(57)【要約】それぞれ遊離形の又は塩形の、以下の式の化合物：【化１】2004521130.tif 000046｛式中、Ｒ1及びＲ2は互いに独立にハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又はＳＦ5である、Ｒ3は水素、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ6アルキルである、Ｒ4は、例えば、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又は−ＳＣＮである；Ｒ5及びＲ6は互いに独立に、例えば、水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル、ハロ−Ｃ2−Ｃ12アルケニル又はＣ2−Ｃ12アルキニルである；及びｑは０又は１である｝及び、好適な場合には、Ｅ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体混合物及び／又は互変異性体；これらの化合物の製造方法及びそれらの使用、活性成分がこれらの化合物又はそれらの農薬として使用可能な塩から選ばれる農薬組成物、これらの組成物の製造方法、及びそれらの使用、これらの組成物で処理した植物繁殖材料、及び害虫の駆除方法について記載する。
2004521130.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ遊離形又は塩形の、以下の式の化合物：
【化１】
2004521130.tif 000045
｛式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立にハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9又はＳＦ5である、
Ｒ3は水素、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ6アルキルである、
Ｒ4は水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9又は−ＳＣＮである；
Ｒ5及びＲ6は互いに独立に水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル、ハロ−Ｃ2−Ｃ12アルケニル、Ｃ2−Ｃ12アルキニル、ハロ−Ｃ2−Ｃ12アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｒ8、−Ｃ（＝Ｙ）−Ｚ−Ｒ8、−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；又はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又はハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシにより互いに独立に１〜５回、置換可能性に因り、上記環においてそれぞれ置換される、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；又は
一般的に、それらが結合する窒素原子と共に、置換されない又は置換されるヘテロ環状環を形成する；
Ｙは酸素又は硫黄である；
Ｚは結合、−ＮＲ10−又は硫黄である；
Ｒ7はＣ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルキル−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；又はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又はハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシにより互いに独立に１〜５回、置換可能性に因り、上記環においてそれぞれ置換されるＣ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；
Ｒ8はＣ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルキル−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；又はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又はハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシにより互いに独立に１〜５回、置換可能性に因り、上記環においてそれぞれ置換されるＣ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；
Ｒ9はＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル又はベンジルである；
Ｒ10は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル又はベンジルである；
ｐは０、１又は２である；及び
ｑは０又は１である｝
及び、好適な場合には、Ｅ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体混合物及び／又は互変異性体。
【請求項２】
遊離形の式（Ｉ）の請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1及びＲ2が互いに独立にハロゲン、Ｃ1−Ｃ2アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ又はハロ−Ｃ1−Ｃ2アルコキシである、式（Ｉ）の請求項１又は２のいずれかに記載の化合物。
【請求項４】
活性成分として、遊離形の又は農薬として使用可能な塩形の少なくとも１の式（Ｉ）の請求項１に記載の化合物、及び少なくとも１の補助剤を含む、農薬組成物。
【請求項５】
上記活性物質を補助剤又は補助剤とじかに混合することを含む、請求項４に記載の組成物の製造方法。
【請求項６】
害虫又はそれらの生息地に請求項４に記載の農薬組成物を適用することを含む、病害虫の制御方法。
【請求項７】
請求項４に記載の組成物の製造のための、遊離形の又は、好適な場合には、農薬として使用可能な塩形の、式（Ｉ）の請求項１〜３のいずれか１に記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（１）それぞれ遊離形の又は塩形の、以下の式の化合物：
【化１】
2004521130.tif 000003
｛式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立にハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9又はＳＦ5である、
Ｒ3は水素、ＯＨ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ1−Ｃ6アルキルである、
Ｒ4は水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9又は−ＳＣＮ；
Ｒ5及びＲ6は互いに独立に水素、Ｃ1−Ｃ12アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル、ハロ−Ｃ2−Ｃ12アルケニル、Ｃ2−Ｃ12アルキニル、ハロ−Ｃ2−Ｃ12アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｒ8、−Ｃ（＝Ｙ）−Ｚ−Ｒ8、−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；又はハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又はハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシにより互いに独立に１〜５回、置換可能性に因り、上記環においてそれぞれ置換されるＣ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；又は
【０００２】
一般的に、それらが結合する窒素原子と共に、置換されない又は置換されるヘテロ環状環を形成する；
Ｙは酸素又は硫黄である；
【０００３】
Ｚは結合、−ＮＲ10−又は硫黄である；
Ｒ7はＣ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルキル−Ｓ−（＝Ｏ）p−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；
又はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又はハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシにより互いに独立に１〜５回、置換可能性に因り、上記環においてそれぞれ置換されるＣ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；
【０００４】
Ｒ8はＣ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ6アルキル−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；又はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ又はハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシにより互いに独立に１〜５回、置換可能性に因り、上記環においてそれぞれ置換されるＣ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；
Ｒ9はＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル又はベンジルである；
【０００５】
Ｒ10は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル又はベンジルである；
ｐは０、１又は２である；及び
ｑは０又は１である｝
及び、好適な場合には、Ｅ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体混合物及び／又は互変異性体；
【０００６】
これらの化合物の製造方法及びそれらの使用、それらの活性成分がこれらの化合物又はそれらの農薬として使用可能な塩から選ばれる農薬組成物、これらの化合物の調製用プロセス及び中間体、及びそれらの使用、これらの組成物で処理される植物繁殖材料、及び害虫駆除方法を提供する。
【０００７】
文献は農薬組成物における活性成分としてのあるピペリヂン誘導体を提案する。これらの既知の化合物の生物学的特性は、しかしながら、害虫制御の分野において完全な満足を提供することができず、そしてそのため、特に昆虫及びダニ目の代表者の制御のために、農薬特性を有するさらなる化合物を提供する必要性があり、この目的は式（Ｉ）の本化合物の供給を通じて本発明にしたがって達成される。
【０００８】
式（Ｉ）の化合物及び、好適な場合には、それらの互変異性体は塩、例えば、酸添加塩を形成しうる。これらの塩は、例えば、鉱物酸、例えば、硫酸、リン酸又はハロゲン化水素酸の如き強い無機酸で、例えば、ハロゲンにより置換されない又は置換されるＣ1−Ｃ4アルカンカルボン酸、例えば酢酸の如き、飽和又は不飽和ヂカルボン酸、例えば、蓚酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸又はフタル酸の如き、ヒドロキシカルボン酸、例えば、アスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸又はクエン酸の如き、又は安息香酸の如き強い有機カルボン酸で、又は、例えば、ハロゲンにより置換されない又は置換されるＣ1−Ｃ4アルカンスルフォン又はアリールスルフォン酸、例えば、メタンスルフォン又はｐ−トルエンスルフォン酸の如き有機スルフォン酸で形成される。さらに、少なくとも１の酸性基を含む式（Ｉ）の化合物は塩基と共に塩を形成しうる。好適な塩基での塩は、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土壌金属塩、例えば、ナトリウム、カリウム又はマグネシウム塩の如き金属塩、又はアンモニアでの又はモルフォリン、ピペリヂン、ピローリヂン、一、ニ又は三−低アルキルアミン、例えば、エチル−、ヂエチル−、トリエチル又はヂメチルプロピルアミン、又は一、ニ又は三水酸化−低アルキルアミン、例えば、モノ−、ヂ−又はトリエタノールアミンの如き有機アミンでの塩である。さらに、対応する内部の塩は好適なところで形成されうる。一方では遊離形が好ましい。式（Ｉ）の化合物の塩のうち、上記農薬として有用な塩は好ましい。上記及び以下の式（Ｉ）の遊離化合物及び／又はそれらの塩についての引用文献は好適な場合には対応する塩をいうと理解されるべきであり、及び逆に、上記塩に関する引用文献は式（Ｉ）の遊離化合物を含むと理解されるべきである。同様の解説は式（Ｉ）の化合物の互変異性体及びそれらの塩に適用する。
【０００９】
上記及び以下に使用される一般用語は、別段の定めなき限り、以下に設定される意味を有する。
それ自体基としての及びハロアルキル、ハロシクロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル及びハロアルコキシの如き、他の基及び化合物の構造要素としてのハロゲン（ハロ）はフッ素、塩素、臭素又はヨー素、特にフッ素、塩素又は臭素、しかし特にフッ素又は塩素、特に塩素である。
【００１０】
炭素含有基及び化合物は、別段の定めなき限り、それぞれの場合に、１〜２０以下の、好ましくは１〜１８以下の、特に１〜１０以下の、特に１〜６以下の、特に１〜４以下の、特に１〜３以下の、特に１又は２の炭素原子を含む；メチルは非常に特に好ましい。
【００１１】
それ自体基としての及びまた、例えば、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフォニル及びアルキルスルフォニルオキシの如き他の基及び化合物の構造要素としてのアルキルは、それぞれの場合において対応する基又は化合物中に存在する炭素原子の特定の数について好適な考慮がされ、直鎖、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル又はｎ−オクタデシル、又は有枝鎖、例えば、イソプロピル、イソブチル、第ニ−ブチル、第三−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル又はイソヘキシルである。
【００１２】
それ自体基としての及びハロアルケニル、ハロアルキニル、アルケニルオキシ、ハロアルケニルオキシ、アルキニルオキシ又はハロアルキニルオキシの如き他の基及び化合物の構造要素としてのアルケニル及びアルキニルは直鎖又は有枝鎖であり、そしてそれぞれの場合において２又は好ましくは１の不飽和炭素−炭素結合を含む。例として、ヴィニル、プロプ−２−エン−１−イル、２−メチルプロプ−２−エン−１−イル、ブト−２−エン−１−イル、ブト−３−エン−１−イル、プロプ−２−イン−１−イル、ブト−２−イン−１−イル及びブト−３−イン−１−イルについての言及がされうる。
【００１３】
それ自体基としての及びまた例えば、アルキルの如き他の基及び化合物の構造要素としてのシクロアルキルはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルである。シクロペンチル及びシクロヘキシル、特にシクロプロピルは好ましい。
【００１４】
ハロアルキル及びハロアルコキシの如き、ハロゲン置換炭素含有基及び化合物は部分的にハロゲン化され又はペルハロゲン化されることができ、複数のハロゲン化の場合におけるハロゲン置換は同一である又は異なる。それ自体基としての及びまたハロアルコキシの如き他の基及び化合物の構造要素としてのハロアルキルの例はＣＨＦ2、ＣＦ3又はＣＨ2Ｃｌの如きフッ素、塩素及び／又は臭素により１〜３回置換されたメチル；ＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＣｌ3、ＣＦ2ＣＨＣｌ2、ＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ2、ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ、ＣＦ2ＣＨＢｒ2、ＣＦ2ＣＨＣｌＦ、ＣＦ2ＣＨＢｒＦ又はＣＣｌＦＣＨＣｌＦの如きフッ素、塩素及び／又は臭素により１〜５回置換されたエチル；ＣＨ2ＣＨＢｒＣＨ2Ｂｒ、ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＨ（ＣＦ3）2又はＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌの如きフッ素、塩素及び／又は臭素により１〜７回置換されるプロピル又はイソプロピル；及びＣＦ（ＣＦ3）ＣＨＦＣＦ3、ＣＦ2（ＣＦ2）2ＣＦ3又はＣＨ2（ＣＦ2）2ＣＦ3の如きフッ素、塩素及び／又は臭素により１〜９回置換されるブチル又はその異性体の１である。
【００１５】
アリールは特にフェニル又はナフチルであり；フェニルは好ましい。
【００１６】
ヘテロシクリルはＮ、Ｏ及びＳから成る群から選ばれる１〜４のヘテロ原子を有する５〜７員の飽和又は不飽和、好ましくは芳香族、環である。窒素ヘテロ原子及び、所望の場合、さらなるヘテロ原子、好ましくは窒素、酸素又は硫黄、特に窒素及び酸素を含む芳香族５−及び６−員環は好ましい。好ましいヘテロシクリル基は、例えば、ピローリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾリル、テトラゾリル、ピラジニル、ピロヂル、ピリミヂニル、ピリダジニル、オキサヂアジナニル、チアゾリル、チアヂアジニル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、インドリル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、フラニル、テトラヒドロフラニル及びチエニルである。
【００１７】
本発明の内容において好ましい態様は
（２）Ｒ1及びＲ2は互いに独立にハロゲン、Ｃ1−Ｃ2アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ1−Ｃ2アルコキシ又はハロ−Ｃ1−Ｃ2アルコキシである式（Ｉ）の（１）に従う化合物；
特に、互いに独立にフッ素、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ又はトリフルオロメトキシである；
特に、互いに独立にフッ素、塩素、トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシである；
非常に特に好ましくは、Ｒ1及びＲ2はトリフルオロメチルである；
【００１８】
（３）Ｒ3は水素、ＯＨ、ハロゲン又はＣ1−Ｃ6アルコキシである式（Ｉ）の（１）又は（２）に従う化合物；
特に、水素、ＯＨ、フッ素又はメトキシ；
特に、水素又はＯＨであり；非常に特に好ましくは、ＯＨである；
【００１９】
（４）Ｒ4は水素、塩素、フッ素、メトキシ、トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシ；である式（Ｉ）の（１）〜（３）当たりとしての化合物；特に水素である；
【００２０】
（５）Ｒ5はハロゲン、シアノ、ニトロ、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル又はハロ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシにより互いに独立に１〜３回置換されるＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ12アルケニル、Ｃ3−Ｃ12アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｒ8、−Ｃ（＝Ｙ）−Ｚ−Ｒ8、−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9、フェニル−Ｃ1−Ｃ6アルキル又はフェニル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである式（Ｉ）の（１）〜（４）に従う化合物；
好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｒ8、−Ｃ（＝Ｙ）−Ｚ−Ｒ8、−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9又はフェニル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；
【００２１】
（６）Ｒ5はＣ3−Ｃ12アルキニル、特にＣ3アルキニルである式（Ｉ）の（１）〜（４）に従う化合物；
【００２２】
（７）Ｒ5は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ7及びＲ7はＣ1−Ｃ2アルコキシ−Ｃ1−Ｃ2アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ1−Ｃ2アルキル−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル又はベンジルである、式（Ｉ）の（１）〜（４）に従う化合物、
特に、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、特に−ＣＨ2−Ｃ≡ＣＨである；
【００２３】
（８）Ｒ5は−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｒ8である及びＲ8はＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル又はベンジルである、式（Ｉ）の（１）〜（４）に従う化合物；
【００２４】
（９）Ｒ5は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｚ−Ｒ8である、
Ｚは硫黄である、及び
Ｒ8はＣ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル又はベンジルである、式（Ｉ）の（１）〜（４）に従う化合物；
【００２５】
（１０）Ｒ5は−Ｃ（＝Ｙ）−Ｚ−Ｒ8である、
Ｚは結合である、
ＹはＯ又はＳ、好ましくはＯである；及び
Ｒ8はＣ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル又はベンジルである式（Ｉ）の（１）〜（４）に従う化合物；
【００２６】
（１１）Ｒ5は−Ｃ（＝Ｙ）−Ｚ（ＮＲ10）−Ｒ8である、
ＹはＯ又はＳ、好ましくはＯである；
Ｒ8はＣ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、フェニル又はベンジルである；及び
Ｒ10は水素又はＣ1−Ｃ6アルキル、特に水素である、式（Ｉ）の（１）〜（４）に従う化合物；
【００２７】
（１２）Ｒ5は−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9である；
Ｒ9はＣ1−Ｃ6アルキル、ハロ−Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル又はベンジル；特にＣ1−Ｃ2アルキル又はハロ−Ｃ1−Ｃ2アルキルである；及び
ｐは２である式（Ｉ）の（１）〜（４）に従う化合物；
【００２８】
（１３）Ｒ5はフェニル又はハロゲン、トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシにより互いに独立に１回又は２回置換されるフェニルである式（Ｉ）の（１）〜（４）に従う化合物；
【００２９】
（１４）Ｒ6は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル又はベンジル；特にＣ1−Ｃ6アルキル又は水素；非常に特に水素である式（Ｉ）の（１）〜（１３）に従う化合物；
【００３０】
（１５）ｑは１である式（Ｉ）の（１）〜（１４）に従う化合物；
【００３１】
（１６）Ｒ5及びＲ6はそれらが結合する窒素原子と共に結合して、置換されない又は置換されるヘテロ環状環を形成する式（Ｉ）の（１）〜（３）に従う化合物
である。
【００３２】
上記表中に列挙される式（Ｉ）の化合物は本発明の内容において特に好ましい。
【００３３】
本発明は、
（ａ）ｑは０である式（Ｉ）の化合物の調製のために、以下の式の化合物：
【化２】
2004521130.tif 000004
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである及びＸはハロゲン、硫酸又はリン酸の如き対イオンである｝を、例えば、選択された反応条件下で不活性である溶媒の不存在下又は存在下で、ＮａＢＨ4の如き還元剤で処理すること、及び所望の場合、
【００３４】
（ｂ）ｑは１である式（Ｉ）の化合物の調製のために、ｑが０である、生ずる式（Ｉ）の化合物を、好適な場合には酸化剤、特にＨ2Ｏ2と反応させること
を含む、式（Ｉ）の化合物又はその塩の調製用プロセスをさらに提供する。
【００３５】
本発明は、
（ｃ）Ｒ1及びＲ2が同一である場合、既知の又は慣用のプロセスにより調製されうる以下の式の化合物：
【化３】
2004521130.tif 000005
｛式中、ＲはＣ1−Ｃ12アルキル又はベンジルである｝をマグネシウム又はｎ−ブチルリチウムの存在下で既知の又は慣用のプロセスにより調製されうる２モルの以下の式の化合物：
【化４】
2004521130.tif 000006
｛式中、Ｒ1は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである｝と反応させること；及び
【００３６】
（ｄ）既知の又は慣用のプロセスにより調製されうる、生ずる以下の式の化合物：
【化５】
2004521130.tif 000007
｛式中、Ｒ1は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである｝を以下の式の化合物：
【化６】
2004521130.tif 000008
｛式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである及びＸは脱離基、好ましくは塩素又は臭素である｝と反応させること
を含む、式（ＩＩ）の化合物又はその塩の調製用プロセスを追加的に提供する。
【００３７】
本発明は、
（ｅ）Ｒ1及びＲ2は同一である又は異なる、Ｒ3はＯＨである及びｑは０である式（Ｉ）の化合物の調製のために、式（ＩＶ）の化合物をマグネシウム又はｎ−ブチルリチウムの存在下でイソニコチノニトリルと反応させること及び酸性加水分解に続いて得られた、それ自体既知の、以下の式の化合物：
【化７】
2004521130.tif 000009
｛式中、Ｒ1は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである｝をマグネシウム又はｎ−ブチルリチウムの存在下で既知の又は慣用のプロセスにより調製されうる以下の式の化合物：
【化８】
2004521130.tif 000010
｛式中、Ｒ2は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである｝と反応させること；及びさらに既知の、生ずる以下の式の化合物：
【化９】
2004521130.tif 000011
｛式中、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである｝をプロセス段階（ｄ）、（ａ）及び、好適な場合には、（ｂ）に類似して反応させ、式（Ｉ）の化合物を与えること；又は
【００３８】
（ｆ）Ｒ3が水素である、式（Ｉ）の化合物の調製のために、式（ＩＸ）の化合物を例えば、トリフルオロ酢酸又はトリフルオロメタンスルフォン酸の存在下で、トリエチルシランの如き還元剤と反応させ、それ自体既知の以下の式の化合物：
【化１０】
2004521130.tif 000012
｛式中、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである｝を与えること及び式（Ｘ）のこの化合物をプロセス段階（ｄ）、（ａ）及び、好適な場合には、（ｂ）に類似して反応させること；
【００３９】
（ｇ）Ｒ3がアルコキシである式（Ｉ）の化合物の調製のために、式（ＩＸ）の化合物を、水酸化ナトリウムの如き強塩基の存在下でアルキルハライドとさらに反応させ、例えば、それ自体既知の以下の式の化合物：
【化１１】
2004521130.tif 000013
｛式中、Ｒ1及びＲ2は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである｝を与えること及びさらに式（ＸＩ）のこの化合物をプロセス段階（ｄ）、（ａ）及び、好適な場合には、（ｂ）と類似して反応させ、式（Ｉ）の化合物を与えること；
及び／又は、所望の場合には上記プロセス又は別の方法にしたがって得られうる遊離形の又は塩形の式（Ｉ）の化合物を式（Ｉ）の他の化合物に変換すること、上記プロセスにしたがって得られうる異性体混合物を分解し、そして所望の異性体を単離すること、及び／又は上記プロセス又は別の方法にしたがって得られうる遊離の式（Ｉ）の化合物を塩に変換すること又は上記プロセス又は別の方法にしたがって得られうる式（Ｉ）の化合物の塩を遊離の式（Ｉ）の化合物に又は他の塩に変換すること
を含む、上記に定義される、ｑが０である式（Ｉ）の化合物又はその塩の製造方法をも提供する。
【００４０】
本発明は、
（ｈ）上記に定義するプロセス段階（ｃ）〜（ｇ）に類似して、以下の式の化合物：
【化１２】
2004521130.tif 000014
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＸは式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである、及びプロセス段階（ｄ）における式（ＶＩ）の化合物の代わりに既知の又は慣用のプロセスにより調製されうる、以下の式の化合物：
【化１３】
2004521130.tif 000015
｛式中、Ｒ4及びＸは式（ＶＩ）について定義されるとおりである｝が使用される｝を調製すること；
【００４１】
（ｉ）上記プロセス段階（ａ）に類似して生ずる上記式（ＸＩＩ）の化合物を還元して、以下の式の化合物：
【化１４】
2004521130.tif 000016
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである｝にすること
【００４２】
（ｊ）生ずる式（ＸＩＶ）の化合物を水素化触媒、好ましくはＲａｎｅｙニッケルの存在下で水素で還元して、以下の式の化合物：
【化１５】
2004521130.tif 000017
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は式（Ｉ）について上記に定義されるとおりである｝にすること；及び
【００４３】
（ｋ）Ｒ5は置換されない又はハロゲン化Ｃ1−Ｃ12アルキル、置換されない又はハロゲン化Ｃ2−Ｃ12アルケニル、置換されない又はハロゲン化Ｃ2−Ｃ12アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ7、Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｒ8、Ｃ（＝Ｙ）−Ｒ8、Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；又は置換されない又は置換されるＣ3−Ｃ8シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル、へテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキルである；及び
【００４４】
Ｒ6は水素である、及びＲ7、Ｒ8、Ｒ9及びｐは上記に定義されるとおりである式（Ｉ）の化合物の調製のために；式（Ｉａ）の化合物を置換されない又はハロゲン化Ｑ−Ｃ1−Ｃ12アルキル、置換されない又はハロゲン化Ｑ−Ｃ2−Ｃ12アルケニル、置換されない又はハロゲン化Ｑ−Ｃ2−Ｃ12アルキニル、Ｑ−Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｑ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ7、Ｑ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｒ8、Ｑ−Ｃ（＝Ｙ）−Ｒ8、Ｑ−Ｓ（＝Ｏ）p−Ｒ9、Ｑ−アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル−Ｑ、Ｑ−ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキル−Ｑ；又は置換されない又は置換されるＱ−Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル、Ｑ−アリール、アリール−Ｃ1−Ｃ6アルキル−Ｑ、Ｑ−ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ1−Ｃ6アルキル−Ｑ、ここでＱは脱離基であり、及びＲ7、Ｒ8、Ｒ9及びｐは上記に定義されるとおりである；と反応させること
【００４５】
（ｌ）Ｒ5はプロセス変形（ｋ）の下で示される定義を有する及びＲ6はＣ1−Ｃ12アルキル、Ｃ2−Ｃ12アルケニル、Ｃ2−Ｃ12アルキニル、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル又はベンジルである式（Ｉ）の化合物の調製のために、得られうる式（Ｉ）の化合物を例えば、プロセス変形（ｋ）にしたがって、式Ｑ−Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｑ−Ｃ2−Ｃ12アルケニル、Ｑ−Ｃ2−Ｃ12アルキニル、Ｑ−Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル又はＱ−ベンジルの化合物、ここで、Ｑは脱離基である；と反応させること；又は
【００４６】
（ｍ）Ｒ5は−Ｃ（＝Ｙ）−ＮＨ−Ｒ8である及びＲ6は水素である、及びＲ8及びＹは上記に定義されるとおりである式（Ｉ）の化合物の調製のために、上記の式（Ｉａ）の化合物を式（Ｙ＝）ＣＮＲ8の化合物と反応させること；及び、好適な場合には
【００４７】
（ｎ）ｑは０である、生ずる式（Ｉ）の化合物をプロセス段階（ｂ）に類似して反応させ、ｑは１である化合物を与えること
を含む、上記に定義される式（Ｉ）の化合物の調製用プロセスをさらに提供する。
【００４８】
式（Ｉ）の化合物の調製に使用される式（ＩＩＩ）〜（ＸＩ）及び（ＸＩＩＩ）の上記及び以下に示される出発物質は既知である又は慣用の方法により調製されうる。式（Ｉａ）、（ＩＩ）（ＸＩＩ）及び（ＸＩＶ）の化合物は新規であり、及びそれゆえ本発明により同様に提供される。化合物（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＸＩＩ）及び（ＸＩＶ）の置換基について、上記同じ好みが上記式（Ｉ）の化合物について適用される。
【００４９】
上記及び以下に示される反応はそれ自体既知の様式；例えば、好適な溶媒又は希釈剤又はそれらの混合物の不存在下又は、好適な場合には、存在下で、必要な場合には、室温で冷却して又は例えば、約−８０℃〜上記反応混合物の沸点、好ましくは約−２０℃〜約＋１５０℃の温度範囲で熱して、及び必要な場合には、密閉された容器内で、圧力下で、不活性ガス気体中で及び／又は無水条件下で操作して、行われる。特に有用な反応条件は実施例から推測されうる。
【００５０】
上記及び以下の、脱離基または対イオンについての引用文献は、当業者に知られる、化学反応において一般に好適である全ての除去しうる基、特にフッ素、塩素、臭素、ヨー素の如きハロゲン、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（Ｗ）2、−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ1−Ｃ8アルキル）3、−Ｏ−（Ｃ1−Ｃ8アルキル）、−Ｏ−アリール、−Ｏ−Ｓ（＝Ｏ）2Ｗ、−Ｓ−Ｐ（＝Ｏ）（Ｗ）2、−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）（Ｗ）2、−Ｓ−Ｓ−（Ｃ1−Ｃ8アルキル）、−Ｓ−Ｓ−アリール、−Ｓ−（Ｃ1−Ｃ8アルキル）、−Ｓ−アリール、−Ｓ（＝Ｏ）Ｗ又は−Ｓ（＝Ｏ）2Ｗ、ここで、Ｗは置換されない又は置換されるＣ1−Ｃ8アルキル、Ｃ2−Ｃ8アルケニル、Ｃ2−Ｃ8アルキニル、置換されない又は置換されるアリール、置換されない又は置換されるベンジル、Ｃ1−Ｃ8アルコキシ又はヂ−（Ｃ1−Ｃ8アルキル）アミンである、ここで上記アルキル基は互いに独立に；ＮＯ3、ＮＯ2又は硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、カルボキシレート、イミノエステル、Ｎ2又はカルバメート；又は対イオンの場合には、前記基の陰イオンである；を意味すると理解されるべきである。特に好ましい脱離基は塩素又は臭素、特に塩素；又は、それぞれ、塩素又は臭素、特に塩素である。
【００５１】
使用される酸化剤の例は、例えば、過ホウ酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム又は過酸化水素の如き無機過酸化物；又は過安息香酸又は過酢酸の如き有機過酸、又は酢酸／過酸化水素の如き有機酸及び過酸化水素の混合物である。
【００５２】
プロセス（ａ）及び（ｉ）の反応は、例えば、０℃〜＋５０℃の温度範囲で、好ましくは室温で、メタノール又はエタノールの如きアルコール中で好ましく起こる。好ましい還元剤はナトリウムボロヒドリドである。
【００５３】
プロセス変法（ｂ）及び（ｎ）において、溶媒として、例えばメタノール又はエタノールの如きアルコールを使用することが好ましい。室温〜５０℃で操作することが好ましい；好適な酸化剤は上記に挙げられるもの、特にＨ2Ｏ2又は過酸、特にＨ2Ｏ2である。
【００５４】
プロセス変法（ｃ）及び（ｅ）の場合には、溶媒としてヂアルキルエーテル又はテトラヒドロフランを用いることが好ましい；上記プロセスは−７０℃〜室温の温度範囲で操作される、及び使用される金属化剤はマグネシウム又はｎ−ブチルリチウムである。
【００５５】
プロセス変法（ｄ）の場合には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトニトリル、プロピオニトリル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトン、ヂエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ニトロメタン又はニトロエタンの如き不活性溶媒が使用される。上記温度範囲は室温〜対応する溶媒の還流に定められ、上記還流温度が好ましい。
【００５６】
プロセス変法（ｆ）の場合には、使用される還元剤は、例えば、トリフルオロ酢酸又はトリフルオロメタンスルフォン酸の如き、酸の存在下で好ましくはトリエチルシランである。
【００５７】
プロセス変法（ｇ）の場合には、特に好適な溶媒はヂメチルフォルムアミド又はテトラヒドロフラン、好ましくはヂメチルフォルムアミドである；好ましい塩基はナトリウムヒドリドである。
【００５８】
プロセス変法（ｊ）は、例えば、室温で、テトラヒドロフランの如きエーテル中で好ましく行われる。
【００５９】
プロセス変法（ｋ）、（ｌ）及び（ｍ）の場合には、使用される好ましい溶媒は非双極性炭化水素、例えばクロロフォルム又はヂクロロメタンの如き水素化炭化水素、又はテトラヒドロフラン又はヂオキサンの如きエーテルである；及び使用される好ましい塩基は例えば、トリエチルアミンの如き第三アミン；又はヘテロ環状芳香族、好ましくはピリヂンである。室温での操作は好ましい。
【００６０】
上記プロセス又は別の方法にしたがって得られうる式（ｌ）の化合物は本発明にしたがう１以上の他の置換基により慣用の様式で式（ｌ）の出発化合物の１以上の置換基を置換することにより式（ｌ）の他の化合物に慣用的に変換されうる。
【００６１】
特定の好適な反応条件及び出発物質の選択に因り、１の反応段階において本発明にしたがう他の置換基により１の置換基のみを置換することは可能であり、又は同じ反応段階において本発明に従う他の置換基により２以上の置換基を置換することは可能である。
【００６２】
式（ｌ）の化合物の塩は慣用的に調製されうる。例えば、塩基を伴う式（ｌ）の化合物の塩は適切な塩基又は適切なイオン交換剤で遊離化合物を処理することにより得られる。
【００６３】
式（ｌ）の化合物の塩は、例えば、好適な酸又は好適なイオン交換剤での処理方法により式（ｌ）の遊離化合物に慣用的に変換されうる。
【００６４】
式（ｌ）の化合物の塩は式（ｌ）の化合物の他の塩に慣用的に転換されうる。
遊離形の又は塩形の式（ｌ）の化合物は：例えば、上記分子中の不斉炭素原子の数、絶対的な及び相対的な配置及び／又は上記分子中の非芳香族二重結合の配置に因り、エナンチオマー及び／又はヂアステレオマーの如き純異性体として又はエナンチオマー混合物、例えば、ラセミ体、ヂアステレオマー混合物又はラセミ体混合物の如き異性体混合物として、可能な異性体の１の形態で又はその混合物として存在しうる。本発明は純異性体に及び全ての可能な異性体混合物に関連し、そして立体化学の詳細はそれぞれの場合において特に挙げられていない場合であっても、上記及び以下のそれぞれの場合においてそのように理解されるべきである。
【００６５】
出発物質及び手順の選択に因る−上記プロセス又は別の方法にしたがって得られる、遊離形の又は塩形の式（ｌ）の化合物のヂアステレオマー混合物、ラセミ体混合物及び二重結合異性体の混合物は、例えば、分別結晶作用、蒸留及び／又はクロマトグラフィーにより、上記構成要素の物理化学的相違に基づいて既知の方法で純ヂアステレオマー又はラセミ体に分解されうる。
【００６６】
ラセミ体の如き、そのようにして得られうるエナンチオマー混合物は既知の方法により、例えば、光学活性溶媒からの再結晶化により、好適な微生物の助けを伴って、キラル吸着薬上のクロマトグラフィー、例えば、アセチルセルロース上の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により、１のエナンチオマーのみが複合化される、例えば、キラルクラウンエーテルを用いる封入体化合物の形成を介して、特定の固定化された酵素での切断により、又はヂアステレオマー塩への変換及び、例えば、それらの異なる溶解性に基づくヂアステレオマーへの分別結晶作用によるこの方法において得られたヂアステレオマー混合物の分離、そこから所望のエナンチオマーが好適な剤の活性により解放されることにより、光学異性体に分離されうる。
【００６７】
対応する異性体混合物の分解によることを除いては、純ヂアステレオマー及びエナンチオマー、それぞれは、ヂアステレオ選択的又はエナンチオ選択的合成の一般的に知られる方法により、例えば、好適な立体化学の出発物質で本発明のプロセスを行うことにより、本発明にしたがって得られうる。
【００６８】
生物学的により活性な異性体、例えば、エナンチオマー又はヂアステレオマー又は異性体混合物、例えば、エナンチオマー混合物又はヂアステレオマー混合物は有用に単離され及び／又は合成され、上記個々の構成成分は異なる生物学的活性を有する。
【００６９】
遊離形の又は塩形の式（ｌ）の化合物はそれらの水和物の形態で得られうる及び／又は他の溶媒を含むことができ、例は、好適な場合には、固体形で存在する化合物の結晶化のために使用されるものである。
【００７０】
本発明は出発生成物又は中間体として上記プロセスのどの段階でも得られる化合物から出発する上記プロセスの全てのそれらの態様に関し、及びその中で全ての又はいくつかの不在の段階が行われる又は出発物質は誘導体及び／又は塩及び／又はそのラセミ体及び／又はエナンチオマーの形態で使用される又は特に反応条件下で形成される。
【００７１】
本発明のプロセスにおいて、特に価値あるものとして最初に示された式（Ｉ）の化合物、及びそれぞれ、それらの塩を導く、遊離形の又は塩形のそれぞれの場合においてそれらの出発物質及び中間体を使用することは好ましい。
【００７２】
本発明は特に実施例Ｈ１中に示される調製プロセスに関する。
【００７３】
式（Ｉ）の本発明に係る化合物は、恒温動物、魚及び植物により好ましく耐えられる一方で、低使用濃度でさえも、害虫制御の分野において非常に好ましい殺生物スペクトルを有する予防として及び／又は処置として価値のある活性成分である。本発明に係る活性成分は昆虫又はダニ目の代表者の如き、通常感受性であるが、耐性でもある、動物害虫の全ての又は個々の発達段階対して活性である。本発明に係る活性成分の殺昆虫又は殺ダニ活性は直接的に、すなわち、直接的に又はある時間の後にのみ、例えば、脱皮の間に起こる、上記害虫の死において、又は間接的に、例えば、減少した産卵及び／又は孵化率において明示されることができ、よい活性は少なくとも５０〜６０％の殺虫率（死亡率）に一致する。
【００７４】
挙げられた動物害虫の例は欧州特許出願ＥＰ−Ａ−７３６２５２、５ページ５５行〜６ページ５５行中に示されるものを含む。その中に挙げられる害虫をそれゆえ本発明の主題において援用する。本発明に係る活性成分はＢｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ、Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ及びＴｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅの制御に、好ましくは野菜、果物及び米耕作におけるこれらの害虫の制御に特に好適である。
【００７５】
本発明に従う上記化合物を用いて線虫綱の害虫を制御することも可能である。上記害虫は、例えば、根こぶ線虫、嚢形成線虫及び茎及び葉線虫；特に、Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｓｐｐ．、例えば、Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｓｃｈａｃｈｔｉｉ、Ｈｅｔｅｒｏｄｏｒａ  ａｖｅｎａｅ及びＨｅｔｅｒｏｄｏｒａ  ｔｒｉｆｏｌｉｉ；Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ  ｓｐｐ．、例えば、Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ  ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ；Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｓｐｐ．、例えば、Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｉｎｃｏｇｎｉｔａ及びＭｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｊａｖａｎｉｃａ；Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ  ｓｐｐ．、例えば、Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ  ｓｉｍｉｉｓ；Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ、例えば、Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｎｅｇｌｅｃｔａｎｓ及びＰｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｐｅｎｅｔｒａｎｓ；  Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ、例えば、Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ  ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ；  Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ、Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ、Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ、Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ、Ａｐｈｅｅｎｃｈｏｉｄｅｓ及びＡｎｇｕｉｎａ；  ｉｎｓｂｅｓｏｎｄｅｒｅ  Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ、例えば、Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｉｎｃｏｇｎｉｔａ、及びＨｅｔｅｒｏｄｅｒａ、例えば、Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓを含む。
【００７６】
本発明に係る活性成分は、農業において、園芸において及び林業において、植物に、特に有用な植物及び観賞用植物に、又は果実、花、葉、茎、塊茎又は根の如き、上記植物の部分に起こる挙げられた型の害虫制御に特に使用されることができ、上記制御はいくつかの場合には後の時点に形成される植物の部分にも延びるこれらの害虫に対する保護を伴う抑制又は破壊を意味する。
【００７７】
特に好適な標的耕作物は小麦、ライ麦、大麦、オート麦、米、トウモロコシ又はサトウモロコシの如き穀物；テンサイ又は飼料ビートの如きビート；果物、例えば、リンゴ、ナシ、プラム、桃、アーモンド、サクランボ又はベリー、例えば、苺、ラズベリー、ブラックベリーの如き仁果、石果及び小果樹；豆、レンズマメ、エンドウ又は大豆の如き豆類；油種ナタネ、マスタード、ポピー、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、キャスターアブラ植物、カカオ又はピーナッツの如き油農作物；カボチャ、キュウリ又はメロンの如きウリ科植物；綿、亜麻、麻又はジュートの如き繊維農作物；オレンジ、レモン、グレープフルーツ又はタンジェリンの如き柑橘果実；ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ又はトウガラシの如き野菜；アボカド、シナモン又はカンファーの如きクスノキ科植物；及びまたタバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、ショウガ、ラテックス植物及び観賞用植物を含む。
【００７８】
本発明に係る活性成分の使用のさらなる分野は貯蔵生成物及び貯蔵の及び材料の保護において及びまた衛生学部門、特に挙げられた型の害虫に対する家畜及び牧畜の保護にある。
【００７９】
それゆえ、本発明は−意図された目的物及び一般の状況にしたがって選択されるべき−少なくとも１の本発明に係る活性成分を含む、乳化可能な濃縮物、懸濁濃縮物、直接噴霧可能な又は希釈可能な溶液、広げることのできるペースト、希釈エマルジョン、噴霧可能な粉末、可溶性粉末、分散可能な粉末、吸湿性粉末、粉塵、顆粒又は重合体材料中への封入の如き殺虫組成物（殺虫剤）にも関する。
【００８０】
これらの組成物において、上記活性成分は直線形、固体活性成分、例えば、特定の粒子の大きさで又は好ましくは、増量剤、例えば、溶媒又は固体担体の如き、又は界面活性化合物（界面活性剤）の如き、少なくとも１の調合分野において一般的な補助剤と共に使用される。
【００８１】
使用される調合補助剤の例は固体担体、溶媒、安定化剤、遅い放出補助剤、着色料、及び、好適な場合には、界面活性物質（界面活性剤）を含む。好適な担体及び補助剤はここで、植物保護組成物、特にナメクジ及びカタツムリ制御組成物（軟体動物駆除剤）において一般的に使用される全ての物質を含む。本発明にしたがって使用される組成物における、溶媒、固体担体、界面活性化合物、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤及びさらなる補助剤の如き好適な補助剤は、例えば、ＥＰ−Ａ−７３６２５２、７ページ、５１行〜８ページ３９行中に示されるものと同じである。それらは本発明の主題において援用する。
【００８２】
上記組成物は一般的に、０．１〜９９％、特に０．１〜９５％の活性成分及び１〜９９．９％、特に５〜９９．９％の少なくとも１の固体又は液体補助剤を含み、一般的に０〜２５％、特に０．１〜２０％の組成物が界面活性剤（％はそれぞれの場合において重量％を示す）を含むことが可能である。濃縮された組成物は好ましい商業的生成物である傾向がある一方で、最終使用者は一般的に実質的に低い活性成分濃度の希釈組成物を使用する。好ましい組成物は特に以下のように作成される（％＝重量％）：
【００８３】
乳化可能な濃縮物：
活性成分：    １〜９５％、好ましくは５〜２０％
界面活性剤：  １〜３０％、好ましくは１０〜２０％
溶媒：        ５〜９８％、好ましくは７０〜８５％
【００８４】
粉剤：
活性成分：  ０．１〜１０％、好ましくは０．１〜１％
固体担体：  ９９．９〜９０％、好ましくは９９．９〜９９％
【００８５】
懸濁濃縮物：
活性成分：    ５〜７５％、好ましくは１０〜５０％
水：          ９４〜２４％、好ましくは８８〜３０％
界面活性剤：  １〜４０％、好ましくは２〜３０％
【００８６】
吸湿性粉末：
活性成分：    ０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
界面活性剤：  ０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％
固体担体：    ５〜９９％、好ましくは１５〜９８％
【００８７】
顆粒：
活性成分：  ０．５〜３０％、好ましくは３〜１５％
固体担体：  ９９．５〜７０％、好ましくは９７〜８５％
【００８８】
本発明に係る組成物の活性は他の活性殺昆虫成分の添加をとおして、一般の条件に実質的に広げられ及び適合されうる。好適な活性成分追加は、例えば、以下の活性成分の種類：有機リン化合物、ニトロフェノール及び誘導体、フォルムアミヂン、アシルウレア、カルバメート、ピレスロイド、ニトロエナミン及び誘導体、ピロール、チオウレア及び誘導体、塩素化炭化水素、及びＢａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ調製物：からの代表者を含む。
【００８９】
本発明に係る組成物はさらに安定化剤、例えば、非エポキシ化又はエポキシ化植物油（例えば、エポキシ化ココナッツ油、ナタネ油又は大豆油）、泡立ち除去剤、例えば、シリコン油、保存剤、粘性調節剤、結合剤及び／又は増粘剤、及びまた肥料又は、例は殺ダニ剤、殺微生物剤、殺真菌剤、殺線虫剤、軟体動物駆除剤又は選択的除草剤である特定の効果を達成するための他の活性成分の如き、固体又は液体補助剤をも含みうる。
【００９０】
特に好適な混合する相手の例は：アザメチフォス；クロルフェンヴィンフォス；ブピリメート；シペルメスリン、シペルメスリン  ハイ−シス；シロマジン；ヂアフェンシウロン；ヂアジノン；ヂクロルヴォス；ヂクロトフォス；ヂシクラニル；フェノキシカルブ；フルアズロン；フラチオカルブ；イサゾフォス；ヨードフェンフォス；キノプレン；ルフェヌロン；メタクリフォス；メチダチオン；モノクロトフォス；フォスファミドン；プロフェノフォス；ヂオフェノラン；Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ株ＧＣ９１から又はＮＣＴＣ１１８２１から得られうる物質；ピメトロジン；ブロモプロピレート；メトプレン；
【００９１】
ヂスルフォトン；キナルフォス；タウフルヴァリネート；チオシクラム；チオメトン；アルヂカルブ；アジンフォス−メチル；ベンフラカルブ；ビフェンスリン；ブプロフェジン；カルボフラン；ヂブチルアミノチオ；カルタップ；チオルフルアズロン；クロルピリフォス；シフルスリン；アルファ−シペルメスリン；ゼタ−シペルメスリン；デルタメスリン；ヂフルベンズロン；デンドサルタン；エチオフェンカルブ；フェニトロチオン；フェナザキン；フェノブカルブ；フェンヴァレレート；フォルモチオン；メチオカルブ；ヘプテノフォス；イミダクロプリド；イソプロカルブ；メタミドフォス；メトミル；メヴィンフォス；パラチオン；パラチオン−メチル；フォサロン；ピリミカルブ；プロポクサル；テフルベンズロン；テルブフォス；トリアザメート；アバメクチン；
【００９２】
フェノブカルブ；テブフェノジド；フィプロニル；ベータ−シフルスリン；シラフルオフェン；フェンピロキシメート；ピリダベン；プリミカルブ；ピリプロキシフェン；プリミヂフェン；ネマトリン；ネフェンピラム；ＮＩ−５、アセタミプリド；アヴェルメクチンＢ1（アバメクチン）；植物からの昆虫活性抽出物；昆虫活性線虫を含む調製物；Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓから得られうる調製物；昆虫活性真菌を含む調製物；昆虫活性ウイルスを含む調製物；ＡＣ３０３６３０；アセフェート；アクリナスリン；アラニカルブ；アルファメスリン；アミトラズ；
【００９３】
ＡＺ６０５４１；アジンフォスＡ；アジンフォスＭ；アゾシクロチン；ベンヂオカルブ；ベンサルタップ；ベタシフルスリン；ＢＰＭＣ；ブロフェンプロックス；ブロモフォスＡ；ブフェンカルブ；ブトカルボキシム；ブチルピリダベン；カヅサフォス；カルバリル；カルボフェノチオン；クロエトカルブ；クロルエトキシフォス；クロルメフォス；シス−レス−メスリン；クロシスリン；クロフェンテジン；シアノフォス；シクロプロスリン；シヘキサチン；デメトンＭ；デメトンＳ；デメトン−Ｓ−メチル；ヂクロフェンチオン；ヂクリフォス；ヂエチオン；ヂメトエート；ヂメチルヴィンフォス；
【００９４】
ヂオキサチオン；エヂフェンフォス；エマメクチン；エスフェンヴァレレート；エチオン；エトフェンプロックス；エトプロフォス；エトリムフォス；フェナミフォス；酸化フェンブタチン；フェノチオカルブ；フェンプロパスリン；フェンピラド；フェンチオン；フルアジナム；フルシクロクスロン；フルシスリネート；フルフェノクスロン；フルフェンプロックス；フォノフォス；フォスチアゼート；フブフェンプロックス；ＨＣＨ；ヘキサフルムロン；ヘキシチアゾックス；ＩＫＩ−２２０；イプロベンフォス；イソフェンフォス；イソキサチオン；イヴェルメクチン；ラムブダ−シハロスリン；マラチオン；メカルバム；メスルフェンフォス；メタルデヒド；メトルカルブ；メルベメクチン；モキシデクチン；ナレド；ＮＣ１８４；オメトエート；オキサミル；オキシデメトンＭ；オキシデプロフォス；メルメスリン；フェントエート；フォレート；フォスメット；フォキシム；ピリミフォスＭ；ミリミフォスＡ；プロメカルブ；プロパフォス；プロチオフォス；プロトエート；ピラクロフォス；
【００９５】
ピラダ−フェンチオン；ピレスメスリン；ピレスラム；ＲＨ５９９２；サリチオン；セブフォス；スルフォテップ；スルプロフォス；テブフェンピラド；テブピリムフォス；テフルスリン；テメフォス；テルバム；テトラクロルヴィンフォス；チアクロプリド；チアメトキサム；チアフェノックス；チカヂカルブ；チオファノックス；チオナジン；スリンジエンシン；トラロメスリン；トリアラテン；トリアゾフォス；トリアズロン；トリクロルフォン；トリフルムロン；トリメタカルブ；ヴァミドチオン；キシリルカルブ；ＹＩ５３０１／５３０２；ゼタメスリン；ＤＰＸ−ＭＰ０６２；ＲＨ−２４８５；Ｄ２３４１又はＸＭＣ（３，５−キシリルメチルカルバメート）を含む。
【００９６】
本発明に係る組成物は、例えば、固体活性成分又は活性成分の混合物をひく、ふるいにかける及び／又は圧縮することにより、例えば、特定の粒子の大きさに、補助剤の非存在下で、及び例えば、活性成分又は活性成分の混合物を補助剤又は補助剤等と共に親密に混合すること及び／又はひくことにより少なくとも１の補助剤の存在下で、既知の方法で調製される。本発明に係る組成物を調製するためのこれらのプロセス及びこれらの組成物を調製するための化合物（Ｉ）の使用は本発明によりそのように提供される。
【００９７】
本発明は上記組成物のための使用技術、すなわち、所望の目的物及び一般の状況にしたがって選択されるべき、噴霧、霧化、粉塵化、ブラッシング、ドレッシング、散布又は注入の如き、上記に挙げた型の害虫の制御方法にも関し、そして上記に挙げた型の害虫制御用組成物の使用も本発明により提供される。典型的な使用濃度は０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜５００ｐｐｍの活性成分である。ヘクタール当たりの使用率は一般的にヘクタール当たり１〜２０００ｇの活性成分、特に１０〜１０００ｇ／ｈａ、好ましくは２０〜６００ｇ／ｈａである。
【００９８】
農作物保護の分野における好ましい使用技術は植物の葉への使用（葉の使用）のものであり、使用の頻度及び率は問題の害虫の蔓延の強さにより導かれる。しかしながら、上記活性成分は、上記植物の場所が、例えば、土壌に例えば顆粒の形態で（土壌使用）、上記植物の場所に導入される液体組成物又は固体形の活性成分で浸されることにより、根系をとおして（体系活性）植物へ入りうる。稲作の場合には、上記顆粒は灌漑した水田に使用されうる。
【００９９】
本発明に係る組成物は、動物害虫に対する、遺伝子的に改変された繁殖材料、例えば、果実、塊茎または仁のごとき種、又は植物の切り枝を含む、植物繁殖材料の保護にも好適である。上記繁殖材料は栽培の前に上記組成物で処理されうる；例えば、種はまく前にドレッシングされうる。本発明に係る活性成分は上記仁を液体組成物中に浸すこと又はそれらを固体組成物でコーティングすることにより種の仁にも使用されうる（コーティング）。上記組成物は、例えば、まく時に種溝に、上記繁殖材料が使用されるとき、使用部位に使用されうる。植物繁殖材料についてのこれらの処理方法、及びそのように処理される上記植物繁殖材料はさらに本発明により提供される。
【０１００】
以下の実施例は本発明を例示するのに役立つ。それらは本発明を制限しない。温度は摂氏で、溶媒の割合は容積部分で示される。
【０１０１】
調製実施例
実施例Ｈ１）：以下の式の化合物の調製：
【化１６】
2004521130.tif 000018
Ｈ１ａ）以下の式の化合物の調製：
【化１７】
2004521130.tif 000019
６００ｍｌのテトラヒドロフラン中の１００ｇの４−ブロモベンゾトリフルオリドの溶液を２７８ｍｌのｎ−ブチルリチウム（１．６モーラーｎ−ヘキサン溶液）で−６０℃で一滴ずつ混合し、そして上記反応温度を−４０℃に上げる。その後、−６５℃で２０．２ｍｌのエチルイソニコチネートを１時間の過程にわたり一滴ずつ添加し、続いてさらに１時間０℃で攪拌する。
【０１０２】
上記反応混合物をその後３００ｍｌの酢酸（１０％）で加水分解し、上記水の相を分離し、そして上記有機相を塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧下で濃縮する。上記残留物をシリカゲル（溶離液：第三−ブチルメチルエーテル／ヘキサン＝３：１）上でろ過する。これは１６０〜１６３℃の融点を有する化合物（Ａ）を与える。
【０１０３】
Ｈ１ｂ）以下の式の化合物の調製：
【化１８】
2004521130.tif 000020
１５．９ｇの化合物（Ａ）及び７．２ｇの塩化４−ニトロベンジルを２００ｍｌのニトロメタン中で１１０℃で４８時間攪拌する。上記反応混合物をその後減圧下で濃縮し、そして上記残留物をヂクロロメタン／第三−ブチルメチルエーテルから結晶化する：ベージュ色の結晶。これは２０２〜２０４℃の融点を有する化合物（Ｂ）を与える。
【０１０４】
Ｈ１ｃ）：以下の式の化合物の調製：
【化１９】
2004521130.tif 000021
４００ｍｌのメタノール中の１９．１ｇの化合物（Ｂ）を１９．１ｇのナトリウムボロヒドリドで一部混合し、そして上記混合物を１時間攪拌する。５ｍｌのアセトンの添加に続いて、上記反応混合物を減圧下で濃縮し、上記残留物を第三ブチルメチルエーテル／水で攪拌し、そして上記水の相を分離する。上記有機相を塩化ナトリウムで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、そして減圧下で濃縮する。上記残留物をシリカゲル上でろ過する（第三ブチルメチルエーテル／ヘキサン＝１：１）。これは化合物（Ｃ）を樹脂として与える。
【０１０５】
Ｈ１ｄ）以下の式の化合物の調製：
【化２０】
2004521130.tif 000022
１５０ｍｌのテトラヒドロフラン中の１５ｇの化合物（Ｃ）の溶液を大気圧下で室温で１８時間水素気体中で７．５ｇのＲａｎｅｙニッケルの存在下で攪拌する。上記触媒をろ過し、そして上記溶媒を４０℃の最高浴槽温度で減圧下で蒸留する。これは化合物（Ｄ）を泡沫として与える。
【０１０６】
Ｈ１ｅ）上記表題の化合物の調製：
５０ｍｌのヂクロロメタン中の２．０３ｇの上記化合物（Ｄ）を０．４８ｍｌのピリヂン及び０．４７ｍｌのプロパルジルクロロフォルメートと混合し、そして上記混合物を２時間攪拌する。上記反応混合物をその後５０ｍｌのヂクロロメタン及び５０ｍｌの水で攪拌し、上記水の相を分離し、そして上記有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧下で濃縮する。上記残留物をヂクロロメタン／メタノール＝１９：１を用いてシリカゲル上でクロマトグラフィーにかける。これは上記表題の化合物を泡沫として与える。（化合物１．１）
【０１０７】
実施例Ｈ２）：以下の式の化合物の調製：
【化２１】
2004521130.tif 000023
４０ｍｌのメタノール中の実施例Ｈ１）中で調製される１．４１ｇの化合物を７．４ｍｌの３０％過酸化水素溶液と共に２４時間５０℃で攪拌する。酢酸エチルを反応混合物に添加し、それを水及び塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）及び減圧下で濃縮する。上記生成物をヂクロロメタン／第三−ブチルメチルエーテルから再結晶する。これは１４２〜１４５℃の融点を有する上記表題の化合物を与える（分解）。（化合物１．２）
【０１０８】
実施例Ｈ３）：以下の式の化合物の調製：
【化２２】
2004521130.tif 000024
５０ｍｌのヂクロロメタン中の２．０３ｇの上記化合物（Ｄ）を０．１ｍｌのトリエチルアミン及び０．４３ｍｌのイソプロピルイソシアネートと混合し、そして上記混合物を７２時間攪拌する。上記反応混合物を減圧下で濃縮し、そして上記残留物をヂクロロメタン／メタノール＝１９：１を用いてシリカゲル上でクロマトグラフィーにかける。これは上記表題の化合物を泡沫として与える（化合物１．１１）。
【０１０９】
実施例Ｈ４）：以下の式の化合物の調製：
【化２３】
2004521130.tif 000025
３０ｍｌのメタノール中の実施例Ｈ３）にしたがって調製される１ｇの上記化合物を５．２ｍｌの３０％過酸化水素溶液と共に２４時間５０℃で攪拌する。酢酸エチルを上記反応混合物に添加し、それを水及び塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、及び減圧下で濃縮する。ヂクロロメタン／ヘキサンから１７２〜１７４℃の融点を有する上記表題の化合物をそのようにして得る（分解、化合物１．１２）。
【０１１０】
実施例Ｈ５）：以下の式の化合物の調製：
【化２４】
2004521130.tif 000026
５０ｍｌのヂクロロメタン中の２．０３ｇの化合物（Ｄ）、２．８１ｍｌのトリエチルアミン、１．１２ｇの４−フルオロフェニルホウ酸及び１．０９ｇの酢酸銅（ＩＩ）の混合物を室温で９６時間攪拌する。上記反応混合物を続いてろ過し、そして減圧下で濃縮し、そして上記残留物を酢酸エチル／ヘキサン＝３：２を用いてシリカゲル上でクロマトグラフィーにかける。これは上記表題の化合物を泡沫として与える（化合物１．３３）。
【０１１１】
実施例Ｈ６）：上記に示されるものと類似の様式において、以下の表のさらなる化合物が調製されうる。
表１：以下の式の化合物：
【化２５】
2004521130.tif 000027
【表１】
2004521130.tif 000028
【表２】
2004521130.tif 000029
【表３】
2004521130.tif 000030
【０１１２】
表２：以下の式の化合物：
【化２６】
2004521130.tif 000031
【表４】
2004521130.tif 000032
【表５】
2004521130.tif 000033
【表６】
2004521130.tif 000034
【０１１３】
表Ａ：以下の式：
【化２７】
2004521130.tif 000035
、及び以下の式：
【化２８】
2004521130.tif 000036
の化合物
【表７】
2004521130.tif 000037
【表８】
2004521130.tif 000038
【表９】
2004521130.tif 000039
【０１１４】
表３：Ｒ1及びＲ2はＣＦ3であり、及びＲ3はＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１１５】
表４：Ｒ1及びＲ2はＣＦ3であり、及びＲ3はＯＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１１６】
表５：Ｒ1及びＲ2はＣＦ3であり、及びＲ3はＦであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１１７】
表６：Ｒ1及びＲ2はＣＦ3であり、及びＲ3はＯＣＨ3であり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１１８】
表７：Ｒ1及びＲ2はＣＦ3であり、及びＲ3はＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１１９】
表８：Ｒ1及びＲ2はＣＦ3であり、及びＲ3はＯＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１２０】
表９：Ｒ1及びＲ2はＣＦ3であり、及びＲ3はＦであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１２１】
表１０：Ｒ1及びＲ2はＣＦ3であり、及びＲ3はＯＣＨ3であり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１２２】
表１１：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１２３】
表１２：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＯＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１２４】
表１３：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＦであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１２５】
表１４：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＯＣＨ3であり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１２６】
表１５：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１２７】
表１６：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＯＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１２８】
表１７：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＦであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１２９】
表１８：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＯＣＨ3であり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１３０】
表１９：Ｒ1及びＲ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１３１】
表２０：Ｒ1及びＲ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＯＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１３２】
表２１：Ｒ1及びＲ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＦであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１３３】
表２２：Ｒ1及びＲ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＯＣＨ3であり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１３４】
表２３：Ｒ1及びＲ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１３５】
表２４：Ｒ1及びＲ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＯＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１３６】
表２５：Ｒ1及びＲ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＦであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１３７】
表２６：Ｒ1及びＲ2はＯＣＦ3であり、及びＲ3はＯＣＨ3であり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１３８】
表２７：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＦであり、及びＲ3はＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１３９】
表２８：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＦであり、及びＲ3はＯＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１４０】
表２９：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＦであり、及びＲ3はＦであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１４１】
表３０：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＦであり、及びＲ3はＯＣＨ3であり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１４２】
表３１：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＦであり、及びＲ3はＨであり、及び１の化合物につい
ての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１４３】
表３２：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＦであり、及びＲ3はＯＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１４４】
表３３：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＦであり、及びＲ3はＦであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１４５】
表３４：Ｒ1はＣＦ3であり、Ｒ2はＦであり、及びＲ3はＯＣＨ3であり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１４６】
表３５：Ｒ1は及びＲ2はＳＣＦ3であり、及びＲ3はＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１４７】
表３６：Ｒ1は及びＲ2はＳＣＦ3であり、及びＲ3はＯＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１４８】
表３７：Ｒ1は及びＲ2はＳＣＦ3であり、及びＲ3はＦであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１４９】
表３８：Ｒ1は及びＲ2はＳＣＦ3であり、及びＲ3はＯＣＨ3であり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｂ）の化合物。
【０１５０】
表３９：Ｒ1は及びＲ2はＳＣＦ3であり、及びＲ3はＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１５１】
表４０：Ｒ1は及びＲ2はＳＣＦ3であり、及びＲ3はＯＨであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１５２】
表４１：Ｒ1は及びＲ2はＳＣＦ3であり、及びＲ3はＦであり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１５３】
表４２：Ｒ1は及びＲ2はＳＣＦ3であり、及びＲ3はＯＣＨ3であり、及び１の化合物についての置換基Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の組み合わせは表Ａ中のＡ．１〜Ａ．５４行にそれぞれの場合において対応する、一般式（Ｉｃ）の化合物。
【０１５４】
表４３：以下の一般式の化合物：
【化２９】
2004521130.tif 000040
【表１０】
2004521130.tif 000041
【０１５５】
調合実施例（％＝重量パーセント）
2004521130.tif 000042
【０１５６】
細かくひいた活性成分及び添加物の混合は、水での希釈により所望の濃度のエマルジョンを提供するエマルジョン濃縮物を与える。
【０１５７】
2004521130.tif 000043
【０１５８】
細かくひいた活性成分及び添加物の混合は非常に小さい水滴の形態での使用に好適な溶液を与える。
【０１５９】
2004521130.tif 000044
【０１６０】
上記活性成分をヂクロロメタン中に溶解し、上記溶液を上記担体材料混合物上に噴霧し、そして上記溶媒を減圧下で蒸発させる。
【０１６１】
生物学的実施例
実施例Ｂ１：Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓイモムシに対する活性
若い大豆植物に４００ｐｐｍの活性成分を含む水性エマルジョン噴霧液体を噴霧する。上記噴霧コーティングが乾いた後、上記大豆植物に１０の初期段階のＨｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓのイモムシを置き、そしてプラスティック容器内に置く。評価は６日後に行う。数における減少パーセンテージ又は食餌損傷における減少パーセンテージ（％活性）は処理済み植物上の死んだイモムシの数及び食餌損傷を無処理の植物上のものと比較することにより決定される。
【０１６２】
上記表の化合物はこの試験においてＨｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓに対してよい活性を示す。特に、化合物１．１、１．２、１．３８及び１．４２は８０％超の活性を示す。
【０１６３】
実施例Ｂ２：Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａイモムシに対する活性
若いキャベツ植物に４００ｐｐｍの上記活性成分を含む水性エマルジョン噴霧液体を噴霧する。噴霧コーティングが乾いた後、上記キャベツ植物に１０の３段階のＰｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａのイモムシを置き、そしてプラスティック容器内に置く。評価は３日後に行う。数における減少パーセンテージ又は食餌損傷における減少パーセンテージ（％活性）は処理済み植物上の死んだイモムシの数及び食餌損傷を無処理の植物上のものと比較することにより決定される。
【０１６４】
上記表の化合物はこの試験においてＰｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａに対するよい活性を示す。特に、化合物１．１、１．２、１．３８及び１．４２は８０％超の活性を示す。
【０１６５】
実施例Ｂ３：Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｂａｌｔｅａｔａ幼虫に対する活性
トウモロコシ苗木に４００ｐｐｍの上記活性成分を含む水性エマルジョン噴霧液体を噴霧する。噴霧コーティングが乾いた後、上記トウモロコシ苗木に１０の２段階のＤｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｂａｌｔｅａｔａの幼虫を置き、そしてプラスティック容器内に置く。評価は６日後に行う。数における減少パーセンテージ（％活性）は処理済み植物上の死んだ幼虫の数を無処理の植物上のものと比較することにより決定される。
【０１６６】
上記表の化合物はこの試験においてＤｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｂａｌｔｅａｔａに対するよい活性を示す。特に、化合物１．１、１．２、１．３８及び１．４２は８０％超の活性を示す。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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