(57)【要約】無機粒子を含む作業現場施用の放射線硬化床仕上げ材は、改良された耐スクラッチ性を示すが、剥離剤を用いて除去できる。該仕上げ材は、その部材が上面、１つまたは複数の側面および部材間の間隙を有するマルチピース床張り材に適用可能である。上面はコートされ、間隙の少なくとも最も上方の部分は、放射線硬化ポリマーと硬化仕上げ材に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子とを含む剥離性硬化仕上げ材組成物の１層または複数層で充填されている。基材上の剥離可能な中間被覆上の、剥離剤の浸透可能な被覆としても、この仕上げ材は適用可能である。工場で仕上げされ、且つ配置されたであろうものよりも、該仕上げ材は、より良好な外観と、より容易なクリーニング性を与える。工場施用の仕上げ材の少なくともいくつかを除去することなしに、配置された後には、床板をサンドペーパーで磨くことは不可能であるため、工場で仕上げされた床においては、隣接する床板間に小さい差異がある。工場で仕上げされた床においては、工場施用の仕上げ材でシールされない隣接する床板間の小さいクラックもある。
2004508475.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複部材型床張り材上の作業現場施用（ｊｏｂｓｉｔｅ−ａｐｐｌｉｅｄ）床仕上げ材であって、該床張り材の部材は上面、１つまたは複数の側面および部材間の間隙を有し、放射線硬化ポリマーと硬化仕上げ材に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子とを含む剥離性硬化仕上げ材組成物の１層または複数層で該上面は被覆されかつ該間隙の少なくとも最も上方の部分は充填されている仕上げ材。
【請求項２】
硬化仕上げ材が、少なくとも１種の極性溶媒を含有する不均質剥離剤組成物をそれに施用し、この仕上げ材を軟化するのに充分な時間該剥離剤組成物を該仕上げ材に接触させ、そして軟化された仕上げ材を床張り材からモップ掛け、真空吸引、穏和な研磨または該床張り材の実質部分を除去しない他の手段により除去することにより、除去され得る、請求項１に記載の仕上げ材。
【請求項３】
無機粒子が、シリカまたはアルミナ粒子を含む、請求項１に記載の仕上げ材。
【請求項４】
無機粒子が、シリカ粒子を含む、請求項１に記載の仕上げ材。
【請求項５】
無機粒子が、約３ないし約５０ナノメートルの平均粒子直径を有する、請求項１に記載の仕上げ材。
【請求項６】
無機粒子が、約１２ないし約５０ナノメートルの平均粒子直径を有する、請求項１に記載の仕上げ材。
【請求項７】
無機粒子が、小さいおよび大きい直径の粒子の二モード混合物を含む、請求項１に記載の仕上げ材。
【請求項８】
硬化仕上げ材の重量を基準として約１ないし約４０重量パーセントの無機粒子を含む、請求項１に記載の仕上げ材。
【請求項９】
硬化仕上げ材の重量を基準として約５ないし約１５重量パーセントの無機粒子を含む、請求項１に記載の仕上げ材。
【請求項１０】
基体上の作業現場施用仕上げ材において、該仕上げ材が該基体上の剥離性中塗り被膜と該中塗り被膜上の剥離剤透過性の放射線硬化被膜とを含み、該剥離剤透過性被膜が該仕上げ材に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子を含みしかも該中塗り被膜より剥離性が小さくかつ耐久性が大きい仕上げ材。
【請求項１１】
仕上げ材が、少なくとも１種の極性溶媒を含有する不均質剥離剤組成物をそれに施用し、この仕上げ材を軟化するのに充分な時間該剥離剤組成物を該仕上げ材に接触させ、そして軟化された仕上げ材を基体からモップ掛け、真空吸引、穏和な研磨または基体の実質部分を除去しない他の手段により除去することにより、除去され得る、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項１２】
基体が、床を含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項１３】
基体が、弾性床張り材を含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項１４】
基体が、複部材型床張り材を含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項１５】
部材が上面、１つまたは複数の側面および部材間の間隙を有し、中塗り被膜の１層または複数層で該上面が被覆されかつ該間隙の少なくとも最も上方の部分が充填されている、請求項１４に記載の仕上げ材。
【請求項１６】
基体が、ビニルまたはビニル複合材料タイルを含む、請求項１５に記載の仕上げ材。
【請求項１７】
基体が、木材を含む、請求項１５に記載の仕上げ材。
【請求項１８】
中塗り被膜が、金属で触媒されたアクリルを含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項１９】
中塗り被膜が、約２．５ないし約７５マイクロメートルの厚さを有する、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項２０】
放射線硬化被膜が、アクリレート、メタクリレート、不飽和ポリエステル、ビニルエーテル、エポキシ、ウレタンまたはアクリル化ウレタンを含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項２１】
放射線硬化被膜が、ＵＶ硬化性芳香族ウレタンを含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項２２】
放射線硬化被膜が、ＵＶ硬化性脂肪族ポリエステルウレタンを含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項２３】
放射線硬化被膜が、約２．５ないし約７５マイクロメートルの厚さを有する、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項２４】
無機粒子が、シリカまたはアルミナ粒子を含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項２５】
無機粒子が、シリカ粒子を含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項２６】
無機粒子が、約３ないし約５０ナノメートルの平均粒子直径を有する、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項２７】
無機粒子が、約１２ないし約５０ナノメートルの平均粒子直径を有する、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項２８】
放射線硬化被膜の重量を基準として約１ないし約４０重量パーセントの無機粒子を含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項２９】
放射線硬化被膜の重量を基準として約５ないし約１５重量パーセントの無機粒子を含む、請求項１０に記載の仕上げ材。
【請求項３０】
複部材型床張り材上の工場施用床仕上げ材であって、仕上げ材に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子を含む放射線硬化被膜を含む作業現場剥離性硬化仕上げ材組成物の１層または複数層で被覆された上面を該床張り材の部材が有する仕上げ材。
【請求項３１】
硬化仕上げ材が、少なくとも１種の極性溶媒を含有する不均質剥離剤組成物をそれに施用し、この仕上げ材を軟化するのに充分な時間該剥離剤組成物を該仕上げ材に接触させ、そして軟化された仕上げ材を床張り材からモップ掛け、真空吸引、穏和な研磨または床張り材の実質部分を除去しない他の手段により除去することにより、除去され得る、請求項３０に記載の仕上げ材。
【請求項３２】
硬化仕上げ材が該面上の剥離性中塗り被膜と該中塗り被膜上の剥離剤透過性の放射線硬化被膜とを含み、しかも該剥離剤透過性被膜が該中塗り被膜より剥離性が小さくかつ耐久性が大きい、請求項３０に記載の仕上げ材。
【請求項３３】
無機粒子が、シリカまたはアルミナ粒子を含む、請求項３０に記載の仕上げ材。
【請求項３４】
無機粒子が、シリカ粒子を含む、請求項３０に記載の仕上げ材。
【請求項３５】
無機粒子が、約３ないし約５０ナノメートルの平均粒子直径を有する、請求項３０に記載の仕上げ材。
【請求項３６】
無機粒子が、約１２ないし約５０ナノメートルの平均粒子直径を有する、請求項３０に記載の仕上げ材。
【請求項３７】
無機粒子が、小さいおよび大きい直径の粒子の二モード混合物を含む、請求項３０に記載の仕上げ材。
【請求項３８】
硬化仕上げ材の重量を基準として約１ないし約４０重量パーセントの無機粒子を含む、請求項３０に記載の仕上げ材。
【請求項３９】
硬化仕上げ材の重量を基準として約５ないし約１５重量パーセントの無機粒子を含む、請求項３０に記載の仕上げ材。
【請求項４０】
床張り材が、木材を含む、請求項３０に記載の仕上げ材。
【請求項４１】
仕上げ材キットであって、硬化された後の放射線硬化性塗料材料に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子を含む放射線硬化性塗料材料と、設置床張り材への該放射線硬化性塗料材料の作業現場施用のための使用説明書とを含み、しかも硬化された該放射線硬化性塗料材料が剥離性である仕上げ材キット。
【請求項４２】
放射線硬化性塗料材料が、水を含む、請求項４１に記載の仕上げ材キット。
【請求項４３】
放射線硬化性塗料材料が、無機粒子を放射線硬化性塗料材料中に分散するのを助ける共溶媒を含む、請求項４１に記載の仕上げ材キット。
【請求項４４】
積層仕上げ材キットであって、剥離性中塗り塗料と、硬化された後の放射線硬化性塗料材料に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子を含む放射線硬化性塗料材料と、基体への該中塗り塗料および該放射線硬化性塗料材料の作業現場施用のための使用説明書とを含み、しかも硬化された該放射線硬化性塗料材料が剥離剤透過性でありかつ該中塗りの被膜より剥離性が小さい積層仕上げ材キット。
【請求項４５】
剥離剤を更に含む、請求項４４に記載の積層仕上げ材キット。
【請求項４６】
放射線硬化性塗料材料が、アクリレート、メタクリレート、不飽和ポリエステル、ビニルエーテル、エポキシ、ウレタンまたはアクリル化ウレタンを含む、請求項４４に記載の積層仕上げ材キット。
【請求項４７】
放射線硬化性塗料材料が、芳香族ウレタンを含む、請求項４４に記載の積層仕上げ材キット。
【請求項４８】
放射線硬化性塗料材料が、脂肪族ポリエステルウレタンを含む、請求項４４に記載の積層仕上げ材キット。
【請求項４９】
放射線硬化性塗料材料が、水、および無機粒子を放射線硬化性塗料材料中に分散するのを助ける共溶媒を含む、請求項４４に記載の積層仕上げ材キット。
【請求項５０】
複部材型床張り材の部材が上面、１つまたは複数の側面および部材間の間隙を有する複部材型床張り材への仕上げ材の作業現場施用方法であって、
ａ．　硬化された後の仕上げ材に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子を含む剥離性放射線硬化性仕上げ材で、該上面を被覆しかつ該間隙の少なくとも最も上方の部分を充填し、そして
ｂ．　ＵＶ線を用いて該仕上げ材を硬化することを含む方法。
【請求項５１】
無機粒子が、シリカ粒子を含む、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
複部材型床張り材の部材が上面、１つまたは複数の側面および部材間の間隙を有する複部材型床張り材への積層仕上げ材の作業現場施用方法であって、
ａ．　剥離性中塗り塗料で、該上面を被覆しかつ該間隙の少なくとも最も上方の部分を充填し、
ｂ．　該中塗り塗料を乾燥または硬化し、
ｃ．　硬化された後の放射線硬化性塗料材料に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子を含む放射線硬化性塗料材料で、該中塗りの被膜を被覆し、そして
ｄ．　適当な放射線を用いて該放射線硬化性塗料材料を硬化することを含み、しかも硬化された該放射線硬化性塗料材料が剥離剤透過性でありかつ該中塗りの被膜より剥離性が小さい方法。
【請求項５３】
無機粒子が、シリカ粒子を含む、請求項５２に記載の方法。
【請求項５４】
請求項５２に記載の積層仕上げ材を除去する方法であって、
ａ．　極性溶媒を含む剥離剤を該仕上げ材に施用し、
ｂ．　該剥離剤が該仕上げ材を透過して中塗り層を攻撃するようにし、そして
ｃ．　該仕上げ材を、その下にある床張り材の実質部分を除去することなく除去することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、耐スクラッチ性仕上げ材、剥離性仕上げ材、並びに仕上げ材を施用するためのおよび除去するための方法に関する。
【０００２】
背景
ＵＶ硬化性塗料組成物は、典型的には、速い硬化、高い光沢度および良好な耐久性を含めて、性質の望ましい組合わせを与える。これらの性質並びにそれらの一般に良好な耐スクラッチ性および耐洗剤性に因り、ＵＶ硬化性塗料組成物は床仕上げ材として用いられてきた。たとえば、ＵＶ硬化性ウレタン塗料組成物は、予備仕上げ床張り材を提供するために、単一木材床張りに工場施用されてきた。かかる予備仕上げ床張り材の製造業者は、かかる工場施用被膜を、作業現場にて設置床張り材に施用され得る仕上げ材と比較して優れた耐磨耗性を有すると考えている。
【０００３】
ＵＶ硬化性塗料組成物はまた、設置床張り材に作業現場施用されてきた。これらの作業現場施用ＵＶ硬化床仕上げ材が摩耗の効果を示す時、それらは除去および更新を必要とする。しかしながら、現在の商業的に入手できる作業現場施用ＵＶ硬化床仕上げ材は、一般に、床張り材から剥離可能でないと考えられる。その代わりに、床のサンディングのようなより攻撃的除去技法が用いられ得、それにより下にある床表面の一部の除去に通じそして作業現場において粉塵問題を発生する。これが、作業現場施用ＵＶ硬化床仕上げ材の使用を思いとどまらせてきた。
【０００４】
発明の概要
作業現場施用床仕上げ材は望ましくは非常に良好な耐摩耗性を示すべきであるが、しかしそれが摩耗した時除去され得るように剥離性であるべきである。早晩ほとんどすべての床張り材が、床張り材の上面の更新または再仕上げの根拠となるのに充分に摩耗したまたは外観上曇ったようになり得る故、剥離性が望ましい。
【０００５】
工場施用床仕上げ材組成物のある製造業者は、摩耗層の耐磨耗性を増加するという明言された目的のために、ＵＶ硬化性ウレタン塗料組成物に酸化アルミニウム粒子を添加してきた。小粒子無機充填剤のある製造業者は、とりわけ硬化仕上げ材の耐磨耗性または耐スクラッチ性を増加するために、汎用ＵＶ硬化仕上げ材材料中に様々な種類の小粒子無機充填剤を含めることを推奨してきた。しかしながら、これらの小粒子無機充填剤製造業者はまた、典型的には、該小粒子が硬化仕上げ材の耐薬品性も増加すると言ってきた。作業現場施用ＵＶ硬化性床仕上げ材に添加される場合、かかる小粒子添加は、該仕上げ材がいつ摩耗するようになっても、該仕上げ材を剥離するのが更に一層困難になるようにする、ということが予期される。化学的剥離性はかかる作業現場施用仕上げ材について既に問題となっている故、作業現場施用ＵＶ硬化性床仕上げ材への小粒子無機充填剤の添加は禁忌される。
【０００６】
同時係属米国特許出願シリアル番号０９／５６０，１７０（２０００年４月２８日に出願された）およびシリアル番号０９／６４２，３９５（２０００年８月１８日に出願された）は、剥離性の作業現場施用ＵＶ硬化性床仕上げ材を記載する。かかる仕上げ材への無機充填剤粒子の添加が、剥離性を有意的に減少することなしに（そしてたいていの場合現実に増加する）、耐スクラッチ性の実質的増加をもたらし得る、ということを我々は見出した。
【０００７】
本発明は、一つの観点において、複部材型床張り材上の作業現場施用床仕上げ材であって、該床張り材の部材は上面、１つまたは複数の側面および部材間の間隙を有し、放射線硬化ポリマーと硬化仕上げ材に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子とを含む剥離性硬化仕上げ材組成物の１層または複数層で該上面は被覆されかつ該間隙の少なくとも最も上方の部分は充填されている仕上げ材を提供する。硬化仕上げ材は、少なくとも１種の極性溶媒を含有する不均質剥離剤組成物をそれに施用し、この仕上げ材を軟化するのに充分な時間該剥離剤組成物を該仕上げ材に接触させ、そして軟化された仕上げ材を床張り材からモップ掛け、バキューミング（「真空吸引」）、穏和な研磨または該床張り材の実質部分を除去しない他の手段により除去することにより、除去され得る。
【０００８】
本発明は、別の観点において、基体材料上の作業現場施用仕上げ材において、該仕上げ材が該基体上の剥離性中塗り被膜と該中塗り被膜上の剥離剤透過性の放射線硬化被膜とを含み、該剥離剤透過性被膜が硬化仕上げ材に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子を含みしかも該中塗り被膜より剥離性が小さくかつ耐久性が大きい仕上げ材を提供する。
【０００９】
本発明はまた、床張り材部材に工場施用され得る仕上げ材を提供し、それにより複部材型床張り材上の工場施用床仕上げ材であって、仕上げ材に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子を含む放射線硬化被膜を含む作業現場剥離性硬化仕上げ材組成物の１層または複数層で被覆された上面を該床張り材の部材が有する仕上げ材を提供する。
【００１０】
本発明はまた、床張りまたは他の基体への作業現場施用用の剥離性の放射線硬化性仕上げ材キット、並びに放射線硬化性仕上げ材を床張りおよび他の基体に施用する方法を提供する。
【００１１】
本発明の放射線硬化性仕上げ材は、工場施用仕上げ材（たとえば、いわゆる「無ワックス床」において利用可能な仕上げ材のような）により示される耐スクラッチ性に匹敵し得る耐スクラッチ性を示すが、しかしその下にある基体を損傷することなしに剥離可能なままにある。
【００１２】
詳細な記載
本発明の仕上げ材は、同じ材料の１層もしくはそれ以上の被膜としてまたは異なる材料の１層もしくはそれ以上の被膜として、床張り材または他の基体に施用され得る。好ましい具体的態様において、本発明の仕上げ材は、基体上の剥離性中塗り被膜と該中塗り被膜上の剥離剤透過性の放射線硬化被膜とを含むラミネート（「積層体」）の形態にある。１層の被膜としてもしくは同じ材料の１層より多い被膜としてまたは異なる材料の２層もしくはそれ以上の被膜として施用されるにせよいずれにしても、本発明の仕上げ材は、無機粒子を含む少なくとも１層を含む。好ましくは、無機層よりなる単層または複数層は、仕上げ材の最上層または最も上方の複数層である。無機粒子は仕上げ材に増加耐スクラッチ性を付与し、またいかなる下にある層をもおよび基体それ自体を磨耗、汚れおよび他の環境的影響から保護するのに助ける。簡潔さのために、無機粒子を含む単層または複数層は、「上塗り被膜」と称される。所望される場合、上塗り被膜はそれ自体、ワックスのような材料の１層またはそれ以上の追加層でオーバーコーティングされ得るが、しかしこれらの追加層は随意であり、そして更に論考される必要はない。
【００１３】
本発明に関して用いられる場合、無機粒子を含む上塗り被膜は、下記において実施例２に記載されるガードナースクラッチ試験を用いて評価されるとき、無機粒子を含有しない対照仕上げ材より低い総光沢度損失を示すとき増加耐スクラッチ性を有するとみなされる。
【００１４】
本発明に関して用いられる場合、仕上げ材は、適当な剥離剤の作用に付されたとき、該仕上げ材がモップおよび洗剤溶液のような簡単な非研磨手段または不織床スクラブパッドのような穏和に研磨するがしかし基体を損傷しない手段を用いて基体から容易に除去され得るならば「剥離性」であるとみなされる。剥離性は、好ましくは、下記において実施例１に記載される７点スケールおよびベンジルアルコールのような極性溶媒を含有する剥離剤を用いて評価される。
【００１５】
本発明に関して用いられる場合、積層仕上げ材の上塗り被膜は、所望の剥離性中塗り被膜上に被覆されそして適当な剥離剤の作用に付されたとき、該上塗り被膜および該剥離性中塗り被膜の両方が基体から除去され得るのに充分に該剥離剤が該上塗り被膜を透過またはそうでなければ浸透するならば「剥離剤透過性」であるとみなされる。剥離剤透過性は、上塗り被膜を機械的にざらざらにする（たとえば、不織床スクラブパッド、ブラシまたは他の穏和な研磨手段を用いて）ことにより高められ得る。上塗り被膜は、かかる機械的にざらざらにすることが必要とされる場合でさえ、必要とされる機械的にざらざらにすることがその下の基体を損傷しない限り剥離剤透過性であるとみなされる。
【００１６】
本発明に関して用いられる場合、積層仕上げ材の上塗り被膜は、ＡＳＴＭ　Ｄ４０６０−９５に従って行われるテーバー磨耗試験を用いて、該上塗り被膜がその下にある剥離性中塗り被膜より低い重量損失を示すとき、その下にある剥離性中塗り被膜より耐摩耗性であるとみなされる。
【００１７】
様々な基体が、本発明の積層仕上げ材で被覆され得る。たとえば、被覆され得る床張り材は、ビニル床張り、ビニル複合材料床張りおよびスポーツ用合成床のような弾性材；並びにコンクリート、大理石、木材、セラミックタイルおよびグラウト、テラゾ、並びにポリマー基体（ビニルエステルおよびポリエステルのような）のような非弾性材を包含する。被覆され得る他の基体は、壁、天井、ラベル、エンブレム、屋内および屋外標示板、並びに自動車のような車両を包含する。仕上げ材は、新しいまたは現存の住宅の、商業用のおよび政府または官庁所有の現場を包含する屋内および屋外現場を含めて、様々な作業現場にて施用され得る。
【００１８】
本発明の仕上げ材は、床張りまたは他の複部材型基体特に木材基体に、該基体が設置された後に「作業現場施用」され得る。それらは、床張りまたは他の複部材型基体に該基体が設置される前に施用される「工場施用」仕上げ材から見分けられ得る。これは図１を参照することにより一層よく理解され得、しかして図１は、床板１１を含む複部材型床張り材１０の端面図を示す。各床板１１は、上面１２、側面１３および１４、並びに図１に示されていない追加的側面または端面を有する。締結具１５（図１にファントム画法（局部透視画法）にて示されている）は、床張り材１０を下敷き材１６および下地床１７上の適所に保持する。ＵＶ硬化上塗り被膜１８は上面１２を被覆し、また各床板１１間の間隙１９の少なくとも最も上方の部分を充填および封鎖する。上塗り被膜１８は、上塗り被膜１８に改善耐スクラッチ性を付与する小さい無機粒子２０を含有する。床張り材１０はそれが仕上げられる前に設置された故、上塗り被膜１８が施用される前に、床板１１の上面１２をサンディングしてそれらが共面にあるようにすること並びに床板１１間の間隙１９を充填および封鎖することが可能であった。これは、床張り材が工場で仕上げられそして次いで設置された場合より良好な外観および容易な清浄性を床張り材１０が有することを可能にする。工場で仕上げられた床において、隣接床板間に高さの小さい差が存在し得、何故なら工場施用仕上げ材の少なくともいくらかをも除去することなしに、設置後の床板をサンディングすることは可能でないからである。工場で仕上げられた床において、工場施用仕上げ材により充填または封鎖されていない隣接床板間に小さい隙間もまた存在する。
【００１９】
図２は、ビニルタイル２６を含む複部材型床張り材２５の端面図を示す。各タイル２６は、上面２７、側面２８および２９、並びに図２に示されていない追加的側面または端面を有する。接着剤３０は、タイル２６を下敷き材３１および下地床３２上の適所に保持する。ＵＶ硬化積層仕上げ材３４は、タイル２６上の中塗り被膜３５および中塗り被膜３５上の剥離剤透過性上塗り被膜３６を含む。中塗り被膜３５は上面２７を被覆し、また各タイル２６間の間隙３６の少なくとも最も上方の部分を充填および封鎖する。剥離剤透過性上塗り被膜３６は、仕上げ材３４に改善耐スクラッチ性を付与する小さい無機粒子３７を含有する。
【００２０】
様々な放射線硬化性材料が、本発明において用いられ得る。これらの材料は、ＵＶ、ＩＲまたは電子ビームエネルギーのような様々な適当なエネルギー源を用いて硬化され得る。ＵＶ硬化エネルギーが、作業現場仕上げ材施用にとって好ましい。水系であるかまたはそうでなければ実質的に溶媒不含（たとえば、１００パーセント固形分の低粘度処方物）である放射線硬化性材料が、環境上の理由のために好ましい。適当な放射線硬化性材料は、ウレタン、アクリレート、メタクリレート、不飽和ポリエステル、ビニルエーテル、エポキシ、およびそれらの配合物またはコポリマーを包含する。水系ＵＶ硬化性アクリレートおよびウレタンが好ましい。特に好ましい材料は、上記に挙げられた同時係属米国特許出願シリアル番号０９／５６０，１７０（２０００年４月２８日に出願された）およびシリアル番号０９／６４２，３９５（２０００年８月１８日に出願された）（それらの開示は両方共、参照することにより組み込まれる）に記載されている。適当な商業的にまたは実験的に入手できる放射線硬化性材料は、ＵＶ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｌｉｍｉｔｅｄからの９３５−６３ないし９３５−６７、９３５−７５Ｂ、９３５−７６および９３５−８０ないし９３５−８２シリーズのＵＶ硬化性塗料、Ｒｏｈｍ ＆ ＨａａｓからのＲＯＳＨＩＥＬＤ（商標）３１２０ＵＶ硬化性アクリレート塗料、Ｚｅｎｅｃａ ＲｅｓｉｎｓからのＮＥＯＲＡＤ（商標）ＮＲ−３７０９ＵＶ硬化性脂肪族ウレタン塗料、ＢＡＳＦ　Ｃｏｒｐ．からすべて入手できるＬＡＲＯＭＥＲ（商標）ＰＥ　５５Ｗポリエステルアクリレート、ＬＲ　８８９５ポリエステルアクリレート、ＬＲ　８９４９脂肪族ウレタンおよびＬＲ　８９８３芳香族ウレタン水系アクリル酸エステル樹脂、Ｖｉａｎｏｖａ Ｒｅｓｉｎｓ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧからすべて入手できるＶＩＡＫＴＩＮ（商標）ＶＴＥ　６１５５脂肪族ウレタンアクリレート、ＶＴＥ　６１６５芳香族ウレタンアクリレートおよびＶＴＥ　６１６９脂肪族ポリエステルウレタン放射線硬化性樹脂、Ｈａｎｓ Ｒａｈｎ ＆ Ｃｏ．から入手できる９８−２８３Ｗウレタンアクリレートと称される材料、並びに米国特許第５，４５３，４５１号、第５，７７３，４８７号および第５，８３０，９３７号に記載されているもののような材料のような、放射線硬化性のアクリレート、ウレタンおよびウレタンアクリレート（脂肪族ポリエステルウレタンアクリレートを含めて）を包含する。所望される場合、異なる放射線硬化性材料の２層またはそれ以上の層が、基体へのまたは剥離性中塗り被膜への接着性、耐摩耗性、仕上げ材の剥離性、等のような性質を最適にするために、本発明の仕上げ材において用いられ得る。
【００２１】
本発明において用いるための適当な無機粒子は、シリカおよびアルミナを包含する。無機粒子は所望される場合乾燥粉末形態にて得られ得るけれども、好ましくはそれらは水性または溶媒系分散液にて得られ、何故ならかかる分散液は放射線硬化性材料とはるかに一層容易に一緒にされるからである。一般に、溶媒系無機粒子分散液は、水系および溶媒系放射線硬化性材料の両方と容易に一緒にされそして一般に硬化仕上げ材に良好な光沢度および良好な皮膜結着性を与え得る。しかしながら、溶媒系無機粒子分散液は、水性無機粒子分散液より高価である傾向にある。水系無機粒子分散液が水系放射線硬化性材料と一緒にされる場合、生じる仕上げ材は幾分低い光沢度および皮膜結着性を有する傾向にある。我々は、水系無機粒子分散液を、水および放射線硬化性材料の両方中に溶解するかまたは両方と混和可能でありかつ無機粒子を放射線硬化性材料中に分散するのを助ける適当な共溶媒と一緒にすることを好む。水系無機粒子と共溶媒の生じた混合物は放射線硬化性材料と一緒にされ、そして音波混合機のような適当な混合装置を用いて混合され得る。
【００２２】
適当な無機粒子は、広く様々な平均粒子直径にて利用可能である。小さい直径の粒子は基体への仕上げ材のより良好な接着性を与える傾向にあるが、しかしまた大きい直径の粒子より高価である傾向にある。大きい粒子は、より良好な耐スクラッチ性を与える傾向にある。平均粒子直径は、好ましくは約３ないし約５０ナノメートル一層好ましくは約１２ないし約５０ナノメートルである。ある場合には、小さいおよび大きい直径の粒子の二モード混合物の使用が、良好な被膜性質、耐スクラッチ性および耐久性の最適バランスを有する硬化仕上げ材をもたらし得る。
【００２３】
シリカは、特に水系仕上げ材において用いるために、特に好ましい無機粒子である。適当なシリカは、ＡＥＲＯＳＩＬ（商標）ＯＸ−５０（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ ＡＧから入手できる４０ナノメートル平均粒子直径のシリカ）およびＣＡＢＯＳＩＬ（商標）Ｍ５（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐ．から入手できる）のようなヒュームドシリカ、ＫＬＥＢＯＳＯＬ（商標）３０Ｈ２５（クラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．）から入手できるところの、２．２のｐＨおよび３０％固形分含有率を有する２５ｎｍ平均粒子直径のプロトン安定化水系コロイドシリカゾル）、ＫＬＥＢＯＳＯＬ　３０Ｈ５０（クラリアント社から入手できるところの、２．５ないし３．０のｐＨおよび３０％固形分含有率を有する５０ｎｍ平均粒子直径のプロトン安定化水系コロイドシリカゾル）、ＫＬＥＢＯＳＯＬ　３０Ｎ１２（クラリアント社から入手できるところの、９．５ないし１０．５のｐＨおよび３０％固形分含有率を有する１２ｎｍ平均粒子直径のアンモニウムイオン安定化水系コロイドシリカゾル）、ＫＬＥＢＯＳＯＬ　３０Ｎ２５（クラリアント社から入手できるところの、９．６のｐＨおよび３０％固形分含有率を有する２５ｎｍ平均粒子直径のアンモニウムイオン安定化水系コロイドシリカゾル）、ＮＡＬＣＯ（商標）１０３４Ａ（ナルコ　ケミカル社（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）から入手できるところの、２．８のｐＨおよび３４％固形分含有率を有する２０ナノメートル平均粒子直径の酸性コロイドシリカゾル）、ＮＡＬＣＯ　１１３０（ナルコ　ケミカル社から入手できるところの、１０．０のｐＨおよび３０％固形分含有率を有する８ナノメートル平均粒子直径のアルカリ性コロイドシリカゾル）およびＮＡＬＣＯ　１１４０（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できるところの、９．４のｐＨおよび４０％固形分含有率を有する１５ナノメートル平均粒子直径のアルカリ性コロイドシリカゾル）のような安定化シリカゾル、ＮＡＬＣＯ　１０５７（ナルコ　ケミカル社から入手できるところの、エタノール中３０％固形分含有率を有する２０ナノメートル平均粒子直径のコロイドシリカゾル）、ＨＩＧＨＬＩＮＫ（商標）ＯＧ　１−３２（クラリアント社から入手できるところの、エチレングリコール中３０％固形分含有率を有する２５ｎｍ平均粒子直径のシリカオルガノゾル）、ＨＩＧＨＬＩＮＫ　ＯＧ　４０１−３１（クラリアント社から入手できるところの、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル中３０％固形分含有率を有する１３ｎｍ平均粒子直径のシリカオルガノゾル）およびＨＩＧＨＬＩＮＫ　ＯＧ　４０１−５１（クラリアント社から入手できるところの、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル中５０％固形分含有率を有する２５ｎｍ平均粒子直径のシリカオルガノゾル）のようなシリカオルガノゾル、ＤｕＰｏｎｔ Ｓｉｌｉｃａ Ｐｒｏｄｕｃｔｓからすべて入手できるＬＵＤＯＸ（商標）ＡＭ、ＬＵＤＯＸ　ＡＭ−３０（３０％固形分含有率を有する１２ｎｍ平均粒子直径の水性シリカゾル）、ＬＵＤＯＸ　ＡＳ、ＬＵＤＯＸ　ＨＳ４０、ＬＵＤＯＸ　ＬＳ、ＬＵＤＯＸ（商標）およびＬＵＤＯＸ（商標）Ａ（３４％固形分含有率を有する２２ｎｍ平均粒子直径の水性シリカゾル）のようなコロイドシリカ並びにＥＭ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．から入手できるＭＯＮＯＳＰＨＥＲ（商標）シリーズのような球状シリカを包含する。適当なアルミナは、Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｏｘｉｄｅ Ｃ（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ ＡＧから入手できる）およびＫＬＥＢＯＳＯＬ　３０ＣＡＬ２５アルミナ変性コロイドシリカ（クラリアント社から入手できる）を包含する。
【００２４】
上塗り被膜は、無機粒子を含有しない放射線硬化仕上げ材と比較して増加耐スクラッチ性を与えるのに充分な無機粒子を含有すべきである。所望される場合、放射線硬化性材料への無機粒子の添加により引き起こされる増粘効果により放射線硬化性仕上げ材のその他の性質が過度に害されない限り、多量の無機粒子が用いられ得る。好ましくは、上塗り被膜は、放射線硬化性材料中の固形分の重量を基準として約１ないし約４０重量パーセントの無機粒子を含有する。上塗り被膜は、一層好ましくは約２ないし約２０重量パーセントの無機粒子最も好ましくは約５ないし約１５重量パーセントの無機粒子を含有する。
【００２５】
上塗り被膜において用いられ得る例示的光開始剤は、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）−２−モルホリノプロパン］−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−（メチルプロピル）ケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、安息香酸、（ｎ−５，２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１，２，３，４，５，６−ｎ）−（１−メチルエチル）ベンゼン］−鉄（＋）ヘキサフルオロホスフェート、４−（ジメチルアミノ）−エチルエーテル、およびそれらの混合物を包含するが、しかしそれらに限定されない。商業的に入手できる光開始剤は、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ　ｓペシャルティ　ケミカル社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から商業的に入手できるＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンの５０：５０（重量基準）混合物（チバ　スペシャルティ　ケミカル社から商業的に入手できるＩＲＧＡＣＵＲＥ　５００）、ビス（ｎ，５，２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロル−１−イル）フェニル］チタン（チバ　スペシャルティ　ケミカル社から商業的に入手できるＩＲＧＡＣＵＲＥ　７８４　ＤＣ）、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン（チバ　スペシャルティ　ケミカル社から商業的に入手できるＩＲＧＡＣＵＲＥ　３６９）、並びにＥＢ３、ＫＢ１、ＴＺＴ、ＫＩＰ　１００Ｆ、ＩＴＸ、ＥＤＢ、Ｘ１５およびＫＴ３７シリーズのＥＳＡＣＵＲＥ（商標）光開始剤（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｉｎｃ．から商業的に入手できる）を包含する。上塗り被膜は、貯蔵安定性を過度に害することなしに光硬化の所望の速度および度合いを容易にするのに充分な光開始剤を含有すべきである。好ましくは、上塗り被膜は、放射線硬化性材料中の固形分の重量を基準として約０．０５ないし約５重量パーセントの光開始剤を含有する。上塗り被膜は、一層好ましくは約０．１ないし約３重量パーセントの光開始剤最も好ましくは約０．５ないし約２重量パーセントの光開始剤を含有する。
【００２６】
仕上げ材が剥離性中塗り被膜上の上塗り被膜を含む積層体の形態にある場合、様々な中塗り塗料材料が用いられ得る。適当な中塗り塗料材料は、上塗り被膜を透過することが可能である剥離剤を用いて剥離可能であるべきである。かくして、中塗り塗料材料の選択は、部分的には、選ばれた上塗り塗料および剥離剤により決定される。中塗り被膜および上塗り被膜が各々ビニル複合材料タイル基体上に単独にて被覆されそして下記において実施例１に記載される７点スケールを用いて評価される場合、中塗り被膜は、望ましくは、上塗り被膜より高い剥離性等級を有すべきである。中塗り被膜と上塗り被膜の間に、観測剥離性等級値について、好ましくは少なくとも１点の差一層好ましくは少なくとも２点の差最も好ましくは少なくとも４点の差がある。水系中塗り塗料材料が、施用の容易性のために好ましい。遷移金属を用いて架橋された水溶性酸含有ポリマー（たとえば、金属架橋アクリル）が、特に好ましいクラスの中塗り塗料材料である。これらは、中塗り被膜を溶解するかまたは架橋部位を攻撃する様々な剥離剤（下記に一層詳細に記載される）を用いて剥離され得る。水系ウレタンを基剤とした仕上げ材（随意に、かかる仕上げ材と共に通常用いられる架橋剤なしに用いられる）が、別の好ましいクラスの中塗り塗料材料である。好ましい中塗り被膜は、ビニル複合材料タイル基体上に単独にて被覆されそして下記において実施例１に記載される７点スケール剥離性を用いて評価される場合、６またはそれ以上の等級一層好ましくは７の等級を有する。適当な商業的に入手できる金属架橋アクリルポリマーは、Ｅｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．からのＧＥＭＳＴＡＲ　ＬＡＳＥＲ（商標）およびＴＡＪ　ＭＡＨＡＬ（商標）アクリル仕上げ材、ＢｕｔｃｈｅｒｓからのＨＩＧＨ　ＮＯＯＮ（商標）アクリル仕上げ材、Ｂｕｃｋｅｙｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， Ｉｎｃ．からのＣＩＴＡＴＩＯＮ（商標）アクリル仕上げ材、ＳＣ Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ ＰｒｏｄｕｃｔｓからのＳＩＧＮＡＴＵＲＥ（商標）、ＶＥＣＴＲＡ（商標）およびＣＯＭＰＬＥＴＥ（商標）アクリル仕上げ材、Ｓｐａｒｔａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からのＵＰＰＥＲ　ＬＩＭＩＴＳ（商標）アクリル仕上げ材、並びに米国特許第４，５１７，３３０号および第５，３１９，０１８号およびそれらの特許において引用されている特許に記載されているもののような材料を包含する。適当な商業的に入手できるウレタン仕上げ材は、Ｅｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．からのＣＯＵＲ（商標）ＡＳＴＥＲ　ＩＩ（商標）ウレタン仕上げ材を包含する。「シーラー」と称される剥離性の床用塗料（たとえば、Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手できるＯＶＥＲ　ＡＮＤ　ＵＮＤＥＲ（商標）床用シーラー）、およびポリビニルアセテートを基剤とした剥離性塗料もまた用いられ得る。仕上げ材の配合物（たとえば、５０重量パーセント未満の非放射線硬化性仕上げ材と共に５０重量パーセントまでの放射線硬化性仕上げ材）もまた、中塗り塗料材料として用いられ得る。所望される場合、異なる中塗り被膜の２層またはそれ以上の層が、基体へのまたは上塗り被膜への接着性、耐摩耗性、仕上げ材の剥離性���等のような性質を最適にするために、本発明の積層仕上げ材において用いられ得る。
【００２７】
適当な剥離剤は、フェニルアルコール（たとえば、ベンジルアルコール）、グリコールエーテル（たとえば、プロピレングリコールメチルエーテル、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、並びにＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．からすべて入手できるＥＴＨＹＬ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）、ＢＵＴＹＬ ＣＡＲＢＩＴＯＬ（商標）およびＢＵＴＹＬ ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（商標））、メタシリケート、アルカノールアミン（たとえば、モノエタノールアミン）およびナトリウムまたはカリウムの水酸化物のような苛性薬剤を含有する組成物を包含する。フェニルアルコールを含有する組成物が、アクリレートまたはウレタン上塗り被膜を用いる積層仕上げ材を剥離するために好ましい（フェニルアルコールがかかる上塗り被膜に浸透する比較的高い速度並びにそれらの使用容易性および低臭気に因り）。
【００２８】
特に好ましい剥離剤濃厚物は、２０００年８月１８日に出願された同時係属米国特許出願シリアル番号０９／６４１，７７５（その開示は参照することにより組み込まれる）に記載されているように、水と混合すると疑似安定性の水性分散液が形成しそして表面への施用後に相分離するように、水より密度がある極性溶媒および充分に低いレベルの共溶媒または界面活性剤を含有する。
【００２９】
別の好ましい剥離剤濃厚物は、エーテルアルコール溶媒の約５ｗｔ％未満の水中溶解性を有するエーテルアルコール溶媒約１ないし７５ｗｔパーセント、およびエーテルアルコール溶媒／カップラーの約２０ないし約１００ｗｔ％の水中溶解性を有するエーテルアルコール溶媒／カップラー約１ないし７５ｗｔ％を含有し、しかも該濃厚物の蒸気圧が１ミリメートルＨｇ未満である。このタイプの濃厚物は、１９９９年８月２５日に出願された同時係属出願（米国）シリアル番号０９／３８３，０００（その開示は参照することにより組み込まれる）に記載されている。
【００３０】
適当な商業的に入手できる剥離剤は、Ｅｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．からのＨＡＷＫ（商標）、ＦＲＥＥＤＯＭ（商標）およびＣＡＲＥ ＳＴＲＩＰ ＬＯＷ ＯＤＯＲ（商標）剥離剤濃厚物、Ｂｕｃｋｅｙｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， Ｉｎｃ．からのＪＵＧＧＥＲＮＡＵＴ（商標）剥離剤濃厚物、Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ， Ｉｎｃ．からのＦＵＬＬＥＲ　３１００（商標）超濃厚物、並びに３ＭからのＴＷＩＳＴ ＡＮＤ ＦＩＬＬ（商標）剥離剤濃厚物を包含する。
【００３１】
上塗り塗料、剥離剤（および用いられる場合中塗り塗料）は、基体への施用前または後の各成分の性質の性能を変えるために様々な助剤を含有し得る。有用な助剤は、均展剤および他の界面活性剤、脱泡剤、乾燥速度を加速または減速する溶媒、ワックス、指示薬、着色剤、蛍光増白剤、ＵＶＡ吸収剤、光安定剤および酸化防止剤を包含する。かかる助剤のタイプおよび量は、当業者にとって明らかである。
【００３２】
本発明の仕上げ材材料は、吹付け、刷毛塗り、ロール塗布および流し塗布を含めて、様々な方法を用いて施用され得る。モップ施用は、床を被覆するために好ましい。典型的には、基体は最初に清浄にされて、いかなるばら屑をも除去されるべきである。随意的中塗り塗料（必要な場合水または別の適当な溶媒で希釈される）の１層またはそれ以上の被膜が基体に施用され、そして乾燥される。典型的には、中塗り塗料の３ないし５層の被膜が、床を被覆するために好ましい。床において用いられる場合、中塗り塗料の各被膜は好ましくは約２．５ないし約７５マイクロメートル一層好ましくは約２．５ないし約２０マイクロメートルの乾燥被膜厚を有し、そして全中塗り乾燥被膜厚は好ましくは約５ないし約１５０マイクロメートル一層好ましくは約５ないし約４０マイクロメートルである。
【００３３】
次に、上塗り塗料（必要な場合水または別の適当な溶媒で希釈される）の１層またはそれ以上の被膜が基体に（または用いられる場合随意的中塗り被膜に、該中塗り被膜が指蝕乾燥状態になった後いつでも）施用され得る。上塗り塗料の１ないし５層の被膜が、床を被覆するために好ましい。上塗り塗料の各被膜は、好ましくは、適当な放射線硬化装置を用いて個々に硬化される。床において用いられる場合、上塗り塗料の各被膜は好ましくは約２．５ないし約７５マイクロメートル一層好ましくは約２．５ないし約２０マイクロメートルの乾燥被膜厚を有し、そして全上塗り乾燥被膜厚は好ましくは約５ないし約１５０マイクロメートル一層好ましくは約５ないし約４０マイクロメートルである。床において用いられる場合、本発明の積層仕上げ材は、好ましくは約１０ないし約３００マイクロメートル一層好ましくは約１０ないし約８０マイクロメートルの全乾燥被膜厚を有する。
【００３４】
その後、仕上げ材は、該仕上げ材を除去および更新することが所望されるような時まで、通常の保守を受け得る。仕上げ材は、上塗り被膜を適当に穏和な研磨材（たとえば、３Ｍからの緑色または黒色のＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥ（商標）床保守用パッド）で随意に研磨しそして次いで所望の剥離剤の被膜を施用することにより、剥離され得る。剥離剤は、それが上塗り被膜を透過する間（および積層仕上げ材の場合、それが中塗り被膜を攻撃する間）、適当な時間（たとえば１分またはそれ以上、典型的には約５と約２０分の間）放置されるべきである。仕上げ材が充分に軟化した後、それは、真空吸引、モップ掛けまたは拭き取りを含めて、様々な技法を用いて除去され得る。除去は、通常、水または適当な洗剤溶液が軟化仕上げ材に施用される場合一層容易にされる。基体は乾燥され得、そして随意的中塗り被膜および上塗り被膜の新たな層が仕上げ材を更新するために施用され得る。
【００３５】
本発明の仕上げ材は、典型的には、本発明の方法を行うための適当な使用説明書と一緒に、容器（たとえば、別々の容器）中の随意的中塗り塗料および上塗り塗料を含有するキットの形態にて販売される。所望される場合、中塗り塗料または上塗り塗料は、約１５〜４０％固形分レベルにて水または別の適当な溶媒と混合されるよう予定された濃厚物として包装され得る。随意に、キットは、剥離剤の容器を含む。剥離剤は、典型的には、約５〜３０重量％にて水または別の適当な溶媒と混合される。キットはまた、随意的中塗り塗料または上塗り塗料の施用の前に基体に施用され得る下塗り塗料材料（たとえば、レベリング塗料）、および上塗り被膜上に施用され得るオーバーコーティング材料（たとえば、ワックス仕上げ剤）を含有し得る。
【００３６】
所望される場合、本発明の仕上げ材は、複部材型床張り材上の作業現場剥離性床仕上げ材を提供するために、工場施用され得る。床張り材部材は、仕上げ材に増加耐スクラッチ性を付与するのに充分な無機充填剤粒子を含む放射線硬化被膜を含む作業現場剥離性硬化仕上げ材組成物の１層または複数層で被覆された上面を有する。かかる仕上げ材は、上記に記載されたように、中塗り被膜および上塗り被膜を用いる積層体であり得る。所望される場合、床張り部材の側面または底面は、本発明の仕上げ材で被覆または部分的に被覆され得る。
【００３７】
本発明は更に次の非限定的例にて例示され、しかしてこれらの例において、別段指摘されていなければ部および百分率はすべて重量による。
【００３８】
実施例１
Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ　Ｔｉｌｅからの１５０ｍｍ平方の未被覆黒色ビニル複合材料床タイルを、タイル表面がもはや輝きがないようになるまで、不織研磨スクラブパッド（ＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥ緑色研磨材，３Ｍ）で引っ掻き、そして次いで次の成分から作られそして「処方物１」と標号がつけられたＵＶ硬化性仕上げ材３．５ｇを含有する単層の厚い被膜で被覆した。
【００３９】
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　部
ＶＩＡＫＴＩＮ　ＶＴＥ　６１６５樹脂１　　　　　　　４２．８６
ＩＲＧＡＣＵＲＥ　５００光開始剤２　　　　　　　　　　１．５７
Ｗａｘ　３２５ポリマー乳濁液３　　　　　　　　　　　　１．０５
Ｗａｘ　４３Ｎポリマー乳濁液３　　　　　　　　　　　　１．０５
ＰＩ−３５脱泡剤４　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ＦＣ−１２０フッ素界面活性剤５　　　　　　　　　　　　０．０５
脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３．３２
１　Ｖｉａｎｏｖａ Ｒｅｓｉｎｓ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧから入手できる芳香族ウレタンアクリレート放射線硬化性樹脂。
２　Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる。
３　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．から入手できる。
４　Ｕｌｔｒａ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ， Ｉｎｃ．から入手できる。
５　３Ｍから入手できる。
【００４０】
これらの被覆タイルを、１ｃｍ２当たり１．９４ジュール／ｓｅｃおよび１分当たり４．９メートルにて操作されるＨ電球水銀蒸気ランプを含有するＵＶ硬化装置に通し、そして３日間放置した。これらの被覆タイル（無機充填剤粒子を含有する上塗り塗料を用いなかった）に、「対照Ａ」と標号をつけた。
【００４１】
３種のコロイドシリカゾル（ＫＬＥＢＯＳＯＬ　３０Ｈ２５、ＬＵＤＯＸ　ＡＭ−３０およびＨＩＧＨＬＩＮＫ　ＯＧ　４０１−３１）を別々に処方物１に、仕上げ材の総重量を基準として１０％の無機粒子固形分を含有する組成物をもたらすのに充分な量にて添加した。型式ＣＰ−１３０超音波撹拌装置（Ｃｏｌｅ−Ｐａｌｍｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．から入手できる）を用いて１分間撹拌することにより、粒子を仕上げ材中に混ぜ込んだ。対照Ａについて用いられた方法を用いて、無機粒子を含有する各仕上げ材の単層の厚い３．５ｇ被膜を引っ掻かれたタイルに施用し、硬化し、そして３日間放置した。これらの被覆タイルに、実施例１−１、１−２および１−３と標号をつけた。
【００４２】
７５ｗｔ％ベンジルアルコール、７．５ｗｔ％ジエチレングリコールモノブチルエーテル、７．５ｗｔ％ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、７．５ｗｔ％プロピレングリコールフェニルエーテルおよび２．５ｗｔ％ＳＵＲＦＯＮＩＣ（商標）２４−９エトキシル化アルコール（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）を一緒にして濃厚物を形成させ、そして生じた濃厚物１０部をモノエタノールアミン３部および水８７部と一緒にすることにより、剥離剤組成物を調製した。生じた希釈された剥離剤組成物は、撹拌された時疑似安定性水性分散液を形成する。表面への希釈された剥離剤組成物の施用後短時間にて、この組成物は相分離を受けて、該表面に隣接して主としてベンジルアルコールを含有する溶媒層を、該溶媒層上の主として水を含有する層と共に形成する。希釈された剥離剤組成物に、「剥離剤Ａ」と標号をつけた。
【００４３】
５７１グラムの重量を有する５０ｍｍ直径×３８ｍｍ高さの炭素鋼円筒体に、緑色不織パッド（ＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥ床保守用ディスク，３Ｍ）を巻きつけた。被覆タイル上を転がる時、該円筒体は２．８ｋＰａの圧力を加えて、標準的電気床磨き機により加えられる圧力を模した。被覆タイルを水準面上に置き、そして被覆タイルの表面上に５０ｍｍ直径の円形プール（「液たまり」）を形成するのに充分な量の剥離剤Ａを注いだ。剥離剤Ａを、被覆タイル上に１０分または２０分の放置時間とどまらせた。次いで、該円筒体を各タイル上に１０回転がした。タイルを水道水ですすぎ、吸取り紙で拭き取って乾かし、そしてそれらの剥離性を次のスケールに従って等級付けした。
１）効果なし
２）仕上げ材に最小の化学的攻撃
３）仕上げ材に中くらいの化学的攻撃
４）剥離の開始を伴った仕上げ材に激しい化学的攻撃
５）不完全な剥離（いくつかの域においては完全に剥離し得る（特に、仕上げ材が多孔質であった場合）が、しかし他のいくつかの域においては剥離し得ない。仕上げ材は、わずかに軟らかいかまたは粘着性である）
６）すべての域において軟化された仕上げ材を伴った不完全な剥離
７）完全な剥離
各被覆タイルの同定、仕上げ材中に含められた無機充填剤粒子（もしあれば）の同定、並びに１０分および２０分の剥離剤放置時間についての剥離性等級が、下記において表１に示されている。
【００４４】
表１
2004508475.tif 000003
表１における結果は、本発明の仕上げ材組成物が無機粒子を含有しなかった仕上げ材組成物より良好な剥離性を示した（そしてかくして化学的攻撃に対する抵抗性が小さかった）ことを示している。
【００４５】
実施例２
実施例１の方法を用いて、積層仕上げ材組成物が作製されそして黒色ビニル複合材料床タイルに施用された。金属で触媒された水系アクリル床仕上げ材（ＧＥＭＳＴＡＲ ＬＡＳＥＲ， Ｅｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．）３．５ｇを含有する単層の厚い被膜を引っ掻かれたタイルに、２０％固形分レベルにて施用し、そして風乾させて剥離性中塗り被膜を形成させた。この中塗り被膜が乾燥状態にあることを保証するために、各被覆タイルをオーブン中に６０℃にて１５分間置いた。該アクリル床仕上げ材でのみ被覆されたタイルは、剥離剤Ａを用いて１０分未満で容易に完全に剥離され得る（７の剥離性等級をもたらす）
オーブン乾燥された被覆タイルの試料を、実施例１においてように、処方物１で被覆し、ＵＶ線を用いて硬化し、そして３日間放置した。生じた積層被覆タイルは剥離性中塗り塗料を用いたが、しかし無機粒子を含有する上塗り塗料は用いなかった。これらのタイルを取っておき、そして「対照Ｂ」と標号をつけた。
【００４６】
処方物１を様々な無機粒子と硬化仕上げ材中に１０ｗｔ％の粒子をもたらすのに充分な量にて一緒にすることにより作られたＵＶ硬化性仕上げ材で、オーブン乾燥された被覆タイルの残りの試料を被覆した。用いられた粒子は、下記において表２に示されている。３．５ｇの仕上げ材を含有する単層の厚い被膜にて各仕上げ材を施用し、ＵＶ線を用いて硬化し、そして３日間放置した。これらの被覆タイルに実施例２−１ないし実施例２−１５と標号をつけ、そして実施例１の方法を用いて剥離性について評価した。
【００４７】
実施例１の方法を用いて、処方物１の３層の３．５ｇ被膜を引っ掻かれた黒色ビニル複合材料床タイルに別個に施用し、ＵＶ線を用いて硬化し、そして３日間放置した。対照Ｂタイルの１２個の試料並びに実施例２−１ないし実施例２−１３被覆タイルの各々の６個の試料を、ガードナースクラッチ試験を用いて耐スクラッチ性について評価した。この試験は、Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｉｎｃ．から入手できるＭＩＣＲＯ−ＴＲＩ　ＧＲＯＳＳ（商標）試験機を用いて、被覆タイルの初期光沢レベルを測定することにより遂行される。次いで、ガードナー研磨試験機の実験室スクラビング機械のブラシホルダーの下におおよそ１３ｍｍ突き出るよう設置された湿潤緑色不織パッド（ＳＣＯＴＣＨ−ＢＲＩＴＥ床保守用ディスク，３Ｍ）を用いて、各タイル試料は、被覆タイルの表面を横切って１００回の前後サイクル研磨される。２回目または３回目の研磨サイクル後、水を各タイルの表面に添加した。１００サイクルの完了に引き続いて、タイル試料をこの機械から取り去り、すすぎ、そして乾燥した。次いで、研磨後の光沢レベルを測定した。
【００４８】
各被覆タイルの同定、上塗り塗料中に含められた無機充填剤粒子（もしあれば）の同定、並びに１０分および２０分の剥離剤放置時間についての剥離性等級が、下記において表２に示されている。各被覆タイルの同定、上塗り塗料中に含められた無機充填剤粒子（もしあれば）の同定、初期光沢、研磨後の光沢、並びに損失光沢が、下記において表３に示されている。
【００４９】
表２
2004508475.tif 000004
表３
2004508475.tif 000005
表２における結果は、水性ゾルを基剤とした本発明の積層仕上げ材組成物が実施例１の比較し得る仕上げ材組成物より一般に良好な剥離性を示したことを示している。加えて、本発明の積層仕上げ材組成物は、無機粒子を含有しなかった積層仕上げ材組成物より良好な剥離性を示した（そしてかくして化学的攻撃に対する抵抗性が小さかった）。表３における結果は、積層仕上げ材組成物が無機粒子を含有しなかった積層仕上げ材組成物より有意的に良好な耐スクラッチ性をもたらしたことを示している。
【００５０】
実施例３
３種の剥離剤を、次のように調製した。
【００５１】
剥離剤Ｂ
４８．５％ベンジルアルコール、４１．２５％モノエタノールアミン、１０．１％ジノニルフェノールエトキシレート（平均１０ＥＯ単位を有する）および０．１５％ＦＬＵＯＲＡＤ（商標）ＦＣ−１２０フッ素化湿潤剤（３Ｍ）を一緒にして濃厚物を形成させ、そして生じた濃厚物２０部を水８０部と一緒にすることにより、剥離剤組成物を調製した。生じた希釈された剥離剤組成物は、撹拌された時疑似安定性水性分散液を形成する。表面への希釈された剥離剤組成物の施用後短時間にて、この組成物は相分離を受けて、該表面に隣接して主としてベンジルアルコールを含有する溶媒層を、該溶媒層上の主として水を含有する層と共に形成する。希釈された剥離剤組成物に、「剥離剤Ｂ」と標号をつけた。
【００５２】
剥離剤Ｃ
４９％ベンジルアルコール、１７％モノエタノールアミン、２４％水および１０％ナトリウムデシルジフェニルエーテルジスルホネートを一緒にして濃厚物を形成させ、そして生じた濃厚物２０部を水８０部と一緒にすることにより、剥離剤組成物を調製した。生じた希釈された剥離剤組成物は、撹拌された時疑似安定性水性分散液を形成する。表面への希釈された剥離剤組成物の施用後短時間にて、この組成物は相分離を受けて、該表面に隣接して主としてベンジルアルコールを含有する溶媒層を、該溶媒層上の主として水を含有する層と共に形成する。希釈された剥離剤組成物に、「剥離剤Ｃ」と標号をつけた。
【００５３】
剥離剤Ｄ
５４．４５％軟化水、１５％ナトリウムキシレンスルホネート（水中４０％）、１０％水酸化カリウム（水中４５％）、１０％モノエタノールアミン、０．５％テトラナトリウムＥＤＴＡ（水中４０％）、１０％エチレングリコールフェニルエーテルおよび０．０５％フッ素界面活性剤（ＦＬＵＯＲＡＤ　ＦＣ−１２９０，３Ｍ）を一緒にして濃厚物を形成させ、そして生じた濃厚物２０部を水８０部と一緒にすることにより、剥離剤組成物を調製した。生じた希釈された剥離剤組成物は安定な水性分散液を形成し、しかしてそれが施用された後そのようなままにある。希釈された剥離剤組成物に、「剥離剤Ｄ」と標号をつけた。
【００５４】
剥離剤ＡないしＤを対照Ｂタイルの試料および実施例２−１１の積層被覆タイルの試料に施用して、実施例２の方法を用いて剥離性を評価した。各被覆タイルの同定、剥離剤の同定、並びに２０分の放置時間についての剥離性等級が、下記において表４に示されている。
【００５５】
表４
剥離剤　　　　　剥離性，対照Ｂタイル　　　剥離性，実施例２−１１タイル
剥離剤Ａ　　　　　　　　７　　　　　　　　　　　　　　７
剥離剤Ｂ　　　　　　　　６．５　　　　　　　　　　　　７
剥離剤Ｃ　　　　　　　　６．５　　　　　　　　　　　　７
剥離剤Ｄ　　　　　　　　１．５　　　　　　　　　　　　２
表４における結果は、本発明の積層仕上げ材組成物が数種の剥離剤を用いて剥離され得ること、並びに本発明の積層仕上げ材組成物についての剥離性等級が無機粒子を含有しなかった対照仕上げ材の剥離性等級と一般に同じかまたはより良好であったことを示している。
【００５６】
実施例４
実施例２の方法を用いて、２枚の引っ掻かれた黒色ビニル複合材料タイルを、３．５ｇの水系未架橋ウレタンアクリル床仕上げ材（ＣＯＵＲＴＭＡＳＴＥＲ ＩＩ， Ｅｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．，触媒を添加することなく用いられる）を含有する単層の厚い被膜で、２５％固形分レベルにて被覆し、そして風乾させて剥離性中塗り被膜を形成させた。この中塗り被膜が乾燥状態にあることを保証するために、各被覆タイルをオーブン中に６０℃にて１５分間置いた。これらのタイルの一方を、次の成分から作られそして「処方物２」と標号がつけられた８９％固形分ＵＶ硬化性仕上げ材３．５ｇを含有する単層の厚い被膜でオーバーコーティングした。
【００５７】
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１　Ｖｉａｎｏｖａ Ｒｅｓｉｎｓ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧから入手できる芳香族ウレタンアクリレート放射線硬化性樹脂。
２　Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ ＡＧから入手できる。
３　Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる。
４　Ｄｒｅｗ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｉｖ． ｏｆ Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できるところの、４０〜５０％石油炭化水素、３９〜４９％脂肪族石油留出物および６〜１０％シリカの混合物。
５　ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手できるポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン界面張力減少剤。
６　ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手できる。
７　ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手できるところの、アニオン／イオン特性を有する多官能性ポリマー。
８　Ｄｒｅｗ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｉｖ． ｏｆ Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手できるところの、４０〜５５％界面活性剤、２５〜４０％シリコーン、９％ブチルグリコールおよび１〜１０％シリカの混合物。
９　３Ｍから入手できる。
【００５８】
この積層被覆タイル（無機充填剤粒子を含有する上塗り塗料を用いなかった）に、「対照Ｃ」と標号をつけた。
【００５９】
超音波撹拌を用いて５ｗｔ％酸化アルミニウム無機粒子（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ ＡＧから入手できる「Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｏｘｉｄｅ　Ｃ」）を処方物２に添加し、そして次いで全固形分レベルを３０％にするのに充分なキシレンで希釈することにより作られたＵＶ硬化性仕上げ材の単層の厚い被膜で、他方の被覆タイルを被覆した。この積層被覆タイルに、「実施例４」と標号をつけた。
【００６０】
実施例１の方法を用いて、各積層被覆タイルを、剥離剤Ａおよび１０分放置時間を用いて剥離性について評価した。実施例４のタイルは７の剥離性等級を示したのに対して、対照Ｃのタイルは６の剥離性等級を示した。これは、本発明の積層仕上げ材組成物が酸化アルミニウム粒子を含有しなかった積層仕上げ材組成物より良好な剥離性を示した（そしてかくして化学的攻撃に対する抵抗性が小さかった）ことを示している。
【００６１】
実施例５
金属で触媒された水系アクリル床仕上げ材（ＧＥＭＳＴＡＲ ＬＡＳＥＲ， Ｅｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．）１．９ｇを含有する５層の被膜を引っ掻かれた黒色ビニル複合材料タイルに、２０％固形分レベルにて施用し、そして風乾させた。被膜が乾燥状態にあることを保証するために、各被覆タイルをオーブン中に６０℃にて１５分間置き、次いで「対照Ｄ」と標号をつけた。
【００６２】
金属で触媒された同じ水系アクリル床仕上げ材１．９ｇを含有する２層の被膜を引っ掻かれた黒色ビニル複合材料タイルに、２０％固形分レベルにて施用し、そして風乾させた。被膜が乾燥状態にあることを保証するために、各被覆タイルをオーブン中に６０℃にて１５分間置いた。ＵＶ硬化性仕上げ材を次の成分から作り、そして「処方物３」と標号をつけた。
【００６３】
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１　Ｖｉａｎｏｖａ Ｒｅｓｉｎｓ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧから入手できる脂肪族ポリエステルウレタン放射線硬化性樹脂。
【００６４】
変動量のＨＩＧＨＬＩＮＫ　ＯＧ　４０１−３１コロイドシリカを処方物３におよび処方物１に添加し、金属で触媒された水系アクリル床仕上げ材の２層の先に施用された乾燥被膜上に、１．９ｇの仕上げ材を含有する２層の被膜にて施用し、そして実施例１のＵＶ線および方法を用いて硬化した。これらの被覆タイルに、実施例５−１ないし５−８と標号をつけた。対照Ｄタイルおよび実施例５−１ないし５−８のタイルを、実施例１の方法並びに０．１５ｗｔ％ＦＬＵＯＲＡＤ　ＦＣ−１２０フッ素界面活性剤を剥離剤Ｃに添加することにより調製された剥離剤を用いて、剥離性について評価した。剥離剤は、被覆タイル上に１０分の放置時間放置された。また、被覆タイルを４日間老化させ、そして耐スクラッチ性を評価するために、次いで実施例２において用いられたガードナー試験機を用いてしかし５点スケールを用いて耐スクラッチ性について評価した。１の等級は対照Ｄタイルと同等の耐スクラッチ性を示す試験タイルに割り当てられ、５の等級は１００回の前後研磨試験サイクル後に外観上のスクラッチ傷を示さない試験タイルに割り当てられ、そして２ないし４の値は両端点間における中間の耐スクラッチ性の度合いを示す試験タイルに割り当てられた。
【００６５】
各被覆タイルの同定、仕上げ材処方物の同定、仕上げ材処方物中に含められた無機充填剤粒子（もしあれば）の量、各タイルについての剥離性等級および耐スクラッチ性等級が、下記において表５に示されている。
【００６６】
表５
タイル　　　　処方物　　　　ｗｔ％粒子　　　　剥離性　　　　耐スクラッチ性
対照Ｄ　　　　　　　　　　　　なし　　　　　　　７　　　　　　１
２−１　　　　　１　　　　　　なし　　　　　　　６　　　　　　１．５
２−２　　　　　１　　　　　　１０％　　　　　　６　　　　　　４
２−３　　　　　１　　　　　　１５％　　　　　　７　　　　　　４
２−４　　　　　１　　　　　　２０％　　　　　　６　　　　　　４
２−５　　　　　２　　　　　　なし　　　　　　　６　　　　　　３．５
２−６　　　　　２　　　　　　１０％　　　　　　６　　　　　　４
２−７　　　　　２　　　　　　１５％　　　　　　６　　　　　　４
２−８　　　　　２　　　　　　２０％　　　　　　６　　　　　　４．５
表５における結果は、異なるレベルの無機粒子を含有する本発明の仕上げ材組成物が無機粒子を含有しなかったＵＶ硬化仕上げ材の剥離性等級と同じかまたはより良好である剥離性等級を示したことを示している。本発明の仕上げ材組成物はまた、無機粒子を含有しなかったＵＶ硬化仕上げ材と比較して並びにＵＶ硬化されなかった対照仕上げ材と比較して、改善耐スクラッチ性を示した。
【００６７】
本発明の範囲および精神から逸脱することなく、本発明の様々な改変および変更が当業者にとって明らかである。本発明は上記に記載された例示的具体的態様に限定されない、ということが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、本発明の剥離性単層仕上げ材で被覆された床張り材の側面図を示す。
【図２】
図２は、本発明の剥離性積層仕上げ材で被覆された床張り材の側面図を示す。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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