(57)【要約】毛髪を酸化染色する毛髪着色組成物のための一次中間体は、式（１）の化合物であり：【化１】2004521110.tif 000028式中Ｒ1およびＲ2は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ5モノまたはジヒドロキシアルキル基、アルコキシ基で任意で置換されたフェニルまたはベンジルから成る群からそれぞれ個々に選択されるか、若しくはＲ1およびＲ2が、それらが結合している窒素原子と結合して、ピペラジン、ピペリジン、イミダゾール、またはモルホリン環を形成する。
2004521110.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2004521110.tif 000021
の化合物であって、式中Ｒ1およびＲ2は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5モノまたはジヒドロキシアルキル、ヒドロキシル基で任意選択的に置換されたフェニルまたはベンジル、アミノ、またはＣ1〜Ｃ3アルコキシ基から成る群からそれぞれ個々に選択されるか若しくは、Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している窒素原子と結合して、Ｏ、Ｓ、およびＮ原子から選択される１つ以上の付加ヘテロ原子を環内に任意選択的に含有するＣ3〜Ｃ6の飽和または不飽和環を形成する、前記化合物。
【請求項２】
Ｒ1およびＲ2が、水素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、アルコキシ基で任意に置換されたフェニルまたはベンジルから成る群からそれぞれ個々に選択されるか若しくはＲ1およびＲ2が、それらが結合している窒素原子と結合して、ピペラジン、ピペリジン、イミダゾール、またはモルホリン環を形成する、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1が水素で、Ｒ2がフェニルである、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ1およびＲ2が、それらが結合している窒素原子と結合してピペリジン環を形成する請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ1およびＲ2が、それらが結合している窒素原子と結合してピペリジン環を形成する、請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ1およびＲ2の両方がメチルである、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１の式（１）の化合物を調製するための方法であって、（ａ）式（２）：
【化２】
2004521110.tif 000022
の化合物を、式Ｒ1Ｒ2ＮＨの試薬および還元剤で還元アミノ化して、式（３）、
【化３】
2004521110.tif 000023
の化合物を生成すること、ならびに、（ｂ）式（３）の化合物を触媒作用的に水素添加して式（１）、
【化４】
2004521110.tif 000024
の化合物を生成することを含み、式中Ｒ1およびＲ2は、請求項１で定義したものである方法。
【請求項８】
Ｒ1およびＲ2が、水素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、アルコキシ基で任意選択的に置換されたフェニルまたはベンジルから成る群からそれぞれ個々に選択されるか、若しくはＲ1およびＲ2が、それらが結合している窒素原子と結合して、ピペラジン、ピペリジン、イミダゾール、イミダゾリン、ピリジン、またはモルホリン環を形成する、請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ1が水素で、Ｒ2がフェニルである、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ1およびＲ2が、それらが結合している窒素原子と結合してピペリジン環を形成する、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
少なくとも１種類の一次中間体および少なくとも１種類のカップラーを含有する毛髪染色組成物と、１種類以上の酸化剤を含有する顕色剤組成物とを含む毛髪染料製品であって、前記毛髪染色組成物が、式（１）：
【化５】
2004521110.tif 000025
の化合物を含む一次中間体を含有し、式中Ｒ1およびＲ2は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5モノまたはジヒドロキシアルキル、ヒドロキシル基で任意選択的に置換されたフェニルまたはベンジル、アミノ、またはＣ1〜Ｃ3アルコキシ基から成る群からそれぞれ個々に選択されるか、若しくはＲ1およびＲ2は、それらが結合している窒素原子と結合して、Ｏ、Ｓ、およびＮ原子から選択される１つ以上の付加ヘテロ原子を環内に任意選択的に含有するＣ3〜Ｃ6飽和または不飽和環を形成する製品。
【請求項１２】
請求項１１に記載の毛髪染料製品であって、前記毛髪染色組成物が、次から成る群：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、から選択される一次中間体をさらに含む製品。
【請求項１３】
請求項１１に記載の毛髪染料製品であって、前記毛髪染色組成物中に存在するカップラーが、次から成る群：ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オール、から選択される製品。
【請求項１４】
請求項１３に記載の毛髪染料製品であって、前記毛髪染色組成物が、次から成る群：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、から選択される一次中間体をさらに含む製品。
【請求項１５】
Ｒ1およびＲ2が、水素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、アルコキシ基で任意選択的に置換されたフェニルまたはベンジルから成る群からそれぞれ個々に選択されるか、若しくはＲ1およびＲ2が、それらが結合している窒素原子と結合して、ピペラジン、ピペリジン、イミダゾール、またはモルホリン環を形成する、請求項１１に記載の毛髪染料製品。
【請求項１６】
少なくとも１種類の一次中間体が酸化剤の存在下で少なくとも１種類のカップラーと反応して酸化毛髪染料を生成する、毛髪染色系あって、改良が、少なくとも１種類の一次中間体が式（１）：
【化６】
2004521110.tif 000026
の化合物を含み、式中Ｒ1およびＲ2は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5モノまたはジヒドロキシアルキル、ヒドロキシル基で任意選択的に置換されたフェニルまたはベンジル、アミノ、またはＣ1〜Ｃ3アルコキシ基から成る群からそれぞれ個々に選択されるか、若しくはＲ1およびＲ2は、それらが結合している窒素原子と結合してＯ、Ｓ、およびＮ原子から選択される１つ以上の付加へテロ原子を環内に任意選択的に含有するＣ3〜Ｃ6飽和または不飽和環を形成する前記毛髪染色系。
【請求項１７】
Ｒ1およびＲ2が、水素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、アルコキシ基で任意選択的置換されたフェニルまたはベンジルから成る群からそれぞれ個々に選択されるか、若しくはＲ1およびＲ2が、それらが結合している窒素原子と結合して、ピペラジン、ピペリジン、イミダゾール、またはモルホリン環を形成する、請求項１６に記載の毛髪を着色するための系。
【請求項１８】
好適な担体またはビヒクル中に、有効な毛髪染色量の次のものを含む毛髪染色組成物であって：
（ａ）少なくとも１種類のカップラー、および、
（ｂ）式（１）：
【化７】
2004521110.tif 000027
の化合物を含む少なくとも１種類の一次中間体であって、式中Ｒ1およびＲ2は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5モノまたはジヒドロキシアルキル、ヒドロキシル基で任意選択的に置換されたフェニルまたはベンジル、アミノ、またはＣ1〜Ｃ3アルコキシ基から成る群からそれぞれ個々に選択されるか、若しくはＲ1およびＲ2は、それらが結合している窒素原子と結合して、Ｏ、Ｓ、およびＮ原子から選択される１つ以上の付加へテロ原子を環内に任意選択的に含有するＣ3〜Ｃ6飽和または不飽和環を形成する組成物。
【請求項１９】
請求項１８に記載の毛髪染色組成物であって、次から成る群：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、から選択される一次中間体をさらに含む組成物。
【請求項２０】
請求項１８に記載の毛髪染色組成物であって、少なくとも１種類のカップラーが次から成る群：ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オール、から選択される組成物。
【請求項２１】
請求項２０に記載の毛髪染色組成物であって、次から成る群：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、から選択される一次中間体をさらに含む組成物。
【請求項２２】
Ｒ1およびＲ2が、水素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、アルコキシ基で任意選択的に置換されたフェニルまたはベンジルから成る群からそれぞれ個々に選択されるか、若しくはＲ1およびＲ2が、それらが結合している窒素原子と結合してピペラジン、ピペリジン、イミダゾール、またはモルホリン環を形成する、請求項１８に記載の毛髪染色組成物。
【請求項２３】
毛髪を染色するための方法であって、顕色剤組成物と請求項１８で規定する毛髪染色組成物とを混合することによって毛髪染料製品を形成すること、毛髪を染色するのに有効な量の毛髪染料製品組成物を毛髪に適用すること、毛髪を染色するのに有効な時間にわたって毛髪染料製品組成物を毛髪に接触させること、ならびに毛髪から毛髪染料製品組成物を除去することを含む方法。
【請求項２４】
Ｒ1およびＲ2が、水素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、アルコキシ基で任意選択的に置換されたフェニルまたはベンジルから成る群からそれぞれ個々に選択されるか、若しくはＲ1およびＲ2が、それらが結合している窒素原子と結合してピペラジン、ピペリジン、イミダゾール、またはモルホリン環を形成する、請求項２３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪繊維を酸化着色するための一次中間体としてこのような化合物を含有する新規化合物と組成物とに関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の着色は、様々な方法を用いて古くから実施されている手段である。現代において、毛髪の着色に用いられる最も広範に使用されている方途は、１種類以上の酸化毛髪着色剤を１種類以上の酸化剤と組合せて利用する酸化染色方法である。
【０００３】
最も通常的にはペルオキシ酸化剤を、一般に毛髪中に拡散できる小さい分子であり１種類以上の一次中間体および１種類以上のカップラーを含む、１種類以上の酸化毛髪着色剤と組合せて使用する。この手段において、過酸化水素のような過酸化物の物質を一次中間体の小分子を活性化するために用い、故に一次中間体の小分子がカップラーと反応して毛幹内でより大きなサイズの化合物を形成し、毛髪を様々な色調および色に着色する。
【０００４】
このような酸化毛髪着色系および組成物には、広範多種の一次中間体およびカップラーが用いられてきた。用いられる一次中間体には、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾールを言及することができ、カップラーとしては、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、３−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、および５−アミノ−２−メチルフェノールを言及することができる。
【０００５】
人間の毛髪を染色するのに使用される酸化染料化合物には、色または所望の強度に加えて、多数の追加的な要件がある。このため染料化合物は、毒性および皮膚科学的特性について異議のないものでなくてはならず、良好な光堅牢性、良好な選択性、パーマネントウェーブ処理に対する堅牢性、抗酸性、および摩擦堅牢性を備えた所望の毛髪色を提供しなければならない。いずれの場合にも、染料化合物で染色された毛髪の色は、光、摩擦、および化学薬品に対して、少なくとも４〜６週間安定していなければならない。さらに、追加要件は、種々の顕色剤およびカップラー物質を使用して、種々の色調の広範なパレットを生成することである。毛髪を黄色または黄橙色に着色するために、ｐ−アミノフェノールと組合せて、レゾルシノールおよび２−メチルレゾルシノールが広く使用されてきた。ｐ−アミノフェノールと２−メチルレゾルシノールを合わせると、薄い黄橙色が得られ、ｐ−アミノフェノールとレゾルシノールを合わせると、薄い黄緑色が得られる。６−アミノ−ｍ−クレゾール（米国特許第４，３９６，３９２号）ならびに直接染料である２−アミノ−４−ニトロ−６−クロロフェノールも同様に現行方式で使用されている。また、テトラアミノピリミジンと３，４−ジメチル−２，６−ジヒドロキシピリジン（ＥＰ６３７３６Ａ２）の組合せ、または６−ヒドロキシインドールとｐ−アミノフェノールの組合せ（米国特許第５，２７９，６２０号）も使用されている。６−ヒドロキシインドールを、ｐ−アミノフェノールおよびｐ−フェニレンジアミンと合わせると、それぞれ、ゴールド系ベージュおよびミディアムゴールド系茶色が得られる。しかし、このような黄色カップラーは、特に一次中間体およびカップラーの存在下では、弱く、くすんだ着色になる。それ故に、酸化毛髪着色において、このような欠点なしに黄色または黄橙色を付与する化合物を提供することが必要とされている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
それ故に、本発明の目的は、一次中間体とカップラーの多様な組合せによって黄色または黄橙色を提供するのに有用な、新規の一次中間体化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
２−アミノフェノールの誘導体である新規の化合物が、毛髪の良好な酸化着色を提供し、許容可能な光堅牢性、良好な選択性、シャンプー堅牢性、発汗およびパーマネントウェーブ処理に対する堅牢性を提供する、毛髪着色組成物および系に好適な一次中間体であり、多様な一次中間体およびカップラー化合物によって広範多種の種々の色調を提供するのに好適であることがわかった。
【０００８】
本発明は、式（１）：
【０００９】
【化１】
2004521110.tif 000003
の新規化合物を提供するものであり、式中Ｒ1およびＲ2は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5モノまたはジヒドロキシアルキル、ヒドロキシル基で任意で置換されたフェニルまたはベンジル、アミノ、またはＣ1〜Ｃ3アルコキシ基からそれぞれ個々に選択されるか、若しくは、Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している窒素原子と結合して、Ｏ、Ｓ、およびＮ原子から選択される１つ以上の付加ヘテロ原子を環内に任意で含有するＣ3〜Ｃ6、好ましくはＣ4〜Ｃ6の飽和または不飽和環を形成する。
【発明の効果】
【００１０】
これら新規の一次中間体は、毛髪による染料の取込みを良好に、毛髪を着色するために使用され、比較的長期間にわたって安定した色調または色を提供する。新規の一次中間体は、良好な洗浄堅牢性を有し、光またはシャンプーに曝されても著しく変化しない色または色調を付与する、毛髪の染色を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の化合物は、式（１）
【００１２】
【化２】
2004521110.tif 000004
のものであり、式中Ｒ1およびＲ2は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5モノまたはジヒドロキシアルキル、ヒドロキシル基で任意で置換されたフェニルまたはベンジル、アミノ、またはＣ1〜Ｃ3アルコキシ基からそれぞれ個々に選択されるか、若しくは、Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している窒素原子と結合して、Ｏ、Ｓ、およびＮ原子から選択される１つ以上の付加ヘテロ原子を環内に任意で含有するＣ3〜Ｃ6の飽和または不飽和環を形成する。
【００１３】
好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、より好ましくはメチル基；アルコキシ基、より好ましくはメトキシ基で任意で置換されたフェニルまたはベンジルからそれぞれ個々に選択されるか、若しくは、Ｒ1およびＲ2は、それらが結合している窒素原子と結合して、ピペラジン、ピペリジン、イミダゾール、またはモルホリン環を形成する。
【００１４】
本発明の式（１）の特に好ましい化合物は、次の化合物である：
２−アミノ−５−フェニルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−ピペリジン−１−イルメチル−フェノール；および、
２−アミノ−５−ピリジン−３−イルアミノメチル−フェノール。
【００１５】
本発明の式（１）の新規２−アミノフェノール誘導体化合物は、以下の反応順序に従って調製することができ、Ｒ1およびＲ2は、前述で定義したものである。
【００１６】
【化３】
2004521110.tif 000005
この合成手順では、式（２）のアルデヒド化合物を、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、またはポリメチルヒドロシロキサン（ＰＭＨＳ）のような還元剤を用い、Ｒ1Ｒ2ＮＨ試薬で還元アミノ化して、式（３）の化合物を生成する。水素雰囲気下で、式（３）の化合物をＰｄ／Ｃで触媒作用的に水素添加すると、式（１）の化合物が得られる。
【００１７】
合成例１〜９
記載した合成手順において、適切なＲ1Ｒ2ＮＨ試薬、還元剤、および式（２）のアルデヒドを用いると、本発明の式（１）の、次の２−アミノフェノール誘導体化合物を調製することができる：
２−アミノ−５−フェニルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−ピペリジン−１−イルメチル−フェノール；
２−アミノ−５−ピリジン−３−イルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−イミダゾリン−１−イルメチル−フェノール；
２−アミノ−５−メチルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−ジメチルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−ヒドロキシメチルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−モルホリノ−１−イルメチル−フェノール；および、
２−アミノ−５−ジプロピルアミノメチル−フェノール。
【００１８】
本明細書で使用する時、用語「毛髪染色組成物」（本明細書では、毛髪染料組成物、毛髪着色組成物、または毛髪染料ローションとも同義に称される）は、本明細書に記載する新規の化合物を含めて、顕色剤組成物と混合する前の酸化染料を含有する組成物を指す。用語「顕色剤組成物」（酸化剤組成物または過酸化組成物とも称される）は、毛髪染色組成物と混合する前の酸化剤を含有する組成物を指す。用語「毛髪染料製品」または「毛髪染料系」（毛髪染色系、毛髪染色製品、または毛髪着色系とも称される）は、互換的に、毛髪染色組成物および混合前の顕色剤組成物の組合せを呼び、コンディショナー製品および使用説明書をさらに含んでもよく、このような製品または系は、キットとして包装された状態で提供されることが多い。用語「毛髪染色製品組成物」は、毛髪染色組成物と顕色剤組成物とを混合することによって形成される組成物を指す。「担体」（あるいはビヒクルまたはベース）は、活性剤（例えば、毛髪染色組成物の酸化毛髪染料）を除く、組成物中に含有される成分の組合せを指す。
【００１９】
本発明の毛髪着色（すなわち、毛髪染色）組成物は、本発明の新規に一次中間体を、単独の一次中間体として、酸化染料カップラーと併せて含有することができ、または他の一次中間体を含有することもできる。すなわち、１種類以上の好適な一次中間体を、本発明の新規の一次中間体と併せて使用してもよい。
【００２０】
好適な既知の一次中間体には、例えば次のものが挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体類、例えば：ベンゼン−１，４−ジアミン（通常ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール（通常Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ4，Ｎ4，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、および２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）−オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；
ｐ−アミノフェノール誘導体類、例えば：４−アミノ−フェノール（通常ｐ−アミノフェノールとして知られる）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−メチル］−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、および４−アミノ−２−フルオロ−フェノール；
ｏ−アミノフェノール誘導体類、例えば：２−アミノ−フェノール（通常ｏ−アミノフェノールとして知られる）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、および２−アミノ−４−メチル−フェノール；ならびに、
複素環式誘導体類、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（通常２，４，５，６−テトラアミノピリジンとして知られる）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ2−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン。
【００２１】
本発明の式（１）の新規の一次中間体は、本発明の毛髪着色組成物または系において、いずれかの好適なカップラー類と共に使用してもよい。
好適な既知のカップラーには、例えば次のものが挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体類、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３ージオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、および２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；ｍ−フェニレンジアミン類、例えば：２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノーフェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］尿素、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、および２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、および３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；ならびに、
複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン、および３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−アミン。
【００２２】
好ましい一次中間体には、次のものが挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体類、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、および１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；
ｐ−アミノフェノール誘導体類、例えば：４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、および１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール誘導体類、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、および２−アミノ−４−メチル−フェノール；ならびに、
複素環式誘導体類、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、およびＮ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン。
【００２３】
好ましいカップラーには、次のものが挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体類、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、および２−イソプロピル−５−メチルフェノール；
ｍ−フェニレンジアミン類、例えば：ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、および３−アミノ−２−メチル−フェノール；ならびに、
複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、および２−アミノピリジン−３−オール。
【００２４】
最も好ましい一次中間体には、次のものが挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体類、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、および２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；ｐ−アミノフェノール誘導体類、例えば：４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、および１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール類、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、およびＮ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；ならびに、
複素環式誘導体類、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、および１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン。
【００２５】
最も好ましいカップラーには、次のものが挙げられる：
フェノール類、レゾルシノールおよびナフトール誘導体類、例えば：ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、および２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；
ｍ−フェニレンジアミン、例えば：２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、および３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、および３−アミノ−２−メチル−フェノール；ならびに、複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、および２−アミノピリジン−３−オール。
【００２６】
理解できるように、本発明の新規な化合物を含む、カップラー化合物および一次中間体化合物は、それらが塩基である限り、遊離塩基として、または、生理学的に適合性のある、塩酸、クエン酸、酢酸、酒石酸、または硫酸などの有機酸または無機酸の塩の形態で使用することができ、またはそれらが芳香族ＯＨ基を有する限り、アルカリフェノレート類のような塩基の塩の形態で使用することができる。
【００２７】
本発明の毛髪染色組成物中の染料前駆体（例えば、本発明の新規な化合物を含む、一次中間体およびカップラー化合物）の総量は、一般に毛髪染色組成物の総重量を基準にして、約０．００２重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０４重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約７．０重量％である。一次中間体およびカップラー化合物は、一般に同モル量で使用される。しかしながら、一次中間体化合物を過剰または不足状態のいずれかで使用することが可能であり、すなわち一次中間体とカップラーとのモル比は、一般に約５：１〜約１：５の範囲である。
【００２８】
本発明の毛髪染色組成物は、本発明の一次中間体を一般に、毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の有効な染色量で含有する。他の一次中間体が存在する場合、典型的には、組成物中の一次中間体の濃度が合計で約０．００２重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％になるような量で存在する。カップラーは、有効な染色濃度で存在し、一般に毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量で存在する。毛髪染料組成物の残部は、カップラーおよび一次中間体の担体またはビヒクルを含み、以下に記載されるような多様な補助剤を含む。
【００２９】
一般に水溶液またはヒドロアルコール溶液である、いずれかの好適な担体またはビヒクルを用いることができるが、水性溶液が好ましい。担体またはビヒクルは、一般に、８０重量％より多くの、典型的には９０重量％〜９９重量％の、好ましくは９４重量％〜９９重量％の毛髪染料組成物を含む。本発明の毛髪着色組成物は、補助剤として、１種類以上の陽イオン性、陰イオン性、両性イオン性、または双極性界面活性剤、香料、アスコルビン酸、チオグリコール酸、または亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、ＥＤＴＡなどのキレート化および金属イオン封鎖剤、増粘剤成分、アルカリ化または酸性化剤、溶媒、希釈液、不活性物質、分散剤、浸透剤、消泡剤、酵素、および他の染料剤（例えば、合成直接染料および天然染料）を含有してもよい。これらの補助剤は、毛髪着色用組成物中で通常使用される化粧品添加成分である。
【００３０】
本発明の毛髪染料組成物は、それらを毛髪染料前駆体と反応して毛髪染料を顕色させる好適な酸化体と混合することによって使用される。いずれかの好適な酸化剤、特に過酸化水素（Ｈ2Ｏ2）またはその前駆体を本発明の毛髪染料製品組成物に用いることができる。過酸化尿素、過硫酸、過ホウ酸、および過炭酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、ならびに過酸化メラミンもまた好適である。通例では、酸化剤は、一般に顕色剤組成物と称される水性組成物中に加えられるが、普通は完成した毛髪染料製品の別々の成分として与えられ、別個の容器内に存在する。また顕色剤組成物は、適合性のある程度まで、顕色剤組成物を形成するのに必要な多様な成分、すなわち過酸化物安定剤、泡形成剤などを含有してもよく、前述した１種以上の補助剤、例えば界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調節剤などを組み込んでもよい。毛髪着色組成物と顕色剤組成物とを混合して毛髪染料製品組成物を形成してから、毛髪に適用する時に、所望の製品特性、例えば、ｐＨ、粘度、レオロジーなどを達成するために、毛髪染料製品組成物中に補助剤が加えられる。
【００３１】
本発明による毛髪染料製品組成物の形態は、例えば、溶液、特に水溶液または水性アルコール溶液とすることができる。しかし、好ましい形態は、濃厚な液体、クリーム、ゲル、またはエマルションであり、その組成物は、染料成分と、特定の調製に好適である慣用的な化粧品添加成分との混合物である。
毛髪染料および顕色剤組成物に有用な、従って本発明の毛髪染料製品組成物に有用な、好適な慣用的化粧品添加成分が以下に記載されており、毛髪染料、顕色剤、および毛髪染料製品組成物の所望の特徴を得るために使用してもよい。
【００３２】
溶媒：水の他に使用することのできる溶媒は、低級アルカノール類（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール）；ポリオール類（例えば、カルビトール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン）である。参考文献として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１（希釈剤の項）を参照のこと。また、参考文献として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。通例では親油性である他の物質を組み込む前に、通常は低温（５０℃〜８０℃）での融解によって最初に液化するのであれば、好適な処理を実施したＣ８〜Ｃ１８の脂肪族アルコールのような高級アルコール、特にセチルアルコールは、好適な有機溶媒である。
【００３３】
有機溶媒は、典型的には毛髪染料組成物中に、毛髪染料組成物の約５重量％〜約３０重量％の量で存在する。水は、通例では、毛髪染色組成物の約５重量％〜約９０重量％、好ましくは約１５重量％〜約７５重量％、最も好ましくは約３０重量％〜約６５重量％の量で存在する。
【００３４】
界面活性剤：これらの物質は、陰イオン性、陽イオン性、両性イオン性（双極性界面活性剤を含む）、または非イオン性界面活性剤化合物の部類からのものがある。（一般にヘアコンディショニング物質として含まれる陽イオン性界面活性剤は、以下で個別に検討する。）陽イオン性界面活性剤以外の好適な界面活性剤には、脂肪族アルコールサルフェート類、エトキシル化脂肪族アルコールサルフェート類、アルキルスルホネート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルトリメチルアンモニウム塩類、アルキルベタイン類、エトキシル化脂肪族アルコール類、エトキシル化脂肪酸類、エトキシル化アルキルフェノール類、エチレンおよび／またはプロピレングリコールのブロックコポリマー、グリセロールエステル類、リン酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド類およびエトキシル化脂肪酸エステル類、アルキルサルフェート類、エトキシル化アルキルサルフェート類、アルキルグリセリルエーテルスルホネート類、メチルアシルタウレート類、アシルイセチオネート類、アルキルエトキシカルボキシレート類、脂肪酸モノ−およびジエタノールアミド類が挙げられる。特に有用であるのは、アルキル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、１〜３個のエチレンオキシド基を有するエーテル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、ならびに例えばＣ１１〜Ｃ１５パレス（Pareth）−９などのタージトール（Tergitols）、および例えばＣ１２〜Ｃ１５パレス（Pareth）−３などのネオドール（Neodols）として販売される非イオン性界面活性剤である。それらは、例えば、増粘化を助けるため、エマルションを形成するため、毛髪染料製品組成物の適用時に毛髪を濡らすのに役立たせるためなどの多様な理由で含まれる。両性イオン性界面活性剤には、例えば、アスパラギン誘導体、ならびに、炭素数約１０〜約２０のアルキルまたはアルキルアミド基を有する、ベタイン類、スルタイン類、グリシネート類、およびプロピオネート類が挙げられる。本発明で使用するのに好適である典型的な両性イオン性界面活性剤には、ラウリルベタイン、ラウロアンホグリシネート、ラウロアンホプロピオネート、ラウリルスルタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアロアンホプロピルスルホネート、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシグリシネート、ココベタイン、およびココアンホプロピオネートが挙げられる。共に参照文献として本明細書に組み込まれる、１９９８年１１月２６日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２３および２００１年８月３０日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１を参照する。
【００３５】
毛髪染料組成物中の界面活性剤の量は、普通は、約０．１重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％の量である。
【００３６】
増粘剤：好適な増粘剤には、高級脂肪族アルコール類、デンプン類、セルロース誘導体類、ペトロラタム、パラフィン油、脂肪酸類、ならびに、ポリアクリルおよびポリウレタンポリマーベースの陰イオン性および非イオン性ポリマー増粘剤などが挙げられる。例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースおよび他のセルロース誘導体類、疎水変性陰イオン性ポリマーおよび非イオン性ポリマーがあり、特に親水性部分および疎水性部分の両方を有するようなポリマー（すなわち両性ポリマー）がある。有用な非イオン性ポリマーには、ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＤＭＩコポリマーのようなポリウレタン誘導体が挙げられる。好適なポリエーテルウレタン類は、ローム・アンド・ハース社（Rohm& Haas）によって販売される、アクリン（Aculyn）（登録商標）４４およびアクリン（Aculyn）（登録商標）４６ポリマーである。他の有用な両性ポリマーは、参考文献として組み込まれる、米国特許第６０１０５４１号に開示されている。前述のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１も参照されたい。増粘剤として使用することのできる陰イオン性ポリマーの例は、アクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０メタクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、およびアクリレート／ベヘネス−２５アクリレートコポリマーである。例えば、アクリン（Aculyn）（登録商標）２２、４４、および４６など、会合型の増粘剤の場合には、ポリマーは、毛髪染料製品の毛髪染料組成物または顕色剤組成物のいずれか、および別のものの界面活性物質のうちの１つに含まれていてもよい。このため、毛髪染料および顕色剤組成物を混合すると、必要な粘度が得られる。増粘剤は、製品が毛髪に適用される時に、好適に濃厚な製品となるような量で用いられる。このような製品の粘度は、一般に１０００〜１０００００ｃｐｓであり、チキソトロピー性のレオロジーを有することが多い。
【００３７】
ｐＨ調節剤：毛髪染料組成物のｐＨを調整するのに使用される好適な物質には、アルカリ金属およびアンモニウムの水酸化物、およびアルカリ金属およびアンモニウムの炭酸塩などのアルカリ化剤、特に水酸化ナトリウムおよび炭酸アンモニウム、アンモニア、メチルエタノールアミンを含む有機アミン、アミノメチルプロパノール、モノ−エタノールアミン、ジ−エタノールアミン、およびトリ−エタノールアミン、および有機および無機酸などの酸性物質、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸または酒石酸、塩酸などが挙げられる。参考文献として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照されたい。
【００３８】
コンディショナー：好適な物質には、シリコンおよびシリコン誘導体；炭化水素油；四級化合物モノマー、ならびに四級化ポリマーが挙げられる。四級化合物モノマーは、通常は陽イオン性化合物であるが、ベタイン類、およびコンディショニング効果を提供する他の両性イオン性および双極性物質も挙げられる。好適な四級化合物モノマーには、塩化ベヘントリアルコニウム、塩化ベヘントリモニウム、臭化ベンザルコニウムまたは塩化ベンザルコニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化ビス−ヒドロキシエチルタローモニウム、塩化Ｃ１２〜１８ジアルキルジモニウム、塩化セタルコニウム、臭化セテアルトリモニウムおよび塩化セテアルトリモニウム、臭化セトリモニウム、塩化セトリモニウムおよびセトリモニウムメトサルフェート、塩化セチルピリドニウム、コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、コカミドプロピルエトサルフェート、ココ−エチルジモニウムエトサルフェート、塩化ココトリモニウムおよびココトリモニウムエトサルフェート、塩化ジベヘニルジモニウム、塩化ジセチルジモニウム、塩化ジココジモニウム、塩化ジラウリルジモニウム、塩化ジソイジモニウム、塩化ジタロージモニウム、硬化タロートリモニウムクロリド、塩化ヒドロキシエチルセチルジモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化オレアルコニウム、ソイエトモニウムエトサルフェート、塩化ソイトリモニウム、塩化ステアラルコニウム、および他の多くの化合物が挙げられる。参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１を参照のこと。四級化ポリマーは、典型的には陽イオン性ポリマーであるが、両性イオン性および双極性のポリマーも挙げられる。有用なポリマーには、ポリクアテルニウム−４、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム−８、ポリクアテルニウム−９、ポリクアテルニウム−１０、ポリクアテルニウム−２２、ポリクアテルニウム−３２、ポリクアテルニウム−３９、ポリクアテルニウム−４４、およびポリクアテルニウム−４７が挙げられる。毛髪のコンディショニングに好適なシリコン類は、ジメチコーン、アモジメチコーン、ジメチコーンコポリオール、およびジメチコノールである。好適なシリコン類については、参考として組み込まれる１９９９年７月１５日公開のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／３４７７０も参照のこと。好適な炭化水素油には、鉱油が挙げられる。
【００３９】
コンディショナーは、通例では、毛髪染料組成物中に、毛髪染料組成物の約０．０１重量％〜約５重量％の量で存在する。
【００４０】
直接染料：また、本発明による毛髪染色組成物は、ディスパースブラック９（DisperseBlack 9）、ＨＣイエロー２（HC Yellow 2）、ＨＣイエロー４（HC Yellow 4）、ＨＣイエロー１５（HC
Yellow 15）、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３（HC
Red 3）、ディスパースバイオレット１（Disperse Violet 1）、ＨＣブルー２（HC
Blue 2）、ディスパースブルー３（Disperse Blue 3）、およびディスパースブルー３７７（Disperse
Blue 377）を含め、適合性のある直接染料を含有することもできる。これらの直接染料は、本発明の毛髪着色組成物中に、約０．０５重量％〜４．０重量％の量で含有することができる。
【００４１】
天然成分：例えば、タンパク質およびタンパク質誘導体、ならびに、アロエ、カミツレ、およびツマクレナイノキ抽出物などの植物性物質。
他の補助剤には、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１に記載されるような多糖類、アルキルポリグリコシド、緩衝剤、キレート化剤および金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、および過酸化物安定化剤が挙げられる。
【００４２】
前述したが具体的には特定していない好適な補助剤は、米国化粧品工業会（The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association）から発行される、国際化粧品成分辞典・ハンドブック（International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook）、（第８版）に列記されており、これは参考文献として組み込まれる。特に、第２巻を参照すると、３節（化学分類（Chemical Classes））および４節（機能（Functions））が、特定の目的または複数の目的を達成する具体的な補助剤を特定するのに有用である。
【００４３】
前述の慣用的な化粧品成分は、その機能的な目的に好適な量で使用される。例えば、湿潤剤、会合剤（associative agent）、および乳化剤として使用される界面活性剤は、一般に、約０．１重量％〜３０重量％の濃度で存在し、増粘剤は、約０．１重量％〜２５重量％の量で有用であり、ヘアケア物質は、通常約０．０１重量％〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００４４】
毛髪染色製品組成物は、毛髪に適用される時、すなわち本発明による毛髪染料組成物と顕色剤とを混合した後、それらの組成に応じて、弱酸性、中性、またはアルカリ性になり得る。毛髪染料組成物のｐＨ値は、約６〜１１．５、好ましくは約６．８〜約１０、特には約８〜約１０にすることができる。顕色剤組成物のｐＨは、通例では酸性であり、一般にｐＨ約２．５〜約６．５、普通は約３〜５である。毛髪染料および顕色剤組成物のｐＨは、前述のようにｐＨ調節剤を使用して調整される。
【００４５】
毛髪着色組成物を使用して毛髪を染色するには、使用直前に、本発明による前述の毛髪着色組成物を酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、一般的には約６０グラム〜２００グラムの、十分な量の混合物を毛髪に適用する。前述で列記されるいくつかの補助剤（例えば、増粘剤、コンディショナー等）を、当該分野で周知の成分の性質、考えられる相互作用に応じて、染料組成物中または顕色剤中で、またはその両方で使用することができる。
【００４６】
典型的には、過酸化水素、またはその、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムとの付加化合物を、３％〜１２％、好ましくは６％の水溶液の形態で、毛髪染料を顕色させるための酸化剤として使用することができる。酸素も酸化剤として使用することができる。酸化剤として６％過酸化水素溶液を使用する場合、毛髪着色組成物と顕色剤組成物との重量比は５：１〜１：５であり、１：１が好ましい。一般に、式（１）の少なくとも１種類の化合物を含めて、１種類以上の一次中間体および１種類以上のカップラーを含む毛髪染色組成物を調製し、次いで使用時にこれを、顕色剤組成物中に含有されるＨ2Ｏ2のような酸化剤と、本質的に均一な組成物が得られるまで混合し、それを調製後すぐに染色すべき毛髪に適用し、染色に有効な時間、毛髪と接触したままにする。酸化剤と本発明の染料組成物（すなわち毛髪染料製品組成物）との混合物を、約２分〜約６０分、好ましくは約１５分〜４５分、特に約３０分、約１５℃〜５０℃で毛髪に作用させ、毛髪を水ですすぎ、乾燥させる。必要に応じて、シャンプーで洗浄し、例えば、水、またはクエン酸または酒石酸溶液のような弱酸性の溶液ですすぐ。続いて、毛髪を乾燥させる。また任意選択的に、別個のコンディショニング製品を提供してもよい。
【００４７】
毛髪染料一次中間体（１）を含む本発明の毛髪染料組成物と、酸化剤を含む顕色剤組成物とを合わせて、毛髪を染色する系を形成する。この系を、毛髪染料組成物、顕色剤、任意選択でコンディショナーまたは他の毛髪トリートメント製品、および使用説明書を別々の容器に含む、単一包装のキットとして提供してもよい。
特に有用な、本発明の式（１）の一次中間体は、優れた染色堅牢性、特に光堅牢性、洗浄堅牢性、および摩擦堅牢性を有する毛髪着色組成物を提供する。
【実施例】
【００４８】
染色実施例１
表１に示した以下の組成物は、ピエドモント毛髪を染色するのに使用することができる。染色組成物１００ｇを２０容量の過酸化水素１００ｇと混合する。得られる混合物を毛髪に適用し、３０分間毛髪と接触させたままにする。次いで、染色した毛髪をシャンプーし、水ですすいで、乾燥させる。表１に示す成分の範囲は、毛髪染料製品に記載される物質の有用な濃度を例示するものである。
【００４９】
【表１】
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1合計で、これらの成分は２重量％〜１５重量％の範囲内である。
2典型的には、これらの染料前駆体の少なくとも１つが存在する。
【００５０】
本発明の式（１）の化合物を用いる毛髪着色成分の代表的な組合せを、表１、ならびにＣ１〜Ｃ１１６との組合せで表Ａ〜Ｇに示す。表Ａにおいて縦列を下に読んでいくと、Ｘは、本発明に従って配合することのできる染料の組合せを示す。例えば、表Ａの４列目の組合せ番号Ｃ１では、本発明の式（１）の一次中間体化合物（表Ａの１行目）（Ｒ1およびＲ2は前述で定義したもの）は、２−アミノ−フェノールと組合せることができる。
【００５１】
表１および表Ａ〜Ｇのこのような組合せにおいて、式（１）の一次中間体化合物として特に好ましいのは次のものである：
２−アミノ−５−フェニルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−ピペリジン−１−イルメチル−フェノール；
２−アミノ−５−ピリジン−３−イルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−イミダゾリン−１−イルメチル−フェノール；
２−アミノ−５−メチルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−ジメチルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−ヒドロキシメチルアミノメチル−フェノール；
２−アミノ−５−モルホリノ−１−イルメチル−フェノール、および、
２−アミノ−５−ジプロピルアミノメチル−フェノール。
【００５２】
【表２】
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【００５３】
【表３】
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【００５４】
【表４】
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【００５５】
【表５】
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【００５６】
【表６】
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【００５７】
【表７】
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【００５８】
【表８】
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【００５９】
【表９】
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【００６０】
【表１０】
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【００６１】
【表１１】
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【００６２】
【表１２】
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【００６３】
【表１３】
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【００６４】
【表１４】
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【００６５】
【表１５】
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【００６６】
前述の発明の詳細な説明により、その趣旨から逸脱することなく本発明に修正を実施できることが当業者には理解される。それ故に本発明の範囲は、説明し記載した具体的な実施形態だけに限定されるものではない。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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