(57)【要約】本発明は、化学線で活性化可能な少なくとも１個の結合を有する少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種の化合物を含む尿素結晶を含むチキソトロープ剤；少なくとも１個の第一および／または第二アミンおよび／または水と少なくとも１個のポリイソシアネートとを、有機液体媒体中で反応させることによる尿素結晶を含むチキソトロープ剤の製法（この際に、前記有機液体媒体は、化学線で活性化可能な少なくとも１個の結合を有する少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種の化合物を含むか、またはこれから成る）；ならびに熱および化学線で硬化可能な被覆材料、接着剤または封止材料を製造するためののチキソトロープ剤の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学線で活性化可能な少なくとも１個の結合を有する少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種の化合物を含む尿素結晶を含むチキソトロープ剤。
【請求項２】
少なくとも１個の第一および／または第二アミンおよび／または水と少なくとも１個のポリイソシアネートとを、化学線で活性化可能な少なくとも１個の結合を有する少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種の化合物を含むか、またはこれから成る液体有機媒体中で反応させることにより製造可能である、請求項１に記載のチキソトロープ剤。
【請求項３】
少なくとも１個の第一および／または第二アミンおよび／または水と少なくとも１個のポリイソシアネートとを、液体有機媒体中で反応させることによる尿素結晶含有のチキソトロープ剤の製法において、該液体有機媒体は、化学線で活性化可能な少なくとも１個の結合を有する少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種の化合物を含むか、またはこれから成ることを特徴とする、チキソトロープ剤の製法。
【請求項４】
化学線として、電磁放射線または粒子線を使用する、請求項１または２に記載のチキソトロープ剤および請求項３に記載の方法。
【請求項５】
電磁放射線として、近赤外線（ＮＩＲ）、可視光、ＵＶ線および／またはＸ線を使用し、かつ粒子線として電子ビームを使用する、請求項４に記載のチキソトロープ剤および方法。
【請求項６】
化学線で活性化可能な結合として、化学線で照射される際に反応性になり、かつその種の別の活性化された結合と、ラジカル重合および／またはイオン機構により進行する重合反応および／または架橋反応する結合を使用する、請求項１、２、４または５に記載のチキソトロープ剤および請求項３から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
化学線で活性化可能な結合として、炭素−水素−単結合または炭素−炭素−、炭素−酸素−、炭素−窒素−、炭素−リン−または炭素−ケイ素−単結合または二重結合を使用する、請求項６に記載のチキソトロープ剤および方法。
【請求項８】
炭素−炭素二重結合を使用する、請求項７に記載のチキソトロープ剤および方法。
【請求項９】
炭素−炭素二重結合は、（メタ）アクリレート基、エタクリレート基、クロトネート基、シンナメート基、ビニルエーテル基、ビニルエステル基、ジシクロペンタジエニル基、ノルボルネニル基、イソプレニル基、イソプロペニル基、アリル基またはブテニル基；ジシクロペンタジエニルエーテル、ノルボルネニルエーテル、イソプレニルエーテル、イソプロペニルエーテル、アリルエーテルまたはブテニルエーテル基；またはジシクロペンタジエニルエステル、ノルボルネニルエステル、イソプレニルエステル、イソプロペニルエステル、アリルエステルまたはブテニルエステル基中に含まれている、請求項８に記載のチキソトロープ剤および方法。
【請求項１０】
アリル基、ビニル基および／またはアクリレート基を使用する、請求項９に記載のチキソトロープ剤および方法。
【請求項１１】
化合物は、統計平均で化学線で活性化可能な結合を有する少なくとも２個の官能基を含む、請求項１、２または４から１０までのいずれか１項に記載のチキソトロープ剤および請求項３から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
化合物は、分子中に４〜６個のアクリレート基を含む、請求項１１に記載のチキソトロープ剤および方法。
【請求項１３】
ジペンタエリトリトールペンタアクリレートを使用する、請求項１２に記載のチキソトロープ剤および方法。
【請求項１４】
尿素結晶は針状であり、部分的にまたは全体に螺旋状にねじれており、かつ０．１〜６．０μｍの間の粒度分布（ＴＧＶ）を有し、その際、尿素結晶の８０％は２μｍ未満である、請求項１、２または４から１３までのいずれか１項に記載のチキソトロープ剤および請求項３から１３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
チキソトロープ剤に対して、尿素結晶が０．１〜１０質量％の量で含まれている、請求項１、２または４から１４までのいずれか１項に記載のチキソトロープ剤および請求項３から１３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
熱および化学線で硬化可能な被覆材料を製造するための、請求項１、２または４から１４までのいずれか１項に記載のチキソトロープ剤および／または請求項３から１４までのいずれか１項に記載の方法により製造されたチキソトロープ剤の使用。
【請求項１７】
請求項１、２または４から１４までのいずれか１項に記載のチキソトロープ剤および／または請求項３から１４までのいずれか１項に記載の方法により製造されたチキソトロープ剤を含む、熱および化学線で硬化可能な被覆材料、接着剤または封止材料。
【請求項１８】
多成分系であるかまたは自己架橋性または外部架橋性の１成分系である、請求項１７に記載の被覆材料、接着剤または封止材料。
【請求項１９】
下塗りされたおよび／または下塗りされていない基材上および／または基材中に塗膜、接着シートおよびシールを製造するための、請求項１７または１８に記載の被覆材料、接着剤または封止材料の使用。
【請求項２０】
自動車仕上げ塗装、自動車修理塗装用の、内部および外部領域の建築物の塗装用の、家具、窓およびドアの塗装用の、またはコンテナコーティング、コイルコーティングを含む工業用塗装用の、ならびに電子工業部品の被覆または含浸用の、請求項１９に記載の被覆材料、接着剤または封止材料の使用。
【請求項２１】
被覆材料、接着剤および／または封止材料を下塗りされていない基材上および／または基材中に塗布し、かつ得られたシートを熱および化学線で硬化させることにより製造可能な塗膜、接着シートおよび／またはシールにおいて、このために請求項１７または１８に記載の少なくとも１種の被覆材料、少なくとも１種の接着剤および／または少なくとも１種の封止材料を使用することを特徴とする、塗膜、接着シートおよび／またはシール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、化学線で活性化可能な尿素結晶を有する新規チキソトロープ剤に関する。さらに本発明は、尿素結晶を有する新規チキソトロープ剤の新規製法に関する。さらに本発明は、熱および化学線で硬化可能な被覆材料、接着剤および封止材料を製造するための尿素結晶を有する新規チキソトロープ剤の使用に関する。さらには、本発明は、尿素結晶を有する新規チキソトロープ剤を含む熱および化学線で硬化可能な新規被覆材料、接着剤および封止材料に関する。また本発明は、新規塗膜、接着シートおよびシールを製造するための熱および化学線で硬化可能な新規被覆材料、接着剤および封止材料の使用にも関する。
【０００２】
適用に応じて、被覆材料は、極めて良好な安定性を有することが必要とされており、これにより前記被覆材料は、一方では特に垂直な基材において著しい妨げとなる“流れ形成（Ｌａｅｕｆｅｒｂｉｌｄｕｎｇ）”に達することなく、比較的に薄い塗膜およびコーティングを製造することができる。もう一方で、被覆材料の粘度は、塗布の際に問題が生じてしまい、かつ塗布された塗膜がもはや良好に流展性でなくなるほど高くてはならない。
【０００３】
これらの問題は、被覆材料、特に固形分が高いクリアコートの場合には生じるケースが多い。しかし、高い固形分を有する被覆材料の使用は、環境に基づいて有利である。それというのも、前記被覆材料は、塗布および硬化の際に、少量の揮発性有機材料しか放出しないからである。同時に、これらの被覆材料は、艶、透明度および鮮明度、耐引掻性、耐候性および耐黄変性に関して、市場の全ての要求に応えるコーティング、特にクリアコートを供給することが必要とされる。
【０００４】
匹敵する問題は、接着剤および封止材料の場合にも同様に生じる。
【０００５】
被覆材料のレオロジー挙動は、尿素結晶を有するチキソトロープ剤を用いて有利に影響させることができる。これらのチキソトロープ剤は、公知のようにヒドロキシル基含有バインダーの存在でポリイソシアネートとアミンからインシチュで製造される。この事は、ヒドロキシル基がアミノ基の場合よりもゆっくりとイソシアネート基と反応できるゆえに可能である。これについて、例えば、特許文献ＤＥ ２３６００１９ Ｂ２、ＤＥ ２３５９９１２３ Ｂ１、ＤＥ ２３５９１２９ Ｂ１、ＤＥ １９８１１４７１ Ａ１、ＤＥ ２７５１７６１ Ｃ２、ＥＰ ０１９２３０４ Ｂ１およびＷＯ ９４／２２９６８を挙げることができる。相応するチキソトロープ剤およびその製法は、優先日の時点で非公開の出願番号ＤＥ １９９２４１７０．８、１９９２４１７２．４および１９９２４１７１．６の特許出願に記載されている。
【０００６】
これらのチキソトロープ剤およびその製法の欠点は、主にチキソトロープ剤を製造するために使用されるような同じバインダーを含有する被覆材料、接着剤および封止材料を製造するためにしか使用できないことである。
【０００７】
従って、インシチュでヒドロキシル基含有のバインダーの存在で製造する必要がなく、その代わりに別々に製造でき、かつ種々の被覆材料、接着剤および封止材料、とりわけ被覆材料を添加できる尿素結晶を有するチキソトロープ剤が必要とされている。問題の被覆材料は、極めて良好な塗布性、極めて良好な安定性ならびに極めて良好な流動性を有するべきであり、かつ艶、透明度および鮮明度、耐引掻性、耐候性および耐黄変性に関して、市場の全ての要求に応えるコーティング、特にクリアコートを供給すべきである。これは、必要な変更を加えて、接着剤および封止材料にも当てはまる。
【０００８】
これまでに公知の尿素結晶含有のチキソトロープ剤は、主に熱硬化性被覆材料、接着剤および封止材料に使用されてきた。公知の熱硬化性被覆材料、接着剤および封止材料も同様に化学線で硬化可能であるべき場合には、これらは、化学線で活性化可能な基を含有するバインダーまたは反応性希釈剤のような成分と一緒に混合すべきである。しかし、これらの付加的な成分は、問題の被覆材料、接着剤および封止材料のレオロジー挙動において予測不能な方法で不利に影響する。
【０００９】
本発明の課題は、化学線で活性化可能であり、かつ被覆材料のバインダー、接着剤および封止材料の存在でインシチュで製造する必要はないが、その代わりに別々に製造でき、かつ必要な場合に使用できる尿素結晶含有の新規チキソトロープ剤を見出すことである。尿素結晶を有し、かつ化学線で硬化可能な新規チキソトロープ剤は、被覆材料、接着剤および封止材料の製造に使用される。その際に、被覆材料、接着剤および封止材料は、際立ったレオロジー挙動、極めて良好な適用特性、極めて良好な安定性および極めて良好な流動性を有するべきであり、かつ艶、透明度および鮮明度、耐引掻性、耐候性および耐黄変性に関して、市場の全ての要求に応えるコーティング、特にクリアコートを供給すべきである。これは、必要な変更を加えて、接着剤および封止材料にも当てはまる。
【００１０】
それに応じて、化学線で活性化可能な少なくとも１個の結合を有する少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種の化合物を含む尿素結晶を含むチキソトロープ剤が見出された。
【００１１】
以下に、尿素結晶を有する新規チキソトロープ剤を“本発明によるチキソトロープ剤”と称する。
【００１２】
少なくとも１個の第一および／または第二アミンおよび／または水と少なくとも１個のポリイソシアネートとを、化学線で活性化可能な少なくとも１個の結合を有する少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種の化合物を含むか、またはこれから成る液体有機媒体中で反応させるチキソトロープ剤の製法が見出された。
【００１３】
以下に、チキソトロープ剤の新規製法を“本発明による方法”と称する。
【００１４】
さらに、本発明によるチキソトロープ剤少なくとも１種および／または本発明による方法により製造されたチキソトロープ剤少なくとも１種を含する熱および化学線で硬化可能な新規被覆材料、接着剤および封止材料が見出された。
【００１５】
以下に、熱および化学線で硬化可能な被覆材料、接着剤および封止材料を“本発明による被覆材料、接着剤および封止材料”と称する。
【００１６】
さらに、本発明による被覆材料、接着剤および封止材料から熱硬化および化学線で硬化させることにより製造可能な新規コーティング、接着シートおよびシールが見出され、これを以下にコーティング、接着シートおよびシールと称する。
【００１７】
さらに、本発明の対象は、下記の説明により明らかになる。
【００１８】
先行技術の観点から、本発明の基本となっている課題が、本発明のチキソトロープ剤を用いて達成されるであろう当業者にとって意外かつ予想外であった。それというのも、従来、チキソトロープ剤は、それぞれの被覆材料、接着剤および封止材料のバインダーもしくはバインダー溶液中で製造する必要があったからである。さらに意外なことは、本発明のチキソトロープ剤を用いることにより、レオロジー挙動に不利に影響することなく優れた適用特性プロフィールを有する本発明による被覆材料、接着剤および封止材料を簡単に製造できることである。
【００１９】
本発明のチキソトロープ剤は、化学線で活性化可能な少なくとも１個の結合を有する少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種の化合物を含む。このコンパウンドは、液体であるのが有利である。
【００２０】
本発明の範囲内において、化学線とは、電磁放射線または粒子線である。電磁放射線としては、近赤外線（ＮＩＲ）、可視光、ＵＶ線および／またはＸ線、特にＵＶ線が有利に使用され、かつ粒子線としては電子ビームが有利に使用される。
【００２１】
本発明の範囲内において、化学線で活性化可能な結合とは、化学線で活性化可能な結合として、化学線で照射される際に反応性になり、かつその種の別の活性化された結合と、ラジカル重合および／またはイオン機構により進行する重合反応および／または架橋反応する結合である。
【００２２】
適切な結合の例は、炭素−水素単結合または炭素−炭素−、炭素−酸素−（特にエポキシド基の形）、炭素−窒素−、炭素−リン−または炭素−ケイ素−単結合または二重結合である。
【００２３】
これらのうち、炭素−炭素−二重結合が特に有利であり、それゆえ本発明により特に有利に使用される。短く、これらは以下に“二重結合”と称される。
【００２４】
特に適切な二重結合は、例えば、（メタ）アクリレート基、エタクリレート基、クロトネート基、シンナメート基、ビニルエーテル基、ビニルエステル基、ジシクロペンタジエニル基、ノルボルネニル基、イソプレニル基、イソプロペニル基、アリル基またはブテニル基；ジシクロペンタジエニルエーテル、ノルボルネニルエーテル、イソプレニルエーテル、イソプロペニルエーテル、アリルエーテルまたはブテニルエーテル基；またはジシクロペンタジエニルエステル、ノルボルネニルエステル、イソプレニルエステル、イソプロペニルエステル、アリルエステルまたはブテニルエステル基中に含まれ、これらはまとめて活性化可能な官能基と称される。
【００２５】
有利な化合物は、分子あたり統計平均で少なくとも２個、有利には少なくとも３個、特に有利には少なくとも４個、とりわけ有利には４〜６個、特に５個の官能基を含む。その際に、活性化可能な官能基は、同じ構造を有するか、または少なくとも２個の異なる構造を有していてもよい。有利には、１個の構造または２個の異なる構造を使用する。
【００２６】
活性化可能な官能基は、少なくとも１個の二重結合を有するのが有利である。従って、活性化可能な官能基は、１個の二重結合または２個、３個または４個の二重結合を含む。１個以上の二重結合を使用する場合には、この二重結合は、共役であってもよい。本発明によれば、二重結合は、活性化可能な官能基中で特にそれぞれが末端で離れて存在しているのが有利である。本発明によれば、２個、特に１個の二重結合を使用するのが特に有利である。
【００２７】
種々の活性化可能な可能基を使用する場合には、（メタ）アクリレート基、特にアクリレート基と、ビニル基および／またはアリル基との組合せ、またはビニル基およびアリル基との組合せが特に有利であり、それゆえ有利に使用される。
【００２８】
１種だけの活性化可能な官能基を使用する場合には、（メタ）アクリレート基、特にアクリレート基、ビニル基またはアリル基を使用するのが有利である。
【００２９】
少なくとも１個の活性化可能な官能基を有する適切な化合物は、例えば、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８， ”Ｒｅａｋｔｉｖｅｒｄｕｅｎｎｅｒ”、４９１および４９２ページから公知である。
【００３０】
５個の活性化可能な官能基を有する適切な化合物の例ば、ジペンタエロトリトールペンタアクリレートである。これは、慣用の化合物であり、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社（フランス）によりＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｒ） ３９９の商品名で市販されている。
【００３１】
少なくとも１種の活性化可能な官能基を有する前記の化合物は。これが液体である限りは、尿素結晶を製造する際に有機媒体として使用することができる。有利には、これに少なくとも１種の有機溶剤を添加する。“不活性”という特性は、有機溶剤が尿素結晶の出発化合物と反応しないという意味である。適切な有機溶剤の例は、Ｄｅｃａｌｉｎ（Ｒ）、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（Ｒ）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ）、Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｅｌ（Ｒ）、Ｔｅｔｒａｌｉｎ（Ｒ）、Ｉｓｏｐａｒ（Ｒ）またはＴｅｘａｎｏｌ（Ｒ）の商品名で市販されている比較的に高沸点溶剤である。少なくとも１種の活性化可能な官能基を有する化合物と不活性有機溶剤の質量比は、非常に広い範囲で変化させることができる。有利には、使用される不活性有機溶剤は、得られる有機媒体が液体であることを保証する必要はない。
【００３２】
本発明のチキソトロープ剤中に含まれる尿素結晶は、針状であり、有利には部分的にまたは全体に螺旋状にねじれている。有利には、これは０．１〜６．０μｍの粒度分布（ＴＧＶ）を有する。この場合に、尿素結晶の８０％は２μｍ未満である。
【００３３】
本発明によるチキソトロープ剤中の尿素結晶の含量は、広く変化させることができ、かつ特に、本発明による被覆材料、接着剤および封止材料が有するべきレオロジー挙動により左右される。本発明によるチキソトロープ剤は、有利には、チキソトロープ剤に対して尿素結晶を０．１〜１０質量％、有利には０．２〜９質量％、特に有利には０．３〜８質量％、殊に有利には０．４〜７質量％、とりわけ有利には０．５〜６質量％の量で含む。
【００３４】
本発明のチキソトロープ剤は、少なくとも１個の第一および／または第二アミンおよび／または水と、前記の有機媒体中の少なくとも１個のポリイソシアネートとを反応させることにより製造可能であり、前記出発生成物は、有利には前記の尿素結晶の含量を生じるような量で使用される。有利には、これらの反応物は、イソシアネート反応性基とイソシアネート基の当量の比が１．２〜０．４、有利には１．１〜０．８の間であるような量で、相互に反応させる。
【００３５】
本発明のチキソトロープ剤の特別な利点は、アミンとして、第一および／または第二アミン、有利には第一アミン、とりわけ第一モノアミンを出発化合物として使用する場合に得られる。他の利点は、芳香族脂肪族または脂肪族第一モノアミン、特に分子中に少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族第一モノアミンを使用する場合に生じる。適切な第一モノアミンの例は、ベンジルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、イソノナニルアミン、イソトリデシルアミン、ｎ−デシルアミン、ステアリルアミンまたはエタノールアミンである。
【００３６】
さらに、エーテル基含有の第一および第二非環式または環式アミンが使用可能である。この場合に、これらは例えば、モルホリンまたは一般式（ＣＨ３−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−（ＣＨ２）ｂ）ｃＮＨｄ（式中、ａは０〜１０の整数であり、ｂは１〜２０の整数であり、ｃは１または２であり、ｃとｄの合計は常に３である）の物質である。有利には、ａ＝０、ｂ＝３、ｃ＝１、かつｄ＝２（＝メトキシプロピルアミン）である。
【００３７】
詳細については、欧州特許ＥＰ ０１９２３０４ Ｂ１の第３欄、第３ページ、２５〜４７行目を参照することができる。
【００３８】
本発明により使用するのが適切なポリイソシアネートは、ジイソシアネート、例えば、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート、ω，ω’−ジイソプロピルエーテルジイソシアネート、シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキシル−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキシル−１，２−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１．５−ジメチル−２，４−ジ（ジイソシアネートメチル）ベンゼン、１，５−ジメチル−２，４−ジ（イソシアネートエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメチル−２，４−ジ（イソシアネートメチル）ベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジ（イソシアネート）ベンゼン、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート。
【００３９】
前記のジイソシアネートを基礎とするポリイソシアネートを使用することもできる。相応するポリイソシアネートは、イソシアヌレート基、ビウレット基、アロファネート基、イミノオキサジアジンジオン基、ウレタン基、カルボジイミド基、尿素基および／またはウレットジオン基を含むオリゴマーである。適切な製法は、例えば、特許および特許文献ＣＡ ２１６３５９１ Ａ１、ＵＳ ４４１９５１３ Ａ、ＵＳ ４４５４３１７ Ａ、ＥＰ ０６４６６０８ Ａ１、ＵＳ ４８０１６７５ Ａ、ＥＰ ０１８３９７６ Ａ１、ＤＥ ４０１５１５５ Ａ１、ＥＰ ０３０３１５０ Ａ１、ＥＰ ０４９６２０８ Ａ１、ＥＰ ０５２４５００ Ａ１、ＥＰ ０５６６０３７ Ａ１、ＵＳ ５２５８４８２ Ａ、ＵＳ ５２９０９０２ Ａ、ＥＰ ０６４９８０６ Ａ１、ＤＥ ４２２９１８３ Ａ１およびＥＰ ０５３１８２０ Ａ１から公知である。
【００４０】
ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートのオリゴマーを使用するのが特に有利である。
【００４１】
前記のオリゴマーは、有利にはＮＣＯ官能価２．０〜５．０、有利には２．２〜４，０、特に有利には２，５〜３，８を有する。
【００４２】
さらに適切なポリイソシアネートの例は、
Ｉａ）少なくとも１個のジイソシアネート構造単位を有するイソシアネート
ｉ）５〜１０個の環原子を有する不飽和もしくは芳香または非芳香族環構造を有し、かつ
ｉｉ）環構造に結合した２個のイソシアネート基を有し、その際、
ｉｉｉ）非芳香族環構造の場合には、
ａ）２個のイソシアネート基は、線状Ｃ１〜Ｃ９−アルキルおよび／または線状Ｃ２〜Ｃ１０−エーテルアルキルを介して環構造に結合している
ｂ）１個のイソシアネート基は環構造に直結しており、かつもう一方の基は、線状Ｃ２〜Ｃ９−アルキルおよび／または線状Ｃ２〜Ｃ１０−エーテルアルキルを介して環構造に結合しており、かつ
ｉｖ）不飽和芳香族構造の場合には、２個のイソシアネート基の少なくとも１個は、線状Ｃ１〜Ｃ９−アルキルおよび／または線状Ｃ２〜Ｃ１０−エーテルアルキル（両方の基は、ベンジル水素原子を有さない）を介して環構造に結合しており；および／または
Ｉｂ）２〜１０個のイソシアネート単位を有するこれらのイソシアネートＩａ）の少なくとも１種のオリゴマー、特にトリマー；
および／または
Ｉｃ）少なくとも１種の部分的にブロックされたイソシアネートＩａ）および／または少なくとも１種の部分的にブロックされたオリゴマーＩｂ）である。
【００４３】
イソシアネートＩａ）は、これらのジイソシアネート構造単位２個以上を有することができ、その際、１個だけが使用できるように保証される。
【００４４】
ジイソシアネートＩａ）のジイソシアネート構造単位に関しては、以下に記載する種々の可能性のある更なる実施態様から成る。
【００４５】
環構造（ｉ）に関しては、原則的に、ヘテロ由来であることができる。従って、環構造（ｉ）は、環原子としてのＣ原子の他に、これとは異なる環原子、例えば、Ｎ−原子、Ｏ−原子またはＳｉ−原子を含む。この場合に、飽和または不飽和もしくは芳香族ヘテロ環であることができる。適切な飽和ヘテロ環の例は、シラシクロペンタン−、シラシクロヘキサン−、オキサラン−、オキサン−、ジオキサン−、モルホリン−、ピロリジン−、イミダゾリン−、ピラゾリジン−、ピペリジン−またはキヌクリジン環である。適切な不飽和もしくは芳香族ヘテロ環の例は、ピロール−、イミダゾール−、ピラゾール−、ピリジン−、ピリミジン−、ピラジン−、ピリダジン−またはトリアジン環である。環構造（ｉ）が環原子として専らＣ−原子を含む場合に有利である。
【００４６】
環構造（ｉ）は、一方では架橋不含であることができる。環構造（ｉ）が二環式テルペン骨格、デカリン、アダマンタンまたはキヌクリジンである場合には、架橋を含むことができる。適切なテルペン骨格は、カラン−、ノルカラン−、ピナン−、カンファン−またはノルボルナン骨格である。
【００４７】
ジイソシアネート構造単位（ｉ）、特に環構造（ｉ）の水素原子は、イソシアネートともアミンおよび／またはバインダーとも反応しない基または原子により置換されていていもよい。適切な基の例は、ニトロ基、アルキル基、シクロアルキル基、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロシクロアルキル基またはアリール基である。適切な原子の例は、ハロゲン原子、特にフッ素である。
【００４８】
有利には、環構造（ｉ）は、６個のＣ原子、特にシクロヘキサンまたはベンゼンの形から成る。
【００４９】
適切な線状Ｃ１〜Ｃ９−アルキルの例は、メチレン基またはエチレン基ならびにトリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オクタ−またはノナメチレン基、特にメチレン基である。
【００５０】
線状Ｃ２〜Ｃ１０−エーテルアルキルは、酸素原子を介してまたはこの中に含まれるアルカンジイル基を介して、環構造と結合する。これは、酸素原子を介してこれに結合するのが有利である。示数２〜１０は、エーテルアルキレン中に２〜１０個の炭素原子が含まれていることを意味する。
【００５１】
エーテルアルキルは、単に１個の酸素原子を含むことができる。２〜１０、特に２〜５個の酸素原子が鎖中に存在するのが有利である。従って、１個以上、特に２個の酸素原子が２個の酸素原子の間に存在するのが有利である。
【００５２】
適切なＣ２〜Ｃ１０−エーテルアルキルの例は、
−（Ｏ−ＣＨ２）ｍ−（この場合、ｍ＝１〜１０である）
−（Ｏ−Ｃ２Ｈ４）ｐ−（この場合、ｐ＝１〜５である）
−（Ｏ−Ｃ３Ｈ６）ｑ−（この場合、ｑ＝１〜３である）
−（Ｏ−Ｃ４Ｈ８）ｒ−（この場合、ｒ＝１〜２である）
である。
【００５３】
イソシアネートＩａ）が芳香族ではない環構造（ｉ）、特にシクロヘキサンを有する少なくとも１個のジイソシアネート構造単位を含む場合には、２つのイソシアネート基は、−ＣＨ２−を介して、有利は環構造の１位と３位に結合することができる。しかし、１，２および１，４位の結合も可能である。従って、ジイソシアネート構造単位もしくはイソシアネートＩａ）は、例えば式Ｃ６Ｈ１０−（−ＣＨ２−ＮＣＯ）２を有する。
【００５４】
しかし、２個のイソシアネート基のうち１個は、非芳香族環構造（ｉ）、特にシクロヘキサンの環原子に直結することもでき、かつ２個目のイソシアネート基は、Ｃ２〜Ｃ９−アルキル、特にＣ３−アルキルを介して、他の環原子に、有利には１，２−配位の形で結合することができる。従って、ジイソシアネート構造単位もしくはイソシアネートＩａ）は、例えば、式Ｃ６Ｈ１０（−ＮＣＯ）（−Ｃ３Ｈ６−ＮＣＯ）を有する。
【００５５】
イソシアネートＩａ）が、不飽和または芳香族環構造（ｉ）、特にベンゼンを有する少なくとも１個のジイソシアネート構造単位を有する場合には、２つのイソシアネート基は、Ｃ２〜Ｃ９−アルキルを介して、これと結合することができる。アルカンジイル基がベンゼン水素原子を含むのではなく、その代わりに、イソシアネートともアミンまたは結合剤とも反応しないＲ１およびＲ２を有することが重要である。適切な置換基Ｒ１およびＲ２は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、アリールまたはハロゲン、有利には−ＣＨ３である。
【００５６】
従って、適切なアルカンジイル基の例は、−ＣＲ１Ｒ２−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎ＝１〜８、特に１〜４であり、かつＲ１とＲ２は前記の置換基の意味である）である。
【００５７】
前記のアルカンジイル基は、有利にはベンゼン環の１位と３位に結合している。しかし、この場合に、１，２および１，４位への結合が可能である。従って、本発明により使用すべきジイソシアネート構造単位またはイソシアネートＩａ）は、例えば、式Ｃ６Ｈ４（−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ２Ｈ４−ＮＣＯ）２を有する。
【００５８】
２個のイソシアネート基は、前記のＣ２〜Ｃ１０−エーテルアルキルを介して、不飽和または芳香族環構造、特にベンゼンに結合していてもよい。エーテルアルキルが、ベンゼン水素原子を有さないことが重要である。エーテルアルキルが炭素原子を介して芳香族環構造に結合している場合には、これはベンゼン炭素原子が上記の置換基Ｒ１およびＲ２を有することにより保証することができる。エーテルアルキルが酸素原子を介して芳香族環構造に結合している場合には、ベンゼン水素原子は存在しない。このことは、この変法が有利である理由である。
【００５９】
ここで、２個のイソシアネート基のうち１個が、不飽和または芳香族環構造（ｉ）、有利にはベンゼン環の環原子に直結することができ、かつ２個目のイソシアネート基が例えばベンゼン水素原子を有さないＣ３〜Ｃ９−アルキルを介して別の環原子、有利には、１，２配位に結合することができる。従って、ジイソシアネート構造単位または本発明により使用すべきイソシアネートＩａ）は、例えば、式Ｃ６Ｈ４（−ＮＣＯ）（−Ｃ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−ＮＣＯ）を有する。
【００６０】
イソシアネートＩａ）の代わりに、またはこれに加えて、少なくとも１種のオリゴマーＩｂ）を使用することもできる。オリゴマーＩｂ）は、イソシアネートＩａ）から製造され、その際、有利には２〜１０個のモノマー単位を反応させ、特に三量体化が有利である。オリゴマー化および三量体化は、ウレットジオン基、ビウレット基、イソシアヌレート基、イミノオキサジアジンジオン基、ウレア基および／またはアロファネート基を生じる通常かつ公知の適切な触媒を使用する。
【００６１】
しかし、オリゴマー化は、低分子量のポリオール、例えば、トリメチロールプロパンまたはホモトリメチロールプロパン、グリセロール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールシクロヘキサン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１−プロパンジオール、３，２，２，４−トリメチル−１，５−ペンタンジオールおよび２，２，５−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール（これらは、必要な場合に部分的にエトキシル化および／またはプロポキシル化されているか、または親水性にされる）と反応させることによっても可能である。
【００６２】
ジイソシアネートおよび／またはこれらのオリゴマーおよび／またはイソシアネートＩａ）および／またはそれらのオリゴマーＩｂ）の他に、少なくとも１種の部分的にブロック化されたジイソシアネートおよび／またはその部分的にブロック化されたオリゴマーおよび／または少なくとも１種の部分的にブロック化されたイソシアネートＩａ）および／またはその部分的にブロック化されたオリゴマーＩｂ）（＝イソシアネートＩｃ））を使用することもできる。さらに、ジイソシアネートおよび／またはそれらのオリゴマーおよび／またはイソシアネートＩａ）および／またはそれらのオリゴマーＩｂ）の代わりに、少なくとも１種の部分的にブロック化されたオリゴマーおよび／または少なくとも１種の部分的にブロック化されたオリゴマーＩｂ）（＝イソシアネートＩｃ））を使用することもできる。
【００６３】
さらなる詳細については、ドイツ国特許ＤＥ １９８１１４７１ Ａ１の３ページ、１０〜５１行目、または国際特許文献ＷＯ ９４／２２９６８の８ページ、４〜２３行目を参照されたい。
【００６４】
適切なブロッキング剤の例は米国特許ＵＳ−Ａ４４４４９５４ Ａから公知のブロッキング剤、例えば、
ｉ）フェノール、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフェノール、クロロフェノール、エチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ヒドロキシ安息香酸、この酸のエステルまたは２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン；
ｉｉ）ラクタム、例えばカプロラクタム、バレロラクタム、ブチロラクタムまたはプロピオラクタム；
ｉｉｉ）活性メチレン系化合物、例えばジエチルマロネート、ジメチルマロネート、アセト酢酸エチルエステルまたはアセト酢酸メチルエステルまたはアセチルアセトン；
ｉｖ）アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メトキシメタノール、グリコール酸、グリコール酸エステル、乳酸、乳酸エステル、メチロール尿素、メチロールメラミン、ジアセトンアルコール、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノールまたはアセトシアンヒドリン；
ｖ）メルカプタン、例えばブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾチアゾール、チオフェノール、メチルチオフェノールまたはエチルチオフェノール；
ｖｉ）酸アミド、例えばアセトアニリド、アセトアニシジンアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミドまたはベンズアミド；
ｖｉｉ）イミド、例えばスクシンイミド、フタルイミドまたはマレイミド；
ｖｉｉｉ）アミン、例えばジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キシリジン、Ｎ−フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミンまたはブチルフェニルアミン；
ｉｘ）イミダゾール、例えばイミダゾールまたは２−エチルイミダゾール；
ｘ）尿素、例えば尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素または１，３−ジフェニル尿素；
ｘｉ）カルバメート、例えばＮ−フェニルカルバミド酸フェニルエステルまたは２−オキサゾリドン；
ｘｉｉ）イミン、例えばエチレンイミン；
ｘｉｉｉ）オキシム、例えばアセトンオキシム、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトキシム、ジイソブチルケトキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシムまたはクロロヘキサノンオキシム；
ｘｉｖ）亜硫酸の塩、例えば亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸水素カリウム；
ｘｖ）ヒドロキサム酸エステル、例えばベンジルメタクリロヒドロキサメート（ＢＭＨ）またはアリルメタクリロヒドロキサメート；または
ｘｖｉ）置換されたピラゾール、イミダゾールまたはトリアゾールである。
【００６５】
前記のオリゴマーＩｂ）は、有利には同様に２．０〜５．０、有利には２．２〜４．０、特に２．５〜３．８のＮＣＯ官能価を有する。
【００６６】
本発明によるチキソトロープ剤を製造する際に、本発明の被覆材料、接着剤および封止材料の下記の少なくとも１種、特に少なくとも１種のバインダー（Ｒｏｅｍｐｐ， Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８，“Ｂｉｎｄｅｍｉｔｔｅｌ”、７３および７４ページ参照のこと）、例えば、特許ＤＥ １９８０９６４３ Ａ１、ＤＥ １９８４０６０５ Ａ１およびＤＥ １９８０５４２１ Ａ１に記載されているような少なくとも１種の熱硬化性、ヒドロキシル基含有反応性希釈剤、および／またはドイツ国特許ＤＥ １９８１１４７１ Ａ１、３ページ、５２〜５ページ４行目に記載されているような少なくとも１種のポリオールを添加することができる。
【００６７】
さらに、本発明によるチキソトロープ剤は、少なくとも１種のシリカを含むこともできる。親水性および疎水性シリカは、例えば、Ａｅｒｓｏｓｉｌ（Ｒ）の商品名およびＤｅｇｕｓｓａ社（Ｈａｎａｕ、ドイツ）の２００、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８０５およびＲ８１２の製品名で市販されている。
【００６８】
さらに、本発明によるチキソトロープ剤は、少なくとも１種の湿潤剤を含んでいてもよい。適切な湿潤剤の例は、特許出願ＥＰ ０１５４６７８ Ａ１から公知であり、かつＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（Ｒ） １６１（Ｂｙｋ社製）、Ｂｏｒｃｈｉｇ（Ｒ）（Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製）、Ｔｅｇｏ Ｄｉｓｐｅｒｓｅ（Ｒ） ７１０（Ｔｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｅ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ社製）の製品名で市販されている。
【００６９】
本発明によるチキソトロープ剤は、本発明による被覆材料、接着剤および封止材料、特に溶剤含有の本発明による被覆材料、接着剤および封止材料を製造するために使用される。この場合に、本発明によるチキソトロープ剤の特別な利点は、特に高い固体含量を有し、相応して僅かな易揮発性有機組成物を有し、より一層極めて容易に塗布しやすい本発明の被覆材料、接着剤および封止材料の製造を可能にすることにより明らかである。本発明によるそれぞれの被覆材料または接着剤および封止材料に対して、有利には少なくとも３５質量％、より有利には少なくとも４０質量％、特に有利には少なくとも４５質量％、殊に有利には５０質量％、とりわけ有利には少なくとも５５質量％の固体含量が有利である。
【００７０】
方法的観点から、本発明によるチキソトロープ剤の製造には、特別な特徴がないが、常用かつ公知の装置、例えば、撹拌容器、ウルトラトゥルラックス（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ）またはインライン・ディソルバーにおいて、比較的に高い剪断場で連続的またはバッチ式に行われる。有利には、まず有機媒体中のアミンが装入され、ポリイソシアネートが計量供給される。
【００７１】
本発明の被覆材料、接着剤および封止材料の本発明によるチキソトロープ剤の含量は、幅広く変化させることができる。下限は、有利な工業的硬化が望ましくかつ必要な範囲で保持されるような量で、本発明によるチキソトロープ剤を添加しなくてはならない場合に制限される。上限は、本発明による被覆材料、接着剤および封止材料の粘度が問題なく塗布され、かつ極めて良好な流動性が保証できないない程高くならないように制限される。本発明によるチキソトロープ剤は、それぞれ本発明による被覆材料または接着剤の全体または封止材料の全体に対して、０．１〜２５質量％、有利には０．２〜２３質量％、特に有利には０．６〜２０質量％の量で使用される。
【００７２】
特に有利な結果は、本発明によるチキソトロープ剤を、本発明による被覆材料、特に本発明による着色されたソリッドカラートップコートもしくはベースコート、または本発明による着色されていないクリアコート材料を製造するために使用する際に生じる。従って、本発明によるチキソトロープ剤の有利な工業的効果は、模範的に本発明による被覆材料を用いて支持される。
【００７３】
以下に記載する本発明による被覆材料の成分は、本発明による接着剤および封止材料中に含まれていてもよい。同様に、その適用法およびその硬化法は、本発明による接着剤および封止材料にも転用される。
【００７４】
本発明による被覆材料は、熱および化学線で硬化可能である。これは、当業者により“二重硬化（ｄｕａｌ ｃｕｒｅ）”と呼ばれている。この被覆材料は、熱により自己架橋するかまたは外部架橋する。
【００７５】
本発明による範囲内において、“自己架橋”とは、“それ自身”架橋反応を行うバインダーの特性を意味する。このために前提条件は、バインダーが架橋に必要な２種の相補的に反応性の官能基または“それ自身”で反応する反応性の官能基を既に含有していることである。それに対して、“外部架橋”とは、バインダー中に１種の相補的に反応性の官能基が存在し、かつもう一方が硬化または架橋剤中に存在する被覆材料である。さらなる詳細については、Ｒｏｅｍｐｐ， Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８，“Ｈａｅｒｔｕｎｇ”、２７４〜２７６ページ、特に２７５ページ下を参照されたい。
【００７６】
本発明による被覆材料は、１成分系である。
【００７７】
本発明の範囲内で、１成分系とは、熱および化学線で硬化する被覆材料であると解釈され、その際、バインダーおよび架橋剤が同時に、すなわち１成分の形で存在する。このための前提条件は、２成分が相互に比較的に高い温度でおよび／または化学線で照射される際に一緒に架橋することである。
【００７８】
本発明による被覆材料は、２成分系または多成分系である。
【００７９】
本発明の範囲内において、２成分系または多成分系とは、その高い反応性ゆえに、これらの架橋剤を塗布するまでは被覆材料の他の成分から別々に保管しなくてはならない被覆材料であると解釈される。
【００８０】
本発明により使用されるべき適切な相補的に反応性の官能基の例は、以下の概要にまとめられている。概要中で、変数Ｒは非環式または環式脂肪族、芳香族および／または芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）基を表し、変数Ｒ’およびＲ’’は、同じまたは異なる脂肪族基を表すか、または相互に結合して脂肪族またはヘテロ脂肪族環を表す。
【００８１】
【表１】
2004507595.tif 000002
【００８２】
それぞれの相補的に反応性の官能基の選択は、一方では本発明による被覆材料の製造、貯蔵および塗布の際に、前記の基が不所望な反応、特に早まった架橋を開始する、および／または場合により化学線による硬化を妨げないか、または阻止しないように、または他方では、どの温度範囲で架橋を行うべきかによる。
【００８３】
本発明による１成分系の場合には、１００〜１８０℃の架橋温度を使用するのが有利である。従って、一方ではチオ基、ヒドロキシル基、Ｎ−メチロールアミノ基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基、イミノ基、カルバメート基、アロファネート基および／またはカルボキシル基、有利にはヒドロキシル基を有するバインダー（Ａ）を使用するのが有利であり、他方では、アルデヒド基、カルボキシル基、エポキシ基、ブロックトイソシアネート基、ウレタン基、メチロール基、メチロールエーテル基、シロキサン基、カルボネート基、アミノ基、ヒドロキシル基および／またはベータヒドロキシアルキルアミド基、有利にはブロックトイソシアネート基、ウレタン基またはアルコキシメチルアミノ基を有する架橋剤（Ｄ）を使用するのが有利である。
【００８４】
本発明による自己架橋被覆材料の場合には、バインダー（Ａ）は、特にメチロール基、メチロールエーテル基および／またはＮ−アルコキシメチルアミノ基を含む。
【００８５】
適切なバインダーの例は、エチレン性不飽和モノマーの熱硬化性、ランダム、交互および／またはブロック状に構成された線状および／または分枝および／または櫛状に構成された（コ）ポリマー、または重付加樹脂および／または重縮合樹脂である。これに関しては、Ｒｏｅｍｐｐ， Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８，　４５７ページ”Ｐｏｌｙａｄｄｉｔｉｏｎ”および“Ｐｏｌｙａｄｄｉｔｉｏｎｈａｒｚｅ （ｐｏｌｙａｄｄｕｋｔｅ）”、ならびに４６３ページおよび４６４ページ、“Ｐｏｌｙｋｏｎｄｅｎｓａｔｅ”、“Ｐｏｌｙｋｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ”および“Ｐｏｌｙｋｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｓｈａｒｚｅ”を参照されたい。
【００８６】
さらに、前記のバインダーは、化学線で活性化可能な少なくとも１個の結合を有する前記官能基を含むこともできる。これにより、このバインダーは、熱および化学線で硬化可能である（二重硬化）。
【００８７】
極めて適切なバインダーの例は、ヒドロキシル基含有線状および／または分枝および／またはブロック状、櫛状および／またはランダムに構成されたポリ（メタ）アクリレートまたはアクリレートコポリマー、ポリエステル、アルキド、ポリウレタン、アクリル化ポリウレタン、アクリル化ポリエステル、ポリラクトン、ポリカーボネート、ポリエーテル、エポキシ樹脂アミン付加物、（メタ）アクリレートジオール、部分的に鹸化されたポリビニルエステル、およびポリウレアである。これらのうち、アクリレートコポリマーおよびポリエステルは有利であり、かつ本発明により有利に使用される。特に有利なアクリレートコポリマーの例は、国際特許出願ＷＯ ９４／２２９６８、２ページ、２６行目〜７ページ、５行目に記載されている。
【００８８】
前記の二重硬化性バインダーの他に、単独に化学線で硬化可能なバインダー、例えば、（メタ）アクリル官能性（メタ）アクリレートコポリマー、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート、不飽和ポリエステル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アミノアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレートおよび相応するメタクリレートを使用することもできる。
【００８９】
本発明による被覆材料のバインダーの量は幅広く変化させることができ、かつ第一にそれぞれの本発明による被覆材料の用途目的に依存する。有利には、バインダーは、被覆材料の全固体に対して、５．０〜９５質量％、より有利には１０〜９０質量％、特に有利には１５〜８５質量％、殊に有利には２０〜８０質量％、とりわけ２５〜７５質量％で含まれる。
【００９０】
本発明による被覆材料は、少なくとも１種の架橋剤を含む。これらは、上記の相補的に反応性の官能基を含む。
【００９１】
特に１成分系において使用される適切な架橋剤の例は、アミノ樹脂であり、これは、例えば、Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， １９９８， ２９ページ、“Ａｍｉｎｏｈａｒｚｅ”、Ｊｏｈａｎ Ｂｅｉｌｅｍａｎ， Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｎ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８， ２４２ページ以降の教書“Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ”、文献“Ｐａｉｎｔｓ， Ｃｏａｔｉｎｇｓ ａｎｄ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ”、第二完全改訂版、編者Ｄ． Ｓｔｏｙｅ ｕｎｄ Ｗ． Ｆｒｅｉｔａｇ， Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８、８０ページ以降、特許文献ＵＳ ４７１０５４２ Ａ１またはＥＰ−Ｂ−０２４５７００ Ａ１ならびに文献Ｂ． Ｓｉｎｇｈおよび共同研究者“Ｃａｒｂａｍｙｌｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ Ｍｅｌａｍｉｎｅｓ， Ｎｏｖｅｌ Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ”、ｉｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｓｅｒｉｅｓ， １９９１、第１３巻、１９３〜２０７ページに記載されており、カルボキシル基含有化合物または樹脂は、例えば、特許文献ＤＥ １９６５２８１３ Ａ１に記載されており、エポキシド基含有化合物または樹脂は、例えば、特許文献ＥＰ ０２９９４２０ Ａ１、ＤＥ ２２１４６５０ Ｂ１、ＤＥ ２７４９５７６ Ｂ１、ＵＳ ４，０９１，０４８ Ａ１またはＵＳ ３，７８１，３７９ Ａ１に記載されており、ブロックトポリイソシアネートは、例えば、特許文献ＵＳ ４，４４４，９５４ Ａ１、ＤＥ １９６１７０８６ Ａ１、ＤＥ １９６３１２６９ Ａ１またはＥＰ ０００４５７１ Ａ１に記載されており、かつ／またはトリス（アルコキシカルボニルアミノ）−トリアジンは、例えば、特許文献ＵＳ ４，９３９，２１３ Ａ１、ＵＳ ５，０８４，５４１ Ａ１、ＵＳ ５，２８８，８６５ Ａ１またはＥＰ ０６０４９２２ Ａ１に記載されている。適切なブロッキング剤および適切なポリイソシアネートの例は、前記のものである。
【００９２】
特に２成分または多成分系で使用されている適切な架橋剤の例は、前記のポリイソシアネートである。さらに、遊離イソシアネート基以外に、少なくとも１種の前記の活性化可能な官能基を有するポリイソシアネートが適切である。自明ながら、これらの二重硬化性ポリイソシアネートは、ポリイソシアネートと、少なくとも１種のイソシアネート反応性官能基、特にヒドロキシル基、および少なくとも１種の前記の活性化可能な官能基を有する少なくとも１種の化合物と反応させることにより製造される。
【００９３】
この種の適切な化合物の例は、
−　アリルアルコールまたは４−ブチルビニルエーテル；
−　アクリル酸またはメタクリル酸、特にアクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（これは、脂肪族ジオール、例えば、前記の低分子量ジオールＢ）と、アクリル酸またはメタクリル酸とのエステル化によるか、またはアクリル酸またはメタクリル酸とアルキレンオキシドとの反応により得られる）、特にヒドロキシアルキル基が２０個までの炭素原子を有するアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば、２−ヒドロキシエチル−、２−ヒドロキシプロピル−、３−ヒドロキシプロピル−、３ーヒドロキシブチル−、４ーヒドロキシブチル−、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンアクリレートまたは−メタクリレート；これらのうち、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび４−ヒドロキシブチルアクリレートが特に有利であり、従って、本発明により特に有利に使用される；または
−　環式エステルからの反応生成物、例えば、ε−カプロラクタム、およびこれらのヒドロキシアルキル−または−シクロアルキルエステルである。
【００９４】
ポリイソシアネートは、統計平均で分子あたり少なくとも１個、有利には少なくとも２個、有利には少なくとも３個、特に有利には少なくとも４個、殊に有利には少なくとも５個、とりわけ有利には少なくとも６個の遊離イソシアネート基が存在するようなモル比でこれらの化合物と反応する。
【００９５】
さらに、本発明による被覆材料は、着色および／または効果付与顔料（Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８， “Ｅｆｆｅｋｔｐｉｇｍｅｎｔｅ”１７６ページ、“Ｍｅｔａｌｌｏｘｉｄ−Ｇｌｉｍｍｅｒ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ”〜“Ｍｅｔａｌｌｐｉｇｍｅｎｔｅ”３８０および３８１ページ、“Ｅｉｓｅｎｂｌａｕ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ”〜“Ｅｉｓｅｎｏｘｉｄｓｃｈｗａｒｚ”、１８０および１８１ページ、“Ｐｉｇｍｅｎｔｅ”〜“Ｐｉｇｍｅｎｔｓｖｏｌｕｍｅｎｋｏｎｚｅｎｔｒａｔｉｏｎ”、４５１〜４５３ページ、“Ｔｈｉｏｉｎｄｉｇｏ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ”、５６３ページおよび“Ｔｉｔａｎｄｉｏｘｉｄ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ”、５６７ページ参照）；有機および無機、透明または不透明充填剤（Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， １９９８“Ｆｕｅｌｌｓｔｏｆｆ”、２５０ページ以降；ナノ粒子；前記の熱硬化性反応性希釈剤；付加的に化学線で硬化可能な反応性希釈剤（Ｒｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８， “Ｒｅａｋｔｉｖｖｅｒｄｕｅｎｎｅｒ”４９１〜４９２ページ参照）；ＵＶ吸収剤；光保護剤；ラジカルスカベンジャー；易熱性ラジカル開始剤；光開始剤、例えばＲｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ Ｌａｃｋｅ ｕｎｄ Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９９８， ４４４〜４４６ページに記載されているもの；熱架橋用の触媒；脱気剤；スリップ添加剤；重合阻害剤；脱泡剤；乳化剤；架橋剤および分散剤；粘着剤；レベリング剤；シート形成助剤；レオロジー調製剤（増粘剤）；難燃剤；ドライヤー、乾燥剤；皮張り防止剤；腐食防止剤；ワックスおよび艶消し剤を含むことができる。
【００９６】
さらに、適切な前記の添加剤の例は、Ｊｏｈａｎ Ｂｉｅｌｅｍａｎ， Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９９８の教書“Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ”詳細に記載されている。
【００９７】
添加剤には、通常かつ公知の作用量が使用される。自明ながら本発明によるクリアラッカーは、着色および／または効果付与顔料または被覆された充填剤を含まない。
【００９８】
前記のバインダーおよび添加剤は、これらが適切である限り、本発明による接着剤および封止材料中に含まれていてもよい。このことは、当業者がその一般的な専門知識により容易に確定することができる。
【００９９】
本発明による被覆材料の製造には特別な特徴はなく、通常かつ公知の方法で、前記の成分を適切な混合装置、例えば、撹拌容器、ディソルバー、撹拌ボールミルまたは押出機中で混合することにより行われる。
【０１００】
本発明による被覆材料は、下塗りされたおよび下塗りされていない基材上にウェット・オン・ウェット法により、着色および／または効果付与多層コーティングを製造するために極めて適切である。さらに、本発明による被覆材料、特に本発明によるソリッドカラーは、一層の着色および／または効果付与コーティングを製造するために極めて適切である。
【０１０１】
本発明による被覆材料の特別な利点は、下塗りされたかまたは下塗りされていない基材上にベースコートを塗布し、乾燥させるが硬化させないウェット・オン・ウェット法の範囲内で本発明によるクリアラッカーとして使用する場合に生じ、この後に、ベースコート層上にクリアラッカーを塗布し、かつ得られたクリアコート層をベースコート層と一緒に熱および化学線で硬化させる（二重硬化）
基材としては、熱と化学線を併用しながら（二重硬化）、その上に存在する層の硬化により損傷を受けていない被覆すべき全ての表面が該当する。
【０１０２】
適切な基材は、特に、金属、プラスチック、木材、セラミック、石、織物、繊維複合材料、革、ガラス、ガラス繊維、ガラスウール、ロックウール、無機物−および樹脂結合構成材料、例えば、プラスターボードおよびセメントスラブまたは瓦ならびにこれらの材料の組合せ物である。
【０１０３】
従って、本発明による多層コーティングは、自動車塗装および自動車修復塗装の外側の使用にも好適である。この場合に、特に家具、ドアおよび窓のコーティング、内部および外部領域の建築物のコーティング、ならびにコイルコーティング、コンテナコーティングまたは電子部品の被覆を含めた工業用コーティングが該当する。工業的コーティングの範囲内では、これらは、家庭用または工業分野用の実質的に全ての部分、例えば、ラジエーター、家具、金属製の小さな部材、例えば、ボルトおよびナット、ハブキャップ、リム、パッケージングまたは電子モーターのローターおよびステーターのコイルまたは巻き線のコーティングに適切である。
【０１０４】
導電性基材の場合には、通常かつ公知の方法で電着塗装（ＥＴＬ）から製造されるプライマーを使用することができる。このために、アノード電着塗装（ＡＴＬ）およびカソード電着塗装（ＫＴＬ）、特にＫＴＬが用いられる。通常は、特に自動車塗装において、この上にプライマーの成分とみなされるサーフェーサーまたはストーンガードプライマーが塗布される。
【０１０５】
例えば、ＡＢＳ、ＡＭＭＡ、ＡＳＡ、ＣＡ、ＣＡＢ、ＥＰ、ＵＦ、ＣＦ、ＭＦ、ＭＰＦ、ＰＦ、ＰＡＮ、ＰＡ、ＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＨＭＷＰＥ、ＰＣ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＣ／ＰＡ、ＰＥＴ、ＰＭＭＡ、ＰＰ、ＰＳ、ＳＢ、ＰＵＲ、ＰＶＣ、ＲＦ、ＳＡＮ、ＰＢＴ、ＰＰＥ、ＰＯＭ、ＰＵＲ−ＲＩＭ、ＳＭＣ、ＢＭＣ、ＰＰ−ＥＰＤＭおよびＵＰ（ＤＩＮ ７７２８Ｔ１による略語）から成る下塗りされたか、または下塗りされていないプラスチック部分を被覆、接着または封止することができる。官能化されていないおよび／または無極性基材表面の場合には、被覆する前に、公知の方法でプラズマを用いてまたは発炎燃焼を用いて前処理するか、またはハイドロプライマーを用意することができる。
【０１０６】
本発明による被覆材料の塗布は、例えば、吹付塗り、ナイフ塗り、はけ塗り、流し塗り、浸し塗り、含浸、細流（ｔｒｉｃｋｌｉｎｇ）またはロール塗りのような全ての一般的な塗布法により行うことができる。その場合に、被覆すべき基材は、それ自体が静止しているが、その際、塗布装置またはユニットは動く。一方で、被覆すべき基材、特にコイルを動かしてもよく、その際、塗布ユニットは基材に対して静止しているか、または適切に動かされる。本発明によるクリアラッカーが、化学線で活性化可能な成分を含む場合には、光の遮断下に行うのが有利である。
【０１０７】
自明ながら、これらの本発明によるウェット・オン・ウェット法の範囲内での塗布法は、サーフェイサーまたはストーンガードプライマーおよびベースコートの塗布ならびにソリッドラッカー用のソリッドコーティングの範囲内で使用することができる。
【０１０８】
塗布されたベースコート層およびクリアコート層は、通常かつ公知の方法で、場合によりシートを流展し、かつ／または揮発性成分を蒸発させるために使用される所望の静止時間の後に、熱または熱と化学線で硬化される。
【０１０９】
熱硬化には、方法上の特別な特徴はないが、通常かつ公知の室温から２００℃、有利には１９０℃、特に有利には１８０℃、殊に有利には１７０℃、とりわけ有利には１６０℃、特に１５０℃までの範囲内の温度が使用される。硬化温度は、一方では１成分系であるかまたは２成分系または多成分系であるかにより左右され、かつもう一方では、それぞれ使用された基材の熱安定性により左右される。しかし、どの場合にも本発明によるチキソトロープ剤の尿素結晶が、硬化の前および／または硬化の際に、本発明によるコーティング中で曇りおよび他の障害を生じないような溶融を保証する硬化温度を使用すべきである。
【０１１０】
有利には、１分〜３時間の範囲内の硬化時間および輻射加熱器または空気循環炉のような装置を使用する。
【０１１１】
化学線での硬化にも方法上の特別な特徴はないが、通常かつ公知の方法で、ＵＶランプおよび／または電子ビーム源で照射することにより、有利には不活性ガス下で行う。１０００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２、有利には１１００〜１９００ｍＪ／ｃｍ２、特に有利には１２００〜１８００ｍＪ／ｃｍ２、殊に有利には１３００〜１７００ｍＪ／ｃｍ２、特に１４００〜１６００ｍＪ／ｃｍ２の線量を使用するのが有利である。ここで、供給速度は、有利には１．０〜１０ｍ／分、特に有利には１．２〜９ｍ／分、殊に有利には１．６〜８ｍ／分、とりわけ有利には１．８〜７ｍ／分、特に２．０〜６ｍ／分である。
【０１１２】
本発明によるクリアコートとベースコート層とを一緒に硬化する際に、熱硬化および化学線を用いた硬化を同時にまたは交互に使用することができる。両方の硬化法は、交互に使用することができる。両方の硬化法を交互に使用する場合には、例えば、熱硬化で始め、かつ化学線を用いた硬化で終了することができる。他の場合には、化学線を用いた硬化で始め、かつこれで終了するのが有利であることが分かっている。当業者は、その一般的な専門知識を用いてそれぞれのケースで最も有利な硬化法を、場合により簡単な予備試験により確定することができる。
【０１１３】
この場合に、本発明によるクリアラッカーのその他の特別な利点として通常かつ公知のベースコート（特許文献ＥＰ ００８９４９７ Ａ１、ＥＰ ０２５６５４０ Ａ１、ＥＰ ０２２８００３ Ａ１、ＥＰ ０３９７８０６ Ａ１、ＤＥ ４３２８０９２ Ａ１、ＥＰ ０５２２４２０ Ａ１、ＥＰ ０５２２４１９ Ａ１、ＷＯ ９７／４９７４５、ＷＯ ９７／４９７４７、ＥＰ ０４０１５６５ Ａ１、ＥＰ ０７３０６１３ Ｂ１またはＷＯ ９５／１４７２１参照）を、ウェット・オン・ウェット法の範囲内において本発明によるクリアコート層と組合わせて使用することができる。
【０１１４】
本発明による多層コーティングの範囲内において、個々の層厚は幅広く変化させることができる。本発明によれば、ベースコート層は５〜２５μｍ、特に７〜２０μｍの厚さを有し、クリアコート層が１５〜１２０μｍ、有利には３０〜８０μｍ、特に４０〜６０μｍの厚さを有する場合に有利である。
【０１１５】
本発明による被覆材料、接着剤および封止材料は、流れ出すことなく垂直な表面上に問題なく塗布することができる。
【０１１６】
本発明による方法を用いて製造される被覆、特に１層または多層のクリアコートおよび着色および／または効果付与コーティングは、着色、効果、光沢およびＤ．Ｏ．Ｉ．（ｄｉｓｔｉｎｃｔｉｖｅｎｅｓｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｆｌｅｃｔｅｄ ｉｍａｇｅ）に関して言えば、最高の光学品質を有しており、構造化されておらず、特に流れ出しがない滑らかで硬く、フレキシブルかつ耐引掻性の表面を有し、悪臭がなく、耐候性であり、化学安定性であり、かつ腐食耐性であり、黄変せず、かつ層の亀裂または剥離を示さない。
【０１１７】
本発明による接着剤から製造される本発明による接着シートは、急変および／または極端な環境条件下においても特に高い接着力が保持されたままである。同様のことは、その封止作用に関して、本発明による封止材料から製造されたシールにも該当する。この場合に、その安定性は侵食性物質に対して際立っている。
【０１１８】
従って本発明による被覆でコーティングされ、本発明による接着シートで接着され、かつ／または本発明による封止材料で封止された、下塗りされたかまたは下塗りされていない物質は、特に高い適用期間および特に高い利用価値があり、このことは、製造者、利用者およびエンドユーザーにとって、同様に工業的および経済的に特に魅力的なものにする。
【０１１９】
実施例
製造例１
本発明により使用すべきバインダーの製造
撹拌機、モノマー供給用の滴下漏斗および開始剤供給用の滴下漏斗、窒素供給管、サーモスタットおよび還流冷却機を備えた内部体積４．１リットルを有する実験用反応器中に、１５８〜１７２℃の沸点範囲を有する芳香族炭化水素フラクション６５０質量部を装入した。溶剤を１４０℃まで加熱し、この温度で撹拌しながら、エチルヘキシルアクリレート６５２質量部、ヒドロキシエチルメタクリレート３８３質量部、スチレン１４３質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート２１３質量部およびアクリル酸２１質量部から成るモノマー混合物を４時間の間、およびｔｅｒｔ．−ブチルペルエチルヘキサノエート１１３質量部と芳香族溶剤１１３質量部とから成る開始剤溶液を４時間半の間一定に計量供給した。供給を同時に開始した。開始剤供給が終了後、反応混合物を１４０℃で２時間にわたり保持し、この後に冷却した。この反応混合物をメトキシプロピルアセテート−２、ブチルグリコールアセテートおよび酢酸ブチルから成る混合物で希釈した。得られたバインダー溶液は、固体含量６５質量％（１時間／１３０℃）および酸化５ｍｇ／ＫＯＨ／ｇを有していた。
【０１２０】
例１
本発明によるチキソロープ剤の製造
適切なインライン・ディソルバー中に、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート（Ｓａｔｏｍｅｒ（Ｒ）３９９）４５９質量部、ベンジルアミン１１．８質量部およびＳｏｌｖｅｎｔｎａｐｈｔｈａ（Ｒ）６０質量部を計量供給し、かつ５分間の間２５００ｐｒｍで混合した。この混合物に、Ｓｏｌｖｅｎｔｎａｐｈｔｈａ（Ｒ）ＩＩ　６０質量部中のヘキサメチレンジイソシアネート９．２質量部を２分間にわたり計量供給した。尿素結晶が沈殿した後に、チキソトロープ剤をさらに２５００ｒｐｍで１５分間剪断した。これは、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート７６．５質量％、尿素結晶３．５質量％および溶剤２０質量％から成っていた。
【０１２１】
例２
本発明による２成分クリアラッカーの製造
本発明による２成分クリアラッカーを製造するために、まず製造例１から製造されたバインダー溶液３５．９質量部、例１による本発明によるチキソトロープ剤２０質量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（Ｒ） １８４（標準的な市販の光開始剤）２．０質量部、Ｇｅｎｏｃｕｒｅ（Ｒ）（標準的な市販の光開始剤）１質量部、Ｌｕｃｉｒｉｎ（Ｒ） ＴＰＯ（標準的な市販の光開始剤）０．５質量部、Ｂｙｋ（Ｒ）３０６ （標準的な市販のレベリング剤）０．４質量部、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ） ２９２ および４００（標準的な市販の光安定剤）２質量部、酢酸ブチル２７．４質量部およびｓｏｌｅｖｎｔ ｎａｐｈｔｈａ ＩＩ　１０．８質量部を相互に混合し、かつ均質化した。
【０１２２】
得られたチキソトロープ化されたバインダー成分（１００質量部）に、塗布の直前に、アクリレート基を有するポリイソシアネート（イソシアネート含量１２質量％を有するヘキサメチレンジイソシアネート三量体およびヒドロキシエチルアクリレートを基礎とするイソシアネートアクリレート；Ｂａｙｅｒ ＡＧ社製のＲｏｓｋｙｄａｌ ＵＡ ＶＰＬＳ ２３３７）３０質量部を添加し、この後に、得られた混合物を均一化した。
【０１２３】
比較実験Ｖ１
本発明によらない２成分クリアラッカーの製造
例２を繰り返したが、但し、本発明による例１のチキソトロープ剤の代わりに、Ｓｏｌｖｅｎｔ ｎａｐｈｔｈａ ＩＩ　１４１質量部中のＳａｒｔｏｍｅｒ ３９９　４５９質量部の溶液２０質量部を使用した。
【０１２４】
例３および比較実験Ｖ２
本発明による（例３）および本発明によらない（比較実験Ｖ２）着色および効果付与多層コーティングの製造
例３および比較実験Ｖ２用の車体のステンレス鋼板から成る試験パネルを製造するために、このパネル上に電着塗装ラッカーで、連続して１８〜２２μｍの層厚に被覆し（１７０℃で２０分間焼成）、かつ水性サーフェーサーを３５〜４０μｍの層厚に被覆した（１６０℃で２０分間焼成）。引き続き、水性ブラックベースラッカーを１２〜１５μｍの層厚に塗布し、かつ８０℃で１５分間フラッシングした。
【０１２５】
引き続き、第一の実験シリーズにおいて、本発明によるクリアラッカーを水性ベースコート上に塗布し、その際に、得られたクリアコートシートを例３の場合には、室温で５分間フラッシングし、かつ８０℃で１５分間ＵＶ線（線量：１５００ｍＪ／ｃｍ２；供給速度：４．５ｍ／分）で硬化させ、かつ１４０℃で２０分間熱硬化させた。
【０１２６】
比較実験Ｖ２に関して、例３を繰り返したが、但し、例２の本発明によるクリアラッカーの代わりに、本発明によらない比較実験Ｖ１のクリアラッカーを使用した。
【０１２７】
得られたクリアコートは、４０μｍの乾燥層厚を有していた。例３および比較実験Ｖ２の多層コーティングの重要な適用特性は、表中に挙げられている。
【０１２８】
【表２】
2004507595.tif 000003
【０１２９】
表１の実験結果は、乾燥層厚中の本発明によるクリアコートは、本発明によらないクリアコートと同等であり、かつ全ての実施の要求に応えることを示している。
【０１３０】
本発明によるクリアコートと本発明によらないクリアコートとの本質的な違いは、第二の実験において、例３の場合の本発明による例２のクリアラッカー、および比較実験Ｖ２の場合の本発明によらない比較実験Ｖ１のクリアラッカーを楔形に塗布する際に明らかである。
【０１３１】
このために、一列のホールを有する３０×６０ｃｍサイズのパネルをフローカップ付ガンを使用して空気圧式塗装により垂直に被覆し、かつ硬化させた。これにより、ホールの縁から測定した流れが１ｃｍに達したときの層厚を測定した。
【０１３２】
この場合に、比較実験Ｖ２の本発明によらないクリアコートでは、１ｃｍの流れが、３３μｍの乾燥層厚から測定された。これとは反対に、この事は例３の本発明によるクリアコートの場合には、５０μｍの乾燥層厚でのみ初めて見られた。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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