(57)【要約】本発明は、アシル成分が（a）6〜10個の炭素原子を有するモノカルボン酸及び（b）2〜12個の炭素原子を有するジカルボン酸の混合物に由来する、化粧品製剤を製造するための、エステルクォートの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステルクォートのアシル成分が、
（a）6〜10個の炭素原子を有するモノカルボン酸及び
（b）2〜12個の炭素原子を有するジカルボン酸
の混合物に由来することを特徴とする、化粧品製剤の製造のための、エステルクォートの使用。
【請求項２】
アシル成分（a）が、式（I）：
R1CO-OH      （I）
［式中、R1CO は、6〜10個の炭素原子を有するアシル基である。］
に相当するモノカルボン酸由来であるエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
アシル成分（a）が、R1CO が8〜10個の炭素原子を有する直鎖飽和アシル基である式（I）のモノカルボン酸由来であるエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
アシル成分（b）が、式（II）：
HOOC(CH2)nCOOH      （II）
［式中、n は、1〜10の数である。］
に相当するジカルボン酸由来であるエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
アシル成分（b）が、アジピン酸由来であるエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
アシル成分（a）が、R1CO が6〜8個の炭素原子を有するアシル基である式（I）に相当するモノカルボン酸由来であるエステルクォート、及びアシル成分（b）が、アジピン酸由来であるエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
【請求項７】
成分（a）の成分（b）に対するモル比が、1：99〜99：1の範囲であるエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項８】
式（III）：
【化１】
2004536053.tif 000011
［式中、R1CO は、モノ-及びジカルボン酸のアシル基の混合物を表し、
R2 及び R3 は、相互に独立に水素を表すか、または R1CO と同じ意味を有し、
R4 は、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基または (CH2CH2O)qH 基であり、
m、n 及び p は、各々0または1〜12の数であり、
q は、1〜12の数であり、
X は、ハロゲン、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］
に相当するエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項９】
式（IV）：
【化２】
2004536053.tif 000012
［式中、R1CO は、モノ-及びジカルボン酸のアシル基の混合物を表し、
R2 は、水素であるか、または R1CO と同じ意味を有し、
R4 及び R5 は、相互に独立に1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、
m 及び n は、各々0または1〜12の数であり、
X は、ハロゲン、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］
に相当するエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項１０】
式（V）：
【化３】
2004536053.tif 000013
［式中、R1CO は、モノ-及びジカルボン酸のアシル基の混合物を表し、
R2 は、水素であるか、または R1CO と同じ意味を有し、
R4、R6 及び R7 は、相互に独立に1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、
m 及び n は、各々0または1〜12の数であり、
X は、ハロゲン、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］
に相当するエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項１１】
式（VI）：
【化４】
2004536053.tif 000014
［式中、R1CO は、モノ-及びジカルボン酸のアシル基の混合物を表し、
R2 は、水素であるか、または R1CO と同じ意味を有し、
R6 及び R7 は、相互に独立に1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、
X は、ハロゲン、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］
に相当するエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項１２】
式（VII）：
【化５】
2004536053.tif 000015
［式中、R8CO は、モノ-及びジカルボン酸のアシル基の混合物を表し、
A は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキレン基であり、
R9、R10 及び R11 は、相互に独立に水素または C1〜4 アルキル基を表し、
R12 は、C1〜4 アルキル基またはベンジル基であり、
X は、ハロゲン、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］
に相当するエステルクォートを使用することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項１３】
エステルクォートを、製剤に基づいて0.1〜10重量％の量で使用することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に化粧品の分野に関し、特に、対応する製剤製造のための特別なカチオン性界面活性剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧製品の製造業者は、それら製品の特性を継続的に改善すること及び増大する消費者要求に応じることに関心を持っているだけではなく、逆に、複雑さの排除によって増加する原料コストを抑えるために、使用原料の数を可能な限り少なく維持することを希求している。この理由から、改善された特性を有するだけでなく、付加的な効果、例えば安定性（例えば活性物質の場合）または他の製剤成分の代替使用（例えば防腐剤）を示すという、原料に対する特別な要求がある。
【０００３】
近年、エステルクォート型のカチオン性界面活性剤は、優れた皮膚科学適合性を有するためだけでなく、皮膚及び髪を整える、即ち、皮膚や髪に好ましい感覚上の特性、特に著しい柔軟性を与えるため、重要な化粧品原料となってきている。この目的のために使用されるエステルクォートは、アルカノールアミンの長鎖脂肪酸（C12〜20 の範囲）による四級化エステルであるが、残念ながらこのエステルクォートは、最終製剤中で、共に消費者にとって望ましくない2つの欠点、即ち、長期保管の場合に特に熱ストレス下で見られるエマルジョンの分離またはゲル化を時として示す。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明で扱う複雑な課題は、比較的長鎖のエステルクォートを、より容易にかつ安定的に化粧品製剤中に配合することを可能にする一方で、同時に、防腐剤を減らし、特別な活性成分、例えば UV フィルターの安定性を向上する方法を見つけることであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、エステルクォートのアシル成分が、
（a）6〜10個の炭素原子を有するモノカルボン酸及び
（b）2〜12個の炭素原子を有するジカルボン酸
の混合物に由来することを特徴とする、化粧品製剤の製造のための、エステルクォートの使用に関する。
【０００６】
アシル成分がジカルボン酸と組み合わせた短鎖脂肪酸に由来するエステルクォートは、比較的長鎖のエステルクォートの配合を容易にするということが、意外にも見出された。特に、貯蔵性及び熱安定性を改善し、ゲル化の望ましくない効果を打ち消す。同時に、本発明に従って使用されるエステルクォートは殺菌性を有しているので、化粧製剤の腐敗を防止するために、ほとんど防腐剤を使用する必要がない。ある場合には、防腐剤を添加する必要さえない。最後に、例えば UV フィルターまたはレチノールのような光不安定性活性物質は、特定のエステルクォートの存在下、よりゆっくり分解されることが分かった。
【０００７】
エステルクォート
用語「エステルクォート」は、一般的に、四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解されている。これらは、合成有機化学の適切な方法で得られる既知の化合物である。これについては、国際特許出願 WO 91/01295（Henkel）が参照でき、同出願によれば、トリエタノールアミンが、次亜リン酸の存在下、脂肪酸で部分エステル化され、空気が反応混合物に通され、続いて全体がジメチルスルフェートまたはエチレンオキシドで四級化される。更に、ドイツ国特許 DE 4308794 C1（Henkel）は、トリエタノールアミンエステルの四級化を適当な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で行う、固体エステルクォートの製造方法を開示している。この主題の概要は、R. Puchta らによって Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993) に、M. Brock によって Tens. Surf. Det., 30, 394 (1993) に、R. Lagerman らによって J. Am. Oil Chem. Soc., 71, 97 (1994) に及び I. Shapiro によって Cosm. Toil., 109, 77 (1994) に発表されている。
【０００８】
本発明に従って使用される適当なエステルクォートの典型的な例は、アシル成分（a）が、式（I）：
R1CO-OH      （I）
［式中、R1CO は、6〜10個の炭素原子を有するアシル基である。］
に相当するモノカルボン酸由来である生成物である。このようなモノカルボン酸の例は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸及びそれらの工業用混合物、例えば、いわゆる塔頂分別脂肪酸である。アシル成分（a）が、R1CO が8〜10個の炭素原子を有する直鎖飽和アシル基である式（I）のモノカルボン酸由来であるエステルクォートが、好ましく使用される。
【０００９】
本発明に従って使用される他のエステルクォートは、アシル成分（b）が、式（II）：
HOOC(CH2)nCOOH      （II）
［式中、n は、1〜10の数である。］
に相当するジカルボン酸由来である生成物である。このようなジカルボン酸の例は、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、ソルビン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及び／またはドデカン二酸であるが、好ましくはアジピン酸である。全体的に見て、アシル成分（a）が、R1CO が6〜22個の炭素原子を有する直鎖飽和アシル基である式（I）に相当するモノカルボン酸由来であるエステルクォート、及びアシル成分（b）が、アジピン酸由来であるエステルクォートが、好ましく使用される。成分（a）の成分（b）に対するモル比は、1：99〜99：1の範囲、好ましくは50：50〜90：10の範囲、更に好ましくは70：30〜80：20の範囲である。
【００１０】
本発明の特定の態様は、式（III）：
【化１】
2004536053.tif 000002
［式中、R1CO は、モノ-及びジカルボン酸の混合物を表し、R2 及び R3 は、相互に独立に水素を表すか、または R1CO と同じ意味を有し、R4 は、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基または (CH2CH2O)qH 基であり、m、n 及び p は、各々0または1〜12の数であり、q は、1〜12の数であり、X は、ハロゲン、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］
に相当する四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩を意味するエステルクォートの使用を特徴とする。
【００１１】
四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩に加えて、他の適当なエステルクォートは、式（IV）：
【化２】
2004536053.tif 000003
［式中、R1CO は、モノ-及びジカルボン酸の混合物を表し、R2 は、水素であるか、または R1CO と同じ意味を有し、R4 及び R5 は、相互に独立に1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、m 及び n は、各々0または1〜12の数であり、X は、ハロゲン、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］
に相当するジエタノールアルキルアミンによるモノ-/ジカルボン酸混合物の四級化エステル塩である。
【００１２】
適当なエステルクォートの他の群は、式（V）：
【化３】
2004536053.tif 000004
［式中、R1CO は、モノ-及びジカルボン酸の混合物を表し、R2 は、水素であるか、または R1CO と同じ意味を有し、R4、R6 及び R7 は、相互に独立に1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、m 及び n は、各々0または1〜12の数であり、X は、ハロゲン、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］
に相当する 1,2-ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンによるモノ-/ジカルボン酸混合物の四級化エステル塩である。
【００１３】
加えて、他の適当なエステルクォートは、式（VI）：
【化４】
2004536053.tif 000005
［式中、R1CO は、モノ-及びジカルボン酸の混合物を表し、R2 は、水素であるか、または R1CO と同じ意味を有し、R6 及び R7 は、相互に独立に1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、X は、ハロゲン、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］
に相当する、好ましくはジエチレントリアミンベースの、エステル結合がアミド結合によって置き換わっている物質である。このようなアミドエステルクォートは、例えば Croda から Incroquat（登録商標）の商品名で市販されている。
【００１４】
最後に、他の適当なエステルクォートは、エトキシル化ひまし油またはその水素化生成物ベースの化合物であり、好ましくは式（VII）：
【化５】
2004536053.tif 000006
［式中、R8CO は、モノ-及びジカルボン酸のアシル基の混合物を表し、A は、1〜6個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキレン基であり、R9、R10 及び R11 は、相互に独立に水素または C1〜4 アルキル基を表し、R12 は、C1〜4 アルキル基またはベンジル基であり、X は、ハロゲン、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。］
に相当する化合物である。
【００１５】
好ましい脂肪酸及び最適なエステル化度の選択に関する限り、式（III）の例は、式（IV）〜（VII）に相当するエステルクォートにもあてはまる。
式（III）〜（VII）に相当するエステルクォートは、脂肪酸及び対応ジカルボン酸との混合物である対応トリグリセリドの両方から得られる。関連従来技術の代表例と意図された1つのこのような製造方法は、欧州特許 EP 0750606 B1（Cognis）に開示されている。
四級化エステルを製造するために、モノ-及びジカルボン酸の混合物とトリエタノールアミンが、利用できるカルボキシル基に基づいて、1.1：1〜3：1のモル比で使用され得る。エステルクォートの性能特性を考慮して、1.2：1〜2.2：1、好ましくは1.5：1〜1.9：1の比が、特に都合良いことが分かっている。好ましいエステルクォートは、平均エステル化度が1.5〜1.9である、モノ-、ジ-及びトリエステルの工業用混合物である。
【００１６】
産業上の応用例
特定のエステルクォートは、化粧品製剤の製造に使用され、それらは製剤に基づいて0.1〜10重量％、好ましくは1〜8重量％、更に好ましくは2〜5重量％の量で存在し得る。これらの製剤は、このような製剤に典型的な他の助剤及び添加剤も含み得る、好ましくは皮膚または髪のトリートメント製剤である。助剤及び添加剤は、例えば、穏やかな界面活性剤、油成分、乳化剤、パール化ワックス、粘稠要素、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、生物起源活性物質、UV 保護剤、抗酸化剤、防臭剤、制汗剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、防虫剤、日焼け剤、チロシン抑制剤（脱色剤）、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油、染料などを含む。
【００１７】
界面活性剤
適当な界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性及び／または両性または双性界面活性剤であり得、通常、製剤中に約1〜70重量％、好ましくは5〜50重量％、更に好ましくは10〜30重量％の量で存在する。
【００１８】
アニオン性界面活性剤の典型例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α-メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、硫酸アルキル、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノ-及びジアルキルスルホスクシネート、モノ-及びジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、N-アシルアミノ酸（例えばアシルラクチレート、アシルタートレート、アシルグルタメート及びアシルアスパルテート）、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物（特に、小麦系植物性の生成物）、並びにアルキル(エーテル)ホスフェートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族体分布を有することが好ましい。
【００１９】
非イオン性界面活性剤の典型例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテル及び混合ホルマール、場合により部分的に酸化されたアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸-N-アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物（特に小麦系植物性の生成物）、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベート並びに酸化アミンである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族体分布を有することが好ましい。
【００２０】
カチオン性界面活性剤の典型例は、第四級アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、及びエステルクォート、とりわけ第四級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。両性または双性イオン性界面活性剤の典型例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタイン及びスルホベタインである。
【００２１】
上記界面活性剤は、いずれも既知の化合物である。それらの構造及び製造に関しては、関連文献、例えば J. Falbe（編）の、"Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, 第54〜124頁、または J. Falbe（編）の、"Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, 第123〜217頁に記載されている。
【００２２】
特に適当な穏やかな（即ち、特に皮膚科学的に適合性の）界面活性剤の典型例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ-及び／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α-オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、両性アセタール、及び／またはタンパク質脂肪酸縮合物（好ましくは小麦タンパク質由来のもの）である。
【００２３】
油成分
適当な油成分の例は、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪アルコールベースのゲルベアルコール、直鎖 C6〜22 脂肪酸と直鎖または分枝 C6〜22 脂肪アルコールとのエステルまたは分枝 C6〜13 カルボン酸と直鎖または分枝 C6〜22 脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、 ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルオレエート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネート、及びエルシルエルケートである。
【００２４】
他の適当な油成分の例は、直鎖 C6〜22 脂肪酸と分枝アルコール（とりわけ 2-エチルヘキサノール）とのエステル、C18〜38 アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分枝 C6〜22 脂肪アルコールとのエステル（DE 19756377 A1 参照）（とりわけジオクチルマレート）、直鎖及び／または分枝脂肪酸と多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、二量体ジオールまたは三量体トリオール）及び／またはゲルベアルコールとのエステル、C6〜10 脂肪酸ベースのトリグリセリド、C6〜18 脂肪酸ベースの液体モノ-／ジ-／トリグリセリド混合物、C6〜22 脂肪アルコール及び／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸（とりわけ安息香酸）とのエステル、C2〜12 ジカルボン酸と1〜22個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルコールまたは2〜10個の炭素原子及び2〜6個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分枝第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖及び分枝 C6〜22 脂肪アルコールカーボネート（例えばジカプリリルカーボネート（Cetiol（登録商標）CC））、C6〜18 好ましくは C8〜10 脂肪アルコールベースのゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖及び／または分枝 C6〜22 アルコールとのエステル（例えば Finsolv（登録商標）TN）、各アルキル基に6〜22個の炭素原子を有する直鎖または分枝の対称または非対称ジアルキルエーテル（例えばジカプリリルエーテル（Cetiol（登録商標）OE））、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油（シクロメチコン、シリコーンメチコンなど）、及び／または脂肪族またはナフテン族炭化水素（例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサン）である。
【００２５】
乳化剤
適当な乳化剤の例は、下記群の少なくとも1つから選択する非イオン性界面活性剤である：
・直鎖 C8〜22 脂肪アルコール、C12〜22 脂肪酸、アルキル基中に8〜15個の炭素原子を有するアルキルフェノール、及びアルキル基中に8〜22個の炭素原子を有するアルキルアミンの、エチレンオキシド2〜30 mol 及び／またはプロピレンオキシド0〜5 mol 付加物；
・アルキル（アルケニル）基中に8〜22個の炭素原子を有するアルキル及び／またはアルケニルオリゴグリコシド、及びそのエトキシル化類似体；
・ヒマシ油及び／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド1〜15 mol 付加物；
・ヒマシ油及び／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド15〜60 mol 付加物；
・不飽和直鎖または飽和分枝の12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸及び／または3〜18個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸の、グリセロール部分エステル及び／またはソルビタン部分エステル、並びにそれらのエチレンオキシド1〜30 mol 付加物；
【００２６】
・ポリグリセロール（平均自己縮合度2〜8）、ポリエチレングリコール（分子量400〜5000）、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）及びポリグルコシド（例えばセルロース）と、飽和及び／または不飽和の直鎖または分枝の12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸、及び／または3〜18個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸の部分エステル、並びにそれらのエチレンオキシド1〜30 mol 付加物；
・DE 1165574 PS による、ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸及び脂肪アルコールの混合エステル、及び／または6〜22個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコース及びポリオール（好ましくはグリセロールまたはポリグリセロール）の混合エステル；
・モノ-、ジ-及びトリアルキルホスフェート、及びモノ-、ジ-及び／またはトリ-PEG-アルキルホスフェート、並びにそれらの塩；
・羊毛ワックスアルコール；
・ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマー及び対応する誘導体；
・ブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール-30 ジポリヒドロキシステアレート；
・ポリマー乳化剤、例えば Goodrich の Pemulen 型（TR-1, TR-2）；
・ポリアルキレングリコール；及び
・グリセロールカーボネート。
【００２７】
エチレンオキシドの付加生成物
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、またはヒマシ油の、エチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシド付加物は、既知の市販生成物である。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシル化度は、付加反応を行う基質化合物とエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドとの量比に対応する。グリセロールのエチレンオキシド付加物の C12/18 脂肪酸モノエステル及びジエステルは、DE 2024051 PS により、化粧品製剤用の脂肪層向上剤として知られている。
【００２８】
アルキル及び／またはアルケニルオリゴグリコシド
アルキル及び／またはアルケニルオリゴグリコシド、その製法並びにその使用は、従来技術から知られている。これらは、とりわけ、グルコースまたはオリゴ糖と、8〜18個の炭素原子を有する第一級アルコールとの反応によって製造する。グリコシド単位に関しては、環状糖単位1個が脂肪アルコールにグリコシド結合によって結合したモノグリコシド、及びオリゴマー化度が好ましくは約8までのオリゴグリコシドのいずれも適当である。オリゴマー化度は、そのような工業用生成物の同族体分布に基づいた統計学的平均値である。
【００２９】
部分グリセリド
適当な部分グリセリドの典型例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、及びその製造方法からのトリグリセリドを少量含み得るそれらの工業用混合物である。上記部分グリセリドのエチレンオキシド1〜30 mol（好ましくは5〜10 mol）付加物も適当である。
【００３０】
ソルビタンエステル
適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレート、ソルビタンセスキリシノレート、ソルビタンジリシノレート、ソルビタントリリシノレート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタートレート、ソルビタンセスキタートレート、ソルビタンジタートレート、ソルビタントリタートレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエート、及びそれらの工業用混合物である。上記ソルビタンエステルのエチレンオキシド1〜30 mol（好ましくは5〜10 mol）付加物も適当である。
【００３１】
ポリグリセロールエステル
適当なポリグリセロールエステルの典型例は、ポリグリセリル-2 ジポリヒドロキシステアレート（Dehymuls（登録商標）PGPH）、ポリグリセリン-3-ジイソステアレート（Lameform（登録商標）TGI）、ポリグリセリル-4 イソステアレート（Isolan（登録商標）GI 34）、ポリグリセリル-3 オレエート、ジイソステアロイルポリグリセリル-3 ジイソステアレート（Isolan（登録商標）PDI）、ポリグリセリル-3 メチルグルコースジステアレート（Tego Care（登録商標）450）、ポリグリセリル-3 蜜ろう（Cera Bellina（登録商標））、ポリグリセリル-4 カプレート（Polyglycerol Caprate T2010/90）、ポリグリセリル-3 セチルエーテル（Chimexane（登録商標）NL）、ポリグリセリル-3 ジステアレート（Cremophor（登録商標）GS 32）及びポリグリセリルポリリシノレート（Admul（登録商標）WOL 1403）、ポリグリセリルダイメレートイソステアレート、並びにそれらの混合物である。他の適当なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ-、ジ-及びトリエステルであって、場合によりエチレンオキシド1〜30 mol と反応したものである。
【００３２】
アニオン性乳化剤
典型的なアニオン性乳化剤は、脂肪族 C12〜22 脂肪酸で、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、及び C12〜22 ジカルボン酸、例えばアゼライン酸またはセバシン酸である。
【００３３】
両性及びカチオン性乳化剤
他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも1個の第四級アンモニウム基及び少なくとも1個のカルボキシレート及びスルホネート基を有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキルまたはアシル基中に8〜18個の炭素原子を有する、N-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート）、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート）、及び 2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。CTFA 名コカミドプロピルベタイン（Cocamidopropyl Betaine）として既知の脂肪酸アミド誘導体が、特に好ましい。
【００３４】
両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中に、C8/18 アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも1個の遊離アミノ基及び少なくとも1個の -COOH または -SO3H 基を有する界面活性化合物で、分子内塩を形成し得る。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基中に約8〜18個の炭素原子数を有する、N-アルキルグリシン、N-アルキルプロピオン酸、N-アルキルアミノ酪酸、N-アルキルイミノジプロピオン酸、N-ヒドロキシエチル-N-アルキルアミドプロピルグリシン、N-アルキルタウリン、N-アルキルサルコシン、2-アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、N-ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、及び C12/18 アシルサルコシンである。最後に、カチオン性界面活性剤も乳化剤として適しており、エステルクォート型のもの（好ましくはメチル第四級化ジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩）が特に好ましい。
【００３５】
脂肪及びワックス
脂肪の典型例は、グリセリド、即ち、高級脂肪酸の混合グリセロールエステルから実質的になる、固体または液体の植物性または動物性生成物である。適当なワックスはとりわけ、天然ワックス、例えばカンデリラろう、カルナウバろう、木ろう、アフリカハネガヤろう、コルクろう、グアルマろう、ライスオイルろう、サトウキビろう、オウリカリろう、モンタンろう、蜜ろう、セラックろう、鯨ろう、ラノリン（羊毛ろう）、尾羽脂、セレシン、オゾケライト（地ろう）、ペトロラタム、パラフィンワックス、マイクロワックス；化学修飾ワックス（硬ろう）、例えばモンタンエステルろう、サソールろう、水素化ホホバろう、並びに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックス及びポリエチレングリコールワックスである。脂肪以外に適当な他の添加剤は、脂肪様物質、例えばレシチン及びリン脂質である。レシチンは、脂肪酸、グリセロール、リン酸及びコリンからエステル化によって生成するグリセロリン脂質として専門家に知られる。即ち、レシチンはしばしば専門家にホスファチジルコリン（PCs）とも称される。天然レシチンの例はケファリンで、これはホスファチジン酸としても知られ、1,2-ジアシル-sn-グリセロール-3-リン酸の誘導体である。一方、リン脂質は一般的に、リン酸とグリセロールのモノエステル及び好ましくはジエステルであると理解され（グリセロホスフェート）、通常脂肪として分類される。スフィンゴシン及びスフィンゴ脂質も適当である。
【００３６】
パール化ワックス
適当なパール化ワックスの例は、アルキレングリコールエステル、とりわけエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、とりわけヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、とりわけステアリン酸モノグリセリド；多塩基性の（場合によりヒドロキシ置換した）カルボン酸と、6〜22個の炭素原子を有する脂肪アルコールとのエステル、とりわけ酒石酸の長鎖エステル；脂肪化合物、例えば脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル及び脂肪カーボネート（少なくとも全部で24個の炭素原子数を含むもの）、とりわけラウロン及びジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸；12〜22個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと12〜22個の炭素原子を有する脂肪アルコール及び／または2〜15個の炭素原子及び2〜10個のヒドロキシル基を有するポリオールの開環生成物；並びにそれらの混合物である。
【００３７】
粘稠要素及び増粘剤
粘稠要素は主として、12〜22個（好ましくは16〜18個）の炭素原子を有する脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、及び部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。このような物質は、同鎖長のアルキルオリゴグルコシド及び／または脂肪酸 N-メチルグルカミド、及び／またはポリグリセロールポリ-12-ヒドロキシステアレートと組み合せて使用することが好ましい。
【００３８】
適当な増粘剤の例は、Aerosil（登録商標）型（親水性シリカ）、多糖、とりわけキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネート、チロース、カルボキシメチルセルロース並びにヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース、比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステル及びジエステル、ポリアクリレート（例えば Carbopols（登録商標）及び Pemulen 型［Goodrich］；Synthalens（登録商標）［Sigma］；Keltrol 型［Kelco］；Sepigel 型［Seppic］；Salcare 型［Allied Colloids］）、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンである。特に効果を与える他の粘稠要素はベントナイト、例えば、シクロペンタシロキサン、ジステアジモニウムヘクトリート及びプロピレンカーボネートの混合物である、Bentone（登録商標）Gel VS-5PC（Rheox）である。他の適当な粘稠要素は、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール（例えばペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパン）とのエステル、狭範囲脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、並びに電解質（例えば塩化ナトリウム及び塩化アンモニウム）である。
【００３９】
過脂肪剤
過脂肪剤は、例えば、ラノリン、レシチン、ポリエトキシル化もしくはアシル化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド、及び脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択し得る。脂肪酸アルカノールアミドは、発泡安定剤としても機能する。
安定剤
安定剤として、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム塩、アルミニウム塩及び／または亜鉛塩を使用し得る。
【００４０】
ポリマー
適当なカチオン性ポリマーは例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば第四級化ヒドロキシエチルセルロース（Polymer JR 400（登録商標）［Amerchol］）、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩及びアクリルアミドのコポリマー、第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviquat（登録商標）（BASF）、ポリグリコール及びアミンの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Lamequat（登録商標）L［Gruenau］）、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアモジメチコン、アジピン酸及びジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー（Cartaretine（登録商標）［Sandoz］）、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー（Merquat（登録商標）550［Chemviron］）、ポリアミノポリアミド、例えば FR 2252840 A に記載のもの、及びその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン（場合により、微結晶分布したもの)、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン）とビス-ジアルキルアミン（例えばビス-ジメチルアミノ-1,3-プロパン）との縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば Jaguar（登録商標）CBS、Jaguar（登録商標）C-17、Jaguar（登録商標）C-16［Celanese］、第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば Mirapol（登録商標）A-15、Mirapol（登録商標）AD-1、Mirapol（登録商標）AZ-1（Miranol）である。
【００４１】
適当なアニオン性、双性イオン性、両性及び非イオン性ポリマーは、例えば酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びそのエステル、未架橋及びポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸 tert.-ブチルアミノエチル／メタクリル酸 2-ヒドロキシプロピルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニルカプロラクタムターポリマー、並びに場合により誘導体化したセルロースエーテル、及びシリコーンである。他の適当なポリマー及び増粘剤は、Cosm. Toil., 108, 95（1993）に記載されている。
【００４２】
シリコーン化合物
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ変性、脂肪酸変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、フッ素変性、グリコシド変性及び／またはアルキル変性シリコーン化合物（室温で液状及び樹脂様であり得るもの）である。他の適当なシリコーン化合物は、ジメチルシロキサン単位数200〜300の平均鎖長を有するジメチコン及び水素化シリケートの混合物であるシメチコンである。適当な揮発性シリコーンに関しては、Todd らの、Cosm. Toil., 91, 27（1976）に詳細に記載されている。
【００４３】
UV 保護剤及び抗酸化剤
本発明において UV 保護剤の例は、室温で液状または結晶であり、紫外線を吸収して、その吸収したエネルギーをより長波長の放射線（例えば熱）として放出することのできる有機物質（光フィルター）である。UV-B フィルターは、油溶性または水溶性であり得る。油溶性物質を以下例示する：
【００４４】
・3-ベンジリデンカンファーまたは 3-ベンジリデンノルカンファー及びそれらの誘導体、例えば 3-(4-メチルベンジリデン)-カンファー（EP 0693471 B1 に記載されている）；
・4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは 4-(ジメチルアミノ)-安息香酸-2-エチルヘキシルエステル、4-(ジメチルアミノ)-安息香酸-2-オクチルエステル、及び 4-(ジメチルアミノ)-安息香酸アミルエステル；
・桂皮酸エステル、好ましくは 4-メトキシ桂皮酸-2-エチルヘキシルエステル、4-メトキシ桂皮酸プロピルエステル、4-メトキシ桂皮酸イソアミルエステル、2-シアノ-3,3-フェニル桂皮酸-2-エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）；
・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸-2-エチルヘキシルエステル、サリチル酸-4-イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル；
【００４５】
・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは 4-メトキシベンザルマロン酸ジ-2-エチルヘキシルエステル；
・トリアジン誘導体、例えば 2,4,6-トリアニリノ-(p-カルボ-2'-エチル-1'-ヘキシルオキシ)-1,3,5-トリアジン、及びオクチルトリアゾン（EP 0818450 A1 に記載されている）、またはジオクチルブタミドトリアゾン（Uvasorb（登録商標）HEB）；
・プロパン-1,3-ジオン、例えば 1-(4-tert.-ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン；
・ケトトリシクロ（5.2.1.0）デカン誘導体（EP 0694521 B1 に記載されている）。
【００４６】
適当な水溶性物質は、次のような物質である：
・2-フェニルベンゾイミダゾール-5-スルホン酸並びにそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩及びグルカンモニウム塩；
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸及びその塩；
・3-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば 4-(2-オキソ-3-ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸及び 2-メチル-5-(2-オキソ-3-ボルニリデン)-スルホン酸並びにそれらの塩。
【００４７】
典型的な UV-A フィルターはとりわけ、ベンゾイルメタン誘導体、例えば 1-(4'-tert.-ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン、4-tert.-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン（Parsol 1789）または 1-フェニル-3-(4'-イソプロピルフェニル)-プロパン-1,3-ジオン、及び DE 19712033 A1（BASF）に記載されたエンアミン化合物である。
【００４８】
UV-A フィルター及び UV-B フィルターを混合物として使用しても当然よい。特に好ましい組み合わせは、ベンゾイルメタン誘導体、例えば 4-tert.-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン（Parsol（登録商標）1789）及び 2-シアノ-3,3-フェニル桂皮酸-2-エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）と、桂皮酸エステル、好ましくは 4-メトキシ桂皮酸-2-エチルヘキシルエステル及び／または 4-メトキシ桂皮酸プロピルエステル及び／または 4-メトキシ桂皮酸イソアミルエステルとの組み合わせから成る。好ましくは、そのような組み合わせは、水溶性フィルター、例えば 2-フェニルベンゾイミダゾール-5-スルホン酸並びにそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩及びグルカンモニウム塩と組み合わせる。
【００４９】
上記可溶性物質の他に、不溶性遮光顔料、即ち、微分散金属酸化物または塩を、この目的のために使用してもよい。適当な金属酸化物の例は、とりわけ、酸化亜鉛、二酸化チタン、及び鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウム及びセリウムの酸化物、並びにそれらの混合物である。塩としては、ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウム及びステアリン酸亜鉛を使用し得る。このような酸化物及び塩は、皮膚の手入れ及び保護用エマルジョン並びに装飾的化粧品中に、顔料として使用される。
【００５０】
このような粒子の平均直径は、100 nm 未満、好ましくは5〜50 nm、更に好ましくは15〜30 nm とすべきである。粒子は球形であり得るが、楕円形粒子または他の非球形粒子を使用してもよい。顔料は、表面処理（即ち、親水化または疎水化）してもよい。その典型例は、コーティングした二酸化チタン、例えば Titandioxid T 805（Degussa）または Eusolex（登録商標）T2000（Merck）である。適当な疎水性コーティング材料はとりわけ、シリコーン及び特にトリアルコキシオクチルシランまたはジメチコンである。日焼け止め製剤中には、いわゆるマイクロピグメントまたはナノピグメントを使用することが好ましい。微粉化した酸化亜鉛を使用することが好ましい。他の適当な UV フィルターは、P. Finkel の、SOEFW-Journal, 122, 543（1996）、及び Parf. Kosm., 3, 11（1999）に記載されている。
【００５１】
上記二群の主な日焼け止め剤の他に、抗酸化剤型の副次的日焼け止め剤をも使用し得る。抗酸化剤型の副次的日焼け止め剤は、UV 線が皮膚に侵入すると開始される光化学反応鎖を断つ。その典型例を次に挙げる。アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）及びその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）及びその誘導体、ペプチド、例えば D,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシン及びそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロテン（例えばα-カロテン、β-カロテン、リコペン）及びその誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポン酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポン酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及び他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、グリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル）及びそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）、スルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-及びヘプタ-チオニンスルホキシミン）（例えば pmol〜μmol/kg 程度の極く少ない適合量で）、
【００５２】
（金属）キレート剤（例えばα-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α-ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTA 及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体（例えばγ-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン、ユビキノール及びそれらの誘導体、ビタミン C 及びその誘導体（例えばアスコルビルパルミテート、Mg アスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロール及び誘導体（例えばビタミン E アセテート）、ビタミン A 及び誘導体（ビタミン A パルミテート）、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸及びその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレト酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシド-ジスムターゼ、亜鉛及びその誘導体（例えば ZnO、ZnSO4）、セレン及びその誘導体（例えばメチオニンセレン）、スチルベン及びその誘導体（例えば酸化スチルベン、酸化トランススチルベン）、並びに本発明の目的に適当な上記活性物質の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及び脂質）。
【００５３】
生物起源活性物質
本発明における生物起源活性物質は、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、（デオキシ）リボ核酸及びその分裂生成物、β-グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、AHA 酸、アミノ酸、セラミド、擬似セラミド、精油、植物抽出物、例えばスモモ抽出物、バンバラナッツ抽出物、及びビタミン複合体である。
【００５４】
防臭剤及び抗菌剤
化粧品防臭剤は、体臭を打ち消すか、マスクするか、または抑制する。体臭は、アポクリン汗に皮膚細菌が作用して不快臭のある分解産物を形成することによって生じる。従って、防臭剤は、抗菌剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気マスキング剤として作用する活性成分を含有する。
【００５５】
抗菌剤
基本的に、適当な抗菌剤はグラム陽性菌に対して作用する任意の物質、例えば 4-ヒドロキシ安息香酸並びにその塩及びエステル、N-(4-クロロフェニル)-N'-(3,4-ジクロロフェニル)-尿素、2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、4-クロロ-3,5-ジメチルフェノール、2,2'-メチレン-ビス-(6-ブロモ-4-クロロフェノール)、3-メチル-4-(1-メチルエチル)-フェノール、2-ベンジル-4-クロロフェノール、3-(4-クロロフェノキシ)-プロパン-1,2-ジオール、3-ヨード-2-プロピニルブチルカルバメート、クロルヘキシジン、3,4,4'-トリクロロカルバニリド（TTC）、抗菌性香料、チモール、サイム油、オイゲノール、丁子油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート（GML）、ジグリセロールモノカプレート（DMC）、サリチル酸-N-アルキルアミド、例えばサリチル酸-n-オクチルアミドまたはサリチル酸-n-デシルアミドである。
【００５６】
酵素阻害剤
適当な酵素阻害剤は例えば、エステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は好ましくは、クエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、及びとりわけクエン酸トリエチル（Hydagen（登録商標）CAT）である。エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害することにより、臭気の生成を抑制する。他のエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェートまたはホスフェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロールのスルフェートまたはホスフェート、ジカルボン酸及びそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシカルボン酸及びそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステル、及びグリシン酸亜鉛である。
【００５７】
臭気吸収剤
適当な臭気吸収剤は、臭気生成化合物を吸収し、概ね保持することのできる物質である。そのような臭気吸収剤は、各成分の分圧を低下し、それにより各成分の拡散率も低下する。これに関して重要な条件は、香料が損なわれず維持されなければならないということである。臭気吸収剤は細菌に対して有効ではない。臭気吸収剤は例えば、リシノール酸の錯亜鉛塩、または専門家に「fixateurs」として知られる、あまり香気のない特殊な香料、例えばラブダナムまたはエゴノキの抽出物、またはある種のアビエチン酸誘導体を、主成分として含有する。
【００５８】
臭気マスキング剤は、臭気をマスクする機能を有すると共に、防臭剤に香気を付与する香料または香油である。適当な香油の例は、天然及び合成香料の混合物である。天然香料は、花、茎及び葉、果実、果皮、根、木、草、針葉及び枝、樹脂及びバルサムの抽出物を包含する。動物性原料、例えばシベット及びビーバーを使用してもよい。合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、p-tert.-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、及びベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、8〜18個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアール及びブルゲオナールを包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、及びメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオルゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピネオールである。炭化水素は主として、テルペン類及びバルサム類を包含する。しかしながら、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
【００５９】
他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、セイヨウヤマハッカ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラブダヌム油及びラバンジン油である。下記のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ（Boisambrene Forte）、アンブロキサン（Ambroxan）、インドール、ヘジオン（hedione）、サンデリス（sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル（cyclovertal）、ラバンジン油、クラリー油、β-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、バートフィックスクール（Vertofix Coeur）、イソ-イー-スーパー（Iso-E-Super）、フィクソリド NP（Fixolide NP）、エベルニル、イラルデイン（iraldein）ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート（romilat）、イロチル（irotyl）及びフロラメート（floramat）。
【００６０】
制汗剤
制汗剤はエクリン汗腺の働きに作用することによって、発汗を抑制して、わき下の湿り及び体臭を消す。水性または水不含有の制汗製剤は通例、下記成分を含有する：
・収斂性成分、
・油成分、
・非イオン性乳化剤、
・補助乳化剤、
・粘稠要素、
・助剤、例えば増粘剤または錯化剤、及び／または
・非水性溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコール及び／またはグリセロール。
【００６１】
制汗剤の適当な収斂性成分はとりわけ、アルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩である。この種の適当な制汗剤は、例えば、アルミニウムクロリド、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート、及びそれらと例えば 1,2-プロピレングリコールとの錯化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリドタートレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート、及びそれらと例えばアミノ酸（例えばグリシン）との錯化合物である。制汗剤中に通例存在する油溶性及び水溶性の助剤も、比較的少量存在し得る。そのような油溶性助剤は、例えば、
・炎症抑制性、皮膚保護性、または快い香気を有する精油、
・合成皮膚保護剤、及び／または
・油溶性香油
を包含する。
【００６２】
典型的な水溶性添加剤の例は、防腐剤、水溶性香料、pH 調節剤、例えば緩衝剤混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー（例えばキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量ポリエチレンオキシド）である。
【００６３】
フィルム形成剤
標準のフィルム形成剤は、例えばキトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸及びその塩、並びに同様の化合物である。
【００６４】
フケ防止剤
適当なフケ防止剤は、Pirocton Olamin (1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-(1H)-ピリジノンモノエタノールアミン塩)、Baypival（登録商標）（Climbazole）、Ketoconazol（登録商標）(4-アセチル-1-{4-[2-(2,4-ジクロロフェニル) r-2-(1H-イミダゾール-1-イルメチル)-1,3-ジオキシラン-c-4-イルメトキシフェニル}-ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、二硫化セレン、コロイドイオウ、イオウポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、イオウリシノールポリエトキシレート、イオウタール蒸留物、サリチル酸（またはヘキサクロロフェンとの組み合わせ）、ウンデシレン酸、モノエタノールアミドスルホスクシネート Na 塩、Lamepon（登録商標）UD（タンパク質／ウンデシレン酸縮合物）、ジンクピリチオン、アルミニウムピリチオン、及びマグネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
【００６５】
膨潤剤
水相用の適当な膨潤剤は、モンモリナイト、粘土鉱物、Pemulen、及びアルキル修飾 Carbopol 型（Goodrich）である。他の適当なポリマー及び膨潤剤は、R. Lochhead の、 Cosm. Toil., 108, 95（1993）に記載されている。
【００６６】
防虫剤
適当な防虫剤は、N,N-ジエチル-m-トルアミド、ペンタン-1,2-ジオールまたはエチルブチルアセチルアミノプロピオネートである。
【００６７】
日焼け剤及び脱色剤
適当な日焼け剤はジヒドロキシアセトンである。メラニンの生成を抑制し、脱色剤として使用する適当なチロシン抑制剤の例は、アルブチン、フェルラ酸、コウジ酸、クマリン酸及びアスコルビン酸（ビタミン C）である。
【００６８】
ヒドロトロープ
流動性を改善するために、更にヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコール、またはポリオールを使用し得る。適当なポリオールは、好ましくは2〜15個の炭素原子及び少なくとも2個のヒドロキシル基を有する。ポリオールは、他の官能基（とりわけアミノ基）を有し得るか、または窒素で修飾されていてもよい。ポリオールの典型例は、
・グリセロール；
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、及び平均分子量100〜1000ダルトンのポリエチレングリコール；
・自己縮合度1.5〜10の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含量40〜50重量％の工業用ジグリセロール混合物；
・メチロール化合物、例えばとりわけ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール；
・低級アルキルグルコシド（特に、アルキル基中に1〜8個の炭素原子を有するもの）、例えばメチル及びブチルグルコシド；
・5〜12個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール；
・5〜12個の炭素原子を有する糖、例えばグルコースまたはスクロース；
・アミノ糖、例えばグルカミド；
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは 2-アミノプロパン-1,3-ジオール
である。
【００６９】
防腐剤
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、Surfacine（登録商標）の名称で知られている銀複合物、並びに Cosmetics Directive の付録6、パート A 及び B に挙げられた種類の化合物である。
【００７０】
香油及び香料
適当な香油は、天然及び合成香料の混合物である。天然香料は、下記植物の抽出物を包含する：花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン-イラン）、茎及び葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤメ、ショウブ）、木（マツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン）、草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉及び枝（トウヒ、モミ、マツ、低木マツ）、樹脂及びバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナクス）。動物性原料、例えばシベット及びビーバーを使用してもよい。
【００７１】
典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p-tert.-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、及びベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、8〜18個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアール及びブルゲオナールを包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、α-イソメチルイオノン及びメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオルゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピネオールである。炭化水素は主として、テルペン類、バルサム類を包含する。しかしながら、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
【００７２】
他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラブダヌム油及びラバンジン油である。下記のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ（Boisambrene Forte）、アンブロキサン（Ambroxan）、インドール、ヘジオン（hedione）、サンデリス（sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル（cyclovertal）、ラバンジン油、クラリー油、β-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、バートフィックスクール（Vertofix Coeur）、イソ-イー-スーパー（Iso-E-Super）、フィクソリド NP（Fixolide NP）、エベルニル、イラルデイン（iraldein）ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート（romillat）、イロチル（irotyl）及びフロラメート（floramat）。
【００７３】
適当な香料は、例えば、ペパーミント油、スペアミント油，アニス油、スターアニス油、キャラウェー油、ユーカリ油、ウイキョウ油、シトラス油、ウインターグリーン油、丁子油、メントールなどである。
【００７４】
染料
適当な染料は、例えば“Kosmetische Faerbemittel”, Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, 第81〜106頁に挙げられているような、化粧用に適当で承認された物質である。その例は、コチニールレッド A（C.I. 16255）、パテントブルー V（C.I. 42051）、インジゴチン（C.I. 73015）、クロロフィリン（C.I. 75810）、キノリンイエロー（C.I. 47005）、二酸化チタン（C.I. 77891）、インダントレンブルー RS（C.I. 69800）、及びマダーレーキ（C.I. 58000）を包含する。蛍光染料としてルミノールも存在し得る。これらの染料は通常、混合物全体に基づいて0.001〜0.1重量％の濃度で使用される。
助剤及び添加剤の総含有率は、製剤に基づいて、1〜50重量％、好ましくは5〜40重量％であり得る。製剤は標準の温または冷工程によって製造され、好ましくは転相温度法により製造される。
【実施例】
【００７５】
製造例１
406 g（2.82 mol）のカプリル酸、206 g（1.41 mol）のアジピン酸及び0.8 g の次亜リン酸ナトリウムを、撹拌器、蒸留ヘッド、真空接合部を備えた2リットル三ツ口フラスコに入れ、70℃に加熱した。次いで、圧力を35 mbar に下げ、420 g（2.82 mol）のトリエタノールアミンを少しずつ添加した。水の分離が終わり、酸価が5 mg KOH/g 以下になるまで、温度を段階的に165℃まで上げ、圧力を5 mbar まで下げた。このようにして生成したエステル871 g（2.72 mol）を第二のフラスコに移し、211 g のイソプロピルアルコールに50℃で溶解した。その後、324 g（2.57 mol）の硫酸ジメチルを、温度を70℃に保ち、撹拌しながら4時間かけて少しずつ添加した。
【００７６】
製造例２
424 g（2.73 mol）のカプリル酸及びカプリン酸の工業用1：1混合物、200 g（1.37 mol）のアジピン酸、0.7 g の次亜リン酸ナトリウム及び408 g（2.74 mol）トリエタノールアミンを、製造例１と同様に反応させた。次いで、得られたエステル871 g（2.63 mol）を132 g のイソプロピルアルコールに溶解し、315 g（2.5 mol）の硫酸ジメチルで四級化した。
【００７７】
製造例３
292 g（1.70 mol）のカプリン酸、124 g（0.85 mol）のアジピン酸、0.5 g の次亜リン酸ナトリウム及び253 g（1.70 mol）のトリエタノールアミンを、製造例１と同様に反応させた。次いで、得られたエステル582 g（1.63 mol）を137 g のイソプロピルアルコールに溶解し、194 g（1.54 mol）の硫酸ジメチルで四級化した。
【００７８】
以下の表１に、多くの処方例を示す。
【表１−１】
2004536053.tif 000007
【００７９】
【表１−２】
2004536053.tif 000008
【００８０】
【表１−３】
2004536053.tif 000009
【００８１】
【表１−４】
2004536053.tif 000010
【国際公開パンフレット】
2004536053.tif 000016
2004536053.tif 000017
2004536053.tif 000018
2004536053.tif 000019
2004536053.tif 000020
2004536053.tif 000021
2004536053.tif 000022
2004536053.tif 000023
2004536053.tif 000024
2004536053.tif 000025
2004536053.tif 000026
2004536053.tif 000027
2004536053.tif 000028
2004536053.tif 000029
2004536053.tif 000030
2004536053.tif 000031
2004536053.tif 000032
2004536053.tif 000033
2004536053.tif 000034
2004536053.tif 000035
2004536053.tif 000036
2004536053.tif 000037
2004536053.tif 000038
2004536053.tif 000039
2004536053.tif 000040
2004536053.tif 000041
2004536053.tif 000042
2004536053.tif 000043
2004536053.tif 000044
2004536053.tif 000045
2004536053.tif 000046
2004536053.tif 000047
2004536053.tif 000048
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004536053.tif 000049
【国際調査報告】
2004536053.tif 000050
2004536053.tif 000051
2004536053.tif 000052
2004536053.tif 000053