(57)【要約】内燃機関（２）、特に自動車のディーゼルエンジンの排気ガスを浄化するために、排気ガスが流れ方向（３）に通流する排気ガス装置（１）において、排気ガス装置（１）は、流れ方向（３）に直列に、特に排気ガス中に含まれる一酸化炭素および炭化水素を変換するための触媒コンバータ（４）と、特に排気ガス中に含まれる一酸化窒素を変換するための酸化触媒コンバータ（５）と、排気ガス中に含まれる粒子を捕獲するための粒子捕獲装置（６）とを含む。この排気ガス装置（１）は排気ガス中に含まれる有害物質の非常に効果的な変換を保証し、しかも付加的に粒子捕獲装置（６）の再生に関する特別に有利な効果を生じる。
2004525296.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関（２）、特に自動車のディーゼルエンジンの排気ガスを浄化するために排気ガスが流れ方向（３）に通流する排気ガス装置（１）において、流れ方向（３）に直列に、特に排気ガス中に含まれる一酸化炭素および炭化水素を変換するための触媒コンバータ（４）と、特に排気ガス中に含まれる一酸化窒素を変換するための酸化触媒コンバータ（５）と、排気ガス中に含まれる粒子を捕獲するための粒子捕獲装置（６）とが設けられていることを特徴とする排気ガス装置。
【請求項２】
排気ガス装置（１）はターボ過給器（７）を備え、触媒コンバータ（４）は流れ方向（３）においてターボ過給器（７）の前に配置され、酸化触媒コンバータ（５）は流れ方向（３）においてターボ過給器（７）の後に配置されていることを特徴とする請求項１記載の排気ガス装置。
【請求項３】
触媒コンバータ（４）は内燃機関（２）の近くに、特に内燃機関（２）に直接に接続されている排気ベンド管（８）に配置されていることを特徴とする請求項１又は２記載の排気ガス装置。
【請求項４】
酸化触媒コンバータ（５）は少なくとも２つの領域（９）を有し、少なくとも２つの領域（９）のうち内燃機関（２）から最も離れた領域（９）は残りの領域（９）よりも高い固有熱容量に形成されていることを特徴とする請求項１乃至３の１つに記載の排気ガス装置。
【請求項５】
粒子捕獲装置（６）は、流れ方向（３）において酸化触媒コンバータ（５）の直後に、好ましくは５０ｍｍ以下、特に２０ｍｍ以下の間隔（１０）で配置されていることを特徴とする請求項１乃至４の１つに記載の排気ガス装置。
【請求項６】
酸化触媒コンバータ（５）および粒子捕獲装置（６）は共通の容器（２６）内に配置されていることを特徴とする請求項５記載の排気ガス装置。
【請求項７】
酸化触媒コンバータ（５）は粒子捕獲装置（６）内に組み込まれ、粒子捕獲装置（６）は好ましくは触媒活性被膜を有することを特徴とする請求項６記載の排気ガス装置。
【請求項８】
粒子捕獲装置（６）の全容積（１１）は、内燃機関（２）の行程容積（１２）の７５％よりも小さい、特に５０％よりも小さい、好ましくは２５％よりも小さいことを特徴とする請求項１乃至７の１つに記載の排気ガス装置。
【請求項９】
粒子捕獲装置（６）は自由に通り抜けることのできる通路（１３）を有し、通路（１３）には渦流発生部（１４）および安定部（１５）および／または方向転換装置（１６）が配置されていることを特徴とする請求項１乃至８の１つに記載の排気ガス装置。
【請求項１０】
触媒コンバータ（４）の触媒コンバータ容積（１７）は、酸化触媒コンバータ（５）の酸化触媒コンバータ容積（１８）の高々半分の大きさであることを特徴とする請求項１乃至９の１つに記載の排気ガス装置。
【請求項１１】
排気ガス装置（１）の各構成要素（４，５，６）の少なくとも１つ、好ましくは各構成要素（４，５，６）が、排気ガスが通流可能である通路（１３）を備えたハニカム構造（１９）を有し、ハニカム構造（１９）は少なくとも部分的に構造化された薄板箔（２０）で形成されていることを特徴とする請求項１乃至１０の１つに記載の排気ガス装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関の排気ガスを浄化するための、特に自動車のディーゼルエンジンの排気ガスを浄化するための排気ガス装置に関する。
【０００２】
自動車構造における排気ガス装置にますます高い要求を課す法律の制定により、排気ガス装置は過去において絶えず発展を遂げてきた。排気ガス装置内でそれぞれ異なる機能を果たす多数の構成要素が使用される。例えば始動触媒が知られており、これは、特別に小さい容積を持ち、それゆえ内燃機関の冷態始動後迅速に触媒作用による変換に必要な始動温度に達する。さらに、例えば電気的に温めることができる触媒が知られており、これは同様に排気ガス装置の改善された冷態始動特性を可能にする。いわゆる吸着器は、内燃機関の排気ガス装置において、排気ガス中に含まれる所定の有害物質をある期間だけ吸着する役目を負っており、それらの有害物質は特に、後で投入される触媒が動作温度に達するまで蓄積される。さらに、特にディーゼルエンジンの排気ガス装置には煤粒子を捕獲する粒子捕獲装置もしくは粒子フィルタが使用され、捕獲された粒子堆積物が連続的にまたは不連続で、例えば高い熱エネルギーの供給によって変換される。
【０００３】
本発明の課題は、排気ガス中に含まれる有害物質の特に効果的な変換を保証し、しかも排気ガス装置に配置された粒子捕獲装置の連続的な再生を保証する、内燃機関の排気ガスを浄化するための、特に自動車におけるディーゼルエンジンの排気ガスを浄化するための排気ガス装置を提供することにある。
【０００４】
この課題は請求項１の特徴を備えた排気ガス装置によって解決される。さらに排気ガス装置の有利な実施態様は従属請求項に記載されている。
【０００５】
内燃機関、特に自動車のディーゼルエンジンの排気ガスを浄化するために排気ガスが主たる流れ方向に通流する本発明による排気ガス装置は、流れ方向に順番に並ぶ次の構成要素を有する。
１．特に排気ガス中に含まれる一酸化物炭素および炭化水素を変換するための触媒コンバータ
２．特に排気ガス中に含まれる一酸化窒素を変換するための酸化触媒コンバータ
３．排気ガス中に含まれる粒子を捕獲するための粒子捕獲装置
【０００６】
排気ガス装置における上述の構成要素の提案された配置は、粒子捕獲装置の再生に関して特別に有利な作用を有する。この有利な作用は、次に詳細に説明するとおり、上述の構成要素の直列接続から予期しないようにして生じる。
【０００７】
上流側に配置された触媒コンバータは特に一酸化物炭素および炭化水素の変換に使われる。ディーゼルエンジンの排気ガス中の一酸化炭素成分は全体としては比較的低いが、煤境界に近づくほど強く増大する。これは、燃料の燃焼に関してディーゼルエンジンの普通のリーン燃焼（空気過剰による燃焼）運転方法に起因する。この場合に炭化水素成分の上昇は、例えば燃料−空気混合物の強いリーン燃焼範囲において引き起こされ、炭化水素成分は燃焼空間の温度が低い（部分負荷の）場合には適切なタイミングで変換されない。排気ガス中の炭化水素成分の上昇は、一時的な強いリッチ燃焼（空気不足による燃焼）の場合にも生じる。触媒コンバータは、特にエンジン近くに配置されるならば、排気ガス中に含まれる全部の所定の有害物質（特に一酸化炭素および未飽和の炭化水素）を変換する。この場合、この変換プロセスはエンジン近くの高い温度によって迅速に且つほぼ完全に進行する。
【０００８】
触媒コンバータが一酸化炭素および未飽和炭化水素の成分の大部分を変換するという事実により、酸化触媒コンバータは下流側で特に排気ガス中にまだ含まれている窒素酸化物の変換に使われる。窒素酸化物は平均的な空気過剰(約λ＝３以下)に強められるまで特に化学量論的な燃焼で発生する。排気ガス中の二酸化窒素成分は通常５％〜１０％の範囲にある。酸化触媒は今や一酸化窒素を二酸化窒素へ変換させる触媒活性被膜を有する。それにより、排気ガス中の二酸化窒素成分は明白に高まり、排気ガス中において好ましくは５０％以上、特に８０％以上、あるいは９５％の割合にまで高まる。このような変換率が達成されるのは、上流側に配置されている触媒コンバータが他の有害物質をほぼ有害でない成分に変換してしまっているからである。酸化触媒コンバータによってこのようにして生じさせられた高い二酸化窒素成分は、下流側に配置されている粒子捕獲装置の再生に関して特に有利な作用をもたらす。
【０００９】
粒子および特に煤は、極端に空気不足状態での燃料燃焼時に排気ガス中に生じ、またディーゼルエンジンにおける燃焼にとって典型的に局部的に非常に不均一な燃料−空気混合物に起因して生じる。粒子は普通にはしばしば排気ガス装置の例えば排気ガス分岐管におけるような構成要素の被膜および／または外壁に堆積する。これらは負荷変動時に粒子煙の形で吐き出される。これらの粒子は、本発明に従って下流側に配置された粒子捕獲装置により、拡散および吸着プロセスにより引き止められて、連続的に化学的に変換される。それによって、粒子捕獲装置の連続的な再生が保証され、粒子捕獲装置の内部における流路の詰まりが防止される。この再生プロセスは、予期せぬほど効果的に、以前に酸化触媒コンバータによって生じさせられた二酸化窒素によって促進される。従って、一方では煤粒子の効果的な変換が保証され、他方では流路の詰まりによる排気ガス装置内の圧力上昇が避けられる。その場合に、構成要素のすべてを自動車の床裏面部ではなくエンジン近くに配置すると好ましい。それにより、内燃機関の運転期間にわたって十分高い温度を（冷態始動直後にも）保証することができるので、排気ガス中に留まっている個々の有害物質に関して今日一般に認められている排気ガス基準値を明白に引き下げることができる。
【００１０】
排気ガス装置の別の実施態様によれば、排気ガス装置はターボ過給器を備え、触媒コンバータは流れ方向においてターボ過給器の前に配置され、酸化触媒コンバータは流れ方向においてターボ過給器の後に配置されている。過給は、特にディーゼルエンジンに接続されて使用される内燃機関の出力上昇のための方法である。過給の場合には、内燃機関の動作サイクル毎にシリンダつまり燃焼室内に大量の空気が到達するように、作業機械によってエンジンの燃焼プロセスに必要な空気が圧縮される。このために、圧縮機は、例えば排気ガスエネルギーを利用するターボ過給器によって駆動される。エンジンとの結合は機械的ではなく、純粋に熱的に経過し、自動車構造においては主としてせき止め過給の原理が用いられる。このようなターボ過給器の上流側に触媒コンバータを配置することは触媒コンバータが作動温度に迅速に到達することを保証する。なぜならば、このようにしてターボ過給器の構成部品との接触により排気ガスの熱が奪われるのが避けられるからである。さらに、触媒コンバータをエンジン近くに配置することが保証される。この場合、触媒コンバータは内燃機関に直接に接続されること、特に排気ベンド管に配置されされていることが好ましい。複数の小さな触媒コンバータを排気ベンド管の分離された排気ガス分岐管内にそれぞれ組み込むことも可能であり、この場合にはこれらの触媒コンバータが排気ベンド管と内燃機関との接続個所に直接に固定されると好ましい。内燃機関の燃焼室つまりシリンダの近傍に配置することにより触媒コンバータの熱的な始動特性が明白に援助される。
【００１１】
排気ガス装置の別の実施態様によれば、酸化触媒コンバータは少なくとも２つの領域を有し、少なくとも２つの領域のうち内燃機関から最も離れた領域は残りの領域よりも高い固有熱容量に形成されている。酸化触媒コンバータは一般にハニカム構造を有し、隔壁は排気ガスが通流できる通路を形成する。固有熱容量（特に表面固有熱容量）の増加は、例えば隔壁を厚くすることによって保証することができる。酸化触媒コンバータの上流側に配置された領域における隔壁が例えば０．０３ｍｍよりも小さい場合、中央の領域における隔壁は約０．０３ｍｍ〜０．０６ｍｍの厚みを有し、下流側に配置された領域は例えば少なくとも０．０８ｍｍの隔壁厚で実施される。領域の個数および隔壁の厚みは、特に排気ガスの組成および排気ガスの熱エネルギーに合わせるべきである。流れ方向に増加する固有熱容量によって、上流側に配置された領域における酸化触媒コンバータが早期にそれの作動温度に達し、そこで生じる触媒反応が発熱エネルギーを供給し、下流側に配置された領域が同様に迅速に加熱されるようになる。高い熱容量を持つ領域は内燃機関の遮断後にも、例えば再始動後における冷態始動相を明白に短縮する一種の蓄熱体となる。
【００１２】
排気ガス装置のさらに別の実施態様によれば、粒子捕獲装置は、流れ方向において酸化触媒コンバータの直後に、好ましくは５０ｍｍ以下、特に２０ｍｍ以下の間隔で配置されている。排気ガス装置のかかる実施態様において、酸化触媒コンバータおよび粒子捕獲装置を共通の容器内に配置すると好ましい。その場合、酸化触媒コンバータは粒子捕獲装置内に組み込まれ、粒子捕獲装置は好ましくは触媒活性被膜を有する。これは、酸化触媒コンバータおよび粒子捕獲装置の特に省スペース配置を可能にし、しかもこれは排気ガス装置をエンジン近くに配置することに関して重要である。
【００１３】
別の実施態様によれば、粒子捕獲装置の全容積（壁＋中空部）は、内燃機関の行程容積の７５％よりも小さい、特に５０％よりも小さい、好ましくは２５％よりも小さい。例えばエンジン近くへの配置および／または粒子捕獲装置の非常に短時間の不連続な再生のような状態では、全容積ははさらに一層小さくすることもでき、場合によっては内燃機関の行程容積の５％または１％よりも小さくなるまで小さくすることもできる。なお、行程容量とは内燃機関の燃料燃焼が行なわれるシリンダつまり燃焼室の容積の総和を指す。
【００１４】
従って、粒子捕獲装置は非常に小さい全容積を有し、一方では省スペース配置が、他方では粒子の効果的な化学的変換が保証されている。それによって粒子捕獲装置は特に非常に小さくすることができる。なぜならば、上流側に配置された酸化触媒コンバータは粒子捕獲装置の連続的な再生が保証されほどの二酸化窒素を生成し、大きな蓄積容量はなおも変換すべき煤粒子には必要でないからである。
【００１５】
粒子捕獲装置が自由に通り抜けることのできる通路を有し、通路には渦流発生部および安定部および／または方向転換装置が配置されていると好ましい。これによって、簡単に、粒子捕獲装置内での粒子（特に煤）の滞在時間が延長されることによって、窒素酸化物との粒子の反応の可能性が高められる。これは自由に通り抜けるのできる流路において、十分な個数の渦流発生部および安定部によっておよび／または壁への粒子の堆積を助長する方向転換装置によって行なわれる。排気ガス流と共に流れる粒子が他の排気ガス成分と反応する機会を僅かしか持たないのに対して、粒子が渦流発生部または安定部において引き止められか、または隔壁に堆積するならば、この機会は極端に高まる。この場合、通流する全ての二酸化窒素が反応の対象となり、粒子を迅速に分解する。従って、粒子捕獲装置は詰まることなく常に再生される。
【００１６】
別の実施態様によれば、触媒コンバータの触媒コンバータ容積は、酸化触媒コンバータの酸化触媒コンバータ容積の高々半分の大きさである。触媒コンバータ容量および酸化触媒コンバータ容積とは、それぞれ少なくとも１つの触媒コンバータもしくは酸化触媒コンバータの外側容積（壁＋通路）を指す。触媒コンバータの非常に小さな構成は始動特性および省スペース配置を促進する。
【００１７】
排気ガス装置のさらに別の実施態様によれば、排気ガス装置の各構成要素の少なくとも１つ、好ましくは各構成要素が、排気ガスが通流可能である通路を備えたハニカム構造を有し、ハニカム構造は少なくとも部分的に構造化された薄板箔にて形成されている。この場合、触媒コンバータおよび／または酸化触媒コンバータのハニカム構造は、少なくとも６００ｃｐｓｉ（ｃｐｓｉ＝「セル数／平方インチ」）の通路密度、特に１０００ｃｐｓｉよりも大きい通路密度を有する。粒子捕獲装置は場合によっては若干大きい通路断面積が必要であるので、粒子捕獲装置は２００ｃｐｓｉの通路密度、特に４００ｃｐｓｉまたは６００ｃｐｓｉの通路密度で実施するとよく、常に粒子の堆積のための十分な表面が利用される。酸化触媒コンバータがこのような薄板箔からなるハニカム構造で実施される場合、薄板箔が０．０６ｍｍよりも小さい厚み、特に０．０３ｍｍよりも小さい厚みを有すると好ましい。
【００１８】
以下において、図面に示す特別に有利な実施例に基づいて本発明による排気ガス装置を更に詳細に説明する。図１は排気ガス装置の実施例を示し、図２はハニカム構造を持つ排気ガス装置の構成要素を概略平面図で示し、図３は排気ガス装置の粒子捕獲装置の実施例を概略的に拡大図で示し、図４はエンジン近くに配置された排気ガス装置の他の実施例を示す。
【００１９】
図１はディーゼルエンジンの排気ガスを浄化するための排気ガス装置１の概略平面図を示す。排気ガスは内燃機関２つまりディーゼルエンジンから出て、流れ方向３を有する排気ガス装置１を通して流れる。排気ガス装置１は、流れ方向３に直列に、排気ガス中に含まれる特に一酸化炭素および炭化水素を変換するための触媒コンバータ４と、排気ガス中に含まれる特に一酸化窒素を変換するための酸化触媒コンバータ５と、排気ガス中に含まれる粒子、特に煤を捕獲するための粒子捕獲装置６とを含んでいる。図示の排気ガス装置１はターボ過給器７の上流側に部分的に複数の排気ガス分岐管を有することから、図示の実施例は２つの触媒コンバータ４を備え、これらの触媒コンバータ４は燃料機関２の非常に近くに配置されている。排気ガス分岐管における触媒コンバータ４を、内燃機関２に直接に接続されている１つもしくは複数の排気ベンド管８に配置することもできる。図示の酸化触媒コンバータ５は複数の領域９を有し、各領域９は排気ガスの流れ方向３に増大する固有熱容量を有する。流れ方向３において酸化触媒コンバータ５の直後に５０ｍｍ以下の間隔１０で粒子捕獲装置６が配置されている。粒子捕獲装置６の全容積１１は、好ましくは内燃機関２の行程容積１２の７５％より小さい。行程容積１２は内燃機関２におけるシリンダ２１の個別容積の総和に相当する。さらに、触媒コンバータ４の触媒コンバータ容積１７は、酸化触媒コンバータ５の酸化触媒コンバータ容積１８の高々半分で実施されている。なお、触媒コンバータ容積１７とは触媒コンバータ４の容積の総和である。
【００２０】
図示の排気ガス装置１は内燃機関２の直近に配置すると好ましい。この場合、特に構成要素４,５,６の１つが自動車の床裏面部に配置されることを回避すべきである。
【００２１】
図２はハニカム構造１９を備えた触媒コンバータ４もしくは酸化触媒コンバータ５の平面図を示す。ハニカム構造１９は排気ガスが通流できる通路１３を有し、通路１３は少なくとも部分的に構造化された薄板箔２０により形成されている。このために、平坦な薄板箔２３と構造化された薄板箔２０とが積み重ねられ、続いて一緒にねじられている。この場合にハニカム構造１９は構成要素の安定化を高めるために外管２２中に配置されている。ハニカム構造１９が触媒作用をする被膜を施されていると好ましく、被膜は特に非常にぎざぎざのある表面によって、またそれゆえに有害物質変換に関する高い効力によって際立っている。
【００２２】
図３は粒子捕獲装置６の細部を概略斜視図で示している。粒子捕獲装置６は構造化された薄板箔２０と孔２４を有する平坦な薄板箔２３とから構成され、自由に通り抜けのできる通路１３を形成している。開口２５を備えた翼状の方向転換装置１６が上述の作用をもたらす。方向転換装置１６は安定部１５および渦流発生部１４を有し、方向転換装置１６は排気ガスに渦流を起こさせるので、粒子は粒子捕獲装置６に長く滞在し、それにともない排気ガスの他の成分と容易に反応することができる。方向転換装置１６の精密な構成に応じて、粒子も薄板箔２０，２３に向けられ、そこに粒子が付着する。そこで煤粒子が通流する二酸化窒素と効果的に連続的に化学的に変換されるので、通路の自由な通流があらゆる時点で保証されている。
【００２３】
図４はエンジン２の近くに配置された排気ガス装置１の他の構成を概略的に示す。排気ガス装置１は内燃機関２、特に自動車のディーゼルエンジンの排気ガスを浄化するのに使われ、排気ガスが流れ方向３に通流する。排気ガス装置１は、流れ方向３に直列に、特に排気ガス中に含まれる一酸化炭素および炭化水素を変換するための少なくとも１つの触媒コンバータ４と、特に排気ガス中に含まれる一酸化窒素を変換するための酸化触媒コンバータ５と、排気ガス中に含まれる粒子を捕獲するための粒子捕獲装置６とを有する。図示の実施例においては、触媒コンバータ４は特にエンジンの燃焼室の近くに配置され、特別に燃焼室の各排気口においては排気ベンド管２８内にそれぞれ小さな触媒コンバータ４が配置されている。それにより、触媒コンバータ４はなおもターボ過給器７に前置されており、このターボ過給器は特に排気ターボ過給器として実施され、エンジンに供給される新鮮空気（新鮮空気供給管２７）の圧縮に使われる。
【００２４】
図示の排気ガス装置１の場合、酸化触媒コンバータ５および粒子捕獲装置６が共通の容器２６内に配置され、酸化触媒コンバータ５が粒子捕獲装置６内に組み込まれている。このために、粒子捕獲装置６は酸化触媒コンバータ５の酸化触媒に相当する触媒活性被膜を有する。粒子捕獲装置６の全容積１１は、今もなお、内燃機関２の行程容積１２の７５％よりも小さい、特に５０％よりも小さい、好ましくは２５％よりも小さい。内燃機関２および排気ガス装置１の作動中に粒子捕獲装置６の再生のためにできるだけ高い温度が存在するようにするために、粒子捕獲装置６はエンジンから好ましくは８０ｃｍ以下の距離Ｌに配置されている。なお、距離Ｌは特に排気ガスが粒子捕獲装置６に到着するまでの行程長を言う。
【００２５】
本発明による排気ガス装置は、ディーゼルエンジンの排気ガス中に含まれている有害物質（特に、一酸化炭素および不飽和の炭化水素、窒素酸化物、煤）の非常に効果的な変換を保証し、しかも付加的に粒子捕獲装置の再生に関する特に有利な作用が生じる。より正確に言えば、前置された触媒コンバータにより、酸化触媒コンバータの高められた二酸化窒素生成が、粒子捕獲装置が連続的な再生を保証するのに十分な量の二酸化窒素を使用できるという結果をもたらす。それによって、通路の詰まりを防止し、今日において認定されている排気ガス限界値を明白に引き下げることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】排気ガス装置の実施例を示す概略図
【図２】ハニカム構造を持った排気ガス装置の構成要素の概略平面図
【図３】排気ガス装置の粒子捕獲装置の実施例を示す概略図
【図４】エンジン近くに配置された排気ガス装置の他の実施例を示す概略図
【符号の説明】
【００２７】
１        排気ガス装置
２        内燃機関
３        流れ方向
４        触媒コンバータ
５        酸化触媒コンバータ
６        粒子捕獲装置
７        ターボ過給器
８        排気ベンド管
９        領域
１０        間隔
１１        全容積
１２        行程容積
１３        通路
１４        渦流発生部
１５        安定部
１６        方向転換装置
１７        触媒コンバータ容積
１８        酸化触媒コンバータ容積
１９        ハニカム構造
２０        構造化された薄板箔
２１        シリンダ
２２        外管
２３        平坦な薄板箔
２４        孔
２５        開口
２６        容器
２７        新鮮空気供給管
２８        距離
【国際公開パンフレット】
2004525296.tif 000003
2004525296.tif 000004
2004525296.tif 000005
2004525296.tif 000006
2004525296.tif 000007
2004525296.tif 000008
2004525296.tif 000009
2004525296.tif 000010
2004525296.tif 000011
2004525296.tif 000012
2004525296.tif 000013
2004525296.tif 000014
2004525296.tif 000015
2004525296.tif 000016
2004525296.tif 000017
2004525296.tif 000018
2004525296.tif 000019
2004525296.tif 000020
2004525296.tif 000021
2004525296.tif 000022
2004525296.tif 000023
【国際調査報告】
2004525296.tif 000024
2004525296.tif 000025
2004525296.tif 000026
2004525296.tif 000027
2004525296.tif 000028
2004525296.tif 000029