(57)【要約】本発明は、２００〜１０，０００の平均分子量Ｍｗを有するポリアルキレンエーテルポリオールとエピクロロヒドリンから調製される、ポリグリシジルエーテルａ１）と、１分子当たり少なくとも２個の反応性アミン水素原子を含むアミンａ２）との反応により、ポリエーテルアミンを生成し、そしてその後の、このポリエーテルアミンと、１分子当たり少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物ａ３）との付加反応により得られる、ヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物ａ）、更にはエポキシ樹脂ｂ）と付加物ａ）とを含むことを特徴とする硬化性組成物、そしてまた成形品、被覆物及び発泡材料の製造のためのこれらの硬化性組成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２００〜１００００の平均分子量Ｍｗを有するポリアルキレンエーテルポリオールとエピクロロヒドリンから調製される、ポリグリシジルエーテルａ１）と、１分子当たり少なくとも２個の反応性アミン水素原子を含むアミンａ２）との反応により、ポリエーテルアミンを生成し、そしてその後の、このポリエーテルアミンと、１分子当たり少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物ａ３）との付加反応により得られる、ヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物ａ）。
【請求項２】
成分ａ１）を調製するために、４００〜４０００、特に６００〜３０００、更には８００〜２５００の平均分子量Ｍｗを有するポリアルキレンエーテルポリオール、好ましくはポリプロピレンエーテルポリオールが使用される、請求項１記載のヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物。
【請求項３】
ポリプロピレンオキシドに基づくポリグリシジルエーテルａ１）が、０．０３〜０．２５、好ましくは０．０５〜０．１６エポキシ基／１００ｇのエポキシ価を有する、請求項１又は請求項２のいずれかに記載のヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物。
【請求項４】
アミンａ２）が、ポリエチレンポリアミン又は脂環式アミンである、請求項１〜３のいずれか１項記載のヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物。
【請求項５】
エポキシ化合物ａ３）が、一価若しくは多価フェノールの、４〜１８個の炭素原子を有する一価若しくは多価脂肪族アルコールの、８〜１８個の炭素原子の鎖長を有する脂肪アルコールの、ポリオキシアルキレングリコールの、又はアルキレングリコールアルキルエーテルのグリシジルエーテルから選択されるグリシジルエーテルであるか、あるいは直接エポキシ化により調製されるエポキシ化合物である、請求項１〜４のいずれか１項記載のヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物。
【請求項６】
一価又は多価フェノールが、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦであり、脂肪族アルコールが、ブタノール、ブタンジオール、ヘキサノール又はヘキサンジオールであり、脂肪アルコールが、１２〜１４個の炭素原子の鎖長を有しており、ポリオキシアルキレングリコールが、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール又はポリオキシエチレングリコールであるか、あるいは直接エポキシ化により調製されるエポキシ化合物が、スチレンオキシドである、請求項５記載のヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物。
【請求項７】
硬化性組成物用の配合成分としての、請求項１〜６のいずれか１項記載のヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物の使用。
【請求項８】
ｂ）１分子当たり平均で１個を超えるエポキシ基を有するエポキシ樹脂、
ａ）エポキシ樹脂ｂ）用の硬化剤としての請求項１〜６のいずれか１項記載の付加物
を含む、硬化性組成物。
【請求項９】
更に、
ｃ）無機物又は有機物ベースのフィラー；顔料；可塑剤；硬化促進剤；溶媒；発泡剤及び／又は他の慣例の硬化剤
を含む、請求項８記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
成形品、被覆物及び発泡材料の製造のための、請求項８又は請求項９記載の硬化性組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物、このような付加物を硬化性組成物用の配合成分として含む硬化性組成物（特にエポキシ樹脂用の硬化剤としてこれらの長鎖付加物を使用することによって、薬品に対して耐性の、軽度に架橋した、弾性のある熱硬化性樹脂が得られる）、更には、成形品及び被覆物の製造のためのこれらの硬化性組成物の使用に関する。
【０００２】
エポキシ樹脂は、優れた機械的強度を示し、かつ薬品に対する良好な耐性を有する、錆止め塗料、耐摩耗性コーティング、封止用コンパウンド及び接着剤の製造のために長い間広く使用されている。これらの高い架橋密度のため、アミン硬化性エポキシ樹脂、特にジフェニルプロパンとエピクロロヒドリンに基づくものは、２０℃を超えるガラス転移点範囲で脆い硬さを有する。
【０００３】
アミン硬化性樹脂の高い硬度と高い強度は、実際上必ずしも必要とは限らないが、弾性化と脆性の低下はしばしば同時に望まれる。これまでこの目的のために、種々の方法が使用されているが、これらの方法は、必ずしも満足できるものとはいえなかった。
【０００４】
原則として、弾性化の程度は、架橋密度を低下させることによって内部から増大させ、そして可塑剤の添加により外部から増大させることができる。
【０００５】
外的弾性剤は、反応性でなく、熱硬化性樹脂のネットワークに組み込まれない。これらは、単に空間を埋めることにより、ネットワークの拡張を引き起こす。外的可塑剤は、エポキシ樹脂及びアミン硬化剤と反応性でない、タール、フタル酸エステル、高沸点アルコール、グリコール、ケトン樹脂、ビニルポリマー及び類似製品を含む。この種の改質は、ある種の応用にのみ適している。これは、ガラスの軟化する範囲に、ほとんど影響を及ぼさないため、実質的には弾性化に少しも寄与しないが、熱硬化性樹脂構造には大きく干渉する。
【０００６】
エポキシ樹脂の内部からの弾性化は、例えば、ＤＥ−Ａ ２２ ００ ７１７に記載されるように、硬化剤の官能性を低下させることにより達成することができる。
【０００７】
エポキシ樹脂のソフト硬化剤として満足すべき性質のプロフィールを有する、二量体及び三量体脂肪酸に基づく長鎖の低官能性アミノアミドが、長い間広く使用されているが、ある種の欠点のために、これらは、望まれるほど普遍的な使用には適していない。
【０００８】
また、ＤＥ−Ａ １０ ９０ ８０３から、ポリウレタンの共使用による、このようなシステムの改変法が知られている。これは、ＤＥ−Ａ ２１ ５２ ６０６に記載されるプロセスにより、弾性化プラスチックに向かって更に発展した。
【０００９】
ＤＥ−Ｃ ２４ １８ ０４１は、ＤＥ−Ｃ ２４ ６２ ７９１に記載されるウレタン基含有ポリエーテルアミンが、硬化剤として共に使用される、弾性化成形品及びシート材料の製造プロセスを開示している。
【００１０】
後者により、良好な弾性をもつ熱硬化性樹脂が得られるが、実際にはこの硬化性組成物の比較的高い粘度が問題と考えられている。更には、この種のコンパウンドは、表面品質が悪いのであるが、特にこのような製品が単層コーティングとして使用されるときには良好な表面が望まれる。
【００１１】
したがって目的は、配合成分が、その性質によって、特に良好な表面性を有する弾性化成形品の製造を可能にすることをも意図して、硬化性組成物用の新しい配合成分を提供することである。
【００１２】
今や予期しないことに、この目的は、特定の新規なポリエーテルアミン付加物を使用して達成できることが見い出された。よって本発明は、２００〜１００００の平均分子量Ｍｗを有するポリアルキレンエーテルポリオールとエピクロロヒドリンから調製される、ポリグリシジルエーテルａ１）と、１分子当たり少なくとも２個の反応性アミン水素原子を含むアミンａ２）との反応により、ポリエーテルアミンを生成し、そしてその後の、このポリエーテルアミンと、１分子当たり少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物ａ３）との付加反応により得られる、ヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物ａ）に関する。
【００１３】
末端アミン付加物を有する本発明のポリエーテルは、プレポリマーのグリシジルエーテルと、１分子当たり少なくとも２個の反応性アミン水素原子を含むアミンとの反応、そして１分子当たり少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物との更なる付加反応により得られる。プレポリマーのグリシジルエーテルは、直鎖又は分岐鎖のポリアルキレンエーテルポリオール、好ましくはポリプロピレンオキシドと、エピクロロヒドリンとの既知の手順に従った反応により得られる。
【００１４】
グリシジルエーテルの調製のために本発明において使用されるポリアルキレンポリエーテルポリオールは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシド又はエピクロロヒドリンのようなエポキシドの重合（例えば、ＢＦ３の存在下）により、あるいはこのようなエポキシド（適宜、混合物として、又は連続物として）と、水、アルコール又はアミン（例えば、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルプロパン、アニリン、アンモニア、エタノールアミン又はエチレンジアミン）のような反応性水素原子を含む開始成分との付加反応により得られる、市販の通常の製品である。主として第一級ＯＨ基を含む（ポリエーテルに存在する全てのＯＨ基に基づいて最大９０重量％）ポリエーテルが多くの場合に好ましい。例えば、ポリエーテルの存在下でスチレンとアクリロニトリルとの重合により得られる、ビニルポリマーで変性されたポリエーテル（例えば、ＵＳ−Ａ ３ ３８３ ３５１、３ ３０４ ２７３、３ ５２３ ０９３、３ １１０ ６９５、ＤＥ−Ｃ １１ ５２ ５３６に記載されている）もまた適しており、同様にＯＨ基含有ポリブタジエンも適している。更に、ポリチオエーテル及びポリアセタールが適している。本発明において同時に使用されるポリアルキレンポリエーテルポリオールは、２００〜１００００、好ましくは４００〜４０００、特に６００〜３０００、とりわけ８００〜２５００の平均分子量Ｍｗを有しており、好ましくはポリプロピレンオキシドが使用される。
【００１５】
ポリグリシジルエーテルを調製するために、ポリアルキレンポリエーテルポリオールは、それ自体既知の方法により、１つ以上の工程で、エピクロロヒドリンと、特にＮａＯＨのような塩基の存在下で、６０〜１２０℃の温度で、適宜、溶媒、水及び触媒を共に使用して反応させる。例えば、ＤＥ−Ａ １４ ９３ ８４９、ＤＥ−Ｃ １６ ４３ ４９７、ＤＥ−Ａ ２４ ０２ ３５８、ＤＥ−Ｃ ２５ ２２ ７４５を参照されたい。
【００１６】
本発明において好ましいポリグリシジルエーテルは、約０．０３〜０．２５、好ましくは０．０５〜０．１６エポキシ基／樹脂１００ｇのエポキシ価を有する、ポリプロピレンオキシドに基づくものである。
【００１７】
共に使用するのに適したアミンは、基本的に、少なくとも２個の反応性アミン水素原子を含む、任意のアミン（例えば、ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジンのような複素環式アミン；イソホロンジアミン、１，２−（１，３−；１，４−）ジアミノシクロヘキサン、アミノプロピルシクロヘキシルアミン、トリシクロドデカンジアミン（ＴＣＤ）のような脂環式アミン；キシリレンジアミンのような芳香脂肪族アミン（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ ａｍｉｎｅｓ）；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミンのような非置換又は置換脂肪族アミン；１，７−ジアミノ−４−オキサヘプタン、１，１０−ジアミノ−４，７−ジオキシデカン、１，１４−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサテトラデカン、１，２０−ジアミノ−４，１７−ジオキシイコサン及び特に１，１２−ジアミノ−４，９−ジオキサドデカンのようなエーテルアミン）である。約１５０の平均分子量からの、オキシプロピレン化ジオール、トリオール及びポリオールに基づく、より高分子量のエーテルジアミン（テキサコ（Ｔｅｘａｃｏ）製の「ジェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅｓ）」）も、使用することができる。また、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジプロピレントリアミン又はトリプロピレンテトラミンのようなポリアルキレンポリアミン、そして更には遊離アミン水素を含む、付加若しくは縮合生成物、又は高分子量アミンも使用することができる。ポリエチレンポリアミン類、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン又はＮ−アミノエチルピペラジン、及び脂環式アミン類、例えば、イソホロンジアミン又はアミノプロピルシクロヘキシルアミンの使用が好ましい。
【００１８】
予期しないことに、ポリグリシジルエーテルとのアミノ基含有化合物の付加物は、通常必要とされる大過剰のアミンなしに、直接付加反応により生成させることができる。本発明によれば、グリシジルエーテルとアミン化合物との混合物は、室温で生成し、激しく撹拌しながら最高約１２０℃、好ましくは１００〜１２０℃の反応温度まで加熱する。約１時間後、付加反応は終了し、付加物は、更に何らの工程なしで使用することができる。付加反応の程度は、広い範囲内で変更することができ、そしてこれは、アミン化合物の性質に影響される。アミン付加反応後、エポキシ樹脂との更なる反応のために、１〜５個、好ましくは２又は３個のアミン水素が利用できれば、一般には常に肯定的な結果が達成される。
【００１９】
ヒドロキシル基含有ポリエーテルアミンの付加反応に使用されるエポキシ化合物ａ３）は、既知であり、そして１分子当たり少なくとも１個のエポキシ基を含む、市販の通常の製品である。本発明によれば、グリシジルエーテルは、好ましくは、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦのような、一価又は多価フェノール；４〜１８個の炭素原子を有する一価又は多価脂肪族アルコール、例えば、ブタノール、ブタンジオール、ヘキサノール又はヘキサンジオール；８〜１８個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子の鎖長を有する脂肪アルコール；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール又はポリオキシエチレングリコールのような、ポリオキシアルキレングリコール；アルキレングリコールアルキルエーテル；更には、直接エポキシ化により調製されるエポキシ化合物、例えば、スチレンオキシドに基づく。１２〜１４個の炭素原子の鎖長を有する脂肪アルコールのグリシジルエーテル、更にはフェニル−及びクレシル−グリシジルエーテルは、特に好ましい。
【００２０】
こうして得られるプレポリマーのヒドロキシル基含有エーテルアミン付加物は、低粘度の液体である。更に、これらは、事実上遊離アミンを含まないが、このことは、エポキシド−アミン付加物の調製では不可避である。本発明の付加物は、硬化性組成物用の配合成分として、好ましくは、弾性成形品、被覆物及び発泡材料の製造のためのエポキシ樹脂用の硬化剤（単独、又は相互の、若しくはこの分野で通例の他のアミン硬化剤との混合物）として使用することができる。
【００２１】
よって、本発明はまた、１分子当たり平均で１個を超えるエポキシ基を有するエポキシ樹脂ｂ）、及びエポキシ樹脂ｂ）用の硬化剤としてのヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物ａ）［これは、２００〜１００００、好ましくは４００〜４０００、特に６００〜３０００、とりわけ８００〜２５００の平均分子量Ｍｗを有する、ポリアルキレンエーテルポリオール（好ましくはポリプロピレンエーテルポリオール）とエピクロロヒドリンとから調製される、ポリグリシジルエーテルａ１）と、１分子当たり少なくとも２個の反応性アミン水素原子を含むアミンａ２）との反応により、ポリエーテルアミンを生成し、そしてその後の、このポリエーテルアミンと、１分子当たり少なくとも１個のエポキシ基を含むエポキシ化合物ａ３）との付加反応により得られる］を含む、硬化性組成物に関する。
【００２２】
ポリエーテルアミン付加物自体と硬化性組成物は両方とも、予期しないことに、既知のポリエーテルウレタンアミン及びそこから調製された硬化性組成物よりもかなり粘度が低い。本発明の硬化性組成物により得られる表面は、硬化後、テクスチャー、水和物及び油性被膜の形成が低いレベルであることにより際立っている。
【００２３】
硬化性組成物は更に、エポキシ樹脂の技術において慣例の添加物、更には他の硬化剤、特にアミン硬化剤を含んでもよい。慣例のアミン硬化剤の例は、脂肪族アミン、例えば、ポリエチレンポリアミン及びポリプロピレンポリアミン、例えば、ジエチレントリアミン及びジプロピレントリアミン、２，４，４−（２，２，４−）トリメチルヘキサメチレンジアミン；１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロンジアミンとしても知られている）、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンのような、脂環式ジアミン；ピペラジンのような、複素環式アミン；１，１２−ジアミノ−４，８−ジオキサドデカンのような、長鎖ポリエーテルアミン；フェニレンジアミン、ジアミノ−ジフェニル−メタンのような、芳香族アミン；天然又は合成脂肪酸とポリアミンとのポリアミドアミン；アミン付加物；フェノールアルデヒドアミン縮合物を含む。
【００２４】
本発明のヒドロキシル基含有ポリエーテルアミン付加物は、既知の方法で、粘度調節剤、硬化促進剤（第三級アミン、亜リン酸トリフェニル、アルキルフェノールなど）のような更なる別の配合成分と共に、又はマンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）塩基のような急速硬化剤と共に配合することができる。
【００２５】
共使用されるエポキシ樹脂ｂ）は、本発明の硬化剤又は硬化剤混合物を用いた、熱硬化型及び常温硬化型である。これらは、１分子当たり平均で１個を超えるエポキシ基を含み、そして一価若しくは多価アルコール、例えば、グリセリン、水素化ジフェニロールプロパン；又は多価フェノール、例えば、レゾルシノール、ジフェニロールプロパン；又はフェノール−アルデヒド縮合生成物のグリシジルエーテルであってよい。また、ヘキサヒドロフタル酸又は二量体化脂肪酸のような多価カルボン酸のグリシジルエステルを使用することもできる。
【００２６】
特に好ましいのは、０．４〜０．６エポキシ基／樹脂１００ｇのエポキシ価を有する、エピクロロヒドリンとジフェニロールプロパンに基づく液体エポキシ樹脂の使用である。
【００２７】
適宜、反応性希釈剤として、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルのような単官能性脂肪族及び芳香族グリシジルエーテル、又はアクリル酸グリシジルのようなグリシジルエステル、又はスチレンオキシドのようなエポキシド、又は多官能性の、特に低分子量のジ−又はトリ−グリシジルエーテルもまた、同時に使用してよい。
【００２８】
長鎖の、軽度の架橋性のポリエーテルアミンと重度の架橋性のアミン配合剤とを組合せることによって、広い範囲で、反応樹脂組成物の性質を、粘度、反応性などに関して、そして熱硬化性樹脂の性質を、弾性、架橋密度、機械的強度、薬品に対する耐性に関して設定することができる。
【００２９】
コーティング、接着又は鋳造用の反応樹脂組成物の配合のために、慣例の有機物又は無機物ベースのフィラー；顔料；可塑剤；硬化促進剤；溶媒及び他の添加剤が考慮される。発泡材料を製造するために、その分野において通常の発泡剤、特に水素を分離するシラン化合物を使用することができる。
【００３０】
本発明の組成物は、特に有利には、基体への良好な接着、薬品に対する良好な耐性、並びに基体における亀裂を埋めるため、及び比較的低温でも内部ひずみを軽減するための良好な弾性に対する要求が存在する場合に使用することができる。
【００３１】
したがって使用の重要な分野は、例えば、工業的床材又は不浸透性安全タンク（例えば、石油タンク）のための、例えば、コンクリートの亀裂封止コーティングである。鉄及びコンクリートに対するこれらの優れた接着性のため、並びに可変性の弾性のため、本発明の組成物は、接合部用の封止用コンパウンドとして、接着剤として、及び液体に対して不浸透性の亀裂封止膜として更に適している。低収縮及び低応力完全硬化もまた、大判の成形物又は成形品の製造を可能にする。
【００３２】
よって本発明はまた、成形品の製造に本発明の硬化性組成物を用いることを特徴とする、成形品、被覆物及び発泡材料の製造方法に関する。
【００３３】
出発物質の調製
Ａ）ポリグリシジルエーテル
Ａ１）ポリプロピレングリコール（分子量２０００、ＯＨ数５６）２０００ｇ（１ｍｏｌ）及びエピクロロヒドリン１８５ｇ（２ｍｏｌ）から、既知の手順（三フッ化ホウ素エーテル化合物の存在下での付加反応、及び水酸化ナトリウム水溶液の存在下での閉環）により、以下の特性を有するポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル約２０７０ｇを得た。エポキシ価：０．０８０エポキシ基／樹脂１００ｇ；塩素含量（ＡＳＴＭ）：０．１％；粘度／２５℃：３４０ｍＰａ．ｓ（ロトヴィスコ（Ｒｏｔｏｖｉｓｋｏ）（登録商標）（ビーカー装置）を製造業者の説明書により用いて測定）。
【００３４】
Ａ２）実施例Ａ１）と同様に、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルを、ポリエチレングリコール（分子量１０６５）（１ｍｏｌ）及びエピクロロヒドリン１８５ｇ（２ｍｏｌ）から調製した。エポキシ価：０．１６エポキシ基／樹脂１００ｇ；塩素含量（％）（ＡＳＴＭ）：０．１；粘度／２５℃：脂肪質固体。
【００３５】
Ａ３）実施例Ａ１）と同様に、三官能性グリシジルエーテルを、グリセロール／プロピレンオキシド付加物（分子量約１５００）（１ｍｏｌ）及びエピクロロヒドリン１８５ｇ（２ｍｏｌ）から調製した。エポキシ価：０．１４エポキシ基／樹脂１００ｇ；塩素含量（ＡＳＴＭ）：０．１％；粘度／２５℃：１７０ｍＰａ．ｓ。
【００３６】
Ｂ）ポリエーテルアミンの調製
Ｂ１）反応容器に、Ａ１）で調製したポリグリシジルエーテル７２７．８ｋｇ（０．５８３エポキシ当量）を窒素下で入れ、Ｎ−アミノエチルピペラジン７５．２ｋｇ（ＮＡＥＰ＝０．５８３ｍｏｌ）を室温で１時間の間に計量しながら加えた。
【００３７】
ＮＡＥＰの添加後、内部温度１００℃までの加熱を２．５時間にわたり行い、次に１００℃で９０分間撹拌を行った。生じたヒドロキシル基含有ポリエーテルアミンは、以下の特性を有する。アミン数（ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１１２〜１１７；ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）の色数：１〜２；粘度／２５℃：２．１５Ｐａ．ｓ。
【００３８】
Ｃ）ポリエーテルアミン付加物の調製（実施例１）
Ｃ１）反応容器に、ポリエーテルアミンＢ１）１３７．９ｋｇ（０．０５ｍｏｌ）を窒素下で入れた。約１００℃まで加熱後、３０分の間に０．３２エポキシ基／樹脂１００ｇの平均エポキシ価を有する脂肪アルコールグリシジルエーテル（鎖長Ｃ１２〜Ｃ１４）１０ｋｇ（０．０３２エポキシ当量）を、温度が１２０℃を超えないように連続的に加えた。続いて、１００〜１２０℃で６０分間撹拌を行った。生じた生成物は、以下の特性を有する。アミン数（ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１０７；ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）の色数：２；粘度／２５℃：３．０４Ｐａ．ｓ。
【００３９】
以下の表１に列挙される付加物は、上記実施例と同様に調製した。
【００４０】
【表１】
2004514770.tif 000002
【００４１】
略語表：
１　ＰＧＥ＝ポリグリシジルエーテル
２　ＮＡＥＰ＝アミノエチルピペラジン
ＥＤ３５０＝モノマー脂肪酸のアミノアミド
ＩＰＤ＝イソホロンジアミン
ＸＤＡ＝キシリレンジアミン
ＤＴＡ＝ジエチレントリアミン
ＤＭＡＰＡ＝ジメチルアミノプロピルアミン
Ｄ２３０＝ポリオキシプロピレンジアミン（テキサコ（Ｔｅｘａｃｏ））
ＴＭＤ＝トリメチル−ヘキサメチレンジアミン
ＡＰＣＡ＝アミノプロピルシクロヘキシルアミン
３　ＫＧＥ＝クレシルグリシジルエーテル
ＢＧＥ＝ブチルグリシジルエーテル
ＢＰＡＤＧＥ＝ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
ＢＤＤＧＥ＝ブタンジオールジグリシジルエーテル
ＨＤＤＧＥ＝ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
ＦＡＧＥ＝Ｃ１２／Ｃ１４脂肪アルコールグリシジルエーテル
ＢＰＦＤＧＥ＝ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル
ＴＭＰＴＧＥ＝トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
【００４２】
応用実施例
実施例１３：液体に対して不浸透性の亀裂封止膜の実施例。
実施例１）のポリエーテルアミン付加物５１．７５ｋｇ、トリメチルヘキサメチレンジアミン（異性体の混合物）９．１４ｋｇ、ココ脂肪アミン（ｃｏｃｏ ｆａｔｔｙ ａｍｉｎｅ）９．１４ｋｇ、ノニルフェノール２６．３ｋｇ及びトリス（２，４，４−ジメチルアミノメチル）フェノール３．２５ｋｇを一緒に混合し、次に０．５２エポキシ基／樹脂１００ｇのエポキシ価を有する８６％ダイアン（ｄｉａｎｅ）樹脂（ビスフェノールＡ）及び０．３３のエポキシ価を有するＣ１２／Ｃ１４脂肪アルコールに基づく１４％長鎖単官能性反応性希釈剤からなる混合物８２ｋｇと共に激しく撹拌した。この混合物を、コートすべきコンクリート表面上に約３ｍｍの層の厚みで広げた。実際の使用に適した約２５ｋｇの重量のパック１個について、処理時間は、室温で約３０分である。室温で約２４時間後には、この膜を使用することができ、そして室温で７日後に、以下の物理的値が測定された。引張り強さ：７．２Ｎ／ｍｍ２（ＤＩＮ５４４５５）；引裂き抵抗：１６．０Ｎ／ｍｍ２（ＤＩＮ５４４５５）；伸び率：９８％（ＤＩＮ５３５０７）。
【００４３】
更に８０℃で７日間の熱エイジング後、室温まで冷却してから（２３℃／２４時間）、以下の値が測定された。引張り強さ：８．０Ｎ／ｍｍ２；引裂き抵抗：１６．０Ｎ／ｍｍ２；伸び率：１０５。
−１０℃で、以下の値が測定された。引張り強さ：２５．０Ｎ／ｍｍ２；引裂き抵抗：２４．７Ｎ／ｍｍ２；伸び率：２８％。
【００４４】
実施例１４：液体に対して不浸透性の亀裂封止膜の実施例。
実施例３のポリエーテルアミン付加物６７．３０ｋｇ；トリメチルヘキサメチレンジアミン（異性体の混合物）５．６９ｋｇ；ココ脂肪アミン５．６９ｋｇ；ノニルフェノール１６．６３ｋｇ及びトリス（２，４，６−ジメチルアミノメチル）フェノール４．７０ｋｇを一緒に混合し、次に０．５２エポキシ基／樹脂１００ｇのエポキシ価を有する８６％ダイアン（ｄｉａｎｅ）樹脂（ビスフェノールＡ）及び０．３３のエポキシ価を有するＣ１２／Ｃ１４脂肪アルコールに基づく１４％長鎖単官能性反応性希釈剤からなる混合物８２ｋｇと共に激しく撹拌した。この混合物を、コートすべきコンクリート表面上に約３ｍｍの層の厚みで広げた。実際の使用に適した約２５ｋｇの重量のパック１個について、処理時間は、室温で約４０分である。室温で約２４時間後には、この膜を使用することができ、そして室温で７日後に、以下の物理的値が測定された。引張り強さ：１０．０Ｎ／ｍｍ２（ＤＩＮ５４４５５）；引裂き抵抗：８．９Ｎ／ｍｍ２（ＤＩＮ５４４５５）；伸び率：３４％（ＤＩＮ５３５０７）。
【００４５】
更に８０℃で７日間の熱エイジング後、室温まで冷却してから（２３℃／２４時間）、以下の値が測定された。引張り強さ：６．８Ｎ／ｍｍ２；引裂き抵抗：９．０Ｎ／ｍｍ２；伸び率：４６％。
−１０℃で、以下の値が測定された。引張り強さ：１６．５Ｎ／ｍｍ２；引裂き抵抗：１３．８Ｎ／ｍｍ２；伸び率：３５％。
【００４６】
上述の結合剤配合物を用いて、目止めした弾性床材被覆物、封止用コンパウンド及び弾性化接着剤、及び弾性エポキシ樹脂／硬化剤発泡材料も製造することができる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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