(57)【要約】好ましい乳化剤混合物は、Ｃ１０〜Ｃ１６の炭化水素を含み、好ましくは一つの鎖当たり平均して少なくとも２．８のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコールと、ｙグリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを、好ましくは９：１〜４：６の比で含有する。これらのエマルジョン混合物は、水素異性化油及び水と混合すると、農業作物へのスプレー油として後で適用するのに特に有用である。本発明のエマルジョン混合物は、慣用的スプレー及び硬水と混合した場合、特別な用途も有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化分解及び（又は）水素異性化流体で使用するための乳化剤混合物において、
主にＣ10〜Ｃ16炭素鎖を有し、一つの炭素鎖当たり平均２．８以上のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコール、及び
グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート、
を含有し、然も、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコール、及び１０重量％〜６０重量％の前記グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する、上記乳化剤混合物。
【請求項２】
水素化分解及び（又は）水素異性化流体が、水素化分解及び水素異性化油である、請求項１に記載の乳化剤混合物。
【請求項３】
水素化分解及び水素異性化油が、９９％以上の飽和度を有する、請求項１に記載の乳化剤混合物。
【請求項４】
乳化剤混合物が、約４：１のエトキシル化アルコール：グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート重量比を有する、請求項１に記載の乳化剤混合物。
【請求項５】
硬水中にスプレー油を乳化するための乳化剤混合物において、
主にＣ10〜Ｃ16炭素鎖を有し、一つの炭素鎖当たり平均２．８以上のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコール、及び
グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート、
を含有し、然も、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコール、及び１０重量％〜６０重量％の前記グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する、上記乳化剤混合物。
【請求項６】
スプレー油が水素化分解及び（又は）水素異性化油である、請求項５に記載の乳化剤混合物。
【請求項７】
水素化分解及び水素異性化油が、９９％以上の飽和度を有する、請求項５に記載の乳化剤混合物。
【請求項８】
乳化剤混合物が、約４：１のエトキシル化アルコール：グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート重量比を有する、請求項５に記載の乳化剤混合物。
【請求項９】
農業用地の病害虫被害を最小にする方法において、
主にＣ10〜Ｃ16炭素鎖を有し、一つの炭素鎖当たり平均２．８以上のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコール、及び
グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート、
を含有し、然も、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコール、及び１０重量％〜６０重量％の前記グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する乳化剤混合物と、スプレー油とを一緒にすること、及び
前記スプレー油と乳化剤混合物とを農業用地に噴霧すること、
を含む、上記農業用地の病害虫被害最小化法。
【請求項１０】
スプレー油が水素化分解及び（又は）水素異性化油である、請求項９に記載の農業用地の病害虫被害最小化法。
【請求項１１】
水素化分解及び水素異性化油が、９９％以上の飽和度を有する、請求項９に記載の農業用地病害虫被害最小化法。
【請求項１２】
乳化剤混合物が、約４：１のエトキシル化アルコール：グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート重量比を有する、請求項９に記載の農業用地病害虫被害最小化法。
【請求項１３】
スプレー油と乳化剤混合物とを、約９９：１〜９８：２の比で一緒にする、請求項９に記載の農業用地病害虫被害最小化法。
【請求項１４】
主にＣ10〜Ｃ16炭素鎖を有し、一つの炭素鎖当たり平均２．８以上のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコール、及び
グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート、
を含有し、然も、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコール、及び１０重量％〜６０重量％のグリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する、
水中に油を乳化するための乳化剤混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高度に飽和した水素化分解及び（又は）水素異性化流体のための乳化剤に関する。一層詳しくは、本発明は、作物に適用するのに特に有用な、高度に飽和した水素化分解及び（又は）水素異性化油を乳化したものを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
病害虫（ｐｅｓｔ）防除の手段として、農業作物に石油オイルが長い間噴霧されてきた。適切に処理された石油オイルは、一般に多くの合成殺虫剤よりも毒性が低く、得られる油被覆は、目標のダニ、ハエ、虫、カイガラムシ、アブラムシ、等に影響を与えるが、目標の木、植物、又は作物に有害な影響を殆ど与えない。
【０００３】
従来のスプレー油は、慣用的溶媒精製技術又は水素化処理した基礎油を用いて、原油及び石油留分から製造されてきた。典型的には、油中のパラフィン含有量（即ち、飽和直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖の割合）が大きくなる程、病害虫に対する油の効果は大きくなり、植物に対するその毒性は低くなる。大きな直鎖パラフィン含有量を有する油は高い流動温度を与える結果になり、それは寒い気候でその油をスプレー油として適用した場合には問題を起こすことがある。
【０００４】
最終スプレー油は、噴霧中、水キャリヤー中に油を乳化した状態に維持できるようにするためには、１〜３重量％の乳化剤を含有するのが典型的である。この目的のための慣用的乳化剤には、アルキルフェノールエトキシレートが含まれる。
【０００５】
そのようなアルキルフェノールエトキシレートは、殆どの条件下で満足できる性能を有するが、それらの乳化能力は、硬水条件下では実質的に低下する。慣用的スプレー油がアルキルフェノールエトキシレート及び硬水で乳化された場合、噴霧中又は噴霧した後短時間で分離が起きることがあり、その場合乳化されない油又は他の組成物成分が植物の葉の上に分離し、葉の褐色化によって証明されるような植物毒性を生ずる。
【０００６】
９９％以上の飽和度（ｓａｔｕｒａｔｅ  ｃｏｎｔｅｎｔ）を有し、且つ（又は）パラフィン分子の高度の分岐を示す、強力に水素化分解され且つ（又は）強力に水素化分解・水素異性化された油を現在利用することができる。強力に水素化分解及び水素異性化された油には、カナダ、オンタリオ、Ｌ５Ｋ  １Ａ８、ミシソーガのペトロ・カナダ・リューブリカンツ（Ｐｅｔｒｏ−Ｃａｎａｄａ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）から入手することができる水素化分解及び水素異性化された油であるスプレーオイル（Ｓｐｒａｙ  Ｏｉｌ）１０、スプレーオイル１３、スプレーオイル１５、及びスプレーオイル２２が含まれ、それらの特性を下に要約する。
【０００７】
2004532189.tif 000002
【０００８】
水素化処理又は水素化分解工程は、第ＶＩＢ族及び第ＶＩＩＩ族金属に基づく触媒の存在下で、又は別法として、結晶シリコアルミノ燐酸塩分子篩（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｓｉｅｖｅ）に基づく触媒の存在下で行うことができる。典型的な水素化分解又は水素化処理条件には、２００〜４５０℃の温度、４００〜５，０００ｐｓｉｇの水素圧力、４００〜１５，０００ＳＣＦ／Ｂの水素循環速度、及び０．１〜２０時-1の空間速度が含まれる。水素異性化は、典型的には水素化分解又は水素化処理工程の後に、結晶シリコアルミノ燐酸塩分子篩触媒で、場合により第ＶＩＩＩ族及び第ＩＩＡ族金属を含有する触媒を用いて行われる。この工程は、２５０〜４５０℃の温度、１００〜５０００ｐｓｉｇの水素圧力、４００〜１５，０００ＳＣＦ／Ｂの水素循環速度、及び０．１〜２０時-1の液体空間時速で行われる。水素異性化された流体は、１９０〜３４０℃の温度、４００〜５００ｐｓｉｇの圧力、４００〜１５，０００ＳＣＦ／Ｂの水素循環速度で、固体金属水素化触媒の存在下で水素化仕上げ（ｈｙｄｒｏｆｉｎｉｓｈ）する。初期水素化処理又は水素化分解工程は、第ＶＩＢ族及び第ＶＩＩＩ族金属に基づく触媒の存在下で、又は別法として、結晶シリコアルミノ燐酸塩分子篩に基づく触媒の存在下で行うことができる。典型的な水素化分解又は水素化処理条件には、２００〜４５０℃の温度、４００〜５，０００ｐｓｉｇの水素圧力、４００〜１５，０００ＳＣＦ／Ｂの水素循環速度、及び０．１〜２０時-1の空間速度が含まれる。典型的には仕上げられた生成物は、−３０〜−６０℃以下の自然流動点を有し、−５０℃より低い流動点が好ましい。
【０００９】
上記技術は強力に水素化分解及び水素異性化された流体を製造するのに用いられているが、そのような流体の場合に存在する硬水条件下での適切な乳化性能の問題は、水素化分解されているが、水素異性化されていない流体、又は溶媒抽出により得られた８０〜９５重量％以上の飽和度を有する流体の場合でも存在することがある。ここで用いる用語「水素化分解及び（又は）水素異性化された流体」には、水素化分解されるか、水素異性化されるか、又は両方が行われ、８０％より大きな飽和度を有する有機流体が含まれる。ペトロ・カナダ以外の供給業者から入手できるそのような流体の例を下に記載する。
【００１０】
2004532189.tif 000003
【００１１】
残念ながら、水素化分解及び（又は）水素異性化された流体は、しばしば慣用的油よりも溶解度が低いので、スプレー油としてそのままでは用いることができない。この溶解度が良くない結果として、その他の点では従来通りのアルキルフェノール乳化剤は、放置しておくと溶液から分離する傾向がある。従来用いられてきた乳化剤は、適切な性能を果たすようには見えず、水素化分解及び（又は）水素異性化された油に添加した場合、必要な貯蔵安定性を持たない。
【００１２】
可能性のある乳化剤の乳化能力は、その親水性／親油性のバランス（今後ＨＬＢ値と呼ぶ）を考慮することにより評価することができる。極性の概略的尺度であるＨＬＢ値は、通常２〜１８の範囲にある。その数値が高い程、問題の分子の極性は大きくなり、数値が低い程、問題の分子の極性は低くなる。極性の大きな分子は、一般に水に一層よく溶解し、極性の低い分子は、一般に油に一層よく溶解する。しかし、水素異性化された流体と共に用いられる可能性のある乳化剤を評価する場合には、ＨＬＢ値は予測しにくい値になることが判明しており、単一の乳化剤で満足な性能を果たせるようなものはない。
【００１３】
水素化分解及び水素異性化された流体と乳化能力を試験した市販の乳化剤のリストを、乳化剤の種類、供給業者、製品名、ＨＬＢ値、１分子当たりの平均エトキシレート又はアルコール基の数、及び炭素鎖数を、それらが分かっている場合にはそれらを含めて下に記載する。
【００１４】
2004532189.tif 000004
【００１５】
2004532189.tif 000005
【００１６】
2004532189.tif 000006
【００１７】
1デフォレスト・エンタープライズ社（Ｄｅｆｏｒｅｓｔ  Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ  Ｉｎｃ．）アムテク・センター（Ａｍｔｅｃ  Ｃｅｎｔｒｅ）、６４２１コングレスアベニュー（Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  Ａｖｅ）、ボカ・ラトン（Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ）、フロリダ州３３４８７。
2シェル・ケミカル社（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）、３２００サウスウエスト・フリーウェイ（Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ  Ｆｒｅｅｗａｙ）、スウィート（Ｓｕｉｔｅ）１２３０、ヒューストン、テキサス州、７７０２７。
3ＩＣＩサーファクタンツ（ＩＣＩ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）私書箱１５３９１ロード、ウィルミントン、デラウエア州、１９８５０−５３９１。
【００１８】
4ローディア・カナダ社（Ｒｈｏｄｉａ  Ｃａｎａｄａ  Ｉｎｃ．）、ミシソーガ、オンタリオ、Ｌ５Ｎ１Ｖ９、カナダ。
5ヘンケル・カナダ、２２９０アルゼンチンロード、ミシソーガ、オンタリオ、Ｌ５Ｎ６Ｈ９、カナダ。
6ウィトコ・サーファクタンツ・グループ（Ｗｉｔｃｏ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  Ｇｒｏｕｐ）、１アメリカレーン（Ｏｎｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｌａｎｅ）、グリーンウィッチ、コネチカット州、０６８３１−２５５９。
7ビスタ・コンデア社（Ｖｉｓｔａ  Ｃｏｎｄｅａ  Ｃｏ．）、９００スレッドニードル（Ｔｈｒｅａｄｎｅｅｄｌｅ）秘書箱１９０２９、ヒューストン、テキサス州、７７０７９。
8ＢＡＳＦパーフォマンス・ケミカルズ、３０００コンチネンタルドライブ（Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ  Ｄｒ）、ノース・マウント・オリーブ（Ｎｏｒｔｈ  Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ）、ニュージャージー州、０７８２８。
【００１９】
これらの乳化剤の中で単独で、スプレーオイル２２及びスプレーオイル１０の水素化分解及び水素異性化した流体に対し満足な乳化を与えたものは一つもない。
【００２０】
水素化分解及び（又は）水素異性化した流体を乳化することができる乳化剤が依然として要求されていることは分かるであろう。水素化分解及び（又は）水素異性化流体と共に用いるためのそのような乳化剤で、スプレー油のような農業用途で満足に使用できる乳化生成物を与える結果になる乳化剤が依然として更に必要とされている。更に、慣用的スプレー油のみならず、水素異性化したスプレー油と共に用いるのに適合し、硬水に溶解した時に乳化能力を維持し、そのようなスプレー油を適用する植物に対する毒性を最少にする乳化剤に対する必要性も依然として存在している。このような背景に対し、本発明の技術が開発された。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明の乳化剤混合物は、Ｃ１０〜Ｃ１６炭素鎖を有し、一つの炭素鎖当たり平均２．８以上のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコール、及びグリセロールモノ−、ジ−、及び（又は）トリ−オレエートを含有する。本発明の好ましい乳化剤混合物は、９：１〜４：６の重量％比で、エトキシル化アルコール：グリコールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する。換言すれば、本発明の好ましい乳化剤混合物は、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコールと、１０重量％〜６０重量％のグリコールモノ−及び（又は）ジ−オレエート混合物とを含有する。一層好ましい乳化剤混合物は、Ｃ１２〜Ｃ１６炭素鎖を有し、９：１〜約６：４の比でエトキシル化アルコールと、グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する。エトキシル化アルコールと、グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートとの最も好ましい比は４：１である。
【００２２】
本発明の乳化剤混合物は、水素化分解及び（又は）水素異性化された流体、特に油を乳化し、次にそれを農業作物へ後で適用するためのスプレー油として用いることができる油の乳化に特に有用であることが見出されている。本発明の乳化剤混合物は、農業作物に適用する前に、硬水中に慣用的スプレー油を乳化するのにも非常に有用である。
【００２３】
（詳細な説明）
本発明の乳化剤混合物は、Ｃ１０〜Ｃ１６炭素鎖を有し、一つの炭素鎖当たり平均２．８以上のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコール、及びグリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する。本発明の好ましい乳化剤混合物は、９：１〜４：６の重量％比で、エトキシル化アルコール：グリコールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する。換言すれば、本発明の好ましい乳化剤混合物は、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコールと、１０重量％〜６０重量％のグリコールモノ−及び（又は）ジ−オレエート混合物とを含有する。一層好ましい乳化剤混合物は、Ｃ１２〜Ｃ１６炭素鎖を有し、９：１〜約６：４の比でエトキシル化アルコールと、グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する。エトキシル化アルコールと、グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートとの最も好ましい比は４：１である。
【００２４】
好ましいエトキシル化アルコール／グリセロールジオレエート組成物を評価し、同定する方法を、更に下の例１に記載する。
【００２５】
例１
下の表１に要約したように、各エトキシル化アルコール製品を０．５ｇ秤量し、５０ｇのスプレーオイル１０の水素化分解及び水素異性化した油の入ったビーカーへ、室温で混合しながら添加した。商品名アルカマルスＧＭＲ−５５−ＬＧとしてローディア・カナダ社から得られたナタネ（ｒａｐｅｓｅｅｄ）モノ−及びジ−グリセリド製品０．３ｇをその油に混合しながら添加した。溶解するのが困難になった時、又は混濁が生じた時、その調製物を僅かに暖めた。その油／乳化剤混合物を１２〜２４時間放置し、更に分離が生じないことを確かめた。乳化剤の性能を定量化するため、油／乳化剤混合物１ｍｌを、１００ｍｌメスシリンダーの水に添加した。次にそのメスシリンダーに栓をし、１０回反転させて油を適切に分布させた。次に栓を外し、タイマーをスタートさせた。１ｍｌの流体が分離して表面の油層を形成した時にタイマーを止めた。調製物の性能を、可（４５秒未満で１ｍｌの表面層）、良（４５秒以上、９０秒未満で１ｍｌの層）、及び優（９０秒以上で１ｍｌの層）として特徴付けた。性能を表Ｉに要約する。
【００２６】
2004532189.tif 000007
【００２７】
主にＣ１０〜Ｃ１６炭化水素鎖を有し、平均３以上のエトキシレート又はアルコール基を有するエトキシル化アルコールを、グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートと組合せて含有する本発明の乳化剤混合物は、試験したスプレーオイル１０製品を満足に乳化することが分かる。
【００２８】
例２
５０ｇのスプレーオイル１０水素化分解及び水素異性化油の入ったビーカーに、列挙した量のアルカマルスＧＭＲ−５５−ＬＧモノ／ジグリセリド製品と共に、１．０ｇのローダサーフＬ−４エトキシル化アルコールを添加した。次にそのような油／乳化剤混合物の各々１ｍｌを、１００ｍｌメスシリンダーの水に添加し、それに蓋をして１０回反転させた。蓋を外し、タイマーをスタートさせた。１ｍｌの流体が分離して表面層を形成した時にタイマーを止めた。調製物の性能を上述の如く特徴付け、表ＩＩに要約する。
【００２９】
2004532189.tif 000008
【００３０】
これらの結果に基づいて、本発明の好ましい乳化剤混合物は、９：１〜４：６の重量％比で、エトキシル化アルコール：グリコールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する。換言すれば本発明の好ましい乳化剤混合物は、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコールと、１０重量％〜６０重量％のグリコールモノ−及び（又は）ジ−オレエート混合物とを含有する。一層好ましい乳化剤混合物は、Ｃ１２〜Ｃ１６炭素鎖を有する。一層好ましい乳化剤混合物はまた、９：１〜約６：４の比で、エトキシル化アルコールと、グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する。エトキシル化アルコールと、グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートとの最も好ましい比は、４：１である。
【００３１】
例３
１００ｇのスプレーオイル２２水素化分解及び水素異性化油の入ったビーカーに、シェル・オイル社から入手された種々のネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ）エトキシル化アルコール製品の１つ１．４ｇと、０．０６ｇのアルカマルスＧＭＲ−５５−ＬＧモノ／ジグリセリド製品とを添加した。次にそのような油／乳化剤混合物の各々１ｍｌを、１００ｍｌメスシリンダーの水に添加し、それに蓋をして１０回反転させた。蓋を除き、タイマーをスタートさせた。１ｍｌの流体が分離して表面層を形成した時にタイマーを止めた。調製物の性能を、上述の如く特徴付け、表ＩＩＩに要約する。
【００３２】
2004532189.tif 000009
【００３３】
上の例は、好ましいエトキシル化アルコールが、主にＣ１１以上の長さの炭化水素鎖、最も好ましくはＣ１２／Ｃ１３炭化水素鎖を有し、一つの鎖当たり平均して少なくとも２．８のエトキシレート基を有することを示している。
【００３４】
例４
上に記載したエクソン１００Ｎ、シェブロン１００Ｒ、及びサンスプレー１１Ｎ水素化及び（又は）水素異性化油を用いた本発明の乳化剤混合物を試験するために、夫々の油を１００ｇ入れたビーカーに、１．６ｇのＴマルズ（Ｍｕｌｚ）Ａ０２（既知の乳化剤）、又は１．１２ｇのローダサーフＬ−４＋０．４８ｇのアルカマルスＧＭＲ−５５−ＬＧモノ−／ジ−グリセリド製品（新規な乳化剤）を入れて混合した。次にそのような油／乳化剤混合物の各々１ｍｌを、１００ｍｌメスシリンダーの水に添加し、それに蓋をして１０回反転させた。蓋を除き、タイマーをスタートさせた。１ｍｌの流体が分離して表面層を形成した時にタイマーを止めた。調製物の性能を、上述の如く特徴付け、表ＩＶに要約する。
【００３５】
2004532189.tif 000010
【００３６】
上に列挙した基礎油の各々を用いた本発明の乳化剤混合物を使用すると、良又は優の調製物性能を与える結果になったことが分かる。更に、基礎油の性能は、シェブロン１００Ｒ及びサンスプレー１１Ｎ製品の両方について、本発明の乳化剤混合物と共に用いると、改良されることが分かる。
【００３７】
例５
更に予期しない結果を与えたことに関して、本発明のエマルジョン混合物は、スプレー油に添加された従来の乳化剤よりも実質的に一層良好に硬水中の標準スプレー油を乳化することができた。特に、７０重量％のローダサーフＬ４を含有する本発明のエマルジョン混合物を、上に記載したアルカマルス（登録商標）ＧＭＲ−５５ＬＧグリセロールモノ−及びジ−オレエート製品３０重量％と、カナダ、アルバータ、カルガリーのペトロ・カナダ（Ｐｅｔｒｏ−Ｃａｎａｄａ）から入手できる添加剤含有強力水素化分解及び水素異性化中性基礎油である５０ｇの標準スプレーオイル１０と共に混合した。次にこの油／エマルジョン混合物１ｍｌを、カリフォルニアの種々の１７の場所から得られた水１００ｍｌに添加した。これらの各々の場所からの水は、硬水として特徴付けることができ、それは、下の表Ｖ（ａ）に要約したように、それらの場所の各々からの水試料の測定鉱物含有量から明らかである。
【００３８】
2004532189.tif 000011
【００３９】
乳化性能は、上の例１及び２に記載したように、時間で測定し、１ｍｌの表面層が分離するのに必要な時間を下の表Ｖ（ｂ）に列挙する。次に夫々の場合のエマルジョン性能を、ハルクロス・ケミカルズ社（Ｈａｒｃｒｏｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）から入手できる慣用的乳化剤であるＴマルズＡ０２ＦＳ０２と、列挙した重量％で一緒にした時のスプレーオイル１０のエマルジョン性能と比較した。各試料についてこれら調製物のエマルジョン分離までの分離時間（分）も表Ｖ（ｂ）に列挙してある。
【００４０】
2004532189.tif 000012
【００４１】
データーを検討することにより容易に分かるように、本発明の乳化剤混合物は一つの３分を越える場合を除き、全ての場合で油エマルジョンを維持し、多くは実質的に３分を越えている。これに対し、慣用的乳化剤を用いた試験の全てが２分未満で分離し、試料の８５％以上が１分未満で分離している。
【００４２】
スプレーオイルの機能性
植物毒性は、一般に植物に外来物質を適用することにより生ずる植物被害に関する。そのような物質には、植物土壌又は植物表面に、例えば、茎葉噴霧により適用された肥料、除草剤、及び他の種類の化合物が含まれる。多くの物質は、植物毒性が存在しなくなるか、又は最小になる安全な施用量（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｒａｔｅ）を有するが、一層高い施用量では植物に障害を与えるか又は植物を枯らすことがある。他の化合物は、それ自体植物毒性を有する。一般的規則として病害虫被害を処置するための物理的障壁として適用する場合、軽質スプレー油は、同等であるが重質のスプレー油よりも植物毒性の可能性は低いが、しばしば同等で重質のスプレー油よりも病害虫防除については効果が低い。軽質スプレー油の病害虫防除効果性を増大するために、用いる施用量を時々多くしているが、この方法も植物毒性を増大する結果になることがある。下で更に論ずるように、植物毒性の減少は、軽質及び重質の両方の高度に水素異性化されたスプレー油を一層大きな施用量で用いた場合に、本発明の乳化剤を用いることにより達成されている。
【００４３】
例６
フロリダ州レイク・アルフレッド近くのスウィングル・シトルメロ（Ｓｗｉｎｇｌｅ  ｃｉｔｒｕｍｅｌｏ）（Ｐｏｎｃｉｒｕｓ  ｔｒｉｆｏｌｉａｔａ  ｘ  Ｃ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ）根茎について、１１年令ルビーレッド（Ｒｕｂｙ  Ｒｅｄ）グレープフルーツ（Ｃｉｔｒｕｓ  ｐａｒａｄｉｓｉ）果樹園で植物毒性及び或る病害防除因子についてスプレー油を評価した。完全に無作為化した形に配列した五つの二樹木区画に各処置を施した。春成長枝から１本の木当たり１０本のシュート（ｓｈｏｏｔ）に、１９９９年４月に標識を付けた。全ての調製物を、２００ｐｓｉの手動スプレー銃を用いて１９９９年６月２９日〜７月１日に茎葉に適用した。表に示した１エーカー当たりの施用量を１２５ガロンまで増加し、１本の木当たり約３ガロン用いて木々に噴霧した。サビダニを防除するため、１９９９年７月９日にエチオン（ｅｔｈｉｏｎ）の施用を行なった。
【００４４】
2004532189.tif 000013
【００４５】
春成長枝の葉に植物毒性の症状が認められた。殆どの油噴霧は、表面がべとついた斑点に似ている水泡状にふくらんだ症状を生じたが、これらの症状は白化を伴っていなかった。ペトロ・カナダの油の中で、１．１７と評価されたスプレーオイル１５と、１．１４に評価されたスプレーオイル２２との間には植物毒性評価値（ｒａｔｉｎｇ）に差はなかった。サンスプレー４５５についての平均評価値は１．１６であった。
【００４６】
しかし、慣用的乳化剤による処理についての平均値は、新規な乳化剤による処理よりもかなり高く（１．０５に対し１．２６）、これは特に施用量１５ガロンの時に特に顕著であった。それらの油によって起こされた葉の障害で枯葉は伴っていなかった。
【００４７】
ペトロ・カナダオイル及びサンスプレーオイルによる処理は、病害虫防除については、ＢＡＳＦ５００−００Ｆ２．０７ＥＣのような慣用的「化学的」殺虫剤処理、銅系コサイド（Ｋｏｃｉｄｅ）２０００製品のような慣用的金属処理、及びフリント（Ｆｌｉｎｔ）５０のような慣用的殺菌剤処理よりも好ましく、重い油程、また施用量が多い程好ましいことを考慮すると、既知の乳化剤を、本発明の新規な乳化剤で置き換えることによりスプレーオイル２２及びスプレーオイル１５についての１５ガロン施用量での植物毒性の低下は重要である。特に、本発明のエマルジョンを用いた時のスプレーオイル１５の１エーカー当たり１５ガロンの施用で植物毒性が１．４３から１．０６に減少したこと、及びスプレーオイル２２を１エーカー当たり１５ガロン施用して植物毒性が同様に１．４０から１．００に減少したことは重要である。
【００４８】
これらの病気防除因子に関して、試験した殺菌剤は全て春成長枝に付くべとついた斑点のひどさを著しく減少した。石油スプレー油による処置はべとついた斑点を防除したが、その効果は異なった油では異なっていた。全ての油についての施用量１０ガロンの場合のひどさの平均評価値は０．０５であり、１５ガロン施用量の場合の平均評価値は０．１４であり大きな差はない。油処置の殆どは、標準銅処置と同じ位に効果的であった。
【００４９】
例７
上に記載した１０年令ルビーレッド・グレープフルーツ果樹園で、落葉及び市場販売可能な果実収率（両方共植物毒性の特徴）及び或る病気防除因子についてスプレー油を評価した。各処置を、無作為化した完全なブロックデザインに配列した五つの二樹木区画に適用した。春成長枝から１本の木当たり１０本のシュートに、１９９８年４月に標識を付けた。全ての調製物を、２００ｐｓｉの手動スプレー銃を用いて１９９８年７月７日〜９日に茎葉に適用した。下に示した１エーカー当たりの施用量を１２５ガロンまで増加し、１本の木当たり約３ガロン用いて木々に噴霧した。
【００５０】
2004532189.tif 000014
【００５１】
スプレーオイル１３、１５、及び２２を、異なる配合物の全てについて１０及び２０ガロンの施用量で比較した場合、２０ガロン施用量は、１０ガロン施用量と比較して、市場販売可能な果実の％を増大した。更に、本発明の乳化剤をスプレーオイル１３及び１５に添加すると、これらの同じスプレー油と一緒にした時の既知の乳化剤を使用した場合と比較して、市場販売可能な果実の％を著しく増大した。
【００５２】
例８
柑橘類の果実及び葉に対する植物毒性についてスプレー油を評価した。それらの試験はカリフォルニア・オレンジで行なった。或る範囲の水濃度で、種々の油／乳化剤組成物によるクォート／エーカー単位での処置を試験した。葉及び果実の植物毒性を種々の時間間隔で測定し、１９９９年９月２日（シーズン中央）で測定した葉及び果実の植物毒性を下の表ＶＩＩＩに要約し、収穫直前（１９９９年１２月２９日）に測定した果実の植物毒性も要約する。
【００５３】
2004532189.tif 000015
【００５４】
次に表ＶＩＩＩに関し、本発明のエマルジョンと水素異性化油を適用すると、一般に従来の乳化剤と混合したスプレー油よりもシーズン中央での葉に対する植物毒性を低下する結果になることが分かる。更に、７２クォート（ｑｔ）／エーカーの施用量では、本発明のエマルジョンと一緒にした水素異性化油は、収穫直前の果実に対し認め得る程の植物毒性を示さず、１４４クォート／エーカー施用量では、エクソン７９６製品の場合と同様な施用量で果実植物毒性を示している。
【００５５】
例９
フロリダ州レイクアルフレッドのグレープフルーツ果樹園で柑橘類サビダニ個体群の初期防除を達成するその効果性についてスプレー油を評価した。夫々の場合で、サビダニ固体群の自然増殖及び減退した時について防除区域を追跡するように維持した。サビダニ固体群の自然増殖が起きるようにされた場合には、市場に出すことができる果実の品質及び（又は）収率に恐らく障害が起き、自然減退に先立ってサビダニ固体群の減少を加速することが重要になるものと理解される。本発明の乳化剤組成物で乳化されたスプレーオイル１０、１３、１５、及び２２は、１２５ガロン／エーカー用に調整されたデュラン・ウェイランド（Ｄｕｒａｎｔ  Ｗａｙｌａｎｄ）ＰＴＯ駆動高速噴霧器を用いて１０又は１５ガロン／エーカーの施用量で１０年令木に適用した。処置した木を、未処理対照木と比較し、Ｔマルズで乳化した標準スプレー油を噴霧した木と比較した。サビダニ感染を、適用前と適用後の指定した時間間隔で評価した。結果を下の表ＩＸに要約する。
【００５６】
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【００５７】
例１０
下の試験では、本発明の乳化剤組成物で乳化したスプレーオイル１３、１５、及び２２を、種々の施用量で試験し、未処理対照及びＴマルズで乳化した標準スプレー油と比較した。第一処置は開花後（４月末）に行い、次に第二の処置を夏の中旬（７月中旬）に行なった。サビダニ感染を第二適用前にダニ数／ｃｍ2で評価し、第二適用後の指定した間隔で評価した。結果を下の表Ｘに要約する。
【００５８】
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【００５９】
例１１
下の試験では、スプレーオイル１３、１５、及び２２を混合して、（ａ）１．２重量％の本発明の乳化剤組成物、（ｂ）１．６重量％の本発明の乳化した組成物、又は（ｃ）１重量％のＴマルズ−Ａ０２（スプレーオイル２２のみ）、を含有する組成物を形成し、手動銃を用いて１エーカー当たり１０又は２０ガロンで適用し、未処理対照及びＴマルズＡ０２で乳化した標準スプレー油と比較した。第一処置を開花後（４月末）に行い、次に第二処置を夏中旬（７月中旬）に行い、第三処置を９月の終わりに行なった。サビダニ感染を、シーズン全体を通してダニ数／ｃｍ2で評価した。しかし、特に注目されたのは、対照測定により証明されるように、サビダニ感染が自然に最大になる時である第三適用直前及び直後に行なった感染測定である。結果を下の表ＸＩに要約する。
【００６０】
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【００６１】
本発明の乳化剤組成物と混合すると、水素異性化スプレー油は、柑橘類サビダニ固体群の減少を加速するのに効果的であることが分かる。
【００６２】
本発明の技術を記述してきたが、本発明のエマルジョン混合物は、主にＣ１０〜Ｃ１６の炭化水素を含有し、好ましくは一つの鎖当たり平均して少なくとも２．８のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコールを、グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートと一緒に、最も好ましくは９：１〜４：６の比で含有することが今認められるであろう。グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートの組合せが好ましいが、グリセロールモノ−、ジ−、及びトリ−オレエートも単独で、又は種々の割合の混合物として用いることができることは、当業者には認められるであろう。本発明のエマルジョン混合物は、水素化分解及び（又は）水素異性化油及び水と混合した時に特に有用であり、農業目的のためのスプレー油として後で用いることができる。本発明のエマルジョン混合物は、慣用的スプレー油及び硬水と混合した時も特別な用途を有する。
【００６３】
現在好ましい本発明の態様に関連して詳述してきた。上の記載に含まれる全てのことは例示として解釈され、限定的意味で解釈されるべきではない。更に、本発明の他の態様が、明細書の考察及びここに開示した本発明の実施により当業者には明らかになるであろう。明細書及び実施例は単に例として考えるべきものであり、本発明の真の範囲及び本質は特許請求の範囲によって示されている。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年11月8日(2002.11.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化分解及び（又は）水素異性化流体で使用するための乳化剤混合物において、
主にＣ10〜Ｃ16炭素鎖を有し、一つの炭素鎖当たり平均２．８以上のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコール、及び
グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート、
を含有し、然も、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコール、及び１０重量％〜６０重量％の前記グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する、上記乳化剤混合物。
【請求項２】
水素化分解及び（又は）水素異性化流体が、水素化分解及び水素異性化油である、請求項１に記載の乳化剤混合物。
【請求項３】
水素化分解及び水素異性化油が、９９％以上の飽和度を有する、請求項１に記載の乳化剤混合物。
【請求項４】
乳化剤混合物が、約４：１のエトキシル化アルコール：グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート重量比を有する、請求項１に記載の乳化剤混合物。
【請求項５】
硬水中にスプレー油を乳化するための乳化剤混合物において、
主にＣ10〜Ｃ16炭素鎖を有し、一つの炭素鎖当たり平均２．８以上のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコール、及び
グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート、
を含有し、然も、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコール、及び１０重量％〜６０重量％の前記グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する、上記乳化剤混合物。
【請求項６】
スプレー油が水素化分解及び（又は）水素異性化油である、請求項５に記載の乳化剤混合物。
【請求項７】
水素化分解及び水素異性化油が、９９％以上の飽和度を有する、請求項５に記載の乳化剤混合物。
【請求項８】
乳化剤混合物が、約４：１のエトキシル化アルコール：グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート重量比を有する、請求項５に記載の乳化剤混合物。
【請求項９】
農業用地の病害虫被害を最小にする方法において、
主にＣ10〜Ｃ16炭素鎖を有し、一つの炭素鎖当たり平均２．８以上のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコール、及び
グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート、
を含有し、然も、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコール、及び１０重量％〜６０重量％の前記グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する乳化剤混合物と、スプレー油とを一緒にすること、及び
前記スプレー油と乳化剤混合物とを農業用地に噴霧すること、
を含む、上記農業用地の病害虫被害最小化法。
【請求項１０】
スプレー油が水素化分解及び（又は）水素異性化油である、請求項９に記載の農業用地の病害虫被害最小化法。
【請求項１１】
水素化分解及び水素異性化油が、９９％以上の飽和度を有する、請求項９に記載の農業用地病害虫被害最小化法。
【請求項１２】
乳化剤混合物が、約４：１のエトキシル化アルコール：グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート重量比を有する、請求項９に記載の農業用地病害虫被害最小化法。
【請求項１３】
スプレー油と乳化剤混合物とを、約９９：１〜９８：２の比で一緒にする、請求項９に記載の農業用地病害虫被害最小化法。
【請求項１４】
主にＣ10〜Ｃ16炭素鎖を有し、一つの炭素鎖当たり平均２．８以上のエトキシ及び（又は）アルコール基を有するエトキシル化アルコール、及び
グリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエート、
を含有し、然も、９０重量％〜４０重量％のエトキシル化アルコール、及び１０重量％〜６０重量％のグリセロールモノ−及び（又は）ジ−オレエートを含有する、
水中に油を乳化するための乳化剤混合物。
【国際調査報告】
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