(57)【要約】視覚的効果を有する少なくとも一の化合物と、水溶性単位及び水中で下限臨界溶液温度ＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーとを含む水性相を含む化粧品組成物であって、前記ＬＣＳＴを有する単位の水溶液における熱誘導化偏析温度が、水中に１から２５質量％の前記単位の濃度について５から４０℃である組成物である。前記ポリマーは、水溶性単位からなるブロックとＬＣＳＴを有する単位からなるブロックを交互に含むブロックポリマーの形態であるか、または骨格が水溶性単位から形成され、ＬＣＳＴを有する単位からなるグラフトを有するグラフトポリマーの形態、または骨格がＬＣＳＴを有する単位から形成され、水溶性単位からなるグラフトを有するグラフトポリマーの形態であってもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
視覚的効果を有する少なくとも一の化合物と、水溶性単位及び水中で下限臨界溶液温度ＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーとを含む水性相を含む化粧品組成物であって、前記ＬＣＳＴを有する単位の水溶液における熱誘導化偏析温度が、水中に１から２５質量％の前記単位の濃度について５から４０℃である組成物。
【請求項２】
前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位の水溶液における熱誘導化偏析温度が、水中に１から２５質量％の前記単位の濃度において１０から３５℃である請求項１に記載の化粧品組成物。
【請求項３】
前記ポリマーは、水溶性単位からなるブロックとＬＣＳＴを有する単位からなるブロックを交互に含むブロックポリマーの形態であるか、または骨格が水溶性単位から形成され、ＬＣＳＴを有する単位からなるグラフトを有するグラフトポリマーの形態、または骨格がＬＣＳＴを有する単位から形成され、水溶性単位からなるグラフトを有するグラフトポリマーの形態であり、ポリマーは部分的に架橋されていることも可能である、請求項１記載の化粧品組成物。
【請求項４】
前記水溶性単位が、重合または重縮合によって全体的にまたは部分的に得ることが可能であり、あるいは別法として、天然ポリマーまたは変性天然ポリマーから全体的または部分的になる請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項５】
前記水溶性単位が、以下のモノマー：
−  （メタ）アクリル酸；
−  以下の式（Ｉ）のビニルモノマー：
【化１】
2004520339.tif 000007
[式中：
−  ＲはＨ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、または−Ｃ３Ｈ７から選択され；及び
−  Ｘは以下のものから選択される：
−  −ＯＲ’タイプのアルキルオキシドであって、Ｒ’は少なくとも一つのハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；スルホン酸（−ＳＯ３−）、スルファート（−ＳＯ４−）、ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素ベースの基（ここでＲ’＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換された、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素ベースの基である；及び
−  −ＮＨ２、−ＮＨＲ４、及び−ＮＲ４Ｒ５基であって、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素ベースの基（ここでＲ４＋Ｒ５の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）であって、前記Ｒ４及びＲ５はハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；スルホン酸（−ＳＯ３−）、スルファート（−ＳＯ４−）；ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、及び／または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素ベースの基（ここでＲ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換される]
−  マレイン酸無水物；
−  イタコン酸；
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール；
−  式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯＣＨ３のビニルアセタート；
−  Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ブチロラクタム
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ６のビニルエーテルであって、Ｒ６は１から６の炭素を含む直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基である；
−  水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホナート；
−  ジメチルジアリルアンモニウムクロリド；並びに
−  ビニルアセタミド；
から選択される少なくとも一つのモノマーの重合、特にフリーラジカル重合によって全体的または部分的に得ることが可能である請求項４に記載の化粧品組成物。
【請求項６】
前記ポリマーの水溶性単位が、重縮合物、または一つ以上の以下の成分：
−  水溶性ポリウレタン；
−  キサンタンゴム；
−  アルギナート及びその誘導体、例えばプロピレングリコールアルギナート；
−  セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及び第四級化ヒドロキシエチルセルロース；
−  ガラクトマンナン及びその誘導体、例えばコンニャクゴム、グアルゴム、ヒドロキシプロピルグアル、ナトリウムメチルカルボキシラート基で変性されたヒドロキシプロピルグアル、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアルクロリド；
−  ポリエチレンイミン；
から選択される天然ポリマーまたは変性天然ポリマーから全体的または部分的になる請求項４に記載の化粧品組成物。
【請求項７】
前記ポリマーの水溶性単位が、それらがグラフトポリマーの水溶性骨格を構成する場合、１０００ｇ／ｍｏｌから５００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有し、それらがマルチブロックポリマーのブロックを構成する場合、５００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する請求項５または６に記載の化粧品組成物。
【請求項８】
前記ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位が、以下のポリマー：
−  ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマー；
−  ポリビニルメチルエーテル；
−  ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体；並びに
−  ポリビニルカプロラクタム、及びビニルカプロラクタムコポリマー；
から選択される一つ以上のポリマーからなる請求項１から７いずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項９】
前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位が、ｎ＝１０から５０の整数であるポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ｎ、または下式：
（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ
[式中、ｍは１から４０、好ましくは２から２０の範囲の整数であり、ｎは１０から６０、好ましくは２０から５０の範囲の整数である]
によって表されるエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマーからなる請求項１から８のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１０】
前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、５００から５３００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５００から４０００ｇ／ｍｏｌである請求項９に記載の化粧品組成物。
【請求項１１】
ポリマーのＬＣＳＴを有する単位が、ＬＣＳＴを有する単位を含む、ポリマーまたはコポリマー状のＮ−置換されたアクリルアミド誘導体からなる、請求項１０記載の化粧品組成物。
【請求項１２】
前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位が、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドまたはＮ−エチルアクリルアミドと、請求項５に記載の式（Ｉ）を有するモノマー、マレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるビニルモノマーとのコポリマーからなる請求項１１に記載の化粧品組成物。
【請求項１３】
前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌまでである請求項１１に記載の化粧品組成物。
【請求項１４】
前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位が、ポリビニルカプロラクタム、またはビニルカプロラクタムと、請求項５に記載の式（Ｉ）に対応するモノマー、マレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるビニルモノマーとのコポリマーからなる請求項１から８のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１５】
ＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである請求項１４に記載の化粧品組成物。
【請求項１６】
前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位の質量割合が、前記ポリマーに対して５から７０％、好ましくは２０から６５％、より好ましくは３０から６０％である請求項１から１５のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１７】
水性相中の前記ポリマーの質量濃度が、０．１から２０％、好ましくは０．５から１０％である請求項１から１６のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１８】
視覚的効果を有する化合物が、フィラー、顔料、真珠光沢剤、張力剤及びマット効果を有するポリマー、並びにこれらの混合物から選ばれる請求項１から１７のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１９】
分散物である、請求項１から１８のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項２０】
水性相に加えて、水性相に分散した油性相を含む水中油型エマルションである、請求項１から１８のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項２１】
水性相が任意に乳化性界面活性剤を含む請求項２０記載の化粧品組成物。
【請求項２２】
水性相が、組成物の全重量に対して０．０１から５重量％の濃度のゲル化剤を任意に含む、請求項１から２１のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項２３】
水性相が生理的に許容される媒体からなる請求項１から２２のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項２４】
頭皮を含む皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛、眼、粘膜、半粘膜、及び身体または顔の皮膚の他の領域に適用することができる、化粧品、メイクアップまたはケア組成物の形態である、請求項１から２３のいずれか一項記載の化粧品組成物。
【請求項２５】
ファンデーション、フェースパウダー、アイシャドウ、マスカラ、カバレージまたは「ソフトフォーカス」を提供する製品、日焼け止め製品及び毛髪用製品から選ばれる、請求項１から２４のいずれか一項記載の化粧品組成物。
【請求項２６】
前記ポリマーを含む視覚的効果を有する組成物から得られる、皮膜または付着物のタックを消失または低減するための、請求項１記載のポリマーの使用。
【請求項２７】
前記ポリマーを含む視覚的効果を有する組成物から得られる、皮膜または付着物の定着力を保持するための、請求項１記載のポリマーの使用。
【請求項２８】
前記皮膜または付着物が、高温及び／又は高湿の雰囲気にさらされる、請求項２５または２６記載の使用。
【請求項２９】
前記雰囲気の相対湿度（ＲＨ）が、４０から９５％である、請求項２７記載の使用。
【請求項３０】
前記雰囲気の温度が、２５から４５℃である、請求項２７または２８記載の使用。
【請求項３１】
皮膚の凹凸の欠点を消すための、及び／または皮膚の小さな凹凸、皺、細かい筋及び／又は毛穴を隠すための、請求項１から２５のいずれか一項記載の組成物の美容的使用。
【請求項３２】
皮膚、睫毛、唇、及び／または毛髪をメイクアップするための、請求項１から２５のいずれか一項記載の組成物の美容的使用。
【請求項３３】
請求項１から２５のいずれか一項記載の組成物を皮膚に適用することを特徴とする、マットな外観を与えること、及び／または皮膚の凹凸の欠点を隠すことを意図した、皮膚のトリートメントのための美容的使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、視覚的効果を有する組成物に関する。本発明は、また、特に、視覚的効果を有するこれらの組成物から得られる付着物または皮膜の定着力を改善するための、特定のポリマーの使用に関する。
【０００２】
本発明の視覚的効果を有する組成物は、エマルションまたは分散物の形態でもよく、本質的に、局所適用の組成物であり、特に化粧品組成物である。
【０００３】
本発明の技術分野は、一般的に、視覚的効果を有する組成物の分野として定義することができる。
【背景技術】
【０００４】
視覚的効果を有する組成物は、例えば、化粧品の分野では、適用の後に、顔や身体の外観に視覚的に認めることができる変化を提供する、メイクアップまたはケア製品である。これらの組成物の中で、ファンデーション、マスカラ、カバレージ、または「ソフトフォーカス」を提供する製品を挙げることができる。
【０００５】
皮膚またはケラチン繊維への適用後の、これらの組成物の視覚的特性（視覚的外観、カバー、色またはマット効果）は、経時的に減少し、特に高温高湿の気候条件ではそうである。湿度や熱で生起される化粧品の付着物または皮膜の変化は、この付着物の定着力の低下とともに、転写耐性特性の損失、及び／または芳しくない視覚上の変化として、反映され得る。
【０００６】
さらに、一般的に室温で液状またはゲル化形態で存在する、視覚効果を有するこれらの製品または組成物または製剤は、その使用に関して多くの制限を有する。特に以下のものが挙げられる：
−  液状製品は、その低粘度のために適用が困難であり、適用した際にその流動が生じる；
−  ゲル化製剤は、親水性ゲル化剤、例えば架橋化ポリアクリル酸、特にカーボポール(登録商標)の名称で市販されている誘導体を使用して得られ、それは得られる提供形態のタイプを制限する。
【０００７】
換言すれば、皮膚への適用が快適な利用可能なゲルを提供することが現在所望されているならば、それ自体がゲル化されえいる組成物を用いることが必要となり、それはその全ての欠点を伴うものである。皮膚に適用された際にゲルを与えることが可能な視覚効果を有する組成物によって提供されて良い多様なきめは、かくして極端に制限されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
それ故、たとえ高湿及び／または高温環境の条件下でも、適用後に、優れた定着力を有する付着物または皮膜を与える視覚的効果を有する組成物に対する需要が存在する。特に室温において、広範囲のきめ、特に流動性またはゲル化のきめを提供できる上記組成物は、容易な適用が可能である。
【０００９】
本発明の目的は、本質的に、この需要を満たすことである。
【非特許文献１】D. Hourdetら、Polymer, 1994, Vol.35, No.12,p.2624-2630 [1]
【非特許文献２】F. L'Alloretら、Coll. Polym. Sci., 1995, Vol.273, No.12, p.1163-1173 [2]
【非特許文献３】F. L'Alloretら、Revue de l'Institut Francais du Petrole, 1997, Vol.52, No.2, p.117-128 [3]
【特許文献１】EP-A-0583814[4]
【特許文献２】EP-A-0629649[5]
【特許文献３】ＷＯ−Ａ−９５／２４４０［６］
【特許文献４】ＵＳ−Ａ−５９３９４８５［７］
【特許文献５】ＷＯ９７／００２７５［８］
【特許文献６】ＷＯ−Ａ−９８／４８７６８［９］
【特許文献７】WO-A-00/35961[10]
【非特許文献４】Taylor等, Jounal of Polymer Science, part A: Polymer Chemistry, 1975, 13, 2 551 [11]
【非特許文献５】J. Bailey等, Journal of Applied Polymer Science, 1959, 1, 56 [12]
【非特許文献６】Heskins等, Journal of Mocromolecular Sceince, Chemistry A2, 1968, vol. 8, 1 441 [13]
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的及び他のものは、特にフィラー、顔料、真珠光沢剤、張力剤、マット効果ポリマー、それらの混合物から選ばれる視覚的効果を有する少なくとも一の化合物と、水溶性単位及び水中で下限臨界溶液温度ＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーとを含む水性相を含む化粧品組成物であって、前記ＬＣＳＴを有する単位の水溶液における熱誘導化偏析温度が、水中に１から２５質量％の前記単位の濃度について５から４０℃であるような濃度である化粧品組成物によって本発明により達成される。
【００１１】
驚くべきことに、前述の特定の濃度で前述の特定のポリマーを含む、本発明に係る視覚的効果を有する組成物は、前述の需要を満たし、前記記載の段落で述べられた全ての必要条件を満たすことが可能であることが示されている。
【００１２】
実際に、上記残存定数で定義される特性のポリマーを含む本発明の視覚的効果を有する組成物から得られる付着物または皮膜の特性は、たとえ付着物または皮膜が高湿及び／又は高温の環境にあっても経時的に減少せず、分解しない。さらに、組成物中のこれらのポリマーの存在は、組成物のきめのタイプを限定せず、例えば、室温において、流体またはゲルとすることができる。
【００１３】
本発明の組成物から得られる皮膜または付着物は、例えば、ポリアクリルタイプのゲル化剤を含む従来の組成物とは異なり、たとえ高湿及び／または高温環境にさらされても、時間を経ても、それらの転写耐性特性を絶対に失うことがない。
【００１４】
換言すれば、適用後に得られる付着物は、湿度に対して、低い感受性を有しており、本発明の組成物から得られる皮膜または付着物は、比較的高湿及び／または温度であっても、優れた定着力を保持している。
【００１５】
これらの付着物及び／または皮膜の定着力は、例えば、「タック」により評価され、その減少は、転写耐性及び／又は定着力特性に関して好ましいファクターである。本発明の視覚効果を有する組成物から得られる皮膜または付着物のタックが、比較的高湿で高温にさらされても、長期間にわたってゼロのままであること、及びすべての場合で、最悪でも、本発明の組成物から得られる皮膜または付着物のタックが０．２Ｊ／ｍ２未満であることが測定することにより示されている。
【００１６】
本発明に係る起泡性組成物は、ゲル化点未満である温度、例えば室温で、いずれの形態で存在しても良い。
【００１７】
つまりそのゲル化点未満の温度、例えば室温で、本発明の組成物は低いまたは高い粘度を有して良い。これは、「ビンの中で」、つまりそれらが使用される瞬間、例えばそれらが一般的に皮膚（３２℃付近の温度）に適用される際に一般的に生じる温度の増大の前に、及びこの使用の瞬間で一般的に生じるような温度上昇の前に、本発明の組成物によってアクセス可能なきめの範囲は制限されない。
【００１８】
対照的に、従来技術の類似する組成物は、極端に制限された数のきめのみを提供でき、例えば適用の間で、ゲルを得ることが所望されるのであれば、ゲル化形態ではかならずしも存在しない。
【００１９】
本発明によれば、室温での組成物の形態に対して制限は存在しない。
【００２０】
起泡性組成物の形態は、所望されるように変化されて良く、さらにこの形態とは無関係に、例えば温度の上昇を伴う皮膚（その温度は一般的に３２℃の領域である）に適用される際に、及び／または、組成物から揮発性種が蒸発することにより、ポリマーのゲル化力が出現し、ゲル化が生じるであろう。
【００２１】
このゲル化のきめは適用が容易で快適である。
【００２２】
本発明のポリマーのゲル化力は、温度上昇及び／または濃度の増加をもたらす組成物からの揮発性種の蒸発のために、こうして適用の間、生じ得る。
【００２３】
言い換えると、本発明に係る視覚効果を有する組成物は、例えば室温で液状形態で存在し、その粘度は、例えば皮膚への適用の間で遭遇するようにより高温で大きくなる。一般的に３２℃の領域にある皮膚の温度でもたらされるそのようなゲル化は、本発明に係る組成物または製剤の容易な適用を許容する。
【００２４】
本発明はまた、皮膜のタック、または前記ポリマーを含む視覚的効果を有する組成物から得る付着物を消失または低減するための、本明細書に記載されたポリマーの使用に関する。
【００２５】
最後に、本発明は前記ポリマーを含む視覚的効果を有する組成物から得られる、皮膜または付着物の定着力を（経時的に）保持するための、本明細書に記載されたポリマーの使用に関する。
【００２６】
このポリマーを含む視覚的効果を有する組成物から得られる皮膜または付着物の特性を改善するためのこれらのポリマーのそのような使用は、これまで全く記載も示唆もされていない。特に、これらの皮膜または付着物は、例えば、高温及び／または高湿の環境、例えば、一般的に２５℃から４５℃の温度及び／または４０から９５％の相対湿度（ＲＨ）にさらされても、長期間（例えば１から１０時間まで）タックがなく、または、０．２Ｊ／ｍ２未満のタックしか有していない。それらが視覚的効果を有する組成物に含まれるとき、本出願に記載されたポリマーによって奏する、タックに対する作用、定着力及び転写耐性は、これまで全く記載も言及もされていない。
【００２７】
本発明に係る組成物の必須成分は、水溶性単位、及び「ＬＣＳＴを有する単位」としても知られている、水中で下限臨界溶液温度（ＬＳＣＴ）を有する単位を含むポリマーである。
【００２８】
この点で、用語、「ＬＣＳＴを有する単位」は、特定の温度を超えて変性された水中での溶解性を有する単位を意味することを想起することが有用である。これらは、それらの水溶性の領域を規定する熱誘導化偏析温度（または曇点）を有する単位である。単にＬＣＳＴを有する単位のみからなるポリマー濃度の関数として得られる最小の偏析温度は、「ＬＣＳＴ」(Lower Critical Solution Temperature；下限臨界溶液温度)として知られている。ＬＣＳＴポリマーの各濃度について、熱誘導化偏析温度が観察されている。それは、曲線の最小点であるＬＣＳＴよりは高い。この温度未満でポリマーは水溶性であり、この温度を超えるとポリマーは水溶性を失う。
【００２９】
本発明に係る視覚効果を有する組成物で使用されるポリマーのこれらのＬＣＳＴを有する単位は、特定の定義に対応し、基本的に、特に、タックの抑制、及び、これらの組成物から得られる皮膜及び付着物の定着力における改善及び写り耐性特性の改善に関する前述の有利な特性を、それらを含むポリマーに与えることが可能である。
【００３０】
ポリマーのこれらのＬＣＳＴを有する単位は、本発明によれば、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中での１重量％の質量濃度について、５から４０℃の熱誘導化偏析温度を有する。
【００３１】
好ましくは、ポリマーのＬＣＳＴを有する単位の水溶液における熱誘導化偏析温度は、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中での１から２５％の質量濃度について、１０から３５℃である。
【００３２】
水溶性単位及び前述のＬＣＳＴを有する特定の単位を有する前述の構造を有するポリマーは、水溶液中で臨界温度を超えるとゲル化特性を有し、または熱誘導化ゲル化特性を有する。
【００３３】
ＬＣＳＴ鎖の偏析温度を超えると観察される熱誘導化ゲル化特性は、従来技術で記載されており、特に文献[1]（非特許文献１）、文献[2]（非特許文献２）及び文献[3]（非特許文献３）に記載されている。それらは、その偏析温度を超えて親水性ミクロドメインとＬＣＳＴ鎖の組み合わせによるものであり、かくして主鎖の間での架橋点を形成する。
【００３４】
ポリマー濃度が、各種の巨大分子によって有されるＬＣＳＴグラフトの間での相互作用を許容するのに十分である場合、これらのゲル化特性が得られる。「臨界凝集濃度」またはＣＡＣ("critical aggregation concentration")として知られている、必要とされる最小濃度は、流動学的測定によって評価される：それは、その温度以上で、本発明のポリマーの水溶液の粘度が、ＬＣＳＴ鎖を含まない同等なポリマーの溶液の粘度よりも高くなる場合の温度である。
【００３５】
ＣＡＣを超えると、温度が「ゲル化点」またはＴｇｅｌとして知られている臨界値より高くなると、本発明のポリマーはゲル化特性を有する。文献データによれば、同じ濃度条件下で、ＬＣＳＴ鎖のＴｇｅｌと偏析温度の間で良好な一致が存在する。本発明のポリマーの水溶液のゲル化点は、流動学的測定によって決定される：それは、その温度以上で、本発明のポリマー溶液の粘度が、ＬＣＳＴ鎖を含まない同等なポリマーの溶液の粘度よりも高くなる場合の温度である。
【００３６】
本発明のポリマーは、２から５０重量％に等しい水中での質量濃度について、一般的に５℃から４０℃、好ましくは１０℃から３５℃の特定のゲル化点によって特徴付けされる。
【００３７】
なお、この濃度は、一般的に、本発明の組成物の濃度ではなく、例えば適用の間に、組成物からの揮発性種の蒸発によって達成され、これがポリマーのゲル化力の出現をもたらすものであることが特記されるべきである。
【００３８】
使用条件下でのこの特定のゲル化点に相関して、本発明の組成物は、低いまたは高い粘度を有し、こうして室温で広範囲の形態を有し、例えば皮膚に適用したときに、得られる付着物または皮膜に対するそれらの好ましい効果がそのまま保持される。
【００３９】
本発明の組成物で使用されるものの態様で、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含み、ＬＣＳＴ鎖の偏析温度を超える温度で観察される熱誘導化ゲル化特性を有するポリマーは、既に前述の文献に記載されている。
【００４０】
文献[1]（非特許文献１）は、ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）グラフトを有するポリアクリル酸の水溶性骨格を含むコポリマーの水溶液の可逆的な熱誘導化増粘に関する。
【００４１】
文献[2]（非特許文献２）は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）骨格、及びポリ（エチレンオキシド）側鎖を含むポリマーの水溶液の熱誘導化増粘挙動に関する。
【００４２】
同様に、文献[3]（非特許文献３）は、ポリアクリル酸水溶性骨格を有する、またはＰＥＯグラフトを有するＡＭＰＳに基づくコポリマーの可逆的熱誘導化会合を記載する。
【００４３】
文献[1]、[2]及び[3]（非特許文献１−３）に挙げられたもののようなポリマーは、特に石油業界での使用が見出される。
【００４４】
かくして、文献[4]（特許文献１）は、特に増粘剤として使用されて良い、ＬＣＳＴを有する部分を含み、またはＬＣＳＴを有する側鎖を有する水溶性骨格を有する熱増粘性ポリマーを記載し、ドリル液または他の液、及び産業上のクリーニング液を構成する。
【００４５】
文献[5]（特許文献２）は、文献[4]（特許文献１）のものと同様なポリマー、及びおそらく化粧品調製物における、懸濁液のための抗沈降剤としてのその使用を記載する。
【００４６】
文献[1]から[5]（非特許文献１−３、特許文献１−２）のいずれもが、起泡性組成物内へのポリマーの取り込みに言及し、さらに記載されたポリマーは、本発明に係るＬＣＳＴを有する特定の単位を含まないことに注意すべきである。
【００４７】
文献[6]（特許文献３）もまた、ｐＨ感受性単位、例えばポリアクリル酸単位からなる骨格、及びこの骨格にグラフトされた熱感受性単位を含むコポリマーを記載する。これらのコポリマーは、熱誘導化ゲル化特性を有し、それらは局所適用による、活性物質または製薬様薬剤及びおそらく化粧品薬剤の解放及び制御された放出のために使用される。
【００４８】
この文献のコポリマーにおける熱感受性単位は、本発明のポリマーのＬＣＳＴを有する特定の単位ではない。さらに、文献[6]（特許文献３）によるポリマーは、熱誘導化成品の極端に不便な不透明性によって特徴付けされ、それは本発明の視覚的効果を有する組成物で使用されるポリマーの場合には当てはまらない。
【００４９】
実際に、前記文献におけるポリマーは、ポリマー全体に対して、ゲル化点よりむしろ２０から４０℃の範囲の温度で全体のＬＣＳＴを有するため、本発明のポリマーとは本質的に異なる。
【００５０】
文献[7]（特許文献４）及び文献[8]（特許文献５）は、外的「刺激」及び構造的成分の変化に応答して凝集可能な感受性成分を含む可逆的ゲル化ポリマーシステムを記載している。外的刺激は、例えば温度であっても良い。
【００５１】
外的刺激に対して感受性である成分は、適用のＬＣＳＴを有する単位とは根本的に異なる。特に、外的刺激に感受性であるこれらの成分は、実際に少なくとも一つの親水性断片及び一つの疎水性断片からなる。かくして、前記感受性成分は、例えばエチレンオキシド（可溶性）及びプロピレンオキシド（不溶性）のブロックポリマーである、Pluronic(登録商標)といった「ポロキサマー」のようなブロックコポリマーであって良い；そのようなブロックコポリマーは、ＬＣＳＴに対応しない臨界温度を超えると微視的に凝集する。
【００５２】
文献[7]（特許文献４）は、とりわけ、水溶性ポリアクリル酸骨格、及び共有結合無しで前記骨格に内部固定されたPluronic(登録商標)感受性成分から形成されたポリマーネットワークに関する；かくしてこのネットワークは、本発明のポリマーと全く共通ではない特定の構造を有する。他方で、文献[8]では、共有結合を有するポリマーの態様が存在する。
【００５３】
これらのポリマーは熱誘導化ゲル化特性を有し、医薬製品を輸送するために製薬業界で使用されても良く、化粧品業界を含む多くの他の業界で使用されても良い。引用された局所的な化粧品での応用に関しては、日焼け止め製品やケア製品などのエマルションの例のみが記載されているが、視覚的効果を有する組成物は記載されていない。それらは全て、ゲル化剤として機能するポリマーと共に、天然、アニオン性、またはカチオン性界面活性剤を含む。
【００５４】
視覚的効果を有する特定の組成物中のポリマーの使用は決して言及されておらず、皮膜形態におけるそれらの特性も決して言及されておらず、特に、これらの皮膜の定着力とタックに対するその好ましい効果はさらに言及されていない。これは、本発明で得られる安定化及びきめの効果についても同様である。
【００５５】
これらの製剤では、ポリマーシステムの感受性成分は、加熱の間で、本発明のポリマーのもののような、ＬＣＳＴを有する単位のものとは異なる挙動を有する。かくして、前記感受性成分（例えばポロキサマー）が約３０−４０℃に加熱された場合、それはミセル化、つまり微視的なレベルでの凝集の温度を示し、次いでそれがさらに加熱されると、より高温のＬＣＳＴ温度を示す。このＬＣＳＴは、巨大分子間の巨視的凝集に対応する。WO-A-97/00275[8]（特許文献５）の第16から17頁では、感受性成分のミセル化温度に対応するゲル化及びＬＣＳＴが約７０℃まで異なる温度で観察されることが説明されており、これは、これらのポリマーが本願のポリマーとは異なることを示す。さらに、文献[8]で使用される合成に鑑みて、本発明の組成物で当てはまるような、得られる最終ポリマーの構造及び特性を十分に制御することは不可能である。
【００５６】
文献[7]（特許文献４）及び文献[8]（特許文献５）に記載されたポリアクリル酸とポロキサマーとを含む、可逆的熱誘導性ゲル化ポリマーを使用する化粧品組成物は、文献[9]（特許文献６）からも知られている。再言すると、これらの文献のポリマーシステムは、本発明の組成物の有利な特性を得ることができない点で、本発明の組成物で使用されるものとは根本的に異なる。
【００５７】
WO-A-00/35961[10]（特許文献７）は、エマルション重合による熱誘導性増粘特性を有するポリマーの調製、及び製薬組成物と化粧品組成物におけるこれらのポリマーの使用を記載する。これらのポリマーは、水溶性単位と、アルキレンオキシドに基づくLCSTを有する単位とを含むコポリマーであって良い。その熱誘導性増粘特性を増強するために、ポリマーに非イオン性界面活性剤を添加することが考慮される。
【００５８】
前述の文章から、ＬＣＳＴを有する特定の単位を含む、本発明に係る視覚的効果を有する組成物の使用は、従来技術の文献に記載も示唆もされていないことが明らかである。
【００５９】
さらに、そのような組成物の皮膜の形態における特性、または本発明で述べられる特定のポリマーの使用に関し、これらの皮膜の特性に関するすべての特定の効果及び利点について全く記載されていない。
【００６０】
本発明で使用されるポリマーは、一方で水溶性単位を含み、他方で前述のＬＣＳＴを有する単位を含む、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーであって良い。
【００６１】
この明細書では、本発明によって使用されるポリマーの水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位は、一方で水溶性単位を、他方でＬＣＳＴを有する単位を共に結合する基を含まないように定義される。
【００６２】
前記結合基は、前記ポリマーの調製の間で、一方で前記水溶性単位の前駆体によって、他方で前記ＬＣＳＴを有する単位の前駆体によって有される反応部位の反応から由来する。
【００６３】
かくして、本発明の文脈で使用されるポリマーは、例えばＬＣＳＴを有するブロックと交互に存在する水溶性単位からなるブロックを含むブロックポリマーであっても良い。
【００６４】
これらのポリマーは、ＬＣＳＴを有する単位からなるグラフトを有する水溶性単位によって形成される骨格を有するグラフトポリマーの形態で存在しても良い。
【００６５】
前記ポリマーは、部分的に架橋されても良い。
【００６６】
用語、「水溶性単位」は一般的に、これらの単位が、少なくとも１０ｇ／ｌ、好ましくは２０ｇ／ｌの割合に、５℃から８０℃の温度で水中で可溶性である単位であることを意味する。
【００６７】
しかしながら用語、「水溶性単位」はまた、前述の溶解性を有する単位を必ずしも有さない単位をも意味するが、５℃から８０℃で１重量％での水溶液において、巨視的に均一で透明な溶液、つまり１ｃｍの厚みのサンプルを通じて４００から８００ｎｍの間の波長とは無関係に、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％の最大光透過値を有する溶液の製造を可能にする。
【００６８】
これらの水溶性単位は、ＬＣＳＴタイプの熱誘導性偏析温度を有さない。
【００６９】
これらの水溶性単位は、重合、特にフリーラジカル重合、または重縮合によって全体的にまたは部分的に得ることが可能であり、あるいは別法として、天然に存在するポリマーまたは変性天然ポリマーから全体的または部分的になる。
【００７０】
例として、水溶性単位は、以下のモノマーから選択される少なくとも一つのモノマーの重合、特にフリーラジカル重合によって全体的または部分的に得ることが可能である：
−  （メタ）アクリル酸；
−  以下の式（Ｉ）のビニルモノマー：
【００７１】
【化１】
2004520339.tif 000002
【００７２】
[式中：
−  ＲはＨ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、または−Ｃ３Ｈ７から選択され；及び
−  Ｘは以下のものから選択される：
−  −ＯＲ’タイプのアルキルオキシドであって、Ｒ’は少なくとも一つのハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；スルホン酸（−ＳＯ３−）、スルファート（−ＳＯ４−）、ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素ベースの基（ここでＲ’＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換された、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素ベースの基である；及び
−  −ＮＨ２、−ＮＨＲ４、及び−ＮＲ４Ｒ５基であって、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素ベースの基（ここでＲ４＋Ｒ５の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）であって、前記Ｒ４及びＲ５はハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；スルホン酸（−ＳＯ３−）、スルファート（−ＳＯ４−）；ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、及び／または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素ベースの基（ここでＲ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換される]
−  マレイン酸無水物；
−  イタコン酸；
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール；
−  式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯＣＨ３のビニルアセタート；
−  Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ブチロラクタム；
−  式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ６のビニルエーテルであって、Ｒ６は１から６の炭素を含む直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基である；
−  水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホナート；
−  ジメチルジアリルアンモニウムクロリド；並びに
−  ビニルアセタミド。
【００７３】
水溶性単位の全部または一部を構成しても良い重縮合物及び天然ポリマーまたは変性天然ポリマーの中は、以下の成分の一つ以上から選択される：
−  水溶性ポリウレタン；
−  キサンタンゴム、特にKelco社によりKeltrol T及びKeltrol SFの名称で；またはRhodia社によりRhodigel SM及びRhodigel 200の名称で市販されている製品；
−  アルギナート(Monsanto社製のKelcosol)、及びその誘導体、例えばプロピレングリコールアルギナート(Kelco社製のKelcoloid LVF)；
−  セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース(Aquasorb A500, Hercules)、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及び第四級化ヒドロキシエチルセルロース；
−  ガラクトマンナン及びその誘導体、例えばコンニャクゴム、グアルゴム、ヒドロキシプロピルグアル、ナトリウムメチルカルボキシラート基で変性されたヒドロキシプロピルグアル(Jaguar XC97-1, Rhodia)、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアルクロリド。
【００７４】
さらにポリエチレンイミンも挙げられる。
【００７５】
水溶性単位は好ましくは、それらがグラフトポリマーの水溶性骨格を構成する場合、１０００ｇ／ｍｏｌから５００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【００７６】
水溶性単位は好ましくは、それらがマルチブロックポリマーのブロックを構成する場合、５００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【００７７】
本発明で使用されるポリマーのＬＣＳＴを有する単位は、特定の温度を超えると変性される水溶性を有する単位であると定義されて良い。それらは、水中でのそれらの溶解性の領域を規定する熱誘導性偏析温度（または曇点）を有する単位である。ポリマー濃度の関数として得られる最小偏析温度は、「ＬＣＳＴ」（Lower Critical Solution Temperature；下限臨界溶解温度）と称される。各ポリマー濃度について、熱誘導性偏析温度が観察される；それは、曲線の最小点であるＬＣＳＴより高い。この温度未満では、ＬＣＳＴを有する単位を構成するポリマーは水中で可溶性である；この温度を超えると、ＬＣＳＴを有する単位を構成するポリマーは水中での溶解性を失う。
【００７８】
ＬＳＣＴを有するこれらのポリマーのいくつかは、Taylor等, Jounal of Polymer Science, part A: Polymer Chemistry, 1975, 13, 2 551 [11]（非特許文献４）；J. Bailey等, Journal of Applied Polymer Science, 1959, 1, 56 [12]（非特許文献５）；及びHeskins等, Journal of Mocromolecular Sceince, Chemistry A2, 1968, vol. 8, 1 441 [13]（非特許文献６）による文献に特に記載されている。
【００７９】
用語、「温度Ｔで水中に可溶性」は、その単位がＴで少なくとも１ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも２ｇ／ｌの可溶性を有することを意味する。
【００８０】
ＬＣＳＴの測定は、視覚的に実施されて良い：水溶液の曇点が出現する温度が測定される；この曇点は、溶液の不透明化または透明性の損失によって反映される。
【００８１】
一般的に、透明な組成物は、１ｃｍの厚みのサンプルを通じて、４００から８００ｎｍの間の波長に無関係に、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％の最大光透過値を有するであろう。
【００８２】
透過率は、その光スペクトルの波長で作用する分光光度計の光ビームに１ｃｍの厚みのサンプルを配置することによって測定されて良い。
【００８３】
本発明で使用されるポリマー中のＬＣＳＴを有する単位は、以下のポリマーから選択される一つ以上のポリマーからなって良い：
−  ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマー；
−  ポリビニルメチルエーテル；
−  ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体、例えばポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（Ｎｉｐａｍ）、及びポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド；並びに
−  ポリビニルカプロラクタム、及びビニルカプロラクタムコポリマー。
【００８４】
好ましくは、ＬＣＳＴを有する単位は、ｎ＝１０から５０の整数であるポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ｎ、または下式によって表されるエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマーからなる：
（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ
[式中、ｍは１から４０、好ましくは２から２０の範囲の整数であり、ｎは１０から６０、好ましくは２０から５０の範囲の整数である]。
【００８５】
好ましくはＬＣＳＴを有するこれらの単位のモル質量は、５００から５３００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５００から４０００ｇ／ｍｏｌである。
【００８６】
ＥＯ及びＰＯ単位のランダムな分布は、その温度を超えると巨視的相分離が観察される下限臨界溶液（偏析）温度の存在によって反映されることが見出されている。この挙動は、ミセル化温度として知られている臨界温度を超えてミセルを形成する（微視的レベルの凝集）、ブロック（ＥＯ）（ＰＯ）コポリマーの挙動とは異なる。
【００８７】
かくしてＬＣＳＴを有する単位は、特にアミノ化、特にモノアミノ、ジアミノ、またはトリアミノ、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムコポリマーから由来して良い。これらのポリマーは、反応の前に、本発明で使用される最終ポリマーを与えるために、アミン基の場合では、水溶性ポリマーの反応部位と反応する反応性部位、例えばカルボキシル基を有する。最終ポリマーでは、水溶性単位は、ＬＣＳＴを有する単位と水溶性単位の前駆体のそれぞれによって有される反応部位または基の反応から由来する結合基を介して、ＬＣＳＴを有する単位に結合される。これらの結合基は、例えばアミド、エステル、エーテル、またはウレタン基であろう。
【００８８】
市場で入手可能なＬＣＳＴを有する単位としては、Huntsman社によりJeffamineの名称で市販されているコポリマー、特にJeffamin XTJ-507 (M-2005)、Jeffamine B-2000、及びJeffamine XTJ-509 (またはT-3000)が挙げられる。
【００８９】
ＬＣＳＴを有する単位はまた、ＯＨ末端基を含むランダムＥＯ／ＰＯ前駆体コポリマー、例えばClariant社によりPolyglycols P41及びB11の名称で市販されている製品から由来しても良い。
【００９０】
ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体、さらにはポリビニルカプロラクタム及びビニルカプロラクタムコポリマーもまた、ＬＣＳＴを有する単位として本発明で使用されて良い。
【００９１】
ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体の例としては、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド、及びＮ−イソプロピルアクリルアミド（またはＮ−エチルアクリルアミド）と、前述の式（Ｉ）を有するモノマー、マレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるビニルモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【００９２】
これらのポリマーのモル質量は、好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌから５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００９３】
これらのポリマーは、反応性アミノ末端基を有するＬＣＳＴを有する単位を得るために、過硫酸カリウムの存在下で、アミノエタンチオールヒドロクロリドのような開始剤のペアを使用してフリーラジカル重合によって合成されて良い。
【００９４】
ビニルカプロラクタムコポリマーの例としては、ビニルカプロラクタムと、前述の式（Ｉ）を有するビニルモノマー、またはマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【００９５】
これらのビニルカプロラクタムポリマーまたはコポリマーのモル質量は、一般的に１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００９６】
これらの化合物は、反応性アミノ末端基を有するＬＣＳＴを有する単位の前駆体オリゴマーを得るために、過硫酸カリウムの存在下で、アミノエタンチオールヒドロクロリドのような開始剤のペアを使用してフリーラジカル重合によって合成されて良い。
【００９７】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の重量割合は、最終ポリマーに対して好ましくは５から７０重量％、特に２０から６５重量％、とりわけ３０から６０重量％である。
【００９８】
前述のように、本発明で使用されるポリマーの前記ＬＣＳＴを有する単位の偏析温度は、前記ＬＣＳＴを有する単位の１から２５質量％の水中での濃度について、５から４０℃、好ましくは１０から３５℃である。
【００９９】
本発明の文脈で使用されるポリマーは、グラフト化、共重合、またはカップリング反応工程を使用して、当業者の一般的知見に基づいて当業者によって容易に調製されて良い。
【０１００】
最終ポリマーが、特にＬＣＳＴ側鎖またはグラフトを有する水溶性骨格を有するグラフトポリマーの形態で存在する場合、少なくとも一つの反応性末端基または反応部位、特にアミノ末端基または反応部位を有するＬＣＳＴを有する単位を、少なくとも１０％（モル基準で）のカルボン酸官能基のような反応性基を有する、骨格を形成する水溶性ポリマーにグラフトすることによって、前記ポリマーを調製することが可能である。この反応は、Ｎ−メチルピロリドンまたは水のような溶媒中で、ジシクロヘキシルカルボジイミドまたは１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドヒドロクロリドのようなカルボジイミドの存在下で実施されて良い。
【０１０１】
グラフトポリマーを調製するための別の可能性は、例えば、ＬＣＳＴを有するマクロモノマー（ビニル末端基を有する前述のＬＣＳＴを有する鎖）と、アクリル酸または式（Ｉ）を有するビニルモノマーのような水溶性ビニルモノマーとを共重合することからなる。
【０１０２】
最終ポリマーがブロックポリマーの形態で存在する場合、各末端で相補的な反応部位を有する、水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位の間でのカップリングによって、前記ポリマーを調製することが可能である。
【０１０３】
グラフト工程及びカップリング工程の場合では、ＬＣＳＴを有する単位の反応性部位は、アミン官能基、特にモノアミン、ジアミン、またはトリアミン、及びＯＨ官能基であって良い。この場合、水溶性単位の反応性部位は、カルボン酸官能基であって良い。かくして水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を結合する基は、例えばアミド基またはエステル基であろう。
【０１０４】
上述の如く、本発明の視覚的効果を有する組成物は、水性相を含む。
【０１０５】
本発明によれば、水性相は、前述のような水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーを含む。
【０１０６】
一般的に、水性相のポリマーの質量濃度は、０．１から２０％、好ましくは０．５から１０％である。
【０１０７】
さらに、本発明の組成物の水性相は、視覚的効果を有する少なくとも一の化合物を含む。本発明において、「視覚的効果を有する化合物」とは、皮膚に適用したときに視覚的な特性（例えばマット効果、色またはカバレージ）を組成物に与える化合物を意味する。
【０１０８】
視覚的効果を有するこの化合物は、特に、フィラー、顔料、真珠光沢剤、張力剤及びマット効果ポリマー、及びこれらの混合物から選ぶことができる。
【０１０９】
用語、「フィラー」は、組成物に体質または剛性を与え、及び／またはメイクアップにやわらかさ、マット効果、及び均一性を与えることを企図した無色または白色の、鉱物または合成の、ラメラ状または非ラメラ状の粒子を意味するように解されるべきである。特にフィラーとしては、タルク、マイカ、シリカ、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、カオリン、ナイロン(登録商標)パウダー、例えばナイロン(登録商標)-12(Atochem社により市販されているOrgasol)、ポリエチレンパウダー、テフロン(登録商標)（テトラフルオロエチレンポリマーパウダー）、ポリウレタンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリエステルパウダー、任意に変性されたデンプン、コポリマーミクロスフェア、例えばNobel Industrie社によりExpancelの名称で市販されているもの、ミクロスポンジ、例えばDow Corning社により市販されているPolytrap、シリコーン樹脂ミクロビーズ、例えばToshiba社によりTospearlの名称で市販されているもの、沈降化炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マグネシウムヒドロカーボナート、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア（Maprecos社製のSilica Beads）、ガラスまたはセラミックミクロカプセル、８から２２の炭素原子、好ましくは１２から１８の炭素原子を含む有機カルボン酸から由来する金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、マグネシウム、またはリチウム、ラウリン酸亜鉛、またはミリスチン酸マグネシウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１１０】
用語、「顔料」は、組成物を着色及び／または不透明化することを企図した、媒体中に不溶性の白色または着色の、鉱物または有機粒子を意味すると解されるべきである。それらは白色または着色でも良く、鉱物及び／または有機でも良く、標準的またはナノメーターのサイズを有しても良い。鉱物顔料及びナノ顔料の中では、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、または二酸化セリウム、さらには酸化亜鉛、酸化鉄、または酸化クロム、ナノチタン（二酸化チタンナノ顔料）、ナノ亜鉛（酸化亜鉛ナノ顔料）、及びフェリックブルーが挙げられる。有機顔料の中では、カーボンブラック及びレーキ、例えば、カルシウム、バリウム、アルミニウム、またはジルコニウム塩、または酸性染料、例えばハロ酸染料、アゾ染料、またはアントラキノン染料の塩が挙げられる。
【０１１１】
用語、「真珠光沢剤」は、光を反射する真珠光沢顔料を意味すると解されるべきである。考慮される真珠光沢剤としては、天然真珠母、酸化チタンで、酸化鉄で、天然顔料で、またはオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、及び着色化チタンマイカが挙げられる。
【０１１２】
「張力剤」なる用語は、張力効果を有することができる、すなわち皮膚を張りつめた状態にすることができ、この張力効果によって、皮膚を滑らかにし、その皺や筋を直ちに減少または消失させることができる化合物を意味すると解されるべきである。張力剤としては、例えば、ＥＰ−９１２１６５に記載されている天然由来のポリマー類；ラテックス及びシュードラテックスの形態の合成ポリマー類、例えばＥＰ−Ａ−９４４３８１に記載されているもの；ＥＰ−Ａ−９８７０１６に記載されている樹状ポリマー類；ＥＰ−Ａ−１０４３３４５に記載されている「スターバースト」ポリマー類；混合シリカート類；及びこれらの混合物を挙げることができる。
【０１１３】
「天然由来のポリマー」なる用語は、植物由来のポリマー類、外皮由来のポリマー類、卵の蛋白質類、及び天然由来のラテックス類を意味する。これらのポリマーは好ましくは親水性である。
【０１１４】
植物由来のポリマーとしては、特に、蛋白質類及び蛋白質加水分解物類、とりわけ、穀物、マメ科植物、油含有植物の抽出物、例えば、トウモロコシ、ライ麦、小麦、ソバ、ゴマ、スペルトコムギ、エンドウマメ、インゲンマメ、ヒラマメ、大豆及びウチワマメの抽出物を挙げることができる。適当な蛋白質は、例えば、"Profam 972"の名で、ISD社により市販されている大豆抽出物、及びシロウチワマメの蛋白質分画を挙げることができる。
【０１１５】
外皮由来のポリマー類の例としては、特にキチン及びその誘導体、特に、キチンの脱アセチル化誘導体であるキトサン、ヒドロキシプロピルキトサン、キトサンのスクシニル化誘導体、キトサンラクタート、キトサングルタマート、及びカルボキシメチルキトサンスクシンイミドなどのキトサン誘導体；ケラチン加水分解物類及びスルホン酸ケラチンなどのケラチン誘導体を挙げることができる。
【０１１６】
卵の蛋白質としては、卵アルブミンを挙げることができる。
【０１１７】
天然由来のラテックス類の例としては、シェラック樹脂、サンダラックゴム、ダマール樹脂、エレミゴム、コパール樹脂及びセルロース誘導体を挙げることができる。
【０１１８】
ラテックスまたはシュードラテックスの形態の合成ポリマー類は、重縮合タイプ、またはフリーラジカルタイプでもよい。特に、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタンの分散物で、Sanncor社により"Sancure 2060"（ポリエステルポリウレタン）、"Sancure 2255"（ポリエステルポリウレタン）、"Sancure 815"（ポリエステルポリウレタン）、"Sancure 878"（ポリエーテルポリウレタン）及び"Sancure 861"（ポリエーテルポリウレタン）の名で市販されているもの、ICI社により"NeorezR974"（ポリエステルポリウレタン）、"NeorezR981"（ポリエステルポリウレタン）及び"NeorezR970"（ポリエーテルポリウレタン）の名で市販されているもの、Zeneca社により"Neocryl XK-90"の名で市販されているアクリルコポリマー分散物を挙げることができる。
【０１１９】
樹状ポリマー類は、特に、ヒドロキシル末端官能基を有し、任意に鎖末端基を含むポリエステルタイプのもので、Perstorp社により市販されているもの、例えば、Boltorn H40 TMP Coreの名で市販されている、連鎖停止剤を含まない、ジメチロールプロピオン酸とトリメチロールプロパンとの重縮合により得られる樹状ポリエステル；ジメチロールプロピオン酸とポリオキシエチレン化ペンタエリトリトール（各ヒドロキシル官能基に５単位のEO）との重縮合により得られる樹状ポリエステルでそのヒドロキシル官能基の５０％が、カプリン酸／カプリル酸でエステル化されているもの（専門用語：エステル化HBP3G）及びジメチロールプロピオン酸とポリオキシエチレン化ペンタエリトリトール（各ヒドロキシル官能基に５単位のEO）との重縮合により得られる樹状ポリエステル（専門用語：HBPポリオール3G）を挙げることができる。
【０１２０】
本発明に用いることができる混合シリカートには、天然または合成由来のすべてのシリカートが含まれ、それは、アルカリ金属（例えば、Na、Li、またはK）またはアルカリ土類金属（例えば、Be、Mg、またはCa）及び遷移金属、特にラポナイトから選ばれるいくつかのタイプのカチオンを含むものであり、ラポナイトは、モンモリロナイトの構造に類似した層状構造を有する、マグネシウム、リチウム、ナトリウムのケイ酸塩である。特にラポナイトとしては、Southern Clay Products社によりLaponite XLSまたはLaponite XLGの名で市販されている製品を挙げることができる。
【０１２１】
「マット効果ポリマー」なる表現は、ここでは、皮膚の光沢を抑え、きめを均一にする、溶液中、分散物中または粒子の形態のあらゆるポリマーを意味する。例としては、シリコーンエラストマー類；樹脂粒子類；及びこれらの混合物を挙げることができる。
【０１２２】
シリコーンエラストマーの例としては、Shin-Etsu社により"KSG"の名で、Dow Corning社により"Trefil"、"BY29"、または"EPSX"の名で、Grant Industries社により"Gransil"の名で市販されている製品を挙げることができる。
【０１２３】
樹脂粒子の例としては、EP-A-1046388に記載されている、メラミン−ホルムアルデヒド、またはウレア−ホルムアルデヒド樹脂の粒子を挙げることができる。
【０１２４】
これらのフィラー類及び／または顔料類及び／または真珠光沢剤の水性相中の質量％は、一般的に、組成物の全重量に対して、０．１から２０％、好ましくは０．２から１５重量％である。
【０１２５】
本発明の視覚的効果を有する組成物は、本質的に、前記水性相だけを含むものとすることができ、その場合、上記ポリマーを含む、フィラー、及び／又は顔料及び／または真珠光沢剤の分散物の形態となる。
【０１２６】
しかしながら、一般的には、本発明の視覚的効果を有する組成物は、前記水性相と、その水性相に好ましくは均一に分散された油性相を含む水中油型エマルションの形態であって、その水性相は、上記の水溶性単位とLCSTを有する単位とを含むポリマーを含むものである。エマルションのこの水性相中のポリマーの質量％は、上記の通りである。
【０１２７】
エマルションの油性相は、少なくとも一の脂肪物質、好ましくは少なくとも一の油を含む。
【０１２８】
本発明の組成物で使用できる油としては、例えば以下のものが挙げられる：
−  動物起源の炭化水素ベースの油、例えばパーヒドロスクアレン；
−  植物起源の炭化水素ベースの油、例えば４から１０の炭素原子の脂肪酸の液体トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、または別法として、例えばヒマワリ油、コーン油、ダイズ油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により市販されているもの、またはDynamit Nobel社によりMyglyol 810、812及び818の名称で市販されているもの、ホホバ油、またはカリテバター；
−  特に脂肪酸の合成エステル及びエーテル、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２及びＲ１ＯＲ２の油、でＲ１が８から２９の炭素原子を含む脂肪酸残基を表し、Ｒ２が３から３０の炭素原子を含む分枝状または非分枝状炭化水素ベースの鎖を表すもの、例えばパーセリン油、イソノニルイソノナノアート、イソプロピルミリスタート、２−エチルヘキシルパルミタート、２−オクチルドデシルステアラート、２−オクチルドデシルエルカート、またはイソステアリルイソステアラート；ヒドロキシル化エステル、例えばイソステアリルラクタート、オクチルヒドロキシステアラート、オクチルドデシルヒドロキシステアラート、ジイソステアリルマラート、トリイソセチルシトラート、及び脂肪アルコールヘプタノアート、オクタノアート、及びデカノアート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、及びジエチレングリコールジイソノナノアート；及びペンタエリスリトールエステル、例えばペンタエリスリチルテトライソステアラート；
−  鉱物または合成起源の直鎖状または分枝状炭化水素、例えば揮発性または不揮発性流動パラフィン及びその誘導体、ワセリン、ポリデセンまたは水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム油；
−  天然または合成精油、例えばユーカリ油、ハイブリッドラベンダー油、ラベンダー油、ベチベルソウ油、リッツアキュベバ油、レモン油、ビャクダン油、ローズマリー油、カモミール油、ハッカ油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェイ油、オレンジ油、ゲラニトール油、カデ油、及びベルガモ油；
−  ８から２６の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びそれらの混合物（セチルステアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール、またはリノレイルアルコール；
−  部分的に炭化水素ベースの及び／またはシリコーンベースのフルオロ油、例えば文献JP-A-2-295912に記載されているもの；
−  シリコーン油、例えば室温で液状またはペースト状である、直鎖状または環状シリコーン鎖を含む、揮発性または不揮発性のポリジメチルシロキサン（PDMS）、特にシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコーン）、例えばシクロヘキサシロキサン；２から２４の炭素原子を含むアルキル、アルコキシ、またはフェニル基をシリコーン鎖にペンダント状にまたは末端に含むポリジメチルシロキサン；フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリカート、及びポリメチルフェニルシロキサン；
−  これらの混合物。
【０１２９】
前述の油のリストにおいて用語、「炭化水素ベースの油」は、主に炭素原子及び水素原子を含み、任意にエステル、エーテル、フルオロ、カルボン酸、及び／またはアルコール基を含むいずれの油をも包含する。
【０１３０】
油性相に存在してよい他の脂肪物質は、例えば８から３０の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、及びオレイル酸；ワックス、例えばラノリン、ミツロウ、カルナウバワックス、カンデリラワックス、パラフィンワックス、リグナイトワックス、またはマイクロクリスタリンワックス、セレシンまたはオゾケライト、合成ワックス、例えばポリエチレンワックス、及びフィッシャートロプシュワックス；ゴム、例えばシリコーンゴム（ジメチコノール）；シリコーン樹脂、例えばトリフルオロメチル−Ｃ１−４−アルキルジメチコーン、及びトリフルオロプロピルジメチコーン
が挙げられる。
【０１３１】
これらの脂肪物質は、所望の特性、例えば粘稠度またはきめの特性を有する組成物を調製するために、当業者により可変的な態様で選択されて良い。
【０１３２】
存在する場合には、油性相の量は、組成物の全重量に対して、例えば０．０１から５０重量％、好ましくは０．１から３０重量％の範囲であって良い。
【０１３３】
組成物が、エマルションの形態であるとき、それは有利には乳化性界面活性剤を含むことができる。
【０１３４】
特に挙げることができる乳化性界面活性剤は、非イオン性乳化剤、例えば、２から１６の炭素原子を有するポリオールと１２から２２の炭素原子を有する脂肪酸との部分エステルへの１から200モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加の生成物、例えば、ＰＥＧ−１００ステアラート、ＰＥＧ−５０ステアラート及びＰＥＧ−４０ステアラートなどのポリエチレングリコールの脂肪酸エステル；グリセリルステアラート、ソルビタントリステアラート、及びオキシエチレン化ソルビタンステアラートなどポリオールの脂肪酸エステルで、Tween (登録商標)20、Tween（登録商標）60の商品名で市販されているもの、及びスクロースステアラートなどの糖エステル、並びにこれらの混合物である。
【０１３５】
水性相は、さらに任意に、組成物の全重量に対して、０．０１から５質量％、好ましくは０．０１から３重量％の濃度で、ゲル化剤を含むことができる。
【０１３６】
本発明の視覚的効果を有する組成物では、水性相は好ましくは、局所適用、特に化粧品適用を許容する生理学的に許容可能な媒体からなる。
【０１３７】
この特許出願では、用語、「生理学的に許容可能な媒体」は、頭皮を含む皮膚、爪、粘膜、目、及び毛髪、または身体の皮膚の他の領域のような全てのケラチン物質と適合的である媒体を意味する。
【０１３８】
本発明の視覚的効果を有する組成物のための生理学的に許容可能な媒体は水を含む。水の量は、組成物の全重量に対して３０から９９．９８重量％、好ましくは４０から９５重量％の範囲であって良い。
【０１３９】
使用される水は、水の他に、植物水、例えばヤグルマソウ水、鉱水、例えばeau de Vittel、eau de Lucas、またはeau de la Roche Posay、及び／または湧き水であって良い。
【０１４０】
生理学的に許容可能な媒体は、水の他に、１から８の炭素原子を含む低級アルコール、例えばエタノール；ポリオール、例えばグリセロール；グリコール、例えばブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、例えばＰＥＧ−８；ソルビトール；糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、及びスクロース；並びにそれらの混合物から選択される一つ以上の溶媒を含んで良い。溶媒の量は、水性相の全重量に対して０．５から３０重量％、好ましくは５から２０重量％の範囲であって良い。
【０１４１】
本発明の視覚的効果を有する組成物はまた、化粧品及び皮膚科学分野で一般的に使用されるアジュバント、例えば、親水性または親油性活性剤、防腐剤、ゲル化剤、可塑剤、抗酸化剤、香料、脱臭剤、消泡剤、ＵＶスクリーン剤、金属イオン封鎖剤（ＥＤＴＡ）、酸性または塩基性ｐＨ調節剤またはバッファー、及び染料を含んでも良い。
【０１４２】
これらの各種のアジュバントの量は、考慮される分野で一般的に使用される量、例えば組成物の全重量の０．０１から２０％である。言うまでもなく、当業者は本発明に係る起泡性組成物に添加される任意の化合物を選択するのに注意を払い、これらの組成物に本質的に関連する有利な特性が、考慮される添加によって損なわれない、または実質的に損なわれないようにするであろう。
【０１４３】
上述の如く、組成物のきめを調節するために、または乳液からクリームまでの広範囲のきめに近づけるために、本発明の組成物にゲル化剤を添加してもよい。すでに前述の通り、本発明に係る組成物は、低温、例えば室温、「ビンの中で」、いずれかの所望のきめを提供する。組成物が適用前に有することができるきめに関しては制限は存在しない。特に前記組成物は、適用時にゲル化されたきめを得るために、ゲル化剤を必ずしも含む必要はない。
【０１４４】
特に、本発明の組成物に含まれる特定のポリマーによって、例えば組成物の特に皮膚への適用時に生じる温度の上昇の間で、適用前にビンの中での視覚的効果を有する組成物のきめまたは形態とは無関係に、ゲル化されて安定なきめが得られる。かくして、前記組成物がゲル化した外観を有することが所望される場合にのみ、ゲル化剤が組成物に含まれ、この外観は、本発明によれば、視覚的効果を有する組成物が有して良い外観、きめ、及び気泡の多様性の間で一つの特定の外観に過ぎない。
【０１４５】
使用されて良いゲル化剤は、親水性ゲル化剤であって良い。親水性ゲル化剤の例として、特にカルボキシビニルポリマー（カーボマー）、アクリル酸コポリマー、例えばアクリラート／アルキルアクリラートコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリサッカリド、天然ゴム、及びクレーが挙げられる。
【０１４６】
本発明の視覚的効果を有する組成物は、頭皮を含む皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛、眼、粘膜、及び半粘膜、及び身体または顔の皮膚の他の領域に適用されて良い、特に化粧品、メイクアップまたはケア組成物の形態で存在して良い。
【０１４７】
視覚的効果を有するこれらの組成物は、一般的に、適用した後に、裸眼で視覚的に認識することができる顔または身体の外観の変化をもたらすメイクアップまたはケア製品などの製品として定義することができる。「外観なる」用語は、色だけを意味するものではなく、表面の外観、凹凸なども意味する。
【０１４８】
そのような組成物の例としては、ファンデーション、フェースパウダー、アイシャドウ、マスカラ、カバレージまたは「ソフトフォーカス」を提供する製品、日焼け製品及びヘア製品を挙げることができる。
【０１４９】
「ソフトフォーカス」を提供する組成物は、皮膚の欠点、例えば小さな凹凸、色のむらを隠すことができ、同時に、本質的にこの薄い皮膜の半透明性によって、皮膚の天然の外観を保つことができる、すなわち、皮膚の色のむらや小さな凹凸、毛穴、小さな筋を目立たなくすることができる組成物である。
【０１５０】
かくして、本発明の別の主題は、皮膚の凹凸の欠点を消すための、及び／または皮膚の小さな凹凸、皺、細かい筋及び／又は毛穴を隠すための、上記組成物の使用からなる。
【０１５１】
本発明の主題は、また、皮膚、睫毛、唇、及び／または毛髪をメイクアップするための、上記組成物の美容的使用である。
【０１５２】
本発明は、また上記組成物を皮膚に適用することを特徴とする、マットな外観を与えること、及び／または皮膚の凹凸を隠すことを意図した、皮膚のトリートメントのための美容的使用にも関する。
【０１５３】
本発明の他の特徴及び利点は、添付された図面を参考にして、非制限的な説明のために与えられる以下の記載を読むことでより明確になるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１５４】
以下の実施例は、特定の水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーを含む、本発明に係る視覚的効果を有する組成物の調製を説明する。
【０１５５】
これらの実施例で使用されるポリマーは、ＬＣＳＴを有する特定の単位からなる側鎖またはグラフトを有するポリアクリル酸（ＰＡＡ）骨格からなる。それらは、水溶性骨格（ポリアクリル酸）のモル質量、ＬＣＳＴを有する鎖の化学的性質、それらのポリマー中の質量割合、及びそれらのモル質量によって特徴付けされる。
【０１５６】
本発明のポリマーの特性は、また、比較対照ポリマーとして、ポリアクリル酸の特性と比較する。ポリアクリル酸は、LCSTを有する側鎖を含まないポリマーの代表的なもので、従来の視覚的効果を有する化粧品組成物に含まれているポリマーである。
【０１５７】
使用される本発明のポリマーと（比較）参照ポリマーの特徴は、表１に示されている。
【０１５８】
【表１】
2004520339.tif 000003
【０１５９】
これらのポリマーは、以下の態様で調製される。
【０１６０】
本発明によるポリマー１の調製
４５００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有する３グラムのポリアクリル酸(Aldrich)を、６０℃で１２時間攪拌しながら、凝縮器を備えた５００ｍｌ反応器中の２２０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。
【０１６１】
水中に１重量％の濃度で、１６℃の曇点を有する２６００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する４．１８１グラムのモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマー(Huntsman社製のJeffamine M-2005)を、２０℃で１５分間攪拌しながら、５０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。得られた溶液を、６０℃で激しく攪拌しながら、ポリアクリル酸を含む反応媒体に滴下して加える。
【０１６２】
２．１５８グラムのジシクロヘキシルカルボジイミドを、２０℃で１５分間攪拌しながら、３０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。得られた溶液を、６０℃で激しく攪拌しながら、ポリアクリル酸とモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマーを含む反応媒体に滴下して加える。最終混合物を６０℃で１２時間攪拌する。
【０１６３】
混合物を２０℃に冷却し、次いで４℃で２４時間冷蔵庫中に配置する。形成されたジシクロヘキシルウレアの結晶を、反応媒体の濾過によって取り出す。
【０１６４】
次いで１９ｇの３５％水酸化ナトリウム（アクリル酸のモル数に対して４倍過剰）でポリマーを中和し、その沈降を導く。１２時間放置した後、反応媒体を濾過して、沈降化ポリマーを回収する。このポリマーを３５℃で２４時間真空下で乾燥する。
【０１６５】
１３．５５グラムの固体を回収し、２リットルの脱イオン水に溶解する。１００００ドルトンにセットされたカットオフ値を有する膜を含むMillipore限外濾過システムを使用して、この溶液を限外濾過する。かくして精製された溶液を凍結乾燥し、固体形態のポリマーを回収する。
【０１６６】
３．９％（モル基準）のモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマーをグラフトした７．０５グラムのポリアクリル酸（４５００００ｇ／ｍｏｌ）が得られる。
【０１６７】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の質量割合は５１％である。
【０１６８】
かくして得られたポリマーは、２０℃で水中に少なくとも１０ｇ／ｌの溶解度を有する。
【０１６９】
比較、対照、参照ポリマー２は、分子質量４５００００ｇ／モルのアクリル酸の名でAldrich社により市販されているポリマーである。
【０１７０】
実施例１
この実施例では、参照アクリル酸ポリマー２の皮膜のタックを、温度と相対湿度（RH）の関数として、本発明の熱誘導性ゲル化ポリマー１（LCSTを有するグラフトを含むアクリル酸ポリマー）の皮膜と比較して調べる。
【０１７１】
手順
１）各ポリマーの皮膜の調製
乾燥される溶液の量が溶液中で十分広がり、付着物の厚さが１００ミクロンとなるような濃度での、揮発溶媒（水）中の試験物質の溶液（水＋ポリマー）を、埃のないところで、完全に水平な表面に置かれた、完全に修正された底を有する金属容器内で、乾燥させる。
【０１７２】
２）タックの測定
室温で２４時間乾燥した後、金属容器を、水が循環したプレートに置く。プレートの保温槽は、少なくとも１時間、３５℃（皮膜の表面は約３２℃となる）にセットする。
【０１７３】
フィーラ（アルミニウム合金製、６ｍｍ径）をテキスチャーアナライザー（RheoからのTATXT2）のアームに置く。校正後、測定される約２ｍｍの表面内に入れる。試験の間、接触して置かれる２つの表面（皮膜／フィーラ）が平行であることを確認することが必要である。これは例えば、水平度が調整可能なアセンブリー上に型を置くことにより、達成することができる。フィーラは、接触するまで１ｍｍ／ｓの速度で動かし、フィーラ圧は、０．１ｍｍ／ｓの速度で１００００Paとする。この圧力を２０ｓ間保持し、その後、０．１ｍｍ／ｓの速度で開始の位置に戻す。皮膜のタックは、この後退の段階の間、接触している２つの表面が分離するために必要なエネルギーを測定することにより評価する（「力対変位」曲線の積分）。
【０１７４】
結果
J／ｍ２で表したタック（分離エネルギー）
【０１７５】
【表２】
2004520339.tif 000004
【０１７６】
結論
この試験より、非グラフト化、対照、参照ポリマー２のタックは、相対湿度に感受性であるが、本発明のグラフト化ポリマー１は、考慮された相対湿度または温度に関係無く、そのタックがゼロのままであることが明らかとなる。
【０１７７】
実施例２
この実施例は、本発明に従った、ポリマー１を含む本発明のマスカラ組成物に関する。
【０１７８】
2004520339.tif 000005
【０１７９】
このマスカラ組成物は、高湿環境（８０％RH）下で、良好な定着力を有する、付着物または皮膜を与える。
【０１８０】
実施例３
この実施例は、本発明に従った、ポリマー１を含む液体ファンデーション組成物に関する。
【０１８１】
2004520339.tif 000006
【０１８２】
この液体ファンデーションは、高湿環境（８０％RH）下で、良好な定着力を有する付着物または皮膜を与える。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2004520339.tif 000068
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