(57)【要約】本発明は、型押しＰＵＲ系被覆繊維布、その製造方法および該布の装飾用出発材料としての使用に関する。残留収縮を有する繊維布を、ＰＵＲで被覆し、次いで、熱を使用して後処理する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
残留収縮を有する繊維布を、初めにＰＵ分散液または溶液で被覆し、次いで熱の適用によって後処理することを特徴とするしぼ付け布の製造方法。
【請求項２】
直接法または転写法によって繊維布の被覆を行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＰＵ被覆より前に、繊維布を、反応性および後架橋性ＰＵ分散液による水性凝固によって強固化することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
繊維布を、ＰＵ被覆後に、予備型押し工程に付すことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
被覆繊維布の後処理を、染色作業または温水による無引張処理において行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
請求項１の方法によって得られるしぼ付け被覆布。
【請求項７】
装飾用出発材料として、請求項６に記載の布を使用する方法。
【請求項８】
上着材料として、靴の甲材料およびライナーとして、鞄および室内装飾品材料として、および自動車内装材料としての請求項６の布を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、しぼ付けＰＵ被覆繊維布、それを製造する方法および装飾用出発材料としてのそのような布の使用に関する。
【０００２】
（背景技術）
例えば合成皮革を製造するために、被覆繊維布を製造することは古くから知られている。被覆を、直接にまたは転写法によって、１つまたはそれ以上の層で基材に適用する。被覆繊維布は、特に、上着、靴の甲およびライナー、鞄の材料および室内装飾品材料および自動車の内装の製造に有用である。
【０００３】
被覆された繊維製品または他の布は、当業者に既知であるが、すべて、欠点を有する以下の方法によって、しぼ付けまたは型押しされる：
【０００４】
・　型押しカレンダー、型押しプレートまたは他の転写紙上の熱および圧力の作用が、被覆されたベース材料に、予め決定されたパターンを押すために用いられる。この型押しは、しぼを生むが、局部的な圧縮のせいで、望ましくない粗さをもたらす。この比較的コストがかかり、不便な方法は、熱作用によって蒸発する溶媒残留物を、なお含有していることもある熱可塑性ＰＵ溶液を排他的に利用する。
【０００５】
・　２成分ＰＵ溶液によって被覆されている材料の処理を用いると、これらの材料を、回転方向を変える軸方向スピン乾燥機内で、例えば２０〜１００℃の温度で、一定時間、攪拌した場合に、制御されていないしぼパターンを形成する（例えば、ＤＥ−Ａ　１　７６０　２６０）。この方法の欠点は、有機溶媒を使用することだけでなく、加工順序のタイミングに正確に従うという必要性であり、その結果、しぼ形成は、系の実際の架橋の前に、行なわなければならない。
【０００６】
・　転写法は、しぼ付け剥離材料、特に剥離紙またはシリコーンステンシルを利用して、型押しした表面を作成する。しかしながら、剥離紙を使用して製造した型押しは、比較的平らで、実際の被覆工程の間に予定されなければならない。シリコーンステンシルの使用は、非常にコストがかかり、特殊な効果に対してしか許容できない。
【０００７】
（発明の開示）
本発明の目的は、上記の欠点なしに、繊維布に深いしぼ輪郭を製造する方法を提供することである。本方法により、高品質の製品が単純な操作で得られる。
【０００８】
驚くべきことに、しぼ形成を有する被覆繊維布が、残留収縮を有する繊維布を、初めに、ＰＵ分散液または溶液で、直接に、または転写法によって、被覆し、次いで、熱の適用によって後処理する場合に得られることが見出された。
【０００９】
したがって、本発明は、残留収縮を有する繊維布を、ＰＵ分散液または溶液で被覆し、次いで熱の適用によって後処理することを特徴とするしぼ付け繊維布を製造する方法を提供する。
【００１０】
本発明は、さらに、本発明の方法によって得られるしぼ付け被覆繊維布を提供する。
【００１１】
本発明の繊維布としては、例えば、織布およびループ状ニットならびに結合および非結合繊維ウェブ、例えばマイクロファイバーウェブが挙げられる。これらは、合成、天然繊維および／またはそれらのブレンドからなりうる。残留収縮を有することを条件に、すべての他の可撓性布ならびにあらゆる繊維からなる繊維製品が、原則的に本発明の方法に有用である。
【００１２】
ポリエステルファイバー部分を有するファイバーブレンドからなる繊維材料の残留収縮は、亀裂形成（スプリット）によって増すことができる。というのは、亀裂形成が、ポリエステルファイバー部分を減らし、その結果、繊維製品のより堅い部分を減らすからである。
【００１３】
非常に深いしぼ輪郭を形成するために、ポリウレタン被覆の前に、繊維布をＰＵ凝固によって充填し、強固化することが有利であることがわかっている。このことが、本発明の好ましい態様である。
【００１４】
凝固によって布を前処理する特に有用な系は、例えばＷＯ００／３４３５２に記載されている反応性または後架橋性ＰＵ分散液である。少なくとも１つのポリアミンおよびブロックイソシアネート基からなるＰＵ分散液を、熱処理によって析出し、安定な部分的に架橋したポリウレタンまたはゲルを形成する。
【００１５】
凝固は、フィルムを製造するために、広い範囲の材料を被覆するために、強固化のために繊維ウェブ、ループ状ニットまたは他の布を部分的にまたは完全に含浸するために特に有用である。
【００１６】
反応性の後架橋性ＰＵ分散液を、例えば、ナイフ、ロールまたはパッド−マングルを使用して、流延、噴霧、浸漬、噴射、はねかけによって、適用し、分散液を、液体または発泡状態で使用することができる。
【００１７】
一般に、上記の方法の一つによる塗布の後に、５０℃〜１００℃、好ましくは７５℃〜９５℃の温水に浸漬することによって、または温水蒸気を使用して、または放射または高周波ドライヤーによるオーブン内で凝固し、その後、６０℃〜１８０℃、好ましくは１００℃〜１４０℃で乾燥し、１４０℃〜１６５℃で硬化する。
【００１８】
布の早過ぎる収縮を避けるために、架橋および乾燥の間に、布を、テンター処理する。
【００１９】
形成された凝固物は非常に耐久性があるので、適用後の析出操作を、ケン化およびスプリット浴（３％ＮａＯＨ）で行うことができ、例えばポリエステル部分を有するマイクロファイバーウェブの場合、ポリエステル部分を、同時にケン化および溶出することができる。これにより、心地よい手触りを有する特に柔軟な布が得られる。
【００２０】
被覆されたまたは充填された布を、その後にピーチ加工してよく、特に柔軟になる。柔軟性は、タンブラー内での機械的処理によっても上昇する。
【００２１】
本発明の方法において、強固化するための他の水性凝固法、例えば分散液の電気分解的または熱的凝固によって行うことも可能である。
【００２２】
電気分解的凝固は、濃縮塩溶液または酸性水などに被覆基材を浸漬することによって行なわれ、バインダーが、高い電解質含量によって凝固されうる。
【００２３】
熱的凝固において、感熱性にするために処方された非後硬化性バインダーを用いて、温度を上昇させることによって凝固することができる。
【００２４】
予備洗浄され、場合により強固化された繊維布を、次いで、直接法または転写法による既知の手順で、ポリウレタン系で被覆する。
【００２５】
本発明の方法に有用な被覆としては、繊維および皮革産業で既知であり、イソシアネートプレポリマーおよび架橋剤からなり、溶液として市販されている１成分および２成分ポリウレタン系が挙げられる。
【００２６】
本発明の方法に有用な被覆としては、さらに、ＤＥ−Ａ　４　２３６　５６９に記載され、さらに親水化構造を有する水性ポリウレタン１成分分散液が挙げられる。
【００２７】
例えばＥＰ−Ａ　０７８４０９７に記載されているブロックイソシアネートプレポリマーおよびポリアミンからなる溶媒を含まない２成分ポリウレタン系が特に有用である。これらは、良好な湿潤付着性および優れた耐水性を有する。さまざまなＰＵ系の混合物も適している。
【００２８】
ＤＥ−Ａ　４２　３６　５６９から既知のＰＵ分散液に基づく被覆は、被覆された布の着ごこちを増すことができる。というのは、これらのＰＵ分散液を使用して製造した被覆は、水蒸気を通すからである。
【００２９】
直接法において、ＰＵ被覆は、ドクターブレード、ローラーまたは巻き線バーを使用して基材に直接被覆することによって適用される。
【００３０】
一般に、複数の、しかし好ましくは２つの被覆が、連続的に適用され、ベースコートおよびトップコートから構成される被覆の全体の厚さは、１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜６０μｍの範囲であってよい。ベースコートは、乾燥して微孔層を形成するＤＥ−Ａ−２０２０１５３に記載のペーストであってよい。その後に適用するトップコートは、機械的な摩耗および引裂きに対して被覆基材全体を保護する。
【００３１】
ベースコートおよびトップコートの被覆組合せは転写法でも適用されうる。
【００３２】
転写法は、非常に柔軟性の基材、例えばループ状ニット、繊維ウェブまたは他の不連続布を使用する際に好都合である。
【００３３】
転写法において、初めの工程は、トップコートを、しぼ付けしたまたはしぼ付けしていない転写紙にドクター塗布し、乾燥することである。この前に、場合により、好ましく発泡した中間コートを行ってよい。第２のベースまたは接着剤コートを適用した後に、基材を、なお湿っている層に軽くプレスする。乾燥したら、堅く結合した被覆と基材との複合体があり、この複合体は、転写ベースから分離され、その構造において、上記の直接被覆に実質的に対応する。架橋工程後に得られた物品を、被覆し、場合により、転写紙に依存して、表面的にしぼ付けする。
【００３４】
この状態で、被覆された布を、後に、物品が与えられる所望のしぼ付けおよび着色を有するように後処理に付す前に、乾燥貯蔵することができる。
【００３５】
本発明にしたがって被覆された簡単な予備型押しは、特有な方法で、しぼパターンを形成するのに使用することができる。というのは、対応するが、実質的により深いしぼ付けが、予備型押しから得られる凹部において熱の作用による後処理で形成されうるからである。この予備型押しがないと、後処理がかなり偶発的にしぼ付けされる製品を製造しうる。
【００３６】
直接に被覆された布を、型押しまたはひだ押しカレンダーによってわずかな予備型押しに付すことができる。
【００３７】
転写法の場合、しぼ意匠のための予備型押しが、しぼ付けした転写紙によって、製造されうる。構造化されていない転写紙または簡単なマットカレンダーは、後処理において、偶発的なしぼ付けを形成する。
【００３８】
被覆された繊維布の後処理は、その後の着色作業または沸騰水による無引張処理である。沸騰水による処理の場合、被覆用組成物に適した顔料を直接に添加することも可能である。
【００３９】
ベース材料の組成に依存して、酸、分散または金属化染料を、被覆またはベース材料を着色するために用いる。高い液体比での低張力の染色処理は、例えばリールベックを使用する条件で、特に有用である。直接に使用されるかまたはレーキされる金属化染料は、ＰＵ被覆に対して優良な湿潤堅牢性を与える。
【００４０】
染色操作が完了した後に、布を適切に中和し、充分に濯ぐ。最後の濯ぎ浴への添加は、材料を引張なしに乾燥する前に、手触りを向上するための仕上剤を用いる方法である。セルロース系ベース材料が使用される場合、湿潤剛直性を取り除くためにタンブラーに通すことが有利である。
【００４１】
本発明の布を、装飾用出発材料として、例えば、上着材料として、靴の甲材料およびライナーとして、鞄および室内装飾品材料として、および自動車内装材料として、使用することができる。
【００４２】
（実施例）
Ｉ．洗浄した繊維布の前処理
実施例１（本発明）：
反応性分散液を用いる水性凝固による強固化
バッチ：９０〜１８０重量部のＩｍｐｒａｎｉｌ（登録商標）ＶＰ ＬＳ ２３３３（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
１〜２．７重量部のＩｍｐｒａｆｉｘ（登録商標）ＶＰ ＬＳ ２３３０／イソプロパノール（１：１）（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
９１０〜８２０重量部の脱塩水
分散液バッチの固形分は４〜８％である。
繊維布を、パッド−マングル（１００％湿潤ピックアップ）上で分散液バッチで処理し、次いで、蒸気器内で９８℃で凝固する。
完全な硬化および乾燥は、テンターで１６５℃で行う。
【００４３】
所望に応じて、より柔軟な手触りを得るために凝固を行う間またはその後に、繊維ウェブ、例えばポリエステルおよびポリアミドファイバーブレンドからなるものをスプリットすることができる。このために、繊維ウェブを、沸騰している３％の水酸化ナトリウム水溶液に約１時間、処理し、ポリエステル部分を溶出する。
基材表面の前ピーチ加工は、効果を向上させる。
【００４４】
実施例２（本発明）
通常の分散液を用いる凝固による強固化
バッチ：２００重量部のＩｍｐｒａｎｉｌ（登録商標）ＤＬＶ 分散液（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
４重量部のＫｏａｇｕｌａｎｔ（登録商標）ＷＳ（２０％） （Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
１６重量部の塩化ナトリウム水溶液（１０％）
４重量部のＥｕｄｅｒｍ（登録商標）Ｄｒｉｖｅｒ ＤＥ （Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
２重量部のＢａｙｄｅｒｍ（登録商標）Ｆｉｘ ＣＩＮ （Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
７７４重量部の水
繊維布を、パッド−マングル（１００％湿潤ピックアップ）上で分散液バッチで処理し、テンターで乾燥する。
ポリエステル／ポリアミドウェブのスプリットは、実施例１と同様に行うことができる。
【００４５】
実施例３（本発明）
繊維布を強固化するための凝固を行わない場合、洗浄して汚れを落とした繊維製品を、テンダーで乾燥することが推奨される。
【００４６】
ＩＩ．被覆
実施例１（本発明）：
トップコート：６５０重量部のＩｍｐｒａｎｉｌ（登録商標）ＤＬＮ 分散液（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
３５０重量部のＩｍｐｒａｎｉｌ（登録商標）ＤＬＦ 分散液（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
アンモニアの存在下でＭｉｒｏｘ（登録商標）ＡＭ（Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ， Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）で増粘させる。
【００４７】
中間コート：５００重量部のＩｍｐｒａｎｉｌ（登録商標）ＤＬＮ 分散液（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
５００重量部のＩｍｐｒａｎｉｌ（登録商標）ＶＰ ＬＳ ２３３３（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
７．５重量部のＩｍｐｒａｆｉｘ（登録商標）ＶＰ ＬＳ ２３３０（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）／イソプロパノール（１：１）
２０重量部のＳｔｏｃｋａｌ（登録商標）ＳＴＡ （Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ， Ｋｒｅｆｅｌｄ）
３０重量部のＳｔｏｃｋａｌ（登録商標）ＳＲ （Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ， Ｋｒｅｆｅｌｄ）
を機械的に５００ｇ／Ｌに発泡させ、アンモニアの存在下でＭｉｒｏｘ（登録商標）ＡＭ（Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ， Ｋｒｅｆｅｌｄ）で増粘させる。
【００４８】
接着剤コート：１０００重量部のＩｍｐｒａｎｉｌ（登録商標）ＶＰ ＬＳ ２３３３（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）
１５重量部のＩｍｐｒａｆｉｘ（登録商標）ＶＰ ＬＳ ２３３０（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）／イソプロパノール（１：１）
を、アンモニアの存在下でＭｉｒｏｘ（登録商標）ＡＭ（Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ， Ｋｒｅｆｅｌｄ）で増粘させる。
【００４９】
被覆は、直接法だけでなく、転写法で行うこともできる。
型押し転写紙の助けによる転写法において、被覆のしぼ付けは、構造的に予め決定され、後処理によって深くされたりまたは増大されたりする。
滑らかな転写紙が選択された場合、後処理によってならびに直接被覆によって形成されたしぼ付けは、偶発的である。
【００５０】
ＩＩＩ．被覆された繊維製品の後処理
被覆された繊維製品を温水だけで後処理する場合、適した顔料を、被覆用ペーストに直接に添加することも可能である。
ポリウレタンを、通常、金属化染料（例えば、錯体化アゾ染料、ポルフィリンまたはフタロシアニン）および選択された酸および分散染料（例えば、アゾ、トリアリールメタンまたはアントラキノン染料）によって染色する。基材への調和のある染色の場合、染色方法と基材に依存して、他の群の染料と組み合わせても良い。
【００５１】
以下の例は、例えば、リールベックにおける、簡単な染色を行うための１つの可能な方法を示す。
【００５２】
実施例（本発明）：
使用される染料：
Ｔｅｌｏｎ （登録商標）（Ｄｙｓｔａｒ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ） 　モノスルホン酸染料
Ｉｓｏｌａｎ Ｓ （登録商標）（Ｄｙｓｔａｒ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）　１：２金属化染料
液体比：４０：１　脱塩水
染料濃度：繊維の重量に対して２〜４％
温度プロファイル（染色の間）
４０℃→３０分→１００℃→６０分→１００℃
ｐＨを、酸染料での染色のために、酢酸で５に調節する。
【００５３】
次いで、布を、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、脱塩水で濯ぎ、最後に、例えばループ乾燥機で、無引張下で乾燥する。
【国際公開パンフレット】
2004506817.tif 000002
2004506817.tif 000003
2004506817.tif 000004
2004506817.tif 000005
2004506817.tif 000006
2004506817.tif 000007
2004506817.tif 000008
2004506817.tif 000009
2004506817.tif 000010
2004506817.tif 000011
2004506817.tif 000012
2004506817.tif 000013
2004506817.tif 000014
2004506817.tif 000015
2004506817.tif 000016
【国際調査報告】
2004506817.tif 000017
2004506817.tif 000018
2004506817.tif 000019
2004506817.tif 000020
2004506817.tif 000021
2004506817.tif 000022