(57)【要約】本発明は、特に皮膚及び／又は毛髪を日光から保護するための日光保護力が高められた、新規の化粧品用又は皮膚用組成物であって、化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可能な担体中に：(ｉ)少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体(遮蔽剤)と；(ｉｉ)それだけで前記誘導体を完全に溶解するのに十分な量の、少なくとも一のベンゼントリカルボン酸トリエステル(溶媒)とを含有せしめてなることを特徴とする組成物に関する。また本発明は、紫外線の影響から、皮膚、唇、まつげ、眉毛、爪を保護するためのそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可能な担体中に、
(ｉ)少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体と、
(ｉｉ)前記誘導体の全てをそれだけで溶解させるのに十分な量の、少なくとも一のベンゼントリカルボン酸トリエステル、
を含有してなることを特徴とする化粧品用又は皮膚用組成物。
【請求項２】
１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式(Ｉ)：
【化１】
2004520356.tif 000015
[上式中：
−  Ｘ２及びＸ３は同一又は異なっており、酸素又は-ＮＨ-基を示し；
−  Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；ＯＨ末端基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基；次の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：
【化２】
2004520356.tif 000016
(上式中：
−  Ｒ４は水素又はメチル基であり；
−  Ｒ５はＣ１-Ｃ９アルキル基であり；
−  ｎは０〜３の範囲の整数であり；
−  ｍは１〜１０の範囲の整数であり；
−  ＡはＣ４-Ｃ８アルキル基又はＣ５-Ｃ８シクロアルキル基であり；
−  Ｂは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；Ｃ５-Ｃ８シクロアルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択され；
−  Ｒ６は水素又はメチル基である)
の基から選択される]
に相当することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式(Ｉ)の１,３,５-トリアジン誘導体が、次の特徴：
−  Ｘ２及びＸ３は同一で酸素を表し；
−  Ｒ１は、一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の基から選択され；
−  ＢはＣ１-Ｃ４アルキル基であり；
−  Ｒ６はメチル基であり；
−  Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の基から選択され；
−  ＢはＣ１-Ｃ４アルキル基であり；
−  Ｒ６はメチル基である；
の全てを有するものから選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
１,３,５-トリアジン誘導体が、次の特徴：
−  Ｘ２及びＸ３は同一で-ＮＨ-基を表し；
−  Ｒ３は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；
−  Ｒ１は、水素；アルカリ金属；アンモニウム基；式(ＩＶ)の基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；
−  Ｒ２は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基から選択される；
の全てを有するものから選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
１,３,５-トリアジン誘導体が、次の特徴：
−  Ｘ２は酸素であり；
−  Ｘ３は-ＮＨ-基であり；
−  Ｒ３は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；
−  Ｒ１は水素；アルカリ金属；アンモニウム基；式(ＩＶ)の基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；
−  Ｒ２は水素；アルカリ金属；アンモニウム基；式(ＩＶ)の基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基から選択される；
の全てを有するものから選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式：
【化３】
2004520356.tif 000017
［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示し、Ｒはtert-ブチル基を示す］
に相当することを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
１,３,５-トリアジン誘導体が、次の特徴：
−  Ｘ２及びＸ３は同一で酸素を表し；
−  Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一で、ＯＨ末端基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基又はＣ６-Ｃ１２アルキル基を表す；
の全てを有するものから選択されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式：
【化４】
2004520356.tif 000018
［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示す］
に相当することを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式(Ｖ)：
【化５】
2004520356.tif 000019
｛上式中：
(ｉ)Ｒ７及びＲ８基は同一又は異なっており、Ｃ３-Ｃ１８アルキル基；Ｃ２-Ｃ１８アルケニル基又は式-ＣＨ２-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ２-ＯＴ１の残基を示し、ここでＴ１は水素原子かＣ１-Ｃ８アルキル基であり；
(ｉｉ)Ｒ７及びＲ８基は同一又は異なっており、次の式(１)：
【化６】
2004520356.tif 000020
[上式中、
−  Ｒ９は、共有結合；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基、又は式-Ｃｍ１Ｈ２ｍ１-もしくは-Ｃｍ１Ｈ２ｍ１-Ｏ-の残基を表し、ここでｍ１は１〜４の数であり；
−  ｐ１は０〜５の数であり；
−  Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２基は同一又は異なっており、Ｃ１-Ｃ１８アルキル基；Ｃ１-Ｃ１８アルコキシ基又は次の式：
【化７】
2004520356.tif 000021
（上式中、Ｒ１３はＣ１-Ｃ５アルキル基である）の残基を示す]
の残基を示し；
−  Ａ１は、次の式：
【化８】
2004520356.tif 000022
［上式中：
−  Ｒ１４は水素原子、Ｃ１-Ｃ１０アルキル基、式：-(ＣＨ２ＣＨＲ５-Ｏ)ｎ１Ｒ１５の基を示し、ここでｎ１は１〜１６の数であり、Ｒ１６は水素又はメチルか、Ｔ１が上述と同じ意味を有する-ＣＨ２-ＣＨ-(ＯＨ)-ＣＨ２ＯＴ１構造を有する残基であり；
−  Ｒ１５は、水素、金属カチオンＭ、Ｃ１-Ｃ５アルキル基又は式-(ＣＨ２)ｍ２-ＯＴ１の残基を示し、ここで、ｍ２は１〜４の数であり、Ｔ１は上述と同じ意味を有し、
−  Ｑ１はＣ１-Ｃ１８アルキル基である]
の一つに相当する残基を示す｝
のビスレゾルシニルトリアジン誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
式(Ｖ)のトリアジン誘導体が：
−  ２,４-ビス{[４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(３-(２-プロピルオキシ)-２-ヒドロキシプロピルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-[４-(２-メトキシエチルカルボキシル)フェニルアミノ]-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-トリス(トリメチルシロキシシリルプロピルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(２"-メチルプロペニルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(１',１',１',３',５',５',５'-ヘプタメチル-トリシロキシ-２"-メチルプロピルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(３-(２-プロピルオキシ)-２-ヒドロキシプロピルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-[(４-エチルカルボキシル)フェニルアミノ]-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(１-メチルピロール-２-イル)-１,３,５-トリアジン；
から選択されることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
式(Ｖ)のトリアジン誘導体が、２,４-ビス{[４-２-エチルヘキシルオキシ)]-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジンであることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
１,３,５-トリアジン誘導体が、組成物の全重量に対して０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲の量で組成物中に存在していることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
ベンゼントリカルボン酸トリエステルが、次の一般式(ＶＩ)：
【化９】
2004520356.tif 000023
[上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状であり、３〜３０の炭素原子、好ましくは８〜２２の炭素原子を有する炭化水素基を示す]
に相当することを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
ベンゼントリカルボン酸トリエステルが、次の一般式(ＶＩＩ)：
【化１０】
2004520356.tif 000024
［上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は式(ＶＩ)で示したものと同じ意味を有する］
に相当することを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ベンゼントリカルボン酸トリエステルが、トリメリト酸トリオクチル；トリメリト酸トリカプリリル／カプリル；トリメリト酸トリデシル；トリメリト酸トリイソドデシル及びトリメリト酸トリイソヘキサデシルから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
ベンゼントリカルボン酸トリエステルがトリメリト酸トリデシルであることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
ベンゼントリカルボン酸トリエステルが、組成物の全重量に対して０．１〜９９重量％、好ましくは０．５〜５０重量％の範囲の量で存在していることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１８】
ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂに活性のある他の付加的な有機遮蔽剤をさらに含有していることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
付加的な有機ＵＶ-遮蔽剤が、アントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β'-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；ビスベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類；α-アルキルスチレンから誘導された二量体から選択されることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
有機ＵＶ-遮蔽剤が次の化合物：
−  サリチル酸エチルヘキシル、
−  メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
−  オクトクリレン、
−  フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
−  ベンゾフェノン-３、
−  ベンゾフェノン-４、
−  ベンゾフェノン-５、
−  ４-メチルベンジリデンショウノウ、
−  テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
−  ベンゾイミダジラート、
−  メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
−  ドロメトリゾールトリシロキサン、
及びそれらの混合物、
から選択されることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
被覆又は非被覆の、金属酸化物の顔料又はナノ顔料をさらに含有していることを特徴とする請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記顔料又はナノ顔料が、被覆又は非被覆の、チタン、亜鉛、鉄、ジルコニウム及びセリウムの酸化物並びにそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
皮膚を人工的にサンタン状態にする、及び／又は褐色にするための少なくとも一の薬剤をさらに含有していることを特徴とする請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
脂肪物質、有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、緩和薬、酸化防止剤、抗フリーラジカル剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、α-ヒドロキシ酸、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、界面活性剤、抗炎症剤、サブスタンスＰアンタゴニスト、フィラー、ポリマー、噴霧剤、アルカリ性化又は酸性化剤、着色料から選択される少なくとも一のアジュバントをさらに含有していることを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
ヒトの表皮を保護するための組成物又は抗日光組成物であり、非イオン性の小胞体分散液、水中油型エマルション等のエマルション、クリーム、ミルク、ゲル、ゲルクリーム、懸濁液、分散液、パウダー、固形スティック、フォーム又はスプレーの形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
まつげ、眉毛又は皮膚のメークアップ用組成物であり、無水又は水性で固体状又はペースト状の形態、又はエマルション、懸濁液又は分散液の形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
紫外線から毛髪を保護するための組成物であり、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液の形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし２２及び２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
太陽光線等の紫外線から、皮膚及び／又は唇及び／又は体表面の成長体を保護するための、化粧品用又は皮膚用組成物自体又は該組成物の製造における請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項２９】
請求項１ないし２８のいずれか１項に記載の少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体を含有し、ＵＶ線から体表面の成長体及び／又は唇及び／又は皮膚を保護するための化粧品用又は皮膚用組成物自体又は該組成物の製造における、該組成物の光保護力を改善するための、請求項１ないし２８のいずれか１項に記載の少なくとも一のベンゼントリカルボン酸トリエステルの使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、特に紫外線から皮膚及び／又は唇及び／又は体表面の成長体を光保護することを意図した、局所使用される新規な化粧品用又は皮膚用組成物(以下、この組成物を単に抗日光組成物と称する)、及び多くの化粧品用途におけるそれらの使用に関する。さらに詳細には、本発明は化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可能な担体中に：(ｉ)脂溶性の有機遮蔽剤として少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体を、また(ｉｉ)決まった量で存在し、ベンゼントリカルボン酸トリエステルである、少なくとも一の特定の、適切に選択された油を含有してなる、改善された光保護力を有する組成物に関する。
【０００２】
２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長の光線によりヒトの表皮はサンタン状態となり、特にＵＶ-Ｂ線として知られている２８０ｎｍと３２０ｎｍの間の波長の光線により、皮膚が、自然なサンタン状態の形成に対して有害なサンバーン状態となったり、紅斑が形成されたりすることが知られている；よって、ＵＶ-Ｂ線は遮蔽すべきである。
また、皮膚をサンタン状態する３２０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有するＵＶ-Ａ線が皮膚に損傷を与えるおそれがあることが知られており、特に敏感肌又は太陽光線に絶えずさらされている皮膚の場合にしかりである。ＵＶ-Ａ線は、特に、皮膚の弾力性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導く原因となるものである。ＵＶ-Ａ線は、紅斑反応の惹起を促進したり、ある個体においてはこの反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応の原因にさえなる。よって、ＵＶ-Ａ線も遮蔽することが望ましい。
【０００３】
ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ線から皮膚を保護することを意図した多数の有機化合物が、現在までに提案されている。
これら抗日光組成物は、かなり多くの場合、水中油型エマルション(すなわち、分散させる水性連続相と分散させられた油性非連続相とからなる化粧品的に許容可能な担体)の形態であり、有害なＵＶ線を選択的に吸収可能な一又は複数の従来からの親油性及び／又は親水性の有機遮蔽剤を種々の濃度で含有してなるもので、これらの遮蔽剤(及びそれらの量)は、所望の日光保護ファクターに従って選択される。ここで、日光保護ファクター(ＳＰＦ)は、ＵＶ遮蔽剤を用いない場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要なＵＶ線の線量に対する、ＵＶ遮蔽剤を用いた場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要なＵＶ線の線量の比率を数学的に表したものである。
【０００４】
１,３,５-トリアジン誘導体は、ＵＶ-Ｂにおいて、またこれらの化合物のあるものにあっては該当する置換基の種類によってＵＶ-Ａにおいてさえ高い活性を示すため、抗日光化粧品に特によく利用されている。さらに、それらは光に対して安定している。すなわちＵＶ線の作用下で化学的に分解することはほとんど又は全くない。それらは、特に米国特許第４３６７３９０号、欧州特許出願第８６３１４５号、欧州特許出願第５１７１０４号、欧州特許出願第５７０８３８号、欧州特許出願第７９６８５１号、欧州特許出願第７７５６９８号、欧州特許出願第８７８４６７号及び欧州特許出願第９３３３７６号に記載されており、特に次のものが知られている：
−  ２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、すなわちＢＡＳＦ社から「ユビヌル(Uvinul)Ｔ１５０」の商品名で販売されている「エチルヘキシルトリアゾン」(ＩＮＣＩ名)、
−  ２-[ｐ-(tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、すなわちシグマ(SIGMA)３Ｖ社から「ユバソーブ(UVASORB)ＨＥＢ」の商品名で販売されている「ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン」(ＩＮＣＩ名)、
−  ２,４-ビス{[４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン、すなわちチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から「チノソーブ(TINOSORB)Ｓ」の商品名で販売されている「アニソトリアジン」(ＩＮＣＩ名)。
【０００５】
１,３,５-トリアジン誘導体は独特の特徴を有するものであるが、室温で固体状であるという欠点も有する。その結果、それらを抗日光化粧品用組成物に使用する場合は、その処方とその使用、特にそれらを適切に溶解させるための溶媒を見つけなければならない点で、ある種の制約があった。この点について、今日では多くの場合、エステルのような油、特に安息香酸Ｃ１２-Ｃ１５アルキル［ファインテックス社(Finetex)の「フィンソルブ(FINSOLV)ＴＮ」］、又はトリグリセリド類、特にＣ８-Ｃ１２脂肪酸トリグリセリド［ヒュルス社(Huels)の「ミグリオール(MIGLYOL)８１２」］、又は一価アルコール又は脂肪ポリオールで、オキシエチレン化又はオキシプロピレン化されたもの[ヘンケル社(Henkel)のセチオール(CETIOL)ＨＥ又はウィトコ社(WITCO)の「ウィトコノール(WITCONOL)ＡＭ」]が使用されている。さらに、トリアジン誘導体は、他の遮蔽剤がないと、これらの担体では非常に制限された光保護力しか付与せず、さらにそれらに付随する化粧品特性は一般に不十分であると判断される。
本発明は上述した問題を解決することを目的としている。
【０００６】
ベンゼントリカルボン酸トリエステル型の油、例えばトリメリト酸トリデシルが、脂肪相を含有する多くの化粧品の調製に使用されることはよく知られている。特に、口紅に関しては、欧州特許出願公開第０７９２６３７号に記載されている。また、鉱物性油を含有しない無水化粧品用組成物の調製については、欧州特許出願公開第０１９４０５５号に記載されている。
米国特許第４９４０５７７号では、この種の油が、単独の乳化剤として、特定のリン酸エステルを必ず含有する、低水分量の透明な油中水型マイクロエマルションの脂肪相を構成している。これらのマイクロエマルションは、自己サンタン用製品としてパラ-アミノ安息香酸オクチルジメチル、ケイ皮酸オクチル、サリチル酸オクチル又はベンゾフェノン-３のようなＵＶ有機遮蔽剤をベースとした抗日光用製品に特に使用される。 
米国特許第４９４０５７４号では、この種の油は、シンナマート、サリチラート及びパラ-アミノベンゾアートから選択される二種のＵＶ-Ｂ有機遮蔽剤と、ベンゾフェノン型の一種のＵＶ-Ａ有機遮蔽剤を組合せてシリコーン油中に配合してなる高い保護力を有する無水抗日光用製品中にエモリエント剤として使用されている。
【０００７】
上述した光保護の分野において鋭意研究を行ったところ、本出願人は、予期しないことに、また驚くべきことに、光保護化粧品用組成物に含有される１,３,５-トリアジン誘導体型の親油性ＵＶ-遮蔽剤の光保護力を、ベンゼントリカルボン酸のトリエステルである、適切に選択された特定油とこの特定の遮蔽剤を組み合わせることによって、大幅に改善することができることを見出した。ここで、この油は、それだけで前記遮蔽剤の全てが前記トリエステルにより溶解され得る量で該組成物中に存在していることが必要である。
この発見が本発明の基礎を形成する。
【０００８】
よって、本発明の一主題によれば、化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可能な担体中に、(ｉ)１,３,５-トリアジン誘導体型の少なくとも一のＵＶ-遮蔽剤、及び(ｉｉ)該遮蔽剤の全てをそれだけで溶解するのに十分な量の、少なくとも一のベンゼン-トリカルボン酸トリエステルを含有せしめてなることを特徴とする、新規な化粧品用又は皮膚用組成物が提案される。
また本発明の主題は、特に太陽光線等の紫外線から、毛髪、まつげ、眉毛又は爪等の、体表面の成長体及び／又は唇及び／又は皮膚を保護することを意図した組成物自体又は該組成物の製造におけるそのような組成物の使用にある。
最後に、本発明の他の主題は、少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体からなるＵＶ線を遮蔽する系を含有する、紫外線から毛髪、眉毛、まつげ又は爪等の体表面の成長体及び／又は唇及び／又は皮膚を保護するための化粧品用組成物自体又は該組成物の製造における、少なくとも一のベンゼントリカルボン酸トリエステルの、該組成物の光保護力を改善するための使用からなる。
本発明の他の特徴、側面及び利点は、以下の詳細な記載を読むことにより、明らかになるであろう。
【０００９】
本発明で使用可能な１,３,５-トリアジン誘導体としては、特に次の式(Ｉ)：
【化１】
2004520356.tif 000002
[上式中：
−  Ｘ２及びＸ３は同一又は異なっており、酸素又は-ＮＨ-基を示し；
−  Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；ＯＨ末端基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基；及び次の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：
【化２】
2004520356.tif 000003
(上式中：
−  Ｒ４は水素又はメチル基であり；
−  Ｒ５はＣ１-Ｃ９アルキル基であり；
−  ｎは０〜３の範囲の整数であり；
−  ｍは１〜１０の範囲の整数であり；
−  ＡはＣ４-Ｃ８アルキル基又はＣ５-Ｃ８シクロアルキル基であり；
−  Ｂは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；Ｃ５-Ｃ８シクロアルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択され；
−  Ｒ６は水素又はメチル基である)
の基から選択される]
に相当するものを使用することができる。
【００１０】
特に欧州特許出願公開第０５１７１０４号公報に記載されている特に好ましい１,３,５-トリアジン誘導体の第１のファミリーは、次の特徴：
−  Ｘ２及びＸ３は同一で酸素を表し；
−  Ｒ１は、一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；上述した式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の基から選択され；
−  ＢはＣ１-Ｃ４アルキル基であり；
−  Ｒ６はメチル基であり；
−  Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；上述した式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の基から選択され；
−  ＢはＣ１-Ｃ４アルキル基であり；
−  Ｒ６はメチル基である；
の全てを表し、上述した式(Ｉ)に相当する１,３,５-トリアジン類である。
【００１１】
特に欧州特許出願公開第０５７０８３８号に記載されている、本発明において好ましい１,３,５-トリアジン誘導体の第２のファミリーは、次の特徴：
−  Ｘ３が-ＮＨ-基であり；
−  Ｒ３は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；
−  Ｒ１は、水素；アルカリ金属；アンモニウム基；式(ＩＶ)の基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；
−  Ｘ２が-ＮＨ-基である場合、Ｒ２は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基から選択され；
−  Ｘ２が酸素である場合、Ｒ２は水素；アルカリ金属；アンモニウム基；式(ＩＶ)の基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基から選択される；
の全てを表し、式(Ｉ)に相当する１,３,５-トリアジン類である。
【００１２】
この第２のファミリーの特に好ましい１,３,５-トリアジンは、次の式：
【化３】
2004520356.tif 000004
［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示し、Ｒはtert-ブチル基を示す］
に相当する、２-[ｐ-(tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス[(ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、すなわちシグマ３Ｖ社から「ユバソーブＨＥＢ」の商品名で販売されている「ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン」である。
【００１３】
特に米国特許第４７２４１３７号公報に記載され、本発明で使用可能な好ましい化合物の第３のファミリーは、次の特徴：
−  Ｘ２及びＸ３は同一で酸素を表し；
−  Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一で、ＯＨ末端基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基又はＣ６-Ｃ１２アルキル基を表す；
の全てを表し、式(Ｉ)に相当する１,３,５-トリアジン類である。
を示す、式(Ｉ)に相当する１,３,５-トリアジンである。
この第３のファミリーの特に好ましい１,３,５-トリアジンは、次の式：
【化４】
2004520356.tif 000005
［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示す］
に相当し、２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、すなわちＢＡＳＦ社から「ユビヌルＴ１５０」の商品名で販売されている「エチルヘキシルトリアゾン」である。
【００１４】
本発明の１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式(Ｖ)：
【化５】
2004520356.tif 000006
｛上式中：
(ｉ)Ｒ７及びＲ８基は同一又は異なっており、Ｃ３-Ｃ１８アルキル基；Ｃ２-Ｃ１８アルケニル基又は式-ＣＨ２-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ２-ＯＴ１の残基を示し、ここでＴ１は水素原子かＣ１-Ｃ８アルキル基であり；
(ｉｉ)Ｒ７及びＲ８基は同一又は異なっており、次の式(１)：
【化６】
2004520356.tif 000007
[上式中、
−  Ｒ９は、共有結合；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基、又は式-Ｃｍ１Ｈ２ｍ１-もしくは-Ｃｍ１Ｈ２ｍ１-Ｏ-の残基を表し、ここでｍ１は１〜４の数であり；
−  ｐ１は０〜５の数であり；
−  Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２基は同一又は異なっており、Ｃ１-Ｃ１８アルキル基；Ｃ１-Ｃ１８アルコキシ基又は次の式：
【化７】
2004520356.tif 000008
（上式中、Ｒ１３はＣ１-Ｃ５アルキル基である）の残基を示す]
の残基を示してよく；
−  Ａ１は、次の式：
【化８】
2004520356.tif 000009
［上式中：
−  Ｒ１４は水素原子、Ｃ１-Ｃ１０アルキル基、式：-(ＣＨ２ＣＨＲ５-Ｏ)ｎ１Ｒ１５の基を示し、ここでｎ１は１〜１６の数であり、Ｒ１６は水素又はメチルか、Ｔ１が上述と同じ意味を有する-ＣＨ２-ＣＨ-(ＯＨ)-ＣＨ２ＯＴ１構造を有する残基であり；
−  Ｒ１５は、水素、金属カチオンＭ、Ｃ１-Ｃ５アルキル基又は式-(ＣＨ２)ｍ２-ＯＴ１の残基を示し、ここで、ｍ２は１〜４の数であり、Ｔ１は上述と同じ意味を有し、
−  Ｑ１はＣ１-Ｃ１８アルキル基である]
の一つに相当する残基を示す｝
のビスレゾルシニルトリアジン誘導体から選択され得る。
【００１５】
上述の式(Ｖ)及び(１)〜(５)において：
−  アルキル基は、直鎖状又は分枝状で、例えばメチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、アミル、イソアミル、tert-アミル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル又はオクタデシルから選択されてよく；
−  アルケニル基は、例えばアリル、メタリル、イソプロペニル、２-ブテニル、３-ブテニル、イソブテニル、ｎ-ペンタ-２,４-ジエニル、３-メチルブト(but)-２-エニル、ｎ-オクト(oct)-２-エニル、ｎ-ドデセ(dodec)-２-エニル、イソ-ドデセニル、ｎ-オクタデセ-４-エニルから選択されてよく；
−  アルコキシ基は直鎖状又は分枝状で、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ-ブトキシ、sec-ブトキシ、tert-ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はtert-アミルオキシから選択されてよく；
−  Ｃ１-Ｃ５モノ-もしくはジアルキルアミノ基は、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ｎ-ブチルアミノ、sec-ブチルアミノ、tert-ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ又はメチルエチルアミノから選択されてよく；
−  金属カチオンはアルカリ金属、アルカリ土類金属、又は例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、銅及び亜鉛から選択される金属カチオンである。
【００１６】
本発明で使用可能な式(Ｖ)のビスレゾルシニルトリアジン誘導体は、それ自体既に知られた遮蔽剤である。それらは、その教示が本明細書中に全て取り込まれる欧州特許出願公開第０７７５６９８号に記載され、そこに示された合成法に従い調製される。
使用可能な式(Ｖ)の化合物の例として：
−  ２,４-ビス{[４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(３-(２-プロピルオキシ)-２-ヒドロキシプロピルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-[４-(２-メトキシエチルカルボキシル)フェニルアミノ]-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-トリス(トリメチルシロキシシリルプロピルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(２"-メチルプロペニルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(１',１',１',３',５',５',５'-ヘプタメチル-トリシロキシ-２"-メチルプロピルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(３-(２-プロピルオキシ)-２-ヒドロキシプロピルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-[(４-エチルカルボキシル)フェニルアミノ]-１,３,５-トリアジン；
−  ２,４-ビス{[４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(１-メチルピロール-２-イル)-１,３,５-トリアジン；
を挙げることができる。
本発明において特に好ましいビスレゾルシニルトリアジンから誘導される化合物は、２,４-ビス{[４-２-エチルヘキシルオキシ)]-２-ヒドロキシル]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン、すなわちチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から「チノソーブＳ」の商品名で販売されている「アニソトリアジン」である。
【００１７】
１,３,５-トリアジン誘導体(類)は、組成物の全重量に対して０．５重量％〜１５重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲の量で、本発明の組成物中に一般的に存在している。
【００１８】
本発明で使用可能なベンゼントリカルボン酸トリエステルは、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状であり、３〜３０の炭素原子、好ましくは８〜１８の炭素原子を有するアルコールとベンゼントリカルボン酸とのトリエステルから一般的に選択される。それらは、次の一般式(ＶＩ)：
【化９】
2004520356.tif 000010
[上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状であり、３〜３０の炭素原子、好ましくは８〜２２の炭素原子を有する炭化水素基を示し、該炭化水素基は好ましくはアルキル型である]
に相当するものである。
【００１９】
それらは、好ましくは次の一般式(ＶＩＩ)：
【化１０】
2004520356.tif 000011
［上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上述した式(ＶＩ)で示したものと同様の意味を有する］
に相当するトリメリト酸エステルから選択され、特に：
−  トリメリト酸トリオクチル(Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝２-エチルヘキシル)、例えばインターナショナル・スペシャルティ・ケミカル社(International Speciality Chemical)からバイソフレックス(BISOFLEX)ＴＯＴの名称で販売されている市販品；
−  トリメリト酸トリイソデシル(Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝２-ブチルオクチル)、例えばステアリネリーズ・デュボア社(Stearineries Dubois)からデュブ(DUB)ＴＭＩの名称で、又はコンディア社(Condea)からアイソフォール(ISOFOL)エステル１２９３の名称で販売されている市販品；
−  トリメリト酸トリイソヘキサデシル(Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝２-ヘキシルデシル)、例えばコンディア社からアイソフォールエステル１６９３の名称で販売されている市販品；
−  トリメリト酸トリカプリリル／カプリル(Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なっており、カプリリル及び／又はカプリルを示す)；
−  トリメリト酸トリデシル(Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝-ＣＨ２(ＣＨ２)１１-ＣＨ３)、例えばリポ・ケミカルズ社(LIPO CHEMICALS)からリポナート(LIPONATE)ＴＤＴＭの名称で販売されている市販品、又はステアリネリーズ・デュボア社からデュブＴＭＴＤの名称で販売されている市販品；
からより好ましく選択される。
本発明を実施するのにトリメリト酸トリデシルが特に好ましい。
【００２０】
本発明で使用されるベンゼントリカルボン酸トリエステルは、一般的に、該組成物の全重量に対して０．１〜９９重量％、好ましくは０．５〜５０重量％の範囲の量で、最終組成物中に存在する。
【００２１】
本発明の組成物の必須の特徴として、ベンゼントリカルボン酸トリエステルは、組成物中に存在する１,３,５-トリアジンから誘導される遮蔽剤の全て又は実質的にその全てを、それだけで溶解させるのに十分な量で使用すべきである。固形遮蔽剤を完全にかつ安定して溶解させるための溶媒油の最小量は、この溶媒中での前記遮蔽剤の溶解度の試験から常套的に決定することができる。
【００２２】
本発明の組成物は、ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ領域に活性があり、水溶性又は脂溶性又は調製物に一般的に使用されている化粧品用溶媒に不溶である、他の付加的な有機ＵＶ-遮蔽剤(吸収剤)をさらに含有してよい。
付加的な有機ＵＶ-遮蔽剤は、特にアントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β'-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；欧州特許第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されているようなビスベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；米国特許第５２３７０７１号、米国特許第５１６６３５５号、英国特許出願第２３０３５４９号、独国特許出願第１９７２６１８４号及び欧州特許出願第８９３１１９号に記載されているメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類、例えば特に国際公開第９３／０４６６５号に記載されているもの；α-アルキルスチレンから誘導される二量体、例えば独国特許出願第１９８５５６４９号に記載されているもの；欧州特許出願第１００８５８６号、欧州特許出願第０９６７２００号及び独国特許出願第１９７５５６４９号に記載されているような４,４-ジアリールブタジエン類；及びそれらの混合物から選択される。
【００２３】
ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂに活性のある付加的な有機遮蔽剤の例としては、ＩＮＣＩ名で以下に示すものが挙げられる：
パラ-アミノ安息香酸誘導体：
−  ＰＡＢＡ、
−  エチルＰＡＢＡ、
−  エチル-ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
−  特にＩＳＰ社から「エスカロール(ESCALOL)５０７」の名称で販売されているエチルヘキシル-ジメチルＰＡＢＡ、
−  グリセリルＰＡＢＡ、
−  ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＰ２５」の名称で販売されているＰＥＧ-２５-ＰＡＢＡ。
【００２４】
サリチル酸誘導体：
−  ロナ(RONA)／ＥＭインダストリーから「ユーソレックスＨＭＳ」の名称で販売されているホモサラート(homosalate)、
−  ハーマンアンドレイマー社(HAARMANN and REIMER)から「ネオ・ヘリオパン(NEO HELIOPAN)ＯＳ」の名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
−  スケル社(SCHER)から「ディプサル(DIPSAL)」の名称で販売されているジプロピレングリコールサリチラート、
−  ハーマンアンドレイマー社から「ネオ・ヘリオパンＴＳ」の名称で販売されているＴＥＡサリチラート。
ケイ皮酸誘導体：
−  特にホフマン・ラロシュ社(HOFFMANN LA ROCHE)から「パルソール(PARSOL)ＭＣＸ」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
−  メトキシケイ皮酸イソプロピル、
−  ハーマンアンドレイマー社から「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
−  シノキサート、
−  ＤＥＡメトキシシンナマート、
−  メトキシケイ皮酸ジイソプロピル、
−  グリセリルエチルヘキサノアートジメトキシシンナマート。
【００２５】
β,β'-ジフェニルアクリラート誘導体：
−  特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ５３９」の商品名で販売されているオクトクリレン(Octocrylene)、
−  特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ３５」の商品名で販売されているエトクリレン(Etocrylene)。
ベンゾフェノン誘導体：
−  ＢＡＳＦ社から「ユビヌル４００」の商品名で販売されているベンゾフェノン-１、
−  ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤ５０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-２、
−  ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-３又はオキシベンゾン、
−  ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭＳ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-４、
−  ベンゾフェノン-５、
−  ノルクアイ社(NORQUAY)から「ヘリオソーブ(HELIOSORB)１１」の商品名で販売されているベンゾフェノン-６、
−  アメリカン・シアナミド社(AMERICAN CYANAMID)から「スペクトラ-ソーブ(SPECTRA-SORB)ＵＶ-２４」の商品名で販売されているベンゾフェノン-８、
−  ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤＳ-４９」の商品名で販売されているベンゾフェノン-９、
−  ベンゾフェノン-１２。
【００２６】
ベンジリデンショウノウ誘導体：
−  チメックス社(CHIMEX)から「メギゾリル(MEXORYL)ＳＤ」の名称で製造されている３-ベンジリデンショウノウ、
−  ロナ／ＥＭインダストリーからユーソレックス６３００の名称で販売されている４-メチルベンジリデンショウノウ、
−  チメックス社から「メギゾリルＳＬ」の名称で製造されているベンジリデンショウノウスルホン酸、
−  チメックス社から「メギゾリルＳＯ」の名称で製造されているメト硫酸ショウノウベンザルコニウム、
−  チメックス社から「メギゾリルＳＸ」の名称で製造されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
−  チメックス社から「メギゾリルＳＷ」の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ。
ベンゾイミダゾール誘導体：
−  特にメルク社(MERCK)から「ユーソレックス２３２」の商品名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
−  ハーマンアンドレイマー社から「ネオ・ヘリオパンＡＰ」の商品名で販売されているベンゾイミダジラート(benzimidazilate)。
【００２７】
ベンゾトリアゾール誘導体：
−  ロ−ディア・シミー社(RHODIA CHIMIE)から「シラトリゾール(SILATRIZOLE)」の名称で販売されているドロメトリゾール(Drometrizole)トリシロキサン、
−  チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から「チノソーブＭ」の商品名で水性分散液におけるマイクロ化形態のものとして、もしくはフェアマウント・ケミカル社(FAIRMOUNT CHEMICAL)から「ミキシム(MIXXIM)ＢＢ／１００」の商品名で固体形態のものとして販売されているメチレンビス-ベンゾトリアゾリル-テトラメチルブチルフェノール。
アントラニル誘導体：
−  ハーマンアンドレイマー社から「ネオ・ヘリオパンＭＡ」の商品名で販売されているアントラニル酸メンチル。
イミダゾリン誘導体：
−  エチルヘキシルジメトキシベンジリデン-ジオキソイミダゾリンプロピオナート。
ベンザルマロナート誘導体：
−  ホフマン・ラロシュ社から「パルソールＳＬＸ」の商品名で販売されているベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン。
及びそれらの混合物。
【００２８】
特に好ましい付加的な有機ＵＶ-遮蔽剤は次の化合物：
−  サリチル酸エチルヘキシル、
−  メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
−  オクトクリレン、
−  フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
−  ベンゾフェノン-３、
−  ベンゾフェノン-４、
−  ベンゾフェノン-５、
−  ４-メチルベンジリデンショウノウ、
−  テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
−  ベンゾイミダジラート、
−  メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、
−  ドロメトリゾールトリシロキサン、
及びそれらの混合物、
から選択される。
【００２９】
さらに本発明の化粧品用組成物は、被覆又は非被覆の金属酸化物の顔料又はナノ顔料(一次粒子の平均径：一般的に５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ)、例えば、それ自体、全てＵＶ光保護剤としてよく知られている酸化チタン(アモルファス、又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、又は酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料をさらに含有してもよい。また、従来からのコーティング剤は、アルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。このような、被覆又は非被覆の金属酸化物のナノ顔料は、特に、欧州特許出願公開第０５１８７７２号及び欧州特許出願公開第０５１８７７３号に記載されている。
また、本発明の組成物は、皮膚を人工的にサンタン状態にする、及び／又は褐色にするための薬剤(自己サンタン剤)、例えばジヒドロキシアセトン(ＤＨＡ)をさらに含有してもよい。
【００３０】
また本発明の組成物は、特に、脂肪物質、本発明で特に使用されるもの以外の有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、緩和薬(demulcents)、酸化防止剤、抗フリーラジカル剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、α-ヒドロキシ酸、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、界面活性剤、抗炎症剤、サブスタンスＰアンタゴニスト、フィラー、ポリマー類、噴霧剤、アルカリ性化又は酸性化剤、着色料、又は化粧品、特にエマルションの形態の抗日光組成物の製造において通常使用されている任意の他の成分から選択される従来からの化粧品用アジュバントをさらに含有してもよい。
【００３１】
脂肪物質は油又はロウ又はそれらの混合物からなるものであってよく、脂肪酸、脂肪アルコール類及び脂肪酸エステルをさらに含有する。油は、動物性、植物性、鉱物性又は合成油、特に流動パラフィン、パラフィン油、揮発性又は非揮発性のシリコーン油、イソパラフィン、ポリオレフィン、フッ化油及び過フッ化油から選択され得る。同様に、ロウは、それ自体公知の動物性ロウ、化石ロウ、植物性ロウ、鉱物性ロウ、又は合成ロウから選択され得る。
本発明のもの以外の有機溶媒としては、低級アルコール及びポリオールを挙げることができる。
もちろん、当業者であれば、本発明の組成物に付随する有利な特性、特に特定の溶媒油におけるトリアジン誘導体の保護ファクターの増大度合い及び良好な溶解性が、考えられる添加により損なわれないか、実質的に損なわれないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物及び／又はその量を選択するであろう。
【００３２】
本発明の組成物は、当業者によく知られた技術、特に、水中油型又は油中水型のエマルションの調製のための技術により調製され得る。
これらの組成物は、特に、単一又は複合エマルション(Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗ)の形態、例えばクリーム、ミルク、ゲル又はゲルクリーム、パウダー、固形スティックの形態で提供されてもよく、また任意にエアゾールとして包装されてもよく、さらにフォーム又はスプレーの形態で提供されてもよい。
エマルションである場合、その水相は、公知の方法［バンガム(Bangham)、スタンディッシュ(Standish)及びワトキンス(Watkins)、J. Mol. Biol. 13, 238(1965)、仏国特許第２３１５９９１号及び仏国特許第２４１６００８号］により調製される非イオン性の小胞体分散液を含有してもよい。
【００３３】
本発明の化粧品用組成物は、紫外線からヒトの表皮又は毛髪を保護するための組成物として、抗日光組成物として又はメークアップ製品として使用してよい。
本発明の化粧品用組成物が、ＵＶ線からヒトの表皮を保護するため、あるいは抗日光組成物として使用される場合、組成物は、脂肪物質又は溶媒に分散又は懸濁した形態、非イオン性の小胞体分散液の形態、又はエマルション、好ましくは水中油型エマルションの形態、例えばクリーム又はミルク、又は膏薬、ゲル、ゲルクリーム、固形スティック、パウダー、スティック、エアゾールフォーム又はスプレーの形態で提供されてもよい。
【００３４】
本発明の化粧品用組成物が、ＵＶ線から毛髪を保護するために使用される場合、それは、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション、非イオン性の小胞体分散液の形態で提供されてもよく、また、例えばシャンプーの前又は後、染色又は脱色の前又は後、又はパーマネントウエーブ処理又は毛髪のストレート化の処理前、処理中又は処理後に適用されてすすがれる組成物、毛髪のスタイリング又はトリートメント用のローション又はゲル、ブロー乾燥又は毛髪のセット用のローション又はゲル、毛髪のパーマネントウエーブ処理又はストレート化、染色又は脱色のための組成物を構成し得る。
組成物が、まつげ、眉毛又は皮膚用のメークアップ製品、例えば、表皮用トリートメントクリーム、ファンデーション、リップスティック、アイシャドウ、ほほ紅、マスカラ又はアイライナーとして使用される場合、それは無水又は水性、固体状又はペースト状の形態、例えば、水中油型又は油中水型のエマルション、非イオン性の小胞体分散液又は懸濁液として提供されてもよい。
【００３５】
指針として、水中油型エマルション型の担体を有する本発明の抗日光組成物において、水相(特に親水性の遮蔽剤を含有する)は、全組成物に対して、一般的に５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％、油相(特に親油性の遮蔽剤を含有する)は、全組成物に対して５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、(共)乳化剤(類)は、全組成物に対して０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。
【００３６】
本記載の最初に示したように、本発明の主題の一つは、紫外線、特に太陽光線から皮膚及び／又は毛髪を保護することを意図した化粧品用又は皮膚用組成物自体又は該組成物の調製における上述した組成物の使用にある。
【００３７】
本発明を例証するものであって限定するものではない具体例を付与する。
実施例１
種々の溶媒中での２,４-ビス{[４-(２-エチルヘキシルオキシ)-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン(遮蔽剤)の溶解時間を次の試験により測定する：
−  室温にて、２０ｇの溶媒を５ｇの遮蔽剤に添加し、
−  このようにして得られた混合物を水浴にて８３℃まで加熱し、
−  冷却後、ついで偏光下で、スライドとガラスカバースリップとの間にある結晶の存在の有無を顕微鏡観察する。
【００３８】
得られた結果を表にまとめる(化学名はＣＴＦＡ命名法、第5版、1993による)
【表１】
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【００３９】
実施例２
水中油型エマルションの形態で提供される２種の抗日光組成物(本発明例のＦ１；比較例のＦ２)を、使用する油の種類を変えて調製した。
【表２】
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【００４０】
脂肪相に遮蔽剤を溶解させた後、約８０℃に加熱されたこの脂肪相に乳化剤を添加し、最後に、予め同じ温度に加熱された水相を激しく攪拌しつつ添加することにより、これらエマルションの各々を調製した。
このように調製された各々の組成物について、日光保護ファクター(ＳＰＦ)を測定した。このファクターは、B.L. DIFFEYらによりJ. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133(1989)に記載されているインビトロ法を使用して決定した；この方法は、２９０〜４００ｎｍの範囲の波長において、５ｎｍ毎に単色光保護ファクターを測定し、それから与えられた数式に従って日光保護ファクターを算出することからなる。
【００４１】
次の結果が得られた：
【表３】
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実施例１及び２に付随する異なる結果には、本発明のトリメリト酸トリデシルがより高い溶解力を有し、本発明の油が存在することにより、最終組成物に、日光保護ファクターに関して顕著に有利な効果が得られることがはっきりと示されている。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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