(57)【要約】毛髪着色系に有用な主要中間体は、２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール類を含む。本発明は、式（１）：【化１】2004507484.tif 000031で表わされる新規２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物であって、式中、Ｒが式（２）、（３）又は（４）から選択された部分であり、【化２】2004507484.tif 000032式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ又はハロアルコキシ基及びニトリル基からそれぞれ独立して選択され、そしてＲ６が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ基である、２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2004507484.tif 000029
で表わされる２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物であって、
【化２】
2004507484.tif 000030
式中、Ｒが式（２）、（３）又は（４）から選択された部分であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ又はハロアルコキシ基及びニトリル基からなる群からそれぞれ独立して選択され、そしてＲ６が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ基からなる群から選択される、２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物。
【請求項２】
Ｒ６が水素であり；Ｒ１及びＲ５が、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又は塩素からなる群からそれぞれ独立して選択され；Ｒ２及びＲ４がそれぞれ独立して水素、塩素、フッ素、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシであり；そしてＲ３が水素、ヒドロキシ、フッ素、メチル、エチル、プロピル、メトキシ、エトキシ又はトリフルオロメチルからなる群から選択される、請求項１に記載の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物。
【請求項３】
４−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンジルアミノ）−ベンゾニトリルを含む、請求項１に記載の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物。
【請求項４】
４−アミノ−２−［（４−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノールを含む、請求項１に記載の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物。
【請求項５】
４−アミノ−２−［４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノールを含む、請求項１に記載の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物。
【請求項６】
４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノールを含む、請求項１に記載の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物。
【請求項７】
１以上の酸化毛髪着色剤を含有する組成物及び１以上の酸化剤を含有する組成物を含む毛髪着色系において、前記１以上の酸化毛髪着色剤を含有する前記組成物における主要中間体として請求項１に記載の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物の存在を含む改良。
【請求項８】
１以上の酸化毛髪着色剤を含む前記組成物が付加的に、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン及び２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールからなる群から選択される１つ以上の主要中間体を含む、請求項７に記載の毛髪着色系。
【請求項９】
１以上の酸化毛髪着色剤を含む前記組成物が付加的に、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチルナフタレン−１−オール、２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノフェノキシ）−エタノ−ル、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノ−ル、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノ−ル、３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノ−ル、５−アミノ−２−メチルフェノ−ル、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチルフェノ−ル、及び３−アミノ−２−メチルフェノ−ル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、及び１Ｈ−インドール−６−オール、及び２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択される１つ以上のカプラーを含む、請求項７に記載の毛髪着色系。
【請求項１０】
前記２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物が４−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンジルアミノ）−ベンゾニトリルを含む、請求項７に記載の毛髪着色系。
【請求項１１】
前記２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物が４−アミノ−２−［（４−ヒドロキシ−フェノールアミノ）メチル］−フェノールを含む、請求項７に記載の毛髪着色系。
【請求項１２】
前記２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物が４−アミノ−２−［４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−フェニルアミノ）メチル］−フェノールを含む、請求項７に記載の毛髪着色系。
【請求項１３】
前記２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物が４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノールを含む、請求項７に記載の毛髪着色系。
【請求項１４】
酸化毛髪染料を製造するために、酸化剤の存在下で少なくとも１つの主要中間体を少なくとも１つのカプラーと反応させる毛髪を着色する系における、請求項１に記載の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノールが主要中間体として利用される改良。
【請求項１５】
前記系が付加的に、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、及び２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールからなる群から選択される１つ以上の主要中間体を含む、請求項１４に記載の毛髪を着色するための系。
【請求項１６】
前記系が付加的に、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチルナフタレン−１−オール、２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノフェノキシ）−エタノ−ル、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノ−ル、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノ−ル、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノ−ル、５−アミノ−２−メチルフェノ−ル、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチルフェノ−ル及び３−アミノ−２−メチルフェノ−ル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、及び１Ｈ−インドール−６−オール、及び２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択される１つ以上のカプラーを含む、請求項１４に記載の毛髪を着色するための系。
【請求項１７】
前記系が付加的に、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、ピリミジン−２，４，５，６−テトラアミン、及び２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールからなる群から選択される１以上の主要中間体、並びにベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノール、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、及び１Ｈ−インドール−６−オール、及び２−アミノピリジン−３−オールからなる群から選択される１つ以上のカプラーを含む、請求項１４に記載の毛髪を着色するための系。
【請求項１８】
好適なキャリア又はビヒクル中で、染色有効量の
（ａ）請求項１に記載の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノールを含む、少なくとも１つの主要中間体、
（ｂ）少なくとも１つのカプラー、及び
（ｃ）少なくとも１つの酸化剤を含む、ヒトの毛髪を染色するための毛髪着色組成物。
【請求項１９】
前記２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物が４−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンジルアミノ）−ベンゾニトリルを含む、請求項１８に記載の毛髪着色組成物。
【請求項２０】
前記２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物が４−アミノ−２−［（４−ヒドロキシ−フェノールアミノ）−メチル］−フェノールを含む、請求項１８に記載の毛髪着色組成物。
【請求項２１】
前記２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物が４−アミノ−２−［４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノールを含む、請求項１８に記載の毛髪着色組成物。
【請求項２２】
前記２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物が４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノールを含む、請求項１８に記載の毛髪着色組成物。
【請求項２３】
請求項１８に記載の染色有効量の毛髪着色組成物を毛髪に適用すること、及び染色有効時間の間に前記組成物が毛髪に接触することを許容し、次いで前記毛髪をリンス、シャンプー及び乾燥することを含む、ヒトの毛髪を染色する方法。
【請求項２４】
請求項１９に記載の染色有効量の毛髪着色組成物を毛髪に適用すること、及び染色有効時間の間に前記組成物が毛髪に接触することを許容し、次いで前記毛髪をリンス、シャンプー及び乾燥することを含む、ヒトの毛髪を染色する方法。
【請求項２５】
請求項２０に記載の染色有効量の毛髪着色組成物を毛髪に適用すること、及び染色有効時間の間に前記組成物が毛髪に接触することを許容し、次いで前記毛髪をリンス、シャンプー及び乾燥することを含む、ヒトの毛髪を染色する方法。
【請求項２６】
請求項２１に記載の染色有効量の毛髪着色組成物を毛髪に適用すること、及び染色有効時間の間に前記組成物が毛髪に接触することを許容し、次いで前記毛髪をリンス、シャンプー及び乾燥することを含む、ヒトの毛髪を染色する方法。
【請求項２７】
請求項２２に記載の染色有効量の毛髪着色組成物を毛髪に適用すること、及び染色有効時間の間に前記組成物が毛髪に接触することを許容し、次いで前記毛髪をリンス、シャンプー及び乾燥することを含む、ヒトの毛髪を染色する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、新規２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物、及び毛髪繊維の酸化着色のための主要中間体としてこれらの化合物を含有する組成物に関する。
【０００２】
（発明の背景）
毛髪の着色は、様々な手段を使用して古くから実施された手順である。近代では、毛髪着色のための最も広範囲にわたる方法は、１つ以上の酸化剤との組み合わせで１つ以上の酸化毛髪着色剤を利用する酸化染色プロセスである。
最も普通には、１つ以上の酸化毛髪着色剤、一般的に毛髪中に拡散でき、１つ以上の主要中間体及び１つ以上のカプラーを含む分子との組み合わせでペルオキシ酸化剤を使用する。この手順において、様々な明度及び色彩で毛髪を着色するために、毛幹において主要中間体がカプラーと反応してより大きな錯体を形成するように、過酸化水素のような過酸化物材料を使用して小分子の主要中間体を活性化する。
かかる酸化毛髪着色系及び組成物において、多種多様な主要中間体及びカプラーが利用されてきた。利用された主要中間体には、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾールが挙げられてよく、並びにカプラーとしては、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、３−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール及び５−アミノ−２−メチルフェノールが挙げられてよい。
【０００３】
ヒトの毛髪を染色するために使用される酸化染料化合物に関しては、色彩又は所望の強度の他に数多くの追加的要求条件がある。従って、染料化合物は、毒性及び皮膚病特性に関して好ましくなければならず、そして良好な耐光性を有する所望の毛髪色彩、耐パーマ処理性、耐酸性及び耐摩擦性を提供しなければならない。それぞれの場合で染料化合物により染色された毛髪の色彩は、少なくとも４〜６週間は光、摩擦及び化学試薬に安定していなければならない。さらに、追加的必要条件は、異なる顕色剤及びカプラー物質を使用する、幅広い色彩範囲の異なる色の濃淡の形成である。現在既知の染料化合物により、全ての上記必要条件を完全に満たすことは不可能である。従って、１つ以上の所望の特性に適応する新規主要中間体化合物に関するニーズが存在する。
【０００４】
（発明の概要）
従って、ｐ−アミノフェノールの代わりに、様々な組み合わせの主要中間体及びカプラーにより、広範囲の異なる色彩明度を提供するための有用な新規主要中間体化合物を提供することが本発明の目的である。
新規２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物が毛髪の良好な酸化着色を提供するために、及び許容可能な耐光性、耐シャンプー性、耐パーマ処理性を提供するために、好適な毛髪着色組成物及びシステム用の主要中間体であること、並びに様々な主要中間体及びカプラー化合物で多種多様な異なる色彩明度を提供するために好適であることが発見された。
本発明は、式（１）：
【０００５】
【化３】
2004507484.tif 000002
【０００６】
で表わされる新規２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物であって、式中、Ｒが式（２）、（３）又は（４）から選択された部分であり、
【０００７】
【化４】
2004507484.tif 000003
【０００８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ又はハロアルコキシ基及びニトリル基からなる群からそれぞれ独立して選択され、そしてＲ６が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ基である、２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物を提供する。
好ましくは、Ｒ６が水素であり；Ｒ１及びＲ５がそれぞれ独立して水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又は塩素であり；Ｒ２及びＲ４がそれぞれ独立して水素、塩素、フッ素、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシであり；そしてＲ３が水素、ヒドロキシ、フッ素、メチル、エチル、プロピル、メトキシ、エトキシ又はトリフルオロメチルである。
本発明の新規２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノールは、次の反応スキームによるブロモ化ワン（Ｗａｎｇ）樹脂を利用する固相有機合成反応プロセスによって製造することができ、Ｒ及びＲ６は前述に定義されたものである。
【０００９】
【化５】
2004507484.tif 000004
【００１０】
第一工程において、次の通り、２−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドをブロモ化ポリスチレンワン樹脂に付加する。
４−（ブロモメチル）フェノキシメチルポリスチレン（４０．２２ｇ、５１．４８ミリモル、ワンブロモポリスチレン、１．２８ミリモル／ｇ、ノババイオケム（Ｎｏｖａｂｉｏｃｈｅｍ）（登録商標））、Ｒ６が水素を表わす式（５）の２−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド（４３．４５ｇ、２６ミリモル）、炭酸セシウム（５０．８３ｇ、１５６ミリモル）及びヨウ化ナトリウム（７．７９ｇ、５２ミリモル）の混合物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（３５０ｍＬ）中で、５０℃で５時間撹拌した。樹脂を濾過し、２：１ＤＭＦ／水（×３）、９：１ＤＭＦ／水（×３）、ＤＭＦ（×３）、及び交互にＭｅＯＨ及びジクロロメタン（ＤＣＭ）（×４）で洗浄した。高真空下で一晩乾燥後、式（６）のポリマーが結合したアルデヒド（４２．７４８ｇ）を得た。ワン樹脂上へのベンズアルデヒドの結合を決定するために、後続反応に関する容量モル濃度を決定するために、１．５時間、室温で５０％トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）／ＤＣＭ（５／５ｍＬ）による処理により樹脂（ポリマーが結合したアルデヒド５００ｍｇ）の開裂を行い、濾過し、ＤＣＭで洗浄し、そして濃縮して式（５）の２−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒド（７３．２ｍｇ）を得た。従って、０．８７６ミリモル／ｇとなるように負荷を決定した。
【００１１】
ブロモ化ワン樹脂への２−ヒドロキシ−５−ニトロベンズアルデヒドの付加後、式（１）のアリールアミノメチル−アミノフェノール化合物調製のための一般的手順は次の通りである。
【００１２】
次いで、式（６）のポリマーが結合したニトロベンズアルデヒド（Ｒ６＝Ｈ）（３００ｍｇ、０．２６３ミリモル）を、１％ＡｃＯＨ−ＤＣＥ（ジクロロエタン）（９ｍＬ）中で式ＲＮＨ２の芳香族アミン（各１．３１５ミリモル）で処理した。４８容器反応器ブロックで、反応容器としてポリプロピレン管（１０ｍＬ貯蔵器）を使用した。撹拌のためにオービタル振盪器を使用した。混合物を１時間、室温で撹拌し、トリアセトキシボロヒドリドナトリウム（１．３１５ミリモル、５当量）を各反応器に添加した。混合物を２３時間撹拌した。溶媒を濾過し、上記と同様の洗浄手順を続けて行った。樹脂を一晩、真空下で乾燥し、式（７）の化合物を得た。樹脂をＤＭＦ中で０．４３８ＭのＳｎＣｌ２ ２Ｈ２Ｏ溶液（６ｍＬ、１０当量）で処理し、混合物を室温で２４時間振盪した。溶媒の濾過後、樹脂を３回、それぞれＤＭＦ、及び交互にＭｅＯＨ及びＤＣＭ（×３）で洗浄した。樹脂を真空下で一晩乾燥し、式（８）の化合物を得た。室温で１．５時間、５ｍＬの５０％ＦＴＡ／ＤＣＭにより樹脂を開裂した。ろ液を集めた後、樹脂を１ｍＬのＴＦＡ／ＤＣＭで洗浄し、組み合わせたろ液を真空下で濃縮して式（１）の目的化合物を得た。３０ｍＬ／分の流速及び勾配時間６分で、１０％ＭｅＯＨ−９０％Ｈ２Ｏ−０．１％ＴＦＡ（Ａ）及び９０％ＭｅＯＨ−１０％Ｈ２Ｏ−０．１％ＴＦＡ（Ｂ）の勾配を使用して、分取ＲＰ−ＨＰＬＣにより粗生成物を精製した。出発％Ｂは６であり、最終％Ｂは１００である。溶媒の蒸発により、式（１）の目的化合物を得る。
【００１３】
前記一般的な合成方法に従って調製できる本発明の式（１）の化合物の中で、例えば、４−アミノ−２−フェニルアミノメチル−フェノール；４−アミノ−２−［（３−クロロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−フルオロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２−エトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−エトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（３−フルオロ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（３−メトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（３，４−ジメチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（３−フルオロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２−メトキシ−５−メチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−メトキシ−２−メチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（５−メトキシ−２−メチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；３−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンジルアミノ）−ベンゾニトリル；４−アミノ−２−［（３−トリフルオロメチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−トリフルオロメチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４，６−ジメチル−ピリジン−２−イルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（３，４−ジメトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−エチル−フェニル−アミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−メトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２−クロロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（３−フルオロ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（３−トリフルオロメトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−（ｐ−トリルアミノ−メチル）−フェノール；４−アミノ−２−（ｏ−トリルアミノ−メチル）−フェノール；４−アミノ−２−［（２−メトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−（ｍ−トリルアミノ−メチル）−フェノール；４−アミノ−２−［（４−プロピル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２，３−ジメチル−フェニル−アミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２，５−ジメチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（３，５−ジメチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２−エチル−フェニル−アミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（３−エチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノール；５−メチル−４−アミノ−２−フェニルアミノメチル−フェノール；５−メトキシ−４−アミノ−２−フェニルアミノメチル−フェノール；５−クロロ−４−アミノ−２−フェニルアミノ−メチル−フェノール；４−アミノ−２−［（２−フルオロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［２−アミノ−フェニルアミノ］−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２−トリフルオロメチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２−トリフルオロメトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；２−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンジルアミノ）−ベンゾニトリル；４−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンジルアミノ）−ベンゾニトリル；４−アミノ−２−［（４−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−クロロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；及び４−アミノ−２−［（４−トリフルオロメトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノールを言及できる。
【００１４】
式（１）の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物を、毛髪着色組成物の重量を基準にして約０．００５〜約２０、好ましくは約０．０１〜約５．０、そして最も好ましくは約０．１〜約２．５重量％の量で、本発明の染料組成物及び系において利用することができる。
本発明の毛髪着色組成物又は系において単独主要中間体として上記式（１）の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物を利用する時、その有利な特性を得ることができるが、これらの式（１）の化合物を１以上の他の好適な主要中間体と一緒に利用してもよいことを認識すべきである。
【００１５】
そのような他の好適な主要中間体の例としては、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ４，Ｎ４，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン，２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、及び２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミンのようなｐ−フェニレンジアミン誘導体；
４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−メチル］−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ−安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フロロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、及び４−アミノ−２−フロロ−フェノールのようなｐ−アミノフェノール誘導体；
２−アミノ−フェノール、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、及び２−アミノ−４−メチル−フェノールのようなｏ−アミノフェノール誘導体；
並びに、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ２，Ｎ２−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ２−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、及び１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンのような複素環式誘導体が挙げられる。
【００１６】
主要中間体を、遊離塩基の形態又は、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩等のようなそれらの酸添加塩の形態で利用することができる。
式（１）の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物単独又はそのような他の好適な主要中間体との組み合わせを、本発明の毛髪着色組成物又は系においていずれかの好適なカプラーとともに利用してよい。カプラー化合物を、毛髪着色組成物の全重量を基準にして約０．００５〜約２０、好ましくは約０．０１〜約５．０、そして最も好ましくは約０．１〜約２．５重量％の量で、本発明の毛髪着色組成物及び系において利用することができる。
【００１７】
好適なカプラーとしては、例えば、ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、及び２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノンのようなフェノール類、レゾルシノール及びナフトール誘導体；
２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］ウレア、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、及び２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミンのようなｍ−フェニレンジアミン類；
３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、及び３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノールのようなｍ−アミノフェノール類；
並びに、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジアミノピリジン、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン、及び３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−アミンのような複素環式誘導体が挙げられる。
【００１８】
好ましい主要中間体としては：
２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、及び１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオールのようなｐ−フェニレンジアミン誘導体；
４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、及び１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオールのようなｐ−アミノフェノール誘導体；
２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、及び２−アミノ−４−メチル−フェノールのようなｏ−アミノフェノール誘導体；
ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、及びＮ２，Ｎ２−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミンのような複素環式誘導体が挙げられる。
【００１９】
好ましいカプラーとしては、
ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、及び２−イソプロピル−５−メチルフェノールのようなフェノール類、レゾルシノール及びナフトール誘導体；
ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オールのようなｍ−フェニレンジアミン類；
３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノールのようなｍ−アミノフェノール類；
並びに、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン，及び２−アミノピリジン−３−オールのような複素環式誘導体が挙げられる。
【００２０】
最も好ましい主要中間体としては：
２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、及び２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノールのようなｐ−フェニレンジアミン誘導体；
４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、及び１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオールのようなｐ−アミノフェノール誘導体；
２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、及びＮ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミドのようなｏ−アミノフェノール類；
並びに、ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン及び２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールのような複素環式誘導体が挙げられる。
【００２１】
最も好ましいカプラーとしては：
ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、及び２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオールのようなフェノール類、レゾルシノール及びナフトール誘導体；
２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オールのようなｍ−フェニレンジアミン；
３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノールのようなｍ−アミノフェノール類；
並びに、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、及び１Ｈ−インドール−６−オール、及び２−アミノピリジン−３−オールのような複素環式誘導体が挙げられる。
【００２２】
本発明の毛髪着色組成物又は系における主要中間体及びカプラー化合物の組み合わせの全量は、一般的に毛髪着色組成物の全重量を基準にして約０．００１〜約１０、好ましくは約０．０２〜約１０、そして最も好ましくは約０．２〜約６．０重量％の量である。主要中間体及びカプラー化合物は、一般的に当量で使用される。しかしながら、主要中間体化合物を過剰量又は不足量で使用することが可能である。
【００２３】
本発明の毛髪着色組成物は、ある種の他の染料成分、例えば、酸性オレンジ３、ディスパースオレンジ３、ディスパースブラック９、ＨＣオレンジ１、ＨＣオレンジ２、ＨＣオレンジ３、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー７、ＨＣイエロー９、ＨＣイエロー１０、ＨＣイエロー１１、ＨＣイエロー１２、ＨＣイエロー１３、ＨＣイエロー１４、ＨＣイエロー１５、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−５−グリセリルメチルアニリン、４−ニトロフェニルアミノエチルウレア、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、３−メチルアミノ−４−ニトロフェノキシエタノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、塩基性イエロー５７、ソルベントオレンジ４５、４−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、中性オレンジ６、２−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロアニソール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、６−ニトロ−ｏ−トルイジン、Ｎ−エチル−３−ニトロＰＡＢＡ、Ｎ−ヒドロキシエチル−２，６−ジニトロ−ｐ−アニシジン、６−ニトロ−２，５−ピリジンジアミン、４−クロロ−５−メチル−２−ニトロフェノール
ＨＣレッド１、ＨＣレッド３、ＨＣレッド７、ＨＣレッド１０、ＨＣレッド１１、ＨＣレッド１３、ＨＣレッド１４、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、ピクラミン酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピクラミン酸、塩基性レッド７６、ディスパースレッド１７、Ｎ−メチル−３−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２’−カルボン酸、４−アミノ−４’−ジメチルアミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２’−カルボン酸
ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ＨＣブルー２、ＨＣブルー６、ＨＣブルー９、ＨＣブルー１０、ＨＣブルー１１、ＨＣブルー１２、ＨＣバイオレット１、ＨＣバイオレット２、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ジフェニルアミン、塩基性バイオレット１４
ディスパースブルー１、ディスパースブルー３、塩基性ブルー７、塩基性ブルー９、塩基性ブルー２６、塩基性ブルー１７、塩基性ブルー９９、
塩基性ブラウン１６、塩基性ブラウン１７、酸性ブラック１も含有し得る。
【００２４】
これらの染料化合物は本発明の毛髪着色組成物において、約０．１〜４．０重量％の量で含有され得る。
理解できるように、他の染料化合物と同様に、カプラー化合物及び主要中間体化合物は、それらが塩基性である限り、有機酸、又は塩酸若しくは硫酸のような無機酸によるそれらの生理学的に適合性のある塩の形態でも使用され得、又はそれらが芳香族ＯＨ基を有する限り、アルカリフェノレート類のような塩基とのその塩の形態でも使用され得る。
さらに、毛髪着色のための組成物に一般に使用される化粧品用添加剤成分を本発明による毛髪着色組成物中で使用することができ、例えば、アスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、香油、錯体形成剤、湿潤剤、乳化剤、増粘剤及び保護材料である。
本発明の毛髪着色組成物の形態は、例えば、溶液、特に水性、水性−アルコール性溶液であり得る。しかしながら、特に好ましい形態はクリーム、ジェル又はエマルジョンである。その組成物は、染料成分と、特定の調製に好適な従来の化粧品用添加剤成分との混合物である。
【００２５】
溶液、クリーム、エマルジョン又はジェル中の従来の化粧品用添加剤成分としては、例えば、水、エタノール、プロパノール又はイソプロパノールのような低級脂肪族アルコール類、グリセロール又は１，２−プロピレングリコールのようなグリコール類のような溶媒；脂肪族アルコールサルフェート類、エトキシル化脂肪族アルコールサルフェート類、アルキルスルホネート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルトリメチルアンモニウム塩類、アルキルベタイン類、エトキシル化脂肪族アルコール類、エトキシル化ノニルフェノール類、脂肪酸アルカノールアミド類及びエトキシル化脂肪酸エステル類のようなアニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性剤化合物の分類からの湿潤剤又は乳化剤；高級アルコール類、デンプン類、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィン油、脂肪酸並びにアニオン性及び非イオン性ポリマー増粘剤であってポリアクリル系及びポリウレタンポリマーをベースとするもの、例えば、ローム＆ハース（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）により販売されるアクリン（Ａｃｕｌｙｎ）のような増粘剤、並びにカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸及びベタインのような保護材料が挙げられる。上記の従来の化粧品用成分は、その目的に好適な量で使用される。例えば、湿潤剤及び乳化剤は約０．５〜３０重量％の濃度で使用され、増粘剤は約０．１〜２５重量％の量で使用され、そしてケア材料は約０，１〜５，０重量％の濃度で使用される。
【００２６】
本発明の毛髪着色組成物は、その組成により、弱酸性、中性又はアルカリ性であり得る。組成物は典型的に、６．８〜１１．５のｐＨ値を有する。そのｐＨは、アンモニアにより、塩基性範囲に調整され得る。また、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンを含む有機アミンもその目的のために使用することができ、又は水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのような無機塩基も使用することができる。酸性範囲にｐＨを調整するために、無機又は有機酸、例えば、リン酸、酢酸、クエン酸又は酒石酸を使用することができる。
毛髪染色のための酸化毛髪着色組成物を使用するために、使用直前に本発明による上記毛髪着色組成物を酸化剤と混合し、毛髪量により、一般的には約６０〜２００グラムである、十分量の混合物を毛髪に適用する。
【００２７】
典型的に、過酸化水素、又はその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムとの付加化合物を３〜１２％、好ましくは６％の水性溶液の形態で、酸化剤として毛髪染料を顕色するために使用することができる。空気酸素も酸化剤として使用することができる。酸化剤として６％過酸化水素溶液を使用する場合、毛髪着色組成物と酸化剤との重量比は５：１〜１：２であり、好ましくは１：１である。酸化剤及び本発明の染料組成物の混合物は、約１０〜約４５分、好ましくは約３０分、約１５〜５０℃で作用し、毛髪は水でリンスされ、乾燥される。必要であれば、シャンプーで洗浄し、最終的にクエン酸又は酒石酸のような弱有機酸で後リンスする。続いて、毛髪を乾燥する。
主要中間体物質として、式（１）の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物を含有する本発明の毛髪着色組成物は、優れた染色堅ろう度、特に耐光性、耐洗浄性及び耐摩擦性を有する毛髪染色を可能にする。本発明の毛髪着色組成物は、広い色彩範囲の異なる色彩明度を提供し、これはその中の染料化合物の種類及び組成により、ブロンドからブラウンへ、パープル、バイオレットからブルー及びブラック明度へ拡大する。特に、形成された色彩明度は優れた色彩強度を有する。本発明の組成物の非常に良好な染色特性としては、良好な色彩適用範囲の産出及び未着色白髪の染色が挙げられる。
【００２８】
（実施例）
実施例１〜３５
２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノールの合成
式（１）の化合物
以上に概説された一般的合成手順に従って、Ｒが上で定義された通りである、式Ｒ−ＮＨ２の適切な芳香族アミンを、式（５）のブロモ化ワンポリマーが結合したニトロベンズアルデヒドと反応させ、表１に示した２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物番号１〜３５を製造した。調製された全化合物をＨＰＬＣにより分析し、液体クロマトグラフィー質量分光分析装置（ＬＣ／ＭＳ）で特徴付けた。質量分光分析装置は、陽電子スプレーイオン化（ＥＳＩ）モード（ＥＳ＋）を使用し、これは生成物に１水素原子を加えた分子量を測定する。
【００２９】
【表１】
2004507484.tif 000005
【００３０】
【表２】
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【００３１】
【表３】
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【００３２】
【表４】
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【００３３】
実施例３４〜４７
式ＲＮＨ２の適切な芳香族アミンを使用する同様の合成経路により、ブロモ化ワンポリマーが結合したニトロベンズアルデヒド５と反応させた時、次の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物が調製される：５−メチル−４−アミノ−２−フェニルアミノメチル−フェノール；５−メチルオキシ−４−アミノ−２−フェニルアミノメチル−フェノール；５−クロロ−４−アミノ−２−フェニルアミノメチル−フェノール；４−アミノ−２−［（２−フルオロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［２−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２−トリフルオロメチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（２−トリフルオロメトキシ−フェニル−アミノ）−メチル］−フェノール；２−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンジルアミノ）−ベンゾニトリル；４−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンジルアミノ）−ベンゾニトリル；４−アミノ−２−［（３，４−ジヒドロキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−アミノ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；４−アミノ−２−［（４−クロロ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール；及び４−アミノ−２−［（４−トリフルオロメトキシ−フェニルアミノ）−メチル］−フェノール。
【００３４】
実施例４８〜８０並びに比較例Ａ及びＢ
毛髪着色組成物及びそれによる毛髪染色
表２に列挙された２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール主要中間体を用いて、本発明の毛髪着色組成物５０〜８４を調製した。配合された毛髪着色組成物は、エタノール７．８５ｇ、１ラウレス硫酸ナトリウム０ｇ、アスコルビン酸０．３ｇ、ＥＤＴＡ０．３ｇ、２８％水酸化アンモニウム８．１３ｇ及び水７３．５ｇの塩基配合物中、０．０２５Ｍの濃度で２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール及び２−メチル−５−アミノフェノールカプラーを含んだ。比較目的のため、４−アミノ−２−メチル−フェノール（２−ＭｅＰＡＰ）及び４−アミノ−３−メチル−フェノール（３−ＭｅＰＡＰ）を用いた毛髪着色組成物も同様に配合し、試験した。
【００３５】
主要中間体（１）（０．５ｍＬ）及びカプラー（０．５ｍＬ）の混合物を１ｍＬの２０体積過酸化水素と混合した。ガラスプレート上に置かれた７００〜９００ｍｇの重量のピーモント（Ｐｉｅｄｍｏｎｔ）長髪に混合物を適用し、次いで４０℃に３０分間保ち、洗浄し、シャンプーし、そして乾燥した。ミノルタ（Ｍｉｎｏｌｔａ）分光分析装置ＣＭ−３７００ｄを使用して、着色を評価した（表１）。
ミノルタ３７００ｄ分光分析装置は表面からの反射光を使用し、ＣＩＥ（国際照明委員会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｏｎ Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ））三刺激値で結果を与える。この値はその後、数学的にＬ＊、ａ＊、ｂ＊色空間に変換され、ここでは色調及び色彩強度の変化の大きさはヒトの目により知覚されるものと非常に一致する。
【００３６】
色収差のないＬ＊は、黒（Ｌ＊＝０）〜白（Ｌ＊＝１００）の範囲に及び、この用語は、「メートル明度」と呼ばれ、これは色彩がどのくらい明るいか又は暗いかの尺度であり、灰色の色合わせ濃淡に関連する。色度座標ａ＊及びｂ＊で色調が測定され、ここでａ＊は赤色（ａ＊＞０）を示し、ｂ＊は黄色（ｂ＊＞０）を示す。ａ＊をｘ軸、ｂ＊をｙ軸として、ａ＊及びｂ＊の値をプロットし、定量的な色彩情報を与えることができ、「クロマティクネス指数」は、原点（ａ＊＝０、ｂ＊＝０）から試料読み点までの線の長さであり、一方メートル色調角度はａ＊軸とクロマティクネス指数線間の角度である。クロマティクネス指数は色応答の強度（すなわち、その灰色の色合わせ濃淡と異なるところまでの量）を示す。クロマティクネス指数角度は色調を度数で定量し、値が大きいほど黄色の色調が大きいことを示し、そして値が小さいほど赤色の色調が大きい（又は黄色の色調が小さい）ことを示す。
【００３７】
毛髪における着色の輝度の測定は彩度Ｃ＊であり、これは√（ａ＊）２＋（ｂ＊）２として定義され、ａ＊及びｂ＊値が増加した時、色彩の飽和が増加し、鮮明な色彩が得られる。
試験結果を次の表２に示す。未染色、未処理のピーモント毛髪に関するＬ＊、ａ＊及びｂ＊の基線平均値は、Ｌ＊７２．３２、ａ＊２．０及びｂ＊２３．２であった。
得られた毛髪着色結果を表２に報告する。
【００３８】
【表５】
2004507484.tif 000009
【００３９】
【表６】
2004507484.tif 000010
【００４０】
【表７】
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【００４１】
【表８】
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【００４２】
本発明の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール主要中間体を用いる毛髪着色成分の好ましい組み合わせを、表３の組み合わせ８５〜１３２に示す。表３の縦列を下に読んでいくと、Ｘは、本発明に従って配合され得る染料の組み合わせを示す。例えば、表３の５欄の組み合わせ番号８５においては、Ｒ及びＲ６が前に定義された、本発明の式１の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノールを、２−［（４−アミノフェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−アミノ−フェノール、ベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、３−アミノ−フェノール、ベンゼン−１，４−ジアミン及び２−（４，５−ジアミノピラゾール−１−イル）−エタノールと組み合わせることができる。表３の組み合わせ８５〜１３２の２−アリールアミノメチル−４−アミノフェノール化合物として特に好ましいものは、４−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−ベンジルアミン）−ベンゾニトリル、４−アミノ−２−［（４−ヒドロキシ−フェノールアミノ）−メチル］−フェノール、４−アミノ−２−［４−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−フェニル−アミノ］−メチル］−フェノール及び４−アミノ−２−（ピリジン−３−イルアミノメチル）−フェノールである。
【００４３】
【表９】
2004507484.tif 000013
【００４４】
【表１０】
2004507484.tif 000014
【００４５】
【表１１】
2004507484.tif 000015
【００４６】
【表１２】
2004507484.tif 000016
【００４７】
【表１３】
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【００４８】
【表１４】
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【００４９】
【表１５】
2004507484.tif 000019
【００５０】
【表１６】
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【００５１】
【表１７】
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【００５２】
【表１８】
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【００５３】
【表１９】
2004507484.tif 000023
【００５４】
【表２０】
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【００５５】
【表２１】
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【００５６】
【表２２】
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【００５７】
【表２３】
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【００５８】
【表２４】
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【００５９】
本発明の前記の記述により、当業者は、その精神から逸脱することなく本発明に修正がなされてよいことを認識するであろう。従って、本発明の範囲が、説明及び記載された具体的実施態様に限定されることは意図されない。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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