(57)【要約】【課題】単一成分の偏析の危険性のないポリアミドモールド材料を提供すること。【解決手段】この発明は、特に調整状態において、加工処理挙動が改善され、流動性が増大し、表面品質が改善され、機械特性が改善された半芳香族半結晶熱可塑性ポリアミドモールド材料に関する。本発明にかかるポリアミドモールド材料のマトリクスは少なくとも３つの成分：組成６６／６Ｉ／６Ｔを有する半結晶コポリアミド（Ａ）、組成６Ｔ／６Ｉ／６６をまたは６Ｔ／６Ｉ／６を有するＰＡプレポリマー（Ｂ）、組成６Ｉ／６Ｔを有するアモルファスコポリアミド（Ｃ）、を含む。【選択図】図１
2004514044.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミドマトリクスとして、少なくとも３つの以下の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：
（Ａ）（ａ１）アジピン酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから、あるいはカプロラクタムからおよび／または６Ｃ原子を有するω−アミノ酸から導かれた４７−９０ｗｔ％のユニットと、
（ａ２）イソフタル酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた５０−７ｗｔ％のユニットと、
（ａ３）テレフタル酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた４０−３ｗｔ％のユニットと、
により形成され、（ａ１）から（ａ３）までの成分のｗｔ％は合わせると１００％となる４２−９８ｗｔ％の半結晶コポリアミド；
（Ｂ）（ｂ１）テレフタル酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた４０−９０ｗｔ％のユニットと、
（ｂ２）イソフタル酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた５０−１０ｗｔ％のユニットと、
（ｂ３）アジピン酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから、あるいはカプロラクタムからおよび／または６Ｃ原子を有するω−アミノ酸から導かれた０−５０ｗｔ％のユニットと、
により形成され、（ｂ１）から（ｂ３）までの成分のｗｔ％は合わせると１００％となる、０．５％　ｍ−クレゾール中で測定した溶液粘度（ηｒｅｌ．）が１．０１−１．３０の、９−１ｗｔ％のプレポリマーポリアミド類；
（Ｃ）（ｃ１）イソフタル酸と等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた４０−９０ｗｔ％のユニットと、
（ｃ２）テレフタル酸と等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた５０−１０ｗｔ％のユニットと、
（ｃ３）アジピン酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから、あるいはカプロラクタムからおよび／または６Ｃ原子を有するω−アミノ酸から導かれた０−５０ｗｔ％のユニットと、
により形成され、（ｃ１）から（ｃ３）までの成分のｗｔ％は合わせると１００％となる、４９−１ｗｔ％のアモルファスコポリアミド；
を含み、
さらに、以下の添加剤（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）：
（Ｄ）０−７０ｗｔ％のファイバまたは粒子タイプのフィリング材料および／または強化材料あるいはその混合物；
（Ｅ）０−６ｗｔ％のカーボンブラック；
（Ｆ）０−３０ｗｔ％の通常の添加剤および処理補助剤；
を含むことができ、成分（Ａ）から（Ｆ）までの重量％は合わせると１００％となる、半芳香族半結晶熱可塑性ポリアミドモールド材料。
【請求項２】
ポリマーマトリクスとして、少なくとも３つの以下の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：
（Ａ）５１−９４ｗｔ％の半結晶コポリアミド；
（Ｂ）１−９ｗｔ％のプレポリマーポリアミド類；
（Ｃ）５−４０ｗｔ％のアモルファスポリアミド；
を含み、
さらに、以下の添加剤（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）：
（Ｄ）０−７０ｗｔ％のファイバまたは粒子タイプのフィリング材料および／または強化材料あるいはその混合物；
（Ｅ）０−６ｗｔ％のカーボンブラック；
（Ｆ）０−３０ｗｔ％の通常の添加剤および処理補助剤；
を含むことができ、成分（Ａ）から（Ｆ）までの重量％は合わせると１００％となる、請求項１に記載のポリアミドモールド材料。
【請求項３】
ｍ−クレゾール中で測定される相対粘度（ηｒｅｌ．）が１．４−１．９の範囲内にあるように設定する前記コポリアミド（Ａ）、およびｍ−クレゾール中で測定される相対粘度（ηｒｅｌ．）が１．３５−１．７の範囲内にあるように設定する前記コポリアミド（Ｃ）は、一般式ＣＨ３−（Ｒ１）−ＮＨ−（Ｒ２）−ＣＨ３（式において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ互いに独立し、０−３６のＣＨ２基である）を有するモノアミン類からなる群から、好ましくはステアラミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、プロピルアミンおよびノニルアミンからなる群から、および／または一般式ＣＨ３−（Ｒ１）−ＣＯＯＨ（式において、Ｒ１は０−３６のＣＨ２基である）を有するモノカルボン酸類からなる群から、好ましくは、蟻酸、ステアリン酸、パルミチン酸、シクロヘキサンカルボン酸、酢酸、安息香酸からなる群から、および／または４−アミノ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン類、２，６−ジアルキルフェノール類からなる群または前記化合物の混合物から、選択される調節剤または改質剤を含む請求項１または２に記載のモールド材料。
【請求項４】
前記コポリアミド（Ａ）は、１００ｍｏｌ％のジアミンに対し、０．５−５ｍｏｌ％の調節剤または改質剤を含む請求項３に記載のポリアミドモールド材料。
【請求項５】
前記半結晶ポリアミド（Ａ）および／または前記プレポリマーポリアミド（Ｂ）および／または前記アモルファスコポリアミド（Ｃ）は、１０−５００ｍｇ／ｋｇの量の次亜リン酸、亜リン酸またはリン酸を基本とする触媒的に活性な化合物と、必要であれば、個々のポリアミド（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の重合操作に基づき、０．０５−５ｗｔ％の量の立体的に込み合ったヒドロキシフェノール類またはＨＡＬＳ安定化剤からなる群からの酸化防止剤と、を含む請求項１ないし４のいずれかに記載のポリアミドモールド材料。
【請求項６】
シリコーン類またはシリコーン誘導体を基本とする消泡剤は、前記半結晶コポリアミド（Ａ）の重合操作、および／または前記プレポリマーポリアミド類（Ｂ）の重合操作、およびまたは前記コポリアミド（Ｃ）の重合操作中に含まれ、特にシリコーン類およびシリコーン誘導体類は１０−５００ｐｐｍの濃度で珪酸と共に安定な水溶性エマルジョン中に存在する請求項１ないし５のいずれかに記載のポリアミドモールド材料。
【請求項７】
最終製品中に剥離形態で存在する層状珪酸塩類、特にモンモリロナイト、ベントナイトまたはマイカからなる群からの添加剤がポリアミド成分（Ａ）および／または（Ｂ）および／または（Ｃ）の重合操作中に含まれる請求項１ないし６のいずれかに記載のポリアミドモールド材料。
【請求項８】
層状珪酸塩類、特にモンモリロナイト、ベントナイトまたはマイカからなる群からの添加剤が前記モールド材料の押出し成形中に直接使用される請求項１ないし６のいずれかに記載のポリアミドモールド材料。
【請求項９】
離型剤と潤滑剤、特にモノステアリン酸グリセロール類がポリアミド（Ａ）および／または（Ｂ）および／または（Ｃ）の重合操作中に含まれる請求項１ないし８のいずれかに記載のポリアミドモールド材料。
【請求項１０】
０．５％　ｍ−クレゾール溶液中で測定すると、コポリアミド（Ａ）の相対粘度は１．４と１．９との間、好ましくは１．４と１．８との間、より好ましくは１．４と１．７との間である請求項１ないし９のいずれかに記載のポリアミドモールド材料。
【請求項１１】
０．５％　ｍ−クレゾール溶液中で測定すると、プレポリマーポリアミド（Ｂ）の相対粘度は１．０１と１．３との間、好ましくは１．０５と１．２５との間である請求項１ないし１０のいずれかに記載のポリアミドモールド材料。
【請求項１２】
０．５％　ｍ−クレゾール溶液中で測定すると、アモルファスコポリアミド（Ｃ）の相対粘度は１．３５と１．７０との間、好ましくは１．３５と１．５５との間である請求項１ないし１０に記載のポリアミドモールド材料。
【請求項１３】
強化材料が、総モールド材料を基本に０−７０ｗｔ％、好ましくは３０−７０ｗｔ％の量で含まれる請求項１−１２に記載のポリアミドモールド材料。
【請求項１４】
前記強化材料は、グラスファイバ、ガラスロービング、ガラス球、ガラス粉末、ポリマーファイバ、カーボンファイバ、金属ファイバ、鉱物凝集体、例えばタルカム、カオリン、珪灰石または層状珪酸塩からなる群から選択される請求項１３に記載のポリアミドモールド材料。
【請求項１５】
ブラックカーボンはＢｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　８８０ＲまたはＣｏｒａｘ　Ｎ１１５Ｒからなる群から選択される請求項１または２に記載のポリアミドモールド材料。
【請求項１６】
前記通常の添加剤および処理剤（Ｆ）は、安定化剤、潤滑剤、染料、金属破片、金属顔料、スタンプ金属破片、難燃剤、衝撃耐性改質剤、静電気防止剤、導電性添加剤、くもり防止剤、離型剤、光学増白剤、芳香族またはこれらの混合物からなる群から選択される請求項１ないし１５に記載のポリアミドモールド材料。
【請求項１７】
０−６ｗｔ％のブラックカーボンと、２−６ｗｔ％のポリアミド　１２とを含む請求項１ないし１６のいずれかに記載のポリアミドモールド材料。
【請求項１８】
成型品、中空部品、シートおよびファイバを製造するための請求項１ないし１７に記載のポリアミドモールド材料の使用。
【請求項１９】
請求項１ないし１７の１以上に記載のポリアミドモールド材料から得られる成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、とりわけ調整（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｄ）状態において、改良された加工処理挙動、増大した流動性、改良された表面品質および改良された機械特性を有する未強化または強化ポリアミドモールド（ｍｏｕｌｄｉｎｇ）材料に関する。本発明にかかるモールド材料は、例えば押出し成形、押出しブロー成形、押出しブローおよびストレッチ成形、プルトルージョン（ｐｕｌｔｒｕｓｉｏｎ）、射出成形、マイクロ射出成形、ガス射出成形（ＧＩＴ）、射出ブロー成形、または他の成形技術により作製される、とりわけ高い壁厚を有する成形品、または他の半完成品または組立ユニットの製造に適している。
【０００２】
【従来の技術】
強化ポリアミドブレンドは視覚的な範囲において使用するために、高い剛性、引張り強さおよび熱寸法安定性の他に最適な表面品質を示さなくてはならない技術的な構造材料の分野においてますます重要になっている。使用分野は自動車分野および他の乗り物分野における内側および外側部品、器具および電気通信用装置のためのハウジング材料、エンターテイメントエレクトロニクス、家庭用器具、機械構成、加熱分野および取付用の載置部品である。さらに、外側部品は風化作用に曝されるため、数年にわたり必要な機能を確保するために適当な安定性が必要である。
【０００３】
強化ポリアミド類の特別な利点はポリマーマトリクスと強化材料との間の結合が非常に優れていることである。これにより、強化率によっては、低溶融粘度の半結晶ポリアミド類による射出成形プロセスにより良好に加工処理可能な剛性の高い製品を得ることができる。
【０００４】
以下では、ポリアミド類は、モノマーユニットが圧倒的であり、すなわち少なくとも６０％までであり、アミド類の架橋、すなわちＣＯ−ＮＨ架橋により共に結合されているようなポリマー類であると理解すべきである。ここでは、以下のポリマー類が可能である：ジカルボン酸、ジアミン類、アミノ−カルボン酸および／またはラクタム類から導かれるホモポリマー類およびコポリマー類。例えば、脂肪族構造を有するポリアミドとしてポリアミド（ＰＡ）６、ＰＡ６６およびＰＡ４６およびこれらの混合物を示す。ポリアミド類の証明は国際標準ＩＳＯ１８７４−１に対応する。第１の数が開始アミンのＣ原子数を示し、最後の数がジカルボン酸のＣ原子数を示す。１つの数字のみが与えられる場合、それぞれアミノ−カルボン酸またはそのラクタムから開始されることを意味する（ＶＤＩ　１９７６により出版されたＨ，Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ、Ｄｉｅ　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ　ｕｎｄ　ｉｈｒｅ　Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ「Ｐｌａｓｔｉｃｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ」ｐ．２７２を参照のこと）。
【０００５】
これにより、ジアミン類は常にＡＡ−ＢＢタイプのポリアミド類に対し第１の位置で引用される。例えば、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸から得られるポリアミドはポリアミド６１０（ＰＡ６１０）として示され、カプロラクタムから得られるポリアミドはＰＡ６として示される。
【０００６】
時として、芳香族および脂環式モノマー類に対して特別な文字の組み合わせが存在する。例えば、テレフタル酸に対してはＴ、イソフタル酸に対してはＩ、ビス（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）メタンまたはビス（４−アミノシクロヘキシルメタン）に対してはＭＡＣＭまたはＰＡＣＭである。
【０００７】
コポリアミド類を特徴づけるために成分が斜線によりその部数順に別個に列挙され、その後に括弧内に部数が示される。例えば、コポリアミド類６／６６／６１０（５０：３０：２０）である。
【０００８】
ポリアミド類の分子量の平均は５０００を超える、好ましくは１００００を超えるべきである。
【０００９】
例えば、ＰＡ６６などの未強化または強化半結晶ポリアミドモールド材料の欠点は標準動作環境において水分を吸収することにより剛性が大きく減少することである。強化ポリアミドモールド材料（ＰＡ６６）は、特に、壁厚が厚い成形物では溶融温度が高く、結晶化速度が非常に高いため表面が不良となる。
【００１０】
例えばグラスファイバなどの多量の強化剤を急激に凝結するＰＡ６６ポリマーマトリクス中に導入すると、例えば射出成形中の流動性が減少し、表面品質が減少することになる。これらの場合、添加比率を低く保ち、ひだをつけることにより剛性を達成しようとする試みがなされる。
【００１１】
ＤＥ　１７　６９　０４０　ＯＳでは、半結晶脂肪族ポリアミド類とアモルファスコポリアミド類の未強化モールド材料が押出し成形機で混合されることが知られている。これにより、半結晶ポリアミドの結晶化率が減少し、そのためほとんど透明なモールド部品が製造できる。
【００１２】
ＤＥ　２６　４２　２４４　Ｃ２では、アモルファスＭＡＣＭＩ／１２タイプコポリアミド類および半結晶脂肪族ポリアミド類を押出し成形することにより強化モールド材料を製造し、その機械特性を変化させることができることが示されている。
【００１３】
ＥＰ　７０００１　Ｂ２では、４０−９８ｍｏｌ％のイソフタル酸ユニットと、２−６０ｍｏｌ％のテレフタル酸ユニットと、５０−９８ｍｏｌ％のヘキサメチレンジアミンユニットと、２−５０ｍｏｌ％のビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）−メタン（ＰＡＣＭ）ユニットと、から構成される半結晶脂肪族ポリアミド類およびアモルファスポリアミド類を基本とする未強化および強化モールド材料が説明されている。これにより、モールド材料の引張り強さが改善されるべきである。これらの混合物の欠点は、成形品において相分離のために不均一さが生じる危険があることである。
【００１４】
例えばヘキシメチレンイソフタルアミドＰＡ６Ｉ（ＤＥ　３７　０５　２２８　Ａ１、ＥＰ　２７９　３４２　Ａ１）などの３０−９５ｗｔ％のアモルファスポリアミド類を強化ＰＡ６６に添加すると、溶融物の流動特性および成形部品の引き裂き時の伸長度が増大することがわかっている。同時に、表面品質の改善（ＤＥ　３２　００　４２８　Ｃ２）が達成される。これらの混合物の欠点は、成形品において相分離のために不均一さが生じる危険があることである。さらに、ＰＡ６Ｉの量の増加に伴い、熱寸法安定性が減少する。乾燥および調整状態での剛性の差はＰＡ６Ｉの量を減少させると増大する。
【００１５】
ＥＰ　１　０１０　７２６　Ａ１では、７０−９５ｗｔ％の半結晶ＰＡ６６ユニットと、３０−５％の、直径１５−３０μｍ、アスペクト比９−１８の特別なグラスファイバを有するアモルファスＰＡ６Ｉユニットとを有するＰＡ６６／６Ｉコポリマーを基本とする強化ポリアミドモールド材料が説明されている。結晶化温度が２１０℃未満である場合、成形部品において特に高い表面品質が得られるはずである。われわれの比較例ＶＢ９からＶＢ１２により、表面は化合物の粘度に影響され、結晶化温度の影響は低いことがわかる。ＥＰ　１　０１０　７２６では、グラスファイバの添加比率が６０ｗｔ％と高いにもかかわらず、かなり低い剛性が達成される。これらの製品の顕著な欠点は水を吸収すると剛性が大きく減少することである。
【００１６】
ＥＰ　４００　４２８　Ａ１では、アモルファスコポリアミド類（６Ｉ／６Ｔ：６０／４０ｗｔ％）と共に押出し成形される半結晶半芳香族コポリアミド類（６Ｔ／６）から作製されるモールド材料が説明されている。これらのモールド材料の利点は、純粋なＣｏＰＡ　６Ｔ／６およびＰＡ６６に対し引張り強さが改善されていることである。ＣｏＰＡ　６Ｔ／６は溶融範囲がＰＡ　６６よりも高く、したがって高い処理温度および成形温度が必要である。
【００１７】
例えば、ＰＡ　６６／６ＩなどのコポリマーをＰＡ　６６などの半結晶ポリアミド（７０−９５ｗｔ％）と、ＰＡ　６Ｉなどのアモルファスポリアミド（５−３０ｗｔ％）の成分から製造する場合、添加率が高いと優れた表面品質が得られる（ＤＥ　４３　２１　２４７　Ｃ２）。これらの製品は、不適合なブレンド成分が存在していないと、偏析（デミキシング：ｄｅｍｉｘｉｎｇ）に関しては安定である。機械特性の一定性は乾燥、調整状態では不十分である。ＨＤＴ（加熱ひずみ温度）としても示されるが、融点の減少は熱寸法安定性に不利益な影響を与える。
【００１８】
ポリマーマトリクスの量に対し４−８％のＰＡプレポリマーを添加することにより、引張り強さ、剛性および熱寸法安定性に負の影響を与えずに流動性を改良することができる。０．５％　ｍ−クレゾール溶液中で測定すると１．０１から１．３までの相対粘度を有する組成７０／３０ｗｔ％の６Ｔ／６Ｉタイプ半芳香族ＰＡを、ＰＡ　６６、ＰＡ　６６＋ＰＡ６Ｉ／６Ｔ（ブレンド）またはＰＡ　１２のポリマーマトリクスに対し、ＰＡプレポリマーとして使用する。成形部品の流れ長（ｆｌｏｗ　ｌｅｎｇｔｈ）および表面は、５０−７０％もの高いグラスファイバの添加にもかかわらず、大きく改良することができる。これらのマトリクスの欠点もまた、成形物品において相分離のために不均一さが生じる危険があることである。さらに、例えばＰＡ　６６とＰＡ プレポリマーを基本とするブレンドは乾燥、調整状態で剛性の強い相違を示す。
【００１９】
ＥＰ　０　２７２　６９５　Ｂ２では、
ａ）６０−９５ｗｔ％のポリアミドマトリクスであって、前記ポリアミドマトリクスの少なくとも５０ｗｔ％が脂肪族成分で構成され、マトリクス中での前記ポリアミドまたはポリアミド類の数平均分子量はそれぞれ３０００から８０００までの間であり、前記ポリアミドマトリクスは均衡のとれていない末端基の和を有し各キャップ末端基は１０６ｇのポリアミドあたり少なくとも２００当量であり、末端基の不均衡は少なくとも１．９／１以上であり、上記末端基の総和は１００を超える、ポリアミドマトリクスと、
ｂ）相補的に、１０−４０ｗｔ％の、１０，０００ｐｓｉ未満の引張り係数（ＡＳＴＤＭ　Ｄ−８８２、相対湿度５０％）、強固剤混合物では１０，０００未満の平均引張り係数、を有し、数平均粒子サイズが１００ナノメートル未満である、少なくとも１つの有機ポリマー強固剤と、
を含み、
ブレンドは２ｆｔ．Ｉｂｓ／ｉｎｃｈを超える切り欠き（ｎｏｔｃｈｅｄ）Ｉｚｏｄ（ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６−５６、各端で取った３つのバーの平均値）、さらにｆｔ．Ｉｂｓ／ｉｎｃｈで表される切り欠きＩｚｏｄ、１０００ポンド／ｉｎで表される引張り強度、およびｇ／１０分で表される流速の積が５０００を超えるような引張り強度および溶融流れ（ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−７３、２８０℃、負荷２１６０ｇ）を有し、ポリアミドマトリクスの０．５から１５ｗｔ％が強固剤にグラフトされる、または強固剤内にトラップされる、多相熱可塑性混合物が説明されている。
【００２０】
しかしながら、ＥＰ　０　２７２　６９５　Ｂ２では、流動特性を改善するための高粘性ポリアミドと低粘性ポリアミドタイプの組み合わせについて説明されているが、常に強固剤と共に組み合わせて使用される。しかしながら、ＥＰ　０　２７２　６９５　Ｂ２では、ＰＡ　６６／６Ｉ／６ＴおよびＰＡ　６Ｉ／６Ｔポリマー類を低粘性プレポリマー類と共に使用することによる利点が説明されていない。この低粘性プレポリマー類により融点、ガラス転移温度、表面品質が影響を受け、乾燥、調整状態での特性の違いが最小に抑えられる。
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
そのため、この発明の目的は、単一成分の偏析の危険性のないポリアミドモールド材料を提供することである。モールド材料は、乾燥状態および調整状態において、例えば引張り強度、弾性係数および衝撃強さなどの機械特性の差異が可能な限り低く、高い熱寸法安定性を有するべきである。同時に加工処理時には高い流動性が望ましく、そうすると優れた表面品質を有する剛性の高いモールド部品を製造することができる。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
この目的は、請求項１にかかるポリアミドモールド材料、および請求項１８にかかる使用、および請求項１９にかかる成形品により解決される。
【００２３】
従属クレームは本発明の好都合な実施の形態を含むが、限定するものではない。
【発明の実施の形態】
【００２４】
驚いたことに、例えば、ＰＡ　６６／６Ｉ／６ＴまたはＰＡ　６／６Ｉ／６Ｔなどの対応するコポリマーと、アモルファスポリアミドＰＡ　６Ｉ／６Ｔと、非常に粘度の低い、例えばＰＡ　６Ｔ／６ＩなどのＰＡプレポリマーとの組み合わせにより、成形品のブレンドの偏析により不均一性が生じる危険なく、流動性および表面品質を改善することができる。同時に、成分を適当に選択することにより、ＨＤＴ、引張り強さおよび剛性を増加させ高いレベルとすることができると共に調整中の水の吸収の影響を減少させることができる。
【００２５】
このため、コポリマーのＰＡ　６Ｉ／６Ｔのアモルファス量とＰＡ　６６またはＰＡ　６の半結晶量との比率、およびＰＡプレポリマー　６Ｔ／６Ｉの構造および粘度が非常に重要となる。コポリアミドのＰＡ　６６またはＰＡ　６各々とＰＡ　６Ｉ／６Ｔの比率は融点、溶融エンタルピー、結晶化温度、結晶化エンタルピー、結晶化速度およびＴｇ（ガラス転移温度）に影響する。対応するコポリマーに対し、ＰＡプレポリマーＰＡ　６Ｔ／６ＩおよびアモルファスＰＡ　６Ｉ／６Ｔおよび半結晶ＰＡ　６６／６Ｉ／６Ｔまたは６／６Ｉ／６Ｔの各々に存在する同じモノマー成分を使用することにより、純粋に適合しない半結晶ポリアミド成分とアモルファスポリアミド成分に対し相溶性効果が得られると予測される。
【００２６】
化合物の相溶性に対する同じ利点が、ＰＡ　６Ｔ／６Ｉ／６６タイプまたはＰＡ　６Ｔ／６Ｉ／６タイプのＰＡプレポリマーでも期待される。引張り強さはコポリマーの粘度により制御することができる。ＰＡプレポリマーを添加することにより、流れ長および表面品質が増加し、水の吸収が減少する。例えば、アモルファスＰＡ　６Ｉ／６Ｔなどの別の成分を添加することにより、乾燥、調整状態での剛性の差異が減少できる。
【００２７】
必ず必要とされる半相溶性プレポリマーにより、マトリクスの結晶化エンタルピーが実質的な影響を受けずにマトリクスの結晶化速度が減少する。これにより、溶融物の流動性を増大させることができ、モールド部品の熱寸法安定性を高レベルに維持することができる。好ましくは、ＰＡプレポリマーはコポリマーの成分を一定量含み、粘度が低く、融点は可能な限り高いものとされる。
【００２８】
コポリマーＰＡ　６６／６Ｉ（ＤＥ　４３　２１　２４７　Ｃ２）については、コポリマーＰＡ　６６／６Ｉ／６Ｔはさらに、６Ｔ＞６Ｉの比を設定し、６Ｔ／６Ｉの量を同時に増加させることにより、融点およびＨＤＴを増加させることができるという利点を有する。
【００２９】
溶融流れが改善されるために、成分の相溶性が改善され、これにより偏析、および結晶化速度の減少および水の吸収の危険性が減少し、大きな寸法の高品質な光学成形部品が製造できる。同時に、成分の相溶性が改善されることにより、押出し成形ダイ堆積および層間分離の傾向が減少する。本発明にかかるモールド材料により調製された、非常に滑らかな表面を有する製品の特別な利点は、電気めっき、積層および蒸発法にかかる優れた金属化能により示される。さらに、ガス注入法（ＧＩＴ）を使用することにより、高品質な製品が形成される。
【００３０】
この発明は、対応するコポリアミドがＰＡプレポリマー、半結晶およびアモルファスポリアミド類の対応する成分をそれぞれ含み、これにより、相溶化効果が達成されることを特徴とする。本発明にかかるアモルファスと半結晶ユニットの比率は、モールド材料において、可能な限り高い熱寸法安定性が得られ、乾燥および調整状態において同様の剛性が得られるように設定することができる。
【００３１】
本発明にかかるモールド材料の特別な特徴は、ＰＡプレポリマーの他に、アモルファスおよび半結晶ＰＡ成分およびＰＡプレポリマーに対し相溶化機能を果たし、加工処理中の偏析の危険性を減少させる、対応するコポリマーが常に存在することである。
【００３２】
必ず必要とされる半相溶性ＰＡプレポリマーにより、マトリクスの結晶化エンタルピーが実質的に影響を受けることなく、マトリクスの結晶化速度が減少する。このため、溶融物の流動性が増大し、成形部品の熱寸法安定性が高いレベルで維持される。溶融流れが改善されるため、成分の相溶性が改善され、結晶化速度が減少し、大きな寸法の高品質な光学成形部品が製造できる。
【００３３】
対応するコポリアミド類はアモルファスおよび／または半結晶マトリクスポリマー類の成分とＰＡプレポリマーの成分とから構成される。例えば、強化ＰＡブレンドのマトリクスがＰＡ　６６またはＰＡ　６および／またはアモルファス　６Ｉ／６Ｔポリアミドから構成される場合、特に、ＰＡ　６６／６Ｉ／６ＴまたはＰＡ　６／６Ｉ／６Ｔの組成のコポリマー類が適しており、これはおそらく相溶化剤として機能し、流動性の増加に寄与する。成分ＰＡ　６６およびＰＡ　６Ｉ／６Ｔの比率は、成形部品の表面品質に影響し、これは光沢値により測定することができる。
【００３４】
例えば、５０ｗｔ％のグラスファイバを有するＰＡ　６６／６Ｉ／６ＴまたはＰＡ　６／６Ｉ／６Ｔコポリマーでは７０／２０／１０から９０／７／３ｗｔ％までの組成の範囲において最適光沢が見出されている。
【００３５】
例えば、ＤＥ　４３　２１　２４７　Ｃ２によれば、ＰＡ　６６／６Ｉコポリマーの最適光沢は組成６６：６Ｉ＝８０：２０ｗｔ％で見出されている。決定的な欠点は調整状態での弾性係数の大きな減少、低いＨＤＴ値、高い水吸収である。
【００３６】
本発明にかかるポリアミドモールド材料のマトリクスは少なくとも３成分を含む：６６／６Ｉ／６Ｔの組成を有する半結晶コポリアミド（Ａ）、６Ｔ／６Ｉ／６６または６Ｔ／６Ｉ／６の組成を有するＰＡプレポリマー（Ｂ）および６Ｉ／６Ｔの組成を有するアモルファスコポリアミド（Ｃ）。３つの成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は以下のように規定される。
（Ａ）（ａ１）アジピン酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから、あるいはカプロラクタムからおよび／または６Ｃ原子を有するω−アミノ酸から導かれた４７−９０ｗｔ％のユニットと、
（ａ２）イソフタル酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた５０−７ｗｔ％のユニットと、
（ａ３）テレフタル酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた４０−３ｗｔ％のユニットと、
により形成され、（ａ１）から（ａ３）までの成分のｗｔ％は合わせると１００％となる４２−９８ｗｔ％のコポリアミド；
（Ｂ）（ｂ１）テレフタル酸と等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた４０−９０ｗｔ％のユニットと、
（ｂ２）イソフタル酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた５０−１０ｗｔ％のユニットと、
（ｂ３）アジピン酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから、あるいはカプロラクタムからおよび／または６Ｃ原子を有するω−アミノ酸から導かれた０−５０ｗｔ％のユニットと、
により形成され、（ｂ１）から（ｂ３）までの成分のｗｔ％は合わせると１００％となる、０．５％　ｍ−クレゾール中で測定した溶液粘度（ηｒｅｌ．）が１．０１−１．３０の、９−１ｗｔ％のプレポリマーポリアミド類；
（Ｃ）（ｃ１）イソフタル酸と等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた４０−９０ｗｔ％のユニットと、
（ｃ２）テレフタル酸と等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから導かれた５０−１０ｗｔ％のユニットと、
（ｃ３）アジピン酸とほとんど等モル比のヘキサメチレンジアミンとの組み合わせから、あるいはカプロラクタムからおよび／または６Ｃ原子を有するω−アミノ酸から導かれた０−５０ｗｔ％のユニットと、
により形成され、（ｃ１）から（ｃ３）までの成分のｗｔ％は合わせると１００％となる、４９−１ｗｔ％のアモルファスコポリアミド。
【００３７】
さらに、総モールド材料は、０−７０ｗｔ％のファイバまたは粒子タイプの強化材料および／またはフィリング（ｆｉｌｌｉｎｇ）材料（Ｄ）と、０−６ｗｔ％のカーボンブラック（Ｅ）とを追加して含むことができる。さらに、成分（Ａ）から（Ｆ）は合わせると１００％となる。
【００３８】
明らかに、従来の安定化剤、潤滑剤、染料、金属ティンセル（ｔｉｎｓｅｌ）、金属顔料類、スタンピングされた金属ティンセル、難燃剤、衝撃耐性改良剤、帯電防止剤、導電性添加剤、くもり防止剤、離型剤、光学増白剤、芳香族類、静真菌性物質などを追加の成分（０から３０ｗｔ％）（成分（Ｆ））として添加することができる。
【００３９】
さらに、従来の添加剤はまた、例えば、安定化剤、酸化抑制剤、熱分解およびＵＶ光による分解に対抗する薬剤、潤滑剤、離型剤、染料、顔料および可塑剤である。本発明にかかる熱可塑性モールド材料に添加することができる酸化抑制剤および熱安定化剤は例えば、元素分類のＩ属の金属のハロゲン化物、例えば、ナトリウムハロゲン化物、カリウムハロゲン化物、リチウムハロゲン化物であり、必要であれば、銅（Ｉ）のハロゲン化物と組み合わせて用いられる。
【００４０】
例えば、難燃剤として、赤リン、ポリブロモスチレン類、例えば市販品ピロチェック（Ｐｙｒｏｃｈｅｋ）　６８　ＰＢＲおよび他のポリアミド類用の周知の難燃剤、例えばＭｇ（ＯＨ）２、Ｍｇ（ＣＯ３）２などの金属水酸化物類について述べる。ハロゲン含有難燃剤を使用する場合相乗剤と使用することを薦める。アンチモン、ホウ素およびスズの化合物が適している。これらは一般に熱可塑性物質に対し０．５−１０ｗｔ％の量で使用される。
【００４１】
風化に対抗する特別に効果的な安定化剤として、０−６ｗｔ％のカーボンブラックと、２−６ｗｔ％のポリアミド１２の組み合わせを使用することができる。風化の影響に対抗する特別に効果的な安定化剤として、０−６ｗｔ％のカーボンブラック、例えば特にカボット（Ｃａｂｂｏｔ）社製のブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ）　８８０Ｒまたはデグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製のコラックス（Ｃｏｒａｘ）　Ｎ１１５Ｒと２−６ｗｔ％のポリアミド１２との組み合わせを使用することができる。例えば、ＰＡ１２製品として、スイスのＤｏｍａｔ／Ｅｍｓ、ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥ、ＡＧ社製のグリルアミド（ＧｒｉｌａｍｉｄＲＬ１６、ＧｒｉｌａｍｉｄＲＬ１８、ＧｒｉｌａｍｉｄＲＬ２０、ＧｒｉｌａｍｉｄＲＬ２２およびＧｒｉｌａｍｉｄＲＬ２５を使用することができる。
【００４２】
適当な輸送要素と混練要素とを備える１軸および、好ましくは２軸押出し成形機を使用して、本発明にかかるモールド材料を製造することができる。好ましくは、コポリマー類、ＰＡプレポリマー類、必要であれば、アモルファスおよび／または半結晶ポリアミドを少量の添加剤と共に混合し、計量して押出し成形機の供給ゾーンに提供する。好ましくは押出し成形ダイに可能な限り近づけて配置されたサイドフィーダーによりグラスファイバを導入する。
【００４３】
別の粉末添加剤を使用する場合、対応する混合物を別個に計量して供給ゾーンに提供し、あるいはポリマー類とグラスファイバとの間に供給する。適した溶融温度はポリマー類の融点に依存し２５０℃と３００℃との間である。必要に応じて、単一の添加剤は適当なマスターバッチペレットの形態で、あるいはコンパクトとして使用することができる。
【００４４】
成形部品、半完成製品、押出し成形材料または中空部品の製造は市販の装置により実行される。適した加工処理温度は２５０から３００℃の間である。その代わりに、添加剤および個々の成分を、適当なマスターバッチ調合物の形態で処理装置内で直接添加することができる。
【００４５】
結晶コポリマー（Ａ）およびアモルファスポリアミド（Ｃ）は、粘度を所望の範囲内に制限するために、当業者に周知の適当な調節剤または改質剤を含むことができる。好ましくは、以下の一般式を有するモノアミン類が使用される：
ＣＨ３−（Ｒ１）−ＮＨ−（Ｒ２）−ＣＨ３
式において、Ｒ１およびＲ２は０−３６のＣＨ２基であり、このモノアミン類は脂環式タイプまたは分岐タイプとすることができる。好ましくは、ステアラミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、プロピルアミンおよびノニルアミンが本発明にかかる適当なモノアミン類として使用される。アミン類は酸に比べわずかに過剰に、例えば０．２％過剰に使用される。
【００４６】
特に、本発明にかかるコポリマー（Ａ）、プレポリマーポリアミド（Ｃ）およびアモルファスコポリアミドは少量、特に０．３ｗｔ％未満のトリアミンを有する。これは、製造プロセス中の滞留時間を非常に短く維持し、処理温度をかなり低くし、これによりトリアミン類の形成を妨害することにより達成することができる。
【００４７】
モノカルボン酸（調節剤または改質剤）として、以下の一般式を有するモノカルボン酸が使用される：
ＣＨ３−（Ｒ１）−ＣＯＯＨ
式において、Ｒ１は０−３６のＣＨ２基であり、モノカルボン酸は脂環式タイプまたは分岐タイプとすることができる。好ましくは、酢酸、蟻酸、ステアリン酸、パルミチン酸、シクロヘキサンカルボン酸が使用される。その代わりに、モノアミンとモノカルボン酸の混合調節剤も使用できる。
【００４８】
さらに、本発明によれば、４−アミノ−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンまたはメチルアミンまたはカルボキシル機能を有する２，６−ジアルキルフェノール類などの調節剤または改質剤、または１以上のこれらの官能基を含む調節剤または改質剤タイプがとりわけ好ましい。
【００４９】
さらに、次亜リン酸、亜リン酸またはリン酸または亜硫酸塩、チオ硫酸塩などの亜硫酸の誘導体を基本とする化合物、および例えば、立体的に込み合ったヒドロキシフェノール類などの適当な酸化防止剤を、ポリマー類（Ａ）および（Ｃ）の個々の重合操作に添加することができる。
【００５０】
さらに、重合操作内で、好ましくは安定な水溶性エマルジョン形態で、珪酸と共に、シリコーン類またはシリコーン誘導体を基本とする適当な消泡剤を使用することができる。
【００５１】
他には、例えば、モンモリロナイト、ベントナイトまたはマイカなどの層状珪酸塩を添加することにより改良することができる。層状珪酸塩は最終製品（ナノ−複合物）中に、好ましくは高いアスペクト比を有して、剥離形態で存在する。この層状珪酸塩はコポリマーの重合中あるいはモールド材料の押出し成形中に直接、使用することができる。
【００５２】
必要に応じて、重合操作は、例えば、脂肪酸エステル類、ワックス類または脂肪酸アミド類などの適当な離型剤と潤滑剤とを含むことができる。
【００５３】
０．５％　ｍ−クレゾール溶液中で測定すると、コポリマー類（Ａ）の相対溶液粘度は１．４と１．９との間、好ましくは１．４と１．８との間、より好ましくは１．４と１．７との間である。
【００５４】
コポリマー類（Ａ）の製造は、加圧反応器内で、バッチ法に従いポリアミド類のための周知の縮合法により実行される。所望の粘度が達成されると、ポリマーは排出され、水浴中で冷却され、ペレット状にされ、乾燥される。
【００５５】
ＰＡプレポリマー類、成分（Ｂ）の相対粘度は、０．５％　ｍ−クレゾール溶液中で測定した場合、１．０１から１．３、好ましくは１．０５から１．２５となるように設定される。ＰＡプレポリマー類の製造はＤＥ　１９８　２１　７１９で説明されている方法に従い実行される。これと共に、ＤＥ　１９８　２１　７１９もこの出願の主題に対して開示する。
【００５６】
アモルファスコポリアミド、成分（Ｃ）の製造は、加圧反応器内で、バッチ法に従いポリアミド類のための周知の縮合法により実行される。所望の粘度が達成されると、ポリマーは排出され、水浴中で冷却され、ペレット状にされ、乾燥される。
【００５７】
特に、モールド材料を基本に、グラスファイバ、ガラスロービング、ガラス球、ガラス粉末、ポリマーファイバ、カーボンファイバ、金属ファイバ、鉱物凝集体（アグレゲート：ａｇｇｒｅｇａｔｅ）、例えば石英、マイカ、長石、タルカム、カオリン、珪灰石などの、３０−７０ｗｔ％のフィリング材料または強化材料を成分（Ｄ）として使用する。このフィリング材料または強化材料好ましくは、低い粒子サイズ、高い分散傾向、高いアスペクト比（長さ対幅の比）を有する。明らかに、これらの混合物または対応するマスターバッチも使用することができる。
【００５８】
本発明にかかるモールド材料はファイバ、中空部品、シートまたは成形品の製造のために使用される。成形品は本発明にかかるモールド材料から、押出し成形、押出しブロー成形、押出しブローおよびストレッチ成形、プルトルージョン、射出成形、マイクロ射出成形、ガス射出成形（ＧＩＴ）、射出ブロー成形、または他の形成技術によりポリマー溶融物を変形させるための周知の方法に従い製造される。
【００５９】
本発明にかかるモールド材料により製造された成形品は、エレクトロニクス、家具、スポーツ（例えば、スティック、スキーポイント用のコーティング、など）、オフィス用椅子、車および他の乗り物の分野における好ましくはベアリング機能または機械機能を有する内側部品および外側部品、電気分野、特に低電圧技術の分野における微小部品および回路基板、または器具用ハウジング材料および電気通信用装置、エンターテインメントエレクトロニクス、家庭用装置、機械構成、取り付け用および容器用の加熱または載置部品、全ての種類の換気部品の製造のために使用される。
【００６０】
以下の実施例は本発明を説明するものであるが、限定するものではない。
【００６１】
【実施例】
コポリマー類（Ａ）の製造
無水操作を基本に表１にかかるモノマー混合物５０ｋｇと、１５Ｌの軟水を１３０Ｌのオートクレーブに投入した。その後、オートクレーブを密閉し、撹拌しながら２時間以内に２００℃まで加熱した。これにより、１５−２０ｂａｒの圧力が上昇する。その後、撹拌しながら２８０℃まで加熱し、圧力を２０ｂａｒで維持する。その後、圧力を１ｂａｒまで落とし、スターラーの所望のねじれ率が達成されるまで約１時間撹拌により脱気する。完成したポリマー溶融物を排出させ、水浴中で冷却し、ペレット状にし、水分量が＜０．０５％となるまで乾燥させた。
【表１】
2004514044.tif 000003
ｒ．Ｖ．＝相対粘度
ＭＶＩ＝溶融粘度指数
ｍｉｎ＝分
Ｔｇ＝ガラス転移温度
Ｇｒａｎｕｌ．＝ペレット
【００６２】
ＰＡプレポリマー　６Ｔ／６Ｉ、成分（Ｂ）の製造は、ＤＥ　１９８２１７１９による方法に従い実行される。成分６Ｔの重量部は７０％であり、６Ｉの重量部は３０％である。０．５％ｍ−クレゾール中で測定した相対粘度は１．１３である。
【００６３】
成分（Ｃ）として、６６．６ｗｔ％の６Ｉユニットと３３．４ｗｔ％の６Ｔユニットとから構成されるＥｍｓ−Ｃｈｅｍｉｅ　ＡＧ社からのアモルファスコポリアミド　６Ｉ／６Ｔ（グリボリ（Ｇｒｉｖｏｒｙ、登録商標　Ｇ２１）を使用する。０．５％ｍ−クレゾール中で測定した相対粘度は１．５である。
【００６４】
比較例１〜４：強化ＰＡブレンド
表２にかかる組成のモールド材料を、Ｗｅｒｎｅｒ　ｕ．　Ｐｆｌｅｉｄｅｒ社製のＺＳＫ２５タイプ２軸押出し成形機で製造する。ペレットＰＡ６６およびＰＡ　６Ｉ／６ＴまたはＰＡ　６ＩをマスターバッチペレットＰＡ６６＋カーボンブラック（７３／２７ｗｔ％）と共に混合し、計量して供給ゾーンに提供する。押出し成形ダイの前に、サイドフィーダー３ハウジングユニットによりグラスファイバを計量してポリマー溶融物中に供給する。
【００６５】
ハウジング温度は２８０℃までの増加プロファイルとして設定した。１５０ｒｐｍで８ｋｇの流速を使用した。水浴中で押出し成形したカラムを冷却した後、ペレット状とし１２０℃で乾燥した後ペレットの特性を測定した。
【００６６】
Ａｒｂｕｒｇ射出成形装置上で試料を作成した。シリンダ温度を２７５から２９０℃との間、スクリュー回転速度を２５０ｒｐｍに設定した。成形温度は１００℃を選択した。
【表２】
2004514044.tif 000004
2004514044.tif 000005
＊ラジシ（Ｒａｄｉｃｉ）社（ＩＴ）の市販品
ＭＴ＝溶融温度
ＷＴ＝成形温度
ＲＦ＝相対水分
Ｗｏ＝週
Ｋｒ＝クレゾール
【００６７】
比較例５〜８：強化コポリアミド類
表３にかかるモールド材料をＷｅｒｎｅｒ　ｕ．　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製のＺＳＫ２５タイプ２軸押出し成形機で製造する。コポリアミドペレットおよびマスターバッチペレットＰＡ　６６＋カーボンブラック（ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ、登録商標）８８０）（７３／２７ｗｔ％）を圧延補助剤（液体脂肪酸エステル）、０．１ｗｔ％と共に予め混合し、計量して押出し成形機の供給ゾーンに提供する。サイドフィーダーにより押出し成形ダイの前にグラスファイバを計量してポリマー溶融３ハウジングユニットに提供する。
【００６８】
ハウジング温度は２８０℃までの増加プロファイルとして設定した。１５０ｒｐｍで８ｋｇの流速を使用した。水浴中で押出し成形したカラムを冷却した後、ペレット状とし１２０℃で乾燥した後ペレットの特性を測定した。
【００６９】
Ａｒｂｕｒｇ射出成形装置上で試料を作成した。シリンダ温度を２７５から２９０℃との間、スクリュー回転速度を２５０ｒｐｍに設定した。成形温度は１００℃を選択した。
【表３】
2004514044.tif 000006
2004514044.tif 000007
【００７０】
比較例９〜１２：ＰＡプレポリマーを有する強化コポリアミド類
表４の調合に従い、ＰＡプレポリマーを有する強化ポリアミド類を製造する。モールド材料をＷｅｒｎｅｒ　ｕ．　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製のＺＳＫ２５タイプ２軸押出し成形機で製造する。コポリアミド、ＰＡプレポリマーおよびマスターバッチペレットＰＡ　６６＋カーボンブラック（ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ、登録商標）８８０）（７３／２７ｗｔ％）を圧延補助剤（液体脂肪酸エステル）、０．１ｗｔ％と共に予め混合し、計量して押出し成形機の供給ゾーンに提供する。サイドフィーダーにより押出し成形ダイの前にグラスファイバを計量してポリマー溶融３ハウジングユニットに提供する。
【００７１】
ハウジング温度は２８０℃までの増加プロファイルとして設定した。１５０ｒｐｍで８ｋｇの流速を使用した。水浴中で押出し成形したカラムを冷却した後、ペレット状とし１２０℃で乾燥した後ペレットの特性を測定した。
【００７２】
Ａｒｂｕｒｇ射出成形装置上で試料を作成した。シリンダ温度を２７５から２９０℃との間、スクリュー回転速度を２５０ｒｐｍに設定した。成形温度は１００℃を選択した。
【表４】
2004514044.tif 000008
2004514044.tif 000009
【００７３】
比較例１３〜１６：ＰＡプレポリマーおよびＰＡを有する強化コポリアミド類
表５の組成に従い、ＰＡプレポリマーおよびＰＡ　６６またはＰＡ　６Ｉ／６Ｔを有する強化コポリアミド類を製造する。
【００７４】
モールド材料をＷｅｒｎｅｒ　ｕ．　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製のＺＳＫ２５タイプ２軸押出し成形機で製造する。コポリアミド、ＰＡ　６６またはＰＡ　６Ｉ／６Ｔ、ＰＡプレポリマーおよびマスターバッチペレットＰＡ　６６＋カーボンブラック（ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ、登録商標）８８０）（７３／２７ｗｔ％）を圧延補助剤（液体脂肪酸エステル）、０．１ｗｔ％と共に予め混合し、計量して押出し成形機の供給ゾーンに提供する。サイドフィーダーにより押出し成形ダイの前にグラスファイバを計量してポリマー溶融３ハウジングユニットに提供する。
【００７５】
ハウジング温度は２８０℃までの増加プロファイルとして設定した。１５０ｒｐｍで８ｋｇの流速を使用した。水浴中で押出し成形したカラムを冷却した後、ペレット状とし１２０℃で乾燥した後ペレットの特性を測定した。
【００７６】
Ａｒｂｕｒｇ射出成形装置上で試料を作成した。シリンダ温度を２７５から２９０℃との間、スクリュー回転速度を２５０ｒｐｍに設定した。成形温度は１００℃を選択した。
【表５】
2004514044.tif 000010
2004514044.tif 000011
2004514044.tif 000012
【００７７】
比較例１７〜４３：強化ポリアミド類、粘度の設定
以下の実施例および以下の図１により、化合物の粘度は成形部品の表面品質に決定的な影響を与えることが明らかになるであろう。０．５％　ｍ−クレゾール中で測定した化合物の相対粘度が１．６未満であれば、好都合な光沢値が得られた。比較例ＶＢ３２からＶＢ３５までにより、ＰＡ　６６／６Ｉ／６ＴコポリマーはＰＡ　６６／６Ｉコポリマーとしてより良好であることが明らかになる。
【表６】
（パートＩ）
2004514044.tif 000013
【表７】
（パートＩＩ）
2004514044.tif 000014
【００７８】
特性の測定
「ｃｏｎｄ」の表示がある場合の特性は、調整された試料で測定したものである。調整は、ＩＳＯ１１１０に従い実行した。残りの特性はそれぞれ乾燥試料で決定した。
【００７９】
熱データの測定は、加熱速度が２０℃／分、冷却速度が５℃／分のパーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ）ＤＳＣ装置において、乾燥ペレット（２４時間、１２０℃）を用いて行った。
【００８０】
溶融温度はＩＳＯ　３１４６−Ｃに従い測定した。結晶化温度、結晶化エンタルピーおよび結晶化速度は第１の冷却サイクル（５℃／分）中に決定した。サンプルをＴｇ＋２０℃まで加熱し、急冷し、その後、第２の加熱サイクル（２０℃／分）中に測定し、ガラス転移温度Ｔｇを決定した。
【００８１】
機械特性、弾性係数、極限引張り強さおよび引き裂き時の伸びを、ＩＳＯ５２７に従い標準試料に対する引張り試験により決定した。
【００８２】
衝撃耐性（ＳＺ）および切り欠き棒衝撃値（ＫＳＺ）の測定は、ＩＳＯ　１７９ｅＵおよびＩＳＯ　１７９ｅＡに従い２３℃でシャルピー（Ｃｈａｒｐｙ）により実行した。
【００８３】
ＨＤＴ／Ａ（１．８ＭＰａ）およびＨＤＴ／Ｃ（８ＭＰａ）の決定はＩＳＯ　７５に従い測定した。
【００８４】
流れ長はらせん（スパイラル：ｓｐｉｒａｌ）形態１．５×１０ｍｍおよび１０００ｂａｒで決定した。
【００８５】
光沢の測定は、ミノルタ（Ｍｉｎｏｌｔａ）−側色計を用いて厚さ３ｍｍの染料薄層に対し実行した。
【図面の簡単な説明】
【図１】相対粘度と光沢との間の比較を示した図である。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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