(57)【要約】ａ） ８０〜９８重量％の、３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールとエチレンオキサイドとの反応生成物からなる液体ポリオキシアルキレン化合物；および、ｂ） ２〜２０重量％の、ｉ） １つの内部ポリオキシプロピレンブロックおよび２つの外部ポリオキシエチレンブロックを含んでなるトリブロック界面活性剤であって、該ポリオキシプロピレンブロックの数平均分子量が約２０００〜約２９００であり、かつ該ポリオキシレンの含量が該トリブロック界面活性剤の全分子量に基づいて約７０〜８０重量％である、固体非イオン性トリブロック界面活性剤； ｉｉ） 約２０００よりも大きい数平均分子量を有する固体ポリエチレンオキサイド；および、ｉｉｉ） それらの混合物、からなる群より選択される固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物、を含有するパーソナルケア組成物のための安定非水性担体が提供される。該安定非水性担体を含有する歯磨き剤組成物もまた提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ） ８０〜９８重量％の、３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールとエチレンオキサイドとの反応生成物を含む液体ポリオキシアルキレン化合物；および、
ｂ） ２〜２０重量％の、
ｉ） １つの内部ポリオキシプロピレンブロックおよび２つの外部ポリオキシエチレンブロックを含んでなる固体非イオン性トリブロック界面活性剤であって、該ポリオキシプロピレンブロックの数平均分子量が２０００〜２９００であり、かつ該ポリオキシエチレンの含量が該トリブロック界面活性剤の全分子量に基づいて７０〜８０重量％である、前記固体非イオン性トリブロック界面活性剤；
ｉｉ） ２０００よりも大きい数平均分子量を有する固体ポリエチレンオキサイド；および、
ｉｉｉ） それらの混合物、
からなる群より選択される固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物、
を含有するパーソナルケア組成物のための安定非水性担体。
【請求項２】
前記固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物が４０００以上の数平均分子量を有するポリエチレンオキサイドからなる、請求項１に記載の安定非水性担体。
【請求項３】
前記固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物が固体非イオン性トリブロック界面活性剤からなる、請求項１に記載の安定非水性担体。
【請求項４】
前記液体ポリオキシアルキレン化合物が、エトキシ化のレベルが６０より低い、好ましくは５〜２０であるエトキシ化グリセロールからなる、請求項１〜３に記載の安定非水性担体。
【請求項５】
請求項１〜４に記載の安定非水性担体を２５〜８５重量％含有する無水歯磨き剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、パーソナルケア製品のための担体として有用な安定非水性非イオン性共重合体の混合物に関する。
【０００２】
非水性パーソナルケア組成物は、使用し易いパーソナルケア製品を形成するために、典型的には、活性成分およびその他の機能性成分がその中に加えられる好適なマトリックスとなる非水性担体をその大部分として含有する。非水性担体が、当該パーソナルケア組成物の処方の間に安定な懸濁液を提供するために、液体成分と固体成分の混合物から構成され得ることは当業者に公知である。例えば、歯磨き用ペースト処方物中の液体成分は、低分子量の、典型的には２００〜４００の範囲のポリエチレングリコールであり得る。グリセロールまたはポリプロピレングリコールなどの他の液体成分もまた使用できる。固体成分は、通常は組成物のレオロジーを改変するために添加するのであるが、１，０００〜１０，０００の分子量であるより高分子量のポリエチレングリコールであり得る。また固体成分は、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイドのトリブロック共重合体 （ＥＯ／ＰＯ／ＥＯ）のような非イオン性界面活性剤でもあり得る。当該非イオン性界面活性剤は、典型的には８０％のエチレンオキサイドからなっており、通常は約１０，０００より大きい分子量を有する。
【０００３】
パーソナルケア組成物中に通常見られる活性成分とその他の機能性成分との混和性に加えて、非水性担体が安定であることも必要である。というのも、該組成物は相分離を示すべきではなく、また極端な温度、温度変化および剪断を含む種々の条件に供された場合に十分な粘性を示すべきだからである。このように、非水性担体およびそれらから作られるパーソナルケア組成物の安定性は、該組成物の製造の容易さおよび消費者による使用の際の該組成物の安定性と換言できる。
【０００４】
更に、歯磨き用ペースト、口内洗浄剤、化粧クリーム、ゲルおよびローションなどのパーソナルケア製品、発汗抑制薬品、消臭剤、ならびに軟膏および膏薬などの一般市販薬は、運搬貯蔵の間に凍結解凍のサイクルに曝される。パーソナルケア製品を数回の凍結解凍のサイクルに曝すと、製品のレオロジーが変化することが有り、製品が硬すぎ、または柔らかすぎ、または粘性が有りすぎて、そのために使用が困難になるという製品の計量分配・小分け（ｄｉｓｐｅｎｓｉｎｇ）上の問題を引き起こす。このように、非水性担体組成物およびそれらから作られるパーソナルケア組成物は凍結解凍条件に対し安定であるべきである。
【０００５】
液体および固体の非イオン性成分を含む、上記条件下で安定な他の組成物は知られているが、下記のように、エトキシ化多価アルコールからなる液体ポリオキシエチレン化合物と、固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物とを組み合わせることは当業者に知られていない。
【０００６】
ａ） ８０〜９８重量％の、３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールとエチレンオキサイドとの反応生成物からなる液体ポリオキシアルキレン化合物；および、
ｂ） ２〜２０重量％の、
ｉ） １つの内部ポリオキシプロピレンブロックおよび２つの外部ポリオキシエチレンブロックを含んでなる固体非イオン性トリブロック界面活性剤であって、該ポリオキシプロピレンブロックの数平均分子量が約２０００〜約２９００であり、かつ該ポリオキシエチレンの含量が該トリブロック界面活性剤の全分子量に基づいて約７０〜８０重量％である、前記固体非イオン性トリブロック界面活性剤；
ｉｉ） 約２０００よりも大きい数平均分子量を有する固体ポリエチレンオキサイド；および、
ｉｉｉ） それらの混合物、
からなる群より選択される固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物、
を含有するパーソナルケア組成物のための安定非水性担体を提供する。
【０００７】
また、安定非水性担体を含む歯磨き剤組成物を提供する。
【０００８】
本発明の液体ポリオキシアルキレン化合物は、多価アルコールと適切な量のエチレンオキサイドとをアルカリ性触媒の存在下で反応させることによる当業者に公知の方法により製造できる。得られたポリエーテル（エトキシ化多価アルコールと呼んでもよい）は、場合により当業者に公知の中和用酸で中和されてもよい。例えば、参照により本明細書に組み入れるものとするＢｌｏｃｋ ＆ Ｇｒａｆｔ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ， Ｖｏｌｕｍｅ ２， Ｃｈａｐｔｅｒ １， Ｒ． Ｊ． Ｃｅｒｅｓａ編 （Ｗｉｌｅｙ， １９８１）を参照のこと。
【０００９】
本発明の液体ポリオキシアルキレン化合物を製造するために有用な多価アルコールは、一般的には３〜６のヒドロキシル基を有するものである。多価アルコールの例としては、それらに限定するものではないが、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グルコースおよびソルビトールが挙げられる。このように、液体ポリオキシアルキレン化合物は、３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールと適切な量のエチレンオキサイドとの反応生成物からなる。
【００１０】
エトキシ化多価アルコールは、それが特に室温または約２０℃〜２５℃において液体であるようなエトキシ化の程度により特徴づけられる。それらは、製造、取り扱い、貯蔵および消費者による使用の間、柔軟性が得られるように、幅広い温度範囲において液体であることが好ましい。エトキシ化多価アルコールは、下限は約０℃の温度から上限は約６０℃の温度までにおいて液体であることが最も好ましい。一般的には、エトキシ化多価アルコールが室温で液体であるならば、それが高温、すなわち６０℃以上において液体であり続けることについて問題はない。温度が低下するにつれて、一般的に本発明のエトキシ化多価アルコールは、温度がそれ以下ではエトキシ化多価アルコールがもはや流動しなくなる温度に達するまでは、より粘凋になるであろう。ある特定の温度において液体であることの要請は、該組成物の流動点がその温度よりも低い場合に満たされる。このように、エトキシ化多価アルコールからなる本発明の液体ポリオキシアルキレン化合物は、一般的に、約０℃から６０℃以上までの温度範囲に亘り良好な流動性を示す。
【００１１】
エトキシ化多価アルコールの一例は、エトキシ化グリセロールである。一般的に、エトキシ化のレベルは、エトキシ化グリセロールが液体であるようなレベルであるべきである。所望であるならば、少量のプロピレンオキサイドをエトキシ化グリセロールに組み込んで、そうしなければ固体であるエトキシ化物を液体としてもよい。エトキシ化グリセロールはまた、エチレンオキサイドのみによって作られてもよい。エトキシ化グリセロール上のエトキシ化のレベルは、グリセロール１分子あたり約６０単位のエチレンオキサイドを越えないことが好ましい。好ましくは、エトキシ化グリセロールのエトキシ化のレベルは、グリセロール１分子あたり約２０単位のエチレンオキサイドよりも少なく、典型的にはグリセロール１分子あたり約５〜約２０単位のエチレンオキサイドである。特に好ましいエトキシ化グリセロールは、グリセロール１分子あたり約１２単位のエチレンオキサイドのエトキシ化のレベルを有する。もう一つの好ましいエトキシ化グリセロールは、グリセロール１分子あたり約１０単位のエチレンオキサイドのエトキシ化のレベルを有する。
【００１２】
当該担体組成物は、一般的には約８０重量％〜約９８重量％の、好ましくは約８５重量％〜約９５重量％の、最も好ましくは約８８重量％〜約９２重量％の上記液体ポリオキシアルキレン化合物を含む。
【００１３】
本発明の安定非水性担体はまた固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物も含む。この非イオン性ポリオキシアルキレン化合物は、固体非イオン性トリブロック界面活性剤、固体ポリエチレンオキサイド化合物またはそれらの混合物のいずれかであり得る。
【００１４】
固体非イオン性トリブロック界面活性剤には、１つの内部ポリオキシプロピレンブロックおよび２つの外部ポリオキシエチレンブロックを有するものが含まれる。好ましい固体非イオン性トリブロック界面活性剤は、数平均分子量が約２０００〜約２９００であるポリオキシプロピレンブロックを有する。更に、好ましいトリブロック界面活性剤は、該トリブロック界面活性剤の総分子量に基づいて約７０〜８０％のポリオキシエチレン含量を有している。
【００１５】
数平均分子量が約２０００〜約２９００であるポリオキシプロピレンブロックと、トリブロック界面活性剤の総分子量に基づいて約７０〜約８０％であるポリオキシエチレン含量とを有する好ましいトリブロック界面活性剤には、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ−９８およびＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ−８８が含まれる。
【００１６】
固体ポリエチレンオキサイドもまた本発明の固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物として有用である。それには、約２０００より大きい数平均分子量を有するポリエチレンオキサイドまたはポリエチレングリコールが含まれる。好ましいポリエチレンオキサイドは約４０００以上の数平均分子量を有するものである。例としてはＰＥＧ ４０００、ＰＥＧ ４５００、およびＰＥＧ ６０００が挙げられる。そのような固体ポリエチレンオキサイド化合物は種々の供給元から市販されている。例としては、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ より市販されているＰＬＵＲＡＣＯＬ（登録商標）Ｅ−４０００およびＰＬＵＲＡＣＯＬ（登録商標）Ｅ−６０００が挙げられる。
【００１７】
固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物は、非水性担体組成物の総重量に基づいて一般的には約２重量％〜約２０重量％のレベルで存在する。それは、好ましくは約５重量％〜約１５重量％のレベルで存在し、最も好ましくは約８重量％〜約１２重量％のレベルで存在する。
【００１８】
パーソナルケア組成物中で有用な安定非水性担体混合物は、液体ポリオキシアルキレン化合物と固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物とを混合することにより調製する。好ましくは、８０〜９８重量％の液体ポリオキシアルキレン化合物を２〜２０重量％の固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物と混合する。より好ましくは、８５〜９５重量％の液体ポリオキシアルキレン化合物を５〜１５重量％の固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物と混合する。最も好ましくは、８８〜９２重量％の液体ポリオキシアルキレン化合物を８〜１２重量％の固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物と混合する。
【００１９】
得られた組成物をその後約７０℃に、または透明な単相組成物が得られるまで加熱する。次に該組成物を、１００ｒｐｍに設定したＬｉｇｈｔｎｉｎ（登録商標）ミキサーで攪拌しながら該組成物の温度が周囲の温度（約３５℃）になるまで冷却する。その後組成物を室温（約２５℃）にて２４時間平衡化させる。平衡化の時間の最後において、組成物は見た目が不透明であり、軟膏ペーストの粘凋性を有している。その後組成物の粘度をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｃｏｎｅ／Ｐｌａｔｅ 回転式粘度計を用いて測定できる。
【００２０】
表１に示すように、本発明の液体ポリオキシアルキレン化合物は香料油の良好な溶媒であり、これに対して一般的に非水性担体組成物の成分として用いられるグリセロールは良好な溶媒ではない。表１において、（グリセロールの１２モルエトキシ化物により例示される）エトキシ化多価アルコール中の香料油の０．２％溶液は、グリセロール中の溶液が濁っていたのに対して、透明であった。
【００２１】
この特性は本発明の歯磨き剤組成物を調製するうえでの利点につながる。例えば、香料油を本発明の非水性担体混合物に添加して、歯磨き剤組成物中への香料油の良好な取り込みを実現してもよい。好適な香料油には、それらに限定されるものではないが、ウィンターグリーンの油、ペパーミントの油、スペアミントの油、クローブバッド油、メンソール、アネソール、サリチル酸メチル、ユーカリプトール、桂皮、酢酸１−メンチル、セージ、オイゲノール、パセリ油、オキサノン（ｏｘａｎｏｎｅ）、αイリソン、マジョラム、レモン、オレンジ、プロペニルガエソール（ｐｒｏｐｅｎｙｌ ｇｕａｅｔｈｏｌ）、シナモン、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン、４−シス−ヘプタナール、ジアセチル、酢酸メチル−パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、およびそれらの混合物が含まれる。香料系は一般的には組成物中で該組成物の約０．００１重量％〜約５重量％のレベルで使用する。
【００２２】
【表１】
2004500454.tif 000002
【００２３】
表２は、グリセリンおよび３つの異なるエトキシ化多価アルコール（１０〜２０のエトキシ化のレベルであるエトキシ化グリセロールで代表される）の物理的特性の比較を示す。グリセロールが甘味を有しているのに対して、グリセロールエトキシ化物は基本的に無味であることがわかる。つまり、本発明のエトキシ化多価アルコールはグリセリンの甘味を有していない。このことは、グリセリンの甘味を好まない者に利益となる。そのような組成物にグリセリンを使用する製造者は、グリセリンによる甘味をマスクするために高価な香料剤に頼らねばならないことが多い。グリセロールエトキシ化物は基本的には無味なので、歯磨き剤組成物中でのマスキング剤の使用は最小限にできる。一方、甘味の欠如を補うために、甘味剤を本発明の歯磨き剤組成物に添加することができる。甘味剤には、サッカリン、デキストロース、スクロース、ラクトース、マルトース、レブロース、アスパルテーム、サイクラミン酸ナトリウム、Ｄ−トリプトファン、ジヒドロカルコン、アセスルファム、およびそれらの混合物が含まれる。
【００２４】
【表２】
2004500454.tif 000003
【００２５】
本発明の安定非水性担体混合物を含有するパーソナルケア組成物の調製
パーソナルケア組成物は、好ましくは１０〜９０重量％の、より好ましくは２５〜８５重量％の、最も好ましくは４０〜８０重量％の安定非水性担体混合物を含有する。
【００２６】
これらの安定非水性担体混合物を含むパーソナルケア処方物は、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、およびアルキルベンゼンスルホナートなどの陰イオン性界面活性剤から選択される界面活性剤などの他の成分を更に含んで良い。更に、本発明の非イオン性担体混合物との相溶性を示す第四級窒素を有する少量の陽イオン性界面活性剤も使用できる。種々の他の物質をパーソナルケア製品の処方に使用しても良い。例えば歯磨き剤中に十分に粉砕したシリカ（ｆｒｅｅｌｙ ｄｉｖｉｄｅｄ ｓｉｌｉｃａ）、または炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、および水和アルミナからなる歯の研磨剤を研磨性のために添加する。さらに、キサンタンガム、アラビアガム、およびヒドロキシエチルセルロースなどの増粘剤もまた、処方物に十分な増粘粘凋性を付与するために使用できる。また、ペパーミントなどの香料剤、スペアミント油または保存剤、不透明化剤、緩衝用塩、甘味剤、抗細菌剤または抗プラーク剤、抗炎症剤、およびフッ化物塩などの抗う蝕剤を少量含有することもできる。活性物質の輸送を促進する重合体の薬剤もまた含み得る。また、化粧用クリームの場合グリセリン、鉱油およびワセリンなどの皮膚軟化剤を添加できる。
【００２７】
パーソナルケア製品は当業者にとって公知の方法に従って処方する。代表的なパーソナルケア製品の処方は、Ｍ．Ｓ． Ｂａｌｓａｍら編、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ， Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌ． １、および、Ａ Ｆｏｒｍｕｌａｒｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ， Ｍｉｃｈａｅｌ ａｎｄ Ｉｒｅｎｅ Ａｓｈ， Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ， Ｎ．Ｙ．， Ｎ．Ｙに開示さており、両者は参照により本発明の明細書中に組み入れられる。
【００２８】
以下の限定的ではない実施例により本発明の有用性を説明する。全ての百分率は、別途示さない限り全組成物のうちの重量パーセント（％）である。
【００２９】
歯磨き剤組成物：
１０〜５５％
無水リン酸二カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウムを含む、しかしそれらには限定されない、群から選択される研磨剤。
【００３０】
０．２〜０．８％
フッ化第一スズ、一フッ化リン酸ナトリウム。
【００３１】
２〜１０％
カラヤガム、トラガカントＵＳＰ、アルギン酸ナトリウム； アイリッシュモスおよびメチルセルロースを含む、しかしそれらには限定されない、結合剤。
【００３２】
２〜８％
ラウリル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウリルサルコシン酸ナトリウム；スルホコハク酸ジオクチルナトリウムを含む、しかしそれらには限定されない、界面活性剤。
【００３３】
１０〜５０％
グリセロール；プロピレングリコール；ソルビトール；ポリエチレングリコールを含む、しかしそれらには限定されない、湿潤剤。
【００３４】
２５〜８５％
ａ） ８０〜９８重量％の、３〜６のヒドロキシル基を有するアルコールとエチレンオキサイドとの反応生成物を含む液体ポリオキシアルキレン化合物；および、
ｂ） ２〜２０重量％の、
ｉ） １つの内部ポリオキシプロピレンブロックおよび２つの外部ポリオキシエチレンブロックを含んでなる固体非イオン性トリブロック界面活性剤であって、該ポリオキシプロピレンブロックの数平均分子量が約２０００〜約２９００であり、かつ該ポリオキシエチレンの含量が該トリブロック界面活性剤の全分子量に基づいて約７０〜８０重量％である、前記固体非イオン性トリブロック界面活性剤；
ｉｉ） 約２０００よりも大きい数平均分子量を有する固体ポリエチレンオキサイド；および、
ｉｉｉ） それらの混合物、
からなる群より選択される固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物、
を含有する本発明の非水性担体混合物。
【００３５】
実施例
実施例は（グリセロール＋１２モルＥＯで例示される）エトキシ化多価アルコールと一連の固体非イオン性ポリオキシアルキレン化合物との種々の混合物の安定性を示す。混合物は上記の方法により調製した。各実施例は、９０重量％のエトキシ化のレベルが約１２であるエトキシ化グリセロール、および１０重量％の列挙した固体ポリオキシアルキレン化合物を含んでいた。室温安定性、高温安定性、および凍結／解凍安定性の試験について得られた結果を掲げる。
【００３６】
室温安定性は、該組成物を２５℃にて２ヶ月の期間保持する試験に関するものである。２ヶ月後に組成物を相分離または他の変化について視覚的に検査する。２ヶ月の期間の最後において組成物が均質な単一相系である場合に、安定な組成物であるとする。組成物が二相に分離した場合に、不安定な組成物であるとする。
【００３７】
凍結／解凍安定性試験では、実施例の組成物を３サイクルの凍結と解凍に曝した。試験の後、試料を、室温安定性試験について先に記載したように、安定性について視覚的に検査した。
【００３８】
高温安定性に関する第三の試験は２ヶ月の期間５０℃のオーブン中で実施例の組成物を保持することを含む。その後、安定性を、室温安定性試験および凍結／解凍安定性試験について先に記載したように、測定した。好ましい固体非イオン性化合物は、室温安定性試験、凍結／解凍安定性試験、および高温安定性試験において安定性を示す。実施例３および４において、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ−９８およびＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ−８８が３つの試験で安定性を示すことがわかる。
【００３９】
実施例７〜１１は、一連のポリエチレンオキサイドを示す。実施例１０および１１では、約２０００より大きい分子量を有する固体エチレンオキサイドは高温安定性試験において安定性を示すことがわかる。実施例７〜９で例示する分子量２０００以下のポリエチレンオキサイドは高温安定性試験では不安定である。
【００４０】
【表３】
2004500454.tif 000004
【国際公開パンフレット】
2004500454.tif 000005
2004500454.tif 000006
2004500454.tif 000007
2004500454.tif 000008
2004500454.tif 000009
2004500454.tif 000010
2004500454.tif 000011
2004500454.tif 000012
2004500454.tif 000013
2004500454.tif 000014
2004500454.tif 000015
2004500454.tif 000016
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004500454.tif 000017
【国際調査報告】
2004500454.tif 000018
2004500454.tif 000019
2004500454.tif 000020
2004500454.tif 000021