(57)【要約】（Ａ）少なくとも１種の粉末塗料の機能性成分、（Ｂ）少なくとも１種の溶剤、および所望であれば（Ｃ）少なくとも１種のオリゴマーおよび／またはポリマー成分を含有する少なくとも１種の分散液および／または少なくとも１種の溶液を、部分的に（実質的には完全）または完全に溶剤（Ｂ）を除去し、寸法安定粒子（ＩＩ）の表面へ適用することにより製造される硬化性粉末塗料；および新規混合システムおよび少なくとも１種の分散液および／または少なくとも１種の溶液（Ｉ）を使用して、硬化性粉末塗料の材料組成および／または性能特性プロファイルを製造しかつ／または後から調節するための新規方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）粉末塗料の少なくとも１種の機能性成分、および
（Ｂ）少なくとも１種の溶剤
を含有する、少なくとも１種の分散液（Ｉ）および／または少なくとも１種の溶液（Ｉ）を、１種または複数種の溶剤（Ｂ）を部分的にほぼ完全にまたは完全に除去し、寸法安定粒子（ＩＩ）の表面へ適用することにより製造できる、硬化性粉末塗料。
【請求項２】
機能性成分（Ａ）が、溶剤（Ｂ）に分子分散性またはコロイド溶解性または微粒子分散性であることを特徴とする、請求項１に記載の粉末塗料。
【請求項３】
分散液（Ｉ）および／または溶液（Ｉ）が、
（Ｃ）溶剤（Ｂ）中に分子分散性またはコロイド溶解性または微粒子分散性である少なくとも１種のオリゴマーおよび／またはポリマー成分
を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の粉末塗料。
【請求項４】
少なくとも２種の分散液（Ｉ）、少なくとも１種の分散液（Ｉ）と少なくとも１種の溶液（Ｉ）または少なくとも２種の溶液を、同時にまたは連続して、寸法安定粒子（ＩＩ）の表面へ適用することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の粉末塗料。
【請求項５】
寸法安定粒子（ＩＩ）の平均的な大きさが１．０〜２００μｍであることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の粉末塗料。
【請求項６】
成分（Ａ）および／または（Ｃ）の少なくとも１種が寸法安定粒子（ＩＩ）の少なくとも１種の成分と実質的に同一であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の粉末塗料。
【請求項７】
寸法安定粒子（ＩＩ）が、粉末塗料または粉末塗料の前駆体（Ｉ）であることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の粉末塗料。
【請求項８】
材料組成および／または性能特性を後から調整することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の粉末塗料。
【請求項９】
機能性成分（Ａ）が、架橋剤、着色および／または効果顔料、蛍光顔料、誘電顔料および／または磁気遮蔽顔料、金属粉末、耐損傷性顔料、有機染料、有機および無機、透明または不透明充填剤および／またはナノ粒子および／または助剤および／または添加剤、例えばＵＶ吸収剤、光安定剤、フリーラジカルスキャベンジャー、揮発分除去剤、滑剤、重合阻害剤、架橋触媒、熱分解フリーラジカル開始剤、光開始剤、熱硬化性反応性希釈剤、化学放射線で硬化する反応性希釈剤、接着促進剤、均質化剤、フィルム形成助剤、難燃剤、腐食防止剤、自由流れ助剤、ワックスおよび／またはつや消し剤であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の粉末塗料。
【請求項１０】
１種または複数種の溶剤（Ｂ）を、寸法安定粒子（ＩＩ）のガラス転位温度Ｔｇを下回る温度で蒸発させることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の粉末塗料。
【請求項１１】
分散液（Ｉ）または溶液（Ｉ）を噴霧により適用することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の粉末塗料。
【請求項１２】
寸法安定粒子（ＩＩ）が含まれる流動床へ、分散液（Ｉ）および／または溶液（Ｉ）を噴霧することを特徴とする、請求項１１項に記載の粉末塗料。
【請求項１３】
（Ｉ）それぞれ
（Ａ）粉末塗料の少なくとも１種の機能性成分および
（Ｂ）少なくとも１種の溶剤
を含有する分散液（Ｉ）または溶液（Ｉ）を含む少なくとも２種の調整モジュール、および
（ＩＩ）寸法安定粒子（ＩＩ）を含有する少なくとも１種の固体モジュール
を包含することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の硬化性粉末塗料を製造するため、および／または、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の硬化性粉末塗料の材料組成および／または性能特性を後から調節するための、混合システム。
【請求項１４】
少なくとも１種の調節モジュールを含む内容物（Ｉ）と少なくとも１種の固体モジュールを含む内容物（ＩＩ）とを、定義された量比と温度で混合するための混合ユニットを含有することを特徴とする、請求項１３に記載の混合システム。
【請求項１５】
混合ユニットが流動床ドライヤーであることを特徴とする、請求項１４に記載の混合システム。
【請求項１６】
光学効果の色度および／または強度が異なる、色彩および／または効果を付与する硬化性粉末透明塗料を製造しかつ／または後から調節するために用いることを特徴とする、請求項１３から１５までのいずれか１項に記載の混合システム。
【請求項１７】
前記の製造および／または調節を塗料混合用の一定のシステムを用いて実施することを特徴とする、請求項１６に記載の混合システム。
【請求項１８】
少なくとも１種のオリゴマーおよび／またはポリマー成分を少なくとも１種の機能性成分と混合することにより、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の硬化性粉末塗料を製造するための、および／または、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の硬化性粉末塗料の材料組成および／または性能特性プロファイルを調節するための方法において、該方法が、
（１）少なくとも１種のオリゴマーおよび／またはポリマー結合剤を含有する寸法安定粒子（ＩＩ）を製造し、それを、
（２）溶剤（Ｂ）の部分的で完全なまたは完全な除去下に、以下の
（Ａ）粉末塗料の少なくとも１種の機能性成分および
（Ｂ）少なくとも１種の溶剤
を含有する少なくとも１種の分散液（Ｉ）および／または少なくとも１種の溶液（Ｉ）で被覆することを特徴とする、方法。
【請求項１９】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の硬化性粉末塗料、請求項１３から１７までのいずれか１項に記載の混合システムを用いて製造される粉末塗料および／または請求項１８に記載の方法で製造される粉末塗料の、自動車塗装、建築物の外装および内装、ドア、窓、家具およびガラス中空体のコーティング、コイル塗装、コンテナ塗装、電気部品の含浸および／または塗装を含む工業的コーティング、ならびに家庭用品、ボイラーおよびラジエーターを含む白色製品のコーティングのための、使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、新規の硬化性粉末塗料、特に着色および／または効果粉末塗料に関する。本発明は、付加的に、硬化性粉末塗料、特に硬化性着色および／または効果粉末塗料の製造、および／または、その材料組成および／性能特性プロファイルの後続的な調節ための新規方法に関する。本発明はさらに、硬化性粉末塗料の材料組成および／または性能特性プロファイルの製造およびまたは後続の調節のための混合システムに関する。本発明は、特に、自動車ＯＥＭ仕上げ剤、建築物の外装および内装、ドア、窓および家具のコーティング、コイル塗装、コンテナ塗装、電気部品の含浸および／または塗装を含む工業的コーティング、家庭用品、ボイラーおよびラジエーターを含む白色物のコーティングのための、新規粉末塗料の使用に関する。
【０００２】
以後、硬化性粉末材料を短縮して“粉末材料”と称する。粉末塗料およびその製法は、例えばＢＡＳＦ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＡＧのパンフレット“Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅ ｆｕｅｒ ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ”（粉末塗料の工業的使用）、２０００年１月、または“Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｐａｒｔｎｅｒ， Ｐｏｗｎｄｅｒ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｓｐｅｃｉａｌ”、１／２０００から公知である。粉末塗料は、有利に金属支持体へ粉末の形で使用される熱硬化性プラスチックの硬化性前駆体を含有する。ここでは一般的に、前記したカタログに記載される粉末塗料ユニットを使用する。この際、粉末塗料の２つの基本的な利点、すなわち有機溶剤が完全にまたは実質的に存在しないこと、および過剰に噴霧された粉末塗料をコーティング過程へ容易にリサイクルできること、が明かである。
【０００３】
使用する粉末塗料ユニットおよび方法と関係なく、粉末塗料は、支持体へ薄層として適用され、溶融され、得られた塗膜が冷えた後に連続して粉末塗料層が形成される。硬化は、粉末塗料層の溶融中または溶融後に実施される。硬化のための最低温度は、有利に粉末塗料の溶融範囲を上回り、従って、溶融および硬化は別のものである。粘度が比較的低いので、粉末塗料溶融物は、硬化が起こる前の流動が良好であるという利点を有する。
【０００４】
粉末塗料の製造には、多くの工程が含まれ、従って、方法はかなり複雑である。まず、粉末塗料の結合剤は荒く破砕されなければならない。次に、粉末塗料の各成分、例えば結合剤および機能性成分、例えば架橋剤、顔料または典型的な粉末塗料用添加物を相互に混合し、混合物を特殊な押出機で押し出す。押出物を取り出し、例えば冷却ベルト上で冷却する。押出物の断片を予め分別し、次に細かく破砕し、篩い分け（大粒のものは再度ファインミルへ戻す）、その後に得られた粉末塗料を測量し、梱包する。この方法で製造される粉末塗料の組成は、単に測り入れた元来の成分にのみ依存し、後から組成を修正することはできない。
【０００５】
材料が顔料−不含の粉末透明材料または単一の色調の着色粉末塗料から製造されているだけでなく、異なる色調を有する有色粉末塗料からも製造されているのであれば、方法はさらに複雑である。この場合、例えば黄色塗料中の単一の青色粉末粒子が一見して分かるように、全ての装置、例えばプレミキサー、押出機、冷却ベルト、クラッシャー、ファインミル、篩い分け装置および梱包装置は、完全に分離され、清浄にされていなければならない。この清浄化は数日を要し、費用がかかる。
【０００６】
また、この製造方法は重大な欠点を有する。混合または色付け工程による色調の調節および／または修正は不可能であり、代わりに、色調は測り入れた元来の成分によってのみ確定される。完成した着色および／または効果粉末塗料あるいはそれから製造される塗膜が最終的に所望の色調および／または光学効果を有するかどうかは、種々の方法パラメーターおよび方法の特殊な装置に依存するので、規格を外れる理由を追及するのは非常に困難である。
【０００７】
さらに、着色および／または効果粉末塗料の製造は、着色および／または効果顔料の不完全な混合および不完全な分散に端を発する問題点を伴う可能性を有する。特に透明顔料および効果顔料でそうである。総合して、これが顔料の消費量を増やし、質の問題を導く。
【０００８】
顔料粒子が＜１５ｎｍの時に、着色粉末顔料は透明になる。これらの小さな一次顔料粒子はしかし、強い凝集傾向を有する。この凝集は特殊なミルを用い多くの労力を費やしてのみ破壊できる。凝集物が粉末塗料材料に混在すると、特殊な押出装置を用いても、一般的に、分散の困難な顔料を有する透明彩色、例えば湿化学的製品、透明酸化鉄顔料、カーボンブラック顔料またはペリレン顔料を不均質にならないように製造することはできない。
【０００９】
小片顔料粒子をベースとする効果顔料の場合、粉末塗料への混融がしばしば怒り、粒子の大きさおよび形態の変化を伴う。得られる彩色は、湿塗料をベースとする効果顔料で製造される塗膜よりも彩色が劣り、輝きや典型的な深いサテン光沢（ｄｅｅｐ ｓｅａｔｅｄ ｓａｔｉｎ ｓｈｅｅｎ）に欠ける。アルミニウム効果顔料は灰色化し、マイカ効果顔料では光学効果が全く見られなくなる。これらの問題は、結合法（ｂｏｎｄｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）として知られる方法を用いて少なくとも部分的に軽減できる。しかし、この方法は非常な労力を有し、得られる粉末塗料の再利用性および耐候性は制限される。
【００１０】
従って、前記欠点を有さない粉末塗料、特に着色および／または効果粉末塗料の製法の構築が試みられている。
【００１１】
例えば、国際特許明細書ＷＯ９２／００３４２は、粉末塗料溶融物が霧化されている着色粉末塗料の製法を開示する。異なる組成を有する２種類の粉末塗料を霧化装置へ供給する。この方法を着色および／または効果粉末塗料の色調の調節に使用できるかどうかは、この明細書から明かではない。
【００１２】
米国特許明細書第３７５９８６４Ａ号では、着色粉末塗料または粉末顔料濃縮物の製法が開示され、ここでは、有機溶剤中の結合剤溶液を有機溶剤に分散した顔料と混合している。得られた分散液を乾燥させ、その後、得られた固体を分級し、常用公知の方法で粉砕する。
【００１３】
英国特許明細書ＧＢ１１９７０５３号では、混合により容易に組み込まれる顔料濃縮物の製造が開示され、この方法は、顔料の水分散液と水性結合剤分散液とを相互に混合し、得られた混合物を噴霧乾燥することを含む。
【００１４】
比較可能な方法がドイツ特許明細書ＤＥ２５２２９８６Ａ１から公知である。この特許明細書は、顔料濃縮物が直接所望の粒度で得られるように噴霧乾燥条件を設定してよいと記載している。
【００１５】
顔料濃縮物の製造は国際特許明細書ＷＯ９５／３１５０７およびヨーロッパ特許明細書ＥＰ１０２６２１２Ａ１にも開示される。ここでも同様に、水性顔料分散液および水性結合剤分散液を相互に混合し、混合物を噴霧乾燥することを推奨している。さらに、得られた顔料濃縮物を常用公知の方法で別の粉末塗料成分と一緒に処理し、彩色付与された粉末塗料を得ることを推奨している。しかし、効果顔料を用いることが不可能であればこの方法は困難である。
【００１６】
前記方法であればおそらく、着色および／または効果粉末塗料の一般的な製造において、顔料の組込を向上させることが可能である。しかし、色調および／または光学効果は以前として計り入れた元来の成分に依存しており、与えられた規定を逸脱した着色および／または効果粉末塗料に後から色調を付与することが不可能であるという欠点は克服できていない。
【００１７】
顔料を粉末塗料へ混入する際に起こる前記の問題点は、もちろん、粉末塗料の別の機能性成分、例えば、架橋剤、着色および／または効果顔料、蛍光顔料、誘電顔料および／または磁気遮蔽顔料、金属粉末、耐損傷性顔料、有機染料、有機および無機の透明または半透明充填剤および／またはナノ粒子および／または助剤および／または添加剤、例えばＵＶ吸収剤、光安定剤、フリーラジカルスキャベンジャー、揮発分除去剤、滑剤、重合阻害剤、架橋触媒、熱分解フリーラジカル開始剤、光開始剤、熱硬化性反応性希釈剤、化学放射線で硬化する反応性希釈剤、接着促進剤、均質化剤、フィルム形成助剤、難燃剤、腐食防止剤、自由流れ助剤、ワックスおよび／またはつや消し剤を混入する際にも直面するものである。ここで再度述べるが、それぞれの量は、測り入れた元来の成分に依存しており、後から修正することはできない。さらに、顔料を変更する場合はもちろん、機能性成分に変更がある場合もユニットを徹底的に清浄しなければならない。
【００１８】
その組成および性能特性プロファイル、特に色調および／または光学効果が規定と異なる粉末塗料材料から、規定に合致した塗膜が形成されないことは明かである。
【００１９】
本発明の課題は、従来技術の欠点を有さず、代わりに規定に合致した組成および技術特性プロファイル、特に色調および／または光学効果を有する新規粉末塗料、特に着色および／または効果粉末塗料を提供することである。目的は、機能性成分、特に顔料の着色および／または効果の能力が新規粉末塗料から製造される塗膜に十分に発揮されることである。さらに、新規粉末塗料は製造が容易でなければならない。
【００２０】
本発明の別の課題は、従来の欠点を克服し、粉末塗料の製造に使用されるユニットの清浄に労力を要さず、材料組成の異なる粉末塗料を連続して製造することが可能な、粉末塗料の新規製法を見出すことである。新規方法は、それにより製造される粉末塗料が常に組成および技術特性プロファイル、特に色調および／または光学効果の点で規定に合致することを保証するものでなくてはならない。さらに、新規方法では、既に製造されているものの規定とは異なる粉末塗料を後から調節することが可能でなければならず、こうして粉末塗料は規定に合致するようになり、規格外のバッチが依然生じるとしてもそれは僅かである。
【００２１】
本発明の別の課題は、粉末塗料を製造するだけでなく、粉末塗料、特に効果顔料を有する粉末塗料の材料組成および性能特性プロファイル、特に色調および／または光学効果および再利用性を後から調節できる、粉末塗料の新規混合システムを見出すことである。
【００２２】
さらに我々は、（Ａ）粉末塗料の少なくとも１種の機能性成分
（Ｂ）少なくとも１種の溶剤
を含有する、少なくとも１種の分散液（Ｉ）および／または少なくとも１種の溶液（Ｉ）を、１種または複数種の溶剤（Ｂ）の部分的でほぼ完全なまたは完全な除去下に、寸法安定粒子（Ｂ）の表面へ適用することにより製造できる硬化性粉末塗料を見出した。
【００２３】
以下、新規硬化性粉末塗料を“本発明の粉末塗料”と称する。
【００２４】
我々は、さらに、硬化性粉末塗料を製造するための、および／または硬化性粉末材料の材料組成および／または性能特性プロファイルを調節するための、新規混合システムを見出し、該混合システムは以下のものを含有する；
（Ｉ）それぞれ
（Ａ）粉末塗料の少なくとも１種の機能性成分および
（Ｂ）少なくとも１種の溶剤
を含有する分散液（Ｉ）または溶液（Ｉ）を含む少なくとも２種の調整モジュール、および
（ＩＩ）寸法安定粒子（ＩＩ）を含む少なくとも１種の固体モジュール。
【００２５】
以下、硬化性粉末塗料を製造するための、および／または硬化性粉末塗料の材料組成および／または性能特性プロファイルを後から調節するための新規混合システムを“本発明の混合システム”と称する。
【００２６】
我々はさらに、少なくとも１種のオリゴマーおよび／またはポリマー成分と少なくとも１種の機能性成分とを混合する、硬化性粉末塗料を製造するための、および／または硬化性粉末塗料の材料組成および／または性能特性プロファイルを後から調節するための新規方法を見出し、該方法は以下の工程を有する；
（１）少なくとも１種のオリゴマーおよび／またはポリマー結合剤を含有する寸法安定粒子（ＩＩ）を製造し、それを、
（２）以下の
（Ａ）粉末塗料の少なくとも１種の機能性成分および
（Ｂ）少なくとも１種の溶剤
を含有する少なくとも１種の分散液（Ｉ）および／または少なくとも１種の溶液（Ｉ）で、溶剤を部分的にほぼ完全にまたは完全に除去し、被覆する。
【００２７】
以下、少なくとも１種のオリゴマーおよび／またはポリマー成分と少なくとも１種の機能性成分とを混合する、硬化性粉末塗料を製造するための、および／または硬化性粉末塗料の材料組成および／または性能特性プロファイルを後から調節するための新規方法を、“本発明の方法”と称する。
【００２８】
本発明の別の課題は、記載から明かである。
【００２９】
従来技術を考慮すると、本発明の方法および／または本発明の混合システムの助成により、顔料、特に効果顔料および／または蛍光、誘電および／または磁気遮断顔料が完全に分散している粉末塗料が得られることは、当業者にとって意外であった。これにより、本発明の塗料の顔料含有量は常用の粉末塗料と比べて著しく低く、かつ被覆力は劣っていない。さらに、本発明の方法および／または本発明の混合システムの助成により、容易に再利用できる粉末塗料を製造できる。また、本発明の粉末塗料は非常に質の高い塗膜を提供する。
【００３０】
本発明の粉末塗料を製造するために本発明において必須の出発物質、本発明の方法の装置、ならびに本発明の混合システムのために本発明において必須の成分は、少なくとも１種の分散液（Ｉ）および／または少なくとも１種の溶液（Ｉ）であり、これは粉末塗料の少なくとも１種の機能性成分（Ａ）および少なくとも１種の溶剤（Ｂ）を含有する。さらに、分散液または溶液（Ｉ）は、寸法安定粒子（ＩＩ）の結合剤とは異なるかまたは同一であってよい、少なくとも１種のオリゴマーおよび／またはポリマー成分（Ｃ）を含有してよい。
【００３１】
機能性成分（Ａ）が溶媒（Ｂ）へ容易に溶解できれば、溶液は分子分散する。また、機能性成分（Ａ）の溶解度が比較的低ければ、その濃度に依存して、部分的に溶液となり部分的に分散液となる。機能性成分（Ａ）の溶解度が非常に低いかまたは全く不溶性であれば、実質的に分散液となる。しかし、可溶性機能性成分（Ａ）と不溶性機能性成分（Ａ）との混合物を使用することもできる。
【００３２】
好適な機能性成分（Ａ）は、（Ｃ）で記載する物質を除く全ての典型的な粉末塗料成分である。
【００３３】
好適で典型的な粉末塗料成分（Ａ）の例は、架橋剤、着色および／または効果顔料、蛍光顔料、誘電顔料および／または磁気遮蔽顔料、金属粉末、有機染料、有機および無機、透明または不透明充填剤および／またはナノ粒子および／または助剤および／または添加剤、例えばＵＶ吸収剤、光安定剤、フリーラジカルスキャベンジャー、揮発分除去剤、滑剤、重合阻害剤、架橋触媒、熱分解フリーラジカル開始剤、光開始剤、熱硬化性反応性希釈剤、化学放射線で硬化する反応性希釈剤、接着促進剤、均質化剤、フィルム形成助剤、難燃剤、腐食防止剤、自由流れ助剤、ワックスおよび／またはつや消し剤である。成分（Ａ）は単独でまたは混合物として使用してよい。
【００３４】
本発明において、化学線放射とは電磁放射、例えば近赤外線、可視光線、紫外線またはｘ−線であり、特に紫外線または粒子放射線、例えば電子ビームを意味する。
【００３５】
好適な架橋剤の例は、ポリイソシアネートである。
【００３６】
ポリイソシアネートは平均して、１分子あたりイソシアネート基を少なくとも２．０、より有利には２．０より多く、特に有利には３．０より多く含有する。原則として、イソシアネート基の数に上限はない；しかし本発明においては、その数が１５を越えず、有利には１２、特に有利には１０、非常に有利には８．０、特に非常に有利には６．０であるのが好ましい。
【００３７】
好適なポリイソシアネートの例は、ポリオールと過剰のジイソシアネートとを反応させることにより製造でき、かつ有利に粘度の低い、イソシアナト−含有ポリウレタンプレポリマーである。
【００３８】
好適なジイソシアネートの例は、イソホロンジイソシアネート（すなわち５−イソシアナト−イソシアナトメチル−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン）、５−イソシアナト−１−（２−イソシアナトエチ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、５−イソシアナト−１−（３−イソシアナトプロピ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、５−イソシアナト−（４−イソシアナトブチ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１−イソシアナト−２−（３−イソシアナトプロぴ−１−イル）シクロヘキサン、１−イソシアナト−２−（３−イソシアナトエチ−１−イル）シクロヘキサン、１−イソシアナト−２−（４−イソシアナトブチ−１−イル）シクロヘキサン、１，２−ジイソシアナトシクロブタン、１，３−ジイソシアナトシクロブタン、１，２−ジイソシアナトシクロペンタン、１，３−ジイソシアナトシクロペンタン、１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン２，４’−ジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、エチルエチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネートまたは二量体脂肪酸から誘導されＨｅｎｋｅｌからＤＤＩ１４１０の販売名で市販されているジイソシアネート（ＷＯ９７／４９７４５およびＷＯ９７／４９７４７に記載される）、特に２−ヘプチル−３，４−ビス（９−イソシアナトノニル）−１−ペンチルシクロヘキサン、または１，２−、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，２−、１，４−または１，３−ビス（２−イソシアナトエチ−１−イル）シクロヘキサン、１，３−ビス（３−イソシアナトプロピ−１−イル）シクロヘキサン、１，２−、１，４−または１，３−ビス（４−イソシアナトブチ−１−イル）シクロヘキサンまたはトランス／トランスの含有量が３０質量％まで、有利に２５質量％まで、特に有利に２０質量％までであり、特許明細書ＤＥ４４１４０３２Ａ１、ＧＢ１２２０７１７Ａ１、ＤＥ１６１８７９５Ａ１またはＤＥ１７９３７８５Ａ１に記載される液体ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、有利にはイソホロンジイソシアネート、５−イソシアナト−１−（２−イソシアナトエチ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、５−イソシアナト−１−（３−イソシアナトプロピ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、５−イソシアナト−（４−イソシアナトブチ−１−イル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１−イソシアナト−２−（３−イソシアナトプロピ−１−イル）シクロヘキサン、１−イソシアナト−２（３−イソシアナトエチ−１−イル）シクロヘキサン、１−イソシアナト−２（４−イソシアナトブチ−１−イル）シクロヘキサンまたはＨＤＩ、とくにＨＤＩである。
【００３９】
常用かつ公知の方法で、前記ジイソシアネートから製造される、イソシアヌレート、ビウレット、アロファネート、イミノオキサジアジンジオン、ウレタン、ウレア、カルボジイミドおよび／またはウレチジオン基を含有するポリイソシアネートを使用してもよい。好適な製法およびポリイソシアネートの例は、例えば特許明細書から公知である；
【００４０】
【表１】
2004514760.tif 000002
【００４１】
好適な架橋剤の別の例は、ブロックドポリイソシアネートである。
【００４２】
ブロックドポリイソシアネートを製造するための好適な遮断剤の例は、ＵＳ４４４４９５４ＡまたはＵＳ５９７２１８９から公知であり、例えば
ｉ）フェノール類、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフェノール、クロロフェノール、エチルフェノール、ｔ−ブチル−フェノール、ヒドロキシ安息香酸、この酸のエステルまたは２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン；
ｉｉ）ラクタム、例えばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムまたはβ−プロピオラクタム；
ｉｉｉ）活性メチレン化合物、例えばジエチルマロネート、ジメチルマロネート、エチルまたはメチルアセトアセテート、またはアセチルアセトン；
ｉｖ）アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシメタノール、２−（ヒドロキシエトキシ）フェノール、２−（ヒドロキシプロポキシ）フェノール、グリコール酸、グリコールエステル、乳酸、乳酸エステル、メチロールウレア、メチロールメラミン、ジアセトンアルコール、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、１，４−シクロヘキシルジメタノールまたはアセトシアノヒドリン；
ｖ）メルカプタン、例えばブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾチアゾール、チオフェノール、メチルチオフェノールまたはエチルチオフェノール；
ｖｉ）酸アミド、例えばアセトアニリド、アセトアニシジンアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アセトアミド、ステアラミドまたはベンズアミド；
ｖｉｉ）イミド、例えばサクシンイミド、フタルイミドまたはマレイミド；
ｖｉｉｉ）アミン、例えばジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キシリジン、Ｎ−フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミンまたはブチルフェニルアミン；
ｉｘ）イミダゾール類、例えばイミダゾールまたは２−エチルイミダゾール；
ｘ）ウレア類、例えばウレア、チオウレア、エチレンウレア、エチレンチオウレアまたは１，３−ジフェニルウレア；
ｘｉ）カルバメート、例えばフェニルＮ−フェニルカルバメートまたは２−オキサゾリドン；
ｘｉｉ）イミン、例えばエチレンイミン；
ｘｉｉｉ）オキシム、例えばアセトンオキシム、ホルムアルドキシム、アセタルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジイソブチルケトキシム、ジアセチルモノキシム、ベンゾフェノンオキシムまたはクロロヘキサノンオキシム；
ｘｉｖ）亜硫酸塩、例えば亜硫酸水素ナトリウム亜硫酸水素カリウム；
ｘｖ）ヒドロキサム酸エステル、例えばベンジルメタクリロヒドロキサメート（ＢＭＨ）またはアリルメタクリロヒドロキサメート；または
ｘｖｉ）置換ピラゾール、ケトキシム、イミダゾールまたはトリアゾール；および
これらの遮断剤の混合物、特にジメチルピラゾールとトリアゾール、マロン酸エステルとアセト酢酸エステル、ジメチルピラゾールとサクシンイミドまたはブチルジグリセロールとトリメチロールプロパンである。
【００４３】
好適な架橋剤の別の例は、例えばビスフェノールＡまたはビスフェノールＦをベースとする全ての公知の脂肪族および／または脂環式および／または芳香族、低分子量、オリゴマーおよびポリマーポリエポキシドである。好適なポリエポキシドの例には、Ｅｐｉｋｏｔｅ（Ｒ）の商品名でＳｈｅｌｌから、Ｄｅｎａｃｏｌ（Ｒ）の商品名でＮａｇａｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｌｔｄ．（Ｊａｐａｎ）から市販されている、例えばＤｅｎａｃｏｌＥＸ−４１１（ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル）、ＤｅｎａｃｏｌＥＸ−３２１（トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル）、ＤｅｎａｃｏｌＥＸ−５１２（ポリグリセロールポリグリシジルエーテル）、およびＤｅｎａｃｏｌＥＸ−５２１（ポリグリセロールポリグリシジルエーテル）またはトリメリト酸のグリシジルエステルまたはトリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）も含まれる。
【００４４】
架橋剤として、一般式：
【００４５】
【化１】
2004514760.tif 000003
【００４６】
のトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（ＴＡＣＴ）を使用することもできる。
【００４７】
好適なトリス（アルコキシカルボニルアミノ）トリアジン（Ｂ）の例は、特許明細書ＵＳ４９３９２１３Ａ、ＵＳ５０８４５４１ＡおよびＥＰ０６２４５７７Ａ１に記載される。特に、トリス（メトキシカルボニルアミノ）トリアジン、トリス（ブトキシカルボニルアミノ）トリアジンおよび／またはトリス（２−エチルヘキソキシカルボニルアミノ）トリアジンを使用する。
【００４８】
メチル／ブチル混合エステル、ブチル／２−エチルヘキシル混合エステル、およびブチルエステルが有利である。これらは直鎖メチルエステルよりもポリマー溶融物中での溶解度に優れており、結晶化傾向が低いのが利点である。
【００４９】
別の架橋剤はアミノ樹脂であり、例えばメラミン樹脂である。ここでは、透明トップコートに適する任意のアミノ樹脂またはそのようなアミノ樹脂の混合物を使用できる。特に好適であるのは、そのメチロールおよび／またはメトキシメチル基がカルバメートまたはアロファネート基により脱官能化されている常用かつ公知のアミノ樹脂である。この種の架橋剤は、ＵＳ４７１０５４２ＡおよびＥＰ０２４５７００Ｂ１ならびに、Ｂ． Ｓｉｎｇｈおよびその同僚による文献“Ｃａｒｂａｍｙｌｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ Ｍｅｌａｍｉｎｅｓ， Ｎｏｖｅｌ Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ”（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｓｅｒｉｅｓ， １９９１， Ｖｏｌｕｍｅ １３， ｐ． １９３〜２０７）に記載される。アミノ樹脂は結合剤（Ｃ）として使用してもよい。
【００５０】
好適な架橋剤の別の例は、β−ヒドロキシアルキルアミド、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）アジパミドまたはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）アジパミドである。
【００５１】
別の可能性は、カルボン酸、特に分子中に３〜２０個の炭素原子を有する飽和直鎖脂肪族ジカルボン酸であり、特にドデカン二酸である。
【００５２】
好適な架橋剤の別の例は、シロキサン、特に少なくとも１つのトリアルコキシシラン基またはジアルコキシシラン基を有するシロキサンである。
【００５３】
それぞれの場合に使用される架橋剤は、寸法安定粒子または粉末塗料中の結合剤に存在する補足反応性官能基により左右される。
【００５４】
本発明で使用するのに好適な補足反応性官能基の例を以下に要約する。全てにおいて、記号Ｒは非環式または環式脂肪族、芳香族および／または芳香族−脂肪族（芳香脂肪族）基であり；記号Ｒ’およびＲ”は、同一または異なる脂肪族基であるかまたは一緒に結合して脂肪族環またはヘテロ脂肪族環を形成する。
【００５５】
【表２】
2004514760.tif 000004
【００５６】
本発明の粉末塗料に使用するのに特に適している補足反応性官能基は、
−一方でカルボキシル基であり、他方でエポキシド基および／またはβ−ヒドロキシアルキルアミド基であり、
−一方でヒドロキシ基であり、他方でブロックされたおよびブロックされていないイソシアネート気またはウレタンまたはアルコキシメチルアミノ基である。
【００５７】
好適な効果顔料の例は、金属フレーク顔料、例えば市販のアルミニウム青銅、ＤＥ３６３６１８３Ａ１のアルミニウム青銅クロメート、および市販のステンレススチール青銅、および非金属効果顔料、例えば真珠箔顔料および干渉顔料（ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｐｉｇｍｅｎｔ）、例えばピンクから茶褐色の色彩を有する小片効果顔料、または液体−結晶効果顔料である。さらに詳細には、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｅｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｒｏｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， １９９８， ｐ． １７６， ”Ｅｆｆｅｃｔ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”およびｐ．３８０およびｐ．３８１の”ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅ−ｍｉｃａ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”〜”Ｍｅｔａｌ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”および以下の特許明細書に記載されている；
【００５８】
【表３】
2004514760.tif 000005
【００５９】
好適な無機着色顔料の例は、白色顔料、例えば二酸化チタン、亜鉛白、硫化亜鉛またはリトポン；黒色顔料、例えばカーボンブラック、鉄−マグネシウムブラックまたはスピネルブラック；着色顔料、例えば酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン、コバルトグリーンまたはウルトラマリングリーン、コバルトブルー、ウルトラマリンブルーまたはマンガンブルー、ウルトラマリンバイオレット、又はコバルトバイオレットおよびマンガンバイオレット、べんがら、硫セレン化カドミウム、モリブデンレッドまたはウルトラマリンレッド；酸化鉄粉、混合ブラウン、スピネルフェーズおよびコランダムフェーズまたはクロムオレンジ；あるいは鉄黄、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、硫化カドミウム、硫化カドミウム亜鉛、クロムイエローまたはビスマスバナデートである。
【００６０】
好適な有機着色顔料の例は、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アントラキノン顔料、ベンズイミダゾール顔料、キオクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジセトピローロピロール顔料、ジオキサジン顔料、インダントロン顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、アゾメチン顔料、チオインジゴ顔料、金属錯体顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料またはアニリンブラックである。
【００６１】
詳細は、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｇｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， １９９８， ｐ． １８０および１８１，”Ｉｒｏｎ ｂｌｕｅ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”〜”Ｂｌａｃｋ ｉｒｏｎ ｏｘｉｄｅ”ｐ．４５１〜４５３，”Ｐｉｇｍｅｎｔｓ”〜”Ｐｉｇｍｅｎｔ ｖｏｌｕｍｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ”， ｐ．５６３ ”Ｔｈｉｏｉｎｄｉｇｏ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”， ｐ．５６７， ”Ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”， ｐ．４００および４６７，”Ｎａｔｕｒａｌｌｙ ｏｃｃｕｒｒｉｎｇ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”， ｐ．４５９，”Ｐｏｙｃｙｃｌｉｃ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”，ｐ．５２，”Ａｚｏｍｅｔｈｉｎｅ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”， ”Ａｚｏ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”およびｐ．３７９，”Ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘ ｐｉｇｍｅｎｔｓ”を参照のこと。
【００６２】
蛍光顔料（昼光蛍光顔料）の例は、ビス（アゾメチン）顔料である。
【００６３】
好適な誘電顔料の例は、二酸化チタン／酸化スズ顔料である。
【００６４】
磁気遮蔽顔料の例は、酸化鉄または二酸化クロムをベースとする顔料である。
【００６５】
好適な金属粉末の例は、アルミニウム、亜鉛、銅、青銅または真鍮の金属粉末および金属合金粉末である。
【００６６】
好適な可溶性有機染料は、本発明の粉末塗料から、および塗料から製造される塗膜から移染する傾向の少ないまたは全く無い耐光性有機染料である。移染傾向は、例えば色付け試験等の用量範囲予備試験により、従来技術の一般的知識から当業者が予測できるものである。
【００６７】
好適な有機および無機充填剤の例は、チョーク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム。ケイ酸塩、例えばタルク、マイカまたはカオリン、シリカ、酸化物、例えば水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムまたは有機充填剤、例えばポリマー粉末、特にポリアミド粉末、ポリアクリロニトリル粉末である。詳細は、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， １９９８，ｐ． ２５０ｆｆ，”Ｆｉｌｌｅｒｓ”を参照のこと。
【００６８】
本発明の粉末塗料から製造される塗膜の引掻抵抗を改善するのが目的であれば、マイカおよびタルクを使用するのが有利である。
【００６９】
粘度およびレオロジーを非常に効果的に調節できるので、小片無機充填剤、例えばタルクまたはマイカおよび非小片無機充填剤、例えばチョーク、ドロマイト、硫酸カルシウム、または硫酸バリウムの混合物を使用するのが有利である。
【００７０】
好適な透明充填剤の例は、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムをベースとする充填剤であるが、特にこれをベースとするナノ粒子のものが好ましい。
【００７１】
好適な成分（Ａ）はさらに、助剤および／または添加剤、例えばＵＶ吸収剤、光安定剤、フリーラジカルスキャベンジャー、揮発分除去剤、滑剤、重合阻害剤、架橋触媒、熱分解フリーラジカル開始剤、光開始剤、熱硬化性反応性希釈剤、化学放射線で硬化する反応性希釈剤、接着促進剤、均質化剤、フィルム形成助剤、難燃剤、腐食防止剤、自由流れ助剤、ワックスおよび／またはつや消し剤を、単独または混合物として含有する。
【００７２】
好適な熱硬化性反応性希釈剤の例は、位置異性体であるジエチルオクタンジオールまたはヒドロキシル−含有高分枝化合物またはデンドリマーであり、特許明細書ＤＥ１９８０９６４３Ａ１、でｐ１９８４０６０５Ａ１またはＤＥ１９８０５４２１Ａ１に記載される。
【００７３】
化学放射線で硬化する好適な反応性希釈剤の例は、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８， ｐ．４９１表題”Ｒｅａｃｔｉｖｅ ｄｉｌｕｅｎｔｓ”に記載されるものである。
【００７４】
好適な熱分解フリーラジカル開始剤の例は、有機過酸化物、有機アゾ化合物またはＣ−Ｃ開裂開始剤、例えばジアルキルペルオキシド、ペルオキソカルボン酸、ペルオキソジカルボネート、ペルオキシドエステル、ヒドロペルオキシド、ケトンペルオキシド、アゾジニトリルまたはベンズピナコールシリルエーテルである。
【００７５】
好適な架橋触媒の例は、ビスマスラクテート、シトレート、エチルヘキサノエートまたはジメチロールプロピオネート、ジブチルスズ、ジラウレート、リチウムデカノエートまたは亜鉛オクトエート、アミン−ブロックド有機スルホン酸、４級化アンモニウム化合物、アミン、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体、例えば２−スチリルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールおよび２−ブチルイミダゾール（ベルギー特許明細書７５６６９３に記載）またはホスホニウム触媒、例えばエチルトリフェニルホスホニウムイオジド、エチルトリフェニルホスホニウムクロライド、エチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート、エチルトリフェニルホスホニウムアセテート−酢酸複合体、テトラブチルホスホニウムイオジド、テトラブチルホスホニウムブロミドおよびテトラブチルホスホニウムアセテート−酢酸複合体（例えばＵＳ３４７７９９０ＡまたはＵＳ３３４１５８０Ａに記載）である。
【００７６】
好適な光開始剤の例は、Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ ９ｔｈ 拡大および改訂版、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ Ｖｏｌ．４， １９９１， またはＲｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， １９９８， ｐ．４４４〜４４６に記載される。
【００７７】
好適な抗酸化剤の例は、ヒドラジンおよびリン化合物である、
好適な光安定剤の例は、ＨＡＬＳ化合物、ベンゾトリアゾールまたはオキサラニリドである。
【００７８】
好適なフリーラジカルスキャベンジャーおよび重合阻害剤の例は、有機ホスファイトまたは２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール誘導体である。
【００７９】
好適な揮発分除去剤は、ジアザジシクロウンデカンまたはベンゾインであり、前記の機能性成分（Ａ）の別の例および更なる機能性成分（Ａ）は、”Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ”（Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ ｃｏａｔｉｎｇｓ）（Ｊｏｈａｎ Ｂｉｅｌｅｍａｎ， Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８）に記載される。
【００８０】
着色および／または効果顔料を使用するのが有利である。
【００８１】
好適な溶剤（Ｂ）には、有機および無機溶剤が含まれる。その中の以下に記載される成分（Ｃ）が可溶性および／または分散性である溶剤を使用するのが有利である。
【００８２】
好適な無機溶剤の例は、水、超臨界二酸化炭素、および液体窒素である。
【００８３】
好適な溶剤（Ｂ）の例は、脂肪族および脂環式ケトン、エーテル、アルコール、脂肪族カルボキシレート、ラクトンおよび芳香族炭化水素およびそのハロゲン化誘導体、例えばアセトン、ヘキサフルオロアセトン、イソブタノール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、エチルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、トルエンまたはキシレンである。これら溶剤（Ｂ）のうち、低沸点の例は沸点が１００℃を下回る溶剤であり、従って本発明ではこれを有利に使用する。アセトンが特に非常に有利である。
【００８４】
溶液または分散液（Ｉ）はさらに少なくとも１種のオリゴマーおよび／またはポリマー成分（Ｃ）をも含有する。有利に、この成分（Ｃ）は以下に記載の寸法安定粒子（ＩＩ）の１種または複数種の結合剤と混和性である。有利に、成分（Ｃ）は寸法安定粒子（ＩＩ）の結合剤と同一である。
【００８５】
成分（Ｃ）として、記載の任意の所望のオリゴマーまたはポリマー樹脂を使用してよい。本発明において、寸法安定粒子中の結合剤としても存在するオリゴマーおよびポリマー樹脂（Ｃ）を使用するのが有利である。成分（Ｃ）が結合剤と実質的に同一である場合にさらに有利な結果となる。
【００８６】
オリゴマーは、その分子中に少なくとも２〜１５個のモノマー単位を有する樹脂である。本発明において、ポリマーはその分子中に少なくとも１０個の繰り返しモノマーを含有する樹脂である。これらの用語の詳細については、Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８，”Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ” ｐ．４２５を参照のこと。
【００８７】
好適な成分（Ｃ）の例は、エチレン性不飽和モノマーのランダム、交互および／またはブロック、直鎖および／または分枝鎖および／またはコーム付加（共）重合体、または重付加樹脂および／または重縮合樹脂である。これらの用語の詳細については、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８， ｐ．４５７， ”Ｐｏｌｙａｄｄｉｔｉｏｎ” ”Ｐｏｌｙａｄｄｔｉｏｎ ｒｅｓｉｎｓ （ｐｏｌｙａｄｄｕｃｔｓ）”ならびにｐ４６３および４６４， ”Ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｅｓ”， ”Ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ” ”Ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｒｅｓｉｎｓ”およびｐ．７３および７４， ”Ｂｉｎｄｅｒｓ”を参照のこと。
【００８８】
好適な付加（共）重合の例は、（メタ）アクリレート（コ）ポリマーまたは部分的にけん化されたポリビニルエステル、特に（メタ）アクリレートコポリマー、ビニル芳香族を有する前記の全てのコポリマーである。
【００８９】
好適な重付加樹脂および／または重縮合樹脂の例は、ポリエステル、アルキド、アミノ樹脂、ポリウレタン、ポリラクトン、ポリカーボネート、ポリエーテル、エポキシ樹脂−アミンアダクト、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタンまたはポリエステル−ポリエーテル−ポリウレタン、特にポリエステル−ポリウレタンである。
【００９０】
成分（Ｃ）のうち、（メタ）アクリレート（コ）ポリマー、特にビニル芳香族を有するコポリマー、例えばスチレンが特に有利であり、従って有利に使用される。
【００９１】
成分（Ｃ）は、架橋していないか、物理的に架橋した熱可塑性で、熱により自己架橋または異種架橋（ｅｘｔｅｒｎａｌｌｙ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ）していてよい。また、これらは熱および／または化学放射線により硬化してよい。熱硬化と化学放射線硬化との組合せは、従来技術の二重硬化に当てはまる。
【００９２】
熱硬化性粉末塗料および二重硬化粉末塗料の自己架橋結合剤（Ｃ）は、同種または補足種の反応性官能基と架橋反応できる反応性官能基を有する。異種架橋結合剤は、架橋剤中に存在する補足種の反応性官能基と架橋反応できる反応性官能基を有する。本発明で使用するのに好適な補足反応性官能基は、前記のものである。
【００９３】
前記の反応性官能基に関して、自己架橋および／または異種架橋成分（Ｃ）の官能性は非常に広い範囲で変化してよく、所望の架橋密度および／またはそれぞれにおいて使用される架橋剤の官能性に依存する。カルボキシル−含有成分（Ｃ）の場合には、例えば酸の数は有利に１０〜１００、より有利に１５〜８０、特に有利に２０〜７５、さらに有利に２５〜７０、非常に有利に３０〜６５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇである。また、ヒドロキシル−含有成分（Ｃ）の場合、ＯＨの数は、有利に１５〜３００、特に有利に２０〜２５０、特に有利に２５〜２００、非常に有利に３０〜１５０、特に非常に有利に３５〜１２０ｍｇ　ＫＯＨ／ｇである。さらに、成分（Ｃ）がエポキシド基を有する場合、エポキシド等量は有利に４００〜２５００、特に有利に４２０〜２２００、特に有利に４３０〜２１００、非常に有利に４４０〜２０００、特に非常に有利に４４０〜１９００である。
【００９４】
前記の補足官能基は、ポリマー化学で常用かつ公知の方法に従って、結合剤へ組み込まれる。このことは、例えば、相当の反応性官能基を有するモノマーを組み込み、かつ／または重合−類似反応の助成により、実施できる。
【００９５】
反応性官能基を有する好適なオレフィン性不飽和モノマーの例は、
ｃ１）分子あたり少なくとも１種のヒドロキシル、アミノ、アルコキシメチルアミノ、カルバメート、アロファネートまたはイミノ基を有するモノマー、例えば、
−アクリル酸またはメタクリル酸または酸でエステル化されたアルキレングリコールから誘導されるかまたはα、β−オレフィン性不飽和カルボン酸とアルキレンオキシド、例えば酸化エチレンまたは酸化プロピレンとを反応させることにより製造できる別のα、β−オレフィン性不飽和カルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸フマル酸またはイタコン酸のヒドロキシアルキルエステルであり、この際、ヒドロキシアルキル基は２０個までの炭素原子を有し、例えば２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチルアクリレート、メタクリレート、エタクリレート、クロトネート、マレアート、フマレートまたはイタコネート；あるいはヒドロキシ環式アルキルエステル、例えば１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメタノールまたはメチルプロパンジオールモノアクリレート、モノメタクリレート、モノエタクリレート、モノクロトネート、モノマレアート、モノフマレートまたはモノイタコネート；環式エステルの反応生成物、例えばε−カプロラクトンおよびこれらのヒドロキシアルキルまたはヒドロキシシクロアルキルエステル、例えば；
−オレフィン性不飽和アルコール、例えばアリルアルコール；
−ポリオール、例えばトリメチロールプロパンモノアリルまたはジアリルエーテルまたはペンタエリスリトールモノアリル、ジアリルまたはトリアリルエーテル；
−アクリル酸および／またはメタクリル酸と分子に５〜１８個の炭素原子を有するα−分枝モノカルボン酸、特にＶｅｒｓａｔｉｃ（Ｒ）酸のグリシジルエステルとの反応生成物、または反応生成物ではなく、重合反応中または反応後に、５〜１８個の炭素原子を分子に有するα−分枝モノカルボン酸、特にＶｅｒｓａｔｉｃ（Ｒ）酸のグリシジルエステルと反応する、等量のアクリル酸および／またはメタクリル酸；
−アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、アリルアミンまたはＮ−メチルイミノエチルアクリレート；
−Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）アミノエチルアクリレートまたはメタクリレートまたはＮ，Ｎ−ジ（ブトキシメチル）アミノプロピルアクリレートまたはメタクリレート；
−（メタ）アクリルアミド、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−、Ｎ−メチロール−、Ｎ，Ｎ−ジメチロール−、Ｎ−メトキシメチル−、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）−、Ｎ−エトキシメチル−、および／またはＮ，Ｎ−ジ（エトキシエチル）−（メタ）アクリルアミド；
−アクリロイルオキシ−またはメタクリロイルオキシエチル、−プロピルまたは−ブチルカルバメートまたはアロファネート；カルバメート基を含有する好適なモノマーの別の例は、ＵＳ３４７９３２８Ａ、ＵＳ３６７４８３８Ａ、ＵＳ４１２６７４７Ａ、ＵＳ４２７９８３３ＡまたはＵＳ４３４０４９７Ａに記載される；
ｃ２）分子に少なくとも１つの酸基を有するモノマー、例えば
−アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸；
−オレフィン性不飽和スルホン酸またはホスホン酸またはその部分的なエステル；
−モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルマレアート、サクシネートまたはフタレート；あるいは
−ビニル安息香酸（全ての異性体）、α−メチルビニル安息香酸（全ての異性体）またはビニルベンゼンスルホン酸（全ての異性体）；
ｃ３）エポキシド基を含有するモノマー、例えばアクリル酸、またメタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸のグリシジルエステル、またはアリルグリシジルエーテル。
【００９６】
これらを有利に使用して本発明の有利な（メタ）アクリレートコポリマー、特にグリシジル基を含有するものを製造する。
【００９７】
前記タイプの高官能性モノマーを少量で使用するのが一般的である。本発明の目的において、少量の高官能性モノマーとは、架橋ポリマーミクロ粒子を製造するために特殊な要望がない限り、付加共重合物、特に（メタ）アクリレートコポリマーの架橋またはゲル化を誘導しない量である。
【００９８】
反応性官能基をポリエステルまたはポリエステル−ポリウレタンへ導入するのに好適なモノマー単位の例は、ケトンでブロックされた２，２−ジメチロールエチル−または−プロピルアミンであり、得られたケトキシム基は以下の取り込みにより再度加水分解され；または２つのヒドロキシル基または２つの第１級および／または第２級アミノ基を有しかつ少なくとも１つの酸基、特に少なくとも１つのカルボキシル基および／または少なくとも１つのスルホン酸基を有する化合物、例えばジヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシコハク酸、ジヒドロキシ安息香酸、２，２−ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロールペンタン酸、α，δ−ジアミノ吉草酸、３，４−ジアミノ安息香酸、２，４−ジアミノトルエンスルホン酸または２，４−ジアミノジフェニルエーテルスルホン酸である。
【００９９】
ポリマー類似反応により反応性官能基を導入する１つの例は、ヒドロキシ−含有樹脂とホスゲンとの反応であり、これにより樹脂はクロロホルメート基を含有し、クロロホルメート−官能性樹脂とアンモニアおよび／または第１級および／または第２級アミンとのポリマー類似反応により、カルバメート基を有する樹脂が得られる。この種の好適な方法の別の例は、ＵＳ４７５８６３２Ａ、ＵＳ４３０１２５７ＡまたはＵＳ２９７９５１４Ａから公知である。
【０１００】
化学放射線または二重硬化により架橋できる成分（Ｃ）は、平均して少なくとも１つ、有利に少なくとも２つの、化学放射線により活性化できる少なくとも１つの結合を分子内に有する基を含む。
【０１０１】
本発明において、化学放射線により活性化できる結合は、化学線曝露時に反応性となる結合、および同種の、フリーラジカルおよび／またはイオン性のメカニズムに沿って進行する付加重合反応および／または架橋反応できる別の活性化された結合である。好適な結合の例は、炭素−水素単結合または炭素−炭素、炭素−酸素、炭素−窒素、炭素−燐または炭素−ケイ素単結合または二重結合である。これらのうち、炭素−炭素二重結合が特に有利であり、本発明において有利に使用される。簡潔に以下では“二重結合”と称する。
【０１０２】
従って、本発明で有利な基は、１つの二重結合または２つ、３つまたは４つの二重結合を有する。１つ以上の結合を使用する場合、二重結合は共役であってよい。本発明においてはしかし、二重結合が単独で存在するのが有利であり、特にそれぞれが問題の基の末端に存在するのが有利である。本発明では２つの二重結合、または特に１つの二重結合を使用するのが特に有利である。
【０１０３】
分子あたり平均して化学放射線により活性化できる基を１つ以上使用する場合、基は構造的に相互に異なっているか同一の構造を有する。
【０１０４】
構造的に相互に異なる場合、本明細書においては、化学放射線により活性化できる２つ、３つ、４つまたはそれ以上のしかし特に２つの基を使用し、これらの基は２つ、３つ、４つまたはそれ以上のしかし特に２つのモノマークラスに由来する。
【０１０５】
好適な基の例は、（メタ）アクリレート、エタクリレート、クロトネート、シンナメート、ビニルエーテル、ビニルエステル、ジシクロペンタジエニル、ノルボルネニル、イソプレニル、イソプロペニル、アリルまたはブテニル基；ジシクロペンタジエニル、ノルボルネニル、イソプレニル、イソプロペニル、アリルまたはブテニルエーテル基；またはジシクロペンタジエニル、ノルボルネニル、イソプレニル、イソプロペニル、アリルまたはブテニルエステル基であり、特にアクリレート基である。
【０１０６】
基は、ウレタン、ウレア、アロファネート、エステル、エーテルおよび／またはアミド基を介して、しかし特にエステル基を介して、別々に成分（Ｃ）の母構造へ結合しているのが有利である。このことは一般的には、常用かつ公知のポリマー類似反応、例えばペンダント型のグリシジル基と前記した酸基を含むオレフィン性不飽和モノマーとの反応、ペンダント型のヒドロキシル基とこれらのモノマーのハライドとの反応、ヒドロキシル基と二重結合を含むイソシアネート、例えばビニルイソシアネート、メタアクリロイルイソシアネートおよび／または１−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−３−（１−メチルエテニル）ベンゼンン（ＴＭＩ（Ｒ）、ＣＹＴＥＣ社製）との反応、またはイソシアネート基と前記ヒドロキシル−含有モノマーとの反応の結果として起こる。
【０１０７】
また、純粋に熱により硬化する成分（Ｃ）および化学線のみで硬化できる成分（Ｃ）の混合物を使用することもできる。
【０１０８】
好適な成分または結合剤（Ｃ）には以下のものが含まれる；
−熱および／または化学放射線により硬化できる粉末クリアコートスラリーで使用することが想定される全ての結合剤であり、これらはＵＳ４２６８５４２Ａ１またはＵＳ５３７９９４７Ａ１およびＤＥ２７１０４２１Ａ１、ＤＥ１９５４０９７７Ａ１、ＤＥ１９５１８３９２Ａ１、ＤＥ１９６１７０８６Ａ１、ＤＥ１９６１３５４７Ａ１、ＤＥ１９６１８６５７Ａ１、ＤＥ１９６５２８１３Ａ１、ＤＥ１９６１７０８６Ａ１、ＤＥ１９８１４４７１Ａ１、ＤＥ１９８４１８４２Ａ１またはＤＥ１９８４１４０８Ａ１、ドイツ特許明細書ＤＥ１９９０８０１８．６またはＤＥ１９９０８０１３．５、本発明の優先日に未公開である、またはヨーロッパ特許ＥＰ０６５２２６４Ａ１に記載される；
−二重硬化クリアコート材料に使用することが想定される全ての結合剤であり、これらはＤＥ１９８３５２９６Ａ１、ＤＥ１９７３６０８３Ａ１またはＤＥ１９８４１８４２Ａ１に記載される；
−熱硬化性粉末クリアコート材料に使用することが想定される全ての結合剤であり、これらはドイツ特許明細書ＤＥ４２２２１９４Ａ１、ＢＡＳＦＬａｃｋｅとＦａｒｂｅｎＡＧとの報告書 ”Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅ”， １９９０またはＢＡＳＦＣｏａｔｉｎｇＡＧのパンフレット”Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅ， Ｐｕｌｖｅｌｃｋｅ ｆｕｅｒ ｕｂｄｙｓｔｒｕｅｋｋｅ Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ”２０００年１月に記載される；
−紫外線硬化性クリアコート材料および粉末塗料に使用することが想定される全ての結合剤であり、これらは、ＥＰ０９２８８００Ａ１、ＥＰ０６３６６６９Ａ１、ＥＰ０４１０２４２Ａ１、ＥＰ０７８３５３４Ａ１、ＥＰ０６５０９８５Ａ１、ＥＰ０６５０９７８Ａ１、ＥＰ０６５０９７９Ａ１、ＥＰ０６５０９８５Ａ１、ＥＰ０５４０８８４Ａ１、ＥＰ０５６８９６７Ａ１、ＥＰ００５４５０５Ａ１またはＥＰ０００２８６６Ａ１、ドイツ特許明細書ＤＥ１９７０９４６７Ａ１、ＤＥ４２０３２７８Ａ１、ＤＥ３３１６５９３Ａ１、ＤＥ３８３６３７０Ａ１、ＤＥ２４３６１８６Ａ１またはＤＥ２００３５７９Ｂ１、国際特許明細書ＷＯ９７／４６５４９またはＷＯ９９／１４２５４、または米国特許明細書ＵＳ５８２４３７３Ａ、ＵＳ４６７５２３４Ａ、ＵＳ４６３４６０２Ａ、ＵＳ４４２４２５２Ａ、ＵＳ４２０８３１３Ａ、ＵＳ４１６３８１０Ａ、ＵＳ４１２９４８８Ａ、ＵＳ４０６４１６１ＡまたはＵＳ３９７４３０３Ａ。
【０１０９】
成分（Ｃ）の製造は特にその方法に特徴はなく、ポリマー化学で常用されかつ公知の方法により実施され、それらの方法は例えば前記の特許明細書に詳細されるものである。
【０１１０】
（メタ）アクリレートコポリマー（Ｃ）の好適な製法の別の例は、ヨーロッパ特許明細書ＥＰ０７６７１８５Ａ１、ドイツ特許明細書ＤＥ２２１４６５０Ｂ１またはＤＥ２７４９５７６Ｂ１および米国特許明細書ＵＳ４０９１０４８Ａ１、ＵＳ３７８１３９Ａ、ＵＳ５４８０４９３Ａ、ＵＳ５４７５０７３ＡまたはＵＳ５５３４５９８ＡまたはＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， ４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌｕｍｅ １４／１， ｐ．２４〜２５５， １９６１に記載される。共重合に適した反応装置は、常用かつ公知の攪拌容器、攪拌容器カスケード、管反応装置、ループ反応装置またはテイラー反応装置であり、例えば特許明細書ＤＥ１０７１２４１Ｂ１，ＥＰ０４９８５８３Ａ１またはＤＥ１９８２８７４２Ａ１またはＫ． Ｋａｔａｏｋａ， Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌｕｍｅ ５０， Ｎｏ． ９， １９９５ ｐ． １４０９〜１４１６に記載される。
【０１１１】
ポリエステルおよびアルキド樹脂（Ｃ）の製造も例えば一般書Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， ３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌｕｍｅ １４， Ｕｒｂａｎ ＆ Ｓｃｈｗａｒｚｅｎｂｅｒｇ， Ｍｕｎｉｃｈ， Ｂｅｒｌｉｎ， １９６３， ｐ． ８０〜８９およびｐ． ９９〜１０５および以下の文献に記載される：”Ｒｅｓｉｎｅｓ Ａｌｋｙｄｅｓ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ” Ｊ， Ｂｏｕｒｒｙ， Ｐａｒｉｓ， Ｄｕｎｏｄ， １９５２， ”Ａｌｋｙｄ Ｒｅｓｉｎｓ” Ｃ． Ｒ． Ｍａｒｔｅｎｓ， Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９６１および”Ａｌｋｙｄ Ｒｅｓｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ” Ｔ． Ｃ． Ｐａｔｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， １９６２。
【０１１２】
ポリウレタンおよび／またはアクリレートポリウレタン（Ｃ）の製造も例えば特許明細書ＥＰ０７０８７８８Ａ１、ＤＥ４４０１５４４Ａ１またはＤＥ１９５３４３６１Ａ１に記載される。
【０１１３】
特に好適な成分（Ｃ）の例は、エポキシド基を含有し、有利に４００〜２５００、より有利に４３０〜２１００、特に有利に４４０〜２０００、特に非常に有利に４４０〜１９００のエポキシド等量を有し、数平均分子量（ポリスチレン標準を用いたゲル濾過クロマトグラフィーで測定）が２０００〜２００００および特に３００〜１００００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が有利に３０〜８０、有利に４０〜７０、特に有利に４０〜６０℃（示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定）である（メタ）アクリレートコポリマーであり、これらは特許および特許明細書ＥＰ０２９９４２０Ａ１、ＤＥ２２１４６５０Ｂ１、ＤＥ２７４９５７６Ｂ１、ＵＳ４０９１０４８ＡまたはＵＳ３７８１３７９Ａに記載される。
【０１１４】
分散液または溶液（Ｉ）中の成分（Ａ）および（Ｂ）所望であれば（Ｃ）の質量比は、広い範囲で変化してよく、個々の要求事項、特にパラメーター、例えば成分（Ａ）および（Ｃ）の（Ｂ）への溶解度、（Ｃ）の粘度の要求に応じて変化する。溶液または分散液（Ｉ）の量に応じて、溶液または分散液（Ｉ）は、以下のものを有利に含有する；
−（Ａ）を０．１〜８０、より有利に０．２〜７５、特に有利に０．３〜７０、特に非常に有利に０．４〜６５、特に有利に０．５〜６０質量％、
−（Ｂ）を１０〜９９、より有利には１２〜９５、特に有利には１４〜９０、非常に特に有利には１６〜８８、特に有利には１８〜８７質量％、
−（Ｃ）を０〜８０、より有利に２〜７５、特に有利に２〜７０、特に非常に有利に３〜６５、特に有利に４〜６０質量％。
【０１１５】
分散液または溶液（Ｉ）の製造は、特に特徴を有さず、むしろ適当な混合装置、例えば撹拌装置、ディソルバー、攪拌ミルまたは押出装置中で、化学線で硬化できる成分を使用する際には場合によって光の不在下に操作し、前記成分（Ａ）および（Ｂ）、所望であれば（Ｃ）とを混合することにより、常用かつ公知の方法で実施される。
【０１１６】
本発明の粉末塗料を製造するために、前記溶液および／または分散液（Ｉ）を本発明の方法により、部分的に（実質的には完全に）または完全に溶剤（Ｂ）を除去し、寸法安定粒子（ＩＩ）表面へ適用する。
【０１１７】
この際、１種の溶液または分散液（Ｉ）のみを適用してよい。しかし、本発明の粉末塗料および本発明の方法において、少なくとも２種の分散液（Ｉ）、少なくとも１種の溶液および少なくとも１種の分散液（Ｉ）または少なくとも２種の溶液（Ｉ）を、同時にまたは連続的に、寸法安定粒子（ＩＩ）の表面に適用するのが特に有利である。このことは、塗料の変化および調節ならびに寸法安定粒子（ＩＩ）中および／または上の機能性成分（Ａ）の分布の可能性が著しく拡大されることを表している。
【０１１８】
本発明において、溶剤（Ｂ）は、寸法安定粒子（ＩＩ）の結合剤（Ｃ）のガラス転移温度Ｔｇまたは最少塗膜形成温度（Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎ ｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８， ｐ． ３９１， ”Ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｉｌｍ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ （ＭＦＦＴ）”参照のこと）を下回る温度で除去されるのが有利である。
【０１１９】
本発明において、寸法安定粒子（ＩＩ）の平均粒度および粒度分布が、そのような変化を目的としない場合、溶液および／または分散液（Ｉ）の塗布結果にほんの僅かしかまたは全く変化を来さないのが有利である。例えば、比較的低い平均粒度を有する寸法安定粒子（ＩＩ）から出発し、比較的高い平均粒度を有する本発明の粉末塗料を製造することを意図する場合がこれに該当する。ここで再度述べるが、新しい可能性により、本発明の粉末塗料の製造および組成が調節および至適化される。
【０１２０】
本発明において、“寸法安定”とは、粉末塗料の貯蔵および適用時の一般的かつ公知の条件下に、あったとしても非常に僅かな粒子（ＩＩ）の凝集および／またはより小さな粒子への崩壊しか生じず、むしろ実質的には剪断力の影響下であってさえも元来の形状を保持することを意味している。
【０１２１】
寸法安定粒子（ＩＩ）の粒度分布は比較的広く変化し、これは本発明の粉末塗料の意図的な使用により誘導される。
【０１２２】
有利には、着色粉末スラリーの寸法安定粒子（ＩＩ）の平均的な大きさは、１〜２００μｍ、より有利に２〜１５０μｍ、および特に有利に３〜１００μｍである。平均粒度は、ここで、レーザー回折法により測定して５０％メジアン（中央値）であり、すなわち、粒子の５０％は≦メジアンの直径を有し、粒子の５０％は≧メジアンの直径を有する。
【０１２３】
溶剤（Ｂ）の部分的（実質的には完全）または完全な除去により、本発明の粉末塗料は実質的に有機溶剤を有さず、従って自由流れを示し、適用が容易である。その残留揮発性溶剤含量は、有利に≦１５質量％、より有利に≦１０質量％、特に有利に≦５質量％である。
【０１２４】
寸法安定粒子（ＩＩ）の組成は広く変化してよい。主に、製造される本発明の塗料が熱により自己架橋するか、熱により異種架橋するか、化学線、または二重硬化系により硬化できるかによって変化する。
【０１２５】
寸法安定粒子（ＩＩ）を使用して熱自己架橋粉末塗料を製造する場合、粉末塗料は少なくとも１種の熱自己架橋結合剤を含有する。好適な結合剤の例は、前記の熱により自己架橋する成分（Ｃ）である。
【０１２６】
寸法安定粒子（ＩＩ）を使用して熱により異種架橋する粉末塗料を製造する場合、粉末塗料は少なくとも１種の熱により異種架橋する架橋性結合剤を有する。このような結合剤の例は、前記の熱により異種架橋する結合剤（Ｃ）である。有利には、粒子（ＩＩ）はさらに少なくとも１種の前記した機能性成分（Ａ）、特に少なくとも１種の架橋剤を含有する。
【０１２７】
寸法安定粒子を使用して、化学放射線により硬化できる粉末塗料を製造する場合、粉末塗料は、化学照射で硬化できる少なくとも１種の結合剤を含有する。このような好適な結合剤の例は、前記した化学線で硬化できる結合剤（Ｃ）である。有利には、粒子はさらに少なくとも１種の前記した機能性成分（Ａ）を含有し、特に少なくとも１種の前記の光開始剤を含有する。
【０１２８】
固体粒子を使用して熱および化学線により硬化できる粉末塗料を製造する場合、粉末塗料は少なくとも１種の二重硬化性結合剤または少なくとも１種の熱硬化性結合剤および少なくとも１種の化学放射線により硬化できる結合剤を含有する。このような好適な結合剤の例は、前記した二重硬化性結合剤（Ｃ）または熱硬化性結合剤（Ｃ）および化学放射線で硬化できる結合剤（Ｃ）である。粒子はさらに少なくとも１種の前記した機能性成分（Ａ）、特に少なくとも１種の前記光開始剤および／または少なくとも１種の架橋剤を含有するのが有利である。
【０１２９】
寸法安定粒子（ＩＩ）の製造は、その方法において特別な特徴はなく、結合剤、特に結合剤（Ｃ）および場合により機能性成分（Ａ）から粉末塗料を製造するための先に引用した従来技術に記載される方法および装置を使用して実施する。
【０１３０】
粒子（ＩＩ）は少なくとも１種の機能性成分（Ａ）を使用して完成される粉末塗料の前駆体を含有してよい。例えば、着色および／または効果粉末塗料の透明前駆体を機能性成分（Ａ）として少なくとも１種の着色および／または効果顔料を有する分散液で被覆する。
【０１３１】
また、本来すぐ使用できる粉末塗料を有し、その材料組成および／または性能特性は後から調節されるべきである。例えば、すぐに使用できる粉末塗料が規定を外れたバッチである場合に後から調節する必要がある。また、古い規格から新しい規格へ適合させるのに、新たに製造しなくても、即使用の粉末塗料を使用することができる。
【０１３２】
寸法安定粒子（ＩＩ）に対する分散液および／または溶液（Ｉ）の割合は、場合によって大きく変化してよい。ある場合には、（Ｉ）：（ＩＩ）の割合は常に、成分の全てが所望の特性プロファイルに設定するために必要な量で存在するように配合される。
【０１３３】
本発明の粉末塗料および本発明の方法において、粉末塗料中の全ての典型的な機能性成分（Ａ）をこの方法で適用してよい。従って、規定の材料組成を有する本発明の粉末塗料を本発明の方法の様々な変法で製造してよく、これにより、方法の至適化に新しい可能性が開ける。同様のことが、即使用可能な粉末塗料の材料組成および／または性能特性プロファイルの後からの調節にも該当する。
【０１３４】
さらに、本発明の方法の出発点は、それから製造される本発明の粉末塗料の使用目的に応じて多種多様な溶液および／または分散液（Ｉ）で被覆される“普遍的な”粉末クリアコート材料（ＩＩ）であってよい。
【０１３５】
使用する機能性成分（Ａ）が少なくとも１種の着色および／または効果顔料を含有するのであれば、方法経過が目視できるので、特に有利である。例えば最初の工程で着色および彩色が規定に適合しない場合、本発明の粉末塗料の製造、または本発明の粉末塗料を製造するための方法により、粉末塗料を彩色または着色および／または色調付与してもよい。
【０１３６】
前記溶液および／または分散液（Ｉ）の寸法安定粒子（ＩＩ）への適用、またはその表面の機能性成分（Ａ）および場合により成分（Ｃ）による被覆は、固形粒子の被覆に使用される公知の方法および装置を使用して実施できる。
【０１３７】
本発明において、噴霧により分散液および／または溶液（Ｉ）を適用するのが有利である。分散液および／または溶液は有利に寸法安定粒子（ＩＩ）を含む流動床に噴霧されるのが有利である。
【０１３８】
流動床は、原則的に、この目的に好適な全ての常用かつ公知の方法および装置を用いて製造される。流動床ドライヤー、特に噴霧流動床ドライヤー、噴霧流動床コーターまたは噴霧流動床造粒機を使用するのが有利である。特に乱流、均質混合装置を有する市販の一般的な噴霧造粒機が有利である。
【０１３９】
流動床ドライヤーは有利に、例えば前記した常用かつ公知の霧化装置（Ａ． Ｈ． Ｌｅｆｅｂｖｒｅ ｉｎ ”Ａｔｏｍｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｐｒａｙｓ”， １９８９ ｈｐｃ， ＩＳＢＮ ０−８９１１６−６０３−３）である。圧力ノズルおよび二流体ノズルが有利である。複流または多流の二流体ノズルが特に有利であり、これはＳｃｈｌｉｃｋ， Ｌｅｃｈｌｅｒ， Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｄｅｌａｖａｎ ｏｒ Ｇｅｒｉｃｋｅから市販されている。
【０１４０】
本発明の方法の実施中に、寸法安定粒子（ＩＩ）を連続してまたはバッチで流動床へ供給し、流動床中で粒子は少なくとも１種の分散液および／または少なくとも１種の溶液（Ｉ）で被覆される。実質的に異なる分散液および／または溶液（Ｉ）を使用し、有利に異なる場所に噴霧する。１種のみの溶液または分散液（Ｉ）を使用する場合も、流動床中での分布を至適化するために、別の場所で噴霧する。連続操作の場合、滞留時間の分布は狭くなければならない。
【０１４１】
被覆後、被覆された寸法安定粒子（ＩＩ）または本発明の粉末塗料を取り出す。被覆された寸法安定粒子（ＩＩ）は流動床へ再利用されてよく（循環モード）、その際、粒子は同一または別の分散液および／または溶液（Ｉ）で被覆される。この目的のために、粒子は少なくとも１つの別の流動床ドライヤーへ供給されてもよい。
【０１４２】
流動床ドライヤーからの取り出し後に、所望の粒度分布を達成するために本発明の粉末塗料を破砕および／または分級する必要性のないことが、本発明の方法で特に有利である。
【０１４３】
さらに、本発明の方法および本発明の粉末塗料の材料組成および性能特性プロファイルの調節および至適化に関して、種々の新しい可能性が生じる。さらに、本発明の方法は、熱に感受性で、触媒活性でかつ／または高反応性の機能性成分（Ａ）を本発明の粉末中に混入することによって調節できるが、この混入は、粉末塗料の製造に常用かつ公知の方法の条件下で、本発明の粉末塗料を分解するかまたは不所望な初期架橋を惹起する危険性を有する。このような機能性成分（Ａ）の例は架橋触媒、架橋剤、例えばポリイソシアネート、熱分解フリーラジカル開始剤である。
【０１４４】
本発明の前記粉末塗料および本発明の方法の本質的な利点は、それらが本発明の混合システムを準備済みの状態にできることである。
【０１４５】
本発明の混合システムを使用して、本発明の粉末塗料を製造しかつ／または粉末塗料の材料組成および／または性能特性プロファイルを後から調節する。混合システムは、色度および／または光学効果の強度が異なる着色／硬化粉末塗料により、特に色調および／または光学効果を後から調節するために用いられる。
【０１４６】
本発明の混合システムは、少なくとも２種の調節モジュール（Ｉ）および少なくとも１種の固体モジュール（ＩＩ）を含有する。
【０１４７】
各分散液または溶液（Ｉ）に含まれる調節モジュール（Ｉ）は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および場合により（Ｃ）を含有する。機能性成分（Ａ）を使用して、性能特性、例えば化学放射線または熱硬化による硬化速度、耐食性効果、耐光性および／または色度を広く調節できる。
【０１４８】
本発明において、調節モジュール（Ｉ）の機能性成分（Ａ）は少なくとも１種の着色および／または効果顔料であるのが有利である。調節モジュール（Ｉ）は異なる着色および／または効果顔料を含有してよく、結果、一連のベースカラーモジュール（Ｉ）が生じ、これにより、僅かなベースカラーから、実質的に無制限の種類の異なる色調および／または光学効果を本発明の粉末塗料から製造される塗膜に付与できるペイント混合システムを構築することができる。
【０１４９】
有利には、異なる色度および光学効果強度を有する本発明の着色および／または効果粉末塗料の材料組成は、ベースカラーモジュール（Ｉ）をベースとするペイント混合用の一般的なシステムの助成により判明する。
【０１５０】
本発明の混合システムは、さらに、少なくとも１種の固体モジュール（ＩＩ）を含有し、これは少なくとも１種の特に１種の前記した寸法安定粒子（ＩＩ）を含む。問題のモジュールは、例えば、種々の粉末クリアコート材料を含有する。どのような粒子（ＩＩ）のタイプを選択するかは、粉末塗料およびそれから製造される本発明の塗膜の使用目的により変化する。
【０１５１】
本発明の混合システムは、特に少なくとも１種の調節モジュール（Ｉ）と少なくとも１種の固体モジュール（ＩＩ）の内容物を規定の量比および温度で混合するための混合ユニットを含有する。有利には、混合ユニットは流動床ドライヤーを含有する。好適な流動床ドライヤーは前記したものである。
【０１５２】
粉末塗料の製造者にとって、本発明の混合システムは、最終用途のために多量の即使用可能な粉末塗料を製造する必要がなく、むしろ、使用者の要求に沿って、特定の最終用途のために至適に適合された特定のまたは調節された少量の粉末塗料を製造できるという重要な利点を有する。これらすべてにより、本発明の混合システムを用いて少量の粉末塗料を経済的に製造できる。
【０１５３】
実施例
例１〜１２
本発明の粉末塗料１〜１２を本発明の方法により製造する。
【０１５４】
例１〜１２は、表１に記載する技術データを有する流動床ドライヤー（Ｕｎｉｌａｂ−５）を用いて実施された。重要な方法パラメーターも表１から明かである。
【０１５５】
表１：流動床ドライヤーの技術データおよび重要な方法パラメーター
技術データ：
流動床基板の直径（ｍｍ）：３００；
霧化：ノズル；
方法パラメーター：
導入空気温度（℃）：４０〜６５
排出空気温度（℃）：２５〜３５
噴霧速度（ｋｇ／ｈ）：２〜３
流動速度（ｍ／ｓ）：０．４〜０．８
例１
典型的な粉末塗料であるメタクリレートコポリマー１２５ｇ、着色顔料Ｃ．Ｉ．顔料ブラウン２４，７７３１０（Ｓｉｃｏｔａｎｇｅｌｂ （Ｒ） Ｌ１９１０ ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）、アセトン３７５ｇおよびガラスビーズ５００ｇ（直径３ｍｍ）から成る混合物を、密封した１リットルのガラス容器中でＳｋａｎｄｅｘシェーカー装置で１５分振とうした。
【０１５６】
ガラスビーズを除く得られた顔料分散液を、アセトン１．３７５ｋｇ中のメタクリレートコポリマー１２５ｇ溶液へ移行し、パドル撹拌装置で攪拌した。
【０１５７】
顔料分散液を、表１に記載の条件下で、流動床ドライヤー中で１１０分かけて、アクリレートをベースとする粉末クリアコート材料（ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＡＧ， アクリル系粉末クリアコートＰＡ２０−０２６５）２．１２５ｋｇ上に噴霧した。
【０１５８】
これにより自由流れの均質な、粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である黄色粉末塗料２．４６８ｋｇが得られた。
【０１５９】
例２
例１を繰り返すが、アセトン１．３７５ｋｇ中のメタクリレートコポリマー１２５ｇの代わりにアセトン０．５ｋｇ中のメタクリレートコポリマー１２５ｇを使用した。これにより、自由流れの均質な、粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である黄色粉末塗料２．４４２ｋｇが得られた。
【０１６０】
例３
密封した１０００ｍｌガラス容器中の、例１のメタクリレートコポリマー１２５ｇ、着色顔料Ｃ．Ｉ．顔料ブルー１５：４（平均粒度：０．０２〜０．０５μｍ）２５ｇ、アセトン３７５ｇおよびＳＡＺビーズ（直径：１〜１．６ｍｍ）５５０ｇから成る混合物をＳｋａｎｄｅｘシェーカー装置中で４時間振とうした。次に、着色顔料Ｃ．Ｉ．顔料ホワイト６，７７８９１（Ｋｒｏｎｏｓ （Ｒ） ２２２０ Ｋｅｏｎｏｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）１００ｇを添加した。得られた混合物を同一のＳｋａｎｄｅｘシェーカーでさらに１５分振とうした。
【０１６１】
ＳＡＺを除いて得られた顔料分散液を、アセトン０．５ｋｇ中の例１のメタクリレートコポリマー１２５ｇの溶液へ移行し、パドル撹拌装置で攪拌した。顔料分散液を、表１の条件下で例１の粉末クリアコート材料２．１２５ｋｇ上に、流動床ドライヤー中で６０分かけて噴霧した。
【０１６２】
これにより、自由流れの均質な、粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である青色粉末塗料２．４３１ｋｇが得られた。
【０１６３】
例４
例３を繰り返し、有機顔料としてＣ．Ｉ．顔料レッド１４９，７１１３７（Ｐａｌｉｏｇｅｎｒｏｔ （Ｒ） Ｋ３５８０， ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｇｅｎｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）および無機顔料としてＣ．Ｉ．顔料イエロー１８４（Ｓｉｃｏｐａｌｇｅｌｂ （Ｒ） １１００ ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）６２．５ｇを使用した。これにより、自由流れの均質な、粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である赤色粉末塗料２．４３５ｋｇを得た。
【０１６４】
例５
例１のメタクリレートコポリマー１２５ｇ、着色顔料Ｃ．Ｉ．顔料ブラック１００ｇ（Ｍｏｎａｒｃｈ （Ｒ） １４００）、アセトン３７５ｇおよびＳＡＺビーズ５５０ｇ（直径：１〜１．６ｍｍ）から成る混合物を、密封したガラス容器１０００ｍｌ中で、Ｓｋａｎｄｅｘシェーカーで４時間振とうした。
【０１６５】
ＳＡＺビーズを除く得られた顔料分散液を、アセトン０．５ｋｇ中の例１のメタクリレートコポリマー１２５ｇの溶液へ移行し、パドル撹拌装置で攪拌した。この顔料分散液を例１の粉末クリアコート材料２．１２５ｋｇ上に、流動床ドライヤー中で、表１の条件下で６０分噴霧した。
【０１６６】
これにより、自由流れの均質な、粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である黒色粉末塗料２．４３８ｋｇを得た。
【０１６７】
例６
アルミニウム効果顔料（Ｓｔａｐａ Ｈｙｄｒｏｌｕｘ （Ｒ）， Ｅｃｋｈａｒｔ）１２５ｇを攪拌しながらアセトン８７５ｇ中の例１のメタクリレートコポリマー２５０ｇの溶液へ導入し、パドル撹拌装置で攪拌した。アルミニウム効果顔料が全体に分散するように、分散液をさらに３０分攪拌した。
【０１６８】
効果顔料分散液を流動床ドライヤー中で、表１の条件下で、例１の粉末クリアコート材料２．１２５ｋｇ上に６０分噴霧した。
【０１６９】
これにより、自由流れの均質な、粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である金属粉末塗料２．４４２ｋｇを得た。
【０１７０】
例７
効果顔料１２５ｇ（Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ （Ｒ） Ｇｏｌｄ Ｌ ２０００， ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）を攪拌しながら、アセトン８７５ｇ中の例１のメタクリレートコポリマー２５０ｇ溶液へ導入し、パドル撹拌装置で攪拌した。アルミニウム効果顔料が全体に分散するように、分散液をさらに３０分攪拌した。
【０１７１】
効果顔料分散液を、流動床ドライヤー中で、表１の条件下で、例１の粉末クリアコート材料２．１２５ｋｇ上に６０分かけて噴霧した。
【０１７２】
これにより、自由流れの均質な、粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である金色の効果粉末塗料２．４４ｋｇを得た。
【０１７３】
例８
例１のメタクリレートコポリマー１２５ｇ、着色顔料Ｃ．Ｉ．顔料ブルー１５：４（平均粒度：０．０２〜０．０５μｍ）１８．７５ｇ、アセトン３７５ｇおよびＳＡＺビーズ（直径：１〜１．６ｍｍ）５５０ｇから成る混合物を、密封した１０００ｍｌのガラス容器中で、Ｓｋａｎｄｅｘシェーカーで４時間振とうした。
【０１７４】
ＳＡＺビーズを除く得られた顔料分散液を、次に、アセトン０．５ｋｇ中のメタクリレートコポリマー１２５ｇの溶液へ、パドル撹拌装置で攪拌しながら移行した。攪拌しながら、酸化鉄および二酸化ケイ素で被覆したアルミニウム効果顔料（Ｖａｒｉｏｃｒｏｍ （Ｒ） Ｍａｇｉｃ Ｒｅｄ Ｌ ４４２０， ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｓｃｈａｆｔ）１０６．２５ｇを導入した。効果顔料が全体に分散するように、分散液をさらに３０分攪拌した。
【０１７５】
効果顔料分散液を、流動床ドライヤー中で、表１に記載の条件で例１の粉末クリアコート材料２．１２５ｋｇ上に６０分噴霧した。
【０１７６】
これにより、自由流れの均質な、粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である青色／緑色効果粉末塗料２．４３１ｋｇを得た。
【０１７７】
例９
例４を繰り返し、例１のメタクリレートコポリマーの代わりに、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンから製造される、平均分子量が１４８０であり、融点範囲が７９〜８７℃である未変性のエポキシ樹脂（Ｅｐｉｋｏｔｅ （Ｒ） Ｅ １０５５， Ｓｈｅｌｌ Ｒｅｓｉｎｓ）を使用し、例１の粉末クリアコート材料の代わりに、ポリエステル／エポキシ粉末クリアコート材料（ＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇ ＡＧ）を使用した。
【０１７８】
これにより、自由流れの均質な、粒度２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である赤色粉末塗料２．４３９ｋｇを得た。
【０１７９】
例１０
密封した１０００ｍｌのガラス容器中の例９のエポキシ樹脂１２５ｇ、着色顔料Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１８４（Ｓｉｃｏｐａｌｇｅｌｂ （Ｒ） Ｌ １１００， ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）１２５ｇ、アセトン３７５ｇおよびガラスビーズ（直径３ｍｍ）５００ｇを、Ｓｋａｎｄｅｘシェーカーで１５分振とうした。
【０１８０】
ガラスビーズを除く得られた顔料分散液を、アセトン０．５ｋｇ中のエポキシ樹脂１２５ｇの溶液へ移行し、パドル撹拌装置で攪拌した、得られた顔料分散液を、流動床ドライヤー中で、表１に記載の条件で、例９の粉末クリアコート材料２．１２５ｋｇ上に１時間噴霧した。
【０１８１】
これにより、自由流れの均質な、粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である黄色粉末塗料２．４３５ｋｇを得た。
【０１８２】
例１１
例６のアルミニウム効果顔料１２５ｇをアセトン８７５ｇ中の例９のエポキシ樹脂２５０ｇの溶液へ、攪拌子ながら導入し、パドル撹拌装置で攪拌した。得られた顔料分散液を、流動床ドライヤー中で、表１に記載の条件で、粉末クリアコート材料２．１２５ｋｇ上に１時間噴霧した。
【０１８３】
これにより、自由流れの均質な粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である金属粉末塗料２．４３９ｋｇを得た。
【０１８４】
例１２
例７の効果顔料１２５ｇを８７５ｇ中の例９のエポキシ樹脂２５０ｇの溶液へ、パドル撹拌装置で攪拌しながら導入した。効果顔料を全体に分散させるために、分散液をさらに３０分攪拌した。
【０１８５】
得られた顔料分散液を、流動床ドライヤー中で表１の条件で粉末クリアコート材料２．１２５ｋｇ上へ１時間噴霧した。
【０１８６】
これにより、自由流れの均質な粒度が２〜１００μｍで顔料含量が５質量％である金色効果粉末塗料２．４３９ｋｇを得た。
【０１８７】
例１〜１２の粉末塗料は適用が容易であり、レベリングが良好で非常に優れた機械特性を有し、光沢があり、均質で滑らかな塗膜を生じる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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