(57)【要約】広くは、抗菌性を示す、接着性ラテックス配合物が記載される。好ましくは、金属含有イオン交換化合物及び／またはゼオライト化合物のような抗菌性化合物を含むこのような配合物が供給される。本発明のラテックス配合物はまた、数々の用途に利用するための機能的及び審美的に満足できる配合物を提供するため、実質的に均一な特性（同様の粘度及び／または全体的な外観）を示さなくてはならない。このような本発明のラテックス配合物を提供するために、全てのベース成分（ポリマー、抗菌剤、充填剤）の配合は、最終的に望ましいラテックスを製造する最終増粘工程までに、着手されなくてはならないことが知られている。このような配合物を製造する特定の方法も、本発明には含まれている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのポリマー成分、少なくとも１つの増粘剤、及び銀ベースイオン交換化合物、銀ベースゼオライト、銀ベースガラス及びそれらの混合物からなる群から選ばれた少なくとも１つの無機銀ベース抗菌剤を含む接着性ラテックス配合物であって、前記配合物が、いかなる添加有機抗菌性化合物も含まない配合物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの銀ベース抗菌剤が銀ベースイオン交換化合物である、請求項１に記載の接着性ラテックス配合物。
【請求項３】
少なくとも１つのポリマー成分、少なくとも１つの増粘剤、及び銀ベースイオン交換化合物、銀ベースゼオライト、銀ベースガラス及びそれらの混合物からなる群から選ばれた少なくとも１つの無機銀ベース抗菌剤を含み、いかなる添加有機抗菌性化合物も含まない接着性ラテックス配合物の製造方法であって、
（ａ）ポリマー成分を供給する工程
（ｂ）生成する組成物が、１気圧、２５℃で、好ましくは少なくとも４，０００ｃｐｓの粘度を示すまで、前記ポリマー成分を無機銀ベース抗菌剤及び増粘剤と同時に配合する工程
を含む製造方法。
【請求項４】
前記少なくとも１つの銀ベース抗菌剤が銀ベースイオン交換化合物である、請求項３に記載の配合物の製造方法。
【請求項５】
少なくとも、表面繊維部、第一裏材織物部、第二裏材部を含む床被覆製品であり、前記第一裏材が前記表面繊維部に一体に取り付けられ、前記第二裏材が前記第一裏材に接着されており、前記表面繊維部、前記第一裏材織物部、前記第二裏材部の全てが接着性ラテックスで接着されていて、接着性ラテックス配合物が、少なくとも１つのポリマー成分、少なくとも１つの増粘剤、及び銀ベースイオン交換化合物、銀ベースゼオライト、銀ベースガラス及びそれらの混合物からなる群から選ばれた少なくとも１つの無機銀ベース抗菌剤を含む床被覆製品であって、前記配合物がいかなる添加有機抗菌性化合物も含まない床被覆製品。
【請求項６】
前記少なくとも１つの銀ベース抗菌剤が銀ベースイオン交換化合物である、請求項５に記載の床被覆製品。
【請求項７】
前記製品がカーペットである請求項５に記載の床被覆製品。
【請求項８】
前記製品がカーペットである請求項６に記載の床被覆製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、広く定義された抗菌性を示す接着性ラテックス配合物に関する。このような配合物は、唯一の抗菌活性成分として、好ましくは金属含有イオン交換化合物及び／またはゼオライト化合物のような無機抗菌性化合物を含む。本発明のラテックス配合物はまた、数々の用途に利用するための機能的及び審美的に満足できる配合物を提供するため、実質的に均一な特性（同様の粘度及び／または全体的な外観）を示さなくてはならない。このような本発明のラテックス配合物を提供するために、全てのベース成分（ポリマー、抗菌剤、充填剤）の配合は最終的に望ましいラテックスを製造する最終増粘工程までに、着手されなくてはならないことが知られている。このような配合物を製造する特定の方法も、本発明には含まれている。
【０００２】
（背景技術）
近年、潜在する日常的な暴露から細菌性汚染が生じる危険について、かなりの注意が払われてきている。これに関する注目すべき例は、ファーストフード店で十分に加熱調理されていない牛肉から発見された菌株 Ｅｓｃｈｅｒｉｃｉａ ｃｏｌｉ による食中毒、十分に加熱調理されていない不潔な鶏肉製品からの Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ 汚染が引き起こす病気、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ、イースト、他の単細胞微生物に起因する病気や皮膚感染症の致命的な結果を含む。この分野に興味をもつ消費者が増加するにつれ、製造業者が様々な家庭製品や物品の中に抗菌剤を導入し始めるようになった。例えば、あるブランドのポリプロピレンまな板、液体石鹸などは全て抗菌性化合物を含む。このような製品の中で最も普及している抗菌剤は、トリクロサンである。液体または重合体媒体中へのこのような化合物の混合は比較的簡単であるが、織物や繊維の表面を含む他の基体についてはほとんど利用されていない。更に、塩化物イオンを含むトリクロサンは、解離して基体表面に塩化物イオンを放出する可能性がある。このようなイオンは人間に対して潜在的に危険であり、環境排出物などと同様に接触によって皮膚炎を起こす。更に時折、有害な微生物は、トリクロサンの殺菌特性に対して免疫性を発現する能力を示す。また、このような化合物は高い水溶性を有し、十分な湿度と高温にさらされることによって容易に除去されるので、トリクロサンでの表面処理は効果がないことがわかっている。従って、接着性ラッテクス配合物において表面利用する、短期間または長期間の効果と、耐久性と永続性がある抗菌剤を提供するという古くから存在する要求がなお残っている。他の重要なことは、（カーペット裏材のような他の用途で、配合物を製造するまたは配合する場合の）高温工程条件への暴露に際し、このような高温工程においてある揮発性有機物質（ＶＯＣ）の放出を引き起こす可能性がある有機性殺菌剤の存在を必要としない配合物を提供する必要があることである。
【０００３】
ある提案されたラテックスは殺菌特性のために金属イオンを利用してきたが、所望のレベルの抗菌活性を供給するために有機性殺菌剤の存在も必要としていた。Ｄｕｎｎの米国特許第５，７３６，５９１号は、抗菌性ラテックスを供給するために、銅、銀及び他のＩｂ族金属を含む金属イオンを塩（硝酸銀、過塩化銀など）として、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンのような有機化合物と組み合わせてラテックス配合物に添加することを教示する。この特許には、潜在的抗菌剤としての銀ベースイオン交換化合物またはゼオライト化合物の有効性、ましてその能力についての記載はない。添加された有機性殺菌剤を必要性とせずに、有効な抗菌活性を供給するための、このような銀ベース化合物の可能性についても議論されていない。
【０００４】
このような特定の銀含有無機抗菌剤（例えばイオン交換化合物及び／またはゼオライト化合物）は、近年、多くの異なった基体中及び表面上での抗菌剤として開発され、利用されている。特に、このような抗菌剤は、固有の抗菌特性を示す家庭用品及び消費財を供給するために、プラスチック組成物や繊維中に配合できるように適合されている。このような銀ベース抗菌剤が、優れた、耐久性のある抗菌特性を与えるとはいえ、今までのところ、接着性ラテックス配合物中にこのような無機化合物を存在させることを教示し、実際に提案したものは存在しない。これは、まず、ポリマーラテックス配合物中に大きな分子量で嵩高い化合物の導入を試みる場合に出会う困難さを考えれば、驚くべきことではない。例えば、このような大きい分子が表面に存在した場合、無機化合物は、ラテックスの所望の接着特性に干渉することがある。このような嵩高い化合物が表面に多量に蓄積すると、接着剤配合が適切に機能するために要求される、潜在的な表面−表面間相互作用を減少させるということが予想できる。更に、すでに配合されたラテックス配合物中へのこのような嵩高い化合物の添加は、極度に困難であることがわかっている。一般的にこのように生成した組成物は、濃縮された、暗い色の抗菌性化合物の不連続な領域を示す。このことは、審美的に満足できない外観を与えるのみならず、分散が不均一なこのようなラテックスは、むらのある接着特性を示すことがある。これらの問題が存在するとはいえ、様々な異なった製品において、その表面上や中で、再生可能で、高い有効性を示し、耐久性のある抗菌性ラテックスを供給するため、接着性ラテックス配合物の中に、このような銀ベース無機抗菌剤を配合することが望まれている。残念ながら、今までのところ、このような抗菌性接着性ラテックスまたはそれらの製造方法や利用方法は、適切な先行技術によって、ラテックス産業に与えられていない。
【０００５】
（発明の開示）
そこで本発明の目的は、唯一の抗菌剤として、少なくとも１つの無機銀ベースイオン交換化合物またはゼオライト化合物を含む、効果的な接着性ラテックスを生産する簡単な方法を、提供することである。また、本発明の別の目的は、実質的に均一な外観を示し、ＶＯＣを含有しない、抗菌性接着性ラテックスを提供することである。
【０００６】
よって、本発明は、少なくとも１つのポリマー成分、（好ましくは、２５℃、１気圧で少なくとも４，０００ｃｐｓの粘度を有するラテックスを提供するための）少なくとも１つの増粘剤、銀ベースイオン交換化合物、銀ベースゼオライト及びそれらの混合物を含む群から選ばれた少なくとも１つの無機銀ベース抗菌剤を含む、（主として、有機殺菌性化合物の不存在のため）いかなるＶＯＣも含まない、接着性ラテックス配合物を包含する。本発明はまた、このような抗菌性接着性ラテックス配合物の製造方法も包含しており、ポリマー成分を供給する工程（ａ）と、生成された化合物が、２５℃、１気圧で好ましくは少なくとも４，０００ｃｐｓの粘度を示すまで、前記ポリマー成分を（前記）無機銀ベース抗菌剤及び増粘剤と同時に配合する工程を含む。
【０００７】
用語「接着性ラテックス」は、好ましくは２５℃、１気圧で少なくとも１２５，０００ｃｐｓの粘度を有し、他の接着性開始剤、添加剤、化合物または他の組成物の存在を必要とすることなしに、ラテックスと目標物表面間の固定相互作用を創生する能力を生ずる異表面への親和力を示す、既存のポリマー成分の増粘配合物を含むと解釈される。このようなラテックスは、適切な技術（米国特許第５，７３６，５９１号など）を通じてよく知られており、これらに限定するわけではないが、カーペット裏材、（例えばセラミックタイル用の）シーラント組成物などを含む極端に濃い接着剤を要求するような様々な用途に利用され得る。用語「ポリマー成分」は、ラテックスを形成する能力のあるいかなる重合体成分も含むと解釈される。即ちこのような成分は、これらに限定するわけではないが、オレフィン、アクリル、ウレタン、塩化ビニル、ビニルアセテート、ビニルピリジン、芳香族化合物、シリコーン及びこれらのあらゆるコポリマーも含む。最も好ましくは、ラテックスはスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス、ポリウレタンラテックス、塩化ビニリデンラテックス、ポリ塩化ビニリデンラテックス、カルボキシル化ＳＢＲラテックスなどである。本発明におけるこのようなポリマー成分は、これに限定するわけではないが、好ましくは、Ｄｏｗ社製ＨＰＬ ８４５５ＮＡ（塩化ビニリデン）とＲｅｉｃｈｏｌｄ Ｒ１０１（ＳＢＲゴム）を含む。本発明のラテックス中に存在するポリマー成分の量は、全組成物の約１０〜約６５重量％の範囲である。好ましくはこの量は約２０〜約６０重量％であり、より好ましくは約２５〜約５０重量％であり、最も好ましくは約３０〜約５０重量％である。このように予め調製されたポリマー成分では、長期間保存する際にそのような化合物を保護するために、殺菌剤を含むことは一般的である。
【０００８】
このようなラテックスは、高い接着特性を与えるために、高い固体含有量であることが好ましい。上記のように、ラテックスは、組成物中の固体成分を安定化するため、かなり高い粘度を有すべきである。このような粘度は、２５℃、１気圧で測定した場合、少なくとも４，０００ｃｐｓであり、好ましくは４，５００〜２５，０００ｃｐｓ、より好ましくは５，０００〜１５，０００ｃｐｓ、最も好ましくは５，０００〜１２，０００ｃｐｓである。従って、ポリマー成分に添加された必須の増粘剤は、非常に重要である。いかなる標準的なラテックス増粘剤もこの目的のために利用され得るが、ポリアクリレート塩（例えば、ナトリウム塩）のような増粘剤が非常に好ましい。増粘剤の量は、所望の目的粘度に大きく依存する。一般的には、その量は、総ラテックス配合物の約０．００５〜約５重量％であり、好ましくは約０．０１〜約３重量％、より好ましくは約０．０１５〜約１重量％、最も好ましくは約０．０２〜約０．５重量％である。
【０００９】
用語「無機銀ベース抗菌性材料」は、主に無機性であって（主な抗菌性部分が無機物であるならば、一部の有機物成分は許される）、標準温度及び圧力において固体であり、抗菌活性を示す、いかなる銀含有固体化合物も含むと解釈される。好ましくは、このような材料は、銀ベースイオン交換化合物、銀ベースゼオライトまたは銀ベースガラス及びそれらの混合物である。より好ましい銀ベースイオン交換材料は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから製品名ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）として入手できる抗菌性銀ジルコニウムホスフェートである。本発明において、その他の好ましい銀含有固体無機抗菌剤は、Ｓｉｎａｎｅｎから製品名ＺＥＯＭＩＣ（登録商標）ＡＪとして入手できる銀置換ゼオライト、またはＩｓｈｉｚｕｋａ Ｇｌａｓｓ から製品名ＩＯＮＰＵＲＥ（登録商標）として入手できる銀置換ガラスであり、好ましい成分に加えてまたは代替として利用され得る。その他の可能な化合物は、これに限定するわけではないが、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｈｅｎｙから入手可能なＪＭＡＣ（登録商標）と同様、共にＤｕＰｏｎｔから入手可能なＡＭＰ（登録商標）Ｔ５５８とＭＩＣＲＯＦＲＥＥ（登録商標）のような銀ベース材料である。一般的に、このような金属化合物の添加量は、特定のラテックス組成物全体の約０．００００１〜１０重量％であり、好ましくは約０．００１〜約５重量％、より好ましくは約０．０１〜約１重量％、最も好ましくは約０．１〜約１．０重量％である。
【００１０】
本発明のラテックス組成物中の可能な他の成分は、（希釈剤としての）水、（均一な強度分散のため、いかなる“空き空間”も埋め、ラテックスに強度と硬度を与えるための）炭酸カルシウムのような充填剤、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ から入手できる酸化アンチモンのような難燃剤、乳化剤及び／または（目的表面に対してより効果的な相互作用を供給するための及び／またはより簡単に目的表面に適用できるように発砲させるための）界面活性剤である。これらの成分のうち、一般的に充填剤は、強度と硬度を目的として、このようなラッテクス配合物に大量に添加される。
【００１１】
上記に示したように、本発明品は、有機性抗菌性化合物を含まず、そのような抗菌性成分から発生する測定可能な含有量のＶＯＣを含まない。このようなラテックスの利用が、環境に及び／または肉体にとって危険な有機物の放出が、特に高温暴露（例えば１００℃以上）において生じないと保証するために、このことは極めて重要である。
【００１２】
本発明の接着性ラテックスは、好ましくは、外観と物理的特性の両方の観点から、最も均一な製品を提供するために、必要な全ての成分を同時に添加し、配合させる。即ち、ポリマー成分、増粘剤、銀ベース無機抗菌剤の同時配合が、（他の潜在的な添加剤と同様）この目的のために必要である。配合後のこのような固体抗菌剤の添加は、好ましくない変色（例えば、特に後工程で、高温で利用される場合の、黒化）の発生なしには極度に困難である。
【００１３】
銀ベース無機抗菌剤は、ＡＡＴＣＣ試験方法１００−１９８３に従って、２４時間後、良好な対数殺菌率を示す。このように良好なレベルの対数殺菌率は、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ または Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅで試験を行ったところ、基準値より少なくとも０．１増加した。別の表現では、対数殺菌率が、処理していない（例えば、固体無機抗菌剤無添加）ラテックス（対照の抗菌剤フリーなラテックスに対し対数殺菌率が０．５増加）の対数殺菌率より大きくなった場合、許容レベルにあるとする。好ましくは、このような対数殺菌率の基準値増加は、Ｓ．ａｕｒｅｕｓ 及び Ｋ．ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ 各々について少なくとも０．３及び０．３であり、より好ましくは各々０．５及び０．５であり、最も好ましくは各々１．０及び１．０である。もちろん、このような対数殺菌率の上限は、基準値よりずっと大きく最大５．０（殺菌率９９．９９９％）である。もちろん、中間のいかなる率も同様に許容範囲である。しかしながら、関係のある未処理ラテックスについての値よりも測定値が良い限り、負の対数殺菌率も、本発明においては許容範囲である。このような場合、ラテックス中に存在する抗菌性材料が、少なくとも微生物の成長を妨害していることを示している。
これら代替織物処理の好ましい具体例を、以下に詳細に示す。
【００１４】
（実施例）
本発明の範囲での、特に好ましい化合物の例は、以下の通りである。
接着性ラテックスの製造
好ましい本発明の接着性ラテックスは、以下の表に従って、全成分を一緒に混合して、配合された。これら組成物の各々の得られた粘度は、続いて示した。
【００１５】
（接着性ラテックス配合物）
実施例１
ＳＢＲラテックスの製造
【表１】
2004508444.tif 000002
生成した配合物は、約５，５００ｃｐｓの粘度を示した。
【００１６】
実施例２
塩化ビニリデンラテックスの製造
【表２】
2004508444.tif 000003
生成した配合物は、約５，５００ｃｐｓの粘度を示した。
【００１７】
試験した抗菌性材料は、ＡＬＰＨＡＳＡＮ（登録商標）ＲＣ５０００とＲＣ７０００であり、比較目的で、Ｄｕｒｏｔｅｘ５０００（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ 製イソチアゾリンベース殺菌剤）を用いた。この生成したラテックスは、少なくとも３つのカーペット要素、即ち表層繊維（例えばパイル繊維）、第一裏材織物（その中に前記表層繊維を通した）、第二裏材織物またはポリウレタン発砲裏材またはオレフィンベース樹脂の裏材を結合することを含むカーペットタイルの製造時に、カーペット裏打ち成分として利用された。接着性ラテックスは、第二裏材との接触の前に、第一裏材織物の側に導入された。導入により、ラテックスは第一裏材に強く接着し、第二裏材との接触により第二裏材との接着が生じた。生成した複合体は、要求通りの強く一体化された製品であった。表層繊維はコートされ、微生物、即ちＳ．ａｕｒｅｕｓ及びＫ．ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅの処方に浸された。２４時間の暴露後、カーペットはＡＡＴＣＣ試験方法１００−１９９３に従って、微生物の対数殺菌率についての試験を行った。上記抗菌剤と組み合わせた場合の上記配合物の各々の結果は、以下の表の通りである。
【００１８】
【表３】
2004508444.tif 000004
このように、本発明の接着性ラテックスは、優れた接着性及び抗菌特性を示している。
もちろん、請求項の意図と範囲の中に含まれると解釈される、本発明の多くの代替具体例及び修正がある。
【国際公開パンフレット】
2004508444.tif 000005
2004508444.tif 000006
2004508444.tif 000007
2004508444.tif 000008
2004508444.tif 000009
2004508444.tif 000010
2004508444.tif 000011
2004508444.tif 000012
2004508444.tif 000013
2004508444.tif 000014
2004508444.tif 000015
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004508444.tif 000016
【国際調査報告】
2004508444.tif 000017
2004508444.tif 000018
2004508444.tif 000019