(57)【要約】本発明は、式（I）：R1O(CH2CH2O)n1CONH-X-NHCOO(CH2CH2O)mCONH-Y-NH-OC(OCH2CH2)n2OR2      （I）［式中、R1 及び R2 は、相互に独立に、6〜22個の炭素原子及び0及び／または1〜3個の二重結合を有する直鎖または分枝の飽和または不飽和アルキル基であり、n1 及び n2 の合計は0または1〜100の値、m は4〜500の値をとり、-[(CH2)Z1-CR3R4]a1-[Ph]x-[CR5R6-(CH2)z2]a2-      （II）（ここで、R3、R4、R5 及び R6 は、相互に独立に、水素または1〜4の炭素原子を有するアルキル基であり、Ph は任意にアルキル置換されたフェニル基であり、x、a1、a2、z1 及び z2 は、相互に独立に、0または1の値をとる。）を表わす。］で示される新しい増粘剤に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（I）：
R1O(CH2CH2O)n1CONH-X-NHCOO(CH2CH2O)mCONH-Y-NH-OC(OCH2CH2)n2OR2      （I）
［式中、R1 及び R2 は、相互に独立に、6〜22個の炭素原子及び0または1〜3個の二重結合を有する直鎖または分枝の飽和または不飽和アルキル基であり、n1 及び n2 は合わせて0または1〜100の値、m は4〜500の値をとり、X 及び Y は、相互に独立に、式（II）に相当するアルキレン基：
-[(CH2)Z1-CR3R4]a1-[Ph]x-[CR5R6-(CH2)z2]a2-      （II）
（ここで、R3、R4、R5 及び R6 は水素または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ph は任意にアルキル置換されたフェニル基であり、x、a1、a2、z1 及び z2 は、相互に独立に、0または1の値をとる。）
を表わす。］
で示される増粘剤。
【請求項２】
R1 及び R2 が12〜18個の炭素原子を有する直鎖飽和アルキル基であることを特徴とする請求項１に記載の増粘剤。
【請求項３】
n1 及び n2 が0の値をとることを特徴とする請求項１または２に記載の増粘剤。
【請求項４】
m が100〜250の値をとることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の増粘剤。
【請求項５】
分子中の全ポリエチレングリコール単位の平均分子量が5,000〜10,000ダルトンの範囲にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の増粘剤。
【請求項６】
R3、R4、R5 及び R6 が、相互に独立に、水素またはメチル基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の増粘剤。
【請求項７】
x が1で、Ph がフェニルまたはトルイル基であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の増粘剤。
【請求項８】
式（I）：
R1O(CH2CH2O)n1CONH-X-NHCOO(CH2CH2O)mCONH-Y-NH-OC(OCH2CH2)n2OR2      （I）
［式中、R1 及び R2 は、相互に独立に、6〜22個の炭素原子及び0または1〜3個の二重結合を有する直鎖または分枝の飽和または不飽和アルキル基であり、n1 及び n2 は合わせて0または1〜100の値、m は4〜500の値をとり、X 及び Y は、相互に独立に、式（II）に相当するアルキレン基：
-[(CH2)Z1-CR3R4]a1-[Ph]x-[CR5R6-(CH2)z2]a2-      （II）
（ここで、R3、R4、R5 及び R6 は水素または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ph は任意にアルキル置換されたフェニル基であり、x、a1、a2、z1 及び z2 は、相互に独立に、0または1の値をとる。）
を表わす。］
で示される増粘剤の製造方法であって、式（III）または（IV）：
R1O(CH2CH2O)n1H      （III）
R2O(CH2CH2O)n2H      （IV）
［式中、R1、R2、n1 及び n2 は前記と同じである。］
で示される脂肪アルコールまたはそのエチレンオキシド付加物を、式（V）：
OCN-[(CH2)z1CR3R4]a-[Ph]x[CR5R6(CH2)z2]b-NCO      （V）
［式中、R3、R4、R5、R6、Ph、x、a1、a2、z1 及び z2 は前記と同じである。］
で示されるジイソシアネート及び、式（VI）：
HO(CH2CH2O)mH      （VI）
で示されるポリエチレングリコールと縮合させる製造方法。
【請求項９】
請求項１に記載の、脂肪アルコールまたはそのエチレンオキシド付加物、ジイソシアネート及びポリエチレングリコールの縮合物の化粧品用増粘剤としての使用。
【請求項１０】
請求項１に記載の、脂肪アルコールまたはそのエチレンオキシド付加物、ジイソシアネート及びポリエチレングリコールの縮合物の蛋白質の抽出助剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般的に化粧品の分野に関し、特にポリウレタン系の増粘剤、その製造方法及び化粧品用製品のための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘度の発現は、化粧品製剤の製造において特に重要な要素である。使用者は、例えば熱にさらしたり、長期保管の場合のような悪い条件下でさえ、クリームが高粘度及び外観を保持している場合にのみ、クリームをクリームとして扱い、使用する。典型的なポリアクリレート型増粘剤（"Carbopols"）は、必ずしもこれらの要求を満足できず、ポリエチレングリコール（PEG）から得られるポリマー、例えば高分子量 PEG の特別なジエステルがより好ましいことが知られている。しかしながら、このような特別なジエステルの欠点は、PEG 構造が部分的に減成し得る比較的高温で、エステル化を行わなくてはならないことである。従って、形成された PEG エステルは、増粘特性に悪影響を及ぼす非常に不均一な分子量分布を有するという特徴がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
よって、本発明が解決しようとする課題は、上記のいかなる欠点も有さない新しい増粘剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、式（I）：
R1O(CH2CH2O)n1CONH-X-NHCOO(CH2CH2O)mCONH-Y-NH-OC(OCH2CH2)n2OR2      （I）
［式中、R1 及び R2 は、相互に独立に、6〜22個の炭素原子及び0及び／または1〜3個の二重結合を有する直鎖または分枝の飽和または不飽和アルキル基であり、n1 及び n2 は合わせて0または1〜100の値、m は4〜500の値をとり、X 及び Y は、相互に独立に、式（II）に相当するアルキレン基：
-[(CH2)Z1-CR3R4]a1-[Ph]x-[CR5R6-(CH2)z2]a2-      （II）
（ここで、R3、R4、R5 及び R6 は、相互に独立に、水素または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ph は任意にアルキル置換されたフェニル基であり、x、a1、a2、z1 及び z2 は、相互に独立に、0または1の値をとる。）
を表わす。］
で示される新しい増粘剤に関する。
【０００５】
脂肪アルコール（エトキシレート）、ジイソシアネート、及びポリエチレングリコールに基づくポリウレタンは、それらの製造が非常に低温で行われるため、よく知られた欠点、即ちポリウレタングリコール鎖の好ましくない部分減成がなく、既知の PEG エステルに匹敵するのみならず、ある場合にはその増粘特性が既知の PEG エステルより優れていることが意外にも見出された。
【０００６】
特に有利な特性の増粘剤は、以下の構造特性の少なくとも1つを有する：
・R1 及び R2 は、12〜18個の炭素原子を有する直鎖飽和アルキル基、
・n1 及び n2 は、0の値をとる、
・m は、100〜250の値をとる、
・分子中の全ポリエチレングリコール単位の平均分子量が、5,000〜10,000ダルトンの範囲であり、好ましくは8,000ダルトンのオーダーである、
・R3、R4、R5 及び R6 は、相互に独立に、水素またはメチル基である、
・x は1の値をとり、Ph はフェニルまたはトルイル基である。
【０００７】
（製造方法）
本発明はまた、式（I）：
R1O(CH2CH2O)n1CONH-X-NHCOO(CH2CH2O)mCONH-Y-NH-OC(OCH2CH2)n2OR2      （I）
［式中、R1 及び R2 は、相互に独立に、6〜22個の炭素原子及び0及び／または1〜3個の二重結合を有する直鎖または分枝の飽和または不飽和アルキル基であり、n1 及び n2 は合わせて0または1〜100の値、m は4〜500の値をとり、X 及び Y は、相互に独立に、式（II）に相当するアルキレン基：
-[(CH2)Z1-CR3R4]a1-[Ph]x-[CR5R6-(CH2)z2]a2-      （II）
（ここで、R3、R4、R5 及び R6 は、相互に独立に、水素または1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ph は任意にアルキル置換されたフェニル基であり、x、a1、a2、z1 及び z2 は、相互に独立に、0または1の値をとる。）
を表わす。］
で示される増粘剤の製造方法であって、式（III）または（IV）：
R1O(CH2CH2O)n1H      （III）
R2O(CH2CH2O)n2H      （IV）
［式中、R1、R2、n1 及び n2 は前記と同じである。］
で示される脂肪アルコール及び／またはそのエチレンオキシド付加物を、式（V）：
OCN-[(CH2)z1CR3R4]a-[Ph]x[CR5R6(CH2)z2]b-NCO      （V）
［式中、R3、R4、R5、R6、Ph、x、a1、a2、z1 及び z2 は前記と同じである。］
で示されるジイソシアネート及び、式（VI）：
HO(CH2CH2O)mH      （VI）
で示されるポリエチレングリコールと縮合させる製造方法に関する。
【０００８】
（脂肪アルコール及び脂肪アルコールエトキシレート）
適当な脂肪アルコールの典型例は、6〜22個、好ましくは12〜18個、更に好ましくは16〜18個の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えば、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2-エチルへキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリンアルコール、ウンデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、べヘニルアルコール、エルシルアルコール及びそれらの工業用混合物である。セチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの1：1混合物（セテアリルアルコール）が好ましく使用される。脂肪アルコールに代わって、広い同族体分布及び狭い同族体分布のいずれであってもよい、平均1〜50 mol、好ましくは10〜30 mol、更に好ましくは15〜25 mol のエチレンオキシドとの付加物もまた使用され得る。
【０００９】
（ジイソシアネート）
好ましいジイソシアネートでは、R3、R4、R5 及び R6 が、相互に独立に、水素またはメチル基であり、x が1の値をとり、Ph がフェニルまたはトルイル基である。従って、好ましいジイソシアネートは、取扱いに際し比較的無毒であるので、芳香族構造を有し、置換基の位置は任意で、工業上の入手性によってほとんど決定される。テトラメチルキシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4'-ジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートが好ましく使用される。
【００１０】
（ポリエチレングリコール）
好ましいポリエチレングリコールは、100〜250の縮合度を有する。それらの増粘特性に関する限り、分子中の全ポリエチレングリコール単位の総合計、即ちアルコール成分中に存在するあらゆる EO 付加物を含んだものが、5,000〜10,000の範囲であり、更に好ましくは8,000ダルトンのオーダーであることが最適であることが知られている。
【００１１】
（縮合）
縮合は、自体既知のポリウレタン化反応である。成分（a）脂肪アルコール（エトキシレート）、（b）ジイソシアネート及び（c）ポリエチレングリコールは、通常2：2：1のモル比で使用される。成分（a）及び（b）が使用される量は、上下10 mol％まで異ってよい。反応は通常、100〜130℃、好ましくは110〜120℃の温度で、遊離イソシアネートの量が0.1 mol％より小さくなるまで行う。典型的な反応時間は2〜4時間である。ポリウレタン化は一般的に、遷移金属触媒、特に錫塩、更に好ましくはジブチルジラウリル錫（VI）のような錫テトラアルキル成分を開始材料に基づいて0.1〜2重量％存在させて行う。生成物側の方へ反応平衡を移動するため、放出された縮合水を連続的に蒸留して取り除くことが望ましい。
【産業上の利用可能性】
【００１２】
新しいポリウレタンは、かなり希釈した水溶液の形でさえ高粘度であり、レオロジー特性に影響を与えるのが非常に困難な水溶性界面活性剤溶液でさえ増粘することができる。従って本発明はまた、化粧品製剤の製造用の増粘剤として、0.1〜10重量％、好ましくは0.5〜5重量％、更に好ましくは1〜2重量％存在させるように、式（I）で示された脂肪アルコールまたはそのエチレンオキシド付加物、ジイソシアネート及びポリエチレングリコールの縮合生成物を使用することに関するものである。必要であれば、縮合生成物の水溶液の粘度は脂肪アルコール、例えばセチルアルコールを5〜10重量％添加することによって、更に小さくすることができる。本発明のもう1つの用途と全題は、蛋白質抽出における助剤としてのポリウレタンの使用である。
【００１３】
（化粧品製剤）
本発明の増粘剤は、化粧品製剤、例えばヘアシャンプー、ヘアローション、フォームバス、シャワーバス、クリーム、ジェル、ローション、アルコール性及び水／アルコール性溶液、乳液、ワックス／脂肪化合物または棒状製剤の製造に使われ得る。これらの製剤は、穏やかな界面活性剤、オイル成分、乳化剤、パール化ワックス、粘稠要素、付加的な増粘剤、過脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、生物起源薬剤、UV保護要素、酸化防止剤、脱臭剤、制汗剤、フケ防止剤、膜形成剤、膨潤剤、駆虫剤、日焼け剤、チロシン阻害剤（脱色素剤）、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油、染料なども、更なる助剤及び添加剤として含有し得る。
【００１４】
（界面活性剤）
好ましい界面活性剤は、製剤中に通常1〜70重量％、好ましくは5〜50重量％、更に好ましくは10〜30重量％の量で存在する、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び／または両性界面活性剤または双性イオン性界面活性剤である。
【００１５】
アニオン性界面活性剤の典型例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α-メチルエステルスルホネート、硫化脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、水酸基混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノ-及びジ-アルキルスルホサチネート、モノ-及びジ-アルキルスルホサチナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、N-アシルアミノ酸（例えばアシルラクチレート、アシルタルトレート、アシルグルタメート及びアシルアスパルテート）、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、蛋白質脂肪酸縮合物（特に小麦系植物性生産物）及びアルキル(エーテル)ホスフェートである。もしアニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有していれば、それらは従来の同族体分布を有し得るが、好ましくは狭い同族体分布を有する。
【００１６】
非イオン性界面活性剤の典型例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシレート化トリグリセリド、混合エーテル及び混合ホルマール、随意の部分酸化アルキル(アルケニル)オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸-N-アルキルグルカミド、蛋白質加水分解物（特に小麦系植物性生産物）、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベート及びアミン酸化物である。もし非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有していれば、それらは従来の同族体分布を有し得るが、好ましくは狭い同族体分布を有する。
【００１７】
カチオン性界面活性剤の典型例は、第四級アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロライド及びエステルクアット（esterquats）、更に好ましくは四級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。
【００１８】
両性または双性イオン性界面活性剤の典型例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタイン及びスルホベタインである。上記界面活性剤は、全て知られた化合物である。それらの構造及び製造に関する情報は、関連する総観的著作、例えば J. Falbe（編）, "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, 第54〜124頁または J. Falbe（編）, "Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, 第123〜217頁で見出すことができる。
【００１９】
特に適当な穏やかな、即ち皮膚科学的に適合性の界面活性剤の典型例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ-及び／またはジ-アルキルスルホスチネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α-オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、好ましくは小麦系蛋白質ベースのアンフォアセタール及び／または蛋白質脂肪酸縮合物である。
【００２０】
（オイル成分）
適当なオイル成分は、例えば、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪アルコールをベースとするゲルべアルコール、直鎖 C6〜22 脂肪酸と直鎖または分枝 C6〜22 脂肪アルコールとのエステル、分枝 C6〜13 カルボン酸と直鎖または分枝 C6〜22 脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、エルカ酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、エルカ酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ベヘン酸オレイル、エルカ酸オレイル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、エルカ酸ベヘニル、ミリスチン酸エルシル、パルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレイン酸エルシル、ベヘン酸エルシル及びエルカ酸エルシルである。
【００２１】
また適当なものは、直鎖 C6〜22 脂肪酸と分枝アルコール、とりわけ2-エチルヘキサノールとのエステル、C18〜38 アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分枝 C6〜22 脂肪アルコール、とりわけリンゴ酸ジオクチルとのエステル（DE 19756377 A1 参照）、直鎖及び／または分枝脂肪酸と多価アルコール（例えばプロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）及び／またはゲルベアルコールとのエステル、C6〜10 脂肪酸をベースとするトリグリセリド、C6〜18 脂肪酸をベースとする液状モノ-／ジ-／トリ-グリセリド混合物、C6〜22 脂肪アルコール及び／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸、とりわけ安息香酸とのエステル、C2〜12 ジカルボン酸と、1〜22個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルコール、または2〜10個の炭素原子及び2〜6個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分枝第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖及び分枝 C6〜22 脂肪アルコールカーボネート（例えばジカプリリルカーボネート（Cetiol（登録商標）CC））、C6〜18 好ましくは C8〜10 脂肪アルコールをベースとするゲルべカーボネート、安息香酸と直鎖及び／または分枝 C6〜22 アルコールとのエステル（例えば Finsolv（登録商標）TN）、アルキル基1個あたり6〜22個の炭素原子を有する直鎖または分枝の対称または非対称ジアルキルエーテル（例えばジカプリリルエーテル（Cetiol（登録商標）OE））、エポキシド化脂肪酸エステルとポリオールとの開環生成物、シリコーンオイル（シクロメチコン、シリコンメチコンなど）及び／または脂肪族またはナフタレン系炭化水素（例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサン）である。
【００２２】
（乳化剤）
適当な乳化剤は、例えば以下の群の少なくとも1種からの非イオン性界面活性剤である：
・エチレンオキシド2〜30 mol 及び／またはプロピレンオキシド0〜5 mol と、直鎖 C8〜22 脂肪アルコール、C12〜22 脂肪酸、アルキル基中に8〜15個の炭素原子を有するアルキルフェノール及びアルキル基中に8〜22個の炭素原子を有するアルキルアミンとの付加生成物、
・アルキル（アルケニル）基中に8〜22個の炭素原子を有するアルキル及び／またはアルケニルオリゴグリコシド、及びそのエトキシル化類似体、
・エチレンオキシド1〜15 mol とヒマシ油及び／または水素化ヒマシ油との付加生成物、
・エチレンオキシド15〜60 mol とヒマシ油及び／または水素化ヒマシ油との付加生成物、
【００２３】
・ソルビタンと、12〜22個の炭素原子を有する不飽和、直鎖または飽和、分枝の脂肪酸、及び／または3〜18個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、及びエチレンオキシド1〜30 mol とのその付加物、
・ポリグリセロール（平均自己縮合度2〜8）、ポリエチレングリコール（分子量400〜5,000）、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）及びポリグルコシド（例えばセルロース）と、12〜22個の炭素原子を有する飽和及び／または不飽和、直鎖または分枝の脂肪酸、及び／または3〜18個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、及びエチレンオキシド1〜30 mol とのその付加物、
・DE 1165574 PS によるペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸及び脂肪アルコールの混合エステル、及び／または6〜22個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコース及びポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロールの混合エステル、
【００２４】
・モノ-、ジ-及びトリ-アルキルホスフェート、及びモノ-、ジ-及び／またはトリ-PEG アルキルホスフェート、及びその塩、
・羊毛ろうアルコール、
・ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマー、及び対応誘導体、
・ブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール-30ジポリヒドロキシステアレート、
・ポリマー乳化剤、例えば Goodrich からの Pemulen 型（TR-1、TR-2）、
・ポリアルキレングリコール、及び
・グリセロールカーボネート。
【００２５】
（エチレンオキシド付加生成物）
エチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、またはヒマシ油との付加生成物は、既知の市販製品である。それらは、同族体混合物であり、その平均アルコキシル化度は、エチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシド量及びそれらと付加反応を行う基質量の間の比に対応する。エチレンオキシドとグリセロールとの付加生成物の C12/18 脂肪酸モノエステル及びジエステルは、化粧用配合物のための脂肪層向上剤として DE 2024051 PS から知られている。
【００２６】
（アルキル及び／またはアルケニルオリゴグリコシド）
アルキル及び／またはアルケニルオリゴグリコシド、それらの製造及び使用は、従来技術から知られている。それらは、特にグルコースまたはオリゴ糖類と8〜18個の炭素原子を有する第一級アルコールとを反応させることにより製造される。グルコシド単位に関して、環式糖単位がグリコシド結合により脂肪アルコールに結合しているモノグリコシド、及び好ましくは約8までのオリゴマー化度を有するオリゴマーグリコシドの両方が適当である。オリゴマー化度は、そのような工業生成物に典型的な同族体分布に対応する統計平均値である。
【００２７】
（部分グリセリド）
適当な部分グリセリドの典型例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、及び製造プロセスからの少量のトリグリセリドをなお含有し得るそれらの工業用混合物である。エチレンオキシド1〜30 mol、好ましくは5〜10 mol と前記部分グリセリドとの付加生成物も適当である。
【００２８】
（ソルビタンエステル）
適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソルビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエート及びそれらの工業用混合物である。エチレンオキシド1〜30 mol、好ましくは5〜10 mol と前記ソルビタンエステルとの付加生成物も適当である。
【００２９】
（ポリグリセロールエステル）
適当なポリグリセロールエステルの典型例は、ポリグリセリル-2ジポリヒドロキシステアレート（Dehymuls（登録商標）PGPH）、ポリグリセリン-3-ジイソステアレート（Lameform（登録商標）TGI）、ポリグリセリル-4イソステアレート（Isolan（登録商標）GI 34）、ポリグリセリル-3オレエート、ジイソステアロイルポリグリセリル-3ジイソステアレート（Isolan（登録商標）PDI）、ポリグリセリル-3メチルグルコースジステアレート（Tego Care（登録商標）450）、ポリグリセリル-3ビーズワックス（Beeswax）（Cera Bellina（登録商標））、ポリグリセリル-4カプレート（Polyglycerol Caprate T2010/90）、ポリグリセリル-3セチルエーテル（Chimexane（登録商標）NL）、ポリグリセリル-3ジステアレート（Cremophor（登録商標）GS 32）及びポリグリセリルポリリシノレエート（Admul（登録商標）WOL 1403）、ポリグリセリルジメレート（Dimerate）イソステアレート及びこれらの混合物である。他の適当なポリオールエステルの例は、場合によりエチレンオキシド1〜30 mol と反応した、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールとラウリン酸、ココ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ-、ジ-及びトリ-エステルである。
【００３０】
（アニオン性乳化剤）
典型的なアニオン性乳化剤は、12〜22個の炭素原子を有する脂肪族脂肪酸、例えばパルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸、及び12〜22個の炭素原子を有するジカルボン酸、例えばアゼラン酸またはセバシン酸である。
【００３１】
（両性及びカチオン性乳化剤）
他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性剤は、少なくとも1個の第四級アンモニウム基、並びに少なくとも1個のカルボキシレート及び少なくとも1個のスルホネート基を分子中に有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤はいわゆるベタインであり、例えばアルキルまたはアシル基中に8〜18個の炭素原子を有する N-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート及び2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。コカミドプロピルベタイン（Cocamidopropyl Betaine）の CTFA 名で知られている脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。
【００３２】
両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、C8/18 アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも1個の遊離アミノ基及び少なくとも1個の -COOH- または -SO3H- 基を分子中に有し、分子内塩を形成することができる界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基中に約8〜18個の炭素原子を有する N-アルキルグリシン、N-アルキルプロピオン酸、N-アルキルアミノ酪酸、N-アルキルイミノジプロピオン酸、N-ヒドロキシエチル-N-アルキルアミドプロピルグリシン、N-アルキルタウリン、N-アルキルスルコシン、2-アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、N-ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び C12/18 アシルスルコシンである。最後に、カチオン性界面活性剤も適当な乳化剤である。エステルクアット型のカチオン性界面活性剤、好ましくはメチル四級化二脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が、特に好ましい。
【００３３】
（脂肪及びワックス）
脂肪の典型例は、グリセリド、即ち、固体または液体の植物性または動物性の生産物であり、本質的に高級脂肪酸の混合グリセロールエステルからなる。適当なワックスは、とりわけ天然ワックス、例えばカンデリラろう、カルナウバろう、木ろう、アフリカハネガヤろう、コルクろう、グアルマろう、ライスオイルろう、サトウキビろう、オウリカリろう、モンタンろう、蜜ろう、セラックろう、鯨ろう、ラノリン（羊毛ろう）、尾羽脂、セレシン、オゾセライト（地ろう）、ペトロラタム、パラフィンワックス及びマイクロワックス、化学変性ワックス（硬ろう）、例えばモンタンエステルろう、サソールろう及び水素化ホホバろう、並びに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックス及びポリエチレングリコールワックスである。
【００３４】
脂肪以外の適当な添加剤は、脂肪様物質、例えばレシチン及びリン脂質である。レシチンは、脂肪酸、グリセロール、リン酸及びコリンからエステル化により形成されるグリセロリン脂質として、専門家の間で知られている。従ってレシチンは、しばしば専門家によりホスファチジルコリン（PCs）とも称される。天然レシチンの例は、1,2-ジアシル-sn-グリセロール-3-リン酸の誘導体であり、ホスファチジン酸としても知られているケファリンである。対照的にリン脂質は、通常脂肪として分類される、一般にリン酸とグリセロールとのモノエステル、好ましくはジエステル（グリセロホスフェート）であると理解される。スフィンゴシン及びスフィンゴ脂質も適当である。
【００３５】
（パール化ワックス）
適当なパール化ワックスは、例えばアルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート、脂肪酸アルカノールアミド、特にココ脂肪酸ジエタノールアミド、部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド、多塩基、場合によりヒドロキシ置換のカルボン酸と6〜22個の炭素原子を有する脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル、脂肪化合物、例えば合計で少なくとも24個の炭素原子を有する脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル及び脂肪カーボネート、特にラウロン及びジステアリルエーテル、脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸、12〜22個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと、12〜22個の炭素原子を有する脂肪アルコール及び／または2〜15個の炭素原子及び2〜10個のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環生成物、及びこれらの混合物である。
【００３６】
（粘稠要素及び付加的増粘剤）
主に用いる付加的粘稠要素は、12〜22個、好ましくは16〜18個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、及び更に部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これら物質とアルキルオリゴグルコシド及び／または同じ鎖長の脂肪酸 N-メチルグリカミド及び／またはポリグリセロールポリ-12-ヒドロキシステアレートとの組合せを、好ましくは使用する。適当な増粘剤は、例えば、Aerosil（登録商標）型（親水性シリカ）、多糖類、とりわけキサンタンガム、グアール、寒天、アルギナート及びチロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチル及びヒドロキシプロピルセルロース、また比較的高分子量のポリエチレングリコール脂肪酸モノエステル及びジエステル、ポリアクリレート（例えば Carbopols（登録商標）及び Pemulen types［Goodrich］、Synthalens（登録商標）［Sigma］、Keltrol types［Kelco］、Sepigel types［Seppic］、Salcare types［Allied Colloids］）、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンである。特に効果があるとされている他の粘稠要素は、ベントナイト、例えばシクロペンタシロキサン、ジステアジモニウムヘクトリート及びプロピレンカーボネートの混合物である Bentone（登録商標）Gel VS-5PC（Rheox）である。他の適当な粘稠要素は、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸と、ポリオール、例えばペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパンとのエステル、狭範囲の脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、及び電解質、例えば塩化ナトリウム及び塩化アンモニウムである。
【００３７】
（過脂肪剤）
過脂肪剤を、例えばラノリン及びレシチン、及びポリエトキシル化またはアシル化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択し得る。脂肪酸アルカノールアミドは、気泡安定剤としても機能する。
（安定剤）
脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム、アルミニウム及び／または亜鉛塩を、安定剤として使用し得る。
【００３８】
（ポリマー）
適当なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば Amerchol から Polymer JR 400（登録商標）の商品名で入手できる四級化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩及びアクリルアミドのコポリマー、四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviquat（登録商標）（BASF）、ポリグリコール及びアミンの縮合生成物、四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Lamequat（登録商標）L、Gruenau）、四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアモジメチコーン、アジピン酸及びジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー（Cartaretine（登録商標）、Sandoz）、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー（Merquat（登録商標）550、Chemviron）、例えば FR 2252840 A に記載されているようなポリアミノポリアミド及びその架橋化水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば場合により微結晶分布の四級化キトサン、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン）とビスジアルキルアミン（例えばビスジメチルアミノ-1,3-プロパン）との縮合生成物、カチオン性グアールゴム、例えば Celanese の Jaguar（登録商標）CBS、Jaguar（登録商標）C-17、Jaguar（登録商標）C-16、四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば Miranol の Mirapol（登録商標）A-15、Mirapol（登録商標）AD-1、Mirapol（登録商標）AZ-1 である。
【００３９】
適当なアニオン性、双性イオン性、両性及び非イオン性ポリマーは、例えば、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びそのエステル、未架橋及びポリオール架橋化ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／tert.-ブチルアミノエチルメタクリレート／2-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマー、及び任意に誘導化されているセルロースエーテル及びシリコーンである。他の適当なポリマー及び増粘剤は、Cosm. Toil., 108, 95（1993）で見出すことができる。
【００４０】
（シリコーン化合物）
適当なシリコーン化合物は、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーン、並びにアミノ変性、脂肪酸変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、フッ素変性、グリコシド変性及び／またはアルキル変性シリコーン化合物であり、これらは、室温で液状及び樹脂状の両方であり得る。他の適当なシリコーン化合物は、平均鎖長200〜300のジメチルシロキサン単位を有するジメチコーン混合物であるシメチコン、及び水素化シリケートである。適当な揮発性シリコーンの詳細な全体像は、Todd らの、Cosm. Toil., 91, 27（1976）で見出すことができる。
【００４１】
（UV 保護要素及び酸化防止剤）
本発明における UV 保護要素は、例えば、室温で液体または結晶であり、紫外線または赤外線を吸収することができ、吸収したエネルギーを長波長放射、例えば熱の形態で放出することができる有機物質（光フィルター）である。UV-B フィルターは、油溶性または水溶性であり得る。
【００４２】
以下のものは、油溶性物質の例である：
・EP 0693471 B1 に記載されているような3-ベンジリデンカンファーまたは3-ベンジリデンノルカンファー及びそれらの誘導体、例えば3-(4-メチルベンジリデン)-カンファー、
・4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4-(ジメチルアミノ)-安息香酸-2-エチルヘキシルエステル、4-(ジメチルアミノ)-安息香酸-2-オクチルエステル及び4-(ジメチルアミノ)-安息香酸アミルエステル、
・ケイ皮酸エステル、好ましくは4-メトキシケイ皮酸-2-エチルヘキシルエステル、4-メトキシケイ皮酸プロピルエステル、4-メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、2-シアノ-3,3-フェニルケイ皮酸-2-エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）、
・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸-2-エチルヘキシルエステル、サリチル酸-4-イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル、
・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、
・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは4-メトキシベンザルマロン酸-ジ-2-エチルヘキシルエステル、
・EP 0818450 A1 に記載されているようなトリアジン誘導体、例えば2,4,6-トリアニリノ-(p-カルボ-2'-エチル-1'-ヘキシロキシ)-1,3,5-トリアジン及びオクチルトリアゾン、またはジオクチルブタミドトリアゾン（Uvasorb（登録商標）HEB）、
・プロパン-1,3-ジオン、例えば 1-(4-tert.-ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン、
・EP 0694521 B1 に記載されているようなケトトリシクロ（5.2.1.0）デカン誘導体。
【００４３】
適当な水溶性物質は、以下のものである：
・2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸、及びそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩及びグルクアンモニウム塩、
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸及びその塩、
・3-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば4-(2-オキソ-3-ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸及び2-メチル-5-(2-オキソ-3-ボルニリデン)スルホン酸及びこれらの塩。
【００４４】
典型的な UV-A フィルターは、特にベンゾイルメタン誘導体、例えば1-(4'-tert.-ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン、4-tert.-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン（Parsol（登録商標）1789）または1-フェニル-3-(4'-イソプロピルフェニル)-プロパン-1,3-ジオン及び DE 19712033 A1（BASF）に記載されているエナミン化合物である。UV-A 及び UV-B フィルターを、当然混合物の形態でも使用し得る。特に望ましい組合せは、ケイ皮酸エステル、好ましくは4-メトキシケイ皮酸-2-エチルへキシルエステル及び／または4-メトキシケイ皮酸プロピルエステル及び／または4-メトキシケイ皮酸イソアミルエステルと組み合せた、ベンゾイルメタン誘導体、例えば4-tert.-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン（Parsol（登録商標）1789）、及び2-シアノ-3,3-フェニルケイ皮酸-2-エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）からなる。これらの組合せを、有利には、水溶性フィルター、例えば2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸及びそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩及びグルクアンモニウム塩と組み合せる。
【００４５】
前記溶解性物質の他に、不溶性光遮蔽顔料、即ち微分散金属酸化物または塩も、この目的のために使用し得る。適当な金属酸化物の例は、特に酸化亜鉛及び二酸化チタン、及びまた鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウム及びセリウムの酸化物、並びにこれらの混合物である。シリケート（タルク）、硫酸バリウム及びステアリン酸亜鉛も、塩として使用し得る。酸化物及び塩を、スキンケア及びスキン保護用乳液並びに化粧品のための顔料の形態で使用する。粒子は、100 nm 未満の平均径を有すべきであり、好ましくは5〜50 nm、更に好ましくは15〜30 nm の平均径を有する。それらは球形であり得るが、楕円形粒子及び他の非球形粒子も使用し得る。顔料をまた、表面処理、即ち親水化または疎水化し得る。その典型例は、被覆二酸化チタン、例えば Titandioxid T 805（Degussa）及び Eusolex（登録商標）T2000（Merck）である。適当な疎水性被覆用物質は、特にシリコーン、その中でとりわけトリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンである。いわゆるマイクロ顔料またはナノ顔料を、好ましくは太陽光保護製品中で使用する。マイクロ化酸化亜鉛を好ましくは使用する。他の適当な UV フィルターは、SOEFW-Journal, 122, 543（1996）中の P. Finkel のレヴュー及び Parf. Kosm., 3, 11（1999）で見出すことができる。
【００４６】
主太陽光保護要素の上記2つの群の他に、酸化防止剤型の副太陽光保護要素も使用し得る。酸化防止剤型の副太陽光保護要素は、UV 線が皮膚に浸透した時に開始する光化学反応連鎖を中断する。
【００４７】
その典型例は、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）及びその誘導体、イミダゾール類（例えばウロカニン酸）及びその誘導体、ペプチド、例えば D,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシン及びそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロテン（例えばα-カロテン、β-カロテン、リコペン）及びその誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポン酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポン酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及び他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン及びそれらのグリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル及びラウリル、パリミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリル及びグリセリルエステル）及びそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）及びスルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-及びヘプタ-チオニンスルホキシミン）を非常に少量の混和可能な適用量（例えば pmol〜μmol/kg）で、及び（金属）キレート化剤（例えばα-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α-ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビルベルジン、EDTA、EGTA 及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体（例えばγ-リノレイン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びそれらの誘導体、ビタミン C 及びその誘導体（例えばアスコルビルパルミテート、Mg アスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロール及び誘導体（例えばビタミン E アセテート）、ビタミン A 及び誘導体（ビタミン A パルミテート）及びベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸及びその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤック樹脂酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシド-ジスムターゼ、亜鉛及びその誘導体（例えば ZnO、ZnSO4）、セレン及びその誘導体（例えばセレンメチオニン）、スチルベン及びその誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランススチルベンオキシド）及び本発明の目的のために適当なこれら活性物質の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及び脂質）である。
【００４８】
（生物起源薬剤）
本発明における生物起源薬剤は、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、(デオキシ)リボノクレイン酸及びその分解生成物、β-グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、AHA 酸、アミノ酸、セラミド、プサイドセラミド、精油、植物抽出物、例えばスモモ抽出物、バンバラナッツ抽出物及びビタミン錯体である。
【００４９】
（脱臭剤及び微生物阻害剤）
化粧用脱臭剤は、体臭を中和し、隠し、または除去する。体臭は、アポクリン腺発汗で皮膚細菌が作用する結果、不快臭の分解生成物が形成されることにより形成される。従って脱臭剤は、微生物阻害剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気マスキング剤として作用する活性要素を含有する。
【００５０】
（微生物阻害剤）
基本的に適当な微生物阻害剤は、グラム陽性細菌に対して作用するあらゆる物質であり、例えば4-ヒドロキシ安息香酸、その塩及びエステル、N-(4-クロロフェニル)-N'-(3,4-ジクロロフェニル)-尿素、2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、4-クロロ-3,5-ジメチルフェノール、2,2'-メチレン-ビス-(6-ブロモ-4-クロロフェノール)、3-メチル-4-(1-メチルエチル)-フェノール、2-ベンジル-4-クロロフェノール、3-(4-クロロフェノキシ)-プロパン-1,2-ジオール、3-ヨード-2-プロピルブチルカーバメート、クロルへキシジン、3,4,4'-トリクロロカーバニリド（TTC）、抗細菌性香料、チモール、サイム油、オイゲノール、チョウジ油、メントール、ハッカ油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート（GML）、ジグリセロールモノカプレート（DMC）、サリチル酸-N-アルキルアミド、例えばサリチル酸-n-オクチルアミドまたはサリチル酸-n-デシルアミドである。
【００５１】
（酵素阻害剤）
適当な酵素阻害剤は、例えばエステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は、好ましくはトリアルキルシトレート、例えばトリメチルシトレート、トリプロピルシトレート、トリイソプロピルシトレート、トリブチルシトレート、特にトリエチルシトレート（Hydagen（登録商標）CAT）である。エステラーゼ阻害剤は酵素活性を阻害し、それにより臭気形成を減少させる。他のエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェートまたはホスフェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロールスルフェートまたはホスフェート、ジカルボン酸及びそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシカルボン酸及びそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステル、及び亜鉛グリシネートである。
【００５２】
（臭気吸収剤）
適当な臭気吸収剤は、臭気形成化合物を吸収し、充分に保持することができる物質である。それらは各成分の分圧を減少させ、それによりそれらの拡散速度も減少させる。これに関して重要な要件は、香料が損なわれないことである。臭気吸収剤は、細菌に対して活性ではない。それらは、例えばリシノール酸亜鉛錯体塩、または専門家に「フィクサトイレ（fixateurs）」として知られている主として中性臭気物の特別な香料、例えばラダナムまたはエゴノキ属低木の抽出物、またはそれらの基本成分としての或る種のアビエチン酸誘導体を含有する。臭気マスキング剤は、臭気マスキング機能の他に、特定の香りの特徴を脱臭剤に加える香料または香油である。
【００５３】
適当な香油は、例えば天然及び合成芳香物の混合物である。天然芳香物は、花、茎及び葉、果物、果皮、根、木、ハーブ及び草、針状葉及び枝、樹脂及びバルサムの抽出物を含む。動物原料、例えばジャコウネコ及びビーバー原料も使用し得る。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び炭化水素型の生成物である。
【００５４】
エステル型の香料化合物の例は、ベンジルアセテート、p-tert.-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート及びベンジルサリチラートである。エーテル類は、例えばベンジルエチルエーテルを含み、一方アルデヒド類は、例えば8〜18個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びボルゲオナールを含む。
【００５５】
適当なケトン類の例は、イオノン及びメチルセドリルケトンである。適当なアルコール類は、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピネオールである。炭化水素類は、主としてテルペン及びバルサムを含む。しかしながら、調和した芳香を一緒に生み出す異なる香料化合物の混合物を使用することが好ましい。他の適当な香油は、比較的低揮発性の精油であり、それらはたいていアロマ成分として使用される。その例は、セージ油、カミルレ油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモンリーフ油、ライム花油、杜松子油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラブダナム油及びラバンジン油である。
【００５６】
以下のものを、個々または混合物の形態のいずれかで好ましくは使用する：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール（lyral）、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ（Boisambrene Forte）、アムブロキサン（Ambroxan）、インドール、ヘジオン、サンデライス（sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコラート、シクロベルタール、ラバンジン油、サルビア油、β-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチラート、バートフィックスコオイル（Vertofix Coeur）、イソイースーパー（Iso-E-Super）、フィキソリド NP（Fixolide NP)、エバーニル（evernyl）、イラルダインガンマ（iraldein gamma）、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラート（romilat）、イロチル（irotyl）及びフローラマット（floramat）。
【００５７】
（制汗剤）
制汗剤は発汗を減少させ、エクリン汗腺の活動に影響することにより、わきの下の湿り及び体臭を打ち消す。水性または無水制汗配合物は、典型的に以下の成分を含有する：
・収斂活性要素、
・オイル成分、
・非イオン性乳化剤、
・共乳化剤、
・粘稠要素
・例えば増粘剤または錯生成剤の形態の助剤、及び／または
・非水溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコール及び／またはグリセロール。
【００５８】
制汗剤の適当な収斂活性要素は、とりわけアルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩である。この種の適当な抗ハイドロティック（antihydrotic）剤は、例えばアルミニウムクロリド、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート、及びそれらと例えば1,2-プロピレングリコールとの錯体化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリドタルトレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート、及びそれらと例えばグリシンのようなアミノ酸との錯体化合物である。
【００５９】
制汗剤中に典型的に存在する油溶性及び水溶性助剤も、比較的少量で存在し得る。このような油溶性助剤は、例えば
・抗炎症性、皮膚保護または心地よい香りの精油、
・合成皮膚保護剤、及び／または
・油溶性香油
を含む。
典型的な水溶性添加剤は、例えば防腐剤、水溶性香料、pH 調整剤、例えば緩衝混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー、例えばキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量ポリエチレンオキシドである。
【００６０】
（膜形成剤）
標準的な膜形成剤は、例えばキトサン、微結晶キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸及びその塩、並びに類似化合物である。
【００６１】
（フケ防止剤）
適当なフケ防止剤は、ピロクトンオラミン（Pirocton Olamin）（1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルフェニル)-2-(1H)-ピリジノンモノエタノールアミン塩）、Baypival（登録商標）（クリムバゾール）、Ketoconazol（登録商標）（4-アセチル-1-{4-[2-(2,4-ジクロロフェニル)r-2-(1H-イミダゾール-1-イルメチル)-1,3-ジオキシラン-c-4-イルメトキシフェニル}-ピペラジン）、二硫化セレン、コロイド状硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、硫黄タール留分、サリチル酸（またはヘキサクロロフェンとの組合せ）、ウンデシレン酸、モノエタノールアミドスルホコハク酸 Na 塩、Lamepon（登録商標）UD（タンパク質／ウンデシレン酸縮合物）、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオン及びマグネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
【００６２】
（膨潤剤）
水相のために適当な膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土鉱物、Pemulen 及びアルキル変性の Carbopol 型（Goodrich）である。他の適当なポリマー及び膨潤剤は、Cosm. Toil., 108, 95 (1993) 中の R. Lochhead のレヴューで見出すことができる。
（駆虫剤、日焼け剤及び脱色素剤）
適当な駆虫剤は、N,N-ジエチル-m-トルアミド、ペンタン-1,2-ジオールまたはエチルブチルアセチルアミノプロピオネートである。適当な日焼け剤はジヒドロキシアセトンである。メラニンの形成を妨げ、脱色素剤中で使用される適当なチロシン阻害剤は、例えばアルブチン、コウジ酸、クマリン酸及びアスコルビン酸（ビタミン C）である。
【００６３】
（ヒドロトロープ）
更にヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを、流れ挙動を向上させるために使用し得る。適当なポリオールは、好ましくは2〜15個の炭素原子及び少なくとも2個のヒドロキシル基を有する。ポリオールは、他の官能基、とりわけアミノ基を有することができ、あるいはポリオールを、窒素を用いて変性し得る。典型例は、以下のものである：
・グリセロール、
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール及び100〜1,000ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール、
・自己縮合度1.5〜10を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含有量40〜50重量％を有する工業用ジグリセロール混合物、
・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール、
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基中に1〜8個の炭素原子を有するアルキルグルコシド、例えばメチルグルコシド及びブチルグルコシド、
・5〜12個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール、
・5〜12個の炭素原子を有する糖、例えばグルコースまたはスクロース、
・アミノ糖、例えばグルカミン、
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは2-アミノプロパン-1,3-ジオール。
【００６４】
（防腐剤）
適当な防腐剤は、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、Surfacine（登録商標）の商品名で知られている銀錯体、及び Kosmetikverordnung（"Cosmetics Directive"）の付録6、パート A 及び B に掲げられている他の群の化合物である。
【００６５】
（香油及びアロマ）
適当な香油は、天然及び合成香料の混合物である。天然香料は、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイランノキ）、茎及び葉（フクロウソウ、パチョリ、プチグレン）、果物（アニス、コエンドロ、ヒメウイキョウ、ビャクシン）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスツス（costus）、アイリス、カルムス（calmus））、木（松材、ビャクダン、ユソウボク、シーダー材、シタン）、ハーブ及び草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針状葉及び枝（トウヒ、モミ、松、低松（dwarf pine））、樹脂及びバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス）の抽出物を含む。動物原料、例えばジャコウネコ及びビーバー原料も使用し得る。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール及び炭化水素型の生成物である。
【００６６】
エステル型の香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、p-tert.-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート及びベンジルサリチラートである。エーテル類は、例えばベンジルエチルエーテルを含み、一方アルデヒド類は、例えば8〜18個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びボルゲオナールを含む。
【００６７】
適当なケトン類の例は、イオノン、α-イソメチリオノン及びメチルセドリルケトンである。適当なアルコール類は、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピネオールである。炭化水素類は、主としてテルペン及びバルサムを含む。しかしながら、調和した芳香を一緒に生み出す異なる香料化合物の混合物を使用することが好ましい。他の適当な香油は、比較的低揮発性の精油であり、それらはたいていアロマ成分として使用される。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモンリーフ油、ライム花油、杜松子油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラブダナム油及びラバンジン油である。
【００６８】
以下のものを、個々または混合物の形態のいずれかで好ましくは使用する：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール（lyral）、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ（Boisambrene Forte）、アムブロキサン（Ambroxan）、インドール、ヘジオン、サンデライス（sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコラート、シクロベルタール、ラバンジン油、サルビア油、β-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチラート、バートフィックスコオイル（Vertofix Coeur）、イソイースーパー（Iso-E-Super）、フィキソリド NP（Fixolide NP)、エバーニル（evernyl）、イラルダインガンマ（iraldein gamma）、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラート（romillat）、イロチル（irotyl）及びフローラマット（floramat）。
【００６９】
適当なアロマは、例えば、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、日本アニス油、ヒメウイキョウ油、ユーカリ油、ウイキョウ油、シトラス油、冬緑油、丁子油、メントールなどである。
【００７０】
（染料）
適当な染料は、例えば Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft の刊行物 "Kosmetische Faerbemittel"（Verlag Chemie, Weinheim, 1984, 第81〜106頁）に列挙されているような化粧目的のために定評があり適当なあらゆる物質である。例には、コチニールレッド A（C.I. 16255）、パテントブルー V（C.I. 42051）、インディゴティン（C.I. 73015）、クロロフィリン（C.I. 75810）、クイノリンイエロー（C.I. 47005）、チタニウムジオキシド（C.I. 77891）、インダンスレンブルー RS（C.I. 69800）及びマダーレイク（C.I. 58000）が含まれる。ルミノールはまた、発光性の染料として存在する。これらの染料を、混合物全体を基準に通常0.001〜0.1重量％の濃度で使用する。
【００７１】
助剤及び添加剤の全含有率（％）は、各々の製剤を基準に1〜50重量％であり、好ましくは5〜40重量％である。製剤を、標準的な熱間法または冷間法により製造することができ、好ましくは転相温度法により製造する。
【００７２】
（実施例１）
セチルアルコール、テトラメチルキシレンジイソシアネート及び PEG-8000 を反応器に2：2：1のモル比で入れ、60℃で激しく攪拌しながら混合した。開始材料を基準に0.25重量％のジブチルジラウリル錫（IV）を添加し、温度を115℃に上げた。遊離イソシアネートの量が0.1 mol％より小さくなった後、反応を停止し、反応混合物を冷却し、縮合物を回収した。縮合物は無色固体であり、その1.5重量％水溶液は、ブルックフィールド（Brookfield）粘度計で（20℃、10 r.p.m.）1,250 mPas を、2重量％水溶液はブルックフィールド（Brookfield）粘度計で9,700 mPas を示した。
【００７３】
（実施例２）
ステアリルアルコール、トルエンジイソシアネート及び PEG-8000 を、2：2：1のモル比で実施例１と同様に反応させた。無色固体を得た。その1.5重量％水溶液は、ブルックフィールド（Brookfield）粘度計で（20℃、10 r.p.m.）1,200 mPas を、2重量％水溶液はブルックフィールド（Brookfield）粘度計で9,300 mPas を示した。
【００７４】
（実施例３）
セチルアルコール+50EO、テトラメチルキシレンジイソシアネート及び PEG-6000 を、2：2：1のモル比で実施例１と同様に反応させた。無色固体を得た。その1.5重量％水溶液は、ブルックフィールド（Brookfield）粘度計で（20℃、10r.p.m.）1,400 mPas を、2重量％水溶液はブルックフィールド（Brookfield）粘度計で9,600 mPas を示した。
【００７５】
（実施例４）
セチルアルコール及び平均分子量8,000のポリエチレングリコールを2：1のモル比で、実施例１と同様に、70℃で激しく攪拌しながら混合した。混合物を115℃に加熱し、ジブチルジラウリル錫（IV）0.25重量％を、テトラメチルキシレンジイソシアネートと共に、アルコール対ジイソシアネート対ポリエチレングリコールのモル比が2：2：1になるような量で、減圧下添加した。遊離イソシアネートの量が0.1mol％より小さくなった後、反応を停止し、反応混合物を冷却し、縮合物を回収した。無色固体であり、その1.5重量％水溶液は、ブルックフィールド（Brookfield）粘度計で（20℃、10 r.p.m.）1,250 mPas を、2重量％水溶液はブルックフィールド（Brookfield）粘度計で9,700 mPas を示した。
多数の処方例を以下の表１に示す。
［（1〜5）フォームバス、（6）軟クリーム、（7, 8）保湿乳液、（9, 10）ナイトクリーム］
【００７６】
【表１】
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【国際公開パンフレット】
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2004525995.tif 000031
【国際調査報告】
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2004525995.tif 000033
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