(57)【要約】本発明は、一般式（Ｉ）の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン類（式中、基Ｒ１、Ｒ２は以下の意味を有する：Ｒ１はＮＨ２又はＣＨ３；Ｒ２はハロゲン；そしてｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＸは請求項１に示されたのと同じ意味を有する。）及び農業に適したその塩に関する。本発明は、化合物Ｉ及びその塩の除草剤としての、並びに／或いは植物の乾燥及び／又は枯葉における使用にも関し、活性物質として化合物Ｉ及び／又はその塩を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2004514670.tif 000073
［式中、基ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＸは以下の意味を有する：
ｍは、０又は１であり；
Ｘは、化学結合、メチレン、１，２−エチレン、プロパン−１，３−ジイル、エテン−１，２−ジイル若しくはエチン−１，２−ジイル鎖、又はそのヘテロ原子を介してフェニル環に結合したオキシメチレン若しくはチアメチレン鎖であって、全ての鎖は非置換であるか、又はそれらに１又は２個の置換基（各々の場合において、シアノ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノ及びフェニルからなる群より選択される）が結合していてもよく；
Ｒ１は、ＮＨ２又はＣＨ３であり；
Ｒ２は、ハロゲンであり；
Ｒ３は、水素又はハロゲンであり；
Ｒ４は、ハロゲン、シアノ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ又はＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシであり；
Ｒ５は、水素、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ハロスルホニル、Ｎ３、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）−ＳＯ２−Ｚ−Ｒ８、−Ｎ（ＳＯ２−Ｙ−Ｒ７）（ＳＯ２−Ｚ−Ｒ８）、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）−ＣＯ−Ｚ−Ｒ８、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｏ−Ｚ−Ｒ８）、−Ｓ−Ｙ−Ｒ７、−ＳＯ−Ｙ−Ｒ７、−ＳＯ２−Ｙ−Ｒ７、−ＳＯ２−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−ＳＯ２−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−Ｃ（＝ＮＯＲ９）−Ｙ−Ｒ７、−Ｃ（＝ＮＯＲ９）−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｓ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｏ−Ｚ−Ｒ８）又は−ＰＯ（Ｏ−Ｙ−Ｒ７）２であり；
Ｒ６は、水素である；
か、又は、
Ｒ４とＸ−Ｒ５、又はＸ−Ｒ５とＲ６とは、３−又は４−員鎖（その鎖員は、炭素に加えて、窒素、酸素及び硫黄原子から選択される１、２又は３個のヘテロ原子を有していてもよく、該へテロ原子は非置換か又はそれらに１、２又は３個の置換基が結合していてもよく、またそれらの員は１又は２個の非隣接カルボニル、チオカルボニル若しくはスルホニル基を含んでいてもよい。）であり；
Ｙ、Ｚは、互いに独立して：化学結合、メチレン若しくはエチレン基であって、非置換か又はそれに１又は２個の置換基（各々の場合において、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル及びフェニルからなる群より選択される）が結合していてもよく；Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立して：水素、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、−ＣＨ（Ｒ１０）（Ｒ１１）、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＮ、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ハロゲン、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−Ｎ（Ｒ１２）−ＯＲ１３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＳＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＳＯ−Ｒ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＳＯ２−Ｒ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＳＯ２−ＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−Ｒ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−Ｃ（＝ＮＯＲ１４）−Ｒ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−ＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−ＳＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１２）−ＯＲ１３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＰＯ（Ｒ１２）２、カルボニル若しくはチオカルボニル環員を含んでいてもよいＣ３−Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、又はカルボニル若しくはチオカルボニル環員を含んでいてもよい３−、４−、５−、６−又は７員へテロシクリルであって、各シクロアルキル環、フェニル環及びヘテロシクリル環については、非置換か又はそれに１、２、３又は４個の置換基（各々の場合において、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニル、（Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル）カルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル及びジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノからなる群より選択される）が結合していてもよく；
Ｒ９は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり；
ここで、基Ｒ１０からＲ１４は以下の意味を有する：
Ｒ１０、Ｒ１１は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル又はフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであって、該フェニル環については、非置換か又はそれに１から３個の置換基（各々の場合において、シアノ、ニトロ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル及び（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニルからなる群より選択される）が結合していてもよく；
Ｒ１２、Ｒ１３は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、３−から７−員ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであって、各シクロアルキル及び各ヘテロシクリル環は、カルボニル又はチオカルボニル環員を含んでいてもよく、そして各シクロアルキル環、該フェニル環及び各ヘテロシクリル環は、非置換か又はそれに１、２、３又は４個の置換基（各々の場合において、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニル、（Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル）カルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル及びジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノからなる群より選択される）が結合していてもよく；
Ｒ１４は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルである。］
の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン又はＩの農業的に有用な塩。
【請求項２】
Ｒ２がフッ素又は塩素である、請求項１記載の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン。
【請求項３】
Ｒ３が水素、フッ素又は塩素である、請求項１又は２記載の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン。
【請求項４】
Ｒ４が塩素又はシアノであり、Ｒ６が水素である、請求項１〜３のいずれかに記載の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン。
【請求項５】
Ｒ１がメチルである、請求項１〜４のいずれかに記載の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン。
【請求項６】
Ｒ２が塩素であり、Ｒ３がフッ素であり、Ｒ４が塩素又はシアノであり、そしてＲ６が水素である、請求項５記載の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン。
【請求項７】
Ｘが単結合であり、Ｒ５がＣ３−Ｃ４−アルキニルオキシ、ＯＣＨ（Ｒ１９）−ＣＯＯＲ２０、ＣＯ−ＯＲ２１及びＣＯＯ−ＣＨ（Ｒ２２）ＣＯＯＲ２３（ここで、Ｒ１９、Ｒ２２は、互いに独立して、水素又はＣ１−Ｃ４−アルキルであり、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２３は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ４−アルケニル、Ｃ３−Ｃ４−アルケニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルである。）から選択される、請求項６記載の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン。
【請求項８】
Ｒ４が−Ｘ−Ｒ５と一緒になって、下記式の鎖：
−Ｏ−（Ｃ（Ｒ１５）（Ｒ１６））ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−又は−Ｓ−（Ｃ（Ｒ１５）（Ｒ１６））ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−
（式中、該鎖の窒素原子は、式Ｉ中、炭素原子に結合された基−Ｘ−Ｒ５を有するその炭素原子に結合し、ここで、ｎ、Ｒ１５からＲ１７は以下の意味を有する：
ｎは、０又は１であり；
Ｒ１５、Ｒ１６は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり；
Ｒ１７は、水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、モノ−及びジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル、モノ−及びジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、モノ−及びジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、フェニル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、３−、４−、５−、６−若しくは７−員ヘテロシクリル、３−、４−、５−、６−若しくは７−員ヘテロシクリル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであって、酸素、窒素又は硫黄から選択される１又は２個の環へテロ原子を有する。）
である請求項１〜３及び５のいずれかに記載の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン。
【請求項９】
Ｒ３がフッ素又は水素である、請求項８記載の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン。
【請求項１０】
Ｒ６が−Ｘ−Ｒ５と一緒になって、下記式の鎖：
−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１８）−Ｏ−又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１８）−Ｓ−
（式中、該鎖の窒素原子は、式Ｉのフェニル環内の炭素原子に結合された基−Ｘ−Ｒ５を有するその炭素原子に結合し、ここで、
Ｒ１８は、水素、ハロゲン、シアノ、アミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、３−、４−、５−、６−若しくは７−員ヘテロシクリル（酸素、窒素又は硫黄から選択される１又は２個の環へテロ原子を有する。）である。）
である請求項１〜３及び５のいずれかに記載の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン。
【請求項１１】
Ｒ３がフッ素又は水素であるであり、Ｒ４が塩素又はシアノである請求項１０記載の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン。
【請求項１２】
請求項１記載の式Ｉの２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン及びその農業的に有用な塩の除草剤としての、又は植物の乾燥／枯葉・落葉（ｄｅｆｏｌｉａｔｉｏｎ）のための使用。
【請求項１３】
少なくとも１種の請求項１記載の式Ｉの２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン又はＩの農業的に有用な塩の除草的に有効な量と、少なくとも１種の不活性液体及び／又は固体担体と、所望により、少なくとも１種の界面活性物質（ｓｕｒｆａｃｅ−ａｃｔｉｖｅ ｓｕｂｓｔａｎｃｅ）とを含む組成物。
【請求項１４】
少なくとも１種の請求項１記載の式Ｉの２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン又はＩの農業的に有用な塩と、少なくとも１種の不活性液体及び／又は固体担体と、所望により、少なくとも１種の界面活性物質とを乾燥及び／又は枯葉・落葉作用を有するような量で含む植物の乾燥及び／又は枯葉・落葉のための組成物。
【請求項１５】
少なくとも１種の請求項１記載の式Ｉの２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン又はＩの農業的に有用な塩の除草的に活性な量を植物、その周囲環境又は種子に作用させることを含む、望ましくない植物（ｖｅｇｅｔａｔｉｏｎ）を制御する方法。
【請求項１６】
乾燥及び／又は枯葉・落葉作用を有するような量の、少なくとも１種の請求項１記載の式Ｉの２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン又はＩの農業的に有用な塩を植物に作用させることを含む、植物の乾燥及び／又は枯葉・落葉のための方法。
【請求項１７】
ワタが処理される請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
式ＩＩ：
【化２】
2004514670.tif 000074
［式中、基Ｒ１及びＲ２は請求項１に示した意味を有し、Ｒａはハロゲン、ＯＨ、ベンジルオキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシであるか、又はＳ（Ｏ）ｋフェニル（ｋは０、１又は２である。）である。］
のピリジン化合物。
【請求項１９】
式ＩＩＩａ：
【化３】
2004514670.tif 000075
［式中、Ｘは単結合であり、基Ｒ’、Ｒ３ａ、Ｒ４ａ及びＲ５ａは以下の意味を有する：
Ｒ’は、水素若しくはＣ１−Ｃ１０−アルキル、又は２個のＲ’が一緒になって式−ＣＨ２−ＣＨ２−若しくは−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−の鎖を形成し；
Ｒ３ａは、水素又はハロゲンであり；
Ｒ４ａは、ハロゲン又はＣ１−Ｃ４−アルコキシであり；
Ｒ５ａは、水素、シアノ、ハロゲン、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７ａ、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−Ｓ−Ｙ−Ｒ７ａ、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７又は−ＰＯ（Ｏ−Ｙ−Ｒ７ａ）２であって、ここで、Ｒ７ａは、基−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−ＯＲ１２であり、Ｙ、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は請求項１に示した意味を有する。；か、又は、
Ｒ４ａはＣＮであり、Ｒ５ａは以下の意味を有する：
Ｒ５ａは、シアノ、ハロゲン、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−Ｓ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７又は−ＰＯ（Ｏ−Ｙ−Ｒ７ａ）２であって、Ｙ及びＲ７は請求項１に示した意味を有する。］
のボロン酸化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン類、それらのピリジンＮ−オキシド類、及びそれらの農業的に有用な塩、並びに除草剤、乾燥剤又は枯葉・落葉剤としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
除草活性２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン類は従来技術において何回か記載されている（例えば、ＤＥ４３２３９１６、ＷＯ９５／０２５８０、ＷＯ９５／０２５９０、ＷＯ９６／２１６４５、ＷＯ９６／２１６４６、ＷＯ９６／２１６４７、ＷＯ９６／２１６４５、ＷＯ９７／０６１４３、ＷＯ９７／１１０５９、ＷＯ９７／３００５９、ＷＯ９８／０７７００及びＷＯ９９／０６３９４を参照のこと）。
【０００３】
従来技術の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン類は、いくつかの場合において、それらの活性及び／又は有害植物の選択性について何か望ましいものがある。さらに、公知の除草剤に対して耐性を獲得する可能性を避けるために、新規な除草活性物質を提供する必要性が常にある。
【０００４】
本発明の目的は、従来のものより良好に有害植物を制御できる新規な除草剤を提供することである。有利には、新規な除草剤は有害植物に対して高い活性を有すべきである。さらには、作物耐性が望ましい。
【０００５】
本発明者らは、驚くべきことに、この目的が２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン類、それらのピリジンＮ−オキシド類、及びそれらの農業的に有用な塩により達成されることを見出し、それらはピリジン環の４−位にアミノ基又はメチル基を有し、ハロゲン原子が３−位に結合し、及び６−位が非置換である場合に特に高い除草活性を有する。
【０００６】
したがって、本発明は式Ｉ：
【化４】
2004514670.tif 000002
［式中、基ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＸは以下の意味を有する：
ｍは、０又は１であり；
Ｘは、化学結合、メチレン、１，２−エチレン、プロパン−１，３−ジイル、エテン−１，２−ジイル若しくはエチン−１，２−ジイル鎖、又はそのヘテロ原子を介してフェニル環に結合したオキシメチレン若しくはチアメチレン鎖であって、全ての鎖は非置換であるか、又はそれらに１又は２個の置換基（各々の場合において、シアノ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノ及びフェニルからなる群より選択される）が結合していてもよく；
Ｒ１は、ＮＨ２又はＣＨ３であり；
Ｒ２は、ハロゲンであり；
Ｒ３は、水素又はハロゲンであり；
Ｒ４は、ハロゲン、シアノ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ又はＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシであり；
Ｒ５は、水素、ニトロ、シアノ、ハロゲン、ハロスルホニル、Ｎ３、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）−ＳＯ２−Ｚ−Ｒ８、−Ｎ（ＳＯ２−Ｙ−Ｒ７）（ＳＯ２−Ｚ−Ｒ８）、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）−ＣＯ−Ｚ−Ｒ８、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｏ−Ｚ−Ｒ８）、−Ｓ−Ｙ−Ｒ７、−ＳＯ−Ｙ−Ｒ７、−ＳＯ２−Ｙ−Ｒ７、−ＳＯ２−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−ＳＯ２−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−Ｃ（＝ＮＯＲ９）−Ｙ−Ｒ７、−Ｃ（＝ＮＯＲ９）−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｓ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｏ−Ｚ−Ｒ８）又は−ＰＯ（Ｏ−Ｙ−Ｒ７）２であり；
Ｒ６は、水素である；
か、又は、
Ｒ４とＸ−Ｒ５、又はＸ−Ｒ５とＲ６とは、３−又は４−員鎖（その鎖員は、炭素に加えて、窒素、酸素及び硫黄原子から選択される１、２又は３個のヘテロ原子を有していてもよく、該へテロ原子は非置換か又はそれらに１、２又は３個の置換基が結合していてもよく、またそれらの員は１又は２個の非隣接カルボニル、チオカルボニル若しくはスルホニル基を含んでいてもよい。）であり；
Ｙ、Ｚは、互いに独立して：化学結合、メチレン若しくはエチレン基であって、非置換か又はそれに１又は２個の置換基（各々の場合において、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル及びフェニルからなる群より選択される）が結合していてもよく；
Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立して：水素、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、−ＣＨ（Ｒ１０）（Ｒ１１）、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＮ、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ハロゲン、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−Ｎ（Ｒ１２）−ＯＲ１３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＳＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＳＯ−Ｒ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＳＯ２−Ｒ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＳＯ２−ＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−Ｒ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−Ｃ（＝ＮＯＲ１４）−Ｒ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−ＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−ＳＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１２）−ＯＲ１３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＰＯ（Ｒ１２）２、カルボニル若しくはチオカルボニル環員を含んでいてもよいＣ３−Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、又はカルボニル若しくはチオカルボニル環員を含んでいてもよい３−、４−、５−、６−又は７員へテロシクリルであって、各シクロアルキル環、フェニル環及びヘテロシクリル環については、非置換か又はそれに１、２、３又は４個の置換基（各々の場合において、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニル、（Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル）カルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル及びジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノからなる群より選択される）が結合していてもよく；
Ｒ９は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ４−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり；
ここで、基Ｒ１０からＲ１４は以下の意味を有する：
Ｒ１０、Ｒ１１は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル又はフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであって、該フェニル環については、非置換か又はそれに１から３個の置換基（各々の場合において、シアノ、ニトロ、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル及び（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニルからなる群より選択される）が結合していてもよく；
Ｒ１２、Ｒ１３は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、３−から７−員ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであって、各シクロアルキル及び各ヘテロシクリル環は、カルボニル又はチオカルボニル環員を含んでいてもよく、そして各シクロアルキル環、該フェニル環及び各ヘテロシクリル環は、非置換か又はそれに１、２、３又は４個の置換基（各々の場合において、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニル、（Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル）カルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル及びジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノからなる群より選択される）が結合していてもよく；
Ｒ１４は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルである。］
の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン及びＩの農業的に有用な塩に関する。
【０００７】
さらに、本発明は：
−化合物Ｉ及びその塩の除草剤としての、並びに／あるいは植物の乾燥（ｄｅｓｉｃｃａｔｉｏｎ）及び／又は枯葉・落葉（ｄｅｆｏｌｉａｔｉｏｎ）のための使用；
−活性物質として該化合物Ｉ及び／又はその塩を含む除草剤組成物、並びに植物の乾燥及び／又は枯葉・落葉のための組成物；
−化合物Ｉの製造のための中間体；
−化合物Ｉを使用する除草剤組成物、並びに植物の乾燥及び／又は枯葉・落葉のための組成物の製造方法；
−化合物Ｉ及び／又はその塩を用いて望ましくない植物（ｖｅｇｅｔａｔｉｏｎ：有害植物）を制御する、及び植物の乾燥及び／又は枯葉・落葉のための方法。
【０００８】
式Ｉの化合物は置換基において幾何異性体、例えばＥ／Ｚ異性体を形成することができる。本発明は、純粋な異性体だけでなく、それらの混合物にも関する。さらには、式Ｉの化合物は置換基において１個以上のキラル中心を有することができ、その場合、それらはエナンチオマー又はジアステレオマー混合物として存在する。本発明は純粋なエナンチオマー及びジアステレオマーと共に、それらの混合物にも関する。
【０００９】
農業的に有用な塩のうちで好適なものは、特には、カチオンの塩および酸の酸付加塩であり、それらのカチオン、またはアニオンは化合物Ｉの除草作用に悪影響を及ぼさない。したがって、好適なカチオンは、特には、アルカリ金属、好ましくは、ナトリウムおよびカリウム、アルカリ土類金属、好ましくは、カルシウム、マグネシウムおよびバリウム、並びに遷移金属、好ましくは、マンガン、銅、亜鉛および鉄のイオン、並びに、所望であれば、１〜４個のＣ１−Ｃ４−アルキル置換基および／またはフェニルもしくはベンジル置換基、好ましくは、ジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウムが結合することができるアンモニウムイオン、さらにホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくは、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）スルホニウムおよびスルホキソニウムイオン、好ましくは、トリ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）スルホキソニウムである。
【００１０】
有用な酸付加塩のアニオンは主として塩素、臭素、フッ素、硫酸水素、硫酸、リン酸二水素、リン酸水素、リン酸、硝酸、炭酸水素、炭酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸、安息香酸イオン、並びにＣ１−Ｃ４−アルカン酸、好ましくは、ギ酸、酢酸、プロピオン酸および酪酸のアニオンである。これらは、Ｉを前述のアニオンの酸、好ましくは、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸または硝酸と反応させることによって形成することができる。
【００１１】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７〜Ｒ１８の定義において言及されるか、またはシクロアルキル環、フェニル環もしくは複素環またはＸ、ＹおよびＺ上の基としての有機部分は、ハロゲンの意味のように、個々の基の員の個々の一覧の集合的な用語を構成する。全ての炭素鎖、すなわち、アルキル、ハロアルキル、フェニルアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニルおよびハロアルキニル基並びにより大きな基、例えば、アルコキシカルボニル、フェニルアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシカルボニルアルキル等における対応する部分は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、各々の場合における接頭語Ｃｎ−Ｃｍはその基において可能な炭素原子の数を示す。ハロゲン化置換基は、好ましくは、それらに結合する１、２、３、４または５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する。ハロゲンの意味は、各々の場合において、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を示す。
【００１２】
意味の他の例は以下の通りである：
−　Ｃ１−Ｃ４−アルキル： ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−プロピル、ＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブチル、ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２およびＣ（ＣＨ３）３；
−　Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的に、または完全に置換されている上述のＣ１−Ｃ４−アルキル基、すなわち、例えば、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２、ＣＦ３、ＣＨ２Ｃｌ、ジクロロメチル、トリクロロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−ヨードエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、Ｃ２Ｆ５、２−フルオロプロピル、３−フルオロプロピル、２，２−ジフルオロプロピル、２，３−ジフルオロプロピル、２−クロロプロピル、３−クロロプロピル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブロモプロピル、３−ブロモプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，３−トリクロロプロピル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエチル、１−（クロロメチル）−２−クロロエチル、１−（ブロモメチル）−２−ブロモエチル、４−フルオロブチル、４−クロロブチル、４−ブロモブチルまたはノナフルオロブチル；
−　Ｃ１−Ｃ６−アルキル：上述のＣ１−Ｃ４−アルキルおよび、例えば、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシル；
−　Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的に、または完全に置換されている上記Ｃ１−Ｃ６−アルキル基、すなわち、例えば、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルの下で言及される基のうちの１つおよび５−フルオロ−１−ペンチル、５−クロロ−１−ペンチル、５−ブロモ−１−ペンチル、５−ヨード−１−ペンチル、５，５，５−トリクロロ−１−ペンチル、ウンデカフルオロペンチル、６−フルオロ−１−ヘキシル、６−クロロ−１−ヘキシル、６−ブロモ−１−ヘキシル、６−ヨード−１−ヘキシル、６，６，６−トリクロロ−１−ヘキシルまたはドデカフルオロヘキシル；
【００１３】
−　フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル： ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロパ−１−イル、２−フェニルプロパ−１−イル、３−フェニルプロパ−１−イル、１−フェニルブタ−１−イル、２−フェニルブタ−１−イル、３−フェニルブタ−１−イル、４−フェニルブタ−１−イル、１−フェニルブタ−２−イル、２−フェニルブタ−２−イル、３−フェニルブタ−２−イル、４−フェニルブタ−２−イル、１−（フェニルメチル）エタ−１−イル、１−（フェニルメチル）−１−（メチル）エタ−１−イルまたは１−（フェニルメチル）プロパ−１−イル、好ましくは、ベンジルまたは２−フェニルエチル；
−　ヘテロシクリル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル： ヘテロシクリルメチル、１−ヘテロシクリルエチル、２−ヘテロシクリルエチル、１−ヘテロシクリルプロパ−１−イル、２−ヘテロシクリルプロパ−１−イル、３−ヘテロシクリルプロパ−１−イル、１−ヘテロシクリルブタ−１−イル、２−ヘテロシクリルブタ−１−イル、３−ヘテロシクリルブタ−１−イル、４−ヘテロシクリルブタ−１−イル、１−ヘテロシクリルブタ−２−イル、２−ヘテロシクリルブタ−２−イル、３−ヘテロシクリルブタ−２−イル、４−ヘテロシクリルブタ−２−イル、１−（ヘテロシクリルメチル）エタ−１−イル、１−（ヘテロシクリルメチル）−１−（メチル）エタ−１−イルまたは１−（ヘテロシクリルメチル）プロパ−１−イル、好ましくは、ヘテロシクリルメチルまたは２−ヘテロシクリルエチル；
−　Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ： ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ｎ−プロポキシ、ＯＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブトキシ、ＯＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２またはＯＣ（ＣＨ３）３、好ましくはＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５またはＯＣＨ（ＣＨ３）２；
−　Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的に、または完全に置換されている上記Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ基、すなわち、例えば、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨ２Ｃｌ、ＯＣＨ（Ｃｌ）２、ＯＣ（Ｃｌ）３、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−ヨードエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−２−フルオロエトキシ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエトキシ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ＯＣ２Ｆ５、２−フルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、２，３−ジフルオロプロポキシ、２−クロロプロポキシ、３−クロロプロポキシ、２，３−ジクロロプロポキシ、２−ブロモプロポキシ、３−ブロモプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、３，３，３−トリクロロプロポキシ、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ、ＯＣＦ２−Ｃ２Ｆ５、１−（ＣＨ２Ｆ）−２−フルオロエトキシ、１−（ＣＨ２Ｃｌ）−２−クロロエトキシ、１−（ＣＨ２Ｂｒ）−２−ブロモエトキシ、４−フルオロブトキシ、４−クロロブトキシ、４−ブロモブトキシまたはフルオロブトキシ、好ましくは、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシまたは２，２，２−トリフルオロエトキシ；
【００１４】
−　Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ：ＳＣＨ３、ＳＣ２Ｈ５、ｎ−プロピルチオ、ＳＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブチルチオ、ＳＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５、ＳＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２またはＳＣ（ＣＨ３）３、好ましくは、ＳＣＨ３またはＳＣ２Ｈ５；
−　Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的に、または完全に置換されている上記Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ基、すなわち、例えば、ＳＣＨ２Ｆ、ＳＣＨＦ２、ＳＣＨ２Ｃｌ、ＳＣＨ（Ｃｌ）２、ＳＣ（Ｃｌ）３、ＳＣＦ３、クロロフルオロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、２−フルオロエチルチオ、２−クロロエチルチオ、２−ブロモエチルチオ、２−ヨードエチルチオ、２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、２−クロロ−２−フルオロエチルチオ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、２，２，２−トリクロロエチルチオ、ＳＣ２Ｆ５、２−フルオロプロピルチオ、３−フルオロプロピルチオ、２，２−ジフルオロプロピルチオ、２，３−ジフルオロプロピルチオ、２−クロロプロピルチオ、３−クロロプロピルチオ、２，３−ジクロロプロピルチオ、２−ブロモプロピルチオ、３−ブロモプロピルチオ、３，３，３−トリフルオロプロピルチオ、３，３，３−トリクロロプロピルチオ、ＳＣＨ２−Ｃ２Ｆ５、ＳＣＦ２−Ｃ２Ｆ５、１−（ＣＨ２Ｆ）−２−フルオロエチルチオ、１−（ＣＨ２Ｃｌ）−２−クロロエチルチオ、１−（ＣＨ２Ｂｒ）−２−ブロモエチルチオ、４−フルオロブチルチオ、４−クロロブチルチオ、４−ブロモブチルチオまたはＳＣＦ２−ＣＦ２−Ｃ２Ｆ５、好ましくは、ＳＣＨＦ２、ＳＣＦ３、ジクロロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオまたは２，２，２−トリフルオロエチルチオ；
−　Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル： 上記Ｃ１−Ｃ４−アルコキシで置換されているＣ１−Ｃ４−アルキル基、すなわち、例えば、ＣＨ２−ＯＣＨ３、ＣＨ２−ＯＣ２Ｈ５、ｎ−プロポキシメチル、ＣＨ２−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブトキシメチル、（１−メチルプロポキシ）メチル、（２−メチルプロポキシ）メチル、ＣＨ２−ＯＣ（ＣＨ３）３、２−（メトキシ）エチル、２−（エトキシ）エチル、２−（ｎ−プロポキシ）エチル、２−（１−メチルエトキシ）エチル、２−（ｎ−ブトキシ）エチル、２−（１−メチルプロポキシ）エチル、２−（２−メチルプロポキシ）エチル、２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル、２−（メトキシ）プロピル、２−（エトキシ）プロピル、２−（ｎ−プロポキシ）プロピル、２−（１−メチルエトキシ）プロピル、２−（ｎ−ブトキシ）プロピル、２−（１−メチルプロポキシ）プロピル、２−（２−メチルプロポキシ）プロピル、２−（１，１−ジメチルエトキシ）プロピル、３−（メトキシ）プロピル、３−（エトキシ）プロピル、３−（ｎ−プロポキシ）プロピル、３−（１−メチルエトキシ）プロピル、３−（ｎ−ブトキシ）プロピル、３−（１−メチルプロポキシ）プロピル、３−（２−メチルプロポキシ）プロピル、３−（１，１−ジメチルエトキシ）プロピル、２−（メトキシ）ブチル、２−（エトキシ）ブチル、２−（ｎ−プロポキシ）ブチル、２−（１−メチルエトキシ）ブチル、２−（ｎ−ブトキシ）ブチル、２−（１−メチルプロポキシ）ブチル、２−（２−メチルプロポキシ）ブチル、２−（１，１−ジメチルエトキシ）ブチル、３−（メトキシ）ブチル、３−（エトキシ）ブチル、３−（ｎ−プロポキシ）ブチル、３−（１−メチルエトキシ）ブチル、３−（ｎ−ブトキシ）ブチル、３−（１−メチルプロポキシ）ブチル、３−（２−メチルプロポキシ）ブチル、３−（１，１−ジメチルエトキシ）ブチル、４−（メトキシ）ブチル、４−（エトキシ）ブチル、４−（ｎ−プロポキシ）ブチル、４−（１−メチルエトキシ）ブチル、４−（ｎ−ブトキシ）ブチル、４−（１−メチルプロポキシ）ブチル、４−（２−メチルプロポキシ）ブチルまたは４−（１，１−ジメチルエトキシ）ブチル、好ましくは、ＣＨ２−ＯＣＨ３、ＣＨ２−ＯＣ２Ｈ５、２−メトキシエチルまたは２−エトキシエチル；
【００１５】
−　Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル：上記Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオで置換されているＣ１−Ｃ４−アルキル、すなわち、例えば、ＣＨ２−ＳＣＨ３、ＣＨ２−ＳＣ２Ｈ５、ｎ−プロピルチオメチル、ＣＨ２−ＳＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブチルチオメチル、（１−メチルプロピルチオ）メチル、（２−メチルプロピルチオ）メチル、ＣＨ２−ＳＣ（ＣＨ３）２、２−（メチルチオ）エチル、２−（エチルチオ）エチル、２−（ｎ−プロピルチオ）エチル、２−（１−メチルエチルチオ）エチル、２−（ｎ−ブチルチオ）エチル、２−（１−メチルプロピルチオ）エチル、２−（２−メチルプロピルチオ）エチル、２−（１，１−ジメチルエチルチオ）エチル、２−（メチルチオ）プロピル、２−（エチルチオ）プロピル、２−（ｎ−プロピルチオ）プロピル、２−（１−メチルエチルチオ）プロピル、２−（ｎ−ブチルチオ）プロピル、２−（１−メチルプロピルチオ）プロピル、２−（２−メチルプロピルチオ）プロピル、２−（１，１−ジメチルエチルチオ）プロピル、３−（メチルチオ）プロピル、３−（エチルチオ）プロピル、３−（ｎ−プロピルチオ）プロピル、３−（１−メチルエチルチオ）プロピル、３−（ｎ−ブチルチオ）プロピル、３−（１−メチルプロピルチオ）プロピル、３−（２−メチルプロピルチオ）プロピル、３−（１，１−ジメチルエチルチオ）プロピル、２−（メチルチオ）ブチル、２−（エチルチオ）ブチル、２−（ｎ−プロピルチオ）ブチル、２−（１−メチルエチルチオ）ブチル、２−（ｎ−ブチルチオ）ブチル、２−（１−メチルプロピルチオ）ブチル、２−（２−メチルプロピルチオ）ブチル、２−（１，１−ジメチルエチルチオ）ブチル、３−（メチルチオ）ブチル、３−（エチルチオ）ブチル、３−（ｎ−プロピルチオ）ブチル、３−（１−メチルエチルチオ）ブチル、３−（ｎ−ブチルチオ）ブチル、３−（１−メチルプロピルチオ）ブチル、３−（２−メチルプロピルチオ）ブチル、３−（１，１−ジメチルエチルチオ）ブチル、４−（メチルチオ）ブチル、４−（エチルチオ）ブチル、４−（ｎ−プロピルチオ）ブチル、４−（１−メチルエチルチオ）ブチル、４−（ｎ−ブチルチオ）ブチル、４−（１−メチルプロピルチオ）ブチル、４−（２−メチルプロピルチオ）ブチルまたは４−（１，１−ジメチルエチルチオ）ブチル、好ましくは、ＣＨ２−ＳＣＨ３、ＣＨ２−ＳＣ２Ｈ５、２−メチルチオエチルまたは２−エチルチオエチル；
【００１６】
−　（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニル：ＣＯ−ＣＨ３、ＣＯ−Ｃ２Ｈ５、ＣＯ−ＣＨ２−Ｃ２Ｈ５、ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブチルカルボニル、ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５、ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２またはＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）３、好ましくは、ＣＯ−ＣＨ３またはＣＯ−Ｃ２Ｈ５；
−　（Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル）カルボニル：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的に、または完全に置換されている上記（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニル基、すなわち、例えば、ＣＯ−ＣＨ２Ｆ、ＣＯ−ＣＨＦ２、ＣＯ−ＣＦ３、ＣＯ−ＣＨ２Ｃｌ、ＣＯ−ＣＨ（Ｃｌ）２、ＣＯ−Ｃ（Ｃｌ）３、クロロフルオロメチルカルボニル、ジクロロフルオロメチルカルボニル、クロロジフルオロメチルカルボニル、２−フルオロエチルカルボニル、２−クロロエチルカルボニル、２−ブロモエチルカルボニル、２−ヨードエチルカルボニル、２、２−ジフルオロエチルカルボニル、２，２，２−トリフルオロエチルカルボニル、２−クロロ−２−フルオロエチルカルボニル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチルカルボニル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルカルボニル、２，２，２−トリクロロエチルカルボニル、ＣＯ−Ｃ２Ｆ５、２−フルオロプロピルカルボニル、３−フルオロプロピルカルボニル、２，２−ジフルオロプロピルカルボニル、２，３−ジフルオロプロピルカルボニル、２−クロロプロピルカルボニル、３−クロロプロピルカルボニル、２，３−ジクロロプロピルカルボニル、２−ブロモプロピルカルボニル、３−ブロモプロピルカルボニル、３，３，３−トリフルオロプロピルカルボニル、３，３，３−トリクロロプロピルカルボニル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルカルボニル、ＣＯ−ＣＦ２−Ｃ２Ｆ５、１−（ＣＨ２Ｆ）−２−フルオロエチルカルボニル、１−（ＣＨ２Ｃｌ）−２−クロロエチルカルボニル、１−（ＣＨ２Ｂｒ）−２−ブロモエチルカルボニル、４−フルオロブチルカルボニル、４−クロロブチルカルボニル、４−ブロモブチルカルボニルまたはノナフルオロブチルカルボニル、好ましくは、ＣＯ−ＣＦ３、ＣＯ−ＣＨ２Ｃｌ、または２，２，２−トリフルオロエチルカルボニル；
【００１７】
−　（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニルオキシ：Ｏ−ＣＯ−ＣＨ３、Ｏ−ＣＯ−Ｃ２Ｈ５、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−Ｃ２Ｈ５、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）２、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ２Ｈ５、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２またはＯ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）３、好ましくは、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ３またはＯ−ＣＯ−Ｃ２Ｈ５；
−　（Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル）カルボニルオキシ：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的に、または完全に置換されている上記（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニル基、すなわち、例えば、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２Ｆ、Ｏ−ＣＯ−ＣＨＦ２、Ｏ−ＣＯ−ＣＦ３、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２Ｃｌ、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ（Ｃｌ）２、Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｃｌ）３、クロロフルオロメチルカルボニルオキシ、ジクロロフルオロメチルカルボニルオキシ、クロロジフルオロメチルカルボニルオキシ、２−フルオロエチルカルボニルオキシ、２−クロロエチルカルボニルオキシ、２−ブロモエチルカルボニルオキシ、２−ヨードエチルカルボニルオキシ、２，２−ジフルオロエチルカルボニルオキシ、２，２，２−トリフルオロエチルカルボニルオキシ、２−クロロ−２−フルオロエチルカルボニルオキシ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチルカルボニルオキシ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルカルボニルオキシ、２，２，２−トリクロロエチルカルボニルオキシ、Ｏ−ＣＯ−Ｃ２Ｆ５、２−フルオロプロピルカルボニルオキシ、３−フルオロプロピルカルボニルオキシ、２，２−ジフルオロプロピルカルボニルオキシ、２，３−ジフルオロプロピルカルボニルオキシ、２−クロロプロピルカルボニルオキシ、３−クロロプロピルカルボニルオキシ、２，３−ジクロロプロピルカルボニルオキシ、２−ブロモプロピルカルボニルオキシ、３−ブロモプロピルカルボニルオキシ、３，３，３−トリフルオロプロピルカルボニルオキシ、３，３，３−トリクロロプロピルカルボニルオキシ、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルカルボニルオキシ、ヘプタフルオロプロピルカルボニルオキシ、１−（ＣＨ２Ｆ）−２−フルオロエチルカルボニルオキシ、１−（ＣＨ２Ｃｌ）−２−クロロエチルカルボニルオキシ、１−（ＣＨ２Ｂｒ）−２−ブロモエチルカルボニルオキシ、４−フルオロブチルカルボニルオキシ、４−クロロブチルカルボニルオキシ、４−ブロモブチルカルボニルオキシまたはノナフルオロブチルカルボニルオキシ、好ましくは、Ｏ−ＣＯ−ＣＦ３、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２Ｃｌまたは２，２，２−トリフルオロエチルカルボニルオキシ；
【００１８】
−　（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル：ＣＯ−ＯＣＨ３、ＣＯ−ＯＣ２Ｈ５、ｎ−プロポキシカルボニル、ＣＯ−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブトキシカルボニル、ＣＯ−ＯＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５、ＣＯ−ＯＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２ ｏｒ ＣＯ−ＯＣ（ＣＨ３）３、好ましくは、ＣＯ−ＯＣＨ３またはＣＯ−ＯＣ２Ｈ５；
−　（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル：上記（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニルで置換されているＣ１−Ｃ４−アルキル、すなわち、例えば、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、ｎ−プロポキシカルボニルメチル、（１−メチルエトキシカルボニル）メチル、ｎ−ブトキシカルボニルメチル、（１−メチルプロポキシカルボニル）メチル、（２−メチルプロポキシカルボニル）メチル、（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）メチル、１−（メトキシカルボニル）エチル、１−（エトキシカルボニル）エチル、１−（ｎ−プロポキシカルボニル）エチル、１−（１−メチルエトキシカルボニル）エチル、１−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−プロポキシカルボニル）エチル、２−（１−メチルエトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）エチル、２−（２−メチルプロポキシカルボニル）エチル、２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）エチル、１−（メトキシカルボニル）−１−メチルエチル、１−（エトキシカルボニル）−１−メチルエチル、１−（ｎ−プロポキシカルボニル）−１−メチルエチル、１−（１−メチルエトキシカルボニル）−１−メチルエチル、１−（ｎ−ブトキシカルボニル）−１−メチルエチル、２−（メトキシカルボニル）プロピル、２−（エトキシカルボニル）プロピル、２−（ｎ−プロポキシカルボニル）プロピル、２−（１−メチルエトキシカルボニル）プロピル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）プロピル、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）プロピル、２−（２−メチルプロポキシカルボニル）プロピル、２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）プロピル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、３−（ｎ−プロポキシカルボニル）プロピル、３−（１−メチルエトキシカルボニル）プロピル、３−（ｎ−ブトキシカルボニル）プロピル、３−（１−メチルプロポキシカルボニル）プロピル、３−（２−メチルプロポキシカルボニル）プロピル、３−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）プロピル、２−（メトキシカルボニル）−ブチル、２−（エトキシカルボニル）ブチル、２−（ｎ−プロポキシカルボニル）ブチル、２−（１−メチルエトキシカルボニル）ブチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブチル、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）ブチル、２−（２−メチルプロポキシカルボニル）ブチル、２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）ブチル、３−（メトキシカルボニル）ブチル、３−（エトキシカルボニル）ブチル、３−（ｎ−プロポキシカルボニル）ブチル、３−（１−メチルエトキシカルボニル）ブチル、３−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブチル、３−（１−メチルプロポキシカルボニル）ブチル、３−（２−メチルプロポキシカルボニル）ブチル、３−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）ブチル、４−（メトキシカルボニル）ブチル、４−（エトキシカルボニル）ブチル、４−（ｎ−プロポキシカルボニル）ブチル、４−（１−メチルエトキシカルボニル）ブチル、４−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブチル、４−（１−メチルプロポキシカルボニル）ブチル、４−（２−メチルプロポキシカルボニル）ブチルまたは４−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）ブチル、好ましくは、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、１−（メトキシカルボニル）エチルまたは１−（エトキシカルボニル）エチル；
【００１９】
−　（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ：上記（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニルで置換されているＣ１−Ｃ４−アルコキシ、すなわち、例えば、メトキシカルボニルメトキシ、エトキシカルボニルメトキシ、ｎ−プロポキシカルボニルメトキシ、（１−メチルエトキシカルボニル）メトキシ、ｎ−ブトキシカルボニルメトキシ、（１−メチルプロポキシカルボニル）メトキシ、（２−メチルプロポキシカルボニル）メトキシ、（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）メトキシ、１−（メトキシカルボニル）エトキシ、１−（エトキシカルボニル）エトキシ、１−（ｎ−プロポキシカルボニル）エトキシ、１−（１−メチルエトキシカルボニル）エトキシ、１−（ｎ−ブトキシカルボニル）エトキシ、２−（メトキシカルボニル）エトキシ、２−（エトキシカルボニル）エトキシ、２−（ｎ−プロポキシカルボニル）エトキシ、２−（１−メチルエトキシカルボニル）エトキシ、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エトキシ、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）エトキシ、２−（２−メチルプロポキシカルボニル）エトキシ、２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）エトキシ、１−（メトキシカルボニル）−１−メチルエトキシ、１−（エトキシカルボニル）−１−メチルエトキシ、１−（ｎ−プロポキシカルボニル）−１−メチルエトキシ、１−（１−メチルエトキシカルボニル）−１−メチルエトキシ、１−（ｎ−ブトキシカルボニル）−１−メチルエトキシ、２−（メトキシカルボニル）プロポキシ、２−（エトキシカルボニル）プロポキシ、２−（ｎ−プロポキシカルボニル）プロポキシ、２−（１−メチルエトキシカルボニル）プロポキシ、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）プロポキシ、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）プロポキシ、２−（２−メチルプロポキシカルボニル）プロポキシ、２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）プロポキシ、３−（メトキシカルボニル）プロポキシ、３−（エトキシカルボニル）プロポキシ、３−（ｎ−プロポキシカルボニル）プロポキシ、３−（１−メチルエトキシカルボニル）プロポキシ、３−（ｎ−ブトキシカルボニル）プロポキシ、３−（１−メチルプロポキシカルボニル）プロポキシ、３−（２−メチルプロポキシカルボニル）プロポキシ、３−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）プロポキシ、２−（メトキシカルボニル）ブトキシ、２−（エトキシカルボニル）ブトキシ、２−（ｎ−プロポキシカルボニル）ブトキシ、２−（１−メチルエトキシカルボニル）ブトキシ、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブトキシ、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）ブトキシ、２−（２−メチルプロポキシカルボニル）ブトキシ、２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）ブトキシ、３−（メトキシカルボニル）ブトキシ、３−（エトキシカルボニル）ブトキシ、３−（ｎ−プロポキシカルボニル）ブトキシ、３−（１−メチルエトキシカルボニル）ブトキシ、３−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブトキシ、３−（１−メチルプロポキシカルボニル）ブトキシ、３−（２−メチルプロポキシカルボニル）ブトキシ、３−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）ブトキシ、４−（メトキシカルボニル）ブトキシ、４−（エトキシカルボニル）ブトキシ、４−（ｎ−プロポキシカルボニル）ブトキシ、４−（１−メチルエトキシカルボニル）ブトキシ、４−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブトキシ、４−（１−メチルプロポキシカルボニル）ブトキシ、４−（２−メチルプロポキシカルボニル）ブチルまたは４−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）ブトキシ、好ましくは、メトキシカルボニルメトキシ、エトキシカルボニルメトキシ、１−（メトキシカルボニル）エトキシまたは１−（エトキシカルボニル）エトキシ；
【００２０】
−　（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ：上記（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニルで置換されているＣ１−Ｃ４−アルキルチオ、すなわち、例えば、メトキシカルボニルメチルチオ、エトキシカルボニルメチルチオ、ｎ−プロポキシカルボニルメチルチオ、（１−メチルエトキシカルボニル）メチルチオ、ｎ−ブトキシカルボニルメチルチオ、（１−メチルプロポキシカルボニル）メチルチオ、（２−メチルプロポキシカルボニル）メチルチオ、（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）メチルチオ、１−（メトキシカルボニル）エチルチオ、１−（エトキシカルボニル）エチルチオ、１−（ｎ−プロポキシカルボニル）エチルチオ、１−（１−メチルエトキシカルボニル）エチルチオ、１−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチルチオ、２−（メトキシカルボニル）エチルチオ、２−（エトキシカルボニル）エチルチオ、２−（ｎ−プロポキシカルボニル）エチルチオ、２−（１−メチルエトキシカルボニル）エチルチオ、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチルチオ、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）エチルチオ、２−（２−メチルプロポキシカルボニル）エチルチオ、２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）エチルチオ、２−（メトキシカルボニル）プロピルチオ、２−（エトキシカルボニル）プロピルチオ、２−（ｎ−プロポキシカルボニル）プロピルチオ、２−（１−メチルエトキシカルボニル）プロピルチオ、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）プロピルチオ、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）プロピルチオ、２−（２−メチルプロポキシカルボニル）プロピルチオ、２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）プロピルチオ、３−（メトキシカルボニル）プロピルチオ、３−（エトキシカルボニル）プロピルチオ、３−（ｎ−プロポキシカルボニル）プロピルチオ、３−（１−メチルエトキシカルボニル）プロピルチオ、３−（ｎ−ブトキシカルボニル）プロピルチオ、３−（１−メチルプロポキシカルボニル）プロピルチオ、３−（２−メチルプロポキシカルボニル）プロピルチオ、３−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）プロピルチオ、２−（メトキシカルボニル）ブチルチオ、２−（エトキシカルボニル）ブチルチオ、２−（ｎ−プロポキシカルボニル）ブチルチオ、２−（１−メチルエトキシカルボニル）ブチルチオ、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブチルチオ、２−（１−メチルプロポキシカルボニル）ブチルチオ、２−（２−メチルプロポキシカルボニル）ブチルチオ、２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）ブチルチオ、３−（メトキシカルボニル）ブチルチオ、３−（エトキシカルボニル）ブチルチオ、３−（ｎ−プロポキシカルボニル）ブチルチオ、３−（１−メチルエトキシカルボニル）ブチルチオ、３−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブチルチオ、３−（１−メチルプロポキシカルボニル）ブチルチオ、３−（２−メチルプロポキシカルボニル）ブチルチオ、３−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）ブチルチオ、４−（メトキシカルボニル）ブチルチオ、４−（エトキシカルボニル）ブチルチオ、４−（ｎ−プロポキシカルボニル）ブチルチオ、４−（１−メチルエトキシカルボニル）ブチルチオ、４−（ｎ−ブトキシカルボニル）ブチルチオ、４−（１−メチルプロポキシカルボニル）ブチルチオ、４−（２−メチルプロポキシカルボニル）ブチルまたは４−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル）ブチルチオ、好ましくは、メトキシカルボニルメチルチオ、エトキシカルボニルメチルチオ、１−（メトキシカルボニル）エチルチオまたは１−（エトキシカルボニル）エチルチオ；
【００２１】
−　Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル： ＳＯ−ＣＨ３、ＳＯ−Ｃ２Ｈ５、ＳＯ−ＣＨ２−Ｃ２Ｈ５、ＳＯ−ＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブチルスルフィニル、ＳＯ−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５、ＳＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２またはＳＯ−Ｃ（ＣＨ３）３、好ましくは、ＳＯ−ＣＨ３またはＳＯ−Ｃ２Ｈ５；
−　Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルフィニル：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的に、または完全に置換されている上記Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル基、すなわち、例えば、ＳＯ−ＣＨ２Ｆ、ＳＯ−ＣＨＦ２、ＳＯ−ＣＦ３、ＳＯ−ＣＨ２Ｃｌ、ＳＯ−ＣＨ（Ｃｌ）２、ＳＯ−Ｃ（Ｃｌ）３、クロロフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフルオロメチルスルフィニル、クロロジフルオロメチルスルフィニル、２−フルオロエチルスルフィニル、２−クロロエチルスルフィニル、２−ブロモエチルスルフィニル、２−ヨードエチルスルフィニル、２，２−ジフルオロエチルスルフィニル、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル、２−クロロ−２−フルオロエチルスルフィニル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチルスルフィニル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルスルフィニル、２，２，２−トリクロロエチルスルフィニル、ＳＯ−Ｃ２Ｆ５、２−フルオロプロピルスルフィニル、３−フルオロプロピルスルフィニル、２，２−ジフルオロプロピルスルフィニル、２，３−ジフルオロプロピルスルフィニル、２−クロロプロピルスルフィニル、３−クロロプロピルスルフィニル、２，３−ジクロロプロピルスルフィニル、２−ブロモプロピルスルフィニル、３−ブロモプロピルスルフィニル、３，３，３−トリフルオロプロピルスルフィニル、３，３，３−トリクロロプロピルスルフィニル、ＳＯ−ＣＨ２−Ｃ２Ｆ５、ＳＯ−ＣＦ２−Ｃ２Ｆ５、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエチルスルフィニル、１−（クロロメチル）−２−クロロエチルスルフィニル、１−（ブロモメチル）−２−ブロモエチルスルフィニル、４−フルオロブチルスルフィニル、４−クロロブチルスルフィニル、４−ブロモブチルスルフィニルまたはノナフルオロブチルスルフィニル、好ましくは、ＳＯ−ＣＦ３、ＳＯ−ＣＨ２Ｃｌまたは２，２、２−トリフルオロエチルスルフィニル；
【００２２】
−　Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル：ＳＯ２−ＣＨ３、ＳＯ２−Ｃ２Ｈ５、ＳＯ２−ＣＨ２−Ｃ２Ｈ５、ＳＯ２−ＣＨ（ＣＨ３）２、ｎ−ブチルスルホニル、ＳＯ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ５、ＳＯ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２またはＳＯ２−Ｃ（ＣＨ３）３、好ましくは、ＳＯ２−ＣＨ３またはＳＯ２−Ｃ２Ｈ５；
−　Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル：フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的に、または完全に置換されている上記Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル基、すなわち、例えば、ＳＯ２−ＣＨ２Ｆ、ＳＯ２−ＣＨＦ２、ＳＯ２−ＣＦ３、ＳＯ２−ＣＨ２Ｃｌ、ＳＯ２−ＣＨ（Ｃｌ）２、ＳＯ２−Ｃ（Ｃｌ）３、クロロフルオロメチルスルホニル、ジクロロフルオロメチルスルホニル、クロロジフルオロメチルスルホニル、２−フルオロエチルスルホニル、２−クロロエチルスルホニル、２−ブロモエチルスルホニル、２−ヨードエチルスルホニル、２，２−ジフルオロエチルスルホニル、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル、２−クロロ−２−フルオロエチルスルホニル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチルスルホニル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルスルホニル、２，２，２−トリクロロエチルスルホニル、ＳＯ２−Ｃ２Ｈ５、２−フルオロプロピルスルホニル、３−フルオロプロピルスルホニル、２，２−ジフルオロプロピルスルホニル、２，３−ジフルオロプロピルスルホニル、２−クロロプロピルスルホニル、３−クロロプロピルスルホニル、２，３−ジクロロプロピルスルホニル、２−ブロモプロピルスルホニル、３−ブロモプロピルスルホニル、３，３，３−トリフルオロプロピルスルホニル、３，３，３−トリクロロプロピルスルホニル、ＳＯ２−ＣＨ２−Ｃ２Ｆ５、ＳＯ２−ＣＦ２−Ｃ２Ｆ５、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエチルスルホニル、１−（クロロメチル）−２−クロロエチルスルホニル、１−（ブロモメチル）−２−ブロモエチルスルホニル、４−フルオロブチルスルホニル、４−クロロブチルスルホニル、４−ブロモブチルスルホニルまたはノナフルオロブチルスルホニル、好ましくは、ＳＯ２−ＣＦ３、ＳＯ２−ＣＨ２Ｃｌまたは２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル；
−　ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノ：Ｎ（ＣＨ３）２、Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ［Ｃ（ＣＨ３）３］２、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−（１−メチルプロピル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−（２−メチルプロピル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）アミノ、Ｎ−（１−メチルプロピル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノまたはＮ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、好ましくは、Ｎ（ＣＨ３）２またはＮ（Ｃ２Ｈ５）；
【００２３】
−　ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル：例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−（１−メチルプロピル）−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−（２−メチルプロピル）−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル、Ｎ−（１−メチルプロピル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノカルボニル、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノカルボニルまたはＮ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノカルボニル；
−　ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル：ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルで置換されているＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルメチル、１−もしくは２−ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルエチル、１−、２−もしくは３−ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルプロピル；
−　ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ：ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルで置換されているＣ１−Ｃ４−アルコキシ、例えば、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルメトキシ、１−もしくは２−ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルエトキシ、１−、２−もしくは３−ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルプロポキシ；
−　ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ：ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルで置換されているＣ１−Ｃ４−アルキルチオ、例えば、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルメチルチオ、１−もしくは２−ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルエチルチオ、１−、２−もしくは３−ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニルプロピルチオ；
【００２４】
−　Ｃ２−Ｃ６−アルケニル：ビニル、プロパ−１−エン−１−イル、アリル、１−メチルエテニル、１−ブテン−１−イル、１−ブテン−２−イル、１−ブテン−３−イル、２−ブテン−１−イル、１−メチルプロパ−１−エン−１−イル、２−メチルプロパ−１−エン−１−イル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ｎ−ペンテン−１−イル、ｎ−ペンテン−２−イル、ｎ−ペンテン−３−イル、ｎ−ペンテン−４−イル、１−メチルブタ−１−エン−１−イル、２−メチルブタ−１−エン−１−イル、３−メチルブタ−１−エン−１−イル、１−メチルブタ−２−エン−１−イル、２−メチルブタ−２−エン−１−イル、３−メチルブタ−２−エン−１−イル、１−メチルブタ−３−エン−１−イル、２−メチルブタ−３−エン−１−イル、３−メチルブタ−３−エン−１−イル、１，１−ジメチルプロパ−２−エン−１−イル、１，２−ジメチルプロパ−１−エン−１−イル、１，２−ジメチルプロパ−２−エン−１−イル、１−エチルプロパ−１−エン−２−イル、１−エチルプロパ−２−エン−１−イル、ｎ−へキサ−１−エン−１−イル、ｎ−へキサ−２−エン−１−イル、ｎ−へキサ−３−エン−１−イル、ｎ−へキサ−４−エン−１−イル、ｎ−へキサ−５−エン−１−イル、１−メチルペンタ−１−エン−１−イル、２−メチルペンタ−１−エン−１−イル、３−メチルペンタ−１−エン−１−イル、４−メチルペンタ−１−エン−１−イル、１−メチルペンタ−２−エン−１−イル、２−メチルペンタ−２−エン−１−イル、３−メチルペンタ−２−エン−１−イル、４−メチルペンタ−２−エン−１−イル、１−メチルペンタ−３−エン−１−イル、２−メチルペンタ−３−エン−１−イル、３−メチルペンタ−３−エン−１−イル、４−メチルペンタ−３−エン−１−イル、１−メチルペンタ−４−エン−１−イル、２−メチルペンタ−４−エン−１−イル、３−メチルペンタ−４−エン−１−イル、４−メチルペンタ−４−エン−１−イル、１，１−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、１．１−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、１，２−ジメチルブタ−１−エン−１−イル、１．２−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、１，２−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、１．３−ジメチルブタ−１−エン−１−イル、１，３−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、１，３−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、２，２−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、２，３−ジメチルブタ−１−エン−１−イル、２，３−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、２，３−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、３，３−ジメチルブタ−１−エン−１−イル、３，３−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、１−エチルブタ−１−エン−１−イル、１−エチルブタ−２−エン−１−イル、１−エチルブタ−３−エン−１−イル、２−エチルブタ−１−エン−１−イル、２−エチルブタ−２−エン−１−イル、２−エチルブタ−３−エン−１−イル、１，１，２−トリメチルプロパ−２−エン−１−イル、１−エチル−１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、１−エチル−２−メチルプロパ−１−エン−１−イルまたは１−エチル−２−メチルプロパ−２−エン−１−イル；
【００２５】
−　Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル：フッ素、塩素、および／または臭素で部分的に、または完全に置換されている上記Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、すなわち、例えば、２−クロロビニル、２−クロロアリル、３−クロロアリル、２，３−ジクロロアリル、３，３−ジクロロアリル、２，３，３−トリクロロアリル、２，３−ジクロロブタ−２−エニル、２−ブロモアリル、３−ブロモアリル、２，３−ジブロモアリル、３，３−ジブロモアリル、２，３，３−トリブロモアリルおよび２，３−ジブロモブタ−２−エニル、好ましくは、Ｃ３−もしくはＣ４−ハロアルケニル；
−　Ｃ２−Ｃ６−アルキニル：エチニルおよびＣ３−Ｃ６−アルキニル、例えば、プロパ−１−イン−１−イル、プロパ−２−イン−１−イル、ｎ−ブタ−１−イン−１−イル、ｎ−ブタ−１−イン−３−イル、ｎ−ブタ−１−イン−４−イル、ｎ−ブタ−２−イン−１−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−１−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−３−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−４−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−５−イル、ｎ−ペンタ−２−イン−１−イル、ｎ−ペンタ−２−イン−４−イル、ｎ−ペンタ−２−イン−５−イル、３−メチルブタ−１−イン−３−イル、３−メチルブタ−１−イン−４−イル、ｎ−へキサ−１−イン−１−イル、ｎ−へキサ−１−イン−３−イル、ｎ−へキサ−１−イン−４−イル、ｎ−へキサ−１−イン−５−イル、ｎ−へキサ−１−イン−６−イル、ｎ−へキサ−２−イン−１−イル、ｎ−へキサ−２−イン−４−イル、ｎ−へキサ−２−イン−５−イル、ｎ−へキサ−２−イン−６−イル、ｎ−へキサ−３−イン−１−イル、ｎ−へキサ−３−イン−２−イル、３−メチルペンタ−１−イン−１−イル、３−メチルペンタ−１−イン−３−イル、３−メチルペンタ−１−イン−４−イル、３−メチルペンタ−１−イン−５−イル、４−メチルペンタ−１−イン−１−イル、４−メチルペンタ−２−イン−４−イルまたは４−メチルペンタ−２−イン−５−イル、好ましくは、プロパ−２−イン−１−イル；
−　Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル：フッ素、塩素および／または臭素で部分的に、または完全に置換されている上記Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、すなわち、例えば、１，１−ジフルオロプロパ−２−イン−１−イル、１，１−ジフルオロブタ−２−イン−１−イル、４−フルオロブタ−２−イン−１−イル、４−クロロブタ−２−イン−１−イル、５−フルオロペンタ−３−イン−１−イルまたは６−フルオロへキサ−４−イン−１−イル、好ましくは、Ｃ３−もしくはＣ４−ハロアルキニル；
【００２６】
−　Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル：シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチル；
−　カルボニルまたはチオカルボニル環員を含むＣ３−Ｃ８−シクロアルキル、例えば、シクロブタノン−２−イル、シクロブタノン−３−イル、シクロペンタノン−２−イル、シクロペンタノン−３−イル、シクロヘキサノン−２−イル、シクロヘキサノン−４−イル、シクロヘプタノン−２−イル、シクロオクタノン−２−イル、シクロブタンチオン−２−イル、シクロブタンチオン−３−イル、シクロペンタンチオン−２−イル、シクロペンタンチオン−３−イル、シクロヘキサンチオン−２−イル、シクロヘキサンチオン−４−イル、シクロヘプタンチオン−２−イルまたはシクロオクタンチオン−２−イル、好ましくは、シクロペンタノン−２−イルまたはシクロヘキサノン−２−イル；
【００２７】
−　Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル：シクロプロピルメチル、１−シクロプロピルエチル、２−シクロプロピルエチル、１−シクロプロピルプロパ−１−イル、２−シクロプロピルプロパ−１−イル、３−シクロプロピルプロパ−１−イル、１−シクロプロピルブタ−１−イル、２−シクロプロピルブタ−１−イル、３−シクロプロピルブタ−１−イル、４−シクロプロピルブタ−１−イル、１−シクロプロピルブタ−２−イル、２−シクロプロピルブタ−２−イル、３−シクロプロピルブタ−２−イル、４−シクロプロピルブタ−２−イル、１−（シクロプロピルメチル）エタ−１−イル、１−（シクロプロピルメチル）−１−（メチル）エタ−１−イル、１−（シクロプロピルメチル）プロパ−１−イル、シクロブチルメチル、１−シクロブチルエチル、２−シクロブチルエチル、１−シクロブチルプロパ−１−イル、２−シクロブチルプロパ−１−イル、３−シクロブチルプロパ−１−イル、１−シクロブチルブタ−１−イル、２−シクロブチルブタ−１−イル、３−シクロブチルブタ−１−イル、４−シクロブチルブタ−１−イル、１−シクロブチルブタ−２−イル、２−シクロブチルブタ−２−イル、３−シクロブチルブタ−２−イル、４−シクロブチルブタ−２−イル、１−（シクロブチルメチル）エタ−１−イル、１−（シクロブチルメチル）−１−（メチル）エタ−１−イル、１−（シクロブチルメチル）プロパ−１−イル、シクロペンチルメチル、１−シクロペンチルエチル、２−シクロペンチルエチル、１−シクロペンチルプロパ−１−イル、２−シクロペンチルプロパ−１−イル、３−シクロペンチルプロパ−１−イル、１−シクロペンチルブタ−１−イル、２−シクロペンチルブタ−１−イル、３−シクロペンチルブタ−１−イル、４−シクロペンチルブタ−１−イル、１−シクロペンチルブタ−２−イル、２−シクロペンチルブタ−２−イル、３−シクロペンチルブタ−２−イル、４−シクロペンチルブタ−２−イル、１−（シクロペンチルメチル）エタ−１−イル、１−（シクロペンチルメチル）−１−（メチル）エタ−１−イル、１−（シクロペンチルメチル）プロパ−１−イル、シクロヘキシルメチル、１−シクロヘキシルエチル、２−シクロヘキシルエチル、１−シクロヘキシルプロパ−１−イル、２−シクロヘキシルプロパ−１−イル、３−シクロヘキシルプロパ−１−イル、１−シクロヘキシルブタ−１−イル、２−シクロヘキシルブタ−１−イル、３−シクロヘキシルブタ−１−イル、４−シクロヘキシルブタ−１−イル、１−シクロヘキシルブタ−２−イル、２−シクロヘキシルブタ−２−イル、３−シクロヘキシルブタ−２−イル、４−シクロヘキシルブタ−２−イル、１−（シクロヘキシルメチル）エタ−１−イル、１−（シクロヘキシルメチル）−１−（メチル）エタ−１−イル、１−（シクロヘキシルメチル）プロパ−１−イル、シクロヘプチルメチル、１−シクロヘプチルエチル、２−シクロヘプチルエチル、１−シクロヘプチルプロパ−１−イル、２−シクロヘプチルプロパ−１−イル、３−シクロヘプチルプロパ−１−イル、１−シクロヘプチルブタ−１−イル、２−シクロヘプチルブタ−１−イル、３−シクロヘプチルブタ−１−イル、４−シクロヘプチルブタ−１−イル、１−シクロヘプチルブタ−２−イル、２−シクロヘプチルブタ−２−イル、３−シクロヘプチルブタ−２−イル、４−シクロヘプチルブタ−２−イル、１−（シクロヘプチルメチル）エタ−１−イル、１−（シクロヘプチルメチル）−１−（メチル）エタ−１−イル、１−（シクロヘプチルメチル）プロパ−１−イル、シクロオクチルメチル、１−シクロオクチルエチル、２−シクロオクチルエチル、１−シクロオクチルプロパ−１−イル、２−シクロオクチルプロパ−１−イル、３−シクロオクチルプロパ−１−イル、１−シクロオクチルブタ−１−イル、２−シクロオクチルブタ−１−イル、３−シクロオクチルブタ−１−イル、４−シクロオクチルブタ−１−イル、１−シクロオクチルブタ−２−イル、２−シクロオクチルブタ−２−イル、３−シクロオクチルブタ−２−イル、４−シクロオクチルブタ−２−イル、１−（シクロオクチルメチル）エタ−１−イル、１−（シクロオクチルメチル）−１−（メチル）エタ−１−イルまたは１−（シクロオクチルメチル）プロパ−１−イル、好ましくは、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルまたはシクロヘキシルメチル；
【００２８】
−　カルボニルまたはチオカルボニル環員を含むＣ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、例えば、シクロブタノン−２−イルメチル、シクロブタノン−３−イルメチル、シクロペンタノン−２−イルメチル、シクロペンタノン−３−イルメチル、シクロヘキサノン−２−イルメチル、シクロヘキサノン−４−イルメチル、シクロヘプタノン−２−イルメチル、シクロオクタノン−２−イルメチル、シクロブタンチオン−２−イルメチル、シクロブタンチオン−３−イルメチル、シクロペンタンチオン−２−イルメチル、シクロペンタンチオン−３−イルメチル、シクロヘキサンチオン−２−イルメチル、シクロヘキサンチオン−４−イルメチル、シクロヘプタンチオン−２−イルメチル、シクロオクタンチオン−２−イルメチル、１−（シクロブタノン−２−イル）エチル、１−（シクロブタノン−３−イル）エチル、１−（シクロペンタノン−２−イル）エチル、１−（シクロペンタノン−３−イル）エチル、１−（シクロヘキサノン−２−イル）エチル、１−（シクロヘキサノン−４−イル）エチル、１−（シクロヘプタノン−２−イル）エチル、１−（シクロオクタノン−２−イル）エチル、１−（シクロブタンチオン−２−イル）エチル、１−（シクロブタンチオン−３−イル）エチル、１−（シクロペンタンチオン−２−イル）エチル、１−（シクロペンタンチオン−３−イル）エチル、１−（シクロヘキサンチオン−２−イル）エチル、１−（シクロヘキサンチオン−４−イル）エチル、１−（シクロヘプタンチオン−２−イル）エチル、１−（シクロオクタンチオン−２−イル）エチル、２−（シクロブタノン−２−イル）エチル、２−（シクロブタノン−３−イル）エチル、２−（シクロペンタノン−２−イル）エチル、２−（シクロペンタノン−３−イル）エチル、２−（シクロヘキサノン−２−イル）エチル、２−（シクロヘキサノン−４−イル）エチル、２−（シクロヘプタノン−２−イル）エチル、２−（シクロオクタノン−２−イル）エチル、２−（シクロブタンチオン−２−イル）エチル、２−（シクロブタンチオン−３−イル）エチル、２−（シクロペンタンチオン−２−イル）エチル、２−（シクロペンタンチオン−３−イル）エチル、２−（シクロヘキサンチオン−２−イル）エチル、２−（シクロヘキサンチオン−４−イル）エチル、２−（シクロヘプタンチオン−２−イル）エチル、２−（シクロオクタンチオン−２−イル）エチル、３−（シクロブタノン−２−イル）プロピル、３−（シクロブタノン−３−イル）プロピル、３−（シクロペンタノン−２−イル）プロピル、３−（シクロペンタノン−３−イル）プロピル、３−（シクロヘキサノン−２−イル）プロピル、３−（シクロヘキサノン−４−イル）プロピル、３−（シクロヘプタノン−２−イル）プロピル、３−（シクロオクタノン−２−イル）プロピル、３−（シクロブタンチオン−２−イル）プロピル、３−（シクロブタンチオン−３−イル）プロピル、３−（シクロペンタンチオン−２−イル）プロピル、３−（シクロペンタンチオン−３−イル）プロピル、３−（シクロヘキサンチオン−２−イル）プロピル、３−（シクロヘキサンチオン−４−イル）プロピル、３−（シクロヘプタンチオン−２−イル）プロピル、３−（シクロオクタンチオン−２−イル）プロピル、４−（シクロブタノン−２−イル）ブチル、４−（シクロブタノン−３−イル）ブチル、４−（シクロペンタノン−２−イル）ブチル、４−（シクロペンタノン−３−イル）ブチル、４−（シクロヘキサノン−２−イル）ブチル、４−（シクロヘキサノン−４−イル）ブチル、４−（シクロヘプタノン−２−イル）ブチル、４−（シクロオクタノン−２−イル）ブチル、４−（シクロブタンチオン−２−イル）ブチル、４−（シクロブタンチオン−３−イル）ブチル、４−（シクロペンタンチオン−２−イル）ブチル、４−（シクロペンタンチオン−３−イル）ブチル、４−（シクロヘキサンチオン−２−イル）ブチル、４−（シクロヘキサンチオン−４−イル）ブチル、４−（シクロヘプタンチオン−２−イル）ブチルまたは４−（シクロオクタンチオン−２−イル）ブチル、好ましくは、シクロペンタノン−２−イルメチル、シクロヘキサノン−２−イルメチル、２−（シクロペンタノン−２−イル）エチルまたは２−（シクロヘキサノン−２−イル）エチル。
【００２９】
３〜７員ヘテロシクリルは、飽和、部分的もしくは完全に不飽和なだけではなく芳香族性の、１、２もしくは３個のヘテロ原子を有する複素環を意味するものと理解され、これらのヘテロ原子は窒素原子、酸素およびイオウ原子から選択される。飽和３〜７員ヘテロシクリルはカルボニルまたはチオカルボニル環員を含むこともできる。
【００３０】
カルボニルまたはチオカルボニル環員を含むことができる飽和複素環の例は以下のものである：
オキシラニル、チイラニル、アジリジン−１−イル、アジリジン−２−イル、ジアジリジン−１−イル、ジアジリジン−３−イル、オキセタン−２−イル、オキセタン−３−イル、チエタン−２−イル、チエタン−３−イル、アゼチジン−１−イル、アゼチジン−２−イル、アゼチジン−３−イル、テトラヒドロフラン−２−イル、テトラヒドロフラン−３−イル、テトラヒドロチオフェン−２−イル、テトラヒドロチオフェン−３−イル、ピロリジン−１−イル、ピロリジン−２−イル、ピロリジン−３−イル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキソラン−４−イル、１，３−オキサチオラン−２−イル、１，３−オキサチオラン−４−イル、１，３−オキサチオラン−５−イル、１，３−オキサゾリジン−２−イル、１，３−オキサゾリジン−３−イル、１，３−オキサゾリジン−４−イル、１，３−オキサゾリジン−５−イル、１，２−オキサゾリジン−２−イル、１，２−オキサゾリジン−３−イル、１，２−オキサゾリジン−４−イル、１．２−オキサゾリジン−５−イル、１，３−ジチオラン−２−イル、１，３−ジチオラン−４−イル、テトラヒドロピラゾル−１−イル、テトラヒドロピラゾル−３−イル、テトラヒドロピラゾル−４−イル、テトラヒドロピラン−２−イル、テトラヒドロピラン−３−イル、テトラヒドロピラン−４−イル、テトラヒドロチオピラン−２−イル、テトラヒドロチオピラン−３−イル、テトラヒドロピラン−４−イル、ピペリジン−１−イル、ピペリジン−２−イル、ピペリジン−３−イル、ピペリジン−４−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、１，３−ジオキサン−４−イル、１．３−ジオキサン−５−イル、１，４−ジオキサン−２−イル、１，３−オキサチアン−２−イル、１．３−オキサチアン−４−イル、１，３−オキサチアン−５−イル、１，３−オキサチアン−６−イル、１．４−オキサチアン−２−イル、１，４−オキサチアン−３−イル、モルホリン−２−イル、モルホリン−３−イル、モルホリン−４−イル、ヘキサヒドロピリダジン−１−イル、ヘキサヒドロピリダジン−３−イル、ヘキサヒドロピリダジン−４−イル、ヘキサヒドロピリミジン−１−イル、ヘキサヒドロピリミジン−２−イル、ヘキサヒドロピリミジン−４−イル、ヘキサヒドロピリミジン−５−イル、ピペラジン−１−イル、ピペラジン−２−イル、ピペラジン−３−イル、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン−１−イル、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン−２−イル、オキセパン−２−イル、オキセパン−３−イル、オキセパン−４−イル、チエパン−２−イル、チエパン−３−イル、チエパン−４−イル、１，３−ジオキセパン−２−イル、１，３−ジオキセパン−４−イル、１，３−ジオキセパン−５−イル、１，３−ジオキセパン−６−イル、１，３−ジチエパン−２−イル、１，３−ジチエパン−４−イル、１．３−ジチエパン−５−イル、１，３−ジチエパン−６−イル、１，４−ジオキセパン−２−イル、１．４−ジオキセパン−７−イル、ヘキサヒドロアゼピン−１−イル、ヘキサヒドロアゼピン−２−イル、ヘキサヒドロアゼピン−３−イル、ヘキサヒドロアゼピン−４−イル、ヘキサヒドロ−１，３−ジアゼピン−１−イル、ヘキサヒドロ−１，３−ジアゼピン−２−イル、ヘキサヒドロ−１，３−ジアゼピン−４−イル、ヘキサヒドロ−１，４−ジアゼピン−１−イルおよびヘキサヒドロ−１，４−ジアゼピン−２−イル。
【００３１】
カルボニルまたはチオカルボニル環員を含むことができる不飽和複素環の例は以下のものである：
ジヒドロフラン−２−イル、１，２−オキサゾリン−３−イル、１，２−オキサゾリン−５−イル、１，３−オキサゾリン−２−イル。
【００３２】
芳香族複素環の例は、５および６員芳香族複素環基、例えば、フリル、例えば、２−フリルおよび３−フリル、チエニル、例えば、２−チエニルおよび３−チエニル、ピロリル、例えば、２−ピロリルおよび３−ピロリル、イソオキサゾリル、例えば、３−イソオキサゾリル、４−イソオキサゾリルおよび５−イソオキサゾリル、イソチアゾリル、例えば、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリルおよび５−イソチアゾリル、ピラゾリル、例えば、３−ピラゾリル、４−ピラゾリルおよび５−ピラゾリル、オキサゾリル、例えば、２−オキサゾリル、４−オキサゾリルおよび５−オキサゾリル、チアゾリル、例えば、２−チアゾリル、４−チアゾリルおよび５−チアゾリル、イミダゾリル、例えば、２−イミダゾリルおよび４−イミダゾリル、オキサジアゾリル、例えば、１，２，４−オキサジアゾル−３−イル、１，２，４−オキサジアゾル−５−イルおよび１，３，４−オキサジアゾル−２−イル、チアジアゾリル、例えば、１，２，４−チアジアゾル−３−イル、１，２，４−チアジアゾル−５−イルおよび１，３，４−チアジアゾル−２−イル、トリアゾリル、例えば、１，２，４−トリアゾル−１−イル、１，２，４−トリアゾル−３−イルおよび１，２，４−トリアゾル−４−イル、ピリジニル、例えば、２−ピリジニル、３−ピリジニルおよび４−ピリジニル、ピリダジニル、例えば、３−ピリダジニルおよび４−ピリダジニル、ピリミジニル、例えば、２−ピリミジニル、４−ピリミジニルおよび５−ピリミジニル、さらに、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イルおよび１，２，４−トリアジン−３−イル、特には、ピリジル、ピリミジル、フラニルおよびチエニル。
【００３３】
縮合環の例は、フェニルに加えて、上記ヘテロ芳香族基、特には、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、フラン、ジヒドロフラン、チオフェン、ジヒドロチオフェン、ピロール、ジヒドロピロール、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキソラン−２−オン、イソオキサゾール、オキサゾール、オキサゾリノン、イソチアゾール、チアゾール、ピラゾル、ピラゾリン、イミダゾール、イミダゾリノン、ジヒドロイミダゾール、１，２，３−トリアゾル、１，１−ジオキソジヒドロイソチアゾール、ジヒドロ−１，４−ジオキシン、ピリドン、ジヒドロ−１，４−オキサジン、ジヒドロ−１，４−オキサジン−２−オン、ジヒドロ−１，４−オキサジン−３−オン、ジヒドロ−１，３−オキサジン、ジヒドロ−１，３−チアジン−２−オン、ジヒドロ−１，４−チアジン、ジヒドロ−１，４−チアジン−２−オン、ジヒドロ−１，４−チアジン−３−オン、ジヒドロ−１，３−チアジンおよびジヒドロ−１，３−チアジン−２−オンであり、これらはそれら自体が１、２または３個の置換基を有することができる。縮合環上の好適な置換基の例は、以下でＲ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８に与えられる意味である。
【００３４】
２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジンＩの除草剤または乾燥剤（ｄｅｓｉｃｃａｎｔｓ）／枯れ葉剤（ｄｅｆｏｌｉａｎｔｓ）としての使用に関しては、Ｒ２がフッ素または塩素である化合物Ｉが好ましい。Ｒ１は好ましくはメチルである。さらに好ましい化合物Ｉは、Ｒ３およびＲ４が、各々の場合において単独で、または組み合わせて、以下の意味を有するものである：
【００３５】
Ｒ３は水素、塩素または、特には、フッ素であり、
Ｒ４はハロゲン、好ましくは塩素、およびシアノである。
Ｒ６が水素であり、かつＸ−Ｒ５がＲ４と共に鎖を形成することがない化合物（以下、化合物ＩＡ）においては、Ｘ、Ｒ４およびＲ５は、互いに独立に、好ましくは一緒に、以下の好ましい意味を有する：
Ｒ４は塩素またはシアノであり、
Ｘは、化学結合、メチレン、エタン−１，２−ジイル、エテン−１，２−ジイルであって、非置換であるか、またはそれにＣ１−Ｃ４−アルキル、特にはメチル、もしくはハロゲン、特には塩素のうちから選択される置換基が結合していてもよく、例えば、１−もしくは２−クロロエタン−１，２−ジイル、１−もしくは２−クロロエテン−１，２−ジイル、１−もしくは２−ブロモエタン−１，２−ジイル、１−もしくは２−ブロモエテン−１，２−ジイル、１−もしくは２−メチルエタン−１，２−ジイル、１−もしくは２−メチルエテン−１，２−ジイル、特には、化学結合、１−もしくは２−クロロエタン−１，２−ジイル、１−もしくは２−クロロエテン−１，２−ジイル、１−もしくは２−ブロモエテン−１，２−ジイル、１−もしくは２−メチルエテン−１，２−ジイルでる。Ｘが置換されたエタン−１，２−ジイル、エテン−１，２−ジイルである場合、それらの置換基は、好ましくは、基Ｒ５に隣接する炭素原子に結合する。；
Ｒ５は、水素、フッ素、ニトロ、クロロスルホニル、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）−ＳＯ２−Ｚ−Ｒ８、−Ｎ（ＳＯ２−Ｙ−Ｒ７）（ＳＯ２−Ｚ−Ｒ８）、−Ｓ−Ｙ−Ｒ７、−ＳＯ２−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、−Ｃ（＝ＮＯＲ９）−Ｙ−Ｒ７、−Ｃ（＝ＮＯＲ９）−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、ＰＯ（Ｏ−Ｙ−Ｒ７）または−ＣＯ−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、特には、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−Ｓ−Ｙ−Ｒ７、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）−ＳＯ２−Ｚ−Ｒ８または−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、特に好ましくは、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７および−Ｏ−Ｙ−Ｒ７である。
【００３６】
Ｒ５の定義において言及されるＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｙ、Ｚは、好ましくは、以下の意味を有する：
Ｙ、Ｚは、互いに独立に、化学結合またはメチレンであり；
Ｒ７、Ｒ８は、互いに独立に、水素、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、−ＣＨ（Ｒ１０）（Ｒ１１）、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、−Ｃ（Ｒ１Ｏ）（Ｒ１１）−Ｎ（Ｒ１２）Ｒｌ３、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−ＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルまたはフェニルであり、このシクロアルキル環およびフェニル環は非置換であるか、または、各々の場合において、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニル、（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）カルボニルオキシおよび（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）カルボニルからなる群より選択される１もしくは２個の置換基が結合することが可能であり；
特には、水素、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、−ＣＨ（Ｒ１０）（Ｒ１１）、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−ＯＲ１２、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１２）Ｒ１３、フェニルまたはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル、特に好ましくは、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−ＯＲ１２、またはＣ３−Ｃ８−シクロアルキルである。
【００３７】
この文脈において、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立に、好ましくは、以下に述べられる意味を有する：
Ｒ１０は水素またはＣ１−Ｃ４−アルキル、特には、メチルまたはエチルであり；
Ｒ１１は水素またはＣ１−Ｃ４−アルキル、特には、メチルまたはエチルであり；
Ｒ１２、Ｒ１３は、互いに独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、またはＣ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、特には、水素またはＣ１−Ｃ６−アルキルであり；
Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、特には、メチルまたはエチルである。
【００３８】
さらなる好ましい態様においては、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立に、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたはＣ１−Ｃ６−アルキルである。
【００３９】
特にＸが単結合であるとき、Ｒ５は、特に好ましくは、Ｃ３−Ｃ４−アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ３−Ｃ４−アルケニルオキシ、ＯＣＨ（Ｒ１９）−ＣＯＯＲ２０、ＣＯ−ＯＲ２１またはＣＯＯ−ＣＨ（Ｒ２２）ＣＯＯＲ２３であり、ここで、
Ｒ１９、Ｒ２２は、互いに独立に、水素またはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２３は、互いに独立に、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ６−アルケニル、Ｃ３−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルである。
【００４０】
Ｘが単結合であり、かつＲ５がＣＯＯ−ＣＨ（Ｒ２２）ＣＯＯＲ２３であって、Ｒ２２およびＲ２３が互いに独立にＣ１−Ｃ４−アルキルである化合物ＩＡは、特に基Ｒ２２が結合する炭素原子がＳ立体配置を有するとき、非常に高い活性を有する。
式ＩにおけるＲ４およびＸＲ５またはＸＲ５およびＲ６は、炭素に加えて、窒素、酸素およびイオウ原子のうちから選択される１、２または３個、好ましくは２個のヘテロ原子を有することができる３または４員鎖を形成することもでき、この鎖は非置換であっても、１、２もしくは３個の置換基が結合していてもよく、かつその員は１もしくは２の非隣接カルボニル、チオカルボニルまたはスルホニル基を含むこともできる。そのような化合物は、以下、化合物ＩＢおよびＩＣと呼ばれる。
【００４１】
例示としては、式ＩにおけるＲ４がＸ−Ｒ５と共に式：−Ｏ−Ｃ（Ｒ１５，Ｒ１６）ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−、−Ｓ−Ｃ（Ｒ１５，Ｒ１６）ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−、−Ｏ−Ｃ（Ｒ１５，Ｒ１６）ｎ−ＣＳ−Ｎ（Ｒ１７）−、−Ｓ−Ｃ（Ｒ１５，Ｒ１６）ｎ−ＣＳ−Ｎ（Ｒ１７）−、−Ｎ＝（Ｒ１８）−Ｏ−または−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１８）−Ｓ−の鎖である化合物ＩＢ（化合物ＩＢ）であり、ここで、変数ｎ、Ｒ１５〜Ｒ１８は以下の意味を有する：
ｎは０または１、特には１であり、
Ｒ１５、Ｒ１６は、互いに独立に、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり；
Ｒ１７は、水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、モノ−およびジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル、モノ−およびジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、モノ−およびジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、フェニル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、３−、４−、５−、６−もしくは７員ヘテロシクリル、３−、４−、５−、６−もしくは７員ヘテロシクリル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、好ましくは５−もしくは６員で、好ましくは飽和の、各々の場合において酸素、窒素もしくはイオウのうちから選択される１もしくは２個、好ましくは１個の環ヘテロ原子を有するヘテロシクリルであり；
Ｒ１８は、水素、ハロゲン、シアノ、アミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、３−、４−、５−、６−もしくは７員、好ましくは５−もしくは６員で、好ましくは飽和の、酸素、窒素もしくはイオウのうちから選択される１もしくは２個、好ましくは１個の環ヘテロ原子を有するヘテロシクリルである。
【００４２】
Ｒ１５〜Ｒ１８は、好ましくは、以下の意味を有する：
Ｒ１５、Ｒ１６は、互いに独立に、水素またはメチルであり；
Ｒ１７は、水素、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたはフェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたは３−、４−、５−もしくは６員、好ましくは５−もしくは６員で、好ましくは飽和の、酸素、窒素もしくはイオウのうちから選択される１個の環ヘテロ原子を有するヘテロシクリルであり；
Ｒ１８は、水素、ハロゲン、アミノ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、３−、４−、５−もしくは６員、好ましくは５−もしくは６員で、好ましくは飽和の、酸素、窒素もしくはイオウのうちから選択される１個の環ヘテロ原子を有するヘテロシクリル。
【００４３】
化合物ＩＢのうちで特に好ましいのは、Ｒ４がＸ−Ｒ５と一緒に式−Ｏ−［Ｃ（Ｒ１５）（Ｒ１６）］ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−、−Ｓ−［Ｃ（Ｒ１５）（Ｒ１６）］ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−（ｎ＝０または１）の鎖であるものである。Ｒ１５およびＲ１７は、特には、好ましいものとして言及される意味を有する。それらのうち、特に好ましい化合物ＩＢは、鎖−Ｏ−Ｃ（Ｒ１６）（Ｒ１５）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−または−Ｓ−Ｃ（Ｒ１６）（Ｒ１５）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−の窒素原子が、基Ｘ−Ｒ５が結合する（ピリジン基に対してメタ位）式Ｉにおけるフェニル環の炭素原子に結合するものである。これらの鎖におけるＲ１６は、好ましくは、水素である。化合物ＩＢにおいて、Ｒ３は、好ましくはハロゲン、特にはフッ素であるか、そうでなければ水素である。
【００４４】
化合物ＩＣの例は、Ｒ６がＸ−Ｒ５と一緒に式：
−Ｏ−（Ｃ（Ｒ１５，Ｒ１６））ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−、−Ｓ−（Ｃ（Ｒ１５，Ｒ１６））ｎ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−（ｎ＝０または１）、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１８）−Ｏ−または−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１８）−Ｓ−の鎖である式Ｉの化合物である（化合物ＩＣ）。
【００４５】
この文脈において、Ｒ１５〜Ｒ１８は上述の意味、特には、好ましいものとして言及される意味を有する。これらの化合物のうちで好ましいものは、特には、Ｒ６がＸ−Ｒ５と一緒に式−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１８）−Ｏ−または式−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１８）−Ｓ−の鎖であるものである。
【００４６】
これらの化合物において、鎖の窒素原子は、好ましくは、Ｘ−Ｒ５基が結合する式Ｉにおけるフェニル環のＣ原子に結合する。化合物ＩＣにおいて、Ｒ３は、好ましくは、フッ素または水素である。Ｒ４は、好ましくは、塩素またはシアノである。
【００４７】
本発明による２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジンは、ピリジン（ｍは値０と仮定する）またはピリジン−Ｎ−オキシド、すなわち、ｍ＝１である式Ｉの化合物として用いることができる。
【００４８】
特に好ましいのは、Ｘ−Ｒ５が上述の意味、特には、各々の場合において表１の各行に言及される意味を有する式ＩＡａの化合物（ｍ＝０、Ｒ１＝ＣＨ３およびＲ２＝Ｃｌ、Ｒ３＝ＦおよびＲ４＝Ｃｌである化合物ＩＡ）である（化合物ＩＡａ．１−ＩＡａ．２３２）。
表１：
【化５】
2004514670.tif 000003
【表１】
2004514670.tif 000004
2004514670.tif 000005
2004514670.tif 000006
2004514670.tif 000007
2004514670.tif 000008
【００４９】
さらに、特に好ましいのは、Ｘ−Ｒ５が上述の意味、特には、各々の場合において表１の各行に言及される意味を有する、下記式ＩＡｂ〜ＩＡｑの化合物である（化合物ＩＡｂ．１−ＩＡｂ．２３２〜ＩＡｑ．１−ＩＡｑ．２３２）。
【化６】
2004514670.tif 000009
2004514670.tif 000010
【００５０】
式ＩＡａ〜Ｉａｑの化合物のうち、式ＩＡａ〜ＩＡｈの化合物、特には、式ＩＡａおよびＩａｄの化合物、特には、Ｘが単結合であり、かつＲ５が−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７および−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、特に好ましくは、Ｃ３−Ｃ４−アルキニルオキシ、ＯＣＨ（Ｒ１９）−ＣＯＯＲ２０、ＣＯ−ＯＲ２１またはＣＯＯ−ＣＨ（Ｒ２２）ＣＯＯＲ２３（ここで、Ｒ７、Ｒ１９〜Ｒ２３は上述の意味を有する）であるものが特に好ましい。
【００５１】
さらに、特に好ましいのは、Ｒ３およびＲ１７が上述の意味、特には、各々の場合において表２の各行に言及される意味を有する下記式ＩＢａ〜ＩＢｆの化合物である（化合物ＩＢａ．１−ＩＢａ．１０８〜ＩＢｆ．１−ＩＢｆ．１０８）。
【化７】
2004514670.tif 000011
2004514670.tif 000012
表２：
【表２】
2004514670.tif 000013
2004514670.tif 000014
2004514670.tif 000015
【００５２】
さらに、特に好ましいのは、Ｒ３およびＲ１８が上述の意味、特には、各々の場合において表３の各行に言及される意味を有する下記式ＩＣａ〜ＩＣｈの化合物である（化合物ＩＣａ．１−ＩＣａ．３５１〜ＩＣｈ．１−ＩＣｈ．３５１）。
【化８】
2004514670.tif 000016
表３：
【表３】
2004514670.tif 000017
2004514670.tif 000018
2004514670.tif 000019
2004514670.tif 000020
2004514670.tif 000021
2004514670.tif 000022
2004514670.tif 000023
【００５３】
２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジン、それらのＮ−オキシドおよびそれらの塩は、最初に引用された従来技術から公知である２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジンの調製と同様にして調製することができる。
【００５４】
この目的に好ましい手順は、好適に置換された式ＩＩのピリジン
【化９】
2004514670.tif 000024
（ここで、Ｒ１およびＲ２は上述の意味を有するか、またはＲ１は保護されたアミノ基であり、かつ
ＲａはハロゲンもしくはＳ（Ｏ）ｋ−フェニル（ここで、ｋは０、１もしくは２である）である）
を、式ＩＩＩの有機金属化合物
【化１０】
2004514670.tif 000025
（ここで、Ｍｅｔは金属原子または半金属（ｓｅｍｉｍｅｔａｌ）或いは金属原子又は半金属原子を介して結合する基であり、Ｒ３およびＲ４は上述の意味を有し、並びにＲｂは公知の方法によって基Ｘ−Ｒ５のうちの１つに変換することができ、金属原子もしくは半金属原子と両立する（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）置換基、または金属もしくは半金属と両立する基Ｘ−Ｒ５である）
とカップリングさせることである。このＩＩとＩＩＩとの反応は、好ましくは、触媒的に活性な量の周期表の第ＶＩＩＩｂ族の遷移金属、例えば、ＮｉまたはＰｄの存在下で行ない、これは、その金属が、ドープもしくは担持された形態で、錯体化合物または塩として用いることが可能である。
【００５５】
好適な基Ｍｅｔの例は、特には、Ｍｇ−ＨａｌおよびＺｎ−Ｈａｌ（ここで、Ｈａｌはハロゲンである）、および−Ｂ（ＯＲ’）２（ここで、Ｒ’は水素またはＣ１−Ｃ１０−アルキルである）である。
【００５６】
好適な基Ｒｂの例は、以下に述べられる基Ｘ−Ｒ５’であり、ここで、Ｘは上述の意味を有し、並びにＲ５’は水素、シアノ、ハロゲン、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、−Ｓ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）、−ＣＯ−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｏ−Ｚ−Ｒ８）および−ＰＯ（Ｏ−Ｙ−Ｒ７）２のうちから選択され；Ｙ、Ｚ、Ｒ７およびＲ８、Ｒｂの上記意味は、特には、水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ハロゲン、基−Ｏ−Ｙ−Ｒ７または基−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７である。
【００５７】
ＲａがＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシまたはベンジルオキシである上で定義される式ＩＩのピリジン（以下で説明される化合物ＶＩ、ＶＩＩ、ＩＸおよびＸ並びにＲ１＝ＮＨ２であるＩＩのＮ保護誘導体）および式ＩＩＩａのボロン酸化合物
【化１１】
2004514670.tif 000026
（ここで、Ｘは単結合であり、かつＲ’、Ｒ３ａ、Ｒ４ａおよびＲ５ａは以下の意味を有する：
Ｒ’は、水素もしくはＣ１−Ｃ１０−アルキルであるか、または２つの基Ｒ’が式−ＣＨ２−ＣＨ２−もしくは−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２の鎖を形成し；
Ｒ３ａは、水素またはハロゲンであり；
Ｒ４ａは、ハロゲンまたはＣ１−Ｃ４−アルコキシであり；
Ｒ５ａは、水素、シアノ、ハロゲン、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７ａ、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−Ｓ−Ｙ−Ｒ７ａ、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７または−ＰＯ（Ｏ−Ｙ−Ｒ７ａ）２であり；ここで、Ｒ７ａは基−Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）−ＣＯ−ＯＲ１２であり、かつＹ、Ｒ７、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は上述の意味を有し；
またはＲ４ａはＣＮであり、かつＲ５ａは以下の意味を有する：
Ｒ５ａは、シアノ、ハロゲン、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７、−Ｓ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７または−ＰＯ（Ｏ−Ｙ−Ｒ７）２であり；ここで、ＹおよびＲ７は上述の意味を有する）
は新規であり、かつ本発明による式Ｉの２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジンを調製するための重要な中間体であって同様に本発明の主題である。ボロン酸ＩＩＩａにおいて、ＸおよびＹは好ましくは単結合である。ボロン酸誘導体ＩＩＩａのうちで特に重要な中間体は、Ｒ４ａが塩素であり、かつＸ−Ｒ５ａがＣＮ、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７ａ、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７または−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７である化合物である。これらの式において、Ｒ７は上述の意味を有し、この場合に特に好ましくは、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたはＣ１−Ｃ４−アルキルオキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルである。Ｒ７ａは、好ましくは、Ｃ１−Ｃ４−アルキルオキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル基である、Ｒ４ａがＣＮである場合、Ｘ−Ｒ５ａは、好ましくは、シアノ、ハロゲン、−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７または−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７である。Ｒ７は、この場合に好ましくは、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたはＣ１−Ｃ４−アルキルオキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルを表す。
【００５８】
本発明による化合物Ｉを調製するには、クロロピリジン誘導体（Ｒａ＝Ｃｌである化合物ＩＩ）をフェニルボロン酸もしくはボロン酸エステル（Ｍｅｔ＝Ｂ（ＯＨ）２またはＢ（ＯＲ’）２である化合物ＩＩＩ）またはグリニヤール化合物（Ｍｅｔ＝Ｈａｌ−Ｍｇ、例えば、Ｃｌ−Ｍｇである化合物ＩＩＩ）または亜鉛化合物（Ｍｅｔ＝Ｈａｌ−Ｚｎ、特には、Ｃｌ−Ｚｎである化合物ＩＩＩ）と、触媒的に活性な量のパラジウムまたはニッケル化合物の存在下で、かつボロン酸カップリングの場合にはさらに塩基の存在下で、有機溶媒中または有機溶媒と水との混合液中、周囲温度または高温で反応させることが好ましい。
【００５９】
そのような反応のプロセスおよび条件は当業者に公知であり、例えば、Ｆ． Ｄｉｅｄｅｒｉｃｈ， Ｐ．Ｊ．Ｓｔａｎｇ（Ｅｄ．）Ｍｅｔａ１−ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｃｒｏｓｓ−ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ， Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ−Ｖｅｒｌａｇ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９８、Ｗ．Ａ．Ｈｅｒｒｍａｎｎ ｅｔ ａｌ．， Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． ３９， ２０００， ｐ． １６０２、またはＷ．Ａ．Ｈｅｒｒｍａｎｎ ｅｔ ａｌ．， “ＡｐｐｌｉｅｄＨｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｗｉｔｈ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ” Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ １９９６， ｐ． ７６４による総説、並びにＷＯ ９５／０２５８０、ＷＯ ９５／０２５９０、ＷＯ ９８／１１０７０、ＥＰ ９７２７６５−Ａ１およびそこで述べられる従来技術に見出すことができる。
【００６０】
好適なパラジウム触媒は、カルボン酸パラジウム、例えば、酢酸パラジウム（ＩＩ）に加えて、パラジウム／ホスファン錯体、例えば、テトラキストリフェニルホスファンパラジウム、塩化ｔｏトリフェニルホスファンパラジウム（ＩＩ）、塩化ｔｏ（１，２−ジフェニルホスファノエタン）パラジウム（ＩＩ）、塩化ｔｏ（１，３−ジフェニルホスファノプロパン）パラジウム（ＩＩ）、塩化ｔｏ（１，４−ジフェニルホスファノブタン）パラジウム（ＩＩ）クロライドおよび塩化ｔｏ（ジフェニルホスファノ）フェロセニルパラジウム（ＩＩ）である。しかしながら、ハロゲン化パラジウム、例えば、塩化パラジウム（ＩＩ）をｉｎ ｓｉｔｕでホスフィンリガンドと反応させて触媒的に活性な錯体を得ることもできる。好適なホスフィンリガンドの例は、非置換であるか、またはハロゲン、アルキルおよび／またはＳＯ３Ｈによってオルト、メタもしくはパラ位で置換されているアリールホスファン、例えば、トリフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスファノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスファノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスファノ）ブタン、ｔｏ（ジフェニルホスファノ）フェロセン、ヘタリールホスファン、例えば、トリスフリルホスフィンまたはトリスピリジルホスフィンである。対応する白金触媒も好適である。
【００６１】
好適なＮｉ触媒は、単独の、もしくは上記ホスフィンリガンドと組み合わせたアセチルアセトン酸ニッケル（ＩＩ）（ｎｉｃｋｅｌ（ＩＩ）ａｃｅｔｙｌ ａｃｅｔｏｎａｔｅ）、またはイミダゾリウムカルベンリガンドを伴うアセチルアセトン酸Ｎｉ（ＩＩ）、およびニッケル（ＩＩ）塩と上記ホスフィンリガンドとの錯体、例えば、塩化ｔｏ（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）、塩化［１，３−ビス（ジフェニルホスファノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）、塩化［１，４−ビス（ジフェニルホスファノ）ブタン］ニッケル（ＩＩ）および塩化［ビス（ジフェニルホスファノ）フェロセン］ニッケル（ＩＩ）である。
【００６２】
触媒は、通常、用いられるピリジンＩＩを基準にして、化学量論未満の量、好ましくは０．００１−０．８当量、特に好ましくは０．０１〜０．５当量で用いられる。
【００６３】
化合物ＩＩの化合物ＩＩＩに対するモル比は、好ましくは、０．９５：１〜１：１．５の範囲にある。
【００６４】
必要であるならば、好適な塩基はアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸（水素）塩およびアルカリ金属リン酸（水素）塩、例えば、ＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、ＫＨＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、Ｂａ（ＯＨ）２、Ｋ３ＰＯ４、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、タリウムアルコキシドおよび遷移金属アルコキシド、例えば、ナトリウムエトキシドおよびタリウムエトキシドである。アルカリ金属フッ化物、例えば、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化アンモニウムおよびフッ化テトラブチルアンモニウムも塩基として適する。塩基は、通常、化合物ＩＩを基準にして、ほぼ化学量論的な量または１０倍過剰までで用いられる。
【００６５】
好適な溶媒は有機溶媒、例えば、ＤＭＦ、ジメチルアセトアミド、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンおよびジメトキシエタンである。ボロン酸カップリングの場合、上記溶媒は、例えば約５：１〜１：５の比、好ましくは約２：１〜１：２の比、特には約１：１の比での、水との混合液として用いることもできる。
【００６６】
反応温度は、通常は融点を上回り、溶媒の沸点までであり得る。好ましくは、５０℃〜１５０℃の範囲である。
【００６７】
さらに、本発明による化合物Ｉは、対応する２−ピリジニルスルホキシド（Ｒａ＝Ｓ（Ｏ）ｋＲｂである化合物ＩＩ）または２−ピリジニルスルホン（Ｒａ＝Ｓ（Ｏ）２Ｒｂである化合物ＩＩ）をフェニル−グリニヤール化合物（Ｍｅｔ＝Ｍｇ−Ｈａｌである化合物ＩＩＩ）とカップリングさせることによって得ることもできる。この反応はＪＰ ２００００８００８２、ＷＯ ９８ ５４１３７、ＷＯ ９８ １１０６９、ＷＯ ９８／１１０７０およびＷＯ ９８／１１０７２に記載される手順と同様に行うことができ、それ故ここでこれらの刊行物の開示を参照する。
【００６８】
本発明による２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジンＩの調製に必要である式ＩＩの化合物は、商業的に入手可能なジクロロピリジンＩＶ（Ｈａｌ＝Ｃｌ、Ｒ２ｄ＝Ｃｌ、ＣＡＳ−Ｎｏ．：６９０４５−８４−７、Ｈａｌ＝Ｒ２ｄ＝Ｆ、ＣＡＳ−Ｎｏ．：８９４０２−４２−６）から出発して下記スキーム１および２に従って調製することができる。
【００６９】
スキーム１：Ｒ１＝ＣＨ３であるピリジンＩＩの調製
【化１２】
2004514670.tif 000027
スキーム１において、Ｒ２ｄはハロゲン、特には、フッ素または塩素である。Ｈａｌもハロゲン、特には、フッ素または塩素である。ＲはＣ１−Ｃ１０−アルキルまたは ベンジルである。Ｒｂは上述の意味を有する。
【００７０】
スキーム１によると、まず、塩基の存在下においてジハロピリジンＩＶをアルコールＲＯＨと反応させることにより、またはＩＶを対応するアルコキシドと反応させることによりピリジン化合物Ｖを調製する（工程ｉ）。そのような反応は原理的に公知であり、例えば、Ｔｏｍｅ ｅｔ ａｌ． Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ． ３４（４１）１９９３ ｐ．６６３９、Ｇｅｒｓｔｅｒ ｅｔ ａｌ． Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ３１ １９６６ ｐ．３２５９およびＷＯ ９８／１１０６９に記述されており、これらはここで参照される。
【００７１】
驚くべきことに、工程ｉｉ）におけるピリジン環の４位へのメチル基の導入は、まず４位を金属化、特にはリチウム化し、続いてそのようにして得られるピリジンアニオンと求電子性メチル化剤とを反応させることを含む一連の２工程反応によって行うことができる。望ましくないハロゲン−金属交換または６位における望ましくない異性体もしくは付加物の形成は観察されない。この手順は、初めて化合物ＩＩへの調製のルートを、したがって、化合物Ｉへの調製のルートを開く。したがって、スキーム１および２に示される化合物ＩＩおよび方法も本発明の主題である。
【００７２】
ピリジン誘導体に対する位置選択的金属化が時折文献中に見出されるとしても、この手順は現時点で従来技術において記述されていない。例えば、ＥＰ−Ａ ０９５３５６６は、立体的に厳格なリチウムアミド塩基を用いるトリフルオロメチル基近傍でのピリジン環の４位の金属化による２−アルコキシ−５−トリフルオロメチルピリジンの誘導体化を記述する。しかしながら、この刊行物は、そのような金属化が、ピリジン環にハロゲン原子が結合するピリジンにおいてハロゲン−金属交換を生じることなしに可能であることを教示してはいない。従来技術によると、これはアルコキシ基のオルト指向効果のためであることが予想されている（ＪＯＣ １９９０， ５５ ｐ．６９を参照）。
【００７３】
リチウム化を行うため、ピリジン誘導体Ｖを、通常、工程ｉｉ）において、少なくとも１当量の有機リチウム化合物、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウムもしくはｓｅｃ−ブチルリチウム、またはリチウムアミド、例えば、リチウムジイソプロピルアミドもしくはリチウム−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＬｉＴＭＰ）と、非プロトン性、好ましくはエーテル性の有機溶媒、例えば、テトラヒドロフランまたはメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル中で反応させる。原則として、この反応は−３０℃未満、好ましくは−１２０℃〜−４０℃の範囲、特には−７５℃〜−６０℃の範囲の温度で行う。メチル化を行うため、１〜２０当量、好ましくは１〜１０当量の求電子性メチル化剤を続いて添加する。幾つかの場合には、求電子性メチル化剤の溶液にリチウム化ピリジンを添加することが有利であり得る。
【００７４】
求電子性メチル化剤として好適なものは、様々な慣例的なメチル化剤、例えば、ハロゲン化メチル、好ましくは塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、さらには、硫酸ジメチル、メチルトシレートおよびメチルトリフレートである。
【００７５】
工程ｉｉ）において得られる２−アルコキシ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンＶＩから出発して、次に、工程ｉｉｉ）におけるピリジンＩＶのエーテル開裂とそれに続く工程ｖｉ）における得られたヒドロキシピリジンＶＩＩまたは互変異性ピリドンのハロゲン化合物、特には塩素化合物ＩＩ｛Ｒａ＝ハロゲン、特には塩素｝への変換を含む一連の２工程合成でハロピリジンＩＩを調製する。
【００７６】
工程ｉｉｉ）におけるエーテル開裂を行うため、ピリジン化合物ＶＩを強ルイス酸、例えば、基Ｒに応じて、三臭化ホウ素、ヨウ化トリメチルシリルまたはハロゲン化水素酸、例えば、濃臭化水素酸で処理する。式ＶＩにおけるＲがベンジルである場合、エーテル開裂は水素化分解により、例えば、遷移金属触媒、例えば、パラジウムもしくは白金担持活性炭、またはラネーニッケルの存在下においてＶＩを水素で処理することによっても行うことができる。この手順の条件は、例えば、Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ ｅｔ ａｌ． “Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐｓ”， Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ １９９４に記述されるもののような保護基化学から公知の方法に従う。
【００７７】
引き続く工程ｉｖ）における、溶媒に応じて互変異性ピリドンの形態でも存在し得る、ヒドロキシピリジンＶＩＩの変換は、原理的に当業者に公知であり、一般には、ＶＩＩをルイス酸性ハロゲン化剤、例えば、ホスゲン、塩化チオニル、オキシ塩化リンまたは塩化リン（Ｖ）と反応させることによって行う。この目的のため、ハロゲン化剤を等モル量または１０倍過剰までで不活性有機溶媒、例えば、クロロホルム、ジクロロエタン、トルエン中において用いるか、または非常に大過剰で溶媒として用いる。原則として、反応温度は２０℃〜１２０℃、好ましくは４０℃〜１００℃、特に好ましくは４０℃〜８０℃の範囲である。工程ｉｉｉ）およびｉｖ）についてのさらなる詳細に関しては、現時点では、ＥＰ−Ａ ７２７７７、特にはその例が参照され、これらがスキーム１の工程ｉｉｉ）およびｉｖ）に同様に適用される。
【００７８】
次に、チオピリジンＩＩを、文献から公知のプロセスと同様に、クロロピリジンＩＩをチオールＲｂＳＨと、塩基または触媒の存在下で反応させることによって調製することができる。これらの反応の反応条件に関しては、ＷＯ ９８／１１０７２、ＷＯ ９８／１１０７０、ＷＯ ９８／１１０６９およびＷＯ ９８／５４１３７、ＷＯ ９８／５４１３９およびＪＰ ２００００８００８２が参照される。スルホキシドＩＩ｛Ｒａ＝ＳＯ−フェニル｝またはスルホンＩＩ｛Ｒａ＝ＳＯ２−フェニル｝をもたらすさらなる酸化をここで言及される刊行物と同様に行うこともできる。
【００７９】
スキーム２：Ｒ１＝ＮＨ２であるピリジンＩＩの調製
【化１３】
2004514670.tif 000028
スキーム２において、Ｒ２ｄはハロゲン、特には、フッ素または塩素である。Ｈａｌもハロゲン、特には、フッ素または塩素である。ＲはＣ１−Ｃ１０−アルキルまたはベンジルである。Ｒｂは上述の意味を有する。Ｓｇは水素または保護基である。
【００８０】
アミノピリジンＩＩ（Ｒ１＝ＮＨ２）の調製はメチルピリジンＩＩ（Ｒ１＝ＣＨ３）の調製に類似する。まず、工程ｉ）においてアルコキシピリジン化合物Ｖを金属化、特にはリチウム化し、次にＣＯ２またはカルボン酸誘導体と反応させてカルボン酸ＶＩＩＩを得る。工程ｉ）に関しては、スキーム１において工程ｉｉ）について述べられたことが同様に適用される。
【００８１】
次に、公知のプロセスを用いて、工程ｉｉ）においてカルボン酸ＶＩＩＩをアミンＩＸ（Ｓｇ＝Ｈ）または適切に保護された誘導体ＩＸに変換する。カルボン酸誘導体をアミンに変換する方法は、Ｈｏｆｍａｎｎ、ＣｕｒｔｉｕｓおよびＳｃｈｍｉｄｔ分解として当業者に公知である。この反応の条件に関しては、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ Ｏｒｇａｎｏ−Ｓｔｉｃｋｓｔｏｆｆ−Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ ＩＶ， Ｖｏｌ． Ｅ１６ｄ Ｐａｒｔ ２， ｐａｇｅｓ １１６Ｏ−１１６７， Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔが参照される。
【００８２】
次に、スキーム２の工程ｉｉｉ）、ｉｖ）およびｖ）をスキーム１において説明される工程と同様に行う。Ｓｇが保護基、すなわち、水素以外である場合、一般には、Ｓｇをエーテル開裂条件下で除去する（スキーム１および２における工程ｉｉｉ））。アミノメルカプトピリジンＩＩ（Ｒ１＝ＮＨ２、Ｒａ＝Ｓ−Ｒｂ）を酸化する場合、酸化に先立ってアミノ基に保護基を導入することが必要となり得る。好適な保護基は、例えば、アセチルおよびベンジルオキシカルボニルである。
【００８３】
さらに、アミノピリジンＩＩは、化合物Ｖをリチウム化し、続いてそのリチウム化ピリジンを求電子性アミノ化試薬、例えば、トシルアジド、ホスフィニルアジド、ｔ−ブチルビニルアジド、ヒドロキシルアミンまたは２，４−ジニトロフェニルヒドロキシルアミンエーテルと反応させることによって調製することができる（スキーム２、工程ｖｉ））。これらの方法は当業者に公知であり、例えば、Ｋ．Ｋｒｏｈｎ， Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｉｌｉｃ Ａｍｉｎａｔｉｏｎ， ｉｎ Ｍｕｌｚｅｒ， Ａｌｔｅｎｂａｃｈ， Ｂｒａｕｎ， Ｋｒｏｈｎ， Ｒｅｉｓｓｉｇ（ｅｄｉｔｏｒｓ）“Ｏｒｇａｎｉｃ ＳｙｎｔｈｅｓｉｓＨｉｇｈｌｉｇｈｔｓ” ＶＣＨ １９９１， ｐ．４５；Ｋｏｚｉｋｏｗｓｋｉ ｅｔ ａｌ． Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ． ３０（３３） １９８９， ｐ． ４６１３に記述されている。
【００８４】
表４ａ：スキーム１の中間体
【化１４】
2004514670.tif 000029
【表４】
2004514670.tif 000030
2004514670.tif 000031
表４ｂ：スキーム２の中間体
【化１５】
2004514670.tif 000032
【表５】
2004514670.tif 000033
【００８５】
２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジンＩの合成に必要な化合物ＩＩＩの幾つかは文献から公知であるか、または、一般に、公知の方法によって、好ましくは、対応するハロゲン化合物から調製することができる。
【００８６】
本発明による２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジンＩの調製に特に適するボロン酸（Ｍｅｔ＝Ｂ（ＯＲ’）２である化合物ＩＩＩ）の幾つかは文献から公知であり、例えば、２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシフェニルボロン酸（ＣＡＳ−Ｎｏ．：１５３１２２−６Ｏ−２）、２−フルオロ−４−クロロフェニルボロン酸（ＣＡＳ−Ｎｏ．：１６０５９１−９１−３）または２−フルオロ−４−メトキシフェニルボロン酸（ＣＡＳ−Ｎｏ．：１６２１０１−３１−７）である。
【００８７】
さらに、これらは公知の方法と同様に、対応するフェニル−グリニヤール化合物（Ｍｅｔ＝Ｍｇ−Ｈａｌである化合物ＩＩＩ）をホウ酸と反応させることによって調製することができる（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ， Ｖｏｌ． １３， Ｐａｒｔ ３ａ， ｐａｇｅｓ ６１６−６５４， Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ １９８２を参照）。
【００８８】
通常、この目的に必要なフェニル−グリニヤール化合物の調製は、そこに記述されるように、対応する臭化フェニルから出発し、それをマグネシウムまたは第２グリニヤール試薬と反応させて調製する。この目的に必要な反応温度では、グリニヤール化合物（式ＩＩＩにおける基Ｒ４またはＲｂはグリニヤール化合物と反応しない基である）を得ることを可能にするだけである。
【００８９】
驚くべきことに、フェニル−グリニヤール化合物ＩＩＩ（Ｍｅｔ＝Ｍｇ−Ｈａｌである化合物ＩＩＩ）は低温でホウ酸塩（Ｒ’Ｏ）３Ｂを用いて捕捉可能であることが分かった。この目的のため、対応するヨウ化フェニルをまずグリニヤール化合物に変換する。グリニヤール試薬をもたらすこの官能化芳香族ヨウ化物の反応は、原理的には、文献から公知であり（例えば、Ｋｎｏｃｈｅｌ ｅｔ ａｌ， Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． １９９８， １１０， ｐ．１８０１およびＤＥ−Ａ １９８３６４０８を参照）、通常、ヨウ化フェニルを他のグリニヤール化合物と反応させることによって行われる。次に、得られたフェニル−グリニヤール化合物ＩＩＩのボロン酸ＩＩＩａへの変換を低温、すなわち、０℃未満、特には−１０℃以下、すなわち、グリニヤール化合物に対して反応性である種類の基、例えば、カルボキシレート、アミドおよびニトリル基が未だに攻撃されない温度で行う。したがって、このようにして、グリニヤール化合物に対して反応性である置換基を有するボロン化合物ＩＩＩａ（Ｍｅｔ＝Ｂ（ＯＲ’）２である化合物ＩＩＩａ）でさえ最初に調製することができる。したがって、本発明は、上で定義される式ＩＩＩａのフェニルボロン酸化合物にも関する。後処理および保存に依存して、これらの化合物は単量体ボロン酸もしくは三量体ボロキシンのみとして、または、さもなければ、混合物として存在することができ、最初に説明される反応において用いることができる。
【００９０】
ボロン酸化合物（Ｍｅｔ＝Ｂ（ＯＲ’）２である化合物ＩＩＩ）を調製するため、別のグリニヤール化合物により、まず対応するヨウ化物を対応するフェニル−グリニヤール化合物に変換する。この目的に好適なものは、特には、アルキルグリニヤール化合物、例えば、Ｃ１−Ｃ４−アルキルマグネシウムハロゲン化物、特には臭化物、例えば、臭化メチルマグネシウムまたは臭化イソプロピルマグネシウムである。この目的のため、通常は、ヨウ化物を−７８℃〜０℃、好ましくは−６０℃〜０℃、特に好ましくは−５０℃〜−１０℃で、ほぼ等量、例えば、１〜１．０５当量のグリニヤール化合物、好ましくは、臭化イソプロピルマグネシウムまたは塩化イソプロピルマグネシウムと、不活性有機溶媒、好ましくはエーテル、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルまたはこれらの混合液中で反応させる。次に、そのグリニヤール化合物をこれらの温度でホウ酸エステル、好ましくは低級アルキルエステル、特にはホウ酸トリメチルを用いて捕捉する。その後、酸性水性条件下で後処理することでボロン酸またはその三量体を得るか；または、さもなくば、中性条件下で後処理することでボロン酸のエステル（Ｒ’≠Ｈ）を得る。
【００９１】
ボロン酸ＩＩＩの調製に必要なヨウ化物の幾つかは文献から公知であり（例えば、２−フルオロ−４−クロロ−５−カルボイソプロポキシ−１−ヨードベンゼン、ＣＡＳ−Ｎｏ．：２６４９２７−５２−８）、２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシ−１−ヨードベンゼン（ＣＡＳ−Ｎｏ．：１７４９１３−２２−５）、２−フルオロ−４−クロロ−１−ヨードベンゼン（ＣＡＳ−Ｎｏ．：６７９７−７９−１）、またはこれらの方法と同様に調製することができる（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ Ｖｏｌ． ５／４， ｐ． ６３９以下も参照）。
【００９２】
この経路によって調製することができる本発明によるボロン酸の幾つかを表５において例として言及する：
表５：
【化１６】
2004514670.tif 000034
【表６】
2004514670.tif 000035
【００９３】
さらに、本発明による式Ｉの化合物は他の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジンを誘導体化することによって調製することができる。
【００９４】
Ｉ　例えば、Ｘ−Ｒ５が基Ｏ−Ｙ−Ｒ７である化合物ＩＡは、それぞれのメトキシ化合物ＩＡ（Ｘ−Ｒ５＝ＯＣＨ３）から、まずメチルエーテルを開裂させ、次いで得られるフェノール化合物ＩＡ（Ｘ−Ｒ５＝ＯＨ）を、好ましくは塩基の存在下において、好適なアルキル化剤Ｌ−Ｙ−Ｒ７（ここで、Ｌは求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン原子、アリールスルホネート基、スルフェート基等である）でアルキル化することによって得ることができる。
【００９５】
メチルエーテルの開裂に適するものは強ルイス酸、例えば、三臭化ボロンであり、ハロゲン化水素酸、例えば、ＨＢｒまたはＨＩもそうである。
【００９６】
好ましくは、メトキシ化合物を１〜５当量のルイス酸と、非プロトン性有機溶媒、好ましくは、クロロ炭化水素、例えば、ジクロロメタン、クロロホルムまたは１，２−ジクロロエタン中で反応させる。反応温度は、通常、融点を上回るものであり、溶媒の沸点という高さであってもよい。好ましくは０℃〜５０℃の範囲である。エーテル開裂のためのさらなる方法および条件は、Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ， “Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐｓ”， Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９９４に記載されている。フェノール化合物ＩＡ（Ｘ−Ｒ５＝ＯＨ）のアルキル化は、文献から公知の方法と同様に行われる（例えば、Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ、ＶＥＢ Ｂｅｒｌｉｎ １９８８， Ｃｈａｐｔｅｒ Ｄ２， Ｏｒｇ． Ｓｙｎｔｈ、Ｃｏｌｌ． Ｖｏｌ． Ｉｌｌ １９５５， １４０およびＯｒｇ． Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ． ２， １９４４， ２６を参照）。
【００９７】
ＩＩ　 Ｘ−Ｒ５がＮＯ２、ＮＨＯＨまたはＮＨ２である化合物ＩＡは、Ｒ６＝Ｘ−Ｒ５＝Ｈである式ＩＡの化合物から、ニトロ化およびそれに続く還元によって調製することができる。適当であれば、アミノ基Ｒ１を公知の方式で予め保護する。
【００９８】
好適なニトロ化試薬は、例えば、様々な濃度の硝酸であり、濃発煙硝酸、硫酸および硝酸の混合物であり、硫酸との混合物中の硝酸の塩、例えば、硝酸カリウムであり、硝酸アセチルおよび硝酸アルキルでもある。
【００９９】
この反応は、溶媒なしで過剰のニトロ化試薬中で、または不活性溶媒もしくは希釈液中で行うことができ、好適な物質は、例えば、水、無機酸、有機酸、ハロ炭化水素、例えば、塩化メチレン、無水物、例えば、無水酢酸、およびこれらの混合物である。
【０１００】
出発化合物ＩＡ｛Ｒ６＝ＸＲ５＝Ｈ｝ およびニトロ化試薬は、便宜上、ほぼ等モル量で用いられる；出発化合物の変換に関しては、ニトロ化剤をＩＡを基準とするモル量の約１０倍までの過剰で用いることが有利であり得る。反応を溶媒なしでニトロ化試薬中において行う場合、後者はさらに大過剰で存在する。
【０１０１】
反応温度は、通常、−１００℃〜２００℃、好ましくは、−３０℃〜５０℃である。
【０１０２】
次に、Ｒ６＝ＨおよびＸＲ５＝ＮＯ２である化合物ＩＡを還元してＸ−Ｒ５＝ＮＨ２または−ＮＨＯＨである化合物ＩＡを得ることができる：
【化１７】
2004514670.tif 000036
【０１０３】
原則として、還元は、ニトロ化合物を酸性反応条件下で金属、例えば、鉄、亜鉛またはスズと、または水素化錯体、例えば、水素化アルミニウムリチウムおよび水素化ホウ素ナトリウムと反応させることによって行い、固体状態で、または溶媒もしくは希釈剤中で行う。用いられる還元剤に依存して、好適な希釈剤は、例えば、水、アルコール、例えば、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールまたはエーテル、例えば、ジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランおよびエチレングリコールジメチルエーテルである。
【０１０４】
還元を金属で行う場合、そのプロセスは、好ましくは、溶媒が存在しない状態で無機酸、特には濃塩酸もしくは希塩酸、または液体有機酸、例えば、酢酸もしくはプロピオン酸中で行う。しかしながら、この酸を不活性溶媒、例えば、上述のもののうちの１つで希釈することもできる。水素化錯体での還元は、好ましくは、溶媒、例えば、エーテルまたはアルコール中で行う。
【０１０５】
ニトロ化合物ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＮＯ２｝および還元剤はほぼ等モル量で頻繁に用いられる；反応の経過を最適化するため、２つの成分のうちの一方をそのモル量の約１０倍までの過剰で用いることが有利であり得る。
【０１０６】
酸の量は重要ではない。可能な限り完全に出発化合物を還元するため、少なくとも等量の酸を用いることが好都合である。しばしば、酸はニトロ化合物ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＮＯ２｝を基準にして過剰に用いられる。
【０１０７】
反応温度は、一般には、−３０℃〜２００℃の範囲、好ましくは、０℃〜８０℃の範囲である。
【０１０８】
後処理のため、反応混合物を、原則として、水で希釈し、濾過、結晶化または水とは非常に非混和性である溶媒、例えば、酢酸エチル、ジエチル エーテルもしくは塩化メチレンを用いる抽出によって生成物を単離する。所望であれば、続いて生成物を通常通りに精製することができる。
【０１０９】
化合物ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＮＯ２｝のニトロ基は、水素を用いて触媒的に水素化することもできる。この目的に適する触媒は、例えば、ラネーニッケル、パラジウム担持活性炭、酸化パラジウム、白金および酸化白金であり、還元しようとする化合物を基準にして０．０５〜１０．０モル％の量の触媒で一般には十分である。このプロセスは、溶媒が存在しない状態で、または不活性溶媒もしくは希釈剤、例えば、酢酸、酢酸および水の混合液、酢酸エチル、エタノールもしくはトルエン中で行う。触媒を除去した後、反応溶液を慣例通りに後処理して生成物を得る。この水素化は通常の水素圧または高水素圧の下で行うことができる。
【０１１０】
得られたアミノ化合物を、次に、公知の求電子試薬、例えば、ハロゲン化アルキルスルホニルまたは対応する無水物と反応させてスルホンアミドを得るか、あるいはハロゲン化アルキルと反応させて２級もしくは３級アニリンを得ることができる。
【０１１１】
Ｒ３が水素であり、かつＸ−Ｒ５がＮＨＯＨである化合物ＩＡは、ＨＦをフッ素源として用いるＢａｍｂｅｒｇｅｒ転位によって対応する２−（２’−フルオロ−５’−アミノフェニル）ピリジン（Ｒ３＝Ｆ、Ｘ−Ｒ５＝ＮＨ２）に変換することができる。この反応は、ＷＯ ９７／３４８７２に記述される方法と同様に行うことができる（下記スキームを参照）。
【０１１２】
【化１８】
2004514670.tif 000037
【０１１３】
この目的のため、まずニトロ化合物ＩＡ｛Ｒ３＝Ｈ、ＸＲ５＝ＮＯ２｝をモルホリン化合物の存在下において白金触媒またはイオウもしくはセレンドープ（ｓｅｌｅｎｉｕｍ−ｄｏｐｅｄ）パラジウム触媒で水素化し、次に得られたヒドロキシルアミンＩＡ｛Ｒ３＝Ｈ、ＸＲ５＝ＮＨＯＨ｝をフッ化水素と反応させてフルオロアミノ化合物｛Ｒ３＝Ｆ、ＸＲ５＝ＮＨ２｝を得る。これらの反応条件に関するさらなる詳細のため、ここではＷＯ ９７／３４８７２の内容を参照する。
【０１１４】
ＩＩＩ　さらなる化合物Ｉは２−（５’−アミノフェニル）ピリジンＩ（Ｘ−Ｒ５＝ＮＨ２）からそれらのジアゾニウム塩によって調製することができる：
−　Ｘ−Ｒ５＝シアノまたはハロゲン｛例えば、Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反応による：例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｖｏｌ． ５／４， ４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ １９６０， ｐ． ４３８以下を参照｝、
−　Ｘ−Ｒ５＝ヒドロキシル｛例えば、フェノールと共に煮沸することによる：例えば、Ｏｒｇ． Ｓｙｎｔｈ． Ｃｏｌｌ． Ｖｏｌ． ３ （１９５５）， ｐ．１３０を参照｝、
−　Ｘ−Ｒ５＝メルカプトまたはＣ１−Ｃ６−アルキルチオ｛この文脈においては、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｖｏｌ． Ｅ１１ １９８４， ｐｐ．４３および１７６を参照｝、
−　Ｘ−Ｒ５＝ハロスルホニル｛この文脈においては、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｖｏｌ． Ｅ１１ １９８４， ｐ．１０６９以下を参照｝、
−　Ｘ−Ｒ５＝例えば、−ＣＨ２−ＣＨ（ハロゲン）−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ８、−ＣＨ＝Ｃ（ハロゲン）−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｒ７、−ＣＨ２−ＣＨ（ハロゲン）−ＰＯ−（Ｏ−Ｙ−Ｒ７）２、−ＣＨ＝Ｃ（ハロゲン）−ＣＯ−（Ｏ−Ｙ−Ｒ７）２｛これらは、一般には、Ｍｅｅｒｗｅｉｎアリール化の生成物である；この文脈においては、例えば、Ｃ．Ｓ． Ｒｏｎｄｅｓｔｒｅｄｔ， Ｏｒｇ． Ｒｅａｃｔ． １１， １８９ （１９６０）およびＨ．Ｐ． Ｄｏｙｌｅ ｅｔ ａｌ．， Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ４１， ２４３１ （１９７７）を参照｝。
【０１１５】
ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝Ｎ２＋｝のそれぞれのジアゾニウム塩は、原則として、それ自体公知の方法で、ＩＡ｛Ｘ−Ｒ７＝ＮＨ２｝を水性酸溶液、例えば、塩酸、臭化水素酸または硫酸中で亜硝酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウムまたは亜硝酸カリウムと反応させることによって調製する。
【０１１６】
ジアゾニウム塩ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝Ｎ２＋｝を調製するため、アミノ化合物ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＮＨ２｝を亜硝酸エステル、例えば、亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチルおよび亜硝酸イソペンチルと無水条件下、例えば、塩化水素含有氷酢酸中、無水アルコール中、ジオキサンもしくはテトラヒドロフラン中、アセトニトリル中またはアセトン中で反応させることができる。
【０１１７】
得られたジアゾニウム塩の対応する化合物ＩＡ（ここで、Ｘ−Ｒ５＝シアノ、塩素、臭素またはヨウ素）への変換は、特に好ましくは、銅（Ｉ）塩、例えば、シアン化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）およびヨウ化銅（Ｉ）の溶液もしくは懸濁液で、またはアルカリ金属塩溶液で処理することによって行う。
【０１１８】
得られたジアゾニウム塩の対応するヒドロキシ化合物ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ヒドロキシル｝への変換は、ジアゾニウム塩ＩＡを酸水溶液、好ましくは、硫酸で処理することによって都合よく行われる。銅（ＩＩ）、例えば、硫酸銅（ＩＩ）の添加はこの反応の経過に対する有利な効果を有し得る。一般には、この反応は０℃〜１００℃、好ましくは、反応混合物の沸点で行う。
【０１１９】
Ｘ−Ｒ５＝メルカプト、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオまたはハロスルホニルである化合物ＩＡは、例えば、ＩＡの対応するジアゾニウム塩を硫化水素、アルカリ金属硫化物、ジアルキルジスルフィド、例えば、ジメチルジスルフィド、または二酸化硫黄と反応させることによって得る。
【０１２０】
Ｍｅｅｒｗｅｉｎアリール化は、通常、ジアゾニウム塩とアルケンまたはアルキンとの反応である。このアルケンまたはアルキンは、好ましくは、ジアゾニウム塩の量を基準にして約３０００モル％までの過剰で用いられる。したがって、例えば、ジアゾニウム塩ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝Ｎ２＋｝と式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｙ−Ｒ７のアクリル酸エステルとを、好ましくは、銅塩、例えば、ハロゲン化銅（Ｉ）またはハロゲン化銅（ＩＩ）、例えば、Ｃｕ（Ｉ）ＣｌまたはＣｕ（ＩＩ）Ｃｌ２の存在下で反応させることにより、Ｘ−Ｒ５＝Ｈ２Ｃ−ＣＨ（Ｈａｌ）−ＣＯＯ−Ｙ−Ｒ７である化合物Ｉが生じる。
【０１２１】
上述のジアゾニウム塩ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝Ｎ２＋｝の反応は、例えば、水中、塩酸もしくは臭化水素酸水溶液中、ケトン、例えば、アセトン、ジエチルケトンおよびメチルエチルケトン中、ニトリル、例えば、アセトニトリル中、エーテル、例えば、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン中、またはアルコール、例えば、メタノールおよびエタノール中で行うことができる。
【０１２２】
個々の反応について他に述べられていない限り、反応温度は、通常、−３０℃〜５０℃である。
【０１２３】
全ての反応体は、好ましくは、ほぼ化学量論的な量で用いられ、成分の一方または他方の約３０００モル％までの過剰も有利である。
【０１２４】
メルカプト化合物ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ ＳＨ｝も、以下で説明されるＸ−Ｒ７＝ハロスルホニルである化合物ＩＡの還元によって得ることができる。用いることができる還元剤の例は、遷移金属、例えば、鉄、亜鉛およびスズである（この文脈においては、例えば、“Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｔｉｏｌ Ｇｒｏｕｐ”， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ， １９７４， ｐ． ２１６を参照）。
【０１２５】
ＩＶ　ＸＲ５が水素である４−アリール−１−ジフルオロメトキシイミダゾールＩＡのハロスルホン化：
【化１９】
2004514670.tif 000038
ハロスルホン化は、溶媒なしに過剰のスルホン化試薬中で、または不活性溶媒／希釈剤中、例えば、ハロゲン化炭化水素、エーテル、アルキルニトリルまたは無機酸中で行うことができる。
【０１２６】
クロロスルホン酸が好ましい試薬であり、それとともに好適な溶媒でもある。
【０１２７】
スルホン化試薬は、通常、僅かに化学量論的量を下回る量（約９５モル％までの量）または出発化合物ＩＡ（ここで、Ｘ−Ｒ５＝Ｈ）を基準にしたモル量の１〜５倍過剰で用いられる。このプロセスを不活性溶媒なしで行う場合、さらに大過剰が好都合でもあり得る。
【０１２８】
反応温度は、通常、０℃〜反応混合物の沸点である。
【０１２９】
後処理のため、反応混合物を、例えば、水で処理し、直ちに生成物を通常通りに単離することができる。そのハロスルホン化化合物ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＳＯ２Ｃｌ｝は、次には、Ｘ−Ｒ５＝ＳＨ、Ｓ−Ｙ−Ｒ７、ＳＯ２ＯＹＲ７およびＳＯ２−Ｎ（Ｙ−Ｒ７）（Ｚ−Ｒ８）である化合物ＩＡの有用な出発物質である。
【０１３０】
Ｖ　Ｘ−Ｒ５＝ＣＯ−Ｙ−Ｒ７である化合物Ｉは、２−（５’−アルコキシカルボニルフェニル）ピリジンＩ｛Ｘ−Ｒ５＝ＣＯ２Ｒｘ、ここで、Ｒｘ＝ Ｃ１−Ｃ４−アルキル｝から有利に調製される。後者は、上述のピリジンＩＩとボロン酸ＩＩＩａとのカップリングによって特に効率的な方法で得ることができる。
【０１３１】
この目的のため、以下の手順の選択肢が存在する：
−　エステル基ＣＯ２Ｒｘを加水分解して遊離酸を得、その酸をそのギ酸もしくは炭酸との混合無水物に変換し、かつその無水物をホウ素水素化物、例えば、ＮａＢＨ４で還元するか、または遊離酸をボラン付加物、例えば、ＢＨ３／ジメチルスルフィド錯体もしくはＢＨ３／ＴＨＦ錯体で直接還元してアルコールＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ ＣＨ２ＯＨ｝を得、アルコールＩを酸化してアルデヒドＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＣＨＯ｝を得る。
【０１３２】
−　アルデヒドを直接もたらす、遊離酸を介する酸塩化物ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＣＯＣｌ｝の調製および低温での錯体水素化物での還元。
【０１３３】
当業者はこの目的に必要な方法、例えば、Ｌａｒｏｃｋ “Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ” ＶＣＨ １９８９ ＷｅｉｎｈｅｉｍまたはＦｕｈｒｈｏｐ， Ｐｅｎｚｌｉｎ， “Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｔｈｅｓｉｓ” ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９８６に十分に精通している。
【０１３４】
このようにして得られた２−（３’−ホルミルフェニル）ピリジンＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＣＨＯ｝を、次に、ＥＰ−Ａ ２４０５６９およびＤＥ−Ａ ３９０４０８２に記述されるプロセスと同様に、例えば、Ｗｉｔｔｉｇ反応においてさらに反応させることができる。したがって、例えば、ピリジルケイ皮酸／ピリジルケイ皮酸エステルＩＡ｛Ｘ−Ｒ５ ＝ ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｙ−Ｒ７またはＣＨ＝Ｃ（Ｒｚ）−ＣＯＯ−Ｙ−Ｒ７、ここで、ＲＺ＝ハロゲンまたはＣ１−４−アルキル｝を調製することができる。この目的に反応体として必要なホスホニウム塩、ホスホネートまたはホスホロイリドは公知であるか、またはそれ自体公知の方法で合成することができる｛この文脈においては、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｖｏｌ． Ｅ１， ｐｐ． ６３６以下およびＶｏｌ． Ｅ２， ｐｐ． ３４５以下， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９８２；Ｃｈｅｍ． Ｂｅｒ． ９５．， １９６２， ３９９３を参照｝。
【０１３５】
２−（３’−ホルミルフェニル）ピリジンＩＡは、それ自体公知の方法で、例えば、それらを好適な有機金属化合物Ｍｅ−Ｙ−Ｒ７（ここで、Ｍｅは塩基金属、好ましくはリチウムまたはマグネシウム）と反応させ、続いて得られたアルコールを酸化することによって変換することもできる（例えば、Ｊ． Ｍａｒｃｈ， Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ３ｒｄ ｅｄ．， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９８５， ｐｐ． ８１６以下および１０５７以下を参照）。
【０１３６】
Ｘ−Ｒ５＝−ＣＯ−Ｙ−Ｒ７である化合物ＩＡを、次には、Ｗｉｔｔｉｇ反応において、アルデヒドについて上述される方法でさらに反応させることができる。
【０１３７】
Ｘ−Ｒ５＝ホルミルである化合物ＩＡから他の２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジンＩＡを調製するさらなる可能性には、それ自体公知であるアルドール縮合およびＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌまたはＰｅｒｋｉｎ縮合反応が含まれる。これらのプロセスに適する条件は、例えば、Ｎｉｅｌｓｏｎ， Ｏｒｇ． Ｒｅａｃｔ． １６， １９６８、１以下｛アルドール縮合｝；Ｏｒｇ． Ｒｅａｃｔ． １５， １９６７， ２０４以下｛Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ縮合｝およびＪｏｈｎｓｏｎ， Ｏｒｇ． Ｒｅａｃｔ， １， １９４２， ２１０以下｛Ｐｅｒｋｉｎ縮合｝に見出すことができる。
【０１３８】
Ｘ−Ｒ５＝ＣＯ−Ｙ−Ｒ７である化合物ＩＡは、それ自体公知の方法で、それらの対応するオキシムＸ−Ｒ５＝Ｃ（ＹＲ７）（＝ＮＯＲ９）に変換することもできる｛この文脈においては、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ， Ｖｏｌ． １０／４， ４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ １９６８， ｐ． ５５以下およびｐ． ７３以下を参照｝。
【０１３９】
ＶＩ　ＸＲ５およびＲ４が式−Ｏ−（ＣＲ１５，Ｒ１６）ＫＣＯＮ（Ｒ１７）−または−Ｓ−（ＣＲ１５，Ｒ１６）ＫＣＯＮ（Ｒ１７）−の鎖を形成する式ＩＢの化合物は、上述のように、ハロピリジンＩＩを対応するボロン酸ＩＩＩ（Ｍｅｔ＝Ｂ（ＯＲ’）２である化合物ＩＩＩ、ここで、Ｒ４はＸ−Ｒ５と共に−Ｏ−Ｃ（Ｒ１５，Ｒ１６）ｋ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１７）−または−Ｓ−（Ｒ１５，Ｒ１６）ｋＣＯＮ（Ｒ１７）−である）とカップリングさせることによって調製することができる。さらなる調製法はアミノフェノールＩＡ｛Ｒ４＝ＯＨおよびＸ−Ｒ５＝ＮＨ２またはＲ４＝ＮＨ２およびＸ−Ｒ５＝ＯＨ｝またはアミノチオフェノールＩＡ｛Ｒ４＝ＳＨおよびＸ−Ｒ５＝ＮＨ２またはＲ４＝ＮＨ２およびＸ−Ｒ５＝ＳＨ｝から出発し、これをα−ハロカルボン酸もしくはそれらのエステルまたは類似の反応性を有する誘導体を用いる公知方法（例えば、ＵＳ ４，７９８，６２０、ＷＯ ９５／０２５９０、ＷＯ ９８／０７７２０を参照）によって環化して化合物ＩＢを得る（例えば、ＷＯ ９８／０７７２０の合成スキーム６と同様に）。必要とされるアミノ（チオ）フェノールＩＡはＩＩで説明される方法によって調製することができる。
【０１４０】
表６は、好ましい式ＩＡｒのアミノフェノールの例を示し、ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上述の意味、特には、表６に述べられる意味を有する：
表６：
【化２０】
2004514670.tif 000039
【表７】
2004514670.tif 000040
【０１４１】
このようにして得ることができる、Ｒ１７が水素である化合物ＩＢを、例えば、ＷＯ ９５／０２５９０、ＷＯ ９８／０７７００およびそこに記述される従来技術、Ｓｉｃｋｅｒ ｅｔ ａｌ． Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ５２， １９９６， １０３８９またはＤＥ−Ａ １９５０８５９０に記述されるもののようなそれ自体公知の方法によって、アルキル化剤Ｒ１７’−Ｌと反応させることができる。Ｌは求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン、アリールスルホネート、トリフレートもしくはスルフェート、またはイソシアネート基である。Ｒ１７’は、例えば、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−ハロアルキルカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、モノ−およびジ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）アミノカルボニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、フェニル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、３−、４−、５−、６−もしくは７員ヘテロシクリル−Ｃ１−Ｃ４−アルキルである。Ｌが求核的に置換可能な脱離基である場合、アルキル化剤Ｒ１７’−Ｌとの反応は、原則的に、塩基の存在下において行う。
【０１４２】
基Ｘ−Ｒ５およびＲ４が式−Ｏ−Ｃ（Ｒ１５，Ｒ１６）−ＣＯ−ＮＲ１７−または−Ｓ−Ｃ（Ｒ１５，Ｒ１６）−ＣＯ−ＮＲ１７−の鎖を形成する化合物Ｉは、式ＩＡｓのニトロフェノキシカルボン酸誘導体または対応するニトロチオフェノキシカルボン酸誘導体の還元的環化によっても得ることができる。ニトロフェノキシカルボン酸誘導体ＩＡｓの場合、まず、Ｘ−Ｒ５およびＲ４が式−Ｏ−Ｃ（Ｒ１５，Ｒ１６）−ＣＯ−Ｎ（Ｏ）ｌＨ−（ここで、ｌ＝０または１）の鎖を形成する化合物ＩＢを形成する。続いて、これらを官能化することができる。そのような合成列の例をスキー３に示す：
スキーム３：
【化２１】
2004514670.tif 000041
【０１４３】
スキーム３における式ＩＡｗにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７’は上述の意味を有する。Ｒ１９は、好ましくは１〜４個のＣ原子を有するアルキル、特には、メチルまたはエチルである。変数ｌは０または１である。スキーム３において、工程ｉ）は還元的環化であり、工程ｉｉ）は上述の求電子試薬Ｌ−Ｒ１７’との反応である。
【０１４４】
ニトロ（チオ）フェノキシアルカンカルボン酸誘導体ＩＡｓは、例えば、Ｂｏｇｅｒ， “ＰｅｒｏｘｉｄｉｚｉｎｇＨｅｒｂｉｃｉｄｅｓ”， Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ， Ｂｅｒｌｉｎ １９９９， ｐ． ３２に述べられる従来技術と同様に、またはＳｉｃｋｅｒ ｅｔ ａｌ．， Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， １９８９， ｐ． ２１１；Ａｔｋｉｎｓｏｎ ｅｔ ａｌ． Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ５６， （１９９１） ｐ． １７８８；Ｃｏｕｔｔｓ ｅｔ ａｌ． Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， １９６３， ｓ． ４６１０、ＵＳ ３，８６２，１８０、ＷＯ ９５／０２５９０およびそこで引用される文献、ＤＥ−Ａ １９５０８５９０、Ｓｉｃｋｅｒ ｅｔ． ａｌ． Ｊ．Ｈｅｔ． Ｃｈｅｍ． ３１， １９９４， ｐ．８０１、ＷＯ ９８／０７７２０並びに国際出願ＰＣＴ／ＥＰ ００／０８６３９によって記述される方法と同様に調製し、還元的に環化して化合物ＩＢを得ることができる。表７は好ましい式ＩＡｓのニトロフェノキシアルカンカルボン酸誘導体（ここで、Ｒ１５およびＲ１６は水素であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ１９は上述の意味、特には、表７において言及される意味を有する）の例を示し、この誘導体は化合物Ｂを調製するための中間体として特に重要なものである：
表７：
【化２２】
2004514670.tif 000042
【表８】
2004514670.tif 000043
【０１４５】
ＶＩＩ　式ＩＣの４−または８−（５’−トリフルオロメチルピリジル）ベンズアゾール（Ｘ−Ｒ５およびＲ６が鎖−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１８）−Ｏ−または−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１８）−Ｓ−である化合物ＩＣ）は、様々な方法で、特には、以下のプロセスのうちの１つによって得ることができる（ＷＯ ９８／２７０９０およびＷＯ ９９／５５７０２も参照、これらの教示は化合物ＩＣの調製に適用することができる）：
Ａ　式ＩＡの（３−アミノフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン｛Ｘ−Ｒ５＝ＮＨ２）とハロゲンおよびアンモニウムチオシアネートとの、またはアルカリ金属チオシアネートもしくはアルカリ土類金属チオシアネートとの、以下のスキームに従う反応：
【化２３】
2004514670.tif 000044
【０１４６】
好ましいハロゲンは塩素または臭素である；アルカリ金属チオシアネートおよびアルカリ土類金属チオシアネートのうち、ナトリウムチオシアネートが好ましい。
【０１４７】
原則として、このプロセスは不活性溶媒／希釈剤中、例えば、炭化水素、例えば、トルエンおよびヘキサン中、ハロゲン化炭化素、例えば、ジクロロメタン中、エーテル、例えば、テトラヒドロフラン中、アルコール、例えば、エタノール中、カルボン酸、例えば、酢酸中、または非プロトン性溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド、アセトニトリルおよびジメチル スルホキシド中で行う。
【０１４８】
反応温度は、通常、融点を上回り、溶媒の沸点までであり得る。０〜１５０℃の範囲が好ましい。
【０１４９】
可能な限り高い目的生成物の収率を達成するため、ハロゲンおよびアンモニウムチオシアネート、またはアルカリ金属チオシアネート／アルカリ土類金属チオシアネートは等モル量で、または（３−アミノフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＮＨ２｝の量を基準にしたモル量の約５倍までの過剰で用いられる。
【０１５０】
様々なプロセスでは、最初に（３−アミノフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＮＨ２｝とアンモニウムチオシアネートまたはアルカリ金属チオシアネートもしくはアルカリ土類金属チオシアネートとの反応させてチオ尿素ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ２｝：
【化２４】
2004514670.tif 000045
を得て、次いでハロゲンで処理してチオ尿素ＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＝ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ２｝を８−（５’−トリフルオロメチルピリジル）ベンゾチアゾールＩＡ｛Ｘ−Ｒ５＋Ｒ４＝−Ｎ＝Ｃ（ＮＨ２）−Ｓ−｝へ変換する。チアゾール基の２位におけるアミノ基は、例えばそのジアゾニウム化合物（Ｒ１８＝Ｎ２＋）を介して、公知の方法で官能化することができる。
【０１５１】
Ｒ６およびＸ−Ｒ５が鎖−Ｓ−Ｃ（Ｒ１８）＝Ｎ−であり、その窒素がα炭素原子を介して結合する式ＩＣの化合物を同様に調製することができる。
【０１５２】
Ｂ　下記スキーム４による（３−アミノフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンＩＡ｛Ｒ６＝Ｈ、Ｘ−Ｒ５＝ＮＨ２｝のジアゾ化、それぞれのジアゾニウム塩の（３−アジドフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジンＩＡ｛Ｒ６＝Ｈ、Ｘ−Ｒ５＝Ｎ３｝への変換、およびカルボン酸Ｒ１８ＣＯＯＨまたはそれらの誘導体とのその反応により、Ｒ６およびＸ−Ｒ５が鎖−Ｏ−Ｃ（Ｒ１８）＝Ｎ−であり、その酸素がα炭素原子を介して結合する化合物ＩＣを生じる。
【０１５３】
スキーム４：
【化２５】
2004514670.tif 000046
上述のことはこのジアゾ化プロセスにも適用される。アリールアジドＩＡ｛Ｒ６＝Ｈ、Ｘ−Ｒ５＝Ｎ３｝への変換は、好ましくは、ジアゾニウム化合物｛Ｒ６＝Ｈ、Ｘ−Ｒ５＝Ｎ２＋｝をアルカリ金属アジドもしくはアルカリ土類金属アジド、例えば、ナトリウムアジドと反応させることによって、またはトリメチルシリルアジドとの反応によって行う。
【０１５４】
スキーム４に示されるアジドＩＡ｛Ｒ６＝Ｈ、Ｘ−Ｒ５＝Ｎ３｝とカルボン酸との反応は、不活性溶媒、例えば、エーテル、例えば、テトラヒドロフランおよびジオキサン、非プロトン性溶媒、例えば、ジメチルホルムアミドおよびアセトニトリル、炭化水素、例えば、トルエンおよびヘキサン、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン中で、または溶媒なしに過剰のカルボン酸Ｒ１８−ＣＯＯＨ中で行う。後者の場合、無機酸、例えば、リン酸の添加が役立ち得る。
【０１５５】
この反応は、好ましくは、高温、例えば、反応混合物の沸点で行う。
【０１５６】
ＶＩＩＩ　所望であれば、ｍ＝０である式Ｉの２−アリール−５−トリフルオロメチルピリジンを窒素のよって変換してｍ＝１である式Ｉのピリジン−Ｎ−オキシドを得ることができ、これも除草および乾燥／枯れ葉剤作用を有する。
【０１５７】
Ｎ−オキシドをもたらすピリジンの酸化は公知の方法と同様に、例えば、Ａ． Ａｌｂｉｎｉ， Ｓ．Ｐｉｅｔｒａ ｉｎ “Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｎ−Ｏｘｉｄｅｓ” ＣＲＣ−Ｐｒｅｓｓ Ｉｎｃ， Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ ＵＳＡ １９９１；Ｍｏｓｈｅｒ ｅｔ ａｌ． Ｏｒｇ． Ｓｙｎｔｈ． Ｃｏｌｌ Ｖｏｌ． ＩＶ， １９６３ ｐａｇｅ ８２８；Ｔａｙｌｏｒ ｅｔ ａｌ．， Ｏｒｇ． Ｓｙｎｔｈ． Ｃｏｌｌ Ｖｏｌ． ＩＶ， １９６３ ｐａｇｅ ７０４；Ｂｅｌｌ ｅｔ ａｌ．， Ｏｒｇ． Ｓｙｎｔｈ． ６９， ２２６， １９９０；およびＪＰ ２００００１９１６４４によって記述される方法によって行うことができる。
【０１５８】
ピリジンＩのそれらのＮ−オキシドへの変換に慣例的な酸化剤は、例えば、過酢酸、トリフルオロ過酢酸、過安息香酸、メタ−クロロ過安息香酸、モノ過フタル酸マグネシウム、１，２−ジカルボン酸誘導体全般、過ホウ酸ナトリウム、オキソン（ｏｘｏｎｅ：ペルオキソジスルフェートを含む）、過タングステン酸、過酸化水素、メチルトリオキソレニウムである。これらの試薬は単独で、または混合物として用いることができる。
【０１５９】
この酸化は、好ましくは、溶媒または希釈剤中で行う。好適な溶媒は水、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、並びにハロゲン化溶媒、例えばジクロロメタンおよびクロロホルム、さもなくば上記のものの混合液である。
【０１６０】
反応は、通常、０℃〜溶媒の沸点、好ましくは、１５０℃までの範囲で行う。
【０１６１】
酸化剤は、通常、少なくとも等モル量で、しばしば大過剰、例えば、酸化しようとするピリジンＩを基準にして５当量までで用いられる。
【０１６２】
４−アミノピリジンＩ｛Ｒ１＝ＮＨ２｝の場合、酸化剤に応じて、アミノ窒素を保護し、次いで反応が終了したときにその脱離基を除去することが必要となり得る。この目的に適する保護基並びにそれらの導入および除去に適する条件は、Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ， “Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐｓ”， Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９９４に見出される。言及することができる好適な保護基の例は、ベンジルオキシカルボニルおよびフルオレニルメトキシカルボニルである。
【０１６３】
以下の例は、いかなる制限も加えることなしに、本発明をより詳細に説明しようとするものである。
【０１６４】
調製例：
実施例１：２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシフェニル−１−イル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（ＩＡａ．３）の調製
【化２６】
2004514670.tif 000047
１．１　２−ベンジルオキシ−３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン
２１．６ｇ（０．２０モル）のベンジルアルコールを２５０ｍｌのＤＭＦ中に４３．２ｇ（０．２０モル）の２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンの溶液に添加した後、２２．４ｇ（０．２０モル）のカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを少しづつ添加した。その反応混合物を一晩攪拌し、１ｌの飽和塩化アンモニウム溶液に導入した後、各々３００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを用いて３回抽出した。合わせた有機相を水で洗浄して硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を真空中で除去した。これにより、５４．１ｇの２−ベンジルオキシ−３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンが得られ、これを次工程においてさらに精製することなしに反応させた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．３（ｓ、１Ｈ）、７．８（ｍ、１Ｈ）、７．５〜７．３（ｍ、５Ｈ）、５．５（ｓ、２Ｈ）。
【０１６５】
１．２　２−ベンジルオキシ−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン
５７ｍｌのブチルリチウム溶液（ヘキサン中１．３Ｍ）を、−７０℃で、ＴＨＦ １００ｍｌ中に２０．０ｇ（０．０７モル）の実施例１．１の２−ベンジルオキシ−３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンの溶液に滴下により添加し、−７０℃で３０分間攪拌を継続した。次に、この溶液を、−７０℃で、ＴＨＦ １００ｍｌ中に２９．６ｇ（０．２１モル）のヨウ化メチルの溶液に滴下により添加し、−７０℃で９０分間攪拌を継続した。
−１０℃に加熱した後、２００ｍｌの飽和塩化アンモニウム溶液を添加し、その混合物を２００ｍｌの飽和塩化ナトリウム溶液で希釈し、各々２００ ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを用いて３回抽出した。合わせた有機層を乾燥させた後、混合物を濃縮し、２０．４ｇの、純度９０％の２−ベンジルオキシ−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．３（ｓ、１Ｈ）、７．５〜７．３（ｍ、５Ｈ）、５．５（ｓ、２Ｈ）、２．５（ｓ、３Ｈ）。
【０１６６】
１．３　２−ヒドロキシ−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン
１５．５ｇ（０．１４モル）の塩化トリメチルシリルをアセトニトリル２５０ｍｌ中に２１．４ｇ（０．１４モル）のヨウ化ナトリウムに添加し、その混合物を１５分間攪拌した後、アセトニトリル５０ｍｌ中に２８．７ｇ（０．０９５モル）の実施例１．２の２−ベンジルオキシ−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを室温で滴下により添加した。次に、その混合物を５０℃で１時間攪拌した。真空中で溶媒を除去した後、残渣に氷冷水を慎重に加え、その混合物を各々２００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを用いて３回抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空中で溶媒を除去した。残渣をシクロヘキサン／酢酸エチル（４／１、ｖ／ｖ）を用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーにかけて、１７．４ｇの、ｍ．ｐ．２０４〜２０５℃の２−ヒドロキシ−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、２／５（ｓ、３Ｈ）。
【０１６７】
１．４　２，３−ジクロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン
オキシ塩化リン１００ｍｌ中に１４．４ｇ（０．０６８モル）の実施例１．３の２−ヒドロキシ−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを７５℃で３時間加熱した。次に、その反応混合物を１．５ ｌの水／３００ｍｌの塩化メチレンに攪拌しながら滴下により添加した後、有機相を分離し、水相を各々３００ｍｌの塩化メチレンを用いて２回以上抽出した。合わせた有機相を乾燥させた後、これらを真空中で濃縮し、その粗生成物を真空中で蒸留した（１６ｍｍでｂ．ｐ． ７８〜８０°Ｃ）。これにより、９．４ｇの２，３−ジクロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンが得られた。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．５（ｓ、１Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）。
【０１６８】
１．５　２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシフェニル−１−イル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン
１５０ｍｌのＴＨＦおよび１５０ｍｌの水中の４．５ｇ（０．０１９モル）の実施例１．４のジクロロピリジン、４．０ｇ（０．０１９モル）の２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシフェニルボロン酸、１．１ｇ（０．００１モル）のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウムおよび１２．０ｇの炭酸水素ナトリウムを攪拌しながら２０時間還流させた。冷却後、相を分離し、水相を各々１００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを用いて２回抽出し、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させて真空中で濃縮した。残渣をシクロヘキサン／酢酸エチル（１００：１、ｖ／ｖ）を用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーにかけて、２．４ｇの２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシフェニル−１−イル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。　１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、７．３（ｄ、１Ｈ）、７．０（ｄ、１Ｈ）、３．９（ｓ、３Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）。
【０１６９】
実施例２：２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキシフェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（化合物ＩＡａ．２）
２７ｍｌ（０．０２７モル）三臭化ホウ素溶液（塩化メチレン１Ｍ中）を０℃で、ジクロロメタン５０ｍｌ中に２．４ｇ（０．００７モル）の実施例１．５のピリジンに滴下により添加した。この反応混合物を室温で２時間攪拌した後、氷冷水を添加し、次いで相を分離した。水相を各々１００ｍｌの塩化メチレンを用いて２回抽出した。合わせた有機相を乾燥させ、真空中で濃縮した。これにより、２ｇの２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキシフェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、７．２（ｄ、１Ｈ）、７．０（ｓ、１Ｈ）、２．５（ｓ、３Ｈ）。
【０１７０】
実施例３：２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−プロパルギルオキシフェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（化合物ＩＡａ．１０）
【化２７】
2004514670.tif 000048
０．３７ｇ（２．６ミリモル）の炭酸カリウムおよび０．２３ｇ（１９．４ミリモル）の臭化プロパルギルを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌ中に０．６ｇ（１．７ ミリモル）の実施例２のフェノールの溶液に連続的に添加した。その混合物を室温で４時間攪拌した。続いて、反応混合物を氷冷水に導入し、その混合物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出した。合わせた有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。シクロヘキサン／酢酸エチル（９／１、ｖ／ｖ）を用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーで、０．６２ｇの、ｍ．ｐ．９５〜９８の表題の化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、７．３（ｄ、１Ｈ）、７．１（ｄ、１Ｈ）、４．８（ｄ、２Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）、２．５（ｔ、１Ｈ）。
【０１７１】
実施例４：２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロポキシカルボニルフェニル−１−イル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（ＩＡａ．１３１）
【化２８】
2004514670.tif 000049
４．１　２−クロロ−４−フルオロ−５−ヨード安息香酸イソプロピル
２０．０ｇ（０．０８６モル）の２−クロロ−４−フルオロ−５−アミノ安息香酸イソプロピル（ＣＡＳ−Ｎｏ． ８６８１９−５１−４）を０℃で１００ｍｌの濃塩酸に導入し、水２０ｍｌ中に６．６ｇ（０．０９５モル）の硝酸ナトリウムの溶液を０〜５℃で滴下により添加した。０℃で１時間攪拌を継続した後、水２０ｍｌに２．６ｇ（０．０４３モル）の尿素の溶液を滴下により添加し、その混合物をさらに１５分間攪拌した。次に、その反応混合物を水３０ｍｌに１７．２ｇ（０．１モル）のヨウ化カリウムの溶液に滴下により添加した。その混合物をまず室温にし、次に６０〜７０℃で３０分間暖めた。冷却後、その混合物を各々２００ｍｌの塩化メチレンで３回抽出し、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させて濃縮した。これにより、２７．６ｇの、ｍ．ｐ．３８〜４３℃の２−クロロ−４−フルオロ−５−ヨード安息香酸イソプロピルを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．２（ｄ、１Ｈ）、７．２（ｄ、１Ｈ）、５．２（ｓｅｐｔ、１Ｈ）、１．４（ｄ、６Ｈ）。
【０１７２】
４．２　２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロポキシカルボニルフェニルボロン酸
７．７ｍｌ（０．０１５モル）の塩化イソプロピルマグネシウム溶液（エーテル中２Ｍ）を−４０℃で、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル３０ｍｌ中に５．０ｇ（０．０１５モル）の実施例４．１のヨウ化物の溶液に滴下により添加した後、攪拌を−４０℃で１時間継続した。次に、ＴＨＦ １０ｍｌ中に４．６ｇ（０．０４３モル）のホウ酸トリメチルの溶液を滴下により添加して攪拌を−４０℃で１時間継続し、混合物を室温にした。その混合物を５０ｍｌの１０％濃度の塩酸で処理し、各々５０ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出し、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮した。ｎ−ヘキサンからの再結晶化で、２．５ｇの、ｍ．ｐ．１７６〜１８０℃の２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロポキシカルボニルフェニルボロン酸を得たが、これは、ある場合には、幾らかの三量体ボロンオキシンも含んでいた。
１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ（ｐｐｍ）＝８．４（ｂｒ、２Ｈ）、８．０（ｄ、１Ｈ）、７．４（ｄ、１Ｈ）、５．２（ｓｅｐｔ、１Ｈ）、１．４（ｄ、６Ｈ）。
【０１７３】
４．３　２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロポキシカルボニルフェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン
１．８ｇ（７．７ミリモル）の実施例１．４のピリジンおよび２ｇ（７．７ミリモル）の実施例４．２のボロン酸を実施例１．５に記載される手順と同様に反応させ、１．０ｇの表題の化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、８．０（ｄ、１Ｈ）、７．３（ｄ、１Ｈ）、５．３（ｓｅｐｔ、１Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）、１．４（ｄ、６Ｈ）。
【０１７４】
実施例５：２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニトロフェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（化合物ＩＡａ．８１）
１．８７ｇ（２９．６ミリモル）の１００％濃度の硝酸を０〜５℃で、濃硫酸１００ｍｌ中に８．０ｇ（２４．７ミリモル）の２−（２−フルオロ−４−クロロフェニル−１−イル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（実施例１．４のピリジンおよび２−フルオロ−４−クロロフェニルボロン酸から出発して実施例１．５に記載される手順と同様に調製）の溶液に滴下により添加し、この温度で３時間攪拌を継続した。次に、反応混合物を５００ｍｌの氷冷水に導入し、その混合物を各々２００ｍｌの酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させて溶媒を除去した後、残留する残渣を短シリカゲルカラムを通して濾過した（溶離液シクロヘキサン／酢酸エチル＝４／１、（ｖ／ｖ））。これにより、３．８ｇの２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニトロ−フェニル−１−イル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、８．２（ｄ、１Ｈ）、７．４（ｄ、１Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）。
【０１７５】
実施例６：２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ニトロフェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（化合物ＩＡａ．８３）
２．３ｇの鉄粉末を６００ｍｌの１００％濃度の酢酸中で還流させ、メタノール４０ｍｌ中に３．８ｇ（１０．３ミリモル）の実施例５の生成物の溶液を滴下により添加した。次に、その混合物を８０℃で２時間暖めた後、メタノールを除去した。約５００ｍｌの酢酸エチルを添加し、その混合物を氷冷水に導入した。酢酸エチル相を除去し、水相を各々２００ｍｌの酢酸エチルで２回以上抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を真空中で除去した。これにより３．０ｇのアミノ化合物を得、それをさらに精製することなく反応させた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、７．２（ｄ、１Ｈ）、６．８（ｄ、１Ｈ）、４．２（ｂｒ、２Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）。
【０１７６】
実施例７：２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−（２−クロロ−２−カルボメトキシエチル）−フェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（ＩＡａ．１９９）
【化２９】
2004514670.tif 000050
アセトニトリル５０ｍｌ中の０．９１ｇ（８．９ミリモル）の硝酸ｔｅｒｔ−ブチル、０．５１ｇ（５．９ミリモル）のメチルアクリレートおよび０．９９ｇ（７．３ミリモル）のＣｕＣｌの混合物を２．０ｇ（５．９ミリモル）の２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−アミノフェニル−１−イル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンで処理し、その混合物を０℃で１０時間攪拌した。溶媒を除去した後、残渣をシクロヘキサン／酢酸エチル（１／１、ｖ／ｖ）を用いてシリカゲルでクロマトグラフィー処理し、０．２２ｇの表題の化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、７．４（ｄ、１Ｈ）、７．２（ｄ、１Ｈ）、４．６（ｍ、１Ｈ）、３．８（ｓ、３Ｈ）、３．５（ｍ、１Ｈ）、３．３（ｍ、１Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）。
【０１７７】
実施例８：２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキシカルボニルフェニル−１−イル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（ＩＡａ．１２４）
０．６ｇの実施例４．３の２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロポキシカルボニルフェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを４０ｍｌの氷酢酸中で濃塩酸と共に３時間還流させた。次に、その混合物を真空中で乾燥するまで蒸発させた。これにより、表題の化合物を定量的収量で得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、８．２（ｄ、１Ｈ）、７．４（ｄ、１Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）。
【０１７８】
実施例９：２−［２−フルオロ−−４−クロロ−５−（２−メトキシカルボニルプロピオニル）−カルボニルフェニル−１−イル］−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（Ｒ鏡像異性体およびＳ鏡像異性体としての化合物ＩＡａ．１４３）
【化３０】
2004514670.tif 000051
０．５ｇ（１．３ミリモル）の実施例８の酸を５ｍｌの塩化チオニルで処理した後、その混合物を３時間還流させた。冷却後、過剰の塩化チオニルを真空中で除去し、得られた酸塩化物（ＩＡａ．１２５）を５ｍｌの塩化メチレンに溶解した。
この酸塩化物（ＩＡａ．１２５）の溶液を塩化メチレン１０ｍｌおよびトリエチルアミン０．１６ｇ中に０．１６ｇのＲ−乳酸メチルの溶液に滴下により添加し、その混合物を触媒量のＤＭＡＰを添加しながら８時間攪拌した。真空中での溶媒の除去およびそれに続くシクロヘキサン／酢酸エチル（９５：５、ｖ／ｖ）を用いるシリカゲルでの残渣をクロマトグラフィーにかけて、０．４７ｇの表題の化合物（Ｒ鏡像異性体）を得た。
この実験を、Ｒ−乳酸メチルの代わりに同量のＳ−乳酸メチルを用いる相違を加えて繰り返し、０．４２ｇのＳ鏡像異性体を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、８．１（ｄ、１Ｈ）、７．４（ｄ、１Ｈ）、５．４（ｑ、１Ｈ）、３．８（ｓ、３Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）、１．６（ｄ、３Ｈ）。
【０１７９】
実施例１０：２−（２，４−ジクロロ−５−メトキシフェニル］−３−フルオロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（ＩＡｆ．３）の調製
【化３１】
2004514670.tif 000052
１０．１　２−ベンジルオキシ−３−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジン
実施例１．１に説明される手順に従い、９．９ｇの２，３−ジフルオロ−５−トリフルオロメチルピリジンから出発して１３ｇの２−ベンジルオキシ−３−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジンを調製した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．３（ｓ、１Ｈ）、７．６〜７．３（ｍ、６Ｈ）、５．５（ｓ、２Ｈ）。
【０１８０】
１０．２　２−ベンジルオキシ−３−フルオロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン
８．１ｇの２−ベンジルオキシ−３−フルオロ−４−メチル−５−トリフルオロ−メチルピリジンを、９．４ｇ（３６．５ミリモル）の実施例１０．１のピリジンから出発して実施例１．２に説明される手順と同様に調製した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）：δ（ｐｐｍ）＝ ８．１（ｓ、１Ｈ）、７．５〜７．３（ｍ、５Ｈ）、５．５（ｓ、２Ｈ）、２．４（ｓ、３Ｈ）。
【０１８１】
１０．３　２−ヒドロキシ−３−フルオロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン
３．８ｇの２−ヒドロキシ−３−フルオロ−４−メチル−５−トリフルオロメチル−ピリジンを、８．０ｇ（２８．０７ミリモル）の実施例１０．２のピリジンから出発して実施例１．３に説明される手順と同様に調製した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１３．０（ｂｒ、１Ｈ）、７．６（ｓ、１Ｈ）、２．４（ｓ、３Ｈ）。
【０１８２】
１０．４　２−クロロ−３−フルオロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン
３．７ｇの２−クロロ−３−フルオロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを、３．８ｇ（１９．５ミリモル）の実施例１０．３のピリジンから出発して実施例１．４に説明される手順と同様に調製した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．４（ｓ、１Ｈ）、２．５（ｓ、３Ｈ）。
【０１８３】
１０．５　２，４−ジクロロ−５−メトキシフェニルボロン酸
２０．８ｇ（６．８ミリモル）の２，４−ジクロロ−５−メトキシヨードベンゼン（ＣＡＳ−Ｎｏ． １８９１３８−４Ｏ−７）を、３６．４ｍｌ（７．３ミリモル）の塩化イソプロピルマグネシウム溶液（エーテル中２Ｍ）および２１．４ｇのホウ酸トリメチルを用いて、実施例４．２に説明される手順と同様にボロン酸に変換した。これにより、１１．１ｇの２，４−ジクロロ−５−メトキシフェニルボロン酸を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ（ｐｐｍ）＝８．４（ｂｒ、２Ｈ）、７．４（ｓ、１Ｈ）、７．１（ｓ、１Ｈ）、３．９（ｓ、３Ｈ）。
【０１８４】
１０．６　２−（２，４−ジクロロ−５−メトキシフェニル−１−イル］−３−フルオロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン
これは実施例１．５に説明される手順と同様に調製した。触媒としての０．８ミリモルの塩化［１，２−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン］パラジウム（ＩＩ）の存在下、ジメトキシエタン／水（４：１、ｖ／ｖ）中の３．７ｇ（１７．３ミリモル）の実施例１０．４のピリジンおよび３．８ｇ（１７．３ミリモル）の実施例１０．５のボロン酸から出発して、２．８ｇの２−（２，４−ジクロロ−５−メトキシフェニル−１−イル］−３−フルオロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．７（ｓ、１Ｈ）、７．５（ｓ、１Ｈ）、７．０（ｓ、１Ｈ）、３．９（ｓ、３Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）。
【０１８５】
実施例１１：２−（２−フルオロ−４−シアノ−５−メトキシフェニル］−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（ＩＡｄ．３）の調製
【化３２】
2004514670.tif 000053
１１．１　２−フルオロ−４−シアノ−５−メトキシフェニルボロン酸
１０ｍｌ（２０．３ミリモル）の塩化イソプロピルマグネシウムの溶液（エーテル中２Ｍ）を−４０℃で、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル５０ｍｌおよびＴＨＦ ２０ｍｌ中の５．３ｇ（１９．１ミリモル）の２−メトキシ−４−ヨード−５−フルオロベンゾニトリル（２−フルオロ−４−シアノ−５−メトキシアニリンから実施例４．１と同様に得ることができる）に攪拌しながら滴下により添加し、攪拌を１時間継続した。次に、６．０ｇ（５７．４ミリモル）のホウ酸トリメチルを滴下により添加し、混合物の攪拌を−４０℃で１時間継続し、その混合物を反応後一晩、攪拌しながら室温にした。続いて、混合物を５０ｍｌの飽和塩化アンモニウム溶液で処理し、飽和塩化ナトリウム溶液で希釈して各々１００ｍｌの酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させて溶液を濃縮した後、残渣をｎ−ヘキサンに投入し、固体を吸引濾過した。その後、母液を酢酸エチルで希釈し、５％濃度のＮａＯＨ溶液で３回抽出した。合わせた水相を１０％濃度の塩酸で酸性化した後、各々５０ｍｌの酢酸エチルで３回以上抽出した。合計で１．６ｇの、ｍ．ｐ．２１３〜２１４℃の無色固体が単離された。後処理に応じて、生成物が三量体ボロンオキシンを含む可能性もあったが、所望のボロン酸と同様にさらに反応させた。
１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ（ｐｐｍ）＝８．７（ｂｒ、２Ｈ）、７．６（ｄ、１Ｈ）、７．４（ｄ、１Ｈ）、３．９（ｓ、３Ｈ）。
【０１８６】
１１．２　２−（２−フルオロ−４−シアノ−５−メトキシフェニル−１−イル］−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン
表題の化合物を実施例１．５に説明される手順と同様に調製した。１．８ｇ（７．７モル）の実施例１．４のピリジンおよび１．５ｇ（７．７ミリモル）の実施例１１．１のシアノボロン酸から出発して、１．０ｇの、ｍ．ｐ．１０８〜１０９℃の表題の化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、７．４（ｄ、１Ｈ）、７．０（ｄ、１Ｈ）、４．０（ｓ、３Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）。
【０１８７】
実施例１２：２−［２−フルオロ−４−（メトキシカルボニル）メトキシ−５−ニトロフェニル］−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（化合物Ｉａｓ．５）
２−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチル−ピリジンを実施例１．５と同様に調製した。この化合物を実施例５のプロトコルと同様にニトロ化し、２−（２，４−ジフルオロ−５−ニトロフェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。次に、このニトロ化合物を、ジオキサン中、塩基としてのフッ化カリウムの存在下でグリコール酸メチルと反応させて表題の化合物を得た。
【０１８８】
実施例１３：７−（３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−６−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン（ＩＢａ．１）
【化３３】
2004514670.tif 000054
２．４ｇ（５．７ミリモル）の実施例１２のニトロフェニルエステルＩａｗ．５を１５０ｍｌのメタノールに溶解して１ｇのＰｔ（５％担持活性炭）を添加し、その混合物を０．０１７１モルＨ２（１バール）で処理した。続いて、その反応混合物を触媒を除去するために珪藻土を通して濾過し、濃縮した。残渣を２５ｍｌのＤＭＦに取り、１．７ｇ（１２．２ミリモル）のＫ２ＣＯ３を添加した。環化を完了させるため、次にその混合物を７０℃で２時環攪拌した。その後、混合物を１５０ｍｌの水で希釈し、各々１００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで３回抽出して、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させた。濃縮することで１．７ｇの７−（３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−６−フルオロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オンを得、さらにそれを直接反応させた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝９．５（ｂｒ、１Ｈ）、８．８（ｓ、１Ｈ）、６．９（ｄ、１Ｈ）、６．８（ｄ、１Ｈ）、４．５（ｓ、２Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）。
【０１８９】
実施例１４；７−（３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−６−フルオロ−４−プロパルギル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン（ＩＢａ．２４）
【化３４】
2004514670.tif 000055
０．２３ｇ（１．６６ミリモル）の炭酸カリウム、次いで０．１８ｇ（１．５ミリモル）の臭化プロパルギルを、ＤＭＦ １０ｍｌ中の０．５ｇ（１．４ミリモル）の実施例１３の溶液に添加した。その混合物を、ＴＬＣがさらなる変化を示さなくなるまで、室温で攪拌した。後処理のため、その反応混合物を水に注ぎ入れ、沈殿した生成物を吸引濾過した。残渣を水で洗浄することで、０．４５ｇの、ｍ．ｐ．１５６〜１５７℃の７−（３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル）−６−フルオロ−４−プロパルギル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オンを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、７．２（ｄ、１Ｈ）、６．８（ｄ、１Ｈ）、４．７（ｍ、４Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）、２．２（ｔ、１Ｈ）。
【０１９０】
実施例１５：２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−アジドフェニル）−３−クロロ−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン（ＩＡａ．８４）
１．７５ｇ（１７．０ミリモル）の硝酸ｔｅｒｔ−ブチルを５℃で、トリフルオロ酢酸６０ｍｌ中に５．５ｇ（１６．２ミリモル）の実施例６のアニリンの溶液に滴下により添加した。この温度で４０分後、１．５８ｇ（２４．３ミリモル）のナトリウムアジドを少しづつ添加した。０〜５℃で１時間および室温で２時間攪拌を継続し、その反応混合物を５００ｍｌの氷冷水に導入して各々２００ｍｌの塩化メチレンで３回抽出した。合わせた有機相を各々１００ｍｌの水で２回、１００ｍｌの５％濃度の水酸化ナトリウム溶液で１回、および再度１００ｍｌの水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させて濃縮した。これにより、４．２ｇの表題の化合物ＩＡａ．８４を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、７．３（ｍ、２Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）。
【０１９１】
実施例１６：４−クロロ−７−［３−クロロ−４−メチル−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］−２−エチル−６−フルオロ−１，３−ベンゾオキサゾール（ＩＣｅ．３）
【化３５】
2004514670.tif 000056
１．５ｇの実施例１５のアジドを３０ｍｌのプロピオン酸で処理し、その混合物を７時間還流させた。次に、その反応混合物を２００ｍｌの氷冷水に注ぎ入れ、５％濃度の水酸化ナトリウム溶液で中和した。その混合物を各々１００ｍｌの酢酸エチルで３回抽出し、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させて真空中で溶媒を除去した。シクロヘキサン／酢酸エチル（１０／１、ｖ／ｖ）を用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーにかけて、０．２５ｇの表題の化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．８（ｓ、１Ｈ）、７．３（ｓ、１Ｈ）、３．０（ｑ、２Ｈ）、２．６（ｓ、３Ｈ）、１．４（ｔ、３Ｈ）。
【０１９２】
実施例１７：２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシフェニル−１−イル）−３−クロロ−４−アミノ−５−トリフルオロメチルピリジン（ＩＡｉ．３）
【化３６】
2004514670.tif 000057
１７．１　２−ベンジルオキシ−３−クロロ−４−カルボキシ−５−トリフルオロメチルピリジン
４１ｍｌ（５３．３ミリモル）のｎ−ヘキサン中の１．３Ｍブチルリチウム溶液を−７５℃で、ＴＨＦ約２００ｍｌ中に１４．５ｇ（４３．７ミリモル）の実施例１．１の２−ベンジルオキシ−３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンの溶液に滴下により添加し、この温度で１時間攪拌を継続した。次に、この溶液を−７５℃で１００ｍｌのＴＨＦ中の二酸化炭素の飽和溶液に滴下により添加した。添加が終了した後、二酸化炭素を１時間通過させた。その混合物を−１０℃で除霜して１００ｍｌの飽和塩化アンモニウム溶液を添加し、その混合物を飽和塩化ナトリウム溶液で希釈した後、有機相を分離した。次に、水相を各々約２００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで２回以上抽出し、合わせた有機相を水で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させてその溶液を濃縮した後、１４．７ｇの２−ベンジルオキシ−３−クロロ−４−カルボキシ−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ（ｐｐｍ）＝８．３（ｓ、１Ｈ）、７．４〜７．２（ｍ、５Ｈ）、５．５（ｓ、２Ｈ）。
【０１９３】
１７．２　２−ベンジルオキシ−３−クロロ−４−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−５−トリフルオロメチルピリジン
４．６３ｇ（４５．９ミリモル）のトリエチルアミンおよび１２．０ｇ（４３．７ミリモル）のジフェニルホスホリルアジドをｔｅｒｔ−ブタノール中の１４．５ｇ（４３．７ミリモル）の実施例１７．１の酸に添加し、その混合物を室温で１０時間攪拌した。次に、その混合物を濃縮し、残渣をシクロヘキサン／酢酸エチルを用いてシリカゲルでクロマトグラフィー処理した。これにより、１０．３ｇの２−ベンジルオキシ−３−クロロ−４−（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝９．３（ｂｒ、１Ｈ）、８．５（ｓ、１Ｈ）、７．５〜７．３（ｍ、５Ｈ）、５．５（ｓ、２Ｈ）、１．４（ｓ、９Ｈ）。
【０１９４】
１７．３　２−ヒドロキシ−３−クロロ−４−アミノ−５−トリフルオロメチルピリジン
７．２ｇ（６６．３ミリモル）の塩化トリメチルシリルをアセトニトリル１２０ｍｌ中の９．９ｇのヨウ化ナトリウムに滴下により添加した。２０分後、アセトニトリル８０ｍｌ中に１０．７ｇの実施例９．２のアミドの溶液を添加した。次に、その混合物を真空中で濃縮して残渣を氷冷水に導入し、その混合物を各々２００ｍｌの酢酸エチルで３回抽出した。水相を５％濃度の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ７とし、酢酸エチルで２回再抽出した。その後、合わせた有機相を１００ｍｌの水で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させて濃縮した後、シクロヘキサン／酢酸エチル（勾配５／１〜１／２、ｖ／ｖ）を用いるシリカゲルでの粗製生成物のクロマトグラフィーにかけて、４．５ｇの２−ヒドロキシ−３−クロロ−４−アミノ−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１１．５（ｂｒ、１Ｈ）、７．６（ｓ、１Ｈ）、６．４（ｓ、２Ｈ）。
【０１９５】
１７．４　２，３−ジクロロ−４−アミノ−５−トリフルオロメチルピリジン
３．６ｇ（１６．９ミリモル）の実施例１７．３のヒドロキシピリジンを５０ｍｌの塩化ホスホリルと共に７５℃で２時間攪拌し、過剰の塩化ホスホリルをロータリーエバポレーターで除去して残渣を水で処理した。次に、その混合物を各々５０ｍｌの塩化メチレンで３回抽出し、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させて真空中で溶媒を除去した。これにより、３．０ｇの２，３−ジクロロ−４−アミノ−５−トリフルオロメチルピリジンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ（ｐｐｍ）＝８．２（ｓ、１Ｈ）、７．２（ｓ、２Ｈ）。
【０１９６】
１７．５　２−（２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシフェニル−１−イル）−３−クロロ−４−アミノ−５−トリフルオロメチルピリジン
実施例１．５に説明される手順と同様に、２．０ｇ（８．７ミリモル）の実施例１７．４のアミノクロロピリジンを２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシフェニルボロン酸で処理した。シクロヘキサン／酢酸エチル（１５／１、ｖ／ｖ）を用いるシリカゲルでの粗製生成物のクロマトグラフィーで、１．０ｇの表題の化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ（ｐｐｍ）＝８．４（ｓ、１Ｈ）、７．６（ｄ、２Ｈ）、７．２（ｄ、２Ｈ）、３．９（ｓ、３Ｈ）。ＮＨ２シグナルはＨ２Ｏシグナルの下の後半に位置していた。
【０１９７】
以下の実施例１９〜７７の化合物を同様に調製した。
【化３７】
2004514670.tif 000058
【表９】
2004514670.tif 000059
2004514670.tif 000060
2004514670.tif 000061
2004514670.tif 000062
2004514670.tif 000063
2004514670.tif 000064
2004514670.tif 000065
2004514670.tif 000066
2004514670.tif 000067
2004514670.tif 000068
【０１９８】
化合物Ｉおよびそれらの農業的に有用な塩は、異性体混合物だけではなく純粋な異性体の形態も、除草剤として好適である。Ｉを含む除草組成物は、特には高い適用割合で、非収穫地域での植生の非常に良好な制御を達成する。コムギ、コメ、トウモロコシ、ダイズおよび木綿のような作物においては、これらの作物植物に実質的に害を及ぼすことなく、広葉雑草およびイネ科雑草に対して作用する。この効果は、特には、低い適用割合で観察される。
【０１９９】
該当する適用方法に依存して、化合物Ｉまたはそれらを含む組成物はさらなる数の作物植物において望ましくない植物の排除に用いることもできる。好適な作物の例は以下の通りである：
タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ）、パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ）、ラッカセイ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ）、食用アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、テンサイ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｅｃ． ａｌｔｉｓｓｉｍａ）、Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｅｃ． ｒａｐａ、アブラナ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ． ｎａｐｕｓ）、ルパタガ（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ． ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）、Ｂｒａｓｓｉｃａ ｒａｐａ ｖａｒ． ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ、チャ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）、Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ、レモン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ）、スイートオレンジ（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、アラビアコーヒー（Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（カネフォーラコーヒー：Ｃｏｆｆｅａ ｃａｎｅｐｈｏｒａ、リベリアコーヒー：Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅｒｉｃａ）、キュウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）、ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ）、アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）、ワイルドストロベリー（Ｆｒａｇａｒｉａ ｖｅｓｃａ）、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）、リクチメン（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ）、（アジアメン：Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ａｒｂｏｒｅｕｍ、アジアメン：Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）、ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ）、パラゴム（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）、ホップ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ）、サツマイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ）、クルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ）、ヒラマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）、アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）、トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）、リンゴ（Ｍａｌｕｓ ｓｐｅｃ．）、キャッサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）、アルファルファ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖａ）、バナナ（Ｍｕｓａ ｓｐｅｃ．）、タバコ（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（ルスチカタバコ：Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ））、オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ）、イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）、ライマメ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ）、インゲンマメ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ドイツトウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ）、マツ（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｅｃ．）、エンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ）、サクランボ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ）、モモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ）、セイヨウナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）、フサスグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ）、ヒマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）、サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）、ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ）、ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（Ｓ． ｖｕｌｇａｒｅ））、カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ）、アカクローバ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎｓｅ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）、マカロニコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕｍ）、ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ）、ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）。
【０２００】
加えて、化合物Ｉは、組換え法を含む育種によって除草剤の効果に耐性がある作物において用いることもできる。
【０２０１】
さらに、３−ハロ−２−フェニルピリジンおよびそれらの農業的に有用な塩は、植物の乾燥（ｄｅｓｉｃｃａｔｉｏｎ）および／または落葉・枯葉（ｄｅｆｏｌｉａｔｉｏｎ）にも適する。
【０２０２】
乾燥剤として、それらは、特には、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリおよびダイズのような作物植物の空中部分の乾燥に適する。これは、これら重要な作物植物の収穫の完全機械化を可能にする。
【０２０３】
他の経済的な関心としては：
−　例えば、柑橘類果実、オリーブまたは他の種、並びに様々な梨果、石果および硬殻果実の場合における、一定期間にわたって集められた果実の裂開、またはそれらの植物への付着の減少（これがこれらの果実の収穫を促進するため）、並びに
−　通常の植物、特には、木綿の葉の制御された除去（落葉・枯れ葉化）。
【０２０４】
本発明による式Ｉの化合物およびそれらの農業的に有用な塩の使用によって促進される裂開は、植物の果実器官または葉器官と苗条器官との間の脱離組織の形成に基づく。木綿の落葉は、それが収穫を促進するため、非常に経済的な関心を引くものである。同時に、個々の植物が成熟する期間の短縮化は、収穫された繊維材料の品質の増加につながる。
【０２０５】
化合物Ｉまたはそれらを含む組成物は、例えば、直接噴霧可能な水溶液、粉末、懸濁液の形態で、また高濃縮水性、油性もしくは他の懸濁液もしくは分散液、エマルジョン、油分散液、ペースト、ダスト、塗布もしくは顆粒の材料の形態でも、種子への噴霧（ｓｐｒａｙｉｎｇ）、霧吹き（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、粉末散布（ｄｕｓｔｉｎｇ）、塗布（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）、注ぎ（ｐｏｕｒｉｎｇ）もしくは種子の処理又は種子との混合によって適用することができる。使用形態は意図する目的に依存する；いずれの場合においても、それらは本発明による活性成分の極めて細やかな可能な分布を保証するべきである。これらの除草組成物は、除草活性量の少なくとも１種類の式Ｉの化合物またはＩの農業的に有用な塩および作物保護製品の配合において通常の助剤を含む。
【０２０６】
好適である不活性添加物は、本質的には、以下のものである：
−　中〜高沸点の鉱油画分、例えば、ケロシンまたはディーゼル油、さらには、コールタール油および植物もしくは動物起源の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素、例えば、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンもしくはそれらの誘導体、アルキル化ベンゼンもしくはそれらの誘導体、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、ケトン、例えば、シクロヘキサノン、または強い極性の溶媒、例えば、アミン、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、もしくは水。
【０２０７】
水性使用形態は、水を添加することによってエマルジョン濃縮物、懸濁液、ペースト、湿潤性粉末または水分散性顆粒から調製することができる。エマルジョン、ペーストまたは油分散液を調製するには、３−ハロ−２−フェニルピリジンそのもの、または油もしくは溶媒に溶解したものを、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤によって水中でホモジナイズするとよい。しかしながら、活性物質、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤および、適切であるならば、溶媒または油を含んでなる、水での希釈に適する濃縮物を調製することもできる。
【０２０８】
好適な界面活性物質（ｓｕｒｆａｃｅ−ａｃｔｉｖｅ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ）は、芳香族スルホン酸、例えば、リグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸およびジブチルナフタレンスルホン酸の、並びに脂肪酸、アルキルスルホネートおよびアルキルアリールスルホネートの、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェートおよび脂肪アルコールスルフェートのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサ−、ヘプタ−およびオクタデカノールの、および脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレンおよびその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合体、ナフタレンもしくはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合体、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチル−、オクチル−もしくはノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合体、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルもしくはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグニン−亜硝酸塩廃液またはメチルセルロースである。
【０２０９】
塗布および粉末散布のための材料の粉末は、活性物質を固体担体と混合するか、または同時に粉砕することによって調製することができる。
【０２１０】
顆粒、例えば、被覆顆粒、含浸顆粒、および均一顆粒は、活性成分を固体担体に結合させることによって調製することができる。固体担体は、鉱土、例えば、シリカ、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、ライムストーン、ライム、チョーク、陶土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成物質、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、並びに植物起源の生成物、例えば、穀物粉、樹皮粉、木粉および堅果殻粉、セルロース粉末または他の固体担体である。
【０２１１】
即時使用調製品中の活性成分Ｉの濃度は広範囲で変化し得る。一般には、これらの配合物は０．００１〜９８重量％、好ましくは０．０１〜９５重量％の、少なくとも１種類の活性成分を含有する。この文脈において、活性成分は９０％〜１００％、好ましくは９５％〜１００％の純度で用いられる（ＮＭＲスペクトルによる）。
【０２１２】
例えば、本発明による化合物Ｉは以下のように配合することができる：
Ｉ　２０重量部の化合物Ｎｏ．ＩＡａ．３を、８０重量部のアルキル化ベンゼン、１０重量部の、８〜１０モルのエチレンオキシドと１モルのオレイン酸Ｎ−モノエタノールアミドとの付加物、５重量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム並びに５重量部の、４０モルのエチレンオキシドと１モルのヒマシ油との付加物を含んでなる混合物に溶解する。その溶液を１００，０００重量部の水に注ぎ入れ、そこに微細に分布させることで０．０２重量％の活性成分を含有する水性分散液が得られる。
【０２１３】
ＩＩ　２０重量部の化合物Ｎｏ．ＩＡａ．１０を、４０重量部のシクロヘキサノン、３０重量部のイソブタノール、２０重量部の、７モルのエチレンオキシドと１モルのイソオクチルフェノールとの付加物並びに１０重量部の、４０モルのエチレンオキシドと１モルのヒマシ油との付加物を含んでなる混合物に溶解する。その溶液を１００，０００重量部の水に注ぎ入れ、そこに微細に分布させることで０．０２重量％の活性成分を含有する水性分散液が得られる。
【０２１４】
Ｉｌｌ　２０重量部の活性成分Ｎｏ．ＩＡａ．１３１を、２５重量部のシクロヘキサノン、６５重量部の、沸点２１０〜２８０℃の鉱油画分並びに１０重量部の、４０モルのエチレンオキシドと１モルのヒマシ油との付加物を含んでなる混合物に溶解する。その溶液を１００，０００重量部の水に注ぎ入れ、そこに微細に分布させることで０．０２重量％の活性成分を含有する水性分散液が得られる。
【０２１５】
ＩＶ　２０重量部の活性成分Ｎｏ．ＩＡａ．１４３を３重量部のジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、亜硝酸廃液からの１７重量部のリグノスルホン酸のナトリウム塩および６０重量部の微粉シリカゲルと完全に混合し、その混合物をハンマーミルで粉砕する。その混合物を２０，０００重量部の水に微細に分布させることで０．１重量％の活性成分を含有する噴霧混合物が得られる。
【０２１６】
Ｖ　３重量部の活性成分Ｎｏ．ＩＡｉ．１０を９７重量部の微粉砕カオリンと混合する。これにより、３重量％の活性成分を含有する粉末が得られる。
【０２１７】
ＶＩ　２０重量部の活性成分Ｎｏ．ＩＢａ．２４を２重量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、８重量部の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、２重量部の、フェノール／尿素／ホルムアルデヒド縮合体のナトリウム塩および６８重量部のパラフィン性鉱油と緊密に混合する。これにより安定な油性分散液が得られる。
【０２１８】
ＶＩＩ　１重量部の化合物Ｎｏ．ＩＢａ．１１を、７０重量部のシクロヘキサノン、２０重量部のエトキシル化イソオクチルフェノールおよび１０重量部のエトキシル化ヒマシ油を含んでなる混合物に溶解する。これにより安定なエマルジョン濃縮液が得られる。
【０２１９】
ＶＩＩＩ　１重量部の化合物Ｎｏ．ＩＣｅ．３を、８０重量部のシクロヘキサノンおよび２０重量部のＷｅｔｔｏｌ（商標） ＥＭ３１（エトキシル化ヒマシ油に基づく非イオン性乳化剤）を含んでなる混合物に溶解する。これにより安定なエマルジョン濃縮液が得られる。
【０２２０】
除草組成物または活性成分の適用は、出芽前、出芽後または作物植物の種子と一緒にして作用させることができる。除草組成物または活性成分で前処理されている作物植物の種子を播種することによる除草組成物または活性成分の適用の可能性も存在する。特定の作物植物による活性成分の耐性が十分ではない場合、噴霧装置の助けを借りて、除草組成物を、その感受性作物植物と活性成分との接触は可能な限り少なくし、それに対して作物植物の下で成長する望ましくない植物の葉、または裸の土壌にはそれらが到達するような方法で噴霧する適用技術を用いることができる（指向後：ｐｏｓｔ−ｄｉｒｅｃｔｅｄ、レイバイ：ｌａｙ−ｂｙ）。
【０２２１】
意図する目的、季節、標的植物および成長段階に依存して、活性成分の適用割合は０．００１〜３．０、好ましくは０．０１〜１．０ｋｇ／ｈａのｈａ当たりの活性物質（ａ．ｓ．）である。
【０２２２】
作用のスペクトルを広げ、相乗効果を達成するため、３−ハロ−２−フェニルピリジンを他の除草または成長調節活性成分の群の多くの代表物と混合し、共同で適用することができる。混合物における好適な成分の例は、１，２，４−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、アミド、アミノリン酸およびその誘導体、アミノトリアゾール、アニリド、（ヘテロ）アリールオキシアルカン酸およびそれらの誘導体、安息香酸およびその誘導体、ベンゾチアジアジノン、２−アロイル−１，３−シクロヘキサンジオン、２−ヘテロアリール−１，３−シクロヘキサンジオン、ヘテロアリール アリールケトン、ベンジルイソオキサゾリジノン、メタ−ＣＦ３−フェニル誘導体誘導体、カルバメート、キノリンカルボン酸およびその誘導体、クロロアセトアニリド、シクロへキセノンオキシムエーテル誘導体、ジアジン、ジクロロプロピオン酸およびその誘導体、ジヒドロベンゾフラン、ジヒドロフラン−３−オン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフェニルエーテル、ジピリジル、ハロカルボン酸およびそれらの誘導体、尿素、３−フェニルウラシル、イミダゾール、イミダゾリノン、Ｎ−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド、オキサジアゾール、オキシラン、フェノール、アリールオキシ−もしくはヘテロアリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル、フェニル酢酸およびその誘導体、フェニルプロピオン酸およびその誘導体、ピラゾール、フェニルピラゾール、ピリダジン、ピリジンカルボン酸およびその誘導体、ピリミジル エーテル、スルホンアミド、スルホニル尿素、トリアジン、トリアジノン、トリアゾリノン、トリアゾールカルボキサミド、ウラシルである。
【０２２３】
さらに、化合物Ｉを、単独で、または他の除草剤と組み合わせて、さらなる作物保護剤、例えば、害虫または植物病原性真菌もしくは細菌を制御するための薬剤との混合物として用いることも有利であり得る。栄養および微量元素の欠乏を軽減するために用いられる無機塩溶液との混和性も関心を引く。非植物毒性油および油濃縮物を添加することもできる。
【０２２４】
使用例
式Ｉの３−ハロ−５−トリフルオロメチル−２−フェニルピリジンの除草作用を温室実験によって示した：
用いた栽培容器は、約３．０％の腐植土を基体として含むローム砂（ｌｏａｍｙ ｓａｎｄ）を備えるプラスチックポットであった。試験植物の種子を各々の種ごとに離して播種した。
【０２２５】
出芽前処理の場合、水中に懸濁または乳化した活性成分を播種後に細分配ノズルによって直接適用した。容器に穏やかに水を引いて発芽および成長を促進した後、植物が根付くまで透明プラスチックフードで覆った。このカバーは、これが活性成分によって悪影響を受けない限り、試験植物の均一な発芽を生じる。
【０２２６】
出芽後処理のため、まず試験植物を、成長の習性に応じて、３〜１５ｃｍの高さまで成長させ、その後にのみ、水中に懸濁または乳化した活性成分で処理した。この目的のため、試験植物は同じ容器内で直接播種して成長させるか、さもなくばまず苗として別に成長させ、次いで処理の数日前に実験容器に移植した。出芽後処理の適用割合は３１．３、１５．６、７．８および／または３．９ｇのａ．ｓ．／ｈａであった。
【０２２７】
これらの植物を、種に応じて１０−２５℃または２０−３５℃に維持した。実験期間は２〜４週間にわたった。この期間中、これらの植物を観察し、個々の状況に対する応答を評価した。
【０２２８】
評価のため、０〜１００のスケールを用いた。１００は植物の出芽なし、または少なくとも空中部分の完全な破壊を意味し、０は損傷なし、または正常な成長過程を意味する。
【０２２９】
これらの温室実験において用いた植物は以下の種からなるものであった：
バイエルコード　　　　　　一般名
ＥＣＨＣＧ　　　　　　　　イヌビエ：ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ
ＳＥＴＦＡ　　　　　　　　ｇｉａｎｔ ｆｏｘｔａｉｌ
ＢＩＤＰＩ　　　　　　　　アキノエノコログサ：ｈａｉｒｙ ｂｅｇｇａｒｔｉｃｋｓ
ＣＨＥＡＬ　　　　　　　　ｌａｍｂｓｑｕａｒｔｅｒｓ
ＢＲＡＰＬ　　　　　　　　ａｌｅｘａｎｄｅｒｇｒａｓｓ
試験した本発明による化合物ＩはＮｏ．ＩＡａ．３（実施例１）およびＩＡａ．１０（実施例３）並びにＷＯ ９５／０２５８０の対応する化合物Ｎｏ．Ｉ．５０１（比較例ＶＡ）およびＩ．５１２（比較例ＶＢ）であった。
【０２３０】
試験した本発明による他の化合物ＩはＮｏ．ＩＣｅ．３（実施例１６）およびＩＢａ．２４（実施例１４）並びに対応するＷＯ ９９／０６３９４の化合物Ｎｏ．Ｉｚ．００３（比較例ＶＣ）およびＷＯ ９５／０２５９０の化合物Ｎｏ．Ｉｈ．００５（比較例ＶＤ）であった。
【０２３１】
【化３８】
2004514670.tif 000069
2004514670.tif 000070
【０２３２】
見出された出芽後除草作用を表８および９にまとめる。
【０２３３】
表８：
【表１０】
2004514670.tif 000071
表９：
【表１１】
2004514670.tif 000072
【０２３４】
ａ．ｓ．／ｈａ ３１．３および１５．６ｇの適用割合で、出芽後に適用した化合物Ｎｏ．ＩＡａ．３は、比較例ＶＡよりもかなり良好な、有害植物ＥＣＨＣＧ、ＳＥＴＦＡ、ＢＩＤＰＩおよびＣＨＥＡＬに対する作用を示した。
【０２３５】
ａ．ｓ．／ｈａ ７．８および３．９ｇの適用割合で、出芽後に適用した化合物Ｎｏ．ＩＡａ１０は、比較例ＶＢよりもかなり良好な、有害植物ＥＣＨＣＧ、ＳＥＴＦＡおよびＢＩＤＰＩに対する作用を示した。
【０２３６】
ａ．ｓ．／ｈａ ７．８および３．９ｇの適用割合で、出芽後に適用した化合物Ｎｏ．ＩＣｅ．３は、比較例ＶＣよりもかなり良好な、有害植物ＢＲＡＰＬ、ＳＥＴＦＡおよびＢＩＤＰＩに対する作用を示した。
【０２３７】
ａ．ｓ．／ｈａ ３．９および１．９ｇの適用割合で、出芽後に適用した化合物Ｎｏ．ＩＢａ．２４は、比較例ＶＤよりもかなり良好な、有害植物ＳＥＴＦＡおよびＢＩＤＰＩに対する作用を示した。
【０２３８】
使用例（乾燥／落葉・枯葉活性）
用いた試験植物は、温室条件（相対大気湿度５０〜７０％；昼／夜温度　２７／２０℃）の下で成長させた、４枚の葉を有する（子葉なしの）若い木綿植物であった。
【０２３９】
これらの若い木綿植物に、活性成分の水性調製品（この噴霧混合物を基準にして０．１５重量％の脂肪アルコールアルコキシドＰｌｕｒａｆａｃＲ ＬＦ ７００を含む）を用いて流出点まで葉の処理を施した。適用した水の量は１０００ １／ｈａ（変換後）に相当した。１３日後、落ちた葉の数および落葉の程度を％で決定した。
【０２４０】
非処理対照植物の場合には落ちた葉はなかった。
【国際公開パンフレット】
2004514670.tif 000076
2004514670.tif 000077
2004514670.tif 000078
2004514670.tif 000079
2004514670.tif 000080
2004514670.tif 000081
2004514670.tif 000082
2004514670.tif 000083
2004514670.tif 000084
2004514670.tif 000085
2004514670.tif 000086
2004514670.tif 000087
2004514670.tif 000088
2004514670.tif 000089
2004514670.tif 000090
2004514670.tif 000091
2004514670.tif 000092
2004514670.tif 000093
2004514670.tif 000094
2004514670.tif 000095
2004514670.tif 000096
2004514670.tif 000097
2004514670.tif 000098
2004514670.tif 000099
2004514670.tif 000100
2004514670.tif 000101
2004514670.tif 000102
2004514670.tif 000103
2004514670.tif 000104
2004514670.tif 000105
2004514670.tif 000106
2004514670.tif 000107
2004514670.tif 000108
2004514670.tif 000109
2004514670.tif 000110
2004514670.tif 000111
2004514670.tif 000112
2004514670.tif 000113
2004514670.tif 000114
2004514670.tif 000115
2004514670.tif 000116
2004514670.tif 000117
2004514670.tif 000118
2004514670.tif 000119
2004514670.tif 000120
2004514670.tif 000121
2004514670.tif 000122
2004514670.tif 000123
2004514670.tif 000124
2004514670.tif 000125
2004514670.tif 000126
2004514670.tif 000127
2004514670.tif 000128
2004514670.tif 000129
2004514670.tif 000130
2004514670.tif 000131
2004514670.tif 000132
2004514670.tif 000133
2004514670.tif 000134
2004514670.tif 000135
2004514670.tif 000136
2004514670.tif 000137
2004514670.tif 000138
2004514670.tif 000139
2004514670.tif 000140
2004514670.tif 000141
2004514670.tif 000142
2004514670.tif 000143
2004514670.tif 000144
2004514670.tif 000145
2004514670.tif 000146
2004514670.tif 000147
2004514670.tif 000148
2004514670.tif 000149
2004514670.tif 000150
2004514670.tif 000151
2004514670.tif 000152
2004514670.tif 000153
2004514670.tif 000154
2004514670.tif 000155
2004514670.tif 000156
2004514670.tif 000157
2004514670.tif 000158
2004514670.tif 000159
2004514670.tif 000160
2004514670.tif 000161
2004514670.tif 000162
2004514670.tif 000163
2004514670.tif 000164
2004514670.tif 000165
2004514670.tif 000166
2004514670.tif 000167
2004514670.tif 000168
2004514670.tif 000169
2004514670.tif 000170
2004514670.tif 000171
2004514670.tif 000172
2004514670.tif 000173
2004514670.tif 000174
2004514670.tif 000175
2004514670.tif 000176
2004514670.tif 000177
2004514670.tif 000178
2004514670.tif 000179
2004514670.tif 000180
2004514670.tif 000181
2004514670.tif 000182
2004514670.tif 000183
2004514670.tif 000184
2004514670.tif 000185
2004514670.tif 000186
2004514670.tif 000187
2004514670.tif 000188
2004514670.tif 000189
2004514670.tif 000190
【国際調査報告】
2004514670.tif 000191
2004514670.tif 000192
2004514670.tif 000193
2004514670.tif 000194
2004514670.tif 000195
2004514670.tif 000196
2004514670.tif 000197
2004514670.tif 000198
2004514670.tif 000199
2004514670.tif 000200
2004514670.tif 000201
2004514670.tif 000202
2004514670.tif 000203
2004514670.tif 000204