(57)【要約】再整髪可能なヘアスタイリング組成物に関し、少なくとも一つのスルホン化ポリオールの残基を含む少なくとも一つのポリウレタン尿素を、髪に適した化粧用媒体中に含めることを特徴とする。前記ポリウレタン尿素は、特に、（ａ）少なくとも一つのスルホン化ポリオール；（ｂ）少なくとも一つの非スルホン化ポリオール；（ｃ）１から２５の炭素原子を有する脂肪族ポリイソシアナート、および３から２５の炭素原子を有する環式脂肪族ポリイソシアナートから選択される少なくとも一つのポリイソシアナート；および（ｄ）過剰の水、を反応させることによって得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つのスルホン化ポリオールの残基を含む少なくとも一つのポリウレタン尿素を、髪に適した化粧用媒体中に含み、再整髪可能効果を与える、再整髪可能なヘアスタイリング組成物。
【請求項２】
（ａ）少なくとも一つのスルホン化ポリオール；
（ｂ）少なくとも一つの非スルホン化ポリオール；
（ｃ）１から２５の炭素原子を有する脂肪族ポリイソシアナート、および３から２５の炭素原子を有する環式脂肪族ポリイソシアナートから選択される少なくとも一つのポリイソシアナート；および
（ｄ）過剰の水
を反応させることにより得られる少なくとも一つのスルホン化ポリウレタン尿素を含む少なくとも一つの分散物であって、前記スルホン化ポリウレタン尿素が鎖伸長されている分散物を、髪に適した化粧用媒体中に含み、再整髪可能効果を与える、請求項１記載の再整髪可能なヘアスタイリング組成物。
【請求項３】
前記少なくとも一つのスルホン化ポリウレタン尿素が水で鎖伸長されたものである、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応産物が、約１．３：１から約２．５：１の範囲のヒドロキシルに対するイソシアナートの比率を有する、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と、（ｄ）との反応産物が、約１０００から約８５００のスルホナート等量を有し、かつ以下の一般式：
【化１】
2004517809.tif 000006
［式中、ｚは０から６の整数である；およびＲ３は前記脂肪族および環式脂肪族ポリイソシアナートから誘導される、１から２５の炭素原子を有する脂肪族基および３から２５の炭素原子を有する環式脂肪族基から選択される］
のポリ尿素セグメントを含む、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも一つの分散物がコロイド分散物である、請求項２記載の組成物。
【請求項７】
前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応産物が、約１．６５：１から約１．８５：１のヒドロキシルに対するイソシアナートの比率を有する、請求項４記載の組成物。
【請求項８】
前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と、（ｄ）との反応産物が、約３０００から約６０００のスルホナート等量重量を有する、請求項５記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも一つの付加的なポリマーをさらに含む、請求項１または２記載の組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも一つの付加的なポリマーが、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性および双性イオン性ポリマーから選択される、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも一つのスルホン化ポリオールが、
（ａ）ジメチル−５−ソジオスルホイソフタラートおよび５−ソジオスルホイソフタル酸から選択される化合物、および
（ｂ）少なくとも一つのポリオール
を反応させることによって得られる、請求項１または２記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも一つのポリオールがポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、およびポリカプロラクトンポリオールから選択される、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
前記少なくとも一つの非スルホン化ポリオールがポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、およびポリカプロラクトンポリオールから選択される、請求項１または２記載の組成物。
【請求項１４】
前記少なくとも一つのポリイソシアナートがジイソシアナートである、請求項２記載の組成物。
【請求項１５】
前記少なくとも一つのスルホン化ポリウレタン尿素が、約−１００から約１５℃の範囲のＴｇを有する、請求項１または２記載の組成物。
【請求項１６】
防腐剤、香料、ＵＶ遮蔽剤、活性ヘアケア剤、可塑剤、アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性、および双性イオン性界面活性剤、シリコーン流体のようなヘアコンディショニング剤、脂肪エステル、脂肪アルコール、長鎖炭化水素、皮膚軟化剤、潤滑剤、およびラノリン化合物のような浸透剤、タンパク質加水分解物、および他のタンパク質誘導体、染料、毛髪用染料、脱色剤、還元剤、ｐＨ調節剤、サンスクリーン剤、防腐剤、増粘剤、および香料から選択される、化粧品に慣例的な、少なくとも一つの他の成分をさらに含む、請求項１または２記載の組成物。
【請求項１７】
（１）請求項１ないし１６のいずれか一項に記載の少なくとも一つの組成物であって、再整髪可能効果を与える組成物を含む液相を含むエアゾール組成物；および噴射剤を収容する容器、および（２）ディスペンサーを含む、エアゾールデバイス。
【請求項１８】
ヘアスタイル形成の前、最中、または後に、請求項１ないし１６のいずれか一項に記載の組成物であって再整髪可能効果を与える組成物を、髪に適用することを含む、髪を化粧的に処理する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、再整髪可能なヘアスタイリング組成物に関する。
【０００２】
ヘアスタイルを固定することは、ヘアスタイリングにおいて重要な要素であり、既に行われた整髪を維持し、または同時に髪を整え、固定することを伴う。
【０００３】
本発明によれば、用語「ヘアスタイリング組成物」は、ヘアスタイリングを行うために使用することのできるあらゆる種類のヘア組成物に関する。例えば、固定組成物、シャンプー、コンディショナー、パーマネントウェービング組成物、ヘアケア製品、ヘアトリートメント製品である。
【０００４】
【従来の技術】
ヘアスタイルを整え、および／または維持するために化粧品市場で最も一般的なヘアスタイリング組成物は、通常アルコールまたは水をベースとする溶剤、および通常ポリマー樹脂である一以上の物質を含むスプレー組成物である。ポリマー樹脂の機能の一つは、髪と髪との連結を形成することであり、種々の化粧用アジュバントとの混合物において当該物質は固定剤とも呼ばれている。この溶液は、噴射剤によって加圧されている適当なエアゾール容器、またはポンプフラスコのいずれかに、通常収容されている。
【０００５】
他の既知のヘアスタイリング組成物は、スタイリングジェルおよびムースを含み、これらは一般に、髪にブラシをかけ、またはセットする前に、湿った髪に適用される。慣習的なエアゾールラッカーとは対称的に、これらの組成物には、それらの適用前に成形された形に髪を固定できないという不都合がある。実際、これらの組成物は本質的に水性であり、それらの適用によって髪は湿り、従って、ヘアスタイルの最初の形を維持できない。従って、ヘアスタイルを整え、固定するためには、引き続いてブラッシングおよび／または乾燥を行うことが必要である。
【０００６】
かかるヘアスタイリング組成物の全てに、スタイリングおよび固定の作業を再び始めることなく、当初形成したヘアスタイル以外の望ましい形へと、ヘアスタイルを後から変更できないという同一の不都合がある。さらに、種々のストレスのもとで、ヘアスタイルは簡単に変更できない望ましくないパーマネントセットになる傾向がある。スタイリング過程においても、髪のとかし易さおよび柔らかい髪の雰囲気といったヘアコンディショニングの利点が望まれる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題および課題を解決するための手段】
本発明の主題は、髪に適した化粧用媒体中に、少なくとも一つのスルホン化ポリオールの残基を含む少なくとも一つのポリウレタン尿素を含む再整髪可能なヘアスタイリング組成物である。
【０００８】
本発明の別の主題は、髪に適した化粧用媒体中に、少なくとも一つのスルホン化ポリオールの残基を含む少なくとも一つのポリウレタン尿素を含む少なくとも一つの分散物を含む再整髪可能なヘアスタイリング組成物である。
【０００９】
本発明の別の主題は、髪に適した化粧用媒体中に、少なくとも一つのスルホン化ポリオールの残基を含む少なくとも一つのポリウレタン尿素を含む少なくとも一つのコロイド分散物を含む、再整髪可能なヘアスタイリング組成物である。
【００１０】
本発明の別の主題は、
（ａ）少なくとも一つのスルホン化ポリオール；
（ｂ）少なくとも一つの非スルホン化ポリオール；
（ｃ）１から２５の炭素原子を有する脂肪族ポリイソシアナート、および３から２５の炭素原子を有する環式脂肪族ポリイソシアナートから選択される少なくとも一つのポリイソシアナート；および
（ｄ）過剰の水
を反応させることにより得られる少なくとも一つのスルホン化ポリウレタン尿素を含む少なくとも一つの分散物を、髪に適した化粧用媒体中に含む再整髪可能なヘアスタイリング組成物であって、ここで前記スルホン化ポリウレタン尿素は、鎖伸長されたものである。
【００１１】
本発明の別の主題は、
（ａ）少なくとも一つのスルホン化ポリオール；
（ｂ）少なくとも一つの非スルホン化ポリオール；
（ｃ）１から２５の炭素原子を有する脂肪族ポリイソシアナート、および３から２５の炭素原子を有する環式脂肪族ポリイソシアナートから選択される少なくとも一つのポリイソシアナート；および
（ｄ）過剰の水
を反応させることにより得られる少なくとも一つのスルホン化ポリウレタン尿素を含む少なくとも一つの分散物を、髪に適した化粧用媒体中に含む再整髪可能なヘアスタイリング組成物であって、ここで前記スルホン化ポリウレタン尿素は、水で鎖伸長されたものであって；
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応産物が、約１．３：１から約２．５：１の範囲のヒドロキシルに対するイソシアナートの比率を有し；および
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と（ｄ）の反応産物が、約１０００から約８５００のスルホナート等量重量を有し、かつ以下の一般式：
【化２】
2004517809.tif 000002
［式中、ｚは０から６の整数である；およびＲ３は脂肪族および環式脂肪族ポリイソシアナートから誘導される、１から２５の炭素原子を有する脂肪族基および３から２５の炭素原子を有する環式脂肪族基から選択される］
のポリ尿素セグメントを含む。
【００１２】
本発明の別の主題は、髪に適した化粧用媒体中に、少なくとも一つのスルホン化ポリウレタン尿素を含む上記に記載の分散物を含む再整髪可能なヘアスタイリング組成物であり、ここで分散物はコロイド分散物である。
【００１３】
用語「再整髪可能な（ｒｅｓｈａｐａｂｌｅ）」ヘアスタイリング組成物は、新たな物質または熱を加えることなく、元に戻すまたは変更することのできるスタイリングを提供するヘアスタイリング組成物を意味する。例えば、垂れ下がりまたはセットの崩れ（髪の乱れ）の際に、ヘアスタイルを元に戻すまたは変更するために、水または任意の形態の固定剤のような新たな物質、または熱を何も必要としない。このように、「再整髪可能な」効果を提供することは、新たな物質または熱を加えることなく、元に戻すまたは変更することのできるヘアスタイリングを提供することを意味する。当該組成物の効力は、１０から２４時間ほどと長く持続し、持ちの良いスタイリング効果をもたらす。再整髪可能であることと同義とし得る別の用語は、復帰可能（ｒｅｐｏｓｉｔｉｏｎａｂｌｅ）、再生可能（ｒｅｍｏｌｄａｂｌｅ）、スタイル変更可能（ｒｅｓｔｙｌｅａｂｌｅ）、および改変可能（ｒｅｍｏｄｅｌｌａｂｌｅ）であることを含む。
【００１４】
脂肪族は、１から２５の炭素原子の直鎖または分枝鎖アルキレン基であってもよい非芳香族基を意味し、ここでこれらの基は、例えばエーテル、エステル、および環式脂肪族官能基から選択される基で任意に置換されてもよい。
【００１５】
「コロイド分散物」は、水性の媒体（水）に、平均約１ミクロンより小さい大きさ、一般に約５００ナノメートルより小さい大きさを有する粒子の個々の分散を意味する。
【００１６】
「環式脂肪族」は、非芳香族であり、３から２５の炭素の任意に置換される環式基を意味し、ここで１から３の炭素原子はそれぞれ、例えば、窒素または酸素、またはＣ（Ｏ）等のヘテロ原子で任意に置換されてもよい。環式脂肪族基は、例えばアルキル、エーテル、およびエステル官能基から選択される基で任意に置換されてもよい。
【００１７】
「ポリ尿素」は、重合反応によって得られるポリマーを意味し、ここで鎖伸長のメカニズムは、もっぱらイソシアナート基と、アミンまたは尿素基との反応による、尿素およびビウレット結合の形成であって、尿素結合形成がそのほとんどを占める。
【００１８】
「安定した水性コロイド分散物」は、撹拌（連続的または断続的）がない状態では凝集しない水性の媒体（水）において、平均約１ミクロンより小さく、一般に約５００ナノメートルより小さい大きさを有する粒子の個々の分散を意味する。
【００１９】
「スルホナート等量重量」は、ポリマー分子中に含まれるスルホナート基の数で割ったスルホポリ尿素における全ての原子の原子重量の総量を意味する。
【００２０】
「スルホポリ尿素」は、ポリマー鎖に共有結合およびポリマー鎖から分枝した多数のスルホナート基を含む、高分子量のポリ尿素を意味する。
【００２１】
「スルホン化ポリウレタン尿素」は、スルホナート基、および多数の尿素結合およびウレタン結合を含むポリマーを指す。
【００２２】
本発明のある実施態様において、本発明のスルホン化ポリウレタン尿素は、（ａ）少なくとも一つのスルホン化ポリオール、（ｂ）少なくとも一つの非スルホン化ポリオール、（ｃ）脂肪族および環式脂肪族ポリイソシアナートから選択される少なくとも一つのポリイソシアナート、および（ｄ）過剰の水を反応させることにより得られ、ここで（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）と（ｄ）の反応産物は以下の一般式：
【化３】
2004517809.tif 000003
［式中、ｚは０から６の整数である；およびＲ３は前記脂肪族および環式脂肪族ポリイソシアナートから誘導される、１から２５の炭素原子を有する脂肪族基および３から２５の炭素原子を有する環式脂肪族基から選択される］
のポリ尿素セグメントを含む。（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の反応は、約１．３：１から約２．５：１のヒドロキシルに対するイソシアナートの比率を有する、イソシアナート末端プレポリマー混合物を形成する。（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）と（ｄ）の反応産物は、約１０００から約８５００のスルホナート等量重量を有し、水で鎖伸長されたスルホン化ポリウレタン尿素を提供する。
【００２３】
ここで使用される用語「ポリオール」は、二つ以上のヒドロキシル基を含む多価アルコールを指す。ポリオールは、親水性または疎水性でありうる。ここで使用される用語「ポリオール」は、非スルホン化ポリオールおよびスルホン化ポリオールを含む。非スルホン化ポリオールは、ポリオール骨格から分枝したスルホナート基を含まないポリオールである。スルホン化ポリオールは、ポリオール骨格から分枝した少なくとも一つのスルホナート基（ＳＯ３Ｍ、ここでＭはアルカリ金属カチオンであるＮａ＋、Ｌｉ＋、およびＫ＋から選択されるカチオンである）を含むポリオールである。スルホン化ポリオールは、エステル置換またはエステル化反応により非スルホン化ポリオールから形成され得る。
【００２４】
本発明における使用に適したポリオールの一種は、約２００から約２０００の範囲の分子量を有するポリオールを含む。ポリオールは、エーテルおよび／またはエステル官能基を含む２価脂肪族および／または環式脂肪族基を含んでもよい。
【００２５】
本発明における使用に適したポリオールは、ポリエーテル、ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオールなど、およびそれらの混合物から選択できる。本発明のポリオールは一般に、４００平均分子量のポリエチレングリコール（デラウェア州ウィルミントンのＤｕ Ｐｏｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより入手可能）、６００平均分子量のポリエチレングリコール（コネチカット州ダンベリーのＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．より入手可能）、３００平均分子量のポリエチレングリコール（ウィスコンシン州ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より入手可能）、４２５平均分子量のポリプロピレングリコール（ペンシルベニア州ニュートンスクエアのＡｒｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌより入手可能）、およびポリカプロラクトンジオール（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．より入手可能なＰＣＰ−２００）を含むが、それらに限定されないジオールである。また、ポリオールの混合物も使用できる。適切なポリオールの、ある実施態様は、２００のヒドロキシ等量重量のポリエチレングリコールと、２１２のヒドロキシ等量重量のポリプロピレングリコールとの混合物である。本発明において有用な他のポリオールは、ポリカプロラクトンポリオールおよびポリテトラメチレングリコールを含む。さらに、ジエステルまたは二酸とジオールとから形成されるポリエステルジオールを利用してもよい。ポリエステルジオールを形成するのに有用なジエステルは、ジメチルイソフタラート、ジメチルテレフタラート、ジメチルアジパートなどを含む。ポリエステルジオールを形成するのに有用なジオールは、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールなどを含む。
【００２６】
ある実施態様において、スルホン化ポリオールは、代表的なエステル置換またはエステル化反応の条件下で、上記で示された一以上のポリオール、他のジオール、または前記ポリオールおよび他のジオールとジメチル−５−ソジオスルホイソフタラート（ウィスコンシン州ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより商業上入手可能なＤＭＳＳＩＰ  ＣＡＳ♯３９６５−５５−７）または５−ソジオスルホイソフタル酸（ウィスコンシン州ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより商業上入手可能なＳＳＩＰ  ＣＡＳ♯６３６２−７９−４），およびエステル置換反応触媒（例えば、ウィスコンシン州ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより商業上入手可能なテトラブチルチタナート）との組み合わせを用いて調製される。一般に、過剰のポリオール（ジメチル−５−ソジオスルホイソフタラートに対するモル過剰のポリオールが４：１程度まで）はスルホン化ポリオールの形成に使用される。反応が完了すると、当該産物は、スルホン化ポリオールおよび非スルホン化ポリオールの混合物である。
【００２７】
本発明のスルホン化ポリウレタン尿素の調製で使用されるポリイソシアナートは、脂肪族ポリイソシアナート、環式脂肪族ポリイソシアナート、およびそれらの混合物である。広範の種類の脂肪族および環式脂肪族ポリイソシアナートを利用してもよい。本発明のポリイソシアナートは、一つの分子中に二つ以上の反応的なイソシアナート（すなわち、ＢＮＣＯ）基を有するあらゆる脂肪族および／または環式脂肪族有機化合物である。この定義は、ジイソシアナート、トリイソシアナート、テトライソシアナート等、およびそれらの混合物を含む。ポリイソシアナートの特によく知られた有用な種類はジイソシアナートである。
【００２８】
適切なポリイソシアナートは、ペンシルベニア州ピッツバーグのＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．よりＤｅｓｍｏｄｕｒ  ｌＪとして商業上入手可能なイソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．よりＤｅｓｍｏｄｕｒ  ＷＪとして商業上入手可能なビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＴＭＤＩ，ＣＡＳ♯３４９９２−０２−４）、１，６−ヘキサンジイソシアナート（ウィスコンシン州ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より商業上入手可能なＨＤＩ（ＣＡＳ♯８２２−０６−０））、およびそれらの混合物を含むが、それらに限定されない。
【００２９】
過剰の水は、水が、５０％未満の固体の最終的な水性分散物が達成されるような、イソシアナート末端プレポリマー混合物の量よりも多い量（ｗ／ｗ）で存在することを意味する。水はまた、プレポリマー混合物を鎖伸長するのに使用してもよい。
【００３０】
本発明のスルホン化ポリウレタン尿素において、少なくとも一つのスルホナート基（ＳＯ３Ｍ）はスルホン化ポリウレタン尿素骨格から分枝している。ここで使用される用語、分枝した（ｐｅｎｄａｎｔ）とは、スルホン化ポリウレタン尿素の内側の部分に結合した部分を指す。代表的なスルホン化ポリウレタン尿素は、約１０００から約８５００、例えば約３０００から約６０００といった、スルホナート基等量重量を有してもよい。Ｍは、アルカリ金属カチオンであるＮａ＋、Ｌｉ＋、およびＫ＋から選択されるカチオンを示す。
【００３１】
ある実施態様において、ＳＯ３Ｍ基は芳香族スルホナート基（すなわち、スルホン化ポリウレタン尿素に組み入れられた芳香族の部分からの分枝）であり、ここでＭはＮａ＋である。この種類の化合物の少なくとも一つの例は、例えば、ＤｕＰｏｎｔを含む製造業者より容易に入手できる。従って、それは、スルホン化ポリウレタン尿素に容易に組み入れることができ、その特性は周知である。芳香族ナトリウムスルホナート化合物の例は、ジメチル−５−ソジオスルホイソフタラート（ＤＭＳＳＩＰ）である。
【００３２】
スルホン化ポリウレタン尿素ポリマー骨格は、多数のウレタンセグメントおよび多数の尿素セグメントを含むポリマーである。ウレタンセグメントは、イソシアナート末端プレポリマーの混合物を形成するスルホン化ポリオール、非スルホン化ポリオール、および脂肪族および／または環式脂肪族ポリイソシアナートの反応から誘導される。ポリマーの尿素セグメントは、イソシアナート末端プレポリマーの混合物と水との反応から誘導される。
【００３３】
尿素セグメントのウレタンセグメントに対する量は、イソシアナート末端プレポリマーのイソシアナート（−ＮＣＯ）のポリオール（−ＯＨ）に対する比率から生じ、より高い比率はよりフリーのイソシアナートを示す。従って、イソシアナート末端プレポリマーの混合物のヒドロキシルに対するイソシアナートの比率（ＮＣＯ／ＯＨ）は、最終的に生成したスルホン化ポリウレタン尿素の分子量および物理特性を決定する。本発明のある実施態様において、約１．３：１から約２．２：１、また約１．６５：１から約１．８５：１、およびさらには約１．７５：１のＮＣＯ／ＯＨの比率が、約７００から約２５００、例えば約１２００から約１７００といった、平均分子量を有するイソシアナート末端プレポリマーを生成するのに使用される。イソシアナート末端プレポリマー混合物の平均分子量があまりに大きい場合、プレポリマー混合物は非常に粘着性が強くなる。
【００３４】
代表的なＮＣＯ／ＯＨの比率は、約１．３：１から約２．２：１である。ＮＣＯ／ＯＨの比率が、約１．６５：１から約１．８５：１、例えば約１．７５：１といった場合、スルホン化ポリウレタン尿素における尿素セグメントのウレタンセグメントに対する量は、よりいっそう均等に釣り合う。
【００３５】
本発明にかかる組成物で使用されるスルホン化ポリウレタン尿素のある例示的な調製は、以下のスキームＡで図式的に表される。
【化４】
2004517809.tif 000004
【００３６】
スキームＡのステップ１において、エステル置換またはエステル化反応が行われ、ここで一般式（Ｉ）の化合物は、触媒の存在下でポリオール（ＩＩａ）と反応する。各Ｒは同一または異なり、水素原子およびメチル基から選択される。Ｒ１は、約２００から約２０００の平均分子量を有し、エーテルおよびエステル官能基から選択される少なくとも一つの基を含む、脂肪族基および環式脂肪族基から選択される２価の基である。当該反応は、スルホン化ポリオール（ＩＩＩ）および未反応の／過剰のポリオール（ＩＩａ）をもたらす。適切な触媒は、例えば、テトラブチルチタナート（ＴＢＴ）、塩化亜鉛、ナトリウムアルコキシド、酢酸カドミウム、および酢酸鉛を含む。エステル置換またはエステル化反応は約１７０℃で行う。ポリオール（ＩＩａ）は単一のポリオールまたはポリオールの混合物であってもよく、単一のスルホン化ポリオール（ＩＩＩ）またはスルホン化ポリオール（ＩＩＩ）の混合物を生成する。
【００３７】
ステップ２では、スルホン化ポリオール（ＩＩＩ）およびポリオール（ＩＩａ）が、ポリイソシアナート（ＩＶ）、および任意にポリオール（ＩＩｂ）と反応する。Ｒ３は、脂肪族および環式脂肪族ポリイソシアナートから誘導される、１から２５の炭素原子を有する脂肪族基、および３から２５の炭素原子を有する環式脂肪族基から選択される。Ｒ２は、約２００から約２０００の平均分子量を有し、エーテルおよびエステル官能基から選択される少なくとも一つの基を含む、脂肪族基および環式脂肪族基から選択される２価の基である。当該反応は、イソシアナート末端プレポリマー（Ｖ）および（ＶＩ）および未反応の／過剰のポリイソシアナート（ＩＶ）を提供する。このステップで、ポリオール（ＩＩｂ）はポリオール（ＩＩａ）と同一または異なるものであってもよい。ポリオール（ＩＩａ）およびポリオール（ＩＩｂ）の両者は、単一のポリオールまたはポリオールの混合物であってもよく、ポリイソシアナート（ＩＶ）は単一のポリイソシアナートまたはポリイソシアナートの混合物であってもよい。イソシアナート末端プレポリマー（Ｖ）および（ＶＩ）は、スルホン化ポリオール（ＩＩＩ）、ポリオール（ＩＩａ）、およびポリオール（ＩＩｂ）から選択されるポリオールの少なくとも一つとポリイソシアナート（ＩＶ）を反応させることにより得られる。従って、ステップ２の最終産物は、イソシアナート末端スルホン化プレポリマー（Ｖ）、イソシアナート末端プレポリマー（ＶＩ）、および過剰のポリイソシアナート（ＩＶ）を含む、イソシアナート末端プレポリマー混合物を含む。上記に記載のプロセスにより生成されたイソシアナート末端スルホン化プレポリマー（Ｖ）は、米国特許第４，５５８，１４９、４，７４６，７１７、および４，８５５，３８４（参考としてその全体をここに含める）に記載されている。
【００３８】
ステップ３では、イソシアナート末端プレポリマー混合物、〔（Ｖ）、（ＶＩ）、および（ＩＶ）〕を、マクロ的なゲルの製剤化を避けるために十分に撹拌し、約５０から６５℃まであらかじめ加熱した過剰の水と混合する。当該添加物は、スルホン化ポリウレタン尿素（ＶＩＩ）の水性コロイド分散物を生成する。過剰の水は、水の量がイソシアナート末端プレポリマー混合物の量よりも多いことを意味する。スルホン化ポリウレタン尿素（ＶＩＩ）は、以下の一般式：
【化５】
2004517809.tif 000005
［式中Ｒ３は、ポリイソシアナート（ＩＶ）から誘導され、先に記載されたものであり、ｚは０から６の整数である。］
のポリ尿素セグメントである、少なくとも一つのＵを含む。当該反応は、約９５℃で１から３時間撹拌してもよい。マクロ的なゲル粒子の形成を避けるのに適当なレベルの剪断または攪拌を提供する混合方法を用いてもよい。
【００３９】
鎖伸長は水で達成され得る。別の実施態様において、鎖伸長は、ジアミン（Ｈ２Ｎ〜〜〜ＮＨ２）で達成されてもよい。揮発性有機化合物のような、共溶剤は必要ではない。従って、本発明の少なくとも一部の実施態様においては、潜在的に有害な揮発性有機化学物質への曝露および処理が除かれる。
【００４０】
ステップ３の水性環境に導入されることに続いて、イソシアナート基の一部が、水と反応して、アミノ基およびＣＯ２を形成する。これらのアミノ基は、スルホン化ポリウレタン尿素において尿素結合を形成するために、別のイソシアナート基と自発的に反応する。
【００４１】
当該プロセスは、直径１ミクロンより小さい、典型的には直径約１０ナノメートルから約５００ナノメートルの範囲の、スルホン化ポリウレタン尿素粒子の目立たない水性分散物または水性分散物を生成する。分散物は、コロイド分散物の半透明の、青みを帯びた外観の特徴を有することができ、または透明で明るい黄色の溶液から乳白色の分散物に及ぶことができる。
【００４２】
分散物の媒体は、分散物の水および／または溶剤媒体である。ある実施態様において、分散媒体は、低級アルコール（Ｃ１からＣ４の分枝鎖または直鎖脂肪アルコール）、水、およびそれらの混合物から選択されてもよい。低級アルコールは、エタノール、ｎ−プロパノール、および２−プロパノール（ＩＰＡ）から選択されてもよい。あるいは、当該媒体は、水、ＩＰＡ、エタノール、およびそれらの混合物から選択されてもよい。水に対するアルコールの比率は、２０：８０から９０：１０ｗ／ｗの範囲であってもよく、また７０：３０から８５：１５であってもよい。一般に、アルコール量が多い程、乾燥時間の速い分散物をもたらす。。
【００４３】
溶剤システムは、別の溶剤を含んでもよい。例えば、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）；環式シリコーン（Ｄ４およびＤ５）；Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ ９７Ａおよびｌｓｏｐａｒ Ｃのようなイソパラフィンを含むＣ４−Ｃ１０アルカン；アセトン；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥｓ）など、急速に蒸発する別の皮膚適合性溶剤が使用できる。ＨＦＥ ７１００のような一部のＨＦＥｓは、ある用途において付加された利点を有する；かかる溶剤が、約１５から約２５重量％以上の濃度でヒドロ−アルコール混合物に付加される場合には、組成物が非可燃性となる。
【００４４】
本発明のある実施態様は、髪に適した化粧用媒体中に、少なくとも一つのポリウレタン尿素を含む少なくとも一つの分散物を含む再整髪可能なヘアスタイリング組成物であって、繊維への適用および乾燥後にスタイリング物質をもたらす組成物を提供する。
【００４５】
本発明のさらなる主題は、本発明にかかる組成物をヘアスタイル形成の前、最中、後に髪に適用することを特徴とする、髪を処理する方法を提供することである。
【００４６】
本発明の別の実施態様において、ポリウレタン尿素は約−１００から約１５℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。本発明によると、ポリウレタン尿素のＴｇは、基体へのポリウレタン分散物の適用および乾燥の後に得られる。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。
【００４７】
本発明にかかる組成物は、防腐剤；香料；ＵＶ遮蔽剤；活性ヘアケア剤；可塑剤；アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性、および双性イオン性界面活性剤；ヘアコンディショニング剤、例えばシリコーン流体、脂肪エステル、脂肪アルコール、長鎖炭化水素、皮膚軟化剤、潤滑剤、およびラノリン化合物のような浸透剤、タンパク質加水分解物、および他のタンパク質誘導体；アニオン性、カチオン性、両性、非イオン性、および双性イオン性ポリマー；染料；毛髪用染料；漂白剤；還元剤；ｐＨ調節剤；サンスクリーン剤；防腐剤；増粘剤；および香料から選択される、化粧品に慣例的な、少なくとも一つの他の成分を含んでもよい。
【００４８】
化粧的に許容できる適切な媒体は、選択される適用方法に適合する。媒体は、好ましくは適切な溶剤を含み、それにゲル化剤、フォーミング剤、およびシリコーンのような添加剤を添加してもよい。
【００４９】
当業者であれば、その再整髪可能なヘアスタイリング特性に不利または実質的に不利な影響を及ぼさないように、媒体の成分のような、本発明にかかる組成物における付加的な成分およびそれらの量を選択する方法を理解しているであろう。
【００５０】
本発明にかかる組成物は、気化可能な組成物、ムース、ジェル、またはローションの形態を含む、髪への適用に適した、従来技術から公知のあらゆる形態で提供することができる。
【００５１】
当該組成物は、シャンプー、ヘアリンス、パーマネントウェービング組成物、ウェービング組成物、髪染料組成物、髪をストレートにする組成物、髪固定産物、ヘアスタイリングジェル産物（製品）、髪染色処理の前または後に使用する産物、パーマネントウェービング処理の前または後に使用する産物、髪をストレートにする組成物、髪をストレートにする処理の前または後に使用する産物、および固定フォームを含むが、これらに制限されないあらゆる慣例的な形態をとってもよい。
【００５２】
本発明にかかる組成物は、例えばポンプによって気化可能であってもよく、加圧されたエアゾール組成物であってもよい。それは、エアゾール組成物を気化させるノズルを含む、分配用ヘッド部によって制御される分配バルブによって気化可能であってもよい。本発明にかかる気化可能な組成物は適切な溶剤を含む。都合よく、適切な溶剤は、水および低級アルコールから選択される少なくとも一つの溶剤を含む。本発明によると、用語、低級アルコールはＣ１−Ｃ４脂肪族アルコール、好ましくはエタノールを意味する。
【００５３】
本発明にかかる気化可能な組成物がエアゾール組成物である場合、それは付加的に適切な量の噴射剤を含む。噴射剤は、エアゾール組成物の調製に通常使用される、圧縮または液化した気体を含む。適切な気体は、圧縮した空気、二酸化炭素、窒素、およびジメチルエーテル、フッ素化したまたはフッ素化していない炭化水素、およびそれらの混合物のような、組成物において可溶性またはそれ以外の気体を含む。
【００５４】
本発明は、一方で適切な媒体中に上記の少なくとも一つのヘアスタイリング物質を含む液相（または液分）を、そして他方で噴射剤を含むエアゾール組成物を含む容器、および前記エアゾール組成物を分配するディスペンサーを含むエアゾールデバイスをさらに提供する。
【００５５】
本発明はさらに、ケラチン繊維、特に髪を処理する方法を提供し、ここで上記の本発明にかかる組成物はヘアスタイル形成の前、最中、または後に髪に適用される。
【００５６】
本発明にかかる組成物は、髪をすすぐ、またはすすがないものとすることができる。
【００５７】
本発明はさらに、化粧用の再整髪可能なヘアスタイリング製剤における、またはその調製における、上記組成物の使用を提供する。
【００５８】
本発明にかかる組成物は、気化可能な組成物、ムース、ジェル、またはローションの形態を含む、髪への適用が適切な従来技術より公知のあらゆる形態で提供できる。
【００５９】
ポリウレタン尿素分散物が再整髪可能なヘアスタイリング組成物を提供できるかどうかの決定は、ｉｎ ｖｉｖｏ試験によって調べることができる。特に、組成物は、ポリウレタン尿素分散物および化粧的に許容できる媒体を含んで調製される。当該媒体は、例えば、水、エタノールのような低級アルコール、およびそれらの混合物から選択されてもよい。当該組成物は、一般に約１重量％から約１２重量％の活性物質を含む。当該組成物は、ローションを含む、上記に示されたあらゆる形態をとってもよい。
【００６０】
当該組成物がローションの形態をとる場合、例えば、ｉｎ ｖｉｖｏ試験は次のとおりに行われる。モデルの髪を洗浄し、二つの対称的な部分、右側および左側に分ける。前記組成物をモデルの頭の片側に適用し、一方、対照用の組成物を頭の他方の側に適用する。対照用の組成物は、例えば、水、現存する商業的製品、または研究中の他の組成物から選択してもよい。美容師が、頭の両側を乾かし、かつスタイリングする。頭の二つの側面を、スタイリング効果、化粧特性、および再整髪可能な効果に関して別々に評価する。例えば、乾燥後、最初のスタイルを取り去るために種々の方向で髪にブラシをかける。その後、最初のスタイルを取り戻すか、または新しいヘアスタイルを形成するように変更するように、髪にブラシをかける。組成物が再整髪可能なヘアスタイリング組成物かどうかを決定するために、スタイルを取り去り、スタイルを取り戻し／変更し、スタイルを取り戻す／変更する結果を評価する過程を、少なくとも一回以上繰り返す。再整髪可能なヘアスタイリング組成物は、（１）当初のヘアスタイルがブラシをかけた後に取り戻されることを可能にし、かつ（２）ブラシをかけた後に取り戻されるのでもよいが、ブラシをかけた後に新しいヘアスタイルを創作することを可能にする。評価される組成物が、シャンプーまたはコンディショナーのような別の形態をとる場合には、ｉｎ ｖｉｖｏ試験は当業者によって適切に変更することができる。
【００６１】
当業者であれば、全ての製剤が、ｉｎ ｖｉｖｏ試験中にあらゆる髪の種類に再整髪可能な効果を付与するのではないことを認識するであろうし、および長さ（短いか長いか）、直径（細いか太いか）、構造（巻き毛かストレートか）、状態（油っぽい、乾いている、または普通）；および髪が着色、脱色、パーマ、ストレートかどうか等の、髪の様々なパラメーターを考慮して、再整髪可能なヘアスタイリング組成物を製剤化および評価する方法を理解できるであろう。かくして、ｉｎ ｖｉｖｏ試験は１０から２０の異なる個体の試験を要するかもしれない。
【００６２】
本発明は、以下の、本発明にかかる組成物の有利な実施態様を構成する非限定的な実施例によっていっそう明らかに理解されるであろう。
【００６３】
【実施例】
本発明にかかる髪用組成物を種々のポリウレタン尿素を用いて生成した。
【００６４】
１）スルホン化ポリウレタン尿素の分散物の調製
調製物Ｂ
当該物質は、以下の物質：
１０００ｇのポリエチレングリコール−４００（５．０等量）、１０００ｇのポリプロピレングリコール−４２５（４．７等量）、３５９．５ｇのジメチル−５−ソジオスルホイソフタラート（２．４３等量）、および０．０８重量％のテトラブチルチタナート
を用いて調製物Ａとして調製した。当該産物は、透明かつ薄い黄色の物質であった。算出されたヒドロキシル等量重量は２９５で、算出されたスルホナート等量重量は１８７９であった。
【００６５】
調製物Ｃ
当該物質は、以下の物質：
３０００．０ｇのポリエチレングリコール−４００（１５．０等量）、５５０．０ｇのジメチル−５−ソジオスルホイソフタラート（３．７５等量）、および０．０８重量％のテトラブチルチタナート
を用いて調製物Ａとして調製した。乾燥を６５℃で行った。当該産物は、透明かつ薄い黄色の物質であった。算出されたヒドロキシル等量重量は３０５で、算出されたスルホナート等量重量は１８３２であった。
【００６６】
調製物Ｄ
当該物質は、以下の物質：
１４０４．０ｇのポリプロピレングリコール−４２５（６．６２３等量）、２４５．０４ｇのジメチル−５−ソジオスルホイソフタラート（１．６５６等量）、および０．０８重量％のテトラブチルチタナート
を用いて調製物Ａとして調製した。乾燥を、３０分間、十分な真空状態で１０５℃で行った。当該反応物を２４５℃まで加熱し、続いて１４５℃まで冷却し、その後十分な真空状態で３時間、１７０℃で維持した。当該産物は透明な黄色の物質であった。算出されたヒドロキシル等量重量は３１１で、算出されたスルホナート等量重量は１９２８であった。
【００６７】
実施例１
３リットルの三首丸底フラスコに、３５５．０ｇの調製物Ｂスルホポリエステルポリオール（１．１４５等量）および３６０．０ｇのＦＯＭＲＥＺ  ８０５６−１４６（０．９１６等量）、ＣＫ Ｗｉｔｃｏより入手可能なネオペンチルグリコール／１，６−ヘキサンジオール／イソフタラート／アジピン酸ポリエステルポリオールを満たし、十分な真空状態で加熱することにより、乾燥させた。２５℃まで冷却し、窒素で再び加圧した後、１．６ｇのエタンスルホン酸（０．１５１等量）、４００．４ｇのイソホロンジイソシアナート（３．６０７等量）、および０．０２重量％のジブチルスズジラウラートを添加し、当該反応混合物を５０℃まで加熱した。３７℃の発熱の後で、当該反応物を約７５℃で２時間半維持した。
【００６８】
１２リットルの反応容器を、２０８８ｇの水で満たし、６０℃まで加熱した。上記で調製されたプレポリマーを、１０から１５分間に渡り水にゆっくり（しかし連続的に）添加して乳白色の分散物を形成させた。当該反応物を６０から８０℃で２時間加熱した。これは、３６％の固体を有する安定した分散物になった。
【００６９】
実施例２
５００ミリリットルの三首丸底フラスコに、４５．０ｇの調製物Ｃスルホポリエステルポリオール（０．１５３等量）、１５ｇの調製物Ｄスルホポリエステルポリオール（０．０４８等量）、Ｉｎｏｌｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能な１０．０ｇのＬＥＸＯＲＥＺ  １１００−２２０（０．０３９等量）、ジエチレングリコール／アジピン酸ポリエステルポリオール、および１０．０ｇのＦＯＭＲＥＺ  ８０５６−１４６（０．０２５等量）を満たし、十分な真空状態で加熱することにより乾燥させた。２５℃まで冷却し、窒素で再び加圧した後、０．２０ｇのエタンスルホン酸（０．０１９等量）、５１．５６ｇイソホロンジイソシアナート（０．４６５等量）および０．０２重量％のジブチルスズジラウラートを添加し、当該反応混合物を５０℃まで加熱した。６５℃の発熱の後で、当該反応物は、約７５℃で１時間維持した。
【００７０】
２リットルの反応容器を３１０．０ｇの水で満たし、６５℃まで加熱した。上記で調製されたプレポリマーを、１５分間（泡立ちを最小限に維持しながら）に渡り水にゆっくり（しかし連続的に）添加し、青みを帯びた乳白色の分散物を形成させた。添加後、当該反応物を約７５℃で７５分間加熱した。これは、２５．７％の固体を有する安定した分散物となった。
【００７１】
２）  ヘアスタイリング組成物の調製
本発明にかかる二つのヘアスタイリング組成物を、以下に記載する成分および重量パーセントの量を使用して調製した。対照用の組成物を頭の一方に適用し、かつ、試験組成物を頭の他方に適用して、試験を数人のモデルで行った。組成物は、シャンプー後の湿った髪に適用した。その後、髪を乾かし、ブラシをかけ、評価した。
対照１：
水                             １００％
製剤Ａ：
実施例１                       ４％活性物質
水                             全体を１００％とする量
【００７２】
製剤Ａは、良好な化粧特性を備え、対照よりも望ましいヘアスタイリングおよび再整髪可能な効果を与えた。
製剤：Ｂ
実施例２                       ４％活性物質
水                             全体を１００％とする量
【００７３】
製剤Ｂは、良好な化粧特性を備え、対照よりも望ましいヘアスタイリングおよび再整髪可能な効果を与えた。
【国際公開パンフレット】
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2004517809.tif 000033
2004517809.tif 000034
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004517809.tif 000035
【国際調査報告】
2004517809.tif 000036
2004517809.tif 000037