(57)【要約】本発明は、効果的に、広範囲の活性成分および芳香または冷却剤のような頭髪に対する感覚マーカーを送達するために、シャンプー、コンディショナー、頭髪スタイリング製品、および他の頭髪ケア製品のような頭髪ケア製品に取り入れられうる、制御送達システムである。該システムはまた、活性物質または感覚マーカーの放出速度を長時間にわたって持続させ、または活性物質の熱引き金放出を提供し、および頭髪の送風乾燥または他のタイプの熱処理により「発現する」高影響力の芳香をもたらす。本発明の制御送達システムは、約０．０１ミクロンから約１０ミクロンの平均粒子径を有する、ナノ−粒子である。該ナノ−粒子は、疎水性重合体および共重合体、粒子の頭髪上への接着を助けるカチオン性界面活性調整剤と組み合わせたカチオン性電荷増強剤を含む。本発明はさらに、消費者に製品の品質を伝達するために、活性成分の放出速度が感覚マーカーのものと同期する、制御送達システムに関する。
2004517935.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性物質、カチオン性電荷増強剤およびカチオン性調整剤を含む固体粒子：を含む、頭髪への局所適用のための制御送達システム。
【請求項２】
前記固体粒子は、さらに疎水性重合体、疎水性共重合体、またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項３】
前記粒子は、約４０℃から約１００℃の間の融点を有する、請求項２に記載のシステム。
【請求項４】
前記疎水性重合体または疎水性共重合体は、ポリエチレンホモポリマー；エチレン−アクリル酸共重合体；約６，０００から約１２，０００までの範囲の分子量を有するポリアミドポリマー；ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体；シリコン合成ロウ共重合体；シリコン天然ロウ共重合体；カンデリラシリコン共重合体；オゾケライトシリコン共重合体；シリコニルカンデリラ共重合体；およびシリコニル合成パラフィン共重合体：からなる群から選択される、請求項２に記載のシステム。
【請求項５】
前記疎水性重合体はポリエチレンを含む、請求項４に記載のシステム。
【請求項６】
前記疎水性共重合体はカンデリラシリコン共重合体を含む、請求項４に記載のシステム。
【請求項７】
前記疎水性共重合体はオゾケライトシリコン共重合体を含む、請求項４に記載のシステム。
【請求項８】
前記粒子は、約０．０１ミクロンから約１０ミクロンの平均粒子径を有する、請求項１に記載の放出システム。
【請求項９】
前記平均粒子直径は約０．１ミクロンから約１ミクロンである、請求項８に記載のシステム。
【請求項１０】
前記カチオン性電荷増強剤は、４級アンモニウム化合物、ポリビニルアミン、ポリアルキレンイミン、およびポリ−４級アンモニウム化合物からなる群から選択される、請求項１に記載のシステム。
【請求項１１】
前記カチオン性電荷増強剤は、１，８００の平均分子量を有するポリエチレンイミンを含む、請求項１０に記載のシステム。
【請求項１２】
前記カチオン性調整剤は、直鎖アルキルアンモニウム化合物、環状アルキルアンモニウム化合物、石油由来カチオン性化合物、およびカチオン性重合体からなる群から選択される、請求項１に記載のシステム。
【請求項１３】
前記カチオン性調整剤は塩化セチルトリメチルアンモニウムを含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項１４】
前記カチオン性調整剤は塩化ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムを含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項１５】
前記カチオン性調整剤はポリクオータリウム−２４を含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項１６】
前記カチオン性調整剤はクオータニウム−８２を含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項１７】
前記活性物質は、セライミド、ビタミン、抗酸化剤、フリーラジカル除去剤、湿潤剤、抗脂漏剤、抗−ＵＶ剤、角質溶解剤、抗炎症剤、清涼剤、メラニン調節剤（melanoregulators）、脂質調節剤（liporegulators）、抗脂漏剤、老化防止剤、角質溶解剤、抗菌剤、抗−ふけ剤、抜け毛防止剤、染髪剤、頭髪脱色剤、パーマネントウェーブのための還元剤、頭髪コンディショナー、滋養剤、瘢痕形成剤、血管保護剤、抗菌剤、抗カビ剤、皮膚調整剤、免疫調整剤、栄養剤、油、レチノイド、麻酔剤、界面活性剤、乳化剤、安定化剤、保存剤、防腐剤、皮膚軟化剤、潤滑剤、保水剤、麻酔剤、鎮痛剤、酵素、顔料、染料、ヒドロキシ酸、皮膚軟化剤、薬剤、抗生物質、駆虫剤、誘引剤、芳香剤、感覚マーカー、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、エラスチン、加水分解産物、サクラソウ油、ホホバ油、上皮成長因子、ダイズサポニン、ムコ多糖、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のシステム。
【請求項１８】
前記活性物質は芳香剤を含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項１９】
さらに、リン脂質、ポリソルベート、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、ポリエトキシ化脂肪酸、ステアリン酸、ポリエトキシ化イソオクチルフェノール／ホルムアルデヒドポリマー；ポロキサマー、ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびポリオキシエチレンイソオクチルフェニルエーテル：からなる群から選択される共界面活性剤を含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項２０】
前記疎水性重合体、疎水性共重合体またはこれらの混合物は約１重量％から約９５重量％の量で存在し、前記カチオン性電荷増強剤は約０．１重量％から約１０重量％の量で存在し、前記カチオン性調整剤は約０．０１重量％から約２０重量％の量で存在し、および前記活性物質は約１重量％から約７０重量％の量で存在する、請求項１に記載のシステム。
【請求項２１】
さらに、約１重量％から約７０重量％の感覚マーカーを含む、請求項１に記載のシステム。
【請求項２２】
前記粒子は前記カチオン性電荷調整剤および前記カチオン性調整剤を長時間にわたって放出する、請求項１に記載のシステム。
【請求項２３】
前記長時間は、約２４時間までである、請求項１に記載のシステム。
【請求項２４】
前記粒子は、前記粒子の熱処理による発現を提供するため、有効量の前記カチオン性電荷増強剤および前記カチオン性調整剤を放出する、請求項１に記載のシステム。
【請求項２５】
前記疎水性材料は、天然ロウ、合成ロウ、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、固体水素化植物油、生分解性天然重合体および合成重合体からなる群から選択される、請求項１に記載のシステム。
【請求項２６】
疎水性重合体のマトリックス材料を材料の融点を超える温度まで加熱すること；
活性物質を溶融液中に溶解または分散させること；
カチオン性調整剤およびカチオン性電荷増強剤を溶融液中に溶解または分散させること；
溶融液を該溶融液の融点を超える温度まで加熱すること；
高温溶融液を水溶液と混合させて懸濁液を形成させること；
均一で微細な懸濁液が得られるまでの、融点を超える温度での該懸濁液の高剪断均質化（high shear homogenization）；および
該懸濁液を常温で冷却して微細な分散を得ること
の段階を含む、頭髪への局所適用のための制御送達システムの製造方法。
【請求項２７】
さらに、段階IVの前に：
溶融液中に共界面活性剤を溶解または分散させること
の段階を含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
請求項１に記載のシステムを含む頭髪ケア製品。
【請求項２９】
請求項２８に記載の頭髪ケア製品は、シャンプー、コンディショナーおよび頭髪スタイリング製品：からなる群から選択される。
【請求項３０】
前記活性物質の放出は頭髪の熱処理により活性化される、請求項２９に記載の頭髪ケア製品。
【請求項３１】
さらに感覚マーカーを含む、請求項２９に記載の頭髪ケア製品。
【請求項３２】
前記活性物質の放出は頭髪の熱処理により活性化される、請求項３１に記載の頭髪ケア製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
１．発明の分野
本発明は、シャンプー、コンディショナー、頭髪スタイリング製品、および他の頭髪ケア製品のような頭髪ケア製品に取り入れられうる、効果的に、広範囲の活性成分および感覚マーカーを頭髪に送達し、それらの放出速度を長時間にわたって持続させ、または熱引き金放出および頭髪の送風乾燥により「発現する」高影響力の芳香を提供する、制御送達システムに関する。本発明はまた、消費者に製品の品質を伝達するため、活性成分の放出と感覚マーカーの放出とを同時に発生させる新規な概念を提供する。
【背景技術】
【０００２】
２．関連技術の説明
消費者は徐々に知識を有し、彼らの頭髪ケア製品に高レベルの洗練および多くの機能性を期待する。彼らは、製品が洗浄するだけではなく、調子を整え、滋養し、清潔な頭髪および新鮮さの長続きする印象を提供することを期待する。頭髪ケア製品が消費者に受け入れられるのは、これらの製品によって達成される品質だけでなく、これらに関連する知覚および美しさによっても決定される。また、製品の品質および有効性を消費者に伝達する必要もある（すなわち、頭髪は清潔だ、頭髪は調子がよく滋養されている、など）。芳香は優れた頭髪ケア製品の重要な点であり、優れた頭髪ケア製品はまた、美的に心地よい芳香を伝達することに加えて、消費者に製品の品質を伝達するために利用される。
【０００３】
頭髪ケア製品の芳香の作製は、有効性および費用の問題によってだけでなく、芳香成分の、製品組成物中の他の成分との適合性、および芳香成分の、頭髪上に沈着し洗浄およびリンス過程で残存する能力によっても制限される。さらに、リンスおよび乾燥過程において、頭髪を冷風乾燥したときでさえ、大量の芳香がよく失われる。現在市販の頭髪ケア製品を用いると、芳香のほとんどは頭髪上に実際には存在しないということが経験により示されている。
【０００４】
先行技術の出版物は、活性成分および芳香の頭髪上への堆積を増加させ、および頭髪が長時間にわたってより健康的で美的に心地よい状態のままであるようにこれらの放出速度を妨害しまたは遅延させるという前記の要求を満たすための試みについて述べている。
【０００５】
記載されている従来の手法は、活性成分を頭髪上に堆積させるため、エマルジョン、リポソーム、および他の脂質小胞を用いる。米国特許第４，９４２，０３８；５，１２４，０８１；５，１９８，４７０；５，３３０，７５８；５，５１０，１２０；５，５１８，７３６；５，５９Ｉ，４４９；５，６５８，５７５；５，６６０，８５３；５，７４１，５１８；５，７５３，２４１；５，７５９，５２６；５，７７３，６１１；５，８１４，３４３；５，８７４，１０５；５，８８５，５６４；５，９２５，３６４；６，０１０，７０７；６，０１５，５７４；６，０３９，９３６；６，０６６，３２８；６，０７１，５３５；および６，１２６，９４８号を参照。これらのタイプのシステムは不安定であるという限界があり、特定のタイプの物質の封じ込めにのみ用いられうる。貯蔵寿命および投与後の双方の点での安定性により、リポソームの制御送達への使用は制限される。
【０００６】
米国特許第５，３５４，５６４号は、シリコンの粒子の水性分散液を含み、該粒子が該粒子の表面上に吸着した表面修飾剤を約４００ナノメートル（ｎｍ）以下の粒子サイズを達成するのに充分な量で有する、個人的ケア製品を開示している。この発明の粒子は、その表面上に吸着した表面修飾剤を有するシリコンの分離相を含有している。適当な表面修飾剤は、好ましくは既知の有機または無機の添加剤から選択されうる。このような添加剤は種々の重合体、低分子量オリゴマー、天然物および界面活性剤を含む。好ましい表面修飾剤は、非イオン性およびアニオン性界面活性剤を含む。
【０００７】
米国特許第５，５９９，５３１号は、無機荷電コロイダルシリカの、頭髪ケア製品の運搬システムとしての使用を開示している。荷電コロイダルシリカ粒子の、頭髪に吸収されるべき物質との水性懸濁液を提供するため、少量の無機荷電コロイダルシリカを添加することにより、水、油、コラーゲン、および他の物質の頭髪への浸透または吸収は著しく増大する。頭髪の染色においては、頭髪を損傷させるアルカリ溶液を使用しなくとも染料成分は頭髪に吸収され、また頭髪のパーマにおいても、再び頭髪を損傷させるアルカリ溶液を使用しなくとも、頭髪での水の吸収による膨潤のために生じた張力によって、頭髪中のジスルフィド結合は破壊されうる。頭髪の多孔性および安定な水和は、頭髪での静電荷の変化によって多岐にわたると考えられている。頭髪に適用される荷電シリカ粒子の水性懸濁液はこの電荷を変化させているようである。
【０００８】
米国特許第５，６６０，８３９号は、変形しうる中空粒子の、脂肪性物質を含有する美容用および／または外皮用組成物への組み込みを開示しており、これはこれらの脂肪性物質による粘着性のおよび／または脂ぎった感触を著しく減少または除去するためのものである。好ましくは、前記粒子は、１ミクロンから２５０ミクロンの範囲の粒子サイズを有し、および塩化ビニリデン、アクリロニトリルおよび（メタ）アクリル酸コモノマーの共重合体を含む、中空のマイクロスフェアまたはマイクロビーズの形状である。
【０００９】
米国特許第５，６６７，８００号は、身体への局所適用のための、少なくとも１つの脂肪および好ましくはまた少なくとも１つの乳化剤を含む、固体脂肪性ナノ粒子の水性懸濁液を開示している。開示されているナノ−粒子は、好ましくは非イオン性であり、これらの粒子の加工において用いられる乳化剤は、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびソルビタンエステルの群から選択される。前記粒子は５０−１０００ｎｍの間の平均粒子径を有し、それらの濃度は懸濁液の重量で０．０１−６０ｗｔ％の間である。薬剤は前記懸濁液の連続相または、懸濁液に添加される小胞中に組み込まれうる。上記発明はさらに、前記水性懸濁液の製造方法を提供する。
【００１０】
米国特許第５，７８０，０６０号は、架橋した植物ポリフェノールの壁を有するマイクロカプセルおよびそれらを含有する組成物を開示している。該マイクロカプセルは、植物ポリフェノール、特にフラボノイドの界面架橋により得られる。これらのマイクロカプセルが化粧品、医薬、栄養または食品組成物のような組成物中に組み込まれると、該マイクロカプセルにより、この組成物、特に色調修飾の減損の予防が可能となり、一方で同時に、活性、特に植物ポリフェノール、とりわけフラボノイドの、抗フリーラジカルおよび／または抗酸化活性、が保存される。
【００１１】
米国特許第５，８５１，５１７号および５，９４５，０９５号は、非水性溶媒中の重合体粒子の分散を含む組成物を開示している。美容、衛生または医薬組成物においては、表面安定化重合体粒子の分散は非水性溶媒中で用いられうる。特に該分散は、非水性溶媒中の安定な分散における重合体のナノ−粒子の形状でもよい。該ナノ−粒子は、好ましくは５および６００ｎｍのサイズであり、約６００ｎｍを超えると、該粒子分散は著しく不安定となる。用いられる重合体は、ラジカルポリマー、重縮合体または天然由来の重合体のように、どのような性質であってもよい。これらの重合体は特に、架橋していてもよい。記載されている非被膜形成重合体には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、またはポリ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートのようなビニルまたはアクリルラジカル共重合体または単独重合体が含まれ、これらは必要であれば架橋されていてもよく、好ましくは４０℃より大きいかまたは等しいＴｇを有する。
【００１２】
米国特許第５，７５９，５２６号または５，９１９，４８７号は、シリコン界面に基づく層状相で被覆されたナノ粒子およびそれらを含む組成物を開示している。シリコン界面活性剤から得られる層状被覆のなされたナノ粒子、および特にナノカプセルは、皮膚、ムコーザエ（mucosae）、爪、頭皮および／または頭髪の治療のために、組成物、特に局所組成物中で用いられうる。１０から１０００ｎｍの大きさの範囲のナノ粒子は、油相を封入し、層状被覆で被覆された重合体からなり、この際、層状被覆は少なくとも１つの、少なくともオキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化された鎖を含有するシリコン界面活性剤を含む。該ナノ粒子は好ましくは１０から６００ｎｍの大きさの範囲である。ナノ粒子を構成する重合体は、生分解性のまたは非生分解性の重合体であってもよい。ポリ−Ｌ−および−ＤＬ−ラクチド並びにポリカプロラクトンは、生分解性重合体として特に好ましい。非生分解性重合体では、塩化ビニルおよび酢酸ビニルの共重合体並びにメタクリル酸およびメタクリル酸メチルエステルの共重合体が特に好ましい。
【００１３】
米国特許第６，０１３，６１８号および６，０８７，３２２号は、個人的ケア製品の芳香性を向上させるための方法としてのプロアコード（pro-accord）の使用を開示している。プロアコードは一般的にオルトエステル、ケタール、アセタール、オルトカーボネートからなり、加水分解により２以上の芳香原料を放出する。
【００１４】
米国特許第６，０４２，７９２号は、皮膚、頭髪および織物並びにこれらに近接する環境のようなサービス（services）への標的化送達のための、制御された、徐放性（time-release）のマイクロ微粒子性の、活性および生理活性の組成物（芳香性組成物を含む）を開示しており、この際、活性および生理活性材料は１と８との間の算出されたｌｏｇＰ値を有している（Ｐはｎ−オクタノール−水分配係数である）。このような組成物は、適合性の界面活性剤が被覆されても、および／または適合性の界面活性剤を含有してもいる、ロウまたは重合体マトリックス中の単相の固体溶液中に、活性または生理活性材料を含む。このような組成物を調製するための工程および装置もまた記載されている。米国特許第６，０４２，７９２号の重点は、芳香の配合を設計している点、およびそれゆえにシステムに用いられうる芳香のタイプが制限されている点にある。
【００１５】
米国特許第６，０４８，５２０号は、ゼラチンまたはアカシアゴムのような外殻材料（shell material）中に封入された水に不溶性の頭髪処置化合物のカプセルを含む透明なリーブオン（leave-on）頭髪処置組成物を開示している。該カプセルは約４２５から約２８００ミクロンの直径を有し、頭髪処置組成物の頭髪への適用の間にまたは頭髪処置組成物の適用後に髪をとかすことにより破壊される。水性のリーブオン組成物は頭髪に適用され、水に不溶性の頭髪処置化合物はカプセルから放出されて頭髪を処置する。光沢やとかしやすさのような頭髪の物理的または美的な特性は保持されるように、外殻は崩壊して充分に小さな残留粒子になる。
【００１６】
カチオン性沈着重合体（cationic deposition polymer）は、シャンプーおよび他の個人的洗浄組成物からのある種の不揮発性成分の沈着を向上させるために従来用いられている。例えば、米国特許第５，０３７，８１８号および５，０８５，８５７号には、それぞれ抗ふけ粒子および不溶性不揮発性シリコンの沈着を向上させるためのカチオン性ガーゴムの使用がそれぞれ記載されている。沈着重合体はまた、シャンプー組成物からの日焼け止め材料の沈着を向上させることが提案されている。ＥＰ３８６，８９８においては、カチオン性ポリガラクトマンナンゴム誘導体が用いられている。ＷＯ９５／２２３１１には、シリコン、脂肪および油、ワックス、炭化水素、脂肪酸および脂肪族アルコール、脂質、ビタミン並びに日焼け止め剤を含む不揮発性の有用物質の沈着を増大させるためのある種のカチオン性重合体の使用が記載されている。
【００１７】
米国特許第６，０８３，８９９号は、柔軟化の利益を向上させた織物柔軟剤組成物を開示している。該織物柔軟剤は、カチオン性電荷増強剤と組み合わせて活性な織物柔軟剤からなる。該カチオン性電荷増強剤は、任意の活性な織物柔軟剤との、好ましくはジエステルおよびジアミド４級アンモニウム（ＤＥＱＡ）化合物との使用に適当である。
【００１８】
同様の現象は、頭髪ケア製品にもまた観察された。米国特許第３，９８０，０９１号は、改善された満足、適合性および他の所望の頭髪の特性とともに、高度に改善されたシャンプー後の頭髪の扱いやすさを得るための、アニオン性タイプの頭髪シャンプーおよびこのような前処置を効果的にするための組成物を用いた頭髪の洗髪前の、ヒトの頭部での頭髪の前処置ということを開示している。該前処置組成物は、非常に水溶性の４級アンモニウム化合物を、特にある種の物質、とりわけポリエチレンイミンおよびＮ−エタノールアセトアミドと組み合わせて、好ましくは種々の栄養補助成分とともに、利用している。
【００１９】
本出願人が知得している先行技術は、頭髪上に高度に沈着して、活性成分および感覚マーカーの放出速度を持続させ、または活性物質の熱引き金放出および頭髪の送風乾燥により「発現する」高影響力の芳香を提供する頭髪ケア製品のための制御送達システムについては示していない。
【発明の開示】
【００２０】
発明の要約
本発明は、頭髪上へのシステムの沈着を改善するための、カチオン性電荷増強剤およびカチオン性調整剤と組み合わせた疎水性重合体および共重合体で形成されたナノ−粒子を含む、シャンプー、コンディショナー、頭髪スタイリング製品、および他の頭髪ケア製品のような頭髪ケア製品のための改善された制御送達システムに関する。本発明のナノ粒子は、活性成分および感覚マーカーを含みうる。
【００２１】
本発明の制御送達システムは、従来のマイクロスフェア、リポスフェア、および小胞と比較して、水性溶媒中での高分散性および、カチオン性界面活性剤の疎水性層の遮断性に加えて、疎水性物質の遮断性により制御される閉じ込められた物質の放出速度を含む種々の利点を付与するカチオン性の外面とともに固体内部核を有するナノ粒子である。他の懸濁液に基づく送達システムに比べまた多くの利点がある。ナノ−粒子により、小胞およびリポソームを含む、乳剤に基づく送達システムと比較して安定性が増大し、多くの懸濁液に基づくシステムよりもナノ−粒子が効果的に分散される。さらに、送達される物質は、固体マトリックス中で分散されうるため、小胞内で溶解している必要はない。媒体は固体不活性材料であるため、本発明のナノ−粒子はまた、送達される物質が媒体と反応する危険性が乳剤システムの場合よりも低い。さらに、内部固体核または外部界面活性剤層のいずれかまたは双方を変更することで、ナノ−粒子からの物質の放出速度を操ることができる。ナノ−粒子はまた、リポスフェアのような構造化媒体よりも調製が容易であり、本質的により安定である。
【００２２】
本発明のナノ−粒子は、該粒子の頭髪上への沈着を向上させるための改善された機構を有している。カチオン性電荷増強剤と組み合わせたカチオン性調整剤の使用により達成された、本発明のナノ−粒子を特徴づける高度にカチオン性の電荷密度は、これらの粒子の頭髪上への沈着を改善し、洗浄過程の間にそれらが洗い流されるのを防止する。本発明のナノ−粒子は、粒子上のカチオン性荷電基と頭髪のタンパク質部分との間の錯化相互作用を介して頭髪表面に付着し、それによりナノ−粒子が次いで表面に接着できるように頭髪表面を前処理または調整すると考えられている。
【００２３】
一の実施態様において、本発明は、本発明のナノ−粒子を含む頭髪ケア製品で頭髪を処置することで該粒子を頭髪上へもたらすことにより、活性成分および感覚マーカーの頭髪上への沈着性を改善する頭髪ケア製品のための改善された制御送達システムを提供する。頭髪ケア産業において、「沈着性（substantivity）」の語は活性成分または感覚マーカー（すなわち、芳香）の頭髪上への沈着および保持および頭髪ケア製品で処置された表面上の芳香の知覚を意味する。カチオン性電荷増強剤およびカチオン性調整剤の双方を、粒子組成物中に、または粒子の外表面に含む粒子は、皮膚、頭髪、および織物のような表面上に高度に沈着していることが観察された。
【００２４】
本発明の送達システムは、活性成分および感覚マーカーの頭髪上への沈着を向上させ、それらの放出速度を長時間にわたって持続させ、頭髪の送風乾燥のような熱処理によりそれらを放出させる。さらに、消費者に製品の品質を伝達するため、活性物質の放出速度は感覚マーカー（すなわち、芳香）の放出速度と合わせられている。
【００２５】
カチオン性電荷増強剤をカチオン性調整剤と組み合わせて用いることで粒子のカチオン性電荷密度を増大させると、該粒子の頭髪上への接着が向上するということが判明した。さらに、カチオン性界面活性剤をナノ−粒子組成物に組み込むことで、前記システムは、該送達システム中の広範囲の活性物質および感覚マーカーの改善された適合性を提供し、一般に頭髪上に沈着しない活性成分（actives）の沈着性を増大させる。
【００２６】
本出願人が知得している先行技術は、消費者に製品の品質を伝達するために活性成分の放出速度が芳香または感覚マーカーの放出速度と合わせられている制御送達システムについては示していない。
【００２７】
本発明のナノ−粒子は：
（i）  必要とされるまでの、貯蔵時の活性成分および感覚マーカーの保護。；
（ii）  活性成分および感覚マーカーの頭髪上への沈着の向上；
（iii）  活性成分の放出速度が感覚マーカーの放出速度と合わせられている；
（iv）  活性成分および感覚マーカーの放出を長時間にわたって持続する；または
（v）  活性成分の熱引き金放出および頭髪の送風乾燥により「発現する」高影響力の芳香
によって特徴づけられる。
【００２８】
本発明はまた：
a）  疎水性重合体および共重合体を物質の融点を超える温度まで加熱すること；
b）  活性物質および／または感覚マーカーを溶融液中に溶解または分散させること；
c）  カチオン性調整剤および／またはカチオン性電荷増強剤を溶融液中に溶解または分散させること；
d）  カチオン性調整剤、カチオン性電荷増強剤および／または共界面活性剤（co-surfactant）を水相中に溶解または分散させ、それを該溶融液の融点を超える温度まで加熱すること；
e）  高温溶融液を水溶液と混合させて懸濁液を形成させること；
f）  均一で微細な懸濁液が得られるまでの、融点を超える温度での該懸濁液の高剪断均質化（high shear homogenization）；および
g）  該懸濁液を常温で冷却して微細な分散を得ること
の段階を含む、本発明のナノ−粒子の製造工程を提供する。
【００２９】
粒子表面においてカチオン性調整剤と組み合わせた高度に沈着性のカチオン性電荷増強剤は、使用時に頭髪と会合し、粒子の飛沫同伴（entrainment）および静電相互作用の双方により粒子が頭髪上に接着するのを助けると考えられている。カチオン性電荷増強剤と組み合わせたカチオン性調整剤の使用により達成された、ナノ−粒子の高いカチオン性電荷密度により、これらの粒子の頭髪上への沈着が改善され、洗浄過程の間にそれらが洗い流されるのが防止される。ナノ−粒子は、粒子上のカチオン性荷電基と頭髪のタンパク質部分との間の錯化相互作用を介して頭髪表面に付着し、それによりナノ−粒子が次いで表面に接着できるように頭髪表面を前処理または調整すると考えられている。疎水性重合体および共重合体は、粒子の芳香の拡散速度を持続させ、活性成分および感覚マーカーの長時間にわたる、または頭髪の送風乾燥のような熱処理の間の放出を可能とする。
【００３０】
本発明のナノ−粒子を含む、シャンプー、コンディショナー、などの頭髪ケア製品で処置された頭髪は、湿潤および乾燥状態の双方において高いレベルの芳香（高い芳香強度）を示すことが観察され、乾燥した頭髪における芳香の知覚は約２４時間までの長時間にわたって観察された。
【００３１】
本発明はまた、頭髪ケア製品からの芳香特性を改善する、費用効率のよい制御送達システムを提供する。
【００３２】
本発明はさらに、本発明のナノ−粒子を含む、シャンプー、コンディショナー、頭髪スタイリング製品、および他の頭髪ケア製品のような頭髪ケア製品を提供する。
図面の簡単な説明
本発明のよりよい理解のために、添付の図面への参照がなされうる。
【００３３】
図１は、７５００倍に拡大された、本発明のナノ−粒子を含むシャンプーで処置された頭髪の走査型電子顕微鏡画像である。
【００３４】
図２は、７５００倍に拡大された、本発明のナノ−粒子を含むコンディショナーで処置された頭髪の走査型電子顕微鏡画像である。
【００３５】
図３は、１００００倍に拡大された、本発明のナノ−粒子を含むコンディショナーで処置された頭髪の走査型電子顕微鏡画像である。
詳細な説明
本発明の好ましい実施態様、添付の図面により例示される例へのより詳細な参照がなされるだろう。可能であればどこでも、同様のまたは類似部分を参照するための図面および記載を通じて、同様の参照番号が用いられるだろう。
【００３６】
本発明は、長時間頭髪ケア製品中に組み込まれうる、または頭髪の送風乾燥のような熱処理により「発現する」高影響力の芳香を生じうる、芳香の放出速度を、長時間にわたって制御する方法を特徴とする。熱活性化は、送風ドライヤー、カーリングアイロン、熱カーラー、熱ブラシ、熱櫛、熱ローラー、カールごてまたは頭髪ドライヤーのようなスタイリング器具からの熱を伴った、本発明の組成物の使用により媒介される何らかの変化と定義される。種々の器具の内部検査（internal testing）から、「ホット」に設定された場合のこの平均温度は５０℃から６０℃の間の範囲となる。本発明の運搬システムは、カチオン性電荷増強剤およびカチオン性調整剤と組み合わせた、実質的に固体のナノ−粒子を含む。「粒子」の語は、固体の、実質的に球状の微粒子を説明することを意図している。本発明の教示によれば、他の粒子形状が形成されうることは理解されるだろう。
【００３７】
本発明の粒子は、予定された粒子サイズを有している。該粒子の有用なサイズ範囲の下限は、粒子からの揮発性活性物質および感覚マーカーの過度の損失によって制限される。該粒子からの活性物質および感覚マーカーの透過速度は、粒子サイズに比例し、より小さい粒子では、活性物質および感覚マーカーが放出される速度がより速い。ここで用いられるナノ−粒子は、約０．０１ミクロンから約１０ミクロンの平均サイズ（直径）範囲を有する。好ましくは、該粒子の粒子サイズは、約０．０１ミクロンから約１ミクロンの範囲であり、この範囲内の粒子は効率よく頭髪上に沈着する。個々の粒子についてのこの長さ寸法（linear dimension）は、粒子表面上の２点を結ぶ最長の直線の長さで示される。
【００３８】
ナノ−粒子の疎水性核は、活性成分および感覚マーカーを含有する。活性成分および感覚マーカーは、親水性または疎水性のいずれであってもよい。好ましくは、ナノ−粒子は約０．０１ミクロンから約１０ミクロンの範囲の平均粒子サイズを有し、約４５℃から約１００℃の範囲の融点を有する。ナノ−粒子は好ましくは、約１重量％から約９５重量％の疎水性重合体、疎水性共重合体、またはこれらの混合物、約０．０１重量％から約１０重量％のカチオン性電荷増強剤、約０．０１重量％から約２０重量％のカチオン性調整剤、約１重量％から約７０重量％の活性成分、および約１重量％から約７０重量％の感覚マーカーを含む。ナノ−粒子は、どのようなタイプの頭髪ケア製品中、好ましくはシャンプーおよびコンディショニング組成物、にも組み込まれうる。
【００３９】
形成されたナノ−粒子分散の連続相は水性であり、抗酸化剤、保存剤、殺菌剤、緩衝剤、浸透圧剤（osmoticants）、凍結保護剤、および他の有用な添加剤または溶質のような追加の構成成分を含有しうる。追加の構成成分は、水性分散の約１重量％から約３０重量％の量で存在する。
Ｉ．カチオン性電荷増強剤
本発明の制御送達システムは、カチオン性電荷増強剤を含む。適当なカチオン性電荷増強剤は、ここで参照により本明細書中に組み込まれる米国特許第６，０８３，８９９号に記載されている。ここで本発明の好ましいカチオン性電荷増強剤は以下に記載されている。
【００４０】
Ｉ．ａ．４級アンモニウム化合物
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％から約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％から約５重量％の、式：
【００４１】
【化１】
2004517935.tif 000003
【００４２】
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ３−Ｃ２２アルケニル、Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−であり、この際、Ｒ５は、Ｃ１−Ｃ２２アルキル、およびこれらの混合物であり、ｍは１から約６の数であり；Ｘはアニオンである。好ましくはＲ１はＣ６−Ｃ２２アルキル、Ｃ６−Ｃ２２アルケニル、およびこれらの混合物であり、より好ましくはＲ１は、Ｃ１１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１１−Ｃ１８アルケニル、およびこれらの混合物であり；Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ好ましくは、Ｃ１−Ｃ４アルキルであり、より好ましくはＲ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれメチルである。
を有するカチオン性電荷増強剤を含む。
【００４３】
替わりに、Ｒ１はＲ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−部分であってもよく、この際Ｒ５は、１から２２炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル部分、好ましくはＱ単位がアシル単位である場合の前記アルキルまたはアルケニル部分である。例えばＱは、獣脂（tallow）、部分的に水素化された獣脂、ラード、部分的に水素化されたラード、植物油、部分的に水素化された、カノーラ油、ベニバナ油、ピーナツ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、トールオイル、米糠油のような植物油等、およびこれらの混合物から選択されたトリグリセリド源由来であってもよい。
【００４４】
Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−部分を含むカチオン性電荷増強剤の一例は、式：
【００４５】
【化２】
2004517935.tif 000004
【００４６】
ただし、Ｒ５−−Ｑ−−はオレオイル単位を示し、ｍは２に等しい。
を有する。
【００４７】
好ましくはＸは、強酸のアニオンのような柔軟剤適合性アニオンである。例えば、Ｘは塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、硝酸塩およびこれらの混合物であってもよい。より好ましくは、Ｘは、塩化物またはメチル硫酸塩である。
【００４８】
Ｉ．ｂ．ポリビニルアミン
本発明による好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％から約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％から約５重量％の、式：
【００４９】
【化３】
2004517935.tif 000005
【００５０】
ただし、ｙは約３から約１０，０００、好ましくは約１０から約５，０００、より好ましくは約２０から約５００である。
を有する１以上のポリビニルアミン電荷増強剤を含有する。
本発明における使用に適当なポリビニルアミンは、ＢＡＳＦからルパゾール（登録商標）ＬＵ３２１の名称で入手できる。ポリビニルアミン上の単位重量あたりのアミン部分の数が大きいほど、より好ましい実質的な電荷密度が提供される。
【００５１】
Ｉ．ｃ．ポリアルキレンイミン
本発明の好ましい組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１重量％から約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％から約５重量％の、式：
【００５２】
【化４】
2004517935.tif 000006
【００５３】
ただし、ｍの値は２から約７００であり、ｎの値は０から約３５０である。
を有するポリアルキレンイミン電荷増強剤を含有する。
好ましくは、本発明の化合物は、少なくとも１：１であるｍ：ｎの比を有するポリアミンを含むが、１０：１という高い範囲の直鎖重合体（ｎは０に等しい）を含んでもよく、好ましくは比は２：１である。前記のｍ：ｎの比が２：１のとき、−−ＲＮＨ２、−−ＲＮＨ、および−−ＲＮ部分の１級：２級：３級アミン部分の比は、１：２：１である。Ｒは、Ｃ２−Ｃ８アルキレン、Ｃ３−Ｃ８アルキル置換アルキレン、およびこれらの混合物であってもよい。好ましくは、Ｒはエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、およびこれらの混合物であり、並びにより好ましくはエチレンである。Ｒラジカルは、主鎖のアミン窒素を連結させるのに機能する。
【００５４】
必要であれば、ポリビニルアミン主鎖−−ＮＨ２単位の１以上の水素が、式：
【００５５】
【化５】
2004517935.tif 000007
【００５６】
ただし、Ｒ１はＣ２−Ｃ４アルキレンであり；Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、およびこれらの混合物であり；並びにｘは１から５０である。
を有するアルキレンオキシ単位により置換されていてもよい。
一実施態様または本発明において、ポリビニルアミンは第一に、窒素上に直接２−プロピレンオキシ単位を配置する基質と反応し、１モル以上のエチレンオキシドの反応が続き、一般式：
【００５７】
【化６】
2004517935.tif 000008
【００５８】
ただし、ｘは１から約５０の値を有する。
を有する単位を形成する。
上記のような置換は、省略された式ＰＯ−−ＥＯ.sub.Ｘ−−によって示される。しかしながら、１より大きいプロピレンオキシ単位がアルキレンオキシ置換基に組み込まれてもよい。
【００５９】
本発明の好ましいポリアミンカチオン性電荷増強剤はＲ基の約５０％未満が３より多い炭素原子を含む主鎖を含む。主鎖中の窒素原子間のＲ部分として２および３の炭素スペーサーを用いると、分子の電荷増強剤特性を制御するのに有利である。本発明のより好ましい実施態様は、約２５％未満の、３より多い炭素原子を有する部分を含む。さらにより好ましい主鎖は、約１０％未満の、３より多い炭素原子を有する部分を含む。最も好ましい主鎖は、約１００％のエチレン部分を含む。
【００６０】
本発明のカチオン性電荷増強ポリアミンは、均一なまたは不均一なポリアミン主鎖、好ましくは均一な主鎖を含む。本発明の目的のため、「均一なポリアミン主鎖」の語は、全てエチレンのように、同一であるＲ単位を有するポリアミン主鎖として定義される。しかしながら、この定義は、選択された化学合成法の人工産物（artifact）のために存在する重合体主鎖を含む他の異質な単位を含むポリアミンを除外しない。例えば、エタノールアミンはポリエチレンイミンの合成において「開始剤」として用いられてもよいことは当業者には周知であり、それゆえに、重合「開始剤」から生じる１のヒドロキシエチル部分を含むポリエチレンイミンの試料は、本発明の目的のために、均一なポリアミン主鎖を含むとみなされるだろう。
【００６１】
本発明の目的のため、「不均一な重合体主鎖」の語は、Ｒ単位としての１以上のアルキレンまたは置換されたアルキレン部分、例えば、エチレンおよび１，２−プロピレン単位の複合物であるポリアミン主鎖を示す。
【００６２】
しかしながら、このポリアミンの範疇に属する適切な電荷増強剤が、全て上記のポリアミンを含むわけではない。本発明の化合物の主鎖を含む他のポリアミンは、通常、ポリアルキレンアミン（ＰＡＡ’ｓ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ’ｓ）、好ましくはポリエチレンアミン（ＰＥＡ’ｓ）、またはポリエチレンイミン（ＰＥＩ’ｓ）である。本発明における使用に適切なポリエチレンイミンは、平均分子量１，８００のルパゾールＴＭＰＲ８５１５、ルパゾールＴＭ無水；ルパゾールＴＭＰ、ルパゾールＴＭＰＲ９７１Ｌ；ルパゾールＴＭＰＬ；ルパゾールＴＭＳＫＡのようなルパゾール（登録商標）の商品名でＢＡＳＦから入手できる。本発明における使用に適切なエトキシ化されたポリエチレンイミンは、ルパゾールＴＭＳＣ（登録商標）−６１Ｂの名称でＢＡＳＦから入手できる。一般的なポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）はテトラブチレンペンタミンである。ＰＥＡ’ｓは、アンモニアおよび二塩化エチレンの関与する反応後、分留によって得られる。得られる一般的なＰＥＡ’ｓは、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ペンタミンに加え、ヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンおよび可能であればノナミンのように、同時発生的に得られた混合物は、蒸留により分離しないようであり、環状アミンおよび特にピペラジンのような他の材料を含みうる。
【００６３】
Ｉ．ｄ．ポリ−４級アンモニウム化合物
本発明の好ましい化合物は、少なくとも約０．１重量％の、好ましくは約０．１重量％から約１０重量％の、より好ましくは約０．１重量％から約５重量％の、式：
【００６４】
【化７】
2004517935.tif 000009
【００６５】
ただし、Ｒは置換または非置換のＣ２−Ｃ１２アルキレン、置換または非置換のＣ２−Ｃ１２ヒドロキシアルキレンであり；Ｒ１は独立してＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ２は独立してＣ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ３−Ｃ２２アルケニル、Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−、この際、Ｒ５はＣ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ３−Ｃ２２アルケニルであり、およびこれらの混合物であり；ｍは１から約６であり；Ｑは上記のカルボニル単位およびこれらの混合物であり；Ｘはアニオンである。
を有するカチオン性電荷増強剤を含む。
【００６６】
好ましくはＲはエチレンであり、Ｒ１は好ましくはメチルまたはエチル、より好ましくはメチルである。好ましくは、少なくとも１つのＲ２はＣ１−Ｃ４アルキル、より好ましくはメチルである。最も好ましくは、少なくとも１つのＲ２はＣ１１−Ｃ２２アルキル、Ｃ１１−Ｃ２２アルケニル、およびこれらの混合物である。
【００６７】
替わりに、Ｒ２はＲ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−部分であり、この際Ｒ５は、１から２２炭素原子を有するアルキル部分、好ましくはＱ単位が獣脂（tallow）、部分的に水素化された獣脂、ラード、部分的に水素化されたラード、植物油、部分的に水素化された、カノーラ油、ベニバナ油、ピーナツ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、トールオイル、米糠油のような植物油等、およびこれらの混合物からなる群から選択されるトリグリセリド源由来のアシル単位である場合の前記アルキル部分である。
【００６８】
Ｒ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−部分を含む織物柔軟剤カチオン性増強剤の一例は、式：
【００６９】
【化８】
2004517935.tif 000010
【００７０】
ただし、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２単位の１つはメチルであり、およびＲ２単位のその他はＲ５−−Ｑ−−（ＣＨ２）ｍ−−であり、この際、Ｒ５−−Ｑ−−はオレオイル単位であり、ｍは２に等しい。Ｘは強酸のアニオンのような、柔軟剤適合性アニオンである。例えば、Ｘは塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、硫酸塩、硝酸塩およびこれらの混合物であってもよい。より好ましくは塩化物およびメチル硫酸塩。
を有する。
【００７１】
II．カチオン性調整剤
本発明の運搬システムは、本技術分野で周知の任意のカチオン性頭髪調整剤を含んでもよい。該調整剤は、イミダゾリニウム（imizazolinium）を含みうる。使用に適当な他の４級アンモニウム塩頭髪調整剤化合物は、ここに参照により組み込まれる、「カチオン性界面活性剤」（Surfactant Science series, Vol. 34, edited by Richmond J. M., Marcel trekker Inc., 1990）に記載されている。
【００７２】
本発明のカチオン性調整剤は、カチオン性調整剤のカチオン性部分と頭髪のタンパク質部分との間の錯化相互作用を介して頭髪表面に付着し、それによりナノ−粒子が次いで表面に接着できるように頭髪表面を前処理または調整すると考えられている。負に荷電し親水性の頭髪表面に強力に結合できる界面活性物質は、種々の直鎖アルキルアンモニウム化合物、環状アルキルアンモニウム化合物、石油由来の陽イオン性物質（cationics）、および重合性陽イオン性材料を含んでいる。好ましいカチオン性調整剤は、塩化ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウム（Behenamidopropyl hydroxyethyl dimonium chloride）および脂肪族４級アンモニウム塩であり、Incroquat Behenyl HEとしてCroda Inc. Parsippany, New Jerseyより入手できる：Stepanからクオータニウム−８２およびステパンクアットＴＭとして商業的に入手できる４級アンモニウム塩、並びにポリクオータリウム−２４（Quatrisoft polymer LM-200, from Amerchol Corporation, Edison, new Jersey）。それは皮膚および頭髪に接着することが観察された。カチオン性調整剤はまた、ナノ−粒子の疎水性核成分の外表面を安定化させ、それによりより均一な粒子サイズを促進する。カチオン性調整剤は、懸濁液の約０．０１重量％から約２０重量％、好ましくは０．０５重量％から２重量％の割合で存在しうる。
【００７３】
II．ａ．）直鎖アルキルアンモニウム化合物
本発明のナノ−粒子の頭髪上への沈着を向上させるために有用なカチオン性調整剤の一群は、４級アンモニウム化合物である。ここで有用な４級アンモニウム塩はまた、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムを含み、この際、アルキル基は１２から２２炭素原子を有する。アルキル基は、水素化された獣脂脂肪酸のような長鎖脂肪酸由来であってもよい。獣脂脂肪酸からは４級化合物が発生し、この際、置換された基は主に１６から２２炭素原子を含有する。例としては、塩化ジタロー（ditallow）ジメチルアンモニウム、メチル硫酸ジタロージメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化タロー）ジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジエイコシルジメチルアンモニウム、塩化ジドコシルジメチルアンモニウム、酢酸ジ（水素化タロー）ジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、酢酸ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、リン酸ジタロージプロピルアンモニウム、硝酸ジタロージメチルアンモニウム、塩化ジ（ココナットアルキル）ジメチルアンモニウム、および塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムを含む。ここで有用な好ましい４級アンモニウム塩は、塩化ジタロージメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリセチルメチルアンモニウム、およびこれらの混合物を含む。塩化ジ（水素化タロー）ジメチルアンモニウム（クオータニウム−１８）は、特に好ましい４級アンモニウム塩であり、Sherex Chemical Company, Inc.からアドジェン（Adogen）（登録商標）４４２およびアドジェン（登録商標）４４２−１００Ｐとして入手できる。
【００７４】
１級、２級および３級脂肪族アミンの塩もまた、カチオン性調整剤として用いられうる。このようなアミンのアルキル基は、好ましくは１２から２２炭素原子を有し、置換されていてもいなくてもよい。２級および３級アミンが好ましく、３級アミンが特に好ましい。有用なアミンの例としては、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミン、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロープロパンジアミン、エトキシ化（５モルＥ．Ｏ．）ステアリラミン、ジヒドロキシエチルステアリラミン、およびアラキジルベヘニルアミンを含む。適当なアミン塩としては、ハロゲン、酢酸塩、リン酸塩、硝酸塩、クエン酸塩、乳酸塩およびアルキル硫酸塩がある。例は、塩酸ステアリルアミン、塩化ソイアミン、ギ酸ステアリルアミン、二塩化Ｎ−タロープロパンジアミンおよびクエン酸ステアラミドプロピルジメチルアミンを含む。
【００７５】
好ましい調整剤は４級アンモニウム塩である。好ましい４級アンモニウム塩は、塩化ジアルキルジメチルアンモニウムを含み、この際、アルキル基は１２から２２炭素原子を有している。これらのアルキル基は、水素化された獣脂脂肪酸のような長鎖脂肪酸由来でもよい。獣脂脂肪酸からは４級化合物が発生し、この際、置換された基は主に１６から１８炭素原子を含有する。好ましい４級アンモニウム塩の例は：塩化ジ（水素化）タロージメチルアンモニウム；塩化ジセチルジメチルアンモニウム；塩化トリセチルメチルアンモニウム；塩化セチルトリメチルアンモニウム；塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム；およびこれらの混合物を含む。最も好ましいのは塩化ジセチルジメチルアンモニウムである。
【００７６】
他のより好ましい調整剤は：塩化ベヘナルコニウム；塩化ベヘントリモニウム；メト硫酸ベヘナルコニウム；メト硫酸ベヘントリモニウム；ベヘナミドプロピルアミンオキシド；ベヘノプロピルジメチルアミン；ベヘナミドプロピルジメチルアミン；ベヘン酸ベヘナミドプロピルジメチルアミン；エト硫酸ベヘナミドプロピルエチルジモニウム；塩化ベヘナミドプロピルＰＧ−ジモニウム；ベヘナミン；および塩化ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムである。
【００７７】
II．ｂ．）環状アルキルアンモニウム化合物
ナノ−粒子の頭髪上への沈着を向上させるために有用なカチオン性調整剤の化合物の他の好ましい群は、カチオン性電荷を有する窒素原子がヘテロ環状環の部分である界面活性４級アンモニウム化合物のクラスを含む。例えば、適切な化合物は、以下：
塩化または臭化ラウリルピリジニウム；臭化テトラデシルピリジニウム；およびハロゲン化セチルピリジニウム、この際、ハロゲン化物は塩化物、臭化物またはフッ化物である。
のようなものである。
【００７８】
II．ｃ．）石油由来カチオン性化合物
本発明に有用な典型的な塩基性アミンは、オレフィン、パラフィン、および芳香族炭化水素のような石油に基づく原料由来であり、窒素に結合した６以上の炭素原子を含有する少なくとも１つの脂肪族炭素鎖を有する化合物を含む。アミン塩、ジアミン、アミドアミン、アルコキシル化アミン、およびこれらの対応する４級塩が本発明のために適当である。このタイプの好ましい化合物は、Witcoにより「アドジェン（Adgen）」および「エムコール（Emcol）」の名称で販売される獣脂またはココアルキル置換１，３−プロピレンジアミンおよびAkzoにより「デュオミーン（Duomeen）」の名称で販売される類似のジアミンおよびAkzoにより「エトミーン（Ethomeen）」および「エトデュオミーンズ（Ethoduomeen）」の名称で販売されるポリエチレンオキシ誘導体を含む。
【００７９】
II．ｄ．）カチオン性重合体
本発明における使用に適切なカチオン性重合体は、ポリクオータニウム３２、ポリクオータニウム３、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解頭髪ケラチン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解頭髪ケラチン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解ケラチン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパク質、ココジモニウムヒドロキシプロピルオキシエチルセルロース、塩化グアーヒドロキシプロピルトリモニウム、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパク質、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピルオキシエチルセルロース、ポリクオータニウム４、ポリクオータニウム１０、ポリクオータニウム２４、ステアジモニウムヒドロキシエチルセルロース、ステアジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、ステアジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパク質、ステアジモニウムヒドロキシプロピルオキシエチルセルロース、ステアジモニウムヒドロキエチル加水分解コラーゲン、塩化ポリメタクリアミドプロピルトリモニウム、ポリクオータニウム２、ポリクオータニウム６、ポリクオータニウム７、ポリクオータニウム１１、ポリクオータニウム１６、ポリクオータニウム１７、ポリクオータニウム１８、ポリクオータニウム２２、ポリクオータニウム２４、ポリクオータニウム２７、ポリクオータニウム２８、ポリクオータニウム３１、ポリクオータニウム３９、ポリクオータニウム４１、ポリクオータニウム４２、クオータニウム８０、および４級化された（quarternized）加水分解ウィーチタンパク質（wheatiprotein）／ジメチコンホスホコポリオール共重合体からなる群から選択される。好ましいカチオン性調整剤は、クワトリソフト（Quatrisoft）（登録商標）ポリマーＬＭ−２００の名称でAmerchol Corporationから入手できるポリクオータリウム−２４である。
【００８０】
また本発明の目的のために、デキストリン、デンプンまたはセルロースのような多糖のカチオン性誘導体、例えば、ジエチルアミノエチルセルロース（「ＤＥＡＥ−セルロース」）が適切である。適切な材料のさらなる例は、Celanese-Hallによりジャガー（JAGUAR）（登録商標）の商品名で販売されるもののようなカチオン性グアー誘導体である。
【００８１】
水不溶性重合体のクラスを含む、分子中に窒素原子を有する化合物のさらに好ましい群は、４級アンモニウムタイプ、ベタインタイプ、ピリジルピリジニウムタイプまたはビニルピリジニウム−タイプの４級重合体である。例は、以下のポリ（塩化ビニル−ベンジルメチルラウリルアンモニウム）；ポリ（ビニルベンジルステアリルベタイン）；ポリ（塩化ビニル−ベンジルラウリルピリジルピリジニウム）；ポリ（ビニルベンジルセチルアンモニルヘキシルエーテル）および、一般式ＲＮ（ＣＨ３）［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ］２（＋）Ａ（−）、この際、Ａ（−）は一般的に塩化物またはフッ化物であり、ｘは１から２０の数であり、およびＲはＣ８−２２アルキルである、４級化されたポリオキシエチレン化長鎖アミンである。
【００８２】
好ましい実施態様において、カチオン性調整剤は塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウム、並びにポリクオータリウム−２４、クオータニウム−８２、およびポリクオータリウム−２４、およびAmercholより入手できるクワトリソフトポリマーＬＭ−２００である。
【００８３】
III．マトリックス材料
本発明の運搬システムの粒子を形成するためのマトリックス材料は、本発明で用いられる活性物質または芳香組成物と適合性および混和性で、それらに分散および溶解した際に頭髪に対して無害なまたは有益な任意の極めて水不溶性の重合体および共重合体を含む。好ましくは、前記マトリックス材料により、活性物質および芳香組成物に対するバリア特性、低毒性および刺激性、安定性並びに活性物質に対する高負荷能が得られる。マトリックス材料として使用される適切な疎水性の重合体および共重合体の例は、AlliedSignal Inc.より商業的に入手できるポリエチレンホモポリマーＡ−Ｃ（登録商標）１７０２；Ａ−Ｃ（登録商標）６１７、Ａ−Ｃ（登録商標）６１７Ａ、およびＡ−Ｃ（登録商標）１５；Baker Pertolite Co.より入手できるパフォーマレンＴＭＰＬ；New Phase Technologiesより商業的に入手できるポリエチレンホモポリマー；AlliedSignal Inc.より商業的に入手できるエチレン−アクリル酸共重合体Ａ−Ｃ（登録商標）５４０、Ａ−Ｃ（登録商標）５４０Ａ、およびＡ−Ｃ（登録商標）５８０；約６，０００から約１２，０００の範囲の分子量を有するポリアミド、例えば、Henkel Ag. of Dusseldorf, Germanyにより製造されるマクロメルトＴＭ６０３０；General Mills, Inc.より商業的に入手できるバーサロンＴＭ１１３５ポリアミドポリマー；ポリエチレン−酢酸ビニル共重合体；シリコン共重合体で修飾されたロウ、例えば；カンデリラ／シリコン共重合体、オゾケライト／シリコン共重合体（ＳＰ４９０およびＳＰ１０２６）、並びにStrahl&Pitsch Inc.より商業的に入手できる、他の天然のまたは合成のシリコン共重合体で修飾されたロウ、合成のおよび天然のロウとのシリコン共重合体の反応生成物、Koster Keunen Inc.より商業的に入手できる、例えばシリコニルカンデリラ、およびシリコニル合成パラフィンＬＭＳを含む。
【００８４】
合成のまたは天然のロウはまた、本発明の運搬システムのための疎水性材料として利用されうる。例としては：ミツロウのような動物性ロウ；ラノリンおよびシェラックロウ；カルナウバロウ、クチナ（cutina）ロウ、サトウキビ、米糠、およびシロヤマモモロウのような植物性ロウ；パラフィンおよび微結晶性ワックスを含む石油ロウのような鉱物ロウ；並びにこれらの混合物を含む、天然の、再生された、または合成のロウである。用いられうる他の疎水性化合物は、ステアリン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、およびパルミチン酸イソプロピルのような脂肪酸エステル；セトステアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびオレイルアルコールのような重合体量脂肪族アルコール；固形水素化ヒマシおよび植物油；固形パラフィン；固形脂肪；およびこれらの混合物を含む。本発明において用いられうる他の疎水性化合物は、合成によってまたは天然源からの単離によって製造されうる、好ましくはｏフォード（o fford）程度以上の純度のトリグリセリドを含む。天然源は、動物性脂肪または、長鎖トリグリセリド（ＬＣＴ）源であるダイズ油のような植物油を含んでもよい。他の適切なトリグリセリドは、主に、中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）と示される中程度の長さの脂肪酸（Ｃ１０−Ｃ１８）からなる。このようなトリグリセリドの脂肪酸部分は、不飽和、単一不飽和または高度不飽和であってもよい。種々の脂肪酸部分を有するトリグリセリドの混合物もまた、本発明に有用である。核は単一の疎水性化合物または疎水性化合物の混合物を含みうる。疎水性材料は当業者には周知であり、Martindale,The Extra Pharmacopoeia, The Pharmaceutical Press, 28th Edition pp 1063-1072(1982)中の適切な運搬材料のリストに記載されているように商業的に入手できる。
【００８５】
本発明で用いられる粒子は、約４５℃から約１００℃、好ましくは約５０℃から約８０℃の範囲の融点を有していることが好ましい。該粒子の融点は、通常、用いられる運搬マトリックスの機能である。本発明の運搬システムの使用のために重要なのは、運搬マトリックスよりもむしろ粒子の融点であるということは理解されるべきである。
【００８６】
IV．共界面活性剤（Co-Surfactants）
本発明の実施態様において、両イオン性および／または非イオン性共界面活性剤を組み込むことにより、改善された安定性が達成される。共界面活性剤は、リン脂質および胆汁酸塩のような天然化合物、または：ポリエトキシ化ソルビトールの脂肪酸エステルであるポリソルベート（トゥイーン）；ヒマシ油のような源からの脂肪酸のポリエチレングリコールエステル（エマルフォア）；ポリエトキシ化脂肪酸、ステアリン酸（シムルゾールＭ−５３）；ノニデット；ポリエトキシ化イソオクチルフェノール／ホルムアルデヒドポリマー（チロキサポール）；ポロキサマー、ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマー（プルロニック）；ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル（ブリジ）；ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル（トリトンＮ）；ポリオキシエチレンイソオクチルフェノールエーテル（トリトンＸ）；およびＳＤＳのような非天然化合物のいずれでもよい。異なる化学タイプの界面活性剤の混合物を含む、界面活性剤分子の混合物は許容される。界面活性剤は、医薬品投与に適切で、および送達される薬物に適合性でなければならない。
【００８７】
特に適切な界面活性剤は、高度に生体適合性である、リン脂質を含む。特に好ましいリン脂質は、ダイズまたは卵レシチンのようなホスファチジルコリン（レシチン）である。他の適切なリン脂質は、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、カルジオリピン、およびホスファチジルエタノールアミンを含む。リン脂質は天然源より単離されてもよく、または合成により調製されてもよい。リン脂質界面活性剤は、通常、疎水性核の単一の単層被覆を形成すると考えられている。
【００８８】
共界面活性剤は、ナノ−粒子の核構成成分の重量に対して約５％未満、通常約１％未満、好ましくは約０．１％未満含有しうる。ある実施態様では、１以上の共界面活性剤が存在しうる。
【００８９】
V．活性物質
活性物質は、美容上の、外皮用の、および医薬用の活性物質でありうる。適切な活性物質は、セラミド、ビタミン、抗酸化剤、フリーラジカル除去剤、湿潤剤、抗脂漏剤、抗−ＵＶ剤、角質溶解剤、抗炎症剤、清涼剤、メラニン調節剤（melanoregulators）、脂質調節剤（liporegulators）、抗脂漏剤、老化防止剤、角質溶解剤、抗菌剤、抗−ふけ剤、抜け毛防止剤、染髪剤、脱色剤、パーマネントウェーブのための還元剤、頭髪コンディショナーおよび滋養剤、瘢痕形成剤、血管保護剤、抗菌剤、抗カビ剤、皮膚調整剤、免疫調整剤、栄養剤および精油、レチノイド、麻酔剤、界面活性剤、乳化剤、安定化剤、保存剤、防腐剤、皮膚軟化剤、潤滑剤、保水剤、鎮痛剤、酵素、顔料、染料、アルファヒドロキシ酸、およびベータヒドロキシ酸のようなヒドロキシ酸、皮膚軟化剤、薬剤、抗生物質、駆虫剤、フェロモンのような誘引剤、芳香剤、メントール誘導体の冷却剤のような感覚マーカー、ヒアルロン酸およびその塩、エラスチン、加水分解産物、サクラソウ油、ホホバ油、上皮成長因子、ダイズサポニン、ムコ多糖、並びにこれらの混合物を含む。
【００９０】
V．ａ．）セラミド
本発明によれば、好ましいセラミドは：Ｎ−リノレオイルジヒドロスフィンゴシン；Ｎ−オレオイルジヒドロスフィンゴシン；Ｎ−パルミトイルジヒドロスフィンゴシン；Ｎ−ステアロイルジヒドロスフィンゴシン；およびＮ−ベヘノイルジヒドロスフィンゴシン；である。
【００９１】
V．ｂ．）ビタミン
種々のビタミンが本発明の活性物質として含まれうる。例えば、ビタミンＡおよびその誘導体、ビタミンＢ２、ビオチン、パントテン酸、ビタミンＫ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＣおよびこれらの混合物が用いられうる。
【００９２】
V．ｃ．）日焼け止め剤
日焼け止め剤は、本発明の望ましい活性物質である。日焼け止め剤は、好ましくは水性組成物中に組み込まれる。ここで用いられる「日焼け止め剤」の語は、約２９０および約４００ｎｍの間の波長領域内に吸収を示す紫外線遮断化合物を定義する。日焼け止めは、その化学構造に基づく５つの群：パラ−アミノ安息香酸；サリチル酸塩；ケイ皮酸塩；ベンゾフェノン；並びにアントラニル酸メンチルおよびジガロイルトリオレエートを含む種々の化学物質、に分類される。二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄およびポリエチレン、ポリメチルメタクリレートおよびポリアミドのような重合体粒子を含む、無機性の日焼け止めもまた用いられうる。好ましい材料は、ｐ−アミノ安息香酸およびその誘導体、アントラニル酸塩、サリチル酸塩、ケイ皮酸塩、クマリン誘導体、アゾール、並びにタンニン酸およびその誘導体を含む。
【００９３】
「Cosmetics Science and Technology」のSegarin et al., at Chapter VIII,Pages 189 et seq.に記載されているような広範な種類の従来の日焼け止め剤は、本発明における使用に適切であり、該開示はここに参照により組み込まれる。適切な日焼け止め剤は、例えば：ｐ−アミノ安息香酸、その塩および誘導体、アントラニル酸塩、サリチル酸塩、ケイ皮酸誘導体、ジヒドロキシケイ皮酸誘導体、トリヒドロキシケイ皮酸誘導体、炭化水素、ジベンザルアセトンおよびジベンザルアセトフェノン、ナフトスルホネート、ジヒドロキシ−ナフトエ酸およびその塩、ｏ−およびｐ−ヒドロキシ−ビフェニルジスルホネート、クマリン誘導体、ジアゾールキニン塩、キノリン誘導体、ヒドロキシまたはメトキシ置換ベンゾフェノン、尿酸およびビロ尿酸（vilouric acid）、タンニン酸およびその誘導体、ハイドロキノン、ベンゾフェノン、ＵＶＡおよびＵＶＢ保護剤などを含む。
【００９４】
V．ｄ．）抗炎症剤
抗炎症は、特にＵＶＡからの、光防護の利点を向上させるために本発明の組成物中に含まれうる。ステロイド性抗炎症剤は、ヒドロコルチゾンを含んでもよく；非ステロイド性抗炎症剤は、オキシカン（oxycans）、サリチル酸塩、酢酸誘導体、フェナミン酸塩（fenamates）、プロピオン酸誘導体、ピラゾール、置換フェニル化合物、２−ナフチル含有化合物、およびアロエ−ベラ（aloe-vera）に例示される天然の抗炎症剤を含みうる。他の非ステロイド性抗炎症剤は、フルルビプロフェン、イブプロフェン、インドメタシン、ピロキシカム、ナプロキセン、アンチピリン、フェニルブタゾンおよびアスピリンを含む抗炎症薬を含む。適切な抗炎症剤は、米国特許第５，４８７，８８４号に記載されており、その全内容はここに参照により組み込まれる。
【００９５】
V．ｅ．）抗酸化剤
本発明に有用な抗酸化剤は、アスコルビン酸を含む。他の適切な抗酸化剤は、ビタミンＥ、酢酸トコフェロール、ベータグルカン、式ＣＨ３Ｃ６（Ｏ）２（ＯＣＨ３）２）ＣＨ２ＣＨ：Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２！ｎＨで代表される補酵素Ｑ１０、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ＢＨＡ、スーパーオキシドジスムトーゼ、プロピルガレートなどを含む。他の従来の抗酸化剤が本発明において用いられうることは理解されるであろう。
【００９６】
V．ｆ．）薬剤
本発明の送達システムにおいて投与されうる適切な薬剤は、チメロザール、クロラミン、ホウ酸、フェノール、ヨードホルム、クロルヘキシジンおよび他の経口防腐薬、例えばセフォキシンのようなベータラクタム抗生物質、ｎ−ホルムアミドイルチエナマイシンおよび他のチエナマイシン誘導体、テトラサイクリン、クロラムフェニコール、ネオマイシン、グラミシジン、カナマイシン、アミカシン、シスマイシンおよびトブラマイシンのような抗菌剤；コルチゾン、ヒドロコルチゾン、ベタメタゾン、デキサメタゾン、フルオコルトロン、プレドニゾロン、トリアムシノロン等のような抗炎症性ステロイドを含むがこれに限定されない。生物学的に活性な成分はまた、ペニシリン、ポリミキシンＢ、バンコマイシン、カナマイシン、エリスロマイシン、ニダマイシン、メトロニダゾール、スピラマイシンおよびテトラサイクリンのような１以上の抗生物質を含んでもよい。
【００９７】
V．ｇ．）感覚マーカー
本発明は、芳香および、メントール誘導体のような冷却剤、のような感覚マーカーを含みうる。好ましくは、消費者に製品の品質を伝達するため、感覚マーカーの放出は活性成分の放出と同期し、長時間持続する芳香および製品の新規な適用が必要であるシグナルを提供する。
【００９８】
本発明の芳香成分および組成物は、本技術分野において周知の、従来のものであってもよい。任意の芳香成分または芳香の量の選択は、機能的なおよび美的な検討に基づく。以下で論じられる芳香および香味（flavor）化合物の典型例と、それらの芳香特性、およびそれらの物理的および化学的特性は、ここに参照により組み込まれる、１９６９年に著者により出版された「Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)」Steffen Arctanderに、並びに１９８５年にVCH Verlagsgesellschaft mbHにより出版された「Common Fragrance and flavor Materials -Preparation, Properties and Uses」Kurt BauerおよびDorotea Garbeに記載されている。
【００９９】
V．ｈ．）保存剤
保存剤は、潜在的に有害な微生物の増殖に対する保護のために本発明に組み込まれうる。微生物が増殖しやすいのは水相においてであるが、微生物は無水または油相においてもまた生存できる。保存剤は、それ自体で水および油への溶解性を有し、好ましくは本発明の組成物において用いられる。本発明の組成物に適切な従来の保存剤は、パラヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。用いられうる他の保存剤は、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩、および種々の４級アンモニウム化合物を含む。
【０１００】
特に好ましい保存剤は、メチルパラベン、イミダゾリジニル尿素、デヒドロ酢酸ナトリウム、プロピルパラベン、エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム（ＥＤＴＡ）、およびベンジルアルコールを含む。保存剤は、保存剤および他の成分の間のありうる不適合性を回避するために選択されうる。保存剤は好ましくは、組成物の約０．０１重量％から約２重量％の範囲の量で用いられる。において周知の他の保存剤は本発明において用いられうる。
【０１０１】
V．ｉ．）湿潤剤
本発明において用いられうる湿潤剤は、グリセロール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ＮＭＦ（標準湿潤因子（normal moisturizing factor））およびヒアルロン酸を含む。
VI．加工方法
Nixon (ed.), Microencapsulation, pp. 13-38 (Marcel Dekker, Inc.1976)；Muller, Colloidal Carriers for - Controlled Drug Delivery and Targeting,pp. 175-202 (CRC Press 1991)；Shaw (ed.), Lipoproteins as Carriers of Pharmacological Agents, pp. 97-139 (Marcel Dekker, Inc. 1991)；およびBenita (ed.),Microencapsulation - Methods and Industrial applications, pp. 183-258 30(Marcel Dekker, Inc. 1996)に一般的に記載されている粒子作製工程。
【０１０２】
ナノ−粒子を製造する工程は：
（i）  疎水性重合体および共重合体を物質の融点を超える温度まで加熱すること；
（ii）  活性物質および／または感覚マーカーを溶融液中に溶解または分散させること；
（iii）  カチオン性調整剤および／またはカチオン性電荷増強剤を溶融液中に溶解または分散させること；
（iv）  必要であれば、カチオン性調整剤、カチオン性電荷増強剤および共界面活性剤（co-surfactant）を水相中に溶解または分散させ、それを該溶融液の融点を超える温度まで加熱すること；
（v）  高温溶融液を水溶液と混合させて懸濁液を形成させること；
（vi）  均一で微細な懸濁液が得られるまでの、融点を超える温度での該懸濁液の高剪断均質化（high shear homogenization）；および
（vii）  該懸濁液を常温で冷却して微細な分散を得ること
の段階を含む。
【０１０３】
溶融相は、小さな、ほとんど均一サイズの粒子が得られるまで、超音波破砕器（ultrasonic processor）、高圧ホモジナイザー、コロイドミル、または高シアー混合器（high sheer mixer）を用いて攪拌することにより水相中に分散される。該分散は次いで少なくとも室温まで冷却され、連続水相内の疎水性相粒子の最終懸濁液を形成する。
【０１０４】
水相内に形成されたほとんど均一の粒子は、約２ミクロン未満でなくてはならず、好ましくは約１ミクロン未満の数平均直径を有し、より好ましくは約０．５ミクロン未満の数平均直径を有し、および最も好ましくは約０．０１から約０．５ミクロンの間の数平均直径を有し、約０．１から約１ミクロンが特に好ましい。
【０１０５】
ここに記載されているナノ−粒子の調製方法は単純で、高負荷（high loading）、再現性、転用性（versatility）、および安定性により特徴づけられる。該方法はさらに、制限されない例により例示される。
【０１０６】
ナノ−粒子内に溶解している活性物質および感覚マーカーは、ここに参照として組み込まれる、「Diffusion in Polymers」Crank J. and Park G. S., Academic Press,New-York 1969；Koros W. J., ACS Series, Washington 5 DC, 1990により編集された「BarriersPolymers and Structures」；J. Comyn, Elsevier Applied Science publishers, 1985 pp. 217-267により編集された「Polymer Permeability」に記載されているフィックの拡散第二法則：
【０１０７】
【数式１】
2004517935.tif 000011
【０１０８】
ただし：
Ｄ＝拡散係数
Ｃ＝拡散分子の濃度
Ｘ＝拡散の方向
ｔ＝時間
に従った速度で分子拡散により放出されうる。
【０１０９】
Higuchiは、均質のマトリックスを有する球状モノリシック装置（spherical monolithic devices）についての方程式を開発した（Higuchi T., J. Pharm. Sci., 52, 1145, 1963）。ナノ−粒子の疎水性マトリックスに溶解している活性成分の放出速度の理論上の早いおよび遅い時間の近似は、下記方程式：
【０１１０】
【数式２】
2004517935.tif 000012
【０１１１】
ただし；
ｒ−シリンダーの半径
ｍ∞−無限時間後に制御送達システムから放出された活性物質の量
ｍｔ−時間ｔ後に制御送達システムから放出された活性物質の量
Ｄ−芳香または芳香性化学物質の重合体中の拡散係数
によって算出されうる。
【０１１２】
BrophyおよびDeasy（Brophy M. and and Deasy p.B., Int. J. Pharm., 37, 41,1987）は、Higuchiの擬遷移状態近似に基づく方程式を開発した。得られた方程式は、マトリックスの膨張および侵食のない硬い球状マトリックスからの、分散された溶質の放出を記述している。
【０１１３】
【数式３】
2004517935.tif 000013
【０１１４】
ただし：
Ｃｏは微粒子中の活性物質の濃度である
Ｃｓは活性物質の溶解度（飽和濃度）である
ｒは球の半径である。
【０１１５】
VII．頭髪上への粒子接着
本発明のナノ−粒子の沈着性は、本発明のナノ−粒子を含む頭髪ケア製品で処理された頭髪試料を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）下で調べることにより測定された。シャンプー適用による実施例１のナノ−粒子の頭髪上への沈着性が図１に示されている。図１は、７５００倍に拡大された、本発明のナノ−粒子を含むシャンプーで処理された頭髪の走査型電子顕微鏡画像を示している。コンディショナー適用による実施例２のナノ−粒子の頭髪上への沈着性が図２および図３に示されている。図２は、７５００倍に拡大された、本発明のナノ−粒子を含むコンディショナーで処理された頭髪の走査型電子顕微鏡画像を示している。図３は、１０，０００倍に拡大された、本発明のナノ−粒子を含むコンディショナーで処理された頭髪の走査型電子顕微鏡画像を示している。
【０１１６】
本発明は、以下のその実施例によりさらに例示され、ただし、これらの実施例は単に例示の目的で含められているのであり、特記しない限り本発明の範囲を制限する意図ではないということは理解されるであろう。特記しない限り、本明細書、実施例、および請求の範囲中の百分率、比率、および部は、全て重量によりおよび近似値である。
【実施例】
【０１１７】
試料調製
実施例１
以下の実施例で用いられる芳香は、ニート油として用いられる場合には頭髪上に沈着しない芳香組成物である。
【０１１８】
【表１】
2004517935.tif 000014
【０１１９】
ナノ−粒子は以下の組成を有していた；塩化ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムであるIncroquat Behenyl HE（Crodaより商業的に入手できる、脂肪族４級アンモニウム塩）がカチオン性調整剤として用いられ、１８００の平均分子量を有するポリエチレンイミンであるLUPASOLＴＭPR815（BASF Corporationより商業的に入手できる）がカチオン性電荷増強剤として用いられ、およびTween 20が共界面活性剤として用いられた。疎水性重合体はカンデリラ／シリコン共重合体であった（Strahl&Pitsch Inc.より商業的に入手できる）。懸濁液は、APV, Rannie 2000高圧ホモジナイザーを用いて均質化された。得られた製剤は：
４８．９％の水
１５％のカンデリラ／シリコン共重合体
２０％のビタミンＥ
１０％のメントール
１％のIncroquat Behenyl HE
０．１％のLUPASOLＴＭPR815
５％のTween 20
であった。
【０１２０】
３００グラムのカンデリラ／シリコン共重合体を１２０℃でオーブン内に置き溶融させた。９７８グラムの脱イオン化水を、多目的のシリコンゴム加熱器（Cole-Palmer Instrument Company）を備えた、ホモジナイザーの１ガロン容器中に入れた。１００グラムのTween20を水中に添加し、水溶液をプロペラミキサーで混合しながら９０℃まで加熱した。カンデリラ／シリコン共重合体溶融液をオーブンから出し、２０グラムのIncroquat:BehenylHE、２グラムのLUPASOLＴＭPR815、２００グラムのメントール、および４００グラムのビタミンＥをカンデリラ／シリコン共重合体溶融液中にガラス棒を用いて手で混合した。次いで溶融混合物を水溶液を含有する容器中に注ぎ、乳剤を２０，０００ｐｓｉで均質化させた。該分散を、管中管（tube-in-tube）熱交換器（Model00413, Exergy Inc. Hanson Massachusetts）中を通過させることにより常温まで冷却させた。
【０１２１】
ナノ−粒子の形状および大きさは、試料を走査型電気顕微鏡（ＳＥＭ）下で調べることにより確認した。ＳＥＭの検討により、実施例１のナノ−粒子は本質的に球状で、約０．１ミクロンから約０．５ミクロンの平均粒子サイズを有していることが示された。
【０１２２】
得られたナノ−粒子は、シャンプー基材中に組み込まれた（実施例３）。頭髪の小片を本発明のナノ−粒子を含むシャンプーで洗浄した。該頭髪小片を空気乾燥のために２４時間放置し、ナノ−粒子の頭髪への接着性をＳＥＭにより測定した。図１に示されるように、結果は明らかに、ナノ−粒子は頭髪上に沈着および接着し、並びに洗浄過程において洗い流されないということを示していた。
【０１２３】
実施例２
ナノ−粒子は以下の組成を有していた；塩化ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムであるIncroquat Behenyl HE（Crodaより商業的に入手できる、脂肪族４級アンモニウム塩）がカチオン性調整剤として用いられ、１８００の平均分子量を有するポリエチレンイミンであるLUPASOLＴＭPR815（BASF Corporationより商業的に入手できる）がカチオン性電荷増強剤として用いられた。疎水性重合体はポリエチレンホモ−ポリマーであった（AlliedSignal Inc.より商業的に入手できる）。懸濁液は、APV, Rannie 2000高圧ホモジナイザーを用いて均質化された。得られた製剤は：
６８．９％の水；
１５％のポリエチレン；
１５％の芳香；
１％のIncroquat Behenyl HE
０．１％のLUPASOLＴＭPR815
であった。
【０１２４】
３００グラムのポリエチレンポリマーを１５０℃でオーブン内に置き溶融させた。１３７８グラムの脱イオン化水を、多目的のシリコンゴム加熱器（Cole-Palmer Instrument Company）を備えた、ホモジナイザーの１ガロン容器中に入れた。２０グラムのIncroquat:BehenylHEおよび２グラムのLUPASOLＴＭPR815をを水に添加し、水溶液をプロペラミキサーで混合しながら９５℃まで加熱した。ポリエチレンポリマーをオーブンから出し３００グラムの芳香をポリエチレンポリマー中にガラス棒を用いて手で混合した。次いで溶融混合物を水溶液を含有する容器中に注ぎ、乳剤を２０，０００ｐｓｉで均質化させた。該分散を、管中管（tube-in-tube）熱交換器（Model00413, Exergy Inc. Hanson Massachusetts）中を通過させることにより常温まで冷却させた。
【０１２５】
ナノ−粒子の形状および大きさは、試料を走査型電気顕微鏡（ＳＥＭ）下で調べることにより確認した。ＳＥＭの検討により、実施例２のナノ−粒子は本質的に球状で、約０．１ミクロンから約０．５ミクロンの平均粒子サイズを有していることが示された。
【０１２６】
得られたナノ−粒子は、シャンプー基材中に組み込まれた（実施例３）。頭髪の小片を本発明のナノ−粒子を含むコンディショナーで洗浄した。該頭髪小片を空気乾燥のために２４時間放置し、ナノ−粒子の頭髪への接着性をＳＥＭにより測定した。図２および図３に示されるように、結果は明らかに、ナノ−粒子は頭髪上に沈着および接着し、並びに洗浄過程において洗い流されないということを示していた。
【０１２７】
実施例３
シャンプーの使用
実施例１のナノ−粒子の、活性物質および感覚マーカー（メントール）の放出を遅延させる能力を、実施例１のナノ−粒子を含むシャンプー組成物で洗浄された頭髪上に保持されたメントール芳香強度を評価することにより測定した。
【０１２８】
１０グラムの実施例１の懸濁液を、９０グラムのシャンプー基材（３０％のJEEN International Corporation, of Little Fall, New-Jerseyの製品である、濃縮シャンプー基材＃４および７０％の水）と混合し、１．０％メントールおよび２％ビタミンＥを含有するシャンプー試料を作製した。１．０グラムのメントールおよび２グラムのビタミンＥを上記のシャンプー基材と混合することにより、コントロール試料を作製した。
【０１２９】
４つの頭髪小片を実施例１のナノ−粒子を含むシャンプー試料で洗浄し、および４つの頭髪小片をニートメントールを含むコントロール試料で洗浄した。
【０１３０】
各実験群における頭髪小片の２つ（ナノ−粒子を含むシャンプーで洗浄された２つおよびコントロール試料で洗浄された２つ）を送風乾燥器を用いて乾燥させた。湿った小片上に保持されたメタノールおよび頭髪を送風乾燥器で乾燥させてから１分後に放出された芳香の強度を、１から１０の尺度を用いて評価し、この際、１が低芳香強度を示し、１０の芳香強度が高芳香強度、心地よい芳香を示す。芳香の知覚は、その性質上、とても主観的な測定であり、訓練された芳香評価者の集団によって測定される必要がある。手続きに従って、試験されるべき頭髪小片は、湿った頭髪小片上に保持された、および頭髪の送風乾燥の１分後の一般環境中の芳香強度を独立してランク付けする６人の芳香評価者の集団に提供された。芳香評価の結果は以下のようであった：
【０１３１】
【表２】
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【０１３２】
これらの結果は、ニートメントールを含むコントロール試料で洗浄された頭髪小片はとても低い芳香強度を有していたということを示している。ナノ−粒子中にメントールを含むシャンプーで洗浄された頭髪小片はより高い芳香強度を有していた。よって、本発明のナノ−粒子は頭髪に付着し、より高レベルの芳香を頭髪上に沈着させるために利用されうる。ナノ−粒子を含むシャンプーで洗浄された頭髪小片のみが頭髪の送風乾燥により「発現する」高影響力のメントールを提供した。よって、本発明のナノ−粒子は、活性物質の熱引き金放出を提供する能力を有しており、頭髪の送風乾燥または他のタイプの熱処理により「発現する」高影響力の芳香をもたらす。
【０１３３】
他の４つの頭髪小片（ナノ−粒子を含むシャンプーおよびコントロール試料で洗浄された）を空気乾燥させ、乾燥小片上に保持されたメントールの芳香強度を、１時間後および８時間後に、上記と同様の尺度を用いて評価した。手続きに従って、試験されるべき頭髪小片は、頭髪小片上に保持された芳香強度を独立してランク付けする６人の芳香評価者の集団に提供された。１時間後および８時間後の、乾燥頭髪小片上の芳香評価の結果は以下のようであった：
【０１３４】
【表３】
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【０１３５】
これらの結果は、ニートメントールを含むコントロール試料で洗浄された頭髪小片はとても低い芳香強度を有していたということを示している。ナノ−粒子中にメントールを含むシャンプーで洗浄された頭髪小片はより高い芳香強度を有していた。よって、本発明のナノ−粒子は頭髪に付着し、より高レベルの芳香を頭髪上に沈着させるために利用されうる。ナノ−粒子中に芳香を含むシャンプーで洗浄された頭髪小片の８時間後の芳香強度は、ニートメントールを含むこれらの製品で洗浄された小片のものよりも有意に高かった。また、ナノ−粒子中に芳香を含むシャンプーで洗浄された頭髪小片の芳香強度は、１時間後との後で同様のままであった。よって、本発明のナノ−粒子は、活性成分の放出を持続させる能力があり、メントールのような揮発性成分についてさえも持続放出を提供する。消費者に製品の品質を伝達するために、メントール、または他の感覚マーカーの放出速度は、活性物質、すなわちこの例ではビタミンＥのものと同時になりうる。
【０１３６】
実施例４
コンディショナーの使用
実施例２のナノ−粒子の、活性物質および感覚マーカー（すなわち、芳香）の放出を遅延させる能力を、実施例２のナノ−粒子を含む頭髪コンディショナー組成物で洗浄された頭髪上に保持された芳香強度を評価することにより測定した。
【０１３７】
１０グラムの実施例IIの懸濁液を、９０グラムのコンディショナー基材（４０％の、JEEN International Corporation, of Little Fall, New Jerseyの製品であるJeequat ASPおよび６０％の水）と混合し、１．５％の芳香を含有する頭髪コンディショナー試料を作製した。１．５％のニート芳香を上記のコンディショナー基材と混合することにより、コントロール試料を作製した。
【０１３８】
２つの頭髪小片を実施例IIのナノ−粒子を含むコンディショナー試料で洗浄し、２つの頭髪小片をニート芳香を含むコントロール試料で洗浄した。頭髪小片は空気乾燥させ、乾燥小片上に保持された芳香の芳香強度を、１時間後および２４時間後に評価した。芳香の知覚は、その性質上、とても主観的な測定であった。手続きに従って、試験されるべき頭髪小片は、頭髪小片上に保持された芳香強度を、１（中性、低芳香強度）から１０（高い、心地よい、芳香強度）の尺度を用いて独立してランク付けする６人の芳香評価者の集団に提供された。１時間後および２４時間後の、乾燥頭髪小片上の芳香評価の結果は以下のようであった：
【０１３９】
【表４】
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【０１４０】
これらの結果は、ニート芳香を含むコントロール試料で洗浄された頭髪小片はとても低い芳香強度を有していたということを示している。ナノ−粒子中に芳香を含むコンディショナーで洗浄された頭髪小片はより高い芳香強度を有していた。よって、本発明のナノ−粒子は頭髪に付着するであり、より高レベルの芳香を頭髪上に沈着させるために利用されうる。ナノ−粒子中に芳香を含むコンディショナーで洗浄された頭髪小片の２４時間後の芳香強度は、ニート芳香を含むこれらの製品で洗浄された小片のものよりも有意に高かった。また、ナノ−粒子中に含有される芳香を含むコンディショナーで洗浄された頭髪小片の芳香強度は、その１時間後の芳香強度とほとんど同じ高さであった。よって、本発明のナノ−粒子は、活性成分の放出を持続させる能力があり、芳香のような揮発性成分についてさえも持続放出を提供する。消費者に製品の品質を伝達するために、芳香、または他の感覚マーカーの放出速度は、アスコルビン酸、または他の活性成分のものと同時になりうる。
【０１４１】
上記の実施態様は、本発明の原理の適用を説明しうる多くの可能な特定の実施態様のいくつかのみを例示するためのものであるということは理解される。多くの多岐にわたる他の調整は、これらの原理に従って、本発明の意図および範囲を逸脱しない範囲で、当業者により容易になされうる。
【図面の簡単な説明】
【０１４２】
【図１】図１は、７５００倍に拡大された、本発明のナノ−粒子を含むシャンプーで処置された頭髪の走査型電子顕微鏡画像である。
【図２】図２は、７５００倍に拡大された、本発明のナノ−粒子を含むコンディショナーで処置された頭髪の走査型電子顕微鏡画像である。
【図３】図３は、１００００倍に拡大された、本発明のナノ−粒子を含むコンディショナーで処置された頭髪の走査型電子顕微鏡画像である。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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