(57)【要約】繊維製品を仕上げ剤で処理し、処理した繊維製品を乾燥させることにより、セルロース系繊維製品のしわを防止する方法に関し、前記仕上げ剤は、（Ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネートおよび／または（Ｂ）少なくとも１種のポリウレタンを、溶解形または分散形で含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維製品を仕上げ剤で処理し、処理した繊維製品を乾燥させることによりセルロース系繊維製品のしわを防止する方法において、前記仕上げ剤が、（Ａ）１種以上の親水性変性ポリイソシアネートおよび／または１種以上のポリウレタンを溶解した形または分散した形で含有することを特徴とする、セルロース系繊維製品のしわを防止する方法。
【請求項２】
繊維製品処理剤、固形洗剤および液体洗剤ならびに洗濯物リフレッシャー中での、親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）およびポリウレタン（Ｂ）の使用。
【請求項３】
繊維製品製造、繊維製品処理、洗濯の主洗いサイクル、洗濯のすすぎサイクルまたはアイロンにおける、少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）を含む仕上げ剤の使用。
【請求項４】
少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）を含有する、セルロース系繊維製品のしわを防止するための仕上げ剤。
【請求項５】
以下の成分：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）を０．１〜４０質量％、
ｂ）シリコーン０〜３０質量％、
ｃ）カチオン性および／または非イオン性界面活性剤０〜３０質量％、
ｄ）別の成分、例えば湿潤剤、柔軟剤、潤滑剤、水溶性で、被膜形成性でかつ接着性のポリマー、芳香剤、染料、安定剤、繊維および色保護添加剤、粘度調節剤、防汚添加剤、耐食剤、殺菌剤、保存剤および噴霧助剤０〜６０質量％、
ｅ）水０〜９９．９質量％
（成分を合わせて１００質量％とする）を含有することを特徴とする、繊維製品処理剤。
【請求項６】
以下の成分：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）０．０５〜２０質量％、
ｂ）少なくとも１種の非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤０．１〜４０質量％、
ｃ）無機ビルダー０〜５０質量％、
ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％、
ｅ）他の常用の成分、例えば調整剤、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン性界面活性剤、移染防止剤、再沈殿防止剤、防汚ポリエステル、染料、殺菌剤、溶解向上剤および／または崩壊剤０〜６０質量％
（成分ａ）〜ｅ）を合わせて１００質量％とする）を含有することを特徴とする、固形洗剤。
【請求項７】
以下の成分：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン０．０５〜２０質量％、
ｂ）少なくとも１種の非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤０．１〜４０質量％、
ｃ）無機ビルダー０〜２０質量％、
ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％、
ｅ）他の常用の成分、例えば炭酸ナトリウム、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン性界面活性剤、移染防止剤、再沈殿防止剤、防汚ポリエステル、染料、殺菌剤、非水溶剤、溶解助剤、ヒドロトロープ剤、増粘剤および／またはアルカノールアミン０〜６０質量％、
ｆ）水０〜９９．８５質量％
（成分ａ）〜ｆ）を合わせて１００質量％とする）を含有することを特徴とする、液体洗剤。
【請求項８】
以下の成分：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）０．０５〜４０質量％、
ｂ）少なくとも１種のカチオン性界面活性剤０．１〜５０質量％、
ｃ）非イオン性界面活性剤０〜２５質量％、
ｄ）他の常用の成分、例えばシリコーン、他の潤滑剤、湿潤剤、被膜形成ポリマー、芳香剤、染料、安定剤、繊維および色保護添加剤、粘度調節剤、防汚添加剤、耐食添加剤、殺菌剤および保存剤０〜３０質量％、
ｅ）水０〜９９．８５質量％、
（成分ａ）〜ｅ）を合わせて１００質量％とする）を含有することを特徴とする、洗濯物リフレッシャー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、セルロース系繊維製品のしわを防止する方法、親水性変性ポリイソシアネートおよび／またはポリウレタンを含有する防しわ仕上げ剤、仕上げ剤の使用ならびにポリイソシアネートおよびポリウレタンの使用、前記材料を含有する繊維製品処理剤、固形および液体洗剤および洗濯物リフレッシャーに関する。
【０００２】
セルロース系繊維製品は例えばウレア、グリオキサールおよびホルムアルデヒドの縮合生成物で処理することによりケアが容易になるという特性を有する。仕上げ剤は、繊維製品材料製造時に使用される。さらに柔軟剤化合物を仕上げ剤と一緒に使用することが多い。従って、仕上げ処理した繊維製品は未処理の繊維製品と比較してしわおよび折り目が少なく、洗濯後のアイロンが容易で、柔らかく肌触りがよい。
【０００３】
ＷＯ９２／０１７７３には繊維製品用のコンディショナーにマイクロエマルジョン化したアミノシロキサンを使用して洗濯工程でのしわおよび折り目を少なくすることが記載されている。さらに、アミノシロキサンの使用によりアイロンがけが容易になると記載される。
【０００４】
ＷＯ９８／４７７２には、ポリカルボン酸およびカチオン性柔軟剤から成る混合物を繊維製品材料へ使用することにより、繊維製品材料を予め処理する方法が記載される。結果として、しわは制御される。
【０００５】
ＥＰ−Ａ０３００５２５には、しわを制御したりあるいはそれで処理した繊維製品のアイロンがけを容易にする、架橋性アミノ官能性シリコーンをベースとする繊維コンディショナーが記載される。
【０００６】
ＷＯ９９／５５９５３には、繊維のしわを制御する組成物が開示される。この組成物には、潤滑剤、保形ポリマー、リチウム塩が含まれ、別の成分、例えば柔軟剤、イオン性および非イオン性界面活性剤、臭い制御剤および殺菌剤を含有してもよい。配合物は有利に噴霧により繊維製品材料へ使用される。
【０００７】
ＥＰ−Ａ０９７８５５６は、繊維のしわおよび折り目を制御する組成物として柔軟剤およびカチオン性特性を有する架橋成分から成る混合物を記載し、さらに繊維製品の防しわ加工法を記載する。
【０００８】
本発明の課題は、セルロース系繊維製品の防しわ加工法およびそのような繊維製品のしわを防止するための仕上げ剤を提供することである。
【０００９】
この課題が、繊維製品を仕上げ剤で処理しかつ処理した繊維製品を乾燥することによるセルロース系繊維製品の防しわ加工法により達成されることが見出され、前記仕上げ剤は、（Ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネートおよび／または（Ｂ）１種以上のポリウレタンを溶解形または分散形で含有する。
【００１０】
本発明はまた、親水性変性ポリイソシアネートおよびポリウレタンを含有する、セルロース系繊維製品の防しわ仕上げ剤を提供する。
【００１１】
親水性変性ポリイソシアネート
本発明の仕上げ剤は、（Ａ）１種以上の親水性変性ポリイソシアネートを含有してよい。
【００１２】
本発明で使用される親水性変性ポリイソシアネートは、常用のジイソシアネートおよび／または平均して２．０〜４．５のＮＣＯ官能性を有する常用の多官能性ポリイソシアネートをベースとする。これらの成分は単独または混合して存在してよい。
【００１３】
常用のジイソシアネートの例は、脂肪族ジイソシアネート、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネートまたはテトラメチルヘキサンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、例えば１，４−、１，３−または１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）または２，４−または２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサンおよび芳香族ジイソシアネート、例えば２，４−、２，６−トリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、２，４’−または４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，３−または１，４−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ジフェニレン４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジフェニル、３−メチル−ジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアネートまたはジフェニルエーテル４，４’−ジイソシアネートである。記載のジイソシアネートは混合物で存在してもよい。中でも、脂肪族ジイソシアネート、特にヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートが有利である。
【００１４】
好適な常用の多官能性ポリイソシアネートは、例えば、トリイソシアネート、例えば２，４，６−トリイソシアナトトルエンまたは２，４，４’−トリイソシアナトジフェニルエーテルまたはジ−、トリ−および多価ポリイソシアネートの混合物であってよく、これは相当のアニリン／ホルムアルデヒド縮合体のホスゲン化により得られ、例えばメチレン−架橋ポリフェニルポリイソシアネートである。
【００１５】
特に興味深いのは、以下の群の脂肪族多官能性ポリイソシアネートである：
（ａ）脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートのイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート。中でも特に有利であるのは、ヘキサンメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートをベースとする相当のイソシアナト−イソシアヌレートである。本発明のイソシアヌレートは、特に、ジイソシアネートの環状トリマーである単純なトリイソシアナトアルキルまたはトリイソシアナトシクロアルキルイソシアヌレートであり、または１つ以上のイソシアヌレート環を有する多価ホモログの混合物であってよい。イソシアナト−イソシアヌレートは一般的に、１０〜３０質量％、特に１４〜２５質量％のＮＣＯ含量を示し、平均して２．６〜４．５のＮＣＯ官能性を有する。
【００１６】
（ｂ）脂肪族および／または脂環式結合を有するイソシアネート基を含む、有利にヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートから誘導されるウレチジオン−基−含有ポリイソシアネート。ウレチジオンは２つのＮＣＯ基を有する環状二量体生成物である。
【００１７】
（ｃ）脂肪族結合を有するイソシアネート基を含むビウレット基−含有ポリイソシアネート、特にトリス（６−イソシアナトヘキシル）ビウレットまたはその多価ホモログとの混合物。これらのビウレット基−含有ポリイソシアネートは一般的に１８〜２５質量％のＮＣＯ含量を示し、平均して３〜４．５のＮＣＯ官能性を有する。
【００１８】
（ｄ）脂肪族または脂環式結合イソシアネート基を有し、例えば過剰量のヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートを単純な多価アルコール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロール、１，２−ジヒドロキシプロパンまたはその混合物と反応させることにより得られる、ウレタン基−および／またはアロファネート基−含有ポリイソシアネート。これらのウレタノ−および／またはアロファナト含有ポリイソシアネートは一般的に１２〜２０質量％のＮＣＯ含量を有し、平均２．５〜３のＮＣＯ官能性を有する。
【００１９】
（ｅ）有利にはヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートから誘導されるオキサジアジントリオン基−含有ポリイソシアネート。このようなオキサジアジントリオノ−含有ポリイソシアネートはジイソシアネートと二酸化炭素とから製造できる。
【００２０】
（ｆ）ウレトンイミン−変性ポリイソシアネート。
【００２１】
本発明の使用に際し、記載のジイソシアネートおよび／または多官能性ポリイソシアネートを、イオン性基に変換できない非イオン性基または極性基を有する親水化構造要素を含むＮＣＯ反応性化合物と反応させることにより、特に本発明で利用するのに有利な非イオン性の親水性変性ポリイソシアネートへ変換する。この反応で、ジイソシアネートまたはポリイソシアネートは場合により化学量論的過剰で存在し、得られた親水性変性ポリイソシアネートは遊離ＮＣＯ基を依然として含有する。
【００２２】
好適に使用される親水化構造要素を有するＮＣＯ−反応性化合物の例は、特に一般式Ｉのヒドロキシル−末端ポリエーテルである：
Ｒ８−Ｅ−（ＤＯ）ｎ−Ｈ　　　　　　（Ｉ）
式中、
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、特にＣ１〜Ｃ４−アルキル、またはＣ２〜Ｃ２０−アルケニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、グリシジル、オキシエチル、フェニル、トリル、ベンジル、フルフリルまたはテトラヒドロフルフリルであり、
Ｅは、硫黄または特に酸素であり、
Ｄは、プロピレンまたは特にエチレンであり、特にブロック−混合されたエトキシル化およびプロポキシル化化合物を含み、
ｎは、５〜１２０、特に１０〜２５である。
【００２３】
ポリエーテルＩを含む非イオン性の親水性変性ポリイソシアネートの使用も有利な態様である。
【００２４】
特に有利であるのは、平均分子量が２５０〜７０００、特に４５０〜１５００のＣ１〜Ｃ４−アルカノールをベースとするエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドポリエーテルである。
【００２５】
最初に、記載のジイソシアネートおよび／または多官能性ポリイソシアネートとヒドロキシル−末端ポリエステル、他のヒドロキシル−末端ポリエーテル、またはポリオール、例えばエチレングリコール、トリメチロールプロパンまたはブタンジオールを不足量で反応させてプレポリマーを製造し、次にこれらのプレポリマーを引き続きまたは同時に不足量のポリエーテルＩと反応させて、遊離ＮＣＯ基を有する親水性変性ポリイソシアネートを製造することもできる。
【００２６】
イソシアネートまたはポリイソシアネートおよび式ＨＯ−（ＤＯ）ｎ−Ｈ（式中Ｄおよびｎは、それぞれ前記した定義の通りである）のポリアルキレングリコールから非イオン性親水性変性ポリイソシアネートを製造してもよい。この反応で、ポリアルキレングリコールの２つの末端ＯＨ基はいずれもイソシアネートと反応する。
【００２７】
引用される非イオン性親水性変性ポリイソシアネートのタイプは特にＤＥ−Ａ−２４４７１３５、ＤＥ−Ａ−２６１０５５２、ＤＥ−Ａ−２９０８８４４、ＥＰ−Ａ０１３１１２、ＥＰ−Ａ０１９８４４、ＤＥ−Ａ４０３６９２７、ＤＥ−Ａ４１３６６１８、ＥＰ−Ｂ２０６０５９、ＥＰ−Ａ−４６４７８１およびＥＰ−Ａ５１６３６１に列挙される。
【００２８】
記載のジイソシアネートおよび／または多官能性ポリイソシアネートは、親水性化アニオン性基、特に酸基、例えばカルボキシル基、スルホン酸基またはホスホン酸基を含有するＮＣＯ−反応性化合物と反応させることにより、アニオン性親水性変性ポリイソシアネートへ変換される。この反応で、ジイソシアネートまたはポリイソシアネートは化学量論的に過剰で存在し、従って得られる親水性変性ポリイソシアネートは遊離ＮＣＯ基を依然として含有する。
【００２９】
好適なアニオン性基を有するＮＣＯ−反応性化合物には、特にヒドロキシカルボン酸、例えば２−ヒドロキシ酢酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、４−ヒドロキシ酪酸またはヒドロキシピバル酸および２，２，２−トリス−および２，２−ビス（ヒドロキシメチル）アルカン酸、例えば２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）酪酸または２，２，２−トリス（ヒドロキシメチル）酢酸が含まれる。カルボキシル基は、部分的にまたは全体的に塩基で中和されて水溶性または水分散性で存在してよい。ここで使用される塩基は、イソシアネートに対して不活性であることの知られている第３級アミンである。
【００３０】
記載のジイソシアネートおよび／または多官能性ポリイソシアネートも、連続してまたは同時に添加される非イオン性親水性変性化合物およびアニオン性親水性変性化合物から成る混合物、例えば不足量のポリエーテルＩおよび記載のヒドロキシカルボン酸と反応させることができる。
【００３１】
引用されるアニオン性親水性変性ポリイソシアネートの種類は特にＤＥ−Ａ４００１７８３、ＤＥ−Ａ４１１３１６０およびＤＥ−Ａ４１４２２７５に記載される。
【００３２】
記載のジイソシアネートおよび／または多官能性ポリイソシアネートは、化学的にビルトインされたアルキル化またはプロトン化可能な官能基を有するＮＣＯ−反応性化合物と反応させてカチオン中心を形成することにより、カチオン性親水性変性ポリイソシアネートへ変換される。これらの官能基は特に、イソシアネートに対して不活性でありかつ速やかに４級化されるかプロトン化されることが知られている第３級窒素原子である。ジイソシアネートまたはポリイソシアネートとＮＣＯ−反応性化合物との反応において、前者は過剰量で存在し、従って得られる親水性変性ポリイソシアネートは依然として遊離ＮＣＯ基を含有してよい。
【００３３】
好適な第３級窒素原子を含有するＮＣＯ−反応性化合物は、一般式ＩＩ：
【００３４】
【化１】
2004513261.tif 000002
【００３５】
［式中、
Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０−アルキル、特にＣ１〜Ｃ５−アルキルであるか、または窒素原子と一緒に結合して付加的に酸素原子または第３級窒素を含んでいてよい５員環または６員環であり、特にピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ピロリジン、オキサゾリンまたはジヒドロオキサジン環であり、この際、基Ｒ９およびＲ１０は付加的にヒドロキシル基、特にそれぞれが１つのヒドロキシル基を有し、
Ｒ１１は、直鎖または分枝鎖のＣ２〜Ｃ１０−アルキレン、特にＣ２〜Ｃ６−アルキレンである］のアミノアルコールである。
【００３６】
好適なアミノアルコールＩＩは、特にＮ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジ（イソ）プロパノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジ（イソ）プロパノールアミン、Ｎ−ステアリルジエタノールアミン、Ｎ−ステアリルジ（イソ）プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（イソ）プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル（イソ）プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル（イソ）プロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリ（イソ）プロパノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）モルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（４−ヒドロキシブチル）ピペラジン、２−ヒドロキシエチルオキサゾリン、２−ヒドロキシプロピルオキサゾリン、３−ヒドロキシプロピルオキサゾリン、２−ヒドロキシエチルジヒドロオキサジン、２−ヒドロキシプロピルジヒドロオキサジンまたは３−ヒドロキシプロピルジヒドロオキサジンである。
【００３７】
第３級窒素原子を有するＮＣＯ−反応性化合物はさらに、一般式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂ：
【００３８】
【化２】
2004513261.tif 000003
【００３９】
［式中、
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ前記した通りであり、
Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルまたはＲ９と一緒になって５員環または６員環を形成し、特にピペラジン環を形成する］のジアミンを含むのが有利である。
【００４０】
好適なジアミンＩＩＩａは、特にＮ，Ｎ−ジメチル−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン、Ｎ−（２−アミノプロピル）モルホリン、Ｎ−（３−アミノプロピル）ピペリジン、Ｎ−（２−アミノプロピル）ピペリジン、４−アミノ−１−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ペンタン、２−アミノ−１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン、２−アミノ−１−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロパンまたは２−アミノ−１−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルプロパンである。
【００４１】
好適なジアミンＩＩＩｂには、特にＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリエチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルピペラジンまたはＮ−エチルピペラジンが含まれる。
【００４２】
さらに有用なＮＣＯ−反応性化合物は、アミン窒素を含有する開始剤分子のプロポキシル化および／またはエトキシル化により製造できるビルトインされた第３級窒素原子ポリエーテル（ポリ）オールを含む。このようなポリエーテル（ポリ）オールは、例えばアンモニア、エタノールアミン、ジエタノールアミン、エチレンジアミンまたはＮ−メチルアニリンのプロポキシル化およびエトキシル化生成物である。
【００４３】
他の有用なＮＣＯ−反応性化合物は、第３級窒素原子を有するポリエステルおよびポリアミド樹脂、第３級窒素原子を有するウレタノ−含有ポリオール、および第３級窒素原子を有するポリヒドロキシポリアクリレートである。
【００４４】
記載のジイソシアネートおよび／または多官能性ポリイソシアネートはまた、連続してまたは同時に添加される非イオン性親水性変性化合物およびカチオン性親水性変性化合物から成る混合物、例えば不足量のポリエーテルＩおよびアミノアルコールＩＩまたはジアミンＩＩＩａまたはＩＩＩｂと反応させることもできる。
【００４５】
引用されるカチオン性親水性変性ポリイソシアネートの種類は特にＤＥ−Ａ４２０３５１０およびＥＰ−Ａ５３１８２０に記載される。
【００４６】
（Ａ）で述べた親水性変性ポリイソシアネートが一般的に水性媒体中で使用できるので、ポリイソシアネートの適当な分散性は保証されるはずである。有利には、記載の親水性変性ポリイソシアネートの群の中でも、ジイソシアネートまたはポリイソシアネートおよびヒドロキシ末端ポリエーテル（ポリエーテルアルコール）の特定の反応生成物、例えば化合物Ｉがこの目的のために乳化剤として働く。
【００４７】
イソシアネートは水性媒体中で速やかに分解されると考えられていたので、水性媒体中の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）によって得られる良好な結果はいずれも皆意外であった。しかし、本発明で使用するポリイソシアネートは水性液体中で数時間の可使時間を有し、すなわち、即時製造のポリイソシアネート分散液は、通常の加工時間中、安定である。分散液の成分が別個の層に分離することなく相互に分散したままであれば、分散液が安定であると言える。“可使時間”とは、分散液がゲル化および固化する前の加工可能な期間を意味する。水とイソシアネートとを反応させることによりポリウレアが形成されるので、水性イソシアネート分散液はゲル化および固化する。
【００４８】
ポリウレタン
本発明の仕上げ剤は、１種以上のポリウレタン（Ｂ）を含有してよい。
【００４９】
ポリウレタンとは、ポリイソシアネート（以後モノマーＩと称する）および少なくとも１つのヒドロキシル基を有するポリイソシアネート−反応性化合物、場合により少なくとも１つの第１級または第２級アミノ基を有する化合物から構築される系を意味する。ポリウレタンは一般的に遊離イソシアネート基を有していない。
【００５０】
仕上げ剤中のポリウレタン（Ｂ）を製造するのに有用なポリイソシアネートは、常用のジイソシアネートおよび／または親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）で記載したより多官能性の常用のポリイソシアネートである。脂肪族ジイソシアネートおよび脂肪族のより多官能なポリイソシアネートが有利である。
【００５１】
ポリウレタンの別の構造成分には、まず、分子量が４００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、有利には６００〜４０００ｇ／ｍｏｌ（モノマーＩＩ）のポリオールが含まれる。
【００５２】
ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールが特に好ましいと考えられる。
【００５３】
ポリエステルジオールは、特に、二価アルコールと二塩基カルボン酸とのよく知られた反応生成物である。遊離ポリカルボン酸の代わりに、相当のポリカルボン酸無水物または低級アルコールの相当のポリカルボン酸エステルあるいはそれらの混合物を使用してポリエステルポリオールを製造してもよい。ポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族またはヘテロ環式であってよく、不飽和および／または例えばハロゲン原子で置換されていてよい。例は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、グルタル酸無水物、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、二量体脂肪酸である。有用な多価アルコールには、例えばエチレングリコール、（１，２）−プロピレングリコール、（１，３）−プロピレングリコール、（１，４）−ブタンジオール、（１，３）−ブタンジオール、（１，４）−ブテンジオール、（１，４）−ブチンジオール、（１，５）−ペンタンジオール、（１，６）−ヘキサンジオール、（１，８）−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、（１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、（１，５）−ペンタンジオール、さらにジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコールおよびポリブチレングリコールが含まれる。
【００５４】
ラクトンをベースとするポリエステルジオール、すなわちラクトンのホモポリマーまたは共重合体を使用してもよく、有利には好適な二官能性出発分子、例えばポリエステルポリオールの構造成分として記載される前記の低分子量二価アルコール上の例えばε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、ガンマ−ブチロラクトンおよび／またはメチル−ε−カプロラクトン等のラクトンまたはラクトン混合物の末端ヒドロキシ官能性付加生成物である。ε−カプロラクトンの相当の付加ポリマーが特に有利である。同様に、低級ポリエステルジオールまたはポリエーテルジオールを、ラクトン付加ポリマーを製造するためのベースとして使用してよい。ラクトンの付加ポリマーの代わりに、相当の化学的に同等な、ラクトンに相当するヒドロキシカルボン酸の重縮合体を使用してもよい。
【００５５】
有用なポリエーテルジオールは、単独またはポリエステルジオールとの混合物として使用され、特に例えばＢＦ３の存在下でエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシドまたはエピクロロヒドリンを単独重合するかまたは、これらの化合物を場合により混合して、あるいは連続して、反応性水素原子を有する塩基性化合物、例えばアルコールまたはアミン、例えば水、エチレングリコール、（１，３）−プロピレングリコール、（１，２）−プロピレングリコール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルプロパンおよびアニリンへ添加することにより、製造される。
【００５６】
前記モノマーＩＩのフラクションは、ポリイソシアネートのイソシアネート１グラム等量に対して、モノマーＩＩのヒドロキシル基が一般的に０．１〜０．８グラム等量、有利に０．２〜０．７グラム等量である。
【００５７】
ポリウレタンの別の構造成分には、ヒドロキシル基および第１級または第２級アミノ基から選択される少なくとも２つのイソシアネート反応性基を有する鎖伸長剤または架橋剤が含まれる。
【００５８】
ポリオール、特に４００ｇ／ｍｏｌを下回る６２ｇ／ｍｏｌまでの分子量を有するジオールおよびトリオールである（モノマーＩＩＩ）。
【００５９】
有用なポリオールは、特にポリエステルポリオールを製造するのに適する前記ジオールおよびトリオールならびに三価以上のアルコール、例えばペンタエリスリトールまたはソルビトールである。
【００６０】
モノマーＩＩＩのフラクションは、イソシアネート１グラム等量に対して、一般的に０〜０．８、特に０〜０．７グラム等量の範囲である。
【００６１】
付加的なモノマーＩＶは、分子量が３２〜５００ｇ／ｍｏｌ、有利に６０〜３００ｇ／ｍｏｌであり、少なくとも２つの第１級アミノ基、２つの第２級アミノ基または１つの第１級アミノ基と１つの第２級アミノ基とを含有する、少なくとも二官能性のアミン鎖伸長剤または架橋剤である。
【００６２】
その例は、ジアミン、例えばジアミノエタン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノヘキサン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、アミノエチルエタノールアミン、ヒドラジン、ヒドラジン水和物またはトリアミン、例えばジエチレントリアミンまたは１，８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタンである。アミノ−含有鎖伸長剤は、ブロック形で使用されてもよく、例えば相当のケチミン（ＣＡ−１１２９１２８）、ケタジン（例えばＵＳ−Ａ−４２６９７４８）またはアミン塩（ＵＳ−Ａ−４２９２２２６）の形である。同様に、例えばＵＳ−Ａ−４１９２９３７で使用されるようなオキサゾリジンは、本発明のポリウレタン製造時にプレポリマーの鎖を伸長するために使用できる、キャップドポリアミンである。このようなキャップドポリアミンを使用する際、一般的に、水の不在下でプレポリマーと混合し、この混合物を次に分散用水または分散用水の一部と混合し、これにより相当のポリアミン中間体が加水分解されて放出する。
【００６３】
有利には、ジアミンおよびトリアミンの混合物、特に有利にはイソホロンジアミンおよびジエチレントリアミンの混合物を使用する。
【００６４】
任意に同じく鎖伸長剤として使用されるモノマーＶは、ヒドロキシル基および第１級または第２級アミノ基を有するアミノアルコール、例えばエタノールアミン、イソプロパノールアミン、メチルエタノールアミンまたはアミノエトキシエタノールである。
【００６５】
モノマーＩＶまたはＶのフラクションは、それぞれ、ポリイソシアネートのイソシアネート１グラム等量に対して、一般的に０〜０．４、有利には０〜０．２グラム等量の範囲である。
【００６６】
有用な構造成分はさらに、少なくとも１つ、有利には２つのイソシアネート−反応性基、すなわちヒドロキシルまたは第１級または第２級アミノ基、および付加的に前記モノマーと異なり、イオン性基または単純な中和または４級化反応によりイオン性基へと変換され得る潜在的なイオン性基を有する化合物を含む（モノマーＶＩ）。モノマーＶＩの導入により、ポリウレタンに自己分散性が付与され、すなわち水へ分散させるのに保護コロイドまたは乳化剤等の分散助剤が必要なくなる。
【００６７】
（潜在的）カチオン性基または（潜在的）アニオン性基およびイソシアネート−反応性水素原子を有する化合物を使用して、カチオン性またはアニオン性基を導入してよい。化合物のこれらの基は、例えば第３級窒素原子および有利に２つの末端ヒドロ基を有するポリエーテルであり、例えばアミン窒素へ結合した２つの水素原子を有するアミン、例えばメチルアミン、アニリンまたはＮ，Ｎ’−ジメチルヒドラジンのアルコキシル化により、一般的な方法で製造できる。この種のポリエーテルは、一般的に５００〜６０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する。
【００６８】
しかし、（潜在的な）イオン性基およびイソシアネート反応性基を有する比較的低分子量の化合物を使用してイオン性基を導入するのが有利である。その例は、ＵＳ−Ａ３４７９３１０および４０５６５６４およびＧＢ−１４５５５５４に引用される。同様に、ジヒドロキシホスホネート、例えばエチル２，３−ジヒドロキシプロパンホスホネートのナトリウム塩、または非エステル化ホスホン酸の相当するナトリウム塩をイオン性構造成分として使用してもよい。
【００６９】
有利な（潜在的）イオン性モノマーＶＩは、Ｎ−アルキルジアルカノールアミン、例えばＮ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジアミノスルホネート、例えばＮ−（２−アミノエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、ジヒドロキシスルホネート、ジヒドロキシカルボン酸、例えばジメチロールプロピオン酸、ジアミノカルボン酸またはカルボキシレート、例えばリシンのナトリウム塩、または少なくとも１つの付加的な第３級アミン窒素原子を有するＮ−（２−アミノエチル）−２−アミノエタンカルボン酸およびジアミン、例えばＮ−メチル−ビス−（３−アミノプロピル）アミンのナトリウム塩である。
【００７０】
特に有利なのは、ジアミノカルボン酸およびジヒドロキシカルボン酸であり、特にエチレンジアミンのナトリウムアクリレートまたはジメチロールプロピオン酸とのアダクトである。
【００７１】
重付加生成物へ最初に導入される潜在的イオン性基を、所望であれば、潜在的なアニオン性またはカチオン性基を中和することにより、あるいは第３級アミン窒素原子を４級化することにより、少なくとも部分的にイオン性基へと変換する。
【００７２】
潜在的なアニオン性基、例えばカルボキシル基は、無機および／または有機塩基、例えばアルカリ金属水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩、アンモニアまたは第１級、第２級、および特に有利には第３級アミン、例えばトリエチルアミンまたはジメチルアミノプロパノールを使用して中和される。
【００７３】
潜在的なカチオン性基、例えば第３級アミン基を相当のカチオン、例えばアンモニウム基へ変換するために有利な中和剤には、無機または有機酸、例えば塩酸、リン酸、ギ酸、酢酸、フマル酸、マレイン酸、乳酸、酒石酸またはシュウ酸が含まれ、有用な４級化剤には、例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、硫酸ジメチル、塩化ベンジル、エチルクロロアセテートまたはブロモアセタミドが含まれる。別の中和剤または４級化剤は、例えばＵＳ−Ａ３４７９３１０の欄６に記載されている。
【００７４】
潜在的なイオン性基の中和または４級化は、イソシアネートの重付加反応前、反応中に実施できるが、反応後が有利である。
【００７５】
モノマーＶＩの量（中和または４級化の程度は、潜在的なイオン性基を含有する成分毎に考慮される）は適当なものが選択され、従ってポリウレタンはポリウレタン１ｇあたり、イオン性基を０．０５〜２ｍｅｑ、有利に０．０７〜１．０ｍｅｑ、特に有利に０．１〜０．７ｍｅｑ含有する。
【００７６】
場合により、１官能性アミンまたはヒドロキシル化合物も構造成分として使用される（モノマーＶＩＩ）。これらは、有利に分子量が５００〜１００００ｇ／ｍｏｌ、有利に８００〜５０００ｇ／ｍｏｌの１価のポリエーテルアルコールである。１価ポリエーテルアルコールは、例えば、エチレンオキシドまたはエチレンオキシドと他のアルキレンオキシド、特にプロピレンオキシドとの混合物をアルコキシル化剤として使用して、１価の塩基分子、例えばメタノール、エタノールまたはｎ−ブタノールをアルコキシル化することにより製造できる。アルキレンオキシド混合物を使用する場合は、しかし、エチレンオキシドを４０ｍｏｌ％を越えず、特に有利に６５ｍｏｌ％を越えずに含有するのが有利である。
【００７７】
モノマーＶＩＩのおかげで、ポリウレタンは、ポリウレタンの疎水性特性およびイオン性基に影響を及ぼしかつ水への分散性を保証または向上させる、任意に末端ポリエーテル鎖中に存在するポリエチレンオキシド部を含有する。
【００７８】
前記の種類の化合物を使用する場合、ポリエチレンオキシド単位が０〜１０質量％、有利には０〜５質量％の量でポリウレタンへ導入されるように使用するのが有利である。
【００７９】
記載のポリウレタンを製造する際のモノマーＩ〜ＶＩＩとして有用な化合物の別の例は、例えばＨｉｇｈ Ｐｌｙｍｅｒｓ， Ｖｏｌ． ＸＶＩ， ” Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ， Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”， ｂｙ Ｓａｕｎｄｅｒｓ−Ｆｒｉｓｃｈ， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， Ｌｏｎｄｏｎ， Ｖｏｌｕｍｅ Ｉ， １９６２， ｐ．３２〜４２およびｐ．４４〜５４およびＶｏｌ．ＩＩｐ．５〜６および１９８〜１９９に記載される。
【００８０】
前記モノマーと異なりエチレン性不飽和基を含有する有用なモノマーＶＩＩＩは、例えばアクリル酸またはメタクリル酸とポリオールとのエステルであり、ここでポリオールの少なくとも１つのＯＨ基はエステル化されていない。特に有利であるのは、式ＨＯ（ＣＨ２ｍ）ＯＯＣ（Ｒ１２）Ｃ＝ＣＨ２（ｍ＝２〜８；Ｒ１２＝Ｈ、ＣＨ３）のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよびその異性体、モノマーＩＩで引用したポリエーテルジオールのモノ（メタ）アクリルエステル、トリメチロールプロパンモノ−およびジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ−およびトリ（メタ）アクリレートまたはＵＳ−Ａ３５７２２１に例示されるようなエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応生成物である。特に好適であるのは、（メタ）アクリル酸とジオールのビスグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡまたはブタンジオールとのアダクトである。
【００８１】
（メタ）アクリル酸とエポキシ化ジオレフィン、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートとのアダクトを使用してもよい。
【００８２】
モノマーＶＩＩＩを組み込むことにより、所望であれば、熱的または光化学的に、開始剤の存在または不在下でポリウレタンを後硬化できる。
【００８３】
エチレン性不飽和基の割合は一般的にポリウレタン１００ｇに対して０．２ｍｏｌを下回る。
【００８４】
構造成分の全フラクションは有利に、イソシアネート−反応性ヒドロキシル基および第１級または第２級アミノ基の総量が、イソシアネート基１に対して０．９〜１．２、有利には０．９５〜１．１の範囲であるように選択されるのが有利である。
【００８５】
記載のポリウレタン、特に分散液の製造は、例えば先に引用した文献に記載される一般的な方法で実施できる。
【００８６】
ポリウレタンまたは（もしアミノ官能性モノマーＩＶあるいはＶＩとの更なる反応を意図する場合）依然として末端イソシアネート基を含有するポリウレタンプレポリマーは、不活性水混和性溶剤、例えばアセトン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンまたはＮ−メチルピロリドン中で、モノマーＩおよびＩＩおよび場合によりＩＩＩ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩおよびＶＩＩＩ（ＶＩはアミノ基を含まない場合）から製造されるのが有利である。
【００８７】
反応温度は一般的に２０〜１６０℃、有利には５０〜１００℃の範囲である。
【００８８】
ジイソシアネートの反応は、常用の触媒、例えばジブチル錫ジラウレート、錫（ＩＩ）オクトエートまたはジアザビシクロ（２，２，２）−オクタンを使用することにより速度を上げることができる。
【００８９】
得られるポリウレタンプレポリマーは、さらに、モノマーＶＩおよびＩＶのアミノ−官能性化合物と、２０〜８０℃で、場合により前記溶剤、有利には沸点が１００℃を下回る溶剤を用いて（さらに）希釈した後に、反応させることができる。
【００９０】
モノマーＶＩを介してポリウレタンへ導入される潜在的な塩の基、例えばカルボキシル基、または第３級アミノ基の相当するイオンへの変換は、ポリウレタンを水中に分散させる前または分散時に、塩基または酸で中和することにより、または第３級アミノ基を４級化することにより実施される。
【００９１】
分散後、その沸点が水より低い場合には、有機溶剤を留去してよい。使用する任意の高沸点溶剤は、分散したままでよい。
【００９２】
分散液のポリウレタン含量は、分散液に対して、特に５〜７０質量％、特に２０〜５０質量％である。
【００９３】
分散液へ、常用の助剤、例えば増粘剤、チキソトロープ剤、酸化剤およびＵＶ安定剤または剥離剤を添加してもよい。
【００９４】
最終分散液で均質に分散させるのが困難な疎水性助剤を、ＵＳ−Ａ４３０６９９８に記載される方法に従って、分散前に、ポリウレタンまたはプレポリマーへ添加してもよい。
【００９５】
親水性変性ポリイソシアネートおよびポリウレタンの使用
本発明は、親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）およびポリウレタン（Ｂ）の、セルロース系繊維製品のしわを防止するための仕上げ剤中での使用を提供する。仕上げ剤は、親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／またはポリウレタン（Ｂ）を繊維製品材料へ適用するために溶解形または分散形で含有する任意の液体配合物である。本発明の仕上げ剤は、例えば狭義では水性洗浄液の形をした繊維製品製造時の仕上げ剤、または液体繊維製品処理剤である。有用な溶剤には、例えば水、アルコール、例えばメタノール、エタノールおよびプロパノール、ＴＨＦまたはそれらの混合物が含まれる。例えば繊維製品製造時に仕上げ剤で繊維製品を処理してもよい。仕上げ処理されていないまたは十分に処理されていない繊維製品は、例えば家庭での洗濯の前または後に、例えばアイロンがけの間に、多分岐ポリイソシアネート／ポリウレタンを含有する繊維製品処理剤で処理してよい。しかし、洗濯機のリフレッシャーまたはすすぎサイクルの主洗いサイクル中または主洗いサイクル後に、繊維製品を親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／またはポリウレタン（Ｂ）で処理してもよい。
【００９６】
本発明はまた、繊維製品製造時、洗濯前および後の繊維製品処理、主洗いサイクル、洗濯すすぎサイクルおよびアイロンがけで、親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／またはポリウレタン（Ｂ）を使用することに関する。それぞれに異なる配合物が必要である。
【００９７】
繊維製品処理剤、コンディショナーおよびリフレッシャー配合物
洗濯前または後の処理には、親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／またはポリウレタン（Ｂ）を溶解形または分散形で含有し、さらに界面活性剤を含む繊維製品処理剤を使用する。この処理で、セルロース系繊維製品は、例えば親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／またはポリウレタン（Ｂ）と乾燥繊維製品材料の質量に対して一般的に０．０１〜１０質量％、有利には０．１〜７質量％、特に有利には０．３〜４質量％の範囲の添加剤を噴霧される。しかし、乾燥繊維製品材料の質量に対して、溶解形または分散形の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）およびポリウレタン（Ｂ）を０．１〜１０質量％、有利に０．３〜５質量％含有するバッチへ、繊維製品を浸漬することにより仕上げ剤を繊維製品へ適用してもよい。
【００９８】
噴霧または浸漬のいずれかにより仕上げ剤で処理されたセルロース系繊維製品を、必要であれば、しぼり、乾燥する。乾燥は、空気または乾燥機中で実施され、繊維製品材料を高温のアイロンで処理してもよい。仕上げ剤は、乾燥中に繊維製品材料へ固定される。それぞれの場合に最も良い条件を実験により速やかに確認する。アイロンがけを含む乾燥のための温度は例えば４０〜１５０℃の範囲、有利には６０〜１１０℃の範囲である。アイロンがけに関しては、アイロンの木綿用プログラムが特に好適である。前記の方法により本発明の溶解形または分散形の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／またはポリウレタン（Ｂ）で処理した繊維製品は、複数回洗濯しても持続する、優れたレベルの防しわ性および防折り目性を有する。多くの場合、このような繊維製品をアイロンがけする必要はない。従ってこのように処理された繊維製品は付加的に繊維および色保護の性質を有する。
【００９９】
本発明はまた、繊維製品処理剤を提供し、該繊維製品処理剤は、
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）を０．１〜４０質量％、有利に０．５〜２５質量％、
ｂ）シリコーン０〜３０質量％、
ｃ）カチオン性および／または非イオン性界面活性剤０〜３０質量％、
ｄ）別の成分、例えば湿潤剤、柔軟剤、潤滑剤、水溶性で被膜形成性でかつ接着性のポリマー、芳香剤、染料、安定剤、繊維および色保護添加剤、粘度調節剤、防汚添加剤、耐食剤、殺菌剤、保存剤および噴霧助剤０〜６０質量％、
ｅ）水０〜９９．９質量％
（成分を合わせて１００質量％とする）を含有する。
【０１００】
有利なシリコーンは、アミノ−含有シリコーンであり、これは有利にマイクロエマルジョンの形で存在し、アルコキシル化、特にエトキシル化されたシリコーン、ポリアルキレンオキシド−ポリシロキサン、ポリアルキレンオキシド−アミノポリジメチルシロキサン、第４級アンモニウム基を有するシリコーン（シリコーンクオート、ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｑｕａｔｓ）およびシリコーン界面活性剤である。有用な柔軟剤または潤滑剤は、例えば酸化されたポリエチレンまたはパラフィンワックスおよびオイルである。有用な、水溶性でフィルム形成性でかつ接着性のポリマーは、例えば、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、アルキル（メタ）アクリレートおよび／またはビニルスルホネートを基礎とする（コ）ポリマーを含有する。前記塩基性モノマーも、４級化された形で使用されてよい。
【０１０１】
繊維製品材料へ噴霧により適用される処理剤配合物は、付加的に噴霧助剤を含有する。ある場合には、配合物中に有利に、アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコールおよびプロピレングリコールを含有する。別の慣用の添加剤は、常用量の芳香剤、染料、安定剤、繊維および色保護添加剤、粘度調節剤、防汚添加剤、耐食添加剤、殺菌剤および保存剤である。
【０１０２】
繊維製品処理剤は、一般的に洗濯後のアイロンがけの際に噴霧により使用される。これにより実質的にアイロンがけを容易にするだけでなく、繊維製品のしわおよび折り目抵抗性を持続させることができる。親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／またはポリウレタン（Ｂ）は、また、繊維製品を洗濯機の主洗いサイクルで洗浄する際に使用してもよい。
【０１０３】
本発明はさらに、以下のものを含有する洗濯用洗剤配合物を提供する：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）０．０５〜２０質量％、
ｂ）少なくとも１種の非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤０．１〜４０質量％、
ｃ）無機ビルダー０〜５０質量％、
ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％、
ｅ）他の常用の成分、例えば調整剤（ｓｔａｎｄａｒｄｉｚｅｒ）、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン性界面活性剤、移染防止剤、再沈殿防止剤、防汚ポリエステル、染料、殺菌剤、溶解向上剤および／または崩壊剤０〜６０質量％
（成分ａ）〜ｅ）を合わせて１００質量％とする）。
【０１０４】
有用なアニオン性界面活性剤は特に以下ものである：
−炭素原子８〜２２個、有利には１０〜１８個を有する（脂肪族）アルコールの（脂肪族）アルコールスルフェート、例えばＣ９〜Ｃ１１−アルコールスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１４−アルコールスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８−アルコールスルフェート、ラウリルスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェートおよび獣脂アルコールスルフェート；
−硫酸アルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコール（アルキルエーテルスルフェート）。この種の化合物は、例えば最初にＣ８〜Ｃ２２−アルコール、有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルコール、例えば脂肪族アルコールをアルコキシル化し、次に、アルコキシル化生成物を硫酸化することにより製造される。アルコキシル化は、有利にエチレンオキシドを使用して実施される；
−直鎖Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、有利に直鎖Ｃ９〜Ｃ１３−アルキルベンゼンスルホネートおよび−アルキルトルエンスルホネート；
−アルカンスルホネート、例えばＣ８〜Ｃ２４−アルカンスルホネート、有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルカンスルホネート；
−セッケン、例えばＣ８〜Ｃ２４−カルボン酸のナトリウム塩およびカリウム塩。
【０１０５】
前記のアニオン性界面活性剤は有利に塩の形で洗濯用洗剤を含有する。このような塩の好適なカチオンは、アルカリ金属イオン、例えばナトリウム、カリウムであり、リチウムおよびアンモニウムイオン、例えばヒドロキシエチルアンモニウム、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウムおよびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウムである。
【０１０６】
有用な非イオン性界面活性剤は特に以下のものである；
−アルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコール、例えば脂肪族アルコールアルコキシレートまたはオキソアルコールアルコキシレート。これらはエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドでアルコキシル化される。有用な界面活性剤には、前記アルキレンオキシドの１種の少なくとも２つの分子を含有する全てのアルコキシル化アルコールが含まれる。ここで、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックポリマーあるいは前記アルキレンオキシドをランダムな分布で含有する付加生成物を使用してもよい。非イオン性界面活性剤は、アルコール１ｍｏｌあたり、少なくとも１種のアルキレンオキシドを２〜５０ｍｏｌ、有利には３〜２０ｍｏｌ含有する。アルキレンオキシド成分は有利にエチレンオキシドである。アルコールは有利に炭素原子を１０〜１８個を含有する。製造するために使用するアルコキシル化触媒の種類に応じて、アルコキシレートは広いまたは狭いアルキレンオキシドホモログ分布を有する；
−アルキルフェノールアルコキシレート、例えばＣ６〜Ｃ１４−アルキル鎖および５〜３０個のアルキレンオキシド単位を有するアルキルフェノールエトキシレート；
−アルキル鎖中に炭素原子８〜２２個、有利には１０〜１８個を有し、一般的に１〜２０、有利に１．１〜５のグリコシド単位を有するアルキルポリグリコシド；
−Ｎ−アルキルグルカミド、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレートおよびエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックコポリマー。
【０１０７】
有用な無機ビルダーは特に以下のものである：
−イオン交換特性を有する結晶性または非晶質アルミノシリケート、例えば特にゼオライトである。有用なゼオライトは、特にゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳをナトリウム形またはナトリウムを部分的に他のカチオン、例えばリチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムまたはアンモニウムで置換した形で含有するものである；
−結晶性シリケート、例えば特にジシリケートまたはシート−シリケート、例えばδ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５またはβ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５である。シリケートは、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニア塩の形で使用でき、有利にナトリウム、リチウムおよびマグネシウムシリケートである；
−非晶質シリケート、例えばナトリウムメタシリケートまたは非晶質ジシリケート；
−炭酸塩および重炭酸塩。これらはアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウム塩の形で使用できる。有利には、ナトリウム、リチウムおよびマグネシウム炭酸塩または重炭酸塩、特に炭酸ナトリウムおよび／または重炭酸ナトリウムである；
−ポリホスフェート、例えばペンタナトリウムトリホスフェート。
【０１０８】
有用な有機コビルダーは特に低分子量のオリゴマーまたはポリマーカルボン酸を含有する：
−有用な低分子量カルボン酸には、例えばクエン酸、疎水性変性クエン酸、例えばアガリシン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、コハク酸、イミドジコハク酸、オキシジコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸およびアミノポリカルボン酸、例えばニトリロトリ酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、エチレンジアミンジコハク酸およびメチル−およびエチル−グリシン二酢酸が含まれる；
−有用なオリゴマーまたはポリマーカルボン酸には、例えばアクリル酸、オリゴマレイン酸、マレイン酸とアクリル酸、メタクリル酸、Ｃ２〜Ｃ２２−オレフィン、例えばイソブテンまたは長鎖α−オレフィン、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、ビニル酢酸、ビニルプロピオン酸、Ｃ１〜Ｃ８−アルコールの（メタ）アクリル酸エステルおよびスチレンとのホモポリマーが含まれる。有利には、アクリル酸のホモポリマーとアクリル酸とマレイン酸のコポリマーを使用する。ポリアスパラギン酸は有機コビルダーとして有用である。オリゴマーおよびポリマーカルボン酸は、酸形またはナトリウム塩で使用される。
【０１０９】
本発明の固形洗剤配合物は一般的に、粉末または顆粒形あるいは押出物またはタブレット形である。
【０１１０】
本発明はさらに液体洗剤を提供し、該液体洗剤は以下のものを含有する：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン０．０５〜２０質量％、
ｂ）少なくとも１種の非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤０．１〜４０質量％、
ｃ）無機ビルダー０〜２０質量％、
ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％、
ｅ）他の常用の成分、例えば炭酸ナトリウム、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン性界面活性剤、移染防止剤、再沈殿防止剤、防汚ポリエステル、染料、殺菌剤、非水溶剤、溶解助剤、ヒドロトロープ剤、増粘剤および／またはアルカノールアミン０〜６０質量％
ｆ）水０〜９９．８５質量％、
（成分ａ）〜ｆ）を合わせて１００質量％とする）。
【０１１１】
前記非イオン性およびアニオン性界面活性剤、ビルダーおよびコビルダーを使用してよい。
【０１１２】
洗濯用洗剤成分の詳細は、例えばＷＯ９９／０６５２４またはＷＯ９９／０４３１３、および　Ｌｉｑｕｉｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ， Ｅｄｉｔｏｒ： Ｋｕｏ−Ｙａｎｎ Ｌａｉ， Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉ． Ｓｅｒ．， Ｖｏｌ ６７， Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｃｋｅｒ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９７， ｐ． ２７２〜３０４に記載される。
【０１１３】
洗浄液中の親水性変性ポリイソシアネートまたはポリウレタンの濃度は、例えば１０〜５０００ｐｐｍの範囲、有利には５０〜１０００ｐｐｍの範囲である。親水性変性ポリイソシアネートまたはポリウレタンで処理した繊維製品は、洗濯機の主洗いサイクルで未処理の繊維製品よりも実質的にしわを少なくするだけでなく、アイロンがけを容易にし、より柔らかで肌触りがよく、寸法および形状がより安定し、その繊維および色安定性のおかげで見た目がより“未使用”な状態であり、すわなち繰り返し洗浄した後でも毛羽立ちが少なく、だまが少なく、脱色または減色が少ない。
【０１１４】
親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／またはポリウレタン（Ｂ）は、主洗いサイクルのあとのすすぎまたはリフレッシャーサイクルで使用してもよい。親水性変性ポリイソシアネートまたはポリウレタンの洗浄液中での濃度は例えば１０〜５０００ｐｐｍの範囲、特に５０〜１０００ｐｐｍの範囲である。すすぎ液は、所望であれば、繊維コンディショナーまたはリフレッシャーに一般的な成分を含有する。このように処理された繊維製品を次にライン上で乾燥するかまたは有利に回転式乾燥機中で乾燥し、同様に非常に高いレベルの防折り目効果が得られ、これは前記のアイロンがけの利点につながる。乾燥直後に繊維製品を素早くアイロンがけすることにより、防折り目性を実質的に向上させることができる。コンディショニングまたはリフレッシャーすすぎサイクルでの処理も繊維製品の形状維持に好ましい効果をもたらす。さらに、だまの形成および毛羽立ちを抑え、損色も抑制される。
【０１１５】
本発明は洗濯用リフレーッシャーも提供し、該リフレーッシャーは以下のものを含有する：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）０．０５〜４０質量％、
ｂ）少なくとも１種のカチオン性界面活性剤０．１〜４０質量％、
ｃ）非イオン性界面活性剤０〜３０質量％、
ｄ）他の常用の成分、例えばシリコーン、他の潤滑剤、湿潤剤、被膜形成ポリマー、芳香剤、染料、安定剤、繊維および色保護添加剤、粘度調節剤、防汚添加剤、腐食調節添加剤、殺菌剤および保存剤０〜３０質量％、
ｅ）水０〜９９．８５質量％、
（成分ａ）〜ｅ）を合わせて１００質量％とする）。
【０１１６】
有利なカチオン性界面活性剤は、第４級ジエステルアンモニウム塩、第４級テトラアルキルアンモニウム塩、第４級ジアミドアンモニウム塩、アミドアミンエステルおよびイミダゾリウム塩から成る群より選択される。例は、第４級窒素原子上に２つのＣ１１〜Ｃ２２−アルキル（アルケニル）カルボニルオキシ（モノ〜ペンタメチレン）基および２つのＣ１〜Ｃ３−アルキルまたはヒドロキシアルキル基、および例えば塩素、臭素、メトスルフェートまたはスルフェートを対イオンとして有する第４級ジエステルアンモニウム塩である。
【０１１７】
第４級ジエステルアンモニウム塩は、さらに、トリメチレン基の中心炭素上にＣ１１〜Ｃ２２−アルキル（アルケニル）カルボニルオキシ基を有し、第４級窒素原子上に３つのＣ１〜Ｃ３−アルキルまたはヒドロキシアルキル基を有し、および例えば塩素、臭素、メトスルフェートまたはスルフェートを対イオンとして有するＣ１１〜Ｃ２２−アルキル（アルケニル）カルボニルオキシトリメチレン基を有するものを含む。
【０１１８】
第４級テトラアルキルアンモニウム塩は、特に、第４級窒素原子上に２つのＣ１〜Ｃ６−アルキル基および２つのＣ８〜Ｃ２４−アルキル（アルケニル）基および例えば塩素、臭素、メトスルフェートまたはスルフェートを対イオンとして含有するものである。
【０１１９】
第４級ジアミドアンモニウム塩は、特に、第４級窒素原子上に２つのＣ８〜Ｃ２４−アルキル（アルケニル）カルボニルアミノエチレン基、水素、メチル、エチルおよび５つのオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンから選択される置換基および第４基としてのメチル基および例えば塩素、臭素、メトスルフェートまたはスルフェートを対イオンとして有するものである。
【０１２０】
アミドアミノエステルは、特に窒素原子上にＣ１１〜Ｃ２２−アルキル（アルケニル）カルボニルアミノ（モノ〜トリメチレン）基、Ｃ１１〜Ｃ２２−アルキル（アルケニル）カルボニルオキシ（モノ〜トリメチレン）基およびメチル基を置換基として有する第３級アミンである。
【０１２１】
イミダゾリニウム塩は、特に、ヘテロ環の第２位にＣ１４〜Ｃ１８−アルキル（アルケニル）基、中性窒素原子上にＣ１４〜Ｃ１８−アルキル（アルケニル）カルボニル（オキシまたはアミノ）エチレン基および陽電子を有する窒素原子上に水素、メチルまたはエチルを有するものであり、対イオンは例えば塩素、臭素、メトスルフェートまたはスルフェートである。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年10月31日(2002.10.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
家庭用の繊維製品処理剤中、固形洗剤および液体洗剤ならびに洗濯物リフレッシャー中での、防しわ添加剤としての、親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）およびポリウレタン（Ｂ）の使用。
【請求項２】
繊維製品処理剤が以下の成分：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）を０．１〜４０質量％、
ｂ）シリコーン０〜３０質量％、
ｃ）カチオン性および／または非イオン性界面活性剤０〜３０質量％、
ｄ）別の成分、例えば湿潤剤、柔軟剤、潤滑剤、水溶性で被膜形成性でかつ接着性のポリマー、芳香剤、染料、安定剤、繊維および色保護添加剤、粘度調節剤、防汚添加剤、耐食剤、殺菌剤、保存剤および噴霧助剤０〜６０質量％、
ｅ）水０〜９９．９質量％
（成分を合わせて１００質量％とする）を含有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
固形洗剤が以下の成分：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）０．０５〜２０質量％、
ｂ）少なくとも１種の非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤０．１〜４０質量％、
ｃ）無機ビルダー０〜５０質量％、
ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％、
ｅ）他の常用の成分、例えば調整剤、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン性界面活性剤、移染防止剤、再沈殿防止剤、防汚ポリエステル、染料、殺菌剤、溶解向上剤および／または崩壊剤０〜６０質量％
（成分ａ）〜ｅ）を合わせて１００質量％とする）を含有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
液体洗剤が以下の成分：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン０．０５〜２０質量％、
ｂ）少なくとも１種の非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤０．１〜４０質量％、
ｃ）無機ビルダー０〜２０質量％、
ｄ）有機コビルダー０〜１０質量％、
ｅ）他の常用の成分、例えば炭酸ナトリウム、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン性界面活性剤、移染防止剤、再沈殿防止剤、防汚ポリエステル、染料、殺菌剤、非水溶剤、溶解助剤、ヒドロトロープ剤、増粘剤および／またはアルカノールアミン０〜６０質量％、
ｆ）水０〜９９．８５質量％
（成分ａ）〜ｆ）を合わせて１００質量％とする）を含有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
洗濯物のリフレーッシャーが以下の成分：
ａ）少なくとも１種の親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／または少なくとも１種のポリウレタン（Ｂ）０．０５〜４０質量％、
ｂ）少なくとも１種のカチオン性界面活性剤０．１〜５０質量％、
ｃ）非イオン性界面活性剤０〜２５質量％、
ｄ）他の常用の成分、例えばシリコーン、他の潤滑剤、湿潤剤、被膜形成ポリマー、芳香剤、染料、安定剤、繊維および色保護添加剤、粘度調節剤、防汚添加剤、耐食添加剤、殺菌剤および保存剤０〜３０質量％、
ｅ）水０〜９９．８５質量％、
（成分ａ）〜ｅ）を合わせて１００質量％とする）を含有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
親水性変性ポリイソシアネートおよびポリウレタンの使用
本発明は、親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）およびポリウレタン（Ｂ）の、セルロース系繊維製品のしわを防止するための仕上げ剤中での使用を提供する。仕上げ剤は、親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／またはポリウレタン（Ｂ）を繊維製品材料へ適用するために溶解形または分散形で含有する任意の液体配合物である。本発明の仕上げ剤は、例えば狭義では水性洗浄液の形をした繊維製品製造時の仕上げ剤、または液体繊維製品処理剤である。有用な溶剤には、例えば水、アルコール、例えばメタノール、エタノールおよびプロパノール、ＴＨＦまたはそれらの混合物が含まれる。例えば繊維製品製造時に仕上げ剤で繊維製品を処理してもよい。仕上げ処理されていないまたは十分に処理されていない繊維製品は、例えば家庭での洗濯の前または後に、例えばアイロンがけの間に、ポリイソシアネート／ポリウレタンを含有する繊維製品処理剤で処理してよい。しかし、洗濯機のリフレッシャーまたはすすぎサイクルの主洗いサイクル中または主洗いサイクル後に、繊維製品を親水性変性ポリイソシアネート（Ａ）および／またはポリウレタン（Ｂ）で処理してもよい。




【国際調査報告】
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