(57)【要約】本発明は、式（Ｉ)（式中、一般的な符号は、請求項１と同義である）の化合物の調製方法であって、式（II）（式中、一般的な符号は、請求項１と同義である）の化合物を、式（III）（式中、Ｒ5は請求項１と同義である）の化合物と反応させることを含む方法を開示する。式（II）の化合物は新規であり、有機材料、特に合成ポリマー、複写材料又は被覆材料を、酸化、熱又は光誘発崩壊に対して保護する安定剤として有用である。
2004520297.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2004520297.tif 000071
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化２】
2004520297.tif 000072
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか；あるいはＲ1及びＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、非置換であるか、又は１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化３】
2004520297.tif 000073
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルオキシ、Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルコキシ；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルコキシであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化４】
2004520297.tif 000074
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ2〜Ｃ18アルキル；又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルである）で示される化合物の調製方法であって、
式（II）：
【化５】
2004520297.tif 000075
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、上記と同義であり；
Ｒ7は、ヒドロキシ、下記：
【化６】
2004520297.tif 000076
又はＣ1〜Ｃ18アルコキシであり；
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化７】
2004520297.tif 000077
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化８】
2004520297.tif 000078
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｍは、ｒ価の金属陽イオンであり、そして
ｒは、１、２又は３である）で示される化合物を、
式（III）：
【化９】
2004520297.tif 000079
（式中、Ｒ5は上記と同義である）で示される化合物と反応させることを含む方法。
【請求項２】
Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は下記：
【化１０】
2004520297.tif 000080
により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであるか；あるいはＲ1及びＲ2が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキリデンを形成し；
Ｒ3が、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は下記：
【化１１】
2004520297.tif 000081
により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ8アルケニルオキシ、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルコキシ；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルコキシであり；
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は下記：
【化１２】
2004520297.tif 000082
により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ6が、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ2〜Ｃ12アルキル；又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルであり；
Ｒ7が、ヒドロキシ、下記：
【化１３】
2004520297.tif 000083
又はＣ1〜Ｃ12アルコキシであり；
Ｒ8及びＲ9が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は下記：
【化１４】
2004520297.tif 000084
により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ10が、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は下記：
【化１５】
2004520297.tif 000085
により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｍが、ｒ価の金属陽イオンであり、そして
ｒが、１又は２である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ8アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル；ベンジル、シクロヘキシルであるか；又はＲ1及びＲ2が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデンを形成し；
Ｒ3が、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ8アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル；ベンジル、シクロヘキシル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、シクロヘキシルオキシ又はベンジルオキシであり；
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ8アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル；ベンジル又はシクロヘキシルであり；
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；又はヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ7が、ヒドロキシ、下記、
【化１６】
2004520297.tif 000086
又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；
Ｒ8及びＲ9が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ8アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル；ベンジル又はシクロヘキシルであり；
Ｒ10が、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ8アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル；ベンジル又はシクロヘキシルであり；
Ｍが、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウムであり、そして
ｒが、１又は２である、請求項１記載の方法。
【請求項４】
Ｒ1及びＲ2が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ3が、水素又はメチルであり、
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ10アルキルであり、
Ｒ7が、ヒドロキシ又は下記：
【化１７】
2004520297.tif 000087
であり、
Ｒ8が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ9が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ10が、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｍが、リチウム、ナトリウム、カリウム又はカルシウムであり、そして
ｒが、１又は２である、請求項１記載の方法。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ2が、メチルであり、
Ｒ3が、水素であり、
Ｒ4が、メチル又はエチルであり、
Ｒ5が、Ｃ6〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ7が、下記：
【化１８】
2004520297.tif 000088
であり、
Ｒ8が、メチルであり、
Ｒ9が、メチルであり、
Ｒ10が、水素であり、
Ｍが、ナトリウムであり、そして
ｒが、１である、請求項１記載の方法。
【請求項６】
方法が、式（II）の化合物を、触媒の存在下、式（III）の化合物と反応させることを含む、請求項１記載の方法。
【請求項７】
触媒が、ブレンステッド酸又はルイス酸である、請求項６記載の方法。
【請求項８】
式（II）：
【化１９】
2004520297.tif 000089
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化２０】
2004520297.tif 000090
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか；あるいはＲ1及びＲ2が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、非置換であるか、又は１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化２１】
2004520297.tif 000091
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルオキシ、Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルコキシ；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルコキシであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化２２】
2004520297.tif 000092
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ2〜Ｃ18アルキル；又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルであり；
Ｒ7は、ヒドロキシ、下記：
【化２３】
2004520297.tif 000093
又はＣ1〜Ｃ18アルコキシであり；
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化２４】
2004520297.tif 000094
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化２５】
2004520297.tif 000095
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｍは、ｒ価の金属陽イオンであり、そして
ｒは、１、２又は３である）で示される化合物。
【請求項９】
Ｒ1及びＲ2が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ3が、水素又はメチルであり、
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ7が、ヒドロキシ又は下記：
【化２６】
2004520297.tif 000096
であり、
Ｒ8が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ9が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ10が、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｍが、リチウム、ナトリウム、カリウム又はカルシウムであり、そして
ｒが、１又は２である、請求項８記載の化合物。
【請求項１０】
式（II）：
【化２７】
2004520297.tif 000097
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化２８】
2004520297.tif 000098
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか；あるいはＲ1及びＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、非置換であるか、又は１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化２９】
2004520297.tif 000099
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルオキシ、Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルコキシ；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルコキシであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化３０】
2004520297.tif 000100
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ2〜Ｃ18アルキル；又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルであり；
Ｒ7は、ヒドロキシ、下記：
【化３１】
2004520297.tif 000101
又はＣ1〜Ｃ18アルコキシであり；
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化３２】
2004520297.tif 000102
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化３３】
2004520297.tif 000103
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｍは、ｒ価の金属陽イオンであり、そして
ｒは、１、２又は３である）で示される化合物の調製方法であって、
式（IV）：
【化３４】
2004520297.tif 000104
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、上記と同義である）の化合物を、塩基の存在下、式（Ｖ）：
【化３５】
2004520297.tif 000105
（式中、Ｒ1及びＲ2は上記と同義である）の化合物及びクロロホルムと反応させることを含む方法。
【請求項１１】
式（IV）：
【化３６】
2004520297.tif 000106
（式中、
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、酸素又は下記：
【化３７】
2004520297.tif 000107
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルオキシ、Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルコキシ；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルコキシであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化３８】
2004520297.tif 000108
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ2〜Ｃ18アルキル；又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルであり；
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化３９】
2004520297.tif 000109
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【化４０】
2004520297.tif 000110
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルである）で示される化合物。
【請求項１２】
Ｒ3が、水素又はメチルであり、
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ８及びＲ9が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、そして
Ｒ10が、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルである、請求項１１記載の化合物。
【請求項１３】
式（Ｉ）：
【化４１】
2004520297.tif 000111
（式中、一般的な符号は請求項１と同義である）の化合物の調製方法であって、連続する工程
ａ）式（VI）：
【化４２】
2004520297.tif 000112
（式中、Ｒ4は請求項１と同義である）の化合物を、塩基の存在下、ホルムアルデヒドと反応させて、式（VII）：
【化４３】
2004520297.tif 000113
の化合物を得る工程、次いで
ｂ）この式（VII）の化合物を、触媒の存在下、式（VIII）又は（IX）：
【化４４】
2004520297.tif 000114
（式中、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は請求項１と同義である）の化合物と反応させて、式（Ｘ）：
【化４５】
2004520297.tif 000115
の化合物を得る工程、次いで
ｃ）この式（Ｘ）の化合物を、塩基の存在下、ホルムアルデヒドと反応させて、式（XI）：
【化４６】
2004520297.tif 000116
の化合物を得る工程、次いで
ｄ）この式（XI）の化合物を、触媒の存在下、水素と反応させて、式（IV）：
【化４７】
2004520297.tif 000117
（式中、Ｒ3は水素である）の化合物を得る工程、次いで
ｅ）Ｒ3が水素と異なる式（IV）の化合物を得るため、式（IV）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、次いで
ｆ）式（IV）の化合物を、塩基の存在下、式（Ｖ）：
【化４８】
2004520297.tif 000118
（式中、Ｒ1及びＲ2は請求項１と同義である）の化合物及びクロロホルムと反応させて、式（II）：
【化４９】
2004520297.tif 000119
（式中、Ｒ7は請求項１と同義である）の化合物を得る工程、次いで
ｇ）工程ｅ）が存在しない場合、Ｒ3が水素と異なる式（II）の化合物を得るため、Ｒ3が水素である式（II）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、次いで
ｈ）この式（II）の化合物を、式（III）：
【化５０】
2004520297.tif 000120
（式中、Ｒ5は請求項１と同義である）の化合物と反応させる工程、次いで
ｉ）工程ｅ）及びｇ）が存在しない場合、Ｒ3が水素と異なる式（Ｉ）の化合物を得るため、Ｒ3が水素である式（Ｉ）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、
を含む方法。
【請求項１４】
式（Ｉ）：
【化５１】
2004520297.tif 000121
（式中、一般的な符号は請求項１と同義である）の化合物の調製方法であって、連続する工程
ａ）式（VI）：
【化５２】
2004520297.tif 000122
（式中、Ｒ4は請求項１と同義である）の化合物を、塩基の存在下、ホルムアルデヒドと反応させて、式（XII）：
【化５３】
2004520297.tif 000123
の化合物を得る工程、次いで
ｂ）この式（XII）の化合物を、触媒の存在下、式（VIII）又は（IX）：
【化５４】
2004520297.tif 000124
（式中、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は請求項１と同義である）の化合物と反応させて、式（XI）：
【化５５】
2004520297.tif 000125
の化合物を得る工程、次いで
ｃ）この式（XI）の化合物を、触媒の存在下、水素と反応させて、式（IV）：
【化５６】
2004520297.tif 000126
（式中、Ｒ3は水素である）の化合物を得る工程、次いで
ｄ）Ｒ3が水素と異なる式（IV）の化合物を得るため、式（IV）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、次いで
ｅ）式（IV）の化合物を、塩基の存在下、式（Ｖ）：
【化５７】
2004520297.tif 000127
（式中、Ｒ1及びＲ2は請求項１と同義である）の化合物及びクロロホルムと反応させて、式（II）：
【化５８】
2004520297.tif 000128
（式中、Ｒ7は請求項１と同義である）の化合物を得る工程、次いで
ｆ）工程ｄ）が存在しない場合、Ｒ3が水素と異なる式（II）の化合物を得るため、Ｒ3が水素である式（II）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、次いで
ｇ）この式（II）の化合物を、式（III）：
【化５９】
2004520297.tif 000129
（式中、Ｒ5は請求項１と同義である）の化合物と反応させる工程、次いで
ｈ）工程ｄ）及びｆ）が存在しない場合、Ｒ3が水素と異なる式（Ｉ）の化合物を得るため、Ｒ3が水素である式（Ｉ）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、
を含む方法。
【請求項１５】
ａ）酸化、熱又は光誘発崩壊に感受性のある有機材料、及び
ｂ）請求項８記載の式（II）の少なくとも１個の化合物
を含む組成物。
【請求項１６】
成分（ａ）として、合成ポリマー、複写材料又は被覆材料を含む、請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
成分（ｂ）が成分（ａ）の重量に基づき０．１〜１０％の量で存在する、請求項１５記載の組成物。
【請求項１８】
成分（ａ）及び（ｂ）の他に加えて、更なる添加剤を含む、請求項１５記載の組成物。
【請求項１９】
更なる添加剤として、フェノール系酸化防止剤、光安定剤、加工安定剤、溶媒、顔料、染料、可塑剤、チキソトロピー剤、均展助剤、更なる光安定剤、及び／又は金属不動態剤を含む、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
更なる添加剤として、２−ヒドロキシフェニル−トリアジン及び／又は２−ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾールの類から選択される安定剤を含む、請求項１８記載の組成物。
【請求項２１】
有機材料を酸化、熱又は光誘発崩壊に対して安定化させる方法であって、請求項８記載の式（II）の少なくとも１個の化合物を有機材料に混和するか、又は塗布することを含む方法。
【請求項２２】
有機材料を酸化、熱又は光誘発崩壊に対して安定化させる安定剤としての、請求項８記載の式（II）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機材料を酸化、熱又は光誘発崩壊に対して安定化することに適切でもある新規中間体から出発するモルホリノンの新規調製方法に関する。
【０００２】
モルホリノンを調製する従来の最良の方法は、例えば、ＷＯ−Ａ−９９／１４２０６に記載されている。この参考文献の実施例Ａ１には、出発材料として２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール〔ＡＭＰＤ〕が開示されている。この出発材料は幾つかの欠点を有し、それらは、例えば、親油性溶媒におけるＡＭＰＤの溶解度が低いこと、過剰ＡＭＰＤの再生利用が難しいこと、通常６０％より低いモルホリノンの収率、ＡＭＰＤとクロロホルム及び塩基との発熱反応の制御が難しいことである。
【０００３】
したがって、依然として、上記の不利な点を有することのないモルホリノンの効率的な調製方法を見出す必要性がある。
【０００４】
したがって、本発明は、式（Ｉ）：
【０００５】
【化６０】
2004520297.tif 000003
【０００６】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【０００７】
【化６１】
2004520297.tif 000004
【０００８】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか；あるいはＲ1及びＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、非置換であるか、又は１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【０００９】
【化６２】
2004520297.tif 000005
【００１０】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルオキシ、Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルコキシ；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルコキシであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００１１】
【化６３】
2004520297.tif 000006
【００１２】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ2〜Ｃ18アルキル；又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルである）で示される化合物の調製方法であって、
式（II）：
【００１３】
【化６４】
2004520297.tif 000007
【００１４】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、上記と同義であり；
Ｒ7は、ヒドロキシ、下記：
【００１５】
【化６５】
2004520297.tif 000008
【００１６】
又はＣ1〜Ｃ18アルコキシであり；
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００１７】
【化６６】
2004520297.tif 000009
【００１８】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００１９】
【化６７】
2004520297.tif 000010
【００２０】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｍは、ｒ価の金属陽イオンであり、そして
ｒは、１、２又は３である）で示される化合物を、
式（III）：
【００２１】
【化６８】
2004520297.tif 000011
【００２２】
（式中、Ｒ5は上記と同義である）で示される化合物と反応させることを含む方法に関する。
【００２３】
１８個までの炭素原子を有するアルキルは、分岐鎖状又は非分岐鎖状の基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル又はオクタデシルである。
【００２４】
酸素又は下記式：
【００２５】
【化６９】
2004520297.tif 000012
【００２６】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキルは、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００２７】
ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキルは、好ましくは１〜３個、特に１又は２個のヒドロキシル基を含む分岐鎖状又は非分岐鎖状の基であり、例えば、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチル、４−ヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシペンチル、２−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、５−ヒドロキシヘキシル、４−ヒドロキシヘキシル、３−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシヘキシル、７−ヒドロキシヘプチル、６−ヒドロキシヘプチル、５−ヒドロキシヘプチル、４−ヒドロキシヘプチル、３−ヒドロキシヘプチル、２−ヒドロキシヘプチル、８−ヒドロキシオクチル、７−ヒドロキシオクチル、６−ヒドロキシオクチル、５−ヒドロキシオクチル、４−ヒドロキシオクチル、３−ヒドロキシオクチル、２−ヒドロキシオクチル、９−ヒドロキシノニル、１０−ヒドロキシデシル、１１−ヒドロキシウンデシル、１２−ヒドロキシドデシル、１３−ヒドロキシトリデシル、１４−ヒドロキシテトラデシル、１５−ヒドロキシペンタデシル、１６−ヒドロキシヘキサデシル、１７−ヒドロキシヘプタデシル又は１８−ヒドロキシオクタデシルである。
【００２８】
Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキルは、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル又は６−フェニルヘキシルである。好ましくは、ベンジル及びα，α−ジメチルベンジルである。
【００２９】
ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルは、好ましくは１〜３個、特に１又は２個のヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基を含む分岐鎖状又は非分岐鎖状の基であり、例えば、４−ヒドロキシベンジル、４−メチルベンジル、４−メトキシベンジル、４−メチル−α，α−ジメチルベンジル、２，４，６−トリメチルベンジル、２，４，６−トリメチル−α，α−ジメチルベンジル、４−メトキシ−α，α−ジメチルベンジル、４−tert−ブチル−ベンジル又は４−（４−tert−ブチルフェニル）ブチルである。
【００３０】
非置換のＣ5〜Ｃ12シクロアルキル又はヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／若しくはＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、４−ヒドロキシシクロヘキシル、４−メトキシシクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、tert−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルである。好ましくは、シクロヘキシル及びtert−ブチルシクロヘキシルである。
【００３１】
好ましくは１〜３個、特に１又は２個の分岐鎖状又は非分岐鎖状アルキル基を含む、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基で置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキリデン環は、例えば、シクロペンチリデン、メチルシクロペンチリデン、ジメチルシクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、ジメチルシクロヘキシリデン、トリメチルシクロヘキシリデン、tert−ブチルシクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン又はシクロオクチリデンである。好ましくは、シクロヘキシリデン及びtert−ブチルシクロヘキシリデンである。
【００３２】
１８個までの炭素原子を有するアルコキシは、分岐鎖状又は非分岐鎖状の基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ又はオクタデシルオキシである。
【００３３】
Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシは、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シクロオクチルオキシ、シクロノニルオキシ、シクロデシルオキシ、シクロウンデシルオキシ又はシクロドデシルオキシである。好ましくはシクロヘキシルオキシである。
【００３４】
２〜１２個の炭素原子をもつアルケニルオキシは分岐鎖状又は非分岐鎖状の基であり、例えば、ビニルオキシ、プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、３−ブテニルオキシ、イソブテニルオキシ、ｎ−２，４−ペンタジエニルオキシ、３−メチル−２−ブテニルオキシ、ｎ−２−オクテニルオキシ、ｎ−２−ドデセニルオキシ、イソドデセニルオキシ、オレイルオキシ、ｎ−２−オクタデセニルオキシ又はｎ−４−オクタデセニルオキシである。３〜１２個、特に３〜６個、最も好ましくは３〜４個の炭素原子をもつアルケニルオキシを使用することが好ましい。
【００３５】
非置換のＣ7〜Ｃ12フェニルアルコキシ又はヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／若しくはＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルコキシは、好ましくは１〜３個、特に１又は２個のヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシ基を含む分岐鎖状又は非分岐鎖状の基であり、例えば、ベンジルオキシ、４−ヒドロキシベンジルオキシ、４−メチルベンジルオキシ、４−メトキシベンジルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、α，α−ジメチルベンジルオキシ、４−メチル−α，α−ジメチルベンジルオキシ、２，４，６−トリメチルベンジルオキシ、２，４，６−トリメチル−α，α−ジメチルベンジルオキシ、４−メトキシ−α，α−ジメチルベンジルオキシ、４−tert−ブチル−ベンジルオキシ又は４−（４−tert−ブチルフェニル）ブトキシである。
【００３６】
一価、二価又は三価の金属陽イオンは、好ましくはアルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオン又はアルミニウム陽イオンであり、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++又はＡｌ+++である。
【００３７】
興味深いものは、
Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は下記：
【００３８】
【化７０】
2004520297.tif 000013
【００３９】
により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであるか；あるいはＲ1及びＲ2が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキリデンを形成し；
Ｒ3が、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は下記：
【００４０】
【化７１】
2004520297.tif 000014
【００４１】
により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ8アルケニルオキシ、Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルコキシ；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルコキシであり；
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は下記：
【００４２】
【化７２】
2004520297.tif 000015
【００４３】
により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ6が、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、酸素により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ2〜Ｃ12アルキル；又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルであり；
Ｒ7が、ヒドロキシ、下記：
【００４４】
【化７３】
2004520297.tif 000016
【００４５】
又はＣ1〜Ｃ12アルコキシであり；
Ｒ8及びＲ9が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は下記：
【００４６】
【化７４】
2004520297.tif 000017
【００４７】
により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ10が、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；酸素又は下記：
【００４８】
【化７５】
2004520297.tif 000018
【００４９】
により中断されているＣ2〜Ｃ12アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル；Ｃ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ9フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｍが、ｒ価の金属陽イオンであり、そして
ｒが、１又は２である、式（Ｉ）の化合物の調製方法である。
【００５０】
同様に興味深いものは、
Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ8アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル；ベンジル、シクロヘキシルであるか；又はＲ1及びＲ2が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロヘキシリデンを形成し；
Ｒ3が、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ8アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル；ベンジル、シクロヘキシル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、シクロヘキシルオキシ又はベンジルオキシであり；
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ8アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル；ベンジル又はシクロヘキシルであり；
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ12アルキル；又はヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ7が、ヒドロキシ、下記：
【００５１】
【化７６】
2004520297.tif 000019
【００５２】
又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；
Ｒ8及びＲ9が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ8アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル；ベンジル又はシクロヘキシルであり；
Ｒ10が、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ8アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ8アルキル；ベンジル又はシクロヘキシルであり；
Ｍが、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウムであり、そして
ｒが、１又は２である、式（Ｉ）の化合物の調製方法である。
【００５３】
特に興味深いものは、
Ｒ1及びＲ2が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ3が、水素又はメチルであり、
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ10アルキルであり、
Ｒ7が、ヒドロキシ又は下記：
【００５４】
【化７７】
2004520297.tif 000020
【００５５】
であり、
Ｒ8が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ9が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ10が、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｍが、リチウム、ナトリウム、カリウム又はカルシウムであり、そして
ｒが１又は２である、式（Ｉ）の化合物の調製方法である。
【００５６】
同様に特に興味深いものは、
Ｒ１及びＲ2が、メチルであり、
Ｒ3が、水素であり、
Ｒ4が、メチル又はエチルであり、
Ｒ5が、Ｃ6〜Ｃ8アルキルであり、
Ｒ7が下記：
【００５７】
【化７８】
2004520297.tif 000021
【００５８】
であり、
Ｒ8が、メチルであり、
Ｒ9が、メチルであり、
Ｒ10が、水素であり、
Ｍが、ナトリウムであり、そして
ｒが、１である、式（Ｉ）の化合物の調製方法である。
【００５９】
特に好ましくは、式（Ｉ）の化合物の調製方法であって、式（II）の化合物を、触媒の存在下、式（III）の化合物と反応させることを含む方法である。触媒の量は、好ましくは、式（II）の化合物の重量に基づき、０．０１〜５％、例えば０．１〜１％で使用される。特に興味深い触媒は、ブレンステッド酸又はルイス酸である。
【００６０】
ブレンステッド酸は、例えば、塩酸、臭化水素酸、次亜リン酸、リン酸又は硫酸である。
【００６１】
ルイス酸は、例えば、酸化スズ（II）又はカルボン酸スズ（II）である。
【００６２】
本発明の方法に好ましい反応条件は、下記である。
反応は、溶媒において、高温、特に２０〜２００℃、好ましくは８０〜１９０℃、例えば１５０〜１８０℃の温度で実施することができる。
【００６３】
好ましい溶媒は、例えば、沸点範囲が１６０〜１８０℃の石油のような親油性溶媒である。
【００６４】
式（III）の化合物は、好ましくは、式（II）の化合物に対して少なくとも等モル量で使用される。好ましくは、式（III）の化合物と式（II）の化合物のモル比は、４：１〜１：１、特に２：１〜１：１、例えば１．３：１〜１：１である。
【００６５】
式（II）の出発化合物は新規である。したがって、本発明は、また、式（II）：
【００６６】
【化７９】
2004520297.tif 000022
【００６７】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００６８】
【化８０】
2004520297.tif 000023
【００６９】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか；あるいはＲ1及びＲ2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、非置換であるか、又は１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００７０】
【化８１】
2004520297.tif 000024
【００７１】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルオキシ、Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルコキシ；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルコキシであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００７２】
【化８２】
2004520297.tif 000025
【００７３】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ2〜Ｃ18アルキル；又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルであり；
Ｒ7は、ヒドロキシ、下記：
【００７４】
【化８３】
2004520297.tif 000026
【００７５】
又はＣ1〜Ｃ18アルコキシであり；
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００７６】
【化８４】
2004520297.tif 000027
【００７７】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００７８】
【化８５】
2004520297.tif 000028
【００７９】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｍは、ｒ価の金属陽イオンであり、そして
ｒは、１、２又は３である）で示される新規化合物に関する。
【００８０】
本発明の式（II）の新規化合物の一般的な符号の定義は、前記で論じられた式（Ｉ）の化合物の調製方法における定義と同じである。
【００８１】
極めて特に興味深いものは、
Ｒ1及びＲ2が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ3が、水素又はメチルであり、
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ7が、ヒドロキシ又は下記：
【００８２】
【化８６】
2004520297.tif 000029
【００８３】
であり、
Ｒ8が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ9が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ10が、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｍが、リチウム、ナトリウム、カリウム又はカルシウムであり、そして
ｒが、１又は２である、式（II）の化合物である。
【００８４】
本発明は、また、式（II）：
【００８５】
【化８７】
2004520297.tif 000030
【００８６】
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００８７】
【化８８】
2004520297.tif 000031
【００８８】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであるか；あるいはＲ1及びＲ2が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、非置換であるか、又は１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されているＣ5〜Ｃ8シクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００８９】
【化８９】
2004520297.tif 000032
【００９０】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルオキシ、Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルコキシ；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルコキシであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００９１】
【化９０】
2004520297.tif 000033
【００９２】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ2〜Ｃ18アルキル；又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルであり；
Ｒ7は、ヒドロキシ、下記：
【００９３】
【化９１】
2004520297.tif 000034
【００９４】
又はＣ1〜Ｃ18アルコキシであり；
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００９５】
【化９２】
2004520297.tif 000035
【００９６】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【００９７】
【化９３】
2004520297.tif 000036
【００９８】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｍは、ｒ価の金属陽イオンであり、そして
ｒは、１、２又は３である）で示される化合物の新規調製方法であって、
式（IV）：
【００９９】
【化９４】
2004520297.tif 000037
【０１００】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、上記と同義である）の化合物を、塩基の存在下、式（Ｖ）：
【０１０１】
【化９５】
2004520297.tif 000038
【０１０２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は上記と同義である）の化合物及びクロロホルムと反応させることを含む方法に関する。
【０１０３】
この方法に好ましい反応条件は、下記である。
反応は、高温、特に１０〜１００℃、好ましくは１０〜６０℃、例えば２０〜３０℃の温度で実施することができる。
【０１０４】
好ましい塩基は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化カルシウムのような金属水酸化物である。
【０１０５】
式（Ｖ）の化合物は、好ましくは、式（IV）の化合物に対して少なくとも等モル量で使用される。好ましくは、式（Ｖ）の化合物は、溶媒としても使用される。したがって興味深いものは、式（Ｖ）の化合物と式（IV）の化合物のモル比の、２００：１〜１：１、特に１００：１〜１：１、例えば９０：１〜１：１である。
【０１０６】
式（IV）の出発化合物も新規である。したがって、本発明は、また、式（IV）：
【０１０７】
【化９６】
2004520297.tif 000039
【０１０８】
（式中、
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【０１０９】
【化９７】
2004520297.tif 000040
【０１１０】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル；Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルオキシ、Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルコキシ；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルコキシであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【０１１１】
【化９８】
2004520297.tif 000041
【０１１２】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ6は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ2〜Ｃ18アルキル；又はＣ7〜Ｃ12フェニルアルキルであり；
Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【０１１３】
【化９９】
2004520297.tif 000042
【０１１４】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；酸素又は下記：
【０１１５】
【化１００】
2004520297.tif 000043
【０１１６】
により中断されているＣ2〜Ｃ18アルキル；ヒドロキシで置換されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12フェニルアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ7〜Ｃ12フェニルアルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル；ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキルである）で示される新規化合物に関する。
【０１１７】
本発明の式（IV）の新規化合物の一般的な符号の定義は、前記で論じられた式（Ｉ）の化合物の調製方法における定義と同じである。
【０１１８】
極めて特に興味深いものは、
Ｒ3が、水素又はメチルであり、
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ８及びＲ9が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、そして
Ｒ10が、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルである、式（IV）の化合物である。
【０１１９】
式（IV）の化合物の好ましい調製方法は、式（VI）：
【０１２０】
【化１０１】
2004520297.tif 000044
【０１２１】
（式中、Ｒ4は上記と同義である）で示される化合物から出発する。
【０１２２】
本発明は、また、式（Ｉ）：
【０１２３】
【化１０２】
2004520297.tif 000045
【０１２４】
（式中、一般的な符号は上記と同義である）の化合物の多工程の調製方法であって、連続する工程
ａ）式（VI）：
【０１２５】
【化１０３】
2004520297.tif 000046
【０１２６】
（式中、Ｒ4は上記と同義である）の化合物を、塩基の存在下、ホルムアルデヒドと反応させて、式（VII）：
【０１２７】
【化１０４】
2004520297.tif 000047
【０１２８】
の化合物を得る工程、次いで
ｂ）この式（VII）の化合物を、触媒の存在下、式（VIII）又は（IX）：
【０１２９】
【化１０５】
2004520297.tif 000048
【０１３０】
（式中、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は上記と同義である）の化合物と反応させて、式（Ｘ）：
【０１３１】
【化１０６】
2004520297.tif 000049
【０１３２】
の化合物を得る工程、次いで
ｃ）この式（Ｘ）の化合物を、塩基の存在下、ホルムアルデヒドと反応させて、式（XI）：
【０１３３】
【化１０７】
2004520297.tif 000050
【０１３４】
の化合物を得る工程、次いで
ｄ）この式（XI）の化合物を、触媒の存在下、水素と反応させて、式（IV）：
【０１３５】
【化１０８】
2004520297.tif 000051
【０１３６】
（式中、Ｒ3は水素である）の化合物を得る工程、次いで
ｅ）Ｒ3が水素と異なる式（IV）の化合物を得るため、式（IV）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、次いで
ｆ）式（IV）の化合物を、塩基の存在下、式（Ｖ）：
【０１３７】
【化１０９】
2004520297.tif 000052
【０１３８】
（式中、Ｒ1及びＲ2は請求項１と同義である）の化合物及びクロロホルムと反応させて、式（II）：
【０１３９】
【化１１０】
2004520297.tif 000053
【０１４０】
（式中、Ｒ7は上記と同義である）の化合物を得る工程、次いで
ｇ）工程ｅ）が存在しない場合、Ｒ3が水素と異なる式（II）の化合物を得るため、Ｒ3が水素である式（II）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、次いで
ｈ）この式（II）の化合物を、式（III）：
【０１４１】
【化１１１】
2004520297.tif 000054
【０１４２】
（式中、Ｒ5は請求項１と同義である）の化合物と反応させる工程、次いで
ｉ）工程ｅ）及びｇ）が存在しない場合、Ｒ3が水素と異なる式（Ｉ）の化合物を得るため、Ｒ3が水素である式（Ｉ）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、
を含む方法に関する。
【０１４３】
この方法に好ましい反応条件は、下記である。
工程ａ）の反応は、高温、特に１０〜１００℃、好ましくは３０〜８０℃、例えば５０〜８０℃の温度で実施することができる。
【０１４４】
工程ａ）の好ましい塩基は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化カルシウムのような金属水酸化物である。
【０１４５】
工程ａ）のホルムアルデヒドは、好ましくは、式（VI）の化合物に対して少なくとも等モル量で使用される。好ましくは、式（VI）の化合物は、溶媒としても使用される。したがって興味深いものは、式（VI）の化合物とホルムアルデヒドのモル比の、３０：１〜１：１、特に２０：１〜１：１、例えば１５：１〜１：１である。
【０１４６】
工程ｂ）の反応は、高温、特に３０〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃、例えば５０〜７０℃の温度で実施することができる。好ましくは工程ｂ）の反応は、例えばトルエンのような溶媒中、オートクレーブにおいて、圧力をかけて実施することができる。
【０１４７】
工程ｂ）の好ましい触媒は、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸又は重硫酸ナトリウム〔ＮａＨＳＯ4〕のような酸である。
【０１４８】
工程ｂ）の式（VIII）又は（IX）の化合物は、好ましくは式（VII）の化合物に対して少なくとも等モル量で使用される。好ましくは式（VIII）又は（IX）の化合物は、溶媒としても使用される。したがって興味深いものは、式（VIII）又は（IX）の化合物と式（VII）の化合物のモル比の、５：１〜１：１、特に４：１〜１：１、例えば３：１〜１：１である。
【０１４９】
工程ｃ）の反応は、高温、特に１０〜１００℃、好ましくは３０〜８０℃、例えば５０〜８０℃の温度で実施することができる。
【０１５０】
工程ｃ）の好ましい塩基は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化カルシウムのような金属水酸化物である。好ましくは工程ｃ）の反応は、例えばトルエンのような溶媒で実施することができる。
【０１５１】
工程ｃ）のホルムアルデヒドは、好ましくは、式（Ｘ）の化合物に対して少なくとも等モル量で使用される。したがって興味深いものは、式（Ｘ）の化合物とホルムアルデヒドのモル比の、２：１〜１：１、特に１．５：１〜１：１、例えば１．２：１〜１：１である。好ましくは、工程ｃ）の反応において、例えば、トルエンのような溶媒が使用される。
【０１５２】
工程ｄ）の反応は、高温、特に１０〜６０℃、好ましくは２０〜６０℃、例えば３０〜５０℃の温度で実施することができる。好ましくは工程ｄ）の反応は、例えばトルエンのような溶媒中、オートクレーブにおいて、圧力をかけて実施することができる。
【０１５３】
工程ｄ）の好ましい触媒は、例えば、ラネーニッケル、パラジウム炭素又は白金のような水素化触媒である。触媒の量は、好ましくは、式（XI）の化合物の重量に基づき、０．０１〜５％、例えば０．１〜１％で使用される。
【０１５４】
工程ｅ）、ｇ）及びｉ）の好ましいアルキル化試薬は、例えば、ヨウ化アルキル、臭化アルキル、硫酸ジメチルのような硫酸ジアルキルである。
【０１５５】
工程ｆ）及びｈ）の好ましい反応条件は、既に上記で概説されている。
【０１５６】
式（Ｉ）の化合物の調製はまた、式（XII）：
【０１５７】
【化１１２】
2004520297.tif 000055
【０１５８】
の化合物を介することも可能である。
【０１５９】
したがって本発明はまた、式（Ｉ）：
【０１６０】
【化１１３】
2004520297.tif 000056
【０１６１】
（式中、一般的な符号は上記と同義である）の化合物の多工程の調製方法であって、連続する工程
ａ）式（VI）：
【０１６２】
【化１１４】
2004520297.tif 000057
【０１６３】
（式中、Ｒ4は上記と同義である）の化合物を、塩基の存在下、ホルムアルデヒドと反応させて、式（XII）：
【０１６４】
【化１１５】
2004520297.tif 000058
【０１６５】
の化合物を得る工程、次いで
ｂ）この式（XII）の化合物を、触媒の存在下、式（VIII）又は（IX）：
【０１６６】
【化１１６】
2004520297.tif 000059
【０１６７】
（式中、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は請求項１と同義である）の化合物と反応させて、式（XI）：
【０１６８】
【化１１７】
2004520297.tif 000060
【０１６９】
の化合物を得る工程、次いで
ｃ）この式（XI）の化合物を、触媒の存在下、水素と反応させて、式（IV）：
【０１７０】
【化１１８】
2004520297.tif 000061
【０１７１】
（式中、Ｒ3は水素である）の化合物を得る工程、次いで
ｄ）Ｒ3が水素と異なる式（IV）の化合物を得るため、式（IV）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、次いで
ｅ）式（IV）の化合物を、塩基の存在下、式（Ｖ）：
【０１７２】
【化１１９】
2004520297.tif 000062
【０１７３】
（式中、Ｒ1及びＲ2は上記と同義である）の化合物及びクロロホルムと反応させて、式（II）：
【０１７４】
【化１２０】
2004520297.tif 000063
【０１７５】
（式中、Ｒ7は上記と同義である）の化合物を得る工程、次いで
ｆ）工程ｄ）が存在しない場合、Ｒ3が水素と異なる式（II）の化合物を得るため、Ｒ3が水素である式（II）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、次いで
ｇ）この式（II）の化合物を、式（III）：
【０１７６】
【化１２１】
2004520297.tif 000064
【０１７７】
（式中、Ｒ5は上記と同義である）の化合物と反応させる工程、次いで
ｈ）工程ｄ）及びｆ）が存在しない場合、Ｒ3が水素と異なる式（Ｉ）の化合物を得るため、Ｒ3が水素である式（Ｉ）の化合物を、アルキル化試薬と反応させる工程、
を含む方法に関する。
【０１７８】
この方法に好ましい反応条件は、下記である。
工程ａ）の反応は、高温、特に４０〜１００℃、好ましくは５０〜７０℃、例えば５５〜７５℃の温度で実施することができる。
【０１７９】
工程ａ）の好ましい塩基は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化カルシウムのような金属水酸化物である。
【０１８０】
工程ａ）のホルムアルデヒドは、好ましくは、式（VI）の化合物に対して少なくとも２倍のモル量で使用される。したがって興味深いものは、式（VI）の化合物とホルムアルデヒドのモル比の、１：５〜１：２、特に１：４〜１：２、例えば１：３〜１：２である。好ましくは、例えばトルエンのような溶媒が使用される。
【０１８１】
工程ｂ）の反応は、高温、特に５０〜１２０℃、好ましくは７０〜１００℃、例えば８５〜９５℃の温度で実施することができる。好ましくは工程ｂ）の反応は、例えばトルエンのような溶媒中、オートクレーブにおいて、圧力をかけて実施することができる。
【０１８２】
工程ｂ）の好ましい触媒は、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、重硫酸ナトリウム〔ＮａＨＳＯ4〕又はリン酸〔Ｈ3ＰＯ4〕のような酸である。
【０１８３】
工程ｂ）の式（VIII）又は（IX）の化合物は、好ましくは式（XII）の化合物に対して少なくとも等モル量で使用される。好ましくは式（VIII）又は（IX）の化合物は、溶媒としても使用される。したがって興味深いものは、式（VIII）又は（IX）の化合物と式（VII）の化合物のモル比の、５：１〜１：１、特に４：１〜１：１、例えば３：１〜１：１である。
【０１８４】
工程ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）及びｈ）の好ましい反応パラメータは、既に詳細に論じられている。
【０１８５】
式（II）の化合物は、有機材料を酸化、熱又は光誘発崩壊に対して安定化させるために適切である。この光安定剤としての優れた作用が特に注目されている。
【０１８６】
そのような材料の例示は下記である：
１．モノオレフィン類及びジオレフィン類のポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン類のポリマー、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（場合により架橋されうる）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【０１８７】
ポリオレフィン類、すなわち前節に例示されているモノオレフィン類のポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法、特に下記の方法により調製することができる。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧及び高温下）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の１個又は１個以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は、通常、１個又は１個以上のリガンド、典型的には、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有し、これらはπ−若しくはσ配位のいずれかであってよい。これらの金属錯体は、遊離形態であるか又は基材、典型的には活性塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化ケイ素に固定されていてよい。これらの触媒は、重合媒体に可溶性又は不溶性であってよい。触媒はそれ自体重合に使用できるか、又は更に活性剤を使用してもよく、典型的にはアルキル金属、金属水素化物、アルキル金属ハロゲン化物、アルキル金属酸化物または金属アルキルオキサンであり、前記金属は周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素である。 活性剤を、更にエステル、エテール、アミン又はシリルエーテル基により都合よく改質することができる。これらの触媒系は、通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler (-Natta)、TNZ (DuPont）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【０１８８】
２．１）に記載されたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【０１８９】
３．モノオレフィン類とジオレフィン類の互いのコポリマー又は他のビニルモノマー類とのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチルエン／イソプレンコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー及びそれらの一酸化炭素とのコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びその塩（イオノマー）、ならびにエチレンとプロピレン及びジエン、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；並びにそのようなコポリマーの互いの混合物及び上記の１）に記載のポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれと他のポリマー、例えば、ポリアミドとの混合物。
【０１９０】
４．その水素化改質物（例えば、粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば、Ｃ5〜Ｃ9）及びポリアルキレンとデンプンの混合物。
【０１９１】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【０１９２】
６．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル酸誘導体のコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／アクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸アルキル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸メチル；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマー、例えば、ポリアクリラートとの混合物、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；及びスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【０１９３】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンコポリマー上のスチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル；ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル；アクリル酸ポリアルキル又はメタクリル酸ポリアルキル上のスチレン及びアクリロニトリル；アクリラート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、ならびに６）に示されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知のコポリマー混合物。
【０１９４】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、フッ化ポリビニル、フッ化ポリビニリデン、ならびに、それらのコポリマー、例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【０１９５】
９．α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリラート及びポリメタクリタート；アクリル酸ブチルにより耐衝撃性が改良されている、メタクリル酸ポリメチル、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【０１９６】
１０．９）に記載されたモノマー類の互いのコポリマー又は他の不飽和モノマー類とのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルキルコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルコキシアルキル若しくはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジエンターポリマー。
【０１９７】
１１．不飽和アルコール及びアミン又はアシル誘導体若しくはそのアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタラート又はポロアリルメラミン；ならびに上記１）に記載のオレフィン類とのそれらのコポリマー。
【０１９８】
１２．環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマー。
【０１９９】
１３．ポリアセタール類、例えば、ポリオキシメチレン及びコモノマーとして酸化エチレンを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリラート又はＭＢＳで改質されているポリアセタール類。
【０２００】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとスチレンのポリマー又はポリアミドの混合物。
【０２０１】
１５．一方がヒドロキシルを末端基とするポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエン、そして他方が脂肪族若しくは芳香族ポリイソシアナートから誘導されるポリウレタン類、ならびにその前駆体。
【０２０２】
１６．ジアミン及びジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸若しくは対応するラクタムから誘導されるポリアミド類及びコポリアミド類、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６/６、６/１０、６/９、６/１２、４/６、１２/１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；改質剤としてエラストマーを用いるか、又は用いないでヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から調製されるポリアミド類、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド若しくはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；また、前記のポリアミド類と、ポリオレフィン類、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合しているか、若しくはグラフトしているエラストマーとのブロックコポリマー；又はポリエーテル類、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール若しくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されているポリアミド類若しくはコポリアミド類；そして加工中に縮合されるポリアミド類（ＲＩＭポリアミド系）。
【０２０３】
１７．ポリウレア類、ポリイミド類、ポリアミド−イミド類、ポリエーテルイミド類、ポリエステルイミド類、ポリヒダントイン類及びポリベンズイミダゾール類。
【０２０４】
１８．ジカルボン酸とジオールから誘導される、及び／又はヒドロキシカルボン酸若しくは対応するラクトンから誘導されるポリエステル類、例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，４−ジメチルロールシクロヘキサンテレフタラート、ポリアルキレンナフタラート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾアート、ならびにヒドロキシルを末端基とするポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル、またポリカルボナート又はＭＢＳで改質されているポリエステル。
【０２０５】
１９．ポリカルボナート類及びポリエステルカーボナート類。
【０２０６】
２０．ポリスルホン類、ポリエーテルスルホ類及びポリエーテルケトン類。
【０２０７】
２１．一方がアルデヒド、そして他方がフェノール、尿素及びメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【０２０８】
２２．乾燥及び非乾燥アルキド樹脂。
【０２０９】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリエステル及び架橋剤としてビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、またその低易燃性ハロゲン含有改質物。
【０２１０】
２４．置換されているアクリラート類から誘導される架橋性アクリル樹脂、例えば、エポキシアクリラート、ウレタンアクリラート又はポリエステルアクリラート。
【０２１１】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌラート、ポリイソシアナート又はエポキシ樹脂で架橋されているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリラート樹脂。
【０２１２】
２６．脂肪族、脂環式、複素環又は芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であり、これらは慣用の硬化剤、例えば、無水物又はアミンにより、促進剤を用いて、又は用いないで架橋される。
【０２１３】
２７．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチン及びその化学的に改質された同族誘導体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル；ならびにロジン及びその誘導体。
【０２１４】
２８．前記ポリマーのブレンド（ポリマーブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ若しくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリラート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリラート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ  ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０２１５】
したがって本発明の更なる目的は、ａ）酸化、熱又は光誘発崩壊に感受性のある有機材料、及びｂ）式（II）の少なくとも１個の化合物、を含む組成物である。
【０２１６】
同様に本発明は、有機材料を酸化、熱及び／又は化学線崩壊に対して安定化させる方法であって、この材料に式（II）の少なくとも１個の化合物を加えることを含む方法を含む。
【０２１７】
特に興味深いものは、合成有機ポリマー、複写材料、特に写真材料、被覆又は化粧品用配合物における、特に熱可塑性ポリマー及び対応する組成物における、ならびに被覆組成物における安定剤としての式（II）の化合物の使用である。本発明の組成物において最も重要な熱可塑性ポリマーは、上記の項目１〜３で示されたようなポリオレフィン類及びそのコポリマー、上記の項目１９で示されたような熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、熱可塑性ゴム（ＴＰＲ）、ポリカーボーナート、及び上記の項目２８で示されたようなブレンドである。最高に重要なものは、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリカーボナート（ＰＣ）及びＰＣ／ＡＢＳブレンドのようなポリカーボナートブレンドである。
【０２１８】
式（II）の上記化合物のうちの幾つかは、特に、適切な官能基を有する有機ポリマーにグラフトするために好適である。これらは、主に、ヒドロキシ又はエチレン二重結合を有する式（II）の化合物である。
【０２１９】
したがって本発明はまた、ヒドロキシ又はエチレン二重結合を有する式（II）の化合物を、適切な官能基を有するポリマーにグラフトする方法に関する。
【０２２０】
式（II）のヒドロキシ化合物との反応に適切な官能基を有するポリマーは、主に、カルボキシ、無水物又はエポキシ基を含む有機ポリマーである。その逆にヒドロキシ基を含むポリマーも、カルボキシ基を含む式（II）の本発明の化合物との反応性結合に適している。
【０２２１】
グラフトは、好ましくはＵＶ光線への曝露により実施される（光グラフト）。二重結合との反応に適切な官能基を有するポリマーは、主に、主鎖又は側鎖にエチレン二重結合を含む不飽和有機ポリマーである。
【０２２２】
グラフト反応は、当該技術に既知の方法、例えば、ＥＰ−Ａ−０５２６３９９、第６頁〜第１６頁に記載の方法、又は米国特許第５，１８９，０８４号に記載の方法とほぼ類似して実施することができる。
【０２２３】
このようにして得られる改質ポリマーは、光、酸素及び熱の有害な影響に対して極めて安定している。これらが十分な量の本発明の式（II）の反応性結合単位、例えば、最終ポリマー１００ｇに対して０．１〜１０ｇ、特に２〜１０ｇの式（II）の単位を含む場合、これらの改質ポリマー自体を安定剤として使用することができる。
【０２２４】
新規組成物により安定化される他の材料は、記録材料である。そのような材料としては、例えば、Research Disclosure 1990, 31429（第４７４頁〜第４８０頁）に記載されているもの、又はＧＢ−Ａ−２３１９５２３若しくはＤＥ−Ａ−１９７５０９０６、第２２頁、１５行目〜第１０５頁、第３２行目に記載されている写真複製及び他の複写技術用のものを意味する。
【０２２５】
特に重要なものは、例えば、感圧コピーシステム、マイクロカプセルフォトコピーシステム、感熱コピーシステム及びインクジェットプリント用の非銀複写材料の安定化である。
【０２２６】
新規記録材料は、特にその光安定性に関して予想外に高品質であることを特徴とする。
【０２２７】
新規記録材料は、それ自体既知であり、実用に合う構造を有する。これらは、被覆が１回以上塗布されている基材、例えば、紙又はプラスチックフィルムよりなる。材料の種類に応じて、この被覆は、必要とされる適切な成分を含み、写真材料の場合は、例えばハロゲン化銀乳剤、発色剤、染料等である。特にインクジェットプリント用に意図される材料は、その上にインクに適している吸収層がある慣用の基材を有する。同様に非被覆紙をインクジェットプリントに使用することができ、この場合、紙は、基材及びインクの吸収剤として同時に機能する。インクジェットプリントに適切な材料は、とりわけ、米国特許第５，０７３，４４８号に記載されており、その開示内容は本発明の記載の一部とみなされる。
【０２２８】
記録材料はまた、例えば投影フィルムの場合、透明であることも可能である。
【０２２９】
式（II）の化合物又は複数の化合物を、製造の間でさえも材料に混和することができ、例えば製紙の場合、パルプに加えることができる。他の使用方法は、式（II）の化合物の水溶液を材料に噴霧する、又はそれを被覆に加えることである。投影用の透明記録材料の被覆は、顔料又は充填剤のようないかなる光拡散粒子を含有してはならない。
【０２３０】
色結合被覆は、更なる添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤（式（II）の新規化合物のなかに含まれていないＵＶ吸収剤又はヒンダードアミン光安定剤も含む）、粘性向上剤、増白剤、殺生剤及び／又は帯電防止剤を含有することができる。
【０２３１】
被覆は、通常、次のように調製される：
水溶性成分、例えば結合剤を水に溶解し、混合する。固体成分、例えば、充填剤及び既に記載されている他の添加剤を、この水性媒体に分散させる。超音波装置、タービン型撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、ビーズミル、サンドミル、高速撹拌器等のような装置の助けにより都合良く分散させる。式（II）の化合物の特に有利な点は、被覆への混和のその容易さである。
【０２３２】
前述したように、新規記録材料は、広範囲な使用分野を網羅する。式（II）の化合物は、例えば、感圧コピーシステムに使用することができる。紙に加えてマイクロカプセル化した色素前駆体を光から保護すること、又は現像層の結合剤に加えて層の中に形成される色素を保護することができる。
【０２３３】
圧力により現像する感光性マイクロカプセルを用いるフォトコピーシステムは、とりわけ、米国特許第４，４１６，９６６号、第４，４８３，９１２号、第４，３５２，２００号、第４，５３５，０５０号、第４，３６５，４６３号、第４，５５１，４０７号、第４，５６２，１３７号及び第４，６０８，３３０号、また、ＥＰ−Ａ０１３９４７９、ＥＰ−Ａ０１６２６６４、ＥＰ−Ａ０１６４９３１、ＥＰ−Ａ０２３７０２４、ＥＰ−Ａ０２３７０２５及びＥＰ−Ａ０２６０１２９に記載されている。これらのシステム全てにおいて、式（II）の化合物を、色受容層に加えることができる。あるいはまた、式（II）の化合物をドナー層に加えて、発色剤を光から保護することができる。
【０２３４】
式（II）の化合物は、また、光重合、光軟化若しくはマイクロカプセルの破裂の原理に基づいて記録材料に用いることができるか、あるいは感熱性若しくは感光性ジアゾニウム塩、酸化剤と共にロイコ染料、又はルイス酸と共に有色ラクトンを使用する場合に記録材料に用いることができる。
【０２３５】
感熱記録材料は、無色又は僅かに着色された塩基染料と有機又は無機発色剤との色付与反応を利用し、記録像は２つの材料の熱誘発接触により生成される。この種の感熱記録材料は、ファックス、コンピュータ等の記録媒体としてだけでなく、他の多くの分野、例えばラベル印刷の分野においても広く普及している。
【０２３６】
本発明の感熱記録材料は、基材、この基材上の感熱発色記録層、及び場合により感熱発色記録層上の保護層からなる。感熱発色記録層は、主要な構成成分として、色付与化合物及び発色化合物、また、式（II）の化合物を含む。前記の保護層が存在する場合、式（II）の化合物を保護層に組み込むことも可能である。
【０２３７】
感熱記録材料は、例えば、ＪＰ−Ａ８−２６７９１５に記載されている。
【０２３８】
更なる使用分野は、染料拡散転写プリント、熱転写（thermal wax transfer）プリント及びドットマトリックスプリント用の記録材料、並びに静電、電送写真、電気泳動、磁気記録及びレーザー電子写真プリンタ、レコーダ又はプロッタによる使用である。記載された材料のうち、好ましいものは、例えばＥＰ−Ａ−０５０７７３４に記載の染料拡散転写プリント用の記録材料である。
【０２３９】
式（II）の化合物は、好ましくは、例えば米国特許第５，０９８，４７７号に記載されているような、インクジェットプリント用のインクに使用することもでき、この開示内容は、本発明の記載の一部とみなされる。したがって本発明はまた、式（II）の少なくとも１個の化合物を安定剤として含むインクを提供する。特にインクジェットプリント用のインクは、好ましくは水を含有する。インクは式（II）の安定剤を、通常０．０１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％の濃度で含有する。
【０２４０】
新規記録材料、例えば、写真記録材料はまた、従来のＨＡＬＳを含む材料に対して、式（II）の安定剤が相対的に少量しか必要としないという利点を示し、これは、安定剤含有層の厚さが低いことも意味し、とりわけ画像品質に対して肯定的な効果を有する要素である。新規安定剤の他の利点は、厳しい気候条件下、特に、高湿度及び高温でのその高められている固有の安定性である。新規写真材料は、白黒又はカラー写真材料であることができ、カラー写真材料が好ましい。
【０２４１】
カラー写真材料の例は、カラーネガティブフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー印画紙、カラーリバーサル印画紙、染料拡散転写法又は銀色素漂白法のための色感受性材料である。本発明により安定化される写真材料及び新規材料に使用することができる成分の詳細は、とりわけ、ＧＢ−Ａ−２３１９５２３、ＤＥ−Ａ−１９７５０９０６、第２３頁、２０行目〜第１０５頁、３２行目、及び米国特許第５，５３８，８４０号、第２５欄、６０行目〜第１０６欄、３１行目に示されており、米国特許第５，５３８，８４０号のこれらの部分は参考として本明細書に組み込まれる。
【０２４２】
本発明の化合物はまた、化粧品、医薬又は獣医学用配合物において有用な光安定剤である。これらの用途において保護されるべき基質は、配合物それ自体であるか、若しくはその成分、又はヒト若しくは動物の皮膚若しくは毛髪である。本発明の化合物は、溶解又は微粉状態で使用することができる。したがって本発明はまた、式（II）の少なくとも１個の化合物及び化粧品用に許容されうる担体又は助剤を含有する化粧品用配合物に関する。本発明により安定化されうる化粧品用配合物のより詳細な記載は、ＧＢ−Ａ−２３１９５２３に見出すことができる。
【０２４３】
保護される有機ポリマー材料は、好ましくは天然、半合成であるか、又は、好ましくは合成有機材料である。特に好ましいものは、合成有機ポリマー又はそのようなポリマー、特に熱可塑性ポリマー、例えばポリオレフィン、特にポリエチレン及びポリプロピレン（ＰＰ）の混合物、及び被覆組成物である。
【０２４４】
一般的に、式（II）の化合物は、（安定化される材料に基づき）０．１〜１０％、好ましくは０．０１〜５％、特に０．０１〜２％の量で安定化される材料に加えられる。特に好ましくは、新規化合物を０．０５〜１．５％、特に０．１〜０．５％の量で使用することである。
【０２４５】
材料への組み込みは、例えば、式（II）の化合物及び所望であれば更なる添加剤と、当該技術において慣用の方法により混合するか、又はそれらを塗布することにより行うことができる。ポリマー、特に合成ポリマーが係る場合、組み込みは、造形操作の前若しくはその間に行うことができるか、又は溶解若しくは分散した化合物をポリマーに塗布し、続いて溶媒を蒸発させるか若しくはさせないで実施することができる。エラストマーの場合、これらはまた、ラテックスとして安定化させることができる。式（II）の化合物をポリマーに組み込む更なる可能性は、対応するモノマーの重合の前、間若しくは直後、又は架橋の前に加えることである。この文脈において、式（II）の化合物は、そのまま加えることができるか、又は封入形態（例えば、蝋、油又はポリマー中）で加えることもできる。重合の前又は間に加える場合、式（II）の化合物は、ポリマーの鎖長の調節剤（連鎖停止剤）として作用することもできる。
【０２４６】
式（II）の化合物はまた、安定化されるポリマーに対してその化合物を例えば２．５〜２５重量％の濃度で含有する、マスターバッチの形態により加えることができる。
【０２４７】
式（II）の化合物は、下記の方法により賢明に混和することができる：
−エマルション又は分散体として（例えば、ラテックスへ又はエマルションポリマーへ）、
−更なる成分又はポリマー混合物の混合の間に乾燥混合物として、
−加工装置（例えば、押出機、密閉式ミキサー等）に直接導入することにより、
−溶液又は溶融体として。
【０２４８】
新規ポリマー組成物は、種々の形態で使用することができ、及び／又は加工されて種々の製品、例えば、フィルム、繊維、テープ、成形組成物、異形材として、又は被覆材料、接着剤若しくはパテの結合剤として得ることができる。
【０２４９】
式（II）の化合物に加えて、新規組成物は、追加の成分ｃ）として、例えば下記に示したような１個以上の従来の添加剤を含むことができる。
【０２５０】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール類、例えば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において直鎖状又は分岐鎖状であるノニルフェノール類、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデカ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデカ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデカ−１′−イル）フェノール及びその混合物。
【０２５１】
１．２．アルキルチオメチルフェノール類、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−tert−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０２５２】
１．３．ヒドロキノン類及びアルキル化ヒドロキノン類、例えば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアラート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジパート。
【０２５３】
１．４．トコフェロール類、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びその混合物（ビタミンＥ）。
【０２５４】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば２，２′−チオビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（３，６−ジ−sec−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０２５５】
１．６．アルキリデンビスフェノール類、例えば２，２′−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、２，２′−メチレンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス〔３，３−ビス（３′−tert−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチラート〕、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−tert−ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタラート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０２５６】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３′，５′−テトラ−tert−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセタート、トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタラート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート。
【０２５７】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロナート類、例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロナート、ジ−オクタデシル−２−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロナート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロナート、ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロナート。
【０２５８】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０２５９】
１．１０．トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌラート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート。
【０２６０】
１．１１．ベンジルホスホナート類、例えばジメチル−２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホナート、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０２６１】
１．１２．アシルアミノフェノール類、例えば４−ヒドロキシラウルアニリド、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバマート。
【０２６２】
１．１３．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
【０２６３】
１．１４．β−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類；３，９−ビス〔２−｛３−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン。
【０２６４】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
【０２６５】
１．１６．３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価又は多価アルコール例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
【０２６６】
１．１７．
β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス〔２−（３−〔３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオニルオキシ）エチル〕オキサミド（Naugard（登録商標）XL-1、Uniroyal社から提供）。
【０２６７】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０２６８】
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−tert−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）−アミン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス〔（２−メチルフェニル）アミノ〕エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス〔４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル〕アミン、tert−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化tert−ブチル−／tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化tert−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化tert−ブチル／tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化tert−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン，Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
【０２６９】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−tert−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−tert−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−sec−ブチル−５′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−tert−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス（α，α―ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチロオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−５′−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル〕−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−５′−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル〕−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール〕；２−〔３′−tert−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；下記式：
【０２７０】
【化１２２】
2004520297.tif 000065
【０２７１】
（式中、Ｒは、３′−tert−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）；２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（α，α−ジメチルベンジル）−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール；２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５′−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール。
【０２７２】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシ及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【０２７３】
２．３．置換及び非置換の安息香酸のエステル類、例えば、４−tert−ブチルフェニルサリチラート、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート。
【０２７４】
２．４．アクリラート類、例えばエチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、メチルα−カルボメトキシシンナマート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナマート、及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０２７５】
２．５．ニッケル化合物、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン若しくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加のリガンドを有する、又は有さない１：１又は１：２錯体のような２，２′−チオビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバマート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル類、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトオキシム類のニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、追加のリガンドを有する、又は有さない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０２７６】
２．６．立体障害アミン類、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシナート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロナート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環式縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロナート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシナート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環式縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、ならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（CAS Reg. No. 〔136504-96-6〕）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、ならびにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（CAS Reg. No. 〔192268-64-7））；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ−〔４．５〕デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ〔４，５〕デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ〔メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）〕シロキサン、マイレン酸無水物α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス〔Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチル−アミノ〕−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン。
【０２７７】
２．７．オキサミド類、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−tert−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−tert−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２′−エトキサニリド及びそれと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−ジ置換オキサニリドの混合物、並びにｏ−及びｐ−エトキシ−ジ置換オキサニリドの混合物。
【０２７８】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン，２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−〔４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス〔２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−〔３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ〕フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０２７９】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０２８０】
４．ホスファイト類及びホスホナイト類、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト類、フェニルジアルキルホスファイト類、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）  ４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ〔ｄ，ｇ〕−１，３，２−ジオキサホスホチン、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２−メチル−ジベンズ〔ｄ，ｇ〕−１，３，２−ジオキサホスホチン、２，２′，２″−ニトリロ〔トリエチルトリス（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト〕、２−エチルヘキシル（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−tert−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０２８１】
５．ヒドロキシルアミン類、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０２８２】
６．ニトロン類、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【０２８３】
７．チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロピオナート又はジステアリルチオジプロピオナート。
【０２８４】
８．過酸化物スカベンジャー、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル類、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペエンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオナート。
【０２８５】
９．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わされた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０２８６】
１０．塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアノジアミド、トリアリルシアヌラート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸類のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコラート又は亜鉛ピロカテコラート。
【０２８７】
１１．核剤、例えば、タルク、金属酸化物、例としては二酸化チタン又は酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩のような無機物質；モノ−又はポリカルボン酸類及びその塩、例えば４−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウムのような有機化合物；イオンコポリマー（イオノマー）のようなポリマー化合物。特に好ましくは１，３：２，４−ビス（３′，４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【０２８８】
１２．充填剤及び補強剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、石綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉又は他の天然生成物の繊維若しくは粉末、合成繊維。
【０２８９】
１３．他の添加剤、例えば可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流量制御剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【０２９０】
１４．ベンゾフラノン類及びインドリノン類、例えばＵＳ４，３２５，８６３；ＵＳ４，３３８，２４４；ＵＳ５，１７５，３１２；ＵＳ５，２１６，０５２；ＵＳ５，２５２，６４３；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９若しくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に記載されたもの、又は３−〔４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−〔４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル〕ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス〔５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−〔２−ヒドロキシエトキシ〕フェニル）ベンゾフラン−２−オン〕、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０２９１】
従来の添加剤は、典型的には、安定化される材料の総重量に基づき、０．０１〜１０％の濃度で使用される。
【０２９２】
式（Ｖ）の新規化合物は、特に、フェノール系酸化防止剤、光安定剤、加工安定剤、溶媒、顔料、染料、可塑剤、チキソトピー剤、均展助剤、更なる光安定剤、及び／又は金属不動態剤と共に使用することができる。
【０２９３】
他の好ましい組成物は、式（II）の化合物に加えて、２−ヒドロキシフェニル−トリアジン及び／又は２−ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾールの類から選択される安定剤を含む。
【０２９４】
同様に特に興味深いことは、被覆、例えば塗料の安定剤として式（II）の化合物を含む新規混合物の使用である。したがって本発明は、また、成分（ａ）が被覆の膜形成結合剤である組成物に関する。
【０２９５】
新規被覆組成物は、好ましくは、固体結合剤（ａ）の１００重量部当たり、（ｂ）を０．０１〜１０重量部、特に（ｂ）を０．０５〜１０重量部、特別には（ｂ）を０．１〜５重量部含む。
【０２９６】
ここで多層系も可能であり、外側層の新規安定剤〔成分（ｂ）〕の濃度は相対的に高くすることができ、例えば、固体結合剤（ａ）の１００重量部当たり、（ｂ）を１〜１５重量部、特に（ｂ）を３〜１０重量部にすることができる。
【０２９７】
本発明の新規安定剤の被覆における使用は、基材からの被覆の離層、即ちフレーキングを防止する更なる利点が伴う。この利点は、金属基材上の多層系を含む金属基材の場合に特に重要である。
【０２９８】
結合剤〔成分（ａ）〕は、原則的には、業界で慣用のあらゆる結合剤、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991に記載されているものであることができる。一般的に、それは、熱可塑性又は熱硬化性樹脂、主に熱硬化性樹脂に基づく膜形成結合剤である。その例は、アルキド、アクリル、ポリエステル、フェノール、メラミン、エポキシ及びポリウレタン樹脂並びにそれらの混合物である。
【０２９９】
成分（ａ）は常温硬化性又は熱硬化性結合剤であることでき、硬化触媒を加えることが有利でありえる。結合剤の硬化を促進する適切な触媒は、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, page 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991に記載されている。
【０３００】
好ましくは、成分（ａ）が官能アクリラート樹脂及び架橋剤を含む結合剤である被覆組成物である。
【０３０１】
特定の結合剤を含有する被覆組成物の例は下記である：
１．常温又は熱架橋性アルキド、アクリラート、ポリエステル、エポキシ若しくはメラミン樹脂又はそのような樹脂の混合物に基づき、所望であれば硬化触媒を加えた塗料。
２．ヒドロキシル含有アクリラート、ポリエステル又はポリエーテル樹脂と、脂肪族又は芳香族イソシアナート、イソシアヌラート若しくはポリイソシアナートに基づく２成分ポリウレタン塗料。
３．焼付けの間に脱ブロックされるブロックイソシアナート、イソシアヌラート又はポリイソシアナートに基づき、所望であればメラミン樹脂を加えた１成分ポリウレタン塗料。
４．トリスアルコキシカルボニルトリアジン架橋剤及びヒドロキシル基含有樹脂、例えば、アクリラート、ポリエステル又はポリエーテル樹脂に基づく１成分ポリウレタン塗料。
５．ウレタン構造内に遊離アミン基を有する脂肪族若しくは芳香族ウレタンアクリラート又はポリウレタンアクリラート並びにメラミン樹脂又はポリエーテル樹脂に基づき、所望であれば硬化触媒を有する１成分ポリウレタン塗料。
６．（ポリ）ケチミンと、脂肪族又は芳香族イソシアナート、イソシアヌラート若しくはポリイソシアナートに基づく２成分塗料。
７．（ポリ）ケチミンと、不飽和アクリラート樹脂又はポリアセトアセタート樹脂又はメタクリルアミドグリコラートメチルエステルに基づく２成分塗料。
８．カルボキシル−又はアミノ含有ポリアクリラート及びポリエポキシドに基づく２成分塗料。
９．無水物基を含むアクリル樹脂と、ポリヒドロキシ又はポリアミノ成分に基づく２成分塗料。
１０．アクリラート含有無水物及びポリエポキシドに基づく２成分塗料。
１１．（ポリ）オキサゾリンと、無水物基を含むアクリル樹脂、又は不飽和アクリル樹脂、又は脂肪族若しくは芳香族イソシアナート、イソシアヌラート若しくはポリイソシアナートに基づく２成分塗料。
１２．不飽和ポリアクリラート及びポリマロナートに基づく２成分塗料。
１３．熱可塑性アクリル樹脂又は外面的に架橋されているアクリル樹脂とエーテル化メラミン樹脂の組み合わせに基づく熱可塑性ポリアクリラート塗料。
１４．シロキサン改質又はフッ素改質アクリラート樹脂に基づく塗料系。
【０３０２】
成分（ａ）及び（ｂ）加えて、本発明の被覆組成物は、好ましくは成分（ｃ）として、例えば、上記の２．１、２．６及び２．８のセクションで提示したような、立体障害アミン類、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン及び／又は２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール型の光安定剤を含む。有利に添加される２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類の光安定剤の更なる例は、例えば、特許公報、米国特許第４，６１９，９５６号、ＥＰ−Ａ−０４３４６０８、米国特許第５，１９８，４９８号、第５，３２２，８６８号、第５，３６９，１４０号、第５，２９８，０６７号、ＷＯ−Ａ−９４／１８２７８、ＥＰ−Ａ−０７０４４３７、ＧＢ−Ａ−２２９７０９１、ＷＯ−Ａ−９６／２８４３１で見出すことができる。技術的に特に興味深いことは、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン及び／又は２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、特に２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンを加えることである。
【０３０３】
最大限の光安定性を達成するために、上記２．６で示されたような立体障害アミンを加えることが特に興味深い。したがって本発明は、また、成分（ａ）及（ｂ）に加えて、成分（ｃ）として立体障害アミン型の光安定剤を含む被覆組成物に関する。
【０３０４】
新規被覆組成物はまた、放射線硬化性被覆組成物であることができる。この場合、エチレン性不飽和結合を含有するモノマー又はオリゴマー化合物を実質的に含む結合剤は、塗布後、化学線により硬化され、すなわち架橋された高分子量形態に変換される。系がＵＶ硬化される場合、一般的に光開始剤も含む。対応する系は、上記の出版物、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Editon, Vol.A18, pages 451-453 に記載されている。放射線硬化性被覆組成物において、新規安定剤は、立体障害アミンを添加しないで使用することもできる。
【０３０５】
本発明の被覆組成物を、あらゆる所望の基材、例えば、金属、木材、プラスチック又はセラミック材料に塗布することができる。好ましくは自動車の仕上用の仕上塗として使用される。仕上塗が、下層が着色され、上層が無着色である２層を含む場合、新規被覆組成物は、上層又は下層のいずれか、あるいは両方の層に使用されうるが、好ましくは上層に使用される。
【０３０６】
新規被覆組成物を、慣用の方法、例えば、はけ塗り、噴霧、流れ塗、浸漬又は電気泳動により基材に塗布できる（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition., Vol. A18, pp. 491-500も参照すること）。
【０３０７】
被覆は、結合剤系に応じて室温又は加熱により硬化されうる。被覆は、好ましくは５０〜１５０℃で硬化され、粉末被覆又はコイル被覆の場合は更に高温で硬化される。
【０３０８】
本発明により得られる被覆は、光、酸素及び熱の有害な影響に対して優れた耐性を有し、そのようにして得られた被覆、例えば塗料の良好な光安定性及び耐候性が特に言及されるべきである。
【０３０９】
したがって、本発明は、また、本発明の式（II）の化合物を含有することにより、光、酸素及び熱の有害な影響に対して安定化された被覆、特に塗料に関する。塗料は、好ましくは自動車の仕上塗である。本発明は、更に、有機ポリマーに基づく被覆を、光、酸素及び／又は熱による損害に対して安定化させる方法であって、式（II）の化合物を含む混合物を、被覆組成物と混合することを含む方法、及び光、酸素及び／又は熱による損害に対する安定剤としての、式（II）の化合物を含む混合物の被覆組成物における使用に関する。
【０３１０】
被覆組成物は結合剤が可溶性の有機溶媒又は溶媒混合物を含むことができる。そうでなければ被覆組成物は水溶液又は分散体であることができる。ビヒクルは、有機溶媒と水の混合物であることもできる。被覆組成物は、ハイソリッド塗料であってよいか、又は無溶媒（例えば、粉末被覆材料）であることができる。粉末被覆は、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., A18, pages 438-444に記載のものである。本発明の添加剤を、例えば、ＥＰ−Ａ−８５６５６３、第２２頁、２１行目〜第２６頁、２９行目及びこの参考文献で引用されている文献に記載のように使用することができる。粉末被覆材料は、また、粉末スラリー（好ましくは水中の粉末分散体）の形態を有することができる。
【０３１１】
粉末被覆のための樹脂の例は下記である：
１．テレフタル酸、イソフタル酸、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス−１，１，１−（ヒドロキシメチル）プロパン等のようなモノマーに基づくカルボキシ又はヒドロキシ官能化ポリエステル樹脂。
２．カチオン性光開始剤を用いる熱又はＵＶ硬化用のビスフェノールＡ又はNovolac（登録商標）エポキシ樹脂、のようなビスフェノール類に基づくエポキシ樹脂。
３．ヒドロキシ、カルボキシ又はグリシジル官能化アクリラートポリマー及びコポリマー。適切なコモノマーには、スチレン、メタクリル酸アルキル、アクリルアミド、アクリロニトリル等が含まれる。
４．典型的には多官能性ビニルエーテル又はアクリラートエステルと共に使用される、ＵＶ硬化性粉末被覆のための不飽和ポリエステル樹脂。
【０３１２】
カルボキシ官能性を有する樹脂に基づく粉末被覆は、典型的には、下記の種類の架橋剤と一緒に使用される：
１）エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌラート、エポキシド化不飽和脂肪酸エステル（例えば、ＤＳＭ社製Uranox（登録商標）樹脂）のような多官能エポキシ化合物、及びグリシドールのエステル及びエーテル（例えば、Ciba Specialty Chemicals社製Araldit（登録商標）PT910）。
２）Ems Chemie社製Primid（登録商標）型XL552及びQM1260のようなβ−ヒドロキシアルキルアミド。
３）American Cyanamid社製Powderlink（登録商標）1174のようなメラミン、ベンゾグアニミン及びグリコールウリルの誘導体。
【０３１３】
ヒドロキシ官能性を有する樹脂のための架橋剤には、無水物、特にブロックジイソシアナート、及びウレトジオン（uretdione）等が含まれる。
【０３１４】
エポキシ官能性を有する樹脂に基づく粉末被覆は、典型的には、二酸（例えば、１，１２−ドデカン二酸）、カルボキシ官能ポリエステル、アクリラート及びメタクリラートのカルボキシ官能コポリマー、無水物（例えば、１，１２−ドデカン二酸から調製される無水物）のような架橋剤と一緒に使用される。
【０３１５】
本発明の化合物と一緒に粉末被覆で使用することができる他の添加剤には、脱ガス剤、流動性促進剤、摩擦帯電添加剤硬化触媒、増感剤、カチオン性及びフリーラジカル光開始剤、ならびに典型的な液体塗料添加剤が含まれる。
【０３１６】
式（II）の化合物の特に有利な点は、その低い塩基度であり、なぜなら塩基性化合物は、多くの場合、粉末被覆において架橋反応を触媒し、流動性及び脱ガスを不足させ、保存安定性を減退させるからである。これは、グリシジルメタクリラート官能化アクリル酸樹脂のような高反応性の配合物において、特に有用である。ここで、本発明の化合物とＵＶ吸収剤、特にヒドロキシフェニルトリアジン類との組み合わせが、触媒作用を引き起こさずに耐候性を高めることに使用できる。他の結合剤系において、自動車用塗料における特定の使用として前述されているもののようなＵＶ吸収剤の他の種類を用いると、耐候性に関して相乗効果も見られる。
【０３１７】
粉末被覆において、本発明の化合物は、また、酸化安定性を向上させ、硬化及び過剰焼付けによる黄変を減少させることができる。ここで、低い塩基度ばかりでなく、ヒンダードモルホリノンがガス燃焼炉での窒素の酸化物により引き起こされる黄変に抵抗し、防止する能力も有利な点である。特に、ＥＰ−Ａ−０８１６４４２に記載のホスファイト及びホスホナイト補助安定剤と、ジチオプロピオン酸のジアルキルエステルを共に使用することが特に有益である。本発明の化合物は、適切である場合、製造の間、ならびにその後の使用の全段階においてポリエステルを安定化するために使用することもできる。
【０３１８】
同様に好ましくは、自動車産業用の仕上塗として、特に仕上塗料の着色又は無着色仕上塗としての被覆組成物の使用である。下塗被覆としての使用も可能である。
【０３１９】
顔料は、無機、有機又は金属顔料であることができる。新規被覆組成物は、好ましくは顔料を含まず、クリアコートとして使用される。
【０３２０】
したがって発明の好ましい実施態様は、有機材料の酸化、熱又は光誘発崩壊に対する安定剤としての式（II）の化合物の使用である。
【０３２１】
本発明はまた、有機材料を酸化、熱又は光誘発崩壊に対して安定化させる方法であって、式（II）の少なくとも１個の化合物を有機材料に混和するか、又は塗布することを含む方法に関する。
【０３２２】
下記の実施例は本発明を更に説明する。部又は％は重量に関する。
【０３２３】
実施例１：化合物１０１、表１の調製方法
ａ）２−ニトロ−プロパン−１−オールの調製
ニトロエタン２５０ｇ（３．３３mol）中のパラホルムアルデヒド１１．４ｇ（０．３８mol）の溶液に、水酸化ナトリウム０．３ｇ（７．５mmol）を加えた。反応混合物を７０℃で２時間保持した。次に反応混合物を室温に冷まし、濾過し、濾液を、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣から粗２−ニトロ−プロパン−１−オールを得た。
【０３２４】
ｂ）１−tert−ブトキシ−２−ニトロ−プロパンの調製
圧力容器におけるトルエン２００ml中の粗２−ニトロ−プロパン−１−オール〔実施例１ａに従って調製〕３６．６ｇ（０．３４mol）の溶液に、重硫酸ナトリウム〔ＮａＨＳＯ4〕２ｇを加えた。密閉オートクレーブを通して、イソブテン４８ｇ（０．８５mol）を室温で加えた。反応混合物を６０℃で８時間保持した。反応混合物を室温に冷まし、トルエンで希釈し、濾過して、トルエン中の１−tert−ブトキシ−２−ニトロ−プロパンの粗溶液を得た。
【０３２５】
ｃ）３−tert−ブトキシ−２−メチル−２−ニトロ−プロパン−１−オールの調製
実施例１ｂのトルエン中の１−tert−ブトキシ−２−ニトロ−プロパンの粗溶液に、パラホルムアルデヒド１２．１ｇ（０．４mol）及び水酸化ナトリウム１ｇを加えた。反応混合物を７０℃で２時間保持した。次に反応混合物を室温に冷まし、濾過し、濾液を、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣から粗３−tert−ブトキシ−２−メチル−２−ニトロ−プロパン−１−オールを黄色の粉末として得た。
【０３２６】
ｃ′）３−tert−ブトキシ−２−メチル−２−ニトロ−プロパン−１−オールの代替的１ポット合成
オートクレーブにおけるトルエン１２００ml中のニトロエタン１４０ｇ（１．８７mol）、パラホルムアルデヒド１１６ｇ（３．８７mol）及び水酸化ナトリウム０．５ｇの撹拌溶液を、６０〜６５℃に加熱し、この温度で２時間保持した。反応混合物を室温に冷まし、リン酸〔Ｈ3ＰＯ4〕１５ｇで処理した。圧力容器を再び密閉し、イソブテン１３５ｇ（２．４mol）を加えた。反応を９０℃に加熱し、この温度で撹拌下、１時間保持した。次に撹拌を９０℃で停止し、３０分後、オートクレーブの底のリン酸層を分離し、温度を室温に低下させた。混合物をトルエンで希釈し、濾過し、濾液を、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣から粗３−tert−ブトキシ−２−メチル−２−ニトロ−プロパン−１−オールを黄色の粉末として得た。
【０３２７】
ｄ）２−アミノ−３−tert−ブトキシ−２−メチル−プロパン−１−オール（化合物３０１、表１）の調製
圧力容器におけるトルエン７００ml中の３−tert−ブトキシ−２−メチル−２−ニトロ−プロパン−１−オール〔実施例１ｃ又は１ｃ′に従って調製〕１５０ｇ（０．７８mol）の溶液に、ラネーニッケル１５ｇ及びｐＨ７．００緩衝剤〔NORMEX(登録商標)、Carlo Erba〕４０mlを加えた。密閉オートクレーブを通して、水素を５０〜６０barの圧力下、室温で加えた。反応混合物を４０℃に加熱し、この温度で８時間保持した。次に反応混合物を室温に冷まし、トルエンで希釈し、濾過し、濾液を、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣から２−アミノ−３−tert−ブトキシ−２−メチル−プロパン−１−オール（化合物３０１、表１）、淡緑色の固体、融点３０〜３５℃、を得た。
【０３２８】
ニトロエタンの代わりに１−ニトロ−プロパンから出発し、実施例１ａ、１ｂ、１ｃ及び１ｄと同様にして、２−アミノ−３−tert−ブトキシ−２−エチル−プロパン−１−オール（化合物３０２、表１）、０．３mmHgでの沸点１５６℃、を得た。
【０３２９】
ｅ）２−（２−tert−ブトキシ−１−ヒドロキシメチル−１−メチル−エチルアミノ）−２−メチル−プロピオン酸のナトリウム塩（化合物２０１、表１）の調製
アセトン４００ｇ中の２−アミノ−３−tert−ブトキシ−２−メチル−プロパン−１−オール〔化合物３０１、表１、実施例１ｄに従って調製〕４５ｇ（０．２７mol）及びクロロホルム６２ｇ（０．５２mol）の溶液に、水酸化ナトリウムを５分毎に５ｇづつ、合計６２ｇ（１．５５mol）加えた。反応を室温で更に６時間撹拌し、次に濾過した。残渣をアセトンで洗浄し、真空下で乾燥させて、塩化ナトリウムを約５７．６％含有する２−（２−tert−ブトキシ−１−ヒドロキシメチル−１−メチル−エチルアミノ）−２−メチル−プロピオン酸のナトリウム塩（化合物２０１、表１）を得た。
【０３３０】
ｆ）化合物１０１、表１の調製
塩化ナトリウムを約５７．６％含有する２−（２−tert−ブトキシ−１−ヒドロキシメチル−１−メチル−エチルアミノ）−２−メチル−プロピオン酸のナトリウム塩〔化合物２０１、表１、実施例１ｅに従って調製〕１４．６ｇ、２−エチル−ヘキサン酸６．６４ｇ、沸点範囲１６０〜１８０℃の石油２２ｇ、酸化スズ（ＩＩ）０．４７ｇ、及び塩酸（３２wt％水溶液）３．５ｇの懸濁液を、ゆっくりと１８０℃まで加熱した。形成された水及びtert−ブタノールを、共沸蒸留により石油を反応混合物に戻しながら連続してDean-Starkトラップに除去した。反応が完了したとき〔1Ｈ−ＮＭＲにより測定〕、混合物を室温に冷まし、濾過し、濾液を、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣をヘキサン４０mlに室温で溶解し、濾過により不溶部分を分離した。ヘキサン溶液を炭酸ナトリウム〔Ｎａ2ＣＯ3〕３．３ｇで処理し、室温で３０分間撹拌した。次に水３０mlを加え、室温で更に２０分間撹拌した後、有機相を水相から分離した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣から化合物１０１、表１、５．６８ｇ（８２％）を得た。
【０３３１】
実施例２：化合物１０１、表１の調製方法
塩化ナトリウムを約５７．６％含有する２−（２−tert−ブトキシ−１−ヒドロキシメチル−１−メチル−エチルアミノ）−２−メチル−プロピオン酸のナトリウム塩〔化合物２０１、表１、実施例１ｅに従って調製〕１４．６ｇ、２−エチル−ヘキサン酸６．６４ｇ、沸点範囲１６０〜１８０℃の石油２２ｇ、２−エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）０．４７ｇ、及び塩酸（３２wt％水溶液）３．５ｇの懸濁液を、ゆっくりと１８０℃まで加熱した。形成された水及びtert−ブタノールを、共沸蒸留により石油を反応混合物に戻しながら連続してDean-Starkトラップに除去した。１８０℃で保持している間、別の塩酸（３２wt％水溶液）３．０ｇを２分割して加えた。反応が完了したとき〔1Ｈ−ＮＭＲにより測定〕、混合物を室温に冷まし、濾過し、濾液を、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣をヘキサン４０mlに室温で溶解し、濾過により不溶部分を分離した。ヘキサン溶液を炭酸ナトリウム〔Ｎａ2ＣＯ3〕３．３ｇで処理し、室温で３０分間撹拌した。次に水３０mlを加え、室温で更に１５分間撹拌した後、有機相を水相から分離した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣から化合物１０１、表１、５．６７ｇ（８２％）を得た。粗生成物３．０２７ｇを１５０℃、０．４５mbarでKugelrohr蒸留して、化合物１０１、表１、２．１２ｇを得た。ＨＰＬＣによるアッセイ：９７％。酢酸エチル中の化合物１０１の１０％溶液の５００nmの透過率は、９７％であった。
【０３３２】
実施例３：化合物１０１、表１の調製方法
塩化ナトリウムを約５７．６％含有する２−（２−tert−ブトキシ−１−ヒドロキシメチル−１−メチル−エチルアミノ）−２−メチル−プロピオン酸のナトリウム塩〔化合物２０１、表１、実施例１ｅに従って調製〕１４．６ｇ、２−エチル−ヘキサン酸６．６４ｇ、沸点範囲１６０〜１８０℃の石油２２ｇ、酸化スズ（ＩＩ）０．１６ｇ、次亜リン酸〔Ｈ3ＰＯ2〕１．５９ｇ及び硫酸（９６wt％）２．３５ｇの懸濁液を、ゆっくりと１８０℃まで加熱した。形成された水及びtert−ブタノールを、共沸蒸留により石油を反応混合物に戻しながら連続してDean-Starkトラップに除去した。反応が完了したとき〔1Ｈ−ＮＭＲにより測定〕、混合物を室温に冷まし、濾過し、濾液を、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣をヘキサン３０mlに室温で溶解し、濾過により不溶部分を分離した。ヘキサン溶液を炭酸ナトリウム〔Ｎａ2ＣＯ3〕４ｇで処理し、室温で３０分間撹拌した。次に水３０mlを加え、室温で更に３０分間撹拌した後、有機相を水相から分離した。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣から化合物１０１、表１、５．６６ｇ（８２％）を得た。
【０３３３】
実施例４：
水６２ml及び塩酸（３７wt％水溶液）７ml中の塩化ナトリウムを約５７．６％含有する２−（２−tert−ブトキシ−１−ヒドロキシメチル−１−メチル−エチルアミノ）−２−メチル−プロピオン酸のナトリウム塩〔化合物２０１、表１、実施例１ｅに従って調製〕２０ｇの溶液を２時間還流した。形成されたtert−ブタノールを留去した。反応混合物を４０℃に冷却し、水３６ml及び水酸化ナトリウム３０％溶液５mlで処理して、ｐＨ７〜８とした。反応混合物を更に１時間還流した。次にトルエン４６mlを加え、水を共沸留去した。その後、２−エチル−ヘキサン酸８４．２ml、ｐ−トルエンスルホン酸０．２２ｇ及びトルエン５mlを加えた。反応混合物を２１５〜２２０℃で４時間加熱した。過剰量の２−エチル−ヘキサン酸を留去した。残渣をヘキサンで希釈し、次に炭酸ナトリウム溶液で２回洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空ロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣から化合物１０１、表１、７．７８ｇ（８２％）を得た。
【０３３４】
【表１】
2004520297.tif 000066
【０３３５】
実施例５：ポリプロピレンテープにおける光安定化作用
下記の表２に示されている化合物それぞれ１ｇ、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト１ｇ、ペンタエリトリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート〕０．５ｇ、及びステアリン酸カルシウム１ｇを、メルトインデックス３．７（２３０℃及び２．１６kgで測定）を有するポリプロピレン粉末１kgとターボミキサーで混合した。混合物を２００〜２２０℃で押し出し、ポリマーの顆粒を得て、それを続いて準工業型装置〔[Leonard-Sumirago（登録商標）〕を使用し、次の条件下：押出温度：２１０〜２３０℃、頭部温度；２４０〜２６０℃、延伸比：１：６で厚さ５０μm、幅２．５mmの延伸テープに変換した。
【０３３６】
このようにして調製したテープを白色のカード上に取り付け、ブラックパネル温度６３℃でウエザロメーター65 WR (ASTM D 2565-85)により曝露した。種々の光曝露時間後に取り出したサンプルの残留靭性を、定速伸び計を用いて測定し、これから初期靭性を半分にするために必要な曝露時間（単位：時間）（Ｔ50）を測定した。値が高いほど、ポリプロピレンテープがより良好に安定化されている。比較のために、上記と同条件ではあるが、本発明の安定剤を加えないで調製したテープを曝露した。結果を表２にまとめた。
【０３３７】
【表２】
2004520297.tif 000067
【０３３８】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
【０３３９】
実施例６：カルボキシ官能ポリエステルに基づき、電気及びガス炉で硬化した粉末被覆の変色の測定
カルボキシ官能ポリエステルに基づく粉末被覆組成物を調製するため、成分１〜６（添加剤なしの配合物）又は成分１〜７（安定剤を含む配合物）を示された順序（表３参照）で用いた。
【０３４０】
【表３】
2004520297.tif 000068
【０３４１】
ｃ）Crylcoat（登録商標）360、UCB S.A.、Drogenbos、ベルギー
ｄ）Araldit（登録商標）GT 7004（Ciba Specialty Chemicals Inc.）はビスフェノールＡジグリシジルエーテルである。
ｅ）オクタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、Fluka AG、Buchs、スイス
ｆ）Resiflow（登録商標）PV 88、Worlee Chemie GmbH、Lauenburg、ドイツ
ｇ）ベンゾイン、Fluka AG
ｈ）二酸化チタン型Ｒ−ＫＢ−５、Bayer AG、Leverkusen、ドイツ
【０３４２】
このように計量した成分を、プラネタリー式撹拌器を使用して混合した。次に混合物を、プリズム押出し機により３００回転／分、１００℃で押出し、圧延した。粉末被覆組成物を、ベンチカッターを使用して粗めに粉砕し、０．７５mm輪形穿孔スクリーンを有するRetsch ZM-1超遠心分離ミルにより１５，０００回転／分で粉砕した。最後に粉末を、遠心分離篩分機の３０μmスクリーンに通した。
【０３４３】
完成した粉末被覆組成物を、ESB-Wagnerコロナカップガンを使用して、６０kVでアルミニウムパネルに７０μmの被覆厚で静電噴霧した。被覆パネルのいくつかを、電気炉により１８０℃で９０分間硬化した。残りの被覆パネルを、ＮＯ2含有量２０ppmのガス炉により、１８０℃で４５分間硬化した。サンプルの黄色度指数（ＹＩ）を、ASTM D 1925-70により測定した。低いＹＩ値は、サンプルがほとんど変色していないことを意味し、高いＹＩ値は、サンプルが激しく変色していることを意味する。変色が少ないほど安定剤がより効果的である。結果を表４及び５にまとめた。
【０３４４】
【表４】
2004520297.tif 000069
【０３４５】
脚注ａ）、ｂ）及びｉ）は、表５の末部を参照すること。
【０３４６】
【表５】
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【０３４７】
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
ｉ）Irgafos（登録商標）168（Ciba Specialty Chemicals Inc.)は、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイトである。
【国際公開パンフレット】
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2004520297.tif 000131
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2004520297.tif 000202
2004520297.tif 000203
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004520297.tif 000204
2004520297.tif 000205
【国際調査報告】
2004520297.tif 000206
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