(57)【要約】本発明は、炭素原子を１６〜２８個有するゲルベアルコール由来のアルキルポリキシロシドの油中水型エマルションを調製するための乳化剤としての使用に関する。さらに本発明は、上記のアルキルポリキシロシドを含有する油中水型エマルションに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
Ｒ−Ｏ−（Ｘ）ｐ      （Ｉ）
（式中、ｐは１〜５の小数、Ｘはキシロース残基、かつ、Ｒは式
ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）（ＣｍＨ２ｍ＋１）−ＣＨ２−
（式中、ｍは６〜１２の整数、ｎは８〜１４の整数、及び、（ｎ＋ｍ）の和は１４〜２６である）の分岐型アルキル基である）
のアルキルポリキシロシド又はアルキルポリキシロシドの混合物の、油中水型エマルションを調製するための乳化剤としての使用。
【請求項２】
式（Ｉ）の（ｍ＋ｎ）の和は１４、１６、１８、２２又は２６に等しく、好ましくは１８、２２又は２６に等しく、特に好ましくは２２又は２６に等しい請求項１に記載の使用。
【請求項３】
式（Ｉ）のＲは２−ヘキシルデシル基、２−オクチルデシル基、２−ヘキシルドデシル基、２−オクチルドデシル基、２−デシルテトラデシル基又は２−ドデシルヘキサデシル基である請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
０．２〜２５重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％の式
Ｒ−Ｏ−（Ｘ）ｐ      （Ｉ）
（式中、ｐは１〜５の小数、Ｘはキシロース残基、かつ、Ｒは式
ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）（ＣｍＨ２ｍ＋１）−ＣＨ２−
（式中、ｍは６〜１２の整数、ｎは８〜１４の整数、及び、（ｎ＋ｍ）の和は１４〜２６である）の分岐型アルキル基である）
のアルキルポリキシロシド又はアルキルポリキシロシドの混合物を含有する油中水型エマルション。
【請求項５】
アルキルポリキシロシドはそれぞれ、対応する式ＲＯＨのアルコールと、アルキルポリキシロシド／アルコールの重量比が１／９９〜９９／１の範囲で混合される請求項４に記載のエマルション。
【請求項６】
５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の１種以上の油を含有する請求項４又は５に記載のエマルション。
【請求項７】
式（Ｉ）の（ｍ＋ｎ）の和は１４、１６、１８、２２又は２６に等しく、好ましくは１８、２２又は２６に等しく、特に好ましくは２２又は２６に等しい請求項４〜６のいずれか１項に記載のエマルション。
【請求項８】
式（Ｉ）のＲは２−ヘキシルデシル基、２−オクチルデシル基、２−ヘキシルドデシル基、２−オクチルドデシル基、２−デシルテトラデシル基又は２−ドデシルヘキサデシル基である請求項４〜７のいずれか１項に記載のエマルション。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型エマルションを調製するための乳化剤としての特定のアルキルポリキシロシドの使用、及び、それを含有する油中水型エマルションに関する。
【０００２】
本発明は、特に化粧品の分野に適用できる。
【背景技術】
【０００３】
２０００年４月６日出願のフランス特許出願ＦＲ０００４４１４に、式
Ｒ−Ｏ−（Ｘ）ｐ
（式中、ｐは１〜５の小数、Ｘはキシロース残基、かつ、Ｒは式
ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）（ＣｍＨ２ｍ＋１）−ＣＨ２−
（式中、ｍは６〜１８の整数、ｎは４〜１８の整数、かつ、（ｎ＋ｍ）の和は１０以上である）の分岐型アルキル基である）
の化合物が記載されている。
【０００４】
上記の化合物は界面活性剤として有用である。
【０００５】
また、脂肪アルコール由来のアルキルポリグルコシドの例が、フランス特許出願ＦＲ−Ａ−２７９０９７７に記載されている。
【０００６】
オレイルアルコール及び／又はイソステアリルアルコール由来のアルキルポリグルコシドのみから油中水型エマルションが得られることは、上記の例から明らかである。他のアルキルポリグルコシド、特にイソオクタデシルアルコール及び炭素原子を１８個有するゲルベアルコール由来のアルキルポリグルコシドからは水中油型エマルションが生じる。
【０００７】
全ての予想に反して、本発明では、炭素原子を１６〜２８個有するゲルベアルコール由来のアルキルポリキシロシドから安定な油中水型エマルションが得られることを発見した。
【発明の開示】
【０００８】
以上より、第一の特徴によれば、本発明は、式
Ｒ−Ｏ−（Ｘ）ｐ      （Ｉ）
（式中、ｐは１〜５の小数、Ｘはキシロース残基、かつ、Ｒは式
ＣＨ（ＣｎＨ２ｎ＋１）（ＣｍＨ２ｍ＋１）−ＣＨ２−
（式中、ｍは６〜１２の整数、ｎは８〜１４の整数、及び、（ｎ＋ｍ）の和は１４〜２６である）の分岐型アルキル基である）
のアルキルポリキシロシドの使用、又は、
少なくとも２種の上記の化合物を混合したものからなる組成物
の、油中水型エマルションを調製するための乳化剤としての使用に関する。
【０００９】
好ましくは、（ｎ＋ｍ）の和は１４、１６、１８、２２又は２６に等しく、Ｒはより具体的には２−ヘキシルデシル基（ｍ＝６、ｎ＝８）、２−オクチルデシル基（ｍ＝８、ｎ＝８）、２−ヘキシルドデシル基（ｍ＝６、ｎ＝１０）、２−オクチルドデシル基（ｍ＝８、ｎ＝１０）、２−デシルテトラデシル基（ｍ＝１０、ｎ＝１２）又は２−ドデシルヘキサデシル基（ｍ＝１２、ｎ＝１４）である。特に好ましくは、（ｍ＋ｎ）の和は１８、２２又は２６に等しい。最も好ましくは、（ｍ＋ｎ）の和は２２又は２６に等しい。
【００１０】
式Ｒ−Ｏ−（Ｘ）ｐにおいて、Ｒ−Ｏ−基はキシロース残基のアノマー炭素によってＸに結合し、アセタール基を形成している。
【００１１】
キシロースの平均重合度を表すｐは、より具体的には１〜２．５であり、最も具体的には１〜２．０である。
【００１２】
式Ｒ−Ｏ−（Ｘ）ｐの化合物は、過剰量の式ＲＯＨの脂肪アルコールとキシロースを反応させた後、未反応の脂肪アルコールを除去することによって調製できる。
【００１３】
上記に記載のプロセスにおいて、反応は強酸触媒の存在下で行う。
【００１４】
上記に記載のプロセスの１つの別の形において、上記キシロースと式Ｒ１−ＯＨのアルコール（式中、Ｒ１は炭素原子を１〜４個含む）、より具体的にはブタノールとを反応させ、式Ｒ１Ｏ−（Ｘ）ｐのアセタールを得る。その後これを、生成した式Ｒ１ＯＨのアルコールを蒸留しながら過剰量の式ＲＯＨのアルコールとトランスアセタール化反応させ、その後未反応の式ＲＯＨのアルコールを除去する。
【００１５】
先のプロセス及び上記の別の形において、式ＲＯＨの未反応のアルコールは、当業者に公知の方法、例えば蒸留、薄膜蒸留、分子蒸留若しくは溶媒抽出によって、又は、超臨界流体を通して除去する。
【００１６】
第二の特徴によれば、本発明は０．２〜２５重量％、好ましくは０．２〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％の１種以上の上記に記載のアルキルポリキシロシドを含有する油中水型エマルションに関する。
【００１７】
１つの有利な態様において、式（Ｉ）のアルキルポリキシロシドはそれぞれ、対応するゲルベアルコール（式ＲＯＨ：式中のＲは上記に記載）と、アルキルポリキシロシド／アルコールの重量比が１／９９〜９９／１の範囲で混合する。
【００１８】
油中水型エマルションは一般的に、５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の油、具体的には、
−スイートアーモンド油、ヤシ油、ヒマシ油、ホホバ油、オリーブ油、ナタネ油、落花生油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、トウモロコシ油、大豆油、綿実油、アルファルファ油、ケシ油、パンプキン油、月見草油、キビ油、大麦油、ライ麦油、紅花油、ククイノキ油、トケイソウ油、ヘーゼルナッツ油、パーム油、シアバター、杏仁油、カロフィラム油、シシンブリウム油（ｓｙｓｙｍｂｒｉｕｍ  ｏｉｌ）、アボカド油及びキンセンカ油等の植物由来の油：
−植物油及びそのエトキシ化メチルエステル：
−スクアレン及びスクアラン等の動物由来の油：
−パラフィン油、液体ペトロラタム及びイソパラフィン等の鉱物油：並びに
−合成油、特に、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸ドデシル、ラウリン酸ヘキシル及びジカプリル酸プロピレングリコール等の脂肪酸エステル；ラノリン酸イソプロピル及びラノリン酸イソセチル等のラノリン酸由来のエステル；トリヘプタン酸グリセロール等の脂肪酸モノグリセリド、ジグリセリド及びトリグリセリド；安息香酸アルキル；ポリアルファオレフィン；ポリイソブテン等のポリオレフィン；イソヘキサデカン及びイソドデカン等の合成イソアルカン；全フッ素置換油；シリコーン油：
から選択される１種以上の油を含有する。上記のうち、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミンで修飾したシリコーン、脂肪酸で修飾したシリコーン、アルコールで修飾したシリコーン、アルコール及び脂肪酸で修飾したシリコーン、ポリエーテル基で修飾したシリコーン、エポキシ修飾シリコーン、フルオロ基で修飾したシリコーン、環状シリコーン、及び、アルキル基で修飾したシリコーンが特に具体的に挙げられる。
【００１９】
上記油は、脂肪酸、脂肪アルコール、天然又は合成由来のワックス、及び、より一般的には、植物、動物又は合成由来のあらゆる脂質から選択することもできる。
【００２０】
本発明の油中水型エマルションはまた、必要であれば、上限１０重量％の乳化助剤及び上限１０重量％の安定剤を含有することができる。
【００２１】
本発明の枠内で用いることができる安定剤のうち、硬化ヒマシ油；ビーズワックス及びカルナバワックス等の植物性又は動物性ワックス；ステアリン酸アルミニウム等のステアリン酸及びその金属塩；疎水性シリカ；例えば、商品名ＥＬＦＡＣＯＳ  ＳＴ９（Ｒ）で市販されている製品等のＰＥＧ−４５／ドデシルグリコール共重合体といったポリエチレングリコール／アルキルグリコール共重合体；商品名ＫＲＡＴＯＮ（Ｒ）で市販されている製品等の重合体；オゾケライト等の無機ワックス；ヘクトライト又はベントナイト等の粘土；商品名ＤＲＹ  ＦＬＯＷ  ＰＣ（Ｒ）で市販されている製品等の疎水性修飾デンプンを挙げることができる。
【００２２】
本発明の枠内で用いることができる乳化助剤のうち、リポアミノ酸及びその塩；リポペプチド及びその塩；ノニオン性及びアニオン性シリコーン含有乳化剤；ソルビタンエステル；ポリグリセロールエステル；エトキシ化硬化ヒマシ油；ステアリン酸グリセロール；ＨＹＰＥＲＭＥＲ（Ｒ）Ｂ２４１と呼ばれる製品等のポリヒドロキシステアリン酸ポリオール；アミンオキシド及びクオタニウム８２等のカチオン性乳化剤；エトキシ化又は非エトキシ化ショ糖エステル及びメチルグルコシドエステル；エトキシ化脂肪酸；エトキシ化脂肪アルコール；デシルリン酸塩又はセテアリル硫酸塩等のアニオン性乳化剤を特に挙げることができる。
【００２３】
上記油中水型エマルションはまた、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ホウ酸ナトリウム又は塩化ナトリウム等の無機塩を１種以上、０．１〜５重量％の範囲で有利に含有する。
【００２４】
本発明の油中水型エマルションは、乳化剤及び必要であれば安定剤の存在下で、１５℃〜９０℃において油相中で水相を分散させて簡単に調製することができる。
【００２５】
既に公知の方法において、これらのエマルションはまた、グリセロール等の保湿剤；商品名ＳＥＰＩＣＩＤＥ（Ｒ）で知られる製品等の防腐剤；着色剤；香料；化粧品用活性成分；無機又は有機の日焼け止め剤；酸化鉄、酸化チタン及びタルク等の無機賦形剤；ナイロン及び架橋型又は非架橋型ポリメチルメタクリレート等の合成賦形剤；シリコーンエラストマー；セリサイト；植物エキスから選択される１種以上の化合物を含有することができる。
【００２６】
上記化合物は、水相又は油相中に、これらの相への親和性に従い、上記分散段階で、又は、温度に敏感な化合物に関しては加熱しながら分散体を調製する場合は分散後の冷却段階で添加することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明を、以下の実施例によって説明する。
【００２８】
実施例１：２−オクチルデシルキシロシド及び２−ヘキシルドデシルキシロシドの調製
商品名Ｉｓｏｆｏｌ（Ｒ）１８でサソル社（ＳＡＳＯＬ）から市販されている、２−ヘキシルドデカノール及び２−オクチルデカノールを主に含むアルコールの混合物を反応器内で９０℃に加熱した後、キシロースをキシロース／アルコールの化学量論比が１／６の割合となるように撹拌しながら加え、この混合物を酸触媒の存在下で４時間反応させる。冷却、中和及び濾過して得られた生成物は、ヒドロキシル基を２４１個有し、２−オクチルデシルキシロシドと２−ヘキシルドデシルキシロシドとの混合物１５重量％及び２−オクチルデカノールと２−ヘキシルドデカノールとの混合物８５重量％を含む。
【００２９】
実施例２：２−オクチルデシルキシロシド及び２−ヘキシルドデシルキシロシドの調製
実施例１で得られた生成物の一部を蒸留し、２−オクチルデシルキシロシドと２−ヘキシルドデシルキシロシドとの混合物６０重量％及び２−オクチルデカノールと２−ヘキシルドデカノールとの混合物４０重量％を含む生成物を得る。
【００３０】
実施例３：２−オクチルデシルキシロシド及び２−ヘキシルドデシルキシロシドの調製
実施例１で得られた生成物の全量を蒸留し、２−オクチルデシルキシロシドと２−ヘキシルドデシルキシロシドとの混合物のみを得る。
【００３１】
実施例４：２−デシルテトラデシルキシロシドの調製
商品名Ｉｓｏｆｏｌ（Ｒ）２４でサソル社（ＳＡＳＯＬ）から市販されている２−デシルテトラデカノール６１．８ｋｇを反応器内に投入する。撹拌している溶媒中でキシロース８．７ｋｇを徐々に分散させた後、硫酸６５ｇを加える。この混合物を部分的に減圧しながら１１５℃で６時間保ち、その後水酸化ナトリウム溶液で中和する。濾過して得られた透明な液体は、ヒドロキシル基を１８３個有し、２−デシルテトラデシルキシロシド１５重量％及び２−デシルテトラデカノール８５重量％を含む。
【００３２】
実施例５：２−ドデシルヘキサデシルキシロシドの調製
実施例４と同様の化学量論条件及び反応条件において、商品名Ｉｓｏｆｏｌ（Ｒ）２８でＳＡＳＯＬから市販されている２−ドデシルヘキサデカノールをキシロースと反応させ、ヒドロキシル基を１４１個有し、２−ドデシルヘキサデシルキシロシド１５重量％及び２−ドデシルヘキサデカノール８５重量％を含む液体を得る。
【００３３】
比較例１：イソステアリルグルコシドの調製
イソステアリルアルコール（商品名ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ（Ｒ）３５１５でユニケマ社から、又は、商品名ＳＰＥＺＩＯＬ（Ｒ）Ｃ１８  ＩＳＯでコグニス社から市販されている製品）を反応器内に投入する。
さらにグルコースを、イソステアリルアルコールとグルコースのモル比が６／１となるように反応器内に添加する。
グルコースはその後、脂肪アルコールと６時間約１００℃において、部分的に減圧しながら酸触媒の存在下で反応させる。
反応終了時、触媒を塩基で中和する。
得られた生成物は、イソステアリルグルコシド１５重量％及びイソステアリルアルコール８５重量％を含む。
【００３４】
比較例２：イソステアリルキシロシドの調製
グルコースをキシロースに置き換える以外は比較例１の手順を行う。
得られた生成物は、イソステアリルキシロシド１５重量％及びイソステアリルアルコール８５重量％を含む。
【００３５】
比較例３：２−オクチルデシルグルコシド及び２−ヘキシルドデシルグルコシドの調製
キシロースをグルコースに置き換える以外は実施例１の手順を行う。
得られた生成物は、２−オクチルデシルグルコシドと２−ヘキシルドデシルグルコシドとの混合物１５重量％及び２−オクチルデカノールと２−ヘキシルドデカノールとの混合物８５重量％を含む。
【００３６】
実施例６：パラフィン油に対する乳化特性の実証
以下の方法でエマルションを調製する。
水相を７０〜８５℃に加熱する。同時に、本発明の乳化系と油とを含む油相を７０〜８５℃の同じ温度に加熱する。
その後上記２相を混合し、ローター／ステーター式乳化ミキサーを用いて（例えばシルバーソン試験室用ミキサーを用いて４０００ｒｐｍで４分間）乳化する。乳化後、エマルションを穏やかに撹拌しながら冷却する。
得られたエマルションは全て油中水型である。
結果を表１に示す。
その結果によると、
−ゲルベアルコール由来のアルキルポリグルコシドには乳化力がないこと；
−ゲルベアルコール由来のアルキルポリキシロシドを用いて得られる本発明のエマルションは、イソステアリルアルコール由来のアルキルポリグルコシド及びアルキルポリキシロシドより安定であること；
が分かる。
【００３７】
実施例７：Ｃ８−Ｃ１０トリグリセリドに対する乳化特性の実証
実施例６の手順でエマルションを調製する。得られたエマルションは全て油中水型である。
結果を表２に示す。
その結果によると、ここでも
−ゲルベアルコール由来のアルキルポリグルコシドには乳化力がないこと；
−本発明のアルキルポリキシロシドは、比較例１及び２の乳化剤と比較して乳化力が優れていること；
が分かる。
【００３８】
実施例８：スクアランに対する乳化特性の実証
実施例６の手順でエマルションを調製する。得られたエマルションは全て油中水型である。
結果を表３に示す。
その結果によると、ここでも
−ゲルベアルコール由来のアルキルポリグルコシドには乳化力がないこと；
−本発明のアルキルポリキシロシドは、比較例１及び２の乳化剤と比較して乳化力が優れていること；
が分かる。
【００３９】
実施例９：オクタン酸セテアリルに対する乳化特性の実証
実施例６の手順でエマルションを調製する。得られたエマルションは全て油中水型である。
結果を表４に示す。
その結果によると、ここでも
−ゲルベアルコール由来のアルキルポリグルコシドには乳化力がないこと；
−本発明のアルキルポリキシロシドは、比較例１及び２の乳化剤と比較して乳化力が優れていること；
が分かる。
【００４０】
実施例１０：その他の乳化剤と共に用いた場合の乳化特性の実証
以下の方法でエマルションを調製する。
あらかじめ加熱することなく上記２相を混合し、ローター／ステーター式乳化ミキサーを用いて（例えばシルバーソン試験室用ミキサーを用いて４０００ｒｐｍで４分間）乳化する。得られたエマルションは全て油中水型である。
結果を表５に示す。
他の親油性乳化剤と共に用いた場合においても、本発明のアルキルポリキシロシドは、比較例１及び２の乳化剤と比較して乳化力が優れている。
【００４１】
【表１】
2004520159.tif 000002
【００４２】
【表２】
2004520159.tif 000003
【００４３】
【表３】
2004520159.tif 000004
【００４４】
【表４】
2004520159.tif 000005
【００４５】
【表５】
2004520159.tif 000006
【国際公開パンフレット】
2004520159.tif 000007
2004520159.tif 000008
2004520159.tif 000009
2004520159.tif 000010
2004520159.tif 000011
2004520159.tif 000012
2004520159.tif 000013
2004520159.tif 000014
2004520159.tif 000015
2004520159.tif 000016
2004520159.tif 000017
2004520159.tif 000018
2004520159.tif 000019
2004520159.tif 000020
2004520159.tif 000021
2004520159.tif 000022
2004520159.tif 000023
2004520159.tif 000024
2004520159.tif 000025
【国際調査報告】
2004520159.tif 000026
2004520159.tif 000027
2004520159.tif 000028
2004520159.tif 000029
2004520159.tif 000030
2004520159.tif 000031