(57)【要約】メルカプトアルキルアミンで部分的に中和された複数の酸基を含む強酸性陽イオン交換樹脂を製造するために、酸の形態の強酸性陽イオン交換樹脂を水の存在下でアルキルカルバモイルアルキルチオエステルと接触させる。製造した部分中和強酸性陽イオン交換樹脂は、フェノール化合物とカルボニル化合物とを反応させてビスフェノールＡを製造する方法において触媒として有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルカプトアルキルアミンで部分的に中和された複数の酸基を含む強酸性陽イオン交換樹脂の製造方法であって、酸の形態の強酸性陽イオン交換樹脂を水の存在下でアルキルカルバモイルアルキルチオエステルと接触させる方法。
【請求項２】
前記アルキルカルバモイルアルキルチオエステルが下記式（Ｉ）で表される、
Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ３　　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ１及びＲ３は、各々独立にＣ１−４アルキル基であり、又
Ｒ２は、Ｃ２−６アルキレン基である。）
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ３は、各々メチルであり、又Ｒ２は、プロピレンである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
強酸性陽イオン交換樹脂がスルホン酸基を含み、又少なくとも０．５ミリ当量／ｇ（酸形態の乾燥樹脂）の初期陽イオン交換容量を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
強酸性陽イオン交換樹脂がスルホン化スチレンジビニルベンゼン樹脂である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記酸基の５〜６０モル％が中和されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法により製造した強酸性陽イオン交換樹脂の存在下に、フェノール化合物をカルボニル化合物と反応させる、ビスフェノールの製造方法。
【請求項８】
フェノールをアセトンと反応させる、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
フェノール化合物とカルボニル化合物とを反応させるビスフェノールの製造において得られる副生物を請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法により製造した強酸性陽イオン交換樹脂と接触させる、前記副生物の異性化方法。
【請求項１０】
ビスフェノールＡの製造において得られる２，４’−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパンを４，４’−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパンに異性化する、請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、メルカプトアルキルアミンで部分的に中和された酸基を含む強酸性陽イオン交換樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
メルカプトアルキルアミンで部分的に中和された酸基を含む強酸性陽イオン交換樹脂及びビスフェノールの製造におけるその使用は公知技術である。
【０００３】
米国特許第３，３９４，０８９号明細書には、強酸性陽イオン交換樹脂の存在下にアセトンとフェノールからビスフェノールＡを製造する方法であって、酸基の５〜２５％をＣ１−４アルキルメルカプトアミンで中和する方法が記載されている。このメルカプトアルキルアミンは、フェノールとケトンの酸触媒化縮合に対する有効な助触媒（ｐｒｏｍｏｔｅｒ）である。この中和は、Ｃ１−４アルキルメルカプトアミンとの直接接触により、あるいはそのアミン塩との交換により実施される。その実施例によると、酸形態のスルホン酸陽イオン交換樹脂の水性スラリーとメルカプトエチルアミンハイドロクロリドの水溶液とを接触させている。
【０００４】
米国特許第５，２１２，２０６号明細書には、米国特許第３，３９４，０８９号明細書に記載されたごとき部分中和陽イオン交換樹脂が、触媒の不安定性故に、ビスフェノールの製造に不適切であることが記載されている。この欠点を克服するために、第５，２１２，２０６号明細書には、強酸性陽イオン交換樹脂が無水媒体中のメルカプトアミンで中和されることが教示されている。
【０００５】
米国特許第４，５８４，４１６号明細書には、Ｎ−アルキルアミノアルキルメルカプタンハイドロクロリド又はヒドロトシレート塩（ｈｙｄｒｏｔｏｓｙｌａｔｅ ｓａｌｔ）によるスルホン化イオン交換樹脂の部分中和が開示されている。
【０００６】
米国特許第５，５８９，５１７号明細書には、スルホン化イオン交換樹脂とＮ，Ｎ−ジアルキルメルカプトアルキルアミン、Ｎ−メルカプトアルキルピロリジン又はＮ−メルカプトアルキルピペリジンとを接触させることによる、スルホン化イオン交換樹脂の部分中和が記載されている。
【０００７】
米国特許第３，７６０，００６号明細書には、チアゾリジンを用いた部分中和によって酸の形態の強酸性陽イオン交換樹脂を変性することにより、ビスフェノール製造用の改良触媒が得られることが教示されている。
【０００８】
米国特許第４，５９５，７０４号明細書には、部分中和イオン交換樹脂を製造する公知の方法において、多少危険であるアジリン化合物（ａｚｉｒｉｎｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）を採用することが記載されている。米国特許第４，５９５，７０４号明細書には、より経費を要しない、より危険が少ないＮ−（２−メルカプトアルキル）アミドを使用して、アミノアルカンチオールで部分中和された強酸性陽イオン交換樹脂を製造することが教示されている。
【０００９】
米国特許第４，９１８，２４５号明細書には、例えばメルカプトエチルアミンとの反応によるように、メルカプト基により官能基が変性されている触媒として、イオン交換樹脂が用いられる場合、ビスフェノールＡ製造中に副生物として、著しく減少された量のダイアニン化合物（Ｄｉａｎｉｎ’ｓ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）が生成することは公知である。他方、米国特許第４，９１８，２４５号明細書には、又ｏ，ｐ’−異性体がなお大量に副生物として形成されることが記載されている。
【００１０】
残念ながら、チオール基を含有するイオウ含有化合物は、酸素及び金属の攻撃に弱い。したがって、特別の配慮をしないでこれら化合物を保管すると、それらの化合物により部分的に中和されるところの強酸性陽イオン交換樹脂の活性を低下させる結果を生ずる。部分中和強酸性陽イオン交換樹脂をビスフェノールＡの製造用助触媒として使用する場合、助触媒の品質の変動が好ましからざる製品の変動を生ずる。
【００１１】
したがって、メルカプトアルキルアミンで部分中和された複数の酸基含む強酸性陽イオン交換樹脂を製造する新規な方法を見出すことが求められている。特に、中和に使用する出発原料が酸素及び金属の攻撃に弱くない方法の発見が求められている。
【００１２】
発明の要約
本発明の他の側面は、メルカプトアルキルアミンで部分的に中和された複数の酸基を含む強酸性陽イオン交換樹脂の製造方法であって、酸の形態の強酸性陽イオン交換樹脂を水の存在下でアルキルカルバモイルアルキルチオエステルと接触させる方法である。
【００１３】
本発明の他の側面は、上記方法により製造した強酸性陽イオン交換樹脂の存在下に、フェノール化合物をカルボニル化合物と反応させる、ビスフェノールの製造方法である。
【００１４】
更に、本発明の他の側面は、フェノール化合物とカルボニル化合物とを反応させるビスフェノールの製造において得られる副生物を上記のいずれかの方法により製造した強酸性陽イオン交換樹脂と接触させる、前記副生物の異性化方法である。
【００１５】
本発明の詳細な説明
アルキルカルバモイルアルキルチオエステルは、例えば、「Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｖｏｌｕｍｅ ＸＩ、 第７５０頁、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｍｅ，　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ発行、１９５５年」に教示されている公知の方法により製造できる。それは、実質的な程度において、酸素及び金属による攻撃に対して弱くない。
【００１６】
好ましいアルキルカルバモイルアルキルチオエステルは、式（Ｉ）によって表される。
Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ３　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ１及びＲ３は、各々独立にＣ１−４アルキル基、好ましくは、メチル、エチル又はプロピルであり、又、Ｒ２は、Ｃ２−６アルキレン基である。）
【００１７】
更に好ましくは、Ｒ１及び／又はＲ３はメチルである。最も好ましくは、両基Ｒ１及びＲ３はメチルである。
【００１８】
有用なＣ２−６アルキレン基は、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｎ−ペンチレン、イソペンチレン、ネオペンチレン、ｎ−へキシレン及び全てのヘキシレン異性体である。最も好ましいＣ２−６アルキレン基は、ｎ−プロピレンである。
【００１９】
好ましいアルキルカルバモイルアルキルチオエステルは、チオアセチルアルキルアミド類である。最も好ましいものは、チオアセチルアルキルアセトアミド類、例えばチオアセチルエチルアセトアミド、チオアセチルｎ−プロピルアセトアミド、チオアセチル−イソプロピルアセトアミド、チオアセチルｎ−ブチルアセトアミド、チオアセチル−イソブチルアセトアミド、チオアセチル−ｎ−ペンチルアセトアミド、チオアセチル−イソペンチルアセトアミド、チオアセチル−ネオペンチルアセトアミド、チオアセチル−ｎ−ヘキシルアセトアミド又はその異性体である。最も好ましいアルキルカルバモイルアルキルチオエステルは、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ１及びＲ３は、共にメチルであり、又、Ｒ２は、ｎ−プロピレン、つまりチオアセチル−ｎ−プロピルアセトアミドである。）である。
【００２０】
本発明の方法は、強酸性陽イオン交換樹脂の変性に使用される。強酸性陽イオン交換樹脂は、当該技術において公知である（例えば、「Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， ４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｖｏｌ． １３， ２９７頁以降」参照）。通常、それらの樹脂は、ポリマーマトリックスと官能性イオン交換基を有している。
【００２１】
知られたマトリックスの１タイプは、アルデヒド、塩素化炭化水素又はエポキシ化合物により架橋されたフェノール／ホルムアルデヒド又はベンゼン縮合ポリマーを基礎とする。好ましいマトリックスは、架橋ポリスチレン又は架橋ポリ（α−メチルスチレン）、又は、Ｃ１−６−アルキル、例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はイソプロピルにより、又は、ハロゲン−Ｃ１−６−アルキル、例えば、クロロメチルにより、又はアミノメチルにより、ベンゼン環が置換されているスチレン又はα−メチルスチレンの架橋化ポリマーである。架橋剤は、好ましくは、ジビニルベンゼン又はトリビニルベンゼンである。
【００２２】
官能基は、直接又は間接にポリマーマトリックスに結合している。例えば、官能基は、アルキレン基、例えばＣ１−３−アルキレン基、好ましくは、エチレン又はメチレン（特にメチレンが最も好ましい。）を介してポリマーマトリックスに結合できる。
【００２３】
典型的には、官能基は、−ＳＯ３Ｈ又は−ＰＯ３ＨＲ基（Ｒは、水素、Ｃ１−６−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル又はヘキシル基、Ｃ３−６−シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、又はアリール、例えばフェニル又はベンジルである。）である。最も好ましい官能基は、−ＳＯ３Ｈである。官能基の一部は、塩の形態、例えばアルカリ塩又はアルカリ土類塩の形態で存在し得る。しかしながら、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上、最も好ましくは実質的に全ての官能基は、本発明の方法による部分中和に先立って、酸の形態である。
【００２４】
適切な強酸性陽イオン交換樹脂の例には、ペルフッ素化スルホン酸樹脂、スチレン−ジビニルベンゼン樹脂のホスホン化により製造した強酸性樹脂、スルホン化フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スルホン化ポリスチレン樹脂、スルホン化スチレン−ジビニルベンゼン樹脂、及び米国特許第４，３０３，５５１号明細書及び米国特許第４，３３０，６５４号明細書に記載されたものが含まれる。これらのスルホン化樹脂は、ゲルラー（ｇｅｌｕｌａｒ）タイプ及びマクロ網状タイプのものとして商取引上入手可能である。特に、少なくとも０．５ミリ当量／ｇ（乾燥質量）、有利には、２．０ミリ当量／ｇ（乾燥質量）の陽イオン交換容量を有する芳香族スルホン酸樹脂が適する。上記のスチレン−ジビニルベンゼン樹脂のスルホン化によって製造した市販の強酸性陽イオン交換樹脂は、例えば、米国特許第２，５９７，４３８号明細書、米国特許第２，６４２，４１７号明細書又は米国特許第３，０３７，０５２号明細書に記載されているようなものが、最適に使用される。そのような市販のスルホン樹脂は、通常、４〜５．５ミリ当量／ｇ（乾燥質量）のイオン交換容量を有するＤｏｗｅｘ　５０樹脂、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ　ＩＲ−１２０樹脂、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ　ＩＲ−２００樹脂及びＤｕｏｌｉｔｅ　Ｃ２０樹脂（Ｄｏｗｅｘ、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ及びＤｕｏｌｉｔｅは、商標である。）である。
【００２５】
強酸性陽イオン交換樹脂は、水の存在下でアルキルカルバモイルアルキルチオエステルと接触させることにより部分的に中和される。典型的には、水素イオン当量当り約１モル当量のアルキルカルバモイルアルキルチオエステルを中和のために使用する。アルキルカルバモイルアルキルチオエステルをそれに対応するメルカプトアルキルアミンに加水分解するために十分な量の水を使用する。理論に拘束されるつもりはないが、アルキルカルバモイルアルキルチオエステルからそれに対応するメルカプトアルキルアミンへの加水分解と陽イオン交換樹脂の酸基の部分中和は、同時に起きるものと考えられる。この加水分解は、実質的に定量的である。典型的には、樹脂ビーズの容量当り０．２〜５、好ましく０．５〜３容量の水を用いる。水は、単独で又は有機溶媒と組み合わせて使用できる。好ましい有機溶媒は、ケトン類、例えばアセトン、アルコール類、例えばメタノールあるいはエタノール、フェノール類、例えばフェノール、又は芳香族炭化水素類、例えばトルエンである。アルキルカルバモイルアルキルチオエステルによる触媒の部分中和は、好ましくは５０〜１２０℃、より好ましくは８０〜１１０℃、最も好ましくは環流温度で実施する。触媒の中和の範囲は、幅広く変化し得る。典型的には、陽イオン交換樹脂の酸基の５〜６０モル％、好ましくは１０〜４０モル％、より好ましくは１５〜３５モル％が中和される。中和の程度は、中和前及び中和後に樹脂のイオン交換容量を、例えばＮａＯＨを使用する滴定などの従来法により測定することにより、容易に変えられる。
【００２６】
製造された部分中和スルホン酸陽イオン交換樹脂は、フェノール化合物とカルボニル化合物との反応による、多くのビスフェノール類製造用の有効な触媒である。
【００２７】
フェノール化合物と化学量論的に過剰のカルボニル化合物との反応は、当該技術において公知である。この方法は、一般的には、米国特許第３，０４９，５６９号明細書及び米国特許第４，１０７，２１８号明細書中、並びに本明細書において引用した文献中に記載されている。フェノール化合物とカルボニル化合物とのモル比は、好ましくは２：１〜４５：１の範囲内、より好ましくは４：１〜１４：１の範囲内にある。
【００２８】
有用なフェノール化合物は、パラ位が置換されていてはいけないが、一以上の非反応性基、例えばアルキル又はハロにより、オルソ位又はメタ位が置換されていてもよい。好ましいフェノール化合物は、下式（ＩＩ）に示すものである。
【化１】
2004508929.tif 000002
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ互いに独立に、水素、ハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、又はＣ１−８−アルキル、好ましくはメチル、エチル又はｔｅｒｔ−ブチルを表す。）
【００２９】
式（ＩＩ）の化合物の好ましい例には、フェノール、モノ−、ジ−、トリ−又はテトラアルキルフェノール、例えばｏ−クレゾール又はｍ−クレゾール；ｏ−第２級ブチルフェノール、ｏ−第３級ブチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、２−メチル−６−第３級ブチルフェノール、２−イソプロピル−５−メチル−フェノール、５−イソプロピル−２−メチル−フェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−テトラメチルフェノール、２，６−ジ第３級ブチルフェノール、３，５−ジエチルフェノール又は２−メチル−３，５−ジエチルフェノール；クロロフェノール類、例えばｏ−クロロフェノール又はｍ−クロロフェノール；ジクロロフェノール類又はブロモフェノール類、例えばｏ−ブロモフェノールがある。
【００３０】
ビスフェノールの製造に使用されるカルボニル化合物は、ケトン又はアルデヒドであり得る。好ましいカルボニル化合物は、下式（ＩＩＩ）で示すものである。
【化２】
2004508929.tif 000003
（式中、Ｒ８は、脂肪族基、脂環族基、芳香族基又はヘテロ環基であり、又、
Ｒ９は、水素若しくは脂肪族基、脂環族基、芳香族基又はヘテロ環基であり、あるいは
Ｒ８及びＲ９は一緒になって、二価の脂肪族基又は芳香族基を表す。）
【００３１】
好ましい基Ｒ８及びＲ９は、Ｃ１−８−アルキル、Ｃ５−６−シクロアルキル、Ｃ５−１０−アリール、好ましくはフェニル又はＣ７−１２−アラルキル、好ましくはフェニル−Ｃ１−４−アルキル、より好ましくはベンジルである。Ｒ８及びＲ９は一緒になって、二価の脂肪族基を表す場合、この基は、好ましくは−（Ｒ１０ＣＲ１１）−（式中、Ｒ１０及びＲ１１は、各場合において個別に選択可能であり、水素又はＣ１−６−アルキル、例えばメチル又はエチルであり、又、ｎは、４〜７の整数、好ましくは４又は５である。）である。
【００３２】
適切なケトン類の例には、例えばアセトン、１．３−ジクロロアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、フルオレノン、好ましくは９−フルオレノン、プロピオニルフェノン、メチルアミルケトン、メシチルオキシド、シクロペンタノン又はアセトフェノンが含まれる。適切なアルデヒド類の例には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド及びベンズアルデヒドが含まれる。最も好ましいカルボニル化合物は、アセトンである。
【００３３】
フェノール化合物とカルボニル化合物とは好ましくは、３５〜１００℃、より好ましくは４０〜９０℃、最も好ましくは４５〜８５°の温度で反応させる。
【００３４】
本発明によって変性された強酸性陽イオン交換樹脂は、驚くべきことに、フェノール及びアセトンからビスフェノールＡを製造するのに特に有用である。ジメチルチアゾリジン又はシスチアミンヒドロクロリド（共に一般に使用される変成剤である。）で変性された強酸性陽イオン交換樹脂に代わる触媒として、本発明により変性された強酸性陽イオン交換樹脂を使用する場合、より純度の高い４，４’−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパン（一般に、ビスフェノールＡのｐ，ｐ’−異性体又は単にビスフェノールＡと称される。）が得られることが分かった。本発明により変性された強酸性陽イオン交換樹脂を使用する場合、必要としない副生物、２，４’−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパン（一般に、ビスフェノールＡのｏ，ｐ’−異性体と称される。）の量は、通常、ビスフェノールＡのｐ，ｐ’−異性体の質量に基づいて約２％以下である。この量は、ジメチルチアゾリジン又はシスチアミンヒドロクロリドで変性された対応する強酸性陽イオン交換樹脂の存在下に得られるビスフェノールＡのｏ，ｐ’−異性体の量に比べて、一般に少なくとも約１５％低く、多くの場合において少なくとも約２０％も少ない。
【００３５】
更に、本発明により製造された強酸性陽イオン交換樹脂は、ビスフェノールの前記製造に当って得られた副生物を異性化する触媒として有用であり、ビスフェノールＡの製造に当って得られた、２，４’−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパンを含む副生物を異性化する触媒として特に有用である。製造された強酸性陽イオン交換樹脂は、２，４’−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパンを４，４’−ジヒドロキシ−２，２−ジフェニルプロパンに異性化するのに特に有用である。この異性化方法は、当該技術分野で通常知られている。
【００３６】
以下の実施例は、本発明を説明するために提供する。これらの実施例は、本発明の範囲を制限することを意図するものではなく、又、それらの実施例は、そのように解されるべきでない。量は、他に表示されない限り、質量又は質量％を表す。
【００３７】
実施例１
チオアセチルプロピルアセトアミドの製造
チオ酢酸５８ｇをフラスコ中に充填する。ナトリウムエトキシドの１５％エタノール溶液３５０ｇを窒素及び氷で冷却しながら滴下により添加する。その後、３−クロロプロピルアミンヒドロクロリドの１２．４％エタノール溶液３２０ｇを上記溶液に添加する。この混合物を環流下に１時間加熱し、室温に冷却し、ろ過した。このエタノールは、蒸発し、残渣はアセトンに溶解して全ての残留塩化ナトリウムを沈殿させる。ろ過後、そのアセトンを除去する。チオアセチルプロピルアセトアミドは、粘性オイルとして残る。
【００３８】
部分中和陽イオン交換樹脂の製造
上記のとおり製造されたチオアセチルプロピルアセトアミド３０ｇ、スルホン酸基と、ジビニルベンゼン４％で架橋されたスチレンのポリマーマトリックスを含む湿潤、強酸性陽イオン交換樹脂５００ｍｌ、水１０００ｍｌ及びメタノール５０ｍｌをフラスコ中に充填する。強酸性陽イオン交換樹脂は、商標ＤＯＷＥＸ　５０ＷＸ４としてザ　ダウ　ケミカルカンパニーから商取引上入手可能であり、１．２ミリ当量／ｍｌ（５．３ミリ当量／ｇ）の陽イオン交換容量を有する。この混合物を環流下に６時間攪拌し、その後、室温まで冷却する。この樹脂をろ過して、アセトンと水で洗浄する。ＮａＯＨによる滴定によるこの樹脂の分析結果は、その酸容量の２３％が３−メルカプトプロピルアミンにより中和されていることを示す。
【００３９】
比較例Ａ
２，２−ジメチルチアゾリジン４ｇ、商標ＤＯＷＥＸ　５０ＷＸ４としてザ　ダウ　ケミカルカンパニーから商取引上入手可能の上記強酸性陽イオン交換樹脂１００ｍｌ及び水２５０ｍｌを室温で１時間攪拌し、その後、ろ過して、新たな水２５０ｍｌで洗浄する。
【００４０】
酸容量の２５％が２，２−ジメチルチアゾリジンで中和された陽イオン交換樹脂が製造される。
【００４１】
比較例Ｂ
２−メルカプトエチルアミンヒドロクロリド（シスチアミンヒドロクロリドとしても特定される）４ｇ、商標ＤＯＷＥＸ　５０ＷＸ４としてザ　ダウ　ケミカルカンパニーから商取引上入手可能の上記強酸性陽イオン交換樹脂１００ｍｌ及び水２５０ｍｌを室温で１時間攪拌し、その後、ろ過して、新たな水２５０ｍｌで洗浄する。
【００４２】
酸容量の２５％が２−メルカプトエチルアミンで中和された陽イオン交換樹脂が製造される。
【００４３】
変性された触媒の使用
ステンレススチール製反応塔に実施例１又は比較例Ａ若しくはＢにより製造した部分中和陽イオン交換樹脂５００ｍｌを装填する。この樹脂を、６０℃において樹脂床容量の２倍のフェノールで樹脂床をフラッシュして乾燥させる。この触媒は、使用が容易である。この触媒活性を、モル比１０：１のフェノールとアセトンとからなる液体を７０℃において、この触媒を含む塔を通して４ｍｌ／分の速度で給送することによりテストする。得られる生成混合物中のビスフェノールＡ（ｐ，ｐ’−異性体）及びビスフェノールＡのｏ，ｐ’−異性体の量をガスクロマトグラフィーにより分析する。ビスフェノールＡのｐ，ｐ’−異性体の質量に基づくｏ，ｐ’−異性体のパーセントを下記表Ｉに挙げる。
【００４４】
【表１】
2004508929.tif 000004
ｏ，ｐ’−異性体のパーセントは、比較例Ａ及びＢに比べて、実施例１にしたがって、より純粋の製品が得られることを示す。酸基の中和における僅かの相違（実施例１において２３％であり、比較例Ａ及びＢにおいては、２５％である。）は、ｏ，ｐ’−異性体のパーセントに影響しない。
【国際公開パンフレット】
2004508929.tif 000005
2004508929.tif 000006
2004508929.tif 000007
2004508929.tif 000008
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2004508929.tif 000015
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