(57)【要約】自動食器洗い機の稼動後及び食器洗浄製品の洗浄液への供給前に通常閉じられ、密閉される、単又は複数区画の製品分配器を有する自動食器洗い機中における食器類／食卓用器具類の洗浄方法であり、前記食器洗浄製品は、約１０％を超える変形度と、前記製品分配器の前記対応する区画の閉じた状態における体積の約６０％より多く、好ましくは約８５％より多くを前記食器洗浄製品が占有するような形状及び大きさとを有する単位用量形態の食器洗浄組成物を１以上含む、洗浄方法。この方法は異なる食器洗い機の種類にわたって活性成分の最適な供給を可能にする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動食器洗い機の稼動後及び食器洗浄製品の洗浄液への供給前に通常閉じられ、密閉される、単又は複数区画の製品分配器を有する自動食器洗い機中における食器類／食卓用器具類の洗浄方法であり、前記食器洗浄製品は、約１０％を超える変形度と、前記製品分配器の前記対応する区画の閉じた状態における体積の約６０％より多く、好ましくは約８５％より多くを前記食器洗浄製品が占有するような形状及び大きさと、を有する単位用量形態の食器洗浄組成物を１以上含む、洗浄方法。
【請求項２】
前記製品分配器の区画の閉じた状態の体積が、約１５〜約７０、好ましくは約１８〜５０、及び更に好ましくは約２０〜３０ｍｌの範囲にある、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記食器洗浄製品が、１回の洗浄サイクルのために十分な投与量の無水食器洗浄組成物を含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記１以上の食器洗浄組成物が、調理汚れ、焼きつき汚れ、及び焦げつき汚れを除去するために有効な有機溶媒系を含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記有機溶媒系が、アルコール類、アミン類、エステル類、グリコールエーテル類、グリコール類、テルペン類及びこれらの混合物から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記有機溶媒系が、アルカノールアミン類、アルキルアミン類、アルキレンアミン類、及びこれらの混合物を包含する有機アミン溶媒類；芳香族アルコール類、脂肪族アルコール類（好ましくはＣ４〜Ｃ１０）、及び脂環式アルコール類、及びこれらの混合物を包含するアルコール溶媒類；Ｃ２〜Ｃ３の（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、グリコールエステル類、及びこれらの混合物を包含するグリコール類及びグリコール誘導体類；並びに有機アミン溶媒類、アルコール溶媒類、グリコール類及びグリコール誘導体類から選択される混合物から選択される、請求項４又は５に記載の方法。
【請求項７】
前記有機溶媒が、有機アミン（とりわけアルカノールアミン）溶媒及びグリコールエーテル溶媒を、好ましくは約３：１〜約１：３の重量比で含み、前記グリコールエーテル溶媒が、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル及びこれらの混合物から選択される、請求項４〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記無水食器洗浄組成物が、非水性液体キャリア中の粒子状漂白剤懸濁液の形態である、請求項３〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記非水性液体キャリアが：
ｉ）約４０％を超える、好ましくは約６０％を超える、更に好ましくは約８０％を超える分画分散ハンセン溶解度パラメータ；並びに
ｉｉ）約６０％未満の、好ましくは約４０％未満の、及び更に好ましくは約２０％未満の分画極性ハンセン溶解度パラメータ
を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記粒子状漂白剤が、過ホウ酸塩類及び過炭酸塩類を包含する無機過酸化物類、フタロイルアミドペルオキシヘキサン酸のような予備形成されたモノペルオキシカルボン酸類及びジアシル過酸化物類を包含する有機過酸類から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記粒子状漂白剤が、約１０μｍ〜約５００μｍ、好ましくは約３０μｍ〜約２５０μｍの平均粒径を有する、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記粒子状漂白剤と前記無水系との間の密度差が、約５００Ｋｇ／ｍ３未満、好ましくは約３００Ｋｇ／ｍ３未満である、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記無水食器洗浄組成物が、洗浄性酵素を含む、請求項３〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記無水食器洗浄組成物が、アルカリ源を含む、請求項３〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記無水食器洗浄組成物が、４０ｍｍ直径の平行プレートを有するコントレイヴズ・レオメーターを用いて２５℃で測定した場合に、剪断速度１ｓ−１において、粘度約１，０００Ｋｇ／ｍｓ−１〜約１００，０００Ｋｇ／ｍｓ−１、好ましくは約５，０００Ｋｇ／ｍｓ−１〜約５０，０００Ｋｇ／ｍｓ−１；及び剪断速度１５０ｓ−１において、粘度約５００Ｋｇ／ｍｓ−１〜約５０，０００Ｋｇ／ｍｓ−１、好ましくは約８００Ｋｇ／ｍｓ−１〜約３０，０００Ｋｇ／ｍｓ−１を有する液体ペースト又はゲル形態である、請求項３〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記１以上の食器洗浄組成物が、約１１００Ｋｇ／ｍ３を超える、好ましくは約１３００Ｋｇ／ｍ３を超える密度を有するペーストの形態である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記食器洗浄製品が小袋の形態である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記小袋が水溶性である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記小袋が単又は複数区画の小袋である、請求項１８又は１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記複数区画の小袋の前記区画が、所与の温度条件において異なる比率の水溶解度を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記複数区画の小袋が、粉末組成物を含有する少なくとも１つの区画を含む、請求項２０又は２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記粉末組成物が粒子状漂白剤を含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記複数区画の小袋が、液体組成物を含有する少なくとも１つの区画を含む、請求項２０〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記液体組成物が非イオン性界面活性剤を含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記単位用量の食器洗浄製品が異方性の変形性を示す、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（産業上の利用分野）
本発明は食器洗浄の分野であり、特に本発明は、食器洗浄製品を単位用量で、及びとりわけ小袋形態で用いる自動食器洗い機の中での、食器類／食卓用器具類の洗浄方法を包含する食器洗浄方法に関する。本発明の方法は、調理器具及び食卓用器具類からの、調理汚れ、焼きつき汚れ、及び焦げつき汚れの除去に特に有用である。
【０００２】
（発明の背景）
単位用量の食器洗浄洗剤は一部の消費者にとってより魅力的であり、便利であることがわかっているが、それはこのような洗剤によって消費者が製品を測る必要がなくなり、それによってより正確な用量を提供でき、むだな過充填又は低充填になるのを妨ぐことができるためである。このような理由により、錠剤形態の自動食器洗剤組成物が非常に普及するようになった。小袋形態の洗剤製品もまた当該技術分野において既知である。
所与の単位価格において、洗浄に供給される活性物質の量を最適化することが、通常洗剤配合化学者の目的である。洗浄に供給される活性物質の量は、各種要因の中で特に単位用量形態の形状、大きさ、及び密度により決定される。
【０００３】
錠剤のような単位用量形態の欠点の一つは、それらが固定された形状を有することである。一方食器洗い機の分配器の形状は製造業者によって異なる。錠剤はすべての機械の分配器に適合する大きさ及び形状を有するように設計されるが、この事実は錠剤の機械的特性と相俟って、錠剤に組み込まれ得る製品組成物の量を通常抑制する。同様な考察がまた小袋形態の洗剤製品の場合にも適用できる。
洗剤の錠剤の別の欠点は、それらの製造方法が粉末の圧密という追加工程を必要とするという事実である。これは錠剤を形成する成分の溶解速度を遅らせるか、又は複雑な及び高価な崩壊剤系の使用を必要とするか、又は洗剤活性成分の差別的溶解の達成を困難にする。
【０００４】
活性物質の洗浄への非効率な供給の原因となり得る別の要素は、錠剤の形態の場合には、例えば活性液体物質を結合することが可能な多孔質物質のようなキャリア物質、結合剤及び崩壊剤を添加する必要性である。特に、液体界面活性剤の粉末形態洗剤組成物への混合は、製法上の相当な困難さ、及び界面活性剤ゲル相の形成を通じての貧弱な溶解という問題も提起する可能性がある。
異なる食器洗い機の種類にわたって活性成分の最適な供給を可能にし、及び改善された製法及び溶解特性を提供する単位用量形態への要求がなお存在する。
【０００５】
（発明の概要）
本発明の第１の態様によれば、自動食器洗い機の稼動後及び食器洗浄製品の洗浄液への供給前に、通常は閉じられ、密閉される、単一又は複数区画の製品分配器を有する自動食器洗い機中における、食器類／食卓用器具類の洗浄方法が提供され、食器洗浄製品は単位用量形態の１以上の食器洗浄組成物を含む。本明細書において用いられる単位用量形態は変形可能であり、及び好ましくは製品分配器内に圧縮して含有されるような形状及び大きさを有する。食器洗浄製品は本明細書で後述する方法にしたがって測定された場合に、約５％を超える、好ましくは約８％を超える、更に好ましくは約１０％を超える、及びなお更に好ましくは約２０％を超える変形性を有する。製品の形状及び大きさはまた、製品が製品分配器の対応する区画の閉じた状態の体積の、少なくとも約６０％、好ましくは少なくとも約７０％、更に好ましくは少なくとも約８０％、とりわけ約８５％より多くを占有するような形状と大きさである。単一区画散布器の場合には、食器洗浄製品は、製品分配器の区画の閉じた状態の体積の少なくとも約４０％、好ましくは少なくとも約５０％を占有し得ることを条件とする。本明細書で使用する時、用語「圧縮して含有される」は、製品が閉じた製品分配器内で、製品の少なくとも１つの横断方向部分にわたって圧縮状態にあることを意味する。好ましくは製品は、製品分配器の閉鎖手段に対して一般に垂直方向にある、製品の最小の横断方向部分にわたって圧縮状態にある。
【０００６】
単位用量形態の変形性はインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｍ）材料試験機（又は同様のもの）を用い、次の手順により測定されてもよい。単位用量形態は、それが最大のフットプリントの基部上に位置するように、平面上に設置され、対応する平らなプローブが単位用量形態上面の上に降ろされる。プローブの移動は、十分な反力が生成され単位用量形態が破砕するか又は破裂するまで続けられる。単位用量形態の変形性は次のように定義される：
【０００７】
【数１】
2004514762.tif 000002
【０００８】
単位用量含有製品分配器の区画の閉じた状態の体積は、約１５〜約７０、好ましくは約１８〜５０、及び更に好ましくは約２０〜３０ｍｌの範囲にある。複数区画の散布器の場合には、個々の区画は一般に約１０〜約３５ｍｌ、好ましくは約１５〜約３０ｍｌの体積を有する。一方製品分配器（複数区画及び単一区画の両方）の総体積は、一般に約２０〜約７０ｍｌ、好ましくは約３０〜約５０ｍｌである。
本明細書における変形性は、単位用量形態がその最大のフットプリント上にあるときに測定される。小袋がこの位置に設置された場合に測定される変形性は、本明細書において「垂直変形性」と呼ばれることもある。単位用量形態が垂直平面に回転された場合に測定される変形性は、本明細書において「水平変形性」と呼ばれる。好ましい実施形態において単位用量は、異なる垂直変形性及び水平変形性（いわゆる異方性の変形性）を有し、垂直平面における垂直変形性及び最小の水平変形性は、好ましくは互いに少なくとも約３０％、好ましくは少なくとも約４０％異なる。最小の水平変形性が垂直変形性より大きいこともまた好ましい。本明細書において異方性の変形性は、散布器への適合、包装、並びに感触及び取り扱いの観点から好ましい。
【０００９】
本明細書において、用語「単位用量」は、１以上の食器洗浄組成物を組み込んだ、及び１回の洗浄サイクルのために十分な洗剤製品の投与量を指す。好適な単位用量形態には、カプセル、単又は複数区画を有し得る袋及び小袋が挙げられる。本明細書に用いるのに好適な単位用量形態は、水溶性、水分散性、及び水透過性のカプセル、袋及び小袋が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましいのは、小袋物質として部分的に加水分解されたポリビニルアルコールをベースとした水溶性小袋である。その中に組み込まれる食器洗浄組成物は、液体、ゲル、ペースト、又は小袋形態であることが可能であるが、好ましくは液体ゲル又はペースト形態の組成物は小袋の安定性の理由から実質的に無水である。
【００１０】
本発明の好ましい態様において、食器洗浄製品は１回の洗浄サイクルのために十分な投与量の無水食器洗浄組成物を含む。本明細書で使用する時、用語「無水」は、組成物の約１０重量％未満、好ましくは約５重量％未満、及び更に好ましくは約１重量％未満の水を含有する組成物を包含することを意味する。水は、水和化合物即ち結合水、又は水分の形態で存在し得る。組成物が約１％未満、好ましくは約０．１％未満の遊離水分を含有することが好ましい。遊離水分は、２ｇの製品を５０ｍｌの乾燥メタノール中に室温で２０分間かけて抽出し、次いでメタノールの１ｍｌのアリコートをカールフィッシャー滴定により分析することによって測定できる。
【００１１】
好ましい実施形態において、食器洗浄組成物は有機溶媒系を含む。有機溶媒系は単に液体キャリアとして働くが、好ましい組成物においては、溶媒は調理汚れ、焼きつき汚れ、又は焦げつき汚れの除去を援助することが可能であり、このようにそれ自体が洗剤機能を有する。有機溶媒系（単一溶媒化合物又は溶媒化合物の混合物を含む）は、好ましくは１ｍｍＨｇを超える揮発性有機含有物を有し、及び更に好ましくは、溶媒系の約５０重量％未満が、好ましくは約２０重量％未満が、及び更に好ましくは約１０重量％未満が０．１ｍｍＨｇを超える揮発性有機含有物である。本明細書において、溶媒系の揮発性有機含有物は、２５℃、常圧における上述の制限値より高い蒸気圧を有する、溶媒系中の有機成分含有物として定義される。
【００１２】
本明細書に用いる有機溶媒系は、アルカノールアミン類、アルキルアミン類、アルキレンアミン類、及びこれらの混合物を包含する有機アミン溶媒類；芳香族アルコール類、脂肪族アルコール類（好ましくはＣ４〜Ｃ１０）、及び脂環式アルコール類、及びこれらの混合物を包含するアルコール溶媒類；Ｃ２〜Ｃ３の（ポリ）アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、グリコールエステル類、及びこれらの混合物を包含するグリコール類及びグリコール誘導体類；並びに有機アミン溶媒類、アルコール溶媒類、グリコール類、及びグリコール誘導体類から選択される混合物から好ましくは選択される。１つの好ましい実施形態では、有機溶媒は、有機アミン（とりわけアルカノールアミン）溶媒及びグリコールエーテル溶媒を、好ましくは約３：１〜約１：３の重量比で含み、このとき、グリコールエーテル溶媒は、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びこれらの混合物から選択される。好ましくは、グリコールエーテルは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールブチルエーテルを、特に約１：２〜約２：１の重量比で含む混合物である。
【００１３】
本発明の別の実施形態では、無水食器洗浄組成物が、非水性液体キャリア中の粒子状漂白剤懸濁液の形態である。好ましい液体キャリアは少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも約６０％、及び更に好ましくは少なくとも９０％の溶媒又は溶媒混合物を含み、これらは：
ｉ）約４０％を超える、好ましくは約６０％を超える、更に好ましくは約８０％を超える分画分散ハンセン溶解度パラメータ；並びに
ｉｉ）約６０％未満の、好ましくは約４０％未満の、及び更に好ましくは約２０％未満の分画極性ハンセン溶解度パラメータを有する。
溶媒の分画分散ハンセン溶解度パラメータは、分散ハンセン溶解度パラメータと、分散、極性及び水素結合ハンセン溶解度パラメータの合計との比（１００を乗じたもの）として定義される。溶媒の分画極性ハンセン溶解度パラメータはそれに応じて定義される。
【００１４】
上述の分画ハンセン溶解度パラメータを有する溶媒は漂白剤の安定性目的のために特に有益である。これらの溶媒は非常に低い水の吸収作用を有し、これは漂白剤が小袋の中に含有されている場合には特に重要であり、それは漂白剤の分解は、漂白剤の損失の問題は別として、小袋物質の膨張を生じさせ小袋にふわふわとした外観を与え得る（消費者にとって非常に魅力的ではない）酸素ガスを発生させるからである。本明細書に用いるのに好適な粒子状漂白剤には、過ホウ酸塩類及び過炭酸塩類を包含する無機過酸化物類、フタロイルアミドペルオキシヘキサン酸のような予備形成されたモノペルオキシカルボン酸類及びジアシル過酸化物類を包含する有機過酸類が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましい過酸化物は、過炭酸塩及び過ホウ酸塩漂白剤である。
【００１５】
粒子状漂白剤を液体組成物中に配合する上での１つの問題は、漂白剤を物理的に安定に保つこと及び液体組成物中に均一に分配することである。漂白剤懸濁液は、液体キャリア及び粒子状漂白剤の密度を適合させることにより達成され得る。この目的のため粒子状漂白剤と非水性液体キャリアとの間の密度差は好ましくは約５００Ｋｇ／ｍ３未満、更に好ましくは約３００Ｋｇ／ｍ３未満である。高い粘度及び小さい粒径はまた安定な懸濁液の形成に寄与するであろう。本発明の１つの実施形態において粒子状漂白剤は、レーザー回折に基づくマルヴァーン粒径計測器（Ｍａｌｖｅｒｎ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎａｌｙｓｅｒ）を用いて測定した場合、約１０μｍ〜約５００μｍ、好ましくは約３０μｍ〜約２５０μｍの平均粒径を有する。本発明の懸濁液に好適な粘度は、４０ｍｍ直径の平行プレートを有するコントレイヴズ・レオメーター（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）を用いて２５℃で測定した場合に、剪断速度１ｓ−１において、約１，０００Ｋｇ／ｍｓ−１〜約１００，０００Ｋｇ／ｍｓ−１、好ましくは約５，０００Ｋｇ／ｍｓ−１〜約５０，０００Ｋｇ／ｍｓ−１；及び剪断速度１５０ｓ−１において、粘度約５００Ｋｇ／ｍｓ−１〜約５０，０００Ｋｇ／ｍｓ−１、好ましくは約８００Ｋｇ／ｍｓ−１〜約３０，０００Ｋｇ／ｍｓ−１である。
【００１６】
好ましい実施形態では、本発明の単位用量形態内に包含される食器洗浄組成物は洗浄酵素を含む。別の実施形態では、食器洗浄組成物はアルカリ源を含む。
本発明の別の態様によれば、約１１００Ｋｇ／ｍ３を超える、好ましくは約１３００Ｋｇ／ｍ３を超える密度を有するペースト形態の、単位用量の食器洗浄洗剤組成物が提供される。
本明細書に用いるのに好適な複数区画の小袋は、例えばｐＨ、温度、又はいずれかの他の方法により制御される、異なる溶解度を持つ区画を包含し得る。高温可溶性の小袋では周囲温度において、濡れた手による小袋の取り扱いが可能である。
【００１７】
複数区画を有する単位用量は、粉末組成物を含有する少なくとも１つの区画を含み得る。この粉末組成物は、ビルダー、アルカリ源、漂白剤などのような、食器洗浄洗剤に用いられる伝統的固体物質を含む。特に有用なものは、固体及び液体組成物のための異なる区画を含む、複数区画の単位用量形態である。液体組成物は、非イオン性界面活性剤又は上述の有機溶媒のような、食器洗浄洗剤に用いられる伝統的液体物質を含む。粉末区画及び液体区画を含む複数区画の単位用量形態の場合に、用いられるのに特に有用な液体は、吸湿性及び親水性の特性を有する液体であるが、これはそれらが水分の流し場として働き、粉末区画による水分の収集を減少させることが可能であるからである。
【００１８】
（詳細な説明）
本発明は、高度な変形性を有する単位用量形態での食器洗浄洗剤組成物の使用を構想する。これは単位用量形態の利便性を失うことなく、食器洗い機の散布器の最適使用を可能にする。本発明はまた単一区画及び複数区画の単位用量形態の使用を構想する。単一区画の単位用量の実行はペースト／ペースト様組成物の場合に特に有用である。複数区画の単位用量形態の実行は無水液体を含む単位用量形態を包含し、特に有用な組成物は、焼きつき、調理汚れ、又は焦げつきの除去が可能な有機溶媒を含有するものである。本発明はまた粒子状漂白剤を含有する無水懸濁液の使用もまた構想する。複数区画を実行する他の形態には、液体含有区画との組み合わせによる粉末含有区画が挙げられる。
【００１９】
本明細書に用いるのに特に有用な単位用量形態は小袋である。本明細書の小袋は、典型的には、本明細書に記載された物質で製造された１以上の区画を含む閉鎖構造体である。変形性及び散布器への適合を条件として、小袋は組成物を保持するのに好適な、例えば小袋が水と接触する前に小袋から組成物が放出されることのないような、いずれかの形態、形状及び物質であり得る。正確な実行は、例えば、小袋の組成物の種類及び量、小袋の区画の数、組成物及び／又はそれらの構成成分を保持、保護、及び送達、若しくは放出するのに必要とされる特性に依存する。
組成物、又はそれらの構成成分は小袋の内容積空間に含有され、及び典型的には水溶性物質の防壁によって外部環境から分離される。典型的には、小袋の異なった区画に含有される組成物の異なった構成成分は、水溶性物質の防壁によって互いに分離される。
【００２０】
複数区画の小袋の場合には、区画は互いに異なった色であってもよく、例えば第一区画は緑色又は青色であってもよく、第二区画は白色又は黄色であってもよい。小袋の１つの区画は不透明又はほとんど不透明、及び小袋の第二区画は半透明、透明又はやや透明であってもよい。小袋の区画は同じ内容積を有する同じ大きさ、又は異なる内容積を有する異なった大きさであってもよい。
圧縮力下での変形性及び散布器への適合の理由から、液体である構成成分を含有する小袋又は小袋の区画は普通、前記区画の体積空間の約５０％までの、好ましくは約４０％までの、更に好ましくは約３０％までの、更に好ましくは約２０％までの、更に好ましくは約１０％までの体積を有する空泡を含有する。
小袋は好ましくは水に可溶性又は分散性の小袋材料から製造され、及び最大孔径が２０ミクロンのガラスフィルターを用いた後に、ここに記載される方法により測定した場合に、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％の水溶解度を有する。
【００２１】
小袋材料５０グラム±０．１グラムを予め計量された４００ｍｌビーカーに加え、蒸留水２４５ｍｌ±１ｍｌを加える。これを６００ｒｐｍに設定された磁性攪拌器で３０分間激しく攪拌する。その後、混合物を前記で定義した孔径（最大２０ミクロン）の折り重ねた定量焼結ガラスフィルターで濾過する。回収した濾液からいずれかの従来法によって水を乾燥し、残った材料の質量を測定する（それが溶解又は分散画分である）。その後、％溶解度又は％分散度が計算できる。
好ましい小袋材料はポリマー物質、好ましくはフィルム又はシートに形成されるポリマーである。小袋材料は、当業界において既知の、例えば、ポリマー物質のキャスト法、吹き込み成型、押し出し又はインフレーション法によって得られる。
【００２２】
小袋材料としての使用に好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体はポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、セルロースアミド類、ポリビニルアセテート類、ポリカルボン酸類及び塩、ポリアミノ酸類又はペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを包含する多糖類及びキサンタン及びカラゴムなどの天然ゴム類から選択される。より好ましいポリマー類はポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類から選択され、及び最も好ましくはポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコールコポリマー類及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）及びそれらの組み合わせから選択する。好ましくは、小袋材料におけるポリマーの濃度は、例えば、ＰＶＡポリマーについては少なくとも６０％である。
【００２３】
ポリマーはいずれの重量平均分子量を有してもよく、好ましくは約１０００〜１，０００，０００、更に好ましくは約１０，０００〜３００，０００、なお更に好ましくは約２０，０００〜１５０，０００を有することができる。
ポリマー混合物も小袋材料として使用され得る。これは、区画又は小袋の機械的特性及び／又は溶解特性を、それらの適用及び要求されるニーズに依存して制御するのに有益であり得る。好適な混合物としては、例えば、一方のポリマーが他方のポリマーに比べて高い水溶性を有する混合物、及び／又は一方のポリマーが他方のポリマーに比べて高い機械的強度を有する混合物が挙げられる。また好適なものは、異なった重量平均分子量を有するポリマー類の混合物、例えば、約１０，０００〜４０，０００、好ましくはおよそ２０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーと約１００，０００〜３００，０００、好ましくはおよそ１５０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーとの混合物である。
【００２４】
また本明細書において好適なものは、例えば、典型的には約１重量％〜３５重量％のポリラクチドと約６５重量％〜９９重量％のポリビニルアルコールを含むポリラクチドとポリビニルアルコールを混合することによって得られるポリラクチド及びポリビニルアルコールのような加水分解的に分解され得る水溶性ポリマー混合物を含むポリマー混合組成物である。
本明細書で使用されるのに好ましいものは、物質の溶解特性を改善するために、約６０％〜約９８％、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリマー類である。
【００２５】
最も好ましい小袋材料は、クリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ（Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）（米国、インディアナ州ゲーリー（Ｇａｒｙ））より販売されている商品照会名モノゾル（Ｍｏｎｏｓｏｌ）Ｍ８６３０として既知のＰＶＡフィルム、及び同様の溶解度及び変形性の特性を有するＰＶＡフィルムである。
本明細書で使用されるのに好適な他のフィルムとしては、アイセロ（Ａｉｃｅｌｌｏ）から供給される商品照会名ＰＴフィルム又はＫ−シリーズフィルム、又はクラレ（Ｋｕｒａｒａｙ）から供給されるＶＦ−ＨＰフィルムとして既知であるフィルムが挙げられる。
【００２６】
本明細書の小袋材料はまた、１以上の添加剤成分を含むことができる。例えば、可塑剤、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール及びそれらの混合物を添加するのが有益であり得る。他の添加剤としては、例えば有機高分子分散剤などの洗浄水中に提供される機能的な洗剤添加剤が挙げられる。
小袋は当該技術分野において既知の方法によって調製することができる。小袋は典型的には、最初に小袋材料の適切な大きさの片を、好ましくは小袋材料を切断することにより調製される。小袋材料は、その後区画の必要な数及び大きさを形成するために折り重ねられ、及びその端はいずれかの好適な技術、例えば、加熱密封、湿式密封、又は圧力密封を用いて密封される。好ましくは密封成分が小袋材料と接触させられ、熱又は圧力が適用され、及び小袋材料は密封される。
小袋材料は典型的には型に導入され、及び小袋材料が型の内部表面にぴったり重なるように真空が適用され、このようにして前記小袋材料に真空形成されたくぼみやへこみが形成される。これは真空成形と呼ばれる。
【００２７】
別の好適な方法は熱成形である。熱成形は、典型的には熱の適用下で型の中に開いた小袋を形成する工程を伴い、これにより小袋物質が型の形状を帯びることが可能になる。
典型的には複数区画の小袋を製造するために、小袋材料の一片より多くの片が用いられる。例えば小袋材料の第一片は、前記小袋材料が型の内部壁面にぴったり重なるように真空で引っ張られ得る。次に小袋材料の第二片は、小袋材料の第一片と少なくとも部分的に重なるように、及び好ましくは完全に重なるように配置され得る。小袋材料の第一片及び小袋材料の第二片は共に密封される。小袋材料の第一片及び小袋材料の第二片は同じ種類の物質から製造されることもできるし、又は異なる種類の物質であることもできる。
【００２８】
好ましい方法において、小袋材料の一片は少なくとも二度折り重ねられ、又は小袋材料の少なくとも三片が使用され、又は小袋材料の少なくとも二片が使用され、その際小袋材料の少なくとも一片は少なくとも一度折り重ねられる。小袋材料の第三片、又は小袋材料の折り重ねられた片が、小袋を密封した時、前記小袋の内容積を少なくとも二つ以上の区画に分割する防壁層を生成する。
小袋は小袋物質の第一片を型に合わせることによって調製することもでき、例えばフィルムの第一片は、フィルムを型の内部壁面にぴったり重ねるために、型に真空で引っ張ってもよい。組成物、又はそれらの成分は典型的には型に注がれる。小袋材料から製造された予備密封区画は、その後典型的には組成物、又はそれらの構成成分を含有する型の上に置かれる。予備密封区画は好ましくは、組成物、又はそれらの構成成分を含有する。予備密封区画及び小袋材料の前記第一片は小袋を形成するために一緒に密封されてもよい。
【００２９】
本明細書における洗剤及び洗浄性組成物は、従来の洗浄構成成分を含有することができ、洗浄機能を有する有機溶媒や、キャリア機能又は希釈機能、又はその他特定の機能を有する有機溶媒も含有することができる。組成物は一般に着色剤、漂白剤、界面活性剤、アルカリ源、酵素、増粘剤（液体、ペースト、クリーム又はゲル組成物の場合）、耐食剤（例えば、ケイ酸ナトリウム）、並びに分解及び結合剤（粉末、顆粒、又は錠剤の場合）から選択される可能性がある１以上の洗剤活性成分から構成され、それらを含む。非常に好ましい洗剤構成成分には、ビルダー化合物、アルカリ源、界面活性剤、酵素及び漂白剤が挙げられる。
他に指定がない場合には、本明細書で以下に記述する構成成分は、有機溶媒組成物及び／又は洗剤組成物又は洗浄性組成物のいずれか一方に添加することができる。
【００３０】
有機溶媒は、食卓用器具／調理器具、並びに自動食器洗い機の種々の部品と適合性を有するように選択されることが必要である。更に溶媒系は、使用するのに有効及び安全である必要があり、溶媒系の約５０重量％未満、好ましくは約３０重量％未満、更に好ましくは約１０重量％未満の１ｍｍＨｇを超える（好ましくは０．１ｍｍＨｇを超える）揮発性有機含有物を有するべきである。また、溶媒系は、非常に刺激の少ない心地良い臭いを有する必要がある。本明細書において用いられる個々の有機溶媒は、一般に約１５０℃を超える沸点、約１００℃を超える引火点、及び２５℃、常圧で約１ｍｍＨｇ未満、好ましくは０．１ｍｍＨｇ未満の蒸気圧を有する。
【００３１】
本明細書に使用可能な溶媒には：ｉ）アルコール類、例えばベンジルアルコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、フルフリルアルコール、１，２−ヘキサンジオール及びその他類似の物質；ｉｉ）アミン類、例えばアルカノールアミン類（例えば、一級アルカノールアミン類：モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン；二級アルカノールアミン類：ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−（メチルアミノ）エタノール；三級アルカノールアミン類：トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン）；アルキルアミン類（例えば一級アルキルアミン類：モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、シクロヘキシルアミン）、二級アルキルアミン類：（ジメチルアミン）、アルキレンアミン類（一級アルキレンアミン類：エチレンジアミン、プロピレンジアミン）及びその他類似の物質；ｉｉｉ）エステル類、例えば乳酸エチル、メチルエステル、アセト酢酸エチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びその他類似の物質；ｉｖ）グリコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル及びその他類似の物質；ｖ）グリコール類、例えばプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）、トリエチレングリコール、組成物及びジプロピレングリコール及びその他類似の物質；及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
界面活性剤
自動食器洗いに使用する本発明の方法において、洗剤界面活性剤は、単独でも、その他の構成成分（つまり、石鹸泡抑制剤）との組み合わせにおいても、低発泡性であることが好ましい。本明細書に好適な界面活性剤には、陰イオン性界面活性剤類、例えば、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキル及びアルケニルスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルサクシネート及びスルホサクシネートなどがあり、これらのアルキル、アルケニル又はアシル部分は、Ｃ５〜Ｃ２０、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８の直鎖又は分枝鎖状である。：陽イオン性界面活性剤類、例えば、塩素エステル（米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第４，２３９，６６０号、及び米国特許第４，２６０，５２９号）及びモノＣ６〜Ｃ１６Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤などがあり、これらの残存Ｎ位はメチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基で置換されている。低曇点及び高曇点の非イオン性界面活性剤及びそれらの混合物（例えば、非イオン性アルコキシル化界面活性剤（とりわけＣ６〜Ｃ１８の一級アルコールから誘導されたエトキシレート）、エトキシル化〜プロポキシル化アルコール類（例えば、オリン・コーポレーション（Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のポリ・タージェント（Ｐｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ）（登録商標）ＳＬＦ１８）、エポキシ末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール類（例えば、オリン・コーポレーション（Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のポリ・タージェント（Ｐｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ）（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂ、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／２２８００参照）、エーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤類及びブロックポリオキシエチレン〜ポリオキシプロピレン高分子化合物類（例えば、バスフ−ワイアンドット社（ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ．）（ミシガン州ワイアンドット（Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ））から市販されているプルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）（登録商標）、逆プルロニック（ＲＥＶＥＲＳＥＤ ＰＬＵＲＯＮＩＣ）（登録商標）及びテトロニック（ＴＥＴＲＯＮＩＣ）（登録商標）を包含する。：両性界面活性剤類、例えば、Ｃ１２〜Ｃ２０のアルキルアミンオキシド（本明細書に使用するのに好ましいアミンオキシドには、ラウリルジメチルアミンオキシド及びヘキサデシルジメチルアミンオキシドが挙げられる）及びアルキル両性カルボン酸界面活性剤類（例えば、ミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌ）（商標）Ｃ２Ｍ））；双性イオン界面活性剤類、例えば、ベタイン及びスルタイン）；及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書において好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第３，９２９，６７８号、米国特許第４，２５９，２１７号、ＥＰ−Ａ−０４１４５４９、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７４に開示されている。界面活性剤は典型的に、組成物の約０．２重量％〜約３０重量％、更に好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜��５重量％の濃度で存在する。本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は低発泡性であり、低曇点非イオン性界面活性剤及び高発泡性界面活性剤と低曇点非イオン性界面活性剤（この場合、石鹸泡抑制剤として働く）との混合物が挙げられる。
【００３３】
ビルダー
本明細書の洗剤及び洗浄性組成物に用いるのに好適なビルダーとしては、クエン酸塩類、炭酸塩類及びポリホスフェート類などの水溶性ビルダー、例えばトリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム六水和物、トリポリリン酸カリウム及びトリポリリン酸ナトリウムとトリポリリン酸カリウムの混合物の塩；並びに部分水溶性又は不溶性ビルダー、例えば結晶性層状ケイ酸塩類（ＥＰ−Ａ−０１６４５１４及びＥＰ−Ａ−０２９３６４０）及びゼオライトＡ、Ｂ、Ｐ、Ｘ、ＨＳ及びＭＡＰを包含するアルミノケイ酸塩類が挙げられる。ビルダーは典型的に、組成物の約１重量％〜約８０重量％、好ましくは約１０重量％〜約７０重量％、最も好ましくは約２０重量％〜約６０重量％の濃度で存在する。
ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比が１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０である非晶性ケイ酸ナトリウム類も本明細書に使用され得るが、長期保存安定性の観点から、極めて好ましいものは、（非晶性及び結晶性の）全ケイ酸塩を約２２％未満、好ましくは約１５％未満含有する組成物である。
【００３４】
酵素
本明細書において好適な酵素には、細菌及び真菌セルラーゼ類、例えばケアザイム（Ｃａｒｅｚｙｍｅ）及びセルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ）（ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ））；ペルオキシダーゼ類；リパーゼ類、例えばアマノ−Ｐ（Ａｍａｎｏ−Ｐ）（天野製薬株式会社（Ａｍａｎｏ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．））、Ｍ１リパーゼ（Ｍ１ Ｌｉｐａｓｅ）（登録商標）及びリポマックス（Ｌｉｐｏｍａｘ）（登録商標）（ギスト・ブロカデス（Ｇｉｓｔ−ｂｒｏｃａｄｅｓ））及びリポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）（登録商標）及びリポラーゼ・ウルトラ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ）（登録商標）（ノボ）（Ｎｏｖｏ）；クチナーゼ類；プロテアーゼ類、例えばエスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）（登録商標）、アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）（登録商標）、デュラザイム（Ｄｕｒａｚｙｍ）（登録商標）、及びサビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）（登録商標）（ノボ）（Ｎｏｖｏ）及びマキサターゼ（Ｍａｘａｔａｓｅ）（登録商標）、マキサカール（Ｍａｘａｃａｌ）（登録商標）、プロペラーゼ（Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ）（登録商標）及びマキサペム（Ｍａｘａｐｅｍ）（登録商標）（ギスト・ブロカデス（Ｇｉｓｔ−ｂｒｏｃａｄｅｓ））；及びα及びβアミラーゼ類、例えばピュラフェクトＯｘ　Ａｍ（Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ Ａｍ）（登録商標）（ジェネンコア）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）及びターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（登録商標）、バン（Ｂａｎ）（登録商標）、フンガミル（Ｆｕｎｇａｍｙｌ）（登録商標）、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）（登録商標）、及びナタラーゼ（Ｎａｔａｌａｓｅ）（登録商標）（ノボ（Ｎｏｖｏ））；及びこれらの混合物が挙げられる。酵素は本明細書において好ましくは小球状、粒状又は共粒状の形態で添加され、純粋な酵素として典型的には組成物の約０．０００１重量％〜約２重量％の濃度で添加される。
【００３５】
漂白剤
本明細書において好適な漂白剤には、塩素漂白剤類及び酸素漂白剤類が挙げられ、とりわけ無機過水和物塩類（例えば、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物及び放出率を制御するために任意にコーティングした過炭酸ナトリウム）（例えば、硫酸塩／炭酸塩コーティングに関してはＧＢ−Ａ−１４６６７９９を参照）、前形成有機過オキソ酸類及びこれらの有機過オキソ酸漂白剤前駆体類及び／又は遷移金属コーティング漂白剤触媒類（とりわけマンガン又はコバルト）との混合物が挙げられる。無機過水和物塩類は典型的に、組成物の約１重量％〜約４０重量％、好ましくは約２重量％〜約３０重量％、更に好ましくは約５重量％〜約２５重量％の濃度で組み込まれる。本明細書に用いるのに好ましい過オキソ酸漂白剤前駆体類には、過安息香酸及び置換型過安息香酸の前駆体類；陽イオン性過オキシ酸前駆体；過酢酸前駆体（例えば、ＴＡＥＤ、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及びペンタアセチルグルコース）；過ノナン酸前駆体類（例えば、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ））；アミド置換アルキル過オキシ酸前駆体類（ＥＰ−Ａ−０１７０３８６）及びベンゾオキサジン過オキソ酸前駆体類（ＥＰ−Ａ−０３３２２９４及びＥＰ−Ａ−０４８２８０７）が挙げられる。漂白剤前駆体類は典型的に、組成物の約０．５重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度で組み込まれるが、前形成有機過オキソ酸類自体は典型的に、組成物の約０．５重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度で組み込まれる。本明細書に用いるのに好ましい漂白剤触媒類には、トリアザシクロノナンマンガン及び関連錯体類（米国特許第４，２４６，６１２号、米国特許第５，２２７，０８４号）、ビスピリジルアミンＣｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ及び関連錯体類（米国特許第５，１１４，６１１号）、並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体類（米国特許第４，８１０，４１０号）が含まれる。
【００３６】
低曇点非イオン性界面活性剤及び石鹸泡抑制
本明細書に用いるのに好適な石鹸泡抑制剤には、低曇点を有する非イオン性界面活性剤が含まれる。「曇点」とは、本明細書で使用する時、非イオン性界面活性剤の既知の特性であり、温度が上昇すると可溶性が低下する界面活性剤で生じるもので、第２の相の出現が観察される温度を「曇点」と呼ぶ（カーク・オスマー（Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ）、３６０〜３６２頁参照）。本明細書で使用する時、「低曇点」非イオン性界面活性剤とは、３０℃未満、好ましくは約２０℃未満、更に好ましくは約１０℃未満、最も好ましくは約７．５℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。典型的な低曇点非イオン性界面活性剤には、非イオン性アルコキシル化界面活性剤（とりわけ一級アルコールから誘導されたエトキシレート）及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが含まれる。また、これらの低曇点非イオン性界面活性剤には、例えば、米国特許第５，５７６，２８１号に記述されているような非イオン性物質のエトキシル化〜プロポキシル化アルコール（例えば、オリン・コーポレーション（Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のポリ・タージェント（Ｐｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎ）（登録商標）ＳＬＦ１８）及びエポキシ末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、オリン・コーポレーション（Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のポリ・タージェント（Ｐｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ）（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂシリーズが挙げられる。
好ましい低曇点界面活性剤は、以下の式を有するエーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）石鹸泡抑制剤である。
【００３７】
【化１】
2004514762.tif 000003
【００３８】
Ｒ１は平均約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ２は約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ３は約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、ｘは約１〜約６の整数、ｙは約４〜約１５の整数及びｚは約４〜約２５の整数である。
【００３９】
他の低曇点界面活性剤は、以下の式を有するエーテルキャップされたポリ（オキシアルキル化）物である：
ＲＩＯ（ＲＩＩＯ）ｎＣＨ（ＣＨ３）ＯＲＩＩＩ
式中、ＲＩは、約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝、飽和又は不飽和、置換又は非置換、脂肪族又は芳香族炭化水素基から成る群から選択され；ＲＩＩは、同一又は異なっていてもよく、独立にいずれかの所定の分子において分枝又は直鎖Ｃ２〜Ｃ７アルキレンから選択され；ｎは１〜約３０の数であり；ＲＩＩＩは以下から成る群から選択される：
（ｉ）１〜３個のヘテロ原子を有する４〜８員の置換又は非置換複素環；及び
（ｉｉ）約１〜約３０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝、飽和又は不飽和、置換又は非置換、環式又は非環式、脂肪族又は芳香族炭化水素基；
（ｂ）ただし、Ｒ２が（ｉｉ）であるなら：（Ａ）Ｒ１の少なくとも１つは、Ｃ２〜Ｃ３アルキレン以外であるか；又は（Ｂ）Ｒ２は６〜３０個の炭素原子を有するかのいずれかであり、さらにＲ２が８〜１８個の炭素原子を有する場合にはＲはＣ１〜Ｃ５アルキル以外である。
【００４０】
本明細書において他の好適な構成成分としては、分散性、再付着防止、汚れ放出又はその他の洗浄性能発明を有する有機ポリマー類が挙げられ、これらは組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度である。本明細書において好ましい再付着防止ポリマーには、アクリル酸含有ポリマー（例えば、ソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０及びソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＣＰ１０（ＢＡＳＦ ＧｍｂＨ）、アクソル（Ａｃｕｓｏｌ）４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ））、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（例えば、ソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＣＰ５）及びアクリル／メタクリルコポリマーが挙げられる。本明細書において好ましい汚れ放出ポリマーには、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロース（米国特許第４，０００，０９３号）、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びこれらのコポリマー、並びにエチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの混合物のテレフタレートエステルに基づく非イオン性及びアニオン性ポリマーが含まれる。
【００４１】
重金属イオン封鎖剤及び結晶成長阻害剤は、一般に組成物の約０．００５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、更に好ましくは約０．２５重量％〜約７．５重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の濃度で本明細書に用いるのに好適である。これらには、例えば、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ−エチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジサクシネートの塩及び遊離酸の形態が挙げられる。
【００４２】
本明細書における組成物は、腐食防止剤を含有することができる。これには、例えば、組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の濃度で含有される有機銀コーティング剤（とりわけ、Ｗｉｎｔｅｒｓｈａｌｌ（ドイツ、ザルツバーゲン（Ｓａｌｚｂｅｒｇｅｎ））から市販されているＷｉｎｏｇ７０などのパラフィン）、組成物の約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、更に好ましくは約０．０２重量％〜約０．４重量％の濃度で含有される窒素含有腐食防止剤化合物（例えば、ベンゾトリアゾール及びベンズイマダゾール−英国特許第１，１３７，７４１号参照）及びＭｎ（ＩＩ）化合物（とりわけ、有機配位子のＭｎ（ＩＩ）塩）が挙げられる。
【００４３】
本明細書におけるその他の好適な構成成分には、着色剤、約０．０１％〜約５％の濃度で含有される例えば、酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマスのような水溶性ビスマス化合物、約０．０１％〜約６％の濃度で含有される例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール及び塩素漂白剤捕捉剤のような酵素安定剤、石灰石鹸分散剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７７参照）、石鹸泡抑制剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６及びＥＰ−Ａ−０７０５３２４参照）、ポリマー染料転移阻害剤、光学的光沢剤、香料、充填剤及び粘土が含まれる。
液体洗剤組成物は、少量の低分子量一級又は二級アルコールを含有でき、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノールを本発明の液体洗剤に用いることができる。少量で使用されるその他の好適なキャリア溶媒には、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ソルビトール及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
（実施例）
実施例に使用する略語
実施例において、構成成分名の略語は次の意味を有する。
【００４５】
【表１】
2004514762.tif 000004
【００４６】
以下の実施例では、すべての濃度は重量による部数として表わされる。
【００４７】
実施例１〜４
実施例１〜４の組成物は、二区画重構造ＰＶＡ小袋に導入される。二区画小袋はクリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ（Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）により供給されるモノゾール（Ｍｏｎｏｓｏｌ）Ｍ８６３０フィルムから製造される。１７．２ｇの粒子状組成物及び４ｇの無水組成物が、小袋の二つの異なる区画に設置される。例示された小袋の変形性は、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｍ）材料試験機を用いて測定した時（本明細書で上述した方法にしたがう）２３％である。小袋は、ボシュ・シーメンス（Ｂｏｓｃｈ Ｓｉｅｍｅｎｓ）６０３２食器洗い機の２５ｍｌの散布器区画に導入され、散布器は閉じられ、及び洗い機はその通常の５５℃プログラムで稼動される。
【００４８】
【表２】
2004514762.tif 000005
【００４９】
実施例５〜８
実施例５〜８の組成物４２ｇが、単一区画の３６ｍｍ量のＰＶＡ小袋に導入される。小袋はクリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ（Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）により供給されるモノゾール（Ｍｏｎｏｓｏｌ）Ｍ８６３０フィルムから製造される。例示された組成物は密度１３００ｋｇ／ｍ３を有するペースト形態である。例示された小袋の変形性は、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｍ）材料試験機を用いて測定した時（本明細書で上述した方法にしたがう）３０％である。小袋は、ワールプール（Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ）食器洗い機の４２ｍｌの単一区画散布器に導入され、散布器は閉じられ、及び洗い機はその通常の６５℃サイクルで稼動される。
【００５０】
【表３】
2004514762.tif 000006
【００５１】
実施例９〜１２
実施例９〜１２の組成物５０ｇが、単一区画の３６ｍｍ量のＰＶＡ小袋に導入される。小袋はクリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ（Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）により供給されるモノゾール（Ｍｏｎｏｓｏｌ）Ｍ８６３０フィルムから製造される。例示された組成物は密度１３００ｋｇ／ｍ３を有するペースト形態である。例示された小袋の変形性は、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｍ）材料試験機を用いて測定した時（本明細書で上述した方法にしたがう）３０％である。小袋は、ワールプール（Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ）食器洗い機の４２ｍｌの単一区画散布器に導入され、散布器は閉じられ、及び洗い機はその通常の６５℃サイクルで稼動される。
【００５２】
【表４】
2004514762.tif 000007
【国際公開パンフレット】
2004514762.tif 000008
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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