(57)【要約】本発明は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３が明細書中で挙げた通りに定義される一般式（Ｉ）の新規な置換イミノアジンに関する。本発明はまた該置換イミノアジンの製造のためのいくつかの方法及び中間化合物ならびに除草剤としてのそれらの使用に関する。
2004525067.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004525067.tif 000049
［式中、
Ｒ１はニトロ、シアノあるいは基−Ｒ５、−ＣＱ１−Ｑ２−Ｒ５、−ＮＨ−ＣＱ１−Ｑ２−Ｒ５又は−ＳＯ２−Ｒ６の１つを示し、
Ｒ２はニトロ、シアノ、ＳＦ５、ハロゲンあるいはそれぞれ場合により置換されていることができるアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル又はアルキルスルホニルオキシを示し、
Ｒ３は水素又はハロゲンを示すか、あるいはＲ２と一緒になって場合により置換されていることができるアルキレンジオキシを示し、
Ｒ４は水素、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、ハロゲン又は場合により置換されていることができるアルキルを示し、
Ｑ１はＯ（酸素）、Ｓ（硫黄）又はＮ−Ｒ５を示し、
Ｑ２は単結合を示すかあるいはＯ（酸素）、Ｓ（硫黄）又はＮ−Ｒ５を示し、
Ｒ５は水素、アミノあるいはそれぞれ場合により置換されていることができるアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキリデンアミノ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアミノ、シクロアルキルアルキル、アリール、アリールアミノ、アリールアルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、
Ｒ６はそれぞれ場合により置換されていることができるアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、
Ｚ１はＮ（窒素）又はＣ−Ｒ４を示し、
Ｚ２はＮ（窒素）又はＣ−Ｒ４を示し、
Ｚ３はＮ（窒素）又はＣ−Ｒ４を示す］
の置換イミノアジン類。
【請求項２】
Ｒ１がシアノあるいは基−Ｒ５、−ＣＱ１−Ｑ２−Ｒ５、−ＮＨ−ＣＱ１−Ｑ２−Ｒ５又は−ＳＯ２−Ｒ６の１つを示し、
Ｒ２がニトロ、シアノ、ＳＦ５、ハロゲンあるいはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ−置換されていることができる、それぞれ１〜５個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル又はアルキルスルホニルオキシを示し、
Ｒ３が水素又はハロゲンを示すか、あるいはＲ２と一緒になって、場合によりハロゲン−置換されていることができる１〜３個の炭素原子を有するアルキレンジオキシを示し、
Ｒ４が水素、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、ハロゲン又は場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ−置換されていることができる１〜５個の炭素原子を有するアルキルを示し、
Ｑ１がＯ（酸素）又はＳ（硫黄）を示し、
Ｒ５が水素又はアミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ−置換されていることができる、それぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシを示すか、１〜６個の炭素原子を有するアルキルアミノを示すか、それぞれアルキル基中に１〜６個の炭素原子を有するジアルキルアミノを示すか、最高で６個の炭素原子を有するアルキリデンアミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−もしくはハロゲン−置換されていることができる、それぞれ２〜６個の炭素原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ又はアルキニルを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ１−Ｃ４−アルキル−置換されていることができる、それぞれシクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するシクロアルキル、シクロアルキルアミノ又はシクロアルキルアルキルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フェニル−、フェノキシ−、フェニルチオ−、ハロゲン−、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル−、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルホニル−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−アミノスルホニル−置換されていることができる、それぞれアリール基中に６もしくは１０個の炭素原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するアリール、アリールアミノ又はアリールアルキルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フェニル−、フェノキシ−、フェニルチオ−、ハロゲン−、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル−、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルホニル−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−アミノ−スルホニル−置換されていることができる、それぞれヘテロシクリル基中に最高で１０個の炭素原子及び最高で４個の窒素原子及び／又は１もしくは２個の酸素もしくは硫黄原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有する単環式もしくは二環式ヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、
Ｒ６が場合によりハロゲン−置換されていることができる１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示すか、場合によりハロゲン−置換されていることができる２〜６個の炭素原子を有するアルケニルを示すか、場合によりハロゲン−もしくはＣ１−Ｃ４−アルキル−置換されていることができる、それぞれシクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するシクロアルキル又はシクロアルキルアルキルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、ハロゲン−、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル−、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルホニル−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−アミノスルホニル−置換されていることができる、それぞれアリール基中に６もしくは１０個の炭素原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するアリール又はアリールアルキルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、ハロゲン−、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル−、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルホニル−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−アミノ−スルホニル−置換されていることができる、それぞれヘテロシクリル基中に最高で１０個の炭素原子及び最高で４個の窒素原子及び／又は１もしくは２個の酸素もしくは硫黄原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有する単環式もしくは二環式ヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、
Ｚ１がＣ−Ｒ４を示し、
Ｚ２がＣ−Ｒ４を示し、
Ｚ３がＣ−Ｒ４を示す
ことを特徴とする請求項１に従う化合物。
【請求項３】
Ｒ２がニトロ、シアノ、ＳＦ５、フッ素、塩素又は臭素を示すか、あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルオキシを示し、
Ｒ３が水素、フッ素、塩素又は臭素を示すか、あるいはＲ２と一緒になってそれぞれ場合によりフッ素−及び／又は塩素−置換されていることができるメチレンジオキシ又はエチレンジオキシを示し、
Ｒ４が水素、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、フッ素、塩素、臭素を示すか、あるいは場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを示し、
Ｑ１がＯ（酸素）を示し、
Ｒ５が水素又はアミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノを示すか、ジメチルアミノ又はジエチルアミノを示すか、プロピリデンアミノ又はブチリデンアミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−及び／又は臭素−置換されていることができるプロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニルを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルアミノ、シクロブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル又はシクロヘキシルメチルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フェニル−、フェノキシ−、フェニルチオ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、ジクロロメチル−、ジフルオロメチル−、トリクロロメチル−、トリフルオロメチル−、クロロジフルオロメチル−、フルオロジクロロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニル、ナフチル、フェニルアミノ、ベンジル又はフェニルエチルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フェニル−、フェノキシ−、フェニルチオ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、ジクロロメチル−、ジフルオロメチル−、トリクロロメチル−、トリフルオロメチル−、クロロジフルオロメチル−、フルオロジクロロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフリル、テトラヒドロフリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピロリル、ベンゾピロリル、ピラゾリル、ベンゾピラゾリル、オキサゾリル、ベンズオキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジニル、キノリニル、ピリミジニル、フリルメチル、チエニルメチル、ピロリルメチル、ピラゾリルメチル、オキサゾリルメチル、チアゾリルメチル、ピリジニルメチル、ピリミジニルメチルより成る群からのヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、
Ｒ６がそれぞれ場合によりフッ素−及び／又は塩素−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−及び／又は臭素−置換されていることができるプロペニル又はブテニルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル又はシクロヘキシルメチルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、ジクロロメチル−、ジフルオロメチル−、トリクロロメチル−、トリフルオロメチル−、クロロジフルオロメチル−、フルオロジクロロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニル又はナフチルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、ジクロロメチル−、ジフルオロメチル−、トリクロロメチル−、トリフルオロメチル−、クロロジフルオロメチル−、フルオロジクロロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピロリル、ベンゾピロリル、ピラゾリル、ベンゾピラゾリル、オキサゾリル、ベンズオキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジニル、キノリニル、ピリミジニル、フリルメチル、チエニルメチル、ピロリルメチル、ピラゾリルメチル、オキサゾリルメチル、チアゾリルメチル、ピリジニルメチル、ピリミジニルメチルより成る群からのヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、
Ｚ１がＣＨを示し、
Ｚ２がＣＨを示し、
Ｚ３がＣＨを示す
ことを特徴とする請求項１又は２に従う化合物。
【請求項４】
Ｒ２がシアノ、フッ素、塩素又は臭素を示すか、あるいはそれぞれ場合によりフッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、メチルスルホニルオキシ又はエチルスルホニルオキシを示し、
Ｒ４が水素、シアノ、フッ素、塩素、臭素を示すか、あるいは場合によりフッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル又はエチルを示し、
Ｒ５が水素又はアミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノを示すか、ジメチルアミノを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−及び／又は臭素−置換されていることができるプロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−、臭素−、メチル−もしくはエチル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロプロピルメチル、シクロペンチルメチル又はシクロヘキシルメチルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニル、フェニルアミノ、ベンジル又はフェニルエチルを示し、
Ｒ６がそれぞれ場合によりフッ素−及び／又は塩素−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−、臭素−、メチル−もしくはエチル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを示すか、あるいは場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニルを示す
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに従う化合物。
【請求項５】
Ｒ２がトリフルオロメチルを示し、及び／又は
Ｒ４がメチルを示す
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに従う化合物。
【請求項６】
Ｒ１がシアノ又は基−ＣＱ１−Ｑ２−Ｒ５もしくは−ＳＯ２−Ｒ６の１つを示し、
Ｒ２がトリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ又はトリフルオロメトキシを示し、
Ｒ３が水素、フッ素又は塩素を示すか、あるいは−オルト位において−Ｒ２と一緒になってジフルオロメチレンジオキシ又はテトラフルオロエチレンジオキシを示し、
Ｒ４が水素、フッ素、塩素、臭素又はメチルを示し、
Ｑ１がＯ（酸素）又はＳ（硫黄）を示し、
Ｑ２が単結合を示すかあるいはＯ（酸素）、Ｓ（硫黄）又はＮ−Ｒ５を示し、
Ｒ５が水素を示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−及び／又は臭素−置換されていることができるプロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−もしくはメチル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロペンチルメチル又はシクロヘキシルメチルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニル又はベンジルを示し、
Ｒ６がそれぞれ場合によりフッ素−及び／又は塩素−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−もしくはメチル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを示すか、あるいは場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニルを示し、
Ｚ１がＣＨを示し、
Ｚ２がＣＨを示し、
Ｚ３がＣＨを示す
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに従う化合物。
【請求項７】
（ａ）一般式（ＩＩ）
【化２】
2004525067.tif 000050
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りである］
のイミノアジン
−又は一般式（ＩＩ）のイミノアジンの酸付加物−
を一般式（ＩＩＩ）
Ｘ１−Ｒ１                  （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ１は請求項１〜６のいずれかで定義した通りであり、
Ｘ１はハロゲン、−ＳＯ２ＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ５又は−Ｏ−ＳＯ２−Ｒ６を示し、
Ｒ５及びＲ６はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りである］
の化合物と、
あるいは一般式（ＩＶ）
Ｑ１＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ５                      （ＩＶ）
［式中、
Ｑ１及びＲ５はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りである］
のイソ（チオ）シアナートと、
適宜反応助剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
（ｂ）一般式（Ｖ）
【化３】
2004525067.tif 000051
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りである］
のアジンチオンを一般式（ＶＩ）
Ｍ＋Ｃｌ−Ｎ−ＳＯ２−Ｒ６              （ＶＩ）
［式中、
Ｒ６は請求項１〜６のいずれかで定義した通りであり、
Ｍは金属等価体を示す］
の化合物と、適宜１種もしくはそれより多い希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
（ｃ）一般式（ＶＩＩ）
【化４】
2004525067.tif 000052
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りであり、
ＹはＣｌ、ＰＣｌ４、ＰＯＣｌ４又はＰＣｌ６を示す］
のクロロアジニウム化合物を一般式（ＶＩＩＩ）
Ｈ２Ｎ−Ｒ１                （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｒ１は請求項１〜６のいずれかで定義した通りである］
のアミノ化合物と、適宜反応助剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
（ｄ）一般式（ＩＩ）
【化５】
2004525067.tif 000053
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りである］
のイミノアジン
−又は一般式（ＩＩ）のイミノアジンの酸付加物−
を適宜反応助剤及び／又は希釈剤の存在下で硝酸と反応させる
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに従う式（Ｉ）の置換イミノアジンの製造法。
【請求項８】
一般式（ＩＩ）
【化６】
2004525067.tif 000054
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りである］
のイミノアジン類又はそれらの酸付加物。
【請求項９】
一般式（Ｖ）
【化７】
2004525067.tif 000055
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りである］
のアジンチオン類。
【請求項１０】
一般式（ＶＩＩ）
【化８】
2004525067.tif 000056
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りであり、
ＹはＣｌ、ＰＣｌ４、ＰＯＣｌ４又はＰＣｌ６を示す］
のクロロアジニウム化合物。
【請求項１１】
一般式（ＩＸａ）
【化９】
2004525067.tif 000057
［式中、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りである］
の化合物。
【請求項１２】
請求項１〜６及び１１のいずれかに従う少なくとも１種の化合物を望ましくない植物及び／又はそれらの生育地に作用させることを特徴とする望ましくない植生の抑制法。
【請求項１３】
望ましくない植物の抑制のための請求項１〜６及び１１に従う化合物の使用。
【請求項１４】
望ましくない植物の抑制のための式（ＩＸ）
【化１０】
2004525067.tif 000058
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ請求項１〜６のいずれかで定義した通りである］
の化合物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜６及び１１のいずれかに従う化合物ならびに通常の伸展剤及び／又は界面活性剤を含むことを特徴とする除草性組成物。
【請求項１６】
請求項１４に従う式（ＩＸ）の化合物ならびに通常の伸展剤及び／又は界面活性剤を含むことを特徴とする除草性組成物。
【請求項１７】
請求項１〜６及び１１のいずれかに従う少なくとも１種の化合物を伸展剤及び／又は界面活性剤と混合することを特徴とする除草性組成物の調製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は新規な置換イミノアジン類、それらの製造法ならびに植物処理剤として、特に除草剤としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
ある種の置換イミノピリジン類が除草性を有することは既に知られている（ＥＰ−Ａ−４３２  ６００を参照されたい）。しかしながら、これらの化合物の活性は完全に満足できるものではない。
【０００３】
従って、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００４】
【化１１】
2004525067.tif 000003
【０００５】
［式中、
Ｒ１はニトロ、シアノあるいは基−Ｒ５、−ＣＱ１−Ｑ２−Ｒ５、−ＮＨ−ＣＱ１−Ｑ２−Ｒ５又は−ＳＯ２−Ｒ６の１つを示し、
Ｒ２はニトロ、シアノ、ＳＦ５、ハロゲンあるいはそれぞれ場合により置換されていることができるアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル又はアルキルスルホニルオキシを示し、
Ｒ３は水素又はハロゲンを示すか、あるいはＲ２と一緒になって場合により置換されていることができるアルキレンジオキシを示し、
Ｒ４は水素、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、ハロゲン又は場合により置換されていることができるアルキルを示し、
Ｑ１はＯ（酸素）、Ｓ（硫黄）又はＮ−Ｒ５を示し、
Ｑ２は単結合を示すかあるいはＯ（酸素）、Ｓ（硫黄）又はＮ−Ｒ５を示し、
Ｒ５は水素、アミノあるいはそれぞれ場合により置換されていることができるアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキリデンアミノ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアミノ、シクロアルキルアルキル、アリール、アリールアミノ、アリールアルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、
Ｒ６はそれぞれ場合により置換されていることができるアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、アリールアルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示し、
Ｚ１はＮ（窒素）又はＣ−Ｒ４を示し、
Ｚ２はＮ（窒素）又はＣ−Ｒ４を示し、
Ｚ３はＮ（窒素）又はＣ−Ｒ４を示す］
の新規な置換イミノアジン類を提供する。
【０００６】
定義において、アルキル、アルケニル又はアルキニルのような炭化水素鎖は−アルキルアミノにおけるように複素原子と組み合わされた場合を含んで−それぞれ直鎖状もしくは分枝鎖状である。Ｒ３は好ましくはフェニル環上でメタもしくはパラ位に位置する。
【０００７】
上記で挙げた及び下記で挙げる式中に存在する好ましい置換基又は基の好ましい範囲を下記に定義する。
【０００８】
Ｒ１は好ましくはシアノあるいは基−Ｒ５、−ＣＱ１−Ｑ２−Ｒ５、−ＮＨ−ＣＱ１−Ｑ２−Ｒ５又は−ＳＯ２−Ｒ６の１つを示す。
【０００９】
Ｒ２は好ましくはニトロ、シアノ、ＳＦ５、ハロゲンあるいはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ−置換されていることができる、それぞれ１〜５個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル又はアルキルスルホニルオキシを示す。
【００１０】
Ｒ３は好ましくは水素又はハロゲンを示すか、あるいはＲ２と一緒になって、場合によりハロゲン−置換されていることができる１〜３個の炭素原子を有するアルキレンジオキシを示す。
【００１１】
Ｒ４は好ましくは水素、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、ハロゲン又は場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ−置換されていることができる１〜５個の炭素原子を有するアルキルを示す。
【００１２】
Ｑ１は好ましくはＯ（酸素）又はＳ（硫黄）を示す。
【００１３】
Ｒ５は好ましくは水素又はアミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ−置換されていることができる、それぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシを示すか、１〜６個の炭素原子を有するアルキルアミノを示すか、それぞれアルキル基中に１〜６個の炭素原子を有するジアルキルアミノを示すか、最高で６個の炭素原子を有するアルキリデンアミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−もしくはハロゲン−置換されていることができる、それぞれ２〜６個の炭素原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ又はアルキニルを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ１−Ｃ４−アルキル−置換されていることができる、それぞれシクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するシクロアルキル、シクロアルキルアミノ又はシクロアルキルアルキルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フェニル−、フェノキシ−、フェニルチオ−、ハロゲン−、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル−、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルホニル−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−アミノスルホニル−置換されていることができる、それぞれアリール基中に６もしくは１０個の炭素原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するアリール、アリールアミノ又はアリールアルキルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フェニル−、フェノキシ−、フェニルチオ−、ハロゲン−、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル−、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルホニル−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−アミノ−スルホニル−置換されていることができる、それぞれヘテロシクリル基中に最高で１０個の炭素原子及び最高で４個の窒素原子及び／又は１もしくは２個の酸素もしくは硫黄原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有する単環式もしくは二環式ヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示す。
【００１４】
Ｒ６は好ましくは場合によりハロゲン−置換されていることができる１〜６個の炭素原子を有するアルキルを示すか、場合によりハロゲン−置換されていることができる２〜６個の炭素原子を有するアルケニルを示すか、場合によりハロゲン−もしくはＣ１−Ｃ４−アルキル−置換されていることができる、それぞれシクロアルキル基中に３〜６個の炭素原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するシクロアルキル又はシクロアルキルアルキルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、ハロゲン−、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル−、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルホニル−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−アミノ−スルホニル−置換されていることができる、それぞれアリール基中に６もしくは１０個の炭素原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有するアリール又はアリールアルキルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、ハロゲン−、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキル−、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルコキシ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルチオ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルフィニル−、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル−、Ｃ１−Ｃ４−ハロゲノアルキルスルホニル−もしくはジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−アミノ−スルホニル−置換されていることができる、それぞれヘテロシクリル基中に最高で１０個の炭素原子及び最高で４個の窒素原子及び／又は１もしくは２個の酸素もしくは硫黄原子及び場合によりアルキル部分中に１〜４個の炭素原子を有する単環式もしくは二環式ヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示す。
【００１５】
Ｚ１は好ましくはＣ−Ｒ４を示す。
【００１６】
Ｚ２は好ましくはＣ−Ｒ４を示す。
【００１７】
Ｚ３は好ましくはＣ−Ｒ４を示す。
【００１８】
Ｒ２は特に好ましくはニトロ、シアノ、ＳＦ５、フッ素、塩素又は臭素を示すか、あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルオキシを示す。
【００１９】
Ｒ３は特に好ましくは水素、フッ素、塩素又は臭素を示すか、あるいはＲ２と一緒になってそれぞれ場合によりフッ素−及び／又は塩素−置換されていることができるメチレンジオキシ又はエチレンジオキシを示す。
【００２０】
Ｒ４は特に好ましくは水素、シアノ、カルボキシル、カルバモイル、フッ素、塩素、臭素を示すか、あるいは場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを示す。
【００２１】
Ｑ１は特に好ましくはＯ（酸素）を示す。
【００２２】
Ｒ５は特に好ましくは水素又はアミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルアミノを示すか、ジメチルアミノ又はジエチルアミノを示すか、プロピリデンアミノ又はブチリデンアミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−及び／又は臭素−置換されていることができるプロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニルを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルアミノ、シクロブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル又はシクロヘキシルメチルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フェニル−、フェノキシ−、フェニルチオ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、ジクロロメチル−、ジフルオロメチル−、トリクロロメチル−、トリフルオロメチル−、クロロジフルオロメチル−、フルオロジクロロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニル、ナフチル、フェニルアミノ、ベンジル又はフェニルエチルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フェニル−、フェノキシ−、フェニルチオ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、ジクロロメチル−、ジフルオロメチル−、トリクロロメチル−、トリフルオロメチル−、クロロジフルオロメチル−、フルオロジクロロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフリル、テトラヒドロフリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピロリル、ベンゾピロリル、ピラゾリル、ベンゾピラゾリル、オキサゾリル、ベンズオキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジニル、キノリニル、ピリミジニル、フリルメチル、チエニルメチル、ピロリルメチル、ピラゾリルメチル、オキサゾリルメチル、チアゾリルメチル、ピリジニルメチル、ピリミジニルメチルより成る群からのヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示す。
【００２３】
Ｒ６は特に好ましくはそれぞれ場合によりフッ素−及び／又は塩素−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−及び／又は臭素−置換されていることができるプロペニル又はブテニルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル又はシクロヘキシルメチルを示すか、それぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、ジクロロメチル−、ジフルオロメチル−、トリクロロメチル−、トリフルオロメチル−、クロロジフルオロメチル−、フルオロジクロロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニル又はナフチルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、ジクロロメチル−、ジフルオロメチル−、トリクロロメチル−、トリフルオロメチル−、クロロジフルオロメチル−、フルオロジクロロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピロリル、ベンゾピロリル、ピラゾリル、ベンゾピラゾリル、オキサゾリル、ベンズオキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジニル、キノリニル、ピリミジニル、フリルメチル、チエニルメチル、ピロリルメチル、ピラゾリルメチル、オキサゾリルメチル、チアゾリルメチル、ピリジニルメチル、ピリミジニルメチルより成る群からのヘテロシクリル又はヘテロシクリルアルキルを示す。
【００２４】
Ｚ１は特に好ましくはＣＨを示す。
【００２５】
Ｚ２は特に好ましくはＣＨを示す。
【００２６】
Ｚ３は特に好ましくはＣＨを示す。
【００２７】
Ｒ２は特別に好ましくはシアノ、フッ素、塩素又は臭素を示すか、あるいはそれぞれ場合によりフッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、メチルスルホニルオキシ又はエチルスルホニルオキシを示す。
【００２８】
Ｒ４は特別に好ましくは水素、シアノ、フッ素、塩素、臭素を示すか、あるいは場合によりフッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル又はエチルを示す。
【００２９】
Ｒ５は特別に好ましくは水素又はアミノを示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノを示すか、ジメチルアミノを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−及び／又は臭素−置換されていることができるプロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−、臭素−、メチル−もしくはエチル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルアミノ、シクロペンチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、シクロプロピルメチル、シクロペンチルメチル又はシクロヘキシルメチルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニル、フェニルアミノ、ベンジル又はフェニルエチルを示す。
【００３０】
Ｒ６は特別に好ましくはそれぞれ場合によりフッ素−及び／又は塩素−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−、臭素−、メチル−もしくはエチル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを示すか、あるいは場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニルを示す。
【００３１】
Ｒ２は最も好ましくはトリフルオロメチルを示す。
【００３２】
Ｒ４は最も好ましくはメチルを示す。
【００３３】
特別に好ましい群は、
Ｒ１がシアノ又は基−ＣＱ１−Ｑ２−Ｒ５もしくは−ＳＯ２−Ｒ６の１つを示し、
Ｒ２がトリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ又はトリフルオロメトキシを示し、
Ｒ３が水素、フッ素又は塩素を示すか、あるいは−オルト位において−Ｒ２と一緒になってジフルオロメチレンジオキシ又はテトラフルオロエチレンジオキシを示し、
Ｒ４が水素、フッ素、塩素、臭素又はメチルを示し、
Ｑ１がＯ（酸素）又はＳ（硫黄）を示し、
Ｑ２が単結合を示すか、あるいはＯ（酸素）、Ｓ（硫黄）又はＮ−Ｒ５を示し、
Ｒ５が水素を示すか、それぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−及び／又は臭素−置換されていることができるプロペニル、ブテニル、プロピニル又はブチニルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−もしくはメチル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロペンチルメチル又はシクロヘキシルメチルを示すか、あるいはそれぞれ場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニル又はベンジルを示し、
Ｒ６がそれぞれ場合によりフッ素−及び／又は塩素−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示すか、それぞれ場合によりフッ素−、塩素−もしくはメチル−置換されていることができるシクロプロピル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを示すか、あるいは場合によりニトロ−、シアノ−、フッ素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−、トリフルオロメチル−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−、ジフルオロメトキシ−、トリフルオロメトキシ−、メチルチオ−、エチルチオ−、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ−、ジフルオロメチルチオ−、トリフルオロメチルチオ−、メチルスルフィニル−、エチルスルフィニル−、トリフルオロメチルスルフィニル−、メチルスルホニル−、エチルスルホニル−、トリフルオロメチルスルホニル−もしくはジメチルアミノスルホニル−置換されていることができるフェニルを示し、
Ｚ１がＣＨを示し、
Ｚ２がＣＨを示し、
Ｚ３がＣＨを示す
式（Ｉ）の化合物である。
【００３４】
好ましいとして上記で挙げた意味の組合わせを含有する式（Ｉ）の化合物が本発明に従って好ましい。
【００３５】
特に好ましいとして上記で示した意味の組合わせを含有する式（Ｉ）の化合物が本発明に従って特に好ましい。
【００３６】
特別に好ましいとして上記で示した意味の組合わせを含有する式（Ｉ）の化合物が本発明に従って特別に好ましい。
【００３７】
上記で挙げた一般的な又は好ましい基の定義は、式（Ｉ）の最終的生成物及び対応して、それぞれの場合に製造のために必要な出発材料又は中間体の両方に適用される。
【００３８】
これらの基の定義を所望通りに、すなわち示した好ましい範囲の間の組合わせを含んで、互いに組み合わせることができる。
【００３９】
新規な一般式（Ｉ）の置換イミノアジンは興味深い生物学的性質を有する。特にそれらは強い除草活性を有する。
【００４０】
新規な一般式（Ｉ）の置換イミノアジンは、
（ａ）一般式（ＩＩ）
【００４１】
【化１２】
2004525067.tif 000004
【００４２】
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ上記で定義した通りである］
のイミノアジン
−又は一般式（ＩＩ）のイミノアジンの酸付加物、例えば塩酸塩−
を一般式（ＩＩＩ）
Ｘ１−Ｒ１                  （ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ１は上記で定義した通りであり、
Ｘ１はハロゲン、−ＳＯ２ＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ５又は−Ｏ−ＳＯ２−Ｒ６を示し、
Ｒ５及びＲ６はそれぞれ上記で定義した通りである］
の化合物と、
あるいは一般式（ＩＶ）
Ｑ１＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ５                      （ＩＶ）
［式中、
Ｑ１及びＲ５はそれぞれ上記で定義した通りである］
のイソ（チオ）シアナートと、
適宜反応助剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
（ｂ）一般式（Ｖ）
【００４３】
【化１３】
2004525067.tif 000005
【００４４】
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ上記で定義した通りである］
のアジンチオンを一般式（ＶＩ）
Ｍ＋Ｃｌ−Ｎ−ＳＯ２−Ｒ６              （ＶＩ）
［式中、
Ｒ６は上記で定義した通りであり、
Ｍは金属等価体を示す］
の化合物と、適宜１種もしくはそれより多い希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
（ｃ）一般式（ＶＩＩ）
【００４５】
【化１４】
2004525067.tif 000006
【００４６】
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ上記で定義した通りであり、
ＹはＣｌ、ＰＣｌ４、ＰＯＣｌ４又はＰＣｌ６を示す］
のクロロアジニウム化合物を一般式（ＶＩＩＩ）
Ｈ２Ｎ−Ｒ１                （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｒ１は上記で定義した通りである］
のアミノ化合物と、適宜反応助剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
（ｄ）一般式（ＩＩ）
【００４７】
【化１５】
2004525067.tif 000007
【００４８】
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ上記で定義した通りである］
のイミノアジン
−又は一般式（ＩＩ）のイミノアジンの酸付加物、例えば塩酸塩−
を適宜反応助剤及び／又は希釈剤の存在下で硝酸と反応させる
と得られる。
【００４９】
例えば５−クロロ−１−（３−シアノ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン及び塩化アセチルを出発材料として用いると、本発明に従う方法（ａ）における反応の経路を以下の式スキームにより示すことができる：
【００５０】
【化１６】
2004525067.tif 000008
【００５１】
例えば１−（３−クロロ−フェニル）−５−エチル−２（１Ｈ）−ピリジンチオン及びＮ−クロロ−ベンゼンスルホンアミドナトリウム塩を出発材料として用いると、本発明に従う方法（ｂ）における反応の経路を以下の式スキームにより示すことができる：
【００５２】
【化１７】
2004525067.tif 000009
【００５３】
例えば１−（３−ブロモ−フェニル）−２−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリジニウムクロリド及びジメチルヒドラジンを出発材料として用いると、本発明に従う方法（ｃ）における反応の経路を以下の式スキームにより示すことができる：
【００５４】
【化１８】
2004525067.tif 000010
【００５５】
例えば５−ブロモ−１−（３−クロロジフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン及び硝酸を出発材料として用いると、本発明に従う方法（ｄ）における反応の経路を以下の式スキームにより示すことができる：
【００５６】
【化１９】
2004525067.tif 000011
【００５７】
式（ＩＩ）は、一般式（Ｉ）の化合物の製造のための本発明に従う方法（ａ）及び（ｄ）において出発材料として用いられるべきイミノアジンの一般的定義を与えている。一般式（ＩＩ）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ好ましくは、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記述と関連して、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３のために好ましい、特に好ましい又は特別に好ましいとして上記ですでに挙げた意味を有する。
【００５８】
一般式（ＩＩ）の出発材料は今日まで文献において開示されたことがなく；新規な物質としてそれらも本出願の主題の一部を成す。
【００５９】
新規な一般式（ＩＩ）のイミノアジン類は、
（α）一般式（ＩＸ）
【００６０】
【化２０】
2004525067.tif 000012
【００６１】
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ上記で定義した通りである］
のアジノンを第１段階で塩素化剤、例えばホスゲン、ジホスゲン、塩化オキサリル、塩化チオニル、塩化リン（ＩＩＩ）、塩化ホスホリル又は塩化リン（Ｖ）と、適宜反応助剤、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドの存在下及び適宜希釈剤、例えば１，２−ジクロロ−エタンの存在下に、０℃〜１５０℃の温度で反応させ（製造実施例を参照されたい）、
得られる一般式（ＶＩＩ）
【００６２】
【化２１】
2004525067.tif 000013
【００６３】
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ上記で定義した通りであり、
ＹはＣｌ、ＰＣｌ４、ＰＯＣｌ４又はＰＣｌ６を示す］
のクロロアジニウム化合物を第２段階でアンモニアと、適宜希釈剤、例えばメタノールの存在下及び適宜酸受容体、例えばナトリウムメトキシドの存在下に、０℃〜８０℃の温度で反応させるか（製造実施例を参照されたい）、
あるいは
（β）一般式（Ｉａ）
【００６４】
【化２２】
2004525067.tif 000014
【００６５】
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ上記で定義した通りである］の置換イミノアジン類を場合により水で希釈されていることができる強酸、例えば硫酸と、０℃〜１００℃の温度で反応させる（製造実施例を参照されたい）
と得られる。
【００６６】
一般式（ＩＸ）の出発材料は一部が既知であり及び／又は既知の方法により製造され得る（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．４５（１９９７），７１９−７２１、ＤＥ−Ａ−１９００９４７、ＤＥ−Ａ−２３６２９５８、ＤＥ−Ａ−２５５５４１１を参照されたく、製造実施例も参照されたい）。
【００６７】
一般式（ＩＸａ）
【００６８】
【化２３】
2004525067.tif 000015
【００６９】
［式中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ上記で定義した通りである］
の出発材料は、一般式（ＩＩ）の化合物の製造のための本発明に従う新規な化合物である。一般式（ＩＸａ）において、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ好ましくは、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記述と関連して、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のために好ましい、特に好ましい又は特別に好ましいとして上記ですでに挙げた意味を有する。
【００７０】
一般式（ＩＸａ）の出発材料は今日まで文献において開示されたことがなく；新規な物質としてそれらも本出願の主題の一部を成す。
【００７１】
一般式（ＩＸａ）の新規な化合物は既知の方法により製造され得る（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．４５（１９９７）、７１９−７２１、ＤＥ−Ａ−１９００９４７、ＤＥ−Ａ−２３６２９５８、ＤＥ−Ａ−２５５５４１１を参照されたく、製造実施例も参照されたい）。
【００７２】
一般式（ＩＸ）の化合物ならびに式（ＩＸａ）の化合物も興味深い生物学的性質を有する。特にそれらは強い除草活性を示す。
【００７３】
一般式（Ｉａ）の置換イミノアジンは本発明に従う新規な化合物であり；それらは好ましくは本発明に従う方法（ｂ）により製造される。
【００７４】
式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）は、一般式（Ｉ）の化合物の製造のための本発明に従う方法（ａ）において出発材料としてさらに用いられるべき化合物の一般的定義を与える。一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）において、Ｒ１は好ましくは、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記述と関連して、Ｒ１のために好ましい、特に好ましい又は特別に好ましいとして上記ですでに挙げた意味を有し；Ｘ１は好ましくはフッ素、塩素、臭素又は基−Ｏ−ＣＯ−Ｒ１、特に塩素又は臭素を示し；Ｑ１は好ましくはＯ又はＳを示す。
【００７５】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の出発材料は合成のための既知の有機化学品である。
【００７６】
式（Ｖ）は、一般式（Ｉ）の化合物の製造のための本発明に従う方法（ｂ）において出発材料として用いられるべきアジンチオンの一般的定義を与える。一般式（Ｖ）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ好ましくは、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記述と関連して、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３のために好ましい、特に好ましい又は特別に好ましいとして上記ですでに挙げた意味を有する。
【００７７】
一般式（Ｖ）の出発材料は今日まで文献において開示されたことがなく；新規な物質としてそれらも本出願の主題の一部を成す。
【００７８】
新規な一般式（Ｖ）のアジンチオンは、一般式（ＩＸ）
【００７９】
【化２４】
2004525067.tif 000016
【００８０】
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ上記で定義した通りである］
のアジノン類を硫化剤、例えば硫化リン（Ｖ）（Ｐ２Ｓ５又はＰ４Ｓ１０）と、適宜反応助剤、例えばピリジンの存在下に、１０℃〜１５０℃の温度で反応させると得られる（製造実施例を参照されたい）。
【００８１】
一般式（ＩＸ）の出発材料は既知であり及び／又はそれ自体既知の方法により製造され得る（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．４５（１９９７）、７１９−７２１、ＤＥ−Ａ−１  ９００  ９４７、ＤＥ−Ａ−２  ３６２  ９５８、ＤＥ−Ａ−２  ５５５  ４１１を参照されたく、製造実施例も参照されたい）。
【００８２】
一般式（ＩＸ）のアジノン類は、一般式（Ｘ）
【００８３】
【化２５】
2004525067.tif 000017
【００８４】
［式中、
Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ上記で定義した通りである］
のアジノン類を一般式（ＸＩ）
【００８５】
【化２６】
2004525067.tif 000018
【００８６】
［式中、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ上記で定義した通りであり、
Ｘ２はフッ素、塩素、臭素又はヨウ素を示す］
のハロゲノアレン類と、適宜触媒、例えばヨウ化銅（Ｉ）の存在下に、適宜酸受容体、例えば炭酸カリウムの存在下に且つ適宜希釈剤、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドの存在下に、２０℃〜２００℃の温度で反応させると得られる（製造実施例を参照されたい）。
【００８７】
式（ＶＩＩ）は、一般式（Ｉ）の化合物の製造のための本発明に従う方法（ｃ）において出発材料として用いられるべきクロロアジニウム化合物の一般的定義を与える。一般式（ＶＩＩ）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ好ましくは、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記述と関連して、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３のために好ましい、特に好ましい又は特別に好ましいとして上記ですでに挙げた意味を有する。
【００８８】
一般式（ＶＩＩ）の出発材料は今日まで文献で開示されたことがなく；新規な物質としてそれらも本出願の主題の一部を成す。
【００８９】
新規な一般式（ＶＩＩ）のクロロアジニウム化合物は、一般式（ＩＸ）
【００９０】
【化２７】
2004525067.tif 000019
【００９１】
［式中、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ上記で定義した通りである］
のアジノン類を塩素化剤、例えばホスゲン、ジホスゲン、塩化オキサリル、塩化チオニル、塩化リン（ＩＩＩ）、塩化ホスホリル又は塩化リン（Ｖ）と、適宜反応助剤、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドの存在下及び適宜希釈剤、例えば１，２−ジクロロ−エタンの存在下に、０℃〜１５０℃の温度で反応させると得られる（製造実施例を参照されたい）。
【００９２】
式（ＶＩＩＩ）は、一般式（Ｉ）の化合物の製造のための本発明に従う方法（ｃ）において出発材料としてさらに用いられるべきアミノ化合物の一般的定義を与える。一般式（ＶＩＩＩ）において、Ｒ１は好ましくは、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記述と関連して、Ｒ１のために好ましい、特に好ましい又は特別に好ましいとして上記ですでに挙げた意味を有する。
【００９３】
一般式（ＶＩＩＩ）の出発材料は合成のための既知の化学品である。
【００９４】
本発明に従う方法（ａ）及び（ｃ）のために適した反応助剤は、一般に、通常の無機もしくは有機塩基又は酸受容体である。これらには好ましくはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属酢酸塩、アミド類、炭酸塩、重炭酸塩、水素化物、水酸化物又はアルコキシド類、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウムもしくは酢酸カルシウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミドもしくはカルシウムアミド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムもしくは炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムもしくは重炭酸カルシウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムもしくは水素化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムもしくは水酸化カルシウム、ナトリウムメトキシド、エトキシド、ｎ−もしくはｉ−プロポキシド、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシド又はカリウムメトキシド、エトキシド、ｎ−もしくはｉ−プロポキシド、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシド；さらに又、塩基性有機窒素化合物、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチル−ジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチル−ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン、ピリジン、２−メチル−、３−メチル−、４−メチル−、２，４−ジメチル−、２，６−ジメチル−、３，４−ジメチル−及び３，５−ジメチル−ピリジン、５−エチル−２−メチル−ピリジン、４−ジメチルアミノ−ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−ノネ−５−エン（ＤＢＮ）又は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）が含まれる。
【００９５】
本発明に従う方法（ａ）及び（ｃ）のために適したさらに別の反応助剤は相間移動触媒である。挙げることができるそのような触媒の例は：
臭化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラオクチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、塩化メチル−トリオクチルアンモニウム、塩化ヘキサデシル−トリメチルアンモニウム、臭化ヘキサデシル−トリメチルアンモニウム、塩化ベンジル−トリメチルアンモニウム、塩化ベンジル−トリエチルアンモニウム、水酸化ベンジル−トリメチルアンモニウム、水酸化ベンジル−トリエチルアンモニウム、塩化ベンジル−トリブチルアンモニウム、臭化ベンジル−トリブチルアンモニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、臭化トリブチル−ヘキサデシルホスホニウム、塩化ブチル−トリフェニルホスホニウム、臭化エチル−トリオクチルホスホニウム、臭化テトラフェニルホスホニウム
である。
【００９６】
本発明に従う方法（ｄ）のために適した反応助剤及び／又は希釈剤は、ニトロ化のために一般に用いられる物質である。これらには好ましくは硫酸、酢酸及び無水酢酸が含まれる。
【００９７】
一般式（Ｉ）の化合物の製造のための方法（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は好ましくは１種もしくはそれより多い希釈剤を用いて行われる。本発明に従う方法（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を行うために適した希釈剤は、水の他に特に不活性有機溶媒である。これらには特に脂肪族、脂環式もしくは芳香族の、場合によりハロゲン化されていることができる炭化水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン又はエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン又はメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル又はブチロニトリル、アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチル又は酢酸エチル；スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド；アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、それらの水との混合物あるいは純粋な水が含まれる。
【００９８】
本発明に従う方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を行う場合、反応温度は比較的広い範囲内で変わることができる。一般に方法は−３０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜１２０℃の温度で行われる。
【００９９】
本発明に従う方法は一般に大気圧下で行われる。しかしながら、本発明に従う方法を加圧下もしくは減圧下−一般に０．１バール〜１０バール−において行うこともできる。
【０１００】
本発明に従う方法を行うために、出発材料は一般に大体等モル量で用いられる。しかしながら、成分の１つの比較的大過剰を用いることもできる。反応は一般に適した希釈剤中で、適した反応助剤の存在下において行われ、反応混合物は一般に必要な温度で数時間撹拌される。仕上げは通常の方法により行われる（製造実施例を参照されたい）。
【０１０１】
本発明に従う活性化合物を落葉剤（ｄｅｆｏｌｉａｎｔｓ）、乾燥剤（ｄｅｓｉｃｃａｎｔｓ）、殺茎剤（ｈａｕｌｍ  ｋｉｌｌｅｒｓ）及び特に殺雑草剤（ｗｅｅｄ  ｋｉｌｌｅｒｓ）として用いることができる。雑草は、最も広い意味において、それらが望まれていない場所で生育するすべての植物を意味すると理解される。本発明に従う物質が全体的除草剤として作用するか又は選択的除草剤として作用するかは、本質的に用いられる量に依存する。
【０１０２】
本発明に従う活性化合物を例えば以下の植物と関連して用いることができる：
以下の属の双子葉雑草：イチビ、ヒユ、ブタクサ、アノダ（Ａｎｏｄａ）、アンテミス（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、アファネス（Ａｐｈａｎｅｓ）、アトリプレクス（Ａｔｒｉｐｌｅｘ）、ヒナギク、センダングサ、ナズナ、カルデゥウス（Ｃａｒｄｕｕｓ）、カシヤ、ヤグルマギク、アカザ、ノアザミ、コンボルブルス（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、チョウセンアサガオ、フジカンゾウ、エメクス（Ｅｍｅｘ）、エリシムム（Ｅｒｙｓｉｍｕｍ）、ハナキリン、チシマオドリコ、ガリンソガ（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、ヤエムグラ、フヨウ、サツマイモ、ホウキギ、オドリコソウ、マメグンバイナズナ、リンデルニア（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、マツリカリア（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、ハッカ、ヤマアイ、ムルゴ（Ｍｕｌｌｕｇｏ）、ワスレナグサ、ケシ、ファルビチス（Ｐｈａｒｂｉｔｉｓ）、オオバコ、ミチヤナギ、スベリヒユ、キンポウゲ、ダイコン、イヌガラシ、ロタラ（Ｒｏｔａｌａ）、スイバ、オカヒジキ、ハンゴンソウ、セスバニア（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、キンゴジカ、カラシ、ナス、ノゲシ、スフェノクレア（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ハコベ、タンポポ、トラスピ（Ｔｈｌａｓｐｉ）、シロツメクサ、イラクサ、クワガタソウ、スミレ、オナモミ。
以下の属の双子葉作物：ナンキンマメ、フダンソウ、アブラナ、キウリ、カボチャ、ヒマワリ、ニンジン、ダイズ、ワタ、サツマイモ、アキノノゲシ、アマ、トマト、タバコ、インゲンマメ、エンドウ、ナス、ソラマメ。
以下の属の単子葉雑草：タルホコムギ、カモジグサ、ヌカボ、スズメノテッポウ、アペラ（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ、ブラキアリア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、キツネガヤ、センクルス（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、ツユクサ、シノドン（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、カヤツリグサ、ダクチロクテニウム（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヒメシバ、ヒエ、ハリイ、オヒシバ、カゼクサ、エリオクロア（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、ウシノケグサ、テンツキ、ヘテランテラ（Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ）、チガヤ、カモノハシ、レプトクロア（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ、コナギ、キビ、スズメノヒエ、クサヨシ、アワガエリ、イチゴツナギ、ロトボエリア（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ、ホタルイ、エノコロ、モロコシ。
以下の属の単子葉作物：ネギ、パイナップル、アスパラガス、カラスムギ、オオムギ、イネ、キビ、サトウキビ、ライムギ、モロコシ、ツリチカレ（Ｔｒｉｔｉｃａｌｅ）、コムギ、トウモロコシ。
【０１０３】
しかしながら、本発明に従う活性化合物の使用はこれらの属に全く制限されず、他の植物にも同じ様に拡張される。
【０１０４】
本発明に従う活性化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び線路ならびに木が植えられているかもしくは植えられていない道及び地域上の全体的雑草抑制に適している。同様に、本発明に従う活性化合物を多年生作物、例えば森林、観賞用植物栽培、果樹園、ブドウ園、柑橘森、ナッツ園、バナナプランテーション、コーヒープランテーション、茶プランテーション、ゴムプランテーション、油ヤシプランテーション、ココアプランテーション、ソフトフルーツ栽培及びホップ畑中、芝地、芝土及び牧草地上の雑草の抑制ならびに一年生作物中における選択的雑草抑制に用いることができる。
【０１０５】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物ならびに式（ＩＸ）及び（ＩＸａ）の化合物は、土壌及び植物の地上部分に適用されると、強い除草活性及び広い活性範囲を有する。それらは発芽−前及び発芽−後法の両方により、単子葉及び双子葉作物中の単子葉及び双子葉雑草の選択的抑制にもある程度まで適している。
【０１０６】
ある濃度又は適用率において、本発明に従う活性化合物を有害動物及び菌・カビ性もしくはバクテリア性の植物の病気の抑制に用いることもできる。適宜、それらを他の活性化合物の合成のための中間体又は前駆体として用いることもできる。
【０１０７】
本発明に従い、植物全体及び植物の一部を処理することが可能である。本明細書で植物は、望まれている及び望まれていない野生植物もしくは作物植物（天然に存在する作物植物を含む）のようなすべての植物及び植物集団を意味すると理解されるべきである。作物植物は通常の育種及び最適化法により、あるいは生物工学的及び遺伝子工学的方法により、あるいはこれらの方法の組合わせにより得られ得る植物であることができ、形質転換植物を含み且つ植物育種者の保証書により保護され得るか、又はされ得ない植物品種を含む。植物の一部は、植物のすべての地上及び地下部分ならびに器官、例えば苗条、葉、花及び根を意味すると理解されるべきであり、挙げることができる例は葉、針、茎、幹、花、子実体、果実及び種子ならびに又、根、塊茎及び根茎である。植物の一部は収穫された植物ならびに栄養及び生殖（ｇｅｎｅｒａｔｉｖｅ）増殖材料、例えば苗、塊茎、根茎、挿し木及び種子も含む。
【０１０８】
活性化合物を用いる本発明に従う植物及び植物の一部の処理は、直接、又はそれらの環境、自生地もしくは保存地域への作用により、通常の処理法に従って、例えば浸漬、スプレー噴霧、蒸発、噴霧、ばらまき、はけ塗りならびに、増殖材料の場合、特に種子の場合には、さらに単−もしくは多−層コーティングにより行われる。
【０１０９】
活性化合物を通常の調剤、例えば溶液、乳剤、水和性粉剤、懸濁剤、粉剤、微粉剤、塗布剤、可溶性粉剤、顆粒剤、懸濁乳剤濃厚液（ｓｕｓｐｏ−ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）、活性化合物が含浸された天然及び合成物質ならびにポリマー性物質中にマイクロカプセル封入された形態に転換することができる。
【０１１０】
これらの調剤は既知の方法で、例えば活性化合物を伸展剤、すなわち液体溶媒及び／又は固体担体と、場合により界面活性剤、すなわち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は発泡剤を使用して混合することにより調製される。
【０１１１】
用いられる伸展剤が水の場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。主に適している液体溶媒は：芳香族化合物、例えばキシレン、トルエン又はアルキルナフタレン、塩素化芳香族化合物及び塩素化脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン又は塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン又はパラフィン類、例えば石油留分、鉱油及び植物油、アルコール類、例えばブタノール又はグリコールならびに又それらのエーテル類及びエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、強力に極性の溶媒、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドならびに水である。
【０１１２】
適した固体担体は：例えばアンモニウム塩及びカオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト又はケイソウ土のような粉砕された天然鉱石ならびに微粉砕されたシリカ、アルミナ及びケイ酸塩のような粉砕された合成鉱石であり；顆粒剤のための適した固体担体は：例えば方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石のような粉砕されて分別された天然岩石ならびに無機及び有機粉末の合成顆粒ならびにおが屑、ココヤシの殻、とうもろこしの穂軸及びタバコの茎のような有機材料の顆粒であり；適した乳化剤及び／又は発泡剤は：例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アリールスルホネートならびにタンパク質加水分解産物であり；適した分散剤は：例えばリグニンサルファイト廃液及びメチルセルロースである。
【０１１３】
粘着付与剤、例えばカルボキシメチルセルロース、粉末、顆粒もしくはラテックスの形態の天然及び合成ポリマー、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニル、ならびに又セファリン及びレシチンのような天然リン脂質ならびに合成リン脂質を調剤中で用いることができる。他の可能な添加剤は鉱油及び植物油である。
【０１１４】
着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーならびにアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料のような有機染料ならびに鉄、マンガン、ほう素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩のような微量栄養素を使用することができる。
【０１１５】
調剤は一般に０．１〜９５重量パーセントの活性化合物、好ましくは０．５〜９０％の活性化合物を含む。
【０１１６】
雑草の抑制のために、そのままの、もしくはそれらの調剤における本発明に従う活性化合物を、既知の除草剤及び／又は作物植物との適合性を向上させる物質（「安全剤」）との混合物として用いることもでき、完成調剤又はタンク混合物が可能である。１種もしくはそれより多い既知の除草剤及び安全剤を含む殺雑草剤との混合物も可能である。
【０１１７】
混合物のための可能な成分は既知の除草剤、例えば
アセトクロル、アシフルオルフェン（−ナトリウム）、アクロニフェン、アラクロル、アロキシジム（−ナトリウム）、アメツリン、アミカルバゾン、アミドクロル、アミドスルフロン、アニロフォス、アスラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベフルブタミド、ベナゾリン（−エチル）、ベンフレセート、ベンスルフロン（−メチル）、ベンタゾン、ベンズフェンジゾン、ベンゾビサイクロン、ベンゾフェナプ、ベンゾイルプロプ（−エチル）、ビアラフォス、ビフェノクス、ビスピリバク（−ナトリウム）、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロル、ブタフェナシル（−アリル）、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カロキシジム、カルベタミド、カルフェントラゾン（−エチル）、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロリダゾン、クロリムロン（−エチル）、クロルニトロフェン、クロルスルフロン、クロルトルロン、シニドン（−エチル）、シンメスリン、シノスルフロン、クレフォキシジム、クレトジム、クロジナフォプ（−プロパルギル）、クロマゾン、クロメプロプ、クロピラリド、クロピラスルフロン（−メチル）、クロランスラム（−メチル）、クミルロン、シアナジン、シブツリン、シクロエート、シクロスルファロムン、シクロキシジム、シハロフォプ（−ブチル）、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、デスメジファム、ジアレート、ジカンバ、ジクロルプロプ（−Ｐ）、ジクロフォプ（−メチル）、ジクロスラム、ジエタチル（−エチル）、ジフェンゾクアト、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメタメツリン、ジメテナミド、ジメキシフラム、ジニトラミン、ジフェナミド、ジクアト、ジチオピル、ジウロン、ジムロン、エポプロダン、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメツルフロン（−メチル）、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェノキサプロプ（−Ｐ−エチル）、フェントラザミド、フラムプロプ（−イソプロピル、−イソプロピル−Ｌ、−メチル）、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホプ（−Ｐ−ブチル）、フルアゾレート、フルカルバゾン（−ナトリウム）、フルフェナセト、フルメツラム、フルミクロラク（−ペンチル）、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルメツラム、フルオメツロン、フルオロクロリドン、フルオログリコフェン（−エチル）、フルポキサム、フルプロパシル、フルルピルスルフロン（−メチル、−ナトリウム）、フルレノル（−ブチル）、フルリドン、フルロキシピル（−ブトキシプロピル、−メチル）、フルルプリミドル、フルルタモン、フルチアセト（−メチル）、フルチアミド、フォメサフェン、フラムスルフロン、グルフォシネート（−アンモニウム）、グリフォセート（−イソプロピルアンモニウム）、ハロサフェン、ハロキシフォプ（−エトキシエチル、−Ｐ−メチル）、ヘキサジノン、イマザメタベンズ（−メチル）、イマザメタピル、イマザモクス、イマザピク、イマザピル、イマザクイン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、イオドスルフロン（−メチル、−ナトリウム）、イオキシニル、イソプロパリン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトレ、イソキサフルトレ、イソキサピリフォプ、ラクトフェン、レナシル、リヌロン、ＭＣＰＡ、メコプロプ、メフェナセト、メソツリオン、メタミツロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトブロムロン、（アルファ−）メトラクロル、メトスラム、メトクスロン、メツリブジン、メツルフロン（−メチル）、モリネート、モノリヌロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメフォン、オキシフルオルフェン、パラクアト、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペンドラリン、ペントキサゾン、フェンメジファム、ピコリナフェン、ピペロフォス、プレチラクロル、プリミスルフロン（−メチル）、プロフルアゾル、プロメツリン、プロパクロル、プロパニル、プロパクイザフォプ、プロピソクロル、プロポキシカルバゾン（−ナトリウム）、プロピザミド、プロスルフォカルブ、プロスルフロン、ピラフルフェン（−エチル）、ピラゾギル、ピラゾレート、ピラゾスルフロン（−エチル）、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリデート、ピリダトル、ピリフタリド、ピリミノバク（−メチル）、ピリチオバク（−ナトリウム）、クインクロラク、クインメラク、クイノクラミン、クイザロフォプ（−Ｐ−エチル、−Ｐ−テフリル）、リムスルフロン、セトキシジム、シマジン、シメツリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホメツロン（−メチル）、スルフォセート、スルホスルフロン、テブタム、テブチウロン、テプラロキシジム、テルブチラジン、テルブツリン、テニルクロル、チアフルアミド、チアゾピル、チジアジミン、チフェンスルフロン（−メチル）、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン（−メチル）、トリクロピル、トリジファン、トリフルラリン、トリフロキシスルフロン、トリフルスルフロン（−メチル）及びトリトスルフロン
である。
【０１１８】
他の既知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）、鳥類忌避剤、植物栄養及び土壌構造を改良する薬剤との混合物も可能である。
【０１１９】
活性化合物はそのままで、それらの調剤の形態で、又はさらに希釈することによりそれらから調製される使用形態、例えば調製済み溶液、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び顆粒剤において用いられ得る。それらは通常の方法で、例えば散水、スプレー噴霧、噴霧又はばらまきにより用いられる。
【０１２０】
本発明に従う化合物を植物の発芽の前及び後の両方に適用することができる。播種の前に土壌中にそれらを入れることもできる。
【０１２１】
用いられる活性化合物の量は比較的広い範囲内で変わり得る。それは本質的に所望の効果の性質に依存する。一般に用いられる量は土壌表面のヘクタール当たりに１ｇ〜１０ｋｇの活性化合物、好ましくはヘクタール当たりに５ｇ〜５ｋｇである。
【０１２２】
本発明に従う活性化合物の製造及び使用を下記の実施例により示す。
【０１２３】
【実施例】
製造実施例：
実施例１
【０１２４】
【化２８】
2004525067.tif 000020
【０１２５】
（方法（ａ））
２．３ｇ（１０ミリモル）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン、２．１ｇ（１０ミリモル）のトリフルオロ酢酸無水物、１．０ｇ（１０ミリモル）のトリエチルアミン及び５０ｍｌの酢酸エチルの混合物を室温（約２０℃）で６０分間撹拌する。次いで反応混合物を水で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。濾液を水流ポンプ真空下で濃縮し、残留物をジイソプロピルエーテルを用いて温浸し、得られる結晶性生成物を吸引濾過により単離する。
【０１２６】
これは融点が１１５℃の２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−［５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジニリデン］−アセトアミドを０．５ｇ（理論値の１４％）与える。
実施例２
【０１２７】
【化２９】
2004525067.tif 000021
【０１２８】
（方法（ａ））
１．１ｇ（４ミリモル）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン、５ｍｌ（５ミリモル）のクロロギ酸イソプロピル、０．５ｇ（５ミリモル）のトリエチルアミン及び５０ｍｌの酢酸エチルの混合物を室温（約２０℃）で６０分間撹拌する。次いで反応混合物を水で洗浄し、水相を塩化メチレンで再抽出し、合わせた有機相を硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。濾液から溶媒を減圧下で注意深く蒸留する。
【０１２９】
これは０．６ｇ（理論値の４６％）のＯ−メチル  Ｎ−［５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジニリデン］−カルバメートを非晶質の残留物として与える。
ｌｏｇＰ＝１．５９（ｌｏｇＰ値の決定については［０１５３］ないし［０１５４］を参照されたい）。
実施例３
【０１３０】
【化３０】
2004525067.tif 000022
【０１３１】
（方法（ａ））
１．１ｇ（４ミリモル）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン、０．６ｇ（５ミリモル）の臭化シアン、０．５ｇ（５ミリモル）のトリエチルアミン及び５０ｍｌの酢酸エチルの混合物を室温（約２０℃）で３０分間撹拌する。次いで反応混合物を水で洗浄し、水相を塩化メチレンで再抽出し、合わせた有機相を硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。濾液から溶媒を減圧下で注意深く蒸留する。
【０１３２】
これは融点が１６５℃の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジニリデンシアナミドを０．３５ｇ（理論値の３２％）与える。
実施例４
【０１３３】
【化３１】
2004525067.tif 000023
【０１３４】
（方法（ａ））
２．６ｇ（１０ミリモル）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン、０．６ｇ（１０ミリモル）のイソシアン酸メチル及び１００ｍｌのアセトニトリルの混合物を室温（約２０℃）で２時間放置する。次いで混合物を水流ポンプ真空下で濃縮し、残留物をジイソプロピルエーテルを用いて温浸し、得られる結晶性生成物を吸引濾過により単離する。
【０１３５】
これは融点が１１４℃のＮ−メチル−Ｎ’−［５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジニリデン］−ウレアを２．１ｇ（理論値の６８％）与える。
実施例５
【０１３６】
【化３２】
2004525067.tif 000024
【０１３７】
（方法（ａ））
２．９ｇ（１０ミリモル）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン塩酸塩、３．１ｇ（３０ミリモル）のトリエチルアミン及び１００ｍｌのアセトニトリルを室温（約２０℃）で且つ撹拌しながら、２．９ｇ（１０ミリモル）のトリフルオロメタンスルホン酸無水物と、滴下により混合する。反応混合物を室温で６０分間撹拌し、次いで水流ポンプ真空下で濃縮する。残留物として得られる粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン、９：１）により精製する。
【０１３８】
これは融点が２０６℃のＮ−［５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジニリデン］−トリフルオロメタンスルホンアミドを０．４０ｇ（理論値の１０％）与える。
実施例６
【０１３９】
【化３３】
2004525067.tif 000025
【０１４０】
（方法（ａ））
２．９ｇ（１０ミリモル）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン塩酸塩、２．３ｇ（１０ミリモル）の２−メチルスルホニル−５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール、４．２ｇ（３０ミリモル）の炭酸カルシウム及び３０ｍｌのジメチルスルホキシドの混合物を１００℃で６０分間撹拌し、冷却後、大体同体積の塩化メチレン中に注ぐ。有機相を水及び飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。濾液を水流ポンプ真空下で濃縮し、残留物をジエチルエーテルを用いて温浸し、得られる結晶性生成物を吸引濾過により単離する。
【０１４１】
これは、融点が１７９℃のＮ−（５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミンを２．３ｇ（理論値の５７％）与える。
実施例７
【０１４２】
【化３４】
2004525067.tif 000026
【０１４３】
（方法（ｂ））
２．７ｇ（１０ミリモル）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンチオンを最初に５０ｍｌのクロロホルム中に入れ、室温（約２０℃）で且つ撹拌しながら、５０ｍｌのエタノール中の２．９ｇ（１０ミリモル）のＮ−クロロ−ｐ−トルエンスルホンアミド  ナトリウム塩水和物（クロラミン  Ｔ  水和物）の溶液と、滴下により混合する。反応混合物を室温で１５時間撹拌し、次いで水流ポンプ真空下で濃縮し、残留物をクロロホルム中に取り上げ、水及び次いで飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。濾液を水流ポンプ真空下で濃縮し、残留物を１８０℃において高真空下に１５分間保つ。冷却及びジイソプロピルエーテルを用いる温浸の後、得られる結晶性生成物を吸引濾過により単離する。
【０１４４】
これは融点が１７４℃の４−メチル−Ｎ−［５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジニリデン］−ベンゼンスルホンアミドを１．８ｇ（理論値の４９％）与える。
実施例８
【０１４５】
【化３５】
2004525067.tif 000027
【０１４６】
（方法（ｃ））
１．６ｇ（５ミリモル）の２−クロロ−５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリジニウムクロリド、０．９ｇ（１５ミリモル）のシクロプロピルアミン及び５０ｍｌのメタノールの混合物を室温（約２０℃）で１５時間放置し、次いで水流ポンプ真空下で濃縮する。残留物を塩化メチレン中に取り上げ、水で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。濾液を水流ポンプ真空下で濃縮し、残留物をメタノール及び塩酸中に取り上げ、揮発性成分を減圧下で注意深く蒸留する。残留物として得られる粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン、５：１）により精製する。
【０１４７】
これは１．５ｇ（理論値の９１％）のＮ−シクロプロピル−５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミンを油性生成物として与える。
ｌｏｇＰ＝１．５１（ｌｏｇＰ値の決定については［０１５３］ないし［０１５４］を参照されたい）。
【０１４８】
実施例１〜８に類似して且つ本発明に従う製造法の一般的記述に従って、例えば下記の表１に挙げる一般式（Ｉ）の化合物を製造することも可能である。
【０１４９】
【表１】
2004525067.tif 000028
【０１５０】
【表２】
2004525067.tif 000029
【０１５１】
【表３】
2004525067.tif 000030
【０１５２】
【表４】
2004525067.tif 000031
【０１５３】
表１に示したｌｏｇＰ値はＥＥＣ  Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ  ７９／８３１  Ａｎｎｅｘ  Ｖ．Ａ８に従って逆−相カラム（Ｃ  １８）上のＨＰＬＣ（高性能液体クロマトグラフィー）により決定された。温度：４３℃。
（ａ）酸性領域における決定のための移動相：０．１％リン酸水溶液、アセトニトリル；１０％アセトニトリルから９０％アセトニトリルへの直線的勾配−表１中の対応するデータをａ）と標識する。
（ｂ）中性領域における決定のための移動相：０．０１モルリン酸塩緩衝水溶液、アセトニトリル；１０％アセトニトリルから９０％アセトニトリルへの直線的勾配−表１中の対応するデータをｂ）と標識する。
【０１５４】
既知のｌｏｇＰ値を有する非分枝鎖状アルカン−２−オン（３〜１６個の炭素原子を有する）を用いてキャリブレーションを行った（２個の連続するアルカノンの間の直線的内挿を用いる保持時間によるｌｏｇＰ値の決定）。
【０１５５】
ラムダマックス値は、２００ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶスペクトルを用い、クロマトグラフィーシグナルの極大において決定された。
式（ＩＩ）の出発材料：
実施例（ＩＩ−１）
【０１５６】
【化３６】
2004525067.tif 000032
【０１５７】
（方法（α））
段階１
【０１５８】
【化３７】
2004525067.tif 000033
【０１５９】
２．５ｇ（１０ミリモル）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリドン、３．９ｇ（３０ミリモル）の塩化オキサリル、４０ｍｌの１，２−ジクロロ−エタン及び２滴のＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドの混合物を還流下に、気体の発生が止むまで加熱して煮沸する。室温に冷却した後、得られる結晶性生成物を吸引濾過により単離する。
【０１６０】
これは融点が１９４℃の２−クロロ−５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリジニウムクロリドを２．１ｇ（理論値の６５％）与える。
段階２
【０１６１】
【化３８】
2004525067.tif 000034
【０１６２】
３．１ｇ（１０ミリモル）の２−クロロ−５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリジニウムクロリドを４０ｍｌのメタノール中に取り上げ、この混合物中に２０℃〜３０℃の温度で、溶液が飽和するまでアンモニアを導入する。次いで３．６ｇ（２０ミリモル）のナトリウムメトキシドをメタノール中の３０％濃度溶液の形態で加え、次いで混合物を水流ポンプ真空下で濃縮する。
【０１６３】
得られる生成物（５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン）を、さらに精製せずに本発明に従う方法（ａ）に従って反応させることができる。
実施例（ＩＩ−１）
【０１６４】
【化３９】
2004525067.tif 000035
【０１６５】
（方法（β））
１０ｇ（２４ミリモル）の４−メチル−Ｎ−［５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジニリデン］−ベンゼンスルホンアミド及び５０ｇの８０％濃度硫酸の混合物を５０℃で１５時間撹拌し、次いで１モル炭酸ナトリウム水溶液に滴下する。次いで混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する、減圧下で濾液から溶媒を注意深く蒸留する。
【０１６６】
これは２．３ｇ（理論値の３８％）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミンを与え、それをさらに精製せずに本発明に従う方法（ａ）に従って反応させることができる。
【０１６７】
実施例（ＩＩ−１）に類似して、例えば下記の表２に挙げる一般式（ＩＩ）の化合物を製造することも可能である。
【０１６８】
【化４０】
2004525067.tif 000036
【０１６９】
【表５】
2004525067.tif 000037
【０１７０】
【表６】
2004525067.tif 000038
【０１７１】
実施例（ＩＩ−２６）：５−メチル−１−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン、
実施例（ＩＩ−２７）：５−メチル−１−（３，４−ジフルオロメチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン、
実施例（ＩＩ−２８）：５−メチル−１−（２，３−テトラフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン、
実施例（ＩＩ−２９）：５−メチル−１−（３，４−テトラフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン、
実施例（ＩＩ−３０）：５−メチル−１−（２，３−クロロトリフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン、
実施例（ＩＩ−３１）：５−メチル−１−（３，４−クロロトリフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンイミン。
式（Ｖ）の出発材料：
実施例（Ｖ−１）
【０１７２】
【化４１】
2004525067.tif 000039
【０１７３】
１８．７ｇ（７４ミリモル）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジノン、１６．４ｇ（７４ミリモル）の硫化リン（Ｖ）及び７５ｍｌのピリジンの混合物を還流下で２時間加熱し、冷却後、３００ｍｌの水中に注ぐ。混合物を終夜撹拌し、次いで得られる結晶性生成物を吸引濾過により単離する。
【０１７４】
これは融点が９６℃の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンチオンを１２．８ｇ（理論値の６４％）与える。
【０１７５】
実施例（Ｖ−１）に類似して、例えば下記の表３に挙げる一般式（Ｖ）の化合物を製造することも可能である。
【０１７６】
【化４２】
2004525067.tif 000040
【０１７７】
【表７】
2004525067.tif 000041
【０１７８】
実施例（Ｖ−２６）：５−メチル−１−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンチオン、
実施例（Ｖ−２７）：５−メチル−１−（３，４−ジフルオロメチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンチオン、
実施例（Ｖ−２８）：５−メチル−１−（２，３−テトラフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンチオン、
実施例（Ｖ−２９）：５−メチル−１−（３，４−テトラフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンチオン、
実施例（Ｖ−３０）：５−メチル−１−（２，３−クロロトリフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンチオン、
実施例（Ｖ−３１）：５−メチル−１−（３，４−クロロトリフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジンチオン。
式（ＶＩＩ）の中間体：
実施例（ＶＩＩ−１）
【０１７９】
【化４３】
2004525067.tif 000042
【０１８０】
２．５ｇ（１０ミリモル）の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリドン、３．９ｇ（３０ミリモル）の塩化オキサリル、４０ｍｌの１，２−ジクロロ−エタン及び２滴のＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドの混合物を還流下に、気体の発生が止むまで煮沸して撹拌する。室温に冷却した後、得られる結晶性生成物を吸引濾過により単離する。
【０１８１】
これは融点が１９４℃の２−クロロ−５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−ピリジニウムクロリドを２．１ｇ（理論値の６５％）与える。
【０１８２】
実施例（ＶＩＩ−１）に類似して、例えば下記の表４に挙げる一般式（ＶＩＩ）の化合物を製造することも可能である。
【０１８３】
【化４４】
2004525067.tif 000043
【０１８４】
【表８】
2004525067.tif 000044
【０１８５】
実施例（ＶＩＩ−２６）：２−クロロ−５−メチル−１−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ−フェニル）−ピリジニウムクロリド、
実施例（ＶＩＩ−２７）：２−クロロ−５−メチル−１−（３，４−ジフルオロメチレンジオキシ−フェニル）−ピリジニウムクロリド、
実施例（ＶＩＩ−２８）：２−クロロ−５−メチル−１−（２，３−テトラフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−ピリジニウムクロリド、
実施例（ＶＩＩ−２９）：２−クロロ−５−メチル−１−（３，４−テトラフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−ピリジニウムクロリド、
実施例（ＶＩＩ−３０）：２−クロロ−５−メチル−１−（２，３−クロロトリフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−ピリジニウムクロリド、
実施例（ＶＩＩ−３１）：２−クロロ−５−メチル−１−（３，４−クロロトリフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−ピリジニウムクロリド。
式（ＩＸ）の出発材料：
実施例（ＩＸ−１）
【０１８６】
【化４５】
2004525067.tif 000045
【０１８７】
２１．８ｇ（０．２０モル）の５−メチル−２−ピリドン、５４ｇ（０．２４モル）の３−ブロモ−ベンゾトリフルオリド、２７．７ｇ（０．２０モル）の炭酸カリウム、２ｇ（１０ミリモル）のヨウ化銅（Ｉ）及び３００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドの混合物を１００℃で１５時間及び１４０℃でさらに６時間撹拌する。室温に冷却した後、混合物を３００ｍｌの酢酸エチルと混合し、次いで水でその最初の体積の約２倍に希釈する。有機相を分離し、水相を酢酸エチルで再抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過する。減圧下で濾液から溶媒を完全に蒸留する。
【０１８８】
これは融点が９５℃の５−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジノンを２０．７ｇ（理論値の４１％）与える。
【０１８９】
実施例（ＩＸ−１）に類似して、例えば下記の表５に挙げる一般式（ＩＸ）の化合物を製造することも可能である。
【０１９０】
【化４６】
2004525067.tif 000046
【０１９１】
【表９】
2004525067.tif 000047
【０１９２】
【表１０】
2004525067.tif 000048
【０１９３】
実施例（ＩＸ−２８）：５−メチル−１−（２，３−ジフルオロメチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジノン（ｌｏｇＰ＝３．９５ａ））、
実施例（ＩＸ−２９）：５−メチル−１−（３，４−ジフルオロメチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジノン、
実施例（ＩＸ−３０）：５−メチル−１−（２，３−テトラフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジノン、
実施例（ＩＸ−３１）：５−メチル−１−（３，４−テトラフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジノン、
実施例（ＩＸ−３２）：５−メチル−１−（２，３−クロロトリフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジノン、
実施例（ＩＸ−３３）：５−メチル−１−（３，４−クロロトリフルオロエチレンジオキシ−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジノン、
実施例（ＩＸ−３４）：３−メチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジノン（融点：１２２℃）、
実施例（ＩＸ−３５）：５−トリフルオロメチル−１−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−２（１Ｈ）−ピリジノン（ｌｏｇＰ＝２．７８ａ））。
（ｌｏｇＰ値の決定については［０１５３］ないし［０１５４］を参照されたい）。
使用実施例：
実施例Ａ
発芽−前試験
溶媒：５重量部のアセトン
乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適した調剤を作るために、１重量部の活性化合物を上記の量の溶媒と混合し、上記の量の乳化剤を加え、水を用いて濃厚液を所望の濃度に希釈する。
【０１９４】
試験植物の種子を通常の土壌中に撒く。２４時間後、単位面積当たりに所望の特定の量の活性化合物が適用されるように、活性化合物の調剤を土壌にスプレー噴霧する。ヘクタール当たり１０００リットルの水において所望の特定の量の活性化合物が適用されるようにスプレー液中の活性化合物の濃度を選ぶ。
【０１９５】
３週間後、植物への損傷の程度を未処理標準の発育への比較における％損傷で評価する。数字は：
０％＝効果なし（未処理標準と同じ）
１００％＝全体的破壊
を示す。
【０１９６】
この試験で、例えば製造実施例１、２、３、ＩＸ−１、ＩＸ−３、ＩＸ−１１及びＩＸ−１６の化合物は、雑草に対する強い活性を示し且つそれらのいくつかは例えば稲のような作物植物により十分に許容される。
実施例Ｂ
発芽−後試験
溶媒：５重量部のアセトン
乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適した調剤を作るために、１重量部の活性化合物を上記の量の溶媒と混合し、上記の量の乳化剤を加え、水を用いて濃厚液を所望の濃度に希釈する。
【０１９７】
５〜１５ｃｍの高さの試験植物に、単位面積当たりに所望の特定の量の活性化合物が適用されるように、活性化合物の調剤をスプレー噴霧する。ヘクタール当たり１０００リットルの水において所望の特定の量の活性化合物が適用されるようにスプレー液の濃度を選ぶ。
【０１９８】
３週間後、植物への損傷の程度を未処理標準の発育への比較における％損傷で評価する。
【０１９９】
数字は：
０％＝効果なし（未処理標準と同じ）
１００％＝全体的破壊
を示す。
【０２００】
この試験で、例えば製造実施例１、３、ＩＸ−１及びＩＸ−１６の化合物は、雑草に対する強い活性を示す。
【国際公開パンフレット】
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2004525067.tif 000060
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004525067.tif 000136
【国際調査報告】
2004525067.tif 000137
2004525067.tif 000138
2004525067.tif 000139
2004525067.tif 000140
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