(57)【要約】（ａ） 少なくとも１種類の香料化合物１０〜９５重量％と、（ｂ） 少なくとも１種類のポリアミン５〜９０重量％との混合物（（ａ）と（ｂ）の和は常に１００％である）１００重量部に、ポリアミンの第一または第二アミノ基と反応する少なくとも２個の基を有する少なくとも１種類の架橋剤０．１〜２０重量部を加え、混合物を架橋し、および／または増粘剤０．１〜３０重量部を加えることによって得られる、香料組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
香料組成物であって、
（ａ） 少なくとも１種類の香料化合物１０〜９５重量％と、
（ｂ） 少なくとも１種類のポリアミン５〜９０重量％
との混合物（ただし（ａ）と（ｂ）の和は常に１００％である）１００重量部に、ポリアミンの第一または第二アミノ基と反応する少なくとも２個の基を有する少なくとも１種類の架橋剤０．１〜２０重量部を加え、混合物を架橋し、および／または増粘剤０．１〜３０重量部を加えることによって得られる、香料組成物。
【請求項２】
香料化合物が、α−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、カルボン、γ−メチル−ロノン、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、ベンジルアセトン、β−ダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネ−ト、メチルセドリロン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の香料組成物。
【請求項３】
香料化合物が、１−デカナ−ル、ベンズアルデヒド、フロルヒドラ−ル、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−ア−ル、ヘリオトロピン、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナ−ル、α−ｎ−アミル桂皮アルデヒド、α−ｎ−ヘキシル桂皮アルデヒド、ブシナ−ル、リラ−ル、シマ−ル、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナ−ル、トランス−２−ヘキセナ−ル、およびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の香料組成物。
【請求項４】
ポリアミンが、ビニルアミン単位を含むポリマー、ポリエチレンイミン、エチレンイミンでグラフトしたポリマー、ポリアリルアミン、
ピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンおよびそれらの混合物と架橋剤との縮合生成物、
リシン単位を含むポリマー、第一アミノ基を含むデンドリマ−、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の香料組成物。
【請求項５】
ポリアミンが、分子量が６００〜２００，０００であるポリエチレンイミンである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の香料組成物。
【請求項６】
架橋剤が、エピクロルヒドリン、
エチレングリコ−ル、２〜１００のグリコ−ル単位を有するポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、グリセロ−ル、ジグリセロ−ル、８までのグリセロ−ル単位を有するポリグリセロ−ル、ペンタエリトリト−ルおよびソルビト−ルのビスクロルヒドリンエ−テル、
上記ビスクロルヒドリンエ−テルから得られるエポキシド、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の香料組成物。
【請求項７】
架橋剤がジグリシジルエ−テルである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の香料組成物。
【請求項８】
増粘剤が、水素化ヒマシ油、ヒュ−ムドシリカ、またはベントナイトからなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の香料組成物。
【請求項９】
香料組成物の製造方法であって、
（ａ） 少なくとも１種類の香料化合物１０〜９５重量％と、
（ｂ） 少なくとも１種類のポリアミン５〜９０重量％
との混合物（ただし（ａ）と（ｂ）の和は常に１００％である）１００重量部に、  （ｃ） ポリアミンの第一または第二アミノ基と反応する少なくとも２個の基を有する少なくとも１種類の架橋剤０．１〜２０重量部を加え、混合物を架橋し、および／または増粘剤０．１〜３０重量部を加える
ことを含んでなる、方法。
【請求項１０】
ポリアミンが、ビニルアミン単位を含むポリマー、ポリエチレンイミン、エチレンイミンでグラフトしたポリマー、ポリアリルアミン、
ピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンおよびそれらの混合物と架橋剤との縮合生成物、
リシン単位を含むポリマー、第一アミノ基を含むデンドリマ−、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ポリアミンが、ポリビニルアミン、ビニルアミン単位を含むコポリマー、無機または有機酸とのそれらの塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１２】
架橋剤が、エピクロルヒドリン、
エチレングリコ−ル、２〜１００のグリコ−ル単位を有するポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、グリセロ−ル、ジグリセロ−ル、８までのグリセロ−ル単位を有するポリグリセロ−ル、ペンタエリトリト−ルおよびソルビト−ルのビスクロルヒドリンエ−テル、
上記ビスクロルヒドリンエ−テルから得られるグリシジルエ−テル、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
架橋剤がエチレングリコ−ルまたは２〜５０のエチレングリコ−ル単位を有するポリエチレングリコ−ルのジグリシジルエ−テルである、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
増粘剤が水素化ヒマシ油、ヒュ−ムドシリカ、ベントナイト、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の香料組成物の、洗濯、クリ−ニングおよび布帛の保護組成物、および柔軟剤中の添加剤としての使用。
【請求項１６】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の香料組成物を含んでなる、クリ−ニング組成物。
【請求項１７】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の香料組成物を含んでなる布帛保護組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載の香料組成物と柔軟剤を含んでなる、クリ−ニング組成物または布帛保護組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、少なくとも１種類の香料化合物と少なくとも１種類のポリアミンを含む香料組成物、その製造方法、および洗濯、クリ−ニングまたは布帛保護組成物、および柔軟剤中でのその使用に関する。
【０００２】
背景技術
洗濯およびクリ−ニング製品は、当該技術分野で周知である。しかしながら、洗濯およびクリ−ニング製品が消費者に受入れられるかどうかは、これらの製品によって得られる性能だけでなく、それに伴う美観によっても決定される。従って、香料組成物は、このような商業製品の処方物として成功する上で重要な様相である。
【０００３】
洗濯した布帛が快い芳香を保持することも、消費者によって望まれている。実際に、香料添加物によって洗濯組成物は、消費者にとって一層美的に快いものとなり、幾つかの場合には香料はこれで処理した布帛に快い芳香を賦与する。しかしながら、 洗濯水槽から布帛に付着した香料の量は限界ぎりぎりであることが多く、布帛上で長期間持続しない。更に、芳香材料は極めて高価であることが多く、洗濯およびクリ−ニング組成物での非効率的使用および布帛への送達に効果がないことから、消費者と洗濯およびクリ−ニング製造業者のいずれにとっても極めて高い出費となる。従って、産業界は洗濯およびクリ−ニング製品において一層効率的且つ効果的に芳香を送達すること、特に布帛に長時間持続性の芳香を提供することを改良する目的で、緊急に求め続けている。一つの解決法は、例えば、カプセル化による香料送達のためのキャリヤ−機構を用いることであり、ＵＳ−Ａ−５，１８８，７５３号明細書を参照されたい。
【０００４】
更にもう一つの解決法は、香料自身を用いることによるより長時間にわたって香料を遅延放出する化合物を処方することであり、ＷＯ−Ａ−９５／０４８０９号明細書、ＷＯ−Ａ−９５／０８９７６号明細書および同時係属欧州特許出願第９５３０３７６２．９号明細書を参照されたい。ＥＰ−Ａ−０９７１０２６号明細書は、少なくとも１個の第一アミノ基を含んでなるアミノ官能性ポリマーと活性アルデヒドまたはケトンとの特異的反応生成物に関する。このような化合物は、香料のような活性成分を遅延放出する。しかしながら、当該技術の進歩にも拘わらず、香料成分を遅延放出する化合物が未だに求められている。
【０００５】
従って、本発明の目的は、香料組成物で処理した表面へ香料の付着を増加させ且つ香料を遅延放出させる香料組成物を提供することである。
【０００６】
発明の開示
本発明の目的は、香料組成物であって、
（ａ） 少なくとも１種類の香料化合物１０〜９５重量％と、
（ｂ） 少なくとも１種類のポリアミン５〜９０重量％
との混合物（（ａ）と（ｂ）の和は常に１００％である）１００重量部に、ポリアミンの第一または第二アミノ基と反応する少なくとも２個の基を有する少なくとも１種類の架橋剤０．１〜２０重量部を加え、混合物を架橋し、および／または増粘剤０．１〜３０重量部を加えることによって得られる、香料組成物によって達成される。
【０００７】
本発明は、本発明の香料組成物と添加成分とを含む組成物にも関する。これらは、香料を必要とする任意の種類の組成物であることができる。好ましい組成物としては、洗濯組成物および／またはクリ−ニング組成物が挙げられる。
【０００８】
更に本発明のもう一つの態様では、本発明の香料組成物を用いて洗濯およびクリ−ニング組成物を製造し、この組成物を適用する布帛に典型的には表面を組成物と接触させることによって残留芳香を送達する用法が提供される。「接触」は、「表面と本明細書で上記した組成物の水溶液との緊密な接触」と定義される。接触は典型的には組成物を布帛上に浸漬、洗浄、リンスすることによって起こるが、基剤、とりわけ組成物が吸収されている材料を布帛と接触させることをも含むことができる。
【０００９】
洗濯組成物は、色の保護、柔軟化、皺より防止保護を行う組成物、悪臭を中和する組成物、並びに家庭での処理の任意の段階で用いるのに適した組成物、すなわち前処理組成物、洗剤添加剤、洗濯サイクルのリンスサイクルでの使用に適したまたはドライヤ−シ−ト（ｄｒｙｅｒ−ｓｈｅｅｔ）に応用される組成物も包含する。明らかに、布帛を本発明の前処理組成物で処理し、またその後にリンスサイクルで用いるのに適するおよび／またはドライヤ−シ−ト（ｄｒｙｅｒ−ｓｈｅｅｔ）として用いるのに適した本発明の組成物で処理するなど、多数の用途を作ることができる。
【００１０】
組成物は、粒状錠剤および顆粒状処方物などの固体、または例えばアイロンがけの際に用いるのに適しておりまたは回転乾燥機の表面に適用することができるスプレ−、フォ−ムまたはエアゾ−ル形態の液体のような水性および非水性液体などの液体であることができる。
【００１１】
本明細書で最も好ましいものは、洗濯洗剤組成物および布帛保護組成物であり、例えばリンスに添加される柔軟組成物並びに乾燥機に添加される柔軟組成物である。
【００１２】
更に本発明のもう一つの態様では、本発明の加工製品または本発明の組成物を含んでなる包装組成物が提供される。好ましくは、包装組成物は、透湿度が２０ｇ／ｍ２／２４時間未満である閉じられた包装系である。このような包装の典型的な開示は、ＷＯ−Ａ−９８／４０４６４号明細書に見いだすことができる。
【００１３】
更にもう一つの好ましい包装はスプレ−ディスペンサ−であって、本発明の香料組成物および他成分（例えば、シクロデキストリン、多糖類、ポリマー、界面活性剤、香料、柔軟剤）を効果的であるが表面上で乾燥したときに識別されないような濃度で含む上記組成物による布帛製品および／または表面の処理を容易にすることができる製品を得るためのものである。スプレ−ディスペンサ−は、手動で活性化され且つ非手動で動力供給（作動）されるスプレ−手段と処理組成物を含む容器を含んでなる。このようなスプレ−ディスペンサ−の典型的な開示は、ＷＯ−Ａ−９６／０４９４０号明細書、第１９頁２１行目〜第２２頁２７行目に見いだすことができる。この製品は、好ましくは消費者が組成物の十分な成分を適用して所望な利益を得ることができるようにするための使用についての使用説明書に関するものである。噴霧器から投与される典型的な組成物は、使用組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約２重量％、更に好ましくは約０．１重量％〜約１重量％の濃度のアミン反応生成物を含む。
【００１４】
本発明の柔軟組成物に用いられる柔軟成分の通常の開示は、ＥＰ−Ａ−０９７１０２１号明細書に見いだすことができ、上記明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用され、典型的には第四アンモニウム柔軟成分のような界面活性剤、 ノニオン性エトキシル化界面活性剤のような安定剤、キレ−ト化剤、結晶成長阻害剤、汚れ放出剤、ポリアルキレンイミン成分、増白剤、防腐剤、抗菌剤、シクロデキストリン、およびそれらの混合物から選択される成分が挙げられる。
【００１５】
洗濯またはクリ−ニング組成物の通常の開示は、ＥＰ−Ａ−０，６５９，８７６号明細書およびＥＰ−Ａ−０９７１０２１号明細書に見いだすことができ、これらの明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。
【００１６】
典型的な洗濯またはクリ−ニング組成物は、洗剤および／またはクリ−ニング成分を含んでなる。洗剤またはクリ−ニング成分とは、洗剤組成物またはクリ−ニング組成物にとってそれぞれ通常のものである成分を意味する。洗剤組成物の典型的な成分は、１種類以上の界面活性剤、および有機および／または無機ビルダ−を包含する。好ましい洗濯またはクリ−ニング組成物は、好ましくは漂白剤系および／または洗剤組成物で通常に見られる他の成分も含む。漂白剤系の典型的なものとしては、ペルオキシ酸、または漂白剤前駆体、例えば洗浄溶液中でペルオキシ酸漂白種を形成するのに必要なアルカリ性過酸化水素の供給源を有するペルオキシ酸前駆体が挙げられる。他の任意成分としては、汚れ懸濁および再付着防止剤、起泡抑制剤、酵素、蛍光白化剤、光活性化漂白剤、カラ−および追加香料、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００１７】
更に、組成物が洗濯組成物であるときには、洗剤組成物が柔軟用粘土を含んでなるのが好ましい。
【００１８】
本発明の組成物（すなわち、洗濯、クリ−ニングおよび布帛保護組成物または柔軟剤）は、好ましくは粘土を、好ましくは組成物の０．０５重量％〜４０重量％、更に好ましくは０．５重量％〜３０重量％、最も好ましくは２重量％〜２０重量％の濃度で含むことができる。明確にするために、本明細書で用いられる粘土鉱物化合物という用語は、アルミノケイ酸ナトリウムであるゼオライトビルダ−化合物を除外するが、本発明の組成物には任意成分として含むことができることが注目される。
【００１９】
好ましい粘土は、ベントナイト粘土であることができる。非常に好ましいものは、例えば米国特許第３，８６２，０５８号、第３，９４８，７９０号、第３，９５４，６３２号および第４，０６２，６４７号明細書、および欧州特許ＥＰ−Ａ−２９９，５７５号およびＥＰ−Ａ−３１３，１４６号明細書に開示されているようなスメクタイト粘土であり、いずれもプロクター・エンド・ギャンブル  カンパニーの名称である。
【００２０】
本明細書におけるスメクタイト粘土という用語は、酸化アルミニウムがケイ酸格子に含まれている粘土と酸化マグネシウムがケイ酸格子に含まれている粘土の両方を包含する。スメクタイト粘土は、伸張可能な三層構造を採りやすい。
【００２１】
適当なスメクタイト粘土の具体例としては、モンモリロナイト、ヘクトライト、ボルコンスコイト、ノントロナイト、サポナイトおよびサウコナイトのクラスから選択されるものが挙げられ、特に結晶格子構造内にアルカリまたはアルカリ土類金属イオンを有するものが挙げられる。モンモリロナイトナトリウムまたはカルシウムが、特に好ましい。
【００２２】
適当なスメクタイト粘土、特にモンモリロナイトは、Ｅｎｇｌｉｓｈ Ｃｈｉｎａ Ｃｌａｙｓ、Ｌａｖｉｏｓａ、Ｇｅｏｒｇｉａ Ｋａｏｌｉｎ、およびＣｏｌｉｎ Ｓｔｅｗａｒｔ Ｍｉｎｅｒａｌｓなどの様々な供給業者によって発売されている。
【００２３】
本明細書で用いられる粘土は、好ましくは粒径が１０ｎｍ〜８００ｎｍであり、更に好ましくは２０ｎｍ〜５００ｍｍであり、最も好ましくは５０ｎｍ〜２００ｍｍである。
【００２４】
粘土鉱物化合物の粒子は、他の洗剤化合物を含む凝集体粒子の成分として含まれることがある。このような成分として存在するときには、粘土鉱物化合物の「最大粒径」という用語は、粘土鉱物成分自体の最大粒径を表し、全体としての凝集粒子の粒度を表すものではない。
【００２５】
プロトン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンおよびカルシウムイオンのような小さなカチオン、および正に帯電した官能基を有するものなどのある種の有機分子の置換は、典型的にはスメクタイト粘土の結晶格子構造内で起こる可能性がある。粘土は１種類のカチオンを優先的に吸収する能力について選択することができ、このような能力は相対的イオン交換容量の測定によって評価される。本明細書で適当なスメクタイト粘土は、典型的には少なくとも５０ｍｅｑ／１００ｇのカチオン交換容量を有する。米国特許第３，９５４，６３２号明細書には、カチオン交換容量の測定方法が記載されている。
【００２６】
粘土鉱物化合物の結晶格子構造は、好ましい実施では、その中に置換されたカチオン性布帛柔軟剤を有することがある。このような置換粘土は、「疎水的に活性化された」粘土と呼ばれてきた。カチオン性布帛柔軟剤は、典型的にはカチオン性布帛柔軟剤対粘土の重量比が１：２００〜１：１０、好ましくは１：１００〜１：２０で含まれる。適当なカチオン性布帛柔軟剤としては、ＧＡ−Ａ−１５１４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ−００１１３４０号明細書に開示されている水不溶性の第三アミンまたはジ長鎖アミド材料が挙げられる。
【００２７】
好ましい市販の「疎水的に活性化された」粘土は、Ｅｎｇｌｉｓｈ Ｃｈｉｎａ Ｃｌａｙｓ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌからＣｌａｙｔｏｎ ＥＭという表品名で発売されているジメチルジ獣脂第四アンモニウム塩を約４０重量％含むベントナイト粘土である。
【００２８】
本発明の組成物は、香料組成物の他に、粘土凝集剤、好ましくは組成物の０．００５重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．０５重量％〜５重量％、最も好ましくは０．１重量％〜２重量％の濃度で含まれているものを含んでいる。
【００２９】
粘土凝集剤は、洗浄溶液中で粘土化合物の粒子を凝集させることにより、洗浄において布帛の表面へ付着しやすくするような働きをする。従って、この機能条件は、一般に洗濯洗剤組成物に加えて布帛から粘土汚れを除去しやすくし、洗浄溶液中でそれらが分散できるようにする粘土分散剤化合物の機能条件とは異なっている。
【００３０】
本明細書において粘土凝集剤として好ましいものは、平均分子量が１００，０００〜１０，０００，０００であり、好ましくは１５０，０００〜５，０００，０００であり、更に好ましくは２００，０００〜２，０００，０００である有機ポリマー材料である。
【００３１】
適当な有機ポリマー材料は、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ビニルアルコ−ル、ビニルピロリドン、およびエチレンイミンから選択されるモノマ−単位を含むホモポリマーまたはコポリマーを含んでなる。特に、エチレンオキシドのホモポリマーが好ましいが、アクリルアミドおよびアクリル酸のホモポリマーも好ましい。
【００３２】
プロクター・エンド・ギャンブル  カンパニーの名称での欧州特許ＥＰ−Ａ−２９９，５７５号明細書およびＥＰ−Ａ−３１３，１４６号明細書には、本明細書で用いられる好ましい有機ポリマー性粘土凝集剤が記載されている。
【００３３】
粘土対凝集ポリマーの重量比は、好ましくは１０００：１〜１：１であり、更に好ましくは５００：１〜１：１１であり、最も好ましくは３００：１〜１：１であり、または更に一層好ましくは８０：１〜１０：１であり、または所定の用途では６０：１〜２０：１である。
【００３４】
本発明の一態様では、好ましくはカルボン酸またはアミノ酸のような有機酸と炭酸塩を含んでなる起泡源が含まれている。次いで、本明細書では炭酸塩の一部または全部を有機酸と予備混合することにより、別個の顆粒状成分として含まれるのが好ましいことがある。
【００３５】
起泡手段は、場合によっては本発明の組成物で用いることもできる。
【００３６】
本明細書で定義されている起泡性とは、可溶性酸供給源とアルカリ金属炭酸塩との化学反応により二酸化炭素ガスを生成し、すなわち
Ｃ６Ｈ８Ｏ７＋３ＮａＨＣＯ３→Ｎａ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７＋３ＣＯ２↑＋３Ｈ２Ｏの結果、液体から気体の気泡を発生することを意味する。
【００３７】
酸および炭酸塩供給源および他の起泡剤系の他の例は、（医薬品投与形態：錠剤（Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｄｏｓａｇｅ Ｆｏｒｍｓ： Ｔａｂｌｅｔｓ） 第１巻，２８７〜２９１頁）に見いだすことができる。
【００３８】
適当なアルカリおよび／またはアルカリ土類無機炭酸塩としては、本明細書ではカリウム、リチウム、ナトリウムなどの炭酸塩および炭酸水素塩が挙げられ、その中でもナトリウムおよびカリウム炭酸塩が好ましい。本明細書で用いられる適当な重炭酸塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの任意のアルカリ金属の重炭酸塩が挙げられ、その中でも重炭酸ナトリウムおよびカリウムが好ましい。しかしながら、炭酸塩または重炭酸塩、またはそれらの混合物の選択は、顆粒を溶解する水性媒質で所望なｐＨによって変化することがある。例えば、水性媒質で比較的高ｐＨ（例えば、ｐＨ９．５を上回る）が所望な場合には、炭酸塩のみを用いるか、または炭酸塩と重炭酸塩の組合せであって、炭酸塩の濃度が重炭酸塩の濃度より高いものを用いるのが好ましいことがある。本発明の組成物の無機アルカリおよび／またはアルカリ土類炭酸塩は、好ましくは炭酸および／または重炭酸のカリウム塩、または更に好ましくはナトリウム塩を含んでなる。好ましくは、炭酸塩はナトリウム炭酸塩を含んでなり、場合によっては重炭酸ナトリウムをも含んでなる。
【００３９】
炭酸塩は、任意の粒度を有することができる。一態様では、特に炭酸塩が別個に添加される化合物としてではなく顆粒中に含まれているときには、炭酸塩は好ましくは容積メジアン粒度が５〜３７５μｍであり、従って好ましくは少なくとも６０容積％、好ましくは少なくとも７０容積％または更に少なくとも８０容積％、または更に少なくとも９０容積％が１〜４２５μｍの粒度を有する。更に好ましくは、二酸化炭素供給源の容積メジアン粒度が１０〜２５０であり、従って少なくとも６０容積％、または更に少なくとも７０容積％、または更に少なくとも８０容積％、または更に少なくとも９０容積％が１〜３７５μｍの粒度を有し、または更に好ましくは容積メジアン粒度が１０〜２００μｍであり、従って好ましくは少なくとも６０容積％、好ましくは少なくとも７０容積％、または更に少なくとも８０容積％、または更に少なくとも９０容積％が１〜２５０μｍの粒度を有する。
【００４０】
特に、炭酸塩を別成分として加え、いわば「乾式添加」するとき、または他の洗剤成分に混合するときには、炭酸塩は上記粒度などの任意の粒度を有することができるが、好ましくは少なくとも２００μｍ、または更に好ましくは２５０μｍ、または更に好ましくは３００μｍの容積平均粒度を有する。
【００４１】
無機炭酸塩は、本発明では、好ましくは組成物の少なくとも２０重量％の濃度で含まれる。好ましくは、それらは、少なくとも２３重量％または更に２５重量％または更に３０重量％の濃度で、好ましくは約６０重量％まで、または更に好ましくは５５重量％または更に好ましくは５０重量％までの濃度で含まれる。
【００４２】
無機炭酸塩は、完全にまたは部分的に、別個の粉末状または顆粒成分として、他の洗剤成分、例えば、他の塩または界面活性剤との共顆粒（ｃｏ−ｇｒａｎｕｌｅｓ）として添加することができる。本発明の固形洗剤組成物では、それらは完全にまたは部分的に凝集体または噴霧乾燥顆粒のような洗剤顆粒に含まれていることもできる。
【００４３】
好ましい気泡供給源は、酸および炭酸塩、場合によっては結合剤との圧縮粒子、および炭酸塩、重炭酸塩およびクエン酸またはリンゴ酸またはマレイン酸の好ましくは重量比が４：２：４の粒子から選択される。
【００４４】
下記の顆粒または錠剤状洗濯洗剤処方物は、本発明によるものである（重量％）。
【表１】
2004500451.tif 000002
【００４５】
下記のものは、本発明による高密度液体洗剤組成物である（重量％）。
【表２】
2004500451.tif 000003
【００４６】
下記の布帛柔軟組成物は、本発明によるものである（重量％）。
【表３】
2004500451.tif 000004
【００４７】
香料化合物は、例えば、α−ダマスコン、５−ダマスコン、イソ−ダマスコン、カルボン、γ−メチル−ロノン、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、 ベンジルアセトン、β−ダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。他の香料化合物の例は、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−ｌ−アール、ヘリオトロピン、２，４，６−トリメチル− ３−シクロヘキセン−ｌ−カルボキシアルデヒド； ２，６−ノナジエナール、α−ｎ−アミル桂皮アルデヒド、α−ｎ−ヘキシル桂皮アルデヒド、ブシナール、リラール、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４８】
香料組成物のポリアミンは、例えば、ビニルアミン単位を含むポリマー、ポリエチレンイミン、エチレンイミンとグラフトしたポリマー、ポリアリルアミン、ピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンおよびそれらの混合物と架橋剤との縮合生成物、リシン単位を含むポリマー、第一アミノ基を含むデンドリマ−、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４９】
好ましいポリアミンは、分子量Ｍｗが６００〜２００，０００であるポリエチレンイミンである。
【００５０】
架橋剤の例は、エピクロルヒドリン、エチレングリコ−ル、２〜１００のグリコ−ル単位を有するポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、グリセロ−ル、ジグリセロ−ル、８までのグリセロ−ル単位を有するポリグリセロ−ル、ペンタエリトリト−ルおよびソルビト−ルからなる群から選択される化合物のビスクロルヒドリンエ−テル、上記ビスクロルヒドリンエ−テルから得られるエポキシド、およびそれらの混合物である。
【００５１】
好ましい香料組成物は、増粘剤として、水素化ヒマシ油、ヒュームドシリカまたはベントナイトからなる群から選択される無機化合物を含む。
【００５２】
発明を実施するための最良の形態
香料組成物
香料製造で伝統的に用いられている適当な芳香の典型的な開示は、「香料および芳香化合物（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」，第ＩおよびＩＩ巻， Ｓ． Ａｒｃｔａｎｄｅｒ， Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，１９９４年，ＩＳＢＮ ０−９３１７１０−３５−５号およびＥＰ−Ａ−０ ９７１ ０２６号明細書に見いだすことができる（上記文献の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。下記の香料成分のリストにおいて、幾つかの化合物は当業者に知られている商品名である。これらの名称は、異性体を包含し、これらも用いることができる。
【００５３】
香料組成物は、典型的には香料成分の１つまたは混合物を含んでなる。１つの典型的な香料成分は、アルデヒド香料成分である。好ましくは、香料アルデヒドは、アドキサール、アニスアルデヒド、シマール、エチルバニリン、フロルヒドラール、へリオナール、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、コアボン、ラウリンアルデヒド（ｌａｕｒｉｃ ａｌｄｅｈｙｄｅ）、リラール、メチルノニルアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、３−ドデセン−ｌ−アール、α−ｎ−アミル桂皮アルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−（４−第三ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（パラ−メトキシフェニルプロパナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２（ｌ）−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、３−フェニル−２−プロパナール、シス−／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−ｌ−アール、３，７−ジメチル−６−オクテン−ｌ−アール、［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］アセトアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、ｌ，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−ｌ−カルボキシアルデヒド、２−メチル−３−（イソプロピルフェニル）プロパナール、１−デカナール、デシルアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、４−（トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−デシリデン−８）−ブタナール、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンカルボキシアルデヒド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−α，α−ジメチルヒドロ桂皮アルデヒド、α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロ桂皮アルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−ｎ−ヘキシル桂皮アルデヒド、ｍ−シメン−７−カルボキシアルデヒド、α−メチルフェニルアセトアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、ウンデセナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルボキシアルデヒド、１−ドデカナール、２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−カルボキシアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール、２−メチルウンデカナール、２−メチルデカナール、１−ノナナール、１−オクタナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、２−メチル−３−（４−第三ブチル）プロパナール、ジヒドロ桂皮アルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、５または６−メトキシ０ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１または２−カルボキシアルデヒド、３．７−ジメチルオクタン−１−アール、１−ウンデカナール、１０−ウンデセン−１−アール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド��１−メチル−３−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、トランス−４−デセナール、２，６−ノナジエナール、パラ−トリルアセトアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、オルト−メトキシ桂皮アルデヒド、３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクタナール、フェノキシアセトアルデヒド、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、ペオニアルデヒド（６，１０−ジメチル−３−オキサ−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチルオクタナール、α−メチル−４−（１−メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド、６，６−ジメチル−２−ノルピネン−２−プロピオンアルデヒド、パラメチルフェノキシアセトアルデヒド、２−メチル−３−フェニル−２−プロペン−１−アール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、ヘキサ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、３−プロピル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−５−エン−２−カルバルデヒド、９−デセナール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、１−ｐ−メンテン−ｑ−カルボキシアルデヒド、シトラール、リリアール、フロルヒドラール、メフロラール、およびそれらの混合物から選択される。
【００５４】
更に好ましいアルデヒドは、シトラール、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−ｌ−カルボキシアルデヒド、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−ｌ−アール、ヘリオトロピン、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−ｌ−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナール、α−ｎ−アミル桂皮アルデヒド、α−ｎ−ヘキシル桂皮アルデヒド、 Ｐ．Ｔ．ブシナール、リラール、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ノエナール、リリアール、トランス−２−ノエナール、ラウリンアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、メフロラール、およびそれらの混合物から選択される。
【００５５】
もう一つの典型的な香料成分は、ケトン香料成分である。好ましくは、香料ケトンは、ブコキシム、イソジャスモン、メチルβ−ナフチルケトン、ムスクインダノン、トナリド／ムスクプラス、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−アマスコン、イソ−ダマスコン、ダマスセノン、ダマロース、メチル−ジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α−ロノン、β−ロノン、γ−メチルいわゆるロノン、フリューラモン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、イソ−Ｅ−スーパー、メチル−セドレニル−ケトンまたはメチル−セドリロン、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェノン、メチル−β−ナフチル−ケトン、ベンジルアセトン、ベンゾフェノン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セロリケトンまたはリベスコン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、フレスコメンテ（ｆｒｅｓｋｏｍｅｎｔｈｅ）、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチル−シクロヘキサノン、メチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボルナン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、４−ダマスコール、ドゥルシニル（ｄｕｌｃｉｎｙｌ）またはカシオン、ゲルソン、ヘキサルコン、イソシクレモンＥ、メチルシクロシトロン、メチル−ラベンダー−ケトン、オリボン、パラ−第三ブチル−シクロヘキサノン、ベルドン、デルホン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロウトン、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、テトラメラン、ヘジオン、およびそれらの混合物から選択される。
【００５６】
香料組成物は、香料成分の混合物を含むこともできる。これらの成分の典型的なものとしては、天然（すなわち、草花、ハーブ、葉、根、樹皮、木質、花または植物の抽出によって得られる）、人工（すなわち、様々な天然油または油成分の混合物）、および合成（すなわち、合成的に製造した）芳香物質などの芳香性物質または物質の混合物が挙げられる。このような材料は、固定剤、増量剤、安定剤および溶媒のような補助材料を伴うことが多い。これらの補助材料も、本明細書で用いられるように、香料の意味の範囲内に包含される。典型的には、香料は、複数の有機化合物の複雑な混合物である。
【００５７】
適当な香料は、例えば、ＵＳ−Ａ−５，５００，１３８号明細書に開示されている（上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。  香料組成物に有用な香料成分の例としては、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、テルピネオール、３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−ｌ−オール、２，６−ジメチル−２−オクタノール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−ｌ−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−ｌ−オール、３，７−ジメチル−ｌ−オクタノール、２−メチル−３−（パラ−第三ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−ｌ−カルボキシアルデヒド、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、アニスアルデヒド、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、エチル−３−メチル−３−フェニルグリシデート、４−（パラ−ヒドロキシフェニル）−ブタン−２−オン、１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−ｌ−オン、パラ−メトキシアセトフェノン、パラ−メトキシ−α−フェニプロパン、メチル−２−ｎ−ヘキシル−３−オキソ−シクロペンタンカルボキシレート、ウンデカラクトンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５８】
芳香材料の追加例としては、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ベルガモット油、丁子油、ドデカラクトン−γ、メチル−２−（２−ペンチル−３−オキソ−シクロペンチル）アセテート、β−ナフトールメチルエーテル、メチル−β−ナフチルケトン、クマリン、４−第三ブチルシクロヘキシルアセテート、α，α−ジメチルフェネチルアセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート、トリデカン二酸の環状エチレングリコールジエステル、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−ｌ−ニトリル、イオノン−γ−メチル、α−イオノン、β−イオノン、プチグレン油、メチルセドリロン、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナフタレン、イオノンメチル、メチル−１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６−第三ブチル−１，１−ジメチルインダン、ベンゾフェノン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−ｌ−アール、イソ−ヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、シクロペンタデカノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクトン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、アンブロキサン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト−［２，１ｂ］フラン、セドロール、５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３− シクロペンテン−１−イル）ブテン−ｌ−オール、カリョフィレンアルコール（ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌｅｎｅ ａｌｃｏｈｏｌ）、セドリルアセテート、パラ−第三ブチルシクロヘキシルアセテート、パチョリ、乳香レジノイド、ラブダナム、ベチベルト（ｖｅｔｉｖｅｒｔ）、コパイババルサム、モミバルサム、ヒドロキシシトロネラールおよびインドール、フェニルアセトアルデヒドおよびインドールが挙げられる。
【００５９】
香料成分の他の例は、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、リナロール、リナリルアセテート、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、シトロネリルアセテート、ジヒドロミルセノール、ジヒドロミルセニルアセテート、テトラヒドロミルセノール、テルピニルアセテート、ノポール、ノピルアセテート、２−フェニルエタノール、２−フェニルエチルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、スチルアリルアセテート、ジメチルベンジルカルビノール、トリクロロメチルフェニルカルビニルメチルフェニルカルビニルアセテート、イソノニルアセテート、ベチベリルアセテート、ベチベロール、２−メチル−３−（ｐ−第三ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロパナール、３−（ｐ−第三ブチルフェニル）−プロパナール、４−（４−メチルペンテニル）−３−シクロヘキセンカルバルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、メチルジヒドロジャスモネート、２−ｎ−ヘプチル−シクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−シクロペンタノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセノール−１、フェノキシエチルイソブチレート、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セドリルアセタール、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンジフォラノン、オウベパインニトリル、オウベパイン、ヘリオトロピン、オイゲノール、バニリン、ジフェニルオキシド、ヒドロキシシトロネラールイオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン、イロン、シス−３−ヘキセノールおよびそのエステル、インダンムスク芳香、テトラリンムスク芳香、イソクロマンムスク芳香、大環状ケトン、マクロラクトンムスク芳香、エチレンブラシレートである。
【００６０】
いわゆるシッフ塩基も、香料組成物の香料成分として本発明では適当である。シッフ塩基は、アルデヒド香料成分とアントラニレートとの縮合生成物である。典型的な記載は、ＵＳ−Ａ−４，８５３，３６９号明細書に見いだすことができる。典型的なシッフ塩基は、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−ｌ−カルボキシアルデヒドおよびメチルアントラニレート、ヒドロキシシトロネラールとメチルアントラニレートとの縮合生成物、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−ｌ−カルボキシアルデヒドとメチルアントラニレートとの縮合生成物、メチルアントラニレートとヒドロキシシトロネラールとの縮合生成物（Ａｕｒａｎｔｉｏｌという商品名で市販）、メチルアントラニレートとメチルノニルアセトアルデヒドとの縮合生成物（Ａｇｒｕｍｅａという商品名で市販）、メチルアントラニレートとＰＴブシナールとの縮合生成物（Ｖｅｒｄａｎｔｉｏｌという商品名で市販）、メチルアントラニレートとリラールとの縮合生成物（Ｌｙｒａｍｅという商品名で市販）、メチルアントラニレートとリグストラールとの縮合生成物（Ｌｉｇａｎｔｒａｌという商品名で市販）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６１】
好ましくは、本発明の組成物で用いられる香料組成物は、ハロゲン化材料およびニトロムスクを含まない。
【００６２】
更に好ましくは、香料化合物は芳香検出閾値（Ｏｄｏｒ Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ）が低いことを特徴とする。このような芳香検出閾値（ＯＤＴ）は、本明細書で以下に示すような制御されたガスクロマトグラフィー（ＧＣ）条件下で測定したとき、１ｐｐｍ未満であり、好ましくは１０ｐｐｂ未満であるべきである。このパラメーターは香料製造技術で普通に用いられ且つ幾らかの芳香材料が含まれていることを有意に検出される最低濃度である値を表す。例えば、「芳香および風味閾値データーの編集物（Ｃｏｍｐｉｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｄｏｒ ａｎｄ Ｔａｓｔｅ Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ Ｖａｌｕｅ Ｄａｔａ）（ＡＳＴＭ ＤＳ ４８ Ａ）」Ｆ．Ａ． Ｆａｚｚａｌａｒｉ監修，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｍａｃｈｉｎｅｓ，Ｈｏｐｗｅｌｌ Ｊｕｎｃｔｉｏｎ，ニューヨーク、およびＣａｌｋｉｎ ｅｔ ａｌ．，「 香料、実施および原理（Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ， Ｐｒａｃｔｉｃｅ ａｎｄ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ）」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．， ２４３頁以下（１９９４年）を参照されたい。本発明の目的のため、芳香検出閾値は下記の方法で測定する。
【００６３】
ガスクロマトグラフィーは、注射器で注入した材料の正確な容積、正確なスプリット比、および既知濃度および鎖長分布の炭化水素標準品を用いる炭化水素応答を測定することを特徴とする。空気流速を正確に測定し、ヒトの吸入が０．０２分継続することを仮定して、採取容積を計算した。任意の時点での検出器における正確な濃度は知られているので、質量／吸入容積、従って材料の濃度は知られている。香料材料のＯＤＴを決定するため、溶液を逆算濃度で吸入ポートに送達する。パネリストはＧＣ流出物の匂いをかぎ、芳香が認められる保持時間を同定する。総てのパネリストにわたって平均することによって、検知閾値を決定する。必要量の分析物をカラムに注入し、検出器で１０ｐｐｂのような所定濃度を得る。芳香検出閾値の典型的なガスクロマトグラフパラメーターを、下記に示す。
【００６４】
ＧＣ：   ５８９０シリーズＩＩ、ＦＩＤ検出器付き
７６７３：  オートサンプラー
カラム：  Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＤＢ−１
長さ３０ｍ×ＩＤ０．２５ｍｍ フィルム厚み１μｍ
方法：
スプリット注入：  １７／１スプリット比
オートサンプラー：１．１３ｍｌ／注入
カラム流速：１．１０ｍｌ／分
空気流速：３４５ｍｌ／分
入口温度：２４５℃
検出器温度：２８５℃
温度情報
開始温度：５０℃
速度：５℃／分
最終温度：２８０℃
最終時間：６分
主な仮定：０．０２分／吸入
ＧＣ空気を加えることによって試料が希釈される。
【００６５】
このような好ましい香料成分の例は、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキサン−１−イル）−２−ブテン−ｌ−オンおよび／またはパラメトキシ−アセトフェノンから選択されるものである。更に一層好ましいものは、上記の方法で測定したＯＤＴが少なくとも１０ｐｐｂである下記の化合物である：ウンデシレンアルデヒド、ウンデカラクトン−γ、ヘリオトロピン、ドデカラクトン−γ、ｐ−アニスアルデヒド、パラヒドロキシ−フェニル−ブタノン、シマール、ベンジルアセトン、イオノン−α、ｐ．ｔ．ブシナール、ダマスセノン、イオノン−β、メチル−ノニルケトン、メチルヘプチンカーボネート、リナロール、インドール、シス−３−ヘキセニルサリチレート、バニリン、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、エチルバニリン、クマリン、エチルメチルフェニルグリシデート、オイゲノール、メチルアントラニレート、イソオイゲノール、β−ナフトールメチルエステル、ハーバベルト（ｈｅｒｂａｖｅｒｔ）、リラール、アリルアミルグリコレート、ジヒドロイソジャスモネート、エチル−２−メチル−ブチレート、ネロール、およびフェニルアセトアルデヒド。最も好ましくは、香料組成物は、これらの成分を少なくとも５％、更に好ましくは少なくとも１０％含んでなる。
【００６６】
最も好ましくは、香料成分は、ＷＯ−Ａ−９６／１２７８５号明細書の１２〜１４頁に記載されているものである。更に一層好ましいものは、ＣｌｏｇＰが少なくとも２．０であり、好ましくは少なくとも３．０であり、沸点が少なくとも２５０℃である香料成分を少なくとも１０重量％、好ましくは２５重量％を含んでなる香料組成物である。更にもう一つの好ましい香料組成物は、ＣｌｏｇＰが少なくとも２．０であり、好ましくは少なくとも３．０であり、沸点が少なくとも２５０℃以下である香料成分を少なくとも２０重量％、好ましくは３５重量％を含んでなる香料組成物である。
【００６７】
ＣｌｏｇＰは、「構造からｌｏｇＰｏｃｔの計算」； Ａｌｂｅｒｔ Ｌｅｏ （Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｐｒｏｊｅｃｔ， Ｐｏｍｏｎａ Ｃｏｌｌｅｇｅ， クレアモント， カリフォルニア， 米国； Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ， Ｖｏｌ． ９３， ｎｕｍｂｅｒ ４， Ｊｕｎｅ １９９３； 並びに「医化学概論（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」， Ａｌｂｅｒｔ Ｌｅｏ， Ｃ． Ｈａｎｓｃｈ監修， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ： オックスフォード，  １９９０年， 第４巻， ３１５頁；および「分子の親油性の計算手続き：比較研究（Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ ｆｏｒ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ： ａ ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ｓｔｕｄｙ）」， Ｑｕａｎｔ． Ｓｔｒｕｃｔ． Ａｃｔ． Ｒｅａｌｔ． １５， ４０３−４０９ （１９９６）， Ｒａｙｍｕｎｄ Ｍａｎｎｈｏｌｄ ａｎｄ Ｋａｒｌ Ｄｒｏｓｓの文献に定義されている一般に知られている計算尺度である。
【００６８】
ポリアミン
適当なポリアミンは、少なくとも２個の第一または第二アミノ基を含むアミノアリール誘導体、少なくとも２個の第一または第二窒素原子を有するポリアミン、ポリアミノ酸およびそれらの誘導体、架橋したポリアミノ酸、グルカミン、ポリアミドアミン、架橋したポリアミドアミン、アミノ置換したポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコールのビスアミン、ビスアミノプロピル末端のポリアルキレングリコール、ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］、α−（２−アミノメチルエチル）−ω−（２−アミノメチル−エトキシ（＝ Ｃ．Ａ．Ｓ． Ｎｏ．９０４６−１０−０）、ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］、α−ヒドロ−）−（ω）−（２−アミノ−メチルエトキシ）−、 エーテル ｗｉｔｈ ２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール（＝Ｃ．Ａ．Ｓ． Ｎｏ． ３９４２３−５１−３）、（Ｊｅｆｆアミン Ｔ−４０３、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００の商品名で市販）、２，２’，２”−トリアミノトリエチルアミン、２，２’−ジアミノ−ジエチルアミン、３，３’−ジアミノジプロピルアミン、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉから市販されている１，３−ビスアミノエチル−シクロヘキサンおよびＣｌａｒｉａｎｔから市販されているＣ１２−Ｓｔｅｒｎａｍｉｎｅｓ、例えばＣ１２−Ｓｔｅｒｎａｍｉｎ（プロピレンアミン）ｎ，ｎ＝ ３／４  ポリエチレンイミンデンドリマー、ポリプロピレンイミンデンドリマー、市販のＳｔａｒｂｕｒｓｔＲポリアミドアミン（ＰＡＭＡＭ）デンドリマー、Ｄｅｎｔｒｉｔｅｃｈ製のＧ０−Ｇ１０世代、デンドリマーＡｓｔｒｏｍｏｌｓＲ、ＤＳＭ製の１〜５世代はジアミノブタンポリアミンＤＡＢ（ＰＡ）ｘデンドリマーであり、ｘ＝２ｎ×４であり、ｎは一般には０〜４である、ビニルアミン単位を含むポリマー、ポリエチレンイミン、エチレンイミンでグラフトしたポリマー、ポリアリルアミン、ピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンおよびそれらの混合物と架橋剤との縮合生成物、リシン単位を含むポリマー、およびそれらの混合物から選択することができる。
【００６９】
好ましいポリアミンは、ビニルアミン単位からなるまたはを含むポリマーである。このグループに属するポリマーは、例えば米国特許第４，４２１，６０２号明細書、米国特許第４，４４４，６６７号明細書、および米国特許第５，３２４，７９２号明細書から知られている（上記特許明細書の総ての内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。それらは、Ｎ−ビニルホルムアミドの単独または共重合、およびこれらのコポリマーの酸または塩基によるまたは酵素を用いる加水分解によって得ることができる。加水分解の際に、Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマーまたはＮ−ビニルホルムアミドコポリマーのホルミル基は、第一アミノまたはアンモニウム基の形成下で開裂する。加水分解を硫酸、塩酸またはギ酸のような酸を用いて行うときには、ポリマーはビニルアンモニウム単位、すなわち加水分解に用いた酸の塩を含む。ポリマー中のＮ−ビニルホルムアミド単位は、部分的または完全に加水分解することができる。加水分解度は、１〜１００、好ましくは５〜１００または１０〜９５％であることができる。Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマーを１００％の加水分解度で加水分解すると、得られるポリマーはポリビニルアミンである。加水分解を部分的に行うと、得られたポリマーは加水分解度によってＮ−ビニルホルムアミド単位とビニルアミン単位を含む。
【００７０】
ビニルアミン単位を含むポリマーは、Ｎ−ビニルホルムアミドと１種類以上のコモノマーとのコポリマーから、このコポリマーの加水分解によって得ることもできる。重合したＮ−ビニルホルムアミドの加水分解度は、 Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマーの加水分解について上記したのと同じであることができる。適当なコモノマーは、例えば１〜６個の炭素原子を有する飽和カルボン酸のビニルエステル、例えばビニルホルミエート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルブチレート、３〜６個の炭素原子を有するエチレン性不飽和モノまたはジカルボン酸のエステル、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、およびアクリル酸およびメタクリル酸と分子量Ｍｗが２００〜１０，０００、好ましくは４００〜２，０００のポリアルキレングリコールとのモノエステルである。適当なモノマー他の例は、上記酸とアミノアルコールとのエステル、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレートおよびジメチルアミノプロピルメタクリレートである。他の適当なコモノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、および１〜６個の炭素原子のアルキル基を有するＮ−アルキルモノアミドおよびＮ−アルキルジアミドのような不飽和アミド、例えばＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、およびジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのような塩基性アクリルアミドである。
【００７１】
他の適当なコモノマーは、１〜１８個の炭素原子のアルキル基を有するビニルエーテル、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテルおよびｎ−ヘキシルビニルエーテル、または芳香族置換基を有するビニルエーテル、例えばフェニルビニルエーテルまたはベンジルビニルエーテルである。
【００７２】
他の適当なコモノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニルイミダゾールおよび置換Ｎ−ビニルイミダゾール、例えばＮ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−４−メチルイミダゾールおよびＮ−ビニル−２−エチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾリン、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾリンおよびＮ−ビニル−２−エチルイミダゾリンである。Ｎ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルイミダゾリンは遊離塩基の形態で用いられるだけでなく、鉱酸または有機酸で中和した形態でまたは四級化形態でも用いられ、四級化は好ましくは硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、塩化メチルまたは塩化ベンジルで行われる。
【００７３】
ビニルアミン単位を含むポリマーの分子質量Ｍｗは、例えば１，０００〜１０×１０６、 好ましくは５，０００〜５×１０６である（光散乱によって測定）。この分子質量は、例えば５〜３００、好ましくは１０〜２５０のＫ値に相当する（Ｈ． Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの方法に準じて、２５℃の５重量％強度の塩化ナトリウム水溶液中で、０．５重量％のポリマー濃度で測定）。ビニルアミン単位を含むポリマーは、好ましくは塩を含まない形態で用いられる。このようなポリマーの塩を含まない溶液は、例えばポリマーを含むＮ−ビニルホルムアミド単位を塩化水素または硫酸のような酸で加水分解し、分離限界が例えば１，０００〜５００，０００、好ましくは１０，０００〜３００，０００ダルトンの適当な膜を用いる限外濾過によって得られる塩を含む溶液から調製することができる。
【００７４】
所望ならば、コポリマーは、少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有する更に重合したモノマー単位を含むこともできる。このようなモノマーは、通常は架橋剤として共重合に用いられる。従って、Ｎ−ビニルホルムアミドまたはＮ−ビニルホルムアミドと１〜９９モル％の他のモノエチレン性不飽和モノマーとの混合物を、更に０〜５モル％の量の少なくとも１種類の架橋剤を用いて共重合することができる。
【００７５】
上記のＮ−ビニルホルムアミドのポリマーは加水分解されて、ビニルアミン単位を含むポリマーを形成する。このグループの好ましいポリマーは、ビニルアミンのホモポリマー、およびビニルアミン単位とビニルアルコール単位を含むＮ−ビニルホルムアミドと酢酸ビニルとの加水分解コポリマーである。ビニルアルコ−ル単位は、ポリマー中に含まれる酢酸ビニル単位から加水分解によって形成される。
【００７６】
他の適当なビニルアミン単位を含むポリマーは、多糖類または方法アルキレングリコール上でグラフトしたＮ−ビニルホルムアミドを含むポリマーから得ることができる。Ｎ−ビニルホルムアミドをグラフトしたポリマーは加水分解してポリマーを含むビニルアミン単位を形成する。このグループに属するポリマーは、例えば米国特許第５，３３４，２８７号明細書、米国特許第６，０４８，９４５号明細書、および米国特許第６，０６０，５６６号明細書から知られている（総ての上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。通常は澱粉１００重量部に対して、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはエチレンおよびプロピレングリコールのブロックポリマー、またはポリビニルエステルを、Ｎ−ビニルホルムアミド１〜１００、好ましくは５〜９５重量部とグラフトした後、完全にまたは部分的に加水分解する。
【００７７】
第一アミノ基を有する他の化合物は、ポリエチレンイミンである。それらは、例えば酸除去化合物、酸またはルイス酸の存在下にて水溶液中でエチレンイミンを重合することによって調製される。ポリエチレンイミンは、例えば分子質量Ｍｗが２×１０６までであり、好ましくは２００〜５００，０００である。分子質量Ｍｗが５００〜１００，０００であるポリエチレンイミンが、 特に好ましく用いられる。ポリエチレンイミンをエピクロルヒドリンまたは２〜１００のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位を有するポリアルキレングリコール、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの単位のブロックを含むブロックポリマーのビスクロルヒドリンエーテルのような架橋剤と反応させることによって得られる水溶性の架橋したポリエチレンイミンも適当である。
【００７８】
適当なアミノ−および／またはアンモニウム含有ポリマーは、更にエチレンイミンとグラフトしたポリアミドアミンである。これらのポリマーは、例えば最初にジカルボン酸をポリアミンと縮合した後、このようにして得られたポリアミドアミンをエチレンイミンとグラフトすることによって得られる。適当なポリアミドアミンは、４〜１０個の炭素原子のジカルボン酸を分子中に３〜１０個の塩基性窒素原子を含むポリアルキレンポリアミンと反応させることによって得られる。適当なジカルボン酸の例は、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタール酸、およびテレフタル酸である。ポリアミドアミンの調製では、ジカルボン酸の混合物並びに複数のポリアルキレンポリアミンの混合物を用いることも可能である。適当なポリアルキレンポリアミンは、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ジヘキサメチレントリアミン、アミノプロピルエチレンジアミン、およびビスアミノプロピルエチレンジアミンである。ポリアミドアミンの調製には、ジカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを、比較的高温、例えば１２０〜２２０℃、好ましい３０〜１８０℃の温度に加熱する。縮合で形成した水は、通常は系から除去する。縮合では、４〜１８、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有するカルボン酸のラクトンまたはラクタムを用いることも可能である。例えば、ポリアルキレンポリアミン０．８〜１．４モルをジカルボン酸１モルに対して用いる。このようにして得られたポリアミドアミンを、例えばポリアミドアミン１００重量部当たりエチレンイミン１〜５０重量部を用いてエチレンイミンとグラフトさせる。エチレンイミンのグラフトは、硫酸または三フッ化ホウ素エーテレートのような酸またはルイス酸の存在下にて、例えば８０〜１００℃で行う。ポリアミドアミンは、エチレンイミンとグラフトする前に架橋させることができる。適当な架橋剤は、例えばエピクロルヒドリン、ポリアルキレングリコールのビスクロルヒドリンエーテル、およびポリアルキレンオキシドのクロルヒドリンエーテルのビスエポキシドである。この種の化合物は、例えばＤＥ−Ｂ−２４　３４　８１６号明細書に記載されている。
【００７９】
ポリアリルアミンも、第一アミノおよび／またはアンモニウム基を有する適当なカチオン性合成ポリマーである。この種のポリマーは、好ましくは酸で中和した形態または四級化形態のアリルアミンのホモ重合によって、またはアリルアミンとＮ−ビニルホルムアミドについてコモノマーとして上記した他のモノエチレン性不飽和モノマーとの共重合によって得られる。これらのポリマーのＫ値は、３０〜３００、好ましくは１００〜１８０である（Ｈ． Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの方法に準じて、２５℃の５重量％強度の塩化ナトリウム水溶液中で、０．５重量％のポリマー濃度で測定）。ｐＨ４．５では、それらの電荷密度は、例えば少なくとも４ｍｅｑ／ｇポリ電解質である。
【００８０】
第一アミノ基を有する他の適当なカチオン性合成ポリマーは、ポリリシンである。このようなポリマーは、リシンを単独でまたはこれと共縮合可能な他の化合物、例えば少なくとも１個のカルボキシル基を有する化合物、カルボン酸無水物、ジケテン、アミン、ラクタム、アルコール、アルコキシル化アルコールおよび／またはアルコキシル化アミンと共に縮合することによって得られる。
【００８１】
この種の化合物は、同時係属米国特許出願第０９／１３１２３号明細書に開示されている（上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。
【００８２】
第一アミノ基を有する他の合成ポリマー化合物は、アミノエチルアクリレート単位を有するポリマー、およびアミノエチルメタクリレート単位を有するポリマーである。アミノエチルアクリレートおよび／またはアミノエチルメタクリレートは、単独でまたは他のモノエチレン性不飽和モノマーと組合わせてまたはと一緒に重合することができる。ポリマーの分子量Ｍｗは、例えば１，０００〜５×１０６、好ましくは５，０００〜５００，０００である。
【００８３】
第一アミノおよび／またはアンモニウム基を有する他の適当なカチオン性合成ポリマーは、ピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンおよびそれらの混合物と架橋剤との縮合生成物である。縮合反応は、水性媒質中で行われる。この種の縮合生成物は、米国特許第６，０２５，３２２号明細書に開示されている（上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。
【００８４】
架橋剤
少なくとも２個の官能基を有する適当な架橋剤は、例えばα−，ω−またはビシナルジクロロアルカン、例えば１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロロブタン、および１，６−ジクロロヘキサンである。他の適当な架橋剤は、ハロゲン化グリシジルであり、例えばエピクロルヒドリン，ポリオールのビスクロロヒドリンエーテル、ポリオールのポリクロロヒドリンエーテル、ポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエーテル、 クロロギ酸エステル、ホスゲン、および特にハロゲン不含架橋剤である。
【００８５】
好ましく用いられる架橋剤は、エピクロルヒドリン、エチレングリコ−ル、２〜１００、特に２〜５０のエチレングリコ−ル単位を有するポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、グリセロ−ル、ジグリセロ−ル、８までのグリセロ−ル単位を有するポリグリセロ−ル、ペンタエリトリト−ルおよびソルビト−ルのビスクロルヒドリンエ−テル、少なくとも二官能性であり且つ好ましくは
（１）エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、および／または尿素、
（２）モノエチレン性不飽和カルボン酸およびそれらのエステル、アミドおよび無水物、少なくとも二塩基性の飽和カルボン酸またはポリカルボン酸、およびそれぞれの場合にそれらから誘導されるエステル、アミドおよび無水物、
（３）ポリエーテルジアミン、アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン、アルキレングリコールまたはポリアルキレングリコールまたはそれらの混合物と、モノエチレン性不飽和カルボン酸、またはモノエチレン性不飽和カルボン酸のエステル、アミドまたは無水物との反応生成物であって、少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合、または官能基としてカルボキサミド、カルボキシルまたはエステル基を有する反応生成物、
（４）ジカルボン酸とエチレンイミンとの反応生成物であって、少なくとも２個のアジリジノ基を有する生成物、
（５）ジエポキシド、ポリエポキシド、α，ω−ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、およびポリイソシアネート
からなる群から選択されるもの、および上記架橋剤の混合物である。これらの化合物は、例えば同時係属米国特許出願連続番号第０９／１３１２３号明細書に架橋剤として開示されている。
【００８６】
増粘剤
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｕｓｅｄ ａｓ 増粘剤として用いられる材料は、例えば「潤滑剤の化学および工学（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）」，Ｒ．Ｍ． Ｍｏｒｔｉｍｅｒ ａｎｄ Ｓ．Ｔ． Ｏｒｓｚｕｌｉｋ，ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク，１９９２年、ＷＯ−Ａ−９９／６１５７１号明細書（非水性食器洗浄用洗剤の増粘剤）、ＥＰ−Ａ−０，５９６，２０９号明細書（油性物用増粘剤として用いる架橋ヒマシ油誘導体）、および「コーティングの添加剤（Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ）」，Ｊ． Ｂｉｅｌｅｍａｎ，ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ニューヨーク，２０００年（上記文献の総ての内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。
【００８７】
本発明の増粘剤に有用な成分の例は、ポリマー性増粘剤、有機増粘剤、無機 増粘剤、またはそれらの混合物である。
【００８８】
適当なポリマー性増粘剤は、ポリメタクリレート、オレフィンコポリマー、水素化スチレン−ジエンコポリマー、ポリアミド、ポリ尿素、シリコーンワックス、およびそれらの混合物を含んでなる。
【００８９】
適当な有機増粘剤は、例えば水素化ひまし油、オーバーベーストスルホネート（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅｓ）、エステル化ソルビトール、およびそれらの混合物である。本発明の好ましい態様では、水素化ヒマシ油が用いられる。これらのひまし油誘導体は、更に化学修飾し、例えば架橋し、またはそれらのアミド、エーテル、またはエステルの形態で用いることができる。水素化ヒマシ油は、粉末状材料として、ペーストとして、溶液で、または分散形態で用いることができる。増粘剤（ｃ）を成分（ａ）および（ｂ）と混合する温度は、例えば０℃〜１２０℃であり、好ましくは２０℃〜８０℃である。
【００９０】
適当な無機増粘剤は、例えばヒュームドシリカ、ベントナイト、疎水性タルサイト、二酸化アルミニウム、二酸化チタンジシリケート、およびそれらの混合物である。一般に、増粘剤は、水素化ヒマシ油、ヒュームドシリカ、ベントナイト、およびそれらの混合物からなる群から選択される。本発明の特に好ましい態様では、ヒュームドシリカが増粘剤として用いられる。
【００９１】
本発明は、香料組成物の製造方法であって、
（ａ） 少なくとも１種類の香料化合物１０〜９５重量％と、
（ｂ） 少なくとも１種類のポリアミン５〜９０重量％
との混合物（（ａ）と（ｂ）の和は常に１００％である）１００重量部に、
（ｃ） ポリアミンの第一または第二アミノ基と反応する少なくとも２個の基を有する少なくとも１種類の架橋剤０．１〜２０重量部を加え、混合物を架橋し、および／または増粘剤０．１〜３０重量部を加える
ことを含んでなる、方法にも関する。
【００９２】
ポリアミンは、好ましくはビニルアミン単位を含むポリマー，ポリエチレンイミン、エチレンイミンとグラフトしたポリマー、ポリアリルアミン、ピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンおよびそれらの混合物と架橋剤との縮合生成物、リシン単位を含むポリマー、第一および／または第二アミノ基を含むデンドリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択される。特に好ましいポリアミンは、ポリビニルアミン、ビニルアミン単位を含むコポリマー、それらと無機または有機酸との塩、およびそれらの混合物から選択される。
【００９３】
ポリアミンは、好ましくはエピクロルヒドリン、エチレングリコ−ル、２〜１００のグリコ−ル単位を有するポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、グリセロ−ル、ジグリセロ−ル、８までのグリセロ−ル単位を有するポリグリセロ−ル、ペンタエリトリト−ルおよびソルビト−ルのビスクロルヒドリンエ−テル、上記ビスクロルヒドリンエ−テルから得られるエポキシド、およびそれらの混合物からなる群から選択される架橋剤で架橋される。ペンタエリトリトール、ソルビトール、グリセロールおよびポリグリセロールのような多価アルコールのポリグリシジルエーテルも架橋剤として有利に用いることができる。
【００９４】
本発明の好ましい態様では、ポリアミンは、ＥＰ−Ａ−０，９７１，０２６号明細書に記載されているように、適当なケトンおよび／またはアルデヒドと反応して、シッフ塩基型の反応生成物を形成することができる。この反応工程は、香料組成物の製造法の工程（ｃ）による粘度増加反応の前、中または後に行うことができる。この反応には、香料ケトンがその芳香特性には好ましい。これらの香料ケトンは、ブコキシム、イソジャスモン、メチルβ−ナフチルケトン、ムスクインダノン、トナリド／ムスクプラス、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、ダマスセノン、ダマロース、メチル−ジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α−ロノン、β−ロノン、γ−メチルのいわゆるロノン、フリューラモン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、イソ−Ｅ−スーパー、メチル−セドレニル−ケトンまたはメチル−セドリロン、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェノン、メチル−β−ナフチル−ケトン、ベンジルアセトン、ベンゾフェノン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セロリケトンまたはリベスコン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、フレスコメンテ（ｆｒｅｓｋｏｍｅｎ−ｔｈｅ）、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラ−イチエチル（ｉｔｉｅｔｈｙｌ）−シクロヘキサノン、メチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボルナン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、４−ダマスコール、ドゥルシニル（ｄｕｌｃｉｎｙｌ）またはカシオン、ゲルソン、ヘキサルコン、イソシクレモンＥ、メチルシクロシトロン、メチル−ラベンダー−ケトン、オリボン、パラ−第三ブチル−シクロヘキサノン、ベルドン、デルホン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロウトン、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、テトラメラン、ウンデカラクトン、およびγ−ウンデカラクトンから選択される。
【００９５】
上記化合物から、更に好ましいケトンは、その芳香特性についてα−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、カルボン、γ−メチル−ロノン、イソ−Ｅ−スーパー、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、ベンジルアセトン、β−ダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン、およびそれらの混合物から選択される。
【００９６】
更に好ましいアルデヒドは、それらの芳香特性について１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、ヘリオトロピン、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナール、α−ｎ−アミル桂皮アルデヒド、α−ｎ−ヘキシル桂皮アルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、リラール、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−ヘキサナール、およびそれらの混合物から選択される。
【００９７】
成分（ａ）および（ｂ）の架橋は、通常は０〜１２０℃、好ましくは０〜８０℃の温度で行われる。成分（ａ）および（ｂ）の混合物１００重量部当たり、少なくとも１種類の架橋剤０．１〜２０、好ましくは０．５〜１０重量部を用いる。得られた香料組成物は、洗剤およびクリーニング剤の添加剤として用いることができる。
【００９８】
本発明の増粘した香料組成物は、洗濯、クリーニングおよび布帛保護組成物、および柔軟剤における添加剤として用いられる。このような組成物は、通常は増粘した香料組成物を例えば０．０００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０００１重量％〜５重量％、更に好ましくは０．０１重量％〜２重量％含む。
【００９９】
化合物の粘度は、２０ｐｐｍおよび２０℃にて、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計で２０ｒｐｍにて測定した。ポリマーの分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した重量平均分子量Ｍｗを意味する。下記の市販製品を用いた。
【０１００】
下記の組成を有する香料油１
【表４】
2004500451.tif 000005
【０１０１】
ＬｕｖｏｔｉｘＲＨＴは、水素化ヒマシ油（Ｒｈｅｏｘ）である。
ＴｈｉｘａｔｒｏｌＲＳＴは、水素化ヒマシ油（Ｒｈｅｏｘ）である。
ＡｅｒｏｓｉｌＲ３８０は、ヒュームドシリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ， フランクフルト）である。
【０１０２】
比較例１
分子量Ｍｗ２５，０００を有するポリエチレンイミン８０ｇを、６０℃まで加熱した。この温度に達したならば、δ−ダマスコン１２０ｇおよび香料油１  ２００ｇの混合物を加えた。次に、混合物を６０℃で３０分間攪拌し、室温まで冷却すると、粘度が２３００ｍＰａｓの橙色溶液を得た。
【０１０３】
例１
比較例１で得た生成物７０ｇを、８０℃に加熱した。この温度で、エチレングリコールジグリシジルエーテル１．４ｇを攪拌しながら５分間かけて滴加した。攪拌を８０℃で３時間継続した。室温まで冷却し、粘度が１６，６００ｍＰａｓの粘稠な黄色油状生成物を得た。
【０１０４】
例２
比較例１で得た生成物７０ｇを、８０℃に加熱した。この温度で、エチレングリコールジグリシジルエーテル１．５４ｇを攪拌しながら５分間かけて滴加した。攪拌を８０℃で３時間継続した。室温まで冷却し、粘度が２９７６０ｍＰａｓの粘稠な黄色油状生成物を得た。
【０１０５】
例３
Ａｅｒｏｓｉｌ ３８０  ３．５ｇを、比較例１で得た生成物７０ｇに室温で攪拌しながら加えた。攪拌を３時間継続した。粘度が１３１００ｍＰａｓである粘稠な黄色油状生成物を得た。
【０１０６】
例４
Ａｅｒｏｓｉｌ ３８０  ４．９ｇを、比較例１で得た生成物７０ｇに室温で攪拌しながら加えた。攪拌を３時間継続した。粘度が２５６８０ｍＰａｓである粘稠な黄色油状生成物を得た。
【０１０７】
例５
Ｌｕｖｏｔｉｘ ＨＴ １．２ｇを、比較例１で得た生成物６０ｇに室温で攪拌しながら加えた。次に、混合物を８０℃まで加熱し、この温度で１５分間攪拌した後、室温まで冷却した。黄色ペースト状材料を得た。
【０１０８】
例６
Ｔｈｉｘａｔｒｏｌ ＳＴ １．２ｇを、比較例１で得た生成物６０ｇに室温で攪拌しながら加えた。次に、混合物を８０℃まで加熱し、この温度で１５分間攪拌した後、室温まで冷却した。黄色ペースト状材料を得た。
【０１０９】
比較例２
分子量が８，０００のポリビニルアミン２０ｇを、８０℃に加熱した。この温度に達したならば、直ちにδ−ダマスコン３０ｇおよび香料油１  ７５ｇの混合物を加えた。次に、混合物を８０℃で４時間攪拌し、室温まで冷却し、粘度が２３，４８０ｍＰａｓの粘稠な黄色油状生成物を得た。
【０１１０】
例７
比較例２で得た生成物３０ｇを、８０℃に加熱した。この温度で、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．３ｇを攪拌しながら５分間かけて滴加した。攪拌を８０℃で３時間継続した。室温まで冷却し、粘度が３６，１００ｍＰａｓの粘稠な黄色油状生成物を得た。
【０１１１】
例８
Ｌｕｖｏｔｉｘ ＨＴ ０．５ｇを、比較例２で得た生成物２５ｇに室温で攪拌しながら加えた。次に、混合物を８０℃まで加熱し、この温度で３０分間攪拌した後、室温まで冷却した。粘度が４７，０００ｍＰａｓの粘稠な黄色油状生成物を得た。
【０１１２】
例９
Ｌｕｖｏｔｉｘ ＨＴ １．５ｇを、比較例２で得た生成物３０ｇに室温で攪拌しながら加えた。次に、混合物を８０℃まで加熱し、この温度で３０分間攪拌した後、室温まで冷却した。粘度が２３０，０００ｍＰａｓの粘稠な黄色油状生成物を得た。
【０１１３】
比較例３
分子量が１４，０００のポリリシン２０ｇを、８０℃まで加熱した。この温度に達したならば、直ちにδ−ダマスコン３０ｇおよび香料油１  ５０ｇの混合物を加えた。次に、混合物を８０℃で２時間攪拌し、室温まで冷却し、粘度が５３０ｍＰａｓの黄色油状生成物を得た。
【０１１４】
例１０
比較例３で得た生成物２５ｇを、８０℃に加熱した。この温度で、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．５ｇを攪拌しながら５分間かけて滴加した。攪拌を８０℃で３時間継続した。室温まで冷却し、粘度が１，３７２ｍＰａｓの黄色油状生成物を得た。
【０１１５】
例１１
比較例３で得た生成物２５ｇを、８０℃に加熱した。この温度で、エチレングリコールジグリシジルエーテル１ｇを攪拌しながら５分間かけて滴加した。攪拌を８０℃で３時間継続した。室温まで冷却し、粘度が４，３２０ｍＰａｓの粘稠な黄色油状生成物を得た。
【０１１６】
例１２
Ｌｕｖｏｔｉｘ ＨＴ ０．１８ｇを、比較例３で得た生成物１８ｇに室温で攪拌しながら加えた。次に、混合物を８０℃まで加熱し、この温度で１５分間攪拌した後、室温まで冷却した。粘度が１，３２０ｍＰａｓの黄色油状生成物を得た。
【０１１７】
例１３
Ｌｕｖｏｔｉｘ ＨＴ ０．５ｇを、比較例３で得た生成物２５ｇに室温で攪拌しながら加えた。次に、混合物を８０℃まで加熱し、この温度で１５分間攪拌した後、室温まで冷却した。ペースト状材料を得た。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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