(57)【要約】本発明は、ホスト物質を添加された平面状構造を有する繊維状クリーニング材に関する。前記ホスト物質は少なくとも一つの活性成分を含有し、放出することができ、平面状構造に化学結合および／または物理結合されている。本発明のクリーニング材は、特に硬質表面や繊維製品のドライクリーニングに適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一つまたはそれ以上のホスト物質が適用された平面状構造の繊維状クリーニング材であって、ホスト物質は一つまたはそれ以上の活性成分を含有しかつ放出することができ、ホスト物質は平面状構造に化学結合および／または物理結合されていることを特徴とする、繊維状クリーニング材。
【請求項２】
ホスト物質と平面状構造との間の結合エネルギーが、５ｋＪ／ｍｏｌより大きい、好ましくは１０ｋＪ／ｍｏｌより大きい、さらに好ましくは３０ｋＪ／ｍｏｌより大きい、特に好ましくは５０ｋＪ／ｍｏｌより大きいことを特徴とする請求項１に記載のクリーニング材。
【請求項３】
ホスト物質がシクロデキストリンおよび／またはシクロデキストリン誘導体であることを特徴とする請求項１または２に記載のクリーニング材。
【請求項４】
シクロデキストリンおよび／またはシクロデキストリン誘導体が５〜１２のグルコース単位から構成されていることを特徴とする請求項３に記載のクリーニング材。
【請求項５】
α−、β−および／またはγ−シクロデキストリンおよび／またはシクロデキストリン誘導体から構成されるシクロデキストリンおよび／またはシクロデキストリン誘導体の混合物を含有することを特徴とする請求項または４に記載のクリーニング材。
【請求項６】
平面状構造が、ウール、綿、シルク、ジュート、麻、リンネル、サイザル麻、ラミー、レーヨン、セルロースエステル、ポリビニル誘導体、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、フェルト、紙、親水性ポリウレタン発泡体、ビスコースまたは酢酸セルロースを基礎とする不織布およびこれらの所望の混合体から選ばれる天然繊維および／または合成繊維の布であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のクリーニング材。
【請求項７】
布の表面が、ＯＨ、ＮＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＣＨＯ、ＳＯ３Ｈ、エポキシドまたは他の酸性基および／または塩基性基、さらにはトリアジンから選ばれる官能基を有することを特徴とする請求項６に記載のクリーニング材。
【請求項８】
ホスト物質が布の遊離官能基と直接結合されていることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のクリーニング材。
【請求項９】
ホスト物質がスペーサーを介して布の遊離官能基と結合されていることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のクリーニング材。
【請求項１０】
スペーサーが、直鎖および／または分岐鎖アルキル基、アリール基、直鎖および／または分岐鎖アルキルアリール基および／またはオリゴマーエチレングリコールテレフタル酸基ならびにポリマー基から選ばれることを特徴とする請求項９に記載のクリーニング材。
【請求項１１】
ポリマー基が、トリアジンおよび／またはモノクロロトリアジンなどのハロゲン化トリアジン誘導体、およびジメチロール尿素（ＤＭＵ）、ジメトキシメチル尿素（ＤＭＵＭｅ２）、メトキシメチルメラミン、特にトリ−ないしヘキサ−メトキシメチルメラミン、ジメチロール−アルカンジオール−ジウレタン、ジメチロールエチレン尿素（ＤＭＤＨＥＵ）、ジメチロールプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ジメチロール−４−メトキシ−５，５−ジメチルプロピレン尿素、ジメチロール−５−ヒドロキシプロピレン尿素、ジメチロールヘキサヒドロトリアジオン、ジメトキシメチルウロン、テトラメチロールアセチレン二尿素、ジメチロールカルバメートおよび／またはメチロールアクリルアミドから選ばれるモノマーから構成されることを特徴とする請求項１０に記載のクリーニング材。
【請求項１２】
ホスト物質の濃度が布の０．１〜１５重量％、好ましくは１〜５重量％であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のクリーニング材。
【請求項１３】
活性成分が界面活性剤、溶媒、芳香剤、抗菌活性成分、殺真菌剤、表面用の手入れ成分および防虫剤から選ばれることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のクリーニング材。
【請求項１４】
ホスト物質を、必要に応じて他の物質と一緒に織物に適用し、次いで熱処理に付すことを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載のクリーニング材を製造する方法。
【請求項１５】
熱処理を１３０〜１９０℃の間の範囲の温度で実施することを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
硬質表面のドライクリーニングのためのクリーニング用の布としての、請求項１〜１３のいずれかに記載のクリーニング材の使用。
【請求項１７】
活性成分として、界面活性剤、抗菌活性成分、芳香剤、水およびこれらの混合物を含有することを特徴とする請求項１６に記載の使用。
【請求項１８】
繊維製品のドライクリーニングのためのクリーニング用布としての請求項１〜１３のいずれかに記載のクリーニング材の使用。
【請求項１９】
布と結合されているホスト物質が、水、水混和性有機溶媒およびそれらの混合物ならびに少なくとも一つの界面活性剤から選ばれる液体成分と衝突することを特徴とする請求項１８に記載の使用。
【請求項２０】
請求項１〜１３のいずれかに記載のクリーニング材と、クリーニング材を保持するための閉鎖可能な容器とを含むことを特徴とする繊維製品のドライクリーニングのためのクリーニングキット。
【請求項２１】
繊維製品のドライクリーニングのための、請求項２０に記載のクリーニングキットの使用。
【請求項２２】
請求項２０に記載のクリーニングキットの容器内に汚れが付いた繊維製品を入れる工程、その容器を閉鎖する工程、およびホスト物質から活性成分を液体状および／または気体状で放出するために十分に高い温度で、かつ活性成分の有効量が汚れが付いた繊維製品と十分に接触できる時間、その際に繊維製品をクリーニングするために、密封した容器とその内容物とを撹拌する工程を含むことを特徴とする、繊維製品のドライクリーニングを行う方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（従来技術）
本発明は、一つまたはそれ以上の活性成分を含有しかつ放出することのできる一つまたはそれ以上のホスト物質がその表面に適用されている平面状構造のクリーニング材、このクリーニング材を製造する方法、ならびに硬質表面のドライクリーニングのためのクリーニング用の布としてのおよび繊維製品のドライクリーニングのためのクリーニング用の布としてのこのクリーニング材の使用に関する。
【０００２】
家庭における素材のクリーニングは、それが繊維製品、硬質表面または他の素材かどうかに関係なく、水および相当するクリーニング組成物を用いて行われるのが一般的である。このような水溶液を用いることは、特に、水で痛みやすい素材の場合は常に望ましいわけではない。また、こうした水性塗布液の使用では、まず最初に対応するクリーニング用の液体を準備しなければならず、次いで素材から再びこのクリーニング用の液体を取り除かなければならない。特に繊維製品および繊維製品の表面に関しては、比較的長時間の乾燥工程がこれに伴う。
【０００３】
硬質表面のクリーニングに関しては、日常的に用いられている多目的型の洗剤と同じく、素材に適用して、水をさらに追加することなく洗浄し、その後布地を用いて取り除く組成物も知られている。強固に付着していない汚れを取り除くために、通常、帯電防止加工がされている布地か、長い繊維の布地を用いる。ガラス製品などを磨くために用いられるような布地の例としては、普通に市販されているダスターまたは麻布がある。これらは通常、活性物質を含有していない。
【０００４】
水性の洗浄液を用いずに繊維製品、特に衣類をクリーニングすることは、通常の意味ではドライクリーニングを行う必要があるということを意味する。これには、業としてクリーニングを行っている店でのみ用いられるような特別な装置を必要とする。通常の意味でのドライクリーニングでは、クリーニングされる衣類をこのような店に持ち込み、そしてそこから再び持ち帰る必要がある。通常の家庭内の装置で、水を使わずにクリーニングを行うことは不可能である。
【０００５】
ＷＯ９３／２３６０３（Ｃｒｅａｔｉｖｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ）には、ゲル状クリーニング組成物を含浸させた多孔質キャリア物質を含む回転式乾燥機中でドライクリーニングを行うためのクリーニングキットが開示されている。ここで、この組成物は、必須成分として４０〜９５重量％の水、０．５〜５重量％の増粘剤、２〜３２重量％の水混和性有機溶媒および約１〜１０重量％の界面活性剤から本質的に構成される。このクリーニングキットのさらなる構成要素は容器であり、この容器の中に、クリーニングされる繊維製品と、クリーニング組成物を含浸させたキャリア物質とを投入することができる。次いで、充填した容器を標準的な家庭用回転式乾燥機内に載置する。用いられたキャリア物質は確かにクリーニング活性物質を放出するにもかかわらず、キャリア物質は引き離された汚れと結合することはできない。
【０００６】
ドイツ特許出願ＤＥ ４０ ３５ ３７８ Ａ１（Ｏｅｆｆｅｎｔｌｉｃｈｅ Ｐｒｕｅｆｓｔｅｌｌｅ ｕｎｄ Ｔｅｘｔｉｌｉｎｓｔｉｔｕｔ ｆｕｅｒ Ｖｅｒｔｒａｇｓｆｏｒｓｃｈｕｎｇ）には、仕上げ剤が適用されている繊維材料が記載されている。この仕上げ剤は材料に対して化学的にまたは物理的に固定され、少なくとも一つのシクロデキストリンおよび／またはシクロデキストリン誘導体から構成される。このようにして仕上げ処理がなされた繊維は優れた水吸収能を有し、したがって、繊維に関して比較的良好な着心地を与えること、さらには汚れなどがシクロデキストリンに取り込まれることが開示されている。このように、汚れは繊維と直接接触しない方がよく、そして洗濯またはクリーニングの間に、汚れは容易に洗濯液に移動することができる。記載されたような仕上げ処理がなされた繊維材料を素材のクリーニングのために用いることは開示されていない。
【０００７】
（発明の開示）
本発明の一つの目的は、必要とされている水溶液、すなわち洗濯液を用いることなく、繊維製品、さらには硬質表面のような素材のドライクリーニングのために用いることができるクリーニング材を提供することである。
【０００８】
したがって、本発明によって、一つまたはそれ以上のホスト物質が表面に適用された平面状構造の繊維状クリーニング材であって、ホスト物質は一つまたはそれ以上の活性成分を含有しかつ放出することができ、ホスト物質は平面状構造に化学結合および／または物理結合されている、繊維状クリーニング材が提供される。
【０００９】
本発明のクリーニング材を用いることによって、水溶液を用いることなく、繊維製品または硬質表面のようなあらゆる素材から汚れを取り除くことが可能となる。本発明の目的に関して、汚れとは、染みのように目に見える通常の汚れや、さらにはタバコの煙、香水の残り香、汗または汗の分解物、カビの臭いなどの臭気物質である。特に硬質表面上では、微細に分散した塵、すなわち目に見えない汚れも多くの場合に見られ、これには微生物を含めてもよい。本明細書において用いられる「クリーニング」という表現は、目に見える汚れと目に見えない汚れの両者を取り除くこと、さらには臭気物質を取り除くことに及ぶ。
【００１０】
本発明のクリーニング材は平面状構造であり、その表面に、一つまたはそれ以上の活性成分を含有し放出することができる一つまたはそれ以上のホスト物質が結合している。この構造は二次元体であり、通常の表現では、この構造を布と言うこともできる。
【００１１】
クリーニング材の製造工程の間に、保管している間にまたは使用中にホスト物質が引き離されないように、結合を介してホスト物質が平面状構造の表面に結合していることが好ましい。５ｋＪ／ｍｏｌより大きい、より好ましくは１０ｋＪ／ｍｏｌより大きい、さらに好ましくは３０ｋＪ／ｍｏｌより大きい、特に好ましくは５０ｋＪ／ｍｏｌより大きい結合エネルギーを有する結合が適している。ホスト物質と布の表面との間の結合は、共有結合でもイオン結合でもよく、またはファンデルワールス相互作用に基づく結合でもよい。平面状構造の表面とホスト物質との間の結合には、クリーニング材を用いる前に活性成分が複合体となっており、したがって活性成分が設定よりも早く遊離してしまうことが防止されること、および使用している間に複合化物質すなわちホスト物質が分離しないか、またはわずかな程度しか分離しないことといる利点がある。活性成分が放出された後、ホスト物質は遊離した汚れと複合体を形成することができる。
【００１２】
活性成分のために用いることができるホスト物質は、活性成分を取り込むか、または活性成分と結合して複合体となることが可能であり、さらにはこれらの成分を再び放出することが可能なあらゆる物質である。平面状構造との物理的結合または化学結合が可能となるためには、ホスト物質が極性基または官能基を有することが好ましい。官能基の例としては、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ２または他の酸性基若しくは塩基性基がある。吸着剤が共有結合を介して平面状構造と結合していることが好ましい。
【００１３】
平面状繊維と結合することが可能な、好ましいホスト物質の例としては、シクロデキストリンおよび／またはシクロデキストリン誘導体がある。シクロデキストリンは、１，４−結合したグルコース単位から構成されている環状化合物である。特に好ましい態様において、シクロデキストリンまたはシクロデキストリン誘導体は５〜１２のグルコース単位から構成されている。特に、α−、β−および／またはγ−シクロデキストリンまたは対応するシクロデキストリン誘導体から構成される、シクロデキストリンまたはシクロデキストリン誘導体の混合物を用いることもできる。その結果、個々のシクロデキストリンが広範囲の異なる空孔径を持つこととなり、このことは、異なる大きさの物質がこれらの空孔内にはまり込むことができることをも意味する。
【００１４】
本発明のクリーニング材の製造に用いることができる、好適な平面状構造としては、使用中に十分な熱安定性および機械的安定性を示し、そしてホスト物質がそれと物理結合または化学結合することが可能となるように、その表面が構築されている繊維材料または多孔性柔軟材料がある。好適な材料の例としては、ウール、綿、シルク、ジュート、麻、リンネル、サイザル麻、ラミー、レーヨン、セルロースエステル、ポリビニル誘導体、ポリオレフィン、ポリアミドおよび／またはポリエステル、フェルト、紙または親水性ポリウレタン発泡体などの発泡体、いわゆるビスコースまたは酢酸セルロースを基礎とする不織布などの、織物、すなわち合成繊維および／または天然繊維の織布および不織布がある。
【００１５】
キャリア物質の表面が官能基を有することが好ましく、この官能基を介して、すなわち化学結合を介して、必要に応じていわゆるスペーサーを介して、好ましくは二官能性化合物または高分子化合物を介して、ホスト物質と結合することができる。好適な官能基の例としては、ＯＨ、ＮＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＣＨＯ、ＳＯ３Ｈ、エポキシドまたは他の酸性基および／または塩基性基、さらにはトリアジンがある。これらの遊離官能基は、一般に付加反応または縮合反応によってホスト物質の遊離官能基と反応する。
【００１６】
好適なスペーサーの例としては、直鎖および／または分岐鎖アルキル基、アリール基、直鎖および／または分岐鎖アルキルアリール基および／またはオリゴマーエチレングリコールテレフタル酸基ならびにポリマー基がある。
【００１７】
一つの可能な態様において、ホスト物質はスペーサーとしてのポリマー基を介して構成成分と結合する。ポリマー基を形成するのに特に好適なモノマー化合物としては、トリアジン、および／またはモノクロロトリアジンなどのハロゲン化トリアジン誘導体、さらにジメチロール尿素（ＤＭＵ）、ジメトキシメチル尿素（ＤＭＵＭｅ２）、メトキシメチルメラミン、とりわけトリ−ないしヘキサ−メトキシメチルメラミン、ジメチロール−アルカンジオール−ジウレタン、ジメチロールエチレン尿素（ＤＭＤＨＥＵ）、ジメチロールプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ジメチロール−４−メトキシ−５，５−ジメチルプロピレン尿素、ジメチロール−５−ヒドロキシプロピレン尿素、ジメチロールヘキサヒドロトリアジオン、ジメトキシメチルウロン、テトラメチロールアセチレン二尿素、ジメチロールカルバメートおよび／またはメチロールアクリルアミドがある。これらの化合物は、平面状構造の表面上の官能基およびホスト物質の利用可能な官能基と反応可能な、対応する反応性基を有し、同時に、これらの化合物は互いに二次元的にまたは三次元的に架橋して高分子化合物を形成することができる。
【００１８】
平面状構造が含有するホスト物質の量は、本発明のクリーニング材が用いられる分野それぞれに依存する。通常、本発明のクリーニング材は、ホスト物質をクリーニング材の０．１〜１５重量％、好ましくは１〜５重量％含有する。この場合、ホスト物質が布全体にランダムに分布していることが好ましい。別の態様において、ホスト物質が布上で局所的に、例えば中央部分または外側の部分に濃縮されていてもよい。
【００１９】
平面状構造は所望のサイズでああってよく、それぞれの使用目的に依存する。しかしながら、この構造は活性成分の必要量を取り込むのに十分なサイズであるべきである。この構造が５ｃｍ×５ｃｍ〜約５０ｃｍ×５０ｃｍのサイズであることが好ましい。
【００２０】
それぞれの使用目的に応じて、本発明に従って存在する活性成分を選ぶことができる。活性成分の例としては、界面活性剤、溶媒、芳香剤、抗菌活性成分、殺真菌剤、表面用の手入れ成分、防虫剤、およびこれらの任意の混合物がある。
【００２１】
本発明のクリーニング材を用いる際、活性成分が素材に向けて放出され、存在する汚れがホスト物質に取り込まれると想定される。このクリーニング操作は、本明細書では交換反応と称することができる。交換反応の一例としては、クリーニングされる表面からの水または水分を、クリーニング材からの活性物質と交換することがある。
【００２２】
好適な界面活性剤としては、とりわけ、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤および両性界面活性剤がある。より好ましくは、非イオン性界面活性剤および両性界面活性剤が挙げられる。陽イオン性界面活性剤も、そして陰イオン性界面活性剤も存在することができる。
【００２３】
用いられる非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化され、有利にはエトキシル化される。具体的には、好ましくは８〜１８の炭素原子と１モルのアルコールあたり平均して１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）とを有する第一級アルコールであり、ここで、アルコール基は直鎖でもよく、２位でメチル分岐したものが好ましく、またはアルコール基は、オキソアルコール基に通常存在する直鎖基とメチル分岐鎖基の混合したものを含むことができる。しかしながら、特に好ましいものとしては、ヤシ油脂肪アルコール、パーム油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコールなどの１２〜１８の炭素原子を有する天然のアルコールまたはオレイルアルコールの直鎖の基と、１モルのアルコールあたり平均して２〜８のＥＯとを有するエトキシル化アルコールがある。好ましいエトキシル化アルコールには、例えば、３〜７のＥＯを有するＣ１２−１４−アルコール、７ＥＯを有するＣ９−１１−アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ１３−１５−アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ１２−１８−アルコールおよびこれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ１２−１４−アルコールと７ＥＯを有するＣ１２−１８−アルコールとの混合物が含まれる。与えられるエトキシル化度は、特定の生成物についての整数または有理数でありうる統計上の平均値を示す。好ましいエトキシル化アルコールは、狭い同族体分布を有する（狭範囲エトキシル化物、ＮＲＥ）。これら非イオン性界面活性剤に加えて、１２を超えるＥＯを有する脂肪アルコールを用いることもできる。その例としては、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールがある。分子中にＥＯ基とＰＯ基とを共に含む非イオン性界面活性剤も、本発明にしたがって用いることができる。これに関連して、ＥＯ−ＰＯブロック単位またはＰＯ−ＥＯブロック単位を有するブロックコポリマーだけでなく、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯコポリマーまたはＰＯ−ＥＯ−ＰＯコポリマーを用いることができる。ＥＯ単位およびＰＯ単位がブロック単位で分布しているのではなく、ランダムに分布しているアルコキシル化非イオン性界面活性剤の混合物を用いることも当然可能である。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを脂肪アルコールに同時に作用させることにより、このような生成物を得ることができる。
【００２４】
硬質表面上の水に優れた流出挙動を与える非イオン性界面活性剤の特に好ましい例としては、脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテル、脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテル／ポリプロピレングリコールエーテルおよび混合エーテルがあり、これらは必要に応じて末端キャップされていてもよい。
【００２５】
脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテルの例としては、式（Ｉ）のものがある。
【化１】
2004517977.tif 000002
（式中、Ｒａは６〜２２の、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基および／またはアルケニル基であり、ｎ１は１〜５０の数である。）
【００２６】
記載されたこの物質は既知の市販品である。典型例としては、工業グレードのＣ１２／１４−ヤシ油脂肪アルコールの平均２または４モルのエチレンオキシド付加物（Ｄｅｈｙｄｏｌ（登録商標）ＬＳ−２またはＬＳ−４、Ｃｏｇｎｉｓ社）、Ｃ１４／１５−オキソアルコールの平均４モルのエチレンオキシド付加物（Ｄｏｂａｎｏｌ（登録商標）４５−４、Ｓｈｅｌｌ社）がある。これらの製品は、通常のまたは狭い同族体分布を有しうる。
【００２７】
脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテル／ポリプロピレングリコールエーテルは、式（ＩＩ）の非イオン性界面活性剤を意味するものと理解される。
【化２】
2004517977.tif 000003
（式中、Ｒｂは６〜２２の、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基および／またはアルケニル基であり、ｎ２は１〜１０の数であり、ｍ２は１〜４の数である。）
【００２８】
これらの物質も既知の市販品である。典型例としては、工業グレードのＣ１２／１４−ヤシ油脂肪アルコールの平均５モルのエチレンオキシドと４モルのプロピレンオキシド付加物（Ｄｅｈｙｄｏｌ（登録商標）ＬＳ−５４、Ｃｏｇｎｉｓ社）、または工業グレードのＣ１０／１４−ヤシ油脂肪アルコールの６．４モルのエチレンオキシドと１．２モルのプロピレンオキシド付加物（Ｄｅｈｙｄｏｌ（登録商標）ＬＳ−９８０、Ｃｏｇｎｉｓ社）がある。
【００２９】
混合エーテルは、式（ＩＩＩ）の末端キャップされた脂肪アルコールポリグリコールエーテルを意味するものと理解される。
【化３】
2004517977.tif 000004
（式中、Ｒｃは６〜２２の、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基および／またはアルケニル基であり、ｎ３は１〜１０の数であり、ｍ３は０〜４の数であり、Ｒｄは１〜４の炭素原子を有するアルキル基またはベンジル基である。）
【００３０】
典型例としては、Ｒｃは工業グレードのＣ１２／１４−ヤシ油アルキル基であり、ｎ３は５または１０であり、ｍ３は０であり、そしてＲｄはブチル基である式（ＩＩＩ）の混合エーテル（Ｄｅｈｙｐｏｎ（登録商標）ＬＳ−５４またはＬＳ−１０４、Ｃｏｇｎｉｓ社）。ブチル−またはベンジルキャップ混合エーテルを用いることは、応用上の理由から特に好ましい。
【００３１】
ヒドロキシアルキルポリエチレングリコールエーテルは、一般式（ＩＶ）の化合物を意味するものと理解される。
【化４】
2004517977.tif 000005
（式中、Ｒｅは水素または１〜１６の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒｆは４〜８の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基であり、Ｒｇは水素または１〜１６の炭素原子を有するアルキル基であり、４は７〜３０の数である。ただし、ＲｅおよびＲｇ中に存在する炭素原子の合計は６〜１６である。）
【００３２】
加えて、用いることができる更なる非イオン性界面活性剤としては、一般式：  ＲＯ（Ｇ）ｘ
（式中、Ｒは、直鎖またはメチル分岐鎖、特に２位でメチルに分岐した、８〜２２の、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する第一脂肪族基であり、Ｇは５または６の炭素原子を有するグルコース単位、好ましくはグルコースを意味する記号である。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示すオリゴマー化度ｘは１〜１０の間の任意の数であり、ｘとしては１．２〜１．４が好ましい。）
で示されるアルキルグリコシドもある。
【００３３】
特に固体組成物で用いられる非イオン性界面活性剤のさらなる種類は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化／プロポキシル化された脂肪酸アルキルエステルであり、アルキル鎖中に１〜４の炭素原子を有するものがより好ましい。
【００３４】
アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えばＮ−ヤシ油アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−獣脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、ならびに脂肪酸アルカノールアミドタイプも好適でありうる。これらの非イオン性界面活性剤の量はエトキシル化脂肪アルコールの量以下であることが好ましく、その量の半分以下であることが特に好ましい。
【００３５】
さらなる好適な界面活性剤としては、式（Ｖ）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある：
【化５】
2004517977.tif 000006
（式中、ＲｈＣＯは、６〜２２の炭素原子を有する脂肪族アシル基であり、Ｒｉは、１〜４の炭素原子を有するアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、［Ｚ１］は３〜１０の炭素原子と３〜１０のヒドロキシル基とを有する直鎖または分岐鎖のポリヒドロキシアルキル基である。）
【００３６】
このポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、通常、アンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンによる還元糖の還元的アミノ化と、それに続く脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸クロリドによるアシル化によって得ることができる既知の物質である。
【００３７】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのグループには、式（ＶＩ）の化合物も含まれる：
【化６】
2004517977.tif 000007
（式中、Ｒｋは７〜１２の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒｌは２〜８の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖若しくは環状アルキル基またはアリール基であり、Ｒｐは１〜８の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖若しくは環状アルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基であり、Ｃ１−４−アルキル基またはフェニル基が好ましく、［Ｚ２］は、アルキル鎖が少なくとも二つのヒドロキシル基で置換されている直鎖ポリヒドロキシアルキル基であるか、またはこの基のアルコキシル化誘導体、好ましくはエトキシル化誘導体若しくはプロポキシル化誘導体である。）
【００３８】
［Ｚ２］は、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースなどの糖の還元的アミノ化によって得ることが好ましい。次いで、例えば国際出願ＷＯ ９５／０７３３１号の教示にしたがって、Ｎ−アルコキシ−またはＮ−アリールオキシ−置換化合物を、触媒としてのアルコキシドの存在下で脂肪酸メチルエステルと反応させることにより、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。
【００３９】
双性界面活性剤は、分子内のＣ８−１８−アルキル基または−アシル基は別にして、少なくとも一つの遊離アミノ基と少なくとも一つのＣＯＯＨ基またはＳＯ３Ｈ基を含む界面活性化合物であって、内部塩を形成することができるものを意味すると理解される。好適な双性界面活性剤の例としては、いずれもアルキル基中に約８〜１８の炭素原子を有する、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸がある。特に好ましい双性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオン酸塩、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオン酸塩およびＣ１２−１８−アシルサルコシンである。
【００４０】
両性イオン性界面活性剤とは、分子内に少なくとも一つの第四級アンモニウム基と少なくとも一つのＣＯＯ（−）基またはＳＯ３（−）基とを有する界面活性化合物を表すのに用いられる用語である。特に好ましい両性イオン性界面活性剤はいわゆるベタインである。具体的には、いずれのケースでも８〜１８の炭素原子のアルキル基またはアシル基を有する、ヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシナートなどのＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、ヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシナートなどのＮ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ならびにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシナートがある。好ましい両性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名がヤシ油アミドプロピルベタインとして知られている脂肪酸アミド誘導体である。
【００４１】
好適な陽イオン性界面活性剤は、式（ＶＩＩ）および式（ＶＩＩＩ）の第四級アンモニウム化合物である：
【化７】
2004517977.tif 000008
【化８】
2004517977.tif 000009
【００４２】
式（ＶＩＩ）において、ＲおよびＲ１は１２〜２４の炭素原子を有するアシルアルキル基であり、Ｒ２は飽和Ｃ１−Ｃ４−アルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３はＲ、Ｒ１若しくはＲ２と同じか、または芳香族基のいずれかである。Ｘ−はハロゲンイオン、メトサルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオン、ならびにこれらの混合物のいずれかである。式（ＶＩＩ）の陽イオン性化合物の例としては、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジ−獣脂−ジメチルアンモニウムクロリドまたはジヘキサデシルアンモニウムクロリドがある。
【００４３】
式（ＶＩＩＩ）の化合物は、いわゆるエステルクワットである。エステルクワットは、優れた生分解性に特徴がある。この式において、Ｒ４は、０、１、２または３の二重結合を伴う１２〜２２の炭素原子を有する脂肪族アシル基であり、Ｒ５はＨ、ＯＨまたはＯ（ＣＯ）Ｒ７であり、Ｒ６は、Ｒ５とは独立に、Ｈ、ＯＨまたはＯ（ＣＯ）Ｒ８であり、ここで、Ｒ７およびＲ８は互いに独立して、いずれでも０、１、２または３の二重結合を伴う１２〜２２の炭素原子を有する脂肪族アシル基である。ｍ、ｎおよびｐはいずれでも互いに独立して１、２または３の値をとり得る。Ｘ−は、ハロゲンイオン、メトサルフェートイオン、メトホスフェートイオンまたはホスフェートイオンおよびそれらの混合物のいずれかであってよい。好ましい化合物は、Ｒ５としてＯ（ＣＯ）Ｒ７基を、かつＲ４およびＲ７として１６〜１８の炭素原子を有するアルキル基を含むものである。特に好ましい化合物は、さらにＲ６がＯＨのものである。式（ＶＩＩＩ）の化合物の例としては、メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジ（獣脂−アシルオキシエチル）アンモニウムメトサルフェート、ビス（パルミトイル）エチル＝ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトサルフェートまたはメチル−Ｎ，Ｎ−ビス（アシルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメトサルフェートがある。不飽和アルキル鎖を有する式（ＶＩＩＩ）の四級化化合物を用いる場合、対応する脂肪酸のヨウ素価が５〜８０のアシル基が好ましく、１０〜６０のものがより好ましく、１５〜４５のものが特に好ましく、この化合物のシス／トランス異性体比（重量％）は３０：７０より高く、５０：５０より高いものが好ましく、７０：３０より高いものが特に好ましい。市販品の例としては、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）の商品名でＳｔｅｐａｎ社から販売されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトサルフェート、またはＤｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）で知られているＣｏｇｎｉｓ社の製品若しくはＲｅｗｏｑｕａｔ（登録商標）で知られているＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ−Ｗｉｔｃｏ社の製品がある。さらに好ましい化合物は、式（ＩＸ）のジエステルクワットであり、これはＲｅｗｏｑｕａｔ（登録商標）Ｗ ２２２ ＬＭまたはＣＲ ３０９９の名称で入手することができる。これにより、柔軟性に加えて安定性と色調の保護が付与される。
【００４４】
【化９】
2004517977.tif 000010
（式中、Ｒ９およびＲ１０は、互いに独立して、いずれでも、０、１、２または３の二重結合を伴う１２〜２２の炭素原子を有する脂肪族アシル基である。）
【００４５】
上記の第四級化合物に加えて、他の既知の化合物、例えば式（Ｘ）の第四級イミダゾリニウム化合物などを用いることもできる。
【化１０】
2004517977.tif 000011
（式中、Ｒ１１はＨまたは１〜４の炭素原子を有する飽和アルキル基でもよく、Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、いずれでも１２〜１８の炭素原子を有する脂肪族、飽和または不飽和アルキル基でよく、あるいは、Ｒ１２はＯ（ＣＯ）Ｒ１４でもよく、ここで、Ｒ１４は１２〜１８の炭素原子を有する脂肪族、飽和または不飽和アルキル基であり、ＺはＮＨ基または酸素であり、Ｘ−は陰イオンである。ｑは１〜４の間の整数である。）
【００４６】
さらに、好適な第四級化合物を式（ＸＩ）に記載する：
【化１１】
2004517977.tif 000012
（式中、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は互いに独立してＣ１−４−アルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１８およびＲ１９はいずれでも独立して選ばれるＣ８−２８−アルキル基であり、ｒは０〜５の間の数である。）
【００４７】
上記の化合物に加えて、短鎖の水溶性第四級アンモニウム化合物、例えばトリヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトサルフェートまたはアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリドを用いることもできる。
【００４８】
柔軟化効果を有するプロトン化アルキルアミン化合物、および陽イオン性乳化剤の非四級化プロトン化前駆体も好適である。
本発明にしたがって用いることが可能な、さらなる陽イオン性化合物は四級化タンパク質の加水分解物である。
【００４９】
同様に、本発明に好適なものは陽イオン性シリコーン油であり、例えば、市販品Ｑ２−７２２４（製造会社： Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）；安定化トリメチルシリルアモドメチコン）、ダウ・コーニング９２９エマルション（ヒドロキシルアミノ変性シリコーンを含有し、このシリコーンもアモジメチコンと呼ばれる）、ＳＭ−２０５９（製造会社：Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）、ＳＬＭ−５５０６７（製造会社：Ｗａｃｋｅｒ）、Ａｂｉｌ（登録商標）−Ｑｕａｔ ３２７０および３２７２（製造会社：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ−Ｒｅｗｏ）；ジ第四級ポリジメチルシロキサン（Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−８０）、およびシリコーンクワットＲｅｗｏｑｕａｔ（登録商標）ＳＱ １（Ｔｅｇｏｐｒｅｎ（登録商標）６９２２、製造会社：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ−Ｒｅｗｏ）などがある。
【００５０】
同様に、式（ＸＩＩ）の化合物を用いることもできる：
【化１２】
2004517977.tif 000013
これは非四級化型のアルキルアミドアミンでもよく、または示されるように、四級化型のものでもよい。上記式中、Ｒ２０は、０、１、２または３の二重結合を伴う１２〜２２の炭素原子を有する脂肪族アシル基であり得る。ｓは０〜５の間の数であってよい。Ｒ２１およびＲ２２は、互いに独立して、いずれでもＨ、Ｃ１−４−アルキルまたはヒドロキシアルキルである。好ましい化合物は、脂肪酸アミドアミン、例えばＴｅｇｏ Ａｍｉｄ（登録商標）Ｓ １８の名称で得ることができるステアリルアミドプロピルジメチルアミン、またはＳｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）Ｘ ９１２４の名称で得ることができる３−獣脂−アミドプロピル−トリメチルアンモニウムメトサルフェートであり、これらは良好な調節作用と同様に、色移り防止作用およびとりわけ優れた生分解性に特徴がある。
【００５１】
微生物を制御するために、界面活性剤またはクリーナーは抗菌活性成分を含有してもよい。本明細書においては、抗菌スペクトルおよび活性メカニズムによって、静菌剤と殺菌剤とを、静真菌剤と殺真菌剤とを区別する。これらの群の中の重要な物質としては、例えば、塩化ベンザルコニウム、アルキルアリールスルホネート、ハロフェノールおよび酢酸フェニル水銀がある。本発明の教示に従った目的に関し、抗菌効果および抗菌活性成分という用語には、例えば、Ｋ．Ｈ． Ｗａｌｌｈａｅｕｓｓｅｒが、Ｐｒａｘｉｓ ｄｅｒ Ｓｔｅｒｉｌｉｓａｔｉｏｎ， Ｄｅｓｉｎｆｅｋｔｉｏｎ − Ｋｏｎｓｅｒｖｉｅｒｕｎｇ ： Ｋｅｉｍｉｄｅｎｔｉｆｉｚｉｅｒｕｎｇ − Ｂｅｔｒｉｅｂｓｈｙｇｉｅｎｅ（第５版−シュトゥットガルト；ニューヨーク：チーメ社、１９９５年）中に記載している、通常専門的な意味があり、同書の中に記載されている、抗菌効果を有する物質のすべてを用いることができる。アルコール、アミン、アルデヒド、抗菌性の酸またはその塩、カルボン酸エステル、酸アミド、フェノール、フェノール誘導体、ジフェニル、ジフェニルアルカン、尿素誘導体、酸素−、窒素−アセタールおよび−ホルマール、ベンズアミジン、イソチアゾリン、フタルイミド誘導体、ピリジン誘導体、抗菌性界面活性化合物、グアニジン、抗菌性双性界面活性化合物、キノリン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ヨード−２−プロピルブチルカルバメート、ヨウ素、ヨードフォア、ペルオキソ化合物、ハロゲン化合物および上記成分の所望の混合物からなる群より、好ましいものが選ばれる。
【００５２】
本明細書において、抗菌活性成分は下記の群から選ぶことができる：
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１，３−ブタンジオール、フェノキシエタノール、１，２−プロピレングリコール、グリセロール、ウンデシレン酸、安息香酸、サリチル酸、ジヒドロ酢酸、ｏ−フェニルフェノール、Ｎ−メチルモルホリンアセトニトリル（ＭＭＡ）、２−ベンジル−４−クロロフェノール、２，２’−メチレンビス（６−ブロモ−４−クロロフェノール）、４，４’−ジクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（ジクロサン）、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（トリクロサン）、クロルヘキシジン、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）尿素、Ｎ，Ｎ’−（１，１０−デカンジイルジ−１−ピリジニル−４−イリデン）ビス（１−オクタンアミン）ジヒドロクロリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−クロロフェニル）−３，１２−ジイミノ−２，４，１１，１３−テトラアザテトラデカンジイミドアミド、グルコプロタミン、抗菌性界面活性第四級化合物、ビ−グアニジンおよびポリグアニジンを含むグアニジン類（例えば、１，６−ビス（２−エチルヘキシルビグアニドヘキサン）ジヒドロクロリド、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−フェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）−ヘキサンテトラヒドロクロリド、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−フェニル−Ｎ１，Ｎ１−メチルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｏ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−２，６−ジクロロフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド、１，６−ジ［Ｎ１，Ｎ１’−β−（ｐ−メトキシフェニル）ジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’］ヘキサンジヒドロクロリド、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−α−メチル−β−フェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−ニトロフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド、ω：ω’−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−フェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ジ−ｎ−プロピルエーテルジヒドロクロリド、ω：ω’−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ジ−ｎ−プロピルプロピルエーテルテトラヒドロクロリド、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−２，４−ジクロロフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンテトラヒドロクロリド、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−メチルフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリド、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−２，４，５−トリクロロフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンテトラヒドロクロリド、１，６−ジ［Ｎ１，Ｎ１’−α−（ｐ−クロロフェニル）エチルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’］ヘキサンジヒドロクロリド、ω：ω’−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）−ｍ−キシレンジヒドロクロリド、１，１２−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｐ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ドデカンジヒドロクロリド、１，１０−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−フェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）デカンテトラヒドロクロリド、１，１２−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−フェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ドデカンテトラヒドロクロリド、１���６−ジ（Ｎ１，Ｎ１’−ｏ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンジヒドロクロリドクロリド、１，６−ジ（Ｎ１，Ｎ１，−ｏ−クロロフェニルジグアニド−Ｎ５，Ｎ５’）ヘキサンテトラヒドロクロリド、エチレンビス（１−トリルビグアニド）、エチレンビス（ｐ−トリルビグアニド）、エチレンビス（３，５−ジメチルフェニルビグアニド）、エチレンビス（ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェニルビグアニド）、エチレンビス（ノニルフェニルビグアニド）、エチレンビス（フェニルビグアニド）、エチレンビス（Ｎ−ブチルフェニルビグアニド）、エチレンビス（２，５−ジエトキシフェニルビグアニド）、エチレンビス（２，４−ジメチルフェニルビグアニド）、エチレンビス（ｏ−ジフェニルビグアニド）、エチレンビス（混合−アミルナフチルビグアニド）、Ｎ−ブチルエチレンビス（フェニルビグアニド）、トリメチレンビス（ｏ−トリルビグアニド）、Ｎ−ブチルトリメチレンビス（フェニルビグアニド）など）および対応する塩（例えば、酢酸塩、グルコン酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、クエン酸塩、亜硫酸水素塩、フッ化物、ポリマレイン酸塩、Ｎ−ヤシ油アルキルサルコシナート、亜リン酸塩、次亜リン酸塩、ペルフルオロオクタン酸塩、ケイ酸塩、ソルビン酸塩、サリチル酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、フマル酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、桂皮酸塩、チオシアン酸塩、アルギン酸塩、ピロメリット酸、テトラカルボキシ酪酸塩、安息香酸塩、グルタル酸塩、モノフルオロリン酸塩、ペルフルオロプロピオン酸塩）、およびこれらの所望の混合物など。
【００５３】
さらに、ｐ−クロロメタクレゾールまたはｐ−クロロメタキシレンなどのハロゲン化キシレンおよびクレゾール誘導体、および植物起源の（例えば、スパイスまたはハーブ由来の）または動物起源の天然抗菌活性成分、さらには微生物起源の天然抗菌活性成分が好ましい。抗微生物効果を有する界面活性第四級化合物、植物起源の天然抗菌活性成分および／または動物起源の天然抗菌活性成分を用いることが好ましく、カフェイン、テオブロミンおよびテオフィリン、およびオイゲノール、チモールおよびゲラニオールなどの精油からなる群より選ばれる少なくとも一つの植物起源の天然抗菌活性成分および／または乳タンパク質、リゾチームおよびラクトペルオキシダーゼなどの酵素からなる群より選ばれる動物起源の少なくとも一つの天然抗菌活性成分および／またはアンモニウム基、スルホニウム基、ホスホニウム基、ヨードニウム基またはアルソニウム基を伴う、抗微生物効果を有する少なくとも一つの界面活性第四級化合物、ペルオキソ化合物ならびに塩素化合物が特に好ましい。微生物起源の、いわゆるバクテリオシンを用いることも好適である。
【００５４】
抗菌活性成分として好適な第四級アンモニウム化合物（ＱＡＣｓ）は、下記一般式で示される：
（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）Ｎ＋Ｘ−
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なってもよく、Ｃ１−Ｃ２２−アルキル基、Ｃ７−Ｃ２８−アラルキル基または複素環基であり、二つの基が、またはピリジンとして芳香環に取り込まれる場合は三つの基が、窒素原子と一緒になって複素環、例えばピリジニウム化合物またはイミダゾリニウム化合物を形成し、Ｘ−はハロゲン化物イオン、硫酸イオン、水酸化物イオンまたは同様の陰イオンである。）
抗菌作用の最適化のためには、少なくとも一つの基が８〜１８の炭素原子の鎖長を有することが好ましく、１２〜１６の炭素原子の鎖長を有することが特に好ましい。
【００５５】
ＱＡＣｓは、第三級アミンを、例えば、塩化メチル、塩化ベンジル、硫酸ジメチル、ドデシルブロミドおよびエチレンオキシドなどのアルキル化剤と反応させることによって調製することができる。一つの長鎖アルキル基と二つのメチル基とを有する第三級アミンのアルキル化が特に速やかに進行し、塩化メチルを用いて温和な条件下で、二つの長鎖基と一つのメチル基とを有する第三級アミンの四級化を行うこともできる。三つの長鎖アルキル基またはヒドロキシ置換アルキル基を有するアミンの反応性はあまり高いものではなく、硫酸ジメチルを用いて四級化することが好ましい。
【００５６】
好適なＱＡＣｓとしては、例えば、塩化ベンザルコニウム（Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ＣＡＳ番号８００１−５４−５）、ベンザルコーンＢ（ｍ，ｐ−ジクロロベンジルジメチル−Ｃ１２−アルキルアンモニウムクロリド、ＣＡＳ番号５８３９０−７８−６）、塩化ベンズオキソニウム（ベンジルドデシルビス（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウムクロリド）、臭化セトリモニウム（Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド、ＣＡＳ番号５７−０９−０）、塩化ベンゼトニウム（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−［２−［ｐ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ］エトキシ］エチル］ベンジルアンモニウムクロリド、ＣＡＳ番号１２１−５４−０）、ジ−ｎ−デシルジメチルアンモニウムクロリド（ＣＡＳ番号７１７３−５１−５−５）、ジデシルジメチルアンモニウムブロミド（ＣＡＳ番号２３９０−６８−３）、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド、１−セチルピリジニウムクロリド（ＣＡＳ番号１２３−０３−５）およびヨウ化チアゾリン（ＣＡＳ番号１５７６４−４８−１）などのジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ならびにこれらの混合物がある。より好ましいＱＡＣｓはＣ８−Ｃ１８−アルキル基を有する塩化ベンザルコニウムであり、Ｃ１２−Ｃ１４−アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリドが特に好ましい。
【００５７】
ハロゲン化ベンザルコニウムおよび／または置換ハロゲン化ベンザルコニウムとしては、例えば、市販品としてＬｏｎｚａ社製Ｂａｒｑｕａｔ（登録商標）、Ｍａｓｏｎ社製Ｍａｒｑｕａｔ（登録商標）、Ｗｉｔｃｏ／Ｓｈｅｒｅｘ社製Ｖａｒｉｑｕａｔ（登録商標）、Ｌｏｎｚａ社製Ｈｙａｍｉｎｅ（登録商標）、さらにはＬｏｎｚａ社製Ｂａｒｄａｃ（登録商標）がある。さらに、市販の抗菌活性成分としては、Ｄｏｗ社製Ｄｏｗｉｃｉｄｅ（登録商標）およびＤｏｗｉｃｉｌ（登録商標）などのＮ−（３−クロロアリル）−ヘキサミニウムクロリド、Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製Ｈｙａｍｉｎｅ（登録商標）１６２２などの塩化ベンゼトニウム、Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製Ｈｙａｍｉｎｅ（登録商標）１０Ｘなどの塩化メチルベンゼトニウム、Ｍｅｒｒｅｌｌ Ｌａｂｓ社製セパコールクロリドなどの塩化セチルピリジニウムがある。
【００５８】
抗菌活性成分の使用量は、０．０００１〜１重量％、好ましくは０．００１〜０．８重量％、より好ましくは０．００５〜０．３重量％、特に好ましくは０．０１〜０．２重量％である。
【００５９】
ケア成分は、特に、家庭内での表面の手入れのために用いられるこのような材料中に含まれる。その表面は硬質表面、家庭の繊維製品の表面および革製品を含む室内装飾品の表面である。ケア成分の好適な例としては、具体的には、ワックス、シリコーン油およびシリコーンワックスがある。
【００６０】
「ワックス」とは、天然のまたは人工的に製造された、一般に４０℃より高温で分解することなく融解し、比較的低粘度でかつ融点よりもほんの少し高い温度でも糸をひかない、一連の物質を意味するものと理解される。ワックスは、温度に極度に依存するコンシステンシーおよび溶解度を有する。
【００６１】
起源によって、ワックスを三つの群、すなわち天然ワックス、化学変性ワックスおよび合成ワックスに分ける。
【００６２】
天然ワックスには、例えば、カンデリラワックス、カルナウバワックス、木蝋、アフリカハネガヤワックス、コルクワックス、グアルマワックス、米胚芽油ワックス、サトウキビワックス、オウリクリワックス若しくはモンタンワックスなどの植物ワックス、蜜蝋、セラック蝋、鯨蝋、ラノリン（羊毛脂）若しくは尾脂腺の油などの動物ワックス、セレシン若しくはオゾケライト（地蝋）などの鉱物ワックス、またはワセリン、パラフィンワックス若しくはマイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックスが含まれる。
【００６３】
化学変性ワックスには、例えば、モンタンエステルワックス、サッソールワックスまたは硬化ホホバワックスなどの硬質ワックスが含まれる。
【００６４】
合成ワックスは、ポリアルキレンワックスまたはポリアルキレングリコールワックスを意味するものと一般に理解されている。好ましいものであることが分かっている合成化合物は、例えばフタル酸の高級エステル、特にフタル酸ジシクロヘキシルであり、この化合物はＵｎｉｍｏｌｌ（登録商標）６６（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）という名称で市販されている。さらに、低級カルボン酸および脂肪アルコールとから合成されたワックス、例えば酒石酸ジミリスチルが好ましく、Ｃｏｓｍａｃｏｌ（登録商標）ＥＴＬＰ（Ｃｏｎｄｅａ））という名称で市販されている。逆に、天然起源由来の低級アルコールと脂肪酸との合成エステルまたは部分合成エステルを用いてもよい。この種類の物質には、例えばグリセロールモノステアラートパルミタートであるＴｅｇｉｎ（登録商標）９０（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）が含まれる。セラックも本発明における手入れ成分として用いることができる。
【００６５】
さらに、例えばいわゆるワックスアルコールも、本発明の目的のためのワックスに含まれる。ワックスアルコールは比較的分子量が大きく、非水溶性の、一般に約２２〜４０の炭素原子を有する脂肪アルコールである。ワックスアルコールは、例えば、比較的高分子量の脂肪酸（ワックス酸）のワックスエステルの形で多くの天然ワックスの主要成分として存在する。ワックスアルコールの例としては、リグノセリルアルコール（１−テトラコサノール）、セチルアルコール、ミリスチルアルコールまたはメリシルアルコールがある。本発明にしたがって被覆される固体粒子の被覆剤は、必要に応じてウールワックスアルコールを含んでいても良く、ウールワックスアルコールは、トリテルペノイドおよびステロイドアルコール、例えばラノリンを意味するものと理解される。これは、例えばＡｒｇｏｗａｘ（登録商標）（Ｐａｍｅｎｔｉｅｒ ａｎｄ Ｃｏ）の商品名で入手することができる。本発明の目的に関して、脂肪酸グリセロールエステルまたは脂肪酸アルカノールアミドや、必要に応じて、非水溶性または難水溶性のポリアルキレングリコール化合物も用いることができる。
【００６６】
香油または芳香剤として、個々の香りを発する化合物、例えばエステルタイプ、エーテルタイプ、アルデヒドタイプ、ケトンタイプ、アルコールタイプおよび炭化水素タイプの合成物を用いることができる。エステルタイプの香気化合物としては、例えば、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセタート、酢酸リナリル、ジメチルベンジルカルビニルアセタート、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシナート、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルがある。エーテルには例えばベンジルエチルエーテルが含まれる；アルデヒドには、例えば８〜１８の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびボウルゲオナールが含まれる；ケトンには、例えば、イオノン、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンが含まれる；アルコールには、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールが含まれる；炭化水素には、主にテルペン類、例えばリモネンおよびピネンが含まれる。しかしながら、互いに魅力的な香りの雰囲気を生み出す、異なる香り成分の混合物を用いることが好ましい。このような香油には、植物源から得られる天然香り成分の混合物、例えば松根油、シトラスオイル、ジャスミン油、パチョリ油、バラ油またはイランイラン油、さらにはシーダー油およびラベンダーを含めることもできる。同様に、オニサルビア油、カモミール油、丁子油、バルサム油、ハッカ油、桂皮油、ライム花の油、杜松子油、ベチベル油、乳香油、ガルバナム油およびラブダナム油、さらには橙花油、ネロリオール、橙皮油およびビャクダン油が好適である。シーダー油またはラベンダーなどの当該芳香剤は虫を忌避する薬剤（防虫剤）として用いることもできる。
【００６７】
本発明はさらに、上記の繊維状クリーニング材の製造方法を提供する。このクリーニング材内で、一つまたはそれ以上の活性成分を含有しかつ放出することができる一つまたはそれ以上のホスト物質は、化学的におよび／または物理的に布と結合しており、ここで、ホスト物質は必要に応じて他の物質と一緒に布に適用され、次いで熱処理に付される。
【００６８】
熱処理の結果、付加反応または縮合反応のいずれかで、ホスト物質と布とが互いに反応する。ある場合には、ホスト物質は縮合可能なモノマーと一緒に適用することができ、熱処理の際に二次元または三次元の架橋を伴う高分子化合物が形成される。この態様において、架橋されたモノマーへの化学結合と繊維材料への化学結合が生じる。ホスト物質を布に結合させるための熱処理を、１３０〜１９０℃の間の範囲の温度で、反応に十分な時間、通常１〜８分間の時間、実施することが好ましい。スペーサーを介してホスト物質を布に固定する場合、適切な溶媒中にホスト物質を好ましくは溶解または分散させ、次いで、好ましくは６０〜１４０℃の間の温度で、より好ましくは８０〜１３０℃の間の温度で、繊維材料を、調製しておいた溶液または分散液で処理する。
【００６９】
一つの可能な態様において用いられるモノマー化合物としては、縮合可能なモノマー化合物が好ましい。一つの特に好ましい態様において、用いられるホスト物質としてはシクロデキストリンまたはシクロデキストリン誘導体であり、用いられる布としてはセルロースまたはセルロース誘導体である。特に好ましいものであると分かっている縮合可能なモノマーは、先に既に記載した化合物である。このようなモノマーの使用量は、繊維材料の重量に対して１〜１０重量％の間が好ましく、２〜６重量％の間が特に好ましい。
【００７０】
本発明はさらに、硬質表面のドライクリーニングのためのクリーニング用布としての、本発明の繊維状クリーニング材の使用を提供する。本発明のこの態様において、硬質表面、例えば、家庭内で日常的に用いられるプラスチック製の表面、木製の表面および金属製の表面、さらにはセラミック製の表面をクリーニングすることができ、例えば、塵を取り除くことができる。一つまたはそれ以上の活性成分が供給された布地は汚れをその表面と結び付け、それと同時に対応する活性成分を遊離する。取り除かれる汚れの粒子サイズまたは分子サイズによって、繊維状クリーニング材とさらにはホスト物質による汚れの結合が可能となる。ホスト物質中に存在してもよい活性成分の例としては、界面活性剤、抗菌活性成分、芳香剤、水および任意の所望の上記の混合物がある。
【００７１】
本発明はさらに、繊維製品のドライクリーニングのためのクリーニング用の布としての繊維状クリーニング材の使用を提供する。
【００７２】
繊維製品または繊維物品は、衣類という物品だけではなく、通常はドライクリーニングしなければならない他の物品、例えばシーツ、カーテン、カーペットおよびレール、室内装飾品のカバー、ハンドタオルなどを意味するものと理解される。以下で用いられる「乾燥機」という用語は、家庭で用いられる一般の温風乾燥機を指し、その中のドラム内で、通常４０〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃の温風または熱風下、通常１５〜４５分間の時間、衣類を回転させる。
【００７３】
本発明の好ましい態様において、織物と結合されているホスト物質は、水、水混和性有機溶媒およびそれらの混合物ならびに少なくとも一つの界面活性剤から選ばれる液体成分と供給される。
【００７４】
本発明のさらに好ましい態様において、本発明の繊維状クリーニング材は、ドライクリーニングのためのいわゆるクリーニングキットの構成要素として用いられる。ここで、このキットは上記の繊維状クリーニング材と、クリーニング材を保持するための閉鎖可能な容器とから構成される。このクリーニング材は、乾燥機のドラムの回転作用や、ホスト物質から活性成分を放出するための温度上昇作用によって破壊されない。この態様においても、取り除かれる汚れの粒子サイズまたは分子サイズによって、繊維状クリーニング材による、さらにはホスト物質による汚れの結合が可能となる。特に、望まれていない臭気物質をホスト物質によって複合体化することができる。
【００７５】
本発明のさらなる態様において、汚れが付いた繊維製品をクリーニングするための方法は、上記のクリーニングキットの容器内に汚れが付いた繊維を入れる工程（ここで、クリーニングキットは繊維状クリーニング材も含んでいる）、その容器を閉鎖する工程、および密封した容器とその内容物とを撹拌する工程を含む。ここで、活性物質から活性成分を液体および／または気体状で放出するために十分に高い温度で、かつ活性成分の有効量が汚れが付いた繊維と十分に接触できる時間で、かつその際に繊維をクリーニングするために、乾燥機中にて撹拌する工程が好ましい。繊維の特に着色しているか汚れている箇所をドライクリーニング組成物と接触させて汚れを引き離すために、その箇所と繊維状クリーニング材とを容器内へ入れる前に、その箇所を繊維状クリーニング材で、手により前処理することが好ましい。クリーニング操作の間に、繊維状クリーニング材が引き離された／取り除かれた汚れ粒子を取り込む、すなわちホスト物質によって吸着することができる。
【００７６】
さらなる構成要素として、このキットは第二のクリーニング材を含むことができ、第二のクリーニング材は、本発明にしたがって処理される必要はなく、活性成分として水または水分を含有する。水を含有する第二のクリーニング材が存在する場合、次いで、繊維表面を水で濡らしてクリーニングを容易にする。
【００７７】
本発明に従って、繊維製品のドライクリーニングのために用いられるクリーニング材は、活性成分として有機混合溶媒または溶媒系をさらに含む溶媒系を含有することが好ましい。溶媒または溶媒混合物は無害で水混和性のものが好ましい。
【００７８】
特に、繊維製品のクリーニングのためのクリーニング材は、汚れの除去を促進するために、クリーニングの向上剤として機能する一つまたはそれ以上の界面活性剤の有効量を含有する。用いるドライクリーニング組成物中に存在するこの界面活性剤の量は、全ての活性成分を基準に、好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは３〜７重量％である。
【００７９】
さらなる活性成分として、芳香剤、脱臭剤、防腐剤、殺虫剤および虫除け剤（蛾除け剤、防虫剤）および／または染料、さらには本発明のクリーニング材の取り扱いをも向上させる適切な添加物が挙げられる。これらの添加物の量は、活性成分の全ての量を基準に、約０．２５〜５重量％の間が好ましい。
【００８０】
本発明の特に好ましい態様において、容器は、閉鎖可能な容器であり、液体およびガス状の活性成分が漏れない材料で作製されるべきである。例えば、この容器をポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミドまたは多層複合材料で作製することができる。この容器が乾燥機中での使用条件下で壊れないことも重要である。
【００８１】
使用した後で、この容器を捨ててもよく、または必要な場合は繰り返し使用するために用いてもよい。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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