(57)【要約】コロイド状に分散した着色剤粒子、及びスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから選ばれた少なくとも１種の分散剤を含み、そのリグニンは２５０００以上の重量平均分子量を有し、且つそのリグニンのうち５０質量％以上の分子が１００００以上の分子量を有する水溶性着色剤調製物を、インクジェット印刷によりシート状の支持体に印刷するために使用する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コロイド状に分散した着色剤粒子、及びスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから選ばれた少なくとも１種の分散剤を含み、そのリグニンは２５０００以上の重量平均分子量を有し、且つそのリグニンのうち５０質量％以上の分子が１００００以上の分子量を有する水溶性着色剤調製物を、インクジェット印刷によりシート状の支持体に印刷するために使用する方法。
【請求項２】
分散剤が２６０００を超える重量平均分子量を有するスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから選ばれる、請求項１に記載の使用方法。
【請求項３】
分散剤が５４質量％以上の分子が１００００を超える分子量を有するスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから選ばれる、請求項１または請求項２に記載の使用方法。
【請求項４】
分散剤が７から１１の範囲の多分散度ＰＤＩを有しているスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから選ばれる、請求項１〜３のいずれかに記載の使用方法。
【請求項５】
着色剤が分散染料である、請求項１〜４のいずれかに記載の使用方法。
【請求項６】
２５０００以上の重量平均分子量を有し、５０質量％を超える分子が１００００を超える分子量を有するスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから少なくとも１種が選ばれた分散剤、及びコロイド状に分散した着色剤粒子を含む水溶性の着色剤調製物を、飛沫の状態でシート状支持体に噴霧（噴射）する工程を含むシート状支持体への印刷方法。
【請求項７】
２５０００以上の重量平均分子量を有し、５０質量％を超える分子が１００００を超える分子量を有するスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから少なくとも１種が選ばれた分散剤の存在下で着色剤を磨砕して１μｍ未満の粒径中央値を有する着色剤粒子を含むミルベースを形成する工程、及びそのミルベースを任意に付加される助剤とともに水で希釈して０．１〜２０質量％の着色剤含量を有する着色剤調製物を形成する工程、を含む着色剤調製物の製造方法。
【請求項８】
２５０００以上の重量平均分子量を有し、５０質量％を超える分子が１００００を超える分子量を有するスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから少なくとも１種が選ばれた分散剤と、１μｍ未満の粒径中央値を有するコロイド状に分散した着色剤粒子とを含む、インクジェット印刷に有用な水溶性の着色剤調製物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は水溶性着色剤調製物の利用に関するものである。この調製物は、コロイド状に分散した着色剤粒子と、インクジェット印刷でシート状の支持体に印刷するための分散剤とを含む。
【０００２】
インクジェット印刷において、典型的な水溶性インクは、小さな液滴の状態でノズルを通じて一様な圧力が付与され、支持体上に直接に噴霧（噴射）される。インクジェット印刷の方法で用いられるインクは、完全な一連の要求に対処しなければならない。このインクは、印刷に適した表面張力や粘度を持つ必要があり、保管の間は安定でなければならない。すなわち、凝固してはならず、分散した着色剤は沈殿してはならず、プリンターのノズルを詰まらせてはならない。
【０００３】
インクジェット印刷用着色剤の分散に基づき得られたインク（例えば、顔料、分散染料、建染染料）、すなわちインクジェットインクは、一般に、二段階法で製造される。最初の段階では、着色剤が分散剤と、そして随意に更なる助剤とともに、高速粉砕機で摩砕され、ペーストが製造される。第二の段階で、そのペーストを水と、そして随意に更なる通常用いられる助剤によって希釈されて、インクが製造される。
【０００４】
インクジェットインクへの特定の要求のためには、糸や部品（ｐｉｅｃｅ）を染色する染色調製液に推奨される分散剤は、インクジェットインクの製造には必ずしも適してはいない。
【０００５】
ＤＥ １９７ ２７ ７６６は、インクジェット法のための顔料調製物に関連する。このインクジェット法は、微細に分割された顔料と、アリールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物又はアルコキシル化フェノールを基礎とする分散剤とを含む。
【０００６】
高速粉砕機で着色剤を分散剤とともに粉砕すると、しばしば粘度が高く、および／または、揺変性を有するペーストが生成することが、確認されている。このような場合には、インクジェットインクとして十分小さな着色剤粒子のサイズは、得られたとしても、極めて長時間の粉砕の後に得ることができるのみである。これらの高い粘度または揺変性を有するペーストから製造されるインクは、インクジェット印刷における特性としては不十分な性能を示す。しばしば、着色剤粒子は粉砕の後またはインクの状態で凝集する傾向にある。これは、例えば、インクのろ過に用いられた細かい網目に残された有意な残渣からも、確かであろう。
【０００７】
ＥＰ ０ ８２９ ５２４ Ａには、スルホン化リグニン（ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ ｌｉｇｎｉｎ）とスルホメチル化リグニン（ｓｕｌｆｏｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ ｌｉｇｎｉｎ）からなる群から選択され、分子量３０００以下の分子を実質的に含まない分散剤、上記の分散剤を含む着色剤混合物、天然及び合成の繊維の着色のための上記の着色剤混合物の使用が記載されている。この着色剤混合物のインクジェット印刷への使用は、記載されておらず示唆もされていない。
【０００８】
本発明の目的は、インクジェット印刷によってシート状の支持体に印刷するのに極めて有用であり、その製造において上述の問題を呈しないような、水溶性の着色剤調製物を提供することにある。
【０００９】
本発明者等は、上記目的が、インクジェット印刷によるシート状の支持体への印刷に、次の水溶性着色剤調製物を用いることで達成されることを見いだした。この着色剤調製物は、コロイド状に分散している着色剤粒子を含み、そして少なくとも１種の分散剤が、２５０００以上の重量平均分子量を有し、５０質量％を超える分子が１００００を超える分子量を有する、スルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから選ばれたものである。
【００１０】
この発明は、２５０００以上の重量平均分子量を有し、５０質量％を超える分子が１００００を超える分子量を有するスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから少なくとも１種が選ばれた分散剤の存在下で着色剤を磨砕して１μｍ未満の粒径中央値を有する着色剤粒子を含むミルベース（ｍｉｌｌｂａｓｅ）を形成する工程、及びそのミルベースを任意に付加される助剤とともに水で希釈して０．１〜２０質量％の着色剤含量を有する着色剤調製物を形成する工程、を含む着色剤調製物の製造方法も提供する。
【００１１】
この発明はまた、インクジェット印刷に有用な水溶性の着色剤調製物も提供する。これは、コロイド状に分散した着色剤粒子を含み、この粒子は１μｍより小さな粒径中央値を有し、少なくとも１種の分散剤は、スルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから選ばれたものである。このスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンは、重量平均分子量で２５０００以上を有し、そのうち質量で５０％以上の分子が１００００以上の分子量を有している。
【００１２】
好ましくは、この分散剤は重量平均分子量２６０００以上を有するスルホン化および／又はスルホメチル化リグニンから選ばれる。これは例えば、２６０００から３５０００の範囲であり、好ましくは、質量で５４％以上の分子が１００００以上の分子量を有する。多分散度ＰＤＩは、好ましくは７から１１の範囲にあり、特に８から１０の範囲である。この多分散度ＰＤＩとは、数平均分子量に対する重量平均分子量の比として定義される。
【００１３】
スルホン化／スルホメチル化度（スルホン酸基の質量％）は、好ましくは４から６の範囲にある。
【００１４】
スルホン化および／又はスルホメチル化リグニンの種類のなかで有用な分散剤は、その分子量の分布と照合することで、容易に見つけることができる。その分子量分布は、ＵＶ検出を用いたゲル濾過クロマトグラフィーによって決定することが便宜である。適切なゲル濾過クロマトグラフィーカラムには、例えば、マインツ（Ｍａｉｎｚ）のポリマー・スタンダード・ジーエムビーエイチ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ＧｍｂＨ）社製のエイチイーエムエー・バイオ（ＨＥＭＡ Ｂｉｏ）が含まれる。これは、４０，１００，１０００Åの多孔性を有するものである。適切な移動層は、６０質量％の１Ｍの硝酸ナトリウム水溶液、３０質量％のテトラヒドロフラン、１０質量％のアセトニトリルを含む混合物である。この系は、既知の分子量を有するポリスチレンスルホン酸（ナトリウム塩の形態）によって較正するのが便宜である。
【００１５】
分子量等級毎の分子の質量画分を分子量に対してプロットし、統合することにより、１００００以上の分子量を有する分子の割合を決定することが可能になる。
【００１６】
リグニンは、非晶質のフェニルプロパン高分子であり、多くの植物の細胞壁の多糖と結合して存在している。本発明にて用いられる分散剤を調製するためには、大きな工業的規模において木材のパルプ化法で回収されたリグニンから出発するのが好都合である。この木材のパルプ化法は、例えば、亜硫酸塩法、クラフト法、ソーダ法などが当業者に知られている。クラフト法においては、木材チップを強アルカリ溶媒中でパルプ化され、天然のリグニン高分子はアルカリ溶媒において、広範な分子量を有する分子片へと分解される。この方法で製造されたリグニンは、パルプ化溶液に可溶のアルカリ金属塩を形成し、それゆえセルロースから分離することができる。このリグニンは、ｐＨを低下させることによってパルプ化溶液中で沈殿する。このｐＨの低下により、リグニン分子のフェノラート基（ｐｈｅｎｏｌａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ）が遊離のフェノール型に変換される。クラフト法において得られるリグニンは、その後の操作によってスルホン化および／又はスルホメチル化されることになる。スルホン化は、亜硫酸塩または亜硫酸水素塩による処理で、適切に行われる。スルホメチル化は、リグニンを硫酸塩とホルムアルデヒドで反応させることにより果たされる。これは例えば、ＵＳ ２， ６８０， １１３に記載されている。
【００１７】
亜硫酸塩パルプ化において、木材チップは亜硫酸水素塩又は亜硫酸塩の溶液によって蒸煮（ｃｏｏｋｅｄ）される。亜硫酸水素塩溶液が付加的に二酸化硫黄を含んでいるかどうかによって、この方法は、酸性亜硫酸塩法あるいは単に亜硫酸塩法と呼ばれる。亜硫酸塩パルプ化において、リグニンはスルホン化され、加水分解され、スルホン化リグニンとして溶解される。そこでこれは、酸性化、凝固、濾過又はデカンテーションで、回収することができ、必要ならば、溶解性を向上させるために更にスルホン化および／又はスルホメチル化することができる。
【００１８】
上記の方法で得られたスルホン化および／又はスルホメチル化されたリグニンは、一般に広い分子量分布を有する。それらを、本発明に従って使用される着色剤調製物を製造するために用いる前に、一般に、そこから低分子量画分を除去することが必要である。低分子量画分を除去するのに用いられる方法は、決定的なものではない。しかしながら、３０００、好ましくは１００００の排除限界を有する限外濾過膜による限外濾過の方法が特に好ましい。これに代わるものとして、逆浸透もまた低分子量画分を取り除くのに適している。
【００１９】
木材パルプ化によって得られたリグニンもまた、低分子量画分を取り除く処理をすることが可能であり、引き続いて、スルホン化および／又はスルホメチル化することが可能である。
【００２０】
本発明の目的に有用なリグニン分散剤は、ウェストバコ・コーポレーション（Ｗｅｓｔｖａｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）社製のハイアクト（ＨｙＡｃｔ）の名称で市販され入手可能である。リグニン分散剤に適したこの製品は、ＥＰ ０ ８２９ ５２４において記載されている。
【００２１】
リグニン分散剤に加えて、この水溶性の着色剤調製物は、コロイド状に分散した着色剤粒子を含む。着色剤は、有機又は無機色素あるいは、好ましくは分散染料から選択される。好ましい分散染料は、水に不溶な又は水に難溶なアゾ染料、アントラキノン染料、キノフタロン（ｑｕｉｎｏｐｈｔｈａｌｏｎｅ）染料、メチン染料そしてアザメチン（ａｚａｍｅｔｈｉｎｅ）染料から選択される。以下のものは、特に適している：
【００２２】
【表１】
2004507605.tif 000002
【００２３】
【表２】
2004507605.tif 000003
【００２４】
または、以下のカラーインデックスリストからの溶剤染料：
【００２５】
【表３】
2004507605.tif 000004
または、カラーインデックスを有しない、以下の分散染料からの１種：
【００２６】
【化１】
2004507605.tif 000005
【００２７】
【化２】
2004507605.tif 000006
【００２８】
【化３】
2004507605.tif 000007
【００２９】
上式において、
Ｒ１は、好ましくは　（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−Ｒ２　であり、ｎは、０または１であり、ｍは２から４の整数であり、Ｒ２は、ＨまたはＣＯＣＨ３である。染料ｈは、ｈの一般構造を有する化合物の混合物または単一成分であり得る。
【００３０】
この着色剤は、まず最初に、分散剤とともに着色剤ペーストに転換するのが有利である。着色剤ペーストは、次に、すぐ使用できる着色剤調製物（インクジェットインク）を製造するために用いられる。着色剤は、例えば、水を含んだプレスケーキ（ａｑｕｅｏｕｓ ｐｒｅｓｓｃａｋｅ）の形態あるいは着色剤の乾燥粉末の形態で、水等の希釈液の存在下あるいは非存在下で、分散剤と混合される。得られた混合物は、所望の着色剤粒子の大きさの分布を得るために、引き続いて粉砕機で摩砕される。特に有用な粉砕機は、ダブルシリンダビードミルを（ｄｏｕｂｌｅ ｃｙｌｉｎｄｅｒ ｂｅａｄ ｍｉｌｌｓ）を含むビードミル（ｂｅａｄ ｍｉｌｌｓ）、あるいは遠心式流動床ミル（ｃｅｔｒｉｆｕｇａｌ ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ ｂｅｄ ｍｉｌｌｓ）である。最後に調製物は、さらに助剤とともにあるいは助剤なしで、適正量の水を加えることにより、最終標準化（ｅｎｄ−ｓｔａｎｄａｒｄｉｚｅｄ）をなされる。この後には都合よく、例えば０．５〜１０μｍの孔径のフィルターまたは目の細かいふるいを通じての濾過がなされる。
【００３１】
着色剤粒子の中央値は、一般に５ｎｍから１μｍの範囲にあり、特に５ｎｍから０．５μｍの範囲にある。（粒径中央値は、準弾性光散乱によって測定されたｘ５０値に拠った。ブルースＪバーネとロバートペコラによる「動的光散乱」、ジョンウイリーアンドサンズ社、１９７６年１６９頁ｆ（ Ｂｒｕｃｅ， Ｊ． Ｂｅｒｎｅ ａｎｄ Ｒｏｂｅｒｔ Ｐｅｃｏｒａ， Ｄｙｎａｍｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃ． １９７６， ｐ．１６９ｆ ）を参照。）
【００３２】
本発明に従ってされる着色剤調製物は、一般に、０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜１０質量％の着色剤を含む。これらは一般に０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％の分散剤を含む。水の含量は一般には３５〜９０質量％の範囲にあり、好ましくは４５〜８０質量％の範囲にある。
【００３３】
着色剤調製物は、好ましくは、さらに湿潤剤を含む。有用な湿潤剤には、多価アルコール、特に３〜８個の炭素原子を含む多価アルコール、すなわちグリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトールやアドニトールやキシリトールなどのペンチトール類、ソルビトールやマンニトールやズルシトールなどのヘキシトールのようなものが含まれる。有用な湿潤剤にはさらに、ポリアルキレングリコールとポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類を含み、特に１００から１５００の平均分子量を有しているものであり、特に好ましいのは、平均分子量が８００より小さいポリエチレングリコールエーテルとポリエチレングリコールである。その例は、ジ−、トリ−、あるいはテトラ−エチレングリセロールであり、ジエチレングリセロールモノメチル−、−モノエチル−、−モノプロピル−、あるいは−モノブチルエーテルである。有用な湿潤剤として、さらにピロリドンと、Ｎ−メチルピロリドン等のＮ−アルキルピロリドンが含まれる。着色剤調製物における湿潤剤の割合は、一般に、０〜１５質量％の範囲にある。有用な湿潤剤としてさらに、幾つかのグリコールのチオエーテル類似物が含まれる。
【００３４】
着色剤調製物は一般に次のような助剤をさらに含んでいる。それは、例えば１，２−ベンジソチアゾリン３−オン（１，２−ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ）とそのアルカリ金属塩、グルタルアルデヒド、あるいはテトラメチルオールアセチレン尿素（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｏｌａｃｅｔｙｌｅｎｅｕｒｅａ）のような防腐剤、酸化防止剤、アセチレンジオールやエトキシル化アセチレンジオール（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ａｃｅｔｙｌｅｎｅｄｉｏｌｓ）のような脱気剤／消泡剤、これには一般に、アセチレンジオール１モルあたり２０〜４０モルのエチレンオキシドを含んでおり、また、粘度調製剤、流動剤（ｆｌｏｗ ａｇｅｎｔ）、湿潤剤、抗沈殿剤、光沢改良剤、潤滑剤、付着改良剤、皮張り防止剤、つや消し剤、乳化剤、安定剤、疎水剤、光調整添加剤（ｌｉｇｈｔ ｃｏｎｔｒｏｌ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）、ハンドインプルーバー（ｈａｎｄ ｉｍｐｒｏｖｅｒｓ）、そして静電気防止剤を挙げることができる。これらの助剤が着色剤調製物の成分となっているときには、その総量は一般に、調製物の質量に対して、１質量％よりも小さい。
【００３５】
本発明に従って処理された着色剤調製物は、一般に１〜２０ ｍｍ２／ｓｅｃ、好ましくは２〜１５ｍｍ２／ｓｅｃの粘度を有する。本発明に従って処理された着色物調製物の表面張力は、一般に２０〜７０ ｍＮ／ｍである。同じくｐＨは一般に５から１１、好ましくは６から１０の範囲である。
【００３６】
インクジェット印刷法において、水溶性の着色剤調製物は直接に支持体上に小さな液滴として噴霧（噴射）される。着色剤調製物がノズルを通じて一様に圧力を付与され、印刷されるべきパターンに依存する電場によってそのジェットが支持体上へと向けられる連続した形態のインクジェット法である。またインクが着色点が現れるべき場所でのみ押し出される断続的なあるいは要求に応じて滴下する方法がある。後者の形態の方法では、圧電結晶または加熱された挿管（ｃａｎｕｌａ）（バブルまたはサーマルジェットプロセス）がインクシステムに圧力を与えるために使用され、これによりインクの液滴を射出する。これらの技術は、Ｔｅｘｔ． Ｃｈｅｍ． Ｃｏｌｏｒ， Ｖｏｌ．１９（８）， ｐ．２３ − ２９， １９８７とＶｏｌ． ２１（６）， ｐ． ２７ − ３２， １９８９に記載されている。
【００３７】
本発明に従って処理された着色剤調製物は、すべての種類の支持体物質において印刷され得るだろう。有用な支持体物質として、例えば以下がある。
紙、板紙、ボール紙、木材及びウッドベース（ｗｏｏｄｂａｓｅ）等の、被覆されたあるいは被覆されていないセルロース系材料、
アルミニウム、鉄、銅、銀、金、亜鉛あるいはそれらの合金など
からなる箔、薄版あるいは素材等の、被覆されたあるいは被覆されていない金属製物質、
ガラス、磁器及びセラミックス等の、被覆されたあるいは被覆されていないシリカ系物質（ｓｉｌｉｃａｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、
ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン及び類似する共重合体とブロック共重合体、生分解性高分子とゼラチン等の天然高分子等の、あらゆる種類の高分子物質、
ポリエステル、改質ポリエステル（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、ポリエステル混紡織物（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｂｌｅｎｄ ｆａｂｒｉｃｓ）、木綿や木綿混紡織物（ｃｏｔｔｏｎ　ｂｌｅｎｄ ｆａｂｒｉｃｓ）やジュートや亜麻や麻とラミー等のセルロース系材料、ビスコース、羊毛、絹、ポリアミド、ポリアミド混紡織物、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、アセテート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマイクロファイバー及びグラスファイバー織物からなる、繊維、糸（ｙａｒｎｓ）、糸（ｔｈｒｅａｄｓ）、ニット、織物、不織布及び衣類等の、テキスタイル素材、
なめらかな皮革、なめした皮革あるいはスエード皮革の形態となっている等の、天然と人工の双方の皮革。
【００３８】
二者択一的に、インクジェット印刷によって形成された画像及びパターン（ｉｍａｇｅｓ ａｎｄ ｐａｔｔｅｒｎｓ）は、まず最初に、例えば転写用紙といった中間的支持体（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）に付与されて、そして、例えば支持体テキスタイル（ｔｅｘｔｉｌｅ ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）等の第二の支持体に、これを接触させることによって付与される。この方法は、しばしば高温で行われる。例えば、１８０〜２２０℃である。着色剤は昇華し、第二の支持体へと拡散する。
【００３９】
支持体の上で形成された印刷を固定するために、続いて、所望により水溶性の分散あるいは乳濁液の形態で、バインダを付与し、そして硬化することができる（ｃｕｒｅｄ）。放射線硬化性（ｒａｄｉａｔｉｏｎ−ｃｕｒａｂｌｅ）、熱硬化性（ｔｈｅｒｍａｌｌｙ ｃｕｒａｂｌｅ）または空気乾燥バインダまたは物理乾燥バインダ分散液または乳濁液が用いられる。放射線硬化性バインダの例として、アクリル酸エステル基、ビニル基および／又はエポキシ基を有するモノマー、プレポリマー、ポリマー及びそれらの混合物を挙げることができる。
【００４０】
熱硬化性バインダは、一般に縮重合又は重付加によって架橋する。特に有用な熱硬化性バインダは、例えばメチロール基含有アクリレートに基づく縮重合架橋バインダを含む。
【００４１】
空気乾燥バインダでは脂肪族二重結合が空気からの酸素の作用によって酸化的に架橋されるのであるが、この空気乾燥バインダの例としては、亜麻仁油、桐油（ｗｏｏｄ ｏｉｌ）やベニバナ油等を挙げることができる。
【００４２】
本発明を、以下の発明実施例と比較例により説明する。
【００４３】
以下の分散剤が用いられた：
Ｄ１は、重量平均分子量３０５００、多分散度８．８を有するスルホン化リグニンであり、全分子のうち質量で５６．５％が分子量１００００以上を有しており、
Ｄ２は、重量平均分子量１８１００、多分散度９．６を有するスルホン化リグニンであり、全分子のうち質量で４０．０％が分子量１００００以上を有している。
Ｄ３は、重量平均分子量５６００、多分散度７．０を有するアリールスルホン酸ホルムアルデヒド（ａｒｙｌｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ−ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ）縮合産物（例えば、ＤＥ １９７ ５４ ０２５やＤＥ １９７ ２７ ７６６に記載した通りである）であり、、全分子のうち質量で１８．２％が分子量１００００以上を有している。
【００４４】
発明実施例１
１５質量部のソルベントイエロー１６３、１０質量部のＤ１及び０．９質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）が、ＤＣＰスーパーフローミル（ＤＣＰ Ｓｕｐｅｒｆｌｏｗ ｍｉｌｌ）でｘ５０値が０．４４μｍになるまで摩砕された。３５質量部のミルベースが、１５質量部のジエチレングリコールと０．６質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）を加えられて混合され、１００質量部となるまで水を加えられ、混合され、１μｍの孔径（ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ）を有するふるいに通じて濾過された。ふるいに残った残渣は実質的にはなかった。インクは欠点のない（ｉｍｐｅｃｃａｂｌｅ）印刷特性を有していた。
【００４５】
比較例１
１５質量部のソルベントイエロー１６３、１５質量部のＤ２及び０．９質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）が、ＤＣＰスーパーフローミル（ＤＣＰ Ｓｕｐｅｒｆｌｏｗ ｍｉｌｌ）でｘ５０値が０．４５μｍになるまで摩砕された。３７質量部のミルベースが、１０質量部のグリセロールと０．６質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）を加えられて混合され、１００の割合となるまで水を加えられ、１μｍの孔径（ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ）を有するふるいに通じて濾過された。かなりの量の残渣がふるいに残された。製造されたインクは印刷に適していなかった。
【００４６】
比較例１は１０質量部のグリセロールを、１０質量部の７０質量％のソルビトール水溶液で置き換えることにより繰り返された。その結果は同じであった。
【００４７】
発明実施例２
１５質量部の上記で描かれた構造ｈの染料、７．５質量部のＤ１及び０．９質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）とが、１００の割合となるまで水を加えられ、テックスミル（Ｔｅｘ ｍｉｌｌ）でｘ５０値が０．５６μｍになるまで摩砕された。３３質量部のミルベースを、１０質量部の７０質量％ソルビトール水溶液と０．６質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）を加えられて混合され、１００の割合となるまで水を加えられ、１μｍの孔径（ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ）を有するふるいに通じて濾過された。得られたインクは２．０８ｍｍ２／ｓｅｃの粘度と４８．１ ｍＮ／ｍの表面張力を有していた。
【００４８】
比較例２
１５質量部の上記で描かれた構造ｈの染料、７．５質量部のＤ２及び０．９質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）とが、１００の割合となるまで水を加えられ、テックスミル（Ｔｅｘ ｍｉｌｌ）でｘ５０値が０．６３μｍになるまで摩砕された。粘性が高く、泡だったミルベースが得られた。５０質量部のミルベース、１０質量部の７０質量％ソルビトール水溶液及び０．６質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）が、１００の割合になるまで水を加えられ、１μｍの孔径（ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ）を有するふるいに通じて濾過された。得られたこのインクは、２．８０ｍｍ２／ｓｅｃの粘度と４７．５ｍＮ／ｍの表面張力を有していた。粘性が高く泡だったこのインクは、発明実施例２のインクよりもインクジェット印刷における性能特性はより劣ったものであった。
【００４９】
発明実施例３
１５質量部のディスパースブルー７７、１５質量部のＤ１と０．９質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）が、ＤＣＰ−ＳＦミル（ＤＣＰ−ＳＦ ｍｉｌｌ）でｘ５０値が０．３８になるまで摩砕された。３４質量部のミルベースが、１０質量部のグリセロール及び０．６質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）と混合され、１００の割合となるまで水が加えられ、１μｍの孔径（ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ）を有するふるいに通じて濾過された。ふるいには残渣は残されていなかった。インクは欠点のない（ｉｍｐｅｃｃａｂｌｅ）印刷特性を有していた。
【００５０】
比較例３
１５質量部のディスパースブルー７７、７．５質量部のＤ３、１５質量部のジエチレングリコール及び０．９質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）が、テックスミル（Ｔｅｘ ｍｉｌｌ）でｘ５０値が０．４３になるまで摩砕された。このミルベースは高い粘性があって、インクの製造には適さないものであった。
【００５１】
発明実施例４
１５の割合Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８６、１０質量部のＤ１、１０質量部のジエチレングリコール及び０．９質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）とが、１００の割合となるまで水を加えられた。この混合物はＤＣＰ−ＳＦミル（ＤＣＰ−ＳＦ ｍｉｌｌ）でｘ５０値が０．４３μｍになるまで摩砕された。３９質量部のミルベース、２０質量部のジエチルグリコールが、０．６質量部の殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）と混合され、１００の割合になるまで水を加えられ、１μｍの孔径（ｐｏｒｅ ｓｉｚｅ）を有するふるいに通じて濾過された。得られたインクは３．６５ｍｍ２／ｓｅｃの粘度と４８．４ ｍＮ／ｍの表面張力を有していた。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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