(57)【要約】本発明は重合体主鎖とこの重合体主鎖にエステル基で結合していてスルホン基またはケイ素成分を含有するポリエステル側腕で構成されている水溶性および／または水分散性ケイ素変性櫛形重合体に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体主鎖とこの重合体主鎖にエステル基で結合していてスルホン基とシリコーン成分を含有するポリエステル側腕からなる水溶性および／または水分散性シリコーン変性櫛形重合体。
【請求項２】
前記重合体主鎖が重合体である脂肪族、環状脂肪族または芳香族ポリカルボン酸およびこれらの誘導体、例えばポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸およびこれらのエステル（この２種類の酸とＣ１からＣ２２の脂肪族、環状脂肪族または芳香族アルコールのエステル）、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸およびポリノルボルネン酸などの群から選択されることを特徴とする請求項１記載の櫛形重合体。
【請求項３】
前記ポリエステル側腕が下記の一般構造式
【化１】
2004507598.tif 000018
で表されるポリエステルの群から選択され、ここで、
ｐおよびｏは、使用される主鎖構成要素の平均分子量が２００から２，０００，０００ｇ／モルの範囲、好適には２０００−１００，０００ｇ／モルの範囲であるように選択され、
式Ｉ−ＩＩＩに従うポリエステル側鎖が、有利には、
Ｇ：　末端酸素原子を少なくとも２つ含んでいて有利には下記：
【化２】
2004507598.tif 000019
［ここで、
ケイ素原子は同一もしくは異なるアルキル基および／またはアリール基および／またはアリールアルキル基で置換されていてもよく、これらの置換基をここでは一般に基Ｒ９−Ｒ１０で示し（異なる基の数は必ずしも２に限定されないと述べるべきである）、ここで、ａは有利には１−５，０００の値を取ることができる］の如き構成要素を有することを特徴とするシロキサン単位
［前記シロキサン単位の少なくともいくつかは、この重合体内で、末端酸素原子を少なくとも２つ含む炭素数がＣ２からＣ２２の芳香族、脂肪族または環状脂肪族オルガニル単位により置換することができるか、或はオルガニル単位
【化３】
2004507598.tif 000020
（ここで、
基Ｒ３およびＲ４は、炭素数がＣ２−Ｃ２２のアルキレン基であり、ここで、この２つの基は必ずしも異なっている必要はなく、
係数ｋおよびｍに下記：ｋ＋ｍ≧１（ここで、ｋおよびｍもまたこの上に示したように使用される主鎖構成要素の平均分子量が達成されるように選択可能である）が当てはまる）
に相当する、形態ＨＯ−［Ｒ３−Ｏ］ｋ−［Ｒ４−Ｏ］ｍ−Ｈのポリグリコールの誘導体で置換することができる］
Ｄ：　末端アシル基を少なくとも２つ含む炭素数がＣ２からＣ２２の芳香族、脂肪族または環状脂肪族オルガニル単位［ここでもまた異なる２種以上の酸構成要素の組み合わせが請求目標分子内に存在していてもよい］、例えばスキーム
【化４】
2004507598.tif 000021
で表されるオルガニル単位、
Ｔ：　末端アシル基を少なくとも２つ含むスルホン化芳香族、脂肪族または環状脂肪族オルガニル化合物の群からの化合物、
Ｒ１：　これはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムまたはテトラアルキルアンモニウムであってもよく、ここで、これらのアミンのアルキル位置は互いに独立してＣ１からＣ２２−アルキル基と０から３個のヒドロキシル基で占められており、
Ｒ２：　下記の群：
−　エーテル官能で橋渡しされている一官能性の線状もしくは分枝ケイ素含有オルガニル基、
−　芳香族、脂肪族または環状脂肪族アミノ官能：［−ＮＨ−Ｒ５、−ＮＲ５２（ここで、Ｒ５は、Ｃ１からＣ２２のアルキルもしくはアリール基であってもよい）］、
−　芳香族、脂肪族または環状脂肪族モノカルボン酸基：［−ＣＯＯＲ６（ここで、Ｒ６は、Ｃ１からＣ２００のアルキルもしくはアリール基である）］、
−　エーテル官能で橋渡しされている芳香族、脂肪族または環状脂肪族オルガニル基：（−Ｏ−Ｒ５）、
−　エーテル官能で橋渡しされている形態
−Ｏ［Ｒ７−Ｏ］ｑ−［Ｒ８−Ｏ］ｒ−Ｙ
［ここで、基Ｒ７およびＲ８は有利には炭素数がＣ２からＣ２２のアルキル基であり、ここで、この２つの基は必ずしも異なる必要はなく、基Ｙは、水素またはＣ１−Ｃ２２の脂肪族性質のものであってもよく、係数ｑおよびｒに下記：ｑ＋ｒ≧１が当てはまる］
で表されるポリアルコキシ化合物、
−　エーテル官能で橋渡しされているモノ−もしくはポリエトキシル化スルホン化オルガニル基、または好適にはこれらのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩、例えば有利には一般構造式
−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｓ−ＳＯ３Ｒ１
［式中、ｓ≧１、そしてｓもまたこの上に示したように使用される主鎖構成要素の平均分子量が達成されるように選択可能である］
で特徴づけられるオルガニル基など、
−　一般構造式
【化５】
2004507598.tif 000022
［式中、Ｒ９およびＲ１０は前記特性を有し、そしてＲ１１は、それらから独立して、同様にアルキル基もしくはアリール基もしくはアリールアルキル基を表すことができる］
に従う一官能性シリコーンに由来するシリコーン官能、
の群から選択される分子部分、
で構成されている、
ことを特徴とする請求項１記載の櫛形重合体。
【請求項４】
前記基
【化６】
2004507598.tif 000023
内のケイ素含有量が０．１から５０モル％の範囲であり、平均分子量が好適には１００から１００，０００ｇ／モルの範囲であり、特に好適には、一官能性シリコーン含有誘導体の場合には１００から２０００ｇ／モルの範囲であり、或は少なくとも二官能性のシリコーン含有誘導体の場合には１００から３０，０００ｇ／モルの範囲であることを特徴とする請求項１記載の櫛形重合体。
【請求項５】
有利には２００から２，０００，０００ｇ／モルの範囲、特に有利には２００から１００，０００ｇ／モルの範囲、好適には１０００−３０，０００ｇ／モルの範囲、非常に特に有利には５０００−１５，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有することを特徴とする請求項１記載の櫛形重合体。
【請求項６】
請求項１−５の１項記載の１種以上の櫛形重合体を有効含有量で含有する髪手入れ用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は新規なシリコーン変性スルホン化櫛形重合体（ｓｉｌｉｃｏｎｅ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅｄ　ｃｏｍｂ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ）およびこのシリコーン変性スルホン化櫛形重合体を含んで成る調合物に関する。本発明は、特に、髪をセットし、形付け、強化しかつ構造を改善する髪化粧活性材料（ｈａｉｒ　ｃｏｓｍｅｔｉｃ　ａｃｔｉｖｅ　ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）および調合物に関する。
【０００２】
魅力的な髪形は今日では一般に身だしなみの良い外観に不可欠な部分であると見なされている。これに関連して、現在のファッションのトレンドは、いきであると考えていていくたびも繰り返される髪形は髪の数多くのスタイルに関して特定のセット用活性材料（ｓｅｔｔｉｎｇ　ａｃｔｉｖｅ　ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）を用いて単に形作ることができるか或は比較的長期間に亘って維持することができる髪形であることを意味する。
【０００３】
このような理由で、時には接触後に髪を再び洗い流すことを意図した髪手入れ用化粧品が時には用いられ、そして時には髪の中に残存させることを意図した髪手入れ用化粧品が用いられる。後者は、個々の髪の手入れで働くばかりでなくまた髪形全体の外観を向上、例えば髪の豊かさをより大きくするか或は髪形を比較的長期間に亘って固定するか或は整髪（ｓｔｙｌｅｄ）し易さを改善するように調合され得る。
【０００４】
髪形では、例えば処理した後の髪が頭皮の上に平らに横たわることがなくて整髪が容易であり得る時などに豊かさ（ｆｕｌｌｎｅｓｓ）特性があると考えられている。
【０００５】
髪形では、例えば処理した後の髪が豊かで弾力がある時などにボリューム（ｖｏｌｕｍｅ）特性があると考えられている。
【０００６】
髪形では、例えば髪がこれを乱す外部の影響下でさえボリュームを維持する時などに立体（ｂｏｄｙ）特性があると考えられている。
【０００７】
通常の髪洗浄剤またはコンディショナーにはセット用活性材料を包含させることができ、これは通常は高分子量化合物である。しかしながら、多くの場合、それらを特定の製品、例えばヘアセット用組成物またはヘアースプレーなどの形態で用いる方が有利である。
【０００８】
最近、髪化粧品分野に数多くの進展があり、それによって、新しい種類のセット用活性材料および新しい種類の調合物の必要性が作り出された。そのような進展の多くは、公知組成物の性能上の不利または欠点ではなく、例えば環境保護の観点、法的規定または他の「技術的でない」理由が基になっている。
【０００９】
例えば、特に揮発性有機化合物（省略形：ＶＯＣ）、例えばアルコール類などが基になった組成物から水が基になった組成物に変えようとする努力が増してきている。
【００１０】
しかしながら、従来技術にはこの上に挙げた要求に合致する活性材料（重合体）も調合物も不足している。例えば、髪形を固定する従来技術の調合物は、一般に、そのような危険をもたらす成分（合成または天然重合体）を含有し、この場合、易揮発性有機成分の全部または一部を水に置き換えると、その製品の特性が大きく悪化することを経験し、これをしばしば賢明な調合を行うことで補う必要があった。加うるに、従来技術の固定用調合物（ｆｉｘｉｎｇ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）は、しばしば、長期の安定性が充分でなくかつ調合が困難であるか或は調合が可能であるとしても複雑な様式で調合する必要がある調合成分が入っていることを特徴とし、このことは、特に、重合体膜表面の柔軟性と触知性を向上させる目的で用いられるシリコーン誘導体に当てはまる。
【００１１】
従って、本目的は、性能特性、例えばヘアースプレーの場合のスプレー挙動および乾燥時間などに関して、消費者の期待を満足させると同時に髪に付着する重合体膜の基本的特性、例えば清澄／透明性、表面触知性、輝き、弾性および洗い流し性などが否定的影響を受けることなく揮発性有機化合物の含有量が低くかつ調合成分の加工が簡潔で問題がない適切な組成物を開発することにあった。
【００１２】
ここに、重合体主鎖とこの重合体主鎖にエステル基で結合していてスルホン基とシリコーン成分を含有するポリエステル側腕（ｓｉｄｅ−ａｒｍｓ）で構成されている水溶性および／または水分散性シリコーン変性櫛形重合体が従来技術の欠点を克服するか或は少なくとも軽減することを見いだし、このことが前記問題の解決の基礎を成している。
【００１３】
本発明に従う櫛形重合体は、水相溶性およびアルコール相溶性の両方が良好であることと膜特性が好ましくかつ湿潤能力（ｗｅｔｔｉｎｇ　ａｂｉｌｉｔｙ）が高いことで区別される。加うるに、これらは調合が容易である。
【００１４】
本発明に従う櫛形重合体の基本的構造は本質的に下記のスキームに従う：
【００１５】
【化７】
2004507598.tif 000002
【００１６】
ここで、互いに結合している記号ＸＸＸを有する基は重合体バックボーンの基本的構成要素であり、この重合体バックボーンに記号ＹＹＹを有する分子基がエステル官能で結合している。この分子基ＹＹＹは、スルホン基とシリコーン成分を含有する完全な（ｃｏｍｐｌｅｔｅ）ポリエステル側腕（本発明に従う櫛形重合体の）であるか或はさもなければ他の分子基であってもよい。
【００１７】
これに関連して、本発明に従って用いられる櫛形重合体の重合体主鎖を、好適には、
ａ）重合体である脂肪族、環状脂肪族または芳香族ポリカルボン酸またはこれらの誘導体、例えばポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸およびこれらのエステル（この２種類の酸とＣ１からＣ２２の脂肪族、環状脂肪族または芳香族アルコールのエステル）、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸およびポリノルボルネン酸（ｐｏｌｙｎｏｒｂｏｒｎｅｎｉｃ　ａｃｉｄ）など
で構成させる。使用するポリカルボン酸の平均分子量は２００から２，０００，０００ｇ／モルの範囲、好適には２０００−１００，０００ｇ／モルの範囲であってもよい。
【００１８】
この重合体主鎖を、更に、
ｂ）重合体である脂肪族、環状脂肪族もしくは芳香族ポリアルコール、例えばポリビニルアルコールまたはポリノルボルニルアルコールなど
で構成させることも可能である。使用するポリアルコールの平均分子量は２００から２，０００，０００ｇ／モルの範囲、好適には２０００−１００，０００ｇ／モルの範囲であってもよい。
【００１９】
加うるに、また、
ｃ）この上に示した２種類の化合物と他のビニル単量体、例えばスチレン、アクリルアミド、α−メチルスチレン、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリルアミドプロピレン−スルホン酸およびこれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩、ＭＡＰＴＡＣ、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸または酢酸ビニルなどとのランダムもしくはブロック状様共重合体、
を用いることも可能である。使用する共重合体の平均分子量は２００から２，０００，０００ｇ／モルの範囲、好適には２０００−１００，０００ｇ／モルの範囲であってもよい。
【００２０】
このような主鎖の官能基（ポリカルボン酸の場合の−ＣＯＯＨまたはポリアルコールの場合の−ＯＨ）をポリエステルの対応する基（ポリカルボン酸の場合にはＯＨでポリアルコールの場合にはＣＯＯＨ）と反応させ、それによって生成したエステル基によりポリエステル側鎖を結合させる。勿論、また、この上に挙げた成分の反応性誘導体（例えば無水物、エステル、ハロゲン化合物など）を反応させることも可能である。
【００２１】
本発明に従って用いるポリエステルは、有利には、下記の一般構造式：
【００２２】
【化８】
2004507598.tif 000003
【００２３】
等により特徴づけ可能であり、ここで、
ｐおよびｏは、使用される主鎖構成要素の平均分子量（この上に示した）が達成されるように選択可能である。
【００２４】
式Ｉ−ＩＩＩに従うポリエステル側鎖を、有利には、
Ｇ：　末端酸素原子を少なくとも２つ含んでいて有利には下記：
【００２５】
【化９】
2004507598.tif 000004
【００２６】
［ここで、
ケイ素原子は同一もしくは異なるアルキル基および／またはアリール基および／またはアリールアルキル基で置換されていてもよく、これらの置換基をここでは一般に基Ｒ９−Ｒ１０で示し（異なる基の数は必ずしも２に限定されないと述べるべきである）、ここで、ａは有利には１−５，０００の値を取ってもよい］
の如き構成要素を有することを特徴とするシロキサン単位
［前記シロキサン単位の少なくともいくつかは、この重合体内で、末端酸素原子を少なくとも２つ含む炭素数がＣ２からＣ２２の芳香族、脂肪族または環状脂肪族オルガニル（ｏｒｇａｎｙｌ）単位または形態ＨＯ−［Ｒ３−Ｏ］ｋ−［Ｒ４−Ｏ］ｍ−Ｈのポリグリコールの誘導体｛これはオルガニル単位
【００２７】
【化１０】
2004507598.tif 000005
【００２８】
（ここで、
基Ｒ３およびＲ４は、炭素数がＣ２からＣ２２のアルキレン基であり、ここで、この２つの基は必ずしも異なっている必要はなく、
係数ｋおよびｍに下記：ｋ＋ｍ≧１（ここで、ｋおよびｍもまたこの上に示したように使用主鎖構成要素の平均分子量が達成されるように選択可能である）が適用される）
に相当する｝により置換することができる］
Ｄ：　末端アシル基を少なくとも２つ含む炭素数がＣ２からＣ２２の芳香族、脂肪族または環状脂肪族オルガニル単位［ここでもまた異なる２種以上の酸構成要素の組み合わせが請求目標分子（ｃｌａｉｍｅｄ　ｔａｒｇｅｔ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ）内に存在していてもよい］、例えばスキーム
【００２９】
【化１１】
2004507598.tif 000006
【００３０】
で表されるオルガニル単位、
Ｔ：　末端アシル基を少なくとも２つ含むスルホン化芳香族、脂肪族または環状脂肪族オルガニル化合物の群からの化合物、
Ｒ１：　これはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムまたはテトラアルキルアンモニウムであってもよく、ここで、これらのアミンのアルキル位置は互いに独立してＣ１からＣ２２−アルキル基と０から３個のヒドロキシル基で占められており、
Ｒ２：　下記の群：
−　エーテル官能で橋渡しされている一官能の線状もしくは分枝ケイ素含有オルガニル基、
−　芳香族、脂肪族または環状脂肪族アミノ官能：［−ＮＨ−Ｒ５、−ＮＲ５２（ここで、Ｒ５は、Ｃ１からＣ２２のアルキルもしくはアリール基であってもよい）］、
−　芳香族、脂肪族または環状脂肪族モノカルボン酸基：［−ＣＯＯＲ６（ここで、Ｒ６は、Ｃ１からＣ２００のアルキルもしくはアリール基である）］、
−　エーテル官能で橋渡しされている芳香族、脂肪族または環状脂肪族オルガニル基：（−Ｏ−Ｒ５）、
−　エーテル官能で橋渡しされている形態
−Ｏ［Ｒ７−Ｏ］ｑ−［Ｒ８−Ｏ］ｒ−Ｙ
［ここで、基Ｒ７およびＲ８は有利には炭素数がＣ２からＣ２２のアルキル基であり、ここで、この２つの基は必ずしも異なる必要はなく、基Ｙは、水素またはＣ１−Ｃ２２の脂肪族性質のものであってもよく、係数ｑおよびｒに下記：ｑ＋ｒ≧１が適用される］
で表されるポリアルコキシ化合物、
−　エーテル官能で橋渡しされているモノ−もしくはポリエトキシル化スルホン化オルガニル基、または好適にはこれらのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩、例えば有利には一般構造式
−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｓ−ＳＯ３Ｒ１
［式中、ｓ≧１、そしてｓもまたこの上に示したように使用される主鎖構成要素の平均分子量が達成されるように選択可能である］
で特徴づけられるオルガニル基など、
−　一般構造式
【００３１】
【化１２】
2004507598.tif 000007
【００３２】
［式中、Ｒ９およびＲ１０は前記特性を有し、そしてＲ１１は、それらから独立して、同様にアルキル基もしくはアリール基もしくはアリールアルキル基を表してもよい］
に従う一官能性シリコーンに由来するシリコーン官能、
から選択される分子部分、
で構成させる。
【００３３】
本発明に従って使用される成分の官能性は勿論ＯＨ基の使用に限定されず、ＣＯＯＨ末端基または前記二者の混合物も包含し、この場合もまた分子中にＣＯＯＨ基が遊離状態で少なくとも２個存在していなければならない。勿論、また、反応性誘導体、例えば無水物、エステル、エポキシドまたはハライドなどを用いることも可能である。
【００３４】
本重合体のシリコーン含有構成要素を、有利には、シロキサン単位Ｇのモル質量（ｍｏｌａｒ　ｍａｓｓ）を基にしかつ本発明に従う櫛形重合体の全モル質量を基準にして０．１から５０モル％の量で存在させる。このシリコーン含有部分の化学的性質はいろいろであり得る。以下に示す２種類のシリコーン含有成分が本発明の有利な態様であると見なす：
ａ）１番目として、少なくとも一官能性の線状シリコーン含有構造物をポリエステル鎖の中に共縮合させてもよい。
【００３５】
線状もしくは分枝している一官能性シリコーン含有誘導体を重縮合中に用いるとポリエステル鎖の末端キャッピング（ｅｎｄ　ｃａｐｐｉｎｇ）がもたらされる（式Ｉ中のＲ２に相当する）。
【００３６】
反応性基を２つ有するシリコーン成分を使用すると線状のポリエステル構造物がもたらされる。反応性基を３個またはそれ以上有するシリコーン成分を用いると分枝または架橋した構造物がもたらされ得る。
【００３７】
基
【００３８】
【化１３】
2004507598.tif 000008
【００３９】
内のケイ素含有量は有利には０．１から５０モル％の範囲である。その平均分子量が好適には１００から１００，０００ｇ／モルの範囲であるようにし、特に好適には、一官能性シリコーン含有誘導体の場合には１００から２，０００ｇ／モルの範囲であるようにし、或は少なくとも二官能性のシリコーン含有誘導体の場合には１００から３０，０００ｇ／モルの範囲であるようにする。
ｂ）２番目として、また、少なくとも一官能性の線状もしくは分枝シリコーン含有誘導体を重合体主鎖の中に組み込むことも可能である。
【００４０】
このような誘導体の場合にもまたケイ素含有量が有利には１から５０モル％の範囲であるようにする。その平均分子量が好適には１００から１００，０００ｇ／モルの範囲であるようにし、１００から３０，０００ｇ／モルの範囲が特に好適である。
【００４１】
ここでは、アクリル酸またはメタアクリル酸とケイ素含有モノアルコールのエステルの使用が好適である。
ｃ）勿論、また、ａ）およびｂ）に記述した種類の中の各場合とも１種以上の化合物の互いの任意組み合わせを用いることも可能である。
【００４２】
本発明に従う櫛形重合体の平均分子量は有利には２００から２，０００，０００ｇ／モル、特に有利には２００から１００，０００ｇ／モル、好適には１０００−３０，０００ｇ／モルの範囲、非常に特に有利には５０００−１５，０００ｇ／モルの範囲にすることができる。
【００４３】
【化１４】
2004507598.tif 000009
【００４４】
本発明に従うポリエステルは、有利には、親の官能アルコール成分およびジオールとカルボン酸もしくはこれらの適切な誘導体（例えばアルキルエステル、ハロゲン化物など）とのエステル化またはエステル交換をエステル化用触媒、例えばアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩および酢酸塩、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩および酢酸塩、そして炭素原子数が６から２２の脂肪酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩などの存在下で行なうことにより調製する。また、チタン化合物、例えばチタン酸塩など、金属錫および有機錫化合物、例えばモノ−およびジアルキル錫誘導体などもエステル化用触媒として適する。好適には、錫粉末またはチタンテトライソプロポキサイドを触媒として用いてエステル化／エステル交換を実施する。
【００４５】
このエステル化／エステル交換を好適には１２０℃から２８０℃の温度で実施し、生成する沸騰し易い方の凝縮物（ｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ）（アルコールまたは水）を蒸留、好適には＜０．１ミリバールまでの減圧下の蒸留で縮合生成物から除去する。
【００４６】
本発明に従うシリコーン変性櫛形重合体の重合体主鎖で使用可能な出発材料は、脂肪族、環状脂肪族または芳香族ポリカルボン酸またはこれらの誘導体、例えばポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸およびこれらのエステル（この２種類の酸とＣ１からＣ２２の脂肪族、環状脂肪族または芳香族アルコールのエステル）、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸およびポリノルボルネン酸などである。この個々のポリカルボン酸の平均分子量は２００から２，０００，０００ｇ／モルの範囲、好適には２０００−１００，０００ｇ／モルの範囲であってもよい。
【００４７】
この重合体主鎖を生成させる目的で、また、この上に挙げた種類の化合物と他のビニル単量体、例えばスチレン、アクリルアミド、α−メチルスチレン、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリルアミドプロピレンスルホン酸およびこれのアルカリ、アルカリ土類およびアンモニウム塩、ＭＡＰＴＡＣ（メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド）、ＤＡＤＭＡＣ、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、クロトン酸、ビニルアセトアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルホルムアミド、アクリル酸もしくはメタアクリル酸誘導体（例えば遊離酸またはエステル）、ケイ素含有アクリレート、メタアクリレートもしくはアクリルアミド誘導体または酢酸ビニルなどのランダムもしくはブロック共重合体を用いることも可能である。
【００４８】
末端酸素原子を少なくとも２つ含む炭素数がＣ２からＣ２２の芳香族、脂肪族または環状脂肪族オルガニル単位または形態ＨＯ−［Ｒ３−Ｏ］ｋ−［Ｒ４−Ｏ］ｍ−Ｈで表されるポリグリコールの誘導体の基礎として、二官能性アルコール成分を用いることができる。
【００４９】
この目的で用いるに炭素数がＣ２からＣ２２の少なくとも二官能性の芳香族、脂肪族または環状脂肪族アルコールまたは形態ＨＯ−［Ｒ３−Ｏ］ｋ−［Ｒ４−Ｏ］ｍ−Ｈで表されるポリグリコールが特に適する。基Ｒ３およびＲ４は、炭素数がＣ２からＣ２２のアルキル基であり、ここで、この２つの基は同一または異なっていてもよい。係数ｋおよびｍに下記：ｋ＋ｍ≧１（ここで、ｋおよびｍもまたこの上に示したように使用した主鎖構成要素の平均分子量が達成されるように選択可能である）を適用する。
【００５０】
特に有利には、二官能性アルコール成分の代わりに三官能性、四官能性または一般的に多官能性アルコール成分を用いることができ、これを有利には例えば下記の群から選択する：
【００５１】
【化１５】
2004507598.tif 000010
【００５２】
末端アシル基を少なくとも２つ含む炭素数がＣ２からＣ２２の芳香族、脂肪族または環状脂肪族オルガニル単位、例えばスキーム
【００５３】
【化１６】
2004507598.tif 000011
【００５４】
で表されるオルガニル単位の基礎として、例えば炭素数がＣ２からＣ２２の芳香族および線状もしくは環状の飽和もしくは不飽和脂肪族カルボン酸またはこれらの無水物、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、こはく酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシリックアシッド（ｂｒａｓｓｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）などを用いることができる。また、異なる２種以上の酸成分の組み合わせも請求目標分子における単量体単位として可能である。
【００５５】
適切なスルホン基含有単量体は、スルホン化芳香族、脂肪族または環状脂肪族ジアルコール、二酸またはこれらのエステル、無水物またはハロゲン化物、例えばスルホこはく酸、５−スルホイソフタル酸またはこれらのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩またはモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラアルキルアンモニウム塩（Ｃ１からＣ２２のアルキル基を含む）などである。アルカリ金属塩の中でリチウムおよびナトリウム塩が特に好適である。
【００５６】
また、Ｃ１からＣ２２−アルキルもしくはアリール基を有する芳香族、脂肪族または環状脂肪族アミンおよび／またはＣ１からＣ２００−アルキルもしくはアリール基を有する芳香族、脂肪族または環状脂肪族モノカルボン酸および／または形態−Ｏ［Ｒ７−Ｏ］ｑ−［Ｒ８−Ｏ］ｒ−Ｘ［ここで、基Ｒ７およびＲ８は炭素数がＣ２からＣ２２のアルキル基であり、これらは同一もしくは異なっていても良い、基Ｘは、水素またはＣ１−Ｃ２２の脂肪族性質のものであってもよく、係数ｑおよびｒは下記：ｑ＋ｒ≧１である］で表されるポリアルコキシ化合物も用いる。
【００５７】
同様に、スルホン化モノ−もしくはポリエチレングリコール、好適にはこれらのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩：（Ｈ−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｓ−ＳＯ３Ｒ１［ここで、ｓ≧１、ここで、ｓもまたこの上に示したように使用される主鎖構成要素の平均分子量が達成されるように選択可能である］も適切である。
【００５８】
使用可能な適切なシリコーン含有誘導体は、例えば、線状シロキサンジオール、ヒドロキシアルキル末端変性（ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌ−ｔｅｒｍｉｎａｌｌｙ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ）シロキサン、エトキシル化もしくはプロポキシル化をいろいろな度合で受けているシラノール、またはいろいろな官能性を有する分枝誘導体である。そのような化合物は一般に下記：
【００５９】
【化１７】
2004507598.tif 000012
【００６０】
［ここで、ケイ素原子は同一もしくは異なるアルキル基および／またはアリール基および／またはアリールアルキル基で置換されていてもよく、これらの置換基をここでは一般に基Ｒ９−Ｒ１０で示し（異なる基の数は必ずしも２に限定されないと述べるべきである）、ここで、ａは有利には１−５，０００の値を取ってもよい］
の如き構成要素を有することを特徴とする。
【００６１】
ポリエステルの末端キャッピングの為ケイ素含有成分を用いる場合、とりわけ、構造
［［（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｏ］２Ｓｉ［ＯＣＨ３］］−Ｏ−［Ｒ７−Ｏ］ｑ−［Ｒ８−Ｏ］ｒ−Ｈ
［ここで、基Ｒ７およびＲ８は炭素数がＣ２からＣ２２のアルキル基を表し、これらは同一もしくは異なってもよい］
で表される化合物が適切であることを確認した。加うるに、係数に下記：ｑ＋ｒ≧０を適用する。
【００６２】
本発明に従うポリエステルを調製するには、側鎖の形成させる為用いるアルコールと酸もしくはエステルを、有利には、モル比が１：１から約１０：１（ジもしくはポリオールが１または１０部）になるように用い、縮合が起こった後、生成したアルコールおよび水そして過剰の成分を蒸留で除去する。目標分子中に存在するアルコール成分と酸成分は好適にはほぼ化学量論的比率である１：１である。
【００６３】
スルホン酸基を含有する酸成分の割合をカルボン酸の総量を基準にして１から９９モル％、好適には１０から４０モル％、特に好適には１５から２５モル％にする。
【００６４】
スルホン基を含有する一般式Ｉで表されるポリエステルは、使用したジオール成分が１，２−プロパンジオールおよび／またはジエチレングリコールおよび／またはシクロヘキサンジメタノールであり、使用したカルボン酸がイソフタル酸でありそしてこれをまた１，３−シクロヘキサンジカルボン酸と一緒にか或はまた２，６−ナフタレンジカルボン酸と一緒にか或はまたアジピン酸と一緒に用いそして使用したスルホ基含有基が５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩またはイセチオン酸のナトリウム塩であるならば、非常に好ましい性能特性を有する。
【００６５】
本発明に従う櫛形重合体分子の一部、即ちこの櫛形重合体分子のバックボーンを構成するポリアクリル酸鎖を以下に示す。この酸官能はポリオールおよび／またはオリゴシラノールによりエステル化され、そのポリオールおよび／またはオリゴシラノール自身はイソフタル酸分子の酸官能によりエステル化した。この重合体分子の構成要素を生成させるさらなるポリオールは、ペンタエリスリトール、１，２−プロパンジオールおよびジメチルポリシラノールである。この重合体分子の構成要素を生成させるスルホネート基含有剤は、例えば５−スルホイソフタル酸ジアルキルエステルのナトリウム塩である。
【００６６】
反応を制御する理由で、目標とする重合体の中に行き渡っている置換基の均一性は絶対的ではなく、その代わりに、置換基は特定の幅で不規則に分布していると考えるべきであり、このことは本分野の技術者に公知である。加うるに、特定の反応性分子基が２つ以上の重合体鎖を架橋させて多少複雑な網状組織が生成していることも観察され、また、このような分子スキームを以下に示すことを試みる。
【００６７】
【化１８】
2004507598.tif 000013
【００６８】
本発明に従って用いるスルホン含有ポリエステルは匂いが中性で無色から黄色がかった固体である。それらは水およびアルコールに易溶である。これらを有利には髪セット用化粧品調合物に添加することができる。
【００６９】
本発明に従うシリコーン変性櫛形重合体の調製を、有利には、１種以上の多官能性アルコールをスルホン酸基と少なくとも２つのカルボキシル基を含む物質、例えばナトリウム５−スルホイソフタル酸ジメチル、場合によりカルボキシル基を少なくとも２つ含むさらなる物質および重合体、即ち１種以上のポリカルボン酸、例えばポリアクリル酸またはポリメタアクリル酸および一官能もしくは多官能性シロキサンと共に混合し、この混合物を加熱した後、これに通常の処理段階を受けさせることで行う。
【００７０】
従って、本発明の特別な態様では、ポリアクリル酸含有重合体主鎖とスルホン基含有ポリエステル側腕で構成されている本発明に従う水溶性および／または水分散性櫛形重合体を化粧品、特に髪用化粧品調合物に添加する。
【００７１】
本発明に従う化粧品および皮膚科学用調合物を用いる時、これを髪に化粧品に通常の様式で充分な量で適用する。
【００７２】
本発明に従う化粧品および皮膚科学用調合物に、このような調合物で通常用いられる如き化粧品用助剤、例えば防腐剤、殺菌剤、香料、消泡剤、染料、顔料（これは色づけ作用を有する）、増粘剤、表面活性物質、乳化剤、軟化薬、保湿剤および／または吸湿性物質、脂肪、油、蝋、または化粧品もしくは皮膚科学用調合物の他の通常成分、例えばアルコール類、ポリオール類、ポリマー類、泡安定剤、電解質、有機溶媒またはシリコーン誘導体などを含有させてもよい。
【００７３】
髪セット用化粧品調合物、例えばヘアスプレー、ヘアラッカー、セット用フォーム、セット用液、整髪用ゲル（ｓｔｙｌｉｎｇ　ｇｅｌｓ）などでは、本発明に従って用いる櫛形重合体を好適には０．５から３０重量パーセントの濃度で用いることができる。
【００７４】
本発明に従う髪セット用組成物はヘアスプレーまたはフォームエアロゾルの形態であってもよく、これにこの目的で通常用いられていて従来技術に相当する添加剤を含有させてもよいが、但しこれらに対応する相溶性があることを条件とする。それらは例えばさらなる溶媒、例えば低級ポリアルコール類およびこれらの毒学的に容認されるエーテル類およびエステル類、軟化薬、易揮発性および難揮発性シリコーン、易揮発性および難揮発性分枝もしくは未分枝炭化水素、乳化剤、抗酸化剤、蝋、安定剤、ｐＨ調節剤、染料、ボディーイングエイジェント（ｂｏｄｙｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、香料などである。
【００７５】
本発明に従う組成物をヘアスプレーまたはフォームエーロゾルとして用いる場合、通常は噴射剤を添加する。通常の噴射剤は低級アルカン類、例えばプロパン、ブタンまたはイソブタンなど、ジメチルエーテル、窒素、二酸化窒素もしくは二酸化炭素、またはこのような物質の混合物である。
【００７６】
それを機械的噴霧または発泡装置、例えばスプレーポンプまたは手動式フォームポンプまたは圧縮系（ｓｑｕｅｅｚｅ　ｓｙｓｔｅｍｓ）などで用いる場合には、そのような噴霧剤を通常は省いてもよい。
【００７７】
本発明に従う水性調合物は、有利には場合により、低炭素数のアルコール類、ジオール類もしくはポリオール類およびこれらのエーテル類、好適にはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールのモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールのモノメチル、モノエチルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールのモノメチルもしくはモノエチルエーテルおよび類似製品、およびまた低炭素数のアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロール、および特に１種以上の増粘剤（これは、有利には、二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖類およびこれらの誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンゴム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど、特に有利にはポリアクリレート類の群、好適にはＣａｒｂｏｐｏｌｓの群のポリアクリレート、例えば９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４グレードのＣａｒｂｏｐｏｌｓから成る群から選択可能である）を各場合とも個別または組み合わせて含んでなる。
【００７８】
用語「ゲル」は、技術的な意味で、少なくとも２種類の成分を含有する寸法が比較的安定で容易に変形し得る分散系を意味し、これは一般に長鎖分子基を有していてコロイド分散している物質（これは多くの場合固体である）（例えばゼラチン、シリカ、多糖類）をバックボーン形成剤（ｂａｃｋｂｏｎｅ−ｆｏｒｍｅｒ）として含有しかつ液状の分散剤（ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）（例えば水）を含有する。そのようなコロイド分散物質はしばしば増粘剤またはゲル化剤と呼ばれる。これは前記分散剤中で三次元網状組織を構成し、コロイド形態で存在する個々の粒子は静電気相互作用によって多少ともしっかりと互いに連結することができる。この網状組織を取り巻く分散剤は、そのようなゲル化剤に静電的親和性を示すことを特徴とする、即ち主に極性（特に親水性）ゲル化剤は好適には極性分散剤（特に水）をゲル化させる一方、主に非極性ゲル化剤は好適には非極性分散剤をゲル化させる。
【００７９】
例えば、ゲル化剤と分散剤の間の水素橋渡し結合ばかりでなくまたそれらの間に位置する分散剤分子間の水素橋渡し結合などで強力な静電的相互作用が実現されると、それによって、分散剤の架橋度合も同様に高くなり得る。ヒドロゲル（ｈｙｄｒｏｇｅｌｓ）は本質的に１００％が水で構成されていることができ（加うるに、例えばゲル化剤を約０．２−１．０％含有）、全体が固体状の粘ちょう度を有する。この場合に中に存在する水は氷のような構成要素の状態で存在し、従って、このことは、そのようなゲルはこれの名称の起源に従って正当に評価されるべきであることを意味する［Ｌａｔ．「ｇｅｌａｔｕｍ」＝「ｆｒｏｚｅｎ」から錬金術用語「ｇｅｌａｔｉｎａ」（１６世紀）を経由して現代用語「ｇｅｌａｔｉｎ」］
本発明に従うゲルは一般に低炭素数のアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロールおよび水などを増粘剤の存在下で含んで成り、そのような増粘剤は、油状アルコール系ゲル（ｏｉｌｙ−ａｌｃｏｈｏｌｉｃ　ｇｅｌｓ）の場合には好適には二酸化ケイ素またはケイ酸アルミニウムであり、そして水アルコール系もしくはアルコール系ゲルの場合には好適にはポリアクリレートである。
【００８０】
本発明に従う化粧品および皮膚科学用調合物はまた例えばシャンプー、髪を風で乾かすか或は整えるための調合物、色付け用調合物、または整髪または処理用ローションなどであることができる。
【００８１】
本発明に従う調合物を有利には場合により界面活性剤含有量で区別することも可能である。界面活性剤は、非極性有機物質を水に溶解させ得る両親媒性物質である。それらは、親水性分子部分を少なくとも１つ有しかつ疎水性分子部分を少なくとも１つ有する特定の分子構造を有する結果として、水の表面張力を低くし、皮膚を湿らせ、汚れの除去および溶解を促進し、濯ぎを促進しかつ望まれるならば発泡を制御する能力を有する。
【００８２】
界面活性分子の親水性部分はほとんどが極性官能基、例えば−ＣＯＯ−、−ＯＳＯ３２−、−ＳＯ３−などである一方、疎水性部分は一般に非極性炭化水素基である。界面活性剤は一般に親水性分子部分の種類および電荷に従って分類分けされる。これに関連して、下記の４群の間で区別可能である：
・　アニオン性界面活性剤
・　カチオン性界面活性剤
・　両性界面活性剤、および
・　ノニオン性界面活性剤。
【００８３】
アニオン性界面活性剤は、通常、カルボキシレート、スルフェートまたはスルホネート基を官能基として有する。それらを水溶液に入れると、酸性または中性媒体中で負に帯電している有機イオンを形成する。カチオン性界面活性剤はほとんど排他的に第四級アンモニウム塩基が存在することを特徴とする。それらを水溶液に入れると、酸性または中性媒体中で正に帯電した有機イオンを形成する。両性界面活性剤はアニオン性基とカチオン性基の両方を含有し、従って、それらを水溶液に入れるとｐＨに応じてアニオン性界面活性剤またはカチオン性界面活性剤の挙動を示す。それらは強い酸性媒体中では正に帯電しそしてアルカリ性媒体中では負に帯電する。それとは対照的に、ｐＨが中性の範囲の時には、それらは双性イオンであり、このことを下記の例を用いて説明する：
ＲＮＨ２＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ　Ｘ−（ｐＨ＝２の時）　　Ｘ−＝任意のアニオン、例えばＣｌ−
ＲＮＨ２＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−（ｐＨ＝７の時）
ＲＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−　Ｂ＋（ｐＨ＝１２の時）　　Ｂ＋＝任意のカチオン、例えばＮａ＋
ポリエーテル鎖がノニオン性界面活性剤の典型である。ノニオン性界面活性剤は水性媒体中でイオンを形成しない。
Ａ．　アニオン性界面活性剤
有利に使用可能なアニオン性界面活性剤はアシルアミノ酸（およびこれらの塩）、例えば
１．　アシルグルタメート類、例えばアシルグルタミン酸ナトリウム、アスパラギン酸ジ−ＴＥＡ−パルミトイルおよびカプリル／カプングルタミン酸ナトリウム、
２．　アシルペプチド類、例えばパルミトイル−牛乳蛋白加水分解物、ナトリウムココイル−大豆蛋白加水分解物およびナトリウム／カリウムココイル−コラーゲン加水分解物、
３．　サルコシネート類、例えばミリストイルサルコシネート、ＴＥＡ−ラウロイルサルコシネート、ナトリウムラウロイルサルコシネートおよびナトリウムココイルサルコシネート、
４．　タウレート類、例えばナトリウムラウロイルタウレートおよびナトリウムメチルココイルタウレート、
５．　アシルラクチレート類、ラウロイルラクチレート、カプロイルラクチレート、
６．　アラニネート類、
カルボン酸および誘導体、例えば
１．　カルボン酸、例えばラウリン酸、ステアリン酸アルミニウム、マグネシウムアルカノレートおよびウンデシレン酸亜鉛、
２．　エステルカルボン酸、例えばカルシウムステアロイルラクチレート、ラウレス−６サイトレートおよびナトリウムＰＥＧ−４ラウラミドカルボキシレート、
３．　エーテルカルボン酸、例えばナトリウムラウレス−１３カルボキシレートおよびナトリウムＰＥＧ−６コカミドカルボキシレート、
燐酸エステルおよび塩、例えばＤＥＡ−オレス−１０ホスフェートおよびジラウレス−４ホスフェートなど、
スルホン酸および塩、例えば
１．　アシルイセチオネート類、例えばナトリウム／アンモニウムココイルイセチオネート、
２．　アルキルアリールスルホネート、
３．　アルキルスルホネート類、例えばココモノグリセリド硫酸ナトリウム、Ｃ１２−Ｃ１４−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ナトリウムラウリルスルホアセテートおよびＰＥＧ−３コカミド硫酸マグネシウム、
４．　スルホスクシネート、例えばジオクチルナトリウムスルホスクシネート、ジナトリウムラウレススルホスクシネート、ジナトリウムラウリルスルホスクシネートおよびジナトリウムウンデシレンアミド−ＭＥＡスルホスクシネート、
そして
硫酸エステル、例えば
１．　アルキルエーテルスルフェート、例えばナトリウム、アンモニウム、マグネシウム、ＭＩＰＡ、ＴＩＰＡラウレススルフェート、ナトリウムミレススルフェートおよびナトリウムＣ１２−１３−パレススルフェート、
２．　アルキルスルフェート、例えばナトリウム、アンモニウムおよびＴＥＡラウリルスルフェート、
である。
Ｂ．　カチオン性界面活性剤
場合により有利に使用可能なカチオン性界面活性剤は、
１．　アルキルアミン類、
２．　アミンイミダゾール類、
３．　エトキシル化アミン類、および
４．　第四級界面活性剤、
５．　エステルクワツ（ｑｕａｔｓ）
である。
【００８４】
第四級界面活性剤は、４個のアルキルもしくはアリール基に共有結合している少なくとも１個のＮ原子を含む。それによってｐＨに関係なく正帯電がもたらされる。アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタインおよびアルキルアミドプロピルヒドロキシスルタインが有利である。本発明に従って用いるカチオン性界面活性剤をまた好適には第四級アンモニウム化合物の群、特にベンジルトリアルキルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド、例えばベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライドなど、およびまたアルキルトリアルキルアンモニウム塩、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドもしくはブロマイド、アルキルアミドエチルトリメチルアンモニウムエーテルスルフェート、アルキルピリジニウム塩、例えばラウリル−もしくはセチルピリジニウムクロライド、イミダゾリン誘導体、そしてカチオン的性質を有する化合物、例えばアミンオキサイド、例えばアルキルジメチルアミンオキサイドまたはアルキルアミノエチルジメチルアミンオキサイドなどから選択することも可能である。特にセチルトリメチルアンモニウム塩の使用が有利である。
Ｃ．　両性界面活性剤
有利に使用可能な両性界面活性剤は
１．　アシル／ジアルキルエチレンジアミン、例えばナトリウムアシルアンホアセテート、ジナトリウムアシルアンホジプロピオネート、ジナトリウムアルキルアンホジアセテート、ナトリウムアシルアンホヒドロキシプロピルスルホネート、ジナトリウムアシルアンホジアセテートおよびナトリウムアシルアンホプロピオネート、
２．　Ｎ−アルキルアミノ酸、例えばアミノプロピルアルキルグルタミド、アルキルアミノプロピオン酸、アルキルイミドジプロピオン酸ナトリウムおよびラウロアンホカルボキシグリシネート
である。
Ｄ．　ノニオン性界面活性剤
有利に使用可能なノニオン性界面活性剤は
１．　アルコール類、
２．　アルカノールアミド類、例えばコカミドＭＥＡ／ＤＥＡ／ＭＩＰＡ、
３．　アミンオキサイド類、例えばココアミドプロピルアミンオキサイド、
４．　エチレンオキサイド、グリセロール、ソルビトールまたは他のアルコールによるカルボン酸のエステル化で生成するエステル、
５．　エーテル類、例えばエトキシル化／プロポキシル化アルコール、エトキシル化／プロポキシル化エステル、エトキシル化／プロポキシル化グリセロールエステル、エトキシル化／プロポキシル化コレステロール、エトキシル化／プロポキシル化トリグリセリドエステル、エトキシル化／プロポキシル化ラノリン、エトキシル化／プロポキシル化ポリシロキサン、プロポキシル化ＰＯＥエーテルおよびアルキルポリグリコシド類、例えばラウリルグルコシド、デシルグリコシドおよびココグリコシド、
６．　シュークロースエステル、シュークロースエーテル、
７．　ポリグリセロールエステル、ジグリセロールエステル、モノグリセロールエステル、
８．　メチルグルコースエステル、ヒドロキシ酸のエステル、
である。
【００８５】
また、アニオン性および／または両性界面活性剤と１種以上のノニオン性界面活性剤の組み合わせの使用も有利である。
【００８６】
本発明の目的で、アニオン性、両性および／またはノニオン性界面活性剤の使用の方が一般にカチオン性界面活性剤の使用よりも好適である。
【００８７】
本化粧品および皮膚科学用組成物は活性材料とこの種類の髪手入れ用調合物および髪の処理で通常用いられる助剤を含んで成る。用いる助剤は防腐剤、表面活性物質、消泡剤、増粘剤、乳化剤、脂肪、油、蝋、有機溶媒、殺菌剤、香料、染料または顔料（これの目的は髪または本化粧品または皮膚科学用調合物自身に色を付けることにある）、電解質、そして髪が脂ぎらないようにする物質である。
【００８８】
本発明の目的で、用語「電解質」は、無機アニオンの水溶性アルカリ金属、アンモニウム、アルカリ土類金属（マグネシウムを包含）および亜鉛塩、そしてこのような塩の任意混合物を意味するが、これらの塩が薬学的または化粧品的に受け入れられることを特徴とすることを確保すべきである。
【００８９】
本発明に従うアニオンは、好適には、塩化物、硫酸塩および硫酸水素塩、燐酸塩、燐酸水素塩および線状および環状オリゴ燐酸塩、そして炭酸塩そして炭酸水素塩の群から選択されるアニオンである。
【００９０】
シャンプーである化粧品調合物は、好適には、水性媒体に入っている少なくとも１種のアニオン性、ノニオン性または両性表面活性物質またはこのような物質の混合物およびこの目的で通常用いられる如き助剤を含んで成る。このような表面活性物質またはこのような物質の混合物をシャンプーに１重量％から５０重量％の濃度で存在させることができる。
【００９１】
濯ぎで除去されないローション、特に整髪用ローション、髪を風で乾燥させる時に用いられるローション、整髪および処理用ローションの形態の化粧品調合物は、一般に、水系、アルコール系または水−アルコール系溶液であり、これに本発明に従う櫛形重合体を含有させる。
【００９２】
本発明に従う組成物に場合により化粧品で通常用いられる添加剤、例えば香料、増粘剤、染料、脱臭剤、抗菌物質、再脂肪付与剤（ｒｅｆａｔｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）、錯化剤および金属イオン封鎖剤、真珠色にする作用剤（ｐｅａｒｌｉｚｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）、植物抽出液、ビタミン類、活性材料などを含有させてもよい。
【００９３】
以下に示す実施例を用いて本発明の説明を行うが、これに限定するものでない。特に明記しない限り、量、割合およびパーセントは全部重量が基準になっており、かつ調合物の総量または全重量が基準になっている。
【００９４】
（実施例）
（Ａ）製造実施例
実施例１
反応手順：
２リットルの４つ口フラスコに精密擦り合わせガラス（ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ−ｇｒｏｕｎｄ−ｇｌａｓｓ）製パドル撹拌機、内部温度計、気体入り口用管および蒸留ブリッジ（ｂｒｉｄｇｅ）を取り付けて、このフラスコに１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコールおよびチタンテトライソプロポキサイドを仕込み、この混合物を短時間撹拌した後、炭酸ナトリウムおよびナトリウム５−スルホフタル酸ジメチル、イソフタル酸、対応するシロキサンジオール（Ｍｎが約４０００ｇ／モル−Ａｌｄｒｉｃｈ）およびポリアクリル酸を導入する。次に、このフラスコに真空排気を２回行なった後、これをＮ２で不活性にする。次に、この混合物を撹拌しながら３０分かけて１７０℃にまで加熱する。約１７３℃の時にエステル交換、即ち留出が始まる。内部温度を２時間かけて２１０℃にまで上昇させる。次に、この内部温度を約２２０℃にまで上昇させて、この混合物を更に３０分間縮合させる。次に、圧力を３０分以内に最良真空度まで下げて、この混合物を２２０℃で１時間縮合させる。次に、このフラスコにＮ２を吹き込んだ後、溶融物を排出させる。
原料　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（ｇ）　　　　　　注
イソフタル酸　　　　　　　　　　　　２８２．４２
５−スルホイソフタル酸Ｎａ塩　　　　　８８．８０
ポリシロキサンジオール　　　　　　　　４０．００　　　　約１０ミリモル
ポリアクリル酸＊　　　　　　　　　　　　３．００
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．６０
チタンテトライソプロポキサイド　　　　　０．６０
１，２−プロパンジオール　　　　　　１０４．６２
ジエチレングリコール　　　　　　　　１１９．２５
＊　２モルのＯＨ基、Ｍ＝２５，０００ｇ／ｍｏｌ　ｅｑｕｉｍ．ＣＯＯＨ基
実施例２
反応手順：
２リットルの４つ口フラスコに精密擦り合わせガラス製パドル撹拌機、内部温度計、気体入り口用管および蒸留ブリッジを取り付けて、このフラスコに１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコールおよびチタンテトライソプロポキサイドを仕込み、この混合物を短時間撹拌した後、炭酸ナトリウムおよびナトリウム５−スルホフタル酸ジメチル、イソフタル酸、ポリアクリル酸および対応するシリコーン（粘度が１８００−２２００センチストーク−Ａｌｄｒｉｃｈ）を導入する。次に、このフラスコに真空排気を２回行なった後、これをＮ２で不活性にする。次に、この混合物を撹拌しながら３０分かけて１７０℃にまで加熱する。約１７３℃の時にエステル交換、即ち留出が始まる。内部温度を２時間かけて２１０℃にまで上昇させる。次に、この内部温度を約２２０℃にまで上昇させて、この混合物を更に３０分間縮合させる。次に、圧力を３０分以内に最良真空度（＜１ミリバール）まで下げて、この混合物を２２０℃で１時間縮合させる。次に、このフラスコにＮ２を吹き込んだ後、溶融物を排出させる。
原料　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（ｇ）　　　　　　注
イソフタル酸　　　　　　　　　　　　２８６．３５
５−スルホイソフタル酸Ｎａ塩　　　　　８１．４０
ポリアクリル酸＊　　　　　　　　　　　　５．００
ジメチルシロキサンジオール　　　　　　　３．００　 （粘度２０００ｃＳｔ）
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．６０
チタンテトライソプロポキサイド　　　　　０．６０
１，２−プロパンジオール　　　　　　１９５．４０
ジエチレングリコール　　　　　　　　２２２．６４
＊　２モルのＯＨ基、Ｍ＝２５，０００ｇ／ｍｏｌ　ｅｑｕｉｍ．ＣＯＯＨ基
実施例３
反応手順：
２リットルの４つ口フラスコに精密擦り合わせガラス製パドル撹拌機、内部温度計、気体入り口用管および蒸留ブリッジを取り付けて、このフラスコに１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、イセチオン酸ナトリウム、５−スルホイソフタル酸Ｎａ塩およびチタンテトライソプロポキサイドを仕込み、この混合物を短時間撹拌した後、炭酸ナトリウム、イソフタル酸、ポリアクリル酸および対応するシリコーン（粘度が１８００−２２００センチストーク−Ａｌｄｒｉｃｈ）を導入する。次に、このフラスコに真空排気を２回行った後、これをＮ２で不活性にする。次に、この混合物を撹拌しながら３０分かけて１７０℃にまで加熱する。約１７３℃の時にエステル交換、即ち留出が始まる。内部温度を２時間かけて２１０℃にまで上昇させる。次に、この内部温度を約２２０℃にまで上昇させて、この混合物を更に３０分間縮合させる。次に、圧力を３０分以内に最良真空度まで下げる。次に、このフラスコにＮ２を吹き込んだ後、溶融物を排出させる。
原料　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（ｇ）　　　　　　注
イソフタル酸　　　　　　　　　　　　２９０．５０
５−スルホイソフタル酸Ｎａ塩　　　　　７３．４５
ポリアクリル酸＊　　　　　　　　　　　　４．００
イセチオン酸ナトリウム　　　　　　　　　８．７４
ジメチルシロキサンジオール　　　　　　　６．００　（粘度１８００−２２０
０ｃＳｔ）
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．６０
チタンテトライソプロポキサイド　　　　　０．６０
１，２−プロパンジオール　　　　　　１９５．４０
ジエチレングリコール　　　　　　　　２２２．６４
＊　２モルのＯＨ基、Ｍ＝２５，０００ｇ／ｍｏｌ　ｅｑｕｉｍ．ＣＯＯＨ基
実施例４
反応手順：
調製方法
２リットルの４つ口フラスコに精密擦り合わせガラス製パドル撹拌機、内部温度計、気体入り口用管および蒸留ブリッジを取り付けて、このフラスコに１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、イセチオン酸ナトリウム、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸およびチタンテトライソプロポキサイドを仕込み、この混合物を短時間撹拌した後、炭酸ナトリウムおよび５−スルホイソフタル酸のジメチルエステルのＮａ塩、イソフタル酸および対応するシリコーン［Ｓｉｖｅｔ　８６７−ＷＩＴＣＯ（プロポキシル化トリシロキサン−反応性基（この場合にはＯＨ）に関して一官能性）］およびポリアクリル酸を導入する。次に、このフラスコに真空排気を２回行った後、これをＮ２で不活性にする。次に、この混合物を撹拌しながら３０分かけて１７０℃にまで加熱する。約１７３℃の時にエステル交換、即ち留出が始まる。内部温度を２時間かけて２１０℃にまで上昇させる。次に、この内部温度を約２２０℃にまで上昇させて、この混合物を更に３０分間縮合させる。次に、圧力を３０分以内に真空度まで下げて、この混合物を２２０℃で１時間縮合させる。次に、このフラスコにＮ２を吹き込んだ後、溶融物を排出させる。
原料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（ｇ）
イソフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　６６．４５
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸　　　１９９．２０
イセチオン酸ナトリウム　　　　　　　　　　１４．２１
５−スルホイソフタル酸Ｎａ塩　　　　　　１１８．４９
ポリアクリル酸＊　　　　　　　　　　　　　　３．００
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．６０
チタンテトライソプロポキサイド　　　　　　　０．６０
Ｓｉｌｖｅｔ−８６７　　　　　　　　　　　　６．００
１，２−プロパンジオール　　　　　　　　１９５．４０
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　１６６．９５
＊　２モルのＯＨ基、Ｍ＝２５，０００ｇ／ｍｏｌ　ｅｑｕｉｍ．ＣＯＯＨ基
実施例５
反応手順：
２リットルの４つ口フラスコに精密擦り合わせガラス製パドル撹拌機、内部温度計、気体入り口用管および蒸留ブリッジを取り付けて、このフラスコに１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、イセチオン酸ナトリウムおよびチタンテトライソプロポキサイドを仕込み、この混合物を短時間撹拌した後、炭酸ナトリウムおよび５−スルホイソフタル酸Ｌｉ塩、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸および対応するシリコーン［ジメチルジヒドロキシシラノールの二量体、両末端がＯＨにより末端官能化されたポリジメチルシロキサンに相当する］およびポリアクリル酸を導入する。次に、このフラスコに真空排気を２回行った後、これをＮ２で不活性にする。次に、この混合物を撹拌しながら３０分かけて１７０℃にまで加熱する。約１７３℃の時にエステル交換、即ち留出が始まる。内部温度を２時間かけて２１０℃にまで上昇させる。次に、この内部温度を約２２０℃にまで上昇させて、この混合物を更に３０分間縮合させる。次に、圧力を３０分以内に最良真空度（＜１ミリバール）まで下げて、この混合物を２２０℃で１時間縮合させる。次に、このフラスコにＮ２を吹き込んだ後、溶融物を排出させる。
原料　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（ｇ）
イソフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　６６．９２
ジシロキサン（ＯＨ官能化）　　　　　　　　　５．１５
イセチオン酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０．９４
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸　　　２０６．６２
５−スルホイソフタル酸Ｌｉ塩　　　　　　１１３．４５
ポリアクリル酸＊　　　　　　　　　　　　　　３．００
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．６０
チタンテトライソプロポキサイド　　　　　　　０．６０
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　５３．１０
１，２−プロパンジオール　　　　　　　　１５２．１８
＊　２モルのＯＨ基、Ｍ＝２５，０００ｇ／ｍｏｌ　ｅｑｕｉｍ．ＣＯＯＨ基
実施例６
反応手順：
２リットルの４つ口フラスコに精密擦り合わせガラス製パドル撹拌機、内部温度計、気体入り口用管および蒸留ブリッジを取り付けて、このフラスコに１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、イセチオン酸ナトリウムおよびチタンテトライソプロポキサイドを仕込み、この混合物を短時間撹拌した後、炭酸ナトリウム、５−スルホイソフタル酸Ｌｉ塩（「Ｌｉ−ＳＩＭ」）、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルのＮａ塩（「Ｎａ−ＳＩＭ」）、イソフタル酸、ペンタエリスリトール、対応するシリコーン［ジメチルジヒドロキシシラノールの二量体、両末端がＯＨにより末端官能化されているポリジメチルシロキサンに相当する］およびポリアクリル酸を導入する。次に、このフラスコに真空排気を２回行った後、これをＮ２で不活性にする。次に、この混合物を撹拌しながら３０分かけて１７０℃にまで加熱する。約１７３℃の時にエステル交換、即ち留出が始まる。内部温度を２時間かけて２１０℃にまで上昇させる。次に、この内部温度を約２２０℃にまで上昇させて、この混合物を更に３０分間縮合させる。次に、圧力を３０分以内に最良真空度（＜１ミリバール）まで下げて、この混合物を２２０℃で１時間縮合させる。次に、このフラスコにＮ２を吹き込んだ後、溶融物を排出させる。
原料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（ｇ）
イソフタル酸　　　　　　　　　　　　　　　６６．９２
イセチオン酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０．９４
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸　　　２０６．６２
１，４−シクロヘキサンジメタノール　　　　５７．６８
Ｌｉ−ＳＩＭ　　　　　　　　　　　　　　　７５．６４
Ｎａ−ＳＩＭ　　　　　　　　　　　　　　　４４．４３
ポリアクリル酸＊　　　　　　　　　　　　　　３．００
ジシロキサン（ＯＨ官能化）　　　　　　　　　１．２１
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．６０
チタンテトライソプロポキサイド　　　　　　　０．６０
ペンタエリスリトール　　　　　　　　　　　　６．８１
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　５３．１０
１，２−プロパンジオール　　　　　　　　１５２．１８
＊　２モルのＯＨ基、Ｍ＝２５，０００ｇ／ｍｏｌ　ｅｑｕｉｍ．ＣＯＯＨ基
（Ｂ）調合実施例：
ヘアスプレー：実施例１−６
【００９５】
【表１】
2004507598.tif 000014
【００９６】
【表２】
2004507598.tif 000015
【００９７】
【表３】
2004507598.tif 000016
【００９８】
【表４】
2004507598.tif 000017
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2004507598.tif 000066
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2004507598.tif 000068
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