(57)【要約】本発明は、酸化を受けることが可能であり、その後、少なくとも２つの求電子性攻撃反応を受けることが可能なアミノ芳香族系から選択される１つ以上の顕色剤と、式（Ｉ）：【化１】2004536793.tif 000007（式中、Ｘは、非脱離置換基であり、Ｚは活性脱離基であり、Ｙは活性脱離基又は非脱離置換基であり、その結果、酸化剤の存在下に、該顕色剤又は各々の顕色剤が、該活性脱離基Ｚ、及びＹが活性脱離基である場合はＹを有する位置でのみ、該カップラー又は各々のカップラーと実質的に反応し、ただし、Ｘがフェニルである場合、Ｙはエチル又はメチルではない）の化合物から選択される１つ以上のカップラーを含む毛髪着色組成物を提供する。本適用はまた、顕色剤及び式（Ｉ）の特定の化合物を含む組成物を特許請求している。
2004536793.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化を受けることが可能であり、その後少なくとも２つの求電子性攻撃反応を受けることが可能なアミノ芳香族系から選択される１つ以上の顕色剤と、式（Ｉ）：
【化１】
2004536793.tif 000006
（式中、Ｘは非脱離置換基であり、Ｚは活性脱離基であり、Ｙは活性脱離基又は非脱離置換基であり、その結果、酸化剤の存在下に、該顕色剤又は各々の顕色剤が、該活性脱離基Ｚ、及びＹが活性脱離基である場合はＹを有する位置でのみ、該カップラー又は各々のカップラーと実質的に反応し、ただし、Ｘがフェニルである場合、Ｙはエチル又はメチルではない）の化合物から選択される１つ以上のカップラーとを含む、毛髪着色組成物。
【請求項２】
Ｙが非脱離置換基でありＺが水素である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｘ及びＹが以下の組み合わせ：
（ｉ）ＸはメチルでありＹはフェニルである
（ｉｉ）ＸはフェニルでありＹはＮＨＣＯＲ（Ｒはアルキルである）であり、好ましくはＹはＮ−アセチルである
（ｉｉｉ）ＸはメチルでありＹはＮＨＣＯＲ（Ｒはアルキルである）であり、好ましくはＹはＮ−アセチルである
（ｉｖ）Ｘはメチル又はフェニルでありＹはＮＨＣＯＰｈＮＨ2である
（ｖ）ＸはフェニルでありＹはフェニルである
から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｘ及びＹが各々メチルである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項５】
１つ以上の前記顕色剤が、オルト又はパラ−二置換ベンゼン化合物、二置換ピリミジン、二置換ピリジン化合物及びジアミノ置換ピラゾールから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記顕色剤がパラ−フェニレンジアミンを含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
酸化を受けることが可能であり、その後単独の求電子性攻撃のみを受けることが可能なアミノ芳香族系である顕色剤を実質的に含有しない、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
Ｘ及びＹが以下の組み合わせ：
（ａ）ＸはメチルでありＹはフェニルである
（ｂ）ＸはフェニルでありＹはＮ−アセチルである
から選択され、前記顕色剤がパラ−フェニレンジアミンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
酸化を受けることが可能であり、その後少なくとも２つの求電子性攻撃反応を受けることが可能な、毛髪を着色するための組成物によって送達される色素のＵＶ退色耐性を改良するアミノ芳香族系から選択され、式（Ｉ）（式中、Ｘは非脱離置換基であり、Ｚは活性脱離基であり、Ｙは活性脱離基又は非脱離置換基であり、その結果、酸化剤の存在下に、前記顕色剤又は各々の顕色剤が、該活性脱離基Ｚ、及びＹが活性脱離基である場合はＹを有する位置でのみ、前記カップラー又は各々のカップラーと実質的に反応する）の化合物から選択される少なくとも１つのカップラーを含有する、顕色剤の使用。
【請求項１０】
Ｙが非脱離置換基でありＺが水素である、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
（Ａ）１つ以上の顕色剤と（Ｂ）１−メチル、３−Ｎ−アセチルピラゾロン；１−メチル、３−フェニルピラゾロン；１−フェニル、３−Ｎ−アセチルピラゾロン；及び１−フェニル、３−フェニルピラゾロンから選択される１つ以上のカップラーとを含む、毛髪着色組成物。
【請求項１２】
前記ピラゾロンクラスにおける任意のカップラーが、１−メチル、３−フェニルピラゾロン及び１−フェニル、３−Ｎ−アセチルピラゾロンからなる群から選択される、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
パラフェニレンジアミンである顕色剤と式（Ｉ）（式中、Ｘは非脱離置換基であり、Ｚは活性脱離基であり、Ｙは活性脱離基又は非脱離置換基であり、その結果、酸化剤の存在下に、該顕色剤又は各々の顕色剤は、該活性脱離基Ｚ、及びＹが活性脱離基である場合はＹを有する位置でのみ、前記カップラー又は各々のカップラーと実質的に反応し、ただし、Ｘがフェニルである場合、Ｙはメチル又はエチルではない）の化合物から選択されるカップラーとを含む、毛髪着色組成物。
【請求項１４】
Ｙが非脱離置換基でありＺが水素である、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ＸがメチルでありＹがメチルである、請求項１３又は１４に記載の組成物。
【請求項１６】
Ｘ及びＹが以下の組み合わせ：
（ｉ）ＸはメチルでありＹはフェニルである
（ｉｉ）ＸはフェニルでありＹはＮＨＣＯＲ（Ｒはアルキルである）であり、好ましくはＹはＮ−アセチルである
（ｉｉｉ）ＸはメチルでありＹはＮＨＣＯＲ（Ｒはアルキルである）であり、好ましくはＹはＮ−アセチルである
（ｉｖ）Ｘはメチル又はフェニルでありＹはＮＨＣＯＰｈＮＨ2である
（ｖ）ＸはフェニルでありＹはフェニルである
から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１７】
酸化を受けることが可能であり、その後単独の求電子性攻撃のみを受けることが可能なアミノ芳香族系である顕色剤を実質的に含有しない、請求項１１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
Ｘ及びＹが以下の組み合わせ：
（ａ）ＸはメチルでありＹはフェニルである
（ｂ）ＸはフェニルでありＹはＮ−アセチルである
から選択される、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１９】
酸化を受けることが可能であり、その後少なくとも２つの求電子性攻撃反応を受けることが可能なアミノ芳香族系から選択される１つ以上の顕色剤と式Ｉ（式中、Ｘは非脱離置換基であり、Ｚは活性脱離基であり、Ｙは活性脱離基又は非脱離置換基であり、その結果、酸化剤の存在下に、該顕色剤又は各々の顕色剤は、該活性脱離基Ｚ、及びＹが活性脱離基である場合はＹを有する位置でのみ、前記カップラー又は各々のカップラーと実質的に反応し、ただし、Ｘがフェニルである場合、Ｙがメチル又はエチルではない）の化合物から選択される１つ以上のカップラーとを毛髪に適用することを含む、毛髪を着色するための方法。
【請求項２０】
１つ以上の顕色剤と、１−メチル、３−Ｎ−アセチルピラゾロン；１−メチル、３−フェニルピラゾロン；１−フェニル、３−Ｎ−アセチルピラゾロン；及び１−フェニル、３−フェニルピラゾロンから選択される１つ以上のカップラーとを毛髪に適用することを含む、毛髪を着色するための方法。
【請求項２１】
パラフェニレンジアミンである顕色剤と式（Ｉ）（式中、Ｘは非脱離置換基であり、Ｚは活性脱離基であり、Ｙは活性脱離基又は非脱離置換基であり、その結果、酸化剤の存在下に、該顕色剤又は各々の顕色剤は、該活性脱離基Ｚ、及びＹが活性脱離基である場合はＹを有する位置でのみ、前記カップラー又は各々のカップラーと実質的に反応し、ただし、Ｘがフェニルである場合、Ｙはメチル又はエチルではない）の化合物から選択されるカップラーとを毛髪に適用することを含む、毛髪を着色するための方法。
【請求項２２】
前記毛髪が、少なくとも部分的に白髪である、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
毛髪着色キットであって、
（ａ）以下を含む個々に包装された着色成分：
（ｉ）酸化を受けることが可能であり、その後少なくとも２つの求電子性攻撃反応を受けることが可能なアミノ芳香族系から選択される１つ以上の顕色剤、及び、
（ｉｉ）式Ｉ（式中、Ｘは非脱離置換基であり、Ｚは活性脱離基であり、Ｙは活性脱離基又は非脱離置換基であり、その結果、酸化剤の存在下に、該顕色剤又は各々の顕色剤は、該活性脱離基Ｚ、及びＹが活性脱離基である場合はＹを有する位置でのみ、前記カップラー又は各々のカップラーと実質的に反応し、ただし、Ｘがフェニルである場合、Ｙがメチル又はエチルではない）の化合物から選択される１つ以上のカップラー
並びに、
（ｂ）個々に包装された酸化成分
を含む毛髪着色キット。
【請求項２４】
毛髪着色キットであって、
（ａ）以下を含む個々に包装された着色成分：
（ｉ）１つ以上の顕色剤
（ｉｉ）１−メチル、３−Ｎ−アセチルピラゾロン；１−メチル、３−フェニルピラゾロン；１−フェニル、３−Ｎ−アセチルピラゾロン；及び１−フェニル、３−フェニルピラゾロンから選択される１つ以上のカップラー
及び、
（ｂ）個々に包装された酸化成分
を含む毛髪着色キット。
【請求項２５】
毛髪着色キットであって、
（ａ）以下を含む個々に包装された着色成分：
（ｉ）パラフェニレンジアミンである顕色剤、及び、
（ｉｉ）式Ｉ（Ｘは非脱離置換基であり、Ｚは活性脱離基であり、Ｙは活性脱離基又は非脱離置換基であり、その結果、酸化剤の存在下に、該顕色剤又は各々の顕色剤は、該活性脱離基Ｚ、及びＹが活性脱離基である場合はＹを有する位置でのみ、前記カップラー又は各々のカップラーと実質的に反応し、ただし、Ｘがフェニルである場合、Ｙはメチル又はエチルではない）の化合物から選択される１つ以上のカップラー
並びに、
（ｂ）個々に包装された酸化成分
を含む毛髪着色キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪を着色するための新しい組成物及び毛髪着色プロセスにおいて本組成物を使用する方法に関する。特に、顕色剤及びカップラー成分の新規な組み合わせに関する。
【０００２】
このような組成物は、通常は顕色剤として知られる（前駆体又は一次中間体としても知られる）種々の芳香族化合物と、通常はカップラーとして知られる種々の他の化合物とを含む。色の形成のために酸化剤を必要とするため、これらは、酸化的毛髪着色剤といわれる。
【０００３】
本願発明者らの以前の刊行物、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５１９、ＷＯ９８／５２５２０、ＷＯ９８／５２５２１、ＷＯ９８／５２５２２及びＷＯ９８／５２５２３において、定義された型の酸化的毛髪着色剤を使用する特定の毛髪着色組成物を記載する。特に、これらの刊行物において、カップラーが、３つの群（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）から選択されることが必須であり、それらは顕色剤とカップリングする場合、それぞれシアン、黄色及びマゼンタ色を発する。「マゼンタ」カップラー（Ｃ）は、活性脱離基Ｚを持つピラゾロン誘導体である。
これらの刊行物は、ピラゾロンの種々の特定の例を含む。これらには、１−フェニル、３−メチルピラゾロン；３−メチルピラゾロン；１−フェニルピラゾロン；及び１，３−ジメチルピラゾロンが挙げられる。
【０００４】
組成物は、酸化を受けることが可能であり、その後単独の求電子性攻撃のみを受けることが可能なアミノ芳香族系から選択される少なくとも１つの顕色剤（単独の求電子性攻撃顕色剤）を含むことが必須である。これらの刊行物に従って、選択されたカップラー及びこの特定の型の顕色剤の組み合わせは、反応化学が厳密に定義されるという利点を有する。というのは、各々の顕色剤分子は、単独のカップラー分子と一度だけ反応するからである。従って、色形成反応の終了時に毛髪中に存在する化合物を正確に予想することが可能である。
【０００５】
ＧＢ１，０２５，９１６はまた、顕色剤及びこの一般的な型のカップラーの組み合わせを記載するが、それ自体は、上述の国際刊行物によって克服される欠点を有する。
【０００６】
本発明者らは、これらの組成物は顕著な利点を有するが、改良の余地があることを見い出した。特に、生成した色は、明るく容易に予想可能であるが、紫外線光（ＵＶ退色）の影響下で、望ましいよりもより大きな退色を起こす傾向があることがわかる。従って、消費者の毛髪が着色された場合、かなりの量のＵＶにさらされると、数週間にわたり、色において顕著な退色が見られる。
【０００７】
ピラゾロンカップラーを含有する組成物のＵＶ退色耐性を改良することは望ましいことである。
【０００８】
種々の他の刊行物は、毛髪着色組成物におけるピラゾロンの使用を開示している。例えば、ＦＲ１４２６８８９は、実施例中に１−フェニル、３−メチルピラゾロンを開示する。ＥＰ−Ａ−９５１，９００は、種々の１−フェニルピラゾロン類を開示する。米国特許第３，８８４，６２７号は、毛髪着色成分の長い列挙の中で１，３−ジメチルピラゾロンに言及し、その使用の例示はしていない。
【０００９】
コルベット（Corbett）は、Ｊ．Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  １９９８において、酸化毛髪染料の文献をまとめており、ちなみにＮ−フェニル、３−エチルピラゾロンがパラ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）と組み合わせて使用され得ることを述べている。
【００１０】
これらの参考文献はいずれも、上述の国際刊行物において必須である、定義されたピラゾロンカップラーと単独の求電子性攻撃顕色剤との組み合わせで生じる問題、すなわちＵＶ退色耐性が減少することにふれていない。
【００１１】
本発明に従って、本願発明者らは、酸化を受けることが可能であり、その後少なくとも２つの求電子性攻撃反応を受けることが可能なアミノ芳香族系から選択される１つ以上の顕色剤、及び式Ｉ：
【００１２】
【化１】
2004536793.tif 000003
（式中、Ｘは非脱離置換基であり、Ｚは活性脱離基であり、Ｙは活性脱離基又は非脱離置換基であり、その結果、酸化剤の存在下に、該顕色剤又は各々の顕色剤は、該活性脱離基Ｚ、及びＹが活性脱離基である場合はＹを有する位置でのみ、前記カップラー又は各々のカップラーと実質的に反応し、ただし、Ｘがフェニルである場合、Ｙはエチル又はメチルではない）から選択される１つ以上のカップラーを含む毛髪着色組成物を提供する。
【００１３】
本発明はまた、別個に包装された定義された顕色剤及び定義されたカップラーを含む毛髪着色キットを提供する。
【００１４】
本発明はまた、定義された顕色剤及び定義されたカップラーを髪に適用することを含む、毛髪を着色するための方法を提供する。
【００１５】
本願発明者らは、驚くべきことに、従来の国際刊行物及びＧＢ１，０２５，９１６において必須である、単独の求電子性攻撃顕色剤ではない顕色剤の選択は、得られた色のＵＶ退色耐性を顕著に高めることを見い出した。
【００１６】
結果として、本発明はまた、定義された顕色剤を含む組成物のＵＶ退色耐性を改良するための定義された顕色剤の使用を提供する。
【００１７】
以下に見られるように、この利点がなぜ生じるかは明確ではないが、それにもかかわらず、実証できる利点である。
【００１８】
本発明において、顕色剤は、酸化剤によって酸化を受けることが可能であるような構造を有するアミノ芳香族化合物である。上記の構造はまた、酸化された顕色剤が、少なくとも２つの他の分子上で求電子性攻撃を受けることができる。この型の適切な顕色剤は、２つの一級アミン基が存在するアミノ芳香族系を含む。
【００１９】
定義された型のカップラーは、酸化剤の存在下で、ただ１つの位置で大多数が顕色剤とカップリングする。追加の活性脱離基Ｙを有する特定のカップラーはまた、Ｙ位置で反応する。
このカップラーは、マゼンタカップラーとして、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５１９、ＷＯ９８／５２５２０、ＷＯ９８／５２５２１、ＷＯ９８／５２５２２及びＷＯ９８／５２５２３に開示されるのと同じ一般型を有する。しかし、本発明者らは、これらの刊行物において特に開示されていない特定のマゼンタカップラーが、特定の利点を有することがわかっている。これらの好ましい物質は、以下でより詳細に議論される。カップラーは、顕色剤分子と反応しマゼンタ色を生成する。定義されたカップラーは、組成物中の唯一のカップラーであり得るが、好ましくは、他の型のカップラーもまた、異なる色範囲を与えるために使用される。
【００２０】
カップラーは、活性脱離基Ｚ（及び場合によりＹ）を定義された部位に有する特定の式のものである。「活性脱離基」とは、（毛髪染色プロセス中の状況下で）顕色剤がカップラー分子中の上記の位置で反応するように、除去することができる任意の基を意味する。従って、カップラーと顕色剤分子との結合は、活性脱離基の部位で形成される。活性脱離基の例は、Ｈ、ＰｈＯ、Ｃｌ、Ｂｒ、フェノキシＰｈＯのようなアルコキシ（ＲＯ）、及びＲＳ−（Ｒは、アルキル又はアリール）であるが、顕色剤とカップラーとがカップリングするように、反応の間に脱離するいかなる脱離基も適切である。
【００２１】
Ｙが活性脱離基である場合、Ｚに関して上で列挙されたいかなるものであってもよい。
一般的に、Ｙは非脱離置換基である。好ましくはまた、ＺはＨである。
【００２２】
Ｘは、Ｈ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、−Ｒ’ＯＨ、−Ｒ’ＳＯ2Ｒ、−Ｒ’ＳＯ2ＮＨＲ又は−Ｒ’ＯＲであることができる。Ｒは、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール又はアラルキルであり、Ｒ’は、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレン又はアラルキレン（又はこれらの置換体）である。適切な置換基は、ＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ、−ＮＨ2、及び−ＣＯＲを含む。
Ｘは、好ましくは、メチル及びフェニルから選択される。
【００２３】
Ｙは、Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＮ、−ＮＯ2、ＣＦ3、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル、−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＮＲ2、−ＮＨＣＯＲ、−Ｒ’ＮＨＣＯＲ、−ＣＯＮＨＲ、−Ｒ’ＣＯＮＨＲ、−Ｒ’ＯＨ、−ＳＯ2Ｒ、−ＳＯ2ＮＨＲ、−Ｒ’ＳＯ2Ｒ、−Ｒ’ＳＯ2ＮＨＲ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＲ、Ｒ’ＯＲ又は−ＣＯＲであってもよい。Ｒは、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、アルカリール又はアラルキルであり、Ｒ’は、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、シクロアルケニレン、アリーレン、アルカリーレン又はアラルキレン（又はこれらの置換体）である。適切な置換基は、ＯＨ、−ＯＲ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ、−ＮＨ2、及び−ＣＯＲを含む。
【００２４】
好ましくは、Ｙは、フェニル及びＮＨＣＯＲ（Ｒはアルキルである）から選択され、好ましくは、フェニル及びＮ−アセチルから選択される。
【００２５】
好ましいカップラー化合物において、Ｘはメチルであり、Ｙはフェニルであり；Ｘはフェニルであり、ＹはＮＨＣＯＲ、好ましくはＮ−アセチルであり；Ｘはメチルであり、ＹはＮＨＣＯＲ、好ましくはＮ−アセチルであり；Ｘはメチル又はフェニルであり、ＹはＮＨＣＯＰｈＮＨ2であり；Ｘはフェニルであり、Ｙはフェニルである。
【００２６】
本発明において、Ｘがフェニルである場合、Ｙはエチル又はメチルではない。好ましくは、Ｘがフェニルである場合、Ｙは水素ではない。好ましくはまた、Ｘがフェニルである場合、Ｙはアミノではない。
【００２７】
式Ｉの好ましい化合物は、毛髪着色組成物における使用にとって新しい。従って、本発明のさらなる態様に従い、本発明者らは、１つ以上の顕色剤及び１−メチル、３−Ｎ−アセチルピラゾロン；１−メチル、３−フェニルピラゾロン；１−フェニル、３−Ｎ−アセチルピラゾロン；及び１−メチル、３−フェニルピラゾロンから選択される１つ以上のカップラーを含む毛髪着色組成物を提供する。
【００２８】
定義されたカップラーは、例えば、０．０１〜４％、好ましくは、０．０１〜２％、より好ましくは、０．０３〜３％、例えば、０．０３〜２％、及びいくつかの組成物においては１％又は０．５％を超えない量で使用することができる。
【００２９】
顕色剤は、酸化を受けることが可能であり、その後少なくとも２つの求電子性攻撃反応を受けることが可能なアミノ芳香族系である。例えば、オルト又はパラ−二置換ベンゼン化合物、二置換ピリジン化合物、二置換ピリミジン及びジアミノ置換ピラゾールから選択することができる。好ましくは、パラ−フェニレンジアミンである。
【００３０】
好ましくは、本組成物は、酸化を受けることが可能であり、その後１つのみの求電子性攻撃反応を受けることが可能なアミノ芳香族系である顕色剤（単独の求電子性攻撃顕色剤）を含まない。
【００３１】
顕色剤は、多くの場合、毛髪に適用される全組成物に基づいて０．０１〜７重量％、好ましくは、０．０１〜５重量％の量で組成物中に含まれる。顕色剤の好ましい量は、０．３〜４％、例えば０．３〜２％、好ましくは０．４〜３％、例えば０．４〜１．５％である。
【００３２】
顕色剤及びカップラーの両方に関して、溶解性は重要であり得る。顕色剤及びカップラー化合物自体は、適切な濃度で配合できるような溶解性を有するべきである。好ましくは、ＰＨが約１０及び２５℃で少なくとも５ｇ／脱イオン水１００ｍｌの溶解性を有する。
【００３３】
本発明の組成物は、適切な他のいかなる酸化的染料物質、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２２及び上に参照される一連のＰＣＴ刊行物に開示される一般的な型の他のカップラー、ならびに他の酸化的染料化合物を含有してもよい。
【００３４】
組成物の任意成分は、抗酸化剤である。例えば、亜硫酸ナトリウムのような亜硫酸塩、ヒドロキノン、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、次チオン酸ナトリウム、エリスロビン酸及び他のメルカプタン類、アスコルビン酸及び没食子酸ｎ−プロピルから選択されてもよい。
【００３５】
使用される場合、抗酸化剤は、毛髪に適用される組成物の全重量に基づいて、少なくとも０．０１重量％、通常は３又は４重量％を超えない量で含まれる。
【００３６】
色の形成において顕色剤及びカップラーが効果的であるために、酸化剤の存在が必要とされる。この酸化剤は、通常は、毛髪に適用される直前に組成物中に含まれる。通常は、本発明の組成物は、少なくとも２つの個々の包装物（例えば、瓶）中に供給され、酸化剤は１つの包装物中、顕色剤及びカップラーは別の包装物中に含まれる。
【００３７】
好ましい酸化剤は、過酸化水素である。これは、毛髪に適用される組成物に基づいて、１０重量％までの量で使用されることが多い。使用されてもよい他の酸化剤には、他の無機過酸素酸化剤、あらかじめ形成された有機過オキソ酸酸化剤及び他の有機ペルオキシド（例えば、尿素ペルオキシド、メラミンペルオキシド）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
適切な酸化剤は、好ましくは水溶性であり、即ち、２５℃で脱イオン水１，０００ｍｌに少なくとも約５ｇの溶解性を有する（「化学（Chemistry）」、Ｃ．Ｅ．モーティマー（C.E.Mortimer）、第５版、ｐ．277）。
【００３９】
通常は、本発明の着色組成物は、７を超えるｐＨ、特にｐＨ８又は９を超えるｐＨを有する。９〜１２のｐＨが適することが多い。本発明のシステムはまた、低いｐＨ（例えば、ｐＨ１〜６）の毛髪着色システムへと組み込むことができる。
【００４０】
実際には、本発明における第一の態様の組成物は、瓶のような単独のユニット中に顕色剤及びカップラーを含有する単独の包装物として消費者に供給されてもよい。
【００４１】
また、顕色剤が個々に包装され、カップラーが個々に包装されるように、組成物を供給することも可能である。カップラーは、特定の色を与えるために選択されたあらかじめ形成された混合物として供給されてもよい。あるいは、種々の異なる毛髪の色を与えるために消費者が混合するように、別個に供給されることができる。
【００４２】
全ての場合において、必須成分は、毛髪に適用する前に、本発明の組成物を形成するために混合される。
【００４３】
一般的に、酸化剤は、この着色成分からも独立して個々に包装される。毛髪着色組成物の成分を形成するために、毛髪に適用する前にこれらと混合されることが多い。あるいは、毛髪着色組成物の前か後のいずれかに別々に髪に適用することができる。
【００４４】
顕色剤、カップラー及び酸化剤、及び本発明の組成物の成分として毛髪に適用される他のいかなる物質も、適切ないかなる物理的形態において提供されてもよい。好ましい物理的形態は液体である。液体は、低粘度のものでもよく、例えば、水で薄められたものでもよいし、又はより高い粘度を有してもよい。物質は、ゲルネットワーク中に懸濁されてもよい。ゲルは固体であるか、又は低粘度のものでもよい。
【００４５】
毛髪を着色するための物質は、それらが毛髪に適用するための本発明の組成物を形成するために混合されると、毛髪に適用するのに便利なクリーム様の粘稠度を有する生成物を形成するように配合されることが多い。毛髪に適用される最終組成物は、多くの場合、エマルションの形態である。
【００４６】
個々の各物質は、それを含有する組成物が７を超えるか又は７未満のｐＨを有するような形態で供給されてもよい。例えば、ｐＨ１〜１１であってもよい。水ベースのキャリア中の種々の成分、特に顕色剤及びカップラーの溶解性を補助するために、このキャリアは６．１もしくは６．５を超えるｐＨ、又は７でさえ超えるｐＨ、例えば、ｐＨ８もしくは９からｐＨ１０もしくは１１までを有してもよい。１〜６で供給されるようなｐＨは、成分の安定性を改善するのを補助することができる。
【００４７】
物質は、毛髪に適用するために混合される場合、たとえ、最終生成物を形成するために使用される成分の１つが７を超えるｐＨを有していても、最終生成物のｐＨが７未満を有するように提供されてもよい。例えば、５〜１０もしくは２５％の量のエタノールのようなアルコールは、顕色剤、及び特にカップラーの水ベースのキャリア中での溶解性を補助するために含まれていてもよい。
【００４８】
組成物は、他の任意成分を含んでもよい。これらには、他の酸化的着色剤及び非酸化的着色剤、緩衝剤、毛髪膨潤剤、酸化剤のための触媒、増粘剤、希釈剤、酵素、界面活性剤（特に、アニオン性両性、非イオン性又は双極性界面活性剤）、たんぱく質及びポリペプチドならびにこれらの組み合わせ；水溶性又は可溶性の防腐剤；染料除去剤；Ｈ2Ｏ2安定化剤；保湿剤；溶媒；抗菌剤；低温域改質剤；粘度調整剤；ヘアコンディショニング剤；酵素安定化剤；ＴｉＯ2及びＴｉＯ2被覆雲母；香料及び香料安定化剤；キレート剤が挙げられる。他の任意の物質としては、ＺＰＴのような抗ふけ活性物質が挙げられる。適切な任意成分の詳細は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２２で見ることができる。
【実施例】
【００４９】
以下の例において、種々の標準試験が以下のように用いられる。
【００５０】
Ｉ．初期色及び色変化の評価（ΔＥの測定）
本発明の着色組成物で染色された基材（毛髪／皮膚）の初期色及び色変化の測定に使用した装置は、ハンター・カラークエスト（Hunter Colourquest）分光光度計である。特定の基材の色変化の度合いを表すために使用される値は、デルタＥである（ΔＥ）。本明細書中に定義されるΔＥは、
ΔＥ＝（ΔＬ2＋Δａ2＋Δｂ2）1/2
であるようなＬ、ａ、及びｂ値の実測合計によって表され、Ｌは、明度と暗度の測定値（色強度）であり、ここで、Ｌ＝１００は白と等価であり、Ｌ＝０は黒と等価である。さらに、「ａ」は、正の数は赤に等しく負の数は緑に等しいという、赤及び緑の指数の測定値（色調）であり、「ｂ」は、正の数は黄に等しく負の数は青に等しいという、黄及び青の指数の測定値（色調）である。
【００５１】
ハンター・カラークエスト測定は、「Ｌ」、「ａ」及び「ｂ」値に関して、試験ヘアピース（髪の束）の色を記録する４００〜７００ナノメートルの波長を有する全走査分光比色計であるハンターラブスキャン比色計で行うこともできる。機械は、以下のように設定される：モード−０／４５；ポートサイズ−１インチ（２．５ｃｍ）；開口サイズ−１インチ（２．５ｃｍ）；光−Ｄ６５；視界−１０°；ＵＶランプ／フィルター−なし。毛髪を測定中均一な方向に保持するよう設計されたサンプルホルダーに毛髪を入れる。同等の比色計を使用できるが、測定中に毛髪が動かないことを確実としなければならない。毛髪は、色測定の間、１インチ（２．５ｃｍ）のポートを覆うように広げられなければならない。ピースホルダーに点を打ち、ポートでのホルダーの位置決めの目安にする。この点をポートの印と並べ、各点で読取りを行う。
ピースあたり８回の測定（各面に対して４回）を行ない、処理あたり３つのピースが実行される。
【００５２】
ＩＩ．標準的なヘアピース
本発明による組成物は、すべての色、種類及び条件の毛髪の着色に使用できる。例示の目的のために、種々の試験ヘアピースを本明細書中で試験することができる。これらの標準ヘアピースの２つを、Ｌ、ａ、ｂの近似値に関して測定することができる。
【００５３】
【表１】
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ヤク毛髪（未処理又はパーマされ、及び／又はブリーチされた）もまた使用することができる。以下の値を有する：Ｌ＝約８２〜８３、ａ＝約−０．５〜０．７、ｂ＝約１１〜１２。
【００５４】
ＩＩＩ．ヘアピース着色法
毛髪を着色するために、約８インチ（２０ｃｍ）長の毛髪の４グラムピース（又は４インチ（１０ｃｍ）長の毛髪の２グラムピース）を、適切な容器の上に吊るす。次いで、試験着色製品を調製（すなわち、適切ならば、別個の瓶成分をともに混合する）し、毛髪１グラムあたり製品約２グラムを試験ヘアピースに直接適用する。着色剤を約１分までヘアピースにマッサージし、次いで約３０分までヘアピース上に放置する。流水で約１〜２分すすいだ後、着色したヘアピースを（以下のシャンプープロトコルＩＶに従って）洗浄し、乾燥させる。乾燥は、自然に（熱の補助なし）又はドライヤーを用いてのいずれかで実施することができる。着色し、洗浄し、乾燥した試験ヘアピースの着色（初期色）を、次に、ハンター・カラークエスト分光光度計を用いて評価することができる。
【００５５】
ＩＶ．ヘアピース洗浄法
着色した毛髪の試験ピース４グラム、８インチ（２０ｃｍ）（試験ピース２グラム、４インチ（１０ｃｍ））を、適切な容器の上に固定し、温水（約１００°Ｆ［３８℃］で、約１．５ガロン／分［５．７Ｌ／分］）を用いて約１０秒間、十分にすすぐ。次いで、シャンプー（毛髪１グラムあたりノンコンディショニングシャンプー約０．１ｍｌ）を、注射器を用いて濡れた試験ピースに直接適用することができる。毛髪を約３０秒泡立てた後、流水で約３０秒間毛髪をすすぐ。次いで、シャンプー及び泡立てプロセスを、６０秒の最終すすぎとともに繰り返す。過剰の水は、指を用いて試験ピースから除去する（絞る）ことができる。次いで、試験ピースを、自然に、又は約１４０°Ｆ（６０℃）であらかじめ加熱したドライヤーボックスを用いて乾燥する（約３０分）。
【００５６】
（実施例１）
ヘアピースを以下に特定されるカップラー及び顕色剤システムを用いて染色し、洗浄し乾燥した。次いで、サンプルをゼノテスター（Xenotester）中に２１時間さらした。Ｅ＝４４Ｗ／ｍ2（ヨーロッパの太陽光７日間に等しい）＠３００−４００ｎｍ、相対湿度６５％、４０−５０℃、回転モード。Ｌａｂ測定を、計算されるΔＥ退色に関して、暴露前及び後に記録した。
結果を以下の表１に示す。
【００５７】
【表２】
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これらの結果は、好ましいピラゾロンカップラーとの組み合わせとともに、ジクロロパラアミノフェノールと比べたＰＰＤ（パラフェニレンジアミン）によるＵＶ退色の利点を明らかに示す。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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