(57)【要約】本発明は、ゲルおよび／または組織化構造の形態のシリコーンエラストマー組成物に関する。本シリコーンエラストマー組成物は、第１の反応基を有するシロキサンと、第２の反応基を有する架橋剤とを希釈剤中で反応させることによって製造される。一方の反応基はエポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基から選択され、他方の反応基はエポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基と反応する官能基（すなわち、アミン、ヒドロキシル）である。本発明のシリコーンエラストマー組成物は、特に、パーソナルケア製品、織物、オートケア製品、およびランドリー製品において、ならびに活性成分の送達のために有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、
【化１】
2004521174.tif 000009
［式中、Ｙはそれぞれ独立して、Ｒ’（１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基、６〜１５個の炭素原子を有するアルカリール基、および６〜１５個の炭素原子を有するアラルキル基）、Ｚ（エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基から選択される反応基）、Ｚ’（エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基と反応する官能基）、Ｆ（ＺまたはＺ’以外の官能基）、およびＯ（酸素基）から選択され、ただし、シロキサン中の少なくとも５０モル％のＹ基はＲ’であるものとし、シロキサン中には少なくとも２つのＺおよび／またはＺ’基があるものとする］の単位を有するシロキサンオリゴマーまたはポリマーと、
（ＩＩ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の架橋剤（ここで、該架橋剤は、Ｚおよび／またはＺ’基を含有し、ただし、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ基を含有する場合には該架橋剤はＺ’基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ’基を含有する場合には該架橋剤はＺ基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺおよびＺ’基を含有する場合には該架橋剤はＺ基、Ｚ’基、またはその両方を含有する）とを（ここで、さらに（Ｉ）、（ＩＩ）、または（Ｉ）および（ＩＩ）の両方は少なくとも１つのＦ基を含有する）、
（ＩＩＩ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、（ｉ）水、（ｉｉ）シリコーン流体、（ｉｉｉ）極性有機化合物、および（ｉｖ）無極性有機化合物、ならびに（ｖ）それらの混合物から選択される希釈剤中で
反応させることによって製造される、ゲルおよび／または組織化構造（organized structure）の形態のシリコーンエラストマー。
【請求項２】
前記シロキサン（Ｉ）には少なくとも２つのＺ’基が存在し、前記架橋剤（ＩＩ）はＺ基を含有する、請求項１に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項３】
前記シロキサン（Ｉ）には少なくとも２つのＺ基が存在し、前記架橋剤（ＩＩ）はＺ’基を含有する、請求項１に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項４】
前記シロキサン（Ｉ）は少なくとも１つのＦ基を含有する、請求項１に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項５】
（ＩＶ）１〜８０重量％の界面活性剤がさらに存在する、請求項１に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項６】
（Ｖ）活性成分がさらに存在する、請求項１に記載のシリコーンエラストマー。
【請求項７】
（Ｉ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、
【化２】
2004521174.tif 000010
［式中、Ｙはそれぞれ独立して、Ｒ’（１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基、６〜１５個の炭素原子を有するアルカリール基、および６〜１５個の炭素原子を有するアラルキル基）、Ｚ（エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基から選択される反応基）、Ｚ’（エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基と反応する官能基）、Ｆ（ＺまたはＺ’以外の官能基）、およびＯ（酸素基）から選択され、ただし、シロキサン中の少なくとも５０モル％のＹ基はＲ’であるものとし、シロキサン中には少なくとも２つのＺおよび／またはＺ’基があるものとする］の単位を有するシロキサンオリゴマーまたはポリマーと、
（ＩＩ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の架橋剤（ここで、該架橋剤は、Ｚおよび／またはＺ’基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ基を含有する場合には該架橋剤はＺ’基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ’基を含有する場合には該架橋剤はＺ基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺおよびＺ’基を含有する場合には該架橋剤はＺ基、Ｚ’基、またはその両方を含有する）とを、
（ＩＩＩ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の官能性シリコーン流体中で
反応させることによって製造される、ゲルおよび／または組織化構造の形態のシリコーンエラストマー。
【請求項８】
（Ａ）（Ｉ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、
【化３】
2004521174.tif 000011
［式中、Ｙはそれぞれ独立して、Ｒ’（１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基、６〜１５個の炭素原子を有するアルカリール基、および６〜１５個の炭素原子を有するアラルキル基）、Ｚ（エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基から選択される反応基）、Ｚ’（エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基と反応する官能基）、およびＯ（酸素基）から選択され、ただし、シロキサン中の少なくとも５０モル％のＹ基はＲ’であるものとし、シロキサン中には少なくとも２つのＺおよび／またはＺ’基があるものとする］の単位を有するシロキサンオリゴマーまたはポリマーと、
（ＩＩ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の架橋剤（ここで、該架橋剤は、Ｚおよび／またはＺ’基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ基を含有する場合には該架橋剤はＺ’基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ’基を含有する場合には該架橋剤はＺ基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺおよびＺ’基を含有する場合には該架橋剤はＺ基、Ｚ’基、またはその両方を含有する）とを、
（ＩＩＩ）（全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、ｉ）水、（ｉｉ）シリコーン流体、（ｉｉｉ）極性有機化合物、および（ｉｖ）無極性有機化合物、ならびに（ｖ）それらの混合物から選択される希釈剤中で反応させることと、
（Ｂ）（Ａ）で生成した生成物を、官能基Ｆ（ここで、ＦはＺでもＺ’でもない）を含有する化合物とさらに反応させることと
によって製造される、ゲルおよび／または組織化構造の形態のシリコーンエラストマー。
【請求項９】
主に二酸化ケイ素で構成された介在絶縁層で分離された半導体基板上に、少なくとも１つの電気伝導性層を含む相互接続構造が設けられた半導体素子であって、
前記絶縁層の低密度化（dedensification）によって、前記絶縁層の誘電率が２．７未満に調整されたことを特徴とする半導体素子。
【請求項１０】
介在絶縁層で分離された半導体基板上に、少なくとも１つの電気伝導層を含む相互接続構造が設けられた半導体素子の製造に関して、
溶媒に溶解した有機樹脂および／または無機樹脂を含む溶液で前記半導体基板を被覆することと、
樹脂の硬化開始後に、前記絶縁層内のガス発生により絶縁層を低密度化させながら前記樹脂を凝固させることによって、前記絶縁層を形成することと
を特徴とする半導体素子の製造方法。
【請求項１１】
（Ａ）（Ｉ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、
【化４】
2004521174.tif 000012
［式中、Ｙはそれぞれ独立して、Ｒ’（１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基、６〜１５個の炭素原子を有するアルカリール基、および６〜１５個の炭素原子を有するアラルキル基）、Ｚ（エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基から選択される反応基）、Ｚ’（エポキシ基またはクロロヒドリン官能基と反応する官能基）、およびＯ（酸素基）から選択され、ただし、シロキサン中の少なくとも５０モル％のＹ基はＲ’であるものとし、シロキサン中には少なくとも２つのＺおよび／またはＺ’基があるものとする］の単位を有するシロキサンオリゴマーまたはポリマーと、
（ＩＩ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の架橋剤（ここで、該架橋剤は、Ｚおよび／またはＺ’基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ基を含有する場合には該架橋剤はＺ’基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ’基を含有する場合には該架橋剤はＺ基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺおよびＺ’基を含有する場合には該架橋剤はＺ基、Ｚ’基、またはその両方を含有する）と、
（ＩＩＩ）官能基Ｆ（ここで、ＦはＺでもＺ’でもない）を含有する化合物とを、
（ＩＶ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、（ｉ）水、（ｉｉ）シリコーン流体、（ｉｉｉ）極性有機化合物、および（ｉｖ）無極性有機化合物、ならびに（ｖ）それらの混合物から選択される希釈剤中で
反応させることによって製造される、ゲルおよび／または組織化構造の形態のシリコーンエラストマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０００年１２月１８日出願の米国特許仮出願第６０／２５６，５３３号の利益を主張するものである。
【０００２】
本発明は、ゲルおよび／または組織化構造の形態のシリコーンエラストマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
パーソナルケア配合物では、配合物に多数の利点を付与するために低粘度のシリコーンを使用することが望ましくなってきている。しかしながら、低粘度シリコーンを添加することから、パーソナルケア配合物に、さらに増粘剤を添加しなければならない。ある種のシリコーンポリマーは、パーソナルケア配合物の特性を低下させずに組成物を増粘するのに必要な量で使用することができるので、増粘剤として役立つことが見出されている。通常は、シリコーンポリマーおよび低粘度シリコーンを合わせて、ペーストが形成される。次に、このペーストは、パーソナルケア配合物において使用することができる。このようなシリコーンポリマーは、米国特許第４，９８７，１６９号（Kuwataら）、同第５，７６０，１１６号（Kilgourら）、同第５，８１１，４８７号（Schulz, Jr. ら）および同第５，８８９，１０８号（Zhang）および同第６，２３８，６５７号（Linら）に記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ゲルおよび／または組織化構造の形態にある官能化シリコーンエラストマー組成物に関する。これらの官能基化シリコーンエラストマー組成物は、特にパーソナルケア配合物において有用である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ゲルおよび／または組織化構造の形態であり得るシリコーンエラストマー組成物に関する。上記シリコーンエラストマーは、
【０００６】
（Ｉ）全成分（すなわち、Ａ〜Ｃおよびいずれかの任意の成分）の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、
【０００７】
【化１】
2004521174.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｙはそれぞれ独立して、
Ｒ’（１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基、６〜１５個の炭素原子を有するアルカリール基、および６〜１５個の炭素原子を有するアラルキル基）、
Ｚ（エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基から選択される反応基）、
Ｚ’（エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基と反応する官能基、すなわちアミン、ヒドロキシル）、
Ｆ（ＺまたはＺ’以外の官能基）、および
Ｏ（酸素基）
から選択され、ただし、シロキサン中の少なくとも５０モル％のＹ基はＲ’、好ましくはメチルであるものとし、シロキサン中には少なくとも２つのＺおよび／またはＺ’基があるものとする］の単位を有するシロキサンオリゴマーまたはポリマーと、
【０００９】
（ＩＩ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の架橋剤（ここで、上記架橋剤は、Ｚおよび／またはＺ’基を含有し、ただし、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ基を含有する場合には上記架橋剤はＺ’基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ’基を含有する場合には上記架橋剤はＺ基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺおよびＺ’基を含有する場合には上記架橋剤はＺ基、Ｚ’基、またはその両方を含有する）とを（ここで、さらに（Ｉ）、（ＩＩ）、または（Ｉ）および（ＩＩ）の両方は少なくとも１つのＦ基を含有する）、
（ＩＩＩ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、（ｉ）水、（ｉｉ）シリコーン流体、（ｉｉｉ）極性有機化合物、および（ｉｖ）無極性有機化合物、ならびに（ｖ）それらの混合物から選択される希釈剤中で
反応させることによって製造され得る。
【発明の効果】
【００１０】
シロキサンと架橋剤の間の反応のために選択される希釈剤（ＩＩＩ）に応じて、得られるエラストマーは、ゲルまたは組織化構造の形態をとることができる。本発明のエラストマーは、特に、パーソナルケア製品、織物、オートケア製品、およびランドリー製品において、ならびに活性成分の送達のために有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、例えば、ゲルまたは組織化構造の形態であり得るシリコーンエラストマー組成物に関する。上記シリコーンエラストマーは、
【００１２】
（Ｉ）全成分（すなわち、Ｉ〜ＩＩＩおよびいずれかの任意の成分）の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、
【００１３】
【化２】
2004521174.tif 000003
【００１４】
［式中、Ｙはそれぞれ独立して、
Ｒ’（１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基、６〜１５個の炭素原子を有するアルカリール基、および６〜１５個の炭素原子を有するアラルキル基からなる群から選択される）、
Ｚ（エポキシ官能基、クロロヒドリン官能基、またはそれらの混合物から選択される）、
Ｚ’（エポキシ基またはクロロヒドリン基と反応する官能基、すなわちアミン、ヒドロキシル）、
Ｆ（ＺまたはＺ’以外の官能基）、および
Ｏ（酸素基）
から選択され、ただし、シロキサン中の少なくとも５０モル％のＹ基はＲ’、好ましくはメチルであるものとし、シロキサン中には少なくとも２つのＺおよび／またはＺ’基があるものとする］の単位を有するシロキサンオリゴマーまたはポリマーと、
【００１５】
（ＩＩ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の架橋剤（ここで、上記架橋剤は、Ｚおよび／またはＺ’基を含有し、ただし、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ基を含有する場合には上記架橋剤はＺ’基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺ’基を含有する場合には上記架橋剤はＺ基を含有し、シロキサン（Ｉ）のＹがＺおよびＺ’基を含有する場合には上記架橋剤はＺ、Ｚ’、またはその両方を含有する）とを（ここで、さらに（Ｉ）、（ＩＩ）、または（Ｉ）および（ＩＩ）の両方は少なくとも１つのＦ基を含有する）、
（ＩＩＩ）全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の、（ｉ）水、（ｉｉ）シリコーン流体、（ｉｉｉ）極性有機化合物、および（ｉｖ）無極性有機化合物、ならびに（ｖ）それらの混合物から選択される希釈剤中で
反応させることによって製造される。
【００１６】
選択される希釈剤（ＩＩＩ）に応じて、得られるエラストマーは、ゲルまたは組織化構造の形態をとることができる。「組織化構造」とは、液晶、ベシクル、二分子層、マイクロエマルジョン、ミセル、スポンジ相などを意味する。「ゲル」とは、ポリマーおよび希釈剤の量に応じて様々な粘度を有する高分子材料を意味し、液体、ペースト、ゲル、ゴムなどを含むことができる。
【００１７】
シリコーンエラストマー組成物中には、ポリエーテル基、第４級アンモニウム塩基、モノヒドロキシアルコール基、ポリヒドロキシアルコール基、炭水化物基、アクリレート基、エステル基、アミド基、カーボネート基、カルボキシレート基、スルホネート基、サルフェート基、ハロゲン基、またはトリアルコキシシリル基などの官能基が存在する。このような官能基は、官能基を含有する化合物をエラストマー中にブレンドすること、官能基を含有する希釈剤を使用すること、官能基を含有するシロキサン（Ｉ）および／または架橋剤（ＩＩ）を使用すること、ならびに／あるいはシリコーンエラストマー組成物中に官能基を反応させることによって、シリコーンエラストマー組成物中に存在させることができる。
【００１８】
成分（Ｉ）は、
【００１９】
【化３】
2004521174.tif 000004
【００２０】
［式中、Ｙは独立して、
Ｒ’（１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基、６〜１５個の炭素原子を有するアルカリール基、および６〜１５個の炭素原子を有するアラルキル基からなる群から選択される）、
Ｚ（エポキシ官能基、クロロヒドリン官能基、またはそれらの混合物から選択される）、
Ｚ’（エポキシ基またはクロロヒドリン基と反応する官能基、すなわちアミン、ヒドロキシル）、
Ｆ（ＺまたはＺ’以外の官能基）、および
Ｏ（酸素基）
から選択され、ただし、シロキサン中の少なくとも５０モル％のＹ基はＲ’、好ましくはメチルであるものとし、シロキサン中には少なくとも２つのＺおよび／またはＺ’基があるものとする］の単位を有するシロキサンオリゴマーまたはポリマーである。
【００２１】
シロキサン（Ｉ）は、Ｙ3ＳｉＯ単位、Ｙ2ＳｉＯ2/2単位、ＹＳｉＯ3/2単位およびＳｉＯ4/2単位から構成されることができ、ここで、Ｙは上記で定義されたとおりである。好ましいシロキサン（Ｉ）は、主として、Ｙ2ＳｉＯ2/2単位から構成される。
【００２２】
Ｒ’基の実例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、およびフェニル、好ましくはメチルを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００２３】
Ｚ基の実例としては、エポキシ基およびクロロヒドリン基ならびにそれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００２４】
Ｚ’の実例としては、アミン基およびヒドロキシル基を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００２５】
Ｆ基の実例としては、ポリエーテル基、第４級アンモニウム塩基、モノヒドロキシアルコール基、ポリヒドロキシアルコール基、炭水化物基、アクリレート基、エステル基、アミド基、カーボネート基、カルボキシレート基、スルホネート基、サルフェート基、ハロゲン基、トリアルコキシシリル基、以下の官能基（式中、Ｒは上記で定義したＲ’と同じである）、およびこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００２６】
【化４】
2004521174.tif 000005
【００２７】
シロキサン（Ｉ）中には、Ｚおよび／またはＺ’から選択される少なくとも２つの反応基が存在しなければならない。好ましくは、反応基はＺ’であり、さらにより好ましい反応基はアミン官能基である。
【００２８】
有用であり得るアミン官能性シリコーンは、通常、次式を有する：
【００２９】
【化５】
2004521174.tif 000006
【００３０】
（式中、Ｒ’は独立して、１〜３０個のＣ原子を有するアルキル基、６〜１５個の炭素原子を有するアリール基、６〜１５個の炭素原子を有するアルカリール基、および６〜１５個の炭素原子を有するアラルキル基であり（ただし、Ｒ’基の総数の少なくとも５０％がメチルである）、Ｑは式−Ｒ”Ａのアミン官能性置換基（ここでＲ”は、３〜６個の炭素を有する二価のアルキレン基であり、Ａは−ＮＲ”’および−ＮＲ”’（ＣＨ2）bＮＲ2”’（ここで、Ｒ”’は水素または１〜４個の炭素を有するアルキル基を示し、ｂは２〜６の値を有する正の整数である）からなる群から選択される一価の基である）であり、ｚは０〜１の値を有し、ｘは平均値が５〜３０００であり、ｚが１の場合、ｙは平均値が０〜３０００であり、ｚが０の場合、ｙは平均値が１〜３０００である）。
【００３１】
Ｒ”基の実例としては、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、および−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−基を挙げることができるが、これらに限定されない。好ましいＲ”はトリメチレンか、または−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−などのアルキル置換トリメチレン基である。
【００３２】
Ｒ”’基の実例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、およびイソブチルを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００３３】
Ａの実例としては、−ＮＨ2、−ＮＨＣＨ3および−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3などのアルキル置換アミン基、ならびに−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、−ＮＨ（ＣＨ2）6ＮＨ2および−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）2などのアミノアルキル置換アミン基を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００３４】
上記のアミン官能性シリコーンの式において、ｚが０の場合、ケイ素はペンダントアミン官能性置換基のみを有し、ｚが１の場合、アミン官能性置換基は末端であるか、あるいは末端とペンダントの両方である。上記のアミン官能性シリコーンでは、ｘは好ましくは約５〜５００であり、ｙは、ｚが１の場合には０〜１００であり、ｚが０の場合には１〜１００であるのが好ましい。最も好ましくは、ｘ＋ｙは、約１５〜１０００の範囲である。
【００３５】
アミン含量（アミン官能性シリコーン分子中のアミン官能基の数）は一般的には、モル％アミンで表される。モル％アミンは、ｙ／ＤＰ×１００の関係に従って決定される。ここでｙは、アミン官能性シリコーンの上記式における整数ｙの値であり、ＤＰ（重合度）はｘ＋ｙ＋２であり、アミン官能性シリコーンの鎖長を示す。
【００３６】
本明細書において有用なアミン官能性シリコーンは当該技術分野においてよく知られており、市販されている。
【００３７】
シロキサン（Ｉ）は、エポキシ官能性シリコーンであってもよい。以下に示される一般構造のエポキシ官能性シリコーンを使用することができ、式中、下付き添字は１以上の整数を表す。
【００３８】
【化６】
2004521174.tif 000007
【００３９】
エポキシ官能性シリコーンは当該技術分野においてよく知られており、市販されている。このようなシリコーンは、粘度が１〜約２００センチストーク（ｍｍ2／ｓ）の範囲であり、分子量が約３００〜６，０００である。
【００４０】
架橋剤（ＩＩ）は、有機アミン、有機エポキシド、または上記でシロキサン（Ｉ）について提供された一般式を有するシロキサンなどの有機化合物であってよい。架橋剤（ＩＩ）の量は、シロキサン（Ｉ）のＺおよび／またはＺ’基の反応部位の量と、シロキサン（Ｉ）の分子量とに依存することになる（すなわち、−ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2基は３つの反応部位を含む）。当業者は、Ｚ基とＺ’基の間の部分反応または完全反応を保証するのに必要な架橋剤の量を容易に計算することができるであろう。通常は、Ｚ基対Ｚ’基の反応部位の比率は、０．１：１〜１．５：１であり、好ましくは０．２：１〜０．５：１であり、さらに好ましくは０．２５：１〜０．３５：１である。
【００４１】
本明細書において使用するのに適した少なくとも２つのエポキシ基を含有する有機エポキシドには、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、およびブタンジオールジグリシジルエーテル、１，２，３，４−ジエポキシブタン、１，２，４，５−ジエポキシペンタン、１，２，５，６‐ジエポキシヘキサン、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，３−ジビニルベンゼンジエポキシド、１，４−ジビニルベンゼンジエポキシド、４，４’−イソプロピリデンジフェノールジグリシジルエーテル、ならびにヒドロキノンジグリシジルエーテルが包含される。その他のアルカンポリオールのポリグリシジルエーテル、ポリ（アルキレングリコール）のポリグリシジルエーテル、ジエポキシアルカン、ジエポキシアラルカンおよびポリフェノールポリグリシジルエーテルも本明細書において使用することができる。あるいは、クロロヒドリンは、エポキシドの代わりに、あるいはエポキシドと共に使用することができる。
【００４２】
少なくとも２つのエポキシ基を含有する２つの特に好ましい有機エポキシドは以下に示され、式中、ｎはエポキシドの分子量を決定する正の整数である。
【００４３】
【化７】
2004521174.tif 000008
【００４４】
本明細書において有用な有機アミン化合物としては、エタンセミカルバゾール、アセトアルデヒドアンモニア、アセトアミド、ジクロロアセトアミド、チオアセトアミド、アセトアミジン、ｏ−アミノアセトフェノン、アクリルアミド、アダリン、アジプアミド、アランツル酸、アロファン酸のエチルエステル、アリルアミン、アンメリド、ｔｅｒｔ−アミルアミン、アニリン、ｎ−ベンゾヒドリル、２，４−ジブロモ−６−ニトロアニリン、ｏ−フルオロアニリン、ｐ−ニトロソアニリン、ａｒ−ペンタクロロアニリン、ｐｐ’−チオジアニリン、アニスアミド、ｍ−アニシジン、９，１０−アントラジアミン、アントラニルアルデヒド、アントラニル酸のメチルエステル、３‐ニトロアントラニル酸、アントラニロニトリル、２−アミノ−１−ヒドロキシアントラキノン、アルサニル酸、Ｌ−アスパラギン酸、ｐ−アミノアゾベンゼン、５，５ジアリルバルビツル酸、５（２−フルフリリデン）−２チオバルビツル酸、ベンザルヒドラジン、ベンズアミドキシム、ベンズアミジン、ベンゼンペンタミン、ベンゼンスルホンアミド、３−エトキシベンジジン、ベンジジンスルホン、ベンゾカイン、ｐ−アミノベンゾヒドロール、ベンゾヒドラジド、３−アミノ−５−ニトロ安息香酸、ｏ−スルファミル安息香酸、２，２’−ジアミノベンゾフェノン、ビグアニド、アセチルビウレット、ボルニルアミン、２−アミノブタノール、カダベリン、３−アミノカンファー、ジチオカルバミン酸、チオールカルバミン酸−エチルエステル、チオノカルバミン酸−エチルエステル、チオカルバニリド、１，５−ジフェニルカルボヒドラジド、ｍ−アミノケイ皮酸、３−アミノ−ｏ−クレゾール、クロトンアミド、シアナミド、シクロヘキシルアミン、Ｌ−システイン、ジエチレントリアミン、エトキシアミン、ホルムアミド、ホルモヒドラジド、Ｄフルクトサミン、グアニジン、ｐ−ブロモフェニルヒドラジン、ピペラジン、ｏ−ニトロフェニルヒドラジン、ラクトアミド、ニコチンアミド、エチルオキサマート（ethyloxamate）、オキサミド、パラローザニリン、２−フェナントリルアミン、２−ニトロフェネチジン、ｐ−アミノチオフェノール、２−アミノピリジン、４−アミノキノリン、チオセミカルバジド、スルファニルアミン、テトラデシルアミン、３−チオフェンスルホンアミド、チオフェニン、ａａａ−トリフルオロ−ｍ−トルイジン、２−ブロモ−５−ニトロ‐プトルイジン、尿素、アリル尿素、アリルチオ尿素、エチリデン尿素、ニトロ尿素、ｐ−フェネチル尿素、ビニルアミン、スルファグアニジン、ジメチルガリウムアミド、および酢酸アミノフェニル水銀が挙げられる。
【００４５】
好ましくは、有機アミンは、アンモニア、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン、メタンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、メチレンジアニリン、ベンゾヒドラジド、グアニジン、ベンジデンスルホン、チオアセトアミド、ピペラジン、ｐ‐アミノ安息香酸、チオセミカルビジド、アランツル酸、ｐ，ｐ’‐チオジアニリン、ｐ‐ブロモフェニルヒドラジン、ベンゼンペンタミン、およびＮ，Ｎ’‐ジメチルエチレンジアミンから選択される。
【００４６】
所望される場合、シリコーンエラストマーの架橋密度および総分子量を制御するために、単一のＺまたはＺ’基を含む架橋剤（ＩＩ）を、さらなる成分として含有させることができる。
【００４７】
シロキサン（Ｉ）と架橋剤（ＩＩ）の間の反応は、（ｉ）水、（ｉｉ）シリコーン流体、（ｉｉｉ）極性有機化合物、（ｉｖ）無極性有機化合物、および（ｉｖ）それらの混合物から選択される希釈剤（ＩＩＩ）の存在下で実行される。通常は、希釈剤は、全成分の重量に基づいて０．１〜９９．８９重量％の量で存在する。好ましくは、希釈剤（ＩＩＩ）は１〜８０重量％の量で存在し、さらに好ましくは１〜５０重量％の量で存在する。希釈剤が極性有機化合物または無極性有機化合物である場合、４０重量％未満の固体を含有する生成物を形成するような量を使用すべきである。
【００４８】
希釈剤は、得られるエラストマー組成物の不可欠な部分であり、シリコーンエラストマーの構造的および物理的特性に影響を与える。好ましくは、希釈剤はシリコーンエラストマー組成物から除去されない。
【００４９】
水（ＩＩＩ）（ｉ）が溶媒として使用される場合、得られるシリコーンエラストマーは、シリコーンゲルまたは組織化構造の形態をとることができる。
【００５０】
溶媒として有用なシリコーン流体（ＩＩ）（ｉｉ）には、メチルシロキサンなどのアルキルおよび／またはアリールシロキサンと、ＺおよびＺ’と反応しないか、またはＺとＺ’の間の反応を実質的に変化させない官能基を含有するアルキルおよび／またはアリールシロキサンとが包含されるが、これらに限定されない。揮発性のメチルシロキサン（ＶＭＳ）が好ましい。ＶＭＳ化合物は、平均単位式（ＣＨ3）jＳｉＯ(4-j)/2に相当し、ｊの平均値は２〜３である。ＶＭＳ化合物は、Ｓｉ‐Ｏ‐Ｓｉ結合で結合されたシロキサン単位を含有する。代表的なシロキサン単位は、単官能性「Ｍ」単位の（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2と、二官能性「Ｄ」単位の（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2とである。三官能性「Ｔ」単位のＣＨ3ＳｉＯ3/2が存在すると、分岐直鎖または環状揮発性メチルシロキサンの形成がもたらされる。四官能性「Ｑ」単位のＳｉＯ4/2が存在すると、分岐直鎖または環状揮発性メチルシロキサンの形成がもたらされる。
【００５１】
直鎖ＶＭＳは、式（ＣＨ3）3ＳｉＯ｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝kＳｉ（ＣＨ3）3を有し、ここで、ｋは０〜５である。環状ＶＭＳは、式｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝mを有し、ここで、ｍは３〜９である。好ましくは、これらの揮発性メチルシロキサンは約２５０℃よりも低い標準沸点を有し、粘度は約０．６５〜約５．０ｍｍ2／ｓである。
【００５２】
代表的な直鎖揮発性メチルシロキサンには、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、およびヘキサデカメチルヘプタシロキサンが含まれるが、これらに限定はされない。代表的な環状揮発性メチルシロキサンは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、およびドデカメチルシクロヘキサシロキサンである。
【００５３】
代表的な分枝した揮発性メチルシロキサンは、ヘプタメチル‐３‐｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、ヘキサメチル‐３，３，ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、およびペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサンである。
【００５４】
また、本明細書において有用なシリコーン流体（ＩＩＩ）（ｉｉ）は、式Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）nＳｉＲ3および（Ｒ2ＳｉＯ）pでそれぞれ表されるシリコーン流体の使用を包含し、ここでＲは上記で定義したとおりである。下付き添字ｎの値は０〜８０であり、好ましくは５〜２０である。下付き添字ｐの値は３〜９であり、好ましくは４〜６である。これらのポリシロキサンは、一般的に、約１〜１００ｍｍ2／ｓの範囲の粘度を有する。また、ｎが、約１００〜１，０００ｍｍ2／ｓの範囲の粘度を有するシロキサンポリマーを提供するのに十分な値を有するシリコーン流体も使用することができる。通常は、ｎは約８０〜３７５であってよい。このようなシリコーン流体の実例は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、およびポリジフェニルシロキサンである。
【００５５】
官能性シリコーン流体も希釈剤（ＩＩＩ）として使用することができる。有用な官能性シリコーン流体は、式Ｒ3ＳｉＯ（ＲＦＳｉＯ）ｎＳｉＲ3によって表され、ここで、Ｆは上記で定義したような官能基である。官能性シリコーン流体の例としては、アクリルアミド官能性シロキサン流体、アクリレート官能性シロキサン流体、カルビノール官能性シロキサン流体、カルボキシ官能性シロキサン流体、クロロアルキル官能性シロキサン流体、グリコール官能性シロキサン流体、ケタール官能性シロキサン流体、メルカプト官能性シロキサン流体、メチルエステル官能性シロキサン流体、ペルフルオロ官能性シロキサン流体、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）官能性シロキサン流体、シラノール官能性シロキサン、およびビニル官能性シロキサン流体が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
シリコーン流体（ＩＩＩ）（ｉｉ）は、１９９９年９月７日に発行された米国特許第５，９４８，８５５号に例示されており、シリコーン流体についてのその教示は本明細書中に援用される。
【００５７】
シリコーン流体が本明細書で希釈剤として使用される場合、得られるシリコーンエラストマーはシリコーンゲルの形態をとる。
【００５８】
極性有機化合物（ＩＩＩ）（ｉｉｉ）も希釈剤として使用することができる。本明細書で有用な極性有機化合物としては、エチルアルコールおよびイソプロピルアルコールなどのモノヒドロキシアルコール、プロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオールＨＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ、１，２−ヘキサンジオールＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＨ、およびグリセロールなどのジオールおよびトリオール、三酢酸グリセリル（トリアセチン）、トリプロピオン酸グリセリル（トリプロピオニン）およびトリ酪酸グリセリル（トリブチリン）などのグリセロールエステル、ならびにポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどのポリグリコール、中でもＰＰＧ‐１４のブチルエーテルＣ4Ｈ9［ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2］14ＯＨが挙げられる。
【００５９】
また、無極性有機化合物（ＩＩＩ）（ｉｖ）も希釈剤として使用することができる。無極性有機化合物としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキル、または芳香族ハロゲン化物が包含される。代表的な化合物は、メタノール、エタノール、１‐プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２‐オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、およびグリセロールなどのアルコール、ペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、Ｖａｒｎｉｓｈ  Ｍａｋｅｒ’ｓ  ＆  Ｐａｉｎｔｅｒ’ｓ（ＶＭ＆Ｐ）溶媒、およびミネラルスピリットなどの脂肪族炭化水素、クロロホルム、四塩化炭素、ペルクロロエチレン、塩化エチル、およびクロロベンゼンなどのハロゲン化アルキル、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、およびキシレンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、アセト酢酸エチル、酢酸アミル、イソ酪酸イソブチル、酢酸ベンジル、およびパルミチン酸イソプロピルなどのエステル、エチルエーテル、ｎ‐ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、および１，４‐ジオキサンなどのエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、およびプロピレングリコールモノフェニルエーテルなどのグリコールエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトン、およびジイソブチルケトンなどのケトン、ワセリン、鉱物油、ガソリン、ナフサ、灯油、軽油、重油、および原油などの石油炭化水素、スピンドルオイルおよびタービンオイルなどの潤滑油、ならびにトウモロコシ油、大豆油、オリーブ油、菜種油、綿実油、鰯油、ニシン油、および鯨油などの脂肪油が挙げられる。
【００６０】
無極性有機化合物は、１９９９年９月７日発行の米国特許第５，９４８，８５５号に記載されており、無極性有機化合物についてのその教示は、参照によって本明細書中に援用される。特に、無極性有機化合物は、動物、植物または鉱物源由来のフレグランス、天然油であってよい。最も好ましいのは、アーモンド油、杏仁油、アボカド油、カカオバター（カカオ脂）、キャロットシード油、ヒマシ油、シトラスシード油、ココナッツ油、トウモロコシ油、綿実油、キュウリ油、卵油、ホホバ油、ラノリン油、アマニ油、鉱物油、ミンク油、オリーブ油、パーム核油、桃仁油、ピーナッツ油、菜種油、サフラワー油、ゴマ油、サメ肝油、大豆油、ヒマワリ種子油、スイートアーモンド油、獣脂（牛）油、獣脂（マトン）油、亀油、植物油、鯨油、および小麦胚芽油などの化粧用油である。
【００６１】
極性または無極性の有機溶媒が使用される場合、得られるシリコーンエラストマーはシリコーンゲルの形態をとる。また、極性有機溶媒が使用される場合には、得られるシリコーンエラストマーは組織化構造の形態をとることもある。
【００６２】
任意で、（ＩＶ）界面活性剤が存在することもできる。界面活性剤は、通常は、組成物全体に基づいて１〜８０重量％の量で存在する。好ましくは、界面活性剤は組成物全体に基づいて１〜５０重量％の量で存在し、さらに好ましくは、１〜３０重量％の量で存在する。界面活性剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性であるか、またはこのような界面活性剤の混合物であってもよい。最も好ましいのは有機非イオン性界面活性剤であるが、非イオン性界面活性剤はケイ素原子を含有するものでもよい。最も好ましいのは、アルコールエトキシレートＲ2−（ＯＣＨ2ＣＨ2）cＯＨであり、最も詳細には、脂肪アルコールエトキシレートである。脂肪アルコールエトキシレートは、通常は、ラウリル（Ｃ12）、セチル（Ｃ16）およびステアリル（Ｃ18）などの約８〜約２０個の炭素原子を含む脂肪炭化水素残基Ｒ2へ結合した特徴的な基‐（ＯＣＨ2ＣＨ2）cＯＨを含有する。「ｃ」の値は１〜約１００の範囲であってよいが、その値は通常は２〜４０の範囲である。
【００６３】
適切な非イオン性界面活性剤の幾つかの例としては、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２１）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１００）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル、およびポリオキシエチレン（１０）オレイルエーテルがある。これらおよび他の脂肪アルコールエトキシレートは、ＡＬＦＯＮＩＣ（登録商標）、ＢＲＩＪ、ＧＥＮＡＰＯＬ（登録商標）、ＬＵＴＥＮＳＯＬ、ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）、ＲＥＮＥＸ、ＳＯＦＴＡＮＯＬ、ＳＵＲＦＯＮＩＣ（登録商標）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）、ＴＲＹＣＯＬおよびＶＯＬＰＯなどの名称で市販されている。
【００６４】
１つの特に有用な非イオン性界面活性剤はポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテルであり、ICI Surfactants, Wilmington, DelawareによってＢＲＩＪ３５Ｌの名称で販売されている製品である。これは、約１６．９のＨＬＢを有する。
【００６５】
本発明で有用なカチオン性界面活性剤には、Ｒ3Ｒ4Ｒ5Ｒ6Ｎ+Ｘ-で表される第４級アンモニウム塩などの、正に帯電した第４級アンモニウム親水性部分を分子中に含有する化合物が含まれる。ここで、Ｒ3〜Ｒ6は、１〜３０個の炭素原子を含有するアルキル基か、あるいは獣脂、ココナッツ油、または大豆に由来するアルキル基であり、Ｘは塩素または臭素などのハロゲンであるか、あるいはＸはメトサルフェート基であってもよい。最も好ましいのは、Ｒ7Ｒ8Ｎ+（ＣＨ3）2Ｘ-で表されるジアルキルジメチルアンモニウム塩であり、ここで、Ｒ7およびＲ8は、１２〜３０個の炭素原子を含有するアルキル基か、あるいは獣脂、ココナッツ油、または大豆に由来するアルキル基であり、Ｘはハロゲンまたはメトサルフェート基である。また、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩も使用することができ、Ｒ9Ｎ+（ＣＨ3）3Ｘ-によって表される。ここで、Ｒ9は、１２〜３０個の炭素原子を含有するアルキル基か、あるいは獣脂、ココナッツ油、または大豆に由来するアルキル基であり、Ｘはハロゲンまたはメトサルフェート基である。
【００６６】
代表的な第４級アンモニウム塩は、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム（ＤＴＡＢ）、臭化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、臭化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジエイコシルジメチルアンモニウム、塩化ジドコシルジメチルアンモニウム、塩化ジココナッツジメチルアンモニウム、塩化ジタロージメチルアンモニウム、および臭化ジタロージメチルアンモニウムである。これらおよび他の第４級アンモニウム塩は、ＡＤＯＧＥＮ、ＡＲＱＵＡＤ、ＳＥＲＶＡＭＩＮＥ、ＴＯＭＡＨ、およびＶＡＲＩＱＵＡＴなどの名称で市販されている。
【００６７】
アニオン性界面活性剤の例としては、スルホン酸およびその塩誘導体、アルカリ金属のスルホコハク酸塩、ココナッツ油酸のスルホン化モノグリセリドなどの脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、ナトリウムオレイルイソチオネートなどのスルホン化一価アルコールエステルの塩、オレイルメチルタウリドのナトリウム塩などのアミノスルホン酸のアミド、スルホン酸パルミトニトリルなどの脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物、α‐ナフタレンモノスルホン酸ナトリウムなどのスルホン化芳香族炭化水素、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム、ラウリル（ドデシル）硫酸ナトリウムＣＨ3（ＣＨ2）11ＯＳＯ3Ｎａなどのアルカリ金属アルキル硫酸塩、８個またはそれ以上の炭素原子のアルキル基を有するエーテル硫酸塩、ならびに８個またはそれ以上の炭素原子のアルキル基を１つまたは複数有するアルキルアリールスルホン酸塩が挙げられる。
【００６８】
本発明で有用な市販のアニオン性界面活性剤としては、Stepan Company, Northfield, Illinoisによって名称ＢＩＯ‐ＳＯＦＴ Ｎ‐３００で販売されているトリエタノールアミン直鎖アルキルスルホン酸塩、Stepan Companyにより名称ＰＯＬＹＳＴＥＰで販売されている硫酸塩、およびDow Chemical Company, Midland, Michiganにより名称ＤＯＷＦＡＸ８３９０で販売されているｎ−ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００６９】
任意で、（Ｖ）活性成分も存在することができる。本明細書において有用な活性成分には、フレグランス、日焼け止め剤（すなわち、ＵＶ吸収剤／ＵＶ光安定剤）、ビタミン、クロロヒドロキシアルミニウム（aluminum chlorohydrate）およびアルミニウム‐ジルコニウムトリクロロ水和物などの活性化制汗性塩を含む薬剤、ならびにグリコール酸、乳酸、酒石酸、およびクエン酸、すなわちフルーツ酸などのα‐ヒドロキシ酸が包含されるが、これらに限定はされない。使用することができるビタミンおよび薬剤は、米国特許第５，９４８，８５５号に記載されており、これらの活性についてのその教示は参照によって本明細書中に援用される。これらの活性成分の実例としては、さらに、ビタミンＣ、ビタミンＢ1、ビタミンＢ2、ビタミンＢ6，ビタミンＢ12、ナイアシン、葉酸、ビオチン、およびパントテン酸を挙げることができる。
【００７０】
フレグランスの実例としては、香料ケトンおよび香料アルデヒドを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００７１】
好ましくは、香料ケトンは、ブッコキシム、イソジャスモン、メチルβナフチルケトン、ムスクインダノン、トナリド／ムスクプラス、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、ダマセノン、ダマローズ、ジヒドロジャスモン酸メチル、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α−ロノン、β−ロノン、γ−メチル（いわゆるロノン）、フロイラモン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、イソ−Ｅ−スーパー、メチル−セドレニル−ケトンまたはメチル−セドリロン、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェノン、メチル−β−ナフチル−ケトン、ベンジル−アセトン、ベンゾフェノン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セロリーケトンまたはリベスコン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、フレスコメント、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチル−シクロヘキサノン、メチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロへキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボマン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、４−ダマスコール、ダルシニルまたはカッシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモンＥ、メチルシクロシトロン、メチル−ラベンダ−ケトン、オリボン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサノン、ベルドン、デルフォン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロウトン、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、およびテトラメランから、その香りの特徴で選択される。
【００７２】
さらに好ましくは、香料ケトンは、α−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソ−ダマスコン、カルボン、γ−メチル−ロノン、イソ−Ｅ−スーパー、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、ベンジルアセトン、β−ダマスコン、ダマセノン、メチルジヒドロジャスモナート、メチルセドリロン、およびそれらの混合物から、その香りの特徴で選択される。
【００７３】
好ましくは、香料アルデヒドは、アドキサール、アニスアルデヒド、シマール、エチルバニリン、フロルヒドラール、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、コアボン、ラウリンアルデヒド、リラール、メチルノニルアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、３−ドデセン−１−アール、α−ｎ−アミルケイ皮アルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（パラ−メトキシフェニルプロパナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２（１）−シクロへキセン−１−イル）、ブタナール、３−フェニル−２−プロペナール、シス−／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−アール、［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］アセトアルデヒド、４−イソプロピルベンジアルデヒド、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド、２−メチル−３−（イソプロピルフェニル）プロパナール、１−デカナール、デシルアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、４−（トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−デシリデン−８）−ブタナール、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンカルボキサルデヒド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−ｎ−ヘキシルケイ皮アルデヒド、ｍ−シメン−７−カルボキサルデヒド、α−メチルフェニルアセトアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、ウンデセナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド、４−（３）−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルボキサルデヒド、１−ドデカナール、２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−カルボキサルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール、２−メチルウンデカナール、２−メチルデカナール、１−ノナナール、１−オクタナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）プロパナール、ジヒドロケイ皮アルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド、５または６メトキシ０ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１または２−カルボキサルデヒド、３，７−ジメチルオクタン−１−アール、１−ウンデカナール、１０−ウンデセン−１−アール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、１−メチル−３−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール、トランス−４−デセナール、２，６−ノナジエナール、パラトリルアセトアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、オルト−メトキシケイ皮アルデヒド、３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、シャクヤクアルデヒド（peony aldehyde）（６，１０−ジメチル−３−オキサ−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１−カルボキサルデヒド、２−メチルオクタナール、α−メチル−４−（１−メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド、６，６−ジメチル−２−ノルピネン−２−プロピオンアルデヒド、パラメチルフェノキシアセトアルデヒド、２−メチル−３−フェニル−２−プロペン−１−アール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、３−プロピル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−５−エン−２−カルバルデヒド、９−デセナール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、１−ｐ−メンテン−ｑ−カルボキサルデヒド、およびそれらの混合物から、その香りの特徴で選択される。
【００７４】
さらに好ましいアルデヒドは、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、ヘリオトロピン、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド、２，６−ノナジエナール、α−ｎ−アミルケイ皮アルデヒド、α−ｎ−へキシルケイ皮アルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、リラール、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、およびそれらの混合物から、その香りの特徴で選択される。上記の香料成分リストにおいて、幾つかは当業者には慣習的に知られている商品名であり、異性体も含まれる。このような異性体も本発明において使用するのに適する。
【００７５】
シリコーン流体または無極性有機化合物の相（複数可）中に保持されることが可能なその他の活性成分としては、ビタミンおよび薬剤、中でも、ビタミンＡ、レチノール、レチノールのＣ2〜Ｃ18エステル、ビタミンＥ、トコフェロール、ビタミンＥのエステル、酢酸レチニル、パルミチン酸レチニル、プロピオン酸レチニル、α−トコフェロール、トコフェルソラン、酢酸トコフェリル、リノール酸トコフェリル、ニコチン酸トコフェリル、コハク酸トコフェリル、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定はされない。これらの活性成分は米国特許第５，９４８，８５５号に記載されており、これらの活性ついてのその教示は、参照によって本明細書中に援用される。
【００７６】
任意で、シリコーンエラストマーに官能基Ｆを導入する化合物（ＶＩ）（「官能性化合物」）が存在してもよく、ここでＦは上記の通りである。官能性化合物はシリコーン、有機でよい。これは、シロキサン（Ｉ）および／または架橋剤（ＩＩ）と反応して、シリコーンエラストマーに直接結合した官能性をもたらすことができる。また、反応せずに、シリコーンエラストマー組成物中に存在する官能性をもたらすこともできる。官能性化合物は架橋反応の前、最中、または後に添加することができる。官能性化合物が架橋化学を実質的に妨害しない限りは、官能性化合物の組み合わせを使用することができるか、あるいは官能性の組み合わせを使用することができる。
【００７７】
シリコーンエラストマー組成物は、シロキサン（Ｉ）、架橋剤（ＩＩ）および希釈剤（ＩＩＩ）を混ぜ合わせることによって調製される。特別な装置または処理条件は、一般的に必要とされない。架橋反応を容易にするために、加熱および攪拌を適用してもよい。通常は、反応混合物は２５〜１００℃へ加熱される。簡単なプロペラミキサー、タービン型ミキサー、ブルックフィールド逆回転ミキサー、またはホモジナイジングミキサーを使用してもよい。多くの場合、簡単に手でかき混ぜれば十分である。任意の成分およびさらなる希釈剤は、架橋反応の実施の前、最中、または後に添加することができる。
【００７８】
水および／または極性有機溶媒を希釈剤として使用する場合、反応を乳化重合として実行するのが好ましい。乳化重合は当該技術分野においてよく知られているが、通常は、重合および乳化を同時に伴い、得られるシリコーンエラストマー組成物は、エマルジョン、好ましくはマイクロエマルジョンの形態をとる。
【００７９】
通常、希釈剤はシリコーンエラストマー組成物から除去されない。しかしながら、当該技術分野において知られる技法、例えば噴霧乾燥を用いて希釈剤を除去して、固体様粒子を生成することも可能である。次に、シリコーンエラストマーは固体様形態で使用されてもよいし、同じまたは異なる希釈剤に再度膨潤されてもよい。
【００８０】
本発明に従って調製されたシリコーンエラストマー組成物から得られる利点の１つは、温度などのパラメータの変化、ならびに水、界面活性剤および油などの他の成分の有無に対するその構造の完全性である。もう１つの利点は、架橋構造の形成によって取り込まれた活性成分の浸透性の低下である。
【００８１】
シリコーンエラストマー組成物は、パーソナルケア製品において、例えば制汗剤およびデオドラントの調製において有用である。本組成物は、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザ、にきびまたはしわのリムーバーなどのフェイシャルトリートメント、パーソナルおよびフェイシャルクレンザー、バスオイル、香水、コロン、におい袋、日焼け止め剤、プレシェーブおよびアフターシェーブローション、ひげそり用せっけん、ならびにひげそり用の泡（lather）において使用することができる。本組成物は、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマ、脱毛剤、およびキューティクルコートにおいて使用することができる。化粧品では、本組成物は、メーキャップ、カラーコスメティックス、ファンデーション、ほほ紅、口紅、アイライナー、マスカラ、オイルリムーバー、カラーコスメティックリムーバー、およびパウダーへ添加することができる。このような用途では、本組成物は、上記のビタミンなどの、油、極性溶媒および水に可溶性の成分を含むことができる。
【００８２】
またこれらの組成物は、医薬品、殺生物剤、除草剤、殺虫剤、および他の生物活性物質のキャリヤの役割を果たすこともできる。また、本組成物は、個人衛生および家庭のクリーニング作業のために一般に販売される、ウェットワイプ、ティッシュおよびタオルなどのウェット様クレンジングワイプにおいて使用されるセルロースまたは合成の不織キャリヤ基材のための添加剤としての実用性を有する。
【実施例】
【００８３】
以下の非限定的な実施例は、当業者が本発明をさらに容易に理解できるように提供される。
【００８４】
実施例１
５７ｇのアミノシロキサン（ＤＰ＝３２３、２．７モルパーセントのイソブチルエチレンジアミンメチルシロキサン基）を反応容器に入れた。化合物を５０°±５℃へ加熱した後、１．５ｇのグリシドールをゆっくりと添加し、温度を７５°±５℃へ上昇させ、１時間保持した。このとき、混合物を室温へ冷却して、濁った白色の粘性油を得た。４．０ｇのこの材料を、１６．０ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンおよび０．１４ｇの１，４‐ブタンジオールジグリシジルエーテルと共にガラス瓶に入れた。この混合物を７０°±５℃に４８時間加熱して、濁ったゲルを得た。
【００８５】
実施例２
３．５ｇのアミノシロキサン（ＤＰ＝９７、２．０モルパーセントのイソブチルエチレンジアミンメチルシロキサン基、１６モルパーセントのアミン部位を３‐ドデシルジメチルアンモニウム‐２‐ヒドロキシプロピル基で修飾した）および１６ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンを、０．５ｇの１，４‐ブタンジオールジグリシジルエーテルと共にガラス瓶に入れた。混合物を７０°±５℃に４８時間加熱および保持して、透明で固いゲルを得た。
【００８６】
実施例３
３．５ｇのアミノシロキサン（ＤＰ＝９７、２．０モルパーセントのイソブチルエチレンジアミンメチルシロキサン基、１６モルパーセントのアミン部位を３‐ドデシルジメチルアンモニウム‐２‐ヒドロキシプロピル基で修飾した）および１６ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンを、０．５ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートと共にガラス瓶に入れた。混合物を７０°±５℃に１５時間加熱して、透明で固いゲルを得た。
【００８７】
実施例４
２０３ｇのアミノシロキサン（ＤＰ＝３２３、２．７モルパーセントのイソブチルエチレンジアミンメチルシロキサン基）および９．４ｇのアリルメタクルリレートをフラスコに入れた。この混合物を８５°±５℃に６時間加熱および保持した。およそ３．５ｇのこの材料を、１６ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンおよび０．５ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートと共にガラス瓶に入れた。この混合物を７０°±５℃に１５時間加熱および保持して、透明で固いゲルを得た。
【００８８】
実施例５
３．５ｇのアミノシロキサン（ＤＰ＝９７、２．０モルパーセントのイソブチルエチレンジアミンメチルシロキサン基、２５モルパーセントのアミン部位をグリシドールとの反応によって修飾した）および１６ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンを、０．５ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートと共にガラス瓶に入れた。混合物を７０°±５℃に１５時間加熱および保持して、透明で固いゲルを得た。
【００８９】
実施例６
３．５ｇのアミノシロキサン（ＤＰ＝９７、２．０モルパーセントのイソブチルエチレンジアミンメチルシロキサン基、２５モルパーセントのアミン部位をグリシドールとの反応によって修飾した）および１６ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンを、０．５ｇのメタクリル酸グリシジルと共にガラス瓶に入れた。混合物を７０°±５℃に２４時間加熱および保持して、透明で固いゲルを得た。
【００９０】
実施例７
３．５ｇのアミノシロキサン（ＤＰ＝９７、２．０モルパーセントのイソブチルエチレンジアミンメチルシロキサン基、１０モルパーセントのアミン部位をエポキシでキャップされたポリエーテル（ＥＯ7）との反応によって修飾した）および１６ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンを、０．５ｇの１，４‐ブタンジオールジグリシジルエーテルと共にガラス瓶に入れた。混合物を７０°±５℃に４８時間加熱および保持して、透明なゲルを得た。
【００９１】
実施例８
３．５ｇのアミノシロキサン（ＤＰ＝９７、２．０モルパーセントのイソブチルエチレンジアミンメチルシロキサン基、１０モルパーセントのアミン部位をエポキシでキャップされたポリエーテル（ＥＯ7）との反応によって修飾した）および１６ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンを、０．５ｇのトリメチロールプロパントリアクリレートと共にガラス瓶に入れた。混合物を７０°±５℃に１５時間加熱および保持して、透明で固いゲルを得た。
【国際公開パンフレット】
2004521174.tif 000013
2004521174.tif 000014
2004521174.tif 000015
2004521174.tif 000016
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2004521174.tif 000018
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2004521174.tif 000035
2004521174.tif 000036
2004521174.tif 000037
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004521174.tif 000038
【国際調査報告】
2004521174.tif 000039
2004521174.tif 000040
2004521174.tif 000041
2004521174.tif 000042
2004521174.tif 000043