(57)【要約】第１の繰り返し単位と、一般式（Ｉ）【化１】2004500468.tif 000027を有する基を含む第２の繰り返し単位と、任意選択的に、置換されたまたは非置換の一般式（ＩＩ）【化２】2004500468.tif 000028を有する基を含む第３の繰り返し単位と（ここで、Ｔはトリフルオロメチル置換ベンゼンであり、Ａｒ、Ａｒ’およびＡｒ”は各々独立に置換されたまたは非置換のアリールまたはヘテロアリール基を含み、ｍは１または２である）を含むエレクトロルミネセンス装置に用いられるコポリマー。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の繰り返し単位
【化１】
2004500468.tif 000018
と、一般式Ｉ
【化２】
2004500468.tif 000019
を有する基を含む第２の繰り返し単位と、任意選択的に、置換されたまたは非置換の一般式ＩＩ
【化３】
2004500468.tif 000020
を有する基を含む第３の繰り返し単位と
（ここで、Ｔはトリフルオロメチル置換ベンゼンであり、Ａｒ、Ａｒ’およびＡｒ”は各々独立に置換されたまたは非置換のアリールまたはヘテロアリール基を含み、ｍは１または２である）
を含むエレクトロルミネセンス装置に用いられるコポリマー。
【請求項２】
ＡｒおよびＡｒ”は各々独立に置換されたまたは非置換のベンゼンである、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
各々のＡｒ”が非置換ベンゼンである、請求項２に記載のコポリマー。
【請求項４】
各々のＡｒが非置換ベンゼンである、請求項２または３に記載のコポリマー。
【請求項５】
Ｔがメタ−またはパラ−トリフルオロメチルベンゼンまたはメタ，メタ−トリフルオロメチルベンゼンである、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項６】
Ａｒ’が置換されたまたは非置換のフルオレンを含む、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項７】
Ａｒ’が９，９−ジオクチル−フルオレンを含む、請求項６に記載のコポリマー。
【請求項８】
一般式
【化４】
2004500468.tif 000021
（ここで、ｘ＋ｚ＝１であり、ｘ＝０．５、ｚ＝０．５、ｎ≧２、およびＹは
【化５】
2004500468.tif 000022
から選択される基である）
を有する、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項９】
４．８０ｅＶ〜５．８０ｅＶの範囲の酸化電位開始点を有する、請求項１乃至８のいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項１０】
５．２０ｅＶ〜５．５５ｅＶの範囲の酸化電位開始点を有する、請求項９に記載のコポリマー。
【請求項１１】
２つ以上の異なる酸化電位を有する、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載のコポリマー。
【請求項１２】
正電荷キャリアを注入するための第１の電荷キャリア注入層と、
負電荷キャリアを注入するための第２の電荷キャリア注入層と、
正および負の電荷キャリアを受け入れて結合させ、光を生成するための、電荷キャリア注入層の間に設けられた発光層と、
前記第１の電荷キャリア注入層と前記発光層との間の層として設けられるかまたは発光層中に設けられた、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリマーを含む、正電荷キャリアを輸送するための輸送材料と
を含むエレクトロルミネセンス装置。
【請求項１３】
さらに、前記輸送層と前記発光層との間の１層以上の層として設けられるかまたは発光層中に設けられた、正電荷キャリアを輸送するための１種以上の追加の輸送材料を含み、１層以上の追加の輸送層の各々は前記輸送層またはその他の追加の輸送層とは異なる酸化電位開始点を有する、請求項１２に記載のエレクトロルミネセンス装置。
【請求項１４】
請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリマーを調製する方法であって、下記（ａ）および（ｂ）の反応混合物中で重合する工程を含み、
（（ａ）第１の芳香族モノマー
［（ｉ）請求項１、６または７に規定される第１の繰り返し単位
【化６】
2004500468.tif 000023
または
（ｉｉ）請求項１、２、４または５に規定される一般式
【化７】
2004500468.tif 000024
を有する第２の繰り返し単位のいずれかと、
ボロン酸基、ボロン酸エステル基およびボラン基から選択される少なくとも２個の反応性ホウ素誘導体基とを含む］、および
（ｂ）第２の芳香族モノマー［前記第１または第２の繰り返し単位の他方と、少なくとも２個の反応性ハライド官能基とを含む］）
前記反応混合物は、触媒量のパラジウム触媒と、前記反応性ホウ素誘導体基を−Ｂ（ＯＨ）３−に変換するのに十分な量の有機塩基とを含有する方法。
【請求項１５】
請求項１乃至１１のいずれか１項に記載のポリマーを調製する方法であって、下記（ａ）および（ｂ）の反応混合物中で重合する工程を含み、
（（ａ）第１の芳香族モノマー
［（ｉ）請求項１、６または７に規定される第１の繰り返し単位
【化８】
2004500468.tif 000025
または
（ｉｉ）請求項１、２、４または５に規定される一般式
【化９】
2004500468.tif 000026
を有する第２の繰り返し単位のいずれかと、
１個の反応性ハライド官能基と１個の反応性ホウ素誘導体基とを含む］、および（ｂ）第２の芳香族モノマー［前記第１または第２の繰り返し単位の他方と、１個の反応性ハライド官能基と、１個の反応性ホウ素誘導体基とを含む］）
各々のボラン誘導体基は、ボロン酸基、ボロン酸エステル基およびボラン基から選択され、前記反応混合物は、触媒量のパラジウム触媒と、前記反応性ホウ素誘導体基を−Ｂ（ＯＨ）３−アニオンに変換するのに十分な量の有機塩基とを含有する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、エレクトロルミネセンス装置に用いるコポリマーおよびその調製および用途に関する。
【０００２】
エレクトロルミネセンス装置の基本構造は、２個の電極間に挟まれた発光層である。一方の電極（カソード）は発光層に負電荷キャリア（電子）を注入し、他方の電極（アノード）は発光層に正電荷キャリア（正孔）を注入する。電子および正孔は発光層で結合してフォトンを生成する。実用の装置では、一方の電極は一般に透明で、フォトンが装置から出ることが可能になっている。
【０００３】
米国特許第４５３９５０７号は、（８−ヒドロキシキノリノ）アルミニウムのような小分子材料である有機発光材料を開示している。
【０００４】
優れたデバイス特性を有する限り、エレクトロルミネセンス装置においては小分子材料よりもポリマー材料が有用であることは当該技術分野においてよく知られている。ＰＣＴ／ＷＯ９０／１３１４８号においては、有機発光材料はポリマーである。具体的には、発光有機層はポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）の膜である。
【０００５】
上述したエレクトロルミネセンス装置が作動するためには、電子がカソードから発光材料の最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）レベルまで移動し、フォトンがアノードから発光材料の最高占有分子軌道（ＨＯＭＯ）レベルまで移動しなければならない。発光材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯレベルは、酸化および還元の電気化学電位の測定から見積ることができる。このようなエネルギーは多くの要因に影響されることが当該技術分野ではよくわかっている。従って、ここで用いる値は定量的ではなく指標である。
【０００６】
電子がカソードから発光材料のＬＵＭＯレベルまで移動するためには、カソードの仕事関数と発光材料のＬＵＭＯレベルとの間のエネルギー差ができる限り小さくなければならない。同様に、正孔がアノードから発光材料のＨＯＭＯレベルまで移動するためには、アノードの仕事関数と発光材料のＨＯＭＯレベルをできる限り近づけなければならない。
【０００７】
エレクトロルミネセンス装置に用いられる特に好ましいアノードは、たとえば４．８電子ボルト未満の仕事関数を持つ透明インジウム錫酸化物層である。多くの発光ポリマー材料は略５．５電子ボルト以上のＨＯＭＯエネルギーレベルを有している。明らかなように、このような場合には、アノードの仕事関数は、発光材料のＨＯＭＯエネルギーレベルとそれほどよく一致していない。
【０００８】
上記の問題を克服する一つの方法は、アノードに他の材料を選ぶことである。しかしながら、好ましい代替物を見つけるのは難しい。というのは、インジウム錫酸化物は良好な透明性、低シート抵抗および確立された加工経路を有するからである。
【０００９】
上記の問題を考慮して、アノードの仕事関数と発光材料のＨＯＭＯエネルギーレベルとの間の仕事関数を有する追加の層を、アノードと発光層との間に設けるのが有利である。このような層は、アノードから注入された正孔が発光材料のＨＯＭＯレベルに到達するのを助ける。このような層は一般に、正孔輸送層と呼ばれる。欧州特許ＥＰ第０６８６６６２号は、ドープされたポリエチレンジオキシチオフェン（「ＰＥＤＯＴ」）の正孔輸送層を含む装置を開示している。これは、約４．８電子ボルトの中間エネルギーレベルを与える。ＰＥＤＯＴの正確な仕事関数はその正確な組成に応じて異なる。しかしながら、通常、ＩＴＯアノードを用いる場合には、ＰＥＤＯＴ層は、ＩＴＯの仕事関数より多少高い中間エネルギーレベルを与える（ＷＯ第９９／１４８１６０号の図１を参照のこと）。発光材料が高いｅＶ、たとえば約５．９ｅＶのＨＯＭＯエネルギーレベルを有する場合には、正孔輸送層の仕事関数と発光材料のＨＯＭＯエネルギーレベルとの間にかなりのエネルギーバリアを残すであろう。
【００１０】
正孔輸送材料の仕事関数の相対値は、サイクリックボルタンメトリーにより測定された材料の酸化電位開始点（ｏｘｄａｔｉｏｎ  ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｏｎｓｅｔ）から求められることに留意しなければならない。酸化電位開始点は、図１に示す概略のサイクリックボルタモグラムに示される。酸化電位開始点は参照番号１により示される。
【００１１】
この未だに大きなエネルギーバリアを克服する一つの方法は、さらに正孔輸送層を追加して、アノードと発光層との間に一連の中間エネルギー段階を与えることである。しかしながら、現在得られる材料で、良好な正孔輸送特性を持ち、かつたとえば５．０ｅＶ〜５．８ｅＶで中間エネルギーレベルを与えることにより中間正孔輸送層として作用可能な十分に高い仕事関数をも有するものはない。
【００１２】
国際出願公開ＷＯ９９／５４３８５号は、フルオレン含有基とトリアリールアミン含有基を含むコポリマーを開示している。ポリマー主鎖に対して分岐しているトリアリールアミンのベンゼンは、カルボキシル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシまたは−ＣＨ２Ｒ置換基を含んでいてもよい。これらのポリマーを正孔輸送材料として用いることが提案されている。しかしながら、これらの材料は、一連の中間エネルギー段階を用いてアノードから発光層への本発明による段階状の注入に用いるには不適である。というのは、これらの仕事関数すなわち酸化電位開始点が十分に高くないからである。
【００１３】
国際出願公開ＷＯ９９／３２５３７号は、エレクトロルミネセンス装置において電荷輸送材料として用いることが提案されているトリアリールアミン含有ポリマーの別の種類を開示している。しかしながら、これらのポリマーの仕事関数すなわち酸化電位開始点は十分に高いわけではなく、一連のこれらのポリマーを一連の異なる層に用い、一連の中間エネルギー段階によって、アノードとたとえば約５．７ｅＶのＨＯＭＯレベルを有する発光材料との間の活性エネルギーバリアに対して段階状の注入法を提供することができない。
【００１４】
本発明は、良好な正孔輸送特性を維持しつつ、仕事関数が約５．８ｅＶという高い値まで変化することのできる新しい種類のポリマーを提供することにより従来技術の問題を克服する。仕事関数はポリマーの構造を変えることにより変わり、異なる本発明のポリマーからなる一連の異なる層をアノードと発光層との間に設けて、一連の中間エネルギー段階をアノードと発光層との間に得ることができる。
【００１５】
本発明は、第１の繰り返し単位
【化１０】
2004500468.tif 000002
と、一般式Ｉ
【化１１】
2004500468.tif 000003
を有する基を含む第２の繰り返し単位と、任意選択的に、置換されたまたは非置換の一般式ＩＩ
【化１２】
2004500468.tif 000004
を有する基を含む第３の繰り返し単位と
（ここで、Ｔはトリフルオロメチル置換ベンゼンであり、Ａｒ、Ａｒ’およびＡｒ”は各々独立に置換されたまたは非置換のアリールまたはヘテロアリール基を含み、ｍは１または２である）
を含むエレクトロルミネセンス装置に用いられるコポリマーを提供する。
【００１６】
上述したように、一般式ＩＩを有する基は置換されていてもよいし非置換であってもよい。特に、分岐フェニル基は置換されていてもよいし非置換であってもよい。置換基の数および性質を用いてポリマーの仕事関数を修正することができる。好ましい置換基としては、アルキル、アルコキシおよび−ＣＯ２Ｒが挙げられ、ここで、ＲはＨまたはヒドロカルビルである。分子軌道エネルギーレベル（ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯレベル）に与える置換基の影響についての議論は、色の化学（有機染料および顔料の合成、特性および応用）の２章、Ｈｅｉｎｒｉｃｈ  Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ著（第２版、１９９１年、ＶＣＨパブリッシャーズ社（米国、ニューヨーク州、ニューヨーク））に記載されている。
【００１７】
特に好ましい第３の繰り返し単位としては、図１２に示され、ＷＯ第９９／４８１６０号に記載されている、「ＴＦＭＯ」、「ＴＦＢ」、「ＰＦＭＯ」、「ＰＦＭ」、「ＰＦＢ」および「ＢＦＡ」が挙げられる。
【００１８】
本発明のコポリマーはランダムおよびブロックコポリマーを含む。
【００１９】
本発明のためには、コポリマーという用語は、ホモポリマーでない全てのポリマーのことを指す。ホモポリマーは、単一の種類のモノマーからなるポリマーと定義される。
【００２０】
また、本発明は、
正電荷キャリアを注入するための第１の電荷キャリア注入層と、
負電荷キャリアを注入するための第２の電荷キャリア注入層と、
正および負の電荷キャリアを受け入れて結合させ、光を生成するための、電荷キャリア注入層の間に設けられた発光層と、
第１の電荷キャリア注入層と発光層との間の層として設けられた、本発明によるコポリマーを含む正電荷キャリアを輸送するための輸送材料と
を含むエレクトロルミネセンス装置を提供する。
【００２１】
ポリマーは必ずしもその全長に沿って完全に共役している必要はないが、そうであってもよい。
【００２２】
本発明のポリマーはコポリマーであり、従って、Ａｒ’は式Ｉを有する基と同じではあり得ない。
【００２３】
本発明のポリマーはキシレンのような代表的な有機溶剤に可溶である。従って、本発明によるポリマーの層を含むエレクトロルミネセンス装置を作製する場合に溶液処理可能である。
【００２４】
本発明による好ましいポリマーは次の一般式を有している。
【化１３】
2004500468.tif 000005
ここで、ｍは１または２、ｘ≧１、ｙ≧０、ｚ≧１およびｎは≧２である。
【００２５】
本発明によるコポリマーにおいてトリフルオロメチル置換基は、いずれかのパーフルオロアルキル基に取り替えてもよい。その代わりに、ニトリル、酸アミド、ケトン、ホスフィノイル、ホスホネート、エステルスルホンまたはスルホキシド基のような他の電子吸引基に取り替えてもよい。上述したように、分子軌道エネルギーレベル（ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯレベル）に与える置換基の影響についての議論は、色の化学（有機染料および顔料の合成、特性および応用）の２章、Ｈｅｉｎｒｉｃｈ　Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ著（第２版、１９９１年、ＶＣＨパブリッシャーズ社（米国、ニューヨーク州、ニューヨーク））に記載されている。
【００２６】
ＡｒおよびＡｒ”は各々独立に置換されたまたは非置換のベンゼンであることが好ましい。各々のＡｒは非置換ベンゼンであることがさらに好ましい。
【００２７】
好ましくは、Ｔはメタ−またはパラ−トリフルオロメチルベンゼンまたはメタ，メタ−ビストリフルオロメチルベンゼンである。
【００２８】
Ａｒ’はその他の芳香族またはヘテロ芳香族基を含んでいてもよいが、本発明者らは、Ａｒ’が置換されたまたは非置換のフルオレン、特に９，９−ジオクチルフルオレンを含む場合に、仕事関数すなわち酸化電位開始点を特に良好に制御できることを見出した。
【００２９】
各々のＡｒ”は非置換ベンゼンであることが好ましい。
【００３０】
本発明者らは、本発明に従って、以下のポリマーを調製した。
【化１４】
2004500468.tif 000006
ここで、ｘ＋ｚ＝１であり、ｘ＝０．５、ｚ＝０．５、およびＹは
【化１５】
2004500468.tif 000007
から選択される基である。
【００３１】
下記の表１からわかるように、各々のポリマーが５．２０電子ボルト〜５．５５電子ボルトの範囲で異なる酸化電位開始点を有するように本発明による一連のポリマーを調製することができる。ポリマー構造をさらに修正することによって、４．８０電子ボルト〜５．８０電子ボルトの酸化電位開始点を有する本発明による他のポリマーを調製することができる。
【００３２】
【表１】
2004500468.tif 000008
【００３３】
驚いたことに、本発明者らは、段階状の注入の効果には、アノードと発光層との間に一連の中間エネルギー段階を与えるための、本発明による異なるポリマーの一連の異なる層の存在を要しないということを見出した。これは、分子内「ホッピング」効果によるものである。
【００３４】
分子間の「ホッピング」は、正電荷キャリア（正孔）を輸送する公知の方法である。「ホッピング」の動作は下の図からわかる。
【化１６】
2004500468.tif 000009
【００３５】
トリアリールアミンに関する「ホッピング」による正孔輸送は、Ｂｏｒｓｅｎｂｅｒｇｅｒ、Ｐ．Ｍ．；Ｗｅｉｓｓ，Ｄ．Ｓ．画像形成システムの有機光受容器；Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ：ニューヨーク、１９９３年、Ｌａｗ，Ｋ．−Ｙ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９３年、９３、４４９で検討されている。
【００３６】
本発明者らは、本発明によるポリマーを用いるとポリマー鎖に沿ってこの同じ「ホッピング」効果が得られることを見出した。添付のサイクリックボルタモグラム（図４〜１０）からわかるように、目視できる個別のピークはそれぞれ異なる酸化電位を示している。言い換えれば、単一ポリマー内において、異なる「種類」の酸化が生じている。大ざっぱにいえば、これらの個別のピークの各々は、当業者に、酸化が生じる別個のエネルギーレベルを示すであろう。従って、単一のポリマー内において、一連の異なる個別のエネルギーレベルが与えられ、これは一連の中間エネルギー段階を与え、単一層のみのときでさえも、アノードから発光層のＨＯＭＯレベルへの正孔輸送を助ける。これは、エレクトロルミネセンス装置における正孔輸送層として提供された場合に、本発明によるポリマーの単一層によってのみ達成される。
【００３７】
この分子内「ホッピング」効果の概念は当該技術分野において全く新しい概念である。アノードから発光材料のＨＯＭＯレベルへの正孔輸送を助ける、単一ポリマー鎖の長さに沿う一連の中間エネルギー段階を与えることができるという示唆は以前にはなされていない。理論に拘束されることは望まないが、この効果は本発明によるポリマーによってのみ得られることが示唆されている。
【００３８】
本発明によるポリマーを製造するのに用いることができる、いくつかの異なる重合方法が知られている。
【００３９】
１つの好適な方法は、国際特許公開ＷＯ００／５３６５６号に開示されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。これは、共役ポリマーを調製する方法を記載しており、この方法は以下の反応混合物（ａ）または（ｂ）中において重合する工程を含み（（ａ）ボロン酸基、ボロン酸エステル基およびボラン基から選択される少なくとも２個の反応性ホウ素誘導体基を含む芳香族モノマー、および少なくとも２個の反応性ハライド官能基を有する芳香族モノマー；または（ｂ）１個の反応性ハライド官能基と、ボロン酸基、ボロン酸エステル基およびボラン基から選択される１個の反応性ホウ素誘導体基とを有する芳香族モノマー）、前記反応混合物は、芳香族モノマーの重合を触媒するのに好適な触媒量の触媒と、反応性ホウ素誘導体官能基を−ＢＸ３アニオン基（ここで、Ｘは独立してＦおよびＯＨからなる群より選択される）に変換するのに十分な量の有機塩基を含む、
【００４０】
この方法により製造された本発明によるポリマーは特に有利である。というのは、ＷＯ００／５３６５６号に開示されているように、反応時間が短く、残留触媒（たとえばパラジウム）レベルが低く、得られるポリマーが比較的高い分子量を有するためである。
【００４１】
他の重合方法は米国特許第５７７７０７０号に開示されている。一般的に、この方法は「鈴木重合」として知られている。この方法は、無機塩基および相間移動触媒の存在において、ボロン酸、Ｃ１〜Ｃ６ボロン酸エステル、Ｃ１〜Ｃ６ボランおよびこれらの組み合わせから選択される２個の反応性基を有するモノマーを、芳香族ジハライド官能性モノマー、または１個の反応性ボロン酸、ボロン酸エステルまたはホウ素基と、１個のハライド官能性基とを有するモノマーと互いに接触させることを含む。
【００４２】
本発明のポリマーは、エレクトロルミネセンス装置を含む光学装置のような光学装置に用いることができる。
【００４３】
通常、このようなエレクトロルミネセンス装置は、正電荷キャリアを注入するための第１の電荷キャリア注入層と、負電荷キャリアを注入するための第２の電荷キャリア注入層と、正および負の電荷キャリアを受け入れて結合させ、光を生成するための、電荷キャリア注入層の間に設けられた発光材料を含む発光層とを含む。
【００４４】
任意選択的に、エレクトロルミネセンス装置は負電荷キャリアを輸送するための材料を含んでいてもよい。これは、第２の電荷キャリア注入層と発光層との間に設けられるか、または発光層中に設けられていてもよい。これが発光層中に設けられるには、これをブレンドして発光材料との混合物にしてもよい。
【００４５】
本発明によれば、エレクトロルミネセンス装置も本発明によるポリマーを含む。本発明によるポリマーは正電荷キャリアを輸送するためのものであるが、さらに、またはこの代わりに、発光材料または負電荷キャリアを輸送するための材料としても有用である。本発明のポリマーが正電荷キャリアを輸送するためのものである場合には、これは第１の電荷キャリア注入層（および任意選択的に、正電荷キャリアを輸送するための追加の層）と発光層との間に設けられるか、または発光層に設けられていてもよい。これが発光層中に設けられる場合には、これをブレンドして、たとえば、発光材料および任意選択的に負電荷キャリアを輸送するための材料、さらに本発明によるポリマーおよび／または正電荷キャリアを輸送するためのその他の材料との混合物にしてもよい。一般的に、本発明によるポリマーは、このようなブレンド中に２０％〜８０％のレベルで組み込まれる。
【００４６】
好ましくは、本発明によるポリマーをブレンドして、１種以上のポリマー、具体的には正孔および／または電子輸送ポリマーおよび／または発光ポリマーとの組成物を形成する。最も好ましくは、これは本発明による２種類までの異なるポリマーとブレンドされる。
【００４７】
本発明を以下の図面を参照してさらに詳細に説明する。
【００４８】
ポリマーは、共役の局在領域がポリマー主鎖に沿って存在する範囲まで共役することができる。
【００４９】
実施例
実施例２〜７で調製したコポリマーの特性を表１に示す。
【００５０】
実施例１
ｍＴＦＦモノマーの調製
（ａ）Ｎ，Ｎ−ジフェニル−（ｍ−トリフルオロメチル）アニリン（ｍＴＦＦモノマー前駆体）の調製
５００ｍｌの三つ口丸底フラスコに、ジフェニルアミン（１５．５７ｇ、９２ｍｍｏｌ）、（３−トリフルオロメチル）ヨードベンゼン（３１．４３ｇ、１１５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（４０４ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン（１．１９ｇ、３．９ｍｍｏｌ）、ナトリウム  ｔ−ブトキシド（１２．５０ｇ、１３０ｍｍｏｌ）およびトルエン（２００ｍｌ）を入れる。懸濁液を窒素下で１２時間還流して攪拌した。混合物をセライト（ｃｅｌｉｔｅ）を通して濾過し、トルエンを溶出液として用いるカラムにかける前に濃縮した。Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ蒸留（０．０１ｍｍＨｇ、１４５℃）の後に、透明な油が残り、これは固化する。生成物の収量は、純度９８．５％（ＨＰＬＣ）の材料で２３．１６ｇ（８０％）である。
【００５１】
（ｂ）Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−ブロモフェニル−（ｍ−トリフルオロメチル）アニリン（ｍＴＦＦモノマー）の調製
Ｎ，Ｎ−ジフェニル−（ｍ−トリフルオロメチル）アニリン（２３．１６ｇ、７４ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの乾燥ＤＭＦ中に溶解させ、窒素下で攪拌しながら、内部温度を２０℃未満に保ちつつ、Ｎ−ブロモスクシンイミド（２７．６ｇ、１５５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２００ｍｌ）溶液を滴下して加えた。１時間後、溶液を３Ｌの水に沈殿させた。粗組成物を濾過し、ｐｅｔ−エーテル（８０／１００）から数回再結晶させ、１５．２ｇの純粋な生成物を得た。
【００５２】
ｍＴＦＦの調製のためのこの実験手順は、実施例３〜７で用いた他のトリフルオロメチル含有トリアリールアミンモノマーの合成にも直接適用できる。
【００５３】
実施例２
Ｆ８−ｍＴＦＦポリマーの調製
【化１７】
2004500468.tif 000010
メカニカルスターラー、凝縮器および窒素入口を備えた５００ｍｌの三つ口フラスコに、ｍＴＦＦモノマー（４．４００２ｇ、９．３４ｍｍｏｌ）、Ｆ８−ジエステル（４．９５３５ｇ、９．３４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３５ｍｇ）、トルエン（１００ｍｌ）およびテトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２０ｗｔ％の３０ｍｌ）を入れた。還流のために温度を上げる前、混合物を１５分間攪拌しながらパージした。加熱を４８時間続けた。大過剰のメタノールに沈殿させる前に、ポリマーを１ｍのブロモベンゼンで３０分間、その後１ｇのフェニルボロン酸で３０分間エンドキャップした。ポリマーを２００ｍｌのトルエンに溶解し、続いてジエチルジチオカルバミン酸二ナトリウム溶液で洗い、希ＨＣｌ（ａｑ．）および蒸留水で連続的に洗浄した。有機相を分離し、アルミナ／シリカのカラムに通し、トルエンで溶出した。メタノールに沈殿させ、濾過および乾燥させる前に、蒸発により溶液の容積を減少させた。収量は３．６０ｇ（５５％）であった。
【００５４】
実施例３
Ｆ８−ｍＰＦＦポリマーの調製
【化１８】
2004500468.tif 000011
【００５５】
このコポリマーを実施例２で述べたプロトコルに従って調製した。
【００５６】
実施例４
Ｆ８−ｐＰＦＦポリマーの調製
【化１９】
2004500468.tif 000012
【００５７】
このコポリマーを実施例２で述べたプロトコルに従って調製した。
【００５８】
実施例５
Ｆ８−ｐＴＦＦポリマーの調製
【化２０】
2004500468.tif 000013
【００５９】
このコポリマーを実施例２で述べたプロトコルに従って調製した。
【００６０】
実施例６
Ｆ８−ＴＤＦポリマーの調製
【化２１】
2004500468.tif 000014
【００６１】
このコポリマーを実施例２で述べたプロトコルに従って調製した。
【００６２】
実施例７
Ｆ８−ＰＤＦポリマーの調製
【化２２】
2004500468.tif 000015
【００６３】
このコポリマーを実施例２で述べたプロトコルに従って調製した。
【００６４】
実施例８
光学デバイス
好適なデバイス構造を図１１に示す。アノード２は透明インジウム錫酸化物（「ＩＴＯ」）の層であり、ガラスまたはプラスチック基板１上に支持されている。アノード２の層は１０００−２０００Å、通常は約１５００Åの厚さを有する。カソード５は約１５００Åの厚さを有するＣａ層である。電極間には、約１０００Åまでの厚さを有する発光層４がある。発光層４は、約０．５〜約３０重量％の発光ポリマー（たとえば約５％）を含む。（個別の層としてまたはブレンドの成分として）デバイス中に含まれる本発明による異なるポリマーの数は、たとえば発光ポリマーに応じて変わる。好ましくは、このデバイスは、約１０００Åの厚さを有するＰＥＤＯＴの正孔輸送材料層３を含む。層６は、好適な厚さの封止剤層である。
【００６５】
【表２】
2004500468.tif 000016
【図面の簡単な説明】
【図１】
酸化電位開始点（１）を示す概略的なサイクリックボルタモグラムである。
【図２】
本発明によるデバイス中のアノード、正孔輸送層および発光層について提案された層構造を示すエネルギーレベルダイアグラムである。
【図３】
実施例２により調製されたコポリマーのＵＶ吸収スペクトルを示す。
【図４】
実施例２により調製されたコポリマーのサイクリックボルタモグラムを示す。
【図５】
実施例３により調製されたコポリマーのサイクリックボルタモグラムを示す。
【図６】
実施例４により調製されたコポリマーのサイクリックボルタモグラムを示す。
【図７】
実施例５により調製されたコポリマーのサイクリックボルタモグラムを示す。
【図８】
実施例６により調製されたコポリマーのサイクリックボルタモグラムを示す。
【図９】
Ｆ８および
【化２３】2004500468.tif 000017
という交互の繰り返し単位を含むコポリマーの比較例のサイクリックボルタモグラムである。
【図１０】
Ｆ８、ｐＴＦＦおよびＴＳＢという交互の単位を含むコポリマーのサイクリックボルタモグラムである。
【図１１】
実施例８におけるデバイス構造を示す図。
【図１２】
第３の繰り返し単位を示す図。
【図１】
2004500468.tif 000029
【図２】
2004500468.tif 000030
【図３】
2004500468.tif 000031
【図４】
2004500468.tif 000032
【図５】
2004500468.tif 000033
【図６】
2004500468.tif 000034
【図７】
2004500468.tif 000035
【図８】
2004500468.tif 000036
【図９】
2004500468.tif 000037
【図１０】
2004500468.tif 000038
【図１１】
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【図１２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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