(57)【要約】本発明は、メルトフロー速度が１００乃至５０００及び立体的欠陥が１０００ユニット当り５００未満である反応器グレードのポリプロピレンを含む繊維から製造するメルトブロウン繊維及び布である。更に、ポリプロピレンは一般にメタロセン触媒化法から製造され、ある実施態様においてメタロセンは少なくとも１の架橋２，４の２置換インデニルメタロセンであり、他の実施態様において架橋４−フェニルインデニルメタロセンである。メタロセンは流動担体及び非配位性アニオン活性化剤を含み得るシステムの一部である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２．５乃至６．５分の半結晶化時間（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｈａｌｆ　ｔｉｍｅ）を有し、立体的欠陥が１０００ユニット当り５０未満である反応器グレードのポリプロピレンを含む繊維。
【請求項２】
ポリプロピレンが少なくとも１の架橋２，４の２置換インデニルメタロセンを含む触媒システムから生成される、請求項１記載の繊維。
【請求項３】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が１０００ｄｇ／分を超える、請求項１記載の繊維。
【請求項４】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が５００ｄｇ／分乃至３０００ｄｇ／分を超える、請求項１記載の繊維。
【請求項５】
ポリプロピレンが２乃至４の範囲のＭＷＤを有する、請求項１記載の繊維。
【請求項６】
触媒システムがまた、トリスペルフルオロフェニルボラン、トリス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ボラン、トリス（ジ−ｔ−ブチルメチルシリル）ペルフルオロフェニルボラン、トリエチルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラフェニルボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリル）ボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラキス（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロ−４−ビフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム　テトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、及び他の高弗化トリサリルボラン化合物及びそれらのイオン性類似体から選択される少なくとも１の活性化剤を含む、請求項２に記載の繊維。
【請求項７】
触媒システムがまた流動シリカ担体を含む、請求項６に記載の繊維。
【請求項８】
ポリプロピレンがホモポリマーである、請求項１記載の繊維。
【請求項９】
繊維から生成される布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至１．５のショット評価を有する、請求項１記載の繊維。
【請求項１０】
繊維から生成される布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至４のショット評価を有する、請求項１記載の繊維。
【請求項１１】
繊維から生成される布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで２０インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項１記載の繊維。
【請求項１２】
繊維から生成される布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで１５インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項１記載の繊維。
【請求項１３】
繊維がメルトブローである、請求項１記載の繊維。
【請求項１４】
反応器グレードのポリプロピレンホモポリマーが１００ｄｇ／分乃至５０００ｄｇ／分のメルトフロー速度を有し、立体的欠陥が１０００ユニット当り５０未満であり、該ポリプロピレンが少なくとも１のメタロセン触媒を有する触媒システムから生成されるものであることを含むメルトブロー繊維。
【請求項１５】
少なくとも１のメタロセン触媒が架橋２，４の２置換メタロセンである、請求項１４に記載の繊維。
【請求項１６】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が１０００ｄｇ／分を超える、請求項１４記載の繊維。
【請求項１７】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が５００ｄｇ／分乃至３０００ｄｇ／分である、請求項１４記載の繊維。
【請求項１８】
ポリプロピレンが２乃至４の範囲のＭＷＤを有する、請求項１４に記載の繊維。
【請求項１９】
触媒システムはまた、トリスペルフルオロフェニルボラン、トリス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ボラン、トリス（ジ−ｔ−ブチルメチルシリル）ペルフルオロフェニルボラン、トリエチルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラフェニルボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリル）ボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラキス（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロ−４−ビフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム　テトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、及び他の高弗化トリサリルボラン化合物及びそれらのイオン性類似体から選択される少なくとも１の活性化剤を含む、請求項１４記載の繊維。
【請求項２０】
触媒システムが担体成分、流動シリカである担体成分を含む、請求項１４に記載の繊維。
【請求項２１】
繊維から生成する布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至１．５のショット評価を有する、請求項１４記載の繊維。
【請求項２２】
繊維から生成する布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至４のショット評価を有する、請求項１４記載の繊維。
【請求項２３】
繊維から生成する布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲでインチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項１４記載の繊維。
【請求項２４】
繊維から生成する布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで１５インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項１４記載の繊維。
【請求項２５】
ポリポリプロピレン繊維から生成する布であって、該ポリポリプロピレンが反応器グレードであり、１００ｄｇ／分乃至５０００ｄｇ／分のメルトフロー速度を有し、立体的欠陥が１０００ユニット当り５０未満である、当該布。
【請求項２６】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が１０００ｄｇ／分を超える、請求項２５記載の布。
【請求項２７】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が５００ｄｇ／分乃至３０００ｄｇ／分である、請求項２５記載の布。
【請求項２８】
ポリプロピレンが２乃至４の範囲のＭＷＤを有する、請求項２５記載の布。
【請求項２９】
ポリプロピレンが架橋２，４の２置換インデニルメタロセンを含む触媒システムから生成する、請求項２５記載の布。
【請求項３０】
ポリプロピレンが架橋４−フェニルインデニルメタロセンを含む触媒システムから生成する、請求項２５記載の布。
【請求項３１】
ポリプロピレンがホモポリマーである、請求項２５記載の布。
【請求項３２】
布がメルトブロー法により生成される、請求項２５記載の布。
【請求項３３】
触媒システムがまた、トリスペルフルオロフェニルボラン、トリス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ボラン、トリス（ジ−ｔ−ブチルメチルシリル）ペルフルオロフェニルボラン、トリエチルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラフェニルボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリル）ボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラキス（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロ−４−ビフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム　テトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、及び他の高弗化トリサリルボラン化合物及びそれらのイオン性類似体から選択される少なくとも１の活性化剤を含む、請求項２５記載の布。
【請求項３４】
触媒システムがまたシリカ担体も含む、請求項２５記載の布。
【請求項３５】
触媒システムがメタロセン、活性化剤、及びシリカ担体に接触してなる生成物である、請求項２５記載の布。
【請求項３６】
ポリプロピレンがホモポリマーである、請求項２５記載の布。
【請求項３７】
布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至１．５のショット評価を有する、請求項２５記載の布。
【請求項３８】
布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至４のショット評価を有する、請求項２５記載の布。
【請求項３９】
布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで２０インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項２５記載の布。
【請求項４０】
布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで１５インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項２５記載の布。
【請求項４１】
核剤が、布を生成する前にポリプロピレンに添加される、請求項２５の布。
【請求項４２】
請求項２５記載の布から生成するフィルター。
【請求項４３】
請求項２５記載の布からなる複合材料。
【請求項４４】
反応器グレードプロピレンホモポリマーが、１００ｄｇ／分乃至５０００ｄｇ／分のメルトフロー速度を有し、立体的欠陥が１０００ユニット当り５０未満であり、当該ポリプロピレンが少なくとも１のメタロセン触媒を含む触媒システムから生成されることを含むメルトブロー繊維から製造される布。
【請求項４５】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が１０００ｄｇ／分を超える、請求項４４に記載の布。
【請求項４６】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が５００ｄｇ／分乃至３０００ｄｇ／分である、請求項４４に記載の布。
【請求項４７】
ポリプロピレンが２乃至４の範囲のＭＷＤを有する、請求項４４記載の布。
【請求項４８】
触媒システムがまた、トリスペルフルオロフェニルボラン、トリス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ボラン、トリス（ジ−ｔ−ブチルメチルシリル）ペルフルオロフェニルボラン、トリエチルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラフェニルボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリル）ボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラキス（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロ−４−ビフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム　テトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、及び他の高弗化トリサリルボラン化合物及びそれらのイオン性類似体から選択される少なくとも１の活性化剤を含む、請求項４４記載の布。
【請求項４９】
触媒システムはまた担体成分を含み、該担体が弗化シリカである、請求項４４記載の布。
【請求項５０】
布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至１．５のショット評価を有する、請求項４４記載の布。
【請求項５１】
布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至４のショット評価を有する、請求項４４記載の布。
【請求項５２】
布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで２０インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項４４記載の布。
【請求項５３】
布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで１５インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項４４記載の布。
【請求項５４】
メタロセンが架橋２，４の２置換インデニルメタロセンである、請求項４４記載の布。
【請求項５５】
請求項４４記載の布の複合材料。
【請求項５６】
（ａ）少なくとも１の架橋２，４の２置換インデニルメタロセン及び少なくとも１の非配位性アニオン活性化剤を含む触媒システムとポリプロピレンモノマーを接触させることにより溶融反応器グレードのアイソタクチックポリプロピレンを生成し、
（ｂ）該ポリプロピレンから繊維をつくること
を含む、メルトブロー繊維の製造法。
【請求項５７】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が１００ｄｇ／分乃至５０００ｄｇ／分である、請求項５６記載の方法。
【請求項５８】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が１０００ｄｇ／分を超える、請求項５６記載の方法。
【請求項５９】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が５００ｄｇ／分乃至３０００ｄｇ／分である、請求項５６記載の方法。
【請求項６０】
ポリプロピレンが１０００ユニット当り５０未満の立体的欠陥を有する、請求項５６記載の方法。
【請求項６１】
ポリプロピレンが２乃至４の範囲のＭＷＤを有する、請求項５６記載の方法。
【請求項６２】
トリスペルフルオロフェニルボラン、トリス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ボラン、トリス（ジ−ｔ−ブチルメチルシリル）ペルフルオロフェニルボラン、トリエチルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラフェニルボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリル）ボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラキス（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロ−４−ビフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム　テトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、及び他の高弗化トリサリルボラン化合物及びそれらのイオン性類似体から選択される少なくとも１の活性化剤である、請求項５６記載の方法。
【請求項６３】
触媒システムがまたシリカ担体を含む、請求項５２記載の方法。
【請求項６４】
触媒システムがメタロセン、活性化剤、シリカ担体に接触してなる生成物である、請求項５３記載の方法。
【請求項６５】
ポリプロピレンがホモポリマーである、請求項５６記載の方法。
【請求項６６】
繊維から生成する布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至１．５のショット評価を有する、請求項５６記載の方法。
【請求項６７】
繊維から生成する布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至４のショット評価を有する、請求項５６記載の方法。
【請求項６８】
繊維から生成する布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで２０インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項５６記載の方法。
【請求項６９】
繊維から生成する布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで１５インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項５６記載の方法。
【請求項７０】
（ａ）１５０乃至２００℃の温度でメルトフロー速度が１０００乃至５０００ｄｇ／分である、溶融反応器グレードのアイソタクチックポリプロピレンを生成し、
（ｂ）該ポリプロピレンから繊維をつくること
を含むメルトブロー繊維の製造法。
【請求項７１】
ポリプロピレンのステレオ欠陥が１０００ユニット当り５０未満である、請求項７０記載の方法。
【請求項７２】
ポリプロピレンは２乃至４の範囲のＭＷＤを有する、請求項７０記載の方法。
【請求項７３】
ポリプロピレンを４−フェニル置換インデニルメタロセンを含む触媒システムから生成される、請求項７０記載の方法。
【請求項７４】
触媒システムがまた少なくとも１の活性化剤を含み、該活性化剤がトリスペルフルオロフェニルボラン、トリス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ボラン、トリス（ジ−ｔ−ブチルメチルシリル）ペルフルオロフェニルボラン、トリエチルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラフェニルボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリル）ボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラキス（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロ−４−ビフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム　テトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、及び他の高弗化トリサリルボラン化合物及びそれらのイオン性類似体から選択される、請求項７０記載の方法。
【請求項７５】
触媒システムがまたシリカ担体を含む、請求項７０記載の方法。
【請求項７６】
繊維から生成する布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至１．５のショット評価を有する、請求項７０記載の方法。
【請求項７７】
繊維から生成する布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至４のショット評価を有する、請求項７０記載の方法。
【請求項７８】
繊維から生成する布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで２０インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項７０記載の方法。
【請求項７９】
繊維から生成する布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲでインチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項７０記載の方法。
【請求項８０】
（ａ）溶融反応器グレードのアイソタクチックポリプロピレンから少なくとも１のメルトブロー繊維を生成し、該ポリプロピレンが少なくとも１の架橋２，４の２置換インデニルメタロセン及び少なくとも１の非配位性アニオン活性化剤を含む触媒システムとポリプロピレンモノマーを接触させることにより生成され、
（ｂ）該繊維を互いに接触させ、少なくとも１の布層を生成させること
を含む、ポリプロピレン繊維から布を製造する方法。
【請求項８１】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が１０００ｄｇ／分を超える、請求項８０記載の方法。
【請求項８２】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が５００ｄｇ／分乃至３０００ｄｇ／分を超える、請求項８０記載の方法。
【請求項８３】
ポリプロピレンが２乃至４の範囲のＭＷＤを有する、請求項８０記載の方法。
【請求項８４】
布がメルトブロー法により生成する、請求項８０記載の方法。
【請求項８５】
少なくとも１の活性化剤がトリスペルフルオロフェニルボラン、トリス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ボラン、トリス（ジ−ｔ−ブチルメチルシリル）ペルフルオロフェニルボラン、トリエチルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラフェニルボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリル）ボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラキス（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロ−４−ビフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム　テトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、及び他の高弗化トリサリルボラン化合物及びそれらのイオン性類似体から選択される、請求項８０記載の方法。
【請求項８６】
触媒システムがまたシリカ担体を含む、請求項８０記載の方法。
【請求項８７】
触媒システムがメタロセン、活性化剤、及びシリカ担体に接触してなる生成物である、請求項８０記載の方法。
【請求項８８】
ポリプロピレンがホモポリマーである、請求項８０記載の方法。
【請求項８９】
ポリプロピレンが１５０℃乃至２００℃の操作温度で溶融する、請求項８０記載の方法。
【請求項９０】
布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至１．５のショット評価を有する、請求項８０記載の方法。
【請求項９１】
布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至４のショット評価を有する、請求項８０記載の方法。
【請求項９２】
布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで２０インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項８０記載の方法。
【請求項９３】
布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで１５インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項８０記載の方法。
【請求項９４】
ポリプロピレン繊維であって、弗化担体組成物上に担持される少なくとも１の架橋２，４の２置換メタロセン及び少なくとも１の非配位性アニオン活性化剤を含む少なくとも１のメタロセン触媒システムの存在下、α−オレフィンモノマーと接触することにより製造されるポリプロピレンから生成される該繊維。
【請求項９５】
メタロセンが架橋４−フェニルインデニルメタロセンである、請求項９４記載の繊維。
【請求項９６】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が１０００ｄｇ／分を超える、請求項９４記載の繊維。
【請求項９７】
ポリプロピレンのメルトフロー速度が５００ｄｇ／分乃至３０００ｄｇ／分を超える、請求項９４記載の繊維。
【請求項９８】
ポリプロピレンが２乃至４の範囲にあるＭＷＤを有する、請求項９４記載の繊維。
【請求項９９】
少なくとも１の活性化剤がトリスペルフルオロフェニルボラン、トリス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ボラン、トリス（ジ−ｔ−ブチルメチルシリル）ペルフルオロフェニルボラン、トリエチルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラフェニルボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラフェニルボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリル）ボラート；トリメチルアンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリプロピルアンモニウム　テトラキス（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ボラート；トリブチルアンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラキス（ｏ−トリル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロ−４−ビフェニル）ボラート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム　テトラフェニルボラート；Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、及び他の高弗化トリサリルボラン化合物及びそれらのイオン性類似体から選択される、請求項９４記載の繊維。
【請求項１００】
触媒システムがまたシリカ担体を含む、請求項９４記載の繊維。
【請求項１０１】
ポリプロピレンがホモポリマーである、請求項９４記載の繊維。
【請求項１０２】
請求項９４記載の繊維を含む布。
【請求項１０３】
請求項９４記載の繊維を含むフィルター。
【請求項１０４】
核剤が、繊維を生成する前にポリプロピレンに添加される、請求項９４記載の繊維。
【請求項１０５】
ポリプロピレンがポリプロピレン由来のユニット及びエチレン又はＣ４−Ｃ１２由来のユニットのコポリマーである、請求項９４記載の繊維。
【請求項１０６】
繊維から生成する布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至１．５のショット評価を有する、請求項９４記載の繊維。
【請求項１０７】
繊維から生成する布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至４のショット評価を有する、請求項９４記載の繊維。
【請求項１０８】
繊維から生成する布が０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで２０インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項９４記載の繊維。
【請求項１０９】
繊維から生成する布が０．８ｇｈｍ、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで１５インチを超えるハイドロヘッド値を有する、請求項９４記載の繊維。
【請求項１１０】
ポリプロピレンが２．５乃至５分の半結晶化時間を有する、請求項９４記載の繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、担持メタロセン触媒システムから製造されたポリプロピレン繊維及び布に関する。
【０００２】
発明の背景
メルトブロー繊維及び布は一般に、高速の空気が溶融熱可塑性樹脂を押出機ダイチップから運搬装置及び巻取りスクリーン上へ吹付け、細かい繊維状の粘着性ウェブを生成する一段階の工程により製造される。ポリマーの多くの種類はメルトブロー繊維及び布に用いられ得るが、ポリプロピレンは最も一般的に用いられるポリマーの１つである。あるメルトブロー法において、ポリプロピレンは粒状又はペレット状で、押出機に供給され、そこでマスターバッチ内で添加剤と混合され得る。添加剤は、安定剤、過酸化物、染料、及び他の化学試薬を含む。
【０００３】
あるメルトブロー法において、計量ポンプが、溶融ポリプロピレンを一連のダイチップを有する分配システムに送り出すために用いられる。ここでポリプロピレンは、ある加工温度で溶融状態にある。ダイチップは、複数個の穴が双方から衝突する高速の空気と共に、一直線上にあるような様式で設計されている。一般的なダイは、１ｃｍ当り１０乃至１６個（１インチ当り２５乃至４０個）の間隔で０．３８ｍｍの穴を有する。衝突する高速の高温空気は、単繊維を細かくし、所望の繊維又はマイクロ繊維を生成する。ダイのすぐ下方又は付近において、多量の外気がマイクロ繊維を含む高温空気流れに送り込まれる。この外気は高温気体を冷却し、フォーミングベルト（ｆｏｒｍｉｎｇ　ｂｅｌｔ）又は他の固体表面上でマイクロ繊維を固める。これらのフォーミングベルト等は、継続的にマイクロ繊維のために新たな表面を生み出し、布又はウェブ（本明細書では“布”という）に接触し、布又はウェブを形成するような方法で一般に移動する。加工温度は最終布特性に対する１つの要因となる。“最適な”加工温度は布の理想的な特性（良好な手触りを有する低いショット（ｓｈｏｔ）及び高いバリヤー性、又は良好な濾過特性等）が達成されるための要因の１つとなる。
【０００４】
布の品質は多くの要因（空気流れ中での繊維分配の均一性及び他の製造変数の調整（加工温度等）等）により影響される。布の品質を支配する他の要因はポリプロピレンの特性である。ポリマーの物理的性質（ローピング（ｒｏｐｉｎｇ）、フライ（ｆｌｙ）及びショット等）の選択を誤ると幾つかの問題点が生じ得る。ショットは、布の多孔率、均一性、及び手触り（質感）に影響を与え、不十分な布の品質の本質的な原因となる、布中のピンポイント寸法のポリプロピレンビーズである。特に、分子量分布が広すぎる及び／又はポリマーの結晶性が低すぎるとショットの原因となり得る。
【０００５】
ショットの存在は布のハイドロヘッド（ｈｙｄｒｏｈｅａｄ）を低減する。ハイドロヘッドは布の多孔性（液体抗バリヤー性）の基準となる。ハイドロヘッドの低減はポリプロピレン繊維の多くの所望の用途（医療職員のための手術用バリヤー（ｓｕｒｇｉｃａｌ　ｂａｒｒｉｅｒ）及び保護着等）において好ましくない。ここでは流動伝播病原体が直接、医療職員に接触することを防ぐことが必要であり、濾過装置においても同様に直接接することは望ましくない。チーグラー・ナッタ触媒システムによって製造したポリプロピレンは、繊維及び布の製造に用いられてきたが、繊維及び布を製造するために前処理として過酸化物の使用を必要とする難点を有していた。過酸化物の添加は繊維の製造を複雑にし、費用を増大させ（繊維及び布を製造するプロセスに対し更なる変化の可能性を加えること等）、それゆえ好ましくない。
【０００６】
メタロセン触媒システムにより製造するポリプロピレンはまた、米国特許第５，７２３，２１７号、５，７２６，１０３号、５，７３６，４６５号、５，７６３，０８０号及び６，０１０，５８８号に記載のＳｔａｈｌらにより開示されているような繊維及び布の製造に用いられている。これらの特許はアルキルアルモキサンを活性化剤として用いるベンゾ置換インデニルメタロセンを記載する。米国特許第５，８９１，８１４号のＲｉｃｈｅｓｏｎらは、スパンボンド不織布を製造するために用いるデュアル（ｄｕａｌ）メタロセン製プロピレンを開示するが、当該特許ではアルキルアルモキサン活性化剤も用いている。また、ＷＯ９９／１９５４７はポリプロピレンホモポリマーとポリプロピレンコポリマーのブレンド由来のスパンボンド不織布及び布を製造する方法を開示する。これらメタロセン触媒製のポリプロピレンは反応器グレード（過酸化物処理をしていない）であるが、ショットは依然これらのポリプロピレンにおいて受け入れられない水準にある。
【０００７】
必要とされるのは低いショットの水準を有し、高いハイドロヘッド及び柔らかな手触りを維持するメルトブロー布である。また、濾過装置及びバリヤー等の製品に対して有用な低ショットレベルを有する布もまた必要とされる。
【０００８】
発明の概要
本発明は、低いショットレベル（単位面積当りのショット量）を有するメルトブロー繊維及び布及びラミネートを製造するために適した改良された特徴を有するポリプロピレンを提供することによりこれら及び他の問題を解決する一方、良好な濾過特性のためのハイドロヘッド及び空気透過性を維持又は改良をする。本発明のポリプロピレン繊維及び布は、２、３の例を挙げるとオムツ、手術用掛け布、手術用ガウン及び他の手術着、フィルター及び他の衛生用製品に用いられ得る品質を有する繊維及び布を生み出す改良された特性を有する。
【０００９】
本発明は、ある実施態様において１００乃至５０００ｄｇ／分のメルトフロー速度（ＭＦＲ）及び立体的欠陥が１０００単位当り５０未満である反応器グレードのポリプロピレンを含む繊維から製造した繊維及び布である。本発明のポリマーのより高い粘着性（より大きいＭＲＬ）により、静止状態下での半結晶化時間がより短縮される。本質的により速い結晶化速度はメルトブロー加工の間、結晶化時間を短縮させ、ショットの減少に導くことが信じられる。ある実施態様において、本発明の樹脂に対する半結晶化時間は、１２５℃において２．５乃至６．５分、及び他の実施態様では２．８乃至５分、更に他の実施態様において３乃至４．５分である。ポリプポピレンは一般に、ある実施態様では１乃至５、他の実施態様においては２乃至４及び更に他の実施態様においては２乃至３の範囲にあるＭＷＤを有する。ポリプロピレンは所望のある実施態様においてはホモポリマーである。
【００１０】
本発明のポリプロピレン樹脂は、少なくとも１のシリカ担持メタロセン及び少なくとも１の非配位アニオン活性化剤（ＮＣＡ活性化剤）を含む触媒システムから生成される。ある実施態様において、用いるメタロセンは架橋２，４の２置換インデニルメタロセンであり、他の実施態様においては、メタロセンは架橋４−フェニルインデニルメタロセンである。本発明のポリマーは比較メタロセン樹脂よりも半結晶化時間の値によって示されるようにより速い速度で結晶化し、過酸化物又は過剰の温度を必要とせず、改良された繊維の生産に必要とされる比較的狭いＭＷＤを与え、より高いＭＦＲで樹脂を生成する。その結果、本発明の繊維及び布の改良特性に寄与する。
【００１１】
発明の詳細な説明
本発明の実施態様は、ポリプロピレン、ある所望の実施態様においてはプロピレンホモポリマーから生成した繊維、布及びラミネートを含み、あるメタロセン触媒システムから合成されることにより特徴づけられる予期せぬ特徴を有する。得られたポリプロピレンは比較的狭いＭＷＤ及びより高いアイソタクチック性及びより速い結晶化時間を有する。この結果、生成される繊維は低いショット及び高いハイドロヘッド特性等の改良された特徴を有する。以下の詳細な説明及び実施例は、より詳細に発明を記載する。
【００１２】
下記の物質の議論は、特に好ましい担持メタロセン触媒システムに関するが、触媒システムは本明細書に記載の本発明の担持メタロセン触媒システムの任意の実施態様になり得、本発明は本明細書に記載の所望のシステムに必ずしも制限されないということを認識されるべきである。
【００１３】
好ましくは、メタロセン触媒システムは少なくとも３つの構成要素、（１）１以上のメタロセン、（２）１以上の活性化剤、（３）１以上の流動担持組成物に接触する生成物である。
【００１４】
定義
“反応器グレード”とは、分子量分布（ＭＷＤ）又は多分散性が重合後、実質的に変化しないポリオレフィン樹脂をいう。該用語は特に、重合後、本質的に速度を低減し又は本質的に平均分子量の低減するために処理されなかった又は処理を受けることがなかったポリオレフィンを含む。
【００１５】
好ましくは、本発明のメタロセン触媒システムは少なくとも３つの構成要素、（１）１以上のメタロセン、（２）１以上の活性化剤、（３）１以上の流動担持組成物に接する生成物である。
【００１６】
本明細書において、“メルトブロー繊維”及び“メルトブロー布”とは、ある加工温度で溶融熱可塑性の物質を溶融スレッド又はフィラメントとして複数の細い、通常円形のダイキャピラリーを通して、収斂する高速の、通常高温の、ガス流れ中に押出すことにより形成される繊維であり、このガス流れは溶融熱可塑性物質のフィラメントを細くし、それらの径を低減し、マイクロ遷移の径ほどまでに低減し得るものである。その後、メルトブロー繊維は高速のガス流れにより運ばれ，収集表面に溶着し、任意に分散したメルトブロー繊維のウェブ又は不織布を生成する。このようなプロセスは一般に、例えば米国特許第３，８４９，２４１号に記載されている。メルトブロー繊維は連続又は不連続であり、平均径が一般に１０マイクロンより小さく、好ましくは５マイクロン未満、一般には１乃至３マイクロンのマイクロ繊維である。
【００１７】
本明細書において、“多層ラミネート”、“ラミネート”及び“複合材料”の用語は、例えば、米国特許第４，０４１，２０３号、５，１６９，７０６号、５，１４５，７２７号、５，１７８，９３１号及び５，１８８，８８５号等に開示されている層構造のものであり、当該層の何層かは、スパンボルトの不織布となり得、他のあるものはメルトブロー布となり得、例えば、不織布／メルトブロウン／不織布（“ＳＭＳ”）ラミネート等があり、その他のもの、又は他の基質（フィルム、ネット又は他の合成又は天然物質）である。このようなラミネート又は複合材料はまた、ＳＭＳ、ＳＳＭＭＳＳ等の種々の濃縮物において多層スパンボンド不織布及びメルトブロー布を含む。
【００１８】
本明細書において、“ポリプロピレン”の用語は、ポリプロピレン由来のユニットからなるホモポリマー及びコポリマーである場合にＣ３−Ｃ１２のα−オレフィン由来のユニットからなるポリマーをいう。
【００１９】
本明細書において、“弗化担体”又は“弗化担体複合材料”の用語は、担体、好ましくは微粒子及び多孔質であり、少なくとも１の無機弗素含有化合物と接触しているものをいう。例えば、弗化担体複合材料は、二酸化珪素担体であり得、当該シリカヒドロキシ基の一部は弗素又は弗素含有化合物で置換されている。
【００２０】
本明細書において、周期表のナンバリング　スキーム（ｎｕｍｂｅｒｉｎｇ　ｓｃｈｅｍｅ）はＨＡＷＬＥＹ’Ｓ　ＣＯＮＤＥＮＳＥＤ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＤＩＣＴＩＯＮＡＲＹ　８５２（第１３版、１９９７年）にあるものを用いる。
【００２１】
本明細書において、“触媒システム”及び“メタロセン触媒システム”とは、少なくとも１以上のメタロセン及び少なくとも１の第２成分（活性化剤及び助触媒等で、アルモキサン類及び硼素類は幅広い種類の化合物である）、少なくとも１の担体（存在し得る弗素置換され得るシリカ担体等）を含む。
【００２２】
メタロセン成分
本発明の触媒システムは少なくとも１のメタロセンを成分として有している。本明細書において、“メタロセン”とは一般に、式ＣｐｍＭＲｎＸｑによって表わされる化合物をいい、当該Ｃｐは置換され得るシクロペンタジエニル環、又は置換され得るそれらの誘導体であり、Ｍは第４、５、又は６族の遷移金属（例えば、チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）及びタングステン（Ｗ）等）、Ｒは１−２０の炭素原子を有するヒドロカルビル又はヒドロカルボキシ基であり、Ｘはハロゲン又は水素であり、ｍ＝１−３、ｎ＝０−３、ｑ＝０−３及びｍ＋ｎ＋ｑの合計は遷移金属の酸化状態に等しい。
【００２３】
メタロセンの製造及び使用法は、例えば米国特許第４，５３０，９１４号；第４，５４２，１９９号；第４，７６９，９１０号；第４，８０８，５６１号；第４，８７１，７０５号；第４，９３３，４０３号；第４，９３７，２９９号；第５，０１７，７１４号；第５，０２６，７９８号；第５，０５７，４７５号；第５，１２０，８６７号；第５，２７８，１１９号；第５，３０４，６１４号；第５，３２４，８００号；第５，３５０，７２３号、第６，１４３，６８６号；第５，３９１，７９０号に開示されている。
【００２４】
本発明の触媒システムに用いるメタロセンのある実施態様は構造（１）により示される。
【００２５】
【化１】
2004507625.tif 000002
式中、Ｍは周期表の第４、５、６族金属であり、ある実施態様においてジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）又はチタン（Ｔｉ）である。
【００２６】
構造（１）において、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、及び水素原子、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基（他の実施態様においてＣ１−Ｃ３アルキル基）、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ基（他の実施態様においてＣ１−Ｃ３アルコキシ基）、Ｃ６−Ｃ１０アリール基（他の実施態様においてＣ６−Ｃ８アリール基）、Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシ基（他の実施態様においてＣ６−Ｃ８アリールオキシ基）、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基（他の実施態様においてＣ２−Ｃ４アルケニル基）、Ｃ７−Ｃ４０アリールアルキル基（他の実施態様においてＣ７−Ｃ１０アリールアルキル基）、Ｃ７−Ｃ４０アルキルアリール基（他の実施態様においてＣ７−Ｃ１２アルキルアリール基）、Ｃ８−Ｃ４０アリールアルケニル基（他の実施態様においてＣ８−Ｃ１２アリールアルケニル基）、又は、ハロゲン原子、好ましくは塩素のうちの１である。他の実施態様において、Ｒ１及びＲ２は、（１）の金属中心Ｍを伴う２点の不飽和を提供し得るアルキルジエン又は他のジエン化合物であり得る。
【００２７】
構造（１）において、Ｒ５及びＲ６はインデニル環の所謂“２”位にあり、同一又は異なり、及びある実施態様において水素原子、弗素、塩素又は臭素原子、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基（他の実施態様においてＣ１−Ｃ４アルキル基）でありハロゲン置換され得、Ｃ６−Ｃ１０アリール基でありハロゲン置換され得（他の実施態様においてＣ６−Ｃ８アリール基）、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル基（他の実施態様においてＣ２−Ｃ４アルケニル基）、Ｃ７−Ｃ４０アリールアルキル基（他の実施態様においてＣ７−Ｃ１０アリールアルキル基）、Ｃ７−Ｃ４０アルキルアリール基（他の実施態様においてＣ７−Ｃ１２アルキルアリール基）、Ｃ８−Ｃ４０アリールアルケニル基（他の実施態様においてＣ８−Ｃ１２アリールアルケニル基）、−ＮＲ２１５、−ＳＲ１５、−ＯＲ１５、−ＯＳｉＲ３１５、又は−ＰＲ２１５基のうちの１であり、ここでＲ１５は、ハロゲン原子（ある実施態様において塩素原子）、Ｃ１−Ｃｌ０アルキル基（ある実施態様においてＣ１−Ｃ３アルキル基）又はＣ６−Ｃ１０アリール基（ある実施態様においてＣ６−Ｃ９アリール基）のうちの１である。
【００２８】
また、構造（１）においてＲ７は、
【化２】
2004507625.tif 000003
−Ｂ（Ｒ１１）−、−Ａｌ（Ｒ１１）−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２―、―Ｎ（Ｒ１１）−、−ＣＯ−、−Ｐ（Ｒ１１）−、又は−Ｐ（Ｏ）（Ｒ１１）−であり、
式中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一又は異なり、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基（ある実施態様においてＣ１−Ｃ１０アルキル基）、Ｃ１−Ｃ２０フルオロアルキル基（ある実施態様においてＣ１−Ｃ１０フルオロアルキル基）、Ｃ６−Ｃ３０アリール基（ある実施態様においてＣ６−Ｃ２０アリール基）、Ｃ６−Ｃ３０フルオロアリール基（ある実施態様においてＣ６−Ｃ２０フルオロアール基）、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ基（ある実施態様においてＣ１−Ｃ１０アルコキシ基）、Ｃ２−Ｃ２０アルケニル基（ある実施態様においてＣ２−Ｃ１０アルケニル基）、Ｃ７−Ｃ４０アリールアルキル基（ある実施態様においてＣ７−Ｃ２０アリールアルキル基）、Ｃ８−Ｃ４０アリールアルケニル基（ある実施態様においてＣ８−Ｃ２２アリールアルケニル基）、Ｃ７−Ｃ４０アルキルアリール基（ある実施態様においてＣ７−Ｃ２０アルキルアリール基）、又はＲ１１及びＲ１２、又はＲ１１及びＲ１３は、それらに結合する原子と共に環状システムを形成し得る。
【００２９】
構造（１）において、Ｍ２は珪素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）又は錫（Ｓｎ）であり、ある実施態様において珪素（Ｓｉ）又はゲルマニウム（Ｇｅ）であり、最も好ましくは珪素（Ｓｉ）である。また、Ｒ８及びＲ９は同一又は異なり、Ｒ１１に対して記載される意味のものである。更に、ｍ及びｎは同一又は異なり、０、１又は２であり、ある実施態様において０又は１であり、ｍ＋ｎは０、１又は２であり、好ましくは０又は１である。
【００３０】
最後に、構造（１）において、基Ｒ１０は同一又は異なり、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３に対して記載される意味を有する。ある実施態様において、Ｒ１０はフェニル基である。Ｒ１０基又は複数の基は、上述の未だ置換されていないインデニル環状システムの任意の位置又は任意の複数の位置に置換され得る。２つの隣接Ｒ１０基は互いに結合し、環状システム（好ましくは４−６炭素原子を含む環状システム）を形成し得る。
【００３１】
アルキルとは、飽和の直鎖、又は分岐鎖、非芳香族ヒドロカルビル基をいう。アルケニルとは、直鎖又は分岐の不飽和基をいう。ハロゲン（ハロゲン化された）とは、弗素、塩素、臭素又はヨウ素原子（好ましくは弗素又は塩素）をいう。アリールとは、環状芳香族部分（フェニル又はナフチル等）をいう。アルキルアリールとは、アルキル置換のアリールをいい、及びアリールアルキルとはアリール置換されたアルキルという。
【００３２】
他の実施態様において、メタロセン成分は構造（２）又は（３）の化合物である。
【００３３】
【化３】
2004507625.tif 000004
【００３４】
【化４】
2004507625.tif 000005
式中、Ｍ１はジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）であり、Ｒ１及びＲ２はメチル又は塩素であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は上述の意味を有する。
【００３５】
構造（１）乃至（３）により示される分子は、キラル及びアキラル構造の双方として存在し得る。これらのキラルメタロセンは、高いアイソタクチック性ポリオレフィンポリマー（アイソタクチックポリプロピレンホモポリマー又はコポリマー等）の調製に対してラセミ（ｒａｃ）混合物として用いられ得る。また純粋なＲ又はＳ体を使用することも可能である。光学活性ポリマーは、これらの純粋な立体異性体で調製され得る。好ましくはメタロセンのメソ体は、メタロセンが重合触媒として用いられる場合、立体規則性のある重合を保証するために取り除かれる。特有の生成物に対して、ラセミ／メソ混合物を用いることも可能である。立体異性体の分離は公知文献の技術により成し得る。
【００３６】
触媒システムの少なくとも１のメタロセン成分の非限定的な実例は以下のものを含む。
【００３７】
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウム ジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（α−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（α−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（β−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（β−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ジイソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２，４，６−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
１，２−ブタンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｔ−ブチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（５−アセナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−（メチルベンゾ）−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−（テトラメチルベンゾ）−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４−（５−アセナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
１，２−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
１，２−エタンジイルビス（２，４，７−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
１，２−ブタンジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−イソブチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−５−イソブチル−１−インデニル）ジルコニウム　ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２，５，６−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウム ジメチル；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウム ジメチル；
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル；
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（α−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（α−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（β−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−（β−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ジイソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２，４，６−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
１，２−ブタンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｔ−ブチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４−イソプロピル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（５−アセナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジメチル，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウムジメチル，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−（メチルベンゾ）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４，５−（テトラメチルベンゾ）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４−（５−アセナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）
ジルコニウム ジメチル，
１，２−ブタンジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）
ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾ−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
１，２−エタンジイルビス（２，４，７−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
１，２−エタンジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジフェニルシランジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
１，２−ブタンジイルビス（２−メチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−イソブチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−５−イソブチル−１−インデニル）ジルコニウムジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２，５，６−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル等
これらのメタロセン触媒成分は、米国特許第６，１４３，６８６号、第５，１４５，８１９号； 第５，２４３，００１号；第５，２３９，０２２号；第５，３２９，０３３号；第５，２９６，４３４号；第５，２７６，２０８号；及び第５，３７４，７５２号及び欧州特許５４９ ９００及び５７６ ９７０に開示されている。
【００３８】
本発明の触媒システムにおいて用いるために選択されるメタロセン成分は、メタロセンが単独で用いられる場合には、アイソタクチックの結晶質ポリプロピレンポリマーを生成し、他のメタロセンポリマーと組み合わせて用いる場合には有用な特色のある用途に対して好ましい特性を有するポリマーを生成するメタロセンである。所望のメタロセンは式２及び／又は３から選択されるものであり、当該メタロセンがポリプロピレンホモポリマーを生成するために単独で用いられる場合には、約５０℃乃至約１２０℃の工業的に魅力のある温度で約２５，０００乃至約２００，０００の重量平均分子量を有するアイソタクチックポリマーを生成し得る。
【００３９】
本発明の他の実施態様において、プロピレンと共にコモノマーが用いられ、繊維及び布に適切なコポリマーを生成し得る。用いるメタロセンは、コモノマーが存在する場合に、異なる分子量を与え得る。これはまた、生成物の分子量分布に影響を与えるであろう。例えば、発明者らは、本明細書で上述した重合プロセスの間、ある実施態様において１０重量％までのコポリマー（Ｃ２−Ｃ１０のα−オレフィンコポリマー）の取り込み、及び他の実施態様において５重量％までのエチレンコポリマーの取り込みにより、高分子量末端で分子量分布が実質的に広がる結果となることを見出した。
【００４０】
更なる分子量分布の拡大は反応プロセスの技術により行なわれ得る。例えば、水素濃度、分子量調整剤を変化させ多段階重合法の異なる段階を機能させることにより分子量分布の拡大を生じることは当該分野において公知である。また、繊維を加工する前の樹脂はチーグラー・ナッタ製のポリマー又は比較的低い又は高いＭＦＲ及びより高い粘着成分を有する他のポリマーと共に加えられ得るか又はブレンドされ得る。添加されたポリマーは、ある実施態様において、粉体中で、全ポリマー混合物の１０重量％乃至５０重量％未満のチーグラー・ナッタ製のポリマーとなり得る。
【００４１】
更に他の実施態様において、メタロセン成分は架橋２，４の２置換インデニルメタロセンであり、少なくともインデニル環の２及び４位は構造（１）に記載のように置換されている。このようなメタロセンの例は、ラセミの以下の化合物となる。
【００４２】
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２，５，６−トリメチルインデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウム ジクロリド，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（α−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（β−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（２−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウム ジメチル，及び
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウム ジメチル
【００４３】
更に他の実施態様において、メタロセン成分は架橋４−フェニル−１−インデニル置換メタロセン（“架橋４−フェニルインデニル”）であり、例えばジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム　ジクロリド及びフェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム　ジメチル等であり、ここで２位は構造（１）に記載のように置換されており、及び４位はフェニル置換されている。架橋４−フェニルインデニル置換メタロセンは構造（４）にあるように記載され得る。
【００４４】
【化５】
2004507625.tif 000006
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、上記で定義された通りであり、Ｍ１はジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム（Ｈｆ）、及びＲ１及びＲ２は、ハロゲン、水素、又はメチルのいずれかであり、フェニル基はインデニル環の所謂“４”位にある。Ｒ５及びＲ６は所望の実施態様のＣ１−Ｃ５アルキル基である。構造（３）の実施形態としては、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム　ジクロリド、フェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム　ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム　ジメチル、及びフェニル（メチル）シランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウム　ジメチルがある。Ｒ１及び／又はＲ２が塩素等のハロゲンの場合、触媒システムは好ましくはアルキルアルミニウム化合物等のルイス酸（例えばトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）及びメチルアルミニウムオキサン（ＭＡＯ）を含む）を含む。
【００４５】
活性化剤
活性化剤成分の実施態様は、本明細書に記載されている。メタロセンは一般に、活性な触媒システムを創成するために、何らかの形の活性化剤と結合して使用される。“活性化剤”という用語は、オレフィンをポリオレフィンに重合する１以上のメタロセンの能力を強化することが可能な、任意の化合物又は成分、又はそれら化合物又は成分の結合体であると定義される。
【００４６】
ある実施態様において、イオン化活性化剤はメタロセンを活性化するために用いられる。これらの活性化剤は、“非イオン化”又は“イオン化”（また非配位性アニオン活性化剤又はＮＣＡ活性化剤ともいう）であり得る。イオン化活性化剤はトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム　テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等の化合物であり、中性のメタロセン化合物をイオン化する。これらイオン化化合物は、活性化プロトン、又は、そのイオン化化合物の残余イオンとは会合するが、配位しない、又は、ゆるやかに配位するだけの他のカチオンを含み得る。これら活性化剤の結合体はまた、例えば、アルモキサンとイオン化活性化剤の結合体も使用が可能であり、例えば、ＷＯ９４／０７９２８を参照されたい。ＮＣＡ活性化剤として働き得る非イオン化活性化剤前駆体は水素化が不可能な配位子を有する強ルイス酸であり、少なくとも１の当該配位子は、電気引性であり、アニオン化フラグメントをジメチルジルコノセン（ビスシクロペンタジエニル　ジルコニウム　ジメチル）、例えば、トリスペルフルオロフェニル　ボラン、トリスペルフルオロナフチルボラン、又はトリスペルフルオロビスフェニル　ボラン、及び他の多置換フルオロトリス　アリール　ボラン化合物等から引き抜く公知のルイス酸等である。
【００４７】
“非配位性アニオン”という用語は、カチオン化されたメタロセンに対して配位しない、又は前記カチオンに対してほんの僅かしか配位しないアニオンであって、そのために、中性のルイス塩基によって置き換えられるほどに不安定な状態を持続するアニオンを意味する。“相互に併存する”非配位性アニオンとは、始めに形成された錯体が分解しても、衰えて中性になることのないアニオン同士である。更に、このアニオンは、アニオン性置換体又は断片をカチオンに送り、１の中性の４配位性メタロセン化合物及び１の中性の副産物を形成させるようなことはしない。本発明において有用な非配位性アニオンは、相互に併存可能であり、メタロセンカチオンをそのイオン電荷を＋１でバランスを保つという意味で安定化し、さらに重合反応の間、エチレン性に又はアセチレン性に不飽和なモノマーによる置換を許容するほどに十分な活性を保持する。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様において、活性化剤及びメタロセン成分は担体（珪素又はフルオロ化珪素担体（以下で更に議論する）等）と接触する。その結果、これらのＮＣＡ活性化剤前駆体は一般に、担体の金属酸化物のヒドロキシル基（シラノ−ル基のプロトン）が存在する場合、これによりプロトン化され得る任意の反応性配位子を有しない。例えば、アルキル、ハロゲン、アルコキシ、及び／又はアミド配位子のみを有する任意の第１３族元素系ルイス酸（これらは水系媒体中で容易に加水分解される）は、適切ではない。少なくとも１のＮＣＡ活性化剤配位子は、必要な酸性度を成すために十分に電気引性（例えば一般的な反応条件下でのトリスペルフルオロフェニル　ボラン）でなくてはならない。
【００４９】
ＮＣＡ活性化剤に対する一般的な金属／メタロイド中心は、硼素、アルミニウム、アンチモン、砒素、燐及びガリウムを含む。ある実施態様において、ＮＣＡ活性化剤は、ルイス酸がＡｌＣｌ３の電気引性以上のである十分な電気引性と共に配位子を補足すると共に第１３族メタロイド中心を含む中性化合物である。その例としては、トリスペルフルオロフェニルボラン、トリス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ボラン、トリス（ジ−ｔ−ブチルメチルシリル）ペルフルオロフェニルボラン、及び他の多置換フルオロトリスアリ−ルボロン化合物を含む。他の適切な活性化剤は、Ｃｈｅｎ及びＭａｒｋｓの、１００　Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ １３９２−１４３４（２０００年）； Ｙａｎｇらの１１６ Ｊ Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． １００１５−１００３１ （１９９４年）； Ｙａｎｇらの、１１３ Ｊ Ａｍ．Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ３６２３−３６２５（１９９１年）； Ｃｈｉｅｎらの１１３ Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．８５７０−８５７１（１９９１年）； Ｂｏｃｈｍａｎｎらの １２ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ６３３−６４０（１９９９年）； Ｈｅｒｆｅｒｔらの １４ Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ． ９１−９６（１９９３年）；及び 欧州特許 ０ ７０４ ４６３ 及び欧州特許 ０ ５１３ ３８０により開示されている。
【００５０】
活性プロトンを含まず、活性化メタロセンカチオン及び非配位性アニオンの双方を生成し得るイオン化イオン性化合物を用いることはまた公知である。欧州特許−Ａ−０４２６６３７及び欧州特許−Ａ−０５７３４０３を参照のこと。イオン性触媒の更なる生成法は、最初は中性ルイス酸であるがメタロセン化合物とイオン化反応においてカチオン及びアニオンを生成するイオン化アニオン前駆体を用いる。例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランの使用がある。欧州特許−Ａ−０５２０７３２を参照のこと。添加重合用のイオン性触媒はまた、アニオングループと共に金属酸化グループを含むアニオン前駆体により遷移金属化合物の金属中心を酸化することにより調製され得る。欧州特許−Ａ−０４９５３７５を参照のこと。適切なイオンＮＣＡの例は、以下のものを含む。
【００５１】
トリアルキル置換アンモニウム塩は例えば以下の通りである。
トリエチルアンモニウムテトラフェニルボラート；
トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボラート；
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラフェニルボラート；
トリメチルアンモニウムテトラキス（ｐ−トリル）ボラート；
トリメチルアンモニウムテトラキス（ｏ−トリル）ボラート；
トリブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；
トリプロピルアンモニウムテトラキス（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ボラート；
トリブチルアンモニウムテトラキス（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ボラート；
トリブチルアンモニウムテトラキス（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ボラート；
トリブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；及びトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ｏ−トリル）ボラート；
【００５２】
Ｎ，Ｎ−ジアルキル　アンモニウム塩は例えば以下の通りである。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペルフルオロ−４−ビフェニル）ボラート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート；
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム
テトラフェニルボラート；及び
Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボラート；
【００５３】
ジアルキルアンモニウム塩は例えば以下の通りである。
ジ−（イソプロピル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；
及び
ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボラート；及び
【００５４】
トリアリールホスホニウム塩は例えば以下の通りである。
トリフェニルホスホニウムテトラフェニルボラート；
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラフェニルボラート；及び
トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラフェニルボラート
【００５５】
適切なイオン性ＮＣＡ活性体の更なる例は以下の通りである。
トロピリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；
トリフェニルメチリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；
ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；
トロピリウムフェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；
トリフェニルメチリウムフェニル−（トリスペンタフルオロフェニル）ボラート；
ベンゼン（ジアゾニウム）フェニル−トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラート；
トロピリウムテトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラート；
トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラート；
ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラート；
トロピリウムテトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラート；
ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラート；
トロピリウムテトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）アルミネート；トリフェニルメチリウムテトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）アルミネート；
ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）アルミネート；トロピリウムテトラキス（１，２，２−トリフルオロエテニル）ボラート；
トリフェニルメチリウムテトラキス（１，２，２−トリフルオロエテニル）ボラート；
ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（１，２，２−トリフルオロエテニル）ボラート；
トロピリウムテトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラート；
トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラート；及び
ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラート
【００５６】
ある実施態様において、メタロセン成分の金属配位子が、標準条件下ではイオン化が引抜きできないハロゲン半量体（例えば、ビス−シクロペンタジエニル　ジルコニウム　ジクロリド、ここで構造１−３中のＲ１及びＲ２基はハロゲンである）を含む場合、それらを、有機金属化合物（リチウム又はアルミニウムヒドリド又はアルキル、アルキルアルモキサン、グリニャール試薬等）による公知のアルキル化反応によって変換することが可能である。活性アニオン化合物を添加する前に、又は、添加と共に行われる、アルキルアルミニウム化合物とジハロ置換メタロセン化合物の反応についてのその場（ｉｎ　ｓｉｔｕ）での処理方法を記載するものについては、欧州特許−Ａ−０ ５００ ９４４及び欧州特許−Ａ１−０ ５７０ ９８２を参照されたい。例えば、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）又はＭＡＯはその場で反応性メタロセン成分を生成するために用いられ得る。
【００５７】
担体組成物
本発明のプロセスにおいて使用される触媒システムは、好ましくは多孔性物質、例えば、タルク、無機酸化物、無機塩化物及びポリオレフィン及びポリマー化合物のような樹脂性物質を用いて担持される。特に、触媒システムは一般に、少なくともメタロセン成分、活性化剤成分、及び担体成分と接触して得られた組成物である。
【００５８】
好ましい担体物質は、多孔性の無機酸化物材料であり、そのようなものとしては、周期表の、第２、３、４、５、１３又は１４族元素金属酸化物から成るものを含む。シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、及びそれらの混合物が特に好ましい。単独で又はシリカ、アルミナ又はシリカ−アルミナとの組み合わせで使用され得る他の無機酸化物としては、マグネシア、チタニア、ジルコニア等がある。
【００５９】
ある実施態様において、担体物質は、表面積が１０乃至７００ｍ２／ｇの範囲にあり、孔の全体容積が０．１乃至４．０ｃｃ／ｇの範囲にあり、平均粒径が１０乃至５００μｍの範囲にある、多孔性シリカである。好ましくは、表面積は５０乃至５００ｍ２／ｇの範囲にあり、孔容積は０．５乃至３．５ｃｃ／ｇの範囲にあり、かつ、平均粒径は２０乃至２００μｍの範囲にある。更に他の実施態様において、表面積は１００乃至４００ｍ２／ｇの範囲にあり、孔容積は０．８乃至３．０ｃｃ／ｇの範囲にあり、かつ、平均粒径は３０乃至１００μｍの範囲にある。典型的な多孔性担体物質の平均粒径は、１０乃至１０００Åの範囲にある。好ましくは、５０乃至５００Åの平均粒径を持つ担体物質が、他の実施態様において７５乃至３５０Åの担体物質が用いられる。シリカを、約１００℃乃至８００℃の温度で、約３乃至２４時間の任意の時間で脱水するのが特に好ましい。
【００６０】
担体の他の実施態様において、多孔質シリカは、担体とメタロセン又は活性化成分を反応させる前に弗素化合物と処理することにより弗化される。弗素を担体に備えるために適した弗素化合物は、所望により無機弗素含有化合物である。このような無機弗素含有化合物は、該化合物が炭素原子を含まない限り弗素原子を含む任意の化合物となり得る。特に好ましくは、ＮＨ４ＢＦ４、（ＮＨ４）２ＳｉＦ６、ＮＨ４ＰＦ６、ＮＨ４Ｆ、（ＮＨ４）２ＴａＦ７、ＮＨ４ＮｂＦ４、（ＮＨ４）２ＧｅＦ６、（ＮＨ４）２ＳｍＦ６、（ＮＨ４）２ＴｉＦ６、（ＮＨ４）２ＺｒＦ６、ＭｏＦ６、ＲｅＦ６、 ＧａＦ３、 Ｓ０２Ｃ１Ｆ、Ｆ２、ＳｉＦ４、ＳＦ６、ＣｌＦ３、ＣｌＦ５、ＢｒＦ５、ＩＦ７、ＮＦ３、ＨＦ、ＢＦ３、ＮＨＦ２及びＮＨ４ＨＦ２から選択される無機弗素含有化合物である。勿論、ＮＨ４ＢＦ４、（ＮＨ４）２ＳｉＦ６が好ましい実施態様である。
【００６１】
アンモニウム　ヘキサフルオロシリケート及びアンモニウム　テトラフルオロボラート弗素化合物は一般に、二酸化珪素担体と同様に固体粒子である。弗素化合物を有する担体を処理する好ましい方法は、担体の０．０１乃至１０．０ｍｍｏｌＦ／ｇ、好ましくは担体の０．０５乃至６．０ｍｍｏｌＦ／ｇ、最も好ましくは担体の０．１乃至３．０ｍｍｏｌＦ／ｇの範囲にある濃度で単にブレンドすることにより２成分をドライブレンドすることである。弗素化合物は、脱水のために反応器に充填又は担体をか焼する前後で担体とドライブレンドされ得る。従って、担体に存在する弗素濃度は、担体の０．６乃至３．５重量％の範囲にある。
【００６２】
弗素化合物を有する担体を処理する他の方法は、溶媒（水等）中で弗素化合物を溶解し、その後弗素化合物含有溶液と担体を接触させることである。水が用いられ、シリカが担体である場合に、担体の全細孔容積未満の水量を用いることは好ましい。
【００６３】
シリカの脱水又はか焼は弗素化合物と反応する前には必ずしも必要でない。好ましくは、シリカと弗素化合物の双方の反応は、約２乃至８時間で約１００℃乃至１０００℃、より好ましくは約２００℃乃至６００℃の温度で行なわれる。
【００６４】
メタロセン、活性化剤及び担体物質は、任意の数の方法で組み合わせ得る。適切な担体技術は、米国特許第５，９７２，８２３号及び第５，６４３，８４７号及びＷＯ００／１２５６５に記載されている。
【００６５】
メタロセン及びそれらの活性化剤を別々に予備接触させるか、或いは、メタロセン及び活性化剤を一度に混ぜ合わせるかどうかに関わらず、多孔性担体に適用される反応溶液の全容量は、ある実施態様において多孔性担体の全細孔容積の約４倍未満であり、他の実施態様において多孔性担体の全細孔容積の約３倍未満であり、さらに他の実施態様において多孔性担体の全細孔容積の約の１倍乃至約２．５倍の範囲である。多孔性担体の全細孔容積を測定する手順は本技術分野で周知である。１つの好ましい方法が、ＥＸＰＥＲＩＭＥＮＴＡＬ ＭＥＴＨＯＤＳ ＩＮ ＣＡＴＡＬＹＳＴ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ６７−９６（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　１９６８年）に記載されている。
【００６６】
メタロセンカチオンと非配位性アニオンを含む、イオン性触媒を担持する方法は、ＷＯ ９１／０９８８２、ＷＯ ９４／０３５０６、ＷＯ ９６／０４３１９及び、１９９９年６月２４日出願の同時係属中の米国特許出願０９／３３３，１２８号に記載されている。この方法は一般に、広範に脱水し、脱ヒドロキシル化した、従来のポリマー又は無機担体に対する物理的吸着か、または、中性のアニオン前駆体の使用か、そのいずれかを含む。後者の場合、当該前駆体は、シリカ含有の無機酸化物に保持されたヒドロキシ基又は弗素修飾された担体を活性化する十分に強いルイス酸であるため、ルイス酸は当該担体に結合することになり、ヒドロキシ基の水素がメタロセン化合物をプロトン化するのに利用可能となる。
【００６７】
この担持触媒システムは直接重合に使用してもよいし、或いは、この触媒システムは、本技術分野で周知の方法を用いて予備重合され得る。予備重合の詳細に関しては、米国特許第４，９２３，８３３号及び第４，９２１，８２５号、欧州特許 ０ ２７９ ８６３及び欧州特許０ ３５４ ８９３を参照されたい。
【００６８】
重合法
本発明の担持触媒システムは任意の重合技術に用いられ得る。このような重合反応に効果のある方法及び装置は公知である。担持触媒活性化剤は、公知のオレフィン重合触媒に対して類似の量及び類似の条件下で用いられ得る。
【００６９】
本発明において、“重合”という用語は、共重合及び３元共重合を含み、オレフィン及びオレフィンモノマーという用語は、単独でのα−オレフィン、ジオレフィン、張力環オレフィン、スチレンモノマー、アセチレン不飽和モノマー、環状オレフィン又は他の不飽和モノマーとの組み合わせを含む。メタロセン担持触媒組成物は配位重合条件下で重合可能である従来から公知の不飽和モノマーの配位重合で有用である。本発明のポリマーに適切なモノマーは、エチレン及びＣ３−Ｃ１２のα−オレフィンを含む。そのような条件はまた周知であり、溶液重合、スラリー重合、低圧気相重合を含む。本発明のメタロセン担持触媒組成物は特に、単独の、直列式又は並列式反応器において実行される、固定床、移動床、流動床、又はスラリー法を採用する公知の操作モードにおいて有用である。
【００７０】
オレフィン重合の重合技術は、溶液重合、スラリー重合、又は気相重合技術となり得る。そのような重合反応に効果のある方法及び装置は周知であり、例えば１２ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ ＡＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ５０４−５４１（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ 及び Ｓｏｎｓ，１９８８年）及び２ＭＥＴＡＬＬＯＣＥＮＥ　ＢＡＳＥＤ　ＰＯＬＹＯＬＥＦＩＮＳ　３６６−３７８（Ｊｏｈｎ　ｗｉｌｅｙ 及び Ｓｏｎｓ，２０００年）に開示されている。本発明の触媒は、公知のオレフィン重合触媒に対して類似の量及び類似の条件下で用いられ得る。
【００７１】
本発明のポリマーはバッチ、半連続又は連続のポリオレフィン重合システムで用いられるものとして記載される触媒で調製され得る。好ましい重合システムは連続法であり、希釈スラリー、バルクスラリー（ループ及び撹拌タンク）、及び気相（撹拌及び流動床）を含む連続法である。連続重合は、上記任意の種類の単一反応器、直列式で操作する２以上の反応器、又は並列式で操作する２以上の反応器中で行なわれる。２以上の反応器は連続法にて操作される場合、複合反応器は全て同一種類のもの又は任意に組み合わせた種類のものになり得る。
【００７２】
水素ガスはしばしば、オレフィン重合に用いられ、ポリオレフィンの最終特性を調整する。例えば、ＰＯＬＹＰＲＯＰＹＬＥＮＥ　ＨＡＮＤＢＯＯＫ７６−７８（Ｈａｎｓｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９６年）に開示されている。本発明の触媒システムを用いるとき、より高い水素濃度（分圧）程、生成されるポリオレフィン（特にポリプロピレン）の溶融流れ速度（ＭＦＲ）を増加するということは公知である。その結果、ＭＦＲは水素濃度により影響され得、同様に最適な繊維製造加工温度に影響を与える。一般に、ポリプロピレンのＭＦＲが大きくなるほど、繊維は、より細くなり、範囲は布中でより均一化され得る。また、より高いＭＦＲの樹脂が低温で加工され、生成するショットはより少ない傾向にある。その結果、本発明の繊維から製造される布の最終品質は、重合の間、水素濃度又はポリマーの最終ＭＦＲに影響される。
【００７３】
上記の触媒システム及びプロセスで製造したポリプロピレンは、改良された特性を有する。ポリプロピレンは、ポリプロピレン鎖のメソ ラン レングス（ｍｅｓｏ　ｒｕｎ　ｌｅｎｇｔｈ）により測定した場合に高いアイソタクチック性となる傾向になる一方、比較的狭い分子量分布を維持する。アイソタクチックポリプロピレンは、ポリマー鎖のヒドロカルビル側鎖がポリマー主鎖の同一側又は面にあるように空間中に順序よく配列されるポリマーである。１例としてアイソタクチックポリプロピレンを用いた場合、アイソタクチック構造は一般に、下記に示すようにポリマーの炭素主鎖を通じて仮想平面の同一側に連続的なモノマー単位の第３級炭素原子に結合したメチル側鎖を有するように記載されている。
【００７４】
【化６】
2004507625.tif 000007
【００７５】
アイソタクチック規則性の程度はＮＭＲ技術により測定され得、アイソタクチック５個１組（ｐｅｎｔａｄ）の一般的な表記は“ｍｍｍｍ”であり、各“ｍ”は、一平面の同一側に“メソ”２個１組（ｄｙａｄ）の又は連続したメチル基を表示する。反転した立体配置の単一挿入により、下記に示されるようにｒｒの３個１組（ｔｒｉａｄ）元素を生ずる。
【００７６】
【化７】
2004507625.tif 000008
【００７７】
当該技術分野において公知である通り、ポリマー構造の規則性の逸脱又は反転はアイソタクチック度及びポリマーの結晶化度を低下させる、その結果当該ポリマーは結晶可能性を低下させる。理想的には、ｍｍｍｍラン又はメソ ラン レングスがより長いほど、ポリプロピレンのアイソタクチック性はより高くなる。１，３又は２，１挿入のような欠陥及び反転は、アイソタクチックポリマーが望まれる場合には好ましくない。以下のデータは、本発明のポリプレピレン実施態様の高いアイソタクチック性に反映する。本発明のポリマー（“樹脂”）は、ある実施態様では立体的欠陥が１０００ユニット当り５０未満、他の実施態様では２５未満、更に他の実施態様においてＮＭＲで示されたようにメソ ラン レングス（ＭＲＬ）が１００以下である。
【００７８】
種々のイオン性及び／又は金属種が重合法にて触媒及び助触媒として用いられるならば、最終のポリマーはこれらの存在する成分の幾つかを有し得る。ポリマーは洗浄され（又は“脱灰され（ｄｅａｓｈｅｄ）”）、これらの物質の幾つか又は全てを取り除き得る。ポリマーを洗浄するプロセスは、重合プロセス後にホモポリマーの顆粒又はビーズに対してなされ得る。ある実施態様において、ポリマーの顆粒は、アルコール（例えばイソブタノール（２−メチル−１−プロパノール）、と２５℃乃至８０℃の温度での液体プロピレンとの混合物又は単独）等の溶媒と向流にて洗浄される。
【００７９】
ポリマー中の金属又はイオン性成分の存在は当該技術分野における当業者にて公知の方法により、洗浄の前後で、測定され得る。ある実施態様において、金属は誘導結合高周波プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ−ＡＥＳ）（Ｊｏｂｉｎ−Ｙｖｏｎ　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　Ｓ．　Ａ．，　Ｍｏｄｅｌ　ＪＹ１３８　Ｕｌｔｒａｃｅ）を用いて測定され得、一方塩素及び珪素イオンは蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）（Ｐｈｉｌｉｐｓ　Ｘ−Ｒａｙ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｏ，　Ｍｏｄｅｌ　ＰＷ１４０４）を用いて決定した。機器は一連の公知の濃度基準からの強度及びこれらの値を較正曲線に適合させることにより較正される。ＩＣＰ−ＡＥＳに対して、測定すべき試料は最初に灰分され、その後適切な酸性溶液に溶解し、適切な希釈により標準較正曲線内に収めた。ＸＲＦに対して、圧縮成形プラックが塩素（Ｃｌ−）及びＳｉの決定のために準備された。
【００８０】
本明細書に記載の触媒システムの高い反応性のために、本明細書のポリマー及びフィルムはまた、ポリマー及びフィルムを製造する他の方法と関連して脱灰前後での比較的低濃度の金属及びイオン性の回復可能性を有している特徴を有する。本発明のホモポリマーのアルミニウム及び塩素（の組み合わせた）回復可能性は、ある実施態様において２５ｐｐｍ未満、他の実施態様において１５ｐｐｍ未満、更に他の実施態様において１０ｐｐｍ未満の範囲にある。さらに他の実施態様において、アルミニウム及び塩素回復可能性は、１０ｐｐｍ乃至２５ｐｐｍの範囲にある。
【００８１】
繊維及び布の製造方法
メルトブロー繊維は不織布の製造の分野において周知のメルトブロー法を用いて調製された。当該方法の概要は、Ｍｅｌｔ　Ｂｌｏｗｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，　ＭＥＬＴ　ＢＬＯＷＮ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　Ｔｏｄａｙ　７−１２（Ｍｉｌｌｅｒ　Ｆｒｅｅｍａｎ　Ｐｕｂｌ．，　Ｉｎｃ．　１９８９年）より得られ得る。試料のテストは、ＴＡＮＤＥＣ　Ａｃｃｕｒａｔｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｍｅｌｔ　Ｂｌｏｗｎ　ラインを用いてなされ、押出し機は３０：１の長さ：径の比で５ｃｍのものであった。
【００８２】
メルトブロー法は表３−５の例にある通りに実施された。メルトブロー布は、ノックスビルのテネシー大学のＴＡＮＤＥＣビルディングにあるＡｃｃｕｒａｔｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　メルト　ブロウン　パイロット　ラインを用いて表２に記載された物質から製造された。当該パイロット ラインは、本明細書において既に記載されている。ダイは２０”の幅に５０１の孔（２０孔インチ）を有する。各孔は径が０．０１５インチ（０．３８ｍｍ）である。ダイ中のセットバック及びダイギャップは双方、０．０３０”（０．７６ｍｍ）でセットされた。繊維は回転コレクタードラム上に水平に吹付けられた。ドラムは、繊維が当該ドラム上に集まる地点で、内側から部分的減圧で吸い込まれる細孔金属スクリーンの表面を有しているため、繊維を冷却しそれらを生成表面に保持させるために役立つ。繊維がドラムに収集されると、それらは布を形成し、連続的にドラム取り除かれ、ロール状に巻かれる。
【００８３】
表３乃至表５にある繊維及び布の特性に関するデータにおいて、条件は次第により高くなる押出量の例である。表３のデータは０．４ｇｈｍ（グラム／孔／分）及び８インチＤＣＤ（ダイからコレクターまでの距離）である。表４のデータは０．８ｇｈｍ及び１０インチＤＣＤである。表５のデータは０．８ｇｈｍ及び８インチＤＣＤである。樹脂はその樹脂の融点以上及び引火点未満の温度で加工され得る。本実施例において、表に示す通り加工温度（ダイ温度）は３９０乃至４５０°Ｆの範囲にあり、空気圧は２乃至１２ｐｓｉの範囲にある。
【００８４】
表３に記載の布は全て０．４グラム／孔／分（ｇｍｈ）の押出量及び８インチのダイからコレクターまでの距離で製造され、及びおよそ２５グラム／ｍ２（ｇｓｍ）の基本重量を有する。ダイ及び加工空気温度は、各物質に対し最良の加工温度を見出すために３９０乃至４５０°Ｆの範囲で変化させた。より高い温度は過剰なショットを導き、より低い温度は使用に不適な堅くてもろい布を生成した。この範囲は最良の布を生成するために過去の経験に基づき選択され、試行の間調整され、。加工空気速度は、“フライ（ｆｌｙ）”が観測されるまで空気速度を増加させることにより各条件で各樹脂に最適化され、その後“フライ”が消失するまで空気速度を減じた。これにより最も高い実施空気速度を与え、一般に当該温度、押出量、及びＤＣＤで各樹脂に対し最高品質の布を生成する。その後、布は熟練者によりある“ショット”評価を与えられ、ハイドロヘッド及び空気透過率の試験がなされた。その後、温度範囲にわたって生成した最良の布が、比較として用いられた。実施例１の布は、１０００−２０００の範囲にあるＭＦＲを有する樹脂から生成された。
【００８５】
表４に記載の布は全て、０．８グラム／孔／分（ｇｍｈ）の押出量及び１０インチのダイからコレクターまでの距離が用いられた以外、表２に記載したように製造した。製造した布はおよそ２５グラム／ｍ２（ｇｓｍ）の基本重量を有した。表４の布はおよそ１４００−２０００の範囲のＭＦＲを有する樹脂から製造した。また、布はおよそ２３００乃至２８００のＭＦＲを有する樹脂から製造した。本発明の布は比較メタロセン製の布より優れたハイドロヘッド及びかなり低いショットレベルを有する。本発明の布の空気透過性はまた、比較の布よりもより均一性を示し、より小さい平均細孔径を有する。
【００８６】
表５に記載の布は全て、０．８グラム／孔／分（ｇｍｈ）の押出量及び８インチのダイからコレクターまでの距離が用いられた以外、表２に記載したように製造した。布はおよそ１０００−２０００の範囲のＭＦＲを有する樹脂から製造した。製造した布はおよそ２５グラム／ｍ２（ｇｓｍ）の基本重量を有した。本発明の布Ｅ１−Ｆは、類似のＭＦＲを有する比較のメタロセン布よりもより高いハイドロヘッド及びより少ないショットを有する。本発明の布の空気透過性は、比較の布よりもより均一性ある布であることを示す。データを更に以下に示す。
【００８７】
本発明は、反応器グレードのポリプロピレン（過酸化物又は減分子量剤で処理されない）を含む繊維から製造する繊維及び布であり、当該ポリプロピレンはある実施態様において１００乃至５０００ｄｇ／分、他の実施態様において５００乃至３０００ｄｇ／分、更に他の実施態様において１０００ｄｇ／分を超えるＭＦＲを有し、１０００ユニット当り５０未満の立体的欠陥を有する。ポリプロピレンは一般に、ある実施態様において１乃至５、他の実施態様において２乃至４、更に他の実施態様において２乃至３の範囲にあるＭＷＤを有する。
【００８８】
種々の添加剤は、種々の目的に対して繊維及び布を製造するために用いられるポリマーに組み込まれ得る。それらの添加剤は、例えば安定剤、酸化防止剤、フィラー、顔料、核剤、及び離型剤を含む。第１級及び２級酸化防止剤は、例えばヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、及びフォスファイトを含む。核剤は、例えばナトリウムベンゾレート及びタルクを含む。また、結晶化速度を改善するために、他の核剤（チーグラー・ナッタオレフィン生成物又は他の高い結晶質のポリマー等）もまた用いられ得る。分散助剤（例えばＡｃｒｏｗａｘ　Ｃ）等の他の添加剤もまた含まれ得る。スリップ剤は、例えばオレアミド、エルカ酸アミドを含む。触媒の脱活化剤はまた通常用いられ、例えばカルシウムステアレート、ヒドロタルサイト、及びカルシウムオキシド、及び／又は当該技術分野において公知の他の酸中和剤がある。
【００８９】
試験法
分子量の決定　分子量及び分子量分布（ＭＷＤ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて決定された。分子量（Ｍｎ及びＭｗ）及び分子量分布（ＭＷＤ）を決定する技術はＣｏｚｅｗｉｔｈらの米国特許第４，５４０，７５３号及びその中で引用されている文献、Ｖｅｒｓｔｒａｔｅらの、２１　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　３３６０　（１９８８年）及びその中で引用されている文献と同様に用いた。
【００９０】
ハイドロヘッド　ハイドロスタティックヘッド（ＨＨ）はＩＮＤＡ標準試験　ＩＳＴ８０．６（９８）である。布の一部が、清潔な、乱されないサンプルを保障するために最初の２、３巻を廃棄した後の試験のためのサンプルロールから抽出されることで、４つの試験片（布の各側（右及び左）から２つづつ）が選択される。ハイドロヘッドは各試験片にて測定され、その結果を平均した。ＨＨ値の測定単位はインチである。
【００９１】
空気透過性　空気透過性は、ＩＮＤＡ標準試験 ＩＳＴ ７０．０−７０（Ｒ８２）である。１０の試験片をサンプル布から選択する。即ち布の各側から５つづつである。空気透過性は各試験片を測定し結果を平均した。空気透過性値の単位はｆｔ３／ｆｔ２／分である。
【００９２】
ショット　ショットは生成ポリマー布中の歪、欠陥、又は孔の数の測定の基準である。欠陥は、例えば繊維の径よりも１０乃至１０００倍より大きいポリマー物質のアグロメレーション（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）であり得る。“ショット”を決定する品質試験法は米国特許第５，７２３，２１７号に見出され得る。布のサンプルは無作為にＭＢ布ロールから抽出され、布の全幅を含有する２、３フィートの長さの部分がロールから切り取られる。サンプルは裏から光で照らし出されるガラスプレートに対し保持され、ショットレベル（１は非常に低い、“５”は非常に高いショットレベル）に従い１乃至５で視覚的に評価する。１乃至５の各カテゴリーに対応するショットレベルを含むＭＢ布の一組の写真は布を評価する基準の役割を果たす。その結果、ショット値は単位面積当りの欠陥又は孔の数を数える事により決定される。これにより例えば顕微鏡で布を観察し、単位面積あたりのショットの数を手で数えてなされ得る。また、Ｙａｎ，Ｚ及びＢｒｅｓｅｅ，Ｒ．Ｒ．，Ｆｌｅｘｉｂｌｅ　Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　ｆｏｒ　Ａｕｔｏｍａｔｅｄ　Ｎｏｎｗｏｖｅｎ　Ｗｅｂ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　Ａｎａｌｙｓｉｓ，６９　ＴＥＸＴＩＬＥ．ＲＥＳ．Ｊ．　７９５−８０４（１９９９年）も参照のこと。
【００９３】
熱分析　熱力学溶解熱データ（Ｈｃ、Ｈｆ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により決定し、当該手順は以下の通りである。約２００℃乃至２３０℃で圧縮した６乃至１０ｍｇの１枚のポリマーシートを打抜きダイで取り除く。当該サンプルを室温で８０乃至１００時間アニール化した。アニール化の時間の終りに、サンプルを示差走査熱量計（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ　７　Ｓｅｒｉｅｓ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｓｙｓｔｅｍ）に設置し、−５０℃乃至−７０℃まで冷却した。その後、サンプルを２０℃／分の速度で２００℃乃至２２０℃の最終温度まで加熱した。熱出力は、面積としてサンプルの溶融ピーク曲線下、記録され、一般に３０℃乃至１７５℃でピークがあり、０℃と２００℃の温度の間で生ずる。ジュール熱出力は溶解熱の測定である。融点は試料の溶融範囲内で最大熱吸収温度として記録される。これは第１回目の溶解（ｆｉｒｓｔ　ｍｅｌｔ）と呼ばれる。その後試料は１０℃／分の速度で２５℃まで冷却される。非等温結晶温度は最大発熱温度として記録され、一般に１００℃乃至１２５℃である。ピーク下の面積は結晶化熱（Ｈｃ）に対応する。
【００９４】
サンプルは２回熱することにより再溶解され、これは第２回目の溶解（ｓｅｃｏｎｄ　ｍｅｌｔ）と呼ばれ、第１回目の溶解よりも再現可能である。第２回目の溶解からのピーク溶融温度は、“第２回目のＴｍ”として記録される。半結晶化時間（τ１／２）は、５分間、２００℃でサンプルを溶解し、ＤＳＣにおいて出来る限り迅速に溶融物を設定前の温度まで急冷し、その温度で試料を保持し、サンプルを等温的に結晶化させることにより決定し得る。１２０℃乃至１３５℃の範囲にある等温結晶化は一般にポリプロピレンに対して最も作用する。１２５℃及び１２８℃の温度は実施例にて用いられた。その後サンプルが結晶化する間、発熱は時間の関数として測定される。ピーク下の面積が測定され、ピークを２つの等しい面積に分割する時間が半結晶化時間として定義される。（ピーク下の面積は測定され、２つの等しい面積に時間尺度に沿って分割される。ピーク面積の半分まで到達する時間に対応する経過時間は半結晶化時間と定義されている。
【００９５】
）時間が短くなるほど、所定の結晶化温度で結晶化速度はより速くなる。最も一致する結果は、押出された又は布化されたサンプル等のような、よくブレンドされた物質で得られる。
【００９６】
１３Ｃ ＮＭＲ　１３Ｃ ＮＭＲデータは、Ｖａｒｉａｎ　ＶＸＲ　４００　ＮＭＲ　スペクトロメーターにおいて１００Ｍｚで１２５℃で得られた。９０℃パルス、集積時間３．０秒、及び２０秒のパルスの遅れが用いられた。スペクトルは、デカップリングされたブロードバンドであり、ゲート デカップリングせずに得られた。類似の緩和時間及び核オーバーハウザー効果はポリプロピレンのメチルレゾナンスに対して期待され、それは定量的な目的のために用いられる唯一のホモポリマーレゾナンスであった。収集された一般的な数のトランシェント（ｔｒａｎｓｉｅｎｔ）は２５００であった。サンプルを１５重量％の濃度でテトラクロロエタン−ｄ２に溶解した。スペクトル周波数の全ては内部標準のテトラメチルシランを基準として記録された。ポリプロピレンホモポリマーの場合、メチルレゾナンスはｍｍｍｍに対して２１．８１ｐｐｍで記録され、それらは内部標準テトラメチルシランに対する２１．８５５ｐｐｍの公表された文献値に近い値である。用いた５個１組の帰属は充分に実証されている。
【００９７】
メルトフロー速度　ＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ １２３８−９５ 条件Ｌの方法から決定された。
【００９８】
実施例
本発明は、制限されることを意味しているわけではないが、以下の実施例及び表の引用により、さらに理解され得る。以下、各本発明の実施例は文字“Ｅ”及び数字（例えばＥ１、Ｅ２等）により引用される一方、比較例は文字“Ｃ”及び数字（例えばＣ１、Ｃ２等）により引用される。実施例は本発明の実施態様を論証するが、決して本発明を制限するわけではない。
【００９９】
発明の実施例　１　本発明の実施例、Ｅ１（繊維及び布を製造するために用いたポリプロピレン）は、シリカ担体（非弗化シリカ（“非−Ｆ”）又は弗化シリカ（“Ｆ”））上のメタロセン及び、ＮＣＡ活性化剤（米国特許第６，１４３，６８６号に記載されているのと同様に）を含む触媒システムを用いて調製された。触媒システムは一般に記載されているように調製した。ラセミ−ジエチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム　ジメチル及びトルエン中トリスペルフルオロフェニルボラン（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，　Ｂａｔｏｎ　Ｒｏｕｇｅ，　ＬＡ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリンと組み合わされた。単独で、シリカ（弗化又は非弗化されたもの）を加えた。弗化シリカはＷＯ００／１２５６５に記載されている。Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）ＡＳ９９０（８０ｇのトルエン中８ｇのＡＳ９９０、Ｃ．Ｋ．Ｗｉｔｃｏ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ、ＣＴ）のトルエン溶液を乾燥する前にスラリーに加えた。分析は一般に１０重量％のＡｌ、０．２０重量％のＺｒ及び１７５のＡｌ／Ｚｒモル比の配合量を示す。
【０１００】
触媒システムの２、３のバッチを重合生産のために十分な装填量を供給するために組み合わされた。触媒システムは、反応器に容易に添加するためにオイルスラリー化（２０重量部の触媒に対して８０重量部のＤｒａｋｅｏｌ（商標）鉱油（Ｐｅｎｒｅｃｏ，Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ　ＴＸ））された。
【０１０１】
本発明のポリマーの例は、２つの反応器システムに従って重合された。重合は、連続した２つの反応器を用いる、パイロットスケールの連続撹拌タンク、バルク液相重合反応法にて行なわれた。反応器は重合熱を取り除くためのジャケットを装備していた。反応温度は約５０乃至７５℃にセットされ、反応器間で５乃至１０℃の違いを有していた。触媒は約５乃至７ｇ／ｈｒの速度で供給された。２重量％トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）ヘキサン溶液を掃去剤として用い１５ｍｐｐｍの濃度で添加した。ポリプロピレンは約８５乃至９５ｋｇ／ｈｒの速度で供給された。
【０１０２】
弗化シリカの調製　一般に、Ｎ２細孔容積　１．６３ｃｃ／ｇ及び３１２ｍ２／ｇの表面積を有するＳｙｌｏｐｏｌ（登録商標）　９５２　（“９５２シリカゲル”）として２０乃至７０ｇのＳｉＯ２（Ｇｒａｃｅ　Ｄａｖｉｓｏｎ，　Ｗ．　Ｒ．　Ｇｒａｃｅ　Ｃｏ．，　Ｃｏｎｎ．の関連会社）を０．５乃至３ｇのアンモニウム　ヘキサフルオロシリケート（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ，　Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ　ＷＩ）とドライブレンドした。アンモニウム　ヘキサフルオロシリケートをシリカゲル１ｇ当り１．０５ｍｍｏｌに相当するＦに添加した。混合物を一端から３．８ｃｍの中型フリットプラグを有する５０ｃｍのバイコールガラスチューブで５ｃｍＩＤに移した。該チューブはチューブ炉に挿入され、Ｎ２の流れ（２２０ｃｃ／分）をフリットを通じて送り、シリカ床に流動した。炉を以下の計画に従い加熱した。
【０１０３】
５時間以上で２５から１５０℃の温度に昇温し、
４時間、１５０℃の温度で保持し、
２時間以上で１５０から５００℃の温度に昇温し、
４時間、５００℃の温度で保持し、
加熱を止めＮ２下で冷却し、
冷却する場合、弗化シリカをＮ２下で保存した。
【０１０４】
比較メタロセン樹脂　実施例　１　比較メタロセン実施例（Ｃ１）のポリプロピレンをシリカ担体上でメタロセンを用いて調製した。触媒システムはシリカ担持ラセミ−ジメチルシランジイル−ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウム　ジクロリドを含有し一般に、以下の通り調製した。メタロセンをメチルアルモキサントルエン溶液（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｂａｔｏｎ　Ｒｏｕｇｅ，ＬＡ）と組み合わせ、この混合物に、あらかじめ脱水和されたＭＳ９４８シリカ（２５μｍの平均粒子径；１．６ｍｌ／ｇ細孔容積（Ｄａｖｉｓｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｗ．Ｒ．　Ｇｒａｃｅ，　Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ，　ＭＤ））を添加した。Ｋｅｍａｍｉｄｅ（商標）ＡＳ９９０トルエン溶液（８０ｇのトルエン中８ｇのＡＳ９９０、Ｃ．Ｋ．Ｗｉｔｃｏ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ、ＣＴ）を乾燥前にスラリーに添加した。
【０１０５】
触媒システムの複数個のバッチを重合生産のために十分な装填量を供給するために組み合わせた。触媒システムは、反応器に容易に添加するためにオイルスラリー化（２０重量部の触媒に対して８０重量部のＤｒａｋｅｏｌ（商標）鉱油（Ｐｅｎｒｅｃｏ，Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ　ＴＸ））された。
【０１０６】
比較例　１（Ｃ１）は、２つの反応器システムに従って重合された。重合は、連続した２つの反応器を用いる、パイロットスケールの連続撹拌タンク、バルク液相重合反応法にて行なわれた。反応器は重合熱を取り除くためのジャケットを装備していた。反応温度は約５０乃至７５℃にセットされ、反応器間で５乃至１０℃の違いを有していた。２重量％トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）ヘキサン溶液を掃去剤として用い１５ｍｐｐｍの濃度で添加した。樹脂は５０乃至１００　ｌｂｓ／ｈｒの速度で生産された。
【０１０７】
比較樹脂実施例　２　これは（Ｃ２）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，　ＴＸ）から入手したチーグラー・ナッタ触媒製のポリプロピレンＰＰ３７４６Ｇである。
【０１０８】
比較樹脂実施例　３　これは（Ｃ４）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，　ＴＸ）から入手したチーグラー・ナッタ触媒製のポリプロピレンＰＰ３５４６Ｇである。
【０１０９】
表１のデータは本発明樹脂の高いアイソタクチック性を反映している。表２のデータは、チーグラー・ナッタ触媒製ポリプロピレン、又はメタロセン触媒製ポリプロピレンと比較する場合、本発明のポリプロピレンを用いる場合の利点を反映する。本発明樹脂の半結晶化時間は、表２で示されるＭＦＲで比較メタロセン（Ｃ１）以上に改良される。さらに、結晶化温度（Ｔｃ）は比較のメタロセンに対するよりも本発明の樹脂の方が高く、本発明の樹脂は加工される間、より高い温度で結晶化することを示しており、有利である。最後に、本発明の樹脂の第２回目の溶融温度（２ｄ Ｔｍ）は比較のメタロセン樹脂よりも改良されており、本発明樹脂のより高いアイソタクチック性を示す。
【０１１０】
本発明のポリマーの高い粘着性（より高いＭＲＬ）は、静止状態下、より短い半結晶化時間となる。本質的により速い結晶化速度がメルトブロー加工の間、結晶化時間を短くし、ショットの減少を導くと信じられている。ある実施態様において、本発明の樹脂に対する半結晶化時間は、１２５℃で２．５乃至６．５、他の実施態様において２．８乃至５、さらに他の実施態様において３乃至４．５分である。表３−５のデータは本発明の繊維及び布において有利であることを示す。ショットが布において不利であるので、本発明の布が比較のメタロセン（Ｃ１）及びＺＮ触媒製の布と比較し低減するショットを有することが一般に見出され得る。特に、樹脂のＭＦＲが減少及び／又は繊維を生成するための樹脂の押出しが減少するにつれ、表３乃至表５に見られるのと同様に、ショットが増加すること（ショット評価の増加）は一般的である。本発明の繊維及び布は比較の繊維及び布よりもほとんどあらゆる条件において改良される。
【０１１１】
例えば、３９０乃至４５０°Ｆ（２００乃至２３２℃）のダイ温度で、ショットは表３で示されるように通常の１６００ＭＦＲ樹脂に対して０．４ｇｈｍ、８インチＤＣＤで本発明の布に対して改良される（低くなる）が、ハイドロヘッド（ＨＨ）（布のバリヤー性の測定）は、より高く、有利である。通常の２６００ＭＦＲ樹脂では、これらの同一の品質はとりわけ、比較例よりも実施例に対して改良されている。
【０１１２】
表４のデータは、表３の条件と比較し、より高い押出しを反映し、さらに比較例よりも本発明の繊維及び布の利点を示す。例えば、通常の１６００ＭＦＲサンプルに対して、本発明の布は、比較例よりも改良されたハイドロヘッド及びショットを示し、傾向として通常の２６００ＭＦＲサンプルに対して適用される。ショットはより高い押出量で増加する傾向にあるが、それでもなお本発明のサンプルは、比較例と比較される場合に改良される。
【０１１３】
最後に、０．８ｇｈｍ及び８インチＤＣＤでの表５のデータは、本発明の繊維及び布の利点を示す。ショットはとりわけ、ショット評価において増加により見出されるように増加するが、本発明の繊維及び布（Ｅ１）は、同一のＭＦＲで比較のメタロセン触媒製繊維及び布と比較して改良される。
【０１１４】
本発明の繊維及び布は、改良ショット特性を有する。ある実施態様において、繊維から生成される布は０．４ｇｈｍ、８インチのＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至１．５のショット評価を有する。他の実施態様において繊維から生成される布は０．８ｇｈｍで、８インチのＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲで０．５乃至４のショット評価を有する。本発明の布のハイドロヘッドはまた、改良されるか又は保持される。ある実施態様において、本発明の布は、ＴＡＮＤＥＣ　Ａｃｃｕｒａｔｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｌｉｎｅにて繊維から生成される２５ｇｓｍの布に対し、０．４ｇｈｍで、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲにて、ある実施態様において２０インチを超える、他の実施態様において２０乃至２６インチのハイドロヘッド値を有する。他の実施態様において、繊維から生成される布は、ＴＡＮＤＥＣ　Ａｃｃｕｒａｔｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｌｉｎｅにて繊維から形成される２５ｇｓｍの布に対し、０．８ｇｈｍで、８インチＤＣＤ、及び１２００乃至３０００のＭＦＲにて、ある実施態様において１５インチを超える、他の実施態様において１５乃至３０インチのハイドロヘッド値を有する。
【０１１５】
本発明の新規触媒システムから製造される繊維及び布は、比較例を超える改良特性を有する。特に、一般に架橋２，４の２置換メタロセン、４−フェニルインデニル置換インデニルメタロセン及びＮＣＡ活性化剤を用いて製造するポリプロピレンは、比較のメタロセン触媒システムを超える改良半結晶化時間を有し、一方ある実施態様において１００乃至５０００ｄｇ／分の範囲にＭＦＲを有するポリプロピレンを生成する。ポリプロピレンは、ポリプロピレンが反応器グレードであるチーグラー・ナッタ触媒製の生成物を超える改良物であり，その結果過酸化物は添加されない。本発明で用いた樹脂の結晶化温度（Ｔｃ）は、ある実施態様において１１１乃至１１６℃、他の実施態様において１１２乃至１１５度の範囲にある。樹脂の第２回目の溶融温度（２ｄ　Ｔｍ）はある実施態様において１４８乃至１５６℃、他の実施態様において１５０乃至１５４℃の範囲にあり、繊維及び布からなるポリプロピレンにおいて１０，０００ユニット当り５０よりも少ない立体的欠陥を有する。これらのポリプロピレンのメソ・ラン・レングスは一般に、７５を超える。メタロセンは担持されるか、担持され得ない。
【０１１６】
ポリプロピレンから製造される繊維は、低いショットレベルを有する改良された布を製造するために有用である一方、ハイドロヘッドを保持する改良する。繊維は、メルトブロー布において用いられ得る。本発明の布の結晶化速度は、比較例と比較してより迅速である。より結晶化速度が速いことは、低減されるショットを導くと信じられている。
【０１１７】
吸収生産物に用いるメルトブロー特性の１つは、静水抵抗性（ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）により一般に測定されるようなそれらのバリヤー特性である。比較メタロセンから製造されるメルトブローウェブは、比較ＭＦＲの従来の過酸化物処理された物質から製造されたウェブよりも低い空気透過性を有する。これは、良好な布の均一性及び小さい細孔径を示す。しかしながら、先行技術において用いられるメタロセンはより高いショットレベルを有し、それは布のバリヤー特性を低減する。架橋４−フェニルインデニルメタロセンの使用は予期に反し、先行技術のメタロセン触媒と比較しショットレベルをより低くする。これにより改良されたハイドロヘッド及び透過特性を生ずる。過酸化物の必要性を除去するＺＮ触媒化樹脂を超える改良がある。さらに、新規メタロセンは、等しい又はより良いショットでＺＮ樹脂よりも等しい又は改良されたハイドロヘッドを生成する。
【０１１８】
また、これらメタロセンから生ずる高ＭＦＲポリプロピレンは、物質を低ＭＦＲチーグラー・ナッタ触媒物質に対して最適量未満で３５℃ほどの温度で加工され得る。高ＭＦＲ及び迅速な結晶化速度の組み合わせにより、非常に低いショットレベルを有する布から柔軟な、均一のあるウエブ製造する布を生成する。本発明のメタロセンは、過酸化物の処理（該処理は低分子量種を生成するため好ましくない）の必要性なしに未処理のＺＮ生成物と可能となるよりも反応器中でより高いＭＦＲの生成物を与える。これにより、低温で加工することは、より長いダイ−チップ　ライフ、エネルギーコストの低減に導き、本発明で達成され得るより高いＭＦＲは、より良好なバリヤー特性及び濾過効率を導く。
【０１１９】
製品
本発明の繊維の実施態様は単独で又は布生成への種々の用途を有する。これらの布は多くの用途に用いられ得る。１の用途はメルトブロー布（“Ｍ”）及び不織布（“Ｓ”）からラミネートを製造することであり、不織布及びより大きなメルトブロー布のバリヤー特性からの長所の有利な点を組み合わせる。一般なラミネート又は複合材料は、３以上の層、２以上の不織布の間に挟まれたメルトブロー層又はＳＭＳ布の複合材料を有する。他の組み合わされた例は、ＳＳＭＭＳＳ、ＳＭＭＳ、及びＳＭＭＳＳ複合材料である。複合材料はまた、他の物質（合成物又は天然物）の本発明のメルトブロー布からなり、有用な製品を製造する。布は、単層又は多層であり、衣服、保護着、吸収製品、及び空気及び液体濾過装置等の種々の用途に対して用いられ得る。
【０１２０】
衣料製品は、本発明のメルトブローポリプロピレン布から製造され得る。特に、流動伝播病原体から医療関係者を保護し、それらの同一病原体から患者を保護すべき手術用衣服は有用である。本発明の不織布及びラミネートは、あらゆる大きさの医療用カーテン、キャップ、ガウン、シューズプロテクター、フェースマスク、及び衣類に用いられ得る。
【０１２１】
ポリプロピレン繊維はまた、使い捨てオムツ、女性用衛生製品の構成材料を製造するために用いられ得る。脚カフス（ｌｏｇ　ｃｕｆｆｓ）等のオムツ構成部品が、部品の１例である。本発明の布及びラミネートは、軽量である液体バリヤーが望まれる一方、良好な耐磨耗性を保持する任意の用途に有用である。更に、本発明の製品（特に衣料品）は一般に、使い捨て可能である。
【０１２２】
本発明の布はまた、空気又は液体フィルターとして有用である。フィルター用途の例としては、自動車用及び車室内のフィルター、空調フィルター、クリーンルームフィルター、工業灰、煤塵フィルター、手術用及び、公害防塵マスク、飲料用フィルター、薬剤フィルター、医薬フィルター、浄水フィルター及びプールのフィルター等のレクリエーションフィルターを含む。フィルターは、シート又はカートリッジ形状に有用であり得、多層又はマルチ密度になり得る。
【０１２３】
これまで、本発明を特定の実施態様を参照しながら記述、例示してきたが、本発明は、本明細書に例示されていない、多種多様な変異種に変更が可能であることは当業者には理解されるであろう。従って、前述の理由から、本発明の範囲を確定するためには、添付の請求項のみを参照しなければならない。
【０１２４】
全ての先行文献は、そのような取り込みが法律的に許容される範囲において、引用により本明細書中に完全に取り込まれる。更に、本明細書で引用される、試験手順を含む全ての文献は、そのような取り込みが法律的に許容される範囲内において、引用により本明細書中に完全に取り込まれる。
【０１２５】
【表１】
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【０１２６】
【表２】
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【０１２７】
【表３】
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【０１２８】
【表４】
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【０１２９】
【表５】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2004507625.tif 000077
2004507625.tif 000078