(57)【要約】本発明はフィッシャー・トロプシュ生成供給原料中のＣ４〜Ｃ１０オレフィンをＣ６〜Ｃ１８オレフィンに変換するための同質転換方法を提供し、ここでより高い遷移族の金属触媒をオレフィンの直鎖上の二重結合の転換のために用いる、但し、そのオレフィンが分枝している場合、二重結合はその分枝から少なくとも３炭素原子離れている。前記触媒は金属−アルキリデン錯体を含み、そしてその金属はルテニウム、オスミウム、タングステン又はイリジウムである。好適な触媒はグラブス触媒である。前記転換方法は反応平衡を維持するための再生処理工程を含むか、又は再生処理工程を用いない場合、エチレンを方法から除去しうる。共溶媒を産物収量を増やすために用いる。前記方法により製造されるＣ６〜Ｃ１８オレフィンは掘削流体としての使用に好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィッシャー・トロプシュ生成された供給原料中のＣ４〜Ｃ１０オレフィンをＣ６〜Ｃ１８オレフィンに変換するための同質転換方法であり、ここでより高い遷移族の金属触媒をそのオレフィン直鎖部上の二重結合の転換のために使用し、但し、上記二重結合は、そのオレフィンが分枝している場合、その分枝から少なくとも３炭素離れている、上記方法。
【請求項２】
前記触媒がタングステン、ルテニウム、オスミウム又はイリジウムを含む、請求項１に記載の転換方法。
【請求項３】
前記触媒が金属−アルキリデン錯体を含む、請求項１又は２に記載の転換方法。
【請求項４】
前記触媒がグラブス触媒（Ｇｒｕｂｂｓ  ｃａｔａｌｙｓｔ）である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項５】
前記Ｃ４〜Ｃ１０オレフィンがアルファ−オレフィンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項６】
前記Ｃ４〜Ｃ１０オレフィンが、同質転換方法の前にはごくわずかであるか又は全く異性化されていない、請求項１〜５のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項７】
Ｃ４〜Ｃ１０オレフィンを含む前記供給原料が、芳香族又はパラフィンをわずかに含むか又は全く含まない、請求項１〜６のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項８】
前記転換方法により製造されるＣ６〜Ｃ１８オレフィンの少なくともいくつかが分枝している、請求項１〜７のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項９】
前記Ｃ６〜Ｃ１０オレフィンが内オレフィンである、請求項８に記載の転換方法。
【請求項１０】
前記Ｃ６〜Ｃ１８オレフィンがモノ−メチル分枝内オレフィンである、請求項９に記載の転換方法。
【請求項１１】
前記分枝が二重結合から離れた２以上の炭素原子に位置する、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項１２】
前記Ｃ６〜Ｃ１８オレフィンの０．５％〜１０％が分枝している、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項１３】
オレフィン供給原料が直鎖オレフィンのみを含む場合前記Ｃ６〜Ｃ１８オレフィンが直鎖オレフィンである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項１４】
前記供給原料が酸素含有化合物（Ｏｘｙｇｅｎａｔｅｓ）、アルコール、アルデヒド、ケトン、及び／又は酸を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項１５】
前記供給原料の１０％までが酸素含有化合物から成る、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項１６】
前記反応温度が３０〜１５０℃、そして圧力が０〜３０ｂａｒ （０〜３ＭＰａ ）である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項１７】
前記温度が４０〜７０℃である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記圧力が２０〜３０ｂａｒ （２〜３ＭＰａ ）である、請求項１６又は１７に記載の転換方法。
【請求項１９】
反応平衡の維持のための再生処理工程を含む、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項２０】
再生処理工程のない状態において平衡を移すために方法からエチレンが抽出される、請求項１８に記載の転換方法。
【請求項２１】
産物の収量を増加させるために共溶媒（ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎｔ）を使用する、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項２２】
前記共溶媒が０．０５〜０．３の極性尺度をもつ、請求項２１に記載の転換方法。
【請求項２３】
前記共溶媒がテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、クロロベンゼン、キシレン、トルエン又はアルキル化ベンゼンである、請求項２１又は２２に記載の転換方法。
【請求項２４】
前記触媒を産物−触媒混合物から短経路（ｓｈｏｒｔ  ｐａｔｈ）蒸留（ＳＰＤ）、膜分離、好適な支持担体への固定、相分離又は溶媒抽出により分離する、請求項１〜２３のいずれか１項に記載の転換方法。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれか１項に記載の同質転換方法により製造されるＣ６〜Ｃ１８オレフィン又は異性体、誘導体、あるいはその同位体。
【請求項２６】
前記オレフィンが少なくとも１のＣ８，Ｃ９及び／又はＣ１０オレフィン供給原料の転換を通して形成されたＣ１４〜Ｃ１８オレフィンである、請求項２５に記載のＣ６〜Ｃ１８オレフィン。
【請求項２７】
前記Ｃ１４〜Ｃ１８オレフィンがそのオレフィンの中央部に位置する二重結合をもつ、請求項２６に記載のＣ６〜Ｃ１８オレフィン。
【請求項２８】
掘削流体（ｄｒｉｌｌｉｎｇ  ｆｌｕｉｄ）としての使用に好適な、請求項２５〜２７のいずれか１項に記載のＣ６〜Ｃ１８オレフィン。
【請求項２９】
前記オレフィン供給原料がフィッシャー・トロプシュ方法又は未加工の油から生成される、請求項２５〜２８のいずれか１項に記載のＣ６〜Ｃ１８オレフィン。
【請求項３０】
１以上の８，９、及び／又は１０の炭素を含むオレフィン供給原料の同質転換（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ  ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ）により得られ、１４〜１８の炭素原子を有するオレフィンから生成される掘削流体組成物。
【請求項３１】
前記同質転換方法が請求項１〜２４のいずれか１項に記載の方法である、請求項３０に記載の掘削流体組成物。
【請求項３２】
前記オレフィン供給原料がフィッシャー・トロプシュ法より生成される、請求項３０又は３１に記載の掘削流体組成物。
【請求項３３】
本明細書中に十分に記載及び例示する、供給原料中のＣ４〜Ｃ１０オレフィンをＣ６〜Ｃ１８オレフィンに変換するための本発明による同質転換方法。
【請求項３４】
本明細書中に詳述する、いずれかの新規、かつ特許性のある整数又は整数の組合せを含む、供給原料中のＣ４〜Ｃ１０オレフィンをＣ６〜Ｃ１８オレフィンに変換するための同質転換方法。
【請求項３５】
本明細書中に十分に記載及び例示する、請求項２５〜２９のいずれか１項に記載のＣ６〜Ｃ１８オレフィン。
【請求項３６】
本明細書中に詳述する、いずれかの新規及び発明の整数又は整数の組合せ物を含む、Ｃ６〜Ｃ１８オレフィン。
【請求項３７】
本明細書中に十分に記載及び例示する、請求項３０〜３２のいずれか１項に記載の掘削流体組成物。
【請求項３８】
本明細書中に詳述する、いずれかの新規及び発明の整数又は整数の組合せを含む、掘削流体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は短鎖オレフィンを長鎖オレフィンに変換するための転換方法を提供する。
【０００２】
本発明の背景
奇数個アルファ−オレフィン（Ｃ５，Ｃ７、及びＣ９）の市場はまた十分に確立されていない。結果として、これらのオレフィンは燃料プール中の低価値オレフィンとして終わる。
【０００３】
したがって、これらの奇数個オレフィンに価値を加えうる方法を提供する必要が存在する。異質転換（ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ  ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ）（Ｒｅ、Ｍｏ又はＷ塩基）を介した短鎖オレフィン（Ｃ７及びＣ９オレフィン）の変換により、長鎖のより高い価値のオレフィンを得ることができる。
【０００４】
触媒と産物の分離の容易さ、失活後の触媒の再生の容易さ、及びより高い熱安定性の理由で転換反応のために異質触媒反応が用いられる。
【０００５】
その次に第２転換反応が続く供給原料と産物の異性化は、異質転換反応により処理する場合の最初の障害であり、この結果として第１転換産物に対する低い選択性となる（スキーム１）。しかしながら、異質触媒のもつさらなる問題は、これも供給原料と産物の異性化を増加させる、相当な程度の酸性度（ルイス及びブレンステッドともに）を必要とすることである。前記酸点は、転換の間の活性種である金属カルベンを発生するために必要とされる。低い酸性度をもつ触媒は金属カルベン形成のために触媒の周りの殻の形成により最終的に触媒を弱める連続的な再生をもつ開始剤、例えばＥｔ３Ａｌ又はＢｕ４Ｓｎを必要とする。
【０００６】
【化１】
2004500364.tif 000002
【０００７】
高い酸性度のために触媒によって起こる異性化は、大量の第２産物の形成をもたらす（スキーム１）。これは望まれない第２転換産物を望ましい産物に転換するための触媒反応を介した再生の流れの使用を必要とする。
【０００８】
したがって、異性化反応を制限するために触媒の酸性度をより低くしなくてはならないことは重要である。触媒の酸点のいくつかをアルカリ土類金属、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋又はＣｓ＋により遮ることでこれを達成しうる。しかしながら、その結果として転換活性における有意な低下がある。
【０００９】
古典的な異質転換（Ｒｅ−、Ｍｏ−又はＷ塩基）触媒のさらなる欠点は、官能基をもたないオレフィンのみを許容しうることである。したがって、一定の転換活性を維持するために広範囲にわたる供給原料調製を必要とする。
【００１０】
したがって、供給原料と産物の実質的な異性体化なしに短鎖オレフィンを長鎖オレフィンに効果的に変換しうる経済的に実行可能な転換方法を提供する必要がある。
【００１１】
驚くべきことに、本発明者は同質転換方法が方法の間に起こる供給原料と産物の実質的な異性体化なしに短鎖オレフィンを長鎖オレフィンに変換しうることを発見した。さらに、同質転換方法により形成される産物は異質転換方法に比べ、第１転換産物に対する優れた選択性の中で形成される。
【００１２】
昔ながらの同質触媒は空気と湿気に過敏であり、そして処分及び後続処理が非常に複雑であるため同質転換はこれまで検討されなかった。
【００１３】
しかしながら新世代の同質システムが開発され、それは高度に機能的で、そして立体的に求められているオレフィンを穏やかな条件下、及び高い収率で変換できる構造的に明確な金属−アルキリデン複合体を含む。これらの安定なアルキリデン−金属複合体の導入はオレフィン転換の適用範囲を有機合成まで著しく広げる。
【００１４】
同質触媒はこれまで重合反応、主に開環転換重合（ＲＯＭＰ）に使用されている。ＲＯＭＰは反応を達成に結びつける全ての転換で最も困難である。この反応を成功させうるいずれかの触媒はアルファ又は内オレフィンの普通の非環式転換をすぐに行うであろう。最新の同質転換化学反応はモリブデン及びルテニウム・アルキリデン複合体により特徴づけられる。
【００１５】
Ｍｏ−及びＷ−塩基アルキリデン複合体（シュロック（ｓｃｈｒｏｃｋ）複合体）
Ｓｃｈｒｏｃｋ及びＯｓｂｏｒｎにより開発されたアルキリデン複合体は官能基を有するモノマーのＲＯＭＰの実施に好適である。
【００１６】
固定化したアルキリデン−遷移金属−錯体は、それらが二重結合によるアルキリデンの交換により事実上触媒として活性な金属カルベン複合体にまず変換される必要がある、実質的には開始剤である。スキーム２の触媒の場合、開始速度が非常に高い。通常同質触媒と他の汚染物質を結びつけるルイス酸は高純度転換産物の製造を可能にさせるこのアルキリデン触媒中に欠けている。先に説明したアルキリデン複合体（スキーム２）をＲＯＭＰに用いることで、特定のアルケン結合をあらゆる副作用なしに、そして最小限のポリマー分解で重合しうる。
【００１７】
【化２】
2004500364.tif 000003
【００１８】
シュロック氏触媒は、１−メチルシクロブテンのＲＯＭＰによる高次立体規則性ポリ・イソプレンの合成のような異なる目的のためにいくつかの異なるグループにより研究されている。この触媒により得られた高い選択性はその金属中心の求電子性及びモノマーと金属中心の間の立体的相互作用に起因しうる。触媒のアルコキシド基の簡単な変化により、産物のシス／トランス比に影響を与えることが可能である。
【００１９】
シュロック複合体の他の着目の適用は、アクリロニトリル交差転換にである。アクリロニトリルは大量のオルガノニトリルを製造し、そしてオルガノニトリルが万能の合成中間体であるために、アクリロニトリル転換は価値のある反応である。交差転換反応に用いられるオレフィンに依存し、４０〜９０％の範囲をとる収率をもつ２〜３時間以内のＳｃｈｒｏｃｋ−Ｍｏ複合体の存在中でのアクリロニトリルと第２オレフィンの変換は可能である。
【００２０】
Ｍｏ−アルキリデンと一緒に、スキーム２に説明されるＭｏ塩基触媒と等構造のＷ触媒もノルボルネン（ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ）及びホウ素含有モノマーのような化合物の重合に活性である。
【００２１】
しかしながら、シュロック錯体は、官能基の許容範囲が狭く、そして特定の反応を厳密な無水条件で実施しなくてはならない欠点を有する。
【００２２】
第ＶＩＩＩ族転換触媒
ルテニウム、オスミウム、及びイリジウムの複合体はＲＯＭＰの開始が可能である。例えば、ＲｕＣｌ３、ＯｓＣｌ３、及びＩｒＣｌ３の水和物はノルボルネン及びその誘導体を重合させうる。無水条件及び空気の除去は活性化に必須ではなく、そして実際はＲｕＣｌ３により触媒される７−オキサノルボルネンの転換は非水性媒質中よりも速い速度で、そしてより高い変換率で水性媒質中で進行する。
【００２３】
先に用いた水性ルテニウム溶液はさらなる重合の開始に使用されることができ、そしてさらに、その触媒種は継続的な使用によりさらに活性になる。
【００２４】
〔（Ｃ６Ｈ６）Ｒｕ（Ｈ２Ｏ）３〕ｔｏｓ２（ｔｏｓ＝ｐ−トルエンスルホネート）のようなＲｕ（ＩＩ）錯体は再生において似た作用をする。したがって、Ｒｕ（ＩＩＩ） の開始方法における重要なステップはＲｕ（ＩＩ）−オレフィン複合体の形成である。
【００２５】
Ｒｕ塩基アルキリデン錯体（グラブス複合体）
ルテニウムＲＯＭＰ開始剤の研究から得られた知識をＲｕ（ＩＩ）アルキリデン複合体の開発に利用した（スキーム３）。ルテニウム、アルキリデン錯体は製造及び取り扱いが比較的容易であり、Ｏ及びＮ原子をもつ官能基を許容し、大気中及び水中で安定であり、そして穏やかな反応条件下で活性であり、かつ、高い選択性を示す。
【００２６】
【化３】
2004500364.tif 000004
【００２７】
これらの錯体は、有機溶媒、アルコール、酢酸、又はＨＣｌのジエチル・エーテル溶液中でも安定である。アルキルホスフィン配位子の使用は、その触媒を有機溶媒、例えばベンゼン中により溶けやくする。水溶性誘導体は、ホスフィン配位子の、立体的に要求する電子リッチな水溶性ホスフィンによる置換により製造されうる（スキーム４）。この交換は水とメタノールの両方に溶ける触媒を作製する。
【００２８】
【化４】
2004500364.tif 000005
【００２９】
例えばスキーム３−ｂに説明される触媒は、アリール・エーテル、アリール・アルコールのような機能的化合物の転換、及び機能的ジエンの閉環転換の触媒を可能にする。
【００３０】
スキーム３のグラブス錯体のホスフィン配位子のＮ−複素環式カルベンによる置換（スキーム５）は、高い官能基抵抗性を示し、そしてこれまで知られたホスフィン錯体よりも速いＲＯＭＰの間の反応をも示す触媒をもたらす。いくぶんの所望のポリマーを得るためにさまざまなＮ−複素環式カルベンをその触媒の触媒性能を調節するために微妙な立体効果を使用しうる。この立体の操作は既知のホスフィン配位子によるよりもＮ−複素環式カルベンによる方が非常に容易である。
【００３１】
【化５】
2004500364.tif 000006
【００３２】
Ｒｅ使用アルキリデン錯体
しかしながら、アルキリデン−金属錯体は高価であり、そしてそのためその錯体のくり返しの使用が望ましい。この目的のために、この触媒を高分子支持体に固定しうる。例えばポリスチレンに結合させたルテニウム−アルキリデン錯体は、対応の可溶性の系よりも有意に永続性があるが、しかし残念ながら支持されていない系よりも低い転換速度を示す。
【００３３】
また、内部酸素キレートを含むＲｕ複合体（スキーム６）の大部分は、シリカ・ゲル・カラム・クロマトグラフィーにより回収でき、そして活性にいかなる検出可能な損失なしに再利用されうる。
【００３４】
【化６】
2004500364.tif 000007
【００３５】
本発明の概要
本発明の第１の態様により、フィッシャー・トロプシュ生成された供給原料中のＣ４〜Ｃ１０オレフィンをＣ６〜Ｃ１８オレフィンに変換するための方法であり、同質転換方法を含む上記方法はより高い遷移族の金属触媒をそのオレフィン直鎖部上の二重結合の転換のために使用し、但し、上記二重結合は、そのオレフィンが分枝している場合、その分枝から少なくとも３炭素離れている。
【００３６】
前記触媒は金属−アルキリデン錯体を含み、そしてタングステン、ルテニウム、オスミウム又はイリジウム触媒を含む。
【００３７】
前記Ｃ４〜Ｃ１０オレフィンはアルファ−オレフィンであり、そして同質転換方法の前にはごくわずかであるか又は全く異性化されていない。
【００３８】
供給原料の前処理は、異質転換方法に通常必要とされる前処理よりも少ない。
【００３９】
同質転換方法のオレフィン産物は、異質転換方法に比べ高い選択性により形成される。
【００４０】
Ｃ４〜Ｃ１０オレフィンを含む前記供給原料は、芳香族又はパラフィンをわずかに含むか又は全く含まない。
【００４１】
Ｃ６〜Ｃ１８オレフィンは、オレフィン供給原料が直鎖オレフィンしか含まない場合、直鎖オレフィンである。
【００４２】
前記触媒は供給原料中に不純物、例えば酸素含有化合物の存在下活性を維持する。より特に前記触媒は、酸素含有化合物を供給原料の１０％まで含む場合、活性を維持する。前記触媒はアルコール、アルデヒド、ケトン、及び／又は酸の存在下でも活性である。
【００４３】
前記、転換方法に関して好ましい温度は３０〜１５０℃であり、そしてより好ましくは上記温度は４０〜７０℃である。その圧力は０〜３０ｂａｒ （０〜３ＭＰａ ）、そしてより好ましくは２０〜３０ｂａｒ （２〜３ＭＰａ ）に維持される。
【００４４】
転換方法により製造される少なくともいくつかのＣ６〜Ｃ１８オレフィンは分枝している。これらのオレフィンは内オレフィンであり、そしてより特にモノ−メチル分枝内オレフィンである。前記分枝は二重結合から離れた２以上の炭素原子に位置する。前記Ｃ６〜Ｃ１８オレフィンの０．５％〜１０％が分枝している。
【００４５】
前記転換方法は反応平衡の維持のために再生処理工程を含む。あるいは、再生処理工程のない状態において平衡を移すために方法からエチレンが抽出される。
【００４６】
共溶媒を転換方法の間に使用する。前記共溶媒を転換方法の産物収量を増加させるために選ぶ。前記共溶媒は好ましくは、０．０５〜０．３の極性尺度をもち、そして好適な共溶媒の例はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、クロロベンゼン、キシレン、トルエン、及びアルキル化ベンゼンである。
【００４７】
前記触媒は、産物−触媒混合物から短経路蒸留（ＳＰＤ）、膜分離、好適な支持担体への固定、相分離又は溶媒抽出により分離される。
【００４８】
本発明の第２の態様により、先に詳述した同質転換方法によりＣ６〜Ｃ１８オレフィン又は異性体、誘導体、あるいはそれらの同位体を提供する。
【００４９】
前記Ｃ６〜Ｃ１８オレフィンは、少なくとも１のＣ８、Ｃ９、及び／又はＣ１０オレフィン供給原料の転換を通して形成されたＣ１４〜Ｃ１８オレフィンである。
【００５０】
前記Ｃ１４〜Ｃ１８オレフィンはその中央部に位置する二重結合をもつ。
【００５１】
前記Ｃ６〜Ｃ１８オレフィンは掘削流体としての使用に好適である。
【００５２】
前記オレフィン供給原料はフィッシャー・トロプシュ方法又は未加工の油から生成される。
【００５３】
本発明の第３の態様により、１以上の８，９、及び／又は１０の炭素原子を含むオレフィン供給原料の同質転換により得られる１４〜１８の炭素原子を有するオレフィンから生成される掘削流体組成物を提供する。
【００５４】
前記同質転換方法は前記の方法である。
【００５５】
前記オレフィン供給原料はフィッシャー・トロプシュ法から生成される。
【００５６】
本発明の説明
本発明を図面に対する言及及び以下の限定されない実施例によりここでさらに説明する。
【００５７】
事前に形成されていない金属−カルベンによる同質触媒を、供給原料の異性体化を減少、好ましくは排除を試みるために用いた。「グラブス」触媒（ＲｕＣｌ２（ＰＣｙ３）２ＣＨＣ６Ｈ５）を、この触媒が活性抑制物質、例えば水及び他の酸化化合物に対して許容を示すことにより実験触媒に選んだ。
【００５８】
先に試験した２の異質の系（Ｒｅ及びＷ）から得られた結果と比較するために細く切ったグラブス触媒をＣ７安定化経由（ＳＬＯ）に対して試験した。この目的のために、グラブス触媒を２７℃でいかなる溶媒もなしに、さまざまな比の触媒：供給原料で用いた（表１）。
【００５９】
【表１】
2004500364.tif 000008
【００６０】
表１から触媒：供給原料の１：１０００の比は満足のゆくＣ１２の収率をもたらしうる。比が１：１０００超では、触媒の非活性化又は阻害が起こる。
【００６１】
触媒：供給原料の１：１０００のデータ（表１）は、グラブス触媒、Ｒｅ２Ｏ７／ＡＳ４０、及びＷＯ３／ＳｉＯ２（表２）の間の比較に使用されうる。
【００６２】
【表２】
2004500364.tif 000009
【００６３】
異質の系（Ｒｅ及びＷ）における第１転換産物に対する低い選択性は、その後に第２転換産物を生じる転換が続く、供給原料の異性化の高い程度の点から説明されうる。
【００６４】
したがって、同質の系はＰＭＰに関して異質の系を上回って有利でありうる。
【００６５】
Ｃ７ＬＳＯの同質転換は、ほぼ６−ドデカン及びモノ−メチル分枝５−ウンデケンに限って含む狭い産物の範囲をもたらす（ＧＣ−ＭＳ分析による）。これが、異質触媒を利用した転換反応に比べてＣ１２画分に対する非常に高い収率をもたらす。
【００６６】
前記触媒反応における「活性抑制物質（ｐｏｉｓｏｎｓ）」の効果を測定するために、１−オクテン（９９＋％純度）を用い、そして供給原料をさまざまな夾雑物によりスパイクした。その結果の概要を図１に示す。
【００６７】
前記ＲｕＣｌ２（ＰＣｙ３）２（ＣＨＰｈ）触媒は、添加物の存在下、ほとんど非活性化を示さなかった。全ての反応が１０％の添加物の添加により平衡に達した。水の添加によってのみ２時間後にわずかな非活性化を検出した。ＢｕＯＨは活性の上昇を示し、そして７４％の第１転換及び約１％の第２転換産物の収率を得た。
【００６８】
同質転換反応の間の溶媒の影響の検討を行った（図２）。図２から溶媒の極性は産物の収率に影響を及ぼし、好適な溶媒が選ばれた時には産物の収率はほぼ３倍になりうるということが明らかである。
【００６９】
二重結合が正確に分子の中央にあるＣ１６〜Ｃ１８オレフィンの範囲をとるオレフィンの形成は、異質転換反応により製造される産物の範囲に比べ、同質転換反応による産物の非常に狭い範囲により可能であった。Ｃ１６〜Ｃ１８オレフィン画分をＣ９及びＣ１０アルファ・オレフィン混合物の転換を通して形成した。この切片は芳香族及びジエン含量が非常に低く、それがこれを掘削流体としての利用に関して好適にさせる。
【００７０】
本発明は本明細書中に記載した厳密な構造上の詳細に制限されない。
【００７１】
本出願は、本発明がＣ４〜Ｃ１０オレフィンを狭い範囲の高い価値をもつ長鎖産物に変換するための方法を提供することに有利であると考える。さらにその産物は異質転換方法よりも増した選択性により形成される。
【図面の簡単な説明】
【図１】
ＲｕＣｌ２（ＰＣｙ３）２（ＣＨＰｈ）触媒による１−オクテンの転換反応に対する添加物の影響を表すグラフを示す（添加物／オレフィン＝１０％）。
【図２】
ＲｕＣｌ２（ＰＣｙ３）２（ＣＨＰｈ）触媒による１−オクテンの転換反応に対する溶媒の影響を表すグラフを示す〔（Ｖ）−ＰＭＰ；（Ｏ）−ＳＭＰ〕。
【図１】
2004500364.tif 000010
【図２】
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【国際公開パンフレット】
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2004500364.tif 000029
2004500364.tif 000030
【国際調査報告】
2004500364.tif 000031
2004500364.tif 000032