(57)【要約】有利に透明な、場合により既に１つ以上の反射層で被覆された基板を有し、該基板表面上に、光で書き込み可能な情報層、場合により１つ以上の反射層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層が施与されており、これは青色光、赤色光又は赤外光、有利にレーザー光で書き込みかつ読み出し可能であり、その際、該情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を有している光学データ記録媒体において、吸光性化合物として、及び場合により結合剤を有しており、吸光性化合物として少なくとも１種のシアニン色素が使用されていることを特徴とする光学データ記録媒体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光、赤色光又は赤外光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として少なくとも１種のシアニン色素が使用されていることを特徴とする光学データ記録媒体。
【請求項２】
シアニン色素が、式（Ｉ）
【化１】
2004525798.tif 000031
［式中、
Ｘ１及びＸ３は窒素を表すか、又は
Ｘ１−Ｒ１及びＸ３−Ｒ２は互いに無関係にＳを表し、
Ｘ２はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ６、ＣＲ８又はＣＲ８Ｒ９を表し、
Ｘ４はＯ、Ｓ、ＣＲ１０又はＮ−Ｒ７を表し、
ＹはＮ又はＣ−Ｒ５を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６及びＲ７は互いに無関係にＣ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係に水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル又はシアノを表すか、又は
ｍ＝０及びｐ＞０の場合、Ｒ１及びＲ３は一緒に−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）４−架橋を表すか、又は
ｍ＝０及びｐ＝０の場合、Ｒ１及びＲ５は一緒に−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）４−架橋を表すか、又は
ｎ＝０の場合、Ｒ２及びＲ５は一緒に−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）４−架橋を表し、
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係に水素又はＣ１〜Ｃ１６−アルキルを表すか、又は
ＣＲ８Ｒ９は式
【化２】
2004525798.tif 000032
の２価の基を表し、但し、アスタリスク（＊）の環原子から２個の結合が出ており、
ｍ及びｎは互いに無関係に０又は１を表し、
ｐは０、１又は２を表し、
Ｘ１、Ｘ２とＸ１及びＸ２に結合した基とを含めた環Ａ、並びにＸ３、Ｘ４とＸ３及びＸ４に結合した基とを含めた環Ｂは、互いに無関係に５員又は６員の芳香族複素環もしくは準芳香族複素環もしくは部分水素化複素環を表し、これは１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、その際、環Ａ及びＢは有利に同じではなく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
に相当する、請求項１記載の光学データ記録媒体。
【請求項３】
式（Ｉ）において、式
【化３】
2004525798.tif 000033
の環Ａは、
ベンゾチアゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、チアゾリン−２−イル、ベンズオキサゾール−２−イル、オキサゾール−２−イル、オキサゾリン−２−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾリン−２−イル、ピロリン−２−イル、３−Ｈ−インドール−２−イル、ベンズ［ｃ，ｄ］インドール−２−イル、２−もしくは４−ピリジル、又は２−もしくは４−キノリルを表し、その際、Ｘ１はＮを表し、
その際、上記環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ又はＣ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノにより置換されていてよく、
式
【化４】
2004525798.tif 000034
の環Ｂは、
ベンゾチアゾール−２−イリデン、チアゾール−２−イリデン、チアゾリン−２−イリデン、イソチアゾール−３−イリデン、１，３，４−チアジアゾール−２−イリデン、１，２，４−チアジアゾール−５−イリデン、ベンズオキサゾール−２−イリデン、オキサゾール−２−イリデン、オキサゾリン−２−イリデン、１，３，４−オキサジアゾール−２−イリデン、ベンズイミダゾール−２−イリデン、イミダゾール−２−イリデン、イミダゾリン−２−イリデン、ピロリン−２−イリデン、１，３，４−トリアゾール−２−イリデン、３−Ｈ−インドール−２−イリデン、ベンズ［ｃ，ｄ］インドール−２−イリデン、２−もしくは４−ピリジル、又は２−もしくは４−キノリルを表し、これは、Ｎを表すＸ３上に請求項２に記載された意味を有する基Ｒ２を有し、
その際、上記環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ又はピペラジノにより置換されていてよい、請求項１又は２記載の光学データ記録媒体。
【請求項４】
シアニン色素が式（Ｉ）に相当し、
その際、
環Ａ及び環Ｂは異なる複素環を表す、請求項１から３までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項５】
シアニン色素が式（Ｉ）に相当し、
その際、
ＹはＮを表す、請求項１から４までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項６】
シアニン色素が式（Ｉ）に相当し、
その際、
ＹはＣ−ＣＮ
を表す、請求項１から４までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項７】
シアニン色素が３４０〜４１０ｎｍの範囲内の吸収極大λｍａｘ１を有する、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層におけるシアニン色素の使用。
【請求項８】
シアニン色素が４２０〜６５０ｎｍの範囲内の吸収極大λｍａｘ２を有する、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層におけるシアニン色素の使用。
【請求項９】
データ記録媒体が青色レーザー光で書き込まれ、かつ読み出される、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層におけるシアニン色素の使用。
【請求項１０】
データ記録媒体が赤色レーザー光で書き込まれ、かつ読み出される、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層におけるシアニン色素の使用。
【請求項１１】
請求項１記載の光学データ記録媒体の製造法において、有利に透明な、場合により反射層で既に被覆された基板をシアニン色素で、場合により適当な結合剤及び添加剤及び場合により適当な溶剤と組み合わせて被覆し、かつ場合により反射層、他の中間層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層を設けることを特徴とする製造方法。
【請求項１２】
青色光、赤色光又は赤外光、殊に青色光又は赤色光、殊に青色レーザー光又は赤色レーザー光で書き込まれた、請求項１記載の光学データ記録媒体。
【請求項１３】
式
【化５】
2004525798.tif 000035
［式中、
Ｒ７１はＣ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
Ｒ７２はＣ１〜Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキルチオ、ビス−Ｃ１〜Ｃ１６−ジアルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ又はモルホリノを表し、
ＹはＮを表し、
別の基は請求項２に記載された意味を有する］
のシアニン色素。
【請求項１４】
式
【化６】
2004525798.tif 000036
［式中、
Ｒ２１１はＣ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
Ｘ４４はＳ、Ｏ又はＣＨを表し、
Ｒ２７１及びＲ２８１は互いに無関係に水素、又はＣ１〜Ｃ３−アルキルを表すか、又は一緒に−（ＣＨ２）３−もしくは−（ＣＨ２）４−架橋を表し、
ｕは０又は１を表し、
ＹはＣＨを表し、
別の基は請求項２に記載された意味を有する］
のシアニン色素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、情報層中に吸光性化合物としてシアニン色素を含有するライトワンス型光学データ記録媒体、並びにその製造方法に関する。
【０００２】
特別な吸光性物質もしくはこの混合物を使用したライトワンス型光学データ記録媒体は、青色レーザーダイオード、特にＧａＮ又はＳＨＧレーザーダイオード（３６０〜４６０ｎｍ）を用いて作業する高密度で書き込み可能な光学データ記録において使用するために、及び／又は赤色（６３５〜６６０ｎｍ）もしくは赤外線（７８０〜８３０ｎｍ）レーザーダイオードを用いて作業するＤＶＤ−ＲもしくはＣＤ−Ｒディスクにおいて使用するために、並びにポリマー基板、特にポリカーボネート上にスピンコーティング又は蒸着により上記の色素を適用するために特に適している。
【０００３】
ライトワンス型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ、７８０ｎｍ）は、最近では著しい量的成長を遂げていて、技術的に確立されたシステムである。
【０００４】
次世代の光学データ記録のＤＶＤは急速に市場に導入されている。短波長レーザー放射線（６３５〜６６０ｎｍ）並びに高い開口数ＮＡを使用することにより、記録密度は高めることができる。この書き込み可能なフォーマットは、この場合、ＤＶＤ−Ｒである。
【０００５】
現在、高いレーザー効率を有する青色レーザダイオード（ＧａＮベース、JP 08191171又は第２高調波発生(Second Harmonie Generation)  ＳＨＧ、JP 09050629）（３６０ｎｍ〜４６０ｎｍ）を利用する光学データ記録フォーマットが開発されている。従って、書き込み可能な光学データ記録はこの世代でも使用される。この書き込み可能な記録密度は、情報面でのレーザースポットの焦点合わせに依存する。この場合、このスポットサイズはレーザー波長λ／ＮＡで測られる。ＮＡは使用した対物レンズの開口数である。できる限り高い記録密度を達成するために、できる限り小さな波長λを使用するようにしなければならない。現在では半導体レーザーダイオードに基づき３９０ｎｍが可能である。
【０００６】
特許文献では、色素をベースとして書き込み可能な光学データ記録が記載されていて、この光学データ記録はＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒシステムにも同様に適している（JP-A 11 043 481及びJP-A 10 181 206）。この場合、読み取り信号の高い反射及び高い変調高さ、並びに書き込み時の十分な感度について、ＣＤ−ＲのＩＲ波長７８０ｎｍが色素の吸収ピークの長波長側の脚部にあり、ＤＶＤ−Ｒの赤色波長６３５ｎｍもしくは６５０ｎｍが色素の吸収ピークの短波長側の脚部にあることを実際に使用する。この構想は、JP-A 02557335, JP-A 10058828 , JP-A 06336086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284及びUS- A 5 266 699では、短波長側の作業波長は４５０ｎｍの領域に拡張され、かつ吸収ピークの長波長側では赤色及びＩＲ領域に拡張されている。
【０００７】
上記の光学特性の他に、書き込み又は読み出し時の雑音信号をできる限り小さく保つために、吸光性有機物質からなる書き込み可能な情報層はできる限り非晶質の形態を示さなければならない。このため、物質を溶液からスピンコーティングにより適用する際、次に真空中で金属層又は誘電層で被覆する場合に蒸着により及び／又は昇華により適用する際に、吸光性物質の結晶化を抑制するのが特に有利である。
【０００８】
吸光性物質からなる非晶質層は、有利に高い熱形状安定性を示すのが有利であり、それというのも、そうでないと吸光性情報層上にスパッタ又は蒸着によって設けられる有機又は無機材料からなる他の層は拡散によって不明瞭な界面が形成されてしまい、それにより反射に不利な影響を及ぼしてしまうためである。さらに、低すぎる熱形状安定性を示す吸光性物質は、ポリマーのキャリアに対する境界面でそのキャリア内へ拡散し、またも反射に不利な影響を及ぼしかねない。
【０００９】
吸光性物質の高すぎる蒸気圧は、前記した他の層を高真空中でスパッタもしくは蒸着する際に昇華し、それにより所望の層厚が減少してしまいかねない。これは、またも反射に不利に影響を及ぼす。
【００１０】
従って、本発明の課題は、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中に使用するための高い要求、特にレーザー波長領域３４０〜８３０ｎｍで高密度で書き込み可能な光学データ記録−フォーマットのための高い要求（例えば光安定性、適切な信号−雑音−比、基板材料上での損傷のない被着等）を満たす適当な化合物を提供することである。
【００１１】
意外にも、シアニン色素のグループからの吸光性化合物が特に良好に前記の要求を満たすことができることが見出された。
【００１２】
従って、本発明は、有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光、赤色光又は赤外線、有利にレーザー光により書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として少なくとも１種のシアニン色素を使用することを特徴とする光学データ記録媒体に関する。
【００１３】
この吸光性化合物は有利に熱により可変であるのが好ましい。熱による変化は、＜６００℃の温度、特に有利に＜４００℃の温度、さらに有利に＜３００℃の温度、殊に＜２００℃の温度で行うのが有利である。このような変化は、例えば吸光性化合物の発色中心の分解又は化学変化であることができる。
【００１４】
式（Ｉ）
【００１５】
【化１】
2004525798.tif 000002
［式中、
Ｘ１及びＸ３は窒素を表すか、又は
Ｘ１−Ｒ１及びＸ３−Ｒ２は互いに無関係にＳを表し、
Ｘ２はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ６、ＣＲ８又はＣＲ８Ｒ９を表し、
Ｘ４はＯ、Ｓ、ＣＲ１０又はＮ−Ｒ７を表し、
ＹはＮ又はＣ−Ｒ５を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６及びＲ７は互いに無関係にＣ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに無関係に水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル又はシアノを表すか、又は
ｍ＝０及びｐ＞０の場合、Ｒ１及びＲ３は一緒に−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）４−架橋を表すか、又は
ｍ＝０及びｐ＝０の場合、Ｒ１及びＲ５は一緒に−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）４−架橋を表すか、又は
ｎ＝０の場合、Ｒ２及びＲ５は一緒に−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）４−架橋を表し、
Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係に水素又はＣ１〜Ｃ１６−アルキルを表すか、又は
ＣＲ８Ｒ９は式
【００１６】
【化２】
2004525798.tif 000003
の２価の基を表し、但し、アスタリスク（＊）の環原子から２個の結合が出ており、
ｍ及びｎは互いに無関係に０又は１を表し、
ｐは０、１又は２を表し、
Ｘ１、Ｘ２とＸ１及びＸ２に結合した基とを含めた環Ａ、並びにＸ３、Ｘ４とＸ３及びＸ４に結合した基とを含めた環Ｂは、互いに無関係に５員又は６員の芳香族複素環もしくは準芳香族複素環もしくは部分水素化複素環を表し、これは１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、その際、環Ａ及びＢは有利に同じではなく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
のシアニン色素は有利である。
【００１７】
非イオン性の基として、例えばＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、モノ−又はジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノが挙げられる。
【００１８】
アルキル基、アルコキシ基、アリール基及び複素環式基は、場合により他の基、例えばアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ＣＯ−ＮＨ２、アルコキシ、トリアルキルシリル、トリアルキルシロキシ又はフェニル基を有することができ、アルキル基及びアルコキシ基は直鎖又は分枝鎖であってもよく、アルキル基は部分的に又は完全にハロゲン化されていてもよく、アルキル基及びアルコキシ基はエトキシル化又はプロポキシル化又はシリル化されていてもよく、アリール基又は複素環式基に隣接したアルキル及び／又はアルコキシ基は一緒に３員又は４員の架橋を形成することができ、複素環式基はベンゼン縮合されていてもよくかつ／又は４級化されていてもよい。
【００１９】
殊に有利に、式ＩＩ
【００２０】
【化３】
2004525798.tif 000004
の基は、
ベンゾチアゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、チアゾリン−２−イル、ベンズオキサゾール−２−イル、オキサゾール−２−イル、オキサゾリン−２−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾリン−２−イル、ピロリン−２−イル、３−Ｈ−インドール−２−イル、ベンズ［ｃ，ｄ］インドール−２−イル、２−もしくは４−ピリジル、又は２−もしくは４−キノリルを表し、その際、Ｘ１はＮを表し、
その際、上記環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ又はＣ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノにより置換されていてよい。
【００２１】
殊に好ましくは、式ＩＩＩ
【００２２】
【化４】
2004525798.tif 000005
の基は
ベンゾチアゾール−２−イリデン、チアゾール−２−イリデン、チアゾリン−２−イリデン、イソチアゾール−３−イリデン、１，３，４−チアジアゾール−２−イリデン、１，２，４−チアジアゾール−５−イリデン、ベンズオキサゾール−２−イリデン、オキサゾール−２−イリデン、オキサゾリン−２−イリデン、１，３，４−オキサジアゾール−２−イリデン、ベンズイミダゾール−２−イリデン、イミダゾール−２−イリデン、イミダゾリン−２−イリデン、ピロリン−２−イリデン、１，３，４−トリアゾール−２−イリデン、３−Ｈ−インドール−２−イリデン、ベンズ［ｃ，ｄ］インドール−２−イリデン、２−もしくは４−ピリジル、又は２−もしくは４−キノリルを表し、これは、Ｎを表すＸ３上に上記の意味を有する基Ｒ２を有し、
その際、上記環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ又はピペラジノにより置換されていてよい。
【００２３】
殊に好ましい形において、使用されるシアニン色素は式（Ｉ）の色素であり、この場合環Ａと環Ｂとは異なる複素環を表す。
【００２４】
同様に殊に好ましい形において、使用されるシアニン色素は式（Ｉ）の色素であり、この場合ＹはＮを表す。
【００２５】
同様に殊に好ましい形において、使用されるシアニン色素は式（Ｉ）の色素であり、この場合ＹはＣ−ＣＮを表す。
【００２６】
同様に殊に好ましい形において、使用されるシアニン色素は式（Ｉ）の色素であり、この場合ｐは０又は１を表す。
【００２７】
アニオンＡｎ−として、全ての一価のアニオン又は多価のアニオンの等価物又はオリゴマーもしくはポリマーのアニオンの等価物が挙げられる。無色のアニオンが有利である。適当なアニオンは、例えばクロリド、ブロミド、ヨージド、テトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキサフルオロホスフェート、メトスルフェート、エトスルフェート、Ｃ１〜Ｃ１０−アルカンスルホネート、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルフルオロアルカンスルホネート、場合により塩素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシにより置換されたＣ１〜Ｃ１０−アルカノエート、場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ２５−アルキル、ペルフルオロ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又は塩素で置換されたベンゼン−又はナフタレン−又はビフェニルスルホネート、場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又は塩素で置換されたベンゼン−又はナフタレン−又はビフェニルジスルホネート、場合によりニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、ベンゾイル、クロロベンゾイル又はトルオイルで置換されたベンゾエート、ナフタレンジカルボン酸のアニオン、ジフェニルエーテルジスルホネート、テトラフェニルボレート、シアノトリフェニルボレート、テトラ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシボレート、テトラフェノキシボレート、７，８−もしくは７，９−ジカルバ−ニド−ウンデカボレート（１−）もしくは（２−）、これは場合によりＢ−及び／又はＣ−原子が１個又は２個のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基又はフェニル基で置換されている、ドデカヒドロ−ジカルバドデカボレート（２−）、Ｂ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル−Ｃ−フェニル−ドデカヒドロ−ジカルバドデカボレート（１−）、ポリスチレンスルホネート、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアリルスルホネートである。
【００２８】
ブロミド、ヨージド、テトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロホスフェート、メタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、テトラデカンスルホネート、ポリスチレンスルホネートが有利である。
【００２９】
極めて殊に有利な形において、使用されたシアニン色素は式（ＩＶ）〜（ＸＩＩ）
【００３０】
【化５】
2004525798.tif 000006
【００３１】
【化６】
2004525798.tif 000007
［式中、
Ｘ２１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１２、又はＣＲ１３Ｒ１４を表し、
Ｘ４１及びＸ４３は無関係にＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ２２又はＣＲ２３Ｒ２４を表し、
Ｘ４２はＮ又はＣ−Ｒ２５を表し、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１及びＲ２２は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェネチル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアンメチル、シアンエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は式
【００３２】
【化７】
2004525798.tif 000008
の基を表すか、又は
Ｒ１１及びＲ２１は−（ＣＨ２）２−又は−（ＣＨ２）３−架橋を表し、
Ｒ２３及びＲ２４は水素、メチル又はエチルを表すか、又は
ＣＲ２３Ｒ２４は式
【００３３】
【化８】
2004525798.tif 000009
の２価の基を表し、但し、アスタリスク（＊）の環原子から２個の結合が出ており、
Ｒ１５は水素、メチル、メトキシ、塩素、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル又はアミノスルホニルを表し、
Ｒ１６は水素を表すか、又は
Ｒ１５及びＲ１６は一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表すか、又は
Ｒ２１及びＲ１６は一緒に＊Ｃ=ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、但し、アスタリスク（＊）の原子から２個の結合が出ており、
Ｒ１７及びＲ１８は水素を表すか、又は一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、
Ｒ２５は水素、メチル、フェニル、塩素、シアノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はメチルチオを表し、
Ｒ２６は水素、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、シアノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、Ｎ−メチルピペラジノ又はモルホリノを表すか、又は
Ｒ２５及びＲ２６は一緒に−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、これはメチル、メトキシ、塩素、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル又はアミノスルホニルにより置換されていてよく、
Ｒ２７及びＲ２８は互いに無関係に水素又はメチルを表すか、又は一緒に−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−架橋を表し、
ｑは０又は１を表し、
ＹはＣＨ、Ｃ−ＣＮ又はＮを表し、
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヨージド、ロダン化物、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、ナフタレンスルホネート又はポリスルホネートの等価物を表し、
その際、式（ＩＶ）のシアニン色素の場合、Ｘ４２がＣ−Ｒ２５を表し、Ｒ２５及びＲ２６が一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表す場合、Ｘ２１及びＸ４１は同じでなくてもよい］
の色素である。
【００３４】
殊に有利に、式（ＩＶ）〜（ＸＩＩ）において、
Ｘ２１はＯ又はＳを表し、
Ｘ４１はＳ又はＣ（ＣＨ３）２を表し、
Ｘ４２はＮ又はＣ−Ｒ２５を表し、
Ｒ２５は水素を表すか、又はＲ２６と一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、
Ｘ４３はＳ又はＣＨ２を表し、
Ｒ２７及びＲ２８は水素を表し、
ｑは０を表し、
ＹはＮ又はＣＨを表し、
その際、別の基は上記の意味を有する。
【００３５】
同様に極めて殊に有利な形において、使用されたシアニン色素は式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＸＶ）
【００３６】
【化９】
2004525798.tif 000010
【００３７】
【化１０】
2004525798.tif 000011
【００３８】
【化１１】
2004525798.tif 000012
［式中、
Ｘ２１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１２又はＣＲ１３Ｒ１４を表し、
Ｘ２２、Ｘ４１及びＸ４３は互いに無関係にＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ２２又はＣＲ２３Ｒ２４を表し、
Ｘ４２はＮ又はＣ−Ｒ２５を表し、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１及びＲ２２は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェネチル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアンメチル、シアンエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は式
【００３９】
【化１２】
2004525798.tif 000013
の基を表し、
Ｒ２３及びＲ２４は水素、メチル又はエチルを表すか、又は
ＣＲ２３Ｒ２４は式
【００４０】
【化１３】
2004525798.tif 000014
の２価の基を表し、但し、アスタリスク（＊）の環原子から２個の結合が出ており、
Ｒ１５は水素、メチル、メトキシ、塩素、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル又はアミノスルホニルを表し、
Ｒ１６は水素を表すか、又は
Ｒ１５及びＲ１６は一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表すか、又は
Ｒ２１及びＲ１６は一緒に＊Ｃ=ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、但し、アスタリスク（＊）の原子から２個の結合が出ており、
Ｒ１７及びＲ１８は水素を表すか、又は一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、
Ｒ２５は水素、メチル、フェニル、塩素、シアノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はメチルチオを表し、
Ｒ２６は水素、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、シアノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、Ｎ−メチルピペラジノ又はモルホリノを表すか、又は
Ｒ２５及びＲ２６は一緒に−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）４−、−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、これはメチル、メトキシ、塩素、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル又はアミノスルホニルにより置換されていてよく、
Ｒ２７及びＲ３０は互いに無関係に水素又はメチルを表すか、又は
Ｒ２７及びＲ２８又はＲ２９及びＲ３０は一緒に−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−架橋を表し、
ｑ及びｓは互いに無関係に０又は１を表し、
ＹはＣＨ、Ｃ−ＣＮ又はＮを表し、
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヨージド、ロダン化物、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、ナフタレンスルホネート又はポリスルホネートの等価物を表し、
その際、式（ＸＩＩＩ）のシアニン色素の場合、Ｘ４２がＣ−Ｒ２５を表し、Ｒ２５及びＲ２６が一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、ＹがＣＨを表す場合、Ｘ２１及びＸ４１は有利に同じではなく、式（ＸＸＶ）のシアニン色素の場合、ｑ及びｓが同じであり、ＹがＣＨを表す場合、Ｘ２２及びＸ４３は同じでなくてもよい］
の色素である。
【００４１】
殊に有利に、式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＸＶ）において、
Ｘ２１はＯ、Ｓ又はＣ（ＣＨ３）２を表し、
Ｘ４１はＳ又はＣ（ＣＨ３）２を表し、
Ｘ４２はＮ又はＣ−Ｒ２５を表し、
Ｒ２５は水素を表すか、又はＲ２６と一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、
Ｘ２２及びＸ４３は互いに無関係にＳまたはＣＨ２を表し、
Ｒ２７〜Ｒ３０は水素を表し、
ｑ及びｓは０を表し、
ＹはＮ、ＣＨ又はＣ−ＣＮを表し、
その際、別の基は上記の意味を有し、
その際、式（ＸＩＩＩ）のシアニン色素の場合、Ｘ４２がＣ−Ｒ２５を表し、Ｒ２５及びＲ２６が一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、ＹがＣＨを表す場合、Ｘ２１及びＸ４１は有利に同じでなく、式（ＸＸＶ）のシアニン色素の場合、ＹがＣＨを表す場合、Ｘ２２及びＸ４３は同じでなくてもよい。
【００４２】
同様に極めて殊に有利な形において、使用されるシアニン色素は式（ＸＸＶＩ）〜（ＸＸＸＶＩＩ）
【００４３】
【化１４】
2004525798.tif 000015
【００４４】
【化１５】
2004525798.tif 000016
【００４５】
【化１６】
2004525798.tif 000017
［式中、
Ｘ２１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１２、又はＣＲ１３Ｒ１４を表し、
Ｘ４１及びＸ４３は無関係にＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ２２又はＣＲ２３Ｒ２４を表し、
Ｘ４２はＮ又はＣ−Ｒ２５を表し、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１及びＲ２２は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェネチル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアンメチル、シアンエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は式
【００４６】
【化１７】
2004525798.tif 000018
の基を表し、
Ｒ２３及びＲ２４は水素、メチル又はエチルを表すか、又は
ＣＲ２３Ｒ２４は式
【００４７】
【化１８】
2004525798.tif 000019
の２価の基を表し、但し、アスタリスク（＊）の環原子から２個の結合が出ており、
Ｒ１５は水素、メチル、メトキシ、塩素、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル又はアミノスルホニルを表し、
Ｒ１６は水素を表すか、又は
Ｒ１５及びＲ１６は一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表すか、又は
Ｒ２１及びＲ１６は一緒に＊Ｃ=ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を表し、但し、アスタリスク（＊）の原子から２個の結合が出ており、
Ｒ１７及びＲ１８は水素を表すか、又は一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、
Ｒ２５は水素、メチル、フェニル、塩素、シアノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はメチルチオを表し、
Ｒ２６は水素、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、シアノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、Ｎ−メチルピペラジノ又はモルホリノを表すか、又は
Ｒ２５及びＲ２６は一緒に−（ＣＨ２）３−、（ＣＨ２）４−、−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、これはメチル、メトキシ、塩素、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル又はアミノスルホニルにより置換されていてよく、
Ｒ２７及びＲ２８は互いに無関係に水素又はメチルを表すか、又は一緒に−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−架橋を表し、
ｑは０又は１を表し、
ＹはＣＨ、Ｃ−ＣＮ又はＮを表し、
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヨージド、ロダン化物、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、ナフタレンスルホネート又はポリスルホネートの等価物を表し、
その際、式（ＸＸＶＩ）のシアニン色素の場合、Ｘ４２がＣ−Ｒ２５を表し、Ｒ２５及びＲ２６が一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、ＹがＣＨを表す場合、Ｘ２１及びＸ４１は有利に同じでない］
の色素である。
【００４８】
殊に有利に、式（ＸＸＶＩ）〜（ＸＸＶＩＩＩ）及び（ＸＸＸＩＩ）〜（ＸＸＸＩＶ）において、
Ｘ２１はＯ、Ｓ又はＣ（ＣＨ３）２を表し、
Ｘ４１はＳ又はＣ（ＣＨ３）２を表し、
Ｘ４２はＮ又はＣ−Ｒ２５を表し、
Ｒ２５は水素を表すか、又はＲ２６と一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、
Ｘ４３はＳ又はＣＨ２を表し、
Ｒ２７及びＲ２８は水素を表し、
ｑは０を表し、
ＹはＮ、ＣＨ又はＣ−ＣＮを表し、
その際、別の基は上記の意味を有し、
その際、式（ＸＸＶＩ）のシアニン色素の場合、Ｘ４２がＣ−Ｒ２５を表し、Ｒ２５及びＲ２６が一緒に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を表し、ＹがＣＨを表す場合、Ｘ２１及びＸ４１は有利に同じではない。
【００４９】
青色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ１が３４０〜４１０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ１の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ１での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ１の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ１での吸光値の１０分の１である）とは有利に５０ｎｍより広く離れていないようなシアニン色素が有利である。このようなシアニン色素は有利に波長５００ｎｍまで、特に有利に５５０ｎｍまで、さらに有利に６００ｎｍまで、より長波長の極大λｍａｘ２を示さない。
【００５０】
３４５〜４００ｎｍの吸収極大λｍａｘ１を示すシアニン色素が有利である。
【００５１】
３５０〜３８０ｎｍの吸収極大λｍａｘ１を示すシアニン色素が特に有利である。
【００５２】
３６０〜３７０ｎｍの吸収極大λｍａｘ１を示すシアニン色素が殊に有利である。
【００５３】
有利にこのシアニン色素において、λ１／２とλ１／１０とは上記に定義されている通り４０ｎｍより広く離れておらず、特に有利に３０ｎｍより広く離れておらず、さらに有利に２０ｎｍより広く離れていない。
【００５４】
この意味において、適当な色素は式（ＩＶ）〜（ＶＩ）および（Ｘ）〜（ＸＩＩ）［式中、ＹはＮを表す］の色素、並びに式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）［式中、ＹはＣＨを表す］の色素である。
【００５５】
青色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ２が４２０〜５５０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の短波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の短波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の１０分の１である）とは有利に５０ｎｍより広く離れていないようなシアニン色素も有利である。このようなシアニン色素は有利に波長３５０ｎｍまで、特に有利に３２０ｎｍまで、さらに有利に２９０ｎｍまで、より短波長の極大λｍａｘ１を示さない。
【００５６】
４１０〜５３０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すシアニン色素が有利である。
【００５７】
４２０〜５１０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すシアニン色素が特に有利である。
【００５８】
４３０〜５００ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すシアニン色素が殊に有利である。
【００５９】
有利にこのシアニン色素において、λ１／２とλ１／１０とは上記に定義されている通り４０ｎｍより広く離れておらず、特に有利に３０ｎｍより広く離れておらず、さらに有利に２０ｎｍより広く離れていない。
【００６０】
この意味において、適当な色素は式（ＩＶ）〜（ＶＩ）および（Ｘ）〜（ＸＩＩ）［式中、ＹはＣＨを表す］の色素、並びに式（ＶＩＩＩ）〜（ＸＸＩＶ）の色素である。
【００６１】
赤色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ２が５００〜６５０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の１０分の１である）とは有利に５０ｎｍより広く離れていないようなシアニン色素が有利である。このようなシアニン色素は有利に波長７５０ｎｍまで、特に有利に８００ｎｍまで、さらに有利に８５０ｎｍまで、より長波長の極大λｍａｘ３を示さない。
【００６２】
５３０〜６３０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すシアニン色素が有利である。
【００６３】
５５０〜６２０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すシアニン色素が特に有利である。
【００６４】
５８０〜６１０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すシアニン色素が殊に有利である。
【００６５】
有利にこのシアニン色素において、λ１／２とλ１／１０とは上記に定義されている通り４０ｎｍより広く離れておらず、特に有利に３０ｎｍより広く離れておらず、さらに有利に２０ｎｍより広く離れていない。
【００６６】
この意味において、適当な色素は式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＶ）および（ＸＩＸ）〜（ＸＸＩ）の色素である。
【００６７】
赤外線レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ３が６５０〜８１０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ３の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ３での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ３の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ３での吸光値の１０分の１である）とは有利に５０ｎｍより広く離れていないようなシアニン色素が有利である。
【００６８】
６６０〜７９０ｎｍの吸収極大λｍａｘ３を示すシアニン色素が有利である。
【００６９】
６７０〜７６０ｎｍの吸収極大λｍａｘ３を示すシアニン色素が特に有利である。
【００７０】
６８０〜７４０ｎｍの吸収極大λｍａｘ３を示すシアニン色素が殊に有利である。
【００７１】
有利にこのシアニン色素において、λ１／２とλ１／１０とは上記に定義されている通り４０ｎｍより広く離れておらず、特に有利に３０ｎｍより広く離れておらず、さらに有利に２０ｎｍより広く離れていない。
【００７２】
この意味において、適当な色素は式（ＸＸＶ）〜（ＸＸＶＩＩ）および（ＸＸＸＩ）〜（ＸＸＸＩＩＩ）の色素である。
【００７３】
このシアニン色素は吸収極大λｍａｘ２でモル吸光計数ε＞４００００ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ、有利に＞６００００ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ、特に有利に＞８００００ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ、殊に有利に＞１０００００ｌ／ｍｏｌ  ｃｍを示す。
【００７４】
この吸収スペクトルは例えば溶液中で測定される。
【００７５】
必要とされるスペクトル特性を示す適当なシアニン色素は、特に双極子モーメント変化Δμ＝｜μｇ−μａｇ｜、つまり基底状態と最初の励起状態との間の双極子モーメントの正の差ができる限り少ない、有利に＜５Ｄ、特に有利に＜２Ｄであるようなものである。このような双極子モーメント変化Δμを測定する方法は、例えばF. Wuerthnerら著, Angew. Chem. 1997, 109, 2933及びこの文献に引用された文献に記載されている。わずかなソルバトクロミズム（メタノール／塩化メチレン）も同様に有利な選択基準である。ソルバトクロミズムΔλ＝｜λ塩化メチレン−λメタノール｜、つまり溶剤の塩化メチレン及びメタノール中での吸収波長の正の差が＜２５ｎｍ、特に有利に＜１５ｎｍ、さらに特に有利に＜５ｎｍであるようなシアニン色素が有利である。
【００７６】
式（Ｉ）のシアニン色素は、例えばDE-P 883025、DE-OS 1070316、DE-OS 1170569、J. Chem. Soc. 1951, 1087, Ann. Soc. Chim. Pol. 1963, 225から部分的に公知である。
【００７７】
本発明のもう１つの対象は、式
【００７８】
【化１９】
2004525798.tif 000020
［式中、
Ｒ７１はＣ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
Ｒ７２はＣ１〜Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキルチオ、ビス−Ｃ１〜Ｃ１６−ジアルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ又はモルホリノを表し、
ＹはＮを表し、
別の基は式（Ｉ）において上記された意味を有する］
のシアニン色素である。
【００７９】
式（ＸＬ）
［式中、
Ｒ１及びＲ７１は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル又はベンジルを表し、
Ｒ７２はジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
ＹはＮを表し、
ｐは０又は１を表し、
Ｒ３及びＲ４は水素を表し、
環Ａはベンゾチアゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、チアゾリン−２−イル、ベンズオキサゾール−２−イル、ピロリン−２−イル又は３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イルを表し、その際、ベンゾチアゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、ベンズオキサゾール−２−イル及び３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イルはメチル、メトキシ、塩素、シアノ、ニトロ又はメトキシカルボニルで置換されていてよく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
のシアニン色素は有利である。
【００８０】
殊に有利に、ｐ＝１であり、環Ａは３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−メチル−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−メトキシ−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−ニトロ−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−クロロ−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル又は５−メトキシカルボニル−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イルを表し、極めて殊に有利に３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イルを表す。
【００８１】
本発明のもう１つの対象は、式
【００８２】
【化２０】
2004525798.tif 000021
［式中、
Ｒ２１１はＣ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
Ｘ４４はＳ、Ｏ又はＣＨを表し、
Ｒ２７１及びＲ２８１は互いに無関係に水素又はＣ１〜Ｃ３−アルキルを表すか、又は一緒に−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）４−架橋を表し、
ｕは０又は１を表し、
ＹはＣＨを表し、
別の基は式（Ｉ）において上記された意味を有する］
のシアニン色素である。
【００８３】
式（ＸＬＩ）
［式中、
Ｒ１及びＲ２１１は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル又はベンジルを表し、
Ｘ４４はＳまたはＣＨを表し、
Ｒ２７１及びＲ２８１は水素を表し、
ｕは０又は１を表し、
ｐは０又は１を表し、
Ｒ３及びＲ４は水素を表し、
環Ａはベンゾチアゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、チアゾリン−２−イル、ベンズオキサゾール−２−イル、ピロリン−２−イル又は３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イルを表し、その際、ベンゾチアゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、ベンズオキサゾール−２−イル及び３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イルは、メチル、メトキシ、塩素、シアノ、ニトロ又はメトキシカルボニルにより置換されていてよく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
のシアニン色素は好ましい。
【００８４】
ｐ＝１であり、かつ環Ａが３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−メチル−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−メトキシ−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−ニトロ−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−クロロ−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル又は５−メトキシカルボニル−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イルを表すことは殊に有利であり、環Ａが３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イルを表すことは極めて殊に有利である。
【００８５】
同様に、ｐ＝０であり、かつ環Ａがベンゾチアゾール−２−イル、５−メトキシ−ベンゾチアゾール−２−イル、５−クロロ−ベンゾチアゾール−２−イル、５−シアノ−ベンゾチアゾール−２−イル、３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−メチル−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−メトキシ−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−ニトロ−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル、５−クロロ−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イル又は５−メトキシカルボニル−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イルを表すことは殊に有利であり、環Ａがベンゾチアゾール−２−イル又は３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール−２−イルを表すことは極めて殊に有利である。
【００８６】
シアニン色素は自体公知の方法により製造されてよい。
【００８７】
書き込まれる吸光性物質は、書き込みしていない状態で光学データ記録媒体の十分に高い反射率（＞１０％）を保証し、並びにフォーカスされた光で点状に照射した際に、光の波長が３６０〜４６０ｎｍ、６００〜６８０ｎｍの範囲内にある場合に、情報層の熱的変性のために十分に高い吸収を保証する。データ記録媒体上での書き込まれた箇所と書き込まれていない箇所との間のコントラストは、振幅の反射率の変化によって実現され、並びに入射光の相は情報層の熱分解後に変化した光学特性によって実現される。
【００８８】
このシアニン色素は、光学データ記録媒体上に、有利にスピンコーティング又は真空蒸着によって設けられる。このシアニン色素は相互に混合できるか又は類似するスペクトル特性を示す他の色素と混合することができる。殊に種々のアニオンを有する色素を混合することもできる。この情報層は、シアニン色素の他に添加物、例えば結合剤、湿潤剤、安定剤、希釈剤及び増感剤並びに他の成分を含有してよい。
【００８９】
同様に、別の色素、有利にシアニン色素との混合物が使用されてもよい。有利に、混合色素として、そのλｍａｘと式（Ｉ）の色素のλｍａｘ２又はλｍａｘ３とは３０ｎｍ、有利に２０ｎｍ、極めて殊に有利に１０ｎｍより広く離れていない色素が使用される。ここでは、例えばシアニン、ストレプトシアニン、ヘミシアニン、ジアザヘミシアニン、ヌルメチン、アナミン色素、ヒドラゾン色素、ジ−もしくはトリ（ヘト）アリールメタン色素、キサンテン色素、アジン色素（フェナジン、オキサジン、チアジン）のクラスからの色素か、又は例えばアゾ色素、アントラキノン色素、ニュートロシアニン、ポルフィリン又はフタロシアニンのクラスからの色素が挙げられる。上記色素は例えばH. Berneth, Cationic Dyes in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, 第6版から公知である。
【００９０】
この光学データ記録媒体は、情報層の他に他の層、例えば金属層、誘電層、バリア層並びに保護層を有していることができる。金属層及び誘電層及び／又はバリア層は、特に反射率の調整及び熱調整のために用いられる。金属はレーザー波長に応じて金、銀、アルミニウム等であってよい。誘電層は例えば二酸化ケイ素及び窒化ケイ素である。バリア層は誘電層又は金属層である。保護層は、例えば光硬化性の、塗料、（感圧性）接着層及び保護シートである。
【００９１】
感圧接着層は主にアクリル接着剤からなる。特許JP-A 11-273147に開示されたNitto Denko DA-8320又はDA-8310は、例えばこの目的のために使用することができる。
【００９２】
この光学データ記録媒体は例えば次の層構造を示す（図１参照）：透明な基板（１）、場合による保護層（２）、情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、カバー層（６）。
【００９３】
次の光学データ記録媒体の構造が有利である：
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に光線で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）（これは光線で、有利にレーザー光で書き込むことができる）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に保護層（２）、光線、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に場合により保護層（２）、光線、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に、光線、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００９４】
また、光学データ記録媒体は例えば次の構造を有する（図２参照）：有利に透明な基板（１１）、情報層（１２）、場合による反射層（１３）、場合による接着層（１４）、他の有利な透明な基板（１５）。
【００９５】
本発明はさらに、青色光又は赤色光、特にレーザー光で書き込み可能な本発明による光学データ記録媒体に関する
次の実施例は本発明の対象を明確にする。
【実施例】
【００９６】
実施例
実施例１
２−アミノ−５−ジイソプロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾールとジメチルスルフェートとから製造された２−アミノ−３−メチル−５−ジイソプロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾリウム−メトスルフェート８．１ｇ及び１，３，３−トリメチル−２−メチレン−３Ｈ−インドール−ω−アルデヒド５ｇを、トルエン２５ｍｌとメタンスルホン酸２．３ｇとからなる混合物中で、水分離器上で１２時間沸騰させた。冷却後、ヘキサン５０ｍｌを添加し、析出された油状物を分離した。この油状物を水２００ｍｌ中に取り出した。水相をクロロホルム各２００ｍｌで３回抽出した。クロロホルム層を回転蒸発器上で蒸発させた。式
【００９７】
【化２１】
2004525798.tif 000022
の赤色粉末２．３ｇ（理論値の１９％）が得られた。
【００９８】
溶融点＝１１５℃
λｍａｘ（メタノール）＝５４４ｎｍ
ε＝９６２３５  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ
λ１／２−λ１／１０（短波長端）＝３６ｎｍ
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝１３ｎｍ
溶解性：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％
ガラス状被膜
実施例２
２−メチルチオベンゾチアゾールとジメチルスルフェートとから製造された１−メチル−２−メチルチオ−ベンゾチアゾリウム−メトスルフェート３．１ｇ、及び２−メチルチアゾリンとヨウ化エチルとから製造された１−エチル−２−メチル−ヨウ化チアゾリニウム２．６ｇを、ピリジン５０ｍｌ中で３時間沸騰させた。冷却後、吸引濾過し、ピリジン５ｍｌで洗浄し、乾燥させた。式
【００９９】
【化２２】
2004525798.tif 000023
の無色粉末１．１ｇ（理論値の２７％）が得られた。
【０１００】
溶融点＝２５０−２５４℃
λｍａｘ（メタノール）＝３８４ｎｍ
ε＝５４６２１  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝１０ｎｍ
溶解性：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で５％
上記生成物０．４ｇをメタノール１５ｍｌ中で、過塩素酸リチウム０．１ｇと、還流温度で１時間撹拌した。冷却後、吸引濾過し、メタノール３ｍｌで洗浄し、乾燥させた。式
【０１０１】
【化２３】
2004525798.tif 000024
の無色粉末０．３ｇ（理論値の８０％）が得られた。
【０１０２】
溶融点＝２２０−２２５℃
λｍａｘ（メタノール）＝３８４ｎｍ
ε＝５６１１７  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝１０ｎｍ
溶解性：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で５％
ガラス状被膜
同様に適当なシアニン色素は以下の表に記載されている：
【０１０３】
【表１】
2004525798.tif 000025
【０１０４】
【表２】
2004525798.tif 000026
【０１０５】
【表３】
2004525798.tif 000027
【０１０６】
【表４】
2004525798.tif 000028
【０１０７】
【表５】
2004525798.tif 000029
【０１０８】
実施例３９
室温で、例２４からの色素６６．７質量％と、式
【０１０９】
【化２４】
2004525798.tif 000030
の色素３３．３質量％とからなる２質量％溶液を、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール中で製造した。この溶液をスピンコーティングを用いて、プレグルーブド(pregrooved)ポリカーボネート基板上に施与した。このプレグルーブドポリカーボネート基板を、射出成形によりディスクとして製造した。ディスクの寸法及びグルーブ構造の寸法は、通常ＤＶＤ−Ｒのために使用されるものに相応していた。情報キャリアとしての色素層を有するディスクを金１２０ｎｍで蒸着させ、引き続き金層上にＳｉＯ２００ｎｍを蒸着させた。引き続き、ＵＶ硬化可能なアクリル塗料をスピンコーティングにより施与し、ＵＶランプを用いて硬化させた。ディスクを、光学ベンチ上に構成され、直線偏光を発生させるためのダイオードレーザー（λ＝６５６ｎｍ）、偏光に敏感なビームスプリッタ、λ／４小片、及び開口数ＮＡ＝０．６を有する可動に懸吊された集束レンズ（アクチュエーターレンズ）からなる動的書き込み試験構造体を用いて試験した。ディスクの反射層から反射された光を、上記の偏光に敏感なビームスプリッターを用いてビーム路から偏光させ、非点収差(astigmatisch)レンズを通して４象限検出器上にピント調節した。線速度Ｖ＝３．５ｍ／ｓ及び書込み効率Ｐｗ＝２１ｍＷの場合に、信号雑音比Ｃ／Ｎ＝４２ｄＢを測定した。この場合、書き込み効率を振動パルスシーケンスとして示し、この場合このディスクを交互に上記の書き込み効率Ｐｗで１μｓの間照射し、読み出し効率Ｐｒ≒０．６ｍＷで４μｓの間照射した。このディスクをそれ自体が１回回転するまで前記の振動パルスシーケンスで照射した。その後に、こうして得られたマークを読み出し効率Ｐｒで読み出し、上記の信号雑音比Ｃ／Ｎを測定した。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】光学データ記録媒体の構造を示す概略図。
【図２】光学データ記録媒体の構造を示す概略図。
【符号の説明】
【０１１１】
１    基板
２    保護層
３    情報層
４    保護層
５    接着層
６    カバー層
１１  基板
１２  情報層
１３  反射層
１４  接着層
１５  基板
【図１】
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【図２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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