(57)【要約】本発明は、酸化に耐えるフィッシャートロプシュ由来製品を含むブレンドした炭化水素系製品、及び、フィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法に関する。本発明はまた、フィッシャートロプシュ製品が酸化に耐えられるような、石油由来炭化水素系製品の有効量を含むフィッシャートロプシュ製品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）フィッシャートロプシュ製品を合成する段階、
ｂ）石油由来炭化水素系製品の有効量を添加して、７日後で５ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するブレンドした製品を得る段階、及び
ｃ）石油由来炭化水素系製品をフィッシャートロプシュ製品に混合して、ブレンドした製品を得る段階を含むフィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法。
【請求項２】
石油由来炭化水素系製品の有効量を添加して、７日後で３ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するブレンドした製品を得る、請求項１に記載のフィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法。
【請求項３】
石油由来炭化水素系製品の有効量を添加して、７日後で１ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するブレンドした製品を得る、請求項１に記載のフィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法。
【請求項４】
石油由来炭化水素系製品の有効量が、１０から７５ｗｔ％である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
石油由来炭化水素系製品の有効量が、１０から３０ｗｔ％である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ブレンドした製品が１ｐｐｍより大きく１００ｐｐｍより小さい硫黄含有量を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
さらに、ｄ）酸化を防止すべき期間の後にブレンドした製品を水素で処理して、石油由来炭化水素系製品を起源とする硫黄及びその他の不純物の少なくとも一部を除去する段階を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
さらに、ｄ）酸化を防止すべき期間の後にブレンドした製品を水素化処理して、石油由来炭化水素系製品を起源とする硫黄及びその他の不純物の少なくとも一部を除去する段階を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ａ）フィッシャートロプシュ製品を合成する段階、
ｂ）フィッシャートロプシュ製品に硫黄を含有する石油由来炭化水素系製品の有効量を添加する段階、
ｃ）石油由来炭化水素系製品をフィッシャートロプシュ製品に混合して、ブレンドした製品を得る段階、及び
ｄ）ブレンドした製品を水素で処理して、１００ｐｐｍ未満の硫黄含有量を有する最終製品を得る段階を含むフィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法。
【請求項１０】
最終製品が１０ｐｐｍ未満の硫黄含有量を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
最終製品が１ｐｐｍ未満の硫黄含有量を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
その処理が水素化処理によって実施される、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
ａ）フィッシャートロプシュ製品を合成する段階、及び
ｂ）（ｉ）フィッシャートロプシュ製品、（ｉｉ）石油由来炭化水素系製品、並びに（ｉｉｉ）フェノール性化合物、ジフェニルアミン化合物、及びこれらの組合せからなる群から選択され、ブレンドした炭化水素系製品が７日後で５ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するような、酸化防止剤の有効量を混合することによって、ブレンドした炭化水素系製品を製造する段階を含み、（ｉ）及び（ｉｉ）中の酸化防止剤の有効量が（ｉ）単独の場合に必要とされる量よりも少ない、フィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法。
【請求項１４】
ブレンドした炭化水素系製品が７日後で３ｐｐｍ未満の過酸化物価を有する、請求項１３に記載のフィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法。
【請求項１５】
ブレンドした炭化水素系製品が７日後で１ｐｐｍ未満の過酸化物価を有する、請求項１３に記載のフィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法。
【請求項１６】
さらに、ｃ）酸化を防止すべき期間の後に、ブレンドした製品を水素で処理して、石油由来炭化水素系製品を起源とする硫黄及びその他の不純物の少なくとも一部を除去する段階を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
さらに、ｃ）酸化を防止すべき期間の後に、ブレンドした製品を水素化処理して、石油由来炭化水素系製品を起源とする硫黄及びその他の不純物の少なくとも一部を除去する段階を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
ａ）フィッシャートロプシュ由来製品、
ｂ）石油由来炭化水素系製品、及び
ｃ）フェノール性化合物、ジフェニルアミン化合物、及びこれらの組合せからなる群から選択され、ブレンドした炭化水素系製品が５ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するような、酸化防止剤の有効量を含み、（ａ）及び（ｂ）中の酸化防止剤の有効量が（ａ）単独の場合に必要とされる量よりも少ない、ブレンドした炭化水素系製品。
【請求項１９】
フィッシャートロプシュ由来製品が５未満の分岐指数を有する、請求項１８に記載のブレンドした炭化水素系製品。
【請求項２０】
フィッシャートロプシュ由来製品が３未満の分岐指数を有する、請求項１８に記載のブレンドした炭化水素系製品。
【請求項２１】
ａ）フィッシャートロプシュ由来製品、及び
ｂ）ブレンドした炭化水素系製品が５ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するような、石油由来炭化水素系製品の有効量を含むブレンドした炭化水素系製品。
【請求項２２】
ブレンドした炭化水素系製品が７日後で３ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有する、請求項２１に記載のブレンドした炭化水素系製品。
【請求項２３】
ブレンドした炭化水素系製品が７日後で１ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有する、請求項２１に記載のブレンドした炭化水素系製品。
【請求項２４】
フィッシャートロプシュ由来製品が５未満の分岐指数を有する、請求項２１に記載のブレンドした炭化水素系製品。
【請求項２５】
フィッシャートロプシュ由来製品が３未満の分岐指数を有する、請求項２１に記載のブレンドした炭化水素系製品。
【請求項２６】
請求項１３の方法によって製造されるブレンドした炭化水素系製品であって、
ｄ）フィッシャートロプシュ由来製品、
ｅ）石油由来炭化水素系製品、及び
ｆ）フェノール性化合物、ジフェニルアミン化合物、及びこれらの組合せからなる群から選択され、ブレンドした炭化水素系製品が５ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するような酸化防止剤の有効量を含み、（ａ）及び（ｂ）中の酸化防止剤の有効量が（ａ）単独の場合に必要とされる量よりも少ない、ブレンドした炭化水素系製品。
【請求項２７】
請求項１の方法に従って製造されるブレンドした炭化水素系製品であって、
ａ）フィッシャートロプシュ由来製品、及び
ｂ）ブレンドした炭化水素系製品が５ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するような石油由来炭化水素系製品の有効量を含むブレンドした炭化水素系製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィッシャートロプシュ由来製品の酸化抑制方法に関する。本発明はまた、フィッシャートロプシュ由来製品が酸化に耐えるような、石油由来炭化水素系製品の有効量を含有するフィッシャートロプシュ由来製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日、世界で使用されている可燃燃料の大部分は原油に由来するものである。原油を燃料源として使用するに際しては幾つかの制約がある。原油の供給には限りがあり、原油には、有害性あるいは刺激性のあることもある芳香族化合物が含まれ、また、たとえば酸性雨を生成することによって環境に悪影響を与え得る含硫及び含窒素化合物が含まれている。
【０００３】
可燃性液体燃料は、天然ガスからも調製することができる。この調製では、大部分がメタンである天然ガスを、一酸化炭素と水素の混合物である合成ガス（ｓｙｎｇａｓ）に変換することが必要である。合成ガスから調製された製品を使用することの利点の１つは、その製品が窒素及び硫黄を含まず、かつ一般には芳香族化合物を含まないことである。したがって、それらの製品は健康及び環境に悪影響を及ぼすことが少ない。
【０００４】
フィッシャートロプシュ化学は、一般に、合成ガスを各種製品、中でも可燃燃料を含む製品流系に変換するために使用される。これらフィッシャートロプシュ製品中の硫黄、窒素、芳香族及びシクロパラフィン濃度は極めて低い。フィッシャートロプシュ由来燃料はグリーン燃料（ｇｒｅｅｎ  ｆｕｅｌ、環境保全燃料）であり、環境に優しく望ましいものである。
【０００５】
これらのフィッシャートロプシュ製品は、環境には優しいが、空気に曝されると比較的急速に酸化される傾向がある。この急速な酸化は、硫黄化合物などの本来なら存在している酸化防止剤が欠如しているためかもしれない。さらに、フィッシャートロプシュ法で製造される製品の中にはワックス状のものがあり、これらの製品は加温して輸送されることが多い。加温して輸送するとフィッシャートロプシュ製品の酸化のされやすさが増大する。
【０００６】
輸送及び貯蔵中におけるフィッシャートロプシュ製品の酸化を防ぐために、様々な方法が提案されている。たとえば、エクソン・リサーチ・アンド・エンジニアリング社のＢｅｒｌｏｗｉｔｚ及びＳｉｍｏｎは、国際公開ＷＯ００／１１１１６Ａ１及びＷＯ００／１１１１７Ａ１に、フィッシャートロプシュ由来ディーゼル燃料にガス田凝縮物又は水素化処理流系に由来する高沸点含硫流系をブレンドすることを記載している。Ｂｅｒｌｏｗｉｔｚ及びＳｉｍｏｎの方法で酸化を防ぐには、フィッシャートロプシュディーゼル燃料に高沸点の含硫化合物を添加する。したがって、Ｂｅｒｌｏｗｉｔｚ及びＳｉｍｏｎの方法による製品には硫黄が含まれており、低硫黄で環境に優しい燃料としては使用できない。Ｂｅｒｌｏｗｉｔｚ及びＳｉｍｏｎの方法による製品のもう１つの好ましくない特徴は、その製品中の硫黄のかなりの部分がメルカプタン（ＲＳＨ）の形で存在することである。メルカプタンが腐食の原因となることはよく知られている。したがって、Ｂｅｒｌｏｗｉｔｚ及びＳｉｍｏｎの方法によって処理された製品を輸送又は貯蔵する場合には、大型貯槽の腐食が問題となることがある。腐食損傷により、炭化水素製品の輸送及び貯蔵に使用する大型で高価な容器を交換せざるを得なくなることもある。
【０００７】
フィッシャートロプシュディーゼル燃料には、酸化を防ぐために、その他各種のよく知られた酸化防止剤が使用される。これら周知の酸化防止剤としてはフェノール性化合物及びジフェニルアミン化合物がある。しかし、これらの酸化防止剤は、大規模に使用する場合には高価なものとなりがちであり、しかもフィッシャートロプシュディーゼル燃料を生産している遠隔地まで輸送しなければならない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
酸化に耐えることのできるフィッシャートロプシュ由来製品を含有する炭化水素系製品が求められている。フィッシャートロプシュ由来製品の酸化を抑制する効率的で経済的な方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、酸化に耐えることのできるフィッシャートロプシュ由来製品を含有する炭化水素系製品に関する。本発明の１つの態様は、ａ）フィッシャートロプシュ由来製品、及びｂ）ブレンドした炭化水素系製品が７日後で５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するような石油由来炭化水素系製品の有効量を含有するブレンドされた炭化水素系製品である。本発明のフィッシャートロプシュ製品としては、５未満、好ましくは４未満、より好ましくは３未満の分岐指数を有するものが好ましい。
【００１０】
本発明の他の態様は、ａ）フィッシャートロプシュ由来製品、ｂ）石油由来炭化水素系製品、及びｃ）フェノール性化合物、ジフェニルアミン化合物及びこれらの組合せからなる群から選択され、ブレンドした炭化水素系製品が７日後で５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するような酸化防止剤の有効量を含有し、（ａ）及び（ｂ）中の酸化防止剤の有効量が（ａ）単独の場合に必要とされる量よりも少ない、ブレンドした炭化水素系製品である。本発明のフィッシャートロプシュ製品としては、５未満、好ましくは４未満、より好ましくは３未満の分岐指数を有するものが好ましい。
【００１１】
本発明のさらなる態様は、
ａ）フィシャートロプシュ法によってフィッシャートロプシュ製品を合成する段階、
ｂ）フィッシャートロプシュ製品に石油由来炭化水素系製品の有効量を添加し、７日後で５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有するブレンドした製品を得る段階、及び
ｃ）石油由来炭化水素系製品をフィッシャートロプシュ製品中に混合する段階を含むフィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法である。
【００１２】
本方法には、酸化を防止すべき期間の後に、混合物を水素で処理し（すなわち、水素化処理、水素化分解、及び水素異性化）、通常の燃料成分を起源とする硫黄及びその他の不純物の少なくとも一部を除去する段階を含めることもできる。
【００１３】
本発明の他の態様は、
ａ）フィシャートロプシュ法によってフィッシャートロプシュ製品を合成する段階、
ｂ）硫黄を含む石油由来炭化水素系製品のある量をフィッシャートロプシュ製品に添加する段階、
ｃ）石油由来炭化水素系製品をフィッシャートロプシュ製品中に混合して、ブレンドした製品を得る段階、及び
ｄ）ブレンドした製品を水素で処理して、１００ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満の硫黄含有量を有する最終製品を得る段階を含むフィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法である。
【００１４】
ブレンドした製品を処理する段階には、石油由来炭化水素系成分を起源とする硫黄及びその他の不純物の少なくとも一部を除去するために使用される、たとえば、水素化処理、水素化分解、水素異性化を含む、任意の方法を含めることができる。この処理段階は、酸化を防止すべき期間の後でかつ製品を使用する前に実施すればよい。
【００１５】
本発明の他の態様は、
ａ）フィシャートロプシュ法によってフィッシャートロプシュ製品を合成する段階、
ｂ）（ｉ）フィッシャートロプシュ製品、（ｉｉ）石油由来炭化水素系製品、及び（ｉｉｉ）フェノール性化合物及びジフェニルアミン化合物からなる群から選択され、ブレンドした炭化水素系製品が７日後で５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍの最終過酸化物価を有するような酸化防止剤の有効量を混合することによってブレンドした炭化水素系製品を製造する段階を含み、（ｉ）及び（ｉｉ）中の酸化防止剤の有効量が（ｉ）単独の場合に必要とされる量よりも少ない、フィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法である。
【００１６】
本方法には、酸化を防止すべき期間の後に、混合物を水素で処理し（すなわち、水素化処理、水素化分解、及び水素異性化）、通常の燃料成分を起源とする硫黄及びその他の不純物の少なくとも一部を除去する段階を含めることもできる。
【００１７】
定義
特記しない限り、本明細書及び特許請求の範囲中で使用される次の用語は以下に示す意味を有する。
【００１８】
「酸化防止剤」とは、酸化を抑制することによって燃料の劣化する傾向を減少させる任意の化学化合物を意味する。
【００１９】
「分岐指数」とは、化合物の主鎖に結合している側鎖の平均数を示すための数値指標である。たとえば、分岐指数が２である化合物は、その主鎖に平均で約２個の側鎖が付いた直鎖状主鎖を有する化合物を意味する。本発明の製品の分岐指数は次のようにして求めることができる。分子当たりの炭素原子の総数を求める。その算出法として好ましいのは分子量から炭素原子の総数を推定することである。４５℃における浸透計内部のサンプルの蒸気圧がトルエンの蒸気圧より低い場合には、分子量の測定方法としてはＡＳＴＭ−２５０３による蒸気圧浸透法が好ましい。トルエンよりも蒸気圧の高いサンプルに対しては、ベンゼンの凝固点降下によって分子量を測定するのが好ましい。凝固点降下によって分子量を測定するための市販の装置はＫｎａｕｅｒ社で製造されている。蒸気圧の測定にはＡＳＴＭ  Ｄ２８８９を使用できる。別法としては、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８８７又はＡＳＴＭ  Ｄ−８６による蒸留結果を既知ｎ−パラフィン標準品の沸点と対比することによって分子量を決定できる。
【００２０】
各分岐型に寄与している炭素原子の割合は、炭素ＮＭＲスペクトルのメチル共鳴に基づいており、分子当たりの炭素数の決定又は推定を使用する。炭素総面積を分子１個の炭素数で除して炭素１個当たりの面積計数値を求める。炭素１個当たりの面積計数値をＡと定義すると、個々の分岐型への寄与は次のように、それぞれの面積を面積Ａで除したものになる。
２−分岐＝２２．５ｐｐｍでのメチルの面積の半分／Ａ
３−分岐＝１９．１ｐｐｍでの面積又は１１．４ｐｐｍでの面積（両方ではない）／Ａ
４−分岐＝１４．０ｐｐｍ近傍の二重ピークの面積／Ａ
４＋分岐＝１９．６ｐｐｍの面積／Ａマイナス４−分岐
内部エチル分岐＝１０．８ｐｐｍの面積／Ａ
分子当たりの総分岐（すなわち、分岐指数）は上記面積の合計である。
【００２１】
これを求めるために、次の定量条件下、すなわち、１０．８秒毎の４５°パルス、取込み時間０．８秒中のゲート付きデカップリングでＮＭＲスペクトルを測定した。７．４％のデカップラーデューティサイクルは、オーバーハウザー効果の相違が共鳴強度に差を生じさせることのない十分な低さであることが既に知られている。
【００２２】
１つの具体例であるが、フィッシャートロプシュディーゼル燃料サンプルの分子量は、５０％点が２４８℃（４７８°Ｆ）で、ＡＰＩ比重が５２．３であることに基づいて２４０と計算された。ＣnＨ2n+2の化学式を有するパラフィンでは、この分子量はｎが平均で１７である場合に相当する。
【００２３】
上述のようにして得られたＮＭＲスペクトルは次の特性面積を有していた。
２−分岐＝２２．５ｐｐｍでのメチルの面積の半分／Ａ＝０．３０
３−分岐＝１９．１ｐｐｍでの面積又は１１．４ｐｐｍでの面積（両方ではない）／Ａ＝０．２８
４−分岐＝１４．０ｐｐｍ近傍の二重ピークの面積／Ａ＝０．３２
４＋分岐＝１９．６ｐｐｍの面積／Ａマイナス４−分岐＝０．１４
内部エチル分岐＝１０．８ｐｐｍの面積／Ａ＝０．２１
このサンプルの分岐指数は１．２５であることがわかった。
【００２４】
「フィッシャートロプシュ由来製品」とは、フィッシャートロプシュ法によって得られる任意の炭化水素系製品を意味する。フィッシャートロプシュ由来製品には、たとえば、フィッシャートロプシュナフサ、フィッシャートロプシュジェット燃料、フィッシャートロプシュディーゼル燃料、フィッシャートロプシュ溶剤、フィッシャートロプシュ潤滑基剤、フィッシャートロプシュ潤滑基油、フィッシャートロプシュＬＰＧ、フィッシャートロプシュ合成原油、及びこれらの混合物が含まれる。
【００２５】
「炭化水素系」とは、水素及び炭素を含むこと、及び可能性としては酸素、硫黄、窒素などのヘテロ原子を含むことを意味する。
【００２６】
「炭化水素系製品」とは、石油に由来する炭化水素系製品及びフィッシャートロプシュ製品の双方を含む任意の炭化水素系製品を意味する。炭化水素系製品には、水素及び炭素原子が含まれており、酸素、硫黄、窒素などのヘテロ原子が含まれていてもよい。
【００２７】
「パラフィン」とは、任意の飽和炭化水素化合物、すなわち、式ＣnＨ2n+2のアルカンを意味する。
【００２８】
「石油由来炭化水素系製品」とは、原油、又は、原油に由来する通常の石油製品から得られる任意の炭化水素系製品を意味する。石油由来炭化水素系製品には１ｐｐｍを超える硫黄が含まれている。石油由来炭化水素系製品は、たとえば、通常の石油、通常のディーゼル燃料、通常の溶剤、通常のジェット燃料、通常のナフサ、通常の潤滑基剤、通常の潤滑基油、及びこれらの混合物から得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
炭化水素系製品は、消費されるまでの期間、貯蔵又は輸送されるのが一般的である。貯蔵及び／又は輸送中に、炭化水素系製品は酸化を促進する条件下に曝されることがある。輸送や貯蔵中及び消費前の酸化によって、製品の最終消費に関して様々な問題が生じることも多い。特に、フィッシャートロプシュ製品は、空気に曝されると比較的急速に酸化される傾向がある。本発明は、フィッシャートロプシュ製品の輸送及び貯蔵中に有効な酸化防止剤に対する必要性の増大に答えるための酸化防止剤に関するものである。
【００３０】
フィッシャートロプシュ法
フィッシャートロプシュ法によって、天然ガスから可燃液体燃料を調製することができる。この調製には、大部分がメタンである天然ガスを一酸化炭素と水素の混合物である合成ガスに変換することが必要である。
【００３１】
フィッシャートロプシュ合成を実施するための触媒及び諸条件は、当業者にとって周知であり、たとえばＥＰ０９２１１８４Ａ１に記載されている。フィッシャートロプシュ合成法では、Ｈ2及びＣＯの混合物を含む合成ガスを、適切な温度及び加圧反応条件の下でフィッシャートロプシュ触媒と接触させることによって、液状及びガス状の炭化水素を形成させる。フィッシャートロプシュ反応は、典型的には約１４９〜３７１℃（３００〜７００°Ｆ）、好ましくは約２０４〜２２８℃（４００〜５５０°Ｆ）の温度、約０．７〜４１バール（１０〜６００ｐｓｉａ）、好ましくは２〜２１バール（３０〜３００ｐｓｉａ）の圧力、及び約１００〜１０，０００ｃｃ／ｇ／ｈｒ、好ましくは３００〜３，０００ｃｃ／ｇ／ｈｒの触媒空間速度で実施される。
【００３２】
生成物は、Ｃ1からＣ200+の範囲に及び、大部分はＣ5からＣ100+の範囲である。反応は、たとえば、１種又は複数の触媒床を含む固定床反応器、スラリー反応器、流動床反応器、及び様々な方式の反応器を組み合わせたものなど、各種方式の反応器中で実施できる。このような反応方法及び反応器については周知であり文献に記載されている。スラリーフィッシャートロプシュ法は、本発明を実施するのに好ましいものであるが、激しい発熱合成反応に対するその優れた熱（及び物質）移動特性を利用しており、コバルト触媒を使用すると比較的高分子量のパラフィン性炭化水素を製造することが可能である。
【００３３】
スラリー法では、反応条件下で液体である合成反応の炭化水素生成物を含むスラリー液体中に分散懸濁させた粒子状フィッシャートロプシュ型炭化水素合成触媒を含む反応器内スラリー中に、Ｈ2及びＣＯの混合物を含む合成ガスを第三相として吹き込み上昇させる。一酸化炭素に対する水素のモル比は、約０．５〜４の広範囲で変動可能であるが、より典型的には約０．７〜２．７５、好ましくは約０．７〜２．５の範囲内である。特に好ましいフィッシャートロプシュ法は、ＥＰ０６０９０７９中に教示されており、そのすべてを参照として本明細書に組み込む。
【００３４】
フィッシャートロプシュ触媒としてはＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｒｕ及びＲｅなどの１種又は複数のＶＩＩＩ族触媒金属を含むものが適している。さらに、助触媒を含む触媒も適している。たとえば、好ましくは１種又は複数の耐熱性金属酸化物である適当な無機担体材料に担持させた、有効な量のコバルト、及びＲｅ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｔｈ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｕ、Ｍｇ、Ｌａの１種又は複数を含むフィッシャートロプシュ触媒が好ましい。一般に、触媒中に存在するコバルト量は、触媒組成物全体の約１から約５０重量％の間である。触媒にはＴｈＯ2、Ｌａ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＴｉＯ2などの塩基性酸化物助触媒、ＺｒＯ2、貴金属（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ）、硬貨金属（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）、及びＦｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｒｅなどのその他遷移金属などの助触媒を含めることができる。アルミナ、シリカ、マグネシア、チタニア、及びこれらの混合物を含む担体材料を使用できる。コバルト含有触媒の担体としてはチタニアを含むものが好ましい。有用な触媒及びその調製法は公知であり、例示としての非限定的実施例が、たとえば米国特許第４，５６８，６６３号中に見出される。
【００３５】
本発明における好ましいフィッシャートロプシュ製品は、分岐指数が５未満、好ましくは４未満、より好ましくは３未満のものである。フィッシャートロプシュ由来製品には、たとえばフィッシャートロプシュナフサ、フィッシャートロプシュジェット燃料、フィッシャートロプシュディーゼル燃料、フィッシャートロプシュ溶剤、フィッシャートロプシュ潤滑基剤、フィッシャートロプシュ潤滑基油、フィッシャートロプシュＬＰＧ、フィッシャートロプシュ合成原油、及びそれらの混合物が含まれる。
【００３６】
フィッシャートロプシュ留出燃料は優れた燃焼特性を有し、パラフィン性が高い。部類として、パラフィンは石油類の中では最も生分解性の高い化合物であり、微生物によって選択的に代謝される。パラフィンは、フィッシャートロプシュ留出物燃料中の主要成分（５０％を超える）であり、７０％、あるいは９５％を越す場合もある。
【００３７】
合成ガスから調製された燃料を使用する利点の１つは、その燃料が窒素及び硫黄を本質的に含まず、また一般に芳香族化合物を本質的に含んでいないことである。例を挙げれば、フィッシャートロプシュ留出燃料燃料に含まれている硫黄は一般に重量で１ｐｐｍ未満である。したがって、その燃料が健康及び環境に及ぼす影響は極めて小さいと思われる。これらのフィッシャートロプシュ由来燃料は、「グリーン燃料」と考えられ、環境に優しく望ましいものである。
【００３８】
硫黄は環境的には望ましくないものであるが、石油由来炭化水素系製品の中など、炭化水素系製品の中では初めから存在している酸化防止剤として機能し、輸送及び貯蔵中の酸化を抑制する。フィッシャートロプシュ製品には本質的に硫黄又はその他の初めから存在している酸化防止剤はなにも含まれていないので、フィッシャートロプシュ製品は酸化されやすい。
【００３９】
耐酸化性
本発明は、フィッシャートロプシュ由来製品の酸化抑制方法に関する。
【００４０】
石油由来炭化水素系製品中には、芳香族化合物、硫黄、及び窒素などの様々な成分が存在する。硫黄は酸化防止剤として機能し、それによって石油由来炭化水素系製品の酸化を自然に抑制している。したがって、石油由来炭化水素系製品を使用する場合であれば、製品が著しく酸化されることなしに、ある期間、輸送又は貯蔵できる。
【００４１】
石油由来炭化水素系製品は、１ｐｐｍを超える硫黄を含有しており、たとえば、通常の石油、通常のディーゼル燃料、通常の溶剤、通常のジェット燃料、通常のナフサ、通常の潤滑基剤、通常の潤滑基油、及びこれらの混合物から得られる。
【００４２】
フィッシャートロプシュ製品を石油由来炭化水素系製品の有効量と混合することによって、フィッシャートロプシュ製品の酸化を抑制できることが判明した。石油由来炭化水素系製品は硫黄などの酸化防止剤として機能する成分を含むことがある。したがって、石油由来炭化水素系製品は、フィッシャートロプシュ製品と混合した場合、フィッシャートロプシュ製品の酸化を抑制することが可能な薬剤として機能できる。フィッシャートロプシュ製品を有効量の石油由来炭化水素系製品と混合し、酸化に耐えるブレンドした製品を得ることができる。通常の酸化防止剤（たとえば、フェノール性化合物又はジフェニル化合物）を追加すること無く、又は追加する高価な通常の酸化防止剤をより低濃度で使用して、ブレンドした製品を安全に貯蔵又は輸送できる。フェノール型（フェノール性）酸化抑制剤には、それに限定されるものではないが、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソビチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−アミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−スルフィド、及びビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）が含まれる。ジフェニルアミン型酸化抑制剤には、それに限定されるものではないが、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、及びアルキル化−α−ナフチルアミンが含まれる。化合物の混合物も使用できる。５００ｐｐｍ未満、典型的には２００ｐｐｍ未満、最も典型的には５から１００ｐｐｍの酸化防止剤を添加する。
【００４３】
ブレンドした製品は、７日後で、５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有する。ブレンドした製品の安定性をＡＳＴＭ  Ｄ３７０３−９９による過酸化物の蓄積を測定するための標準法に従って試験する。ＡＳＴＭ  Ｄ３７０３−９９は航空タービン燃料の過酸化物含量を対象としている。ＡＳＴＭ  Ｄ３７０３−９９には過酸化物ｍｇ数／サンプルｋｇで表される過酸化物価を測定する方法が記載されている。この方法では、サンプルのある量を１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンに溶解する。この溶液をヨウ化カリウム水溶液と接触させると、存在する過酸化物はヨウ化カリウムによって還元され、等量のヨウ素が遊離して来るので、それをチオ硫酸ナトリウムで滴定する。結果はサンプルｋｇ当たりの過酸化物のミリグラムとして計算される（ｐｐｍ）。過酸化物の生成は酸化の開始を示すものであり、酸化安定性の尺度となる。
【００４４】
サンプル中での過酸化物の形成については、予定している輸送又は貯蔵の条件に類似した条件下で評価すべきである。素材は一般に液体として輸送又は貯蔵されるので、同様に試験を行うべきである。流動点が２５℃未満の素材の場合には２５℃で試験する。流動点が２５℃以上の素材の場合には流動点よりも１０℃高い温度で試験する。流動点はＡＳＴＭ  Ｄ９７により測定する。試験をするのに十分な量のサンプルを開口広口ビンに入れ、試験時間中継続して、試験温度に維持されたオーブン中の空気と接触させる。サンプルを取り出し、その一部で過酸化物価の分析を行い、残りのサンプルをオーブンに戻す。
【００４５】
過酸化物の初期濃度が高い（５ｐｐｍ超）サンプルは既に酸化が進んでいるので、これらのサンプルについては酸化実験を行う前に吸着剤（アルミナ）と接触させて精製し、初期過酸化物価を１未満に減らしておくべきである。
【００４６】
混合すべき石油由来炭化水素系製品の有効量とは、酸化を十分に抑制し、上述のように試験した場合に、ブレンドした製品が７日後で、５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐ未満、最も好ましくは１ｐｐ未満の最終過酸化物価を有するような量である。
【００４７】
フィッシャートロプシュ製品と混合する石油由来炭化水素系製品の化学的特性は様々である。例を挙げれば、石油由来炭化水素系製品の硫黄含有量はそれぞれ異なる。したがって、混合する石油由来炭化水素系製品の有効量もそれに応じて変動し、ブレンドして得られる製品中の石油由来炭化水素系製品そのものの濃度も異なる。
【００４８】
ブレンドした製品には、満足できる酸化安定性が得られるように、１ｐｐｍを超える硫黄を含有させるべきである。ブレンドした製品の硫黄含有量は、出来るだけ低く、かつ、酸化を効果的に抑制できる量が好ましい。ブレンドした製品の硫黄含有量は、１ｐｐｍを超え１００ｐｐｍ未満の範囲であることが好ましい。本発明の方法において有用な石油由来製品のそれぞれの硫黄含有量は様々なので、ブレンドした製品中の石油由来炭化水素系製品そのものの濃度も一様ではなく、石油由来製品の硫黄含有量に左右される。
【００４９】
一般に、石油由来炭化水素系製品を約１０から９０ｗｔ％、より好ましくは１０から７５ｗｔ％の濃度で添加することができる。最も好ましくは、石油由来炭化水素系製品を１０から３０ｗｔ％の濃度で添加することができる。石油由来炭化水素系製品を、出来るだけ低く、かつ、酸化を効果的に抑制できる濃度で添加することが好ましい。
【００５０】
石油由来炭化水素系製品は、フィッシャートロプシュ由来製品との相溶性が高いため、本発明における酸化抑制用薬剤として望ましいものである。したがって、フィッシャートロプシュ製品を貯蔵及び／又は輸送中に石油由来炭化水素系製品とブレンドすることが容易であり、酸化を抑制できる。石油由来炭化水素系製品は、フィッシャートロプシュ製品と混和したままで存在するので、酸化を抑制するうえで特に有効である。したがって、フィッシャートロプシュ製品を貯蔵及び／又は輸送中に石油由来炭化水素系製品とブレンドし、酸化を抑制できる。
【００５１】
フィッシャートロプシュ製品及び石油由来炭化水素系製品を含有するブレンドした製品は、通常の酸化防止剤（たとえば、フェノール性化合物又はジフェニル化合物、又はこれらの混合物）を追加すること無く、又は追加する高価な通常の酸化防止剤をより低濃度で使用して、安全に貯蔵又は輸送できる。例を挙げれば、７日後で、５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有する製品を得るために追加する通常の酸化防止剤の量は、フィッシャートロプシュ製品単独の場合よりもフィッシャートロプシュ製品と石油由来製品のブレンド品の場合の方が少ない。フィッシャートロプシュ製品単独では、かなり大量の通常の酸化防止剤が必要となる。
【００５２】
酸化抑制方法
本発明はまた、フィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法に関する。本発明の１つの方法では、フィッシャートロプシュ法によりフィッシャートロプシュ製品を合成する。フィッシャートロプシュ法から回収される製品はＣ5からＣ20+の範囲に及び、１種又は複数の製品分画に分配される。フィシャートロプシュ法では、一般に蒸留によってフィシャートロプシュ製品を分離する。
【００５３】
スラリー床反応器で実施されるフィッシャートロプシュ反応からの製品には、一般に軽質反応生成物とワックス状反応生成物が含まれている。軽質反応生成物（すなわち、凝縮液分画）には、主としてＣ5からＣ20の範囲であるが量は次第に減少するもののＣ30まで含む、約３７１℃（７００°Ｆ）以下で沸騰する炭化水素（たとえば中間留出物からのテールガス）が含まれる。ワックス状反応生成物（すなわちワックス分画）には、主としてＣ20+領域であるが量は次第に減少するもののＣ10まで含む、約３１５℃（６００°Ｆ）以上で沸騰する炭化水素（たとえば重質パラフィンからの真空ガス油）が含まれる。軽質反応生成物及びワックス状生成物のいずれも実質的にはパラフィン性である。ワックス状生成物は一般に７０％を超すノルマルパラフィンを含んでおり、８０％を超すノルマルパラフィンを含むことも多い。軽質反応生成物には、かなりの割合のアルコール及びオレフィンを含むパラフィン性生成物が含まれている。場合によっては、軽質反応生成物には５０％、あるいはそれ以上のアルコール及びオレフィンが含まれていることもある。
【００５４】
フィッシャートロプシュ法からの生成物を、たとえば、水素化分解、水素異性化、水素化処理を利用してさらに処理できる。このような処理によって、大きな合成分子を、より望ましい沸点、流動点、粘土指数特性を有する燃料領域及び潤滑領域の分子に分解する。このような処理によって、酸素化物及びオレフィンを飽和させ、製油業者の特定の必要に対処することもある。これらの方法は当技術分野で周知であって、本明細書でのさらなる説明は不要であろう。
【００５５】
フィッシャートロプシュ製品に石油由来炭化水素系製品の有効量を添加し、７日後の最終過酸化物価が、５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満である製品を得る。石油由来炭化水素系製品をフィッシャートロプシュ製品に混合し、ブレンドした製品を得る。
【００５６】
当業者であれば容易に理解し、考案できることであるが、フィッシャートロプシュ製品には様々な方法で石油由来炭化水素系製品を添加できる。例を挙げれば、石油由来炭化水素系製品とフィッシャートロプシュ製品を混合し、次いでポンプで貯蔵又は輸送装置内に送入してもよい。さらに、石油由来炭化水素系製品を空の貯蔵又は輸送装置に入れ、次いで、攪拌しながらフィッシャートロプシュ製品を添加してもよい。
【００５７】
混合すべき石油由来炭化水素系製品の有効量とは、酸化を十分に抑制し、７日後のブレンドした製品の最終過酸化物価が、５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満であるような量である。ブレンドした製品の安定性は、前に説明したようにＡＳＴＭ  Ｄ３７０３−９９による過酸化物の蓄積を測定するための標準法に従って試験する。過酸化物の形成は酸化の開始を意味し、酸化安定性の尺度となる。
【００５８】
フィッシャートロプシュ製品の望ましい特性の１つは、その製品が芳香族化合物、又は硫黄や窒素などのヘテロ原子を実質的に含んでいないことである。そのため、フィッシャートロプシュ液状製品を環境に優しいグリーン燃料として使用できる。しかし、酸化抑制のためにフィッシャートロプシュ製品に石油由来炭化水素系製品を添加すると、不純物、芳香族化合物、及び望ましくないヘテロ原子（硫黄及び窒素など）を添加することにもなる。その結果、ブレンドして得られた製品が、元のフィッシャートロプシュ製品には含まれていなかった不純物、芳香族化合物、及び望ましくないヘテロ原子を含むことになる。
【００５９】
したがって、酸化を防止すべき期間の後で、かつ、フィッシャートロプシュ製品を販売／使用する前に、不純物、芳香族化合物、及び望ましくないヘテロ原子（硫黄、窒素、金属類）を除去、又は、少なくとも減少させることが望ましい。不純物、芳香族化合物、及び望ましくないヘテロ原子の含有量は、いくつかの方法で減少させることができる。これらの方法には、水素化処理、水素化分解、水素異性化、抽出、吸着などが含まれる。好ましいのは水素で処理する方法（すなわち、水素化処理、水素化分解、及び水素異性化）であり、水素化処理が最も好ましい。
【００６０】
水素化処理は、炭化水素製品の混合物からヘテロ原子（すなわち、硫黄、窒素、酸素）又は硫黄、窒素又は酸素を含む化合物などの不純物の少なくとも一部を除去するための方法である。典型的な水素化処理の条件は広範囲に変動する。一般に、総括ＬＨＳＶ（液空間速度）は約０．２５から２．０／ｈｒ-1、好ましくは約０．５から１．０／ｈｒ-1である。水素分圧は、１．３８ＭＰａ．ａｂｓ（２００ｐｓｉａ）より大きく、好ましくは約３．４２ＭＰａ．ａｂｓ（５００ｐｓｉａ）から約１７．２ＭＰａ．ａｂｓ（２５００ｐｓｉａ）の範囲である。水素再循環率は、典型的には８．９Ｎｍ3／ｍ3（５０ＳＣＦ／Ｂｂｌ）より大きく、好ましくは１７８Ｎｍ3／ｍ3（１０００ＳＣＦ／Ｂｂｌ）から８９０Ｎｍ3／ｍ3（５０００ＳＣＦ／Ｂｂｌ）の間である。温度は約１４９℃（３００°Ｆ）から約３９９℃（７５０°Ｆ）の範囲、好ましくは２３２℃（４５０°Ｆ）から３１６℃（６００°Ｆ）の範囲である。
【００６１】
したがって、本発明の方法には、ブレンドした最終製品を処理して、石油由来製品を起源とする任意の不純物、芳香族化合物、及びヘテロ原子（硫黄、窒素、金属類など）の少なくとも一部を除去する段階を含めることができる。処理段階には、水素化処理、水素化分解、水素異性化、抽出、吸着などを含めることが可能であり、好ましいのは水素化処理である。任意の不純物、芳香族化合物、及びヘテロ原子（すなわち、硫黄）の少なくとも一部を除去する処理をした後、得られる製品は、好ましくは１００ｐｐｍ未満、より好ましくは１０ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍの硫黄含有量を有する。
【００６２】
必要であれば、販売用製品を得るために、ブレンドした最終製品を処理して、石油由来製品を起源とする不純物、芳香族化合物、及びヘテロ原子（硫黄、窒素、金属類など）の少なくとも一部を除去した後に、販売用製品に必要なら通常の酸化防止剤を組み込んでもよい。フィッシャートロプシュ潤滑基油の場合を例に挙げれば、ブレンドした最終製品を処理、たとえば水素化処理した後、一括添加剤の形で通常の酸化防止剤を組み込み、販売用製品を酸化防止剤で保護できる。当業者であれば容易に理解するところであるが、フィシャートロプシュディーゼル燃料及びその他のフィッシャートロプシュ製品でも同様の方法を使用することができる。
【００６３】
本発明のもう１つの方法では、フィッシャートロプシュ製品をフィッシャートロプシュ法で合成する。フィッシャートロプシュ法から取り出される生成物はＣ5からＣ20+の範囲に渡り、１種又は複数の製品分画に分配できる。フィッシャートロプシュ法では、一般に、蒸留によって所望のフィッシャートロプシュ製品を分離する。
【００６４】
フィッシャートロプシュ製品に石油由来炭化水素系製品のある量を添加して、硫黄含有量が１ｐｐｍより大きいブレンドした製品を得る。石油由来炭化水素系製品をフィッシャートロプシュ製品に混合し、ブレンドした製品を得る。当業者であれば容易に理解し、考案できることであるが、フィッシャートロプシュ製品には様々な方法で石油由来炭化水素系製品を添加し、混合できる。例を挙げれば、石油由来炭化水素系製品とフィッシャートロプシュ製品を混合し、次いでポンプで貯蔵又は輸送装置内に送入してもよい。あるいは、石油由来炭化水素系製品を空の貯蔵又は輸送装置に入れ、次いで攪拌しながらフィッシャートロプシュ製品を添加してもよい。
【００６５】
酸化を防止すべき期間の後で、かつ、フィッシャートロプシュ製品を販売／使用する前に、ブレンドした製品を水素で処理して硫黄含有量が１００ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満である最終製品を得る。
【００６６】
ブレンドした製品を処理する段階には、石油由来炭化水素系製品を起源とする硫黄及びその他の不純物の少なくとも一部を除去するのに使用される、たとえば、水素化処理、水素化分解、水素異性化を含む任意の方法が含まれる。処理の段階は、酸化を防止すべき期間の後でかつ製品を使用する前に実施される。
【００６７】
本発明のさらなる態様は、フィッシャートロプシュ法によってフィッシャートロプシュ製品を合成すること含む、フィッシャートロプシュ製品の酸化抑制方法である。フィッシャートロプシュ法から取り出される製品はＣ5からＣ20+の範囲に及び、１種又は複数の製品分画に分配できる。フィッシャートロプシュ法では、一般に、蒸留によって所望のフィッシャートロプシュ製品を分離する。
【００６８】
（ｉ）フィッシャートロプシュ製品、（ｉｉ）石油由来炭化水素系製品、及び（ｉｉｉ）フェノール性化合物及びジフェニルアミン化合物、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ブレンドした炭化水素系製品が７日後で５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満の最終過酸化物価を有し、（ｉ）及び（ｉｉ）中の酸化防止剤の有効量が（ｉ）単独の場合に必要とされる量よりも少ない酸化防止剤の有効量を混合してブレンドした炭化水素系製品を製造する。当業者であれば容易に理解し、考案できることであるが、酸化防止剤、フィッシャートロプシュ製品、石油由来製品は、様々な方法、任意の順序で添加、混合できる。
【００６９】
販売用製品を得るためには、酸化を防止すべき期間の後でかつフィッシャートロプシュ製品を販売／使用する前に、ブレンドした製品を処理して石油由来製品を起源とする任意の不純物、芳香族化合物、及びヘテロ原子（硫黄、窒素、金属類など）の少なくとも一部を除去できる。ブレンドした製品を処理する段階には、石油由来炭化水素系成分を起源とする硫黄及びその他の不純物の少なくとも一部を除去するのに使用される、たとえば、水素化処理、水素化分解、水素異性化を含む任意の方法が含まれる。処理の段階は、酸化を防止すべき期間の後でかつ製品を使用する前に実施される。
【００７０】
実施例
本発明を以下の例示的実施例によってさらに説明するが、実施例に限定するものではない。
【実施例１】
【００７１】
遠隔地の炭化水素原料流系は地下埋蔵地から得られる。流系はガス状製品と液状製品（原油）に分離される。ガス状製品には硫黄化合物、特にメルカプタンが含まれている。ガス状製品中のメルカプタンを苛性液で取り出し、酸化してジスルフィドに転換し、苛性液から分離する。精製したガス流系を合成ガスに転換し、さらに、フィッシャートロプシュ法を利用してより重質の炭化水素製品に変換する。フィッシャートロプシュ法からの製品を、回収したジスルフィドとブレンドし、酸化に抵抗性のある製品を形成する。典型的には、このブレンドした製品にはジスルフィドの形態で１ｐｐｍを超える硫黄が含まれている。次いで、この耐酸化性製品を加工地点まで輸送し、蒸留によってフィッシャートロプシュ製品からジスルフィドを分離する。
【実施例２】
【００７２】
遠隔地の炭化水素原料流系は地下埋蔵地から得られる。流系はガス状製品と液状製品（原油）に分離される。ガス状製品には硫黄化合物、特にメルカプタンが含まれている。原油にも硫黄が含まれている。ガス状製品中のメルカプタンを苛性液で取り出し、酸化してジスルフィドに転換し、苛性液から分離して廃棄する。精製したガスを合成ガスに転換し、さらに、フィッシャートロプシュ法を使用してより重質の炭化水素製品に転換する。フィッシャートロプシュ法から得られるディーゼル燃料製品を、回収原油から得られるディーゼル燃料とブレンドし、酸化に耐えるブレンドしたディーゼル燃料を形成する。典型的には、このブレンドした製品には１ｐｐｍを超える硫黄が含まれている。次いで、ブレンドした製品を加工地点まで輸送し、その場所で水素化処理によって硫黄化合物を分離する。水素化処理によって硫黄化合物を硫化水素に変換し、ブレンドした製品から蒸留によって硫化水素を分離する。
【国際公開パンフレット】
2004534881.tif 000002
2004534881.tif 000003
2004534881.tif 000004
2004534881.tif 000005
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2004534881.tif 000008
2004534881.tif 000009
2004534881.tif 000010
2004534881.tif 000011
2004534881.tif 000012
2004534881.tif 000013
2004534881.tif 000014
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2004534881.tif 000016
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2004534881.tif 000026
【国際調査報告】
2004534881.tif 000027