(57)【要約】本発明は、１種以上のα−オレフィン及びビニルアセテートからなるコポリマーを含有し、その際ビニルアセテートの含量が５０質量％よりも大でありる粘着剤（ＰＳＡ）、その支持体にコーティングするための使用並びにそれから得られたコーティングされた支持体に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のα−オレフィン及びビニルアセテートからなるコポリマーを含有する粘着剤であって、その際ビニルアセテートの含量が５０質量％よりも大であり、かつ粘着剤が付加的に粘着性付与剤、添加剤、充填剤及び架橋剤の群から選択される１種以上添加物を含有することができる粘着剤。
【請求項２】
ビニルアセテートの含量が６０質量％よりも大である、請求項１記載の粘着剤。
【請求項３】
粘着性付与剤が含有されていない、請求項１又は２記載の粘着剤。
【請求項４】
請求項１記載の粘着剤を製造する方法において、コポリマーを混合装置内でその他の構成成分と混合することを特徴とする、粘着剤の製造方法。
【請求項５】
請求項１から３までのいずれか１項記載の粘着剤の、粘着テープ、ラベル、粘着シートを製造するための使用。
【請求項６】
請求項１から３までのいずれか１項記載の粘着剤を含有することを特徴とする、コーティングされた支持体。
【請求項７】
支持体がＡＢＳ、ポリオレフィンフィルム、コロナ処理したポリオレフィンフィルム、エラストマーで飽和した紙、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、エチレンホモポリマー、プロピレンホモポリマー又はランダムプロピレン−エチレンコポリマーからなる群から選択される、請求項６記載のコーティングされた支持体。
【請求項８】
粘着剤を支持体に塗布することを特徴とする、請求項６又は７記載のコーティングされた支持体の製造方法。
【請求項９】
塗布を溶液コーティング、溶液スプレー、エマルジョンコーティング又は低圧コーティングにより行う、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
塗布を同時押出コーティング、積層法又はブロー／スロット押出法により行う、請求項８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、１種以上のα−オレフィン及びビニルアセテートからなるコポリマーを含有し、その際ビニルアセテートの含量が５０質量％よりも大である粘着剤、その支持体をコーティングするための使用並びにそれから得られたコーティングされた支持体に関する。
【０００２】
本発明においては、粘着剤としては、ホットメルト感圧接着剤又は感圧接着剤（ＰＳＡ）が理解されるべきである。
【０００３】
ＤＥ−Ａ１−１９５２７２８８は、粘着剤が施されたシートの使用を開示しており、この場合該シートはビニルアセテート及びエチレンからなる透明なコポリマーシートでありかつ該粘着剤はアクリレート、ブチルゴム又はＳＥＢＳもしくはＳＥＰＳをベースとする。
【０００４】
ＤＥ−Ａ１−１９５２７２８８は、温度６０℃及び周波数１０−２Ｈｚで測定した損失角度ｔａｎα０．６〜１．０、及び温度６０℃及び周波数１０Ｈｚで測定した損失角度ｔａｎα０．４〜０．７を有するポリエチレンビニルアセテートからなる粘着剤を開示している。実施例には、ビニルアセテート含量４５質量％及び相応する損失角度を有するポリエチレンビニルアセテートが開示さている。粘着剤の品質に対するビニルアセテート含量の影響は、開示されていない。
【０００５】
ＥＰ−Ａ２−０５９２９１３は、不飽和極性コモノマー及びα−オレフィンのコポリマーからなる、粘着剤を有しない表面保護シートを開示している。
【０００６】
エチレン−ビニルアセテートコポリマーは、例えばバイヤー社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）から商品名“Ｌｅｖａｐｒｅｎ（Ｒ）”で市販されている。
【０００７】
本発明の対象は、１種以上のα−オレフィン及びビニルアセテートからなるコポリマーを含有する粘着剤であり、その際ビニルアセテートの含量は５０質量％よりも大であり、かつ粘着剤は付加的に粘着性付与剤、添加剤、例えば顔料、可塑剤等、充填剤及び架橋剤の群から選択される１種以上添加物を含有することができる。
【０００８】
適当なα−オレフィンは、当業者に周知の全てのα−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、ｉ−ブテン、ペンテン、ヘキセン、１−ヘキセン、ヘプテン、オクテン、１−オクテン及びそれらの高級同族体である。もちろん、これらは置換基、特にＣ１〜Ｃ５−炭化水素を有することができる。特に有利であるのは、エチレン及びプロピレンである。
【０００９】
ビニルアセテートの含量は、少なくとも５０質量％、有利には少なくとも６０質量％、特に有利には少なくとも７０質量％、全く特に有利には８０質量％以上である。
【００１０】
有利なコポリマーは、平均分子量Ｍｗ（重量平均）範囲（ＧＰＣによって測定）１０００００〜５０００００及びＤＩＮ５３５３２ＭＬ１＋４　１００℃に基づくポリマームーニー粘度範囲１０〜５０、特に１５〜３０を有する。更に、有利なコポリマーは、メルトフローインデックスＭＦＩ（１９０℃）３〜５０、特に５〜２５によって特徴付けられる。
【００１１】
有利なコポリマーは、バイヤー社、Ｄから入手されるＬｅｖａｐｒｅｎ（Ｒ）５００ＨＶ、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（Ｒ）６００ＨＶ、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（Ｒ）７００ＨＶ及びＬｅｖａｐｒｅｎ（Ｒ）８００ＨＶである。これらのポリマーは、それぞれビニルアセテート５０±１．５質量％、もしくはビニルアセテート６０±１．５質量％、もしくはビニルアセテート７０±１．５質量％、もしくはビニルアセテート８０±２．０質量％を含有する。更に、ビニルアセテート約７０質量％及び最適なＭｗ分布を有するＬｅｖａｐｒｅｎ（Ｒ）ＶＰＫＡ８８６５が有利である。粉末を添加した形のコポリマーを使用するのが有利なこともある。粉末は、シリカ、滑石、疎水性シリカ、白亜等であってよい。
【００１２】
コポリマーは、前記のコポリマーの２種以上の異なるものからなるブレンドとして使用することもできる。ＥＰ−Ａ−０９７６７７５に記載されているようなコポリマー、有利には高いゲル含量を有するものを別のブレンド成分として使用することも考えられる。
【００１３】
コポリマーの製造は、当該技術において通常の共重合法、有利にはいわゆる“中圧溶液法（ｍｅｄｉｕｍ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）”により圧力範囲１〜４００バールでラジカル分解する開始剤を用いて行う。この場合、共重合は、連続的にもまた不連続的にも実施することができる。この種の方法は、ゴム技術で作業する当業者にとっては周知でありかつ例えば刊行物“Ｖ． Ｅ． Ｒｏｈｄｅ， １４１． Ｍｅｅｔｉｎｇ ａｔ ｔｈｅ ＡＳＣ， Ｌｏｕｉｓｙｖｉｌｌｅ １９９２”、更にまたＥＰ−Ａ−０３４１４９９、ＤＥ−Ａ−３８２５４５０及びＥＰ−Ａ−０５１０４７８に記載されている。
【００１４】
コポリマーは、純粋な形で使用するのが有利である。しかしながら、ＮＢＲ、ＮＢＲ−ＰＶＣ、ＰＶＣ、ＰＳ、ＴＰＥ、ＨＮＢＲ、ＥＰＤＭ、ＣＲ、ＮＲのような別のポリマーとの混合物も有利に使用することができる。これらの混合物は有利には溶液で製造されかつ場合により販売される。
【００１５】
本発明による粘着剤は、一般に粘着性付与剤を含有しない。しかしながら、特定の目的のためには、このような粘着性付与剤を使用するのが有利である。この場合には、しばしば石油樹脂が使用される。これらはしばしば石油から分解された、一般に２５℃〜８０℃の範囲内で沸騰する留分と、核共鳴分析（ＮＭＲ）によって測定して、割合においてモノビニル芳香族化合物５〜１５質量％を含有する樹脂を生じるために、８〜９個の炭素原子を有するモノビニル芳香族モノマーとからなる混合物の重合によって製造される。
【００１６】
石油から分解された留分は、飽和モノマーと不飽和モノマーの混合物を含み、この場合不飽和モノマーはモノオレフィン及びジオレフィンであり、かつ不飽和物質は主としてＣ５であるが、Ｃ６−オレフィン及び−ジオレフィンのような若干の高級及び低級物質が存在していてもよい。該留分は、重合溶剤として作用することができる飽和又は不飽和物質を含有することもできる。
【００１７】
その他の粘着性付与樹脂は、テルペン樹脂、並びに不飽和Ｃ５〜Ｃ９−炭化水素モノマーの重合の際に生成するような樹脂を含む。このタイプのＣ５−オレフィンをベースとする市販の樹脂の例は、粘着性付与樹脂ＷｉｎｇｔａｃｋＴＭ９５及び１１５（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ａｎｄ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．， Ａｋｒｏｎ， ＯＨ）である。その他の炭化水素樹脂は、ＲｅｇａｌｒｅｚＴＭ１０７８及び１１２６（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｉｎｃ．， Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）、アルコン樹脂、例えばＡｒｋｏｎＴＭＰ１１５（Ａｒａｋａｗａ Ｆｏｒｅｓｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｃｈｉｃａｇｏ， ＩＬ）及びＥｓｃｏｒｅｚＴＭ樹脂（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｈｏｕｓｔｏｎ， ＴＸ）である。適当なテルペン樹脂は、脂環式、単環式及び双環式モノテルペン及びそれらの混合物のようなテルペン炭化水素の重合及び／又は共重合により得られるポリマーの樹脂含有材料を含む。市場で得られるテルペン樹脂は、Ｂシリーズ及びシリーズ７０００のＺｏｎａｒｅｚｍテルペン樹脂（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．， Ｗａｙｎｅ， ＮＪ）を含む。粘着性付与樹脂は、エチレン系不飽和性を有することができるが、酸化安定性が重要であるような適用のためには、飽和粘着性付与樹脂が有利である。更に、ライン・ケミー（Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｄ）から商品名Ｒｈｅｎｏｓｉｎ（Ｒ）で販売されているクマロン／インデン樹脂（Ｒｈｅｎｏｓｉｎ（Ｒ）タイプ：Ｃ１０，Ｃ３０，Ｃ９０，Ｃ１００，Ｃ１１０，Ｃ１２０，Ｃ１５０）、炭化水素樹脂（Ｒｈｅｎｏｓｉｎ（Ｒ）タイプ：ＴＰ１００，ＴＴ１０，ＴＴ３０，ＴＴ９０，ＴＴ１００，ＴＤ９０，ＴＤ１００，ＴＤ１１０）、フェノール系樹脂（Ｒｈｅｎｏｓｉｎ（Ｒ）タイプ：Ｐ９４４７Ｋ，Ｐ７４４３Ｋ，Ｐ６２０４Ｋ）並びにビチューメン樹脂（Ｒｈｅｎｏｓｉｎ（Ｒ）タイプ：１４５及び２６０が好適である。
【００１８】
通常、これらの樹脂は、コポリマー１００部当たり０．１〜１５０質量部の範囲内で使用する。
【００１９】
同様に粘着剤において、特殊な最終適用のための接着剤を提供するために、添加物を使用することができる。このような添加物は、顔料、染料、可塑剤、充填剤、安定剤、ＵＶ線吸収剤、酸化防止剤、プロセスオイル等を包含することができる。使用する量は、その都度の意図される最終適用に基づき０．１〜５０質量％の範囲内で変動することができる。有利には、使用する添加物のいずれも、粘着剤中に場合により含有される光架橋剤の最大吸収の波長の近くの光線を著しく吸収すべきでない。
【００２０】
更に、本発明による粘着剤は、なお例えば滑石、重晶石、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ酸塩、シリカ又はカオリン又はカーボンブラックのような通常の充填剤を含有することもできる。
【００２１】
しばしばまた、該粘着剤は、典型的にはポリマーのコーティング後に、ＵＶ／ＶＩＳ線により活性化される光架橋剤を含有していれば有利である。適当な光架橋剤は、以下のものに制限されないが、（ａ）アルデヒド、例えばベンズアルデヒド、クロモホルで置換されたアセトアルデヒド及びそれらの置換された誘導体、（ｂ）ケトン、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン及びそれらの置換された誘導体、例えばＳａｎｄｏｒａｙＴＭ１０００（Ｓａｎｄｏｚ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎｃ．， Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ， ＮＣ）、（ｃ）キノン、例えばベンゾキノン、アントラキノン及びそれらの置換された誘導体、（ｄ）チオキサントン、例えば２−イソプロピルチオキサントン及び２−ドデシルチオキサントン及び（ｅ）例えばクロモホルで置換された一定のビニルハロゲンメチル−ｓｙｍ−トリアジン、例えば２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−４’−メトキシフェニル−ｓ−トリアジン及び２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−３’，４’−ジメトキシフェニル−ｓ−トリアジンを包含する。このような多くのトリアジンは活性化の際にＨＣｌを発生するので、更にポリマー組成物に塩基性化合物を添加するのが有利である。光活性化合物は、一般にコポリマーの０．００５〜２質量％、有利には０．０１〜０．５質量％、なお一層有利には０．０５〜０．１５質量％の範囲内で存在する。
【００２２】
しかしながら、場合により必要な架橋を、α−、β−又はγ−線のような高エネルギー放射線を用いて架橋剤の存在下に行うことができる。
【００２３】
本発明のもう１つの対象は、本発明による粘着剤の製造方法であり、該方法は、コポリマーを混合装置内でその他の成分と混合するか又は溶液にすることを特徴とする。
【００２４】
溶剤を有する前記のような“溶剤媒介（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｂｏｒｎｅ）”系は、一般に有機溶剤、例えば比較的に長い鎖長のアルコール又は天然油又は水を５％より多く含有する。
【００２５】
本発明による粘着剤は、粘着テープ、ラベル、粘着シート等を製造するために適当な支持体に施すために適当である。
【００２６】
重要な使用分野は、
建造物、橋、道路、搬送物、運輸、木材加工及び接着、製本、グラフィック工業、包装工業、使い捨て物品、ラミネート、靴製造、最終消費者接着剤適用、シーラント及び絶縁体工業
である。
【００２７】
支持体に塗布するためには、粘着剤を場合による架橋前に適当な下地（即ち支持体）の有利には下塗りした表面に塗布する。一般に、粘着剤の層厚は、６〜２５０μｍ、特に１０〜１００μｍの範囲内にある。有利な支持体は、ポリオレフィン、例えばＬＤＰＥ，ＨＤＰＥ，ＰＰ，ＢＯＰＰ，ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリアミド及びポリエステルである。
【００２８】
プライマーは、例えば中和した水素化ロジンである。この組成物で支持体を下塗りすることにより、粘着剤は、支持体構造を表面に施した後でも、固着して残留する。本発明によるプライマー組成物は、粘着剤が付着することができる高極性の表面を提供する。
【００２９】
プライマー組成物のために適当であるロジンの種類は、酸官能価を有する極性ロジンである。少なくとも部分的に水素化されたロジンが有利である。市販されているロジンは、ＦｏｒａｌＴＭＡＸ水素化ロジン、ＤｒｅｓｉｎｏｌＴＭ２０５ロジン及びＳｔａｙｂｅｌｉｔｅＴＭ水素化ロジン（全てＨｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏから）並びにＨｙｐａｌＴＭロジン（Ａｒａｋａｗａ）を包含する。酸含有ロジンは、高極性でありかつ本発明の粘着剤において表面活性剤及び／又は粘着性付与樹脂としても使用することができる。
【００３０】
しかしながら、プライマーとしては、このタイプのロジンは、本発明による粘着剤の支持体に対する付着力を高めるために使用する。
【００３１】
酸含有ロジンを中和するためには、例えば該ロジンを、ロジンとの反応の際に金属塩を形成することができる塩基性化合物と反応させる。適当な塩基は、アルカリ金属水酸化物（例えばＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ）及びアルカリ土類金属水酸化物（ＣａＯＨ２、ＭｇＯＨ２）を包含する。それらの可溶性特性のために、アルカリ土類金属水酸化物、就中ＫＯＨ及びＮａＯＨが有利である。このような水酸化物は、水のような極性溶剤中に溶解させることができる。
【００３２】
ロジンと塩基性化合物を反応させるためには、両者を一般に溶剤、有利には極性溶剤（これらの化合物は両者とも極性を示す傾向を有するので）、最も有利には水中に溶解させる。次いで、酸／塩基反応を進行させる。このような反応は通常自発的に起こるので、所望であれば使用することができるが、特別の処置（例えば高めた温度又は高めた圧力）は不必要である。通常、化学量論的量のロジン及び塩基（又は僅かに塩基過剰）を使用することができる。
【００３３】
場合により、中和したロジンを下地に塗布する前にエラストマーの化合物と混合することができる。エラストマーの化合物は、ロジンの有機成分、及びベルト状支持体で使用される飽和剤と極めて高い相溶性を有するのが有利である。更に、エラストマーは水中に分散可能であるのが有利である。多くの利用可能な支持体はアクリレートポリマー又はスチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）で飽和されたクレープ紙からなりかつアクリレート及びＳＢＲは大抵の種類の水素化ロジンの有機成分と相溶性であるので、これらが有利なエラストマータイプである。
【００３４】
ＳＢＲは、当該擬技術において周知でありかつ多くの製造元から入手可能である。普通の例は、ＢｕｔｏｆａｎＴＭＮＳ２０９，ＮＳ２２２，ＮＳ１５５及びＮＳ２４８ゴム（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．， Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ， ＮＪ） 及びＰｅｒｂｕｎａｎ（Ｒ）−Ｌａｔｉｃｅｓ （Ｐｏｌｙｍｅｒ ｌａｔｅｘ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ， Ｄ）を包含する。その他の適当なポリマーは、ニトリルゴム、例えばＨｙｃａｒＴＭポリマーシリーズ（Ｂ．Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏ．， Ａｋｒｏｎ， ＯＨ）及び（メタ）アクリルポリマーを含む。更に適当なエラストマーは、カルボキシル化ＮＢＲ、ＨＮＢＲ及び液状ＮＢＲタイプ、例えばＢａｙｅｒ　ＡＧからのＴｈｅｒｂａｎ（Ｒ）ＶＢＫＡ８８８９，Ｋｒｙｎａｃ（Ｒ）Ｋ．Ｘ．７．５０，Ｋ．Ｘ．９０及びＫ．Ｅ．３４．３８である。
【００３５】
ゴムをベースとするエマルジョンポリマー、ロジンをベースとする界面活性剤及びロジンをベースとする粘着性付与剤からなる混合物は、ＵＳ５，３８５，９６５（Ｂｅｒｎａｒｄ ｅｔ ａｌ．）（これは同時に米国特許のプラクチスのために本願にも引用例として採用される）に記載されている。
【００３６】
ゴムをベースとする適当なポリマーのリストには、カルボキシル化ランダムスチレン／ブタジエンコポリマーが含まれている。ＦｏｒａｌＴＭＡＸロジン化合物は、適当な粘着性付与樹脂のリストに含まれている。
【００３７】
プライマーにおいてエラストマー成分を中和したロジンと一緒に使用する場合には、両者の成分を０．０１：９９．９９〜７５：２５の範囲内のあらゆる比で混合することができるが、但し５０：５０（質量に基づく）の比が有利である（その都度使用するコーティング法に基づき、別の範囲も適当である）。混合は簡単に、エラストマーを中和した水性ロジン混合物に加えることにより行う。次いで、該混合物をコーティングのために所望の濃度に希釈することができる。有利な濃度は、５〜２５質量％、一層有利には１０〜２０質量％の範囲内にある。
【００３８】
ＳＢＲで飽和で飽和したテープ状支持体のための有利なプライマー組成物は、ＦｏｒａｌＴＭＡＸロジンをほぼ化学量論的量の強塩基（例えばＫＯＨの水溶液）で水中で高めた温度（例えば８８℃）で中和させることにより製造することができる。中和したロジン混合物を熱源から取り出した後に、これをほぼ同じ量（質量に基づく）のＢｕｔｏｆａｎＴＭＮＳ２０９　ＳＢＲと混合し、この混合物を水中で固体１５％の範囲に希釈する。更に有利であるのは、僅かな含量の二重結合を有するプライマー組成物、例えば４０質量％未満のＶＡ含量を有するエチレン／ビニルアセテートコポリマー、エチレン／α−オレフィンコポリマー又はエチレン／α−オレフィン／ジエンターポリマーである。
【００３９】
プライマー組成物及び／又は粘着剤は、溶液コーティング、溶液スプレー、エマルジョンコーティング、低圧コーティング又は当業者に周知の別の方法を含む多数の方法で支持体（例えばテープ状支持体）に塗布することができる。適当な支持体は、ポリオレフィンフィルム（例えばポリエチレンフィルム及びポリプロピレンフィルム）、特にコロナ処理したポリオレフィンフィルム及びエラストマーで飽和した紙を包含する。適当なコーティング重量は、０．１〜５ｍｇ／ｃｍ２、有利には約０．２〜約１．０ｍｇ／ｃｍ２、より有利には約０．３〜約０．５ｍｇ／ｃｍ２の範囲内にある。支持体にプライマー組成物を塗布した場合には、それを乾燥させるのが有利である。この乾燥は、有利には高めた温度、減圧又は両者で行う。
【００４０】
コーティングした支持体を製造するためのもう１つの有利な方法は、同時押出コーティングであり、この場合には通常コーティング装置において、押出機内で溶融されかつフラットダイを介して、１つ以上のポリマー層からなっていてもよい支持体上に押出される粘着剤の溶融フィルムでコーティングする。引き続き、この場合生じた複合体を冷却プレスロール装置内で冷却しかつカレンダリングする。その後、相応する巻取りステーションで複合ウェブを巻取る。
【００４１】
更に有利な積層法においては、コーティング法に類似して作業工程、支持体ウェブへのコーティング材料の塗布、カレンダリング及び冷却、引出し及び巻取りを実施する。実際の押出積層の際には、予め製造した支持体ウェブを、４個のロールを有するカレンダーロールに挿入する。その際、支持体ウェブに最初のロールニップの前方で、押出機内で溶融されかつフラットダイを介して排出される溶融フィルムでコーティングする。第２のロールニップの前方で、第２の予め製造したウェブを挿入する。第２のロールニップを通過すると、その生じた全複合体をカレンダリングし、引き続き冷却し、かつ巻取りステーションで巻取る。これらのいわゆるキャストフィルムは、公知のように、複合体付着力（支持体フィルム／接着剤）を高めるために前処理することができる。この場合には、典型的には支持体フィルムをコロナ酸化処理するか又はシリコーン層を付着させる。
【００４２】
更に有利なブロー／フラットダイ押出法においては、一般にまず粘着剤及び種々のポリマーを異なる押出機内で適当な条件下で溶融させかつ引き続き溶融物流の形で押出装置内で一緒にして多層溶融物流を形成する。その後、粘着剤を含有する多層溶融物ウェブの排出、取出し及び冷却、及び複合体の巻取りを行う。こうして、複合シートが得られる。
【００４３】
これらの方法のために適当なポリマーは、特に熱可塑性ポリマー、例えばポリアミド、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート又はポリオレフィンを包含する。この場合、ポリオレフィン、例えばエチレンホモポリマー、プロピレンホモポリマー又はランダムポリエチレン／エチレンコポリマーを使用するのが有利である。このようなポリオレフィンは、当業者に周知の重合法、例えばチーグラー・ナッタ重合、フィリップス触媒を用いた重合、高圧重合又はメタロセン含有触媒を用いた重合により製造することができる。
【００４４】
コーティング／押出法は、一般に温度範囲１７０〜３００℃、圧力２５０〜４００バール及び平均通過時間５〜２０分間で実施する。溶融物及びシートにおけるコポリマーはあらゆる接触面に対して高い粘着傾向を有するので、複合体を製造するために使用するロール並びに引取りロールをコポリマーに対して粘着防止剤、例えばポリテトラフルオルエチレンでコーティングするのが有利である。これにより、殊に複合体の申し分のない巻取りのために適当なウェブ引張力を維持することができる。
【００４５】
このようにして得られた粘着剤でコーティングしたシートは、有利に自動車の輸送のために使用することができる。
【００４６】
その他の重要な使用は、ガラス、木材、セラミックのコーティング、床カバー、又は金属、合金並びにプラスチック、例えばポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ＡＢＳのようなあらゆる種類の塗装された物品の製造である。一般的に、一定の時間高価な表面を保護しなければならないような使用も考えれる。
【００４７】
実施例
2004513210.tif 000002
Ｌｅｖａｐｒｅｎは、バイヤー社（ドイツ国）からのエチレンビニルアセテートコポリマーである。
【００４８】
プリンティングプレートシートＴｅｓａｐｒｉｎｔ（Ｒ）５２３１０ＰＶ３＝バイエルスドルフ社（Ｆａ． Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ）からのＰＶＣ支持体上のアクリルベースの粘着層を有する粘着シート
2004513210.tif 000003
加工
グラニュールを直接、４つの加熱帯域及び４つの圧力トラスジューサーを有する寸法３０／２５Ｄを有するブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）二重スクリュー押出機でかつ以下のセッティングで塗布した：
2004513210.tif 000004
フラットダイ出口
スクリュー２０ｒｐｍ
フラットダイ出口からのテープの引出速度５ｃｍ／秒
分析
デスモメルト・レーティング（Ｄｅｓｍｏｍｅｌｔ Ｒａｔｉｎｇ：ＤＲ）
フィルムの表面品質及びフィルムの構造の品質的評価（剥離、孔、変色、縞模様等）
１（極めて良好）〜７（悪い）
９０°剥離試験（９０Ｐ）
ａ）引張速度１００ｍｍ／分での塗布した粘着剤の対する支持体フィルムの剥離力（＝９０ＰＳ）
ｂ）引張速度１００ｍｍ／分での支持体に対する粘着剤を有するフィルム剥離力（＝９０ＰＵ）
を、接着３日後に室温でサンプル寸法２ｃｍ×１０ｃｍでＮ／２ｃｍで測定した。
【００４９】
支持体フィルム：
４Ｐ社（Ｆｏｒｃｈｈｅｉｍ）のＬＤＰＥフィルム、ＬＤＰＥフィルム１６０．００（ＬＤＰＥ）
４Ｐ社（Ｆｏｒｃｈｈｅｉｍ）のコロナ処理したＬＤＰＥフィルム（Ｃ−ＬＤＰＥ）
ポリウレタンフィルム（ＰＵ）
支持体：
ＬＤＰＥプレート（ＬＤＰＥ−Ｐ）
ＰＶＣプレート（ＰＶＣ）
この場合、粘着剤を記載のブラベンダー装置を介して支持体フィルムに塗布する。
【００５０】
粘着特性（ＴＡ）：
ゴムブレンドの粘着特性を、ポリマーの付着に対する基本的検査のためにバイヤー社で開発された粘着測定台を用いて検査した。
【００５１】
物理的に、操作を接触操作と分離操作に分けることができる。粘着剤サンプルの負荷は、いわゆる端面引裂試験で行う。
【００５２】
接触段階中に、圧着力によりポリマーと支持体を粘着結合させる。重要なパラメータは、接触時間、圧着力及び温度であり、これらは広い範囲内で変化させることができる。次いで、引張力を作用させて結合分離を行う。平均分離力、及び力／分離距離曲線の面積分（分離作業量と称される）を評価する。同時に、著しく平坦又は著しくジグザグである力／分離距離曲線を検査する。測定された最大の分離力と最小の分離力の間の差異を偏差と称する。測定操作は、試験ダイプレートを用いて行う。検査すべきポリマーを適当な支持台に固定しかつ加熱可能で面で測定温度に調節し、該温度をＩＲ温度測定装置で監視する。ダイプレートは試験材料（スチール、アルミニウム、種々のプラスチック）からなるか又は相応するポリマー用いて、自動粘着の測定も可能であるように調製する。粘着測定は、以下の実験条件下で実施した：
測定は、室温及び４０℃で実施した。サンプル材料から、寸法１５ｃｍ×２．５ｃｍの条片を切り取りかつサンプル支持台としてのアルミニウム薄片に付着させた。
【００５３】
ポリマー対ポリマーの測定を実施することができるように、サンプル材料から直径１２ｍｍの円形の試験片を切り取りかつＶＡダイプレートに瞬間接着剤で付着させた。それぞれのバッチについて、それぞれＶＡダイプレート及び被覆したダイ出口に対して１０の個々の測定を実施した。ｐ＝５バールの圧力で、１０秒間にわたり接触させた。この接触時間後に、該結合体を引張速度２ｍｍ／秒で分離した。
【００５４】
例１〜８は、第１表に示されている：
【００５５】
【表１】
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【００５６】
評価：
例８は、市販のＰＳＡ系を表す。プリンティングプレートフィルム（Ｋｌｉｓｃｈｅｅｆｏｌｉｅｎ）は、ＰＳＡ系のために結合強度に関して最大であると考慮される。
【００５７】
更に、フィルムの残留分のない剥離が必要である適用のためには、第１表に示された平均値（９０ＰＵ）程度の剥離力における変更を観察すべきである。これは第１表における変更でＮ／２ｃｍで示されており、かつ９０ＰＵｍａｘと９０ＰＵｍｉｎの間のΔで示されている。偏差が大きい程、残留する残渣の可能性も大きくなる。
【００５８】
例から、ＥＶＡ粘着剤はブローフィルムコーティングのためにもまたキャストフィルムコーティングのためにも好適であることが明らかである。５０質量％よりも高いＶＡ含量を有するＥＶＡ粘着剤は、室温において高い粘着力を示しかつひいては感圧接着剤（ＰＳＡ）と定義される。これは有利な残渣のない剥離と結び付いている。特に有利であるのは、明らかに本発明による粘着剤を有するポリウレタン支持体である。
【００５９】
付着力の変更
以下の例９〜１１は、粘着力を分子量（ここではＭＦＩで表される）により有利に変更できることを示す。
【００６０】
【表２】
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【００６１】
更に、ターモノマー、例えばアクリレート、特に２−エチレンヘキシルアクリレート、スチレン、ブタジエン、イソプレン等を使用することにより粘着力を変化させることが可能である。
【００６２】
本発明によるコポリマーの適当な混合物を使用することにより、粘着力を、その都度粘着シートを表面から剥離するためにどれ程の力が必要であるべきかに基づき、最小粘着力並びにまた最大粘着力が達成されるように調節することができる。
【００６３】
ＶＡ含量、分子量（例えばＭＦＩ値として測定）に関して適当な本発明によるコポリマーもしくはそのブレンドを選択することにより、あらゆる種類の表面を保護するために、粘着剤層を有する支持体フィルムの従来得ることが不可能であった広い使用領域を提供することが可能である。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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