(57)【要約】一般式（Ｉ）のＮ‐ベンジル‐ｐ‐フェニレンジアミン誘導体又はこれの生理学的に温和な塩類を含有するケラチン繊維の染色剤、或いは、新規のＮ‐ベンジル‐ｐ‐フェニレンジアミン誘導体に関する。【化１】2004507517.tif 000030
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体：
【化１】
2004507517.tif 000028
〔上式において、
Ｒ１は、水素、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基またはヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基であり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン原子、（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｊ）、シアノ基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルアミノ基、ジ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルアミノ基、ジ−（ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル）アミノ基、（ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル）−アミノ基、トリフルオルメタン基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ３ ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ３ ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ３ ）３ ‐基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、ジヒドロキシ−（Ｃ３ 〜Ｃ４）− アルキル基、またはモルホリノ基であり、Ｒ３、Ｒ４は、独立して互いに水素、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルチオエーテル基、メルカプト基、アミノ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキルアミノ基、ジ−（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキルアミノ基、ジ−（ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル）アミノ基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルアミノ基、トリフルオルメタン基、アセトアミド基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ３ ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ３ ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ３ ）３ ‐基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基またはジヒドロキシ−（Ｃ３ 〜Ｃ４）− アルキル基を表し、或いはＲ３およびＲ４は、共同で‐Ｏ‐ＣＨ２ ‐Ｏ‐橋を形成し、
Ｒ５は、水素原子、ヒドロキシ基または（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキル基であり、
但し、（ｉ） 残基Ｒ２〜Ｒ５の少なくとも１個は水素とは異なり、（ｉｉ）Ｒ１は水素又は（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基ではなく、この際Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝水素で、かつＲ３＝クロルであり、更に （ｉｉｉ）Ｒ４は、ニトロ基、メチル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、臭素原子または塩素原子でなくて、この際Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ５＝水素である。〕、又は、これの生理学的に温和な水溶性の塩類。
【請求項２】
（ｉ） Ｒ１およびＲ２〜Ｒ５のいずれか１個は水素を表し、かつ／又は、（ｉｉ）Ｒ１〜Ｒ５のいずれか３個は水素であり、さらに残り２個は共に独立して互いに水素、メトキシ基、ヒドロキシ基またはアミノ基を表すか、或いは（Ｒ３とＲ４の場合に）共同で‐Ｏ‐ＣＨ２ ‐Ｏ‐橋を形成し、この際、Ｒ２はヒドロキシ基でなく、かつＲ２〜Ｒ５の少なくとも１個は水素とは異なり、さらに／又は、（ｉｉｉ） Ｒ１〜Ｒ５のいずれか４個は水素であり、５番目の残基はメトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、ヒドロキシ基またはアミノ基を表し、この際にＲ２はヒドロキシ基でなく、かつＲ２〜Ｒ５の少なくとも１個は水素とは異なることを特徴とする、請求項１に記載の前記式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】
顕色物質‐カップラー物質の組み合わせを主剤とした、ケラチン繊維を酸化染色するための薬剤であって、当該薬剤が、顕色物質として少なくとも一種の式（Ｉ）のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体：
【化２】
2004507517.tif 000029
〔上式において、
Ｒ１は、水素、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基またはヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基であり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン原子、（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｊ）、シアノ基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルアミノ基、ジ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルアミノ基、ジ−（ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル）アミノ基、（ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル）−アミノ基、トリフルオルメタン基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ３ ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ３ ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ３ ）３ ‐基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、ジヒドロキシ−（Ｃ３ 〜Ｃ４）− アルキル基、またはモルホリノ基であり、Ｒ３、Ｒ４は、独立して互いに水素、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルチオエーテル基、メルカプト基、アミノ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキルアミノ基、ジ−（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキルアミノ基、ジ−（ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル）アミノ基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルアミノ基、トリフルオルメタン基、アセトアミド基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ３ ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ３ ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ３ ）３ ‐基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基またはジヒドロキシ−（Ｃ３ 〜Ｃ４）− アルキル基を表し、或いはＲ３およびＲ４は、共同で‐Ｏ‐ＣＨ２ ‐Ｏ‐橋を形成し、
Ｒ５は、水素原子、ヒドロキシ基または（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキル基であり、
但し、（ｉ） 残基Ｒ２〜Ｒ５の少なくとも１個は水素とは異なり、さらに
（ｉｉ）Ｒ１は水素又は（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基ではなく、この際Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝水素で、かつＲ３＝クロルである〕、又はこれの生理学的に温和な水溶性の塩類を含有することを特徴とする薬剤。
【請求項４】
（ｉ） Ｒ１およびＲ２〜Ｒ５のいずれか１個は水素を表し、かつ／又は、（ｉｉ）Ｒ１〜Ｒ５のいずれか３個は水素であり、さらに残り２個は共に独立して互いに水素、メトキシ基、ヒドロキシ基またはアミノ基を表すか、或いは（Ｒ３とＲ４の場合に）共同で‐Ｏ‐ＣＨ２ ‐Ｏ‐橋を形成し、この際、Ｒ２はヒドロキシ基でなく、かつＲ２〜Ｒ５の少なくとも１個は水素とは異なり、さらに／又は、（ｉｉｉ） Ｒ１〜Ｒ５のいずれか４個は水素であり、５番目の残基はメトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、ヒドロキシ基またはアミノ基を表し、この際にＲ２はヒドロキシ基でなく、かつＲ２〜Ｒ５の少なくとも１個は水素とは異なることを特徴とする、請求項３に記載の薬剤。
【請求項５】
前記式（Ｉ）の化合物が、Ｎ−（（３−ヒドロキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−アミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−ヒドロキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−メトキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−ヒドロキシ−３，５− ジメチル− フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−（２− ヒドロキエトキシ）−フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−ベンゾ［１，３］ ジオキソル−５− イルメチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ−｛４−［（４−アミノ− フェニルアミノ）−メチル］−フェニル｝− アセトアミド、及びＮ−（（４−メトキシフェニル）−メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール並びに、この化合物の生理学的に温和な塩類からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項３又は４に記載の薬剤。
【請求項６】
前記式（Ｉ）のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体を、０．００５〜２０重量％の量にて含有することを特徴とする、請求項３〜５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
６．５〜１１．５のｐＨ値を有することを特徴とする請求項３〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記カップラー物質が以下の群、
２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオル‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゾール、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ジドロキシエトキシ）‐ベンゾール、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゾール、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゾール、２，４‐ジアミノフェノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゾール、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）‐アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゾール、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルオール、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジエチルアミノ‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオル‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロル‐フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロル‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロル‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、１‐クロル‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、２‐クロル‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、１，２‐ジクロル‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゾール、１，５‐ジクロル‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゾール、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゾール、３，４‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドールおよび２，３‐インドリンジオンから選ばれることを特徴とする請求項３〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、顕色物質／カップラー物質の組み合わせを主剤としてケラチン繊維（特にヒトの毛髪）を酸化染色するための薬剤で、前記顕色物質としてＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体を含有する薬剤、ならびに新規のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体に関する。
【０００２】
ケラチン繊維、特に毛髪染色の分野では、酸化染料は非常に重要なものになっている。この場合、適当な酸化剤の存在下で、特定の顕色物質が特定のカップラー物質と反応することによって発色が生じる。この際、顕色物質として、特に２，５‐ジアミノトルオール、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール、ｐ‐アミノフェノール及び１，４‐ジアミノベンゾールが組み入れられ、またカップラー物質として、例えばレゾルシン、４‐クロルレゾルシン、１‐ナフトール、３‐アミノフェノール、及びｍ‐フェニレンジアミン類の誘導体が挙げられる。
【０００３】
ヒトの毛髪染色のために使用される酸化染料には、所望の色濃度に染色する以外に、多数のさらなる必要条件が決められている。すなわち、この染料は、毒物学的、皮膚科学的な観点から危険性がなくて、かつ生じた毛髪染色が優れた耐光性、耐パーマネント性、耐酸性および耐摩擦性を示すことが必要である。しかし、このような染色は、光、摩擦、及び化学薬剤の作用のないときには、どんな場合でも少なくとも４〜６週間の期間は安定的に残留していなければならない。その上、適当な顕色物質とカップラー物質の組み合わせによって、多彩な色彩の種々の染色色合いを生じさせることができることも必要である。
【０００４】
特定のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン、例えばＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン、Ｎ４‐ベンジル‐１，４ ‐ジアミノ‐２‐メチルベンゾール及び２（（（４−アミノフェニル） アミノ） メチル）−４，６−ジクロル‐フェノールを含有する毛髪染色剤は、ＤＥ−ＯＳ３４３２２１４から既に公知である。しかし、これら化合物は酸化染色剤の有する必要条件をすべて満足させることはできない。それゆえさらに、適した新規の染料が求められている。
【０００５】
今ここに、一般式（Ｉ）のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体を使用することで、濃茶色、茶色および赤色の染色色合いが得られることが見出された。
【０００６】
それゆえ、本発明の対象は、例えば羊毛、毛皮、羽毛または毛髪（特にヒトの頭髪）などのケラチン繊維を酸化染色するための、顕色物質‐カップラー物質の組み合わせを主剤とした薬剤であって、当該薬剤が、顕色物質として式（Ｉ）のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体の少なくとも一種を含有し、
【０００７】
【化３】
2004507517.tif 000002
【０００８】
上式において、
Ｒ１は、水素、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基またはヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基であり、
Ｒ２は、水素、ハロゲン原子、（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｊ）、シアノ基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルアミノ基、ジ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルアミノ基、ジ−（ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル）アミノ基、（ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル）−アミノ基、トリフルオルメタン基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ３ ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ３ ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ３ ）３ ‐基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基、ジヒドロキシ−（Ｃ３ 〜Ｃ４）− アルキル基、またはモルホリノ基であり、Ｒ３、Ｒ４は、独立して互いに水素、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルチオエーテル基、メルカプト基、アミノ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキルアミノ基、ジ−（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキルアミノ基、ジ−（ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル）アミノ基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキルアミノ基、トリフルオルメタン基、アセトアミド基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ３ ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ３ ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ３ ）３ ‐基、ヒドロキシ−（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基またはジヒドロキシ−（Ｃ３ 〜Ｃ４）− アルキル基を表し、或いはＲ３およびＲ４は、共同で‐Ｏ‐ＣＨ２ ‐Ｏ‐橋を形成し、
Ｒ５は、水素原子、ヒドロキシ基または（Ｃ１ 〜Ｃ６）− アルキル基であり、
但し、（ｉ） 残基Ｒ２〜Ｒ５の少なくとも１個は水素とは異なり、さらに
（ｉｉ）Ｒ１は水素又は（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基ではなく、この際Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝水素で、かつＲ３＝クロルである。
【０００９】
式（Ｉ）の化合物として例えば以下の化合物を挙げることができる。
Ｎ−（（２−アミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（３−アミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（３−ヒドロキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−アミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−ヒドロキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−（１ −ヒドロキシエトキシ）−フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−メトキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（３−（１ −ヒドロキシエトキシ）−フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（３−メトキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−ヒドロキシ−３，５− ジメチルフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−（１ −ヒドロキシエトキシ）−フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−メトキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−（２− ヒドロキシエチルアミノ）−フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−（ ビス−（２−ヒドロキシエチル） アミノ）−フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−ジメチルアミノ− フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−ピロリジノ− フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（３−（２− ヒドロキシエチル） アミノ）−フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（３−（ ビス−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（３−ジメチルアミノ− フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（３−ピロリジノ− フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−（２− ヒドロキシエチルアミノ）−フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−（ ビス−（２−ヒドロキシエチル） アミノ）−フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−ジメチルアミノ− フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−ピロリジノ− フェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−ベンゾ［１ ，３］ジオキソール−５− イルメチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ−ベンゾ［１ ，３］ジオキソル−６− イルメチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ−｛２−［（４−アミノフェニルアミノ）−メチル］−フェニル｝− アセトアミド、Ｎ−｛３−［（４−アミノ− フェニルアミノ）−メチル］−フェニル｝− アセトアミド、Ｎ−｛４−［（４−アミノ− フェニルアミノ）−メチル］−フェニル｝− アセトアミド、Ｎ−（（２，３−ジアミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２，３−ジヒドロキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２，４−ジアミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２，４−ジヒドロキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２，５−ジアミノフェニル） メチル）−�� ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２，５−ジヒドロキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２，６−ジアミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２，６−ジヒドロキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−ヒドロキシ−３− アミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−ヒドロキシ−４− アミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−ヒドロキシ−５− アミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（３−ヒドロキシ−４− アミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（３−ヒドロキシ−５− アミノフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−アミノ−３− ヒドロキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−アミノ−４− ヒドロキシフェニル） メチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ１−（（２− アミノフェニル） メチル）−２−（２− ヒドロキシエチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ１−（（２− アミノフェニル） メチル）−２−メチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ１−（（３− アミノフェニル） メチル）−２−（２− ヒドロキシエチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ１−（（３− アミノフェニル） メチル）−２−メチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ１−（（３− ヒドロキシフェニル） メチル）−２−（２− ヒドロキシエチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ１−（（３− ヒドロキシフェニル） メチル）−２−メチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ１−（（４− アミノフェニル） メチル）−２−（２− ヒドロキシエチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ１−（（４− アミノフェニル） メチル）−２−メチル−１，４−ジアミノベンゾール、Ｎ１−（（４− ヒドロキシフェニル） メチル）−２−（２− ヒドロキシエチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ１−（（４− ヒドロキシフェニル） メチル）−２−メチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ４−（（２− アミノフェニル） メチル）−２−（２− ヒドロキシエチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ４−（（２− アミノフェニル） メチル）−２−メチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ４−（（３− アミノフェニル） メチル）−２−（２− ヒドロキシエチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ４−（（３− アミノフェニル） メチル）−２−メチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ４−（（３− ヒドロキシフェニル） メチル）−２−（２− ヒドロキシエチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ４−（（３− ヒドロキフェニル） メチル）−２−メチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ４−（（４− アミノフェニル） メチル）−２−（２− ヒドロキシエチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ４−（（４− アミノフェニル） メチル）−２−メチル−１ ，４−ジアミノベンゾール、Ｎ４−（（４− ヒドロキシフェニル） メチル）−２−（２− ヒドロキシエチル）−１ ，４− ジアミノベンゾール、Ｎ４−（（４− ヒドロキフェニル） メチル）−２−メチル−１ ，４−ジアミノベンゾール。
【００１０】
好適な式（Ｉ）の化合物は以下のものである。
（ｉ） Ｒ１およびＲ２〜Ｒ５のいずれか１個は水素を表し、かつ／又は、（ｉｉ）Ｒ１〜Ｒ５のいずれか３個は水素であり、さらに残り２個は共に独立して互いに水素、メトキシ基、ヒドロキシ基またはアミノ基を表すか、或いは（Ｒ３とＲ４の場合に）共同で‐Ｏ‐ＣＨ２ ‐Ｏ‐橋を形成し、この際、Ｒ２はヒドロキシ基でなく、かつＲ２〜Ｒ５の少なくとも１個は水素とは異なり、さらに／又は、（ｉｉｉ） Ｒ１〜Ｒ５のいずれか４個は水素であり、５番目の残基はメトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、ヒドロキシ基またはアミノ基を表し、この際にＲ２はヒドロキシ基でなく、かつＲ２〜Ｒ５の少なくとも１個は水素とは異なり、但し、Ｒ２〜Ｒ５の少なくとも１個は水素とは異なり、かつＲ１は水素又は（Ｃ１ 〜Ｃ４）− アルキル基でなく、この際Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝水素で、かつＲ３＝クロルである。
【００１１】
特に以下の式（Ｉ）のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体が好ましい。
Ｎ−（（３−ヒドロキシフェニル） メチル）−１，４−ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−アミノフェニル） メチル）−１，４−ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−ヒドロキシフェニル） メチル）−１，４−ジアミノベンゾール、Ｎ−（（２−メトキシフェニル） メチル）−１，４−ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−ヒドロキシ−３，５− ジメチル− フェニル） メチル）−１，４−ジアミノベンゾール、Ｎ−（（４−（２− ヒドロキシエトキシ）−フェニル） メチル）−１，４−ジアミノベンゾール、Ｎ−ベンゾ［１，３］ ジオキソル−５− イルメチル−１，４− ジアミノベンゾール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニルアミノ）−メチル］−フェニル｝− アセトアミド、及びＮ−（（４−メトキシフェニル）−メチル）−１，４−ジアミノベンゾール、又はこれらの生理学的に温和な塩類。
【００１２】
前記式（Ｉ）の化合物は、フリーの塩基でも添加できるし、例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸又はクエン酸などの、無機酸または有機酸との生理学的に温和な塩類の形態でも添加できる。
【００１３】
前記式（Ｉ）のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体は、本発明の染色剤中に約０．００５〜２０重量％の量にて含有され、この際、約０．０１〜５重量％の量、特に０．１〜２．５重量％の量にて含有されるのが好ましい。
【００１４】
好ましいカップラー物質として、例えば以下のものが挙げられる。
２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオル‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゾール、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゾール、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゾール、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ジドロキシエトキシ）‐ベンゾール、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゾール、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゾール、２，４‐ジアミノフェノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゾール、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）‐アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゾール、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルオール、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジエチルアミノ‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオル‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロル‐フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロル‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシ‐フェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシ‐プロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロル‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、１‐クロル‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、２‐クロル‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、１，２‐ジクロル‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゾール、１，５‐ジクロル‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾール、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゾール、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゾール、３，４‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドールおよび２，３‐インドリンジオン。
【００１５】
前記式（Ｉ）の化合物が有する、前述の優れた特性にも関わらず、これらを単独の顕色物質として使用することは容易に推測できるし、もちろんこれらの化合物を公知の顕色物質、例えば、１，４−ジアミノベンゾール、２，５−ジアミノトルオール、２，５−ジアミノフェニルエタノール、４−アミノフェノール及びこれの誘導体（例えば４−アミノ−３− メチル− フェノールなど） 、４，５−ジアミノ−１− ベンジル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（（４‘−メチル− ベンジル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４‘− メトキシ− ベンジル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（３‘− メトキシ− ベンジル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４‘− クロル− ベンジル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４‘− メチル− フェニル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４‘− メトキシ− フェニル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（３‘− メトキシ− フェニル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４‘− クロル− フェニル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２‘− ヒドロキシエチル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１− メチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１− エチル−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−１−（（４− メトキシフェニル） メチル） −５−（メチルアミノ）−１Ｈ− ピラゾール、４−アミノ−５−（（２− ヒドロキシエチル） アミノ）−１−（ フェニルメチル）−１Ｈ− ピラゾール、４，５−ジアミノ−１− メチル−３− フェニル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３ −ジメチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−３− メチル−１− フェニル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−イソプロピル）−１Ｈ− ピラゾール、又はテトラアミノピリミジンなどと一緒に添加することも可能である。
【００１６】
前記のカップラー物質と顕色物質は、本発明の染色剤中にそれぞれ単独で含まれてもよいし、一緒に混合で含まれてもよく、この際、本発明の染色剤中のカップラー物質と顕色物質の（染色剤の総量に対する）総量は、それぞれ約０．００５〜２０重量％、好ましくは約０．０１〜５．０重量％であり、特に０．１〜２．５重量％である。
前述の染色剤中に含まれる顕色物質とカップラー物質の組み合わせの総量は、約０．０１〜２０重量％であることが好ましく、この際、約０．０２〜１０重量％、特に０．２〜６．０重量％の量がとりわけ好ましい。顕色物質およびカップラー物質は一般的に略等モルの量にて添加されるが、これに関して顕色物質が、ある程度の余剰量または不足量で存在する場合（例えば、カップラー物質：顕色物質の比率が１：２〜１：０．５）でも、支障ない。
【００１７】
更に、上記の本発明の染色剤は、別の染色成分、例えば、６‐アミノ‐２‐メチルフェノール及び２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、並びに、さらに例えばトリフェニルメタン染料（（４−［４’−アミノフェニル）−（４’ イミノ−２’’，５’’− シクロヘキサジエン−１’’− イリデン）−メチル］ −２− メチルアミノベンゾール‐モノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ．４２５１０） および４−［４’ アミノ−３’−メチル− フェニル）−（４’’− イミノ−３’’− メチル−２’’，５’’シクロヘキサジエン−１’’− イリデン）−メチル］−２ − メチル− アミノベンゾールモノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ．４２５２０） など）、芳香族ニトロ染料、（４−（２’−ヒドロキシエチル） アミノ− ニトロトルオール、２−アミノ−４，６− ジニトロフェノール、２−アミノ−５−（２’− ヒドロキシエチル） アミノ− ニトロベンゾール、２−クロル−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、４−クロル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル−２− ニトロアニリン、５−クロル−２− ヒドロキシ−４− ニトロアニリン、２−アミノ−４− クロル−６− ニトロフェノール及び１−［（２’− ウレイドエチル） アミノ−４− ニトロベンゾールなど）、アゾ染料（６−［（４’− アミノフェニル） アゾ］−５−ヒドロキシナフタリン−１− スルホン酸− ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１４８０５） など）、および分散染料（１，４−ジアミノアントラキノン及び１，４，５，８−テトラアミノ‐アントラキノンなど）などの一般的な直接染料を追加して含有してもよい。上記の染色成分を本発明の染色剤中に約０．１〜４重量％の量にて含有することができる。
【００１８】
もちろん、カップラー物質および顕色物質、ならびにこの他の染色成分は、それが塩基である場合には、有機酸又は無機酸（例えば塩酸又は硫酸）との生理学的に温和な塩の形態で添加することもでき、或いは、それが芳香族のＯＨ‐基を有する場合には、例えばアルカリフェノレートのような塩基との塩の形態でも添加することもできる。
【００１９】
さらに、本発明の染色剤は、毛髪染色に用いられる場合に、更にこの他の一般的な化粧品添加剤、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、ならびに香料油、錯体成分、湿潤剤、乳化剤、濃縮剤および整髪物質を含有してもよい。
【００２０】
本発明の染色剤の調合形態は、例えば溶液、特に水性又は水‐アルコール性溶液でもよい。しかし、特に好ましい調合形態は、クリーム、ジェル又はエマルションである。これらの調合物は、前記の染料成分と、このような調合において一般的な添加物との混合により調製される。
溶液、クリーム、エマルション又はジェルにおける一般的な添加物には、例えば、水、低級脂肪族アルコール（例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノール）、グリセリン又はグリコール（例えば１，２‐プロピレングリコール）等の溶剤、更には、例えば脂肪族アルコールサルフェート、オキシエチル化脂肪族アルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゾールスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド及びオキシエチル化脂肪酸エステルのような、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性の界面活性物質の属から選ばれる湿潤剤あるいは乳化剤、更に、高級脂肪族アルコール、澱粉、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油及び脂肪酸のような濃縮剤、ならびに、カチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸およびベタインのようなこの他の整髪物質が挙げられる。上記の成分は、このような目的において、一般的な量で用いられ、例えば前記の湿潤剤および乳化剤は、約０．５〜３０重量％の濃度、前記の濃縮剤は、約０．１〜２５重量％の量で、そして前記の整髪物質は、約０．１〜５重量％の濃度で用いられる。
【００２１】
組成物に応じて、上記の本発明の染色剤は、弱酸性、中性またはアルカリ性で反応することができる。本発明の染色剤は、特に６．５〜１１．５のｐＨ値を有し、塩基性への調整はアンモニアで行われるのが好ましい。しかし更に、例えばモノエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどの有機アミン、或いはさらに、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機の塩基を用いて行われてもよい。酸性領域へのｐＨの調整のためには、無機又は有機の酸、例えばリン酸、酢酸、クエン酸又は酒石酸などが挙げられる。
【００２２】
毛髪の酸化染色のために使用するには、前記の染色剤を、その使用の直前に酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、毛髪染色処理に充分な量、一般的には約５０〜２００グラムのこれらの混合物を毛髪上に塗布する。酸化剤と混合した後の、使用準備のできた毛髪酸化染色剤は、６．５〜１１．５のｐＨ値を有することが好ましい。
【００２３】
毛髪染色を生じさせるための酸化剤としては、主に過酸化水素または、これの、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムへの付加化合物で、３〜１２％、好ましくは６％の水性溶液の形態のものが挙げられるが、空気中の酸素も挙げられる。酸化剤として、６％の過酸化水素溶液を用いた場合、毛髪染色剤と酸化剤との重量比は、５：１〜１：２を示し、しかし１：１が特に好ましい。特に、毛髪染色剤中の染料濃度が高い場合や、同時に毛髪の強い漂白を意図する場合に、多量の酸化剤が用いられる。前記の混合物を、１５〜５０℃で約１０〜４５分間、好ましくは３０分間、毛髪上に作用させ、その後この毛髪を水ですすぎ、乾燥させる。場合によっては、このすすぎに引き続いてシャンプーで洗髪するか、あるいは、例えばクエン酸又は酒石酸などの弱い有機酸を用いて再びすすぎを行う。引き続いて、この毛髪を乾燥させる。
【００２４】
顕色物質として前記式（Ｉ）のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体を含有する本発明の染色剤は、良好な色安定性、特に、光、洗浄、及び摩擦に対して優れた色安定性を有する染色を可能とする。この染色特性に関して、本発明の染色剤は、染色成分の性質および調合に応じて、様々な濃淡の幅広い色彩（ブロンド色から茶色、深紅色、紫色を経て、青色および黒色の色調へと広がる色彩）を示す。ここにおいてこの染色色調は、特にその色強度の点で優れている。上述の本発明の染色剤のこのように非常に良好な染色特性は、更にこの薬剤が、白くなって化学的に損傷を受けていない毛髪についての染色を問題なく、しかも良好な塗覆力にて達成できることがわかった。
【００２５】
前記式（Ｉ）のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体は、例えば下記の製造実施例において記載する工程など、公知の合成方法を使用することで製造することができる。
【００２６】
式（Ｉ）のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体は水に良好に可溶化し、高い色濃度と良好な色安定性（特に耐光性、耐洗浄性および耐摩擦性に関する）を呈する染色を可能にする。これらは、特に本願の毛髪酸化染色剤の構成要素として更に優れた保存安定性を示す。
【００２７】
本発明のその他の対象は、一般式（Ｉ）の新規のＮ−ベンジル−ｐ− フェニレンジアミン誘導体（但し、Ｒ４はニトロ基、メチル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、臭素原子または塩素原子でなく、この際Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ５は水素原子である）、或いはこれの生理学的に温和な水溶性の塩類である。
【００２８】
以下の実施例は、本発明の対象をさらに詳細に説明するためのものであって、これに制限されるものではない。
【００２９】
【実施例】
実施例１：　Ｎ‐ベンジル‐１，４‐ジアミノベンゾレンの合成
０．０３１ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）のＮ‐（４‐アミノフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ‐ブチルエステルと０．１ｍｍｏｌの適合するアルデヒドを、１，２‐ジクロルエタン中に溶かす。引き続き、０．１ｍｌの酢酸溶液（１，２‐ジクロルエタン中に１モル）と０．０６ｇのＮａＢＨ（ＯＡｃ）３ （０．３ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を５〜１５時間、室温（２０〜２５℃）で攪拌する。反応終了後に、この反応混合物を１０ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ、有機相を炭酸水素ナトリウムを用いて抽出し、次いで硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。溶剤を回転蒸発装置で分留し、残留物をシリカゲルで石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精留する。得られた生成物を、４ｍｌのエタノールと１．５ｍｌの２．９モルエタノール塩酸溶液中において５０℃まで加熱する。沈降物を濾別し、１ｍｌのエタノールで二度洗浄し、その後乾燥させる。
【００３０】
ａ．Ｎ‐（（３‐ヒドロキシフェニル） メチル）−１，４‐ジアミノベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３‐ヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の８７％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２１５（１００）
【００３１】
ｂ．Ｎ‐（（４−（２‐ヒドロキシエトキシ）−フェニル） メチル）−１，４‐ジアミノベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４−（２‐ヒドロキシエトキシ）−ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の７５％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２５９（１００）
【００３２】
ｃ．Ｎ‐｛４−［（ ４‐アミノ‐フェニルアミノ）−メチル］−フェニル｝‐アセトアミドヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４‐アセトアミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の７６％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２５６（１００）
【００３３】
ｄ．４−［（ ４‐アミノ‐フェニルアミノ）−メチル］−２，６‐ジメチル‐フェノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２，６‐ジメチル‐４‐ヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の７９％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２４３（１００）
【００３４】
ｅ．Ｎ‐ベンゾ〔１，３〕ジオキソル‐５‐イルメチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３，４‐メチレンジオキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の７９％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ３１６（１００）
【００３５】
ｆ．Ｎ‐（（４‐ヒドロキシフェニル）−メチル）−１，４‐ジアミノベンゾール
使用したアルデヒド：４‐ヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の１００％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２１５（１００）
【００３６】
ｇ．Ｎ‐（（４‐アミノフェニル）メチル）−１，４‐ジアミノベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：Ｎ−（４‐フォルミル‐フェニル）−カルバミン酸−ｔｅｒｔ．ブチルエステル
収量：０．０２５ｇ（理論の７７％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２１４（１００）
【００３７】
ｈ．Ｎ−（２‐アミノ‐ベンジル）−１，４‐ジアミノベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２‐アミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の７７％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２１４（１００）
【００３８】
ｉ．Ｎ−（２‐メトキシ‐ベンジル）−１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２‐メトキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の８３％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２９（１００）
【００３９】
ｊ．４−［（ ４‐アミノ‐フェニルアミノ）−メチル］−１，２‐ジヒドロキシ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３，４‐ジヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の８２％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２３１（１００）
【００４０】
ｋ．５−［（ ４‐アミノ‐フェニルアミノ）−メチル］−１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３，５‐ジヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の８２％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２３１（１００）
【００４１】
ｌ．５−（４‐アミノ‐フェニル）アミノメチル‐１，３‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３，５‐ジヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の６６％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２８（１００）
【００４２】
ｍ．Ｎ‐（（４‐メトキシフェニル）メチル）−１，４‐ジアミノベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４‐メトキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の８３％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２９（１００）
【００４３】
ｎ．４‐アミノ‐２‐［（４‐アミノ‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：Ｎ−（４‐ヒドロキシ‐３‐フォルミル‐フェニル）−カルバミン酸−ｔｅｒｔ−ブチルエステル
収量：０．０２５ｇ（理論の７３％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２３０（１００）
【００４４】
ｏ．Ｎ−（４‐ピロリドン‐１‐イル‐ベンジル）−１，４‐ジアミノベンゾール
使用したアルデヒド：４‐ピロリジノ‐ベンズアルデヒド
収量：１０ｇ（理論の３０％）
【００４５】
ｐ． ２−［｛４−［（ ４‐アミノ‐フェニルアミノ）−メチル］−フェニル｝‐（２‐ヒドロキシエチル）−アミノ］−エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４−（ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）−ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の６０％）
【００４６】
ｑ．Ｎ−（４‐ニトロ‐ベンジル）−１，４‐ジアミノベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４‐ニトロ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の７９％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２４４（２０）
【００４７】
ｒ．Ｎ−（４‐ジメチルアミノ‐ベンジル）−１，４‐ジアミノベンゾール
使用したアルデヒド：４‐ジメチルアミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の１００％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２４２（２５）
【００４８】
ｓ．２−［（ ４‐アミノ‐フェニルアミノ）−メチル］−１，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３，６‐ジヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の８２％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２３１（１００）
【００４９】
ｔ．Ｎ−（２，４‐ジニトロ‐ベンジル）−１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２，４‐ジニトロ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の６９％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２８９（７０）
【００５０】
ｕ．Ｎ−（２‐モルフォリン‐４‐イル‐ベンジル）−１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２‐モルフォリノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の７０％）
【００５１】
実施例２：　Ｎ１ ‐ベンジル‐１，４‐ジアミノ‐２‐メチル‐ベンゾレン及びＮ４ ‐ベンジル‐１，４‐ジアミノ‐２‐メチル‐ベンゾレンの合成
Ｎ‐（４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ‐ブチルエステルとＮ‐（４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ‐ブチルエステルの混合物の０．０３３ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）と、０．１ｍｍｏｌの適合するアルデヒドを、１，２‐ジクロルエタン中に溶かす。引き続き、０．１ｍｌの酢酸溶液（１，２‐ジクロルエタン中に１モル）と０．０６ｇのＮａＢＨ（ＯＡｃ）３ （０．３ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を５〜１５時間、室温（２０〜２５℃）で攪拌する。反応終了後に、この反応混合物を１０ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ、有機相を炭酸水素ナトリウムを用いて抽出し、次いで硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。溶剤を回転蒸発装置で分留し、残留物をシリカゲルで石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精留する。得られた生成物を、４ｍｌのエタノールと１．５ｍｌの２．９モルエタノール塩酸溶液中において５０℃まで加熱する。沈降物を濾別し、１ｍｌのエタノールで二度洗浄し、その後乾燥させる。
【００５２】
ａ．Ｎ１ −（４‐アミノ‐ベンジル）−２‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド及びＮ１ −（４‐アミノ‐ベンジル）−３‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：Ｎ−（４‐フォルミル‐フェニル）−カルバミン酸−ｔｅｒｔ．ブチルエステル
収量：０．０２５ｇ（理論の３７％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２８（４０）
【００５３】
ｂ．４‐アミノ‐２−［（ ４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロリド及び４‐アミノ‐２−［（ ４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：Ｎ−（４‐ヒドロキシ‐３‐フォルミル‐フェニル）−カルバミン酸−ｔｅｒｔ．ブチルエステル
収量：０．０２５ｇ（理論の３５％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２４４（１００）
【００５４】
ｃ．Ｎ１ −（２‐メトキシ‐ベンジル）−２‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド及びＮ１ −（２‐メトキシ‐ベンジル）−３‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２‐メトキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３９％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２４３（１００）
【００５５】
ｄ．Ｎ１ −（３‐アミノ‐ベンジル）−２‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド及びＮ１ −（３‐アミノ‐ベンジル）−３‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３‐アミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３７％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２８（１００）
【００５６】
ｅ．３−［（ ４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロリド及び３−［（ ４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３‐ヒドロキシベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の４１％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２９（１００）
【００５７】
ｆ．Ｎ１ −（４‐メトキシ‐ベンジル）−２‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾール及びＮ１ −（４‐メトキシ‐ベンジル）−３‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４‐メトキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３９％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２４３（１００）
【００５８】
ｇ．５−（４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニル）アミノメチル‐１，３‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド及び５−（４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニル）アミノメチル‐１，３‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３，５‐ジアミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３２％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２４３（１００）
【００５９】
ｈ．２‐｛４−［（ ４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノキシ｝‐エタノールヒドロクロリド及び２‐｛４−［（ ４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノキシ｝‐エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４−（２‐ヒドロキシ‐エトキシ）−ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３６％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７３（１００）
【００６０】
ｉ．２−［｛４−［（ ４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェニル｝−（２‐ヒドロキシエチル）−アミノ］−エタノール及び２−［｛４−［（ ４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェニル｝−（２‐ヒドロキシエチル）−アミノ］−エタノール
使用したアルデヒド：４−（ビス−（２‐ヒドロキシエチル）−アミノ）−ベンズアルデヒド
収量：１０ｇ（理論の１６％）
【００６１】
ｊ．Ｎ１ −（２‐アミノ‐ベンジル）−２‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド、及びＮ１ −（２‐アミノ‐ベンジル）−３‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２‐アミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３７％）
【００６２】
ｋ．２−［（ ４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−１，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾールヒドロクロリド及び、２−［（ ４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−１，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３，６‐ジヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３９％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２４５（１００）
【００６３】
ｌ．２‐メチル‐Ｎ１ −（４‐ニトロ‐ベンジル）−１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド及び３‐メチル‐Ｎ１ −（４‐ニトロ‐ベンジル）−１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４‐ニトロ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３７％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２５８（１００）
【００６４】
ｍ．２‐｛４−［（ ４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノキシ｝− エタノールヒドロクロリド及び２‐｛４［（４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノキシ｝− エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４−（２‐ヒドロキシ‐エトキシ）−ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３６％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７３（１００）
【００６５】
ｎ．Ｎ‐｛４−［（ ４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−アセトアミドヒドロクロリド及びＮ‐｛４［（４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−アセトアミドヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４‐アセトアミド‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３６％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７０（１００）
【００６６】
ｏ．４−［（ ４‐アミノ‐２‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロリド及び４−［（ ４‐アミノ‐３‐メチル‐フェニルアミノ）−メチル］−フェノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４‐ヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の４１％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２９（１００）
【００６７】
ｐ．２‐メチル‐Ｎ１ −（２‐モルフォリン‐４‐イル‐ベンジル）−１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド及び３‐メチル‐Ｎ１ −（２‐モルフォリン‐４‐イル‐ベンジル）−１，４‐ジアミノ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２‐モルフォリノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３０％）
【００６８】
ｋ．Ｎ１ −（４‐ジメチルアミノ‐ベンジル）−２‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾール及びＮ１ −（４‐ジメチルアミノ‐ベンジル）−３‐メチル‐１，４‐ジアミノ‐ベンゾール
使用したアルデヒド：４‐ジメチルアミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の４８％）
質量スペクトル：ＭＨ− ２５４（１００）
【００６９】
実施例３：　Ｎ１ ‐ベンジル‐１，４‐ジアミノ‐２−（２‐ヒドロキシエチル）−ベンゾレン及びＮ４ ‐ベンジル‐１，４‐ジアミノ‐２−（２‐ヒドロキシエチル）−ベンゾレンの合成
Ｎ‐（４‐アミノ‐２−（２‐ヒドロキシエチル）−フェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ‐ブチルエステルとＮ‐（４‐アミノ‐３−（２‐ヒドロキシエチル）−フェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ‐ブチルエステルの混合物の０．０３８ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）と、適合するアルデヒドの０．１ｍｍｏｌを、１，２‐ジクロルエタン中に溶かす。引き続き、０．１ｍｌの酢酸溶液（１，２‐ジクロルエタン中に１モル）と０．０６ｇのＮａＢＨ（ＯＡｃ）３ （０．３ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を５〜１５時間、室温（２０〜２５℃）で攪拌する。反応終了後に、この反応混合物を１０ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ、有機相を炭酸水素ナトリウムを用いて抽出し、次いで硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。溶剤を回転蒸発装置で分留し、残留物をシリカゲルで石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精留する。得られた生成物を、４ｍｌのエタノールと１．５ｍｌの２．９モルエタノール塩酸溶液中において５０℃まで加熱する。沈降物を濾別し、１ｍｌのエタノールで二度洗浄し、その後乾燥させる。
【００７０】
ａ．２−［（ ５‐アミノ‐２−（４‐ニトロ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド及び２−［（ ６‐アミノ‐３−（４‐ニトロ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４‐ニトロ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３４％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２８８（１００）
【００７１】
ｂ．２−［（ ５‐アミノ‐２−（３‐アミノ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド及び２−［（ ６‐アミノ‐３−（３‐アミノ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３‐アミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３４％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２５８（１００）
【００７２】
ｃ．２−［（ ５‐アミノ‐２−（４‐アミノ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド及び２−［（ ６‐アミノ‐３−（４‐アミノ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：Ｎ−（４‐フォルミル‐フェニル）−カルバミン酸−ｔｅｒｔ．ブチルエステル
収量：０．０２５ｇ（理論の３４％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２５８（５０）
【００７３】
ｄ．２−［５‐アミノ‐２−（４‐メトキシ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド及び２−［６‐アミノ‐３−（４‐メトキシ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：４‐メトキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３５％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７３（１００）
【００７４】
ｅ．２−［（ ４‐｛〔４‐アミノ‐２−（２‐ヒドロキシ‐エチル）−フェニルアミノ］−メチル｝‐フェニル）−（２‐ヒドロキシエチル）−アミノ］−エタノール及び２−［（ ４‐｛〔４‐アミノ‐３−（２‐ヒドロキシ‐エチル）−フェニルアミノ］−メチル｝‐フェニル）−（２‐ヒドロキシエチル）−アミノ］−エタノール
使用したアルデヒド：４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ベンズアルデヒド
収量：１５ｇ（理論の２５％）
【００７５】
ｆ．２−［（ ５‐アミノ‐２−（２‐メトキシ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド及び２−［（ ６‐アミノ‐３−（２‐メトキシ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２‐メトキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３６％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７３（１００）
【００７６】
ｇ．２−［（ ５‐アミノ‐２−（２‐アミノ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド及び２−［（ ６‐アミノ‐３−（２‐アミノ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２‐アミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３４％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２５８（１００）
【００７７】
ｈ．２‐｛〔４‐アミノ‐２−（２‐ヒドロキシ‐エチル）−フェニルアミノ］−メチル｝‐１，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾールヒドロクロリド及び２‐｛〔４‐アミノ‐３−（２‐ヒドロキシ‐エチル）−フェニルアミノ］−メチル｝‐１，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３，６‐ジヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の３６％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７５（１００）
【００７８】
ｉ．４‐アミノ‐２‐｛〔４‐アミノ‐２−（２‐ヒドロキシ‐エチル）−フェニルアミノ］−メチル｝‐フェノールヒドロクロリド及び４‐アミノ‐２‐｛〔４‐アミノ‐３−（２‐ヒドロキシ‐エチル）−フェニルアミノ］−メチル｝‐フェノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：Ｎ−（４‐ヒドロキシ‐３‐フォルミル‐フェニル）−カルバミン酸−ｔｅｒｔ．ブチルエステル
収量：０．０２５ｇ（理論の３２％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７４（１００）
【００７９】
ｊ．２‐〔５‐アミノ‐２−（２‐モルフォリン‐４‐イル‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド及び２‐〔６‐アミノ‐３−（２‐モルフォリン‐４‐イル‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：２‐モルフォリノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の２８％）
【００８０】
ｋ．２‐〔５‐アミノ‐２−（４‐ジメチルアミノ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノール及び２‐〔６‐アミノ‐３−（４‐ジメチルアミノ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノール
使用したアルデヒド：４‐ジメチルアミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の４２％）
【００８１】
ｌ．２‐〔２‐アミノ‐５−（３，５‐ジアミノ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド及び２‐〔５‐アミノ‐２−（３，５‐ジアミノ‐ベンジルアミノ）−フェニル］−エタノールヒドロクロリド
使用したアルデヒド：３，５‐ジアミノ‐ベンズアルデヒド
収量：０．０２５ｇ（理論の２９％）
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７３（１００）
【００８２】
実施例４〜５３：　毛髪染色剤
以下の配合物の毛髪染色溶液を調製する。
2004507517.tif 000003
【００８３】
前記染色溶液の５０ｇを使用の直前に、５０ｇの６％過酸化水素水溶液と混合する。引き続いて、この混合物を白くなった毛髪の上に塗布する。４０℃、３０分間の作用時間後に、上記毛髪を水で濯ぎ、市販のシャンプーで洗浄し、乾燥させる。結果として得られる染色を表１に要約する。
【００８４】
【表１】
2004507517.tif 000004
【００８５】
【表２】
2004507517.tif 000005
【００８６】
実施例５４〜１２３：　毛髪染色剤
以下の配合物の毛髪染色溶液を調製する。
Ｎ−（ ベンジル）−１，４−ジアミノ− ベンゾール
2004507517.tif 000006
【００８７】
３０ｇの前記染色溶液を使用の直前に３０ｇの６％過酸化水素水溶液と混合する。引き続いて、この混合物を白くなった毛髪の上に塗布する。４０℃、３０分間の作用時間後に、上記毛髪を水で濯ぎ、市販のシャンプーで洗浄し、乾燥させる。染色結果を表５に要約する。
【００８８】
実施例１２４〜１６５：　毛髪染色剤
以下の配合物のクリーム形状の染色キャリア物質を調製する。
Ｎ−（ ベンジル）−１，４−ジアミノ− ベンゾール
2004507517.tif 000007
【００８９】
３０ｇの前記染色クリームを使用の直前に３０ｇの６％過酸化水素水溶液と混合する。引き続いて、この混合物を毛髪の上に塗布する。４０℃、３０分間の作用時間後に、上記毛髪を水で濯ぎ、市販のシャンプーで洗浄し、乾燥させる。染色結果を下記の表６に示した。
【００９０】
【表３】
2004507517.tif 000008
【００９１】
【表４】
2004507517.tif 000009
【００９２】
【表５】
2004507517.tif 000010
【００９３】
【表６】
2004507517.tif 000011
【００９４】
【表７】
2004507517.tif 000012
【００９５】
【表８】
2004507517.tif 000013
【００９６】
【表９】
2004507517.tif 000014
【００９７】
【表１０】
2004507517.tif 000015
【００９８】
【表１１】
2004507517.tif 000016
【００９９】
【表１２】
2004507517.tif 000017
【０１００】
【表１３】
2004507517.tif 000018
【０１０１】
【表１４】
2004507517.tif 000019
【０１０２】
【表１５】
2004507517.tif 000020
【０１０３】
【表１６】
2004507517.tif 000021
【０１０４】
【表１７】
2004507517.tif 000022
【０１０５】
【表１８】
2004507517.tif 000023
【０１０６】
【表１９】
2004507517.tif 000024
【０１０７】
【表２０】
2004507517.tif 000025
【０１０８】
【表２１】
2004507517.tif 000026
【０１０９】
【表２２】
2004507517.tif 000027
【０１１０】
本願明細書中の百分率はいずれも特にことわりのない限り重量％を示す。
【国際公開パンフレット】
2004507517.tif 000031
2004507517.tif 000032
2004507517.tif 000033
2004507517.tif 000034
2004507517.tif 000035
2004507517.tif 000036
2004507517.tif 000037
2004507517.tif 000038
2004507517.tif 000039
2004507517.tif 000040
2004507517.tif 000041
2004507517.tif 000042
2004507517.tif 000043
2004507517.tif 000044
2004507517.tif 000045
2004507517.tif 000046
2004507517.tif 000047
2004507517.tif 000048
2004507517.tif 000049
2004507517.tif 000050
2004507517.tif 000051
2004507517.tif 000052
2004507517.tif 000053
2004507517.tif 000054
2004507517.tif 000055
2004507517.tif 000056
2004507517.tif 000057
2004507517.tif 000058
2004507517.tif 000059
2004507517.tif 000060
2004507517.tif 000061
2004507517.tif 000062
2004507517.tif 000063
2004507517.tif 000064
2004507517.tif 000065
2004507517.tif 000066
2004507517.tif 000067
2004507517.tif 000068
2004507517.tif 000069
2004507517.tif 000070
2004507517.tif 000071
2004507517.tif 000072
2004507517.tif 000073
2004507517.tif 000074
2004507517.tif 000075
2004507517.tif 000076
2004507517.tif 000077
2004507517.tif 000078
2004507517.tif 000079
2004507517.tif 000080
2004507517.tif 000081
2004507517.tif 000082
2004507517.tif 000083
2004507517.tif 000084
2004507517.tif 000085
2004507517.tif 000086
2004507517.tif 000087
2004507517.tif 000088
2004507517.tif 000089
2004507517.tif 000090
2004507517.tif 000091
【国際調査報告】
2004507517.tif 000092
2004507517.tif 000093
2004507517.tif 000094
2004507517.tif 000095
2004507517.tif 000096
2004507517.tif 000097