(57)【要約】本発明は、大きくて、しばしば高分子量の化合物に関する多孔物質のアクセシビリティを試験し、該アクセシビリティを使用条件下，即ち適用条件下における該多孔物質のアクセシビリティに関連付ける方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
大きくて、しばしば高分子量の化合物に関する多孔物質のアクセシビリティを試験する方法において、
ａ）溶媒中に溶解されたプローブ分子を含む攪拌された容器に多孔物質を添加すること
ｂ）該溶液中のプローブ分子の濃度を定期的に分析し、そうすることによりプローブ分子の取り込みを測定すること、及び
ｃ）該取り込みを多孔物質のアクセシビリティに関連付けること
による試験方法。
【請求項２】
プローブ分子の相対濃度を時間の平方根に対してプロットすることにより、取り込みが多孔物質のアクセシビリティに関連付けられ、アクゾアクセシビリティ指数（ＡＡＩ）がこのプロットの初期勾配から計算される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
分析が自動的に行われる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
分析が、溶解されたプローブ分子を攪拌された容器及び検出器の間を循環させることにより行われることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
分析が、攪拌された容器内部の、検出器に接続されているプローブにより行われることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
検出器が、分光光度計であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
検出器が、蛍光検出器であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
分析が、１秒につき少なくとも１測定の頻度で行われることを特徴とする、請求項３〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
プローブ分子が、ポルフィリン類及びアスファルテン類から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
プローブ分子が、０．２〜１．６ｎｍの回転運動の半径を有するアスファルテン類であることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
溶媒が、トルエンに匹敵する極性又はより低い極性を有する有機溶媒の群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
溶媒がトルエンであることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
多孔物質が、触媒、触媒添加剤、又は吸着剤であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
触媒が、流動接触分解（ＦＣＣ）触媒であることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
触媒が、水素化精製（ＨＰＣ）触媒であることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
攪拌手段、検出器、ポンプ、及びこれらの要素を接続するチューブを装備された容器を含む、請求項４，６〜１５のいずれか１項に記載の方法を行うための装置。
【請求項１７】
攪拌手段及び検出器に接続されたプローブを装備された容器を含む、請求項５〜１５のいずれか１項に記載の方法を行うための装置。
【請求項１８】
検出器が分光光度計であることを特徴とする、請求項１６又は１７に記載の装置。
【請求項１９】
検出器が蛍光検出器であることを特徴とする、請求項１６又は１７に記載の装置。
【請求項２０】
新鮮な触媒をエージングし、続いて請求項２の方法に従うアクゾアクセシビリティ指数を定量化することを含む、触媒をスクリーニングする方法。
【請求項２１】
触媒がＦＣＣ触媒でありかつエージングが典型的なＦＣＣ条件下で行われることを特徴とする、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
エージングの間に、Ｆｅ，Ｖ，Ｃａ，及び／又はＮａが存在することを特徴とする、請求項２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶媒に溶解された大きくて、しばしば高分子量の化合物を含む攪拌された容器に、多孔質物質を添加し、定期的に該化合物の溶液中の濃度を分析することによる、大きくて、好ましくは剛直である、しばしば高分子量の化合物に関する多孔物質のアクセシビリティを試験するための方法に関する。本発明はさらに、本方法を行うための装置及び触媒をスクリーニングするための方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
大きくて、しばしば高分子量の化合物に関する多孔質物質のアクセシビリティは、例えば触媒作用において重要な特徴である。多孔質物質のアクセシビリティはその製造及び加工の間においてかなり変化し得る。例えば、物質製造又は加工の間において、内部であれ（孔の詰まり、小さい孔など）、又は外部（例えば皮膜形成）であれ拡散障壁が形成され得、それにより物質のアクセシビリティを減少させる。これらの障壁の形成に影響を及ぼす重要な要因は、構成成分の性質（形態、サイズ、反応性、結晶性など）及び、使用条件（ｐＨ，温度、時間など）である。触媒の寿命又は再生の間に、焼成、金属（例えばＦｅ，Ｖ，Ｃａ，Ｎａ）又はコークスによる汚染、又は触媒表面におけるアクセシビリティの低い皮膜の形成のために、拡散障壁が形成され得る。拡散障壁の形成及びその結果としてのアクセシビリティの低下は、様々な触媒反応系における活性の主要な低下に繋がる。
【０００３】
多孔質物質の外側表面上にアクセシビリティの低い皮膜による拡散障壁が形成されると、孔への入り口は狭められるが、合計の孔体積はほとんど影響されないだろう。この皮膜は相対的に大きくて剛直な分子が穴に入るのを制限するだけだろう。従って、多孔質物質の孔サイズを調べるための一般的な静的なテクニック、例えば水銀ポロシティ測定、窒素吸着などはそのような皮膜の存在を示すためには適切ではない。皮膜形成及び大きくて、しばしば高い分子量の化合物に関する孔のアクセシビリティを追跡するため、及び高いアクセシビリティを有する触媒を開発し得るために、このアクセシビリティが、動的な方法において、素早く、簡単に、そして正確に測定され得ることが重要である。さらに、試験結果が使用条件下での多孔物質のアクセシビリティに関連付けられることが必要である。本明細書において、これらの条件は適用条件とよばれる。
【０００４】
水素処理触媒によるアスファルテン、即ちクェートの常圧蒸留残油の取り込みを測定するための方法が、J. Saint-Justにより開示されている（Ind. Eng. Chem. Prod. Dev. 第19巻、1980年、71〜75頁）。この測定は、アスファルテン含有トルエン溶液を固定化された触媒床(グラスウールにより固定されている)及び分光光度計を通して循環させることによって行われる。５５０ｎｍにおける吸収の減少が時間の関数として測定される。
【０００５】
この方法には幾つかの欠点がある。第一は、固定化された触媒の上の溶液の流れのために、浸透、拡散又はアクセシビリティ効果よりむしろ、主にクロマトグラフ的な面、即ち吸着効果、例えば吸着力及び競争的吸着が測定されてしまうことである。これらの効果はすべて、化合物の破過時間に影響を及ぼすが、これらの効果は分離され得ず、この方法により個別に測定されることができない。
【０００６】
本明細書において後で説明されるように、拡散効果の測定は、試験結果の多孔物質の適用条件への関連付けにとって必須条件である。第二に、トルエンの泡が触媒床及び固定するためのグラスウールを通してのトルエンの強制的流れにより生成される。これらの泡が分光光度計による吸収の不安定な読み取りを起こすことを防ぐために、それらを捕らえるためのリザーバーが必要とされる。
【０００７】
さらに、この方法の結果は、触媒によるバナジウム含有化合物の取り込みにのみ関連付けられる。Saint‐Justの刊行物は、結果が使用条件下における触媒のアクセシビリティに関連付けられる方法を提供しない。
【０００８】
X. Yangら、 Am. Chem. Soc., Div. Fuel Chem. 第41巻、1996年、1013〜1019頁は、ＮｉＭｏ／Ａｌ2０3触媒、即ち水素化精製触媒におけるアスファルテンの妨害された拡散についての研究を開示する。この目的のために、触媒粒子は、アスファルテンのTHF溶液を含む攪拌された容器に添加される。定期的に、試料が手動により採取され、これらの試料中のアスファルテンの濃度がサイズ排除クロマトグラフィー（SEC）により測定された。この発表は触媒が試験され、使用条件下における触媒のアクセシビリティに関連付けられる方法を提供しない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、大きくて、好ましくは剛直で、しばしば高分子量の化合物について、多孔物質のアクセシビリティを試験し、該アクセシビリティを使用の条件下、即ち適用条件における多孔物質のアクセシビリティに関連付ける方法を提供する。特に、粒子サイズが１０ミクロンまでさがっている多孔物質のアクセシビリティを試験するための方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本方法は、溶媒に溶解された、大きくて、しばしば高分子量の化合物（以降、プローブ分子とよばれる）を含む攪拌された容器に多孔物質を添加すること及び定期的にプローブ分子化合物の溶液中における濃度を分析することを含む。この分析は自動的に行われ得る。
【００１１】
好ましい実施態様においては、自動分析は溶解されたプローブ分子を攪拌された容器と検出器の間を循環させることにより行われる。多孔物質が系を通って循環することを避けるために、攪拌された容器の排出口は、フィルターを施与されていてもよい。
もう１つの好ましい実施態様において，自動分析は攪拌された容器の内部のプローブにより行われ、該プローブが検出器に接続されている、即ち分析はインシチューで行われる。
【００１２】
本発明は、本方法をこれらの好ましい実施態様に従って行うための装置にもまた関し、該好ましい実施態様は、攪拌手段、検出器、ポンプ、これらの要素を接続するためのチューブを装備された容器を含むか、又は攪拌手段及び検出器に接続されたプローブを装備された容器のいずれかを含む。
【００１３】
本発明はさらに、新鮮な触媒をエージングし続けてアクゾアクセシビリティ指数を定量化することを含む、触媒をスクリーニングするための方法に関連する。この指数は、上述されたアクセシビリティを試験するための方法から導かれることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
最も巨大な触媒工程、例えば水素化精製（HPC）、又は流動接触分解触媒（FCC）は高温においてかつ気相において行われる。従って、例えばHPC又はFCC触媒のアクセシビリティを大きくて剛直で及び／又は高分子量の化合物について調べたいならば、試験はHPC又はFCC工程条件に関連付けられなければならない。本発明に従うアクセシビリティ試験を用いることにより、上述された先行技術の試験とは対照的に、これは可能である。本発明の方法は、大きくて、しばしば高分子量の化合物に関して多孔物質のアクセシビリティを液相において測定するが、無次元パラメータの使用により結果は様々な温度、圧力、及び相における拡散挙動に関連付けられることができる。
【００１５】
液相で得られた結果を様々な温度及び相における拡散挙動に関連付けることができるためには、相対濃度及び無次元時間  (J. Crank著、“拡散の数学”、Clarendon Press、Oxford, 1975年)のような無次元パラメータで拡散過程を記述することが必要である。高分子量の化合物の相対濃度は、試験の始めにおけるその濃度で割られた、時間のある点におけるその濃度である。無次元時間はフーリエ数として知られており、（Ｄeff.ｔ）／（ｄp2）として定義され、ここでＤeff.は多孔物質における有効拡散係数であり、ｔは時間であり、ｄpは触媒粒子の直径である。フーリエ数に対して相対濃度をプロットすると、普遍的に適用可能な曲線が得られ，以後、普遍拡散係数曲線と呼ばれる。１から引くと取り込みを与える。無次元パラメータのみを含む該普遍拡散係数曲線は、相及び温度から独立している。有効拡散係数は自由溶液におけるバルク拡散因子及び多孔物質の形態因子により構成される。バルク拡散因子は、ある多孔物質に対しては一定であり、有効拡散係数は形態因子の尺度、したがって、多孔物質のアクセシビリティを与える。
【００１６】
多孔物質を溶解されたプローブ分子と接触させるとき、この化合物の濃度は下がる。この減少は、とりわけ時間、溶液の量対多孔物質の量の比、自由溶液中のプローブ分子のバルク拡散性、プローブ分子のサイズ、及び多孔物質の形態、例えばその湾曲性、粒子の配列及び大きさ，ポロシティ、合計孔体積、孔サイズ分布、孔の配列、拡散障壁、及び吸着能力に依存する。
【００１７】
高分子量の化合物の濃度の減少及び多孔物質の具体的な配列が考慮に入れられなければならないため、取り込み曲線の記述は、数学的に複雑である。しかし、取り込みの最初において、即ち、フーリエ数が低いとき、記述は相対的に単純であり、取り込みと有効拡散係数との関係が確立され得る。
【００１８】
本発明に従う、大きくて、しばしば高分子量の化合物についての多孔物質のアクセシビリティはアクゾアクセシビリティ指数（ＡＡＩ）により定量化される。百分率における、溶液中の高い分子量化合物相対濃度は、分で表した時間の平方根に対してプロットされることができる。ＡＡＩはこのプロットの初期勾配として定義される。曲線の最も急な最初の部分の可能な限り最もよい接線を引くことにより手動により決定され得る。ＡＡＩは相対濃度（Ｃ）対時間の平方根（ｔ）曲線の最初の部分（即ち最初の４分）を２次の多項式：
【数１】
2004534946.tif 000002
ＡＡＩは今、ＡＡＩ＝−ａと定義される。
と曲線の当てはめをすることにより自動的に決められることもまたできる。ＡＡＩは有効拡散係数の平方根に比例する。上述されたように、自由溶液中においてバルク拡散因子及び多孔物質の形態因子により構成される。バルク因子は一定であり、有効拡散係数は形態因子の尺度を与える。有効拡散因子で、普遍拡散曲線におけるある多孔物質の形態因子の相対的位置が決められる。形態因子は、多孔物質の性質（拡散が起きる相とは独立している）であるため、アクセシビリティ（ＡＡＩ）における正しい順位付けが与えられることができ、それは多孔物質が使用されるところの他の条件、即ち適用条件にもまた適用可能である。
【００１９】
本発明は、多孔物質の存在下、溶解されたプローブ分子の濃度の低下を自動的に又は手動で測定するための方法を提供する。自動的に測定するとき、サンプリングの頻度は１秒当たり４測定も可能であり、これは初期濃度の低下の正確な測定を提供する。自動測定は高分解測定を可能にする。高分解測定においては、広い範囲のアクセシビリティにわたって小さなアクセシビリティの相違を測定することが可能である。それらの場合において、拡散係数曲線の形は、物質移動に対する抵抗の下に横たわるメカニズムについての情報を提供する。該高分解測定は、例えば触媒開発において使用され得る。一方、本発明に従う方法を速い、低分解試験に使用することも又可能である。このタイプの試験は、Ｅcat試料のインフィールド試験及び試料の大型セットの速いスクリーニングに使用され得る。速い、低分解試験の場合は，濃度は手動によって測定されることもできる。
【００２０】
そのアクセシビリティが本発明による方法により測定され得る多孔物質は、高分子量の化合物が多孔物質の表面に吸着することができれば、触媒、触媒添加剤、担体、吸着剤などであることができる。もしこの化合物が多孔物質の上に吸着しなかったら、その濃度の減少は拡散係数に依存するだけであり、その過程はそれだけで測定されるには速すぎる。さらに、触媒量：溶液量の比は現実的であるように、注意しなければならない。すなわち、触媒量／溶液量の比は測定可能な取り込みが起きるように選択されるべきである。
【００２１】
４０〜５，０００ミクロンにわたる種々の粒子サイズを有する多孔物質のアクセシビリティが測定され得る。例えば、ＨＰＣ及びＦＣＣ触媒の両方のアクセシビリティが測定され得る。
【００２２】
種々の粒子サイズを有する物質のアクセシビリティが測定され得るが、ＡＡＩ値は物質の粒子サイズに依存する。実際、ＡＡＩは粒子サイズに反比例する。これは重量が一定の場合、粒子サイズが増加するにつれ、吸着に利用できる外部表面積が減少するという事実から理解され得る。従って、種々の物質のアクセシビリティを比較するために、問題の物質の特定された篩画分を使用することが推奨される。適する篩画分の典型的な例は、４５〜５３ミクロン、５３〜６３ミクロン、６３〜７５ミクロン及び５３〜７５ミクロン画分を含む。
【００２３】
ＡＡＩ値は、このように多孔物質の量に線形的に比例する。量が増加するにつれ、利用可能な外部表面積は増加し、より高いＡＡＩに繋がる。上の言及と同様に、この量は種々の物質のＡＡＩを比較する際、一定に保たれるべきである。高分子量の化合物を含有する溶液における多孔物質の好ましい量は０．５〜５重量％である。
【００２４】
アクセシビリティが本発明に従う方法で測定可能である、大きくて、しばしば高い分子量の化合物はプローブ分子とも呼ばれる。
【００２５】
適するプローブ分子はサイズが大きく（分子量が２５０〜５０，０００の範囲である）、多孔物質の内側の表面の上に吸着する傾向を示す。その量は，合理的なシグナル対ノイズ比で検知可能でなければならない。プローブ分子がそれ自体では検出可能ではない場合、その検出可能性は、該プローブを官能基で修飾することにより遂行され得る。
【００２６】
適するプローブ分子の例は、ポルフィリン、アスファルテン、架橋されたポリマー、例えばポリスチレン、アラミド、デンドリマーを含む分岐アルカン、ステロイド、クロロフィル、アコニチン、ベベーリンｄ、デキストラン、カルペイン−（ｄ）（４７５４）、グルコース、シラン、バッキーボール、有機金属錯体、無機及び有機金属化合物である。特に触媒のアクセシビリティを測定するとき、好ましいのは、ポルフィリン及びアスファルテンである、なぜならそれらは、触媒工程において出会う化合物に似ているからである。
【００２７】
ポルフィリンは多環式であり、高度に不飽和な化合物であり、４つの窒素原子を含む。本発明の方法における使用に適するポルフィリンの例はテトラフェニルポルフィリンである。
【００２８】
アスファルテンは４０倍過剰のｎ―ヘプタンの添加により石油試料から沈殿される物質と定義されることができ、純粋トルエンに溶ける(J. G. Spegt, S. E. Moschopedis、アスファルテンの化学に関するシンポジウム、１９７９年９月９〜１４日，ＡＣＳ，ワシントン、９１０頁)。アスファルテンの構造はそれが由来する石油のタイプに依存する。本発明の方法において使用されるアスファルテンは、好ましくはクェート減圧軽油（クェートＶＧＯ）に存在するアスファルテンであり、それは５６０ｎｍにおいて分光光度計により検出され得、０．２〜１．６ｎｍの間の回転運動の半径を有する。アスファルテンはサイズ排除クロマトグラフィーにより画分され得る。
【００２９】
本発明に従う方法において使用され得る溶媒は、トルエン又はトルエンの極性に匹敵するか又はより低い極性を有する有機溶媒である。本明細書において、極性とは、Snyderの溶媒極性パラメータにより定義されるクロマトグラフィー的な意味において使用される(L. R. Snyder, J. Chromatogr., 第32巻、223頁(1974年); J. Chromatogr. Sci., 第16巻、223頁(1978年))。この定義に従うと、トルエンの極性は２．４である。
【００３０】
そのような溶媒の例は、直鎖又は分岐のアルカン、例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソオクタン；シクロアルカン、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、芳香族、例えばベンゼン、キシレン、ニトロベンゼン；ハロゲン化化合物、例えばＦＣ−７５，ＦＣ４３，１−クロロブタン、２−クロロプロパン、ブロモメタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、フルオロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、；エーテル例えばｎ−ブチルエーテル、ｉ−プロピルエーテル、フェニルエーテル、ベンジルエーテル、エチルエーテル；アミン類、例えばトリエチルアミン、プロピルアミン；アルコール例えばn−オクタノール、i−ペンタノール、t‐ブタノール、n−ブタノール、n−プロパノール、及び他のタイプの化合物、例えば二硫化炭素、フェネトール、リン酸トリクレシル、アニソール、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトフェノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジオキサン、キノリン、ピリジン、ニトロエタン、及びアセトンである。
【００３１】
本方法において使用されるべき溶液の好ましい量は、攪拌された容器の体積に依存し、循環系の場合にはチューブの体積、フローセルの体積、及びフロー速度に依存する。全ての系はその最適条件を有するだろう。典型的には、系の合計体積が１０〜５００ｍｌ、好ましくは３０〜１００mlの範囲であることができる。容器中の固体：液体の比は、０．２〜１０重量％、好ましくは１〜４重量％であるが、この溶液におけるプローブ分子の濃度は、０．０１〜１０重量％、好ましくは１〜４重量％の範囲であることができる。
【００３２】
プローブ分子の濃度は、特定の分子を分析するのに適切な任意の検出器により測定され得る。そのような検出器の例は，ＨＰＬＣ系において一般的に使用されるものであり、例えばＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計、蛍光検出器、示差屈折率検出器、又は電気化学検出器である。また他の検出の原理、例えば（近）赤外分光法及びラマン分光法も又使用され得る。好ましくは、ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計が検出器として使用される。使用される光の波長は、プローブ分子及び溶媒の性質に依存する。アスファルテンの場合、波長は、通常４００ｎｍより長く、好ましくは５６０ｎｍである。ポルフィリンの濃度は、ポルフィリンのソーレー帯近くの波長ににおいて測定され得る。
【００３３】
第一の実施態様において、溶液は攪拌された容器及び検出器のフローセルの間を循環する。第二の実施態様において、攪拌された容器は、高分子量の分子の濃度をインシチューで測定するために、検出器に接続されたプローブを含む。
【００３４】
本発明は、第一の実施態様に従う、大きくて，しばしば高分子量の化合物に関して多孔物質のアクセシビリティを測定するための装置にもまた関する。この装置は、攪拌された容器を含む。該容器は、単純にビーカー又は任意の他のタイプの（ガラス）反応器であることができる。容器の中味、即ち、プローブ分子及び添加された多孔物質を含む溶液を攪拌することは、任意の種類の攪拌装置、例えばマグネティック攪拌機、メカニカル攪拌機、ボルテックス攪拌機、又は回転バスケットにより行われることができる。チューブが攪拌された容器及び検出器のフローセルの間を連結する。これらのチューブを通る溶液の循環は、低いホールドアップ体積を有するポンプ、例えば定量送液ポンプ又はピストンポンプにより可能である。ポンピング速度は、AAI値に影響を与えることなく、例えば１０〜３０g／分の範囲であることができる。好ましいポンピング速度は系の体積及び系に存在する液体の体積に依存するだろう。
【００３５】
多孔物質が系を通って循環することを防ぐため、溶液はフィルターを通して攪拌された容器を出る。
【００３６】
検出器は、１秒につき少なくとも１の測定頻度において循環溶液における高分子量の化合物の濃度を自動的に分析することができる。好ましくは、１秒につき少なくとも４の測定を行うことができる検出器が使用される。
【００３７】
本発明はさらに第二の実施態様に従う、大きくて、しばしば高い分子量の化合物に関して多孔物質のアクセシビリティを測定するための装置に関し、該装置は攪拌された容器及び検出器に接続されたプローブを含む。適するプローブの例は、光学プローブ（ＩＲ、ラマン、ＡＴＲ）及びセンサー（ｐＨセンサー、質量変換器、イオン選択性電極、熱センサー、生化学センサー）である。
【００３８】
本発明は、新鮮な触媒をエージングして、続いてアクゾアクセシビリティ指数を定量化することを含む、触媒をスクリーニングする方法にもまた関する。具体的な実施態様において，本方法はＦＣＣ触媒に使用され、ＦＣＣ触媒は典型的なＦＣＣ条件下、エージングされる。汚染金属、例えばＦｅ，Ｖ，Ｃａ又はＮａの影響を試験するため、これらの金属はエージングの間に存在し得る。
【００３９】
触媒の構造は、ＦＣＣＵが拡散が制限された条件において作動するとき、特に重要である。実施例において説明されるように、ＡＡＩが、各ユニットの特徴について特有である、ある値より低くなると触媒性能は非常に急速に低下する。この値は「臨界」ＡＡＩとよばれる。そのようなＡＡＩの低下は直ちに性能、例えば、特に残油転化におけるガソリン収率の急速な低下をもたらしす。より具体的には、残油の固有比重もまた触媒のＡＡＩにより影響される。
【００４０】
本発明は以下の実施例によりさらに説明される。
【実施例】
【００４１】
１５ｇのクェートＶＧＯのトルエン溶液１Ｌが、オーブン中でクェートＶＧＯフィードを７０℃までに加熱することにより製造された。１５ｇの温かいクェートＶＧＯが２００ｍｌの温かいトルエン中で懸濁された。該混合物はよく攪拌され、トルエンで１Ｌに調節された。該溶液は暗所に貯蔵された。
この溶液の５０．００ｇが１００ｍｌのビーカー（ガラス）に添加され、該ビーカーは定量送液ポンプ及び検出器にチューブにより接続された。溶液はプロペラ攪拌機で４００ｒｐｍにおいて攪拌され、定量送液ポンプは２１ｇ／分に設定された。
分光光度計が検出器として使用された。この分光光度計は、トルエン溶液を用いて零に設定された。
【００４２】
次に、ＦＣＣ触媒の５３〜７５ミクロンの篩画分１ｇが、クェートＶＧＯのトルエン溶液に添加された。１秒につき１度、アスファルテンの濃度が５６０ｎｍの波長において分光光度計により測定された。
【００４３】
５分後、測定は停止され、吸光度が時間の平方根に対してプロットされた。勾配、即ちアクゾアクセシビリティ指数（ＡＡＩ）が決定された。
【００４４】
ＡＡＩが複数の触媒について測定された。触媒の幾つかに対しては、アクセシビリティは故意に悪くされた。該触媒はＦＣＣＵにおいて試験された。ＡＡＩが４（ＦＦＣＵの臨界ＡＡＩ）より低下すると、触媒性能は阻害され、その結果、転化率、ガソリン収率、及び残油転化率の急速な低下をもたらす。
【国際公開パンフレット】
2004534946.tif 000003
2004534946.tif 000004
2004534946.tif 000005
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2004534946.tif 000017
2004534946.tif 000018
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004534946.tif 000019
【国際調査報告】
2004534946.tif 000020
2004534946.tif 000021
2004534946.tif 000022