(57)【要約】１個より多いベンゼン環を含有する、選択されたパーフルオロアルキル置換フェノールは新規であり、かつ、合成ポリマー繊維、特にポリアミド用の防汚添加剤として有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2004517868.tif 000005
［式中、
各Ｒ１は独立して水素または１個から５個の炭素原子を含有するアルキルであり；
ＲＦは、パーフルオロアルキルまたは１個以上のエーテル酸素原子を含有するパーフルオロアルキルであり；
Ｘは、共有結合、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−または−ＣＲ２Ｒ３−（式中、Ｒ２およびＲ３は互いに独立して水素またはアルキルである）である］
で表される化合物。
【請求項２】
Ｒ１のすべてが水素である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘが共有結合または−ＳＯ２−である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
ＲＦが１６個以下の炭素原子を含有するｎ−パーフルオロアルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
ＲＦが１６個以下の炭素原子を含有するｎ−パーフルオロアルキルである、請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
合成ポリマーと、式：
【化２】
2004517868.tif 000006
［式中：
各Ｒ１は独立して水素または１個から５個の炭素原子を含有するアルキルであり；
ＲＦは、パーフルオロアルキルまたは１個以上のエーテル酸素原子を含有するパーフルオロアルキルであり；
Ｘは、共有結合、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−または−ＣＲ２Ｒ３−（式中、Ｒ２およびＲ３は互いに独立して水素またはアルキルである）である］
で表される化合物と、を含む繊維。
【請求項７】
前記合成ポリマーがポリエステルまたはポリアミドである、請求項６に記載の繊維。
【請求項８】
前記合成ポリマーがポリアミドである、請求項７に記載の繊維。
【請求項９】
前記合成ポリマーがナイロン６、６またはナイロン６である、請求項８に記載のポリマー。
【請求項１０】
Ｒ１のすべてが水素であり、かつ、１６個以下の炭素原子を含有するｎ−パーフルオロアルキルである、請求項６に記載の合成繊維。
【請求項１１】
Ｒ１のすべてが水素であり、かつ、１６個以下の炭素原子を含有するｎ−パーフルオロアルキルである、請求項９に記載の合成繊維。
【請求項１２】
Ｘが共有結合または−ＳＯ２−である、請求項１０に記載の合成繊維。
【請求項１３】
Ｘが共有結合または−ＳＯ２−である、請求項１１に記載の合成繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
ある種のフルオロアルキル置換フェノールは新規であり、かつ、合成ポリマー繊維、特にポリアミド繊維用の防汚剤（ｓｔａｉｎ  ｒｅｓｉｓｔｓ）として有用である。
【０００２】
技術の背景
ポリエステルおよびポリアミドなどのいくつかの合成繊維は、カーペットや衣料等の様々な商品を製造するための繊維として有用である。特にカーペットの場合、それらは取り付けられており、洗浄するために取り外すことが困難であることが多い。そのため、靴底などから汚れを拾い上げにくいようなカーペット用の繊維を提供することが望まれており、これによってメンテナンスの間隔を長くし、かつ／または、より簡単に汚れを除去することができる。その繊維は、好ましくは、油性および水性の両汚れが付着しにくいものであるべきである。これについては、疎水性、疎油性の両方を繊維に付与するフッ素化有機化合物などの材料で繊維を塗布することにより行われることが多い。しかしながら、塗布には不都合な点が２つあり、その１つは繊維を塗布するために過剰な製造工程が必要であること、もう１つは、摩耗や他の要因により比較的簡単に塗布したものがとれてしまう可能性があるということである。繊維の合成ポリマーに（溶融）混合され得る防汚処理では、耐久性が高く、溶融および紡糸操作の間に添加することができるが、防汚剤として作用するためにポリマー中である一定の混和特性を有することが望ましい。
【０００３】
米国特許第３，８９９，５６３号には、合成ポリマーと混合して、防汚性繊維（ｓｔａｉｎ  ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  ｆｉｂｅｒ）を形成し得る、ある種のフッ素化化合物が記載されている。この特許に記載されたフッ素化化合物は、本明細書に記載されたものとは異なる。
【０００４】
米国特許第５，１９８，１５１号および第６，０１１，６０６号には、液晶ディスプレーに有用な、ある種のフルオロアルキル置換液晶化合物の使用が記載されている。これら両方の特許に記載された化合物は、本明細書に開示されたものと異なる。
【０００５】
本発明の要約
本発明は、式：
【０００６】
【化３】
2004517868.tif 000002
【０００７】
［式中、
各Ｒ１は独立して水素または１個から５個の炭素原子を含有するアルキルであり；
ＲＦは、パーフルオロアルキルまたは１個以上のエーテル酸素原子を含有するパーフルオロアルキルであり；
Ｘは、共有結合、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−または−ＣＲ２Ｒ３−（式中、Ｒ２およびＲ３は互いに独立して水素またはアルキルである）である］
で表される化合物に関する。
【０００８】
また、本明細書においては、合成ポリマーと、式：
【０００９】
【化４】
2004517868.tif 000003
【００１０】
［式中：
各Ｒ１は独立して水素または１個から５個の炭素原子を含有するアルキルであり；
ＲＦは、パーフルオロアルキルまたは１個以上のエーテル酸素原子を含有するパーフルオロアルキルであり；
Ｘは、共有結合、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−または−ＣＲ２Ｒ３−（式中、Ｒ２およびＲ３は互いに独立して水素またはアルキルである）である］
で表される化合物と、を含む繊維について記載する。
【００１１】
発明の詳細
本明細書で防汚添加剤として用いられる新規な化合物は、式（Ｉ）を有する。
（Ｉ）においては：
Ｒ１のすべてが水素であり；かつ／または、
ＲＦは１６個以下の炭素原子を含有するパーフルオロアルキル、より好ましくは、１６個以下の炭素原子を含有するｎ−パーフルオロアルキルであり；かつ／または、
Ｒ２およびＲ３は両方とも、水素もしくはメチルであり；かつ／または、
Ｘは共有結合もしくは−ＳＯ２−である
ことが好ましい。
【００１２】
Ｊ．Ｗ．ラブジー（Ｊ．Ｗ．Ｌａｂｄｉｅ）ら、マクロモリキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第２３巻、第５３７１〜５３７３頁、１９９０年で報告されているものと同様にして、アルカリ金属炭酸塩などの塩基の存在下、高温でｐ，ｐ’−ビスフェノールまたは４，４’−ジヒドロビフェニルとｐ−ＲＦ置換フルオロベンゼンとを反応させることにより、（Ｉ）を製造することができる。Ｇ．Ｊ．チェン（Ｇ．Ｊ．Ｃｈｅｎ）ら、ジャーナル・オブ・フローリン・ケミストリー（Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍ．）、第４３巻、第２０７〜２２８頁（１９８９）で報告されているもの（論文では、ブロモベンゼンを使用）と同様にしてｐ−ヨードフルオロベンゼンとパーフルオロアルキル銅試薬との反応により、ｐ−パーフルオロアルキルフルオロベンゼンを調製することができる。これらの反応については、実施例において説明する。
【００１３】
（Ｉ）は、単に合成ポリマー繊維上に塗布してもよいが、（Ｉ）を合成ポリマーと混合（例えば溶融混合）し、次いで、その合成ポリマーと（Ｉ）との混合物を紡糸（好ましくは、溶融紡糸）して繊維にするのが好ましい。繊維中の（Ｉ）の量は、（Ｉ）および合成ポリマーの全重量の約０．０１重量パーセントから約５重量パーセントであるのが好ましく、より好ましくは、約０．５重量パーセントから約２重量パーセントであり、かつ／または、約０．５重量パーセントから約１重量パーセントのフッ素を有する。混合は、任意の適当な装置（例えば、一軸または二軸スクリュー押出機）で実施することができる。
【００１４】
いかなる合成ポリマーを用いてもよいが、好ましい合成ポリマーはポリエステル、特に、ポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（１，３−プロピレンテレフタレート（前記ポリマーは少量のイソフタル酸残基を含んでいてもよい）、脂肪族ポリアミド、特に、ナイロン６，６［ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）］およびナイロン６（ポリカプロラクタム）であり、特にポリアミドが好ましい。
【００１５】
実施例においては、以下の略語を用いる：
ＤＭＳＯ−ジメチルスルホキシド
ＤＳＣ−示差走査熱量測定法
ＨＤ−ｎ−ヘキサデカン
ｍｐ−融点
ＮＭＰ−Ｎ−メチルピロリドン
ＲＴ−室温
ＲＶ−相対粘度
ＴＨＦ−テトラヒドロフラン。
【００１６】
実施例１
１−パーフルオロヘキシル−４−フルオロベンゼンの調製
パーフルオロヘキシルヨージド（６７．０ｇ）、１−ブロモ−４−フルオロベンゼン（２１．０ｇ）、銅粉末（１９．０ｇ）およびＤＭＳＯ（１００ｍｌ）の混合物を１３５℃で１９時間、加熱した。固体をろ過し、エーテル（２×２０ｍｌ）で洗浄した。エーテル洗浄物を濾液と合わせ、ＨＣｌ（１Ｎ水溶液）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮し、減圧下で蒸留して１−パーフルオロヘキシル−４−フルオロベンゼンを得た（２８．２ｇ、ｂｐ  ７７〜７９℃／２７０Ｐａ、収率５７％）。１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）−８１．３（ｔ，Ｊ＝１０Ｈｚ，３Ｆ），−１０７．８（ｓ，２Ｆ），−１１０．５（ｔ，Ｊ＝１５Ｈｚ，２Ｆ），−１２１．９（２Ｆ），−１２２．４（２Ｆ），−１２３．３（２Ｆ），−１２６．６（２Ｆ）ｐｐｍ。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）７．２１（ｄｄ，Ｊ＝９，５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。
【００１７】
実施例２
１−パーフルオロオクチル−４−フルオロベンゼンの調製
パーフルオロオクチルヨージド（１６４．０ｇ）、１−ブロモ−４−フルオロベンゼン（４２．０ｇ）、銅粉末（３８．０ｇ）およびＤＭＳＯ（２００ｍｌ）の混合物を１３５℃で１６時間、加熱した。固体をろ過し、エーテル（２×２０ｍｌ）で洗浄した。エーテル洗浄物を濾液と合わせ、ＨＣｌ（１Ｎ水溶液）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮し、減圧下で蒸留して１−パーフルオロヘキシル−４−フルオロベンゼンを得た（５０ｇ、ｂｐ  ８４〜８７℃／２７０Ｐａ、収率４０％）。１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）−８１．４（ｔ，Ｊ＝１０Ｈｚ，３Ｆ），−１０７．９（ｓ，２Ｆ），−１１０．６（ｔ，Ｊ＝１５Ｈｚ，２Ｆ），−１２１．７（２Ｆ），−１２２．３（６Ｆ），−１２３．２（２Ｆ），−１２６．７（２Ｆ）ｐｐｍ。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）７．２１（ｄｄ，Ｊ＝９，５Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。
【００１８】
実施例３
４−（４−パーフルオロヘキシルフェノキシ）フェニルスルホニルフェノール（Ｉａ）の調製
１−パーフルオロヘキシル−４−フルオロベンゼン（８．２８ｇ）、４、４’−スルホニルジフェノール（１０．０ｇ）、炭酸カリウム（６．９ｇ）およびＮＭＰ（２００ｍｌ）の混合物を１７０℃で８時間、加熱した。ＲＴまで冷却した後、その反応混合物をエーテルと混合し、ＨＣｌ（１Ｎ）および水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮して残渣を得た。残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、生成物（Ｉａ）７．０ｇを得た（収率５４％、ｍｐ１３４℃）。１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）−８１．２９（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｆ），−１１０．６（ｔ，Ｊ＝１５Ｈｚ，２Ｆ），−１２１．９（２Ｆ），−１２２．２（２Ｆ），−１２３．３（２Ｆ），−１２６．６（２Ｆ）ｐｐｍ。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，芳香族シグナルのみ列記）１６０．４，１６０．２，１５８．７，１３７．２，１３２．９，１３０．０，１２９．８，１２９．１（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），１２４．９（ｔ，Ｊ＝２５Ｈｚ），１１９．５，１１９．１，１１６．０ｐｐｍ。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）６．３５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．８３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。元素分析：計算値Ｃ，４４．７２；Ｈ，２．０２；Ｆ，３８．３５；実測値Ｃ，４２．０５；Ｈ，１．８２；Ｆ，４３．３５。
【００１９】
実施例４
４−（４−パーフルオロオクチルフェノキシ）フェニルスルホニルフェノール（Ｉｂ）の調製
１−パーフルオロオクチル−４−フルオロベンゼン（１０．０ｇ）、４、４’−スルホニルジフェノール（９．７ｇ）、炭酸カリウム（６．６ｇ）およびＮＭＰ（２００ｍｌ）の混合物を１７０℃で８時間、加熱した。ＲＴまで冷却した後、その反応混合物をエーテルと混合し、ＨＣｌ（１Ｎ）および水で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮して残渣を得た。残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、生成物（Ｉｂ）８．０ｇを得た（収率５７％）。ＤＳＣ  ｍｐ  １５１℃。１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）−８１．２９（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｆ），−１１０．６（ｔ，Ｊ＝１５Ｈｚ，２Ｆ），−１２１．７（２Ｆ），−１２２．３（６Ｆ），−１２３．２（２Ｆ），−１２６．６（２Ｆ）ｐｐｍ。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，芳香族シグナルのみ列記）１６０．２（重複），１５８．７，１３７．３，１３３．１，１３０．０，１２９．８，１２９．１（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），１２４．９（ｔ，Ｊ＝２５Ｈｚ），１１９．５，１１９．１，１１６．２ｐｐｍ。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）５．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．９８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。元素分析：計算値Ｃ，４１．９５；Ｈ，１．７６；Ｆ，４３．３９；実測値Ｃ，４２．０５；Ｈ，１．８２；Ｆ，４３．３５。
【００２０】
実施例５
４−（４−パーフルオロヘキシルフェノキシ）フェニルフェノール（Ｉｃ）の調製
４、４’−ビフェノール（９．４５ｇ）、ＮａＨ（１．５ｇ）およびＮＭＰ（３００ｍｌ）の混合物を５０℃で３時間、加熱した。１−パーフルオロヘキシル−４−フルオロベンゼン（１４．０ｇ）をその混合物に添加し、得られた混合物を１７０℃で８時間、加熱した。室温まで冷却した後、その反応混合物をエーテルと混合し、ＨＣｌ（１Ｎ）および水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮して残渣を得た。残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、生成物（Ｉｃ）１０．９ｇを得た（収率５４％、ｍｐ１５４℃）。１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）−８１．２９（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｆ），−１１０．３（ｔ，Ｊ＝１５Ｈｚ，２Ｆ），−１２１．９（２Ｆ），−１２２．３（２Ｆ），−１２３．３（２Ｆ），−１２６．６（２Ｆ）ｐｐｍ。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３芳香族シグナルのみ列記）１６１．０，１５５．１，１５４．５，１３７．４，１３３．１，１２８．７（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），１２８．３，１２８．２，１２０．４，１１７．６，１１５．８ｐｐｍ。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）４．７５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。元素分析：計算値Ｃ，４９．６９；Ｈ，２．２５；Ｆ，４２．５７；実測値Ｃ，４９．６６；Ｈ，２．０７；Ｆ，４２．６２。
【００２１】
実施例６
４−（４−パーフルオロオクチルフェノキシ）フェニルフェノール（Ｉｄ）の調製
４、４’−ビフェノール（９．４５ｇ）、ＮａＨ（１．４８ｇ）およびＮＭＰ（３２０ｍｌ）の混合物を５０℃で２時間、加熱した。１−パーフルオロオクチル−４−フルオロベンゼン（１７．５ｇ）を前記混合物に添加し、得られた混合物を１７０℃で８時間、加熱した。ＲＴまで冷却した後、その反応混合物をエーテルと混合し、ＨＣｌ（１Ｎ）および水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮して残渣を得た。残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、生成物（Ｉｄ）８．０ｇを得た（収率３５％、ｍｐ１７３℃）。１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）−８１．２９（ｔ，Ｊ＝１１Ｈｚ，３Ｆ），−１１０．３（ｔ，Ｊ＝１５Ｈｚ，２Ｆ），−１２１．７（２Ｆ），−１２２．３（６Ｆ），−１２３．２（２Ｆ），−１２６．６（２Ｆ）ｐｐｍ。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３芳香族シグナルのみ列記）１６１．０，１５５．１，１５４．５，１３７．４，１３３．１，１２８．７（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），１２８．３，１２８．２，１２０．４，１１７．６，１１５．８ｐｐｍ。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）４．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。元素分析：計算値Ｃ，４５．９１；Ｈ，１．９２；Ｆ，４７．４８；実測値Ｃ，４５．９１；Ｈ，１．７８；Ｆ，４７．５４。
【００２２】
実施例７
２−（４−パーフルオロオクチルフェノキシフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（Ｉｅ）の調製
１−パーフルオロオクチル−４−フルオロベンゼン（２０．０ｇ）、炭酸カリウム（１３．５ｇ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（２６．２ｇ）およびＮＭＰ（４００ｍｌ）の混合物を１７０℃で８時間、加熱した。ＲＴまで冷却した後、その反応混合物をエーテルと混合し、ＨＣｌ（１Ｎ）および水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濃縮して残渣を得た。残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、生成物（Ｉｅ）２０．０ｇを得た（収率６５％、ｍｐ６３℃）。１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）−８１．２（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｆ），−１１０．５（ｔ，Ｊ＝１５Ｈｚ，２Ｆ），−１２１．６（２Ｆ），−１２２．３（６Ｆ），−１２３．１（２Ｆ），−１２６．５（２Ｆ）ｐｐｍ。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３芳香族シグナルのみ列記）１５９．７，１５６．４，１５６．０，１３２．１，１３１．７，１２９．４，１２８．９（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），１２５．４，１２４．３（ｑ，Ｊ＝２８９Ｈｚ），１２４．０（ｔ，Ｊ＝２５Ｈｚ），１１８．８，１１８．７，１１５．２，６３．８（ｈｅｐ，Ｊ＝２３Ｈｚ）ｐｐｍ。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）４．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．４２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．５４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）ｐｐｍ。元素分析：計算値Ｃ，４１．９５；Ｈ，１．５８；実測値Ｃ，４２．３０；Ｈ，１．３８。
【００２３】
実施例８
これらの実施例においては、下記の手順を用いた：
繊維の溶液塗布：
フッ素化合物１％ｗ／ｖ溶液をＴＨＦ（またはＴＨＦに不溶である場合は他の適当な溶媒）に溶解し、下記に記載したようにして調製したモノフィラメントをその溶液に「浸漬」した。そのモノフィラメントを一晩風乾した。
【００２４】
接触角：
前記モノフィラメントの水およびヘキサデカンとの接触角（ｃｏｎｔａｃｔ  ａｎｇｌｅｓ）は、周知のウィルヘルミー（Ｗｉｌｈｅｌｍｙ）法を用いて測定した。この方法は、例えば、１９９３年にマーセル  デッカー、ニューヨーク・インク、ニューヨーク、１００１６（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １００１６）によって発行された、ジョン  Ｃ．バーグ（Ｊｏｈｎ  Ｃ．Ｂｅｒｇ）による編集のＩＳＢＮ０−８２４７−９０４６−４  ウェタビリティ（Ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）に記載されている。その方法は１３〜１４ページに、また、用いたジオメトリーは２５４ページの図３（ｃ）に記載されている。前記方法において用いられる力の基礎的測定は、カーン  インスツルメンツ・インク、１６２０７  サウスカルメニタロード、セリトス、カリフォルニア州  ９０７０１、ＵＳＡ（Ｃａｈｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．１６２０７  Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｍｅｎｉｔａ  Ｒｏａｄ，Ｃｅｒｒｉｔｏｓ，ＣＡ  ９０７０１，ＵＳＡ）により製造された動的接触角測定装置（ＤＣＡ３２２型）を使用して行なわれた。
【００２５】
溶融混合：
ナイロン６６  ＡＦポリマー（４７ＲＶ、添加剤なし）を、真空オーブン中６５℃で一晩（１６時間±１時間）乾燥させた。約２０ｇのポリマーチップとフッ素系添加剤をガラスポリマーチューブに正確に秤量し（±０．０００１ｇ）、添加剤濃度１％ｗ／ｗとした。次いで、水５ｍｌを前記チューブに添加した。（これにより、加熱時の蒸気発生はチューブ内ですべての酸素に置き換わる。）装置は、窒素が６００±１００ｍｌ／分で前記ポリマー上を直接流動するようにして、示されたように構築した。蒸気浴を温度まで加熱し、溶融したポリマー／添加剤をさらに１０±１分間撹拌した。その後、図で強調された装置の部分を液体窒素で急速冷却し、簡単に取り出すために、ガラスチューブを壊し、露出した溶融混合「スラグ」を出した。その「スラグ」を５±１分間、水で冷却し、後続の処理に用いた。
【００２６】
モノフィラメントの作製
上記のように調製したポリマー「スラグ」を液体窒素中で冷却した後、粉砕機で破壊した。このようにして得られたポリマー断片を再び液体窒素中で冷却し、１ｍｍチップ・グラインダーで粉砕した。このようにして得られた粉末を真空オーブン中６５℃で一晩（１６±１時間）乾燥した。押出成形は、２８４℃の温度設定でベンチトップ型キャピラリーレオメーターを用い、ポリテトラフルオロエチレン・シールリングを備えた、長さ１２．８ｍｍ×直径１．０ｍｍの炭化タングステン製押出金型を通して行った。試料をこの装置に入れ、窒素圧下できれいなアルミニウム箔上に押し出した。長さ約５ｃｍのモノフィラメント試料が切断され、きれいなスクリューキャップ付バイアルに保管した。
【００２７】
種々の添加剤を用いた場合の接触角の結果を表１に示した。
【００２８】
【表１】
2004517868.tif 000004
【００２９】
対照（ナイロン単独）と比較して、水およびヘキサデカン（ＨＤ）の双方に対して概して高い前進接触角が認められ、このことは、添加剤を含むほとんどの繊維において、ナイロン単独よりも疎水性および疎油性が顕著であることを示唆している。
【国際公開パンフレット】
2004517868.tif 000007
2004517868.tif 000008
2004517868.tif 000009
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2004517868.tif 000014
2004517868.tif 000015
2004517868.tif 000016
2004517868.tif 000017
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004517868.tif 000018
【国際調査報告】
2004517868.tif 000019
2004517868.tif 000020
2004517868.tif 000021