(57)【要約】本発明は、セラミド生合成を増加させる化粧品学的又は皮膚科学的調製物の調製のためのカルニチン及び／又は１種もしくはそれより多いアシル−カルニチンの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミドの生合成を増加させるための化粧品学的又は皮膚科学的調製物の調製のためのカルニチン及び／又は１種もしくはそれより多いアシルカルニチンの使用。
【請求項２】
皮膚の障壁性を向上させるための化粧品学的又は皮膚科学的調製物の調製のためのカルニチン及び／又は１種もしくはそれより多いアシルカルニチンの使用。
【請求項３】
皮膚の乾燥を予防するか又は軽減させるための化粧品学的又は皮膚科学的調製物の調製のためのカルニチン及び／又は１種もしくはそれより多いアシルカルニチンの使用。
【請求項４】
調製物が調製物の合計重量に基づいて０．００１〜１０重量％のカルニチン及び／又は１種もしくはそれより多いアシルカルニチンを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかで特許請求されている使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚の、特に敏感な皮膚の、そして特別に内在性及び／又は外来性因子により老化した又は老化している皮膚のケア及び保護のための活性成分を含む化粧品学的及び皮膚科学的調製物ならびに化粧品学的及び皮膚科学的スキンケアの分野におけるそのような活性成分及びそのような活性成分の組み合わせの使用に関する。
【０００２】
化粧品学的スキンケアは主に、環境的影響（例えば汚れ、化学品、微生物）に対する及び体にとって内在的な物質（例えば水、天然の脂肪、電解質）の喪失に対する障壁としての皮膚の自然の機能を強化するか又は復活させることを意味すると理解される。
【０００３】
この機能の損傷は毒性又はアレルギー性物質の再吸収の増加あるいは微生物による攻撃を生じ得、毒性又はアレルギー性皮膚反応に導く。
【０００４】
例えば老化した皮膚の場合、再生的な回復がより遅い速度で行なわれ、その場合、特に角質層の水−結合能が劣化する。従ってそれは柔軟でなくなり、乾燥し、荒れる（「生理学的」乾燥皮膚）。障壁の損傷は結果である。皮膚は負の環境的影響、例えば微生物、毒物及びアレルゲンの侵入を受け易くなる。これは毒性又はアレルギー性皮膚反応をも生じ得る。
【０００５】
病理学的乾燥皮膚及び敏感な皮膚の場合、障壁損傷は先天的に存在する。表皮細胞間脂質が不足するか、又は不適切な量もしくは組成で形成される。結果は角質層の浸透性の向上ならびに吸湿性物質及び水の喪失に対する皮膚の不十分な保護である。
【０００６】
経表皮水喪失（ＴＥＷＬ）の決定を介して皮膚の障壁効果を定量することができる。これは発汗の間の水の喪失を考慮しない体の内部からの水の蒸発である。ＴＥＷＬ値の決定は非常に情報に満ちていることが証明されており、非常に異なる化学構造を有する界面活性剤の適合性の決定のため及びさらに他（ａｎｄ  ｍｏｒｅ  ｂｅｓｉｄｅｓ）のために、荒れたもしくはひびの入った皮膚の診断に用いられ得る。
【０００７】
皮膚の美容及び十分にケアされた外観のために、皮膚の最上層中の水の割合は最も重要なものである。それは水分調節剤の導入により、限られた範囲内で好ましい影響を受け得る。
【０００８】
一般に清浄化調製物の成分であるアニオン性界面活性剤は継続的効果で角質層におけるｐＨを上昇させることができ、それは皮膚の障壁機能を復活させ且つ回復するように働く再生プロセスを重度に妨げる。この場合角質層において、再生及び一定の抽出の結果としての必須物質の喪失の間で新しい、多くの場合に非常に好ましくない平衡状態が確立される；この状態は皮膚の外観及び角質層の生理学的機能様式に決定的な悪影響を有する。
【０００９】
界面活性剤を加えない水中における簡単な入浴でさえ、最初に皮膚の角質層を膨潤させ、この膨潤の程度は例えば入浴時間及びその温度に依存する。水溶性物質、例えば汚れの水溶性成分と同様に、角質層の水−結合能を担う皮膚に内在性の物質も洗い流されるかもしくは洗い出される。さらに、皮膚に内在性の界面活性物質の結果として、皮膚中の脂肪もある程度まで溶解されて洗い出される。最初の膨潤の後、これは続く重要な皮膚の乾燥（ｄｒｙｉｎｇ−ｏｕｔ）を引き起こし、それは洗浄に有効な（ｗａｓｈｉｎｇ−ａｃｔｉｖｅ）添加剤によりさらに増大され得る。
【００１０】
健康な皮膚ではこれらのプロセスは一般に重大ではなく、それは皮膚の保護機構が皮膚の上層へのそのようなわずかな撹乱を容易に補償できるからである。しかしながら、例えば摩擦の損傷又は環境により引き起こされる刺激、光損傷、老化している皮膚などの結果としての、正常からの非病理学的な変動の場合でさえ、皮膚の表面の保護機構は損なわれる。いくつかの状況では、次いでそれはもうその役割を独力で果たすことができず、外部的手段により再生されねばならない。
【００１１】
さらに、若い及び老年の人々の病理学的に変化した、乾燥した及び乾燥しているが病的ではない皮膚の角質層の脂質の組成及び量が、同じ年齢の群の健康で正常に水を含んだ皮膚に見出される正常な状態から変動していることは既知である。これに関し、アトピー性湿疹を有する患者の非常に乾燥した湿疹でない皮膚の脂質パターンにおける変化は、健康な皮膚を有する人々の乾燥皮膚に見られる変動の極端な場合を表している。
【００１２】
この場合、これらの変動は非常に著しくセラミドに影響を与え、それは数が非常に減少し、さらに異なる組成を有する。ここでセラミド１及び３の不足は特に衝撃的であり、特にセラミド１に関し、それが細胞間膜システムにおける脂質の量（ｏｒｄｅｒ）を特別なやり方で増加させることが知られている。
【００１３】
上記の型の脂質膜における不利な変化はおそらく不適切に調節される脂質生合成に基づき、最終的結果において同様に経表皮の水喪失を増加させる。代わって、永続的に障壁が弱くなることは、それ自身で健康な皮膚をより敏感にし、ある場合には病的な皮膚における湿疹性プロセスの発現に寄与し得る。
【００１４】
角質層の障壁機能及び含水への軟膏及びクリームの効果は通常、細胞間脂質の層板の物理−化学的性質の再構築又は強化にあるのではない。本質的な部分的効果は、処置された皮膚の領域の単なる被覆及びそれらから生ずる水を下にある角質層内に遮断することに基づいている。共−適用される吸湿性物質が水に結合し、角質層中の含水量における測定可能な増加を生ずる。しかしながら、この純粋に物理的な障壁は比較的容易に再び除去され得る。製品の使用を止めた後、次いで皮膚は処置の開始の前の状態に非常に急速に戻る。さらにスキンケアの効果は、定期的に処置すると減少し得、それは結局処置の間でさえ現状が再び達成されることを意味している。ある製品の場合、使用を止めるといくつかの状況において皮膚の状態が一時的に悪化する。従って永続的な製品の効果は一般的に達成されないか、又は限られた程度にしか達成されない。
【００１５】
その自然の再生において欠陥のある皮膚を助けるため及びその生理学的機能を強化するために、自然の障壁を再構築するために皮膚が用いることを目的とする局所用調製物に、細胞間脂質混合物が加えられることが最近増してきた。しかしながらこれらの脂質、特にセラミドは非常に高価な原料である。さらに、それらの効果はほとんどの場合、期待されるよりずっと低い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って本発明の目的は、先行技術の欠点を避ける方法を見出すことであった。特にスキンケア製品の効果は生理学的であり、迅速であり且つ永続的でなければならない。
【００１７】
本発明の目的のために、スキンケアは主に、環境的影響（例えば汚れ、化学品、微生物）に対する及び体にとって内在的な物質（例えば水、天然の脂肪、電解質）の喪失に対する障壁としての皮膚の自然の機能を強化するか又は復活させることを意味すると理解される。
【００１８】
乾燥し且つ裸になった皮膚のケア、処置及び清浄化のための製品はそれ自体既知である。しかしながら生理学的に無損傷、含水且つ滑らかな角質層の再生へのそれらの寄与は程度及び時間に関して限られている。
【００１９】
角質層の障壁機能及び含水への軟膏及びクリームの効果は本質的に、処置された皮膚の領域の被覆（閉塞）に基づいている。軟膏又はクリームはそのままで（第２の）人工の障壁を与え、それは皮膚による水の喪失を妨げることを目的とする。例えば清浄化剤（ｃｌｅａｎｓｅｒｓ）を用いてこの物理的障壁を再び除去するのは同様に容易であり、その結果、最初の損なわれた状態が再び達成される。さらに、定期的に処置されるとスキンケア効果は減少し得る。製品の使用を止めた後、皮膚は処置の開始の前の状態に非常に急速に戻る。ある製品の場合、いくつかの状況において皮膚の状態は一時的に悪化さえする。従って永続的な製品の効果は一般的に達成されないか、又は限られた程度にしか達成されない。
【００２０】
皮膚の障壁機能へのいくつかの製薬学的調製物の効果は、障壁への選択的な損傷にさえあり、それは活性成分が皮膚中に浸透できるか、又は皮膚を介して体内に浸透できるようにすることを目的としている。この場合、副作用としての皮膚の乱された外観は、支払うべき小さな代価としてある程度許容される。
【００２１】
ケア清浄化製品（ｃａｒｉｎｇ  ｃｌｅａｎｓｉｎｇ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ）の効果は本質的に、皮脂−様物質を用いる有効な再脂肪供給（ｒｅｆａｔｔｉｎｇ）にある。そのような調製物の界面活性剤含有量が同時に減少することは、角質層障壁への損傷をさらに制限することを可能にする。
【００２２】
しかしながら、先行技術は角質層の障壁機能及び含水に積極的な影響を有し、角質層及び特に細胞間脂質を含む層板の物理化学的性質を強化するかもしくは復活させさえする調製物を欠いている。
【００２３】
従って本発明の目的は先行技術の欠点を克服することであった。特に目的は、特に皮膚の自然の再生が不十分な時に、皮膚の障壁性を保持するか、又は復活させるスキンケア調製物及び皮膚の清浄化のための調製物を提供することであった。さらにそれらは皮膚の乾燥により引き起こされる損傷、例えば裂け（ｆｉｓｓｕｒｅｓ）又は炎症性もしくはアレルギー性プロセスならびにまた神経皮膚炎の処置及び予防に適していなければならない。本発明の目的は、日光及び風のような環境的影響に対して皮膚を保護する安定なスキンケア化粧品学的及び／又は皮膚科学的組成物を提供することでもあった。特に、調製物の効果は生理学的、迅速且つ永続的でなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明に従い、先行技術の欠点は、セラミドの生合成を増加させるため、皮膚の障壁性を向上させるため及び皮膚の乾燥を予防するか又は軽減させるための化粧品学的又は皮膚科学的調製物の調製のためのカルニチン及び／又は１種もしくはそれより多いアシルカルニチンの使用により克服される。
【００２５】
本発明に従う活性成分組み合わせ又はそのような活性成分組み合わせを含む化粧品学的又は皮膚科学的調製物は、すべての点で全く満足できる調製物である。当該技術分野における熟練者は、本発明に従う調製物が先行技術の調製物より
−良く皮膚の障壁性を保持するか又は復活させ、
−良く皮膚の乾燥に対抗し、
−良く環境的影響に対して皮膚を保護する
ことを予知し得なかった。
【００２６】
化粧品学的又は皮膚科学的調製物中におけるアシル化及び非アシル化カルニチンの使用はそれ自体既知である。例えば仏国特許出願公開第２６５４６１８号明細書は、細胞成長の調節のための化粧品学的調製物中におけるＬ−カルニチン誘導体の使用を記載している。米国特許出願公開第４８３９１５９号明細書は、皮膚における弾力の喪失に帰せられるべきしわ形成を含む有害な皮膚の状態の改善もしくは予防のための局所用調製物を記載している。
【００２７】
Ｌ−カルニチン［３−ヒドロキシ−４−（トリメチルアンモニオ）酪酸ベタイン］は構造式
【００２８】
【化１】
2004534068.tif 000002
【００２９】
（実験式Ｃ７Ｈ１５ＮＯ３）
を有する。
【００３０】
カルニチンのＬ型は動物組織、特に横紋筋中に多く存在する。脂肪酸代謝においてそれはミトコンドリア膜を介するアシル基のための輸送物質として働く。これらはアシルトランスフェラーゼにより、アシル−補酵素ＡからＬ−カルニチンのヒドロキシル基に輸送される。膜を介するＬ−カルニチン及びアシル−Ｌ−カルニチンの輸送は輸送タンパク質（トランスロカーゼ）の媒介により行なわれる。両方のエナンチオマー（Ｄ及びＬ型）が本発明の目的のための使用に有利である。いずれかの望ましいエナンチオマー混合物、例えばＤ及びＬ型のラセミ体の使用も有利であり得る。
【００３１】
本発明に従い、アシルカルニチンは以下の一般的構造式
【００３２】
【化２】
2004534068.tif 000003
【００３３】
［式中、Ｒは最高で１０個の炭素原子を有する分枝鎖状及び非分枝鎖状アルキル基の群から選ばれる］
の物質の群から選ばれる。プロピオニルカルニチンが好ましく、アセチルカルニチンが特別に好ましい。両方のエナンチオマー（Ｄ及びＬ型）が本発明の目的のための使用に有利である。本明細書において、いずれかの望ましいエナンチオマー混合物、例えばＤ及びＬ型のラセミ体の使用も有利であり得る。
【００３４】
有利には、本発明に従う調製物は調製物の合計重量に基づいて０．００１〜１０重量％のカルニチン及び／又は１種もしくはそれより多いアシルカルニチンを含む。
【００３５】
本発明に従い特に、本発明に従って用いられる単数種もしくは複数種の活性成分又は本発明に従って用いられる活性成分組み合わせの有効含有量を有する化粧品学的もしくは局所用皮膚科学的調製物を、望ましくない皮膚の状態の化粧品学的又は皮膚科学的処置もしくは予防のために用いるのが非常に有利である。
【００３６】
本発明に従い、本発明に従う活性成分組み合わせを含む調製物に、通常の酸化防止剤を用いることができる。
【００３７】
酸化防止剤は有利にはアミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）及びそれらの誘導体、イミダゾール類（例えばウロカニン酸）及びそれらの誘導体、ペプチド類、例えばＤ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及びそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロテノイド類、カロテン類（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）及びそれらの誘導体、リポ酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース（ａｕｒｏｔｈｉｏｇｌｕｃｏｓｅ）、プロピルチオウラシル及び他のチオール類（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンならびにそれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル及びラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル）ならびにそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル類、エーテル類、ペプチド類、脂質、ヌクレオチド類、ヌクレオシド類及び塩類）ならびに非常に低い許容される用量（例えばｐモル〜μモル／ｋｇ）におけるスルホキシイミン化合物（例えばブチオニンスルホキシイミン類、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン類、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキシイミン）ならびにまた（金属）キレート化剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ及びその誘導体、不飽和脂肪酸及びそれらの誘導体（例えばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及びその誘導体、アラニンジ酢酸、フラボノイド類、ポリフェノール類、カテキン類、ビタミンＣ及び誘導体（例えばパルミチン酸アスコルビル、Ｍｇアスコルビルホスフェート、酢酸アスコルビル）、トコフェロール類及び誘導体（例えばビタミンＥアセテート）ならびにベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸及びその誘導体、フェルラ酸及びその誘導体、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク酸、ノルジヒドログアイアレチン酸（ｎｏｒｄｉｈｙｄｒｏｇｕａｉａｒｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、亜鉛及びその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレン及びその誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベン類及びその誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）ならびに本発明に従って適しているこれらの該活性成分の誘導体（塩類、エステル類、エーテル類、糖類、ヌクレオチド類、ヌクレオシド類、ペプチド類及び脂質）より成る群から選ばれる。
【００３８】
調製物中の酸化防止剤（１種もしくはそれより多い化合物）の量は、調製物の合計重量に基づいて好ましくは０．００１〜３０重量％、特に好ましくは０．０５〜２０重量％、特に１〜１０重量％である。
【００３９】
本発明に従って用いられる活性成分を用いる、あるいは本発明に従って用いられる活性成分の活性含有量を有する化粧品学的もしくは局所用皮膚科学的調製物を用いる予防又は化粧品学的もしくは皮膚科学的処置は通常の方法で、本発明に従って用いられる活性成分あるいは本発明に従って用いられる活性成分の活性含有量を有する化粧品学的もしくは局所用皮膚科学的調製物を皮膚の冒された領域に適用することにより行なわれる。
【００４０】
本発明に従って用いられる活性成分を通常の化粧品学的及び皮膚科学的調製物中に有利に導入することができ、それは種々の形態にあることができる。かくしてそれらは例えば溶液、油中水（Ｗ／Ｏ）型もしくは水中油（Ｏ／Ｗ）型のエマルション又は例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）型もしくは油中水中油（Ｏ／Ｗ／Ｏ）型の複エマルション、ヒドロ分散液（ｈｙｄｒｏｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）又はリポ分散液（ｌｉｐｏｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）、ゲル、固体スティックあるいはエアゾールであることができる。
【００４１】
例えばクリーム、ローション、乳液（ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ｍｉｌｋ）の形態における本発明の目的のための本発明に従うエマルションが有利であり、例えば脂肪、油類、ワックス類及び／又は他の脂肪性物質ならびに水ならびにこの型の調剤のために通常用いられる１種もしくはそれより多い乳化剤を含む。
【００４２】
本発明に従って用いられる活性成分を、皮膚及び毛髪の清浄化のための水性系又は界面活性剤調製物中に導入するのも、可能であり且つ本発明の目的のために有利である。
【００４３】
当該技術分野における熟練者はもちろん、必要な（ｄｅｍａｎｄｉｎｇ）化粧品学的組成物が通常の助剤及び添加剤なしではほとんど考えられないことに気付くであろう。従って本発明に従う化粧品学的調製物は、そのような調製物中で通常用いられる化粧品学的助剤、例えば防腐剤、殺バクテリア剤、脱臭物質、抗発汗剤（ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔｓ）、昆虫忌避剤、ビタミン類、消泡剤、染料、着色作用を有する顔料、増粘剤、柔軟化物質、加湿物質及び／又は保湿物質、脂肪、油類、ワックス類又は化粧品学的調剤の他の通常の成分、例えばアルコール類、ポリオール類、ポリマー類、気泡安定剤、電解質、有機溶媒あるいはシリコーン誘導体を含むことができる。
【００４４】
対応する必要条件は、必要な変更を加えて医薬的調製物の調製に適用される。
【００４５】
本発明の目的のための医薬的局所用組成物は一般に、１種もしくはそれより多い薬剤を有効な濃度で含む。簡単にするために、化粧品学的及び医薬的適用ならびに対応する製品の間の明白な区別のために、ドイツ連邦共和国の法的規定（例えばＣｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ，Ｆｏｏｄｓ  ａｎｄ  Ｄｒｕｇｓ  Ａｃｔ）を引用する。
【００４６】
本発明に従う調製物は有利には、紫外線の領域全体から毛髪又は皮膚を保護する化粧品学的調製物を与えるためにＵＶＢ領域内のＵＶ線を吸収する物質を含むこともでき、ここでフィルター物質の合計量は、調製物の合計重量に基づいて例えば０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、特に１．０〜６．０重量％である。それらを毛髪のためのサンスクリーンとして用いることもできる。
【００４７】
本発明に従う調製物がＵＶＢフィルター物質を含む場合、これらは油−溶性又は水−溶性であることができる。本発明に従って有利な油−溶性ＵＶＢフィルターの例は：
−  ３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、３−ベンジリデンカンファー；
−  ４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミル；
−  ケイ皮酸のエステル類、好ましくは４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮酸イソペンチル；
−  サリチル酸のエステル類、好ましくはサリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸４−イソプロピルベンジル、サリチル酸ホモメンチル；
−  ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；
−  ベンザルマロン酸のエステル類、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸ジ（２−エチルヘキシル）、
−  ２，４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジン
である。
【００４８】
有利な水−溶性ＵＶＢフィルターの例は：
−  ２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸の塩、例えばそのナトリウム、カリウムもしくはそのトリエタノールアンモニウム塩ならびにスルホン酸自身；
−  ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びその塩；
−  ３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸及びその塩ならびにベンゼン−１，４−ジ（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル−１０−スルホン酸とも呼ばれる１，４−ジ（２−オキソ−１０−スルホ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼン及びその塩（対応する１０−スルファト化合物、例えば対応するナトリウム、カリウムもしくはトリエタノールアンモニウム塩）
である。
【００４９】
本発明に従う活性成分組み合わせと一緒に用いられ得る、規定したＵＶＢフィルターのリストが制限であることはもちろん意図されていない。
【００５０】
化粧品学的調製物中に通常存在するＵＶＡフィルターを用いるのも有利であり得る。これらの物質は好ましくはジベンゾイルメタンの誘導体、特に１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン及び１−フェニル−３−（４’−イソプロピル−フェニル）プロパン−１，３−ジオンである。ＵＶＢ組み合わせの場合に用いられる量を用いることができる。
【００５１】
本発明に従う化粧品学的及び皮膚科学的調製物は有利には、水中に不溶性であるか又はわずかに可溶性の金属酸化物及び／又は他の金属化合物、特にチタンの酸化物（ＴｉＯ２）、亜鉛の酸化物（ＺｎＯ）、鉄の酸化物（例えばＦｅ２Ｏ３）、ジルコニウムの酸化物（ＺｒＯ２）、ケイ素の酸化物（ＳｉＯ２）、マンガンの酸化物（例えばＭｎＯ）、アルミニウムの酸化物（Ａｌ２Ｏ３）、セリウムの酸化物（例えばＣｅ２Ｏ３）、対応する金属の混合酸化物ならびにそのような酸化物の混合物に基づく無機顔料を含むこともできる。顔料は特に好ましくはＴｉＯ２に基づく。
【００５２】
本発明の目的のために、無機顔料が疎水性の形態で存在する、すなわち水に反発するように表面上で処理されているのは、義務ではないが特に有利である。この表面処理は、それ自体既知の方法により薄い疎水性層を顔料に設けることを含むことができる。
【００５３】
１つのそのような方法は、例えば
ｎＴｉＯ２  ＋  ｍ（ＲＯ）３Ｓｉ−Ｒ’  →  ｎＴｉＯ２（表面）
に従う反応に従って疎水性表面層を形成することを含む。ここでｎ及びｍは所望通りに用いられるべき化学量論的パラメーターであり、Ｒ及びＲ’は所望の有機基である。例えば独国特許出願公開第３３１４７４２号明細書に類似して調製される疎水化顔料が有利である。
【００５４】
有利なＴｉＯ２顔料は、例えばＴＡＹＣＡからＭＴ  １００  Ｔの商品名の下に、ならびにまたＫｅｍｉｒａからＭ  １６０及びＤｅｇｕｓｓａからＴ  ８０５の商品名の下に入手可能である。
【００５５】
特に結晶性もしくは微結晶性固体、例えば無機ミクロ顔料（ｍｉｃｒｏｐｉｇｍｅｎｔｓ）が本発明に従う調製物中に導入されるべき場合、本発明に従う調製物はアニオン性、非イオン性及び／又は両性界面活性剤を含むこともできる。界面活性剤は有機、非極性物質を水中に溶解することができる両親媒性物質である。
【００５６】
界面活性剤分子の親水性部分はほとんどの場合、極性の官能基、例えば−ＣＯＯ−、−ＯＳＯ３２−、−ＳＯ３−であるが、疎水性部分は通常、非極性の炭化水素基である。界面活性剤は一般に親水性の分子部分の型及び電荷に従って分類される。これに関し、４つの群の間で区別することができる：
・アニオン性界面活性剤、
・カチオン性界面活性剤、
・両性界面活性剤及び
・非イオン性界面活性剤。
【００５７】
アニオン性界面活性剤は通常、官能基としてカルボキシラート、サルフェート又はスルホネート基を有する。水溶液において、それらは酸性もしくは中性媒体中で負に帯電した有機イオンを生成する。カチオン性界面活性剤はほとんど排他的に、第４級アンモニウム基の存在により特徴付けられる。水溶液において、それらは酸性もしくは中性媒体中で正に帯電した有機イオンを生成する。両性界面活性剤はアニオン性及びカチオン性の基の両方を含有し、従って水溶液においてｐＨに依存してアニオン性もしくはカチオン性界面活性剤の挙動を示す。強く酸性の媒体中でそれらは正の電荷を有し、アルカリ性媒体中で負の電荷を有する。対照的に中性のｐＨ範囲内で、それらは両性イオン的であり、下記の例は例示のためである：
2004534068.tif 000004
典型的な非イオン性界面活性剤はポリエーテル鎖である。非イオン性界面活性剤は水性媒体中でイオンを生成しない。
Ａ．アニオン性界面活性剤
有利に用いることができるアニオン性界面活性剤は
アシルアミノ酸（及びそれらの塩）、例えば
１．アシルグルタメート類、例えばナトリウムアシルグルタメート、ジ−ＴＥＡ−パルミトイルアスパルテート及びナトリウムカプリル／カプリングルタメート、
２．アシルペプチド類、例えばパルミトイル−加水分解ミルクタンパク質、ナトリウムココイル−加水分解大豆タンパク質及びナトリウム／カリウムココイル−加水分解コラーゲン、
３．サルコシネート類、例えばミリストイルサルコシン、ＴＥＡ−ラウロイルサルコシネート、ナトリウムラウロイルサルコシネート及びナトリウムココイルサルコシネート、
４．タウレート類、例えばナトリウムラウロイルタウレート及びナトリウムメチルココイルタウレート、
５．アシルラクチレート類、ラウロイルラクチレート、カプロイルラクチレート、
６．アラニネート類、
カルボン酸及び誘導体、例えば
１．カルボン酸、例えばラウリン酸、ステアリン酸アルミニウム、マグネシウムアルカノラート及びウンデシレン酸亜鉛、
２．エステルカルボン酸、例えばカルシウムステアロイルラクチレート、ラウレス−６シトレート及びナトリウムＰＥＧ−４ラウラミドカルボキシラート、
３．エーテルカルボン酸、例えばナトリウムラウレス−１３カルボキシラート及びナトリウムＰＥＧ−６コカミドカルボキシラート、
リン酸エステル類及び塩、例えばＤＥＡ−オレス−１０ホスフェート及びジラウレス−４ホスフェート、
スルホン酸類及び塩、例えば
１．アシルイセチオネート類、例えばナトリウム／アンモニウムココイルイセチオネート、
２．アルキルアリールスルホネート類、
３．アルキルスルホネート類、例えばナトリウムココモノグリセリドサルフェート、ナトリウムＣ１２−１４−オレフィンスルホネート、ナトリウムラウリルスルホアセテート及びマグネシウムＰＥＧ−３コカミドサルフェート、
４．スルホスクシネート類、例えばジオクチルナトリウムスルホスクシネート、ジナトリウムラウレススルホスクシネート、ジナトリウムラウリルスルホスクシネート及びジナトリウムウンデシレンアミド−ＭＥＡスルホスクシネート
ならびに
硫酸エステル類、例えば
１．アルキルエーテルサルフェート、例えばナトリウム、アンモニウム、マグネシウム、ＭＩＰＡ、ＴＩＰＡラウレスサルフェート、ナトリウムミレスサルフェート及びナトリウムＣ１２−１３パレスサルフェート、
２．アルキルサルフェート類、例えばナトリウム、アンモニウム及びＴＥＡラウリルサルフェート
である。
Ｂ．カチオン性界面活性剤
有利に用いることができるカチオン性界面活性剤は
１．アルキルアミン類、
２．アルキルイミダゾール類、
３．エトキシル化アミン類及び
４．第４級界面活性剤
５．エステルクオーツ（ｅｓｔｅｒ  ｑｕａｔｓ）
である。
【００５８】
第４級界面活性剤は、４個のアルキル及び／又はアリール基に共有結合した少なくとも１個のＮ原子を含む。これはｐＨに無関係に正の電荷を生ずる。アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン及びアルキルアミドプロピルヒドロキシスルファインは有利な第４級界面活性剤である。本発明に従って用いられるカチオン性界面活性剤は、好ましくは第４級アンモニウム化合物、特にベンジルトリアルキルアンモニウムクロリド又はブロミド、例えばベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリドならびにまたアルキルトリアルキルアンモニウム塩、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド又はブロミド、アルキルアミドエチルトリメチルアンモニウムエーテルサルフェート、アルキルピリジニウム塩、例えばラウリル−又はセチルピリミジニウムクロリド、イミダゾリン誘導体ならびにカチオン性を有する化合物、例えばアミンオキシド類、例えばアルキルジメチルアミンオキシド類又はアルキルアミノエチルジメチルアミンオキシド類の群からも選ばれることができる。特にセチルトリメチルアンモニウム塩の使用が有利である。
Ｃ．両性界面活性剤
有利に用いることができる両性界面活性剤は
１．アシル／ジアルキルエチレンジアミン、例えばナトリウムアシル両性アセテート（ｓｏｄｉｕｍ  ａｃｙｌ  ａｍｐｈｏａｃｅｔａｔｅ）、ジナトリウムアシル両性ジプロピオネート、ジナトリウムアルキル両性ジアセテート、ナトリウムアシル両性ヒドロキシプロピルスルホネート、ジナトリウムアシル両性ジアセテート及びナトリウムアシル両性プロピオネート、
２．Ｎ−アルキルアミノ酸類、例えばアミノプロピルアルキルグルタミド、アルキルアミノプロピオン酸、ナトリウムアルキルイミドジプロピオネート及びラウロ両性カルボキシグリシネート
である。
Ｄ．非イオン性界面活性剤
有利に用いることができる非イオン性界面活性剤は
１．アルコール類、
２．アルカノールアミド類、例えばコカミド類ＭＥＡ／ＤＥＡ／ＭＩＰＡ、
３．アミンオキシド類、例えばココアミドプロピルアミンオキシド、
４．エチレンオキシド、グリセロール、ソルビタン又は他のアルコール類を用いるカルボン酸のエステル化により生成するエステル類、
５．エーテル類、例えばエトキシル化／プロポキシル化アルコール類、エトキシル化／プロポキシル化エステル類、エトキシル化／プロポキシル化グリセロールエステル類、エトキシル化／プロポキシル化コレステロール類、エトキシル化／プロポキシル化トリグリセルドエステル類、エトキシル化／プロポキシル化ラノリン、エトキシル化／プロポキシル化ポリシロキサン類、プロポキシル化ＰＯＥエーテル類及びアルキルポリグリコシド類、例えばラウリルグルコシド、デシルグリコシド及びココグリコシド、
６．スクロースエステル類、スクロースエーテル類、
７．ポリグリセロールエステル類、ジグリセロールエステル類、モノグリセロールエステル類、
８．メチルグルコースエステル類、ヒドロキシ酸のエステル類
である。
【００５９】
アニオン性及び／又は両性界面活性剤の１種もしくはそれより多い非イオン性界面活性剤との組み合わせの使用も有利である。
【００６０】
界面活性物質は本発明に従う調製物中に、調製物の合計重量に基づいて１〜９５重量％の濃度で存在することができる。
【００６１】
本発明に従う化粧品学的又は皮膚科学的エマルションの脂質相は以下：
−鉱油類、ミネラルワックス類、
−油類、例えばカプリンもしくはカプリル酸のトリグリセリド類及びまた天然の油類、例えばヒマシ油；
−脂肪、ワックス類ならびに他の天然及び合成脂肪性物質、好ましくは低炭素数のアルコール類、例えばイソプロパノール、プロピレングリコール又はグリセロールとの脂肪酸のエステル類、あるいは低炭素数のアルカン酸又は脂肪酸との脂肪アルコールのエステル類；
−アルキルベンゾエート類；
−シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン類、ジエチルポリシロキサン類、ジフェニルポリシロキサン類及びそれらの混合形態
の物質の群から有利に選ばれることができる。
【００６２】
本発明のエマルションの油相は有利には３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルカンカルボン酸と３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルコールのエステルの群から、芳香族カルボン酸と３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルコールのエステルの群から選ばれる。その場合、そのようなエステル油はミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシルならびにそのようなエステルの合成、半合成及び天然混合物、例えばジョジョバ油より成る群から有利に選ばれることができる。
【００６３】
さらに油相は分枝鎖状及び非分枝鎖状炭化水素及び炭化水素ワックス類、シリコーン油、ジアルキルエーテル類の群、飽和もしくは不飽和分枝鎖状もしくは非分枝鎖状アルコール類及び脂肪酸トリグリセリド類、すなわち８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルカンカルボン酸のトリグリセロールエステル類の群から有利に選ばれることができる。脂肪酸トリグリセリド類は例えば合成、半合成及び天然油、例えばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、ココナツ油、パーム核油などの群から有利に選ばれることができる。
【００６４】
そのような油及びワックス成分のいずれの組み合わせも、本発明の目的のために有利に用いることができる。いくつかの場合にはワックス類、例えばパルミチン酸セチルを油相の唯一の脂質成分として用いるのも有利であり得る。
【００６５】
油相はイソステアリン酸２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、２−エチルヘキシルココエート、Ｃ１２−１５−アルキルベンゾエート、カプリル／カプリントリグリセリド、ジカプリリルエーテルより成る群から有利に選ばれる。
【００６６】
特に有利な混合物はＣ１２−１５−アルキルベンゾエートとイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物、Ｃ１２−１５−アルキルベンゾエートとイソノナン酸イソトリデシルの混合物ならびにＣ１２−１５−アルキルベンゾエート、イソステアリン酸２−エチルヘキシル及びイソノナン酸イソトリデシルの混合物である。
【００６７】
炭化水素の中で、パラフィン油、スクアラン及びスクアレンは本発明の目的のために有利に用いられるべきものである。
【００６８】
油相は有利には、ある含有率の環状もしくは線状シリコーン油を有することもできるか、あるいはそのような油のみから成ることができるが、単数種もしくは複数種のシリコーン油と別に、追加の含有率の他の油相成分を用いるのが好ましい。そのようなシリコーン類又はシリコーン油はモノマーの形態にあることができ、それは一般に以下の通りの構造要素により特徴付けられる：
【００６９】
【化３】
2004534068.tif 000005
【００７０】
本発明に従って有利に用いられるべき２個もしくはそれより多いシロキシル単位を有する線状シリコーン類は一般に以下の通りの構造要素により特徴付けられ：
【００７１】
【化４】
2004534068.tif 000006
【００７２】
ここでケイ素原子は同一もしくは異なるアルキル基及び／又はアリール基により置換されていることができ、それらは本明細書において基Ｒ１〜Ｒ４により一般的項において示されている（すなわち異なる基の数は必ずしも４に限られない）。ｍは２〜２０００００の値をとることができる。
【００７３】
本発明に従って有利に用いられるべき環状シリコーン類は、一般に以下の通りの構造要素により特徴付けられ：
【００７４】
【化５】
2004534068.tif 000007
【００７５】
ここでケイ素原子は同一もしくは異なるアルキル基及び／又はアリール基により置換されていることができ、それらは本明細書において基Ｒ１〜Ｒ４により一般的項において示されている（すなわち異なる基の数は必ずしも４に限られない）。ｎは３／２〜２０の値をとることができる。ｎに関する分数は、環中に奇数のシロキシル基が存在し得ることを考慮に入れている。
【００７６】
有利には、シクロメチコン（例えばデカメチルシクロペンタシロキサン）が本発明に従って用いられるべきシリコーン油として用いられる。しかしながら、他のシリコーン油、例えばウンデカメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）、セチルジメチコン、ベヘノキシジメチコンも本発明の目的のために有利に用いられるべきである。
【００７７】
シクロメチコンとイソノナン酸イソトリデシルの混合物及びシクロメチコンとイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物も有利である。
【００７８】
しかしながら、有機側鎖が誘導体化されている、例えばポリエトキシル化及び／又はポリプロポキシル化されている、上記の化合物に類似の構造のシリコーン油を選ぶのも有利である。これらには例えばポリシロキサン−ポリアルキル−ポリエーテルコポリマー、例えばセチル−ジメチコンコポリオール、（セチル−ジメチコンコポリオール（及び）ポリグリセリル−４−イソステアレート（及び）ラウリン酸ヘキシル）が含まれる。
【００７９】
シクロメチコンとイソノナン酸イソトリデシルの混合物及びシクロメチコンとイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物も特に有利である。
【００８０】
本発明に従う調製物の水相は場合により低炭素数のアルコール類、ジオール類又はポリオール類及びそれらのエーテル類、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルもしくはモノエチルエーテル及び類似の生成物ならびにまた低炭素数のアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロール及び特に１種もしくはそれより多い増粘剤を有利に含むことができ、増粘剤は二酸化ケイ素及びケイ酸アルミニウムより成る群から有利に選ばれることができる。
【００８１】
エマルションの形態における本発明に従う調製物は、特に１種もしくはそれより多いヒドロコロイドを有利に含む。これらのヒドロコロイドは、ゴム類、多糖類、セルロース誘導体、フィロシリケート類、ポリアクリレート類及び／又は他のポリマーの群から有利に選ばれることができる。
【００８２】
ヒドロゲルの形態における本発明に従う調製物は１種もしくはそれより多いヒドロコロイドを含む。これらのヒドロコロイドは上記の群から有利に選ばれることができる。
【００８３】
ゴム類は、空気中で硬化して樹脂を形成する植物又は木からの樹液あるいは水性植物からの抽出物を含む。この群から、本発明の目的のために例えばアラビアゴム、いなごまめ粉、トラガカント、カラヤ、グアゴム、ペクチン、ゲランゴム、カラゲーン、寒天、アルギン類、ツノマタ（ｃｈｏｎｄｒｕｓ）、キサンタンゴムを有利に選ぶことができる。
【００８４】
誘導体化されたゴム、例えばヒドロキシプロピルグア（ＪａｇｕａｒＲ  ＨＰ８）の使用も有利である。
【００８５】
多糖類及び多糖誘導体には、例えばヒアルロン酸、キチン及びキトサン、コンドロイチンサルフェート、デンプン及びデンプン誘導体が含まれる。
【００８６】
セルロース誘導体には、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが含まれる。
【００８７】
フィロシリケート類には天然に存在する及び合成の粘土、例えばモントモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、例えばＶｅｅｇｕｍＲが含まれる。これらはそのままで、又は例えばステアリルアルコニウムヘクトライトのように改質された形態で用いられ得る。
【００８８】
さらに、シリカゲルも有利に用いることができる。
【００８９】
ポリアクリレート類には、例えばＧｏｏｄｒｉｃｈからのＣａｒｂｏｐｏｌ銘柄（Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９８０、９８１、１３８２、５９８４、２９８４、ＥＤＴ  ２００１又はＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ２）が含まれる。
【００９０】
ポリマーには、例えばポリアクリルアミド類（Ｓｅｐｐｉｇｅｌ  ３０５）、ポリビニルアルコール、ＰＶＰ、ＰＶＰ／ＶＡコポリマー、ポリグリコール類が含まれる。
【００９１】
エマルションの形態における本発明に従う調製物は１種もしくはそれより多い乳化剤を含む。これらの乳化剤は非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性乳化剤の群から有利に選ばれることができる。
【００９２】
非イオン性乳化剤には
ａ）多価アルコール類の部分的脂肪酸エステル及び脂肪酸エステルならびにそれらのエトキシル化誘導体（例えばグリセリルモノステアレート、ソルビタンステアレート、グリセリルステアリルシトレート、スクロースステアレート）
ｂ）エトキシル化脂肪アルコール類及び脂肪酸
ｃ）エトキシル化脂肪アミン類、脂肪酸アミド類、脂肪酸アルカノールアミド類、
ｄ）アルキルフェノールポリグリコールエーテル類（例えばＴｒｉｔｏｎ  Ｘ）
が含まれる。
【００９３】
アニオン性乳化剤には
ａ）セッケン（例えばステアリン酸ナトリウム）
ｂ）脂肪アルコールサルフェート類
ｃ）モノ−、ジ−及びトリアルキルリン酸エステル類及びそれらのエトキシル化物
が含まれる。
【００９４】
カチオン性乳化剤には
ａ）長−鎖脂肪族基を有する第４級アンモニウム化合物、例えばジステアリルジモニウムクロリド
が含まれる。
【００９５】
両性乳化剤には
ａ）アルキルアミニノアルカンカルボン酸
ｂ）ベタイン類、スルホベタイン類
ｃ）イミダゾリン誘導体
が含まれる。
【００９６】
さらに天然に存在する乳化剤があり、それにはビスワックス、ウールワックス、レシチン及びステロール類が含まれる。
【００９７】
Ｏ／Ｗ乳化剤は、例えばポリエトキシル化もしくはポリプロポキシル化又はポリエトキシル化及びポリプロポキシル化生成物、例えば：
−脂肪アルコールエトキシラート類、
−エトキシル化ウールワックスアルコール類、
−一般式Ｒ−Ｏ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−Ｒ’のポリエチレングリコールエーテル類、
−一般式Ｒ−ＣＯＯ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−Ｈの脂肪酸エトキシラート類、
−一般式Ｒ−ＣＯＯ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−Ｒ’のエーテル化脂肪酸エトキシラート類、
−一般式Ｒ−ＣＯＯ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’のエステル化脂肪酸エトキシラート類、
−ポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステル類、
−エトキシル化ソルビタンエステル類、
−コレステロールエトキシラート類、
−エトキシル化トリグリセリド類、
−一般式Ｒ−Ｏ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＨの且つｎが５〜３０の数であるアルキルエーテルカルボン酸、
−ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、
−一般式Ｒ−Ｏ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｎ−ＳＯ３−Ｈのアルキルエーテルサルフェート類、
−一般式Ｒ−Ｏ−（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−）ｎ−Ｈの脂肪アルコールプロポキシラート類、
−一般式Ｒ−Ｏ−（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−）ｎ−Ｒ’のポリプロピレングリコールエーテル類、
−プロポキシル化ウ―ルワックスアルコール類、
−エーテル化脂肪酸プロポキシラート類、Ｒ−ＣＯＯ−（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−）ｎ−Ｒ’
−一般式Ｒ−ＣＯＯ−（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−）ｎ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’のエステル化脂肪酸プロポキシラート類、
−一般式Ｒ−ＣＯＯ−（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−）ｎ−Ｈの脂肪酸プロポキシラート類、
−ポリプロピレングリコールグリセロール脂肪酸エステル類、
−プロポキシル化ソルビタンエステル類、
−コレステロールプロポキシラート類、
−プロポキシル化トリグリセリド類、
−一般式Ｒ−Ｏ−（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−）ｎ−ＣＨ２−ＣＯＯＨのアルキルエーテルカルボン酸、
−一般式Ｒ−Ｏ−（−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−）ｎ−ＳＯ３−Ｈのアルキルエーテルサルフェート類又はこれらのサルフェートの基となる酸（ｐａｒｅｎｔ  ａｃｉｄｓ）、
−一般式Ｒ−Ｏ−Ｘｎ−Ｙｍ−Ｈの脂肪アルコールエトキシラート／プロポキシラート類、
−一般式Ｒ−Ｏ−Ｘｎ−Ｙｍ−Ｒ’のポリプロピレングリコールエーテル類、
−一般式Ｒ−ＣＯＯ−Ｘｎ−Ｙｍ−Ｒ’のエーテル化脂肪酸プロポキシラート類、
−一般式Ｒ−ＣＯＯ−Ｘｎ−Ｙｍ−Ｈの脂肪酸エトキシラート／プロポキシラート類
の群から有利に選ばれることができる。
【００９８】
本発明に従い、用いられる特に有利なポリエトキシル化もしくはポリプロポキシル化又はポリエトキシル化及びポリプロポキシル化Ｏ／Ｗ乳化剤は、１１〜１８のＨＬＢ値を有する物質、特別に有利には１４．５〜１５．５のＨＬＢ値を有する物質の群から選ばれるものであり、但しＯ／Ｗ乳化剤は飽和基Ｒ及びＲ’を有する。Ｏ／Ｗ乳化剤が不飽和基Ｒ及び／又はＲ’を有するか、あるいはイソアルキル誘導体が存在すると、そのような乳化剤の好ましいＨＬＢ値ももっと低くなるか又はもっと高くなり得る。
【００９９】
脂肪アルコールエトキシラート類をエトキシル化ステアリルアルコール、セチルアルコール、セチルステアリルアルコール（セテアリルアルコール）の群から選ぶのが有利である。特に好ましいのは：
ポリエチレングリコール（１３）ステアリルエーテル（ステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）ステアリルエーテル（ステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）ステアリルエーテル（ステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）ステアリルエーテル（ステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）ステアリルエーテル（ステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）ステアリルエーテル（ステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）ステアリルエーテル（ステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）ステアリルエーテル（ステアレス−２０）、
ポリエチレングリコール（１２）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソステアリルエーテル（イソステアレス−２０）、
ポリエチレングリコール（１３）セチルエーテル（セテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルエーテル（セテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルエーテル（セテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルエーテル（セテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルエーテル（セテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルエーテル（セテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルエーテル（セテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルエーテル（セテス−２０）、
ポリエチレングリコール（１３）イソセチルエーテル（イソセテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソセチルエーテル（イソセテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソセチルエーテル（イソセテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソセチルエーテル（イソセテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソセチルエーテル（イソセテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソセチルエーテル（イソセテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソセチルエーテル（イソセテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソセチルエーテル（イソセテス−２０）、
ポリエチレングリコール（１２）オレイルエーテル（オレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）オレイルエーテル（オレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）オレイルエーテル（オレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）オレイルエーテル（オレス−１５）、
ポリエチレングリコール（１２）ラウリルエーテル（ラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１２）イソラウリルエーテル（イソラウレス−１２）、
ポリエチレングリコール（１３）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルステアリルエーテル（セテアレス−２０）
である。
【０１００】
脂肪酸エトキシラートを以下の群：
ポリエチレングリコール（２０）ステアレート、ポリエチレングリコール（２１）ステアレート、ポリエチレングリコール（２２）ステアレート、ポリエチレングリコール（２３）ステアレート、ポリエチレングリコール（２４）ステアレート、ポリエチレングリコール（２５）ステアレート、
ポリエチレングリコール（１２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１６）イソステアレート、
ポリエチレングリコール（１７）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１９）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２１）イソステアレート、
ポリエチレングリコール（２２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２５）イソステアレート、
ポリエチレングリコール（１２）オレエート、ポリエチレングリコール（１３）オレエート、ポリエチレングリコール（１４）オレエート、ポリエチレングリコール（１５）オレエート、ポリエチレングリコール（１６）オレエート、ポリエチレングリコール（１７）オレエート、ポリエチレングリコール（１８）オレエート、ポリエチレングリコール（１９）オレエート、ポリエチレングリコール（２０）オレエート
から選ぶのも有利である。
【０１０１】
用いられ得るエトキシル化アルキルエーテルカルボン酸もしくはその塩は有利にはナトリウムラウレス−１１カルボキシラートである。
【０１０２】
ナトリウムラウレス１−４サルフェートをアルキルエーテルサルフェートとして有利に用いることができる。
【０１０３】
用いられ得る有利なエトキシル化コレステロール誘導体はポリエチレングリコール（３０）コレステリルエーテルである。ポリエチレングリコール（２５）ソヤステロール（ｓｏｙａｓｔｅｒｏｌ）も好結果を生むことがわかった。
【０１０４】
有利に用いられ得るエトキシル化トリグリセリド類はポリエチレングリコール（６０）マツヨイグサ・グリセリド類（Ｅｖｅｎｉｎｇ  Ｐｒｉｍｒｏｓｅ  ｇｌｙｃｅｒｉｄｅｓ）である。
【０１０５】
ポリエチレングリコール（２０）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２１）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２２）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（２３）グリセリルラウレート、ポリエチレングリコール（６）グリセリルカプレート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルオレエート、ポリエチレングリコール（２０）グリセリルイソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）グリセリルオレエート／ココエートの群からのポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステルを選ぶのも有利である。
【０１０６】
ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノイソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノパルミテート、ポリエチレングリコール（２０）ソルビタンモノオレエートの群からのソルビタンエステル類を選ぶのは同様に好ましい。
【０１０７】
用いられ得る有利なＷ／Ｏ乳化剤は：８〜３０個の炭素原子を有する脂肪アルコール類、８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルカンカルボン酸のモノグリセロールエステル類、８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルカンカルボン酸のジグリセロールエステル類、８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルコールのモノグリセロールエーテル類、８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルコールのジグリセロールエーテル類、８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル類及び８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和分枝鎖状及び／又は非分枝鎖状アルカンカルボン酸のソルビタンエステル類である。
【０１０８】
特に有利なＷ／Ｏ乳化剤はグリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノミリステート、グリセリルモノオレエート、ジグリセリルモノステアレート、ジグリセリルモノイソステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノイソステアレート、プロピレングリコールモノカプリレート、プロピレングリコールモノラウレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノカプリレート、ソルビタンモノイソオレエート、スクロースジステアレート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラキルアルコール、キミルアルコール、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）、グリセリルモノラウレート、グリセリルモノカプレート、グリセリルモノカプリレートである。
【０１０９】
下記の実施例は本発明を例示することを目的とするが、それを制限はしない。示される数字は、他にことわらなければ重量％を指す。
【実施例１】
【０１１０】
【表１】
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【実施例２】
【０１１１】
【表２】
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【実施例３】
【０１１２】
【表３】
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【実施例４】
【０１１３】
【表４】
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【実施例５】
【０１１４】
【表５】
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【実施例６】
【０１１５】
【表６】
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【実施例７】
【０１１６】
【表７】
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【実施例８】
【０１１７】
【表８】
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【実施例９】
【０１１８】
【表９】
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【実施例１０】
【０１１９】
【表１０】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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