(57)【要約】本発明は、スクリュー押出機（１２）に物質を連続的に供給し、そこで物質を混合して出口（１４）に搬送し、そこから気体物質が除去することによって表面処理充填剤物質を混入する、塊を含有するポリシロキサンの製造方法を記載する。スクリュー押出機（１２）は、共通軸（２６）周囲に放射状に分布され、共通軸（２６）と平行の各スクリューの軸とともに延伸する連絡チャンバ中に位置する少なくとも２つのスクリュー（２２）を有する。押出機中で混合されている物質は、通常ａ）ポリシロキサン、ｂ）強化充填剤、およびｃ）疎水性化剤を含む。各物質は、物質それ自体として、あるいは他の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のうちのいずれか１つまたはそれ以上との混和物で押出機（１２）中に供給される。
2004534861.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スクリュー押出機（１２）に物質を連続的に供給し、該スクリュー押出機（１２）で物質が混合されて出口（１４）に搬送され、該スクリュー押出機（１２）から気体物質が除去されることを含む表面処理充填剤物質を混入する塊を含有するポリシロキサンの製造方法であって、前記スクリュー押出機（１２）は、共通軸（２６）周囲に放射状に分布され、該共通軸（２６）と平行の各スクリューの軸とともに延伸する連絡チャンバ（２４）中に位置する２つより多いスクリュー（２２）を備え、前記押出機中で混合される物質は、以下の：
ａ）トリアルキルシリル末端ブロックトポリシロキサンおよび少なくとも１つのケイ素結合アルケニル、ヒドロキシルまたは加水分解可能基を有するポリシロキサンからなる群から選択される４０より多いシロキサン単位を有するポリシロキサン、ならびに
ｂ）微粉シリカ、表面処理微粉シリカまたは炭酸カルシウム、表面処理微粉炭酸カルシウム、石英粉末、水酸化アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、珪藻土および二酸化チタンからなる群から選択される強化充填剤物質、
ｃ）ジシラザンおよびケイ素結合ヒドロキシルまたはアミノ基を有する４０までのシロキサン単位のポリジオルガノシロキサンからなる群から選択される疎水性化剤
を含み、前記物質それぞれは、物質それ自体として、あるいは他の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のうちのいずれか１つまたはそれ以上との混和物で前記押出機（１２）中に供給される方法。
【請求項２】
前記微粉充填剤はヒュームドまたは沈降シリカを含むことをさらに特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
ポリシロキサン（ａ）およびシリカ（ｂ）を０．７〜１．８部の（ａ）対１部のシリカの比で含む混合物（ｅ）は、前記押出機（１２）に供給されることをさらに特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記混合物（ｅ）はペーストまたは粉末であることをさらに特徴とする請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記混合物（ｅ）は、混合された後および前記押出機（１２）への導入前にリザーバに貯蔵されることをさらに特徴とする請求項３または４記載の方法。
【請求項６】
前記混合物（ｅ）は、混合後および前記押出機（１２）への送出前に１０分間以上熟成されていることをさらに特徴とする請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記混合物（ｅ）は、構成成分物質が３０秒〜５分の滞留時間を有する別個の連続混合ユニットから前記押出機（１２）に供給されることをさらに特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記押出機は物質を混合し、該押出機（１２）を通して該押出機の前記出口（１４）に搬送する際に協働するよう配置された１２個のスクリュー（２２）を有することをさらに特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記押出機スクリュー（２２）それぞれの長さは、該スクリューの直径の２５〜６０倍であることをさらに特徴とする請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記押出機スクリュー（２２）それぞれの直径は、２０〜１６０ｍｍであることをさらに特徴とする請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】
前記スクリュー（２２）は、同一の向きで、かつ５０〜１２００ｒｐｍの速度で回転されることをさらに特徴とする請求項８〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記押出機（１２）の内部は、ゾーン（４０、４２、４４、４６）を提供し、該第一のゾーン（４０）では、該第一のゾーン（４０）におけるレジメが主にその後のゾーン（４２、４４、４６）に向けて混合物を供給するように、前記スクリューそれぞれの第一の部分がそれに隣接する該スクリューそれぞれの該第一の部分と噛み合い、該第二のゾーン（４２）では、該スクリューの一部分が、混合物の強力な混練および分散を、ならびに混合物をその後のゾーン（４４、４６）に供給するのを促進するよう配置され、該第三のゾーン（４４）では、該スクリューの一部分が、混合物の混練および分散を、ならびに混合物を前記出口（１４）に向けて供給するのを促進するよう配置されることをさらに特徴とする請求項１から１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記第一のゾーン（４０）は前記スクリューの直径の５〜３０倍の長さを有し、および／または前記第一のゾーン（４０）中の物質の温度は１００℃未満に制御されることをさらに特徴とする請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記第二のゾーン（４２）は前記スクリューの直径の５〜１５倍の長さを有し、および／または前記第二のゾーン（４２）中の物質の温度は１５０℃未満に制御されることをさらに特徴とする請求項１２または１３記載の方法。
【請求項１５】
前記第三のゾーン（４４）は前記スクリューの長さの５〜３０倍の長さを有し、および／または前記第三のゾーン（４４）中の物質の温度は１００℃〜３５０℃に制御されることをさらに特徴とする請求項１２〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
前記押出機（１２）の最初の３つの前記ゾーン（４０、４２、４４）中の物質は、７０〜１８０部の（ａ）／１００部の（ｂ）を含むことをさらに特徴とする請求項１２〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
前記第三のゾーン（４４）中の物質は減圧を施されることをさらに特徴とする請求項１２〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
前記方法は、前記スクリューの一部が混合物の混練および分散を、ならびに混合物を供給するのを促進するよう配置される第四のゾーン（４６）を包含し、該ゾーンは前記スクリューの直径の５〜１５倍の長さを有し、および／または該第四のゾーン（４６）中の物質の温度は２５０℃未満に制御されることをさらに特徴とする請求項１２〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
前記スクリュー押出機（１２）に供給される物質は、少なくとも１つのケイ素結合アルケニル基を有する４０より多いシロキサン単位を有するポリシロキサンであるポリシロキサン（ａ）および微粉シリカを混合することにより形成される生成物（ｅ）、少なくとも１つのケイ素結合アルケニル基を有する４０より多いシロキサン単位を有するポリシロキサン、水ならびにジシラザンまたはケイ素結合ヒドロキシル基を有する４０までのシロキサン単位のポリジオルガノシロキサンを含むことをさらに特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
スクリュー押出機（１２）に物質を連続的に供給し、該スクリュー押出機（１２）で物質が混合されて出口（１４）に搬送され、該スクリュー押出機（１２）から気体物質が除去されることを含む表面処理充填剤物質を混入する塊を含有するポリシロキサンの製造方法であって、前記スクリュー押出機（１２）は、共通軸（２６）周囲に放射状に分布され、該共通軸（２６）と平行の各スクリューの軸とともに延伸する連絡チャンバ中に位置する２つより多いスクリュー（２２）を含むことを特徴とし、また、前記スクリュー押出機（１２）に供給される物質は、以下の：
ａ）トリアルキルシリル末端ブロックトポリシロキサン、少なくとも１つのケイ素結合アルケニル、ヒドロキシルまたは加水分解可能基を有するポリシロキサンからなる群から選択される４０より多いシロキサン単位を有するポリシロキサン、
ｂ）微粉シリカ、炭酸カルシウム、石英粉末、水酸化アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、珪藻土および二酸化チタンからなる群から選択される強化充填剤物質、
ｃ）ジシラザンおよびケイ素結合ヒドロキシルまたはアミノ基を有する４０までのシロキサン単位のポリジオルガノシロキサンからなる群から選択される疎水性化剤
ｄ）水、および／または
ｅ）ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）のうちの任意の２つまたはそれ以上を混合することにより形成される生成物
を本質的に含むことを特徴とする方法。
【請求項２１】
請求項２〜１９の特徴のいずれかをさらに含む請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
前記押出機の前記出口（１４）から送出される物質はさらに、硬化性生成物を提供するために、他の物質（例えば硬化剤、触媒、阻害剤、可塑剤、増量剤および非強化充填剤を含む）と配合されることをさらに特徴とする請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［技術分野］
本発明は、組成物の混合の改良に関し、あるいは組成物の混合およびこのような混合により生成されるシリコーン組成物に関する。
【０００２】
流体の状態で適用されるかまたは造形されて、硬化され得るシリコーン組成物は、既知である。このような組成物に含まれるのは、貯蔵および適用中に低粘性を有し、さらに高機械的強度を有する生成物を提供するよう意図されたものである。このような組成物は種々の目的のために用いられる可能性があり、別個の加熱操作を用いてまたは用いずに、それらが硬くなるコーティングまたは成形操作に用いるのに特に好まれる。通常このような組成物は、硬化生成物の機械的特性を強化するために、強化充填剤（最も一般的に用いられるのはシリカである）を含有する。最終生成物を強化するのに役立つ一方、シリカは、流体組成物中に存在するポリシロキサンと漸進的に会合して、それに対応した組成物粘度の増大を生じる傾向もある。シリカの表面の適切な処理によりシリカを疎水性にすることは、実用的になってきている。
【０００３】
シリカの表面処理は、乾燥粉末形態のシリカを用いて、シリコーン組成物への導入前に実行され得るが、一般的には組成物中で原場で実行される。したがって、表面処理物質、例えばヘキサメチルジシラザンまたはジビニルテトラメチルジシラザンは、通常はポリシロキサンおよびシリカの組成物中に水とともに混入される。一般的に、これらの混合はバッチ毎に実行されるが、これは遅い方法であり、生成物はバッチ間で品質の有意の変化を蒙る。
【０００４】
二軸スクリュー押出機を用いるシリカの現場処理のための連続方法が提唱されている。二軸スクリュー押出機は、物質の混合を達成するために長さを延長され得るが、用いられるのは、設計上の事情のために、一般に最大でスクリュー直径の６０倍の長さに限定される。提唱方法は、押出機中の混合物の滞留時間の欠如および押出機を通過する混合物の低処理量のために、非効率的または不経済的であり得る。さらに、低密度充填剤は、高比率の空気を含有し、これは、二軸スクリュー押出機中のシリコーンポリマー中にそれらを連続混入する場合に問題を引き起こす。組成物中への充填剤の混入速度は、連続方法における主な処理量を制限するものの１つとなっている。
【０００５】
本発明者等は、ポリシロキサンおよび強化充填剤の混合物は、共通軸周囲に放射状に分布され、共通軸と平行の各スクリューの軸とともに延伸する連絡チャンバ中に位置する２つより多いスクリュー（２２）を備えるスクリュー押出機に選定物質を供給することにより、効率改良を伴って調製することができることを見出した。
【０００６】
本発明は、スクリュー押出機に物質を連続的に供給し、そこで物質が混合されて出口に搬送され、そこから気体物質が除去されることを含む表面処理充填剤物質を混入する塊を含有するポリシロキサンの製造方法であって、スクリュー押出機は、共通軸の周囲に放射状に分布され、共通軸と平行の各スクリューの軸とともに延伸する連絡チャンバ中に位置する２つより多いスクリューを備え、押出機中で混合される物質は、以下の：
ａ）トリアルキルシリル末端ブロックトポリシロキサンまたは少なくとも１つのケイ素結合アルケニル、ヒドロキシルまたは加水分解可能基を有するポリシロキサンからなる群から選択される４０より多いシロキサン単位を有するポリシロキサン、
ｂ）微粉シリカ、表面処理微粉シリカまたは炭酸カルシウム、表面処理微粉炭酸カルシウム、石英粉末、水酸化アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、珪藻土および二酸化チタンからなる群から選択される強化充填剤物質、
ｃ）水を含有するジシラザン、およびケイ素結合ヒドロキシルまたはアミノ基を有する４０までのシロキサン単位のポリジオルガノシロキサンからなる群から選択される疎水性化剤
を含み、物質それぞれは、物質それ自体として、あるいは他の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のうちのいずれか１つまたはそれ以上との混和物で押出機中に供給される方法を、本発明の一態様に従って提供する。
【０００７】
本発明による一方法において、本発明者等は、３つまたはそれ以上のスクリューが、例えば米国特許明細書第５８３６６８２号にさらに詳細に記載されているような等角度セクター周囲に一定間隔で配置される押出機を用いることを選好する。
【０００８】
好ましくは、スクリューは、スクリューが回転するチャンバをともに画定する内部および外部ケーシング素子を有するハウジング中に収容される。好ましくは、内部および外部ケーシング素子はともに固定され、共通軸と少なくとも略水平に配置される。好ましくは、各スクリューは、隣接シャフト上に密接に噛み合う複数の加工素子を有する。好ましくは、押出機は、共通軸から等距離に放射状に配置されたそれらの軸とともに配置された１０個またはそれ以上の、例えば１２個の相互に噛み合ったスクリューを備え、それによって物質を混合し、物質を押出機を通してその出口に搬送する際に協働することができるようにする。好ましい押出機では、１２個のスクリューが密接に噛み合い、コア周囲に円状に配置される。押出機内の物質は、押出機の軸方向に、かつチャンバにより提供される円内で、らせん状に移動しながら、混合される。好ましくは、各押出機スクリューの長さは、スクリューの直径の２５〜６０倍である。好ましくは、各押出機スクリューの直径は２０〜１６０ｍｍである。本発明による好ましい方法では、スクリューは同一の向きで、５０〜１２００ｒｐｍの速度で回転される。
【０００９】
本発明による方法では、本発明者等は、押出機の内部が、共通軸に沿って一定間隔で配置される少なくとも１、２および３つの混合ゾーンを提供する配置を選好する。好ましくは、第一のゾーンでは、この第一のゾーンにおけるレジメが主にその後のゾーンに向けて混合物を供給するように、各スクリューの第一の部分がそれに隣接するスクリューそれぞれの第一の部分を噛み合う。好ましくは、第二のゾーンでは、スクリューの一部分が、混合物の強力な混練および分散を、ならびに混合物をその後のゾーンに供給するのを促進するよう配置される。好ましくは、第三のゾーンでは、スクリューの一部分が、混合物の混練および分散を、ならびに混合物を出口に向けて供給するのを促進するよう配置される。好ましくは、スクリューの一部が、更なる混合物の混練および分散を、ならびに混合物の供給を促進するよう配置される第四のゾーンも存在する。
【００１０】
好ましい方法では、第一のゾーンはスクリューの直径の５〜３０倍の長さを有する。好ましくは、第一のゾーン中の物質の温度は１００℃未満に制御される。好ましくは、第二のゾーンはスクリューの直径の５〜３０倍の長さを有する。好ましくは、第二のゾーン中の物質の温度は１５０℃未満に制御される。好ましくは、第三のゾーンはスクリューの長さの５〜１５倍の長さを有する。好ましくは、第三のゾーン中の物質の温度は１００℃〜３５０℃に制御される。好ましくは、第三のゾーン中の物質は減圧を施される。存在する場合、第四のゾーンは、好ましくはスクリューの直径の５〜１５倍の長さを有する。好ましくは、第四のゾーン中の物質の温度は、存在する場合、２５０℃未満に制御される。
【００１１】
本発明による方法に用いられるポリシロキサン（ａ）は、線状または分枝状であり得、流体からゴムの範囲の粘性を有する。これらの物質は、シロキサン鎖単位ＸｐＲｑＳｉＯ｛４−（ｐ＋ｑ）｝／２、ならびに好ましくは一般式ＸＲ２ＳｉＯ１／２（式中、各Ｒは、最大１２個の炭素原子を含む一価炭化水素基、例えばメチルまたは置換され得ることもあるフェニルを表し、Ｘは基Ｒまたはアルケニル、ヒドロキシまたは加水分解可能基であり、ｐは０、１または２の値を有し、ｑは０、１または２の値を有し、ｐ＋ｑの和は０、１または２の値を有する）の鎖終結単位を含む。好ましくは、ポリシロキサン（ａ）は、主に一般式Ｒ２ＳｉＯ（式中、Ｒはメチル基を表す）の鎖単位からなる少なくとも実質的に線状の物質である。適切な物質としては、３５０ｍＰａｓまたはそれ以上の粘度を有するトリメチルシリルを末端基とするポリジメチルシロキサン、約２０００〜６００００ｍＰａｓの粘度を有するメチルビニルポリシロキサン、約５０００〜１１０００ｍＰａｓの粘度を有するαω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン、ならびにフッ化ポリジオルガノシロキサンが挙げられる。
【００１２】
本発明による方法では、強化充填剤（ｂ）は、シリコーン組成物中に普通に用いられるもののいずれか、例えば高表面積シリカまたは炭酸カルシウム、石英粉末、水酸化アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、珪藻土および二酸化チタンであり得る。所望であれば、押出機に供給される強化充填剤は、表面処理シリカまたは炭酸カルシウムの全体または一部、例えばシランまたはシラザンを用いた表面処理により疎水性にされたシリカで構成され得る。
【００１３】
それを疎水性にするよう表面処理されていない強化充填剤が用いられる場合、押出機に疎水性化剤（ｃ）を付加的に供給するのが好ましい。好ましくは、疎水性化剤は、水を含有するジシラザンおよびケイ素結合ヒドロキシルまたはアミノ基を有する４０までのシロキサン単位のポリジオルガノシロキサンからなる群から選択される。適切なジシラザンとしてはヘキサメチルジシラザンおよびテトラメチルジビニルジシラザンが挙げられる。言及されるポリジオルガノシロキサンは、好ましくは上記のような鎖単位を有する線状ポリジオルガノシロキサンである。
【００１４】
本発明による方法では、本発明者等は、押出機に供給される物質の１つが、ポリシロキサン（ａ）および充填剤（ｂ）（好ましくはヒュームドまたは沈降シリカ）および任意にその他の物質を混合することにより形成される生成物である混合物（ｅ）を選好する。便宜上、このような混合物（ｅ）は、高自由容積を可能にし、したがって大量の軽充填剤の混合を可能にするために、別個の連続混合装置、例えば強制軸方向輸送を伴うローターステータミキサー、あるいは極高外径対内径比を有する二軸スクリューミキサーにより作動するもので混合され得て、このような二軸スクリューは、通常、成分がその長さに沿って種々の点で供給されるときに、一貫した速度で回転する重複スクリュー撹拌機とともに回転する。配合物およびこのミキサーの出力に応じて、混合物は直接押出機に供給されるか、あるいは混合装置がリザーバに供給し、そこで混合物は貯蔵され、熟成された後、押出機に送出される。
【００１５】
本発明による方法では、混合物（ｅ）は、好ましくは、１００部のシリカに対して、５０〜１８０部のポリシロキサン（ａ）が用いられるような重量比で物質（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を混合することにより形成された粉末またはペーストである。物質がペーストである場合、それは好ましくは約１１０〜２８０重量部のポリシロキサン（ａ）／１００重量部の充填剤を含有し、混合物（ｅ）が粉末である場合、それは好ましくは約７０〜１１０重量部のポリシロキサン（ａ）／１００重量部の充填剤を含有する。好ましくは、（ｃ）が、約１０〜３０重量部、最も好ましくは１５〜２５重量部で存在し、ｄは、２〜１０重量部、最も好ましくは３〜６重量部／１００重量部の充填剤の範囲で存在する。
【００１６】
本発明による方法では、物質は、第一、第二および第三のゾーンを提供するために、好ましくは１００重量部の充填剤（ｂ）に対して７０〜１８０重量部のポリシロキサン（ａ）の割合でスクリュー押出機に供給される。
【００１７】
本発明による方法は、一般的には充填剤／ポリシロキサンポリマー塊を加工処理するために有用であり、特に最終生成物を提供するための硬化のために１部またはそれ以上で配合物を提供するための更なる加工処理を意図されるマスターバッチの調製に適している。
【００１８】
本発明は、スクリュー押出機に物質を連続的に供給し、そこで物質が混合されて出口に搬送され、そこから気体物質が除去されることを含む硬化性生成物に加工処理するマスターバッチの製造方法であって、スクリュー押出機は、共通軸の周囲に放射状に分布され、共通軸と平行の各スクリューの軸とともに延伸する連絡チャンバ中に位置する２つより多いスクリューを含むことを特徴とし、また、スクリュー押出機に供給される物質は、以下の：
ａ）トリアルキルシリル末端ブロックトポリシロキサン、および少なくとも１つのケイ素結合アルケニル、ヒドロキシルまたは加水分解可能基を有するポリシロキサンからなる群から選択される４０より多いシロキサン単位を有するポリシロキサン、
ｂ）微粉シリカ、炭酸カルシウム、石英粉末、水酸化アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、珪藻土および二酸化チタンからなる群から選択される強化充填剤物質、
ｃ）ジシラザンおよびケイ素結合ヒドロキシルまたはアミノ基を有する４０までのシロキサン単位のポリジオルガノシロキサンからなる群から選択される疎水性化剤
ｄ）水、および／または
ｅ）ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）のうちの任意の２つまたはそれ以上を混合することにより形成される生成物
を本質的に含むことを特徴とする方法を、本発明の他の態様において提供する。
【００１９】
本発明の別の態様によれば、押出機の出口からの物質はさらに、他の物質（例えば硬化剤、触媒、阻害剤、可塑剤、増量剤および非強化充填剤を含む）と配合され得る。
【００２０】
混入され得る硬化剤としては、例えばマスターバッチのアルケニルポリシロキサンとの反応のためのケイ素結合水素原子を混入するポリシロキサン、ならびにヒドロキシルまたは加水分解可能基を有するマスターバッチのポリシロキサンとの反応のための加水分解可能シランおよびシロキサンが挙げられる。混入され得る触媒としては、例えばヒドロシリル化反応のためのプラチナ触媒、縮合硬化を促進するための有機金属塩または錯体、ならびに過酸化物が挙げられる。阻害剤は、硬化生成物における反応速度を変えるために混入され得る。
【００２１】
混入され得る可塑剤および増量剤としては、例えばトリメチルシリルを末端基とするポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００２２】
混入され得る非強化充填剤は、例えば酸化鉄、酸化亜鉛、カーボンブラック、ガラス微小バルーン、ならびにカルシウム、マグネシウム、バリウムまたは亜鉛の炭酸塩および硫化バリウムから選択され得る。
【００２３】
本発明による方法は、生産設備の効率改良に寄与し、ならびに比較的迅速に良好な稠度を有する生成物を生産する。
【００２４】
続いて、本発明をより明瞭にするために、実施例により本発明を例示するための説明のために選択された方法についての添付の図面を参照しながら記載する。実施例では、部はすべて重量であり、粘度はすべて２５℃で測定した。以下の実施例で考察されるプレミックスＡ、Ｂ、ＣおよびＤは、混合物（ｅ）として上記で言及された代替的混合物であることを理解されたい。
図１は、例示的な方法において用いられる多スクリュー押出機の平面図である。
図２は、図１に示した押出機の一部分の側面立面図である。
図３は、実質的に図２の線Ａ−Ａで切り取った横断面図である。
図４は、押出機中に位置するスクリューの略図である。
【００２５】
例示的な方法は、表面処理充填剤物質を混入する塊を含有するポリシロキサンの製造のためであって、物質をスクリュー押出機（１２）の入り口（１０）に連続的に供給し、ここで物質は混合されて、出口（１４）に搬送されて、ベント（１６、１８、２０）を経てそこから気体物質が除去される。ベント（１６）は、混合が行われているときに押出機から空気を放出するために、あるいは他の成分との混合のために押出機中に物質を供給するために配置され得る。押出機の操作中に必要な場合、押出機の種々のセクターを加熱および／または冷却するための手段が提供される。スクリュー押出機（１２）は、共通軸（２６）周囲に放射状に分布され、共通軸（２６）と平行の各スクリューの軸とともに延伸する連絡チャンバ（２４）中に位置する１２個のスクリュー（２２）を備える。押出機は、その軸と略水平に配置され、共通軸（２６）を提供する略円筒状の外部ケーシング（２８）を有するハウジングを包含する。キャビティ（３０）は略水平な共通軸（２６）の周囲をそれに沿って延伸する。外部ケーシング（２８）の内部は、共通軸から等距離で、キャビティ（３０）の外周の周りの等角度セクター周囲に一定間隔で配置される複数の部分円筒形表面（３２）を画定するような形状を有する。ハウジングの内部ケーシング部分（３４）は、キャビティ（３０）内の外部ケーシングに固定される。その外表面は、外部ケーシング（２８）の表面（３２）と相補的に部分円筒形表面（３６）を画定するような形状を有する。表面（３２）および（３６）はともに、隣接チャンバと連絡し、各々がハウジングの軸と平行な軸の周囲の回転のために配置されたスクリュー（２２）を収容するチャンバ（２４）を画定する。各押出機スクリューの直径は、３０ｍｍである。各押出機スクリューの長さは、スクリューの直径の３２倍であった。本発明による方法では、スクリューは同一の向きで、５０〜１２００ｒｐｍの速度で回転される。
【００２６】
各スクリュー２２は、押出機内での混合物の所望の混練または供給を促進するような形状を有する部分を有する。スクリューのこれらの部分は、押出機中に軸方向に配置される第一（４０）、第二（４２）、第三（４４）および第四（４６）の混合ゾーンを提供するよう、スクリュー上におよび押出機内に位置を定められる。第一のゾーン（４０）では、この第一のゾーンにおけるレジメが主にその後のゾーンに向けて混合物を供給するように、各スクリューの第一の部分（４１）がそれに隣接するスクリューそれぞれの第一の部分（４１）と噛み合う。第二のゾーン（４２）では、スクリューの一部分（４３）が、混合物の強力な混練および分散を、ならびに混合物をその後のゾーンに供給するのを促進するよう配置される。第三の部分（４４）では、スクリューの一部分（４５）が、混合物の混練および分散を、ならびに混合物を出口に向けて供給するのを促進するよう配置される。第四のゾーン（４６）では、スクリューの一部分（４７）は、更なる混合物の混練および分散を、ならびに混合物を供給するのを促すよう配置される。
【００２７】
好ましい方法では、第一のゾーンはスクリューの直径の５〜３０倍の長さを有し、第一のゾーン（４０）中の物質の温度は１００℃未満に制御される。第二のゾーンは、スクリューの直径の５〜１５倍の長さを有し、第二のゾーン中の物質の温度は１５０℃未満に制御される。第三のゾーンは、スクリューの長さの５〜３０倍の長さを有し、第三のゾーン中の物質の温度は１００℃〜３５０℃に制御される。第四のゾーンはスクリューの直径の５〜１５倍の長さを有し、第四のゾーン中の物質の温度は２５０℃未満に制御される。
【００２８】
好ましくは第三のゾーン中の物質は、ベント（１８、２０）を介して引き抜かれる−１００〜−１０００ｍｂａｒ（即ち、−１０４〜−１０５Ｐａ）の減圧を施される。
【００２９】
実施例１
２．７の外径：内径比を有する二軸押出機中で、５５，０００ｍＰａｓの粘度を有するビニル機能性ポリジオルガノシロキサン（ａ）１００部を、２５５ｍ２／ｇの表面積を有するヒュームドシリカ（ｂ）１００部、ヘキサメチルジシラザン（ｃ）２２．５部および水６部と混合して、粉末（プレミックスＡ）を形成した。プレミックスＡを、スクリューのおのおのが直径３０ｍｍであり、長さがその直径の４５倍である、５００ｒｐｍで回転する二軸スクリュー押出機のバレルの供給部に移した。ビニル機能性ポリジオルガノシロキサン（ａ）６０部を二軸スクリュー押出機の供給部に添加し、混合物を配合して、１００℃未満の温度を有する均一ペースト（押出機中では、押出機の供給および強混合部）とした。押出機の第三部において、ペーストを２７５℃に加熱し、−９００ｍｂａｒ（−９×１０４Ｐａ）の減圧に曝露して、ヘキサメチルジシラザンおよび水、ならびに副産物を除去した。第四部では、さらに７１部のポリジオルガノシロキサン（ａ）を添加して、硬化性組成物を提供するための配合物に適した均質ペーストを形成した。
【００３０】
生成されたペーストを押出機から分取して、冷却した。押出機の最大出力は、６．６ｋｇ／時であった。その粘度は、１０ｓ−１の剪断率で円錐および平板粘度計を用いて、分取後２４時間目に測定し、１４９０ｍＰａｓであることが見出された。
【００３１】
実施例２
強制軸方向輸送を伴うローターステータミキサー中で、実施例１で用いた５５，０００ｍＰａｓの粘度を有するビニル機能性ポリジオルガノシロキサン（ａ）９４部を、実施例１で用いたシリカ（ｂ）１００部、ヘキサメチルジシラザン（ｃ）２１．４部および水６．６部と混合して、粉末（プレミックスＢ）を形成した。プレミックスＢを、スクリューが２３０ｒｐｍで回転する二軸スクリュー押出機の入口（１０）に移した。ビニル機能性ポリジオルガノシロキサン（ａ）６４部をスクリュー押出機の供給部に添加し、混合物を配合して、１００℃未満の温度を有する均一ペースト（押出機中では、押出機の供給および強混合部）とした。押出機の第三部において、ペーストを２１０℃に加熱し、−９００ｍｂａｒ（−９×１０４Ｐａ）の減圧に曝露して、ヘキサメチルジシラザンおよび水、ならびに副産物を除去した。第四部では、さらにポリジオルガノシロキサン（ａ）７３部を添加して混合を続け、硬化性組成物を提供するための配合物に適した均質ペーストを形成した。
【００３２】
得られたペーストを押出機から分取して、冷却した。押出機の最大出力は、１０３ｋｇ／時であった。その粘度は、１０ｓ−１の剪断率で円錐および平板粘度計を用いて、分取後２４時間目に測定し、８６０ｍＰａｓであることが見出された。
【００３３】
データからわかるように、実施例２に用いた方法は、全体的には同一の配合物を用いて実施例１の場合より粘度が低い組成物を提供したが、このことは、シリカの良好な処理、および揮発性物質の良好な抜き取りを示す。さらに、実施例２で達成された処理量は、実施例１と比較して１５倍以上高く、実施例２の方法を、実施例１の方法より経済的により魅力のあるものにする。
【００３４】
実施例３
強制軸方向輸送を伴う連続ローターステータミキサー中で、実施例１で用いた５５，０００ｍＰａｓの粘度を有するビニル機能性ポリジオルガノシロキサン（ａ）９１部を、実施例１で用いたシリカ（ｂ）１００部、ヘキサメチルジシラザン（ｃ）２０部および水６部と混合して、粉末（プレミックスＣ）を形成した。プレミックスＣを、スクリューが２３０ｒｐｍで回転する１２スクリュー押出機の入口（１０）に移した。ビニル機能性ポリジオルガノシロキサン（ａ）６１部をスクリュー押出機の供給部に添加し、混合物を配合して、１００℃未満の温度を有する均一ペースト（押出機中では、押出機の供給および強混合部）にした。押出機の第三部において、ペーストを２１０℃に加熱し、−９００ｍｂａｒ（−９×１０４Ｐａ）の減圧に曝露して、ヘキサメチルジシラザンおよび水、ならびに副産物を除去した。第四部では、さらにポリジオルガノシロキサン（ａ）７９部を添加して、硬化性組成物を提供するための配合物に適した均質ペーストを形成した。
【００３５】
得られたペーストを押出機から分取して、冷却した。押出機の最大出力は、１１０ｋｇ／時であった。その粘度は、１０ｓ−１の剪断率で円錐および平板粘度計を用いて、分取後２４時間目に測定し、８２２ｍＰａｓであることが見出された。プラスチックホイル上に被覆された得られたペーストの２ｍｍ厚層は、滑らかな外観を有することが観察され、可視の粒子は認められなかった。
【００３６】
実施例４
強制軸方向輸送を伴うローターステータミキサー中で、実施例１で用いた５５，０００ｍＰａｓの粘度を有するビニル機能性ポリジオルガノシロキサン（ａ）９１部を、実施例１で用いたシリカ（ｂ）１００部、ヘキサメチルジシラザン（ｃ）２０部および水６部と混合して、粉末（プレミックスＤ）を形成した。プレミックスＤを、スクリューが２３０ｒｐｍで回転する１２スクリュー押出機の入口（１０）に移した。ビニル機能性ポリジオルガノシロキサン（ａ）１７５部をスクリュー押出機の供給部に添加し、混合物を配合して、１００℃未満の温度を有する均一ペースト（押出機中では、押出機の供給および強混合部）とした。第二および押出機の第三部において、ペーストを２１０℃に加熱し、−９００ｍｂａｒ（−９×１０４Ｐａ）の減圧に曝露して、ヘキサメチルジシラザンおよび水、ならびに副産物を除去した。
【００３７】
得られたペーストを押出機から分取して、冷却した。押出機の最大出力は、１５０ｋｇ／時であった。その粘度は、１０ｓ−１の剪断率で円錐および平板粘度計を用いて、分取後２４時間目に測定し、１７２９ｍＰａｓであることが見出された。プラスチックホイル上に被覆された得られたペーストの２ｍｍ厚層は、粒状の外観を有することが観察され、多数のシリカ粒子が認められた。
【００３８】
結果は、実施例４で得られたペーストが、高含量のポリシロキサンを有するにもかかわらず、実施例３で生成されたものより高い粘度を有したことを示す。さらに、実施例４で得られたペーストの外観は、不適切に分散された充填剤粒子のために、不良な外観を有した。
【図面の簡単な説明】
【図１】
例示的な方法において用いられる多スクリュー押出機の平面図である。
【図２】
図１に示した押出機の一部分の側面立面図である。
【図３】
実質的に図２の線Ａ−Ａで切り取った横断面図である。
【図４】
押出機中に位置するスクリューの略図である。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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