(57)【要約】本発明の対象は、２つの成分（Ａ１）と（Ａ２）を混合することによって生成される、繊維を染色するための薬剤（Ａ）であって、前記成分（Ａ１）は、下記式（Ｉ）の化合物の少なくとも一種を含有し、【化１】2004508389.tif 000011〔式中、Ｘはハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基であり、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子であり、さらにＲ１及びＲ２は同一または異なってもよく、独立して互いに水素、ハロゲン原子、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、ニトロ基、アセトアミド基またはＮＲａ Ｒｂ − 基であり、この際、Ｒａ 及びＲｂ の基は同一または異なってもよく、独立して互いに水素、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、場合により置換された芳香族炭素環または（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルカンカルボニル基を表すか、或いはＲａ 及びＲｂ が窒素原子と共同でヘテロ環（Ｃ３ 〜Ｃ６）− 基を形成するもの〕、かつ、前記成分（Ａ２）は、アミン、アミノニトロベンゾール及びフェノールからなる群の化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする薬剤、並びにこの薬剤および多成分‐キットを使用することにより毛髪を染色する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つの成分（Ａ１）と（Ａ２）を混合することによって生成される、繊維を染色するための薬剤（Ａ）であって、前記成分（Ａ１）は、下記式（Ｉ）の化合物の少なくとも一種を含有し、
【化１】
2004508389.tif 000009
〔式中、Ｘはハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基であり、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子であり、さらにＲ１及びＲ２は同一または異なってもよく、独立して互いに水素、ハロゲン原子、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、ニトロ基、アセトアミド基またはＮＲａ Ｒｂ − 基であり、この際、Ｒａ 及びＲｂ の基は同一または異なってもよく、独立して互いに水素、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、場合により置換された芳香族炭素環または（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルカンカルボニル基を表すか、或いはＲａ 及びＲｂ が窒素原子と共同でヘテロ環（Ｃ３ 〜Ｃ６）− 基を形成するもの〕、
かつ、前記成分（Ａ２）は、アミン、アミノニトロベンゾール及びフェノールからなる群の化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする薬剤。
【請求項２】
前記式（Ｉ）の化合物が、以下に挙げる４−ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール及び４−ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール：
４−クロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−ブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−フルオロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−メトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−エトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−クロロ−５，７− ジニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、５，７−ジクロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、５，７−ジブロモ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、７−クロロ−４− ニトロ−５− ジエチルアミノ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、５−アミノ−７− クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、７−クロロ−４− ニトロ−５−（１−ピペリジニル）−２，１，３−ベンゾオキサジアゾール、４−クロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−ブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−メトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−エトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−クロロ−５，７− ジニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−ブロモ−５，７− ジニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４，５−ジクロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、５，７−ジクロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４，５−ジブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、５，７−ジブロモ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４，６−ジクロロ−５，７− ジニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４，６−ジブロモ−５，７− ジニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、５−クロロ−７− フルオロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、５−アニリノ−７− ブロモ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、５−アミノ−７− クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、７−ブロモ−５−（ジエチルアミノ）−４−ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−クロロ−５− メチル−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−ブロモ−５− メチル−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、７−ブロモ−５−（ブロモメチル）−７−ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、Ｎ−（７− クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール−５− イル）−アセトアミド、４−クロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、４−ブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、４−メトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、４−エトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、５，７−ジブロモ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、５，７−ジクロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、７−ブロモ−５− メチル−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール及び７−ブロモ−５−（ブロモメチル）−４−ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、から選択されることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
前記のアミン、アミノニトロベンゾール及びフェノールが、
エタノールアミン、１，４−ジアミノ− ベンゾール、１，４−ジアミノ−２− メチル− ベンゾール、１，４−ジアミノ−２−（２’− ヒドロキシエチル）−ベンゾール、１，４−ジアミノ−２−（１’− ヒドロキシエチル）−ベンゾール、２，４−ジアミノ−１−（２’− ヒドロキシエトキシ）−ベンゾール、２，４，５，６−テトラアミノ− ピリミジン、ヒドロキノン、５，６−ジアミノ−２，４− ジヒドロキシ− ピリミジン、２，７−ジアミノ− フルオレン、１−アミノ−２− ナフトール、２，３−ジヒドロ−３− メチル−２− ベンゾチアゾロン− ヒドラゾン、２−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２’− ヒドロキシエチル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１− ベンジル−１Ｈ−ピラゾール、フェノール、４，５−ジアミノ−１−（（４‘−メチル− ベンジル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１− メチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−（１−イソプロピル）−１Ｈ− ピラゾール、Ｎ−（３− ジメチルアミノ− フェニル）−尿素、２−アミノ−４−［（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ］ アニソール、１，３−ジアミノベンゾール、１，３−ジ（２，４− ジアミノフェノキシ）−プロパン、４−メチルフェノール、４−アミノフェノール、４−アミノ−３− メチル− フェノール、５−アミノ−２− メチル− フェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゾール、５−ヒドロキシインドール、４−［（２’− ヒドロキシエチル）−アミノ］−３−ニトロ−１− メチル− ベンゾール、４−［（２’− ヒドロキシエチル）−アミノ］−３−ニトロ− フェノール、２−アミノ−６− クロル−４− ニトロフェノール、２−クロル−６− エチル− アミノ−４− ニトロフェノール、１−アミノ−２−［（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−５−ニトロベンゾール、並びに２，５−ジアミノ− ニトロベンゾール、例えば、１−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−２− ニトロ−４−［ジ−（２’− ヒドロキシエチル）−アミノ］−ベンゾール、１−アミノ−４−［ジ（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、４−［ ジ（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−１−［（２’− メトキシエチル）−アミノ］−２−ニトロベンゾール、４−［ エチル−（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−１−［（２’− ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−ニトロベンゾール、１−アミノ−５− クロル−４−［（２’，３’− ジヒドロキシ− プロピル） アミノ］−２−ニトロベンゾール及び２，５−ジアミノ−６− ニトロピリジン、から選択されることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項４】
前記式（Ｉ）の化合物、並びにアミン、アミノニトロベンゾール及び／又はフェノールが、染料キャリア物質（成分（Ａ１）若しくは成分（Ａ２））中にそのつど、それぞれ０．０２〜２０重量％の総量にて含有されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
前記式（Ｉ）の化合物、並びにアミン、アミノニトロベンゾール及び／又はフェノールが、使用の準備のできた染色剤（Ａ）中に、それぞれ０．０１〜１０重量％の総量にて含有されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
前記薬剤に、更に追加して、カチオン性およびアニオン性の染料、分散染料、ニトロ染料、アゾ染料、キノン染料及びトリフェニルメタン染料の群から選ばれる、生理学的に危険性のない直接染料を０．０２〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
使用の準備のできた染色剤（Ａ）が、３〜１２のｐＨ値を示すことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記薬剤が、酸化染料前駆体をさらに含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項９】
前記薬剤が、その使用の前に酸化剤と混合されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
毛髪染色剤であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１１】
使用の準備のできた染色剤（Ａ）を、その使用の直前に、２つの成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とを混合することにより（場合により、酢酸ナトリウムの添加のもとで）調製され、その後、毛髪上に塗布され、２０〜５０℃の温度で５〜６０分間作用させた後に水で濯ぎ、場合によってはシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させるという毛髪染色方法であって、２つの成分（Ａ１）と（Ａ２）を混合することにより入手可能な、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の染色剤（Ａ）を使用することを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の成分（Ａ１）の薬剤と請求項１〜１０のいずれか１項に記載の成分（Ａ２）の薬剤と、場合によりｐＨ値調整用薬剤とからなる、毛髪染色用の多成分‐キット。
【請求項１３】
下記式（Ｉ）の化合物の少なくとも一種：
【化２】
2004508389.tif 000010
〔式中、Ｘはハロゲン原子、メトキシ基またはエトキシ基であり、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子であり、さらにＲ１及びＲ２は同一または異なってもよく、独立して互いに水素、ハロゲン原子、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、ニトロ基、アセトアミド基またはＮＲａ Ｒｂ − 基であり、この際、Ｒａ 及びＲｂ の基は同一または異なってもよく、独立して互いに水素、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、場合により置換された芳香族炭素環または（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルカンカルボニル基を表すか、或いはＲａ 及びＲｂ が窒素原子と共同でヘテロ環（Ｃ３ 〜Ｃ６）− 基を形成するもの〕と、アミン、アミノニトロベンゾール及びフェノールからなる群の化合物の少なくとも一種との組み合わせを、ケラチン繊維を染色するために使用すること。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明の対象は、例えば絹、羊毛または毛などのケラチン繊維、特に人間の頭髪を染色するための薬剤であって、（ｉ） ４‐ニトロ‐２，１，３‐ベンゾオキサジアゾール誘導体、４‐ニトロ‐２，１，３‐ベンゾチアジアゾール誘導体または４‐ニトロ‐２，１，３‐ベンゾセレナジアゾール誘導体の少なくとも一種と、（ｉｉ）アミン、アミノニトロベンゾール又はフェノールの少なくとも一種からなる組み合わせを含有する薬剤、並びにこの染色剤を使用することによりケラチン繊維を染色する方法に関する。
【０００２】
毛髪染色剤は、染色前の毛髪の色と、要望される最終結果に応じて、主に酸化染色剤又は色調剤の領域に分類されている。酸化毛髪染色は、大きなグレー部分をカバーするのに非常に適しており、この際、グレー部分が５０％まである場合に使用される酸化染色剤は、一般に酸化色調剤（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ Ｔｏｅｎｕｎｇｅｎ ）と呼ばれ、グレー部分が５０％を超える場合や「ヘラー染色」する場合に使用される酸化染色剤は、一般にいわゆる酸化染料（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ Ｆａｒｂｅｎ）と呼ばれる。直接染料は主に非酸化染色剤（いわゆる色調剤）の中に含まれる。いくつかの直接染料（例えばニトロ染料など）は、その大きさが小さいゆえに毛髪内に浸透して、（少なくとも外側領域において）直接、薄く染色できる。上記の色調剤は、非常に髪に優しく、しかも一般的に６〜８回の洗髪に耐えるものである。直接染料、特にニトロ染料は、特殊な色合いを生じさせたり染色を増強するために、酸化染色剤中に同様にしばしば添加される。
【０００３】
しかしながら、穏やかな条件下で濃厚にしかも優しく染色できる染色剤に関する要請が非常に高まっている。
【０００４】
今ここに、驚くべきことに、（ｉ） ４‐ニトロ‐２，１，３‐ベンゾオキサジアゾール誘導体、４‐ニトロ‐２，１，３‐ベンゾチアジアゾール誘導体または４‐ニトロ‐２，１，３‐ベンゾセレナジアゾール誘導体の少なくとも一種と、（ｉｉ）アミン、アミノニトロベンゾール又はフェノールの少なくとも一種からなる組み合わせを使用することにより、穏やかな条件下で濃厚にしかも優しく、豊かな多彩な色合いを有する染色が可能となることが見出された。
【０００５】
それゆえ、本発明の対象は、例えば羊毛、絹、木綿又は毛髪、特に人間の頭髪などの繊維を染色するための薬剤（Ａ）であって、当該薬剤が、２つの成分（Ａ１）と（Ａ２）を混合することによって生成され、成分（Ａ１）は、下記式（Ｉ）の化合物の少なくとも一種を含有し、
【０００６】
【化３】
2004508389.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｘはハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｊ）、メトキシ基またはエトキシ基であり、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはセレン原子であり、さらにＲ１及びＲ２は同一または異なってもよく、独立して互いに水素、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｊ）、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｊ）で置換された（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、ニトロ基、アセトアミド基またはＮＲａ Ｒｂ − 基であり、この際、Ｒａ 及びＲｂ の基は同一または異なってもよく、独立して互いに水素、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、場合により置換された芳香族炭素環または（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルカンカルボニル基を表すか、或いはＲａ 及びＲｂ が窒素原子と共同でヘテロ環（Ｃ３ 〜Ｃ６）− 基（例えばイミダリジノ基、ピパリジノ基、ピロリジノ基、ピラゾリジノ基、ピペラジノ基又はモルホリノ基）を形成するもの〕、
更に、前記成分（Ａ２）は、アミン、アミノニトロベンゾール及びフェノールからなる群の化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする。
【０００８】
前記式（Ｉ）の化合物のうち、特に以下の４−ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール及び４−ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾールが挙げられる。
４−クロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−ブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−フルオロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−メトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−エトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−クロロ−５，７− ジニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、５，７−ジクロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、５，７−ジブロモ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、７−クロロ−４− ニトロ−５− ジエチルアミノ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、５−アミノ−７− クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、７−クロロ−４− ニトロ−５−（１−ピペリジニル）−２，１，３−ベンゾオキサジアゾール、４−クロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−ブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−メトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−エトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−クロロ−５，７− ジニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−ブロモ−５，７− ジニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４，５−ジクロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、５，７−ジクロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４，５−ジブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、５，７−ジブロモ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４，６−ジクロロ−５，７− ジニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４，６−ジブロモ−５，７− ジニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、５−クロロ−７− フルオロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、５−アニリノ−７− ブロモ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、５−アミノ−７− クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、７−ブロモ−５−（ジエチルアミノ）−４−ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−クロロ−５− メチル−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−ブロモ−５− メチル−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、７−ブロモ−５−（ブロモメチル）−７−ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、Ｎ−（７− クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール−５− イル）−アセトアミド、４−クロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、４−ブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、４−メトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、４−エトキシ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、５，７−ジブロモ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、５，７−ジクロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、７−ブロモ−５− メチル−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、７−ブロモ−５−（ブロモメチル）−４−ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール。この際、以下の化合物が特に好ましい。
４−クロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−ブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール、４−クロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−ブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾチアジアゾール、４−クロロ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール、及び４−ブロモ−７− ニトロ−２，１，３− ベンゾセレナジアゾール。
【０００９】
前記式（Ｉ）の化合物の一部は、購入して入手できる。しかし、式（Ｉ）の化合物は、文献に記載された公知の合成方法、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ３６ （１）， （１９７１年），第２０７−２０９頁、Ｒｅｃｕｅｉｌ Ｔｒａｖ． Ｃｈｉｍ． Ｐａｙｓ−Ｂａｓ， ８６（１２），第１１５９−１１８１頁（１９６７ 年） 、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．１７ （２）， 第 ２０３−２０６頁 （１９７４年） 、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ （Ｂ），（１９６７年），第 ９０９−９１１頁、又はＵＳ−ＰＳ ３５７７４２７ と類似の方法に基づいて生成されてもよい。
【００１０】
アミンとして、脂肪族または芳香族（同素環式または複素環式）の化合物で少なくとも１つのアミノ基を有するものが挙げられ、一方でアミノニトロベンゾールとして、芳香族（同素環式または複素環式）の化合物で少なくとも１つのニトロ基および少なくとも１つのアミノ基を有するものが挙げられ、さらにフェノールとして、芳香族（同素環式または複素環式）の化合物で少なくとも１つのヒドロキシ基を有するものが挙げられる。成分（Ａ２）中に含まれるアミン、アミノニトロベンゾール及びフェノールに関して以下の化合物が例示される。
エタノールアミン、プロピルアミン、 ３− アミノ−１− プロパノール、ブチルアミン、４−アミノ−１− ブタノール、１，４−ジアミノ− ベンゾール （ｐ−フェニレンジアミン） 、１，４−ジアミノ−２− メチル− ベンゾール（ｐ− トルイレンジアミン） 、１，４−ジアミノ−２，６− ジメチルベンゾール、１，４−ジアミノ−３，５− ジエチル− ベンゾール、１，４−ジアミノ−２，５− ジメチル− ベンゾール、１，４−ジアミノ−２，３− ジメチル− ベンゾール、２−クロル−１，４− ジアミノベンゾール、２，５−ジアミノビフェニル、１，４−ジアミノ−２− ヒドロキシメチル− ベンゾール、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゾール、２−（２−（アセチルアミノ） エトキシ）−１，４−ジアミノ− ベンゾール、Ｎ−メチル− アニリン、４−フェニルアミノ− アニリン、４−ジメチルアミノ− アニリン、４−ジエチルアミノ− アニリン、４−ジプロピルアミノ− アニリン、４−［ エチル（２− ヒドロキシエチル）−アミノ］−アニリン、４−［ ジ（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−アニリン、４−［ ジ（２− ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチル− アニリン、４−［（２’− メトキシエチル） アミノ］−アニリン、４−［（３’− ヒドロキシプロピル）−アミノ］−アニリン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル） アミノ］−アニリン、１，４−ジアミノ−２−（２’− ヒドロキシエチル）−ベンゾール、１，４−ジアミノ−２−（１’− ヒドロキシエチル）−ベンゾール、１，４−ジアミノ−２−（１’− メチルエチル）−ベンゾール、
１，４−ジアミノ−２−（メトキシ− メチル）−ベンゾール、１，４−ジアミノ−２−（アミノメチル）−ベンゾール、１，３−ビス［（４’− アミノ− フェニル）（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−２−プロパノール、１，４−ビス［（４−アミノフェニル） アミノ］−ブタン、１，８−ビス（２’，５’− ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオクサオクタン、フェノール、ヒドロキノン、２−メチル− フェノール、３−メチル− フェノール、４−メチル− フェノール、５−メチル−２−（１’− メチルエチル）−フェノール、４−アミノ− フェノール、４−アミノ−３− メチル− フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）−フェノール、４−アミノ−３− フルオル− フェノール、４−メチルアミノ− フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）−フェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−フェノール、４−アミノ−２− フルオル− フェノール、４−アミノ−２−［（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ］ メチル− フェノール、４−アミノ−２− メチル− フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）−フェノール、４−アミノ−２−（２’− ヒドロキシエチル）−フェノール、５−アミノ− サリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノ− ピリジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４，５−ジアミノ−１−（（４‘−メチルベンジル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４‘− メトキシベンジル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（３‘− メトキシベンジル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４‘− クロルベンジル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（（４‘−メチルフェニル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４‘− メトキシフェニル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ −１−（３‘−メトキシフェニル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４‘− クロルフェニル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２‘− ヒドロキシエチル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１− メチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１− エチル−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−１−（（４‘−メトキシフェニル）−メチル）−５−（ メチルアミノ）−１Ｈ− ピラゾール、４−アミノ−５−（（２‘−ヒドロキシエチル） アミノ）−１−（ フェニルメチル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１− メチル−３− フェニル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２‘− ヒドロキシエチル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３− ジメチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−３− メチル−１− フェニル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−イソプロピル）−１Ｈ− ピラゾール、２−アミノ− フェノール、２−アミノ−６− メチル− フェノール、２−アミノ−５− メチル− フェノール、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−２− イル） ベンゾール、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−３− イル） ベンゾール、１，４−ジアミノ−２−（ピリジン−３− イル） ベンゾール、１，２，４−トリ��ドロキシ− ベンゾール、Ｎ−（３− ジメチルアミノ− フェニル）−尿素、２，６−ジアミノ− ピリジン、２−アミノ−４−［（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ］−アニソール、２，４−ジアミノ−１− フルオル−５− メチル− ベンゾール、２，４−ジアミノ−１− メトキシ−５− メチル− ベンゾール、２，４−ジアミノ−１− エトキシ−５− メチルベンゾール、２，４−ジアミノ−１−（２’− ヒドロキシエトキシ）−５−メチル− ベンゾール、２，４−ジ［（２’− ヒドロキシエチル）−アミノ］−１，５−ジメトキシ− ベンゾール、２，３−ジアミノ−６− メトキシピリジン、３−アミノ−６− メトキシ−２−（メチルアミノ）−ピリジン、２，６−ジアミノ−３，５− ジメトキシ− ピリジン、３，５−ジアミノ−２，６− ジメトキシ− ピリジン、１，３−ジアミノベンゾール （ｍ−フェニレン− ジアミン） 、２，４−ジアミノ−１−（２’− ヒドロキシエトキシ）−ベンゾール、２，４−ジアミノ−１，５− ジ（２’−ヒドロキシエトキシ）−ベンゾール、１，３−ジアミノ−４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−ベンゾール、１，３−ジアミノ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）−ベンゾール、１，３−ジアミノ−４−（２−メトキシエトキシ）−ベンゾール、１−（２’−アミノ− エトキシ）−２，４−ジアミノ− ベンゾール、２−アミノ−１−（２’− ヒドロキシエトキシ）−４−メチル− アミノ− ベンゾール、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、３−［ ジ（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ］−アニリン、４−アミノ−２− ジ［（２’− ヒドロキシエチル）−アミノ］−１−エトキシ− ベンゾール、５−メチル−２−（１−メチルエチル）−フェノール、３−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−アニリン、３−［（２’− アミノエチル） アミノ］−アニリン、１，３−ジ（２’，４’− ジアミノフェノキシ）−プロパン、ジ（２’，４’− ジアミノフェノキシ）−メタン、１，３−ジアミノ−２，４− ジメトキシ− ベンゾール、２，６−ビス（２’−ヒドロキシエチル） アミノ− トルオール、４−ヒドロキシインドール、３−ジメチルアミノ− フェノール、３−ジエチルアミノ− フェノール、５−アミノ−２− メチル− フェノール、５−アミノ−４− フルオル−２− メチル− フェノール、５−アミノ−４− メトキシ−２− メチル− フェノール、５−アミノ−４− エトキシ−２− メチル− フェノール、３−アミノ−２，４− ジクロルフェノール、５−アミノ−２，４− ジクロルフェノール、３−アミノ−２− メチル− フェノール、３−アミノ−２− クロル−６− メチル− フェノール、３−アミノ− フェノール、Ｎ−［（３’− ヒドロキシフェニル）−アミノ］ アセトアミド、５−［（２−ヒドロキシエチル） アミノ−２− メチル− フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル） アミノ−４− メトキシ−２− メチル− フェノール、３−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−フェノール、３−［（２’− メトキシエチル）−アミノ］−フェノール、５−アミノ−２− エチル− フェノール、５−アミノ−２− メトキシ− フェノール、２−（４’−アミノ−２’−ヒドロキシフェノキシ）−エタノール、５−［（３’− ヒドロキシプロピル�� アミノ］−２−メチル− フェノール、３−［（２’，３’−ジヒドロキシプロピル）−アミノ］−２−メチル− フェノール、３−［（２’− ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチル− フェノール、２−アミノ−３− ヒドロキシ− ピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４− ジメチルピリジン、５−アミノ−４− クロル−２− メチル− フェノール、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシ− ナフタリン、１，７−ジヒドロキシ− ナフタリン、２，３−ジヒドロキシナフタリン、２，７−ジヒドロキシナフタリン、２−メチル−１− ナフトール− アセテート、１，３−ジヒドロキシ− ベンゾール（レゾルシン）、１−クロル−２，４− ジヒドロキシ− ベンゾール、２−クロル−１，３− ジヒドロキシ− ベンゾール、１，２−ジクロル−３，５− ジヒドロキシ−４− メチル− ベンゾール、１，５−ジクロル−２，４− ジヒドロキシ− ベンゾール、１，３−ジヒドロキシ−２− メチル− ベンゾール、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシ− アニリン、５−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−１ ，３− ベンゾジオキソール、６−ブロム−１− ヒドロキシ−３，４− メチレンジオキシ− ベンゾール、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジヒドロ−６− ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）− ベンゾキサジン、６−アミノ−３，４− ジヒドロ−１，４（２Ｈ）− ベンゾキサジン、３−メチル−１− フェニル−５− ピラゾロン、５，６−ジヒドロキシ− インドール、５，６−ジヒドロキシ− インドリン、５−ヒドロキシ− インドール、６−ヒドロキシ− インドール、７−ヒドロキシ− インドール、及び２，３−インドリンジオン、１，４−ビス［２’−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−ニトロベンゾール、１−（２’−ヒドロキシエチル） アミノ−２− ニトロ−４−［ジ（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−ベンゾール、１−アミノ−３− メチル−４−［（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ］−６−ニトロベンゾール、４−［ エチル−（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−１−［（２’− ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−ニトロベンゾール− ヒドロクロリド、４−［ ジ（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−１−［（２’− メトキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、１−［（２’，３’−ジヒドロキシプロピル） アミノ］−４−［ メチル−（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、１−［（２’，３’−ジヒドロキシプロピル） アミノ］−４−［ エチル−（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾールヒドロクロリド、１−（３’−ヒドロキシプロピル− アミノ）−４−［ ジ（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２’，３’−ジヒドロキシプロピル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、２−（（４−アミノ−２− ニトロフェニル） アミノ）−５−ジメチルアミノ− 安息香酸、１−（２’−アミノエチル− アミノ）−４−［ ジ（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、１−アミノ−４−［（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−ニトロベンゾール、２−アミノ−４，６− ジニトロフェノール、１，４−ジ��ミノ−２− ニトロベンゾール、４−アミノ−２− ニトロ− ジフェニルアミン、１−アミノ−４−［ジ（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−ニトロベンゾール− ヒドロクロリド、１−アミノ−５− クロル−４−［（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、４−アミノ−１−［（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、４−（（２’− ヒドロキシエチル）−メチルアミノ）−１−（ メチルアミノ）−２−ニトロベンゾール、１−アミノ−４−（（２’，３’− ジヒドロキシプロピル） アミノ）−５−メチル−２− ニトロベンゾール、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゾール、４−アミノ−２− ニトロ−１−（（ プロプ−２− エン−１− イル） アミノ） ベンゾール、４−アミノ−３− ニトロフェノール、４−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−３−ニトロフェノール、４−［（２−ニトロフェニル） アミノ］ フェノール、１−［（２’− アミノエチル）−アミノ］−４−（２’−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゾール、４−（２’，３’− ジヒドロキシプロピル）−１ −［（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、１−アミノ−５− クロル−４−［（２’，３’− ジヒドロキシプロピル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、５−クロル−１，４−［ジ（２’，３’− ジヒドロキシプロピル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、２−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−４，６−ジニトロ− フェノール、４−エチルアミノ−３− ニトロ安息香酸、２−［（４’− アミノ−２’−ニトロフェニル） アミノ］−安息香酸、２−クロル−６− エチルアミノ−４− ニトロフェノール、２−アミノ−６− クロル−４− ニトロフェノール、４−［（３’− ヒドロキシプロピル） アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６− ニトロピリジン、６−アミノ−３−（（２’−ヒドロキシエチル） アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（（２’−ヒドロキシエチル） アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（エチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−（（２’− ヒドロキシエチル） アミノ）−６−（ メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、６−（ エチルアミノ）−３−（（２’− ヒドロキシエチル） アミノ）−２−ニトロ− ピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６− ニトロ− キノクザリン、７−アミノ−３，４− ジヒドロ−６− ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン、１，２−ジアミノ−４− ニトロベンゾール、１−アミノ−２−［（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−５−ニトロベンゾール、１−（２’−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−５−ニトロベンゾール、１−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、２−（ ジ（２’−ヒドロキシエチル） アミノ）−５−ニトロフェノール、２−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−１−メトキシ−５− ニトロベンゾール、２−アミノ−３− ニトロフェノール、１−アミノ−２− メチル−６− ニトロベンゾール、１−（２’−ヒドロキシエトキシ）−３−メチル− アミノ���４− ニトロベンゾール、２，３−（ ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチル− アミノ−４− ニトロベンゾール、２−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−５−ニトロフェノール、３−［（２’− アミノエチル） アミノ］−１−メトキシ−４− ニトロベンゾール− ヒドロクロリド、１−［（２’− ウレイドエチル） アミノ］−４−ニトロベンゾール、４−［（２’，３’−ジヒドロキシプロピル） アミノ］−３−ニトロ−１− トリフルオルメチル− ベンゾール、１−クロル−２，４− ビス［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−５−ニトロベンゾール、１−アミノ−４−（（２’−アミノエチル） アミノ）−５−メチル−２− ニトロベンゾール、４−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−３−ニトロ−１− メチルベンゾール、１−クロル−４−［（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−３−ニトロベンゾール、４−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−３−ニトロ−１− トリフルオルメチルベンゾール、４−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−３−ニトロ− ベンゾニトリル、４−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−３−ニトロ− ベンゾアミド、３−（（２’− ヒドロキシエチル） アミノ）−４−メチル−１− ニトロベンゾール、４−クロル−３−（（２’−ヒドロキシエチル） アミノ）−１−ニトロベンゾール。
【００１１】
特に好ましいアミン、アミノニトロベンゾール又はフェノールは、エタノールアミン、１，４−ジアミノベンゾール、１，４−ジアミノ−２− メチル− ベンゾール、１，４−ジアミノ−２−（２’− ヒドロキシエチル）−ベンゾール、１，４−ジアミノ−２−（１’− ヒドロキシエチル）−ベンゾール、２，４−ジアミノ −１−（２’−ヒドロキシエトキシ）−ベンゾール、２，４，５，６−テトラアミノ− ピリミジン、ヒドロキノン、５，６−ジアミノ−２，４− ジヒドロキシ− ピリミジン、２，７−ジアミノ− フルオレン、１−アミノ−２− ナフトール、２，３−ジヒドロ−３− メチル−２− ベンゾチアゾロン− ヒドラゾン、２−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２’− ヒドロキシエチル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１− ベンジル−１Ｈ−ピラゾール、フェノール、４，５−ジアミノ−１−（（４‘−メチルベンジル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１− メチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−（１−イソプロピル）−１Ｈ− ピラゾール、Ｎ−（３− ジメチルアミノ− フェニル）−尿素、２−アミノ−４−［（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ］ アニソール、１，３−ジアミノベンゾール、１，３−ジ（２，４− ジアミノ− フェノキシ）−プロパン、４−メチルフェノール、４−アミノフェノール、４−アミノ−３− メチルフェノール、５−アミノ−２− メチルフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゾール、５−ヒドロキシインドール、４−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−３−ニトロ−１− メチル− ベンゾール、４−［（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−３−ニトロフェノール、２−アミノ−６− クロル−４− ニトロフェノール、２−クロル−６− エチル− アミノ−４− ニトロフェノール、１−アミノ−２−［（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−５−ニトロベンゾール、並びに２，５−ジアミノ− ニトロベンゾール、例えば、１−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−２− ニトロ−４−［ジ−（２’− ヒドロキシエチル）−アミノ］−ベンゾール、１−アミノ−４−［ジ（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、４−［ ジ（２’−ヒドロキシエチル） アミノ］−１−［（２’− メトキシエチル）−アミノ］−２−ニトロベンゾール、４−［ エチル−（２’− ヒドロキシエチル） アミノ］−１−［（２’− ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−ニトロ− ベンゾール、１−アミノ−５− クロル−４−［（２’，３’− ジヒドロキシプロピル） アミノ］−２−ニトロベンゾール、及び２，５−ジアミノ−６− ニトロピリジン。
【００１２】
前記式（Ｉ）の化合物と、アミン、アミノニトロベンゾール又はフェノールは、それぞれ互いに隔離して保管され、使用の直前に初めて一緒に混合される。しかし前記式（Ｉ）の化合物ならびにアミン、アミノニトロベンゾール及び／又はフェノールが固形物である場合には、これらは一緒に個装されてもよく、そして使用の準備のできた染色剤（Ａ）を、その使用の直前に、式（Ｉ）の化合物と、アミン、アミノニトロベンゾール及び／又はフェノールを水または薬剤の一般的な成分を含有する液体状の調合物を用いて混合することにより調製してもよい。
【００１３】
また、本発明の染色剤は、前記式（Ｉ）の化合物、ならびに成分（Ａ２）中のアミン、アミノニトロベンゾール及びフェノール、ならびに準備のできた調合物（Ａ）に、必要に応じて更に追加して、カチオン性およびアニオン性の染料、分散染料、アゾ染料、キノン染料及びトリフェニルメタン染料の群からの、一般的な生理学的に危険性のない直接染料を含有することができる。
【００１４】
上記の直接染料は、成分（Ａ２）中に、約０．０２〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の総量にて含有されてもよく、この際に成分（Ａ１）と（Ａ２）の混合により得られる使用の準備のできた染色剤（Ａ）中の直接染料の総量は、約０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％になる。
【００１５】
本発明の染色剤は、成分（Ａ１）と（Ａ２）との混合、すなわち式（Ｉ）の化合物を含有する染料キャリア物質（Ａ１）とアミン、アミノニトロベンゾール及び／又はフェノールを含有する別の染料キャリア物質（Ａ２）との混合により通常得られる。
【００１６】
前記式（Ｉ）の化合物、並びにアミン、アミノニトロベンゾール及び／又はフェノールは、前記の染料キャリア物質（成分（Ａ１）若しくは（Ａ２））中に、そのつどそれぞれ約０．０２〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の総量にて含有される。この際、使用の準備のできた染色剤（Ａ）中に、式（Ｉ）の化合物、並びにアミン、アミノニトロベンゾール及び／又はフェノールは、それぞれ約０．０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％の総量にて含有される。
【００１７】
成分（Ａ１）及び（Ａ２）並びに使用の準備のできた染色剤（Ａ）についての調合形態は、例えば、溶液（特に水性又は水‐アルコール性溶液）、クリーム、ゲル、又はエマルションであってよい。これらの調合形態は、前記式（Ｉ）の化合物、もしくはアミン、アミノニトロベンゾール及び／又はフェノールと、この
うな調合物において通常の添加物との混合物である。
【００１８】
溶液、クリーム、エマルション、ゲル又はエアゾール泡において染色剤中に通常使用される添加物は、例えば、水、低級脂肪アルコール（例えばエタノール、ｎ‐プロパノール及びイソプロパノール）又はグリコール（例えばグリセリン及び１，２‐プロパンジオール）などの溶剤、更には、アニオン性、カチオン性、両親媒性又は非イオン性の界面活性物質の属からの湿潤剤又は乳化剤（例えば脂肪アルコールスルフェート、オキシエチル化脂肪アルコールスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルなど）、増粘剤（例えば、高級脂肪アルコール、澱粉又はセルロース誘導体など）、香料、毛髪用前処理剤、コンディショナー、毛髪用柔軟剤、保存剤、更に、ワセリン、パラフィンオイル及び脂肪酸、並びに他の保護剤（例えば、カチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸及びベタイン）などである。上記の成分はこのような目的において通常の量にて使用され、例えば、湿潤剤及び乳化剤は約０．５〜３０重量％の濃度（それぞれ成分（Ａ１）若しくは（Ａ２）に適用）で、増粘剤は約０．１〜２５重量％の量（それぞれ成分（Ａ１）若しくは（Ａ２）に適用）で、さらに保護剤は約０．１〜５．０重量％の濃度（それぞれ成分（Ａ１）若しくは（Ａ２）に適用）で、使用される。
【００１９】
使用の準備のできた染色剤（Ａ）のｐＨ値は、約３〜１２、好ましくは約４〜１０であり、一般的には成分（Ａ１）と成分（Ａ２）の混合により調整される。成分（Ａ１）及び（Ａ２）並びに使用の準備のできた染色剤（Ａ）のｐＨ値を、染色に望ましい値に調整するには、必要に応じて、例えば水酸化アルカリ、水酸化アルカリ土類、アルカリアセテート、アルカリ土類アセテート、炭酸アルカリ又は炭酸アルカリ土類等のアルカリ化剤、或いは、例えば乳酸、酢酸、酒石酸、リン酸、塩酸、クエン酸、アスコルビン酸又はホウ酸等の酸類を使用することができる。
【００２０】
使用の準備のできた染色剤は、使用の直前に、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）とを混合することにより（場合により、例えば酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム及び炭酸ナトリウム等の塩基の添加のもとで）調製され、その後、繊維（特にヒトの毛髪）上に塗布される。望まれる色の濃さに応じて、この混合物を約５〜６０分間、好ましくは約１５〜３０分間、約２０〜５０℃の温度、特に約３０〜４０℃にて作用させる。引き続いて、この繊維を水で濯ぎ、場合によってはシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。
【００２１】
本発明の別の対象は、成分（Ａ１）の薬剤、成分（Ａ２）の薬剤、並びに場合によってはｐＨ値調整用の薬剤からなる多成分キットである。もちろん、成分（Ａ１）及び（Ａ２）の薬剤は、複数の個々の成分から構成されてもよく、これらは使用の直前に初めて一緒に混合される。同じく、式（Ｉ）の化合物の一種、ならびにアミン、アミノニトロベンゾール及び／又はフェノール、さらに必要により他の一般的な粉末状の化粧品添加物を含有する粉末からなる第一成分と、水または液体状の化粧品調合物である第二成分から構成される２‐成分キットでもよい。しかし特に好ましいのは、成分（Ａ１）の薬剤と、成分（Ａ２）の薬剤から構成される２‐成分キットである。
【００２２】
本発明の染色剤は、繊維、特にケラチン繊維（例えばヒトの毛髪）を優しく、均一で堅牢に染色するのを可能にし、しかも黄色から暗紫色もしくは茶黒色までの色調の幅広い色彩を網羅できるものである。
【００２３】
前記一般式（Ｉ）の化合物は、それ自体の酸化剤に対する優れた安定性に基づき、酸化染料前駆体を主剤とした酸化染色剤中に使用されてもよい。同様に、一般式（Ｉ）の化合物は、いわゆる色抜き調色剤中に使用されてもよいし、上記のことにより（染色する髪の色抜きまたは髪の光沢改善のために）、直接染料は酸化剤との組み合わせで添加されてもよい。
【００２４】
以下の実施例は、本発明の対象をさらに説明するものであり、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２５】
実施例１〜２１：　毛髪染色剤
成分（Ａ１）
７−クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール　　　　　　　　０．５ｇ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
デシルポリグルコシド（水溶液，ドイツコグニス社の
プランタレン（商標）２０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
エチレンジアミノテトラ酢酸ジナトリウム塩水和物　　　　　　　　　０．２ｇ
完全に脱塩した水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　添加して１００．０ｇ
成分（Ａ２）
表１に記載の粉末形態のアミン及び／又はフェノール　　　　　　　　Ｘｇ
【００２６】
室温（２０〜２５℃）、又は少し温めた条件（３５〜４０℃）下で、前述の混合物〔成分（Ａ１）とアミン又はフェノールを含有する粉末（成分（Ａ２））との混合物〕を、場合によって匙先ほどの酢酸ナトリウムを添加して、均一に混合する。ｐＨ値を、必要な場合には苛性ソーダ溶液又はクエン酸で望ましい値に調整する。
【００２７】
このようにして得られた使用の準備のできた毛髪染色剤を毛髪上に塗布し、ハケを用いて均一に分配する。４０℃、３０分の作用時間後に、毛髪を温水ですすぎ、その後乾燥させる。
【００２８】
アミン又はフェノールの添加量ならびに得られた染色結果を以下の表１に要約する。
【００２９】
【表１】
2004508389.tif 000003
【００３０】
【表２】
2004508389.tif 000004
【００３１】
実施例２２〜２８　毛髪染色剤
成分（Ａ１）
７−クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール　　　　　　　　１．０ｇ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
デシルポリグルコース（プランタレン（商標）２０００）水溶液　　　　　４．０ｇ
エチレンジアミノテトラ酢酸ジナトリウム塩水和物　　　　　　　　　０．２ｇ
完全に脱塩した水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　添加して１００．０ｇ
【００３２】
成分（Ａ２）
表２に記載のアミン又はフェノール　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘｇ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
デシルポリグルコース（プランタレン（商標）２０００）水溶液　　　　　４．０ｇ
エチレンジアミノテトラ酢酸ジナトリウム塩水和物　　　　　　　　　０．２ｇ
完全に脱塩した水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　添加して１００．０ｇ
【００３３】
１０ｇの成分（Ａ１）と１０ｇの成分（Ａ２）を、室温（２０〜２５℃）又は少し温めた条件（３５〜４０℃）下で、場合によって匙先ほどの酢酸ナトリウムを添加して均一に混合する。ｐＨ値を、必要な場合には苛性ソーダ溶液又はクエン酸で望ましい値に調整する。
【００３４】
このようにして得られた使用の準備のできた毛髪染色剤を毛髪上に塗布し、ハケを用いて均一に分配する。４０℃、３０分の作用時間後に、毛髪を温水ですすぎ、その後乾燥させる。
【００３５】
アミン及び／又はフェノールの添加量ならびに得られた染色結果を以下の表２に要約する。
【００３６】
【表３】
2004508389.tif 000005
【００３７】
実施例２９〜３０　クリーム形態の毛髪染色剤
成分（Ａ１）
７−クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール　　　　　　　　１ｇ
セテアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 １２ｇ
ラウリルエーテルスルフェート，２８％水溶液　　　　　　　　　　 １０ｇ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ２０ｇ
完全に脱塩した水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　添加して１００ｇ
【００３８】
セテアリルアルコールを８０℃で融解する。ラウリルエーテルスルフェートを９５％の水と共に８０℃まで加熱し、溶かしたセテアリルアルコールに加え、クリームを形成するまで攪拌する。室温で、７−クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾールをエタノールを共に残部の水と混ぜ、上記のクリームに添加する。得られたクリームのｐＨ値は４．６になる。
【００３９】
成分（Ａ２）
表３に記載のアミン又はフェノール　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ ｇ
セテアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 １２ｇ
ラウリルエーテルスルフェート，２８％水溶液　　　　　　　　　　 １０ｇ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ２０ｇ
完全に脱塩した水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　添加して１００ｇ
【００４０】
セテアリルアルコールを８０℃で融解する。ラウリルエーテルスルフェートを９５％の水と共に８０℃まで加熱し、溶かしたセテアリルアルコールに加え、クリームを形成するまで攪拌する。室温で、アミン又はフェノールをエタノールを共に残部の水と混ぜ、上記のクリームに添加する。得られたクリームのｐＨ値は（場合により酢酸ナトリウムを添加して）７に調整する。
【００４１】
上記の成分（Ａ１）と（Ａ２）を１：１の比率で一緒に混合する。場合により匙先ほどの酢酸ナトリウムをそこに添加する。使用の準備のできた染色剤のｐＨ値を、必要な場合は苛性ソーダ溶液またはクエン酸を用いて望ましい値に調整する。こうして得られた使用の準備のできた毛髪染色剤を毛髪上に塗布し、ハケを用いて均一に分配する。４０℃、３０分の作用時間後に、毛髪をシャンプーで洗い、引き続き温水ですすぎ、その後乾燥させる。
【００４２】
アミン及び／又はフェノールの添加量ならびに得られた染色結果を以下の表３に要約する。
【００４３】
【表４】
2004508389.tif 000006
【００４４】
実施例３１〜４２　毛髪染色剤
成分（Ａ１）
７−クロロ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール　　　　　　　　１．０ｇ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
デシルポリグルコシド（水溶液，ドイツコグニス社の
プランタレン（商標）２０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
エチレンジアミノテトラ酢酸ジナトリウム塩水和物　　　　　　　　　０．２ｇ
完全に脱塩した水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　添加して１００．０ｇ
【００４５】
成分（Ａ２）
表４に記載のアミノニトロベンゾール　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ ｇ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
デシルポリグルコース（プランタレン（商標）２０００）水溶液　　　　　４．０ｇ
エチレンジアミノテトラ酢酸ジナトリウム塩水和物　　　　　　　　　０．２ｇ
完全に脱塩した水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　添加して１００．０ｇ
【００４６】
１０ｇの成分（Ａ１）と１０ｇの成分（Ａ２）を、室温（２０〜２５℃）又は少し温めた条件（３５〜４０℃）下で、場合によって匙先ほどの酢酸ナトリウムを添加して均一に混合する。この際、この混合物を必要があれば４０〜６０℃で１５分間加熱してもよい。ｐＨ値を、必要な場合には苛性ソーダ溶液又はクエン酸で望ましい値に調整する。
【００４７】
こうして得られた使用の準備のできた毛髪染色剤を毛髪上に塗布し、ハケを用いて均一に分配する。４０℃、３０分の作用時間後に、毛髪を温水ですすぎ、その後乾燥させる。
【００４８】
アミノニトロベンゾールの添加量ならびに得られた染色結果を以下の表４に要約する。
【００４９】
【表５】
2004508389.tif 000007
【００５０】
実施例４３〜５１　毛髪染色剤
成分（Ａ１）
７−メトキシ−４− ニトロ−２，１，３− ベンゾオキサジアゾール　　　　　　　０．４８８ｇ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
デシルポリグルコシド（水溶液，ドイツコグニス社の
プランタレン（商標）２０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
エチレンジアミノテトラ酢酸ジナトリウム塩水和物　　　　　　　　　　０．２ｇ
完全に脱塩した水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　添加して１００．０ｇ
成分（Ａ２）
表５に記載の粉末状のアミン及び／又はフェノール　　　　　　　　　　Ｘ ｇ
【００５１】
室温（２０〜２５℃）、又は少し温めた条件（３５〜４０℃）下で、前述の混合物〔成分（Ａ１）とアミン又はフェノールを含有する粉末（成分（Ａ２））との混合物〕を、場合によって匙先ほどの酢酸ナトリウムを添加して、均一に混合する。ｐＨ値を、必要な場合には苛性ソーダ溶液又はクエン酸で望ましい値に調整する。
【００５２】
このようにして得られた使用の準備のできた毛髪染色剤を毛髪上に塗布し、ハケを用いて均一に分配する。４０℃、３０分の作用時間後に、毛髪を温水ですすぎ、その後乾燥させる。
【００５３】
アミン又はフェノールの添加量ならびに得られた染色結果を以下の表５に要約する。
【００５４】
【表６】
2004508389.tif 000008
【００５５】
本願の実施例中のＬ＊ ａ＊ ｂ＊ ‐測色値は、ミノルタ社の色測定器、タイプクロマメータＩＩを用いて測定した。ここで、Ｌ値は明るさを表し（Ｌ値が低いほど色の濃度は強い）、さらにａ値は赤色部分の大きさを表す（ａ値が高いほど赤みは強い）。ｂ値は青色部分の大きさを表し、この際に青みが強いほどｂ値は負の値になる。
【００５６】
本願明細書中の百分率はいずれも、特にことわりのない限り、重量％を示す。
【国際公開パンフレット】
2004508389.tif 000012
2004508389.tif 000013
2004508389.tif 000014
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【国際調査報告】
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2004508389.tif 000052
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