(57)【要約】高い耐灰色化性を有する顔料（顔料タイプＡ）およびフレーク状の沈降物中に上昇したＳｉ−およびＡｌ−含量を有する顔料（顔料タイプＢ）からなる二酸化チタン−顔料混合物は例えば紙中で十分な耐灰色化性と共に高い不透明性を示す。場合により顔料Ｂに公知の製造限定された処理により、紙の耐光堅牢度を更に高めることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高い耐灰色化性を有する顔料（顔料タイプＡ）の他に、フレーク状の沈降物中に上昇したＳｉ−およびＡｌ−含量を有する顔料（顔料タイプＢ）を含有し、その際顔料タイプＢにおいてＳｉ−割合（ＳｉＯ２として計算）が少なくとも３質量％（基体に対して）であり、Ｓｉ−およびＡｌ−割合（ＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３として計算）からなる合計が少なくとも７質量％（基体に対して）である、二酸化チタン−顔料組成物。
【請求項２】
フレーク状の沈降物中に上昇したＳｉ−およびＡｌ−含量を有する顔料（顔料タイプＢ）において公知の製造限定された付加的な処置により耐灰色化性を高められている、請求項１記載の二酸化チタン−顔料組成物。
【請求項３】
フレーク状の沈降物中に上昇したＳｉ−およびＡｌ−含量を有する顔料（顔料タイプＢ）が、アルミニウム１質量％（Ａｌ２Ｏ３として計算）までで安定化された、スルフェート法により製造された基体を有する、請求項１または２記載の二酸化チタン−顔料組成物。
【請求項４】
フレーク状の沈降物中に上昇したＳｉ−およびＡｌ−含量を有する顔料（顔料タイプＢ）が、アルミニウム３質量％（Ａｌ２Ｏ３として計算）までで安定化された、クロリド法により製造された基体を有する、請求項１または２記載の二酸化チタン−顔料組成物。
【請求項５】
フレーク状の沈降物中に上昇したＳｉ−およびＡｌ−含量を有する顔料（顔料タイプＢ）が、基体上に直接まずリン酸アルミニウムで被覆されている、請求項１から４までのいずれ１項記載の二酸化チタン−顔料組成物。
【請求項６】
フレーク状の沈降物中に上昇したＳｉ−およびＡｌ−含量を有する顔料（顔料タイプＢ）が、更にセリウム０.２質量％（Ｃｅ０２として計算）まででおよび／または亜鉛２.５質量％（ＺｎＯとして計算）までで被覆されている、請求項１から４までのいずれか１項記載の二酸化チタン−顔料組成物。
【請求項７】
フレーク状の沈降物中に上昇したＳｉ−およびＡｌ−含量を有する顔料（顔料タイプＢ）が、１質量％（基体に対して）までのニトレート含量を有しかつ／または５００℃までの熱処理を示す、請求項１から６までのいずれか１項記載の二酸化チタン−顔料組成物。
【請求項８】
顔料混合物に対する顔料タイプＢの割合が１０〜９０質量％，有利に３０〜５０質量である、請求項１から７までのいずれか１項記載の二酸化チタン−顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は二酸化チタン−顔料組成物に関する。
【０００２】
白色の紙は、一定の使用のために高い不透明度（高い遮蔽性）、できるだけ中性の色相における高い明度および良好な耐灰色化性（耐光堅牢度）を必要とする。低い灰色化傾向を有する二酸化チタン−顔料（ラミネート顔料（Laminatpigment））は公知である。しかし、紙中へのこの顔料の添加混合は、顔料濃度が高すぎる場合に紙の物理的特性、例えば十分な湿潤時引き裂き強さ、がもはや要求を満たすために十分でなくなるので、しばしば制限される。従って、達成可能な不透明度は通常の顔料では限界が定められる。
【０００３】
（艶消しの）分散染料の製造のために特に好適である二酸化チタン−顔料に関しては、その遮蔽性を特別な種類の後処理により上昇させることができることは公知である（ＵＳ３５１０３３５）。これは酸化ケイ素および酸化アルミニウムで比較的高く（少なくとも５質量％）被覆され、その際沈降の種類によりできるだけ嵩高な、多孔性の、フレーク状の、緩やかな、“綿毛様の”被覆を得るために努力がなされる。しかしながら、その耐灰色化性は十分ではない。
【０００４】
付加的に“分散有色顔料”後処理を伴う“従来のラミネート顔料”も、付加的に“ラミネート顔料”後処理を伴う“分散有色顔料”も一定の使用のために好適ではないことも示されている。
【０００５】
従って、改良されたラミネート顔料に関しては、同じ顔料着色高さおよび変わらない物理特性、特に湿潤時引き裂き強さと、同時に高い不透明度が達成されることが望まれる。改善された顔料を用いて、必要な不透明度のために顔料使用量を減少させることができることも、もちろん望ましい目的である。
【０００６】
意外にも、単独の顔料ではなく、ラミネート顔料および分散有色顔料の２つの顔料タイプからなる二酸化チタン顔料混合物が前記の課題を解決する。従来のラミネート顔料に、特別に高度に後処理した顔料、一種の“ブースター顔料”を添加することにより、この混合物を用いて前記の不透明度の所望の改善が、十分な耐灰色化、明度および湿潤時引き裂き強さにおいて達せられる顔料混合物に導く。
【０００７】
本発明は高い耐灰色化性を有する、典型的なラミネート顔料（顔料タイプＡ）と、フレーク状の沈降物中の上昇したＳｉＯ２−およびＡｌ２Ｏ３−含量を特徴とする特別な分散有色顔料（顔料タイプＢ）との混合物に関する。
【０００８】
こうして、十分な耐灰色化、明度および湿潤時引き裂き強さにおいて、不透明度に関して改善された値が達せられた。同じＴｉＯ２−使用量においての不透明度の上昇、もしくは減少したＴｉＯ２−顔料使用で変化しない不透明度が達せられる可能性から、技術的および経済的利点が生じる。
【０００９】
更なる有利な実施態様は従属請求項に記載されている。本発明を以下に実施例を挙げて説明する。
【００１０】
顔料タイプＡとしては、その基体がスルフェート（ＳＰ）法またはクロリド（ＣＰ）法により製造されていてよく、かつ有利にルチル構造を有する、後処理した二酸化チタン−顔料を挙げることができる。この基体は安定化されている必要はないが、特別な安定化は有利である：ＣＰ−基体においてはＡｌ０.３〜３.０質量％（Ａｌ２Ｏ３として計算）のドーピングおよび四塩化チタンの二酸化チタンへの酸化の際のガス中における少なくとも２％の酸素過剰による安定化；ＳＰ−基体においては例えばＡｌ、Ｓｂ、ＮｂまたはＺｎでのドーピングによる安定化（十分に高い明度を得るためには、Ａｌでの“軽い”安定化が有利であり、高いＡｌドープ量ではアンチモンでの補償である）。
【００１１】
顔料を典型的にはＡｌ化合物、Ｐ化合物および／またはＳｉ化合物で無機的に後処理する。セリウム化合物および／またはニトレート化合物および／または亜鉛化合物での付加的な後処理は、２００〜７００℃、有利に４００〜６００℃の温度での熱処理と同様にラミネート耐灰色化性の改善に働く。
【００１２】
顔料Ａはその耐光堅牢度（ラミネートで評価）によっても特徴付けられる：ブルー・ウールスケール（ＩＳＯ４５８６−２：Blauen Wollskala）は６より大きな段階であり、灰色化度値ＣＩＥＬＡＢ ΔＬ★（ＤＩＮ６１７４）はキセノテスト（Xenotest）において９６時間の照射後に１.５未満である。
【００１３】
高い耐灰色化性を有する顔料（顔料タイプＡ）は例えば、このタイプの商標ＫＲＯＮＯＳ（Ｒ）２０８０、２０８１、２０８４および２０８７として市販されている。
【００１４】
顔料タイプＢとしては、その基体がＳＰ法またはＣＰ法により製造されていてよく、かつ有利にルチル構造を有する、後処理した二酸化チタン−顔料を挙げることができる。この基体も安定化されているのが有利である：ＣＰ−基体においてはＡｌ０.３〜３.０質量％（Ａｌ２Ｏ３として計算）のドーピングおよびＴｉＣｌ４のＴｉＯ２へのガス相酸化における２〜１５％の酸素過剰による安定化；ＳＰ−基体においては例えばＡｌ、Ｓｂ、ＮｂまたはＺｎでのドーピングによる安定化（十分に高い明度を得るためには、Ａｌでの“軽い”安定化が有利であり、高いＡｌドープ量ではアンチモンでの補償である）。
【００１５】
顔料を比較的高く、Ａｌ化合物およびＳｉ化合物で無機的に後処理する、Ａｌ−含量（Ａｌ２Ｏ３として計算）は少なくとも２質量％であり、Ｓｉ−含量（ＳｉＯ２として計算）は少なくとも３質量％であり、その際Ｓｉ−割合およびＡｌ−割合（酸化物として計算）からなる合計が少なくとも７質量％（基体に対して）である。
【００１６】
顔料タイプＢの特別な特徴は、本発明においては基体上への無機後処理被覆のフレーク状で、緩やかな構成である。これは“高密度−外皮処理”（例えば、ＵＳ２８８５３６６中に記載）とは反対に、できるだけ嵩高で、多孔性の、フレーク状で、緩やかな“綿毛様の”被覆（例えば、ＵＳ３５１０３３５中に記載）が要求される。高密度−外皮処理においては、後処理被覆はＴｉＯ２粒子をできるだけ隙間なく包囲し、周囲マトリックスへのＴｉＯ２−顔料の不所望な光触媒効果を減少させる。これに対して、顔料タイプＢの酸化物層もしくは水酸化物層のフレーク状はマトリックス中への顔料分布の改善に作用し、不透明度の上昇のために決定的に重要である。ＴｉＯ２−核上に緩やかに沈降した無機酸化物層もしくは水酸化物層は拡散粒子間のスペーサーのように作用する。
【００１７】
顔料タイプＢは特性値によっても特徴付けられる。このためには後処理被覆の“非平坦性”もしくは閉鎖度（Geschlossenheit）により影響される大きさが好適である。非平坦性の尺度は、例えばオイル数（Oelzahl）または比表面積である；不完全な被覆のための尺度は例えば顔料のＨ２ＳＯ４−溶解性（顔料を濃硫酸中に分散し、この懸濁液を１７５℃で１時間保持する；濾過後、濾液中で溶解性のＴｉＯ２を測定する）である：本発明による顔料タイプＢは上昇したオイル数（少なくとも２５）または比較的高いＨ２ＳＯ４−溶解性（少なくとも１５％のＴｉＯ２が溶ける）を有する。
【００１８】
本発明による顔料混合物は特性値（ラミネート中で評価）によっても特徴付けられる：
次の値は灰分４０±１％および単位面積あたりの質量１００±１ｇ／ｍ２を有する紙に関する：
ａ）不透明度
ｉ）ＣＩＥＬＡＢ Ｌ★黒≧９０.０
ｉｉ）不透明度値Ｌ≧９０.７
ｂ）耐光堅牢度
ｉ）ブルー・ウールスケール：段階＞６
ｉｉ）ＣＩＥＬＡＢ ΔＬ★＜２.０
本発明による顔料混合物を用いて、紙（実験室シート形成機（Laborblattbildner）で製造）の湿潤時破断荷重少なくとも３.７Ｎが達せられた。
【００１９】
ラミネート分野からの全ての要求は本発明による顔料混合物により満たされる。
【００２０】
顔料タイプＢのための更なる改善、特にラミネート耐灰色化性に関しては、特に次の処置により可能である：
ａ）後処理の際の、セリウム、亜鉛化合物またはニトレート化合物の付加的な添加、またはニトレートの場合には特に乾燥前のフィルターペーストに特に有利である。同様に顔料の最終的な粉砕の際のニトレート化合物の添加も可能である。
ｂ）本発明の意味においてＳｉＯ２およびＡｌ２Ｏ３からなる緩やかな“綿毛様の”後処理被覆に導く後処理の前に、顔料タイプＡの第１の後処理に相当する、第１の後処理。
【００２１】
顔料タイプＡおよびＢのための例（表１）
顔料Ａ１
ＣＰ−法により製造し、アルミニウム化合物（Ａｌ２Ｏ３として計算）５.５〜７.５質量％★（★実施例においては、後処理物質のための全ての質量％記載は使用した基体に関連する）、リン化合物１.０〜３.０質量％（Ｐ２Ｏ５として計算）および付加的にニトレート０.１８〜０.２４質量％で後処理、
ルチル顔料；表１に特性値をまとめる。類似のタイプの“ラミネート顔料”は例えば商標ＫＲＯＮＯＳ（Ｒ）２０８０で市販されている。
【００２２】
顔料Ｂ１
特別に安定化していない、ＳＰ−法で製造した、ルチル構造を有する基体をベースとする顔料。この顔料は比較的高く無機的に後処理され、その際好適な方法実施（ｐＨ−値１０.５で粉砕したスラリーを製造；Ｈ２ＳＯ４２.５質量％の添加；および３０分間かけてのケイ酸ナトリウム溶液の形でのＳｉＯ２５.１質量％の添加；３０分間の保持時間後にＨ２ＳＯ４２.５質量％によるｐＨ値の低下；ケイ酸ナトリウム溶液の形でのＳｉＯ２５.１質量％の添加；３０分間の攪拌後に４５分間かけての硫酸アルミニウム溶液の形でのＡｌ２Ｏ３２.３質量％の添加および９０分間の攪拌；アルミン酸ナトリウム溶液の形でのＡｌ２Ｏ３２.９質量％の再度の添加；６０分間の保持時間の後の洗浄および乾燥）により酸化物層のフレーク状の沈降が達せられる。特性値は表１に記載する。
【００２３】
顔料Ｂ２
顔料Ｂ１におけると同様ルチル構造を有する、特別に安定化していない、粉砕した基体をベースとする顔料。３０分間かけてのＨ２ＳＯ４３.２質量％の添加およびその後３０分間かけてのケイ酸ナトリウム溶液の形でのＳｉＯ２３.２質量％の添加によるフレーク状の沈降；引き続きアルミン酸ナトリウム溶液の形でＡｌ２Ｏ３３.５質量％を添加し、かつその後３０分間攪拌し；その後に硫酸アルミニウム溶液の形でＡｌ２Ｏ３２.０質量％を添加し、かつ６０分間の保持時間の後に懸濁液を濾過する。更なる処理は顔料Ｂ１と同様に行う；Ｂ２は“フレーク状の度合い”に関して顔料タイプＢの下限である。
【００２４】
顔料Ｂ３
Ａｌ ０.０１質量％（Ａｌ２Ｏ３として計算）で安定化したＳＰ−基体をベースとする顔料。リン酸水素二ナトリウムの溶液の形でＰ２Ｏ５として１.０質量％で１５分間、硫酸アルミニウム溶液の形でのＡｌ２Ｏ３１.６質量％で１０分間、およびアルミン酸ナトリウム溶液の形でのＡｌ２Ｏ３１.４質量％で４分間の後処理。３０分間かけて、Ｈ２ＳＯ４でｐＨ値４に調節した後、ケイ酸ナトリウム溶液の形でＳｉＯ２３.０質量％を硫酸アルミニウム溶液（Ａｌ２Ｏ３１００ｇ）と共に、ｐＨ値が４で一定に保持されるような量で添加し、引き続き１２分かけて、アルミン酸ナトリウム溶液の形でＡｌ２Ｏ３４.７質量％の添加、およびその後もう一度硫酸アルミニウム溶液の形でＡｌ２Ｏ３２.２質量％を１５分かけて添加する。特性値は表１参照。
【００２５】
顔料Ｂ４
Ａｌ ０.６質量％（Ａｌ２Ｏ３として計算）で安定化したＳＰ−基体をベースとする顔料；Ｂ１で記載されたように、粉砕し、後処理し、かつニトレート０.４質量％を硝酸ナトリウムの形で添加してフィルターペーストにした後、乾燥しかつ粉砕する；特性値は表１を参照。
【００２６】
顔料Ｂ５
Ａｌ ０.６質量％（Ａｌ２Ｏ３として計算）で安定化したＳＰ−基体をベースとする顔料。粉砕した後、これを練り、かつｐＨ−値をＨ２ＳＯ４１.９質量％により低下させる。ケイ酸ナトリウム溶液の形でＳｉＯ２３.８質量％を２０分間かけて添加し、１０分間の保持時間後、ｐＨ−値を低下させるためにＨ２ＳＯ４１.９質量％を添加し；新たにケイ酸ナトリウムの形でＳｉＯ２３.８質量％を添加し；１０分間の攪拌の後、硫酸アルミニウム溶液の形でＡｌ２Ｏ３２.０質量％を添加し、その後アルミン酸ナトリウムの形でＡｌ２Ｏ３３.２質量％を添加し；６０分間の保持時間の後、濾過、洗浄、乾燥、粉砕を行う。
【００２７】
顔料Ｂ６
Ａｌ ０.６質量％（Ａｌ２Ｏ３として計算）で安定化したＳＰ−基体をベースとする顔料。湿潤粉砕した後、これを練り、かつｐＨ−値をＨ２ＳＯ４２.９質量％により低下させ；ケイ酸ナトリウム溶液の形でＳｉＯ２６.０質量％を３０分間かけて添加し；１０分間の保持時間後；硫酸アルミニウム溶液の形でＡｌ２Ｏ３０.７質量％を５分かけて添加し、その後アルミン酸ナトリウムの形でＡｌ２Ｏ３３.７質量％を添加し、引き続き硫酸アルミニウム溶液の形でＡｌ２Ｏ３１.１質量％を添加する、この添加の間その都度１０分間攪拌する；更なる処理はＢ５におけると同様に行う。
【００２８】
顔料Ｂ７
この顔料は後処理の物質の量の高さに関してのみ、顔料Ｂ６と異なる。量は：
−  Ｈ２ＳＯ４４.７％
−  ケイ酸ナトリウムとしてＳｉＯ２９.０％（４５分間かけて）
−  硫酸アルミニウムとしてＡｌ２Ｏ３０.７％
−  アルミン酸ナトリウムとしてＡｌ２Ｏ３３.８％
−  硫酸アルミニウムとしてＡｌ２Ｏ３０.９％
である。他の方法工程は同様である。
【００２９】
表１中には典型的な値をまとめた。標準−ラミネート顔料（顔料タイプＡ）と異なり、オイル数、Ｈ２ＳＯ４−溶解性、ＢＥＴ−表面積が高い。
【００３０】
顔料Ｂ１〜Ｂ７は不透明度（ここでは値ＣＩＥＬＡＢ Ｌ★黒および不透明度値Ｌにより表示）に関しては必要な値を満たしている、しかしラミネート中での耐灰色化性並びに顔料Ｂ２においては紙での湿潤時引き裂き強さも不十分である。
【００３１】
ラミネート中での顔料もしくは顔料混合物の評価
ａ）ラミネートの製造（実験室規模）
二酸化チタン−顔料（もしくは顔料混合物）１４６ｇおよび水道水２５４ｇから３６.５％濃度の水性顔料懸濁液を製造する。パルプ（オーブン乾燥）３０ｇをテストのために基礎とする。相当する量の顔料懸濁液は保持および所望の灰分（ここでは４０％±１）もしくは単位面積あたりの質量（ここでは１００ｇ／ｍ２±１）に適合される。処置および使用する助剤は当業者に公知である。処理すべき薄片を樹脂溶液中に浸漬し、循環型乾燥機中で２５秒間、１３０℃で前縮合する。第２の含浸も同様に行う。樹脂溶液は単位面積あたりの質量の１２９〜１４０％である。この薄片は残留水分４〜６質量％を有する。縮合した薄片をフェノール樹脂を含浸させたコア紙、白色および黒色アンダーレイ紙と共に積層してプレスパケットにする。
【００３２】
この実験においては、ラミネート構造は９層からなる：紙、紙、コア紙、コア紙、対向列の（Gegenzug aus）黒色アンダーレイ、コア紙、コア紙、黒色／白色アンダーレイ、紙。
【００３３】
このパケットのプレスはＷｉｃｋｅｒｔ（Ｒ）Ｌａｍｉｎａｔ−Ｐｒｅｓｓｅ Ｔｙｐ２７４２を用いて温度１４０℃および圧力９０バールで、プレス時間３００秒間で実施する。
【００３４】
ｂ）不透明度
不透明度は紙の光透過性またはトランスミッションに関する尺度である。ラミネートの不透明度の尺度としては次のものが選択される：
ｉ）  ＣＩＥＬＡＢ Ｌ★黒、ラミネートの明度を黒色のアンダーレイ紙上で測定。
【００３５】
ｉｉ）不透明度値Ｌ［％］＝Ｙ黒／Ｙ白・１００、黒色アンダーレイ紙上で測定したＹ値（Ｙ黒）および白色アンダーレイ紙上で測定したＹ値（Ｙ白）から算出。
【００３６】
この値は分光測光器（ELREPHO 3300）で測定。
【００３７】
ｃ）耐光堅牢度
二酸化チタン顔料もしくは顔料混合物の耐灰色化性（耐光堅牢度）の評価のために、相応するラミネートモデルをＸＥＮＯＴＥＳＴ１５０Ｓ中で照射する。評価のためにはラミネートの、２つの紙が相互にプレスされている側を測定する。
【００３８】
ｉ）  灰色化、ＣＩＥＬＡＢΔＬ★
Ｘｅｎｏｔｅｓｔ中で９６時間の照射時間の前および後にＤＩＮ６１７４により明度ＣＩＥＬＡＢ Ｌ★を測定する。この光源はキセノンアークランプである。装置の内室の温度は２３±３℃であり、相対湿度は６５±５％である。試料を“回転走行（Wendelauf）”で照射する。
【００３９】
ｉｉ）ブルー・ウールスケール
耐光堅牢度を“ブルー・ウールスケール”を用いてＩＳＯ４５８６−２（１９５５）に従って、評価する。
【００４０】
ｄ）湿潤時破断荷重
紙の湿潤時引き裂き強さを評価するために、紙をまず２４時間１０５℃に貯蔵する（“熟成”）。１５ｍｍ幅の試験テープを５分間蒸留水中で濡らす。引き続きこの濡れたテープを引っ張り試験機を用いて湿潤時破断荷重に関して試験する。湿潤時引き裂き強さはニュートンで記載する。
【００４１】
ｅ）色値測定：
色値（ＣＩＥＬＡＢ Ｌ★、−ａ★、−ｂ★）をＥＬＲＥＰＨＯ（Ｒ）３３００−色測定装置を用いて測定する。ラミネートの２枚の紙が相互にプレスされている側を測定する。
【００４２】
個々の顔料および顔料混合物のための特徴的適用技術値（表２）
実験１（標準−ラミネート顔料）、顔料Ａ１のみ
顔料Ａ１、匹敵するＫＲＯＮＯＳ（Ｒ）２０８０を単独で使用する。ラミネートの製造は前記の試験法により行う。それぞれ、灰分４０％および単位面積あたりの質量１００ｇ／ｍ２を有する紙を製造する。灰分を調節するために、それぞれの実験において必要な量のＴｉＯ２−懸濁液をパルプに添加する。必要とされる単位面積あたりの質量１００ｇ／ｍ２は顔料−パルプ懸濁液の量を介して調節される。その都度調節されたＴｉＯ２−懸濁液の量並びに顔料−パルプの量は表２中に記載する。
【００４３】
実験２（標準−分散有色顔料）、顔料Ｂ１のみ
標準−分散有色顔料に相当する実験顔料Ｂ１を１００％に調節する。実験２の結果を表２中に記載する。顔料Ｂ１はＡ１に比較して優れた不透明度を示す。しかし、耐灰色化性は低く、認容不可能である。更に、この薄片は劣悪な湿潤時引き裂き強さを示す、すなわちこの薄片は非常に軟らかく、含浸の際に容易に引き裂かれる。
【００４４】
実験３（標準−分散有色顔料）、顔料Ｂ２のみ
顔料Ｂ２は顔料Ｂ１に比較して僅かに高く表面処理した標準−分散有色顔料である。この顔料を単独で使用する。実験３の結果を表２中に記載する。顔料Ｂ２を有するラミネートは標準としての顔料Ａ１に比較して明らかに高い不透明度を示すが、顔料Ｂ１との比較においてはあまり良好ではない。顔料Ｂ２も十分な耐灰色化性を示さない。湿潤時引き裂き強さに関しては全く欠点を示さない。
【００４５】
実験４（Ａ１／Ｂ２の混合物）
この実験においては顔料Ａ１ ７０質量％および顔料Ｂ２ ３０質量％からなる顔料混合物を使用する。実験４の結果を表２中に記載する。７０：３０顔料混合物を有するラミネートは実験１に比較して改善された不透明度を示す。耐灰色化性は認容性である。
【００４６】
実験５（Ａ１／Ｂ３の混合物）
この実験においては顔料Ａ１ ７０質量％および顔料Ｂ３ ３０質量％からなる顔料混合物を使用する。顔料Ｂ３は、“従来のラミネート顔料−後処理”および付加的な“分散有色顔料−後処理”を有する、明るい、僅かに安定化した基体をベースにする。実験５の結果を表２中に記載する。前記の顔料混合物は実験１に比較して明らかに改善された不透明度を有するラミネートに導き、耐灰色化性は認容性のレベルである。
【００４７】
実験６（Ａ１／Ｂ４の混合物）
この実験においては顔料Ａ１ ７０質量％および顔料Ｂ４ ３０質量％からなる顔料混合物を使用する。顔料Ｂ４は、顔料Ｂ１におけると類似に表面処理したが、高く安定化された基体を用いて製造される。結果を表２中に記載する。高く安定化した基体への被覆が耐灰色化性を明らかに改善することが、認識可能である。このラミネートは実験１に比較して明らかに改善された不透明度を示す。紙の湿潤時引き裂き強さは純粋なＡ１におけるより低いが、認容性のレベルである。
【００４８】
実験７（Ａ１／Ｂ５の混合物）
この実験において顔料混合物は顔料Ａ１ ７０質量％および顔料Ｂ５ ３０質量％からなる顔料混合物を使用する。顔料Ｂ５は、顔料Ｂ４におけると類似に表面処理したが、約２５％僅かなＳｉＯ２−表面処理で製造する。実験７の結果を表２中に記載する。この混合物は、Ｂ４に比較してＢ５の僅かなＳｉＯ２表面処理により、実験６と同等の耐灰色化性において悪い不透明度を有する。
【００４９】
実験８（Ａ１／Ｂ６の混合物）
この実験においては顔料Ａ１ ７０質量％および顔料Ｂ６ ３０質量％からなる顔料混合物を使用する。顔料Ｂ６は、顔料Ｂ２におけると類似に表面処理するが、２倍量のＳｉＯ２で実施した。Ｂ４におけると同様に高く安定化された基体を使用する。実験８の結果を表２中に記載する。この顔料混合物を有するラミネートモデルの不透明度は、明らかに純粋なＡ１を有するラミネートモデルを越える。湿潤時引き裂き強さは十分であり、耐灰色化性は良好である。
【００５０】
実験９（Ａ１／Ｂ７の混合物）
この実験においては顔料Ａ１ ７０質量％および顔料Ｂ７ ３０質量％からなる顔料混合物を使用する。顔料Ｂ７は、顔料Ｂ６におけると類似に表面処理する。実験９の結果を表２中に記載する。この顔料混合物は実験８にたいして上昇させたＳｉＯ２量により、純粋な顔料Ａ１に比較して明らかに高い、最も高い不透明度を有するラミネートに導く。耐灰色化性は良好なレベルである。前記顔料を有する紙の湿潤時引き裂き強さは上限で認容性である。
【００５１】
顔料混合物に対して、顔料タイプＢの割合が１０〜９０質量％である二酸化チタン−顔料組成物は有利であり、３０〜５０質量％の二酸化チタン−顔料組成物は特に有利である。
【００５２】
【表１】
2004525850.tif 000002
【００５３】
【表２】
2004525850.tif 000003
【国際公開パンフレット】
2004525850.tif 000004
2004525850.tif 000005
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2004525850.tif 000021
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004525850.tif 000022
【国際調査報告】
2004525850.tif 000023
2004525850.tif 000024
2004525850.tif 000025
2004525850.tif 000026