(57)【要約】粒子状固体、極性有機液体及び式１【化１】2004506794.tif 000013（式中、Ｒは場合によっては置換されていてもよいＣ４−５０−ヒドロカルビル基；Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ２−；Ｒ１ は水素又は直鎖又は分鎖でよいＣ１−６−アルキル基；Ｒ２ は水素又は直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６アルキル基もしくは基−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（ＡＯ）ｐ−Ｒ１；ＡＯ は炭素原子を３個以上含むアルキレンオキシ基；ｎは０〜３０；ｐは４〜１００；ｐ＞ｎ；ａは１〜３である）の分散剤を含む分散。好ましい化合物は、Ｒ１ が水素であり、Ｘ が−Ｏ−であり、ａは１であり、Ｒは２−ナフトールの残基である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子状固体、極性有機液体及び式１
【化１】
2004506794.tif 000008
（式中、
Ｒは、場合によっては置換されているＣ４−５０−ヒドロカルビル基であり；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ２−であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
Ｒ２は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基もしくは基−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（ＡＯ）ｐ−Ｒ１であり、
ＡＯは、３個以上の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
ｎは０〜３０であり；
ｐは、４〜１００であり；
ｐ＞ｎであり、
ａは、１〜３である）
の分散剤を含む分散。
【請求項２】
Ｘは、−Ｏ− であり、ａは１である請求項１に記載の分散。．
【請求項３】
Ｒ１は水素である請求項１又は２に記載の分散。
【請求項４】
Ｒは、２−ナフチルである請求項１〜３のいずれか１項に記載の分散。
【請求項５】
ＡＯは、２−メチルエトキシである請求項１〜４のいずれか１項に記載の分散。
【請求項６】
ｎは０（ゼロ）である請求項１〜５のいずれか１項に記載の分散。
【請求項７】
ｐは、８０以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の分散。
【請求項８】
粒子状固体と、極性有機液体と、膜形成バインダー樹脂と、式１
【化２】
2004506794.tif 000009
（式中、
Ｒは、場合によっては置換されているＣ４−５０−ヒドロカルビル基であり；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ２−であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
Ｒ２は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基もしくは基−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（ＡＯ）ｐ−Ｒ１であり、
ＡＯは、３個以上の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり；
ｎは０〜３０であり；
ｐは、４〜１００であり；
ｐ＞ｎであり、
ａは、１〜３である）
の分散剤と、を含むミルベース。
【請求項９】
粒子状固体と、極性有機液体と、膜形成バインダー樹脂と、式１
【化３】
2004506794.tif 000010
（式中、
Ｒは、場合によっては置換されているＣ４−５０−ヒドロカルビル基であり；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ２−であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
Ｒ２は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基もしくは基−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（ＡＯ）ｐ−Ｒ１であり、
ＡＯは、３個以上の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり；
ｎは０〜３０であり；
ｐは、４〜１００であり；
ｐ＞ｎであり、
ａは、１〜３である）
の分散剤と、を含む塗料又はインク。
【請求項１０】
式１
【化４】
2004506794.tif 000011
（式中、
Ｒは、場合によっては置換されているＣ４−５０−ヒドロカルビル基であり；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ２−であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
Ｒ２は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基もしくは基−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（ＡＯ）ｐ−Ｒ１であり、
ＡＯは、３個以上の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり；
ｎは０〜３０であり；
ｐは、４〜１００であり；
ｐ＞ｎであり、
ａは、１〜３である）
の化合物であるが、ただし、
（−ナフトール＋２４ＰＯ；
２，４−ジオクチルフェノール＋１５ＥＯ＋２０−ＰＯ；
Ｃ９Ｈ１９ＯＨ＋１０ＥＯ＋１５ＰＯ；
Ｃ１０Ｈ２１ＯＨ＋４ＥＯ＋８ＰＯ；
Ｃ９−１１Ｈ１９−２３ＯＨ＋４ＥＯ＋１２ＰＯ；
Ｃ１２−１３Ｈ２５−２７ＯＨ＋８ＥＯ＋１２ＰＯ；
Ｃ９−１１Ｈ１９−２３ＯＨ＋７ＥＯ＋８ＰＯ；及び
Ｃ９−１１Ｈ１９−２３ＯＨ＋８ＥＯ＋１２ＰＯではない化合物
【請求項１１】
ＡＯは、２−メチルエトキシである請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒは、２−ナフトールの残基である請求項１０に記載の化合物。
【請求項１３】
粒子状固体と、式１
【化５】
2004506794.tif 000012
（式中、
Ｒは、場合によっては置換されているＣ４−５０−ヒドロカルビル基であり；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ２−であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
Ｒ２は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基もしくは基−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（ＡＯ）ｐ−Ｒ１であり、
ＡＯは、３個以上の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり；
ｎは０〜３０であり；
ｐは、４〜１００であり；
ｐ＞ｎであり、
ａは、１〜３である）
の分散剤と、を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、顔料などの粒子状固体と、極性有機液体と、有機ヒドロキシ化合物、有機アミン化合物又は有機チオール化合物及びプロピレン及びブチレンオキサイドなどの１種以上の脂肪族エポキシドのブロックコポリマーである分散剤と、を含む分散に関する。この分散は、アルコール又はアルコールエステルフレキソ印刷用インク及びポリオール塗料系の調製及びこのような塗料及びインクの調製に用いられるミルベース製造に特に有用である。ある種の分散剤は新規である。
【０００２】
３個以上の炭素原子を含むエポキシドを有機ヒドロキシ化合物と反応させて得られるホモポリマーは、特許文献に開示されている。例えば、（−ナフトール−プロポキシレート（２４）は、水性銅メッキ浴中の添加剤（ａｄｊｕｎｃｔ）として、米国特許ＵＳ ５，８４９，１７１に開示されている。Ｃ１−２０−アルコール類のポリテトラヒドロフランモノエーテルもまた、ポリウレタン、ポリエステル及びポリアミドエラストマーの調製において用いる中間体として、米国特許ＵＳ ５，６４１，８５７に開示されている。
【０００３】
有機ヒドロキシ化合物の残基に取り付けられたエチレンオキサイド（ＥＯ）及びプロピレンオキサイド（ＰＯ）のブロックコポリマーの多数の開示があるが、ＥＯ繰り返し単位が有機ヒドロキシ化合物に取り付けられていること、及びＰＯ繰り返し単位がブロックコポリマーの末端で生じること、特にＰＯ鎖単位のモル比がＥＯ鎖単位のモル比よりも大きいことは、ほとんど開示されていない。これらのうち、英国特許ＧＢ１，４９７，６６６は、水性染料濃縮液中の助剤（ａｕｘｉｌｉａｒｙ）として２，４−ジオクチルフェノール＋１５ＥＯ＋２０ＰＯを開示し、米国特許ＵＳ４，８３６，９５１は、Ｃ９Ｈ１９ＯＨ＋１０ＥＯ＋１５ＰＯ及びＣ１０Ｈ２１ＯＨ＋４ＥＯ＋８ＰＯ及び機械的皿洗い機配合物におけるこれらの使用を開示し、欧州特許ＥＰ１９７，００１は、アニオン性分散剤製造の中間体としてＣ９−１１Ｈ１９−２３ＯＨ＋４ＥＯ＋１２ＰＯ、Ｃ１２−１３Ｈ２５−２７ＯＨ＋８ＥＯ＋１２ＰＯ及びＣ９−１１Ｈ１９−２３ＯＨ＋７ＥＯ＋８ＰＯ及びＣ９−１１Ｈ１９−２３ＯＨ＋８ＥＯ＋１２ＰＯを開示する。しかし、これらの先行文献のいずれも、ＥＯ及びＰＯのブロックコポリマーである有機ヒドロキシ化合物の極性有機液体中の分散剤としての使用及びＰＯのモル量がＥＯのモル量よりも多いことを開示も示唆もしていない。
【０００４】
本発明によれば、粒子状固体と、極性有機液体と、式１
【０００５】
【化６】
2004506794.tif 000002
【０００６】
（式中、
Ｒは、場合によっては置換されているＣ４−５０−ヒドロカルビル基であり；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ２−であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
Ｒ２は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基もしくは基−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（ＡＯ）ｐ−Ｒ１であり、
ＡＯは、３個以上の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり；
ｎは０〜３０であり；
ｐは、４〜１００であり；
ｐ＞ｎであり、
ａは、１〜３である）
の分散剤と、を含む分散が提供される。
【０００７】
好ましくは、Ｘは、−Ｏ−であり、ａは１である。
Ｒ１はＨであることも好ましい。
Ｒで表されるヒドロカルビル基は、アリール、アルキル、アルケニル、アルキニル、又はシクロアルキルであってもよく、これらすべては場合によって置換されていてもよい。
【０００８】
ヒドロカルビル基中の置換基は、ハロゲン原子、酸素原子及び窒素原子の１種以上の原子であってもよいが、Ｒはこのような原子で置換されていないことが好ましい。
【０００９】
Ｒがアリールである場合、フェニル、ピレニル、アントラセニル１−ナフチル、特に２−ナフチルなどのモノシクロ又はポリシクロ基であってもよい。
よって、Ｒは、フェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、１−ナフチルアミン又は２−ナフチルメルカプトンの残基であってもよい。ａが２である場合、Ｒは、１，２−、１，３−、１，５−、１，６−、２，３−、２，６−、２，７−及び１，４−ジヒドロキシナフタレンの残基であってもよい。好ましくは、Ｒは、２−ナフトール残基又はフェノールである。
【００１０】
Ｒを得ることができるフェノール及びナフトールの特別の例は、フェノール、２−ナフトール、４−アルキル置換フェノール類、例えばオクチル−フェノール、ノニル−フェノール、２−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェニル及びスチレン化フェノールである。スチレン化フェノールとは、式−ＣＨＣＨ３Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基を表す）の１種以上の残基により置換されているフェノールを意味する。
【００１１】
Ｒがアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基である場合、直鎖又は分鎖であってもよく、好ましくは炭素原子を３６個以下、より好ましくは２４個以下、さらに好ましくは１８個以下、特に好ましくは１２個以下含む。Ｒがアルキル基である場合、好ましくは、脂肪族アルコール残基Ｒ−ＯＨである。適切なアルコールとしては、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−ステアリルアルコール、オレイルアルコール及び特に分鎖アルコール類、例えば、２−エチルブタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、３，７−ジメチルオクタノール及びいわゆるゲルベ（Ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコール類、例えば、商標「Ｉｓｏｆｏｌ」（Ｃｏｎｄｅａ ＧｍｂＨ）として市販されているようなもの、及びこれらの混合物を挙げることができる。ゲルベアルコール類の特別の例としては、Ｉｓｏｆｏｌ １２、１４Ｔ、１６、１８Ｔ、１８Ｅ、２０、２４、２８、３２、３２Ｔ及び３６を挙げることができる。
【００１２】
アルケニルの例は、オレイルアルコール残基であり、アルキニルの例は、アルキノール及びジオールの残基、例えば商標「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ」（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）として市販されているようなものである。
【００１３】
Ｒがアルキル基である場合、式１中の「ａ」は２又は３であり、ジオール、トリオール又はジアミンの残基であってもよい。
Ｒがアラルキル基である場合、好ましくはベンジル基又は２−フェニルエチル基である。
【００１４】
Ｒがシクロアルキル基である場合、好ましくはシクロヘキシル基である。
Ｒが置換アリール基又はアラルキル基である場合、置換基は、好ましくはアリール基、例えばフェニル、Ｃ１−２０−アルキル基、特にＣ１−１２−アルキル、Ｃ１−２０−アルコキシ基、特にＣ１−６−アルコキシ、アリールオキシ基、例えばフェノキシ、カルボン酸、スルホン酸、場合によっては同一又は異なっていてもよい１個又は２個のＣ１−１２−アルキル基、特にＣ１−６−アルキル基で置換されていてもよいスルホンアミド基、アリール及びアルキルスルホニル基、例えばフェニルスルホニル及びＣ１−１２−アルキルスルホニル、ハロゲン基、例えばヨウ素、臭素、特に塩素、シアノ基及び二級アミノ及び三級アミノを含むアミノ基である。二級及び三級アミノ基の場合、窒素原子上の置換基は、アリール基、例えばフェニル及びＣ１−１２−アルキル基でもよい。
【００１５】
Ｒが置換アリール基である場合、置換基は、スチリル基であってもよく、Ｒはスチレン化フェノール残基、例えば商標「Ｒａｌｏｘ」としてＲａｓｃｈｉｇから入手可能なものでもよい。
【００１６】
Ｒが置換アルキル基又はシクロアルキル基である場合、置換基は、好ましくはＣ１−２０ −アルコキシ基、特にＣ１−１６−アルコキシ基、アリールオキシ基、例えばフェノキシ、カルボン酸、スルホン酸、場合によっては同一又は異なっていてもよい１個又は２個のＣ１−１２−アルキル基、特にＣ１−６−アルキル基で置換されていてもよいスルホンアミド基、アリール基及びアルキルスルホニル基、例えばフェニルスルホニル、Ｃ１−１２−アルキルスルホニル、ハロゲン基、例えばヨウ素、臭素、特に塩素、シアノ基及び二級アミノ及び三級アミノを含むアミノ基である。二級及び三級アミノ基である場合、窒素原子上の置換基は、アリール基、例えばフェニル基、Ｃ１−１２−アルキル基であってもよい。
【００１７】
置換基がスルホン酸又はカルボン酸である場合、酸基は、遊離酸として存在していても、あるいは金属、アミン又は四級アンモニウムカチオン（これらの混合物を含む）との塩の形態で存在していてもよい。適切な金属の例としては、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム及びリチウム、アルカリ土類金属、例えばカルシウム、マグネシウム及びバリウム、及びこれらの混合物を挙げることができる。アミンは、好ましい脂肪族であり、一級、二級又は三級でもよい。適切なアミンの例としては、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、オクチルアミン、ジオクチルアミン、デシルアミン及びドデシルアミンを挙げることができる。好ましくは、四級アンモニウムカチオンは、６個以上の炭素原子を含有する少なくとも１種の脂肪族鎖を含み、ベンズアルコニウムカチオンを挙げることができる。
【００１８】
残基−ＡＯ−は、好ましくは３個又は４個の炭素原子を含み、好ましくはプロポキシ（すなわち、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）、２−メチルエトキシ（すなわち、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−Ｏ−）、ブトキシ（すなわち、 −ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ−）及び２−エチルエトキシ（すなわち、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２Ｏ−）、及びこれらの混合物を含む。２−メチルエトキシが非常に好ましい。
【００１９】
整数ｎは、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１０以下であり、特に４以下である、特に好ましくは、ｎは０（ゼロ）である。
好ましくは、ｐは、１００以下であり、より好ましくは８０以下であり、さらに好ましくは６０以下であり、特に５０以下である。ｐが４０以下、より好ましくは３０以下、特に２４以下の場合に、特に有用な分散が得られている。
【００２０】
特に有用な分散は、分散剤が２−メチルエトキシレート化２−ナフトールである場合に得られている。
分散剤は、公知の任意の方法で調製することができる。よって、例えば、−ＡＯ−がプロポキシ、２−メチルエトキシ又は２−エチルエトキシを表す場合、分散剤は式２
【００２１】
【化７】
2004506794.tif 000003
【００２２】
（式中、Ｒ及びｎは、上述の定義の通りである）
のヒドロキシ化合物を、無水条件下で、好ましくは例えば水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物などの塩基の存在下で、適切なエポキシドと反応させることにより、簡便に調製することができる。反応は、通常、１００〜１６０℃の間の温度で、好ましくは圧力下で行われる。
【００２３】
−ＡＯ−がブトキシ（すなわち、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−）である場合、分散剤は、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＳｂＣｌ６−、ＢＦ４−、ＳＯ３ＣＦ３−、ＳＯ３Ｆ−及びＣｌＯ４−などの錯アニオンの存在下で、式２のヒドロキシ化合物をテトラヒドロフランと反応させることにより簡便に調製される。典型的な反応条件は、Ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）；Ｐ Ｄｒｅｙｆｕｓｓ， Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ Ｇｏｒｄｏｎ ａｎｄ Ｂｒｅａｃｈ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９８２、ｐａｇｅ１７−７４の第３章（Ｃｈａｐｔｅｒ ３）”Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ”に記載されている。
【００２４】
上述の調製の変形が容易になされることは当業者には明らかであろう。よって、式２の化合物が最初にテトラヒドロフランと反応し、続いてプロピレンオキサイド、２−メチルエチレンオキサイド及び／又は２−エチルエチレンオキサイドと反応する。同様に、式２の化合物は、最初にプロピレンオキサイド、２−メチルエチレンオキサイド及び／又は２−エチルエチレンオキサイドと反応し、続いてテトラヒドロフランと反応してもよい。
【００２５】
式１の分散剤がＣ１−１６−アルキルである基Ｒ１を含む場合、このような分散剤は、Ｒ１が水素である式１の分散剤を、アルキルハライド（例えば、クロライド）又はジアルキルサルフェートなどの適切なアルキル化試薬と反応させることにより、容易に調製される。
【００２６】
式１の分散剤中のＸが−Ｓ−又は−ＮＲ２−である場合、分散剤は、上記式２のヒドロキシ化合物により表されるようにＸが−Ｏ−である場合と同様な態様で調製することができる。
【００２７】
上述したように、式１の分散剤の幾つかは新規である。よって、本発明のさらなる側面として、式１
【００２８】
【化８】
2004506794.tif 000004
【００２９】
（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｘ、ａ、ｎ及びｐは上述の定義の通りであるが、ただし、
（−ナフトール＋２４ＰＯ；
２，４−ジオクチルフェノール＋１５ＥＯ＋２０−ＰＯ；
Ｃ９Ｈ１９ＯＨ＋１０ＥＯ＋１５ＰＯ；
Ｃ１０Ｈ２１ＯＨ＋４ＥＯ＋８ＰＯ；
Ｃ９−１１Ｈ１９−２３ＯＨ＋４ＥＯ＋１２ＰＯ；
Ｃ１２−１３Ｈ２５−２７ＯＨ＋８ＥＯ＋１２ＰＯ；
Ｃ９−１１Ｈ１９−２３ＯＨ＋７ＥＯ＋８ＰＯ；及び
Ｃ９−１１Ｈ１９−２３ＯＨ＋８ＥＯ＋１２ＰＯを含まない）
の化合物が提供される。
【００３０】
好ましい化合物は、Ｒが分鎖脂肪族アルコール、２−ナフトール又はアルキル置換フェノールの残基である化合物である。
分散中に存在する粒子状固体は、考慮し得る温度で極性有機液体に実質的に不溶性である任意の無機固体物質又は有機固体物質でよく、細かく分割された形態で安定であることが望ましい。
【００３１】
適切な固体の例としては、溶剤インク用の顔料；塗料及びプラスチック物質用の顔料、エクステンダー及びフィラー；染料、特に分散染料； 溶剤染料浴、インク及び他の溶剤塗布系用の光学光沢剤（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）及びテキスタイル助剤（ｔｅｘｔｉｌｅ ａｕｘｉｌｉａｒｉｅｓ）；オイルベース・逆エマルジョン掘削泥水用固体（ｓｏｌｉｄｓ ｆｏｒ ｏｉｌ−ｂａｓｅｄ ａｎｄ ｉｎｖｅｒｔ−ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｄｒｉｌｌｉｎｇ ｍｕｄｓ）；ドライクリーニング流体中の土壌及び固体粒子；粒子状セラミック物質；磁性粒子及び磁気記録媒体、及び有機媒体中に分散として適用される殺生物剤、農業用化学薬品及び医薬品を挙げることができる。
【００３２】
好ましい固体は、例えば、”Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ （１９７１）”及び改訂版並びに増補版の章”Ｐｉｇｍｅｎｔｓ”に記載されている認定分類の顔料の任意の有機顔料である。有機顔料の例としては、アゾ、ジアゾ、縮合アゾ（ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ ａｚｏ）、チオインジゴ、インダントロン、イソインダントロン、アンタントロン、アントラキノン、イソジベンザントロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドン及びフタロシアニン系列、特に銅フタロシアニン及びその核ハロゲン化誘導体、及び酸、塩基及び媒染剤のレーキを挙げることができる。厳密には無機物であるがカーボンブラックは、分散特性においてより有機顔料に類似する挙動をする。好ましい有機顔料は、フタロシアニン、特に銅フタロシアニン、モノアゾ、ジアゾ、インダントロン、アントラトロン、キナクリドン及びカーボンブラックである。
【００３３】
他の好ましい固体は、殺真菌剤フルトリアフェン（ｆｌｕｔｒｉａｆｅｎ）、カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、クロロタロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）及びマンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）などの農化学薬品である。
【００３４】
本発明の分散中に存在する極性有機液体は、単独であるいは実質的に非極性の有機液体との混合物として用いることができ、あるいは最大１０ｗｔ％までの水を含むものでもよい。有機媒体に関して「極性」とは、論文”Ａ Ｔｈｒｅｅ Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ” Ｃｒｏｗｌｅｙ ｅｔ ａｌ；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｖｏｌ． ３８， １９６６， ｐａｇｅ ２６９に記載されているように、中度〜強度の結合を形成し得る有機液体又は樹脂を意味する。このような有機媒体は、一般に、上記論文に記載されているように、５以上の水素結合数を有する。
【００３５】
適切な極性有機液体の例としては、アミン、エーテル、特に低級アルキルエーテル、有機酸、エステル、ケトン、グリコール、アルコール及びアミドを挙げることができる。このような中強度の水素結合液体の多数の特別の例は、”Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ” Ｉｂｅｒｔ Ｍｅｌｌａｎ （Ｎｏｙｅｓ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより１９６８年に発行された）；Ｔａｂｌｅ ２．１４、ｐａｇｅｓ ３９−４０に与えられており、これらの液体はすべて本明細書に用いられている極性有機液体の用語の範囲に含まれる。
【００３６】
好ましい極性有機液体は、ジアルキルケトン、アルカンカルボン酸及びアルカノールのアルキルエステル、特に最大６個の総炭素数を含むこのような液体である。好ましい例及び特に好ましい液体として、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルｎ−アミルケトン及びシクロヘキサノンなどのジアルキル及びシクロアルキルケトン類；メチルアセテート、エチルアセテート、イソプロピルアセテート、ブチルアセテート、エチルフォルメート、メチルプロピオネート、メトキシプロピルアセテート及びエチルブチレートなどのアルキルエステル類；エチレングリコール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロピルプロパノール、３−エトキシプロピルプロパノール、２−ブトキシエチルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、３−エトキシプロピルアセテート及び２−エトキシエチルアセテートなどのグリコール類及びグリコールエステル類及びグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール及びイソブタノールなどのアルカノール類；及びジエチルエーテル及びテトラヒドロフランなどのジアルキルエーテル類及び環式エーテル類が記載されている。
【００３７】
極性有機液体との混合物として用いることができる実質的に非極性の有機液体は、脂肪族有機液体、芳香族有機液体又はハロゲン化脂肪族有機液体又はハロゲン化芳香族有機液体でもよい。このような非極性液体の例としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロエチレン及びパークロロエチレンなどの石油留出物及びこれらの混合物である。他の非極性有機液体は、有機エステル類、特にプラスチック材料用の可塑剤及びアジペート類及びフタレート類などの複合物として用いることができるものである。
【００３８】
好ましくは、極性有機液体は、１０ｗｔ％以下、特に５ｗｔ％以下の非極性有機液体を含む。極性有機液体は、非極性有機液体を実質的に含まないことがもっと好ましい。
【００３９】
極性有機液体が水を含む場合、極性有機液体の量を基準として、５ｗｔ％以下、特に２ｗｔ％以下であることが好ましい。極性有機液体は、水を実質的に含まないことが特に好ましい。
【００４０】
極性有機液体として用いることができる適切な樹脂の例としては、塗料及びインクなどの種々の用途に用いるインク、塗料及びチップの調製に適切な膜形成樹脂である。このような樹脂の例としては、Ｖｅｒｓａｍｉｄ（登録商標） 及び Ｗｏｌｆａｍｉｄ（登録商標）などのポリアミド類、エチルセルロース及びエチルヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロースエーテル類、及びセルロースアセテートブチレート樹脂及びこれらの混合物を挙げることができる。塗料樹脂の例としては、短油ワニスアルキド／メラミン−フォルムアルデヒド、ポリエステル／メラミン−フォルムアルデヒド、熱硬化性アクリル／メラミン−フォルムアルデヒド、ロングオイルアルキド、ポリエーテルポリオール類及びアクリル及び尿素／アルデヒドなどの多数媒体樹脂（ｍｕｌｔｉ−ｍｅｄｉａ ｒｅｓｉｎ）を挙げることができる。
【００４１】
所望であれば、分散は、他の成分、例えば樹脂（有機媒体をもはや構成しない）バインダ、流動化剤（英国特許公開ＧＢ−Ａ−１５０８５７６及びＧＢ−Ａ−２１０８１４３に記載されているものなど）、抗沈降剤、可塑剤、平滑化剤及び防腐剤を含むものでもよい。
【００４２】
分散は、典型的には、５ｗｔ％〜９５ｗｔ％の固体を含むが、正確な量は固体の性質に依存し、量は固体の性質並びに固体及び極性有機液体の相対密度に依存する。例えば、固体が有機顔料などの有機物質である分散は、分散の総重量を基準として好ましくは１５ｗｔ％〜６０ｗｔ％の固体を含み、一方、固体が無機顔料、フィラー又はエクステンダーなどの無機物質である分散は、分散の総重量を基準として好ましくは４０ｗｔ％〜９０ｗｔ％の固体を含む。
【００４３】
分散は、分散を調製する公知の任意の方法により得ることができる。すなわち、固体、有機媒体及び分散剤を任意の順番で混合し、次いで、例えばボールミリング、ビーズミリング、砂利ミリング、又はプラスチックミリングにより、分散が形成されるまで混合物を機械的処理して、固体粒子を適当なサイズに小さくしてもよい。あるいは、固体を独立に又は有機媒体もしくは分散剤との混合物中で処理して、粒子サイズを減少させ、次いで、他の成分を添加して、混合物を攪拌して分散を与えてもよい。
【００４４】
組成物が乾燥形態の粒子状固体及び分散剤を含むことを必要とする場合には、極性有機液体は、蒸発などの単純な分離手段によって粒子状固体から容易に取り除くことができるように、好ましくは揮発性である。しかし、組成物は極性有機液体を含むことが好ましい。
【００４５】
乾燥組成物が分散剤及び粒子状固体から本質的になる場合には、粒子状固体の重量を基準として、少なくとも０．２ｗｔ％、より好ましくは少なくとも０．５ｗｔ％、特に少なくとも１．０ｗｔ％の分散剤を含むことが好ましい。好ましくは、乾燥組成物は、１００ｗｔ％以下、好ましくは５０ｗｔ％以下、より好ましくは２０ｗｔ％以下、特に１０ｗｔ％以下の粒子状固体を含む。
【００４６】
前述したように、本発明の分散は、粒子状固体及び膜形成樹脂バインダーの両者の存在下で、粒子状固体を極性有機液体中で粉砕するミルベース調製に特に適する。
【００４７】
よって、本発明のさらなる側面によれば、粒子状固体、分散剤、極性有機液体及び膜形成樹脂を含むミルベースが提供される。
典型的には、ミルベースは、ミルベースの総重量を基準として、２０ｗｔ％〜７０ｗｔ％の粒子状固体を含む。好ましくは、粒子状固体は、ミルベースの３０ｗｔ％未満、特に５０ｗｔ％未満である。
【００４８】
ミルベース内の樹脂の量は、広範囲に変動し得るが、好ましくはミルベースの連続／液体相の１０ｗｔ％未満、特に２０ｗｔ％未満である。好ましくは、樹脂の量は、ミルベースの連続／液体相の５０ｗｔ％以下、特に４０ｗｔ％以下である。
【００４９】
ミルベース内の分散剤の量は、粒子状固体の量に依存するが、ミルベースの０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％が好ましい。
本発明の分散剤を含む分散及びミルベースは、塗料、特にハイソリッド塗料、インク、特にフレキソ印刷、グラビア及びスクリーンインクにおける使用、及び非水性セラミックプロセス、特にテープコーティング、ドクターブレード、押し出し及び射出成形タイププロセスに、特に適する。
【００５０】
本発明の分散を用いて調製されたインクは、エトキシレート化された分散剤を含む分散から調製されたインクと比較して、グロス（艶度）、光学密度、捲縮抵抗及び水分抵抗などの優れた特性を示す。
【００５１】
以下の実施例により本発明を説明する。以下の実施例において、特に断らない限り、量は重量部で示す。
調製例１
スチレン化フェノール＋５ＰＯ
スチレン化フェノール（１０２部、０．３２Ｍ；Ｒａｌｏｘ ３１６；Ｒａｓｃｈｉｇからのもの）及び水酸化ナトリウムペレット（２部）を、窒素でパージしておいた圧力容器に充填した。この容器を１０ ｐｓｉまで加圧して、内容物を攪拌しながら１５５℃まで加熱した。プロピレンオキサイド（１０３部）を、１５５℃で攪拌しながら９時間にわかって添加した。次いで、内容物を冷却し、生成物を淡黄色液体（９６．３部）として部分的に除去した。
調製例２
スチレン化フェノール＋２０ ＰＯ
水酸化ナトリウムペレット（０．３部）を、スチレン化フェノール＋５ ＰＯ（１００部、０．１６５Ｍ；調製例１からのもの）を含む容器に添加した。容器を再び窒素でパージして、攪拌しながら１５５℃まで加熱した。プロピレンオキサイド（１５５部）を１０時間にわたって添加した。冷却後、生成物を淡黄色液体（２１８部）として得た。
実施例１ 及び２並びに比較例Ａ〜Ｈ
必要に応じて加熱して、ニトロセルロース樹脂の１６％（ｗ／ｗ）エタノール溶液（７．２５部、ＳＭ １３５９；Ｎｏｂｅｌからのもの）中に分散剤（０．２５部）を溶解させて、ミルベースを調製した。直径３ｍｍのガラスビーズ（１７部）及びカーボンブラック顔料（２．５部、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ２５０；Ｄｅｇｕｓｓａからのもの）を添加し、水平攪拌装置内で１６時間かけて粉砕を行った。得られたミルベースの流動性をハンドシェーキング（ｈａｎｄｓｈａｋｉｎｇ）により測定して、Ａ〜Ｅ（良〜劣）の任意スケールを用いて評価した。結果を下記Ｔａｂｌｅ １に示す。
【００５２】
次に、ビーズを分離して、ミルベースを展開させて、ニトロセルロース樹脂の２６．６％（ｗ／ｗ）エタノール溶液（７．１４部、ＳＭ １３５９；Ｎｏｂｅｌからのもの）、ジオクチルフタレート（０．６２部；Ａｌｄｒｉｃｈからのもの）及びエタノールとエチルアセテートの５：１（ｗ／ｗ）混合物（３．０７部）と混合することにより、インクを形成した。得られたインクを白色カード上にＮｏ． ４ Ｋ−ｂａｒを用いて伸展させ、４０℃で１時間乾燥させた。Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅ−Ｇｌｏｓｓ Ｒｅｆｌｅｃｔｏｍｅｔｅｒ（反射率計） を用いて、２０℃及び６０℃でハーゼ及び艶度を測定し、Ｏ．Ｄ（光学密度）をＭａｃｂｅｔｈ ＲＤ９１８ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ（濃度計）を用いて測定し、Ｌ、ａ、ｂ配位子をＳｐｅｃｔｒｏｆｌａｓｈ ＳＦ６００ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ（分光光度計）を用いて測定した。
【００５３】
結果を下記Ｔａｂｌｅ １に示す。この結果は、末端プロポキシ鎖を有する分散剤は、末端エトキシ鎖を有する分散剤よりも、優れた特性、特に流動性、ハーゼ及び艶度において優れた特性を発現することを示す。
【００５４】
【表１】
2004506794.tif 000005
【００５５】
実施例３〜２４及び比較例Ｉ〜Ｎ
下記Ｔａｂｌｅ ２に示す分散剤を用いた以外は、実施例１及び２を繰り返した。
【００５６】
【表２】
2004506794.tif 000006
【００５７】
比較例Ｉは、各−ＯＨ基上の平均２ＰＯ単位を含む。
２−ブチル−１−オクタノールは、Ｉｓｏｆｏｌ １２；Ｃｏｎｄｅａ ＧｍｂＨからのもの（実施例１３＋１４）
スチレン化フェノールは、Ｒａｌｏｘ ３１６；Ｒａｓｃｈｉｇからのもの（実施例２１＋２２）
実施例２５〜３０
カーボンブラックに代えて、顔料赤５７．１（Ｌｉｔｈｏｌ Ｒｕｂｉｎｅ Ｄ４５７６；ＢＡＳＦからのもの）２．２５部及び分散剤０．１５部、ニトロセルロース樹脂７．６部を用いた以外は、実施例１及び２を繰り返した。粉砕後、ミルベースを実施例１及び２に記載したように、ニトロセルロース樹脂、エタノール、エチルアセテート及びジオクチルフタレートの全１０部で展開させた。結果を下記Ｔａｂｌｅ ３に示す。
【００５８】
【表３】
2004506794.tif 000007
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年6月12日(2002.6.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子状固体、場合によっては最大１０ｗｔ％までの水を含む極性有機液体及び式１
【化１】
2004506794.tif 000030
（式中、
Ｒは、場合によっては置換されているＣ４−５０−ヒドロカルビル基であり；
Ｘは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
ＡＯは、３個以上の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
ｎは０〜３０であり；
ｐは、４〜１００であり；
ｐ＞ｎであり、
ａは、１である）
の分散剤を含む分散。
【請求項２】
Ｘは、−Ｏ−である請求項１に記載の分散。．
【請求項３】
Ｒ１は水素である請求項１又は２に記載の分散。
【請求項４】
Ｒは、２−ナフチルである請求項１〜３のいずれか１項に記載の分散。
【請求項５】
ＡＯは、２−メチルエトキシである請求項１〜４のいずれか１項に記載の分散。
【請求項６】
ｎは０（ゼロ）である請求項１〜５のいずれか１項に記載の分散。
【請求項７】
ｐは、８０以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の分散。
【請求項８】
粒子状固体と、場合によっては最大１０ｗｔ％までの水を含む極性有機液体と、膜形成バインダー樹脂と、式１
【化２】
2004506794.tif 000031
（式中、
Ｒは、場合によっては置換されているＣ４−５０−ヒドロカルビル基であり；
Ｘは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
ＡＯは、３個以上の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり；
ｎは０〜３０であり；
ｐは、４〜１００であり；
ｐ＞ｎであり、
ａは、１である）
の分散剤と、を含むミルベース。
【請求項９】
粒子状固体と、場合によっては最大１０ｗｔ％までの水を含む極性有機液体と、膜形成バインダー樹脂と、式１
【化３】
2004506794.tif 000032
（式中、
Ｒは、場合によっては置換されているＣ４−５０−ヒドロカルビル基であり；
Ｘは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
ＡＯは、３個以上の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり；
ｎは０〜３０であり；
ｐは、４〜１００であり；
ｐ＞ｎであり、
ａは、１である）
の分散剤と、を含む塗料又はインク。
【請求項１０】
顔料、エクステンダー、フィラー、オイルベース・逆エマルジョン掘削泥水用固体、ドライクリーニング流体中の土壌及び固体粒子、セラミック物質、磁性物質、殺生物剤、農業用化学薬品及び医薬品から選択される粒子状固体と、式１
【化４】
2004506794.tif 000033
（式中、
Ｒは、場合によっては置換されているＣ４−５０−ヒドロカルビル基であり；
Ｘは、−Ｏ−もしくは−Ｓ−であり；
Ｒ１は、水素もしくは直鎖又は分鎖でもよいＣ１−６−アルキル基であり；
ＡＯは、３個以上の炭素原子を含むアルキレンオキシ基であり；
ｎは０〜３０であり；
ｐは、４〜１００であり；
ｐ＞ｎであり、
ａは、１である）
の分散剤と、を含む組成物。
【国際調査報告】
2004506794.tif 000034
2004506794.tif 000035
2004506794.tif 000036