(57)【要約】塩基性メルカプチド塩の水溶液と水溶性過酸化物を反応ゾーン内で一緒に混合しそして有機ジスルフィドを含んで成る気相が生成するに有効な反応条件下に維持すると同時に前記反応ゾーンから気相を回収する。この方法は非常に効率が良くかつ高純度の有機ジスルフィド類を高い収率で製造することを可能にするものである。本方法の実施は非常に容易で簡潔なばかりでなく、加うるに、本方法では（ｉ）液状生成物である有機ジスルフィドが入っている有機相を生成させて前記生成物と反応で用いた水相全体の間の分離を実施する必要がなく、（ｉｉ）非常に発熱的な反応を効率良く制御することができ、かつ（ｉｉｉ）反応中に生成するアルカンスルホン酸塩の生成量が最小限である。
2004517027.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ジスルフィドの製造方法であって、塩基性メルカプチド塩の水溶液と水溶性過酸化物を反応ゾーン内で有機ジスルフィドを含んで成る気相が生じるに有効な反応条件下で接触させると同時に前記反応ゾーンから気相を回収することを含んで成る方法。
【請求項２】
前記気相がまた蒸発した水も含んで成る請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記過酸化物が過酸化水素である請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記塩基性メルカプチド塩がアルカリ金属のメルカプチド塩である請求項２記載の方法。
【請求項５】
前記過酸化物が過酸化水素である請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記塩基性メルカプチド塩がナトリウムメチルメルカプチドまたはナトリウムエチルメルカプチドである請求項２記載の方法。
【請求項７】
前記過酸化物が過酸化水素である請求項６記載の方法。
【請求項８】
有機ジスルフィドの製造方法であって、
ａ）メルカプタンと塩基を水性媒体中で反応させて塩基性メルカプチド塩の水溶液を生成させ、
ｂ）ａ）で生成した塩基性メルカプチド塩の水溶液と過酸化物を有機ジスルフィドを含んで成る気相が生成するに有効な反応条件下の反応ゾーン内で接触させ、そして
ｃ）同時に、ｂ）の反応ゾーンから気相を取り出す、
ことを含んで成る方法。
【請求項９】
前記気相がまた蒸発した水も含んで成る請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記過酸化物が過酸化水素である請求項９記載の方法。
【請求項１１】
前記塩基がアルカリ金属塩基でありそして前記塩基性メルカプチド塩がアルカリ金属のメルカプチド塩である請求項９記載の方法。
【請求項１２】
前記過酸化物が過酸化水素である請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記メルカプタンがメチルメルカプタンまたはエチルメルカプタンであり、前記塩基が塩基性無機ナトリウム化合物でありそして前記塩基性メルカプチド塩がナトリウムメチルメルカプチドまたはナトリウムエチルメルカプチドである請求項９記載の方法。
【請求項１４】
前記過酸化物が過酸化水素である請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
ｂ）における前記反応条件を前記反応媒体から液状の水がｂ）で起こる反応の結果として生じる発熱反応熱の少なくとも５０％を消費するに充分な速度で蒸発するような条件にする請求項８記載の方法。
【請求項１６】
ａ）で生成した塩基性メルカプチド塩の水溶液がアルカリ金属のメチルメルカプチドまたはアルカリ金属のエチルメルカプチドが入っている水溶液でありそしてｂ）で用いる形態の過酸化物が過酸化水素またはそれの水溶液である請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記反応の結果として生じる発熱反応熱に加えて熱エネルギーを反応混合物に供給する請求項８記載の方法。
【請求項１８】
ａ）とｂ）を同じ反応槽内で同時に実施する請求項８記載の方法。
【請求項１９】
有機ジスルフィドの製造方法であって、メルカプチドと過酸化物を水性反応媒体中で有機ジスルフィドが生成すると同時に蒸発するような条件下で反応させそしてそれと同時に前記反応で生成して蒸発した有機ジスルフィドを含んで成る気相を回収することを含んで成る方法。
【請求項２０】
前記気相がまた水蒸気も含有する請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
前記条件を前記反応媒体から液状の水が前記反応の結果として生じる発熱反応熱の少なくとも５０％を消費するに充分な速度で蒸発するような条件にする請求項１９記載の方法。
【請求項２２】
前記反応に供給する形態のメルカプチドが塩基性メルカプチド塩またはそれの水溶液でありそして前記反応に供給する形態の過酸化物が過酸化水素またはそれの水溶液である請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
前記反応の結果として生じる発熱反応熱に加えて熱エネルギーを反応混合物に供給する請求項１９記載の方法。
【請求項２４】
ジメチルジスルフィドの製造方法であって、
ｉ）反応ゾーン内のアルカリ金属のメチルメルカプチドが入っている水溶液に過酸化水素をジメチルジスルフィドを含んで成る気相が生成するに有効な反応条件下で断続的または連続的に供給し、そして
ｉｉ）ｉ）の反応ゾーンから気相をｉ）の反応ゾーン内で起こる反応で生成する気相の生成速度に等しいか或は実質的に等しい１つ以上の速度で取り出す、
ことを含んで成る方法。
【請求項２５】
前記気相がまた水蒸気も含有する請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
前記反応条件を前記反応媒体から液状の水が前記反応の結果として生じる発熱反応熱の少なくとも５０％を消費するに充分な速度で蒸発するような条件にする請求項２４記載の方法。
【請求項２７】
前記反応の結果として生じる発熱反応熱に加えて熱エネルギーを反応混合物に供給する請求項２４記載の方法。
【請求項２８】
Ａ）ｉ）で用いる過酸化水素が約７０％の過酸化水素水溶液であり、
Ｂ）ｉ）で用いるアルカリ金属のメチルメルカプチドがナトリウムメチルメルカプチドの水溶液であり、
Ｃ）ｉ）における反応条件が５５から６５℃の範囲の１つ以上の温度および１４０から１８０ｍｍＨｇ絶対の範囲の１つ以上の圧力を包含し、
Ｄ）前記過酸化水素を一定流量または実質的に一定の流量で供給し、
Ｅ）ｉ）の反応ゾーンから取り出される気相を凝縮させて主にジメチルジスルフィドの有機相と主に水の水相から成る２相液状混合物を生成させ、そして
Ｆ）Ｅ）で生成した相を互いに分離する、
請求項２４記載の方法。
【請求項２９】
Ｆ）で分離した水相をｉ）に循環させる請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
Ｆ）で分離した有機相を蒸留することにより前記有機相のジメチルジスルフィドの乾燥と精製を同時に行う請求項２８記載の方法。
【請求項３１】
水性媒体に溶解したアルカリ金属塩基とメチルメルカプタンを反応させることによりｉ）のアルカリ金属のメチルメルカプチドが入っている水溶液を生成させる請求項２４記載の方法。
【請求項３２】
蒸発させたメチルメルカプタンをアルカリ金属塩基の水溶液に供給することによりｉ）のアルカリ金属のメチルメルカプチドが入っている水溶液を生成させる請求項２５記載の方法。
【請求項３３】
蒸発させたメチルメルカプタンをアルカリ金属塩基の水溶液に供給することによりｉ）のアルカリ金属のメチルメルカプチドが入っている水溶液を生成させる請求項２６記載の方法。
【請求項３４】
水性媒体に溶解した無機ナトリウム塩基とメチルメルカプタンを反応させることによりナトリウムメチルメルカプチドの水溶液を生成させる請求項２８記載の方法。
【請求項３５】
蒸発させたメチルメルカプタンを無機ナトリウム塩基の水溶液に供給することによりナトリウムメチルメルカプチドの水溶液を生成させる請求項２９記載の方法。
【請求項３６】
蒸発させたメチルメルカプタンを無機ナトリウム塩基の水溶液に供給することによりナトリウムメチルメルカプチドの水溶液を生成させる請求項３０記載の方法。
【請求項３７】
ジメチルジスルフィドの製造方法であって、５０から７０％の過酸化水素水溶液とナトリウムメチルメルカプチドまたはカリウムメチルメルカプチドの水溶液を反応ゾーン内でジメチルジスルフィドを含んで成る気相が生成するに有効な反応条件下で一緒に混合すると同時に前記反応ゾーンから気相を回収することを含んで成る方法。
【請求項３８】
前記反応条件が５５から６５℃の範囲の１つ以上の反応温度および１４０から１８０ｍｍＨｇ絶対の範囲の１つ以上の圧力を包含する請求項３７記載の方法。
【請求項３９】
前記反応ゾーンから回収した気相を凝縮させて主にジメチルジスルフィドの有機相と主に水の水相から成る２相液状混合物を生成させそして前記相を互いに分離する請求項３７記載の方法。
【請求項４０】
前記反応条件が５５から６５℃の範囲の１つ以上の反応温度および１４０から１８０ｍｍＨｇ絶対の範囲の１つ以上の圧力を包含し、そして前記反応ゾーンから回収した気相を凝縮させて主にジメチルジスルフィドの有機相と主に水の水相から成る２相液状混合物を生成させ、前記相を互いに分離した後、その分離した有機相を蒸留してジメチルジスルフィドを乾燥した精製形態で単離する請求項３７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、有機ジスルフィド類、特に低級アルキルのジスルフィド類を高い収率および高い効率で製造することを可能にする改良方法に関する。
【０００２】
（背景）
米国特許第５，６５９，０８６号に有機ジスルフィド類の製造方法が記述されており、その方法は、（１）塩基とメルカプタンを接触させて前記塩基とメルカプタンの塩基性塩を含んで成る塩水相を生成させ、（２）この塩水相をメルカプタンおよび過酸化水素に接触させて水相と有機相を生成させ、（３）この水相を有機相から分離し、（４）この有機相を回収し、そして場合により（５）前記水相から水の一部を除去した後、（２）から（５）の段階を繰り返す段階を含んで成る。段階（３）の分離はデカンテーション、遠心分離、溶媒抽出、クロマトグラフィー分離またはそれらいずれか２つ以上の組み合わせで実施され、デカンテーションが好適である。
【０００３】
（発明の要約）
本発明は高純度の有機ジスルフィド類を高い収率で製造することを可能にする新規な高効率方法を提供するものである。本方法の実施は非常に容易で簡潔なばかりでなく、加うるに、本方法では（ｉ）液状生成物である有機ジスルフィドが入っている有機相を生成させて前記生成物と反応で用いた水相全体の間の分離を実施する必要がなく、（ｉｉ）非常に発熱的な反応を効率良く制御することができ、かつ（ｉｉｉ）反応中に生成するアルカンスルホン酸塩の生成量が最小限である。
【０００４】
本発明の１つの態様に従い、塩基性メルカプチド塩の水溶液と水溶性過酸化物を有機ジスルフィドを含んで成る気相が生成するに有効な条件下の反応ゾーン内で接触させる、即ちそれらを混合すると同時に前記反応ゾーンから気相を回収する有機ジスルフィド製造方法を提供する。前記過酸化物と塩基性メルカプチド塩の水溶液が接触すると結果として発熱反応が起こる。前記反応ゾーン内の圧力を適切に低く保持することによって、生成物である有機ジスルフィドを含んで成る気相が生成すると同時に前記反応ゾーンから除去される、即ち取り出される。このような蒸発によって、生成する反応熱の一部が消費される。それと同時に、適切な反応温度および圧力条件下で操作することにより、前記反応ゾーン内の水溶液から水の一部を同時に蒸発させることができ、それによって、生成する発熱反応熱を更に消費させることができる。その結果として、前記反応ゾーン内の温度の制御および維持がより容易になる。従って、好適な様式の操作では、水性反応媒体の一部が蒸発する結果生成した水と生成した有機ジスルフィドを含んで成る気相が生成し、そしてこの気相が生成すると同時に、例えば実質的にそれが生成するやいなや、それを前記反応ゾーンから除去する（取り出すか或は回収する）。
【０００５】
従って、本方法の実施では反応体の１つ（即ちパーオキサイドか或は塩基性メルカプチド塩の水溶液）を均一または実質的に均一な供給速度で前記反応体のもう一方が入っている反応ゾーンに供給、即ち導入するのが望ましいことが分かるであろう。そのような供給速度を用いると、用いる反応条件下において、好適には、気相が前記反応ゾーンから取り出される速度に相当するか或は実質的に相当する速度で気相が生成し、このようにして、前記反応ゾーン内に定常状態が生じて維持される。この供給自身は断続的または連続的であってもよい。好適には過酸化物を塩基性メルカプチド塩の水溶液に供給し、そして好適には、そのような供給を反応時間の少なくとも主要部分（５０％を越える部分）に亘って連続的に行う。最も好適には、反応時間の実質的に全体に亘って過酸化物の連続供給を維持する。この反応を実施する別の方法は、両方の反応体を反応ゾーンに結果として生じる気相の生成速度が前記反応ゾーンから取り出される気相の除去速度に相当するか或は実質的に相当することによって反応ゾーン内に定常状態が生じて維持されると言った供給速度で供給する方法である。
【０００６】
従って、本発明は、とりわけ、メルカプチドと過酸化物を水性反応媒体中で有機ジスルフィドが生成しかつ蒸発するような条件下で反応させそしてそれと同時に前記反応で生成して蒸発した有機ジスルフィドを少なくとも含有する気相、好適には前記水性反応媒体から蒸発した水も更に含有する気相を回収することを含んで成る有機ジスルフィド製造方法を提供するものである。
【０００７】
本発明の別の態様は、
ａ）メルカプタンと塩基を水性媒体中で反応させて塩基性メルカプチド塩の水溶液を生成させ、
ｂ）ａ）で生成した塩基性メルカプチド塩の水溶液と過酸化物を液状の水性反応混合物が生成しかつ有機ジスルフィドを含んで成る気相が生成するに有効な反応条件下の反応ゾーン内で接触させ、そして
ｃ）同時に、ｂ）の反応ゾーンから気相を取り出す、
ことを含んで成る有機ジスルフィドの製造方法である。この取り出した気相を凝縮させそしてこれの乾燥および精製を適切な任意様式で行ってもよく、好適にはこれの蒸留を行う。上述したように、この取り出した気相は好適には蒸発した生成物である有機ジスルフィドと蒸発した水の両方を含んで成り、このような場合には、前記蒸気を凝縮させて主に有機ジスルフィドの有機相と主に水の水相から成る２相混合物を生成させ、最も好適には、前記相を重力分離により互いに分離する。次に、この分離した有機相にさらなる精製を行うことにより望まれる如何なる最終生成物純度を達成することも可能である。その分離した水相の一部を物質収支およびエネルギー収支を維持するに充分な量で再利用することができ、その方が好適である。
【０００８】
前記態様の各々における過酸化物とメルカプチドの反応では、前記反応ゾーン内で起こる発熱反応の結果として生じる発熱反応熱の５０−１００％の範囲の熱を消費するに充分な蒸発速度で液状の水を前記反応媒体から蒸発させるか或は結果として水が蒸発するような反応条件を用いるのが特に好適である。また、有機ジスルフィドが反応槽から取り出される度合が更により高くなるように、反応熱に加えて、例えば加熱用ジャケットを用いることなどで追加的熱を反応槽に加えることも可能である。それによって、水相に溶解しているジスルフィドの量が最小限になる（このようにしないと、水相に溶解しているジスルフィドがスルホン酸と反応することに付随して所望生成物及び使用される無機塩基がロスとなる可能性がある）。
【０００９】
本方法を実施する時のｂ）において、反応混合物に存在する水の量を少なくとも反応体と反応生成物が溶液の状態のままであるに充分な量にすべきであるが、しかしながら、使用する水の量がそのような量よりも過剰に多くならないようにすべきである。従って、供給材料の割合を、過酸化物とメルカプチドの間の反応が起こる時点における塩基水溶液がナトリウムもしくはカリウムの水酸化物の如き塩基を約１５重量％含有するような割合にするのが望ましく、そして水性反応溶液に溶解している塩の量が３５重量％以下、好適には溶解している塩の量が２０から３０重量％の範囲であるように供給材料を管理するのが望ましい。従って、反応混合物が溶液の状態であるのを維持する必要に応じて水を定期的にｂ）の反応混合物に供給してもよく、そしてこの水の少なくとも一部を過酸化物の溶液、好適には過酸化水素の溶液として導入してもよい。
【００１０】
この過酸化物を通常は溶液の形態で反応混合物に導入し、典型的には水溶液として導入し、これを一般的には１から７０％の範囲の過酸化物溶液にする。ｂ）の反応系における物質収支およびエネルギー収支を非常に望ましい状態に維持するには、高濃度の過酸化水素水溶液、例えば５０から７０％の範囲の過酸化水素水溶液を用いそして反応混合物から回収した水の一部を再利用するのが好適である。それによって、プラント流出液として処分すべき水の量が最小限になる。
【００１１】
反応マス（ｍａｓｓ）全体を定期的に排出させることで経時的に蓄積して来る副生成物であるスルホン酸塩を除去するのが好適である。別法として、連続パージ（ｐｕｒｇｅ）を用いてそのような副生成物塩を除去することも可能である。
【００１２】
以下に行う説明、添付図および添付請求の範囲から本発明の前記および他の態様および特徴が更に明らかになるであろう。
【００１３】
（更に詳細な説明）
説明の目的で、図１に示した装置の操作を、本方法で水酸化ナトリウムと過酸化水素を反応体として用いた場合のジメチルジスルフィド生産を言及することで説明する。しかしながら、他の適切な揮発性を示す有機ジスルフィドの生産にも同じ操作原理を用いることができることは理解されるであろう。示した装置では、水および水酸化ナトリウムをそれぞれライン１２および１４を経て反応槽１０に供給することにより、ＮａＯＨが５から２０重量％、好適には１０から１５重量％の範囲の溶液を生成させる。この溶液をスクラバー／中和器カラム２０（これは好適にはステンレス鋼または他の適切な耐食材料で作られている）にポンプ輸送する。メチルメルカプタンまたは他の適切なヒドロカルビルメルカプタンを熱交換器１６内で蒸発させてライン１８を経てカラム２０に連続供給し、このカラム内でそれを前記水酸化ナトリウム溶液と反応させてナトリウムメルカプチドを生成させる。別法として、前記メチルメルカプタンを液相の状態でカラム２０に供給することも可能である。カラム２０を０から１０ｐｓｉｇの範囲、好適には１から５ｐｓｉｇの範囲の圧力で操作する。得られたナトリウムメルカプチドと水酸化ナトリウムを含む水性反応混合物をドレインライン（ｄｒａｉｎ  ｌｉｎｅ）２２を経て反応槽１０に移送する。
【００１４】
過酸化水素の水溶液を好適には約７０％の溶液として好適には一定の供給速度でライン２４を経て反応槽１０に供給し、この反応槽内でナトリウムメルカプチドを酸化してジメチルジスルフィドを生成させる。この操作では、反応槽１０を５０から７６０ｍｍＨｇ（約６．７から約１０１．３ｋＰａ）の範囲の圧力下２０から１１０℃の範囲の温度、好適には１４０から１８０ｍｍＨｇ（約１８．７から約２４．０ｋＰａ）の範囲の圧力下５０から７５℃の範囲の温度に維持する。この用いた条件下で起こる発熱反応は、典型的には、ジメチルジスルフィドがこれの生成速度と実質的に同じ速度で反応槽１０から瞬間的に蒸発する（ｆｌａｓｈ）に充分な熱エネルギーを与える。加うるに、この用いた条件下ではまた水の一部も前記反応槽から瞬間的に蒸発し、このことが、反応槽１０内で起こる発熱反応の制御にとって重要な補助になる。反応槽１０から出た蒸気はライン２６を経てコンデンサー３０に運ばれ、凝縮した液体がライン２８を経て液／液分離装置４０に運ばれ、この装置内で水相とジメチルジスルフィド相の分離が起こる。上方の相が水相であり、これは典型的にジメチルジスルフィドが実質的に飽和した状態（約３０００ｐｐｍ）にあり、一部を反応槽１０に循環させて戻す。この水相の残りのパージ流れ（ｐｕｒｇｅ  ｓｔｒｅａｍ）はライン３４を経て貯蔵タンク３２に移送する。下方のジメチルジスルフィド相（これは典型的に水が実質的に飽和した状態にある）をライン３６を経てカラム４０に送り、このカラム内で前記ジメチルジスルフィドの水含有量を約１３００ｐｐｍから５０ｐｐｍ未満にまで低下させる。この蒸留中、前記ジメチルジスルフィドは乾燥されるばかりでなく同様に精製もされる。この乾燥および精製されたジメチルジスルフィドをライン４２を経て貯蔵タンク３８に送る。
【００１５】
コンデンサ３０から出た凝縮しなかった物（メチルメルカプタンを含む）は、真空ポンプ４４から出た後、ライン４６を経てスクラバーカラム５０に送られる。カラム５０は好適には耐食性材料、例えばステンレス鋼などで作られている。カラム５０用の洗浄液（ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ  ｆｌｕｉｄ）をポンプで反応槽１０から交換器６０そしてライン４８に通してカラム５０に移送した後、ライン５２によって反応槽１０に戻す。
メルカプチド生成
本方法で用いるメルカプチドが具体的に生成する本発明の態様では、この反応を、式：
２ＲＳＨ  ＋  ２ＮａＯＨ  →      ２ＲＳＮａ  ＋  ２Ｈ２Ｏ
に従って水酸化ナトリウムを塩基として用いて例示する。このように、典型的には、メルカプタン１モル当たり０．８から２当量の塩基から成る比率で反応体を供給する。次に行う有機ジスルフィド生成物回収中に気相の揮発性メルカプタンが失われる度合を最小限にする目的で、このメルカプチド生成反応では、塩基を、このメルカプチドの生成で消費される量に加えて、遊離塩基が０．１から１０重量％の範囲の過剰量、より好適には０．１から５重量％の範囲の過剰量で存在するに充分な量で用いるのが好適である。この塩基を典型的には水溶液として用いる。
【００１６】
本発明の方法で用いるに有用なメルカプタン類は典型的にヒドロカルビルメルカプタン類、例えば通常は炭素原子を１０個以下の数で含むアルキル、シクロアルキル、アリールおよびアラルキルメルカプタン類などである。好適な反応体は炭素原子数が４以下のアルキルメルカプタン類であり、特にメチルメルカプタンおよびエチルメルカプタンが好適である。操作温度および圧力は、得られるジスルフィドがそれが生成するにつれて反応槽内で実質的に蒸発するように調整すべきである。従って、メルカプタンが比較的高い沸点を有する場合には、より低い圧力か或はより高い温度または両方を用いるべきである。
【００１７】
前記メルカプチド生成で使用する塩基（即ちアルカリ）水溶液を生成させる時に用いる塩基は、無機塩基、例えばアルカリ金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、アミドもしくは他の塩基性塩、またはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、アミドもしくは他の塩基性塩などである。その例には酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム、酸化カリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、および同様な塩基が含まれる。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化ナトリウムおよび酸化カリウムが好適である。言い換えれば、水酸化ナトリウムの水溶液および水酸化カリウムの水溶液が好適である。
【００１８】
メルカプチド生成段階で用いる水溶液の塩基性が比較的高い場合には、この水溶液を過酸化物による酸化を実施する前に希釈しないと、過酸化物による酸化反応を実施する時に恐らくは前記過酸化物のいくらかが早期に分解を起こす可能性がある。そのような場合、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの如き強塩基を用いるときは、メルカプチド生成段階で用いる塩基水溶液の濃度を典型的に２から５０重量％の範囲、好適には５から１５重量％の範囲に保持する。
【００１９】
このメルカプチド生成段階は適切な如何なる温度および圧力条件下で実施されてもよい。このメルカプチド生成反応中の温度を典型的に２０から１００℃の範囲にする。この反応を実施する時の圧力はほぼ任意選択であり、この反応は大気圧、大気圧以下の圧力または大気圧以上の圧力下で実施可能である。
有機ジスルフィド生成
この反応をナトリウムメルカプチドと過酸化水素の間の反応に関する下記の式を用いて説明する：
２ＲＳＮａ  ＋  Ｈ２Ｏ２  →  ＲＳＳＲ  ＋  ２ＮａＯＨ
従って、このプロセスでは、一般に、メルカプチド（再利用メルカプチドを用いる場合には再利用品を包含）１当量当たり典型的に０．０５から０．５当量の過酸化物から成る比率で反応体を反応槽に供給する。全体としてメルカプチド１モル当たり約０．５モルの過酸化水素が消費される。
【００２０】
このメルカプチド酸化反応では典型的に過酸化物を酸化剤として用いるが、他のパーオキシ化合物、例えばヒドロパーオキサイド類、過硫酸塩、パーオキシカーボネート類、超酸化物、および同様な物質を過酸化物の代わりにか或はそれに加えて用いることも可能である。無機過酸化物、例えば過酸化ナトリウム、無機過酸（例えばパーオキシ錫酸、パーオキシバナジン酸など）、過酸化バリウム、過酸化亜鉛、過酸化トリウムなど、特に過酸化水素の使用が好適である、と言うのは、そのような材料は反応混合物に対して有機残渣の一因にならず、従って有機ジスルフィドの精製が容易になるからである。しかしながら、望まれるならば有機パーオキサイドの使用も本発明の範囲内である。過酸化水素を用いる場合、それを１０から７０％以上の水溶液として用いるのが好適であり、５０から７０％の過酸化水素水溶液が最も好適である。
【００２１】
前記メルカプチド反応混合物と過酸化物を適切な任意様式で一緒に混合してもよいが、過酸化物をメルカプチド反応生成物混合物水溶液にか或は新しく調製したメルカプチド水溶液に導入するのが好適であり、この添加を、実質的に瞬時に起こる非常に発熱的な反応が過剰に熱くなりかつ制御不能にならないようにする目的で長時間かけて管理して行う。この管理して行う添加自身は連続的または断続的または両方の様式を組み合わせた過酸化物添加であってもよい。本質的に生成物である有機ジスルフィドが生成するやいなやそれが反応混合物から蒸発するに充分なほど低い減圧下で反応を実施すべきでありかつ温度もそれが起こるように管理して維持すべきである。この使用する条件を、好適には、同様に反応混合物に含まれる水の一部が有機ジスルフィドと共に蒸発することで多少とも定常状態の条件下で充分に管理された発熱反応が維持されるに役立ち得るような条件にする。典型的には温度を２０から１１０℃の範囲内に維持し、それに伴って圧力を５０から７６０ｍｍＨｇの範囲に維持する。本分野の技術者は本開示を読んで理解することを基にして必要または望ましいと思われる場合にはいつでも本発明の精神および範囲から逸脱することなく前記範囲から逸脱した温度および／または圧力を用いることができることを認識および理解するであろう。
同時反応
本方法で用いるメルカプチドを具体的に生成させる本発明の態様では、メルカプチド生成反応そして生成物であるジスルフィドを生成させるメルカプチド酸化反応を多くの場合同じ反応槽内で同時に起こさせることができる。これを、この上でａ）およびｂ）として識別した反応が同時に起こるように反応成分の全部を同時に反応槽に供給しそして反応条件をこの上に記述した如く調整して維持することにより達成する。メルカプチドが生成するやいなやインサイチューでそれが酸化されてジスルフィドが生成すると考えている。
【００２２】
本明細書または本明細書の請求の範囲のどこかで化学名または化学式を用いて成分を言及する場合、この言及が単数であるか或は複数であるかに拘らず、それらが別の物質［化学名または化学タイプで言及する］（例えば別の成分、溶媒など）に接触する前にそれらが存在するようにそれらを同定すると理解されるべきである。得られる混合物または溶液中でどんな予備的化学変化、変換および／または反応（もしあれば）が起ころうとも問題でない、と言うのは、そのような変化、変換および／または反応は特定の成分を本開示に従って要求する条件下で一緒にする結果として自然に起こる事であるからである。このように、所望操作の実施に関連してか或は所望組成物を生成させる時に一緒にすべき材料であるとして成分を同定する。本明細書の以下に示す請求の範囲で物質、成分および／または材料を現在時制（「含んで成る」、「である」など）で言及することがあり得るかもしれないが、そのような言及は、本開示に従ってそれを他の１種以上の物質、成分および／または材料に最初に接触、ブレンドまたは混合する直ぐ前の時間にそれが存在していたように当該物質、成分または材料を指すものである。接触、ブレンドまたは混合操作を化学者の通常の意味および通常の技術を適用して本開示に従って実施するとその過程中に物質、成分または材料が化学反応または変換によりそれの元々の同定を失う可能性はあるが、これは、従って、本開示および本明細書の請求の範囲の真の意味および内容の正確な認識および理解にとって全く重要ではない。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、本発明の方法を好適な様式で半連続を基礎に実施する場合に用いるに適した装置の図式的流れ図である。
【国際公開パンフレット】
2004517027.tif 000003
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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