(57)【要約】前処理層で覆われたロールテクスチャー処理表面を備える基体を有したリソグラフシート製品。その前処理層は該シート製品への印刷組成物の接着性を高め、アクリル酸のポリマー、メタクリル酸のポリマー、有機リンポリマー、有機リン化合物とアクリル酸またはメタクリル酸とのコポリマーからなる群より選択されるポリマーから構成されている。アルミナ、シリカ、二酸化チタンまたは黒色染料もしくは顔料のドーパント粒子が、印刷プロセスで前処理層の光沢および反射を減少させるために、前処理層へ加えられてもよい。基体のエッチングも光沢および反射を減少させる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｒａ粗さ約４０マイクロインチ以下のロールテクスチャー処理表面を有する金属基体と、
前記ロールテクスチャー処理表面上に配置される少なくとも一つの前処理層であって、該層が、アクリル酸のポリマー、メタクリル酸のポリマー、および有機リンポリマー、有機リン化合物とアクリル酸またはメタクリル酸とのコポリマーからなる群より選択されるポリマーを含んでなり、該前処理層がシート製品へ印刷組成物を接着しうるように適合化されているものと
から本質的になるリソグラフシート製品。
【請求項２】
金属が鋼を含んでなる、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項３】
金属がアルミニウム合金を含んでなる、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項４】
ロールテクスチャー処理表面が、約２５マイクロインチ以下のＲａ粗さを有している、請求項３に記載のリソグラフシート製品。
【請求項５】
ロールテクスチャー処理表面が、約５〜約１５マイクロインチのＲａ粗さを有している、請求項３に記載のリソグラフシート製品。
【請求項６】
表面が、陽極酸化されていない、シリケート化されていない、または陽極酸化およびシリケート化の両方ともなされていない、請求項３に記載のリソグラフシート製品。
【請求項７】
ポリマーが、アクリル酸およびビニルホスホン酸のコポリマーを含んでなる、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項８】
前処理層のうち少なくとも一つが、アルミナ、シリカ、二酸化チタン、黒色染料および黒色顔料からなる群より選択される組成物のドーパント粒子を更に含んでなる、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項９】
粒子が前処理層の約４〜約５０ｗｔ％である、請求項８に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１０】
粒子が、大きさ約１．０〜約２．０ミクロンのアルミナ粒子を含んでなる、請求項８に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１１】
粒子が、大きさ約０．０２〜約５ミクロンのシリカ粒子を含んでなる、請求項８に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１２】
粒子が、大きさ約０．２５〜約０．５ミクロンの二酸化チタン粒子を含んでなる、請求項８に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１３】
前処理層のうち他の層が粒子を含有していない、請求項８に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１４】
ロールテクスチャー処理表面がエッチングされている、請求項３に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１５】
エッチング表面が、約１５〜約５０マイクロインチのＲａ粗さを有している、請求項１４に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１６】
エッチング表面が、約２５マイクロインチのＲａ粗さを有している、請求項１４に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１７】
鋼またはポリマー物質を含んでなる基体と、
ロールテクスチャー処理表面上に配置される少なくとも一つの前処理層であって、該層が、アクリル酸のポリマー、メタクリル酸のポリマー、および有機リンポリマー、有機リン化合物とアクリル酸またはメタクリル酸とのコポリマーからなる群より選択されるポリマーを含んでなり、該前処理層がシート製品へ印刷組成物を接着しうるように適合化されているものと、
から本質的になるリソグラフシート製品。
【請求項１８】
ポリマーが、アクリル酸およびビニルホスホン酸のコポリマーを含んでなる、請求項１７に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１９】
前処理層が、アルミナ、シリカ、二酸化チタン、黒色染料、および黒色顔料からなる群より選択される組成物のドーパント粒子を更に含んでなる、請求項１７に記載のリソグラフシート製品。
【請求項２０】
粒子が前処理層の約４〜約５０ｗｔ％である、請求項１９に記載のリソグラフシート製品。
【請求項２１】
基体と、
該基体の表面上に配置される少なくとも一つの前処理層であって、該層が、（ｉ）アクリル酸のポリマー、メタクリル酸のポリマー、有機リンポリマー、および有機リン化合物とアクリル酸またはメタクリル酸とのコポリマーからなる群より選択されるポリマー、および（ｉｉ）アルミナ、シリカ、二酸化チタン、黒色染料、および黒色顔料からなる群より選択される組成物のドーパント粒子を含んでなり、該前処理層がシート製品へ印刷組成物を接着しうるように適合化されているものと、
から本質的になるリソグラフシート製品。
【請求項２２】
粒子が前処理層の約４〜約５０ｗｔ％である、請求項２１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項２３】
基体が、アルミニウム合金、鋼またはポリマー物質を含んでなる、請求項２１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項２４】
基体がアルミニウム合金を含んでなり、表面がエッチングされている、請求項２１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項２５】
エッチング表面が、約１５〜約５０マイクロインチのＲａ粗さを有している、請求項２４に記載のリソグラフシート製品。
【請求項２６】
エッチング表面が、約２５マイクロインチのＲａ粗さを有している、請求項２４に記載のリソグラフシート製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、リソグラフプレート用に少くとも１つの処理表面を有する非陽極酸化シート製品に関する。
【０００２】
【発明の背景】
本発明は、例えばホイル、シート、プレート、複合材またはラミネートの最終製品の表面に、様々な物質が永続的または一時的に結合、付着、接着、接続、保持されるように、金属およびそれらの合金、特にアルミニウムおよびアルミニウム合金の表面を改善することに関する。このような最終製品にはフレキソグラフプレートおよびリソグラフプレートがある。これらの製品では、典型的には圧延アルミニウムシートの使用を要する。
【０００３】
圧延金属合金シートおよびプレートは識別可能なバイアスを有している。圧延作業はロール研削（ｒｏｌｌｇｒｉｎｄ）を伴い、これは圧延製品で縦に走る細溝筋として現れる。これらの細溝筋はリソグラフィーのようなある下流部門の作業を妨げることがある。例えばリソグラフィーでは、シート表面は感光性またはレーザー画像化コーティングで被覆される。使用寿命および印刷画像の鮮明度は、コーティングへのアルミニウムの結合強度および得られる製品の指向性により左右される。これら製品におけるロール研削の存在は、乏しい結合強度および指向性に起因して、低い使用寿命および乏しい鮮明度の最終製品をもたらす。これらの影響に対抗するため、典型的なリソグラフプレート製造業者は、表面積を広げて、印刷組成物へのリソグラフプレートの結合強度を高め、製品の指向性を減少させるために、アルミニウムの表面を化学的または機械的に荒らしている（グレイニング：ｇｒａｉｎｉｎｇ）。
【０００４】
感光性コーティングのような印刷組成物の接着向けのアルミニウム基体の慣用的処理として、感光性コーティングが適用される基体の表面をグレイニングおよび陽極酸化することが挙げられる。陽極酸化は、典型的には基体の表面上にアルミナを生成する。加えて、アルミニウム表面は、疎油性表面も作製しながら、アルミニウム基体への感光性コーティングの接着性を改善するように後処理してもよい。アルミニウム基体のグレイニングおよび陽極酸化および／または後処理（例えば、シリケート化）には、特別な加工ステップを要する。グレイニングは電気化学的または機械的（例えば、ブラシグレイニング）に行ってもよい。これらのプロセスは、感光性物質によるコーティング用にアルミニウム基体を用意する時間および費用を著しく増す。
【０００５】
したがって、グレイニングおよび陽極酸化および／または後処理プロセスを最少化または回避して、コーティングをその上に容易に保持するような、リソグラフシートまたはプレートの製造用のシートの必要性が残されている。
【０００６】
【発明の要旨】
この必要性は本発明のリソグラフシート製品により満たされる。そのシート製品には、ポリマー前処理層で覆われた少くとも１つの表面を有する、好ましくはアルミニウム合金製の基体がある。前処理層は、基体への印刷組成物の接着性を高める上で特に適している。印刷組成物は感光性コーティングまたはインキなどであってよい。前処理層に適したポリマーには、アクリル酸またはメタクリル酸のポリマー、有機リンポリマーおよびそのコポリマーがある。基体の表面はミル仕上げしてもよく、または更に好ましくはロールテクスチャー処理される。
【０００７】
前処理層はアルミナ、シリカ、二酸化チタン、黒色染料または黒色顔料のドーパント粒子約４〜約５０ｗｔ％を更に含んでもよく、または基体はエッチングしてもよく、あるいはこれらの両方を行ってもよい。リソグラフシート製品が感光性コーティングで覆われたとき、ドーパント粒子およびエッチング表面は表面積を増して、像映光への感光性コーティングの暴露に際して前処理層による光沢および光の反射を最少に抑える。
【０００８】
【発明の説明】
図１に関して、本発明のリソグラフシート製品２は、表面６を前処理層８で覆った金属またはポリマー基体４に関する。金属基体４の表面６はテクスチャー処理してもよい。“前処理層”という用語は、最終印刷プロセスに関与してもそうでなくともよい、基部の金属成分とそれに適用される印刷組成物とで許容しうる接着をもたらす層を意味する。金属基体４は好ましくは陽極酸化もグレイニングもされていないため、従来のリソグラフ基体と比較してリソグラフシート製品の製造コストを最少に抑える。基体は、好ましくはアルミニウム合金、鋼またはポリマー物質から製造される。一部の適切なアルミニウム合金には、ＡＡ１０００、３０００および５０００シリーズの合金がある。適切な鋼基体には、軟鋼シートおよびステンレス鋼シートがある。基体用のポリマー物質はポリエステルフィルムでもよい。
【０００９】
アルミニウム合金シートは、約１〜３０ミル、好ましくは約５〜２０ミル、更に好ましくは約８〜２０ミルの厚さを有しているべきである。約８〜９ミルの厚さを有する非陽極酸化アルミニウム合金基体が特に好ましい。
【００１０】
基体
基体４の金属テクスチャー処理表面６は、金属の表面積を一様に増加させるために、ロールテクスチャリング、電気化学的グレイニング、機械的グレイニングまたは他の方法により作製される。ロールテクスチャリングが好ましく、放電テクスチャリング（ＥＤＴ）、レーザーテクスチャリング、電子ビームテクスチャリング、機械的テクスチャリング、化学的テクスチャリング、電気化学的テクスチャリングまたはそれらの組合せにより外表面を粗くしたロールで行われる。好ましい機械的テクスチャリング技術には、ショットピーニングおよびブラシグレイニングがある。ロールテクスチャリングに好ましい技術はＥＤＴである。ＥＤＴでは、複数のアーク発生電極がロールの外表面から間隔をあけて置かれ、電子アークのパルスがロール外表面に向けて放出される。そのアークは、望ましい寸法の凹凸を有する全般的に均一なロール表面をもたらす。電極は回転しながら、ロール外表面を横断する。寸法は、アークの電圧レベルおよび電流レベル、アークパルスの長さ、アークパルス間の時間長さ、電極回転速度および横断速度により、少くとも一部制御される。放電テクスチャリングはＵＳ特許３，６１９，８８１および４，７８９，４４７で開示されており、双方とも参考のためここに組み込まれる。粗さ値（Ｒａと称される、粗表面の谷から山までの平均距離）は、ロール上に形成されたテクスチャーの種類の測定にとり重要なパラメーターである。例えば、リソグラフプレートの製造上、望ましい平均Ｒａ値は６マイクロインチである。その平均値に達するため、ロール自体は、平均に満たないプレートに対して、適度な侵入深さを有しなければならない。侵入深さを調整するために、テクスチャリングに際してロールに適用されるアンペア数が変えられる。適用アンペア数の範囲は約０．１〜５アンペア、好ましくは１〜４アンペア、最も好ましくは１〜３アンペアである。
【００１１】
テクスチャー処理されたロール、例えばＥＤＴへ付されたロール、が基体を圧延するために用いられると、基体の表面積は非指向的に増加（拡大）する。本発明に従いロールテクスチャー処理された名目上平坦なアルミニウムシート（ミル仕上げ）の表面積は、約０．５〜約１０％拡大する。ＥＤＴ処理ロールで圧延されたアルミニウムシートの表面粗さ（Ｒａ）は、一般的に約４０マイクロインチ以下、好ましくは約２５マイクロインチ以下、更に好ましくは約５〜約１５マイクロインチ、最も好ましくは約６〜約９マイクロインチである。粗さの範囲を示すとき、その範囲には、その範囲の全体にわたり、その限界を含めて、６、７または８マイクロインチのようなすべての中間粗さレベルを含む。基体のテクスチャーはＰｅｒｔｈｅｎＲ計器モデルＭ４Ｐを用いて評価しうる。得られたテクスチャー処理表面はミル仕上げ表面よりも拡散した表面をもたらし、同時に表面に高い均一性を有する。リソグラフシートの画像化に際して、非均一な表面欠陥は逆反射を伴った。本発明の製品のテクスチャー処理表面は逆反射を最少に抑えて、基体として本発明の製品を取り入れたリソグラフシートで画像化プロセスの均一性および効率を改善する。
【００１２】
処理ロールのテクスチャーは、好ましくは、参考のためここに組み込まれる、本出願の譲受人に譲渡された、“シート製品用処理向けの超微細つや消し最終ロールおよび製造方法”と題する１９９８年１２月１０日付で出願されたＵＳ特許出願０９／２０８，９４４で記載されているように、シートにおいてローリング方向のＲａ対横ローリング方向のＲａの比率が約０．８〜１．２となるように、シートのローリングおよび横ローリング方向で実質的に均一なトポグラフィーを付与する、実質的に均一なトポグラフィーを有している。
【００１３】
ロールおよび／または基体は、テクスチャリング前またはその後で、前処理および後処理に付してもよい。前処理または後処理のために、ロールまたは基体は適切なクリーニング手段で浄化され、次いで粗面化される。粗面化は、基体表面に対して実質的に垂直な力で適用される回転ブラシおよび研磨スラリーのシステムで、基体および／またはロールの機械的粗面化により行える。別な態様として、単一または複数の無機酸またはアルカリ化合物および／または有機酸、エステルまたは他の活性末端基、例えば限定されないが、イミド、アミド、および無機電解質、部分、混合錯体およびそれらの一部組合せを含有した溶液による、基体および／またはロールの化学的粗面化がある。基体またはロール表面を処理する好ましい方法では、基体の電気化学的粗面化が、無機酸、有機酸、エステルおよび／または他の活性末端基、例えば限定されないが、イミド、アミド、電解質、混合錯体およびそれらの組合せからなる溶液で行われる。単一または複数の交流または直流を適用して、表面の電気化学的粗面化を行うことが、電気化学的粗面化にとり特に有利とわかった。交流が好ましい。
【００１４】
典型的には、ロールは鉄誘導合金、通常鋼およびその合金のうちいずれか１種から構成される。処理ロールの表面拡大は、未処理ロールと比較したとき、ロールの表面積を約０．０５〜５０％、好ましくは１〜約５０％、最も好ましくは１０〜約５０％増加させる。表面積の増加はロールの長さと実質的に直交する。未処理ロールは典型的には細長いトラフを有している。ロールをテクスチャー処理することにより、サブミクロンサイズのクレーターおよび／またはくぼみが作られ、次いでその陰像が基体の表面へ少くとも一部移されて、基体の全表面積および作業表面積を増加させる。処理ロールは通常最初にめっきされてから、テクスチャー処理される。ロールめっきは、電気化学的、化学的、熱機械的または機械的めっき；スパッター沈着によるめっき；蒸着；およびそれらの組合せにより行われる。めっきは単一でもまたは複数の層でもよい。好ましいめっきは１層以上において電気化学的である。めっき金属には、ニッケル、クロム、コバルトおよびタングステンまたはそれらの組合せがある。クロムを用いることが好ましい。めっき層は０．０１〜約２０，０００ミクロン、好ましくは約０．０１〜１００ミクロン（０．３９〜３，９３７マイクロインチ）、更に好ましくは０．１〜５０ミクロン（３．９〜１，９６８マイクロインチ）、最も好ましくは１〜２０ミクロン（３９〜７８７マイクロインチ）である。
【００１５】
ロールが処理された後、ロールはロールセットに置かれる。典型的には、２本のロールが互いに向きあってロールセットに置かれる。ロールセットは１本の処理ロールと向かいの未処理ロールとを有しても、または場合により互いに向きあって２本のロールを有してもよい。ロールセットは単独で置いても、または複数のロールセットを並べてもよい。
【００１６】
処理ロールは、還元および／または単純なテクスチャリングおよび表面改質を経て、金属および金属合金と接触させる。還元は任意であるが、高度に有用な操作である。還元は約０．１〜約１０％、好ましくは約０．１〜約４％である。
【００１７】
テクスチャー処理ロールを有するミルに１回通過させることで、基体から実質的部分のロールグラインドを除けることがわかった。この通過は表面積も増加させて、コーティング荷重強度および印刷鮮明度を改善する。しかしながら、ときどき、１回の通過ではバイアスのない表面に影響を与えて、初回の通過自体では光学的ストライピング、ローリングきずおよびテクスチャーを欠く離散した面で顕在化される不均一性を生じうることがわかった。したがって、ある状況では、望ましいテクスチャーを得るために、ロールセットに少くとも２回通すことが好ましい。３回以上通過させてもよいが、これは各プレートのコストを上げる。
【００１８】
前処理層
金属基体４のロールテクスチャリング後、基体４の少くとも片側に前処理層８を形成するために、基体４が前処理組成物で処理される。一方、前処理層８はミル仕上げ金属基体４またはポリマー基体６へ直接適用してもよい。前処理層８は、アクリル酸、メタクリル酸、有機リン化合物またはそれらのコポリマーのようなポリマー組成物を含有してもよい。
【００１９】
特に適切なポリマー組成物には、参考のためここに組み込まれる、本出願の譲受人に譲渡された、“電気被覆層を有する印刷プレート物質”と題する２０００年８月２２日付で出願された係属ＵＳ特許出願で記載されているように、有機リン酸、有機ホスホン酸、有機ホスフィン酸と、様々な塩、エステル、部分塩およびその部分エステルがある。有機リン化合物はアクリル酸またはメタクリル酸と共重合させてもよい。ビニルホスホン酸のコポリマー、特に約２０，０００〜１００，０００の分子量を有する約５〜５０モル％ビニルホスホン酸および約５０〜９５モル％アクリル酸のコポリマーが好ましい。約７０モル％アクリル酸基および約３０％ビニルホスホン酸基を有するコポリマーが特に好ましい。ポリマーは、シートのバッチプロセッシングで、またはロールコーティング、パウダーコーティング、スプレーコーティング、真空コーティング、浸漬コーティングまたは陽極電着を含めた慣用的コーティングプロセスによるコイルプロセッシングで適用してよい。好ましくは、ポリマーは典型的には約０．０１〜１．０ミル、好ましくは約０．０５〜０．３ミルの厚さでロールコーティングにより適用される。１層以上のポリマー組成物もロールされる基体へ適用してよい。
【００２０】
一方、基体６が金属であるとき、ポリマー組成物は２０００年８月２２日付で出願された前記出願で記載されているような電気被覆ポリマーでもよい。電気被覆ポリマーには、好ましくは、単独または混合物で、アクリル酸またはメタクリル酸、またはそれらのアナログおよびエステルのポリマー、およびエポキシ樹脂とのコポリマーがある。
【００２１】
テクスチャー処理基体への前処理組成物の接着性は、ミル仕上げ加工品への接着性よりも高められることがわかった。テクスチャー処理基体の表面積増加は、基体への前処理組成物の物理的接着向けに追加表面積をもたらし、前処理組成物と基体との化学的相互作用向けに追加部位ももたらす、と考えられている。
【００２２】
本発明の製品はリソグラフプレート用の基体として特に適している。印刷組成物の層はテクスチャー処理および前処理された基体へ適用してもよく、下の金属シートまたはプレートへ優れた接着性を示す。このような印刷組成物には、Ｇｒａｎｄ Ｒａｐｉｄｓ，ＭＩのＡｍｅｒｉｃａｎ Ｌｉｔｈｏ Ｉｎｃ．市販のデベロッパーＮｏ．ＣＤ‐０３で用いられているＷｉｐｅ Ｏｎ Ｃｏａｔｉｎｇ，Ｎｏ．ＳＯ‐１またはＮｏ．４０１０Ｐのような感光性コーティングおよびレーザー画像化コーティングがある。したがって、本発明のテクスチャー処理および前処理された基体は、様々な印刷シートおよびプレート用の万能基体として有用である。
【００２３】
本発明は、“インキジェット”画像化または他の別なコーティング技術用の印刷プレートとして用いてもよい。これらのプロセスは、印刷プレートで画像を作るために、インキジェット技術などにより処理アルミニウム基体上の別々な位置でポリマーの適用を要する。これらのプロセスで、コーティングが適用または硬化されると、製品は適切なプレスで印刷する用意ができている。
【００２４】
本発明のリソグラフシート製品は感光性コーティングを有する印刷プレートとして用いてもよく、下記のように更に処理してもよい。感光性コーティングを有する印刷プレートは、典型的にはマスクを介して紫外（ＵＶ）光へ曝される。ＵＶ光はマスクの開口部を介して曝された感光性コーティングの部分を変えて、暴露および非暴露領域間で感光性コーティングの溶解性に差異をもたらす。感光性コーティングが基体へしっかり接着して、光と感光性コーティングとの相互作用が感光性コーティングの暴露に際して最大化されることが重要である。そのため、前処理層８は感光性コーティングの暴露におよぼす影響を最少にすべきである。
【００２５】
図１で示された本発明の一態様において、ポリマー前処理層８、特にビニルホスホン酸およびアクリル酸のコポリマーの層は、表面積を増す、および／または前処理層の光沢および反射を最少に抑えるために、アルミナ、シリカ、二酸化チタンまたは黒色染料もしくは顔料の粒子１０でドーピングされる。アルミナ粒子は、大きさが約１．０〜約２．０ミクロン（３９〜７９マイクロインチ）である。シリカ粒子は、大きさが約０．０２〜約５ミクロン（０．８７〜１９８マイクロインチ）である。二酸化チタン粒子は、大きさが約０．２５〜約０．５ミクロン（９．８〜１９．８マイクロインチ）である。ポリマー前処理層８における粒子１０の好ましい濃度は約４〜約５０ｗｔ％である。この濃度範囲には、その範囲の全体にわたり、その限界を含めて、５、６または７ｗｔ％のようなすべての中間濃度を含む。
【００２６】
光沢および反射を最少に抑えるための、本発明のリソグラフシート製品の別な処理法には、基体表面のエッチングがある。基体がアルミニウムであるとき、エッチングは、水酸化ナトリウムの水溶液のようなアルカリ組成物にアルミニウム基体を浸すことにより行える。浸漬プロセスは、好ましくは約１５〜約１２０秒間にわたり高温（例えば、約５０〜約９０℃）で行われる。アルミニウム基体へエッチング組成物を適用するための他のメカニズムも、例えば、アルミニウム基体上へその組成物をはけ塗りすることにより用いてもよい。エッチングによる好ましい粗さレベルは、約１５〜５０マイクロインチ、更に好ましくは約２５マイクロインチのＲａ値である。この態様で記載されたエッチングにより得られる粗さは、上記基体へロールテクスチャー処理した際の粗さとは異なる。この態様の目的（感光性被覆アルミニウムシート製品向け処理）の場合、エッチングはロールのみのまたはロールテクスチャー処理された物質上で行われる。
【００２７】
本発明のこれら技術（前処理層のドーピングおよびアルミニウム基体のエッチング）は、本発明の製品へ適用される感光性コーティングの接着性を増して、その感光性コーティングによる光の吸収を高めるために、単独でまたは互いに組み合わせて用いられる。
【００２８】
図２で示された本発明の別な態様では、リソグラフシート製品２２にもう１つの前処理層１２を含んでいる。前処理層１２はドーパント粒子１０を全く含有せずに示されている。詳しく示されていないが、層１２は層８の下でもよく、および／または１以上の層８および１２が本発明のリソグラフシート製品に含まれてもよい。
【００２９】
本発明は一般的に前記されてきたが、以下の具体例では本発明に典型的な製品およびプロセスステップの追加説明を行っている。
例１〜２９
【００３０】
ロールテクスチャー処理アルミニウム基体（約１１〜１２マイクロインチの平均Ｒａ）を、１、３０または６０ｍｇ／平方フィート（ｍｓｆ）のコーティング重量で、エタノール中５ｗｔ％固形分まで希釈されたビニルホスホン酸およびアクリル酸のコポリマーの２０ｗｔ％水溶液で被覆した（例２１を除く）。例３、４、７、８、１１、１２、１５、１６、１９および２０の基体の表面を、１８０°Ｆで７５秒間にわたり水酸化ナトリウムの５ｗｔ％水溶液へその基体を浸すことにより、２５マイクロインチ（μｉｎ）のＲａ値にエッチングした。ポリマーコーティングは比較例１〜４および２１でドーピングせず、例５〜２０では表１に示された濃度で黒色染料でドーピングし、例２４および２５はＴｉＯ２でドーピングし、例２２、２８および２９はアルミナでドーピングし、例２３、２６および２７はシリカでドーピングした。
【００３１】
例１〜２９で作製されたサンプルを全反射率について試験し、結果を表１で報告している。約５５以下の全反射率を有するサンプルが、感光性コーティングで被覆されたときに、光吸収性を高める上で特に適している。例２２〜２９で作製されたサンプルを２０°、６０°および８５°で光沢について試験し、結果を表１で報告している。
2004507389.tif 000003
2004507389.tif 000004
１Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ Ｂａｓｅ ＢＡ，Ｃｏｄｅ ７３７０４，Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）
２Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ ＷＬＦ Ｕｎｃｕｔ，Ｃｏｄｅ ７３７０４，Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）
３希釈溶媒はプロピレングリコール、ジアセトンアルコールおよびエチルアルコールを各々約１／３含有していた。
【００３２】
例３０〜３１
例３０で大きさ約４〜５ミクロンのシリカ粒子（ＳｙｌｏｉｄＲ３０８，Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ）５０ｗｔ％を含有した、エタノール中５ｗｔ％固形分まで希釈されたビニルホスホン酸およびアクリル酸のコポリマーの２０ｗｔ％水溶液で、約９マイクロインチの粗さを有するロールテクスチャー処理アルミニウム基体を被覆した。得られたシートの粗さ（Ｒａ）およびピークカウントは、表２で報告している。粗さおよびピークカウント測定は、含グレイン部分およびグレイン間部分の離れた位置（ＡおよびＢ）において、シートのストリップ上２箇所で行った。本発明のシート製品の粗さおよびピークカウントが従来のリソグラフシート製品の粗さおよびピークカウントと類似していることを証明するため、従来のグレイニングおよび陽極酸化アルミニウム基体を比較例３１でコントロールとして用いた。
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【００３３】
本発明に従い処理されたアルミニウムシート製品の製造プロセスは、グレイニングおよび陽極酸化を行う従来の方法よりも４〜１０倍速い、と予想される。更に、グレイニングおよび陽極酸化で利用される危険な化学物質に伴う取扱いおよび廃棄の困難性が回避される。
【００３４】
前記で開示された概念から逸脱することなく本発明に修正を加えてもよいことは、当業者にとり明白であろう。このような修正は、請求の範囲がそれらの用語で明らかに別記していないかぎり、請求の範囲内に含まれるとみなされる。したがって、ここで詳細に記載された具体的態様は説明のためのみであって、本発明の範囲を限定するためではなく、その範囲は添付された請求の範囲およびそのあらゆる相当物の全域におよぶ。
【図面の簡単な説明】
本発明の完全な理解は、添付図面と関連付けられたときに、以下の記載から得られるであろう。
【図１】
本発明のリソグラフシート製品の断面図である。
【図２】
図１で示されたリソグラフシート製品の別な態様の断面図である。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年10月22日(2002.10.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｒａ粗さ約４０マイクロインチ以下のロールテクスチャー処理表面を有する金属基体と、
前記ロールテクスチャー処理表面上に配置される少なくとも一つの前処理層であって、該層が、（ｉ）アクリル酸のポリマー、メタクリル酸のポリマー、有機リンポリマー、および有機リン化合物とアクリル酸またはメタクリル酸とのコポリマーからなる群より選択されるポリマー、および（ｉｉ）アルミナ、シリカ、二酸化チタン、黒色染料、および黒色顔料からなる群より選択される組成物のドーパント粒子を含んでなり、該前処理層がシート製品へ印刷組成物を接着しうるように適合化されているものと、
から本質的になるリソグラフシート製品。
【請求項２】
金属が鋼を含んでなる、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項３】
金属がアルミニウム合金を含んでなる、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項４】
ロールテクスチャー処理表面が、約２５マイクロインチ以下のＲａ粗さを有している、請求項３に記載のリソグラフシート製品。
【請求項５】
ロールテクスチャー処理表面が、約５〜約１５マイクロインチのＲａ粗さを有している、請求項３に記載のリソグラフシート製品。
【請求項６】
表面が、陽極酸化されていない、シリケート化されていない、または陽極酸化およびシリケート化の両方ともなされていない、請求項３に記載のリソグラフシート製品。
【請求項７】
ポリマーが、アクリル酸およびビニルホスホン酸のコポリマーを含んでなる、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項８】
粒子が前処理層の約４〜約５０ｗｔ％である、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項９】
粒子が、大きさ約１．０〜約２．０ミクロンのアルミナ粒子を含んでなる、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１０】
粒子が、大きさ約０．０２〜約５ミクロンのシリカ粒子を含んでなる、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１１】
粒子が、大きさ約０．２５〜約０．５ミクロンの二酸化チタン粒子を含んでなる、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１２】
前処理層のうち他の層が粒子を含有していない、請求項１に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１３】
基体と、
該基体の表面上に配置される少なくとも一つの前処理層であって、該層が、（ｉ）アクリル酸のポリマー、メタクリル酸のポリマー、有機リンポリマー、および有機リン化合物とアクリル酸またはメタクリル酸とのコポリマーからなる群より選択されるポリマー、および（ｉｉ）アルミナ、シリカ、二酸化チタン、黒色染料、および黒色顔料からなる群より選択される組成物のドーパント粒子を含んでなり、該前処理層がシート製品へ印刷組成物を接着しうるように適合化されているものと、
から本質的になるリソグラフシート製品。
【請求項１４】
粒子が前処理層の約４〜約５０ｗｔ％である、請求項１３に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１５】
基体が、アルミニウム合金、鋼またはポリマー物質を含んでなる、請求項１３に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１６】
基体がアルミニウム合金を含んでなり、表面がエッチングされている、請求項１３に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１７】
エッチング表面が、約０．３８１〜約１．２７ミクロンのＲａ粗さを有している、請求項１６に記載のリソグラフシート製品。
【請求項１８】
エッチング表面が、約０．６３５ミクロンのＲａ粗さを有している、請求項１６に記載のリソグラフシート製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
アルミニウム合金シートは、約０．０２５４〜０．７６２ｍｍ（１〜３０ミル）、好ましくは約０．１２７〜０．５０８ｍｍ（５〜２０ミル）、更に好ましくは約０．２０３〜０．５０８ｍｍ（８〜２０ミル）の厚さを有しているべきである。約０．２０３〜０．２２９ｍｍ（８〜９ミル）の厚さを有する非陽極酸化アルミニウム合金基体が特に好ましい。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
処理ロールのテクスチャーは、好ましくは、参考のためここに組み込まれる、本出願の譲受人に譲渡された、“シート製品用処理向けの超微細つや消し最終ロールおよび製造方法”と題するＵＳ特許６，２９０，６３２で記載されているように、シートにおいてローリング方向のＲａ対横ローリング方向のＲａの比率が約０．８〜１．２となるように、シートのローリングおよび横ローリング方向で実質的に均一なトポグラフィーを付与する、実質的に均一なトポグラフィーを有している。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
特に適切なポリマー組成物には、参考のためここに組み込まれる、本出願の譲受人に譲渡された、“電気被覆層を有する印刷プレート物質”と題する係属ＵＳ特許６，３７４，７３７で記載されているように、有機リン酸、有機ホスホン酸、有機ホスフィン酸と、様々な塩、エステル、部分塩およびその部分エステルがある。有機リン化合物はアクリル酸またはメタクリル酸と共重合させてもよい。ビニルホスホン酸のコポリマー、特に約２０，０００〜１００，０００の分子量を有する約５〜５０モル％ビニルホスホン酸および約５０〜９５モル％アクリル酸のコポリマーが好ましい。約７０モル％アクリル酸基および約３０％ビニルホスホン酸基を有するコポリマーが特に好ましい。ポリマーは、シートのバッチプロセッシングで、またはロールコーティング、パウダーコーティング、スプレーコーティング、真空コーティング、浸漬コーティングまたは陽極電着を含めた慣用的コーティングプロセスによるコイルプロセッシングで適用してよい。好ましくは、ポリマーは典型的には約０．０００２５４〜０．０２５４ｍｍ（０．０１〜１．０ミル）、好ましくは約０．００１２７〜０．００７６２ｍｍ（０．０５〜０．３ミル）の厚さでロールコーティングにより適用される。１層以上のポリマー組成物もロールされる基体へ適用してよい。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
一方、基体６が金属であるとき、ポリマー組成物はＵＳ特許６，３７４，７３７で記載されているような電気被覆ポリマーでもよい。電気被覆ポリマーには、好ましくは、単独または混合物で、アクリル酸またはメタクリル酸、またはそれらのアナログおよびエステルのポリマー、およびエポキシ樹脂とのコポリマーがある。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
光沢および反射を最少に抑えるための、本発明のリソグラフシート製品の別な処理法には、基体表面のエッチングがある。基体がアルミニウムであるとき、エッチングは、水酸化ナトリウムの水溶液のようなアルカリ組成物にアルミニウム基体を浸すことにより行える。浸漬プロセスは、好ましくは約１５〜約１２０秒間にわたり高温（例えば、約５０〜約９０℃）で行われる。アルミニウム基体へエッチング組成物を適用するための他のメカニズムも、例えば、アルミニウム基体上へその組成物をはけ塗りすることにより用いてもよい。エッチングによる好ましい粗さレベルは、約０．３８１〜１．２７ミクロン（１５〜５０マイクロインチ）、更に好ましくは約０．６３５ミクロン（２５マイクロインチ）のＲａ値である。この態様で記載されたエッチングにより得られる粗さは、上記基体へロールテクスチャー処理した際の粗さとは異なる。この態様の目的（感光性被覆アルミニウムシート製品向け処理）の場合、エッチングはロールのみのまたはロールテクスチャー処理された物質上で行われる。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
ロールテクスチャー処理アルミニウム基体（約１１〜１２マイクロインチの平均Ｒａ）を、１、３０または６０ｍｇ／平方フィート（ｍｓｆ）のコーティング重量で、エタノール中５ｗｔ％固形分まで希釈されたビニルホスホン酸およびアクリル酸のコポリマーの２０ｗｔ％水溶液で被覆した（例２１を除く）。例３、４、７、８、１１、１２、１５、１６、１９および２０の基体の表面を、１８０°Ｆで７５秒間にわたり水酸化ナトリウムの５ｗｔ％水溶液へその基体を浸すことにより、０．６３５ミクロン（２５マイクロインチ）のＲａ値にエッチングした。ポリマーコーティングは比較例１〜４および２１でドーピングせず、例５〜２０では表１に示された濃度で黒色染料でドーピングし、例２４および２５はＴｉＯ２でドーピングし、例２２、２８および２９はアルミナでドーピングし、例２３、２６および２７はシリカでドーピングした。
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１Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ Ｂａｓｅ ＢＡ，Ｃｏｄｅ ７３７０４，Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）
２Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ ＷＬＦ Ｕｎｃｕｔ，Ｃｏｄｅ ７３７０４，Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）
３希釈溶媒はプロピレングリコール、ジアセトンアルコールおよびエチルアルコールを各々約１／３含有していた。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
例３０で大きさ約４〜５ミクロンのシリカ粒子（ＳｙｌｏｉｄＲ３０８，Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ）５０ｗｔ％を含有した、エタノール中５ｗｔ％固形分まで希釈されたビニルホスホン酸およびアクリル酸のコポリマーの２０ｗｔ％水溶液で、約０．２２９ミクロン（９マイクロインチ）の粗さを有するロールテクスチャー処理アルミニウム基体を被覆した。得られたシートの粗さ（Ｒａ）およびピークカウントは、表２で報告している。粗さおよびピークカウント測定は、含グレイン部分およびグレイン間部分の離れた位置（ＡおよびＢ）において、シートのストリップ上２箇所で行った。本発明のシート製品の粗さおよびピークカウントが従来のリソグラフシート製品の粗さおよびピークカウントと類似していることを証明するため、従来のグレイニングおよび陽極酸化アルミニウム基体を比較例３１でコントロールとして用いた。
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【国際調査報告】
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