(57)【要約】コア部分、分枝単位および末端基を含む光反応性デンドリマーであって、少なくとも１個の末端基および／または分枝単位が光反応性基であり、その光反応性基が、好ましくはシンナメート、クマリン、ベンジリデンフタルイミジン、ベンジリデンアセトフェノン、ジフェニルアセチレン、スチルバゾール、ウラシル、キノリノン、マレインイミドまたはシンナミリデン酢酸誘導体を包含し、光環化、特に〔２＋２〕光環化を起こし得る光反応性デンドリマー。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア部分、分枝単位および末端基を含む光反応性デンドリマーであって、少なくとも１個の末端基および／または分枝単位が光反応性基である光反応性デンドリマー。
【請求項２】
光反応性基が光環化、特に〔２＋２〕光環化を起こし得る、請求項１に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３】
光反応性基がＵＶまたはレーザー光、特に直線偏光ＵＶ光に感受性である、請求項１または２に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４】
光反応性基が、シンナメート、クマリン、ベンジリデンフタルイミジン、ベンジリデンアセトフェノン、ジフェニルアセチレン、スチルバゾール、ウラシル、キノリノン、マレインイミドまたはシンナミリデン酢酸誘導体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項５】
光反応性基が、シンナメート、クマリン、ベンジリデンアセトフェノンまたはマレインイミドである、請求項４に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項６】
光反応性基がシンナメートまたはクマリンである、請求項４に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項７】
前記光反応性基が、一般式ＩａおよびＩｂ
【化１】
2004536185.tif 000012
〔式中、破線は、デンドリマーの最遠世代への結合点を示し、
Ａは、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−もしくは２，６−ナフチレンを表すか、非置換であるか、フッ素、塩素または炭素原子１〜１８個の環式、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル残基（これは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換または多置換されており、１個以上の隣接しない−ＣＨ2−基が独立して基Ｃによって置換されていてもよい）によって一置換または多置換されているフェニレンを表し、
Ｃは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−および−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）から選択される基を表し、
Ｂは、水素原子を表すか、第二の物質、たとえばポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／または光活性モノマーもしくは表面と反応または相互作用することができる基を表し、
Ｓ1およびＳ2は、互いに独立して、単結合またはスペーサー単位、たとえば炭素原子１〜４０個の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキレン基（これは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換または多置換されており、１個以上の隣接しない−ＣＨ2−基が独立して基Ｄによって置換されていてもよいが、酸素原子が互いに直接的には結合していない）を表し、
Ｄは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−および−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）から選択される基、芳香族基または脂環式基を表し、
Ｑは、酸素原子または−ＮＲ1−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）を表し、
Ｘ、Ｙは、互いに独立して、水素、フッ素、塩素、シアノ、炭素原子１〜１２個のアルキル（これは、場合によってはフッ素によって置換されており、場合によっては１個以上の隣接しないアルキル−ＣＨ2−基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されている）を表す〕
によって示される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項８】
Ａが、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−または２，６−ナフチレンおよび非置換であるか、炭素原子１〜１２個の環式、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル残基（これは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換または多置換されており、場合によっては１個以上の隣接しないアルキル−ＣＨ2−基が−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−およびＣ−Ｃ≡Ｃ−によって置換されている）によって置換されているフェニレンから選択される、請求項７に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項９】
Ａが、２，５−フラニレン、１，４−または２，６−ナフチレンおよび非置換であるか、炭素原子１〜１２個の環式、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル残基（これは、場合によっては１個以上の隣接しないアルキル−ＣＨ2−基が−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−によって置換されている）によって置換されているフェニレンから選択される、請求項８に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項１０】
Ｂが、ラジカル重合性またはカチオン重合性基；親水性アニオン基、たとえばプロトン化または塩形態の、たとえばアルカリ金属塩またはアンモニウム塩としての−ＯＳＯ2Ｏ-、−ＳＯ2Ｏ-、−ＣＯ2-、（−Ｏ）2Ｐ（Ｏ）Ｏ-、−Ｐ（Ｏ）（Ｏ-）2、−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ-）2、−Ｐ（Ｏ-）2および−ＯＰ（Ｏ-）2からなる基；極性基、たとえばアルコール、チオールおよびイソシアネート；ならびにモノ−、ジ−、トリ−アルコキシまたはハロゲノシランである、請求項７〜９のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項１１】
Ｂが、水素、ラジカル重合性もしくはカチオン重合性基またはモノ−、ジ−、トリ−アルコキシもしくはハロゲノシランから選択される、請求項１０に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項１２】
Ｂが、水素またはラジカル重合性もしくはカチオン重合性基から選択される、請求項１０に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項１３】
Ｂが水素である、請求項１０に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項１４】
ＱがＯまたは−ＮＨ−である、請求項７〜１３のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項１５】
ＱがＯである、請求項１４に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項１６】
基ＸおよびＹが水素を表す、請求項７〜１５のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項１７】
光活性基が式Ｉａの基である、請求項７〜１６のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項１８】
Ｓ1が、単共有結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）および直鎖状または分岐鎖状アルキレン基（これは、場合によってはフッ素、塩素およびシアノから選択される１個以上の基によって置換されており、２または３個の隣接しないアルキレン−ＣＨ2−基が独立して場合によっては基Ｄによって置換されているが、アルキレン基中の鎖炭素原子の総数は２４を超えない）から選択される、請求項７〜１７のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項１９】
Ｓ1が、単共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−及び−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（式中、Ｒ1は上記で定義したとおりであり、ｒおよびｓは各々１〜２０、好ましくは１〜１２の整数を表し、ｒ＋ｓ≦２１、好ましくは≦１５である）から選択される、請求項１８に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項２０】
Ｓ1が、単共有結合、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）rＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（式中、ｒおよびｓは各々１〜１２の整数を表し、ｒ＋ｓ≦１５である）から選択される、請求項１８に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項２１】
Ｓ1が、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシなどを包含する、請求項１８に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項２２】
Ｓ2が、単共有結合、直鎖状または分岐鎖状アルキレン基（これは、場合によってはフッ素、塩素およびシアノから選択される１個以上の基によって置換されており、２または３個の隣接しないアルキレン−ＣＨ2−基が独立して場合によっては基Ｄによって置換されているが、アルキレン基中の鎖炭素原子の総数は２４を超えない）から選択され、Ｒ1が水素原子または低級アルキルを表す、請求項７〜２１のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項２３】
Ｓ2が、単共有結合、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）ｓ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−ＣＯ−Ｏ−及び−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−ＣＯ−（式中、Ｒ1は上記で定義したとおりであり、ｒおよびｓは各々１〜２０、好ましくは１〜１２の整数を表し、ｒ＋ｓ≦２１、特に好ましくはｒ＋ｓ≦１５である）から選択される、請求項２２に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項２４】
Ｓ2が、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシなどを包含する、請求項２２に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項２５】
末端部分がまた、水素であることもできるし、第二の物質、たとえばポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／または光活性モノマーもしくは表面と反応または相互作用することができる基Ｂのような基であることもできるし、炭素原子１〜２４個の直鎖状または分岐鎖状アルキル基（これは、非置換であるか、フッ素、塩素、シアノによって一置換または多置換されており、１個以上の−ＣＨ2−基が独立して基Ｄによって置換されていてもよいが、酸素原子は互いに直接的には結合していない）のような単位であることもできる、請求項１〜２４のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項２６】
少なくとも４個の末端部分が光活性基である、請求項１〜２５のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項２７】
デンドリマー当たりの分枝単位の数が少なくとも３である、請求項１〜２６のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項２８】
分枝単位が、一般式IIａ、IIｂの樹枝状ブロックまたはそれらの組み合わせ、たとえば式IIｃ
【化２】
2004536185.tif 000013
〔式中、
破線は、コア部分または直前の世代の分枝単位のＺ単位への結合点を示し、
実線は、次世代の分枝単位のＥ残基への結合点または末端基への結合点を示し、
Ｅは有機残基を表し、
Ｚは、単結合またはスペーサー単位、たとえば炭素原子１〜２４個の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキレン基（これは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換または多置換されており、１個以上の−ＣＨ2−基が独立して基Ｄによって置換されていてもよいが、酸素原子が互いに直接的には結合していない）を表すか、あるいは、Ｚはまた、一般式ＩａおよびＩｂ（この場合、Ｂは、Ｅへの結合点を示し、Ａ、Ｓ1、Ｓ2、Ｑ、ＸおよびＹは上記で定義したとおりである）によって示される基のような光反応性基を表すことができる〕
によって示される、請求項１〜２７のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項２９】
分枝単位が式IIａの基および式IIｃの基であり、式IIｂの基が、存在するならば、好ましくは最遠世代に配置される、請求項２８に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３０】
樹枝状ブロックが式IIａの基である、請求項２９に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３１】
基Ｅが、芳香族、脂環式またはＣＲ1−単位（式中、Ｒ1は上記で定義した意味を有する）である、請求項２８〜３０のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３２】
基Ｅが、１，２，３−ベンゼントリイル、１，３，４−ベンゼントリイル、１，３，５−ベンゼントリイルまたは基ＣＲ1−から選択される、請求項３１に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３３】
Ｚが、単共有結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）および直鎖状または分岐鎖状アルキレン基（これは、場合によってはフッ素、塩素およびシアノから選択される１個以上の基によって置換されており、１〜４個の隣接しないアルキレン−ＣＨ2−基が独立して場合によっては基Ｄによって置換されているが、アルキレン基中の鎖炭素原子の総数は３０を超えない）から選択される、請求項２８〜３２のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３４】
Ｚが、一般式ＩａおよびＩｂ（この場合、Ｂは、Ｅへの結合点を示し、Ａ、Ｓ1、Ｓ2、Ｑ、ＸおよびＹは上記で定義したとおりである）によって示される基のような光反応性基を表す、請求項３３に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３５】
Ｚが、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンカルボニル、７−ヘプチレンカルボニル、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシ、２−｛４−〔４−（２−オキシ−エチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（４−オキシブチル）−１，１′ビフェニル−４−イル〕エトキシ、２−｛４−〔４−（２−オキシ−エチル）フェニル｝エトキシ、２−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（４−カルボニルオキシブチル）−１，１′ビフェニレン−４−イル〕エトキシ、６−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）フェニル｝ヘキシルオキシ、５−｛〔４′−（４−オキシブトキシ）−１，１′−ビフェニル−４−イル〕オキシ｝ペンチルカルボニルオキシ、２−オキシエチレン、３−オキシプロピレン、４−オキシブチレン、５−オキシペンチレン、６−オキシヘキシレン、７−オキシヘプチレン、８−オキシオクチレン、９−オキシノニレン、１０−オキシデシレン、１１−オキシウンデシレン、１２−オキシドデシレン、２−（オキシ−カルボニル）エチレン、３−（オキシカルボニル）プロピレン、４−（オキシカルボニル）ブチレン、５−（オキシカルボニル）ペンチレン、６−（オキシカルボニル）ヘキシレン、７−（オキシカルボニル）ヘプチレン、８−（オキシカルボニル）オクチレン、９−（オキシカルボニル）ノニレン、１０−（オキシカルボニル）デシレン、１１−（オキシカルボニル）ウンデシレン、１２−（オキシカルボニル）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルイミノ）エチレン、３−（カルボニルイミノ）プロピレン、４−（カルボニルイミノ）ブチレン、５−（カルボニルイミノ）ペンチレン、６−（カルボニルイミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルイミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルイミノ）オクチレン、９−（カルボニルイミノ）ノニレン、１０−（カルボニルイミノ）デシレン、１１−（カルボニルイミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルイミノ）ドデシレン、２−イミノエチレン、３−イミノプロピレン、４−イミノブチレン、５−イミノペンチレン、６−イミノヘキシレン、７−イミノヘプチレン、８−イミノオクチレン、９−イミノノニレン、１０−イミノデシレン、１１−イミノウンデシレン、１２−イミノドデシレン、２−イミノカルボニルエチレン、３−イミノカルボニルプロピレン、４−イミノカルボニルブチレン、５−イミノカルボニルペンチレン、６−イミノカルボニルヘキシレン、７−イミノカルボニルヘプチレン、８−イミノカルボニルオクチレン、９−イミノカルボニルノニレン、１０−イミノカルボニルデシレン、１１−イミノカルボニルウンデシレン、１２−イミノカルボニルドデシレン、２−（２−エチレンオキシ）エチレン、２−（３−プロピレンオキシ）エチレン、６−（４−ブチレンオキシ）ヘキシレン、２−（２−エチレンイミノカルボニル）エチレン、２−（３−プロピレンイミノカルボニル）エチレン、６−（４−ブチレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−オキシヘキシル（２Ｅ）−３−〔４−（４−オキシブトキシ）−３−メトキシフェニル〕−２−プロペノエート、８−オキシオクチル（２Ｅ）−３−〔４−（５−オキシペントキシ）フェニル〕−２−プロペノエート、６−オキシヘキシル（２Ｅ）−３−〔４−（４−（カルボニルオキシ）ブトキシ）−３−メトキシフェニル〕−２−プロペノエート、８−（オキシカルボニル）オクチル（２Ｅ）−３−〔４−（５−オキシペントキシ）フェニル〕−２−プロペノエートなどを包含する、請求項３３に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３６】
コア部分が、１、２、３または４個の樹枝状ブロックに共有結合され、式IIIａ、IIIｂ、IIIｃ、IIIｄおよびIIIｅ
【化３】
2004536185.tif 000014
〔式中、破線は、分枝単位との結合点を示し、
Ｆは、単結合または炭素原子１〜４０個の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキレン基（これは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換または多置換されており、１個以上の−ＣＨ2−基が独立して基Ｄによって置換されていてもよいが、酸素原子は互いに直接的には結合していない）のような単位を表すか、あるいは、Ｆは、一般式ＩａおよびＩｂ（この場合、Ｂは、デンドリマーの第一世代への結合点を示す）によって示される基のような光反応性基を表し、
Ｇは、水素；第二の物質、たとえばポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／または光活性モノマーもしくは表面と反応または相互作用することができる基；またはラジカル重合もしくはカチオン重合からのホモもしくはコポリマー中のモノマー繰返し単位を表し、
Ｋは、窒素原子、炭素原子、基ＣＲ1−または芳香族もしくは脂環式基（これは、場合によってはフッ素、塩素、シアノおよびＣ1-18環式、直鎖状または分岐鎖状アルキル基（これは、場合によっては１個のシアノ基または１個以上のハロゲン原子によって置換されており、１個以上の隣接しないアルキル−ＣＨ2−基が場合によっては−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）から選択される基によって置換されている）から選択される基によって置換されている）を表し、
Ｊは、炭素原子または芳香族もしくは脂環式基（これは、場合によってはフッ素、塩素、シアノおよびＣ1-18環式、直鎖状または分岐鎖状アルキル基（これは、場合によっては１個のシアノ基または１個以上のハロゲン原子によって置換されており、１個以上の隣接しないアルキル−ＣＨ2−基が場合によっては−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）から選択される基によって置換されている）から選択される基によって置換されている）を表す〕
によって示される、請求項１〜３５のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３７】
Ｆが、単共有結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）および直鎖状または分岐鎖状アルキレン基（これは、場合によってはフッ素、塩素およびシアノから選択される１個以上の基によって置換されており、４個までの隣接しないアルキレン−ＣＨ2−基が独立して場合によっては基Ｄによって置換されているが、アルキレン基中の鎖炭素原子の総数は３０を超えない）から選択される、請求項３６に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３８】
Ｆが、一般式ＩａまたはＩｂによって示される基のような光反応性基を表し、この場合、Ｂは、デンドリマーの第一世代への結合点を示し、Ａ、Ｓ1、Ｓ2、Ｑ、ＸおよびＹは上記で定義したとおりである、請求項３７に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項３９】
Ｆが、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシ、２−｛４−〔４−（２−オキシ−エチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（４−オキシブチル）−１，１′ビフェニル−４−イル〕エトキシ、２−｛４−〔４−（２−オキシ−エチル）フェニル｝エトキシ、２−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（２−カルボニルオキシブチル）−１，１′ビフェニレン−４−イル〕エトキシ、６−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）フェニル｝ヘキシルオキシ、５−｛〔４′−（４−オキシブトキシ）−１，１′−ビフェニル−４−イル〕オキシ｝ペンチルカルボニルオキシ、２−オキシエチレン、３−オキシプロピレン、４−オキシブチレン、５−オキシペンチレン、６−オキシヘキシレン、７−オキシヘプチレン、８−オキシオクチレン、９−オキシノニレン、１０−オキシデシレン、１１−オキシウンデシレン、１２−オキシドデシレン、２−（オキシカルボニル）エチレン、３−（オキシカルボニル）プロピレン、４−（オキシカルボニル）ブチレン、５−（オキシカルボニル）ペンチレン、６−（オキシカルボニル）ヘキシレン、７−（オキシカルボニル）ヘプチレン、８−（オキシカルボニル）オクチレン、９−（オキシカルボニル）ノニレン、１０−（オキシカルボニル）デシレン、１１−（オキシカルボニル）ウンデシレン、１２−（オキシカルボニル）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルイミノ）エチレン、３−（カルボニルイミノ）プロピレン、４−（カルボニルイミノ）ブチレン、５−（カルボニルイミノ）ペンチレン、６−（カルボニルイミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルイミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルイミノ）オクチレン、９−（カルボニルイミノ）ノニレン、１０−（カルボニルイミノ）デシレン、１１−（カルボニルイミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルイミノ）ドデシレン、２−イミノエチレン、３−イミノプロピレン、４−イミノブチレン、５−イミノペンチレン、６−イミノヘキシレン、７−イミノヘプチレン、８−イミノオクチレン、９−イミノノニレン、１０−イミノデシレン、１１−イミノウンデシレン、１２−イミノドデシレン、２−イミノカルボニルエチレン、３−イミノカルボニルプロピレン、４−イミノカルボニルブチレン、５−イミノカルボニルペンチレン、６−イミノカルボニルヘキシレン、７−イミノカルボニルヘプチレン、８−イミノカルボニルオクチレン、９−イミノカルボニルノニレン、１０−イミノカルボニルデシレン、１１−イミノカルボニルウンデシレン、１２−イミノカルボニルドデシレン、２−（２−エチレンオキシ）エチレン、２−（３−プロピレンオキシ）エチレン、６−（４−ブチレンオキシ）ヘキシレン、２−（２−エチレンイミノカルボニル）エチレン、２−（３−プロピレンイミノカルボニル）エチレン、６−（４−ブチレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−オキシヘキシル（２Ｅ）−３−〔４−（４−オキシブチル）−３−メトキシフェニル〕−２−プロペノエート、８−オキシオクチル（２Ｅ）−３−〔４−（５−オキシペントキシ）フェニル〕−２−プロペノエート、１，１１−ビス−〔（２Ｅ）−３−（４−オキシフェニル）−２−プロペノエート〕ウンデシレンなどを包含する、請求項３７に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４０】
Ｇが、水素、ラジカル重合性もしくはカチオン重合性基、またはモノ−、ジ−もしくはトリ−アルコキシもしくはハロゲノシランから選択される、請求項３６〜３９のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４１】
Ｇが、水素、ラジカル重合性もしくはカチオン重合性基、またはラジカル重合もしくはカチオン重合からのホモもしくはコポリマー中のモノマー単位から選択される、請求項４０に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４２】
Ｇがラジカル重合性またはカチオン重合性基である、請求項４０に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４３】
Ｋが、窒素原子、炭素原子、芳香族、脂環式またはＣＲ1−単位（式中、Ｒ1は上記で定義したとおりである）である、請求項３６〜４２のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４４】
Ｋが、１，２，３−ベンゼントリイル、１，３，４−ベンゼントリイル、１，３，５−ベンゼントリイルまたは基ＣＲ1−から選択される、請求項４３に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４５】
Ｊが、炭素原子、芳香族または脂環式単位である、請求項３６〜４４のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４６】
Ｊが炭素原子である、請求項４５に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４７】
コア部分が式IIIａ、IIIｂ、IIIｃ、IIIｄの基である、請求項３６〜４６のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４８】
コア部分が式IIIａおよびIIIｂの基である、請求項４７に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項４９】
添加剤、たとえばシラン含有化合物およびエポキシ含有架橋剤をさらに含む、請求項１〜４８のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項５０】
エポキシ含有架橋剤が、４，４′−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２：４，５−Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルおよびＮ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンを包含する、請求項４９に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項５１】
添加物、たとえば光増感剤、光ラジカル発生剤および／またはカチオン光開始剤をさらに含む、請求項１〜５０のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項５２】
光活性添加剤が、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミンまたはエチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートとの混合物、キサントン、チオキサントン、IRGACURE（商標）184、369、500、651および907、ミヒラーケトンならびにトリアリールスルホニウム塩を包含する、請求項５１に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項５３】
比較的短い時間にわたって偏光で照射されると、安定で高解像度のパターン形成可能な配向層を生じる、請求項１〜５２のいずれか１項に記載の光反応性デンドリマー。
【請求項５４】
１種以上の光反応性デンドリマーを使用することによって製造される、液晶用ならびに非構造化および構造化光学素子および多層系の構築における配向層。
【請求項５５】
少なくとも部分的に架橋した形態の１種以上の光反応性デンドリマーを含む、液晶用ならびに非構造化および構造化光学素子および多層系の構築における配向層。
【請求項５６】
光反応性デンドリマーが、請求項１〜５３のいずれか１項に定義されたものである、請求項５４および５５に記載の配向層。
【請求項５７】
ポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／または光活性モノマーをさらに含む、請求項５４〜５６のいずれか１項に記載の配向層。
【請求項５８】
少なくとも部分的に架橋した形態の１種以上の光活性デンドリマーを含む光学素子。
【請求項５９】
光反応性デンドリマーが、請求項１〜５３のいずれか１項に定義されたものである、請求項５７に記載の光学素子。
【請求項６０】
請求項５４〜５７のいずれか１項に記載の１以上の配向層を含む電気光学部品。
【請求項６１】
単独での、またはポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／または光活性モノマーとの組み合わせにおける、液晶用配向層の製造における光反応性デンドリマーの使用。
【請求項６２】
単独での、またはポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／または光活性モノマーとの組み合わせにおける、非構造化および構造化光学素子および多層系の構築における光反応性デンドリマーの使用。
【請求項６３】
光反応性デンドリマーが、請求項１〜５３のいずれか１項に定義したものである、請求項６１又は６２に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶用配向層としての、ならびに非構造化および構造化光学素子および多層系の構築における光反応性デンドリマーの使用に関する。
【０００２】
液晶装置の申し分のない機能性は、その装置内の液晶分子が課せられた配向を採り、それを維持する能力に依存する。液晶分子の配向は、装置の液晶分子の配向方向を定める配向層の使用によって達成され、その結果、分子の長手軸は配向層によって定められた配向方向に並んで配向するようになる。この指向性配向に加えて、配向層はまた、液晶分子に傾き角を与えて、液晶分子が、配向層の表面に平行に位置するのではなくそれに対して斜めに配向するようにすることもできる。
【０００３】
１°〜１５°の傾き角がネマチック液晶表示装置（ＬＣＤ）には一般的である。しかし、ＬＣＤに使用されるいくつかの電気光学効果は、非常に高いプレチルト角を有する配向層を必要とする。たとえば、垂直配向ネマチック（ＶＡＮ）ＬＣＤは、表面平面から測定して８５°〜９０°のプレチルト角を必要とする。ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）ＬＣＤの場合、基材の一つにおけるプレチルト角は上記の範囲になければならないが、その他の基材における傾き角は低い（典型的には０°〜１０°）。
【０００４】
液晶材料用配向層を作製する方法は当業者に周知である。しかし、慣例的に使用される単軸方向にラビングされるポリマー配向層、たとえばポリイミドは、ラビング工程中の粉塵の発生、薄膜トランジスターの破壊のような一連の欠点を与える。さらに、ラビング法は、構造化層の生成を可能にしない。
【０００５】
配向方向を偏光の照射によって事前に決定することができる配向層が少し前から公知である。その手段により、ラビング法に固有の問題を避けることが可能である。加えて、たとえばJpn. J. Appl. Phys.，31 (1992), 2155-2164（Schadt等）に記載されているように、異なる配向を有する区域を設け、ひいては配向層を構造化することが可能である。この方法では、直線偏光の照射によって誘起されるポリマー結合光活性ケイ皮酸基の二量化を使用して異方性ポリマー網状構造を得ている。このような光配向ポリマー網状構造は、構造化又は非構造化液晶配向層が必要とされる場合に使用することができる。
【０００６】
ＬＣＤにおける使用に加えて、このような配向層はまた、たとえば米国特許第５，６０２，６６１号、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０６８９０８４（いずれもF. Hoffmann−La Roche AG）およびＷＯ−Ａ−９８／５２０７７（Rolic AG）に例示されているように、たとえば、いわゆるハイブリッド層の製造に使用することができる。光構造化可能な配向ポリマーと架橋性低分子量液晶とのこのようなハイブリッド層を使用して、光学素子、たとえば非吸収性カラーフィルター、直線および円偏光子、光学遅延層などを実現することが可能である。
【０００７】
たとえばＥＰ−Ａ−０６１１７８６およびＷＯ−Ａ−９６／１００４９（いずれもF. Hoffmann−La Roche AG）ならびにＥＰ−Ａ−０７６３５５２（Rolic AG）は、液晶用のこのような異方性的に架橋された光構造化配向層の合成のための原理に適合するケイ皮酸ポリマーを記載している。ＥＰ−Ａ−０７６３５５２およびＷＯ−Ａ−９６／１００４９に記載された化合物の場合、直線偏光の照射により、所望の配向と同時に傾き角を誘起することが可能である。これは、表面配向および傾き角に関して構造化を示す層の製造を可能にする。
【０００８】
配向層用光活性物質はまた、ＷＯ−Ａ−９９／４９３６０（Rolic AG）、ＪＰ−Ａ−１０−１９５２９６、ＪＰ−Ａ−１０−２３２４００（いずれもSamsung Electron Devices Co., Ltd.）、ＷＯ−Ａ−９９／１５５７６（Rolic AG）およびＷＯ−Ａ−９９／５１６６２（Kanegafuchi Kagaku Kogyo KK）に記載されている。ＷＯ−Ａ−９９／１５５７６およびＷＯ−Ａ−９９／５１６６２には、側鎖中に光活性シンナメート基が組み込まれているポリイミドが記載されている。ＷＯ−Ａ−９９／４９３６０、ＪＰ−Ａ−１０−１９５２９６およびＪＰ−Ａ−１０−２３２４００には、一方では光活性ポリマーおよび他方ではポリイミドを含有するポリマー化合物の配合物が提案されている。このような配合物の欠点は、それらの限られた混和性である。しかし、光活性ポリマーの低い含有率は配向性の損失、ひいては配向される液晶層のコントラスト比の低下を招き、ポリイミド含有率の低下は不十分な保持比をもたらす。
【０００９】
最近、架橋性基を有する液晶モノマーと光配向性のモノマー、オリゴマーまたはポリマー化合物との混合物がＷＯ−９９／６４９２４に記載された。このような混合物の層は、直線偏光によって光配向させ、その後または同時に架橋させることができる。その結果として、液晶用配向層だけでなく、光学遅延素子、偏光干渉フィルター、構造化偏光子のような様々な被膜を調製するために一つの層しか要らない。
【００１０】
このような混合物中の光配向性ポリマー化合物の使用は良好な配向に通じる。このような混合物の欠点は、ポリマーと液晶モノマーとの間のしばしば限られた混和性であり、これは、主として高温におけるアニーリング時の相分離による、限られた熱安定性の危険性をはらんでいる。他方では、通常良好な混和性を有する公知の低分子量の光配向性物質は不十分な配向を示す。
【００１１】
一般に、生じた配向層がその機能を遂行する能力は、部分的には、直線偏光の照射の結果として異性化および／または二量化された層中の分子の数に依存する。分子が異性化および／または二量化される程度は逆に、照射時間、照射エネルギーおよび照射を受ける分子の構造に依存する。
【００１２】
しかし、光配向される配向層の作製に使用される低分子量物質の問題は、成分分子の効率的な異性化および／または二量化を成すために、照射前の架橋および／または比較的長い照射時間が必要とされることである。一般に、光配向性の低分子量物質が液晶モノマーと混合される場合、異性化および／または二量化させることができる見当どおりの光活性基を見つける可能性は減少する。
【００１３】
したがって、短い照射時間、良好な混和性および良好な加工性を有する安定な光配向性物質が要望されている。
【００１４】
本発明者は、今般、光反応性デンドリマーがその要望に応えるということを見出した。光反応性デンドリマーは、液晶用配向層を製造するためにならびに非構造化および構造化光学素子および多層系の構築に使用することができる。第二の側面において、本発明は、良好な加工性を有する新規な光反応性デンドリマーであって、比較的短い時間にわたって偏光を照射されると、安定で高解像度のパターン形成可能な配向層を生じさせる、傾き角を誘起することもできる光反応性デンドリマーを提供する。
【００１５】
これらの分子は、低分子量物質、たとえば液晶モノマー（ＬＣＰ）ならびにポリマーとの良好な混和性を有する。さらに、プレチルトのような物理的性質を制御し、付着性および濡れならびに長期の機械的、熱および光安定性を向上させるために、特定の官能基、たとえばアクリレート、シランなどを有する架橋性または非架橋性の低分子量分子を、混合物中に容易に組み込むこともできるし、デンドリマーに化学結合させることもできる。
【００１６】
デンドリマーの構造は、たとえば、Advances in polymer science，Vol.142 (1999) に記載されている。例を図１に示す。
【００１７】
【化４】
2004536185.tif 000002
【００１８】
図１：
【００１９】
【化５】
2004536185.tif 000003
【００２０】
は繰返し分枝単位を表し、Ｔは末端官能基である。
【００２１】
本発明に使用されるようなデンドリマーは、コア部分、分枝および末端部分を有する。コア部分に結合した第一の分枝単位はデンドリマーの第一世代と呼ばれる。第一世代に結合したその次の分枝単位は第二世代と呼ばれる、などである。末端基が結合している最後の世代はデンドリマーの最遠世代と呼ばれる。
【００２２】
好ましくは、少なくとも１個の末端基および／または分枝単位が光反応性基である。
【００２３】
好ましくは、光反応性基は、光環化、特に〔２＋２〕光環化を受けることができる。
【００２４】
好ましくは、光反応性基は、ＵＶまたはレーザー光、特に直線偏光ＵＶ光に感受性である。
【００２５】
好ましい光反応性基は、シンナメート、クマリン、ベンジリデンフタルイミジン、ベンジリデンアセトフェノン、ジフェニルアセチレン、スチルバゾール、ウラシル、キノリノン、マレインイミドまたはシンナミリデン酢酸誘導体であり、特に好ましい基はシンナメート、クマリン、ベンジリデンアセトフェノンまたはマレインイミドである。
【００２６】
最も好ましい光反応性基は、シンナメートまたはクマリン、特に一般式ＩａおよびＩｂ
【００２７】
【化６】
2004536185.tif 000004
【００２８】
〔式中、破線は、デンドリマーの最遠世代への結合点を示し、
Ａは、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−もしくは２，６−ナフチレンを表すか、非置換であるか、フッ素、塩素または炭素原子１〜１８個の環式、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル残基（非置換であるか、フッ素、塩素によって一または多置換されており、１個以上の隣接しない−ＣＨ2−基が独立して基Ｃによって置換されていてもよい）によって一または多置換されているフェニレンを表し、
Ｃは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−および−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）から選択される基を表し、
Ｂは、水素原子を表すか、第二の物質、たとえばポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／または光活性モノマーもしくは表面と反応または相互作用することができる基を表し、
Ｓ1およびＳ2は、互いに独立して、単結合またはスペーサー単位、たとえば炭素原子１〜４０個の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキレン基（非置換であるか、フッ素、塩素によって一または多置換されており、１個以上の隣接しない−ＣＨ2−基が独立して基Ｄによって置換されていてもよいが、酸素原子が互いに直接的には結合していない）を表し、
Ｄは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−および−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）から選択される基、芳香族基または脂環式基を表し、
Ｑは、酸素原子または−ＮＲ1−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）を表し、
Ｘ、Ｙは、互いに独立して、水素、フッ素、塩素、シアノ、炭素原子１〜１２個のアルキル（場合によってはフッ素によって置換されており、場合によっては１個以上の隣接しないアルキル−ＣＨ2−基が−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−によって置換されている）を表す〕
によって示される光反応性基である。
【００２９】
基Ａは、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−または２，６−ナフチレンおよび非置換であるか、炭素原子１〜１２個の環式、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル残基（非置換であるか、フッ素、塩素によって一または多置換されており、場合によっては１個以上の隣接しない−ＣＨ2−基が−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−およびＣ−Ｃ≡Ｃ−によって置換されている）によって置換されているフェニレンから選択されることが好ましい。
【００３０】
Ａが、２，５−フラニレン、１，４−または２，６−ナフチレンおよび非置換であるか、炭素原子１〜１２個の環式、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル残基（場合によっては１個以上の隣接しない−ＣＨ2−基が−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−によって置換されている）によって置換されているフェニレンから選択されることが特に好ましい。
【００３１】
用語「フェニレン」により、場合によっては置換されている１，２−、１，３−または１，４−フェニレンを包含すると理解されるべきである。フェニレン基は、１，３−または１，４−フェニレンであることが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【００３２】
用語「第二の物質と反応または相互作用することができる基」により、ラジカル重合性またはカチオン重合性基のような基；親水性アニオン基、たとえばプロトン化または塩形態の、たとえばアルカリ金属塩またはアンモニウム塩としての−ＯＳＯ2Ｏ-、−ＳＯ2Ｏ-、−ＣＯ2-、（−Ｏ）2Ｐ（Ｏ）Ｏ-、−Ｐ（Ｏ）（Ｏ-）2、−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ-）2、−Ｐ（Ｏ-）2および−ＯＰ（Ｏ-）2からなる基；極性基、たとえばアルコール、チオールおよびイソシアネート；ならびにモノ−、ジ−、トリ−アルコキシまたはハロゲノシランを包含すると理解されるべきである。
【００３３】
基Ｂは、水素原子、ラジカル重合性もしくはカチオン重合性基またはモノ−、ジ−、トリ−アルコキシもしくはハロゲノシランから選択されることが好ましい。
【００３４】
Ｂは、水素原子またはラジカル重合性もしくはカチオン重合性基から選択されることがより好ましい。
【００３５】
Ｂは水素であることが特に好ましい。
【００３６】
好ましい基Ｑは酸素原子または−ＮＨ−である。
【００３７】
Ｑは酸素原子であることが特に好ましい。
【００３８】
基ＸおよびＹは水素を表すことが好ましい。
【００３９】
好ましい光活性基は式Ｉａの基である。
【００４０】
基Ｓ1は、単共有結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）および直鎖状または分岐鎖状アルキレン基（場合によってはフッ素、塩素およびシアノから選択される１個以上の基によって置換されており、２または３個の隣接しないアルキレン−ＣＨ2−基が独立して場合によっては基Ｄによって置換されているが、アルキレン基中の鎖炭素原子の総数は２４を超えない）から選択されることが好ましい。
【００４１】
Ｓ1は、単共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−ＣＯ−ＮＲ1−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s及び−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（式中、Ｒ1は上記で定義したとおりであり、ｒおよびｓは各々１〜２０、好ましくは１〜１２の整数を表し、ｒ＋ｓ≦２１、好ましくは≦１５である）から選択されることがより好ましい。
【００４２】
用語−（ＣＨ2）r−および−（ＣＨ2）s−により、それぞれｒまたはｓ個の炭素原子を含有する直鎖状または分岐鎖状アルキレン基を包含すると理解されるべきである。
【００４３】
Ｓ1は、単共有結合、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）rＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）ｓ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（式中、ｒおよびｓは各々１〜１２の整数を表し、ｒ＋ｓ≦１５である）から選択されることが特に好ましい。
【００４４】
好ましい基Ｓ1の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシなどを包含する。
【００４５】
基Ｓ2は、単共有結合、直鎖状または分岐鎖状アルキレン基（場合によってはフッ素、塩素およびシアノから選択される１個以上の基によって置換されており、２または３個の隣接しないアルキレン−ＣＨ2−基が独立して場合によっては基Ｄによって置換されているが、アルキレン基中の鎖炭素原子の総数は２４を超えない）から選択されるということが好ましい（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）。
【００４６】
Ｓ2は、単共有結合、−（ＣＨ2）r−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−ＣＯ−Ｏ−及び−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−ＣＯ−（式中、Ｒ1は上記で定義したとおりであり、ｒおよびｓは各々１〜２０の整数を表し、ｒ＋ｓ≦２１である）から選択されることが特に好ましい。ｒおよびｓが各々１〜１２の整数を表すことがより好ましい。ｒ＋ｓ≦１５であることが特に好ましい。
【００４７】
好ましい基Ｓ2の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシなどを包含する。
【００４８】
用語「芳香族」により、５、６または１０個の環原子を含む、場合によっては置換されている炭素環式および複素環式基、たとえばフラン、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ナフタレンまたはテトラリン単位を包含すると理解されるべきである。
【００４９】
用語「炭素原子１〜１８個の環式、直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル残基（非置換であるか、シアノもしくはフッ素、塩素によって一置換されているか、フッ素、塩素によって多置換されており、１個以上の隣接しない−ＣＨ2−基が独立して基Ｃによって置換されていてもよい）」により、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチルペンチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イル、ペンタ−４−エン−１−イル、ヘキサ−５−エン−１−イル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、シクロペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、アリルオキシ、ブト−３−エニルオキシ、ペント−４−エニルオキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、sec−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ブト−３−エニルオキシカルボニル、ペント−４−エニルオキシカルボニル、シクロヘキシルメトキシカルボニル、シクロペンチルメトキシカルボニル、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ブチルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、sec−ブチルカルボニルオキシ、tert−ブチルカルボニルオキシ、ペンチルカルボニルオキシ、イソペンチルカルボニルオキシ、シクロペンチルカルボニルオキシ、４−〔３，４，５−トリス（オクチルオキシ）ベンジル〕オキシ、ヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ、（４−プロピルシクロヘキシル）カルボニルオキシ、（４−ペンチルベンゾイル）オキシ、オクチルカルボニルオキシ、ノニルカルボニルオキシ、デシルカルボニルオキシ、ウンデシルカルボニルオキシ、ドデシルカルボニルオキシ、３−メチルペンチルカルボニルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、sec−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、デシルカルボニル、ウンデシルカルボニル、ドデシルカ���ボニル、メトキシアセトキシ、１−メトキシ−２−プロポキシ、３−メトキシ−１−プロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−イソプロポキシエトキシ、１−エトキシ−３−ペンチルオキシ、３−ブチニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、５−クロロペンチニル、４−ペンチンカルボニルオキシ、６−プロピルオキシヘキシル、６−プロピルオキシヘキシルオキシ、２−フルオロエチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル、２−（ペルフルオロオクチル）エチル、２−（ペルフルオロブチル）エチル、２−（ペルフルオロヘキシル）エチル、２−（ペルフルオロデシル）エチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、１−フルオロプロポキシ、１−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３，３−ジフルオロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、トリフルオロメトキシなどを含む群から選択される基を包含すると理解されるべきである。
【００５０】
用語「炭素原子１〜４０個の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキレン残基（非置換であるか、シアノもしくはフッ素、塩素によって一置換されているか、フッ素、塩素によって多置換されており、１個以上の隣接しない−ＣＨ2−基が独立して基Ｄによって置換されていてもよい）」により、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシ、２−｛４−〔４−（２−オキシ−エチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′（４−オキシブチル）−１，��′ビフェニル−４−イル〕エトキシ、２−｛４−〔４−（２−オキシ−エチル）フェニル｝エトキシ、２−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（４−カルボニルオキシブチル）−１，１′ビフェニレン−４−イル〕エトキシ、６−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）フェニル｝ヘキシルオキシ、５−｛〔４′−（４−オキシブトキシ）−１，１′−ビフェニル−４−イル〕オキシ｝ペンチルカルボニルオキシ、２−オキシエチレン、３−オキシプロピレン、４−オキシブチレン、５−オキシペンチレン、６−オキシヘキシレン、７−オキシヘプチレン、８−オキシオクチレン、９−オキシノニレン、１０−オキシデシレン、１１−オキシウンデシレン、１２−オキシドデシレン、２−（オキシカルボニル）エチレン、３−（オキシカルボニル）プロピレン、４−（オキシカルボニル）ブチレン、５−（オキシカルボニル）ペンチレン、６−（オキシカルボニル）ヘキシレン、７−（オキシカルボニル）ヘプチレン、８−（オキシカルボニル）オクチレン、９−（オキシカルボニル）ノニレン、１０−（オキシカルボニル）デシレン、１１−（オキシカルボニル）ウンデシレン、１２−（オキシカルボニル）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルイミノ）エチレン、３−（カルボニルイミノ）プロピレン、４−（カルボニルイミノ）ブチレン、５−（カルボニルイミノ）ペンチレン、６−（カルボニルイミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルイミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルイミノ）オクチレン、９−（カルボニルイミノ）ノニレン、１０−（カルボニルイミノ）デシレン、１１−（カルボニルイミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルイミノ）ドデシレン、２−イミノエチレン、３−イミノプロピレン、４−イミノブチレン、５−イミノペンチレン、６−イミノヘキシレン、７−イミノヘプチレン、８−イミノオクチレン、９−イミノノニレン、１０−イミノデシレン、１１−イミノウンデシレン、１２−イミノドデシレン、２−イミノカルボニルエチレン、３−イミノカルボニルプロピレン、４−イミノカルボニルブチレン、５−イミノカルボニルペンチレン、６−イミノカルボニルヘキシレン、７−イミノカルボニルヘプチレン、８−イミノカルボニルオクチレン、９−イミノカルボニルノニレン、１０−イミノカルボニルデシレン、１１−イミノカルボニルウンデシレン、１２−イミノカルボニルドデシレン、２−（２−エチレンオキシ）エチレン、２−（３−プロピレンオキシ）エチレン、６−（４−ブチレンオキシ）ヘキシレン、２−（２−エチレンイミノカルボニル）エチレン、２−（３−プロピレンイミノカルボニル）エチレン、６−（４−ブチレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロ��レンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレンなどを含む群から選択される基を包含すると理解されるべきである。
【００５１】
用語「低級アルキル」により、１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する直鎖状および分岐鎖状炭化水素基を包含すると理解されるべきである。メチル、エチル、プロピルおよびイソプロピル基が特に好ましい。
【００５２】
用語「脂環式」により、３〜１０個の炭素原子を有する非芳香族炭素環式または複素環式環系、たとえばシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエンおよびデカリンを包含すると理解されるべきである。
【００５３】
用語「ラジカル重合性またはカチオン重合性基」により、好ましくはアクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート；Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミドおよび２−フェナクリルアミド；ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体；マレイン酸誘導体；フマル酸誘導体；シンナメート誘導体およびエポキシ誘導体などを包含すると理解されるべきである。好ましい基は、アクリレート、メタクリレート；Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体；マレイン酸誘導体およびシンナメート誘導体である。最も好ましい基は、アクリレート、メタクリレート、ビニルエーテルおよびシンナメート誘導体である。
【００５４】
末端部分もまた、水素であることもできるし、第二の物質、たとえばポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／または光活性モノマーもしくは表面と反応または相互作用することができる基Ｂのような基であることもできるし、炭素原子１〜２４個の直鎖状または分岐鎖状アルキル基（非置換であるか、フッ素、塩素、シアノによって一または多置換されており、１個以上の−ＣＨ2−基が独立して基Ｄによって置換されていてもよいが、酸素原子は互いに直接的には結合していない）のような単位であることもできる。
【００５５】
少なくとも４個の末端部分が光活性基であることが好ましい。
【００５６】
繰返し分枝単位とは、一つのコア部分または分枝部分を隣接分枝部分または隣接末端部分に接続する構成部分をいう。繰返し分枝単位の構造は特に制限されない。デンドリマーの各繰返し分枝単位は必ずしも同じではない。さらに、本発明に使用されるデンドリマー当たりの分枝単位の数は少なくとも３であり、すなわち末端基が４であり、少なくとも４個の光反応性基を含有する。
【００５７】
好ましい分枝単位は、一般式IIａ、IIｂの樹枝状ブロック、またはそれらの組み合わせ、たとえば式IIｃ
【００５８】
【化７】
2004536185.tif 000005
【００５９】
〔式中、
破線は、コア部分または直前の世代の分枝単位のＺ単位への結合点を示し、
実線は、次世代の分枝単位のＥ残基への結合点または末端基への結合点を示し、
Ｅは有機残基を表し、
Ｚは、単結合またはスペーサー単位、たとえば炭素原子１〜２４個の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキレン基（非置換であるか、フッ素、塩素によって一または多置換されており、１個以上の隣接しない−ＣＨ2−基が独立して基Ｄによって置換されていてもよいが、酸素原子が互いに直接的には結合していない）を表すか、あるいは、Ｚはまた、一般式ＩａおよびＩｂ（この場合、Ｂは、Ｅへの結合点を示し、Ａ、Ｓ1、Ｓ2、Ｑ、ＸおよびＹは上記で定義したとおりである）によって示される基のような光反応性基を表すことができる〕
によって示される。
【００６０】
特に好ましい分枝単位は式IIａの基および式IIｃの基であり、式IIｂの基は、存在するならば、好ましくは最遠世代に配置される。
【００６１】
最も好ましい樹枝状ブロックは式IIａの基である。
【００６２】
また、基Ｅが芳香族、脂環式またはＣＲ1−単位（式中、Ｒ1は上記で定義した意味を有する）であるということが好ましい。
【００６３】
基Ｅは、１，２，３−ベンゼントリイル、１，３，４−ベンゼントリイル、１，３，５−ベンゼントリイルまたは基ＣＲ1−から選択されることが特に好ましい。
【００６４】
基Ｚは、単共有結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）および直鎖状または分岐鎖状アルキレン基（場合によってはフッ素、塩素およびシアノから選択される１個以上の基によって置換されており、１〜４個の隣接しないアルキレン−ＣＨ2−基が独立して場合によっては基Ｄによって置換されているが、アルキレン基中の鎖炭素原子の総数は３０を超えない）から選択されることが好ましい。
【００６５】
また、Ｚが、一般式ＩａおよびＩｂ（この場合、Ｂは、Ｅへの結合点を示し、Ａ、Ｓ1、Ｓ2、Ｑ、ＸおよびＹは上記で定義したとおりである）によって示される基のような光反応性基を表すことが好ましい。
【００６６】
好ましい基Ｚの例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシ、２−｛４−〔４−（２−オキシ−エチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（４−オキシブチル）−１，１′ビフェニル−４−イル〕エトキシ、２−｛４−〔４−（２−オキシ−エチル）フェニル｝エトキシ、２−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（４−カルボニルオキシブチル）−１，１′ビフェニレン−４−イル〕エトキシ、６−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）フェニル｝ヘキシルオキシ、５−｛〔４′−（４−オキシブトキシ）−１，１′−ビフェニル−４−イル〕オキシ｝ペンチルカルボニルオキシ、２−オキシエチレン、３−オキシプロピレン、４−オキシブチレン、５−オキシペンチレン、６−オキシヘキシレン、７−オキシヘプチレン、８−オキシオクチレン、９−オキシノニレン、１０−オキシデシレン、１１−オキシウンデシレン、１２−オキシドデシレン、２−（オキシカルボニル）エチレン、３−（オキシカルボニル）プロピレン、４−（オキシカルボニル）ブチレン、５−（オキシカルボニル）ペンチレン、６−（オキシカルボニル）ヘキシレン、７−（オキシカルボニル）ヘプチレン、８−（オキシカルボニル）オクチレン、９−（オキシカルボニル）ノニレン、１０−（オキシカルボニル）デシレン、１１−（オキシカルボニル）ウンデシレン、１２−（オキシカルボニル）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルイミノ）エチレン、３−（カルボニルイミノ）プロピレン、４−（カルボニルイミノ）ブチレン、５−（カルボニルイミノ）ペンチレン、６−（カルボニルイミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルイミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルイミノ）オクチレン、９−（カルボニルイミノ）ノニレン、１０−（カルボニルイミノ）デシレン、１１−（カルボニルイミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルイミノ）ドデシレン、２−イミノエチレン、３−イミノプロピレン、４−イミノブチレン、５−イミノペンチレン、６−イミノヘキシレン、７−イミノヘプチレン、８−イミノオクチレン、９−イミノノニレン、１０−イミノデシレン、１１−イミノウンデシレン、１２−イミノドデシレン、２−イミノカルボニルエチレン、３−イミノカルボニルプロピレン、４−イミノカルボニルブチレン、５−イミノカルボニルペンチレン、６−イミノカルボニルヘキシレン、７−イミノカルボニルヘプチレン、８−イミノカルボニルオクチレン、９−イミノカルボニルノニレン、１０−イミノカルボニルデシレン、１１−イミノカルボニルウンデシレン、１２−イミノカルボニルドデシレン、２−（２−エチレンオキシ）エチレン、２−（３−プロピレンオキシ）エチレン、６−（４−ブチレンオキシ）ヘキシレン、２−（２−エチレンイミノカルボニル）エチレン、２−（３−プロピレンイミノカルボニル）エチレン、６−（４−ブチレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−オキシヘキシル（２Ｅ）−３−〔４−（４−オキシブトキシ）−３−メトキシフェニル〕−２−プロペノエート、８−オキシオクチル（２Ｅ）−３−〔４−（５−オキシペントキシ）フェニル〕−２−プロペノエート、６−オキシヘキシル（２Ｅ）−３−〔４−（４−カルボニルオキシ）ブトキシ）−３−メトキシフェニル〕−２−プロペノエート、８−（オキシカルボニル）オクチル（２Ｅ）−３−〔４−（５−オキシペントキシ）フェニル〕−２−プロペノエートなどを包含する。
【００６７】
本発明のコア部分（図１）は限定されない。それらは、１、２、３または４個の樹枝状単位に共有結合させることができる。好ましいコア単位は、式IIIａ、IIIｂ、IIIｃ、IIIｄおよびIIIｅ
【００６８】
【化８】
2004536185.tif 000006
【００６９】
〔式中、破線は、分枝単位との結合点を示し、
Ｆは、単結合または炭素原子１〜４０個の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキレン基（非置換であるか、フッ素、塩素によって一または多置換されており、１個以上の−ＣＨ2−基が独立して基Ｄによって置換されていてもよいが、酸素原子は互いに直接的には結合していない）のような単位を表すか、あるいは、Ｆは、一般式ＩａおよびＩｂ（この場合、Ｂは、デンドリマーの第一世代への結合点を示す）によって示される基のような光反応性基を表し、
Ｇは、水素原子；第二の物質、たとえばポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／または光活性モノマーもしくは表面と反応または相互作用することができる基；またはラジカル重合もしくはカチオン重合からのホモもしくはコポリマー中のモノマー繰返し単位を表し、
Ｋは、窒素原子、炭素原子、基ＣＲ1−または芳香族もしくは脂環式基（場合によってはフッ素、塩素、シアノおよびＣ1-18環式、直鎖状または分岐鎖状アルキル基（場合によっては１個のシアノ基または１個以上のハロゲン原子によって置換されており、１個以上の隣接しないアルキル−ＣＨ2−基が場合によっては−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）から選択される基によって置換されている）から選択される基によって置換されている）を表し、
Ｊは、炭素原子または芳香族もしくは脂環式基（場合によってはフッ素、塩素、シアノおよびＣ1-18環式、直鎖状または分岐鎖状アルキル基（場合によっては１個のシアノ基または１個以上のハロゲン原子によって置換されており、１個以上の隣接しないアルキル−ＣＨ2−基が場合によっては−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）から選択される基によって置換されている）から選択される基によって置換されている）を表す〕
によって示される。
【００７０】
用語「ラジカル重合もしくはカチオン重合からのホモまたはコポリマー中のモノマー繰返し単位」により、アクリレート、メタクリレート、２−クロロアクリレート、２−フェニルアクリレート；Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミドおよび２−フェナクリルアミド；ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体；マレイン酸誘導体；フマル酸誘導体；シンナメート誘導体およびエポキシ誘導体などの群からのモノマー繰返し単位を包含すると理解されるべきである。
【００７１】
基Ｆは、単共有結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＮＲ1−ＣＯ−ＮＲ1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（Ｒ1は水素原子または低級アルキルを表す）および直鎖状または分岐鎖状アルキレン基（場合によってはフッ素、塩素およびシアノから選択される１個以上の基によって置換されており、４個までの隣接しないアルキレン−ＣＨ2−基が独立して場合によっては基Ｄによって置換されているが、アルキレン基中の鎖炭素原子の総数は３０を超えない）から選択されることが好ましい。
【００７２】
また、Ｆが、一般式ＩａまたはＩｂ（この場合、Ｂは、第一デンドロン世代への結合点を示し、Ａ、Ｓ1、Ｓ2、Ｑ、ＸおよびＹは上記で定義したとおりである）によって示される基のような光反応性基を表すことが好ましい。
【００７３】
好ましい基Ｆの例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、１，１２−ドデシレンジオキシ、２−｛４−〔４−（２−オキシ−エチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（４−オキシブチル）−１，１′ビフェニル−４−イル〕エトキシ、２−｛４−〔４−（２−オキシ−エチル）フェニル｝エトキシ、２−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（２−カルボニルオキシブチル）−１，１′ビフェニレン−４−イル〕エトキシ、６−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）フェニル｝ヘキシルオキシ、５−｛〔４′−（４−オキシブトキシ）−１，１′−ビフェニル−４−イル〕オキシ｝ペンチルカルボニルオキシ、２−オキシエチレン、３−オキシプロピレン、４−オキシブチレン、５−オキシペンチレン、６−オキシヘキシレン、７−オキシヘプチレン、８−オキシオクチレン、９−オキシノニレン、１０−オキシデシレン、１１−オキシウンデシレン、１２−オキシドデシレン、２−（オキシカルボニル）エチレン、３−（オキシカルボニル）プロピレン、４−（オキシカルボニル）ブチレン、５−（オキシカルボニル）ペンチレン、６−（オキシカルボニル）ヘキシレン、７−（オキシカルボニル）ヘプチレン、８−（オキシカルボニル）オクチレン、９−（オキシカルボニル）ノニレン、１０−（オキシカルボニル）デシレン、１１−（オキシカルボニル）ウンデシレン、１２−（オキシカルボニル）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルイミノ）エチレン、３−（カルボニルイミノ）プロピレン、４−（カルボニルイミノ）ブチレン、５−（カルボニルイミノ）ペンチレン、６−（カルボニルイミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルイミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルイミノ）オクチレン、９−（カルボニルイミノ）ノニレン、１０−（カルボニルイミノ）デシレン、１１−（カルボニルイミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルイミノ）ドデシレン、２−イミノエチレン、３−イミノプロピレン、４−イミノブチレン、５−イミノペンチレン、６−イミノヘキシレン、７−イミノヘプチレン、８−イミノオクチレン、９−イミノノニレン、１０−イミノデシレン、１１−イミノウンデシレン、１２−イミノドデシレン、２−イミノカルボニルエチレン、３−イミノカルボニルプロピレン、４−イミノカルボニルブチレン、５−イミノカルボニルペンチレン、６−イミノカルボニルヘキシレン、７−イミノカルボニルヘプチレン、８−イミノカルボニルオクチレン、９−イミノカルボニルノニレン、１０−イミノカルボニルデシレン、１１−イミノカルボニルウンデシレン、１２−イミノカルボニルドデシレン、２−（２−エチレンオキシ）エチレン、２−（３−プロピレンオキシ）エチレン、６−（４−ブチレンオキシ）ヘキシレン、２−（２−エチレンイミノカルボニル）エチレン、２−（３−プロピレンイミノカルボニル）エチレン、６−（４−ブチレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシレン、６−オキシヘキシル（２Ｅ）−３−〔４−（４−オキシブチル）−３−メトキシフェニル〕−２−プロペノエート、８−オキシオクチル（２Ｅ）−３−〔４−（５−オキシペントキシ）フェニル〕−２−プロペノエート、１，１１−ビス−〔（２Ｅ）−３−（４−オキシフェニル）−２−プロペノエート〕ウンデシレンなどを包含する。
【００７４】
基Ｇは、水素原子、ラジカル重合性もしくはカチオン重合性基またはモノ−、ジ−もしくはトリ−アルコキシもしくはハロゲノシランから選択されることが好ましい。
【００７５】
Ｇは、水素原子、ラジカル重合性もしくはカチオン重合性基、またはラジカル重合もしくはカチオン重合からのホモもしくはコポリマー中のモノマー単位から選択されることがより好ましい。
【００７６】
Ｇは、上記で定義したようなラジカル重合性またはカチオン重合性基であることが特に好ましい。
【００７７】
また、基Ｋが窒素原子、炭素原子、芳香族、脂環式またはＣＲ1−単位（式中、Ｒ1は上記で定義したとおりである）であることが好ましい。
【００７８】
基Ｋは、１，２，３−ベンゼントリイル、１，３，４−ベンゼントリイル、１，３，５−ベンゼントリイルまたは基ＣＲ1−から選択されることが特に好ましい。
【００７９】
また、基Ｊは、炭素原子、芳香族または脂環式単位であることが好ましい。
【００８０】
基Ｊは炭素原子であることが特に好ましい。
【００８１】
好ましいコア部分は、式IIIａ、IIIｂ、IIIｃ、IIIｄの基である。
【００８２】
より好ましいコア部分は、式IIIａおよびIIIｂの基である。
【００８３】
本発明に使用されるデンドリマーは、公知の方法、たとえばAdvances in polymer science，Vol. 142 (1999)に記載された方法にしたがって調製することができる。
【００８４】
基材へのデンドリマーの付着を改善するために、添加剤、たとえばシラン含有化合物およびエポキシ含有架橋剤を本発明のデンドリマーに添加することができる。適当なシラン含有化合物は、Plast. Eng.，Vol. 36 (1996)（Polyimides, fundamentals and applications）に記載されている。適当なエポキシ含有架橋剤は、４，４′−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２：４，５−Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミンなどを包含する。
【００８５】
さらなる添加剤、たとえば光増感剤、光ラジカル発生剤および／またはカチオン光開始剤を本発明のデンドリマーに添加することもできる。適当な光活性添加剤は、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミンまたはエチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートとの混合物、キサントン、チオキサントン、IRGACURE（商標）184、369、500、651および907（Ciba）、ミヒラーケトン、トリアリールスルホニウム塩などを包含する。
【００８６】
本発明のデンドリマーは、液晶用配向層としてならびに非構造化および構造化光学素子および多層系の構築に使用される。それらは、ポリマー層が適用される用途に依存して、単独で使用することもできるし、ポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマーおよび／または光活性モノマーと組み合わせて使用することもできる。したがって、ポリマー層の組成を変更することにより、誘起プレチルト角、良好な表面の濡れ、高い電圧保持比、比固定化エネルギーなどのような性質を制御することが可能であることが理解されよう。１以上の本発明の配向層を電気光学部品の構築に使用することができる。
【００８７】
本発明のデンドリマーとで組み合わせるのに適当な光活性ポリマーまたはオリゴマーは、たとえば、ＥＰ−Ａ−０６１１７８６、ＷＯ−Ａ−９６／１００４９、ＥＰ−Ａ−０７６３５５２、ＵＳ−５９６５７６１、ＥＰ−Ａ−０８５７７２８、ＥＰ−Ａ−０８６０４５５およびＷＯ−Ａ−９９／１５５７６に記載されている。適当な光活性モノマーは、たとえば、ＵＳ−５５６７３４９、ＵＳ−５６５０５３４、ＵＳ−５５９３６１７、ＵＳ−５８５１４２７、ＵＳ−５７０７５４４、ＵＳ−５８５１４２４、ＵＳ−５７００３９３、ＵＳ−５８００７３３、ＷＯ−９８／５２９０５、ＷＯ−００／０５１８９、ＷＯ−００／４８９８５およびＷＯ−００／５５１１０に記載されているものである。
【００８８】
次の非制限的な例によって本発明をさらに説明する。本発明の範囲に入る変形は当業者には明らかであろう。
【００８９】
例
合成例１
１，６−ヘキサンジオールジ〔３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジルオキシ〕ベンゾエートの製造
【００９０】
【化９】
2004536185.tif 000007
【００９１】
１，６−ヘキサンジオールジ（３，５−ジヒドロキシ）ベンゾエート０．３９０g（１．０mmol）、トリフェニルホスフィン１．１g（４．２mmol）をテトラヒドロフラン５．４ml中に溶解し、３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジルアルコール３．１g（４．０mmol）およびテトラヒドロフラン１０mlを添加した。これに、トルエン中のアゾジカルボン酸ジエチルエステルの４０％溶液１．８３g（４．２mmol）を３５分かけて滴下した。続いて、この混合物を２５℃で３．５時間反応させた。次いで、この反応混合物を酢酸エチルと水とに分配した。有機相を繰り返し水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（９：１）を使用してのシリカゲル２４０gにおける残渣の１回目のクロマトグラフィーおよび溶離剤としてアセトニトリル：テトラヒドロフラン（８５：１５）を使用してのLiChroprep RP−18（１００g）における２回目のクロマトグラフィーにより、１，６−ヘキサンジオールジ〔３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジルオキシ〕ベンゾエート（「デンドリマー１」）１．５８g（４６．０％）が得られた。Ｔｇ＝４１．２℃
【００９２】
出発物質として用いた中間体は、次の手順にしたがって製造した。
【００９３】
メチル（２Ｅ）−３−｛４−〔（８−クロロオクチル）オキシ〕−３−メトキシフェニル｝−２−プロペノエートの製造
メチル（２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−プロペノエート２０．０g（９６．０６mmol）、８−クロロ−１−オクタノール１６．６g（１００．９mmol）およびトリフェニルホスフィン２７．７g（１０５．７mmol）をテトラヒドロフラン４００ml中に溶解した。続いて、この無色溶液を０℃に冷却し、これにトルエン中のアゾジカルボン酸ジエチルエステルの４０％溶液４６．０g（１０５．７mmol）を２５分かけて滴下した。続いて、この混合物を０℃で４時間反応させた。この反応混合物を蒸発によって容量を減らした。得られた残渣をメタノールと水の混合物（３：２）に添加し、次いでtert−ブチル−メチルエーテル：ヘキサン１：１の混合物で抽出した。tert−ブチル−メチルエーテル相を繰り返し水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。この粗生成物を２−プロパノールから再結晶させると、メチル（２Ｅ）−３−｛４−〔（８−クロロオクチル）オキシ〕−３−メトキシフェニル｝−２−プロペノエート３０．８g（９０％）が白色結晶として得られた。
【００９４】
メチル（２Ｅ）−３−｛４−〔（８−ヨードオクチル）オキシ〕−３−メトキシフェニル｝−２−プロペノエートの製造
メチル（２Ｅ）−３−｛４−〔（８−クロロオクチル）オキシ〕−３−メトキシフェニル｝−２−プロペノエート２６．８g（７５．５２mmol）をアセトン１０００ml中に溶解した。ヨウ化ナトリウム６５．１６g（４３５．１５mmol）を添加した。この反応懸濁液を還流温度で２４時間加熱した。この反応混合物をジエチルエーテルと水とに分配した。有機相を繰り返し水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。この粗生成物を２−プロパノールから再結晶させると、メチル（２Ｅ）−３−｛４−〔（８−ヨードオクチル）オキシ〕−３−メトキシフェニル｝−２−プロペノエート３０．１g（９０％）が白色結晶として得られた。
【００９５】
３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジルアルコールの製造
メチル（２Ｅ）−３−｛４−〔（８−ヨードオクチル）オキシ〕−３−メトキシフェニル｝−２−プロペノエート５．８７g（１３．１５mmol）、３，５−ジヒドロキシベンジルアルコール０．８７２g（６．２６mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ml中に溶解した。炭酸カリウム４．３３g（３１．３１mmol）を添加した。次いで、この反応懸濁液を還流温度で２４時間加熱した。この反応混合物を酢酸エチルと塩化ナトリウム飽和溶液の間で分配した。有機相を繰り返し水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。トルエン：酢酸エチルをはじめに４：１で使用し、次いで７：３で使用するシリカゲル２４０gにおける残渣のクロマトグラフィーにより、３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジルアルコール２．１５g（４２％）が無色の油状物として得られた。
【００９６】
１，６−ヘキサンジオールビス（３，５−ジヒドロキシ）ベンゾエートの製造
３，５−ジニトロ安息香酸４．８５g（３１．５mmol）をアセトニトリル３１ml中に懸濁した。１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデス−７−エン（１，５−５）（ＤＢＵ）４．８０g（３１．５mmol）を１０分かけて滴下した。１，６−ジブロモヘキサン３．６６g（１５．０mmol）を添加し、次いで得られた混合物を８４℃で１８時間加熱した。この反応混合物を冷却し、次いでジエチルエーテルと水とに分配した。有機相を繰り返し水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチルをはじめに４：１で使用し、次いで１：１で使用するシリカゲル２４０gにおける残渣のクロマトグラフィーにより、１，６−ヘキサンジオールビス（３，５−ジヒドロキシ）ベンゾエート３．３９g（５３％）がベージュ色結晶として得られた。
【００９７】
合成例２
１，８−オクタンジオールビス〔３，５−ビス（｛２，２−ビス〔（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕ベンゾイル｝オキシ）メチル〕プロパノイル｝アミノ）〕ベンゾエートの製造
【００９８】
【化１０】
2004536185.tif 000008
【００９９】
ジクロロメタン３０mlおよびテトラヒドロフラン１０ml中の１，８−オクタンジオールビス（３，５−ビス｛〔２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロパノイル〕アミノ｝ベンゾエート０．８６g（０．９７８mmol）、４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕安息香酸１．８１５g（８．８０mmol）、４−（ジメチルアミノ）ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート０．２９g（０．９７８mmol）を０℃に冷却し、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド１．７３g（８．３７mmol）を添加した。続いて、この混合物を２５℃で４８時間反応させ、濾過した。濾液を蒸発によって濃縮した。この粗生成物を、最初に溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（７：３）を使用してのシリカゲル１５０gにおけるクロマトグラフィーによって精製し、次いでＴＨＦ（２０ml）からメタノール４００ml中に再沈殿させると、１，８−オクタンジオールビス〔３，５−ビス（｛２，２−ビス〔（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕ベンゾイル｝オキシ）メチル〕プロパノイル｝アミノ）〕ベンゾエート（「デンドリマー２」）１．８６g（８０％）が白色粉末として得られた。Ｔｇ＝８３℃
【０１００】
出発物質として用いた中間体は、次の手順にしたがって製造した。
【０１０１】
１，８−オクタンジオールビス（３，５−ジアミノ）ベンゾエートの製造
１，８−オクタンジオールビス（３，５−ジニトロ）ベンゾエート３．５７g（６．６８mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０mlと水１７mlの混合物中に溶解した。塩化第二鉄六水和物２１．６６g（８０．１４mmol）および亜鉛粉末８．７３g（１３３．５６mmol）を添加し、温度を４５℃に上げた。この混合物を２時間反応させた。次いで、反応混合物を酢酸エチルと水とに分配し、濾過した。有機相を繰り返し水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。この粗生成物を最初に酢酸エチル：ヘキサン２：１混合物から再結晶させ、２回目にエタノールから再結晶させると、１，８−オクタンジオールビス（３，５−ジアミノ）ベンゾエート２．０４g（７３％）がベージュ色結晶として得られた。
【０１０２】
１，８−オクタンジオールビス（３，５−ビス｛〔（２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル）カルボニル｝アミノ）ベンゾエートの製造
ジクロロメタン２０ml中の２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５−カルボン酸０．９４６g（５．４３mmol）、１，８−オクタンジオールビス（３，５−ジアミノ）ベンゾエート０．５００g（１．２１mmol）、４−（ジメチルアミノ）ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート０．１４g（０．４８mmol）の混合物を０℃に冷却し、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド１．２４g（６．０３mmol）を添加した。続いて、この混合物を２５℃で７２時間反応させ、濾過した。濾液を蒸発によって濃縮した。溶離剤としてtert−ブチル−メチルエーテル：酢酸エチル３：１を使用してのシリカゲル１５０gにおける残渣のクロマトグラフィーにより、１，８−オクタンジオールビス（３，５−ビス｛〔（２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル）カルボニル｝アミノ）ベンゾエート１．１０g（８７％）が白色粉末として得られた。
【０１０３】
１，８−オクタンジオールビス（３，５−ビス｛〔２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロパノイル〕アミノ｝ベンゾエートの製造
１，８−オクタンジオールビス（３，５−ビス｛〔（２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル）カルボニル｝アミノ）ベンゾエート１．１０g（１．０６mmol）をメタノール１０mlおよびテトラヒドロフラン１０ml中に溶解した。Dowex 50Wx2樹脂０．５０gおよび反応混合物を室温で４時間撹拌した。Dowex樹脂を濾別し、テトラヒドロフランで洗浄した。濾液を回転蒸発によって濃縮すると、１，８−オクタンジオールビス（３，５−ビス｛〔２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロパノイル〕アミノ｝ベンゾエート０．８６g（９２％）が帯黄色結晶として得られた。
【０１０４】
合成例３
６−｛〔３，５−ビス（｛３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝ヘキシルメタクリレートの製造
【０１０５】
【化１１】
2004536185.tif 000009
【０１０６】
３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジルブロミド１．１０g（１．３１mmol）、６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル３，５−ジヒドロキシベンゾエート０．２０４g（０．６３mmol）、１８−クラウン−６（１７mg、０．０６mmol）を２−ブタノン２０ml中に溶解した。炭酸カリウム０．１１４g（０．８２mmol）を添加した。次いで、この反応懸濁液を還流温度で２４時間加熱した。この反応混合物を酢酸エチルと水とに分配した。有機相を繰り返し水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。溶離剤として最初にアセトニトリル、次いでテトラヒドロフランを使用してのLiChroprep RP−18（１０g）における残渣のクロマトグラフィーにより、６−｛〔３，５−ビス（｛３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝ヘキシルメタクリレート（「デンドリマー３」）０．９０g（７７％）が無色の油状物として得られた。
【０１０７】
出発物質として用いた中間体は、次の手順にしたがって製造した。
【０１０８】
３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジルブロミドの製造
３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジルアルコール２．３９g（３．０８mmol）、テトラブロモメタン１．１４g（３．４２mmol）をジクロロメタン２５ml中に溶解した。続いて、この溶液を０℃に冷却し、これにジクロロメタン２０ml中のトリフェニルホスフィン０．８６g（３．２９mmol）の溶液を１時間かけて滴下した。続いて、この混合物を２５℃で２０ｈ反応させ、蒸発によって容量を減らした。溶離剤としてトルエン：酢酸エチルを最初に１９：１で使用し、次いで４：１で使用するシリカゲル１２０gにおける残渣のクロマトグラフィーにより、３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジルブロミド１．９４g（７８％）が無色の油状物として得られた。
【０１０９】
６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル３，５−ジヒドロキシベンゾエートの製造
３，５−ジヒドロキシ安息香酸２．２７g（１４．７２mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３２ml中に溶解した。１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデス−７−エン（１，５−５）（ＤＢＵ）２．２４g（１４．７２mmol）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１７mlとの溶液を３０分かけて滴下した。６−ヨードヘキシル２−メタクリレート３．９６g（１３．３８mmol）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１７mlとの溶液を４０分かけて滴下し、次いで得られた混合物を２５℃で２２時間反応させた。この反応混合物を冷却し、次いで酢酸エチルと水とに分配した。有機相を繰り返し水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチルを最初に４：１で使用し、次いで７：３で使用するシリカゲル１１０gにおける残渣のクロマトグラフィーにより、６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル３，５−ジヒドロキシベンゾエート３．５７g（８０％）が白色粉末として得られた。
【０１１０】
合成例４
デンドリマー３の重合
乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．５０ml中のデンドリマー３（０．３９８g、０．２１６mmol）およびα，α′−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．４mg（０．００２４mmol）の混合物を密封可能な管中で脱気した。次いで、この管をアルゴン下で密封し、６０℃で１６．５ｈ撹拌した。得られたポリマーをｔ−ブチル−メチルエーテル５０ml中に沈殿させ、収集した。このポリマーをＴＨＦ（２．０ml）からメタノール３０ml中に再沈殿させると、ポリ−〔１−〔６−｛〔３，５−ビス（｛３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝ヘキシルオキシ〕−１−メチルエチレン〕０．１２g（３０％）が固体として得られた。Ｍn＝４．２×１０4、ｐｄｉ＝１．４８
【０１１１】
合成例５
ジ〔３，５−ビス（｛４−〔３，５−ビス〔（｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝オキシ）カルボニル〕フェノキシ〕ブトキシ｝カルボニル）フェニル〕１，１−ビフェニル−４，４′−ジカルボキシレートの製造
【０１１２】
【化１２】
2004536185.tif 000010
【０１１３】
４，４′−ビフェニルジカルボニルクロリド０．２８g（１．０mmol）、１，３−ビス（４−｛３，５−ビス〔（｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝オキシ）カルボニル〕フェノキシ｝ブチル）５−ヒドロキシイソフタレート４．００g（２．５mmol）および４−ジメチルアミノピリジン６mg（０．０５mmol）をトルエン５０ml中に添加した。その後、ピリジン５．０mlを添加し、この反応混合物を還流温度で１８時間反応させた。この反応混合物を酢酸エチルと水とに分配した。有機相を繰り返し水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。シリカゲルにおける残渣の１回目のクロマトグラフィーおよびLiChroprep RP−18における２回目のクロマトグラフィーにより、ジ〔３，５−ビス（｛４−〔３，５−ビス〔（｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝オキシ）カルボニル〕フェノキシ〕ブトキシ｝カルボニル）フェニル〕１，１−ビフェニル−４，４′−ジカルボキシレートが得られた。
【０１１４】
出発物質として用いた中間体は、次の手順にしたがって製造した。
【０１１５】
７−（６−クロロヘキシル）クマリンの製造
製造は、合成例１と同様に、７−ヒドロキシクマリン１６．２g（１００mmol）、６−クロロヘキサノール１４．３g（１０５mmol）、トリフェニルホスフィン２８．８g（１１０mmol）およびトルエン中のアゾジカルボン酸ジエチルエステルの４０％溶液４７．９g（１１０mmol）を使用して実施して、７−（６−クロロヘキシル）クマリンを得ることができる。
【０１１６】
ビス｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝５−ヒドロキシイソフタレートの製造
７−（６−クロロヘキシル）クマリン５．６４g（２０．０mmol）および５−ヒドロキシイソフタル酸１．８２g（１０．０mmol）を１−メチル−２−ピロリドン２４０ml中に溶解した。炭酸水素ナトリウム４．８７g（５８．０mmol）を添加した。次いで、この反応懸濁液を８０℃で４時間加熱した。この反応混合物を酢酸エチルと水とに分配した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。この残渣のクロマトグラフィーにより、ビス｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝５−ヒドロキシイソフタレートが得られた。
【０１１７】
ビス｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝５−（４−クロロブトキシ）イソフタレートの製造
製造は、合成例１と同様に、ビス｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝５−ヒドロキシイソフタレート６．７１g（１０．０mmol）、４−クロロ−１−ブタノール１．１４g（１０．５mmol）、トリフェニルホスフィン２．８８g（１１．０mmol）およびトルエン中のアゾジカルボン酸ジエチルエステルの４０％溶液４．７９g（１１．０mmol）を使用して実施して、ビス｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝５−（４−クロロブトキシ）イソフタレートを得ることができる。
【０１１８】
１，３−ビス（４−｛３，５−ビス〔（｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝オキシ）カルボニル〕フェノキシ｝ブチル）５−ヒドロキシイソフタレートの製造
製造は、上記と同様に、ビス｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝５−（４−クロロブトキシ）イソフタレート１５．２g（２０．０mmol）、５−ヒドロキシイソフタル酸１．８２g（１０．０mmol）および炭酸水素ナトリウム４．８７g（５８．０mmol）を使用して実施して、１，３−ビス（４−｛３，５−ビス〔（｛６−〔（２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イル）オキシ〕ヘキシル｝オキシ）カルボニル〕フェノキシ｝ブチル）５−ヒドロキシイソフタレートを得ることができる。
【０１１９】
合成例６
１，１，１−トリス〔４−｛（〔２，２−ビス｛（〔２，２−ビス｛〔（６−｛４−〔（１Ｅ）−３−オキソ−１−ブテニル〕フェノキシ｝ヘキサノイル）オキシ〕メチル｝プロパノイル〕オキシ）メチル｝プロパノイル〕オキシ）フェニル｝〕エタンの製造
【０１２０】
【化１３】
2004536185.tif 000011
【０１２１】
６−｛４−〔（１Ｅ）−３−オキソ−１−ブテニル〕フェノキシ｝ヘキサノイルクロリド１．００g（３．３９mmol）を少量のテトラヒドロフラン中に希釈し、１，１，１−トリス〔４−｛（〔２，２−ビス｛（〔２，２−ビス｛ヒドロキシメチル｝プロパノイル〕オキシ）メチル｝プロパノイル〕オキシ）フェニル｝〕エタン０．３５g（０．２６mmol）、４−ジメチルアミノピリジン０．１８０g（１．４７mmol）、トリエチルアミン０．４４６g（４．４１mmol）およびテトラヒドロフラン２０mlの溶液に０℃で滴下した。０℃で１時間の撹拌後、この混合物を２５℃でさらに２４時間反応させた。この混合物を回転蒸発によって濃縮した。残渣をジクロロメタン中に溶解し、最初に炭酸水素ナトリウム飽和溶液で、次いで２Ｎ  ＨＣｌで繰り返し洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。デンドリマーをテトラヒドロフランからメタノール中に再沈殿させると、１，１，１−トリス〔４−｛（〔２，２−ビス｛（〔２，２−ビス｛〔（６−｛４−〔（１Ｅ）−３−オキソ−１−ブテニル〕フェノキシ｝ヘキサノイル）オキシ〕メチル｝プロパノイル〕オキシ）メチル｝プロパノイル〕オキシ）フェニル｝〕エタンが得られた。
【０１２２】
出発物質として用いた中間体は、Frechet, J. M.によってMacromolecules，1998, 31, 4061に記載された手順および次の手順にしたがって製造した。
【０１２３】
６−｛４−〔（１Ｅ）−３−オキソブト−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキサン酸の製造
４−ヒドロキシベンジリデンアセトン１．６２g（１０．０mmol）、テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル５−ブロモペンタノエート３．９８g（１５．０mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中に溶解した。炭酸カリウム３．４５g（２５．０mmol）を添加した。次いで、この反応懸濁液を７０℃で８時間加熱した。この反応混合物を酢酸エチルと塩化ナトリウム飽和溶液とに分配した。有機相を繰り返し水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。残渣をテトラヒドロフラン５０ml中に溶解し、濃ＨＣｌを１ml添加した。この混合物を２５℃で４５分間撹拌し、ジクロロメタンと塩化ナトリウム飽和溶液とに分配した。有機相を繰り返し水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮すると、６−｛４−〔（１Ｅ）−３−オキソブト−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキサン酸が得られた。
【０１２４】
例１
デンドリマー３を使用しての配向層の作製
ａ／配向層の作製
シクロペンタノン中の光反応性デンドリマー３の１重量％溶液（２重量％の光開始剤（CibaのIrgacure 184）を含むまたは含まない）をガラス板上に３０００rpmで回転塗布した。層を７０℃を超える温度でアニーリングして残留溶媒を除去し、様々な架橋条件を使用して処理した。
処理１：  層を等方性ＵＶ光で照射して重合性基を架橋させ、次いで３５０Ｗ水銀高圧ランプからの６６０mJ/cm2までのエネルギーを有する直線偏光ＵＶ光に暴露した。
処理２：  層を上記のように直線偏光ＵＶ光に暴露し、次いで等方性ＵＶ光で照射して重合性基を架橋させた。
処理３：  層を直線偏光ＵＶ光に暴露すると同時にＮ2雰囲気下で架橋させる。
【０１２５】
ｂ／遅延層の作製
次いで、得られた層にＬＣＰ混合物CB483（Vantico AGから市販）を回転塗布し、５０℃で５分間アニーリングし、次いで等方性ＵＶ光で５分間架橋させた。総ＬＣＰ膜厚は約１マイクロメートルであった。直交偏光子間の被膜の観察により、液晶は６６mJ/cm2を超える暴露エネルギーについて均一に配向することがわかった。傾き補償器および偏光顕微鏡を使用して、ＬＣＰ分子の配向方向が、配向層を照射したＵＶ光の偏光方向に平行であることを立証した。１０００：１の高さのコントラスト比を計測した。
【０１２６】
ｃ／ＬＣセルの作製
スペーサーとして２０マイクロメートル厚のガラス球を使用して、例１ａからの被覆板を、被覆側を内側に向けた状態で、平行側面型ＬＣセルに組み立てた。二つの異なるセル、すなわちセル１およびセル２を、それぞれ処理１および処理２による配向層を使用して作製した。これらのセルにネマチック液晶混合物MLC12000-000（Merck）をそのネマチック−等方性転移温度（Ｔc＝８９℃）を十分に超える温度で充填し、室温まで徐冷した。直交偏光子間の作製したセルの観察により、液晶が均一に配向していることがわかった。傾き補償器および偏光顕微鏡を使用して、ＬＣ分子の配向方向が、配向層を照射したＵＶ光の偏光方向に平行であることを立証した。両方のセルについて、ＬＣ層で発生した傾き角は、標準的結晶回転法（Autronics MelchersのTBA105）を使用して測定して０．２°であった。また、例１ａの処理１を使用すると、ＬＣ混合物を配向させるのに必要とされる照射時間がより短くなることがわかった。
【０１２７】
例２
デンドリマー３と光活性モノマーの混合物を使用しての配向層の作製
溶液Sol１：  光反応性デンドリマー３  ９０％とＷＯ−００／５５１１０に開示されたタイプの光活性モノマー１０％との、光開始剤（CibaのIrgacure 184）２部を含む二成分混合物をシクロペンタノンに添加して２重量％溶液を達成した。次いで、この溶液を室温で１０分間撹拌し、０．２マイクロメートルテフロンフィルターに通して濾過した。
【０１２８】
溶液Sol２：  光反応性デンドリマー３  ７０％とSol１に用いた光活性モノマー３０％との、光開始剤（CibaのIrgacure 184）２部を含む二成分混合物をシクロペンタノンに添加して２重量％溶液を達成した。次いで、この溶液を室温で１０分間撹拌し、０．２マイクロメートルテフロンフィルターに通して濾過した。
【０１２９】
これらの溶液の各々を２枚のＩＴＯ被覆ガラス板に３０００rpmで回転塗布した。得られた膜を、例１ａの処理１にしたがって架橋させ、直線偏光させた。次いで、層を例１ｃに記載のように組み立ててＬＣセルを製作した。直交偏光子間の作製したセルの観察により、液晶が均一に配向していることがわかった。傾き補償器および偏光顕微鏡を使用して、ＬＣ分子の配向方向が、配向層を照射したＵＶ光の偏光方向に平行であることを立証した。６６mJ/cm2の暴露エネルギーを使用してＬＣ層で発生した測定傾き角は、溶液Sol１から作られた配向層の場合で約１°であり、Sol２から作られた配向層を用いた場合で約９０°であった。
【０１３０】
例３
ポリ−〔１−〔６−｛〔３，５−ビス（｛３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝ヘキシルオキシ〕−１−メチルエチレン〕を使用しての配向層の作製
シクロペンタノン中のポリ−〔１−〔６−｛〔３，５−ビス（｛３，５−ビス〔（８−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝オクチル）オキシ〕ベンジル｝オキシ）ベンゾイル〕オキシ｝ヘキシルオキシ〕−１−メチルエチレン〕（合成例４）の２％溶液をＩＴＯ被覆ガラス基材に３０００rpmで回転塗布し、１８０℃で１０分間アニーリングした。層を３５０Ｗ水銀高圧ランプからの直線偏光ＵＶ光に暴露した。得られた配向層を例１ｃに記載したように組み立てて、ＬＣセルを製作した。直交偏光子間の作製したセルの観察により、液晶が均一に配向していることがわかった。傾き補償器および偏光顕微鏡を使用して、ＬＣ分子の配向方向が、配向層を照射したＵＶ光の偏光方向に平行であることを立証した。傾き角がＬＣ層で発生し、それが、標準結晶回転法（Autronics MelchersのTBA105）により、３３mJ/cm2の暴露エネルギーを用いた場合で約３６°であり、６６mJ/cm2の暴露エネルギーを用いた場合で約１９°であると計測した。
【０１３１】
例４
デンドリマー１を使用しての配向層の作製
シクロペンタノン中の光反応性デンドリマー１の２％溶液をガラス基材に３０００rpmで回転塗布し、７０℃を超える温度でアニーリングして残留溶媒を除去した。層を３５０Ｗ水銀高圧ランプからの６６０mJ/cm2までのエネルギーを有する直線偏光ＵＶ光に暴露した。プレートにおけるＵＶ光の強度は１mw/cm2と測定された。次いで、二つの層を例１ｃに記載のように組み立てて、ＬＣセルを製作した。直交偏光子間の作製したセルの観察により、液晶が均一に配向していることがわかった。傾き補償器および偏光顕微鏡を使用して、ＬＣ分子の配向方向が、配向層を照射したＵＶ光の偏光方向に平行であることを立証した。ＬＣ層で発生した傾き角は、標準結晶回転法（Autronics MelchersのTBA105）を使用して計測して約０．２°であった。
【０１３２】
例５
デンドリマーと光反応性ポリイミドとの混合物を使用しての配向層の作製
ＷＯ−Ａ−９９／１５５７６に開示されたタイプの光反応性ポリイミド（１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物と６−｛２−メトキシ−４−〔（１Ｅ）−３−オキソ−１−プロペニル〕フェノキシ｝ヘキシル３，５−ジアミノベンゾエートとの重縮合反応から得られる）９５部およびデンドリマー３  ５部からなる二成分混合物を使用して２重量％溶液を調製した。次いで、この溶液を室温で１０分間撹拌し、０．２マイクロメートルテフロンフィルターに通して濾過した。この溶液をＩＴＯ被覆ガラス板に３０００rpmで回転塗布した。次いで、得られた膜を１３０℃で１５分間予備乾燥させ、次いで１８０℃で１時間イミド化してポリイミドを形成した。次いで、プレートを３５０Ｗ高圧水銀蒸気ランプの直線偏光ＵＶ光で９０秒間照射した。ジアクリレートの液晶混合物（Rolic Reseach LtdのAN43）を回転塗布し、５０℃で５分間アニーリングし、最後に等方性ＵＶ光で５分間架橋させた。総ＬＣＰ膜厚は約１マイクロメートルであった。直交偏光子間の被膜の観察により、液晶が均一に配向していることがわかった。傾き補償器および偏光顕微鏡を使用して、ＬＣＰ分子の配向方向が、配向層を照射したＵＶ光の偏光方向に平行であることを立証した。１３００：１の高さのコントラスト比を計測した。上記の混合物の代わりに高純度の光反応性ポリイミドの２重量％溶液を使用して同じ実験を繰り返すと、２００：１のコントラスト比しか計測されなかった。
【国際公開パンフレット】
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2004536185.tif 000018
2004536185.tif 000019
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2004536185.tif 000075
2004536185.tif 000076
【国際調査報告】
2004536185.tif 000077
2004536185.tif 000078