(57)【要約】望ましくない植生を制御するのに有用な、式（１）の化合物、そのＮ−オキシドおよび農業に適した塩が開示されている。式中、Ａ、Ｒ１、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｗ、ＹおよびＺが開示中に定義されている通りである。同様に、式（１）の化合物を含有する組成物、および有効量の式（１）の化合物を、植生またはその環境にを接触させることを含む、望ましくない植生の制御方法も開示されている。
2004514720.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１
【化１】
2004514720.tif 000246
（式中：
Ａは場合により置換されていてもよいアリールまたは複素環式芳香族環であり、場合による置換基はハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、ＯＲ８、−Ｓ（Ｏ）ｋＲ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１および−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２Ｒ１３より選択され、基Ａの２つの置換基は組み合わせて縮合した５または６員の飽和または部分飽和の炭素環または複素環を形成することができ、該縮合環系が場合により１つもしくはそれ以上のＲ７で置換されていてもよく；
ＹはＯまたはＳであり；
ＺはＯ、Ｓ（Ｏ）ｎまたはＣＲ３Ｒ４であり；
Ｗは（ＣＲ３Ｒ４）ｑであり；
Ｒ１はＨ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１２ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１２アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１２アルキルハロシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルチオ、ジ−（Ｃ１−Ｃ２アルキル）アミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６またはトリ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）シリルであり；
Ｒ２ａはＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルであり；連結される炭素原子が四級炭素中心である場合にのみＲ２ａは存在し、その場合式１中の破線は平行する実線と共に単結合を表わし；
Ｒ２ｂはＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、ＦまたはＣｌであるか；あるいは
Ｒ１およびＲ２ｂは一緒になって−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＣＨ２）ｍＯ（ＣＨ２）ｔ−であり；
各Ｒ３およびＲ４は独立してＨ、Ｃ１−Ｃ６アルキルまたはＣ１−Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒ５はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキニルまたはＣ１−Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒ６はＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルであり；
各Ｒ７は独立してＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２またはヒドロキシであり；
各Ｒ８は独立してＣ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルであり；
各Ｒ９は独立してＣ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルであり；
各Ｒ１０は独立してＣ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルであり；
各Ｒ１１は独立してＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ３ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ５ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルケニルまたはＣ４−Ｃ６シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１２は独立してＨまたはＣ１−Ｃ２アルキルであり；
各Ｒ１３は独立してＣ１−Ｃ４アルキルであるか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−または−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−であり；
各ｋは独立して０、１または２であり；
ｎは、０、１または２であり；
ｑは１または２であり；
ｍは０、１または２であり；
ｔは０、１または２であり；
ｍ＋ｔは２または３であり；
ただし、
（ａ）　式１の骨格に対するアリールまたは複素環式芳香族環の結合点に対しビシナル（オルト）であるアリールまたは複素環式芳香族環Ａ上の各位置は独立してフッ素で置換されているかまたは未置換であり；
（ｂ）　Ａが式１の骨格の残部に対するフェニル環の結合点に対しメタであるフッ素置換基をもつフェニル環である場合には、フッ素以外の置換基はフェニル環の他のメタ位に結合しており；
（ｃ）　Ａが少なくとも１つの−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２Ｒ１３置換基をもつフェニル環である場合には、少なくとも１つの−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２Ｒ１３置換基は式１の骨格の残部に対するフェニル環の結合点に対しメタ以外の位置にあり；
（ｄ）　Ａがフェニル環である場合には、式１の骨格の残部に対するフェニル環の結合点に対しパラ位は未置換であるかまたはアルコキシ以外の置換基により置換されており；
（ｅ）　Ａが式１の骨格の残部に対するフェニル環の結合点に対しパラ位における−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１置換基をもつフェニル環である場合には、置換基は式１の骨格の残部に対するフェニル環の結合点に対しメタであるフェニル環上の１つの位置に結合されており；
（ｆ）　Ａが式１の骨格の残部に対し２位において連結されているピリジン環であり且つメチルがピリジン環の６位にある場合には、ピリジン環は４位において置換されており；
（ｇ）　Ａが式１の骨格の残部に対し２位で連結されているピリミジン環であり且つピリミジン環の４位が未置換であるかまたはメチルで置換されている場合には、ピリミジン環の６位における置換基はメチル以外のものであり、そしてメトキシ置換基がピリミジン環の４位にある場合には、ピリミジン環の６位における置換基はメトキシ以外のものであり；
（ｈ）　Ａが式１の骨格の残部に対して５位において連結されているイソチアゾール環である場合には、イソチアゾール環はアルキル以外の置換基で置換されており；
（ｉ）　Ｒ１がＣ３−Ｃ１２アルコキシ基である場合には、アルコキシ基のアルキル部分は酸素原子に結合した炭素原子において分枝しており；
（ｊ）　Ｒ１およびＲ２ｂが一緒になって−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または（ＣＨ２）ｍＯ（ＣＨ２）ｔ−である場合には、ＺはＯまたはＣＲ３Ｒ４であり；
（ｋ）　Ｒ２ｂが四級炭素中心に連結されている場合には、Ｒ２ｂはＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルである）
で示される化合物、そのＮ−オキシドまたは農業的に適した塩より選択される化合物。
【請求項２】
Ａが置換フェニルまたは、環中に０〜３個の窒素原子、０〜１個の酸素原子および０〜１個の硫黄原子を含む５または６員の複素環式環である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａが、
【化２】
2004514720.tif 000247
であり；
Ｒ１４はＨ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ＯＲ８、−Ｓ（Ｏ）ｋＲ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１であり、その際Ｒ１４は式１の残部に環を架橋する環原子に対して１つの介在環原子を通して接合された環原子に結合されており；
各Ｒ１５は独立してハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルチオまたはＣ１−Ｃ４ハロアルコキシであるか；あるいは
Ｒ１４は、隣接するＲ１５と一緒になって、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｓ（ＣＨ２）２−または−Ｓ（ＣＨ２）３であり、各々場合によりＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３およびＦより選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよく；
Ｙ１はＯ、ＳまたはＮ−Ｈであり、その際Ｙ１がＮ−Ｈである場合、Ｎ−ＨのＨはアルキルより選択されるＲ１４またはＲ１５置換基によって置換されていてもよく、またはＮ−ＨのＨは式１の残部に環を架橋する結合によって置換されていてもよく；
ｐ１は０、１、２または３であり；
ｐ２は０、１または２であり；
ｐ３は０または１であり；
ただし、少なくとも１つのＲ１４またはＲ１５がＨ以外である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
ＹがＯであり；
ＺがＯ、ＳまたはＣＨ２であり；
ＷがＣＨ２であり；
Ｒ１がＣ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ３−Ｃ１２シクロアルキルであり；
Ｒ２ａがＨであり；
Ｒ２ｂがＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルである、
請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
式１中の破線が平行な実線と一緒になって二重結合を表わし、
Ｒ２ｂがＨである、
請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
ＡがＡ１、Ａ２またはＡ６であり；
Ｙ１がＯまたはＳであり；
Ｒ１４がハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ＯＲ８、−Ｓ（Ｏ）ｋＲ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１であり；
Ｒ１５がハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルチオまたはＣ１−Ｃ４ハロアルコキシであるか；あるいは
Ｒ１４が、隣接するＲ１５と一緒になって、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｓ（ＣＨ２）２−または−Ｓ（ＣＨ２）３−であり、各々場合により１〜２個のＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３またはＦで置換されていてもよく、左側の結合はＲ１４の位置において連結され且つ右側の結合はＲ１５の位置において連結され；
ｐ１は０または１であり；
ｐ２は０または１である、
請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ１が分枝鎖状Ｃ３−Ｃ８アルキルまたはＣ４−Ｃ６シクロアルキルである、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ１がイソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたは３−ペンチルである、請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
Ｙ１がＳであり；
Ｒ１４がＢｒ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１であり；
Ｒ１５がハロゲン、Ｃ１−Ｃ２アルキルまたはＣ１−Ｃ２アルコキシであり；　Ｒ１０がＣ１−Ｃ２アルキルであり；
Ｒ１１がＣ１−Ｃ２アルキルである、
請求項６に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１４がＢｒ、Ｃ１−Ｃ５アルキル、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３である、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１５がＣ１−Ｃ２アルキルである、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
ｐ１が０であり；
ｐ２が０である、
請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ１５がＣＨ３である、請求項６に記載の化合物。
【請求項１４】
ｐ１が０であり；
ｐ２が０である、
請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
ＡがＡ１であり；
Ｒ１４がＣ１−Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ１５がＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、式１の残部に対しＡを連結する結合に関してパラ位にあり；
ｐ１が１である、
請求項６に記載の化合物。
【請求項１６】
（ａ）　５−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−チアゾリジノン；
（ｂ）　３−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２−ピロリジノン；
（ｃ）　５−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−オキサゾリジノン；
（ｄ）　３−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（３−メトキシ−４−メチル−フェニル）−２−ピロリジノン；
（ｅ）　５−［３−（１−メチルプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−オキサゾリジノン；
（ｆ）　５−［３−（１−エチルプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−オキサゾリジノン；
（ｇ）　１−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−３−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−ピロリジノン；および
（ｈ）　１−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−３−［３−（１−エチルプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−ピロリジノン
からなる群より選択される請求項１に記載の化合物。
【請求項１７】
除草的に有効な量の請求項１に記載の化合物および表面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる除草性組成物。
【請求項１８】
除草的に有効な量のダイムロンをさらに含んでなる請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
除草的に有効な量のキノクラミンをさらに含んでなる請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
除草的に有効な量の請求項１に記載の化合物を、植生またはその環境に接触させることを含んでなる、望ましくない植生の成長の制御方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の利用分野
本発明は、いくつかのピラゾールおよびピラゾリン、そのＮ−オキシド、農業に適した塩および組成物、そして、望ましくない植生（ｖｅｇｅｔａｔｉｏｎ）の制御を目的とするその使用方法に関する。
【０００２】
発明の背景
望ましくない植生の制御は、高い収穫効率を達成する上できわめて重要である。なかでもイネ、ダイズ、テンサイ、コーン（トウモロコシ）、ジャガイモ、コムギ、オオムキ、トマトおよびプランテーション作物といったような有用な作物において特に、雑草の成長の選択的制御を達成することが、非常に重要である。かかる有用な作物における無制御の雑草成長は、生産性の著しい低下をひき起こし、かくして消費者に対するコストの増大をもたらす可能性がある。非作物部域内の望ましくない植生の制御も同様に重要である。例えば、これらの目的で、数多くの製品が市販されているが、より有効で、コストがさらに低く、毒性もさらに低く、環境的により安全であるかまたは異なる作用様式をもつ新しい化合物に対するニーズが存在し続けている。
【０００３】
国際特許公報　９５／３３７１９は、除草剤としての
【０００４】
【化３】
2004514720.tif 000003
【０００５】
という式ｉの化合物を開示しており、ここで式中、なかでも
Ａは、芳香族環系であり；
Ｒ１はＨまたはＣ１−Ｃ１０アルキルであり；
Ｒ２およびＲ３は独立してＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルであり；
ＷはＯまたはＳであり；
ＸはＯ、ＳまたはＣＲ４Ｒ５であり；
ＹはＯ、Ｓ、ＮＲ６またはＣＲ４Ｒ５であり、
ＺはＯ、ＳまたはＮＲ４である。
【０００６】
しかしながら、これは、本発明の化合物を開示するものではない。
【０００７】
発明の要約
本発明は、全ての幾何異性体および立体異性体を含む以下の式１の化合物、そのＮ−オキシドおよび農業に適した塩、それらを含有する農業組成物、および望ましくない植生を制御するためのそれらの使用に関する：
【０００８】
【化４】
2004514720.tif 000004
【０００９】
なお式中、
Ａは、場合により置換されていてもよいアリールまたは複素環式芳香族環であり、場合による置換基は、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、ＯＲ８、−Ｓ（Ｏ）ｋＲ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１および−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２Ｒ１３より選択され、基Ａの２つの置換基は組み合わせて縮合した５または６員の飽和または部分飽和の炭素環または複素環を形成することができ、該縮合環系が場合により１つもしくはそれ以上のＲ７で置換されていてもよく；
ＹはＯまたはＳであり；
ＺはＯ、Ｓ（Ｏ）ｎまたはＣＲ３Ｒ４であり；
Ｗは（ＣＲ３Ｒ４）ｑであり；
Ｒ１はＨ、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ１−Ｃ１２ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１２ハロシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１２アルキルシクロアルキル、Ｃ４−Ｃ１２アルキルハロシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２アルキルチオ、ジ−（Ｃ１−Ｃ２アルキル）アミノ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６またはトリ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）シリルであり；
Ｒ２ａはＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルであり；連結される炭素原子が四級炭素中心である場合にのみＲ２ａは存在し、その場合式１中の破線は平行する実線と共に単結合を表わし；
Ｒ２ｂはＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、ＦまたはＣｌであるか；あるいは
Ｒ１およびＲ２ｂは一緒になって−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＣＨ２）ｍＯ（ＣＨ２）ｔ−であり；
各々のＲ３およびＲ４は独立してＨ、Ｃ１−Ｃ６アルキルまたはＣ１−Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒ５はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキニルまたはＣ１−Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒ６はＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルであり；
各Ｒ７は独立してＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２またはヒドロキシであり；
各Ｒ８は独立してＣ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルであり；
各Ｒ９は独立してＣ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルであり；
各Ｒ１０は独立してＣ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルであり；
各Ｒ１１は独立してＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４アルケニル、Ｃ２−Ｃ３ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ５ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルケニルまたはＣ４−Ｃ６シクロアルキルアルキルであり；
各Ｒ１２は独立してＨまたはＣ１−Ｃ２アルキルであり；
各Ｒ１３は独立してＣ１−Ｃ４アルキルであるか；あるいは
Ｒ１２およびＲ１３は一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−または−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−であり；
各ｋは独立して０、１または２であり；
ｎは、０、１または２であり；
ｑは１または２であり；
ｍは０、１または２であり；
ｔは０、１または２であり；
ｍ＋ｔは２または３であり；
ただし、
（ａ）　式１の骨格に対するアリールまたは複素環式芳香族環の結合点に対しビシナル（オルト）であるアリールまたは複素環式芳香族環Ａ上の各位置は独立してフッ素で置換されているかまたは未置換であり；
（ｂ）　Ａが式１の骨格の残部に対するフェニル環の結合点に対しメタであるフッ素置換基をもつフェニル環である場合には、フッ素以外の置換基はフェニル環の他のメタ位に結合しており；
（ｃ）　Ａが少なくとも１つの−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２Ｒ１３置換基をもつフェニル環である場合には、少なくとも１つの−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２Ｒ１３置換基は式１の骨格の残部に対するフェニル環の結合点に対しメタ以外の位置にあり；
（ｄ）　Ａがフェニル環である場合には、式１の骨格の残部に対するフェニル環の結合点に対しパラ位は未置換であるかまたはアルコキシ以外の置換基により置換されており；
（ｅ）　Ａが式１の骨格の残部に対するフェニル環の結合点に対しパラ位における−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１置換基をもつフェニル環である場合には、置換基は式１の骨格の残部に対するフェニル環の結合点に対しメタであるフェニル環上の１つの位置に結合されており；
（ｆ）　Ａが、式１の骨格の残部に対し２位において連結されているピリジン環であり且つメチルがピリジン環の６位にある場合には、ピリジン環は４位において置換されており；
（ｇ）　Ａが式１の骨格の残部に対し２位で連結されているピリミジン環であり且つピリミジン環の４位が未置換であるかまたはメチルで置換されている場合には、ピリミジン環の６位における置換基はメチル以外のものであり、そしてメトキシ置換基がピリミジン環の４位にある場合には、ピリミジン環の６位における置換基はメトキシ以外のものであり；
（ｈ）　Ａが式１の骨格の残部に対して５位において連結されているイソチアゾール環である場合には、イソチアゾール環はアルキル以外の置換基で置換されており；
（ｉ）　Ｒ１がＣ３−Ｃ１２アルコキシ基である場合には、アルコキシ基のアルキル部分は酸素原子に結合した炭素原子において分枝しており；
（ｊ）　Ｒ１およびＲ２ｂが一緒になって−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または（ＣＨ２）ｍＯ（ＣＨ２）ｔ−である場合には、ＺはＯまたはＣＲ３Ｒ４であり；
（ｋ）　Ｒ２ｂが四級炭素中心に連結されている場合には、Ｒ２ｂはＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはＣ１−Ｃ４ハロアルキルである。
【００１０】
より特定的には、本発明は、全ての幾何異性体および立体異性体を含めた式１の化合物、そのＮ−オキシドまたは農業に適した塩に関する。本発明は同様に、除草的に有効な量の式１の化合物および表面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤のうちの少なくとも１つを含む除草性組成物にも関する。本発明はさらに、除草的に有効な量の式１の化合物（例えば本書で記述されている組成物としての）を、植生またはその環境に接触させる段階を含んでなる、望ましくない植生の成長の制御方法に関する。
【００１１】
発明の詳細な説明
以上の記述において、単独または「アルキルチオ」または「ハロアルキル」といった複合語の形のいずれかで使用されている「アルキル」という語には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたは異なるブチル、ペンチルまたはヘキシル異性体といったような直鎖状または分枝鎖状アルキルが含まれる。「１−２アルキル」という語は、その置換基のために利用可能な位置のうちの１つまたは２つがアルキルでありうるということを表わしている。「アルケニル」には、１−プロペニル、２−プロペニル、および異なるブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体といったような直鎖状または分枝鎖状アルケンが内含される。「アルケニル」には又、１，２−プロパジエニルおよび２，４−ヘキサジエニルといったようなポリエンも含まれる。「アルキニル」には、１−プロピニル、２−プロピニルおよび異なるブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体といったような直鎖状または分枝鎖状アルキンが含まれる。「アルキニル」には又、２，５−ヘキサジイニルといったような多数の３重結合からなる部分も含まれる可能性がある。「アルコキシ」は、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、および異なるブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオキシ異性体を内含する。「アルコキシアルキル」は、アルキル上のアルコキシ置換を意味する。「アルコキシアルキル」の例としては、ＣＨ３ＯＣＨ２、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２が含まれる。「アルキルチオ」には、メチルチオ、エチルチオおよび異なるプロピルチオ、ブチルチオおよびヘキシルチオ異性体といったような分枝鎖状または直鎖状アルキルチオ部分が含まれる。「シクロアルキル」には、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが含まれる。「飽和炭素環式」環は、単結合により互いに架橋された炭素原子からなる骨格をもつ環を意味する；相反する規定の無いかぎり、残りの炭素原子価は水素原子で占められている。
【００１２】
単独または「ハロアルキル」といった複合語の形での「ハロゲン」という語は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を内含する。さらに、「ハロアルキル」といったような複合語の形で用いられた場合、このアルキルは、同じであってもまたは異なるものであってもよいハロゲン原子で部分的または完全に置換され得る。「ハロアルキル」の例としては、Ｆ３Ｃ、ＣｌＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ２およびＣＦ３ＣＣｌ２が含まれる。「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」、「ハロアルコキシ」などの語は、「ハロアルキル」という語と類似の形で定義づけされる。「ハロアルケニル」の例としては、（Ｃｌ）２Ｃ＝ＣＨＣＨ２およびＣＦ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２が含まれる。「ハロアルキニル」の例としては、ＨＣ≡ＣＣＨＣｌ、ＣＦ３Ｃ≡Ｃ、ＣＣｌ３Ｃ≡ＣおよびＦＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２が含まれる。「ハロアルコキシ」の例としては、ＣＦ３Ｏ、ＣＣｌ３ＣＨ２Ｏ、ＨＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯおよびＣＦ３ＣＨ２Ｏが含まれる。
【００１３】
置換基内の炭素原子の合計数は、「Ｃｉ−Ｃｊ」の接頭辞によって表わされ、ここでｉおよびｊは、１〜１２の数字である。例えばＣ１−Ｃ３アルキルスルフォニルというのは、メチルスルフォニルからプロピルスルフォニルまでを表わし：Ｃ２アルコキシアルキルはＣＨ３ＯＣＨ２を表わし；Ｃ３アルコキシ−アルキルは、例えばＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２を表わし；又Ｃ４アルコキシアルキルは、例えばＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２といった、合計４つの炭素原子を含むアルコキシ基で置換されたアルキル基のさまざまな異性体を表わす。以上の説明において、式１の化合物が複素環式環を含む場合、全ての置換基は、任意の利用可能な炭素または窒素を通して、これらの炭素または窒素上の水素置換によって、この環に結合される。
【００１４】
１つの基が、例えばＲ３のように、水素でありうる置換基を含む場合には、この置換基が水素として取上げられるとき、これは、この基が未置換であるのと等価であるものと認識される。可変基が、例えば（Ｒ１５）ｐ１（ｐ１は０であってよい）などの位置に場合により結合されてもよいことが示された場合には、可変基の定義中に列挙されていなくても、その位置に水素があってよい。１つの基の上の１つの位置が「置換されていない」または「未置換である」と言われる場合には、あらゆる遊離原子価をとり上げるべく水素原子が結合される。
【００１５】
本発明の化合物は、１つもしくはそれ以上の立体異性体として存在しうる。さまざまな立体異性体には光学異性体、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何異性体が含まれる。当業者であれば、立体異性体が他の立体異性体（単複）との関係において富化されたときまたは他の立体異性体（単複）から分離されたとき、より高い活性をもつおよび／または有益な効果を示す可能性があるということを認識することだろう。さらに、当業者であれば、前記立体異性体の分離、富化および／または選択的調製の方法を知っている。従って、本発明は、式１から選択される化合物、そのＮ−オキシドおよび農業に適した塩を含んでなる。本発明の化合物は、立体異性体の混合物、個々の立体異性体または光学活性をもつ形態として存在しうる。
【００１６】
一般に受入れられた定義に従うと、「アリール」および「アリール環」という語は、場合による置換を受けるフェニルまたはベンゼン環を意味する。「炭素環式環」という語は、環骨格を形成する原子が炭素のみから選択される環を意味する。「複素環式芳香族環」という語は、環原子の各々が基本的に同じ平面内にあり、環平面に対し垂直なｐ−軌道関数をもち、（４ｎ＋２）π電子（ｎは０または正の整数）がヒュッケルの法則に適合するように環と結びつけられている複素環式環を意味する。「複素環式環」という語は、環骨格を形成する原子が、炭素のみならず酸素、硫黄および窒素といったヘテロ原子からも選択される環を意味している。例示を目的として、複素環式芳香族環には、フラン、チオペン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンおよび１，３，５−トリアジンが含まれるが、これらに制限されるわけではない。複素環式環は、利用可能なあらゆる炭素または窒素を通して、この炭素または窒素上の水素の置換により、結合し得る。
【００１７】
式１のラジカルＡのアリールまたは複素環式芳香族環は、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、ＯＲ８、−Ｓ（Ｏ）ｋＲ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１および−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２Ｒ１３から選択される１つもしくはそれ以上の置換基により、場合により置換されていてもよい。さらに、本発明の範囲を定義づけする目的で、実際に２つの置換基の各々から１つの水素ラジカルを除去することにより、複数の基を組み合わせて、上述のアリールまたは複素環式芳香族環に縮合された飽和したまたは部分飽和した５または６員の環を形成することが可能であり、前記縮合された環系は、１つもしくはそれ以上のＲ７で場合により置換されていてもよい。例えば、Ａ−１４の各々のメチルから１つの水素を除去することで、Ａ−５６の縮合されたジヒドロフラン環を形成するための組合せが可能となる。
【００１８】
【化５】
2004514720.tif 000005
【００１９】
当業者であれば、酸化物への酸化には、窒素原子上で孤立電子対が利用可能であることが求められるため、窒素含有複素環の全てがＮ−オキシドを形成できるとはかぎらないということを認識するだろう。当業者であれば、Ｎ−オキシドを形成できるこれらの窒素含有複素環を認識することだろう。当業者は又、第３アミンがＮ−オキシドを形成しうるということも認識するだろう。複素環および第３アミンのＮ−オキシドの調製のための合成方法は、過酢酸およびｍ−フロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ＜マ＞）といったようなペルオキシ酸、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドといったアルキルヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、およびジメチルジオキシランといったジオキシランでの複素環化合物および第３アミンの酸化を含めて、当業者にとってきわめて周知のものである。Ｎ−オキシドの調製のためのこれらの方法については、文献中で広範に記述され再考されてきた。例えば、Ｔ．Ｌ．　ＧｉｌｃｈｒｉｓｔのＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，　第７巻、ｐｐ７４８−７５０，Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ，　Ｅｄ．，　Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ；Ｍ．　ＴｉｓｌｅｒおよびＢ．ＳｔａｎｏｖｎｉｋのＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　第３巻、ｐｐ１８−１９，Ａ．　Ｊ．　ＢｏｕｌｔｏｎおよびＡ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ，　Ｅｄｓ．，　Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ；Ｍ．Ｒ．　ＧｒｉｍｍｅｔｔおよびＢ．Ｒ．Ｔ．ＫｅｅｎｅのＡｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　第４３巻、ｐｐ１３９−１５１，Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ，　Ｅｄ．，　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ；Ｍ．ＴｉｓｌｅｒおよびＢ．ＳｔａｎｏｖｎｉｋのＡｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　第９巻、ｐｐ２８５−２９１，Ａ．Ｒ．　ＫａｔｒｉｔｚｋｙおよびＡ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ，　Ｅｄｓ．，　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ；そしてＧ．Ｗ．Ｈ．ＣｈｅｅｓｅｍａｎおよびＥ．Ｓ．Ｇ．ＷｅｒｓｔｉｕｋのＡｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　第２２巻、ｐｐ３９０−３９２，Ａ．Ｒ．ＫａｔｒｉｔｚｋｙおよびＡ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ，　Ｅｄｓ．，　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓを参照のこと。
【００２０】
本発明の化合物の塩には、臭化水素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルフォン酸または吉草酸といったような無機または有機酸との酸付加塩が含まれる。
【００２１】
より優れた活性および／または合成の容易さを理由として好ましいのは、上述の式１の化合物、その幾何異性体および立体異性体、そのＮ−オキシドおよび農業に適したその塩であり、ここで式１の破線は、平行な実線と一緒になって二重結合を表わしている。
【００２２】
より優れた活性および／または合成の容易さを理由として、式Ｉのいくつかの置換基が好まれる。Ｙは好ましくはＯである。Ｚは好ましくはＯ、ＳまたはＣＨ２である。Ｗは好ましくはＣＨ２である。Ｒ１は好ましくはＣ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ３−Ｃ１２シクロアルキルである。より好ましくは、Ｒ１はＣ３−Ｃ１２アルキル、好ましくは分枝鎖状またはＣ３−Ｃ８のシクロアルキルである。より一層好ましくは、Ｒ１は分枝鎖状のＣ３−Ｃ６アルキルまたはＣ４−Ｃ６シクロアルキルである。最も好ましくは、Ｒ１はイソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル（−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ３））または３−ペンチル（−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）２）である。Ｒ２ａは、好ましくはＨである。Ｒ２ｂは、好ましくはＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルである。より好ましくは、Ｒ２ａはＨである。Ａは、前記環内に０〜３個の窒素原子、０〜１個の酸素原子および０〜１個の硫黄原子を含む５または６員の複素環式環または置換フェニルである。より好ましくは、Ａは以下に表わされているＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７またはＡ８である：
【００２３】
【化６】
2004514720.tif 000006
【００２４】
なお式中；
Ｒ１４はＨ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ＯＲ８、−Ｓ（Ｏ）ｋＲ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１または−Ｃ（Ｏ）Ｒ１２Ｒ１３であり、その際Ｒ１４は式１の残部に環を架橋する環原子に対して１つの介在環原子を通して接合された環原子に結合されており；
各Ｒ１５は独立してハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルチオまたはＣ１−Ｃ４ハロアルコキシであるか；あるいは
Ｒ１４は、隣接するＲ１５と一緒になって、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｓ（ＣＨ２）２−または−Ｓ（ＣＨ２）３であり、各々場合によりＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３およびＦより選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよく；
Ｙ１はＯ、ＳまたはＮ−Ｈであり、その際Ｙ１がＮ−Ｈである場合、Ｎ−ＨのＨはアルキルより選択されるＲ１４またはＲ１５置換基によって置換されていてもよく、またはＮ−ＨのＨは式１の残部に環を架橋する結合によって置換されていてもよく；
ｐ１は０、１、２または３であり；
ｐ２は０、１または２であり；
ｐ３は０または１であり；
ただし、少なくとも１つのＲ１４またはＲ１５がＨ以外のものである。
【００２５】
好ましくはＡは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４またはＡ６であり、式中Ｙ１はＯまたはＳである。より好ましくはＡはＡ１、Ａ２またはＡ６であり、式中Ｙ１はＯまたはＳである。最も好ましくは、Ａは、Ａ１、Ａ２、またはＡ６であり、式中Ｙ１はＳである。好ましくはＲ１４はハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ＯＲ８、−Ｓ（Ｏ）ｋＲ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１であり；Ｒ１５はハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルチオまたはＣ１−Ｃ４ハロアルコキシであるか；あるいはＲ１４は、隣接するＲ１５と一緒に取上げられた場合、各々場合によりＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３およびＦより選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよい−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｓ（ＣＨ２）２−または−Ｓ（ＣＨ２）３であり；、左側の結合はＲ１４の位置において連結され且つ右側の結合はＲ１５の位置において連結されるようになっている。より好ましくは、Ｒ１４はハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ＯＲ８、−Ｓ（Ｏ）ｋＲ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１である。さらに一層好ましくは、Ｒ１４は、Ｂｒ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１である。最も好ましくは、Ｒ１４はＢｒ、Ｃ１−Ｃ５アルキル、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３である。好ましくはｐ１は、０または１、ｐ２は０または１、ｐ３は０または１である。より好ましくは、Ｒ１５は水素、Ｃ１−Ｃ２アルキルまたはＣ１−Ｃ２アルコキシである。さらに一層好ましくは、Ｒ１５はＣ１−Ｃ６アルキルまたはハロゲンである。最も好ましくは、Ｒ１５はＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであるかまたはｐ１は０、ｐ２は０でｐ３は０であり、Ｒ１５がＣＨ３、ＣｌまたはＢｒである場合、それは、式１の残部に環を架橋させる環原子に対し２つの介在環原子を通して接合された環原子に結合されており、例えばＡがＡ′である場合、ＣＨ３であるＲ１５は好ましくはパラ位置にある。ｋは好ましくは０である。Ｒ１０は好ましくはＣ１−Ｃ２アルキルであり、最も好ましくはＣＨ３である。Ｒ１１は好ましくはＣ１−Ｃ２アルキルであり、最も好ましくはＣＨ３である。Ｒ１２は好ましくは、ＣＨ３である。Ｒ１３は好ましくはＣＨ３である。
【００２６】
より優れた活性および／または合成の容易さを理由として好ましい基を例示する本発明の化合物は、以下の通りである。：
好適なＡ。Ａ上の場合による置換基が、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルチオまたはＣ１−Ｃ４ハロアルコキシより選択され；グループＡの２つ以上の置換基が組合わせて縮合した５または６員の飽和または部分飽和の炭素環または複素環式環を形成することができ；該環系が、場合により１もしくはそれ以上のＲ７で置換されていてもよく；Ｒ１がＨ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ９シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ９ハロシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１２アルキルシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１２アルキルハロシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６またはトリアルキルシランである、上述の式１の化合物、その幾何異性体および立体異性体、そのＮ−オキシドおよび農業に適したその塩。
【００２７】
好適なＢ。Ａが、０〜３個の窒素原子、０〜１個の酸素原子および０〜１個の硫黄原子を内部に含む５または６員の複素環式環または置換フェニルである上述の式１の化合物、その幾何異性体および立体異性体、そのＮ−オキシドおよび農業に適したその塩。
【００２８】
好適なＢ１。Ａが、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７またはＡ８であり；
Ｒ１４はＨ、水素、シアノ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ＯＲ８、−Ｓ（Ｏ）ｋＲ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１であり、その際Ｒ１４は式１の残部に環を架橋する環原子に対して１つの介在環原子を通して接合された環原子に結合されており；
Ｒ１５は独立してハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルチオまたはＣ１−Ｃ４ハロアルコキシであるか；あるいは
Ｒ１４は、隣接するＲ１５と一緒に取上げられた場合、各々場合によりＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３およびＦより選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよい−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｓ（ＣＨ２）２−または−Ｓ（ＣＨ２）３であり；
Ｙ１はＯ、ＳまたはＮ−Ｈであり、その際Ｙ１がＮ−Ｈである場合、Ｎ−ＨのＨはアルキルより選択されるＲ１４またはＲ１５置換基によって置換されていてもよく、またはＮ−ＨのＨは式１の残部に環を架橋する結合によって置換されていてもよく；
ｐ１は０、１、２または３であり；
ｐ２は０、１または２であり；
ｐ３は０または１であり；
ただし、少なくとも１つのＲ１４またはＲ１５がＨ以外のものである、好適なＢの化合物。
【００２９】
好適なＢ２。ＹがＯであり；
ＺがＯ、ＳまたはＣＨ２であり；
ＷがＣＨ２であり；
Ｒ１がＣ１−Ｃ１２アルキルまたはＣ３−Ｃ１２シクロアルキルであり；
Ｒ２ａがＨであり；
Ｒ２ｂがＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルである、
好適なＢ１の化合物。
【００３０】
好適なＢ３。式１中の破線が平行な実線と一緒になって二重結合を表わし、
Ｒ２ｂがＨである、
好適なＢ２の化合物。
【００３１】
好適なＢ４。ＡがＡ１、Ａ２またはＡ６であり；
Ｙ１がＯまたはＳであり；
Ｒ１４がハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ＯＲ８、−Ｓ（Ｏ）ｋＲ９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１であり；
Ｒ１５がハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルチオまたはＣ１−Ｃ４ハロアルコキシであるか；あるいは
Ｒ１４が、隣接するＲ１５と一緒になって、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｓ（ＣＨ２）２−または−Ｓ（ＣＨ２）３−であり、各々場合により１〜２個のＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３またはＦで置換されていてもよく、左側の結合はＲ１４の位置において連結され且つ右側の結合はＲ１５の位置において連結され；
ｐ１は０または１であり；
ｐ２は０または１である、
好適なＢ３の化合物。
【００３２】
好適なＢ５。Ｒ１が分枝鎖状Ｃ３−Ｃ８アルキルまたはＣ４−Ｃ６シクロアルキルである、好適なＢ４の化合物。
【００３３】
好適なＢ６。Ｒ１がイソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたは３−ペンチルである、好適なＢ５の化合物。
【００３４】
好適なＢ７。Ｙ１がＳであり；
Ｒ１４がＢｒ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１０または−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１１であり；
Ｒ１５がハロゲン、Ｃ１−Ｃ２アルキルまたはＣ１−Ｃ２アルコキシであり；　Ｒ１０がＣ１−Ｃ２アルキルであり；
Ｒ１１がＣ１−Ｃ２アルキルである、
好適なＢ４の化合物。
【００３５】
好適なＢ８。Ｒ１４がＢｒ、Ｃ１−Ｃ５アルキル、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３である、好適なＢ７の化合物。
【００３６】
好適なＢ９。Ｒ１５がＣ１−Ｃ２アルキルである、好適なＢ８の化合物。
【００３７】
好適なＢ１０。ｐ１が０であり；
ｐ２が０である、
好適なＢ９の化合物。
【００３８】
好適なＢ１１。Ｒ１５がＣＨ３である、好適なＢ４の化合物。
【００３９】
好適なＢ１２。ｐ１が０であり；
ｐ２が０である、
好適なＢ１１の化合物。
【００４０】
好適なＢ１３。ＡがＡ１であり；
Ｒ１４がＣ１−Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ１５がＣＨ３、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり、式１の残部に対しＡを連結する結合に関してパラ位にあり；
ｐ１が１である、
好適なＢ４の化合物。
【００４１】
好適なＢ１４。Ａが、
【００４２】
【化７】
2004514720.tif 000007
【００４３】
の中から選ばれ、
Ｒ１４が、ＯＣＨ３またはＯＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｒ１５がＦ、ＣｌまたはＢｒであり、
ｐ１が０または１であり、
Ｒ１がＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）２またはＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）である、好適なＢ５の化合物。
【００４４】
特定的に好まれるのは、
（ａ）　５−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−チアゾリジノン；
（ｂ）　３−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２−ピロリジノン；
（ｃ）　５−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−オキサゾリジノン；
（ｄ）　３−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−（３−メトキシ−４−メチル−フェニル）−２−ピロリジノン；
（ｅ）　５−［３−（１−メチルプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−オキサゾリジノン；　および
（ｆ）　５−［３−（１−エチルプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−オキサゾリジノン；
（ｇ）　１−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−３−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−ピロリジノン；　および
（ｈ）　１−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−３−［３−（１−エチルプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−ピロリジノン。
からなる群より選択される式１の化合物である。
【００４５】
本発明の好ましい組成物および好ましい使用方法は、上述の好ましい化合物が関与するものである。本発明の化合物は、トウモロコシ（コーン）および／またはイネ作物中の雑草を選択的に制御するために特に有用である。
【００４６】
式１の化合物は、以下のスキーム１からスキーム４に記述されている反応および技術を用いることによって、当業者により容易に調製され得る。出発材料の置換基が反応スキームのいずれかについて記述された反応条件と相容れない場合、その置換基を、一般に受諾された保護／脱保護技術を用いて記述された反応スキームに先立ち保護された形態に転換し、次に反応後脱保護することができる（Ｇｒｅｅｎ，　Ｔ．ＷおよびＷｕｔｓ，　Ｐ．Ｇ．，　有機変換における保護基、第３版、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　１９９９を参照のこと）。以下の式１〜４の化合物中のＡ、Ｒ１、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｗ、ＹおよびＺの定義は、発明の要約の部分で定義されたとおりである。
【００４７】
スキーム１に示されている通り、ＹがＯである式１の化合物は、１〜１．５モル当量のジエチルアゾジカルボキシレートといったジアルキルアゾジカルボキシレートおよび１．２モル当量のトリフェニルホスフィンといったようなトリアリルホスフィンの存在下で、１〜２モル当量の式３の化合物と式２の化合物を接触させることによって調製することができる。
【００４８】
【化８】
2004514720.tif 000008
【００４９】
反応は、−２０〜１１０℃の間の温度で、好ましくは−１０℃から周囲温度までの温度でジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、トルエンまたはキシレンといったような不活性溶剤の中で実施される。反応時間は１時間乃至４日である。式１の化合物は、抽出、濃縮、クロマトグラフィおよび結晶化といったような従来の精製方法を用いて単離される。
【００５０】
スキーム２に示されているように、ＹがＯでありＺがＯまたはＳである式１の化合物も同様に、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、トルエンまたはキシレンといったような不活性溶剤の中で１〜２．５モル当量の式３の化合物、１〜２．５モル当量の塩化チオニルおよび２〜５モル当量のジイソプロピルエチルアミンを混合することによって調製された混合物と、ＺがＯまたはＳである式２の化合物を接触させることによっても調製することができる。
【００５１】
【化９】
2004514720.tif 000009
【００５２】
反応は、−２０℃〜１１０℃の間、好ましくは０℃から周囲温度までの温度で実施される。反応時間は１時間〜５日である。式１の化合物は、従来の精製方法を用いて分離される。
【００５３】
代替的には、スキーム３に示されているように、ＹがＯである式１の化合物は、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ＮａＨまたはＫＯＣ（ＣＨ３）３といったような塩基または余剰の式３の化合物の存在下で、式４の化合物を式３の化合物と接触させることにより調製される。
【００５４】
【化１０】
2004514720.tif 000010
【００５５】
反応は、周囲温度でＮ２の下で、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはトルエンといった不活性溶剤の中で、１〜２．５モル当量の式３の化合物の混合物に対し１モル当量の式４の化合物を添加することにより実施される。約２モル当量未満の式３の化合物が使用される場合には、約０．５〜２．５モル当量のＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ＮａＨまたはＫＯＣ（ＣＨ３）３といった付加的塩基が場合により式４の化合物の添加の前に式３の混合物内に内含されていてもよい。添加の後、反応混合物は、１時間〜４日の期間、約−２０℃〜１１０℃好ましくは約−１０℃から９０℃前後までの温度で撹拌される。その後反応混合物は、余剰量の水の中に注ぎ込まれ、水性層は、１回から３回まで酢酸エチルで抽出される。有機層は、水性層から分離され、その後組合わされ、ＭｇＳＯ４またはＮａ２ＳＯ４といったような乾燥剤の上で乾燥させられ、その後濃縮される。残渣は、さまざまな比率での酢酸エチルとヘキサンの溶液またはさまざまな比率での塩化メチレンおよびヘキサンの溶液といったような溶離剤を用いてシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィといったような従来の技術により精製されて、ＹがＯである式１の所望の化合物を提供する。
【００５６】
スキーム４に示されているように、ＹがＳである式１の化合物は、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　１９９５，　４０（１），　２７１−８；　Ｊ．　Ｍｅｄ．　Ｃｈｅｍ．　１９９０，　３３（１０），　２６９７−７０６；　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９８９，　（５），　３９６−７；　Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ．　１　１９８８，　（７），　１６６３−８；　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　１９８８，　４４（１０），　３０２５−３６；　および　Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．　１９８８，　５３（６），　１３２３−６．　の中で教示されている方法またはそのわずかな修正を用いて、Ｌａｗｅｓｓｏｎの試薬（２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド）またはＰ２Ｓ５で、ＹがＯである式１の化合物を処理することによって調製される。
【００５７】
【化１１】
2004514720.tif 000011
【００５８】
式２および式４の化合物は、当該技術分野において既知である。それらの合成のための有用な方法は、欧州特許公報０２００４１５−Ａ１および国際特許公報９４／１３６５２，９５／３３７１９，９７／１９９２０，９７／２０８３８，９７／２８１３８および００／２１９２８およびこれらの中に列挙されている参考文献の中でまとめられている。
【００５９】
式３の化合物は、市販されているか、または文献にある方法を用いてかまたはそのわずかな修正を伴って、当業者が調製できるものである。上述の文献の方法のいくつかの例は、以下のものの中で公表されている。Ａ．　Ｒ．　Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ　＆　Ｃ．　Ｗ．　Ｒｅｅｓ　（ｅｄｉｔｏｒｓ），　Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　（１９８４）第５巻，　１６７−３０４；　Ａｒｎｏｌｄ　Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ　（ｅｄｉｔｏｒ），　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，　（１９６７），　第２２巻，　３−２７８；　Ｃｈｉｎ．　Ｃｈｅｍ．　Ｌｅｔｔ．　１９９８，　９（９），　８０３−８０４；　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９９８，　（１１），　１６４５−１６５４；　Ｉｎｄｉａｎ　Ｊ．　Ｃｈｅｍ．，　Ｓｅｃｔ．　Ｂ：　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．　Ｉｎｃｌ．　Ｍｅｄ．　Ｃｈｅｍ．　１９９５，　３４Ｂ（９），　８１１−１５；　欧州特許５４６４２０；　Ｊ．　Ｉｎｄｉａｎ　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　１９９１，　６８（５），　２８１−４；　Ｊ．　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．　Ｃｈｅｍ．　１９９０，　２７（２），　２０５−８；　Ｓｙｎｔｈ．　Ｃｏｍｍｕｎ．　１９８９，　１９（１８），　３１５９−６８；　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９８９，　（４），　３２０−１；　Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ．　１　１９８７，　（４），　８８５−９７；　Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ．　１　１９８５，　（１０），　２１７７−８４；　Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．　１９８６，　５１（１２），　２３６６−８；　Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ．　１　１９９４，　（４），　４６１−７０；　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　１９８６，　２４（２），　２８９−９６；　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．　１９９８，　３９（２０），　３２８７−３２９０；　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９９７，　（３），　３３７−３４１；　Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　１９９３，　１１５（３），　１１５３−４；　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　１９８６，　２４（４），　１０７５−８；　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９９７，　（１０），　１１４０−１１４２；　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．　１９９６，　３７（７），　１０９５−６；　Ｓｙｎｔｈ．　Ｃｏｍｍｕｎ．　１９９５，　２５（５），　７６１−７４；　Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．　１９８８，　５３（２４），　５６８５−９；　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　１９８６，　２４（４），　１０７５−８；　およびＳｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９８５，　（６−７），　６９０−１．
【００６０】
記述されている一部の試薬および反応条件が、中間体内に存在する或る種の官能基と相容性をもたない可能性がある、ということが認識されている。このような場合には、合成の中に保護／脱保護配列を取込むことが、所望の生成物を得る上で一助となるだろう。保護基の使用および選択は、化学合成における当業者にとっては明白となることであろう。
【００６１】
当業者であれば、一部のケースにおいていずれかの個々のスキームで表現されている通りの一定の与えられた試薬の導入後に、式１の化合物の合成を完了させるべく、詳述はなされていない付加的な日常的合成作業段階を実施する必要があるかもしれない、ということを認識することだろう。当業者であれば同様に、式１の化合物を調製するべく提示された特定のシーケンスが意味するもの以外の順序で上述のスキームに例示された段階の組合せを行なうことが必要であるかもしれないということを認識するだろう。
【００６２】
当業者は同様に、置換基を付加するかまたは既存の置換基を修正する目的で本書に記述されている式１の化合物および中間体を、さまざまな求電子、求核、ラジカル、有機金属、酸化および還元反応に付すことができるということも認識するだろう。
【００６３】
さらなる詳述無く、当業者であれば、以上の記述を用いて、本発明をその最大限度まで活用することができると考えられている。百分率は、クロマトグラフィ溶剤混合物を除き、又相反する指示のないかぎり、重量百分率である。クロマトグラフィ溶剤混合物のための部分および百分率は、相反する指示のないかぎり体積百分率である。１Ｈ　ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシランからダウンフィールドでｐｐｍ単位で報告されている：　ｓ＝１重項、ｄ＝２重項、ｔ＝３重項、ｑ＝４重項、ｍ＝多重項、ｄｄ＝２重項の２重項、ｄｔ＝３重項の２重項、ｂｒｓ＝幅広１重項
【００６４】
例１
５−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−チアゾリジノンの調製
窒素雰囲気の下で撹拌した約−１０℃のテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）に対して、ジエチルアゾジカルボキシレート（０．６６ｍＬ、４．１８ｍｍｏｌ）、５−ヒドロキシ−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−チアゾリジノン（１ｇ、３．８ｍｍｏｌ）、３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．４８ｇ、３．８ｍｍｏｌ）およびトリフェニルホスフィン（１．２ｇ、４．４１ｍｍｏｌ）を添加した。添加後、反応混合物を室温まで温ため、窒素雰囲気下で一晩撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣を少量の塩化メチレン内に取込み、次にろ過した。ろ液を中圧液体クロマトグラフィカラム内でシリカゲル上に投入し、まずは２０％の酢酸エチルおよび８０％のヘキサンの溶液でその後３．３％の酢酸エチルと６７％のヘキサンの溶液で溶離させて０．２６ｇの粗製生成物を得た。粗製生成物をさらに中圧液体クロマトグラフィ（シリカゲル、９％の酢酸エチル／９１％のヘキサン）で精製して、本発明の化合物である表題化合物を粘性油（１３０ｍｇ）として得た。
【００６５】
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：　δ１．２８（ｓ，９Ｈ），４．７５（ｄ，１Ｈ），５．３７（ｄ，１Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），６．１６（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），７．４６−７．８（ｍ，４Ｈ）。
【００６６】
例２
５−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−チアゾリジノンの調製
１０℃までの１２０ｍＬの塩化メチレン中の塩化チオニル（５．３ｍＬ、７３ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に対し、ゆっくりと３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール（１１．３２ｇ、９１ｍｍｏｌ）を添加した。結果として得た溶液を最長２０分間撹拌し、次にさらに０℃まで冷却した。この溶液に対して０℃までの温度で滴下によりＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１２６．５ｍＬ、１５２ｍｍｏｌ）を添加し、その後、０℃と１０℃の間の温度で分量の形で５−ヒドロキシ−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−チアゾリジノン（１６ｇ、６１ｍｍｏｌ）を添加した。添加の後、反応混合物を室温まで温め、３日間室温で撹拌した。反応混合物に対して次に１２０ｍＬの濃縮した重炭酸ナトリウム水溶液を添加した。塩化メチレン層を分離し、水性層を２回塩化メチレンで（各々最大１２０ｍＬ）抽出した。塩化メチレン層を組合わせ、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、その後濃縮させた。残渣を、フラッシュクロマトグラフィカラム内でシリカゲル上に投入し、まずはヘキサンでそしてその後続けて塩化メチレンで溶離し、１５．７４ｇの粗製生成物を得た。粗製生成物をさらにヘキサン中での摩砕とそれに続くろ過により精製して、本発明の化合物である表題化合物を、６６〜６９℃の融点をもつ黄褐色固体（１１．８ｇ）として得た。
【００６７】
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：　δ１．２８（ｓ，９Ｈ），４．７５（ｄ，１Ｈ），５．３７（ｄ，１Ｈ），５．９７（ｓ，１Ｈ），６．１６（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），７．４６−７．８（ｍ，４Ｈ）。
【００６８】
例３
３−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２−ピロリジノンの調製
室温の窒素下のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中の３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．２２ｇ、１．８ｍｍｏｌ）溶液に対し、鉱油中の６０％の水素化ナトリウム（９０ｍｇ、２．１６ｍｍｏｌ）を添加した。添加の後、混合物を最長１５分間室温で撹拌し、３−ヒドロキシ−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２−ピロリジノンメタンスルフォネート（０．５ｇ、１．８ｍｍｏｌ）を添加した。結果として得た反応混合物を一晩、室温で撹拌し、その後水（最大１００ｍＬ）の中に注ぎ込んだ。水性層を２度酢酸エチルで抽出した（各々最大３０ｍＬ：２つの層を分離するために食塩水溶液を添加した）。有機抽出物を組合せ、ＭｇＳＯ４上で乾燥し、ろ過した。ろ液を濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、最大２０％の酢酸エチル／８０％のヘキサン）で精製して、本発明の化合物である表題化合物を、７６〜７８℃の融点をもつ黄色固体（３００ｍｇ）として得た。
【００６９】
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：　δ１．２９（ｓ，９Ｈ），２．６９−２．９２（ｍ，２Ｈ），３．９３（ｍ，１Ｈ），４．１２（ｍ，１Ｈ），５．０４（ｔ，１Ｈ），６．１６（ｄ，１Ｈ），７．４−７．５５（ｍ，３Ｈ），７．８９−８．００（ｍ，２Ｈ）。
【００７０】
例４
５−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−オキサゾリジノンの調製
０℃までの温度で窒素下のテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）中の５−ヒドロキシ−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−オキサゾリジノン（１ｇ、４．０５ｍｍｏｌ）の溶液に対し、３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．５ｇ、４．０５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１．２３ｇ、４．７ｍｍｏｌ）およびジイソプロピルアゾジカルボキシレート（０．８８ｍＬ、４．４６ｍｍｏｌ）を添加した。添加の後、反応混合物を室温までゆっくりと温め、室温で一晩撹拌した。その後反応混合物を濃縮させ、残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、最大２０％の酢酸エチル／８０％のヘキサン）により精製して粗製生成物を得た。粗製生成物をさらにカラムクロマトグラフィにより精製し（シリカゲル、最大２０％の酢酸エチル／最大８０％のヘキサン）て、本発明の化合物を９５〜９８℃の融点をもつ白色固体（１４ｍｇ）として得た。
【００７１】
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：　δ１．２６（ｓ，９Ｈ），５．５７（ｄ，１Ｈ），５．７９（ｄ，１Ｈ），６．０８（ｓ，１Ｈ），６．２０（ｄ，１Ｈ），７．４５−７．６（ｍ，３Ｈ），７．８−７．９（ｍ，２Ｈ）。
【００７２】
例５
ステップＡ：　３−（１−エチルプロピル）−１Ｈ−ピラゾールの調製
ジエチルエーテル（最大８００ｍＬ）中のナトリウムメトキシド（２３．６ｇ、０．４３７モル）の撹拌懸濁液に対し、１０℃と２０℃の間の温度でジエチルエーテル（最大２００ｍＬ）中の３−エチル−２−ペンタノン（４９．９ｇ、０．４３７モル）および蟻酸エチル（３２．４ｇ、０．４３７モル）溶液を滴下にて添加した。添加後、反応混合物を室温まで温め、２時間室温で撹拌した。その後、さらにジエチルエーテル（最大８００ｍＬ）を添加した。反応混合物をさらに１時間室温で撹拌し、その後濃縮した。残渣をエタノール（９５０ｍＬ）と酢酸（３０ｍＬ）の溶液中で懸濁させた。この懸濁液に対し、ヒドラジン一水和物（２４ｍＬ、０．４９モル）を添加した。反応混合物を６０時間還流にて加熱し、その後ゆっくりと室温まで冷却した。その後反応混合物を濃縮した。残渣に対し１Ｎの塩酸２００ｍＬを添加し、その後ｐＨが０になるまで、最大７５ｍＬの濃塩酸を添加した。酸性水溶液をその後ジエチルエーテルで２度洗浄した（各々最大２５０ｍＬ）。その後、５０％の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、水溶液のｐＨを９〜１０に調整した。水溶液を次にジエチルエーテルで２度（各々最大３００ｍＬ）で抽出した。ジエチルエーテル抽出物を組合せ、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濃縮させて、薄黄色の油として表題化合物を得た（４１ｇ）。
【００７３】
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：　δ０．８４（ｔ，６Ｈ），１．５−１．８（ｍ，４Ｈ），２．５３−２．６５（ｍ，１Ｈ），６．０６（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ）。
【００７４】
ステップＢ：　５−［３−（１−エチルプロピル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−オキサゾリジノンの調製
１０℃までの温度の塩化メチレン（１００ｍＬ）中の塩化チオニル（５ｍＬ、６８．５５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に対し、ゆっくりと３−（１−エチルプロピル）−１Ｈ−ピラゾール（１１．７４ｇ、８４．９４ｍｍｏｌ）を添加した。結果として得た溶液を最長２０分間撹拌し、次に０℃まで冷却した。この溶液に対してまずは滴下によりＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（２４．７ｍＬ、１４１．８ｍｍｏｌ）を添加し、その後、０℃と１５℃の間の温度で分量の形で５−ヒドロキシ−３−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−４−オキサゾリジノン（１４ｇ、５６．６４ｍｍｏｌ）を添加した。添加の後、反応混合物を室温まで温め、２日間室温で撹拌した。反応混合物に対して次に濃縮した重炭酸ナトリウム水溶液を添加した（１００ｍＬ）。塩化メチレン層を分離し、水性層を２回塩化メチレンで（各々最大１００ｍＬ）抽出した。塩化メチレン層を組合わせ、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、その後濃縮させた。残渣を、カラム内でシリカゲル上に投入し、塩化メチレンで溶離し、粗製生成物を得た。粗製生成物をさらにヘキサン中での摩砕とそれに続くろ過により精製して、本発明の化合物である表題化合物を、８３〜８５℃の融点をもつ白色固体（１０．６７ｇ）として得た。
【００７５】
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：　δ０．８３（ｔ，６Ｈ），１．４４−１．７（ｍ，４Ｈ），２．４５−２．６０（ｍ，１Ｈ），５．５６（ｍ，１Ｈ），５．８０（ｍ，１Ｈ），６．０８（ｓ，１Ｈ），６．１５（ｄ，１Ｈ），７．５−７．６（ｍ，３Ｈ），７．８５（ｍ，２Ｈ）。
【００７６】
例６
ステップＡ：　３−ブロモ−１−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−２−ピロリジノンの調製
０℃までの温度で塩化メチレン（１００ｍＬ）中の４−クロロ−３−メトキシベンゼンアミン（４．７ｇ、２９．６ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に対して、２，４−ジブロモブチリルクロリド（５．１ｍＬ、３９ｍｍｏｌ）をゆっくりと添加した。添加後、反応混合物を最長５分間撹拌し、次にトリエチルアミン（２４．７ｍＬ、１７８ｍｍｏｌ）を添加した。結果として得た反応混合物を室温まで温ため、５日間室温で撹拌した。その後、水（最大１００ｍＬ）を反応混合物に添加した。有機層を分離し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、最大３３％の酢酸エチル／最大６７％のヘキサン）で精製して、１１３〜１１５℃の融点をもつ黄色固体（３．９ｇ）として表題化合物を得た。
【００７７】
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：　δ２．３−２．５３（ｍ，１Ｈ），２．６−２．８（ｍ，１Ｈ），３．７８−４．１（ｍ，５Ｈ），４．５−４．６（ｍ，１Ｈ），６．８（ｍ，１Ｈ），７．３４（ｄ，１Ｈ），７．７７（ｄ，１Ｈ）．
【００７８】
ステップＢ：　１−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−３−［３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−２−ピロリドンの調製
室温で窒素下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中の３−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール（０．２２ｇ，１．８ｍｍｏｌ）溶液に対し、鉱油中の６０％の水素化ナトリウム（７９ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）を添加した。添加の後、混合物を最長１５分間室温で撹拌し、次に３−ブロモ−１−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−２−ピロリジノン（０．５ｇ、１．６ｍｍｏｌ）を添加した。結果として得た反応混合物を一晩、室温で撹拌し、その後水（最大１００ｍＬ）の中に注ぎ込んだ。水性層を２度酢酸エチルで抽出した（各々最大５０ｍＬ）有機抽出物を組合せ、水で２度（各々最大１００ｍＬ）洗浄しＭｇＳＯ４上で乾燥し、ろ過した。ろ液を濃縮した。残渣を、溶離剤として塩化メチレン、次に１０：１（体積比）の酢酸エチル−塩化メチレンを用いて中圧液体クロマトグラフィ（シリカゲル）で精製して、１２８〜１３０℃の融点をもつ固体（１８６ｍｇ）として、本発明の化合物である表題化合物を得た。
【００７９】
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：　δ１．２９（ｓ，９Ｈ），２．７−２．９８（ｍ，２Ｈ），３．８４−４．１７（ｍ，５Ｈ），５．０４（ｔ，１Ｈ），６．１７（ｄ，１Ｈ），６．８１−６．９（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），７．４７（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｄ，１Ｈ）。
【００８０】
例７
ステップＡ：　２−［（ジメチルアミノ）メチレン］−５，５−ジメチルシクロペンタノンの調製
２日間還流にて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタル（６７ｍＬ、５０３ｍｍｏｌ）と２，２−ジメチルシクロペンタノン（１０ｇ、９０ｍｍｏｌ）の混合物を加熱した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、濃縮した。水（最大３８０ｍＬ）を残渣に添加し、結果として得た溶液を塩化メチレンで抽出した。有機層を分離し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濃縮して、黄色−オレンジ色の油として表題化合物（１２．５ｇ）を得た。
【００８１】
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：　δ１．０３（ｓ，６Ｈ），１．６８（ｔ，２Ｈ），２．７４（ｔ，２Ｈ），３．０６（ｓ，６Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ）。
【００８２】
ステップＢ：　２，４，５，６−テトラヒドロ−６，６−ジメチルシクロペンタピラゾールの調製
室温でエタノール（１００ｍＬ）中の２−［（ジメチルアミノ）メチレン］−５，５−ジメチルシクロペンタノン（１２．５ｇ、７５ｍｍｏｌ）溶液に対し、ヒドラジン一水和物（４ｍＬ、８２．３ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を一晩還流で加熱した。次にこれを室温まで冷却し、濃縮した。水（７００ｍｌ）を残渣に添加し、結果として得た溶液を２回ジエチルエーテル（２×２５０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を組合せ、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濃縮して油として表題化合物を得た（１０．５ｇ）。
【００８３】
１Ｈ　ＮＭＲは、油の純度が最大６０％であることを示した。これはステップＣのために直接使用された。
【００８４】
ステップＣ：　３−（５，６−ジヒドロ−４，４−ジメチル−２（４Ｈ）−シクロペンタピラゾイル）−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２−ピロリドンの調製
室温で窒素下で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中の２，４，５，６−テトラヒドロ−６，６−ジメチルシクロペンタピラゾール（０．４１ｇ、純度６０％、１．８ｍｍｏｌ）溶液に対し、水素化ナトリウム（鉱油中６０％、８６ｍｇ、２．１６ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を最高１５分間窒素下で室温で撹拌し、その後３−ヒドロキシ−１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−２−ピロリジノンメタンスルフォネート（０．５ｇ、１．８ｍｍｏｌ）を添加した。結果として得た反応混合物を７２時間室温で撹拌した。次に反応混合物を水（最大１００ｍＬ）中に注ぎ込み、水性層を酢酸エチルで抽出した（２×３０ｍＬ：層を分離するため食塩水を添加した）。有機抽出物を組合せ、濃縮して粗製生成物を得た。この粗製生成物をさらにカラムクロマトグラフィ（シリカゲル、最大２０％の酢酸エチル／最大８０％のヘキサン）で精製し、油として本発明の化合物を得た。これは放置した時点で結晶化して、１２３〜１２６℃の融点をもつ固体（６９ｍｇ）を提供した。
【００８５】
１Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：　δ１．３（ｓ，６Ｈ），２．２１（ｔ，２Ｈ），２．６１（ｔ，２Ｈ），２．７−２．８７（ｍ，２Ｈ），３．８７−４．１（ｍ，２Ｈ），５．０４（ｔ，１Ｈ），　７．１３（ｓ，１Ｈ），７．４−７．５５（ｍ，２Ｈ）７．９−８．０（ｍ，２Ｈ）。
【００８６】
本書で記述されている手順と当該技術分野において既知の方法を合わせて、以下の表１Ａ〜６の化合物を調製することができる。
【００８７】
【化１２】
2004514720.tif 000012
【００８８】
【化１３】
2004514720.tif 000013
【００８９】
【化１４】
2004514720.tif 000014
【００９０】
【化１５】
2004514720.tif 000015
【００９１】
【化１６】
2004514720.tif 000016
【００９２】
以下の表では、次のような充分確立された略号が用いられている：ｎはノーマルを、ｉはイソ、ｓは第２、ｔは第３、そしてｃはシクロを意味している。
【００９３】
【表１】
2004514720.tif 000017
【００９４】
【表２】
2004514720.tif 000018
【００９５】
【表３】
2004514720.tif 000019
【００９６】
【表４】
2004514720.tif 000020
【００９７】
【表５】
2004514720.tif 000021
【００９８】
【表６】
2004514720.tif 000022
【００９９】
【表７】
2004514720.tif 000023
【０１００】
【表８】
2004514720.tif 000024
【０１０１】
【表９】
2004514720.tif 000025
【０１０２】
【表１０】
2004514720.tif 000026
【０１０３】
【表１１】
2004514720.tif 000027
【０１０４】
【表１２】
2004514720.tif 000028
【０１０５】
【表１３】
2004514720.tif 000029
【０１０６】
【表１４】
2004514720.tif 000030
【０１０７】
【表１５】
2004514720.tif 000031
【０１０８】
【表１６】
2004514720.tif 000032
【０１０９】
【表１７】
2004514720.tif 000033
【０１１０】
【表１８】
2004514720.tif 000034
【０１１１】
【表１９】
2004514720.tif 000035
【０１１２】
【表２０】
2004514720.tif 000036
【０１１３】
【表２１】
2004514720.tif 000037
【０１１４】
【表２２】
2004514720.tif 000038
【０１１５】
【表２３】
2004514720.tif 000039
【０１１６】
【表２４】
2004514720.tif 000040
【０１１７】
【表２５】
2004514720.tif 000041
【０１１８】
【表２６】
2004514720.tif 000042
【０１１９】
【表２７】
2004514720.tif 000043
【０１２０】
【表２８】
2004514720.tif 000044
【０１２１】
【表２９】
2004514720.tif 000045
【０１２２】
【表３０】
2004514720.tif 000046
【０１２３】
【表３１】
2004514720.tif 000047
【０１２４】
【表３２】
2004514720.tif 000048
【０１２５】
【表３３】
2004514720.tif 000049
【０１２６】
【表３４】
2004514720.tif 000050
【０１２７】
【表３５】
2004514720.tif 000051
【０１２８】
【表３６】
2004514720.tif 000052
【０１２９】
【表３７】
2004514720.tif 000053
【０１３０】
【表３８】
2004514720.tif 000054
【０１３１】
【表３９】
2004514720.tif 000055
【０１３２】
【表４０】
2004514720.tif 000056
【０１３３】
【表４１】
2004514720.tif 000057
【０１３４】
【表４２】
2004514720.tif 000058
【０１３５】
【表４３】
2004514720.tif 000059
【０１３６】
【表４４】
2004514720.tif 000060
【０１３７】
【表４５】
2004514720.tif 000061
【０１３８】
【表４６】
2004514720.tif 000062
【０１３９】
【表４７】
2004514720.tif 000063
【０１４０】
【表４８】
2004514720.tif 000064
【０１４１】
【表４９】
2004514720.tif 000065
【０１４２】
【表５０】
2004514720.tif 000066
【０１４３】
【表５１】
2004514720.tif 000067
【０１４４】
【表５２】
2004514720.tif 000068
【０１４５】
【表５３】
2004514720.tif 000069
【０１４６】
【表５４】
2004514720.tif 000070
【０１４７】
【表５５】
2004514720.tif 000071
【０１４８】
【表５６】
2004514720.tif 000072
【０１４９】
【表５７】
2004514720.tif 000073
【０１５０】
【表５８】
2004514720.tif 000074
【０１５１】
【表５９】
2004514720.tif 000075
【０１５２】
【表６０】
2004514720.tif 000076
【０１５３】
【表６１】
2004514720.tif 000077
【０１５４】
【表６２】
2004514720.tif 000078
【０１５５】
【表６３】
2004514720.tif 000079
【０１５６】
【表６４】
2004514720.tif 000080
【０１５７】
【表６５】
2004514720.tif 000081
【０１５８】
【表６６】
2004514720.tif 000082
【０１５９】
【表６７】
2004514720.tif 000083
【０１６０】
【表６８】
2004514720.tif 000084
【０１６１】
【表６９】
2004514720.tif 000085
【０１６２】
製剤形態／有用性
本発明の化合物は一般に、液体希釈剤、固体希釈剤または表面活性剤のうちの少なくとも１つを含む農業に適した適切な担体をもつ製剤形態または組成物として使用されることになる。製剤形態または組成物の成分は、活性成分の物理的特性、適用様式および土壌タイプ、水分および温度といったような環境要因と整合性があるように選択される。有用な製剤形態としては、場合によりゲルの形に濃化できる溶液（乳剤を含む）、懸濁液、エマルジョン（マイクロエマルジョンおよび／またはサスポエマルジョンを含む）といったような液体などが含まれていてもよい。有用な製剤形態にはさらに、粉剤、散剤、顆粒、ペレット、錠剤、薄膜などの、水分散性（「湿潤性」）または水溶性でありうる固体も含まれる。活性成分は、（マイクロ）カプセル化することができ、さらには懸濁液または固体製剤形態を形成することもできる。代替的には、活性成分の製剤形態全体をカプセル化（または「オーバーコート」）することもできる。カプセル化は、活性成分の放出を制御するまたは遅延させることができる。噴霧可能な製剤形態は、適切な媒質の中で増量し、１ヘクタールあたり約１〜数百リットルの噴霧量で使用することができる。さらなる製剤形態のための中間体として、まず高強度組成物か使用される。
【０１６３】
製剤形態は、標準的に、最高合計１００重量パーセントになる以下のおおよその範囲内の有効量の活性成分、希釈剤および表面活性剤を含有することになる。
【０１６４】
【表７０】
2004514720.tif 000086
【０１６５】
標準的な固体希釈剤は、Ｗａｔｋｉｎｓ，　ｅｔ　ａｌ．，「殺虫剤粉剤、希釈剤および担体便覧」Ｄｏｒｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ，　Ｃａｌｄｗｅｌｌ，　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ．　内に記述されている。標準的液体希釈剤はＭａｒｓｄｅｎ，　Ｓｏｌｖｅｎｔｓ　Ｇｕｉｄｅ，　第２版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　１９５０内に記述されている。「ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの洗剤および乳化剤年鑑」Ａｌｌｕｒｅｄ　Ｐｕｂｌ．　Ｃｏｒｐ．，　Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ，　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ，　ならびにＳｉｓｅｌｙおよび　Ｗｏｏｄ，　「表面活性剤百科事典」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌ．　Ｃｏ．，　Ｉｎｃ．，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　１９６４，は、表面活性剤および推奨される用途を列挙している。全ての製剤形態には、発泡、ケーキング、腐食、微生物の成長などを低減させるための添加剤または粘性を増大させるための増粘剤がわずかな量で含まれている可能性がある。
【０１６６】
表面活性剤には、例えば、ポリエトキシ化アルコール，ポリエトキシ化アルキルフェノール、ポリエトキシ化ソルビタン脂肪酸エステル、ジアルキルスルフォスクシネート、アルキルスルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート、オルガノシリコーン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルタウリン酸、リグニンスルフォネート、ナフタレンスルフォネートホルムアルデヒド濃縮物、ポリカルボキシレートおよびポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体が含まれる。固体希釈剤には、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタプルガイトおよびカオリンといった粘土、でんぷん、砂糖、ケイ素、タルク、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸および重炭酸ナトリウム、および硫酸ナトリウムが含まれる。液体希釈剤には、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレンカーボネート、二塩基性エステル、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、オリーブ油、ヒマシ油、アマニ油、キリ油、ゴマ油、コーン油、ピーナツ油、綿実油、大豆油、菜種油およびココナツ油、脂肪酸エステル、シクロヘキサノン、２−ペプタノン、イソフォロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンといったケトン、およびメタノール、シクロヘキサノール、デカノール、ベンジルおよびテトラヒドロフルフリルアルコールといったアルコールが含まれる。
【０１６７】
乳剤を含む溶液は、単純に成分を混合することによって調製可能である。粉剤および散剤は配合しかつ通常はハンマーミルまたは流体エネルギーミル内でといった粉砕により調製することができる。懸濁液は、通常、湿式摩砕によって調製可能である。例えばＵＳ．３０６０．０８４を参照のこと。顆粒およびペレットは、予め成形された顆粒状担体上に活性材料を噴霧することによってまたは塊状化技術によって調製可能である。Ｂｒｏｗｎｉｎｇ，「塊状化」Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，　１９６７年１２月４日、ｐｐ１４７−４８，「Ｐｅｒｒｙの化学技術者便覧、第４版、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　１９６３，ｐ８−５７以降および国際特許公報９１／１３５４６を参照のこと。ペレットはＵ．Ｓ．４，１７２，７１４．内に記述されている通りに調製することができる。水分散性および水溶性顆粒は、Ｕ．Ｓ．４，１４４，０５０，Ｕ．Ｓ．３，９２０，４４２およびＤＥ３，２４６，４９３で教示されている通りに調製できる。錠剤はＵ．Ｓ．５，１８０，５８７、Ｕ．Ｓ．５，２３２，７０１およびＵ．Ｓ．５，２０８，０３０で教示されている通りに調製できる。薄膜は、ＧＢ２，０９５，５５８およびＵ．Ｓ．３，２９９，５６６の中で記述されている通りに調製可能である。
【０１６８】
製剤形態技術に関するさらなる情報については、Ｔ．Ｓ．　Ｗｅｅｄｓ「製剤業者の道具箱−近代的農業のための製品形態」、殺虫剤化学および生物科学、食品−その環境に対する挑戦、Ｔ．　ＢｒｏｏｋｓおよびＴ．Ｒ．　Ｒｏｂｅｒｔｓ編、殺虫剤化学に関する第９回国際会議議事録、Ｔｈｅ　Ｒｏｙａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｓｔｒｙ，　Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，　１９９９，ｐ１２０〜１３３を参照のこと。同様に、Ｕ．Ｓ．３，２３５，３６１，６欄１６行目〜７欄１９行目および例１０−４１；Ｕ．Ｓ．３，３０９，１９２，５欄４３行目〜７欄６２行目および例８，１２，１５，３９，４１，５２，５３，５８，１３２，１３８−１４０，１６２−１６４，１６６，１６７および１６９−１８２；Ｕ．Ｓ．２，８９１，８５５，３欄、６６行目〜５欄１７行目および例１―４；Ｋｌｉｎｇｍａｎ，「科学としての雑草制御」、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ，　Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　１９６１，ｐｐ８１−９６；およびＨａｎｃｅ　ｅｔ　ａｌ．，雑草制御便覧第８版、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，　Ｏｘｆｏｒｄ，　１９８９も参照のこと。
【０１６９】
以下の例においては、全ての百分率は、重量百分率であり、全ての製剤形態は、従来の要領で調製される。化合物の番号は、以下の索引表Ａ１〜Ａ５中の化合物を意味する。
【０１７０】
【表７１】
2004514720.tif 000087
【０１７１】
【表７２】
2004514720.tif 000088
【０１７２】
【表７３】
2004514720.tif 000089
【０１７３】
【表７４】
2004514720.tif 000090
【０１７４】
【表７５】
2004514720.tif 000091
【０１７５】
試験結果は、本発明の化合物が非常に活性の高い、雑草発芽前および後の除草剤または植物成長調節剤であることを表わしている。そのうちの多くのものが、燃料貯蔵タンク、産業用貯蔵部域、駐車場、ドライブインシアター、離着陸場、河岸、灌漑および他の水路の周囲、広告掲示板および高速道路および鉄道物の周囲といったような、全ての植生の完全な制御が望まれる部域内での広範囲の発芽前および／または後の雑草制御用として有用である。本発明の化合物の多くは、作物対雑草内の選択的代謝のおかげで、または作物と雑草における生理学的阻害の中心にある選択的活性によって、または作物と雑草の混合物の環境上または環境内での選択的配置によって、作物／雑草混合物内でのイネ科植物および広葉雑草の選択的制御のために有用である。当業者であれば１つの化合物または１群の化合物内でのこれらの選択性の要因の好ましい組合せは、日常的な生物学的および／または生化学的検定の実施により容易に決定可能であるということを認識することだろう。本発明の化合物は、制限的な意味なく、アルファルファ、大麦、綿花、小麦、菜の花、てんさい、コーン（トウモロコシ）、サトウモロコシ、ダイズ、イネ、カラスムギ、ピーナッツ、野菜、トマト、ジャガイモ、コーヒー、カカオ、油ヤシ、ゴム、サトウキビ、かんきつ類、ブドウ、果樹、ナッツツリー、バナナ、オオバコ、パイナップル、ホップス、茶を含む多年生プランテーション作物、およびユーカリおよび針葉樹（例えばテーダマツ）といった森林および芝種（例えばケンタッキーブルーグラス、セントオーガスティングラスおよびバミューダグラス）を含めた重要な作物学的作物に対する寛容性を示す可能性がある。当業者であれば、全ての化合物が全ての雑草に対し同等に有効であるわけではないということを認識することだろう。代替的には、対象化合物は、植物の生長を改善するために有用である。
【０１７６】
本発明の化合物は、発芽前後両方の除草活性を有することから、植生を死滅させるかまたは損傷を加えるかまたはその成長を低減させることにより望ましくない植生を制御するためには、除草的に有効な量の本発明の化合物またはこの化合物表面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤のうちの少なくとも１つを含む組成物を望ましくない植生の群葉または他の部分に対してまたは望ましくない植生の環境例えば、この望ましくない植生が中で成長しているかまたはこの望ましくない植生の種子または他の珠芽をとり囲んでいる土壌または水に対して接触させることが関与するさまざまな方法によって、前記化合物を有用な形で適用するが可能である。
【０１７７】
本発明の化合物の除草的に有効な量は、数多くの要因により決定される。これらの要因としては、選択される製剤形態、適用方法、存在する植生の量およびタイプ、成長条件などが含まれる。一般に、本発明の化合物の除草的に有効な量は、約０．００１〜約２０ｋｇ／ｈａであり、好ましい範囲は約０．００４〜約１．０ｋｇ／ｈａである。当業者であれば、所望のレベルの雑草制御に必要な除草的に有効な量を容易に決定することができる。
【０１７８】
農耕地または農作物に対し適用するために適切に処方された本発明の化合物は、水耕イネまたは陸イネまたは中山間地イネといったような栽培イネ作物における雑草の成長を防止するために特に有用である。イネ作物栽培方法のこれらの一般的グループ分けとしては、移植方法（すなわち、湛水田（水田）中に移植される）、水中播種方法（すなわち、湛水田の中に播種され、従って種は、土壌表面またはその近くに位置づけされる）、散布乾式播種方法（すなわち、後で湛水される乾田の（標準的に耕作により準備された）土壌表面内に播種される）および湛水をもつ（すなわち稲田はその後湛水される）またはもたない（すなわちその後稲田は湛水されず、その代りイネ作物は自然の降雨または非湛水灌漑に依存している）乾燥土壌移植方法（すなわち乾田の（種子を土壌が覆うような形で）土壌の中に播種される）が含まれる。
【０１７９】
発明の処方された化合物は、特定のイネ栽培に最も適したものをユーザーが選択できるように、さまざまな方法、タイミングまたはその組合せ（単複）を用いて適用する（すなわち、雑草またはその環境に接触させる）ことができる。化合物は、移植苗木または種子が植付けされる前に土壌または湛水した水に；移植または播種の時点で；移植または播種後に；播種前でかつ作物および／または雑草が出現する前に；あるいは移植の後でかつ作物および／または雑草が出現した後で、適用することができる。化合物は、例えば、処理噴霧混合物として、固形肥料と混合してまたは単独で、または灌漑水中に内含させて、適用することができる。土壌に対する適用は、耕作機器で土壌内に化合物を浅く混合することによって増強できる。化合物（単複）は、単独でかまたは混合物の形で、液体噴霧、懸濁液濃縮物または前処理された顆粒または分散性固体として水田の湛水した水に直接適用することができる。化合物は、出現した雑草の群葉および湛水した水に対しイネ作物の上全体に、または土壌表面上または湛水の中に散布−分配され得る顆粒として、適用することもできるし、又植付け前に土壌中に取込ませることもできる。
【０１８０】
本発明の化合物の適用のタイミングは、実施されるイネ栽培に応じて雑草および／または作物成長の特定の段階と合致するように図ることができる。化合物は、作物が植付けされる前、植付けの時点、作物が植付けされた後、ただし発芽の前または作物が発芽した後に、土壌または湛水した水に適用できる。
【０１８１】
化合物は、水源での導入または注入；堤防内または堤防上からの手動または機械式機器を用いた分配および船、航空機またはヘリコプターによる散布または送達を含めた（ただしこれに制限されるわけではない）さまざまな手段によって水田に適用され得る。
【０１８２】
農地または作物の上に適用するように適切に処方された本発明の化合物は、作物の発芽の前または後で、雑草が出現する前かまたは出現直後に土壌に適用された場合に、トウモロコシといったような非湛水作物における雑草成長の防止のためにも特に有用である。土壌に対する適用は、植付けの前、途中または後に行なうことができ、耕作用機器で土壌中に化合物を浅く混合することによって増強可能にすることができる。処方された化合物は、例えば処理噴霧混合として、または固形肥料と混合して、または灌漑用水の中に内含させた状態で、土壌に適用可能である。
【０１８３】
本発明の化合物は、単独でも、又、他の商業的除草剤、殺虫剤および殺真菌剤および肥料といったような他の農業用化学物質と組合わせた形で使用可能である。本発明の化合物は同様に、或る種の作物に対する安全性を増大させるため、ベノキサコール、ジクロルミドおよびフリラゾールといったような商業用除草剤毒性緩和剤と組み合わせても使用できる。本発明の化合物と他の除草剤の混合物は、付加的な雑草種に対する活性スペクトルを広くし、あらゆる耐性生物型の増殖を抑制することができる。以下の除草剤のうちの１つもしくはそれ以上のものと本発明の化合物の混合物は、雑草制御のために特に有用でありうる：アセトクロール、アシフルオルフェン、およびそれらのナトリウム塩、アクロニフェン、アクロレイン（２−プロペナル）、アラクロール、アロキシジム、アメトリン、アミカルバゾン、アミドスルフロン、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロフォス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベナゾリンエーテル、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン−メチル、ベンスリド、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビフェノックス、ビアラフォス、ビスピリバックおよびそれらのナトリウム塩、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモキシニル、ブロモキシニルオクタノエート、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブトラリン、ブトロキシジムブチレート、カフェンストロール、カルオキシジム（ＢＡＳ ６２０Ｈ）、カルベタミド、カルフェントラゾン−エチル、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロロブロムロン、クロールフルレノール−メチル、クロリダゾン、クロリムロン−エチル、クロルニトロフェン、クロロトルロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール−ジメチル、クロルチアミド、シニドン−エチル、シンメチリン、シノスルフロン、クレトジム、クロジナホップ−プロパギル、クロマゾン、クロメプロプ、クロピラリド、クロピラリド−オラミン、クロランスラム−メチル、クミルロン、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シハロホップ−ブチル、２，４−Ｄおよびそれらのブトイル、ブチル、イソクチルおよびイソプロピルエステル並びにそれらのジメチルアンモニウム、ジオールアミンおよびトロールアミン塩、ジアムロン、ダラポン、ダラポン−ナトリウム、ダゾメット、２，４−ＤＢおよびそれらのジメチルアンモニウム、カリウムおよびナトリウム塩、デスメジファム、デスメトリン、ジカンバ、およびそれらのジグリコールアンモニウム、ジメチルアンモニウム、カリウムおよびナトリウム塩、ジクロベニル、ジクロルプロップ、ジクロホップ−メチル、ジクロスラム、ジフェンゾクアットメチルスルフェート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメタナミド、ジメチピン、ジメチルアルシン酸およびそれらのナトリウム塩、ジニトラミン、ジノテルブ、ジフェンアミド、ジクアットジブロミド、ジチオピル、ジウロン、ＤＮＯＣ、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカーブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロン−メチル、エト��メセート、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェニキサプロップ−エチル、フェニキサプロップ−Ｐ−エチル、フェトラザミド、フェヌロン、フェヌロン−Ｐ−エチル、フェントラザミド、フェヌロン、フェヌロン−ＴＣＡ、フラムプロップ−メチル、フラムプロップ−Ｍ−イソプロピル、フラムプロップ−Ｍ−メチル、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ−ブチル、フルアジホップ−Ｐ−ブチル、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルクロラリン、フルフェナセート、フルメトスラム、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルメツロン、フルログリコフェン−エチル、フルポキサム、フルピルスルフロン−メチルおよびそれらのナトリウム塩、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルルタモン、フルチアセート−メチル、ホメサフェン、ホラムスルフロン、ホサミン−アンモニウム、グルホシネート、グルホシネート−アンモニウム、グリホセート、グリホセート−イソプロピルアンモニウム、グリホセート−セスキソジウム、グリホセート−トリメシウム、ハロスルフロン−メチル、ハロキシホップ−エトイル、ハロキシホップ−メチル、ヘキサジノン、イマザメタベンズ−メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマザキン−アンモニウム、イマゼタピル、イマゼタピル−アンモニウム、イマゾスルフロン、インダノファン、イオドスルフロンーメチル、イオキシニル−オクタノエート、イオキシニル−ナトリウム、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサフルトール、ラクトフェン、レナシル、リヌロン、マレイン酸ヒドラジド、ＭＣＰＡおよびそれらのジメチルアンモニウム、カリウムおよびナトリウム塩、ＭＣＰＡ−イソオオクチル、ＭＣＰＢおよびそれらのナトリウム塩、ＭＣＰＢ−エチル、メコプロプ、メコプロプ−Ｐ、メフェナセート、メフルイジド、メソスルフロン−メチル、メソトリオン、メタム−ナトリウム、メタミトロン、メタザクロール、メタベンズジアズロン、メチルアルソン酸およびそれらのカルシウム、モノアンモニウム、モノナトリウムおよびジナトリウム塩、メチルジムロン、メチル　［［［１−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキ］−２−ニトロフェニル］−２−メトキシエチリデン］アミノ］オキシ］酢酸（ＡＫＨ−７０８）、メチル５−［［［［（４，６−ミメチル−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−１−（２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（ＮＣ−３３０）、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロール、Ｓ−メトラクロール、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン−メチル、モリネート、モノリヌロン、ナプロアニリド、ナプロアミド、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オルベンカーブ、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキサフルオルフェン、二塩化パラカット、ペブレート、ペンジメタリン、ペンタノクロール、ペントキサゾン、ペルフルイドン、フェンメジファン、ピクロラム、ピクロラム−カリウム、ピコリナフェン、ピペロフォス、プレチラクロール、プリミスル��ロン−メチル、プロジアミン、プロフォクシジム（ＢＡＳ６２５Ｈ、２−［１−［［２−（４−クロロフェノキ）プロポキ］イミノ］ブチル］−３−ヒドロキシ−５−（テトラヒドロ−２Ｈ−チオピロン−３−イル）−２−シクロヘキセン−１−オン）、プロメトン、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロール、プロピザミド、プロスルフォカーブ、プロスルフロン、ピラフルフェン−エチル、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロン−エチル、ピリベンゾキシム、ピリブチカーブ、ピリデート、ピリミノバック−メチル、ピリチオバック、ピリチオバック−ナトリウム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キザロホップ−エチル、キザロホップ−Ｐ−エチル、キザロホップ−Ｐ−テフリル、リムスルフロン、セトキシジム、シズロン、シマジン、シメトリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルフォメツロン−メチル、スルフォスルフロン、２，３，６−ＴＢＡ、ＴＣＡ、ＴＣＡ−ナトリウム、テブタム、テブチウロン、テプラロキシジン、テルバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テニルクロール、チアフルラミド、（ＢＡＹ　１１３９０）、チアゾピル、チフェンスルフロン−メチル、チベンカーブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリ−アレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリベヌロン−メチル、トリクロピル、トリクロピル−ブトチル、トリクロピル−トリエチルアンモニウム、トリジファン、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフルラリン、トリフルスルフロン−メチル、トリトスルフロンおよびベルナレート。
【０１８４】
イネ作物中における本発明の化合物のための特に有用な除草剤混合物パートナーは、スルフォニル尿素系除草剤、アジムスルフロン、ベンスルフロン−メチル、メトスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、シノスルフロン、シクロスルファムロン、ハロスルフロン−メチル、イマゾスルフロンおよびピラゾスルフロンエチル、および非スルフォニル尿素系除草剤、ビスピラバック−ナトリウム、カルフェントラゾン−エチル、モリネート、プロパニル、キンクロラック、チオベンカーブおよびトリクロピルである。イネ作物中における好ましくない植生の制御のために本発明の化合物と組み合わせて用いられる他の有用な除草剤は、アニロフォス、ベンフレセート、ベンゾフェナップ、ビスピリバック−ナトリウム、ブロモブチド、カフェンストロール、硫酸銅（ＩＩ）、シハロホップ−ブチル、ジメピペレート、エポプロダン、エトベンザニド、フェノキサプロップ−エチル、フェントラザミド、インダノファン、メフェナセート、プレチラクロール、プロフォクシジム、ピラゾレート、ピリブチカーブおよびテニルクロールであるが、これらに制限されるわけではない。
【０１８５】
トウモロコシ作物における完全なノックダウンおよび残留雑草制御を達成するために、本発明の式１の化合物と以下の除草剤との混合物が特に有用である可能性がある：アセトクロール、アトラジ、ジカンバ、ジメタナミド、ホラムスルフロン、フルフェナセート、フルメツラム、グリホセート、イソキサフルトール、メソトリオン、メトラクロール、メトリブジン、ニコスルフロン、リムスルフロン、シマジンおよびスルコトリオン。
【０１８６】
これらの随伴除草剤と本発明の新規の除草剤化合物の組合せは、作物に対する損傷の低減（すなわち毒性緩和）および、付加的効果（すなわち相乗効果）から予想される以上の雑草制御を提供することができる。ダイムロンおよびキノクラミンは、作物に対する本発明の新規化合物の毒性を緩和すると共に或る種の雑草の予想以上の制御をも提供する随伴除草剤の例である。特に好ましいのは、索引表Ａ化合物１とダイムロンの混合物および索引表Ａ化合物１とキノクラミンの混合物である。
【０１８７】
以下の試験は、特定の雑草に対する本発明の化合物の制御の有効性を実証している。しかしながら前記化合物により付与される雑草制御は、これらの種に制限されるわけではない。化合物の内容説明については、索引表Ａ１〜Ｂを参照のこと。「Ｅｘ．」という略字は「例」を表わし、その後には、どの例でその化合物が調製されているかを示す番号が付いている。
【０１８８】
【表７６】
2004514720.tif 000092
【０１８９】
【表７７】
2004514720.tif 000093
【０１９０】
【表７８】
2004514720.tif 000094
【０１９１】
【表７９】
2004514720.tif 000095
【０１９２】
【表８０】
2004514720.tif 000096
【０１９３】
【表８１】
2004514720.tif 000097
【０１９４】
【表８２】
2004514720.tif 000098
【０１９５】
【表８３】
2004514720.tif 000099
【０１９６】
【表８４】
2004514720.tif 000100
【０１９７】
【表８５】
2004514720.tif 000101
【０１９８】
【表８６】
2004514720.tif 000102
【０１９９】
【表８７】
2004514720.tif 000103
【０２００】
【表８８】
2004514720.tif 000104
【０２０１】
【表８９】
2004514720.tif 000105
【０２０２】
【表９０】
2004514720.tif 000106
【０２０３】
試験Ａ
ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉｓ）、ヒメシバ（Ｄｉｇｉａｔｒｉａ　ｓｐｐ．）、アキノキリンソウ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｓｐｐ．）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）およびイチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）の種子を、砂質のローム土中に植付け、表面活性剤を含む非植物毒性溶剤中で処方された試験用化学物質をもつ土壌ドレンチにより発芽前に処理した。同時に、同じ要領で処方された試験用化学物質を流出するまで噴霧してこれらの作物および雑草品種を発芽後処理した。
【０２０４】
植物は高さが２から１８ｃｍの範囲内で、発芽後処理のため１葉または２葉の段階にあった。処理済植物および未処理対照は、およそ１１日間温室内に維持さ、その後、処置済みの全ての植物を未処置植物と比較で、目視で損傷の評価を行った。表Ａ中に要約されている植物応答評定は、０を効果なしとし１０を完全制御として、０から１０までの目盛りを基準としている。ダッシュ（−）印の応答は、試験結果が不在であることを意味している。
【０２０５】
【表９１】
2004514720.tif 000107
【０２０６】
【表９２】
2004514720.tif 000108
【０２０７】
【表９３】
2004514720.tif 000109
【０２０８】
【表９４】
2004514720.tif 000110
【０２０９】
【表９５】
2004514720.tif 000111
【０２１０】
【表９６】
2004514720.tif 000112
【０２１１】
【表９７】
2004514720.tif 000113
【０２１２】
【表９８】
2004514720.tif 000114
【０２１３】
【表９９】
2004514720.tif 000115
【０２１４】
【表１００】
2004514720.tif 000116
【０２１５】
試験Ｂ
ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、スルナムグラス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ　ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ）、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、コーン（Ｚｅａ　ｍａｙｓ）、ヒメシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、アキノキリンソウ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉｉ）、アカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、イネ（Ｏｒｙｚａ　ｓａｔｉｖａ）およびイチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）より選択される種子を植え付け、表面活性剤を含む非植物毒性溶剤中で処方された試験用化学物質で発芽前に処理した。
【０２１６】
同時に、これらの作物および雑草種より選択される植物と同様にノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）および野生カラスムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）　も同じ要領で処方された試験用化学物質の発芽後適用により処理した。発芽後処理のための植物の高さは、２〜８ｃｍ（１〜４葉）の範囲内であった。水田試験における植物種は、試験用に２葉段階まで成長させたイネ（Ｏｒｙｚａ　ｓａｔｉｖａ）、コゴメギク（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）、アメリカコナギ（Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ　ｌｉｍｏｓａ）およびヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）で構成されていた。処理済植物および対照を３〜１５日間温室内に維持し、その後、全ての種を対照と比較し、目視で評価を行った。表Ｂ中に要約されている植物応答評定は、０を効果なしとし１００を完全制御として０から１００までの目盛りを基準としている。ダッシュ（−）印の応答は、試験結果が不在であることを意味している。
【０２１７】
【表１０１】
2004514720.tif 000117
【０２１８】
【表１０２】
2004514720.tif 000118
【０２１９】
【表１０３】
2004514720.tif 000119
【０２２０】
【表１０４】
2004514720.tif 000120
【０２２１】
【表１０５】
2004514720.tif 000121
【０２２２】
【表１０６】
2004514720.tif 000122
【０２２３】
【表１０７】
2004514720.tif 000123
【０２２４】
【表１０８】
2004514720.tif 000124
【０２２５】
【表１０９】
2004514720.tif 000125
【０２２６】
【表１１０】
2004514720.tif 000126
【０２２７】
【表１１１】
2004514720.tif 000127
【０２２８】
【表１１２】
2004514720.tif 000128
【０２２９】
【表１１３】
2004514720.tif 000129
【０２３０】
【表１１４】
2004514720.tif 000130
【０２３１】
【表１１５】
2004514720.tif 000131
【０２３２】
【表１１６】
2004514720.tif 000132
【０２３３】
【表１１７】
2004514720.tif 000133
【０２３４】
【表１１８】
2004514720.tif 000134
【０２３５】
【表１１９】
2004514720.tif 000135
【０２３６】
【表１２０】
2004514720.tif 000136
【０２３７】
【表１２１】
2004514720.tif 000137
【０２３８】
【表１２２】
2004514720.tif 000138
【０２３９】
【表１２３】
2004514720.tif 000139
【０２４０】
【表１２４】
2004514720.tif 000140
【０２４１】
【表１２５】
2004514720.tif 000141
【０２４２】
【表１２６】
2004514720.tif 000142
【０２４３】
【表１２７】
2004514720.tif 000143
【０２４４】
【表１２８】
2004514720.tif 000144
【０２４５】
【表１２９】
2004514720.tif 000145
【０２４６】
【表１３０】
2004514720.tif 000146
【０２４７】
【表１３１】
2004514720.tif 000147
【０２４８】
【表１３２】
2004514720.tif 000148
【０２４９】
【表１３３】
2004514720.tif 000149
【０２５０】
【表１３４】
2004514720.tif 000150
【０２５１】
【表１３５】
2004514720.tif 000151
【０２５２】
【表１３６】
2004514720.tif 000152
【０２５３】
【表１３７】
2004514720.tif 000153
【０２５４】
【表１３８】
2004514720.tif 000154
【０２５５】
【表１３９】
2004514720.tif 000155
【０２５６】
【表１４０】
2004514720.tif 000156
【０２５７】
【表１４１】
2004514720.tif 000157
【０２５８】
【表１４２】
2004514720.tif 000158
【０２５９】
【表１４３】
2004514720.tif 000159
【０２６０】
【表１４４】
2004514720.tif 000160
【０２６１】
【表１４５】
2004514720.tif 000161
【０２６２】
【表１４６】
2004514720.tif 000162
【０２６３】
【表１４７】
2004514720.tif 000163
【０２６４】
【表１４８】
2004514720.tif 000164
【０２６５】
【表１４９】
2004514720.tif 000165
【０２６６】
試験Ｃ
バミューダグラス（Ｃｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ）、スリナムグラス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ　ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ）、オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　ｓｔｒｕｍａｒｉｕ）、トウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ）、ヒメシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、ナルコビエ（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ　ｖｉｌｌｏｓａ）、アキノキリンソウ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａｂｅｒｉｉ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　ｉｎｄｉｃａ）、セイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、コチア（コチア　ｓｃｏｐａｒｉａ）、アカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、ショクヨウガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ　ｅｌａｔｉｏｒ）、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ）およびイチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）より選択される種の種子を植付け、表面活性剤を含む非植物毒性溶剤中で処方された試験用化学物質で発芽前に処理した。
【０２６７】
同時に、これらの作物および雑草種より選択される植物とに同様に秋撒きオオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ）、ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、カナリークサヨシ（Ｐｈａｌａｒｉｓ　ｍｉｎｏｒ）、コハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ　ｍｅｄｉａ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ　ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、エノコログサ　（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ）、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ　ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ）、野生カラスムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ））およびセイヨウヌカボ（Ａｐｅｒａ　ｓｐｉｃａ−ｖｅｎｔｉ）も、同じ要領で処方された試験用化学物質をいくつか発芽後適用することにより処理した。発芽後処理のための植物の高さは２〜１８ｃｍ（１〜４葉）の範囲内にあった。水田試験における植物種は、試験用に２葉段階まで成長させたイネ（Ｏｒｙｚａ　ｓａｔｉｖａ）、コゴメギク（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）、アメリカコナギ（Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ　ｌｉｍｏｓａ）およびヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）で構成されていた。処理済植物および対照を、１２〜１４日間温室内に維持し、その後、全ての種を対照と比較し、目視で評価を行った。表Ｃ中に要約されている植物応答評定は、０を効果なしとし１００を完全制御として０から１００までの目盛りを基準としている。ダッシュ（−）印の応答は、試験結果が不在であることを意味している。
【０２６８】
【表１５０】
2004514720.tif 000166
【０２６９】
【表１５１】
2004514720.tif 000167
【０２７０】
【表１５２】
2004514720.tif 000168
【０２７１】
【表１５３】
2004514720.tif 000169
【０２７２】
【表１５４】
2004514720.tif 000170
【０２７３】
【表１５５】
2004514720.tif 000171
【０２７４】
【表１５６】
2004514720.tif 000172
【０２７５】
【表１５７】
2004514720.tif 000173
【０２７６】
【表１５８】
2004514720.tif 000174
【０２７７】
【表１５９】
2004514720.tif 000175
【０２７８】
【表１６０】
2004514720.tif 000176
【０２７９】
【表１６１】
2004514720.tif 000177
【０２８０】
【表１６２】
2004514720.tif 000178
【０２８１】
【表１６３】
2004514720.tif 000179
【０２８２】
【表１６４】
2004514720.tif 000180
【０２８３】
【表１６５】
2004514720.tif 000181
【０２８４】
【表１６６】
2004514720.tif 000182
【０２８５】
【表１６７】
2004514720.tif 000183
【０２８６】
【表１６８】
2004514720.tif 000184
【０２８７】
【表１６９】
2004514720.tif 000185
【０２８８】
【表１７０】
2004514720.tif 000186
【０２８９】
【表１７１】
2004514720.tif 000187
【０２９０】
【表１７２】
2004514720.tif 000188
【０２９１】
【表１７３】
2004514720.tif 000189
【０２９２】
【表１７４】
2004514720.tif 000190
【０２９３】
【表１７５】
2004514720.tif 000191
【０２９４】
【表１７６】
2004514720.tif 000192
【０２９５】
【表１７７】
2004514720.tif 000193
【０２９６】
【表１７８】
2004514720.tif 000194
【０２９７】
【表１７９】
2004514720.tif 000195
【０２９８】
【表１８０】
2004514720.tif 000196
【０２９９】
【表１８１】
2004514720.tif 000197
【０３００】
【表１８２】
2004514720.tif 000198
【０３０１】
【表１８３】
2004514720.tif 000199
【０３０２】
【表１８４】
2004514720.tif 000200
【０３０３】
【表１８５】
2004514720.tif 000201
【０３０４】
【表１８６】
2004514720.tif 000202
【０３０５】
【表１８７】
2004514720.tif 000203
【０３０６】
【表１８８】
2004514720.tif 000204
【０３０７】
【表１８９】
2004514720.tif 000205
【０３０８】
【表１９０】
2004514720.tif 000206
【０３０９】
【表１９１】
2004514720.tif 000207
【０３１０】
【表１９２】
2004514720.tif 000208
【０３１１】
【表１９３】
2004514720.tif 000209
【０３１２】
【表１９４】
2004514720.tif 000210
【０３１３】
【表１９５】
2004514720.tif 000211
【０３１４】
【表１９６】
2004514720.tif 000212
【０３１５】
【表１９７】
2004514720.tif 000213
【０３１６】
【表１９８】
2004514720.tif 000214
【０３１７】
【表１９９】
2004514720.tif 000215
【０３１８】
【表２００】
2004514720.tif 000216
【０３１９】
【表２０１】
2004514720.tif 000217
【０３２０】
【表２０２】
2004514720.tif 000218
【０３２１】
【表２０３】
2004514720.tif 000219
【０３２２】
【表２０４】
2004514720.tif 000220
【０３２３】
【表２０５】
2004514720.tif 000221
【０３２４】
【表２０６】
2004514720.tif 000222
【０３２５】
【表２０７】
2004514720.tif 000223
【０３２６】
【表２０８】
2004514720.tif 000224
【０３２７】
【表２０９】
2004514720.tif 000225
【０３２８】
【表２１０】
2004514720.tif 000226
ｓ
【０３２９】
【表２１１】
2004514720.tif 000227
【０３３０】
【表２１２】
2004514720.tif 000228
【０３３１】
【表２１３】
2004514720.tif 000229
【０３３２】
【表２１４】
2004514720.tif 000230
【０３３３】
【表２１５】
2004514720.tif 000231
【０３３４】
【表２１６】
2004514720.tif 000232
【０３３５】
【表２１７】
2004514720.tif 000233
【０３３６】
【表２１８】
2004514720.tif 000234
【０３３７】
【表２１９】
2004514720.tif 000235
【０３３８】
【表２２０】
2004514720.tif 000236
【０３３９】
【表２２１】
2004514720.tif 000237
【０３４０】
【表２２２】
2004514720.tif 000238
【０３４１】
【表２２３】
2004514720.tif 000239
【０３４２】
【表２２４】
2004514720.tif 000240
【０３４３】
【表２２５】
2004514720.tif 000241
【０３４４】
【表２２６】
2004514720.tif 000242
【０３４５】
試験Ｄ
４個のプラスチック製植木鉢（直径約１６ｃｍ）に、３５：５０：１５の割合の砂、シルトおよび粘土と２．６％の有機物質で構成される無菌タマシルトローム土を部分的に充填した。４個の鉢の各々についての個別の植付けは以下の通りであった。米国産の、Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ　ｌｉｍｏｓａ（Ｈｌ）、Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａｌｉｓ（Ｍｖ）、Ａｍｍａｎｉａ　ａｕｒｉｃｕｌａｔａ（Ａａ）、およびＳｐｈｅｎｏｃｌｅａ　ｚｅｙｌａｎｉｃａ（Ｓｚ）の種子を、各割合について１個の１６ｃｍ鉢に植付けた。米国産の、Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｉｒｉａ（Ｃｉ）、Ｌｅｐｔｏｃｈｌ　ｏａ　ｆａｓｃｉｃｕｌａｒｉｓ（Ｌｆ）の種子、９または１０本の直播きイネの苗束（Ｏｒｙｚａ　ｓａｔｉｖａ　ｃｖ．２”Ｊａｐｏｎｉｃａ−Ｍ２０２”；Ｏｓｓ）、および６本の移植されたイネ（Ｏｒｙｚａ　ｓａｔｉｖａ　ｃｖ．２”Ｊａｐｏｎｉｃａ−Ｍ２０２”；Ｏｓｓ）の苗束を、各割合について１個の１６ｃｍ鉢に植付けた。米国産の、Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ（Ｃｄ）、Ａｌｉｓｍａ　ｐｌａｎｔａｇｏ−ａｑｕａｉｃａ（Ａｐ）、およびＳｃｉｒｐｕｓ　ｍｕｓｃｒｏｎａｔｕｓ（Ｓｍ）の種子を、各割合について１個の１６ｃｍ鉢に植付けた。米国産の、Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ（Ｅｃｇ）Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｏｒｙｚｉｃｏｌａ（Ｅｏｒ）Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｏｒｙｚｏｉｄｅｓ（Ｅｏｚ）およびＥｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｏｌｏｎｕｍ（Ｅｃｃ）を、各割合について１個の１６ｃｍ鉢に植付けた。作物および雑草種が、処理時に２．０から２．５葉段階になるように、植付けは継続的に行われた。
【０３４６】
２９．５／２６．７℃の昼夜温度設定で鉢植え植物を温室内で成長させ、１６時間の明期を維持するために追加バランス照明を具備した。試験鉢を試験が完了するまで温室内に維持した。
【０３４７】
索引表Ａの化合物１（Ｃｍｐｄ　１）、ダイムロン（Ｃｍｐｄ　Ｄ）、キノクラミン（Ｃｍｐｄ　Ｑ）およびそれらの組合せからなる化学処理剤をアセトン中で処方した。処理時に、試験用鉢に、土壌表面から３ｃｍ上まで湛水し、水田水に試験用化合物を直接適用することによってこれを処理し、その後試験期間中はその水深を維持した。イネおよび雑草に対する処理の効果は、２１日後に未処理対照と比較することによって目視で評価された。植物応答評定は、０から１００の目盛りで報告された。なお、ここで０は効果なし、１００は完全制御である。ＮＤはデータの不在を意味している。
【０３４８】
コルビーの等式を使用して、ダイムロン（Ｃｍｐｄ　Ｄ）およびキニクラミン（Ｃｍｐｄ　Ｑ）と化合物１の混合物の予想相加的除草効果を計算した。コルビーの等式（Ｃｏｌｂｙ，　Ｓ．Ｒ．　「除草剤組合せの相乗および拮抗応答の計算」、Ｗｅｅｄｓ，　１５（１），　ｐｐ２０−２２　（１９６７））は、除草剤混合物の予想相加的効果を計算するものであり、２つの活性成分について次の形態をとる：
Ｐａ＋ｂ　＝　Ｐａ　＋　Ｐｂ　−　（ＰａＰｂ　／　１００）
なお式中、Ｐａ＋ｂは個々の成分の相加的寄与から予想される混合物の効果の百分率である。
Ｐａは、混合物中と同一の使用割合での第１の活性成分の観察された効果の百分率である。
Ｐｂは、混合物中と同一の使用割合での第１の活性成分の観察された効果の百分率である。
【０３４９】
植物応答評定およびコルビーの等式から予想される相加的効果は表Ｄに示されている。
【０３５０】
【表２２７】
2004514720.tif 000243
【０３５１】
【表２２８】
2004514720.tif 000244
【０３５２】
【表２２９】
2004514720.tif 000245
【０３５３】
この試験に関して、表Ｃに列挙されている結果を見ると分かるように、ダイムロンおよびキニクラミンと化合物１の混合物は、直播イネ（Ｏｓｓ）に対する植物毒性を低減させ、この点に関しては、ダイムロンの方がキニクラミンよりも効果が高かった。イネに対する毒性緩和とは対照的に、これらの組合せは一般に、雑草制御に優れた効果を保持する。この結果は、Ａｍｍａｎｉａ　ａｕｒｉｃｕｌａｔａ（Ａｓ）に対する化合物１とダイムロンの混合物の、そしてＡｍｍａｎｉａ　ａｕｒｉｃｕｌａｔａ（Ａａ）およびＳｃｉｒｐｕｓ　ｍｕｃｒｏｎａｔｕｓ（Ｓｍ）に対する化合物１とキニクラミンの混合物の幾分かの相乗作用を示唆している。化合物１とダイムロンの混合物は、Ｅ．　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ（Ｅｃｇ）、Ｅ．　ｏｒｙｚｉｃｏｌａ（Ｅｏｒ）、Ｅ．　ｏｒｙｚｏｉｄｅｓ（Ｅｏｚ）およびＥ．　ｃｏｌｏｎｕｍ（Ｅｃｃ）という４つのＥｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ種全てに対する相乗作用を示し、一方化合物１とキニクラミンとの混合物は、Ｅ．ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ（Ｅｃｇ）およびＥ．ｏｒｙｚｏｉｄｅｓ（Ｅｏｚ）という２種に対する相乗作用を示している。直播イネに対する毒性緩和をもつＥｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ種に対する相乗作用は、Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ種とイネの両方がイネ科植物であることから特に驚くべきことである。
【国際公開パンフレット】
2004514720.tif 000248
2004514720.tif 000249
2004514720.tif 000250
2004514720.tif 000251
2004514720.tif 000252
2004514720.tif 000253
2004514720.tif 000254
2004514720.tif 000255
2004514720.tif 000256
2004514720.tif 000257
2004514720.tif 000258
2004514720.tif 000259
2004514720.tif 000260
2004514720.tif 000261
2004514720.tif 000262
2004514720.tif 000263
2004514720.tif 000264
2004514720.tif 000265
2004514720.tif 000266
2004514720.tif 000267
2004514720.tif 000268
2004514720.tif 000269
2004514720.tif 000270
2004514720.tif 000271
2004514720.tif 000272
2004514720.tif 000273
2004514720.tif 000274
2004514720.tif 000275
2004514720.tif 000276
2004514720.tif 000277
2004514720.tif 000278
2004514720.tif 000279
2004514720.tif 000280
2004514720.tif 000281
2004514720.tif 000282
2004514720.tif 000283
2004514720.tif 000284
2004514720.tif 000285
2004514720.tif 000286
2004514720.tif 000287
2004514720.tif 000288
2004514720.tif 000289
2004514720.tif 000290
2004514720.tif 000291
2004514720.tif 000292
2004514720.tif 000293
2004514720.tif 000294
2004514720.tif 000295
2004514720.tif 000296
2004514720.tif 000297
2004514720.tif 000298
2004514720.tif 000299
2004514720.tif 000300
2004514720.tif 000301
2004514720.tif 000302
2004514720.tif 000303
2004514720.tif 000304
2004514720.tif 000305
2004514720.tif 000306
2004514720.tif 000307
2004514720.tif 000308
2004514720.tif 000309
2004514720.tif 000310
2004514720.tif 000311
2004514720.tif 000312
2004514720.tif 000313
2004514720.tif 000314
2004514720.tif 000315
2004514720.tif 000316
2004514720.tif 000317
2004514720.tif 000318
2004514720.tif 000319
2004514720.tif 000320
2004514720.tif 000321
2004514720.tif 000322
2004514720.tif 000323
2004514720.tif 000324
2004514720.tif 000325
2004514720.tif 000326
2004514720.tif 000327
2004514720.tif 000328
2004514720.tif 000329
2004514720.tif 000330
2004514720.tif 000331
2004514720.tif 000332
2004514720.tif 000333
2004514720.tif 000334
2004514720.tif 000335
2004514720.tif 000336
2004514720.tif 000337
2004514720.tif 000338
2004514720.tif 000339
2004514720.tif 000340
2004514720.tif 000341
2004514720.tif 000342
2004514720.tif 000343
2004514720.tif 000344
2004514720.tif 000345
2004514720.tif 000346
2004514720.tif 000347
2004514720.tif 000348
2004514720.tif 000349
2004514720.tif 000350
2004514720.tif 000351
2004514720.tif 000352
2004514720.tif 000353
2004514720.tif 000354
2004514720.tif 000355
2004514720.tif 000356
2004514720.tif 000357
2004514720.tif 000358
2004514720.tif 000359
2004514720.tif 000360
2004514720.tif 000361
2004514720.tif 000362
2004514720.tif 000363
2004514720.tif 000364
2004514720.tif 000365
2004514720.tif 000366
2004514720.tif 000367
2004514720.tif 000368
2004514720.tif 000369
2004514720.tif 000370
2004514720.tif 000371
2004514720.tif 000372
2004514720.tif 000373
2004514720.tif 000374
2004514720.tif 000375
2004514720.tif 000376
2004514720.tif 000377
2004514720.tif 000378
2004514720.tif 000379
2004514720.tif 000380
2004514720.tif 000381
2004514720.tif 000382
2004514720.tif 000383
2004514720.tif 000384
2004514720.tif 000385
2004514720.tif 000386
2004514720.tif 000387
2004514720.tif 000388
2004514720.tif 000389
2004514720.tif 000390
2004514720.tif 000391
2004514720.tif 000392
2004514720.tif 000393
2004514720.tif 000394
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004514720.tif 000395
【国際調査報告】
2004514720.tif 000396
2004514720.tif 000397