(57)【要約】１種又はそれ以上の望ましくない化合物の濃度を低減するように１種又はそれ以上の望ましくない化合物と１種又はそれ以上の所望の化合物とを含有してなる組成物を処理する方法が記載される。該方法は次の工程即ち（１）該組成物を固体の吸着剤と接触させ、（２）該組成物が保持された固体の吸着剤を（ハイドロ）フルオロカーボンよりなる抽出溶剤で溶出し、（３）低減した濃度の望ましくない化合物を有する組成物を含有する溶剤溶出液を固体の吸着剤から収集する工程からなる。該方法は精油のテルペン含量を低減するのに特に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種又はそれ以上の望ましくない化合物の濃度を低減するように１種又はそれ以上の望ましくない化合物と１種又はそれ以上の所望の化合物とを含有してなる組成物を処理する方法において、該方法は次の工程即ち（１）該組成物を固体の吸着剤と接触させ、（２）該組成物が保持された固体の吸着剤を（ハイドロ）フルオロカーボンよりなる抽出溶剤で溶出し、（３）低減した濃度の望ましくない化合物を有する組成物を含有する溶剤溶出液を固体の吸着剤から収集する工程からなる、組成物の処理方法。
【請求項２】
吸着剤は極性の吸着剤である請求項１記載の方法。
【請求項３】
１種又はそれ以上の所望の化合物は極性の化合物であり、１種又はそれ以上の望ましくない化合物は非極性の化合物である請求項２記載の方法。
【請求項４】
処理すべき組成物は１種又はそれ以上の所望の香気及び／又は芳香化合物を含有してなる香気及び／又は芳香組成物である請求項１〜３の何れかに記載の方法。
【請求項５】
処理すべき組成物は精油であり、望ましくない化合物はテルペン類を含有する請求項１〜４の何れかに記載の方法。
【請求項６】
成分部分として１種又はそれ以上のテルペン類と１種又はそれ以上の所望の化合物とを含有する組成物のテルペン含量を低減する方法において、該方法は次の工程即ち（１）該組成物を極性の固体吸着剤と接触させ、（２）該組成物が保持された極性の固体吸着剤を（ハイドロ）フルオロカーボンよりなる抽出溶剤で溶出し、（３）低減したテルペン含量の組成物を含有する溶剤溶出液を極性の固体吸着剤から収集する工程からなる、組成物のテルペン含量を低減する方法。
【請求項７】
処理すべき組成物は精油、含油樹脂又はコンクリートである請求項６記載の方法。
【請求項８】
吸着剤は粒状形である請求項１〜７の何れかに記載の方法。
【請求項９】
吸着剤は、処理すべき組成物を装填するベッドを形成するカラム中に充填する請求項１〜８の何れかに記載の方法。
【請求項１０】
処理すべき組成物が保持された吸着剤床に空気又は不活性ガスを通送する工程を更に包含する請求項９記載の方法。
【請求項１１】
処理すべき組成物が保持された吸着剤床に非極性の溶剤を通送する工程を更に包含する請求項９記載の方法。
【請求項１２】
空気又は不活性ガスの通送前に、処理すべき組成物が保持された吸着剤床に非極性の溶剤を通送する工程を更に包含する請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
非極性溶剤はヘキサン及び石油エーテルから選ばれる請求項１１又は１２記載の方法。
【請求項１４】
吸着剤は活性アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカゲル、ケイ酸及びセルロースよりなる群から選ばれる請求項１〜１３の何れかに記載の方法。
【請求項１５】
吸着剤はシリカゲル又はケイ酸である請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
抽出溶剤はハイドロフルオロメタン、ハイドロフルオロエタン及びハイドロフルオロプロパンから選んだ少なくとも１種の（ハイドロ）フルオロカーボンを含有してなる請求項１〜１５の何れかに記載の方法。
【請求項１７】
抽出溶剤は、トリフルオロメタン（Ｒ−２３）、フルオロメタン（Ｒ−４１）、ジフルオロメタン（Ｒ−３２）、ペンタフルオロエタン（Ｒ−１２５）、１，１，１−トリフルオロエタン（Ｒ−１４３ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）、１，１−ジフルオロエタン（Ｒ−１５２ａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｆａ）、１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｃａ）、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｅｂ）、１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｅａ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−２３６ｅａ）、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−２３６ｃｂ）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２２７ｅａ）及び１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２２７ｃａ）よりなる群から選んだ少なくとも１種の（ハイドロ）フルオロカーボンを含有する請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
抽出溶剤は、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｆａ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−２３６ｅａ）及び１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２２７ｅａ）から選んだ少なくとも１種の化合物を含有する請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
抽出溶剤は、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）よりなる請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
抽出溶剤は（ハイドロ）フルオロカーボンに加えて補助溶剤を含有する請求項１〜１９の何れかに記載の方法。
【請求項２１】
補助溶剤はハロゲン無含有の補助溶剤である請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
処理すべき組成物と吸着剤との比率は２０：１〜１：２の範囲にある請求項１〜２１の何れかに記載の方法。
【請求項２３】
−１０〜８０℃の範囲の温度で行なう請求項１〜２２の何れかに記載の方法。
【請求項２４】
０．１〜２００バールの範囲の圧力で行なう請求項１〜２３の何れかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は１種又はそれ以上の望ましくない化合物と１種又はそれ以上の所望化合物とを含有する組成物中の１種又はそれ以上の望ましくない化合物の濃度を低減する方法に関する。更に詳しく言えば、本発明は望ましくない化合物と１種又はそれ以上の香気（フレーバー）及び／又は芳香化合物とを含有する香気及び／又は芳香組成物中の望ましくない化合物の濃度を低減する方法に関する。特に、本発明は１種又はそれ以上のテルペン類と１種又はそれ以上の所望の香気及び／又は芳香化合物（以下では官能化合物と総合的に記載する）とを含有する組成物例えば精油のテルペン含量を低減する方法に関する。
【０００２】
（背景技術）
精油は植物材料から典型的には抽出され又は圧搾され、香味付け、芳香又は医薬目的に用いられる。これらの精油は典型的には、多量の望ましくない化合物特にテルペン類と、構造上テルペン類に関連し得るが異原子官能価例えば酸素含有官能基例えばヒドロキシル基、カルボニル基又はエーテル基を担持する所望の官能化合物とを含有する。精油に含有される官能化合物の１つの特定の種類はテルペノイド類である。これらの化合物は酸素官能価を担持し、構造上テルペン類に関連している。
【０００３】
精油のテルペノイド含量は精油の所望の官能特性に有意な程に寄与することが多い。例えば、カンキツ類の果皮油の芳香及び香気はシトラール（アルデヒド）、ネロール及びゼラニオール（アルコール）及びそれらのエチルエステルの存在によって大きく決定される。
【０００４】
然しながら、テルペン類は精油中に多量に存在することが多く、官能化合物の所望特性を希薄にするか又は隠蔽する傾向がある。例えば、カンキツ類の果皮油は典型的には９０〜９８％のテルペン類、主としてα−リモネン及びα−及びβ−ピネンを含有する。ローズマリー油はまた典型的には８５％〜９０％のテルペン類を含有し、セロリ種子油は８０％〜８５％のテルペン類を含有する。
【０００５】
それ故、テルペノイドの如き所望の官能化合物が富化された油を提供するのに且つ向上した官能特性を有する油を生成するのに精油中のテルペン類の濃度を低減させるのが望ましい。これらの富化された油は「テルペン無含有（ｔｅｒｐｅｎｅｌｅｓｓ）」として技術的に知られているが、該用語はテルペン無含有油の大多数が未だ尚実質的な量のテルペン類を含有する点で誤称である。然しながら、テルペン無含有油の重要な特徴は、それらが精油の所望の官能特性に寄与するテルペノイドの如き化合物をより多量に含有することである。例えば、典型的なテルペン無含有カンキツ油は、精油原料と比較すると５〜２０倍の濃度の所望のテルペノイド化合物を含有する。この濃度増大は「倍数」として記載され、５倍の増大を有する油は「５倍油」として記載される。
【０００６】
就中カンキツ類の果皮油（オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ、ベルガモット）を含めてテルペン無含有油は或る時期市販されて入手できたものであり、香気及び芳香領域で価値のある材料である。
【０００７】
精油のテルペン含量の低減又は脱テルペン化は、蒸留又は液体溶剤抽出の如き技術を用いて慣例的に達成されていた。精油は多数の揮発性化合物又は熱に不安定な化合物を含有することが多いので、生成物の特性に及ぼす高温の悪影響を最低とするために蒸留は減圧下で行なうことが多い。
【０００８】
溶剤抽出法から誘導されるテルペン無含有油は、蒸留から誘導されるテルペン無含有油よりも優れた官能性能を与えることが多い。典型的には、溶剤抽出法は、向流式の液−液分配法でエタノール又は水−エタノール混合物の如き溶剤と精油原料を接触させることを伴なう。
【０００９】
溶剤抽出の１つの欠点は最終生成物から溶剤を除去する必要性があることであり、慣用の抽出法を用いると、これは比較的多量の使用溶剤の回収又は処分を意味することが多い。更には、既知の抽出法で用いた溶剤は比較的高沸点を有することが多いので、蒸留により精油から溶剤を除去すると生成物の減損を生じて終い、これは抽出溶剤と共により揮発性の化合物が同時蒸発によって減損されるか又は熱により不安定な化合物の熱分解によって減損される。
【００１０】
超臨界二酸化炭素（ｓｃＣＯ２）とｓｃＣＯ２−エタノール−水三元混合物との両方が脱テルペン化用の溶剤として用いられていた。満足な程度の脱テルペン化を達成するためには高圧と比較的高いｓｃＣＯ２／油比が必要とされる。これによって装置経費が高くなる。生成物の特性に熱による悪影響の危険が増大すると共により高温（＞７０℃）で操作するのを犠牲にしてのみ必要なｓｃＣＯ２／油比が減少され得る。
【００１１】
脱テルペン化の吸着方法も試験されていた。例えば増大するｓｃＣＯ２圧を用いて極性の吸着剤からレモン果皮油の段階的な脱着が研究されていた（超臨界流体誌Ｊ． ｏｆ Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ Ｆｌｕｉｄｓ， １９９４， ７， １７７）。この方法では幾つかの画分（フラクション）が得られ、そのうちの若干は所望のテルペノイドで富化されている。然しながら、該方法は高圧で操作しなければならないという欠点がある。
【００１２】
テルペンを除去するのに石油エーテル／酢酸エチル又はｎ−ヘキサン／酢酸エチルを用いて吸着したカンキツ油を溶出し、続いてテルペノイド富化画分を回収するのに酢酸エチルを用いて溶出することも試験されていた（香味及び芳香雑誌、Ｆｌａｖｏｕｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ， ５， ５７（１９９０））。然しながら、これらの方法での１つの問題は該方法が多量の可燃性溶剤を用いることである。
【００１３】
（発明の開示）
本発明は１種又はそれ以上の望ましくない化合物と１種又はそれ以上の所望化合物とを含有する組成物中の１種又はそれ以上の望ましくない化合物の濃度を低減する新規方法を提供する。
【００１４】
本発明によると、１種又はそれ以上の望ましくない化合物の濃度を低減するように１種又はそれ以上の望ましくない化合物と１種又はそれ以上の所望の化合物とを含有する組成物を処理する方法において、該方法は次の工程即ち（１）該組成物を固体の吸着剤と接触させ、（２）該組成物が吸着された固体の吸着剤を（ハイドロ）フルオロカーボンよりなる抽出溶剤で溶出し、（３）望ましくない化合物の濃度が低減された組成物を含有する溶剤溶出液を固体の吸着剤から収集する工程からなる、組成物の処理方法が提供される。
【００１５】
本発明の方法においては、所望の化合物は例えば酸素含有官能基を担持することによって極性の化合物であり、然るに望ましくない化合物は非極性の化合物である場合が多い。これは例えば望ましくないテルペン類が非極性であり、然るに所望の官能化合物例えば酸素含有テルペノイド類が極性である精油について真実である。その結果として、極性の吸着剤を用いることにより、所望の化合物をそれらの極性特性の結果としてより強力に又は優先的にさえ吸着することができる。実際に、或る割合の望ましくない非極性組成物は吸着剤によって吸着さえされず、その代りに吸着剤粒子間の空隙又は細隙を占有することが見出された。
【００１６】
極性化合物のこのより強力な又は優先的な吸着によって望ましくない非極性の化合物を溶剤で極性吸着剤からより容易に取出すことができるものである。吸着剤から望ましくない非極性化合物の少なくとも或る割合を取出すのに用いる溶剤は、望ましくない化合物を低減した濃度で含有する組成物を回収するのに吸着剤を溶出するのに用いる型式の（ハイドロ）フルオロカーボン溶剤であり得る。然しながら別法としては、吸着剤は（ハイドロ）フルオロカーボンで溶出される前に、非極性溶剤又は実質的に非極性の溶剤で例えばヘキサン、石油エーテル又はこれらの化合物の１方又は両方と少量（典型的には１０重量％以下）の極性化合物との混合物で先ず溶出して望ましくない非極性化合物の少なくとも或る割合を除去することができる。非極性溶剤での前処理は、吸着剤と処理すべき組成物との混合物が吸着剤粒子間の空隙に保持された望ましくない化合物を含有する時に特に有利である。
【００１７】
好ましい具体例においては、本発明の方法で処理される組成物は、１種又はそれ以上の望ましくない化合物と所望の官能特性を有する１種又はそれ以上の所望の香気及び／又は芳香化合物とを含有する香気及び／又は芳香組成物である。
【００１８】
更に詳しく言えば、本発明は成分部分として１種又はそれ以上のテルペン類を含有する組成物例えば精油、含油樹脂又はコンクリート、特に精油のテルペン含量を低減する方法を提供する。
【００１９】
従って、好ましい具体例においては、本発明は成分部分として１種又はそれ以上のテルペン類と１種又はそれ以上の所望化合物とを含有する組成物のテルペン含量を低減する方法であって、該方法は次の工程即ち （１）該組成物を極性の固体吸着剤と接触させ、（２）該組成物が吸着された極性の固体吸着剤を（ハイドロ）フルオロカーボンよりなる抽出溶剤で溶出し、（３）テルペン含量の低下した組成物を含有する溶剤溶出液を極性の固体吸着剤から収集する工程からなる、テルペン含量の低減方法を提供する。
【００２０】
この好ましい具体例においては、本法にかけるテルペン含有組成物は、テルペン類に加えて１種又はそれ以上の所望の香気及び／又は芳香化合物を含有する香気及び／又は芳香組成物であるのが好ましい。テルペン含有組成物は精油であるのが更に好ましい。
【００２１】
精油中のテルペン類の濃度を低減することにより、本発明の方法はより所望の香気及び／又は芳香化合物例えば酸素含有テルペノイド類が富化された精油を提供できる。
【００２２】
本法を受ける組成物がテルペン含有香気及び／又は芳香組成物である時は、極性吸着剤は非極性テルペン類に対してよりも該組成物中に含有される極性の香気及び／又は芳香化合物に対してより大きな親和性を有するものである。その結果として、所望の官能性化合物はより強力に又は優先的にさえ吸着される。実際に、或る割合の望ましくないテルペン類は吸着剤によって吸着さえされず、代りに吸着剤粒子間の空隙又は細隙を占有することが見出された。
【００２３】
所望の官能化合物のこのより強力な又は優先的な吸着によって望ましくないテルペン類を溶剤で極性吸着剤からより容易に取出すことができるものである。吸着剤からテルペン類の少なくとも或る割合を取出すのに用いる溶剤は、テルペン類を低減した濃度で含有する組成物を回収するのに吸着剤を溶出するのに用いた型式の（ハイドロ）フルオロカーボン溶剤であり得る。然しながら、別法として、吸着剤は（ハイドロ）フルオロカーボンで溶出される前に、非極性溶剤又は実質的に非極性の溶剤例えばヘキサン、石油エーテル又はこれらの化合物の１方又は両方と少量（典型的には１０重量％以下）の極性化合物との混合物で先ず溶出して望ましくないテルペン類の少なくとも或る割合を除去することができる。非極性溶剤での前処理は、吸着剤と処理すべき組成物との混合物が吸着剤粒子間の空隙に保持された望ましくないテルペン類を含有する時に特に有利である。
【００２４】
本発明の別の要旨によると、本発明の方法を用いて得られるテルペン含量の減少した精油が提供される。
【００２５】
用語「精油」とは、植物材料から抽出又は圧搾される油であって就中１種又はそれ以上のテルペン類と１種又はそれ以上の所望の官能化合物例えば酸素含有テルペノイド類とを含有する油を包含する。本発明の方法により抽出し得る適当な精油にはカンキツ類の果皮油例えばオレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ及びベルガモット油、ハッカ油、ラバンジン油、ローズマリー油、ショウガ油及びセロリ種子油がある。
【００２６】
本発明の方法を精油に応用する時は、精油はこの油を含有する植物材料から直接得られた未精製の精油であり得る。別法として、植物から得られた精油は、本発明の方法を受ける前に１回又はそれ以上の前処理又は精製工程にかけることができる。
【００２７】
本発明の方法で処理すべき組成物は、それを吸着剤と接触させる前に溶剤中に溶解又は分散して吸着を促進させ得る。例えば、組成物が粘稠な精油であるならば、吸着剤への精油の吸着は精油を適当な非極性溶剤に溶解することにより促進させ得る。所望ならば、処理すべき組成物は、吸着剤を溶出するのに用いるものである（ハイドロ）フルオロカーボン含有溶剤中の溶液又は分散液としてカラムに装填し得る。
【００２８】
固体の吸着剤は通常極性の材料であり、好ましくは粒状形でありしかも通常はカラムに充填されてベッド（床）を形成し、このベッドに場合によっては適当な溶剤に溶解した処理すべき組成物例えば精油及び次いで（ハイドロ）フルオロカーボン含有溶出溶剤を運搬する。溶剤は処理すべき組成物を連行又は溶解し、該組成物を担持してカラムに通し、詳しく言えばカラムに充填してある吸着剤材料に通す。（ハイドロ）フルオロカーボン溶剤を吸着剤に通送するにつれて、望ましくない化合物と比較すると所望の化合物が吸着剤に対して有する相異なる親和性によって、例えば相異なる極性の結果として、これら所望の化合物の少なくとも部分的な分離が可能とされる。その結果として、所望の化合物が富化された組成物例えばテルペン無含有精油を含有する画分をカラムから収集し得る。
【００２９】
溶剤は重力の作用下に、充填したカラムに受動的に通送し得るけれども、ポンプ又は別の或る手段を用いて溶剤をカラムに強制的に流通させてカラムの入口端で正の（大気圧以上の）圧力を生成するのが好ましい。カラムを通る溶剤流は、少なくとも所望の生成物がカラムから溶出されるまで続行する。
【００３０】
別の具体例においては、場合によっては適当な溶剤に溶解した処理すべき組成物を吸着剤床に装填でき、次いで吸着剤床を非極性溶剤又は実質的に非極性の溶剤例えばヘキサン、石油エーテル又はこれらの化合物の１方又は両方と少量（典型的には１０重量％以下）の極性化合物との混合物で溶出して望ましくない非極性化合物の少なくとも一部分を吸着剤から除去できる。非極性溶剤での前処理は吸着剤床が吸着剤粒子間の空隙に保持された望ましくない化合物を含有する時に特に有利である。この処理が完了して終った時には、吸着剤はカラムに保持できしかも吸着剤床は（ハイドロ）フルオロカーボン溶剤で処理できあるいは吸着剤はカラムから取出すことができ次いで（ハイドロ）フルオロカーボン溶剤で処理できる。
【００３１】
本法で用いるに適当な極性吸着剤には就中活性アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカゲル、ケイ酸及びセルロースがある。好ましい吸着剤は就中処理しようとする組成物の性状に応じて決まるものである。然しながら、精油を処理する時はシリカゲル及びケイ酸及び塩基性又は弱酸性活性アルミナが特に有効な吸着剤であることが見出された。望ましくない異性化及び加水分解過程の可能性を最低とするためには、活性化した及び部分的に失活したシリカゲル及びケイ酸吸着剤が特に有用である。
【００３２】
本発明の方法で用いる溶剤は少なくとも１種の（ハイドロ）フルオロカーボンを含有する。「用語（ハイドロ）フルオロカーボン」とはハイドロフルオロカーボン及びパーフルオロカーボンよりなる群から選んだ化合物を意味する。用語「ハイドロフルオロカーボン」とは炭素、水素及びフッ素原子のみを含有する化合物を意味する。
【００３３】
溶剤は勿論液体形であるべきである。溶剤が、室温で気体である１種又はそれ以上の低沸点化合物を含有してなる場合には、該溶剤を適当な低温に冷却することによりあるいはこれを吸着剤と接触させる前の或る時点で大気圧以上の圧力にかけることにより所要の液体形を達成できる。
【００３４】
適当なパーフルオロカーボンにはヘキサフルオロエタン（Ｒ−１１６）及びオクタフルオロプロパン（Ｒ−２１８）がある。
【００３５】
適当なハイドロフルオロカーボンにはハイドロフルオロメタン、ハイドロフルオロエタン及びハイドロフルオロプロパンがあり、例えばトリフルオロメタン（Ｒ−２３）、フルオロメタン（Ｒ−４１）、ジフルオロメタン（Ｒ−３２）、ペンタフルオロエタン（Ｒ−１２５）、１，１，１−トリフルオロエタン（Ｒ−１４３ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）、１，１−ジフルオロエタン（Ｒ−１５２ａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｆａ）、１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｃａ）、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｅｂ）、１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２４５ｅａ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−２３６ｅａ）、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−２３６ｃｂ）、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ−２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２２７ｅａ）及び１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２２７ｃａ）がある。特に好ましいハイドロフルオロカーボンにはＲ−１３４ａ、Ｒ−２４５ｆａ、Ｒ−２３６ｅａ及びＲ−２２７ｅａ、特にＲ−１３４ａがある。
【００３６】
２種又はそれ以上の（ハイドロ）フルオロカーボンの混合物を含有する溶剤も所望ならば用い得る。
【００３７】
本発明の方法で用いる抽出溶剤は（ハイドロ）フルオロカーボンに加えて補助溶剤をも含有し得る。
【００３８】
適当な補助溶剤には就中フッ素無含有化合物、更に詳しく言えばハロゲン無含有化合物がある。適当なハロゲン無含有補助溶剤は典型的には８０℃又はそれ以下の沸点を有し、例えば−８５〜８０℃の沸点を有する。好ましい補助溶剤は６０℃又はそれ以下の沸点を有し、例えば−８５〜６０℃の沸点を有し、好ましくは２０℃又はそれ以下例えば−７０〜２０℃の沸点を有し、より好ましくは１０℃又はそれ以下例えば−６０〜１０℃の沸点を有する。２種又はそれ以上の補助溶剤の混合物も所望ならば用い得る。
【００３９】
適当な補助溶剤は、炭素及び水素原子のみを含有する化合物を意味するＣ２〜６、特にＣ２〜４ハイドロカーボン（炭化水素）化合物から選択できる。適当なハイドロカーボンは脂肪族又は脂環式ハイドロカーボンであり得る。好ましいハイドロカーボンはアルカン類及びシクロアルカン類であり、その際アルカン類例えばエタン、ｎ−プロパン、ｉ−プロパン、ｎ−ブタン及びｉ−ブタンが特に好ましい。
【００４０】
他の適当な補助溶剤にはハイドロカーボンエーテル類があり、ハイドロカーボンエーテル類とは次式Ｒ１−Ｏ−Ｒ２
（式中Ｒ１及びＲ２は個々に炭素及び水素原子のみを含有するハイドロカルビル基例えばＣ１〜６好ましくはＣ１〜３アルキル基である）の化合物を意味する。好ましいジアルキルエーテルにはジメチルエーテル、メチルエチルエーテル及びジエチルエーテルがある。
【００４１】
尚別の適当な補助溶剤は、アミド類、スルホキシド類、アルコール類、ケトン類、カルボン酸類、カルボン酸誘導体、無機酸類及びニトロ化合物から選択できる。
【００４２】
好ましいアミド補助溶剤には、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミド及びアルキルアミド特にジメチルホルムアミド及びホルムアミドがある。
【００４３】
好ましいスルホキシド補助溶剤には、ジアルキルスルホキシド特にジメチルスルホキシドがある。
【００４４】
好ましいアルコール補助溶剤には脂肪族アルコール時にアルカノール類がある。好ましいアルカノール類はＣ１〜６、特にＣ１〜３アルカノールから選択され、その際メタノール、エタノール、１−プロパノール及び２−プロパノールが特に好ましい。
【００４５】
好ましいケトン補助溶剤には脂肪族ケトン、特にジアルキルケトンがある。特に好ましいジアルキルケトンはアセトンである。
【００４６】
好ましいカルボン酸補助溶剤にはギ酸及び酢酸がある。
【００４７】
補助溶剤として用いるに好ましいカルボン酸誘導体には、無水物特に酢酸無水物及びＣ１〜６特にＣ１〜３アルカン酸のＣ１〜６特にＣ１〜３アルキルエステル特に酢酸エチルがある。
【００４８】
補助溶剤として用いるに好ましいニトロ化合物にはニトロアルカン及びニトロアリール化合物があり、その際ニトロメタン及びニトロベンゼンが特に好ましい。
【００４９】
抽出溶剤は典型的には５０．０〜１００重量％、例えば５０．０〜９９．５重量％の（ハイドロ）フルオロカーボンと０〜５０重量％、例えば０．５〜５０重量％の補助溶剤とを含有してなる。好ましい抽出溶剤は７０．０〜１００．０重量％、例えば７０．０〜９９．０重量％の（ハイドロ）フルオロカーボンと０〜３０重量％、例えば１〜３０重量％の補助溶剤とを含有してなる。特に好ましい抽出溶剤は８０．０〜１００．０重量％、例えば８０．０〜９９．０重量％の（ハイドロ）フルオロカーボンと０〜２０．０重量％、例えば１．０〜２０．０重量％の補助溶剤とを含有してなる。
【００５０】
慣用のクロマトグラフィーによる実施と共通して、溶剤混合物の組成は、分離の分解能を促進するのに操業の進行中に変化させ得る。
【００５１】
補助溶剤が可燃性の材料であるならば、これは前述したハイドロカーボン、ハイドロカーボンエーテル及びアルカノール補助溶剤についての場合であるならば、その時は抽出溶剤は該溶剤を全体として不燃性とさせるのに不燃性の（ハイドロ）フルオロカーボンの十分量を含有してなるのが好ましい。抽出溶剤が１種又はそれ以上の化合物の混合物である場合には、得られる混合物はゼオトロピック（ｚｅｏｔｒｏｐｉｃ）、共沸性又は共沸物様混合物であり得る。
【００５２】
好ましい抽出溶剤は低沸点化合物のみを含有してなるので所望の組成物を含有する溶出液から溶剤を除去することは比較的容易である傾向があり、比較的低温で例えば室温及びそれ以下でフラッシュ蒸発又は蒸留によって行ない得る。次いで、これによってより揮発性の化合物と抽出溶剤との同時蒸発によってあるいは熱的により不安定な化合物の熱分解によって生成物が失われる危険性が低下される。
【００５３】
本発明の方法において処理すべき組成物と吸着剤との重量比は典型的には２０：１〜１：２の範囲にあり、好ましくは１０：１〜１：１の範囲にあり、特に４：１〜１：１の範囲にある。最適な重量比は就中、処理すべき組成物の性状に応じて決まる。テルペン含有香味又は芳香組成物については、最適な重量比は特にテルペン含量に応じて決まる。
【００５４】
本発明の方法は通常−１０〜８０℃の範囲の温度で行なう。この方法は、処理すべき組成物を吸着剤に装填する最初の吸着工程並びに（ハイドロ）フルオロカーボン含有溶剤での溶出工程を包含する。室温又はそれ以下の操業温度例えば−１０〜３０℃の範囲の操業温度が特に好ましい。
【００５５】
本発明の方法は大気圧で、大気圧以下又は大気圧以上の圧力で実施し得る。正確な操業圧力は就中用いる抽出溶剤に応じて決まり、特にその沸点に応じて決まるものである。好ましい操業圧力は０．１〜２００バールの範囲にあり、より好ましくは０．５〜３０バールの範囲、特に１〜１５バールの範囲にある。吸着剤をカラムに充填する時には、本法は溶剤をカラムに流通させるように上昇した圧力で操業するのが好ましい。
【００５６】
本発明の方法を、好ましい如きカラム上で行なう時でしかも処理すべき組成物が油例えば精油である時は、カラムに精油を装填する工程に続いて吸着剤床に空気又は不活性ガス例えば窒素を通送して間隙油の量即ち吸着剤床を形成する吸着剤の粒子間の間隙に保持されるが吸着剤によって吸着されない油の量を低下させるのが好ましい。前述した如く、間隙油の少なくとも若干の除去は、吸着剤床を非極性溶剤又は実質的に非極性の溶剤例えばヘキサン、石油エーテル又はこれらの化合物の１方又は両方と少量（典型的には＜１０重量％）の極性化合物との混合物で洗浄することにより行ない得る。適当な極性化合物には前述したアミド類、スルホキシド類、アルコール類、ケトン類、カルボン酸類、カルボン酸誘導体、無機酸類及びニトロ化合物がある。
【００５７】
溶剤を用いて間隙油を除去する場合には、吸着剤床の容量の１０％までの量で用いるのが好ましいものである。
【００５８】
間隙油を除去するのに気体処理と溶剤処理とを両方共用いることができ、例えば気体処理前に溶剤処理を行なうことができる。
【００５９】
本発明の方法によって得られしかも所望の組成物例えばテルペン含量の低減した精油を含有する溶出液は、濾過工程にかけて、溶剤中に包蔵される吸着剤から精油を分離するのが好ましい。抽出溶剤は蒸留により又はフラッシュ蒸発により所望の組成物から除去し得る。
【００６０】
本発明の方法から最終的に得られる組成物はそのまま用いることができあるいは別法として１種又はそれ以上の別の過程例えば該組成物を更に精製するか又は組成物中に含有される所与の１成分又は複数成分を単離する過程にかけることができる。
【００６１】
処理すべき組成物は、望ましくない化合物の含量を尚更に低減するためにしかも所望の化合物が更に富化された生成物を製造するために１回以上本発明の方法を施し得ることは認められるであろう。
【００６２】
本発明の方法によって提供される脱テルペン化した精油は５倍以上、好ましくは１０倍以上のテルペノイド及び他の酸素添加物の富化を有するのが好ましい。本発明の方法は原料の最初のテルペン含量に応じて５０倍までの精油を得ることができる。
【００６３】
本発明の方法を行なうのに用いる装置は、吸着剤から回収した溶出液から蒸発により溶剤を取出し、次いで得られる溶剤蒸気を再使用のため凝縮する溶剤回収系を用い得る。
【００６４】
２５℃又はそれ以下の沸点例えば０℃又はそれ以下の沸点を有する溶剤を意味する低沸点溶剤用の適当な回収系は、本法から発生する溶出液を送入する蒸発器と、蒸発器で発生した蒸気を圧縮する圧縮器と、圧縮器から発生する圧縮した蒸気を冷却する凝縮器とを包含してなる。溶剤は圧縮からの吸引により誘導されたフラッシュ蒸発により蒸発器で溶出液から取出され、こうして発生した溶剤蒸気は次いでこれを圧縮する隔膜式圧縮器であり得る圧縮器に通送する。圧縮器から、溶剤蒸気は凝縮器に進行し、そこで蒸気を冷却し本法に再装填するための液体形に戻しあるいは場合によっては本法に溶剤を供給する溶剤溜めに戻す。コイル管の形を採り得る凝縮器は、凝縮の潜熱が溶剤を蒸発するのに要するエネルギーの少なくとも若干を提供するように蒸発器内部に設けることができ、残りのエネルギーは圧縮器で成される作業によって供給されるものである。
【００６５】
低沸点溶剤用の更に適当な回収系は、本法から発生する溶出液を通送し且つ溶剤を蒸発させる蒸発器と、蒸発器から発生する蒸気を冷却し、液体形に戻して本法に再装填するかあるいは場合によっては本法に溶剤を供給する溶剤溜めに装填する凝縮器とを含有してなる溶剤再循環回路よりなる。蒸発器の加熱及び凝縮器の冷却は別個に行い得るが、好ましい具体例では、外方のヒートポンプ系を用いて蒸発器の加熱と凝縮器の冷却との両方を行なう。外方のヒートポンプ系は蒸発器と圧縮器と凝縮器と膨脹弁とを包含してなり、これらは伝熱流体を流通させる回路中に順次設けられる。コイル管の形を採り得る、外方ヒートポンプ系の蒸発器は、溶剤再循環回路の凝縮器の内部に又は凝縮器の外部付近に設けられ、こうして蒸発器における伝熱流体の蒸発によって凝縮器を冷却し且つ溶剤再循環回路を通送する溶剤蒸気の凝縮を提供する。外方ヒートポンプ系の蒸発器で発生した蒸気は次いで圧縮されしかも凝縮器に進行し、そこで蒸気は凝縮し熱を放出する。外方ヒートポンプ系の凝縮器はコイル管の形状をも採ることができ、溶剤再循環回路の蒸発器の内部に又は外部付近に設けられ、こうして伝熱流体の凝縮に伴なう凝縮潜熱は溶剤再循環回路を通過する溶剤を蒸発させるのに要する熱を提供する。凝縮した伝熱流体は次いで膨脹弁を通って蒸発器に返送され、こうして外方ヒートポンプ系における循環を完了する。
【００６６】
外方のヒートポンプ系に対する別手段としては、外方で循環している伝熱流体を用いて溶剤凝縮熱を蒸発器容器に運搬して溶剤蒸発用の熱を提供できる。
【００６７】
本発明の方法は、回分式、回分連続式又は連続式の様式で操作し得る。
【００６８】
本発明で用いる吸着剤は、空気又は窒素流下に上昇した温度で乾燥し続いて何れか所望の活性調節処理例えば制御した湿度環境への暴露により使用後に再生できる。吸着剤はまた乾燥処理前に水で処理できる。適当な乾燥温度は８０℃〜６００℃の範囲にあり、より好ましくは１００℃〜５００℃、最も好ましくは１００℃〜２００℃の範囲にある。吸着剤再生方法は当業者には周知である。
【００６９】
本発明を次の実施例により以下に例示するが、これに限定されるものではない。
【００７０】
一般的手法Ａ；
ガラスのクロマトグラフィー　カラムに３０ｇの選定した吸着剤を乾燥装填した。８０ｇの冷圧したレモン油又は冷圧したオレンジ油をカラムの頂部に装填し、カラムの底部からの油の放出が停止するまで重力の作用下にカラムに流通させた。次いで約１５ｍｌのヘキサンを重力の作用下にカラムに通送させ続いて強制窒素流を通送させてヘキサンによって除去されない間隙油及びヘキサンそれ自体を除去する。カラムに通す窒素流はカラムの底部から出て来る別量の液体が見られなくなるまで続行した。液体の流れが停止した時に固体の吸着剤をカラムから取出し、セルロース製ソックスレー抽出器（ｔｈｉｍｂｌｅ）に移送した。該抽出器をガラス製のソックスレー抽出器に配置し、受器フラスコを抽出器に適所に取付けた。次いで抽出器をオートクレーブに配置し、冷フィンガー凝縮器及び加熱コイルを取付け、オートクレーブを密封し、排気した。大体３００ｇの溶剤〔１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）又は１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｒ−２２７ｅａ）の何れか〕をシリンダーからオートクレーブに玉弁を介して移送し、オートクレーブを再封鎖した。オートクレーブへの溶剤の移送は圧力を大体８０ｐｓｉに上昇させた。この圧力を抽出中は維持した。凝縮器及び加熱コイルの温度を次いでそれぞれ約１０℃及び４０℃に設定し、抽出を約２時間進行させた。溶剤はソックスレー抽出器内を還流し、冷フィンガー上に凝縮する溶剤は抽出器の内容物を通って受器フラスコに下降する。
【００７１】
抽出の完了時に、溶剤は玉弁を開放し、溶剤を冷却したホワイティー　ボム（Ｗｈｉｔｅｙ Ｂｏｍｂ）中に凝縮することにより再生した。次いでオートクレーブを開放し、ソックスレー抽出器を回復した。次いで脱テルペン化油画分を含有する受器フラスコを脱着し、油の１試料を分析用に送付した。
【００７２】
油はガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により抽出処理前後に分析してその組成を決定した。ガスクロマトグラムはフレームイオン化検出（ＦＩＤ）及び質量分析検出（ＭＳ）と共にパーキンエルマー　オートシステム（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ａｕｔｏ Ｓｙｓｔｅｍ）ＸＴであった。この機械に長さ５０ｍ、内径０．３８ｍｍ、膜厚５μｍのＣＩＰ−ＳＩＬ ８カラムを備えた。分析中に、カラムの温度は最初２００℃に設定し、この温度で６０分間保持した。次いでカラムの温度を１０℃／分で２２０℃に上昇させ、この温度で２８分間保持した。
【００７３】
一般的手法Ｂ；
不銹鋼の円筒形抽出容器の２ｋｇの選定した吸着剤を乾燥装填した。５ｋｇの冷圧したオレンジ油、冷圧したレモン油又は冷圧したグレープフルーツ油を容器の頂部に装填し、容器の底部から油の放出が停止するまで約１時間の期間に亘って重力の作用下に容器内を流通させた。次いで約２０℃の温度で且つ自生圧力で液体の１，１，１，２−テトラフルオロエタン溶剤を約２００ｋｇ／時の流速で容器に装填した。抽出した材料を含有する１，１，１，２−テトラフルオロエタン溶剤を蒸発器に進行させ、そこで１，１，１，２−テトラフルオロエタンをフラッシュ蒸発させて抽出物を後に残す。蒸発器を周期的に液切りして抽出物の個々の画分（ｃｕｔｓ）を得る。蒸発器で発生した１，１，１，２−テトラフルオロエタン蒸気を再循環した。蒸気を先ず圧縮し次いで凝縮してそれを抽出容器に再充填するための液体状態に戻した。吸着剤がもはや別量の生成物を生成できなくなるまでこの連続処理を続行した。
【００７４】
油はガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により抽出過程前後に分析して一般的手法Ａについて前記した如くその組成を決定した。
【００７５】
実施例１〜５　Ｒ−１３４ａでレモン油の抽出
前記の一般的手法Ａを用いて、テルペン濃度が低減し、所望の官能化合物（即ちテルペノイド及び他の酸素添加物）濃度が増大した油画分を冷圧したレモン油から抽出した。レモン油は最初９７．５３重量％のテルペン類と１．８７重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．６重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。全ての実施例で用いた溶剤はＲ−１３４ａである。各々の実施例で用いた吸着剤は次の通りである：
実施例１：酸性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【００７６】
実施例２：弱酸性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【００７７】
実施例３：中性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【００７８】
実施例４：塩基性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【００７９】
実施例５：シリカゲル（等級２２、６０〜２００メッシュの粒子）。
【００８０】
各々実施例で収集した油画分の組成を以下に示す。
【００８１】
実施例１：過程の終了時に収集した油画分は７５．３９重量％のテルペン類と２４．２１重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．４重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【００８２】
実施例２：過程の終了時に収集した油画分は９０．３９重量％のテルペン類と９．３８重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．２３重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【００８３】
実施例３：過程の終了時に収集した油画分は９５．３２重量％のテルペン類と４．１２重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．５６重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【００８４】
実施例４：過程の終了時に収集した油画分は８９．０１重量％のテルペン類と１０．９０重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．０９重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【００８５】
実施例５：過程の終了時に収集した油画分は８８．４０重量％のテルペン類と１１．０５重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．５５重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【００８６】
実施例６〜１０　Ｒ−２２７ｅａでレモン油の抽出
前記の一般的手法Ａを用いて、冷圧したレモン油からテルペン類の濃度が低減され所望の官能化合物（即ちテルペノイド及び他の酸素添加物）の濃度が増大された油画分を抽出した。レモン油は当初９７．５３重量％のテルペン類と１．８７重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．６重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。全ての実施例で用いた溶剤はＲ−２２７ｅａである。各々の実施例で用いた吸着剤は次の通りである：
実施例６：酸性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【００８７】
実施例７：弱酸性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【００８８】
実施例８：中性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【００８９】
実施例９：塩基性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【００９０】
実施例１０：シリカゲル（等級２２、６０〜２００メッシュの粒子）。
【００９１】
各々の実施例で収集した油画分の組成を以下に示す。
【００９２】
実施例６：本法の終了時に収集した油画分は８４．８７重量％のテルペン類と１５．０８重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．０５重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【００９３】
実施例７：本法の終了時に収集した油画分は８９．２１重量％のテルペン類と１０．７３重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．０６重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【００９４】
実施例８：本法の終了時に収集した油画分は８０．４３重量％のテルペン類と１９．２０重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．３８重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【００９５】
実施例９：本法の終了時に収集した油画分は９６．９５重量％のテルペン類と２．２８重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．７７重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【００９６】
実施例１０：本法の終了時に収集した油画分は８５．６４重量％のテルペン類と１３．６０重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．７６重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【００９７】
実施例１１〜１４　Ｒ−１３４ａでオレンジ油の抽出
前記の一般的手法Ａを用いて、冷圧したオレンジ油からテルペン類の濃度が低減され所望の官能化合物（即ちテルペノイド類及び他の酸素添加物）の濃度が増大された油画分を抽出した。オレンジ油は当初９６．４６重量％のテルペン類と３．４４重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．１１重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。全ての実施例で用いた溶剤はＲ−１３４ａである。各々の実施例で用いた吸着剤は次の通りである：
実施例１１：弱酸性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【００９８】
実施例１２：中性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【００９９】
実施例１３：塩基性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【０１００】
実施例１４：シリカゲル（等級２２、６０〜２００メッシュの粒子）。
【０１０１】
各々の実施例で収集した油画分の組成を以下に示す。
【０１０２】
実施例１１：本法の終了時に収集した油画分は８２．４７重量％のテルペン類と１７．５３重量％の酸素添加官能化合物と０．００重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【０１０３】
実施例１２：本法の終了時に収集した油画分は８７．５６重量％のテルペン類と１２．３４重量％の酸素添加官能化合物と０．１０重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【０１０４】
実施例１３：本法の終了時に収集した油画分は８５．９９重量％のテルペン類と１４．００重量％の酸素添加官能化合物と０．０１重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【０１０５】
実施例１４：本法の終了時に収集した油画分は６２．３５重量％のテルペン類と３７．５７重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．０８重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【０１０６】
実施例１５〜１９　Ｒ−２２７ｅａでオレンジ油の抽出
前記の一般的手法Ａを用いて、冷圧したオレンジ油からテルペン類の濃度が低減され所望の官能化合物（即ちテルペノイド類及び他の酸素添加物）の濃度が増大された油画分を抽出した。オレンジ油は当初９６．４６重量％のテルペン類と３．４４重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．１１重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。全ての実施例で用いた溶剤はＲ−２２７ｅａである。各々の実施例で用いた吸着剤は次の通りである：
実施例１５：酸性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【０１０７】
実施例１６：弱酸性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【０１０８】
実施例１７：中性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【０１０９】
実施例１８：塩基性アルミナ（ブロックマン活性Ｉ、１５０メッシュの粒子）。
【０１１０】
実施例１９：シリカゲル（等級２２、６０〜２００メッシュの粒子）。
【０１１１】
各々の実施例で収集した油画分の組成を以下に示す。
【０１１２】
実施例１５：本法の終了時に収集した油画分は６７．０６重量％のテルペン類と３２．８９重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．０５重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【０１１３】
実施例１６：本法の終了時に収集した油画分は８５．９０重量％のテルペン類と１４．１０重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．００重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【０１１４】
実施例１７：本法の終了時に収集した油画分は８７．０２重量％のテルペン類と１２．８８重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．１０重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【０１１５】
実施例１８：本法の終了時に収集した油画分は８９．３５重量％のテルペン類と１０．６５重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．００重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【０１１６】
実施例１９：本法の終了時に収集した油画分は８８．５５重量％のテルペン類と１１．４１重量％の所望の酸素添加官能化合物と０．０４重量％のセスキテルピン炭化水素とを含有した。
【０１１７】
実施例２０　オレンジ油の抽出
前記の一般的手法Ｂを用いて、冷圧したブラジルオレンジ油からテルペン類の濃度が低減され所望の官能化合物（即ちテルペノイド類及び他の酸素添加物）の濃度が増大された油画分を抽出した。オレンジ油は当初大体１重量％の酸素添加物を含有した。用いた吸着剤はシリカゲル（イネオス　シリカ　ソルビシルＡＱ；０．２〜１ｍｍの粒度）である。
【０１１８】
４種の画分を収集した。第１の画分は溶剤流の大体１０分後に回収した。残りの３種の画分は３〜４時間の期間に亘って回収した。
【０１１９】
各々の画分で収集した油画分の組成は次の通りである：
画分１：１４．４重量％（元の油塊に基づいて）の収率で０．９重量％の酸素添加物を含有する。主として間隙油及び脱着したテルペン類よりなる。
【０１２０】
画分２：３．６重量％（元の油塊に基づいて）の収率で１８重量％の酸素添加物を含有する。
【０１２１】
画分３：１．４重量％（元の油塊に基づいて）の収率で２４重量％の酸素添加物を含有する。
【０１２２】
画分４：１．８重量％（元の油塊に基づいて）の収率で３４重量％の酸素添加物を含有する。
【０１２３】
実施例２１　オレンジ油の抽出
前記の一般的手法Ｂを用いて、８倍のブラジルオレンジ油からテルペン類の濃度が低減され所望の官能化合物（即ちテルペノイド類及び他の酸素添加物）の濃度が増大された油画分を抽出した。オレンジ油は当初大体７重量％の酸素添加物を含有した。用いた吸着剤はシリカゲル（イネオス　シリカ　ソルビシルＡＱ；０．２〜１ｍｍの粒度）である。
【０１２４】
４種の画分を収集した。第１の画分は溶剤流の大体１０分後に回収した。残りの３種の画分は３〜４時間の期間に亘って収集した。
【０１２５】
各々の画分で収集した油画分の組成は次の通りである：
画分１：１１．０重量％（元の油塊に基づいて）の収率で３．４重量％の酸素添加物を含有する。主として間隙油及び脱着したテルペン類よりなる。
【０１２６】
画分２：０．８重量％（元の油塊に基づいて）の収率で２２重量％の酸素添加物を含有する。
【０１２７】
画分３：１．４重量％（元の油塊に基づいて）の収率で５４重量％の酸素添加物を含有する。
【０１２８】
画分４：０．６重量％（元の油塊に基づいて）の収率で７５重量％の酸素添加物を含有する。
【０１２９】
実施例２２　レモン油の抽出
前記の一般的手法Ｂを用いて、冷圧した混合済みシシリー島レモン油からテルペン類の濃度が低減され所望の官能化合物（即ちテルペノイド類及び他の酸素添加物）の濃度が増大された油画分を抽出した。レモン油は当初大体１重量％の酸素添加物を含有した。用いた吸着剤はシリカゲル（イネオス　シリカ　ソルビシルＡＱ；０．２〜１ｍｍの粒度）である。
【０１３０】
５種の画分を収集した。第１の画分は大体１０分の溶剤流後に回収した。残りの４種の画分は３〜４時間の期間に亘って回収した。
【０１３１】
各々の画分で収集した油画分の組成は次の通りである：
画分１：１６．０重量％（元の油塊に基づいて）の収率で１．０重量％の酸素添加物を含有する。主として間隙油と脱着したテルペン類よりなる。
【０１３２】
画分２：２．０重量％（元の油塊に基づいて）の収率で７．６重量％の酸素添加物を含有する。
【０１３３】
画分３：０．８重量％（元の油塊に基づいて）の収率で３０．０重量％の酸素添加物を含有する。
【０１３４】
画分４：０．４重量％（元の油塊に基づいて）の収率で４６．０重量％の酸素添加物を含有する。
【０１３５】
画分５：０．７重量％（元の油塊に基づいて）の収率で６９．０重量％の酸素添加物を含有する。
【０１３６】
実施例２３　グレープフルーツ油の抽出
前記の一般的手法Ｂを用いて、冷圧した白色カリフォルニア産グレープフルーツ油からテルペン類の濃度が低減され所望の官能化合物（即ちテルペノイド類及び他の酸素添加物）の濃度が増大された油画分を抽出した。用いた吸着剤はシリカゲル（イネオス　シリカ　ソルビシルＡＱ；０．２〜１ｍｍの粒度）である。
【０１３７】
４種の画分を収集した。第１の画分は大体１０分の溶剤流後に回収した。残りの３種の画分は３〜４時間の期間に亘って回収した。
【０１３８】
各々の画分で収集した油画分の組成は次の通りである：
画分１：１４．０重量％（元の油塊に基づいて）の収率で４．０重量％の酸素添加物を含有する。主として間隙油と脱着したテルペン類とよりなる。
【０１３９】
画分２：２．０重量％（元の油塊に基づいて）の収率で１６．０重量％の酸素添加物を含有する。
【０１４０】
画分３：０．９重量％（元の油塊に基づいて）の収率で１４．０重量％の酸素添加物を含有する。
【０１４１】
画分４：０．６重量％（元の油塊に基づいて）の収率で３０．０重量％の酸素添加物を含有する。
【国際公開パンフレット】
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2004513215.tif 000003
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2004513215.tif 000008
2004513215.tif 000009
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【国際調査報告】
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