(57)【要約】（ａ）脂肪族C１〜C２４−カルボン酸のビニルエステルを、（ｂ）平均分子量（数平均）少なくとも３００の、一般式（Ｉ）：［式中、変数は相互に無関係で次のものを表わす：R１は、ヒドロキシ、アミノ、C１〜C２４−アルコキシ、R９−COO−、R９−NH−COO−、ポリアルコール基を表わし、R２〜R７は、−（CH２）２−、−（CH２）３−、−（CH２）４−、−CH２−CH（CH３）−、−CH２−CH（CH２−CH３）−、−CH２−CHOR１０−CH２−を表わし、R８は、水素、アミノ−C１〜C６−アルキル、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−、R９−NH−CO−を表わし、R９は、C１〜C２４−アルキルを表わし、R１０は、水素、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−を表わし、Aは、−CO−O−、−CO−B−CO−O−、−CO−NH−B−NH−CO−O−を表わし、Bは、−（CH２）ｔ−、所望の場合には置換されたアリーレンを表わし、ｎは、１又は、R１がポリアルコール基を表わす場合には、１〜８であり、ｓは、０〜５００であり、ｔは、１〜１２であり、ｕは、１〜５０００であり、ｖは、０〜５０００であり、ｗは、０〜５０００であり、ｘは、１〜５０００であり、ｙは、０〜５０００であり、ｚは、０〜５０００である］のポリエーテルの存在でラジカル重合させることによって得られる、水溶性又は水に分散可能なシート形成グラフト重合体の、農薬のための被覆剤、マトリックス形成剤及び／又は包装材料としての使用。
2004534880.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）脂肪族C１〜C２４−カルボン酸のビニルエステルを、
（ｂ）平均分子量（数平均）少なくとも３００の、一般式Ｉ：
【化１】
2004534880.tif 000016
［式中、変数は相互に無関係で次のものを表わす：
R１は、ヒドロキシ、アミノ、C１〜C２４−アルコキシ、R９−COO−、R９−NH−COO−、ポリアルコール基を表わし、
R２〜R７は、−（CH２）２−、−（CH２）３−、−（CH２）４−、−CH２−CH（CH３）−、−CH２−CH（CH２−CH３）−、−CH２−CHOR１０−CH２−を表わし、
R８は、水素、アミノ−C１〜C６−アルキル、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−、R９−NH−CO−を表わし、
R９は、C１〜C２４−アルキルを表わし、
R１０は、水素、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−を表わし、
Ａは、−CO−O−、−CO−B−CO−O−、−CO−NH−B−NH−CO−O−を表わし、
Ｂは、−（CH２）ｔ−、所望の場合には置換されたアリーレンを表わし、
ｎは、１又は、R１がポリアルコール基を表わす場合には、１〜８であり、
ｓは、０〜５００であり、
ｔは、１〜１２であり、
ｖは、０〜５０００であり、
ｗは、０〜５０００であり、
ｘは、１〜５０００であり、
ｙは、０〜５０００であり、
ｚは、０〜５０００である］
のポリエーテルの存在でラジカル重合させることによって得られる、水溶性又は水に分散可能なシート形成グラフト重合体の、農薬のための被覆剤、マトリックス形成剤及び／又は包装材料としての使用。
【請求項２】
グラフト重合体は、
（ａ）ビニルアセテートを、
（ｂ）ポリアルキレンオキシド、片側で末端基閉鎖されたポリアルキレンオキシド及び／又は両側で末端基閉鎖されたポリアルキレンオキシド
の存在で重合させることによって得られる、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
グラフト重合体は、
（ａ）ビニルアセテートを、
（ｂ）平均分子量（数平均）５００〜１０００００のポリエチレングリコール
の存在で重合させることによって得られる、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
グラフト重合体のビニルエステル単位は、２０〜１００モル％まで加水分解されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
重合は、モノマー（ａ）及びコモノマー（ｃ）から成る混合物に対して、コモノマー（ｃ）０．１〜３０質量％の存在で実施される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
農薬とは、種子、肥料又は植物保護剤のことである、請求項１から５までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
グラフト重合体は、農薬調製物の被覆のために、微細形で使用される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
グラフト重合体は、顆粒形の農薬調製物中のマトリックス形成剤として使用される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
グラフト重合体は、厚さ１０〜１０００μｍのシートの形で、農薬作用物質組成物の包装材料として使用される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
請求項１〜５による１種以上のグラフト重合体を含有する被覆を有する錠剤核としての１種以上の農薬作用物質の組成物を有する錠剤形の農薬調製物。
【請求項１１】
請求項１〜５による１種以上のグラフト重合体をマトリックス形成剤として含有するマトリックス中に１種以上の農薬作用物質を有する、顆粒形の農薬調製物。
【請求項１２】
請求項１〜５による１種以上のグラフト重合体を含有するシート中に、農薬作用物質組成物が少量ずつ包装されている、投与のための単一分包形の農薬調製物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（ａ）脂肪族C１〜C２４−カルボン酸のビニルエステルを、
（ｂ）平均分子量（数平均）少なくとも３００の、一般式Ｉ：
【０００２】
【化１】
2004534880.tif 000003
［式中、変数は相互に無関係で次のものを表わす：
R１は、ヒドロキシ、アミノ、C１〜C２４−アルコキシ、R９−COO−、R９−NH−COO−、ポリアルコール基を表わし、
R２〜R７は、−（CH２）２−、−（CH２）３−、−（CH２）４−、−CH２−CH（CH３）−、−CH２−CH（CH２−CH３）−、−CH２−CHOR１０−CH２−を表わし、
R８は、水素、アミノ−C１〜C６−アルキル、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−、R９−NH−CO−を表わし、
R９は、C１〜C２４−アルキルを表わし、
R１０は、水素、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−を表わし、
Aは、−CO−O−、−CO−B−CO−O−、−CO−NH−B−NH−CO−O−を表わし、
Ｂは、−（CH２）ｔ−、所望の場合には置換されたアリーレンを表わし、
ｎは、１又は、R１がポリアルコール基を表わす場合には、１〜８であり、
ｓは、０〜５００であり、
ｔは、１〜１２であり、
ｕは、１〜５０００であり、
ｖは、０〜５０００であり、
ｗは、０〜５０００であり、
ｘは、１〜５０００であり、
ｙは、０〜５０００であり、
ｚは、０〜５０００である］
のポリエーテルの存在でラジカル重合させることによって得られる、水溶性又は水に分散可能なシート形成グラフト重合体を、農薬（Agrochemikalien）のための被覆剤、マトリックス形成剤及び／又は包装材料として使用すること、及びこのグラフト重合体を含有する農薬調製物に関する。
【０００３】
農薬との皮膚接触を避けるために、周知のように、これらの物質を少量ずつ水溶性シート袋に包装し、これは水と接触して分解し、その中に含有される農薬が放出する。US−A−５３２８０２５及びWO−A−９７／３７０９３に、この目的のために、ポリビニルアセテートの８５〜９０モル％の加水分解によって得られるポリビニルアルコールから成る水溶性シートが記載されている。
【０００４】
しかし、ポリビニルアルコールから成るシートは、湿潤環境で互いに付着するという欠点を有する。このことは、殊に、数個の袋が重なり合っている場合に生じる。更に、ポリビニルアルコールは、水に徐々にしか溶けず、また完全に溶けるとは限らない。更に、ポリビニルアルコールは、低湿潤環境では、脆弱化傾向を示し、柔軟性の劇的な減少を示す。従って、ポリビニルアルコールに、通例、低分子化合物の形で軟化剤を添加する。この柔軟剤は、しばしば、外被から充填物質中へ移行し、作用物質の変化を引き起こす。この際、外被は、軟化剤貧化となり、貯蔵中に脆弱及び不安定となる。
【０００５】
ポリビニルアルコールは、保護シートでの農薬の直接被覆にも使用される。即ち、JP−A−２２８２７４／１９９９に、既に硫黄で被覆された肥料をポリビニルアルコールシートで被覆することが記載されている。しかし、包装材料としてポリビニルアルコールを使用する際の前記の欠点は、ここでも顕著に認められる。
【０００６】
更に、DE−A−１９７０９５３２から、ポリビニルアセテート及びＮ−ビニルピロリドンを含有するポリマーの混合物での農薬調製物の被覆が公知である。
【０００７】
EP-A−３８１１８１に、被覆された作用物質含有核をベースとする作用物質組成物が記載されていて、これは、膨潤剤として、残留アセテート含量６〜１８モル％を有するポリビニルアルコールを含有する。農薬は、単に作用物質として述べられている。
【０００８】
WO−A−９１／０３１４９から、泥炭マトリックスをベースとする種子（Saatgut）組成物が公知であり、これは、ポリビニルアルコールを結合剤として非イオン界面活性剤と一緒に含有する。
【０００９】
既に前記したポリビニルアルコールの不利な特性は、これらの調製物にも否定的に作用する。
【００１０】
WO−A−９２／１５１９７及び９３／２５０７４に、植物保護のための水に分散可能な顆粒が記載されていて、これは、作用物質を、熱活性可能な結合剤としてのエトキシル化アルキルフェノール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド−ブロックコポリマー又はポリエチレングリコール及び様々な助剤、例えば、陰イオン界面活性剤、砕解剤及び充填剤と一緒に含有する。
【００１１】
WO−A−００／１８３７５及び予め公開されたものではないDE−A−１００５０９５８に、ポリエーテル、例えば、ポリアルキレングリコール上のビニルエステルのグラフト重合体を、被覆剤、結合剤及び／又はシート形成助剤として、製薬学的投与形で、又は洗剤及び清浄剤のための被覆剤及び包装剤として使用することが記載されている。
【００１２】
そのようなグラフト重合体は、次の明細書からも公知である：
ＤＥ−Ｂ−１０７７４３０に、ビニルエステルのグラフト重合体の製法が記載されていて、その際、ポリアルキレングリコール及び／又はその誘導体を、少なくとも１種のビニルエステル中に、場合により他の溶剤の存在で溶解させ、得られる溶液をラジカル重合させる。このグラフト重合体は、織物工業のために、接着−及び粘着剤として、皮革工業のために、ラッカー工業用の下地として、写真工業のために及び毛髪保護剤として推奨される。
【００１３】
DE−B−１０８１２２９から、水溶性の変性化ポリビニルアルコールの製法が公知であり、これは、ポリビニルアルコール単位から少なくとも５０質量％まで成る。これは、ポリアルキレングリコール上の少なくとも１種のビニルエステルのグラフト重合体を、酸性又はアルカリ性pH−範囲で完全に又は部分的に鹸化させることによって製造される。グラフト重合体中のポリアルキレングリコール成分は、０．１〜５０質量％である。変性化ポリビニルアルコールは、無色〜やや帯色した疎性粉末であり、これは水に容易に溶ける。これは、水溶性包装シートの製造に、糊剤及び仕上げ剤として、及び化粧品に好適であるそうである。
【００１４】
DE−B−１０９４４５７から、変性化ポリビニルアルコールが公知であり、これは、ポリアルキレングリコール上の少なくとも１種のビニルエステル及び場合により他の、それと共重合可能なモノマーのグラフト重合体から成り、この際、このグラフト重合体は、生成する変性化ポリビニルアルコールが冷水に既に溶ける程度まで鹸化しているが、５０質量％よりも少ないポリビニルアルコール単位を含有する。変性化重合体は、ポリマー分散液の製造のための保護コロイドとして、発泡プラスチック製造のための出発物質として、柔軟な易水溶性透明シートの製造材料として、糊剤及び仕上げ剤として、及び化粧品のために好適であるそうである。
【００１５】
本発明の基礎には、前記の欠点を是正し、有利な適用特性を有する農薬調製物を経済的な方法で製造するという課題がある。殊に、この調製物は、粉塵がなく、取扱が良好で、簡単に投与可能であり、粘着傾向を示さず、微細に分散可能でなければならない。
【００１６】
従って、
（ａ）脂肪族C１〜C２４−カルボン酸のビニルエステルを、
（ｂ）平均分子量（数平均）少なくとも３００の、一般式Ｉ：
【００１７】
【化２】
2004534880.tif 000004
［式中、変数は相互に無関係で次のものを表わす：
R１は、ヒドロキシ、アミノ、C１〜C２４−アルコキシ、R９−COO−、R９−NH−COO−、ポリアルコール基を表わし、
R２〜R７は、−（CH２）２−、−（CH２）３−、−（CH２）４−、−CH２−CH（CH３）−、−CH２−CH（CH２−CH３）−、−CH２−CHOR１０−CH２−を表わし、
R８は、水素、アミノ−C１〜C６−アルキル、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−、R９−NH−CO−を表わし、
R９は、C１〜C２４−アルキルを表わし、
R１０は、水素、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−を表わし、
Ａは、−CO−O−、−CO−B−CO−O−、−CO−NH−B−NH−CO−O−を表わし、
Ｂは、−（CH２）ｔ−、所望の場合には置換されたアリーレンを表わし、
ｎは、１又は、R１がポリアルコール基を表わす場合には、１〜８であり、
ｓは、０〜５００であり、
ｔは、１〜１２であり、
ｕは、１〜５０００であり、
ｖは、０〜５０００であり、
ｗは、０〜５０００であり、
ｘは、１〜５０００であり、
ｙは、０〜５０００であり、
ｚは、０〜５０００である］
のポリエーテルの存在でラジカル重合させることによって得られる、水溶性又は水に分散可能なシート形成グラフト重合体を、農薬のための被覆剤、マトリックス形成剤及び／又は包装材料として使用することが判明した。
【００１８】
使用される有利なグラフト重合体は、下位特許請求の範囲から引用することができる。
【００１９】
更に、農薬調製物は微細形で得られ、これは、このグラフト重合体を含有する被覆を有する基質物質としての１種以上の農薬作用物質の組成物を有する。
【００２０】
更に、農薬調製物は顆粒形で得られ、これは、このグラフト重合体中にマトリックス形成剤として１種以上の農薬作用物質を含有するマトリックスを有する。
【００２１】
最後に、農薬調製物は、投与のための単一分包形で得られ、この際、農薬作用物質組成物は、このグラフト重合体を含有するシート中に少量ずつ包装されている。
【００２２】
本発明により使用されるグラフト重合体は、WO−A−００／１８３７５及び古典的なドイツ国特許出願１００５０９５８．４から公知である。
【００２３】
グラフト基体（ｂ）として、一般に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドをベースとするポリアルキレンオキシド、ポリテトラヒドロフラン及びポリグリセリンから成る群から選択される一般式Ｉのポリエーテルが使用される。モノマー構成単位の種類に応じて、次の構造単位を有するポリマーが生じる：
−（CH２）２−O−、−（CH２）３−O−、−（CH２）４−O−、−CH２−CH（CH３）−O−、−CH２−CH（CH２−CH３）−O−、−CH２−CHOR１０−CH２−O−。
【００２４】
この際、ホモポリマーもコポリマーも重要であり、この際、コポリマーは統計的に分配されているか又はいわゆるブロックポリマーとして存在していてよい。
【００２５】
アルキレンオキシド又はグリセリンをベースとして製造されたポリエーテルの末端位の一級ヒドロキシル基及びポリグリセリンの二級OH−基は、遊離で存在していてもよいし、C１~C２４−アルコールで片側又は両側でエーテル化されているか、又はC１~C２４−カルボン酸でエステル化されていてもよい。しかし、これは、圧力下に水素−アンモニア−混合物での還元的アミン化によって一級アミノ基と交換されているか、又はアクリルニトリルでのシアンエチル化及び水素添加によってアミノプロピル末端基に変換されていてもよい。
【００２６】
アルキル基R１及びR８〜R１０は、分枝鎖又は非分枝鎖のC１〜C２４−アルキル基であってよく、この際、C１〜C１２−アルキル基が有利であり、C１〜C６−アルキル基が特に有利である。例として、メチル、エチル、n−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、n−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチル−プロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、n−ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、n−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル及びｎ−エイコシルが挙げられる。
【００２７】
ポリエーテル（ｂ）の平均分子量（数平均）は、少なくとも３００であり、通例、≦５０００００である。これは、有利に５００〜１０００００、特に有利に５００〜５００００、極めて特に有利に１０００〜１００００である。
【００２８】
エチレンオキシドのホモポリマー又はエチレンオキシド成分４０〜９９質量％を有するコポリマーを使用することが有利である。従って、有利に使用すべきエチレンオキシド重合体については、重合加入されるエチレンオキシドの割合は４０〜１００モル％である。このコポリマーのためのコモノマーとして、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及び／又はイソブチレンオキシドが考慮される。例えば、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから成るコポリマー、エチレンオキシド及びブチレンオキシド及び／又はイソブチレンオキシドから成るコポリマー及びエチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシド又はイソブチレンオキシドから成るコポリマーが好適である。コポリマーは、有利に、エチレンオキシド４０〜９９モル％及びプロピレンオキシド１〜６０モル％又はブチレンオキシド１〜３０モル％又はプロピレンオキシド及び（イソ）ブチレンオキシド１〜６０モル％を含有する。
【００２９】
直鎖の他に、分枝鎖のホモ−又はコポリマーをグラフト基体として使用することもできる。
【００３０】
分枝鎖の重合体は、例えば、低分子ポリアルコール（一般式Ｉ中の基R１）、例えば、ペンタエリスリット、グリセリン及び糖又は糖アルコール、例えば、蔗糖、Ｄ−ソルビット及びＤ−マンニット、二糖類に、エチレンオキシド及び所望の場合にはプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドを付加させることによって製造することができる。
【００３１】
この際、重合体を生成させることができ、この場合、ポリアルコール分子中に存在する少なくとも１個、有利に１〜８個、特に有利に１〜５個のヒドロキシル基が、次の式Ｉ：
【００３２】
【化３】
2004534880.tif 000005
によるポリエーテル基とエーテル結合の形で結合していてよい。
【００３３】
しかし、グラフト基体として、ＷＯ−Ａ−９５／２１８８０に記載された、平均分子量１５００〜２５０００を有する、ポリアルキレンオキシド及び脂肪族C１〜C１２−、有利に、C１〜C６−ジカルボン酸又は芳香族カルボン酸、例えば、蓚酸、琥珀酸、アジピン酸又はテレフタル酸のポリエステルを使用することも可能である。
【００３４】
更に、グラフト基体として、ホスゲン化によって製造されたポリアルキレンオキシドのポリカルボネート又はポリアルキレンオキシド及び脂肪族C１〜C１２−、有利に、C１〜C６−ジイソシアネート又は芳香族ジイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート又はフェニレンジイソシアネートのポリウレタンも使用することが可能である。
【００３５】
これらのポリエステル、ポリカルボネート又はポリウレタンは、ポリアルキレンオキシド単位５００まで、有利に１００まで含有することができ、この際、ポリアルキレンオキシド単位は、様々なアルキレンオキシドのホモポリマーからも、コポリマーからも成立してよい。
【００３６】
グラフト成分（ａ）として、脂肪族の飽和又は不飽和C１〜C２４−カルボン酸、有利にC１〜C１２−カルボン酸及び特に有利にC１〜C６−カルボン酸のビニルエステルが使用される。例として、詳細には次のものが挙げられる：蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸、イソバレリアン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、油酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸及びメリセン酸（Melissensaeure）。この際、酢酸が特に有利である。
【００３７】
勿論、各ビニルエステル（ａ）の混合物をグラフト重合させることもできる。
【００３８】
更に、ビニルエステル（ａ）は、１種以上のコモノマー（ｃ）と混合して使用することもできる。コモノマー（ｃ）は、疎水性又は親水性であってよく、通例、架橋結合剤として使用される化合物も好適である。コモノマー（ｃ）を使用する場合には、混合物中のその割合は、通例、０．１〜３０質量％、有利に１〜２０質量％である。
【００３９】
好適な疎水性コモノマー（ｃ）は、次の群から選択されてよく、この際、勿論、モノマーの混合物を使用することもできる：
（ｃ１）モノエチレン系不飽和C３〜C８−カルボン酸のC１〜C２４−アルキルエステル；
（ｃ２）モノエチレン系不飽和C３〜C８−カルボン酸のC１〜C２４−ヒドロキシアルキルエステル；
（ｃ３）C１〜C２４−アルキル−ビニルエーテル；
（ｃ４）N−ビニルラクタム；
（ｃ５）モノエチレン系不飽和C３〜C８−カルボン酸。
【００４０】
この際、モノエチレン系不飽和C３〜C８−カルボン酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びアコニット酸が好適である。
【００４１】
アルキル基の例として、既に前記したC１〜C２４−アルキル基及びそのヒドロキシル化生成物が参照される。この際、分枝鎖又は非分枝鎖のC１〜C４−アルキル基、殊に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル及び１，１−ジメチルエチル、及びそのヒドロキシル化生成物が有利である。
【００４２】
特に、群（ｃ１）〜（ｃ３）のモノマーが有利である。この際、特に、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メチルビニルエーテル及びエチルビニルエーテルが極めて有利である。
【００４３】
好適な親水性コモノマー（ｃ）は、例えば、モノエチレン系不飽和C３〜C８−カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びアコニット酸、及びＮ−ビニルラクタム、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール及びＮ−ビニルカプロラクタムである。
【００４４】
この際、有利な親水性コモノマー（ｃ）は、アクリル酸、メタクリル酸及びN−ビニルピロリドンである。
【００４５】
架橋結合剤として通例使用される好適なコモノマー（ｃ）は、分子中に少なくとも2個のエチレン系不飽和非共役二重結合を有する化合物である。有利な例は、アルキレンビスアクリルアミド、例えば、メチレンビスアクリルアミド及びＮ，Ｎ’−アクリロイルエチレンジアミン、ビニルアルキレン尿素、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素及びＮ，Ｎ’−ジビニルプロピレン尿素、エチリデン−ビス−３−（Ｎ−ビニルピロリドン）、Ｎ，Ｎ’−ジビニルイミダゾリル（２，２’）ブタン、１，１’−ビス−（３，３’−ビニルベンズイミダゾリル（２，２’）ブタン、１，１’−ビス−（３，３’−ビニルベンズイミダゾリド−２−オン）１，４−ブタン、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニルベンゾール及びジビニルトルオール、及びビニルアクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルジオキサン、ペンタエリスリットトリアリルエーテル及びトリアリルアミンである。
【００４６】
グラフト化度によって、本発明により使用される重合体は、純粋なグラフト重合体であっても、グラフト重合体と非グラフト化ポリエーテル（ｂ）及びビニルエステル（ａ）のホモ−又はコポリマー及び所望の場合には他のモノマー（ｃ）との混合物であってもよい。
【００４７】
有利に、
（ａ）少なくとも１種の、脂肪族C１〜C２４−カルボン酸のビニルエステルを、
（ｂ）平均分子量（数平均）５００〜１０００００の、一般式Ｉａ：
【００４８】
【化４】
2004534880.tif 000006
［式中、変数は相互に無関係で次のものを表わす：
R１は、ヒドロキシ、アミノ、C１〜C２４−アルコキシ、R９−COO−、R９−NH−COO−、ポリアルコール基を表わし、
R２〜R４は、−（CH２）２−、−（CH２）３−、−（CH２）４−、−CH２−CH（CH３）−、−CH２−CH（CH２−CH３）−、−CH２−CHOR１０−CH２−を表わし、
R８は、水素、アミノ−C１〜C６−アルキル、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−、R９−NH−CO−を表わし、
R９は、C１〜C２４−アルキルを表わし、
R１０は、水素、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−を表わし、
ｎは、１又は、R１がポリアルコール基を表わす場合には、１〜８であり、
ｕは、１〜５０００であり、
ｖは、０〜５０００であり、
ｗは、０〜５０００である］
のポリエーテルの存在で重合させることによって得られる重合体が使用される。
【００４９】
特に有利に、
（ａ）少なくとも１種の、脂肪族C１〜C１２−カルボン酸のビニルエステルを、
（ｂ）平均分子量（数平均）５００〜５００００の、一般式Ｉａ［式中、変数は相互に無関係で次のものを表わす：
R１は、ヒドロキシ、C１〜C１２−アルコキシ、ポリアルコール基を表わし、
R２〜R４は、−（CH２）２−、−（CH２）３−、−（CH２）４−、−CH２−CH（CH３）−、−CH２−CH（CH２−CH３）−、−CH２−CHOR１０−CH２−を表わし、
R８及びR１０は、水素、C１〜C１２−アルキルを表わし、
ｎは、１又は、R１がポリアルコール基を表わす場合には、１〜５であり、
ｕは、２〜２０００であり、
ｖは、０〜２０００であり、
ｗは、０〜２０００である］
のポリエーテルの存在で重合させることによって得られる重合体が使用される。
【００５０】
極めて特に有利に、
（ａ）少なくとも１種の、脂肪族C１〜C６−カルボン酸のビニルエステルを、
（ｂ）平均分子量（数平均）１０００〜１００００の、一般式Ｉａ［式中、変数は相互に無関係で次のものを表わす：
R１は、ヒドロキシ、C１〜C６−アルコキシ、有利にヒドロキシを表わし、
R２〜R４は、−（CH２）２−、−（CH２）３−、−（CH２）４−、−CH２−CH（CH３）−、−CH２−CH（CH２−CH３）−、−CH２−CHOR１０−CH２−を表わし、
R８は、水素、C１〜C６−アルキル、有利に水素を表わし、
R１０は、水素、C１〜C６−アルキルを表わし、
ｎは、１であり、
ｕは、５〜５００であり、
ｖは、０〜５００、有利に０であり、
ｗは、０〜５００、有利に０である］
のポリエーテルの存在で重合させることによって得られる重合体が使用される。
【００５１】
そのグラフト基体がポリグリセリンであるグラフト重合体は、
（ａ）少なくとも１種の、脂肪族C１〜C２４−カルボン酸のビニルエステルを、
（ｂ）一般式Ｉｂ：
【００５２】
【化５】
2004534880.tif 000007
［式中、変数は相互に無関係で次のものを表わす：
R１は、ヒドロキシ、C１〜C２４−アルコキシ、R９−COO−、ポリアルコール基を表わし、
R８及びR１０は、水素、C１〜C２４−アルキル、R９−CO−を表わし、
R９は、C１〜C２４−アルキルを表わし、
ｎは、１又は、R１がポリアルコール基を表わす場合には、１〜８であり、
ｕは、１〜２０００である］
のポリグリセリンの存在で重合させることによって得られる。
【００５３】
ポリグリセリンをベースとする有利なグラフト重合体は、
（ａ）少なくとも１種の、脂肪族C１〜C６−カルボン酸のビニルエステルを、
（ｂ）一般式Ｉｂ［式中、変数は相互に無関係で次のものを表わす：
R１は、ヒドロキシ、C１〜C６−アルコキシを表わし、
R８及びR１０は、水素、C１〜C６−アルキルを表わし、
ｎは、１であり、
ｕは、１〜１００である］
のポリグリセリンの存在で重合させることによって得られる。
【００５４】
グラフト基体として、直鎖ポリグリセリンの他に、分枝鎖及び／又は環状のポリグリセリンを使用することもできる。
【００５５】
グラフト重合体のK−値は、通例、１０〜２００、有利に、１５〜１５０、特に有利に１５〜１００、極めて特に有利に２０〜８０である（H.Fikentscher、Cellulose-Chemie、Ｂｄ．１３、S.５８〜６４及び７１〜７４（１９３２）により、N−メチルピロリドン中で、２５℃及びK−値−範囲により０．１質量％〜５質量％であるポリマー濃度で測定）。その都度所望のＫ−値は、自体公知の方法で、使用物質の組成によって調整することができる。
【００５６】
本発明により使用されるグラフト重合体の製造のために、ビニルエステル（ａ）及び所望の場合にはコモノマー（ｃ）を、グラフト基体としてのポリエーテル（ｂ）の存在で、ラジカル形成重合開始剤によっても、多エネルギー放射作用によっても（これには、多エネルギー電子の作用も解されるべきである）重合させることができる。
【００５７】
重合は、例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合、逆乳化重合、懸濁重合、逆懸濁重合又は沈殿重合の意で行われ得る。
【００５８】
有利に実施される塊状重合では、ポリエーテル（ｂ）、殊に、ポリアルキレンオキシド（ｂ）を、少なくとも1種のビニルエステル（ａ）及び所望の場合には1種以上のコモノマー（ｃ）中に溶かし、混合物を重合開始剤の添加後に重合させるように行うことができる。グラフト重合は、先ず、この混合物の一部、例えば、１０質量％を前以て装入させ、重合温度に加熱し、重合開始後に、重合すべき混合物の残量を、重合の進行に従って添加することによって、半連続的に実施することもできる。しかし、ポリエーテル（ｂ）を反応器中に前以て装入させ、重合温度に加熱し、ビニルエステル（ａ）及び所望の場合にはコモノマー（ｃ）（別々に又は混合物として）及び重合開始剤を、一度に、回分的に又は有利に連続的に加え、重合させることもできる。
【００５９】
グラフト基体として使用されるポリエーテル（ｂ）対ビニルエステル（ａ）又はビニルエステル（ａ）及びコモノマー（ｃ）の混合物の質量比は、通例、１：０．５〜１：５０、有利に、１：１．５〜１：３５、特に有利に１：２〜１：３０である。
【００６０】
重合開始剤としては、先ず、有機過酸化物、例えば、過酸化ジアセチル、過酸化ジベンゾイル、過酸化スクシニル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペルマレイネート、クモルヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカルボネート、過酸化ビス−（ｏ−トリル）、過酸化ジデカノイル、過酸化ジオクタノイル、過酸化ジラウロイル、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペルアセテート、過酸化ジ−ｔ−アミル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び前記の重合開始剤の混合物及びレドックス重合開始剤及びアゾ重合開始剤が好適である。
【００６１】
通例、ビニルエステル（ａ）又はビニルエステル（ａ）及びコモノマー（ｃ）から成る混合物に対して、重合開始剤０．０１及び１０質量％、有利に０．３及び５質量％を使用する。
【００６２】
重合温度は、通例、４０〜２００℃、有利に５０〜１４０℃、特に有利に６０〜１１０℃である。
【００６３】
重合は、通例、大気圧下に実施されるが、減圧又は超過圧下に、たとえば、１〜５バールで行われる。
【００６４】
所望の場合には、前記のグラフト重合は、溶剤中で実施されてもよい。好適な有機溶剤は、例えば、脂肪族及び環状脂肪族の一価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、二級−ブタノール、三級−ブタノール、ｎ−ヘキサノール及びシクロヘキサノール、多価アルコール、例えば、グリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール及びブチレングリコール、及びグリセリン、多価アルコールのアルキルエーテル、例えば、前記のグリコールのメチル−及びエチルエーテル、及びエーテルアルコール、例えば、ジエチレングリコール及びトリエチレングリコール、及び環状エーテル、例えば、ジオキサンである。
【００６５】
グラフト重合は、溶剤としての水中で実施することもできる。重合の際に生じる水に不溶性の生成物が直ちに溶解形で生成すべき場合には、水と混合可能な有機溶剤、例えば、１〜３個の炭素原子を有する一価アルコール、アセトン又はジメチルホルムアミドを重合の際に添加することができる。
【００６６】
しかし、水中でのグラフト重合の場合には、水に不溶性のグラフト重合体を、通常の乳化剤又は保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）の添加によって微細分散液に変えるようにして行うこともできる。乳化剤としては、例えば、そのＨＬＢ−値が３〜１３の範囲にあるイオン又は非イオン界面活性剤が好適である。ＨＬＢ−値の定義のために、W.C.Griffin、J.Soc.Cosmetic Chem,、Band 5、249(1954）の公示が参照される。グラフト重合の際に、界面活性剤を使用する場合には、その量は、グラフト重合体に対して、一般に０．１〜５質量％である。
【００６７】
通例、グラフト重合体に対して、有機溶剤、水又は水及び有機溶剤から成る混合物５〜２００質量％、有利に１０〜１００質量％を使用する。
【００６８】
本発明により使用されるグラフト重合体の親水性上昇のために、エステル基を、重合の後に、完全に又は部分的に鹸化させる（加水分解させる）ことができる。鹸化は、自体公知の方法で、塩基、有利にアルコール性アルカリ金属水酸化物溶液、殊に、メタノール性水酸化ナトリウム又は−カリウム溶液の添加により、１０〜７０℃、有利に１５〜３０℃の範囲の温度で行われる。
【００６９】
鹸化度は、使用される塩基の量、鹸化温度及び鹸化時間に依存し、相応して０〜１００モル％であってよい。殊に、鹸化度は、２０〜１００モル％、有利に４０〜１００モル％、特に有利に６５〜１００モル％、極めて特に有利に８０〜１００モル％である。
【００７０】
水による、例えば、水蒸気蒸留によるアルコールの交換後に得られる重合体−水性分散液又は−水溶液の固体含量は、通例、１０〜７０質量％、有利に１５〜６５質量％、特に有利に２０〜６０質量％である。
【００７１】
鹸化度及び濃度に応じて、通例、１０００ｍPasよりも少ない粘度を有する本発明により使用されるグラフト重合体の水性分散液又は水溶液が得られる。重合体濃度２０質量％の場合には、粘度は、殊に、５〜４００ｍPas、特に、１０〜２５０ｍPasである。
【００７２】
グラフト重合体−分散液又は−溶液は、様々な乾燥法、例えば、噴霧乾燥、流動噴霧乾燥（Fluidized Spray Drying）、ローラー乾燥又は凍結乾燥によって粉末状に変えられる。溶液又は分散液の低粘度の故に、噴霧乾燥が有利である。そうして得られたグラフト重合体−乾燥粉末から、水への装入によって、新規に水性分散液又は水溶液を製造することができる。粉末状のグラフト重合体は、分散液及び溶液、殊に、水性分散液及び水溶液に比べて、より良好な貯蔵性であり、輸送し易く、病原菌発生傾向が少ない。
【００７３】
グラフト重合体は、農薬調製物の製造に著しく好適であり、この際、農薬作用物質組成物の被覆のために、農薬作用物質のマトリックス形成剤として、又は農薬作用物質組成物の包装材料としてシートの形で使用される。この際、これは、作用物質の匂いを通さない被包化を可能にするばかりでなく、水との接触で遊離される作用物質を使用する際の分散剤として有利に同時に作用する。本発明による調製物は、粉塵がなく、良好に取扱できて、容易に投与可能であり、この際、作用物質と使用者の皮膚との接触が効果的に回避される。
【００７４】
農薬作用物質組成物の被覆のために、グラフト重合体は、純粋な形で、しかし又は慣用の助剤と一緒に、作用物質含有基体上に、例えば、微細形で、例えば、農薬を含有する錠剤、顆粒、例えば、水に分散可能な顆粒、ペレット、鱗片状物、紐状物、球状物又は粉末、例えば、水溶性又は水で希釈可能な粉末で農薬組成物上に又は種子上に施すことができる。慣用の助剤は、例えば、着色のための有色顔料、塗覆力の上昇のための白色顔料、例えば、二酸化チタン、抗粘着剤としての滑石及び二酸化珪素、軟化剤としてのポリエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、トリアセチン及びトリエチルシトレート及び湿潤特性の改善のための界面活性物質、例えば、ラウリル硫酸ナトリウムである。
【００７５】
本発明により使用すべきグラフト重合体を含有する被覆は、慣用法によって、例えば、渦動層又は水平ドラムコーターでの被覆によって、浸漬ドクター法によって又は釜コーティング法によって基体上に塗被される。
【００７６】
グラフト重合体を含有する被覆は、通例、１〜１０００μｍ、有利に５〜５００μｍ、特に有利に１０〜１００μｍの厚さを有する。
【００７７】
本発明により使用すべきグラフト重合体は、他のシート形成剤又はポリマーと組合わせることができる。それに好適な質量比は、通例、１：９〜９：１の範囲である。
【００７８】
それに好適なシート形成剤又はポリマーの例は、次のものである：
ポリビニルピロリドン；ポリビニルピロリドン−コポリマー；水溶性セルロース誘導体、例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース；アクリレート−及びメタクリレート−コポリマー；ポリビニルアルコール；ポリエチレングリコール及びポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド−ブロックポリマー。そのようなポリマー混合物から成る溶融物は、例えば、農薬の包装に直接使用され得る顆粒、粉末又はシートに加工され得る。
【００７９】
本発明により使用すべきグラフト重合体は、顆粒形での農薬調製物のためのマトリックス形成剤としての使用の際に、有利に、ポリマー結合剤及び鉱物系充填剤と組み合わせられる。
【００８０】
そのために、ポリマー結合剤として、例えば、次のものが好適である：ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ボリブチレン及びポリイソブチレン；ビニル重合体、例えば、ポリビニルクロリド、ポリビニルアセテート及びポリスチロール；ポリアクリルニトリル；ポリ（メタ）アクリレート、ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン；ポリエステル、例えば、ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシバレリアン酸、ポリアルキレンテレフタレート及びポリアルキレンアジペートテレフタレート、例えば、ポリブチレンアジペートテレフタレート；ポリエステルアミド；ポリエーテルアミド；ポリアミド；ポリイミド；ポリエーテル；ポリエーテルケトン；ポリウレタン、ポリカルボネート；エチレン／ビニルアセテート、エチレン／（メタ）アクリレート、スチロール／アクリルニトリル、スチロール／ブタジエン、スチロール／ブタジエン／アクリルニトリル及びオレフィン／無水マレイン酸のコポリマー。この際、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン、及びポリエステルが有利である。特に、DE−A−４４４０８５８に記載されている生物学的に分解可能なポリブチレンアジペートテレフタレート（Ecoflex（登録商標）、BASF）が有利である。
【００８１】
鉱物系充填剤として、その密度に基づいて水性媒体中の顆粒の沈降を改善する又は可能にし、高い割合でポリマー中に加入混合され、硬質すぎず、即ち、押出機中で良好に加工することができ、化学的に不活性であり、調製物の温度形態安定性を高め、自体耐熱性であり、溶融物の顆粒化可能性を改善し、かつ作用物質の遊離を可能にし、生態学的に懸念なく、更にできるだけ安価である物質が考慮される。
【００８２】
好適な鉱物系充填剤の例は、次のものである：カルシウム、マグネシウム、アルミニウム及びチタンの酸化物、水酸化物、珪酸塩、炭酸塩及び硫酸塩及びその混合物。詳細には、例えば、石灰、白亜、石膏、ベントナイト、カオリン、珪灰石、滑石、金雲母及び粘土鉱物が一般にあげられる。この際、石灰、石膏及び滑石が有利である。
【００８３】
本発明による顆粒形の農薬調製物は、調製物に対して、通例、本発明によるグラフト重合体１〜７０質量％、有利に５〜６０質量％、特に有利に１０〜５０質量％を含有する。
【００８４】
調製物のポリマー結合剤含量は、一般に、０〜９５質量％、有利に１０〜７０質量％、特に有利に２０〜６０質量％である。
【００８５】
鉱物系充填剤は、同様に、総調製物に対して、通例、１０〜８０質量％、有利に１０〜７０質量％、特に有利に１０〜６０質量％の量で含有されている。
【００８６】
更に、本発明による顆粒形調製物は、更に界面活性添加剤を含有することができ、その割合は、通例、調製物の２０質量％よりも多くない、有利に１０質量％よりも多くない、特に有利に５質量％よりも多くないようにすべきである。
【００８７】
農薬作用物質の含量は、一般に、０．１〜８０質量％、有利に０．５〜４０質量％、特に有利に１〜２０質量％である。
【００８８】
農薬作用物質の遊離は、本発明による調製物の組成変化により、照準的に調整することができる。本発明により使用すべきグラフト重合体の割合が高くなればなるほど及び／又は鉱物系充填剤の割合が高くなればなるほど、作用物質はより早く遊離される。
【００８９】
本発明による顆粒形調製物の製造のために、全成分を、物理的混合物の形で直接相互に溶融させる、又は既に存在するポリマー溶融物と混合させることができる。一般に、作用物質、充填物質、グラフト重合体、結合剤及び所望の場合には添加剤からなる物理的混合物を、共通して自由給送で、例えば、示差計量器を介して、捏和機又は押出機、有利に一重−又は二重スクリュー押出機中に配量し、そこで、約５０〜２００℃で溶融させることが通例である。排出した溶融物の成形は、完全に又は部分的に冷却させた押出物の押出造粒によって、ナイフ回転造粒機を備えた押出機ヘッドでの溶融物の熱時切断によって、ノズルからの溶融物の排出時での直接的水中造粒によって又はプラスチック技術における他の慣用法によって実現することができる。引続いての射出成形によって、更に成形体に加工することができる。最終的に、調製物は、成分の圧縮によって得ることもできる。
【００９０】
本発明により使用すべきグラフト重合体から成るシートは、慣用法によって、例えば、押出又は射出によって製造することができる。シートの厚さは、通例、１０〜１０００μｍ、有利に３０〜５００μｍ、特に有利に４０〜１００μｍである。シートから、農薬作用物質組成物の包装のための、溶接可能な、密閉可能な又は粘着可能な小袋又は小嚢を製造することができるが、直接これを好適な大きさのシート片で溶接することもできる。シートは、水と接触して、作用物質の遊離下に分解する。
【００９１】
本発明による調製物中に含有される農薬は、種子、肥料及び植物保護剤、殊に、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び生長調節剤であってよい。
【００９２】
次に、例として、次の植物保護剤が挙げられる：
除草剤：
１，３，４−チアジアゾール、例えば、ブチダゾール、シプラゾール；
アミド、例えば、アリドクロル（CDAA）、ベンゾイルプロペチル、ブロモブチド、クロルチアミド、ジメピペレート、ジメテンアミド、ジフェンアミド、エトベンザニド（ベンズクロメット）、フラムプロプ−メチル、ホスアミン、イソオキサベン、モナリド；
ナプタラム、例えば、プロナミド（プロピザミド）、プロパニル；
アミノ燐酸、例えば、ビラナホス、（ビアラホス）、ブミナホス、グルホシネート−アンモニウム、グリホセート、スルホセート；
アミノトリアゾール、例えば、アミトロール；
アニリド、例えば、アニロホス、メフェナセト；
アリールオキシアルカン酸、例えば、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、クロメプロプ、ジクロルプロプ、ジクロルプロプ−Ｐ、ジクロルプロプ−Ｐ（２，４−ＤＰ−Ｐ）、フェノプロプ（２，４，５−ＴＰ）、フルオルオキシピル、MCPA、MCPB、メコプロプ、メコプロプ−Ｐ、ネプロパミド、ナプロパニリド、トリクロピル；
安息香酸、例えば、クロラムベン、ジカムバ；
ベンゾチアジアジノン、例えば、ベンタゾン、
漂白剤、例えば、クロマゾン（ジメタゾン）、ジフルフェニカン、フルオロクロリドン、フルポキサム、フルリドン、ピラゾレート、スルコトリオン（クロルメスロン）；
カルバメート、例えば、アスラム、バルバン、ブチレート、カルベタミド、クロルブファム、クロルプロファム、シクロエート、デスメジファム、ジアレート、EPTC、エスプロカルブ、モリネート、オリベンカルブ、ペブレート、フェニソファム、フェンメジファム、プロファム、プロスルホカルブ、ピルブチカルブ、スルファレート（CDEC）、テルブカルブ、チオベンカルブ（ベンチオカルブ）、チオカルバジル、トリアレート、ベルノレート；
キノリンカルボン酸、例えば、キンクロラック、キンメラック；
クロルアセトアニリド、例えば、アセトクロル、アラクロル、ブタクロル、ブテナクロル、ジエタチル−エチル、ジメタクロル、メタザクロル、メトラクロル、プレチラクロル、プロパクロル、プリナクロル、テルブクロル、テニルクロル、キシラクロル；
シクロヘキセノン、例えば、アロキシジム、カロキシジム、クレトジム、クロプロキシジム、シクロキシジジム、セトキシジム、トラルコキシジム、２−｛１−［２−（４−クロルフェノキシ）プロピルオキシイミノ］ブチル｝−３−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−テトラヒドロチオピランー３−イル）−２−シクロヘキセンー１−オン；
ジクロルプロピオン酸、例えば、ダラポン；
ジヒドロベンゾフラン、例えば、エトフメサート；
ジヒドロフラン−３−オン、例えば、フルルタモン；
ジニトロアニリン、例えば、ベネフィン、ブトラリン、ジニトラミン、エタルフルラリン、フルクロラリン、イソプロパリン、ニトラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、プロフルラリン、トリフルラリン；
ジニトロフェノール、例えば、ブロモフェノキシム、ジノセブ、ジノセブ−アセテート、ジノテルブ、DNOC；
ジフェニルエーテル、例えば、アシフルオルフェン−ナトリウム、アクロニフェン、ビフェノックス、クロルニトロフェン（CNP）、ジフェノクスウロン、エトキシフェン、フルオロジフェン、フルオログリコフェン−エチル、ホメサフェン、フリロキシフェン、ラクトフェン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン、オキシフルオルフェン；
ジピリジル、例えば、シペルクエート、ジフェンゾクエート−メチルスルフェート、ジクエート、パラクエートジクロリド；
尿素、例えば、ベンズチアズロン、ブツロン、クロルブロムロン、クロロキシウロン、クロルトルロン、クミルロン、ジベンジルロン、シクルロン、ジメフロン、ジウロン、ジムロン、エチジムロン、フェヌロン、フルオルメツロン、イソプロツロン、イソウロン、カルブチレート、リヌロン、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトキシウロン、モノリヌロン、モヌロン、ネブロン、シドウロン、テエブチウロン、トリメツロン；
イミダゾール、例えば、イソカルバミド；
イミダゾリノン、例えば、イマザメタピル、イマザピル、イマザキン、イマゼタベンズ−メチル（イマザム）、イマゼタピル；
オキサジアゾール、例えば、メタゾール、オキサジアルギル、オキサジアゾン；
オキシラン、例えば、トリジファン；
フェノール、例えば、ブロモキシニル、イオキシニル；
フェノキシフェノキシプロピオン酸エステル、例えば、クロジナホプ、シハロホプ−ブチル、シクロホプ−メチル、フェノキサプロプ−エチル、フェノキサプロプ−ｐ−エチル、フェンチアプロペチル、フルアジホプ−ブチル、フルアジホプ−ｐ−ブチル、ハロキシホプ−エトキシ−エチル、ハロキシホプ−メチル、ハロキシホプ−p−メチル、イソオキサピリホプ、プロパキザホプ、キザロホプ−エチル、キザロホプ−p−エチル、キザロホプ−テフリル；
フェニル酢酸、例えば、クロルフェナク（フェナク）；
フェニルプロピオン酸、例えば、クロルフェンプロプ−メチル；
プロトポルフィリノゲン−ＩX−オキシダーゼ−阻害剤、例えば、ベンゾフェナプ、シニドン−エチル、フルミクロラク−ペンチル、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルプロパシル、フルチアセト−メチル、ピラゾキシフェン、スルフェントラゾン、チジアジミン；
ピラゾール、例えば、ニピラクロフェン；
ピリダジン、例えば、クロリダゾン、マレイックヒドラジド、ノルフルラゾン、ピリデート；
ピリジンカルボン酸、例えば、クロピラリド、ピチオピル、ピクロラム、チアゾピル；
ピリミジルエーテル、例えば、ピリチオバク酸、ピリチオバク酸ナトリウム、KIH−2023、KIH−6127；
スルホンアミド、例えば、フルメツスラム、メトスラム；
スルホニル尿素、例えば、アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメトスルフロンメチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、ハロスルフロン−メチル、イマゾスルフロン、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、ピリミスルフロン、プロスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、リムスルフロン、スルホメツロン−メチル、チフェンスルホン−メチル、トリアスルホン、トリベヌロン−メチル、トリフルスルホン−メチル；
トリアジン、例えば、アメトリン、アトラジン、アジプロトリン、シアナジン、シプラジン、デスメトリン、ジメタンメトリン、ジプロペトリン、エグリナジン−エチル、ヘキサジノン、プロシアジン、プロメトン、プロメトリン、プロパジン、セクブメトン、シマジン、シメトリン、テルブメトン、テルブトリン、テルブチラジン、トリエタジン；
トリアジノン、例えば、エチオジン、メタミトロン、メトルブジン；
トリアゾルカルボキシアミド、例えば、トリアゾフェナミド；
ウラシル、例えば、ブロマシル、レナシル、テルバシル；
ベナゾリン、ベンフレサート、ベンスリド、ベンゾフルオル、ブタミホス、カフェンストロール、クロルタル−ジメチル（DCPA）、シンメチリン、ジクロベニル、エンドタル、フルオルベントラニル、メフルイジン、ペルフルイドン、ピペロホス；
生長調節剤：
１−ナフチルアセトアミド、１−ナフチル酢酸、２−ナフチルオキシ酢酸、３−CPA、４−CPA、アンシミドール、アントラキノン、BAP、ブチホス；トリブホス、ブツラリン、クロルフルレノール、クロルメクエート、クロフェンセト、シクルアニリド、ダミノジド、ジカムバ、ジケグラクナトリウム、ジメチピン、クロルフェネトール、エタセラシル、エテフォン、エチクロザート、フェノプロプ、２，４，５−ＴＰ、フルオリドアミド、フルルプリミドール、フルトリアホル、ギベレリック酸、ギベリリン、グアザチン、イマザリル、インドール酪酸、インドール酢酸、カレタザン、キネチン、ラクチジクロル−エチル、マレイックヒドラジド、メフルイジド、メピグエート−クロリド、ナプタラム、パクロブトラゾール、プロヘキサジオン、カルシウム、キンメラック、シントフェン、テトシクラシス、チジアズロン、トリヨード安息香酸、トリアペンテノール、トリアゼタン、トリブホス、トリネキサパセチル、ウニコナゾール；
殺菌剤：
硫黄、ジチオカルバメート及びその誘導体、例えば、フェリジメチルジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカルバメート、亜鉛ケチレンビスジチオカルバメート、マンガンエチレンビスジチオカルバメート、マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ジチオカルバメート、テトラメチルチウラムジスルフィド、亜鉛−（N,N−エチレン−ビス−ジチオカルバメート）のアンモニア−錯体、亜鉛−（Ｎ，Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメート）のアンモニア−錯体、亜鉛−（Ｎ，Ｎ’−プロピレンビス−ジチオカルバメート）、Ｎ，Ｎ’−ポリプロピレン−ビス−（チオカルバモイル）ジスルフィド；
ニトロ誘導体、例えば、ジニトロ−（１−メチルヘプチル）−フェニルクロトネート、２−ｓ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−３，３−ジメチルアクリレート、２−ｓ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル−イソプロピルカルボネート、５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロピルエステル；
複素環状物質、例えば、２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−アセテート、２，４−ジクロル−６−（o−クロルアニリノ）−ｓ−トリアジン、Ｏ，Ｏ−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート、５−アミノ−１−［ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフィニル］−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン、２−チオ−１，３−ジチオロ［４，５−ｂ］キノオキサリン、１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾル−カルバミン酸メチルエステル、２−メトキシカルボニルアミノ−ブンズイミダゾール、２−（フリル−（２））−ベンズイミダゾール、２−（チアゾリル−（４））−ベンズイミダゾール、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロルエチルチオ）−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロルメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロルメチルチオ−フタルイミド、Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニル硫酸−ジアミド、５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２，３−チアジアゾール、２−ロダンメチルチオベンズチアゾール、１，４−ジクロル−２，５−ジメトキシベンゾール、４−（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソオキサゾロン、ピリジン−２−チオ−１−オキシド、８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド、２−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−３−カルボン酸−アニリド、２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリド、２，５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニリド、２，４，５−トリメチル−フラン−３−カルボン酸アニリド、２，５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸シクロヘキシルアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アミド、２−メチル−安息香酸−アニリド、２−ヨード−安息香酸−アニリド、Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロルエチルアセタール、ピペラジン−１，４−ジイルビス−１−（２，２，２−トリクロルエチル）−ホルムアミド、１−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミノ−２，２，２−トリクロルエタン、２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシル−モルホリン又はその塩、２，６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又はその塩、N−［３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−シス−２，６−ジメチル−モルホリン、Ｎ−［３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−ピペリジン、１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−n−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリクロルフェノキシエチル）−Ｎ'−イミダゾル−イル−尿素、１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル）−２−ブタノン��１−（４−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル）−２−ブタノール、（２ＲＳ，３ＲＳ）−１−［３−（２−クロルフェニル）−２−（４−フルオルフェニル）−オキシラン−２−イル−メチル」−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、α−（２−クロルフェニル）−α−（４−クロルフェニル）−５−ピリミジン−メタノール、５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチル−ピリミジン、ビス−（ｐ−クロルフェニル）−３−ピリジン−メタノール、１，２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）−ベンゾール、１，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）−ベンゾール；
アニリノピリミジン、例えば、Ｎ−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）−アニリン、Ｎ−［４−メチル−６−（１−プロピニル）−ピリミジン−２−イル］−アニリン、Ｎ−［４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミジン−２−イル］−アニリン；
フェニルピロール、例えば、４−（２，２−ジフルオル−１，３−ベンゾジオキソル−４−イル）−ピロール−３−カルボニトリル；
桂皮酸アミド、例えば、３−（４−クロルフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−アクリル酸モルホリド；
ドデシルグアニジンアセテート、３−［３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル］−グルタルイミド、ヘキサクロルベンゾール、ＤＬ−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチル−フェニル）−Ｎ−フロイル（２）−アラニネート、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチル−フェニル）−Ｎ−（２’−メトキシアセチル）−アラニン−メチル−エステル、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロルアセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロラクトン、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）−アラニンメチルエステル、５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロルフェニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン、３−［３，５−ジクロルフェニル（−５−メチル−５−メトキシメチル］−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、３−（３，５−ジクロルフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルヒダントイン、Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボン酸イミド、２−シアノ−［Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイミノ］−アセトアミド、１−［２−（２，４−ジクロルフェニル）−ペンチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２，４−ジフルオル−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）−ベンズヒドリルアルコール、Ｎ−（３−クロル−２，６−ジニトロ−４−トリフルオルメチル−フェニル）−５−トリフルオルメチル−３−クロル−２−アミノピリジン、１−（（ビス−（４−フルオルフェニル）−メチルシリル）−メチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；
一般式ＩＩのストロビルウリン：
【００９３】
【化６】
2004534880.tif 000008
［式中、変数は、次のものを表わす：
Ｘは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル又はトリフルオルメチルを表わし、
ｍは、０又は１であり、
Ｑは、Ｃ（＝ＣＨ−ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ３、Ｃ（＝ＣＨ−ＯＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ３、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）−ＣＯＮＨＣＨ３、Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ３又はＮ（−ＯＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ３を表わし、
Ｇは、−Ｏ−Ｌ、−ＣＨ２Ｏ−Ｌ、−ＯＣＨ２−Ｌ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｌ、−Ｃ≡Ｃ−Ｌ、−ＣＨ２Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１１）−Ｌ又は−ＣＨ２Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１１）−Ｃ（Ｒ１２）＝Ｎ−ＯＲ１３を表わし、
Ｂは、フェニル、ナフチル、１〜３個のＮ−原子及び／又は１個のＯ−又はＳ−原子又は１又は２個のＯ−及び／又はＳ−原子を有する５−員又は６−員のヘタリール又は５−員又は６−員のヘテロシクリルを表わし、この際、環系は、非置換であるか又は１〜３個の基Ｒａによって置換されており、
Ｒａは、シアノ、ノトロ、アミノ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホキシル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルオキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、５−又は６−員のヘテロシクリル、５−又は６−員のヘタリール、５−又は６−員のヘタリールオキシ、Ｃ（＝ＮＯＲα）−ＯＲβ又はＯＣ（Ｒα）２−Ｃ（Ｒβ）＝ＮＯＲβを表わし、
この際、環状基はその側で、非置換であるか又は１〜３個の基Ｒｂによって置換されており、
Ｒｂは、シアノ、ニトロ、ハロゲン、アミノ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホキシル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルケニル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、ベンジル、ベンジルオキシ、５−又は６−員のヘテロシクリル、５−又は６−員のヘタリール、５−又は６−のヘタリールオキシ又はＣ（＝ＮＯＲα）−ＯＲβを表わし、
Ｒα、Ｒβは、水素又はＣ１〜Ｃ６−アルキルを表わし、
Ｒ１１は、水素、シアノ、C１〜C４−アルキル、C１〜C４−ハロゲンアルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、C１〜C４−アルコキシを表わし、
Ｒ１２は、フェニル、フェニルカルボニル、フェニルスルホニル、５−又は６−員のヘタリール、５−又は６−員のヘタリールカルボニル又は５−又は６−員のヘタリールスルホニル（この際、環系は、非置換であるか又は１〜３個の基Raによって置換されている）、
C１〜C１０−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、C２〜C１０−アルケニル、C２〜C１０−アルキニル、C１〜C１０−アルキルカルボニル、C２〜C１０−アルケニルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ１０−アルキニルカルボニル、C１〜C１０−アルキルスルホニル、又はＣ（＝ＮＯＲα）−Ｒβを表わし、この際、これらの基の炭化水素基は、非置換であるか又は１〜３個の基Ｒｃによって置換されており、
Ｒｃは、シアノ、ニトロ、アミノ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノチオカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルオキシ、
Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキルオキシ、５−又は６−員のヘテロシクリル、５−又は６−員のヘテロシクリルオキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、５−又は６−員のヘタリール、５−又は６−員のヘタリールオキシ及びヘタリールチオを表わし、この際、環状基はその側で、部分的又は完全にハロゲン化されていてよく、又は１〜３個の基Ｒａを有することができ、
Ｒ１３は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニルを表わし、この際、これらの基の炭化水素基は非置換であるか又は１〜３個の基Ｒｃによって置換されている。
【００９４】
詳細には、次のストロビルウリンが例として挙げられる：
【００９５】
【表１】
2004534880.tif 000009
【００９６】
【表２】
2004534880.tif 000010
【００９７】
【表３】
2004534880.tif 000011
【００９８】
【表４】
2004534880.tif 000012
【００９９】
【表５】
2004534880.tif 000013
【０１００】
特に有利な例として、メチル−E−メトキシイミノ−［α−（o−トリルオキシ）−o−トリル］アセテート、メチル−E−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］−フェニル｝−３−メトキシアクリレート、メチル−E−メトキシイミノ−［α−（２−フェノキシフェニル）］−アセトアミド、メチル−E−メトキシイミノ−［α−（２，５−ジメチルフェノキシ）−o−トリル］−アセトアミド、メチル−N−［［［１−（４−クロルフェニル）ピラゾル−３−イル］オキシ］−o−トリル］−N−メトキシカルバメート及び２−（メトキシイミノ）−２−｛２−［（３E，６E）−５−（メトキシイミノ）−４，６−ジメチル−２，８−ジオキサ−３，７−ジアザノナ−３，６−ジエン−１−イル］フェニル｝−N−メチルアセトアミドが挙げられる。
【０１０１】
ストロビルウリンは、他の作用物質と一緒に、有害生物（例えば、昆虫、クモ又は線虫）及び／又は有害菌類に対して、除草剤及び／又は生長調節作用物質及び／又は肥料と共に使用され得る。
【０１０２】
これは、特に、様々な栽培植物、例えば、木綿、野菜（例えば、胡瓜、豆及びウリ科の植物）、大麦、草、燕麦、コーヒー、トウモロコシ、果実、稲、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、観賞植物、サトウキビ及び多数の種子への多数の菌類の撲滅に重要である。
【０１０３】
これは、特異的に、特に次の植物の病気撲滅に好適である：
野菜及び果物のアルテルナリア−種（Alternaria-Arten）、
イチゴ、野菜、観賞植物及びブドウのボツリチス・シネレア（Botrytis cinerea）（Grauschimmel）、
落花生のセルコスポラ・アラチジコラ（Cercospora arachidicola）、
ウリ科植物のエリシフェ・シコラセアルム（Erysiphe cichoracearum）及びスファエロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）、
穀類のエリシフェ・グラミニス（Erysiphe graminis）（真性うどん粉病）、
様々な植物のフサリウム（Fusarium）−及びベルチシリウム（Verticillium）−種、
穀類のヘルミントスポリウム（Helminthosporium）−種、
バナナのミコスファエレラ（Mycosphaerella）−種、
馬鈴薯及びトマトのフィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、
林檎のポドスファエラ・ロイコトリチャ（Podosphaera leucotricha）、
小麦及び大麦のプセイドセルコスポレラ・ヘルポトリチョイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）、
ホップ及び胡瓜のプセイドセルコスポレラ（Pseudocercosporella）−種、
ホップ及び胡瓜のプセイドペロノスポラ（Pseudoperonospora）−種、
穀類のプッシニア（Puccinia）−種、
稲のピリクラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）、
木綿、稲及び芝生のリゾクトニア（Rhizoctonia）−種、
小麦のセプトリア・ノドルム（Septoria nodorum）、
ブドウのウンシヌラ・ネカトル（Uncinula necator）、
穀類及びサトウキビのウスチラゴ（Ustilago）−種、
林檎のベンツリア・イナエキュアリス（Venturia inaequaris）（鱗片）。
【０１０４】
例
グラフト重合体Ｐ１の製造
重合化容器中で、ポリエチレングリコール（平均分子量６０００、プルリオール（Pluriol）（登録商標）E６０００、BASF）７２ｇを、攪拌及び弱窒素流下に８０℃に加熱した。更に攪拌及びこの温度の保持下に、ビニルアセテート４１０ｇ及びこれに平行してメタノール３０ｇ中のｔ−ブチルペルピバレート１．４ｇの溶液を３時間で滴加した。完全に添加した後に、更に2時間８０℃で攪拌した。
【０１０５】
冷却後に、グラフト重合体を、メタノール４５０ｍｌ中に溶かした。鹸化のために、１０質量％のメタノール性水酸化ナトリウム溶液５０ｍｌを３０℃で加えた。約４０分間後に、１質量％の酢酸７５０ｍｌの添加によって反応を中止させた。メタノールの除去のために、溶液を水蒸気蒸留させた。
【０１０６】
引続いて、澄明溶液の凍結乾燥後に、白色粉末を得た。得られたグラフト重合体の２０質量％の水溶液は、粘度１２４ｍPas を有した。このグラフト重合体は、K−値５４及び引裂伸張７４％を有した。
【０１０７】
例１
調整された作用物質遊離を伴う農薬調製物のためのマトリックス形成剤としてのグラフト重合体Ｐ１の使用
グラフト重合体Ｐ１、殺菌剤Ｆ１（第V表からの化合物V−１６）、水に不溶性のポリマー結合剤としてポリブチレンアジペートテレフタレート（エコフレックス（Ecoflex）（登録商標）、BASF）及び充填剤として炭酸カルシウム（Merck）を、各々第VIII表から引用すべき量比（総調製物に対して、質量％で表示）で混合し、秤量機を介して、緊密に梳きまぜる向流二重スクリュー押出機（ミキシング−スクリュー及び２ｍｍ−ノズルを有するハーケレオコード（Haake Rheocord）、Fa. Haake）の運搬帯域（帯域０）に装入し、１０段階の温度帯域（８０、１２０、１５３、１５４、１５４、１５３、１５３、１５２、１５２、１４０℃）を経て、流量率１ｋｇ／ｈ及びスクリュー回転率２００ｒｐｍで均一化させ、可塑化させ、押出機ヘッドで２ｍｍ−ノズルを経て金属コンベアベルト上に排出させた。次いで、紐状物を、空気溝及びコンベアドラム（Haake TP1）を経て、直径１．１ｍｍを有する押出造粒機（SGS 100／E、C.F.Scheer ＆ CIE）中に入れ、−２４℃で、平均横断面１．０〜１．２ｍｍを有する筒状顆粒に調製した。
【０１０８】
【表６】
2004534880.tif 000014
【０１０９】
作用物質遊離の測定のために、前記の調製物の顆粒各々１ｇを、飲料水１ｌを有する１ｌ入りメスフラスコ中で層状に装入した。メスフラスコを３０日間２５℃で振動させずに貯蔵した。作用物質遊離の検査のために、試料を毎日採取し、この際、均一の作用物質分配を保証するために、試料採取の前に、メスフラスコを約１８０°回転させ、内容物を充分に混合させた。引続き、採取した試料を、UV／VIS−分光器（HP 8452、Diode Array Spectrophotometer、１ｃｍ石英キュヴェット、Hewlett-Packard）中で、２５０nｍで測定し、次いで、フラスコ中に戻した。作用物質について、先ず、較正曲線（濃度に対して示された吸収）が引かれた。
調製物Ａ〜Ｅの遊離経過は、第１図に記載されている。各々、時間（日）に対する％の遊離（１００％は、水１ｌ中の５質量％の調製物１ｇでの作用物質５０ppmの完全な遊離に相応する）が示された。
【０１１０】
作用物質の累積遊離は、各々、拡散過程に予想されていたような根関数依存性の経過を示した（νｔ−法則）。
ｃ＝Ｋνｔ
ｃ：作用物質濃度；ｔ＝時間
更に、ポリマーマトリックスの組成による作用物質遊離の強い依存性が判明した。グラフト重合体、付加的なポリマー結合剤及び充填剤の量の変化により、作用物質遊離の照準的調整が可能である。
【０１１１】
例２
水に不溶性の作用物質を有する農薬調製物のための、マトリックス形成剤及び分散剤としてのグラフト重合体Ｐ１の使用
グラフト重合体Ｐ１、殺菌剤Ｆ２（第Ｉ表からの化合物Ｉ−２、ピラクロストルビン（Pyraclostrubin）、BASF）、結合剤としてのポリビニルピロリドン（PVP）（ルビスコール（Luviskol）（登録商標）K30、BASF）、ジイソブチルナフタリン酸ナトリウム塩（ベットール（Wettol）（登録商標）NT1、BASF）、ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド−ブロックコポリマー（プルリオール（Pluriol）（登録商標）8000、BASF）及び界面活性添加剤としてのドデシルベンゾールスルホン酸ナトリウム塩（アルドリッヒ（Aldrich）、DBSN）を、各々、第ＩX表から引用すべき量比（質量％での表示、総調製物に対して）で混合し、2本スクリュー測定捏和機レオミックス（Rheomix）600（Fa.Haake）中で、１６０℃で押出した。冷却後に、混合物を、粒度１００〜２５０μｍの粉末に粉砕した。
【０１１２】
分散性の測定のために、粉末状の調製物各１ｇを、攪拌下に（磁気攪拌機、Ikamag RET-G、Jahnke & Kunkel）、水道水（２０℃）１ｌを有する１ｌ入り常置フラスコに、攪拌速度３００Ｕ／分で装入させた。粉末の溶解又は分解及びそれに伴う作用物質の遊離は、視覚的に追跡され、第ＩＸ表に、溶解までの時間が挙げられている。
【０１１３】
【表７】
2004534880.tif 000015
【０１１４】
例３
農薬組成物のための水溶性シート袋の製造のためのグラフト重合体１の使用
グラフト重合体１から、注入によって、厚さ４０μｍのシート（Ｉ）及び厚さ１００μｍのシート（ＩＩ）を製造した。各シートに、市販の植物保護剤組成物２０ｇを、家庭で慣用のシート溶接器によって溶接させた。
【０１１５】
そうして装填させたシート袋（Ｉ）及び（ＩＩ）を、各々、水（２０℃）を充たしたビーカー中に入れた。
【０１１６】
残留物の残らない溶解までの時間は、シート袋（Ｉ）では２０秒間であり、シート袋（ＩＩ）では６０秒間であった。
【０１１７】
例４
錠剤形の農薬調製物のための被覆剤としてのグラフト重合体Ｐ１の使用
先ず、次の組成：
グラフト重合体  １０．０質量％、
酸化鉄赤（シコビット（Sicovit）（登録商標）ロート（rot）、BASF）  １．５質量％、
二酸化チタン  BN５６（Kronos）  ３．０質量％、
滑石粉末（Riedel de Haen）  ４．５質量％、
水  ８１．０質量％
の噴霧分散液を、グラフト重合体Ｐ１を水に溶かし、シコビット・ロート、二酸化チタン及び滑石を混合させることによって製造した。次いで、均質化のために、分散液を鋼玉円盤ミルで研磨した。
【０１１８】
次いで、そうして得られた水性分散液１２６０ｇ（噴霧ロスのための１０質量％の割増を含む）を、シート被覆の製造のために、水平ドラムコーター（Accela-Cota 24"、Fa.Manesty）中で、空気温度６０℃、噴霧率３０ｇ／分及び噴霧圧２バールで、１ｍｍ幅の噴霧ノズルから、殺菌剤Ｆ２（第Ｉ表からの化合物Ｉ−２、ピラクロストルビン（Pyraclostrubin）、BASF）４０ｍｇ、ルジプレス（Ludipress）（登録商標）（BASF）１９５．０ｍｇ、コリドン（Kollidon）（登録商標）VA 64 （BASF）１２．５ｍｇ及びステアリン酸マグネシウム２．５ｍｇから成る厚さ９ｍｍの弓状錠剤核５０００ｇ上に噴霧させた。
【図面の簡単な説明】
【０１１９】
【図１】調製物Ａ〜Ｅの、時間（日）に対する％の遊離経過を示したグラフである。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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