(57)【要約】本発明は、染色に適した媒体中に、少なくとも一の酸化染料とカチオン性ポリ(ビニルラクタム)を含有せしめてなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物に関する。また本発明は、前記組成物を使用する染色方法及び染色具に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体中に少なくとも一の酸化染料を含有してなる、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪の酸化染色のための組成物において、
−ａ）ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタム型の少なくとも一のモノマー；
−ｂ）次の構造(Ｉ)又は(ＩＩ)：
【化１】
2004520369.tif 000026
[上式中：
Ｘは酸素原子又はＮＲ６基を示し、
Ｒ１及びＲ６は互いに独立して、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
Ｒ２は直鎖状又は分枝状のＣ１-４アルキル基を示し、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基、又は次の式(ＩＩＩ)：
-(Ｙ２)ｒ-(ＣＨ２-ＣＨ(Ｒ７)-Ｏ)ｘ-Ｒ８      (ＩＩＩ)
の基を示し、
Ｙ、Ｙ１及びＹ２は互いに独立して、直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ１６アルキレン基を示し、
Ｒ７は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ８は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基を示し、
ｐ、ｑ及びｒは互いに独立して、０値又は１値のいずれかを示し、
ｍ及びｎは互いに独立して、０〜１００の範囲の整数を示し、
ｘは１〜１００の範囲の整数を示し、
Ｚは有機酸又は無機酸のアニオンを示し、
但し：
−置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５又はＲ８の少なくとも一は直鎖状又は分枝状のＣ９-Ｃ３０アルキル基を示し、
−ｍ又はｎが０以外である場合、ｑは１に等しく、
−ｍ又はｎが０に等しい場合、ｐ又はｑは０に等しい]
を有する少なくとも一のモノマー；
を含む少なくとも一のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーをさらに含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタムモノマーが次の構造(ＩＶ)：
【化２】
2004520369.tif 000027
[上式中：
ｓは３〜６の範囲の整数を示し、
Ｒ９は水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
Ｒ１０は水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
但し、基Ｒ９及びＲ１０の少なくとも一は水素原子を示す]
を有する化合物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式(ＩＶ)のモノマーがビニルピロリドンであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(Ｉ)又は(ＩＩ)において、基Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が互いに独立して、水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基を示すことを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
モノマーｂ）が式(Ｉ)のモノマーであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
式(Ｉ)において、ｍ及びｎが０に等しいことを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
式(Ｉ)のモノマーの対イオンＺ−が、ハロゲン化物イオン、ホスファートイオン、メトスルファートイオン及びトシラートイオンから選択されることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
カチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーが、一又は複数の付加的なカチオン性又は非イオン性モノマーを含有していることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
カチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーが、
ａ）−式(ＩＶ)の一のモノマーと、
ｂ）−ｐ＝１、ｑ＝０、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して、水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、Ｒ５がＣ９-Ｃ２４アルキル基を示す式(Ｉ)の一のモノマーと、
ｃ）−Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して、水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示す式(ＩＩ)の一のモノマーとを、
含有するターポリマーであることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
ターポリマーが、重量で４０〜９５％のモノマー(ａ)、０．２５〜５０％のモノマー(ｂ)及び０．１〜５５％のモノマー(ｃ)を含有することを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
カチオン性ポリ(ビニルラクタム)が、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラートのターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラートのターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラート又はクロリドのターポリマーから選択されることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
カチオン性ポリ(ビニルラクタム)の重量平均分子量が５００〜２０００００００、好ましくは２０００００〜２００００００、より好ましくは４０００００〜８０００００であることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
カチオン性ポリ(ビニルラクタム)又はポリ(ビニルラクタム類)が、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％で変化する量で使用されることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
カチオン性ポリ(ビニルラクタム)又はポリ(ビニルラクタム類)が、組成物の全重量に対して０．１〜５重量％で変化する量で使用されることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
酸化染料が酸化ベース及び／又はカップラーから選択されることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも一の酸化ベースを含有していることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
酸化ベースが、オルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、複ベース、オルト-又はパラ-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びこれらの化合物の酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１５又は１６に記載の組成物。
【請求項１８】
パラ-フェニレンジアミン類が、次の構造(ＩＶ)：
【化３】
2004520369.tif 000028
[上式中：
Ｒ１は、４'-アミノフェニル基、フェニル基、又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又は水素原子を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又はポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ１及びＲ２は、それらが担持されている窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素含有複素環を形成可能であり；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、メシルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基を表し；
Ｒ４は、水素原子又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
の化合物から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
複ベースが、次の構造(Ｖ)：
【化４】
2004520369.tif 000029
［上式中：
−  Ｚ１及びＺ２は同一又は異なっており、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されうるヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
−  結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のへテロ原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
−  Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又は結合手Ｙを表し；
−  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっており、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す］
を有する化合物から選択され、式(Ｖ)の化合物は一分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
パラ-アミノフェノール類が、次の構造(ＶＩ)：
【化５】
2004520369.tif 000030
[上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基を表し、
Ｒ１４は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、シアノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す]を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２１】
複素環ベースが、ピリジン誘導体、ピラゾロピリミジン類を含むピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２２】
酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする請求項１５ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、複素環カップラー、及びこれらの化合物の酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
【請求項２４】
カップラーが、組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする請求項１５又は２３に記載の組成物。
【請求項２５】
酸化染料の酸付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択されることを特徴とする請求項１５ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
直接染料をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも一の両性ポリマー、又は請求項１ないし１２のいずれか１項に記載のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)又はポリ(ビニルラクタム類)とは異なる少なくとも一のカチオン性ポリマーをさらに含有することを特徴とする請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
カチオン性ポリマーが、次の式(Ｗ)：
【化５】
2004520369.tif 000031
に相当する繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウムであることを特徴とする請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
カチオン性ポリマーが、次の式(Ｕ)：
【化６】
2004520369.tif 000032
に相当する繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウムであることを特徴とする請求項２７に記載の組成物。
【請求項３０】
両性ポリマーが、モノマーとして少なくともアクリル酸及びジメチルジアリルアンモニウム塩を含有するコポリマーであることを特徴とする請求項２７に記載の組成物。
【請求項３１】
カチオン性又は両性ポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜３重量％であることを特徴とする請求項２７ないし３０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性の界面活性剤から選択される少なくとも一の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１ないし３１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３３】
界面活性剤が、組成物の全重量に対して０．０１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％であることを特徴とする請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
少なくとも一の付加的な増粘剤を含有することを特徴とする請求項１ないし３３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３５】
付加的な増粘剤が、セルロース誘導体、グアー誘導体、微生物由来のガム又は合成増粘剤であることを特徴とする請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
付加的な増粘剤が、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項３４又は３５に記載の組成物。
【請求項３７】
組成物の全重量に対して０．０５〜３重量％の範囲の量で、少なくとも一の還元剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし３６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３８】
酸化剤をさらに含有し、使用準備が整っていることを特徴とする請求項１ないし３７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３９】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸塩、場合によってはそれぞれの供与体又は補因子を伴う酸化還元酵素から選択されることを特徴とする請求項３８に記載の組成物。
【請求項４０】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする請求項３９に記載の組成物。
【請求項４１】
酸化剤が、その力価が１〜４０容量で変化する過酸化水素水であることを特徴とする請求項４０に記載の組成物。
【請求項４２】
４〜１１の範囲のｐＨを有することを特徴とする請求項３８に記載の組成物。
【請求項４３】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法であって、染色に適した媒体に少なくとも一の酸化染料を含有せしめてなる少なくとも一の組成物Ａをケラチン繊維に適用し、組成物Ａと使用時に混合されるか、又は中間のすすぎをすることなく続いて適用される少なくとも一の酸化剤を含有する組成物Ｂにより、アルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させることからなる染色方法において、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の少なくとも一のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)が、組成物Ａ又は組成物Ｂ、もしくは組成物ＡとＢのそれぞれに存在していることを特徴とする染色方法。
【請求項４４】
前記組成物Ａ及びＢから使用時に新たに調製される使用準備が整った組成物を、乾燥した又は湿ったケラチン繊維に適用して、約１〜６０分、好ましくは１０〜４５分で変化するさらし時間作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなることを特徴とする請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法において、少なくとも一の酸化染料を含有するが、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)を含有しない組成物Ａ'、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の少なくとも一のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)を含有する他の組成物Ａ''、及び酸化組成物Ｂから使用時に新たに調製される使用準備が整った組成物を、乾燥した又は湿ったケラチン繊維に適用して、約１〜６０分、好ましくは１０〜４５分で変化するさらし時間作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなることを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項４６】
組成物Ａ及び／又は組成物Ｂが、請求項２７ないし３１のいずれか１項に記載の少なくとも一のカチオン性又は両性ポリマー、及び少なくとも一の界面活性剤をさらに含有していることを特徴とする請求項４３又は４４に記載の方法。
【請求項４７】
組成物Ａ'及び／又は組成物Ｂが、請求項２７ないし３１のいずれか１項に記載の少なくとも一のカチオン性又は両性ポリマーと少なくとも一の界面活性剤をさらに含有することを特徴とする請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
一方の区画に、染色に適した媒体に少なくとも一の酸化染料を含有せしめてなる組成物Ａ１が収容され、他方の区画に、染色に適した媒体に酸化剤を含有せしめてなる組成物Ｂ１が収容され、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の少なくとも一のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)が、組成物Ａ１又は組成物Ｂ１、もしくは組成物Ａ１と組成物Ｂ１のそれぞれに存在していることを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための２区画染色具又はキット。
【請求項４９】
第１の区画が染色に適した媒体に少なくとも一の酸化染料を含有せしめてなる組成物Ａ２を収容し、第２の区画が染色に適した媒体に少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物Ｂ２を収容し、及び第３の区画が染色に適した媒体に請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の少なくとも一のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)を含有せしめてなる組成物Ｃを収容し、組成物Ａ２及び／又は組成物Ｂ２が請求項１ないし１２のいずれか１項に記載のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)をさらに含有し得ることを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための３区画染色具。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、少なくとも一の酸化染料と少なくとも一のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)を含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物に関する。
【０００２】
一般に酸化ベース(oxidation bases)と称される酸化染料先駆物質、特にオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、及び複素環ベースを含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知られている。
酸化染料先駆物質は、最初は無色かわずかに着色した化合物であり、酸化剤の存在下で毛髪内部で染色力が発現し、着色化合物が形成される。これらの着色化合物の形成は、酸化染色において使用される染色用組成物中に一般に存在する、調色化合物、又は「カップラー」と「酸化ベース」の酸化縮合又は「酸化ベース」それ自体の酸化縮合のいずれかに起因するものであり、カップラーは、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物である。
一方で「酸化ベース」、他方で「カップラー」を構成する様々な分子を使用することにより、非常に豊富なカラーパレットを得ることが可能になる。
【０００３】
さらに、顔又は染色しようとする領域を越えて流れ落ちないように、毛髪に適用される酸化染色製品を限定させるため、伝統的な増粘剤、例えば架橋したポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース類、ある種のポリウレタン類、ロウ、又は適切に選択されたＨＬＢ(親水性親油性バランス)を有する非イオン性界面活性剤の混合物が使用され、水及び／又は界面活性剤で希釈されてゲル化効果が生じる。
しかしながら、本出願人は、上述した増粘系では、処理された毛髪を良好な美容状態にすると同時に、良好な堅牢性があり、選択性が低く、強くて色度のある色調を得ることができないことを見出した。さらに、従来の増粘系及び酸化染料(類)を含有する使用準備が整った染色用組成物では、経時的に粘度が低下したり流れ落ちたりすることなく、十分正確に適用することはできないことも見出された。
【０００４】
ところが、このテーマに関して多くの研究を行ったところ、本出願人は、(ｉ)酸化染料(類)及び場合によってはカップラー(類)を含有する組成物[すなわち組成物Ａ]、又は(ｉｉ)酸化組成物[すなわち組成物Ｂ]のいずれか、又は(ｉｉｉ)双方の組成物に同時に、有効量のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)を導入するならば、毛髪に良好な美容特性を付与すると同時に、自然要因(光、発汗等)又は化学的要因(シャンプー、パーマネントウエーブ処理等)に対して良好な堅牢度を有し、選択性が低く、強くて色度(光沢)のある色調を得ることができ、流れ落ちたりせず、よって適用箇所に制限されて残存する使用準備が整った酸化染色用組成物が得られることを見出した。
これらの発見が本発明の基礎を形成する。
【０００５】
よって、本発明の他の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化染料を含有せしめてなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物において、少なくとも一のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)をさらに含有することを特徴とする組成物にある。
本発明の他の主題は、少なくとも一の酸化染料、以下に記載する少なくとも一のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)、及び酸化剤を含有する、ケラチン繊維を染色するための使用準備が整った組成物に関する。
本発明の目的において、「使用準備が整った組成物」という表現は、そのままの状態でケラチン繊維に適用されることが意図された組成物、すなわち使用前にそのままの状態で保管可能であるか、又は２又はそれ以上の組成物を新たに混合して得られるものを意味すると理解される。
【０００６】
また、本発明は、染色に適した媒体に少なくとも一の酸化染料を含有せしめてなる少なくとも一の組成物Ａをケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維に適用し、組成物Ａの使用時にのみ混合されるか、又は中間のすすぎをすることなく続いて適用される少なくとも一の酸化剤を含有する組成物Ｂによりアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させることからなる該繊維の染色方法において、以下に記載する少なくとも一のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)が、組成物Ａ又は組成物Ｂ、もしくは組成物ＡとＢのそれぞれに存在している方法にある。
【０００７】
さらに本発明の主題は、多区画染色具又は「キット」にある。
本発明の２区画染色具は、染色に適した媒体に少なくとも一の酸化染料を含有せしめてなる組成物Ａ１を収容する区画と、染色に適した媒体に酸化剤を含有せしめてなる組成物Ｂ１を収容する他の区画とを具備し、以下に記載するカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーは、組成物Ａ１又は組成物Ｂ１、もしくは組成物Ａ１とＢ１のそれぞれに存在している。
本発明の３つの区画を有する他の染色具は、染色に適した媒体に少なくとも一の酸化染料を含有せしめてなる組成物Ａ２を収容する第１の区画、染色に適した媒体に少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物Ｂ２を収容する第２の区画、及び染色に適した媒体に以下に記載する少なくとも一のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーを含有せしめてなる組成物Ｃを収容する第３の区画を具備し、組成物Ａ２及び／又は組成物Ｂ２は、以下に記載するカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーをさらに含有可能である。
しかしながら、本発明の他の特徴、側面、主題及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことによりさらに明らかになるであろう。
【０００８】
何らかの理論に束縛されることを望むものではないが、以下に記載する本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム類)により提供される利点は、会合性の増粘ポリマーの性質に関連していると思われる。
会合性(associative)ポリマーは、その分子が、製剤媒体中で互いに又は他の化合物の分子と結合可能なポリマーのことである。
それらの化学構造には、一般的に少なくとも一の親水性領域と少なくとも一の疎水性領域とが含まれ、疎水性領域(群)は少なくとも一の脂肪鎖を有する。
【０００９】
本発明のカチオン性ポリビニルラクタムポリマー
本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーは、
−ａ）ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタム型の少なくとも一のモノマー；
−ｂ）次の構造(Ｉ)又は(ＩＩ)：
【化１】
2004520369.tif 000002
[上式中：
Ｘは酸素原子又はＮＲ６基を示し、
Ｒ１及びＲ６は互いに独立して、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
Ｒ２は直鎖状又は分枝状のＣ１-４アルキル基を示し、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基、又は次の式(ＩＩＩ)：
-(Ｙ２)ｒ-(ＣＨ２-ＣＨ(Ｒ７)-Ｏ)ｘ-Ｒ８      (ＩＩＩ)
の基を示し、
Ｙ、Ｙ１及びＹ２は互いに独立して、直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ１６アルキレン基を示し、
Ｒ７は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ８は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基を示し、
ｐ、ｑ及びｒは互いに独立して、０値又は１値のいずれかを示し、
ｍ及びｎは互いに独立して、０〜１００の範囲の整数を示し、
ｘは１〜１００の範囲の整数を示し、
Ｚは有機酸又は無機酸のアニオンを示し、
但し：
−置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５又はＲ８の少なくとも一は直鎖状又は分枝状のＣ９-Ｃ３０アルキル基を示し、
−ｍ又はｎが０以外である場合、ｑは１に等しく、
−ｍ又はｎが０に等しい場合、ｐ又はｑのいずれかは０に等しい]
を有する少なくとも一のモノマー；
を含む。
【００１０】
本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーは架橋していても架橋していなくてもよく、さらにブロックポリマーであってもよい。
式(Ｉ)のモノマーの対イオンＺ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、ホスファートイオン、メトスルファートイオン、トシラートイオンから選択される。
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、好ましくは水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基を示す。
より好ましくは、モノマーｂ）は式(Ｉ)のモノマーであり、さらに好ましくはｍ及びｎが０に等しいものである。
【００１１】
ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタムモノマーは、好ましくは次の構造(ＩＶ)：
【化２】
2004520369.tif 000003
[上式中：
ｓは３〜６の範囲の整数を示し、
Ｒ９は水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
Ｒ１０は水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
但し、基Ｒ９及びＲ１０の少なくとも一は水素原子を示す]
を有する化合物である。
より好ましくは、モノマー(ＩＶ)はビニルピロリドンである。
【００１２】
また本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーは、一又は複数の付加的なモノマー、好ましくはカチオン性又は非イオン性のモノマーを含有していてもよい。
本発明の特に好ましい化合物としては、少なくとも：
ａ）−式(ＩＶ)の一のモノマー、
ｂ）−ｐ＝１、ｑ＝０、Ｒ３及びＲ４が互いに独立して、水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、Ｒ５がＣ９-Ｃ２４アルキル基を示す式(Ｉ)の一のモノマー、及び
ｃ）−Ｒ３及びＲ４が互いに独立して、水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示す式(ＩＩ)の一のモノマー、
を含有するターポリマーを挙げることができる。
【００１３】
より好ましくは、重量で４０〜９５％のモノマー(ａ)、０．１〜５５％のモノマー(ｃ)及び０．２５〜５０％のモノマー(ｂ)を含有するターポリマーが使用される。このようなポリマーは、その内容が本発明の一体部分を形成する国際公開第００／６８２８２号に記載されている。
【００１４】
本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーとしては、特にビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラートのターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラートのターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラート又はクロリドのターポリマーが使用される。
本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは５００〜２０００００００である。また、特に２０００００〜２００００００、より好ましくは４０００００〜８０００００である。
本発明の染色用組成物において、上述したカチオン性ポリ(ビニルラクタム)又はポリ(ビニルラクタム類)は、組成物の全重量に対して約０．０１〜１０重量％で変化する量で好ましく使用される。より好ましくは、この量は約０．１〜５重量％で変化する。
【００１５】
酸化染料
本発明で使用可能な酸化染料は、酸化ベース及び／又はカップラーから選択される。
好ましくは、本発明の組成物は少なくとも一の酸化ベースを含有する。
本発明において使用可能な酸化ベースは、酸化染色において従来から公知のものから選択され、特にオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース、オルト-及びパラ-アミノフェノール類及び次の複素環ベース、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる：
【００１６】
特に次のものを挙げることができる：
−(Ａ)次の式(ＩＶ)：
【化３】
2004520369.tif 000004
[上式中：
Ｒ１は、４'-アミノフェニル基、フェニル基、もしくは窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又は水素原子を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ１及びＲ２は、それらが担持されている窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素含有複素環を形成可能であり；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基、メシルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)基を表し；
Ｒ４は、水素原子、又はハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩。
上述の式(ＩＶ)の窒素含有基としては、特にアミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００１７】
上述した式(ＩＶ)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-メチル-１-Ｎ-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００１８】
上述した式(ＩＶ)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも特に好ましいのは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩である。
【００１９】
−(Ｂ)本発明において、「複ベース」とは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持する少なくとも２つの芳香環を有する化合物を意味すると理解される。
本発明の染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複ベースとしては、特に、次の式(Ｖ)：
【化４】
2004520369.tif 000005
[上式中：
−  Ｚ１及びＺ２は同一又は異なっており、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換され得るヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
−  結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
−  Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)基、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基又は結合手Ｙを表し；
−  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっており、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
一分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの]
に相当する化合物、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(Ｖ)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)ジアルキルアミノ、(Ｃ１-Ｃ４)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２０】
上述した式(Ｖ)の複ベースとしては、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
これら式(Ｖ)の複ベースの中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩が特に好ましい。
【００２１】
−(Ｃ)次の式(ＶＩ)：
【化５】
2004520369.tif 000006
[上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、又はアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)基を表し、
Ｒ１４は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)、アミノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)、シアノ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す]に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩。
上述した式(ＶＩ)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２２】
−(Ｄ)本発明における酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類は、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン、５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩から選択される。
【００２３】
−(Ｅ)本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベースとしては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２４】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-１０６５９又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オ-ル；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オ-ル；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン；及びそれらの付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２５】
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２６】
本発明において、酸化ベースは組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜８重量％である。
【００２７】
本発明の染色方法で使用可能なカップラーは、酸化染色用組成物に従来より使用されているもの、すなわち、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-ジフェノール類、ナフトール類及び複素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンゾイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、ベンゾオキサゾール類、１,３-ベンゾジオキソール類、キノリン類、及びそれらの酸付加塩である。
これらのカップラーは、特に２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、１-アミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、及びそれらの酸付加塩から選択される。
【００２８】
これらのカップラーが存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくは約０．００５〜５重量％である。
酸化ベース及びカップラーの酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、及び酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から一般的に選択される。
【００２９】
本発明の組成物は、上述した酸化染料に加えて、色調の光沢を富ませるために直接染料をさらに含有してもよい。これらの直接染料は、特に中性、カチオン性又はアニオン性のニトロ、アゾ又はアントラキノン染料から選択されてもよく、組成物の全重量に対して、約０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の割合である。
【００３０】
特に組成物Ａ及び／又は組成物Ｂは、本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム類)とは異なる少なくとも一のカチオン性ポリマー又は少なくとも一の両性ポリマーを含有していてよい。
【００３１】
本発明のものとは異なるカチオン性ポリマー
本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するために、既にそれ自体公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第３３７３５４号、及び仏国特許第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
【００３２】
カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及び第４級ポリアンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。これらは公知の生成物である。それらは特に、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に記載されている。これらのポリマーの中でも、次のものを挙げることができる：
(１)次の式(ＶＩＩ)、(ＶＩＩＩ)、(ＩＸ)又は(Ｘ)
【化６】
2004520369.tif 000007
[上式中：
Ｒ３は同一又は異なっており、水素原子又はＣＨ３基を示し；
Ａは同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なっており、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっており、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されるアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す]
の単位の少なくとも１つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されるホモポリマー又はコポリマー。
【００３３】
ファミリー(１)のポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素が低級(Ｃ１-Ｃ４)アルキルで置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム類、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、ビニルエステルのファミリーから選択され得るコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー(１)のこれらのポリマーとしては：
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(HERCULES)からヘルコフロック(HERCOFLOC)(登録商標)の名称で販売されているもの、
−  例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社(CIBA GEIGY)からビナクアット(BINA QUAT)Ｐ１００(登録商標)の名称で販売されているもの、
−  ハーキュレス社からレテン(RETEN)(登録商標)の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
−  第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(GAFQUAT)(登録商標)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、又は「コポリマー８４５(登録商標)、９５８(登録商標)及び９３７(登録商標)」と称されている製品(これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている)、
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(GAFFIX)ＶＣ７１３(登録商標)の名称で販売されている製品、
−  特にＩＳＰ社からスタイリーズ(STYLEZE)ＣＣ１０(登録商標)の名称で市販されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
−  第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(登録商標)ＨＳ１００」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００３４】
(２)仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーション(Union Carbide Corporation)から「ＪＲ(登録商標)」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ(登録商標)」(ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ)の名称で市販されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
(３)カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社(National Starch)から「セルクアット(Celquat)(登録商標)Ｈ１００」及び「セルクアット(登録商標)Ｌ２００」の名称で販売されている製品がある。
【００３５】
(４)特に、米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアールガム。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアールガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(MEYHALL)から、ジャガー(JAGUAR)(登録商標)Ｃ１３Ｓ、ジャガー(登録商標)Ｃ１５、ジャガー(登録商標)Ｃ１７及びジャガー(登録商標)Ｃ１６２の商品名で市販されている。
(５)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に記載されている。
【００３６】
(６)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、二不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、もしくはビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又は二不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同２３６８５０８号に記載されている。
(７)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸-ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)から「カルタレチン(Cartaretine)(登録商標)Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００３７】
(８)３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミン基に対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)１０１(登録商標)」又は「ＰＤ１７０(登録商標)」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット(Hercosett)(登録商標)５７」の名称で販売されている。
【００３８】
(９)ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)：
【化７】
2004520369.tif 000008
[上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ９は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級(Ｃ１-Ｃ４)アミドアルキル基を示すか、又はＲ７とＲ８は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示すことができ；Ｒ７とＲ８は、互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである]
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許証第２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社(Calgon)から「メルクアット(Merquat)(登録商標)１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（及びその低重量平均分子量の相同体)、及び「メルクアット(登録商標)５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを特に挙げることができる。
【００３９】
(１０)次の式：
【化８】
2004520369.tif 000009
｛上式(ＸＩＩＩ)中：
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一又は異なっており、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１４-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１４-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル、アミドで置換される直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；Ａ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１がまた(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示すことができ、
ここでｎは１〜１００、好ましくは１〜５０であり、Ｄは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
[上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-[ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ]ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す]；
ｂ)ビス第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス第１級ジアミン残基
[上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す]；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示し、
Ｘ−は、好ましくはアニオン、例えば塩化物又は臭化物である｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
【００４０】
特に次の式(ＸＩＶ)：
【化９】
2004520369.tif 000010
[上式中、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一又は異なっており、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０で変化する整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである]
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
【００４１】
(１１)次の式(ＸＶ)：
【化１０】
2004520369.tif 000011
[上式中、ｐは約１〜６で変化する整数であり、Ｄはゼロであるか、又はｒが４又は７に等しい数を示す-(ＣＨ２)ｒ-ＣＯ-基を表していてもよく、Ｘ−はアニオンである]
の単位からなるポリ(第４級アンモニウム)ポリマー。
このようなポリマーは、米国特許第４１５７３８８号、同４７０２９０６号、同４７１９２８２号に記載されている方法に従って調製することができる。それらは特に、欧州特許出願公開第１２２３２４号に記載されている。
このようなものとしては、例えば、ミラノール社(Miranol)から販売されている「ミラポール(Mirapol)(登録商標)Ａ１５」、「ミラポール(登録商標)ＡＤ１」、「ミラポール(登録商標)ＡＺ１」及び「ミラポール(登録商標)１７５」を挙げることができる。
【００４２】
(１２)第４級ビニルピロリドンとビニルイミダゾールのポリマー、例えば、Ｂ.Ａ.Ｓ.Ｆ.社からルビクアット(Luviquat)(登録商標)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
(１３)ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレングリコール(１５)獣脂ポリアミン」の参照名が付されているヘンケル社(Henkel)から販売されているポリクアート(Polyquart)Ｈ。
【００４３】
(１４)メタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)トリ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)アンモニウム塩の架橋したポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー(重量比  ２０／８０)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(ALLIED COLLOIDS)から「サルケア(SALCARE)(登録商標)ＳＣ９２」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％の架橋したメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で販売されている。
【００４４】
本発明で使用され得る他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明で使用され得る全カチオン性ポリマーのなかでも、ファミリー(１)、(９)、(１０)、(１１)及び(１４)のポリマー、好ましくは次の式(Ｗ)及び(Ｕ)：
【化１１】
2004520369.tif 000012
の繰り返し単位を有するポリマー、特にゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が９５００〜９９００であるもの、
【化１２】
2004520369.tif 000013
の繰り返し単位を有するポリマー、なかでもゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が約１２００であるものが、好ましく使用される。
本発明の組成物中の付加的なカチオン性ポリマー(類)の濃度は、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％で変化し得る。
【００４５】
両性ポリマー
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖に統計的に分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーの中から選択され、そのＫは少なくとも一の塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Ｍは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはＫ及びＭが、カルボキシベタイン類又はスルホベタイン類の双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく；
またＫ及びＭが、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、その少なくとも一のアミン基が、炭化水素基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示してよく、あるいはさらに、Ｋ及びＭが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位を有するポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミノ基を含むポリアミンと反応させられたものである。
【００４６】
上述した定義に相当する特に好ましい両性ポリマーは次のポリマーから選択される：
１)特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アルファ-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミド等の、少なくとも一の塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。またヘンケル社からポリクアートＫＥ(登録商標)３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを挙げることもできる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン社からメルクアット(登録商標)２８０、メルクアット(登録商標)２９５及びメルクアット(登録商標)ＰＬＵＳ３３３０の名称で提供されている。
【００４７】
(２)次の：
ａ)窒素上にアルキル基が置換されたアクリルアミド類及びメタクリルアミド類から選択される少なくとも一のモノマー、
ｂ)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも一の酸性コモノマー、及び
ｃ)第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタアクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物等の、少なくとも一の塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
【００４８】
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド類又はメタクリルアミド類としては、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有する群、特にＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、並びにマレイン酸又はフマル酸無水物又は酸の１〜４の炭素原子を持つアルキルモノエステルから選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル、Ｎ-tert-ブチルアミノエチルのメタクリラートである。
ＣＴＦＡ(第４版、１９９１)名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートであるコポリマー、例えばナショナル・スターチからアンフォマー(AMPHOMER)(登録商標)又はロボクリル(LOVOCRYL)(登録商標)４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【００４９】
(３)  次の一般式：
【化１３】
2004520369.tif 000014
｛上式中、Ｒ１９は、飽和したジカルボン酸、エチレン性二重結合を有するモノ-又はジカルボン脂肪族酸、これらの酸と１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビス-第１級又はビス-第２級アミンに、上記酸の任意の一つを添加することにより誘導される基を表し、Ｚは、ビス-第１級、モノ-又はビス-第２級-ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましくは、
ａ)６０〜１００モル％の割合で、次の式：
【化１４】
2004520369.tif 000015
[上式中、ｘ＝２及びｐ＝２又は３であるか、又はｘ＝３及びｐ＝２である]の基(この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される)；
ｂ)０〜４０モル％の割合で、上述した基(ＸＶＩＩ)において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式：
【化１５】
2004520369.tif 000016
のピペラジンから誘導される基；
ｃ)０〜２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-ＮＨ-(ＣＨ２)６-ＮＨ-基を表す｝
のポリアミノアミド類から誘導される、部分的又は完全にアルキル化され、架橋されているポリアミノアミド類で、これらのポリアミノアミン類は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤により、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス-不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩の作用により、アルキル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸、及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸など、６〜１０の炭素原子を有する酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトン類は、好ましくはプロパン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００５０】
(４)次の式：
【化１６】
2004520369.tif 000017
[上式中、Ｒ２０は、重合性不飽和基、例えば、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を示し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ２１及びＲ２２は、水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ２３及びＲ２４は、水素原子、又はＲ２３及びＲ２４の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す]
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキル、アクリルアミド類又はメタクリルアミド類又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含んでいてもよい。
例として、サンド社のダイアフォーマー(DIAFORMER)Ｚ３０１(登録商標)という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸ブチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【００５１】
(５)次の式(ＸＩＸ)、(ＸＸ)、(ＸＸＩ)：
【化１７】
2004520369.tif 000018
｛上式中、単位(ＸＩＸ)は０〜３０％の割合、単位(ＸＸ)は５〜５０％の割合、及び単位(ＸＸＩ)は３０〜９０％の割合で存在し、単位(ＸＸＩ)においてＲ２５は次の式：
【化１８】
2004520369.tif 000019
[上式中、ｑはゼロ又は１を示し；
ｑ＝０である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は同一又は異なっており、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、又はアルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８基の少なくとも一は水素原子であり；
又はｑ＝１である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩を表す]
の基を示す｝
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【００５２】
(６)キトサンのＮ-カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー社(JAN DEKKER)から「エバルサン(EVALSAN)(登録商標)」の名称で販売されているＮ-カルボキシメチルキトサン又はＮ-カルボキシブチルキトサン。
(７)例えば仏国特許第１４００３６６号に記載され、一般式(ＸＸＩＩ)：
【化１９】
2004520369.tif 000020
[上式中、Ｒ２９は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ３０は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３１は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３２は、メチル又はエチルのような低級アルキル基、又は次の式：-Ｒ３３-Ｎ(Ｒ３１)２に相当する基を示し、ここでＲ３３は、-ＣＨ２-ＣＨ２-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-又は-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-基を表し、Ｒ３１は上述の意味を持ち、さらに６までの炭素原子を有するこれらの基の上位同族体も表し、ｒは分子量を５００〜６００００００、好ましくは１０００〜１００００００にするものである]
に相当するポリマー。
【００５３】
(８)次のものから選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-タイプの両性ポリマー：
ａ)  クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ-      (ＸＸＩＩＩ)
[上式中、Ｄは、
【化２０】
2004520369.tif 000021
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、Ｅ又はＥ'は同一又は異なっており、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、又はさらに酸素、窒素及び硫黄原子、１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含んでいてもよく；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、又はヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する]の少なくとも一の単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
ｂ)  次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-          (ＸＸＩＶ)
[上式中、Ｄは、
【化２１】
2004520369.tif 000022
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、少なくとも１回はＥ'；Ｅは上述した意味を持ち、Ｅ'は、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在し、一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される]
のポリマー。
【００５４】
(９)Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はＮ,Ｎ-ジアルカノールアミンで半エステル化することにより部分的に変性された、(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有してもよい。
本発明における特に好ましい両性ポリマーは、ファミリー(１)のものである。
本発明における付加的な両性ポリマー(類)は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜３重量％である。
【００５５】
本発明の組成物は、好ましくは一又は複数の界面活性剤を含有する。
界面活性剤(類)は、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から、単独で又は混合物の形態で等しく選択され得る。
本発明の実施に適した界面活性剤は、特に以下のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤(類)：
本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アシルサルコシナート類及び(Ｃ６-Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩(特にアルカリ金属の塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルポリグリコシドのカルボン酸エステル、例えばアルキルグルコシドシトラート類、アルキルポリグリコシドタートラート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナマート類；アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すものを使用することができる。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、コプラ油酸又は水素化コプラ油酸；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【００５６】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤(類)：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物[これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照]であり、本発明においてその性質はあまり重要な特徴ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化又はポリプロポキシル化されたアルキルフェノール類、α-ジオール類、アルコール類から選択可能で、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。
【００５７】
(ｉｉｉ)両性又は双性イオン性界面活性剤(類)：
本発明において両性又は双性イオン性界面活性剤の性質はあまり重要ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一の水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の構造：
Ｒ２-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３)(Ｒ４)(ＣＨ２ＣＯＯ-)
[上式中：Ｒ２は、加水分解されたコプラ油中に存在する酸Ｒ２-ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３はベータ-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ４はカルボキシメチル基を示す]；及び
Ｒ２'-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
[上式中：
Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ２'は、コプラ油又は加水分解された亜麻仁油中に存在する酸Ｒ９-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、又は不飽和Ｃ１７基を示す]；
を有する、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホカルボキシプロピオナート類の名称でＣＴＦＡ辞書、第３版、1982に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び米国特許第２７８１３５４号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００５８】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(Disodium Capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Lauroamphodipropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(Disodium Capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸、ココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社(RHODIA CHIMIE)からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で市販されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００５９】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤として、特に(非限定的列挙)：ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級アミンの塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
本発明の組成物に存在する界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して０．０１％〜４０％、好ましくは０．５％〜３０％で変化し得る。
【００６０】
付加的な増粘剤
本発明の組成物は、他のレオロジー調整剤、例えばセルロース系増粘剤(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、グアーガムとその誘導体(ヒドロキシプロピルグアー等)、微生物由来のガム(キサンタンガム、スクレログルカンガム等)、合成増粘剤、例えばアクリル酸及びアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマー、及びイオン性又は非イオン性の会合性ポリマー、例えばグッドリッチ社(Goodrich)からペミュレン(PEMULEN)(登録商標)ＴＲ１又はＴＲ２、アライド・コロイヅ社からサルケア(登録商標)ＳＣ９０、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas)からアキュリン(ACULYN)(登録商標)２２、２８、３３、４４又は４６の名称で、そしてアクゾー社(AKZO)からはエルファコス(ELFACOS)(登録商標)Ｔ２１０及びＴ２１２の名称で市販されているポリマーをさらに含有していてもよい。
これらの補足的な増粘剤は、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％にすることができる。
【００６１】
組成物の染色に適した媒体は、好ましくは水で構成される水性の媒体であり、有利には特にアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、グリコール類又はグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールのモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル、及びジエチレングリコールのアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールのモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル等の化粧品的に許容可能な有機溶剤を含有し得る。前記溶媒は、組成物の全重量に対して約０．５〜２０重量％、好ましくは約２〜１０重量％の間の濃度で存在し得る。
【００６２】
組成物Ａに、ＥＤＴＡ及びエチドロン酸のような金属イオン封鎖剤、ＵＶ-遮蔽剤、ワックス、揮発性又は非揮発性で環状又は直鎖状又は分枝状の有機変性した(特にアミノ基による)又はそうでないシリコーン類、防腐剤、セラミド類、疑似セラミド類、植物性油、鉱物性油又は合成油、ビタミン類又はプロビタミン類、例えばパンテノール、乳白剤、本発明のもの以外の会合性ポリマー、特に非イオン性の会合性ポリエーテル-ポリウレタン類等の様々な常套的アジュバントのような、以前から酸化染色において知られている他の有効量の薬剤をさらに含めることができる。
【００６３】
前記組成物は還元剤又は酸化防止剤をさらに含有してもよい。これらは、特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ酪酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸から選択することができ、それらは、組成物の全重量に対して約０．０５〜３重量％の範囲の量で一般的に存在する。
もちろん、当業者は、本発明の染色組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加によって損なわれないか、実質的に損なわれないように、上述した可能な付加的な化合物を留意して選択するであろう。
【００６４】
使用準備が整った組成物又は組成物Ｂにおいて、酸化剤は、好ましくは過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、及び過ホウ素酸塩及び過硫酸塩などの過酸塩から選択される。過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、過酸化水素水溶液からなる点において有利であり、その力価は、特に約１〜４０容量、好ましくは約５〜４０容量で変わり得る。
適切な場合にはそれぞれの供与体又は補因子の存在下で、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び二電子を含有するオキシドレダクターゼ(例えば、ウリカーゼ)等の、一又は複数の酸化物還元酵素を酸化剤として使用することが可能である。
【００６５】
ケラチン繊維に適用される使用準備が整った組成物[染色用組成物Ａと酸化組成物Ｂを混合して得られる組成物]のｐＨは、一般に４〜１１の間の値である。好ましくは６〜１０であり、ケラチン繊維の染色における従来技術でよく知られている酸性化又はアルカリ性化剤で所望の値に調節することができる。
【００６６】
アルカリ性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミン類とその誘導体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピル化されたエチレンジアミン類及びヒドロキシアルキルアミン類、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(ＸＸＶ)：
【化２２】
2004520369.tif 000023
[上式中、Ｒは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０及びＲ４１は同一又は異なっており、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
酸性化剤は、例えば、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸又、乳酸、又はスルホン酸類である。
【００６７】
好ましくは、本発明の染色方法は、上述した組成物Ａ及びＢから使用時に新たに調製される使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、好ましくは約１〜６０分、より好ましくは約１０〜４５分で変化するさらし時間作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなる。
この方法の一変形例は、少なくとも一の酸化染料を含有し、本発明のカチオン性ポリマーを含有しない組成物Ａ'、少なくとも一の本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)を含有する組成物Ａ''を使い、これらの組成物Ａ'及びＡ''と組成物Ｂとを使用時に混合し、次いで得られた混合物を適用して、上述したようにして作用させることからなる。
前記方法において、組成物Ａ、Ａ'及び／又はＢは、少なくとも一の付加的なカチオン性又は両性ポリマー及び少なくとも一の界面活性剤をさらに含有してもよい。
【実施例】
【００６８】
次に本発明を例証する実施例を示すが、制限的な特徴を表すものではない。
実施例：
次の組成物を調製した：
(量はグラムで表す)
2004520369.tif 000024
【００６９】
2004520369.tif 000025
本発明のポリマー**は、ポリマーＡＣＰ-１２３４なる照会名でＩＳＰ社から提供されているビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドアンモニウムクロリドのターポリマーである。
【００７０】
酸化組成物１．５部当たり、染色用組成物１部の量で、上述した酸化組成物と染色用組成物を、使用時にプラスチックボールで２分間混合した。
得られた混合物を、白髪が９０％のナチュラルなグレイの毛髪の束に適用して、３０分間作用させた。
次に、毛髪の束を水ですすぎ、標準的なシャンプーで洗浄して、再度水ですすぎ、乾燥させてもつれをほぐした。
毛髪は強い赤紫色に染色された。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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