(57)【要約】感圧接着剤組成物は、アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン、シラノール末端ポリジオルガノシロキサン、樹脂状コポリマー、末端Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、ヒドロシリル化触媒、及び有機架橋剤を含む。組成物は優れた高温接着特性を提供すると共に溶剤含量の低い塗工可能な配合物を可能にする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物全体の重量を基準として、下記成分（Ａ）〜（Ｆ）を含んでなる硬化性シリコーンコーティング組成物。
（Ａ）式（Ｉ）のアルケニル末端ポリジオルガノシロキサン約２０〜約８０重量部
Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｍＳｉＲ１２Ｒ２　　　（Ｉ）
（式中、各Ｒ１は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜約１０のアルケニル基であり、ｍは約２０〜約２０００の平均値を有する。）、
（Ｂ）式（ＩＩ）のシラノール末端ポリジオルガノシロキサン約２〜約８０重量部
Ｒ１２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｐＳｉＲ１２（ＯＨ）　　（ＩＩ）
（式中、各Ｒ１は独立に上記で定義したアルキル基であり、ｐの平均値は粘度が約１０００００〜約７５００００センチポアズとなるように選択される。）、
（Ｃ）Ｒ３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位とを含み、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ４／２単位のモル比が約０．６〜約０．９である樹脂状コポリマー（式中、Ｒは炭素原子数１〜約６の一価炭化水素基である。）約２０〜約８０重量部、
（Ｄ）式（ＩＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ３２ＨＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｑＳｉＨＲ３２　　　（ＩＩＩ）
（式中、各Ｒ３は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、ｑは１〜約３００の平均値を有し、（Ｄ）中のケイ素結合水素原子と（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基とのモル比は約０．８：１〜約１．５：１である。）、
（Ｅ）触媒量のヒドロシリル化触媒、及び
（Ｆ）有機ペルオキシド又は有機アゾ化合物を含む架橋剤約０．２〜約６重量部。
【請求項２】
前記アルケニル末端ポリジオルガノシロキサンにおいてｍが約９０〜約１２００の平均値を有する、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項３】
前記アルケニル末端ポリジオルガノシロキサンにおいてｍが約１２０〜約１０００の平均値を有する、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項４】
前記アルケニル末端ポリジオルガノシロキサンにおいてＲ１基全体の９９．５％以上がアルキルである、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項５】
前記アルケニル末端ポリジオルガノシロキサンにおいてＲ１基全体の９９．５％以上がメチルである、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項６】
前記アルケニル末端ポリジオルガノシロキサンにおいてＲ２がビニルである、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項７】
シラノール末端ポリジオルガノシロキサンにおいてＲ１基全体の９９．５％以上がアルキルである、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項８】
前記シラノール末端ポリジオルガノシロキサンにおいてＲ１基全体の９９．５％以上がメチルである、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項９】
前記樹脂状コポリマーにおいてＲ基全体の９５％以上がアルキルである、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項１０】
前記樹脂状コポリマーにおいてＲ基全体の９５％以上がメチルである、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項１１】
前記樹脂状コポリマーにおいてオレフィン性不飽和を有するＲ基の割合が約０．５％以下である、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項１２】
前記樹脂状コポリマーにおいてオレフィン性不飽和を有するＲ基の割合が約０．１％以下である、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項１３】
前記樹脂状コポリマー（Ｃ）が当該コポリマーの全重量を基準にして、約０．２〜約５．０重量％のヒドロキシル基を含む、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項１４】
前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンにおいてＲ３基全体の９９．５％以上がアルキルである、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項１５】
前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンにおいてＲ３基全体の９９．５％以上がメチルである、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項１６】
前記アルケニル末端ポリジオルガノシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計量が組成物全体の重量を基準にして、約１０〜約５０重量部である、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項１７】
ポリジオルガノシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計に対する樹脂状コポリマーの重量比が約１．１〜約１．７である、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項１８】
（Ｄ）中のケイ素結合水素原子と（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基とのモル比が約０．８：１〜約１．５：１である、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項１９】
前記ヒドロシリル化触媒が含白金触媒である、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項２０】
さらに白金触媒抑制剤を含む、請求項１９記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項２１】
前記白金触媒抑制剤が、３−メチル−１−ブチン−３−オール、マレイン酸メチル及びマレイン酸ブチルからなる群から選択される１種以上の化合物からなる、請求項２０記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項２２】
前記架橋剤が有機ペルオキシドからなる、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項２３】
前記架橋剤が過酸化ベンゾイルからなる、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項２４】
さらに、（Ｇ）沸点約２５０℃以下の有機溶剤を約３０重量部以下含む、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項２５】
前記溶剤が、芳香族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、脂肪族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ハロゲン化炭化水素類、トリクロロエタン、クロロホルム、ナフサ類、石油エーテル、ＶＭナフサ、Ｐナフサ、精製ナフサ類、ナフサライト６６／３、炭化水素エーテル類、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ケトン類、メチルイソブチルケトン、エステル類、酢酸エチル、及びこれらの溶剤を１種以上含む混合物からなる群から選択される、請求項２４記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項２６】
当該組成物全体の粘度が約５０００００ｃＰｓ未満である、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項２７】
当該組成物全体の粘度が約１０００００ｃＰｓ未満である、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項２８】
当該組成物全体の粘度が約５００００ｃＰｓ未満である、請求項１記載の硬化性シリコーンコーティング組成物。
【請求項２９】
請求項１記載の硬化組成物。
【請求項３０】
組成物全体の重量を基準として、下記成分（Ａ）〜（Ｈ）を含んでなる硬化性シリコーンコーティング組成物。
（Ａ）式（Ｉ）のアルケニル末端ポリジオルガノシロキサン約２０〜約４０重量部
Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｍＳｉＲ１２Ｒ２　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はビニルであり、ｍは約１２０〜約１０００の平均値を有する。）、
（Ｂ）式（ＩＩ）のシラノール末端ポリジオルガノシロキサン約５〜約１５重量部
Ｒ１２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｐＳｉＲ１２（ＯＨ）　　（ＩＩ）
（式中、Ｒ１はメチルであり、ｐの平均値は約２５００００〜約４５００００センチポアズの粘度が得られるように選択される。）、
（Ｃ）Ｒ３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位（Ｒはメチル）とを含み、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ４／２単位のモル比が約０．６〜約０．９である樹脂状コポリマー約３５〜約４５重量部、
（Ｄ）式（ＩＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ３２ＨＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｑＳｉＨＲ３２　　　（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ３はメチルであり、ｑは１〜約３００の平均値を有し、（Ｄ）中のケイ素結合水素原子と（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基とのモル比は約１：１である。）、
（Ｅ）白金を含む触媒量のヒドロシリル化触媒、
（Ｆ）過酸化ベンゾイルからなる架橋剤約０．２〜約６重量部、
（Ｇ）任意成分として、約２５０℃以下の沸点を有する有機溶剤約１０重量％以下、及び
（Ｈ）３−メチル−１−ブチン−３−オール、マレイン酸メチル、マレイン酸ブチル及びこれらの抑制剤を１種以上含む混合物からなる群から選択される白金触媒抑制剤約０．０１〜約０．２重量部。
【請求項３１】
請求項３０記載の硬化組成物。
【請求項３２】
請求項１記載の硬化性組成物を１以上の表面に有する固体支持体を含んでなる製品。
【請求項３３】
請求項１記載の硬化組成物を１以上の表面に有する固体支持体を含んでなる製品。
【請求項３４】
請求項１記載の硬化性組成物を１以上の表面に有する可撓性支持体を含んでなる粘着テープ。
【請求項３５】
請求項１記載の硬化組成物を１以上の表面に有する可撓性支持体を含んでなる粘着テープ。
【請求項３６】
感圧接着剤組成物の製造方法であって、
（１）以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）式（Ｉ）のアルケニル末端ポリジオルガノシロキサン約２０〜約８０重量部
Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｍＳｉＲ１２Ｒ２　　　（Ｉ）
（式中、各Ｒ１は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜約１０のアルケニル基であり、ｍは約２０〜約２０００の平均値を有する。）、
（Ｂ）式（ＩＩ）のシラノール末端ポリジオルガノシロキサン約２〜約８０重量部
Ｒ１２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｐＳｉＲ１２（ＯＨ）　　（ＩＩ）
（式中、各Ｒ１は独立に上記で定義したアルキル基であり、ｐの平均値は粘度が約１０００００〜約７５００００センチポアズとなるように選択される。）、及び
（Ｃ）Ｒ３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位とを含み、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ４／２単位のモル比が約０．６〜約０．９である樹脂状コポリマー（式中、Ｒは炭素原子数１〜約６の一価炭化水素基である。）約２０〜約８０重量部
を混合して混合物を生じさせ、
（２）上記（Ａ）〜（Ｃ）の混合物をアルカリ性触媒の存在下で加熱してシラノール縮合反応生成物を生じさせ、
（３）上記シラノール縮合反応生成物を、以下の成分（Ｄ）〜（Ｆ）：
（Ｄ）式（ＩＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ３２ＨＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｑＳｉＨＲ３２　　　（ＩＩＩ）
（式中、各Ｒ３は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、ｑは１〜約３００の平均値を有し、（Ｄ）中のケイ素結合水素原子と（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基とのモル比は約０．８：１〜約１．５：１である。）、
（Ｅ）触媒量のヒドロシリル化触媒、及び
（Ｆ）有機ペルオキシド又は有機アゾ化合物を含んでなる架橋剤約０．２〜約６重量部
と混合すること
を含んでなる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感圧接着剤の形成に適したシリコーン組成物に関する。さらに具体的には、本発明は、優れた粘着特性と接着特性を示す感圧接着剤組成物の形成に適した無溶剤型又は低溶剤型の硬化性シリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本明細書中で用いる「感圧接着剤」（ＰＳＡ）という用語は、表面に接着させることができるが、その表面から痕跡量以上の接着剤を該表面に移行させることなく剥離させることができ、その接着剤がそのタック及び接着強さを若干又は又はすべて保持していて同一又は別の表面に再度接着させることができる接着剤をいう。シリコーン感圧接着剤は優れた接着強さ、凝集強さ及び高いタックのみならず、優れた耐熱性、耐寒性、電気的性質などを有しており、熱さと寒さに耐えなければならない絶縁テープ及び各種感圧製品に応用することができる。
【０００３】
しかし、シリコーン感圧接着剤の一つの欠点は、有機溶剤を高レベルで含有する組成物から感圧接着剤を製造する際の有機溶剤などの可燃性で揮発性の有機化合物の使用、取扱い、放出にある。一般に、溶剤は、組成物の粘度を硬化性組成物の加工ができるレベルまで下げるために用いられる。低溶剤型組成物が知られているが、用途によってはその高温性能、特にその引張剪断強さに欠ける。
【０００４】
硬化して感圧接着剤組成物を形成し得るシリコーン組成物は当技術分野で公知である。
【０００５】
Ｓｃｈｍｉｄｔ他の米国特許第５２４８７３９号には、樹脂状コポリマーとポリジオルガノシロキサンを含む感圧接着剤組成物が概括的に記載されている。
【０００６】
本願出願人に譲渡されたＬｉｎ他の米国特許第５２９２５８６号には、樹脂状コポリマー、ビニル末端封鎖ポリジオルガノシロキサン及びヒドリド末端封鎖ポリジオルガノシロキサンを含む無溶剤型又は低溶剤型のシリコーン感圧接着剤組成物が概括的に記載されている。
【０００７】
本願出願人に譲渡されたＷｅｎｇｒｏｖｉｕｓ他の米国特許第５４６６５３２号には、樹脂状コポリマー、ビニル末端ポリジオルガノシロキサン、水素末端ポリジオルガノシロキサン及びヒドロシリル化触媒を含む無溶剤型又は低溶剤型のシリコーン感圧接着剤組成物が記載されている。
【０００８】
本願出願人に譲渡されたＬｉｎ他の米国特許第５５７６１１０号には、（Ａ）樹脂状コポリマー、（Ｂ）２５℃で約３０００センチポアズ以上の粘度を有するアルケニル含有ポリジオルガノシロキサン、（Ｃ）架橋剤として一組の多官能性シリル化触媒、及び（Ｆ）任意成分として有機溶剤を含む感圧接着剤組成物が記載されている。
【０００９】
Ｃｉｆｕｅｎｔｅｓ他の米国特許第５９１６９８１号には、ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン、１種以上の可溶性ＭＱ樹脂、１種以上のシラノール縮合触媒、１種以上の溶剤又は可塑剤、及び有機ペルオキシド又はアゾ化合物を含む感圧接着剤組成物の製造方法が概括的に記載されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
高温特性の改善された無溶剤型又は低溶剤型の感圧接着剤シリコーン組成物にが必要とされている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
優れた加工特性及び高温性能は、以下の成分（Ａ）〜（Ｆ）を含んでなる硬化性低溶剤型シリコーンコーティング組成物によって得られる。
（Ａ）次の式（Ｉ）のアルケニル末端ポリジオルガノシロキサン約２０〜約８０重量部
Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｍＳｉＲ１２Ｒ２　　（Ｉ）
（式中、各Ｒ１は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜約１０のアルケニル基であり、ｍは約２０〜約２０００の平均値を有する。）
（Ｂ）次の式（ＩＩ）のシラノール末端ポリジオルガノシロキサン約２〜約８０重量部
Ｒ１２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｐＳｉＲ１２（ＯＨ）　　（ＩＩ）
（式中、各Ｒ１は独立に上記で定義したアルキル基であり、ｐの平均値は、粘度が約１０００００〜約７５００００センチポアズとなるように選択される。）
（Ｃ）Ｒ３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位とを含み、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ４／２単位のモル比が約０．６〜約０．９である樹脂状コポリマー約２０〜約８０重量部（式中、Ｒは炭素原子数１〜約６の一価炭化水素基である。）
（Ｄ）次の式（ＩＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ３２ＨＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｑＳｉＨＲ３２　　（ＩＩＩ）
（式中、各Ｒ３は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、ｑは１〜約３００の平均値を有し、（Ｄ）中のケイ素結合水素原子と（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基とのモル比は約０．８：１〜約１．５：１である。）
（Ｅ）触媒量のヒドロシリル化触媒
（Ｆ）有機ペルオキシド又は有機アゾ化合物からなる架橋剤約０．２〜約６重量部。
ただし、重量部はすべて組成物全体の重量を基準とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
溶剤含量が低く、加工特性に優れた硬化性シリコーンコーティング組成物は下記成分（Ａ）〜（Ｆ）を含む。
（Ａ）次の式（Ｉ）のアルケニル末端ポリジオルガノシロキサン約２０〜約８０重量部
Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｍＳｉＲ１２Ｒ２　　（Ｉ）
（式中、各Ｒ１は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜約１０のアルケニル基であり、ｍは約２０〜約２０００の平均値を有する。）
（Ｂ）次の式（ＩＩ）のシラノール末端ポリジオルガノシロキサン約２〜約８０重量部
Ｒ１２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｐＳｉＲ１２（ＯＨ）　　（ＩＩ）
（式中、各Ｒ１は独立に上記で定義したアルキル基であり、ｐの平均値は、粘度が約１０００００〜約７５００００センチポアズとなるように選択される。）
（Ｃ）Ｒ３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位とを含み、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ４／２単位のモル比が約０．６〜約０．９である樹脂状コポリマー約２０〜約８０重量部（式中、Ｒは炭素原子数１〜約６の一価炭化水素基である。）
（Ｄ）次の式（ＩＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Ｒ３２ＨＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｑＳｉＨＲ３２　　（ＩＩＩ）
（式中、各Ｒ３は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、ｑは１〜約３００の平均値を有し、（Ｄ）中のケイ素結合水素原子と（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基とのモル比は約０．８：１〜約１．５：１である。）
（Ｅ）触媒量のヒドロシリル化触媒
（Ｆ）有機ペルオキシド又は有機アゾ化合物からなる架橋剤約０．２〜約６重量部。
ただし、重量部はすべて組成物全体の重量を基準とする。
【００１３】
アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）と、１分子当たり２つの末端ヒドリド単位を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）を使用すると、硬化組成物の分子量が増し、塗工に十分な低い粘度を保ったまま溶剤レベルを低減することができる。
【００１４】
組成物の成分（Ａ）は、次の式（Ｉ）のアルケニル末端ポリジオルガノシロキサンである。
Ｒ２Ｒ１２ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｍＳｉＲ１２Ｒ２　　（Ｉ）
式中、各Ｒ１は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、Ｒ２は炭素原子数１〜約１０のアルケニル基であり、ｍは約２０〜約２０００、好ましくは約９０〜約１２００、さらに好ましくは約１２０〜約１０００の平均値を有する。
【００１５】
式（Ｉ）において、Ｒ１は、メチル、エチル又はプロピルのようなアルキル基でもよいし、フェニルのようなアリール基でもよい。好ましくはＲ１基全体の９９．５％以上、最も好ましくは略１００％がアルキルであり、最も好ましくはメチルである。Ｒ２はビニル、アリル又はプロペニルのようなアルケニル基でよく、好ましくはＲ２はビニルである。ポリシロキサン（Ａ）は、硬化時に（Ｄ）の末端ヒドリド基と共にポリマー鎖の延長が起こるように、ケイ素結合アルケニル基を末端としていなければならない。
【００１６】
アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、組成物全体の重量を基準にして、約２０〜約８０重量部、好ましくは約２０〜約６０重量部、さらに好ましくは約２０〜約４０重量部の量で存在し得る。
【００１７】
アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、従来のトリオルガノシロキサン末端ポリジオルガノシロキサン製造法で製造し得る。例えば、適当な比率のビニルジメチルクロロシランとジメチルジクロロシランのような適当な加水分解性シランを共加水分解して縮合させてもよいし、或いは、ポリジオルガノシロキサンの末端基を与える対称性ジビニルジメチルジフェニルジシロキサンやジビニルテトラメチルジシロキサンのような適当な１，３−ジビニルテトラオルガノジシロキサンを、酸性又は塩基性触媒存在下で、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような適当なジオルガノポリシロキサンと平衡化させてもよい。ポリジオルガノシロキサン（Ａ）の製造法とは関係なく、通常、様々な量の揮発性環状ポリジオルガノシロキサンが副生する。メチルテトラマーのような揮発性環状ポリジオルガノシロキサンは、揮発性で感圧接着剤の特性に悪影響を与えるので、除去すべきである。
【００１８】
上述のポリジオルガノシロキサン（Ａ）の量は、実質的に環状物を含まないポリジオルガノシロキサン部分をいう。この実質的に環状物を含まない部分は、ポリジオルガノシロキサン試料を１５０℃に最長１時間加熱して残渣を得ることで求めることができる。この残渣は、痕跡量のマクロ環状ポリジオルガノシロキサン（これは１５０℃、大気圧で非揮発性である。）を除いては、環状物を実質的に含まない。
【００１９】
こうしたポリジオルガノシロキサン（Ａ）の多くは市販されている。また、成分（Ａ）は、式（Ｉ）のアルケニル末端封鎖ポリジオルガノシロキサンである限り、ホモポリマーでも、コポリマーでも、又はその混合物であってもよい。ポリジオルガノシロキサン（Ａ）の粘度がその平均分子量に左右されることはいうまでもない。ポリジオルガノシロキサン（Ａ）の適当な粘度は約１００００〜約１０００００センチポアズ（ｃＰｓ）であり、約２００００〜約５００００ｃＰｓの粘度が好ましく、約３５０００〜約４５０００ｃＰｓの粘度がさらに好ましい。
【００２０】
組成物の成分（Ｂ）は次式（ＩＩ）を有するシラノール末端ポリジオルガノシロキサンである。
Ｒ１２Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ（Ｒ１２ＳｉＯ）ｐＳｉＲ１２（ＯＨ）　　（ＩＩ）
式中、各Ｒ１は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、ｐは約１５００〜約１００００、好ましくは約２０００〜約８０００、さらに好ましくは約５０００〜約８０００の数である。ｐの平均値は、約１０００００〜約７５００００ｃＰｓ、好ましくは約１６００００〜約４５００００ｃＰｓ、さらに好ましくは約２５００００〜約４５００００ｃＰｓの粘度が得られるように選択される。
【００２１】
式（ＩＩ）において、Ｒ１はメチル、エチル及びプロピルのようなアルキル基でもよいし、フェニルのようなアリール基でもよい。好ましくはＲ１基全体の９９．５％以上、最も好ましくは１００％がアルキル、最も好ましくはメチルである。
【００２２】
シラノール末端ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）は、組成物全体の重量を基準にして、約２〜約８０重量部、好ましくは約４〜約２０重量部、さらに好ましくは約５〜約１５重量部の量で存在し得る。
【００２３】
シラノール末端ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）はＨｏｒｎｉｎｇの米国特許第４０１６３２８号に記載の方法で製造することができる。
【００２４】
組成物の成分（Ｃ）は、該組成物から製造された硬化感圧接着剤にタックを与える樹脂状オルガノポリシロキサンコポリマーである。樹脂状コポリマー（Ｃ）はＲ３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位からなる。Ｒは炭素原子数１〜約６の一価炭化水素基である。好ましくはＲ基全体の９５％以上がアルキル基である。メチル基が特に好ましい。オレフィン性不飽和を有するＲ基の割合は好ましくは約０．５％以下、さらに好ましくは約０．１％以下、さらに一段と好ましくは略ゼロである。樹脂状コポリマー（Ｃ）は、コポリマーの全重量を基準にして、約０．２〜約５．０重量％、好ましくは約１．０〜約３．０重量％のヒドロキシル基を含む。
【００２５】
樹脂状コポリマー（Ｃ）は、好ましくは約０．５〜約１．０、好ましくは約０．６〜約１．０、さらに好ましくは約０．７〜約０．９のＲ３ＳｉＯ１／２単位／ＳｉＯ４／２単位モル比を有する。
【００２６】
成分（Ｃ）は、組成物全体の重量を基準にして、約２０〜約８０重量部、好ましくは約３０〜約５０重量部、さらに好ましくは約３５〜約４５重量部の量で存在する。
【００２７】
樹脂状コポリマー（Ｃ）の製造法は当技術分野で公知である。例えば、Ｄａｕｄｔ他の米国特許第２６７６１８２号を参照されたい（その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。）。Ｄａｕｄｔ他の方法では、シリカヒドロゾルを、酸性条件下で、ヘキサメチルジシロキサンのようなヘキサオルガノジシロキサン又はトリメチルクロロシランのような加水分解性トリオルガノシラン又はこれらの混合物のようなトリオルガノシロキシ単位源と反応させて、Ｍ単位とＱ単位を有するベンゼン可溶性樹脂コポリマーを得る。
【００２８】
組成物の成分（Ｄ）は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物と相溶性で次式（ＩＩＩ）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
Ｒ３２ＨＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｑＳｉＨＲ３２　　（ＩＩＩ）
式中、各Ｒ３は独立に炭素原子数１〜約１０のアルキル基又はアリール基であり、ｑは１〜約３００の平均値を有し、（Ｄ）中のケイ素結合水素原子と（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基とのモル比は約０．８：１〜約１．５：１である。
【００２９】
「相溶性」という用語は、所要量のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）が、硬化が完了するまで、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物に少なくとも部分的に可溶性で、しかも硬化反応に関与しつつ組成物中に均一に分散した状態で存在することを意味する。
【００３０】
上記式（ＩＩＩ）のＲ３で表されるアルキル基の具体例には、メチル、エチル及びプロピルがある。Ｒ３で表されるアリール基の一例はフェニルである。好ましくはＲ３基全体の９９．５％以上、さらに好ましくは１００％がアルキル、最も好ましくはメチルである。
【００３１】
アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）の合計量は、組成物全体の重量を基準にして、好ましくは約１０〜約５０重量部、さらに好ましくは約２０〜約４０重量部、さらに一段と好ましくは約２５〜約３５重量部である。或いは、アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）の合計量は、樹脂状コポリマー（Ｃ）に対する重量比として表すこともできる。ポリジオルガノシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）の合計量に対する樹脂状コポリマー（Ｃ）の適当な重量比は約１．１〜約１．７、好ましくは約１．２〜約１．６、さらに好ましくは約１．３〜約１．５である。
【００３２】
（Ｄ）中のケイ素結合水素原子と（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基とのモル比は約０．８：１〜約１．５：１、好ましくは約０．９：１〜約１．３：１、さらに好ましくは約１：１である。
【００３３】
（Ｄ）中のケイ素結合水素原子（本明細書中では「ＳｉＨ」ともいう。）と（Ａ）中のケイ素結合アルケニル基（本明細書中では「ＳｉＶｉ」又は「Ｓｉビニル」ともいう。）とのモル比が上記の範囲内にあることが重要である。ＳｉＨ：ＳｉＶｉの比をこれらの範囲内に保つことで、硬化時に高分子量シリコーン網目構造が形成され、ＭＱ樹脂と反応するおそれがあり経時的に物理的性質を変化させかねない残留ＳｉＨ基がなくなることで硬化感圧接着剤の最大タック及び熱安定性が確保される。
【００３４】
これらの組成比の要件を満たすのに十分なオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）の量は、所望の種類及び量の成分（Ａ）及び（Ｃ）のアルケニル含量又はビニル含量の測定によって求められ、通例２９Ｓｉ−ＮＭＲで評価する。正確な量の（Ｄ）を用いれば特定の比のＳｉＨ：Ｓｉビニルを得ることができる。
【００３５】
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）は、硬化時に（Ａ）の末端ビニル基とのポリマー鎖の延長が起こるようにヒドリド基を末端とするものでなければならない。
【００３６】
オルガノハイドロジェンポリシロキサン及びその製造法は有機ケイ素ポリマー分野で周知であり、あるものは市販されている。概略を述べると、オルガノハイドロジェンシロキサンは、クロロシランのようなシランを加水分解し、得られた加水分解物を酸触媒下で平衡化させるなどの適当な方法で製造し得る。別法として、環状シロキサンと線状シロキサンのような適当なシロキサンの混合物を共重合し、酸触媒下で平衡化させてもよい。例えば、ヒドリド停止シリコーン流体は、触媒としてのＦｉｌｔｒｏｌ−２０の存在下、テトラメチルジシロキサンを所定の比の環状メチルテトラマーと８０〜１００℃で４〜６時間反応させることによって製造することができる。しかる後、Ｆｉｌｔｒｏｌ−２０触媒を濾過して除去し、残留反応体を真空ストリッピングで除去すればよい。
【００３７】
組成物の成分（Ｅ）はヒドロシリル化反応を促進する触媒である。ヒドロシリル化硬化反応の促進に有用な触媒には、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金又はこれらの金属の錯体を含むものを始めとする貴金属触媒がある。
【００３８】
好ましくはヒドロシリル化触媒は含白金触媒である。適当な含白金ヒドロシリル化触媒には、ケイ素結合水素原子とケイ素結合ビニル基との反応の触媒に有効な周知の形態の白金、例えば、微粉状金属白金、微粉状アルミナのような担体に担持した白金、クロロ白金酸のような白金化合物及び白金錯体がある。
【００３９】
その他の適当な含白金ヒドロシリル化触媒には、Ａｓｈｂｙの米国特許第３１５９６０１号及び同第３１５９６６２号に記載の白金炭化水素錯体、Ｌａｍｏｒｅａｕｘの米国特許第３２２０９７０号に記載の白金アルコラート触媒、及びＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３８１４７３０号に記載の白金触媒がある。さらに、Ｍｏｄｉｃの米国特許第３５１６９４６号に記載の塩化白金−オレフィン錯体も本発明で有用である。これらの触媒はいずれも熱活性化される。また、Ｄｒａｈｎａｋの米国特許第４５１００９４号に記載されているもののような光活性白金触媒も有用である。
【００４０】
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の混合物に可溶性の触媒が、特に光学的透明性が望まれる場合には、好ましい。
【００４１】
ヒドロシリル化触媒（Ｅ）が含白金触媒の場合、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の総重量百万部当たり０．１重量部以上の白金を与えるのに十分な量で存在する。かかる少量の触媒は組成物中の痕跡量の不純物で阻害されることが多いので、白金触媒は１．０ｐｐｍ以上となる量で使用するのが有利である。白金触媒の上限には特に制限はないが、その価格からすれば過剰量は避けるべきであろう。２００ｐｐｍまでの白金は珍しくはないが、好ましくは（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計の百万重量部当たり１〜１００重量部の白金が使用される。
【００４２】
組成物の成分（Ｆ）は有機ペルオキシド及びアゾ化合物から選択される架橋剤である。有機ペルオキシド架橋剤には、過酸化ベンゾイル、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン及びジクロロベンゾイルペルオキシドがある。過酸化ベンゾイルが特に有効な有機ペルオキシド架橋剤であることが判明している。
【００４３】
アゾ化合物架橋剤の具体例には、アゾベンゼン、アゾベンゼン−ｐ−スルホン酸、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル又はアゾジンがあるが、アゾビスイソブチロニトリルが好ましい。
【００４４】
架橋剤（Ｆ）は、組成物全体の重量を基準にして、約０．２〜約６重量％、好ましくは約１〜約４重量％、さらに好ましくは約２〜約３重量％で使用する。
【００４５】
架橋剤（Ｆ）は純粋な形態で加えてもよいし、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ナフサ、クロロカーボン類又はミネラルスピリッツのような適当な溶媒中の溶液として加えてもよい。
【００４６】
組成物はさらに約３０重量部以下の有機溶剤（Ｇ）を含んでいてもよい。溶剤の量は約２０重量％未満に制限するのが好ましく、さらに好ましくは約１０重量％未満に制限する。噴霧乾燥した形態の樹脂状コポリマー（Ｃ）を使用することによって組成物の全溶剤含量を低減することが考えられる。現時点で好ましい組成物では、架橋剤を組成物全体に均一に分布させるため、架橋剤（Ｆ）の添加に際して約３重量％以上の溶剤を必要とする。適当な有機溶剤には、従前オルガノシロキサンに使用されてきた沸点約２５０℃未満の溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素、トリクロロエタン、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素溶剤、石油エーテル、ＶＭ及びＰナフサのようなナフサ、ナフサライト６６／３のような精製ナフサ、並びに含酸素溶剤、例えばテトラヒドロフランやエチレングリコールのジメチルエーテルのような炭化水素エーテル、メチルイソブチルケトンのようなケトン、酢酸エチルのようなエステルなどがある。有機溶剤の混合物も使用し得る。
【００４７】
ヒドロシリル化触媒（Ｅ）が白金触媒である場合、組成物は任意成分として白金触媒抑制剤（Ｈ）を含んでいてもよく、この成分は組成物の貯蔵寿命を延ばす。硬化時間抑制の種々異なる有用な白金触媒抑制剤（Ｈ）として、例えば米国特許第３１８８２９９号、同第３１８８３００号、同第３１９２１８１号、同第３３４４１１１号、同第３３８３３５６号、同第３４４５４２０号、同第３４５３２３３号、同第３４５３２３４号及び同第３５３２６４９号その他当技術分野で公知の文献に記載されているものがある。抑制剤の具体例には、例えば３−メチル−３−ペンテン−１−インや３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−インのようなエン−イン類、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール及びフェニルブチノールのようなアルキニルアルコール、例えばマレイン酸アルキルや置換マレイン酸アルキルのような不飽和エステル、並びにポリメチルビニルシクロシロキサンがある。特に好ましい白金触媒抑制剤には、３−メチル−１−ブチン−３−オール、マレイン酸メチル及びマレイン酸ブチルがある。
【００４８】
白金触媒抑制剤の有効性は、その化学組成、物理的特性、濃度などの多くの要因によって左右される。個々の白金触媒抑制剤の有効量はルーチン実験で決定し得る。典型的な白金触媒抑制剤のレベルは、組成物全体の重量を基準にして、約０．００５〜１．０重量％である。抑制剤が３−メチル−１−ブチン−３−オールの場合、好ましいレベルは、組成物全体の重量を基準にして、約０．０１〜約０．２重量部である。多くの白金触媒抑制剤は比較的揮発性であるので、製造工程における加熱又は真空作業が終わった後で組成物に添加するのが好ましい。ただし、最大限に効力を発揮させるには、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）とヒドロシリル化触媒（Ｅ）又はこれらを含む部分の混合と少なくとも同時、好ましくはその混合前に、白金触媒抑制剤を組成物に添加すべきである。
【００４９】
所望により、焦慮の追加成分を組成物に加えてもよい。例えば、組成物の感圧接着特性を大きく損なわない限り、酸化防止剤、顔料、安定剤、充填材などを加えてもよい。揮発性添加剤は、好ましくは溶剤除去作業完了後に添加される。
【００５０】
組成物全体の粘度は約５０００００センチポアズ未満であるのが好ましく、好ましくは約１０００００センチポアズ未満、さらに好ましくは約５００００センチポアズ未満である。組成物の流動性を担保するため低粘度が必要とされる。
【００５１】
組成物の成分は、バルク混合や有機溶剤中での混合のような適当な方法で混合すればよい。樹脂状コポリマー（Ｃ）は固体であり、有機溶剤中での製造及び取扱いが便利であるので、組成物の製造に際しては、少なくとも（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の混合に、有機溶剤を使用するのが好ましい。有機溶剤は、成分（Ｇ）について上述した溶剤のいずれでもよい。成分の混合は、混練、ブレンディング、攪拌などの当技術分野で公知の技術により、回分法又は連続法で実施し得る。
【００５２】
溶剤（Ｇ）を使用する場合も、使用しない場合も、組成物は成分（Ａ）〜（Ｆ）を上記の割合で単に混合することで製造し得る。オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）及びヒドロシリル化触媒（Ｅ）を好ましくは最後に混合することを除けば、成分の混合順序はさほど重要ではない。
【００５３】
ある好ましい実施形態では、アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）とシラノール末端ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）を、樹脂状コポリマー（Ｃ）の有機溶剤（Ｇ）溶液と混合し、得られた混合物を約１０〜約３０ｐｐｍのアルカリ触媒（例えば水酸化ナトリウムなど）の存在下で加熱してシラノール縮合反応を行う。反応生成物をリン酸などの酸で中和した後、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）及び白金触媒抑制剤（Ｈ）を加え、中間組成物を十分に混合する。得られた混合物はすぐに使用してもよいし、貯蔵してもよい。感圧接着剤を基材に塗工する前に、白金ヒドロシリル化触媒（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｆ）を加え、成分（Ａ）〜（Ｄ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の混合物と十分に混合する。しかる後、得られた組成物を所望の基材に塗工する。
【００５４】
別の好ましい実施形態では、アルケニル末端ポリジオルガノシロキサン（Ａ）、シラノール末端ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）、樹脂状コポリマー（Ｃ）の有機溶剤（Ｇ）溶液、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）及び白金触媒抑制剤（Ｈ）を十分に混合する。得られた混合物はすぐに使用してもよいし、貯蔵してもよい。感圧接着剤を基材に塗工する前に、白金ヒドロシリル化触媒（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｆ）を加え、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）、（Ｇ）及び（Ｈ）の混合物と十分に混合する。しかる後、得られた組成物を所望の基材に塗工する。
【００５５】
固形分９０％以上、好ましくは１００％の組成物を得るには、Ｌｉｎ他の米国特許第５５７６１１０号に記載されているように、成分（Ａ）〜（Ｃ）のブレンドの揮発分を減圧下で除去すればよい。
【００５６】
組成物の硬化は、約３００℃以下、好ましくは約８０〜約２００℃の温度に適当な時間加熱することによって行うことができ、時間は約１分〜約１２時間とし得る。組成物は紫外線又は電子線照射によって硬化させることもできる。硬化前に１種以上の架橋剤を加えれば、紫外線を用いて組成物を硬化させることができる。適当なＵＶ源には、特に、Ｈａｎｏｖｉａ社製５５０ワットランプ又はＰＰＧ　Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ　Ｍｏｄｅｌ　ＱＣ１２０２がある。
【００５７】
本発明の組成物は感圧接着剤として有用であり、可撓性であると剛性であるとを問わず固体支持体に容易に粘着する。ロール塗工、スプレッド塗工、スプレー塗工を始めとする適当な塗工手段で支持体表面に組成物を塗り、上述の通り硬化させる。本組成物の使用法は、出来上がった未硬化組成物を表面に塗工する場合だけに限られない。例えば、（Ａ）〜（Ｄ）を含む混合物の層を固体支持体に塗布した後、ヒドロシリル化触媒（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｆ）を加えることも本発明の技術的範囲に属し、必要とされる混合は（Ｅ）及び（Ｆ）が（Ａ）〜（Ｄ）の層内に拡散することで達成される。（Ｅ）及び（Ｆ）が支持体上の層中に十分に拡散するまで硬化反応を遅らせるのが好ましい。必須ではないが、組成物を塗布した表面を基材に接着する前に硬化組成物中に存在する溶剤を蒸発させておくのが好ましい。
【００５８】
支持体の表面、及び支持体を接着させる基材は公知のどんな固体物質でもよく、例えば、アルミニウム、銀、銅、鉄及びこれらの合金のような金属、紙、木、皮革及び織物のような多孔性物質、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン）のような有機ポリマー材料、ポリテトラフルオロエチレン及びポリフッ化ビニルのようなフルオロカーボンポリマー、シリコーンエラストマー、シリコーン樹脂、ポリスチレン、Ｎｙｌｏｎ（登録商標）ポリアミドのようなポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、アクリルポリマー、塗面、コンクリート、レンガ及びシンダーブロックのような珪質材料、並びにガラス布のようなガラス布などがある。ガラス布のような多孔性物質は、感圧接着剤が支持体の一面から他面へと移動するのを防ぐ物質が含浸されていることが多い。また、フルオロカーボンポリマー支持体の表面を化学的に処理して表面への感圧接着剤の接着力を高めることも周知である。
【００５９】
硬化組成物を設けた固体支持体は、組成物が高いタックと良好な接着強さという望ましい組合せを有しているので、どんな固体支持体にも確実に接着する。
【００６０】
本発明の感圧接着剤を用いて製造できる有用な物品には、粘着テープ、ラベル、エンブレムその他装飾用標識又は情報標識などがある。特に有用な物品は、高温及び／又は低温の極限温度に耐えることができる可撓性又は剛性支持体からなり、その１以上の表面に本発明のポリオルガノシロキサン感圧接着剤を有するものである。かかる物品では、本感圧接着剤が有する高温安定性と低温可撓性が十分に活用される。
【００６１】
好ましい物品は、１以上の表面に本発明の硬化組成物を有する含浸ガラス布、ポリエステルポリマー、ポリイミドポリマー、又は化学的に処理したフルオロカーボンポリマー支持体からなる粘着テープである。
【００６２】
【実施例】
以下、非限定的な実施例で本発明をさらに説明する。
【００６３】
実施例１
感圧接着剤の製造を次の通り行った。２４．３重量部のビニル末端ポリジメチルシロキサンポリマー（ビニル含量０．１％、粘度３５０００センチポアズ）、５．６重量部の線状シラノール（粘度２５００００センチポアズ）及び６５．３部のＭＱ樹脂溶液（３９．２重量部のＭＱ樹脂＋２６．１重量部のトルエン、樹脂分子量３５００グラム／モル）をブレンドした。ＭＱ樹脂溶液はＭＱ樹脂をトルエンに溶解して固形分６０％の溶液とすることで調製した。樹脂／生ゴム比は１．４であった。混合物を水酸化ナトリウム触媒存在下で１０５℃に２時間加熱して樹脂と生ゴムとのシラノール縮合反応を完結させた。系を室温に冷却し、リン酸で中和した。混合物に、１分子当たり２つのＳｉＨ基を有するシリコーンヒドリド４．７重量部、及び抑制剤として３−メチル−１−ブチン−３−オール０．０９３重量部を加えた。基材に塗布して硬化させる前に、上記混合物１００重量部に２重量部の過酸化ベンゾイルと１００ｐｐｍのクロロ白金酸−ビニルシロキサン錯体を加えた。接着剤組成物を２５．４ミクロンのＫＡＰＴＯＮ（登録商標）ポリイミドシートに塗工し、１８０℃で２分間加熱して接着剤厚さ５０．８ミクロンの硬化フィルムを得た。接着力は、上記シートを幅１インチのテープにカットし、テープを５ポンドローラでステンレス鋼製パネルに付着させ、２０分間の滞留時間放置した後、テープを１８０度の角度及び１２インチ／分の速度でパネルから引き剥がすことによって測定した。パネルからフィルムを引き剥がすのに必要な力は平均して３２±１オンス／インチであった。タックはＰｏｌｙｋｉｎプローブタックテスターを用いて測定した。装置は直径０．５ｃｍのステンレス鋼製プローブを有していた。（ｉ）荷重１００ｇ／ｃｍ２、滞留時間１秒、引張速度１ｃｍ／ｓ、（ｉｉ）荷重が１０００ｇ／ｃｍ２とした点以外は（ｉ）と同一、（ｉｉｉ）引張剪断試験の３通りの試験法を適用した。次のデータが得られた。タック（荷重１０００ｇ／ｃｍ２）＝６２４±２５ｇ／ｃｍ２、タック（荷重１００ｇ／ｃｍ２）＝５７８±２６ｇ／ｃｍ２。硬化接着剤の引張剪断強さは、接着剤を清浄ステンレス鋼板に１インチ×１インチ重なるように塗工し、接着テープの端に５００グラムの重りを載せて、鋼１平方インチ当たり約１．１ポンドの圧力を接着剤にかけることによって測定した。その後装置を２４時間以内の時間５００°Ｆ（２６０℃）に維持し、破壊時間を記録した。２４時間を超える値が、試験時間中に試料が破壊しなかったことを示している。これらの結果を表に示す。
【００６４】
実施例２
粘度３５０００センチポアズ（ビニル含量０．０７％）のビニル末端ポリジメチルシロキサンポリマー２２重量部、シラノール（粘度２５００００センチポアズ）８部、ＭＱ樹脂溶液（ＭＱ樹脂３９重量部＋トルエン２６重量部、樹脂分子量３５００）６５重量部、１分子当たり２つのＳｉＨ基を有するシリコーンヒドリド５重量部、及び３−メチル−１−ブチン−３−オール０．１重量部を混合した。ＭＱ樹脂溶液は樹脂をトルエンに溶解させて固形分６０％とすることによって調製した。基材に塗工して硬化させる前に、上記混合物１００重量部に、２重量部の過酸化ベンゾイルと１００ｐｐｍのクロロ白金酸−ビニルシロキサン錯体を加えた。組成物を実施例１に記載したものと同じ方法で評価した。その結果を表に示す。
【００６５】
比較例３、４及び５
比較例３の製造は次の通り行った。２４重量部のポリジメチルシロキサンポリマー（粘度６７００００センチポアズ）と５１重量部のＭＱ樹脂溶液（３０．６重量部のＭＱ樹脂＋２０．４重量部のキシレン、樹脂分子量３５００）と２４．５部のキシレンを混合して均一な溶液を形成した。０．０１４部の１０％水酸化ナトリウムを加えた後、溶液を３時間還流した。組成物を５０℃以下に冷却した後０．０５５部のイソプロパノール中１０％リン酸で中和した。０．０５部のオクタン酸セシウムを加えた。組成物をキシレンで固形分５５％に調節した。基材に塗工して硬化させる前に、上記混合物１００重量部に、１．１重量部の過酸化ベンゾイルを加えた。比較例４の製造は次の通り行った、２５．９重量部のポリジメチルシロキサンポリマー（粘度６４００００センチポアズ）、５６．８重量部のＭＱ樹脂溶液（３４．１重量部のＭＱ樹脂＋２２．７重量部のトルエン、樹脂分子量３５００）及び２４．５部のトルエンを混合して均一な溶液とした。０．０３５部の１０％水酸化ナトリウムを加えた後、溶液を３時間還流した。組成物を５０℃以下に冷却した後、０．０１４部の１０％リン酸イソプロパノール溶液を加えた。０．０５部のオクタン酸セシウムを加えた。組成物をトルエンで固形分５５％に調節した。基材に塗工して硬化させる前に、上記混合物１００重量部に、１．１重量部の過酸化ベンゾイルを加えた。これらの組成物を実施例１と同じ方法で評価した。これらの結果を表にまとめて示す。表には、比較例５として、同様にして得られた米国特許第５５７６１１０号の実施例１７に対応するデータも示す。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
これらの結果は、本発明の実施例１及び２が比較例３〜５と同等以上の優れた剥離接着力、及び同等以上の優れた荷重１００グラムでのタックを示すことを示している。本発明はこのように低溶剤レベルで優れた接着力とタックのバランスを与えることができる。
【００６８】
引用した特許その他の文献の開示内容はすべて援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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