(57)【要約】本発明はａ）１種またはそれ以上の除草活性成分、特にスルホニル尿素、ｂ）シリコーン界面活性剤以外の１種またはそれ以上の異なる界面活性剤、およびｃ）１種またはそれ以上の湿潤剤を含有する除草剤に関する。本発明の除草剤は種々の有害植物、特にブロムグラス植物を防除するのに非常に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１種またはそれ以上の除草活性物質、ｂ）シリコーン界面活性剤以外の１種またはそれ以上の界面活性剤、およびｃ）１種またはそれ以上の湿潤剤を含有する除草剤組成物。
【請求項２】
成分ａ）としてスルホニル尿素を含有する請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
さらに農薬活性な物質、作物保護の技術分野で慣用的に使用される添加剤、および配合補助剤からなる群より選択される１種またはそれ以上の別の成分を含有する請求項１または２記載の除草剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかの項記載の除草剤組成物が発芽前、発芽後または発芽の前後に植物、植物部分、植物種子または植物が生長する場所、例えば耕作地に施用される有害植物の防除法。
【請求項５】
作物の栽培における有害植物を選択的に防除する請求項４記載の方法。
【請求項６】
有害植物を防除するための請求項１〜３の何れかの項記載の除草剤組成物の使用。
【請求項７】
請求項９〜１１の何れかの項記載の除草剤組成物が発芽前、発芽後または発芽の前後に植物、植物部分、植物種子または植物が生長する場所、例えば耕作地に施用されるブロムグラスの防除法。
【請求項８】
作物の栽培におけるブロムグラスを選択的に防除する請求項７記載の方法。
【請求項９】
ブロムグラスを防除するための少なくとも１種の式（ＩＩ′）
【化１】
2004508298.tif 000013
［式中、Ｒ１はＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）であり、Ｒ２はＣＨ２−ＮＨＲｅであり、Ｒｅはアシル基、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり、Ｒ３はＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、
ＸおよびＹは互いに独立して同一または異なってＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシまたはＣ１−Ｃ６−アルキルチオームであり、上記３個の基はそれぞれ未置換であるか、またはハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＣ１−Ｃ４−アルキルチオからなる群より選択される１個またはそれ以上の基により置換され、またはＣ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシまたはＣ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルまたはＣ１−Ｃ４−アルコキシであり、そして
ＺはＣＨまたはＮである］の化合物および／またはその塩を含有する除草剤組成物の使用。
【請求項１０】
除草剤組成物がさらにｂ）シリコーン界面活性剤以外の１種またはそれ以上の界面活性剤および／またはｃ）１種またはそれ以上の湿潤剤を含有する請求項９記載の使用。
【請求項１１】
除草剤組成物がさらに１種またはそれ以上の別の農薬活性な物質を含有する請求項９または１０記載の使用。
【請求項１２】
成分ａ）、ｂ）およびｃ）が混合される請求項１〜３の何れかの項記載の除草剤組成物の製造法。
【請求項１３】
成分ａ）、ｂ）およびｃ）がタンク混合法により混合される請求項１２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は作物保護製品、特に活性物質／界面活性剤／湿潤剤の配合剤の技術分野に関する。
望ましくない有害植物を防除するため、ユーザーは除草剤の生物学的特性、防除する有害植物の種類および作物の種類に応じて多数の除草剤を入手できる。これに関して、除草活性物質はそれらの施用ができるだけ最適であり、それらが高い活性を示すように配合される。この目的のために湿潤剤、分散剤、乳化剤、消泡剤、溶剤または充填剤のような種々の配合補助剤が使用される。
【０００２】
しかしながら、有害植物の防除の信頼性および程度は温度、大気湿度、土壌水分、光の入射、沈殿または土壌のタイプのような環境因子に応じて変動し、活性が低い場合は追従処理を必要とし、また過度に高い施用量の場合は有用な植物にダメージを与えることもある。
【０００３】
より信頼できる活性はまた、環境保護上の利点をもたらす。不良な活性を避けるために、ユーザーはしばしば施用する活性物質の量を増加させる。しかしながら、この操作の欠点は活性物質が潜在的に地中の動物相に影響を与えたり、土壌から浸出したり、または地表水に入ったりすることが増加することである。
種々の農薬における湿潤剤の効果は「農薬補助剤」， ＣＲＣプレス社， 第２６１〜２７１頁（１９９２年）に記載されている。ＷＯ８９／０２５７０は湿潤剤が特定のシリコーン界面活性剤と共に除草剤の活性を高めることを開示している。
【０００４】
本発明の目的は作用の程度および信頼性が改善された除草剤組成物を提供することである。本目的は除草活性物質を特定の界面活性剤および湿潤剤と組み合せて含有する特殊な除草剤組成物により達成される。
したがって、本発明はａ）１種またはそれ以上の除草活性物質、ｂ）シリコーン界面活性剤以外の１種またはそれ以上の界面活性剤、およびｃ）１種またはそれ以上の湿潤剤を含有する除草剤組成物に関する。
【０００５】
本発明の除草剤組成物に存在する除草活性物質ａ）は例えばＡＬＳ阻害剤（アセトラクテートシンテターゼ阻害剤）またはＡＬＳ阻害剤以外の除草剤、例えばカルバメート、チオカルバメート、ハロアセトアニリド、置換フェノキシ−、ナフトキシ−、およびフェノキシフェノキシカルボン酸誘導体およびヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えばキノリルオキシ−、キノキサリルオキシ−、ピリジルオキシ−、ベンゾキサゾリルオキシ−およびベンゾチアゾリルオキシフェノキシアルカンカルボン酸エステル、シクロヘキサンジオン誘導体、イミダゾリノン、例えばグルホシネート型またはグリホセート型のリン含有除草剤、ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸誘導体、ピリミジルオキシ安息香酸誘導体、トリアゾロピリミジンスルホンアミド誘導体およびＳ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオリン酸エステルからなる群より選択される除草剤である。
【０００６】
ＡＬＳ阻害剤は特にスルホンアミド、好ましくはスルホニル尿素群から選択されるものであり、特に好ましくは式（Ｉ）
Ｒａ−ＳＯ２−ＮＲｂ−ＣＯ−（ＮＲｃ）ｘ−Ｒｄ　　　　　　（Ｉ）
［式中、Ｒａは炭化水素基、好ましくは未置換または置換されたフェニルのようなアリール基、あるいは複素環基、好ましくは未置換または置換されたピリジルのようなヘテロアリール基であり、置換基を含む基は１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有し、あるいはＲａはスルホンアミド基のような電子吸引性基であり、
Ｒｂは水素原子、または置換基と共に１〜１０個の炭素原子を有する未置換もしくは置換された炭化水素基、例えば未置換もしくは置換されたＣ１−Ｃ６−アルキルであり、好ましくは水素原子またはメチルであり、
Ｒｃは水素原子、またはは置換基と共に１〜１０個の炭素原子を有する未置換もしくは置換された炭化水素基、例えば未置換または置換されたＣ１−Ｃ６−アルキルであり、好ましくは水素原子またはメチルであり、
ｘは０または１であり、そして
Ｒｄは複素環基である］のスルホニル尿素および／またはそれらの塩である。
【０００７】
特に好ましいＡＬＳ阻害剤は式（ＩＩ）
【化２】
2004508298.tif 000002
［式中、Ｒ１はＣ１−Ｃ４−アルコキシ、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルコキシ、またはＣＯ−Ｒａであり、ＲａはＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシまたはＮＲｂＲｃであり、ＲｂおよびＲｃは互いに独立して同一または異なってＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ２はハロゲンまたは（Ａ）ｎ−ＮＲｄＲｅであり、ｎは０または１であり、ＡはＣＲ′Ｒ″基であり、Ｒ′およびＲ″は互いに独立して同一または異なってＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、ＲｄはＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、ＲｅはホルミルまたはＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルのようなアシル基であり、またＲ１がＣ１−Ｃ４−アルコキシ、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルコキシである場合、Ｒ２はＨであり、
Ｒ３はＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、
ｍは０または１、好ましくは０であり、
ＸおよびＹは互いに独立して同一または異なってＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシまたはＣ１−Ｃ６−アルキルチオであり、上記３個の基はそれぞれ未置換であるか、またはハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＣ１−Ｃ４−アルキルチオからなる群より選択される１個またはそれ以上の基により置換され、またはＣ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシまたはＣ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルまたはＣ１−Ｃ４−アルコキシであり、そして
ＺはＣＨまたはＮである］のスルホニル尿素および／またはそれらの塩である。
【０００８】
好ましい式（ＩＩ）のスルホニル尿素および／またはそれらの塩はｍは０であり、そしてａ）Ｒ１はＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）であり、Ｒ２はハロゲン、好ましくは沃素であり、またはＲ２はＣＨ２−ＮＨＲｅであり、Ｒｅはアシル基、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり、またはｂ）Ｒ１はＣＯ−Ｎ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２であり、Ｒ２はＮＨＲｅであり、Ｒｅはアシル基、好ましくはホルミルであるものである。
【０００９】
本明細書において、炭化水素基は直鎖状、分枝状または環状の飽和または不飽和脂肪族または芳香族炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルまたはアリールであり；ここでアリールは単環式、二環式または多環式芳香族系、例えばフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、ペンタレニル、フルオレニルなどであり、好ましくはフェニルである。炭化水素基は好ましくは１〜４０個の炭素原子、より好ましくは１〜３０個の炭素原子を有し、特に好ましくは炭化水素基はそれぞれ１２個以下の炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルキニル基、または３、４、５、６または７個の環原子を有するシクロアルキル、またはフェニルである。
【００１０】
本明細書において、複素環基または環（へテロシクリル）は飽和、不飽和またはヘテロ芳香族であり、未置換であるか、または置換されている；好ましくはＮ、ＯおよびＳからなる群より選択される１個またはそれ以上のヘテロ原子を環中に含有する；好ましくは３〜７個の環原子を有する脂肪族ヘテロシクリル基、または５または６個の環原子を有するヘテロ芳香族基であり、１、２または３個のヘテロ原子を含有する。複素環基は例えばヘテロ芳香族基または環（ヘテロアリール）、例えば少なくとも１個の環が１個またはそれ以上のヘテロ原子を含有する単環式、二環式または多環式芳香族系、例えばピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、フリル、ピロリル、ピラゾリルおよびイミダゾリルであり、または部分的または完全に水素化された基、例えばオキシラニル、オキセタニル、ピロリジル、ピペリジル、ピペラジニル、ジオキソラニル、モルホリニル、テトラヒドロフリルである。置換される複素環基に好適な置換基は下記に挙げる置換基、さらにオキソである。オキソ基は例えばＮおよびＳの場合、いろいろな酸化数で存在しうるヘテロ環原子上に存在することもできる。
【００１１】
本明細書において、置換された炭化水素基、例えば置換されたアルキル、アルケニル、アルキニルまたはフェニルおよびベンジルのようなアリール、または置換されたヘテロシクリルのような置換された基は例えば未置換の炭素骨格から誘導される置換された基であり、その置換基は例えばハロゲン（フッ素、塩素、臭素、沃素）、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、カルボキシル、シアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ホルミル、カルバモイル、モノ−およびジアルキルアミノカルボニル、置換アミノ、例えばアシルアミノ、モノ−およびジアルキルアミノ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、さらに環状基の場合はアルキルおよびハロアルキル、並びに上記の飽和炭化水素を含有する基に対応する不飽和脂肪族基、例えばアルケニル、アルキニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシなどからなる群より選択される１個またはそれ以上、好ましくは１、２または３個の基である。炭素原子を有する基の場合、１〜４個の炭素原子、特に１または２個の炭素原子を有するものが好ましい。一般に、ハロゲン、例えばフッ素および塩素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、好ましくはメチルまたはエチル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、好ましくはメトキシまたはエトキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、ニトロおよびシアノからなる群より選択される置換基が好ましい。
【００１２】
本明細書において、アシル基は形式的に有機酸からＯＨ基を除去することにより生じる有機酸の基、例えばチオカルボン酸、場合によりＮ−置換されたイミノカルボン酸のようなカルボン酸の基およびそれから誘導される酸の基、あるいはカルボン酸モノエステル、場合によりＮ−置換されたカルバミン酸、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸またはホスフィン酸の基である。
【００１３】
アシル基は好ましくはホルミルであるかＣＯ−Ｒｘ、ＣＳ−Ｒｘ、ＣＯ−ＯＲｘ、ＣＳ−ＯＲｘ、ＣＳ−ＳＲｘ、ＳＯＲｙまたはＳＯ２Ｒｙからなる群より選択されるアシルであり、ここでＲｘおよびＲｙはそれぞれ未置換または例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのようなハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、シアノもしくはアルキルチオからなる群より選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されたＣ１−Ｃ１０−アルキルまたはＣ６−Ｃ１０−アリールのようなＣ１−Ｃ１０−炭化水素基であり、またはＲｘおよびＲｙは未置換または例えばアルキルおよびアリールからなる群より選択される置換基によりＮ−単置換またはＮ，Ｎ−二置換されたアミノカルボニルまたはアミノスルホニルである。アシルは例えばホルミル、ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルのようなアルキルカルボニル、フェニル環が置換可能なフェニルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニルのようなアルコキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルのようなアルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４（アルキルスルフィニル）のようなアルキルスルフィニル、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−１−イミノ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルのようなＮ−アルキル−１−イミノアルキル、および他の有機酸の基である。
【００１４】
本明細書において、本発明の除草剤組成物の成分ａ）として存在するスルホニル尿素のようなＡＬＳ阻害剤群の活性物質は中性化合物だけでなく、それらの無機および／または有機カウンターイオンとの塩もまた意味すると理解される。
【００１５】
したがって、例えばスルホニル尿素は−ＳＯ２−ＮＨ−基の水素が農薬的に好適なカチオンにより置換された塩を生成することができる。これらの塩は例えば金属塩、特にアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、もしくは他にアンモニウム塩または有機アミンとの塩である。同様に、塩の生成は例えばアミノおよびアルキルアミノのような塩基性基と酸の付加反応により行なうことができる。この目的に適した酸は強力な無機酸および有機酸、例えばＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４またはＨＮＯ３である。
【００１６】
好ましいＡＬＳ阻害剤は一連のスルホニル尿素、例えばピリミジン−またはトリアジニルアミノカルボニル［ベンゼン−、ピリジン−、ピラゾール−、チオフェン−および（アルキルスルホニル）アルキルアミノ］スルファミドである。ピリミジン環またはトリアジン環の置換基として好ましいのはアルコキシ、アルキル、ハロアルコキシ、ハロアルキル、ハロゲンまたはジメチルアミノであり、すべての置換基は互いに独立して組合せることができる。ベンゼン−、ピリジン−、ピラゾール−、チオフェン−または（アルキルスルホニル）アルキルアミノ部分の好ましい置換基はアルキル、アルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩのようなハロゲン、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミルアミノのようなアシルアミノ、ニトロ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルコキシアミノカルボニル、ハロアルコキシ、ハロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシアルキル、アルキルスルホニルアミノアルキル、（アルカンスルホニル）アルキルアミノである。このような好適なスルホニル尿素の例は
【００１７】
Ａ１）　フェニル−およびベンジルスルホニル尿素および関連する化合物、例えば　１−（２−クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（クロルスルフロン）、
１−（２−エトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）尿素（クロリムロン−エチル）、
１−（２−メトキシフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（メトスルフロン−メチル）、
１−（２−クロロエトキシフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（トリアスルフロン）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）尿素（スルフメツロン−メチル）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−メチル尿素（トリベヌロン−メチル）、
１−（２−メトキシカルボニルベンジルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ベンスルフロン−メチル）、
【００１８】
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４，６−ビス−（ジフルオロメトキシ）ピリミジン−２−イル）尿素（プリミスルフロン−メチル）、
３−（４−エチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２，３−ジヒドロ−１，１−ジオキソ−２−メチルベンゾ−［ｂ］チオフェン−７−スルホニル）尿素（ＥＰ−Ａ ０ ７９６ ８３）、
３−（４−エトキシ−６−エチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２，３−ジヒドロ−１，１−ジオキソ−２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン−７−スルホニル）尿素（ＥＰ−Ａ ０ ０７９ ６８３）、
３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２−メトキシカルボニル−５−ヨードフェニル−スルホニル）尿素（ヨードスルフロン−メチルおよびそのナトリウム塩、ＷＯ ９２／１３８４５）、
ＤＰＸ−６６０３７、トリフルスルフロン−メチル（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ． −雑草−， 第８５３頁（１９９５年）を参照）、
ＣＧＡ−２７７４７６、 （Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ． −雑草−， 第７９頁（１９９５年）を参照）、
【００１９】
メチル２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−４−メタンスルホンアミド−メチルベンゾエート（メソスルフロン−メチルおよびそのナトリウム塩、ＷＯ ９５／１０５０７）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−４−ホルミルアミノ−ベンズアミド（ホラムスルフロンおよびそのナトリウム塩、ＷＯ ９５／０１３４４）；
【００２０】
Ａ２） チエニルスルホニル尿素、例えば
１−（２−メトキシカルボニルチオフェン−３−イル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（チフェンスルフロン−メチル）；
【００２１】
Ａ３） ピラゾリルスルホニル尿素、例えば
１−（４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−イル−スルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ピラゾスルフロン−メチル）；
メチル３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチル−ピラゾール−４−カルボキシレート（ＥＰ−Ａ ０ ２８２ ６１３）；
メチル５−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル−カルバモイルスルファモイル）−１−（２−ピリジル）ピラゾール−４−カルボキシレート（ＮＣ−３３０， Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ‘雑草’， 第１巻， 第４５頁以降（１９９１年）を参照）、
ＤＰＸ−Ａ８９４７、アジムスルフロン、（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ．‘雑草’， 第６５頁（１９９５年）を参照）；
【００２２】
Ａ４） スルホンジアミド誘導体、例えば
３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニルアミノスルホニル）尿素（アミドスルフロン）およびその構造類似体（ＥＰ−Ａ ０ １３１ ２５８およびＺ． Ｐｆｌ． Ｋｒａｎｋｈ． Ｐｆｌ． Ｓｃｈｕｔｚ， 特集号 ＸＩＩ， ４８９−４９７ （１９９０年））；
【００２３】
Ａ５） ピリジルスルホニル尿素、例えば
１−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルピリジン−２−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ニコスルフロン）、
１−（３−エチルスルホニルピリジン−２−イルスルホニル）−３−（−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（リムスルフロン）、
メチル２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−６−トリフルオロメチル−３−ピリジン−カルボキシレート、ナトリウム塩（ＤＰＸ−ＫＥ ４５９、フルピルスルフロン、Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ． 雑草， 第４９頁（１９９５年）を参照）、
【００２４】
例えばＤＥ−Ａ ４０ ００ ５０３およびＤＥ−Ａ ４０ ３０ ５７７に記載のようなピリジルスルホニル尿素、好ましくは式
【化３】
2004508298.tif 000003
［式中、ＥはＣＨまたはＮ、好ましくはＣＨであり、
Ｒ２０は沃素またはＮＲ２５Ｒ２６であり、
Ｒ２１は水素、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）−アルコキシカルボニル、モノ−またはジ（（Ｃ１−Ｃ３）アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルフィニルまたはスルホニル、ＳＯ２−ＮＲｘＲｙまたはＣＯ−ＮＲｘＲｙ、特に水素であり、
Ｒｘ、Ｒｙは互いに独立して水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルケニル、（Ｃ１−Ｃ３）アルキニルであるか、または一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−または−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、
ｎは０、１、２または３、好ましくは０または１であり、
Ｒ２２は水素またはＣＨ３であり、
Ｒ２３はハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ２）ハロアルキル、特にＣＦ３、（Ｃ１−Ｃ２）ハロアルコキシ、好ましくはＯＣＨＦ２またはＯＣＨ２ＣＦ３であり、
Ｒ２４は（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）ハロアルコキシ、好ましくはＯＣＨＦ２、または（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシであり、
Ｒ２５は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、
Ｒ２６は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルであり、または
Ｒ２５およびＲ２６は一緒になって式−（ＣＨ２）３ＳＯ２−または−（ＣＨ２）４ＳＯ２−の炭素鎖である］のもの、例えば３−（４，６−ジメトキシピリミデン−２−イル）−１−（３−Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチル−アミノピリジン−２−イル）スルホニル尿素、またはそれらの塩；
【００２５】
Ａ６） 例えばＥＰ−Ａ ０ ３４２ ５６９に記載のようなアルコキシフェノキシスルホニル尿素、好ましくは式
【化４】
2004508298.tif 000004
［式中、ＥはＣＨまたはＮ、好ましくはＣＨであり、
Ｒ２７はエトキシ、プロポキシまたはイソプロポキシであり、
Ｒ２８は好ましくはフェニル環の６−位にあるハロゲン、ＮＯ２、ＣＦ３、ＣＮ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオまたは（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニルであり、
ｎは０、１、２または３、好ましくは０または１であり、
Ｒ２９は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ３−Ｃ４）アルケニルであり、
Ｒ３０、Ｒ３１は互いに独立してハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ２）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ２）ハロアルコキシまたは（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、好ましくはＯＣＨ３またはＣＨ３である］のもの、例えば３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（２−エトキシフェノキシ）スルホニル尿素、またはそれらの塩；
【００２６】
Ａ７） イミダゾリルスルホニル尿素、例えば
ＭＯＮ ３７５００、スルホスルフロン（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ．‘雑草’， 第５７頁（１９９５年）を参照）、並びに他の関連するスルホニル尿素誘導体およびそれらの混合物である。
【００２７】
これらの活性物質の典型的な代表例は特に下記に挙げた化合物である：アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメトスルフロン−メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、ハロスルフロン−メチル、イマゾスルフロン、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン−メチル、プロスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、リムスルフロン、スルホメツロン−メチル、スルホスルフロン、チフェンスルフロン−メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン−メチル、トリフルスルフロン−メチル、ヨードスルフロン−メチルおよびそのナトリウム塩（ＷＯ ９２／１３８４５）、メソスルフロン−メチルおよびそのナトリウム塩（Ａｇｒｏｗ， 第３４７号， ２０００年３月３日， 第２２頁 （ＰＪＢ 出版， ２０００年））、並びにホラムスルフロンおよびそのナトリウム塩（Ａｇｒｏｗ， 第３３８号， １９９９年１０月１５日， 第２６頁（ＰＪＢ 出版， １９９９年））。
上記に挙げた活性物質は例えば“農薬マニュアル”， 第１２版， 英国作物保護審議会（２０００年）または各活性物質の後に引用された文献から知られている。
【００２８】
本発明の除草剤組成物に存在し、ＡＬＳ阻害剤と異なる除草活性物質は例えばカルバメート、チオカルバメート、ハロアセトアニリド、置換フェノキシ−、ナフトキシ−、およびフェノキシフェノキシカルボン酸誘導体およびヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えばキノリルオキシ−、キノキサリルオキシ−、ピリジルオキシ−、ベンゾキサゾリルオキシ−およびベンゾチアゾリルオキシフェノキシアルカンカルボン酸エステル、シクロヘキサンジオン誘導体、イミダゾリノン、例えばグルホシネート型またはグリホセート型のリン含有除草剤、ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸誘導体、ピリミジルオキシ安息香酸誘導体、トリアゾロピリミジンスルホンアミド誘導体およびＳ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオリン酸エステルからなる群より選択される除草剤である。これに関して、フェノキシフェノキシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシカルボン酸エステルおよび塩、イミダゾリノン、並びにベンタゾン、シアナジン、アトラジン、ジカンバまたはヒドロキシベンゾニトリル、例えばブロモキシニルおよびイオキシニルのような除草剤および他の葉に作用する除草剤が好ましい。
【００２９】
本発明の除草剤組成物の成分ａ）として存在し、ＡＬＳ阻害剤と異なる好適な除草活性物質ａ）は例えば次の通りである：
Ｂ） フェノキシフェノキシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシカルボン酸誘導体タイプの除草剤、例えば
Ｂ１） フェノキシフェノキシ−およびベンジルオキシフェノキシカルボン酸誘導体、例えばメチル２−（４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ジクロホップ−メチル）、
メチル２−（４−（４−ブロモ−２−クロロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ ２６ ０１ ５４８）、
メチル２−（４−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＵＳ−Ａ ４，８０８，７５０）、
メチル２−（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ ２４ ３３ ０６７）、
メチル２−（４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＵＳ−Ａ ４，８０８，７５０）、
メチル２−（４−（２、４−ジクロロベンジル）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ ２４ １７ ４８７）、
エチル４−（４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）ペンタ−２−エノエート、
メチル２−（４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ ２４ ３３ ０６７）；
【００３０】
Ｂ２） “単環式”ヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えば
エチル２−（４−（３，５−ジクロロピリジル−２−オキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ ００２ ９２５）、
プロパルギル２−（４−（３，５−ジクロロピリジル−２−オキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ ００３ １１４）、
メチル２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ ００３ ８９０）、
エチル２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ ００３ ８９０）、
プロパルギル２−（４−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ １９１ ７３６）、
ブチル２−（４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（フルアジホップ−ブチル）；
【００３１】
Ｂ３） “二環式”ヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えば
メチルおよびエチル２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（キザロホップメチルおよびキザロホップエチル）、
メチル２−（４−（６−フルオロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（Ｊ． Ｐｅｓｔ． Ｓｃｉ． 第１０巻、６１（１９８５年）を参照）、
２−イソプロピリデンアミノオキシエチル２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（プロパキザホップ）、
エチル２−（４−（６−クロロベンゾキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（フェノキサプロパ−エチル）、そのＤ（＋）異性体（フェノキサプロパ−Ｐ−エチル）およびエチル２−（４−（６−クロロベンズチアゾール−２−イルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ ２６ ４０ ７３０）、
テトラヒドロ−２−フリルメチル２−（４−（６−クロロキノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ ３２３ ７２７）；
【００３２】
Ｃ） クロロアセトアニリド、例えば
Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジエチルクロロアセトアニリド（アラクロール）、
Ｎ−（３−メトキシプロパ−２−イル）−２−メチル−６−エチルクロロアセトアニリド（メトラクロール）、
２，６−ジメチル−Ｎ−（３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−５−イルメチル）クロロアセトアニリド、
Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（１−ピラゾリルメチル）クロロアセトアミド（メタザクロール）；
【００３３】
Ｄ） チオカルバメート、例えば
Ｓ−エチルＮ，Ｎ−ジプロピルチオカルバメート（ＥＰＴＣ）、
Ｓ−エチルＮ，Ｎ−ジイソブチルチオカルバメート（ブチレート）；
【００３４】
Ｅ） シクロヘキサンジオンオキシム、例えば
メチル３−（１−アリルオキシイミノブチル）−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソシクロヘキサ−３−エンカルボキシレート（アロキシジム）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（セトキシジム）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２−フェニルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（クロプロキシジム）、
２−（１−（３−クロロアリルオキシ）イミノブチル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン、
２−（１−（３−クロロアリルオキシ）イミノプロピル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（クレトジム）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−３−ヒドロキシ−５−（チアン−３−イル）−シクロヘキサ−２−エノン（シクロキシジム）、
２−（１−エトキシイミノプロピル）−５−（２，４，６−トリメチルフェニル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（トラルコキシジム）；
【００３５】
Ｆ） イミダゾリノン、例えば
メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−メチルベンゾエートおよび２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−４−メチル安息香酸（イマザメタベンズ）、
５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマゼタピル）、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）キノリン−３−カルボン酸（イマザキン）、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマザピル）、
５−メチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマゼタメタピル）；
【００３６】
Ｇ） トリアゾロピリミジンスルホンアミド誘導体、例えば
Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−７−メチル−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド（フルメツラム）、
Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）−５，７−ジメトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−７−フルオロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）−７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２−クロロ−６−メトキシカルボニル）−５，７−ジメチル−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド（ＥＰ−Ａ ０ ３４３ ７５２、ＵＳ−Ａ ４，９８８，８１２）；
【００３７】
Ｈ） ベンゾイルシクロヘキサンジオン、例えば
２−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン（ＳＣ−００５１、ＥＰ−Ａ ０ １３７ ９６３）、２−（２−ニトロベンゾイル）−４，４−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン（ＥＰ−Ａ ０ ２７４ ６３４）、２−（２−ニトロ−３−メチルスルホニルベンゾイル）−４，４−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン（ＷＯ ９１／１３５４８）；
【００３８】
Ｉ） ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸およびピリミジニルオキシ安息香酸誘導体、例えば
ベンジル３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピリジン−２−カルボキシレート（ＥＰ−Ａ ０ ２４９ ７０７）、
メチル３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピリジン−２−カルボキシレート（ＥＰ−Ａ ０ ２４９ ７０７）、
２，６−ビス［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］安息香酸（ＥＰ−Ａ ０ ３２１ ８４６）、
１−（エトキシカルボニルオキシエチル）２，６−ビス［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］ベンゾエート（ＥＰ−Ａ ０ ４７２ １１３）；
【００３９】
Ｊ） Ｓ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオホスホネート、例えば
Ｓ−［Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−イソプロピルカルバモイルメチル］Ｏ，Ｏ−ジメチルジチオホスフェート（アニロホス）；
【００４０】
Ｋ） 例えばＷＯ−Ａ ９７／０８１５６、ＷＯ−Ａ−９７／３１９０４、ＤＥ−Ａ−１９８２６６７０、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３６、ＷＯ−Ａ−８／１５５３７、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３８、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３９、さらにＤＥ−Ａ−１９８２８５１９、ＷＯ−Ａ−９８／３４９２５、ＷＯ−Ａ−９８／４２６８４、ＷＯ−Ａ−９９／１８１００、ＷＯ−Ａ−９９／１９３０９、ＷＯ−Ａ−９９／３７６２７およびＷＯ−Ａ−９９／６５８８２に記載のようなアルキラジン、好ましくは式（Ｅ）
【００４１】
【化５】
2004508298.tif 000005
［式中、Ｒ１は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルであり；
Ｒ２は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、そして
Ａは−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−である］のもの、特に好ましくは式Ｅ１〜Ｅ７
【００４２】
【化６】
2004508298.tif 000006
【００４３】
【化７】
2004508298.tif 000007
のもの；
【００４４】
Ｌ） 例えばグルホシネート型のリン含有除草剤、例えば狭い意味のグルホシネート、すなわちＤ，Ｌ−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィニル］ブタン酸、グルホシネートモノアンモニウム塩、Ｌ−グルホシネート、Ｌ−または（２Ｓ）−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィニル］ブタン酸、Ｌ−グルホシネートモノアンモニウム塩またはビアラホス（またはビラナホス）、すなわちＬ−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィニル］ブタノイル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン、特にそのナトリウム塩、または
グリホセート型のリン含有除草剤、例えばグリホセート、すなわちＮ−（ホスホノメチル）グリシン、グリホセートモノイソプロピルアンモニウム塩、グリホセートナトリウム塩、またはスルホセート、すなわちＮ−（ホスホノメチル）グリシントリメシウム塩＝Ｎ−（ホスホノメチル）グリシントリメチルスルホキソニウム塩。
【００４５】
Ｂ〜Ｌ群の除草剤は例えば上記明細書、並びに“農薬マニュアル”， 第１２版，英国作物保護審議会（ ２０００年）；Ｗ．Ｔ． Ｔｈｏｍｐｓｏｎの“農薬ブックＩＩ −除草剤−” Ｔｈｏｍｐｓｏｎ 出版， Ｆｒｅｓｎｏ ＣＡ，米国（１９９０年）および“農薬ハンドブック ’９０”， Ｍｅｉｓｔｅｒ 出版社， Ｗｉｌｌｏｕｇｈｂｙ ＯＨ，米国（１９９０年）から知られている。
【００４６】
本発明の除草剤組成物に存在する界面活性剤ｂ）はシリコーン界面活性剤と異なる。シリコーン界面活性剤は少なくとも１個のケイ素原子を含有する界面活性剤であり、それらは例えばＷＯ ８９／１２３９４に記載されている。本発明の除草剤組成物において界面活性剤ｂ）として存在する界面活性剤は芳香族系界面活性剤、例えば１個またはそれ以上のアルキル基により置換され、続いて誘導体化された界面活性なベンゼンまたはフェノール、または非芳香族系界面活性剤、例えば複素環−、オレフィン−、脂肪族−もしくは脂環式系界面活性剤、例えば１個またはそれ以上のアルキル基により置換され、続いて誘導体化された界面活性なピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、ピロリジン、フラン、チオフェン、ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾールおよびトリアゾール化合物のようなイオン性および非イオン性のタイプである。
【００４７】
芳香族界面活性剤の例は：
ｂ１） フェノール、フェニル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルエーテルまたは例えば（ポリ）アルキレンオキシ部分に１〜５０個のアルキレンオキシ単位（ここでアルキレン部分は好ましくはそれぞれ１〜４個の炭素原子を有する）を有する（ポリ）アルコキシル化フェノール［＝フェノール（ポリ）アルキレングリコールエーテル］、好ましくは３〜１０モルのアルキレンオキシドと反応させたフェノール、
ｂ２） （ポリ）アルキルフェノールまたは例えば１個のアルキル基につき１〜１２個の炭素原子およびポリアルキレンオキシ部分に１〜１５０個のアルキレンオキシ単位を有する（ポリ）アルキルフェノールアルコキシレート［＝ポリアルキルフェノール（ポリ）アルキレングリコールエーテル］、好ましくは１〜５０モルのエチレンオキシドと反応させたトリイソブチルフェノールまたはトリ−ｎ−ブチルフェノール、
【００４８】
ｂ３） ポリアリールフェノールまたはポリアリールフェノールアルコキシレート［＝ポリアリールフェノール（ポリ）アルキレングリコールエーテル］、例えばポリアルキレンオキシ部分に１〜１５０個のアルキレンオキシ単位を有するトリスチリルフェノールポリアルキレングリコールエーテル、好ましくは１〜５０モルのエチレンオキシドと反応させたトリスチリルフェノール、
ｂ４） 形式的にｂ１）〜ｂ３）で挙げた分子と硫酸またはリン酸との反応生成物を構成する化合物および適当な塩基で中和させたそれらの塩、例えばトリエトキシル化フェノールの酸性リン酸エステル、９モルのエチレンオキシドと反応させたノニルフェノールの酸性リン酸エステル、およびトリエタノールアミンで中和させた、２０モルのエチレンオキシドと１モルのトリスチリルフェノールとの反応生成物のリン酸エステル、並びに
【００４９】
ｂ５） 例えば１個のアルキル基につき１〜１２個の炭素原子を有する、またはポリアリール基に３個までのスチレン単位を有する、適当な塩基で中和させた酸性（ポリ）アルキル−および（ポリ）アリールベンゼンスルホネート、好ましくは（直鎖状）ドデシルベンゼンスルホン酸およびその油溶性塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸のイソプロピルアンモニウム塩である。
【００５０】
アルキレンオキシ単位の場合、エチレンオキシ、プロピレンオキシおよびブチレンオキシ単位、特にエチレンオキシ単位が好ましい。
【００５１】
芳香族系界面活性剤群からの好ましい界面活性剤は特に、例えばＡｇｒｉｓｏｌ（登録商標） （アククロス）という製品を商業的に入手できる４〜１０モルのエチレンオキシドと反応させたフェノール、例えばＳａｐｏｇｅｎａｔ（登録商標）Ｔ（クラリアント）という製品を商業的に入手できる４〜５０モルのエチレンオキシドと反応させたトリイソブチルフェノール、例えばＡｒｋｏｐａｌ（登録商標） （クラリアント）という製品を商業的に入手できる４〜５０モルのエチレンオキシドと反応させたノニルフェノール、４〜１５０モルのエチレンオキシドと反応させたトリスチリルフェノール、例えばＳｏｐｒｏｐｈｏｒ（登録商標）ＣＹ／８ （ロージア）、および例えばＭａｒｌｏｎ（登録商標）（ヒュルス）という製品を商業的に入手できる酸性（直鎖状）ドデシルベンゼンスルホネートである。
【００５２】
非芳香族界面活性剤の例を下記に示す。ここでＥＯ＝エチレンオキシド単位、ＰＯ＝プロピレンオキシド単位およびＢＯ＝ブチレンオキシド単位である：
【００５３】
ｂ６） 所望の順序で０〜６０ 個のＥＯおよび／または０〜２０個の ＰＯおよび／または０〜１５個の ＢＯがあり、１０〜２４個の炭素原子を有する脂肪アルコール。これらの化合物の末端ヒドロキシル基は１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキルまたはアシル基により末端をキャップすることができる。このような化合物の例はクラリアントの製品Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｃ、Ｌ、Ｏ、Ｔ、ＵＤ、ＵＤＤ、Ｘ、ＢＡＳＦの製品Ｐｌｕｒａｆａｃ（登録商標）およびＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）Ａ、ＡＴ、ＯＮ、ＴＯ、コンデアの製品Ｍａｒｌｉｐａｌ（登録商標）２４およびＯ１３、ヘンケルの製品Ｄｅｈｙｐｏｎ（登録商標）、アクゾ−ノーベルの製品Ｅｔｈｙｌａｎ（登録商標） 、例えばＥｔｈｙｌａｎＣＤ１２０またはユニケムの製品Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）、例えばＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標） Ａ７である。
【００５４】
ｂ７） エーテルカルボキシレート、スルホネート、スルフェートおよびホスフェートおよびそれらの無機塩（例えばアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩）および（例えばアミンまたはアルカノールアミン塩基における）有機塩の形態のｂ６）で挙げた製品のアニオン性誘導体、例えばクラリアントの製品Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯ、Ｓａｎｄｏｐａｎ（登録商標）、Ｈｏｓｔａｐｈａｔ／Ｈｏｒｄａｐｈｏｓ（登録商標）。分子量が４００〜１０８のＥＯ、ＰＯおよび／またはＢＯ単位で構成されるコポリマー、例えばＢＡＳＦの製品Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）およびユニケマの製品Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標） のようなブロックコポリマー。Ｃ１−Ｃ９アルコールのアルキレンオキシド付加物、例えばユニケマのＡｔｌｏｘ（登録商標）５０００またはクラリアントのＨｏｅ（登録商標） Ｓ３５１０。
【００５５】
エーテルカルボキシレート、スルホネート、スルフェートおよびホスフェートおよびそれらの無機塩（例えばアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩）および（例えばアミンまたはアルカノールアミン塩基における）有機塩の形態のｂ８）およびｂ９）で挙げた製品のアニオン性誘導体。
【００５６】
ｂ８）脂肪酸およびトリグリセリドアルコキシレート、例えばコンデアの製品Ｓｅｒｄｏｘ（登録商標）ＮＯＧまたはクラリアントの製品Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）、脂肪族、脂環式およびオレフィンカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、並びにヘンケル社から入手することができるアルファ−スルホ脂肪酸エステル。
【００５７】
ｂ９） 脂肪酸アミドアルコキシレート、例えばヘンケルの製品Ｃｏｍｐｅｒｌａｎ（登録商標）またはロージアの製品Ａｍａｍ（登録商標）。
アルキンジオールのアルキレンオキシド付加物、例えばエアプロダクトの製品Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）。糖誘導体、例えばクラリアント社製のアミノおよびアミド糖、クラリアント社製のグルシトール、ヘンケルの製品ＡＰＧ（登録商標）の形態のアルキルポリグルコシド、またはユニケマの製品Ｓｐａｎ（登録商標）またはＴｗｅｅｎ（登録商標）の形態のソルビタンエステル、またはワッカー社製のシクロデキストリンエステルまたはエーテル。
【００５８】
ｂ１０）界面活性セルロース、並びにアルギン、ペクチンおよびグアール誘導体、例えば クラリアントの製品Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）、ケルコの製品Ｍａｎｕｔｅｘ（登録商標）およびセスアルピナ社製のグアール誘導体。
ポリオール塩基におけるアルキレンオキシド付加物、例えばクラリアントの製品Ｐｏｌｙｇｌｙｋｏｌ（登録商標）。クラリアント社製の界面活性ポリグリセリドおよびそれらの誘導体。
【００５９】
ｂ１１） スルホスクシネート、アルカンスルホネート、パラフィン−およびオレフィンスルホネート、例えばクラリアントのＮｅｔｚｅｒ ＩＳ（登録商標）、Ｈｏｅ（登録商標）Ｓ１７２８、Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＯＳ、Ｈｏｓｔａｐｕｒ（登録商標）ＳＡＳ、ユニオンカーバイドのＴｒｉｔｏｎ（登録商標）ＧＲ７ＭＥおよびＧＲ５、アルブライトおよびウイルソンの製品Ｅｍｐｉｍｉｎ（登録商標）、コンデアのＭａｒｌｏｎ（登録商標）−ＰＳ６５。
【００６０】
ｂ１２） スルホスクシナメート、例えばサイテックの製品Ａｅｒｏｓｏｌ（登録商標）またはアルブライトおよびウイルソンの製品Ｅｍｐｉｍｉｎ（登録商標）。
ｂ１３）８〜２２個の炭素原子（Ｃ８−Ｃ２２）を有する脂肪アミン、第４アンモニウム化合物のアルキレンオキシド付加物、例えばクラリアントの製品Ｇｅｎａｍｉｎ（登録商標）Ｃ、Ｌ、Ｏ、Ｔ。
ｂ１４） 界面活性な両イオン性化合物、例えばゴールドシュミットの製品Ｔｅｇｏｔａｉｎ（登録商標） 、クラリアントの製品Ｈｏｓｔａｐｏｎ（登録商標）ＴおよびＡｒｋｏｐｏｎ（登録商標）Ｔの形態のタウリデス、ベタインおよびスルホベタイン。
【００６１】
ｂ１５）界面活性なペル−またはポリフッ素化化合物、例えばクラリアントの製品Ｆｌｕｏｗｅｔ（登録商標）、バイエルの製品Ｂａｙｏｗｅｔ（登録商標）、デュポンの製品Ｚｏｎｙｌ（登録商標）、並びにダイキンおよび旭ガラス社製のこのタイプの製品。
ｂ１６） 例えばバイエル社製の界面活性スルホンアミド。
ｂ１７） 界面活性なポリアクリル酸およびポリメタクリル酸誘導体 、例えばＢＡＳＦの製品Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）。
【００６２】
ｂ１８）界面活性ポリアミド、例えばバイエル社製の変性ゼラチンまたは誘導体化ポリアスパラギン酸およびそれらの誘導体。
ｂ１９）無水マレイン酸および／または無水マレイン酸の反応生成物に基づく界面活性ポリマー、並びに無水マレイン酸および／または無水マレイン酸の反応生成物からなるコポリマー、例えばＩＳＰの製品Ａｇｒｉｍｅｒ（登録商標）ＶＥＭＡ。
【００６３】
ｂ２０） モンタン、ポリエチレンおよびポリプロピレンワックスの界面活性誘導体、例えばＨｏｅｃｈｓｔ（登録商標）ワックスまたはクラリアントの製品Ｌｉｃｏｗｅｔ（登録商標）。
ｂ２１） 界面活性ホスホネートおよびホスフィネート、例えばクラリアントのＦｌｕｏｗｅｔ（登録商標）−ＰＬ。
ｂ２２）ポリ−またはペルハロゲン化界面活性剤、例えばクラリアントのＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）−１５５７。
【００６４】
本発明の除草剤組成物に存在する界面活性剤ｂ）は好ましくはＣ８−Ｃ２０−アルキルポリグリコールエーテルスルフェート、好ましくはＣ１０−Ｃ１８−アルキルポリグリコールエーテルスルフェートのタイプであり、好ましくはそれらの塩、例えばナトリウム塩またはカリウム塩のようなアルカリ金属塩、および／またはアンモニウム塩、さらにマグネシウム塩のようなアルカリ土類金属塩の形態で使用され、好ましくは２〜５個のエチレンオキシド単位がポリグリコール部分に存在する。特に好ましい例はナトリウムＣ１２／Ｃ１４−脂肪アルコールジグリコールエーテルスルフェート（商品名：例えばクラリアント社のＧｅｎａｐｏｌ（登録商標） ＬＲＯ）である。
【００６５】
本発明において湿潤剤は物理的に水を吸収することができ、そして／または水を貯蔵することができる化合物を意味する。好ましい湿潤剤の例は吸湿性化合物である。
【００６６】
本発明の除草剤組成物において湿潤剤ｃ）として存在する物質の例を下記に示す：
ＭｇＳＯ４、多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセロールおよびペンタエリスリド、並びにそれらのエーテルおよびエステル、例えばエチレン、グリコールエーテル、プロピレングリコールエーテルまたはグリセロールエステル；
ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール（好ましくは５００〜６００００の分子量を有する）、ポリプロピレングリコール（好ましくは６００〜７５０００の分子量を有する）および例えばＥＯ−ＰＯ−、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯ−またはＰＯ−ＥＯ−ＰＯ単位を有するエチレンオキシド（ＥＯ）／プロピレンオキシド（ＰＯ）コポリマー；
【００６７】
糖、例えばヘキソース、ペントース、糖蜜、アルキル多糖およびキサンタン、例えばサリムオレオケミカルの製品Ｍａｌｔｉｔｏｌ（登録商標）、例えばＭａｌｔｉｔｏｌ（登録商標） ７５；ゼラチン；セルロース誘導体、例えば水溶性リグノスルホネートまたはヒドロキシセルロース；クエン酸およびクエン酸誘導体 、例えばクエン酸アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムのようなクエン酸塩、例えばクエン酸ナトリウム；乳酸および乳酸誘導体、例えば乳酸アルカリ金属、乳酸アルカリ土類金属または乳酸アンモニウムのような乳酸塩、例えばラセミ体（ＤＬ）または個々の光学異性体の形態の乳酸ナトリウム、例えばＤ−乳酸ナトリウムおよびＬ−乳酸ナトリウム；酒石酸および酒石酸誘導体、例えば酒石酸アルカリ金属、酒石酸アルカリ土類金属または酒石酸アンモニウムのような酒石酸塩、例えばラセミ体（ｕｖｉｃ酸）または個々の光学異性体の形態の酒石酸ナトリウム、例えば（＋）−酒石酸ナトリウムおよび（−）−酒石酸ナトリウム；アスパラギン酸およびアスパラギン酸誘導体、例えばアスパラギン酸アルカリ金属、アスパラギン酸アルカリ土類金属またはアスパラギン酸アンモニウムのようなアスパラギン酸塩、例えばラセミ体（ＤＬ）または個々の光学異性体の形態のアスパラギン酸ナトリウム、例えばＤ−アスパラギン酸ナトリウムおよびＬ−アスパラギン酸ナトリウム；コハク酸塩、例えばロームおよびハースの製品Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）；変性ポリビニルピロリドンのようなポリビニル化合物、例えばＢＡＳＦの製品Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（登録商標）およびＩＳＰの製品Ａｇｒｉｍｅｒ（登録商標）または誘導体化ポリビニルアセテート、例えばクラリアントの製品Ｍｏｗｉｌｉｔｈ（登録商標）またはポリビニルブチレート、例えばＢＡＳＦの製品Ｌｕｔｏｎａｌ（登録商標）、ワッカーの製品Ｖｉｎｎａｐａｓ（登録商標）およびＰｉｏｌｏｆｏｒｍ（登録商標）または変性ポリビニルアルコール、例えばクラリアントの製品Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）。好ましい湿潤剤はエチレングリコールまたはプロピレングリコールのような多価アルコール、並びに乳酸および乳酸誘導体、例えば乳酸アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムのような乳酸塩、例えばラセミ体（ＤＬ）または個々の光学異性体の形態の乳酸ナトリウム、例えばＤ−乳酸ナトリウムおよびＬ−乳酸ナトリウムである。
【００６８】
本発明の除草剤組成物は慣用的に
ａ） ０．０００１〜９９重量％、好ましくは０．１〜９５重量％の１種またはそれ以上の除草性活性物質、
ｂ） ０．１〜９７重量％のシリコーン界面活性剤以外の１種またはそれ以上の界面活性剤、および
ｃ） ０．１〜９０重量％の１種またはそれ以上の湿潤剤
を含有する。
【００６９】
本発明の除草剤組成物は著しい除草活性を有する。本発明の除草剤組成物による有害植物の防除の改善は施用量を減らし、そして／または安全率を高めることができる。これらの事は共に経済および環境保護の見地から理解できる。
【００７０】
好ましい態様において、本発明の除草剤組成物は除草剤ａ）と界面活性剤ｂ）および湿潤剤ｃ）の配合における相乗的に活性な含有量を特徴とする。これに関して、一般に本発明の除草剤組成物は例えば個々の化合物が通常は配合剤において非常に異なる施用量で使用されるため、または個々の化合物が単独で有害植物を非常に良好に防除するため、それぞれの場合において容易に相乗効果が見い出せないａ）：ｂ）：ｃ）の施用量または重量比の組合せでさえ固有の相乗作用を示すことは特に強調されなければならない。
【００７１】
本発明の除草剤組成物は慣用の方法により、例えば個々の成分を粉砕、混合、溶解または分散させることにより製造される。
本発明の除草剤組成物の成分ａ）、ｂ）およびｃ）は慣用の方法で、例えば散布混合物の形態で施用することができるレディミックス製剤中に一緒に存在することができ、または別々に製剤化して例えばタンク混合法により、または連続して施用することができる。各成分が別々に製剤化される場合、成分ａ）、ｂ）およびｃ）は例えばそれぞれ単独に製剤化することができ、または成分ａ）およびｂ）、ａ）およびｃ）またはｂ）およびｃ）を一緒に製剤化し、それぞれの第３成分を別に製剤化することができる。
【００７２】
本発明の除草剤組成物は一般的な生物学的および／または物理化学的パラメーターに応じて様々な方法で製剤化することができる。適当な製剤の例は湿潤性粉末（ＷＰ）、水溶性粉末（ＳＰ）、水溶性濃縮物、乳化性濃縮物（ＥＣ）、乳剤（ＥＷ）、例えば水中油形および油中水形乳剤、霧化しうる液剤、懸濁濃縮物（ＳＣ）、油または水を基剤とする分散液、油−混和性液剤、カプセル懸濁剤（ＣＳ）、粉剤（ＤＰ）、包帯剤；散布および土壌施用のための顆粒剤；微小顆粒剤、スプレー顆粒剤、コーチング顆粒剤および吸着顆粒剤の形態の顆粒剤（ＧＲ）；水−分散性顆粒剤（ＷＧ）、水溶性顆粒剤（ＳＧ）、ＵＬＶ製剤、マイクロカプセル剤およびろう剤である。
【００７３】
これらのタイプの製剤はそれぞれ一般に知られており、例えばＷｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒの「化学技術」、第７巻、Ｃ． Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ、第４版（１９８６年）；Ｗａｄｅ ｖａｎ Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇの「農薬」、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， Ｎ．Ｙ． （１９７３年）；Ｋ． Ｍａｒｔｅｎｓの「噴霧乾燥ハンドブック」、第３版、Ｇ． Ｇｏｏｄｗｉｎ Ｌｔｄ． Ｌｏｎｄｏｎに記載されている。
【００７４】
不活性物質、界面活性剤、溶剤および添加剤のような必要な配合補助剤もまた知られており、例えばＷａｔｋｉｎｓの「殺虫剤の粉剤希釈剤および担体のハンドブック」、第２版、ダーランドブックス、Ｃａｌｄｗｅｌｌ Ｎ．Ｊ．；Ｈ．ｖ． Ｏｌｐｈｅｎの「クレーコロイド化学入門」、第２版、Ｊ． Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎ．Ｙ．；Ｃ． Ｍａｒｓｄｅｎの「溶剤便覧」、第２版、インターサイエンス、Ｎ．Ｙ． （１９６３年）；ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎの「洗浄剤および乳化剤の年報」、ＭＣ出版社、Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎ．Ｊ．；ＳｉｓｌｅｙおよびＷｏｏｄの「界面活性剤事典」、Ｃｈｅｍ． Ｐｕｂｌ． Ｃｏ． Ｉｎｃ．， Ｎ．Ｙ． （１９６４年）；Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔの「界面活性エチレンオキシド付加物」、Ｗｉｓｓ． Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ．， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ （１９７６年）；Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒの「化学技術」、第７巻、Ｃ． Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ、第４版（１９８６年）に記載されている。
【００７５】
これらの製剤に基いて、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺菌剤、毒性緩和剤、肥料および／または生長調製物質のような他の農薬的に活性な物質と組合せて、例えばレディミックスまたはタンクミックスの形態で製造することもできる。
【００７６】
湿潤性粉末は水中で均一に分散し、除草剤ａ）および／または界面活性剤ｂ）および／または湿潤剤ｃ）の他に希釈剤または不活性物質、さらに適当ならばイオン性および／または非イオン性界面活性剤（湿潤剤、分散剤）、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪アルコール、ポリオキシエチル化脂肪アミン、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウムリグノスルホネート、ナトリウム２，２′−ジナフチルメタン−６，６′−ジスルホネート、ナトリウムジブチルナフタレンスルホネートまたは他にナトリウムオレオイルメチルタウリドを含有する製剤である。湿潤性粉末の製造において、除草剤ａ）および／または界面活性剤ｂ）および／または湿潤剤ｃ）は例えばハンマーミル、ブロアーミルおよびエアジェットミルのような慣用の装置で微粉砕され、同時にまたは続いて配合補助剤と混合される。乳化性濃縮物は１種またはそれ以上のイオン性または非イオン性界面活性剤（乳化剤）を加えた有機溶媒、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレン、または他に比較的高い沸点の芳香族炭化水素もしくは炭化水素、または有機溶媒の混合物に除草剤ａ）および／または界面活性剤ｂ）および／または湿潤剤ｃ）を溶解することにより製造される。使用することができる乳化剤の例はカルシウムドデシルベンゼンスルホネートのようなアルキルアリールスルホン酸のカルシウム塩、または非イオン性乳化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド／エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビタンエステル、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。
【００７７】
粉剤は除草剤ａ）および／または界面活性剤ｂ）および／または湿潤剤ｃ）を微粉固体物質、例えばタルク；カオリン、ベントナイトおよびパイロフィライトのような天然クレー；または珪藻土と一緒に粉砕することにより得られる。
【００７８】
懸濁濃縮物は水または油を基剤とする。これらは例えば商業的に入手できるビードミルを用いて、適当ならば例えば上記の他のタイプの製剤で挙げたような界面活性剤を加えて湿式粉砕することにより製造することができる。
乳剤、例えば水中油形乳剤（ＥＷ）は例えば攪拌器、コロイドミルおよび／または静的ミキサーにより、水性有機溶媒および適当ならば例えば上記の他のタイプの製剤で挙げたような界面活性剤を使用して製造することができる。
【００７９】
顆粒剤は除草剤ａ）および／または界面活性剤ｂ）および／または湿潤剤ｃ）を吸着性の粒状不活性物質に吹付けることにより、接着剤、例えばポリビニルアルコール、ナトリウムポリアクリレートまたは他に鉱油を用いて活性成分の濃縮物を砂、カオリナイトまたは粒状不活性物質のような担体の表面に塗布することにより製造することができる。適当な除草剤ａ）および／または界面活性剤ｂ）および／または湿潤剤ｃ）を粒状肥料の製造において慣用的に使用される方法で、所望ならば肥料との混合物として造粒することもできる。一般に、水−分散性顆粒剤は噴霧乾燥、流動層造粒、ディスク造粒、高速ミキサーを使用する混合、および押出のような慣用の方法により固体の不活性物質なしで製造される。
【００８０】
ディスク顆粒剤、流動層顆粒剤、押出顆粒剤およびスプレー顆粒剤の製造については例えば「噴霧乾燥ハンドブック」、第３版（１９７９年）、Ｇ． Ｇｏｏｄｗｉｎ社、Ｌｏｎｄｏｎ；Ｊ．Ｅ． Ｂｒｏｗｎｉｎｇの「凝集」、化学と工業、第１４７頁以降（１９６７年）；「ペリーの化学工業ハンドブック」、第５版、第８〜５７頁、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ （１９７３年）に記載の方法を参照。
【００８１】
作物保護剤の製造に関する詳細については、例えばＧ．Ｃ． Ｋｌｉｎｇｍａｎの「科学としての除草防除」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、第８１〜９６頁（１９６１年）およびＪ．Ｄ． Ｆｒｅｙｅｒ、Ｓ．Ａ． Ｅｖａｎｓの「雑草防除ハンドブック」、第５版、ブラックウエル科学出版社、Ｏｘｆｏｒｄ、第１０１〜１０３頁（１９６８年）を参照。
さらに、上記の活性成分の製剤は適当ならば接着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、防腐剤、凍結防止剤、溶剤、充填剤、担体、着色剤、消泡剤、蒸発抑制剤、ｐＨ調整剤または粘度調整剤のような慣用の添加剤を含有することができる。
本発明の除草剤組成物は発芽前または発芽後に例えば散布により使用することができる。本発明の除草剤組成物を使用することにより雑草の防除に必要な製剤の投入量を実質的に減らすことができる。
【００８２】
一般に、本発明において使用される除草剤ａ）は界面活性剤ｂ）および湿潤剤ｃ）と一緒に、または連続して、好ましくは有効量の除草剤ａ）、界面活性剤ｂ）および湿潤剤ｃ）、さらに適当ならば慣用の補助剤を含有する散布混合物の形態で施用される。散布混合物は好ましくは水および／または油、例えばケロシンまたはパラフィンのような高沸点の炭化水素を基剤として製造される。本発明の除草剤組成物はタンクミックスまたはレディミックスとして製剤化することができる。
【００８３】
湿潤性粉末において、活性成分の濃度は例えば約１０〜９０重量％であり、その１００重量％までの残りは慣用の配合成分からなる。乳化性濃縮物の場合、活性成分の濃度は約１〜９０、好ましくは５〜８０重量％である。粉剤の形態の製剤は１〜３０重量％の活性成分、好ましくは殆んどの場合５〜２０重量％の活性成分を含有し、散布可能な液剤は約０．０５〜８０、好ましくは２〜５０重量％の活性成分を含有する。水−分散性顆粒剤の場合、活性成分の含有量は部分的に活性化合物が液体または固体の形態で存在するかどうか、どの造粒補助剤、充填剤などが使用されるかに依存する。水−分散性顆粒剤の場合、活性成分の含有量は例えば１〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％である。
【００８４】
濃縮製剤中における界面活性剤ｂ）の量はもちろん、製剤の安定性に悪影響を与えることなく自由に増加させることはできない。濃縮製剤において、除草剤ａ）：界面活性剤ｂ）の重量比は一般に１０００：１〜１：１００００、好ましくは２００：１〜１：２００であり；除草剤ａ）：湿潤剤ｃ）の重量比は一般に１０００：１〜１：１００００、好ましくは２００：１〜１：２００であり；そして界面活性剤ｂ）：湿潤剤ｃ）の重量比は一般に１０００：１〜１：１０００、好ましくは２００：１〜１：２００である。
【００８５】
施用時に、除草剤ａ）：界面活性剤ｂ）の重量比は当該除草剤の有効性に応じて一般に１０００：１〜１：１０００００、特に２００：１〜１：１０００の範囲である。施用時における除草剤ａ）：湿潤剤ｃ）の重量比は当該除草剤の有効性に応じて一般に１０００：１〜１：１０００００、特に２００：１〜１：２００の範囲である。施用時における界面活性剤ｂ）：湿潤剤ｃ）の重量比は一般に１０００：１〜１：１０００、好ましくは２００：１〜１：２００の範囲である。
【００８６】
施用時に、除草剤ａ）の濃度は一般に５〜４０００Ｌ／ヘクタール、好ましくは１００〜６００Ｌ／ヘクタールの施用量で施用する組成物、例えば散布混合物の０．０００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。一般に、界面活性剤ｂ）の濃度は５〜４０００Ｌ／ヘクタール、好ましくは１００〜６００ｌ／ヘクタールの施用量で施用する組成物、例えば散布混合物の０．００１〜５重量％、好ましくは０．１〜２．０重量％、特に０．１〜０．５重量％である。一般に、湿潤剤ｃ）の濃度は５〜４０００Ｌ／ヘクタール、好ましくは１００〜６００Ｌ／ヘクタールの施用量で施用する組成物、例えば散布混合物の０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００８７】
好ましくは、本発明の除草剤組成物は成分ａ）、ｂ）およびｃ）の他に水および適当ならば有機溶媒を含有し、水性濃縮分散液または乳濁液の形態で、またはすぐ使用できる散布混合物の希釈度まで希釈した分散液、乳濁液または溶液の形態のタンクミックスとして製剤化される。タンクミックスとして製造され、使用するのに好ましい量の除草剤ａ）、界面活性剤ｂ）および湿潤剤ｃ）を含有する除草剤組成物が特に好ましい。
【００８８】
適当ならば、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺菌剤、毒性緩和剤、肥料および／または生長調製物質のような他の活性物質との混合物または共製剤が可能である。
【００８９】
使用時に、商業的に入手できる形態で存在する濃縮製剤は適当ならば慣用の方法で、例えば湿潤性粉末、乳化性濃縮物、分散液および水−分散性顆粒剤の場合は水で希釈される。粉剤、スプレー課粒剤、吸着課粒剤、散布可能な液剤およびタンクミックスとして製造された散布混合物の形態の製剤は通常、使用前に他の不活性物質でさらに希釈されない。しかしながら、追加量の界面活性剤ｂ）、湿潤剤ｃ）および／または他の慣用の補助剤、特に自己乳化性の油または流動パラフィンを散布混合物に加えることが有利または必要なこともある。除草剤ａ）の必要な施用量は温度、湿度および使用する除草剤の性質のような外的条件で変わる。それは広い範囲内で変わり、例えば０．００１〜１０ｋｇ／ヘクタール以上の活性物質であるが、好ましくは０．００５〜５ｋｇ／ヘクタールである。
【００９０】
本発明の除草剤組成物は広域スペクトルの経済的に重要な単子葉および双子葉の有害植物に対して優れた除草活性を有する。活性成分は根茎、地下茎または他の宿根器官からシュートが出て防除しにくい多年生の雑草においても効果的に作用する。これに関して、活性物質が播種前、発芽前または発芽後に施用されるかどうかは重要ではない。本発明の除草剤組成物により防除することができる単子葉および双子葉の雑草植物群の幾つかの代表例を特定の種に限定することなく具体的な例として挙げることができる。
【００９１】
単子葉の雑草種の中で除草剤組成物が効果的に作用するものは例えば一年生植物群のアベナ（Ａｖｅｎａ）、ロリウム（Ｌｏｌｉｕｍ）、アロペキュラス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、ファラリス（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、エチノクロア（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、ジギタリア（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、セタリア（Ｓｅｔａｒｉａ）、ブロムグラス種、例えばイヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ ｃａｔｈａｒｔｉｃｕｓ）、カラスノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｓｅｃａｌｉｎｕｓ）、ブロマスエレクタス（Ｂｒｏｍｕｓ ｅｒｅｃｔｕｓ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）およびスズメノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｊａｐｏｎｉｃｕｓ）、並びにシペルス（Ｃｙｐｅｒｕｓ）種であり、また多年生植物種の中ではアグロピロン（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、シノドン（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、インペラタ（Ｉｍｐｅｒａｔａ）およびモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、さらに多年生のシペルス（Ｃｙｐｅｒｕｓ）種である。
【００９２】
双子葉の雑草種の場合、作用スペクトルは例えば一年生植物のガリウム（Ｇａｌｉｕｍ）、ビオラ（Ｖｉｏｌａ）、ベロニカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、ラミウム（Ｌａｍｉｕｍ）、ステラリア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、アマランタス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、シナピス（Ｓｉｎａｐｉｓ）、イポメア（Ｉｐｏｍｏｅａ）、マトリカリア（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、アブチロン（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）およびシダ（Ｓｉｄａ）、さらに多年生雑草の場合はヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、シルシウム（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ルメックス（Ｒｕｍｅｘ）およびヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）まで及ぶ。本発明の活性成分はイネの特定の栽培条件下で発生する有害植物、例えばエチノクロア（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、サギタリア（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、アリスマ（Ａｌｉｓｍａ）、エレオキャリス（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、シルプス（Ｓｃｉｒｐｕｓ）およびシペルス（Ｃｙｐｅｒｕｓ）に対してもまた著しく効果的に作用する。
【００９３】
本発明の除草剤組成物が発芽前に土壌面に施用される場合、雑草の発芽は完全に防止され、または雑草は子葉段階まで生長するが３〜４週間経つと生長が止まり、最終的に完全に枯れる。
【００９４】
本発明の除草剤組成物が発芽後に植物の葉っぱ部分に施用される場合、処理してから非常に短い時間で一様に生長が大幅に止まり、雑草植物は施用時の生長段階のままであり、またはそれらはある時間が経過すると完全に枯れ、その結果このようにして作物にとって有害な雑草による競争は非常に早く、また持続して排除される。
【００９５】
本発明の除草剤組成物は単子葉および双子葉の雑草に対して優れた除草活性を有するが、経済的に重要な作物、例えばダイズ、ワタ、セイヨウアブラナの脂肪種子、サトウダイコン、特にダイズのような双子葉作物、あるいはコムギ、オオムギ、ライムギ、イネまたはトウモロコシのようなイネ科作物である植物の被害は仮にあったとしても微々たるものである。これらの理由から、本発明の化合物は農業的に有用な植物または観賞植物の栽培において望ましくない植物の生長を選択的に抑制するのに極めて適している。
【００９６】
また、本発明の除草剤組成物は優れた作物の生長を調整する性質を有する。これらは植物の代謝の調整に関与するため、例えば乾燥させたり、生長を妨げることにより植物の構成成分を直接制御したり、収穫を容易にするために使用することができる。さらに、これらはその過程で有用な植物を死滅させることなく望ましくない植物の生長を一般的に抑制および阻害するのにも適している。植物の生長の阻害はそれにより倒伏を減らしたり、完全に防ぐことができるため多くの単子葉および双子葉作物において重要な役割を果たす。
【００９７】
それらの除草活性および植物の生長を調整する性質のため、本発明の除草剤組成物は知られている、またはまだ開発されていない遺伝子的に変更した植物の栽培において有害植物を防除するために使用することもできる。一般に、トランスジェニック植物は特に有利な性質、例えば特定の農薬、とりわけ特定の除草剤に対する耐性、植物の病気または植物の病気の病原体、例えば特定の害虫、または真菌、細菌もしくはウイルスのような微生物に対する耐性を特徴とする。他の特定の特性は例えば収穫物の量、品質、貯蔵性、組成および特殊な構成成分に関する。すなわち、澱粉の含有量が増大した、または澱粉の質が変化した、または収穫物の脂肪酸組成が異なるトランスジェニック植物が知られている。
【００９８】
経済的に重要なトランスジェニック作物の有用な植物および観賞植物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、オートムギ、キビ、イネおよびトウモロコシのようなイネ科作物、または他の作物のサトウダイコン、ワタ、ダイズ、セイヨウアブラナの脂肪種子、ジャガイモ、トマト、エンドウおよび他の野菜における本発明の組成物の使用が好ましい。本発明の組成物は好ましくは除草剤の植物に有毒な作用に対して耐性のある、または遺伝子組み換え技術により耐性にした有用な植物の栽培において除草剤として使用することができる。
【００９９】
本発明の除草剤組成物がトランスジェニック作物において使用される場合、他の作物で観察される有害植物に対する効果の他に、当該トランスジェニック作物への施用における特異的な効果、例えば防除することができる雑草の範囲の改良または拡大、施用時に採用することができる施用量の変化、好ましくはトランスジェニック作物が耐性を示す除草剤との良好な適合性、さらにトランスジェニック作物の生長および収率における効果がしばしば観察される。
【０１００】
したがって、本発明はまた、好ましくは植物の栽培における有害植物を防除するための除草剤としての本発明の組成物の使用に関し、植物の栽培はトランスジェニック植物の栽培であってもよい。
【０１０１】
本発明の除草剤組成物はまた、道端、広場、産業地域または線路に対して例えばプランテーション作物において望ましくない植物の生長を抑制するために非選択的に使用することができる。
【０１０２】
本発明の除草剤組成物の施用量は比較的低いため、それらは一般にすでに非常に良く耐性がある。特に、除草活性物質の個々の使用と比較して、絶対施用量の減少は本発明の配合剤により達成することができる。
【０１０３】
したがって、本発明はまた、除草的に活性な量の上記除草剤ａ）を少なくとも１種の界面活性剤ｂ）および少なくとも１種の湿潤剤ｃ）と組み合せて一緒にまたは連続して例えば発芽前、発芽後または発芽の前後に、好ましくは発芽前に植物、植物部分、植物種子または植物が生長する場所、例えば耕作地に施用することからなる、好ましくは有用な植物の栽培において有害植物を選択的に防除するための有害植物の防除法に関する。
【０１０４】
好ましい変法において、除草剤ａ）は０．１〜２０００ｇの活性物質／ヘクタール、好ましくは０．５〜１０００ｇの活性物質／ヘクタールの施用量で施用される。さらに、活性成分をレディミックスまたはタンクミックスの形態で施用することが特に好ましく、個々の成分を例えば製剤の形態で一緒にタンク中で水と混合し、得られる散布混合物を施用する。
【０１０５】
本発明の配合剤と作物の適合性は極めて良好であり、非常に高い程度で有害植物を防除するため、本発明の配合剤は選択性があると考えられる。したがって、好ましい態様において、本発明の組み合せの活性物質を有する除草剤組成物は望ましくない植物を選択的に防除するために使用される。
【０１０６】
所望により本発明の除草剤組成物の適合性および／または選択性をさらに高める場合、それらを毒性緩和剤または解毒剤と一緒に、混合物として同時にまたは時間をずらして施用することが有利である。
【０１０７】
本発明の除草剤組成物において毒性緩和剤または解毒剤として適当な化合物は例えばＥＰ−Ａ−３３３ １３１ （ＺＡ−８９／１９６０）、ＥＰ−Ａ−２６９ ８０６ （ＵＳ−Ａ−４，８９１，０５７）、ＥＰ−Ａ−３４６ ６２０ （ＡＵ−Ａ−８９／３４９５１）および国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ ９０／０１９６６ （ＷＯ−９１１０８２０２）およびＰＣＴ／ＥＰ ９０１０２０２０ （ＷＯ−９１１０７８４７４）およびそれらの中で引用された文献から知られており、またはそれらに記載の方法により製造することができる。さらに適当な毒性緩和剤はＥＰ−Ａ−９４ ３４９ （ＵＳ−Ａ−４，９０２，３０４）、ＥＰ−Ａ−１９１ ７３６ （ＵＳ−Ａ−４，８８１，９６６）およびＥＰ−Ａ−０ ４９２ ３６６およびそれらの中で引用された文献から知られている。
【０１０８】
したがって、好ましい態様において、本発明の除草剤組成物は毒性緩和剤または解毒剤として作用する１種またはそれ以上の化合物を追加成分として含有する。
【０１０９】
特に好ましい解毒剤または毒性緩和剤、もしくは上記の本発明の除草剤組成物において毒性緩和剤または解毒剤として適当な化合物群を下記に示す：
ａ） ジクロロフェニルピラゾリン−３−カルボン酸タイプの化合物、好ましくはエチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（エトキシカルボニル）−５−メチル−２−ピラゾリン−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−１、メフェンピル−ジエチル）のような化合物および国際特許出願ＷＯ ９１／０７８７４ （ＰＣＴ／ＥＰ ９０１０２０２０）に記載されているような関連する化合物；
【０１１０】
ｂ） ジクロロフェニルピラゾールカルボン酸誘導体、好ましくはエチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−２）、エチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−イソプロピルピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−３）、エチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（１，１−ジメチルエチル）ピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−４）、エチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−フェニルピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−５）のような化合物、並びにＥＰ−Ａ−０ ３３３ １３１およびＥＰ−Ａ−０ ２６９ ８０６に記載されているような関連する化合物；
【０１１１】
ｃ） トリアゾールカルボン酸タイプの化合物、好ましくはエチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−トリクロロメチル−（１Ｈ）−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−６、フェンクロラゾール）のような化合物および関連する化合物（ＥＰ−Ａ−０ １７４ ５６２およびＥＰ−Ａ−０ ３４６ ６２０を参照）；
ｄ） ジクロロベンジル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸タイプの化合物、５−ベンジル−または５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸タイプの化合物、好ましくはエチル５−（２，４−ジクロロベンジル）−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−７）またはエチル５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−８）のような化合物および国際特許出願ＷＯ ９１／０８２０２ （ＰＣＴ／ＥＰ ９０／０１９６６）に記載されているような関連する化合物；
【０１１２】
ｅ） ８−キノリンオキシ酢酸タイプの化合物、好ましくは１−メチルヘキサ−１−イル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−１；クロキントセトメキシル）、１，３−ジメチルブタ−１−イル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−２）、４−アリルオキシ（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−３）、１−アリルオキシ−プロパ−２−イル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−４）、エチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−５）、メチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−６）、アリル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−７）、２−（２−プロピリデンイミノキシ）−１−エチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−８）、２−オキソプロパ−１−イル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−９）のような化合物、並びにＥＰ−Ａ−０ ０８６ ７５０、ＥＰ−Ａ−０ ０９４ ３４９およびＥＰ−Ａ−０ １９１ ７３６またはＥＰ−Ａ−０ ４９２ ３６６に記載されているような関連する化合物；
【０１１３】
ｆ） （５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロン酸タイプの化合物、好ましくはジエチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネート、ジアリル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネート、メチルエチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネートのような化合物およびドイツ特許出願ＥＰ−Ａ−０ ５８２ １９８に記載されているような関連する化合物；
ｇ） フェノキシ酢酸誘導体またはフェノキシプロピオン酸誘導体タイプ、または芳香族カルボン酸タイプの活性物質、例えば２，４−ジクロロフェノキシ酢酸（およびエステル） （２，４−Ｄ）、４−クロロ−２−メチルフェノキシプロピオン酸（メコプロパ）、ＭＣＰＡまたは３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（およびエステル） （ジカンバ）。
ｈ） ５，５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸タイプの化合物、好ましくはエチル５，５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（Ｓ３−１、イソキサジフェン−エチル）。
【０１１４】
ｉ）例えばイネに対する毒性緩和剤として知られている化合物、例えばフェンクロリム（＝４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン、「農薬マニュアル」、第１１版、第５１１〜５１２頁（１９９７年））、ジメピペレート（＝Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチルピペリジン−１−チオカルボキシレート、「農薬マニュアル」、第１１版、第４０４〜４０５頁（１９９７年））、ダイムロン（＝１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリル尿素、「農薬マニュアル」、第１１版、第３３０頁（１９９７年））、クミルロン（＝３−（２−クロロフェニルメチル）−１−（１−メチル−１−フェニルエチル）尿素、ＪＰ−Ａ−６０／０８７２５４）、メトキシフェノン（＝３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ＣＳＢ （＝１−ブロモ−４−（クロロメチルスルホニル）ベンゼン、ＣＡＳ−Ｒｅｇ． Ｎｏ． ５４０９１−０６−４）。さらに、少なくとも幾つかの上記化合物はＥＰ−Ａ−０ ６４０ ５８７に記載されており、それは開示のために本明細書で引用される。
ｊ） 他の重要な毒性緩和剤および解毒剤として適当な化合物群はＷＯ ９５１０７８９７から知られている。
【０１１５】
上記グループａ）〜ｊ）の毒性緩和剤（解毒剤）は有害植物に対する除草剤の効能に悪影響を与えることなく、本発明の除草剤組成物が有用な植物の栽培において使用される時に観察される植物に有毒な効果を減少または防止する。これにより本発明の除草剤組成物の施用範囲を大幅に広くすることができ、特に毒性緩和剤の使用は以前には限られた程度までしか、または不十分な出来でしか使用することができなかった除草剤組成物、すなわち毒性緩和剤を含まず、低い施用量では作用範囲が狭く、有害植物の防除が不十分である配合剤の施用を可能にする。
【０１１６】
本発明の除草剤組成物の成分ａ）、ｂ）およびｃ）と上記毒性緩和剤は一緒に（例えばレディミックスとして、またはタンク混合法により）、または所望の順序で連続して施用することができる。毒性緩和剤：除草剤（式（Ｉ）の化合物（複数可）および／またはそれらの塩）の重量比は広い範囲内で変わり、好ましくは１：１００〜１００：１、特に１：１００〜５０：１の範囲である。それぞれ最適な除草剤（複数可）および毒性緩和剤（複数可）の量は通常、除草剤組成物の種類および／または使用する毒性緩和剤、さらに処理する植物群の性質に依存する。
【０１１７】
それらの特性に応じて、毒性緩和剤は作物の種子を前処理（種子粉衣）するために使用したり、播種前に種を蒔く溝に施したり、または植物の発芽の前または後に除草剤混合物と一緒に施用することができる。発芽前処理には播種前の耕作地の処理および種を蒔いたがまだ発芽していない耕作地の処理が含まれる。除草剤混合物と一緒の施用が好ましい。このためにタンクミックスまたはレディミックスを使用することができる。毒性緩和剤の必要な施用量は指示内容および使用する除草剤に応じて広い範囲内で変わり、一般に０．００１〜１ｋｇ、好ましくは０．００５〜０．２ｋｇの活性物質／ヘクタールの範囲である。
【０１１８】
本発明の除草剤組成物は慣用の方法で、例えば担体としての水と一緒に約５〜４０００リットル／ヘクタールの量の散布混合物として施用することができる。課粒剤および微小課粒剤の形態での施用と同様に、少量および微量散布法（ＵＬＶ）として知られている方法による組成物の施用もまた可能である。
好ましい使用は成分ａ）、ｂ）およびｃ）を相乗的に活性な量で含有する除草剤組成物の施用と関係がある。本発明はまた、１種またはそれ以上の除草剤ａ）と１種またはそれ以上の界面活性剤ｂ）および１種またはそれ以上の湿潤剤ｃ）との混合物にまで及ぶ。
【０１１９】
さらに、特性を捕捉するために通常は少量の除草剤ａ）以外の１、２種またはそれ以上の農薬的に活性な物質（例えば除草剤、殺虫剤、殺菌剤、毒性緩和剤）が本発明の除草剤組成物中に存在してもよい。
その結果、本発明の精神から逸脱することなく植物の栽培において有害植物を防除するために幾つかの活性物質を互いに組み合せる、またそれらを一緒に使用する多数の可能性が生じる。
【０１２０】
したがって、好ましい態様において、例えば様々な式（ＩＩ）の活性物質および／またはそれらの塩は互いに組み合せることができる、例えば
メソスルフロン−メチル＋ヨードスルフロン−メチル、
メソスルフロン−メチル＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、
メソスルフロン−メチル＋ホラムスルフロン、
メソスルフロン−メチル＋ホラムスルフロン−ナトリウム、
メソスルフロン−メチル−ナトリウム＋ヨードスルフロン−メチル、
メソスルフロン−メチル−ナトリウム＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、
メソスルフロン−メチル−ナトリウム＋ホラムスルフロン、
メソスルフロン−メチル−ナトリウム＋ホラムスルフロン−ナトリウム、
ホラムスルフロン＋ヨードスルフロン−メチル、
ホラムスルフロン＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、
ホラムスルフロン−ナトリウム＋ヨードスルフロン−メチル、
ホラムスルフロン−ナトリウム＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウムである。
【０１２１】
除草活性物質ａ）およびそれらの混合物、例えば式（ＩＩ）の活性物質および／またはそれらの塩からなる上記活性物質混合物は好ましくは成分ｂ）としてナトリウムＣ１２／Ｃ１４−脂肪アルコールジグリコールエーテルスルフェート（商品名、例えばＧｅｎａｐｏｌ（登録商標） ＬＲＯ、クラリアント社）のようなＣ８−Ｃ２０−アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよび成分ｃ）として乳酸ナトリウムのような乳酸誘導体と組み合せることができる。さらに、好ましくは１種またはそれ以上の毒性緩和剤、特にメフェンピル−ジエチル（Ｓ１−１）、クロキントセト−メキシル（Ｓ２−１）およびイソキサジフェン−エチル（Ｓ３−１）のような毒性緩和剤が存在してもよい。
【０１２２】
結論として、本発明の除草剤組成物は優れた除草作用を有し、好ましい態様では超相加的（＝相乗的）効果が観察されることが言える。この場合、配合剤の作用は単独で使用される個々の成分の作用を越える。
【０１２３】
これらの効果はとりわけ施用量の減少、幅広い範囲の広葉雑草およびイネ科雑草の防除、作用の捕捉、より迅速でより確実な作用、持続性作用、１回または数回の施用による有害植物の完全防除、並びに長期間の施用を可能にする。上記の特性は農作物を望ましくない競合植物から解放し、すなわち保護し、そして／または品質および量に関して収穫を増加させるために雑草防除の実施において必要である。上記特性に関して本発明の配合剤により技術標準を著しく越える。したがって、異なる環境条件下で大幅に改善された信頼性の作用が観察される。
【０１２４】
本発明の別の態様において、少なくとも１種の式（ＩＩ′）
【化８】
2004508298.tif 000008
［式中、Ｒ１はＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）であり、Ｒ２はＣＨ２−ＮＨＲｅ であり、Ｒｅはアシル基、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり、Ｒ３はＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、そしてＸ、ＹおよびＺは式（ＩＩ）で定義された通りである］の化合物および／またはそれらの塩、例えばメソスルフロン−メチルおよび／またはその塩、例えばナトリウム塩を含有する除草剤組成物はイヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ ｃａｔｈａｒｔｉｃｕｓ）、カラスノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｓｅｃａｌｉｎｕｓ）、ブロマスエレクタス（Ｂｒｏｍｕｓ ｅｒｅｃｔｕｓ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）およびスズメノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｊａｐｏｎｉｃｕｓ）のようなブロムグラス種を防除するのに極めて適している。
【０１２５】
ブロムグラス植物（Ｂｒｏｍｕｓ ｐｌａｎｔ）は標準条件の湿度で特に効果的に防除され、さらにブロムグラスは非常に乾燥した条件下でも防除される。標準条件の湿度とは特にブロムグラス植物が水不足でしおれ始めない条件を意味する。これは特に土壌水分の蒸発により失われた水分を補うことができ、しおれが防止されるような量の水が植物に除草剤組成物の施用後最初の４週間以内に供給される場合である（例えばＳｃｈｅｆｆｅｒ／Ｓｃｈａｃｈｔｓｃｈｎａｂｅｌ： 「土壌学のテキストブック」， Ｆｅｒｄｉｎａｎｄ Ｅｎｋｅ Ｖｅｒｌａｇ （ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）， 第１１版， 第１７１頁以降（１９８２年）を参照）。特に非常に乾燥した条件下でブロムグラスを防除するためには、除草剤組成物が式（ＩＩ′）の化合物および／またはその塩の他にシリコーン界面活性剤でない活性剤ｂ）および／または湿潤剤ｃ）を含有するのが好ましい。
【０１２６】
さらに、除草剤組成物は他の農薬的に活性な物質（例えば除草剤、殺虫剤、殺菌剤、毒性緩和剤）を含有することができる。したがって、好ましい態様において、例えば式（ＩＩ′）の活性物質および／またはそれらの塩を他の異なる式（ＩＩ）の活性物質および／またはそれらの塩と組み合せることができる、例えば
メソスルフロン−メチル＋ヨードスルフロン−メチル、
メソスルフロン−メチル＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、
メソスルフロン−メチル＋ホラムスルフロン、
メソスルフロン−メチル＋ホラムスルフロン−ナトリウム、
メソスルフロン−メチル−ナトリウム＋ヨードスルフロン−メチル、
メソスルフロン−メチル−ナトリウム＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、
メソスルフロン−メチル−ナトリウム＋ホラムスルフロン、
メソスルフロン−メチル−ナトリウム＋ホラムスルフロン−ナトリウム、
ホラムスルフロン＋ヨードスルフロン−メチル、
ホラムスルフロン＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、
ホラムスルフロン−ナトリウム＋ヨードスルフロン−メチル、
ホラムスルフロン−ナトリウム＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウムである。
【０１２７】
式（ＩＩ′）の除草活性物質および／またはそれらの塩およびそれらの混合物、例えば式（ＩＩ′）の活性物質および／またはそれらの塩と他の異なる式（ＩＩ）の活性物質および／またはそれらの塩からなる上記活性物質混合物は好ましくは成分ｂ）としてナトリウムＣ１２／Ｃ１４−脂肪アルコールジグリコールエーテルスルフェート（商品名、例えばＧｅｎａｐｏｌ（登録商標） ＬＲＯ、クラリアント社）のようなＣ８−Ｃ２０−アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよび／または成分ｃ）として乳酸ナトリウムのような乳酸誘導体と組み合せることができる。さらに、好ましくは１種またはそれ以上の毒性緩和剤、特にメフェンピル−ジエチル（Ｓ１−１）、クロキントセト−メキシル（Ｓ２−１）およびイソキサジフェン−エチル（Ｓ３−１）のような毒性緩和剤が存在してもよい。
【０１２８】
請求項１記載の除草剤組成物を説明するために上記で述べたことは本発明の別の態様の除草剤組成物にもあてはまる。
次の実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【０１２９】
【実施例】
Ａ．散布混合物の調製
表１〜４に記載した種類および施用量に応じて各成分の除草剤、表面活性剤および湿潤剤を攪拌しながら水（施用量３００Ｌ／ヘクタール）に加え、均質な散布混合物を調製した。このために、活性物質のリムスルフロンおよびニコスルフロンはそれぞれ商業的に入手できる製剤Ｃａｔｏ（登録商標）ＷＧ２５（デュポン）およびＭｏｔｉｖｅｌｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ）を使用した。ヨードスルフロン−メチル−ナトリウムおよびメソスルフロン−メチルはそれぞれ２０％の水分散性粉末を加えた。ホラムスルフロンは５０％の水分散性顆粒を使用した。使用した表面活性剤は７０％ペーストとしてのＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯ（クラリアント）およびＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）Ａ７（ユニケマ）である。使用した湿潤剤は５０％水溶液としての乳酸ナトリウム（メルクＫＧａＡ， Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）およびプロピレングリコール（クラリアント）である。
散布は試験例部分に記載のようにして行なった。
【０１３０】
Ｂ．生物学的試験
下記で使用される略語は次の意味を有する：
ｇａ．ｉ．／ｈａ　　活性物質のグラム数／ヘクタール
ＡＶＥＦＡ　　　　カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）
ＢＲＯＴＥ　　　　ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）
ＥＣＨＣＧ　　　　イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）
ＡＬＯＭＹ　　　　ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）
ＤＩＧＳＡ　　　　メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ａｄｓｃｅｎｄｅｎｓ）
ＬＯＬＭＵ　　　　ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）
目視検査は百分率スケール（０％＝損害なし〜１００％＝全植物が死滅）を使用して行なった。
【０１３１】
〔実施例Ｂ．１〕
有害植物ＡＶＥＦＡおよびＬＯＬＭＵの種子を制御された環境のキャビネットにおいて１３型丸ポットの砂ローム土に蒔いて、水を少しやった。全実験期間中、土壌には最小限の水やりをしただけである。昼間の温度を１８℃、夜間の温度を１６℃に設定し、ナトリウム蒸気ランプ（約７０００ルクス）で照明することにより１６時間の均一な日照時間を達成した。相対大気湿度は５０％である。種を蒔いてから４週間後、植物を実験用スプレーコンベヤーにおいて成分メソスルフロン−メチル（Ａ１）、乳酸ナトリウムおよびＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯの散布混合物で処理した。散布混合物は実施例Ａに従って調製した。配合物の散布施用における水の施用量は３００Ｌ／ヘクタールである。処理後、植物を制御された環境のキャビネットに戻した。施用してから１４日後の目視検査結果を表１に示す。
【０１３２】
【表１】
2004508298.tif 000009
【０１３３】
〔実施例Ｂ．２〕
有害植物ＬＯＬＭＵ、ＡＬＯＭＹ、ＡＶＥＦＡ、ＥＣＨＣＧおよびＤＩＧＳＡの種子を温室において７型丸ポットの砂ローム土に蒔いて、水を少しやった。昼間の温度を２２〜２４℃、夜間の温度を１６〜１８℃に設定し、ナトリウム蒸気ランプ（約７０００ルクス）で照明することにより１６時間の均一な日照時間を達成した。相対大気湿度は６０〜８０％である。種を蒔いてから２週間後、植物を実験用スプレーコンベヤーにおいてリムスルフロン（Ａ２）、ニコスルフロン（Ａ３）、ヨードスルフロン−メチルナトリウム（Ａ４）およびホラムスルフロン（Ａ５）の散布混合物、並びにＡ２、Ａ３、Ａ４およびＡ５をＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯおよび乳酸ナトリウムと組合せた散布混合物で処理した。散布混合物は実施例Ａに従って調製した。配合物の散布施用における水の施用量は３００Ｌ／ヘクタールである。処理後、植物を温室に戻した。施用してから２８日後の目視検査結果を表２に示す。
【０１３４】
【表２】
2004508298.tif 000010
【０１３５】
〔実施例Ｂ．３〕
有害植物ＢＲＯＴＥの種子を屋外で１３型丸ポットの砂ローム土に蒔いて、水を少しやった。全実験期間中、土壌には最小限の水やりをしただけである。種を蒔いてから４週間後、植物を実験用スプレーコンベヤーにおいて成分メソスルフロン−メチル（Ａ１）、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯおよび乳酸ナトリウム、Ａ１、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標） Ａ７および乳酸ナトリウム、並びにＡ１、Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯおよびプロピレングリコールの散布混合物で処理した。散布混合物は実施例Ａに従って調製した。配合物の散布施用における水の施用量は３００Ｌ／ヘクタールである。処理後、植物を屋外に戻した。施用してから２８日後の目視検査結果を表３に示す。
【０１３６】
【表３】
2004508298.tif 000011
【０１３７】
〔実施例Ｂ．４〕
有害植物ＢＲＯＴＥの種子を温室において７型丸ポットの砂ローム土に蒔いて、水を少しやった。昼間の温度を２２〜２４℃、夜間の温度を１６〜１８℃に設定し、ナトリウム蒸気ランプ（約７０００ルクス）で照明することにより１６時間の均一な日照時間を達成した。相対大気湿度は６０〜８０％である。種を蒔いてから２週間後、植物を実験用スプレーコンベヤーにおいて１．５重量％のメソスルフロン−メチル（Ａ１）および４．５重量％のメフェンピル−ジエチル（Ｓ１−１）を含有する油分散液、並びに１．５重量％のメソスルフロン−メチルおよび４．５重量％のメフェンピル−ジエチルを含有する油分散液をＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯ（３００ｇのＧｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯ／ヘクタール）と組合せた配合物で処理した。配合物の散布施用における水の施用量は３００Ｌ／ヘクタールである。処理後、植物を温室に戻した。施用してから２８日後の目視検査結果を表４に示す。
【０１３８】
【表４】
2004508298.tif 000012
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年10月7日(2002.10.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）スルホニル尿素の群より選択される１種またはそれ以上の除草活性物質、ｂ）シリコーン界面活性剤以外の１種またはそれ以上の界面活性剤、およびｃ）１種またはそれ以上の湿潤剤を含有する除草剤組成物。
【請求項２】
成分ａ）として式（ＩＩ）
【化１】
2004508298.tif 000066
［式中、Ｒ１はＣ１−Ｃ４−アルコキシまたはＣＯ−Ｒａであり、ＲａはＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシまたはＮＲｂＲｃであり、ＲｂおよびＲｃは互いに独立して同一または異なってＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ２はハロゲンまたは（Ａ）ｎ−ＮＲｄＲｅであり、ｎは０または１であり、ＡはＣＲ′Ｒ″基であり、Ｒ′およびＲ″は互いに独立して同一または異なってＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、ＲｄはＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、Ｒｅはアシル基であり、またＲ１がＣ１−Ｃ４−アルコキシ、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルコキシである場合、Ｒ２はＨであることもでき、
Ｒ３はＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、
ｍは０または１であり、
ＸおよびＹは互いに独立して同一または異なってＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシまたはＣ１−Ｃ６−アルキルチオであり、上記３個の基はそれぞれ未置換であるか、またはハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＣ１−Ｃ４−アルキルチオからなる群より選択される１個またはそれ以上の基により置換され、またはＣ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシまたはＣ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルまたはＣ１−Ｃ４−アルコキシであり、そして
ＺはＣＨまたはＮである］のスルホニル尿素および／またはその塩を含有する請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
さらに農薬活性な物質、作物保護の技術分野で慣用的に使用される添加剤、および配合補助剤からなる群より選択される１種以上の別の成分を含有する請求項１または２記載の除草剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかの項記載の除草剤組成物が発芽前、発芽後または発芽の前後に植物、植物部分、植物種子または植物が生長する場所、例えば耕作地に施用される有害植物の防除法。
【請求項５】
作物の栽培における有害植物を選択的に防除する請求項４記載の方法。
【請求項６】
有害植物を防除するための請求項１〜３の何れかの項記載の除草剤組成物の使用。
【請求項７】
請求項９〜１１の何れかの項記載の除草剤組成物が発芽前、発芽後または発芽の前後に植物、植物部分、植物種子または植物が生長する場所、例えば耕作地に施用されるブロムグラスの防除法。
【請求項８】
作物の栽培におけるブロムグラスを選択的に防除する請求項７記載の方法。
【請求項９】
ブロムグラスを防除するための少なくとも１種の式（ＩＩ′）
【化２】
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［式中、Ｒ１はＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ）であり、Ｒ２はＣＨ２−ＮＨＲｅであり、Ｒｅはアシル基、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルスルホニルであり、Ｒ３はＨまたはＣ１−Ｃ４−アルキルであり、
ＸおよびＹは互いに独立して同一または異なってＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシまたはＣ１−Ｃ６−アルキルチオームであり、上記３個の基はそれぞれ未置換であるか、またはハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＣ１−Ｃ４−アルキルチオからなる群より選択される１個またはそれ以上の基により置換され、あるいはＣ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−アルケニルオキシまたはＣ３−Ｃ６−アルキニルオキシ、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルまたはＣ１−Ｃ４−アルコキシであり、そして
ＺはＣＨまたはＮである］の化合物および／またはその塩を含有する除草剤組成物の使用。
【請求項１０】
除草剤組成物がさらにｂ）シリコーン界面活性剤以外の１種またはそれ以上の界面活性剤および／またはｃ）１種またはそれ以上の湿潤剤を含有する請求項９記載の使用。
【請求項１１】
除草剤組成物がさらに１種またはそれ以上の別の農薬活性な物質を含有する請求項９または１０記載の使用。
【請求項１２】
成分ａ）、ｂ）およびｃ）が混合される請求項１〜３の何れかの項記載の除草剤組成物の製造法。
【請求項１３】
成分ａ）、ｂ）およびｃ）がタンク混合法により混合される請求項１２記載の方法。
【国際調査報告】
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