(57)【要約】蛍光顔料分散系及び高沸点有機溶剤を含む、筆記具用途に好適な非水性蛍光インク組成物について述べる。本インク組成物は、樹脂、可塑剤、アンチスキニング剤、潤滑剤及び安定剤をも含むことができる。本蛍光インク組成物は、マスカラーで、及び紙上に書かれたときに光り輝く外観を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
筆記具用の蛍光インク組成物であって、樹脂中に分散した蛍光顔料と、高沸点有機溶剤とを含み、該インク組成物が筆記具に使用可能な粘度を有する、蛍光インク組成物。
【請求項２】
前記粘度が、２０℃で５００，０００ｃＰｓ未満である、請求項１の蛍光インク組成物。
【請求項３】
前記インク組成物が、２０℃で約１０００〜約５０，０００ｃＰｓの粘度を有する、請求項２の蛍光インク組成物。
【請求項４】
前記インク組成物が、紙上及び前記筆記具のインク含有部材内で輝く外観を示す、請求項１の蛍光インク組成物。
【請求項５】
該組成物が不均一なインク組成物である、請求項１のインク組成物。
【請求項６】
前記樹脂がアルキド樹脂である、請求項１のインク組成物。
【請求項７】
前記アルキド樹脂が油変性アルキド樹脂である、請求項６のインク組成物。
【請求項８】
さらに第２樹脂を含む、請求項１のインク組成物。
【請求項９】
前記第２樹脂が、該インク組成物の約０．１〜約５０質量％の量で存在する、請求項８のインク組成物。
【請求項１０】
前記第２樹脂が、該インク組成物の約１〜約２０質量％の量で存在する、請求項９のインク組成物。
【請求項１１】
前記第２樹脂が、ポリエステル、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、スチレンコポリマー、アクリロニトリルブタジエンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオキシメチレン、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリビニルエステル、メラミン、ビニルエステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリアセタール、フェノール樹脂、ポリエステルカーボネート、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリーレート、ポリアリーレンスルフィド、ポリケトン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エステルガム、炭化水素樹脂及びそれらのコポリマー、グラフト、ブレンド、及び混合物から成る群より選択される、請求項８のインク組成物。
【請求項１２】
前記有機溶剤が１００℃より高い沸点を有する、請求項１のインク組成物。
【請求項１３】
前記有機溶剤が、炭化水素、アルコール、ポリオール、ポリオールエーテル、ケトン、ピロリドン、ラクトン及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１２のインク組成物。
【請求項１４】
前記炭化水素溶剤が、脂肪族炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族炭化水素及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１３のインク組成物。
【請求項１５】
前記有機溶剤が、該インク組成物の約５〜約９０質量％である、請求項１の蛍光インク組成物。
【請求項１６】
前記有機溶剤が、該インク組成物の約２０〜約６５質量％である、請求項１の蛍光インク組成物。
【請求項１７】
さらに安定剤を含む、請求項１のインク組成物。
【請求項１８】
前記安定剤が、該インク組成物の約０．１〜約３０質量％の量で存在する、請求項１７のインク組成物。
【請求項１９】
前記安定剤が、該インク組成物の約０．１〜約１０質量％の量で存在する、請求項１８のインク組成物。
【請求項２０】
さらに酸化防止剤を含む、請求項１のインク組成物。
【請求項２１】
前記酸化防止剤が、トコフェロール、ブチル化ヒドロキシトルエン、オイゲノール及びヒドロキノンから成る群より選択される、請求項２０のインク組成物。
【請求項２２】
前記酸化防止剤が、該インク組成物の約０．１〜約３０質量％の量で存在する、請求項２０のインク組成物。
【請求項２３】
さらに可塑剤を含む、請求項１のインク組成物。
【請求項２４】
前記可塑剤が、２，２，４−トリメチル−１，２−ペンタンジオールジイソブチレートである、請求項２３のインク組成物。
【請求項２５】
前記可塑剤が、該インク組成物の約０．１〜約４０質量％の量で存在する、請求項２３のインク組成物。
【請求項２６】
前記可塑剤が、該インク組成物の約１〜約２０質量％の量で存在する、請求項２５のインク組成物。
【請求項２７】
前記可塑剤が、約２〜約１５質量％の量で存在する、請求項２６のインク組成物。
【請求項２８】
さらにアンチスキニング剤を含む、請求項１のインク組成物。
【請求項２９】
前記アンチスキニング剤がオキシムである、請求項２８のインク組成物。
【請求項３０】
前記アンチスキニング剤がメチルエチルケトオキシムである、請求項２８のインク組成物。
【請求項３１】
前記アンチスキニング剤が、該インク組成物の約０．１〜約２質量％の量で存在する、請求項２８のインク組成物。
【請求項３２】
さらに潤滑剤を含む、請求項１のインク組成物。
【請求項３３】
前記潤滑剤が、アルコールエステル、アミド、ポリオールエステル、脂肪酸、脂肪族アルコール、シリコーン、液体ポリオレフィン及び脂肪酸金属塩から成る群より選択される、請求項３２のインク組成物。
【請求項３４】
前記潤滑剤が、液体ポリエチレンワックスである、請求項３２のインク組成物。
【請求項３５】
前記潤滑剤が、該インク組成物の約０．１〜約３０質量％の量で存在する、請求項３２のインク組成物。
【請求項３６】
前記潤滑剤が、該インク組成物の約１〜約１５質量％の量で存在する、請求項３５のインク組成物。
【請求項３７】
前記蛍光顔料が、該インク組成物の約０．１〜約６０質量％の量で該インク組成物中に存在する、請求項１の蛍光インク組成物。
【請求項３８】
樹脂中に分散した蛍光顔料と、高沸点有機溶剤とを含む筆記具用蛍光インク組成物を含有するインク貯蔵部材を含んでなる筆記具。
【請求項３９】
前記インク貯蔵部材が、ポリエステル、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、衝撃性改良スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリルブタジエンコポリマー、ポリイソブチレン、ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオキシメチレン、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリビニルエステル、メラミン、ビニルエステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリアセタール、フェノール樹脂、ポリエステルカーボネート、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリーレート、ポリアリーレンスルフィド、ポリケトン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、フルオロポリマー及びそれらのコポリマー、グラフト、ブレンド、及び混合物から成る群より選択されるポリマー材料から製造される、請求項３８の筆記具。
【請求項４０】
前記ポリマー材料が、フッ素化又はコロナ酸化による表面処理で変性される、請求項３９の筆記具。
【請求項４１】
前記インク貯蔵部材が、フルオロポリマー、ビニル、ナイロン及びフッ素化ポリエチレンからなる群より選択される請求項３８の筆記具。
【請求項４２】
該筆記具がインク吸収性表面上で使用できる、請求項３８の筆記具。
【請求項４３】
該筆記具がボールペンである、請求項３８の筆記具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、筆記具用の蛍光インク組成物及び該インク組成物を使用する筆記具に関する。本インク組成物は、樹脂に分散した蛍光顔料と、高沸点有機溶剤とを含む。
【０００２】
（発明の背景）
現在の輝くインクペンは、グリース従動部及びポイントシール特徴を必要とするゲルインクペン又はインク粘度が低く（１０００ｃＰｓ未満）かつバッフル及び／又はキャピラリーコネクターのようなフロー制御機構が必要なフリーインクペンである。Ｃａｓｅらに対する米国特許第４，６７１，６９１号及びＴｈｏｍｐｓｏｎらに対する米国特許第４，７２６，８４５号は、水性ゲルインクペンを開示している。Ｈｏｒｉｅに対する米国特許第３，４４６，５６４号；Ｈｏｒｉｅに対する第３，５３３，７０８号；Ｃｈｅｖｒｏｎに対する第３，５７２，９５４号；Ｙｏｓｈｉｄａに対する第３，８７３，２１８号；及びＷｉｔｔｎｅｂｅｒｔらに対する第３，９５１，５５５号は、多孔性インク供給ロッドを利用する液体貯蔵所を使用する筆記具を開示している。多孔性インク供給ロッドを使用することの欠点としては、筆記具先端を通じて紙に十分に連続的なインクの流れを与え損なう可能性が挙げられる。
【０００３】
Ｎｏｅｔｚｅｌらに対する米国特許第３，７５３，９２１号は、樹脂に分散した平均粒径０．１〜５μの印刷インク用蛍光顔料を開示している。Ｎｏｅｔｚｅｌ特許の実施例１は、得られた日光蛍光顔料がヘプタン、キシレン、エタノール、ブタノール、酢酸ブチル及びアセトンに不溶性であることをも開示している。米国特許第３，７５３，９２１号は、これら蛍光顔料の筆記具用インクでの使用については開示していない。
Ｖｏｅｄｉｓｃｈに対する米国特許第３，４５５，８５６号は、油変性アルキド樹脂ビヒクルに懸濁している色素性樹脂粒子を含有する印刷インク及び顔料分散系の製造方法を開示している。蛍光及び非蛍光顔料が開示されている。米国特許第３，４５５，８５６号は本発明の有機溶剤については開示しておらず、筆記具用のインク組成物も開示していない。
【０００４】
Ｍｏｎｅに対する米国特許第４，０７９，０２６号は、有機樹脂及び油溶剤中に分散した顔料を含有するオレオレジンベース印刷インクについて開示している。この顔料は、蛍光又は非蛍光性でありうる。特に好ましくは日光蛍光型染料と、Ｍａｇｉｅ Ｂｒｏｓ．Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって販売されている油溶剤のような沸点が約２００℃の油溶剤である。該インクは筆記具ではなく、平版印刷又は凸版印刷のために使用される。
Ａｕｓｌａｎｄｅｒに対する米国特許第５，２９０，３４８号は、エステルガム、亜麻仁油アルキド樹脂又は他のアルキド樹脂で安定化されている非水性蛍光インク及び非水性顔料分散系を開示している。この蛍光顔料の平均粒径は０．１〜０．５μである。Ａｕｓｌａｎｄｅｒ特許の蛍光インクは、紫外線にさらされると蛍光を発する。米国特許第５，２９０，３４８号は、日光蛍光顔料を開示しておらず、筆記具用インクでの使用を示していない。
【０００５】
Ｆｕｊｉｔａに対する米国特許第５，８４９，８１４号は、ライティングボード用の消去可能なインク組成物を開示している。この組成物は、顔料、顔料分散樹脂、非水性周囲温度不揮発性液体除去剤及び非水性周囲温度揮発性有機溶剤を含み、顔料に対する顔料分散樹脂の量は約２〜約１０％である。開示されている顔料は、蛍光及び非蛍光顔料である。米国特許第５，８４９，８１４号は、周囲温度で揮発性の溶剤の使用を開示している。さらに、この特許はＦｕｊｉｔａのインク組成物がライティングボードの表面に関係なく時間−消去性能に優れることを述べている。米国特許第５，８４９，８１４号は、筆記具用のインク組成物について開示しておらず、高沸点有機溶剤についても、ライティングボード以外のライティング表面についても開示していない。
【０００６】
Ｌｏｆｔｉｎに対する米国特許第５，９１９，８５８号は、水と、着色剤と、約３５％未満のスチレン含量を有するスチレン−ブタジエンコポリマーを含むラテックスエマルジョンとを含む水ベースマーキングインクを含む消去可能なインク組成物について開示している。着色剤は、粒径３ミクロン未満の蛍光顔料でよい。米国特許第５，９１９，８５８号は、本発明の非水性組成物については開示していない。
Ｕｅｄａらに対する米国特許第５，９６８，６１４号は、（１）プロピレングリコールモノエチルエーテルを含む有機溶剤、（２）プロピレングリコールモノエチルエーテルを含む有機溶剤に溶解した溶液型蛍光顔料及び（３）ケトン樹脂を含む消去可能な蛍光インク組成物を開示している。Ｕｅｄａの均一なインク組成物は、線維の束で構成されるインク貯蔵所を有するマーキングペンでの使用に特に好適であり、該インク組成物は毛細管現象を利用してインク貯蔵所から供給される。米国特許第５，９６８，６１４号は、本発明の樹脂に分散した蛍光顔料の使用又は筆記具の透明若しくは半透明なインクチューブ内における輝く色の効果又は不均一なインクについて開示していない。
水性ゲルインク、又はフロー制御機構を要するフリーインクペン設計を必要としない輝くインクの筆記具が要望されている。この発明は、これら欠点を克服する。
【０００７】
（発明の概要）
本発明のインクは、従来の筆記具で供給可能な輝く蛍光インク組成物を開示する。特に、筆記具が透明若しくは半透明バレル内に取り付けられた透明若しくは半透明チューブ（又は部材）を組み込む場合、本発明のインク組成物は独特の光り輝く外観を示す。さらに具体的には、本発明のインクが紙上に書かれると、該筆記具のインク含有チューブ部材内におけると同じ輝度又は明るい外観を紙上で示す。
本発明の一実施形態では、筆記具用の消去不能な蛍光インク組成物は、樹脂に分散した蛍光顔料と、高沸点有機溶剤とを含む。従って、本発明のインク組成物は、均一ではなく不均一である。
好ましくは、筆記具はボールペンである。
【０００８】
蛍光顔料は、単独又は２種以上の蛍光顔料の混合物の形態で使用できる。好ましくは、蛍光顔料はインク組成物の約０．１〜約６０質量％の量でインク組成物中に存在する。
本発明のインク組成物の粘度は、筆記具に使用可能な粘度である。好ましくは本発明のインク組成物の粘度は、２０℃で５００，０００ｃＰｓ未満である。さらに好ましくは、本発明のインク組成物の粘度は２０℃で約１０００〜約５０，０００ｃＰｓである。
蛍光顔料を分散させる樹脂は、単独又は樹脂の混合物として存在しうる。好ましくは、樹脂はアルキド樹脂、さらに好ましくは、アルキド樹脂は油変性アルキド樹脂である。
【０００９】
有機溶剤は、単独又は２種以上の有機溶剤間の混合物の形態で使用できる。好ましくは、有機溶剤の沸点は１００℃より高い。溶剤の例としては、限定するものではないが、炭化水素、アルコール、ポリオール、ポリオールエーテル、ケトン、ピロリドン、ラクトン又はそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、炭化水素溶剤は、脂肪族炭化水素、ナフテン系炭化水素及び芳香族炭化水素及びそれらの混合物から成る群より選択される。好ましくは、有機溶剤はインク組成物の約５〜約９０質量％の量で存在する。最も好ましくは、有機溶剤はインク組成物の約２０〜約６５質量％の量で存在する。
【００１０】
本発明の他の実施形態では、蛍光インク組成物は高沸点溶剤中の蛍光顔料分散系と、酸化防止剤とを含む。好ましくは、酸化防止剤はインク組成物の約０．１〜約３０質量％の量で存在する。さらに好ましくは、酸化防止剤はインク組成物の約０．１〜約１０質量％の量で存在する。好ましくは、酸化防止剤は、トコフェロール、ブチル化ヒドロキシトルエン、オイゲノール及びヒドロキノンから成る群より選択される。
本発明の他の実施形態では、蛍光インク組成物は、高沸点非水性溶剤中の蛍光顔料分散系と、第２樹脂とを含む。第２樹脂は、単独又は２種以上の樹脂の混合物の形態で使用できる。好ましくは、第２樹脂はインク組成物の約０．１〜約５０質量％の量で存在する。さらに好ましくは、第２樹脂はインク組成物の約１〜約２０質量％の量で存在する。
【００１１】
好ましくは、第２樹脂はポリエステル、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、スチレンコポリマー、アクリロニトリルブタジエンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオキシメチレン、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリビニルエステル、メラミン、ビニルエステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリアセタール、フェノール樹脂、ポリエステルカーボネート、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリーレート、ポリアリーレンスルフィド、ポリケトン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エステルガム、炭化水素樹脂及びそれらのコポリマー、グラフト、ブレンド及び混合物から成る群より選択される。
【００１２】
本発明の他の実施形態では、蛍光インク組成物は高沸点溶剤中の顔料分散系と、安定剤とを含む。安定剤は、単独又は２種以上の安定剤の混合物の形態で使用できる。好ましくは、安定剤はヒドロキノンである。好ましくは、安定剤はインク組成物中にインク組成物の約０．１〜約３０質量％存在する。さらに好ましくは、安定剤はインク組成物の約０．１〜約１０質量％の量で存在する。
本発明の他の実施形態では、蛍光インク組成物は、高沸点溶剤中の顔料分散系と、可塑剤とを含む。可塑剤は、単独又は２種以上の可塑剤の混合物の形態で使用できる。好ましくは、可塑剤は２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートである。好ましくは、可塑剤はインク組成物の約０．１〜約４０質量％、さらに好ましくは約１〜約２０質量％、最も好ましくは約２〜約１５質量％の量で存在有する。
【００１３】
本発明のインク組成物は、さらに潤滑剤、金属不活性化剤、キレート剤、分散剤及びアンチスキニング（ａｎｔｉｓｋｉｎｎｉｎｇ）剤単独又はそれらの混合物を含むことができる。好ましくは、アンチスキニング剤はインク組成物の約０．１〜約２質量％の量で存在する。アンチスキニング剤は、単独又は２種以上のアンチスキニング剤の混合物の形態で使用できる。好ましくは、アンチスキニング剤はオキシムである。最も好ましくは、アンチスキニング剤はメチルエチルケトオキシムである。潤滑剤は、単独又は２種以上の潤滑剤の混合物の形態で使用できる。好ましくは、潤滑剤はアルコールエステル、アミド、ポリオールエステル、脂肪酸、脂肪族アルコール、シリコーン、液体ポリオレフィン及び脂肪酸金属塩から成る群より選択される。最も好ましくは、潤滑剤は液体ポリエチレンワックスである。好ましくは、潤滑剤はインク組成物の約０．１〜約３０質量％の量で存在する。さらに好ましくは、潤滑剤はインク組成物の約１〜約１５質量％の量で存在する。このような添加成分の総量は、典型的には約０．１質量％〜約３０質量％、好ましくは約０．１質量％〜約１０質量％である。
【００１４】
本発明の他の実施形態では、筆記具は、本発明のインクを含有するインク貯蔵部材又はチューブを含む。インク貯蔵部材又はチューブは、以下のいずれのポリマー材料からも作ることができる：ポリエステル、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、衝撃性改良スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリルブタジエンコポリマー、ポリイソブチレン、ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル、ナイロンのようなポリアミド、ポリイミド、ポリオキシメチレン、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリビニルエステル、メラミン、ビニルエステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリアセタール、フェノール樹脂、ポリエステルカーボネート、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリーレート、ポリアリーレンスルフィド、ポリケトン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、フルオロポリマー、それらのコポリマー、グラフト、ブレンド、又は混合物。また、上記ポリマーから製造されたいずれのインク部材又はチューブも、フッ素化、コロナ酸化等のような表面処理で改変してインク供給の性能を改良することもできる。好ましくは、インク貯蔵部材は、フルオロポリマー、ビニル、ナイロン及びフッ素化ポリプロピレンのようなポリマー材料から作られる。
本発明では多くの色及びブレンドが予想される。さらに、本発明のインクは滑らかな筆記性能を示す。
【００１５】
好ましい実施形態の説明
本明細書で使用する場合、用語“蛍光”は、日光線吸収後の可視光の発光を意味する。
本明細書で使用する場合、用語“蛍光顔料分散系”は、樹脂又は樹脂の混合物中に分散した不溶性蛍光着色剤である。蛍光着色剤は、スペクトルの可視領域内で蛍光の現象を示す。この着色剤は樹脂中に分散しているので、蛍光顔料分散系は、均一なインク組成物とは対照的に不均一なインク組成物である。
本明細書で使用する場合、用語“アルキド樹脂”は、グリセロールのような多価アルコールと、無水フタル酸のような多塩基酸との縮合によって形成される合成樹脂である。本明細書で使用する場合、用語“油変性アルキド樹脂”は、多塩基酸が部分的に一塩基酸で置換されているアルキド樹脂である。
【００１６】
本明細書で使用する場合、用語“マスカラー（ｍａｓｓｃｏｌｏｒ）”は、完全に背景を見えなくするような濃さのインクの反射光によって見られるときの色である。
本明細書で使用する場合、用語“安定剤”は、経時的な脱色及びインクの粘度変化を防止するためのインク用添加剤である。安定剤の例は、ジヒドロキシベンゼン誘導体、ブチル化ヒドロキシトルエンのようなヒドロキシベンゼン、及びヒドロキノンである。
本明細書で使用する場合、用語“可塑剤”は有機添加剤であり、インクの膜をよりフレキシブルにするために使用する。可塑剤の例は、不揮発性有機液体及びフタル酸、アジピン酸及びセバシン酸エステル、リン酸トリクレジル及びヒマシ油のような低融点固体である。
本明細書で使用する場合、用語“アンチスキニング剤”は、インクの露出面上における酸化膜の形成を阻止するために使用する液体酸化防止剤である。
【００１７】
本明細書で使用する場合、用語“高沸点溶剤”は、約１００℃つまり２１２Ｆより高い沸点を有する溶剤である。好ましくは、沸点は約２００℃〜７００℃である。好ましくは、有機溶剤はインク組成物の約５〜約５０質量％の量で存在する。好ましい溶剤は、Ｍａｇｉｅｓｏｌ ４７０油、Ｍａｇｉｅｓｏｌ ５２油、Ｍａｇｉｅｓｏｌ ６２油及びＭａｇｉｅｓｏｌ ６０のようなＭａｇｉｅｓｏｌ溶剤（Ｍａｇｉｅ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，Ｆｒａｎｋｌｉｎ Ｐａｒｋ，ＩＬ）である。Ｍａｇｉｅｓｏｌ ４７０油は、２３０〜２８０℃の範囲の沸点を有する脱硫精製中間油留分である。Ｍａｇｉｅｓｏｌ ５２油は、２７０〜３１０℃の沸点を有する、脱硫精製中間油留分と工業ホワイト油のブレンドである。Ｍａｇｉｅｓｏｌ ６２及び６０は、３００℃〜４００℃の沸点を有する工業グレードのホワイト油である。
本明細書で１又は２以上の数又は数の範囲と共に使用する場合、用語“約”は、範囲内のすべての数を含め、該数のすべてを指すものと理解すべきである。
【００１８】
好ましい組成物は、高沸点非水性溶剤中の蛍光顔料分散系を含む。蛍光顔料分散系は、液状媒体に分散した不溶性の蛍光着色剤である。いずれの樹脂も使用でき、好ましくはアルキド樹脂、最も好ましくは油変性アルキド樹脂である。蛍光顔料分散系の製法は、本技術の当業者には公知である。蛍光顔料分散系の製造の例は、Ｈｙｃｈｅに対する米国特許第５，４３９，９７１号及びＶｏｅｄｉｓｃｈに対する米国特許第３，４５５，８５６号に開示されている。
いずれの日光蛍光着色剤も本発明で使用できる。日光蛍光化合物の例は、ローダミン、フルオレッセイン、クマリン、ナフタルイミド、ベンゾアンテン（ｂｅｎｚｏａｎｔｈｅｎｅ）及びアクリジン群である。蛍光着色剤の供給者は、Ｒａｄｉａｎｔ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，ＣＡ）、Ｄａｙ−Ｇｌｏ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｒｐ．（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）、Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）、Ｓｉｎｌｏｉｈｉ Ｃｏ．Ｌｔｄ．（東京，日本国）、Ｓｗａｄａ（Ｌｏｎｄｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）、Ｍｉｋｕｎｉ Ｃｏｌｏｒ Ｗｏｒｋｓ Ｌｔｄ．（Ｈｉｍａｊｉ，日本国）、Ｍａｔｓｕｉ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏ，Ｉｎｃ（日本国）、Ｔａｙｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（日本国）及びＮｉｐｐｏｎ Ｋｅｉｋｏ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（日本国）である。商業的に入手可能な、樹脂に分散した好適な蛍光顔料の例は、“Ｌｕｍｉｋｏｌ”（Ｎｉｐｐｏｎ Ｋｅｉｋｏ Ｋａｇａｋｕ Ｌｔｄ．）、Ｒａｄｉａｎｔ Ｃｏｌｏｒ（Ｓａｎ Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ，ＣＡ）及びＳｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）である。
【００１９】
樹脂は、単独又は２種以上の樹脂の混合物の形態で使用できる。本発明で第２樹脂としての使用に好適な樹脂としては、限定するものではないが、熱可塑性、熱硬化性、付加及び縮合ポリマーが挙げられる。実例としては、限定するものではないが、ポリエステル、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、スチレンコポリマー、アクリロニトリルブタジエンコポリマー、ポリイソブチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオキシメチレン、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリビニルエステル、メラミン、ビニルエステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリアセタール、フェノール樹脂、ポリエステルカーボネート、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリーレート、ポリアリーレンスルフィド、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、エステルガム、炭化水素樹脂、それらのコポリマー、グラフト、ブレンド又は混合物が挙げられる。グラフトポリマー中のバックボーン又はグラフト化ポリマーとして働きうるポリマーのように、これらポリマーのコポリマー及びブレンドは、本技術の当業者に周知である。
【００２０】
本発明の蛍光顔料分散系での使用には、アルキド樹脂が好ましい樹脂である。この発明で有用なアルキド樹脂の例は、ＡＫＡ１３１７、＃３大豆アルキド、ＡＫＡ１２７５、＃７超蛍石アルキド、ＡＫＡ１２３５、高分子量＃５アルキド、ＡＫＡ１１６３、＃７大豆アルキド、ＡＫＡ１１６２金属装飾アルキド、ＡＫＡ１１１０、＃３超蛍石アルキド、ＡＫＡ１１０９、＃１超蛍石アルキド及びＡＫＡ１１００、＃００リソアルキドのようなＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ（Ｍａｔｔｅｓｏｎ，ＩＬ）からのアルキド樹脂である。さらに好ましくは、アルキド樹脂は油変性又は脂肪酸変性アルキド樹脂である。
【００２１】
酸化防止剤は、単独又は２種以上の酸化防止剤の混合物の形態で使用できる。酸化防止剤の例としては、限定するものではないが、（１）ヒンダードフェノール［Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣの３Ｖ ｉｎｃ．製のＡｌｖｉｎｏｘ １００又はＮｏｒｃｒｏｓｓ，ＧＡのＭａｙｚｏ Ｉｎｃ製のＢＮＸ １０００又はＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ製のＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）又はＣｏｎｎｅｃｈｉｃｕｔのＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ製のＶａｎｏｘ ＳＫＴのような］、（２）アルキリデンビス、トリ、及びポリフェノール［Ｐｅｒｒｙｓｂｕｒｇ，ＯＨのＣＹＴＥＣ製のＣｙａｎｏｘシリーズ（４２５，１７９０，２２４６）のような］、（３）チオビス、トリ及びポリアルキル化フェノール［Ｂａｓｅｌ，ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製のＩｒｇａｎｏｘ １０３５のような］、（４）アミン［英国のＺｅｎｅｃａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ製のＰＴＺフェノチアジン又はＣｏｎｎｅｃｈｉｃｕｔのＵｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ製のＮａｕｇａｒｄシリーズ（Ａ，Ｊ，Ｑ，ＳＡ，４４５）のような］、（５）エステル［Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣＴのＡｒｇｕｓシリーズ（ＤＬＴＤＰ，ＤＳＴＤＰ，ＤＭＴＤＰ，ＤＴＤＴＤＰ）Ｗｉｔｃｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓのような］、（６）有機亜リン酸エステル及びリン酸エステル［Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＶＡにあるＡｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ製のＡｌｂｒｉｔｅシリーズ（ＢＴＤＨＰ，ＤＢＨＰ，ＤＬＨＰ）のような］、（７）ＴｅｎｎｅｓｓｅｅのＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ製のプロピルガレート、（８）Ｓｔ．Ｌｏｉｓ，ＭＯのＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ製のヒドロキノン、（９）ビタミンＥのようなトコフェロール及び（１０）オイゲノール（チョウジの油）が挙げられる。好ましい酸化防止剤は、Ａ．Ｄ．Ｍ．（Ｄｅｃａｔｕｒ，ＩＬ）販売のビタミンＥ、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）販売のＢＨＴ及びＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）販売のオイゲノールである。最も好ましくはＢＨＴである。好ましくは、酸化防止剤は約０．１〜約３０質量％、最も好ましくは約０．１〜約１０質量％の量でインク組成物中に存在する。
【００２２】
ＵＶ吸収剤は、単独又は２種以上のＵＶ吸収剤の混合物の形態で使用できる。ＵＶ吸収剤及び光安定剤の例としては、限定するものではないが、（１）２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール；（２）置換又は無置換安息香酸のエステル、（３）２−ヒドロキシベンゾフェノン、（４）アクリレート、（５）２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール］のニッケル錯体、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、モノアルキル４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホネートのニッケル塩、ケトオキシムのニッケル錯体、又は１−フェニル−４−ラウリル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体のようなニッケル化合物、（６）ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバシン酸エステル、及びビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバシン酸エステル、及びビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸エステルのような立体障害アミン；（７）オキサミド及び（８）２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００２３】
可塑剤は、単独又は２種以上の可塑剤の混合物の形態で使用できる。この発明で使用する可塑剤の例としては、限定するものではないが、アビエチン酸、酢酸、アジピン酸、アゼライン酸、安息香酸、ブチエン（ｂｕｔｉｅｎｅ）、ポリフェノール、クエン酸、エポキシ、フマル酸、グルタル酸、グリセリン、グリコール、直鎖二塩基酸、石油、イソブチル、イソフタレート、ラクタム、マレイン酸、ミリスチン酸、ニトリル、オレイン酸、パルミチン酸、パラフィン、ペラルゴン酸、ペンタエリスリトール、フェノキシ、リン酸、ポリエステル、リシノール酸、セバシン酸、ステアリン酸、スチレン、スクロース、スルホン酸、トール油、及びトリメリット酸の誘導体が挙げられる。好ましくは、可塑剤はＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）販売の２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオールジイソブチレート（“ＴＸＩＢ”）である。好ましくは、可塑剤は約０．１〜約４０質量％、さらに好ましくは約１〜約２０質量％、最も好ましくは約２〜約１５質量％の量でインク組成物中に存在する。
アンチスキニング剤は、単独又は２種以上のアンチスキニング剤の混合物の形態で使用できる。アンチスキニング剤の例としては、限定するものではないが、有機化合物のオキシム群が挙げられる。好ましくは、アンチスキニング剤はＤＭＧ Ａｍｅｒｉｃａｓ（Ｗｅｓｔｌａｋｅ，ＯＨ）販売のメチルエチルケトオキシムである。好ましくは、アンチスキニング剤は、約０．１〜約２質量％の量でインク組成物中に存在する。
【００２４】
潤滑剤は、単独又は２種以上の潤滑剤の混合物の形態で使用できる。潤滑剤の例としては、限定するものではないが、（１）アルコールエステル［Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪのＣａｓＣｈｅｍ製の商標名Ｆｌｅｘｒｉｃｉｎ Ｐ−１，Ｐ−４，Ｐ−６］、（２）アミン［Ａｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＴＸのＣｒｏｄａ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｉｎｓ製の商標名Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ ＥＢＳ，ＥＢＯ，ＥＲ］、（３）ポリオールエステル［Ｆａｉｒ Ｌａｗｎ，ＮＪのＬｏｎｚａ製の商標名Ｇｌｙｃｏｌｕｂｅ Ｐのような］、（４）脂肪酸［Ｃｒｏｄａ製の商標名Ｃｒｏａｃｉｄのような］、（５）脂肪族アルコール［ＯｋｌａｈｏｍａのＰｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｍｐａｎｙ製の商標名Ｕｎｉｌｉｎ３５０，４２５，５５０のような］、（６）シリコーン［Ｍｉｄｌａｎｄ ＭｉｃｈｉｇａｎのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ製の商標名２００，２０３，ＭＢ５０−００１流体のような］、（７）液体ポリオレフィン［Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪのＳｈａｍｒｏｃｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ製のＶＥＲＳＡＦＬＯＷのような］、（８）Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣＴのＷｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ製のステアリン酸亜鉛のような脂肪酸金属塩が挙げられる。好ましくは、潤滑剤はＳｈａｍｒｏｃｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪ）から入手可能な液体ポリエチレンワックス（Ｖｅｒｓａｆｌｏｗ）である。好ましくは、潤滑剤は約０．１〜約３０質量％の量でインク組成物中に存在する。さらに好ましくは、潤滑剤は約１〜約１５質量％の量でインク組成物中に存在する。
【００２５】
金属不活性化剤は、単独又は２種以上の金属不活性化剤の混合物の形態で使用できる。金属不活性化剤の例としては、限定するものではないが、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（サリチロイル）−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス−（ベンジリデン）−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎｅｗ Ｈａｖｅｎ，ＣＴのＰｆｉｚｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ製の商標名Ｃｉｔｒｏｓｏｌ ５０Ｗ，５０Ｔ，５０Ｅ；Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＧＡＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＣｈｅｅｌｏｘ ＨＥ−２４，ＮＴＡ−１４及びＢａｓｅｌ，ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製のＣｈｅｌ ＤＭ−４１，ＤＰＴＡ，Ｉｒｇａｎｏｘ １０２４が挙げられる。
【００２６】
分散剤は、単独又は２種以上の分散剤の混合物の形態で使用できる。分散剤は、アニオン性、非イオン性又は両性のどれでもよい。使用可能なアニオン性分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、高級アルコールスルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフェート、アルキルアリールスルホネート又はオレフィンスルホネートのようなスルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。本発明で使用可能な非イオン性分散剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル若しくはポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのようなポリオキシエチレンエーテル化合物、多価アルコール脂肪酸エステル又は多価アルコール脂肪酸エステルポリオキシエチレンエーテルが挙げられる。インク組成物は、インク組成物に基づき、約１０質量％以下、好ましくは約０．１質量％〜約５質量％の範囲の量の分散剤を含有することができる。
本発明のインク組成物に添加できる添加成分としては、フィラー、Ｕ．Ｖ．安定剤、界面活性剤、非蛍光染料、光沢剤、及び熱安定剤が挙げられる。このような添加成分の総量は、典型的には約０．１質量％〜約３０質量％、好ましくは約１質量％〜約１５質量％である。
【００２７】
本発明の他の実施形態では、筆記具は、本発明のインクを含有するインク貯蔵部材又はチューブを含む。インク貯蔵部材又はチューブは、以下のいずれのポリマー材料からも作ることができる：ポリエステル、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、衝撃性改良スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレンアクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリルブタジエンコポリマー、ポリイソブチレン、ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブタジエン、エチレン酢酸ビニル、ナイロンのようなポリアミド、ポリイミド、ポリオキシメチレン、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリビニルエステル、メラミン、ビニルエステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテルスルホン、ポリアセタール、フェノール樹脂、ポリエステルカーボネート、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリーレート、ポリアリーレンスルフィド、ポリケトン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、フルオロポリマー、それらのコポリマー、グラフト、ブレンド又は混合物。また、上記ポリマーから作られたいずれのインク部材又はチューブも、フッ素化、コロナ酸化等のような表面処理で改変してインク供給の性能を改良することができる。好ましくは、インク貯蔵部材はフルオロポリマー、ビニル、ナイロン及びフッ素化ポリプロピレンのようなポリマー材料から製造される。さらに好ましくは、ポリマー材料はフッ素化エチレンプロピレン又はＤｕＰｏｎｔからの“ＦＥＰ”のようなフルオロポリマーである。
【００２８】
（実施例）
実施例１
アルキド／蛍光顔料分散系
表１に示されるように、以下の製剤は、粘度を下げるためにＭａｇｉｅｓｏｌ ５２を用いたアルキド蛍光顔料分散系から製造したインクの実施例である。表１に開示されるインクの粘度は、約５０００〜約７０００ｃＰｓの範囲である。
【００２９】
表１
2004506808.tif 000002
＊ 　Ｒａｄｉａｎｔ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な蛍光顔料分散系の登録商標
＊＊　ＢＨＴ＝ブチル化ヒドロキシトルエン
＊＊＊ Ｍａｇｉｅ Ｂｒｏｔｈｅｒｓから入手可能な高沸点有機溶剤（沸点＝２７１〜２８８℃（５２０〜５５０Ｆ））
注：ｐｂｗは質量部を意味する。
【００３０】
実施例２
Ｍａｇｉｅｓｏｌ ５２を有し、かつヒドロキノンで安定化された蛍光顔料分散系
表２に示されるように、以下のインクは、蛍光顔料の粘度を下げるため高沸点溶剤（Ｍａｇｉｅｓｏｌ ５２）を用い、かつ貯蔵寿命を向上させるため安定剤（ヒドロキノン）を添加した例である。Ｍａｇｉｅ ＢｒｏｔｈｅｒｓからのＭａｇｉｅｓｏｌ ５２、高沸点有機溶剤は、インク組成物の粘度が７１００ｃＰｓになるまで段階的に添加する。
表２
2004506808.tif 000003
＊　Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能な蛍光顔料分散系
【００３１】
実施例３
ＴＸＩＢを有し、かつＢＨＴで安定化された蛍光顔料分散系
表３に示されるように、以下は、安定剤と結合した顔料分散系の粘度を下げるため可塑剤、ＴＸＩＢ、及び酸化防止剤、ＢＨＴを用いる例である。可塑剤、ＴＸＩＢは、１滴ずつ添加し、２７，０００ｃＰｓの最終粘度を実現する。
表３
2004506808.tif 000004
＊　ＴＸＩＢ＝２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート
＊＊ ＢＨＴ ＝ブチル化ヒドロキシトルエン
【００３２】
前記本文で引用したすべての特許は、参照によってその全体が本明細書に取り込まれる。
特許請求の範囲は、本発明の精神及び範囲から逸脱しない、本明細書で例示目的のために選択された本発明の好ましい実施形態のすべての変更及び修正を包含することを意図するものである。
【国際公開パンフレット】
2004506808.tif 000005
2004506808.tif 000006
2004506808.tif 000007
2004506808.tif 000008
2004506808.tif 000009
2004506808.tif 000010
2004506808.tif 000011
2004506808.tif 000012
2004506808.tif 000013
2004506808.tif 000014
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2004506808.tif 000019
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2004506808.tif 000021
2004506808.tif 000022
2004506808.tif 000023
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004506808.tif 000024
【国際調査報告】
2004506808.tif 000025