(57)【要約】特定量の任意のポリカーボネート並びに、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はそれらの混合物；エチレングリコール；及び１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む特定のコポリエステルの特定量を含むブレンド組成物から形成されるフィルム及び物品を開示する。このブレンド組成物から製造されるフィルム及びシートは、そのフィルム及びシートを予備乾燥する必要なく、加熱成形することができる。さらにこのブレンド組成物から製造される物品も記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）　ブレンド組成物の合計に基づいて約５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリカーボネート並びに
（Ｂ）　（ａ）　テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選ばれるジカルボン酸約８０〜１００モル％及び炭素原子約４〜約４０のその他のジカルボン酸単位０〜約２０モル％（これらのジカルボン酸単位の合計モル％は１００モル％である）を含んでなる酸成分並びに
（ｂ）　エチレングリコール約１〜約６０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール約４０〜約９９モル％及び炭素原子３〜約１２のその他のグリコール単位約０〜約２０モル％（これらのグリコール単位の合計モル％は１００モル％である）を含んでなるグリコール成分
を含んでなる（このコポリエステルの合計単位は２００モル％である）、ブレンド組成物の合計に基づいて、約５５〜約９５重量％の少なくとも１種のコポリエステルを含んでなるブレンド組成物から形成されるフィルムであって、予め乾燥することなく加熱成形可能であることによって特徴づけられるフィルム。
【請求項２】
ＡＳＴＭ試験法 Ｄ２８５７−７０に準拠して測定されたコポリエステルのインヘレント粘度が約０．５〜約１．５ ｄＬ／ｇである請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
コポリエステルの酸成分がテレフタル酸約８０〜１００モル％を含む請求項１に記載のフィルム。
【請求項４】
コポリエステルがテレフタル酸１００モル％、エチレングリコール約３８モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール約６２モル％を含む請求項１に記載のフィルム。
【請求項５】
ブレンド組成物がホスファイト安定剤を更に含む請求項１に記載のフィルム。
【請求項６】
（Ａ）　ブレンド組成物の合計に基づいて約５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリカーボネート並びに
（Ｂ）　（ａ）　テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選ばれるジカルボン酸約８０〜１００モル％及び炭素原子約４〜約４０のその他のジカルボン酸単位０〜約２０モル％（これらのジカルボン酸単位の合計モル％は１００モル％である）を含んでなる酸成分並びに
（ｂ）　エチレングリコール約１〜約６０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール約４０〜約９９モル％及び、炭素原子約３〜約１２のその他のグリコール単位０〜約２０モル％（これらのグリコール単位の合計モル％は１００モル％である）を含んでなるグリコール成分
を含んでなる（このコポリエステルの合計単位は２００モル％である）、ブレンド組成物の合計に基づいて、約５５〜約９５重量％の少なくとも１種のコポリエステルを含んでなるブレンド組成物から製造される物品。
【請求項７】
ブレンド組成物がホスファイト安定剤を更に含む請求項６に記載のフィルム。
【請求項８】
（Ａ）　ブレンド組成物の合計に基づいて約５〜約４５重量％少なくとも１種のポリカーボネート並びに
（Ｂ）　（ａ）　テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選ばれるジカルボン酸約８０〜１００モル％及び炭素原子約４〜約４０のその他のジカルボン酸単位０〜約２０モル％（これらのジカルボン酸単位の合計モル％は１００モル％である）を含んでなる酸成分並びに
（ｂ）　エチレングリコール約１〜約６０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール約４０〜約９９モル％及び炭素原子３〜約１２のその他のグリコール単位０〜約２０モル％（これらのグリコール単位の合計モル％は１００モル％である）を含んでなるグリコール成分
を含んでなる（このコポリエステルの合計単位は２００モル％である）、ブレンド組成物の合計に基づいて、約５５〜約９５重量％の少なくとも１種のコポリエステルを含んでなるブレンド組成物からフィルム又は製品を製造する方法。
【請求項９】
ブレンド組成物がホスファイト安定剤を更に含む請求項８に記載のフィルム。
【請求項１０】
酸成分がテレフタル酸約８０〜１００モル％を含む請求項８に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、ポリカーボネート及びポリエステルのブレンド並びにそれらから形成される、予備乾燥する必要なく加熱成形が可能なシート及びフィルムに関する。
【０００２】
発明の背景
ポリカーボネートは種々の成型及び押出の用途に広く用いられている。ポリカーボネートから形成されるフィルム又はシートは、加熱成形に先立って乾燥しなければならない。予備乾燥しなければ、ポリカーボネートから形成される加熱成形品は外観の観点から受容できないフクレ（ｂｌｉｓｔｅｒ）の存在によって特徴づけられる。従って、ポリカーボネートのシート又はフィルムを、予備乾燥する必要なしに加熱成形品を形成する方法を提供することは望ましいことである。
【０００３】
発明の要旨
従って、特定の組成物又はブレンドから製造される、予め乾燥することなく加熱成形することができ、フクレの存在も回避される新規なフィルム及びシートを提供することが本発明の目的である。
【０００４】
この、そしてその他の本発明の目的及び利点は、以下の詳細な明細書の記載及び前記特許請求の範囲の記載から当業者には明らかであろう。
【０００５】
本発明に従えば、上記の、そしてさらなる目的は、少なくとも１種又はそれ以上のポリカーボネート及び少なくとも１種又はそれ以上の特定のコポリエステルを特定の割合で組み合せて、多くの用途に有用な組成物を提供することにより達成されることが見出された。更に詳しくは、このブレンド又は組成物から製造されたシート及びフィルムは、天窓、表示板（ｓｉｇｎｓ）、包装用品（ｐａｃｋａｇｉｎｇ ｇｏｏｄｓ）、被服、医薬用品等に使用することができ；そして意外にも、それらシート及びフィルムは、予備乾燥する必要なく加熱成形することができ、且つ望ましくないフクレの存在しない物品を製造することができることが見出された。
【０００６】
より詳しくは、本発明に従えば新規なフィルム及びシートがポリカーボネート約５〜約４５重量％及びコポリエステル約５５〜約９５重量％を含むブレンド又は組成物から製造される。任意のポリカーボネートを使用することができる。使用される具体的なコポリエステルは、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸又はそれらの混合物の酸成分及びエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）のグリコール成分に基づくものである。このブレンドから形成されるフィルム及びシートは、予備乾燥することなく加熱成形することができ、フクレのない物品や異形材（ｐｒｏｆｉｌｅ）を提供する。
【０００７】
さらに本発明は、本発明の新規なフィルム及びシートを組み込んだ物品にも関する。
【０００８】
発明の詳細な記述
本発明の新規なフィルム及びシートを製造するために用いられるブレンド又は組成物は、少なくとも１種又はそれ以上のポリカーボネート及び少なくとも１種又はそれ以上の特定のコポリエステルを含む。ポリカーボネートはブレンド又は組成物の合計の重量に基づいて約５〜約４５重量％の範囲の量存在し、そしてコポリエステルは、ブレンド又は組成物の合計の重量に基づいて約５５〜約９５重量％の範囲の量で存在する。
【０００９】
このブレンド又は組成物のポリカーボネートは任意のポリカーボネートとすることができる。本発明での使用に適したポリカーボネートは周知のものであり、一般に市販されている。ポリカーボネートは分岐したものでも線状のものでもよい。適当なポリカーボネートは、これらに限定されるものではないが、米国特許第３，０２８，３６５号；第３，３３４，１５４号；第３，９１５，９２６号；第４，８９７，４５３号；第５，６７４，９２８号；及び第５，６８１，９０５号に記載されたものが例示され、これらの特許はすべ引用により本明細書に組み入れるものとする。ポリカーボネートは、エステル交換、溶融重合、界面重合など種々の慣用で周知の方法により製造することができる。ポリカーボネートは、通常、二価のフェノールをホスゲンなどのカーボネート前駆体と反応させることにより製造される。本発明のポリカーボネートの好適な製造方法は、例えば米国特許第４，０１８，７５０号；第４，１２３，４３６号；及び第３，１５３，００８号に記載されている。本発明での使用に好適なポリカーボネートは芳香族ポリカーボネートであり、ビスフェノール−Ａ〔２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〕に基づく芳香族ポリカーボネート、例えばビスフェノール−Ａをホスゲンと反応させることにより得られるものがより好ましい。ホスゲンの代わりに炭酸ジフェニル又は炭酸ジブチルを用いることができる。
【００１０】
本発明のブレンド又は組成物のコポリエステル成分は、少なくとも１種又はそれ以上のポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンナフタレンジカルボキシレート）（ＰＣＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）（ＰＣＣ）コポリエステル又はそれらの混合物であって、約１〜約６０モル％のエチレングリコール及び約４０〜約９９モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を含むものであり、好ましいＣＨＤＭの量は約５０〜約９０モル％である。このコポリエステルは、酸成分として、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はそれらの混合物を約８０〜１００モル％及びその他のジカルボン酸単位を０〜約２０モル％含む。このコポリエステルは、グリコール成分として、エチレングリコール約１〜約６０モル％、ＣＨＤＭ約４０〜約９９モル％及びその他のグリコール単位０〜約２０モル％を含む。合計のジカルボン酸単位は１００モル％に等しく、合計のグリコール単位は１００モル％に等しく、合計のポリエステル単位は２００モル％に等しい。
【００１１】
これらのポリエステルの製造に用いられるＣＨＤＭ及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の残基は、トランス、シス又はトランス／シス混合物の異性体であることができる。任意のナフタレンジカルボン酸異性体又はそれらの異性体の混合物も使用することができ、１，４−、１，５−、２，６−及び２，７−異性体であることが好ましい。
【００１２】
本発明において、０〜約２０モル％の量で使用することができるその他のジカルボン酸は炭素原子約４〜約４０を有するものである。ここでの使用に適当なその他のジカルボン酸の具体例には、スルホイソフタル酸、スルホジ安息香酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、ダイマー酸、ドデカン二酸等又はこれらの混合物がある。
【００１３】
本発明において、０〜約２０モル％の量で使用することができるその他のグリコール単位は炭素原子３〜約１２を含む。ここでの使用に適当なその他のグリコール単位の具体例には、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ジエチレングリコール等又はこれらの混合物がある。
【００１４】
本発明のブレンドのコポリエステル成分は、ＡＳＴＭ試験法 Ｄ２８５７−７０に準拠して測定されたインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）約０．５〜１．５ ｄＬ／ｇを有している。
【００１５】
本発明のブレンドのコポリエステル成分は、この技術分野で周知の方法により製造することができる。例えばコポリエステル成分は、回分法又は連続法により容易に製造することができる。これらのコポリエステルは、代表的には、溶融相重縮合反応により製造される。しかしながら、もし所望なら、この技術分野では周知の固相増成法（ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｂｕｉｌｄ ｕｐ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を用いることも可能である。
【００１６】
１つの適当な方法には、１種又はそれ以上のジカルボン酸を２種又はそれ以上のグリコールと、約１００℃〜約３１５℃の温度、約０．１〜約７６０ ｍｍＨｇの圧力で、ポリエステルを生成するのに十分な時間反応させる工程が含まれる。ポリエステルを製造する方法としては米国特許第３，７７２，４０５号が参照されるが、その内容を引用により本明細書に組み入れるものとする。
【００１７】
さらに本発明のコポリエステルは、この技術分野では周知の回分操作又は連続操作の何れかを用いて、適宜の原材料を縮合することにより製造することができる。重合反応においては、ジカルボン酸又はそれらの対応する低級アルキルエステル、例えばメチルエステルなどを用いることが可能である。メチルエステルを用いるとき、最初のエステル交換工程でチタン、マンガン又は亜鉛に基づく触媒を用い、重縮合工程では、チタン、アンチモン、ゲルマニウム又は錫に基づく触媒を用いることが望ましい。好ましい触媒は、チタン約１０〜約１００ ｐｐｍ（１００万当たりの部数）及びマンガン０〜約７５ ｐｐｍに基づくものである。増成段階（ｂｕｉｌｄ ｕｐ ｐｈａｓｅ）の間、色安定剤として作用する燐含有化合物約１０〜約９０ ｐｐｍを添加することが望ましい。典型的には、燐含有添加物はホスフェート、例えばリン酸又は有機リン酸エステルなどの形態で添加される。典型的には、触媒系としてチタンを少ない量で用いるときには、リン抑制剤（ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）も少ない量で使用する。本発明のコポリエステルの製造に用いられる適当なリン酸エステルには、これらに限定されるものではないが、酸性リン酸エチル、酸性リン酸ジエチル、リン酸アリールアルキル及びリン酸トリアルキル、例えばリン酸トリエチル及びリン酸トリス−２−エチルヘキシルなどが含まれる。
【００１８】
コポリエステルの生成においては、得られるコポリエステルに所望の無彩の色相（ｎｅｕｔｒａｌ ｈｕｅ）及び／又は明度を付与するため、着色剤（場合によってはトナーと呼ばれる）を添加してもよい。着色剤を含む好適な方法は、反応性末端基を持つためその着色剤が共重合されコポリエステル中に組み込まれて、そのコポリエステルの色相を改善するような、熱的に安定な有機着色化合物を有する着色剤を用いる必要がある。例えば、これらに限定されるものではないが、青色及び赤色の置換アントラキノン類を含む、反応性のヒドロキシル基又はカルボキシル基を有する染料などの着色剤は、ポリマー鎖中に共重合されうる。適当な着色剤及び染料は、米国特許第４，５２１，５５６号；第４，７４０，５８１号；第４，７４９，７７２号；第４，７４９，７７３号；第４，７４９，７７４号；第４，９５０，７３２号；第５，２５２，６９９号；第５，３８４，３７７号；第５，３７２，８６４号；第５，３４０，９１０号；及び第５，６８１，９１８号に詳細に記載されており、引用によりその全体を本明細書に組み入れるものとする。染料を着色剤として使用するとき、それらはエステル交換の間もしくは後で、又は直接エステル化反応に添加する。染料の合計量は、通常、約１０ ｐｐｍ又はそれ以下である。少量のコバルトをトナー物質として用いることも可能である。そのような場合、コバルトはトナーとしてと共にポリマー増成触媒としても作用する。
【００１９】
本発明のブレンドは、所望なら、１種より多くのポリカーボネート及び１種より多くのコポリエステルを含むことができる。
【００２０】
本発明のポリカーボネート／コポリエステルブレンドは、当技術分野では公知の任意の技法により製造することができる。例えばこのブレンドは、ペレットのブレンドを作成し、次いでそれを押し出してペレット化することにより製造することができる。或いは、ポリカーボネート及びコポリエステルのペレットを別々に供給し、その溶融物を、フィルム、シート材料又は異形材を形成するための押出操作の前に混合することもできる。その溶融配合及び押出操作は、通常、約４２５゜Ｆ（２１８℃）〜約５８０゜Ｆ（３０４℃）の範囲の温度で実施される。
【００２１】
或いは、ポリカーボネート及びコポリエステル成分は、秤量してプラスチック袋の中に入れておいてもよい。この袋は手で振盪し又は混転してそれらの成分を混合する。このブレンドは、次いで押出機に供給してシート材料又はフィルムを製造する。この技法は小規模な操作に有用である。大規模な操作では、ポリカーボネート及びコポリエステル成分は、別々のホッパーに入れ、次いで適宜のブレンド組成物を供給するため計量しながら押出機中に供給することができる。さらに、ポリカーボネート及びコポリエステル成分は、溶融混合槽中で、単翼混合機中で又は、一軸もしくは二軸押出機中で溶融混合し、引き続いてこのブレンドをペレット化又は粒状化してもよい。この溶融混合されたブレンドは、次いで押し出されてフィルム又はシート材料にすることができる。
【００２２】
さらに本発明のブレンドは、ポリカーボネート及びコポリエステル成分を約２５℃（７７゜Ｆ）〜約３００℃（５７２゜Ｆ）の温度で、そのブレンド組成物が形成されるのに十分な時間配合する工程を含む方法で行うことができる。適当な慣用の配合技法には溶融法及び溶液製造法が含まれる。その他の適当な技法には乾式配合及び／又は押出が含まれる。
【００２３】
溶融混合法には、ポリカーボネート及びコポリエステル部分を溶融するのに十分な温度でそれらのポリマーを混合し、その後ブレンドを製造するに十分な温度にそのブレンドを冷却することが含まれる。本明細書で用いられる「溶融」なる用語は、それに限定されるものではないが、単にポリマーを軟化させることを含む。このポリマーの技術分野で周知の溶融混合法については、Ｍｉｘｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｉ． Ｍａｎａｓ−Ｚｌｏｃｚｏｗｅｒ ＆ Ｚ． Ｔａｄｍｏｒ ｅｄｓ， Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ刊、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９９４年）を参照されたい。
【００２４】
溶液製造法には、メチレンクロリドなどの適宜の有機溶媒中に、コポリエステル及びポリカーボネートを適当な重量／重量比で溶解させ、その溶液を混合し、そしてその溶液からそのブレンド組成物を、そのブレンドの沈殿又は溶媒の蒸発によって分離することが含まれる。溶液製造配合法は、このポリマーの技術分野では周知である。
【００２５】
本発明のブレンドはまた、酸化防止剤、燐もしくはハロゲン化合物などの慣用の難燃剤、タルクもしくはマイカなどの充填剤又はガラス繊維もしくは炭素繊維などの強化剤を含むことができる。このブレンドの特性をさらに変性するために、添加剤、例えば顔料、染料、安定剤、可塑剤、成核剤等もまた、ポリエステル、ポリカーボネート及びブレンド中に使用することができる。
【００２６】
本発明のブレンドは成型品、繊維、フィルム及びシート材料の製造に有用である。
【００２７】
本発明のポリカーボネート及びコポリエステルのブレンドは、押出操作の間に、この技術分野では周知の技法を用いて発泡することができる。例えば有用な発泡の技術は、米国特許第５，３９９，５９５号；第５，４８２，９７７号；及び第５，６５４，３４７号に開示されている。
【００２８】
ポリカーボネート及びコポリエステルのブレンドは、黄色に着色しがちである。この黄色着色は、ブレンドにホスファイト安定剤（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）を添加することにより抑制することができる。ホスファイト安定剤は、ポリカーボネート及びコポリエステルを押出すときに添加するのがよい。好適な態様では、適当なホスファイト安定剤をそのブレンドの何れかのポリマー成分中に含むマスターバッチが製造される。マスターバッチにはホスファイト安定剤が約２〜約２０重量％含まれる。適当な安定剤の一つには、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトがある。得られるポリマーブレンドには、通常、約０．１〜約０．５重量％のホスファイト安定剤が含まれることになろう。本発明の押出製品は広汎な商業上の用途を有している。例えばフィルム及びシート材料は、表示板、天窓、包装用品、被服、医薬用品等に有用である。押出シート材料は、そのまま又は加熱成形して食品や器材などの包装に供するために使用することができる。
【００２９】
本発明は、このブレンド又は組成物から形成されるシート及び／又はフィルムであって、そのフィルム及びシートは、予備乾燥することを必要とせずに、加熱成形することができ、フクレの存在も回避されるフィルム及びシートに関する。
【００３０】
本発明の組成物は、この技術分野では公知の任意の技法によりフィルムに作製される。例えばフィルムは、周知のキャストフィルム法、インフィレーションフィルム法及び押出被覆法により製造することができるが、最後の方法は基材上への押出を含むものである。溶融キャスト及びインフィレーションにより製造されるフィルムは、接着剤を用いて基材に熱融着又は封止することができる。本開示に接した当業者であれば、このようなフィルム及びこのようなフィルムを含む物品を、過度の実験を要することなく製造することができる。
【００３１】
さらに本発明は、本発明のブレンド組成物並びにフィルム及びシートから形成される物品にも関する。この物品は何れか適宜の技法を用いて製造することができる。
【００３２】
本発明は、以下の実施例を参照することによってより容易に理解されるであろう。本発明が一旦完全に開示されてしまえば、当業者にとっては明白なものとなるであろう本発明の多くの他の形態が存在しており、従ってこれらの実施例は詳説するためにのみ提供されるのであって、決して本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではないということはいうまでもない。
【００３３】
実施例
例１
この例１においては、ここに記載されたように製造された以下の組成物を安定剤として使用した。ビス（フェノール）Ａに基づくものであり、ＡＳＴＭ法Ｄ １２３８による３００℃、１．２ ｋｇ荷重でのメルトフローレート１１．５ｇ／１０分を有するＢａｙｅｒ社のＭＡＬＲＯＬＯＮ ５３０８ポリカーボネート粉末２４７０ ｌｂ（１１２０ ｋｇ）及びジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト１３０ ｌｂ（５８．９ ｋｇ）を、ポリカーボネート粉末３０００ ｌｂの稼動能力を有するＪＡＹＧＯ形式Ｎｏ． ＪＲＢ１００リボンブレンダーに、周囲温度で充填した。ポリカーボネート：ジホスファイトの重量比は９５：５であった。リボンブレンダーは、ジホスファイトの添加中とその後さらに１０分間、２５ ｒｐｍ（回転／分）で攪拌した。未乾燥濃厚粉末２６００ ｌｂ（１１７９ ｋｇ）が得られ、これは次いで以下のようにしてペレット化した。４０ｍｍのＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ形式ＺＳＫ−４０二軸押出機がスクリュー速度２５０ ｒｐｍ、下記の表Ｉに示したバレル設定温度で操作した。
【００３４】
【表１】
2004513204.tif 000002
【００３５】
ダイを出るときに得られる溶融温度は、六孔ダイ（ｓｉｘ−ｈｏｌｅ ｄｉｅ）（それぞれのダイの孔サイズ：３．６１ ｍｍ即ち０．１４２ ｉｎ）を用いて２４０℃（４６４゜Ｆ）であった。ポリカーボネート（９５％）及びジホスファイト（５％）の粉末ブレンド混合物は、Ａｃｃｕ Ｒａｔｅ， Ｉｎｃ．製のＡｃｃｕ Ｒａｔｅ ＭＤＬ ８０００Ｗ減量供給器により押出機の供給領域に計量供給した。この供給器は、第７領域でバレルを脱気しながら１５０ ｌｂ／時（６８ ｋｇ／時）の速度で操作した。押出ダイからの６本のストランド又はロッド物は２５℃（７７゜Ｆ）の冷却水浴を通して導かれ、Ｊｏｈｎ Ｂｒｏｗｎ， Ｉｎｃ．のＣｕｍｂｅｒｌａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ製のＣｕｍｂｅｒｌａｎｄ形式６Ｑｕｉｅｔｉｚｅｒペレタイザーで切断した。円筒状の濃厚ペレットは、次いで、引き続いての使用のためポリエチレンライナー付繊維板容器に包装する前に、Ｃａｒｒｉｅｒ Ｖｉｂｒａｔｉｎｇ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏ．製のＣａｒｒｉｅｒ形式ＩＤＬＭ−１−２４０−Ｓ振盪篩盤（ｓｈａｋｅｒ ｄｅｃｋ）でサイズに従って分級した。このポリカーボネートとジホスファイトとのブレンドは、ここでは濃厚安定剤と称する。
【００３６】
この例１の実施に際し、上記の濃厚安定剤５重量％及び特定のポリカーボネートと特定のコポリエステルとの組み合わせ９５重量％を含むブレンドを製造した。この組み合わせは、ポリカーボネート３２重量％及びコポリエステル６８重量％を含んでいた。特定のポリカーボネートは、ビス（フェノール）Ａに基づくものであり、ＡＳＴＭ法Ｄ １２３８による３００℃、１．２ ｋｇ荷重でのメルトフローレート１１．５ｇ／１０分を有するＢａｙｅｒ社のＭＡＫＲＯＬＯＮ ２６０８であった。特定のコポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）約６２モル％、エチレングリコール約３８モル％及びテレフタル酸（ＴＰＡ）１００モル％を含んでおり、０．７４ ｄＬ／ｇのＩ．Ｖ．を有していた。ブレンドに先立ちポリカーボネートは、空気乾燥器（ｄｅｓｉｃｃａｔｅｄ ａｉｒ ｄｒｙｅｒ）中、２５０゜Ｆ（１２１℃）で４〜６時間乾燥した。コポリエステルは、ブレンドに先立ち、別の空気乾燥器中、１５０゜Ｆ（６５．６℃）で４〜６時間乾燥した。ポリカーボネート３０ ｌｂ（１３．６ ｋｇ）、コポリエステル７０ ｌｂ（３１．７５ ｋｇ）及び濃厚安定剤２．５ ｌｂ（１．１３ ｋｇ）を、Ｃｏｎａｉｒ ＷＳＢ−２４０秤量ペレットブレンダー（ｗｅｉｇｈ ｓｃａｌｅ ｐｅｌｌｅｔ ｂｌｅｎｄｅｒ）を用いて一緒にブレンドした。ポリカーボネート、コポリエステル及び濃厚安定剤のブレンドは、次いで、Ｃｏｎａｉｒ ＷＳＢ−２４０ブレンダーから３．５ ｉｎ（９０ ｍｍ）Ｂｒｅｙｅｒシート押出ライン、装置Ｎｏ． １９０−６３８４６−１のホッパーに減圧移送した。Ｂｒｅｙｅｒ押出装置は、表ＩＩに示す設定点に設定された電気加熱器により調節した。
【００３７】
【表２】
2004513204.tif 000003
【００３８】
用いた押出スクリューは、Ｂｒｅｙｅｒ社製のＬ／Ｄ ３３：１ バリヤータイプ二段スクリューであった。この押出機は、押出工程の間に溶融プラスチック中に生じうる任意の気体を除去するために、減圧を用いて領域５で脱気した。スクリューは、６５゜Ｆ（１８．３℃）の水でその供給部位でのみ内部冷却した。ペレットのブレンドは、慣用の押出の方法を用いてシートに押出し、厚さ０．１１８ ｉｎ（３ｍｍ）のシート製品を製造した。この７０ ｒｐｍで稼動する押出機は、スクリーンパック、４３ ｒｐｍで稼動するＭａａｇギアポンプ、Ｂｒｅｙｅｒフィードブロックを通し、次いで５２ ｉｎ（１３２０ ｍｍ）幅のＣｌｏｅｒｅｎ厚手シート用ダイを通して、その溶融ブレンドを加工した。
【００３９】
押出物は、ダイを出る際に、直径１６−ｉｎ（４０６ ｍｍ）の高多孔質水冷ロールを３本備えたＢｒｅｙｅｒロールスタック（ｒｏｌｌｓｔａｃｋ）を用いてシートに押出した。このロール温度は、第１ロール１５８゜Ｆ（７０℃）、第２ロール１８０゜Ｆ（８２℃）及び第３ロール２０１゜Ｆ（９４℃）に制御した。コンベヤーのライン速度は３５．１７ ｉｎ／分（８９３ ｍｍ／分）であった。シートは、次いで一組の耳切ナイフ（ｅｄｇｅ ｔｒｉｍ ｋｎｉｖｅｓ）を通してコンベヤー装置でＢｒｅｙｅｒクロスカット鋸（ｃｒｏｓｓ ｃｕｔ ｓａｗ）に移送し、そこでシート片は、試験の目的で２４ ｉｎ×３４ ｉｎ（０．６１ ｍ×０．８６ ｍ）の切片に切断した。
【００４０】
この特定のポリカーボネート／コポリエステルブレンドから製造されたシート材料は、そのシート材料を予備乾燥することなく加熱成形できることが目視により観察された。このことは全く意外な結果であった。この効果の例証は、そのシート材料を予備乾燥することなく、例１のフィルムが３２５゜Ｆ（１６３℃）で加熱成形して、６ｉｎ（１５．２４ ｃｍ）を超える絞り（ｄｒａｗ）を持つ２４ ｉｎ×３４ ｉｎ（０．６１ ｍ×０．８６ ｍ）の自動車のバルブカバーが供給されたということで示された。このバルブカバーは曇りがなく、透明で良好な外観を有していることが目視により観察された。また意外なことに、フクレは全く観察されなかった。テレフタル酸１００モル％の酸残基とＣＨＤＭ ８２モル％及びエチレングリコール１８モル％のグリコール残基とを含み、Ｉ．Ｖ． ０．７５ ｄＬ／ｇを有するコポリエステルを用いても、同様に良好な結果を得ることができた。
【００４１】
例２
ポリカーボネート及びコポリエステルの量を変更したことを除き、例１の手順に従った。この例２において、ポリカーボネート及びコポリエステルの組合せは、ポリカーボネート３５重量％及びコポリエステル６５重量％を含んでいた。この例２のブレンドは、２９５℃（５６３゜Ｆ）で厚さ８２ミル（２．０８ ｍｍ）のシート材料に押出した。予備乾燥なしに、このシートは１６０℃（３２０゜Ｆ）で、６ｉｎ（１５．２４ ｃｍ）を超える絞りの２４ ｉｎ×３４ ｉｎ（０．６１ ｍ×０．８６ ｍ）の自動車のバルブカバーに加熱成形した。この加熱成形されたバルブカバーは良好な外観を有し、意外にもフクレがないことが目視により観察された。テレフタル酸１００モル％の酸残基と、ＣＨＤＭ ６０モル％、エチレングリコール２０モル％及びネオペンチルグリコール２０モル％のグリコール残基とを含み、Ｉ．Ｖ． ０．７４ ｄＬ／ｇのコポリエステルを用いても、同様に良好な結果を得ることができた。
【００４２】
例３
ポリカーボネート及びコポリエステルの量を変更したことを除き、例１の手順に従った。この例３において、ポリカーボネート及びコポリエステルの組合せは、ポリカーボネート１５重量％及びコポリエステル８５重量％を含んでいた。この例３のブレンドは、厚さ５５ミル（１．３９ ｍｍ）のシート材料に押出した。何らの予備乾燥もなしに、このシートを加熱成形したところ、得られた加熱成形部材は良好な外観を有しフクレは存在しなかった。
【００４３】
例４（比較例）
ポリカーボネート及びコポリエステルの量を変更したことを除き、例１の手順に従った。この例４において、ポリカーボネート及びコポリエステルの組合せは、ポリカーボネート５０重量％及びコポリエステル５０重量％を含んでいた。この５０／５０ペレットブレンドは、２９５℃（５６３゜Ｆ）で厚さ１１８ミル（３．０ ｍｍ）のシート材料に押出した。何らの予備乾燥もなしに、このシートは１８０℃（３５６゜Ｆ）で、６ｉｎ（１５．２４ ｃｍ）を超える絞りを持つ２４ ｉｎ×３４ ｉｎ（０．６１ ｍ×０．８６ ｍ）の自動車のバルブカバーに加熱成形した。しかしながら、ペレットブレンドがポリカーボネート対コポリエステル５０／５０である本例においては、加熱成形されたバルブカバーはフクレを有していることが目視により観察された。
【００４４】
以上の例から、予備乾燥なしに加熱成形可能であり、フクレを有しないことを特徴とするようなフィルムの製造では、ブレンド組成物において特定のコポリエステルに対するポリカーボネートの量には臨界があるということが明らかである。
【００４５】
本発明は、その好適な態様を特に引用して前記のように詳細に記載されてきたが、本発明の精神及び範囲内において、ここに詳細に記載されたもの以外の変形や改良がもたらされうるということは理解されるであろう。さらに、前記で引用された全ての特許、特許出願、特許仮出願及び参照文献は、本発明の実施に直接関係のある何れの開示も引用によってここに組み入れる。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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