(57)【要約】たとえばコンクリートのような多孔質基材に使用するための新規な下塗り剤が開示される。本発明の下塗り剤は少なくとも１つのエポキシ樹脂、少なくとも１つの潜在的硬化剤および少なくとも１つの溶媒を含む。それらは製造が容易で、イソシアナ−ト基を含有せず、そしてシラン基により架橋された、イソシアナ−ト基のない１成分シーラントとともに、良好な老化防止接着を形成することを可能にする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのエポキシ樹脂、少なくとも１つの潜在的硬化剤および少なくとも１つの溶媒を含むことを特徴とする下塗り剤。
【請求項２】
粘度が２０〜２００ｍＰａｓ、特に４０〜８０ｍＰａｓを示すことを特徴とする請求項１記載の下塗り剤。
【請求項３】
少なくとも１つの接着媒体添加剤、特に疎水性の接着媒体添加剤を含むことを特徴とする請求項１もしくは２記載の下塗り剤。
【請求項４】
接着媒体添加剤は少なくとも２つの官能基を含み、そこでは少なくともその１つは潜在的硬化剤と反応し得、そして少なくともその１つはシラン基もしくはチタネート基であることを特徴とする請求項３記載の下塗り剤。
【請求項５】
潜在的硬化剤と反応し得る官能基がエポキシド基および／またはアクリレート基および／またはアリル基であることを特徴とする請求項３もしくは４記載の下塗り剤。
【請求項６】
潜在的硬化剤と反応し得る官能基がエポキシド基であることを特徴とする請求項５記載の下塗り剤。
【請求項７】
溶媒が芳香族炭化水素を含まないことを特徴とする請求項１〜６のいずれか記載の下塗り剤。
【請求項８】
潜在的硬化剤がオキサゾリジンおよび／またはケチミンおよび／またはアルジミンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか記載の下塗り剤。
【請求項９】
付加的な潜在的硬化剤が、硬化を生じさせるなお付加的な基にシラン基を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか記載の下塗り剤。
【請求項１０】
エポキシ樹脂が固体であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか記載の下塗り剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか記載の下塗り剤が、乾燥後の膜厚が１０μｍ〜２００μｍ、特に４０μｍ〜９０μｍで塗布されることを特徴とする基材上への下塗り剤の塗布方法。
【請求項１２】
基材が多孔質基材、特にコンクリートであることを特徴とする請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
請求項１１もしくは１２記載の方法により塗布された下塗り剤が、必要により特に３０〜１２０分の硬化時間後に、イソシアナ−ト基のないシラン系１成分接着剤で上塗りされることを特徴とするコーテイングの製造方法。
【請求項１４】
多孔質基板上、特にコンクリート上、にイソシアナ−ト基のないシラン系１成分接着剤を接着させる改良のための請求項１〜１０のいずれか記載の下塗り剤の使用。
【請求項１５】
特に請求項１〜１０のいずれか記載の下塗り剤において、潜在的硬化剤を含む下塗り剤の接着改良のための、少なくとも１つのエポキシド基を含有する接着媒体の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は基体（Ｓｕｂｓｔｒａｔ）、１もしくは２成分接着剤系とともに、特にコンクリートのような多孔質基材（Ｕｎｔｅｒｇｒｕｎｄ）の接着改良のための新規な下塗り剤に関する。
【０００２】
技術の状況
下塗り剤（Ｖｏｒａｎｓｔｒｉｃｈ）はプライマー（Ｐｒｉｍｅｒ）、活性剤（Ａｋｔｉｖａｔｏｒ）もしくは接着媒体（Ｈａｆｔｖｅｒｍｉｔｔｌｅｒ）とも呼ばれるが、充填される接着剤（ｋｌｅｂｓｔｏｆｆ）が基体もしくは基材に、全く接着されないか、もしくは限定された接着しか達成されないところでどこでも使用される。その際、接着剤系の成分、すなわち前処理剤すなわち下塗り剤、および接着剤は互いにそして基体に適合するようにされる。このような下塗り剤は物理的に硬化され、もしくは化学的に架橋され得る。種々の基体に対する前処理系が知られているが、１成分の、イソシアナ−トのない、芳香族を含まない溶媒、そしてたとえば刷毛のような簡易な手段で使用され、そして湿気に反応性の接着剤もしくはシーラント、特にポリウレタン‐ハイブリッドもしくはＭＳ‐カネカ（Ｋａｎｅｋａ）系として知られる、シラン基末端プレポリマーを基礎とするイソシアナ‐トのないシーラント、と組み合わせて、良好な、老化防止接着を示すような、多孔質の基材に対する下塗り剤は市場にはない。
【０００３】
ＥＰ０９２１１４０Ａ１および米国特許第６，０８０，８１７号明細書は、イソシアナ‐ト基を含有する接着剤を持つ下塗り剤を開示し、そこでは下塗り剤は自動車製造における塗料塗布に役立つ。
【０００４】
本発明は基体、特にたとえばコンクリートのような多孔質基体の接着改良のためのイソシアナートのない新規な下塗り剤を提供することを目的とする。
【０００５】
発明の説明
少なくとも１つのエポキシ樹脂、少なくとも１つの潜在的硬化剤および少なくとも１つの溶媒を含む下塗り剤が、たとえばコンクリート（たとえばＤＩＮ規格もしくは砂吹き付け）、吸収クリンカー、セラミック、庭用タイル、外装レンがおよび種々の木材（ブナ、松、チーク等）のような多孔質基材、ならびにガラス質クリンカーのような非多孔質基材、に望ましい良好な親和性を示し、それによりコーティング材料の良好な接着を可能にすることがいまや意外にも見出された。好適なコーティング材料は特にシランにもとづく１成分シーラントである。さらに、本発明の下塗り剤は非常に容易に製造し得る。
【０００６】
本発明の実施方法
本発明の広範な下塗り剤において、好適な充填物質である、少なくとも１つのエポキシ樹脂、少なくとも１つの潜在的硬化剤および少なくとも１つの溶媒は詳しく後述される。
【０００７】
エポキシ樹脂としては、脂肪族および芳香族のエポキシド基を持つ化合物、特に室温で固体であるもの、が挙げられる。好ましくは、エポキシ樹脂は中程度の分子量を持ち、ビスフェノール‐Ａにもとづく固体エポキシ樹脂である。
【０００８】
潜在的硬化剤は物質群であるケチミン、オキサゾリジンもしくはアルジミンから選ばれ得、そして好ましくは環状、脂肪族ケチミンである。好適な潜在的硬化剤は飽和した，脂環式ジアミンおよび／またはウレタンビスオキサゾリジンである。
【０００９】
溶媒としては、生態学上の理由から、好ましくはたとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、ならびに酢酸塩にもとづく溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、へキサン、へプタン、エチルアルコール、シクロヘキサン等、のような脂肪族溶媒が考慮される。本発明の下塗り剤における溶媒の割合は、特に多孔質基材上の使用に対して、２０〜８０ｗｔ％の範囲、好ましくは５０〜６ｎ０ｗｔ％の範囲にあり、そこでは粘度は２０〜２００ｍＰａｓ、特に４０〜８０ｍＰａｓにあるのが好適である。低すぎる粘度では、たとえばコンクリートのような多孔質基材の被覆が不十分となり、低下した接着品質を生じさせる。高すぎる粘度では、多孔質基材の細孔は不十分に充たされ、基材への下塗り剤の減少した機械的固定に基づいて、接着損失を生じる。そのうえ、プライマーの加工性は悪化する。最適な膜厚は乾燥状態で１０μｍ〜２００μｍ、特に４０μｍ〜９０μｍにある。少量のチキソトロピー性充填剤の添加により、刷毛の一筆で厚さは訳５μｍに達するが、チキソトロピー化がないと通常約４８μｍである。
【００１０】
用途およびその要求特性に依存して、接着媒体、乾燥剤、触媒、顔料、防黴剤、安定化剤、充填剤、のような添加剤、たとえば未被覆もしくは被覆二酸化ケイ素等が混入され得る。好ましくは、接着媒体はジルコネート、チタネートもしくはシラン基を含み、そして接着媒体は好ましくは疎水性基を含有し、または少なくとも１つの第２の官能基を含み、エポキシド基、アクリレート基、アリル基、ビニル基、ならびにそれらの混合物の広範な基から選ばれる。これらの第２の官能基に関して、接着媒体は硬化反応の間もしくは後に、潜在的硬化剤の、湿気により自由置換されたアミン化合物の影響下でマトリックスに配合される。さらに、たとえばアミノシランはケトンもしくはアルデヒドでイミノシランに置換され得、湿気との接触後、エポキシ樹脂との架橋反応でふたたび自由置換される。
【００１１】
接着媒体は、一方では基材への化学的もしくは物理的経過により接着品質を改良し、他の場合において好ましくはイソシアナートのない、１成分のシーラントであるコーティング材料に結び付ける基を提供する，のに役立つ。
【００１２】
本発明の下塗り剤は、このようにコーティングの製造に用いられ得、適した膜厚で塗布され、必要な場合には好ましくは３０〜１２０分の硬化時間後に、イソシアナートのない１成分のシラン系接着剤で被覆される。
【００１３】
以下に、いくつかの例がさらに示されるが、これらは本発明の範囲を決して限定するものではない。本発明の下塗り剤は簡単に製造し得、貯蔵安定で、そして負担をかけた後にも、特に飽和水酸化カルシウム溶液中に１週間置いた後にも、良好な接着特性を有し、ＤＩＮ規格１８５４０ＦもしくはＩＳＯ１１６００  ２５ＬＭを充たす。
１）本発明の下塗り剤の製造：例１および例２
【００１４】
【表１】
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【００１５】
すべての処置は窒素下に実施された。エポキシ樹脂（Ｎｏ．２）は３つの同一部分に分割された。１つの部分は、次の部分が付加される前に完全に溶解された。Ｎｏ．４、５および６は強い攪拌下に相次いで添加された。チキソトロピー剤エーロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）２００は強い攪拌によりエポキシ樹脂溶液中に分散された。
２）ＰＵＲハイブリッド接着剤、Ｓｉｋａｆｌｅｘ‐２０ＡＴを組み合わせた本発明の下塗り剤での試験結果
【００１６】
【表２】
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【００１７】
第１の数は２週間、室内（２３℃、５０％相対湿度）に放置後の接着評価を示す。第２の数は２週間の室内放置および１週間の室温での水中放置後の接着評価を示す。
【００１８】
本発明の下塗り剤は水中放置後に対照と比べて非常に良好な接着を保証することを例１および２は示す。
【００１９】
これらの好適な実施態様は本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、請求の範囲に記載の範囲において、他の多様な態様で実施され得ることが明らかに理解される。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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