(57)【要約】ａ）分散剤（Ｃ）の存在下もしくは不在下で、顔料（Ａ）を有機溶剤中のポリマー（Ｂ）の溶液中に分散させ、かつｂ）引き続き溶剤を除去しながら造粒することにより得られる、少なくとも２種の、相互に異なった顔料（Ａ）、少なくとも１種の熱可塑性ポリマー（Ｂ）および場合により分散剤（Ｃ）を含有する顆粒形の顔料調製物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）分散剤（Ｃ）の存在下もしくは不在下で、顔料（Ａ）を有機溶剤中のポリマー（Ｂ）の溶液中に分散させ、かつ
ｂ）引き続き溶剤を除去しながら造粒する
ことにより得られる、少なくとも２種の、相互に異なった顔料（Ａ）、少なくとも１種の熱可塑性ポリマー（Ｂ）および場合により分散剤（Ｃ）を含有する顆粒形の顔料調製物。
【請求項２】
工程ａ）で生じた分散液を層としてその上に施与した熱可塑性ポリマー（Ｂ′）からなる顆粒の存在下で工程ｂ）を行う、請求項１記載の顔料調製物。
【請求項３】
成分（Ａ）として有機および無機の有色顔料、白色顔料および黒色顔料、光沢顔料および液晶顔料の群からの顔料少なくとも２種を含有する、請求項１または２記載の顔料調製物。
【請求項４】
成分（Ａ）として光沢顔料を少なくとも１種および透明な有色顔料もしくは黒色顔料を少なくとも１種含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の顔料調製物。
【請求項５】
成分（Ｂ）として、アクリル樹脂、スチレンポリマー、ビニルポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステルおよび熱可塑性ポリウレタンの群からの１種もしくは数種の熱可塑性ポリマーを含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料調製物。
【請求項６】
成分（Ａ）０．１〜４０質量％、成分（Ｂ）６０〜９９．９質量％および成分（Ｃ）０〜８質量％を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料調製物。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項記載の顔料調製物の製造方法において、
ａ）分散剤（Ｃ）の存在下もしくは不在下に顔料（Ａ）を有機溶剤中のポリマー（Ｂ）の溶液中に分散させ、かつ
ｂ）引き続き溶剤を除去しながら造粒する
ことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の顔料調製物の製造方法。
【請求項８】
工程ａ）で生じた分散液が層としてその上に施与される熱可塑性ポリマー（Ｂ）からなる顆粒の存在下で工程ｂ）を行う、請求項７記載の方法。
【請求項９】
顔料（Ａ）を、場合により異なった分散法を使用して、順次、ポリマー（Ｂ）の溶液中に分散させる、請求項７または８記載の方法。
【請求項１０】
プラスチック成形材料の着色法において、請求項１から６までのいずれか１項記載の顔料調製物をプラスチック成形材料に混合することを特徴とする、プラスチック成形材料の着色法。
【請求項１１】
シート、プレート、異形材、成形部材、射出成形部材または繊維を着色するために使用する、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
複合積層板および複合積層シートの着色層を着色するために使用する、請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から６までのいずれか１項記載の顔料調製物により着色されたプラスチック成形材料。
【請求項１４】
アクリル樹脂、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテルまたはこれらの混合物からなるプラスチックをベースとし、それぞれ場合により添加剤を含有する、請求項１３記載のプラスチック成形材料。
【請求項１５】
請求項１から６までのいずれか１項記載の顔料調製物により着色されている着色層を少なくとも１つ有する、複合積層シート。
【請求項１６】
以下のものをほぼ次の順序で：
（１）ＡＳＡポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテルまたはこれらのポリマーの混合物を含有し、場合により請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料調製物で着色されている下地層（１）を少なくとも１つ、
（２）アクリル樹脂、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンまたはこれらの混合物からなるプラスチック成形材料を含有し、請求項１から６までのいずれか１項記載の顔料調製物により着色されている着色中間層（２）を少なくとも１つ、および
（３）ポリ（メタ）アクリレート、耐衝撃性ポリ（メタ）アクリレート、フルオロ（コ）ポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ＳＡＮコポリマーまたはこれらの混合物を含有する半透明もしくは透明な仕上層（３）を少なくとも１つ
有する、請求項１５記載の複合積層シート。
【請求項１７】
以下のものをほぼ次の順序で：
（１）ＡＳＡポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテルまたはこれらのポリマーの混合物を含有し、請求項１から６までのいずれか１項記載の顔料調製物で着色されている着色下地層（１′）を少なくとも１つ、および
（２）ポリ（メタ）アクリレート、耐衝撃性ポリ（メタ）アクリレート、フルオロ（コ）ポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ＳＡＮコポリマーまたはこれらの混合物を含有する半透明もしくは透明な仕上層（３）を少なくとも１つ
有する、請求項１５記載の複合積層シート。
【請求項１８】
ＡＳＡポリマーまたはＡＳＡポリマーとポリカーボネートとからなるブレンドから構成された下地層を有する請求項１６または１７記載の複合積層シート。
【請求項１９】
プラスチック成形部材の少なくとも１面を境界付け、かつその際、下地層を介して裏面型押し、裏面射出成形、裏面注型もしくは裏面発泡されたプラスチック成形材料と結合している、実質的に請求項１６から１８までのいずれか１項記載の複合積層シートを含有するプラスチック成形部材。
【請求項２０】
車体の内部および／または外部部材、家庭用機器および／または電気製品のケーシング、バッテリケース、座席ケーシング、ファサードパネル、携帯電話のケーシングまたは床仕上げ材である、請求項１９記載のプラスチック成形部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも２種の、相互に異なった顔料（Ａ）、少なくとも１種の熱可塑性ポリマー（Ｂ）および場合により分散剤（Ｃ）を含有し、かつ
ａ）分散剤（Ｃ）の存在下もしくは不在下で、顔料（Ａ）を有機溶剤中のポリマー（Ｂ）の溶液中に分散させ、かつ
ｂ）引き続き溶剤を除去しながら造粒する
ことにより得られる新規の顔料調製物に関する。
【０００２】
本発明はさらに該顔料調製物の製造方法および該顔料調製物を使用したプラスチック材料の着色法ならびに該顔料調製物により着色されたプラスチック材料、複合積層シートおよびプラスチック成形部材に関する。
【０００３】
プラスチックを着色する際に、着色剤として使用される顔料の混合不足に起因する一連の問題が生じる可能性がある。たとえば透明顔料または光沢顔料により着色したプラスチックはしばしば所望の外観が得られない。
【０００４】
顔料を用いたプラスチックの着色は通常、直径１５ｎｍ未満の顔料粒子が微細に分散して存在している場合には透明である。しかしこれらの小さな一次顔料粒子は著しい凝集傾向を有する。塗料を製造する際にこのような凝集体は、著しいコストをかけて、特殊なミル中で粉砕される。しかし通常、同方向回転二軸スクリュー押出機を適用する場合でさえ、プラスチック中への混合の際に、プラスチックを著しく損なうことなしに、分散が困難な顔料、たとえば透明な酸化鉄顔料、カーボンブラック顔料およびペリレン顔料による、不均一性のない透明な着色を得ることはできない。
【０００５】
フレーク状の顔料粒子を基とする光沢顔料の場合、プラスチック中に混合する際にしばしば顔料の粒径および形状の変化が観察される。従って得られる着色は色彩的に、該顔料を用いて製造したコーティングほど魅力的なものではなく、かつ鮮明さおよび典型的な深みのあるサテンシーン光沢は得られない。
【０００６】
機械的に負荷をかけることができない光沢顔料および透明な、かつおそらくさらに分散が困難な着色顔料によりプラスチックを同時に着色すべき場合に特に大きな難点が生じる。しかしこのような顔料の組合せは特に興味深い色彩効果を生じる。
【０００７】
これらの欠点は特にプラスチック製の車体外部部材を製造する際にも欠点となり、かつ塗装した金属部材が色彩的に同一の顔料で着色したプラスチック成形部材とは明らかに異なったものになることにつながる。しかしプラスチック成形部材は金属部材に比べてその質量が小さいことに基づいて自動車工業にとって興味深い。
【０００８】
従って本発明は、顔料を組み合わせることにより顔料一般によるプラスチックの着色を容易にし、ひいてはも色彩的に魅力的なプラスチックの着色を製造することを可能にするという課題に基づいている。
【０００９】
これに応じて冒頭で定義した顔料調製物が判明した。
【００１０】
さらに、
ａ）分散剤（Ｃ）の存在下もしくは不在下で、顔料（Ａ）を有機溶剤中のポリマー（Ｂ）の溶液中に分散させ、かつ
ｂ）引き続き溶剤を除去しながら造粒する
ことを特徴とする前記顔料調製物の製造方法も判明した。
【００１１】
さらに、本発明による顔料調製物をプラスチック材料中に混合することを特徴とするプラスチック材料の着色法が判明した。
【００１２】
本発明による顔料調製物の着色成分（Ａ）は、有機の有色顔料、白色顔料および黒色顔料（着色顔料）、液晶顔料、無機の着色顔料な、光沢顔料および通常充填材として使用される無機顔料の群からの少なくとも２種類の、相互に異なる顔料により形成される。
【００１３】
この場合、顔料は任意の方法で相互に組み合わされていてもよい。たとえば次のものが適切である：
−　少なくとも２種類の有機着色顔料の組合せ、
少なくとも２種類の無機着色顔料の組合せ、
−　少なくとも１種類の有機着色顔料と少なくとも１種類の無機着色顔料との組合せ、
−　少なくとも２種類の光沢顔料の組合せ、
−　少なくとも１種類の透明有機着色顔料（特に有色顔料および／または黒色顔料）と少なくとも１種類の光沢顔料との組合せ、
−　少なくとも１種類の透明無機着色顔料（特に有色顔料および／または黒色顔料）と少なくとも１種類の光沢顔料との組合せ、
−　少なくとも１種類の透明有機着色顔料（特に有色顔料および／または黒色顔料）および少なくとも１種の透明無機着色顔料（特に有色顔料および／または黒色顔料）と少なくとも１種類の光沢顔料との組合せ。
【００１４】
以下に適切な有機着色顔料のための例を具体的に挙げる：
−　モノアゾ顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、３６および６７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、６３、１１２および１７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、７４、１５１および１８３；
−　ジスアゾ顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４および２４２；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３；
−　アントラキノン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７および１７７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１；
−　ベンズイミダゾール顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４；
−　キナクリドン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８および４９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２および２０６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；
−　キノフタロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；
−　ジケトピロロピロール顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１および７３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４および２７０；
−　ジオキサジン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３および３７；
−　インダントロン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０；
−　イソインドリン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９および１８５；
−　イソインドリノン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９および１１０；
−　金属錯体顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３；
−　ペリノン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３；
−　ペリレン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、１７８および１７９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９；
−　フタロシアニン顔料：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５；３、１５：４、１５：６および１６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７および３６；
−　Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）。
【００１５】
適切な無機着色顔料はたとえば次のものである：
−　白色顔料：
二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛白、着色酸化亜鉛、亜硫酸亜鉛、リトポン；
−　黒色顔料：酸化鉄黒（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、鉄−マンガン−黒、スピネル黒（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２７）；カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）；
−　有色顔料：
酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン、クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４８）；コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５０）；ウルトラマリングリーン；
コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８および３６）；ウルトラマリンブルー；マンガンブルー；
ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレットおよびマンガンバイオレット；
酸化鉄赤（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）、カドミウムスルホセレニド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８）；モリブデンレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４）；ウルトラマリンレッド；
酸化鉄茶、ミックスブラウン、スピネル相およびコランダム相（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４、２９および３１）、クロムオレンジ；
酸化鉄黄（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）；ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３）；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５７および１６４）；クロムチタンイエロー；亜硫酸カドミウムおよび亜硫酸亜鉛カドミウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７および３５）、クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４）；バナジン酸ビスマス（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４）。
【００１６】
通常、充填材として使用される無機顔料のための例として、透明な二酸化ケイ素、石英粉、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、天然雲母、天然および沈降白亜および硫酸バリウムが挙げられる。
【００１７】
有機の液晶顔料以外に、光沢顔料または効果顔料は適切な顔料の特に興味深いクラスを形成する。
【００１８】
光沢顔料の光学効果は主として平面状に形成された、相互に平行に配向した金属顔料もしくは著しく光を屈折させる顔料の粒子における配向された光の反射に起因する。顔料フレークの組成に応じて生じる干渉、反射および吸収の現象は角度に依存した着色および明度の印象を生じる。
【００１９】
光沢顔料は単相もしくは多相で構成されていてもよい。
【００２０】
単相の光沢顔料として鱗片状の金属顔料、たとえば市販のアルミニウム粉が特に興味深い。
【００２１】
多相で構成された光沢顔料は１〜数回被覆された鱗片状の支持体粒子をベースとしていてもよく、または担体シート上に所望の層材料を重ねてフィルム状に施与し、引き続き担体シートを多層のフィルムから除去し、かつ顔料粒子の大きさに粉砕して製造される、同様の層状構造で構成された粒子であってもよい。
【００２２】
最初に挙げた変法の場合、すでに前記の鱗片状の金属顔料、特にアルミニウム粉および酸化物粉、たとえば有利にはアルミニウムおよびマンガンでドープした酸化鉄（ＩＩＩ）からなるフレークおよび雲母フレークが有利な支持体材料である。次に挙げた変法の場合、中心層のための材料として有利にはアルミニウムのような金属およびたとえば二酸化ケイ素のような酸化物を使用する。両方の変法で被覆材料として通常の金属酸化物および金属を使用する。
【００２３】
１回被覆した顔料フレークのための例として二酸化チタン、酸化鉄（ＩＩＩ）または低級酸化チタンおよび／またはオキシ窒化チタンで被覆した雲母フレークおよびアルミニウム粉が挙げられる。特に顕著な角度に依存した色の変化を示すゴニオメトリックな光沢顔料は、支持体フレーク（たとえばアルミニウム、酸化鉄もしくはすでに二酸化チタン被覆した雲母フレーク）を屈折率の低い材料、たとえば二酸化ケイ素およびフッ化マグネシウムならびに屈折率の高い材料、たとえば酸化鉄（ＩＩＩ）、二酸化チタンおよびその他のすでに記載したチタン化合物の層で交互に被覆することにより得られる。
【００２４】
このような多相の光沢顔料は公知であり、かつ商品名Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ　（Ｒ）およびＶａｒｉｏｃｒｏｍ　（Ｒ）　（ＢＡＳＦ）、Ｉｒｉｏｄｉｎ　（Ｒ）、Ｘｉｒａｌｌｉｃ　（Ｒ）およびＣｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ　（Ｒ）　（Ｍｅｒｃｈ）ならびにＣｈｒｏｍａｆｌａｉｒ　（Ｒ）　（Ｆｌｅｘ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）で市販されている。
【００２５】
成分（Ｂ）として本発明による顔料調製物は１種もしくは数種の熱可塑性ポリマーを含有する。
【００２６】
有利なポリマー（Ｂ）のための例は、アクリル樹脂、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ビニルポリマーまたはこれらの混合物であり、その際、アクリル樹脂、スチレンポリマーおよび熱可塑性ポリウレタンが特に好適である。
【００２７】
適切なアクリル樹脂として、（メタ）アクリル酸のポリアルキル−および／または−アリールエステル、ポリ（メタ）アクリルアミドおよびポリ（メタ）アクリルニトリルが挙げられる。有利なアクリル樹脂はポリアルキルメタクリレートであり、耐衝撃性に変性された形でもよく、その際、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）および耐衝撃性変性されたポリメチルメタクリレート（ＨＩ（Ｈｉｇｈ　Ｉｍｐａｃｔ）−ＰＭＭＡ）が特に有利である。有利にはＰＭＭＡは通常２０質量％未満の割合の（メタ）アクリレートコモノマー、たとえばｎ−ブチル（メタ）アクリレートまたはメチルアクリレートを含有する。ＨＩ−ＰＭＭＡは適切な添加剤により耐衝撃性に変性されている。耐衝撃性変性剤としてたとえばＥＰＤＭ−ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリブタジエン、ポリシロキサンまたはメタクリレート／ブタジエン／スチレン（ＭＢＳ）−およびメタクリレート／アクリルニトリル／ブタジエン／スチレン−コポリマーが考えられる。適切な耐衝撃性変性されたＰＭＭＡはたとえばＭ．　Ｓｔｉｃｋｌｅｒ、Ｔ．　ＲｈｅｉｎによりＵｌｌｍａｎｎ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第Ａ２１巻、第４７３〜４８６頁、ＶＣＨ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９９２およびＨ．　Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ、Ｄｉｅ　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　ｕｎｄ　ｉｈｒｅ　Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ、ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ　Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ、１９９２に記載されている。適切なポリメチルメタクリレートは当業者に公知であり、かつたとえば商標名Ｌｕｃｒｙｌ　（Ｒ）（ＢＡＳＦ）およびＰｌｅｘｉｇｌａｓ　（Ｒ）（Ｒｏｅｈｍ　ＧｍｂＨ）で市販されている。
【００２８】
スチレンポリマーとして、完全に、もしくは部分的にビニル芳香族化合物から構成されている全ての（コ）ポリマーが考えられる。適切なビニル芳香族化合物はたとえばスチレンおよびスチレン誘導体、たとえば１回もしくは数回アルキルおよび／またはハロゲン置換されたスチレンならびに相応するナフチル化合物である。これにはたとえば、ＡＢＳポリマーとしても公知の（たとえばＢＡＳＦ　ＡＧ社の製品Ｔｅｒｌｕｒａｎ　（Ｒ））ブタジエンゴム上のアクリルニトリルとスチレンのグラフトコポリマー、ＡＳＡポリマーとしても公知の（たとえばＢＡＳＦ社の製品Ｌｕｒａｎ　（Ｒ）　Ｓ）ポリアルキルアクリレートゴム上のスチレンとアクリルニトリルのグラフトコポリマー、またはＳＡＮコポリマーとも呼ばれている（たとえばＢＡＳＦ社の製品Ｌｕｒａｎ　（Ｒ））スチレン−アクリルニトリル−コポリマーが挙げられる。適切なスチレンポリマーを引き続き同様に裏面の射出成形のために考えられるプラスチック材料の下に詳細に記載する。ポリマー（Ｂ）として特に有利なスチレンポリマーはＡＳＡポリマーである。
【００２９】
適切なポリカーボネートは自体公知である。本発明の範囲でポリカーボネートとは、コポリカーボネートも該当する。（コ）ポリカーボネートは有利には１００００〜２０００００ｇ／モルの範囲の分子量（質量平均値Ｍｗ、ゲル透過クロマトグラフィーによりポリスチレン標準液に対してテトラヒドロフラン中で測定）を有する。Ｍｗは有利には１５０００〜１０００００ｇ／モルの範囲である。これはジクロロメタン中の０．５質量％の溶液中、２５℃で測定して１．１〜１．５、有利には１．１５〜１．３３の範囲の相対的な溶液粘度に相応する。
【００３０】
ポリカーボネートはたとえばＤＥ−Ｃ−１３００２６６の方法に相応して界面重縮合により、またはＤＥ−Ａ−１４９５７３０の方法によりジフェニルカーボネートとビスフェノールとの反応により得られる。有利なビスフェノールは２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパンであり、通常はビスフェノールＡとよばれている。
【００３１】
ビスフェノールＡの代わりにその他の芳香族ジヒドロキシ化合物、特に２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，６−ジヒドロキシナフタリン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルファン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ジ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、４，４−ジヒドロキシジフェニルまたはジヒドロキシジフェニルシクロアルカン、有利にはジヒドロキシジフェニルシクロヘキサンまたはジヒドロキシシクロペンタン、特に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ならびに前記のジヒドロキシ化合物の混合物も使用することができる。
【００３２】
特に有利なポリカーボネートはビスフェノールＡをベースにするか、またはビスフェノールＡと８０モル％までの前記の芳香族ジヒドロキシ化合物とからなるポリカーボネートである。
【００３３】
ＵＳ−Ａ−３７３７４０９に記載のコポリカーボネートを使用することもできる。特に興味深いものは、ビスフェノールＡとビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよび／または１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルをベースとするコポリカーボネートであり、これは高い熱形状安定性により優れている。
【００３４】
たとえばポリカーボネートのＭａｋｒｏｌｏｎ　（Ｒ）（Ｂａｙｅｒ）およびＬｅｘａｎ　（Ｒ）（ＧＥ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ）が市販されている。
【００３５】
適切なポリアミド（ＰＡ）は、ジアミンとジカルボン酸、たとえばアジピン酸とヘキサメチレンジアミン、またはアミノ酸、たとえばアミノウンデカン酸との重縮合生成物であってもよく、またはラクタム、たとえばカプロラクタムまたはラウリンラクタムの開環重合により製造することもできる。例としてＵｌｔｒａｍｉｄ　（Ｒ）（ＢＡＳＦ）、Ｚｙｔｅｌ　（Ｒ）およびＭｉｎｌｏｎ　（Ｒ）　（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ）、Ｓｎｉａｍｉｄ　（Ｒ）、Ｔｅｃｈｎｙｌ　（Ｒ）およびＡｍｏｄｅｌ　（Ｒ）（Ｎｙｌｔｅｃｈ）、Ｄｕｒｅｔｈａｎ　（Ｒ）（Ｂａｙｅｒ）、Ａｋｕｌｏｎ　（Ｒ）およびＳｔａｎｙｌ　（Ｒ）（ＤＳＭ）、Ｇｒｉｌｏｎ　（Ｒ）、Ｇｒｉｌａｍｄ　（Ｒ）およびＧｒｉｖｏｒｙ　（Ｒ）（ＥＭＳ）、Ｏｒｇａｍｉｄ　（Ｒ）およびＲｉｌｓａｎ　（Ｒ）（Ａｔｏｃｈｅｍ）およびＮｉｖｉｏｎｐｌａｓｔ　（Ｒ）（Ｅｎｉｃｈｅｍ）が挙げられる。
【００３６】
ポリアミドとしてポリアミドとポリエチレンイオノマーとからなる混合物、たとえばナトリウム、亜鉛および／またはリチウムの対イオンを含有するエテン／メタクリル酸−コポリマー（特に商標名Ｓｕｒｌｙｎ　（Ｒ）（ＤｕＰｏｎｔ））もまた使用することができる。
【００３７】
ポリエステルとして２価のアルコール、特にエチレングリコールを用いた２価の酸、特にテレフタル酸の比較的高分子量ないし高分子量のエステル化生成物が好適である。ポリアルキレンテレフタレートの中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ；Ａｒｎｉｔｅ　（Ｒ）（Ａｋｚｏ）、Ｇｒｉｌｐｅｔ　（Ｒ）（ＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｖａｌｏｘ　（Ｒ）（ＧＥＰ））が特に適切である。
【００３８】
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は最終的にジイソシアネートと長鎖のジオールとの反応生成物である。ポリイソシアネート（少なくとも３つのイソシアネート基を含有する）と多価のアルコール（少なくとも３つのヒドロキシル基を有する）、特にポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオールとから製造されるポリウレタンフォームに対して、熱可塑性ポリウレタンは架橋を有していないか、またはわずかに架橋しているのみであり、従って鎖状の構造を有する。熱可塑性ポリウレタンは当業者に周知であり、かつたとえばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、第７巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、Ｇ．　Ｏｅｒｔｅｌ編、第２版、Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ、１９８３、特に第４２８〜４７３頁に記載されている。市販されている製品としてここではたとえばＥｌａｓｔｏｌａｎ　（Ｒ）（Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎ）が挙げられる。
【００３９】
ポリエーテルスルホンおよびポリスルホンのポリマークラスは同様に当業者に公知であり、かつ商品名Ｕｌｔｒａｓｏｎ　（Ｒ）　ＥおよびＵｌｔｒａｓｏｎ　Ｓで市販されている。
【００４０】
適切なビニルポリマーとして最終的にたとえばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が挙げられる。
【００４１】
有利にはポリマー（Ｂ）に対して顔料混合物（Ａ）を０．１〜６０質量％、特に５〜２０質量％使用する。
【００４２】
ポリマー（Ｂ）は顔料粒子を被覆し、かつ微粉状の粒子の凝集さえも防止する。微粒子状の金属顔料、たとえばアルミニウム粉は「不動態化（ｐａｓｓｉｖｉｅｒｔ）」され、かつこれによって従来、その粉じん爆発の危険性もしくは燃焼の危険性に基づいてその燃焼性有機溶剤の含有率により不可能であったプラスチックの着色のために使用することができる。最終的にこれは特に適用媒体中への混入の際に機械的に負荷をかけることのできない顔料を保護する。
【００４３】
本発明による顔料調製物を製造する際に、ポリマー外被中に組み込まれる分散剤（Ｃ）が存在すると有利な場合がある。これはたとえば特に透明な着色を達成すべき場合または特に分散が困難な顔料、たとえばカーボンブラックをプラスチック中に混入すべき場合に該当する。もう１つの、予期しなかった有利な効果は、溶解したプラスチック中の顔料分散液の粘度が、分散剤（Ｃ）の存在下で明らかに低下し、ひいては分散作業も低減することである。
【００４４】
分散剤（Ｃ）として特に、末端ヒドロキシル基を有するα，β−不飽和カルボン酸のＣ１〜Ｃ２５−アルキルエステルの（コ）ポリマーと多価のイソシアネートとの反応および得られる生成物とアンモニアもしくは多官能性アミンとのさらなる反応により得られるポリマー化合物が適切である。
【００４５】
（コ）ポリマーは有利にはポリアルキル（メタ）アクリレートであり、その際、ポリ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキル（メタ）アクリレートが特に有利であり、かつポリメチルメタクリレートおよびポリブチルメタクリレート、特にメチルメタクリレートおよびブチルメタクリレートのコポリマーが殊に有利である。これらの（コ）ポリマーの分子量は通常、２００〜５００００、有利には１０００〜１００００ｇ／モルである。
【００４６】
末端ヒドロキシル基を導入するために（コ）ポリマーを、分解する際にヒドロキシルラジカルを提供する開始剤、たとえばヒドロペルオキシド、たとえばテトラヒドロフランヒドロペルオキシドまたはヒドロキシル官能基を含有する調節剤、たとえばチオールアルコール、たとえば２−ヒドロキシエタンチオールと反応させることができる。
【００４７】
多価のイソシアネートとして有利には１モルあたり、イソシアネート基平均官能価３〜６、有利には３．５〜５を有する脂肪族ポリイソシアネートの混合物を使用する。イソシアネートの量は有利には、（コ）ポリマーのヒドロキシル基あたりイソシアネート１．２〜３、特に１．５〜２．５が反応する様に選択し、残りのイソシアネート基はアミンとの反応により尿素基へと転化する。
【００４８】
特に適切なイソシアネート混合物のための例として、ジイソシアネート（たとえばヘキサメチレンジイソシアネート）０．１〜１０質量％、特に０．３〜８質量％、トリイソシアネート（たとえばヘキサメチレンジイソシアネートの３官能性のビウレット）３０〜８０質量％、特に４２〜７９質量％および４〜１０の官能価を有するイソシアネート（たとえばヘキサメチレンジイソシアネートの相応する高官能性ビウレット）２０〜６０質量％、特に２２〜５０質量％の混合物が挙げられる。
【００４９】
適切な多官能性アミンはたとえば多価のアルキルアミンおよびアルキレンアミン、たとえばプロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよび高級ポリエチレンアミンおよびポリエチレンイミンならびに有利にはまたＮ，Ｎ′−ビス（アミノプロピル）エチレンジアミンである。
【００５０】
分散剤（Ｃ）として有利なポリウレタン尿素（メタ）アクリレートは通常、１０００〜１５０００ｇ／モル、有利には８０００〜１４０００ｇ／モルの平均分子量Ｍｗを有する。
【００５１】
これらのポリウレタン尿素（メタ）アクリレートおよびその製造はＤＥ−Ａ−４４４６３８３に記載されている。
【００５２】
分散剤（Ｃ）を使用する場合、有利な量は顔料（Ａ）の全量に対して１〜２０質量％である。
【００５３】
本発明による顔料調製物はこれに応じて通常、成分（Ａ）を０．１〜４０質量％、特に１〜１０質量％、成分（Ｂ）を６０〜９９．９質量％、特に９０〜９９質量％および成分（Ｃ）を０〜８質量％，特に０〜２質量％含有する。
【００５４】
本発明による顔料調製物の有利な適用特性にとって重要なことは、ポリマー（Ｂ）による顔料粒子（Ａ）の均一な被覆であり、これは本発明による製造により、顔料（Ａ）を有機溶剤中のポリマー（Ｂ）の溶液中で分散剤（Ｃ）の存在下もしくは不在下に容易な方法で均一に分散させる工程ａ）およびこの均一な分散を、溶剤の除去下に固体の状態へと変える造粒工程ｂ）により行う。
【００５５】
本発明による製造方法にとって、ポリマー（Ｂ）がその中で可溶性であり、かつ乾燥条件下で生じる顆粒が凝集しないように迅速に気化する全ての溶剤が考えられる。従ってたとえばポリメチルメタクリレートの場合、８０℃を下回る沸点を有する溶剤が有利である。
【００５６】
例として次の適切な溶剤クラスを挙げることができる：脂肪族および脂環式ケトン、エーテル、脂肪族アルコール、脂肪族カルボン酸エステル、ラクトン、芳香族炭化水素およびこれらの溶剤のハロゲン化誘導体ならびに塩素化された脂肪族炭化水素。有利な例は具体的には次のものである：アセトン、ヘキサフルオロアセトン、イソブタノール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、酢酸エチルエステル、Ｎ−メチルピロリドン、トルエン、キシレン、塩化メチレンおよびクロロホルム。アセトンが特に有利である。溶剤の混合物もまた使用できることは自明である。
【００５７】
溶剤の量は自体重要ではないが、しかし工程ｂ）での溶剤除去の際のコストをできる限り低く維持するために、ポリマー（Ｂ）を完全に溶解し、かつ分散工程のために適切な粘度を調整するために必要とされるよりも多くの溶剤を使用しないことが有利である。
【００５８】
方法技術的に本発明による顔料調製物を製造するための本発明による方法の工程ａ）中で有利には、機械的な負荷に対する顔料（Ａ）の安定性に合わせて、次のとおりに行う：
透明な着色を生じるべき、機械的な負荷をかけることができる顔料（Ａ）の場合、顔料（Ａ）、顆粒もしくはフレーク形のポリマー（Ｂ）、所望の場合には分散剤（Ｃ）を溶解して、または固体として、および溶剤を相互に混合し、かつこの混合物を高い剪断力の使用下で粉砕し、その際、同時にポリマー（Ｂ）は溶剤中に溶解する。まずポリマー（Ｂ）の溶液を製造し、かつ次いで顔料（Ａ）をその中に分散させることもできる。顔料（Ａ）をまずポリマー（Ｂ）の一部の量の溶液中のみに分散させ、かつ得られた分散液を引き続き別のポリマー溶液で希釈することも可能である。撹拌ボールミル中で粉砕媒体、たとえば通常１〜４ｍｍの直径を有するガラスビーズまたは酸化ジルコニウムビーズを使用して粉砕を実施することができる。実験室規模のためにたとえば分散撹拌機としてスキャンデックス（Ｓｋａｎｄｅｘ）振とう装置もまた適切である。
【００５９】
機械的にそれほど負荷をかけることができない顔料（Ａ）の場合、たとえば光沢顔料の場合、有利にはより保護的な分散、たとえば撹拌装置、たとえば櫂型撹拌機または櫂棒撹拌機を用いたポリマー（Ｂ）の溶液中への撹拌導入を選択する。実験室規模のためには閉鎖された容器中、低い回転数でロールベッド上での分散もまた適切であり、その際、上記の粉砕媒体が存在していてもよい。
【００６０】
着色顔料および光沢顔料を含有する本発明による顔料調製物を製造すべき場合、まず着色顔料を集中的にポリマー（Ｂ）の溶液中に混合し、かつ引き続き光沢顔料を保護しながら溶解したポリマー（Ｂ）の着色顔料の分散液中に分散させることにより、これらの両方法を有利には相互に組み合わせることができる。
【００６１】
一般に本発明による顔料調製物は、顔料（Ａ）をその機械的な安定性に依存して場合により順次ポリマー溶液中に分散させることにより、問題なくこのような段階的な方法により製造することができる。
【００６２】
工程ｂ）で実施される造粒は従来の方法により行うことができる。たとえば次の特に適切な方法が挙げられる：
−　ドロップ造粒：この場合、多孔ダイにより分散滴を発生させ、ここから溶剤は加熱された気体流中を自由に落下する際に気化される。
【００６３】
−　ベルトもしくはローラ造粒：分散液を加熱したスチールベルト上もしくはスチールローラ上に滴下し、その際、溶剤が気化する。
【００６４】
−　噴霧乾燥：分散液をノズルにより向流で加熱される気体流中に噴霧する。
【００６５】
−　流動床乾燥：分散液を同様にノズルを介して加熱された流動床に噴霧する。
【００６６】
得られる顆粒の形状および大きさはこの場合実質的に選択された造粒法により決定される。たとえばベルト造粒およびローラ造粒によれば一般にレンズ型の顆粒が生じ、その一方で噴霧乾燥および流動床乾燥の場合は主として、０．２ｍｍまでの粒径もしくは約１〜６ｍｍの粒径を有する球形の顆粒が得られる。
【００６７】
本発明の有利な実施態様の場合、工程ｂ）における顆粒の形成は、顔料分散液中に存在する溶解したポリマー（Ｂ）に相応するか、または該ポリマーとは異なっていてもよい熱可塑性ポリマー（Ｂ′）からなる顆粒の存在下で行い、この場合、ポリマーの相容性が前提となっている。基本的にポリマー（Ｂ′）としてすでに記載した熱可塑性ポリマーが適切である。
【００６８】
工程ａ）において生じた分散液を層としてこの担体粒子（Ｂ′）上に施与し、その際、担体対分散液の量比は有利には、乾燥後に膜厚が通常０．０１〜２ｍｍ、特に０．１〜０．５ｍｍであり、かつ顔料（Ａ）が相応して、得られる顔料調製物の通常０．１〜４０質量％、有利には１〜１０質量％であるように調整する。
【００６９】
この方法の場合、形成される顔料顆粒の形状を、プラスチック着色の際に、出発材料として使用され、かつ通常、１〜１０ｍｍ、有利には２〜５ｍｍの粒径を有するプラスチック顆粒の形状に問題なく適合させることができるので、両方の顆粒は特に容易に、かつ均質に混合することができる。
【００７０】
この顔料顆粒を製造するために種々の装置を使用することができる。
【００７１】
顔料分散液をたとえば加熱可能な混合装置中でポリマーキャリア（Ｂ′）と接触させ、かつ溶剤を凝集体の加熱により除去することができる。
【００７２】
特に有利には担体の被覆を流動床乾燥器中で実施し、その際、有利には次のとおりに行う：
ポリマー担体（Ｂ′）をポリマーの粘着点より低く、かつ溶剤の気化温度よりも高い温度に加熱した流動ガス、たとえば空気により液状化し、かつ顔料分散液を１つもしくは複数のノズルを介して、特に２物質ノズルを介して流動床に噴霧する。この場合、噴霧は連続的に、もしくは不連続的に、下から、上から、または側方から行うことができる。この場合、顔料分散液は完全に担体顆粒の表面上で析出し、かつ極めて強固に付着し、かつ摩耗を示さない被覆が生じる。
【００７３】
本発明による顔料調製物はプラスチックの着色のために好適である。該調製物は容易にプラスチックメルト中で分散可能であるので、顔料および／またはプラスチックに負荷をかける混入法を断念することができる。ポリマー（Ｂ）中に分散した顔料（Ａ）で被覆したポリマー顆粒（Ｂ′）を有する特に有利な顔料顆粒の場合、溶融したプラスチック中での顔料の均一な分布がさらに簡易化される。というのも、それぞれ薄い着色プラスチック層が存在し、該層は両面が溶融したプラスチック（内側は担体プラスチック、外側は着色すべきプラスチック）により取り囲まれているからである。
【００７４】
本発明による顔料調製物によりあらゆる種類の顔料を有利にプラスチック中に混合することができるので、異なった着色もまた問題なく可能である。
【００７５】
たとえばガラスのように透明なプラスチック、たとえばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートおよびポリウレタンを、透明顔料、また分散が困難な顔料、たとえば透明な酸化鉄顔料、カーボンブラック顔料およびペリレン顔料の組合せにより、特に透明度が高く、かつ同時に極めて強い色に着色することができる。
【００７６】
光沢顔料の特別な色彩的特性、たとえば明度、色および明／暗−フロップおよび塗装から公知のような深いサテンシーン光沢もまた、本発明による顔料調製物をプラスチックに混入することにより問題なく再現することができ、かつ有利な方法で透明な着色顔料および黒色顔料と組み合わせることにより改善することができる。
【００７７】
本発明による顔料調製物によりさらに、単独の混合成分としてのポリマー（Ｂ）の溶液中のそれぞれの顔料（Ａ）の分散液からなる混合系によって適切な色調の調整も有利に可能になる。所望の色調はまず、比色法により測定し、次いでこの色調を調整するために必要な顔料の分散液を相応する量で混合し、かつ本発明による顔料調製物へと加工し、該調製物を適用媒体中に混合することによりこの色調が得られる。
【００７８】
本発明による顔料調製物により、全ての考えられる適用分野のための、シート、プレート、異形材、成形部材、射出成形部材および繊維の形のプラスチック成形材料を着色することができる。
【００７９】
有利には本発明による顔料調製物で着色したプラスチック成形材料はアクリル樹脂、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテルまたはこれらの混合物をベースとし、これらは場合により添加剤を含有していてもよい。
【００８０】
特に有利であるのは、本発明による顔料調製物を、熱成形により所望の成形体を生じる複合積層板および裏面型押、裏面射出成形、裏面注型または裏面発泡により所望の成形部材を形成することができるか、または成形部材の接着のために使用することができる複合積層シートの着色層へ混入することが特に重要である。
【００８１】
同様に本発明による複合積層シートは３層もしくは２層系であってもよい。
【００８２】
本発明による複合積層シート（しばしば裏面射出成形シート（Ｈｉｎｔｅｒｓｐｒｉｔｚｆｏｌｉｅｎともよばれる）は相応してほぼ次の順序を有する：
（１）ＡＳＡポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテルまたはこれらのポリマーの混合物を含有し、場合により本発明による顔料調製物で着色されている下地層（１）を少なくとも１つ、
（２）アクリル樹脂、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンまたはこれらの混合物からなるプラスチック成形材料を含有し、本発明による顔料調製物により着色されている着色中間層（２）を少なくとも１つ、および
（３）ポリ（メタ）アクリレート、耐衝撃性ポリ（メタ）アクリレート、フルオロ（コ）ポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ＳＡＮコポリマーまたはこれらの混合物を含有する半透明もしくは透明な仕上層（３）を少なくとも１つ
有するか、または
（１）ＡＳＡポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニルスルフィド、ポリフェニレンエーテルまたはこれらのポリマーの混合物を含有し、本発明による顔料調製物で着色されている着色下地層（１′）を少なくとも１つ、および
（３）ポリ（メタ）アクリレート、耐衝撃性ポリ（メタ）アクリレート、フルオロ（コ）ポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ＳＡＮコポリマーまたはこれらの混合物を含有する半透明もしくは透明な仕上層（３）を少なくとも１つ
有する。
【００８３】
有利には下地層（１）もしくは（１′）のためにＡＳＡ−ポリマーを使用する。ＡＳＡ−ポリマーとは一般に耐衝撃性に変性されたスチレン／アクリルニトリル−ポリマーであると理解し、その際、ポリアルキルアクリレートゴム（成分Ｘ）上のビニル芳香族化合物、特にスチレンおよびシアン化ビニル、特にアクリルニトリルのグラフトコポリマーが、特にスチレンおよびアクリルニトリルからなるコポリマーマトリックス（成分Ｙ）中に存在する。もう１つの有利な実施態様ではＡＳＡ−ポリマーおよびポリカーボネートからなるブレンドもまた用いられる。
【００８４】
特に適切なＡＳＡポリマーは
（ｘ１）０℃より低い、有利には−２０℃より低い、特に有利には−３０℃より低いガラス転移温度を有する粒子状のグラフトベース（ｘ１）１〜９９質量％、有利には５５〜８０質量％、特に５５〜６５質量％、
（ｘ２）（ｘ２）に対してモノマーからなるグラフト枝（ｘ２）１〜９９質量％、有利には２０〜４５質量％、特に３５〜４５質量％、
（ｘ２１）スチレン、置換されたスチレンまたは（メタ）アクリル酸エステルまたはこれらの混合物、特にスチレンおよび／またはα−メチルスチレンを成分（ｘ２１）として４０〜１００質量％、有利には６５〜８５質量％、および
（ｘ２２）アクリルニトリルまたはメタクリルニトリル、特にアクリルニトリルを成分（ｘ２２）として６０質量％まで、有利には１５〜３５質量％
からなるグラフトコポリマー（成分Ｘ）から構成される。
【００８５】
成分（ｘ１）は実質的に
（ｘ１１）少なくとも１種のアクリル酸のＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル、有利にはｎ−ブチルアクリレートおよび／またはエチルヘキシルアクリレートを成分（ｘ１１）として８０〜９９．９９質量％、有利には９５〜９９．９質量％
（ｘ１２）少なくとも１種の多官能性に架橋したモノマー、有利にはジアリルフタレートおよび／またはジシクロペンタジエニルアクリレート（ＤＣＰＡ）を成分（ｘ１２）として０．０１〜２０質量％、有利には０．１〜５．０質量％
のモノマーからなる。
【００８６】
アクリレートゴム（ｘ１）は有利には１種もしくは数種のＣ１〜Ｃ８−アルキルアクリレート、有利にはＣ４〜Ｃ８−アルキルアクリレートからなるアルキルアクリレートゴムであり、その際、有利には少なくとも部分的にブチル−、ヘキシル−、オクチル−および／または２−エチルヘキシルアクリレート、特にｎ−ブチル−および／または２−エチルヘキシルアクリレートを使用する。
【００８７】
これらのアクリレートゴム（ｘ１）は有利には架橋作用のある二官能性もしくは多官能性のモノマー（架橋モノマー）をｘ１の全質量に対して０．０１〜２０質量％、有利には０．１〜５質量％含有する。このための例は、共重合可能な二重結合を２つ以上有し、かつ有利には１，３−位で共役結合していないモノマーである。適切な架橋モノマーはたとえばジビニルベンゼン、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート、ジエチルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリシクロデセニルアクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、トリアリルホスフェート、アリルアクリレートおよびアリルメタクリレートである。特に有利な架橋モノマーはジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート（ＤＣＰＡ）であることが判明した（ＤＥ−Ｃ−１２６０１３５を参照のこと）。
【００８８】
アルキルアクリレートゴム（ｘ１）に、（ｘ１）の全質量に対して３０質量％までの「硬質」のポリマー形成性モノマー、たとえば酢酸ビニル、（メタ）アクリルニトリル、スチレン、置換されたスチレン、メチルメタクリレートおよび／またはビニルエーテルが共重合されていてもよい。
【００８９】
本発明の実施態様によればグラフトベース（ｘ１）として、０℃より低いガラス転移温度を有する架橋したアクリル酸エステルポリマーを使用する。架橋したアクリル酸エステルポリマーは有利には−２０℃より低い、特に−３０℃より低いガラス転移温度を有しているべきである。
【００９０】
有利な実施態様によればグラフトベース（ｘ１）は、アクリル酸のＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル１５〜９９．９質量％、特に７０〜９９．９質量％、架橋剤０．１〜５質量％、特に０．１〜３質量％、および前記の別のモノマーもしくはゴム０〜４９．９質量％、特に０〜２０質量％からなる。
【００９１】
グラフト枝（ｘ２）を形成するための適切なモノマーは成分（ｘ２１）としてたとえばスチレン、置換されたスチレン、たとえば１回もしくは数回置換されたアルキル−および／またはハロゲンスチレン、たとえばα−メチルスチレン、および（メタ）アクリル酸エステル、たとえばメチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレート、特にメチルメタクリレートである。成分（ｘ２２）としてアクリルニトリルおよびメタクリルニトリル、特にアクリルニトリルが考えられる。
【００９２】
成分（Ｘ）は、有利にはグラフトコポリマーである。グラフトコポリマー（Ｘ）は有利には一般に５０〜１０００ｎｍ、有利には５０〜８００ｎｍおよび特に有利には５０〜６００ｎｍの平均粒径ｄ５０を有する。グラフトベース（ｘ１）の有利な粒径は５０〜３５０ｎｍ、有利には５０〜３００ｎｍおよび特に有利には５０〜２５０ｎｍの範囲である。
【００９３】
グラフトコポリマー（Ｘ）は１段もしくは多段で構成されていてもよい。つまりグラフトコアは１つもしくは複数のグラフト外被により被覆されていてもよい。複数のグラフト外被を通常、段階的なグラフトによりゴム粒子上に施与し、その際、それぞれのグラフト外被は異なった組成を有していてもよい。グラフトすべきモノマーに加えて多官能性の架橋性もしくは反応性の基を有するモノマーを一緒にグラフトすることもできる（ＥＰ−Ａ−２３０２８２、ＤＥ−Ａ−３６０１４１９およびＥＰ−Ａ−２６９８６１を参照のこと）。
【００９４】
有利な実施態様では、成分（Ｘ）は多段で構成されたグラフトコポリマーであり、その際、グラフト段階は、一般に樹脂形成モノマーから製造されており、かつ３０℃を上回る、有利には５０℃を上回るガラス転移温度Ｔｇを有する。多段の構成は特に、ゴム粒子（Ｘ）と成分（Ｙ）との（部分的な）相容性を達成するために使用される。
【００９５】
本発明のもう１つの有利な実施態様によれば成分（Ｘ）の粒径分布はバイモードであり、その際、通常、成分（Ｘ）の全質量に対して６０〜９０質量％は５０〜２００ｎｍの平均粒径を有し、かつ１０〜４０質量％は５０〜４００ｎｍの平均粒径を有する。
【００９６】
平均粒径もしくは粒径分布として積分質量分布から決定される大きさを記載する。本発明による平均粒径は全ての場合において粒径の質量平均であり、たとえばこれは分析用超遠心分離を用いてＷ．　ＳｃｈｏｌｔａｎおよびＨ．　ＬａｎｇｅのＫｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．　ｕｎｄ　Ｚ．　Ｐｏｌｙｍｅｒｅ　２５０（１９７２）、第７８２〜７９６頁の方法に相応して決定したものである。超遠心分離測定により試料の粒径の積分質量分布が得られる。ここから粒子の何質量％が測定された大きさと同じ、もしくはより小さい直径を有するかを引き出すことができる。積分質量分布のｄ５０値ともよばれる平均粒径は粒子の５０質量％がｄ５０値に相応する直径よりも小さい直径を有する粒径として定義される。従って同様に粒子の５０質量％がｄ５０値よりも大きい直径を有する。ゴム粒子の粒径分布の幅を特徴付けるためにｄ５０値（平均粒径）以外に積分質量分布から生じるｄ１０値およびｄ９０値を引き合いに出すことができる。積分質量分布のｄ１０値およびｄ９０値はｄ５０値に相応して定義されるが、ただし粒子の１０質量％もしくは９０質量％を基準とする点で異なっている。商（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ５０は粒径の分布幅のための尺度である。Ｑが小さいほど、分布は小さい。
【００９７】
グラフトコポリマー（Ｘ）は乳化重合、溶液重合、塊状重合または懸濁重合により製造することができる。ラジカル乳化重合が有利であり、その際、成分（ｘ１）のラテックスの存在下に９０℃までの温度で水溶性もしくは油溶性の開始剤、たとえばペルオキソ二硫酸塩もしくはベンジルペルオキシドを使用して、またはレドックス開始剤を用いてモノマー（ｘ２１）および（ｘ２２）をグラフトする。レドックス開始剤は重合のために２０℃より低い温度で使用することもできる。
【００９８】
適切な乳化重合法はたとえばＤＥ−Ａ−２８２６９２５、ＤＥ−Ａ−３１４９３５８およびＤＥ−Ｃ−１２６０１３５に記載されている。
【００９９】
乳化重合法によるグラフト外被の構成はＤＥ−Ａ−３２２７５５５、ＤＥ−Ａ−３１４９３５７、ＤＥ−Ａ−３１４９３５８およびＤＥ−Ａ−３４１４１１８にも記載されている。成分（Ｘ）の粒径は有利にはＤＥ−Ｃ−１２６０１３５、ＤＥ−Ａ−２８２６９２５およびＡｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ、第９巻（１９６５）、第２９２９頁に開示されている方法により調整することができ、特に５０〜１０００ｎｍの値の範囲に調整することができる。異なった粒径分布を有するポリマーはたとえばＤＥ−Ａ−２８２６９２５およびＵＳ−Ａ−５１９６４８０に記載されているように製造することができる。
【０１００】
たとえばＤＥ−Ｃ−１２６０１３５に記載されている方法によればまず、アクリル酸のＣ１〜Ｃ８−アルキルエステルおよび架橋モノマーを場合により別のコモノマーと一緒に水性エマルション中で自体公知の方法により温度２０〜１００℃で、有利には５０〜８０℃で重合することによりグラフトベース（ｘ１）が得られてもよい。通例の乳化剤、たとえばアルキル−もしくはアルキルアリール−スルホン酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールスルホネートのアルカリ塩、１０〜３０個の炭素原子を有する高級脂肪酸の塩または樹脂石けんを使用することができる。有利にはアルキルスルホネートもしくは１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸のナトリウム塩を使用する。１実施態様によれば乳化剤は、グラフトベース（ｘ１）を製造する際に使用されるモノマーに対して０．５〜５質量％、特に１〜２質量％の量で添加する。一般に水対モノマーの質量比２：１〜０．７：１で作業する。重合開始剤として特に慣用の過硫酸塩、たとえば過硫酸カリウムを使用する。しかしレドックス系を使用することもできる。開始剤は一般にグラフトベース（ｘ１）を製造する際に使用されるモノマーに対して０．１〜１質量％の量で添加する。別の重合助剤として通例の緩衝物質、たとえば重炭酸ナトリウムまたはピロリン酸ナトリウムを併用し、これらを用いてｐＨ値を有利に６〜９に調整し、ならびに分子量調節剤、たとえばメルカプタン、テルピノールもしくはα−メチルスチレン二量体を０〜３質量％併用することができる。
【０１０１】
架橋したアクリル酸エステルポリマーからなる得られるラテックスは、本発明の実施態様によればビニル芳香族化合物（成分（ｘ２１））、たとえばスチレンおよびシアン化ビニル（成分（ｘ２２））、たとえばアクリルニトリルからなるモノマー混合物でグラフトし、その際、たとえばモノマー混合物中のスチレン対アクリルニトリルの質量比は１００：０〜４０：６０の範囲、有利には６５：３５〜８５：１５の範囲である。有利にはこのグラフト共重合を、前記の通例の条件下でふたたび水性のエマルション中で実施する。グラフト共重合は有利にはグラフトベース（ｘ１）を製造するための乳化重合と同一の系中で行うことができ、その際、必要があれば、さらに乳化剤および／または開始剤を添加することができる。スチレンとアクリルニトリルとからなるモノマー混合物は一度に、少量ずつ、数回に分けて、もしくは有利には重合の間に連続的に反応混合物に添加することができる。架橋したアクリル酸エステルポリマーの存在下でのこの混合物のグラフト共重合は有利には、グラフトコポリマー（Ｘ）中で成分（Ｘ）の全質量に対して１〜９９質量％、有利には２０〜４５質量％、特に３５〜４５質量％のグラフト度が生じるように実施する。グラフト共重合の際のグラフト収率は通常、１００％にはならないので、しばしば所望のグラフト度に相応するよりやや多い量の、スチレンとアクリルニトリルとからなるモノマー混合物をグラフト共重合の際に使用する。グラフト共重合の際のグラフト収率ひいては完成したグラフトコポリマー（Ｘ）のグラフト度は当業者に周知であり、かつたとえば特にモノマーの供給速度または調節剤の添加により行うことができる（Ｃｈａｕｖｅｌ，　Ｄａｎｉｅｌ、ＡＣＳ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ　１５（１９７４）、第３２９頁以降）。乳化グラフト共重合の際にグラフトコポリマー（Ｘ）に対して一般に約５〜１５質量％の遊離した、つまりグラフトされていないスチレン／アクリルニトリル−コポリマーが生じる。グラフトコポリマー（Ｘ）の割合は、グラフト共重合の際に得られる重合生成物中で上記の方法により確認される。
【０１０２】
乳化法によるグラフトコポリマー（Ｘ）の製造の際に、与えられた方法技術的な利点以外に、たとえばより大きな粒子への粒子の少なくとも部分的な凝集による再現可能な粒径の変更が可能である。このことは、グラフトコポリマー（Ｘ）中で異なった粒径を有するポリマーもまた存在しうることを意味する。
【０１０３】
成分（Ｙ）は、実質的に
（ｙ１）成分（Ｙ１）として、スチレン、置換されたスチレンもしくは（メタ）アクリル酸エステルまたはこれらの混合物、特にスチレンおよび／またはα−メチルスチレンの単位４０〜１００質量％、有利には６０〜８５質量％、
（ｙ２）成分（Ｙ２）としてアクリルニトリルもしくはメタクリルニトリル、特にアクリルニトリルの単位６０質量％まで、有利には１５〜４０質量％
を含有するコポリマーである。
【０１０４】
本発明の有利な実施態様によれば、成分（Ｙ）の粘度数はジメチルホルムアミド中の０．５質量％溶液を用いてＤＩＮ５３７２６により測定して５０〜９０、有利には６０〜８０である。
【０１０５】
有利には成分（Ｙ）はたとえばグラフト枝（ｘ２）として前記で挙げた非晶質のポリマーである。本発明の実施態様によれば成分（Ｙ）としてスチレンおよび／またはα−メチルスチレンとアクリルニトリルとのコポリマーを使用する。成分（Ｙ）のこれらのコポリマー中のアクリルニトリルの含有率は、成分Ｂの全質量に対して一般に０〜６０質量％、有利には１５〜４０質量％である。成分（Ｙ）には、成分（Ｘ）を製造するためのグラフト共重合の際に生じる遊離の、グラフトされていないビニル芳香族化合物およびシアン化ビニルからなるコポリマー、たとえばスチレン／アクリルニトリル−コポリマーが挙げられる。グラフトコポリマー（Ｘ）を製造するためのグラフト共重合の際に選択される条件に応じて、グラフト共重合の際にすでに成分（Ｙ）が十分な割合で形成されていることが可能であってもよい。しかし一般にグラフト共重合の際に得られる生成物を付加的な別々に製造される成分（Ｙ）と混合することが必要である。成分（ｘ２）および（Ｙ）はその組成において当然のことながら一致している必要はない。
【０１０６】
この付加的な、別々に製造される成分（Ｙ）は有利にはスチレン／アクリルニトリル−コポリマー、α−メチルスチレン／アクリルニトリル−コポリマーまたはα−メチルスチレン／スチレン／アクリルニトリル−ターポリマーである。これらのコポリマーは単独で、または混合物として成分（Ｙ）のために使用することができるので、付加的な別々に製造される成分（Ｙ）はたとえばスチレン／アクリルニトリル−コポリマーおよびα−メチルスチレン／アクリルニトリル−コポリマーからなる混合物であってもよい。成分（Ｙ）がスチレン／アクリルニトリル−コポリマーおよびα−メチルスチレン／アクリルニトリル−コポリマーからなる混合物からなる場合、両方のコポリマーのアクリルニトリル含有率は有利にはコポリマーの全質量に対して１０質量％以上、有利には５質量％以上、相互に逸脱すべきではない。しかし成分（Ｙ）は、成分（Ｘ）を製造するためのグラフト重合の際にも、付加的な別々に製造される成分（Ｙ）を製造する際にも同じモノマー混合物から出発する場合には、ビニル芳香族化合物およびシアン化ビニルからなる単独のコポリマーからなっていてもよい。
【０１０７】
付加的な別々に製造される成分（Ｙ）は従来の方法により得られる。従って本発明の実施態様によればたとえばスチレンおよび／またはα−メチルスチレンとアクリルニトリルとの共重合は塊状、溶液、懸濁液もしくは水性エマルション中で実施することができる。
【０１０８】
有利な１実施態様では下地層（１）もしくは（１′）は成分ＸおよびＹ以外に付加的な成分としてポリカーボネート（成分Ｚ）ならびに場合により別の添加剤、たとえば以下に記載するものを含有する。
【０１０９】
適切なポリカーボネートはすでに前記で記載されており、その中にコポリカーボネートも含まれる。
【０１１０】
ポリカーボネートの添加は特に複合積層シートのより高い熱安定性および改善された亀裂抵抗につながる。
【０１１１】
成分（Ｘ）および（Ｙ）ならびに場合により（Ｚ）の混合は任意のやり方で全ての公知の方法により行うことができる。たとえば成分（Ｘ）および（Ｙ）が乳化重合により製造されている場合、得られるポリマー分散液を相互に混合し、引き続きポリマーを共沈させ、かつ該ポリマー混合物を後処理することができる。しかし有利には成分（Ｘ）および（Ｙ）の混合は成分を、有利には１８０〜４００℃の範囲の温度で一緒に押し出し、混練もしくはロール掛けすることにより行い、その際、成分は必要である場合には、予め重合の際に得られる溶液もしくは水性分散液から分離されている。水性分散液中で得られるグラフトコポリマーの生成物（成分Ｘ）を部分的に脱水し、かつ湿ったクラムとして成分（Ｙ）と混合することもでき、その際、次いで混合の間に、グラフトコポリマーの完全な乾燥を行う。
【０１１２】
個々の成分を前混合することが有利な場合がある。溶液中での成分の混合および溶剤の除去も可能である。有機溶剤、たとえばクロロベンゼン、クロロベンゼンと塩化メチレンとの混合物またはクロロベンゼンと芳香族炭化水素、たとえばトルエンとの混合物が有利である。溶剤混合物の気化はたとえば蒸発押出機中で行うことができる。成分は一緒に供給してもよいし、別々に供給してもよく、場合により順次供給してもよい。
【０１１３】
成分（Ｘ）、（Ｙ）および場合により（Ｚ）からなる下地層（１）もしくは（１′）はさらに別の添加剤として、記載した（コ）ポリマー、たとえばポリカーボネート、ＳＡＮポリマーもしくはＡＳＡポリマーならびにこれらの混合物のために一般的かつ慣用である化合物を含有していてもよい。添加剤としてたとえば次のものが挙げられる：帯電防止剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、熱安定性を改善するため、光安定性を向上するため、加水分解安定性および耐薬品性を向上するための安定剤、熱分解に対する薬剤および特に成形部材を製造するために有利な潤滑剤／離型剤。これらの別の添加剤の供給は製造工程のどの段階で行ってもよいが、しかし有利には添加剤の安定化効果（またはその他の特殊な効果）を早期に利用するために早い時点で行う。
【０１１４】
適切な熱安定剤もしくは酸化遅延剤は通常の金属ハロゲン化物（塩化物、臭化物、ヨウ化物）であり、これらは元素の周期表のＩ族の金属（たとえばＬｉ、ＮａおよびＫ）から誘導される。
【０１１５】
適切な安定剤は特に通常の立体障害フェノール、たとえば２，６−二置換フェノール、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、４−メトキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシビフェニルおよび２，６−ジメチル−４−メチルフェノールであり、その際、２，６−ビス−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）−４−（Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル）フェノールが有利である。ビタミンＥおよび類似の構造の化合物もまた適切である。さらにいわゆるＨＡＬＳ安定剤（立体障害アミン光安定剤（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ））、たとえばテトラアルキルピペリジン−Ｎ−オキシ化合物、ベンゾフェノン、レゾルシン、サリチル酸塩およびベンゾトリアゾール、たとえばＴｉｎｕｖｉｎ　（Ｒ）　Ｐ（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール）が適切である。これらは通常、全混合物に対して２質量％までの量で使用する。
【０１１６】
適切な潤滑剤および離型剤はたとえばステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸エステルもしくは一般に高級脂肪酸、その誘導体および１２〜３０個の炭素原子を有する相応する脂肪酸混合物である。これらの添加剤の量は、全混合物に対して０．０５〜１質量％の範囲である。
【０１１７】
シリコーン油、オリゴマーのイソブチレンまたは類似の物質もまた添加剤として考えられる。通例の量は全混合物に対して０．０５〜５質量％である。
【０１１８】
加工助剤、たとえばスリップ剤および安定剤、たとえばＵＶ安定剤、ならびに帯電防止剤は通常、一緒に０．０１〜５質量％の量で使用される。
【０１１９】
ＡＳＡポリマーまたはこれらとポリカーボネートとのブレンドの代わりに、またはこれらに加えて、下地層（１）もしくは（１′）はＡＢＳポリマー（この場合、特に耐衝撃性変性スチレン／アクリルニトリル−ポリマーであり、その際、ポリブタジエンゴム上のスチレンおよびアクリルニトリルのグラフトコポリマーがスチレンとアクリルニトリルとからなるコポリマーマトリックス中に存在する）、ポリエステル、たとえばポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンエーテルまたはこれらのポリマーのブレンドを含有していてもよい。前記のポリマー材料はたとえばＨ．　Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ、Ｄｉｅ　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　ｕｎｄ　ｉｈｒｅ　Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ、ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ（１９９２）から一般に公知である。
【０１２０】
有利な実施態様では下地層（１）もしくは（１′）は成分（Ｘ）、（Ｙ）および場合により（Ｚ）からなる、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドからなる成形材料または前記の成形材料のブレンドから形成される。特に有利には下地層（１）は、ＡＢＳ、ポリカーボネートもしくはポリブチレンテレフタレートからなる成分（Ｘ）、（Ｙ）および場合により（Ｚ）からなる成形材料を含有する。これらはほぼ、もしくは完全にこれらのポリマーからなる。
【０１２１】
下地層（１）もしくは（１′）の層厚さは有利には１００〜２０００μｍ、特に１５０〜１５００μｍおよび特に有利には２００〜１０００μｍである。
【０１２２】
複合積層シートの仕上層（３）のためには通常、ポリ（メタ）アクリレートポリマーを使用する。たとえばＥＰ−Ａ−２５５５００に記載されているような特にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が仕上層材料として適切である。４００００〜１０００００ｇ／モルの平均分子量を有するＰＭＭＡが有利である。適切なＰＭＭＡ成形材料はたとえば商品名Ｌｕｃｒｙｌ　（Ｒ）　（ＢＡＳＦ　ＡＧ社）で市販されている製品である。
【０１２３】
仕上層（３）は通常、半透明であり、有利には透明である。ポリ（メタ）アクリレートポリマーの代わりに、または該ポリマーと一緒に耐衝撃性のポリ（メタ）アクリレート、特に耐衝撃性のポリメチルメタクリレート、フルオロ（コ）ポリマー、たとえばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ＡＢＳ−ポリマー、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートもしくはＳＡＮ−コポリマーを使用することができる。特に仕上層はポリメチルメタクリレート、耐衝撃性ポリメチルメタクリレートまたはポリカーボネート、有利にはポリメチルメタクリレート、耐衝撃性ポリメチルメタクリレート、ＰＶＤＦもしくはこれらの混合物を含有する。ポリマーもしくはポリマー混合物は通常、透明な仕上層が生じるように選択する。
【０１２４】
適切なフルオロ（コ）ポリマーはオレフィン系不飽和モノマーもしくはコモノマーから形成され、その際、少なくとも１つのｓｐ２−炭素原子は少なくとも１つのフッ素原子と共有結合している。これらの（コ）モノマーにはたとえばクロロトリフルオロエテン、フルオロビニルスルホン酸、ヘキサフルオロイソブテンヘキサフルオロプロペン、ペルフルオロビニルメチルエーテル、テトラフルオロエテン、フッ化ビニルならびに特にフッ化ビニリデンが含まれる。フルオロ（コ）ポリマーの質量平均分子量は通常、５００００〜３０００００ｇ／モルの範囲、有利には１０００００〜２０００００ｇ／モルの範囲である。フルオロ（コ）ポリマーとポリ（メタ）アクリレートとからなる混合物を使用することもできる。ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とポリメチルメタクリレートとからなる混合物が有利である。ＰＶＤＦの割合はこの混合物においては混合物の全質量に対して有利には４０〜８０質量％の範囲、好ましくは５５〜７５質量％である。
【０１２５】
さらにカップリング剤からなるか、もしくはカップリング剤を含有し、５〜４００μｍの層厚さを有する付着層が下地層（１）の外面に続いてもよい。カップリング剤は、下地層の下に存在すべき（たとえば裏面射出成形により）選択された支持体との強固な結合を生じるために使用される。次いでこれらの別の支持体と下地層との付着が不十分である（たとえばポリオレフィン支持体の場合）場合、付着層を使用する。適切なカップリング剤は当業者に公知である。適切なカップリング剤の例は、ポリエチレンを結合するためのエチレン−ビニルアセテート−コポリマーおよびポリプロピレンを結合するための無水マレイン酸がグラフトされたポリプロピレンとである。両方の場合で、通常の見解によれば付着は極性基を無極性ポリオレフィンに導入することにより達成される。
【０１２６】
複合積層シートの中間層（２）のために有利には、場合により別の助剤および／または添加剤を含有する１種もしくは数種の熱可塑性および／または熱硬化性プラスチックおよび本発明による顔料調製物からなるプラスチック成形材料を使用する。適切な熱可塑性プラスチックはたとえば（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミドもしくはポリ（メタ）アクリルニトリルのポリアルキル−および／または−アリールエステルであり、これはアクリル樹脂ともよばれ、さらにスチレンポリマー、たとえばＡＢＳポリマー、スチレン／アクリルニトリル−ポリマー（ＳＡＮ）またはＡＳＡポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、たとえばポリエチレン−もしくはポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、特に非晶質ポリアミド、たとえばポリアミド１２、ポリエーテルスルホン、ポリスルホンもしくはポリ塩化ビニルである。前記の（コ）ポリマーのブレンド、たとえばＡＳＡ−ポリマーとポリカーボネートとからなる混合物、たとえば下地層（１）のために記載したものもまた基本的に適切である。適切な熱硬化性プラスチックはたとえばポリウレタン、つまりたとえばいわゆるポリエステルフォームおよび特にポリエーテルフォームである。これらの化合物クラスは当業者に周知であり、かつ特にＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、第７巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、Ｇ．　Ｏｅｒｔｅｌ編、第２版、Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ、１９８３、特に第１７０〜２４６頁に記載されている。有利にはアクリル樹脂および／またはスチレンポリマーを使用する。
【０１２７】
適切なアクリル樹脂、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホンまたはビニルポリマーならびにポリウレタンは前記に見ることができる。
【０１２８】
中間層（２）は有利には耐衝撃性ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネートまたは前記の下地層（１）のために記載したＡＳＡポリマーまたはこれらとポリカーボネートとのブレンドから構成されている。
【０１２９】
本発明による顔料調製物中に存在する熱可塑性プラスチック（Ｂ）は、中間層（２）を形成する成形材料と一致していてもよいが、必ずしも一致する必要はない。しかし該調製物が該成形材料と少なくとも部分的に相容性であるべきである、つまり分離現象を示すべきではない。
【０１３０】
中間層（２）の層厚さは一般に１０〜１０００μｍ、有利には５０〜５００μｍおよび特に有利には１００〜４００μｍの範囲である。
【０１３１】
別の実施態様では中間層に加えて下地層もまた本発明による顔料調製物により着色されている。さらに下地層、中間層および仕上層からなる複合材料系中で下地層のみが着色されて存在していてもよい。
【０１３２】
下地層（１）、中間層（２）、仕上層（３）および場合により接着層（０）からなる複合積層シートは通常、次の層厚さを有する：
下地層（１）：１００〜２０００μｍ、有利には１５０〜１５００μｍおよび特に有利には２００〜１０００μｍ、
中間層（２）：１０〜１０００μｍ、有利には５０〜５００μｍ、特に有利には７０〜４００μｍおよび殊に１００〜３００μｍ、
仕上層（３）：２０〜３００μｍ、有利には５０〜２００μｍおよび特に有利には５０〜１００μｍならびに
接着層（０）：５〜４００μｍ、有利には１０〜２００μｍおよび特に有利には５０〜１００μｍ。
【０１３３】
これらの複合積層シートの全厚さは通常１５０〜２０００μｍ、有利には２５０〜１５００μｍおよび特に有利には２００〜１０００μｍである。
【０１３４】
着色下地層（１′）、仕上層（３）および場合により接着層（０）からなる複合積層シートは、通常、次の層厚さを有する：
下地層（１′）：１００〜２０００μｍ、有利には１５０〜１５００μｍおよび特に有利には２００〜１０００μｍ、
仕上層（３）：２０〜３００μｍ、有利には５０〜２００μｍおよび特に有利には５０〜１００μｍならびに
接着層（０）：５〜４００μｍ、有利には１０〜２００μｍおよび特に有利には５０〜１００μｍ。
【０１３５】
これらの複合積層シートの全厚さは通常、１２０〜２０００μｍ、有利には２５０〜１５００μｍおよび特に有利には２００〜１０００μｍである。
【０１３６】
本発明による複合積層シートの製造は、一段法で個々の層を形成するプラスチックおよび添加剤の共押出しにより行うことができ、その際、アダプター法もダイ共押出し法も適切である。それぞれの層の成分はこの場合、適切な押出し機中で均質化し、かつ流動性にし、かつ次いで溶融流を特殊な装置（たとえばフィードブロック（Ｆｅｅｄｂｌｏｃｋ））により複合積層系のために所望の層順序で上下に重ね、かつスロットダイにより共押出しする。さらなる詳細はＥＰ−Ａ−８４７８５２および未公開のＤＥ−Ａ−１９９２８７７４ならびにここに挙げられている文献中に記載されている。
【０１３７】
当然のことながら複合積層シートは個々の層を別々に押し出し、かつ引き続き接着により複合積層シートへと張り合わせることにより製造することもできる。
【０１３８】
本発明による複合積層シートは有利には、下地層（１）もしくは（１′）もしくは接着層（０）から公知の方法によりプラスチック成形材料により裏面を型押し、射出成形、注型もしくは発泡させることにより同様に本発明によるプラスチック成形部材の製造のために使用することができる。
【０１３９】
その際、本発明による複合積層シートは熱成形により前成形するか、または延伸し、その際、当業者に公知の雄型−および雌型−熱成形法を使用することができる。本発明による複合積層シートの光沢もしくは表面品質は高い延伸比の場合、たとえば１：５までの比率の場合に、延伸と共に低下することなく、熱成形法は可能な延伸に関して、実地に関して制限をほぼ受けない。
【０１４０】
裏面射出成形したプラスチック成形部材の製造は相応して有利には次の工程を含む：
ａ１）一段の方法での下地層、場合により中間層ならびに仕上層のアダプター法もしくはダイ共押出し法を用いた複合積層シートの製造、
ａ２）押出またはカレンダリングによる個々のシートの製造および引き続き複合積層シートへの積層、
ｂ）成形型中で場合により工程ａ）で得られた複合積層シートの熱成形および
ｃ）有利に繊維強化したプラスチック材料を用いた複合積層シートの裏面射出成形。
【０１４１】
有利なプラスチック材料はこの場合、ＡＳＡもしくはＡＢＳポリマー、ＳＡＮポリマー、ポリエーテルスルホン、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレン（ＰＰ）またはポリエチレン（ＰＥ）ならびにＡＳＡポリマーとポリカーボネートまたはＡＳＡポリマーとポリブチレンテレフタレートとからなるブレンドならびにポリカーボネートとポリブチレンテレフタレートとからなるブレンドをベースとする熱可塑性成形材料であり、その際、ＰＥおよび／またはＰＰを使用する際に、下地層（１）が予め接着層（０）を有していることが考えられる。非晶質熱可塑性プラスチックもしくはこれらのブレンドが特に有利である。殊に有利であるのはＡＢＳポリマーである。
【０１４２】
繊維強化ポリウレタン（半硬質フォーム系）はその緩衝特性に基づいて同様にプラスチック材料として適切である。
【０１４３】
プラスチック材料は有利には５〜３０質量％、好ましくは７〜２５質量％、特に１０〜２０質量％の量で繊維を含有する。繊維として天然繊維、たとえば亜麻、大麻、ジュート、サイザル麻、チョマもしくはケナフを使用する。炭素繊維およびガラス繊維が有利である。
【０１４４】
使用されるガラス繊維はＥ−、Ａ−もしくはＣ−ガラスであってもよく、かつ有利にはサイズ剤およびカップリング剤が施与されていてもよい。その直径は一般に６〜２０μｍである。エンドレス繊維（ロービング）も、長さ１〜１５ｍｍ、有利には５〜１０ｍｍを有する短ガラス繊維（ステープル）も使用することができる。適切なサイズ剤はたとえば不飽和ポリエステル樹脂からなり、当業者には公知であり、かつ市販されている（たとえばＣｒａｔｅｃ　（Ｒ）（ＯＣＦ））。
【０１４５】
本発明によるプラスチック成形部材は自動車分野で、特に自動車車体内部および／または外部部材として、たとえば比較的小さい自動車車体外部部材、たとえばミラーもしくはトリムストリップ（Ｖｅｒｂｌｅｎｄｕｎｇ）として、または面積の大きい車体外部部材、たとえば、ウィング、ボンネット、カバー、スポイラー、ドア、フェンダーもしくはバンパーとして、さらに家庭用機器および電気機器のためのケーシングとして、バッテリケース、ファサードパネル、床仕上げ材、携帯電話のケーシングまたは座席ケーシングとして使用することができる。
【０１４６】
本発明による複合積層シートもしくは裏面射出、裏面型押し、裏面発泡または裏面注型により該シートから得られるプラスチック成形部材は極めて高い、深みのあるサテンシーン光沢により優れている。これらは特に耐候試験において耐候性および色の安定性に関して通例の着色プラスチック複合材料系よりも優れており、かつ従来の金属コーティングと比較してひけをとらない。さらにこれらの成形部材の色は塗装した金属面の色と問題なく調和し、従って大量生産における使用が可能である。
【０１４７】
実施例
Ａ）本発明による顔料調製物の製造
例１
市販のポリメチルメタクリレート（Ｌｙｃｒｙｌ ＫＲ ２００６／１、ＢＡＳＦ）６０ｇ、着色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（平均粒径０．０５〜０．２μｍ）３０ｇ、アセトン１８０ｇおよび二酸化ジルコニウムビーズ（ＳＡＺ、直径１〜１．６ｍｍ）５５０ｇを密閉した５００ｍｌのガラス容器中で４時間、スキャンデックス（Ｓｋａｎｄｅｘ）振とう装置中で振とうした。
【０１４８】
得られた着色顔料分散液を粉砕媒体の分離後に、櫂型撹拌機により撹拌される、アセトン１ｌ中の同じＰＭＭＡ２４０ｇの溶液中に添加した。次いでＳｉＯ２−およびＦｅ２Ｏ３−被覆したアルミニウム粉をベースとする光沢顔料（平均粒径（Ｄ５０）１７μｍ；Ｖａｒｉｏｃｒｏｍ Ｍａｇｉｃ Ｇｏｌｄ Ｌ １４００；ＢＡＳＦ）７０ｇを添加し、かつ約１５分間、低い回転数で保護的に着色顔料分散液中に分散させた。
【０１４９】
得られた顔料分散液を引き続き流動床乾燥器（流動床の直径１５０ｍｍ、円柱の高さ５００ｍｍ）中で、７０℃に加熱した空気７０ｍ３／ｈで液状化したＰＭＭＡ押出成形顆粒（長さ約３ｍｍ、厚さ１〜３ｍｍ、粒状物粒子あたりの平均質量０．０１５ｇ）１．６ｋｇに２時間（０．７ｋｇ／ｈ）で噴霧した。
【０１５０】
光沢顔料３．５質量％および着色顔料１．５質量％の含有率を有するＰＭＭＡ中の顔料調製物１９９７ｇが、直径２〜４ｍｍを有する流動性の耐摩耗性顆粒の形で得られた。
【０１５１】
例２
例１と同様に実施したが、ただし着色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７９（平均粒径０．０１〜０．１μｍ）および光沢顔料としてアルミニウム粉（平均粒径１０〜１２μｍ；Ｓｔａｐａ　Ｈｙｄｒｏｌｕｘ　（Ｒ）　２１９２；Ｅｃｋａｒｔ）７０ｇを使用した。
【０１５２】
光沢顔料３．５質量％および着色顔料１．５質量％の含有率を有するＰＭＭＡ中の顔料調製物１９９３ｇが、直径２〜４ｍｍを有する流動性の耐摩耗性顆粒の形で得られた。
【０１５３】
例３
例１と同様に実施したが、ただし光沢顔料として例２からのアルミニウム粉（７０ｇを使用した。
【０１５４】
光沢顔料３．５質量％および着色顔料１．５質量％の含有率を有するＰＭＭＡ中の顔料調製物１９９８ｇが、直径２〜４ｍｍを有する流動性の耐摩耗性顆粒の形で得られた。
【０１５５】
例４
例１と同様に実施したが、ただし着色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー６０（平均粒径０．１〜０．５μｍ）および光沢顔料としてＴｉＯ２被覆した雲母フレーク（平均粒径１０〜６０μｍ；Ｉｒｉｏｄｉｎ　１００　Ｓｉｌｂｅｒｐｅｒｌ；Ｍｅｒｃｋ）７０ｇを使用した。
【０１５６】
光沢顔料３．５質量％および着色顔料１．５質量％の含有率を有するＰＭＭＡ中の顔料調製物１９９５ｇが、直径２〜４ｍｍを有する流動性の耐摩耗性顆粒の形で得られた。
【０１５７】
例５
市販のアクリルニトリル−スチレン−アクリルエステル−コポリマー（ＡＳＡ；Ｌｕｒａｎ　Ｓ、ＢＡＳＦ）１２０ｇ、例４からの着色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９　５９．９ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ　（Ｒ）　６０；Ｄｅｇｕｓｓａ）０．１ｇ、アセトン３６０ｇおよび二酸化ジルコニウムビーズ（ＳＡＺ、直径１〜１．６ｍｍ）１．１ｋｇを密閉した１ｌのガラス容器中で４時間、スキャンデックス（Ｓｋａｎｄｅｘ）振とう装置中で振とうした。
【０１５８】
得られた着色顔料分散液を粉砕媒体の分離後に、櫂型撹拌機により撹拌される、アセトン８００ｇ中の同じＡＳＡ−コポリマー１８０ｇの溶液中に添加した。次いで例４からのＴｉＯ２−被覆した雲母フレークをベースとする光沢顔料４０ｇを添加し、かつ約１５分間、低い回転数で保護的に着色顔料分散液中に分散させた。
【０１５９】
得られた顔料分散液を引き続き、例１と同様に例１からのＰＭＭＡ顆粒１．６ｋｇ上に噴霧した。
【０１６０】
光沢顔料２質量％および着色顔料３質量％の含有率を有する顔料調製物１９９６ｇが、直径２〜４ｍｍを有する流動性の耐摩耗性顆粒の形で得られた。
【０１６１】
Ｂ）本発明による顔料調製物の適用
例６
次の構成の複合積層シートを製造した：
（１）下地層：市販のアクリルニトリル−スチレン−アクリルエステル−コポリマー（ＡＳＡ；Ｌｕｒａｎ　Ｓ；ＢＡＳＦ）からなる厚さ６００μｍの層、
（２）着色中間層：市販のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ；Ｌｕｃｒｙｌ；ＢＡＳＦ）からなる厚さ２００μｍの層、それぞれ例１〜３からの顔料調製物で２％着色、
（３）仕上層：市販のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ；Ｌｕｃｒｙｌ；ＢＡＳＦ）からなる厚さ５０μｍの層。
【０１６２】
それぞれの層（１）〜（３）の成分はそのつど別々の一軸スクリュー押出機中、２５０〜２６０℃で溶融し、かつ均質化した。溶融流をスロットダイへの入口前のフィードブロック中で上下に重ね、かつ複合層としてダイ幅（１．２ｍ）に延伸した。
【０１６３】
極めて良好な深絞り特性を有する極めて鮮明な複合積層シートが得られた。このシートの色彩的な印象は相応する塗装に匹敵するものであった。例１〜３からの顔料調製物により着色したシートのＣＩＥ−ＬＡＢ値である色相（色角度（゜））、Ｃ＊（彩度）およびＬ（明度）を変角分光光度計Ｍｕｌｔｉｆｌａｓｈ（Ｏｐｔｒｏｎｉｋ社）で光沢角に対して角度差２５゜、４５゜、７０゜もしくは１１０゜で標準光源Ｄ６５を使用して測定し、かつ次の表にまとめた。
【０１６４】
例７
次の構成の複合積層シートを製造した：
（１′）着色下地層：例６からのアクリルニトリル−スチレン−アクリルエステル−コポリマーからなる厚さ９００μｍの層、例５からの顔料調製物により２％着色、
（３）仕上層：例６における層（３）と同じ組成の厚さ５０μｍの層。
【０１６５】
複合積層シートの製造は例６と同様に行った。
【０１６６】
極めて良好な深絞り特性を有する、極めて鮮明な曇りのない複合積層シートが得られた。このシートの色彩的な印象は、相応する塗装に匹敵するものであった。特に透明な支持体ベース上の光沢顔料による塗装に特徴的な深みのある絹のような光沢（雲母効果（Ｍｉｃａ−Ｅｆｆｅｋｔ））が変化することなく維持された。
【０１６７】
比較（Ｖ）のため、その顔料着色された下地層（１′）を、従来の方法でコールドフィード法により二軸スクリュー押出機中で製造された、例５で使用された顔料からなるコンセントレートを使用して着色した複合積層シートを製造した（同様に２％の含量着色）。
【０１６８】
その際に得られる複合積層シートは、色がより弱く、より明るく、かつ実質的にそれほど鮮明ではなかった。特に雲母効果は、プラスチック中への混合の際の光沢顔料の損傷に基づいてもはや観察されなかった。
【０１６９】
両方の複合積層シートのＣＩＥ−ＬＡＢ値を例６と同様に測定し、かつ同様に第１表にまとめた。
【０１７０】
さらに例７で製造した複合積層シートならびに比較のために赤色に顔料着色した塗装（補修用コートＶＬ１およびＯＥＭ−コートＶＬ２）の耐候性をＩＳＯ４８９２−２Ａにより試験した。第２表には５００ｈおよび１０００ｈの曝露後に得られた、ＤＩＮ５２３２６による測色（４５／０゜および拡散８゜；記載は色ずれとして全ｄＥ、曝露の開始前の測色に対する）ならびにＤＩＮ６７５３０による光沢の測定（２０゜）の結果が記載されている。
【０１７１】
複合積層シートは拡散８゜で測定した場合には塗装に匹敵する色ずれを示した。しかし４５／０゜で測定下場合には複合積層シートの色ずれは明らかに低かった。複合積層シートの光沢は変化しなかったが、しかし塗装の光沢は明らかに低下した。
【０１７２】
【表１】
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【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年9月30日(2002.9.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）分散剤（Ｃ）の存在下もしくは不在下で、少なくとも２種の、相互に異なった顔料（Ａ）を有機溶剤中の熱可塑性ポリマー（Ｂ）の溶液中に分散させ、かつ
ｂ）ポリマー（Ｂ）に相応するか、もしくはポリマー（Ｂ）とは異なる熱可塑性ポリマー（Ｂ′）からなる顆粒上に、溶剤を除去しながら、工程ａ）で生じた分散液を層として施与する
ことにより得られる、顆粒形の顔料調製物。
【請求項２】
成分（Ａ）として有機および無機の有色顔料、白色顔料および黒色顔料、光沢顔料および液晶顔料の群からの顔料少なくとも２種を含有する、請求項１記載の顔料調製物。
【請求項３】
成分（Ａ）として光沢顔料を少なくとも１種および透明な有色顔料もしくは黒色顔料を少なくとも１種含有する、請求項１または２記載の顔料調製物。
【請求項４】
成分（Ｂ）および（Ｂ′）として、アクリル樹脂、スチレンポリマー、ビニルポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステルおよび熱可塑性ポリウレタンの群からの１種もしくは数種の熱可塑性ポリマーを含有する、請求項１か３までのいずれか１項記載の顔料調製物。
【請求項５】
成分（Ａ）０．１〜４０質量％、成分（Ｂ）および（Ｂ′）６０〜９９．９質量％および成分（Ｃ）０〜８質量％を含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料調製物。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料調製物の製造方法において、
ａ）分散剤（Ｃ）の存在下もしくは不在下に顔料（Ａ）を有機溶剤中のポリマー（Ｂ）の溶液中に分散させ、かつ
ｂ）ポリマー（Ｂ′）からなる顆粒上に、溶剤を除去しながら、工程ａ）で生じた分散液を層として施与する
ことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料調製物の製造方法。
【請求項７】
顔料（Ａ）を、場合により異なった分散法を使用して、順次、ポリマー（Ｂ）の溶液中に分散させる、請求項６記載の方法。
【請求項８】
プラスチック成形材料の着色法において、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料調製物をプラスチック成形材料に混合することを特徴とする、プラスチック成形材料の着色法。
【請求項９】
シート、プレート、異形材、成形部材、射出成形部材または繊維を着色するために使用する、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
複合積層板および複合積層シートの着色層を着色するために使用する、請求項８記載の方法。
【請求項１１】
請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料調製物により着色されたプラスチック成形材料。
【請求項１２】
アクリル樹脂、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテルまたはこれらの混合物からなるプラスチックをベースとし、それぞれ場合により添加剤を含有する、請求項１１記載のプラスチック成形材料。
【請求項１３】
請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料調製物により着色されている着色層を少なくとも１つ有する、複合積層シート。
【請求項１４】
以下のものをほぼ次の順序で：
（１）ＡＳＡポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテルまたはこれらのポリマーの混合物を含有し、場合により請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料調製物で着色されている下地層（１）を少なくとも１つ、
（２）アクリル樹脂、スチレンポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンまたはこれらの混合物からなるプラスチック成形材料を含有し、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料調製物により着色されている着色中間層（２）を少なくとも１つ、および
（３）ポリ（メタ）アクリレート、耐衝撃性ポリ（メタ）アクリレート、フルオロ（コ）ポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ＳＡＮコポリマーまたはこれらの混合物を含有する半透明もしくは透明な仕上層（３）を少なくとも１つ
有する、請求項１３記載の複合積層シート。
【請求項１５】
以下のものをほぼ次の順序で：
（１）ＡＳＡポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテルまたはこれらの混合物を含有し、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料調製物で着色されている着色下地層（１′）を少なくとも１つ、および
（２）ポリ（メタ）アクリレート、耐衝撃性ポリ（メタ）アクリレート、フルオロ（コ）ポリマー、ＡＢＳポリマー、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ＳＡＮコポリマーまたはこれらの混合物を含有する半透明もしくは透明な仕上層（３）を少なくとも１つ
有する、請求項１３記載の複合積層シート。
【請求項１６】
ＡＳＡポリマーまたはＡＳＡポリマーとポリカーボネートとからなるブレンドから構成された下地層を有する請求項１４または１５記載の複合積層シート。
【請求項１７】
プラスチック成形部材の少なくとも１面を境界付け、かつその際、下地層を介して裏面型押し、裏面射出成形、裏面注型もしくは裏面発泡されたプラスチック成形材料と結合している、実質的に請求項１４から１６までのいずれか１項記載の複合積層シートを含有するプラスチック成形部材。
【請求項１８】
車体の内部および／または外部部材、家庭用機器および／または電気製品のケーシング、バッテリケース、座席ケーシング、ファサードパネル、携帯電話のケーシングまたは床仕上げ材である、請求項１７記載のプラスチック成形部材。
【国際調査報告】
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