(57)【要約】被覆されたチタン酸バリウム系粒子および粒子を被覆する方法が提供される。コーティングはアルカリ条件下で水に不溶性であるドーパント金属化合物を含む。コーティングのドーパント金属は、タングステン、モリブデン、バナジウムおよびクロムのような、アルカリ条件下で水に溶解性である酸化物もしくは水酸化物を生成する金属の群より選ばれる。方法はチタン酸バリウム系粒子の表面にコーティングとして水性媒体から不溶性化合物を沈澱させることを含む。被覆されたチタン酸バリウム系粒子はさらに処理され、たとえば、ＭＬＣＣ（多層セラミックキャパシタ）のような多くのエレクトロニクス用途に用いられる誘電体材料を形成されうる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
チタン酸バリウム系粒子を含むチタン酸バリウム系組成物であり、チタン酸バリウム系粒子の少くとも１部がアルカリ条件下で水に不溶性であるドーパント金属化合物を含むコーティングで少くとも部分的に被覆されており、そのドーパント金属はタングステン、モリブデン、バナジウムおよびクロムからなる群より選ばれる、チタン酸バリウム系組成物。
【請求項２】
ドーパント金属がタングステンもしくはモリブデンからなる群より選ばれる請求項１記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項３】
ドーパント金属化合物が構造ＡＤＯ４ を有し、ここでＡはバリウム、カルシウム、鉛、ストロンチウム、マグネシウムおよび亜鉛からなる群より選ばれる１つ以上の２価金属を示し、そしてＤはタングステン、モリブデン、バナジウムおよびクロムからなる群より選ばれる１つ以上のドーパント金属を示す、請求項１記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項４】
ドーパント金属化合物がＢａＭｏＯ４ およびＢａＷＯ４ からなる群より選ばれる請求項３記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項５】
コーティングが、被覆されたチタン酸バリウム系粒子の合計質量の約０．００２５〜約１ｗｔ％の量で、ドーパント金属を含む請求項１記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項６】
コーティングが約０．５ｎｍ〜約５．０ｎｍの厚さを有する請求項１記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項７】
少くともいくつかのチタン酸バリウム系粒子がその全表面にわたって被覆されたコーティングを有する請求項１記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項８】
コーティングが化学的に区別しうる複数層を含む請求項１記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項９】
被覆されたチタン酸バリウム系粒子が水性スラリーに分散されている請求項１記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項１０】
チタン酸バリウム系粒子が約０．５μｍ未満の平均粒径を有する請求項１記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項１１】
チタン酸バリウム系粒子が約０．１μｍ未満の平均粒径を有する請求項１０記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項１２】
チタン酸バリウム系粒子が実質的に球状である請求項１記載のチタン酸バリウム系組成物。
【請求項１３】
チタン酸バリウム系粒子の被覆方法であり、その方法は：
チタン酸バリウム系粒子の水性スラリーを用意すること；
水性スラリーにドーパント金属イオンを添加すること、そしてそのドーパント金属はタングステン、モリブデン、バナジウムおよびクロムからなる群より選ばれる；ならびに
ドーパント金属イオンを水性スラリー中のイオン種と反応させ、チタン酸バリウム系粒子の少くとも１部の表面の少くとも１部を被覆するコーティングを形成させ、そのコーティングはアルカリ条件下で水に不溶性であるドーパント金属化合物を含む；
を含むチタン酸バリウム系粒子の被覆方法。
【請求項１４】
チタン酸バリウム系粒子の水性スラリーを用意する前に水熱プロセスにおいてチタン酸バリウム系粒子を製造することをさらに含む請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
チタン酸バリウム系粒子の水性スラリーを用意するために水熱プロセス後にチタン酸バリウム系粒子を水性状態に維持することをさらに含む請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
チタン酸バリウム系粒子の水性スラリーを用意するためにチタン酸バリウム系粒子を水性媒体中に分散させることをさらに含む請求項１３記載の方法。
【請求項１７】
水性スラリーが７より大きいｐＨを有する請求項１３記載の方法。
【請求項１８】
ドーパント金属イオンをイオン種と反応させる前に、イオン種を水性スラリーに添加することをさらに含む請求項１３記載の方法。
【請求項１９】
イオン種がバリウムイオンを含む請求項１３記載の方法。
【請求項２０】
ドーパント金属がタングステンおよびモリブデンを含む群より選ばれる請求項１３記載の方法。
【請求項２１】
ドーパント金属化合物が構造ＡＤＯ４ を有し、ここでＡはバリウム、カルシウム、鉛、ストロンチウム、マグネシウムおよび亜鉛からなる群より選ばれる１つ以上の２価金属を示し、そしてＤはタングステン、モリブデン、バナジウムおよびクロムからなる群より選ばれる１つ以上のドーパント金属を示す、請求項１３記載の方法。
【請求項２２】
ドーパント金属化合物がＢａＭｏＯ４ およびＢａＷＯ４ からなる群より選ばれる請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
コーティングが、被覆されたチタン酸バリウム系粒子の合計質量の約０．００２５〜約１ｗｔ％の量で、ドーパント金属を含む請求項１３記載の方法。
【請求項２４】
チタン酸バリウム系粒子表面の少くとも１部にわたる第２のコーティングを形成することをさらに含み、その第２のコーティングはアルカリ条件下で水に不溶性であるコーティングと化学的に区別しうる、請求項１３記載の方法。
【請求項２５】
被覆されたチタン酸バリウム系粒子を加工して誘電体材料を形成させることをさらに含む請求項１３記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の背景
本発明は一般的に誘電体材料に関し、さらに詳しくは被覆されたチタン酸バリウム系粒子ならびにその製造法、に関する。
【０００２】
チタン酸バリウム系材料はチタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３ ）およびその固溶体を含み、多層セラミックキャパシタ（ＭＬＣＣ）のような電子デバイスにおいて誘電体材料として使用されうる。通常、チタン酸バリウム系材料は粒状形態で加工され、ついで焼結され誘電体材料に形成される。純チタン酸バリウムはいくつかの相転移を受け、それはＭＬＣＣ用途のための代表的な操作温度（−５５℃〜１２５℃）にわたって不安定なキャパシタンスを有するようにさせる。あるＭＬＣＣ用途に要求される高度のキャパシタンス温度安定性を達成するために、ドーパント化合物が純チタン酸バリウムに添加されうる。さらに、ドーパントは他の電気特性を改良するために、または加工目的のために、チタン酸バリウム系材料に添加されうる。通常、ドーパントは金属化合物であり、酸化物の形態であることが多い。
【０００３】
ある場合には、ドーパント化合物は離散粒子の形態でチタン酸バリウム系粒状組成物に添加される。ドーパント粒子はチタン酸バリウム系粒子と混合され得、そしてある場合にはさらに粉砕され所望の粒径を生じる。ついで、粒状混合物は分散されセラミックスラリーを形成し得、さらに加工されＭＬＣＣ用途において使用されるのに適切な誘電体材料に形成されうる。いくつかの場合には、このような粒状混合物における粒径の不均一性およびドーパント粒子の不均一な分布は約５μｍ未満の厚さを持つ薄い誘電体層を有する信頼できるＭＬＣＣを作製する能力を制限しうる。
【０００４】
チタン酸バリウム系組成物においてドーパントの分布を改良しうる、あるプロセスが開発されてきた。これらの方法は、チタン酸バリウム系粒子がサブミクロン粒径を有するとき、特に重要でありうる。たとえば、水性系沈澱プロセスにおいてチタン酸バリウム系粒子の表面にドーパント化合物を被覆するためにプロセスが開発されてきた。いくつかの場合に、ドーパント化合物が、アルカリ（ｐＨ＞７）水性溶液から酸化物もしくは水酸化物としてチタン酸バリウム系粒上に被覆される。したがって、このようなドーパント金属酸化物、たとえばＹ２ Ｏ３、ＭｎＯ２ およびＭｇＯは、これらの条件下で水に不溶性である。しかし、あるドーパント酸化物はアルカリ条件で水に溶解性であり、それによりアルカリ水性溶液から粒子に被覆される能力を制限する。さらに、被覆された粒子は誘電体層を形成するためにアルカリ水性環境でさらに処理に供されることが多い。したがって、代替プロセスがアルカリ環境で溶解性である酸化物を形成するドーパント金属でチタン酸バリウム系粒子を被覆するのに必要とされうる。
発明の要約
本発明は被覆されたチタン酸バリウム系粒子および粒子を被覆する方法を提供する。コーティングはアルカリ条件下で水に不溶性であるドーパント金属化合物を含む。コーティングにおけるドーパント金属はアルカリ条件下で水に溶解性である酸化物もしくは水酸化物を形成する金属の群より選ばれる。金属の群はタングステン、モリブデン、バナジウムおよびクロムを含む。方法は、チタン酸バリウム系粒子の表面にコーティングとして水性媒体から不溶性化合物を沈澱させることを含む。被覆されたチタン酸バリウム系粒子はさらに加工され得、たとえば、ＭＬＣＣ用途のような多くのエレクトロニクス用途で使用されうる誘電体材料を形成する。
【０００５】
１つの態様において、本発明はチタン酸バリウム系粒子を含むチタン酸バリウム系組成物を提供し、チタン酸バリウム系粒子の少くとも１部はアルカリ条件下で水に不溶性であるドーパント金属化合物を含むコーティングで少くとも部分的に被覆される。
【０００６】
もう１つの態様において、本発明はチタン酸バリウム系粒子を被覆する方法を提供する。その方法はチタン酸バリウム系粒子の水性スラリーを用意すること、ならびにその水性スラリーにドーパント金属イオンを添加する段階を含む。ドーパント金属はタングステン、モリブデン、バナジウムおよびクロムからなる群より選ばれる。方法は、水性スラリー中でドーパント金属イオンをイオン種と反応させて、チタン酸バリウム系粒子の少くとも１部の表面の少くとも１部を被覆するコーティングを形成する段階をさらに含む。そのコーティングはアルカリ条件で水に不溶性であるドーパント金属化合物を含む。
【０００７】
本発明の、他の利点、態様および特徴は次の詳細な説明から明らかになるであろう。
詳細な説明
本発明は被覆されたチタン酸バリウム系粒子および粒子を被覆する方法に関する。その方法において、チタン酸バリウム系粒子はアルカリ条件下（ｐＨ＞７）で水に不溶性であるドーパント金属化合物を含む少くとも１つの層で被覆される。ドーパント金属はタングステン、モリブデン、バナジウムおよびクロムの群から選ばれる。方法は水性媒体に分離させてスラリーを形成しうるチタン酸バリウム系粒子を利用する。イオン形態でドーパント元素を含む溶液は水性スラリーと混合される。ドーパント元素はスラリー中で他の種と反応し、チタン酸バリウム系粒子の表面に堆積する不溶性化合物を形成する。ドーパント金属が反応するスラリー中の種は、スラリーに添加され得、または先の処理段階からの残留種であり得る。被覆粒子のスラリーはさらに加工され得、たとえばＭＬＣＣのようなエレクトロニクス部品における誘電体層を形成する。
【０００８】
ここで用いられるように、「チタン酸バリウム系組成物」（“ｂａｒｉｕｍ  ｔｉｔａｎａｔｅ−ｂａｓｅｄ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ”）は、チタン酸バリウム、その固溶体、または一般構造ＡＢＯ３ を有するバリウムおよびチタンにもとづく、他の酸化物をいい、ここでＡはバリウム、カルシウム、鉛、ストロンチウム、マグネシウムおよび亜鉛のような１つ以上の２価の金属を示し、そしてＢはチタン、スズ、ジルコニウム、およびハフニウムのような１つ以上の４価の金属を示す。チタン酸バリウム系組成物の１つの種類は、構造Ｂａ（１−ｘ） Ａｘ Ｔｉ（１−ｘ） Ｂｙ Ｏ３ を有し、ここでｘおよびｙは０〜１の範囲であり得、Ａは鉛、カルシウム、ストロンチウム、マグネシウムおよび亜鉛のような、バリウム以外の１つ以上の２価の金属を示し、そしてＢはスズ、ジルコニウムおよびハフニウムのようなチタン以外の１つ以上の４価の金属を示す。２価もしくは４価の金属が不純物として存在するとき、ｘおよびｙの値は小さく、たとえば０．１未満でありうる。他の場合、２価もしくは４価の金属はチタン酸バリウムカルシウム、チタン酸バリウムストロンチウム、ジルコン酸チタン酸バリウム等のような有意に同定しうる化合物を与えるために比較的高い含量で導入されうる。さらに他の場合において、ｘもしくはｙが１．０であるとき、バリウムもしくはチタンはチタン酸鉛もしくはジルコン酸バリウムのような化合物を与えるために適切な原子価の代替金属により完全に置換されうる。他の場合において、化合物はバリウムもしくはチタンの複数の部分置換を有しうる。そのような複数の部分置換組成物の例は、構造式Ｂａ（１−ｘ−ｘ’−ｘ”）Ｐｂｘ Ｃａｘ’Ｓｒｘ” ＯＴｉ（１−ｙ−ｙ’−ｙ”）Ｓｎｙ Ｚｒｙ’Ｈｆｙ” Ｏ２ により示され、ここでｘ，ｘ’，ｘ”，ｙ，ｙ’およびｙ”はそれぞれ０かそれより大きい。多くの場合、チタン酸バリウム系材料はペロブスカイト結晶構造を有するが、他の場合、そうでなくてもよい。
【０００９】
チタン酸バリウム系粒子は、種々の異なる粒子特性を有しうる。チタン酸バリウム系粒子は通常、約１０μｍ未満の平均１次粒径を有する；いくつかの場合には、平均１次粒径は約１．０μｍ未満である；いくつかの場合には、平均１次粒径は約０．５μｍ未満でありうる；もっとも好ましくは、平均１次粒径は約０．１μｍ未満である。いくつかの態様において、チタン酸バリウム系粒子は、１次凝集（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ）および／または２次凝集して（ａｇｇｒｅｇａｔｅ）１次凝集体および／またはその２次凝集体を形成する。強くは１次凝集および／または２次凝集しない被覆プロセスにチタン酸バリウム系粒子を用いるのが好ましいことがあり、粒子はたとえば高せん断混合により比較的容易に分散されうる。このようなチタン酸バリウム系粒子は１９９７年９月４日に出願された、共有に係る米国出願Ｎｏ．０８／９２３，６８０に記載されており、引用によりここにすべて組入れられる。
【００１０】
さらに、チタン酸バリウム系粒子は種々の形状を有し得、粒子を製造するために用いられる方法に部分的に依存しうる。たとえば、粉砕されたチタン酸バリウム系粒子は不ぞろいで、非等軸的形状を有するのが通常である。他の場合において、チタン酸バリウム系粒子は等軸的であり、および／または実質的に球状でありうる。
【００１１】
チタン酸バリウム系１次粒子は、水熱法、固相反応法、ゾルゲル法、ならびにシュウ酸塩にもとづく方法のような、沈澱そして続く仮焼法、を含むこの分野で公知のいかなる方法によっても製造されうる。いくつかの態様において、水熱法を用いてチタン酸バリウム系粒子を製造するのが好適でありうる。水熱法はバリウム源を水性環境下でチタン源と混合し、チタン酸バリウム粒子の生成を容易にするために昇温された温度に維持して水熱反応混合物を形成するのが通常である。水熱的にチタン酸バリウム固溶体粒子を生成するとき、適切な２価もしくは４価の金属を含む源も水熱反応混合物に添加される。ある水熱法が、粒径１．０μｍ未満および均一な粒径分布を有する、実質的に球状のチタン酸バリウム系粒子を製造するために使用されうる。チタン酸バリウム系粒子を生成させるのに適した水熱法は、たとえば共有に係る米国特許第４，８２９，０３３；４，８３２，９３９；および４，８６３，８８３号に記載されており、それらは引用によりここに組入れられる。
【００１２】
チタン酸バリウム系粒子は被覆プロセスの前にスラリーを形成するために水性媒体に分散されうる。チタン酸バリウム系粒子はスラリーの合計質量にもとづいて約５〜約５０ｗｔ％の量で存在するのが通常である；いくつかの場合には、スラリーの合計質量にもとづいて約１０〜約３０ｗｔ％が存在する。多くの場合、スラリーのｐＨは７より大きい。水性媒体の主成分は水であるが、イオン種のような他の成分も比較的少量で存在しうる。他の成分は先の処理段階からの残留物であり得、またはたとえばｐＨを調節するために、もしくはドーパントイオンと反応させるために、スラリーに添加されうる。もしチタン酸バリウム系粒子が水熱的に製造されると、被覆のために水熱水性媒体に粒子を保持することもできる。このように、これらの場合には、粒子は乾燥されず、そして再分散する必要はない。
【００１３】
本発明の１態様によれば、被覆プロセスは、水性スラリーに、イオン形態でドーパント元素を含む溶液を添加することを含む。ドーパントイオンは、アルカリ条件下で水に溶解状の酸化物もしくは水酸化物を生成する群から選ばれるいかなる金属のイオン形態であってもよい。このような金属は、タングステン、モリブデン、バナジウムおよびクロムを含むが、これらに限定されない。イオン形態でドーパント金属を含むいかなる溶液もスラリーに添加されうる。ドーパントイオンはスラリー中で他の種と反応して不溶性化合物を生成する。不溶性化合物はチタン酸バリウム系粒子表面にコーティングとしてスラリーから沈澱する。なぜなら化合物を核生成するのに必要なエネルギーは粒子表面で最小であるからである。いくつかの態様において、スラリー中のすべてのチタン酸バリウム系粒子は少くともある程度に被覆されうる。
【００１４】
スラリー中の反応性種はドーパントと反応して不溶性化合物を生成しうるようなスラリー中に存在するいかなるカチオンであってもよい。反応性種は溶液形態でスラリーに別々に添加されうる（たとえば、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）２ ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２ ）、もしくは水酸化ストロンチウム（Ｓｒ（ＯＨ）２ ））。他の場合において、ドーパントイオンと反応する種は先の処理段階からの残留物であってもよい。たとえば、チタン酸バリウム系粒子が水熱法で生成され、そして被覆プロセスのために水性環境に維持されるとき、水熱プロセスからの残留バリウムイオン（Ｂａ２＋）がスラリーに残りうる。
【００１５】
ドーパント金属を含むいかなる不溶性化合物も、沈澱反応から生成されうるが、粒子表面に被覆されうる。いくつかの場合において、不溶性化合物は一般構造ＡＤＯ４ を有し、ここでＡはバリウム、カルシウム、鉛、ストロンチウム、マグネシウムおよび亜鉛のような１つ以上の２価の金属を示し、そしてＤはタングステン、モリブデンおよびクロムのような１つ以上のドーパント金属を示す。この一般構造を有する特に好適な不溶性化合物はＢａＭｏＯ４ およびＢａＷＯ４ を含む。他の態様において、不活性化合物はＢａ２ Ｖ２ Ｏ７ のような他の化学構造を有しうる。
【００１６】
不溶性化合物がＡ群元素を含むとき、組成についてのＡ／Ｂ比は、被覆層中のＡ群元素の存在のために１．０より大きいのが通常である。ここで用いられるように、Ａ／Ｂ比は活電体全体組成物における４価金属（たとえば、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｎ等）に対する２価金属（たとえばＢａ，Ｃａ等のようなアルカリ土類金属）の比として規定される。ある用途において、たとえば誘電体組成物の卑金属電極との適合性を改良するために１．０より大きいＡ／Ｂ比を維持するのが望ましい。したがって、このプロセスは従来のプロセスにおけるように１．０より大きい比を形成するために固体Ａ群化合物を別個に添加する必要を除去しうる。
【００１７】
存在するドーパントのｗｔ％は所望の電気特性をもつ組成物を与えるように選定されうる。通常、チタン酸バリウム系組成物はチタン酸バリウム系粒状組成物の全質量にもとづいて約５ｗｔ％未満のドーパント元素を含む。たとえば、いくつかの場合、ドーパント元素のｗｔ％はチタン酸バリウム系粒状組成物の全質量にもとづいて約０．００２５〜約１．０ｗｔ％である。；そしていくつかの場合、ドーパント元素のｗｔ％はチタン酸バリウム系粒状組成物の全質量にもとづいて約０．００２５〜約０．１ｗｔ％である。
【００１８】
被覆は存在するドーパントのｗｔ％およびチタン酸バリウム系粒子の大きさに部分的にもとづいて種々の厚さに形成されうる。ドーパント化合物のコーティングの厚さは、たとえば、約０．１ｎｍ〜約１０．０ｎｍでありうる；いくつかの場合、厚さは約０．５ｎｍ〜約５．０ｎｍでありうる。ある態様において、全粒子表面にわたって被覆を形成するのが望ましくありうる。いくつかの態様において、コーティングはコーティングの厚さが２０％未満で変動するような均一な厚さでありうる。他の場合において、厚さは個々の粒子表面にわたって比較的大きい量で変動しうる。特に、ドーパントの割合が低い（すなわち、０．５ｗｔ％未満）場合には、コーティングの厚さは粒子の異なる部分にわたって変動し得、時には粒子の１部は被覆され得ない。さらに、たとえば２次凝集等および／または１次凝集により、粒子が不ぞろいの形状であるとき、厚さは粒子の異なる部分にわたって、変動しうる。チタン酸バリウム系組成物のいくつかの粒子は全く被覆されていなくてもよい。
【００１９】
コーティングは化学的に区別しうる組成を有する１つ以上の層を含みうる。粒子が複数の区別しうる層で被覆された態様において、層は互いの上に連続的に形成されうる。たとえば、コーティングはＹ２ Ｏ３ の第１層、ＭｎＯ２ の第２層、そしてＢａＭｏＯ４ の第３層を含みうる。これらの場合、従来のプロセスは１つ以上の層、特に、アルカリ条件下で不活性である金属酸化物層、を形成するのに用いられうる。本発明による被覆法は１つ以上のコーティングを与えるのに使用されうる。たとえば、ＢａＷＯ４ およびＢａＭｏＯ４ 層は本発明の被覆法により続く段階で粒子表面に被覆されうる。コーティングを形成するのに複数層を堆積するとき、粒子は被覆プロセスの間に洗浄されうる。
【００２０】
被覆プロセス後に、チタン酸バリウム系粒子のスラリーは、所望の最終生成物を製造するために、この分野で公知の方法でさらに処理されうる。たとえば、分散剤および／またはバインダーのような添加剤がキャスタブルスリップ（ｃａｓｔａｂｌｅ  ｓｌｉｐ）を形成するためにスラリーに添加されうる。いくつかの態様において、水性相の１部はウェットケーキを形成するためにスラリーから除去されうる。他の態様において、被覆されたチタン酸バリウム系粒子はスラリーから回収され、そして乾燥され得る。最後に、チタン酸バリウム系粒子はＭＬＣＣのようなエレクトロニクス用途において誘電体層の形成に使用されうる。
【００２１】
本発明は次の例によりさらに説明されるが、それは例証のためであり、本発明の範囲を制限するものではない。
例
本発明の被覆チタン酸バリウム粒子が製造された。チタン酸バリウム粒子は本発明の方法を用いてＢａＭｏＯ４ 層およびＢａＷＯ４ 層で被覆された。
【００２２】
チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３ ）粒子は、水熱反応器内でバリウム源とチタン源を混合して反応混合物を形成し、反応が完了するまで約１５０℃〜約２００℃の温度に維持される、ことにより水熱法により製造された。得られたチタン酸バリウム粒子は平均粒径約０．３μｍであった。チタン酸バリウム粒子は乾燥され、ついで０．２モルＢａ／ｋｇ溶液の濃度を有するＢａ（ＯＨ）２ 溶液１５００ｇに再分散された。溶液はｐＨ約１３．５であった。粒子を含む溶液は高せん断ミキサーで連続的に撹拌され、水性スラリーを生成した。
【００２３】
ついで、０．２５モルＭｏ／ｋｇ溶液の濃度を有するモリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ４ ）２ ＭｏＯ４ ）溶液２２．３ｇが、連続的に撹拌されている水性スラリーに、約１０分間にわたって添加された。モリブデンイオンとバリウムイオンの間の次の化学反応はＢａＭｏＯ４ を生成させ、ついでチタン酸バリウム粒子の表面にコーティング層を形成したが、アルカリ環境下で不溶性であった。
【００２４】
Ｂａ２＋＋Ｍｏ６＋＋４ＯＨ− ＝ＢａＭｏＯ４ ＋４Ｈ＋
ついで、０．２５モルＭｏ／ｋｇ溶液の濃度を有するパラタングステン酸アンモニウム（（ＮＨ４ ）１０Ｗ１２Ｏ４１・５Ｈ２ Ｏ）溶液２２．３ｇが、連続的に撹拌されている水性スラリーに、約１０分間にわたって添加された。タングステンイオンとバリウムイオンの間の次の化学反応はＢａＷＯ４ を生成させ、ついでＢａＭｏＯ４ コーティング層の上にコーティングを形成させた。ＢａＷＯ４ コーティングはアルカリ環境下で不溶性であった。
【００２５】
Ｂａ２＋＋Ｗ６＋＋４ＯＨ− ＝ＢａＷＯ４ ＋４Ｈ＋
スラリーはろ過され、そして被覆された粒子は脱イオン水を用いて洗浄された。ろ過および洗浄段階がくり返された。被覆されたチタン酸バリウム粒子は乾燥され、回収された。被覆されたチタン酸バリウム粒子はバルク形態で分析され、そしてタングステンおよびモリブデンの存在が確認された。
【００２６】
この例は、チタン酸バリウム系粒子の表面に、モリブデン化合物の第１ドーパントコーティング層およびタングステン化合物の第２ドーパントコーティング層の形成を示す。タングステン化合物およびモリブデン化合物の両方ともアルカリ条件下で水に不溶性である。
【００２７】
本発明の特定の態様が例示の目的で詳しく説明されたが、種々の変更および修飾が本発明の範囲および精神を離脱しないでなされうる。したがって、本発明は特許請求の範囲以外によって限定されない。
【国際公開パンフレット】
2004517795.tif 000002
2004517795.tif 000003
2004517795.tif 000004
2004517795.tif 000005
2004517795.tif 000006
2004517795.tif 000007
2004517795.tif 000008
2004517795.tif 000009
2004517795.tif 000010
2004517795.tif 000011
2004517795.tif 000012
2004517795.tif 000013
2004517795.tif 000014
2004517795.tif 000015
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004517795.tif 000016
【国際調査報告】
2004517795.tif 000017
2004517795.tif 000018
2004517795.tif 000019
2004517795.tif 000020