(57)【要約】毛髪を酸化染色する毛髪着色組成物のための一次中間体は、式（１）：【化１】2004517904.tif 000033の化合物であり、式中Ｒは、水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたは環状アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキル、およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルコキシであり、Ａｒは、芳香族基、好ましくは、フラニル、チエニル、ピリジニル、フェニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾ［１，４］ジオキシン−５または６−イル、あるいはベンゾ［１，３］ジオキソール−４または５−イル基から選択される芳香族基であり、ｙ＝１〜３である。
2004517904.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2004517904.tif 000023
の化合物であって、式中Ｒは、水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたは環状アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキル、およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルコキシから成る群から選択され；Ａｒは芳香族基であり；ｙ＝１〜３である、化合物。
【請求項２】
Ｒが、水素、アミノ、またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ａｒが、フェニル、ピリジニル、フラニル、２−または３−チエニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾ［１，４］ジオキシン−５または６−イル、あるいはベンゾ［１，３］ジオキソール−４または５−イルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａｒがフェニルである、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａｒがピリジニルである、請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
Ａｒがフラニルである、請求項２に記載の化合物。
【請求項６】
Ａｒが２−または３−チエニルである、請求項２に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の式（１）の化合物を調製するための方法であって、
（ａ）式（２）の化合物を加水分解して、
【化２】
2004517904.tif 000024
式（３）の化合物を生成すること、
【化３】
2004517904.tif 000025
（ｂ）ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネートで処理することによって、式（３）の化合物のヒドロキシおよびアミノ基を保護して、式（４）の化合物を生成すること、
【化４】
2004517904.tif 000026
（ｃ）式（４）の化合物を還元剤で還元して、式（５）の化合物を提供すること、
【化５】
2004517904.tif 000027
（ｄ）式（５）の化合物を式ＨＯ−Ａｒ−（Ｒ）ｙの試薬で光延反応させて、式（６）の化合物を生成すること、並びに
【化６】
2004517904.tif 000028
（ｅ）式（６）の化合物を脱保護して、式（１）の化合物を生成すること
を含み、
【化７】
2004517904.tif 000029
式中、Ｒ、Ａｒ、およびｙが、請求項１で定義するものである、方法。
【請求項８】
Ｒが、水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたは環状アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキル、およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルコキシから成る群から選択され；Ａｒは芳香族基であり；ｙ＝１〜３である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
Ａｒがフェニルである、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
Ａｒがピリジニルである、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも１種類の一次中間体および少なくとも１種類のカップラーを含有する毛髪染色組成物と、１種類以上の酸化剤を含有する顕色剤組成物とを含む毛髪染料製品であって、前記毛髪染色組成物が式（１）：
【化８】
2004517904.tif 000030
の一次中間体を含有し、式中Ｒは、水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたは環状アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキル、およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルコキシから成る群から選択され；Ａｒは芳香族基であり；ｙ＝１〜３である、製品。
【請求項１２】
前記毛髪染色組成物が、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンから成る群から選択される一次中間体を追加的に含む、請求項１１に記載の毛髪染料製品。
【請求項１３】
前記毛髪染色組成物中に存在するカップラーが、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールから成る群から選択される、請求項１１に記載の毛髪染料製品。
【請求項１４】
前記毛髪染色組成物が、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンから成る群から選択される一次中間体を追加的に含む、請求項１３に記載の毛髪染料製品。
【請求項１５】
Ａｒがフェニルである、請求項１１に記載の毛髪染料製品。
【請求項１６】
少なくとも１種類の一次中間体が、酸化剤の存在下で少なくとも１種類のカップラーと反応して、酸化毛髪染料を生成する毛髪染色系において、少なくとも１種類の一次中間体が式（１）：
【化９】
2004517904.tif 000031
の化合物を含み、式中Ｒは、水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたは環状アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキル、およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルコキシから成る群から選択され；Ａｒは芳香族基であり；ｙ＝１〜３であることを特徴とする、毛髪染色系。
【請求項１７】
Ａｒがフェニルである、請求項１６に記載の系。
【請求項１８】
適切な担体またはビヒクル中に、有効な毛髪染色量の以下（ａ）および（ｂ）を含む毛髪染色組成物であって：
（ａ）少なくとも１種類のカップラー、および
（ｂ）式（１）：
【化１０】
2004517904.tif 000032
の化合物を含む少なくとも１種類の一次中間体であって、式中Ｒは、水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたは環状アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキル、およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルコキシから成る群から選択され；Ａｒは芳香族基であり；ｙ＝１〜３である、組成物。
【請求項１９】
Ａｒがフェニルである、請求項１８に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２０】
２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンから成る群から選択される一次中間体を追加的に含む、請求項１８に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２１】
少なくとも１種類のカップラーが、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールから成る群から選択される、請求項２０に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２２】
少なくとも１種類のカップラーが、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オールから成る群から選択される、請求項１８に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２３】
毛髪を染色するための方法であって、顕色剤組成物と請求項１８で規定する毛髪染色組成物とを混合することによって毛髪染料製品組成物を形成すること、毛髪を染色するのに有効な量の毛髪染料製品組成物を毛髪に適用すること、毛髪を染色するのに有効な時間にわたって毛髪染料製品組成物を毛髪に接触させること、並びに毛髪から毛髪染料製品組成物を除去することを含む、方法。
【請求項２４】
Ａｒがフェニルである、請求項２３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、新規化合物である４−アミノ−２−（１−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、および毛髪繊維の酸化着色のための一次中間体として、この新規化合物を含有する組成物に関する。
【０００２】
（発明の背景）
毛髪の着色は、様々な手段を用いて古くから実施されている手段である。現代において、毛髪の着色に用いられる最も広範に使用されている方途は、１種類以上の酸化毛髪着色剤を１種類以上の酸化剤と組み合わせて利用する酸化染色方法である。
【０００３】
最も通常的にはペルオキシ酸化剤を、一般に毛髪中に拡散できる小さい分子であり１種類以上の一次中間体および１種類以上のカップラーを含む、１種類以上の酸化毛髪着色剤と組み合わせて使用する。この手段において、過酸化水素のような過酸化物の物質を一次中間体の小分子を活性化するために用い、故に一次中間体の小分子がカップラーと反応して毛幹内でより大きなサイズの化合物を形成し、毛髪を様々な色調および色に着色する。
【０００４】
このような酸化毛髪着色系および組成物には、広範多種の一次中間体およびカップラーが用いられてされてきた。ここで用いられるものには、一次中間体の中では、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾールが言及され、カップラーとしては、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、３−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、および５−アミノ−２−メチルフェノールを言及することができる。
【０００５】
人間の毛髪を染色するのに使用される酸化染料化合物には、色または所望の強度に加えて、多数の追加的な要件がある。このため染料化合物は、毒物学的および皮膚科学的特性について異議のないものでなくてはならず、良好な光堅牢性、パーマネントウェーブ処理に対する堅牢性、酸堅牢性、および摩擦堅牢性を備えた所望の毛髪色を提供しなければならない。いずれの場合にも、染料化合物で染色された毛髪の色は、光、摩擦、および化学薬品に対して、少なくとも４〜６週間安定していなければならない。さらに、追加要件は、種々の顕色剤およびカップラー物質を使用して、種々の色調の広範なパレットを製造することである。所望の色調の多くが、ｐ−アミノフェノールを主体とする染料によって生成されてきた。しかしながら、米国特許第４，９９７，４５１号で指摘されているように、ｐ−アミノフェノールの使用は、毒性が考えられることを理由に疑問視されている。ｐ−アミノフェノールの代替として提案されているものは、全く問題がないとは証明されていない。それ故に、１以上の所望の特性を満たし、ｐ−アミノフェノールが有すると考えられる毒性の欠点のない、新規の一次中間体化合物が必要とされている。
【０００６】
（発明の概要）
したがって本発明の目的は、一次中間体とカップラーとの様々な組み合わせによって広範囲の多様な色調を提供するのにｐ−アミノフェノールの代わりとして有用で、ｐ−アミノフェノールが有する毒性の欠点のない、新規の一次中間体化合物を提供することである。
【０００７】
新規の４−アミノ−２−（１−アリールオキシ−エチル）フェノール化合物が、毛髪の良好な酸化着色を提供し、許容可能な光堅牢性、良好な選択性、シャンプー堅牢性、発汗およびパーマネントウェーブ処理に対する堅牢性を提供する、毛髪着色組成物および系に適切な一次中間体であり、様々な一次中間体およびカップラー化合物によって広範多種の多様な色調を提供するのに適切であることがわかった。
【０００８】
本発明は、式（１）の、新規の４−アミノ−２−（１−アリールオキシ−エチル）フェノール化合物を提供するものであり：
【０００９】
【化１１】
2004517904.tif 000003
式中Ｒは、水素、ヒドロキシ、ニトロ、アミノ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシまたは環状アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキル、およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルコキシであり、Ａｒは、芳香族基、好ましくは、フラニル、２−または３−チエニル、ピリジニル、フェニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾ［１，４］ジオキシン−５または６−イル、あるいはベンゾ［１，３］ジオキソール−４または５−イル基から選択される芳香族基であり、ｙ＝１〜３である。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってよいが、好ましくはフッ素または塩素である。
【００１０】
これら新規の一次中間体は、毛髪による染料の比較的長期間にわたって安定した色調または色を提供するよう、毛髪を着色するために使用される。新規の一次中間体は、良好な洗浄堅牢性を有し、光またはシャンプーに曝されても著しく変化しない色または色調を付与する、毛髪の染色を提供する。
【００１１】
（詳細な説明）
本発明の好ましい４−アミノ−２−（１−アリールオキシ−エチル）フェノール化合物は、式（１）であり、
【００１２】
【化１２】
2004517904.tif 000004
式中Ｒは、水素、アミノ、またはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ａｒは、フェニル、ピリジニル、フラニル、２−または３−チエニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾ［１，４］ジオキシン−５または６−イル、あるいはベンゾ［１，３］ジオキソール−４または５−イルである。
【００１３】
式（１）の化合物は、以下の反応手段によって調製することができ、Ｒ、Ａｒ、およびｙは、前述で定義した通りである：
【００１４】
【化１３】
2004517904.tif 000005
この合成では、本発明の式（１）の新規４−アミノ−２−（１−アリールオキシ−エチル）−フェノール化合物は、次のように調製することができる。すなわち、メタノール性ＨＣｌで式（２）の５−ブチルアミド−２−ヒドロキシアセトフェノンを加水分解して式（３）の化合物を生成し、次いで、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート［（Ｂｏｃ）２Ｏ］で処理することによって式（３）の化合物のヒドロキシルおよびアミノ基を保護して式（４）の化合物を得て、その後、式（４）の化合物を水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）のような還元剤で還元して式（５）の化合物を生成し、それを、トリフェニルホスフィンおよびジエチルアゾジカルボキシレートまたはジイソプロピルアゾジカルボキシレートの存在下で、式ＨＯ−Ａｒ−（Ｒ）ｙの試薬で光延反応させて式（６）の化合物を生成し、それをメタノール性ＨＣｌで脱保護して式（１）の化合物を生成する。
【００１５】
合成例１〜１１
この反応手段で、式ＨＯ−Ａｒ−（Ｒ）ｙの適した試薬を用いると、以下の式（１）の化合物を調製することができる：
４−アミノ−２−（１−フェノキシ−エチル）−フェノール
４−アミノ２−［１−（４−アミノ−３−メチル−フェノキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−［１−（ピリジン−３−イルオキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−［１−チエン−２−イルオキシ］−エチル］−フェノール；  ４−アミノ−２−［１−（フラン−２−イルオキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−［１−（４−アミノ−フェノキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−｛１−（２，３−ジヒドロ−ベンゾ［１，４］ジオキシン−６−イルオキシ）−エチル｝−フェノール；
４−アミノ−２−［１−（５−ブロモ−フラン−２−イルオキシ）−エチル）−フェノール；
４−アミノ−２−［１−（４−クロロメチル−フェノキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−［１−（４−メトキシ−フェノキシ）−エチル］−フェノール；および、
４−アミノ−２−｛１−（ベンゾ［１，３］ジオキシン−５−イルオキシ）−エチル｝−フェノール。
【００１６】
本明細書で使用する時、用語「毛髪染色組成物」（本明細書では、毛髪染料組成物、毛髪着色組成物、または毛髪染料ローションとも同義に称される）は、本明細書に記載する新規の化合物を含めて、顕色剤組成物と混合する前の酸化染料を含有する組成物を指す。用語「顕色剤組成物」（酸化剤組成物または過酸化組成物とも称される）は、毛髪染色組成物と混合する前の酸化剤を含有する組成物を指す。用語「毛髪染料製品」または「毛髪染料系」（毛髪染色系、毛髪染色製品、または毛髪着色系とも称される）は、互換的に、毛髪染色組成物および混合前の顕色剤組成物の組み合わせを呼び、コンディショナー製品および使用説明書をさらに含んでもよく、このような製品または系は、キットとして包装された状態で提供されることが多い。用語「毛髪染色製品組成物」は、毛髪染色組成物と顕色剤組成物とを混合することによって形成される組成物を指す。「担体」（あるいはビヒクルまたはベース）は、活性剤（例えば、毛髪染色組成物の酸化毛髪染料）を除く、組成物中に含有される成分の組み合わせを指す。
【００１７】
本発明の毛髪着色（すなわち、毛髪染色）組成物は、本発明の新規の一次中間体を、単独の一次中間体として、酸化染料カップラーと併せて含有することができ、あるいは他の一次中間体を含有することもできる。すなわち、１種類以上の適切な一次中間体を、本発明の新規の一次中間体と併せて使用してもよい。
【００１８】
適切な既知の一次中間体には、例えば以下が挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体類、例えば：ベンゼン−１，４−ジアミン（通常ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール（通常Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ４，Ｎ４，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、および２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；
ｐ−アミノフェノール誘導体類、例えば：４−アミノ−フェノール（通常ｐ−アミノフェノールとして知られる）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−メチル］−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、および４−アミノ−２−フルオロ−フェノール；
ｏ−アミノフェノール誘導体類、例えば：２−アミノ−フェノール（通常ｏ−アミノフェノールとして知られる）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、および２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに、
複素環式誘導体類、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（通常２，４，５，６−テトラアミノピリジンとして知られる）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ２−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン。
【００１９】
本発明の式（１）の新規の一次中間体は、本発明の毛髪着色組成物または系において、任意の適切なカップラー類と共に使用してもよい。
適切な既知のカップラーには、例えば以下が挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体類、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３ージオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、および２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；
ｍ−フェニレンジアミン類、例えば：２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノーフェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、および２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、および３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；並びに、
複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン、および３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−アミン。
【００２０】
好ましい一次中間体には、以下が挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体類、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、および１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；
ｐ−アミノフェノール誘導体類、例えば：４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、および１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール誘導体類、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、および２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに、
複素環式誘導体類、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、およびＮ２，Ｎ２−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン。
【００２１】
好ましいカップラーには、以下が挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体類、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、および２−イソプロピル−５−メチルフェノール；
ｍ−フェニレンジアミン類、例えば：ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、および３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに、
複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、および２−アミノピリジン−３−オール。
【００２２】
最も好ましい一次中間体には、以下が挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体類、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、および２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；
ｐ−アミノフェノール誘導体類、例えば：４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、および１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール類、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、およびＮ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；並びに、
複素環式誘導体類、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン。
【００２３】
最も好ましいカップラーには、以下が挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体類、例えば：ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、および２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；
ｍ−フェニレンジアミン、例えば：２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、および３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに、
複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オール。
【００２４】
理解できるように、本発明の新規の化合物を含む、カップラー化合物および一次中間体化合物は、それらが塩基である限り、遊離塩基として、または、生理学的に適合性のある、塩酸、クエン酸、酢酸、酒石酸、または硫酸などの有機酸または無機酸の塩の形態で使用することができ、あるいは、それらが芳香族ＯＨ基を有する限り、アルカリフェノレート類のような塩基の塩の形態で使用することができる。
【００２５】
本発明の毛髪染色組成物中の染料前駆体（例えば、本発明の新規の化合物を含む、一次中間体およびカップラー化合物）の総量は、一般に、毛髪染色組成物の総重量を基準にして、約０．００２重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０４重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約７．０重量％である。一次中間体およびカップラー化合物は、一般に等モル量で使用される。しかしながら、一次中間体を過剰または不足状態のいずれかで使用することが可能であり、すなわち、一次中間体とカップラーとのモル比は、一般に約５：１〜約１：５の範囲である。
【００２６】
本発明の毛髪染色組成物は、本発明の一次中間体を有効な染色量で含有し、一般に、毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量で含有する。他の一次中間体が存在する場合、通常、組成物中の一次中間体の濃度が合計で約０．００２重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％になるような量で存在する。カップラーは、有効な染色濃度で存在し、一般に、毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量で存在する。毛髪染料組成物の残部は、カップラーおよび一次中間体の担体またはビヒクルを含み、以下に記載されるような多様な補助剤を含む。
【００２７】
一般に水溶液またはヒドロアルコール溶液である任意の適切な担体またはビヒクルを用いることができるが、水溶液が好ましい。担体またはビヒクルは、一般に、８０重量％より多くの、典型的には９０重量％〜９９重量％、好ましくは９４重量％〜９９重量％の毛髪染料組成物を含む。本発明の毛髪着色組成物は、補助剤として、１種類以上の陽イオン性、陰イオン性、両性イオン性、または双極性界面活性剤、香料、アスコルビン酸、チオグリコール酸、または亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、ＥＤＴＡなどのキレート剤および金属イオン封鎖剤、増粘剤成分、アルカリ化または酸性化剤、溶媒、希釈液、不活性物質、分散剤、浸透剤、消泡剤、酵素、および他の染料剤（例えば、合成直接染料および天然染料）を含有してもよい。これらの補助剤は、毛髪着色用組成物中で通常使用される化粧品添加成分である。
【００２８】
本発明の毛髪染料組成物は、それらを、毛髪染料前駆体と反応して毛髪染料を顕色させる適切な酸化体と混合することによって使用される。任意の適切な酸化剤、特に過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）またはその前駆体を、本発明の毛髪染料製品組成物に用いることができる。また、過酸化尿素、並びに過硫酸、過ホウ酸、および過炭酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、並びに過酸化メラミンも適切である。通例では、酸化剤は、一般に顕色剤組成物と称される水性組成物中に加えられるが、普通は完成した毛髪染料製品の別々の成分として与えられ、別個の容器内に存在する。また顕色剤組成物は、適合性のある程度まで、顕色剤組成物を形成するのに必要な多様な成分、すなわち過酸化物安定剤、泡形成剤などを含有してもよく、前述した１種以上の補助剤、例えば界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調整剤などを組み込んでもよい。毛髪着色組成物と顕色剤組成物とを混合して毛髪染料製品組成物を形成してから、毛髪に適用するときに、所望の製品特性、例えば、ｐＨ、粘度、レオロジーなどを達成するために、毛髪染料製品組成物中に補助剤が加えられる。
【００２９】
本発明による毛髪染料製品組成物の形態は、例えば、溶液、特に水溶液または水性アルコール溶液とすることができる。しかし、好ましい形態は、濃厚な液体、クリーム、ゲル、またはエマルションであり、その組成物は、染料成分と、特定の調製に適切である慣用的な化粧品添加成分との混合物である。
【００３０】
毛髪染料および顕色剤組成物に有用な、従って本発明の毛髪染料製品組成物に有用な、適切な慣用的化粧品添加成分が以下に記載されており、毛髪染料、顕色剤、および毛髪染料製品組成物の所望の特徴を得るために使用してもよい。
【００３１】
溶媒：水の他に使用することのできる溶媒は、低級アルカノール類（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール）；ポリオール類（例えば、カルビトール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン）である。参考文献として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１（希釈剤の項）を参照のこと。また、参考文献として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。普通は親油性である他の物質を組み込む前に、通例では低温（５０℃〜８０℃）での融解によって最初に液化するのであれば、適切な製法のもとではＣ８〜Ｃ１８の脂肪族アルコールのような高級アルコール、特にセチルアルコールは、適切な有機溶媒である。
【００３２】
有機溶媒は、典型的には毛髪染料組成物中に、毛髪染料組成物の約５重量％〜約３０重量％の量で存在する。水は、通例では、毛髪染色組成物の約５重量％〜約９０重量％、好ましくは約１５重量％〜約７５重量％、最も好ましくは約３０重量％〜約６５重量％の量で存在する。
【００３３】
界面活性剤：これらの物質は、陰イオン性、陽イオン性、両性イオン性（双極性界面活性剤を含む）、または非イオン性界面活性剤化合物の部類からである。（一般にヘアコンディショニング物質として含まれる陽イオン性界面活性剤は、以下で別個に検討する。）陽イオン性界面活性剤以外の適切な界面活性剤には、脂肪族アルコールサルフェート類、エトキシル化脂肪族アルコールサルフェート類、アルキルスルホネート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルトリメチルアンモニウム塩類、アルキルベタイン類、エトキシル化脂肪族アルコール類、エトキシル化脂肪酸類、エトキシル化アルキルフェノール類、エチレンおよび／またはプロピレングリコールのブロックコポリマー、グルセロールエステル類、リン酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド類およびエトキシル化脂肪酸エステル類、アルキルサルフェート類、エトキシル化アルキルサルフェート類、アルキルグリセリルエーテルスルホネート類、メチルアシルタウレート類、アシルイセチオネート類、アルキルエトキシカルボキシレート類、脂肪酸モノ−およびジエタノールアミド類が挙げられる。特に有用であるのは、アルキル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、１〜３個のエチレンオキシド基を有するエーテル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、並びに例えばＣ１１〜Ｃ１５パレス（Ｐａｒｅｔｈ）−９などのタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌｓ）、および例えばＣ１２〜Ｃ１５パレス（Ｐａｒｅｔｈ）−３などのネオドール（Ｎｅｏｄｏｌｓ）として販売される非イオン性界面活性剤である。それらは、例えば、増粘化を助けるため、エマルションを形成するため、毛髪染料製品組成物の適用時に毛髪を濡らすのに役立たせるためなどの多様な理由で含まれる。両性イオン性界面活性剤には、例えば、アスパラギン誘導体、並びに、炭素数約１０〜約２０のアルキルまたはアルキルアミド基を有する、ベタイン類、スルタイン類、グリシネート類、およびプロピオネート類が挙げられる。本発明で使用するのに適切である典型的な両性イオン性界面活性剤には、ラウリルベタイン、ラウロアンホグリシネート、ラウロアンホプロピオネート、ラウリルスルタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアロアンホプロピルスルホネート、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシグリシネート、ココベタイン、およびココアンホプロピオネートが挙げられる。共に参照文献として本明細書に組み込まれる、１９９８年１１月２６日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２３および２００１年８月３０日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１を参照する。
【００３４】
毛髪染料組成物中の界面活性剤の量は、普通は、約０．１重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％の量である。
【００３５】
増粘剤：適切な増粘剤には、高級脂肪族アルコール類、デンプン類、セルロース誘導体類、ペトロラタム、パラフィン油、脂肪酸類、並びに、ポリアクリルおよびポリウレタンポリマーベースの陰イオン性および非イオン性高分子増粘剤などが挙げられる。例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースおよび他のセルロース誘導体類、疎水変性陰イオン性ポリマーおよび非イオン性ポリマーがあり、特に親水性部分および疎水性部分の両方を有するようなポリマー（すなわち両性ポリマー）がある。有用な非イオン性ポリマーには、ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＤＭＩコポリマーのようなポリウレタン誘導体が挙げられる。適切なポリエーテルウレタン類は、ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）によって販売される、アクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）４４およびアクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）４６ポリマーである。他の有用な両性ポリマーは、参考文献として組み込まれる、米国特許第６０１０５４１号に開示されている。前述のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１も参照されたい。増粘剤として使用することのできる陰イオン性ポリマーの例は、アクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０メタクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、およびアクリレート／ベヘネス−２５アクリレートコポリマーである。例えば、アクリン（Ａｃｕｌｙｎ）（登録商標）２２、４４、および４６など、会合型の増粘剤の場合には、ポリマーは、毛髪染料製品の毛髪染料組成物または顕色剤組成物のいずれかに、界面活性物質はもう一方に含まれていてもよい。したがって、毛髪染料および顕色剤組成物を混合すると、必要な粘度が得られる。増粘剤は、製品が毛髪に適用される時に、適切に濃厚な製品となるような量で用いられる。このような製品の粘度は、一般に１０００〜１０００００ｃｐｓであり、チキソトロピー性のレオロジーを有することが多い。
【００３６】
ｐＨ調節剤：毛髪染料組成物のｐＨを調節するのに使用される適切な物質には、アルカリ金属およびアンモニウムの水酸化物、およびアルカリ金属およびアンモニウムの炭酸塩などのアルカリ化剤、特に水酸化ナトリウムおよび炭酸アンモニウム、アンモニア、メチルエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モノ−、ジ−、およびトリ−エタノールアミンを含む有機アミン、および有機および無機酸などの酸性物質、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸または酒石酸、塩酸などが挙げられる。参考文献として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。
【００３７】
コンディショナー：適切な物質には、シリコーンおよびシリコーン誘導体；炭化水素油；四級化合物モノマー、並びに四級化ポリマーが挙げられる。四級化合物モノマーは、典型的には陽イオン性化合物であるが、コンディショニング効果を提供するベタイン類、並びに他の両性イオン性および双極性物質も挙げられる。適切な四級化合物モノマーには、塩化ベヘントリアルコニウム、塩化ベヘントリモニウム、臭化ベンザルコニウムまたは塩化ベンザルコニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化ビス−ヒドロキシエチルタローモニウム、塩化Ｃ１２〜１８ジアルキルジモニウム、塩化セタルコニウム、臭化セテアルトリモニウムおよび塩化セテアルトリモニウム、臭化セトリモニウム、塩化セトリモニウムおよびセトリモニウムメトサルフェート、塩化セチルピリドニウム、コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、コカミドプロピルエトサルフェート、ココ−エチルジモニウムエトサルフェート、塩化ココトリモニウムおよびココトリモニウムエトサルフェート、塩化ジベヘニルジモニウム、塩化ジセチルジモニウム、塩化ジココジモニウム、塩化ジラウリルジモニウム、塩化ジソイジモニウム、塩化ジタロージモニウム、硬化タロートリモニウムクロリド、塩化ヒドロキシエチルセチルジモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化オレアルコニウム、ソイエトモニウムエトサルフェート、塩化ソイトリモニウム、塩化ステアラルコニウム、および他の多くの化合物が挙げられる。参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１を参照のこと。四級化ポリマーは、典型的には陽イオン性ポリマーであるが、両性イオン性および双極性のポリマーも挙げられる。有用なポリマーには、ポリクアテルニウム−４、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム−８、ポリクアテルニウム−９、ポリクアテルニウム−１０、ポリクアテルニウム−２２、ポリクアテルニウム−３２、ポリクアテルニウム−３９、ポリクアテルニウム−４４、およびポリクアテルニウム−４７が挙げられる。毛髪のコンディショニングに適切なシリコーン類は、ジメチコーン、アモジメチコーン、ジメチコーンコポリオール、およびジメチコノールである。適切なシリコーン類については、参考として組み込まれる１９９９年７月１５日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／３４７７０も参照のこと。適切な炭化水素油には、鉱油が挙げられる。
【００３８】
コンディショナーは、通例では、毛髪染料組成物中に、組成物の約０．０１重量％〜約５重量％の量で存在する。
【００３９】
直接染料：また、本発明による毛髪染色組成物は、ディスパースブラック９（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ９）、ＨＣイエロー２（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ２）、ＨＣイエロー４（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ４）、ＨＣイエロー１５（ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ １５）、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３（ＨＣ Ｒｅｄ ３）、ディスパースバイオレット１（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １）、ＨＣブルー２（ＨＣ Ｂｌｕｅ ２）、ディスパースブルー３（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３）、およびディスパースブルー３７７（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３７７）を含めて、適合性のある直接染料を含有することもできる。これらの直接染料は、本発明の毛髪着色組成物中に、約０．０５重量％〜４．０重量％の量で含有することができる。
【００４０】
天然成分：例えば、タンパク質およびタンパク質誘導体、並びに、アロエ、カミツレ、およびヘンナ抽出物などの植物性物質。
他の補助剤には、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１に記載されるような多糖類、アルキルポリグリコシド、緩衝剤、キレート剤および金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、および過酸化物安定化剤が挙げられる。
【００４１】
前述したが具体的には特定していない適切な補助剤は、米国化粧品工業会（Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）から発行される、国際化粧品成分辞典・ハンドブック（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、（第８版）に列記されており、これは参考文献として組み込まれる。
特に、第２巻を参照すると、３節（化学分類（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌａｓｓｅｓ））および４節（機能（Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ））が、特定の目的または複数の目的を達成する具体的な補助剤を特定するのに有用である。
【００４２】
前述の慣用的な化粧品成分は、その機能的な目的に適切な量で使用される。例えば、湿潤剤、会合剤（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ａｇｅｎｔ）、および乳化剤として使用される界面活性剤は、一般に、約０．１重量％〜３０重量％の濃度で存在し、増粘剤は、約０．１重量％〜２５重量％の量で有用であり、ヘアケア機能性物質は、通常約０．０１重量％〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００４３】
毛髪染色製品組成物は、毛髪に適用される時、すなわち本発明による毛髪染料組成物と顕色剤とを混合した後、それらの組成に応じて、弱酸性、中性、またはアルカリ性になり得る。毛髪染料組成物のｐＨ値は、約６〜１１．５、好ましくは約６．８〜約１０、特には約８〜約１０にすることができる。顕色剤組成物のｐＨは、通例では酸性であり、一般にｐＨ約２．５〜約６．５、普通は約３〜５である。毛髪染料および顕色剤組成物のｐＨは、前述のようにｐＨ調節剤を使用して調整される。
【００４４】
毛髪着色組成物を使用して毛髪を染色するには、使用直前に、本発明による前述の毛髪着色組成物を酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、一般的には約６０〜２００グラムの、十分な量の混合物を毛髪に適用する。前記に列記されるいくつかの補助剤（例えば、増粘剤、コンディショナー等）を、当該分野で周知の成分の性質、考えられる相互作用に応じて、染料組成物中または顕色剤中で、あるいはその両方で使用することができる。
【００４５】
典型的には、過酸化水素、またはその、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムとの付加化合物を、３〜１２％、好ましくは６％の水溶液の形態で、毛髪染料を顕色させるための酸化剤として使用することができる。酸素も酸化剤として使用することができる。酸化剤として６％過酸化水素溶液を使用する場合、毛髪着色組成物と顕色剤組成物との重量比は５：１〜１：５であり、１：１が好ましい。一般に、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含めて、１種類以上の一次中間体および１種類以上のカップラーを含む毛髪染色組成物を調製し、次いで使用時にこれを、顕色剤組成物中に含有されるＨ２Ｏ２のような酸化剤と、本質的に均一な組成物が得られるまで混合し、それを調整後すぐに染色すべき毛髪に適用し、染色に有効な時間、毛髪と接触したままにする。酸化剤と本発明の染料組成物との混合物（すなわち毛髪染料製品組成物）を、約２分〜約６０分、好ましくは約１５分〜４５分、特に約３０分、約１５℃〜５０℃で毛髪に作用させ、毛髪を水ですすぎ、乾燥させる。必要に応じて、シャンプーで洗浄し、例えば、水、あるいはクエン酸または酒石酸溶液のような弱酸性の溶液ですすぐ。続いて、毛髪を乾燥させる。また任意選択的に、別個のコンディショニング製品を提供してもよい。
【００４６】
染色実施例１
表１に示した以下の組成物は、ピエドモント毛髪を染色するのに使用することができる。染色組成物１００ｇを２０容量の過酸化水素１００ｇと混合する。得られる混合物を毛髪に適用し、３０分間毛髪と接触させたままにする。次いで、染色した毛髪をシャンプーし、水ですすいで、乾燥させる。表１に示す成分の範囲は、毛髪染料製品に記載される物質の有用な濃度を例示するものである。
【００４７】
【表１】
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１合計で、これらの成分は２重量％〜１５重量％の範囲内である。
２典型的には、これらの染料前駆体の少なくとも１つが存在する。
【００４８】
本発明の式（１）の４−アミノ−２−（１−アリールオキシ−エチル）フェノール化合物を用いるする毛髪着色成分の代表的な組み合わせを、表１、並びにＣ１〜Ｃ１３６との組み合わせで表Ａ〜Ｈに示す。例えば表Ａで、縦列を下に読んでいくと、Ｘは、本発明に従って配合することのできる染料の組み合わせを示す。例えば、表Ａの４列目の組み合わせ番号Ｃ１では、本発明の式（１）の一次中間体化合物（表Ａの１行目）（Ｒ、Ａｒ、およびｙは前述で定義したもの）は、２−アミノ−フェノールと組み合わせることができる。
【００４９】
表１および表Ａ〜Ｈのこのような組み合わせにおいて、式（１）の一次中間体化合物として特に好ましいのは以下である：
４−アミノ−２−（１−フェノキシ−エチル）−フェノール
４−アミノ２−［１−（４−アミノ−３−メチル−フェノキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−［１−（ピリジン−３−イルオキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−［１−チエン−２−イルオキシ］−エチル］−フェノール；  ４−アミノ−２−［１−（フラン−２−イルオキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−［１−（４−アミノ−フェノキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−｛１−（２，３−ジヒドロ−ベンゾ［１，４］ジオキシン−６−イルオキシ）−エチル｝−フェノール；
４−アミノ−２−［１−（５−ブロモ−フラン−２−イルオキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−［１−（４−クロロメチル−フェノキシ）−エチル］−フェノール；
４−アミノ−２−［１−（４−メトキシ−フェノキシ）−エチル］−フェノール；および、
４−アミノ−２−｛１−（ベンゾ［１，３］ジオキシン−５−イルオキシ）−エチル｝−フェノール。
【００５０】
【表２】
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【００５１】
【表３】
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【００５２】
【表４】
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【００５３】
【表５】
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【００５４】
【表６】
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【００５５】
【表７】
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【００５６】
【表８】
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【００５７】
【表９】
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【００５８】
【表１０】
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【００５９】
【表１１】
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【００６０】
【表１２】
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【００６１】
【表１３】
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【００６２】
【表１４】
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【００６３】
【表１５】
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【００６４】
【表１６】
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【００６５】
【表１７】
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【００６６】
前述の発明の詳細な説明により、その趣旨から逸脱することなく本発明に修正を実施できることが当業者には理解される。それ故に本発明の範囲は、説明し記載した具体的な実施形態だけに限定されることを意図しない。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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