(57)【要約】被印刷物に対して：（ａ）ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、水散逸性ポリエステル；（ｂ）顔料；（ｃ）水；及び（ｄ）水混和性溶媒；を含んでなる組成物を適用することを含んでなる、被印刷物上にイメージをインクジェット印刷するための方法、及び自己分散性顔料又は分散剤で被覆された顔料を含んでなる組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
被印刷物に対して：
（ａ）ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、水散逸性ポリエステル；
（ｂ）顔料；
（ｃ）水；及び
（ｄ）水混和性溶媒；
を含んでなる組成物を適用することを含んでなる、被印刷物上にイメージをインクジェット印刷するための方法。
【請求項２】
前記水散逸性ポリエステルが、ポリエステルの合計重量に基づいて０．１ないし２５重量％のポリエチレンオキシドセグメントを含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記水散逸性ポリエステルが、更にイオン化されたカルボキシ基及び／又はスルホネート基を含んでなる、請求項１又は２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４】
ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる前記水散逸性ポリエステルが、メトキシポリエチレングリコールから誘導されるポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる前記水散逸性ポリエステルが、３０，０００までのＭｎを有する、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記顔料が、黄、赤、橙、緑、紫、藍、白、青、又は黒の有機及び／又は無機顔料から選択される、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記顔料が、自己分散性顔料又は分散剤で被覆された顔料である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記組成物が、顔料に結合したものを除いて、前記組成物の合計重量に対して５０００重量ｐｐｍより低い合計濃度の二価及び三価の金属イオンを有する、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物が、２０℃において１００ｃｐより低い粘度を有する、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記組成物が、以下の特性：
（ｉ）２０℃における１００ｃｐより低い粘度；
（ｉｉ）組成物が、１０μｍより小さい平均細孔の大きさを有するフィルターを通して濾過されている；そして
（ｉｉｉ）顔料に結合したものを除き、組成物の合計重量に対して、５０００重量ｐｐｍより低い二価及び三価の金属イオンの合計濃度；
を有する、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記組成物が：
（ｉ）０．１ないし２０部の成分（ａ）；
（ｉｉ）０．１ないし２０部の成分（ｂ）；
（ｉｉｉ）０．１ないし９９．７部の成分（ｃ）；
（ｉｖ）０．１ないし９９．７部の成分（ｄ）；
を含んでなり、ここにおいて全ての部は重量により、そして（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）の重量部が合計１００となる、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
（ａ）ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、水散逸性ポリエステル；
（ｂ）自己分散性顔料又は分散剤で被覆された顔料；
（ｃ）水；及び
（ｄ）水混和性溶媒；
を含んでなる組成物。
【請求項１３】
前記水散逸性ポリエステルが、ポリエステルの合計重量に基づいて０．１ないし２５重量％のポリエチレンオキシドセグメントを含んでなる、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記水散逸性ポリエステルが、更にイオン化されたカルボキシ基及び／又はスルホネート基を含んでなる、請求項１２又は１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる前記水散逸性ポリエステルが、メトキシポリエチレングリコールから誘導されるポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、請求項１２ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる前記水散逸性ポリエステルが、３０，０００までのＭｎを有する、請求項１２ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記顔料が、黄、赤、橙、緑、紫、藍、白、青、又は黒の有機及び／又は無機顔料から選択される、請求項１２ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記顔料が、イオン性基をその表面に保持する、請求項１２ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、顔料に結合したものを除いて、前記組成物の合計重量に対して５０００重量ｐｐｍより低い合計濃度の二価及び三価の金属イオンを有する、請求項１２ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
前記組成物が、２０℃において１００ｃｐより低い粘度を有する、請求項１２ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記組成物が、以下の特性：
（ｉ）２０℃における１００ｃｐより低い粘度；
（ｉｉ）組成物が、１０μｍより小さい平均細孔の大きさを有するフィルターを通して濾過されている；そして
（ｉｉｉ）顔料に結合したものを除き、組成物の合計重量に対して、５０００重量ｐｐｍより少ない二価及び三価の金属イオン合計濃度；
を有する、請求項１２ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物が：
（ｉ）０．１ないし２０部の成分（ａ）；
（ｉｉ）０．１ないし２０部の成分（ｂ）；
（ｉｉｉ）０．１ないし９９．７部の成分（ｃ）；
（ｉｖ）０．１ないし９９．７部の成分（ｄ）；
を含んでなり、ここにおいて全ての部は重量により、そして（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）の重量部が合計１００となる、請求項１２ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
請求項１２ないし２２のいずれか１項に記載の組成物を含んでなる、インク又は液体染料濃縮物。
【請求項２４】
請求項１２ないし２３のいずれか１項に記載の組成物で、又は請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の方法によって印刷された、紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド、織物生地、プラスチック、ガラス及び金属。
【請求項２５】
容器及び組成物を含んでなるインクジェット印刷機用カートリッジであって、ここにおいて前記組成物は容器内にあり、そして前記組成物は請求項１ないし２４のいずれか１項に記載された通りである、前記インクジェット印刷機用カートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷のための方法、インクジェット印刷のための組成物、前記方法又は組成物を使用して印刷された被印刷物（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）、及びインクジェット印刷機用カートリッジに関する。
【０００２】
インクジェット印刷は、微細なノズルから被印刷物上に噴出されるインクの液滴を使用して、微細なノズルを被印刷物と接触させることなく、イメージを被印刷物上に印刷することに関係する。
【０００３】
インクジェット印刷に使用される着色剤及びインクに対して、多くの過酷な性能の要求が存在する。例えばこれらは、好ましくは良好な耐水堅牢性、耐光堅牢性及び光学濃度を有する鮮明な、にじみのないイメージを与える。インクは、被印刷物に適用された場合に、にじみを防止するために急速に乾燥することがしばしば要求されるが、しかしこれらは、微細なノズルの先端を閉塞し、そして印刷工程を妨げるものである硬皮を形成してはならない。インクは、更に、微細なノズルを閉塞することが更にできる、分解又は沈殿を形成することなく、長時間の保存に対して安定でなければならない。
【０００４】
熱式及び圧電式インクジェット印刷機が広く使用され、従って高い色彩強度を有し、そして典型的な被印刷物に印刷された場合、高い耐光堅牢性及び耐水堅牢性を有するイメージを与える、両方の型の印刷機における使用に適したインクに対する必要性が存在する。
【０００５】
写真的に写実的な品質の印刷に対する特別な問題は、その耐光堅牢性である。印刷物は、しばしば昼光に長時間暴露され、そしてイメージが可能な限り良好な耐光堅牢性を有する必要性が存在する。この分野における顔料の使用は、増加された耐光堅牢性を提供するが、しかし不良な物理的なイメージの耐久性（耐摩擦堅牢性）及び光沢をしばしば犠牲にしていることが認められている。本発明は、インクジェット印刷物の耐光堅牢性、光沢及び／又は耐摩擦堅牢性の改良に導く顔料製剤を使用するインクジェット印刷法に関する。
【０００６】
本発明によれば、イメージ（ｉｍａｇｅ）を被印刷物上にインクジェット印刷するための：
（ａ）ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、水散逸性ポリエステル；
（ｂ）顔料；
（ｃ）水；及び
（ｄ）水混和性溶媒；
を含んでなる組成物を被印刷物に適用することを含んでなる方法が提供される。
【０００７】
水散逸性ポリエステルは、ポリエステル合成のために有効であることが既知である慣用的な重合手順を使用して調製することができる。従って、ポリエステルがカルボニルオキシ（即ち−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）連結基を含有し、そして酸成分（そのエステル形成誘導体を含む）がヒドロキシル成分と反応する、重縮合法によって調製することができることは公知である。酸成分は、一つ又はそれより多い多塩基性カルボン酸、例えばジ−及びトリ−カルボン酸或いはそのエステル形成誘導体、例えば酸ハロゲン化物、無水物又はエステルから選択することができる。ヒドロキシル成分は、一つ又はそれより多い多価アルコール又はフェノール（ポリオール）、例えば、ジオール、トリオール、等であることができる。然しながら、ポリエステルが、所望する場合には、“ヒドロキシル成分”の一部としてアミド連結のような適当なアミノ官能基反応物を含むことによって、一定の割合のカルボニルアミノ連結基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（即ちアミド連結基）を含有することができることは了解されるべきである。ポリエステルを形成するための反応は、一つ又はそれより多い反応段階で行うことができる。例えば酸成分の一部としてオレフィン的に不飽和なジカルボン酸又は無水物を使用することによって、ポリエステルに鎖中不飽和（ｉｎ−ｃｈａｉｎ　ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）を導入することも更に可能である。
【０００８】
ポリエチレンオキシドセグメントは、ポリエステル骨格内（即ち鎖中組み込み）及び／又は鎖のペンダント又は末端基として存在することができる。このような基は、ポリエステルの分散安定性又は水溶解性にさえ寄与するように作用することができる。水散逸性ポリエステル中のこれらの存在は、はるかに大きい範囲の本発明に基づく製剤の製造を可能にすることができる。特にこれらの基を含有する水散逸性ポリエステルは、特に多価電解質の存在中で、本発明の組成物のコロイドの安定性を援助することができる。水散逸性ポリエステル中のこれらの基の存在は、低粘度の組成物を、更に容易に製造することを可能にすることができる。
【０００９】
ポリエチレンオキシド鎖は、エチレンオキシド含有モノ、ジ又はそれより高い官能価のヒドロキシ化合物、特にポリエチレングリコール及びその例が：
Ｒｅ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−Ｈ；
ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ
ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ
／
Ｒｅ−Ｃ−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ
＼
ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ−Ｈ
を含むポリエチレングリコールのアルキルエーテルを、ヒドロキシル成分の一部として使用することによって、ポリエステル中に、その合成中に導入することができ、式中、Ｒｅは、Ｃ１−２０−アルキル、好ましくはＣ１−４−アルキル、更に好ましくはメチルであり；ｍは１ないし５００（好ましくは３ないし５０）であり、ｎは３ないし５００（好ましくは３ないし５０）であり；そしてｐは１ないし１００（好ましくは３ないし５０）である。
【００１０】
別の方法として、ポリエチレンオキシド鎖は、ＨｕｎｔｓｍａｎからのＪｅｆｆａｍｉｎｅＲＴＭＭ１０００のようなアミン末端ポリエチレングリコールを使用することによって、ポリエステル中に、その合成中に、導入することができる。最も好ましくはポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）は、メトキシポリエチレングリコールから誘導され、好ましくはここにおいてｍは５ないし５０の範囲である。
【００１１】
このような非イオン性基中の、ポリエチレンオキシド鎖の小さいセグメントは、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド鎖によって置換することができるが、しかしエチレンオキシドを鎖の主要な部分としてなお含有していなければならない。
【００１２】
ポリエチレンオキシド鎖含有率は、受容不可能な水感受性を回避するために、ポリエステルの合計重量に基づいて、好ましくは２５重量％を超えてはならず、そして更に好ましくは１５重量％を超えてはならない。従って水散逸性ポリエステルは、ポリエステルの合計重量に基づいて、好ましくは０．１ないし２５重量％、更に好ましくは０．１ないし１５重量％のポリエチレンオキシドセグメントを含んでなる。
【００１３】
好ましくは水散逸性ポリエステルは、更にイオン化されたカルボキシ基及び／又はスルホネート基（ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ　ｇｒｏｕｐ）を含んでなる。
イオン化されたスルホネート基を保有するポリエステルは、ポリエステルの合成において、エステル縮合反応を容易に受けるものである二つ又はそれより多い官能基（例えばカルボキシル基、ヒドロキシル基又はエステル化が可能なこれらの誘導体）を有する少なくとも一つのモノマー、及び一つ又はそれより多いスルホン酸基（ポリエステル形成後それに続く中和に対して）或いはイオン化されたスルホネート基（即ちスルホン酸の中和がモノマー中ですでに行われている）を使用することによって調製することができる。ある場合には、スルホン酸基を、これらが、塩基の添加がなくてさえ水中で相当にイオン化されているように充分に強い酸基であることができるために、中和する必要はない。しばしば、スルホン酸又はイオン化されたスルホネートを含有するモノマーは、少なくとも一つのイオン化されたスルホネート置換基を有し、これによってポリエステルの形成に続く中和を行ういかなる必要性をも回避される、ジカルボン酸モノマーである。別の方法として、アルキルカルボン酸エステル基を、エステル形成基としてカルボン酸基の代わりに使用することができる。従ってこのようなモノマーは、ポリエステル合成において使用される酸成分の一部であるものである。
【００１４】
ポリエステルを形成するために使用することができる好ましい多塩基性カルボン酸は、二つ又は三つのカルボン酸基を有する。例えば、二つ又はそれより多いカルボキシ基を有するＣ４ないしＣ２０脂肪族、脂環族及び芳香族化合物、又はこれらのエステル形成誘導体（例えばエステル、無水物及び酸塩化物）、並びにＣ３６ダイマー酸のようなダイマー酸を使用することができる。特定の例は、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、セバシン酸、ノナン二酸（ｎｏｎａｎｅｄｉｏｉｃ　ａｃｉｄ）、デカン二酸（ｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃ　ａｃｉｄ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸及びテトラヒドロフタル酸並びにこれらの酸塩化物を含む。無水物は、コハク酸、マレイン酸、フタル酸及びヘキサヒドロフタル酸無水物を含む。
【００１５】
ポリエステルを形成するために使用することができる好ましいポリオールは、分子当たり２ないし６個、更に好ましくは２ないし４個、そして特に２個のヒドロキシル基を有するものを含む。分子当たり二つのヒドロキシ基を有する適したポリオールは、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，２−、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジオール並びに対応するシクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールのようなジオール、並びにアルコキシル化されたビスフェノールＡ生成物、例えばエトキシル化又はプロポキシル化ビスフェノールＡのようなジオールを含む。分子当たり三つのヒドロキシ基を有する適したポリオールは、トリメチロールプロパン（１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン）のようなトリオールを含む。分子当たり四つ又はそれより多いヒドロキシ基を有する適したポリオールは、ペンタエリトリトール（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール）及びソルビトール（１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロキシヘキサン）を含む。
【００１６】
エステル縮合反応を容易に受ける二つ又はそれより多い基を有し、そして一つ又はそれより多いスルホネート基を有する化合物は、少なくとも一つのイオン化されたスルホネート基を有するジカルボン酸モノマーである。このような化合物の例は、イオン化されたスルホン酸基を有する芳香族ジカルボン酸、例えば以下の式：
【００１７】
【化１】
2004506806.tif 000002
【００１８】
のものであり、式中、Ｍはカチオン（好ましくはナトリウム、リチウム又はカリウム）−であり、そしてそれぞれのＲｃは、独立にＨ、カチオン又はＣ１−４−アルキル（好ましくはメチル又はエチル）である。上記の式の好ましい化合物は、以下の式：
【００１９】
【化２】
2004506806.tif 000003
【００２０】
であり、式中、Ｍ及びＲｃは、上記で定義した通りである。特に好ましいものは、モノナトリウム塩（一つのＲｃがＨであり、他がＮａである）であり、この物質は、ソジオ−５−スルホイソフタル酸（ＳＳＩＰＡ）として知られている。
【００２１】
エステル縮合反応を容易に受ける二つ又はそれより多い基を有し、そして一つ又はそれより多いスルホネート基を有する他の有用な化合物は、少なくとも一つのスルホネート基を有するジヒドロキシモノマー、特に以下の式：
【００２２】
【化３】
2004506806.tif 000004
【００２３】
のものであり、式中、Ｍは本明細書中で上記で定義した通りであり、そしてそれぞれのＲｄは、独立にアルキレン、好ましくはＣ２−４−アルキレンである。上記の式の好ましい化合物は、以下の式：
【００２４】
【化４】
2004506806.tif 000005
【００２５】
であり、式中、Ｍは本明細書中で先に定義した通りである。
イオン化されたカルボキシ基を保有するポリエステルは、各種の手段によって調製することができる。例えば、反応物のヒドロキシル成分が酸成分の化学量論的な過剰である場合、ヒドロキシル末端のポリエステルを形成することができ、これは、その後ヒドロキシル基を、適当な試薬（例えば酸無水物又はジカルボン酸）と全て又は部分的に反応させることによって、カルボキシ末端のポリエステルに転換することができる。別の方法として、末端カルボキシ官能基は、適当な化学量論的過剰の酸成分反応物を使用することによって直接導入することができる。もう一つの別の方法において、鎖のペンダントなカルボキシ基を、ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）のような試薬を使用して導入することができ、これは、適当な反応条件（例えば１５０℃より低い重合温度）が使用された場合、その障害的カルボキシ基が、ポリエステル合成中にエステル形成反応にいかなる有意な程度にも貢献せず、そしてＤＭＰＡが単純なジオールとして効果的に行動するためである。鎖のペンダント及び／又は末端カルボキシ基は、更にポリエステルの合成中にトリ−又はそれより高い官能価のカルボン酸或いは無水物、例えばトリメリト酸又は無水物を使用することによって導入することができる。上記の手順の組み合わせも、更に使用することができる。このようにして、末端又は側鎖カルボキシ基或いは両方は、所望するように導入することができることが分かる。これらは、イオン化されたカルボキシ基を得るために適当な塩基で完全に又は部分的に中和することができる。使用される対イオンは、スルホネート基に対して先に記載した通り（Ｈ＋を別として、カルボン酸基それ自体が通常有意な量のイオン化されたカルボン酸基を得るためには不充分にイオン化されているため−Ｆ置換基が酸の強度を増加するものであるが）であることができ、Ｎａ＋、Ｌｉ＋及びＫ＋のようなアルカリ金属イオンが再び特に好ましく、そしてアンモニウム及び有機アミン誘導カチオンは、あるものが好ましくない匂いを有するために、それほど好ましくない。
【００２６】
ポリエステル中に存在するイオン化されたスルホネート及び／又はカルボキシ基の量は、ポリエステルの水散逸性（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｓｉｐａｔａｂｉｌｉｔｙ）を与え又はそれに寄与するために充分でなければならないが、得られたポリエステルが受容不可能に水感受性になるほど高くなってはならない。この量は、特にポリエステル合成における他のモノマー又はいかなる界面活性剤（使用される場合）によっても与えられる単位の親水性／疎水性、そして更にイオン化されたスルホネート／カルボキシ基の相対的比率のような要素に依存するものである。最後に述べた点に関して、イオン化されたスルホネート基は、水散逸性を与え又はそれに寄与することにおいてイオン化されたカルボキシ基より有効であり、そして従ってイオン化されたカルボキシ基と比較してかなり低い水準で使用することができる。
【００２７】
ポリエステルが、全て又は主としてスルホネートで安定化された（これによって水発散性を与える基が、イオン化されたスルホネート基によって全て又は主として与えられていることを意味する）場合。イオン化されたスルホネート基の含有率は、好ましくは１００ｇのポリエステル当たり、７．５ないし１００ミリ当量（更に好ましくは１０ないし７５ミリ当量、そして特に１１ないし５６ミリ当量）の範囲内である。ＳＳＩＰＡをイオン化されたスルホネート基を与えるためのモノマーとして使用する場合、ポリエステル合成に使用されるこのモノマーの量は、ポリエステル合成に使用される全てのモノマーの重量に基づいて、普通は２ないし２０重量％（更に普通には３ないし１５重量％）の範囲内であるものである。ポリエステルのカルボン酸値（ＡＶ）は、一般的に０ないし１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは０ないし５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に０ないし２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に特に０ないし１０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であるものであり、これは、主としてスルホネート安定化、即ちカルボン酸基のみ（スルホン酸基を除く）に基づいたＡＶである。
【００２８】
ポリエステルが主としてイオン化されたカルボキシ基で安定化された場合、ポリエステルのカルボン酸値ＡＶは、好ましくは２０ないし１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ（更に好ましくは３０ないし１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲内である。
【００２９】
通常、ポリエステルは、主としてスルホネート安定化又は主としてカルボン酸塩安定化のいずれかである（好ましくは前者）。
水散逸性ポリエステルは、好ましくは３０，０００までの数平均分子量（即ち）Ｍｎを有する。Ｍｎは、好ましくは５００ないし３０，０００、更に好ましくは１，０００ないし２５，０００、特に２，０００ないし２０，０００の範囲である。これらのＭｎは、得られるインクに対する特に良好な保存安定性に導く。Ｍｎの測定は、当業者にとって公知であり、そして例えば、既知の分子量のポリスチレン又はポリメチルメタクリレートのような標準的ポリマーに対するゲル透過クロマトグラフィーを使用して行うことができる。
【００３０】
水散逸性ポリエステルは、好ましくは０ないし２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは０ないし１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に０ないし５０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。別の態様において、ヒドロキシル価は、１０ないし３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１０ないし２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３１】
水散逸性ポリエステルのＴｇ（即ちポリマーがガラス状の砕けやすい状態から可塑性のゴム状状態に変化する温度）は、好ましくは−３８℃ないし１０５℃、更に好ましくは−２０ないし７０℃、特に−１０℃ないし６０℃の範囲である。
【００３２】
本発明の組成物中に使用するためのポリエステルを製造するためのエステル化重合法は、既知であり、そして本明細書中で更に詳細に記載する必要はない。これらは、通常溶融物中で触媒、例えばスズ基剤触媒を使用して行われ、そして縮合反応から形成されたいかなる水又はアルコールを除去することを条件とすることを述べるだけで充分である。
【００３３】
水散逸性ポリエステルは、固化した溶融物を直接水中に加えることによって水中に散逸させることができる。固化した溶融物は、好ましくはフレーク（これはしばしば溶融物から直接得ることができる）又は粉砕した固体（例えば粉砕によって得られた）のような形態である。別の方法として、水は、熱ポリエステル中に、所望する固体含有率／粘度に達するまで、直接加えることができる。なお更に、ポリエステルは、ポリエステルの水性予備散逸物（又は有機溶媒溶液）を水相に加えることによって、水中に散逸することができる。
【００３４】
水散逸性ポリエステルは、水中に散逸する場合、通常外部の界面活性剤を必要としないが、このような界面活性剤を、所望する場合散逸を補助するために使用することができ、そしてある場合には付加的な界面活性剤が散逸性基（即ちスルホネート、及びポリエチレンオキシド鎖）の要求される量を減少するために、これに関して有用であることができる。
【００３５】
水散逸性ポリエステルは、更にオレフィン的に（ｏｌｅｆｉｎｉｃａｌｌｙ）不飽和なモノマーの、ポリエステルの存在中における遊離ラジカル重合を行うことによって形成することができる。これは、ポリエステル−アクリル樹脂ハイブリッドと呼ぶことができるものを与える。使用することができるオレフィン的に不飽和なモノマーは、オレフィン的に不飽和なカルボキシ官能性モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸及びアクリル酸β−カルボキシエチル；カルボキシ及びヒドロキシ基を含まないオレフィン的に不飽和なモノマー、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、スチレン、ハロゲン化ビニリデン、ビニリデンエステル並びにアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル；並びにヒドロキシ基を有するオレフィン的に不飽和なモノマー、例えばＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリル酸のヒドロキシＣ２−８−アルキルエステルを含む。ポリエステルが、不飽和をその中に有する成分、例えばフマル酸、マレイン酸又はムコン酸或いはアリル含有ジヒドロキシ又はジカルボキシ化合物を使用して調製された場合、ポリエステル化反応の生成物は、その構造中に組み込まれた不飽和を有するものであり、これは、遊離ラジカル重合中でグラフトコポリマーを与えるために貢献する。遊離ラジカル重合法は、（例えば）レドックスラジカル開始剤系（ｒｅｄｏｘ　ｒａｄｉｃａｌ　ｉｎｉｔｉａｔｏｒ　ｓｙｓｔｅｍ）第三ブチルヒドロキシド／イソアスコルビン酸のような遊離ラジカル発生開始剤系を使用し、そして溶融物中ではなく水相中で起こるものである。然しながら、アクリル酸ポリマーの過剰量（不飽和を有するか又は不飽和を含まないポリエステルの存在中で形成されたか否かを問わず）が、しばしばインクの特性を劣化に導き、そしてアクリル酸ポリマーが存在しないか、又は存在する場合その量が、ポリエステルの重量に対して、４０％より少なく、好ましくは３０％より少なく、更に好ましくは１０重量％より少ないことが好ましい。
【００３６】
好ましくはポリエステルはウレタン基を含まない。
顔料（成分（ｂ））は、好ましくは水不溶性着色料、好ましくは無機質又は更に好ましくは有機質である。好ましい無機顔料は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄及びこれらの組み合わせを含む。
【００３７】
好ましい有機顔料は、フタロシアニン、アントラキノン、ペリノン、インジゴイド、ペリレン、アゾ、カーボンブラック、イオン性基を保持するカーボンブラック顔料、アゾメチン、縮合環顔料及び、本明細書中に参考文献として援用される、Ｃｏｌｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｔｈｉｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９８２）Ｐｉｇｍｅｎｔ　ａｎｄ　Ｓｏｌｖｅｎｔ　ｄｙｅｓ，１０ないし１４３ページに述べられているような顔料を含む。好ましい顔料は、黄、赤、橙、緑、紫（ｖｉｏｌｅｔ）、藍（ｉｎｄｉｇｏ）、白、青、又は黒の有機及び／又は無機顔料である。特に着色された顔料（即ち黒ではない）を使用した場合、インクを使用して調製された印刷物の耐光堅牢性（ｌｉｇｈｔ−ｆａｓｔｎｅｓｓ）が大きく改良されることが見出されている。この改良は、黒の顔料以外の着色された無機及び／又は有機顔料、例えば黒顔料より低い耐光堅牢性を有する傾向がある、黄、赤、橙、緑、紫、藍、及び青色の顔料で特に顕著である。
【００３８】
インクジェット印刷に使用される場合、顔料の粒子の大きさは、受容可能なインクを達成することにおいて重要である。従って、顔料が約５ないし５００ｎｍ、更に好ましくは５ないし２００ｎｍの平均の粒子の大きさを有することが好ましい。然しながら、インクジェット印刷機のノズルの直径によっては、この範囲外の粒子の大きさを使用することができる。
【００３９】
顔料は、好ましくは自己分散性顔料又は分散剤で被覆された顔料のいずれかである。
好ましくは顔料は、イオン性基、例えばアニオン性及び／又はカチオン性基をその表面に保持する。アニオン性基は、好ましくはカルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸基を含んでなる。カチオン性基は、好ましくは第四アンモニウム基を含んでなる。この種の顔料分散物は、Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　ＨａａｓによってＡｃｒｙｊｅｔの商標名で、例えばＡｃｒｙＪｅｔＴＭ　黒−３５７、橙−５７、マゼンタ−１２７、黄−１５４７、緑−３６７、シアン−１５７及び黄−７４７で市販されている。
【００４０】
安定した分散物を得るための別の方法は、外部の安定化剤を使用することである。
本発明の組成物において使用される顔料は、所望により二つ又はそれより多い顔料の混合物を含んでなる。顔料は、組成物中にいかなる有効な量でも、好ましくは組成物の０．１ないし２０パーセント、更に好ましくは０．１ないし１０パーセント、特に０．１ないし５重量パーセントで存在する。
【００４１】
適した水混和性有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、３−ブトキシプロパン−１−オール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール、所望により置換されたピロリドン、スルホラン及び二つ又はそれより多い上記の水混和性有機溶媒を含有する混合物を含む。好ましい水混和性有機溶媒は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、所望により置換されたピロリドン及びスルホランである。
【００４２】
好ましくは水混和性溶媒は、２種類又はそれより多い、特に２ないし８種類の水混和性溶媒を含んでなる。
本発明による組成物は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）をいかなる順序ででも又は同時に混合することによって調製することができる。適した混合技術は、当技術において公知であり、例えば全ての成分のかきまぜ、練磨、混練、超音波処理及び／又は撹拌である。好ましくは成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）は、安定性を確保し、そして凝集を回避する条件下でいっしょに混合される。組成物の好ましいｐＨは、５ないし１１、更に好ましくは５．５ないし８である。
【００４３】
好ましくは組成物は：
（ｉ）０．１ないし２０部、更に好ましくは０．１ないし１０部、特に０．１ないし５部の成分（ａ）；
（ｉｉ）０．１ないし２０部、更に好ましくは０．１ないし１０部、特に０．１ないし５部の成分（ｂ）；
（ｉｉｉ）０．１ないし９９．７部、更に好ましくは４０ないし９０部、特に６０ないし８０部の成分（ｃ）；
（ｉｖ）０．１ないし９９．７部、更に好ましくは１０ないし６０部、特に２０ないし４０部の成分（ｄ）；
を含んでなり、ここにおいて全ての部は重量により、そして（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）の重量部が合計１００となる。
【００４４】
成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）に加えて、組成物は、所望により殺生物剤、例えばＰｒｏｘｅｌ　ＧＸＬ（ＰｒｏｘｅｌはＡｖｅｃｉａ　Ｌｉｍｉｔｅｄの商標名）又はＫａｔｈｏｎ（ＫａｔｈｏｎはＲｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓの商標名）、殺真菌剤、レオロジー剤（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ　ａｇｅｎｔ）、例えば蝋（例えば蜜蝋）、粘土（例えばベントナイト）、ＩＲ吸収剤、又は蛍光増白剤、例えばＣ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ　１７９及び／又はＵＶ吸収剤、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールのような他の成分を含有する。更に組成物は、所望により表面活性剤、湿潤剤及び／又は乳化剤、例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　１９９６　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｅｄｉｔｉｏｎ中に又はＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　Ｅｕｒｏｐａ　３ｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　１９９６中に記載されているものを含有し、これらのそれぞれは、本明細書中において援用される。染料も、所望する場合色調を変化するために更に組成物に加えることができる。
【００４５】
好ましくは組成物は水非混和性溶媒を含まず、組成物がベンジルアルコールを含まないことが特に好ましい。
組成物の粘度は、好ましくは２０℃において、１００ｃｐより低く、更に好ましくは５０ｃｐより低く、特に２０ｃｐより低く、更に特に１５ｃｐより低く、そして最も好ましくは１０ｃｐより低い。
【００４６】
好ましくは組成物は、１０ｍｍより小さい、好ましくは５ｍｍより小さい、更に好ましくは２ｍｍより小さい、特に０．５ｍｍより小さい平均の細孔の大きさを有するフィルターを通して濾過されている。この方法により、さもなければインクジェット印刷機の微細なノズルを閉塞し得る粒子状物質が除去される。
【００４７】
組成物は、好ましくは顔料に結合したものを除いて、組成物の合計重量に対して、５０００より低い、更に好ましくは１０００より低い、特に１００より低い、更に特に２０重量ｐｐｍより低い二価及び三価金属イオンの合計濃度を有する。この型の純粋な組成物は、高純度の成分を使用することによって及び／又はこれが調製された後で組成物を精製することによって調製することができる。
【００４８】
適した精製技術は、公知であり、例えば限外濾過、逆浸透、イオン交換及びこれらの組み合わせである。
上記の優先順の観点から、好ましい組成物は、以下の特性；
（ｉ）２０℃における１００ｃｐより低い粘度；
（ｉｉ）組成物が、１０μｍより小さい平均細孔の大きさ（ｍｅａｎ　ｐｏｒｅ　ｓｉｚｅ）を有するフィルターを通して濾過されている；そして
（ｉｉｉ）顔料に結合したものを除く、組成物の合計重量に対して、５０００重量ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ　ｐｅｒ　ｍｉｌｌｉｏｎ）より低い二価及び三価の金属イオンの合計濃度；
を有する。
【００４９】
好ましくは組成物は、インク又は液体染料濃縮物、更に好ましくはインクジェット印刷機における使用に適したインクである。
これらの組成物は、これらが圧電式インクジェット印刷機における使用だけでなく、更に熱式及び連続式インクジェット印刷機においても適しているという利益を有する。このような組成物は、僅かな拡散の傾向しか伴なわずに、被印刷物上に分離した液滴を形成する。優れた印刷品質及び隣り合って印刷された色間の、あったとしても僅かなにじみを伴なう、結果としての鮮明なイメージを得ることができる。更に組成物は、良好な保存安定性、耐水及び耐光堅牢性、良好な光沢並びに耐摩擦性を示す。
【００５０】
インクジェット印刷機は、好ましくは組成物を、小さいノズルを通して被印刷物上に噴出される液滴の形態で、被印刷物上に適用する。好ましいインクジェット印刷機は、圧電式インクジェット印刷機及び熱式インクジェット印刷機である。熱式インクジェット印刷機において、プログラムされた熱のパルスが、貯蔵器中の組成物にノズルに隣接した抵抗器によって適用され、これによって組成物が小さい液滴の形態で被印刷物及びノズル間の相対的な動きの中で、被印刷物に向かって噴出されることを起こす。圧電式インクジェット印刷機においては、小さい結晶の振動がノズルからの組成物の噴出を起こす。国際特許出願公開ＷＯ００／４８０３８及びＷＯ００／５５０８９において、圧電技術の新しい形態が記載され、ここで、インクは、インク噴出ノズル容器から、噴出ノズル容器からのインクの液滴の噴出のために、容器の噴出ノズルに対して移動するパドル又はプランジャーに接続された電子機械式作動機を使用して噴出される。
【００５１】
被印刷物は、好ましくは紙、プラスチック、又は織物生地（ｔｅｘｔｉｌｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ）、更に好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド又は織物生地、特に紙である。
【００５２】
好ましい紙は、普通紙、塗被紙又は酸性、アルカリ性若しくは中性の特質を有することができる処理紙である。最も好ましい被印刷物は塗被紙である。
本発明の第２の側面は：
（ａ）ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、水散逸性ポリエステル；
（ｂ）自己分散性顔料又は分散剤で被覆された顔料；
（ｃ）水；及び
（ｄ）水混和性溶媒；
を含んでなる組成物を提供する。
【００５３】
ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる水散逸性ポリエステル（成分（ａ））は、好ましくは本発明の第１の側面において記載されたように調製される。
【００５４】
好ましくは水散逸性ポリエステルは、本発明の第１の側面における好ましいものである。
自己分散性顔料又は分散剤で被覆された顔料（成分（ｂ））は、液体中に混合した場合いかなる付加的な分散剤の添加もなしで分散することが可能な無機又は有機顔料であることができる。付加的な分散剤は、顔料の分散性を改良するために所望により加えることができる。
【００５５】
好ましい顔料の種類は、本発明の第１の側面において好ましいものである。
好ましくは自己分散性顔料又は分散剤で被覆された顔料は、イオン性基、例えばアニオン性及び／又はカチオン性基をその表面に保持する。アニオン性基は、好ましくはカルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸基を含んでなる。カチオン性基は、好ましくは第四アンモニウム基を含んでなる。分散剤で被覆された顔料は、Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　ＨａａｓによってＡｃｒｙｊｅｔの商標名で、例えばＡｃｒｙＪｅｔＴＭ　黒−３５７、橙−５７、マゼンタ−１２７、黄−１５４７、緑−３６７、シアン−１５７及び黄−７４７で市販されている。自己分散性顔料は、ＣａｂｏｔによってＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴＴＭの商標名で、例えばＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴＴＭ　ＩＪＸ　２６６Ｄ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴＴＭ　ＩＪＸ　２７３Ｂ、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴＴＭ　ＩＪＸ　３１８、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴＴＭ　ＩＪＸ　１５７で市販されている。
【００５６】
インクジェット印刷に使用される場合、顔料の粒子の大きさは、受容可能なインクを達成することにおいて重要である。従って、顔料が約５ないし５００ｎｍ、更に好ましくは５ないし２００ｎｍの平均の粒子の大きさを有することが好ましい。然しながら、インクジェット印刷機のノズルの直径によっては、この範囲外の粒子の大きさを使用することができる。
【００５７】
好ましい水混和性溶媒は、本発明の第１の側面の通りである。
好ましくは水混和性溶媒は、２種類又はそれより多い、特に２ないし８種類の水混和性溶媒を含んでなる。
【００５８】
本発明の第２の側面による組成物は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）をいかなる順序ででも又は同時に混合することによって調製することができる。適した混合技術は、当技術において公知であり、例えば全ての成分のかきまぜ、練磨、混練、超音波処理及び／又は撹拌である。好ましくは成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）は、安定性を確保し、そして凝集を回避する条件下でいっしょに混合される。組成物の好ましいｐＨは、５ないし１１、更に好ましくは５．５ないし８である。
【００５９】
好ましくは本発明の第２の側面の組成物は：
（ｉ）０．１ないし２０部、更に好ましくは０．１ないし１０部、特に０．１ないし５部の成分（ａ）；
（ｉｉ）０．１ないし２０部、更に好ましくは０．１ないし１０部、特に０．１ないし５部の成分（ｂ）；
（ｉｉｉ）０．１ないし９９．７部、更に好ましくは４０ないし９０部、特に６０ないし８０部の成分（ｃ）；
（ｉｖ）０．１ないし９９．７部、更に好ましくは１０ないし６０部、特に２０ないし４０部の成分（ｄ）；
を含んでなり、ここにおいて全ての部は重量により、そして（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）の重量部が合計１００となる。
【００６０】
成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）に加えて、本発明の第２の側面の組成物は、所望により殺生物剤、例えばＰｒｏｘｅｌ　ＧＸＬ（ＰｒｏｘｅｌはＡｖｅｃｉａ　Ｌｉｍｉｔｅｄの商標名）又はＫａｔｈｏｎ（ＫａｔｈｏｎはＲｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓの商標名）、殺真菌剤、レオロジー剤、例えば蝋（例えば蜜蝋）、粘土（例えばベントナイト）、ＩＲ吸収剤、又は蛍光増白剤、例えばＣ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ　１７９及び／又はＵＶ吸収剤、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールのような他の成分を含有する。更に組成物は、所望により表面活性剤、湿潤剤及び／又は乳化剤、例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　１９９６　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｅｄｉｔｉｏｎ中に又はＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　Ｅｕｒｏｐａ　３ｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　１９９６中に記載されているものを含有し、これらのそれぞれは、本明細書中において援用される。染料も、所望する場合色調を変化するために更に組成物に加えることができる。
【００６１】
好ましくは本発明の第２の側面の組成物は、水非混和性溶媒を含まず、組成物がベンジルアルコールを含まないことが特に好ましい。
好ましくは本発明の第１の側面の方法において使用される組成物及び本発明の第２の側面による組成物は、ポリウレタンを含まない。
【００６２】
本発明の第２の側面の組成物の粘度は、好ましくは２０℃において、１００ｃｐより低く、更に好ましくは５０ｃｐより低く、特に２０ｃｐより低く、更に特に１５ｃｐより低く、そして最も好ましくは１０ｃｐより低い。
【００６３】
好ましくは本発明の第２の側面の組成物は、１０ｍｍより小さい、好ましくは５ｍｍより小さい、更に好ましくは２ｍｍより小さい、特に０．５ｍｍより小さい平均の細孔の大きさを有するフィルターを通して濾過されている。この方法により、さもなければインクジェット印刷機の微細なノズルを閉塞することができる粒子状物質が除去される。
【００６４】
本発明の第２の側面の組成物は、好ましくは顔料に結合したものを除いて、組成物の合計重量に対して、５０００より低い、更に好ましくは１０００より低い、特に１００より低い、更に特に２０重量ｐｐｍより低い二価及び三価金属イオンの合計濃度を有する。この型の純粋な組成物は、高純度の成分を使用することによって及び／又はこれが調製された後で組成物を精製することによって調製することができる。
【００６５】
適した精製技術は、公知であり、例えば限外濾過、逆浸透、イオン交換及びこれらの組み合わせである。
上記の優先順の観点から、本発明の第２の側面の好ましい組成物は、以下の特性；
（ｉ）２０℃における１００ｃｐより低い粘度；
（ｉｉ）組成物が、１０μｍより小さい平均細孔の大きさを有するフィルターを通して濾過されている；そして
（ｉｉｉ）顔料に結合したものを除く、組成物の合計重量に対して、５０００重量ｐｐｍより低い二価及び三価の金属イオンの合計濃度；
を有する。
【００６６】
好ましくは本発明の第２の側面の組成物は、インク又は液体染料濃縮物、更に好ましくはインクジェット印刷機における使用に適したインクである。
本発明による組成物は、これらが圧電式インクジェット印刷機における使用だけでなく、更に熱式及び連続式インクジェット印刷機においても適しているという利益を有する。このような組成物は、僅かな拡散の傾向しか伴なわずに、被印刷物上に分離した液滴を形成する。優れた印刷品質及び隣り合って印刷された色間の、あったとしても僅かなにじみを伴なう、結果としての鮮明なイメージを得ることができる。更に組成物は、良好な保存安定性、耐水及び耐光堅牢性、良好な光沢並びに耐摩擦性、そして酸性及びアルカリ性の両方の蛍光ペンに対する堅牢性を示す。
【００６７】
本発明の第３の側面は、本発明の第２の側面に記載された通りの組成物で、又は本発明の第１の側面に記載された通りの方法によって印刷された被印刷物、特に紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド、織物生地、プラスチック、ガラス及び金属を提供する。
【００６８】
本発明の第４の側面は、容器及び組成物を含んでなるインクジェット印刷機用カートリッジを提供し、ここにおいて組成物は容器内にあり、そして組成物は本発明の第１及び第２の側面において記載された通りである。
【００６９】
本発明は、ここに実施例によって説明のみされるものである。全ての部及びパーセントは、他に規定されない限り重量による。
実施例１
水散逸性ポリエステルの調製
【００７０】
【表１】
2004506806.tif 000006
【００７１】
段階１
反応器を、撹拌機、凝縮器及び窒素分散管で組み立てた。反応器を窒素で散布し、そして反応物ＡないしＩを入れた。反応温度を１７０℃に上昇し、そして反応物が撹拌可能になると直ぐに撹拌を開始した。約１７０℃で反応が開始し、そして反応温度を１７０℃から２３０℃へ徐々に増加（約１０℃／３０分の速度で）することによって、カラムの頂部温度を１００℃に維持した。反応温度を、カラムの頂部温度が減少を示し、そして酸価が、＜３ｍｇ（ＫＯＨ）ｇ−１になるまで２３０℃に維持した。ヒドロキシ価を確認し、そして２８０±５ｍｇ（ＫＯＨ）ｇ−１であることを見出した。
【００７２】
段階２
反応器を１２０℃に冷却させ、そして成分Ｊ及びＫを溶融した形態で加えた。反応温度を撹拌しながら２００℃に上昇し、そして反応温度を２００℃から２３０℃に徐々に増加することによって、カラム頂部温度を１００℃に維持した。カラム頂部温度が落ち始めた時点で、真空を適用し、そして反応混合物の酸価及び粘度を時々試料採取（真空を窒素で破って）して、所望する終点が達成されるまで維持した。最終的な物質は、以下の特性を有する固体の樹脂である。
【００７３】
【表２】
2004506806.tif 000007
【００７４】
実施例２
二組の黄、マゼンタ及びシアンのインクジェット用インクを、顔料分散物の範囲のＡｃｒｙＪｅｔＲに基づいて製造した。これらの組は、一つの組が実施例１のポリエステル樹脂を含むことにおいて異なっていた。
【００７５】
Ｔａｂｌｅ　１　インクの処方
【００７６】
【表３】
2004506806.tif 000008
【００７７】
全てのインクを、０．４５ミクロンのフィルターを通して濾過し、そしてある範囲の媒体の種類にＥｐｓｏｎ　６６０印刷機を使用して個々のブロック印刷物として印刷した。印刷物を二つに分割した。半分を暗所に保存し、他の半分を、Ｂ１００９２−３０００　Ｗａｔｔ　Ｗａｔｅｒ　Ｃｏｏｌｅｄ　Ｌｏｎｇ　Ａｒｃ　Ｘｅｎｏｎ　Ｌａｍｐ並びにホウケイ酸塩の内部フィルター及びソーダ石灰の外部フィルターを持つＡｔｌａｓ　Ｃｉ　５０００　Ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒに、１６℃及び４０％の相対湿度で１００時間暴露した。これらの条件は、窓ガラスの背後の連続光への暴露を模倣する。
【００７８】
耐光堅牢性を、暗所に保存した印刷物及びＷｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒに暴露したものの吸光の差（ΔＥ）を測定することによって決定した。結果を以下のＴａｂｌｅ　２に示す。
【００７９】
Ｔａｂｌｅ　２　耐光安定性
【００８０】
【表４】
2004506806.tif 000009
【００８１】
１００時間の暴露後の光学密度の変化（ΔＥ）が大きければ大きいほど、印刷物の耐光堅牢性はそれだけ不良となる。従って、全ての三つのインク中のポリエステルの存在は、三つの異なった媒体上の全ての三つのインクの耐光堅牢性を改良した。
【００８２】
実施例３
実施例２のインクを、Ｅｐｓｏｎ　Ｇｌｏｓｓｙ　Ｆｉｌｍ上にブロック印刷し、そして乾燥させた。耐摩擦性を、親指を印刷物に当て、そして横方向にこすることによって決定した。良好は、移動がないか又は印刷されていない部分への限られたインクの移動に等しく、不良は、有意な移動に等しい。
【００８３】
Ｔａｂｌｅ　３　耐摩擦性及び光沢
【００８４】
【表５】
2004506806.tif 000010
【００８５】
水散逸性ポリエステルを含んでなるこれらのインクの耐摩擦性及び光沢は、ポリエステルを欠くインクに比べて優れている。
実施例４
二組の黄、マゼンタ、シアン及び黒のインクジェット用インクを、感応化された（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｓｅｄ）自己分散性着色顔料の範囲のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴＴＭに基づいて製造した。これらの組は、一つの組が実施例１のポリエステルを含有することにおいて異なっていた。
【００８６】
Ｔａｂｌｅ　４　インクの処方
【００８７】
【表６】
2004506806.tif 000011
【００８８】
全てのインクを、０．４５ミクロンのフィルターを通して濾過し、そして個々のブロック印刷物として、Ｅｐｓｏｎ　Ｇｌｏｓｓｙ　Ｐｈｏｔｏ　Ｐａｐｅｒに、Ｅｐｓｏｎ　９００印刷機を使用して印刷した。印刷物を二つに分割した。半分を暗所に保存し、そして他の半分を、１ｐｐｍのオゾンに、４０℃及び５０％の相対湿度で、Ｈａｍｐｄｅｎ　Ｔｅｓｔ　Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ　Ｏｚｏｎｅ　Ｍｏｄｅｌ　９０３を使用して２４時間暴露した。
【００８９】
耐オゾン性を、暗所に保存した印刷物及びオゾンに暴露したものの吸光の差（ΔＥ）を測定することによって決定した。結果を以下のＴａｂｌｅ　５に示す。
Ｔａｂｌｅ　５　耐オゾン性
【００９０】
【表７】
2004506806.tif 000012
【００９１】
オゾンに対する暴露後の光学密度の変化が大きければ大きいほど、印刷物の耐オゾン性はそれだけ不良となる。従ってポリエステルを含んでなるマゼンタ、黄及びシアンのインクは、水散逸性ポリエステルを欠く対応するインクより良好な耐オゾン性を表示する。
【国際公開パンフレット】
2004506806.tif 000013
2004506806.tif 000014
2004506806.tif 000015
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2004506806.tif 000021
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2004506806.tif 000029
2004506806.tif 000030
2004506806.tif 000031
2004506806.tif 000032
2004506806.tif 000033
【手続補正書】
【提出日】平成14年9月3日(2002.9.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被印刷物に対して：
（ａ）ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、水散逸性ポリエステル；
（ｂ）顔料；
（ｃ）水；及び
（ｄ）水混和性溶媒；
を含んでなる組成物を適用することを含んでなる、被印刷物イメージをインクジェット印刷するための方法。
【請求項２】
前記水散逸性ポリエステルが、ポリエステルの合計重量に基づいて０．１ないし２５重量％のポリエチレンオキシドセグメントを含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記水散逸性ポリエステルが、更にイオン化されたカルボキシ基及び／又はスルホネート基を含んでなる、請求項１又は２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４】
ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる前記水散逸性ポリエステルが、メトキシポリエチレングリコールから誘導されるポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる前記水散逸性ポリエステルが、３０，０００までのＭｎを有する、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記顔料が、黄、赤、橙、緑、紫、藍、白、青、又は黒の有機及び／又は無機顔料から選択される、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記顔料が、自己分散性顔料又は分散剤で被覆された顔料である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記組成物が、顔料に結合したものを除いて、前記組成物の合計重量に対して５０００重量ｐｐｍより低い合計濃度の二価及び三価の金属イオンを有する、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物が、２０℃において１００ｃｐ（Ｐａ・秒）より低い粘度を有する、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記組成物が、以下の特性：
（ｉ）２０℃における１００ｃｐ（Ｐａ・秒）より低い粘度；
（ｉｉ）組成物が、１０μｍより小さい平均細孔の大きさを有するフィルターを通して濾過されている；そして
（ｉｉｉ）顔料に結合したものを除き、組成物の合計重量に対して、５０００重量ｐｐｍより低い二価及び三価の金属イオンの合計濃度；
を有する、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記組成物が：
（ｉ）０．１ないし２０部の成分（ａ）；
（ｉｉ）０．１ないし２０部の成分（ｂ）；
（ｉｉｉ）０．１ないし９９．７部の成分（ｃ）；
（ｉｖ）０．１ないし９９．７部の成分（ｄ）；
を含んでなり、ここにおいて全ての部は重量により、そして（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）の重量部が合計１００となる、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
（ａ）ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、水散逸性ポリエステル；
（ｂ）自己分散性顔料又は分散剤で被覆された顔料；
（ｃ）水；及び
（ｄ）水混和性溶媒；
を含んでなるインクジェット印刷のためのインク組成物。
【請求項１３】
前記水散逸性ポリエステルが、ポリエステルの合計重量に基づいて０．１ないし２５重量％のポリエチレンオキシドセグメントを含んでなる、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記水散逸性ポリエステルが、更にイオン化されたカルボキシ基及び／又はスルホネート基を含んでなる、請求項１２又は１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる前記水散逸性ポリエステルが、メトキシポリエチレングリコールから誘導されるポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる、請求項１２ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
ポリエチレンオキシドセグメント（単一または複数）を含んでなる前記水散逸性ポリエステルが、３０，０００までのＭｎを有する、請求項１２ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記顔料が、黄、赤、橙、緑、紫、藍、白、青、又は黒の有機及び／又は無機顔料から選択される、請求項１２ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記顔料が、イオン性基をその表面に保持する、請求項１２ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、顔料に結合したものを除いて、前記組成物の合計重量に対して５０００重量ｐｐｍより低い合計濃度の二価及び三価の金属イオンを有する、請求項１２ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
前記組成物が、２０℃において１００ｃｐ（Ｐａ・秒）より低い粘度を有する、請求項１２ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記組成物が、以下の特性：
（ｉ）２０℃における１００ｃｐ（Ｐａ・秒）より低い粘度；
（ｉｉ）組成物の含有物が、１０μｍより小さい平均細孔の大きさを有し；そして
（ｉｉｉ）顔料に結合したものを除き、組成物の合計重量に対して、５０００重量ｐｐｍより少ない二価及び三価の金属イオン合計濃度；
を有する、請求項１２ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物が：
（ｉ）０．１ないし２０部の成分（ａ）；
（ｉｉ）０．１ないし２０部の成分（ｂ）；
（ｉｉｉ）０．１ないし９９．７部の成分（ｃ）；
（ｉｖ）０．１ないし９９．７部の成分（ｄ）；
を含んでなり、ここにおいて全ての部は重量により、そして（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）の重量部が合計１００となる、請求項１２ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
請求項１２ないし２２のいずれか１項に記載の組成物を含んでなる、インク又は液体染料濃縮物。
【請求項２４】
請求項１２ないし２３のいずれか１項に記載の組成物で印刷された、紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド、織物生地、プラスチック、ガラス及び金属。
【請求項２５】
請求項１２ないし２３のいずれか１項に記載のインク組成物を含有する容器を含んでなるインクジェット印刷機用カートリッジ。
【国際調査報告】
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