(57)【要約】本発明は重合ヒドロゲル接着剤に関し、特に、アクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸、又はその塩（ＡＭＰＳモノマー）を包含するモノマーから、該ヒドロゲルが形成されるもの、及び湿潤剤としてグリセロールを含有するものに関する。このような接着剤では、未重合のＡＭＰＳ、アクリロニトリル、アクリルアミド、及びｔ−ブチルアクリルアミドなどの未重合の残留モノマーの濃度、及びアクロレインなどの他の不純物の濃度は非常に低く維持される。本発明は、また、このような不必要な物質の濃度が非常に低いヒドロゲル接着剤を作製する方法に関する。このような方法は、選択されたｐＨ及び／又は温度条件下で反応混合物を調製し、選択されたｐＨ及びＵＶ硬化条件を使用してＡＭＰＳモノマーを重合させることを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を１０〜９０重量％と、アクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸及びその塩を含むモノマーから作製される架橋された親水性ポリマーを１０〜６０重量％含むヒドロゲル接着剤であって、該接着剤が、アクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸又はその塩の重合体を少なくとも１重量％含有し、更に、アクリロニトリルを１００ｐｐｂ未満とアクリルアミドを１００ｐｐｂ未満含有することを特徴とする、ヒドロゲル接着剤。
【請求項２】
アクリロニトリルを５０ｐｐｂ未満、好ましくは２５ｐｐｂ未満、及び更に好ましくは１０ｐｐｂ未満含み、また、アクリルアミドを５０ｐｐｂ未満、好ましくは２５ｐｐｂ未満、及び更に好ましくは、１０ｐｐｂ未満含む、請求項１に記載のヒドロゲル接着剤。
【請求項３】
アクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸又はその塩の重合体を少なくとも１０重量％含む、請求項１又は２に記載のヒドロゲル接着剤。
【請求項４】
アクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸又はその塩の残留モノマーを、２００ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、更に好ましくは５０ｐｐｍ未満、及びｔ−ブチルアクリルアミドを１００ｐｐｂ未満含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のヒドロゲル接着剤。
【請求項５】
アクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸又はその塩と、１種類以上の追加のコモノマーとの共重合体を含む共重合ヒドロゲル接着剤であって、該共重合ヒドロゲル接着剤が残留モノマーを４００ｐｐｍ未満、好ましくは２００ｐｐｍ未満、更に好ましくは１００ｐｐｍ未満、更により好ましくは、５０ｐｐｍ未満含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の共重合ヒドロゲル接着剤。
【請求項６】
前記追加のコモノマーが、アクリル酸又はその塩である、請求項５に記載の共重合ヒドロゲル接着剤。
【請求項７】
ＵＶ光開始によって、前記モノマー及び／又はコモノマーの重合を少なくとも一部分実行する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のヒドロゲル接着剤。
【請求項８】
湿潤剤としてグリセロールを５〜８０重量％と光開始剤とを含むヒドロゲル接着剤であって、該ヒドロゲル接着剤がアクロレインを３００ｐｐｂ未満含有する、請求項７に記載のヒドロゲル接着剤。
【請求項９】
グリセロールを１０〜８０重量％、好ましくはグリセロールを３０〜８０重量％含むヒドロゲル接着剤であって、前記アクロレインの濃度が、２００ｐｐｂ未満、好ましくは１００ｐｐｂ未満、更により好ましくは４０ｐｐｂ未満である、請求項８に記載のヒドロゲル接着剤。
【請求項１０】
水を１０〜８５重量％、架橋された親水性ポリマーを１０〜６０重量％、及びグリセロールを５〜８０重量％含むヒドロゲル接着剤であって、該親水性ポリマーが、ＵＶ光開始によって少なくとも一部分実行される重合によって形成され、該ヒドロゲル接着剤がアクロレインを３００ｐｐｂ未満、及び残留モノマーを４００ｐｐｍ未満含有する、ヒドロゲル接着剤。
【請求項１１】
グリセロールを１０〜８０重量％、好ましくは３０〜８０重量％含み、アクロレインを２００ｐｐｂ未満、好ましくは１００ｐｐｂ未満、最も好ましくは４０ｐｐｂ未満、及び残留モノマーを２００ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、最も好ましくは５０ｐｐｍ未満含有する、請求項１０に記載のヒドロゲル接着剤。
【請求項１２】
ヒドロゲル接着剤を作製する方法であって、
アクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸の第１の水溶液を提供する段階と、
塩基の第２の水溶液を提供する段階であって、該塩基の量を、前記第１の水溶液を中和するように選択する段階と、
前記第１の水溶液と前記第２の水溶液を混合することにより、水性反応混合物を作製する段階であって、該混合段階を、前記第２の水溶液を前記第１の水溶液に添加することにより実行し、該水性反応混合物の作製中、該水性反応混合物のｐＨを９未満に維持する段階と、
前記水性反応混合物を重合させる段階と、を含む、方法。
【請求項１３】
前記水性反応混合物のｐＨを、７未満に維持する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記水性反応混合物の温度を４０℃未満に、好ましくは２５℃未満に維持する、請求項１２又は請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記水性反応混合物の重合をｐＨ３．５〜７、好ましくは４〜６．５、更に好ましくは４．５〜６で実施する、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記重合を、ＵＶ硬化により実施し、２８０ｎｍ未満、好ましくは３００ｎｍ未満、更に好ましくは３２０ｎｍ未満、最も好ましくは３３５ｎｍ未満の波長における積分ＵＶ強度が、４００ｎｍ未満の波長での全積分ＵＶ強度の１０％未満、好ましくは７％未満、更により好ましくは４％未満、最も好ましくは１％未満である、請求項１２〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
ダラキュア（Daracure）１１７３、イルガキュア（Irgacure）２９５９、イルガキュア（Irgacure）５００、及びイルガキュア（Irgacure）１８４から選択される光開始剤を利用して重合を開始する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記光開始剤がイルガキュア（Irgacure）２９５９である、請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、哺乳類の皮膚に付着することができ、排泄物処理物品、吸収性物品、及びヒトが着用する様々な機能性物品などの様々なパーソナルケア製品に使用され得る、重合ヒドロゲル接着剤に関する。本明細書のヒドロゲルは、残留モノマーの量が非常に少ないという特徴がある。
【背景技術】
【０００２】
吸収性物品及び排泄物処理物品などの消費者製品に使用するヒドロゲル身体用接着剤は、以前、ＥＰ１０２５８２３、及びＥＰ１０２５８６６にそれぞれ記載されたが、ヒドロゲル接着剤の開示は、皮膚電極、経皮薬物送達及び創傷治癒などの小容量の医療用用途の状況下で主に見出される。ＥＰ１０２５８２３、及びＥＰ１０２５８６６では、吸収性製品及びヒトの排泄物処理製品などの大量生産される消費者製品に対するヒドロゲルの特定の要件が開示され、確実な付着、無痛の除去、及び過剰な水分の存在下における安定性などが挙げられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
前述の利益を達成することの他に、特に消費者製品の大量生産では、使用されるヒドロゲル接着剤は非常に良好な安全性のある特性を提供する必要があることが特に重要である。
【０００４】
重合してヒドロゲルを形成できるモノマーの１つとして、アクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸、又はその塩（本明細書では、酸及び塩は共に、アクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸、又はＡＭＰＳと称される）を使用することは周知であり、例えば、前記で参照した文書に開示されている。ＡＭＰＳの重合体を含有するヒドロゲル組成物では、未反応のＡＭＰＳの濃度だけでなく、ＡＭＰＳ出発物質中にモノマーとして存在するアクリロニトリル、アクリルアミド、及びｔ−ブチルアクリルアミドなどの不純物の濃度も制御されなければならない。このため、アクリロニトリル、アクリルアミド、及びｔ−ブチルアクリルアミドの濃度は、最終的に得られるヒドロゲル組成物中の具体的に規定される目標濃度内に維持される。ＵＶ硬化により作製される重合ヒドロゲル接着剤中にグリセロールが湿潤剤として存在する場合、アクロレインの濃度も最終組成物中で制御され、明確に規定される目標濃度未満に維持されなければならない。
【０００５】
本発明は、本明細書のヒドロゲル組成物の作製に使用される場合、最終的に得られるヒドロゲル接着剤において、前述の望ましくない残留モノマーを非常に低濃度に維持することができる方法段階も提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一実施形態では、本発明は、１０〜９０重量％の水と、１０〜６０重量％の架橋された親水性ポリマーとを含む、重合ヒドロゲル接着剤に関する。親水性ポリマーは、アクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸及び／又はその塩（ＡＭＰＳ）を含むモノマーを重合させることにより作製される。得られる接着剤は、アクリロニトリルを１００ｐｐｂ未満、及びアクリルアミドを１００ナノグラム／グラム（ｐｐｂ）未満、アクリロニトリル及びアクリルアミドを好ましくは５０ｐｐｂ未満、更に好ましくは２５ｐｐｂ未満、及び最も好ましくは１０ｐｐｂ未満含有する。該接着剤はまた、重合した形態でＡＭＰＳを少なくとも１重量％、好ましくはＡＭＰＳを少なくとも１０重量％含有する。更に、重合ヒドロゲル接着剤は、残留ＡＭＰＳモノマーを２００マイクログラム／グラム（ｐｐｍ）未満、更に好ましくは１００ｐｐｍ未満、更により好ましくは、５０ｐｐｍ未満含有することが好ましい。更に、重合ヒドロゲル接着剤は、ＡＭＰＳと１種類以上のコモノマーを共に重合した形態で含有する場合、全てのモノマーの残留濃度が、４００ｐｐｍ未満、好ましくは２００ｐｐｍ未満、更により好ましくは１００ｐｐｍ未満、最も好ましくは５０ｐｐｍ未満であることが好ましい。更に、重合ヒドロゲル接着剤は、ｔ−ブチルアクリルアミドをこの材料の１００ｐｐｂ未満、好ましくは５０ｐｐｂ未満、更に好ましくは２５ｐｐｂ未満、及び更により好ましくは１０ｐｐｂ未満含有することが好ましい。
【０００７】
別の実施形態では、本発明は、重合がＵＶ光開始によって少なくとも一部分行われ、このような接着剤が湿潤剤としてグリセロールを５〜８０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、最も好ましくは３０〜８０重量％含有し、アクロレインの濃度が３００ｐｐｂ未満、好ましくは２００ｐｐｂ未満、最も好ましくは１００ｐｐｂ未満である、重合ヒドロゲル接着剤に関する。
【０００８】
本発明の更に別の実施形態では、本発明は、モノマーとしてＡＭＰＳを塩の形態で含むヒドロゲル接着剤を作製し、規定された中和方法を使用して水性反応混合物を製造する方法に関する。このような中和手順では、反応混合物のｐＨを、９未満に、好ましくは７未満に保ち、反応混合物は、４０℃未満、更に好ましくは２５℃未満の温度に保つ。前記水性反応混合物の重合を、好ましくは３．５〜７のｐＨで、更に好ましくは４〜６．５のｐＨで、最も好ましくは４〜６のｐＨで実施する。重合は、選択されたＵＶ照射条件でＵＶ硬化を使用し、選択された光開始剤を用いて実施される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、哺乳類の皮膚に付着でき、水の存在下で少なくとも１種類のモノマーを架橋及び重合してポリマーを形成する、ヒドロゲル接着剤に関する。
【００１０】
ポリマー鎖間の架橋は、ポリマーの３次元マトリックスを作り出し、これはゲル形態又はヒドロゲルと称される。物理的架橋とは、化学的共有結合ではなく、例えば、高結晶化度を有する３次元マトリックスにおいての領域、又は高ガラス転移温度を有する領域、又は疎水性相互作用を有する領域があるような物理的性質の架橋を有するポリマーのことを言う。化学的架橋とは、化学結合によって連結されたポリマーのことを言う。ポリマーは、ＵＶ−、電子ビーム、ガンマ又は電磁波放射などの放射技術によって、又は、例えば、ＵＶ、熱及び／又はレドックス重合開始剤などを使用して二官能性／多官能性架橋剤でモノマーを共重合させることにより、化学的に架橋され得る。ポリマーはまた、イオン架橋され得る。
【００１１】
強酸モノマーである２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩が、重合接着ヒドロゲルのポリマー成分の形成に使用するモノマー又はコモノマーとして特に好ましい。このモノマーは、例えば、酸の形態でのラブリゾル（Lubrizol）から、又は濃縮水溶液（例えば、５０重量％及び５８重量％）でナトリウム塩として中和された形態（以下参照）で入手可能である。他の好適なモノマー及びコモノマーは、酸性、中性、塩基性、又は双性イオンとすることができる。好適な強酸モノマーには、オレフィン性不飽和脂肪酸、又は３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、及びメタクリルスルホン酸などの芳香族スルホン酸の群から選択されるものなどが挙げられる。特に好ましい強酸モノマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−スルホエチル（メタ）アクリレートである。好適な弱酸モノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、エタクリル酸、シトラコン酸、フマル酸、β−ステアリルアクリル酸などの、オレフィン性不飽和カルボン酸及び無水カルボン酸の群から選択されるものなどが挙げられる。特に好ましい弱酸モノマーは、アクリル酸、及びメタクリル酸である。
【００１２】
好適な多官能性モノマー架橋剤には、様々なＰＥＧ分子量を有するポリエチレンオキシドジ（メタ）アクリレート、ＩＲＲ２８０（ＵＣＢケミカル（UCB Chemical）から入手可能なＰＥＧジアクリレート）、様々なエチレンオキシド分子量を有するトリメチロールプロパンエトシキレートトリ（メタ）アクリレート、ＩＲＲ２１０（ＵＣＢケミカル（UCB Chemical）から入手可能なアルコキシル化トリアクリレート）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ−メチレン−ビス−アクリルアミド、及び当該技術分野で既知の他の多官能性モノマー架橋剤などが挙げられる。好ましいモノマー架橋剤には、多官能性ジアクリレート及びトリアクリレートが挙げられる。
【００１３】
化学的架橋は、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのポリマー官能基と反応することができる多官能性試薬、グリセロールなどのポリオール、及び当該技術分野で既知の、他の多官能性試薬の使用により、重合後に生じさせることもできる。
【００１４】
架橋は、反対の電荷を有する基がイオン相互作用を経て相互に作用するイオン架橋によって、全て又は一部生じさせることもできる。好適なイオン架橋剤には、Ａｌ+3及びＣａ+2などの多価カチオン、当該技術分野で既知のポリマーのポリアミン及びポリ四級アンモニウム化合物などのジ／ポリアミン、ジ／ポリ−四級アンモニウム化合物などの当該技術分野で既知のものなどが挙げられる。
【００１５】
本発明の第１の実施形態では、本明細書の接着剤組成物は、モノマーの１つとしてアクリルアミド−２−メタンプロパンスルホン酸、又はその塩（ＡＭＰＳ）を使用する。ＡＭＰＳの塩は、一価の対イオンを含むことが好ましく、Ｎａ+対イオンが特に好ましい。市販の酸であるＡＭＰＳ及びＮａＡＭＰＳ（典型的には、濃縮水溶液として提供される）モノマー供給原料は、ｐｐｍの濃度のアクリルアミド、アクリロニトリル、及びｔ−ブチルアクリルアミドを含有すると認識されてきた。重合において、これらの不純物の濃度は、皮膚と接触する製品に使用されるようにできるだけ低下しなければならず、ＡＭＰＳの重合体を少なくとも１％、好ましくはＡＭＰＳを少なくとも１０重量％含有するヒドロゲル接着剤組成物では、接着剤組成物中のアクリロニトリル、アクリルアミド、及びｔ−ブチルアクリルアミドを、１００ｐｐｂ未満、好ましくは５０ｐｐｂ未満、更に好ましくは２５ｐｐｂ未満、最も好ましくは１０ｐｐｂ未満の濃度に維持しなければならない。重合接着剤ヒドロゲル中のＡＭＰＳ及び選択された他のモノマーの残留濃度を測定するのに好適な方法は試験方法の項に記載される。試験方法の項には、モノマー不純物、アクリルアミド、アクリロニトリル、及びｔ−ブチルアクリルアミドの残留濃度を測定するのに好適な方法も含まれている。
【００１６】
市販の５０％のＮａＡＭＰＳ供給原料を使用する場合、最終ヒドロゲル中に残留するアクリルアミド、アクリロニトリル、及びｔ−ブチルアクリルアミドのうち、１つ以上の物質は、典型的には高すぎる濃度を維持していることが分かった。
アクリルアミド及びアクリロニトリルの残留濃度を低下させるために、重合用のモノマー溶液の調製に使用される濃縮（例えば、５０重量％又は５８重量％）ＮａＡＭＰＳ供給原料溶液を調製する別の手順が必要とされていることが、現在見出されている。慣用的には、濃縮ＮａＡＭＰＳ供給原料は、酸ＡＭＰＳを濃縮塩基（例えば、ＮａＯＨ）の溶液に添加する方法によって調製されるが、そのため、添加される酸ＡＭＰＳは全て、過剰な塩基により中和されてＮａＡＭＰＳを生成し、この中和により形成するＮａＡＭＰＳは、未反応な塩基の存在の結果、中和プロセスの間及び／又は後に相当時間、１０より大きい、しばしば１０よりかなり大きいｐＨに暴露される。
【００１７】
中和プロセスの間及び後、ｐＨを９未満、好ましくは８未満、最も好ましくは７未満に常に維持した酸の形態のＡＭＰＳ溶液（例えば、水溶液）に塩基を添加する改善された方法によってＮａＡＭＰＳ供給原料が作製される場合、重合ヒドロゲル接着剤中のアクリロニトリル及びアクリルアミド残留モノマーの濃度は顕著に低下することが現在分かっている。
【００１８】
理論によって制限されないが、酸ＮａＡＭＰＳを塩基の濃縮溶液に添加する前述の慣用的な方法で調製される濃縮ＮａＡＭＰＳ供給原料は、ＮａＡＭＰＳ、アクリロニトリル、アクリルアミド、及びｔ−ブチルアクリルアミドの共役添加生成物（例えば、本明細書で以下に示される水和物など）を含有すると考えられている。
【００１９】
（ＮａＡＭＰＳ、アクリルアミド、及びアクリロニトリルの水和物）
【００２０】
【化１】
2004525226.tif 000002
この共役添加反応は、水酸化物イオンの濃度が高い（即ち、塩基の濃度が酸の濃度を超過している場合であり、これは酸を塩基に添加する中和手順で起こる）場合、高ｐＨで促進されると考えられる。このような添加生成物は、もはや、オレフィン性不飽和モノマーではなく、ＡＭＰＳモノマーからポリマーを形成するのに使用される重合条件下では重合されない。これらの添加生成物は全て、重合後、重合ヒドロゲル接着剤においてある程度モノマーに逆戻りすることができると考えられている。この結果、重合ヒドロゲル中においてこれらのモノマーの濃度は、これらのモノマーのこれらの共役添加生成物が中和プロセス中に形成されなかった場合に見出される濃度より大きくなる。
【００２１】
前述の酸ＡＭＰＳの中和中、ＡＭＰＳ溶液の温度を、４０℃未満、好ましくは２５℃未満に保つことが好ましい。理論によって制限されないが、低温の方が、低ｐＨにおけるＡＭＰＳの尚早な重合は最小限になると考えられている。
【００２２】
また、中和の前に、酸ＡＭＰＳ供給原料中のモノマー不純物（例えば、アクリロニトリル、アクリルアミド、及びｔ−ブチルアクリルアミド）の濃度を中和及び重合の前に、できるだけ低下させることが好ましい。これは、改善された合成及び／又は精製方法により達成され得る。例えば、酸ＡＭＰＳを再結晶し、アクリロニトリル、アクリルアミド、及びｔ−ブチルアクリルアミドの濃度をより低い初期濃度まで低下させることができる。このように、一般に、重合接着ヒドロゲル中のこれらの不純物の濃度が低下する。当該技術分野で周知の手順を使用して、好適な溶媒（例えば、メタノール）から、１回以上、再結晶を生じさせることができる。
【００２３】
本発明の別の実施形態では、光開始重合により作製されるヒドロゲル接着剤が提供される。適切な光開始剤を含有する（１種類以上の）モノマーのプレゲル反応混合物を、シリコーン化離型紙、又は他の中実若しくは多孔質の基材上に一層に広げる又は塗工した後、ＵＶ光に当てることにより、通常、光開始は適用される。入射ＵＶ強度は、典型的には、約２４０ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲の波長であり、光開始剤のＵＶ吸収バンドと少なくともある程度重なり合い、合理的な時間内に重合を完了するのに十分な強度と暴露持続時間（例えば、１０〜３０００ｍＷ／ｃｍ2）を有する。プロセスを促進させるため、反応混合物を幾つかのＵＶ照射源に連続して暴露するのが好ましい場合が多い。一般に、予め決定される正確な順番の混合、及び熱処理、又は履歴に関して、制御された方式で加工を実行する。
【００２４】
このようなフリーラジカル光開始剤、又は光開始剤は、当該技術分野で周知であり、５重量％までの量で、好ましくは０．０２％〜２％、更に好ましくは０．０２％〜０．４％の量で存在し得る。このような光開始剤には、α−ヒドロキシ−ケトン、及びベンジルジメチル−ケタールの種類などが挙げられる。好適な光開始剤には、ジメトキシベンジルフェノン（チバスペシャルティケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）からイルガキュア（Irgacure）６５１の商品名で入手可能）、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン（チバスペシャルティケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）からダラキュア（Daracur）１１７３の商品名で入手可能）、ｌ−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャルティケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）からイルガキュア（Irgacure）１８４の商品名で入手可能）、ジエトキシアセトフェノン、及び４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ケトン（チバスペシャルティケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）からイルガキュア（Irgacure）２９５９の商品名で入手可能）などが挙げられる。ダラキュア（Daracur）１１７３、イルガキュア（Irgacure）２９５９及びイルガキュア（Irgacure）１８４は、好ましい光開始剤である。イルガキュア（Irgacure）２９５９及びイルガキュア（Irgacure）１８４は、特に好ましい。光開始剤の組合せも使用できる。更に、重合は、当該技術分野で周知の（１種類以上の）熱開始剤及び／又は（１種類以上の）レドックス開始剤、又はこれらの開始剤の１種類以上を前述の光開始剤と組合せて使用することにより行うことができる。好適な熱開始剤には、過硫酸カリウム、及びＶＡ０４４（ワコー（Wako）から入手可能）などが挙げられる。好適なレドックス開始剤には、過酸化水素とアスコルビン酸、及び過硫酸ナトリウムとアスコルビン酸の組合せなどが挙げられる。
【００２５】
本明細書に記載されるヒドロゲル組成物は、湿潤剤、好ましくはグリセロールを、ヒドロゲルの５〜８０％の濃度で含むことができる。当該技術分野で周知の代替の湿潤剤を、グリセロールの替わりに、又はグリセロールと組合せて使用できる。
【００２６】
重合禁止剤、連鎖移動剤、塩、界面活性剤、溶解性又は分散性ポリマー、緩衝剤、防腐剤、抗酸化剤、顔料、鉱物フィラーなど、及びこれらの混合物などの、当該技術分野で既知の他の通常の添加剤が、それぞれ個々に、約１０重量％までの量で接着剤組成物内に含まれてもよい。
【００２７】
光重合プロセス中にグリセロールは分解生成物としてアクロレインを生成できるため、接着剤組成物中のアクロレインの濃度を３００ｐｐｂ未満、好ましくは２００ｐｐｂ未満、更に好ましくは１００ｐｐｂ未満、最も好ましくは４０ｐｐｂ未満に維持することが重要であると分かった。重合接着剤ヒドロゲル中のアクロレインの濃度を測定するのに好適な方法は試験方法の項に記載されている。
【００２８】
理論によって制限されないが、アクロレインは、グリセロールと、光重合中に発生するフリーラジカルとの酸触媒又は塩基触媒反応により形成され得ると考えられているが、この場合、フリーラジカルの濃度は特に高い。下記に記載される制限内にｐＨを制御することにより、これらの酸又は塩基触媒反応の結果、光重合中に発生するアクロレインの量を減少させることができると考えられている。
【００２９】
モノマー予備混合溶液のｐＨを３．５〜７、好ましくは４〜６．５、更に好ましくは４．５〜６の範囲に制御することにより、重合反応中に生成するアクロレインの濃度が低下することが分かった。これは、最終ヒドロゲル中のアクロレインの濃度を制御するため、特に重要である。
更に、アクロレイン、並びにアクリルアミドの減少において最適な結果が得られるように、光重合反応中に、紫外線の波長を注意深く制御しなければならないことが分かった。２８０ｎｍ未満、好ましくは３００ｎｍ未満、更に好ましくは３２０ｎｍ未満、最も好ましくは３３５ｎｍの波長で、モノマー溶液及びヒドロゲルに達するＵＶ照射の相対的なパーセンテージを最小限にすることが好ましい。これは、これらの波長領域で本質的に低出力を有するＵＶ光源を使用することにより、又は、ＵＶ光源とモノマー溶液及びヒドロゲルとの間に１つ以上のハイパスＵＶフィルタを介在させることにより達成され得る。
【００３０】
この目的に使用され得るハイパスＵＶフィルタの例には、ベダンプフングステヒニク（Bedampfungs-technik）から入手可能なボロフロートＵＶフィルタ（例えば、Ｔ３２０）が挙げられる。他の例には、ショットグラスヴェルクス（Schott GlassWerks）により作製されるハイパスＵＶフィルタ（例えば、ＷＧ−２８０、ＷＧ−２９５、ＷＧ−３０５、ＷＧ−３２０、及びＷＧ−３３５）が挙げられる。Ｗ／ｃｍ2の単位で表す、前述の波長領域における積分ＵＶ強度を、全ＵＶ領域（即ち、２００〜４００ｎｍ）の積分ＵＶ強度の１０％未満、好ましくは７％未満、更に好ましくは４％未満、最も好ましくは１％未満まで低下させることが好ましい。
【００３１】
理論によって制限されないが、ＡＭＰＳモノマーは、前述の低波長でＵＶを吸収することができ、励起エネルギーレベルまで上昇される結果、分解し、アクリルアミドを発生させることができる（例えば、ノリッシュ（Norrish）型ＩＩ転位）と考えられている。
【００３２】
理論によって制限されないが、ＡＭＰＳの第１ＵＶ吸収帯を含む、低波長領域でのＵＶ強度を低下させることにより、ＡＭＰＳによるＵＶの直接吸収が低下し、前述の光分解反応によるアクリルアミドの形成を非常に最小限にすると考えられている。約３２０ｎｍより大きい波長領域のＵＶ光子を提供し続けながら、これを行う。この波長領域のＵＶは、前述の光開始剤を使用して光重合を開始することができ、このため光重合が２８０ｎｍ、３００ｎｍ、３２０ｎｍ、又は更に３３５ｎｍ未満のカットオフの放射線でも全て効率的に起こり得る。
【００３３】
理論によって制限されないが、前述の波長領域におけるＵＶ照射量を減少させることは、グリセロールを含む光分解反応、又はフリーラジカル反応によるアクロレインの形成も減少することも考えられている。
【００３４】
理論によって制限されないが、ＡＭＰＳが光分解しアクリルアミドを形成する第２の機構には、光開始剤の励起三重項状態から、結果として生じる前述の光分解までのエネルギー転移が必要であると考えられている。この機構は、例えば、ＵＶフィルタの使用によりＡＭＰＳがＵＶ照射を直接吸収することを防止されている場合でも起こり得る。
【００３５】
理論によって制限されないが、ＡＭＰＳの三重項エネルギー状態とは更に異なる、三重項状態のエネルギーを有する光開始剤を使用することにより、励起状態の光開始剤からＡＭＰＳへの効率的なエネルギー転移の量を減少させることができると考えられている。このエネルギー転移を減少させることにより、ＡＭＰＳのアクリルアミドへの分解も減少すると考えられている。光開始剤イルガキュア（Irgacure）２９５９及びイルガキュア（Irgacure）１８４は、発生するアクリルアミドの量を減少させるのに特に有効であると同時に、残留モノマーの濃度が低い重合ヒドロゲル接着剤を製造するのに有効であることも分かった。イルガキュア（Irgacure）２８５９は特に好ましい。
【００３６】
（試験方法）
１．モノマー溶液のｐＨ
モノマー溶液のｐＨは、当該技術分野で周知の方法を使用して測定できる。例えば、ゼンチクス（SenTix）４１電極(ヴィッセンシャフトリッヒテヒニシェヴェルクシュテーテン（Wissenschaftlich Technische Werkstaetten）から入手可能）を装備したイオンラボｐＨ／イオン濃度２Ｐメータ（Ionlabph/ion level 2P meter）を使用できる。
【００３７】
２．重合ヒドロゲル中の残留ＮａＡＭＰＳ
サンプル調製：０．９％ｗ／ｖの食塩水５０ｍｌをヒドロゲル０．５００ｇに添加し、混合物を最低でも１２時間約４０℃の恒温浴に入れる。上澄みのアリコートを０．４５μｍの親水性フィルタを通して注射器中に回収し、次いでＨＰＬＣオートサンプラーバイアル瓶に移す。
分析：ＨＰＬＣ／ＤＡＤ−（前述の）ヒドロゲル濾液２０μｌを、例えば、ウォーターズ（Waters）６００溶媒送達モジュール、ウォーターズ（Waters）７１７＋オートインジェクタ、ウォーターズ（Waters）９９６フォトダイオードアレイ検出器、及びハイパーシルＳＡＳ  Ｃ１  ２５０  Ｘ  ４．６ｍｍ  ５μｍカラムセットを装備したウォータズミレニアム（Waters Millennium）２０２０  Ｃ／ＳなどのＨＰＬＣに直接注入する。移動相は、溶離剤Ａ（Ｈ2Ｏ：アセトニトリル  ９０：１０ｖ／ｖ＋ＰＩＣ  Ａ  低ＵＶ）を９０％、及び溶離剤Ｂ（Ｈ2Ｏ：アセトニトリル  ３０：７０ｖ／ｖ＋ＰＩＣ  Ａ  低ＵＶ）を１０％含む。ＰＩＣ  Ａは、緩衝剤で処理したテトラブチルアンモニウムイオン対溶液を含有するウォーターズ（Waters）イオン対試薬である。流量は１ｍＬ／分である。検出に、フォトダイオードアレイチャネル２００ｎｍ（バンド幅１．２ｎｍ）が使用され、１９０〜３００ｎｍにわたるＵＶスペクトルが最大純度評価（peak purity assessment）に適用され得る。被検体の濃度は、当該技術分野で周知の標準的手順を使用して定量され、ヒドロゲル１グラム当りの被検体のマイクログラム（ｐｐｍ）として報告される。
【００３８】
３．重合ヒドロゲル中の残留Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
サンプル調製：０．９％ｗ／ｖの食塩水５０ｍｌを蓋付のガラス容器中のヒドロゲル０．５００ｇに添加する。得られる混合物を最低でも１２時間、約４０℃の恒温浴に入れる。例えば、シュライヒャーアンドシュル（Schleicher and Schuell）５９７などの濾紙を通して濾過することにより、上澄みをゲルから分離し、回収する。ＣＨ2Ｃｌ2を２０ｍｌ、及び内部標準溶液（０．０００１ｇ／ｌテトラデカン）２００μｌを濾液に添加し、得られる混合物を１５分間超音波浴に入れる。超音波処理後、ＣＨ2Ｃｌ2溶液を水層から分離し、例えば、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥し、オートサンプラーバイアル瓶に移す。
分析：以下の条件で、この溶液２μｌを、例えば、トレース（Trace）２０００シリーズなどのＧＣに注入する：
初期温度：８０℃
初期時間：２分
速度１：２０℃／分
最終温度１：１５０℃
最終時間１：２分
速度２：３０℃
最終温度２：２３０℃
最終時間２：１０分
注入モード：スプリットレス
注入温度：２５０℃
ＦＩＤ検出温度：２８０℃
キャリアガス：Ｈｅ
カラムヘッド圧力：７５ｋＰａ
被検体の濃度は、当該技術分野で周知の標準的手順を使用して定量され、ヒドロゲル１グラム当りの被検体のマイクログラム（ｐｐｍ）として報告される。
【００３９】
４．重合ヒドロゲル中の残留アクリロニトリル及びアクロレイン
サンプル調製：０．９％ｗ／ｖの食塩水５０ｍｌを蓋付のガラス容器中のヒドロゲル０．５００ｇに添加する。得られる混合物を最低でも１２時間、約４０℃の恒温浴に入れる。ゲルから液体を分離し、回収する。この溶液のヘッドスペースを後述のように分析する。
分析：米国環境保護局方法８２４０の概略の手順に従う。当該技術分野で周知の標準的手順を使用して、被検体の濃度を定量し、ヒドロゲル１グラム当りの被検体のナノグラム（ｐｐｂ）として報告する。
【００４０】
５．重合ヒドロゲル中の残留アクリルアミド
サンプル調製：０．９％ｗ／ｖの食塩水５０ｍｌを蓋付のガラス容器中のヒドロゲル０．５００ｇに添加し、得られる混合物を最低でも１２時間、約４０℃の恒温浴に入れる。ゲルから上澄みを分離し、回収する。以下に概略を述べるように、上澄みを分析する。
分析：米国環境保護局方法８０３２Ａの概略の手順に従う。検出は、反応ガスとしてイソブタンを用いて、負の化学イオン化法（ＣＩモード）の質量分析法（ＭＳ）で行う。当該技術分野で周知の標準的な手順を使用して、被検体の濃度を定量し、ヒドロゲル１グラム当りの被検体のナノグラム（ｐｐｂ）として報告する。
【００４１】
６．重合ヒドロゲル中の残留アクリル酸
サンプル調製：０．９％ｗ／ｖの食塩水５０ｍｌを蓋付のガラス容器中のヒドロゲル０．５００ｇに添加する。得られる混合物を最低でも１２時間、約４０℃の恒温浴に入れる。上澄みを０．４５μｍの親水性フィルタを通して注射器に回収した後、ＨＰＬＣオートサンプラーバイアル瓶に保管する。濾液を後述のように分析する。
分析：ＥＤＡＮＡ方法４１０．１の概略の手順に従う。当該技術分野で周知の標準的な手順を使用して、被検体の濃度を定量し、ヒドロゲル１グラム当りの被検体のマイクログラム（ｐｐｍ）として報告する。
【００４２】
７．重合ヒドロゲル中の残留三級−ブチルアクリルアミド
サンプル調製：０．９％ｗ／ｖの食塩水５０ｍｌを蓋付のガラス容器中のヒドロゲル０．５００ｇに添加し、得られる混合物を最低でも１２時間、約４０℃の恒温浴に入れる。例えば、シュライヒャーアンドシュル（Schleicher and Schuell）５９７などの濾紙を通して濾過することにより、上澄みをゲルから分離し、回収する。酢酸エチルを２０ｍｌ、及び内部標準溶液（０．０００１ｇ／ｌ  ３−ニトロフェノール）２００μｌを濾液に添加し、得られる混合物を１５分間超音波浴に入れる。超音波処理後、酢酸エチル溶液を水層から分離し、例えば、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥し、オートサンプラーバイアル瓶に移す。
分析：以下の条件で、この溶液２μｌを、例えば、トレース（Trace）２０００シリーズなどのＧＣに注入する：
初期温度：８０℃
初期時間：２分
速度１：２０℃／分
最終温度１：１５０℃
最終時間１：２分
速度２：３０℃
最終温度２：２３０℃
最終時間２：１０分
注入モード：スプリットレス
注入温度：２５０℃
ＮＰＤ検出温度：２８０℃
キャリアガス：Ｈｅ
カラムヘッド圧力：７５ｋＰａ
当該技術分野で周知の標準的手順を使用して、被検体の濃度を定量し、ヒドロゲル１グラム当りの被検体のナノグラム（ｐｐｂ）として報告する。
【実施例】
【００４３】
（実施例１）：５０重量％のＮａＡＭＰＳ水溶液の調製
ＭＥＨＱ禁止剤（オールドリッチ（Aldrich）から入手可能な４−メトキシフェノール）を約０．０２部、リン酸カリウム緩衝剤（オールドリッチ（Aldrich））を約０．４４部、及び蒸留水を約３７．３５部含有する溶液に、酸ＡＭＰＳ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸；メタノールから一度再結晶）の約１４部を添加し、溶解させる。再結晶により、アクリルアミド、アクリロニトリル、及びｔ−ブチルアクリルアミドの濃度が、それぞれ約２０ｐｐｍ、５ｐｐｍ、及び５０ｐｐｍに低下する。反応混合物を氷温の水浴で冷却し、反応混合物の温度を約２５℃未満に保ちながら、約５０重量％ＮａＯＨ（オールドリッチ（Aldrich））約５部を一滴ずつ添加する。このＮａＯＨの量は、酸ＡＭＰＳの濃度に対する一当量より僅かに少ない。ＮａＯＨの添加終了後、その５０重量％のＮａＯＨを更に約５部、一滴ずつ添加する前に、酸ＡＭＰＳ約１４部の別のアリコートを反応混合物中に溶解させる。５０重量％のＮａＯＨの２回目の添加が終了した後、その５０重量％のＮａＯＨを更に約５部、一滴ずつ添加する前に、酸ＡＭＰＳ約１４部の別のアリコートを反応混合物中に溶解させる。酸ＡＭＰＳの最後の約３．２部を反応混合物中に添加して溶解させ、続いて、その５０重量％のＮａＯＨの最後の約２．４５部を一滴ずつ添加する。少量のＮａＯＨを一滴ずつ添加して、混合物の最終ｐＨを約ｐＨ＝５に調節する。これにより約５０重量％のＮａＡＭＰＳ水溶液が得られる。
【００４４】
（実施例２）：５８重量％のＮａＡＭＰＳ水溶液の調製
ＭＥＨＱ禁止剤（オールドリッチ（Aldrich）から入手可能な４−メトキシフェノール）を約０．０２部、リン酸カリウム緩衝剤（オールドリッチ（Aldrich））を約０．５１部、及び蒸留水を約２７．３２部含有する溶液に、酸ＡＭＰＳ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸；メタノールから一度再結晶）の約１７部を添加し、溶解させる。反応混合物を氷温の水浴で冷却し、反応混合物の温度を約２５℃未満に保ちながら、約５０重量％のＮａＯＨ（オールドリッチ（Aldrich））約６部を一滴ずつ添加する。添加されるＮａＯＨの濃度は、酸ＡＭＰＳの濃度に対する一当量より僅かに少ない。ＮａＯＨの添加終了後、その５０重量％のＮａＯＨを更に約６部、一滴ずつ添加する前に、酸ＡＭＰＳ約１７部の別のアリコートを反応混合物中に溶解させる。５０重量％のＮａＯＨの２回目の添加が終了した後、その５０重量％のＮａＯＨを更に約６部、一滴ずつ添加する前に、酸ＡＭＰＳ約１７部の別のアリコートを反応混合物中に溶解させる。酸ＡＭＰＳの最後の約１．４３部を反応混合物中に添加して溶解させ、続いて、最後に、５０重量％のＮａＯＨ約２．２４部を一滴ずつ添加する。少量のＮａＯＨを一滴ずつ添加して、混合物の最終ｐＨを約ｐＨ＝５に調節する。これにより約５８重量％のＮａＡＭＰＳ水溶液が得られる。
【００４５】
（実施例３）：重合接着剤ヒドロゲルの調製
実施例１に記載される手順と類似の手順を使用して酸ＡＭＰＳ（メタノールから一度再結晶）にＮａＯＨを添加し、５０重量％のＮａＡＭＰＳ水溶液を調製する。この溶液約６８．４部に、グリセロール約３１．５部を添加し、得られる溶液を約１５分間攪拌する。この溶液１００部に、光開始剤ダラキュア（Daracure）１１７３（オールドリッチ（Aldrich））を約０．０４８部と、架橋剤ＩＲＲ２１０（ＵＣＢ製のポリオキシエチレントリアクリレート架橋剤）を約０．１１部添加する。攪拌により、得られる混合物を分散及び／又は溶解させる。
【００４６】
モノマー溶液を１平方メートル当り約１．０キログラムの秤量で薄い多孔質の不織基材上に広げる。ＩＳＴ２００オゾン−フリーアークランプ（スペクトル型：ＣＫ−ＯＦ）を用い、ＵＶ照射硬化により溶液を重合させる。約３２０ｎｍの周波数カットオフを有するハイパスＵＶフィルタ（ＵＶフィルタボロフロート（UV Filter Borofloat）Ｔ３２０、ベダンプフングステヒニク（Bedampfungs-Technik）製）を、ランプとサンプルの間に配置させ、低周波数ＵＶ照射を濾波して除く。ランプの約１３ｃｍ下に位置する速度可変ベルト上にあるランプの下を通過させて、溶液を塗工された基材を照射する。ベルトの速度を約７メートル／分に設定する。ＵＭＤ−１パワーメータ（エタプラスエレクトロニック（Eta Plus Electronic））を使用してランプの最大出力を測定し、サンプルの入射最大ＵＶ出力が、約６００ミリワット／ｃｍ2（ＵＶフィルタ付で測定）となるように、ランプの出力強度を調節する。ランプの下にサンプルを１２回連続して通過させてモノマー溶液を重合させ、ＮａＡＭＰＳ、アクリロニトリル、アクリルアミド、及びアクロレインの残留濃度が低い柔軟な接着剤ヒドロゲルに転換する（表参照）。
【００４７】
（実施例４）：重合接着剤ヒドロゲルの調製
実施例２の約５８重量％のＮａＡＭＰＳ溶液約２２．４部と、蒸留水約１３．２部との溶液に、アクリル酸約１９．２部を添加する。この溶液に、５０重量％のＮａＯＨ（オールドリッチ（Aldrich））約６．４部を常に攪拌しながら一滴ずつ添加し、この間、氷浴で約２５℃未満の温度を保つ。添加されるＮａＯＨは、アクリル酸３０モル％をアクリル酸ナトリウムに転換するのに十分である。グリセロール（寒天）約３８．９部を添加し、得られた混合液を１５分間攪拌する。溶液を被覆し、光を遮断する。
【００４８】
この溶液の１アリコート（４−１）、モノマー溶液約１００部に、多官能性架橋剤ＩＲＲ２１０を約０．１３部、及びダラキュア（Daracur）１１７３を０．３０部を添加し、約１５分間攪拌して分散及び／又は溶解させる。この溶液の第２のアリコート（４−２）、モノマー溶液約１００部に、多官能性架橋剤ＩＲＲ２１０を約０．１３部、及びイルガキュア（Irgacure）２９５９を０．３０部を添加し、約１５分間攪拌して分散及び／又は溶解させる。このモノマー溶液を１平方メートル当り約１．０キログラムの秤量で、溶液の展延が容易になるように、プルロニック（Pluronic）６４００界面活性剤（ＢＡＳＦ）の非常に薄い層で拭うことにより表面処理されたシリコーン化離型紙（例えば、ＣＯ．ＧＥ．ＳＩＬ．「シルフラフト（Silfraft）―７０ｇｒ」（パラッツォ（Palazzo）））上に広げる。取り扱いの目的のため、離型紙は直径８．５ｃｍのポリスチレンペトリ皿の内側に予め配置する。
【００４９】
実施例３に記載されるようなＵＶ照射硬化によりモノマー溶液を重合させる。ＵＭＤ−１パワーメータ（エタプラスエレクトロニック（Eta Plus Electronic））を使用してランプの最大出力を測定し、サンプルの入射最大ＵＶ出力が、約９００ミリワット／ｃｍ2（ＵＶフィルタ付で測定）となるように、ランプの出力強度を調節する。ランプの下にサンプルを１２回連続して通過させてモノマー溶液を重合させ、柔軟な接着剤ヒドロゲルに転換する。イルガキュア（Irgacure）２９５９の使用により、出発モノマーの残留濃度が顕著に上昇することなく、重合ヒドロゲル中のアクリルアミドの残留濃度が顕著に低下する。（表参照）
【００５０】
（実施例５）：重合接着剤ヒドロゲルの調製
実施例２の約５８重量％のＮａＡＭＰＳ溶液約２２．４部と、蒸留水約１３．２部との溶液に、アクリル酸約１９．２部を添加する。この溶液に、５０重量％のＮａＯＨ（オールドリッチ（Aldrich））約６．４部を常に攪拌しながら一滴ずつ添加し、この間、氷浴で約２５℃未満の温度を保つ。添加されるＮａＯＨは、アクリル酸３０モル％をアクリル酸ナトリウムに転換するのに十分である。グリセロール（寒天）約３８．９部を添加し、得られた混合液を１５分間攪拌する。溶液を被覆し、光を遮断する。
【００５１】
重合の前に、多官能性架橋剤ＩＲＲ２１０の約０．１３部と、ダラキュア（Daracur）１１７３の０．２３部との混合物を、モノマー溶液約１００部に添加し、約１５分間攪拌して分散及び／又は溶解させる。このモノマー溶液を１平方メートル当り約１．０キログラムの秤量で、実施例４に記載のシリコーン化離型紙上に広げる。
【００５２】
実施例４に記載されるようにモノマー溶液を重合させる。ＵＭＤ−１パワーメータ（エタプラスエレクトロニック（Eta Plus Electronic））を使用してランプの最大出力を測定し、サンプルの入射最大ＵＶ出力が、約９００ミリワット／ｃｍ2（ＵＶフィルタなしで測定）となるように、ランプの出力強度を調節する。ランプの下にサンプルを９回連続して通過させてモノマー溶液を重合させ、ＮａＡＭＰＳ、アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、及びアクロレインの残留濃度が低い柔軟な接着剤ヒドロゲルに転換する。（表参照）
【００５３】
（実施例６）：重合接着剤ヒドロゲルの調製
実施例２に従い、５８重量％の水溶液を調製したが、再結晶していない酸ＡＭＰＳ（オールドリッチ（Aldrich））を使用し、最終ｐＨを４．０に調節した。再結晶していない酸ＡＭＰＳの、アクリルアミド、アクリロニトリル、及びｔ−ブチルアクリルアミドの濃度は、それぞれ約４００ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、及び５００ｐｐｍである。このＮａＡＭＰＳ溶液約４９．１部と、Ｎ，Ｎ−ジメタクリルアミド（ＮＮ−ＤＭＡ；オールドリッチ（Aldrich））約１５．７部とを攪拌して混合する。この溶液に、グリセロール（寒天）約３５部を添加する。得られる溶液を約１０分間攪拌し、被覆して光を遮断する。重合の前に、ダラキュア（Daracur）１１７３の０．１１部とＩＲＲ２１０の約０．０６部を、モノマー溶液約１００部に添加し、約１５分間攪拌して分散及び／又は溶解させる。
【００５４】
このモノマー溶液を１平方メートル当り約１．０キログラムの秤量で、実施例４に記載のシリコーン化離型紙上に広げる。ショット（Schott）３３５ｎｍハイパスＵＶフィルタを使用し、サンプルの入射最大ＵＶ出力が、約１８００ミリワット／ｃｍ2（ＵＶフィルタなしで測定）であること以外、実施例４に記載のようにＵＶ照射硬化により、このモノマー溶液を重合する。ランプの下にサンプルを１２回連続して通過させてモノマー溶液を重合させ、ＮａＡＭＰＳ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル、アクリルアミド、及びアクロレインの残留濃度が低い柔軟な接着剤ヒドロゲルに転換する（表参照）。
【００５５】
（実施例７）：重合接着剤ヒドロゲルの調製
実施例１に記載される手順と類似の手順を使用して酸ＡＭＰＳ（未再結晶；オールドリッチ（Aldrich））にＮａＯＨを添加し、５０重量％のＮａＡＭＰＳ水溶液を調製する。この溶液約６８．４部に、グリセロール約３１．４６部を添加し、得られた混合液を約１５分間攪拌する。この溶液の１アリコートをＮａＯＨでｐＨ＝５．２５（７−１）に調節する。第２のアリコートをＮａＯＨでｐＨ＝７（７−２）に調節する。各溶液１００部に、光開始剤ダラキュア（Daracur）１１７３の約０．０４部、及び架橋剤ＩＲＲ２１０の約０．１１部を添加する。攪拌により、得られる混合物を分散及び／又は溶解させる。
【００５６】
このモノマー溶液を１平方メートル当り約１．０キログラムの秤量で、実施例４に記載のシリコーン化離型紙上に広げる。約３３５ｎｍの周波数をカットオフするハイパスＵＶフィルタ（ショット（Schott）フィルタ）をランプとサンプルとの間に配置させ、低周波数ＵＶ照射を濾波して除くこと以外、実施例４に記載のようにＵＶ照射硬化により、この溶液を重合させる。ＵＭＤ−１パワーメータ（エタプラスエレクトロニック（Eta Plus Electronic））を使用してランプの最大出力を測定し、サンプルの入射最大ＵＶ出力が、約１８００ミリワット／ｃｍ2（ＵＶフィルタなしで測定）となるように、ランプの出力強度を調節する。ランプの下にサンプルを１２回連続して通過させてモノマー溶液を重合させ、柔軟な接着剤ヒドロゲルに転換する。ｐＨ＝５．２５を使用することにより、出発モノマーの残留濃度、又はモノマー不純物の残留濃度が顕著に上昇することなく、重合ヒドロゲル中のアクロレインの残留濃度が顕著に低下する。（表参照）
【００５７】
【表１】
2004525226.tif 000003
*試験方法の項に記載の方法を使用すると、ＮａＡＭＰＳ、アクリル酸、ＮＮ−ＤＭＡ、アクリロニトリル、及びアクロレインの検出限界は、それぞれ１００ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、１００ｐｐｂ、４５ｐｐｂ、５０ｐｐｂ、及び１００ｐｐｂである。測定される被検体の濃度が検出限界未満の場合は、その値を検出限界未満であると報告する。
【国際公開パンフレット】
2004525226.tif 000004
2004525226.tif 000005
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【国際調査報告】
2004525226.tif 000028
2004525226.tif 000029
2004525226.tif 000030
2004525226.tif 000031