(57)【要約】本発明は、農薬活性成分を含む徐防性農薬の製造方法に関し、農薬活性成分は担体に吸着されて徐々に放出される。本発明に関する方法により製造される徐防性農薬は、農薬散布３０〜４０日以後も有効濃度以上の農薬成分を放出することができる。本発明により製造される徐防性農薬は、農家の労働力を節減させることができ、継続的な灌注による経済的損失及び環境汚染を激減させることができて環境にやさしい農薬である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒１００ｍｌに対し、農薬有効成分を１〜１００ｇの比率で加えて溶解させ、農薬有効成分溶液を収得する溶液収得段階と、
該農薬有効成分溶液１００ｍｌに多孔性担体を０．５〜２．０ｋｇの比率で添加して均質に混合したあと乾燥させ、農薬有効成分吸着担体を収得する含浸乾燥段階と、
該乾燥された農薬有効成分吸着担体１ｋｇに対し、微生物由来の多糖類０．５〜１５ｇが含まれた懸濁液を添加して均質に混合したあと乾燥させ、コーティングされた農薬有効成分吸着剤を収得するコーティング段階を含むことを特徴とする徐放性亜リン酸塩農薬の製造方法。
【請求項２】
溶媒１００ｍｌに対し微生物由来の多糖類を０．５〜１５ｇ、農薬有効成分を１〜１００ｇの比率で加えて十分に溶解させ、農薬有効成分含有多糖類溶液を収得する溶解段階と、
該溶解段階で収得された多糖類−農薬成分溶液１００ｍｌに対し、多孔性担体を０．５〜２．０ｋｇの比率で添加して均質に混合したあと乾燥させ、農薬有効成分吸着剤を収得する含浸乾燥段階を含むことを特徴とする徐放性農薬の製造方法。
【請求項３】
前記農薬有効成分は、亜リン酸塩、アセフェート、イソキサチオン、イミダクロプリド、エチルチオメトン、エトフェンプロックス、ビタノール、カルタップ、カルボスルファン、クロフェンテジン、クロルピリホスメチル、酸化フェンブタスズ、シクロプロトリン、ジメチルビンホス、ジメトエート、シラフルオフェン、ダイアジノン、チオジカルブ、チオシクラム、テブフェノジド、ニテンピラム、バミドチオン、ビフェントリン、ピリダフェンチオン、ピリダベン、ピリミホスメチル、フィプロニル、フェニソブロモレート、ブプロフェジン、フラチオカルブ、プロパホス、ベンスルタップ、ベンフラカルブ、ホルモチオン、マラチオン、モノクロトホス、ＢＰＭＣ、ＣＶＭＣ、ＤＥＰ、ＥＰＮ、ＭＥＰ、ＭＩＰＣ、ＭＰＰ、ＭＴＭＣ、ＮＡＣ、ＰＡＰ、ＰＨＣ、ＰＭＰ、ＸＭＣ、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、アゾキシストロビン、イソプロチオラン、イソプロジオン、イミノクタジン酢酸塩、オキソリニック酸、オキシン銅、カスガマイシン、カルプロパミド、キャプタン、ジクロメジン、チアベンダゾール、チフルザミド、テクロフタラム、トリシクラゾール、バリダマイシン、ヒドロキシイソキサゾール、ピロキロン、フェナリモル、フェリムゾン、フサライド、ブラストサイジン、ポリオキシン、メタスルホカルブ、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、メトミノストロビン、メプロニル、アムピシリン、ＣＮＡ、ＩＢＰ、ＤＦ−３５１、ＮＮＦ−９４２５、ＮＮＦ−９８５０、アジムスルフロン、アトラジン、アメトリン、イナベンフィド、イマゾスルフロン、ウニコナゾール、エスプロカルブ、エトベンザニド、オキサジアゾン、カフェンストロール、キザロホップエチル、キンクロラック、クミルロン、クロメトキシニル、シクロスルファムロン、ジチオピル、シノスルフロン、シハロホップブチル、シマジン、ジメタメトリン、ジメピペレート、シンメチリン、ダイムロン、テニルクロール、トリアペンテノール、ナプロアニリド、パクロブトラゾル、ビフェノックス、ピペロホス、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾレート、ピリブチカルブ、ピリミノバックメチル、ブタクロール、ブタミホス、プレチラクロール、ブロモブチド、ベンスルフロンメチル、ベンゾフェナップ、ベンタゾン、ベンチオカルブ、ペントキサゾン、ベンフレセート、メフェナセット、モリネート、ジャスモン酸、サリチル酸、ＢＡＢＡ、ＢＴＨ、ＡＣＮ、ＣＮＰ、２，４−Ｄ、ＭＣＰＢ及びＭＣＰＢエチルでなる群から選択される１つ又は２つ以上の混合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の徐放性農薬の製造方法。
【請求項４】
前記多孔性担体はゼオライト、パーライト、バーミキュライト、珪藻土、セラミック及び活性炭でなる群から選択される１つ又は２つ以上の混合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の徐放性農薬の製造方法。
【請求項５】
前記微生物由来の多糖類はペスタン、レヴァン、ザンサンガム、プルラン、ポリサカライド−７、セルロース、ジュグラン、ジェラン及びカードランでなる群から選択される１つ又は２つ以上の混合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の徐放性農薬の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、農薬活性成分を含む徐放性農薬の製造方法に関し、より詳しくは、農薬活性成分を多様な方法で多孔性の担体に吸着させて農薬活性成分の効果発現時期を制御することができ、薬害発生の恐れの少ない徐放性農薬を製造する方法に関する。
【０００２】
（背景技術）
現在まで苣、胡瓜、トマト等の野菜類、及び果樹、花卉類、穀物類等の病虫害防除に用いられる農薬は、水と混合された液状形態、又は賦形剤と混合された粒剤形態であることが一般的である。この場合、農薬成分が散布された地域の外部に流出されるか、又は遅散するか、又は蒸発して有効成分の濃度が急に減少される。したがって、通常薬効持続期間が短いため、使用法上の量又は濃度より過度な量で数回散布するのが現実である。このような過度な農薬の使用は、農薬使用者や作物需要者の健康上に多くの薬害を起こすことになり、土壌に継続的な散布及び灌注による塩類集積で深刻な環境汚染の問題を引き起こす。
【０００３】
これに伴い、固体又は液状の各種の農薬有効成分に徐放性を与えて一度に適した濃度の農薬を散布し、長期間のあいだ農薬の効果が維持されるように農薬成分の活性発現時期を制御するための研究が活発に進められている。
【０００４】
徐放性農薬を製造する方法は、１）日本特許公開昭５８−１４４３０４号、日本特許公開昭５９−２０２０９号に記載の農薬有効成分をマイクロカプセルに入れる方法：２）日本特許公開昭５８−２１６０２号、日本特許公開昭５９−５３４０１号に記載の農薬有効成分をシクロデキストリンに包接させる方法：３）日本特許公開昭５７−１２６６０２号、日本特許公開昭６０−２０２８０１号に記載の粒剤や粉剤等の農薬製剤有効成分を単独に、又は増量剤等とともに混合して粒子を製造し、製造された粒子核をワックス又は各種の樹脂で被覆する方法等が知られている。しかし、このような方法は製造工程が複雑であるか、又は使用される素材が高価であるか、又は環境に悪影響を及ぼすという問題点がある。
【０００５】
このような問題点を解決するため、環境にやさしい物質を用いて徐放性農薬を作ろうとする試みが行われている。日本特許公開平６−１１６１０３号に記載の溶剤に溶解させる農薬を板状で射出した生分解性樹脂に導入して徐放性を与える方法、また、日本特許公開平５−８５９０２号に記載の農薬原剤に生分解性ポリマーを混合してクロロホルムに溶解させてから、粒状ゼオライトに吸着・加熱した後、クロロホルムを蒸発させて徐放性農薬を製造する方法を提示した。しかし、これらの方法は製造過程が複雑であり、製造時に溶剤等の使用による有害な製造環境と、高い製造単価という問題点がある。さらに、米国特許第４６４７５３７号にはカラギナン高分子マトリックス内に植物病抑制微生物をバイオカプセル化する試みが記載されているが、この方法は吸着剤に用いられる高分子物質のカラギナンが高価であるためで経済性がない。
【０００６】
一方、農薬成分の徐放性のためではないが、微生物を多糖類でコーティングする方法が知られている。例えば、韓国特許出願番号２０００−００１７８０１に記載の発明は、微生物由来多糖類を利用して耐熱性及び耐酸性を有するように微生物をコーティングする方法に関するものである。このような微生物コーティングは、人体に有用な微生物（乳酸菌等）を摂取するとき胃酸及び各種の腸内消化酵素から微生物を保護し、微生物が小腸及び大腸に安着できるようにするためである。したがって、微生物コーティングは耐酸性、耐熱性及び消化酵素に対する耐性が維持されながらも、必要な部位（小腸及び大腸）に到達時に直ちにコーティングが解体されて微生物が小腸及び大腸に付着・生長できなければならない。よって、微生物コーティングは有効成分が徐々に放出されるようにする徐放性農薬の製造とは全く相違する分野に属する。
【０００７】
（発明の開示）
本発明は、上述のような従来の徐放性農薬の製造方法が有する問題点を克服しながらより環境にやさしく、農薬の効率を維持しながら労働力と費用を節減できる徐放性農薬の新しい製造方法を提供することに目的がある。
【０００８】
本発明は、溶媒１００ｍｌに対し農薬有効成分を１〜１００ｇの比率で加えて溶解させ、農薬有効成分溶液を収得する溶液収得段階、農薬有効成分溶液１００ｍｌに多孔性担体を０．５〜２．０ｋｇの比率で添加して均質に混合したあと乾燥させ、農薬有効成分吸着担体を収得する含浸乾燥段階、乾燥された農薬有効成分吸着担体１ｋｇに対し、微生物由来の多糖類０．５〜１５ｇが含まれた懸濁液を添加して均質に混合したあと乾燥させ、コーティングされた農薬有効成分吸着剤を収得するコーティング段階、を含む徐放性農薬、即ち、多糖類でコーティングされた農薬有効成分吸着剤の製造方法に関する。
【０００９】
一方、本発明に関する徐放性農薬の製造方法では前記とは別に、農薬有効成分の吸着と多糖類のコーティングを同時に進めることにより製造過程を単純化させることもできる。この場合、溶媒１００ｍｌに対し微生物由来の多糖類を０．５〜１５ｇ、農薬有効成分を１〜１００ｇの比率で加えて十分に溶解させ、農薬有効成分含有多糖類溶液を収得する溶解段階、該溶解段階で収得された多糖類溶液１００ｍｌに対し、多孔性担体を０．５〜２．０ｋｇの比率で添加して均質に混合したあと乾燥させ、農薬有効成分吸着剤を収得する含浸乾燥段階、を含む過程を介して徐放性農薬を製造することができる。
【００１０】
このとき、前記溶媒は農薬有効成分の極性程度に従い、水又は有機溶媒を適切に選択することができる。さらに、農薬有効成分の含量は農薬の種類及び非活性（ｓｐｅｃｉｆｉｃ  ａｃｔｉｖｉｔｙ）に従い適切に選択することができる。最終段階で水分含量は４０％以下にするのが作業性及び保管性の面において好ましい。
【００１１】
前記のような過程により、農薬有効成分は担体に均等に吸着されて外部に徐々に放出される効果を示すことになる。
【００１２】
本発明に基づいて、農薬有効成分が吸着された担体の表面に多様な多糖類がコーティングされることにより、▲１▼担体自体と有効農薬成分の吸着性による放出抑制、及び▲２▼コーティングされた多糖類の膜による有効成分の放出抑制等の２段階で農薬有効成分の放出が抑制されて徐放性が良好になるとともに、農薬散布時に作業便宜性を増大させることができる。
【００１３】
以上のように、本発明に関する方法により製造される徐放性農薬は、室内外実験の結果、農薬散布３０〜４０日以後も有効濃度以上の農薬成分を放出できることを確認した。
【００１４】
本発明が適用可能な農薬成分には殺虫活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分及び植物成長活性成分等を例示することができる。
【００１５】
殺虫活性成分としては、アセフェート、イソキサチオン、イミダクロプリド、エチルチオメトン、エトフェンプロックス、カルタップ、カルボスルファン、クロフェンテジン、クロルピリホスメチル、酸化フェンブタスズ、シクロプロトリン、ジメチルビンホス、ジメトエート、シラフルオフェン、ダイアジノン、チオジカルブ、チオシクラム、テブフェノジド、ニテンピラム、バミドチオン、ビフェントリン、ピリダフェンチオン、ピリダベン、ピリミホスメチル、フィプロニル、フェニソブロモレート、ブプロフェジン、フラチオカルブ、プロパホス、ベンスルタップ、ベンフラカルブ、ホルモチオン、マラチオン、モノクロトホス、ＢＰＭＣ、ＣＶＭＣ、ＤＥＰ、ＥＰＮ、ＭＥＰ、ＭＩＰＣ、ＭＰＰ、ＭＴＭＣ、ＮＡＣ、ＰＡＰ、ＰＨＣ、ＰＭＰ、ＸＭＣ等を挙げることができる。
【００１６】
殺菌活性成分としては、亜リン酸塩、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、アゾキシストロビン、ビタノール、イソプロチオラン、イソプロジオン、イミノクタジン酢酸塩、オキソリニック酸、オキシン銅、カスガマイシン、カルプロパミド、キャプタン、ジクロメジン、チアベンダゾール、チフルザミド、テクロフタラム、トリシクラゾール、バリダマイシン、ヒドロキシイソキサゾール、ピロキロン、フェナリモル、フェリムゾン、フサライド、ブラストサイジン、ポリオキシン、メタスルホカルブ、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、メトミノストロビン、メプロニル、アムピシリン、ＣＮＡ、ＩＢＰ、ＤＦ−３５１、ＮＮＦ−９４２５、ＮＮＦ−９８５０等を挙げることができる。
【００１７】
除草活性成分及び植物成長調節成分としては、アジムスルフロン、アトラジン、アメトリン、イナベンフィド、イマゾスルフロン、ウニコナゾール、エスプロカルブ、エトベンザニド、オキサジアゾン、カフェンストロール、キザロホップエチル、キンクロラック、クミルロン、クロメトキシニル、シクロスルファムロン、ジチオピル、シノスルフロン、シハロホップブチル、シマジン、ジメタメトリン、ジメピペレート、シンメチリン、ダイムロン、テニルクロール、トリアペンテノール、ナプロアニリド、パクロブトラゾル、ビフェノックス、ピペロホス、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾレート、ピリブチカルブ、ピリミノバックメチル、ブタクロール、ブタミホス、プレチラクロール、ブロモブチド、ベンスルフロンメチル、ベンゾフェナップ、ベンタゾン、ベンチオカルブ、ペントキサゾン、ベンフレセート、メフェナセット、モリネート、ジャスモン酸（ＪＡ）、サリチル酸（ＳＡ）、ＢＡＢＡ、ＢＴＨ、ＡＣＮ、ＣＮＰ、２，４−Ｄ、ＭＣＰＢ及びＭＣＰＢエチル等及び植物成長調節剤等を挙げることができる。
【００１８】
本発明では、前記多様な農薬活性成分を単独で適用することもでき、適切な組合せと配合により複数個の活性成分を１つの徐放性農薬に適用することもできる。
【００１９】
以下、各段階別に本発明の製造方法を詳しく説明する。
【００２０】
亜リン酸塩は苣、胡瓜、トマト等の野菜類、及び果樹、花卉等に発生する疫病の治療及び予防に有効な農薬として知られている。しかし、水耕栽培の場合を除いては、亜リン酸塩農薬は、反復的に散布又は灌注するからこそ防除効果が発揮されるもので、その処理に多くの人力と時間が求められるだけでなく、過多使用により環境汚染が引き起こされる可能性の高い農薬成分である。
【００２１】
したがって、以下では徐放性農薬に活用することが非常に有効な亜リン酸塩を活性成分にし、本発明に関する徐放性農薬を製造する過程を説明する。今回、農薬有効成分に亜リン酸塩のみを選択しているが、他の農薬有効成分を適用するとしても類似する結果が出るという事実は、物理化学的法則に鑑みて当業者には当然なことである。
【００２２】
（発明を実施するための最良の形態）
（１）有効成分吸着後コーティング
本発明で亜リン酸塩を製造する段階には、多くの具体的な方法を適用することができる。
【００２３】
先ず、水１００〜３００ｍｌに亜リン酸（Ｈ３ＰＯ３）１０〜１００ｇを溶解させた後、水酸化カリウムを少量ずつ添加して溶液のｐＨが５．０〜６．５に至るようにして亜リン酸塩溶液を製造する。このとき、亜リン酸塩の濃度は約１０，０００〜１００，０００ｐｐｍで通常の亜リン酸塩農薬での１００〜１，０００ｐｐｍより約１００〜１，０００倍高濃度で製造される。このような比率は、他の農薬成分を適用する場合も同様に適用される。
【００２４】
次に、前記亜リン酸塩溶液１００〜３００ｍｌに多孔性担体０．５〜２．０ｋｇを添加して均質に混合した後、混合物を水分含量が４０％以下になるように２５〜１５０℃で乾燥させる。次いで、乾燥された亜リン酸塩吸着剤１ｋｇに対し、微生物由来の多糖類０．５〜１５ｇが含まれた懸濁液を添加して均質に混合した後、２５〜１５０℃で水分含量が４０％以下になるように乾燥させる。農薬活性成分が多孔性担体に吸着され、多糖類によりコーティングされた徐放性農薬を製造することになる。
【００２５】
このとき、農薬活性成分吸着用担体にはよく土壌改良剤と、農薬製造時に賦形剤及び増量剤の主成分に用いられる天然鉱物ゼオライト、パーライト、バーミキュライト、珪藻土、セラミック及び活性炭でなる群から選択される１つ又は２つ以上の混合物を用いることができ、その他にも土壌親和性のある担体であれば使用可能である。前記担体は、天然のものを用いることもでき、内部の不純物を除去して担体内部の状態を最上の条件にするため原石を６００℃以上の高温で処理したもの、即ち、焼成された担体を用いることもできる。用いられる担体は直径が０．５〜５ｍｍであり、普通直径が２ｍｍ以上であれば使用時に作業性が良好であるだけでなく、空気中に分散されず土に落ちて使用効果が大きくなる。
【００２６】
前記微生物由来の多糖類はカードラン、レヴァン、ザンサンガム、プルラン、ポリサカライド−７、セルロース、ジュグラン、ジェラン及びペスタンでなる群から選択した１つ又は２つ以上の混合物を用いることができる。
【００２７】
本発明で、有効農薬成分の種類と特性、及び目的とする徐放性の程度によって多糖類コーティングを１回又は数回繰り返すこともできる。
【００２８】
（２）有効成分が含まれたコーティング剤でコーティング
本発明に関するさらに他のコーティング型徐放性亜リン酸塩農薬は、以下のような過程を経て製造される。
【００２９】
先ず、水酸化カリウム８．３ｇ、微生物由来の多糖類２．５ｇを２００ｍｌの蒸留水に加えて攪拌しながら十分に溶解させる。ここに亜リン酸１０ｇを加えて十分に混合させコロイド状の多糖類溶液を作った後、直径０．５〜５ｍｍのゼオライト１ｋｇに加えて均等に混合し吸浸させた後、８０℃の熱風で乾燥する。このとき、予め他の農薬活性成分が吸着されている多孔性担体を用いれば、亜リン酸と他の農薬成分に対し、同時に徐放性効果を得ることができる。乾燥後の水分含量は通常４０％以下であることが望ましい。
【００３０】
前記のような過程を経て製造される徐放性農薬は、農薬有効成分が多孔性担体に高濃度で吸着され、一旦吸着された有効成分は担体構造により外部への拡散が（有効成分単独に高濃度で存在する場合より）著しく阻害されるので、１次的に徐放性が獲得される。さらに、本発明により製造される徐放性農薬は、有効成分が吸着された吸着剤表面に天然由来の多糖類がコーティングされるか、又は有効農薬成分が含まれている多糖類が吸着剤にコーティング・吸着されるので、有効成分と担体混合物の一体性が維持されながら自然環境で前記コーティング成分が徐々に分解されるため二重の徐放性の発揮が可能になる。
【００３１】
（実施例）
以下、実施例に基づき本発明をより詳しく説明する。これらの実施例はただ本発明をより具体的に説明するためのものであり、本発明の範囲がこれらの実施例に局限されないということは当業界で通常の知識を有する者において自明なことである。便宜上農薬活性成分には亜リン酸塩を、担体にはゼオライトを、微生物由来のコーティング剤にはベータ・グルカン、ペスタン、カードランを用いた。しかし、実施例で用いられる農薬成分、担体及びコーティング剤は便宜上選択した一例であり、前述の多様な類似物等も同様の方法で適用可能で、２つ以上の農薬成分の組合せも適用可能であることは当業者において自明なことである。
【００３２】
比較例１．非徐放性農薬の製造
担体に農薬活性成分を吸着させて乾燥する方法で非徐放性農薬を製造した。
【００３３】
亜リン酸５０ｇを１００ｍｌの蒸留水に溶解させた後、水酸化カリウムを少量ずつ添加してｐＨを５．５になるように調節した。製造された亜リン酸塩溶液１００ｍｌを直径０．５〜５ｍｍのゼオライト１ｋｇに加えて均等に混合して吸浸させた後、１００℃の熱風で乾燥して非徐放性農薬を製造した。
【００３４】
実施例２．微生物由来の多糖類でコーティングされた徐放性農薬の製造
担体に農薬活性成分を吸着させた後、微生物由来の多糖類をコーティングして乾燥する方法で本発明に関する徐放性農薬を製造した。
【００３５】
亜リン酸１０ｇを１００ｍｌの蒸留水に溶解させた後、水酸化カリウムを少量ずつ添加してｐＨを５．５になるように調節した。製造された亜リン酸塩溶液１００ｍｌを直径０．５〜５ｍｍのゼオライト１ｋｇに加えて均等に混合して吸浸させた後、１００℃の熱風で乾燥して農薬活性成分をゼオライトに固定させた。このときの水分含量は４０％以下にした。
【００３６】
製造された亜リン酸塩担体１ｋｇに、平均分子量１００万のベータ・グルカン又はペスタン固形粉５ｇを含むゲル状態の溶液５０ｍｌを加えて均等に混合した後、１００℃の熱風で乾燥した。次に、１次にコーティングされた担体に再び５０ｍｌのカードラン又はペスタン懸濁液を加えて均等に混合した後、１００℃の熱風で乾燥して本発明に関する徐放性農薬を製造した。
【００３７】
実施例３．農薬成分を含む微生物由来の多糖類でコーティングされた徐放性農薬の製造
農薬活性成分が含まれた微生物由来の多糖類で担体をコーティングして乾燥する方法で徐放性農薬を製造した。
【００３８】
水酸化カリウム８．３ｇ、カードラン２．５ｇを２００ｍｌの蒸留水に加えて攪拌しながら十分に溶解させた。ここに亜リン酸１０ｇを加えて十分に混合させ、コロイド状の多糖類溶液を製造した。ここに直径０．５〜５ｍｍのゼオライト１ｋｇに加えて均等に混合して吸浸させた後、１００℃の熱風で乾燥して農薬活性成分が含まれたカードランをゼオライトにコーティングさせた。このときの水分含量は４０％以下にした。
【００３９】
適用例１．徐放性農薬の水中溶出実験
本発明に関する方法で製造された徐放性農薬は、水と接触する場合にのみ有効成分が溶解されて溶出される。通常農家で約３日に１回灌水することになるが、このとき灌水された時点から約２時間経過すれば灌水された水分が蒸発するか、又は作物により吸収されるか、又は土壌に吸収されて徐放性農薬を溶出させるだけの水分がなくなる。すなわち、本発明の方法による徐放性農薬は約３日に１回、２時間毎に農薬有効成分を外部に放出するものと見ることができる。
【００４０】
したがって、本発明の方法により製造された農薬の徐放性を確認するため、実際の使用条件と類似するよう水中溶出性実験を行った。
【００４１】
すなわち、製造された徐放性農薬１ｇに水１ｍｌを添加して２時間放置した後、相等液の農薬成分を回収し、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）を用いて亜リン酸の濃度を測定した（表１；単位ｐｐｍ）。前記過程を実際の使用条件で１回灌水したものに対応させて反復実験を行った。
【００４２】
表１に示されているように、実験の結果、非徐放性農薬の非コーティング亜リン酸塩担体（比較例１）は初期溶出が比較的に多いことが分るが、コーティングされた担体（実施例２及び３）の場合、散布又は灌注後約２〜３日であれば残存有効成分が１０〜１５％にしかならない非徐放性農薬とは比較できない程度の徐放効果を示した。コーティングされた有効成分含有亜リン酸塩担体（実施例２）及び有効成分が含まれた多糖類でコーティングされた担体（実施例３）は若干の差はあったが、徐々に溶出されて１０回灌水まで１００ｐｐｍ以上の比較的一定の濃度で亜リン酸が溶出され、徐放性を有することを確認した。コーティングされていない製品（比較例１）の場合、徐放性が全くないことを確認することができた。
【００４３】
約１０回以上に一定の濃度の亜リン酸が溶出されることから見て、普通農家で約３日に１回灌水すると仮定するとき、本発明に関する徐放性農薬（実施例２及び３）を用いる場合、約３０日以上薬効が維持できることを類推することができる。
【表１】
2004525094.tif 000003
【００４４】
適用例２．徐放性農薬の保管試験
本発明に関する徐放性農薬が実際使用状態、即ち、製造後長くは数ヶ月以後に使用されることを鑑み、保管過程で農薬の有効成分がどの様に維持されるのかを確認した。
【００４５】
比較例１及び実施例３により製造された製品を蓋部が密閉されていない通常のプラスチック筒に入れて室温で保管しながら、各々製造後１５日目及び３ヶ月目に０．５ｇをサンプリングして水２ｍｌを添加し２時間放置した後、相等液の農薬成分を回収しＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）を用いて亜リン酸の濃度を測定した（表２；単位ｐｐｍ）。
【表２】
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【００４６】
実施例３による徐放性農薬は、比較例１による農薬に比べて製造後１５日目は約２．４倍、３ヶ月後は約４．０倍以上の農薬有効成分含量を維持していることが分る。
【００４７】
適用例２による実験方法は、適用例１による方法に比べて４倍希釈されたものであるので、適用例１と単純比較するためには濃度×４で計算しなければならない。このとき、実施例３による農薬の３ヶ月後の溶出濃度は１１３６ｐｐｍ（＝２８４×４）であり、製造直後３回目に溶出実験する場合と類似する値になる。
【００４８】
したがって、本発明に関する徐放性農薬は長期間保管しても有効成分を有効含量以上維持できることを確認した。
【００４９】
適用例３．徐放性農薬の圃場試験
本発明に関する徐放性農薬が実験室の外で実際の効果を発揮するのかを確認するため現場実験を行った。
【００５０】
（１）自然発生胡瓜うどんこ病防除効果圃場実験
金海に位置する胡瓜栽培圃場で胡瓜うどんこ病防除効果実験を行った。２０００年９月６日に播種された胡瓜に９月２６日に農薬を処理し、２０００年１０月１２日にうどんこ病の発生程度を測定した。人為的にうどんこ病の病源菌を接種せず、自然発生によるうどんこ病に対する防除効果を測定した（表３）。
【００５１】
亜リン酸塩処理をしていない無処理群、土壌と幹が隣接した周囲部分に９月２６日及び１０月４日に各々１００ｐｐｍの液状亜リン酸塩農薬を胡瓜１株当り２５ｍｌずつ散布した対照群、実施例２の方法で製造した徐放性亜リン酸塩農薬を１株当り１ｇずつ処理したもの等３つの群で実験した。各群毎に２５０株の胡瓜を配当した。
【００５２】
病防除価と発病度は、胡瓜の葉っぱの表面に生成される白色の粉末のように出来る黴を肉眼で識別して判断し、測定方法は韓国農業科学技術院で発表の農薬薬効試験の基準と方法で胡瓜うどんこ病に対する殺菌、殺虫剤圃場薬効試験の発病度調査法に基づき測定した。
【表３】
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【００５３】
うどんこ病を誘導したのではなく自然発生によるものであるため、表３で無処理群での発病度が低く表れた。全体的に農薬を処理した場合、発病度を５０％以上減少できることを確認した。実施例２により製造されたカードランがコーティングされた徐放性農薬は、対照群と比べて２５％以上の追加的な防除効果を示すことを確認した。
【００５４】
（２）人工誘発トマト疫病防除効果実験
金海に位置するミニトマト栽培圃場で病源菌（Ｐ．  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）を人為的に接種しながら、本発明に関する徐放性農薬の効果を実験した。
【００５５】
２００１年１月２日に播種したミニトマト（品種「ココ」）が２〜４葉期に至った２月９日に農薬を処理し、３月２３〜２７日の間に午後５時に菌株胞子の濃度が４×１０３の菌株液１０ｍｌずつを各トマト個体に灌注処理した。病源菌は、培養中に水分ストレスを加えて遊走子及び胞子を形成させて用いた。
【００５６】
亜リン酸塩処理をしていない無処理群、土壌と幹が隣接した周囲部分に各々１００ｐｐｍの液状亜リン酸塩農薬をトマト１株当り２５ｍｌずつ散布した対照群、比較例１、実施例２（カードランコーティング）及び実施例３の方法で製造した徐放性亜リン酸塩農薬を１株当り１ｇずつ処理したもの等５つの群で実験した。各群毎に１２株のトマトを配当した。
【００５７】
２０００年４月１２日にトマト疫病の発生程度を測定し、各群におけるトマト疫病に対する防除効果を測定した（表４）。
【００５８】
表４に示されているように、本発明に関する徐放性農薬の場合農薬成分の放出が制御されるため８０〜９８％の防除効果を示し、徐放化されていない農薬使用群の対照群に比べても約５０％以上の追加的防除効果を示すことを確認することができる。
【表４】
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【００５９】
（３）人工誘発唐辛子疫病防除効果実験
実験室用温室内で病源菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｃａｐｓｉｃｉ）を人為的に接種しながら、本発明に関する徐放性農薬の効果を実験した。
【００６０】
唐辛子の種を２００１年１１月１０日に播種した後、１１月１７日に農薬有効成分を処理した。亜リン酸塩処理をしていない無処理群５６株、実施例３の方法で製造した徐放性亜リン酸塩農薬を１株当り１ｇずつ処理したもの４９株等の２つの群で実験した。次に、１１月２６日に５×１０３ｃｆｕ／ｍｌ濃度の病源菌遊走子液５ｍｌずつを各唐辛子個体に灌注処理した。菌株接種日から５日後の１２月１日に疫病感染可否を肉眼で観察した（表５）。
【００６１】
全実験過程で２日間隔で十分な水を灌注し、室内温度は２６℃を維持した。
【図５】
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【００６２】
表５に示されているように、本発明に関する徐放性農薬の場合農薬成分の放出が制御されるので、反復的に灌水（７回）されても農薬有効成分が溶脱されないため完璧な防除効果を示した。
【００６３】
実験結果の写真を図１及び図２に示す。写真に示されるように、無処理群個体は地際部が疫病により弱化、矮小化されて幹が直立できなくなる反面、実施例３に関する徐放性農薬を処理した個体には全くこのような問題が発生しなかった。
【００６４】
以上の実験結果（徐放性農薬１回散布で一般農薬２回散布の場合より効果的）から、本発明により製造された徐放性農薬は徐放性のない農薬より農家の手間を軽減することができながらも、優れた防除効果を示すことを確認することができた。
【００６５】
（発明の効果）
以上で詳しく説明して立証したように、本発明は高濃度の農薬成分を多孔性の担体に吸着させた徐放性農薬を製造する方法に関する。本発明により製造される徐放性農薬は、１回灌注時に約３０〜４０日程度の薬効持続効果があり、有効成分は防除効果を示しながらも過度でない適切な濃度で持続的に溶出することができる。
【００６６】
このような徐放性農薬の使用は、農家の労働力を節減させて継続的な灌注による経済的損失及び環境汚染を激減させることができ、水耕栽培より遥かに多くの面積の土耕栽培に利用可能で環境にやさしい農薬剤に活用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、本発明により製造された徐放性亜リン酸塩農薬の唐辛子疫病の防除効果を示す写真である。
【図２】
図２は、唐辛子疫病に感染された唐辛子の地際部を示す写真である。
【図１】
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【図２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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