(57)【要約】毛髪の酸化染色のための毛髪着色組成物の一次中間体は、４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノール。
【請求項２】
請求項１に記載の４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールの調製方法であって、濃塩酸とＭｅＯＨとの混合溶媒中で５−ブチルアミド−２−ヒドロキシアセトフェノンを反応させ、続いてその反応生成物をアルカリ溶液中で中和させ、以下の式の化合物：
【化１】
2004517903.tif 000026
を沈殿させ、この沈殿した化合物を水素添加して４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールを生成させることを含む、調製方法。
【請求項３】
前記アルカリ溶液が５０％ＮａＯＨ水溶液であり、前記水素添加が水素およびラネーニッケルにより行われる、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
少なくとも１種類の一次中間体、および少なくとも１種類のカップラー、および１種類以上の酸化剤を含有する顕色剤組成物を含有する毛髪染色組成物を含む毛髪染料製品であって、前記毛髪染色組成物が４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノール一次中間体を含有する毛髪染色組成物。
【請求項５】
前記毛髪染色組成物が更に、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンからなる群から選択される一次中間体を含む、請求項４に記載の毛髪染料製品。
【請求項６】
前記毛髪染色組成物中に存在する前記カップラーが、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択される、請求項４に記載の毛髪染料製品。
【請求項７】
前記毛髪染色組成物が更に、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンからなる群から選択される一次中間体を含む、請求項６に記載の毛髪染料製品。
【請求項８】
少なくとも１種類の一次中間体が、酸化剤の存在下で少なくとも１種類のカップラーと反応し、酸化毛髪染料を生成する毛髪染色系において、前記の少なくとも１種類の一次中間体が４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールを含む改良法。
【請求項９】
毛髪染色組成物であって、適切な担体またはビヒクル中に有効な毛髪染色量の：
（ａ）少なくとも１種類のカップラー、および
（ｂ）４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールを含む、少なくとも１種類の一次中間体
を含む、毛髪染色組成物。
【請求項１０】
２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンからなる群から選択される一次中間体を更に含む、請求項９に記載の毛髪染色組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１種類のカップラーが、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択される、請求項１０に記載の毛髪染色組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１種類のカップラーが、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択される、請求項９に記載の毛髪染色組成物。
【請求項１３】
毛髪を染色する方法であって、顕色剤組成物と請求項９に定義される毛髪染色組成物とを混合することにより、毛髪染料製品組成物を形成すること、前記毛髪を染色するのに有効な量の前記毛髪染料製品組成物を前記毛髪に適用すること、前記毛髪染料製品組成物を、前記毛髪を染色するのに有効な時間前記毛髪に接触させること、および前記毛髪染料製品組成物を前記毛髪から除去することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、新規化合物である４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、および毛髪繊維の酸化的着色のための一次中間体として、この新規化合物を含有する組成物に関する。
【０００２】
（発明が解決しようとする課題）
毛髪の着色は、様々な手段を用いて古くから実施される手段である。現代において、毛髪の着色に用いられる最も広範に使用されている方途は、１種類以上の酸化毛髪着色剤を１種類以上の酸化剤と組み合わせて利用する酸化染色方法である。
【０００３】
最も通常的にはペルオキシ酸化剤を、一般に毛髪中に拡散できる小さい分子であり１種類以上の一次中間体および１種類以上のカップラーを含む、１種類以上の酸化毛髪着色剤と組み合わせて使用する。この手段において、過酸化水素のような過酸化物の物質を一次中間体の小分子を活性化するために用い、故に一次中間体の小分子がカップラーと反応して毛幹内でより大きなサイズの化合物を形成し、毛髪を様々な色調および色に着色する。
【０００４】
このような酸化毛髪着色系および組成物において、広範多種の一次中間体およびカップラーが用いられてきた。ここで用いられるものには、一次中間体の中では、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、および１−（２−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾールが言及され、並びにカップラーとしては、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、３−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、および５−アミノ−２−メチルフェノールが言及される。
【０００５】
ヒトの毛髪を染色するために使用される酸化染料化合物には、色または所望の強度の他に多数の更なる要件がある。つまり、染料化合物は、毒物学的および皮膚科学的特性に関して異議のないものでなくてはならず、並びに良好な耐光堅牢度、パーマネントウェーブ処置への堅牢度、耐酸堅牢度、および摩擦堅牢度のある、所望の毛髪の色を提供しなくてはならない。染料化合物により染色された毛髪の色は、いずれの場合にも、少なくとも４〜６週間の間、光、摩擦、および化学剤に対して安定していなくてはならない。その上の更なる要件は、異なる顕色物質およびカップラー物質を使用した異なる色調の広範な色彩の製造である。所望の色調の多くは、ｐ−アミノフェノールに基づく染料により製造されてきた。しかしながら、米国特許第４，９９７，４５１号に示されるように、ｐ−アミノフェノールの使用は、毒性が考えられることを理由に疑問視されている。ｐ−アミノフェノールの代替品が提案されたが、完全に満足できるものであるとは証明されていない。従って、１つ以上の所望の特性は満たすが、ｐ−アミノフェノールが持つ、可能性のある毒物学的不利益は持たない、新しい一次中間体化合物への要求がある。
【０００６】
（発明の概要）
従って、一次中間体とカップラーの多様な組み合わせにより、広範囲の異なる色調を提供するために有用であるが、ｐ−アミノフェノールの不利益は回避する、ｐ−アミノフェノールに代わる、新しい一次中間体化合物を提供することが本発明の目的である。
【０００７】
新化合物の４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールは、毛髪の良好な酸化的着色を提供し、受容できる耐光堅牢度、耐シャンプー堅牢度、パーマネントウェーブ処置ヘの堅牢度を提供する、毛髪着色組成物および系のために適切な一次中間体であること、並びに多様な一次中間体およびカップラー化合物による広範多種の異なる色調を提供するために適切であるが、ｐ−アミノフェノールの不利益は回避することが見出された。
本発明は式（１）の新化合物を提供する：
【０００８】
【化２】
2004517903.tif 000002
この新規の一次中間体は、毛髪による染料の取り込みが良好な毛髪の着色を提供するために使用され、および比較的長時間にわたって安定した色調または色を提供する。新規の一次中間体は、色または色調を付与する毛髪の染色を提供するが、この色または色調は良好な洗浄堅牢度を持ち、良好な選択性を有し、および光または汗に曝されても着色が著しく変化しない。
【０００９】
（詳細な説明）
本発明の式（１）の新しい４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノール化合物は、次の反応順序により調製することができる：
【００１０】
【化３】
2004517903.tif 000003
この合成手段では、５−ブチルアミド−２−ヒドロキシアセトフェノンを濃塩酸とメタノール（ＭｅＯＨ）との混合溶媒と処理し、アルカリ溶液、例えばＮａＯＨ溶液で中和し、４−アミノ−２−ヒドロキシアセトフェノンを沈殿させ、これを水素およびラネーニッケルによりＭｅＯＨ／酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）中で水素添加して、式（１）の４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノール化合物を生成する。
【００１１】
合成実施例１
濃塩酸（５００ｍｌ）とＭｅＯＨ（５００ｍｌ）との混合溶媒中の５−ブチルアミド−２−ヒドロキシアセトフェノン（２２１．２６ｇ、１モル）の懸濁液を８０℃で２４時間撹拌し、室温に冷却して、５０％ＮａＯＨ水溶液で中和した。この結果の沈殿を濾過し、冷水で洗浄し、および空気乾燥して４−アミノ−２−ヒドロキシアセトフェノン（１２２．８１ｇ、収率８１．２％）を生成した：１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ２．５０（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｂｓ，３Ｈ）、６．６９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），Ｊ＝３Ｈｚ）、６．８６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ｊ＝３Ｈｚ）、７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ）；Ｍｓ  ｍ／ｚ  １８１（Ｍ＋）。４−アミノ−２−ヒドロキシアセトフェノン（３０．２３ｇ、２００ミリモル）を、ＭｅＯＨ／ＥｔＯＡｃ（１５０ｍＬ／１５０ｍＬ））中で、水素圧力６０ｐｓｉ（４１４ｋＰａ）で湿ったラネーニッケル（２０ｇ）により２４時間水素添加して、式（１）の４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノール（２４ｇ、収率７８．３５）を生成した：１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．２３（ｄ，３Ｈ）、４．３５（ｓ，２Ｈ）、４．８８（ｍ，２Ｈ）、６．２６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ｊ＝３Ｈｚ）、６．４４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ）、６．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３Ｈｚ）、８．２７（ｓ，１Ｈ）；Ｍｓ／ｍ／ｚ  １５３（Ｍ＋）。
【００１２】
本明細書で使用される場合、用語「毛髪染色組成物」（本明細書では、毛髪染料組成物、毛髪着色組成物、または毛髪染料ローションとも同義に称される）は、本明細書に記載される新規の化合物を含む、顕色剤組成物と混合する前の酸化染料を含有する組成物のことを言う。用語「顕色剤組成物」（酸化剤組成物または過酸化物組成物とも称される）は、毛髪染色組成物と混合する前の酸化剤を含有する組成物のことを言う。「毛髪染料製品」または「毛髪染料系」（毛髪染色系、毛髪染色製品、または毛髪着色系とも称される）の用語は、互換的に、毛髪染色組成物および混合前の顕色剤組成物の組み合わせのことを言い、コンディショナー製品および使用説明書を更に含んでもよく、このような製品または系は、キットとして包装された状態で提供されることが多い。用語「毛髪染色製品組成物」は、毛髪染色組成物と顕色剤組成物とを混合することによって形成される組成物のことを言う。「担体」（または、ビヒクルまたはベース）は、活性剤（例えば、毛髪染色組成物の酸化毛髪染料）を除く組成物中に含有される成分の組み合わせのことを言う。
【００１３】
本発明の毛髪着色（即ち、毛髪染色）組成物は、酸化染料カップラーとの組み合わせにおいて、本発明の新規の一次中間体を唯一の一次中間体として含有することもできるし、または他の一次中間体を含有することもできる。このように１種類以上の適切な一次中間体を本発明の新規の一次中間体と組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
既知の適切な一次中間体には、例えば次のものが挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体類、例えば：ベンゼン−１，４−ジアミン（通常ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、（通常Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ４，Ｎ４，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、および２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；
ｐ−アミノフェノール誘導体類、例えば：４−アミノ−フェノール（通常ｐ−アミノフェノールとして知られる）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−メチル］−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、および４−アミノ−２−フルオロ−フェノール；
ｏ−アミノフェノール誘導体類、例えば：２−アミノ−フェノール（通常ｏ−アミノフェノールとして知られる）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、および２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体類、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（通常に２，４，５，６−テトラアミノピリジンとして知られる）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ２−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンである。
【００１５】
本発明の式（１）の新規の一次中間体は、本発明の毛髪着色組成物または系において、いかなる適切なカップラー（類）と共に使用してもよい。
適切な既知のカップラーには、例えば以下のものが挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体類、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３ージオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、および２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；
ｍ−フェニレンジアミン類、例えば：２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノーフェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、および２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２、４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、および３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；並びに
複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン、および３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−アミンである。
【００１６】
好ましい一次中間体には次のものが挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体類、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、および１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；
ｐ−アミノフェノール誘導体類、例えば４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、および１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール誘導体類、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５ーメチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、および２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体類、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン，２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、およびＮ２，Ｎ２−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミンである。
【００１７】
好ましいカップラーには次のものが挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体類、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、および２−イソプロピル−５−メチルフェノール；
ｍ−フェニレンジアミン類、例えば：ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、および３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、および２−アミノピリジン−３−オール。
【００１８】
最も好ましい一次中間体には次のものが挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体類、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、および２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；
ｐ−アミノフェノール誘導体類、例えば：４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３ーメチル−フェノール、および１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール類、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５ーメチル−フェノール、２−アミノ−６ーメチル−フェノール、およびＮ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；並びに
複素環式誘導体類、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン。
【００１９】
最も好ましいカップラーには次のものが挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体類、例えば：ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、および２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；
ｍ−フェニレンジアミン、例えば：２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、および３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オール。
【００２０】
理解できるように、本発明の新規の化合物を含むカップラー化合物および一次中間体化合物は、それらが塩基である限り、遊離塩基として、または、塩酸、クエン酸、酢酸、酒石酸、または硫酸などの有機酸または無機酸と生理学的に適合性のある塩の形態で使用することができるか、またはそれらが芳香族ＯＨ基を有する限り、アルカリフェノレート類のような塩基との塩の形態でも使用することができる。
【００２１】
本発明の毛髪染色組成物中の染料前駆体（例えば、本発明の新規の化合物を含む、一次中間体およびカップラー化合物）の全量は、一般に毛髪染色組成物の全量を基準にして、約０．００２重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０４重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約７．０重量％である。一次中間体およびカップラー化合物は、一般に等モル量で使用される。しかしながら、一次中間体を過剰若しくは不足状態で使用することが可能であり、つまり、一次中間体対カップラーのモル比は、一般に約５：１〜約１：５の範囲である。
【００２２】
本発明の毛髪染色組成物は、本発明の一次中間体を有効な染色量で含有し、一般に毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量で含有する。他の一次中間体が存在する場合、典型的には、組成物中の一次中間体の濃度が合計で約０．００２重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量となるような量で、他の一次中間体は存在する。カップラー（類）は、有効な染色濃度で、一般に毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量で存在する。毛髪染料組成物の残部は、カップラーおよび一次中間体の担体またはビヒクルを含み、以下に記載されるような多様な補助剤を含む。
【００２３】
一般に水溶液またはヒドロアルコール溶液（ｈｙｄｒｏａｌｃｏｈｏｌｉｃ ｓｏｌｕｔｉｏｎ）である任意の適切な担体またはビヒクルを用いることができるが、水性溶液が好ましい。担体またはビヒクルは、一般に、８０重量％より多くの、典型的には９０重量％〜９９重量％の、好ましくは９４重量％〜９９重量％の毛髪染料組成物を含む。本発明の毛髪着色組成物は、補助剤として、１種類以上の陽イオン、アニオン、両性または双極性界面活性剤、香料、アスコルビン酸、チオグリコール酸、または亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、ＥＤＴＡなどのキレート化および金属イオン封鎖剤、増粘剤成分、アルカリ化または酸性化剤、溶媒、希釈液、不活性物質、分散剤、浸透剤、消泡剤、酵素、および他の染料剤（例えば、合成直接染料および天然染料）を含有してもよい。これらの補助剤は、毛髪着色用組成物中に通常使用される化粧品添加成分である。
【００２４】
本発明の毛髪染料組成物は、それらを、毛髪染料前駆体と反応して毛髪染料を顕色させる適切な酸化体と混合することにより使用される。任意の適切な酸化剤、特に過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）またはその前駆体を本発明の毛髪染料製品組成物に用いることができる。また、過酸化尿素、並びに過硫酸、過ホウ酸、および過炭酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、並びに過酸化メラミンも適切である。通例では一般に顕色剤組成物と称される水性組成物中に加えられるが、普通は完成した毛髪染料組成物の別々の成分として提供され、別々の容器中に存在する。顕色剤組成物もまた、顕色剤組成物を形成するのに必要とされる多様な成分、即ち過酸化物安定剤、泡形成剤などを適合性のある程度に含有してもよいし、上記で参照した１種類以上の補助剤、例えば界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調整剤などを混入させてもよい。毛髪着色組成物と顕色剤組成物を混合して毛髪染料製品組成物を形成し、毛髪に適用される時、例えばｐＨ，粘度、レオロジーなどを目的とする製品特性が達成できるように補助剤を毛髪染料製品組成物に加える。
【００２５】
本発明による毛髪染料製品組成物の形態は、例えば、溶液、特に水溶液または水性アルコール溶液とすることができる。しかし、好ましい形態は、濃厚な液体、クリーム、ゲル、またはエマルションであり、その組成物は染料成分と、特定の調製に適切である慣用的な化粧品添加成分との混合溶媒である。
【００２６】
毛髪染料および顕色剤組成物に、従って本発明の毛髪染料製品組成物に有用な、適切な慣用的化粧品添加成分が以下に記載されており、毛髪染料、顕色剤、および毛髪染料製品組成物の目的とする特性を得るのに使用してもよい。
【００２７】
溶媒：水の他に使用され得る溶媒は、低級アルカノール類（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール）；ポリオール類（例えば、カルビトール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン）である。参考文献として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１（希釈剤の項）を参照のこと。また、参考文献として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。適切な処理のもとで、Ｃ８〜Ｃ１８の脂肪族アルコールのような高級アルコール、特にセチルアルコールは、それらがその通例ではは親油性である他の物質に混合される前に、典型的には低温（５０℃〜８０℃）での融解により最初に液化する場合には、適切な有機溶媒である。
【００２８】
有機溶媒は、典型的には毛髪染料組成物中に、毛髪染料組成物の約５重量％〜約３０重量％の量で存在する。水は、通例では毛髪染色組成物の約５重量％〜約９０重量％、好ましくは約１５重量％〜約７５重量％、もっとも好ましくは約３０重量％〜約６５重量％の量で存在する。
【００２９】
界面活性剤：これらの物質は、アニオン、陽イオン、両性（双極性界面活性剤を含む）、または非イオン界面活性剤化合物の種類からのものがある。（一般にヘアコンディショニング物質として含まれる陽イオン界面活性剤は、以下に別々に考慮される。）陽イオン界面剤以外の適切な界面活性剤には、脂肪族アルコールサルフェート、エトキシル化脂肪族アルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、エトキシル化脂肪族アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化アルキルフェノール、エチレンおよび／またはプロピレングリコールのブロックコポリマー、グリセロールエステル、リン酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドおよびエトキシル化脂肪酸エステル、アルキルサルフェート、エトキシル化アルキルサルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレート、アシルイセチオネート、アルキルエトキシカルボキシレート、脂肪酸モノ−およびジエタノールアミドなどが挙げられる。特に有用なものには、アルキル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、１〜３のエチレンオキシド基を有するエーテル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、および例えばＣ１１〜Ｃ１５パレス−９（Ｐａｒｅｔｈ−９）などのタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌｓ）、および例えばＣ１２〜Ｃ１５パレス−３（Ｐａｒｅｔｈ−３）などのネオドール（Ｎｅｏｄｏｌｓ）として販売される非イオン界面活性剤がある。それらは、例えば増粘化を助ける、エマルションを形成する、毛髪染色製品組成物の適用中に毛髪を濡らすことを助ける、等の多様な理由で含まれる。例えば、両性界面活性剤には、炭素数約１０〜約２０のアルキルまたはアルキルアミド基を有する、アスパラギン誘導体、並びに、ベタイン、スルタイン、グリシネート、およびプロピオネートなどが挙げられる。本発明に使用するのに適切である典型的な両性界面活性剤には、ラウリルベタイン、ラウロアンホグリシネート、ラウロアンホプロピオネート、ラウリルスルタイン、ミリストアミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアロアンホプロピルスルホネート、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシグリシネート、ココベタイン、およびココアンホプロピオネートなどが挙げられる。共に参照文献として本明細書に組み込まれる、１９９８年１１月２６日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２３および２００１年８月３０日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１を参照する。
【００３０】
毛髪染料組成物中の界面活性剤の量は、普通、約０．１重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％の量である。
【００３１】
増粘剤：適切な増粘剤には、高級脂肪族アルコール、デンプン、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油、脂肪酸、並びにポリアクリルおよびポリウレタンポリマーベースのアニオンおよび非イオンポリマー増粘剤等が挙げられる。例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースおよび他のセルロース誘導体、疎水変性アニオンポリマー並びに非イオンポリマーがあり、特に親水性部分および疎水性部分の両方を有するようなポリマー（即ち両性ポリマー）がある。有用な非イオンポリマーには、ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＤＭＩコポリマーなどのポリウレタン誘導体などが挙げられる。
適切なポリエーテルウレタンは、ロームアンドハース社（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）により販売されるアクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）２２、４４およびアクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）４６ポリマーである。他の有用な両性ポリマーは、参考文献として組み込まれる、米国特許第６０１０５４１号に開示されている。前述のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１も参照されたい。増粘剤として使用され得るアニオンポリマーの例は、アクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０メタクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、およびアクリレート／ベヘネス−２５アクリレートコポリマーである。例えば、アクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）２２、４４および４６などの会合型の増粘剤の場合には、ポリマーは、毛髪染料製品の毛髪染料組成物、または顕色剤組成物のいずれか、および別のものの界面活性物質のうちの１つに含まれていてもよい。このため、毛髪染料および顕色剤組成物を混合すると、必要な粘度が得られる。増粘剤は、製品が毛髪に適用される時、適切に濃厚な製品となるような量で用いられる。このような製品の粘度は、一般に１０００〜１０００００ｃｐｓであり、チキソトロピー性のレオロジーを有することが多い。
【００３２】
ｐＨ調整剤：毛髪染料組成物のｐＨを調節するのに使用される適切な物質には、アルカリ金属およびアンモニウムの水酸化物、並びに、アルカリ金属およびアンモニウムの炭酸塩などのアルカリ化剤、特に水酸化ナトリウムおよび炭酸アンモニウム、アンモニア、メチルエタノールアミンなどの有機アミン、アミノメチルプロパノール、モノ−エタノールアミン、ジ−エタノールアミン、およびトリ−エタノールアミン、および有機および無機酸などの酸性物質、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸または酒石酸、塩酸などが、挙げられる。また、参考文献として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。
【００３３】
コンディショナー：適切な物質には、シリコーンおよびシリコーン誘導体；炭化水素油；四級化合物モノマー、並びに四級化ポリマーが挙げられる。四級化合物モノマーは、典型的には、陽イオン化合物であるが、ベタイン、およびコンディショニング効果を提供する他の両性および双極性物質を挙げることもできる。適切な四級化合物モノマーには、塩化ベヘントリアルコニウム、塩化ベヘントリモニウム、臭化ベンズアルコニウムまたは塩化ベンズアルコニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化ビス−ヒドロキシエチルタローモニウム、塩化Ｃ１２〜１８ジアルキルジモニウム、塩化セタルコニウム、臭化セテアルトリモニウムおよび塩化セテアルトリモニウム、臭化セトリモニウム、塩化セトリモニウムおよびセトリモニウムメトサルフェート、塩化セチルピリドニウム、コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、コカミドプロピルエトサルフェート、ココ−エチルジモニウムエトサルフェート、塩化ココトリモニウムおよびココトリモニウムエトサルフェート、塩化ジベヘニルジモニウム、塩化ジセチルジモニウム、塩化ジココジモニウム、塩化ジラウリルジモニウム、塩化ジソイジモニウム、塩化ジタロージモニウム、硬化タロートリモニウムクロリド、塩化ヒドロキシエチルセチルジモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化オレアルコニウム、ソイエトモニウムエトサルフェート、塩化ソイトリモニウム、塩化ステアラルコニウム、および多くの他の化合物が挙げられる。参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１を参照のこと。四級化ポリマーは、典型的には陽イオンポリマーであるが、両性および双極性のポリマーも挙げられる。
有用なポリマーには、ポリクアテルニウム−４、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム−８、ポリクアテルニウム−９、ポリクアテルニウム−１０、ポリクアテルニウム−２２、ポリクアテルニウム−３２、ポリクアテルニウム−３９、ポリクアテルニウム−４４、およびポリクアテルニウム−４７が例示される。毛髪のコンディショニングに適切なシリコーンは、ジメチコーン、アモジメチコーン、ジメチコーンコポリオールおよびジメチコノールである。適切なシリコーンについては参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／３４７７０（１９９９年７月１５日発行）も参照のこと。適切な炭化水素油には鉱油が含まれる。
【００３４】
コンディショナーは、通例では毛髪染料組成物中に、組成物の約０．０１重量％〜約５重量％の量で存在する。
【００３５】
直接染料：本発明による毛髪染色組成物は、ディスパースブラック９（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ９）、ＨＣイエロー２（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ２）、ＨＣイエロー４（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ４）、ＨＣイエロー１５（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ １５）、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３（ＨＣ Ｒｅｄ ３）、ディスパースバイオレット１（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １）、ＨＣブルー２（ＨＣ Ｂｌｕｅ ２）、ディスパースブルー３（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３）、およびディスパースブルー３７７（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３７７）などの適合性のある直接染料を含有することもできる。これらの直接染料は、本発明の毛髪着色組成物中に、約０．０５重量％〜４．０重量％の量で含有され得る。
【００３６】
天然成分：例えば、蛋白質および蛋白質誘導体、並びにアロエ、カミツレ、およびツマクレナイノキ抽出物などの植物性物質。
他の補助剤には、多糖類、アルキルポリグリコシド、緩衝剤、キレート化および金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１に記載されるような過酸化物安定化剤などが挙げられる。
【００３７】
上述したが具体的に識別されていない適切な補助剤は、化粧品、トイレタリーおよび香料協会（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）から発行された国際化粧品成分辞典およびハンドブック（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、（第８版）に列記され、これは参考文献として組み込まれる。特に、第２巻を参照し、３章（化学分類（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌａｓｓｅｓ））および４章（機能（Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ））は、特定の目的または複数の目的を達成する具体的な補助剤を識別するのに有用である。
【００３８】
上記の慣用的な化粧品成分は、その機能的な目的に適切な量で使用される。例えば、湿潤剤、会合剤（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ａｇｅｎｔ）および乳化剤として使用される界面活性剤は一般的に約０．１重量％〜３０重量％の濃度で存在し、増粘剤は約０．１重量％〜２５重量％の量で有用であり、ヘアケア機能性物質は、典型的には約０．０１重量％〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００３９】
毛髪染色製品組成物は、毛髪に適用される時、即ち、本発明による毛髪染料組成物と顕色剤とを混合した後、それらの組成に応じて、弱酸性，中性またはアルカリ性となり得る。毛髪染料組成物は、約６〜１１．５、好ましくは約６．８〜約１０、特に約８〜約１０のｐＨ値を有することができる。顕色剤組成物のｐＨは、典型的には酸性であり、一般にｐＨは、約２．５〜約６．５、通例では約３〜５である。毛髪染料および顕色剤組成物のｐＨは、上記のようにｐＨ調整剤を使用して調整される。
【００４０】
毛髪着色組成物を使用して毛髪を染色するために、使用直前に、本発明による上述の毛髪着色組成物を酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、一般には約６０〜２００グラムの、十分な量の混合溶媒を毛髪に適用する。前記に列挙されるいくつかの補助剤（例えば、増粘剤、コンディショナー等）を、当該分野において周知の成分の性質、起こり得る相互作用応じて、染料組成物中にまたは顕色剤中に、またはその両方に用いることができる。
【００４１】
典型的には、過酸化水素、またはその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム若しくは炭酸ナトリウムとの付加化合物を３〜１２％、好ましくは６％の水溶液の形態で、毛髪染料を顕色するために酸化剤として使用することができる。酸素も酸化剤として使用することができる。酸化剤として６％過酸化水素溶液を使用する場合、毛髪着色組成物と顕色剤組成物との重量比は５：１〜１：５であるが、１：１が好ましい。一般に、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含む、１種類以上の一次中間体、および１種類以上のカップラーを含む毛髪染色組成物を調製した後、使用時に、これを、顕色剤組成物中に含有されるＨ２Ｏ２のような酸化剤と本質的に均一な組成物が得られるまで混合し、それを調製後すぐに染色する毛髪に適用し、染色に有効な時間、毛髪と接触したままにする。酸化剤と本発明の染料組成物（即ち、毛髪染料製品組成物）との混合溶媒を、約２分〜約６０分、好ましくは約１５分〜４５分、特に約３０分、約１５℃〜５０℃で毛髪に作用させ、毛髪を水ですすぎ、乾燥する。必要に応じて、シャンプーで洗浄し、例えば、水、またはクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性の溶液ですすぐ。続いて、毛髪を乾燥する。また、任意選択的に、別個のコンディショニング製品を提供してもよい。
【００４２】
毛髪染料一次中間体（１）を含む本発明の毛髪染料組成物と、酸化剤を含む顕色剤組成物は、共に毛髪染色系を形成する。この系を、毛髪染料組成物、顕色剤、任意選択的なコンディショナーまたは他の毛髪トリートメント製品、および使用説明書を別々の容器に含むキットとして単一のパッケージで、提供してもよい。
特に有用な、本発明の式（１）の一次中間体は、優れた染色堅牢度、特に耐光堅牢度、洗浄堅牢度、および摩擦堅牢度を有する毛髪着色組成物を提供する。
【００４３】
染色実施例１
表１に示した次の組成物は、ピエドモント毛髪を染色するのに使用し得る。染色組成物１００ｇを２０容量の過酸化水素１００ｇと混合する。得られる混合溶媒を毛髪に適用し、３０分間毛髪と接触したままにする。染色した毛髪を、その後シャンプーし、水ですすぎ、乾燥する。表１に示される成分の範囲は、毛髪染料製品に記載される物質の有用な濃度の例示である。
【００４４】
【表１】
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１合計で、これらの成分は２重量％〜１５重量％の範囲内である。
２通常、これらの染料前駆体の少なくとも１つが存在する。
【００４５】
染色実施例２
下記の表の毛髪染料組成物が、重量７００〜９００ｍｇのピエドモント毛髪を染色するために使用された。１ｍＬの毛髪染料組成物を、５０％の過酸化水素１２．０ｇ、アクリン（ＡＣＵＬＹＮ（登録商標））２２の１．０ｇ、アクリン（ＡＣＵＬＹＮ（登録商標））３３の１２．０ｇ、ｐＨ３．０までのリン酸、および１００ｇまでの適量の水を含む顕色剤溶液１ｍＬと混合した。この結果の混合溶媒を、ガラスプレート上に設置された毛髪の房に適用し、その後４０℃で３０分間保存し、洗浄し、シャンプーし、および乾燥した。色をミノルタ分光光度計（Ｍｉｎｏｌｔａ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）ＣＭ−３７００ｄを使用して評価した。色空間はＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊であり、および光源は１０°オブザーバーのＤ６５昼間光である。色空間Ｌ＊は明度を表し、ａ＊およびｂ＊は色度座標である。＋ａ＊は赤方向、−ａ＊は緑方向、＋ｂ＊は黄方向、および−ｂ＊は青方向である。
【００４６】
【表２】
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【００４７】
表２は本発明の新規一次中間体１を使用した染色試験の結果を提供し、およびまた比較染料組成物の結果を挙げる。
【００４８】
【表３】
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１＝本発明の式（１）の４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノール
３−Ｍｅ−ＰＡＰ＝３−メチル−ｐ−アミノフェノール
２−Ｍｅ−ＰＡＰ＝２−メチル−ｐ−アミノフェノール
【００４９】
驚くべきことに、４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールと５−アミノ−２−メチルフェノールとのカップリングにより得られた色は、２−メチル−ｐ−アミノフェノールと５−アミノ−２−メチルフェノールとのカップリングにより得られた色より赤い。＋ａ＊の値は赤色度を表すが、２−メチル−ｐ−アミノフェノールの８．０に比較して、４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールは１３．６の値を有する。また４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールと１−ナフトールとのカップリングは、２−メチル−ｐ−アミノフェノールと１−ナフトールとのものより赤い色を生成する。４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールのａ＊の値は１２であり、これは２−メチル−ｐ−アミノフェノールの８の値より高かった。４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールと多様なカップラーとのカップリングにより得られた着色強度は、２−メチル−ｐ−アミノフェノールおよび３−メチル−ｐ−アミノフェノールにより得られたものより一般に高い。
【００５０】
染色実施例３〜６
表３および４に示される下記の毛髪染料組成物の１００ｇを、１００ｇの２０体積過酸化水素と混合した。この結果の混合溶媒をピエドモント毛髪に適用し、および室温で３０分間毛髪と接触したままにした。染色した毛髪を、その後シャンプーし、水ですすぎ、乾燥した。
【００５１】
【表４】
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【００５２】
比較のため、表３の組成物ＡおよびＢの化合物４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールは、等モルの３−メチル−ｐ−アミノフェノールと置き換えられたが、これは表４の比較組成物ＣおよびＤである。着色結果は表４に示される。
【００５３】
【表５】
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【００５４】
化合物４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールを含有する組成物ＡのＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値は、３−メチル−ｐ−アミノフェノールを含有する組成物Ｃのものに非常に似ている。組成物ＢおよびＤもまた類似したＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を与える（表５）。
【００５５】
【表６】
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【００５６】
化合物４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールは、表５の結果に示されるように、他の一次中間体およびカップラーの存在下で、３−メチル−ｐ−アミノフェノールの着色と非常に類似した着色を付与する。４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールを含有する組成物Ａ、および３−メチル−ｐ−アミノフェノールを有する組成物Ｃは、共にピラゾール誘導体および５−アミノ−２−メチルフェノールを有し、これらの両方共がピードモント毛髪をほとんど同一のオレンジレッドに着色する。組成物ＢおよびＤに関しても同様な結果が得られた。４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールにより生成した全体の色は、表２および５に示されるように３−メチル−ｐ−アミノフェノールによるものと類似している。４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノールは２位置換のｐ−アミノフェノール誘導体であり、３位置換のｐ−アミノフェノール誘導体である３−メチル−ｐ−アミノフェノールとは相対することから、これらの結果は意外である。
【００５７】
本発明の式（１）の化合物を用いる毛髪着色構成成分の代表的な組み合わせは、表Ａ〜ＨのＣ１〜Ｃ１３６の組み合わせに示される。表Ａの縦列を下に読んでいくと、Ｘは本発明により配合され得る染料の組み合わせを表す。例えば、表Ａの第４縦列の組み合わせ番号Ｃ１で、本発明の式（１）の４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノール一次中間体化合物（表Ａの第１横列）は、２−アミノ−フェノールと組み合わせることができる。
【００５８】
【表７】
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【００５９】
【表８】
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【００６０】
【表９】
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【００６１】
【表１０】
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【００６２】
【表１１】
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【００６３】
【表１２】
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【００６４】
【表１３】
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【００６５】
【表１４】
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【００６６】
【表１５】
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【００６７】
【表１６】
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【００６８】
【表１７】
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【００６９】
【表１８】
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【００７０】
【表１９】
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【００７１】
【表２０】
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【００７２】
【表２１】
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【００７３】
【表２２】
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【００７４】
前記の発明の詳細な説明により、その趣旨から逸脱することなく本発明に変更をなし得ることを当業者は理解する。従って、本発明の範囲は、説明および記載された具体的実施形態に限定されることを意図しない。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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