(57)【要約】耐久性を有する、ホログラフィーによる撮像が施された紙、プラスチックフィルム、または他の製品が、高分子顔料の粒子を含む熱可塑性コーティングにその像をエンボッシングすることにより作成される。それらの高分子顔料の粒子は、好適には中空であるが、中実であってもよい。また、好適には、上述のコーティングは、熱可塑性の重合体または共重合体も含んでおり、例えば、酢酸ビニルとｖｅｒｓａｔｉｃ酸との共重合体、アクリル重合体、スチレン−アクリル共重合体または他のアクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン三元重合体、ポリ酢酸ビニル、またはポリビニルアルコールを含んでいる。好適には、その重合体または共重合体は、２０℃から１１０℃までの範囲のガラス転移温度（Ｔｇ値）を有している。また、上述の熱可塑性コーティングは、無機顔料も含んでいてよく、例えば、沈降性炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、重質天然炭酸カルシウム、またはカオリンあるいは他のクレーを含んでいてよく、及び／又は、デンプン結合剤を含んでいてよい。エンボッシングは、好適には、ホログラフィーによるエングレービングが施されたシムにより、その熱可塑性コーティングに対して直接的に行われる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホログラフィーによる撮像が施された製品を、基材上の熱可塑性コーティングに該像をエンボッシングすることにより作成する方法であって、コーティングが高分子顔料の粒子を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
コーティングが、前記粒子に加え、熱可塑性の重合体または共重合体を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
重合体または共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ値）が約２０℃から約１１０℃までの範囲であることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
重合体または共重合体が、酢酸ビニルとｖｅｒｓａｔｉｃ酸の共重合体、アクリル重合体、スチレン−アクリル共重合体または他のアクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン三元重合体、ポリ酢酸ビニル、またはポリビニルアルコールであることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
熱可塑性コーティングが、無機顔料、例えば沈降性炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、重質天然炭酸カルシウム、またはカオリンもしくは他のクレーも含むことを特徴とする、請求項１から請求項４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
熱可塑性コーティングがデンプン結合剤を含むことを特徴とする、請求項１から請求項５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
熱可塑性コーティングが、乾燥重量をベースとして、少なくとも５重量％、好適には少なくとも１０重量％、より好適には少なくとも１５重量％の高分子顔料の粒子を含むことを特徴とする、請求項１から請求項６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
高分子顔料の粒子のうちの少なくとも幾分かが中空タイプの粒子であることを特徴とする、請求項１から請求項７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
コーティングが、乾燥重量ベースで、４０重量％〜６０重量％の熱可塑性（共）重合体、２５重量％〜３５重量％の中空の高分子顔料の粒子、２０重量％〜２５重量％のデンプン、及び１０重量％〜１５重量％の沈降性炭酸カルシウムを含むことを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
熱可塑性コーティングの塗り層重量が、乾燥ベースで少なくとも２ｇ／ｍ2であることを特徴とする、請求項１から請求項９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
エンボッシングが、ホログラフィーによるエングレービングが施されたシムにより、該熱可塑性コーティングに対して直接的に行われることを特徴とする、請求項１から請求項１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
該エンボッシングの圧力が５×１０6Ｐａ（５０バール）かそれ以上であることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
シムが、例えば該シムが載置されているロールまたは他の支持体を通常の仕方で加熱することにより予熱されることを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
熱可塑性コーティングが、該エンボッシング操作の前に予熱されることを特徴とする、請求項１から請求項１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
基材が紙またはプラスチックフィルムであることを特徴とする、請求項１から請求項１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
基材が、場合によってはコーティングされた、白色または着色されている不透明または半透明の非木材紙であることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
基材が、該熱可塑性コーティングの滑らかさを高めるため、あるいは、該熱可塑性コーティングとベースとなる基材との結合力を増強するため、１つもしくはそれ以上のコーティングを担持していることを特徴とする、請求項１５又は請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１から請求項１７のいずれかに記載の方法により作成されることを特徴とする、ホログラフィーによる撮像が施された製品。
【請求項１９】
シートまたは他の基材に対する熱可塑性コーティングにおける、ホログラフィック像を受容及び保持する該コーティングの能力を高めることを目的とした、高分子顔料の粒子の使用。
【請求項２０】
ホログラフィック像をエンボッシングするのに適合化させるべくコーティングが施された基材であって、該基材上のコーティングが、熱可塑性の重合体または共重合体、及び、前記重合体又は共重合体に加え、ある割合の高分子顔料の粒子、及び、場合によっては、デンプン結合剤、及び／又は無機顔料を含むことを特徴とする、コーティングが施された基材。
【請求項２１】
重合体または共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ値）が約２０℃から約１１０℃までの範囲であることを特徴とする、請求項２０に記載のコーティングが施された基材。
【請求項２２】
重合体または共重合体が、酢酸ビニルとｖｅｒｓａｔｉｃ酸の共重合体、アクリル重合体、スチレン−アクリル共重合体または他のアクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン三元重合体、ポリ酢酸ビニル、またはポリビニルアルコールであることを特徴とする、請求項２１に記載のコーティングが施された基材。
【請求項２３】
熱可塑性コーティングが、乾燥重量をベースで、少なくとも５重量％、好適には少なくとも１０重量％、より好適には少なくとも１５重量％の高分子顔料の粒子を含むことを特徴とする、請求項２０から請求項２２までのいずれかに記載のコーティングが施された基材。
【請求項２４】
高分子顔料の粒子のうちの少なくとも幾分かが中空タイプの粒子であることを特徴とする、請求項２０から請求項２３までのいずれかに記載のコーティングが施された基材。
【請求項２５】
コーティングが、乾燥重量ベースで、４０重量％〜６０重量％の熱可塑性（共）重合体、２５重量％〜３５重量％の中空の高分子顔料の粒子、２０重量％〜２５重量％のデンプン、及び１０重量％〜１５重量％の沈降性炭酸カルシウムを含むことを特徴とする、請求項２４に記載のコーティングが施された基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラフィック像の作成に関するものであり、より詳細には、エンボッシングによるホログラフィック像の作成を容易化するコーティング組成物に関するものである。そのようなホログラフィック像は、装飾効果を目的として使用することができ、あるいは、偽造するのが困難なセキュリティー機能として使用することもできる。
【背景技術】
【０００２】
ホログラフィック像は、熱的に軟化された熱可塑性材料の直接的なエンボッシングにより作成することができる。その熱可塑性材料は、典型的には、連続的なシートの形態もしくは切断されたシートの形態を為しており、そして、その熱可塑性材料がシートそのものを構成していてよい。代替的に、その熱可塑性材料は、それ自体は熱可塑性でないか、あるいは限られた程度にしか熱可塑性でないシート基材上のコーティングとして存在していてもよい。適当な基材は、紙または一定のポリエステルフィルムを含む。それらの熱可塑性コーティングは、上述の基材上に押し出されてよく、あるいは、通常のコーティング技術により、水または溶媒をベースとしたコーティング組成物として適用されてよい。熱可塑性コーティングが施された基材のホログラフィーによるエンボッシングは、例えば国際（ＰＣＴ）特許出願、国際公開第８９／０３７６０号パンフレット及び米国特許第５７５６１８３号明細書に開示されている。
【特許文献１】
国際公開第８９／０３７６０号パンフレット
【特許文献２】
米国特許第５７５６１８３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
紙基材上における非押出し型熱可塑性コーティング組成物のホログラフィーによるエンボッシングに関する我々の経験は、エンボスパターンが長期間にわたって満足のいく状態で保持されず、及び／又は、必要とされるエンボッシング条件が非常に過酷なため、基材またはコーティング、もしくはそれらの両方を損ないがちである、というものである。
【０００４】
我々は、今や、そのコーティング組成物にある割合の高分子顔料の粒子を組み入れることにより、これらの問題を排除もしくは低減できることを発見し、また、この手段が、インク乾燥時間を短縮することにより、そのエンボッシングされる材料のエンボス領域と非エンボス領域の印刷適性を高めることも見出した。この印刷適性の増強は、例えば、エンボスパターンが包装用の印刷用紙を装飾するために用いられる場合や、シートの外観が魅力的または独特であることが重要になる他の用途での使用、もしくはセキュリティーを目的とした用途での使用等、そのエンボス製品の特定の最終用途にとって非常に重大な意味を持ち得る。我々は好適であるとは考えていないものの、それらの高分子顔料の粒子は、それ自体が熱可塑性であるため、所望の場合には、それらの高分子顔料の粒子がこのコーティング組成物における熱可塑性材料のすべてを構成していてもよい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
したがって、本発明は、第一の態様によれば、基材上の熱可塑性コーティングに像をエンボッシングすることにより、ホログラフィーによる撮像が施された製品を作成するための方法を提供し、その方法は、上述のコーティングが、高分子顔料の粒子、及び、好適には、それらの上記粒子に加えて熱可塑性の重合体または共重合体を含むことを特徴とするものである。
【０００６】
第二の態様によれば、本発明は、上で定義されている通りの方法により作成される、ホログラフィーによる撮像が施された製品に関するものである。
【０００７】
第三の態様によれば、本発明は、シートまたは他の基材に対する熱可塑性コーティングにおける、ホログラフィック像を受容及び保持するそのコーティングの能力を高めることを目的とした、高分子顔料の粒子の使用に関するものである。
【０００８】
第四の態様によれば、本発明は、ホログラフィック像をエンボッシングするのに適合化させるべくコーティングが施された基材に関するものであり、そして、その基材上のコーティングが、熱可塑性の重合体または共重合体、及び、前記重合体または共重合体に加え、ある割合の高分子顔料の粒子を含むものである。
【０００９】
好適には、それらの高分子顔料の粒子は中空タイプのものである。
【００１０】
中空の高分子顔料の粒子を含め、高分子顔料の粒子自体は、製紙産業において、コーティング組成物の構成成分として広く知られている。中実の高分子顔料は、１９７６年に出版された「Ｐａｐｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ（ペーパーコーティング顔料）」と題する「Ｔａｐｐｉ  Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ」第３８号、第６章における主題を形成しており、また、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓにより１９８３年に出版された、Ｊａｍｅｓ  Ｐ．  Ｃａｓｅｙ編集による「Ｐｕｌｐ  ＆  Ｐａｐｅｒ−Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（パルプ及び紙−化学及び化学的テクノロジ）」（第３版、第ＩＶ巻）の２０７３頁と２０７４頁における小区分の主題にもなっている。高分子顔料及び／又はペーパーコーティングにおけるそれらの使用に関する特許の例として、英国特許第１２２９５０３号、第１４６８３９８号、及び第１４８８５５４号を挙げることができる。中空の高分子顔料とペーパーコーティングにおけるそれらの使用は、例えば、英国特許第１２７０６３２号及び第１３８９１２２号；Ｃ．Ｐ．  Ｈｅｍｅｎｗａｙ、Ｊ．Ｊ．  Ｌａｔｉｍｅｒ、及びＪ．Ｅ．  Ｙｏｕｎｇによる「Ｈｏｌｌｏｗ−Ｓｐｈｅｒｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｉｎ  Ｐａｐｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇ（ペーパーコーティングにおける中空球重合体顔料）」と題する１９８４年のＴａｐｐｉ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅで与えられた資料、及び、「Ｐｕｌｐ  ＆  Ｐａｐｅｒ」（１９８９年５月版）におけるＷ．Ｊ．  Ｈａｓｋｉｎｓ及びＤ．Ｉ．  Ｌｕｎｄｅによる「Ｈｏｌｌｏｗ−Ｓｐｈｅｒｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｉｍｐｒｏｖｅｓ  Ｇｌｏｓｓ，  Ｐｒｉｎｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｐａｐｅｒ（中空球の顔料は紙の光沢、印刷適性を改善する）」と題する論文に開示されている。また、同様な中空の高分子顔料が、「Ｒｏｐａｑｕｅ」という商標の下で販売されている中空の高分子顔料製品との関係において、米国、ＰｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａのＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から出版された製品情報文献の主題にもなっている。本発明において使用するのに適した中空の高分子顔料の粒子材料の特定の例は、スチレン−アクリル重合体粒子からなる「Ｒｏｐａｑｕｅ  ＨＰ  １０５５」である。
【００１１】
本発明は、紙又はプラスチックフィルム基材と共に使用するのに特に適している。所望の場合には、これらの基材は、例えば熱可塑性コーティングの滑らかさを高めるため、あるいは、ベースとなる基材に対する熱可塑性コーティングの結合力を高めるため、一つもしくはそれ以上のコーティングを担持していてよい。紙基材は、典型的には、コーティングが施された非木材紙、もしくはコーティングが施されていない非木材紙である。これらは、白色であってもよいし、着色されていてもよく、また、不透明であってもよいし、半透明であってもよい（最後の言及は、高度に精製された天然のトレーシングペーパーであってもよいし、あるいは、化学的に透明化されたペーパーであってもよい）。コーティングが施されていない場合とコーティングが施されている場合の両者を含め、適当なベースとなる紙の幾つかの例が、以降の特定の実施例に与えられている。
【００１２】
上述の熱可塑性の重合体または共重合体は、化学的な性状及び熱的な軟化特性の両者に関して、広範囲にわたり様々に変わっていてよい。熱的な軟化特性は、ガラス転移温度（Ｔｇ値）に基づいて都合よく定められる。好適には、そのＴｇ値は、約２０℃から約１１０℃までの範囲に入っているべきである。低すぎるＴｇ値を有する（共）重合体を使用すると、粘着性が高すぎるコーティングをもたらしかねず、その場合には、コーティング及び／又はその下側にある基材を損なうことなくエンボスコーティングからホログラフィーによるエンボッシング表面を取り外すことが困難になるか、もしくは不可能になるという結果を招く。一方、Ｔｇ値が高すぎる場合には、コーティングを軟化させるのに必要な熱が過剰になり得る。
【００１３】
疑義を避けるために説明すると、本明細書における「共重合体」という表現は、二種類もしくはそれ以上の共重合体から誘導される重合体を表しており、したがって、三元重合体等を含む。
【００１４】
酢酸ビニルとｖｅｒｓａｔｉｃ酸との共重合体（時として、Ｖｅｏｖａ共重合体としても知られている）は、本コーティングにおいて使用するための熱可塑性材料として特に適していることが判明している。他の適当な重合体または共重合体は、アクリル重合体、スチレン−アクリル共重合体または他のアクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン三元重合体、ポリ酢酸ビニル、及びポリビニルアルコールを含む。デンプン等の天然重合体でさえ幾分かの熱可塑性特性を有しており、したがって、それ自体では好適でないものの、使用することが可能である。
【００１５】
この熱可塑性コーティングは、好適には、水性のビヒクル中において調製され、そして、場合によっては無機顔料及びコーティングデンプンも含んでいる。これらの無機顔料は、ペーパーコーティングにおいて通常に使用される種類のものであってよく、例えば、沈降性炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、重質天然炭酸カルシウム、あるいはカオリンまたは他のクレーであってよい。そのような顔料は、エキステンダーとして機能し、また、コーティングの印刷適性を高めることもできる。デンプンの存在は、コストを低減し、コーティング操作の塗工適性を改善し、そして、熱可塑性材料が存在することによりもたらされ得る最終的なコーティングの粘着性を排除もしくは抑制するためのエキステンダーとして有用である。この熱可塑性コーティングにおける構成成分の相対的な割合は広範囲にわたって様々に変わっていてよいが、上で説明されている随意的な成分を含む組成物の場合、典型的には、乾燥重量をベースで、熱可塑性（共）重合体は４０重量％〜６０重量％であり、中空の高分子顔料の粒子は２５重量％〜３５重量％であり、トウモロコシデンプンまたは他のデンプンは２０重量％〜２５重量％であり、そして、ＰＣＣは１０重量％〜１５重量％である。特定の調合が以降の実施例に与えられている。
【００１６】
使用され得る高分子顔料の粒子の最小有効量は実験により決定することができるが、我々の経験は、その最小有効量が、乾燥重量をベースで約５〜１０重量％であることを示唆している。好適には、むしろ、この量より多い量、例えば、少なくとも１５〜２０重量％の量が使用される。
【００１７】
同様に、この熱可塑性コーティングの塗り層重量も非常に広い範囲にわたって様々に変わっていてよいが、普通は、乾燥重量をベースで２ｇ／ｍ2で充分である。もちろん、これより多い量であってよい。この熱可塑性コーティングを適用するために使用されるコーティング技術はクリティカルではない。適当なコーティング技術は、エアー−ナイフコーティング、ブレードコーティング、Ｍｅｙｅｒバーコーティング、グラビアコーティング、及び計量サイズプレスコーティングを含む。
【００１８】
高分子顔料の粒子を使用することによりもたらされるエンボッシング性の改善は、高分子顔料の粒子が不存在の場合に比べ、（ａ）より高速なエンボッシングを可能にし、そして、（ｂ）使用すべき熱可塑性（共）重合体の塗り層重量を低減することができる。
【００１９】
エンボッシングは、好適には、ホログラフィーによるエングレービングが施されたシムにより、熱可塑性コーティングに対して直接的に実施される。典型的には、このシムが、熱可塑性コーティングに対して押し付けられる表面を有する高圧ニップに通される。上述の高圧ニップは、一対のカレンダーボウルであってよい。代替的に、エンボッシングは、エンボッシングされるべき表面にホログラフィック・シムを押し付ける加熱プレートでの静圧を利用して実施されてもよい。どちらのケースにおいても、そのエンボッシング圧力は、熱可塑性コーティングの性状及び軟化温度に依存するであろう。典型的には、その圧力は、５×１０6Ｐａ（５０バール）オーダーかそれ以上であろう。
【００２０】
この熱可塑性コーティングは、好適には、エンボッシング操作の前に、使用される１種類もしくは複数の重合体に依存して、典型的には８０〜１５０℃のオーダーの温度にまで予熱される。そのような予熱は、連続的なシート材料の場合、その材料を低圧加熱ニップに通すことにより、あるいは、赤外線ヒーターに通すことにより、都合よく果たすことができる。また、好適には、上述のシムも、例えばシムが載置されるロールまたは他の支持体を通常の仕方で加熱することにより予熱される。
【００２１】
しかし、我々は、連続的なウェブの形態におけるシート材料をエンボッシングすることが最も実用的であると想定したが、原理的には、例えば加熱表面との非常に低い圧力での接触等により果たされる何らかの望ましい予熱と共に、切断されたシート材料に対して静的または動的にエンボッシングを実施することも可能であろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明を、次に、以下の実施例により例証するが、そこで表されているすべての部数及びパーセンテージは、別に特定されていない限り、重量に基づくものである。
【実施例１】
【００２３】
４１％の固体含量を有する二種類の水性熱可塑性コーティング組成物を調製したが、そのうちの一方は、本発明によるものであって、中空の高分子顔料の粒子を含み、そして、他方は、対照として機能させるためのもので、高分子顔料の粒子を含まなかった。それらの構成成分は以下の通りであった（乾燥ベースでの重量部数）。
【００２４】
【表１】
2004533922.tif 000002
【００２５】
これらのコーティング組成物を、それぞれ、実験室用のＭｅｙｅｒバー塗工機により、それぞれのケースにおけるターゲット塗り層重量を約８ｇ／ｍ2として、ベースとなる１００ｇ／ｍ2のコーティングが施されていない滑らかな白色の紙のシートにコーティングした。結果として得られた紙をホットエアーオーブン内において乾燥させた後、以下で説明されているようにしてエンボッシングを施した。
【００２６】
小片のホログラフィック・シムを、ホログラフィック面を下側にして、紙のコーティングされた側に載せ、そして、コーティングが施されていない１００ｇ／ｍ2の紙のシートをその上に載せた。その後、上で説明されている全三層のアセンブリを非常に低い圧力の静圧下における加熱プレート間に配置することにより、そのエンボッシングされるべき紙とシムを約１００℃に予熱した。次いで、そのアセンブリを直ちに実験室用の鋼−鋼ニップカレンダーに通し、ホログラフィック像をそのコーティングにエンボッシングした。カレンダーの圧力は１０7Ｐａ（１００バール）であり、そして、エンボッシング速度は約２０ｍ／分であった。
【００２７】
結果として得られたエンボス紙は、それぞれ、非常に目立つホログラム像を呈したが、対照紙のホログラムは、本発明による紙のホログラムほどはっきりとしていなかった。対照紙のホログラムは、時間の経過と共に薄れていくのが観測され、５日後には全く見えなくなった。これとは対照的に、本発明による紙のホログラムは、３ヶ月後においてさえ、目立った薄れは見られなかった。
【００２８】
これら二種類の紙の（オフセットインク乾燥時間に基づく）印刷適性を、ＢＡＳＦ  Ｆｉｒｅｃｒｅｓｔ*  Ｐｌｕｓインクを用いてＩＧＴマシンで評価した。本発明による紙でのインク乾燥時間は約４時間ないし５時間であったが、一方、対照紙でのインク乾燥時間は約８時間であった。
【実施例２】
【００２９】
実施例１の手順が繰り返されたが、除外事項として、（ａ）乾燥重量どうしの対応で、Ｖｅｏｖａ共重合体が、１５℃のＴｇ値を有する架橋アクリル重合体（英国、ＣａｒｓｈａｌｔｏｎのＶｉｎａｍｕｌ  Ｌｉｍｉｔｅｄ社から供給される、４４％〜４６％の固体含量を有する「Ｖｉｎａｃｒｙｌ*  ４３４５」）で置き換えられ、（ｂ）コーティング組成物が３９％の固体含量で調製され、そして（ｃ）印刷適性試験が行われなれなかった。
【００３０】
本発明による紙のホログラムは、３ヶ月後でも目立った薄れが見られず、耐久性があったが、一方、対照紙のホログラムは急速に薄れ、１日後には消失した。
【実施例３】
【００３１】
実施例１の手順が繰り返されたが、除外事項として、（ａ）Ｖｅｏｖａ共重合体が、約６０℃のＴｇ値を有する架橋塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン三元重合体（４９％〜５１％の固体含量を有する、Ｖｉｎａｍｕｌ  Ｌｉｍｉｔｅｄから供給される「Ｖｉｎａｃｒｙｌ*  ３５２５」）で置き換えられ、（ｂ）６４重量部の三元重合体と３６重量部の中空の高分子顔料の粒子が用いられ、（ｃ）コーティング組成物が３９％の固体含量で調製され、そして（ｄ）ターゲット乾燥塗り層重量が約７ｇ／ｍ2にされた。
【００３２】
本発明による紙のホログラムは、非常に良好な質であって、３週間後でも目立った変化がなく、恒久的な様相を呈した。これとは対照的に、対照紙のホログラムは、最初だけかなりの質であったが、１０日後には消失した。
【００３３】
本発明による紙でのオフセットインク乾燥時間と対照紙でのオフセットインク乾燥時間は、それぞれ、約３時間及び５時間であった。
【実施例４】
【００３４】
この実施例は、無機顔料の粒子並びに中空の高分子顔料の粒子の包含を例証するものである。
【００３５】
以下の構成成分（乾燥ベースでの重量による部数）から、４４％の固体含量を有する水性コーティング組成物を調製した：
【００３６】
【表２】
2004533922.tif 000003
【００３７】
この組成物を、６ｇ／ｍ2のターゲット乾燥塗り層重量で、実施例３に説明されているようにしてコーティングし、試験した。非常に良好なホログラフィック像が得られ、薄れも観測されなかった。オフセット乾燥時間は２時間であった。
【実施例５】
【００３８】
この実施例は、中空の高分子顔料の粒子ではなく、中実の高分子顔料の粒子の使用を例証するものである。
【００３９】
実施例４の手順が繰り返されたが、除外事項として、（ａ）上述の中空の高分子顔料の粒子に対する乾燥重量どうしの置換物として、平均粒径が７０ｎｍでＴｇ値が７０〜８０℃のカチオン中実スチレン−アクリル高分子顔料（３０％の固体含量を有する、三井化学株式会社から供給される「Ｘ  ＣＰＰ１００」）が用いられ、（ｂ）コーティング組成物の固体含量が４８％にされ、そして（ｃ）ターゲット乾燥塗り層重量が８ｇ／ｍ2にされた。
【００４０】
得られたホログラムの質は（実施例４の場合ほどには良好でないものの）良好であり、また、３週間後でも薄れは観測されなかった。オフセット乾燥時間は実施例４の場合と同様であった。
【実施例６】
【００４１】
この実施例は、高分子顔料の粒子と共に、コーティング組成物におけるデンプンと無機顔料との両者の包含を例証するものである。
【００４２】
以下の構成成分（乾燥ベースでの重量による部数）から、２４％の固体含量を有する水性コーティング組成物を調製した：
【００４３】
【表３】
2004533922.tif 000004
【００４４】
このコーティング組成物を、３〜８ｇ／ｍ2の範囲のターゲット塗り層重量で、エアー−ナイフ塗工機により、顔料がコーティングされた滑らかな１６０ｇ／ｍ2の紙（フランス、Ｉｓｓｙ−ｌｅｓ−Ｍｏｕｌｉｎｅａｕｘの、Ａｒｊｏ  Ｗｉｇｇｉｎｓ  Ｐａｐｉｅｒｓ  Ｃｏｕｃｈｅｓ社製造によるＡｌｔｅｒ  Ｅｇｏ*）にコーティングした。
【００４５】
結果として得られたそれらの紙を、先行する実施例で説明されているようにして試験した。それぞれのケースにおけるホログラムの質は良好であり、また、２週間後でも薄れは観測されなかった。塗り層重量はホログラムの質に殆ど影響を及ぼさないらしいことが観測され、すなわち、３ｇ／ｍ2の塗り層重量紙で得られたホログラムは、それよりもっと高い塗り層重量で得られたホログラムと有意に異ならなかった。
【実施例７】
【００４６】
この実施例は、デンプンを使用しなかった点を除き、実施例６と同様であった。５８．２部のＶｅｏｖａ共重合体、３１．８部の中空の高分子顔料の粒子、及び１０部のＰＣＣを用いて、２５％の固体含量を有するコーティング組成物を調製した。コーティング操作中の塗工適性は、実施例６の場合よりも僅かに劣った。
【００４７】
得られたホログラフィック・エンボスの質は実施例６で説明されているのと同様であったが、そのエンボスコーティングは、実施例６の場合よりも僅かに粘着性が高く、それゆえ、ホログラフィック・シムから取り外すのが比較的に難しかった。また、そのコーティングパターンも、実施例６の紙の場合よりも僅かに劣ることが観測された。
【実施例８】
【００４８】
この実施例は、中空の高分子顔料の粒子を本コーティングにおける唯一の熱可塑性材料としての使用を例証するものである。
【００４９】
２１％の固体含量を有する水性コーティング組成物を、乾燥重量ベースで６５部の中空の高分子顔料の粒子と３５部のトウモロコシデンプン（共に、先行する実施例で使用したとおりのもの）を用いて調製した。これを、Ｍｅｙｅｒバー塗工機を用いて、約５ｇ／ｍ2のターゲット塗り層重量で、コーティングが施されていない１００ｇ／ｍ2のベースとなる白色の非木材紙にコーティングした。結果として得られた紙を、乾燥後、先行する実施例で説明されているようにしてエンボッシングした。
【００５０】
他の熱可塑性重合体が存在していたときに得られたホログラフィック像ほどには良好でなかったものの、許容可能な質のホログラフィック像が得られた。このホログラムは、２週間後でも薄れが観測されなかった。
【実施例９】
【００５１】
以下の構成成分（乾燥ベースでの重量による部数）から、２７％の固体含量を有する水性コーティング組成物を調製した：
【００５２】
【表４】
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【００５３】
この組成物を、５ｇ／ｍ2のターゲット塗り層重量で、実施例８で説明されているようにして、紙にコーティングした。乾燥後、その紙を、非常に低い圧力でホットプレートと接触させることにより、１５０℃に予熱し、その後、圧力が１．５×１０7Ｐａ（１５０バール）である点を除き、先行する実施例で説明されているようにしてエンボッシングした。
【００５４】
良好な質のホログラフィック像が得られ、そして、このホログラムは、３週間後でも薄れが観測されなかった。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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