(57)【要約】ポリ塩化ビニル樹脂配合物及び調製方法及び最終ポリ塩化ビニルフォームの白色度を増大させるためのその使用。樹脂配合物は、スルホン酸誘導体、スルフィン酸誘導体、及びメルカプト酢酸ナトリウムから選択される硫黄化合物、及び任意に水溶性塩及び／又はｔ−ブチルヒドロペルオキシドを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
白化したポリ塩化ビニルフォームの製造方法であって、以下の工程、
Ａ）　 乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂を含むプラスチゾル中に、
ａ）　前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
ｂ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を混合する工程、及び
Ｂ）　前記プラスチゾルを加熱して膨張させ、白化したポリ塩化ビニルフォームとする工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記プラスチゾルが、前記プラスチゾルの約１５乃至約７５質量％の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂を含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂が、平均粒子直径が約０．１乃至約１０μｍの樹脂粒子からなる請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記１種以上の第一の添加剤が、メタンスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、トルエンスルホキシル酸ナトリウム、アセトン亜硫酸水素ナトリウム、メタン亜硫酸水素ナトリウム、及びメルカプト酢酸ナトリウムからなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記プラスチゾルが、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．００１質量部以上の前記１種以上の第二の添加剤を含む請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記第二の添加剤が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩である請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記１種以上の水溶性金属塩が、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、錫、ニッケル又はコバルトの水溶性塩である請求項６記載の方法。
【請求項８】
前記１種以上の水溶性金属塩が、塩化物、塩素酸塩、水酸化物、硝酸塩、ホウ酸塩、ヨウ化物、チオ硫酸塩又は硫酸塩である請求項６記載の方法。
【請求項９】
前記１種以上の第二の添加剤が、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドである請求項５記載の方法。
【請求項１０】
前記第一及び第二の添加剤の一方又は両方が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂の製造のための重合配合物に添加される請求項１記載の方法。
【請求項１１】
前記第一及び第二の添加剤の一方又は両方が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂の製造のためのポリ塩化ビニルラテックスに添加される請求項１記載の方法。
【請求項１２】
白化したポリ塩化ビニルフォームの製造方法であって、以下の工程、
Ａ）　 乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂及び乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂を含むプラスチゾル中に、
ａ）　前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
ｂ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を混合する工程、及び
Ｂ）　前記プラスチゾルを加熱して膨張させ、白化したポリ塩化ビニルフォームとする工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１３】
前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂が、平均粒子直径が約２０乃至約４０μｍの樹脂粒子からなる請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂が、前記プラスチゾル中に、多くてもプラスチゾル中の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル樹脂の約５０質量％存在する請求項１２記載の方法。
【請求項１５】
前記プラスチゾルが、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂１００質量部当たり約０．００１質量部以上の前記第二の添加剤を含む請求項１２記載の方法。
【請求項１６】
前記第一及び第二の添加剤の一方又は両方が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂の製造のための重合配合物に添加される請求項１２記載の方法。
【請求項１７】
前記第一及び第二の添加剤の一方又は両方が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂の製造のためのポリ塩化ビニルスラリに添加される請求項１記載の方法。
【請求項１８】
前記プラスチゾルを約１８０乃至約２１０℃の温度に加熱して膨張させ、白化したポリ塩化ビニルフォームとする請求項１乃至１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
白化したポリ塩化ビニルフォームの製造において使用するための乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂であって、塩化ビニルポリマー及び、
Ａ）　 前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
Ｂ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含む乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２０】
前記樹脂が、平均粒子直径が約０．１乃至約１０μｍの樹脂粒子からなる請求項１９記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２１】
前記１種以上の第一の添加剤が、メタンスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、トルエンスルホキシル酸ナトリウム、アセトン亜硫酸水素ナトリウム、メタン亜硫酸水素ナトリウム、及びメルカプト酢酸ナトリウムからなる群から選択される請求項１９記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２２】
前記樹脂が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．００１質量部以上の前記１種以上の第二の添加剤を含む請求項１９記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２３】
前記１種以上の第二の添加剤が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩である請求項２２記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２４】
前記１種以上の水溶性金属塩が、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、錫、ニッケル又はコバルトの水溶性塩である請求項２３記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２５】
前記１種以上の水溶性金属塩が、塩化物、塩素酸塩、水酸化物、硝酸塩、ホウ酸塩、ヨウ化物、チオ硫酸塩又は硫酸塩である請求項２３記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２６】
前記１種以上の第二の添加剤が、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドである請求項２２記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２７】
白化したポリ塩化ビニルフォームの製造のための乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂を含むプラスチゾルに使用するための乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂であって、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂が塩化ビニルポリマー及び、
Ａ）　 前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
Ｂ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含むことを特徴とする、乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項２８】
前記樹脂が、平均粒子直径が約２０乃至約４０μｍの樹脂粒子からなる請求項２７記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項２９】
前記１種以上の第一の添加剤が、メタンスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、トルエンスルホキシル酸ナトリウム、アセトン亜硫酸水素ナトリウム、メタン亜硫酸水素ナトリウム、及びメルカプト酢酸ナトリウムからなる群から選択される請求項２７記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３０】
前記樹脂が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂１００質量部当たり約０．００１質量部以上の前記第二の添加剤を含む請求項２７記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３１】
前記第二の添加剤が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩である請求項３０記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３２】
前記１種以上の水溶性金属塩が、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、錫、ニッケル又はコバルトの水溶性塩である請求項３１記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３３】
前記水溶性金属塩が、塩化物、塩素酸塩、水酸化物、硝酸塩、ホウ酸塩、ヨウ化物、チオ硫酸塩又は硫酸塩である請求項３１記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３４】
前記１種以上の第二の添加剤が、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドである請求項３０記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３５】
白化したポリ塩化ビニルフォームの製造に使用するためのプラスチゾルであって、乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂及び、
Ａ）　 前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
Ｂ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含むことを特徴とするプラスチゾル。
【請求項３６】
白化したポリ塩化ビニルフォームであって、乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂及び、
Ａ）　 前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基も含みうる１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基も含みうる１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
Ｂ）　及び任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含むプラスチゾルを加熱することにより製造される白化したポリ塩化ビニルフォーム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願
本出願は、Ｍｉｃｈａｅｌ Ｔ． Ｍｏｒａｎ、Ｔｈｏｍａｓ Ｅ． Ｍｏｓｅｓ及びＳｈｅｒｒｙ Ｒｏｈｎ Ｃｌａｎｃｙにより２０００年９月７日に出願された“ＭＥＴＨＯＤ ＦＯＲ ＰＲＯＤＵＣＩＮＧ Ａ ＰＶＣ ＲＥＳＩＮ ＴＨＡＴ ＰＲＯＶＩＤＥＳ ＥＮＨＡＮＣＥＤ ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ ＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＳＴＩＣＳ ＦＯＡＭ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮＳ”と題する仮出願第６０／２３０，６５９号の出願日の権利があり、したがってその出願日を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）分散型樹脂及びブレンド用樹脂配合物及び調製及び白化したＰＶＣフォームの製造におけるそのような配合物の使用に関する。
【０００３】
発明の背景
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フォームは、しばしば活性化度、セル構造、過発泡保護等のような工程性能を犠牲にすることなく、最終フォーム製品において高い白色度を必要とする。工程において使用されるＰＶＣ樹脂は、主としてこれらの性能特性を引き起こす成分の一である。発泡剤、活性化剤、二酸化チタンのような顔料等のような添加剤を使用することにより所望の特性を制御することはすでに試みられている。
これらの添加剤を少量使用してあるいは用いずに白色度を改良することが明らかに望ましい。
【０００４】
発明の要約
本発明によれば、乾燥した粒子状ＰＶＣ分散型樹脂を含むプラスチゾル中に、
ｉ）　 乾燥した粒子状ＰＶＣ分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の添加剤、
ａ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｂ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｃ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
ｉｉ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ａ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩、及び
ｂ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を混合し、前記プラスチゾルを加熱して膨張させ、白化したＰＶＣフォームとすることにより白化したＰＶＣフォームが製造される。
【０００５】
本発明は更に、乾燥した粒子状ＰＶＣ分散型樹脂及び乾燥した粒子状ＰＶＣブレンド用樹脂を含むプラスチゾル中に、
ｉ）　 乾燥した粒子状ＰＶＣブレンド用樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の添加剤、
ａ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｂ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｃ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
ｉｉ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ａ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩、及び
ｂ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を混合し、前記プラスチゾルを加熱して膨張させ、白化したＰＶＣフォームとすることにより白化したＰＶＣフォームを製造する方法を含む。
【０００６】
本発明は更に、塩化ビニルポリマー及び、
ｉ）　 乾燥した粒子状ＰＶＣ分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の添加剤、
ａ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｂ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｃ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
ｉｉ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ａ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された水溶性金属塩、及び
ｂ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含む白化したＰＶＣフォームの製造において使用するための乾燥した粒子状ＰＶＣ分散型樹脂を含む。
【０００７】
本発明は更に、白化したＰＶＣフォームの製造のための、乾燥した粒子状ＰＶＣ分散型樹脂及び乾燥した粒子状ＰＶＣブレンド用樹脂を含むプラスチゾルに使用するための乾燥した粒子状ＰＶＣブレンド用樹脂を含み、前記乾燥した粒子状ＰＶＣブレンド用樹脂は、塩化ビニルポリマー及び、
ｉ）　 乾燥した粒子状ＰＶＣブレンド用樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の添加剤、
ａ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｂ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｃ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
ｉｉ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ａ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩、及び
ｂ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含む。
【０００８】
本発明は更に、乾燥した粒子状ＰＶＣ分散型樹脂及び、
ｉ）　 乾燥した粒子状ＰＶＣ分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の添加剤、
ａ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｂ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｃ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
ｉｉ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ａ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩、及び
ｂ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含む、白化したＰＶＣフォームの製造に使用するためのＰＶＣプラスチゾルを含む。
【０００９】
本発明は更に、乾燥した粒子状ＰＶＣ分散型樹脂及び、
ｉ）　 乾燥した粒子状ＰＶＣ分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の添加剤、
ａ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｂ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｃ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
ｉｉ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ａ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩、及び
ｂ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含むプラスチゾルを加熱することにより製造される白化したＰＶＣフォームを含む。
【００１０】
好ましい実施態様の詳細な説明
本発明によれば、スルホン酸誘導体、スルフィン酸誘導体、及びメルカプト酢酸ナトリウムから選択された１種以上の硫黄化合物、及び任意に１種以上の水溶性金属塩及びｔ−ブチルヒドロペルオキシドを、直接又は間接的にＰＶＣ分散型樹脂の重合配合物又はラテックス、又はＰＶＣブレンド用樹脂の重合配合物又はスラリ、又はＰＶＣ分散型樹脂及び任意にＰＶＣブレンド用樹脂を含むＰＶＣプラスチゾルの少なくとも一に添加し、プラスチゾルを加熱して白化したフォームを製造することにより、ＰＶＣフォームの改良されたフォーム特性が得られる。“分散型樹脂”という用語は、主としてＰＶＣプラスチゾルの製造において使用するための、乳濁液、マイクロ懸濁液、ＨＹＢＲＩＤプロセスにより製造されたいずれかのＰＶＣ樹脂を記載するのに使用される。ＨＹＢＲＩＤは、その分散型樹脂重合方法に関して登録されたＯｃｃｉｄｅｎｔａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標である。典型的には、プラスチゾルは約１８０乃至約２１０℃の温度に約０．７５乃至約１．７５分加熱される。
【００１１】
典型的には、プラスチゾルはプラスチゾル構成成分の総質量に対して約１５乃至約７５質量％のＰＶＣ分散型樹脂を含む。ＰＶＣ分散型樹脂は、平均粒子直径が約０．１乃至約１０μｍのＰＶＣ樹脂粒子からなる。プラスチゾルはまたＰＶＣブレンド用樹脂も含みうる。典型的にはＰＶＣブレンド用樹脂は平均粒子直径が約２０乃至約４０μｍのＰＶＣ樹脂粒子からなり、プラスチゾル中にプラスチゾル中の乾燥したＰＶＣ樹脂の約５０質量％まで存在する。
本発明によれば、硫黄化合物は単独又は水溶性金属塩及び／又はｔ−ブチルヒドロペルオキシドと組み合わせて使用される。硫黄化合物は、スルホン酸誘導体、スルフィン酸誘導体、及びメルカプト酢酸ナトリウムからなる群から選択される。スルホン酸誘導体は、一般的には式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基も含みうる１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有する。好ましくは、Ｍは水素、ナトリウム及びカリウムから選択される。
【００１２】
スルフィン酸誘導体は、一般的には式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基も含みうる１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有する。好ましくは、Ｍは水素、ナトリウム及びカリウムから選択される。
メルカプト酢酸ナトリウムもまた効果的である。
これらの硫黄化合物は、本発明よれば単独で使用する場合には効果的な白化剤である。これらの硫黄化合物はＰＶＣ分散型樹脂又はＰＶＣブレンド用樹脂の製造のための重合配合物に添加してもよいし、ＰＶＣ分散型樹脂の製造における重合されたラテックス又はＰＶＣブレンド用樹脂の製造におけるスラリに後添加剤として添加してもよい。いずれの場合にも、硫黄化合物は比較的一様に物質中に分散していることが必要である。硫黄化合物は、ＰＶＣフォームの製造に使用されるプラスチゾル中に、乾燥したＰＶＣ分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部に等しい量が添加される。乾燥したＰＶＣ分散型樹脂１００質量部当たり約０．０５乃至約０．５質量部の場合に最良の結果が得られる。これは、プラスチゾル中に使用されるＰＶＣ分散型樹脂の量に依存する。これらの量のこれらの硫黄化合物の添加により、プラスチゾルから製造されるＰＶＣフォームの白色度が増大する。
【００１３】
好ましい硫黄化合物は、メタンスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、トルエンスルホキシル酸ナトリウム、アセトン亜硫酸水素ナトリウム、メタン亜硫酸水素ナトリウム、及びメルカプト酢酸ナトリウムである。
これらのうち、メタンスルホン酸ナトリウム及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムが好ましい。
１種以上の水溶性金属塩は、一般的には１価又は２価のアルカリ金属、アルカリ土類金属又は遷移金属の水溶性塩である。好ましくは、金属はナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、錫、ニッケル又はコバルトである。所望の溶解性を有するという条件でその他の塩も使用しうるが、典型的には塩は塩化物、塩素酸塩、水酸化物、硝酸塩、硼酸塩、ヨウ化物、チオ硫酸塩又は硫酸塩である。“水溶性塩”という用語は、使用する水性ＰＶＣ分散系に溶解する塩の能力を言及する。
【００１４】
金属塩及び／又はｔ−ブチルヒドロペルオキシドは、ＰＶＣ分散型樹脂又はＰＶＣブレンド用樹脂を製造するための重合配合物に添加してもよいし、ＰＶＣ分散型樹脂の製造における重合されたラテックス又はＰＶＣブレンド用樹脂の製造におけるスラリに後添加剤として添加してもよい。金属イオンはまた油溶性のプラスチゾルに添加することもできる。いずれの場合も、塩は比較的一様に物質中に分布されていることが必要である。典型的には、金属塩及び／又はｔ−ブチルヒドロペルオキシドは、プラスチゾル中の乾燥したＰＶＣ分散型樹脂１００質量部当たり約０．００１質量部以上添加しうる。好ましくは、金属塩及び／又はｔ−ブチルヒドロペルオキシドは、プラスチゾル中の乾燥したＰＶＣ分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至０．１質量部添加しうる。
単独で使用する場合には、金属塩の使用はフォームの硬化工程中において活性化温度を低下させるのに効果的である。１種以上の金属塩及び硫黄化合物を組み合わせて使用する場合には、ＰＶＣフォームの製造において必要とされる色の改良及び活性化温度の低下に相乗的に作用して効果的である。
【００１５】
金属塩を単独で使用するとフォームの活性化温度に顕著な改良を示し、硫黄化合物を単独で使用するとフォームの白色度に顕著な改良を示す。色及び活性化温度におけるこの改良は、発泡剤、活性化剤及び酸化チタンのような公知の添加剤の使用をより少量にするであろう。そのような公知の添加剤の使用は公知であるとされており、更に論ずる必要はないであろう。
最良の結果を得るためには、硫黄化合物及び金属塩及び／又はｔ−ブチルヒドロペルオキシドを組み合わせて使用するのが望ましい。これらの添加剤を組み合わせて使用すると、ＰＶＣフォームの製造において白色度及び活性化温度の低下に有意かつ相乗的な改良が得られる。種々のＰＶＣフォーム配合物の試験において、本発明の組成物及び方法があらゆる場合に活性化温度及び白色度の改良に効果的であることが観察された。種々の本発明のＰＶＣ配合物について評価したが、結果は全ての配合物について改良は実質的に同じであることを示した。これらの結果はまた以下のような標準的なフォーム配合物を用いても容易に観察された。
質量部
ＰＶＣ分散型樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
ＰＶＣブレンド用樹脂　　　　　　　　　　　　　　　３０
ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）　　　　　　　　　　５５
ＴｉＯ２（白化剤）　　　　　　　　　　　　　　　　　 ５
ＣａＣＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
アゾジカーボンアミド（Ｎ２剥離剤、発泡剤） 　　　　２
酸化亜鉛（活性化剤）　　　　　　　　　　　　 　　０．０５
ｔｅｘａｎｏｌ ｉｓｏｂｕｔｙｒａｔｅ＊　　　　　　　　　　　　　　 ５
＊ＫＯＤＡＦＬＥＸ ＴＸＩＢとして供給。ＫＯＤＡＦＬＥＸ ＴＸＩＢは、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート可塑剤に関するＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標名である。
【００１６】
一般的なフォーム配合物においては、ＰＶＣ分散型樹脂及びＰＶＣブレンド用樹脂の両方がプラスチゾルに含まれていることが注目されるであろう。オイル（可塑剤）であるジオクチルフタレートも含まれていることも注目されるであろう。この配合物は、ＰＶＣフォームの製造に使用されるプラスチゾルの製造に使用する標準的な配合物の代表である。
プラスチゾルに添加された物質、すなわち硫黄化合物及び水溶性金属塩又はｔ−ブチルヒドロペルオキシドが前述の範囲内でプラスチゾルに存在するように、所望の量の硫黄化合物及び水溶性金属塩及び／又はｔ−ブチルヒドロペルオキシドを含むＰＶＣ分散型樹脂又はＰＶＣブレンド用樹脂を製造することが望ましい。
プラスチゾルを製造するのに、本発明の添加物質を含むＰＶＣ分散型樹脂又はＰＶＣブレンド用樹脂を使用すると、明らかにプラスチゾル中に所望量の添加物質が存在する。以下の実施例において記載するように、ＰＶＣ分散型樹脂及びＰＶＣブレンド用樹脂は、噴霧乾燥又はそれと等価な方法を用いて乾燥させる。次いで得られた樹脂を混合するとプラスチゾルフォーム配合物が得られる。
次いでこれらのプラスチゾルを使用するとフォームが得られ、それは、本発明の添加剤を含まない対応する配合物より白化され、より低い活性化温度で製造されうる。
本発明の有効性は以下に示す実施例１の試験において示される。
【００１７】
実施例１
本発明の配合物及び一般的なフォーム製法を用いた試験において、本発明の配合物を用いてＰＶＣ分散系ラテックスを重合させた。本発明の添加剤は、重合工程で添加してもよいし、重合後にラテックスに添加してもよい。次いでラテックスを噴霧乾燥法で乾燥させた。次いで得られた樹脂を混合するとプラスチゾルフォーム配合物が得られた。プラスチゾルを０．２５４ｍｍ（１０ミル）のＢｉｒｄ ｂａｒを用いて有機フェルト支持体上にキャストした。次いで構築物（付着したプラスチゾル）を２００℃において１０秒間でゲル化させた。冷却後、ＰＶＣプラスチゾルのトップコートを０．２５４ｍｍ（１０ミル）のＢｉｒｄ ｂａｒを用いてフォーム層の上部にキャストした。次いで構築物全てを１分乃至約１分４５秒間で溶融させた。
表１のデータは、比較のために作成し、１分３０秒の硬化時間を使用した。硬化後、試料を冷却させ、得られたフォームの色をバージニア州ＲｅｓｔｏｎのＨｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ製のＤＰ−９０００比色計を具備するＨｕｎｔｅｒ Ｃｏｌｏｒ Ｑｕｅｓｔ Ｓｐｈｅｒｅ ＩＩを用いて測定した。比較は、本発明による添加物質を用いずに同一の配合物を製造した。試験の多くは本発明の配合物を使用した。本発明の添加剤による色の改良は、前述の一般的なフォーム配合物を含む試験した全ての配合物において明らかであった。結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】表１
対照との比較
2004508445.tif 000002
ａｖｅ．−数回の試験の平均
ＳＭＳ−メタンスルホキシル酸ナトリウム
ＳＦＳ−ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム
ＳＴＳ−トルエンスルホキシル酸ナトリウム
ＳＦＢＳ−ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム
ＴＢＨＰ−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド
ＳＡＢＳ−アセトン亜硫酸水素ナトリウム
ＳＭＢＳ−メタン亜硫酸水素ナトリウム
ＮａＯ２ＣＣＨ２ＳＨ−メルカプト酢酸ナトリウム
（１）−乾燥したＰＶＣ樹脂１００質量部当たりの質量部
【００１９】
表１はフォームの色に及ぼす種々の添加剤の効果を要約する。各添加剤の量が示され、基本となる樹脂と比較した色の改良がΔ値として表されている。ｂ値及び黄色度指数（Ｙｉｄ）は、フォームの黄色度／白色度の指標である。値が低ければ低いほどフォームの黄色度は低い。一般的には、ｂスケールに関しては０．５より少ない差、Ｙｉｄスケールに関しては０．８より少ない差は有意ではないとされている。
金属塩を使用する代わりに、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドを単独又はその他の金属塩と組み合わせて使用しうる。
【００２０】
実施例２
フォームの硬化中の活性化速度も観察された。表２は代表的な処理された樹脂におけるガスの分解を示し、それは未処理の樹脂と比較して取り扱われている。表２は、ガス分解が起こる温度としてガス分解ピークを示す。活性化は、処理樹脂のほうが低温であることが観察されるであろう。
【００２１】
【表２】表２
2004508445.tif 000003
【００２２】
表２における試験結果は、処理及び未処理樹脂を用い、フォーム配合物の示差走査熱量測定により決定した。処理樹脂は、未処理樹脂より低温でガス分解を示す。このことは、より速い活性化を示す。より速い活性化は、主として金属イオン又はｔ−ブチルヒドロペルオキシドによる。改良された白色度は、より完全に発泡剤が分解することにより生じるより速い活性化の影響を受けうるけれども、このことが本発明における改良された白色度の主要な機構であるとは本出願人は考えていない。試験した系は、通常プラスチゾルの粘度を低下させるのに使用されるＰＶＣブレンド用樹脂を含む。ブレンド用樹脂は、プラスチゾル中の乾燥したＰＶＣ樹脂の約５０質量％まで添加しうる。典型的には、ブレンド用樹脂は平均粒子直径が約２０乃至約４０μｍの樹脂からなる。試験は、添加剤系をブレンド配合物と混合することにより実施した。この結果も、対応する未処理ブレンド用樹脂と比較して白色度が改良され、活性化温度が低下した。改良は、分散型樹脂に添加した時ほど大きくはなかったが、白色度及び活性化効果は顕著であった。このことは、ある程度の白色度及び活性化の改良を得るためには、添加剤系をいずれのＰＶＣ樹脂にも添加しうることを示唆した。更に、２種類の添加剤を組み合わせると系の白化度が高くなることが強調される。
【００２３】
実施例３
表３は、添加剤を用いて製造したフォーム及び添加剤を用いずに製造したフォーム間の白色度の差（その他の配合物の変数を少し変えた）を示す。示された試験においては、ＰＶＣの重合工程において水酸化カリウム／ＳＦＳ（０．０５／０．１０）を添加剤した。本発明の添加剤を用いないフォームの製造には標準的な配合物を使用し、本発明の添加剤を用いて製造したフォームは同一であるが酸化チタン、アゾジカーボンアミド及び酸化亜鉛の量を３３％減らした配合物を用いて試験した。本発明の添加剤を用いるが、酸化チタン、アゾジカーボンアミド及び酸化亜鉛の量を減らした樹脂は、これらの成分の減少にもかかわらず、標準的な配合物より優れたフォームの色を示した。２種類のフォームの発泡比は類似していた。ある種の高価な添加剤成分の使用量を減少させて価格の低下した優れた色のフォーム製品が製造されるとすれば、この現象は配合者には特に興味深いであろう。
【００２４】
【表３】表３
2004508445.tif 000004
【００２５】
比較のために、フォームの色の改良に効果的ではない多くの物質について試験した。これらの物質を表４に示す。
【００２６】
【表４】表４
2004508445.tif 000005
【００２７】
表５には、フォームの色を悪化させた物質を示す。
【００２８】
【表５】表５
2004508445.tif 000006
【００２９】
本発明の添加剤の使用が白色度を改良しプラスチゾルの活性化温度を低下させるのに効果的であることは明らかに信じられる。得られたＰＶＣフォームは改良された白色度を有し、改良された製品を意味し、このことがより低価格で入手できるとされている。
以上のように本発明を記載したが、前述の実施態様は本質的に限定というよりむしろ実例であり、多くの変化及び修正が本発明の範囲内で可能であることが指摘される。多くのそのような変化及び修正は、前述の好ましい実施態様の記載に基づいて当業者には明らかであり望ましい。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年7月1日(2002.7.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
白化したポリ塩化ビニルフォームの製造方法であって、以下の工程、
Ａ）　 乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂を含むプラスチゾル中に、
ａ）　前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
ｂ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を混合する工程、及び
Ｂ）　前記プラスチゾルを加熱して膨張させ、白化したポリ塩化ビニルフォームとする工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記プラスチゾルが、前記プラスチゾルの約１５乃至約７５質量％の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂を含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂が、平均粒子直径が約０．１乃至約１０μｍの樹脂粒子からなる請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
前記１種以上の第一の添加剤が、メタンスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、トルエンスルホキシル酸ナトリウム、アセトン亜硫酸水素ナトリウム、メタン亜硫酸水素ナトリウム、及びメルカプト酢酸ナトリウムからなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記第二の添加剤が存在する請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記プラスチゾルが、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．００１質量部以上の前記１種以上の第二の添加剤を含む請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記第二の添加剤が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩である請求項５又は６記載の方法。
【請求項８】
前記１種以上の水溶性金属塩が、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、錫、ニッケル又はコバルトの水溶性塩である請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記１種以上の水溶性金属塩が、塩化物、塩素酸塩、水酸化物、硝酸塩、ホウ酸塩、ヨウ化物、チオ硫酸塩又は硫酸塩である請求項７又は８記載の方法。
【請求項１０】
前記１種以上の第二の添加剤が、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドである請求項５記載の方法。
【請求項１１】
前記第一及び第二の添加剤の一方又は両方が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂の製造のための重合配合物に添加される請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記第一及び第二の添加剤の一方又は両方が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂の製造のためのポリ塩化ビニルラテックスに添加される請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
白化したポリ塩化ビニルフォームの製造方法であって、以下の工程、
Ａ）　 乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂及び乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂を含むプラスチゾル中に、
ａ）　前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
ｂ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を混合する工程、及び
Ｂ）　前記プラスチゾルを加熱して膨張させ、白化したポリ塩化ビニルフォームとする工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１４】
前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂が、平均粒子直径が約２０乃至約４０μｍの樹脂粒子からなる請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂が、前記プラスチゾル中に、多くてもプラスチゾル中の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル樹脂の約５０質量％存在する請求項１３又は１４記載の方法。
【請求項１６】
前記少なくとも一種の第二の添加剤が存在する請求項１３〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
前記プラスチゾルが、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂１００質量部当たり約０．００１質量部以上の前記第二の添加剤を含む請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記第一及び第二の添加剤の一方又は両方が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂の製造のための重合配合物に添加される請求項１３〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
前記第一及び第二の添加剤の一方又は両方が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂の製造のためのポリ塩化ビニルスラリに添加される請求項１３〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
前記プラスチゾルを約１８０乃至約２１０℃の温度に加熱して膨張させ、白化したポリ塩化ビニルフォームとする請求項１乃至１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
白化したポリ塩化ビニルフォームの製造において使用するための乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂であって、塩化ビニルポリマー及び、
Ａ）　 前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
Ｂ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含む乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２２】
前記樹脂が、平均粒子直径が約０．１乃至約１０μｍの樹脂粒子からなる請求項２１記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２３】
前記１種以上の第一の添加剤が、メタンスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、トルエンスルホキシル酸ナトリウム、アセトン亜硫酸水素ナトリウム、メタン亜硫酸水素ナトリウム、及びメルカプト酢酸ナトリウムからなる群から選択される請求項２１又は２２に記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２４】
前記少なくとも一種の第二の添加剤が存在する請求項２１〜２３のいずれかに記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２５】
前記樹脂が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．００１質量部以上の前記１種以上の第二の添加剤を含む請求項２４に記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２６】
前記１種以上の第二の添加剤が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩である請求項２４又は２５に記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２７】
前記１種以上の水溶性金属塩が、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、錫、ニッケル又はコバルトの水溶性塩である請求項２６記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２８】
前記１種以上の水溶性金属塩が、塩化物、塩素酸塩、水酸化物、硝酸塩、ホウ酸塩、ヨウ化物、チオ硫酸塩又は硫酸塩である請求項２６記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項２９】
前記１種以上の第二の添加剤が、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドである請求項２４又は２５に記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂。
【請求項３０】
白化したポリ塩化ビニルフォームの製造のための乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂を含むプラスチゾルに使用するための乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂であって、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂が塩化ビニルポリマー及び、
Ａ）　 前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
Ｂ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含むことを特徴とする、乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３１】
前記樹脂が、平均粒子直径が約２０乃至約４０μｍの樹脂粒子からなる請求項３０記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３２】
前記１種以上の第一の添加剤が、メタンスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム、トルエンスルホキシル酸ナトリウム、アセトン亜硫酸水素ナトリウム、メタン亜硫酸水素ナトリウム、及びメルカプト酢酸ナトリウムからなる群から選択される請求項３０又は３１に記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３３】
前記少なくとも一種の第二の添加剤が存在する請求項３０〜３２のいずれかに記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３４】
前記樹脂が、前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂１００質量部当たり約０．００１質量部以上の前記第二の添加剤を含む請求項３３記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３５】
前記第二の添加剤が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された１種以上の水溶性金属塩である請求項３４記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３６】
前記１種以上の水溶性金属塩が、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、錫、ニッケル又はコバルトの水溶性塩である請求項３５記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３７】
前記水溶性金属塩が、塩化物、塩素酸塩、水酸化物、硝酸塩、ホウ酸塩、ヨウ化物、チオ硫酸塩又は硫酸塩である請求項３５記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３８】
前記１種以上の第二の添加剤が、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドである請求項３３又は３４に記載の乾燥した粒子状ポリ塩化ビニルブレンド用樹脂。
【請求項３９】
白化したポリ塩化ビニルフォームの製造に使用するためのプラスチゾルであって、乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂及び、
Ａ）　 前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の、以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基を含んでもよい、１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、及び
ｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
Ｂ）　任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含むことを特徴とするプラスチゾル。
【請求項４０】
白化したポリ塩化ビニルフォームであって、乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂及び、
Ａ）　 前記乾燥した粒子状ポリ塩化ビニル分散型樹脂１００質量部当たり約０．０１乃至約５質量部の以下の群から選択された１種以上の第一の添加剤、
ｉ）　式Ｒ−ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のような１種以上のその他の官能基も含みうる１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルホン酸誘導体、
ｉｉ）　式Ｒ−ＳＯ２Ｍ（式中、Ｒはヒドロキシル、カルボキシル等のようなその他の官能基も含みうる１乃至１２個の炭素原子を含むアルキル、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、Ｍは水素及び１価の金属から選択される。）を有するスルフィン酸誘導体、及び
ｉｉｉ）　メルカプト酢酸ナトリウム、
Ｂ）　及び任意に以下の群から選択された１種以上の第二の添加剤、
ｉ）　アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属の水溶性塩からなる群から選択された水溶性金属塩、及び
ｉｉ）　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
を含むプラスチゾルを加熱することにより製造される白化したポリ塩化ビニルフォーム。
【国際調査報告】
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