(57)【要約】式Ｉの構造ユニットを有するポリマは、３００×１０３ｇ／モル未満の数平均分子量及び５００×１０３ｇ／モル未満の重量平均分子量を有する。好ましい例は、ポリフェニレン−ビニレンである。このポリマの組成物は、インクジェット印刷により非常に良好に堆積され得る。これは、エレクトロルミネセントデバイス、特にマルチカラーのエレクトロルミネセントデバイスの製造に用いることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2004520477.tif 000009
（式中、Ａｒは、枝分かれしていない炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数３ないし２０のアルコキシ基、炭素数１ないし２０のアルキル硫酸基、枝分かれした炭素数３ないし２０のアルキル基、フェニル基又はベンジル基から選択される基を有する１つ又は複数の置換部を任意に有する４ないし２０個の炭素原子を有する芳香族環状系であり、この芳香族環状系において、酸素、硫黄及び窒素よりなる群から選択される４個までのヘテロ原子を任意に有していてもよい。また、Ｒ２及びＲ″２は、水素原子、炭素数１ないし２０のアルキル基及び炭素数４ないし２０のアリル基よりなる群から選択され、前記アルキル基及び前記アリル基は、置換部を任意に有していてもよい。）に従う構造ユニットを有するポリマであって、
３００×１０３ｇ／モル未満である数平均分子量を有すると共に、５００×１０３ｇ／モル未満である重量平均分子量を有することを特徴とするポリマ。
【請求項２】
前記数平均分子量は７５×１０３ｇ／モルと２２５×１０３ｇ／モルとの間であり、前記重量平均分子量は１５０×１０３ｇ／モルと４５０×１０３ｇ／モルとの間であることを特徴とする請求項１記載のポリマ。
【請求項３】
前記式Ｉの−Ａｒ−が、
【化２】
2004520477.tif 000010
（式中、Ｒ５，Ｒ′５，Ｒ″５及びＲ″′５は、水素，塩素，臭素，フッ素及びヨウ素の各原子、炭素数１ないし４のアルキル基、カルボニトリル基、トリハロメチル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホキシル基、スルホン酸基、炭酸基、任意に置換されたフェニル基、アルキルアリル基、アリルアルキル基、アルコキシ基及びチオアルコキシ基よりなる群から選択される。）を意味することを特徴とする請求項１記載のポリマ。
【請求項４】
当該ポリマが、式ＩＩ
【化３】
2004520477.tif 000011
（式中、Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから選択されるハロゲンである。）に従う構造ユニットを有するポリマから前記式Ｉに従う構造ユニットを有するポリマを調製し、そののち、前記調製されたポリマと溶媒とを有する組成物の超音波後処理を行うことを通して得ることが可能であることを特徴とする請求項１記載のポリマ。
【請求項５】
溶媒と、請求項１ないし４のいずれか１項に記載のポリマとを有する組成物。
【請求項６】
前記ポリマが０．５重量％と２．０重量％との間の濃度で存在し、このポリマの前記数平均分子量が７５×１０３ｇ／モル以上であり、前記重量平均分子量が１５０×１０３ｇ／モル以上であることを特徴とする請求項５記載の組成物。
【請求項７】
式Ｉ
【化４】
2004520477.tif 000012
（式中、Ａｒは、枝分かれしていない炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数３ないし２０のアルコキシ基、炭素数１ないし２０のアルキル硫酸基、枝分かれした炭素数３ないし２０のアルキル基、フェニル基又はベンジル基から選択される基を有する１つ又は複数の置換部を任意に有する４ないし２０個の炭素原子を有する芳香族環状系であり、この芳香族環状系において、酸素、硫黄及び窒素よりなる群から選択される４個までのヘテロ原子を任意に有していてもよい。また、Ｒ２及びＲ″２は、水素原子、炭素数１ないし２０のアルキル基及び炭素数４ないし２０のアリル基よりなる群から選択され、前記アルキル基及び前記アリル基は、置換部を任意に有していてもよい。）により規定されるポリマを調製する方法であって、当該ポリマの組成物は、インクジェット印刷により基板上に設けられることが可能であり、
３００×１０３ｇ／モル以上の数平均分子量を有するポリマを調製する工程と、
前記数平均分子量が３００×１０３ｇ／モル未満に低くなる超音波後処理を行う工程と
を有する方法。
【請求項８】
基板上への前記式Ｉに従う構造ユニットを有するポリマの層のインクジェット印刷に関する請求項５又は６記載の組成物の使用。
【請求項９】
基板上に式Ｉ
【化５】
2004520477.tif 000013
（式中、Ａｒは、枝分かれしていない炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数３ないし２０のアルコキシ基、炭素数１ないし２０のアルキル硫酸基、枝分かれした炭素数３ないし２０のアルキル基、フェニル基又はベンジル基から選択される基を有する１つ又は複数の置換部を任意に有する４ないし２０個の炭素原子を有する芳香族環状系であり、この芳香族環状系において、酸素、硫黄及び窒素よりなる群から選択される４個までのヘテロ原子を任意に有していてもよい。また、Ｒ２及びＲ″２は、水素原子、炭素数１ないし２０のアルキル基及び炭素数４ないし２０のアリル基よりなる群から選択され、前記アルキル基及び前記アリル基は、置換部を任意に有していてもよい。）の構造ユニットを有するポリマを有するパターニングされた層を備えた電子デバイスであって、
前記ポリマが、３００×１０３ｇ／モル未満である数平均分子量を有すると共に、５００×１０３ｇ／モル未満である重量平均分子量を有することを特徴とする電子デバイス。
【請求項１０】
前記−Ａｒ−が、
【化６】
2004520477.tif 000014
（式中、Ｒ５，Ｒ′５，Ｒ″５及びＲ″′５は、水素，塩素，臭素，フッ素及びヨウ素の各原子、炭素数１ないし４のアルキル基、カルボニトリル基、トリハロメチル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホキシル基、スルホン酸基、炭酸基、任意に置換されたフェニル基、アルキルアリル基、アリルアルキル基、アルコキシ基及びチオアルコキシ基よりなる群から選択される。）を意味する請求項９記載の電子デバイス。
【請求項１１】
前記基板上に、第１の前記パターニングされた層に加えて、前記第１の層とは異なるルミネセント材料を有し、インクジェット印刷により設けられた第２のパターニングされた層が存在し、当該デバイスが、前記第１のパターニングされた層を有し、動作中第１の波長に光を発する第１のエレクトロルミネセント素子と、前記第２のパターニングされた層を有し、動作中第２の波長に光を発する第２のエレクトロルミネセント素子とを有することを特徴とする請求項１０記載の電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、式Ｉ
【化７】
2004520477.tif 000002
（式中、Ａｒは、枝分かれしていない炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数３ないし２０のアルコキシ基、炭素数１ないし２０のアルキル硫酸基、枝分かれした炭素数３ないし２０のアルキル基、フェニル基又はベンジル基から選択される基を有する１つ又は複数の置換部を任意に有する４ないし２０個の炭素原子を有する芳香族環状系であり、この芳香族環状系において、酸素、硫黄及び窒素よりなる群から選択される４個までのヘテロ原子を任意に有していてもよい。また、Ｒ２及びＲ″２は、水素原子、炭素数１ないし２０のアルキル基及び炭素数４ないし２０のアリル基よりなる群から選択され、アルキル基及びアリル基は、置換部を任意に有していてもよい。）に従う構造ユニットを有するポリマに関する。
【０００２】
本発明は、また、組成物に関する。
【０００３】
本発明は、更に、上記式Ｉにより規定される構造ユニットを有するポリマを調製する方法に関する。このポリマの組成物は、インクジェット印刷により基板上に設けられ得る。
【０００４】
本発明は、更に、上記組成物の使用に関する。
【０００５】
本発明は、更に、電子デバイスに関する。
【０００６】
【従来の技術】
このようなポリマは、国際公開ＷＯ−Ａ−９９／２１９３６公報から知られている。この既知のポリマでは、−Ａｒ−基は多様に置換されたフェニル基である。上記ポリマはポリフェニレンビニレンであり、以下、ＰＰＶとも言う。このポリマは、式Ｃｌ−ＣＨ２−Ａｒ−ＣＨ２−Ｃｌ（式中、Ａｒは上記式Ｉと同じ意味を持つ。）のモノマで始まる方法により調製される。塩基が添加されたのち、構造ユニット−Ａｒ−ＣＨＣｌ−ＣＨ２−を有するポリマへの重合が行われる。そののち、加熱によりＣｌ基が除去される。この方法は、当業者にはＧｉｌｃｈ合成として知られている。このように調製されるＰＰＶは、エレクトロルミネセント特性を有しており、この理由のために発光ダイオード及び画像スクリーンに用いられる。このような画像スクリーンの製造の際、インクジェット印刷によりＰＰＶの層を設けることが望ましい。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
出願人により行われた実験は、式ＩのＰＰＶの層が、特別な手段を伴うことなくインクジェット印刷により基板上に設けられ得ないことを示した。
【０００８】
本発明の第１の目的は、ポリマの組成物がインクジェット印刷により基板上に設けられ得る、冒頭の段落において述べた種類の当該ポリマを提供することにある。
【０００９】
本発明の第２の目的は、インクジェット印刷により基板上に設けられ得る、上述した種類の組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明の第３の目的は、本発明に係るポリマが調製され得る、上述した種類の方法を提供することにある。
【００１１】
本発明の第４の目的は、本発明のポリマを有する上述した種類の電子デバイスを提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記第１の目的は、ポリマが、３００×１０３ｇ／モル未満である数平均分子量を有すると共に、５００×１０３ｇ／モル未満である重量平均分子量を有することにより達成される。驚くべきことに、本発明によるポリマの組成物は、申し分なく（ｗｅｌｌ）印刷可能であることが見出された。しかしながら、より高い数平均分子量を有するポリマの組成物を用いると、種々の問題が生じる。第一に、インクジェット印刷に用いられる印刷装置のヘッドは、非常にはやく詰まり、使い物にならなくなることが分かった。第二に、より高い分子量は、延伸的な（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｌ）粘性を、印刷中に粒子（ｄｒｏｐｌｅｔ）ではなくスレッド（ｔｈｒｅａｄ）が形成されるほど高くすることが分かった。これは、印刷をかなり減速する。また、スレッドの形成により、ポリマが基板上の望ましくない場所に堆積される確率がかなり大きくなる。第三に、不均一の厚さのポリマの層が得られることが多い。この結果は、デバイスが適切な仕様を満たさないことである。
【００１３】
本願発明者は、本発明が、非局在化した交互の単結合及び二重結合の共役鎖を有する共役ポリマに関して特に重要であることを確認した。有機化学の理論によれば、二重結合は重なったｐ軌道の結果として存在する。この結果は、二重結合は平らな面に位置し、大きく低減された柔軟性を有することである。高分子液体の力学からのモデル（ｒｅｐｔａｔｉｏｎモデル）によれば、高分子液体における拡散は、主に、上記鎖の方向に一次元的に起こる。共役鎖のより小さい柔軟性及びおそらくより密に詰め込まれたポリマ鎖のために、共役鎖の拡散は非共役鎖の拡散よりも少ない。これらの理由のため、ポリビニルカルバゾールのような他のポリマ及び欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−８９２０２８公報から既知の前駆ポリマの希薄溶液が異なって挙動することは、決して驚くことではない。実際は、通常の濃度の０．７５重量％の前駆ポリマを伴う欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−８９２０２８公報から既知の組成物は、インクジェット印刷により印刷可能ではない、又はひどい状態で印刷可能であることも分かった。
【００１４】
本発明によるポリマは、ＰＰＶであることが好ましい。その例は、−Ａｒ−基として、１，４−フェニレン、２，６−ナフタレンジイル、１，４−ナフタレンジイル、１，４−アントラセンジイル、２，６−アントラセンジイル、９，１０−アントラセンジイル、２，５−チエニレン、２，５−フランジイル（ｆｕｒａｎｅｄｉｙｌ）、２，５−ピロールジイル、１，３，４−オキサジアゾール−２，５−ジイル、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、２，５−ベンゾ（ｃ）−フランジイル（２，５−ｂｅｎｚｏ［ｃ］− ｆｕｒａｎｅｄｉｙｌ）、２，５−ベンゾ（ｃ）−ピロールジイル、２，５−ベンゾ（ｃ）チエニレン、チエノ（３，２−ｂ）チオフェン−２，５−ジイル（ｔｈｉｅｎｏ［３，２−ｂ］ｔｈｉｏｆｅｎｅ−２，５−ｄｉｙｌ）、ピローロ（３，２−ｂ）ピロール−２，５−ジイル、ピレン−２，７−ジイル、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２，７−ジイル、４，４′−ビフェニレン、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、ジベンゾフラン−２，７−ジイル、ジベンゾチオフェン−２，７−ジイル及びカルバゾール−２，７−ジイルから選択される芳香族基を有することが好ましく、これらの窒素含有基は、炭素数１ないし２２（Ｃ１−Ｃ２２）のアルキル基又は炭素数２ないし１０のアリル基を有する窒素原子により置換されていてもよく、上記全ての基において、芳香族環のＨ原子は、炭素数１ないし２２の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、炭素数４ないし１４のアリル基、炭素数１ないし２２の直鎖、若しくは枝分かれしたアルコキシ基，アルキルチオ基及びハロゲン原子のような電子供与基、又は、シアノ基，ニトロ基又はエステル基のような電子求引（ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ａｔｔｒａｃｔｉｎｇ）基により置換されていてもよく、上記炭素数１ないし１４のアリル基自体が電子供与基又は電子吸引基により置換されていてもよい。
【００１５】
上記−Ａｒ基は、アリル−１，４−フェニレン基であり、アリル基が、置換された若しくはされていないフェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基であることが更に好ましい。特に、上記−Ａｒ基は、式（１）又は式（２）のコポリマのようなコポリマに存在する。
【化８】
2004520477.tif 000003
【化９】
2004520477.tif 000004
（式中、ＯＣ１０は３，７−ジメチルオクチルオキシを表し、ＯＣ４は２−メチルプロポキシを表し、０≦ｒ≦１（ｒは好ましくは０．５に概ね等しい。）である。）
【００１６】
上記ポリマは、代替として、例えばポリチエニレン−ビニレンであってもよく、このポリマは、薄膜トランジスタにおいて有機半導体として用いられる。これらのポリマ及び同様のポリマは、芳香族基−Ａｒ−として選択される式ＩＶのユニットを有している。
【化１０】
2004520477.tif 000005
（式中、ＸはＯ，Ｓ，ＮＲ６よりなるグループから選択される。）
【００１７】
Ｒ３及びＲ′３は、同一である可能性があり、水素，塩素，臭素，フッ素及びヨウ素の各原子、炭素数１ないし４のアルキル基、カルボニトリル基、トリハロメチル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホキシル基、スルホン酸基及び炭酸基、置換された又は置換されていないフェニル基、アルキルアリル基、アリルアルキル基、アルコキシ基及びチオアルコキシ基よりなる群から選択される。
【００１８】
Ｒ６は、水素原子、炭素数１ないし２０のアルキル基、アリル基、炭素数１ないし２０のアルキルアリル基、アリルアルキル基よりなる群から選択される。
【００１９】
３００×１０３ｇ／モル未満の数平均分子量を有する本発明によるポリマは、とりわけ、式ＩＩのポリマからの上記式Ｉのポリマの調製により得られ、調製されたポリマ及び溶媒を有する組成物の超音波後処理が行われる。
【化１１】
2004520477.tif 000006
（式中、ＺはＦ，Ｃｌ，Ｂｒ及びＩの中から選択されるハロゲンに等しい。）
【００２０】
上記後処理は、平均分子量の減少を提供することが分かった。本願発明者は、この仮定により縛られることを望むことなく、上記後処理において、集合体が破壊される及び／又は鎖間の架橋が除去されることに気付いた。上記超音波後処理は、平均分子量の減少だけではなく、より狭い分子量の分布も提供する。上記ポリマを有する組成物は、上記後処理後に安定であることが分かった。また、超音波後処理は、上記ポリマ、特にＰＰＶの層が用いられる電子デバイスの動作に悪影響を及ぼさないことが分かった。上記後処理は、１０ないし２０分間続き、０℃ないし３０℃で行われることが好ましく、ＺはＣｌと同一であることが好ましい。
【００２１】
以前に公開されていない出願人の欧州特許出願ＥＰ００２０１９１１．５（出願人整理番号ＰＨＮＬ０００３１１）明細書に記載されているような異なる合成経路により本発明によるポリマを得ることが、代替的に可能である。
【００２２】
上記ポリマは、基板上の層として設けられるように溶媒も有する組成物にされる。本発明による組成物は、大きく増大した延伸的な粘性を経験しないことが分かった。上記組成物は、印刷中、ニュートン流体としての挙動を示す。また、上記組成物は、グリセリンやジエチレングリコールなどの湿潤剤のような通常の補助物質を有していることが好ましい。溶媒の混合物を用いることも可能である。上記組成物は、インクジェットプリンタのインク溜め（ｒｅｓｅｒｖｏｉｒ）において有利に利用され得る。
【００２３】
上記組成物は、上記ポリマの０．５〜２．０重量％を有し、該ポリマが、７５×１０３ｇ／モルと３００×１０３ｇ／モルとの間の数平均分子量及び１５０×１０３ｇ／モルと５００×１０３ｇ／モルとの間の重量平均分子量を有していることが好ましい。実験は、このような組成物が適当な（ｒｅａｓｏｎａｂｌｅ）印刷の品質に対して妥当性を有していることを示した。上記ポリマがＰＰＭである場合、印刷された層は、エレクトロルミネセントデバイスのエレクトロルミネセント層として用いるのに適していることが分かった。上記組成物は、上記ポリマの１．０ないし１．５重量％を有しており、該ポリマが、７５×１０３ｇ／モルと２２５×１０３ｇ／モルとの間の数平均分子量及び１５０×１０３ｇ／モルと４５０×１０３ｇ／モルとの間の重量平均分子量を有していることがより好ましい。このような組成物は、良好な印刷の品質を有する。上記ポリマを用いて製造されるエレクトロルミネセントデバイスは、定められた要件に従うルミネセンスを提供する。
【００２４】
電子デバイスを提供する目的は、請求項９記載のデバイスにおいて達成される。このデバイスは、ポリマが３００×１０３ｇ／モル未満の数平均分子量を有することを特に特徴としている。このかなり低い分子量のため、インクジェット印刷により上記ポリマの層を提供することが可能である。上記層は、この手法において所望のパターンで提供され得る。また、基板上に互いに隣接する複数のパターンを提供することが可能である。一色以上を伴うエレクトロルミネセントデバイスは、この手法で得られる。例えば、第１のパターンは黄色光を発するＰＰＶを有し、第２のパターンは緑色光を発するＰＰＶを有し、第３のパターンは赤色光を発するＰＰＶを有する。このような各ＰＰＶは、それ自体は既知である。更に、第１のパターンがＰＰＶを有し、第２のパターンがフッ素系ポリマ（ｐｏｌｙｆｌｕｏｒｉｎｅ）のような異なるエレクトロルミネセント材料を有することも可能である。このようなフッ素系ポリマも、それ自体は既知である。
【００２５】
本発明によるポリマ，組成物、方法及び電子デバイスのこれらの観点及びその他の観点は、図，表及び図の説明を参照して以下により詳細に説明されるであろう。なお、表１は、本発明による組成物の印刷特性を一覧表示したものである。
【００２６】
【発明の実施の形態】
（実施の形態１）
国際公開ＷＯ９９／２１９３６公報から知られている方法に匹敵する方法により、式（１）のポリマが調製される。
【化１２】
2004520477.tif 000007
（式中、−ＯＣ１０は３，７−ジメチルオクチルオキシを表し、ｒは０．５である。）このポリマは、以下、ＮＲＳ−ＰＰＶとも言う。
【００２７】
上記ＮＲＳ−ＰＰＶは、約９×１０５ｇ／モルの数平均分子量Ｍｎ及び約２×１０６ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有している。これが、トルエンの１．２重量％溶液に用いられる。これは、印刷可能ではないことが分かった。上記溶液を含む容器が、室温における後処理用にブランソニック（Ｂｒａｎｓｏｎｉｃ）Ｂ３２の名称の下に市販されている超音波装置内に置かれる。後処理が４時間行われる。この処理は、分子量を求めるために毎時中断される。２時間後、Ｍｎは３．９×１０５ｇ／モルであり、Ｍｗは８．９×１０５ｇ／モルである。この溶液は、多少印刷可能であることが分かった。４時間後、Ｍｎは２．３×１０３ｇ／モルになり、Ｍｗは６．０×１０３ｇ／モルになった。この溶液は、適当に（ｒｅａｓｏｎａｂｌｙ）印刷可能であることが分かった。上記処理は、表１に「穏やかな超音波」として処理時間により示されている。
【００２８】
（実施の形態２）
アニソールにＮＲＳ−ＰＰＶが入った未処理の溶液の容器が、氷浴に置かれた。この溶液は、表１の２５番（Ｎｏ．２５）であり、４．５×１０５ｇ／モルのＭｎ値及び５．３×１０５ｇ／モルのＭｗ値を有している。この溶液は、まず、穏やかな超音波に７時間曝された。そののち、超音波処理のために上記容器にロッドシステムが付加された。このロッドシステムは、ブランソン（Ｂｒａｎｓｏｎ）社製ソニファイア（Ｓｏｎｉｆｉｅｒ）４５０であった。上記溶液は、２８０Ｗの電力で１３時間超音波処理を受けた。この処理は、上記時間の６０％の間超音波の振動が生成されるパルス状の（ｐｕｌｓａｔｏｒｙ）やり方で行われた。そののち、数平均分子量及び重量平均分子量が求められた。その結果は、Ｍｎ＝１７０×１０３ｇ／モル、Ｍｗ＝１１０×１０３ｇ／モルであり、溶液は申し分なく印刷可能であった、この処理は、表１の「荒い超音波」の欄に処理時間（単位；時間）により示されている。
【００２９】
（実施の形態３）
インクジェットプリンタのインク溜めが、約１重量％のＰＰＶが存在する、実施の形態１に従って処理されたＰＰＶの組成物により満たされた。このインク溜めが、（Ｍｉｃｒｏｄｏｐ ＧｍｂＨにより提供される）５０μｍのノズル径のシングルノズル圧電インクジェットヘッドを有するインクジェットプリンタに配置された。
【００３０】
インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）の層により覆われ、ライン及び孔部の起伏（ｒｅｌｉｅｆ）パターンを備えたガラス基板上において、上記インクジェットプリンタを用いて印刷が行われた。上記起伏パターンは、Ｈｏｅｃｈｓｔ社からのＡＺ４５６２フォトレジストのようなフォトレジストの塗布、露光及び現像を通して形成された。上記基板とインクジェットヘッドのノズルとの間の距離は、１．０ｍｍとされる一方で、インクジェットヘッドは、起伏パターンのラインと平行に動かされ、ライン間の充填されるべき凹部の中央の上に配置された。インクジェットヘッドｈｉｍｉにより堆積される液層の初めの平均高さは、ｆ×Ｖ／Ｕ×Ｂ（ｆはインクジェットの粒子の頻度であり、Ｖは粒子の体積であり、Ｕはインクジェットヘッドに対する基板の通過速度であり、Ｂはライン間の凹部の幅である。）に等しかった。上記ＮＲＳ−ＰＰＶ溶液の印刷の第１の例では、ｆ，Ｖ，Ｕ，Ｂはｆ＝３００Ｈｚ，Ｖ＝２２０ｐｌ，Ｕ＝０．０３ｍ／ｓ，Ｂ＝２６０μｍとされ、８．５μｍのｈｉｍｉ値をもたらした。続いて、上記組成物が印刷され得るか否かがテストされた。
【００３１】
その結果が表１に与えられている。この表の中の「印刷可能ではない」は、粒子の安定な形成が可能ではなかったことを意味している。プリンタヘッドは、スレッド、例えばフィラメントを伴う粒子を形成した。上記フィラメントは、望ましくない小さい衛星のような粒子になり、粒子のランディング位置に大きく干渉する可能性がある。比Ｍｎ／Ｍｗが大きくなるに従って、フィラメントの長さが増加した。高いＭｗの影響は、幾つかの場合には、プリンタヘッドから滴（ｄｒｏｐ）が全く出てこないほど非常に強力であった。
表１：超音波洗浄後の組成物の印刷の品質
穏やかな超音波及び荒い超音波は、実施の形態１，２において論じられた超音波処理のタイプを示し、時間により規定され、分子量Ｍｗ，Ｍｎは、ｇ／モルの単位により与えられている。
【００３２】
【表１】
2004520477.tif 000008
【００３３】
（実施の形態４）
上述した実験のうち、それぞれが５０μの径を有する６４個のノズルを備えたマルチノズルセラミック印刷ヘッドが用いられ、Ｎｏ．１１，１３，１９の実験が繰り返された。その結果、変化しないことが分かった。
【００３４】
（実施の形態５）
図１は、電子デバイス１０の第１の実施の形態を模式的に示す断面図である。このデバイス１０は、基板１１、第１の電極層１２、第１の起伏構造部１３、ホール注入層１４、エレクトロルミネセント層１５及び第２の電極層１６を有している。基板１１は、１．１ｍｍの厚さのソーダ石灰ガラスを有している。ＩＴＯよりなる第１の電極層１２は、基板１１上に、通常の方法で、２８０μｍ幅のラインと３０μｍ幅の開口とのパターンに設けられている。この第１の電極は、行電極の形で得られる。上記行電極は、エレクトロルミネセント素子１のアノードの役割を果たす。
【００３５】
上記基板は、スピンコート（１０００ｒｐｍ）によってネガ型フォトレジストＡＺ５２１８−ｅ（ＡＺ Ｈｏｅｃｈｓｔ）の層によりほぼ覆われる。このフォトレジストは、マスクを用いてパターン状に照射される。このフォトレジストは、２０μｍのラインと２９０μｍの開口とのパターンを有しており、該パターンは付近において（４０μｍの隙間）上記行電極に対して直角である。２３０ｍＪ／ｃｍ２の露光量が露光に用いられる。そののち、上記フォトレジストは、１１０℃で１０分間硬化処理され、マスクを用いずに４００ｍＪ／ｃｍ２の露光量を露光され、ＡＺ現像液：ＤＩ水（ｗａｔｅｒ）現像液が１：１の現像液を使用して、−４５°を得るために十分な期間現像される。そののち、１００℃で１５分間組立体全体の後処理が行われる。その結果は、３０μｍのライン幅のライン及び２８０μｍの開口の起伏構造部１３である。上記開口は、この例では、上記第１の電極上に位置する。各ラインは、上端部が３０μｍ、下端部が２０μｍである逆台形（ｕｐｓｉｄｅ−ｄｏｗｎ ｔｒａｐｅｚｉｕｍ）の形状を有している。上記起伏構造部の高さは５．０μｍである。
【００３６】
３％の固形分を伴うポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）及びポリスチレンスルホン酸の水溶液が、２０００ｒｐｍのスピンコートにより上記起伏パターンを覆って与えられる。これは、８．３μｍの平均厚さのウェット層をもたらす。スピンコートを行う間に、上記ウェット層は１３０℃で３分間乾燥させられる。これは、２５０ｎｍの厚さ、１００ＭΩ／スクェアのスクェア抵抗を有するＰＥＤＯＴのパターニングされたホール注入層１４をもたらす。
【００３７】
続いて、超音波処置されたＮＲＳ−ＰＰＶの０．６重量％の溶液が、実施の形態３において説明したようにインクジェット印刷プロセスにより形成される。
【００３８】
そののち、３ｎｍの厚さのＢａ層及び２００ｎｍの厚さのＡｌ層が堆積され、これら２層は、協働して、エレクトロルミネセント層１５の上に第２の電極層１６を形成する。この堆積の間、起伏構造部１３はシャドーマスクとしての役割を果たす。第２の電極層１６は、複数の列電極（カソード）を形成する。
【００３９】
このようにして得られるエレクトロルミネセントデバイス１０は、エポキシ接着剤により封じ込められる容器に入れられる。上記容器内には、水分ゲッタとしての役割を果たすように多量のＢａＯが存在する。
【００４０】
（実施の形態６）
実施の形態５が繰り返され、上記式（１）を有するＮＲＳ／ＰＰＶの超音波処理された溶液が、１番目、３番目及び５番目の孔部に印刷される。続いて、上記式（２）を有するＰＰＶの超音波処理された溶液が、２番目、４番目及び６番目の孔部に印刷される。上記孔部は、この例では、６０×６０μｍの寸法を有している。結果は、２色デバイスであり、１番目、３番目及び５番目の孔部は、動作中黄色光（λ＝５９０ｎｍ）を発し、２番目、４番目及び６番目の孔部は、動作中緑色光（λ＝５５０ｎｍ）を発する。３又はそれ以上の色について印刷する代替の実施の形態もまた。この原理に基づいて可能である。また、ＰＰＶのみなならず、フッ素系ポリマのような他のエレクトロルミネセントポリマも用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】電子デバイスの第１の実施の形態の模式的な断面図である。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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