(57)【要約】本発明は、以下を含有する潤滑油組成物に関する：（Ａ）基油；および（Ｂ）次式により表わされるリン含有化合物：ここで、式（Ｂ−Ｉ）および式（Ｂ−ＩＩ）では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０または１である；該潤滑油組成物は、０．０１〜０．２５重量％のイオウ含量により、特徴付けられる。潤滑油組成物は、さらに、（Ｃ）少なくとも１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシル化窒素含有化合物、（Ｄ）有機イオウ酸、カルボン酸、ラクトンまたはフェノールのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩；（Ｅ）炭化水素置換サリゲニンのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩；（Ｆ）リン含有化合物の金属塩；（Ｇ）分散剤粘度指数調整剤；または（Ｈ）１種以上の任意の追加添加剤を含有する。
2004521175.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含有する、潤滑油組成物であって：
（Ａ）基油；および
（Ｂ）次式により表わされるリン含有化合物：
【化１】
2004521175.tif 000017
ここで、式（Ｂ−Ｉ）および式（Ｂ−ＩＩ）では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０または１であり；
該潤滑油組成物は、０．０１〜０．２５重量％のイオウ含量により、特徴付けられる、
組成物。
【請求項２】
前記組成物が、（Ｃ）少なくとも１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシル化窒素含有化合物をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、（Ｄ）有機イオウ含有酸、カルボン酸、ラクトンまたはフェノールのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、（Ｅ）炭化水素置換サリゲニンのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記潤滑組成物が、（Ｆ）次式により表わされるリン含有化合物の金属塩をさらに含有し：
【化２】
2004521175.tif 000018
ここで、式（Ｆ−１）では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、独立して、ＯまたはＳであり；ａおよびｂが、独立して、０または１であり；そしてＲ１およびＲ２が、独立して、ヒドロカルビル基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記潤滑油組成物が、（Ｇ）分散剤粘度指数調整剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
式（Ｂ−Ｉ）では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、独立して、芳香族基またはアルキル芳香族基であり、そしてａ、ｂおよびｃが、それぞれ、１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
（Ｂ）が、リン酸トリ（アルキルフェノール）または亜リン酸トリフェニルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
（Ｅ）が、次式により表わされる化合物であり、
【化３】
2004521175.tif 000019
ここで、式（Ｅ−Ｉ）では、各Ｘが、独立して、−ＣＨＯまたは−ＣＨ２ＯＨであり；各Ｙが、独立して、−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＯＣＨ２−であり、ここで、該−ＣＨＯ基が、該Ｘ基および該Ｙ基の少なくとも１０モル％を構成し；各Ｍが、独立して、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンの原子価であり；各Ｒが、独立して、１〜６０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；ｍが、０〜１０であり；ｎが、０または１であるが、但し、ｎが０である場合、該Ｍが、Ｈで置き換えられ；各ｐが、独立して、０、１、２または３であり；但し、少なくとも１個の芳香環が、Ｒ基を含有し、そして全Ｒ基中の全炭素原子数が、少なくとも７個であり；さらに、但し、ｍが１以上である場合、該Ｘ基の１個が、−Ｈであり得る、請求項４に記載の組成物。
【請求項１０】
前記潤滑油組成物が、少なくとも１種の無灰清浄剤または分散剤、腐食防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、流動調整剤、銅不動態化剤または消泡剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関する。より詳細には、本発明は、比較的に低いレベルのイオウを含有する潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
内燃機関からの排気ガスの排出を少なくする努力が増すにつれて、ガソリン出力エンジンおよびディーゼル出力エンジンの業者は、排気ガスを減らすために、排気ガス後処理装置（例えば、触媒コンバータ、微粒子トラップなど）を使用することにますます目を向けている。しかしながら、このような装置の使用に伴う問題には、比較的に高いレベルのイオウを含有する潤滑油組成物が最終的に分解して、これら潤滑剤の分解生成物（これは、イオウを含有する）が最終的に後処理装置に入り、しばしば、その装置の損傷の原因となることがある。さらに、ディーゼル燃料およびガソリン燃料中の許容できるイオウレベルは、１５ｐｐｍに下げられると予想され、指定場所では、ゼロイオウ燃料が既に義務付けられている。従って、これらのエンジンの排気ガス中のイオウの相当部分は、その潤滑剤中のイオウに帰因すると予想できる。この結果、これらのエンジンで使用される潤滑油組成物中のイオウレベルを下げる圧力がかけられている。
【０００３】
本発明は、比較的に低いレベルのイオウを含有する潤滑油組成物を提供することにより、この問題の解決法を提供する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
（発明の要旨）
本発明は、以下を含有する潤滑油組成物に関する：（Ａ）基油；および（Ｂ）次式により表わされるリン含有化合物：
【０００５】
【化４】
2004521175.tif 000003
ここで、式（Ｂ−Ｉ）および式（Ｂ−ＩＩ）では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０または１である；この潤滑油組成物は、０．０１〜０．２５重量％のイオウ含量により、特徴付けられる。１実施形態では、この潤滑油組成物は、さらに、（Ｃ）少なくとも１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシル化窒素含有化合物、（Ｄ）有機イオウ酸、カルボン酸、ラクトンまたはフェノールのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩；（Ｅ）炭化水素置換サリゲニンのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩；（Ｆ）リン含有化合物の金属塩；（Ｇ）分散剤粘度指数調整剤；または（Ｈ）１種以上の任意の追加添加剤を含有する。本発明の組成物は、公知のブレンド技術および任意の混合順序または添加順序を使用して、成分（Ａ）および（Ｂ）、および必要に応じて、１種以上の成分（Ｃ）〜（Ｈ）をブレンドすることにより、製造され得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
（好ましい実施形態の説明）
「ヒドロカルビル」との用語は、本発明の文脈内で、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして炭化水素または主として炭化水素的な性質を有する基を示す。このような基には、以下が挙げられる：
（１）純粋な炭化水素基、すなわち、脂肪族基、脂環族基、芳香族基、脂肪族置換された芳香族基および脂環族置換された芳香族基、芳香族置換された脂肪族基および芳香族置換された脂環族基など、ならびに環式基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（すなわち、いずれか２個の指示された置換基は、一緒になって、脂環族基を形成し得る）。例には、メチル、エチル、シクロヘキシル、フェニルなどが挙げられる。
【０００７】
（２）置換された炭化水素基、すなわち、これらの基は、非炭化水素置換基を含有する。この非炭化水素置換基は、主として、基の炭化水素的性質を変えない。例には、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが挙げられる。
【０００８】
（３）ヘテロ基、すなわち、本発明の文脈内では、主として、炭化水素的性質を有しながら、鎖または環の中に炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子で構成されている基である。適切なヘテロ原子には、窒素、酸素およびイオウが挙げられる。
【０００９】
一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、約３個以下の置換基またはヘテロ原子、典型的には、１個以下の置換基またはヘテロ原子が存在する。
【００１０】
「炭化水素」および「炭化水素ベースの」との用語は、同じ意味を有し、分子の残部に直接結合した炭素原子を有する分子基をいう場合、ヒドロカルビルとの用語と交換可能に使用できる。
【００１１】
本明細書中で使用される「低級の」との用語は、ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシなどのような用語と関連して、全体で７個までの炭素原子を含むこのような基を記述するべく意図されている。
【００１２】
「油溶性の」との用語は、物質が２５℃で１リットルあたり少なくとも約１グラムの範囲まで、鉱油に溶解することをいう。
【００１３】
「ＴＢＮ」との用語は、全塩基価をいう。これは、物質の塩基度の全部または一部を中和するのに必要な酸（過塩素酸または塩酸）の量であり、サンプル１グラムあたりのＫＯＨのミリグラム数として表わされる。
【００１４】
（潤滑油組成物）
本発明の潤滑油組成物は、１種以上の基油から構成され、これらは、一般に、主要量で存在している。この基油は、この潤滑油組成物の６０重量％より多い量、または７０重量％より多い量、または７５重量％より多い量で存在し得る。
【００１５】
本発明の潤滑油組成物は、１００℃で１６．３ｃＳｔまで、１実施形態では、１００℃で５〜１６．３ｃＳｔ、１実施形態では、１００℃で６〜１３ｃＳｔの粘度を有し得る。
【００１６】
本発明の潤滑油組成物は、０Ｗ、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０または１０Ｗ−５０のＳＡＥ粘度等級を有し得る。
【００１７】
本発明の潤滑油組成物は、０．０１〜０．２５重量％、１実施形態では、０．０５〜０．２５重量％、１実施形態では、０．１０〜０．２５重量％、１実施形態では、０．０１〜０．２０重量％、１実施形態では、０．０１〜０．１５重量％のイオウ含量により特徴付けられる。
【００１８】
本発明の潤滑油組成物は、０．０２〜０．１４重量％、１実施形態では、０．０５〜０．１４重量％、１実施形態では、０．０８〜０．１４重量％、１実施形態では、０．１０〜０．１４重量％の範囲のリン含量により特徴付けられる。
【００１９】
ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４−９６の手順で決定される本発明の潤滑油組成物の灰分含量は、０．３〜１．４重量％の範囲、１実施形態では、０．３〜１．２重量％の範囲、１実施形態では、０．３〜１．１重量％の範囲、１実施形態では、０．５〜１．１重量％の範囲であり得る。
【００２０】
１実施形態では、本発明の潤滑油組成物は、１００ｐｐｍまで、１実施形態では、５０ｐｐｍまで、１実施形態では、１０ｐｐｍまでの塩素含量により特徴付けられる。
【００２１】
本発明の潤滑油組成物は、従来技術のものと比較したときに低いイオウレベルにより特徴付けられ、少なくとも１実施形態では、耐摩耗についての工業標準試験に合格するのに十分な耐摩耗性を示す。
（Ａ）基油
本発明の潤滑油組成物で使用される基油は、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定される群Ｉ〜Ｖの基油のいずれかから選択され得る。これらの５種の基油群は、以下のとおりである：
【００２２】
【表１】
2004521175.tif 000004
群Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩは、鉱油ベースストックである。
【００２３】
この基油は、天然油および合成油またはそれらの混合物であり得るが、但し、このような基油中のイオウレベルは、本発明の潤滑油組成物中のイオウレベルが本発明の潤滑油組成物に必要な上記指示濃度レベルを超えないように、十分に低い。この天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、ならびに、鉱物性潤滑油（例えば、液状の石油オイル）、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプの溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油が挙げられる。石炭またはけつ岩から誘導されるオイルもまた、有用である。
【００２４】
この合成油には、炭化水素油（例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオレフィン）、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、およびそれらの誘導体、アナログおよびホモログが挙げられる。この合成油には、アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーおよびそれらの誘導体（この場合、その末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより変性されている）；ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸など）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコールなど）とのエステル；およびＣ５〜Ｃ１２モノカルボン酸から製造したエステルおよびポリオールまたはポリオールエーテルが挙げられる。
【００２５】
この基油は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）またはＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ合成炭化水素由来オイルであり得る。
【００２６】
本明細書中上記で開示した種類の天然または合成（およびそれらのいずれかの２種以上の混合物）のいずれかの、未精製油、精製油および再精製油は、この基油として使用できる。
（Ｂ）リン含有化合物
リン含有化合物（Ｂ）は、次式により表わされる化合物である：
【００２７】
【化５】
2004521175.tif 000005
ここで、式（Ｂ−Ｉ）および式（Ｂ−ＩＩ）では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０または１である。リン含有化合物（Ｂ）は、リン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスフィン酸エステルまたは酸化ホスフィンであり得る。リン含有化合物（Ｂ）は、亜リン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスフィン酸エステルまたはホスフィンであり得る。このリン含有化合物は、前述のもののいずれか２種以上の混合物であり得る。
【００２８】
式（Ｂ−Ｉ）および式（Ｂ−ＩＩ）のＲ１、Ｒ２およびＲ３中の全炭素原子数は、この化合物を基油（Ａ）中に溶解するのに十分でなければならない。一般に、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３中の全炭素原子数は、少なくとも８個であり、１実施形態では、少なくとも１２個である。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３中の必要な全炭素原子数には制限がないが、事実上の上限は、４００個または５００個の炭素原子である。各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに同じであり得るが、異なっていてもよい。有用なＲ１、Ｒ２およびＲ３基の例には、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、４−メチル−２−ペンチル、イソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、２−ペンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキルなどが挙げられる。１実施形態では、リン含有化合物（Ｂ）は、式（Ｂ−Ｉ）で表わされ、ここで、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、アルキル芳香族（例えば、アルキルフェニル）基であり、そしてａ、ｂおよびｃは、それぞれ、１である。１実施形態では、リン含有化合物（Ｂ）は、式（Ｂ−ＩＩ）で表わされ、ここで、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、芳香族（例えば、フェニル）基であり、そしてａ、ｂおよびｃは、それぞれ、１である。
【００２９】
式（Ｂ−１）および式（Ｂ−ＩＩ）で表わされるリン含有化合物は、リン酸またはその無水物と、式（Ｂ−Ｉ）または（Ｂ−ＩＩ）のＲ１、Ｒ２およびＲ３に対応するアルコールまたはアルコール混合物とを反応させることにより、調製できる。このリン酸またはその無水物は、一般に、無機リン試薬（例えば、五酸化リン、三酸化リン、四酸化リン、リン酸、ハロゲン化リン、または低級リン酸エステルなど）である。低級リン酸エステルは、各エステル基中に、１個〜７個の炭素原子を含有する。このリン酸エステルは、モノリン酸エステル、ジリン酸エステルまたはトリリン酸エステルであり得る。
【００３０】
有用なリン含有化合物は、Ｄｕｒａｄ  ３１０Ｍの商品名で、ＦＭＣから入手でき、これは、リン酸トリ（アルキルフェノール）として、同定されている。他の有用な化合物には、亜リン酸トリフェニルがある。
【００３１】
リン含有化合物（Ｂ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、０．２〜１．５重量％、１実施形態では、０．４〜１重量％、１実施形態では、０．５〜０．８重量％の範囲の濃度で、使用され得る。
（Ｃ）アシル化窒素含有化合物
１実施形態では、本発明の潤滑油組成物は、さらに、少なくとも１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシル化窒素含有化合物を含有する。これらの化合物は、典型的には、無灰分散剤として機能する。
【００３２】
少なくとも１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシル化窒素含有化合物であって、カルボン酸アシル化剤とアミノ化合物とを反応させることにより製造されるものの多くは、当業者に公知である。このような組成物では、このアシル化剤は、イミド結合、アミド結合、アミジン結合または塩結合を介して、このアミノ化合物に結合されている。少なくとも１０個の脂肪族炭素原子の置換基は、この分子のカルボン酸アシル化剤から誘導した部分にあるか、またはこの分子のアミノ化合物から誘導した部分にあるか、いずれかであり得る。
【００３３】
少なくとも１０個の炭素原子を含有する例示の炭化水素ベースの基には、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、テトラプロピレン、ｎ−オクタデシル、オレイル、クロロオクタデシル、トリイコンタニルなどがある。一般に、この炭化水素ベースの置換基は、２個〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィンおよびジオレフィンの単独重合体またはインターポリマー（例えば、共重合体、三元共重合体）、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、１−ヘキセン、１−オクテンなどから製造される。典型的には、これらのオレフィンは、１−モノオレフィンである。この置換基はまた、このような単独重合体またはインターポリマーのハロゲン化（例えば、塩素化または臭素化）アナログから誘導できる。
【００３４】
この炭化水素ベースの置換基の有用な原料には、ルイス酸触媒（例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素）の存在下にて、３５〜７５重量％のブテン含量および３０〜６０重量％のイソブテン含量を有するＣ４精製流の重合により得られるポリ（イソブテン）類がある。これらのポリブテン類は、主として、イソブテン繰り返し単位を含有し得る。
【００３５】
１実施形態では、この置換基は、高いメチルビニリデン異性体含量、すなわち、少なくとも７０％のメチルビニリデン、１実施形態では、少なくとも８０％のメチルビニリデンを有するポリイソブテンから誘導されたポリイソブテン基である。適切な高メチルビニリデンポリイソブテンには、三フッ化ホウ素触媒を使用して調製したものが挙げられる。
【００３６】
このアシル化剤またはアシル化試薬は、ギ酸およびそのアシル誘導体から、５，０００個、１０，０００個または２０，０００個までの炭素原子の高分子量脂肪族置換基を有するアシル化剤までで、変えることができる。１実施形態では、このアシル化剤は、炭化水素置換コハク酸またはその無水物であり、これは、炭化水素ベースの置換基およびコハク酸基を含有し、ここで、この置換基は、ポリアルケン（例えば、ポリイソブテン）から誘導される。この酸またはその無水物は、置換基の各当量重量に対して、その構造内に、平均して、少なくとも０．９個のコハク酸基、１実施形態では、置換基の各当量重量に対して、０．９個〜２．５個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられ得る。このポリアルケンは、一般に、少なくとも７００、１実施形態では、７００〜２０００、１実施形態では、９００〜１８００の数平均分子量
【００３７】
【数１】
2004521175.tif 000006
を有し得る。その重量平均分子量
【００３８】
【数２】
2004521175.tif 000007
と
【００３９】
【数３】
2004521175.tif 000008
との間の比（すなわち、
【００４０】
【数４】
2004521175.tif 000009
）は、１〜１０、１実施形態では、１．５〜５、１実施形態では、２．５〜５の範囲であり得る。本発明の目的上、置換基の当量重量数は、この置換コハク酸中に存在する置換基の全重量を、置換基が誘導されるポリアルケンの
【００４１】
【数５】
2004521175.tif 000010
値で割ることにより得られる商に相当する数値であると考えられる。
【００４２】
このアミノ化合物は、その構造内に、少なくとも１個のＮＨ＜基が存在することにより特徴づけられ、モノアミンまたはポリアミンであり得る。２種以上のアミノ化合物の混合物は、１種以上のアシル化試薬との反応に使用できる。１実施形態では、このアミノ化合物は、少なくとも１個の第一級アミノ基（すなわち、−ＮＨ２）を含有する。１実施形態では、このアミンは、ポリアミンであり、例えば、少なくとも２個の−ＮＨ−基を含有するポリアミンであり、そのいずれかまたは両方は、第一級アミンまたは第二級アミンである。このアミンは、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミンまたは複素環式アミンであり得る。ヒドロキシ置換アミン、例えば、アルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミンまたはジエタノールアミン）およびこのようなアルカノールアミンのヒドロキシ（ポリヒドロカルビルオキシ）アナログが、使用され得る。
【００４３】
有用なアミンのうちには、ポリアルキレンポリアミンを含めたアルキレンポリアミンがある。このアルキレンポリアミンには、次式に一致するものが挙げられる：
【００４４】
【化６】
2004521175.tif 000011
ここで、ｎは１〜１４である；各Ｒは、独立して、水素原子、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基またはアミン置換ヒドロカルビル基（これらは、３０個までの原子を有する）であり、または異なる窒素原子上の２個のＲ基は、一緒になって、Ｕ基を形成できるが、但し、少なくとも１個のＲ基は水素原子であり、Ｕは、２個〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｕは、エチレンまたはプロピレンであり得る。各Ｒが、水素またはアミノ置換ヒドロカルビル基であるアルキレンポリアミンは、エチレンポリアミンおよびエチレンポリアミン混合物と共に、有用である。通常、ｎは、２〜１０の平均値を有する。このようなアルキレンポリアミンには、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、ペンチレンポリアミン、ヘキシレンポリアミン、ヘプチレンポリアミンなどが挙げられる。このようなアミンのより高級なホモログおよび関連したアミノアルキル置換ピペラジンもまた、含まれる。
【００４５】
有用なアルキレンポリアミンには、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジンなどが挙げられる。２種以上の上記アルキレンアミンの縮合により得られるより高級な同族体は、上記ポリアミンのいずれかの２種以上の混合物と同様に、有用である。
【００４６】
有用なポリアミンには、ポリアミン混合物をストリッピングすることにより得られるものがある。この場合には、低分子量ポリアミンおよび揮発性の不純物は、アルキレンポリアミン混合物から除去され、しばしば「ポリアミンボトムス」と呼ばれる残留物が残る。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは、２００℃より低い温度で沸騰する物質を、２重量％より少ない量、通常は１重量％より少ない量で有するものとして、特徴づけることができる。
【００４７】
これらのアシル化窒素含有化合物には、アミン塩、アミド、イミド、アミジン、アミジン酸、アミジン酸塩およびイミダゾリン、ならびにそれらの混合物が挙げられる。このアシル化試薬およびアミノ化合物から、このアシル化窒素含有化合物を調製するためには、１種以上のアシル化試薬および１種以上のアミノ化合物は、必要に応じて、実質的に不活性で通常液状の有機液体溶媒／希釈剤の存在下にて、８０℃から、これらの反応物またはカルボン酸誘導体のいずれかの分解点までの温度であるが、通常、１００℃から３００℃までの範囲の温度（但し、３００℃は、この分解点を越えない）で、加熱される。１２５℃〜２５０℃の温度が、通常、使用される。このアシル化試薬およびアミノ化合物は、このアシル化剤１当量あたり、１／２当量から２モルまでのアミノ化合物を提供するのに充分な量で、反応される。
【００４８】
アシル化窒素含有化合物（Ｃ）は、本発明の潤滑油組成物では、１０重量％まで、１実施形態では、１〜１０重量％、１実施形態では、２〜５重量％の範囲の濃度で、使用され得る。
（Ｄ）有機イオウ含有酸、カルボン酸、ラクトンまたはフェノールのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（Ｄ）は、有機イオウ含有酸、カルボン酸、ラクトンまたはフェノールの塩である。これらの塩は、中性またはオーバーベース化され得る。前者は、塩アニオン中に存在している酸性基を中和するのに、ちょうど十分な量の金属カチオンを含有する；後者は、過剰の金属カチオンを含有し、これらは、しばしば、塩基性塩、ハイパーベース化塩またはスーパーベース化塩と呼ばれている。
【００４９】
この有機イオウ含有酸は、油溶性の有機イオウ含有酸（例えば、スルホン酸、スルファミン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、部分エステル化硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸）である。一般に、それらは、脂肪族スルホン酸または芳香族スルホン酸の塩である。このスルホン酸には、単核性または多核性の芳香族化合物または環状脂肪族化合物が挙げられる。
【００５０】
これらのカルボン酸には、脂肪族、環状脂肪族および芳香族の一塩基および多塩基カルボン酸（例えば、ナフテン酸、アルキル置換またはアルケニル置換されたシクロペンタン酸、アルキル置換またはアルケニル置換されたシクロヘキサン酸、およびアルキル置換またはアルケニル置換された芳香族カルボン酸）が挙げられる。これらの脂肪族酸は、一般に、少なくとも８個の炭素原子を含有し、１実施形態では、少なくとも１２個の炭素原子を含有する。通常、これらは、４００個より多い炭素原子を有しない。これらの環状脂肪族カルボン酸および脂肪族カルボン酸は、飽和または不飽和であり得る。
【００５１】
カルボン酸の有用な群には、油溶性芳香族カルボン酸がある。これらの酸は、以下の一般式により表わされる：
（Ｒ＊）ａ−Ａｒ＊（ＣＸＸＨ）ｍ      （Ｄ−ＩＩＩ）
ここで、式（Ｄ−ＩＩＩ）では、Ｒ＊は、４〜４００個の脂肪族炭素原子を有する脂肪族炭化水素ベースの基であり、ａは１〜４の整数であり、Ａｒ＊は、１４個までの炭素原子を有する多価芳香族炭化水素核であり、各Ｘは、別個に、イオウ原子または酸素原子であり、そしてｍは、１〜４の整数であるが、但し、Ｒ＊およびａは、式（Ｄ−ＩＩＩ）で表わされる各酸分子に対し、Ｒ＊基により、平均して、少なくとも８個の脂肪族炭素原子が存在するような値である。
【００５２】
有用なカルボン酸の群には、脂肪族炭化水素置換サリチル酸があり、ここで、各脂肪族炭化水素置換基は、１置換基あたり、平均して、少なくとも８個の炭素原子、１実施形態では、少なくとも１６個の炭素原子を含有し、これらの酸は、１分子あたり、１〜３個の置換基を含有する。有用な脂肪族炭化水素置換サリチル酸には、Ｃ１６〜Ｃ１８アルキルサリチル酸がある。
【００５３】
有用なカルボン酸誘導体の群には、次式により表わされるラクトンがある：
【００５４】
【化７】
2004521175.tif 000012
ここで、式（Ｄ−ＶＩＩ）では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、別個に、Ｈ、１〜３０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基であるが、但し、その全炭素原子数は、これらのラクトンを油溶性にするのに十分でなければならない；Ｒ２およびＲ３は、一緒に連結されて、脂肪環または芳香環を形成し得る；そしてａは、０〜４の範囲の数である。有用なラクトンは、アルキル（例えば、ドデシル）フェノールとグリオキシル酸とを２：１のモル比で反応させることにより、調製され得る。
【００５５】
フェノールの中性塩および塩基性塩（一般には、フェネートとして知られている）もまた、本発明の組成物で有用であり、当業者に周知である。これらのフェネートが形成されるフェノールには、以下の一般式のものがある：
（Ｒ＊）ａ−（Ａｒ＊）−（ＯＨ）ｍ      （Ｄ−ＩＸ）
ここで、式（Ｄ−ＩＸ）では、Ｒ＊、ａ、Ａｒ＊およびｍは、式（Ｄ−ＩＩＩ）に関連して上で記述したものと同じ意味を有する。
【００５６】
上記の有機イオウ含有酸、カルボン酸およびフェノールの２種またはそれ以上の中性塩および塩基性塩の混合物は、本発明の組成物で使用され得る。
【００５７】
有用なアルカリ金属およびアルカリ土類金属には、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられ、カルシウムおよびマグネシウムが、特に有用である。
【００５８】
金属塩（Ｄ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、５重量％まで、１実施形態では、０．５重量％〜５重量％、１実施形態では、１重量％〜２．５重量％の範囲の濃度で、使用され得る。
（Ｅ）炭化水素置換サリゲニンのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
炭化水素置換サリゲニンのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩は、次式により表わされる化合物であり得る：
【００５９】
【化８】
2004521175.tif 000013
ここで、式（Ｅ−Ｉ）では：各Ｘは、別個に、−ＣＨＯまたは−ＣＨ２ＯＨであり、各Ｙは、別個に、−ＣＨ２または−ＣＨ２ＯＣＨ２であり；ここで、該−ＣＨＯ基は、該Ｘ基および該Ｙ基の少なくとも１０モル％を占め；各Ｍは、別個に、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンの原子価であり；各Ｒは、別個に、１〜６０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；ｍは、０〜１０であり；ｎは、０または１であるが、但し、ｎが０である場合、該Ｍは、Ｈで置き換えられ；そして、各ｐは、別個に、０、１、２または３であり；但し、少なくとも１個の芳香環は、Ｒ基を含有し、そして全Ｒ基中の全炭素原子数は、少なくとも７個であり、さらに、但し、ｍが１またはそれ以上である場合、該Ｘ基のうちの１個は、−Ｈであり得る。
【００６０】
有用なアルカリ金属およびアルカリ土類金属には、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられ、カルシウムおよびマグネシウムが、特に有用である。式（Ｅ−Ｉ）では、金属Ｍが二価金属（例えば、カルシウムまたはマグネシウム）である場合、Ｍの他の原子価（図示していないが）は、他のアニオンにより、または同じサリゲニン誘導体のさらなる−Ｏ−官能性と会合することにより、満たされ得る。
【００６１】
式（Ｅ−１）では、各ｎは、別個に、０または１であるが、但し、ｎが０の場合、Ｍは、Ｈで置き換えられ、すなわち、中和されていないフェノール性−ＯＨ基を形成する。ｎの平均値は、典型的には、０．１〜１．０である。１実施形態では、ｍは、２〜９、１実施形態では、３〜８、１実施形態では、４〜６である。
【００６２】
式（Ｅ−１）中の芳香環の殆どは、少なくとも１個のＲ置換基を含有し、これは、ヒドロカルビル基、１実施形態では、アルキル基であり、１〜６０個の炭素原子、１実施形態では、７〜２８個の炭素原子、１実施形態では、９〜１８個の炭素原子を含有する。Ｒは、直鎖または分枝であり得る。この構造内の各芳香環は、０個、１個、２個または３個のこのようなＲ基（すなわち、ｐは、０、１、２または３である）、最も典型的には、１個のこのようなＲ基で置換され得る。所定分子内の異なる環は、異なる数のこのような置換基を含有し得る。この分子内の少なくとも１個の芳香環は、少なくとも１個のＲ基を含有しなければならず、この分子内の全てのＲ基内の全炭素原子数は、少なくとも７個、１実施形態では、少なくとも１２個であるべきである。
【００６３】
式（Ｅ−Ｉ）では、Ｘ基およびＹ基は、その芳香族分子との縮合反応により、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド源から誘導された基と見なされ得る。ＸおよびＹの種々の種が存在し得るが、Ｘを含有する最も一般的な種には、−ＣＨＯ（アルデヒド官能性）および−ＣＨ２ＯＨ（ヒドロキシメチル官能性）がある；同様に、Ｙを含有する最も一般的な種には、−ＣＨ２−（メチレン架橋）および−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エチレン架橋）がある。
【００６４】
種々のＸ基およびＹ基の相対量は、ある程度まで、これらの分子の合成条件に依存する。多くの条件下にて、−ＣＨ２ＯＣＨ２−基の量は、他の基に比べて比較的に少なく、１３〜１７モル％で、合理的に一定している。このようなエーテル基の量を無視し、−ＣＨＯ基、−ＣＨ２ＯＨ基および−ＣＨ２−基の相対量に焦点を当てると、有用な組成物は、以下のようなこれらの３種の基の相対量を有し、各場合におけるこのような量の全量は、１００％に等しくなるように正規化される：
−ＣＨＯ：１５〜１００％または２０〜６０％または２５〜５０％
−ＣＨ２ＯＨ：０〜５４％または４〜４６％または１０〜４０％
−ＣＨ２−：０〜６４％または１８〜６４％または２０〜６０％
式（Ｅ−１）で表わされる化合物は、マグネシウム塩であり得、この化合物の調製中にマグネシウムが存在することは、上記Ｘ成分およびＹ成分の所望の比を達成する際に重要であると考えられている。（この化合物を調製した後、そのＭｇ金属は、公知方法により、水素、他の金属またはアンモニウム（もし望ましいなら）で置き換えることができる）。この組成物中のＭｇイオンの数は、０．１〜１．０、１実施形態では、０．２または０．４〜０．９、１実施形態では、０．６〜０．８の平均値「ｎ」により、特徴付けられる。
【００６５】
式（Ｅ−１）で表わされる塩は、反応条件下にて、触媒量の強塩基（例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸基カリウム）の存在下、反応条件下で、上記Ｒ基で置換されたフェノールを、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド源（例えば、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、ホルマリンまたはメタール）および酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムと混合することにより、調製できる。
【００６６】
この置換フェノールおよびホルムアルデヒドの相対モル量は、所望の構造および特性を有する生成物を得る際に、重要であり得る。１実施形態では、この置換フェノールおよびホルムアルデヒドは、１：１〜１：３または１：４の当量比、１実施形態では、１：１．１〜１：２．９の当量比、１実施形態では、１：１．４〜１：２．６の当量比、１実施形態では、１：１．７〜１：２．３の当量比で、反応される。それゆえ、１実施形態では、２：１の当量比のホルムアルデヒド：置換フェノールが存在している。（１当量のホルムアルデヒドは、１個のＨ２ＣＯ単位に相当すると考えられる；１当量のフェノールは、１モルのフェノールであると考えられる）。これらのＭｇ種の１実施形態では、アルキルフェノール：ホルムアルデヒド：Ｍｇのモル比は、１：１．４：０．４、すなわち、例えば、（１）：（１．３〜１．５）：（０．３〜０．５）であり、それらの量は、この反応系に充填される量ではなく、その最終生成物中に実際に保持されている量である。
【００６７】
この工程は、加熱し攪拌しつつ上記成分を適切な量の酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムと混合することにより、行うことができる。希釈剤（例えば、鉱油または他の希釈油）が、含まれ得る。さらなる溶媒（例えば、アルコール）は、所望の場合、含有され得るが、この反応は、さらなる溶媒なしで、効率的に進行し得ると考えられている。この反応は、室温またはそれより僅かに高い温度（例えば、３５〜１２０℃）で行うことができる。
【００６８】
炭化水素置換サリゲニン塩（Ｅ）は、オーバーベース化され得る。これらの塩がオーバーベース化されているとき、その化学量論的に過剰な金属は、マグネシウムであり得るか、または他の金属またはカチオン混合物であり得る。これらのオーバーベース化塩を製造するのに使用される塩基的に反応する金属化合物は、通常、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（すなわち、フランシウムおよびラジウムを除く、典型的には、ルビジウム、セシウムおよびベリリウムを除く第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属および第ＩＩＢ族金属）であるが、他の塩基的に反応する金属化合物が、使用され得る。Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、ＮａおよびＬｉの化合物（例えば、それらの水酸化物および低級アルカノールのアルコキシド）が、通常、使用される。これらの金属の２種またはそれ以上のイオンまたは他のカチオンの混合物を含有するオーバーベース化塩は、アルカリ土類金属（例えば、ＭｇおよびＣａ）の混合物を含めて、使用できる。
【００６９】
炭化水素置換サリゲニン塩（Ｅ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、５重量％まで、１実施形態では、０．５重量％〜５重量％、１実施形態では、１重量％〜２．５重量％の範囲の濃度で、使用され得る。
【００７０】
以下の実施例は、本発明の潤滑油組成物を調製する際に有用な炭化水素置換サリゲニン塩の調製を開示している。以下の実施例だけでなく、本明細書および請求の範囲を通じて、他に指示がなければ、全ての部およびパーセントは、重量基準であり、そして全ての温度は、摂氏である。
【実施例】
【００７１】
（実施例Ｅ−１）
攪拌機、ストッパー、サーモウェルおよび還流冷却器を備えた５Ｌの四ッ口丸底フラスコに、以下を充填する：希釈油（鉱油）６７０ｇ、ドデシルフェノール１０００ｇ、およびＮａＯＨ（３ｇ）の水（４０ｇ）溶液。この混合物を、攪拌しながら、３５℃まで加熱する。３５℃に達したら、この混合物に、パラホルムアルデヒド（９０％）２５２ｇを加え、攪拌を続ける。５分後、ＭｇＯ（５ｇ）およびさらなる希釈油１０２ｇを加える。この混合物を７９℃まで加熱し、その温度で、３０分間保持する。第二増分のＭｇＯ（５８ｇ）を加え、そのバッチを、さらに加熱し、そして９０〜１００℃で、１時間維持する。その後、この混合物を、２８Ｌ／時間（１．０  ｓｔｄ．ｆｔ３／時間）の窒素流下にて、１２０℃まで加熱する。１２０℃に達したら、希釈油２５２ｇを加え、その混合物を、２．７ｋＰａ（２０ｔｏｒｒ）の圧力で、１２０℃で、１時間にわたって、ストリッピングし、次いで、濾過する。得られた生成物は、１．５重量％のマグネシウムを含有し、そして６３のＴＢＮを有する。この生成物を１Ｄおよび２Ｄ  １Ｈ／１３Ｃ  ＮＭＲで分析すると、２９モル％のアルデヒド含量、３８モル％のメチレン架橋含量、１２モル％のエーテル架橋含量および２１モル％のヒドロキシメチル含量が明らかとなる。
【００７２】
（実施例Ｅ−２）
（Ａ部）
攪拌機、ストッパー、サーモウェルおよび還流冷却器を備えた５Ｌの四ッ口丸底フラスコに、以下を充填する：希釈油（鉱油）６７０ｇおよびドデシルフェノール１０００ｇ。この混合物を、攪拌しながら、３５℃まで加熱する。３５℃に達したら、この混合物に、パラホルムアルデヒド（９０％）２５２ｇを加え、攪拌を続ける。５分後、Ｃａ（ＯＨ）２（７．３ｇ）およびさらなる希釈油１０２ｇを加える。この混合物を７９℃まで加熱し、その温度で、３０分間保持する。第二増分のＣａ（ＯＨ）２（１０４ｇ）を加え、そのバッチを、さらに加熱し、そして９０〜１００℃で、１時間維持する。その後、この混合物を、２８Ｌ／時間（１．０  ｓｔｄ．ｆｔ３／時間）の窒素流下にて、１２０℃まで加熱する。１２０℃に達したら、希釈油２５２ｇを加える。その混合物を、窒素流下にて、１５０℃で、ストリッピングし、そして濾過により単離する。得られた生成物は、１４モル％のアルデヒド官能性を含む。
【００７３】
（Ｂ部）
攪拌機、サーモウェル、還流冷却器および水面下チューブを備えた１２Ｌの四ッ口フラスコに、Ａ部の生成物５０００ｇ、ポリイソブテン（Ｍｎ＝１０００）置換無水コハク酸３１５ｇ、Ｃａ（ＯＨ）２（３７６ｇ）およびアルコール混合物（これは、８８〜９６重量％のエチルアルコール、４〜５％のイソプロピルアルコールおよび０〜８％の水を含有する）８６３ｇを充填する。この混合物を６３℃まで加熱し、そして氷酢酸１０ｇを加える。この混合物を、約６０℃で、１時間保持する。この混合物に、３時間にわたって、約０．５ｓｔｄ．ｆｔ３／時間で、５６．４の直接塩基価となるまで、二酸化炭素を吹き込む。第二増分のＣａ（ＯＨ）２（３７０ｇ）を加え、この混合物に、７時間にわたって、３９．８の直接塩基価となるまで、同様に、二酸化炭素を吹き込む。この混合物を、１．５ｓｔｄ．ｆｔ３／時間の窒素下にて、１４５℃まで再ストリッピングし、その温度で、１時間にわたって、２．０ｓｔｄ．ｆｔ３／時間で維持する。その生成物をトルエンで希釈し、遠心分離し、得られた固形物からデカントし、そして１３０〜１４０℃および６０ｍｍＨｇの真空までストリッピングする。この生成物を濾過すると、２０５のＴＢＮを示し、これは、７．２重量％のＣａを含有している。
（Ｆ）リン含有金属塩
このリン含有金属塩は、典型的には、極圧（ＥＰ）添加剤として機能し、本発明の潤滑油組成物に添加され得るが、但し、この添加により潤滑油組成物に寄与するリンの量は、その潤滑油組成物の０．０８重量％を超えず、イオウの量は、０．２５重量％を超えない。これらのＥＰ添加剤を製造する際に有用なリン含有酸は、次式により表わされ得る：
【００７４】
【化９】
2004521175.tif 000014
ここで、式（Ｆ−Ｉ）では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、別個に、酸素またはイオウであり、ａおよびｂは、別個に、０または１であり、そしてＲ１およびＲ２は、別個に、ヒドロカルビル基である。
【００７５】
有用なリン含有酸には、これらのリンおよびイオウ含有酸が挙げられる。これらには、式（Ｆ−Ｉ）で表わされる酸であって、Ｘ３およびＸ４がイオウであり、Ｘ１およびＸ２が酸素であり、そしてａおよびｂがそれぞれ１であるものが挙げられる。
【００７６】
式（Ｆ−Ｉ）のＲ１およびＲ２は、別個に、通常、アセチレン性不飽和およびエチレン性不飽和も含有しないヒドロカルビル基であり、１実施形態では、１〜５０個の炭素原子、１実施形態では、１〜３０個の炭素原子、１実施形態では、３〜１８個の炭素原子、１実施形態では、３〜８個の炭素原子を有する。各Ｒ１およびＲ２は、互いに同じであり得るが、それらは、異なっていてもよく、その一方または両方は、混合物であり得る。Ｒ１基およびＲ２基の例には、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、４−メチル−２−ペンチル、イソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、２−ペンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキル、およびそれらの混合物が挙げられる。特に有用な混合物には、例えば、イソプロピル／ｎ−ブチル；イソプロピル／第二級ブチル；イソプロピル／４−メチル−２−ペンチル；イソプロピル／２−エチル−１−ヘキシル；イソプロピル／イソオクチル；イソプロピル／デシル；イソプロピル／ドデシル；およびイソプロピル／トリデシルが挙げられる。
【００７７】
１実施形態では、式（Ｆ−Ｉ）で表わされるリン含有化合物は、ａおよびｂが、それぞれ、１であり、Ｘ１およびＸ２が、それぞれ、Ｏであり、そしてＲ１およびＲ２が、１種またはそれ以上の第一級アルコール、１種またはそれ以上の第二級アルコール、または少なくとも１種の第一級アルコールと少なくとも１種の第二級アルコールとの混合物から誘導される化合物である。有用なアルコール混合物の例には、以下が挙げられる：イソプロピルアルコールおよびイソアミルアルコール；イソプロピルアルコールおよびイソオクチルアルコール；第二級ブチルアルコールおよびイソオクチルアルコール；ｎ−ブチルアルコールおよびｎ−オクチルアルコール；ｎ−ペンチルアルコールおよび２−エチル−１−ヘキシルアルコール；イソブチルアルコールおよびｎ−ヘキシルアルコール；イソブチルアルコールおよびイソアミルアルコール；イソプロピルアルコールおよび２−メチル−４−ペンチルアルコール；イソプロピルアルコールおよびｓｅｃ−ブチルアルコールイソプロピルアルコールおよびイソオクチルアルコール；イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコールおよびイソオクチルアルコールなど。これらには、４０〜６０モル％の４−メチル−２−ペンチルアルコールおよび６０〜４０モル％のイソプロピルアルコールの混合物；４０モル％のイソオクチルアルコールおよび６０モル％のイソプロピルアルコールの混合物；４０モル％の２−エチルヘキシルアルコールおよび６０モル％のイソプロピルアルコールの混合物；および３５モル％の第一級アミルアルコールおよび６５モル％のイソブチルアルコールの混合物が挙げられる。
【００７８】
式（Ｆ−Ｉ）で表わされる有用なリン含有酸の金属塩には、第ＩＡ族、第ＩＩＡ族または第ＩＩＢ族金属、アルミニウム、鉛、スズ、鉄、モリブデン、マンガン、コバルト、ニッケルまたはビスマスを含有する塩が挙げられる。亜鉛が、有用な金属である。これらの塩は、中性塩またはオーバーベース化塩であり得る。
【００７９】
リン含有金属塩（Ｆ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、２．５重量％まで、１実施形態では、０．１重量％〜２．５重量％の範囲、１実施形態では、０．２重量％〜２重量％の範囲、そして１実施形態では、０．２重量％〜１．５重量％の範囲の濃度で使用され得る。
（Ｇ）分散剤粘度指数調整剤
分散剤粘度指数調整剤（Ｇ）は、多機能添加剤であり、これは、粘度改良特性および分散特性の両方を提供する。これらの添加剤は、当該技術分野で公知であり、市販されている。
【００８０】
この分散剤粘度指数調整剤は、典型的には、油溶性重合体炭化水素骨格を含み、これは、２０，０００より高い重量平均分子量、１実施形態では、２０，０００〜５００，０００またはそれ以上の重量平均分子量を有する。一般に、この分散剤粘度指数調整剤は、機能重合体である。例えば、この分散剤粘度指数調整剤は、オレフィン共重合体（例えば、エチレン−プロピレンのインターポリマー）またはアクリレートもしくはメタクリレートの共重合体（これは、活性モノマー（例えば、無水マレイン酸）でグラフト化され、次いで、例えば、アルコールまたはアミンで誘導体化されている）であり得る。
【００８１】
ポリアクリレートエステルの誘導体は、分散剤粘度指数調整剤として周知である。分散剤アクリレートまたはポリメタクリレート粘度調整剤は、有用である。
【００８２】
分散剤粘度指数調整剤（Ｇ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、１０重量％まで、１実施形態では、４重量％まで、１実施形態では、０．５重量％〜４重量％、１実施形態では、０．５重量％〜３重量％の濃度で、使用され得る。
（Ｈ）他の任意の添加剤
本発明の潤滑油組成物は、上で言及したアシル化窒素含有化合物（Ｃ）および分散剤粘度指数調整剤（Ｇ）に加えて、１種以上の無灰型の清浄剤または分散剤を含有し得る。
【００８３】
本発明の潤滑油組成物はまた、当該技術分野で公知の他の任意の潤滑添加剤を含有し得る。これらには、例えば、腐食防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、流動調整剤、銅不動態化剤、消泡剤などが挙げられる。
【００８４】
上述の任意の添加剤の各々は、使用する場合、その潤滑剤に所望の特性を与えるのに機能的に有効な量で、使用される。一般に、これらの添加剤の各々の濃度は、使用する場合、この潤滑油組成物の全重量を基準にして、０．００１重量％〜２０重量％、１実施形態では、０．０１重量％〜１０重量％の範囲である。
【００８５】
添加剤（Ｂ）〜（Ｈ）は、この潤滑油組成物に直接添加できる。しかしながら、１実施形態では、それらは、実質的に不活性で通常は液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、合成油、ナフサ、アルキル化（例えば、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈されて、添加剤濃縮物を形成する。これらの濃縮物は、通常、１重量％〜９９重量％、１実施形態では、１０重量％〜９０重量％のこのような希釈剤を含有する。
【００８６】
（実施例）
以下の実施例１〜６は、本発明をさらに開示するために提供されている。実施例Ｃ−１は、本発明の範囲内ではないが、比較のために提供されている。各実施例は、以下の表で開示した潤滑油組成物から成る。以下の表では、各々の例示した潤滑油組成物の成分（消泡剤を除く）に関連した全ての数値は、重量％の濃度である。この消泡剤の濃度は、ｐｐｍで表わされている。例示した潤滑油組成物は、１つ以上の以下の試験を使用して試験され、このような試験の結果もまた、以下の表で報告されている。
【００８７】
（電動弁列摩耗試験）
この電動弁列摩耗試験は、実物大のシリンダーヘッドを使用し、これを、ＡＣ電動モーターで駆動し、そしてＣａｍｉｌｌｅデータ獲得および制御コンピューターシステムで作動する。その試験の順序は、１００回の１時間サイクルから成り、各サイクルでは、２つの段階がある。段階１は、８００ｒｐｍで、５分間運転する。段階２は、１５００ｒｐｍで、１０分間運転する。そのオイル試料は、酸化剤、水および燃料により、汚染される。摩耗の測定は、全１２個のカムローブを測定することにより、行なう。摩耗は、失われた材料のミクロン数で表わす。
【００８８】
（スクリーン弁列摩耗試験）
この試験は、重負荷ディーゼル弁列摩耗性能を決定するために、ＣＨ−４  Ｃｕｍｍｉｎｓ  Ｍ−１１ディーゼルエンジンを使用する。ＣＨ−４  Ｃｕｍｍｉｎｓ  Ｍ−１１は、ターボチャージャー付きのインライン６気筒１１リットルエンジンである。このエンジン試験は、４段階に分けられる。第一および第三段階では、このエンジンには、燃料を過剰に入れ、遅延タイミングで作動して、加速状態で、すすを発生させる。第二および第四段階は、摩耗を引き起こすために、低速および高トルクで運転する。
【００８９】
【表２】
2004521175.tif 000015
2004521175.tif 000016
本発明は、その好ましい実施形態に関連して説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理解されるべきである。
【国際公開パンフレット】
2004521175.tif 000020
2004521175.tif 000021
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年7月29日(2003.7.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含有する、潤滑油組成物であって：
（Ａ）基油；
（Ｂ）次式により表わされるリン含有化合物であって：
【化１】
2004521175.tif 000049
ここで、式（Ｂ−Ｉ）および式（Ｂ−ＩＩ）では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてａ、ｂおよびｃは、独立して、０または１である、リン含有化合物；および
（Ｅ）次式により表わされる化合物：
【化２】
2004521175.tif 000050
ここで、式（Ｅ−Ｉ）では、各Ｘは、独立して、−ＣＨＯまたは−ＣＨ２ＯＨであり；各Ｙは、独立して、−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＯＣＨ２−であり；ここで、該−ＣＨＯ基は、該Ｘ基および該Ｙ基の少なくとも１０モル％を構成し；各Ｍは、独立して、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンの原子価であり；各Ｒは、独立して、１〜６０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり；ｍは、０〜１０であり；ｎは、０または１であり；但し、ｎが０である場合、該Ｍは、Ｈで置き換えられ；そして、各ｐは、独立して、０、１、２または３であり；但し、少なくとも１個の芳香環は、Ｒ置換基を含有し、そして全Ｒ基中の全炭素原子数は、少なくとも７個であり；さらに、但し、ｍが１またはそれ以上である場合、該Ｘ基の１個は、−Ｈであり得；
該潤滑油組成物は、０．０１〜０．２５重量％のイオウ含量により、特徴付けられる、
組成物。
【請求項２】
前記組成物が、（Ｃ）少なくとも１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシル化窒素含有化合物をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、（Ｄ）有機イオウ含有酸、カルボン酸、ラクトンまたはフェノールのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記潤滑組成物が、（Ｆ）次式により表わされるリン含有化合物の金属塩をさらに含有し：
【化３】
2004521175.tif 000051
ここで、式（Ｆ−１）では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が、独立して、ＯまたはＳであり；ａおよびｂが、独立して、０または１であり；そしてＲ１およびＲ２が、独立して、ヒドロカルビル基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記潤滑油組成物が、（Ｇ）分散剤粘度指数調整剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
式（Ｂ−Ｉ）では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、独立して、芳香族基またはアルキル芳香族基であり、そしてａ、ｂおよびｃが、それぞれ、１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
（Ｂ）が、リン酸トリ（アルキルフェノール）または亜リン酸トリフェニルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記潤滑油組成物が、少なくとも１種の無灰清浄剤または分散剤、腐食防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、流動調整剤、銅不動態化剤または消泡剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【国際調査報告】
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