(57)【要約】本発明の対象は、２つの成分（Ａ１）及び（Ａ２）を混合することにより製造される、繊維を染色するための薬剤（Ａ）であって、前記成分（Ａ１）が少なくとも１種の下記式（Ｉ）のキノンイミン誘導体：【化１】2004521143.tif 000013を含有し、かつ、前記成分（Ａ２）が、芳香族性アミン類とフェノール類とから成るグループからの化合物を少なくとも１種含有することを特徴とするもの、並びにこのような染色剤を使用したケラチン繊維の染色方法である。
2004521143.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つの成分（Ａ１）及び（Ａ２）を混合することにより製造される、繊維を染色するための薬剤（Ａ）であって、前記成分（Ａ１）が少なくとも１種の下記式（Ｉ）のキノンイミン誘導体：
【化１】
2004521143.tif 000011
〔上記式（Ｉ）において、
Ｘは、酸素又はＮＲ‐基（Ｒは、必要に応じて置換された（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基又は、必要に応じて置換された芳香族性の‐イソ環状又はヘテロ環状‐環である）であり、
Ｙは、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキルスルフォニル基、アリールスルフォニル又は、アセチル基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同じものでも異なるものであっても良く、独立して互いに、水素、ハロゲン原子、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルキル基、（Ｃ２ 〜Ｃ６ ）‐ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルキル‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基又は、必要に応じて置換された芳香族性の（‐イソ環状又はヘテロ環状）環システムを示し、この際、隣接する残基Ｒ１〜Ｒ４の２つが一緒になって、縮合された芳香族性の（イソ環状又はヘテロ環状）環システムを形成しても良い〕
を含有し、しかも、前記成分（Ａ２）が、芳香族性アミン類とフェノール類とから成るグループからの化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする繊維染色用薬剤。
【請求項２】
前記式（Ｉ）において、Ｘが酸素であり、Ｙが、メチルスルフォニル基、フェニルスルフォニル基、４‐トリルスルフォニル基、４‐クロロ‐フェニルスルフォニル基、アセチル基又はクロロアセチル基であり、しかも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、同じものでも異なるものであっても良く、独立して互いに、水素、ハロゲン原子、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルキル‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、カルボン酸基又は、必要に応じて置換された芳香族性の（イソ環状又はヘテロ環状）環システムである〔この際、隣接する残基Ｒ１〜Ｒ４の２つが一緒になって、縮合された芳香族性の（イソ環状又はヘテロ環状）環を形成しても良い〕ことを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
前記式（Ｉ）のキノンイミン誘導体が、１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシエチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐アミノメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐メトキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシカルボニル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、３‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、３‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、３‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、３‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２，６‐ジブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２，５‐ジメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐イソプロピル‐５‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐メチル‐５‐イソプロピル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、１，４‐ナフトキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、１‐フェニルイミン‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、１‐メチルイミン‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシエチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２‐アミノメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２‐メトキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシカルボニル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、３‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、３‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、３‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、３‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、２，６‐ジブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシエチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２‐アミノメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２‐メトキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシカルボニル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、３‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、３‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、３‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、３‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、２，６‐ジブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２‐ヒドロキシエチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２‐アミノメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２‐メトキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２‐ヒドロキシカルボニル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、３‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、３‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、３‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、３‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）及び、２，６‐ジブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）から選ばれたものであることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項４】
前記式（Ｉ）のキノンイミン誘導体が、１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシエチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐アミノメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐メトキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐ヒドロキシカルボニル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、３‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、３‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、３‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、３‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２，６‐ジブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２，５‐ジメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐イソプロピル‐５‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、２‐メチル‐５‐イソプロピル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕及び、１，４‐ナフトキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕から選ばれたものであることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項５】
前記アミン又はフェノールが、Ｎ‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）尿素、２，６‐ジアミノピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（３‐ヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐メトキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシベンゼン、フェノール、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ〔（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノフェノール、３‐ジエチルアミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、３‐アミノ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール、３‐アミノフェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチルフェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシフェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシピリジン、２，６‐ジヒドロキシ‐３，４‐ジメチルピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタレン、１，７‐ジヒドロキシナフタレン、２，３‐ジヒドロキシナフタレン、２，７‐ジヒドロキシナフタレン、２‐メチル‐１‐ナフトールアセテート、１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチルベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオクソール、６‐ブロモ‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシインドール、５，６‐ジヒドロキシインドリン、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール及び２，３‐インドリンジオンから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
前記式（Ｉ）のキノンイミン誘導体、並びに前記アミン類、及び／又はフェノール類が、前記の各染色キャリヤー物質（成分（Ａ１）及び成分（Ａ２））中に、それぞれ０．０２〜２０重量％の総量にて含有されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
前記式（Ｉ）のキノンイミン誘導体、並びに前記アミン類及び／又はフェノール類が、使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）中に、それぞれ０．０１〜１０重量％の総量にて含有されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記薬剤が更に、カチオン性及びアニオン性の染料、分散染料、ニトロ染料、アゾ染料、キノン染料及びトリフェニルメタン染料から成るグループより選ばれた直接染料を０．０２〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項９】
前記の使用の準備ができた染色剤（Ａ）が、３〜１２のｐＨ値を有していることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
前記薬剤が毛髪染色剤であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１１】
下記式（Ｉ）のキノンイミン誘導体：
【化２】
2004521143.tif 000012
〔上記式（Ｉ）において、
Ｘは、酸素又はＮＲ‐基（Ｒは、必要に応じて置換された（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基又は、必要に応じて置換された芳香族性の‐イソ環状又はヘテロ環状‐環である）であり、
Ｙは、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキルスルフォニル基、アリールスルフォニル又は、アセチル基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同じものでも異なるものであっても良く、独立して互いに、水素、ハロゲン原子、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルキル基、（Ｃ２ 〜Ｃ６ ）‐ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルキル‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基又は、必要に応じて置換された芳香族性の（‐イソ環状又はヘテロ環状）環システムを示し、この際、隣接する残基Ｒ１〜Ｒ４の２つが一緒になって、縮合された芳香族性の（イソ環状又はヘテロ環状）環システムを形成しても良い〕
の少なくとも１種と、芳香族性アミン類とフェノール類とから成るグループからの化合物の少なくとも１種を含有し、しかも３〜１２のｐＨ値を有していることを特徴とする、繊維を染色するための使用の準備ができた薬剤（Ａ）。
【請求項１２】
使用する直前に２つの成分（Ａ１）と（Ａ２）を混合することによって使用の準備ができた染色剤（Ａ）を調合し、その後、毛髪上に塗布し、２０〜５０℃の温度にて５〜６０分間の作用時間の後、当該毛髪を水で濯ぎ、必要に応じてシャンプーで洗浄し、その後、乾燥させるケラチン繊維の染色方法において、前記請求項１〜１０のいずれか１項に記載される染色剤（Ａ）を使用することを特徴とするケラチン繊維の染色方法。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の成分（Ａ１）の薬剤と、請求項１〜９のいずれか１項に記載の成分（Ａ２）の薬剤と、更に必要に応じてｐＨを調整するための薬剤とから成ることを特徴とする、毛髪を染色するための多成分‐キット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明の対象は、（ｉ）前記式（Ｉ）のキノンイミン誘導体の少なくとも１種と（ｉｉ）芳香族性アミン又はフェノールの少なくとも１種との配合物を含有した、ケラチン繊維（例えば絹、羊毛又は毛髪、特に人間の頭髪）を染色するための薬剤、並びにこのような染色剤を使用したケラチン繊維の染色方法である。
【０００２】
毛髪染色剤は、染色を行う前の毛髪の色と、要望される最終結果に応じて、主に、酸化染色剤又は色調剤の領域に細分化されている。酸化毛髪染色は、大きなグレー部分を覆うのに非常に適しており、この際、グレー部分が５０％までである場合に使用される酸化染色剤は、一般に酸化色調剤（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ Ｔｏｅｎｕｎｇｅｎ） と呼ばれ、一方、グレー部分が５０％を越える場合や「ヘラー染色（髪を明るい色調に色付けすること）」する場合に使用される酸化染色剤は、一般にいわゆる酸化染料（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ Ｆａｒｂｅｎ）と呼ばれる。直接染料は、主に、非酸化染色剤（いわゆる色調剤）中に含有される。いくつかの直接染料（例えばニトロ染料）は、その大きさが小さいために毛髪内に浸透し、少なくとも外側領域においては、直接染色する。このような色調剤は、非常に髪に優しく、しかも、一般には６〜８回の毛髪洗滌に耐える。又、直接染料、特にニトロ染料は、特定の濃淡（Ｎｕａｎｃｅ）を生じさせるためや、色を濃くするために酸化染色剤中にしばしば添加される。
【０００３】
毛髪染色剤中にイミン類を使用することは文献から公知である。そして、ＤＥ‐ＯＳ第１９９３２５６５号には、Ｎ‐ハロゲンイミンを含有した毛髪染色剤が記載されている。しかしながら、ここに記載されている化合物は、ケラチン繊維用の染色剤について挙げられている必要条件をすべての点で満たしてはいない。それゆえ、温和な条件の下で、濃度が高く、優しい着色が達成できる染色剤についての大きな要望が今もなお存在している。
【０００４】
今ここに、驚くべきことに、（ｉ）前記式（Ｉ）のキノンイミンの少なくとも１種と（ｉｉ）アミン及び／又はフェノールの少なくとも１種との配合物を使用することによって、優しい方法で、かつ温和な条件下で、酸化剤が存在しなくても、非常に多様な濃淡を有した色の濃い着色が達成できることが見い出された。更に、このような本発明の配合物は、通常の酸化染色剤を用いた時のような澄んだ着色を達成する。
【０００５】
それゆえ、本発明の対象は、例えば羊毛、絹、木綿又は毛髪、特に人間の頭髪などの繊維を染色するための薬剤（Ａ）であって、当該薬剤は、２つの成分（Ａ１）と（Ａ２）を混合することによって製造され、前記成分（成分Ａ１）が、少なくとも１種の下記式（Ｉ）のキノンイミン：
【０００６】
【化３】
2004521143.tif 000003
【０００７】
〔上記式（Ｉ）において、
Ｘは、酸素又はＮＲ‐基（Ｒは、必要に応じて置換された（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基又は、必要に応じて置換された芳香族性の‐イソ環状又はヘテロ環状‐環である）であり、
Ｙは、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキルスルフォニル基、アリールスルフォニル又は、アセチル基であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同じものでも異なるものであっても良く、独立して互いに、水素、ハロゲン原子、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルキル基、（Ｃ２ 〜Ｃ６ ）‐ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルキル‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基又は、必要に応じて置換された芳香族性の（‐イソ環状又はヘテロ環状）環システムを示し、この際、隣接する残基Ｒ１〜Ｒ４の２つが一緒になって、縮合された芳香族性の（イソ環状又はヘテロ環状）環システムを形成しても良い〕
を含有し、しかも、前記成分（Ａ２）が、芳香族性アミン類とフェノール類とから成るグループからの化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする。
【０００８】
前記式（Ｉ）の化合物で好ましいものは、式中のＸが酸素であり、Ｙが、メチルスルフォニル基、フェニルスルフォニル基、４‐トリルスルフォニル基、４‐クロロ‐フェニルスルフォニル基、アセチル基又はクロロアセチル基であり、しかも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、同じものでも異なるものであっても良く、独立して互いに、水素、ハロゲン原子、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐ヒドロキシアルキル‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アミノアルキル基、（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルコキシ‐（Ｃ１ 〜Ｃ６ ）‐アルキル基、カルボン酸基又は、必要に応じて置換された芳香族性の（‐イソ環状又はヘテロ環状）環システムであるものであり、この際、隣接する残基Ｒ１〜Ｒ４の２つが一緒になって、縮合された芳香族性の（イソ環状又はヘテロ環状）環を形成しても良い。
【０００９】
前記式（Ｉ）の好ましい化合物としては、例えば以下のものが挙げられる。
１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシエチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐アミノメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐メトキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシカルボニル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
３‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
３‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
３‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
３‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２，６‐ジブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２，５‐ジメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐イソプロピル‐５‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐メチル‐５‐イソプロピル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
１，４‐ナフトキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
１‐フェニルイミン‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
１‐メチルイミン‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシエチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２‐アミノメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２‐メトキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシカルボニル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
３‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
３‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
３‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
３‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
２，６‐ジブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（フェニルスルフォニル）オキシム〕、
１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシエチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２‐アミノメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２‐メトキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシカルボニル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
３‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
３‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
３‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
３‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
２，６‐ジブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐４‐（トリルスルフォニル）オキシム〕、
１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２‐ヒドロキシエチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２‐アミノメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２‐メトキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４−（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２‐ヒドロキシカルボニル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
３‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
３‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
３‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
３‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）、
２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）及び
２，６‐ジブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐（Ｏ‐アセチルオキシム）。
【００１０】
前記式（Ｉ）の上記化合物の中で特に好ましいものは以下の化合物である。
１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシエチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐アミノメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐メトキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐ヒドロキシカルボニル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
３‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
３‐ブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
３‐フルオロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
３‐ヒドロキシメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２，６‐ジクロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２，６‐ジブロモ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２，５‐ジメチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐イソプロピル‐５‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕、
２‐メチル‐５‐イソプロピル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕及び１，４‐ナフトキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕。
【００１１】
芳香族アミン類としては、少なくとも１つのアミノ基を有する芳香族性の（イソ環状又はヘテロ環状）化合物が挙げられ、一方、フェノール類としては、少なくとも１つのヒドロキシ基を有する芳香族性の（イソ環状又はヘテロ環状）化合物が挙げられる。前記成分（Ａ２）中に含有されるアミン類及びフェノール類の具体例としては、特に以下のものが挙げられる。
Ｎ‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）尿素、２，６‐ジアミノピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（３‐ヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐メトキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシベンゼン、フェノール、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ〔（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノフェノール、３‐ジエチルアミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、３‐アミノ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール、３‐アミノフェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチルフェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシフェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシピリジン、２，６‐ジヒドロキシ‐３，４‐ジメチルピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタレン、１，７‐ジヒドロキシナフタレン、２，３‐ジヒドロキシナフタレン、２，７‐ジヒドロキシナフタレン、２‐メチル‐１‐ナフトールアセテート、１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチルベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオクソール、６‐ブロモ‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシインドール、５，６‐ジヒドロキシインドリン、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール及び２，３‐インドリンジオン。
【００１２】
前記式（Ｉ）の化合物、並びに前記アミン類及び／又はフェノール類は、互いに分離して貯蔵され、使用する直前に互いに混合される。しかしながら、前記式（Ｉ）の化合物、並びに前記アミン類及び／又はフェノール類が固体の形態である場合には、これらは一緒に充填することができ、使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）は、使用する直前に、前記式（Ｉ）の化合物と前記アミン類及び／又はフェノール類を、水又は、当該薬剤の残りの成分を含有した液体調合物と混合することによって製造される。
【００１３】
更に本発明の染色剤は、前記式（Ｉ）の化合物、並びに前記アミン類及び／又はフェノール類の他に、前記成分（Ａ２）並びに使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）中に、必要に応じて更に追加して、ニトロ染料、カチオン性及びアニオン性の染料、分散染料、アゾ染料、キノン染料及びトリフェニルメタン染料から成るグループより選ばれた通常の、生理学的に危険性のない直接染料を含有することができる。
【００１４】
このような直接染料は、前記成分（Ａ２）中に、約０．０２〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の総量にて添加することができ、この際、前記成分（Ａ１）と（Ａ２）との混合によって得られる、使用の準備ができた染色剤（Ａ）中に存在する直接染料の総量は、約０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１５】
前記の本発明の染色剤は、通常は前記成分（Ａ１）と（Ａ２）の混合物から成り、即ち、当該薬剤は、前記式（Ｉ）の化合物を含有した染色キャリヤー物質（Ａ１）と、前記アミン類及び／又はフェノール類を含有した更に別の染色キャリヤー物質（Ａ２）とから成る。
【００１６】
前記式（Ｉ）の化合物、並びに前記アミン類及び／又はフェノール類は、各染色キャリヤー物質（成分（Ａ１）及び成分（Ａ２））中にそれぞれ約０．０２〜２０重量％、好ましくは約０．２〜１０重量％の総量にて含有され、この際、使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）中には、前記式（Ｉ）の化合物、並びに前記アミン類及び／又はフェノール類がそれぞれ約０．０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％の総量にて含有されている。
【００１７】
前記成分（Ａ１）及び（Ａ２）、並びに使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）についての調合形態は、例えば溶液（特に水性又は水‐アルコール性の溶液）、クリーム、ゲル又はエマルジョンとすることができる。これらの調合物は、前記式（Ｉ）の化合物と前記アミン類及び／又はフェノール類と、このような調合物において通常の添加物との混合物を意味している。
【００１８】
溶液、クリーム、エマルジョン、ゲル又はエアゾール泡において、染色剤中に通常使用される添加物は、例えば、水、低級脂肪アルコール（例えばエタノール、ｎ‐プロパノールおよびイソプロパノール）又はグリコール（例えばグリセリン及び１，２‐プロパンジオール）などの溶剤、更には、アニオン性、カチオン性、両性若しくは非イオン性界面活性物質の属からの湿潤剤又は乳化剤（例えば脂肪アルコールスルフェート、オキシエチル化脂肪アルコールスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルなど）、更に、増粘剤（例えば、高級脂肪アルコール、澱粉またはセルロース誘導体）、香料、毛髪用前処理剤、コンディショニング剤、毛髪用柔軟剤、保存剤、更に、ワセリン、パラフィンオイルおよび脂肪酸、並びに他の保護剤（例えば、カチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸およびベタイン）などである。上記の成分は、このような目的において通常の量にて使用され、例えば、湿潤剤及び乳化剤は（それぞれ前記成分（Ａ１）又は（Ａ２）に対して）約０．５〜３０重量％の濃度であり、増粘剤は（それぞれ前記成分（Ａ１）又は（Ａ２）に対して）約０．１〜２５重量％の量であり、保護剤は（それぞれ前記成分（Ａ１）又は（Ａ２）に対して）約０．１〜５．０重量％の濃度である。
【００１９】
使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）のｐＨ値は、約３〜１２、好ましくは約４〜１０であり、一般的には、前記成分（Ａ１）と前記成分（Ａ２）を混合する際に調整される。
【００２０】
染色を行うのに要望される前記成分（Ａ１）及び（Ａ２）並びに使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）のｐＨ値に調整するには、‐必要な場合には‐水酸化アルカリ、水酸化アルカリ土類、酢酸アルカリ、酢酸アルカリ土類、炭酸アルカリ又は炭酸アルカリ土類などのアルカリ化剤、又は乳酸、酢酸、酒石酸、リン酸、塩酸、クエン酸、アスコルビン酸及びホウ酸などの酸を使用することができる。
【００２１】
使用の準備ができた前記染色剤は、使用する直前に、前記成分（Ａ１）と（Ａ２）を混合‐必要に応じて炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム又は酢酸ナトリウムを添加‐することにより製造され、その後、繊維（特に人間の頭髪）上に塗布される。望まれる色の濃さに応じて、この混合物を、約５〜６０分間、好ましくは約１５〜３０分間、約２０〜５０℃、特に約３０〜４０℃の温度にて作用させる。引き続いて、この繊維を水で濯ぎ、必要に応じてシャンプーを用いて洗滌し、その後、乾燥させる。
【００２２】
本発明のもう一つの対象は、前記成分（Ａ１）の薬剤と、前記成分（Ａ２）の薬剤と、並びに必要に応じて、ｐＨ値を調整するための薬剤とから成る多成分‐キットである。もちろん、前記成分（Ａ１）及び（Ａ２）の薬剤は、使用する直前に互いに混合される複数の単一成分から成るものであっても良い。同様に、その第１成分が、前記式（Ｉ）の化合物並びに前記アミン類及び／又はフェノール類、及び必要に応じて更に別の一般的な粉末状の化粧品用添加物を含有した粉末とから成り、その第２成分が、水又は液体状の化粧用調合物である２成分‐キットも可能である。しかしながら、特に好ましいものは、前記成分（Ａ１）の薬剤と前記成分（Ａ２）の薬剤とから成る２成分‐キットである。
【００２３】
本発明による前記染色剤は、繊維、特にケラチン繊維（例えば人間の頭髪）の、温和で、均一で耐久性のある着色を達成し、この際、黄色の染色色調から茶色がかった黒色の染色色調までの幅広い着色範囲が可能である。酸化剤を添加せずに前記薬剤を使用することが好ましいが、例えば、前記繊維を同時に漂白することが望まれる場合や、前記染色剤に通常の酸化染料前駆体も添加される場合には、酸化剤と共に前記染色剤を直ちに使用することが可能である。
【００２４】
前記式（Ｉ）の化合物は、公知の方法に従って製造することができ、例えば、ＤＥ‐ＯＳ第１２０３０４２号、Ａｎａｌｅｎ  ｄｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ，３７巻（１９６５年）、第１３９５〜１３９９頁、又はＡｕｓｔｒａｌｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２４巻（１９７１年）、第１４４９〜１４６５頁に記載されている方法と同様にして、相当する、大部分が文献公知の、又は市販の前記式（ＩＩ）の１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシムをスルホン酸ハロゲン化物又は無水酢酸と反応させることによって製造できる。
【００２５】
【化４】
2004521143.tif 000004
【００２６】
前記式（ＩＩ）の１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシムは、例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６１巻（１９９６年）、第２７７４〜２７７９頁、又はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ５１巻（１９９５年）、第８４４７〜８４５８頁に記載されている方法と同様にして製造できる。
【００２７】
以下の実施例は、本発明の対象をさらに詳細に説明するものであり、これら実施例に限定されるものではない。
【００２８】
【実施例】
Ｉ．製造例
実施例１：３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチル‐スルフォニル）オキシム〕の合成
Ａ．３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシムの合成
３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシムは、Ｔ．Ｉｓｈｉｋａｗａ等によるＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９９５年）、３１巻、第８４５４頁に記載されている方法に従って、３‐メチルフェノールを塩基性の条件下で亜硝酸ナトリウムと反応させることによって製造される。
【００２９】
Ｂ：３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕の合成
テトラヒドロフラン１０ｍｌ中の３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシム１ｇ（７．２８ミリモル）の溶液と、０．７ｇのトリエチルアミンを０℃に冷却する。その後、この反応混合物を０℃で滴下にて０．９２ｇ（８ミリモル）のメタンスルフォクロリドと混合する。反応終了後、この反応混合物を１５０ｍｌの水／氷に注ぎ入れる。この沈殿生成物を濾別し、水で洗浄し、その後、乾燥させる。
収量：  １．２８ｇ（理論値の８２％）
融点：  １３５〜１３６℃
質量スペクトル（ＥＳＩ‐ＭＳ）：  ２３８〔Ｍ＋Ｎａ〕＋ （１００）
元素分析：  Ｃ８ Ｈ９ ＮＯ４ Ｓ（２１５．２３）
2004521143.tif 000005
【００３０】
実施例２：２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチル‐スルフォニル）オキシム〕の合成
Ａ．２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシムの合成
２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシムは、Ｔ．Ｉｓｈｉｋａｗａ等によるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９９６年）、６１巻、第２７７８頁に記載されている方法に従って、２‐メチルフェノールを酸性の条件下で亜硝酸ナトリウムと反応させることによって製造される。
Ｂ：２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕の合成
２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシム０．７ｇ（５．１ミリモル）を、実施例１Ｂの処方と同様にして反応させる。０．９ｇ（理論値の８５％）の２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（メチルスルフォニル）オキシム〕が得られる。
融点：  １００〜１０２℃
質量スペクトル（ＥＳＩ‐ＭＳ）：  ２３８〔Ｍ＋Ｎａ〕＋ （１００）
【００３１】
実施例３：３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（トリルスルフォニル）オキシム〕の合成
テトラヒドロフラン１０ｍｌ中の３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシム１ｇ（７．２８ミリモル）の溶液と、０．７ｇのトリエチルアミンを０℃に冷却する。その後、この反応混合物を０℃で滴下にて１．５２ｇ（８ミリモル）のトルエン‐４‐スルフォクロリドと混合する。反応終了後、この反応混合物を２００ｍｌの水／氷に注ぎ入れる。この沈殿生成物を濾別し、水で洗浄し、その後、乾燥させる。
収量：  １．８ｇ（理論値の８５％）
融点：  ９８〜１００℃
質量スペクトル（ＥＳＩ‐ＭＳ）：  ３１４〔Ｍ＋Ｎａ〕＋ （１００）
元素分析：  Ｃ１４Ｈ１３ＮＯ４ Ｓ（２９１．３２）
2004521143.tif 000006
【００３２】
実施例４：２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（トリルスルフォニル）オキシム〕の合成
２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシム１．０ｇ（７．３ミリモル）を、実施例３の処方と同様にして反応させる。１．８７ｇ（理論値の８８％）の２‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（トリルスルフォニル）オキシム〕が得られる。
融点：  １３８〜１４０℃
質量スペクトル（ＥＳＩ‐ＭＳ）：  ３１４〔Ｍ＋Ｎａ〕＋ （１００）
【００３３】
実施例５：２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（トリル‐スルフォニル）オキシム〕の合成
Ａ．２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシムの合成
２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシムは、Ｔ．Ｉｓｈｉｋａｗａ等によるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（１９９６年）、６１巻、第２７７８頁に記載されている方法に従って、２‐クロロフェノールを酸性の条件下で亜硝酸ナトリウムと反応させることによって製造される。
Ｂ：２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（トリルスルフォニル）オキシム〕の合成
２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシム０．５ｇ（３．２ミリモル）を、実施例３の処方と同様にして反応させる。０．８ｇ（理論値の８２％）の２‐クロロ‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（トリルスルフォニル）オキシム〕が得られる。
融点：  １６４〜１６６℃
質量スペクトル（ＥＳＩ‐ＭＳ）：  ３３４〔Ｍ＋Ｎａ〕＋ （１００）
【００３４】
実施例６：３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐〔Ｏ‐（アセチルオキシム）の合成
無水酢酸１ｍｌ中の３‐メチル‐１，４‐ベンゾキノン‐４‐オキシム０．５ｇ（３．６ミリモル）の混合物を、１滴のピリジンと混合し、７０℃に加熱する。反応終了後、この反応混合物を１０ｍｌの水／氷に注ぎ入れる。この沈殿生成物を濾別し、水で洗浄し、その後、乾燥させる。
収量：  ０．３２ｇ（理論値の５０％）
融点：  ８４〜８７℃
質量スペクトル（ＥＳＩ‐ＭＳ）：  ２０２〔Ｍ＋Ｎａ〕＋ （１００）
元素分析：  Ｃ９ Ｈ９ ＮＯ３ （１７９．１８）
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【００３５】
ＩＩ．染色剤についての実施例
実施例７〜２８：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
成分（Ａ１）
表１に記載される前記式（Ｉ）のキノンイミン誘導体    ０．００６２５モル
エタノール                                                  ５．０ｇ
デシルポリグルコシド（水溶液；ドイツ、Ｃｏｇｎｉｓ社の
プランタレン（登録商標）２０００）                          ４．０ｇ
エチレンジアミノテトラ酢酸‐二ナトリウム塩‐水和物          ０．２ｇ
水、充分に脱塩したもの                    添加して１００．０ｇとなる量
成分（Ａ２）
（粉末形態である）表１に記載される
アミン及び／又はフェノール                          ０．００６２５モル
【００３６】
室温（２０〜２５℃）で又は、僅かに加温（３５〜４０℃）して、前述の混合物（成分（Ａ１））を、飽和した炭酸水素ナトリウム溶液を１滴ずつ添加しながら前記のアミン及び／又はフェノールを含有した粉末（成分（Ａ２））と均一に混合する。
このｐＨ値は、必要な場合には、苛性ソーダ溶液又はクエン酸を用いて所望のｐＨに調整する。
【００３７】
このようにして得られた、使用の準備ができた毛髪染色剤を、毛髪上に塗布し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を生ぬるい水を用いて濯ぎ流し、その後、乾燥させる。
【００３８】
このようにして得られた着色が、以下の表１に要約されている。
【００３９】
【表１】
2004521143.tif 000008
【００４０】
【表２】
2004521143.tif 000009
【００４１】
【表３】
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【００４２】
示されている百分率はいずれも、特にことわりのない限り、重量％を示す。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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