(57)【要約】本発明は樹脂系およびつや消し剤を含む光沢のない、チキソトロープ配合物を提供する。つや消し剤は疎水性金属酸化物を含み、それはトリメチルシリル、ビニルジメチルシリル、アクリルジメチルシリル、およびジメチルシリルからなる群より選ばれる表面部分（すなわち、１つ以上の表面部分）を有する。しかも、ペイント配合物は基体への塗布後に、垂れ防止メータで測定されるときに約７５μｍのノッチ高さで垂れないようなチキソトロープ特性を有することにより特徴づけられる。さらに、本発明はこのようなペイント配合物を製造する方法を提供する。さらに本発明は本発明のつや消し剤を含む光沢のない、チキソトロープペイント配合物で被覆された表面を有する基体を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）樹脂系、ならびに
（ｂ）疎水性金属酸化物を含有するつや消し剤を含む配合物であり、金属酸化物はトリメチルシリル、ビニルジメチルシリル、アクリルジメチルシリル、ならびにジメチルシリルからなる群より選ばれる表面部分を有し、かつ基体への塗布後に、配合物は垂れ防止メータで測定されるときに約７５μｍのノッチ高さで垂れない、光沢のないチキソトロープペイント配合物。
【請求項２】
金属酸化物がシリカエーロゲル、シリカキセロゲルもしくは沈降シリカである請求項１記載の配合物。
【請求項３】
配合物が約４０光沢単位以下の６０°光沢レベルによりさらに特徴づけられる請求項１もしくは２記載の配合物。
【請求項４】
配合物が約３０光沢単位以下の６０°光沢レベルにより特徴づけられる請求項３記載の配合物。
【請求項５】
樹脂系がアルキド、アクリル、エポキシ、ウレタン、ポリエステル、セルロース、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる請求項１〜４のいずれか記載の配合物。
【請求項６】
樹脂系が少くとも１つの１アルキドを含む請求項５記載の配合物。
【請求項７】
樹脂系が少くとも１つのアクリルを含む請求項５記載の配合物。
【請求項８】
配合物がさらにキャリアを含む請求項１〜７のいずれか記載の配合物。
【請求項９】
キャリアが水である請求項８記載の配合物。
【請求項１０】
キャリアが炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、エーテルおよびそれらの混合物から選ばれる有機溶媒である請求項８記載の配合物。
【請求項１１】
金属酸化物が少くとも約４０％の疎水性度により特徴づけられる請求項１〜１０のいずれか記載の配合物。
【請求項１２】
金属酸化物が約１〜１５μｍのメジアン粒径を有する請求項１〜１１のいずれか記載の配合物。
【請求項１３】
樹脂が約１０〜９４wt％の量で存在し、そして金属酸化物が約０．５〜１５wt％の量で存在する請求項１〜１２のいずれか記載の配合物。
【請求項１４】
配合物がさらにチキソトロープ添加剤を含む請求項１〜１３のいずれか記載の配合物。
【請求項１５】
チキソトロープ添加剤がアルキドにもとづく請求項１４記載の配合物。
【請求項１６】
アルキドがアミドもしくはウレタンで修飾されたアルキドである請求項１５記載の配合物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか記載の配合物で被覆された表面を有する基体。
【請求項１８】
基体の表面に請求項１〜１６のいずれか記載の配合物を塗布することを含む基体の処理方法。
【請求項１９】
光沢のない、チキソトロープペイント配合物の製造方法であり、
（ａ）疎水性金属酸化物を用意すること、そしてその金属酸化物はトリメチルシリル、ビニルジメチルシリル、アクリルジメチルシリル、ならびにジメチルシリルからなる群より選ばれる表面部分を有し、かつ基体への塗布後に、配合物は垂れ防止メータで測定されるときに約７５μｍのノッチ高さで垂れないこと、ならびに
（ｂ）金属酸化物を樹脂と混合してペイント配合物を生成させること、
を含むペイント配合物の製造方法。
【請求項２０】
金属酸化物がシリカエーロゲル、シリカキセロゲル、もしくは沈降シリカである請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
配合物が約４０光沢単位以下の６０°光沢レベルによりさらに特徴づけられる請求項１９もしくは２０記載の方法。
【請求項２２】
配合物が約３０光沢単位以下の６０°光沢レベルにより特徴づけられる請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
樹脂系がアルキド、アクリル、エポキシ、ウレタン、ポリエステル、セルロース、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる請求項１９〜２２のいずれか記載の方法。
【請求項２４】
樹脂系が少くとも１つの１アルキドを含む請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
樹脂系が少くとも１つのアクリルを含む請求項２３記載の方法。
【請求項２６】
配合物がさらにキャリアを含む請求項１９〜２５のいずれか記載の方法。
【請求項２７】
キャリアが水である請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
キャリアが炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、エーテルおよびそれらの混合物から選ばれる有機溶媒である請求項２６記載の方法。
【請求項２９】
金属酸化物が少くとも約４０％の疎水性度により特徴づけられる請求項１９〜２８のいずれか記載の方法。
【請求項３０】
金属酸化物が約１〜１５μｍのメジアン粒径を有する請求項１９〜２９のいずれか記載の方法。
【請求項３１】
樹脂が約１０〜９４wt％の量で存在し、そして金属酸化物が約０．５〜１５wt％の量で存在する請求項１９〜３０のいずれか記載の方法。
【請求項３２】
配合物がさらにチキソトロープ添加剤を含む請求項１９〜３１のいずれか記載の方法。
【請求項３３】
チキソトロープ添加剤がアルキドにもとづく請求項３２記載の方法。
【請求項３４】
アルキドがアミドもしくはウレタンで修飾されたアルキドである請求項３３記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光沢のないチキソトロープペイント配合物およびそのようなペイント配合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属酸化物、特にシリカは、「つや消し」（“ｍａｔｔｎｅｓｓ”）の感じを得るために、ある表面被覆用材料に配合されてきた。基体に塗布される湿潤膜は表面張力により最初は平らに保持され、それにより光沢のある表面が得られる。その膜は乾燥し硬化するので、ゾル−ゲル転移に関連して増加する粘弾性は粒子の膜内への移動を妨げ、そして表面はつや消し剤粒子に順応するように変形する。この粗さは固化膜において維持され、それはつや消し仕上げにより特徴づけられる。特定の金属酸化物、とくに多孔質シリカ、に起因するつや消し効果は、ある用途に対する望ましい表面外観を形成するが、ペイント配合物は、種々の用途に対する有用性を高めるために、ある程度のチキソトロピーのような付加的特性を有するのが望ましい。
【０００３】
チキソトロピーは粘度に関連するペイント配合物の特性である。実際に、ペイント配合物がもっとチキソトロープになるにつれて、ペイントの垂れ（ｓａｇｇｉｎｇ）挙動は明白でなくなる。ある用途については、非常にチキソトロープなペイントが、塗布時のしたたり（ｄｒｉｐｐｉｎｇ）、流れ（ｒｕｎｎｉｎｇ）および垂れ（ｓａｇｇｉｎｇ）を最小にするために望まれる。ペイント配合物のチキソトロープ特性を改良する従来の試みは修飾樹脂および金属酸化物のような、数多くの添加剤を配合物に用いてきた。
【０００４】
基本構造単位として二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を有する無機材料であるシリカは、種々の分子形態で存在し、たとえばモノマー、ダイマー、オリゴマー、環状形態およびポリマーを含む。さらに、シリカは無定形、結晶性、水和、溶媒和、もしくは無水（ｄｒｙ）であり得、種々の粒状および凝集状態で存在しうる。
【０００５】
無定形シリカは、たとえば過飽和溶液を冷却し、不飽和溶液を濃縮することにより、またはＳｉＣｌ4、シリカエステル、Ｓｉ（ＯＲ）4等のような反応活性シリカ前駆体の溶液の入念な加水分解により、Ｓｉ（ＯＨ）4の過飽和溶液を与え、そこから無定形シリカを沈殿させる。
【０００６】
熱分解すなわち「フュームドシリカ」（“ｆｕｍｅｄ  ｓｉｌｉｃａ”）は約２〜２０nmの粒径を有し、蒸気相から生成される。たとえば、シリカ（通常ケイ砂）は約２０００℃で蒸発され、そして冷却されて無水の無定形シリカ粒子を生成しうる。あるいは、シリカは還元剤（たとえばコークス）の存在下で約１５０℃で昇華されてＳｉＯを生成し得、それは酸化されて粒状シリカを形成する。フュームドシリカを製造する他の方法は、たとえば高温でのＳｉＣｌ4の酸化、またはメタンもしくは水素存在下でのＳｉＣｌ4の燃焼、を含む。
【０００７】
シリカ溶液は重合挙動を示し、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の増加ならびにＳｉ−ＯＨ結合の減少をもたらす。水性媒体において、無定形シリカは溶解（および／または解重合）し、Ｓｉ（ＯＨ）4を形成し、それは重合を受けて、粒子表面の内側にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合、および外側にＳｉ−ＯＨ結合を有する離散粒子を形成する。ある条件下では、このようにして形成されたポリマーシリカ粒子は、さらに会合して個々の粒子を含む鎖およびネットワークを与える。
【０００８】
通常、中性もしくはアルカリ性条件（pH７以上）下で、粒子は大きさを増加させ、数を減少させ易く、一方において、酸性条件（pH＜７）下で、粒子は凝集して、クラスター、そして最終的には三次元ネットワークを形成する傾向が比較的大きい。塩は存在して粒子間の静電反発を低下させうるので、粒子の凝集は中性もしくはアルカリ性条件下でもっと生じやすい。
【０００９】
「ゾル」（“ｓｏｌ”）という用語は、水性媒体における、たとえば無定形シリカの離散したコロイド粒子の分散体をいう。ゾルが安定であれば、ゾルは数年間の貯蔵後でさえ、ゲル化せず、もしくは沈降せず、そして約５０％までのシリカおよび３００nmまでの粒径を含み得るが、媒体の粘度に依存して約７０nmより大きい粒子はゆっくりと沈降しうる。ゾルは、たとえば弱アルカリ溶液中である大きさに粒子を成長させることにより、またはpHが約８〜１０に低下するまで、急速撹拌しながらケイ酸ナトリウム（たとえばＮａ2ＳｉＯ3）の溶液に希釈酸を添加し、ついでＮａ+を除去（たとえばイオン交換もしくは電気透析により）することにより、形成されうる。シリカの種類、粒径および粒子の性質に依存して、シリカゾルは不安定化され、温和な酸性ないし強い酸性下でゲルを形成しうる。
【００１０】
「ゲル」（“ｇｅｌ”）という用語はコロイド粒子の密着した（ｃｏｈｅｒｅｎｔ）、強固な（ｒｉｇｉｄ）、連続した三次元ネットワークをいう。シリカゲルはコロイドシリカ粒子の凝集により製造され（通常、中性塩が存在しないときに酸性条件下で）、三次元ゲル微細構造を形成しうる。しかし、ゲルが特定の一連の条件下で生成するか否かは、たとえば粒径および粒子表面の性質のようなシリカの特性に依存しうる。「ハイドロゲル」（“ｈｙｄｒｏｇｅｌ”）という用語は、細孔（ゲル微細構造内の空間）が水で充されているゲルをいう。同様に、「アルコゲル」（“ａｌｃｏｇｅｌ”）という用語は、細孔がアルコールで充されているゲルをいう。ゲルが乾燥してキセロゲルを生成するとき、蒸発はゲルの実質的な崩壊をもたらし得、比較的高密度の崩壊粉末を生じる。対照的に、ゲル微細構造が実質的に保存される手段（たとえば、米国特許第３，６５２，２１４号明細書に記載される超臨界乾燥）で乾燥されるとき、「エーロゲル」（“ａｅｒｏｇｅｌ”）として知られる低密度キセロゲルが生成される。シリカエーロゲルは、たとえば光学的透明性、非常に低い密度および新規な低熱伝導性のような、並はずれて望ましい特性を有する。HerrmannらのJournal of Non-Crystalline Solids, 186, 380〜387（1995）を参照されたい。
【００１１】
合成シリカ、たとえばつや消し剤として使用される微小化シリカキセロゲルおよび沈殿物、は、シリカ粒子表面に存在するシラノール基に起因して通常、親水性である。このようなシリカはもしあっても少しのチキソトロピーしかペイントに与えず、チキソトロピーのために用いられる他の添加剤にその効果を失わせうることがよく知られている。組成物のチキソトロピーに制約された有害な効果を有するシリカつや消し剤を製造しようとする試みがなされてきた。たとえば、AldcroftのPolymers Paint Colour J. 184, 423〜425（1994年９月７日）は、チキソトロピーをほとんど乱さない、有効なつや消し剤を製造するためにシリカゲルの構造を修飾することを記載する。さらに、米国特許第５，２２１，３３７号明細書（Lueersら）は、有機ポリオール化学物でのシリカの修飾は、ペイント配合物のチキソトロピーに負の影響を実際に与えない、つや消し剤をもたらすことを開示する。しかし、このアプローチは、チキソトロープ剤とつや消し剤の両方の添加がペイント配合物に望ましくない相互作用をもたらしうるので、問題が多い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
このように、種々の基体に塗布されるときに改良されたつや消しおよびチキソトロープ効果の両方を示すペイント配合物に対する要請はなお存続する。本発明はそのようなペイント配合物を提供しようとするものである。本発明の、これらおよび他の利点ならびに付加的な発明の特徴は、以下の本発明の記載から明らかであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、シリカに基づくつや消し剤がペイント配合物にチキソトロピーを与え、ペイント配合物を最適化するために用いられる他の添加剤を害さないで用いられうることを驚くべきことに見出したことに少なくとも部分的にはもとづくものである。本発明は樹脂系およびつや消し剤を含む光沢のない、チキソトロープ配合物を提供する。つや消し剤は疎水性金属酸化物を含み、それはトリメチルシリル、ビニルジメチルシリル、アクリルジメチルシリル、およびジメチルシリルからなる群より選ばれる表面部分（すなわち、１つ以上の表面部分）を有する。しかも、ペイント配合物は基体への塗布後に、垂れ防止メータで測定されるときに約７５μｍのノッチ高さで垂れないようなチキソトロープ特性を有することにより特徴づけられる。さらに、本発明はこのようなペイント配合物を製造する方法を提供する。さらに本発明は本発明のつや消し剤を含む光沢のない、チキソトロープペイント配合物で被覆された表面を有する基体を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、種々の基体に塗布されるときに改良されたつや消しおよびチキソトロープ効果の両方を示すペイント配合物を提供しうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は、（a）樹脂系および（ｂ）疎水性金属酸化物を含有するつや消し剤を含む配合物であり、疎水性金属酸化物はトリメチルシリル、ビニルジメチルシリル、アクリルジメチルシリル、およびジメチルシリルからなる群より選ばれる表面部分を含有し、かつ基体への塗布後に、垂れ防止メータで測定されるときに約７５μｍのノッチ高さで垂れない、光沢のない、チキソトロープペイント配合物を提供する。
【００１６】
樹脂系はいかなる適切な樹脂も含有しうる。このように、樹脂は表面被覆における使用に適していることが当業者に知られているいかなる樹脂であってもよい。適切な樹脂は、たとえば、アルキド、アクリル、エポキシ、ウレタン、ポリエステル、セルロース、ならびにそれらの混合物および前駆体を含む。好適には、樹脂は少なくとも１つのアクリルもしくは少なくとも１つのアルキドを含む。本発明のペイント配合物において使用するための適切なアクリル樹脂は、ＷＯＲＬＥＥ  ＣＲＹＬ  Ａ  １２２０（ドイツ国Ｅ．Ｈ．Ｗｏｒｌｅｅ  ＆  Ｃｏ．）として知られるものを含む。もっと好ましくは、樹脂は少なくとも１つのアルキドを含む。とりわけ有用なアルキド樹脂はCargill  57-5806(McWhorter Technologies, Inc.)として知られているものである。
【００１７】
いかなる適切な量の樹脂もペイント配合物中に存在しうる。たとえば、樹脂は約１０〜９５wt％の量でペイント配合物中に存在しうる。好適には、樹脂は約２０〜７５wt％の量で、もっと好適には、約２５〜５０wt％の量で、ペイント配合物中に存在する。
【００１８】
本発明に関して使用されるつや消し剤は通常疎水性金属酸化物を含む。いかなる適切な金属酸化物も本発明に関して使用されうる。適切な金属酸化物はシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、セリア、マグネシアならびにそれらの混合物を含むが、シリカが最も好適である。金属酸化物は好適には、たとえば熱分解（すなわちフュ‐ムド）、沈降、エーロゲル、もしくはキセロゲルであり、エーロゲルが特に好適である。「エーロゲル」（”aerogel”）という用語は高気孔率の、実質的に無定形の有機もしくは無機のゲルをいい、細孔液体は空気で置換されている。最も好ましくは、エーロゲルはシリカを含み、そしてヒドロゲルの表面をシリル化剤で修飾し、表面を修飾されたゲルを乾燥することにより調製される。このプロセスにより製造されるシリカエーロゲルはシリル化の程度および種類に依存して部分的にもしくは完全に疎水性でありうる。ＷＯ９８／２３３６６に開示されるシリカエーロゲルは本発明のペイント配合物における金属酸化物として特に望ましい。
【００１９】
金属酸化物をシリル化剤で処理することにより、金属酸化物は疎水性の性格を示す。実際に、シリル化剤は金属酸化物粒子の表面にシリル部分を与える。いかなる適切なシリル部分もその効果を得るために本発明の金属酸化物に結合されうる。適切なシリル部分は、たとえば次の一般式の化合物（たとえば、シリル化剤）から得られる：
Ｒ3Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＲ3        （Ｉ）
Ｒ3Ｓｉ−Ｎ（Ｈ）−ＳｉＲ3  （II）
ここで遊離基Ｒは同一もしくは異なったものであり、そしてそれぞれ水素、または非反応性、有機、線状、分枝、環状、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくはヘテロ芳香族の遊離基、好ましくはＣ1〜Ｃ18のアルキルもしくはＣ6〜Ｃ14のアリール、そしてもっと好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル、シクロアルキル、フェニル、ビニルもしくはアクリルである。等しく適切な疎水性部分は式Ｒ14-nＳｉＣｌnもしくはＲ14-nＳｉ（ＯＲ2）nのシランから得られることができ、ここでｎ＝１〜４、そしてＲ1およびＲ2は同一もしくは異なり、そしてそれぞれ水素、または非反応性、有機、線状、分枝、環状、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくはヘテロ芳香族遊離基、好ましくはＣ1〜Ｃ18のアルキルもしくはＣ6〜Ｃ14のアリール、そしてもっと好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル、シクロへキシル、もしくはフェニルである。遊離基は、さらにフッ素もしくは塩素のようなハロゲン置換基を含みうる。最も好ましくは疎水性部分はトリメチルシリル、ビニルジメチルシリル、アクリルジメチルシリル、もしくはジメチルシリルであり、金属酸化物はトリメチルシリル、ビニルジメチルシリル、アクリルジメチルシリル、およびジメチルシリルからなる群より選ばれる１つ以上の表面部分を有する。
【００２０】
シリル化剤での処理後に、金属酸化物は疎水性の程度により特徴づけられる。「疎水性の程度」という用語は金属酸化物をぬらす水−メタノール混合物中のメタノールの容量比をいい、それにより均一な懸濁液を形成する。金属酸化物は好ましくは少なくとも約４０vol％の疎水性の程度により特徴づけられる。疎水性の程度はできる限り高いのが望ましい。なぜなら疎水性のより高い程度は改良された耐食性を与えるのが通常であるからである。
【００２１】
金属酸化物粒子とシリル化剤の間の接触はいかなる適切な手段によっても達成されうる。たとえば、シリル化剤はキャリアと混合される前に金属酸化物粒子にスプレーされる。しかし、金属酸化物粒子とシリル化剤の間の接触は適切なキャリアもしくは溶媒（たとえば水）中で少なくとも１つのシリル化剤を金属酸化物に添加することを含むのが好適である。たとえば、水中のシリル化剤は金属酸化物の水性混合物に添加されうる。
【００２２】
金属酸化物の合計量に対するシリル化剤の合計量の相対的な比は十分な量の金属酸化物粒子がシリル化剤と接触するのに十分でなければならない。したがって、金属酸化物は約０．１〜３０ｗｔ％、好ましくは０．２〜２５ｗｔ％、そして最も好ましくは０．５〜１５ｗｔ％、の量でペイント配合物中に存在しうる。
【００２３】
ペイント配合物のチキソトロピーはこの分野で公知の方法により測定されうる。本発明のために、チキソトロピーは、たとえばＴｙｐｅ４１９もしくは同等のＬｅｎｅｔａ垂れ抵抗アプリケーター（Ｅｒｉｃｈｓｅｎ  ＧｍｂＨ、ドイツ）のような垂れ防止メータで通常測定される。このような方法において、ペイント配合物はアプリケーターにより基体に塗装され、下方に流延される。アプリケーターは通常２５〜３００μｍの長さにそって種々のノッチ高さを含む。ペイントがアプリケーターにより基体上に流延されると、ペイントのストライプが基体上に形成され、アプリケーター上でそれぞれのノッチ高さに相当する厚みを増加させる。ついで、水平な基体は垂直に回転され、ストライプは水平であり、ペイントの各ストライプの垂れ挙動が視覚的に測定される。本発明のペイント配合物は、約７５μｍのノッチ高さで垂れないことを特徴とし、実際上、垂れも滴下もない挙動を示すと認識される。ペイントのチキソトロピーが増加すると垂れが検出されない最大ノッチ高さも増加すると理解される。
【００２４】
本発明のペイント配合物は、基体への付着後に、基体につや消し仕上げを賦与することによっても特徴づけられる。もしこのようなつや消し仕上げが所望ならば、ペイント配合物は５０光沢単位以下の６０°光沢レベルにより特徴づけられる（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計で測定して）。もっと好適には、ペイント配合物は、４０光沢単位以下（たとえば光沢度３０以下）の光６０°光沢レベルにより特徴づけられる。つや消し表面は多くの用途について望ましい。たとえば、学校、病院および大学において表面の低減した輝きは目ざわりな機会を少なくし、集中力がそのような環境でもっと良好になる。そのような仕上げは、時間が経過するにつれて目ざわりになる傾向が比較的少ないことを示す。なぜなら小さなひっかき傷および欠陥が光沢表面上よりも明らかでないからである。
【００２５】
金属酸化物は離散した個別の粒子の形態であり得、それは凝集もしくは非凝集でありうる。金属酸化物はいかなる適切な径を有していてもよい。通常、金属酸化物は約０．２〜１５μｍのメジアン粒径を有する。もしつや消し仕上げが望まれると、金属酸化物は約２〜１０μｍのメジアン粒径を有するのが好適である。あるいは、粒子ははじめに比較的大きく（たとえば、約５ｍｍ）、ついでペイント配合物の製造時に所望の大きさに破砕される。
【００２６】
金属酸化物はいかなる適切な表面積をも有しうる。通常、金属酸化物は少なくとも約１００ｍ2/ｇ、好ましくは少なくとも約２００ｍ2/ｇ、最も好ましくは少なくとも約３００ｍ2/ｇ、の表面積を有する。ある態様において、金属酸化物は少なくとも約４００ｍ2/ｇ、少なくとも約５００ｍ2/ｇ、さらに約６００ｍ2/ｇ、の表面積を有するのが適切である。通常、金属酸化物の表面積は約９００ｍ2/ｇを超えず、そして約１００〜９００ｍ2/ｇである。金属酸化物の表面積はこの分野で知られているいかなる適切な方法により測定されうる。通常、金属酸化物の表面積は、ＢＥＴ法について述べているS.Brunauer,P.H.EmmetおよびI.TellerのJ.Am.Chemical.Society,60,309(1938)の方法により測定される。
金属酸化物は約０．０１〜０．１ｇ/ｃｍ3のようないかなるタップ密度を有しうる。タップ密度を測定するために、乾燥粉末の知られている質量が、１０ｃｍ3のメスシリンダーに移され、そして手により４０回タップされる。ついで、容積が書き留められ、密度が/容積が計算される。
【００２７】
金属酸化物はいかなる気孔率をも有しうる。通常、金属酸化物は約５０％以上、好ましくは約７０％以上、そして最も好ましくは約８０％以上の、気孔率を有する。
【００２８】
いかなる適切なキャリア（たとえば、溶媒）も，所望ならばペイント配合物に使用されうる。キャリアは適切な基体の表面への樹脂および金属酸化物の付着を容易にするために用いられうる。適切なキャリアは、水のような無機キャリア、ならびに炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、芳香族化合物、アルカン、およびそれらの混合物を含む。いかなる適切な濃度のキャリアも、たとえば約８０wt％まで、ペイント配合物中に存在しうる。
【００２９】
所望であるとき、さらにペイント配合物は少なくとも１つのチキソトロープ添加剤を含みうる。つや消し剤（すなわちシリル処理金属酸化物）はペイント配合物に望ましいチキソトロープおよびつや消し効果を付与するのに十分であるが、チキソトロープ添加剤は配合物に入れられ、ペイント配合物のチキソトロピーをさらに高めうる。適切なチキソトロープ添加剤は、たとえば、化学的に処理されたフュ−ムドシリカ、有機的に修飾されたクレー、修飾されたアルキド、等を含む。好適には、チキソトロープ添加剤はアルキドに基づき、アミドもしくはウレタン修飾されたアルキドが特に好適である。通常、チキソトロープ添加剤は約０．５〜５ｗｔ％の量で、または修飾樹脂の場合には５０ｗｔ％まで、ペイント配合物中に存在し得る。
【００３０】
本発明のペイント配合物は、さらに、ペイント配合物に配合するのに適切であることがこの分野で知られている種々のいかなる成分も含みうる。適切な添加剤は、たとえば、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤（たとえば、長鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩および長鎖、好ましくは分枝鎖の、アルキルスルホコハク酸エステル）、ノニオン界面活性剤（たとえば、長鎖、好ましくは分枝鎖の、アルキル基含有フェノールのポリアルキレンオキシドエステル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキシドエステル、ならびにフッ素化界面活性剤）、硬化剤（たとえば、活性ハロゲン化合物、ビニルスルホン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、アクリロール化合物、イソシアナート化合物、等）、顔料分散体、増粘剤、流動性向上剤、消泡剤（たとえば、オクチルアルコール、シリコーン系消泡剤、等）、気泡抑制剤、解除剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、増白剤（たとえば蛍光増白剤）、保存剤（たとえば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、ベンズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物、等）、滑り止め剤（たとえばワックスおよびシリコーン）、硬化剤・架橋剤、抗カビ剤、黄ばみ抑制剤（たとえば、ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、等）、紫外線吸収剤、（たとえば２−位にヒドロキシジアルキルフェニル基を有するベンゾトリアゾール化合物）、抗酸化剤（たとえば立体障害フェノール化合物）、帯電防止剤、ｐＨ調節剤、防水剤、湿潤教化剤、および乾燥強化剤を含む。
【００３１】
金属酸化物以外の付加的な顔料は、ペイント配合物中に存在しうる。このような顔料は、たとえば炭酸カルシウム、クレー、ケイ酸アルミニウム、尿素‐ホルムアルデヒドフィラー等、ならびに他の親水性つや消し剤を含む。他の適切な顔料はアルミナ（たとえば、アルミナゾル、コロイドアルミナ、カチオン性酸化アルミナもしくはその水和物、シュードべーマイト等）、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、二酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サテン白、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水和ハロイサイト、水酸化マグネシウム、ポリオレフィン（たとえば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等）、プラスチック（たとえばアクリル）、尿素樹脂、ならびにメラミン樹脂を含む。着色含量配合物の調製のために、いかなる従来の着色顔料も使用されうる。このような顔料はＢＡＳＦ  ＡＧ（Ludwigshafen、ドイツ）から入手しうるＳｉｃｏ−Ｆｌｕｓｈ顔料を含む。
【００３２】
いくつかの他の添加剤がペイント配合物において存在し得、水に基づくペイント配合物における使用のために特に考慮されうる。たとえば、融合助剤、流動性向上剤、消泡剤、界面活性剤、さび止め剤、およびｐＨ調節剤は、すべて、所望ならば配合されうる適切な添加剤である。
【００３３】
融合助剤はペイント配合物の成分の乾燥時に、樹脂の軟化を促進するために存在し得、そしてこのような物質はよく知られている。融合助剤の１例はＢＵＴＹＬ  ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（ＡＲＣＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎｅｗｔｏｎ  Ｓｑｕａｒｅ，ペンシルベニア州）である。いかなる適切な濃度の融合助剤も、たとえば約１〜３５wt％で、ペイント配合物中に存在しうる。
【００３４】
流動性向上剤は、ペイント配合物による基体のぬれ、およびペイント配合物の水平化（levelling）を促進する。典型的な流動性向上剤はＤＩＳＢＥＲＢＹＫ３０１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ、ドイツ）である。いかなる適切な濃度の流動性向上剤も、たとえば約０．５〜４wt％でペイント配合物中に存在しうる。
【００３５】
消泡剤は成分の混合に際してペイント配合物中の泡の存在を低減するために添加されうる。いかなる適切な消泡剤も本発明のペイント配合物に使用されうる。１つの好適な消泡剤はＤＩＳＢＥＲＢＹＫ  ０３５（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ、ドイツ）である。いかなる適切な濃度の消泡剤も、たとえば約０．０１〜３wt％で、ペイント配合物中に存在しうる。
【００３６】
界面活性剤はペイント配合物の表面張力を低減するために添加されうる。いかなる適切な界面活性剤も本発明のペイント配合物において使用されうる。１つの好適な界面活性剤はＳＵＲＦＹＮＯＬ  １０４  ＢＣ  （Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）である。いかなる適切な濃度の界面活性剤も、たとえば約０．０１〜３wt％で、ペイント配合物中に存在しうる。
【００３７】
ペイント配合物の耐食性をさらに高めるために、さび止め剤が組成物中に存在しうる。種々のさび止め剤が本発明に適切である。１つの好適なさび止め剤は安息香酸アンモニウムである。いかなる適切な濃度のさび止め剤も、たとえば約０．０１〜２wt％で、ペイント配合物中に存在しうる。
【００３８】
ｐＨ調節剤はペイント配合物のｐＨを調節するために添加されうる。組成物のｐＨはペイント配合物に通常適切な範囲に維持される。いかなる適切なｐＨ調節剤も本発明のペイント配合物に使用されうる。たとえば、ｐＨは酸（たとえば鉱酸、酸性カチオンイオン交換樹脂等）または塩基（たとえばアルカリ金属水酸化物、塩基性アニオン交換樹脂等）の添加により調節されうる。１つの好適なｐＨ調節剤は水酸化アンモニウムである。いかなる適切な濃度のｐＨ調節剤もたとえば約１〜４wt％で、ペイント配合物中に存在しうる。
【００３９】
さらに本発明は、（ａ）疎水性金属酸化物を用意すること、そしてその金属酸化物はトリメチルシリル、ビニルジメチルシリル、アクリルジメチルシリル、およびジメチルシリルからなる群より選ばれる表面部分（すなわち、１つ以上の表面部分）を含有し、かつ配合物は基体への塗布後に、垂れ防止メータで測定されるときに約７５μｍのノッチ高さで垂れないこと、ならびに（ｂ）金属酸化物を樹脂と混合してペイント配合物を生成させること、を含む光沢のない、チキソトロープペイント配合物を製造する方法、をさらに提供する。任意には、樹脂および金属酸化物は適切なキャリアとともに一緒に混合されうる。樹脂、疎水性金属酸化物、キャリア、およびペイント配合物の特性は本発明のペイント配合物に関して、上述したとおりである。ペイント配合物の他の可能な成分も同様に上述したとおりである。
【００４０】
さらに本発明はここで開示されるペイント配合物で被覆された表面を有する基体をも包含する。ペイント配合物の塗布のために適したいかなる基体も本発明により考慮される。このような基体は、たとえば木材、プラスチックもしくは金属を含む。
【００４１】
基体はいかなる適切な方法によってもペイント配合物で処理されうる。たとえば、ペイント配合物はエアレスおよび静電スプレー、ブラッシング、ディップ、フローコートおよびロールコーティングにより基体に塗布されうる。本発明のペイント配合物の１回の塗布は基体に所望の効果を付与するのに十分でありうるが（たとえばつや消し仕上げ）、１回より多い被覆が塗布されうるが、それらは同一でも異なっていてもよい。さらに、被覆の柔軟性および接着性は種々の製造作業のための部分に基体のおくれた形成を可能にするのに十分である。
【実施例】
【００４２】
さらにこの例は本発明を説明するが、もちろんその範囲を決して限定するように解釈されるべきでない。特に、本発明のペイント配合物が基体に付与する優れたつや消し仕上げを例示する。
【００４３】
本発明のペイント配合物が下の表に述べるようにそれぞれの量で成分を混合することにより調製された。使用されたつや消し剤は、表面積約６９０ｍ2/ｇ、メジアン粒径約７．６μｍ、およびタップ密度約０．０４ｇ/ｃｍ3を有する疎水性（すなわちシリル処理）シリカエーロゲルを添加した。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
成分を混合してペイント配合物を生成させた後に、ペイント配合物の層は木の基体に塗装され、乾燥された。ついで、木の上に被覆されたペイント配合物はつや消しについて視覚的に検査された。ペイント配合物は木の基体に非常に望ましいつや消し仕上げを形成させることがわかった。ペイント配合物は基体への塗布時、もしくは基体の乾燥時にも垂れを生じないことを示した。これらの結果は、本発明のペイント配合物が基体上のつや消し仕上げを形成するのに使用されうることを示す。
【００４６】
ここで引用される刊行物、特許出願、および特許を含む、すべての文献は、参照により全体をここに組入れられる。
【００４７】
本発明は、好適な態様について強調して説明されているが、好適な態様の変形も使用され得、そして本発明は特にここに説明されていない別の方法で実施されうることが意図されていることは当業者に明らかであろう。したがって、本発明は、請求項に記載される本発明の精神および範囲内に包含されるすべての変更を含む。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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