(57)【要約】本発明は、２つのシロキサン単位がアミノもしくはアンモニウム単位により互いに結合しているモノ−もしくはポリ−第４級ポリシロキサン誘導体に関する。本発明はさらにそれらの製造法及び表面の修正のためのそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ            （Ｉ）
［式中、
Ｓは
【化１】
2004521967.tif 000058
又は
【化２】
2004521967.tif 000059
であり、
Ｒ１はＣ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ１−Ｃ２２フルオロアルキル又はアリールであり、
ｎは０〜１０００であり、
Ｑ１は第２級アミノ構造
【化３】
2004521967.tif 000060
又は第３級アミノ構造
【化４】
2004521967.tif 000061
又は第４級アミノ構造
【化５】
2004521967.tif 000062
であり、
Ｒ２は１価もしくは２価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ３０炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができるか、あるいは基Ｋへの単結合を示し、
Ｒ３は１価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ３０炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨもしくは構造−Ａ−Ｅ−で置換されていることができ、ここで
Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｅは構造
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｒ４
のポリアルキレンオキシド単位であり、
ｑは１〜２００であり、
ｒは０〜２００であり、
Ｒ４はＨ、直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０炭化水素基であり、それは−Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができ且つアセチレン性、オレフィン性又は芳香族性であることができ、
ここで複数のＲ３基が分子中に存在する場合、これらは同一もしくは異なることができ、
Ｋは２価もしくは３価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ２−Ｃ４０炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１−、
【化６】
2004521967.tif 000063
−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができるか、あるいはＱ２単位を含有し、ここで
Ｑ２は第２級アミノ構造
【化７】
2004521967.tif 000064
又は第３級アミノ構造
【化８】
2004521967.tif 000065
又は第４級アミノ構造
【化９】
2004521967.tif 000066
であり、
Ｒ５は１価もしくは２価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができ、ここで２価の基Ｒ５の遊離の原子価はＱ１に結合することができ、
且つポリシロキサン中に多数のＫ基が存在する場合、これらは互いに同一もしくは異なることができる］
のモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサン。
【請求項２】
ｎが０〜１００、好ましくは０〜８０、特に好ましくは１０〜８０である請求項１に従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサン。
【請求項３】
ｑが１〜５０である請求項１もしくは２のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサン。
【請求項４】
ｒが０〜１００、好ましくは０〜５０である請求項１〜３のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサン。
【請求項５】
Ｒ２及びＲ５が−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ
【化１０】
2004521967.tif 000067
であり、
ここでＲ６は直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１８炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができる、
請求項１〜４のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサン。
【請求項６】
Ｒ３が−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、
【化１１】
2004521967.tif 000068
であり、
ここでＲ６は直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１８炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができる、
請求項１〜５のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサン。
【請求項７】
Ｋが２価もしくは３価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ３−Ｃ３０炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１−、
【化１２】
2004521967.tif 000069
−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができるか、あるいはＱ２単位を含有する、
請求項１〜６のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサン。
【請求項８】
一般的構造
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ
［式中、
Ｑ１は
【化１３】
2004521967.tif 000070
である］
の第４級アンモニウム基を含有する化合物の製造のために、一官能基性第３級−アミノ−官能基含有シロキサン誘導体を、一般的構造
【化１４】
2004521967.tif 000071
の一官能基性ＳｉＨ化合物を用いる、例えばハロゲン化アルケン、不飽和ハロゲン炭素酸エステル及びエポキシ−官能基性アルケンのヒドロシリル化により合成される反応性一官能基性シロキサン誘導体を用いてアルキル化し、ここで第３級アミノ官能基対反応性アルキル化基のモル比が有利には１００：１〜１：１である、請求項１〜７のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項９】
アリルクロリド及びアリルブロミドがハロゲン化アルケンとして好適に用いられる請求項８に従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項１０】
クロロ酢酸アリルエステル、クロロ酢酸プロパルギルエステル、３−クロロプロピオン酸アリルエステル及び３−クロロプロピオン酸プロパルギルエステルより成る群の不飽和ハロゲン炭素酸エステルが不飽和ハロゲン炭素酸エステルとして好適に用いられる請求項８に従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項１１】
ビニルシクロヘキセンオキシド及びアリルグリシジルエーテルがエポキシ−官能基性アルケンとして好適に用いられる請求項８に従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項１２】
一般的構造
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ
［式中、
Ｑ１は
【化１５】
2004521967.tif 000072
であり、
Ｋ及びＳは請求項１に従う意味を有する］
の第３級−アミノ−官能基−保有化合物の製造のために、第２級−アミノ−官能基−保有不飽和構造をヒドロシリル化を介して一官能基性Ｓｉ−Ｈシロキサンに直接結合させ、続いて、一官能基性反応性アルキル化シロキサン中間体と一緒に、第３級−アミノ−構造−保有化合物に転換し、ここで第２級アミン対反応性アルキル化シロキサンの化学量論は有利には１：１である請求項８に従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項１３】
ｎ−メチルアリルアミン又はＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨＣＨ３が第２級−アミノ−官能基−保有不飽和構造として好適に用いられる請求項１２に従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項１４】
一般的構造
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ
［式中、
Ｑ１は
【化１６】
2004521967.tif 000073
であり、
Ｋ及びＳは請求項１に従う意味を有する］
の第３級−アミノ−官能基−保有化合物の製造のために、ジ−第２級アミン、好ましくはピペラジンを、一官能基性反応性アルキル化シロキサン中間体と一緒に、第３級−アミノ−構造−保有化合物に転換し、ここでジ−第２級アミン対反応性アルキル化シロキサンの化学量論が有利には１：２である、請求項１〜７のいずれかに従うモノ第４級又はマルチ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項１５】
一般的構造
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ
の等モル量の第３級−アミノ−官能基−及び第４級−アンモニウム−基−含有化合物の製造のために、第２級−第３級ジアミン、好ましくはｎ−メチルピペラジンを、一官能基性反応性アルキル化シロキサン中間体と一緒に、ジ−第３級−アミノシロキサン−構造−保有化合物に転換し、ここで第２級−第３級ジアミン対反応性アルキル化シロキサンの化学量論は有利には１：１であり、続いて、ジ−第３級アミノシロキサン構造を、１モルの一官能基性反応性アルキル化シロキサン化合物と一緒に、第３級−アンモニウム−基−及び第４級−アンモニウム−基−含有シロキサン誘導体に転換する、請求項１〜７のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項１６】
一般的構造
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ
の第３級−アミノ−官能基−及び第４級−アンモニウム−基−含有化合物の製造のために、ジ−第２級アミン、好ましくはピペラジンを、一官能基性反応性アルキル化シロキサン中間体と一緒に、第３級−アミノ−構造−保有化合物に転換し、ここでジ−第２級アミン対反応性アルキル化シロキサンの化学量論は有利には１：２であり、続いて、酸の存在下におけるエポキシド、アルキルハロゲニド又はハロゲン炭素酸エステルを用いるアルキル化を行い、ここで第３級アミノ基対アルキル化剤のモル比は有利には１００：１〜１：１である請求項１〜１５のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項１７】
一般的構造
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ
の第４級−アンモニウム−基−及び第３級−アミノ−官能基−含有化合物の製造のために、第２級アミン、好ましくはジメチルアミン又は第２級−第３級ジアミン、好ましくはｎ−メチルピペラジンを、一官能基性反応性アルキル化シロキサン中間体、好ましくはエポキシド誘導体と一緒に、第３級−もしくはジ−第３級−アミノシロキサン−構造−保有化合物に転換し、ここで第２級アミン又は第２級−第３級ジアミン対反応性アルキル化シロキサンの化学量論は有利には１：１であり、続いて、かくして生成する第３級−又はジ−第３級−アミノシロキサン構造を、二官能基性アルキル化剤と一緒に、好ましくは２：１のモル比において、第４級−アンモニウム−基−含有又は第４級−アンモニウム−基−及び同時に第３級−アミノ−構造−含有シロキサン誘導体に転換する、請求項１〜１６のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項１８】
ハロゲン炭素酸エステルを、一般的構造
ＨＯ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｒ４
［式中、ｑ、ｒ及びＲ４は請求項１に従う意味を有する］
の低分子量オリゴマー性及びポリマー性アルキレンオキシドならびに好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール又は３００〜１０００ｇ／モルのモル重量を有するオリゴエチレングリコール及びジプロピレングリコールより成る群からのモノ置換誘導体に用いる請求項８〜１７のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項１９】
４００、６００及び８００ｇ／モルのモル重量を有するオリゴエチレングリコールより成る群からのハロゲン炭素酸エステルがハロゲン炭素酸エステルとして低分子量オリゴマー性及びポリマー性アルキレンオキシドに好適に用いられる請求項８〜１８のいずれかに従うモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの製造法。
【請求項２０】
２つのシロキサン単位がアミノもしくはアンモニウム単位により互いに結合している請求項１〜７に従う、あるいは請求項８〜１９のいずれかに従って得られ得るモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの、皮膚及び毛髪のケアのための化粧品用調製物における、硬質表面の処理のための艶出し剤における、自動車及び他の硬質表面の機械洗浄の後の乾燥のための調製物における、編織布及び紡織繊維の処理のための、非−イオン性もしくはアニオン性／非−イオン性洗剤調製物を用いる編織布の洗濯に続くそのための別の柔軟剤としての、非−イオン性もしくはアニオン性／非−イオン性界面活性剤に基づく編織布洗濯のための調製物中における柔軟剤としての使用であって、アミノ基がｐＨ値の関数としてアミン又はアミン塩の形態で用いられる使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明はモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサン、それらの製造及び表面仕上げ成分としての使用に関する。
【０００２】
ＥＰ−Ａ−０  ４４１  ５３０は、側鎖中に第３級アミン基を含有するポリシロキサンで作られている編織布柔軟剤を記載している。α，ω−エポキシ−修飾シロキサンのピペラジンとの反応も記載されており、それはＵＳ  ４  ８４７  １５４に記載されているとおり、用いられるピペラジン混合物に依存して第３級アミン官能基を主鎖中に有するオリゴマーもしくはポリマー構造を与える。
【０００３】
親水性成分としてエチレンオキシド／プロピレンオキシドをさらに導入することは効果の向上を生ずる。この目的で、一方でＵＳ  ５  ５９１  ８８０及びＵＳ  ５  ６５０  ５２９に記載されているとおり、側鎖中にアルキレンオキシド及び第３級アミン基を置くことが提案され、それはエステル構造を経てシロキサン主鎖と結合する。この場合の欠点は、アミノ基の存在下における複雑なエステル化である。ＵＳ  ５  ９８１  ６８１に記載されているとおり、α，ω−エポキシ−修飾シロキサン及び第２級アミン官能基を有するポリアルキレンオキシドの間の反応をもたらす、これに対する代替法が既知である。
【０００４】
分枝鎖状アルカリ性オキシド−修飾第４級ポリシロキサンはα，ω−ＯＨ末端ポリシロキサン及びトリアルコキシシランから縮合により合成される。ＵＳ  ５  ６０２  ２２４は、シランが導入されており、第４級窒素原子がアルキレンオキシド単位により置き換えられている第４級アンモニウム構造を記載している。
【０００５】
厳密にコーム−様のアルキレンオキシド−修飾ポリシロキサン第４級化合物が同様にＵＳ  ５  ０９８  ９７９に記載されている。コーム−構造の置換ポリエーテルシロキサンのヒドロキシル基はエピクロロヒドリンを用いて対応するクロロヒドリン誘導体に変換された。これに第３級アミンを用いる第４級化が続く。この戦術の欠点は、それがエピクロロヒドリンを扱うことを必要とすることならびに第４級化の間のクロロヒドリン基の比較的低い反応性である。
【０００６】
この理由で、コーム−構造の置換ポリエーテルシロキサンのヒドロキシル基は代わりにクロロ酢酸を用いてエステル化される。ＵＳ  ５  １５３  ２９４及びＵＳ  ５  １６６  ２９７に記載されているとおり、カルボニル活性化を介して最終的第４級化はより容易に達成され得る。
【０００７】
この公開（ａｎｎｏｕｎｃｅｍｅｎｔ）の優先日の後に公開されたＷＯ  ０１／４１７１９及びＷＯ  ０１／４１７２０は、化粧品用調製物中で用いるための第４級ポリシロキサン化合物を記載している。
【０００８】
α，ω−ビ第４級ポリシロキサンはＵＳ  ４  ８９１  １６６に記載されている。合成は、酸の存在下におけるα，ω−ジエポキシドの第３級アミン基との反応により行われる。
【０００９】
ＵＳ  ４  ８３３  ２２５は線状ポリ第４級ポリシロキサンを記載しており、それは酸の存在下におけるα，ω−ジエポキシドのジ第３級アミンとの反応により製造される。あるいはまた、ＵＳ  ４  ５８７  ３２１に記載されているように、ジ第３級アミンを用いてα，ω−ハロゲンアルキル修飾シロキサンをポリマーポリ第４級化合物に変換することが可能である。
【００１０】
ＵＳ  ４  ８９１  １６６、ＵＳ  ４  ８３３  ２２５及びＵＳ  ４  ５８７  ３２１に従う物質は、固体表面上で収縮する顕著な傾向を有する。ここに記載されている化合物の場合、それはα，ω−ビ官能基性ポリシロキサン，対応する鎖−様（ＡＢ）ηコポリマー、櫛形−様官能基化シロキサンあるいはむしろシロキサン鎖の分枝位置中にある部分（ａ  ｐｏｒｔｉｏｎ）を有する生成物のいずれかの性質の問題である。
【００１１】
ＤＥ−ＯＳ  ４３  １８  ５３６、ＤＥ−ＯＳ  ４４  ３７  ８８６及びＲ．Ｗａｇｎｅｒ，Ｌ．Ｒｉｃｈｔｅｒ，Ｂ．Ｗｅｉｌａｎｄ，Ｊ．Ｒｅｉｎｅｒｓ，Ｊ．Ｗｅｉｓｓｍｕｌｌｅｒ，Ａｐｐｌ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１０（１９９６），４３７ならびにＲ．Ｗａｇｎｅｒ，Ｌ．Ｒｉｃｈｔｅｒ，Ｙ．Ｗｕ，Ｊ．Ｗｅｉｓｓｍｕｌｌｅｒ，Ａ．Ｋｌｅｅｗｅｉｎ，Ｅ．Ｈｅｎｇｇｅ，Ａｐｐｌ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１２（１９９８），２６５の公開文献に、互いに独立して動く利用できる２つのケイ素基を有するサッカリド−修飾シロキサン誘導体が記載されている。編織布柔軟剤として又は他の表面の仕上げのための適切性に関する記載は成されていない。さらに、合成プロセス中にサッカリン添加の段階を含まねばならないことは不利であると思われた。
【００１２】
従って、本発明の目的は、当該技術分野の現状の欠点を有していない構造を利用できるようにすることである。
【００１３】
該目的は、２つの独立して移動するシロキサン基及び連結アミン又はアンモニウム要素から成る化合物により達成された。
【００１４】
本発明に従えば、該目的は、一般式（Ｉ）：
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ            （Ｉ）
［式中、
Ｓは
【００１５】
【化１７】
2004521967.tif 000002
【００１６】
又は
【００１７】
【化１８】
2004521967.tif 000003
【００１８】
であり、
Ｒ１はＣ１−Ｃ２２−アルキル、Ｃ１−Ｃ２２−フルオロアルキル又はアリールであり、
ｎは０〜１０００であり、
Ｑ１は第２級アミノ構造
【００１９】
【化１９】
2004521967.tif 000004
【００２０】
又は第３級アミノ構造
【００２１】
【化２０】
2004521967.tif 000005
【００２２】
又は第４級アミノ構造
【００２３】
【化２１】
2004521967.tif 000006
【００２４】
であり、
Ｒ２は１価もしくは２価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ３０−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができるか、あるいは基Ｋへの単結合を示し、
Ｒ３は１価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ３０−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨもしくは構造−Ａ−Ｅ−で置換されていることができ、ここで
Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｅは以下の構造
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｒ４
のポリアルキレンオキシド基であり、
ｑは１〜２００であり、
ｒは０〜２００であり、
Ｒ４はＨ、直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０−炭化水素基に対応し、それは−Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができ且つアセチレン性、オレフィン性又は芳香族性であることができ、
ここで複数のＲ３基が分子中に存在する場合、これらは同一もしくは異なることができ、
Ｋは２価もしくは３価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ２−Ｃ４０−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１−、
【００２５】
【化２２】
2004521967.tif 000007
【００２６】
−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができるか、あるいは基Ｑ２を含有し、ここで
Ｑ２は第２級アミノ構造
【００２７】
【化２３】
2004521967.tif 000008
【００２８】
又は第３級アミノ構造
【００２９】
【化２４】
2004521967.tif 000009
【００３０】
又は第４級アミノ構造
【００３１】
【化２５】
2004521967.tif 000010
【００３２】
であり、
Ｒ５は１価もしくは２価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されていることができ且つ−ＯＨで置換されていることができ、ここで２価の基Ｒ５の遊離の原子価はＱ１に結合することができ、
且つポリシロキサン中に多数のＫ基が存在する場合、これらは互いに同一もしくは異なることができる］
のモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサン誘導体を介して達成される。
【００３３】
本発明の１つの態様において、式（Ｉ’）：
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ            （Ｉ’）
［式中、
Ｓは
【００３４】
【化２６】
2004521967.tif 000011
【００３５】
であり、
Ｒ１はＣ１−Ｃ２２−アルキル、Ｃ１−Ｃ２２−フルオロアルキル又はアリールであり、
ｎは０〜１０００であり、
Ｑ１は第２級アミノ構造
【００３６】
【化２７】
2004521967.tif 000012
【００３７】
又は第３級アミノ構造
【００３８】
【化２８】
2004521967.tif 000013
【００３９】
又は第４級アミノ構造
【００４０】
【化２９】
2004521967.tif 000014
【００４１】
であり、
Ｒ２は１価もしくは２価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ３０−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されていることができ且つ−ＯＨで置換されていることができるか、あるいはＫとの単結合を有し、
Ｒ３は１価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ３０−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されていることができ且つ−ＯＨもしくは構造−Ａ−Ｅ−で置換されていることができ、
Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｅは以下の構造
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒ−Ｒ４
のポリアルキレンオキシド単位であり、
ｑは１〜２００であり、
ｒは０〜２００であり、
Ｒ４はＨ、直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０−炭化水素基であり、それは−Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができ且つアセチレン性、オレフィン性又は芳香族性であることができ、
Ｋは２価もしくは３価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ２−Ｃ４０−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１−、−Ｎ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができるか、あるいは基Ｑ２を含有し、ここで
Ｑ２は第２級アミノ構造
【００４２】
【化３０】
2004521967.tif 000015
【００４３】
又は第３級アミノ構造
【００４４】
【化３１】
2004521967.tif 000016
【００４５】
又は第４級アミノ構造
【００４６】
【化３２】
2004521967.tif 000017
【００４７】
であり、
Ｒ５は１価もしくは２価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ２０−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されていることができ且つ−ＯＨで置換されていることができるか、あるいはＱ１への単結合を有しているか、あるいは
Ｒ２及びＲ５は−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、
【００４８】
【化３３】
2004521967.tif 000018
【００４９】
であり、
Ｒ６は１価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１８−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されていることができ且つ−ＯＨで置換されていることができる］
に従うポリシロキサン化合物が製造された。
【００５０】
Ｋに関する３価の構造の可能性は、Ｋが分枝されていることができ、従って２つの化合物を用いて、２価の基Ｒ２を経てＱ１の第４級化に関与できることを意味する。
【００５１】
Ｒ２に関する２価の構造の可能性は、これらの場合それが環状系を形成する構造の問題であることを意味し、そのプロセスではＲ２はＫへの、特に第３級アミン構造を示すものへのあるいはＲ５を経て第４級構造Ｑ２への単結合である。
【００５２】
さらに別の態様において、本出願はＲ１でＣ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ１−Ｃ１８−フルオロアルキル及びアリールを意味し、基ｎ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００５３】
さらに別の態様において、本出願はＲ１でＣ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−フルオロアルキル及びアリールを意味し、基ｎ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００５４】
さらに別の態様において、本出願はＲ１でＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−フルオロアルキル及びフェニルを意味し、基ｎ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００５５】
さらに別の態様において、本出願はＲ１でメチル、エチル、トリフルオロプロピル及びフェニルを意味し、基ｎ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００５６】
本出願のさらに別の態様において、Ｋは２価もしくは３価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ２−Ｃ３０−炭化水素基を示し、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ１−、
【００５７】
【化３４】
2004521967.tif 000019
【００５８】
−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されており且つ−ＯＨで置換されていることができるか、あるいは基Ｑ２を含有し、基ｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００５９】
本出願のさらに別の態様において、ｎは０〜１００、好ましくは０〜８０、特に好ましくは１０〜８０を意味し、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００６０】
本出願のさらに別の態様において、ｑは０〜５０、好ましくは２〜５０を意味し、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００６１】
本出願の好ましい態様において、ｑは２〜２０、特に好ましくは２〜１０であり、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｎ及びｒは上記の意味を有する。
【００６２】
本出願のさらに別の態様において、ｒは０〜１００、好ましくは０〜５０を意味し、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｎは上記の意味を有する。
【００６３】
本出願のさらに別の好ましい態様において、ｒは０〜２０、特に好ましくは０〜１０を意味し、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｎは上記の意味を有する。
【００６４】
本出願のさらに別の態様において、Ｒ２及びＲ５は−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、
【００６５】
【化３５】
2004521967.tif 000020
【００６６】
を示し、
ここでＲ６は１価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１８−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されていることができ且つ−ＯＨで置換されていることができる。
【００６７】
本出願のさらに別の態様において、Ｒ３は−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、
【００６８】
【化３６】
2004521967.tif 000021
【００６９】
を示し、
ここでＲ６は１価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１８−炭化水素基であり、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されていることができ且つ−ＯＨで置換されていることができる。
【００７０】
本出願のさらに別の好ましい態様において、Ｒ４は２価もしくは３価の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状Ｃ１−Ｃ１８−炭化水素基を意味し、それは−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−により中断されていることができ且つ−ＯＨで置換されていることができるか、あるいはＱ１と単結合を形成し、基ｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００７１】
さらに別の好ましい態様において、Ｒ４はＣ１−Ｃ６−アルキル、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３を意味し、基ｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｋ、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００７２】
さらに別の好ましい態様において、Ｋは
【００７３】
【化３７】
2004521967.tif 000022
【００７４】
を意味し、基ｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００７５】
本発明のさらに別の好ましい態様において、Ｒ６は非置換Ｃ５−Ｃ１７−炭化水素基を意味し、それは対応する飽和もしくは不飽和脂肪酸から誘導され、基ｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ａ、Ｅ、Ｑ１、Ｑ２、ｑ及びｒは上記の意味を有する。
【００７６】
本発明の範囲内で、「Ｃ１−Ｃ２２−アルキル又はＣ１−Ｃ３０−炭化水素基」という概念は、直鎖状もしくは分枝鎖状であることができる１〜２２個の炭素原子又は１〜３０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素化合物を意味する。メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ノニル、デシル、ウンデシル、イソプロピル、ネオペンチル及び１，２，３トリメチルヘキシルが例として挙げられる。
【００７７】
本発明の枠内で、「Ｃ１−Ｃ２２−フルオロアルキル」という概念は、直鎖状もしくは分枝鎖状であることができる１〜２２個の炭素原子を有し、少なくとも１個のフッ素原子で置換されていることができる脂肪族炭化水素化合物を意味する。挙げられる例はモノフルオロメチル、モノフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロエチル、ペルフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロプロピル、１，２，２−トリフルオロブチルである。
【００７８】
本発明の枠内で、「アリール」という概念は非置換のフェニル又はＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル又はフェニルで１回もしくはそれより多く置換されているフェニルを意味する。該表現は、必要ならナフチルも意味することもできる。
【００７９】
本発明のさらに別の目的は、一般式（Ｉ）又は（Ｉ’）の化合物の製造法を利用できるようにすることである。
【００８０】
本発明に従う化合物の合成のための出発点は、一般的構造
【００８１】
【化３８】
2004521967.tif 000023
【００８２】
の一官能基性Ｈ−シロキサンであり、ここでＲ１及びｎは上記で示した意味を有する。これらの化合物は商業的に入手できないので、これらのシロキサン、特に長−鎖誘導体を既知の方法に従って製造することができる（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ，Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，Ｖｕｋａｎ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｅｓｓｅｎ  １９８９，ｐｐ．８２−８４）。
【００８３】
ジメチルシロキシ−濃厚化合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）を用いるトリメチルシリル−末端シロキサン、例えばヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）の酸−触媒平衡化は、ＳｉＨを含有する対応する混合物であるが、ＳｉＨ官能基が鎖中に位置するＳｉＨ誘導化生成物（ＳｉＨ  ｄｅｌｉｖｅｒｅｄ  ｐｒｏｄｕｃｔ）に由来するシロキサンではない混合物の存在下で［行われる］。平衡化均衡（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉａｔｉｏｎ  ｂａｌａｎｃｅ）においてはすべての関連する生成物が形成され、それは分子当たりに利用できるＳｉＨ官能基を有していないか、あるいは１つより多く有している。
【００８４】
ジメチルシロキサン−濃厚化合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）を用いるα−ＳｉＨ化合物、例えばペンタメチルジシロキサン（ＭＭＨ）の酸触媒平衡化は末端ＳｉＨ官能基を有する一官能基性生成物を生ずる（ｄｅｌｉｖｅｒｓ）。ペンタメチルジシロキサンは例えばヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）とテトラメチルジシロキサン（ＭＨＭＨ）の等モル混合物により置き換えられることができる。平衡化均衡においては、分子当たりに末端ＳｉＨ官能基を有していないか又は２つ有する追加の生成物が形成される。
【００８５】
アルカリ性トリメチルシラノレート、例えばカリウムトリメチルシラノレートを用いる環状シロキサン、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）又はオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）の平衡化はオリゴシロキサノレートを与え、それはジメチルクロロシランと反応して末端ＳｉＨ官能基を有する対応する一官能基性化合物となる。平衡化均衡においては、分子当たりに利用できる末端シラノレート官能基を有していないか、又は２つだけ有する追加の生成物が形成される。結局、利用できる末端ＳｉＨ官能基を有していないか、又は２つ有する生成物も存在する。
【００８６】
本発明の枠内では、厳密に定義される一官能基性化合物の他に、一官能基性ＳｉＨ化合物として処理される混合物も記載された。
【００８７】
反応性アルキル化一官能基性シロキサン化合物は、例えばハロゲン化アルキル、特にアリルクロリド及びアリルブロミド，不飽和カルボキシルハロ酸エステル，好ましくはクロロ酢酸アリルエステル，クロロ酢酸プロパルギルエステル及び３−クロロプロピオン酸アリルエステルならびにエポキシ−官能基性アルケン、例えばビニルシクロヘキセンオキシド及びアリルグリコエーテルによる、本明細書に記載する一官能基性ＳｉＨ化合物とのヒドロシリル化を介して合成される。挙げた群からの物質を用いるヒドロシリル化は一般に，同様に既知である（Ｂ．Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，Ｏｘｆｏｒｄ  １９９２，ｐ．１１６−１２１，１２７−１３０，１３４−１３７，１５１−１５５）。続く、一般的構造が
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ
［式中、
Ｑ１は
【００８８】
【化３９】
2004521967.tif 000024
【００８９】
であり、
Ｋ及びＳは前記の意味を有する］
であるＡＢＡ型（ＡＢＡ［カットオフ（ｃｕｔ  ｏｆｆ）は２つのポリシロキサン基が架橋アミノ−もしくはアンモニウム構造を介して結合していることを意味する］の第２級アミン官能基を有する化合物の合成は、好ましくは反応性アルキル化、本発明の意味における一官能基性シロキサン中間生成物を用いて、２つのアミノ基を示す第１級アミン、例えばα，ω−アルキレンジアミン、好ましくはエチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、短鎖エチレンオキシド／プロピレンオキシド基含有ジ第１級アミン、特にＪｅｆｆａｍｉｎｅ  ＥＤＲ  １４８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  ＥＤ  ６００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ  ２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ  ４００の型のＪｅｆｆａｍｉｎｅＲ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．）をアルキル化することを介して行われる。ジ第１級アミンと一官能基性シロキサンの間の反応の化学量論は１：２の比率を有する。
【００９０】
一般的構造
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ
［式中、
Ｑ１は
【００９１】
【化４０】
2004521967.tif 000025
【００９２】
であり、
Ｋ及びＳは前記の意味を有する］
の第３級アミン官能基含有ＡＢＡ型化合物の合成は、好ましくは２つの方法で行われる。一方で、まず最初に第２級アミン官能基含有不飽和構造、例えばＮ＝メチルアリルアミン又はＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＮＨＣＨ３をヒドロシリル化を介して一官能基性Ｓｉ−Ｈシロキサンに直接結合させることができる。この方法は一般的に既知であり、例えばＢ．Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，Ｏｘｆｏｒｄ  １９９２，ｐｐ．１２２−１２４に記載されている。
【００９３】
製造されるこれらの第２級アミン構造を、続く段階において、反応性アルキル化シロキサン中間体を用い，第３級アミン構造を含有するポリマーに変換することができる。この反応の化学量論は約１：１のアミノシロキサン対一官能基性シロキサンの比率を有する。
【００９４】
上記に詳述した段階的合成への代替法として、１つの反応段階で第３級アミン官能基化ポリマーを製造することができる。このための出発点は反応性アルキル化シロキサン中間段階，好ましくはエポキシ誘導体，特にアリルグリシドエーテル種の処理にある。これを第１級アミン、例えばメチルアミンと、好ましくは２：１のモル比で反応させることにより、第３級アミンに変換することができる。
【００９５】
この反応のために二官能基性第２級アミン、例えばピペラジンを用いることもできる。この場合、第２級アミン基対アルキル化基、好ましくは対１つのエポキシ基のモル比は、好ましくは１：１である。そのような反応の実施の結果の中で、２つの第３級アミン基が２つのシロキサンブロックの間に見出される生成物が得られた。
一般的構造
Ｓ−Ｋ−Ｑ１−Ｋ−Ｓ
［式中、
Ｑ１は
【００９６】
【化４１】
2004521967.tif 000026
【００９７】
を意味する］
のＡＢＡ型のモノ第４級又はポリ第４級ポリシロキサンの合成は、第３級アミノ官能基−保有シロキサン誘導体を用いて開始される種々の方法で行われる。一方で上記の反応物、一官能基性シロキサン誘導体，好ましくはエポキシ官能基性誘導体を、第２級アミン、例えばジメチルアミン又はモルホリンを用いて第３級アミンに変換するのが好ましく、それを次いで続く段階において第２モルの反応性一官能基性シロキサン化合物と反応させて第４級生成物とする。両方の反応段階に関し、好ましいモル比は１：１である。
【００９８】
第２級−第３級ジアミンの適用は、第３級アミンと第４級構造の位置選択的組合せを作る可能性を開く。好ましくは１モルのエポキシ−官能基性シロキサンを用いるＮ−メチルピペラジンの型のアミンのアルキル化は、ジ第３級アミノシロキサンを与え、それは例えば第２モルの反応性一官能基性シロキサン化合物、例えばハロゲンカルボン酸エステル誘導体からメチル化窒素原子に第４級化される。過剰の反応性一官能基性シロキサン化合物又はさらなるアルキル化剤の添加は、第２の窒素原子の初期アルキル化（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ  ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ）に導く。
【００９９】
第２級アミン、例えばジメチルアミン又は第２級−第３級ジアミン、例えばＮ−メチルピペラジンのアルキル化により、好ましくは１モルのエポキシ−官能基性シロキサンを用いて、第３級又はジ第３級アミノシロキサンを、好ましい態様では２：１のモル比で二官能基性アルキル化剤で転化することができる。そのような反応の結果として、いずれの与えられる第３級アミン基の場合にも、２つの第４級アンモニウム基又は近くの２つの第４級アンモニウム基が１つの鎖のスペーサーを経て互いに結合する。ジハロゲン−アルカン、酸の存在下におけるジエポキシ−化合物、α，ω−ジハロゲンオリゴアルキレンオキシド又はアルキレンオキシドのジハロゲンカルボン酸エステルがこの目的のための適したアルキル化物質である。
【０１００】
α，ω−ジハロゲンアルキレンオキシド及びジハロゲンカルボン酸エステルのための好ましい出発材料は、一般的化合物
ＯＨ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒＨ
［式中、ｑ及びｒは前記の意味を有する］
の低分子量オリゴマー及びポリマーアルキレンオキシドである。好ましい反応物はジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、３００〜１０００ｇ／モル、好ましくは４００、６００及び８００の分子量を有するオリゴエチレングリコールならびにジプロピレングリコールである。α，ω−ジハロゲンアルキレンオキシドは通常の方法で、例えば塩化チオニルを用いるハロゲン化を介して製造され得る。
【０１０１】
エステル化は良く知られた方法で（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ−ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ  Ｇｒｕｎｄｐｒａｋｔｉｋｕｍ［Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ：Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｂａｓｉｃ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ｃｏｕｒｓｅ］，１７．Ａｕｆｌａｇｅ，ＶＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ｄｅｒ  Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，Ｂｅｒｌｉｎ  １９８８，ｐｐ．４０２−４０８）、Ｃ２−Ｃ４カルボキシルハロ酸、それらの無水物又は酸クロリドとの反応を介して行われる。
【０１０２】
主に２つの第３級アミノ基を２つのシロキサンブロックの間に有するピペラジンに基づく誘導体に基づいている、本文献に記載する方法を、第４級アンモニウム塩に転換する（ｔｒａｎｓｆｅｒｒｅｄ）こともできる。第４級化の程度は２つのシロキサンブロックの間に結合している２つの第３級アミノ基対アルキル化剤のモル比によってあやつられる。等モルに基づいて反応させる場合、すべての第３級アミンが第４級アンモニウム官能基に変換されている生成物を合成するのが好ましい。他方、アルキル化剤における選択的な不足を介して、第３級アミン官能基の一部を保存するのが有利であり得る。
【０１０３】
有利なアルキル化剤の例は酸の存在下におけるエポキシ誘導体、アルキルハロゲニド又はカルボキシルハロ酸エステル、好ましくはアルキレンオキシドとのカルボキシルハロ酸エステルである。
【０１０４】
これらのアルキル化手段のための好ましい出発材料は、一般的化合物
ＯＨ［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｑ−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｒＲ４
［式中、ｑ、ｒ及びＲ４は前記の意味を有する］
の低分子量オリゴマー及びポリマーアルキレンオキシドである。好ましい反応物はジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、３００〜１０００ｇ／モル、好ましくは４００、６００及び８００のモル重量を有するオリゴエチレングリコールならびにジプロピレングリコールの対応するモノ置換誘導体である。これらのエーテル及びエステルの製造は既知の方法で、対応するアルコールを用いる（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ−ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ  Ｇｒｕｎｄｐｒａｋｔｉｋｕｍ，１７．Ａｕｆｌａｇｅ，ＶＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ｄｅｒ  Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，Ｂｅｒｌｉｎ  １９８８，ｐ．２５９；ＵＳ  ５６２５０２４）又はカルボン酸を用いる（Ｅ．Ｓｕｎｇ，Ｗ．Ｕｍｂａｃｈ，Ｈ．Ｂａｕｍａｎｎ，Ｆｅｔｔｅ  Ｓｅｉｆｅｎ  Ａｂｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ［Ｆａｔｓ，Ｓｏａｐｓ，Ｐａｉｎｔｓ］７３，８８［１９７１］）エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの酸−もしくはアルカリ触媒付加により行われる。
【０１０５】
続くカルボキシルハロ酸エステルの合成は、Ｃ２−Ｃ４−ハロゲン−カルボン酸、それらの無水物又は酸クロリドとの反応を介する既知の方法に従う（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ−ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ  Ｇｒｕｎｄｐｒａｋｔｉｋｕｍ，１７．Ａｕｆｌａｇｅ，ＶＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ｄｅｒ  Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，Ｂｅｒｌｉｎ  １９８８，ｐｐ．４０２−４０８）。Ｒ４が水素を示すヒドロキシ官能基性カルボキシルハロ酸エステルの選択的合成は、酸条件下における対応するカルボキシルハロ酸へのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加により得られる。
【０１０６】
例えばピペラジン構造を介して１つより多い第３級アミノ官能基をシロキサンブロックの間に導入すると、第３級アミンの第４級構造への関係を介して、より広い限度内で親水性及び界面活性性を担うようにすることが可能になる。所望の一般的な全体の化学量論を保持しながら、複数のシロキサン成分及び／又はアルキル化剤の反応を生ぜしめることは、本発明の枠内に含まれる。これは、例えば単一のシロキサン成分を用いて、あるいはまた数種のシロキサン成分の選択的混合を介して、所望の長さのシロキサン鎖を作る可能性を開く。
【０１０７】
考慮されるアニオンは主に第４級化の間に生成するハロゲニドイオン、特にクロリドイオンである。イオン交換反応を介して他のアニオンを用いることもできる。挙げられる例は有機アニオン、例えばカルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ポリエーテルカルボキレート及びポリエーテルサルフェートである。
【０１０８】
アルキル化反応は好ましくは極性有機溶媒中で行われる。このために適しているのは、例えばメタノール、エタノール、ｉ−プロパノール及びｎ−ブタノールより成る群からのアルコール類；エレチングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、上記のグリコール類のメチル−、エチル−及びブチルエーテル、１，２−プロピレングリコール及び１，３−プロピレングリコールより成る群からのグリコール類、ケトン類、例えばアセトン及びメチルエチルケトン、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル及び酢酸２−エチルヘキシル、エーテル類、例えばテトラヒドロフランならびにニトロ化合物、例えばニトロメタンである。溶媒の選択は本質的に反応パートナーの溶解度及び目的の反応温度に焦点が合わされる。反応は２０℃〜１３０℃、好ましくは４０℃〜１００℃の範囲内で行われる。
【０１０９】
シロキサン構造の特徴の軟化性及びアミノ構造又は第４級アンモニウム基の、負に帯電した固体表面上に吸着する傾向を合わせ持つ本発明の生成物を、皮膚−及び毛髪−ケアのための化粧品用調製物において、硬質表面の処理及び取り扱いのためのクリーニング剤において、自動車及び他の硬質表面の機械−洗浄の後の乾燥用の調製物において、編織布及び編織布相（ｔｅｘｔｉｌｅ  ｐｈａｓｅｓ）と一緒に用いるために、非−イオン性又はアニオン性／非−イオン性洗剤調製物を用いる編織布の洗濯の後の別の柔軟剤として、編織布のためのテンサイド（Ｔｅｎｓｉｄｅｎ）調製物に基づく非−イオン性又はアニオン性／非−イオン性洗濯における柔軟剤として用いて成功することができる。
【０１１０】
これとともに、アミノ誘導体はｐＨ値に依存してアミン又はアミン塩の形態で用いられ得る。
【０１１１】
本発明は、皮膚−及び毛髪−ケアのための化粧品用調製物における、硬質表面の処理及び取り扱いのためのクリーニング剤における、自動車及び他の硬質表面の例えば機械−洗浄の後の乾燥用の調製物における、編織布及び編織布相と一緒に用いるための、非−イオン性又はアニオン性／非−イオン性洗剤調製物を用いる編織布の洗濯の後の別の柔軟剤としての、界面活性剤調製物に基づく編織布の非−イオン性又はアニオン性／非−イオン性洗濯のための柔軟剤としての、ならびに編織布のしわを予防もしくは反転させるための手段としての本明細書に記載するポリシロキサン化合物の適用の拡大に関する。
【０１１２】
本発明は、初期編織布仕上げのための洗濯−抵抗性親水性柔軟剤としての、本明細書に記載するポリシロキサン化合物のより広い適用に関する。
【０１１３】
さらに本発明は、組成物に典型的な少なくとも１種の追加の成分と一緒に少なくとも１種のポリシロキサン化合物を含有する組成物に関する。
【０１１４】
下記に、本発明のポリシロキサン化合物が有利に用いられ得るこの型の組成物のいくつかの典型的な例を示す：
そのような種類の組成物における典型的な触媒は、例えばＡ．Ｄｏｍｓｃｈ：Ｄｉｅ  ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｒａｐａｒａｔｅ［Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ］Ｖｏｌ．Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｅｒｌ．ｆｕｅｒ  ｃｈｅｍ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｈ．Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｙ  ＫＧ，Ａｕｇｓｂｕｒｇならびにｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  Ｅｄ．１９９７  ｂｙ  Ｊ．Ａ．Ｗｅｎｎｉｎｇｅｒ，Ｇ．Ｎ．ＭｃＥｗｅｎ  Ｖｏｌ．１−４  ｂｙ  Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ中ならびにｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｏｓｍｅｔｉｃ−ｗｏｒｌｄ．ｃｏｍ／ｉｎｃｉ／Ｉｎｃｉａｌｆ．ｈｔｍの下に記載されている物質である。
アニオン性シャンプー
本明細書に示す調製物は基本的調製物としてのつもりである。アニオン性シャンプーは通常以下の成分を含有するが、これらに限られるわけではない：
アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウリルエーテルサルフェート、アンモニウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリルエーテルサルフェート、ＴＥＡ−ラウリルサルフェート、ＴＥＡ−ラウリル−エーテルサルフェート、アルキルベンゾールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、スルホスクシネート、Ｎ−アシルタウリド、サルフェート−グリセリド、サルフェート化アルカノールアミド、カルボキシレート塩、Ｎ−アシル−アミノ酸−塩、シリコーンなど。
2004521967.tif 000027
非−イオン性シャンプー
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。非−イオン性シャンプーは一般的に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
モノアルカノールアミド、モノエタノールアミド、モノイソプロパノールアミド、ポリヒドロキシ誘導体、スクロースモノラウレート、ポリグリセリンエステル、アミノオキシド、ポリエトキシル化誘導体、ソルビタン誘導体、シリコーンなど。
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両性シャンプー
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般的に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
Ｎ−アルキル−イミノジプロピオネート、Ｎ−アルキル−イミノプロピオネート、アミノ酸、アミノ酸誘導体、アミドベタイン、イミダゾリニウム誘導体、スルホベタイン、スルテイン（ｓｕｌｔａｉｎｅ）、ベタイン、シリコーンなど。
2004521967.tif 000029
カチオン性シャンプー
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般的に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
ビス−第４級アンモニウム化合物、ビス−（トリアルキルアンモニウムアセチル）ジアミン、アミドアミン、アンモニウムアルキルエステル、シリコーンなど。
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凝固剤
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般的に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタム、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーンなど。
2004521967.tif 000031
「クリアリンスオフ（Ｃｌｅａｒ  Ｒｉｎｓｅ  Ｏｆｆ）」凝固剤
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタム、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーンなど。
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毛髪のための凝固剤
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタム、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣｓ、フッ化エアゾールプロペラント、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
2004521967.tif 000033
毛髪のためのポンプスプレー（凝固剤）
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般的に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタム、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。
2004521967.tif 000034
毛髪のための凝固剤スプレー
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般的に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタム、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣｓ、フッ化エアゾールプロペラント、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
2004521967.tif 000035
毛髪のためのゲル凝固剤
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般的に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
増粘剤、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、揮発保留性ポリマー（ｆｉｘａｔｉｖｅ  ｐｏｌｙｍｅｒ）、状態調節用化学品（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタム、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。
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毛髪のためのスタイリングゲル
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般的に通常以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
揮発保留性ポリマー、ラッカー、アクリル酸誘導体、セルロース誘導体、ビニル誘導体、状態調節用化学品、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタム、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。
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毛髪のためのスタイリングスプレー
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般的に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
揮発保留性ポリマー、ラッカー、ビニル誘導体、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタム、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣｓ、フッ化エアゾールプロペラント、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
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毛髪のためのポンプスプレー（スタイリング）
組成物の例は基本的調製物としてのつもりである。この範囲の調製物は一般的に以下の成分を含有する（これらに限られるわけではない）：
ビニル誘導体、揮発保留性ポリマー、ラッカー、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタム、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣｓ、フッ化エアゾールプロペラント、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
2004521967.tif 000039
本発明のポリシロキサン誘導体の使用は、毛髪用化粧品の分野で適用されると、硬化、光沢、保留（ｈｏｌｄ）、密度（ｂｏｄｙ）、容積、湿分調節、色の保持、環境の影響（ＵＶ、塩水など）に対する保護、再成形に関する可能性、帯電防止性、染色に関する可能性などに関して好ましい効果に導く。
【０１１５】
【実施例】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明するのに役立つが、本発明をいかようにも制限するものではない。
【０１１６】
実施例１
１ａ）式
【０１１７】
【化４２】
2004521967.tif 000040
【０１１８】
を有する３．３７ｇ（０．１モル）のエポキシシロキサン及び１０．１ｇ（０．１モル）のｎ−メチルピペラジンを４０ｍｌのｉ−プロパノール中に溶解し、還流温度で７時間加熱した。反応の完了に続いて水流ポンプ真空中及び次いでオイルポンプ真空中で溶媒を蒸留した。以下の構造：
【０１１９】
【化４３】
2004521967.tif 000041
【０１２０】
の３９ｇの透明明褐色の流体が得られた。ガスクロマトグラフィー分析に従うと、エポキシドは定量的にピペラジン誘導体に変換された。
１ｂ）４９７ｇ（８．８７モル）のＣＨＣＣＨ２ＯＨを室温において窒素下に置いた。激しい撹拌下で、９５５ｇ（８．４５モル）のクロロ酢酸クロリドを１時間かけて滴下した。滴下のプロセスの間に温度は６０℃に上昇し、激しいＨＣｌの発生が起こった。調製物は黒色を帯びた。滴下のプロセスの完了の後，調製物を１３０℃で１時間加熱した。分別蒸留は、構造ＣＨＣＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌを有し、１７９〜１８１℃の沸点を有する明黄色がかった油の８９１ｇの主な収量を生じた。ガスクロマトグラフィーにより決定されるエステルの純度は９９％であった。
１３Ｃ−ＮＭＲ：
2004521967.tif 000042
１ｃ）２６．５ｇ（０．２モル）の実施例１ｂに従うクロロ酢酸エステル及びＵＳ  ３  ２２０  ９７２に従う３．４３％のＬａｍｏｒｅａｕｘ触媒溶液の４４ｍｇを室温で窒素下に置いた。３０分かけ、４８．８ｇ（０．２２モル）の１，１，１，３，５，５，５ヘプタメチルトリシロキサン（Ｍ２ＤＨ）を滴下し、温度を６０℃に上げた。続いて調製物を１００℃で４時間加熱した。最高で１２０℃及び２ｈＰａで沸騰するすべての成分を蒸留した後、６４．５ｇの黄色がかった流体が得られた。ガスクロマトグラフィー分析に従うと、生成物は８５％の目的生成物
【０１２１】
【化４４】
2004521967.tif 000043
【０１２２】
及び１５％のクロロ酢酸のヘプタメチルトリシロキサンエステルを含有した。
Ｓｉ−Ｃ結合目的生成物の１３Ｃ−ＮＭＲ
2004521967.tif 000044
１ｄ）２１．８ｇ（０．０５モル）の実施例１ａ）に従うシロキサニル修飾ピペラジン誘導体及び１７．７ｇ（０．０５モル）の実施例１ｃ）に従うクロロ酢酸エステル誘導体を窒素下で５０ｍｌのメチルプロピルケトン中に吸収させ、還流温度で６時間加熱した。反応の完了に続き、最高で１００℃及び４ｈＰａで沸騰するすべての成分を真空下で除去した。３５．７ｇの以下の構造：
【０１２３】
【化４５】
2004521967.tif 000045
【０１２４】
の延性の褐色の塊が得られた。
Ｓｉ−Ｃ結合目的生成物の１３Ｃ−ＮＭＲ
2004521967.tif 000046
実施例２
２ａ）２３８ｇ（２．２４モル）のジエチレングリコールを室温で窒素下に置いた。激しい撹拌下で、５５８ｇ（４．９３モル）のクロロ酢酸クロリドを１時間かけて滴下した。滴下のプロセスの間に温度は８２℃に上昇し、激しいＨＣｌの発生が起こった。滴下のプロセスの完了の後，調製物を１３０℃で３０分間加熱した。続いて最高で１３０℃及び２０ｈＰａで沸騰するすべての成分を除去した。結果は、構造
ＣｌＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
を有する５６６ｇの明黄色がかった油であった。ガスクロマトグラフィーにより決定されるエステルの純度は９９．２％であった。
１３Ｃ−ＮＭＲ：
2004521967.tif 000047
２ｂ）２１．８ｇ（０．０５モル）の実施例１ａ）に従うシロキサニル修飾ピペラジン誘導体及び６．４６ｇ（０．０２５モル）の実施例２ａ）に従うクロロ酢酸エステル誘導体を１００ｍｌのｉ−プロパノール中に溶解し、還流温度で１０時間加熱した。続いて最高で７０℃及び２０ｈＰａで沸騰するすべての成分を除去した。結果は、以下の式：
【０１２５】
【化４６】
2004521967.tif 000048
【０１２６】
を有する２６．１ｇの硬い非晶質の塊であった。
（化合物は特許請求の範囲の以下の定義に対応する：
Ｒ１＝メチル
ｎ＝０
Ｋ（左側）＝
【０１２７】
【化４７】
2004521967.tif 000049
【０１２８】
Ｑ１＝
【０１２９】
【化４８】
2004521967.tif 000050
【０１３０】
ここでＲ３＝メチル及びＲ２＝Ｋへの結合
Ｋ（右側）＝
Ｑ２＜Ｋ’
ここでＱ２＝
【０１３１】
【化４９】
2004521967.tif 000051
【０１３２】
ここでＲ３＝メチル
及びＲ５＝−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−
Ｋ’＝
【０１３３】
【化５０】
2004521967.tif 000052
【０１３４】
１３Ｃ−ＮＭＲ：
2004521967.tif 000053
実施例３
１１０ｇ（０．０３モル）の以下の統計的組成
【０１３５】
【化５１】
2004521967.tif 000054
【０１３６】
のエポキシ修飾シロキサン及び１．３ｇ（０．０１５モル）のピペラジンを１２０ｍｌのｉ−プロパノール中に溶解し、還流温度で５時間加熱した。反応の完了に続き、最高で１００℃及び４ｈＰａで沸騰するすべての成分を真空下で除去した。１０９．７ｇの以下の構造：
【０１３７】
【化５２】
2004521967.tif 000055
【０１３８】
の明黄色の油が得られた。
１３Ｃ−ＮＭＲ：
2004521967.tif 000056
実施例４
洗濯プロセスの間の内部柔軟剤としての軟化性の証明として、さらなる表面処理を受けていない漂白された綿のストリップをＡｒｉｅｌ  ＦｕｔｕｒＲ、ベントナイトを含有するＤａｓｈ  ２  ｉｎ  １Ｒ及び実施例２に記載したアミノシロキサンの存在下で洗濯プロセスに供した。以下の境界的条件（ｂｏｕｎｄａｒｙ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）が保持された：
【０１３９】
【表１】
2004521967.tif 000057
【０１４０】
水を６０℃に加熱し；洗剤を−及び綿ストリップ１の場合には実施例２に従うアミノシロキサンも−溶解した。続いて綿ストリップをこれらの溶液中で３０分間洗濯した。その後、各回６００ｍｌの水を用いてストリップを５回濯ぎ、その後それらを１２０℃で３０分間乾燥した。
【０１４１】
１４人の試験官が３つの綿ストリップを触った柔らかさに関して評価した。１の等級は最も柔らかいストリップに与えられ、３の等級はもっとも硬いと感じられるストリップに与えられた。
【０１４２】
評価の結果として、綿ストリップ１は１．５の平均等級を与えられた。綿ストリップ２は２．８の平均等級を与えられ；ベントナイトで処理された綿ストリップ３は１．７の平均等級を与えられた。
【国際公開パンフレット】
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2004521967.tif 000113
2004521967.tif 000114
2004521967.tif 000115
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【国際調査報告】
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2004521967.tif 000119
2004521967.tif 000120
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