(57)【要約】本発明はエチレン−酢酸ビニル分散液及び酢酸ビニルとエチレンを含有するモノマー混合物をバッチ法で、ポリビニルアルコール安定化系の存在下に界面活性剤を添加せずにエチレン−酢酸ビニル分散液を製造する方法に関する。このコポリマー分散液の固形分レベルは６５質量％よりも高く、２５℃で固形分６５％で測定したときの粘度は５０００ｍＰａ.ｓ未満である。この分散液は乾燥すると再分散性の粉末を生成することができる。分散液及び粉末は両方とも接着剤及び塗料配合物に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールで安定化されたエチレン−酢酸ビニルポリマー分散液を含むポリマー組成物であって、前記分散液は６５質量％より高い固形分量を有し、前記分散液は双峰粒度分布を有するものである、前記ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリマー分散液が界面活性剤を含んでいない、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
エチレン−酢酸ビニルポリマー分散液を形成する方法であって、酢酸ビニル及びエチレンを含むモノマー混合物をバッチ法で、ポリビニルアルコールからなる安定化系の存在下に重合させて、エチレン−酢酸ビニルポリマー分散液を形成することを含み、そこで、前記コポリマー分散液の固形分量は６５質量％より高く、２５℃、固形分６５質量％で測定したときの粘度が５０００ｍＰａ.ｓ未満である、前記方法。
【請求項４】
前記エチレン−酢酸ビニルポリマー分散液が、ポリマー固形分の質量に基づいて、７５〜９９質量％の酢酸ビニル単位及び１〜２５質量％のエチレン単位を含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリビニルアルコールが、ポリマー固形分の質量に基づいて、１〜１５％、好ましくは４〜１０％存在する、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリマー分散液が双峰粒度分布を有する、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリマー分散液が界面活性剤を含まない、請求項３に記載の方法。
【請求項８】
全てのモノマーを反応開始前に加える、請求項３に記載の方法。
【請求項９】
前記モノマー混合物が１５質量％まで、好ましくは１０質量％までの少なくとも１種の他のモノマーをさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項１０】
初期モノマー装填物に対して種ポリマーを添加することをさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項１１】
再分散性ポリマー粉末を製造する方法であって、
ａ）酢酸ビニル及びエチレンを含むモノマー混合物をバッチ法で、ポリビニルアルコールからなる安定化系の存在下に重合させて、エチレン−酢酸ビニルポリマー分散液を形成させ、
ｂ）前記ポリマー分散液を乾燥させて再分散性ポリマー粉末を形成させることを含み、
そこで、前記前記コポリマー分散液の固形分量は６５質量％より高く、粘度が５０００ｍＰａ.ｓ未満である、前記方法。
【請求項１２】
請求項１の組成物の、接着剤、セメント質配合剤、石膏配合物、セメント不含モルタルまたは石膏不含モルタルにおける使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高固形分エチレン−酢酸ビニル分散液及び酢酸ビニルとエチレンを含有するモノマー混合物のポリビニルアルコール安定化系の存在下にさらに界面活性剤を用いることなくバッチ重合により上記分散液を製造する方法に関する。この分散液の固形分レベルは６５質量％よりも高く、２５℃で固形分６５％で測定したときの粘度は５０００ｍＰａ.ｓ未満である。この分散液は乾燥すると再分散性の粉末を生成することができる。分散液及び粉末は両方とも接着剤、塗料及びセメント質の配合物に有用である。
【背景技術】
【０００２】
エチレン-酢酸ビニル分散液及びこれらの分散液を乾燥させることにより製造した粉末は接着剤、塗料及びセメント質の配合物に広く用いられている。高固形分分散液は、反応器効率を増加させることによる経済的に有利なため、特に重要である。噴霧乾燥される高固形分分散液は、除去する水分が少なく、処理量及びエネルギー節約の両方において噴霧乾燥機の効率を増加させるという恩恵を被る。高固形分分散液は実際に用いるのに十分に低粘度でなければならない。
【０００３】
米国特許第４,９２１,８９８号（特許文献１）、第５,０７０,１３４号明細書（特許文献２）、第５,６２９,３７０号（特許文献３）、第５,９３６,０２０号（特許文献４）、第５,９３９,５０５号（特許文献５）及び第６,００１,９１６号明細書（特許文献６）の全てが、６５質量％より高固形分レベルのエチレン-酢酸ビニル分散液を開示している。これらの分散液はバッチ反応器でポリビニルアルコール安定剤系及び界面活性剤を用いて製造される。分散液における界面活性剤の存在は耐水性、噴霧乾燥及びポリマー粉末の再分散性に悪影響を与える。
【０００４】
欧州特許第１０６７１４７号明細書（特許文献７）には、乳化剤として低分子量ポリビニルアルコールを用い、界面活性剤を用いずに、固形分６５％より高く、２５℃で１０００〜３０００センチポイズの粘度を有する分散液を製造する、高固形分エチレン−酢酸ビニル分散液の連続製造方法が開示されている。この出願は従来のバッチ法は界面活性剤を用いずに高固形分酢酸ビニル／エチレン分散液を製造するように適合されてこなかったことに言及している。
【０００５】
【特許文献１】
米国特許第４,９２１,８９８号明細書
【特許文献２】
米国特許第５,０７０,１３４号明細書
【特許文献３】
米国特許第５,６２９,３７０号明細書
【特許文献４】
米国特許第５,９３６,０２０号明細書
【特許文献５】
米国特許第５,９３９,５０５号明細書
【特許文献６】
米国特許第６,００１,９１６号明細書
【特許文献７】
欧州特許第１０６７１４７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
驚くべきことに、６５質量％よりも高レベルの固形分及び６５質量％の固形分で５０００ｍＰａ.ｓ未満の粘度を有するエチレン−酢酸ビニル分散液が、安定化剤としてポリビニルアルコールを用い、さらに界面活性剤を用いることなくバッチ法で製造できることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリビニルアルコールで安定化されたエチレン−酢酸ビニルポリマー分散液であって、６５質量％より高い固形分を有し、双峰の粒度分布を有する分散液を含むポリマー組成物に向けられている。
【０００８】
本発明は、酢酸ビニル及びエチレンを含むモノマー混合物をポリビニルアルコールからなる安定化系の存在下に、バッチ法で重合させて、エチレン−酢酸ビニルポリマー分散液を生成させることを含むエチレン−酢酸ビニルポリマー分散液の製造方法にも向けられており、そこで、前記コポリマー分散液は６５質量％より高い固形分レベル及び固形分６５質量％で２５℃で測定したとき５０００ｍＰａ.ｓ未満の粘度を有する。
【０００９】
本発明は、さらに、酢酸ビニル及びエチレンを含むモノマー混合物をポリビニルアルコールからなる安定化系の存在下に、バッチ法で重合させて、エチレン−酢酸ビニルポリマー分散液を生成させ、前記ポリマー分散液を乾燥させて、再分散性のポリマー粉末を形成させることを含む再分散性のポリマー粉末を製造する方法に向けられており、そこで、前記コポリマー分散液は６５質量％より高い固形分レベル及び５０００ｍＰａ.ｓ未満の粘度を有する。
【００１０】
本発明は、高固形分分散液及び再分散性粉末の接着剤、塗料及びセメント質の配合剤における使用にも向けられている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の分散液ポリマーは、酢酸ビニル、エチレン及び所望により官能性モノマーを含む他のコモノマーの、ポリビニルアルコール安定化系の存在下のバッチ式フリーラジカル重合で形成される。水は分散相を形成するポリマー粒子を有する連続相を形成する。
【００１２】
酢酸ビニルモノマーとエチレンモノマーは重合して分散ポリマーを形成する。一般に、最終ポリマーは７５〜９９質量％の酢酸ビニル及び１〜２５質量％のエチレンを含有する。好ましくは、酢酸ビニルのレベルは８５〜９５質量％で、組み込まれるエチレンのレベルは５〜１５質量％である。
【００１３】
酢酸ビニル及びエチレンに加えて、１種以上の他のエチレン系不飽和モノマーも総ポリマー固形分の１５質量％まで、好ましくは、５〜１０質量％の量で、モノマー混合物中に存在してもよい。前記モノマーの例としては、限定するものではないが、エチレン及びビニルエステルと混合して慣用されるコモノマー、例えば、アクリレート及びマレエート、例えば、ブチルアクリレート及び２−エチルへキシルアクリレートが挙げられる。官能性モノマーも１０質量％まで、好ましくは、１〜５質量％の量で、含まれてもよい。適切な官能性モノマーの例は、カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びマレイン酸並びにヒドロキシル及びアミド官能性モノマー、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどである。架橋性モノマー、例えば、Ｎ−メチロールアクリルアミド及びそれらのアルキルエステルも存在し得る。
【００１４】
さらに、コポリマー分散液の安定性を助ける、ある共重合性モノマー、例えば、ビニルスルホン酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはそれらの塩も本発明においてラテックス安定剤として用い得る。存在する場合、これらの安定剤はモノマー混合物の約０.２〜１質量％の量で添加される。
【００１５】
開始剤は、当業界で既知のあらゆるラジカル開始剤または開始剤系でよい。重合開始剤として適切なものは、エマルション重合で一般的に用いられている水溶性ラジカル形成剤、例えば、過酸化水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム並びにｔ−ブチルヒドロペルオキシドであって、その量はポリマー分散液の総量に基づき０.０1〜３質量％、好ましくは０.１〜１質量％である。それらは、単独であるいはレドックス触媒として、還元剤、例えば、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、鉄（II）塩、亜ジチオン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、エリスロビン酸といっしょに、ポリマー分散液の総量に基づき０.０1〜３質量％、好ましくは０.１〜１質量％の量で用いることができる。ラジカル形成剤は乳化剤水溶液中に装填するか重合中に用量で添加することができる。油溶性開始剤、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドが好ましい。
【００１６】
本発明の安定化系は低分子量ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールは好ましくは部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニルで、ポリマー固形分の質量に基づいて、１〜１５質量％、好ましくは４〜１０質量％の量で用いられる。一般に、加水分解の程度は酢酸エステル基の５０〜９９％、好ましくは８０〜９９％に変化する。ポリビニルアルコールは、また、ヘプラー（Ｈｏｅｐｐｌｅｒ）落球法で測定したとき、２０℃で４質量％水溶液について、約２〜４５ｍＰａ.ｓ、好ましくは３〜３０ｍＰａ.ｓ、最も好ましくは３〜１０ｍＰａ.ｓの粘度を示すべきである。代表的なポリビニルアルコール成分は、エアプロダクツ  コーポレイション（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から販売されている、ＡＩＲＶＯＬ  Ａ２０５（低分子量、８７〜８９％加水分解ポリ酢酸ビニル）及びＡＩＲＶＯＬ  Ａ２０３（低分子量、８７〜８９％加水分解ポリ酢酸ビニル）を包含する。種々のポリビニルアルコールのブレンド物も生成した粉末の耐水性を増加させるために用いられ、９２〜９９％加水分解ポリビニルアルコール、例えば、エアプロダクツからのＡＩＲＶＯＬ  Ａ１０３またはクラレ（Ｋｕｒａｒａｙ）からのＲＳ  １０５を包含し得る。
【００１７】
本発明の安定化系は所望によりポリビニルアルコールに加えて、保護コロイドを含むことができる。有用なコロイドは、限定するものではないが、ポリエチレングリコール、セルロース系材料及びポリビニルピロリドンを包含する。この安定化系は界面活性剤を含有しない。
【００１８】
重合方法は、反応開始前に全てのモノマーを加えた単一の反応器を用いる、バッチ法である。一般に、この方法は反応器に、最初に酢酸ビニル、エチレン、水、ポリビニルアルコール及びあらゆる他の適切な成分を装填することを含む。この最初の装填は総モノマー装填量の１００％を意味する。配合剤は生成する分散液に悪影響を与えずに如何なる順序で加えてもよい。次いで、反応器を４０〜６０℃、好ましくは、約５０℃に加熱する。反応器を任意の適切な手段により攪拌して、エチレンの溶解を促進する。開始剤の一部を最初の装填に加え、残部を反応の間に徐々に加えて反応を維持する。一般に、反応は数時間、好ましくは１０時間まで、最も好ましくは１〜４時間続くだろう。
【００１９】
重合は２〜７、好ましくは３〜５のｐＨで行われる。ｐＨ範囲を維持するために、慣用の緩衝系の存在下、例えば、酢酸アルカリ金属、炭酸アルカリ金属、リン酸アルカリ金属の存在下で重合させることが有用であり得る。メルカプタン、例えば、メルカプト酢酸及びメルカプトエタノール、アルデヒド、クロロホルム、塩化メチレン及びトリクロロエチレンを包含する重合調節剤も添加することができる。
【００２０】
播種法は有利であることが分かったが、必須ではない。播種法は、最終分散液の質量に基づいて０.０１質量％の種ポリマーを反応装填物に添加することを含む。好ましくは前記の種は当業界で既知のポリビニルアルコールで安定化されたエチレン酢酸ビニルラテックスポリマーである。最も好ましくは、種は細かい単峰粒度分布を有している。上記ポリマーの例としては、ナショナル  スターチ  アンド  ケミカルのＶＩＮＡＭＵＬ  Ｖ３２６５がある。
【００２１】
反応は一般に残留モノマー含量が約１％未満になるまで継続される。反応生成物を少々冷却し、残留モノマーを１０００ｐｐｍ未満に低下させるためにさらに開始剤を添加する。次いで完了した反応生成物を、空気から密閉しながら、ほぼ室温まで冷却させる。脱気後、最高の安定性を保証するために、次にｐＨを適当に調整することができる。他の調整または添加はこの時点で所望のように任意になし得る。
【００２２】
生成した分散液は、更に濃縮工程を必要とせずに、高固形分レベルを有している。高固形分は、本明細書においては、ポリマー粒子が、分散液に基づいて６５質量％以上、好ましくは６７質量％以上、最も好ましくは６８質量％を超えるレベルで分散液中に存在していることを意味する。
【００２３】
本発明の高固形分分散液は、さらに希釈することなしに、運搬が容易であり、かつ噴霧乾燥機中で有用なレベルの粘度を有する。好ましくは、この高固形分分散液の粘度は２５℃、固形分６５％で測定したときに５,０００ｍＰａ.ｓ未満、最も好ましくは３,０００ｍＰａ.ｓ未満である。
【００２４】
本発明により形成された分散液は、双峰粒度分布を有する。如何なる理論にも束縛されるものではないが、双峰分布は反応系とともに乳化ポリマーと懸濁ポリマーの両方の生成によると考えられる。この方法からの分散粒子の粒径を図１に記載し、粒径は０.２〜０.５ミクロンの間に極大を有するピークと３〜６ミクロンの間に極大を有するピークからなる。
【００２５】
本発明において生成した分散液は水性形態で用いても、または乾燥して再分散性の粉末にしてもよい。乾燥は当業界で既知のあらゆる手段、例えば、凍結乾燥、ドラム乾燥、流動床または噴霧乾燥でなされる。好ましい方法は当技術分野で既知の条件下の噴霧乾燥である。例において、これらの条件を説明する。分散液の高固形分レベルは、除去すべき水が少なく、必要とする時間も費用も少ないから、乾燥手順において有利である。
【００２６】
本発明の分散液は界面活性剤を用いずに安定化されているから、耐水性に悪影響がない。このことはこれらの分散液または分散液から形成された粉末を耐水性に優れたものとしている。界面活性剤がないということは、噴霧乾燥及び粉末の再分散性の両方をも改良する。
【００２７】
典型的なこの分散液の用途は、限定するものではないが、自己平準性床スクリード、セラミックタイル接着剤、包装及び改装用接着剤用途及び塗料を包含する。粉末についての典型的な用途は、限定するものではないが、接着剤、セメント添加剤並びにセメント質の、石膏ベースの、石膏不含の及びセメント不含のモルタルを包含する。これらのモルタルは配合剤、例えば、珪砂、炭酸カルシウム及びマグネシウム、ケイ酸塩、セルロース、酸化カルシウム、他の鉱物またはそれらの混合物を含有してもよい。
【００２８】
次の例は本発明をさらに説明するために提示するものであって、如何なる点においても限定と解すべきではない。
【００２９】
例１
１２６０ｇの冷脱イオン水に攪拌しながら３７８ｇのＡＩＲＶＯＬ  ２０３（エアプロダクツ）を添加することにより水溶液を調製した。混合物を８５℃で１時間加熱した。一旦冷却し、１ｇの重炭酸ナトリウム、２ｇのホルモスル（ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム）、２１ｇの硫酸第一鉄の１％水溶液、２１ｇのベルセン（ＥＴＤＡ錯化剤）の１％水溶液及び３４１ｇの２５−１８０８[ナショナル  スターチ  アンド  ケミカル  カンパニイ、エチレン酢酸ビニル種ラテックス（固形分５５％、１２／８８  エチレン／酢酸ビニル、ポリビニルアルコール５部で安定化）を加えた。溶液を攪拌し、リン酸でｐＨを３.９〜４.１に調整した。次いで、１２リットルのステンレススティール製反応器に装填し、入口を２００ｇの脱イオン水でフラッシした。
反応器を窒素で２回、エチレンで１回、７バールまで加圧することによりパージした。反応器は各パージの間にガス抜きした。
【００３０】
次いで反応器を空にし、５７６４ｇの酢酸ビニルを装填し、次いで６３０ｇのエチレンを装填した。４５０ｒｐｍで攪拌を開始し、混合物を１０分間予備乳化させてから、温度を５０℃まで上昇させた。温度が５０℃で一定であるとき、６００ｇの脱イオン水中の２０ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの溶液及び６００ｇの脱イオン水中の１０ｇのホルモスル及び１.６ｇの重炭酸ナトリウムの溶液の連続的添加を開始し、３.５時間続けた。
【００３１】
２℃の発熱後、外部温度は６０℃に上昇した。バッチ温度を８５℃を超えるが１１０℃を超えないように上昇させた。初期発熱後、反応温度を８５℃に維持した。
連続添加が完了すると、バッチを６０℃まで冷却し、６０ｇの脱イオン水中の１０ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドの溶液を１０分間かけて添加した。反応を１０分間維持した後、６０ｇの脱イオン水中の９ｇのオスモスルの溶液を１０分間かけて添加した。
【００３２】
反応器を冷却し、内容物を、２０ｇの脱イオン水中の２ｇのＢｅｖａｌｏｉｄ  ６８１の溶液を含有するガス抜き容器に排出させた。容器を一晩置いてガス抜きし、次いで生成した分散液を１２０メッシュでろ過した。
生成したポリマーは６８.５９％の固形分含量、２２８０ｍＰａ.ｓの粘度及び１７.９℃のガラス転移温度を有していた。ＩＲによるエチレン含量は１０％と記録された。コールター  ＬＳ２３０を用いて測定した粒度分布を図１に示す。
【００３３】
例２
この例は例１と同じ方法で、水の配分を変更して調製した。初期反応器装填は１８６０ｇの脱イオン水を含有したが、開始剤溶液はそれぞれ３５３ｇの脱イオン水を含有していた。生成したポリマーは６８.２５％の固形分含量、２５５０ｍＰａ.ｓの粘度及び１６.３℃のガラス転移温度を有していた。
【００３４】
例３
例３は例１のように合成したが、水相に種ラテックスを添加しなかった。生成したポリマーは６８.８４％の固形分含量、３４５０ｍＰａ.ｓの粘度及び１１.２℃のガラス転移温度を有していた。
【００３５】
例４
この試料は例と同じ方法で調製したが、この場合には、硫酸第一鉄／ベルセン対よりも、レドックス反応を触媒するのに、塩化第二鉄を用いた点が異なっていた。生成したポリマーは６８.０９％の固形分含量、２７９０ｍＰａ.ｓの粘度及び１２.９℃のガラス転移温度を有していた。
【００３６】
例５
この例は例１に概略したように合成したが、相違点は種ラテックスを水相に添加したことであった。ＶＩＮＡＭＵＬ  ３２６５（ナショナル  スターチ  アンド  ケミカル）は、５部のポリビニルアルコールで安定化されたエチレン酢酸ビニル（１７／８３）である。生成したポリマーは６７.３％の固形分含量、３６９０ｍＰａ.ｓの粘度及び１４.４℃のガラス転移温度を有していた。
【００３７】
例６
この例は、モノマーの質量に基づいて８％のＡＩＲＶＯＬ  ２０３を安定化に用いた以外は、例１に概略した方法を用いて作製した。生成したポリマーは６５.２２％の固形分含量、２２７０ｍＰａ.ｓの粘度及び１３.１３℃のガラス転移温度を有していた。
【００３８】
例７
この例は、モノマーの質量に基づいて１０％のＡＩＲＶＯＬ  ２０３を安定化に用いた以外は、例２に概略した方法を用いて作製した。生成したポリマーは６５.０％の固形分含量、３２００ｍＰａ.ｓの粘度及び１６.７６℃のガラス転移温度を有していた。
【００３９】
例８
この例は、ＡＩＲＶＯＬ  ２０３の代わりにＡＩＲＶＯＬ  ５０２を用いて、例６と同じように調製した。生成したポリマーは６８.３５％の固形分含量、２９９０ｍＰａ.ｓの粘度及び１６.３℃のガラス転移温度を有していた。
【００４０】
例９
この例は、安定化のために、モノマーの質量に基づいて２％のＡＩＲＶＯＬ  Ａ１０２および６％のＡＩＲＶＯＬ  ２０３を用いて例８と同じように調製した。生成したポリマーは６７.９７％の固形分含量、６６００ｍＰａ.ｓの粘度を有していたが、固形分６５.５％で粘度３７３０ｍＰａ.ｓまで希釈し、１３.１３℃のガラス転移温度を有していた。
【００４１】
例１０
この例は、安定化のために、モノマーの質量に基づいて６％のＡＩＲＶＯＬ  ５０２および２％のＧＯＨＳＥＮＯＬ  ＡＬ０６を用いて例８に概略した方法を用いて調製した。生成したポリマーは６７.３１％の固形分含量、５４２０ｍＰａ.ｓの粘度を有していた、このポリマーを固形分６６.７５％で粘度４５００ｍＰａ.ｓまで希釈し、１３.１３℃のガラス転移温度を有していた。
【００４２】
例１１
例１１は３１５ｇの酢酸ビニルの代わりに３１５ｇのＶｅｏＶａ  １０（シェル  ケミカルズ）を用いて例２と同じ方法で調製した。生成したポリマーは６８.１％の固形分含量、４１６０ｍＰａ.ｓの粘度及び１４.８℃のガラス転移温度を有していた。
【００４３】
例１２
例１２は６３０ｇの酢酸ビニルの代わりに６３０ｇのＶｅｏＶａ  １０（シェル  ケミカルズ）を用いて例２と同じ方法で調製した。生成したポリマーは６７.７４％の固形分含量、６０００ｍＰａ.ｓの粘度を有していた。これは、固形分６６．８６％で３５２０ｍＰａ.ｓの粘度まで希釈された。ガラス転移温度は７.６℃であった。
【００４４】
例１３
例１３は３１５ｇの酢酸ビニルの代わりに３１５ｇの２−ＥＨＡを用いて例２と同じ方法で調製した。生成したポリマーは６７.１％の固形分含量、１８５０ｍＰａ.ｓの粘度及び８℃のガラス転移温度を有していた。
【００４５】
例１４
例１４は例１と同じ方法を用いて調製したが、攪拌機の速度を５８０ｒｐｍに増加させた。生成したポリマーは６８.２６％の固形分含量、３９００ｍＰａ.ｓの粘度及び１６.０℃のガラス転移温度を有していた。
【００４６】
例１５
例１５は例１と同じ配合剤を用いて調製したが、添加の順序を酢酸ビニルを室温で加え、攪拌を開始し、水相を加えるように変更した。水相を加えた後、開始剤を加える前に温度を上昇させた。生成したポリマーは６７.６４％の固形分含量、３１１０ｍＰａ.ｓの粘度及び１６.３℃のガラス転移温度を有していた。
【００４７】
例１６
例１４の分散液を自由流動性再分散性粉末を生成する典型的な様式により噴霧乾燥した。この粉末を標準的なエチレン酢酸ビニル再分散性粉末と床スクリード及びセラミックタイル接着剤で比較し、広がり、表面硬度、モルタル加工性及びポット寿命に関して匹敵する性質が得られた。
【００４８】
これらの結果は本発明により作成された分散液は噴霧乾燥でき、現在通用している系と同様な様式で再分散できるが、蒸発させるべき水の量が少ないことによりエネルギーが少ないということを示している。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】例１についての特徴的な双峰型を示す粒度分布を示す。
【図１】
2004536932.tif 000002
【国際公開パンフレット】
2004536932.tif 000003
2004536932.tif 000004
2004536932.tif 000005
2004536932.tif 000006
2004536932.tif 000007
2004536932.tif 000008
2004536932.tif 000009
2004536932.tif 000010
2004536932.tif 000011
2004536932.tif 000012
2004536932.tif 000013
2004536932.tif 000014
2004536932.tif 000015
2004536932.tif 000016
【国際調査報告】
2004536932.tif 000017
2004536932.tif 000018