(57)【要約】高分子量・中密度ポリエチレン（ＨＭＷ，ＭＤＰＥ）と線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むブレンドが開示されている。このブレンドは約２０〜約８０重量％のＨＭＷ  ＭＤＰＥを含んでいる。ＨＭＷ  ＭＤＰＥは、約０．９２〜約０．９４４ｇ／ｃｃの密度、約０．０１〜約０．５ｄｇ／分のメルトインデックスＭＩ２、及び約５０〜約３００のメルトフロー比ＭＦＲを有する。またブレンドは約２０〜約８０重量％のＬＬＤＰＥを含む。ＬＬＤＰＥは約０．９０〜約０．９２５ｇ／ｃｃ範囲内の密度及び約０．５０〜約５０ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する。このブレンドはＭＤＰＥ又はＨＤＰＥにくらべて著しく向上した靭性と引裂強度を有するとともに、ＬＬＤＰＥにくらべて高モジュラスを有するフィルムを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（ａ）及び（ｂ）を含むことを特徴とするポリマーブレンド：
（ａ）約０．９２〜約０．９４４ｇ／ｃｃ範囲内の密度、約０．０１〜約０．５ｄｇ／分範囲内のＭＩ２、約５０〜約３００範囲内のＭＦＲ、及び低分子量成分と高分子量成分を含む（但し低分子量成分は約５０〜約６００ｄｇ／分のＭＩ２及び約０．９４〜約０．９７ｇ／ｃｃの密度を有する）多峰形の分子量分布を有する、約２０重量％〜約８０重量％の高分子量・中密度ポリエチレン；及び
（ｂ）約０．９０〜約０．９２５ｃｃ／ｇ範囲内の密度及び約０．５〜約５０ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する、約２０重量％〜約８０重量％の線状低密度ポリエチレン。
【請求項２】
約０．９２５〜約０．９３５ｇ／ｃｃの範囲内の密度を有する、請求項１に記載のブレンド。
【請求項３】
約０．１〜約０．５ｄｇ／分の範囲内のＭＩ２を有する、請求項１に記載のブレンド。
【請求項４】
約０．９２５〜約０．９３５ｇ／ｃｃ範囲内の密度及び約０．１〜約０．５ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する、請求項１に記載のブレンド。
【請求項５】
前記線状低密度ポリエチレンが、エチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、及びこれらの混合物からなる群から選ばれるα−オレフィンとのコポリマーである、請求項１記載のブレンド。
【請求項６】
線状低密度ポリエチレンが、エチレンと１−ヘキセンとのコポリマーである、請求項１記載のブレンド。
【請求項７】
前記高分子量・中密度ポリエチレンが、約０．９３〜約０．９４４ｇ／ｃｃ範囲内の密度を有する、請求項１記載のブレンド。
【請求項８】
高分子量・中密度ポリエチレンが、約０．０１〜約０．３ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する、請求項１記載のブレンド。
【請求項９】
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルクロライド、ポリビニルアセテート、ポリビニルエーテル、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー及びこれらの混合物からなる群から選ばれるポリマーをさらに含む請求項１記載のブレンド。
【請求項１０】
次の（ａ）及び（ｂ）を含むポリマーブレンドから製造されるフィルム：
（ａ）約０．９２〜約０．９４４ｇ／ｃｃ範囲内の密度、約０．０１〜約０．５ｄｇ／分範囲内のＭＩ２、約５０〜約３００範囲内のＭＦＲ、及び低分子量成分と高分子量成分を含む（但し低分子量成分は約５０〜約６００ｄｇ／分のＭＩ２及び約０．９４〜約０．９７ｇ／ｃｃの密度を有する）多峰形の分子量分布を有する、約２０〜約８０重量％の高分子量・中密度ポリエチレン；及び
（ｂ）約０．９０〜約０．９２５ｃｃ／ｇ範囲内の密度及び約０．５〜約５０ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する、約２０〜約８０重量％の線状低密度ポリエチレン。
【請求項１１】
線状低密度ポリエチレンが、エチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、及びそれらの混合物からなる群から選ばれるα−オレフィンとのコポリマーである、請求項１０に記載のフィルム。
【請求項１２】
線状低密度ポリエチレンがエチレンと１−ヘキセンとのコポリマーである、請求項１０記載のフィルム。
【請求項１３】
高分子量・中密度ポリエチレンが約０．９３〜約０．９４４ｇ／ｃｃ範囲内の密度を有する、請求項１０記載のフィルム。
【請求項１４】
高分子量・中密度ポリエチレンが、約０．０１〜約０．３ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する、請求項１０記載のフィルム。
【請求項１５】
フィルムの厚さが約１ミルのとき約３５，０００〜約８５，０００ｐｓｉ範囲内のＭＤモジュラスを有する、請求項１０記載のフィルム。
【請求項１６】
以下の（ａ）及び（ｂ）を含むことを特徴とするフィルムの製造方法：
（ａ）  （ｉ）約０．９２〜約０．９４４ｇ／ｃｃ範囲内の密度、約０．０１〜約０．５ｄｇ／分範囲内のＭＩ２、約５０〜約３００範囲内のＭＦＲ、及び低分子量成分と高分子量成分を含む多峰形分子量分布（但し低分子量成分は約５０〜約６００ｄｇ／分のＭＩ２及び約０．９４〜約０．９７ｇ／ｃｃの密度を有する）を有する約２０〜約８０重量％の高分子量・中密度ポリエチレン；及び
（ｉｉ）約０．９０〜約０．９２５ｃｃ／ｇ範囲内の密度及び約０．５〜約５０ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する約２０〜約８０重量％の線状低密度ポリエチレン；  をブレンドし、
（ｂ）  （ａ）の生成物をフィルムにする。
【請求項１７】
前記線状低密度ポリエチレンがエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、及びそれらの混合物からなる群から選ばれるα−オレフィンとのコポリマーである、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
線状低密度ポリエチレンがエチレンと１−ヘキセンとのコポリマーである、請求項１６記載の方法。
【請求項１９】
高分子量・中密度ポリエチレンが約０．９３〜約０．９４４ｇ／ｃｃ範囲内の密度を有する、請求項１６記載の方法。
【請求項２０】
高分子量・中密度ポリエチレンが約０．０１〜約０．３ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する、請求項１６記載の方法。
【請求項２１】
フィルムの厚さが約１ミルのときフィルムが約３５，０００〜約８５，０００ｐｓｉ範囲内のＭＤモジュラスを有する、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
この発明はポリエチレンブレンドに関する。このブレンドは高分子量・中密度ポリエチレン（ＨＭＷ−ＭＤＰＥ）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。発明はまたブレンドから製造されるフィルムに関する。
【０００２】
（背景技術）
ポリエチレンは高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ，密度：０．９４１ｇ／ｃｃ以上）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ，密度：０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｃ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ，密度：０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｃ）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ，密度：０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｃ）に分類される（ＡＳＴＭ  Ｄ４９７６−９８：Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍｏｌｄｉｎｇ ａｎｄ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， 参照のこと）。ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、及びＬＤＰＥ）の主な用途の１つは、食品雑貨用の袋、消費者向け規格缶ライナー、商品用の袋、多重袋ライナー、農産物袋、デリカテッセンラップや収縮ラップなどのフィルム用である。ポリエチレンフィルムの重要な物理的パラメータには引裂強度、衝撃強度、引張強度、剛性及び透明性が含まれる。引裂強度は縦方向（ｍａｃｈｉｎｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：ＭＤ）と横断方向（ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ：ＴＤ）で測定される。全引裂強度（ＭＤ引裂強度とＴＤ引裂強度の積）は全体的な引裂特性の尺度である。フィルム製作ラインでの重要な加工特性には生産量、バブル安定性、厚み調整（フィルム厚さの変動性）、押出機の圧力と温度が含まれる。
【０００３】
フィルムの剛性はモジュラスで測定できる。モジュラスは応力下の変形に対するフィルムの耐性である。これはフィルムの密度に関係する。密度が高い程高モジュラスとなる。標準的なＬＬＤＰＥフィルムのモジュラスは約３２，０００ｐｓｉであり、一方ＨＤＰＥフィルムのモジュラスは約１００，０００ｐｓｉ以上である。ＬＬＤＰＥフィルムは高い衝撃強度と高いＭＤ引裂強度を有するが、一方ＨＤＰＥは高い剛性と高引張強度を有する。ＬＬＤＰＥ製造者が密度を上昇させようとすると（このときフィルムのモジュラスが上昇する）、衝撃強度とＭＤ引裂強度の減少にしばしば遭遇する。ＬＬＤＰＥとＨＤＰＥとのブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）は歴史的に飛躍的な成功を実現していない。ブレンドは多くの場合剛性と引張特性が向上したフィルムを提供するが、衝撃と引裂特性は通常犠牲にされる。両者の特性を併せ持つ簡単な方法又は単一樹脂は存在しない。
【０００４】
モジュラスが約４０，０００〜約９０，０００ｐｓｉ範囲のポリエチレンフィルムは僅かしか存在しないが、このようなフィルムに対する需要が増加している。例えば、ガーデニング（園芸）はアメリカで消費されるドルで最大の趣味の１つとなっている。園芸家をサポートするため、多様な製品が大きな包装や小さな包装で市場入手できる必要がある。消費者の美的感覚が大事なので、袋は美しい外観とすぐれた機械的完全状態に保つ必要がある。消費者が５０ポンドの肥料又は殺虫剤の袋を車に積むとき、負担がなく安全であると彼らが感じる必要がある。これは袋が取扱いや積重ねが容易であり、破裂や引裂き伝播に耐え、良好なシール性とすぐれたシール強度を有し、かつ、光沢があって印刷可能であることを必要とする。これらの市場用に存在するフィルムは主としてＬＬＤＰＥ樹脂である。ＨＤＰＥフィルムは、これらの産業で置換してしまった紙包装によく似ているが、ＨＤＰＥフィルムには受入れ可能な耐性基準に必要な衝撃及び引裂特性がない。
【０００５】
最近、高分子量・中密度ポリエチレン（ＨＭＷ  ＭＤＰＥ）が開発された（同時係属出願、米国特許０９／６４８，３０３（ドケット番号８８−１０２６Ａ）２０００年８月２５日参照）。ＨＭＷ  ＭＤＰＥには多くの独特な特性があり、ポリエチレンフィルムの向上に対して新らしい機会を提供する。
【０００６】
（発明の開示）
この発明は高分子量・中密度ポリエチレン（ＨＭＷ  ＭＤＰＥ）と線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むブレンドである。このブレンドは約２０〜約８０重量％のＨＭＷ  ＭＤＰＥを含む。ＨＭＷ  ＭＤＰＥは約０．９２〜約０．９４４ｇ／ｃｃの密度、約０．０１〜約０．５ｄｇ／分のメルトインデックスＭＩ２、及び約５０〜約３００のメルトフロー比（ＭＦＲ）を有する。このものは高分子量成分と低分子量成分を含む多峰形の分子量分布を有する。低分子量成分は約５０〜約６００ｄｇ／分のＭＩ２及び約０．９４〜約０．９７ｇ／ｃｃの密度を有する。ブレンドはまた約２０〜約８０重量％のＬＬＤＰＥを含む。ＬＬＤＰＥは約０．９０〜約０．９２５ｇ／ｃｃ範囲内の密度及び約０．５０〜約５０ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する。
【０００７】
本発明はまた、ブレンドから製造するフィルム及び該フィルムの製造方法も含む。意外にも発明者らは、ＨＭＷ  ＭＤＰＥと高性能、慣用又はシングルサイト（ｓｉｎｇｌｅ−ｓｉｔｅ）ＬＬＤＰＥとをブレンドすると、中密度ＨＤＰＥフィルムに類似の剛性と引張特性を有するＬＬＤＰＥに類似の靭性と引裂き強度がフィルムに付与されることを見出した。
【０００８】
（発明を実施するための最良の形態）
本発明のブレンドは約２０〜約８０重量％の高分子量・中密度ポリエチレン（ＨＭＷ  ＭＤＰＥ）を含む。好ましくは、このブレンドは約３０〜約７０重量％のＨＭＷ  ＭＤＰＥを含む。ＨＭＷ  ＭＤＰＥは約０．９２〜約０．９４４ｇ／ｃｃ範囲内の密度を有する。好ましくは、密度は約０．９３５〜約０．９４４ｇ／ｃｃ範囲内にある。望ましいＨＭＷ  ＭＤＰＥは約８５〜約９８重量％のエチレン繰返し単位と約２〜約１５重量％のＣ３〜Ｃ１０α−オレフィン繰返し単位を含むコポリマーである。好適なＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテン、及び類似物、及びこれらの混合物を含む。
【０００９】
ＨＭＷ  ＭＤＰＥは約０．０１〜約０．５ｄｇ／分、好ましくは約０．０１〜約０．３ｄｇ／分のＭＩ２、及び約５０〜約３００のＭＦＲを有する。メルトインデックス（ＭＩ２）は通常ポリマー分子量を測定するのに使用され、メルトフロー比（ＭＦＲ）は分子量分布を測定するのに使用される。ＭＩ２が大きい程分子量が小さいことを示す。ＭＦＲが大きい程分子量分布が広いことを示す。ＭＦＲは高荷重メルトインデックス（ＨＬＭＩ）のＭＩ２に対する比である。ＭＩ２とＨＬＭＩはＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８にしたがって測定できる。ＭＩ２は２．１６ｋｇの圧力下１９０℃で測定される。ＨＬＭＩは２１．６ｋｇの圧力下、１９０℃で測定される。ＨＭＷ  ＭＤＰＥは、通常のＨＤＰＥ又はＬＬＤＰＥよりもかなり高い分子量（又は低いＭＩ２）及び広い分子量分布（又は大きなＭＦＲ）を有する。
【００１０】
ＨＭＷ  ＭＤＰＥは多峰形の分子量分布を有する。「多峰形分子量分布」とは、ＨＭＷ  ＭＤＰＥが少くとも２つの異なる分子量成分を有すると云うことのみならず、この２成分が互いに化学的及び構造的に異なると云うことも意味する。低分子量成分は約５０〜約６００ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有するが、一方高分子量成分は好ましくは約０．５ｄｇ／分未満のＭＩ２を有する。高分子量（低ＭＩ２）成分はインフレーションフィルム法でポリエチレンにすぐれたバブル安定性を付与し、また低分子量（高ＭＩ２）成分はポリエチレンにすぐれた加工性を付与する。さらに、低分子量成分は約０．９４〜約０．９７ｇ／ｃｃ（すなわち通常のＨＤＰＥの範囲内）の密度を有し、一方、高分子量成分は好ましくは０．９０〜０．９４ｇ／ｃｃ、より好ましくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｃ（慣用のＬＬＤＰＥに類似）の密度を有する。
【００１１】
２０００年８月２５日提出の同時係属米国特許出願０９／６４８，３０３（ドケット番号８８−１０２６Ａ）はチーグラー触媒での多ゾーン法によるＨＭＷ  ＭＤＰＥの製造法を教示している。例えば、ＨＭＷ  ＭＤＰＥは、約８５〜約９８重量％のエチレンと約２〜約１５重量％のＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンを含むオレフィン混合物を、第１のポリマーを製造する第１の反応ゾーン中で重合させ、該第１のポリマーから若干の揮発物質を除去し、次いでオレフィン混合物をさらに加えて第２の反応ゾーン中で重合を続行させることにより製造できる。
【００１２】
本発明のブレンドは約２０〜約８０重量％の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。ブレンドが約３０〜約７０重量％のＬＬＤＰＥを含むのが好ましい。ＬＬＤＰＥは約０．９０〜約０．９２５ｇ／ｃｃ範囲内の密度及び約０．５〜約５０ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する。ＬＬＤＰＥはチーグラー触媒又は新らしく開発されたシングル・サイト触媒によって製造できる。チーグラー触媒はよく知られている。ＬＬＤＰＥ製造に好適なチーグラー触媒の例はチタンハライド（ｔｉｔａｎｉｕｍ ｈａｌｉｄｅ）、チタンアルコキシド、バナジウムハライド及びこれらの混合物である。チーグラー触媒はアルキルアルミニウム化合物のような共触媒と一緒に使用される。
【００１３】
シングル・サイト触媒はメタロセン（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）と非・メタロセンとに分けられる。メタロセンシングル・サイト触媒はシクロペンタジエニル（Ｃｐ）又はＣｐ誘導体配位子を含む遷移金属化合物である。例えば、米国特許４，５４２，１９９はメタロセン触媒について教示している。非・メタロセンシングル・サイト触媒はＣｐ以外の配位子を含むが、メタロセンと同じ触媒特性を有する。非・メタロセンシングル・サイト触媒はヘテロ原子配位子、例えばボラアリール、ピロリル、アザボロリニル又はキノリニルを含んでいてもよい。例えば米国特許６，０３４，０２７、５，５３９，１２４、５，７５６，６１１及び５，６３７，６６０は非・メタロセン触媒を教示している。
【００１４】
ＬＬＤＰＥ樹脂は通常エチレンと５〜１５重量％の１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンなどの長鎖α−オレフィンとのコポリマーである。高い破裂特性と引裂強度がＬＬＤＰＥフィルムの代表的な特性である。コモノマーとして１−オクテンを使用することによってすぐれた衝撃耐性と引裂強度が達成できる。通常の１−ヘキセンベースのＬＬＤＰＥは１−オクテンで製造したＬＬＤＰＥに劣る。しかしながら、１−オクテンベースのＬＬＤＰＥに匹敵する特性を有する高性能の１−ヘキセンベースＬＬＤＰＥが開発されている（例えば１９９８年１２月４日出願の米国特許出願０９／２０５，４８１参照）。通常、通常のＨＤＰＥとＬＬＤＰＥをブレンドするとき、このブレンドは相乗効果的には行われない。しかしながら我々は、驚いたことにＬＬＤＰＥを前述の新らしく開発されたＨＭＷ  ＭＤＰＥとブレンドすると、ブレンドの方が単一成分の合計よりも高性能を示すと云うことを見出した。この利益は、慣用のＭＤＰＥ又はＨＤＰＥ樹脂にくらべてより無定形なＨＭＷ−ＭＤＰＥとより幅広いＭＷＤとの相溶性の向上からもたらされると我々は考えている。また、ＨＭＷ−ＭＤＰＥをＬＬＤＰＥとブレンドすることにより、フィルム密度を現行の市販ＬＬＤＰＥが提供するものと同じくらい低く、市販ＭＤＰＥが提供するのと同じくらい高くすることができ、このようにして衝撃特性や引裂特性を犠牲にすることなくＬＬＤＰＥとＨＤＰＥ間のモジュラスギャップを埋める。
【００１５】
場合によって、ブレンドは第３のポリマーを含む。ブレンドに第３のポリマーを加えると製品の性能を高めるか又はコストを減らすことができる。例えば、第３のポリマーの添加によりフィルムの印刷性又は透明性を高めることができる。好適な第３のポリマーは、前述した以外のポリエチレン樹脂、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及びＨＤＰＥ、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルクロライド、ポリビニルアセテート、ポリビニルエーテル、エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、エチレン−アクリル酸コポリマー、及び類似物、及びそれらの混合物を含む。第３のポリマーは好ましくはブレンド全体の５０重量％未満の量で加えられる。
【００１６】
所望により、ブレンドはまた酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、流動剤、又は他の添加物を含む。この添加物は従来よく知られている。例えば、米国特許４，０８６，２０４、４，３３１，５８６及び４，８１２，５００はポリオレフィン用のＵＶ安定剤を教示している。添加物は好ましくは全ブレンドの１０重量％未満の量で加えられる。
【００１７】
適当なすべてのブレンド技術が使用できる。ポリマーとオプションの添加物が溶液中又は熱操作でブレンドできる。メルトスクリュー押出しが好ましい。得られるブレンドは好ましくは約０．９２５〜約０．９３５ｇ／ｃｃ範囲内の密度及び約０．１〜約０．５ｄｇ／分範囲内のＭＩ２を有する。
【００１８】
本発明はブレンドからつくられたフィルムを含む。フィルムは１０ミル未満の厚さのフィルム及び１０ミルを超える厚さのシートを含む。本発明の１つの利点は、ＬＬＤＰＥ用の通常のフィルム設備により又はＨＭＷ−ＨＤＰＥ用の高ストーク（ｈｉｇｈ ｓｔａｌｋ）フィルム設備でブレンドフィルムを製造できることである。典型的なＨＤＰＥ又はＭＤＰＥ樹脂で、密度を低くすると高ストークフィルムラインで加工中にバブル安定性が減少する可能性がある。より低い密度にも拘らず、本発明のブレンドフィルムは高ストーク押出しラインですぐれたバブル安定性を示す。ブレンドフィルムは高ストークフィルムラインででも慣用のイン・ザ・ポケット（ｉｎ−ｔｈｅ−ｐｏｃｋｅｔ）ＬＬＤＰＥフィルムラインのいずれでも製造できる。このブレンドフィルムの別の利点は、通常のＨＤＰＥ又はＭＤＰＥに較べてすぐれた全引裂特性を示すことである。密度が低いと、ブレンドフィルムは通常のＨＤＰＥ又はＭＤＰＥよりもやわらかく感ずる。しかもフィルムはＬＬＤＰＥ樹脂から製造したものよりも著しく良好な引張強度を有し、結果として袋の取扱い性と降伏強度をすぐれたものとしている。丈夫な転送袋に使用される厚手のフィルムでは、このブレンドフィルムはすぐれた引裂特性と衝撃特性を示す。
【００１９】
ポリエチレンフィルムの製造方法は知られている。例えば米国特許５，９６２，５９８は高ストーク押出しでつくられる二軸延伸フィルムの製造法について教示している。この方法では、溶融ポリエチレンが押出機により環状ダイのダイ間隙（０．８〜２ｍｍ）を通して供給されて、垂直上方に押しやられる溶融チューブが製造される。この時点で、溶融チューブは環状ダイとほぼ同じサイズである。加圧空気がチューブの内部に供給され、チューブ径を大きくして「バブル」が生成する。チューブに注入される空気量がチューブのサイズ又は結果として得られるブローアップ比（ｂｌｏｗ−ｕｐ ｒａｔｉｏ）をコントロールする。高ストーク押出しでは、チューブ径の増加はダイ直径の概略５〜１２倍の高さで起る。この距離がストーク又はネック高さと呼ばれる。膨脹したチューブによりフィルムが望ましく二軸延伸されて、ＨＭＷ  ＨＤＰＥ樹脂の引裂特性と衝撃特性のバランスがもたらされる。このチューブはフィルムの外表面上の冷却リングによって急速に冷却される。バブルは一対のニップロールの間ではじけ、フィルム巻取機によってフィルムロール上に巻き取られる。チューブは初期冷却後、壁の表面が互いに付着しないようなある時点で潰される。フィルムの機械的強度は、ダイを出るポリマーの流れに沿う方向、すなわち機械方向（ＭＤ）、ならびにダイを出るポリマーの流れに直交する方向、すなわち横断方向（ＴＤ）の２つの方向で定義される。
【００２０】
（実施例）
以下の実施例は本発明を単に例示するものである。当業者は本発明の範囲内に入る多くの変形を認めるであろう。
【００２１】
実施例１    ＨＭＷ  ＭＤＰＥの製造：
触媒は米国特許４，４６４，５１８にしたがって調製する。触媒をヘキサン中に分散させて約１．４重量％の固形物を含む触媒スラリーを得る。触媒スラリー（０．０５９部／時）、トリエチルアルミニウム共触媒（０．００３３部／時）、ヘキサン（４１．０部／時）、１−ブテン（０．３７部／時）及びエチレン（１６．９部／時）を第１の反応器に連続的に供給する。反応器の圧力を約１４０ｐｓｉに、温度を８２℃に、さらに気相中の水素とエチレンのモル比を約３．８にコントロールして第１のポリマーを得る。第１のポリマーは２２０ｄｇ／分のＭＩ２及び０．９５３ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００２２】
第１のポリマーをフラッシュドラムに移し、揮発性物質の一部分を除去する。次いで混合物を第２の反応器に移す。ヘキサン（４２．９部／時）、１−ブテン（１．２３部／時）及びエチレン（１８．６部／時）を第２の反応器に連続的に供給する。反応器の温度を７７℃に、気相中の水素とエチレンのモル比を約０．０５に維持して、ＭＩ２が約０．０８ｄｇ／分、密度が０．９３６ｇ／ｃｃの第２のポリマーを得る。
【００２３】
第２のポリマーを単離し窒素下で乾燥する。次いで５％の酸素存在下、適当な安定剤パッケージの存在下に乾燥粉末を配合してＭＩ２が０．０５ｄｇ／分、ＭＦＲが１４５、密度が０．９３８ｇ／ｃｃのポリエチレンを得る。
【００２４】
得られたポリエチレンをスクリュー回転数６１ｒｐｍ、６０ｍｍ溝付きフィード押出機を有するインフレーションフィルムラインで厚さ０．５ミルのフィルムにする。押出機にはダイ間隔が１．２ｍｍの１２０ｍｍ単層ダイが装備されている。フィルムはダイ直径の６倍のストーク高さ、ブローアップ比（ＢＵＲ）４：１で製造される。このフィルムのモジュラスは９０，０００ｐｓｉ、バブル安定性評価は４４、縦方向引裂強度（ＭＤ引裂強度）が１０．４ｇ、横方向引裂強度（ＴＤ引裂強度）が９８ｇ、全引裂強度が１０１９、また全エネルギーダートドロップ（ｔｏｔａｌ ｅｎｅｒｇｙ ｄａｒｔ ｄｒｏｐ：ＴＥＤＤ）は１．９フィート−ポンドであった。
【００２５】
実施例２  ３５／６５重量比でのＨＭＷ  ＭＤＰＥとＬＬＤＰＥのブレンド：
実施例１で製造したＨＭＷ  ＭＤＰＥを市販のＬＬＤＰＥ（Ｐｅｔｒｏｔｈｅｎｅ Ｓｅｌｅｃｔ Ｓｕｐｅｒ Ｈｅｘｅｎｅ ＬＬＤＰＥ， Ｅｑｕｉｓｔａｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）と３５／６５重量比でブレンドする。ＬＬＤＰＥはＭＩ２が０．７０ｄｇ／分、密度が０．９１８ｇ／ｃｃである。ＬＬＤＰＥ及びＨＭＷ  ＭＤＰＥ樹脂をドライブレンドし押出機に供給する。このブレンドはＭＩ２が０．３０ｄｇ／分、密度は０．９２７ｇ／ｃｃである。得られたブレンドを１．５ｍｍダイ間隔を有する２００ｍｍダイで厚さ１．０ミルのフィルムにする。フィルムはダイ直径の６倍のストーク高さでブローアップ比（ＢＵＲ）４：１で製造される。このフィルムはモジュラスが５２，０００ｐｓｉ、ＭＤ引裂強度が２００ｇ、ＴＤ引裂強度が４２５ｇ、またダートドロップ（落槍試験）が９１５ｇであった。
【００２６】
実施例３  ＨＭＷ  ＭＤＰＥとＬＬＤＰＥの５５／４５重量比でのブレンド：
ＨＭＷ  ＭＤＰＥ／ＬＬＤＰＥを５５／４５重量比とする以外は実施例２を繰り返した。ブレンドのＭＩ２は０．２０ｄｇ／分、密度は０．９３１ｇ／ｃｃであった。フィルムのモジュラスは６２，０００ｐｓｉ、ＭＤ引裂強度が１２５ｇ、ＴＤ引裂強度が３５０ｇ、またダートドロップは６９０ｇであった。
【００２７】
比較例４    ＬＬＤＰＥフィルム：
１．０ミルのフィルムをＰｅｔｒｏｔｈｅｎｅ Ｓｅｌｅｃｔ Ｓｕｐｅｒ Ｈｅｘｅｎｅ ＬＬＤＰＥから製造した。このフィルムのモジュラスは３２，０００ｐｓｉ、ＭＤ引裂強度が３３０ｇ、ＴＤ引裂強度が６２０ｇ、ダートドロップが９２０ｇであった。
【００２８】
【表１】
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実施例５〜７    ブレンドの厚手のフィルム：
実施例１〜３を繰返し実施した。得られたブレンドを１．５ｍｍダイ間隔を有する２００ｍｍダイで４．０ミルの厚さのフィルムにする。フィルムは直径の６倍のストーク高さでブローアップ比（ＢＵＲ）が４：１で製造する。フィルムの物理的性質を［表２］に要約する。
【００２９】
比較例８    ＬＬＤＰＥの厚手のフィルム：
Ｐｅｔｒｏｔｈｅｎｅ Ｓｅｌｅｃｔ Ｓｕｐｅｒ Ｈｅｘｅｎｅ ＬＬＤＰＥから厚手のフィルムを製造した。フィルムはモジュラスが３２，０００ｐｓｉ、ＭＤ引裂強度が２２００ｇ、ＴＤ引裂強度が２３００ｇ、またダートドロップは１０１５ｇであった。
【００３０】
これらの実施例は、本発明のブレンドフィルム（実施例２、３、６及び７）が高モジュラスを維持しながら、ＭＤＰＥに比較して引裂強度と靭性が著しく向上していることを示したものである。高引裂強度、高靭性及び高モジュラスの組合せによりこのブレンドフィルムは肥料や殺虫剤の袋などの丈夫な袋用に極めて適したものになる。
【００３１】
【表２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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