(57)【要約】ガラス質ポリマーと半結晶質ポリマーとの組み合わせによって、改善された耐熱性、耐溶剤性、およびキズ抵抗性を有する、高充填の押出し成形固体表面シート複合材。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（ａ）〜（ｄ）を基準にして重量で、
（ａ）２０〜６５％のガラス質ポリマーと、
（ｂ）５〜３５％の半結晶質ポリマーと、
（ｃ）前記ガラス質および前記半結晶質ポリマーのための０〜１０％の相溶化剤と、
（ｄ）１０〜７０％の粒子状無機充填材と
を含み、
（ｅ）前記ガラス質ポリマーと前記半結晶質ポリマーとの比率が４／１〜３／２の範囲内であることを特徴とする押出し成形可能な成形組成物。
【請求項２】
（ｅ）の比率が３／１〜３／２の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
存在する場合、（ｃ）相溶化剤であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
（ａ）前記ガラス質ポリマーが少なくとも２５℃のガラス転移温度を有し、
（ｂ）前記半結晶質ポリマーが少なくとも６５℃の融解温度を有し、
（ｃ）前記粒子状無機充填材が水または水和水を含有しないことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
（ａ）前記ガラス質ポリマーがアクリルポリマーであり、
（ｂ）前記半結晶質ポリマーがポリエステルポリマーであることを特徴とする請求項４に記載の押出し成形可能な成形組成物。
【請求項６】
（ａ）前記アクリルポリマーがポリ（メチルメタクリレート）であり、
（ｂ）前記ポリエステルポリマーがポリ（ブチルテレフタレート）であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
（ａ）相溶化剤がエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマーであり、
（ｂ）粒子状無機充填材が硫酸バリウムであることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
（ａ）前記アクリルポリマーが２０〜３５％のポリ（メチルメタクリレート）であり、
（ｂ）前記ポリエステルポリマーが１５〜２０％のポリ（ブチルテレフタレート）であり、
（ｃ）前記相溶化剤が、２〜６％のエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマーであり、
（ｄ）前記粒子状無機充填材が４０〜５０％の硫酸バリウムであることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
（ａ）前記ガラス質ポリマーがアクリルポリマーであり、
（ｂ）前記半結晶質ポリマーがポリアミドポリマーであることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項１０】
（ａ）前記アクリルポリマーがポリ（メチルメタクリレート）であり、
（ｂ）前記ポリアミドがナイロン６，１２であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
（ａ）前記相溶化剤が、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマー、エチレン／メタクリル酸アイオノマーコポリマー、またはそれらの組み合わせから選択され、
（ｂ）前記粒子状無機充填材が硫酸バリウムであることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
（ａ）前記アクリルポリマーが３０〜３５％のポリ（メチルメタクリレート）であり、
（ｂ）前記ポリアミドポリマーが１０〜１５％のナイロン６，１２であり、
（ｃ）前記相溶化剤が、４％までのエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマー、６％までのエチレン／メタクリル酸アイオノマーコポリマー、またはそれらの組み合わせであり、
（ｄ）前記粒子状無機充填材が４０〜５０％の硫酸バリウムであることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１に記載の組成物から形成されることを特徴とする固体材料。
【請求項１４】
シートの形態であることを特徴とする請求項１３に記載の固体材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装飾表面を製造するのに使用できる、押出し成形可能な高充填の熱可塑性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の組成物の好ましい用途は、例えばカウンタートップ、洗面台トップ、浴室およびシャワー表面、流し、壁面パネルおよび家具表面材の製造における装飾表面である。ホットタブ、浴槽、およびシャワーの製造のための部分的に架橋したアクリルの使用は、当業界で周知である。ガラス繊維強化ポリエステルがシャワーで使用されることも周知である。これらの製品は市場要求に応えているが、かき傷がついたり染みがついた場合に、容易に補修できない。
【０００３】
人造大理石およびラミネートは、台所および浴室市場でカウンタートップ材料として長年使われている。これらの製品は市場要求に応えているが、かき傷がついたり染みがついた場合に、容易に補修できない。
【０００４】
上記の欠点を克服するために、過去に充填材入りアクリルおよび充填材入りポリエステル架橋組成物が使用されている。ダギンズ（Ｄｕｇｇｉｎｓ）に付与された米国特許公報(特許文献1)は、重合性成分に溶解したアクリルポリマーまたはポリマー混合物を含み、アルミナ三水和物で高充填された、模造大理石を製造するための注型適性組成物について言及している。次にこの組成物はベルト上であるいは型内でキャストされて次に硬化され、再現性の模造大理石模様を持つ、平坦なまたは成形された製品が得られる。これらのキャストシートは上面から下面まで均質であり、一般に固体表面として知られる。研磨または洗浄によって損なわれた表面を復活させる能力は、当業界で再生可能性として知られており、消費者にとって非常に好ましい。本願特許出願人によって販売されるコーリアン（ＣＯＲＩＡＮ）（登録商標）固体表面は、アルミナ三水和物（ＡＴＨ）およびその他の充填材で充填されたキャストアクリルマトリックスを含む、市販される固体表面材料である。キャスト固体表面シートは、概して厚さ１／４〜３／４インチであり、高価な特殊装置内で製造されるため、ラミネートまたは人造大理石よりも高価である。
【０００５】
より薄いシートは、米国テキサス州テンプルのウィルソナート・インターナショナル（Ｗｉｌｓｏｎａｒｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｔｅｍｐｌｅ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ））によって製造される、ＳＳＶと称される薄い連続キャストＡＴＨ充填材入りアクリル製品として市販される。コストはラミネートよりもなお高い。ＳＳＬと称されるウィルソナート（Ｗｉｌｓｏｎａｒｔ）によって開発された第２の製品は、押出し成形珪灰石充填材入りアクリル製品である。この製品は、連続キャストシートよりも安価に製造されるが、耐熱性と耐溶剤性において欠点がある。このシートから構築されるカウンタートップ上に熱い物体（約１２０℃）をのせると、シートが柔らかくなるのでカウンタートップに付着する。除光液などの家庭用化学品に対する改善された抵抗性が所望される。
【０００６】
米国マサチューセッツ州ピッツフィールドのゼネラル・エレクトリック・プラスチックス（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｐｉｔｔｓｆｉｅｌｄ，Ｍａｓｓ，ＵＳＡ））は、半結晶質高密度ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）工業材料である、エンデュラン（Ｅｎｄｕｒａｎ）TMと称される装飾表面市場向けシート組成物を販売する。米国ミズーリ州セントルイスのスパーテック・コーポレーション（Ｓｐａｒｔｅｃｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ））は組成物をシートに押し出して、商標エンドュレックス（Ｅｎｄｕｒｅｘ）TMの下に販売する。この製品は押し出されたポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリカーボネートの硫酸バリウム充填配合物である。この製品は伝統的固体表面製品よりも安価に製造できる。しかし簡単にキズが付くので、増大したキズ抵抗性が所望される。表面に爪を立ててこすると異なる光沢の領域ができ、それは多くの顧客にとって好ましくない。
【０００７】
【特許文献１】
米国特許第３，８４７，８６５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
通常、従来の架橋した固体表面製品に見られるレベルに等しい、または少なくともそれに近いキズ抵抗性、耐熱性、および溶剤（またはシミ）抵抗性を有する、押し出された高充填の再生可能な製品に対する必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の押出し成形可能な熱可塑性組成物は、重量で２０〜６５％のガラス質ポリマー、５〜３５％の半結晶質ポリマー、ガラス質および半結晶質ポリマーのための０〜１０％の相溶化剤、および１０〜７０％の粒子状無機充填材の組み合わせから形成され、ガラス質ポリマーが主要成分であり、半結晶質ポリマーとの比率は４／１〜３／２の範囲である。より好ましくは３／１〜３／２の範囲内である。
【００１０】
提供される熱可塑性複合材シート成形組成物は、薄い固体表面材料の製造を可能にし、従来のより厚い固体表面材の優れた特性と共に、通常、高圧化粧ラミネートに結びついた取り扱い能力および安価な販売費の利点を提供する。したがって本発明の主な目的は、熱、シミ、およびキズに対して改善された抵抗性を有する高充填の熱可塑性配合ポリマー材料を提供することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、薄いシートに押し出せる高充填の押出し成形熱可塑性材料を提供することである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、ガラス質と半結晶質ポリマーの組み合わせを含む、高充填の熱可塑性シート組成物に関する。シートは熱、シミ、およびキズに対する改善された抵抗性を示す。
【００１３】
「ガラス質」および「半結晶質」という用語は、ポリマーの結晶化度について示す。本願明細書で用いられる際、「ガラス質」という用語は、ガラス転移温度（Ｔg）を示すが、融解温度（Ｔm）を示さない非晶質ポリマーについて示す。好ましくはＴgは少なくとも通常の室温、２５℃である。これらのガラス質ポリマーは、プラスチック製造機械内で、反復して溶融加工できる。これらは普通ガラスの代用品と考えられることが多い。ガラス質ポリマーとしては、ポリアクリレート、ポリ（メタクリレート）、アタクチックポリスチレン、ポリカーボネート、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、およびポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が挙げられるが、これに限定されるものではない。具体例としては、２０〜３５％のポリ（メチルメタクリレート）、好ましくは３０〜３５％のポリ（メチルメタクリレート）が挙げられる。
【００１４】
本願明細書で用いられる際、「半結晶質」という用語は、ガラス転移相および融解温度（Ｔm）の双方を示すポリマーについて示す。さらにＴmは、意図される最大使用温度より高い。台所カウンタートップは、日常的に少なくとも６５℃の使用温度に遭遇するが、瓶詰め製造やキャンディ製造などの高熱用途のために９５℃が好ましい。したがってＴmは好ましくは少なくとも６５℃である。半結晶質ポリマーは、金属およびセラミックの代用品として意図される工業ポリマーと考えても良い。半結晶質ポリマーとしては、ポリエステル、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６，６、およびナイロン６，１２など）、ポリ（ブチルテレフタレート）、ポリエチルテレフタレート、熱可塑性ポリエステルエラストマー（例えばハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（登録商標））、ポリプロピレン、立体規則性ポリスチレン、アラミド、およびポリケトンが挙げられるがこれに限定されるものではない。具体例としては１５〜２０％のポリ（ブチルテレフタレート）、および１０〜１５％のナイロン６，１２が挙げられる。
【００１５】
成功するカウンタートップあるいは類似表面のためには、本発明の組成物中のガラス質と半結晶質との比率が重要であることが分かっている。比率は、台所または浴室でのストレスの多い用途に関する特性のバランスを与えるようなものでなくてはならない。半結晶質ポリマーはキズ抵抗性に劣るので、単に爪で引っ掻くことで容易に損なわれるが、非常に良好な耐熱性を有する。最初に押し出された時点では表面はキズ抵抗性であるが、消費者は染みがついたり、かき傷がついたり、あるいは損なわれた表面を再生する能力を望むので、顧客が表面に研磨スポンジまたは洗浄剤を使用してシミを除去すると、表面のポリマー層が除去されて、キズ性能が消費者にとって許容できないレベルにまで低下する。表面を再生する能力は、固体表面カウンタートップの人気を高める一助になっている。少量のガラス質ポリマーを添加すれば、半結晶質ポリマーのキズ抵抗性は改善されるが、損耗が激しい領域のキズを効果的に排除するには十分でない。樹脂を架橋させて、または硬軟コポリマーによってポリマー鎖を化学的に変性させて、結晶化度を乱すことでより良い性能が達成される。架橋したポリマーは押出し成形できないため、低価格製造の利点が失われる。硬軟コポリマーを含むポリマー鎖は特殊ポリマーなので高価格であり、低価格製品の利点が失われる。反対にガラス質ポリマーは、非常に良好な光学的透明度、ＵＶ抵抗性、およびキズ抵抗性を有するが、耐熱性に劣る。ガラス質ポリマーの耐熱性は架橋によって改善するが、この場合も押出し成形可能性が失われる。本発明者らは、ガラス質ポリマーに少量の半結晶質ポリマーを添加した際に、消費者が求める性能特性を有する、表面材シートのためのより優れた押出し成形可能組成物を発見した。性能の最良のバランスを提供するガラス質樹脂と半結晶質樹脂との比率は、ガラス質樹脂が優占量を構成し、耐熱性を提供するのに過不足のない半結晶質樹脂が存在する配合である。前述のようにガラス質ポリマーの重量は全充填組成物の２０〜６５％であり、半結晶質ポリマーは５〜３５％であるが、ただし少なくとも１０％の粒子状無機充填材が存在する。これらの範囲内で、ガラス質ポリマーを主要成分として維持するためのガラス質／半結晶質ポリマーの好ましい比率は、４／１〜３／２の範囲内である。より好ましいのは３／１〜３／２の範囲内である。
【００１６】
任意に相溶化剤がポリマー配合物に添加されて、配合材料の相乗作用が改善される。ポリマーを混合するために、材料は押出し機またはブレンダー内におけるように典型的に加熱剪断される。押出し機ダイまたはホットプレスにおけるように剪断がない場合、分散した溶融ポリマー領域は融合する。この融合を許すと、最終配合物特性が劣ることが多い。配合物が相溶化さされない場合に低下する性能の例は、靭性、引張りおよび曲げ強度、硬度、および耐熱性である。相溶化剤は、配合物の成分のそれぞれに対して親和性を示し、溶融領域の融合を阻害する材料である。相溶化剤としては、乳化剤、界面活性剤、洗剤、本願特許出願人によって販売されるエルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）（登録商標）などのエチレンビニル酢酸一酸化炭素ターポリマー、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート、これも本願特許出願人から入手できるサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）などのエチレン／メタクリル酸アイオノマーコポリマー、これも本願特許出願人から入手できるフューザボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）などの無水マレイン酸グラフトポリオレフィン樹脂、コアーシェル、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、分枝コポリマー、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、これに限定されるものではない。用いる場合、概して相溶化剤は、ガラス質および半結晶質ポリマー、ならびに充填材を基準にした組成物の１０重量％を超えない。例としては、４％までのエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマー、および６％までのエチレン／メタクリル酸アイオノマーコポリマーが挙げられる。ガラス質ポリマーがポリ（メチルメタクリレート）であり、半結晶質ポリマーがポリ（ブチルテレフタレート）である場合、好ましい相溶化剤は、２〜６重量％の範囲のエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートである。ガラス質ポリマーがポリ（メチルメタクリレート）であり、半結晶質ポリマーがナイロン６，１２である場合、好ましい相溶化剤は、４％までのエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート、また６％までのエチレン／メタクリル酸アイオノマーコポリマー、あるいはそれらの組み合わせである。
【００１７】
熱可塑性組成物としては、粒子状無機充填材が挙げられる。概してこの充填材は、純粋なポリマーまたは純粋なポリマーの組み合わせと比較して、最終製品の硬度、剛性または強度を増大させる。さらに無機充填材は、最終製品にその他の属性を提供できるものと理解される。例えばそれは難燃性などのその他の機能特性を提供でき、あるいはそれは装飾的目的の役割を果たして美観を変更しても良い。代表的充填材のいくつかとしては、アルミナ、アルミナ三水和物（ＡＴＨ）、アルミナ一水和物、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、バイエル（Ｂａｙｅｒ）ハイドレート、ホウケイ酸塩、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、アパタイト、ガラスバブル、ガラス微小球、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス粉末、ガラス球、炭酸バリウム、水酸化バリウム、酸化バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、ケイ酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、葉蝋石、雲母、石膏、シリカ（砂を含む）、セラミック微小球およびセラミック粒子、粉末タルク、二酸化チタン、珪藻土、木粉、ホウ砂、またはそれらの組み合わせが挙げられる。具体例は４０〜５０％の硫酸バリウムである。
【００１８】
さらに充填材は、任意にウェストバージア州フレンドリーのＯＳＩスペシアリティズ（ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｆｒｉｅｎｄｌｙ，ＶＮ））からシラン８メタクリレートＡ−１７４として入手できるシラン（メタ）アクリレートなどのカップリング剤で被覆処理できる。充填材は、約５〜５００μｍの範囲の平均粒度の小粒子の形態で存在する。
【００１９】
２材料の屈折率が同様であることから、ＡＴＨはポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）系のための好ましい充填材であることが多い。ＡＴＨは加工温度で水を放出することから、押出し成形工程で製造された固体表面製品中で充填材として使用する場合問題となる。したがって充填材としてＡＴＨを用いる場合、二段階工程（後述する）を用いることができる。硫酸バリウムは良好に押し出され、カウンタートップ用途に必要な耐熱性および耐薬品性が達成されることが分かっており、好ましい充填材である。
【００２０】
無機充填材にの他に含めることができるいくつかの機能充填材の例は、抗酸化剤（三元または芳香族アミン、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）（チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）の登録商標）および次亜リン酸ナトリウムなど）、難燃剤（ハロゲン化炭化水素、炭酸無機塩類、水和無機塩類、および酸化アンチモンなど）、ＵＶ安定剤（チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）によって提供されるチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）など）、シミ抵抗剤（ポリ（テトラフルオロエチレン）（例えば本願特許出願人の商標であるテフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）（登録商標）、ステアリン酸、およびステアリン酸亜鉛など））、またはそれらの組み合わせである。任意にアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を添加して、キズ抵抗性を改善しても良い。繊維（例えばガラス、ナイロン、およびカーボン）を添加して、機械特性を改善できる。
【００２１】
熱可塑性組成物は任意に装飾的充填材を含むことができる。このような装飾的充填材は、物理特性には少しの影響しか与えないかもしれないが、主として美的理由のために存在する。適切な装飾的充填材の例としては、顔料その他の水不溶性着色剤、反射フレーク、金属粒子、岩石、色ガラス、種々のサイズの色砂、繊維やペレットや粉末などの木製品などが挙げられる。粒度は装飾的充填材の性質に伴って変動し、数センチメートル程度に大きいことができる。本発明の機械的特性を損なわなければ、当業者には既知のように、染料、離型剤、流動化剤、粘度調整剤、硬化剤、抗酸化剤などの少量の添加剤を含むことは許容される。
【００２２】
シートは、直接シート押出し成形による一段法で、または二段法によって製造できる。直接押出し成形ポリマーでは、添加剤および充填材が二軸スクリュー押出機または同時混練機に添加でき、樹脂はそこで溶融されて充填材が溶融物内に均一に分散される。次に溶融物は、ギアポンプからシートダイに流れる。二段階加工では、添加剤および充填材が二軸スクリュー押出機または同時混練機に添加され、樹脂はそこで溶融されて充填材充填材が溶融物内に均一に分散される。次に溶融物はストランドダイから、溶融物カッターに、あるいは冷却槽とペレット製造機に流れる。次にペレット、そしておそらく着色剤が一軸押出し機に入れられる。一軸押出し機を出た溶融物は、通常、ギアポンプ、次にシートダイに送られる。次に押出物をカレンダーロールを通過させて加工し、所望の仕上がりを達成する。
【００２３】
押出し成形が、本発明の組成物からシートを製造するのに好ましい工程である。水および蒸気はポリマーの押出し成形を妨害する。したがって水を含有しない、あるいは押出し成形中に水を生じないポリマー、相溶化剤、無機充填材、および機能的充填材を選択することが好ましい。水和物を使用する場合は、典型的な押出し機温度で水和水を放出するので、注意しなくてはならない。
【００２４】
以下の実施例および比較例を参照して、本発明をより具体的に説明する。しかし本発明は、決して以下の実施例によって限定されない。特に断りのない限り、あらゆる量は重量％で報告される。
【実施例】
【００２５】
（実施例１〜２）
イギリス国サウサンプトンのイネオス（Ｉｎｅｏｓ（Ｓｏｕｔｈａｍｐｔｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ））によって提供される３０．６重量％のガラス質アクリル樹脂ＭＳ９８３と、本願特許出願人によって提供される２０．４重量％の半結晶質樹脂クレスチン（Ｃｒａｓｔｉｎ）（登録商標）６１２９ポリブチルテレフタレートとの配合物を本願特許出願人によって提供される４重量％のエチレン／ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）／グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）コポリマー（Ｅ／ＢＡ／ＧＭＡゴムとして知られる）であるエルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）（登録商標）４１７０コポリマーで相溶化させた。実施例１では、充填材はジョージア州カーターズビルのシムバー・パフォーマンス・ミネラルズ（ＣＩＭＢＡＲ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ（Ｃａｒｔｅｒｓｖｉｌｌｅ，Ｇｅｏｒｇｉａ））から商品名シムバー（Ｃｉｍｂａｒ）ＰＣの下に提供される４５重量％の１２ミクロンＢａＳＯ4であった。実施例２では、充填材は日本グラスファイバー（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｇｌａｓｓ  Ｆｉｂｅｒ  Ｃｏ．，ＬＴＤ）から商品名ＲＣＦ−０１５の下に提供される１５重量％の１５ミクロンガラスと混合された３０重量％のシムバー（Ｃｉｍｂａｒ）ＰＣであった。
【００２６】
（実施例３〜４）
実施例３および４では、３４．３重量％のガラス質アクリル樹脂ＭＳ９８３と、本願特許出願人によって提供される１４．７重量％の半結晶質樹脂ザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）１５８（ナイロン６，１２）のポリマーを本願特許出願人によって提供される４重量％のサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）７９４０（エチレン／メタクリル酸アイオノマー）と、２重量％のエルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）（登録商標）４１７０との組み合わせによって相溶化した。実施例３では、充填材は４５重量％のシムバー（Ｃｉｍｂａｒ）ＰＣであった。実施例４では、充填材は日本グラスファイバー（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｇｌａｓｓ  Ｆｉｂｅｒ  Ｃｏ．，ＬＴＤ）から商品名ＲＣＦ−０１５の下に提供される１５重量％の１５ミクロンガラスと混合された３０重量％のシムバー（Ｃｉｍｂａｒ）ＰＣであった。
【００２７】
（対照５）
最終組成物の２８重量％を構成する半結晶質ポリブチルテレフタレート、クラスチン（Ｃｒａｓｔｉｎ）（登録商標）６１２９を本願特許出願人によって商品名サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）９９４５の下に提供され、組成物の２５重量％を構成するガラス質熱可塑性エチレン／メタクリル酸コポリマーに添加した。この等級のサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）は２５℃未満のＴｇを有する。ポリマーを２重量％のエルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）４１７０Ｅ／ＢＡ／ＧＭＡゴムで相溶化させた。充填材はポラー・ミネラル（Ｐｏｌａｒ  Ｍｉｎｅｒａｌ）によって商品名ブランク・フィクセ（Ｂｌａｎｃ  Ｆｉｘｅ）の下に供給され、最終組成物の４５重量％を構成するＢａＳＯ４であった。
【００２８】
（対照６）
半結晶質成分なしで、米国ペンシルベニア州フィラデルフィアのアトフィーナ・ケミカルズ（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ））から商品名プレキシグラス（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ）（登録商標）ＶＯ  ４５の下に提供されるガラス質樹脂ポリ（メチルメタクリレート）が比較例の４２．０重量％を構成した。強化剤としてエルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）（登録商標）４１７０Ｅ／ＢＡ／ＧＭＡゴムが組成物の６．０重量％を構成した。充填材は、ポラー・ミネラル（Ｐｏｌａｒ  Ｍｉｎｅｒａｌ）から商品名ブランク・フィクセ（Ｂｌａｎｃ  Ｆｉｘｅ）の下に提供される３３重量％のＢａＳＯ4、５．０重量％のグラス・フリッツ（Ｇｌａｓｓ  Ｆｒｉｔｚ）、および３Ｍコーポレーション（３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商品名ゼオスフェア（Ｚｅｏｓｐｈｅｒｅｓ）の下に販売される１０．０重量％の硬質不活性中空セラミックの組み合わせであった。カラー・コンセントレートを４．０重量％添加した。
【００２９】
（対照７）
比較例は、４５重量％のクラスチン（Ｃｒａｓｔｉｎ）（登録商標）６１２９、１５重量％のザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）４２Ａ、３．０重量％のエルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）（登録商標）４１７０、および充填材として３７重量％のブランク・フィクセ（Ｂｌａｎｃ  Ｆｉｘｅ）を含有する半結晶質ポリマーのみを含んだ。
【００３０】
上記サンプルをニュージャージー州サマービルのアメリカン・ライストリッツ・エクストルーダー・コーポレーション（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｏｍｅｒｖｉｌｌｅ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ））からの２７ｍｍライストリッツ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）二軸スクリュー押出機上で、ギヤーポンプおよびシート押出ダイを用いて押し出した。押出物をカレンダーロールに通過させて厚さ０．８０インチ×幅１０インチのシートに加工し、上述の表面特性について試験した。
【００３１】
（結果）
全サンプルについて一連の試験を行い、種々の物理特性を判定した。耐熱性を判定するためには、ＮＥＭＡ  ＬＤ３、３．２５節の放射耐熱性を用いてサンプルを試験した。破損（破損の例は、変色、膨れ、ボイリング、物理的変形、他着、および光沢変化）なしに、２００℃を超える温度に耐えられたサンプルには「合格」等級を与えた。シミ抵抗性は、ＮＥＭＡ  ＬＤ３、３．４節の清浄性／シミ抵抗性およびＡＮＳＩ  Ｚ１２４「シミ、薬品、およびたばこ抵抗性」を用いて判定した。市販される固体表面と同程度以上に良好なシミ抵抗性を示したサンプルに「合格」等級を与えた。
【００３２】
寸法２  １／４インチ×６インチの３個のラミネートされていないサンプルを使用して、キズ抵抗性を判定した。９Ｎの力をサンプルに与えるアームを装着したアトラス・エレクトロニック・デバイシス（Ａｔｌａｓ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  Ｃｏ．）からの摩擦試験機（ＣＭ−５型）上で、サンプルを１５０グリットの紙ヤスリで４５回こすって表面研磨した。アームは綿布で覆われたフィンガーを通じて複合材に接触する。損なわれていない表面の６０°での光沢Ｇｏと、損なわれた表面の光沢Ｇｍとの比率（Ｇｏ／Ｇｍ）を計算する。Ｇｏ／Ｇｍ＝１は完全なキズ抵抗性を示す。０．４４を超えるあらゆるスコアは「合格」であった。合格スコアは、市販の表面材シートの性能に基づいて設定された。大部分が半結晶質であって少量のガラス質ポリマー成分を有する配合物を含む薄いシートは、キズに関して性能が劣ると見なされ、典型的に約０．２〜０．３と測定される。良好なキズ性能を有すると見なされる典型的なアクリルベースの固体表面製品は、統計的に約０．４〜０．５をスコアする。したがって商業的に許容できるキズ抵抗性表面を得るのに必要な最小スコアとして、０．４４が選択された。表１に結果をまとめる。
【００３３】
【表１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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