(57)【要約】４〜１２０ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有するプロピレン重合体、過酸化ジ−ｔ−アミル、前記過酸化物の少なくとも一種類の分解生成物を含み、それによって快い臭い特性を有する重合体組成物が開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
４〜１２０ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有するプロピレン重合体、過酸化ジ−ｔ−アミル、及び前記過酸化物の少なくとも一種類の分解生成物を含み、それによって快い臭い特性を有する重合体組成物。
【請求項２】
プロピレン重合体が、単独重合体ポリプロピレン、及びプロピレンと他の共重合可能な単量体との共重合体で、その共重合体の約５０重量％より多くがプロピレン部分からなる共重合体からなる群から選択されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
プロピレン重合体が単独重合体ポリプロピレンである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
プロピレン重合体が、プロピレンと、エチレン、ブチレン、及び４−メチル−ペンテン−１からなる群から選択された少なくとも一種類のコモノマーとの共重合体である、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
過酸化ジ−ｔ−アミルの少なくとも一種類の分解生成物がｔ−アミルアルコールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
過酸化ジ−ｔ−アミルが、プロピレン重合体の１００万重量部当たり２００〜２０００重量部の範囲で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
Ａ）  １〜２０ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有するプロピレン重合体と、粘性破壊に有効な量の過酸化ジ−ｔ−アミルと混合するステップ、
Ｂ）  前記混合物を前記過酸化ジ−ｔ−アミルを分解するのに有効な温度に、メルトフローインデックスが４〜１２０ｄｇ／分の範囲になるまで加熱するステップ、及び
Ｃ）  前記４〜１２０ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有するプロピレン重合体、過酸化ジ−ｔ−アミル、及び前記過酸化物の分解生成物を包含する混合物を含む物品を成形し、それによって前記物品が快い臭い特性を有するステップ、
を含む、成形物品製造方法。
【請求項８】
プロピレン重合体が、単独重合体ポリプロピレン、及びプロピレンと他の共重合可能な単量体との共重合体で、その共重合体の約５０重量％より多くがプロピレン部分からなる共重合体からなる群から選択されている、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
プロピレン重合体が単独重合体ポリプロピレンである、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
プロピレン重合体が、プロピレンと、エチレン、ブチレン、及び４−メチル−ペンテン−１からなる群から選択された少なくとも一種類のコモノマーとの共重合体である、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
過酸化ジ−ｔ−アミルの少なくとも一種類の分解生成物がｔ−アミルアルコールである、請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
過酸化ジ−ｔ−アミルが、プロピレン重合体の１００万重量部当たり２００〜２０００重量部の範囲で存在する、請求項７に記載の方法。
【請求項１３】
レオロジー調節プロピレン重合体を製造する方法において、粘性破壊に有効な量の過酸化ｔ−アミルを用い、遊離ラジカルを発生し、ｔ−アミルアルコールを生成させ、それにより重合体の感覚刺激性の快さを増大させることを含む、改良プロピレン重合体製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
２０００年８月４日に出願された「快い臭い特性を有するプロピレン重合体及びその成形物品」（ＰＲＯＰＹＬＥＮＥ ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＶＩＮＧ ＡＧＲＥＥＡＢＬＥ ＯＤＯＲ ＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＳＴＩＣＳ ＡＮＤ ＳＨＡＰＥＤ ＡＲＴＩＣＬＥＳ ＴＨＥＲＥＯＦ）と題する米国仮特許出願Ｎｏ．６０／２２２，８５７による米国法令（Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｃｏｄｅ）、タイトル３５（Ｔｉｔｌｅ ３５）、§１２０に基づく利益を主張するものである。
【０００２】
（技術分野）
本発明は、改良された臭い（ｏｄｏｒ）特性を有する調節されたレオロジーを有する重合体に関する。詳しくは、本発明は、４〜１２０ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有するプロピレン重合体、過酸化ジ−ｔ−アミル、及びその少なくとも一種類の分解生成物を含む快い（ａｇｒｅｅａｂｌｅ）臭い特性を有する組成物に関する。
【０００３】
（背景技術）
ポリプロピレン樹脂の物理的性質は、食物、薬品、及び化粧品用途に適用するのに幾つかの利点を有する。ＰＥＴのような重合体物質と比較して、ポリプロピレンは一層低い比重を有し、或る用途では必要な材料の量が少なくてすむことによるコスト削減を可能にする。ポリプロピレンは、耐温度性が良好なことにより、「高温充填」液体容器用として用いることができる。更に、水蒸気透過率が低いため、ポリプロピレンは乾燥雰囲気での貯蔵を必要とする包装用途にとって理想的なものになっている。ポリプロピレン樹脂の透明性は、ポリスチレン物質によって与えられる透明性には匹敵しないが、包装内容物の目による検査は依然として可能である。このことは、或る消費者のための用途、及び肉眼による体積の決定を行えることが必須である医療注射器のような用途にとって重要な利点になっている。
【０００４】
ポリプロピレンのための最終用途は無限である。ポリプロピレンは、小さな機器（例えば、コーヒー器具及び個人用クーラー）のような消費者のための用途にしばしば用いられている。軽さ、耐亀裂性、耐熱性、及び加工のし易さのような性質は、この材料を直接消費者に影響を与える多くの用途にとって理想的なものにしている。
【０００５】
医薬工業では、ポリプロピレンは使い捨て注射器のために選択される材料として恐らく最もよく認識されている。早過ぎる劣化を起こすことなく、ポリプロピレンが水蒸気及び放射線消毒を受けることができることは、この材料の医薬用途での成功の極めて重要な要素である。ポリプロピレンは、静脈注射用流体及び検査試料の保存のような医薬包装用途でも用いられている。
【０００６】
吹き込み成形、射出成形、及び熱成形操作での加工のし易さは、ポリプロピレンを食品用途にしばしば伴われる堅い容器を製造するための理想的な材料にしている。電子レンジで加熱されるポリプロピレン容器中に予め料理した食物を入れる用途では、大きな耐熱性が開発されている。ポリプロピレンは、加熱サイクル中堅固さを維持する安価な使い捨て容器として、その中で食物を温めて熱くし、提供することを可能にしている。
【０００７】
スナック及び製パン市場では、二軸配向ポリプロピレンフイルム（ＢＯＰＰ）が広範に使用されてきた。ポリプロピレンの低い水蒸気透過特性により、焼かれた食品の湿り気を保ち、新鮮な外観を保つ。ポテトチップ及びチョコレート菓子のようなスナック食品は、しばしばＢＯＰＰと低酸素透過性フイルムとの併用物から作られた不透明袋中に包装されている。ポリプロピレンフイルムは非常に良く印刷することができるため、食品販売業者が、食品製品にラベル及び記号を比類なく付けることが出来るようになっていることは、重要なことである。
【０００８】
安全性及び性能に関する特別な条件により、樹脂市場で価格の割増を得ることができる。ポリプロピレンについて上で述べた性能特性により、この樹脂は高価格なＦＤＡ規制最終用途のために市販され成功を収めることができる。樹脂の最終製造後に存在する感覚刺激物（ｏｒｇａｎｏｌｅｐｔｉｃｓ）は、臭い及び味の特性に影響を与えることがある。これらの望ましくない化学的含有物は、慎重に抑制されなければならない。樹脂の配合は、最終使用者の主観的臭い／味の知覚によって影響を受けるのみならず、取り締まり機関によっても影響を受ける。米国ではこの機能はＦＤＡによって実施されており、食品及び医薬用途で許可される添加物を厳格に規制している。臭い及び味に悪い影響を与えうる（ｎｅｇａｔｉｖｅｌｙ ｉｍｐａｃｔ）添加物（例えば、チオエステル）は、一般に食品用途のための樹脂配合物では回避されている。
【０００９】
最終目的用途の多くは、特別なメルトフロー（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ）特性を有する樹脂を必要としている。殆どの場合、低いメルトフローを有する基本的ポリプロピレン樹脂から高メルトフロー材料が製造されている。レオロジーが修正されるこの工程は、粘性破壊（ｖｉｓ−ｂｒｅａｋｉｎｇ）として知られている反応押出し法（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）により通常達成されている。調節されたレオロジーを持つ樹脂の処理方法は、既知のメルトフロー特性を持つポリプロピレン基礎樹脂を有機過酸化物の存在下で押出すことを含んでいる。押出し機温度での有機過酸化物の分解により、重合体主鎖を「β開裂（ｂｅｔａ ｓｃｉｓｓｉｏｎ）」過程で化学的に劣化するラジカル物質を生ずる。この過程は、押出し中の樹脂に添加される過酸化物の量を調節することにより正確に制御することができる。この方法により得られる一定した予想可能な結果は、製造方法に更に特別な融通性を与える。このことにより、多量の低メルトフローポリプロピレンを、種々の一層大きなメルトフロー範囲へ適合させることができる。
【００１０】
レオロジー調節ポリプロピレンを製造するのに最も広く用いられている有機過酸化物は、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン（ＤＴＢＰＨ）である。この過酸化物の分解は、ｔ−ブチルアルコール（ＴＢＡ）、アセトン、メタン、及びその他を含めた幾つかの有機物質を副生成物として生ずる。ＦＤＡはＴＢＡを規制している。食品級の用途で許可されているＴＢＡ濃度の上限は１００ｐｐｍである。ＴＢＡは、最終的樹脂の臭い及び味特性に影響を与える収斂性（ａｓｔｒｉｎｇｅｎｔ）「化学的」臭いを有する。ＴＢＡは臭い／味性能に影響を与えるのみならず、それは、その樹脂の高価格市場への販売性にも影響を与えている。もしＴＢＡが１００ｐｐｍより大きな濃度で存在すると、ポリプロピレンはＦＤＡ規制（２１ＣＦＲ１７７．１５２０）によるように、食品級用途で用いることはできなくなる。
【００１１】
添加剤として、ＤＴＢＰＨはＦＤＡにより規制されている。更に残留ＴＢＡに対しては特別な限界が適用される。ＦＤＡ規制分解生成物を生ぜず、プロピレン重合体の臭い／味特性に悪い影響を与えない有機過酸化物は、ＴＢＡの目的を満足することに伴われる問題を除くと同時に、ポリプロピレン工業に極めて市場性のある樹脂を製造する手段を与えるであろう。
【００１２】
米国特許第３，１４４，４３６号明細書には、高分子量の立体規則性炭化水素重合体の処理性を改良する方法で、前記重合体溶融物をスクリュー押出し機で酸素を本質的に存在させずに、重合体の融点からその融点の１００℃上までの温度で処理することを含み、然も、得られる立体規則性生成物のメルトインデックス（ｍｅｌｔ ｉｎｄｅｘ）が、ＡＳＴＭ試験Ｎｏ．Ｄ−１２３８−５７Ｔ、条件Ｅの条件下で「非流動」〜１０の範囲から０．１〜１００の範囲内に増大するまで、遊離ラジカル開始剤を０．００５〜０．５重量％用い、工程中に重合体へ導入される酸素の量が全重量の０．２％より少なくなるようにして処理することを含む方法が記載されている。
【００１３】
米国特許第３，８８７，５３４号明細書には、結晶質プロピレン重合体を変性する方法において、前記重合体１００重量部及び脂肪族過酸化物０．００１〜０．５重量部を含む混合物を、１７０〜２８０℃の温度に加熱し、前記重合体の分子量を低下させ、それによりその処理性を著しく改良することを含む方法が記載されており、前記過酸化物は１３０℃で２．０〜１０．０時間の半減期及び２３０℃で７６０ｍｍＨｇ以下の蒸気圧を有する。
【００１４】
米国特許第３，９４０，３７９号明細書には、第一メルトフローレート（ｆｉｒｓｔ ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ）を示すプロピレン重合体を酸素又は酸素含有ガス及び有機又は無機過酸化物と接触させること、得られた混合物を高剪断領域中で溶融加工し、それにより前記プロピレン重合体を分解すること、及び前記第一メルトフローレートよりも大きな第二メルトフローレート（ｓｅｃｏｎｄ ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ）を示す本質的に臭いのないプロピレン重合体を回収することを含むプロピレン重合体の分解方法が記載されている。
【００１５】
米国特許第４，２７１，２７９号明細書には、一群の新規な環式ペルケタールを含めた或る環式ペルケタール（ｐｅｒｋｅｔａｌ）で架橋された高密度ポリエチレンが記載されている。その新規な分子の典型的なものは、３，６，６，９，９−ペンタメチル−３−エチルアセテート−１，２，４，５−テトラオキシシクロノナンである。
【００１６】
米国特許第４，４５１，５８９号明細書には、ペレット化中に反応する量より過剰に存在させた化学的専用分解剤（ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｄｅｇｒａｄａｎｔ）を用いて高分子量重合体を最初に部分的に分解することから得られた改良された処理性を示すと言われる特定の種類の熱可塑性重合体が記載されている。この種の重合体には、ポリプロピレン及びブチレンの重合体及び共重合体が含まれる。ペレット化した後、未反応専用分解剤を含有する重合体は安全に取扱うことができ、問題なく出荷することができる。押出し等によって再溶融した時、ペレット中の専用分解剤が反応し、更に分子量を低下するのみならず、重合体の分子量分布を、高品質繊維及び押出し生成物の大きな製造能力が得られる点まで狭くする。専用分解剤は、重合体製造業者又は加工業者の製造段階での僅かな変動により著しく影響を受けることなく、重合体分子の性質を予測し、調節することができるように影響を与える種類のものであるのが好ましい。特別な好ましい具体例には、ペレット化後、重合体の重量に基づき、約０．０１〜１０．０％の量の未反応専用分解剤を与える量で添加される専用分解剤として２，５−ジメチル−２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；３，６，６，９，９−ペンタメチル−３−（エチルアセテート）−１，２，４，５−テトラオキシシクロノナン；α，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンが含まれる。
【００１７】
米国特許第４，７０７，５２４号明細書には、ＴＢＡには分解せず、１２８℃で約１．０〜１０時間の範囲の半減期を有する過酸化物を少量、押出し機中の熱機械的溶融によりポリプロピレン中に配合することが記載されている。分子量及び分子量分布の調節は、添加した過酸化物の量の関数として達成される。選択される過酸化物は、２，２−ジ（ｔ−アミル）ペルオキシプロパン及び３，６，６，９，９−ペンタメチル−３−ｎ−プロピル−１，２，４，５−テトラオキサシクロノナンである。
【００１８】
上の記載は参考のため全体的にここに入れてある。
【００１９】
（発明の開示）
本発明により、プロピレン重合体の制御されたレオロジー反応のために慣用的に用いられている過酸化物と比較して、改良された感覚刺激性能（ｏｒｇａｎｏｌｅｐｔｉｃ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）を与えるジアルキル有機過酸化物が与えられる。この過酸化物、過酸化ジ−ｔ−アミル（ＤＴＡＰ）は、効果的にポリプロピレンを変性し、改良された臭い特性を有する一層大きなメルトフローの樹脂を生ずる。
【００２０】
一層特別には、本発明は、４〜１２０ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有するプロピレン重合体、過酸化ジ−ｔ−アミル、及び前記過酸化物の少なくとも一種類の分解生成物を含み、それによって快い臭い特性を有する重合体組成物に関する。
【００２１】
別の態様として、本発明は、
Ａ）  １〜２０ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有するプロピレン重合体と、粘性破壊に有効な量の過酸化ジ−ｔ−アミルとを混合するステップ、
Ｂ）  前記混合物を前記過酸化ジ−ｔ−アミルを分解するのに有効な温度に、メルトフローインデックスが４〜１２０ｄｇ／分の範囲になるまで加熱するステップ、及び
Ｃ）  前記４〜１２０ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有するプロピレン重合体、過酸化ジ−ｔ−アミル、及び前記過酸化物の分解生成物を包含する混合物を含む物品を成形し、それによって前記物品が快い臭い特性を有するステップ、
を含む、成形物品製造方法に関する。
【００２２】
更に別の態様として、本発明は、レオロジー調節プロピレン重合体を製造する方法において、粘性破壊に有効な量（ｖｉｓ−ｂｒｅａｋｉｎｇ ａｍｏｕｎｔ）の過酸化ｔ−アミルを用い、遊離ラジカルを発生し、ｔ−アミルアルコールを生成させ、それにより重合体の感覚刺激性の快さを増大させることを含む改良製造方法に関する。
【００２３】
（好ましい態様についての記述）
プロピレン重合体は極めて多種類の成形物品の製造に用いられ、成功を収めている。本発明により与えられる快い臭い特性が特に価値のあるものとされる成形物品には、包装フイルム、お菓子の包装、食物及び医薬のための瓶及び容器、及び医療用注射器のような食品接触及び医療用途のものが含まれ、それらのための軽さ、耐亀裂性、及び耐熱性を含めた物理的性質が、加工し易さ及び都合のよい経済性と一緒になって、プロピレン重合体を選択される材料にしている。特に好ましいのは、大きな表面積対体積比を特徴とするフイルムのような成形物品であり、この場合快い臭い特性が特に重要になる。
【００２４】
ここで用いられる用語「プロピレン重合体」とは、単独重合体のポリプロピレン、及びプロピレンと他の共重合可能な単量体との共重合体で、主な部分、即ち、共重合体の約５０重量％より多くがプロピレン部分からなる共重合体を含むものとする。適当な共重合可能な単量体には、例えば、エチレン、ブチレン、４−メチル−ペンテン−１等が含まれる。
【００２５】
本発明による成形物品、特に包装用途のための成形物品を製造するのに用いられるプロピレン重合体は、低いメルトフロー特性を有する供給原料樹脂を、粘性破壊として知られている反応押出し法により希望のメルトフロー範囲へ変性させる制御されたレオロジー法により適切に製造される。粘性破壊は、酸化防止剤及び着色剤のような添加剤を重合体に配合する手順の一部分として、又は添加剤を配合する前又は後の別の処理工程として遂行することができる。食品との接触を目的とした成形物品で安全に用いることができる添加剤についての便利な編集書は、特に酸化防止剤及び安定化剤についてのパート１７８、セクション２０１０を含めた米国連邦規制法令中のタイトル２１、パート１７０〜１９９に含まれている。
【００２６】
押出し中、供給原料樹脂と有機過酸化物との反応による粘性破壊中、過酸化物の分解により微量の有機物質（感覚刺激物）を生じ、それが最終樹脂の臭い及び味特性に影響を与える。
【００２７】
制御されたレオロジー反応での第一段階は、過酸化物の分解である。これはホモリティック（ｈｏｍｏｌｙｔｉｃ）な仕方で起き、二種類のアルコキシラジカルを生ずる。そのアルコキシラジカルは、それ自身重合体から水素原子を引き抜くか、又は再配列を受けうる。アルコキシ基による水素の引き抜きは、ＤＴＡＰ及びＤＴＢＰＨに対し、夫々ｔ−アミルアルコール（ＴＡＡ）及びＴＢＡを生ずる。
【００２８】
アルコキシラジカルの再配列は、出発過酸化物によりアセトン及びエチル又はメチルラジカルを生ずる。丁度アルコキシラジカルの場合のように、アルキルラジカルはポリプロピレン樹脂から水素を自由に引き抜く。アルキルラジカルによる水素の引き抜きは、分解後の再配列への傾向が一層大きいことによりＤＴＡＰの場合の方が一層顕著である。これは最終ポリプロピレン樹脂中に形成される残留アルコールの量を一層低くする。
【００２９】
アルコキシ又はアルキルラジカルによる重合体主鎖からの水素原子の引き抜きは、重合体のβ開裂再配列をもたらす。この反応は重合体鎖長を短く（ＭＷを一層低く）し、一層大きなメルトフロー特性を有する重合体を生ずる。
【００３０】
本発明による臭いの著しい改良は、有機過酸化物として選択された過酸化ジ−ｔ−アミルを用いた反応性押出し法により処理されたポリプロピレンで行われた一連の臭い研究で実証されている。臭いの改良は、過酸化ジ−ｔ−アミルと他の過酸化物との比較によって示されるように、有機過酸化物の分子構造に直接関係している。
【００３１】
最終ポリプロピレン生成物で改良された臭い／味特性を達成するために、感覚刺激物は比較的低い濃度で存在するか、重合体に結合して存在するか、又は固有の性質として一層快い臭い／味特性を有するのでなければならない。
【００３２】
ＤＴＡＰは、ＤＴＢＰＨよりも含有する活性酸素の量が低い。同じレオロジー効果を達成するためには、ＤＴＢＰＨと比較して、ＤＴＡＰの使用量を多くしなければならない。理論的活性酸素含有量がＤＴＡＰの場合の９．６に対しＤＴＢＰＨが１１．０２であることは、ＤＴＢＰＨと同じ程度のレオロジー変性を達成するためには、ＤＴＡＰを約２０％一層多く必要とすることを示している。実際、過酸化ジ−ｔ−アミルの粘性破壊に有効な量は、プロピレン重合体１００万重量部当たり２００〜２０００重量部の範囲にあるのが適切であり、過酸化ジ−ｔ−アミルを分解するのに有効な温度は、１６０℃（３２０°Ｆ）〜３１６℃（６００°Ｆ）の範囲にあるのが適切である。
【００３３】
粘性破壊反応のためには一層多くの量のＤＴＡＰが必要であり、ＤＴＡＰを用いて製造したＣＲ樹脂の最終特性には、ＤＴＢＰＨと比較して差はないので、臭い／味についてのいかなる改良も、感覚刺激物の臭い／味特性から誘導されるはずである。ＴＢＡとＴＡＡの臭いを比較すると、ＴＢＡは不快な収斂性臭いを有するのに対しＴＡＡは甘く果実様の臭いを有することが容易に明らかになる。この感覚刺激物質の性質の差は、最終樹脂の改良された臭い／味を与えることになる。
【００３４】
ＤＴＡＰの物理的性質の分析から、このジアルキル過酸化物の幾つかの付加的利点が明らかになる。ＤＴＡＰは−５０℃より低い凝固点を有し、室温で液体である。凝固点が低い液体は加熱を伴う配管を必要とせず、冬の期間中凍結しない。米国運輸省では、ＤＴＡＰを、比較的大きな包装で輸送及び貯蔵を認可するＯＰ８危険物質として分類している。
【００３５】
過酸化物の反応性に関連して、ＤＴＡＰとＤＴＢＰＨは、それらの１０時間半減期温度の類似性により非常に類似した性能を示している。このことは、ＤＴＡＰをＤＴＢＰＨの代替物として本質的に「ドロップ・イン（ｄｒｏｐ−ｉｎ）」のやり方で用いることを可能にしており、押出し機熱プロファイルを大きく変化させる必要はない。
【００３６】
本発明の利点及び重要の特徴は、次の実施例から一層明らかになるであろう。全ての部及び％は、別に特定化しない限り、重量による。
【００３７】
【実施例】
ＤＴＡＰ又はＤＴＢＰＨを含有するレオロジー調節樹脂の臭いの比較
一方の組成物では過酸化ジ−ｔ−アミル（ＤＴＡＰ）を用い、別の組成物では、レオロジー調節ポリプロピレンを生ずるように従来法で用いられていた過酸化物である２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン（ＤＴＢＰＨ）を用いて粘性破壊を行なったポリプロピレン樹脂について一連の臭いの研究を行なった。基礎樹脂としてソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）により製造されたポリプロピレン樹脂を選択した（ＭＩ＝１２）。押出し試験を通気５３ｍｍ二軸スクリュー押出し機で行なった。バレル温度を１９９〜２１０℃（３９０〜４１０°Ｆ）として生産速度を約３５０ポンド／時にした。
【００３８】
便利な配合法として、液体過酸化物を基礎ポリプロピレン樹脂と混合したものを含む「マスターバッチ」として過酸化物を押出し機へ導入した。マスターバッチは窒素でパージしながら導入した。過酸化物添加量及び対応するメルトフローのデータを表１に与える。
【００３９】
2004517970.tif 000002
【００４０】
基準線ポリプロピレンに比較して、粘性破壊した生成物の強度及び嗜好度（ｈｅｄｏｎｉｃ ｔｏｎｅ）を決定するため、ＡＳＴＭ  Ｅ５４４−７５／８８に従って臭いの研究を行なった。基準線データは、有機過酸化物を用いずに押出した「素材（ｂａｒｅｆｏｏｔ）」樹脂からなる。独立した臭いの評価は、セント・クロイクス・センサリー社（Ｓｔ． Ｃｒｏｉｘ Ｓｅｎｓｏｒｙ， Ｉｎｃ．）で行なった。１０人からなる臭いパネルの人達に、粘性破壊されたポリプロピレンの臭い特性を判断するように尋ねた。臭いの試験は周囲温度、２０℃（６８°Ｆ）及び上昇させた６０℃（１４０°Ｆ）の温度での試料について行なった。臭い試験の結果を表２及び３に示す。
【００４１】
臭いの強度は、認識閾値（Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ）より高い（閾値超過）臭いの相対的強度である。臭いの強度は、閾値超過臭い強度に関係する標準実施法であるＡＳＴＭ  Ｅ５４４−７５／８８に記載されているＡＳＴＭ臭い参照スケールに基づいている。ＩＩＴＲＩダイナミック・ダイリューション・バイナリー・オルファクトメーター（ＩＩＴＲＩ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｄｉｌｕｔｉｏｎ Ｂｉｎａｒｙ Ｏｌｆａｃｔｏｍｅｔｅｒ）〔ブタノール・ホイール（Ｂｕｔａｎｏｌ Ｗｈｅｅｌ）〕は、セント・クロイクス・センサリーが臭い強度参照の手順として用いている方法である。
【００４２】
臭い試料の臭い強度は、ブタノールである参照有臭物質の一連の濃度の臭い強度と比較した。嗅覚計は、八つの鼻嗅覚用ガラス口への空気中にブタノールを送入し、それは濃度が増大していく一連のブタノールを構成する。その一連の濃度は、２の濃度増大比を持っていた（バイナリースケール）。
【００４３】
臭い試料の臭い強度は、ブタノールのｐｐｍで表される。ブタノールの大きな値は強い臭いであることを意味しているが、簡単な数字の比にはなっていない。臭い評価の平均値は臭い試料について報告された強度である。
【００４４】
嗜好度は、臭い試料の快さ又は不快さの尺度である。嗜好度はその特徴とは無関係である。嗜好度により臭いをランク付けするための任意であるが一般的な目盛は、２１点目盛りを使用することであり、この場合＋１０が「快い」で、０は「中性」で、−１０が「不快」である。
【００４５】
検定者による臭い試料への嗜好度値の割り当ては、検定者に主観的なものであり、その人は個人的な経験及び参照目盛として臭いの記憶を用いている。
【００４６】
臭い評価の平均値は、臭い試料について報告された嗜好度である。
【００４７】
2004517970.tif 000003
【００４８】
2004517970.tif 000004
【００４９】
臭いの結果は、ＤＴＡＰで変性したポリプロピレンが、ＤＴＢＰＨで変性したポリプロピレンと比較した時、両方の試験温度で強度及び嗜好度の両方で改良された臭い特性を有することを明らかに示している。
【００５０】
特に、ＤＴＡＰでＭＩ３３まで処理したポリプロピレンの２０℃での臭い強度は、ＤＴＢＰＨで同様なメルトフローまで変性した樹脂で測定した値よりも３０ポイント低い（８０対１１０）。更に、嗜好度は、快い方へ全点を上回る改良を示している（＋０．６対−０．５）。この改良は、同様な破壊を達成するためにマスターバッチ配合物中に約２０％多いＤＴＡＰを用いた時でも実現されている。
【００５１】
同様な結果は、粘性破壊を一層大きな程度まで実施した場合にも観察された（表２の最後の二つの行を比較されたい）。
【００５２】
６０℃での結果は、人間の臭い知覚の興味ある変化を示している。実際に強度は同じ試料で低下している。例えば、ＤＴＡＰ（ＭＩ−３３）試料は、２０℃で８０の強度を生じたのに対し、６０℃での強度は６５である。
【００５３】
驚いたことに、この試料の強度及び嗜好度の両方は、未変性押出し基礎樹脂よりも一層よい（強度が低く、不快さ度（ｎｅｇａｔｉｖｅ ｈｅｄｏｎｉｃ ｔｏｎｅ）は一層小さい）。
【００５４】
本発明に内在する原理から離れることなく多くの変化及び修正を行うことができることを考慮すると、本発明に与えられるべき保護範囲を理解するためには特許請求の範囲を参照すべきである。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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