(57)【要約】【手段】Ｉ−Ｓ異種核のブロードバンド・デカップリングから生じるサイクル性サイドバンドが、２Ｄパルスシーケンス中で調べられたデカップリングされたＩスペクトルから分離されるが、ここでＩ励起５０の後に時間δ＋ｔ１をおいて、Ｉスピンに作用するリフォーカシングπパルス５４が続く。Ｉ励起５０の後で、πパルス５２によってＪ１Ｓカップリングが反転させられ、またπパルス５４に続いて直ちにデカップリング５６がかけられて維持され、その間に時間間隔ｔ２中のシグナルの取り込みがパルス５４の後の時刻δ＋ｔ１に開始される。【効果】二重ＦＴによって、サイドバンドが完全に対角位置に移動した２Ｄスペクトルが得られるか、あるいは時間ｔ１にわたって効果的に積算することにより時間ドメインのデータがそれぞれｔ２の位置に蓄積されて、サイクル性サイドバンドの無い１次元スペクトルを得ることができる。【選択図】図２
2004514911.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｉ−Ｓ異種核中のデカップリングされたスペクトル成分と、スピンデカップリングによるスペクトルの人工的要因とを区別するためのパルスシーケンス法であって、
（ａ）時刻ｔ＝０で位相φにおいて９０°Ｉ共鳴パルスを印加してＩスピンを励起し、
（ｂ）約Δ／２の遅延の後、φに対して位相ｘにおいてＳスピンにπｘＳパルスを印加し、
（ｃ）更に約Δ／２の遅延の後、φに対して位相ｘにおいて、また前記πｘＩパルスの終わりに、前記ＩスピンにπｘＩパルスを印加し、
（ｄ）前記Ｓスピンにデカップリング放射を照射し、同時に時間依存の波形ｆ（ｔ２）を取り込み、
（ｅ）前記取り込みの終わりに、前記デカップリング放射を終了する各工程からなるパルスシーケンス法。
【請求項２】
Δ＝δ＋ｔ１であり、δが前記πｘＳパルスの継続時間とほぼ等しい、請求項１記載のパルスシーケンス法。
【請求項３】
工程ａからｅを繰り返し、その際ｔ１は繰り返す度に最初に所定の量だけ変化させられ、得られるデータがｆ（ｔ２，ｔ１）の形式を有する、請求項２記載のパルスシーケンス法。
【請求項４】
更にｆ（ｔ２，ｔ１）に対する二重フーリエ変換により周波数ドメインのデータＧ（ω２，ω１）を得る、請求項３記載のパルスシーケンス法。
【請求項５】
スライスＧ（ω２）ω１＝０をＩスピンのデカップリングされたスペクトルとして認識する、請求項４記載のパルスシーケンス法。
【請求項６】
工程ａからｅを繰り返し、その際ｔ１は繰り返す度に最初に所定の量だけ変化させられ、得られるデータがΣｔ１｛ｆ（ｔ２）｝の形式を有する、請求項２記載のパルスシーケンス法。
【請求項７】
前記デカップリング放射が断熱パルスからなる、請求項１記載のパルスシーケンス法。
【請求項８】
前記デカップリング放射が複合パルスからなる、請求項１記載のパルスシーケンス法。
【請求項９】
更に、φに増分を加えることによって工程（ａ）から工程（ｅ）までの位相サイクル反復を行ってそれぞれの位相φ＝−ｘ，＋ｘ，＋ｙ，−ｙに対して各々励起を開始し、加算、減算、加算、減算の繰り返し操作によって、今取り込まれたデータを前に取り込まれたデータと組み合わせ、その際前記データの取り込みには位相サイクルがかけられる、請求項１記載のパルスシーケンス法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は磁気共鳴現象の分野に属し、さらに詳しくは、核磁気共鳴測定における人工的要因による複雑さの低減に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
最も単純なサンプルの場合を例外として、全てのＮＭＲ分光法はかなり複雑なスペクトル分布を示す。この複雑さは一部には、複数の核スピン同士の相互作用、例えばスピンのカップリングによって核運動量が発生することによって生じる。ＮＭＲスペクトルの複雑さを低減し、他の核種によるスペクトルへの影響を受けずに１つの核種のケミカルシフトを観測できるようにする上で、スピンのデカップリングが一般的な方法である。
【０００３】
デカップリングの問題と実行の単純な例が、異種核分子に見られる。前提として（非ゼロスピンの）核成分ＩとＳが存在し、ＳスピンのＩスピンへのスカラーカップリングによって生じるスペクトルの複雑化が無状態でＩスピンのスペクトル分布を調べたいとする。Ｉスピンを観測する際にＳスピンが繰り返し反転させられるときに、デカップリングが達成される。理想的には、このようなＳスピン状態の交換がＩ−Ｓカップリングと比較して素早く行われるならば、スピン−スピン結合が消失する。
【０００４】
デカップリングに対する最近のアプローチでは、いくつかの既知の手法のうちのいずれかに従って、Ｓスピンには変調されたＲＦパルスが印加される。このようなパルスの１つの種類は複合パルスとして実現されるが、これはＳスピンの回転の所望の対応シーケンスを加えるための、適切な期間にわたる位相シフトのシーケンスである。（Ｓ）スピンのデカップリングのために望みの反転操作を得る別のやりかたに、断熱掃引パルスがある。そのためには、ｄθ／ｄｔ＜＜γＢｅｆｆとなるように、π／２≦θ≦−π／２の範囲にわたって、ｘ軸に関して有効磁界Ｂｅｆｆを角度θだけ回転する。これらのパルスデカップリング操作は別のＲＦチャンネル、例えば観測チャンネルから独立したものに対して行われる。このパルスデカップリングはここでは一般に「デカップリング放射」と呼ばれ、注意深く設計すればこの操作により広いスペクトル範囲にわたって有効なデカップリング（ブロードバンドデカップリング）が得られる。本発明はこのデカップリング放射に対する幅広い様々な条件で実施することができ、本発明を特定のタイプのデカップリング放射と混同すべきでないことを、強調する。ブロードバンドデカップリングの一般的な事項はＲ． Ｆｒｅｅｍａｎ， ”Ｓｐｉｎ Ｃｈｏｒｅｏｇｒａｐｈｙ”， ｃｈｐｔ． ７， Ｏｘｆｏｒｄ Ｕｎｉｖ． Ｐｒｅｓｓ， Ｏｘｆｏｒｄに記載されている。
【０００５】
これらのブロードバンドデカップリング技術はサイクル性の変調されたパルスのシーケンスを使用するので、装置のデカップリングされたスペクトル（観測されたチャンネル）には人工的要因がサイクル率とその高調波でのサイクル性サイドバンドという形で現れる。これらのサイクル性サイドバンドを抑制するために、従来技術では多くのアプローチが用いられてきた。これらのサイクル性サイドバンドの抑制の程度は、真の、しかし微弱なシグナルを調べる上での制約となる。
【０００６】
サイドバンドを抑制する従来技術の１つの方法は、Ｉスピンの励起とリフォーカシングの間の期間、またＩスペクトルの取り込みを通してＩスピンのリフォーカシングの後に、（Ｓ）スピンに断熱反転をかけるものである。サイドバンドの抑制は、デカップリングと取り込みの間の遅延に増分を加えることにより、一貫した仕方で行われる。代表的な議論が以下の文献に見られる：Ｅ． Ｋｕｐｃｅ， Ｊ．Ｍａｇｎ． Ｒｅｓｏｎ． １２９， ２１９（１９９７）； Ｒ．Ｆｒｅｅｍａｎ ａｎｄ Ｅ． Ｋｕｐｃｅ， ＮＭＲ Ｂｉｏｍｅｄ． １０， ３７２（１９９７）； Ｅ．Ｋｕｐｃｅ ａｎｄ Ｒ．Ｆｒｅｅｍａｎ， Ｊ．Ｍａｇｎ． Ｒｅｓｏｎ． Ａ １１５，２７３（１９９５）．
従来、２つの異なるパワーレベルでデカップリングをかけてサイドバンドを抑制することが知られている。デカップリングシーケンスの最初に、大きなパワーでスピンロックがかけられる。スピンロック時間に小さな増分を加えて増加することにより、サイドバンドは一貫した仕方で抑制される。Ｅ．Ｋｕｐｃｅ， Ｒ．Ｆｒｅｅｍａｎ， Ｇ．Ｗｉｄｅｒ， ａｎｄ Ｗｕｅｔｈｒｉｃｈ， Ｊ． Ｍａｇｎ． Ｒｅｓｏｎ． Ａ １１５，２７３（１９９６）参照。
【０００７】
取り込み期間全体を通じて、シグナルの取り込みの間デカップリング放射を非同期に印加することが知られている。分散性の成分も除去され、スペクトルの歪みが最小限となる。非常に単純なアプローチであるが、この方法によるサイドバンドの抑制は通常２分の１に過ぎない。同様の従来の方法では、複合パルスデカップリングのパルスを置換する。サイドバンドの比較的高い抑制が得られるが、これは１次元的な手法であり、サイドバンドを首尾一貫して抑制するのではなくサイドバンドをランダム分布させるという複合パルスデカップリングに限定される。Ａ．Ｊ．Ｓｈａｋａ， Ｊ．Ｋｅｅｌｅｒ， ａｎｄ Ｒ．Ｆｒｅｅｍａｎ， Ｊ．Ｍａｇｎ． Ｒｅｓｏｎ． ５３，３１３（１９８３）．他の方法は制限されたスペクトル領域にわたるサイドバンドの分散を用いる。都合の良い状況では５〜１０分の１に抑制できる。Ｚ． Ｓｔａｒｃｕｋ， Ｊｒ．， Ｋ． Ｂａｒｔｕｓｅｋ， ａｎｄ Ｚ．Ｓｔａｒｃｕｋ， Ｊ．Ｍａｇｎ． Ｒｅｓｏｎ． Ａ１０７，２４（１９９４）；Ｔ．Ｌ．Ｈｗａｎｇ， Ｍ．Ｇａｒｗｏｏｄ， Ａ．Ｔａｎｎｕｓ， ａｎｄ Ｐ．Ｃ．Ｍ．ＶａｎＺｉｊｌ， Ｊ．Ｍａｇｎ．／Ｒｅｓｏｎ． Ａ１２１，２２１（１９９６）； Ｒ．Ｗ．Ｄｙｋｓｔｒａ， Ｊ．Ｍａｇｎ．Ｒｅｓｏｎ．８２， ３４７（１９８９）参照。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明では、ＲＦ装置のデカップリングチャンネル内での周期的変調によって生じるサイクル性サイドバンドは、二次元的手法によって主スペクトルから取り除かれる。本発明の抑制技術によれば、主ピークからの磁化の付随的な展開を伴わずに、サイクル性サイドバンドからの磁化を期間ｔ１の間に進展させることができる。これは、全てのケミカルシフトを展開期間の終わりに焦点に持ってくるＩスピン上の１８０°パルスによって達成される。主シグナルとサイドバンドシグナルの両方が一緒に展開するブロードバンドデカップリング条件の下では、シグナルの取り込みは期間ｔ２の間に行われる。要素パルスシーケンスは９０φ−Δ−１８０ｘ−Δ−観測チャンネルでの取り込みからなり、１８０ｘはΔ／２でＳスピンにかけられ、所望のデカップリング放射は観測された（Ｉ）スピンに印加されたπｘパルスの終わりにＳスピンに印加され、取り込み期間ｔ２全体を通じて維持される。通常の位相サイクルφ＝−ｘ，＋ｘ，＋ｙ，−ｙは、反対の受信機集積位相セットで実行された。量Δ＝δ＋ｔ１は、ｔ１の変動を有する間接的な次元を表す。二重フーリエ変換（ｔ２，ｔ１→Ｆ２，Ｆ１）の後、サイクル性サイドバンドはＦ１次元においてＦ１＝０での主スペクトルに関して対称に変位して見いだされることになる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の物理的な対象はＮＭＲ装置である。理想化した図を図１に示す。孔１１を有する磁石１０が孔の軸方向に主磁界を生成する。選択された測定に対して時間および方向の精度を保って磁界を制御するために、傾斜磁界コイル（図示せず）が備えられる。これらはそれぞれ傾斜パワー電源１６、１８および２０によって駆動される。基本磁界に残留する望ましくない空間的非一様性を補正するために、更に他のシムコイル（図示せず）と電源（図示せず）が必要となることがある。分析の対象（以後サンプルと呼ぶ）は孔１１の中の磁場内に置かれ、孔１１の内部の磁界と望みの直交関係にＲＦ磁界が揃うように、ＲＦパワーがサンプルに照射される。これは、孔１１の内部の１つ以上の送信コイル（１２）を通して達成される。孔１１内のサンプルに近接した受信コイル内に共鳴シグナルが誘導される。送信および受信コイルは同一の構造であっても、あるいは別の構造であってもよい。
【００１０】
図１に示すように、ＲＦパワーは第一の送信回路２４ａから変調回路２６ａを介して供給され、増幅回路３１ａで増幅されてから送信／受信（Ｔ／Ｒ）分離器２７を介して、孔１１内に配置された第一のＲＦ送信コイル１２を含むプローブ１２に送られる。送信回路２４ａには発生時点で、あるいは変調回路２６ａによって、振幅、周波数、または位相変調、あるいはそれらを組み合わせた変調をかけることができる。送信回路２４ａ、変調回路２６ａ、増幅回路３１ａ、Ｔ／Ｒ分離器２７および受信回路をまとめて、概念的に「観測チャンネル」と呼ぶ。調べようとする核種にカップリングされた異なる回転磁界共鳴装置を独立に操作するために、追加の送信回路２４ｂ／変調回路２６ｂ／増幅回路３１ｂの各要素（「デカップリングチャンネル」）が使用されることが多い。これらの独立のスピン操作は、複数のコイルまたは多共鳴コイルの助けによって便宜に行われる。送信および受信機能は、観測チャンネル内で同時にアクティブになることはない。必要に応じて励起と取り込みの両方に、プローブ内の同一のコイル１２を使用しても良い。そこで送信回路２４ａから受信回路を分離するために、Ｔ／Ｒ分離器２７が備えられる。分離した送信および受信コイルの場合は、要素２７が同様の分離機能を行って受信動作を制御する。
【００１１】
変調回路２６ａ、ｂ（あるいはそれと同等のもの）はパルスプログラマー２９を含むコントローラ３８に反応して、ＲＦ搬送波に対して望みの周波数、振幅、期間および位相のＲＦパルスを、あらかじめ選択された時間間隔で与える。パルスプログラマーはハードウェアおよび／またはソフトウェアの属性を有することができる。パルスプログラマーはまた、傾斜パワーが必要な場合は傾斜パワー電源１６、１８および２０も制御する。これらの傾斜パワー電源は、必要に応じてそれぞれの傾斜コイルに傾斜パワーを印加するかまたは選択された静的な傾斜パワーを維持する。
【００１２】
過渡的な核磁気共鳴波形は受信回路２８によって処理されて位相検出器３０を通して通常の仕方で矩象（９０°区切り）に分解される。位相検出器３０からの位相分解された時間ドメインの信号はフーリエ変換器３２に送られて、具体的な処理要求に従って周波数ドメインに変換される。アナログの共鳴シグナルのディジタルへの変換は一般に、便宜的に位相検出器３０の要素と考えられるアナログ−ディジタル変換器（ＡＤＣ）で位相分解された信号に対して行われる。
【００１３】
フーリエ変換器３２は実際には位相分解されたデータの（プロセッサー３４の記憶装置に）保存された形のものに対して作用することが理解される。これは、信号−雑音比を向上するために位相分解された時間ドメインの信号の多数の波形の平均を取るという、一般的なやり方を反映するものである。変換機能は次に平均を取られた波形に対して適用される。ディスプレー装置３６は取り込まれたデータに作用して分布を調べられるようにする。
【００１４】
コントローラ３８はほとんどの場合１つ以上のディジタルプロセッサーからなるが、観測チャンネルおよびデカップリングチャンネルにおけるパルスシーケンスの動作のような時間に関して厳しい動作を制御して相関を取る。コントローラ３８は通常、共鳴スピン系との同期を保つために独立した時間ベースを内蔵する。プロセッサー３４内の全装置の全体の動作は、操作している人からの入力３７、時間的に厳しくない計算、およびそれ以上の処理や表示のための出力を含む。
【００１５】
図２に本発明のパルスシーケンスを示す。Ｉスピン上の励起パルス５０に続いて、異種核のスピン−スピンカップリング（ＪＩＳ）の展開がＳスピン上の第一のπパルス５２によってリフォーカスされる。ＪＩＳカップリングが完全にリフォーカスされた時点で、Ｉスピン上のπパルス５４が印加される。このパルスはＪＩＳカップリングの展開に影響を与えないことに注意する。このパルスの目的は、単にＩスピンのケミカルシフトの展開をリフォーカスすることである。Ｉスピン上のπパルス５４のすぐ後で、異種核のＳスピンカップリング５６が起動される。それに続く期間ｔ１の間に、デカップリングフィールドの存在下でＪＩＳカップリングが展開される。期間Δ＝δ＋ｔ１は１８０°Ｉパルス５４のどちらの側でも等しいが、固定遅延δは（好適には複合）１８０°Ｓパルス５２のパルス幅と等しいかそれよりも大きいという制約がある。すなわち、磁化（サイクル性サイドバンド）の周波数変調された成分が展開して位相シフトを蓄積し、その結果取り込み期間中に検出されたシグナルの初期位相を決定する。全く対照的に、主シグナルからの磁化は１８０°パルスによってリフォーカシングされ、従来のパルス取り込み実験の場合と全く同様に、取り込み期間をゼロ位相シフトで開始する。その結果得られる２次元スペクトルでは、サイクル性サイドバンドの周波数はＦ１次元に現れ、一方主ピークは全てＦ１＝０でのトレースに限定される。これは本質的に、期間ｔ１中にはデカップリングサイドバンドの展開だけが観測されることを意味する。一旦ケミカルシフトのリフォーカシングが得られると、Ｉスピンのスペクトルが取り込まれる。主シグナルとデカップリングサイドバンドは両方とも期間ｔ２中に展開しており、その結果サイドバンドは、トレースＦ１＝０上の対応するケミカルシフト周波数を通る対角線に沿って分散される。期間ｔ１中に展開する時間ドメインの信号は虚数部を有しないので、スペクトルは直線Ｆ１＝０に関して対称形であり、サイドバンドは互いに対称な２つの対角線に沿って分布するが、これは例えばＮＭＲ Ｂｉｏｍｅｄ． １０， ３７２（１９９７） ｏｒ Ｊ．Ｍａｇｎ． Ｒｅｓｏｎ． Ａ１１５，２７３（１９９５）で述べられた「反射された」２次元Ｊスペクトル中で観測されたものと類似している。発明の実験は略語ＤＥＳＩＲＥ（デカップリングサイドバンド分解（ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ ｓｉｄｅｂａｎｄ ｒｅｓｏｌｖｅｄ））分光法で知られるものである。
【００１６】
この手法は、多数の不純物を含んだ１３ＣＨ３Ｉ（δＨ＝１．９５ｐｐｍ、１ＪＣＨ＝１５１Ｈｚ）、１３ＣＨ３ＩＰ（Ｏ）（ＯＣＨ３）２（δＨ＝３．５および１．２５ｐｐｍ、１ＪＣＨ＝１２９Ｈｚ）の部分的に分解した混合物を使用してテストされた。図２に示すパルスシーケンスを使用して記録されたこの混合物の２Ｄスペクトルを図３に示す。このデータは５００ＭＨｚで、この場合はよく知られた１３ＣのＧＡＲＰ−１デカップリングを使用して得られたものである。デカップリングされたプロトンスペクトルはＦ１＝０に現れ、１．２５および１．９５ｐｐｍでの応答は１３Ｃにカップリングされている。間接次元（ｔ１）は１２８の増分によって実現されたが、その各々は４スキャンにわたって位相サイクルにかけられた。Ｓに印加された反転パルスは９０°（ｘ）１８０°（ｙ）９０°（ｘ）からなる複合パルスであった。±２１０ＨｚでＦ１上に現れる主１３ＣＨＪピークからの最も強いサイドバンドは、遅延δの値を２．５ｍｓに調整することにより、位相を合わされた。２Ｄスペクトルの上部に沿っての分布は初期の増分からのものであり、サイドバンドが抑制されていない複雑なスペクトル構造を示す。
【００１７】
Ｆ１におけるゼロ周波数に沿うトレースは、主共鳴のサイドバンドが無いスペクトルを表すが、これを以下主スペクトルと呼ぶ。Ｆ１においてゼロでない周波数に現れるピークはデカップリングサイドバンドを表す。Ｆ１におけるそれらの周波数は、Ｆ２における主ピークからのそれらの相対的な距離に対応する。従ってデカップリングサイドバンドは主ピークの位置で交差する対角パターンを示す。クロスピークは、主スペクトル中に残留または部分的に抑制されたサイドバンドのピークがもしもあれば、それを明らかにすることを可能にする。
【００１８】
図４では、１２８の過渡的シグナルのＤＥＳＩＲＥ実験（従来の同期ＧＡＲＰ−１デカップリングを使用）で得られた主スペクトル（ｂ）を、従来の同期ＧＡＲＰ−１デカップリングによるスペクトル（図４ａ）と比較して示す。サイドバンド強度の大幅な低減が達成されている。どちらのスペクトルでも、最も強いＭｅＪピークの２．５％で頭が切られている。
ＤＥＳＩＲＥ実験でのサイドバンド抑制の程度は主に、ａ）ｔ１中の増分の数、ｂ）デカップリングシーケンスの長さ、ｃ）デカップリングシーケンス内の個々の（複合）反転パルスの長さ、およびｄ）システム（ハードウェア）全体の安定性に依存する。緩和ロスを最小にするには、遅延Δとｔ１を可能な限り短くする必要がある。ｔ１を位相サイクルまたはスーパーサイクルを含むデカップリングシーケンスの継続時間の整数倍に設定すれば、サイドバンドの高度な抑制が達成できる。増分の最適な数（ｎｉ）は次式で求められる：
ｎｉ＝２ｋｍＮ （１）
ここでｍは正の整数で通常はｍ＝１、ｋはデカップリングシーケンスにおける位相サイクル工程の数、そしてＮは正の整数であり除去する必要のある最も高次の高調波に対応する２の累乗である。Ｆ１における時間増分はＴｄ／（２Ｎ）で計算されるが、ここでＴｄはデカップリングシーケンスにおける単独の（複合）反転パルスの長さである。分周波サイドバンドはｋが偶数のときにのみ除去できることが知られている。従って奇数のｋを有する反復位相サイクル手順のいずれかを採用するデカップリングシーケンスは、分周波サイドバンドの完全な除去を達成するには増分の数（ｍ＝２）を２倍にする必要がある。
【００１９】
主線により近いサイクル性サイドバンドは除去がより困難であり、より長いｔ１展開時間を必要とする。内部のサイドバンドは典型的には、所定のデカップリングシーケンス中の基本１８０°パルスの反転プロフィールが良くないことによって、あるいは高周波磁界の不正確な較正のために生じる。断熱パルスは高周波較正のエラーの影響を余り受けないという利点を有する。１８０°（Ｓ）パルスの有効帯域幅が後に続くデカップリングシーケンスにおけるそれらと少なくとも同じ幅を有することが必須である。あるいは、Ｓスピンのデカップリングに使われたのと同じパルスを、前に述べたようにＪＩＳのリフォーカシングに使用しても良い：Ｊ，Ｍａｇｎ．Ｒｅｓｏｎ．１２９，２１９（１９９７）を参照。これは初期段階でサイドバンドのいくつかを低減できるという利点を有する。
【００２０】
デカップリングパワーをより節約して使用することに加えて、断熱デカップリングは従来のデカップリング手法の場合よりも少ないサイクル性サイドバンドを発生し、単純なＤＥＳＩＲＥスペクトルを与えるという利点を有する。断熱デカップリングで達成可能なサイドバンド抑制の程度を図５ａ−ｃに示す。２０ｋＨｚの帯域幅をカバーしてＭＬＥＶ−４方式に従って位相サイクルが行われた、比較的長い（Ｔｄ＝２ｍｓ）ＷＵＲＳＴ−４０波形を使用して、サイドバンドの広範囲のパターンが生成された。これにより基本的に認識不可能な小さな成分からスペクトル中の真正なピークが得られた（図５ａ参照）。第４高調波、Ｎ＝４までのサイドバンドが抑制された。ｔ１次元で二乗正弦波窓関数を適用することで、サイドバンド抑制の大幅な向上が得られた。これには増分の数をｎ＝６４に倍増することが必要であった（ｍ＝２）。分周波サイドバンドを最小にするために、１ｍｓの一定の断熱性を有するＷＵＲＳＴ−４０パルスが１８０°パルスとして使用された。２次元データから得られたサイドバンドの無いスペクトルを図５ｂに示す。鉛直目盛りは１００倍にしてある。サイドバンドからのわずかな残留応答だけが識別でき、そのうちの強いものは星印（＊）でマークされた８次のサイドバンドである。その強度は主（ＣＨ３Ｉ）ピークの２．４×１０―５倍に過ぎず、１０００分の１という目覚ましい抑制を示した。
【００２１】
図３に示した２Ｄスペクトルの例から、各対称Ｆ１の値ｔ１に対して周波数ドメインのスペクトルを単純に追加することで様々のサイドバンドがキャンセルされるが、かかるスペクトルの追加が行われるまではＦ１次元が有する微分情報が利用できることが明らかである。よりエレガントな仕方では、２Ｄ実験の対応する時間ドメインのデータをそれぞれのメモリー位置に蓄積するだけで、２ＤのＤＥＳＩＲＥ実験を操作的な意味で１次元のデカップリングされたスペクトルに容易に還元できる。これは、ｔ２分布に対してｔ１にわたって和を取ること、例えばΣｔ１｛ｆ（ｔ２）｝と同等である。従って２Ｄ実験の終わりに１回のフーリエ変換しか必要とされない。これはまた、もっと複雑な多次元実験におけるサイドバンド抑制の仕事を単純にする。ＤＥＳＩＲＥの１つの応用は、広範囲の時間平均を必要とする希釈核種が関係するもので、総分光計時間を長くする必要はない。
【００２２】
結論として、本発明の技術によればデカップリング実験におけるサイドバンドの極めて高度の抑制が可能となり、最終的なスペクトル内に不完全に抑制されたサイドバンドがあればそれを明らかにする手段を与える。この新しい方法は、高ダイナミックレンジのスペクトル中の小さな成分を検出する上で有用なはずである。短い期間２Δの間のスピン−スピン緩和によるわずかな損失を別として、感度は従来の１次元分光法の場合と同程度であり、またいずれの場合にもデカップリングされたスペクトルについてその有効感度をしばしば制限するのは（ノイズではなく）残留サイクル性サイドバンドである。
【００２３】
本発明を具体的な実施態様および例について説明してきたが、上記の説明を見れば当業者には他の修正や変形が思いつくであろう。本発明は添付の請求項の範囲内で、上に述べたとは異なる方法で実施可能であることを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明のブロックダイアグラムである。
【図２】
本発明を実施するための基本的なパルスシーケンスを示す。
【図３】
本発明による１３ＣＨ３ＩＰ（Ｏ）（ＯＣＨ３）２における１３ＣＨ３Ｉの２Ｄスペクトルを示す。
【図４】
図４ａは、本発明を使用したサンプルのスペクトル、図４ｂは、従来のＧＡＲＰ−１デカップリングを使用した場合の図４ａに示したものと同じサンプルのスペクトルである。
【図５】
図５ａは、従来の断熱デカップリング技術を使用して得られたサンプルのスペクトル、図５ｂは、本発明を使用した場合の図５ａと同じサンプルのスペクトル、図５ｃは、縦軸を１００倍にした図５ｂのスペクトルデータを示す。
【符号の説明】
１０　　　　　　　　磁石
１１　　　　　　　　孔
１２　　　　　　　　送信コイル
１６、１８、２０　　傾斜パワー電源
２４ａ　　　　　　　送信回路
２６ａ　　　　　　　変調回路
【図１】
2004514911.tif 000003
【図２】
2004514911.tif 000004
【図３】
2004514911.tif 000005
【図４】
2004514911.tif 000006
【図５】
2004514911.tif 000007
【国際公開パンフレット】
2004514911.tif 000008
2004514911.tif 000009
2004514911.tif 000010
2004514911.tif 000011
2004514911.tif 000012
2004514911.tif 000013
2004514911.tif 000014
2004514911.tif 000015
2004514911.tif 000016
2004514911.tif 000017
2004514911.tif 000018
2004514911.tif 000019
2004514911.tif 000020
2004514911.tif 000021
【国際調査報告】
2004514911.tif 000022
2004514911.tif 000023