(57)【要約】【課題】本発明は、インシチュで生成された一つのクロムＩＩＩ化合物と、カルボキシル酸またはその塩の官能基を担持する少なくとも一つの有機化合物とを反応させることを含む、不水溶性のクロムＩＩＩ有機錯体を製造する方法に関するものである。【解決手段】反応は、高濃度の無機酸を含まない水溶液中で、約１５乃至９０℃の範囲で行なわれる。得られた不水溶性生成物は、防食剤、特にペイントのような防食コーティング剤として用いられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中で、濃無機酸の存在しない状態において且つ約１５〜約９０℃の範囲の温度において、少なくとも１つのＣｒ（ＩＩＩ）化合物とカルボキシル酸またはその塩の官能基を含む少なくとも１つの有機化合物との間の反応によってクロム（ＩＩＩ）有機錯体を調製する方法であって、上記有機化合物が、少なくとも１つの芳香族カルボキシル核を有する形式のものにおいて、少なくとも１つの有機還元剤によって１つまたは複数の６価クロム化合物を還元して、インシチュでＣｒ（ＩＩＩ）化合物を生成し、カルボキシル酸官能基を含む有機化合物とＣｒ（ＩＩＩ）化合物との間のモル比が、約１：３〜約１：１の範囲にあり、得られたＣｒ（ＩＩＩ）錯体が、実際上、水に不溶であり、実際上、塩素を含まないことを特徴とする方法。
【請求項２】
上記芳香族核が、カルボキシル酸またはその塩の少なくとも１つの基を直接にまたはアルキルラジカルを介して担持し、同時に、ヒドロキシ基、チオール基、メトキシ基、アミン基、アミド基またはスルホン基から選択した１つまたは複数の基を担持し、上記基が、芳香族核に直接にまたはアルキル鎖を介して固定できることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
カルボキシル酸官能基を担持する有機化合物が、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、チオ安息香酸、ジヒドロキシフェニル酢酸、ピコリン酸、サリチル酸、アントラニル酸、チオサリチル酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、アミノナフタレンジカルボキシル酸、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸、３，４−ジメトキシサリチル酸、４−アミノサリチル酸、３−メチルサリチル酸、５−スルホサリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸または３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から選択されていることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
６価クロム化合物が、重クロム酸塩またはクロム酸カリウム、クロム酸ナトリウム、クロム酸アンモニウムまたはクロム酸カルシウムまたはクロム酸または無水クロム酸、塩化クロミルまたはフッ化クロミル、塩化クロム酸カリウム、塩化クロム酸ピリジニウムまたは重クロム酸ピリジニウムの形であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１つに記載の方法。
【請求項５】
反応が、１５℃〜７０℃の範囲の温度において行われることを特徴とする請求項１乃至４の何れか１つに記載の方法。
【請求項６】
有機還元剤が、下記、即ち、
ａ）アルコールまたは１つまたは複数のアルコール官能基を含む１つまたは複数の第１アルコール混合物または第２アルコール混合物からなるアルコール溶液、
ｂ）ヒドラジン水溶液、
ｃ）ヘキサメチレンテトラミン水溶液、または、
ｄ）ａ）、ｂまたはｃ）の還元剤のうち少なくとも２つの還元剤の混合物
から選択されていることを特徴とする先行請求項の１つに記載の方法。
【請求項７】
アルコール溶液ａ）が、エタノール、メタノール、プロパノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、第２ブタノールまたは上記アルコールの混合物から選択されていることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
錯化反応の終了後、反応溶媒の一部を蒸留気化させることを特徴とする請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
反応終了後、反応溶媒の一部を気化させ、クロム（ＩＩＩ）有機錯体をペーストの形で回収することを特徴とする請求項１乃至８の何れか１つに記載の方法。
【請求項１０】
反応終了後、反応溶媒を完全に気化させ、クロム（ＩＩＩ）有機錯体を、乾燥後に、粉体の形で回収することを特徴とする請求項１乃至８の何れか１つに記載の方法。
【請求項１１】
反応の終了後、錯体を、濾過または遠心分離によって固体の形で回収し、次いで、乾燥することを特徴とする請求項１乃至８の何れか１つに記載の方法。
【請求項１２】
先行請求項に記載の方法にもとづき回収した、実質的に水に不溶で、５〜４０重量％の３価クロムを含むクロム（ＩＩＩ）有機錯体。
【請求項１３】
実質的に水に不溶の、クロム（ＩＩＩ）と芳香族核を有する有機化合物との錯体の腐食防止剤としての使用。
【請求項１４】
腐食防止剤が、クロム（ＩＩＩ）と芳香族核を有する有機化合物との、実質的に水に不溶の錯体であることを特徴とする防食コーティング。
【請求項１５】
腐食防止剤が、無機または有機ピグメントと混合されていることを特徴とする請求項１４に記載の防食コーティング。
【請求項１６】
腐食防止剤が、熱硬化性結合剤または熱可塑性結合剤と組合されていることを特徴とする請求項１４または１５に記載の防食コーティング。
【請求項１７】
腐食防止剤が、酸化または化学反応によって硬化する結合剤と組合されていることを特徴とする請求項１４または１５に記載の防食コーティング。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、クロム有機錯体の調製法および、特に、金属コーティングにおける腐食防止剤としてのその使用に関する。
【０００２】
（背景技術）
金属の腐食防止のため、しばしば、化学的処理法または電気化学的処理法を適用し、および／または、塗料、ワニスまたはペイントの形の保護コーティングにより金属表面に被覆する。
【０００３】
ペイントは、有機または無機結合剤と、充填材および無機または有機ピグメントを懸濁させた溶媒との混合物である。その被覆能および／または着色能に加えて、上記無機ピグメントの若干は、防食剤として使用される。例えば、鉛酸鉛、いわゆる、鉛丹、亜鉛の塩、例えば、リン酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、ホウ酸バリウム、クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、クロム酸バリウムが挙げられる。そのうちでも、クロム酸塩は、金属の腐食に対して最も有効であるが、強い毒性を有する。なぜならば、クロムが、６価の形で存在するからである。
【０００４】
（発明の開示）
従って、本発明の課題は、腐食に対して有効な、他の酸化度の新規のクロム誘導体（原子価ＩＩＩのクロムは最も安定である）を発見することにある。
【０００５】
クロム（ＩＩＩ）有機錯体は、既に、多くの特許に記載されている。上記錯体は、皮革のなめしおよび微生物に対する繊維の保護のために使用されており（ＦＲ−Ｂ−１１１５０８８；ＵＳ−Ａ−２２７３０４０；ＵＳ−Ａ−２３５６１６１およびＵＳ−Ａ−２５４９２２０）、あるいは、ポリマーに挿入後に６価クロムの強い性質を示す混合物からなる塗料（ＵＳ−Ａ−４１６１４０９およびＵＳ−Ａ−４３４１５６４）に使用されている。
【０００６】
この種のクロム錯体は、水に可熔であるという重大な欠点を有し、従って、ペイントに防食剤として使用できない。なぜならば、この種の錯体は、コーティングから急速に浸出するからである。更に、その調製法は、実施が特殊であり、即ち、濃硫酸またはガス状塩酸の反応媒体中で沸騰状態で長時間にわたって行われるか、遊離水の存在しない無水物媒体中または溶媒（例えば、四塩化炭素）中で行われる。
【０００７】
従って、本発明の課題の１つは、水および通常の溶媒、特に、防食コーティング（例えば、ペイント）に使用される溶媒に実質的に不溶なクロム（ＩＩＩ）化合物を提案することにある。
【０００８】
本発明の他の課題は、実施簡単な、でき得れば、溶媒として水を使用する、クロム（ＩＩＩ）有機錯体の調製法を提案することにある。
【０００９】
この課題は、インシチュ（ｉｎ ｓｉｔｕ）で生成された少なくとも１つのＣｒ（ＩＩＩ）化合物とカルボキシル酸またはその塩の官能基を担持する少なくとも１つの有機化合物との反応によってクロム（ＩＩＩ）有機錯体を調製する方法であって、反応が、水性媒体中で約１５〜約９０℃の範囲の温度において行われ、有機化合物が、少なくとも１つの芳香族核（好ましくは、ベンゼン核）を含むことを特徴とする方法を提案する本発明によって解決される。
【００１０】
本発明に係る方法によって得られたクロム（ＩＩＩ）錯体は、実質的に、水に不溶であり、実質的に、塩素を含まない。
【００１１】
本発明にもとづき、錯化反応のために、高濃度の無機酸の補足添加は不可欠ではない。
【００１２】
有利な態様で、上記芳香族核は、カルボキシル酸またはその塩の少なくとも１つの基を直接にまたはアルキルラジカルを介して担持し、同時に、ヒドロキシ基、チオール基、メトキシ基、アミン基、アミド基またはスルホン基から選択した１つまたは複数の基を担持し、上記基は、芳香族核に直接にまたはアルキル鎖を介して固定できる。
【００１３】
カルボキシル酸官能基を担持する有機化合物は、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、チオ安息香酸、ジヒドロキシフェニル酢酸、ピコリン酸、サリチル酸、アントラニル酸、チオサリチル酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、アミノナフタレンジカルボキシル酸、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸、３，４−ジメトキシサリチル酸、４−アミノサリチル酸、３−メチルサリチル酸、５−スルホサリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸または３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から選択するのが好ましい。
【００１４】
有利な態様で、カルボキシル酸官能基を含む有機化合物とクロムとの間のモル比は、約１：３〜約１：１の範囲にある。
【００１５】
Ｃｒ（ＩＩＩ）化合物は、１つまたは複数の６価クロム化合物を少なくとも１つの有機還元剤によって還元することによってインシチュで生成される。クロム（ＶＩ）からクロム（ＩＩＩ）への実質的に完全な還元は、錯化剤の存在下で行うのが好ましい。
【００１６】
有機還元剤は、下記、即ち、
ａ）アルコールまたは１つまたは複数のアルコール官能基を含む１つまたは複数の第１アルコール混合物または第２アルコール混合物からなるアルコール溶液、
ｂ）ヒドラジン水溶液、
ｃ）ヘキサメチレンテトラミン水溶液、または、
ｄ）ａ）、ｂ）またはｃ）の還元剤のうち少なくとも２つの還元剤の混合物
から選択できる。
【００１７】
有利な態様で、アルコール溶液は、エタノール、メタノール、プロパノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、第２ブタノールまたは上記アルコールの混合物から選択する。
【００１８】
６価クロム化合物は、重クロム酸塩またはクロム酸カリウム、クロム酸ナトリウム、クロム酸アンモニウムまたはクロム酸カルシウムまたはクロム酸、無水クロム酸、塩化クロミルまたはフッ化クロミル、塩化クロム酸カリウム、塩化クロム酸ピリジニウムまたは重クロム酸ピリジニウムの形であってよく、場合によっては、低濃度（例えば、１Ｎ）の無機酸を含んでいてよい。
【００１９】
反応温度は、室温（１５〜２５℃）よりも高くてよいが、９０℃（好ましくは、７０℃）以下とする。
【００２０】
反応終了後、クロム（ＩＩＩ）有機錯体をペーストの形で回収するため、得られた沈殿物を直接に濾過、乾燥するか反応溶媒の一部を気化させることができ、あるいは、上記錯体を粉体の形で回収するため反応媒体を完全に気化させることができる。
【００２１】
本発明に係る方法によって調製したクロム（ＩＩＩ）錯体は、実質的に、水およびペイント分野で汎用の溶媒に不溶であるという特徴を有する。上記錯体が、３価クロムの形の５〜４０重量％のクロムを含んでいれば好ましい。
【００２２】
上記クロム（ＩＩＩ）錯体は、優れた金属腐食防止性質を有する。従って、上記錯体は、防食．コーティング（例えば、塗料、ワニスまたはペイント）において腐食防止剤として使用できる。上記錯体が、少なくとも約１重量％の割合で存在することが好ましい。上記錯体は、防食剤におよび／または無機または有機防食ペイント（例えば、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム、リン酸バリウムまたはリン酸ストロンチウム、メタまたはテトラホウ酸亜鉛、メタまたはテトラホウ酸バリウム、メタまたはテトラホウ酸ストロンチウムまたはメタまたはテトラホウ酸マグネシウムまたはケイ酸カルシウム）に単独にまたは混合物として使用できる。この場合、概ね塗布溶媒に可溶であり急速に反応する有機または無機防食ピグメントおよび概ね塗布溶媒に不溶であり（サスペンジョン）より長時間で反応する化合物の防食ピグメントが挙げられる。
【００２３】
場合によっては他の防食剤または他の無機防食ピグメントと混合した本発明に係る有機錯体は、熱硬化性あるいは熱可塑性有機結合剤または酸化または化学反応によって硬化する結合剤と組合せることができる。
【００２４】
（発明を実施するための最良の形態）
以下の実施例の一部に、非限定的に、本発明に係るクロム有機錯体の調製法（実施例１〜６）および他の方法（実施例７〜１０）を説明し、更に他の一部（実施例１１〜１３）に、ペイント調剤における上記錯体の使用を説明する。
【００２５】
クロム（ＩＩＩ）有機錯体の調製：
以下の実施例において、量はグラムで示してある。
−１つまたは複数の錯化剤を、場合によっては水を添加した１つまたは複数の有機還元剤に溶解する。水量は、水と１つまたは複数の還元剤成分との混合物中の錯化剤の溶解度によって決定される。錯化剤の溶解の促進のため、混合物を加熱できる（９０℃、好ましくは、７０℃を越えない温度）。
−クロム（ＶＩ）ベースの上記の１つまたは複数の化合物を溶解する。
−１つまたは複数の錯化剤および還元剤を含む溶液に、クロム（ＶＩ）ベースの溶液を撹拌しながらゆっくり添加する。更に、２つの溶液を、攪拌しながら反応器に同時に注入することもできる。アルコールを還元剤として使用した場合は、添加終了後、混合物を、好ましくは還流下で、数時間、撹拌する。アルコールを還元剤として使用した場合は、次いで、有機溶媒の一部を蒸留できる；撹拌促進のため、蒸留された容積を水で補償する。乾燥機における乾燥前に、生成した錯体のコンシステンシーに応じて、濾過または遠心分離によって固体の形で製品を回収できる。
【００２６】
実施例１：（モル比１：１）
2004520265.tif 000002
サリチル酸を溶解できるよう、溶液Ｎｏ．２を約４０℃に加熱した。温度が７０℃を越えないよう、溶液Ｎｏ．１を溶液Ｎｏ．２に撹拌しながらゆっくり導入した。導入終了後、約７０℃において１時間、混合物の撹拌を続けた。次いで、有機溶媒の一部を蒸留するため、混合物を９０℃に加熱した。溶媒１２００ｇを回収し、撹拌を容易化するため、水１２００ｇで補償した。得られた錯体を濾過し、次いで、８０〜１００℃において乾燥した。錯体の約０．１重量％よりも低い濃度のクロム（ＶＩ）を含む製品は、粉砕後、防食剤として使用できる（以下の実施例１１〜１３参照）。
【００２７】
実施例２：
2004520265.tif 000003
サリチル酸が溶解するまで、約４０℃において溶液Ｎｏ．１を調製した。温度が７０℃を越えないよう、溶液Ｎｏ．１を溶液Ｎｏ．２に撹拌しながらゆっくり導入した。溶液Ｎｏ．２の全量を導入した後、約７０℃において１時間、撹拌を続けた。次いで、有機溶媒の一部を蒸留するため、混合物を９０℃まで加熱した。蒸留中、撹拌を容易化するため、反応器に水を添加する必要がある。この段階において、クロム有機錯体は、濃緑色のペースト状外観を呈する。このペーストを回収し、８０〜１００℃の温度において脱水した。乾燥、粉砕した製品は、防食剤として使用される。
この実施例の場合、重クロム酸ナトリウムの代わりにカリウムまたは他の任意の重クロム酸塩を使用でき、イソプロピルアルコールの代わりに、他のアルコール、好ましくは、第１または第２アルコールまたはこれらアルコールの混合物を使用できる。
【００２８】
実施例３：
2004520265.tif 000004
アントラニル酸を溶解できるよう、５０℃において溶液Ｎｏ．１を調製した。溶液Ｎｏ．２を冷間で調製した。溶液Ｎｏ．２を溶液Ｎｏ．１に撹拌しながら添加した。添加終了後、約７０℃において１時間、混合物を撹拌した。次いで、有機溶媒の一部を蒸留するため、混合物を９０℃まで加熱した。蒸留中、アルコールの蒸留を補償するため、水を添加した。さて、錯体を濾過によって回収し、次いで、９０℃において乾燥した。この錯体は、本質的に、クロム（ＩＩＩ）を含む〔クロム（ＶＩ）の濃度は、錯体の０．１重量％よりも低い〕。
【００２９】
実施例４：
実施例１の操作法と同一の操作法にもとづき、下記溶液を調製し、接触させた。
2004520265.tif 000005
製品は、濾過、乾燥後、濃緑色を呈し、０．１％よりも少ないＣｒＶＩを含む。
【００３０】
実施例５：
実施例１の操作法と同一の操作法にもとづき、下記溶液を調製し、接触させた。
2004520265.tif 000006
製品は、濾過、乾燥後、栗色を呈し、０．１％よりも少ないＣｒＶＩを含む。
【００３１】
実施例６：
実施例１の操作法と同一の操作法にもとづき、但し、本実施例の場合には、１：２の化学量論的有機化合物：クロム比を使用して、下記溶液を調製し、接触させた。
2004520265.tif 000007
製品は、濾過、乾燥後、０．１％よりも少ないＣｒＶＩを含み、実質的に水に不溶である。
【００３２】
クロム（ＩＩＩ）錯体および芳香族核を有する有機化合物の他の調製法
実施例７〜１０に、特に、化学量論に関して、本発明の方法とは異なる方法を示す。これらの錯体は、クロム（ＩＩＩ）から直接に調製される。
【００３３】
実施例７：（対照）塩基の存在下で且つ２：１の化学量論比で
2004520265.tif 000008
−溶液Ｎｏ．１の調製：水５００ｍｌにＮａＯＨ８ｇを導入し、６５℃に加熱した。撹拌しながらサリチル酸を加えた。
−溶液Ｎｏ．２の調製：水２００ｍｌにＣｒＯＨＣｌ２を装入し、０．２５Ｎ ＮａＯＨ溶液によってｐＨを３．９に調節し、６０℃に加熱した。
溶液Ｎｏ．１を溶液Ｎｏ．２に２時間で添加した。次いで、６５℃において１．５時間、反応混合物を撹拌した後、得られた固形製品を濾過、洗浄し、１００℃において乾燥した。
緑色のピグメントは、水および通常の溶媒にほとんど溶解しない。
【００３４】
実施例８：（対照）
2004520265.tif 000009
−溶液Ｎｏ．１の調製：水２０００ｍｌにＮａＯＨ４０ｇを導入し、６０℃に加熱した。撹拌しながらサリチル酸を加えた。
−溶液Ｎｏ．２の調製：６０℃において水１５００ｇに塩基性硫酸クロムを溶解した。
溶液Ｎｏ．１を溶液Ｎｏ．２に２時間で添加し、６０℃に２時間、反応混合物を保持し、次いで、得られた製品を濾過、洗浄し、１００℃において乾燥した。
緑色のピグメントは、水および通常の溶媒にほとんど溶解しない。
【００３５】
実施例９：（対照）
2004520265.tif 000010
水９００ｇにクロムミョウバンを溶解し、サリチル酸を添加し、次いで、撹拌しながらＮａＯＨをゆっくり添加した。混合物を２０ｍｉｎ還流処理した。得られた沈殿物を蒸留水およびアルコールで洗浄し、次いで、７０℃において乾燥した。
灰黄色のピグメントは、水および通常の溶媒にほとんど溶解しない。
【００３６】
実施例１０：（対照）化学量論比２：１
2004520265.tif 000011
−溶液Ｎｏ．１の調製：水１５００ｍｌにＮａＯＨ１６０ｇを溶解し、次いで、撹拌しながらサリチル酸を加えた。
−溶液Ｎｏ．２の調製：水５００ｍｌにＣｒＯＨＣｌ２を溶解した。
溶液１を溶液２に２時間で添加し、次いで、１時間、反応混合物を撹拌した。得られた固形製品を濾過、洗浄し、１００℃において乾燥した。
この錯体は、モノヒドロキシサリチル酸クロムと定義できる。この錯体は、水および通常の溶媒にほとんど溶解しない。
【００３７】
ペイント調剤への１つまたは複数のクロム（ＩＩＩ）有機錯体の組込：
実施例１１：ポリウレタンベースのプライマー“コイル．コーティング”（連続コイル．コーティング）
ディストリビュータによって下記成分（重量％）を混合し、次いで、ボールミルによって粉末度Ｎｏｒｔｈ８に粉砕した：
１−Ａｌｋｙｎｏｌ  １６６５（ポリエステル結合剤）            ３２．７
２−Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  ＢＬ１２６５（ブロックイソシアネート）  ２７．８
３−防食ピグメント                                            １２．５
４−ＴｉＯ２                                                     ３．９
５−タルク                                                      ３．９
６−Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１５０（溶媒）                            １４
７−ＰＭＡ（酢酸メトキシプロパノール）                          ４．７
８−沈殿防止剤                                                  ０．５
合計                                                          １００
Ｇａｌｆａｎタイプ（ＺｉｎｃＡｌｕ）のメッキを行い、Ｂｏｎｄｅｒｉｔ４５９０で表面処理した鋼板に、ネジロッドによって、プライマーを塗布した。２２４℃のＰＭＴ（Ｐｅａｋ  Ｍｅｔａｌ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）の達成のため、３５０℃において３５ｓ、プライマーを焼成した。乾燥厚さは、５μｍであった。ポリエスタ・タイプの市販の仕上げ剤を乾燥厚さが２０μｍになるよう、プライマーに被覆した。規格ＥＣＣＡ  Ｔ８にもとづき、鋼板を定形にカットし、掻き傷をつけ、次いで、規格ＡＳＴＭ  Ｂ１１７にもとづき塩水ミストに７５０時間、暴露した。下記基準（５＝良〜０＝不良）にもとづき結果を評価し、下記の表１に示した：
表１
2004520265.tif 000012
ＣｒＩＩＩ有機錯体ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈは、この用途の基準となるクロム酸ストロンチウムに極めて近い性能レベルを有する。更に、リン酸亜鉛およびウォラストライトを本発明に係る錯体と組合せた場合、混合物中の本発明に係る錯体の割合が２０％に過ぎなくても、上記リン酸亜鉛およびウォラストライトの効果の著しい増大が確認された。
【００３８】
実施例１２：グリセロフタル酸のタイプの汽乾式ペイント
下記組成のプライマーを調製した：
１−Ａｌｆａｌａｔ  ＡＬ５４４（亜麻仁油）              ４３．９
２−Ｖａｒｓｏｌ４０（溶媒）                            １９．５
３−湿潤剤                                                ０．３
４−防食ピグメント                                      １１．３
５−タルク                                                ４．５
６−炭酸カルシウム                                        ２．８
７−マイカ                                                ５．５
８−酸化鉄（ＩＩＩ）                                        １１．０
９−乾燥剤                                                ０．６
１０−ＭＥＣＯ（溶媒）                                   ０．６
合計                                                １００
粒状鋼に乾燥厚さが４０μｍになるようプライマーを塗布は、２０℃において８日間、乾燥し、次いで、規格ＡＳＴＭ  Ｂ１１７にもとづき塩水ミストに５００時間、暴露した。下記基準にもとづき結果を評価した：
表２
2004520265.tif 000013
【００３９】
実施例１３：アルミニウムおよび軽合金上のペイント
下記の組成の調剤を調製した：
表３
2004520265.tif 000014
上記調剤を、アルミニウムタイプＴＵ２０２４の９９．９８％アルミニウムプレートに塗布し、脂肪族ポリウレタン仕上げ剤を被覆した。プライマーの厚さは、約３０μｍであり、仕上げ剤の厚さは、４０μｍであった。糸状腐食を確認するため、ＭＩＬ−Ｐ２３３７７Ｇにもとづき、高湿チャンバテストにおいて３７％ＨＣｌ蒸気に１時間暴露した後、上記パネルをＡＳＴＭ  Ｂ−１１７にもとづき塩水ミストに暴露した。
観察された結果から明らかな如く、９９．９８アルミニウムまたはＴＵ２０２４の場合、調剤Ｂの性能レベルは、調剤Ａと等価であり、調剤Ｃよりも優れている。
【国際公開パンフレット】
2004520265.tif 000015
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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