(57)【要約】糸および編織生地用の耐久性かつ非導電性の金属処理剤（例えば、被覆剤または仕上剤）が開示されている。このような処理剤は、好ましくは銀および／または銀イオンを含んでなるが、他の金属、例えば、亜鉛、鉄、銅、ニッケル、コバルト、アルミニウム、金、マンガン、マグネシウムなども存在しうるかまたは代替的に使用しうる。このような処理剤は、１つの例として、表面において維持され、かつ表面に導電性を与えない抗微生物繊維および／または編織生地を提供する。該処理剤は、このような基材において極めて耐久性であり、かなりの回数の標準的な洗濯および乾燥の後に、該処理剤は認識しうる量で損耗せず、従って、基材はその抗微生物活性（または他の特性）を維持する。目的とする糸および／または生地への付着は、多くの方法で行うことができ、最も好ましくは、結合剤系の使用によるか、または水分の存在下での熱への暴露による供与生地から目的の編織生地へのトランスファー法によって行うことができる。特定の付着方法、ならびに、処理された編織生地および個々の繊維も本発明の範囲内に含まれる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属粒子含有化合物、金属イオン含有化合物、金属イオン生成化合物、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される化合物を含んでなる仕上剤；および
糸、個々の繊維からなる生地、およびフィルムからなる群から選択される基材；
を含んでなる処理された基材であって、
該仕上剤が、該基材の表面の少なくとも一部分に付着し；
該処理された基材の少なくとも一部分が、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１の洗濯手順によって行われる１０回の洗濯後に、少なくとも約３０％の付着仕上剤を保持し；
該処理された基材が非導電性であり；
該仕上剤が抗微生物特性を示す；
ものである処理された基材。
【請求項２】
基材が個々の糸である請求項１に記載の処理された基材。
【請求項３】
基材が編織生地である請求項１に記載の処理された基材。
【請求項４】
基材がフィルムである請求項１に記載の処理された基材。
【請求項５】
請求項１に記載の処理された基材の製造方法であって、下記の工程を含んでなる方法：
（ａ） 基材を供給する工程；
（ｂ） 仕上剤組成物を供給する工程；
（ｃ） 該仕上剤組成物を、該基材の少なくとも一部分に適用する工程；および
（ｄ） 工程（ｃ）の少なくとも処理された基材部分を、結合剤配合物で被覆する工程。
【請求項６】
基材が、編織生地、糸およびフィルムからなる群から選択される請求項５に記載の方法。
【請求項７】
請求項１に記載の被覆された基材の製造方法であって、下記の工程を含んでなる方法：
（ａ） 基材を供給する工程；
（ｂ） 結合剤をも含んでなる仕上剤組成物を供給する工程；
（ｃ） 該仕上剤組成物を、該基材の少なくとも一部分に適用する工程。
【請求項８】
基材が、糸および編織生地からなる群から選択される請求項７に記載の方法。
【請求項９】
金属粒子含有化合物、金属イオン含有化合物、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される金属含有化合物を含んでなる非導電性処理剤；および
糸、個々の糸からなる生地、およびフィルムからなる群から選択される基材；を含んでなる処理された基材であって、
該化合物が、該基材の表面の少なくとも一部分に付着し；
該処理された基材が、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１の一部としての洗濯手順によって行われる少なくとも１０回の洗濯後に、ＡＡＴＣＣ試験法１００−１９９３によって２４時間の暴露で試験した場合に、少なくとも１．５の黄色ブドウ球菌に対する対数殺菌率および少なくとも１．５の肺炎桿菌に対する対数殺菌率を示す；
ものである処理された基材。
【請求項１０】
基材が個々の糸である請求項９に記載の処理された基材。
【請求項１１】
基材が編織生地である請求項９に記載の処理された基材。
【請求項１２】
基材がフィルムである請求項９に記載の処理された基材。
【請求項１３】
請求項９に記載の処理された基材の製造方法であって、下記の工程を含んでなる方法：
（ａ） 基材を供給する工程；
（ｂ） 仕上剤組成物を供給する工程；
（ｃ） 該仕上剤組成物を、該基材の少なくとも一部分に適用する工程；および
（ｄ） 工程（ｃ）の少なくとも処理された基材部分を、結合剤配合物で被覆する工程。
【請求項１４】
基材が、編織生地、糸およびフィルムからなる群から選択される請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項９に記載の被覆された基材の製造方法であって、下記の工程を含んでなる方法：
（ａ） 基材を供給する工程；
（ｂ） 結合剤をも含んでなる仕上剤組成物を供給する工程；
（ｃ） 該仕上剤組成物を、該基材の少なくとも一部分に適用する工程。
【請求項１６】
基材が、糸および編織生地からなる群から選択される請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
銀含有イオン交換樹脂、銀含有ゼオライト、銀含有ガラス、およびこれらの任意の混合物からなる群から選択される化合物を含んでなる抗微生物銀仕上剤；および
糸、個々の繊維からなる生地、およびフィルムからなる群から選択される基材；
を含んでなる処理された基材であって、
該仕上剤が、該基材の表面の少なくとも一部分に存在し；
該処理された基材の少なくとも一部分が、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１の洗濯手順によって該基材を少なくとも１０回洗濯した後に、ＡＡＴＣＣ試験法１００−１９９３によって２４時間の暴露の際に、それぞれ少なくとも１．５の肺炎桿菌および黄色ブドウ球菌に対する対数殺菌率を示す；
ものである処理された基材。
【請求項１８】
基材が個々の糸である請求項１７に記載の被覆された基材。
【請求項１９】
基材が編織生地である請求項１７に記載の被覆された基材。
【請求項２０】
基材がフィルムである請求項１７に記載の被覆された基材。
【請求項２１】
仕上剤が、銀に基づくイオン交換化合物を含んでなる請求項１７に記載の処理された基材。
【請求項２２】
請求項１７に記載の被覆された基材の製造方法であって、下記の工程を含んでなる方法：
（ａ） 基材を供給する工程；
（ｂ） 仕上剤組成物を供給する工程；
（ｃ） 該仕上剤組成物を、該基材の少なくとも一部分に適用する工程；および
（ｄ） 該仕上された基材部分を、結合剤配合物で被覆する工程。
【請求項２３】
基材が、編織生地および糸からなる群から選択される請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
請求項１７に記載の被覆された基材の製造方法であって、下記の工程を含んでなる方法：
（ａ） 基材を供給する工程；
（ｂ） 結合剤をも含んでなる仕上剤組成物を供給する工程；
（ｃ） 工程（ｂ）の組成物を、該基材の少なくとも一部分に適用する工程。
【請求項２５】
基材が、繊維および編織生地からなる群から選択される請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
金属粒子、金属塩、金属酸化物、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される固体化合物を含んでなる仕上剤；および
糸、個々の繊維からなる生地、およびフィルムからなる群から選択される基材；
を含んでなる処理された基材であって、
該仕上剤が、該基材の表面の少なくとも一部分に付着し；
該仕上剤が、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１の洗濯手順によって行われる１０回の洗濯後に、洗濯手順を行う前に該基材の表面の少なくとも一部分に存在する該仕上剤の量の少なくとも３０％の量で、該基材の表面の少なくとも一部分に一体的に保持される；
ものである処理された基材。
【請求項２７】
基材が個々の糸である請求項２６に記載の基材。
【請求項２８】
基材が編織生地である請求項２７に記載の基材。
【請求項２９】
仕上剤が銀粒子を含んでなる請求項２７に記載の基材。
【請求項３０】
処理剤が、２０回の洗濯後に、少なくとも３０％の量で一体的に保持される請求項２７に記載の基材。
【請求項３１】
処理剤が、３０回の洗濯後に、少なくとも３０％の量で一体的に保持される請求項３０に記載の基材。
【請求項３２】
基材が個々の糸である請求項２７に記載の基材。
【請求項３３】
基材が編織生地である請求項２７に記載の基材。
【請求項３４】
仕上剤が銀粒子を含んでなる請求項２７に記載の基材。
【請求項３５】
金属粒子、金属塩、金属酸化物、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される固体化合物を含んでなる仕上剤；および
糸、個々の繊維からなる生地、およびフィルムからなる群から選択される基材；
を含んでなる処理された基材であって、
該仕上剤が、該基材の表面の少なくとも一部分に付着し；
該処理された基材の少なくとも一部分が、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１の洗濯手順によって行われる１０回の洗濯後に、少なくとも１．５の黄色ブドウ球菌に対する対数殺菌率および少なくとも１．５の肺炎桿菌に対する対数殺菌率を示す；
ものである処理された基材。
【請求項３６】
基材が個々の糸である請求項３５に記載の基材。
【請求項３７】
基材が編織生地である請求項３５に記載の基材。
【請求項３８】
仕上剤が銀粒子を含んでなる請求項３５に記載の基材。
【請求項３９】
耐洗濯性の抗微生物仕上剤で処理された糸であって、下記の逐次工程を含む高圧法によって処理された糸：
（ａ） 糸のスプールを供給する工程：
（ｂ） 固体抗微生物化合物および任意に結合剤物質の分散液を含んでなる配合物を供給する工程；
（ｃ） 該糸のスプールを、該染浴配合物に入れる工程；および
（ｄ） 約２５℃〜約３２５℃の温度、約０．１〜１００ポンド／平方インチの圧力で、約５秒〜約５時間にわたって、該糸のスプールに該配合物を注入する工程。
【請求項４０】
請求項３９に記載の少なくとも１つの糸を含んでなる生地。
【請求項４１】
固体抗微生物化合物がイオン交換化合物である請求項３９に記載の糸。
【請求項４２】
固体抗微生物化合物が金属に基づく抗微生物化合物である請求項３９に記載の糸。
【請求項４３】
イオン交換化合物が銀を含んでなる請求項４１に記載の糸。
【請求項４４】
金属に基づく抗微生物化合物が銀を含んでなる請求項４２に記載の糸。
【請求項４５】
結合剤樹脂が存在する請求項３９に記載の糸。
【請求項４６】
結合剤樹脂が存在する請求項４４に記載の糸。
【請求項４７】
結合剤樹脂が存在する請求項４５に記載の糸。
【請求項４８】
抗微生物特性を示す糸の製造方法であって、下記の工程を含んでなる方法：
（ａ） 糸のスプールを供給する工程：
（ｂ） 固体抗微生物化合物の分散液を含んでなる配合物を供給する工程；
（ｃ） 該糸のスプールを、該染浴配合物に入れる工程；
（ｄ） 約２５℃〜約３２５℃の温度、約０．１〜１００ポンド／平方インチの圧力で、約５秒〜約５時間にわたって、該糸のスプールに該染浴配合物を注入する工程；
（ｅ） 該糸を複数の他の糸と組み合わせて、編織生地を形成する工程；および
（ｆ） 工程（ｅ）の編織生地内の該糸の少なくとも一部分を結合剤樹脂で被覆する工程。
【請求項４９】
固体抗微生物化合物がイオン交換化合物である請求項４８に記載の糸。
【請求項５０】
固体抗微生物化合物が金属に基づく抗微生物化合物である請求項４８に記載の糸。
【請求項５１】
イオン交換化合物が銀を含んでなる請求項４９に記載の糸。
【請求項５２】
金属に基づく抗微生物化合物が銀を含んでなる請求項５０に記載の糸。
【請求項５３】
請求項４８に記載の方法によって製造された少なくとも１つの糸を含んでなる生地。
【請求項５４】
生地；および
該生地の少なくとも一部分に適用された仕上剤；
を含んでなる処理された生地材料であって、
該仕上剤が、少なくとも１つの臭気中和物質および少なくとも１つの親水性物質を含んでなり；
該処理された生地物品が、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１による少なくとも１０回の洗濯の際に持続する臭気中和特性および水分吸上特性の両方を示す；ものである処理された生地材料。
【請求項５５】
臭気中和物質が、金属酸化物、無機金属塩、有機金属塩、アミノ基を有する有機物質、およびこれらの任意の混合物からなる群から選択される請求項５４に記載の処理された生地。
【請求項５６】
臭気中和物質が、酸化亜鉛、酸化銀、酸化金、酸化マグネシウム、酸化錫、およびこれらの任意の混合物からなる群から選択される金属酸化物である請求項５５に記載の処理された生地。
【請求項５７】
臭気中和物質が、塩化亜鉛、塩化銀、塩化金、塩化マグネシウム、およびこれらの任意の混合物からなる群から選択される無機金属塩である請求項２に記載の処理された生地。
【請求項５８】
臭気中和物質がリシノール酸亜鉛である請求項５５に記載の処理された生地。
【請求項５９】
臭気中和物質が、立体障害脂肪族および芳香族アミン、およびこれらの任意の混合物からなる群から選択される有機アミノ化合物である請求項５５に記載の処理された生地。
【請求項６０】
金属酸化物が酸化亜鉛である請求項５６に記載の処理された生地。
【請求項６１】
親水性物質が、少なくとも１つのヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、アミド、スルホニルまたはエトキシ基を有する有機物質、およびこれらの任意の混合物からなる群から選択される請求項５４に記載の処理された生地。
【請求項６２】
仕上剤が、０．１〜５０部の臭気中和物質、および０．５〜約５０部の親水性物質を含んでなる請求項５４に記載の処理された生地。
【請求項６３】
耐洗濯性の臭気中和特性および水分吸上特性を示す生地物品であって、該特性が、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１の洗濯手順よって行ったときに、少なくとも１０回の洗濯まで存在する生地物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、糸および編織生地用の、耐久性かつ非導電性の金属に基づく処理剤（例えば、被覆剤または仕上剤）の改善に関する。このような処理剤は、好ましくは銀および／または銀イオンを含んでなるが、他の金属、例えば、亜鉛、鉄、銅、ニッケル、コバルト、アルミニウム、金、マンガン、マグネシウムなども存在しうるかまたは使用しうる。このような処理剤は、１つの例として、表面において維持され、かつ表面に導電性を与えない抗微生物繊維および／または編織生地を提供する。該処理剤は、このような基材において極めて耐久性であり、多回数の標準的な洗濯および乾燥後に認識しうる量で損耗せず、従って、基材は抗微生物活性（または他の特性）を維持する。目的とする糸および／または生地への付着は、多くの方法で行うことができ、最も好ましくは、結合剤系の使用によるか、または水分の存在下に熱への暴露による供与生地から目的とする編織生地へのトランスファー法によって行うことができる。特定の付着法ならびに処理された編織生地および個々の繊維も本発明に含まれる。
【０００２】
（背景技術）
最近、潜在的な日常の暴露による細菌汚染の危険性に高い関心が持たれている。このような関心の顕著な例は、ファーストフードレストランにおける充分に加熱調理されていない牛肉に検出される大腸菌のある種の菌株による食中毒の致命的結果；充分に調理されていない未洗浄鳥肉食品によって病気を生じるサルモネラ汚染；および黄色ブドウ球菌、肺炎桿菌、酵母および他の単細胞生物による疾患および皮膚感染症である。この分野における消費者の高い関心により、製造会社は種々の家庭製品および物品に抗微生物剤を導入し始めている。例えば、ある種のポリプロピレンまな板、液体石鹸などは全て抗微生物化合物を含有する。このような物品に最も一般的な抗微生物剤はトリクロサンである。液体またはポリマー媒体中へのこのような化合物の導入は比較的容易であるが、生地および繊維の表面を包含する他の基材はそれほど容易ではない。生地表面、特に衣服生地、およびフィルム基材に、効果的、耐久性および長期持続性の抗微生物特性を付与することは以前から必要とされている。特に耐洗濯性が必要とされる場合、このような適用はトリクロサンを使用して行うのは極めて困難である（トリクロサンは、このような表面から簡単に洗い落とされる）。さらに、トリクロサンは抗微生物化合物として有効であることが分かっているが、このような化合物における塩素および塩化物の存在は、皮膚刺激を生じ、繊維、フィルムおよび編織生地におけるその使用を極めて好ましくないものにする。さらに、トリクロサンと共に同時押出されるアクリル酸および／またはアセテート繊維からなる市販繊維製品も存在する［例えば、Ｃｅｌａｎｅｓｅはこのようなアセテート生地をＭｉｃｒｏｓａｆｅ（商標）の商品名で市販し、Ａｃｏｒｄｉｓはこのようなアクリル繊維をＡｍｉｃｏｒ（商標）の商品名で市販している］。しかし、このような適用はこれら種類の繊維に限定され、特にポリエステル、ポリアミド、綿、スパンデックスなどの生地については、およびこれらの生地内では、機能しない。さらに、同時押出法は極めて高コストである。
【０００３】
最近、銀含有無機殺微生物剤が開発され、抗微生物剤として、種々の基材および表面に使用されている。特に、日本国未審査特許出願第Ｈ１１−１２４７２９号に開示されているように、抗微生物特性を選択的および本質的に示すある種の生地を提供するために、このような殺微生物剤は、溶融紡糸合成繊維への導入に適合させられている。さらに、生地および糸の表面にこのような特定の殺微生物剤を適用する試みがなされているが、耐久性の見地からほとんど成功していない。このような化合物を含有する局所処理剤は、生地および糸基材における耐久性の仕上剤または被覆剤として適用することに成功していない。このような銀に基づく薬剤は、優れた耐久性の抗微生物特性を付与するが、現在、このような方法は、長期持続性かつ耐洗濯性の銀に基づく抗微生物生地を提供する先行技術において利用しうる唯一の方法である。しかし、このような溶融紡糸繊維は、銀に基づく化合物の繊維内からその表面への移行特性に関連して、充分な抗微生物活性を付与するために多量の銀に基づく化合物を必要とするので、製造コストが高い。特に生地またはフィルムの仕上後に、生地およびフィルムに局所被覆を適用するのも好ましい。このような局所法は、織る、編むなどの前後に、生地の各繊維の処理を可能にして、糸の物理的特性を変化させずに、糸に高多様性を付与することができる。しかし、このような被覆は、機能的に許容性であるために、特に衣服生地に関して耐洗濯性でなければならない。さらに、ある種の問題を避けるために、このような金属化処理剤は、生地、糸および／または金属表面において非導電性であるのが極めて好ましい。金属および金属イオンの存在において、このような耐洗濯性かつ非導電性の被覆は、現在まで得られていない。従って、このような改善は、生地、糸およびフィルム分野における重要な進歩である。抗微生物活性は、本発明の金属処理した生地、糸またはフィルムの１つの望ましい特性であるが、本発明の物品に必要とされる特性ではない。臭気減少、保温性、鮮明着色、変色減少、糸および／または生地の強度の向上、耐鋭角性などは全て、このような本発明の処理された糸、生地またはフィルムの使用者に合わせうる個々の特性または集成特性である。
【０００４】
（発明の開示）
即ち、本発明の目的は、耐洗濯性かつ抗微生物性の金属または金属イオン含有処理剤を使用して、糸、生地またはフィルムを効果的に処理する簡単な方法を提供することである。本発明の他の目的は、耐洗濯性であり、金属または金属イオンの使用によって目的とする表面から悪臭を継続的に減少および／または除去する生地またはフィルム用の処理剤を提供することである。本発明の他の目的は、非導電性、耐洗濯性、非黄変性、非皮膚刺激性であり、抗微生物特性または臭気減少特性のいずれかまたは両方を付与する、美的に満足しうる金属または金属イオン処理された生地またはフィルムを提供することである。
【０００５】
即ち、本発明は、金属粒子含有化合物、金属イオン含有化合物、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される金属含有化合物を含んでなる非導電性処理剤、ならびに、糸、個々の糸からなる生地、およびフィルムからなる群から選択される基材、を含んでなる処理された基材であって、
該化合物が、該基材の表面の少なくとも一部分に存在し；
最初に付着した金属含有処理剤の少なくとも約３０％が、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１の一部としての洗濯手順によって行われる少なくとも１０回の洗濯後に、該基材表面の該処理部分に保持される；
ものである処理された基材を包含する。
より好ましくは少なくとも５０％の金属含有化合物が１０回の洗濯後に保持され、さらに好ましくは６０％が１０回の洗濯後に保持され、最も好ましくは少なくとも７５％が１０回の洗濯後に保持される。さらに、１５回、２０回、最も好ましくは約３０回の洗濯後に、少なくとも３０％の仕上剤が保持されるのも極めて好ましい。
【０００６】
また本発明は、金属粒子含有化合物、金属イオン含有化合物、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される金属含有化合物を含んでなる非導電性処理剤、ならびに、糸、個々の糸からなる生地、およびフィルムからなる群から選択される基材、を含んでなる処理された基材であって、
該化合物が、該基材の表面の少なくとも一部分に存在し；
該処理された基材が、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１の一部としての洗濯手順によって行われる少なくとも１０回の洗濯後に、ＡＡＴＣＣ試験法１００−１９９３によって２４時間の暴露で試験した場合に、少なくとも１．５、好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上の黄色ブドウ球菌に対する対数殺菌率（ｌｏｇ ｋｉｌｌ ｒａｔｅ）および少なくとも１．５、好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上の肺炎桿菌に対する対数殺菌率を示す；
ものである処理された基材をも包含する。
【０００７】
さらに本発明は、このような処理された基材を製造する種々の方法をも包含する。前記の耐洗濯性試験は一般的であり、当業者に充分に理解されるものであり、本発明に必要とされるものでも本発明を限定するものでもない。該試験法は、該試験法による１０回の洗濯後に、本発明の処理された基材が、ある量の非導電性金属仕上剤を失わないことを示すものにすぎない。
【０００８】
（発明を実施するための最良の形態）
保持される量は、一般的方法、例えば、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）、Ｘ線蛍光（ＸＲＦ）または原子吸光（ＡＡ）分光分析によって測定できる。または、代替的に、ある種の仕上剤の耐久性（即ち、表面における仕上剤の保持）を、抗微生物性能に関連して測定することもできる。即ち、抗微生物的に有効な仕上剤を使用することによって、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１によって行われる少なくとも１０回の洗濯後に、ＡＡＴＣＣ試験法１００−１９９３によって２４時間の暴露で試験した場合に、前記のように少なくとも１．５およびそれ以上の肺炎桿菌または黄色ブドウ球菌に対する対数殺菌率が示される。これらの対数殺菌率は、好ましくは３．２以上、より好ましくは３．５以上、最も好ましくは少なくとも４．０である。さらに、最少回数の洗濯後のこのような対数殺菌率は、前記の望ましい耐久性レベルを表す。
【０００９】
このような特定の処理された基材またはその製造方法は、先行技術において開示も使用もされず、示唆もされていない。最も類似した技術は、Ｘ−ＳＴＡＴＩＣ（登録商標）の商品名で市販されている製品であり、該製品は銀被覆剤で無電解メッキした生地物品である。このような生地は、高導電性であり、静電荷散逸（ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ）に使用される。該被覆剤は、代替的に、種々の表面における除去可能な銀粉仕上剤としても存在する。Ｋｕｒａｒａｙの前記日本国特許公開は、銀に基づく化合物を溶融紡糸法によって導入した繊維に限定される。本発明の耐洗濯性の局所処理剤については、開示も示唆もされていない。
【００１０】
本発明において、あらゆる糸、生地またはフィルムを、基材として使用しうる。即ち、天然繊維（綿、羊毛など）または合成繊維（ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンなど）が、単独で、あるいは合成繊維、天然繊維または両方の種類のブレンドの組合せまたは混合物として、基材を構成しうる。合成のものについては、限定するものではないが、例えば、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレン、ハロゲン化ポリマー、例えばポリビニルクロリド、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル／ポリエーテル、ポリアミド、例えばナイロン６およびナイロン６，６、ポリウレタン、ならびにこのようなモノマーのホモポリマー、コポリマーまたはターポリマーなどを本発明に使用することができる。ナイロン−６、ナイロン−６，６、ポリプロピレンおよびポリエチレンテレフタレート（ポリエステル）が特に好ましい。さらに、下記に示すフィルムを包含する種々のフィルムで生地を被覆してもよい。さらに、あらゆる種類の着色剤、例えばポリ（オキシアルキレン化）着色剤、ならびに顔料、染料、染色剤などを使用して、基材を染色または着色して、最終使用者のために他の美的特徴を付与することもできる。帯電防止剤、増白剤、成核剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、充填剤、パーマネントプレス仕上剤、軟化剤、潤滑剤、硬化促進剤などを包含する他の添加剤も、生地または糸の上におよび／または内に存在しうる。選択的かつ補足的仕上剤として本発明の生地に特に所望されるのは、生地の湿潤性および洗濯性を向上させる汚れ剥離剤である。好ましい汚れ剥離剤は、ポリエステルの表面に親水性を付与する汚れ剥離剤である。このような改質表面を有する生地は、水分を逃がすことによって着用者に向上した快適性をも与える。本発明に使用しうる好ましい汚れ剥離剤は、米国特許第３３７７２４９号、第３５４０８３５号、第３５６３７９５号、第３５７４６２０号、第３５９８６４１号、第３６２０８２６号、第３６３２４２０号、第３６４９１６５号、第３６５０８０１号、第３６５２２１２号、第３６６００１０号、第３６７６０５２号、第３６９０９４２号、第３８９７２０６号、第３９８１８０７号、第３６２５７５４号、第４０１４８５７号、第４０７３９９３号、第４０９０８４４号、第４１３１５５０号、第４１６４３９２号、第４１６８９５４号、第４２０７０７１号、第４２９０７６５号、第４０６８０３５号、第４４２７５５７号、および第４９３７２７７号に記載されている。従って、これらの特許に開示されている内容は本発明の開示の一部を構成するものとする。さらに、他の可能な添加剤および／または仕上剤は、撥水性フルオロカーボンおよびこれらの誘導体、シリコーン、ワックスおよび他の同様の防水材料を包含する。
【００１１】
特定の処理剤は、少なくとも１つの金属含有化合物（即ち金属粒子）、金属イオン含有粒子またはこれらの混合物を含んでならなければならない。「金属」という用語は、歴史的に理解されている周期表の構成員を包含するものとする（銀、亜鉛、銅、ニッケル、鉄、マグネシウム、マンガン、バナジウム、金、コバルト、白金などを包含するがこれらに限定されない遷移金属、ならびにアルミニウム、錫、カルシウム、マグネシウム、アンチモン、ビスマスなどを包含するがこれらに限定されない他の種類を包含する）。より好ましくは、本発明に使用される金属は一般に、遷移金属として既知の金属である。遷移金属の中で、より好ましい金属は、銀、亜鉛、金、銅、ニッケル、マンガンおよび鉄である。最も好ましいのは銀および亜鉛である。このような金属は、最良の全般的な所望特性、例えば、好ましくは抗微生物特性および／または臭気減少特性、ある種の着色、良好な耐光堅牢性、および、最も重要なことに、基材における耐洗濯性を付与する。
【００１２】
「金属粒子」という用語は、その中に金属が純粋非イオン状態で存在する化合物を意味するものとする（従って、１つの例として、銀粒子が存在する）。「金属イオン含有」という用語は、その中に金属のイオン種が存在する化合物を意味する（例えば、金属酸化物、単なる例としてＺｎ２＋に対する酸化亜鉛、Ａｇ＋に対する酸化銀、およびＦｅ２＋またはＦｅ３＋に対する酸化鉄を包含する金属酸化物、または代替物としての、イオン交換樹脂、ゼオライト、または場合によっては置換されたガラス化合物；これらは他のアニオン種の存在下に、これらに結合している特定金属イオンを放出する）。好ましい金属粒子化合物は、還元法によって製造され、銀、ニッケル、銅、亜鉛および鉄のいずれであってもよい。還元剤については、この目的に使用される塩は、硝酸銀（Ｉ）、過塩素酸ニッケル（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）および硫酸鉄（ＩＩ）であるのが好ましい。本発明に好ましい金属イオン含有化合物は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ ＣｏｍｐａｎｙからＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）の商品名で入手可能な抗微生物性のリン酸ジルコニウム銀であるが、ＳｉｎａｎｅｎからＺＥＯＭＩＣ（登録商標）ＡＪの商品名で入手可能な銀置換ゼオライト、またはＩｓｈｉｚｕｋａ ＧｌａｓｓからＩＯＮＰＵＲＥ（登録商標）の商品名で入手可能な銀置換ガラスを単なる例として包含する銀含有抗微生物化合物を、好ましい種類に加えてまたは代替物として使用しうる。酸化亜鉛、リシノール酸亜鉛、塩化亜鉛および硫酸亜鉛もこのような化合物として好ましい。前記の他の金属も使用しうるが、性能の観点から銀および亜鉛が最も好ましい。一般に、このような金属化合物は、特定の処理組成物の合計重量の約０．０１〜４０％、より好ましくは約０．０５〜約３０％、最も好ましくは約０．１〜約３０％の量で添加され、これらは全て選択された適用方法に依存する。金属化合物は、選択された適用方法および測定方法に依存して、（ａ）０．０１〜１．０オンス／平方ヤード、または（ｂ）約０．０１〜約５％ｏｗｆの量で基材に添加される。このような比率は、耐洗濯性、非導電性および総コストに対して、最良の抗微生物および／または臭気減少性能を与える。好ましくは、この金属化合物の付加重量は、（ａ）約０．１、または（ｂ）約１．０％ｏｗｆである。必要とされる結合剤、増粘剤などを含有する処理剤を、（ａ）約０．０１〜約４．０オンス／平方ヤード、または（ｂ）約０．０１〜約１０％ｏｗｆの量で基材に添加する。
【００１３】
さらに、本発明の基材は、２インチｘ２インチの生地試料を２つの電極に取り付け、約１００ボルト／インチの電圧勾配を生地に適用して測定した場合に（即ち、ＡＡＴＣＣ試験法７６−１９７８による）、顕著な導電性を必ずしも示さない（少量の金属の存在、従って基材上または基材中のパーコレーションの不存在による）。実質的に非導電性の生地を得るために、測定抵抗（Ω／平方インチ）は、約１０，０００、好ましくは１，０００，０００、最も好ましくは１ｘ１０９を越えるべきである。
【００１４】
選択される基材は、個々の糸、個々の繊維または糸（必ずしも前もって被覆された糸ではない）からなる生地、またはフィルム（例えば、独立か、または生地に貼り合わせたフィルム）のいずれかであってよい。個々の繊維または糸は、生地に使用されるどのような一般的な供給源であってもよく、天然繊維（綿、羊毛、ラミー、麻、リネンなど）、合成繊維（ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアラミド、アセテート、レーヨン、アクリルなど）、および無機繊維（ガラス繊維、硼素繊維など）を包含する。糸は、どのようなデニールであってもよく、マルチ−またはモノ−フィラメントであってよく、偽撚糸または撚糸であってよく、または撚り、溶融などによって、多数のデニール繊維またはフィラメントを１本の糸に一体化してもよい。生地は、上記と同種の糸（これらのブレンドを包含する）から製造しうる。このような生地は、編物、織物、不織布の形態を包含する一般的な構成であってよい。フィルムは、ポリオレフィン（ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレン）、ポリビニルクロリド、ボリビニリデンクロリド、ポリビニルアセテートなど、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、イソフタレートなど）、ポリエーテル、アセテート、アクリル樹脂、ポリアミド、ならびに上記のいずれかのコポリマーフィルムを包含するがこれらに限定されない熱可塑性または熱硬化性ポリマーから製造しうる。このようなフィルムは、押出、吹込、圧延などによって製造することができ、生地の表面において現場で製造するか、または別々に製造し、次に、目的とする生地に付着させるかまたは貼り合わせることができる。また、このようなフィルムは、他の基材から分離して、製造し、処理し、使用することもできる。
【００１５】
糸は、好ましくは特定の生地に組み込まれるが、このような糸の他の既知の使用も可能である（例えば、カーペットのタフト）。本発明の生地は、衣服、椅子張り、寝具、拭き布、タオル、手袋、敷物、フロアーマット、カーテン類、ナプキン類、バー・ランナー、布バッグ、日除け、自動車カバー、ボートカバー、テントなどを包含するが、これらに限定されないあらゆる好適な用途に使用しうる。本発明のフィルムは、生地上に存在することができ、また、包装用、他の種類の基材の被覆などとして使用しうる。
【００１６】
糸および生地基材は、金属粒子または金属イオン含有仕上剤で処理するのが好ましい。フィルムは、フィルム被覆生地の表面において、金属イオン含有配合物で処理するのが好ましい。
【００１７】
金属粒子処理剤
好ましい金属粒子組成物は一般に４つの成分を含んでなる。即ち、水、金属塩、還元剤、およびポリマー結合剤を含んでなる。前記のように、金属は、金属塩を溶液に溶解した上での金属イオンの還元によって製造される。この特定の方法は、実際は、２種類の方法、特に、化学還元によるコロイド粒子の形成および界面活性剤またはポリマーによるこのような粒子の立体安定化、ならびにポリマー結合剤の使用による繊維（または生地）表面の改質を組合せたものである。この場合、立体安定剤および繊維（または生地）結合剤は、同じポリマー化合物である。
【００１８】
このような金属粒子分散液は一般に以下のように製造される。０．１％〜２０％（ｗ／ｗ）のポリマー濃度を有するポリマー結合剤および水の溶液を製造する。次に、溶液を２つの容器に分け、１つの容器は溶解金属塩（即ち、金属塩ＭＡがＭ＋およびＡ−に完全に解離している）を含有し、他の容器は、溶解還元剤を含有する。２つの溶液を充分に混合すると、これらは極めて速く化合する。化合した際に、還元剤は、電子を金属カチオンに移動させ、金属カチオンを中性形態に還元する（Ｍｎ＋＋ｅ−→Ｍｎ０）。金属原子は直ちに凝集して、より大きい（１〜１０００ｎｍ）粒子を形成する。立体安定剤は、成長粒子の表面に吸着することによって作用し、それによって、最も近い接近距離を制限して、巨視的（〜ｍｍ直径）凝集体への粒子の破局的フロキュレーションを防止する。
【００１９】
結合剤成分が多くの重要な基準を満たさなければならないような特定被覆剤の所望の耐久性および有効性を得るために、粒子ポリマー結合剤の選択は極めて重要であることに注意すべきである。第一に、多数の金属粒子を生成させるのに高い塩濃度が必要であり、このような塩は一般に、多くのポリマー結合剤分散液を溶液から凝集させるので、特定の結合剤を、製造された粒子（上記のように）を効果的に安定化するために、そのように反応させてはならない。第二に、結合剤は得られた溶液をこの用途に使用できなくする一般的な生地結合剤（粒子を安定化せず、従って、有核粒子が急速に凝集して巨視的集合体になる）のように作用してはならない。第三に、ポリマー安定剤は、一旦処理されると、種々の条件下での家庭での洗濯に耐え、生地における銀濃度を維持しうることが重要である。従って、結合剤は、水に易溶解性であってはならず、一般的および／または工業的洗浄剤、溶剤および／または漂白剤による攻撃を受けやすくてはならず、乾燥温度への暴露の際に融解してはならない。従って、金属被覆を繊維および／または生地に与えるこのような特定の結合剤の使用は、当分野の以前の慣習とかなり異なり、特定の基材を仕上げる前後に、このような被覆を局所適用することを可能にする。必要な耐洗濯性を付与するために、この結合剤はこれらの厳しい基準を満たさなければならない。先行技術において、このような条件についての開示も示唆もなされていない。
【００２０】
前記のように、この方法に好ましい金属塩は、硝酸銀（Ｉ）、過塩素酸ニッケル（ＩＩ）、酢酸（ＩＩ）銅、および硫酸鉄（ＩＩ）である。還元および凝集の速度がポリマー吸着および混合の速度より速くなり、金属の有意な集合／凝集を生じる前に、浸漬浴中のこれらの塩の濃度を約２％に増加させることができる。好ましい金属塩は硝酸銀（Ｉ）であり、浸漬浴中に、約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．１％〜約５．０％、最も好ましくは約１．０％の濃度で存在する。
【００２１】
好ましい還元剤は、水素化硼素ナトリウム（ＮａＢＨ４）、ヒドロ亜硫酸ナトリウムおよびクエン酸三ナトリウム（Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７）であるが、上記の金属塩に関連した一般的な還元剤も使用しうる。前者は、数秒以内の混合で金属と充分に反応する強い還元剤である。この反応の好ましくない副生物は、混合した際に有意な発泡を生じる水素ガスである。後者の２つはこの作用を有さないが、弱い還元剤であり、反応を進めるために沸騰近くまで加熱する必要がある。
【００２２】
ポリマー結合剤は、ある種の樹脂および熱可塑性樹脂、例えばメラミン樹脂およびポリビニルクロリド含有ポリマーから選択しうる。特に重要な、従ってこの方法に好ましいポリマー結合剤は、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂［例えば、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈからＡｅｒｏｔｅｘ（登録商標）の商品名で入手可能な樹脂］、ポリビニルクロリド／ビニルコポリマー［例えば、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈからＶｙｃａｒ（登録商標）４６０ｘ４９の商品名で入手可能なコポリマー］、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈから入手可能なＰＶＣ／アクリル樹脂である。硫酸アンモニウム触媒に暴露し、３５０℃で２分間硬化した際に、メラミンは繊維または生地において少なくとも３０回の洗濯に対する耐久仕上を付与することが見出された。コポリマーは、触媒を必要とせず、同じ温度で同じ時間硬化した場合に、耐洗濯性においてメラミンと同様に機能する（表１は、パッド中にＡｅｒｏｔｅｘ（登録商標）Ｍ３およびＢＦＧ Ｖｙｃａｒ（登録商標）を使用する家庭洗濯の関数としての銀のＩＣＰ読み取りを示す）。
【００２３】
前記の溶液は、多くの方法で生地または糸に適用しうる。限定するものでないが、このような方法は、パッドコーティング、スクリーンコーティング、吹付、およびキスコーティング（特に糸への適用の場合）を包含する。好ましい被覆剤および方法を以下に詳細に記載する。
【００２４】
金属イオン含有被覆剤
金属イオン含有化合物を使用する好ましい方法は、最終製品の所望の特性に依存して以下のいずれかの方法である。１つの選択肢は、生地またはフィルム基材上に、前記の銀イオン化合物、例えば、ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）、ＺＥＯＭＩＣ（登録商標）またはＩＯＮＰＵＲＥ（登録商標）を好ましい化合物として使用し（銀イオンを与える同種の化合物も使用しうる）、生地またはフィルム表面で消費させ、結合剤樹脂を被覆する。または、染浴において、金属イオン含有化合物を結合剤と混合し、該浴に、生地または繊維を高温（即ち、約５０℃より高い温度）で浸漬する。
【００２５】
このような方法は、このような金属イオン含有化合物の生地表面への付着能力を理解しようとする初期の努力によって開発された。即ち、ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）の試料を、初めに染浴からポリエステル生地表面に消費させた。処理された生地は、高い対数殺菌率特性を示したが、標準洗濯法（例えば、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１）で洗濯した後に、抗微生物活性が顕著に減少した。このような有望な当初の結果により、生地表面において所望の金属イオン含有化合物を結合剤樹脂と混合するかまたはそれを被覆する本発明の耐洗濯性の抗微生物処理剤が考案された。結合剤樹脂は、水溶性をほとんど示さないか、または全く示さない（実質的に水不溶性）ものであるべきであり、生地表面または金属イオン含有化合物そのものに容易に付着しなければならない。従って、このような結合剤樹脂は、ノニオン性のパーマネントプレス結合剤［即ち、ＳｅｑｕａからＰｅｒｍａｆｒｅｓｈ（登録商標）の商品名で入手可能な架橋イミダゾリジノンを包含するがそれに限定されない架橋付着促進化合物］および僅かにアニオン性の結合剤［Ｒｏｈｍ ＆ ＨａａｓからのＲｈｏｐｌｅｘ（登録商標）ＴＲ３０８２のようなアクリル樹脂を包含するがそれに限定されない］からなる群から選択しうる。所望の付着特性を付与する限り、他のノニオン性の結合剤および僅かにアニオン性の結合剤を使用しうる。このような可能な化合物は、メラミンホルムアルデヒド、メラミンユリア、エトキシル化ポリエステル、例えばＲｏｈｄｉａから入手可能なＬｕｂｒｉｌ ＱＣＸ（商標）などを包含する。即ち、ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）を最初に消費させ、次に、結合剤樹脂を薄く被覆して、金属に基づく粒子処理剤に所望の洗濯耐久特性を付与するのが好ましい。処理された生地の抗微生物特性は、１０回の標準洗濯の後であっても、生地に極めて有効に維持される。また、前記の結合剤樹脂被覆と比較して有効性が低いが、耐洗濯性かつ抗微生物性の金属処理された生地表面を与える許容される方法は、染浴混合物からの金属イオン含有化合物／結合剤樹脂の適用である。このような組合せの消費は、抗微生物活性の観点から、被覆法より有効性が低いが、許容される抗微生物性を有する耐洗濯性の処理剤を与える。実際に、この化合物／樹脂の混合物は、吹き付け、浸漬、パジングなどによって適用しうる。
【００２６】
他の好ましい代替法は、個々の繊維の処理に関する。このような代替法は、特にパッケージ染色法において、極めて有効であることが分かった。このような方法において、所望の金属イオン含有化合物および結合剤を含んでなる染浴が、きつく巻いた糸（または繊維）のスプールを通って吸い上げられる。構成成分の染浴固形物の粒子径が、染浴液を糸の全「パッケージ」に通すのに必要なポンプ圧を妨げうるので、この方法は一般に、効果的に行うのがかなり難しい方法である。さらに、このような染色法は、「パッケージ」全体の糸の全部分を均一に処理しなければならず、粒子径および完全混合が、糸全体の均一処理を付与するのに極めて重要である。驚くべきことに、この方法は、糸表面に耐洗濯性の金属処理を付与するのに極めてよく機能する。糸の処理後に、このような糸を、織るか、編むか、または不織布構造に組み込んで、生地を製造することができる。生地は、生地の分離した位置で、同様の着色、対数殺菌率などを示す。いかなる特定の理論にも拘束されるものではないが、結合剤は、糸表面に付着した金属イオン含有化合物上にそれ自体で付着するか、または、結合剤が糸表面に付着し、次に、それに金属イオン含有化合物がそれ自体で付着する（および、それに結合剤も付着する）と考えられる。従って、ここでもまた極めて驚くべきことに、所望の金属イオン含有化合物は、糸全体を処理するために糸「パッケージ」を通るのに充分に小さいものであった。
【００２７】
このような代替法において、糸の表面に抗微生物性固体を適用するのに必要な高圧法は、実際の糸構造に固体化合物を浸透させるのに充分でなければならない。中実糸へのこのような固体の導入を促進するために、繊維構造の「開放」を可能にする高温を必要とする場合がある。一般に、高圧条件は、約２５℃〜約３２５℃の温度、約５秒〜約５時間の暴露時間で、約０．１〜１００ポンド／平方インチでなければならない。このような条件は、噴射染料密閉容器系内で最も容易に得られ、パッケージ染色糸に対して最も容易に機能すると考えられる。繊維の種類は、ある温度が、ある繊維への容易な透過を可能にする程度に関してのみ重要である。即ち、天然繊維（例えば綿）は、セルロース構造の「開放」に比較的低い温度を必要とし、ナイロンは、最も有効な抗微生物特性を得るのにかなり高い温度（一般に、そのガラス転移温度より高い温度）を必要とする。ほとんどの場合、高圧は実際に固体粒子を糸に押しつけると考えられ、驚くべきことに、このような固体−固体相互作用は、洗濯後でさえ、かなりの量の固体抗微生物物質を保持する働きをする。しかし、このような固体粒子は徐々に糸からはがれようとする傾向が極めて強いので、結合剤を添加して、固体粒子の保持を助けるのが好ましい。
【００２８】
他の代替法は、相乗作用量のポリマー親水性物質と混合した疎水性結合剤で被覆し、生地またはフィルム表面に適用した生地またはフィルム表面の金属酸化物処理剤（好ましくは酸化亜鉛など）を使用して、生地に耐洗濯性の臭気減少仕上剤を主として与える。一般に、このような耐洗濯性の疎水性結合剤の存在は、疎水性生地表面においてのみ可能である。しかし、疎水性生地は、水分を吸わず、従って、親水性の水分吸上生地と比較して、着用者（衣服生地として使用した場合）に極めて不快である。さらに、金属酸化物臭気減少物質に対するこのような疎水性結合剤被覆は、金属酸化物表面を不利に遮蔽し、特に湿った生地上および／または生地中に存在する有効化合物の臭気中和作用を遅らせる。しかし、耐洗濯性の金属酸化物臭気減少仕上剤を繊維または生地に与えるために、充分な疎水性結合剤を金属酸化物上に与える必要があると考えられる。このような「必要とされる」過剰の疎水性結合剤が存在する場合、金属酸化物（即ち、酸化亜鉛）が封じ込められる可能性が極めて高く、従って臭気生成化合物と接触しなくなるであろう。このような疎水性結合剤の減少は、耐洗濯性および着用耐久性の仕上剤を与える金属酸化物粒子と生地の間の充分な付着性の欠如につながる。驚くべきことに、必要とされる快適性（水分の吸上による）、およびそれと同時の充分な付着性の維持は、酸化亜鉛／結合剤配合物に親水性薬剤を添加することによって得られることが見出された。このような添加によって、耐久性、水分吸上性、臭気減少性の生地仕上剤／被覆剤が得られる。最も重要かつ驚くべきことは、酸化亜鉛、結合剤および親水性薬剤の間の明らかな相乗的相互作用である。親水性薬剤は、生地に水分吸上快適性を付与するだけでなく、人の汗中の臭気化合物と好ましい酸化亜鉛との相互作用を促進して、効果的な臭気中和をも可能にする。一般に、酸化亜鉛と樹脂結合剤の重量比は１００：１〜１：１００であるのが有効である。１：２〜２：１の比率が好ましい。この用途のための１つの好適な湿潤剤は、親水性部分および疎水性部分の両方をその構造内に有しうる。このような例において、特定の親水性部分は、処理された生地表面における水分の拡散を可能にするのに充分な量で存在しなければならない。仕上剤は、それを水溶性にするのに充分な量の疎水性成分をもその構造中に必要とする。その結果、仕上剤は、繰り返される洗濯サイクルにおいて容易に流れ落ちないであろう。このような好ましい湿潤剤の例は、スルホン化ポリエステル、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー、およびエポキシル化ポリエステルである。好ましい金属酸化物は、微細粒子径および高表面積を有する酸化亜鉛である。微細粒子径は、適用媒体における均一分布を可能にし、処理剤を実質的に透明にする。大きい粒子径の酸化亜鉛は、生地に白い地色を与える傾向があり、従って、製品の外観に影響を与える。この用途における粒子径は、好ましくは３マイクロメートル未満、最も好ましくは１マイクロメートル未満であるべきである。酸化亜鉛の高い比表面積もこの用途に好ましい。この用途に対する酸化亜鉛の好ましい比表面積は１０ｍ２／ｇまたはそれ以上である。
【００２９】
これらの選択的生地処理剤の好ましい態様を以下にさらに詳しく説明する。
好ましい態様の説明
本発明の範囲内に含まれる特に好ましい化合物の例を以下に示す。以下に挙げる本発明の生地のいずれも導電性を示さない。
【００３０】
（Ａ） 糸および生地の銀粒子処理剤
銀粒子処理剤を使用して得た物品の耐久性および対数殺菌試験に使用した分散液は、以下の濃度を有していた（全ての％は溶液の重量に対する）：１％ＡｇＮＯ３、０．５％ＮａＢＨ４、５％結合剤樹脂、３％ヒドロキシエチルセルロース増粘剤、および９０．５％水。使用したプリントパターンは、各ドットが約０．５ｍｍ直径の円形の１２ｄｐｉドットパターンであった。
【００３１】
３つの組の試料を、３種類の洗濯回数で試験した。３つの組は以下の通りであった：（ａ）未処理１００％ポリエステルマルチフィラメント生地、（ｂ）望ましい結合材樹脂だけで処理した同じ種類の生地、および（ｃ）前記の銀粒子分散液で処理した同じ種類の生地。各試料を、０回、１５回および３０回の洗濯について試験した。洗浄剤の潜在的な殺生物活性を最少限にするために、１５回洗濯および３０回洗濯の試料を、分析前に２つの追加濯ぎサイクルに付した。下記の表に示すように、対数殺菌試験を、（ａ）３．８ｘ１０６ＣＦＵ／ｍＬの黄色ブドウ球菌初期濃度、および（ｂ）約１８，０００，０００ＣＦＵ／ｍＬの肺炎桿菌接種物初期濃度を使用して行った。
【００３２】
以下の３つの処理を行い、高洗濯堅牢性金属粒子仕上が形成されることが示された。
（１） パッドコーティング
約１部の銀コロイド溶液および約５部の結合剤樹脂を含んでなる銀粒子／ポリマー分散液に、生地物品（１００％ポリエステル生地）を浸漬した。試験した粒子樹脂は、Ａｅｒｏｔｅｘ（登録商標）Ｍ３、Ｖｙｃａｒ（登録商標）４６０ｘ４９、およびＰＶＣ／アクリル樹脂（全ての樹脂はＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈから入手可能）であった。次に、浸漬した生地を取り出し、パッドロールに通した。次に、生地を３５０℃に２分間加熱した。次に、得られた生地を、初めにおよびＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１の標準洗濯手順を使用して行った多数回の洗濯後の両方において、ＩＣＰ分光分析法での処理の後に生地表面に残存する粒子数について先ず分析した。結果を下記の表に示す。
【表１】
2004513246.tif 000002
【００３３】
このように、金属仕上剤の保持は、両方の結合剤について優れていた（ＰＶＣ／アクリル樹脂結合剤については、１０回の洗濯後に７７％、２０回後に６８％、３０回後に５５％；１０回の洗濯後に８８％、２０回後に８７％、３０回後に７０％）。これらの測定値は、測定装置内での変動を受けやすいことに注意すべきである。これらは相対的とみなされ、表に示す結果から大きく逸脱しないであろうが、結果の変動は起こりうる。さらに、処理した生地を、前記の方法（ＡＡＴＣＣ試験法７６−１９７８）によって導電性についても試験した。測定装置のノイズは、抵抗測定装置の信号より大きく、即ち、生地の抵抗は極めて高いので、認識しうる導電性は全ての被験試料で示されなかった。
【００３４】
（２） 糸適用
この方法においては、金属分散液の浴中で一定に回転するロールで構成されるキス・コーターを使用して、金属粒子分散液を適用した。ロールは溶液をローラーの上面に移動させ、該上面で、糸の末端がローラーを通過してオーブンに入り、該オーブンにおいて３５０℃で２分間硬化し、次に、さらなる処理のためにボビンに巻き取った。金属粒子被覆糸は、非導電性［前記の間隔（ｓｐａｃｅｄ）電極法によって測定］であり、通常は約２０〜３０重量％の金属分散液を含有していた。次に、１５本の未処理糸ごとに１本の処理糸の割合で未処理糸を使用して、銀被覆糸を編むかまたは織った。処理糸は、処理された生地の片面だけに見ることができ、得られた生地は優れた持続性の抗微生物性能を示した。表３は、７０デニール処理糸および５００デニール未処理糸からの「ソックス」ニットについて、洗濯の関数として銀のＩＣＰ結果を示すものである。
【表２】
2004513246.tif 000003
【００３５】
（３） スクリーン印刷
スクリーン印刷適用においては、前記の分散液を濃厚にし、仕上工程で、印刷スクリーンを通って生地の片面にプレスする。この態様に好ましい増粘剤は、Ａｑｕａｌｏｎ（登録商標）Ｎａｔｒｏｓｏｌ ９９−２５０ ＨＨＲ（溶液の１〜１０重量％の濃度）であり、好ましい濃度は３％である（標準温度および圧力において、約１００，０００〜約４００，０００、好ましくは２００，０００センチポイズの望ましい極限粘度を与える）。金属粒子／ポリマー分散液の粘度は、充分な量のヒドロキシエチルセルロースを使用して調節することもできるが、ＨＥＣとＡｑｕａｌｏｎ（登録商標）増粘剤の混合物は２００，０００ｃｐｓの好ましい粘度を与えるのに充分であると考えられる。スクリーン印刷に好ましい増粘剤が見出されたが、当業者は、許容される増粘剤を単独かまたは組合せて使用して、このようなスクリーン印刷法を行うのに望ましいおよび／または必要とされる粘度レベルが得られることを理解しているであろう。型押し回転スクリーンに通して絞ることによって、増粘金属粒子含有分散液を生地に適用する。次に、「被覆」生地を３５０°Ｆで少なくとも２分間硬化して、少なくとも３０回の洗濯に対して洗濯堅牢性である被覆を形成させた。表４はこの耐久性データを示す。
【表３】
2004513246.tif 000004
【００３６】
次に、処理した生地を、黄色ブドウ球菌および肺炎桿菌に対する抗微生物有効性を付与する能力について分析した。結果は以下の通りであった。
【表４】
2004513246.tif 000005
【表５】
2004513246.tif 000006
耐久処理は、生地表面の保全性を維持するだけでなく、有効な抗微生物処理をも持続的に付与する。
【００３７】
（Ｂ） 銀イオン交換物質、銀ゼオライト、および酸化亜鉛の生地処理剤
初めに、ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な銀に基づくイオン交換化合物）の分散液を、結合剤樹脂の不存在下に染浴の消費（ｅｘｈａｕｓｔｉｏｎ）において適用した。消費の終了後に、原子吸光データを収集し、分析し、実測平均活性レベル０．９％ｏｗｆが示された（生地における約９０％の活性成分の保持を示す）。約２８０°Ｆ（２つの試料）および２６５°Ｆ（残る２つの試料）の温度において約１．０％ｏｗｆの銀に基づく化合物の消費レベルで適用し、約３８０°Ｆの温度で熱硬化させた、１００％ポリエステル生地の４つの試料の、黄色ブドウ球菌および肺炎桿菌に対する対数殺菌率の結果は以下の通りである。
【表６】
2004513246.tif 000007
【００３８】
１回の洗濯後でさえ、抗微生物活性の減少は顕著であった。従って、結合剤樹脂技術を使用したさらなる改良を行って、耐洗濯性を増加させた。
本発明の範囲内の特に好ましい生地および生地処理の例を以下に示す。
前記のように、特定の金属イオン含有化合物の処理剤は、ある種の糸および生地の表面において耐洗濯性でもあることが分かった。これらは、好ましくはＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）銀に基づく化合物または酸化亜鉛と一緒に、以下の物質を含有する。以下の好ましい態様は、ＡＡＴＣＣ試験法７６−１９７８によって１ｘ１０９Ω／生地平方インチを充分に越える抵抗測定値を示した。
【００３９】
（１） 化合物の消費とその後の結合剤樹脂の被覆
（ａ） アクリル結合剤樹脂
初めに、約３０重量％の銀に基づく化合物、約２３．０重量％のアニオン界面活性剤混合物［Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓから入手可能なＴａｍｏｌ（登録商標）ＳＮ、ならびに、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＳｙｎｆａｃ（登録商標）８３３７］、および残りの水を混合することによって、ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な銀に基づくイオン交換化合物）の分散液を製造した。次に、この分散液を、染浴内での消費によって４つの生地試料（全て１００％ポリエステルの構成；５１横糸ｘ５２縦糸；３００デニールのマルチフィラメント糸）に適用した。２つの試料は約２８０°Ｆの温度で染色し、他の試料は約２６５°Ｆの温度で染色した。生地における活性ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）化合物の消費レベルは、約１．０％ｏｗｆであった。次に、生地を、約２．５％ｏｗｆの量のアクリル結合剤Ｒｈｏｐｌｅｘ（登録商標）ＴＲ３０８２で被覆した。被覆生地を３８０℃で熱硬化させた。未洗濯生地の黄色ブドウ球菌に対する対数殺菌率は４．９であり、肺炎桿菌に対しては２．５４であった。多数回洗濯後の結果を下記の表に示す。
【表７】
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【００４０】
両方の生物試験およびこのような表面で完全に制御された細菌数を確立させることの本質的困難さのゆえに、対数殺菌率の測定値の変動が一般的であるが、信頼性があることに注意する必要があり、このことは当業者に充分に認識され理解されることである。即ち、これらの結果は、極めて有利な抗微生物性能、従って、生地表面における優れた耐洗濯性を示すものである。
【００４１】
（ｂ） パーマネントプレス結合剤樹脂
上記と同じＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）分散液および消費法を使用した。しかし、被覆は、Ｓｅｑｕａから入手可能なＰｅｒｍａｆｒｅｓｈ（登録商標）であった。ここでもまた、約２．５％ｏｗｆのこの被覆樹脂を、ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）で処理した生地に適用した。約２．５％ｏｗｆの量の安息香酸ブチル担体も染浴に添加した。この試料の対数殺菌の結果は以下の通りであった。
【表８】
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このような系によって、優れた耐久性の結果が得られた。
【００４２】
（ｃ） ＰＤ−９２結合材樹脂
上記と同じＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）分散液および消費法を使用した。しかし、被覆は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰＤ−９２であった。ここでもまた、約２．５％ｏｗｆの被覆樹脂を、ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）で処理した生地に適用した。約２．５％ｏｗｆの量の安息香酸ブチル担体も染浴に添加した。この試料の対数殺菌の結果は以下の通りであった。
【表９】
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このような系によっても、優れた耐久性の結果が得られた。
【００４３】
（ｄ） 耐洗濯性に対する増加量のＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）の効果
生地表面に４％ｏｗｆ活性追加まで増加させたＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）量（約１３．３％ｏｗｆの分散液）を使用して、前記と同じ生地処理［Ｐｅｒｍａｆｒｅｓｈ（登録商標）結合剤樹脂を使用］を行った。パーマネントプレス結合剤のパジングを前記のように行った。肺炎桿菌に対する対数殺菌の結果は以下の通りであった。
【表１０】
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ここでもまた、優れた耐久性が得られた。
【００４４】
（ｅ） 耐洗濯性に対する増加量のパーマネントプレス結合剤樹脂の効果
生地表面に７．５％ｏｗｆ付加に増加させた結合剤樹脂のパジング量を使用して、前記と同じ生地処理［Ｐｅｒｍａｆｒｅｓｈ（登録商標）結合剤樹脂を使用］を行った。肺炎桿菌に対する対数殺菌の結果は以下の通りであった。
【表１１】
2004513246.tif 000012
ここでもまた、優れた耐洗濯性が得られた。
【００４５】
（２） 結合剤樹脂を使用する化合物の消費
約３０重量％の銀に基づく化合物、約２３．０重量％のＴａｍｏｌ（登録商標）およびＳｙｎｆａｃ（登録商標）８３３７界面活性剤のアニオン界面活性剤混合物、および残りの水を混合することによって、ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な銀に基づくイオン交換化合物）の分散液を製造した。次に、約２．５％ｏｗｆの濃度で染浴に存在するアクリル結合剤［Ｒｈｏｐｌｅｘ（登録商標）ＴＲ３０８２］を含有する染浴内での消費によって、この分散液を適用した。次に、１００％ポリエステルの生地（前記と同じ）を染浴に入れ、次に、染浴を約２８０°Ｆの温度に加熱した。生地における活性ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）化合物の消費レベルは約１．０％ｏｗｆであった。次に、生地を３８０°Ｆで熱硬化させた。未洗濯生地の黄色ブドウ球菌に対する対数殺菌率は２．３５であり、肺炎桿菌に対しては５．３８であった。多数回の洗濯後の結果を下記の表に示す。
【表１２】
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これらの結果は、極めて有利な抗微生物性能、即ち、生地表面の優れた耐洗濯性を示すが、樹脂を被覆した生地より低い性能である。
【００４６】
（３） 他の銀に基づく化合物の消費
パーマネントプレス結合剤の前記のパジング（下記の表にＰとして示す）および染浴適用（下記の表にＤとして示す）を使用して、前記の一般的消費法を行った。適用された種々の銀に基づく化合物は、ＡｍｐＺ２００（ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＴｉＯ２／銀金属製品）およびＺＥＯＭＩＣ（登録商標）ＡＪ８０Ｈであった。これらの付加重量は、前記のＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）と同じ１．０％ｏｗｆ処理剤であった。これらの化合物の耐久性の結果は、肺炎桿菌に対する対数殺菌率として、以下の通りであった。
【表１３】
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これらは、優れた耐久性結果であるが、ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）処理剤ほど良好ではない。
【００４７】
（４） パッケージ染色法
ここでもまた、他の全ての本発明の生地および糸と同様に、以下の糸および生地の測定抵抗率は１ｘ１０９Ω／平方インチを越えていた。
【００４８】
実施例１
１５０デニールのポリエステルマルチフィラメント糸のいくつかのスプールを密閉染浴に入れた。染浴液は、１．０％ｏｗｆの活性ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）、０．５重量％のノニオン均染剤（ｌｅｖｅｌｅｒ）５２８（安息香酸ブチル、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、および残りの水を含有していた。浴室を密閉した後に、６０ｐｓｉの圧力、約２８０°Ｆの温度でポンプを作動させた。ポンプを約６０分間作動状態に維持した。次に、得られた糸のスプールを編み操作に使用して、ソックスを製造した。ソックスの３つの別々の領域を、種々の洗濯回数後に、肺炎桿菌に対する対数殺菌率について試験した。ソックスの着色は、このような繰り返し洗濯後に、実質的に同じに維持された。対数殺菌結果を下記の表に示す。
【表１４】
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このように、編生地は、パッケージ染色過程の間に適用されたＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）仕上剤のかなりの量を、極めて長い期間にわたって保持していた。
【００４９】
実施例２
１５０デニールのマルチフィラメントポリエステル糸のいくつかのスプールを密閉染浴に入れた。染浴液は、１．０％ｏｗｆの活性ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）、０．５％ｏｗｆのノニオン均染剤５２８、２．０％ｏｗｆのＲｈｏｐｌｅｘ（登録商標）ＴＲ３０８２（アクリルに基づく僅かにアニオン性の結合剤）、および残りの水を含有していた。浴室を密閉した後に、６０ｐｓｉの圧力、約２８０°Ｆの温度でポンプを作動させた。ポンプを約６０分間作動状態に維持した。次に、得られた糸のスプールを編み操作に使用して、ソックスを製造した。ソックスの３つの別々の領域を、種々の洗濯回数後に、肺炎桿菌に対する対数殺菌率について試験した。ソックスの着色は、このような繰り返し洗濯後に、実質的に同じに維持された。対数殺菌結果を下記の表に示す。
【表１５】
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このように、編生地は、パッケージ染色過程の間に適用されたＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）仕上剤のかなりの量を、極めて長い期間にわたって保持していた。
【００５０】
実施例３
１５０デニールのマルチフィラメントポリエステル糸のいくつかのスプールを密閉染浴に入れた。染浴液は、１．０％ｏｗｆの活性ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）、０．５％ｏｗｆのノニオン均染剤５２８、および残りの水を含有していた。浴室を密閉した後に、６０ｐｓｉの圧力、約２８０°Ｆの温度でポンプを作動させた。ポンプを約６０分間作動状態に維持した。次に、得られた糸のスプールを編み操作に使用して、ソックスを製造した。次に、パーマネントプレス結合剤［２．０％ｏｗｆのＰｅｒｍａｆｒｅｓｈ（登録商標）、Ｓｅｑｕａから入手可能］をソックス全体にパジングした。乾燥後、ソックスの３つの別々の領域を、種々の洗濯回数後に、肺炎桿菌に対する対数殺菌率について試験した。ソックスの着色は、このような繰り返し洗濯後に、実質的に同じに維持された。対数殺菌結果を下記の表に示す。
【表１６】
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このように、編生地は、パッケージ染色過程の間に適用されたＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）仕上剤のかなりの量を、極めて長い期間にわたって保持していた。
【００５１】
金属酸化物臭気減少生地処理剤
以下の成分を含有する分散物を充分に混合した：
【表１７】
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染色したポリエステル編物の１つの見本に、混合溶液を含浸させ、３５０°Ｆで３分間乾燥して、処理された生地を得た。処理された生地は、顕著な色または柔軟性の変化を示さなかった。次に、不快な足臭気を模倣する数滴のイソ吉草酸希釈水溶液（水５０ｇ中に１滴の酸）を未洗濯生地に適用した。溶液は直ちに生地に吸上げられ、不快な臭気は直ぐに消えた。次に、処理された生地を、ＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１によって１０サイクルで洗濯し、同様の吸上および臭気除去が、酸化亜鉛処理された生地によって示された。即ち、酸化亜鉛処理剤は、生地表面にそのまま保持された。さらに、生地全体の抵抗を測定することによって、試料の導電性について試験した。生地試料は１０１３Ω／平方インチ生地を示した。即ち、実際的に導電性は存在しなかった。
【００５２】
次に、試料をＡＡＴＣＣ試験法１３０−１９８１によって洗濯し、次に、臭気減少および抗微生物活性（ＡＡＴＣＣ試験法１００−１９８３による肺炎桿菌の２４時間接種暴露による）を分析した。結果は以下の通りであった。
【表１８】
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【００５３】
さらに、上記試料についてＸ線蛍光分析を行い、基材表面の亜鉛によって発せられる信号に関係したピークサイズによって、生地表面に保持された亜鉛の量を示した。得られた結果を以下に示す。
【表１９】
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このように、初期亜鉛カウントの約３０％が保持されたので、２０回の洗濯後であっても優れた耐洗濯性であることが示された。
【００５４】
いくつかの試料の耐光堅牢性
前記の表７で試験した試料ならびに他の生地および比較試料を、望ましい金属に基づく仕上剤の局所適用後に、処理された生地によって示される色の耐光堅牢性について分析した。このような分析は、Ｔｈｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ａｄｖａｎｃｉｎｇ Ｍｏｂｉｌｉｔｙ Ｌａｎｄ Ｓｅａ Ａｉｒ ａｎｄ Ｓｐａｃｅ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ＳＡＥ Ｊ−１８８５、「（Ｒ）Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｅｘｐｏｓｕｒｅ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｉｎｔｅｒｉｏｒ Ｔｒｉｍ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ Ｕｓｉｎｇ ａ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｉｒｒａｄｉａｎｃｅ Ｗａｔｅｒ Ｃｏｏｌｅｄ Ｘｅｎｏｎ−Ａｒｃ Ａｐｐａｒａｔｕｓ」によって試験することを含む。通常、色の耐光堅牢度は、下記の式によって計算される：
【数１】
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式中、ΔＥ＊は、初期ラテックス被覆時の生地と、前記の程度の紫外線暴露後の生地の間の色の相違を示す。Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊は、色座標（ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓ）であり；Ｌ＊は着色生地の明るさおよび暗さの測度であり；ａ＊は、着色生地の赤色または緑色の測度であり；ｂ＊は、着色生地の黄色または青色の測度である。低いΔＥ＊は、被験生地の優れた耐光堅牢性を示し；約５．０以上のΔＥ＊は許容されず、処理された生地の黄変傾向を示す。前記のように、表７からのＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）処理されたポリエステル試料を、２２５ｋＪ／ｍ２で２０時間および４０時間にわたりキセノンアーク灯試験にかけて、処理された生地の黄変特性を分析した。２０時間において、生地は約１．９５のΔＥ＊を示し、４０時間において、約３．３８のΔＥ＊を示した。即ち、処理された生地は、優れた耐光堅牢性を示した。
【００５５】
６５％／３５％のポリエステル／綿ブレンドシャツの他の試料についても、０％、９％および２０％の銀に基づくイオン交換化合物を含んでなるドライヤードナーシートからＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）処理剤（前記の方法によって製造）を与えた後に、このような耐光堅牢性について試験した。結果を下記の表に示す。
【表２０】
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明らかかつ驚くべきことに、銀処理された生地は、許容される耐光堅牢性を示した。
【００５６】
本発明の多くの態様および改変が存在するが、これらは、特許請求の範囲に記載した意図および範囲に含まれる。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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