(57)【要約】（ｉ）１−１５重量％の１２−ヒドロキシステアリン酸の塩またはその前駆物質を含有しており棒状固形セッケンの３０−６０重量％の量で存在する全脂肪質と、（ｉｉ）棒状固形セッケンの２０−５０重量％の量で存在する少なくとも１種類の多価アルコールと、（ｉｉｉ）水と、を含む透明な棒状固形セッケン。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）１から１５重量％の１２−ヒドロキシステアリン酸の塩またはその前駆物質を含有しており棒状固形セッケンの３０から６０重量％の量で存在する全脂肪質と、
（ｉｉ）棒状固形セッケンの２０から５０重量％の量で存在する少なくとも１種類の多価アルコールと、
（ｉｉｉ）水と、
を含む透明な棒状固形セッケン。
【請求項２】
脂肪質が、Ｃ８−２２脂肪酸、好ましくはステアリン酸、ラウリン酸及びパルミチン酸、樹脂酸並びにナフテン酸から選択されることを特徴とする請求項１に記載の棒状固形セッケン。
【請求項３】
全脂肪質が棒状固形セッケンの３０から５０重量％、好ましくは３５から４５重量％の量で存在することを特徴とする請求項１または２に記載の棒状固形セッケン。
【請求項４】
セッケン製造に使用された仕込み脂肪材料が０から２０、好ましくは２から１５のヨウ素価を有していることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の棒状固形セッケン。
【請求項５】
多価アルコールが、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びソルビトール及びそれらの混合物から成るグループから選択されることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の棒状固形セッケン。
【請求項６】
更に、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双イオン性の洗浄用界面活性剤及びそれらの混合物から選択されたノンソープ洗浄用界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の棒状固形セッケン。
【請求項７】
（ａ）１２−ヒドロキシステアリン酸またはその前駆物質と少なくとも１種類の別の脂肪酸及び／または油と少なくとも１種類の多価アルコールと水との脂肪質混合物との混合物と、９０℃以下の沸点を有しており全材料生地の０から１１重量％の量で存在する揮発性アルコールとを混合する段階と、
（ｂ）アルカリを使用して混合物を中和し、冷却する段階と、
（ｃ）成形型に流し込み、０から４週の期間熟成させる段階と、
を含む透明な棒状固形セッケンの製造方法。
【請求項８】
中和後にノンソープ洗浄用界面活性剤と追加の多価アルコールとを添加することを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
仕込み脂肪材料が０から２０のヨウ素価を有するように脂肪質が選択されることを特徴とする請求項７または８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明なセッケン組成物に関する。より特定的には本発明は、１２−ヒドロキシステアリン酸の塩またはその前駆物質から成る透明なセッケン組成物に関する。本発明はまた、省エネルギー性の経済的で高速な改良された流し込み成形法による透明セッケンの製造方法に関する。本発明の方法は慣用の流し込み成形法による透明セッケンの製造方法よりも加工中のアルコール使用量を節減しまた熟成期間を短縮し得る。
【背景技術】
【０００２】
透明セッケンは不透明な棒状固形セッケンよりも美的に優れており、また、刺激が少ないと感じられる。セッケンが透明になるのは、セッケンが透明な微晶質形態でアルコール溶液から析出するからである。
【０００３】
透明セッケンは一般に溶媒法または流し込み成形法によって製造されている。これらの方法では、乾燥した従来の形態の化粧セッケンを沸騰エタノール中で溶解させるか、または、エタノール−水混合物中でケン化させる。このようにして得られた透明溶液を次に成形型に流し込んで冷却する。得られた凝固セッケンを次に何週間も熟成させると所望の透明セッケンが得られる。優れた透明性を得るために一般には、エタノールまたは多価アルコール例えばグリセロール及びポリ（エチレングリコール）を高レベルで使用する必要がある。
【０００４】
熟成という用語は、セッケン中のアルコールの量が最小になるまでセッケン生地からアルコール及び水をゆっくりと蒸発させることを意味する。
【０００５】
典型的な方法では、脂肪酸、典型的にはココヤシ脂肪酸（ＣＮＦＡ）、ステアリン酸、パルミチン酸及びラウリン酸を、ポリ（エチレングリコール）またはグリセロールのような多価アルコールと混合する。水とエタノールとを添加し、全混合物をケン化する。場合によっては、常用の塩、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、抗酸化剤、及び、合成界面活性剤例えばラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）のような別の成分を添加してもよい。混合物を濾過し、次いでクーラー、典型的にはＳｃｈｉｃｈｔクーラーに入れる。形成された棒状固形材料を取出し、エタノールを少なくとも４-５週の期間蒸発させる。次に棒状固形材料を所望の形状に裁断し、エタノールが殆ど失くなるまで２−３週間保存すると、優れた硬度及び透明性をもつ棒状固形製品が得られる。
【０００６】
このようにして得られた最終セッケンの脂肪酸含量は全脂肪質（ＴＦＭ）として知られており、４０−８０％の範囲で変わり得る。
【０００７】
当業界で公知の別の方法では半透明セッケンが得られる。従って、流し込み成形法は依然として最も普及した透明セッケンの製造方法である。しかしながら、流し込み成形法によるセッケン製造に伴う欠点の１つは、有害にもなり得る大量のエタノールを方法に使用することである。また、セッケンを製造するために６−８週の範囲の極めて長い熟成期間を要することである。従って業界では、慣用の流し込み成形法を使用する製造方法において、流し込み成形法によって製造されたセッケンの硬度及び透明性は維持しながらも、熟成期間を短縮すること、及び、揮発性アルコールの使用量をできるだけ少なくするかまたは使用しないことが常に要望されてきた。更に、このような要望が経済的に実現されなければならない。
【０００８】
米国特許ＵＳ  ４９８８４５３（Ｌｅｖｅｒ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）は、全棒状固形製品の３０−４５重量％のセッケンと、棒状固形セッケンの５−１５重量％の一価アルコール及び５−１５重量％の二価アルコールとを含む半透明の棒状固形セッケンを開示している。一価アルコールと多価アルコールとの組合わせが半透明性を増強すると記載されている。特許請求の範囲には方法が長い熟成期間の問題を解決すると記載されている。
【０００９】
日本特許ＪＰ  ０４３２８２００（Ｊｕｎｓｅｉ  Ｓａｎｇｙｏ  Ｍｙ  Ｓｋｉｎｃａｒｅ  Ｌａｂ）は、１６−２５％のテトラデカンスルホン酸ナトリウムと、２５−３０％のセッケン基剤と、２０−２８％のプロピレングリコールと、１０−１５％のグリセロールと、水とを含有する透明セッケンに関する。透明性は、グリセロールによってまたはスクロース及びポリオールのような別の成分によって付与されると記載されている。方法にはエタノールを使用せず、溶融した溶液を流し込み、冷却によって凝固させ、裁断することによってセッケンを製造する。特許請求の範囲にはこのセッケンが乾燥及び熟成の工程を削除すると記載されている。
【００１０】
日本特許ＪＰ１０１４７８００（Ｙｏｔｓｕｂａ  Ｙｕｋａ  ＫＫ）は、エタノールを使用することなく製造でき、透明性、硬度及び泡立ちに優れたセッケン組成物に関する。この方法では、より高級な脂肪酸塩及びアシルアミノ酸塩のようなアニオン性界面活性剤と、水と、多価アルコールとが使用されている。
【００１１】
ＪＰ  ０４３２８２００及びＪＰ１０１４７８００の透明な棒状固形セッケンは、高価なノンソープ洗浄剤を高レベルで使用することを開示している。更に、上記特許の透明セッケンは、透明性を得るために多価アルコールを高レベルで使用している。多価アルコールは高価であり、また、高レベルで使用するとセッケンが軟質になったり粘着性になったりする。従って、透明な棒状固形セッケンを得るためにこれらの方法を使用するのは有利ではない。
【００１２】
日本特許ＪＰ  ６４０００２００（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｆａｔｓ）は、セッケン組成物を二軸混練押出装置によって混練し、得られた産物を所望の形状に成形することによって透明セッケンを製造する方法に関する。透明性を付与する成分は多価アルコールである。セッケンの熟成は不要である。
【００１３】
国際特許ＷＯ  ９５０３３９１及びＷＯ  ９５０３３９２（Ｕｎｉｃｈｅｍａ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｂ．Ｖ．）は透明または半透明のセッケンの製造方法に関する。該方法では、セッケンに十分な機械的な加工及び剪断の作用を与えて、透明性を誘発する。機械的な加工及び剪断はＺ−ブレードミキサー、練りロール機またはキャビティトランスファーミキサーを使用して行うことができる。セッケンは、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸のアルカリ金属セッケンを６０−８０重量％の量で含有し、５−２０重量％の多価アルコールを含有し、場合によっては２０％以下のヒドロキシステアリン酸を含有し得る。
【００１４】
上記の特許は透明な棒状固形セッケンを得るための機械的な方法に関する。流し込み成形法が機械的方法よりも好ましい方法であり、より優れた透明性を与えることは公知である。
【００１５】
米国特許ＵＳ  ５３１０４９５（Ｌｅｖｅｒ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）は、卓越した透明性を有していると記載された透明な棒状固形製品に関する。棒状固形製品は、アルカノールアンモニウムとアルカリ金属脂肪酸塩との混合物と、水のような液体溶媒系と、遊離アルカノールアミンとから成る。棒状固形製品にヒマシ油またはリシノール酸のような高価な脂肪酸／油を使用する必要がない。米国特許ＵＳ  ２８２０７６８（Ｆｒｏｍｏｎｔ）及びＵＳ  ４２０６０６９（Ｂｏｒｒｅｌｌｏ）もまた、透明セッケンを得るために遊離アルカノールアミンを含むアルカノールアンモニウムセッケンを使用することを開示している。
【００１６】
アルカノールアンモニウムセッケンは透明セッケンを製造するためにしばしば使用されている。このようなセッケンは通常は遊離アルカノールアミンを含有している。この方法はエタノールを使用しない。また、熟成時間も短縮し得る。しかしながら、アルカノールアミンの使用に伴って、安全性及びコストの双方に問題が生じる。従って、アルカノールアミンを使用することなく透明なセッケンを製造するのが望ましい。
【００１７】
英国特許ＧＢ  ２１１０７１１（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、少なくとも３０％の獣脂セッケンと３−３０重量％の１２−ヒドロキシステアリン酸の可溶性塩とを含有する棒状固形洗剤組成物に関する。しかしながら、棒状固形製品は透明セッケンではない。
【００１８】
日本特許ＪＰ  ６３０５７６９９（Ｓｈｉｓｅｉｄｏ）は、脂肪酸セッケンの六方晶液相と多価アルコールと水とから成る透明なゲル組成物に関する。脂肪酸は１２−ヒドロキシステアリン酸でよい。
【００１９】
１２−ヒドロキシステアリン酸を含有するセッケン組成物は透明なゲルまたは不透明なセッケン組成物の形態で存在する。国際特許ＷＯ  ９５／０３３９１及びＷＯ  ９５／０３３９２は、１２−ヒドロキシステアリン酸を含む透明なセッケン組成物の製造方法を開示している。しかしながら、これらは、上述のような欠点を有している機械的方法によって製造されている。
【００２０】
このように、従来技術は、流し込み成形法を使用して、透明性、硬度及び泡立ちのよさ、などのセッケンの諸特性を損なうことなくアルコールの使用量を最小にし熟成時間を短縮できる透明セッケンの製造方法を教示していない。
【発明の開示】
【００２１】
本発明の出願人らはここに、１２−ヒドロキシステアリン酸（または硬化ヒマシ油）を別の脂肪酸及び／または油と共に多価アルコール及び水の存在下でケン化することによって流し込み成形法で透明セッケンを製造できることを知見した。本発明の方法を使用することによってケン化に必要なアルコールが不要になるかまたは大幅に減量される。本発明の方法を使用すると熟成時間も短縮される。更に、慣用の流し込み成形法によって製造された透明セッケンに比べて全脂肪質も減少する。
【００２２】
本発明の棒状固形セッケンは優れた透明性、優れた硬度及び泡立ちを示す。これらの特性を低下させることなくセッケンに別の成分を添加し得る。
【００２３】
従って本発明は、１−１５重量％の１２−ヒドロキシステアリン酸の塩またはその前駆物質を含有している３０−６０重量％の全脂肪質と、２０−５０重量％の少なくとも１種類の多価アルコールと、水とを含む透明な棒状固形セッケン組成物に関する。従って本発明は、低ＴＦＭの透明セッケンを提供する。本発明はまた、（ａ）１２−ヒドロキシステアリン酸またはその前駆物質と、（ｂ）１種または複数の脂肪酸及び／または油と、（ｃ）少なくとも１種類の多価アルコールと、（ｄ）水との混合物と、場合によってはエタノールとを混合する段階と、次に混合物を中和し、好ましくは濾過し、冷却する段階と、成形型に流し込み０−４週の期間熟成させる段階を含む透明な棒状固形セッケンの製造方法に関する。本発明の方法によれば、透明なセッケンを製造するためのエタノールの必要量が極めて少ないかまたは全く不要であり、また、熟成期間が大幅に短縮される。
【００２４】
本発明の方法によって製造されたセッケンは優れた透明性を示し、また、泡立ち、肌触り、硬度も優れている。
【００２５】
全脂肪質即ちＴＦＭは最終的な棒状固形セッケンの脂肪酸含量である。
【００２６】
本発明の第一の特徴によれば、棒状固形セッケンの全重量を基準にして、
１．１２−ヒドロキシステアリン酸の金属塩またはその前駆物質を棒状固形セッケンの１−１５重量％の量で含有している３０−６０％の上記に定義の全脂肪質と、
２．２０−５０％の少なくとも１種類の多価アルコールと、
３．５−２５％、好ましくは５−２０％の水と、
４．場合によってはノンソープ洗浄用界面活性剤と、
を含む透明な棒状固形セッケンが提供される。
【００２７】
本発明の別の特徴によれば、棒状固形セッケンの全重量を基準にして、
１．１２−ヒドロキシステアリン酸の金属塩またはその前駆物質を棒状固形セッケンの１−１５重量％の量で含有しており、仕込み脂肪材料が０−２０のヨウ素価を有するように全脂肪質が選択されている３０−６０％の上記に定義の全脂肪質と、
２．２０−５０％の少なくとも１種類の多価アルコールと、
３．５−２５％、好ましくは５−２０％の水と、
４．場合によってはノンソープ洗浄用界面活性剤と、
を含む透明な棒状固形セッケンが提供される。
【００２８】
本発明の第二の特徴によれば、
ａ．１．１２−ヒドロキシステアリン酸またはその前駆物質と、少なくとも１種類の別の脂肪酸及び／または油と、
２．少なくとも１種類の多価アルコールと、
３．水と、
４．全材料生地の０−１１重量％の揮発性アルコールと、
を混合する段階と、
ｂ．適当なアルカリを使用することによって混合物を中和する段階と、
ｃ．場合によっては、適当なノンソープ洗浄用界面活性剤と多価アルコールとを添加し、好ましくは濾過し、冷却し、適当な成形型に流し込み、次いで０−４週の期間熟成させる段階と、
を含み、
揮発性アルコールが９０℃以下の沸点を有していることを特徴とする本発明の透明な棒状固形セッケンの製造方法が提供される。
【００２９】
本発明の別の特徴によれば、
ａ．１．仕込み脂肪材料が０−２０のヨウ素価を有するように全脂肪質が選択された１２−ヒドロキシステアリン酸またはその前駆物質及び少なくとも１種類の別の脂肪酸及び／または油と、
２．少なくとも１種類の多価アルコールと、
３．水と、
４．全材料生地の０−１１重量％の揮発性アルコールと、
を混合する段階と、
ｂ．適当なアルカリを使用することによって混合物を中和する段階と、
ｃ．場合によっては、適当なノンソープ洗浄用界面活性剤と多価アルコールとを添加し、好ましくは濾過し、冷却し、適当な成形型に流し込み、次いで０−４週の期間熟成させる段階と、
を含む本発明の透明な棒状固形セッケンの製造方法が提供される。
【００３０】
更に別の好ましい特徴によれば、本発明の方法は、
ａ．１．全脂肪質が全棒状固形セッケンの３０−６０％を構成し、１２−ヒドロキシステアリン酸が全棒状固形セッケンの１−１５重量％を構成するような量の、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、硬化パーム核油と１２−ヒドロキシステアリン酸と、
２．全棒状固形セッケンの２５−５０重量％のポリ（エチレングリコール）と、
３．全棒状固形セッケンの５−２０重量％の水と、
４．全材料生地の０−１１重量％のエタノールと、
を混合する段階と、
ｂ．適当なアルカリを使用することによって混合物を中和する段階と、
ｃ．場合によっては、適当なノンソープ洗浄用界面活性剤とソルビトールとを添加し、材料生地を濾過し、冷却し、材料生地を適当な成形型に流し込み、次いで０−４週の期間熟成させる段階と、
を含む。
【００３１】
異なる指示がない限り、明細書全文を通じて部という用語はすべて重量部を表す。
【００３２】
透明という用語は、棒状固形セッケンが光を透過させることを意味する。
【００３３】
本発明は、全棒状固形セッケンの１−１５重量％を構成する１２−ヒドロキシステアリン酸の金属塩またはその前駆物質を含む全棒状固形セッケンの３０−６０重量％の全脂肪質と、少なくとも１種類の多価アルコールと、水とを含む透明な棒状固形セッケンに関する。好ましくは透明セッケンを製造するために使用された仕込み脂肪材料が０−２０のヨウ素価を有している。
【００３４】
本発明はまた、方法にアルコールを少量しか使用しないかはまたは全く使用しない透明セッケンの製造方法に関する。この方法は、１２−ヒドロキシステアリン酸またはその前駆物質と、少なくとも１種類の脂肪酸及び／または油と、少なくとも１種類の多価アルコールと、水と、全材料生地の０−１１重量％の揮発性アルコールとを混合する段階と、適当なアルカリを使用することによって混合物を中和する段階と、場合によっては、適当なノンソープ洗浄用界面活性剤と多価アルコールとを添加し、好ましくは材料生地を濾過し、冷却し、適当な成形型に流し込み、次いで０−４週の期間熟成させる段階とを含む。
【００３５】
本発明の透明セッケンは、脂肪酸または油またはそれらのブレンドをケン化することによって得られる。適当な脂肪酸はＣ８−Ｃ２２の脂肪酸である。本発明に特に好適な脂肪酸は、ステアリン酸、ラウリン酸及びパルミチン酸である。これらはまた、植物資源及び／または動物資源、例えば、獣脂脂肪酸、パーム脂肪酸などから得ることができる。
【００３６】
トール油中に存在するような樹脂酸もまた本発明に好適である。ナフテン酸もまた本発明に使用し得る。
【００３７】
セッケンという用語は、これらの脂肪酸の塩を意味する。適当なカチオンとしては、ナトリウム、カリウム、亜鉛、マグネシウム、アルキルアンモニウム及びアルミニウムがある。ナトリウムが特に好ましいカチオンである。
【００３８】
１８個の炭素原子を有しているセッケンの場合、共存するナトリウムカチオンの量は一般に約８重量％であろう。
【００３９】
また、油またはそれらの混合物を脂肪酸でケン化することも可能である。本発明に好適な油としては、獣脂、獣脂ステアリン、パーム油、パームステアリン、大豆油、魚油、米ぬか油、ヒマワリ油、ココヤシ油、ババスーヤシ油及びパーム核油がある。硬化したパーム核油が特に好ましい。
【００４０】
脂肪酸セッケンはまた、合成法によって、例えば、石油の酸化によってまたはフィッシャー−トロプシュ法で一酸化炭素を水素化することによって製造できる。
【００４１】
透明セッケンの全脂肪質は３０−６０％、より好ましくは３０−５０％、最も好ましくは３５−４５％である。
【００４２】
１２−ヒドロキシステアリン酸は全脂肪質の必須成分であり、全セッケン組成物の１−１５重量％の量で存在する。約８５％の１２−ヒドロキシステアリン酸エステルを含有する硬化ヒマシ油が本発明の目的に好適である。
【００４３】
好ましくは、本発明の透明セッケンを製造するために使用された仕込み脂肪材料が、０−２０、より好ましくは２−１５のヨウ素価を有している。
【００４４】
本発明に使用するための適当な多価アルコールは、ポリ（エチレングリコール）、プロピレングリコール、グリセロール及びソルビトールである。即ち、これらはヒドロキシル基をもつ二価アルコール及びポリマーである。ＰＥＧ、プロピレングリコール及びソルビトールの混合物が特に好ましい。多価アルコールは、（ａ）ケン化の前、または、（ｂ）ケン化の前後、に添加するのが適当である。
【００４５】
本発明に使用されるポリ（エチレングリコール）は２００−１５００の分子量を有しているのが好ましい。
【００４６】
多価アルコールは、全棒状固形セッケンの２０−５０重量％、より好ましくは２０−４５重量％、最も好ましくは３０−４０重量％の量で存在する。
【００４７】
ケン化工程に先立って、ケン化すべき混合物に揮発性アルコールと水とを添加する。揮発性アルコールは、０−１１％、より好ましくは０−９％の量で存在する。エタノールが特に好ましい揮発性アルコールである。
【００４８】
ケン化は適当なアルカリを使用することによって行うとよい。その例は、苛性ソーダ及び炭酸ナトリウムである。苛性ソーダが特に好ましい。アルカノールアミンを使用しないのが好ましく、アルカノールアミンを使用しなくても優れた透明性が得られるが、場合によってはトリエタノールアミンのようなアルカノールアミンを本発明方法のケン化工程に添加してもよい。
【００４９】
好ましくはノンソープ洗浄用界面活性剤を本発明の方法中に添加する。これらはケン化段階の後に添加するのが適当であろう。ノンソープ洗浄用界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、双イオン性、両性の界面活性剤、または、それらの混合物から選択され得る。
【００５０】
ノンソープ洗浄用界面活性剤は一般に、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双イオン性、両性の洗浄用界面活性剤、または、それらの混合物から選択される。ノンソープ洗浄用界面活性剤の量は２０％を超過しないのが好ましい。
【００５１】
本発明の棒状固形セッケンに使用できるアニオン性界面活性剤はノンソープ洗浄用化合物である。特に好適なアニオン性洗浄用界面活性化合物は、８−２２個の炭素原子を含むアルキルラジカルと、スルホン酸または硫酸エステルのラジカル及びそれらの混合物から選択されたラジカルとを分子構造中に有している有機性硫酸反応生成物の水溶性塩である。
【００５２】
適当な非イオン性洗浄用界面活性化合物は、親水性の性質をもつアルキレンオキシド基と有機疎水性化合物との縮合によって生成される化合物として広く記載されている。有機疎水性化合物は脂肪族またはアルキル芳香族の性質を有し得る。特定の疎水性基と縮合する親水性ラジカルまたはポリオキシアルキレンラジカルの長さは、親水性要素と疎水性要素との間に所望の程度のバランスを有している水溶性化合物が生じるように容易に調整できる。
【００５３】
場合によっては使用できる適当な両性の洗浄用界面活性化合物は、８−１８個の炭素原子とアニオン性の水可溶化基によって置換された脂肪族ラジカルとを含有する脂肪族の第二及び第三アミンの誘導体であり、例えば、３−ドデシルアミノプロピオン酸ナトリウム、３−ドデシルアミノプロパンスルホン酸ナトリウム、及び、Ｎ−２−ヒドロキシドデシル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウムである。適当なカチオン性洗浄用界面活性化合物は、炭素原子数８−１８の脂肪族ラジカルを有している第四アンモニウム塩、例えば、セチルトリメチルアンモニウムブロミドである。
【００５４】
場合によっては使用できる適当な双イオン性の洗浄用界面活性化合物は、炭素原子数８−１８の脂肪族ラジカルとアニオン性の水可溶化基によって置換された脂肪族ラジカルとを含有する脂肪族第四アンモニウム、スルホニウム及びホスホニウム化合物の誘導体であり、例えば、３−（Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキシルデシルアンモニウム）、プロパン−１−スルホネートベタイン、３−（ドデシルメチルスルホニウム）プロパン−１−スルホネートベタイン及び３−（セチルメチルホスホニウム）エタンスルホネートベタインである。
【００５５】
適当な洗浄用界面活性化合物の別の例は、公知の文献、Ｓｃｈｗａｒｔｚ及びＰｅｒｒｙ著の“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ”，Ｖｏｌｕｍｅ  Ｉ、及び、Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈ著の“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”，Ｖｏｌｕｍｅ  ＩＩに界面活性剤として記載されている常用の化合物である。
【００５６】
塩はケン化段階後に添加されるのが好ましい。適当な塩は、ナトリウム塩及びカリウム塩である。塩化ナトリウムが特に好ましい塩であり、好ましくは０．１−２％の量で使用される。
【００５７】
抗酸化剤、香料、ポリマー、キレート化剤、色素、消臭剤、染料、皮膚緩和剤、湿潤剤、酵素、起泡増進剤、殺菌剤、抗菌剤、起泡剤、真珠光沢剤、皮膚コンディショナー、溶媒、安定剤、脂肪増量剤、日光遮断剤、などのような別の任意成分はセッケンの透明性が維持されるという条件を満たす限り適量で本発明の方法に添加し得る。好ましくはこれらの成分は、ケン化段階後で濾過段階前に添加される。
【００５８】
好ましくはメタ亜硫酸水素ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホウ砂及びエチレンヒドロキシジホスホン酸（ＥＨＤＰ）を配合物に添加する。
【００５９】
本発明の好ましい方法では、１２−ヒドロキシステアリン酸またはその前駆物質と、１種または複数の脂肪酸及び／または油と、少なくとも１種類の多価アルコールと、水と、場合によっては揮発性アルコールとを混合する。得られた材料生地を次に、アルカリ、好ましくは苛性ソーダを使用することによって中和する。中和は８０℃よりも低温で行うのが好ましい。中和の完了はアルカリの消費によってモニターする。中和が完了した後、その他の成分を材料生地に添加する。その他の成分は、塩、抗酸化剤、ノンソープ洗浄用界面活性剤、追加の多価アルコール、ホウ砂、香料、などである。
【００６０】
次に混合物を好ましくは適当な手段、例えばフィルタープレスによって濾過する。次いで混合物を冷やした成形型に入れて冷却する。冷却はＳｃｈｉｃｈｔクーラーを使用することによって行うのが好ましい。冷却が終了すると棒状固形製品が典型的には長円柱として形成される。次に、棒状固形製品をそのままの形態かもしくはもっと小さいビレットに裁断した後で０−４週の期間熟成させる。あるいは、そのままの形態で熟成させ、次いで、裁断ビレットの形態で熟成させる。方法に揮発性アルコールを使用しないときは熟成が不要である。
【００６１】
好ましい特徴によれば、Ｓｃｈｉｃｈｔクーラーから得られた棒状固形製品を０−２週の期間熟成させる。次に、棒状固形製品を必要な形状及び寸法に裁断し、必要ならば型打ちし、更に０−２週の期間熟成させる。
【００６２】
以下の非限定実施例によって本発明を更に詳細に説明する。実施例に示した部は、異なる指定がない限りすべて重量部である。
（実施例）
【００６３】
比較実施例Ａ
１ｋｇのバッチサイズで、１３８ｇのパーム核脂肪酸と、８５ｇのプロピレングリコール及び分子量１５００のポリ（エチレングリコール）と、１６１ｇのステリアン酸及びパルミチン酸と、４０ｇのラウリン酸及びブチルヒドロキシトルエン（０．１ｇ）とを容器に入れ、成分が流体状態になるまで加熱した。次に７７ｇのエタノールを添加し、次いで４７％濃度の固形苛性ソーダを混合物が完全に中性になるまで添加した。次に３３ｇの追加のエタノールを添加し、次いで常用の塩、ＥＤＴＡ、ＥＨＤＰ、ラウリル硫酸ナトリウム、ソルビトール（７０％水溶液）、グリセロール及びメタ亜硫酸水素ナトリウム（ＳＭＢＳ）を添加した。透明な均質混合物が得られるまで混練を続けた。次に、セッケン生地を濾過し、色素と香料とを加え、次いでＳｃｈｉｃｈｔクーラーで冷却した。
【００６４】
流し込み成形した棒状固形製品を周囲条件下で５週の期間熟成させた。この熟成後、棒状固形製品を適当な寸法に裁断し、更に２週間熟成させた。
【００６５】
棒状固形セッケン中の脂肪質のヨウ素価は４単位であった。
【実施例１】
【００６６】
１ｋｇのバッチサイズで、１４０ｇの硬化パーム核油と、５７ｇの分子量２００のポリ（エチレングリコール）と、１５４ｇのステリアン酸とパルミチン酸との混合物と、３７ｇのラウリン酸と、３３ｇの硬化ヒマシ油と、４２ｇのエタノールとを容器に入れ、成分が流体状態になるまで加熱した。固形苛性ソーダ（４７％濃度）を混合物が完全に中性になるまで添加した。次に、常用の塩、ＥＤＴＡ、ＥＨＤＰ、ラウリル硫酸ナトリウム、ソルビトール（７０％水溶液）及びＳＭＢＳを添加した。透明な均質混合物が得られるまで混練を続けた。次に、セッケン生地を濾過し、色素と香料とを加え、次いでＳｃｈｉｃｈｔクーラーで冷却した。流し込み成形した棒状固形製品を適当な寸法に裁断し、２週間熟成させた。
【００６７】
棒状固形セッケン中の脂肪質のＩＶは２．５であった。
【実施例２】
【００６８】
１ｋｇのバッチサイズで、１２５ｇの硬化パーム核油と、４２ｇの分子量２００のポリ（エチレングリコール）と、１３８ｇのステリアン酸とパルミチン酸との混合物と、３３ｇのラウリン酸と、６９ｇの硬化ヒマシ油とを容器に入れ、成分が流体状態になるまで加熱した。固形苛性ソーダ（４７％濃度）を混合物が完全に中性になるまで添加した。次に、常用の塩、ＥＤＴＡ、ＥＨＤＰ、ラウリル硫酸ナトリウム、ソルビトール（７０％水溶液）及びＳＭＢＳを添加した。透明な均質混合物が得られるまで混練を続けた。次に、セッケン生地を濾過し、色素と香料とを加え、次いでＳｃｈｉｃｈｔクーラーで冷却した。流し込み成形した棒状固形製品を熟成させないで適当な寸法に裁断し、所要の形状に型抜きした。
【００６９】
棒状固形セッケン中の脂肪質のＩＶは２．５であった。
【００７０】
比較実施例Ａと実施例１及び２の棒状固形セッケンの組成を表１に示す。
【００７１】
セッケンの透明性についても表１に示す。
【００７２】
棒状固形製品の硬度を測定した。棒状固形製品の硬度は針入度の値によって示される。以下の仕様の円錐型針入度計を使用して針入度の値を測定した：
円錐型針入度計
製造業者：Ａｄａｉｒ  Ｄｕｔｔ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ
測定範囲：０−４０単位
検証範囲：５単位を１段階として２０段階（２０  ｉｎ  ｓｔｅｐｓ  ｏｆ  ５）
測定手順：被検サンプルの上に接している（針入度計のニードルと標準おもりとから成る）全荷重を自由に降下させ、このようにして試験荷重を特定時間で特定距離まで侵入させ、この距離を１／１０ｔｈｍｍとして読み取る。試験を３回反復した後で平均値を求める。値が高いほど棒状固形製品が軟質である。
【００７３】
比較実施例Ａと実施例１及び２の棒状固形セッケンの針入度の値を表１に示す。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
従って、本発明は改良された硬度を有している透明な棒状固形セッケンを提供する。更に、本発明の棒状固形製品は、揮発性アルコールを全く使用しないか極めて少量しか使用しない流し込み成形法によって製造できる。熟成時間もまた公知方法よりも短縮されている。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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