剤ベース
を含む溶剤系コーティング組成物。
【請求項２】
コネクターベース（Ｂ）における相溶性樹脂が、アクリルポリオール、セルロース樹脂、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ビニル樹脂、ポリイソシアネート及び／又はそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
トナーベース（Ａ）が固形分に基づいて少なくとも２５重量％の樹脂を含み、コネクターベース（Ｂ）が固形分に基づいて多くて７５重量％の樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
トナーベース（Ａ）及びコネクターベース（Ｂ）が合計で以下の樹脂：
固形分に基づいて１０〜４０重量％のセルロース樹脂、
固形分に基づいて２５〜６０重量％のアクリルポリオール、
固形分に基づいて１５〜４５重量％のポリエステルポリオール、及び
固形分に基づいて０〜２０重量％の相溶性樹脂、
を含み、樹脂類に対して示された重量％の合計は常に１００重量％であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
コネクターベース（Ｂ）がトナーベース（Ａ）と同じタイプの樹脂を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
コネクターベース（Ｂ）がトナーベース（Ａ）と同じ樹脂を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
該コーティング組成物が追加的に架橋剤ベース（Ｄ）を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
架橋剤（Ｄ）がイソシアネート硬化剤を含むことを特徴とする、請求項６に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のコーティング組成物を含むことを特徴とするベースコート組成物。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のコーティング組成物を含むことを特徴とする、内部用コーティング組成物。
【請求項１１】
請求項９に記載のベースコート組成物を用いて車を補修する方法。
【請求項１２】
請求項１０に記載の内部用コーティング組成物を用いて車を補修する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は溶剤系コーティング組成物及び車の補修用途におけるそれの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ドイツ特許出願公開第２９２４６３２号は、
Ａ）エフェクト顔料、アクリル樹脂、ポリエステル、セルロースエステルを含むトナー組成物、
Ｂ）ソリッドカラー顔料、及びトナー組成物Ａにおける樹脂と非相溶性のアクリルポリオールを含むトナー組成物、及び
Ｃ）セルロースエステル及びアクリル樹脂を含む第３の成分
を含む溶剤系コート組成物を開示している。
【０００３】
欧州特許出願公開第０７９４２３７号は、
Ａ）メタリックベース及びチントベース
Ｂ）アルキド樹脂をフィルム形成性の重合体状物質として含むメタリックベースブースター
Ｃ）反応性希釈剤入り又はなしの溶剤ブレンドである希釈剤、及び
Ｄ）硬化剤例えばポリイソシアネート
を含むコーティング組成物を開示している。
他のフィルム形成性の重合体状物質はアクリル類及びポリエステル類を含む。
【０００４】
特開平１０−４６０６７は
Ａ）アクリル樹脂、アルキド樹脂、セルロース樹脂、及び顔料を含むトナー組成物、及び
Ｂ）溶剤混合物を含む希釈液ベース
を含むコーティング組成物を開示している。
【０００５】
米国特許第４，５３２，１７７号は、とりわけ、セルロースエステル物質及び顔料と混合されたポリエステル及びアクリルから選択されるフィルム形成性の樹脂を含むベースコート組成物を開示している。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
Ａ）アクリルポリオール、セルロース樹脂、ポリエステルポリオール及び顔料を含む少なくとも１つのトナーベース、
Ｂ）トナーベースＡ）において挙げられている樹脂と相溶性のある樹脂を少なくとも１つ含む、少なくとも１つのコネクターベース、及び
Ｃ）樹脂及び顔料を含まない、少なくとも１つの希釈剤ベース、
を含む溶剤系コーティング組成物に関する。
【０００７】
本発明のコーティング組成物は、欠点、例えば不十分な隠蔽、くもりに対する高い感受性、及び輝き又は色の損失を有していないことが見出された。そのような欠点はしばしばベースコート組成物において見出される。さらに、本発明のコーティング組成物は非常に柔軟性のある適用範囲を提供する。コネクターベース（Ｂ）において使用される樹脂、添加剤、及び／又はフィラーの選択により、本発明のコーティング組成物の用途及び性質は変えられることができる。例えば、優れた性質例えば優れた光沢のレベル及びスクラッチ耐性を有する内部用コーティングが本発明のコーティング組成物から製造され得る。
【０００８】
【発明の実施の形態】
コネクターベース（Ｂ）において使用される相溶性のある樹脂は、好適にはアクリルポリオール、セルロース樹脂、ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオール、ビニル樹脂、ポリイソシアネート及び／又はそれらの混合物から選択される。
【０００９】
トナーベース（Ａ）及びコネクターベース（Ｂ）が合計で以下の樹脂：
固形分に基づいて１０〜４０重量％のセルロース樹脂、
固形分に基づいて２５〜６０重量％のアクリルポリオール、
固形分に基づいて１５〜４５重量％のポリエステルポリオール、及び
固形分に基づいて０〜２０重量％の相溶性樹脂、
を含み、樹脂類に基づいて示された重量％の合計は常に１００重量％であることもまた好適である。
【００１０】
好適には、樹脂類はトナーベース（Ａ）及びコネクターベース（Ｂ）に分けられ、そうすることによりトナーベース（Ａ）は固形分に基づいて樹脂のうちの少なくとも２５重量％を含み、コネクターベースは固形分に基づいて樹脂のうちの多くても７５重量％を含む。さらに好適には、トナーベース（Ａ）は固形成分に基づいて樹脂のうちの２５〜９５重量％を含みコネクターベース（Ｂ）は固形分に基づいて樹脂のうちの５〜７５重量％を含む。最も好適には、トナーベース（Ａ）は固形分に基づいて樹脂のうちの５０〜９０重量％を含み、コネクターベース（Ｂ）は固形分に基づいて樹脂のうちの１０〜５０重量％を含む。
【００１１】
好適な実施態様において、トナーベース（Ａ）及びコネクターベース（Ｂ）の両者は同じタイプの樹脂を含む。あるいは、トナーベース（Ａ）及びコネクターベース（Ｂ）の両者は同じ樹脂を含んでもよい。本発明のより好適な実施態様において、トナーベース（Ａ）及びコネクターベース（Ｂ）における樹脂は同じ比で用いられる。このようにして、優れたコーティング性質を有するベースコート組成物が製造されることができる。
【００１２】
あるいは、種々の樹脂をコネクターベース（Ｂ）において使用することにより、種々の性質を有するコーティング組成物が製造されることができる。コネクターベース（Ｂ）内におけるセルロース樹脂の存在は、本発明のベースコート組成物に速い乾燥時間を与える。そのようなベースコートはすると、有利にストライピング又は装飾において使用されることができる。
【００１３】
コネクターベース（Ｂ）におけるポリエステルポリオールの存在は、プラスチック表面のための、より緩慢である（ｓｌｕｇｇｉｓｈ）が、ずっと柔軟性のあるベースコート組成物をもたらすだろう。
【００１４】
内部用コーティング組成物として使用されるための低光沢コーティング組成物を提供するために、添加物例えばワックス、及びフィラー例えばフュームドシリカを含むコネクターベース（Ｂ）を用意することもまた可能である。しかし、ベースコート用途において、コネクターベース（Ｂ）は顔料フリーであることが好適である。
【００１５】
トナーベース（Ａ）及び／又はコネクターベース（Ｂ）におけるポリオールの存在はコーティング組成物を化学的に架橋する可能性を提供する。例えば、ポリオールはイソシアネート硬化剤により架橋されることができ、その結果、ドア枠及び内部（庇の下）用の簡単な２Ｋ型になる。この目的のために該ベースコート組成物は架橋剤ベース（Ｄ）を含んでもよい。好適には架橋剤ベース（Ｄ）はイソシアネート硬化剤を含む。
【００１６】
本発明のコーティング組成物において使用される樹脂の例は下に説明される。
【００１７】
アクリルポリオールは、ヒドロキシ官能性アクリルモノマー類、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、他のアクリルモノマー類例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレートから、随意的にビニル誘導体、例えばスチレンなどと組み合わせて、又はそれらの混合物から誘導されてもよく、（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸という語は、それぞれ、メタクリレート及びアクリレートの両方を、ならびにメタクリル酸及びアクリル酸の両方を指す。ポリアクリレートは従来法、例えば、適当なモノマーを適当な重合開始剤、例えばアゾ又はペルオキシ開始剤の溶液にゆっくり添加することにより製造される。好適には、アクリルポリオールはヒドロキシプロピルメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、スチレン、及び／又はメタクリル酸から製造される。
【００１８】
アクリルポリオールは、２５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂の水酸基価、好適には４５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂の水酸基価を有してもよい。該ポリマーの数平均分子量は、標準としてポリスチレン又はポリプロピレングリコールを用いるゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されて、２５，０００より低くてもよい。分子分散度、即ちＭｗ対Ｍｎの比は、好適には１．１〜１０の範囲であるが、１．５〜５の範囲は特に好適である。該ポリマーの酸価は０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂であってもよい。ガラス転移温度は１０℃より高くてもよく、好適には２５℃と８５℃の間である。
【００１９】
セルロース樹脂は、少なくとも１つのモノカルボン酸によりエステル化されたセルロース化合物である。適切なモノカルボン酸の例は、２〜５の炭素原子を含むモノカルボン酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、及び酪酸を含む。もちろん、種々のカルボン酸基を有するセルロール樹脂又は種々のセルロースエステル類の物理的混合物もまた利用されてもよい。一般的に、実用において使用されるセルロース樹脂は、少量、例えば数重量％の水酸基もまた含む。セルロースアセトブチレートが利用されることが好適である。市販品はＥａｓｔｍａｎ　ＫｏｄａｋからのＣＡＢ３８１−０．１、ＣＡＢ３８１−２０、ＣＡＢ５５１−０．２、及びＣＡＢ５５３−０．４及びそれらの混合物を含む。
【００２０】
ポリエステルポリオールは、好適には分岐状ポリエステルポリオールである。より好適には、分岐状ポリエステルポリオールは
（ａ）少なくとも１つの環式脂肪族及び／又は芳香族ポリカルボン酸又はその誘導体、
（ｂ）少なくとも１つのＣ３〜１２トリオール、及び
（ｃ）随意的に、一つ又はより多いモノアルコール類、ポリオール類、芳香族ポリカルボン酸類、非環式脂肪族ポリカルボン酸類、モノカルボン酸類又はモノカルボン酸類のグリシジルエステル類、
の反応生成物である。
【００２１】
本発明のフィルム形成性樹脂及びコーティング組成物のために特に適切なポリエステルポリオール類は、標準としてポリスチレン又はポリプロピレングリコールを用いるゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されて、５００〜５，０００、好適には７５０〜４，０００の範囲にわたる分子量（Ｍｎ）を有する。分子分散度、即ちＭｗ対Ｍｎの比は好適には１．１〜１．０の範囲であり、１．５〜６の範囲は特に好適である。該ポリエステルポリオールの酸価は好適には３０より低く、最も好適には２０より低い。適切な水酸基価は５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、好適には７５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂の範囲である。ガラス転移温度は２５℃より低くてよく、好適には１５℃と−５０℃の間である。
【００２２】
ポリエステルポリオール類は、従来技術を用いて製造される。反応物及び反応物のモル比は、たくさんの残留水酸基を有する反応生成物を生じるように選択される。
【００２３】
典型的には、ポリエステルポリオール類は、カルボン酸及び水酸基成分を適切な重合容器に投入し、反応混合物を不活性雰囲気下、縮合水を除去しながら、１５０〜２６０℃に加熱することにより生成される。反応はエステル化触媒の存在において実行されてもよく、所望の水酸基価及び酸価が得られたとき完結したと考えられる。
【００２４】
ポリエステルポリオール類は、好適には分岐状構造を有する。分岐状ポリエステル類は従来、ポリカルボン酸又はその反応性誘導体、例えば対応する酸無水物、又は低級アルキルエステルとポリアルコール類との縮合を通じて、反応物の少なくとも１つが少なくとも３つの官能基を有しているとき得られる。
【００２５】
ポリエステルポリオール類は、かなりの硬度のコーティングを提供するために十分に高い量の環式部分を有していてもよい。好適にはこれらの環式部分はポリカルボン酸成分に属し、環式脂肪族又は／及び芳香族ポリカルボン酸又はそれらの反応性誘導体により提供される。十分な硬度を与えるために、非環式脂肪族ポリカルボン酸の全ポリカルボン酸に対するモル比は好適には０．３：１より小さく、より好適には０．１：１より小さい。さらに、環式脂肪族ポリカルボン酸の全カルボン酸に対するモル比は、典型的には０．３：１〜１：１の範囲、より好適には０．４５：１〜１：１の範囲にある。
【００２６】
適切な環式脂肪族ポリカルボン酸又はその反応性誘導体の例は、テトラヒドルフタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ジメチルシクロヘキサンジカルボキシレート、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、及びそれらの混合物である。ヘキサヒドロフタル酸無水物及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好適である。
【００２７】
芳香族ポリカルボン酸及びその反応性誘導体の例は、フタル酸、フタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、５−ｔｅｒｔ．ブチルイソフタル酸、トリメリット酸無水物及びそれらの混合物である。
【００２８】
非環式脂肪族ポリカルボン酸又はその反応性中間体の例は、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマール酸、コハク酸、コハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、コハク酸ジメチル、グルタール酸、アジピン酸、アジピン酸ジメチル、アゼライン酸、及びそれらの混合物である。アジピン酸が好適である。随意的に２０重量％までの非環式脂肪族ポリカルボン酸がポリエステルポリオールの製造において使用される。
【００２９】
該ポリエステルポリオールの製造のために使用されるすべてのモノマーに基づいて４０重量％までのモノカルボン酸、好適にはＣ４〜Ｃ１８のモノカルボン酸が好適に、該ポリエステルポリオールを生産するために使用される反応物の中にある。より好適には５〜３０重量％のモノカルボン酸が使用される。
【００３０】
Ｃ４〜Ｃ１８のモノカルボン酸の例は、ピバリン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、デカン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、安息香酸、４−ｔｅｒｔ．ブチル安息香酸、及びそれらの混合物である。
【００３１】
該ポリエステルを生成するために使用される１つ又はより多いポリアルコール反応物は、環式又は非環式又はそれらの混合であり得る。好適なポリアルコール類はトリオール類である。それらは唯一のアルコール成分として使用されることができるが、適切なポリエステル類はトリオール類の混合物又は１つ又はより多いトリオール類と他のＯＨ含有組成物、例えばモノアルコール類、ジオール類、テトラオール類、及びそれらの混合物との混合物からもまた製造されることができる。好適には、５〜４０重量％のトリオールが該ポリエステルポリオールの製造において使用される。
【００３２】
適切なトリオール類は、Ｃ３〜１２のトリオール類である。トリオール類の例はトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、及び１，２，６−ヘキサントリオールである。トリメチロールプロパン及びトリメチロールエタンが好適である。
【００３３】
適切なジオール類は、Ｃ２〜Ｃ１５のジオール類である。ジオール類の例はエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチルー２−エチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメチロール、ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸のモノエステル、水素化ビスフェノールＡ、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、及びジメチロールプロピオン酸である。ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチルー１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジメチロール、ジメチロールプロピオン酸、及びネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸のモノエステルが好適である。５０重量％までのジオールが、該ポリエステルポリオールの製造において使用されてもよい。
【００３４】
適切なテトラオール類は、Ｃ４〜Ｃ１２テトラオール類である。テトラオール類の例はペンタエリスリトール及びジメチロールプロパンである。２０重量％までのテトラオールが該ポリエステルポリオールの製造において使用されてもよい。
【００３５】
適切なモノアルコール類は、例えば、Ｃ６〜Ｃ１８のモノアルコール類である。具体的な例は、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ステアリルアルコール、及び４−ｔｅｒｔ．ブチルシクロヘキサノールである。２０重量％までのモノアルコールが該ポリエステルポリオールの製造において使用されてもよい。
【００３６】
該ポリエステルを生成するために、トリオールとモノカルボン酸の組み合わせは、Ｃ５〜Ｃ１５のモノカルボン酸の前もって作られたグリシジルエステル類の形で、例えば、ＳｈｅｌｌからＣａｒｄｕｒａ　Ｅ１０として市販入手可能な、分岐状Ｃ９〜Ｃ１１のモノカルボン酸のグリシジルエステル類の形においても使用されることができる。追加的に又は二者択一的に、該ポリエステルポリオールはいくらかのジウレア基、好適には１〜１０重量％を含んでもよい。
【００３７】
ポリウレタンポリオールの例は、２−〜５−の官能性のポリイソシアネートと少なくとも２つの水酸基を有するポリアルコールとの反応生成物、又はポリアミンと環状カーボネートの反応生成物を含む。反応物及び反応物のモル比は、それらがたくさんの残留水酸基を有する反応生成物を生じるように選択される。ポリウレタンポリオールの環式部分は芳香族、環式脂肪族、ヘテロ環式、又はそれらの混合であることができる。環式部分は該ポリウレタンのポリアルコール反応物及び／又はイソシアネート反応物に存在してもよい。
【００３８】
２−〜５−官能性のポリイソシアネートは好適には、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートトリマー、３モルのｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパンの反応生成物、３モルのトルエンジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパンの反応生成物、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、イソホロンジイソシアネートのウレトジオン、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロハネート、及びそれらの混である。特に好適であるのは、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートトリマー、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアヌレート）、及び３モルのｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパンの反応生成物である。好適にはポリイソシアネートの２０〜８０重量％、さらに好適には３０から７０重量％が、該ポリウレタンポリオールの製造において使用される。
【００３９】
ポリアルコールは、好適にはジオール類及びトリオール類から選択される。
【００４０】
ジオール類は、好適には、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチルー２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチルー１，３−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ及びそれらの混合物の群から選択される。また、好適なジオール類は、例えば、１モルのヘキサヒドロフタル酸無水物と２モルの２−ブチル−２−エチルー１，３−プロパンジオールから製造されるようなジカルボン酸とモノマー性ジオールの低分子量（Ｍｎ＜５００）縮合物である。７０重量％までのジオールが使用され、好適には、２０〜６５重量％が使用される。
【００４１】
ポリアルコールとしての使用のための好適なトリオール類はグリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン又はそれらの混合物である。２５重量％までのトリオールが使用されてもよく、好適には１〜２０重量％である。
【００４２】
随意的に、該ポリウレタンポリオールの製造のために３０％までのさらなる反応物が使用されてもよい。例えばＣ１〜Ｃ１８のモノアルコール類が、モノアルコール対ジオール及び／又はトリオールのモル比が２未満で使用されてもよく、随意的に水酸基で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ２５の一級又は二級モノアミン化合物が、モノアミン対ジオール及び／又はトリオールのモル比が２未満で使用されてもよく、一級及び／又は二級アミン基を含むＣ２〜Ｃ２５のジアミン化合物が、ジアミン対ジオール及び／又はトリオールのモル比が２未満で使用されてもよい。
【００４３】
適切なモノアルコール類は、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物である。
【００４４】
適切なモノアミン類は、例えばブチルアミン、ジブチルアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ベンジルアミン、及びそれらの混合物である。
【００４５】
適切なジアミン類は、例えばイソホロンジアミン、シクロヘキサンジアミン、プロピレンジアミン、ピペラジン、アミノエチルピペラジン、及びそれらの混合物である。
【００４６】
ポリウレタンポリオールの製造のために、水酸基及び随意的にアミン基対イソシアネート基の比は１．２〜３に及ぶ。
【００４７】
ポリスチレン又はポリプロピレングリコールを標準として用いるゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されて、該ポリウレタンポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は５０００未満であることが好適であり、最も好適なものは、３，０００より小さいＭｎを有するポリウレタンポリオールである。分子分散度、即ちＭｗ対Ｍｎの比が好適には１．１〜５の範囲であり、１．１〜３の範囲が特に好適である。好適にはポリウレタンポリオール類は、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂より低い水酸基価を有し、より好適には５０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂の範囲であり、さらにより好適には５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂の範囲の水酸基価を有する。
【００４８】
本発明のポリウレタンポリオール類の合成は、好適には１２５℃以下において実施され、最も好適には１５℃〜１００℃の範囲において実施される。成分は随意的にポリウレタン触媒、例えば、有機スズ化合物例えばジブチルチンジラウリレート又はｔｅｒｔ．アミン例えばトリエチレンジアミンの存在において反応されてもよい。
【００４９】
ビニル樹脂の例は、塩化ビニルとビニルアセテートの共重合体を含む。好適には該共重合体は５〜５０％のビニルアセテートを含む。これらの共重合体は溶液又は懸濁重合法を用いて製造される。随意的に、ビニル樹脂は水酸基又は酸基を有してもよい。業界において公知であるように、例えば、水酸基又は酸基は、塩化ビニルとビニルアセテートの共重合体に、ビニルアセテートの部分加水分解又はマレイン酸無水物と水酸基官能性（メタ）アクリルモノマーの共重合により、それぞれ、取り込まれることができる。市販のビニル樹脂は、Ｖｉｎｙｌｉｔｅ（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ製）、Ｖｉｌｉｔ（Ｈｕｅｌｓ製）、Ｖｉｎｎｏｌ（Ｗａｃｋｅｒ製）及び、Ｓｏｌｖｉｃ（Ｓｏｌｖａｙ製）を含む。好適にはＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社からのビニル樹脂が、本発明のコーティング組成物において使用される。そのような樹脂の例は、塩化ビニル、ビニルアセテート、及びヒドロキシアルキルアクリレートから製造される、ＵＣＡＲ（商標）溶液ビニルＶＹＮＣ−Ｐである。
【００５０】
ビニル樹脂は１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂の水酸基価、好適には２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂の水酸基価を有してもよい。該ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレン又はポリプロピレングリコールを標準として用いる浸透クロマトグラフィーにより測定されて、３０，０００より低く、好適には２５，０００より低い。分子分散度、即ち、Ｍｗ対Ｍｎの比は、好適には１．１〜５の範囲である。ガラス転移温度は１０℃より高く、好適には２５℃と７５℃の間である。
【００５１】
ポリイソシアネートの例は、ポリウレタンポリオールの製造において上述されたものを含む。好適なポリイソシアネートはヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレート及びビューレットを含む。
【００５２】
施与可能な顔料は、酸性、中性、又は塩基性の性質を有してもよい。随意的に顔料はその性質を変えるために、前処理されてもよい。適切な顔料の例は、メタリック顔料例えばアルミニウム及びステンレススチール；真珠光沢のある顔料、例えば金属酸化物例えば酸化鉄及び／又は二酸化チタンで被覆されたマイカ；無機顔料例えば二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シリカ、カオリン、タルク、硫酸バリウム、ケイ酸鉛、クロム酸ストロンチウム及び酸化クロム；及び有機顔料、例えばフタロシアニン顔料を含む。
【００５３】
該コーティング組成物の固形分含有量は、好適には５〜５０重量％、より好適には１０〜４０重量％に及ぶ。
【００５４】
本発明のコーティング組成物は、任意の望ましい方法、例えば、ローラーコーティング、噴霧、刷毛塗り、散布、フローコーティング、浸漬、静電噴霧、又は電気泳動、好適には噴霧により、基体に施与されてもよい。
【００５５】
適切な基体は木材、金属、及び合成物質から作られていてもよい。硬化は室温において実行されてもよく、又は随意的に、硬化時間を短縮するために高められた温度において実行されてもよい。随意的に、コーティング組成物は高温において、例えば６０〜１６０℃の範囲において、ベーキングオーブン中で１０〜６０分の時間にわたって焼付されてよい。
【００５６】
該組成物は、被覆された金属基体の製造において例えば補修業界、特に自動車及び輸送車両を修理する自動車修理工場及び大型輸送車両例えば列車、トラック、バス、及び飛行機の仕上げにおいて、適切である。本発明の組成物は自動車の最初の仕上げにおいてもまた使用されてもよい。
【００５７】
本発明の該コーティング組成物は、いわゆるベースコート／クリアコート系においてベースコートとして使用されることができる。ベースコート／クリアコート系において使用されるクリアコートは、例えば従来のポリアクリレート／メラミン組成物の透明な焼付ラッカーであってもよい。クリアコートは２成分ポリエステル又はポリアクリレート／ポリイソシアネート組成物であってもよい。クリアコートはベースコート上にウェットオンウェット（ｗｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔ）で施与されてもよい。随意的に、ベースコートはクリアコートの施与の前に部分的に硬化されてもよい。またベースコートはクリアコートの施与の前に完全に硬化されてもよい。
【００５８】
また、本発明のコーティング組成物は、内部用コーティングとして使用されることができる。この特定の実施態様において、該コーティング組成物は既存及び新しい内装自動車部品の上に施与されることができる。基体はＡＢＳ、ＲＩＭ、ポリカーボネート、及びポリオレフィンタイプのプラスチック部品を含む。該内部用コーティングをクリアコートで被覆することは必要とされない。
【００５９】
本発明は以下の実施例においてさらに説明されるが、それは、いかなる様式においても、本発明の範囲を制限するものと解釈されてはならない。
【００６０】
【実施例】
別に明記されない限り、コーティング組成物及び生成するフィルムの性質は以下のように測定された。
【００６１】
粘度はＤＩＮ５３２２１−１９８７に従って、ＤＩＮフローカップ４番において測定された。粘度は秒で与えられる。
【００６２】
視覚評価は、モットリング（ｍｏｔｔｌｉｎｇ）、ベナール渦（Ｂｅｎａｒｄ　ｃｅｌｌ）及びＥＨＯ（エナメルホールドアウト）について、１〜１０の段階（１＝非常に悪い、１０＝優れている）で行われた。
【００６３】
新鮮に施与された乾燥中のコーティングにおいて、顔料粒子は乾燥流により選択的に表面に向かって運ばれ得る。もし乾燥流が不均一であるならば、乾燥コーティングは浮き（ｆｌｏａｔｉｎｇ）を示すだろう。メタリックにおいては、浮き効果は異方性のアルミニウムフレーク顔料の向きを混乱させるかもしれない。正常な浮き効果と比較されるときに非常に厳格である、得られる視覚効果に対して、モットリングという用語が使用される。
【００６４】
もし乾燥流が不均一ならば、乾燥コーティングはベナール渦構造をとる可能性もある。表面の全体の色がバルクの色と異なっていることを除いて、ベナール渦パターン、又は他の不規則な乾燥効果は、局所的な色差として見えるだろう。
【００６５】
エナメルホールドアウト（ＥＨＯ）は、総合的な視覚外観として測定された。各サンプルは視覚的外観について、１〜１０の段階（１＝非常に悪い外観、１０＝優れた外観）で少なくとも３人の判定員により評価された。判断は、光沢、しわ、流れ（ｆｌｏｗ）、及び像鮮明性／像の鮮映性を考慮にいれられる。平均値がＥＨＯを与えるだろう。
【００６６】
層間密着は、ベースコートとクリアコートの間の密着である。密着はいわゆるプル−オフ試験を用いて試験され、その試験において、４５度でクロスカットがＯｌｆａ（商標）カッターで行われ、その後、標準タイプの密着テープが塗料の上に張りつけられ、徐々に再び引っ張られた。１〜１０の値は非常に悪い密着（１）から優れた密着（１０）にわたる密着の評価のための段階を表す。
【００６７】
密着は、標準のＩＳＯ　２４０９（１９９２）に従って測定された。基体まで届く矩形の格子模様が、試験されるコーティングに切り込まれる。切り込みのあと、剥離した粒子はブラッシング又は密着テープで引き張はがすことにより除去される。コーティングの剥離面積が０〜１０の視覚段階で採点される。
【００６８】
ウェーブスキャン装置（Ｂｙｋ）を用いて、長波及び短波の読み取りが行われた。
【００６９】
光沢は、ＩＳＯ２８１３：１９９４（角度６０度）に従って測定された。光沢はＧＵで表される。
【００７０】
柔軟性は、ＧＭ９５０３Ｐに従って測定された。
【００７１】
コーティングの化学薬品耐性は、コーティングをこすって基材に達するのに必要とされるダブルラブ（ｄｏｕｂｌｅ　ｒｕｂ）（１ダブルラブは１往復運動）の数により測定された。ダブルラブの数は記録される。もし、ダブルラブの数が１００を超えて増加すると、それは１００＋として記録される。
【００７２】
促進耐候性は、キセノン−アークウェザオメーターで、ＩＳＯ　１１３４１（１９９４）に従って実行された。
【００７３】
実施例において以下の化合物が使用された。
【００７４】
以下のモノマー組成を有する水酸基含有ポリアクリレートＡ：１４．６重量％のヒドロキシプロピルメタクリレート、３７重量％のメチルメタクリレート、４７重量％のブチルメタクリレート、及び１．４重量％のメタクリル酸。Ｍｗ＝１５，０００；Ｍｎ＝５，０００（ポリスチレンを標準とするＧＰＣ）；水酸基価＝５７ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、酸価＝１０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、Ｔｇ＝４０℃、及び固形分＝ブタノール／キシレン中の５１重量％。
【００７５】
以下のモノマー組成を有する水酸基含有ポリエステルＢ：１０重量％の３，５，５−トリメチルヘキサン酸、４９重量％のヘキサヒドロフタル酸無水物、２２重量％のネオペンチルグリコール、及び１９重量％のトリメチロールプロパン。Ｍｎ＝１，７００（ポリスチレンを標準とするＧＰＣ）；水酸基価＝１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、酸価＝１０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、Ｔｇ＝９℃、及び固形分＝ブチルアセテート／キシレン中の７５重量％。
【００７６】
以下のモノマー組成を有する水酸基含有ポリエステルＣ：９重量％のトリメチロールプロパン、６重量％のフタル酸無水物、１２重量％のアジピン酸、３２重量％のイソフタル酸無水物、及び４０重量％の１，６ヘキサンジオール。Ｍｎ＝１，０００（ポリスチレンを標準とするＧＰＣ）；水酸基価＝１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、酸価＝１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、Ｔｇ＝−２５℃及び固形分＝ブチルアセテート／キシレン中の８０重量％。
【００７７】
以下のモノマー組成を有する水酸基含有ポリエステルＤ：５重量％のトリメチロールプロパン、２２．９重量％の１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、２９．３重量％のアジピン酸、及び４２．８％重量％の１，６−ヘキサンジオール。Ｍｎ＝１，４１１（ポリスチレンを標準とするＧＰＣ）；水酸基価＝１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、酸価＝７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、及び固形分＝ブチルアセテート中の８０重量％。
【００７８】
以下のモノマー組成を有する水酸基含有ポリアクリレートＥ：１４．６重量％のヒドロキシプロピルメタクリレート、３７重量％のメチルメタクリレート、３２重量％のイソブチルメタクリレート、１５重量％のスチレン、及び１．４重量％のメタクリル酸。Ｍｗ＝６１，０００；Ｍｎ＝２１，０００（ポリスチレンを標準とするＧＰＣ）；水酸基価＝５７ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、酸価＝１０ｍｇＫＯＨ／ｇ固形樹脂、Ｔｇ＝８３℃、及び固形分＝ブチルアセテート／キシレンにおいて４０重量％。
Ｓｅｔａｌ　９０１７３、Ａｋｚｏ　Ｎｏｂｅｌ　Ｒｅｓｉｎｓ製ポリエステルポリオール
Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ製の、ＣＡＢ３８１−０１の２０部及びＣＡＢ３８１−２０の５部からなるＣＡＢ溶液
ＵＣＡＲ（商標）溶液ビニル樹脂ＶＹＮＣ−Ｐ、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ製、イソプロピルアセテート中の４０％。
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｎ７５、Ｂａｙｅｒ製のヘキサンジイソシアネートのビューレット。
Ｓｙｌｏｉｄ１６９、ＷＲ　Ｇｒａｃｅ製のフュームドシリカ。
ＭＰＰ−６３５Ｆ、Ｍｉｃｒｏ　Ｐｏｗｄｅｒｓ　Ｉｎｃ．製のワックス。
Ｆａｓｃａｔ４２０２はＡｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＤＢＴＬの１０％キシレン溶液。
Ｉｒｇａｚｉｎ　ＤＰＰ　Ｒｅｄ　ＢＯはＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ製の明るいブライトレッド顔料。
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ７１０１ＦはＢＡＳＦ　ＡＧ製の青色顔料。
Ｓｐａｒｋｌｅ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｅ５０００ＡＲはＳｉｌｂｅｒｌｉｎｅ　Ｌｔｄ．製のメタリック顔料。
Ｉｒｉｏｄｉｎ　９２１５はＭｅｒｃｋ製のパール顔料。
【００７９】
実施例１及び比較例Ａ
２つの青色メタリックベースコート組成物が製造された。青色顔料Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ７１０１　Ｆ対メタリック顔料、Ｓｐａｒｋｌｅ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｅ５０００ＡＲの比は０．３であった。顔料はトナーベースＡの樹脂組成物に添加された。顔料／樹脂の比は０．２７であった。以下の樹脂組合せ（固形樹脂に基づく重量％）が試験された。
トナーベースＡの樹脂組成物
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コネクターベースＢの樹脂組成物
2004513209.tif 000003
トナー及びコネクターベースＡ及びＢは１：１で混合された。次に従来の溶媒を含む希釈剤ベースＣを添加することにより、ベースコート組成物は１８″ＤｉｎＣ４粘度に設定された。
Ａｋｚｏ　Ｎｏｂｅｌ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　ＢＶ製のＡｕｔｏｃｒｙｌ　Ｆｉｌｌｅｒ　３１１０（ウェットオンウェット版）で前処理された２枚のパネルが紙やすりをかけられ、上に記載されたベースコートを噴霧された。Ａｕｔｏｃｌｅａｒ　ＭＳ　２０００：硬化剤ＭＳ　３０：Ａｋｚｏ　Ｎｏｂｅｌ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　ＢＶ製の１．２．３Ｓｌｏｗの１００：５０：１０の比から製造されたベースコートの上に、クリアコートがウェットオンウェットで噴霧された。コーティングされたパネルは２４時間、環境温度において乾燥され、次に６０℃において一晩エージングされた。得られたコーティングの性質は以下に記載される。
【００８０】
2004513209.tif 000004
上の結果からわかるように、ベースコート組成物はアクリルポリオール、セルロース樹脂、及びポリエステルポリオールを含むトナーベースＡを必要とする。
【００８１】
実施例２〜４及び比較例Ｂ
トナーベースＡ
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コネクターベースＢ
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該ベースコート組成物は、トナーベースＡ及びコネクターベースＢを７７：２３の重量比において混合することにより製造された。引き続き、Ａ及びＢの混合物は従来の溶媒を含む希釈剤ベースＣと体積比２：１で混合された。
ベースコート組成物は、Ａｋｚｏ　Ｎｏｂｅｌ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　ＢＶ製のＡｕｔｏｃｒｙｌ　Ｆｉｌｌｅｒ　３１１０で前処理された車のドアパネル上に噴霧され、Ａｕｔｏｃｌｅａｒ　ＭＳ　２０００：硬化剤ＭＳ　３０：Ａｋｚｏ　Ｎｏｂｅｌ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　ＢＶ製の１．２．３Ｓｌｏｗの１００：５０：１０の比から製造されたベースコートの上にクリアコートが噴霧された。コーティングされたパネルは３０分間６０℃において乾燥された。比較のため、実施例２は、市販の溶媒に基づくベースコート、すなわち同様のメタリックカラーにおけるＡｋｚｏ　Ｎｏｂｅｌ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　ＢＶ製のＡｕｔｏｂａｓｅ、が使用されたことを除いて繰り返された（比較例Ｂ）。コーティングの評価の結果は下の表に記載されている。すべての性質は０〜１０の視覚段階で採点する。
2004513209.tif 000007
上の結果からわかるように、本発明のコーティング組成物は、優れた性質例えば改善された隠蔽性及び平滑性及びメタリックコーティング及びパールコーティング（実施例２及び３）のためのメタリックな外観のコントロールを有するベースコートを提供する。
【００８２】
実施例５〜９
白色トナーベースＡ
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【００８３】
コネクターベースＢ
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内部用コーティング組成物がトナーベース及びコネクターベースＢを６６：３３の重量比において混合することにより製造された。引き続き、Ａ及びＢの混合物は、従来の溶媒を含む希釈剤ベースＣと２：１の体積比で混合された。中庸の光沢レベルのために、コンバーターＢが７５：２５及び５０：５０及び２５：７５の重量比において混合された。
２枚のプラスチックパネル（ＡＢＳ）が上に記載された内部用コーティング組成物で噴霧された。コーティングされたパネルは２４時間環境温度において乾燥された。内部用コーティングの性質が下に記載される。
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＊　は、少量のコーティングが、こするために使用された布に移されたことを示す。
結果からわかるように、本発明のコーティング組成物は、使用される樹脂の相溶性の故に、非常に柔軟な適用範囲を提供する。得られるコーティングの性質は優れている。
【００８４】
実施例１０〜１４
トナー、コネクター、及び希釈剤ベースＡ、Ｂ、及びＣに加えて、架橋剤ベースＤがＡ、Ｂ及びＣの総組成物に基づいて１０重量％の量で添加されたことを除いて、実施例５〜９が繰り返された。架橋剤ベースは６５重量％のヘキサンジイソシアネートのイソシアヌレートを含む。内部用コーティングの性質は下に記載される。
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結果からわかるように、架橋剤ベースの使用は、得られるコーティングの光沢に否定的な影響を及ぼさない。さらに、コーティングは優れた性質例えば強烈な化学薬品及び溶媒に対する耐性を有する。
【００８５】
実施例１５
実施例２は、以下のコネクターベース（Ｂ）が使用されるという条件で繰り返された。
コネクターベースＢ
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コーティングの評価の結果は下に記載される。すべての性質は０〜１０の視覚段階で採点する。
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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