(57)【要約】香料組成物が内部に捕捉された多孔質キャリア粒子と、不活性充填材、吸湿剤、結合剤、コーティング材料、湿分供給剤、およびこれらの混合物から選択される第二成分とを含む、空気フレッシュニング組成物。この組成物は、さらに、遊離香料、着色剤、崩壊剤、水膨張剤、孔隙率変性剤、およびこれらの混合物のような様々な任意成分を含むこともできる。組成物を固体物品に加工する方法は、香料を多孔質キャリア粒子内に捕捉する工程と、キャリアまたは結合材料を加熱して組み込む工程とを含む。組成物は、さらに、任意に、粉末の不活性充填材を組み込み、混合物から物品を形成することによって加工することもできる。物品は、他の技術の中でも、細粒化、押出成形、または圧密化によって組成物から形成することもできる。空気フレッシュニング物品および組成物は、放出を活性化させる熱を使用せずに、長期間に亘って香料組成物を持続的に制御して放出する。空気フレッシュニング物品と様々な包装とを含む製造物品も開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
空気フレッシュニング組成物であって：
（ａ）内部に香料組成物が捕捉されている多孔質キャリア粒子；
（ｂ）該多孔質キャリア粒子による水の吸収及び／または吸着を阻止するための第二成分であり、該第二成分が次から成る群より選択される：
（１）不活性充填材；
（２）吸湿剤；
（３）結合剤；
（４）コーティング材料；
（５）湿分供給剤；
（６）これらの混合物；並びに任意に、
（ｃ）遊離香料、様々な支持体上の遊離香料、プロ芳香剤（pro-fragrance）、着色剤、崩壊剤、水膨張剤、孔隙率変性剤、防虫剤、風味剤、及びこれらの混合物から成る群より選択される第三成分；
を含む当該組成物。
【請求項２】
前記多孔質キャリア粒子が約１００マイクロメートル未満の平均粒径を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記多孔質キャリア粒子が約４０マイクロメートル未満の平均粒径を有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記多孔質キャリア粒子が、前記組成物の約１重量％〜約９５重量％、好ましくは前記組成物の約２０重量％〜約９５重量％含まれる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記多孔質キャリア粒子が、シリカ類、粘土類、デンプン類、デンプン誘導体類、糖類、糖誘導体類、ゼオライト類、シクロデキストリン類、金属酸化物（例えば、アルミナ、アルミネート類、アルミノシリケート類）、及びこれらの混合物から成る群より選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記キャリア粒子が、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、またはこれらの混合物を含む群より選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記香料組成物が、前記空気フレッシュニング組成物の少なくとも約１重量％、より好ましくは少なくとも約１０重量％、さらにより好ましくは少なくとも約２０重量％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記香料組成物が、芳香材料の香料を少なくとも約２５重量％、より好ましくは少なくとも約５０重量％、さらにより好ましくは少なくとも約７５重量％含み、該芳香材料が次から成る群より選択され：
ａ．分子量約１３０〜約２５０を有する芳香族及び脂肪族エステル類；
ｂ．分子量約９０〜約２４０を有する脂肪族及び芳香族アルコール類；
ｃ．分子量約１５０〜約２６０を有する脂肪族ケトン類；
ｄ．分子量約１５０〜約２７０を有する芳香族ケトン類；
ｅ．分子量約１３０〜約２９０を有する芳香族及び脂肪族ラクトン類；
ｆ．分子量約１４０〜約２００を有する脂肪族アルデヒド類；
ｇ．分子量約９０〜約２３０を有する芳香族アルデヒド類；
ｈ．分子量約１５０〜約２７０を有する脂肪族及び芳香族エーテル類；
ｉ．分子量約１８０〜約３２０を有するアルデヒドおよびアミンの縮合生成物；及び
ｊ．これらの混合物；
その際、前記香料組成物がニトロムスク類及びハロゲン化芳香材料を本質的に含まない、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記香料組成物が、約２５０℃以下の沸点を有する香料成分を、該香料組成物の少なくとも約２５重量％、好ましくは少なくとも約４０重量％、より好ましくは少なくとも約６０重量％、さらにより好ましくは少なくとも約７５重量％含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記香料組成物が、不安定な香料成分を、該香料組成物の約３０重量％未満、好ましくは約１５重量％未満、より好ましくは約７重量％未満、さらにより好ましくは約５重量％未満、いっそうさらにより好ましくは約３重量％未満、さらにより好ましくは約１重量％未満含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
不安定な前記香料成分が、アリルアルコールエステル、第二級アルコールエステル、第三級アルコールエステル、アリルケトン、アセタール、ケタール、アミンおよびアルデヒドの縮合生成物、及びこれらの混合物から成る群より選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記香料組成物が、双極子間相互作用またはゼロ以外の双極子モーメントを有する材料を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記香料成分が、アリルカプロエート、アリルヘプトエート、アミルアセテート、アミルプロピオネート、アネトール、アニスアルデヒド、アニソール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ベンジルブチレート、ベンジルホルメート、ベンジルイソバレレート、ベンジルプロピオネート、カンフェン、カンファーガム、カルバクロール、左旋性カルベオール、ｄ−カルボン、左旋性カルボン、シンナミルホルメート、シトラール（ネラール）、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルイソブチレート、シトロネリルニトリル、シトロネリルプロピオネート、パラ−クレゾール、パラ−クレジルメチルエーテル、シクロヘキシルエチルアセテート、クミンアルコール、クミンアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、パラ−シメン、デシルアルデヒド、ジヒドロミルセノール、ジヒドロミルセニルアセテート、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルオクタノール、ジフェニルオキシド、ドデカラクトン、エチルアセテート、エチルアセトアセテート、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、エチルブチレート、エチルヘキシルケトン、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルフェニルアセテート、ユーカリプトール、オイゲノール、フェンキルアセテート、フェンキルアルコール、トリシクロデセニルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルホルメート、ゲラニルイソブチレート、ゲラニルニトリル、ヘキセノール、βγヘキセノール、ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルアセテート、ヘキセニルイソブチレート、シス−３−ヘキセニルチグレート、ヘキシルアセテート、ヘキシルホルメート、ヘキシルネオペンタノエート、ヘキシルチグレート、ヒドラトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、α−ヨノン、β−ヨノン、γ−ヨノン、α−イロン、イソアミルアルコール、イソボルニルアセテート、イソブチルベンゾエート、イソメントン、イソノニルアセテート、イソノニルアルコール、イソブチルキノリン、イソメントール、パラ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、イソプレギルアセテート、イソキノリン、シス−ジャスモン、ラウリルアルデヒド（ドデカナール）、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ｄ−リモネン、リナロール、リナロールオキシド、リナリルアセテート、リナリルホルメート、メントン、メンチルアセテート、メチルアセトフェノン、パラ−メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルアントラニレート、メチルベンゾエート、メチルベンジルアセテート、メチルカビコール、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、メチルヘプチンカーボネート、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、γ−メチルヨノン、γ−ｎ−メチルヨノン、α−イソ−γ−メチルヨノン、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルフェニルカルビニルアセテート、メチルサリチレート、ミルセン、ネラール、ネロール、ネリルアセテート、γ−ノナラクトン、ノニル��セテート、ノニルアルデヒド、アロ−オシメン、オクタラクトン、オクチルアルコール、オクチルアルデヒド、オレンジテルペン類、フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、α−ピネン、β−ピネン、プレニルアセテート、プロピルブチレート、プレゴン、ローズオキシド、サフロール、α−テルピネン、γ−テルピネン、４−テルピネノール、α−テルピネオール、テルピノレン、テルピニルアセテート、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、６−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン、ウンデセナール、オルト−ジメトキシベンゼン、２−第三級ブチルシクロヘキシルアセテート、４−第三級ブチルシクロヘキシルアセテート、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、及びこれらの混合物から成る群より選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１４】
前記香料組成物が、追加的に、アリルアミルグリコレート、１，５，５，９−テトラメチル−１，３−オキサトリシクロトリデカン、アネトール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、ベンジルアセトン、ベンジルサリチレート、ブチルアントラニレート、カロン（calone）、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、シンナミックアルコール、クマリン、シクロガルバネート、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチル−３−（パライソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド、１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、α−ダマスコーン、４−デセナール、ジヒドロイソジャスモネート、γ−ドデカラクトン、エバノール（ebanol）、エチルアントラニレート、エチル−２−メチルブチレート、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルバニリン、オイゲノール、ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルアセテート、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタノール、エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−アセテート、ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルプロピオネート、ヘリオトロピン、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル−エチルエーテル、シス−３−ヘキセニルサリチレート、インドール、α−ヨノン、β−ヨノン、イソシクロシトラール、イソオイゲノール、α−イソメチルヨノン、ケオン（keone）、パラ−第三級ブチルα−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、リナロール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、メチルヘプチンカーボネート、メチルアントラニレート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチル−β−ナフチルケトン、メチルノニルケトン、β−ナフトールメチルエーテル、ネロール、パラ−アニスアルデヒド、パラヒドロキシフェニルブタノン、フェニルアセトアルデヒド、γ−ウンデカラクトン、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、及びこれらの混合物を含む、請求項９に記載の組成物。
【請求項１５】
前記香料組成物が、アロマテラピー及び／またはアロマコロジー効果を提供することのできる成分を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
前記香料組成物を、代替的に風味剤と香料成分との混合物で構成することができる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記第二成分が、前記空気フレッシュニング組成物の約５重量％〜約８０重量％、好ましくは約３０重量％〜約６０重量％含まれる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記第二成分が、約３５℃〜約２００℃、好ましくは約１００℃未満、より好ましくは約６５℃未満の軟化温度を有する、結合剤、コーティング剤、またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
該結合剤が、エトキシル化ジアミン類、グルコース、ソルビトール、グリセリン、ポリエチレングリコール類、ポリオール類、変性デンプン類及び変性デンプン誘導体類、蝋類、ポリアミド樹脂類、脂肪族アミド類、脂肪族アルコール類、二価アルコール類、多価アルコール類、乳化剤類、油類、植物性脂肪類、ポリプロピレングリコール、糖類、脂肪酸類、及び混合物から成る群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
前記水膨張剤が、スプレー乾燥された水溶性ポリビニルアルコール粒子を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
孔隙率変性剤が揮発性の油を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
前記吸湿材料が、非晶性の燻蒸及び沈殿シリカ類、アルミノシリケート類、アルミネート類、界面活性剤のフレーク類、有機及び無機塩、天然ゴム類、デンプン誘導体類、シリカゲル類、またはこれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記不活性充填材料が、アルミネート類、シリケート類、無機塩類のような鉱物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記湿分供給材料が、無機及び有機塩類の部分水和から完全水和までの形態を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２５】
前記組成物が、少なくとも約５０マイクロメートルの平均粒径を有する自由流動性粉末の形態である、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
前記組成物が、少なくとも約１５０マイクロメートル、好ましくは約３００ミクロン、より好ましくは約６００マイクロメートルの平均粒径を有する凝集粒子の形態である、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
前記組成物が細粒化粒子の形態である、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
前記組成物が押出成形品の形態である、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２９】
前記組成物がタブレットの形態である、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３０】
前記コーティング材料が、コポリマー類、ゼラチン、ポリアクリレート類、第四級アンモニウム塩類、アクリル樹脂類、セルロースアセテートフタレート類、炭化水素系蝋類、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカプロラクトン融解物、乳酸、デンプン類、ゴム類、及び加水分解可能なポリマー類から成る群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３１】
任意の前記プロ香料（pro-perfume）が、エステルプロ香料、ポリエステルプロ香料、β−ケトエステルプロ香料、アセタールプロ香料、ケタールプロ香料、オルトエステルプロ香料、及びこれらの混合物から成る群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３２】
フィルム、発泡体、シート、ゲル、織布または不織布の布帛、粒子または凝集体、及びこれらの混合物の形態での多孔質キャリア粒子のための基材をさらに含む、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３３】
前記組成物が、固体、可撓性発泡体の形態である、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３４】
固体の空気フレッシュニング物品を調製するための方法であって、この物品は、香料組成物が中に捕捉されている多孔質キャリア粒子を含み、該方法は次の工程：
ａ）香料組成物を前記多孔質キャリア粒子上に捕捉する工程；
ｂ）適合性のある結合剤またはコーティング材料を加熱して該多孔質キャリア粒子に加え、凝集粒子を形成する工程；
ｃ）粉末化された充填材を該凝集粒子に任意に加えて、粉末混合物を形成する工程；及び
ｄ）任意に該粉末混合物から物品を形成する工程；
を含み、ここで工程ａ）〜工程ｄ）の間を通じて湿度条件が制御され、該湿度が２５℃の温度にて相対湿度（ＲＨ）約５０％未満、好ましくは約３０％ＲＨ未満、より好ましくは約２０％ＲＨ未満に維持される当該方法。
【請求項３５】
該多孔質キャリア粒子中への前記香料の捕捉が、香料を該多孔質キャリア粒子上にスプレーすること、及び／または、スプレー乾燥、押出成形、コアセルベーション、界面重合、懸濁重合、エマルション重合、凍結乾燥、細粒化、またはその他の香料若しくは風味剤封入方法を介した封入方法を用いることを含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記香料物品を形成する前に、吸湿剤を組み込む工程をさらに含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３７】
前記結合剤またはコーティング材料を加える前に、粉末化された前記充填材が、前記香料を捕捉した多孔質キャリア粒子と混合される、請求項３４に記載の方法。
【請求項３８】
該香料を捕捉した多孔質キャリア粒子が、該結合剤またはコーティング材料中に分散され、その後細粒化されて香料粒子を形成する、請求項３４に記載の方法。
【請求項３９】
調製された前記粉末混合物から香料物品を形成する前に、遊離香料を該粉末混合物に適用する工程をさらに含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項４０】
該香料物品を形成する前に、崩壊剤、膨張剤、着色剤、または孔隙率変性剤を該粉末混合物中に組み込む工程をさらに含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項４１】
該物品が、該粉末混合物を圧縮してタブレットにすることによって形成される、請求項３４に記載の方法。
【請求項４２】
該物品が、該粉末混合物を圧密化してシートにし、所望の形状を有するカッターにより該シートから該物品を切断することによって形成される、請求項３４に記載の方法。
【請求項４３】
長い持続時間に亘り該香料物品から香料を制御して放出させる、請求項１〜３３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項４４】
この制御された放出が、香料の約１〜約１００ｍｇ／時間の速度である、請求項４３に記載の使用。
【請求項４５】
この制御された放出が、約３〜約３０日の期間に亘る、請求項４３に記載の使用。
【請求項４６】
環境の脱臭または付臭のための製造物品であって、請求項１〜３３のいずれか一項に記載の空気フレッシュニング組成物と、該空気フレッシュニング組成物に湿分が接触するのを阻害するための耐湿性包装とを含む当該物品。
【請求項４７】
環境の脱臭または付臭のための製造物品であって：
Ａ．次を含む固体の空気フレッシュニング物品：
多孔質キャリア粒子；
前記多孔質キャリア粒子に付着する香料組成物；
充填材、結合剤、コーティング材料、吸湿剤、湿分供給材料、及びこれらの混合物から成る群より選択される任意成分；並びに
Ｂ．該空気フレッシュニング物品の該多孔質キャリア粒子に、湿分が接触するのを阻害するための耐湿性包装
を含む当該物品。
【請求項４８】
該包装が、約１．２ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満、好ましくは約０．５ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満、より好ましくは約０．１ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満、およびさらにより好ましくは約０．０２ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満の水蒸気透過速度を有する、請求項４７に記載の物品。
【請求項４９】
該包装がフィルムである、請求項４７に記載の物品。
【請求項５０】
該フィルムが連続層の湿分障壁を提供する、請求項４９に記載の物品。
【請求項５１】
前記固体の空気フレッシュニング物品の重量が、約２００ｇ未満、好ましくは約８０ｇ未満、およびさらにより好ましくは約４０ｇ未満である、請求項４７に記載の物品。
【請求項５２】
様々な重量及び寸法に亘る１以上の追加の空気フレッシュニング物品をさらに含む、請求項４９に記載の物品。
【請求項５３】
該空気フレッシュニング物品の遊離水含量が、該物品の約５重量％未満である、請求項４７に記載の物品。
【請求項５４】
該空気フレッシュニング物品が、香料１グラム当り、香料約１〜約５０ｍｇ／時間の平均速度で香料を放出する、請求項４７に記載の物品。
【請求項５５】
前記耐湿性包装が、外部環境と前記固体の空気フレッシュニング物品との間の流体連通を制御するための手段を有する、請求項４７に記載の物品。
【請求項５６】
該包装が、流体連通を可能にするように位置合わせすることのできる開口部をそれぞれその内部に有する第一及び第二部分を含む、請求項４７に記載の物品。
【請求項５７】
該第一及び第二部分が、該開口部を位置合わせするように相互に関連して回転される、請求項５６に記載の物品。
【請求項５８】
前記包装が、再密封可能な開口部を具備する連続層の湿分障壁を含む、請求項５７に記載の物品。
【請求項５９】
該連続層の湿分障壁が、約１．２ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満、好ましくは約０．５ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満、より好ましくは約０．１ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満、およびさらにより好ましくは約０．０２ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満の水蒸気透過速度を有する、請求項５８に記載の物品。
【請求項６０】
前記包装が、開口部と、該開口部を覆う再閉鎖可能な蓋とを具備する容器を含む、請求項４７に記載の物品。
【請求項６１】
該蓋が、該蓋を通じての流体連通を可能にするための膜と、該膜を覆うための再密封可能なカバーとを有する、請求項６０に記載の物品。
【請求項６２】
該膜が、該膜を通じての流体連通を可能にする、布地、ワイヤーメッシュ、半透膜、またはフィルムである、請求項６１に記載の物品。
【請求項６３】
フィルム、発泡体、シート、ゲル、織布または不織布の布帛、粒子または凝集体、及びこれらの混合物の形態での前記多孔質キャリア粒子のための基材をさらに含む、請求項４７に記載の物品。
【請求項６４】
環境の脱臭または付臭のための製造物品であって：
Ａ．次を含む固体の空気フレッシュニング物品：
多孔質キャリア粒子；
該多孔質キャリア粒子に付着する香料組成物；
充填材、結合剤、コーティング材料、吸湿剤、湿分供給材料、及びこれらの混合物から成る群より選択される任意成分；並びに
Ｂ．該空気フレッシュニング物品と環境との間の流体連通を可能にする開口部を内部に有する、該空気フレッシュニング物品のための包装
を含む当該物品。
【請求項６５】
該包装が袋から成る、請求項６４に記載の物品。
【請求項６６】
該袋が織布または不織布の布帛で作製される、請求項６５に記載の物品。
【請求項６７】
該布帛が、連続的な流体連通を可能にする、布地、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、またはこれらの混合物で作製される、請求項６６に記載の物品。
【請求項６８】
該袋が拡大開口部を有する、請求項６５に記載の物品。
【請求項６９】
該袋が、該袋を吊り下げるための吊り下げ部材を有する、請求項６７に記載の物品。
【請求項７０】
環境の脱臭または付臭のための製造物品であって：
Ａ．次を含む固体の空気フレッシュニング物品：
多孔質キャリア粒子；
該多孔質キャリア粒子に付着する香料組成物；
充填材、結合剤、コーティング材料、吸湿剤、湿分供給材料、及びこれらの混合物から成る群より選択される任意成分；
Ｂ．該空気フレッシュニング物品のための包装；並びに
Ｃ．該包装に関連した１組の説明書であって、該包装を取り除いて前記組成物を湿気に曝露させ、それによって部屋への該香料組成物の放出を活性化させる指示を含む当該の１組の説明書
を含む当該物品。
【請求項７１】
該説明書が、香りを高めるために、液体の水を該組成物に適用させる指示をさらに含む、請求項７０に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本願は、米国特許法（35 U.S.C.）１１９（ｅ）に基づき、２００１年９月１９日出願の米国仮出願番号６０／３２３，３０２号（代理人明細書番号８７１８Ｐ）、２００１年１２月１３日出願の６０／３４１，１２８号（代理人明細書番号８７１８Ｐ２）、２００２年１月３０日出願の６０／３５２，８０７号、および２００１年５月４日出願の６０／２８８，７６７号（代理人明細書番号８５４１Ｐ）の優先権を請求するものである。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、望ましい芳香を環境に放出することができ長時間持続する空気フレッシュニング組成物およびシステムに関する。本発明は、さらに、そのような空気フレッシュニングシステムの製造方法、包装、および末端消費者の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
揮発性の香料成分を空気中に放出および分散させることのできる空気フレッシュニングシステムはよく知られている。現在、この消費者のニーズを満たすことを目的としたいくつかの異なるシステムが市販されている。主要な分類には、固体の空気フレッシュナー、液体またはゲルを基盤としたフレッシュナー、灯心式蒸気発散システム、および香り付きロウソクが挙げられる。液体、ゲル、および灯心式のシステムからの空気フレッシュニングは、通常、電気エネルギーを使用して香料成分の空気中への揮発および放出を推進させることによって達成する。固体の空気フレッシュナーは、香料およびキャリア材料が周囲環境へ長時間に亘って、同時に蒸発および拡散することに依存する。最終的には、香り付きロウソクでの空気フレッシュニングは、香油類をロウソクの蝋に組み込むことによって果たす。ロウソクに火を付けて並べると、これらの油類が放出される。
【０００４】
従来技術の空気フレッシュニングシステムの問題は、散布器の寿命に亘って所与の時間に放出される材料の量が変化し、より重要なことにはその特徴が変化することである。流体散布器の場合、散布すべき液体材料を空気に曝すと、液体の揮発性の高い成分が急速に蒸発して消耗してしまうので、操作の早い段階を通じて、散布器が、揮発性の高い構成要素に富んだ比較的蒸気相濃度が高い材料を拡散させる。このような散布器の寿命の後期では、拡散速度がはるかに遅くなり、蒸発速度の遅い材料が目立って拡散する。
【０００５】
この長時間に亘る特徴の変化は、電気エネルギー（「プラグイン式」）を用いて克服されてきた。電気エネルギーを使用してフィラメントを加熱すると、空気フレッシュナーの操作の早い段階で揮発性の低い成分を蒸発させる活性化エネルギーが提供される。これにより空気フレッシュナーの寿命を通じて、より完成した芳香材の特徴がもたらされる。これは、長時間に亘る特徴の変化の問題を解決するが、新たな限界をももたらす。このような装置において電気エネルギーを使用すると、安全性の配慮から、使用できる香料の配合が制限される。ＵＬ（損害保険研究所：Underwriters Lab）の安全要件を満たすには、これらの香料の配合は、ある温度より高い、通常は最大フィラメント温度より１０℃（５０°Ｆ）高い引火点を有する材料に制限される。このことが、本来ならば香料組成物の芳香特徴を高め、完全なものにする、揮発性の高い香料成分の使用を妨げる。
【０００６】
同様に、固体を基盤としたシステムは、香料とキャリアの両方の大気中への継続的な蒸発、拡散、および放出によるものである。初期使用の間を通じて、強度が非常に強く、システムからすぐに拡散し得る低分子量で揮発性の高い成分に偏っている。散布器が古くなり、キャリアが蒸発し続けると、大部分の揮発性香料成分が放出されて、臭気強度がはるかに低く、全体的芳香特徴が異なる、より長鎖で揮発性の低い成分が残る。
【０００７】
ロウソクには、固体を基盤とするシステムと同様の問題がある。具体的には、ロウソクの蝋への香油の組み込みでは、ロウソクの燃焼中を通じて好適な濃度の芳香を大気中に確実に放出する量を提供するのが困難であることが多い。その上、ロウソクの製造の間を通じて揮発性の高い香料成分を蝋に組み込むのが困難なことがある。さらに、組み込まれた香料成分、特に、わずかな揮発性の高い香料成分は、保管の間を通じて完成したロウソクから揮発しやすい。比較的サイズの大きい香料および／または香料分子を大量に組み込むと、従来のロウソクの蝋が軟化し、その結果ロウソクの構造の剛性において望ましくない損失を引き起こしやすい。
【０００８】
これらの制限のために、芳香剤市場では、長い間に亘り、一様で持続性のある香料の送達を可能にするためのシステムが求められてきた。好ましいシステムは、初めに所望の領域に香料を多量に放出し、その後時間が経つと少量を持続放出することによって、所望の臭気特性を維持することができる。より重要なことには、空気中に放出された香料成分の臭気の「特徴」または相対的な組成を時間経過に伴って一定に維持すべきである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、従来技術における空気フレッシュナーに関連した問題を克服する、空気フレッシュニング組成物、物品、並びにそのような組成物および物品の作製方法を提供することである。より詳細な目的は、持ち運び可能で、長時間持続する芳香の放出を示し、きわめて揮発性の高い芳香成分を制御して送達する手段を提供する、エネルギー供給不要な空気フレッシュニングシステムを提供することである。
【００１０】
本発明のさらなる目的は、空気フレッシュニングシステムの強度および寿命を調整する能力を提供することである。また本発明は、物品に組み込み得る材料、並びに延長された持続時間に亘って放出される芳香の特徴における双方の観点から、従来技術で用いられる香料の量および種類に対する従来の制限の多くを克服する。本発明は、さらに、強度に長時間持続する芳香を生み出す空気フレッシュニング物品の製造方法も提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、内部に香料組成物が捕捉されている多孔質キャリア粒子と、水の吸収および／または吸着を阻止しおよび／または多孔質キャリア粒子に湿分を供給する不活性充填材、吸湿剤、結合剤、コーティング材料、湿分供給剤のうちの１以上から選択される第二成分と、任意に、遊離香料、着色剤、崩壊剤、水膨張剤、孔隙率変性剤、およびこれらの混合物から成る群より選択される第三成分とを含む、空気フレッシュニング組成物を提供する。
【００１２】
本発明の方法態様では、内部に香料組成物が捕捉されている多孔質キャリア粒子を含む、固体の空気フレッシュニング物品を調製する方法が提供される。この方法は、香料組成物を多孔質キャリア粒子上に捕捉する工程と、適合性のある結合剤またはコーティング材料を加熱して多孔質キャリア粒子に加えて凝集粒子を形成する工程と、任意に、不活性充填材を凝集粒子に加えて粉末混合物を形成する工程と、任意に、粉末混合物から物品を形成する工程とを含んでおり、これらの工程全体を通して湿度条件が２５℃の温度で相対湿度（ＲＨ）約５０％未満、好ましくは約３０％ＲＨ未満、より好ましくは約２０％ＲＨ未満に維持される。
【００１３】
本発明はまた、長い持続時間に亘って香料物品から香料を制御して放出させるための空気フレッシュニング組成物の使用も提供する。この組成物は、内部に香料組成物が捕捉されている多孔質キャリア粒子と、水の吸収および／または吸着を阻止しおよび／または多孔質キャリア粒子に湿分を供給する、不活性充填材、吸湿剤、結合剤、コーティング材料、湿分供給剤のうち１以上から選択される第二成分と、任意に、遊離香料、着色剤、崩壊剤、水膨張剤、孔隙率変性剤、およびこれらの混合物から成る群より選択される第三成分とを含んでいる。
【００１４】
本発明のもう１つの実施形態では、環境の脱臭または付臭のための製造物品を提供する。この物品は、（Ａ）多孔質キャリア粒子と、前記多孔質キャリア粒子に付着する香料組成物と、充填材、結合剤、コーティング材料、吸湿剤、およびこれらの混合物から成る群より選択される任意成分とを含む、固体の空気フレッシュニング物品、並びに（Ｂ）空気フレッシュニング物品の多孔質キャリア粒子に湿分が接触するのを阻害するための耐湿性包装を含む。
【００１５】
本発明のさらにもう１つの実施形態では、環境の脱臭または付臭のための製造物品を提供する。この物品は、（Ａ）多孔質キャリア粒子と、前記多孔質キャリア粒子に付着する香料組成物と、充填材、結合剤、コーティング材料、吸湿剤、およびこれらの混合物から成る群より選択される任意成分とを含む、固体の空気フレッシュニング物品、並びに（Ｂ）空気フレッシュニング物品と環境との間の流体連通を可能にする開口部を内部に有する空気フレッシュニング物品のための包装を含む。
【００１６】
本発明のさらなる方法態様では、部屋を脱臭および／または付臭する方法を提供する。この方法は、その中に香料組成物が捕捉されている多孔質キャリア粒子と、水の吸収および／または吸着を阻止しおよび／または多孔質キャリア粒子に湿分を供給する、不活性充填材、吸湿剤、結合剤、コーティング材料、湿分供給剤のうち１以上から選択される第二成分と、任意に、遊離香料、着色剤、崩壊剤、水膨張剤、孔隙率変性剤、およびこれらの混合物から成る群より選択される第三成分とを含む組成物を提供する工程を含む。この方法はさらに、組成物を保護するために耐湿性包装を提供する工程と、包装に関連した説明書を提供する工程とを含んでおり、この説明書は、包装を取り除きまたは開いて組成物を湿気に曝し、それによって室内への香料組成物の放出を活性化させる指示を含む。
【００１７】
これらおよび他の目的と利点については、以下の詳細な説明を考慮すればさらに明らかとなる。本明細書では百分率、比率、および割合はすべて、特に指定のない限り重量による。温度はすべて、特に指定のない限り摂氏（℃）である。本明細書で引用したすべての文書は、その全文を参照によって本明細書に援用する。いずれの参照文献の引用も、特許請求する本発明に対し、先行技術としての利用可能性に関するいかなる決定について容認するものではない。
【００１８】
本明細書で使用する「含む」とは、最終結果に影響しない他の工程および他の成分を加えることができることを意味する。この用語には、「から成る」および「から本質的に成る」という用語が包含される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、制御された方式で芳香を送達することのできる、特に長い持続時間、環境に高強度の臭気を送達する組成物および物品を対象とする。より詳細には、本発明は、空気フレッシュニング粉末組成物と、該組成物を含む固体の空気フレッシュニング物品と、固体の空気フレッシュニング物品を作製する方法と、固体の空気フレッシュニング物品を含む製造物品と、該組成物および該物品の使用方法とを対象とする。
【００２０】
もう１つの実施形態では、本発明は、空気フレッシュニング物品を製造する方法を対象とする。この方法は、多孔質キャリア粒子に香料を取り込むこと、該多孔質キャリア粒子に結合剤および／またはコーティング材料を加えて凝集体を形成すること、任意に、該凝集体に不活性充填材料を加えること、並びに任意に、該凝集体から物品を形成すること、好ましくは圧密化方法を用いて凝集体からタブレットを形成すること、とを含む。
【００２１】
さらに他の実施形態では、本発明は、空気フレッシュニング物品と、空気フレッシュニング物品を大気中の湿分から保護するための包装とを含む製造物品を対象とする。本発明の製造物品の代替的な実施形態では、この物品は、空気フレッシュニング物品、および空気フレッシュニング物品と脱臭または付臭すべき環境との間の流体連通を可能にする包装とを含む。
【００２２】
（Ａ．香料送達組成物）
本組成物は、内部に香料組成物が捕捉されている多孔質キャリア粒子と、多孔質キャリア粒子による水の吸収または吸着を阻止する第二成分あるいは多孔質キャリア粒子に湿分を供給する湿分供給材料とを含んでおり、前記第二成分は、不活性充填材、吸湿剤、結合剤、コーティング材料、湿分供給材料、およびこれらの混合物から選択される。任意に、この組成物は、遊離香料、着色剤、水膨張剤、孔隙率変性剤、およびこれらの混合物から成る群より選択される第三成分を含有することができる。これらの各成分について以降詳細に説明する。
【００２３】
組成物は、組成物が曝された環境に、約１ｍｇ／時間〜約１００ｍｇ／時間、好ましくは少なくとも約１０ｍｇ／時間、より好ましくは少なくとも約１５ｍｇ／時間の速度で香料組成物を送達または放出する。さらに、この放出速度は、約３日〜約２８日の長期間に亘って維持されるべきである。
【００２４】
１．香料組成物
多孔質キャリア粒子は、香料組成物を孔の中に捕捉または吸着し、および／または外表面に付着させる。本明細書に記載のように、香料組成物を一般に多孔質キャリアの要素として言及する。ただし、空気フレッシュニング組成物が、少なくとも約１％、好ましくは少なくとも約１０％、より好ましくは少なくとも約２０％の香料組成物を含むことが好ましい。
【００２５】
本明細書で使用する「香料」という用語は、多孔質の無機キャリア粒子に捕捉されまたは「取り込まれ」、後で大気中に放出される臭気を有するいずれかの材料を表すために使用される。香料は、ほとんどの場合約２５℃で液体である。アルデヒド類、ケトン類、およびエステル類のような物質を含む多種多様な化学物質が香料用途で知られている。より一般的には、様々な化学成分の複合混合物を含む、天然の植物油、動物油、および滲出物も香料としての使用で知られている。本明細書の香料は、その組成を比較的単純なものにすることができ、あるいは天然および合成化学成分の高度に洗練された複合混合物を含むことができ、すべて所望の臭気を提供するように選択される。典型的な香料は、例えば、ビャクダン、シベット、およびパチョリ油のような外来物質を含有する木／土壌系の基剤を含むことができる。香料は、例えばバラ抽出物、スミレ抽出物、ライラック等の、軽い花の香りのものにすることができる。香料はまた、例えばライム、レモン、およびオレンジのような所望の果実の香りを提供するように配合することもできる。さらに、所望に応じて、通常は直接皮膚に適用されるいわゆる「デザイナー・フレグランス」を使用してもよいことが予想される。したがって、心地よい、あるいは望ましい臭気を発するいずれの材料も、本発明の組成物および物品において香料活性物質として使用することができる。
【００２６】
本発明の組成物および物品において用いられる香料は、アロマテラピーおよび／またはアロマコロジー効果を提供できる成分を含み得る。アロマテラピー効果は、例えば治療的な処置に関し、一方、アロマコロジー効果は、リラックスするまたは活発な気分を提供するような心理的および／または精神的状態を調える効果に関する。これらの所望の効果を提供することもできる香料成分および／または精油類については、例えば、「精油類およびアロマテラピーの完全書（The Complete Book of Essential oils & Aromatherapy）」（Ｖ．Ａ．ワーウッド（Worwood）、ニュー・ワールド・ライブラリー（New World Library）、カリフォルニア州サンラファエル、１９９１年）、並びに「アロマテラピー書（The Aromatherapy Book）」（Ｊ．ローズ（Rose）、ノース・アトランティック・ブック（North Atlantic Book）、カリフォルニア州バークレー、１９９２年）に記載されており、前記出版物を参照により本願に援用する。
【００２７】
実施形態の１つでは、少なくとも約２５重量％、より詳細には少なくとも約５０重量％、さらに詳細には少なくとも約７５重量％の香料が、分子量約１３０〜約２５０の芳香族および脂肪族エステル類；分子量約９０〜約２４０の脂肪族および芳香族アルコール類；分子量約１５０〜約２６０の脂肪族ケトン類；分子量約１５０〜約２７０の芳香族ケトン類；分子量約１３０〜約２９０の芳香族および脂肪族ラクトン類；分子量約１４０〜約２００の脂肪族アルデヒド類；分子量約９０〜約２３０の芳香族アルデヒド類；分子量約１５０〜約２７０の脂肪族および芳香族エーテル類；および分子量約１８０〜約３２０のアルデヒドとアミンの縮合生成物から成る群より選択される芳香材料で構成され、ニトロムスク類およびハロゲン化芳香材料を本質的に含まない。
【００２８】
より具体的に、さらなる実施形態では、少なくとも約２５重量％、少なくとも約５０重量％、または少なくとも約７５重量％の香料が、次の表に記載のものから成る群より選択される芳香材料で構成される：
【００２９】
【表１】
2004535223.tif 000002
【００３０】
【表２】
2004535223.tif 000003
【００３１】
【表３−１】
2004535223.tif 000004
【００３２】
【表３−２】
2004535223.tif 000005
本発明の組成物および物品において有用な香料組成物は、好ましくは少なくとも約６種の香料成分、より好ましくは少なくとも約７種の成分、さらにより好ましくは少なくとも約８種、さらにより好ましくは少なくとも約９種の成分を含む。
【００３３】
空気フレッシュニング産業では、揮発性の高い香料を組み込むことが望ましいことが多い。したがって、香料剤はさらにその揮発性に基づいて識別することもできる。本明細書では、揮発性の尺度として沸点を使用する。
【００３４】
従来の空気フレッシュニング装置は、完全に配合された芳香特徴を長期間に亘って空気フレッシュナーから送達することはできない。ゲルの空気フレッシュナー、ポプリ製品、および香り付きロウソクは、一般に芳香を蒸留放出し、その際、初めにより揮発性の高いノートが環境に放出され、その後揮発性の低い分子が放出される。この蒸留放出のために、消費者は、一般的に、空気フレッシュナーの寿命全体に亘る香料の完全な特徴または一様な香りを検知することはない。電動の空気フレッシュニング装置では、可搬性を犠牲にしてこれらの障害を克服しており、さらに、安全規制によってこのような装置における芳香剤配合の自由度が厳しく制限されている。
【００３５】
本発明は、沸点または引火点の低い香料成分を組み込み、完全に配合された芳香特徴を安全に環境に送達することのできる組成物および物品を提供することによってこれらの障害を克服する。より詳細には、本発明は、通常は回避される揮発性の高い香料の組み込みが可能である。したがって、本発明のもう１つの実施形態では、本明細書の香料組成物が、通常、拡散性香料成分を香料組成物の少なくとも約２５重量％、好ましくは少なくとも約４０重量％、より好ましくは少なくとも約６０重量％、さらにより好ましくは少なくとも約７５重量％含む。拡散性香料成分とは、標準的な基準圧力約７６０ｍｍＨｇで決定される沸点（Ｂ．Ｐ．）が約２５０℃以下であることを特徴とする。約２５０℃以下のＢ．Ｐ．を有する拡散性香料成分が香料組成物において使用される時、その成分は、放出速度を制御する手段なしで使われるのであれば非常に発散性が高い。本発明の香料キャリアは、このような拡散性香料成分の放出速度の制御器である。
【００３６】
多くの香料成分の沸点は、例えば、著者ステファン・アークタンダー（Steffen Arctander）、により１９６９年に出版された「香料および風味剤化学（アロマケミカルズ）（Perfume and Flavor Chemicals （Aroma Chemicals））」に示されており、これを参照により本願に援用する。その他の沸点の値は、ベイルスタイン・ハンドブック（Beilstein Handbook）、ランゲの化学ハンドブック（Lange's Handbook of Chemistry）、並びに、化学および物理学のＣＲＣハンドブック（CRC Handbook of Chemistry and Physics）のような様々な化学ハンドブックおよびデータベースから入手することができる。沸点が、異なる圧力、普通は標準圧力７６０ｍｍＨｇよりも低い圧力でしか得られない時には、標準圧における沸点を、「化学者の手引書（The Chemist's Companion）」（Ａ．Ｊ．ゴードン（Gordon）およびＲ．Ａ．フォード（Ford）、ジョン・ワイリー＆サンズ出版社（John Wiley & Sons Publishers）、１９７２年、３０〜３６ページ）に示されているような、沸点−圧力計算図表を用いて概算することができる。沸点の値は、また、「定量的構造の発展−小型多機能有機分子の標準沸点を推定するための特性関係モデル（Development of a Quantitative Structure-Property Relationship Model for Estimating Normal Boiling Points of Small Multifunctional Organic Molecules）」（デビッド  Ｔ．スタントン（David T.Stanton）、化学情報およびコンピュータ科学雑誌（Journal of Chemical Information and Computer Sciences）、２０００年、第４０巻１号、８１〜９０ページ）に記載されているコンピュータプログラムを介して推定することもでき、これを参照により本願に援用する。
【００３７】
本発明の組成物において有用な拡散性香料成分の非限定例は、アリルカプロエート、アリルヘプトエート、アミルアセテート、アミルプロピオネート、アネトール、アニスアルデヒド、アニソール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ベンジルブチレート、ベンジルホルメート、ベンジルイソバレレート、ベンジルプロピオネート、カンフェン、カンファーガム、カルバクロール、左旋性カルベオール、ｄ−カルボン、左旋性カルボン、シンナミルホルメート、シトラール（ネラール）、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルイソブチレート、シトロネリルニトリル、シトロネリルプロピオネート、パラ−クレゾール、パラ−クレジルメチルエーテル、シクロヘキシルエチルアセテート、クミンアルコール、クミンアルデヒド、シクラールＣ（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、パラ−シメン、デシルアルデヒド、ジヒドロミルセノール、ジヒドロミルセニルアセテート、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルオクタノール、ジフェニルオキシド、ドデカラクトン、エチルアセテート、エチルアセトアセテート、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、エチルブチレート、エチルヘキシルケトン、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルフェニルアセテート、ユーカリプトール、オイゲノール、フェンキルアセテート、フェンキルアルコール、フロルアセテート（flor acetate）（トリシクロデセニルアセテート）、フルテン（トリシクロデセニルプロピオネート）、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルホルメート、ゲラニルイソブチレート、ゲラニルニトリル、ヘキセノール、β−γ−ヘキセノール、ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルアセテート、ヘキセニルイソブチレート、シス−３−ヘキセニルチグレート、ヘキシルアセテート、ヘキシルホルメート、ヘキシルネオペンタノエート、ヘキシルチグレート、ヒドラトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、α−ヨノン、β−ヨノン、γ−ヨノン、α−イロン、イソアミルアルコール、イソボルニルアセテート、イソブチルベンゾエート、イソメントン、イソノニルアセテート、イソノニルアルコール、イソブチルキノリン、イソメントール、パラ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、イソプレギルアセテート、イソキノリン、シス−ジャスモン、ラウリルアルデヒド（ドデカナール）、リグストラール（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、ｄ−リモネン、リナロール、リナロールオキシド、リナリルアセテート、リナリルホルメート、メントン、メンチルアセテート、メチルアセトフェノン、パラ−メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルアントラニレート、メチルベンゾエート、メチルベンジルアセテート、メチルカビコール、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、メチルヘプチンカーボネート、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、γメチルヨノン、γ−ｎ−メチルヨノン、α−イソγ−メチルヨノン、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルフェ���ルカルビニルアセテート、メチルサリチレート、ミルセン、ネラール、ネロール、ネリルアセテート、γ−ノナラクトン、ノニルアセテート、ノニルアルデヒド、アロオシメン、オクタラクトン、オクチルアルコール（オクタノール−２）、オクチルアルデヒド、オレンジテルペン類（ｄ−リモネン）、フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、α−ピネン、β−ピネン、プレニルアセテート、プロピルブチレート、プレゴン、ローズオキシド、サフロール、α−テルピネン、γ−テルピネン、４−テルピネノール、α−テルピネオール、テルピノレン、テルピニルアセテート、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、トナリド（６−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン）、ウンデセナール、ベラトロール（オルト−ジメトキシベンゼン）、ヴァードックス（２−第三級ブチルシクロヘキシルアセテート）、バーテネックス（４−第三級ブチルシクロヘキシルアセテート）、ビリジン（フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール）、およびこれらの混合物である。
【００３８】
香料業界では、臭気のないまたは臭気の少ない何らかの補助材料が、例えば、溶媒、希釈剤、展延剤、または定着剤として使用される。これらの材料の非限定例は、エチルアルコール、カルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート、ミリスチン酸イソプロピル、およびベンジルベンゾエートである。これらの材料は、例えば、何らかの固体または粘稠な香料成分を可溶化または希釈して、例えば、取扱性および／または配合性を改善するために使用される。これらの補助材料は、拡散性香料組成物において有用であり得るが、本発明の拡散性香料組成物の定義／配合に関する制限の計算においては数に入れない。香料定着剤は、伝統的に香料の揮発性の高い成分の蒸発を遅らせる目的で使用されている。本発明では、拡散性香料成分の放出は、多孔質の香料キャリアによって媒介される。したがって、香料定着剤は、普通は必要ではない。しかしながら、それらは任意の遊離香料組成物において有用であり得る。
【００３９】
非拡散性香料成分とは、約２５０℃を超えるＢ．Ｐ．を有するものである。一部の組成物では、例えば香料の臭気の特徴を改善するために、何らかの非拡散性香料成分を使用することができる。
本発明の組成物において有用な香料は、好ましくはハロゲン化材料およびニトロムスク類を実質的に含まない。
【００４０】
さらに、理論に拘泥するものではないが、炭化水素類はゼオライトＸの空洞内に非特異的に吸着されるが、それらにはＮａ＋イオンと会合する傾向が若干ある。芳香族環（純に負に帯電した炭素原子）を有する分子は、Ｎａ＋イオンと静電的に相互作用し、その結果穏やかに吸着される。アセトンのような極性の吸着質は、水の場合に観察されるのと同様に、ゼオライトの空洞（Ｎａ＋イオンで占められている）内の電荷密度中心に会合する非常に強い選択性を有する。ゆえに、極性の特徴をもつ、例えばゼロ以外の双極子モーメントまたは双極子間相互作用を有する香料原料は、好ましくはＮａ＋イオンと相互作用し、ゼオライトの空洞内に強く吸着される。この強い吸着は、ゼオライトからのこれらの成分の放出を制御する能力として表す。したがって、香料組成物が、双極子間相互作用またはゼロ以外の双極子モーメントを有する香料成分を少なくとも約２５重量％、好ましくは少なくとも約５０重量％、より好ましくは少なくとも約７５重量％含むことが望ましい。
【００４１】
香料組成物は、追加的に、臭気検出限界の低い香料成分を含むことができる。臭気のある材料の臭気検出限界とは、その材料の嗅覚で検知できる最低気相濃度である。臭気検出限界およびいくつかの臭気検出限界値が、例えば「標準化したヒトの嗅覚限界（Standardized Human Olfactory Thresholds）」（Ｍ．デボス（Devos）ら、オックスフォード大学プレス（Oxford University Press）のＩＲＬプレス（IRL Press）、１９９０年）、並びに「匂いおよび味の限界値データ編集（Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data）」（Ｆ．Ａ．ファッツァラリ（Fazzalari）編、ＡＳＴＭデータシリーズＤＳ４８Ａ、米国材料試験協会（American Society for Testing and Materials）、１９７８年）で論じられており、前記刊行物の双方を参照によりここに援用する。低い臭気検出限界値を有する香料成分を少量使用すると、香料の臭気の特徴を改善することができ、本発明の組成物においてとりわけ有用である。これらの材料は、本発明の香料組成物中に低い濃度で存在することができ、通常は、本発明の香料組成物総重量の約２０重量％未満である。
【００４２】
本発明の組成物において有用な、著しく低い検出限界を有する香料成分の非限定例は、アリルアミルグリコレート、アンブロクス（ambrox）（１，５，５，９−テトラメチル−１，３−オキサトリシクロトリデカン）、アネトール、バクダノール（Bacdanol）（２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オル）、ベンジルアセトン、ベンジルサリチレート、ブチルアントラニレート、カロン、セタロックス（Cetalox）（２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オル）、シンナミックアルコール、クマリン、シクロガルバネート、シクラールＣ（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、サイマール（２−メチル−３−（パライソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド）、ダマセノン（１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン）、α−ダマスコーン、４−デセナール、ジヒドロイソジャスモネート、γ−ドデカラクトン、エバノール（ebanol）、エチルアントラニレート、エチル−２−メチルブチレート、エチルメチルフェニルグリシデート、エチルバニリン、オイゲノール、フロルアセテート（ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルアセテート）、フロルヒドラール（３−（３−イソプロピルフェニル）ブタノール）、フルクトン（fructone）（エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−アセテート）、フルテン（ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルプロピオネート）、ヘリオトロピン、ハーバベルト（herbavert）（３，３，５−トリメチルシクロヘキシル−エチルエーテル）、シス−３−ヘキセニルサリチレート、インドール、α−ヨノン、β−ヨノン、イソシクロシトラール、イソオイゲノール、α−イソメチルヨノン、ケオン（keone）、リリアール（パラ−第三級ブチルα−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、リナロール、リラール（４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、メチルヘプチンカーボネート、メチルアントラニレート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、メチル−β−ナフチルケトン、メチルノニルケトン、β−ナフトールメチルエーテル、ネロール、パラ−アニスアルデヒド、パラヒドロキシフェニルブタノン、フェニルアセトアルデヒド、γ−ウンデカラクトン、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、およびこれらの混合物である。一部の低臭気検出性の香料成分には、さらに拡散性香料成分であるものもある。
【００４３】
次は、本発明の拡散性香料組成物の非限定例である。
【００４４】
【表４】
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【００４５】
【表５】
2004535223.tif 000007
【００４６】
【表６】
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【００４７】
【表７】
2004535223.tif 000009
【００４８】
【表８】
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【００４９】
【表９】
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【００５０】
【表１０】
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したがって、香料組成物は、好ましくは少なくとも２つの高効率エアブルーム（ＨＥＡＢ：High Efficiency Air Bloom）香料成分を含み、そのそれぞれが、（ａ）７６０ｍｍＨｇにおいて約２５０℃以下の基準Ｂ．Ｐ．、あるいは（ｂ）５０ｐｐｂ以下の臭気検出限界（ＯＤＴ：Odor Detection Threshold）のいずれかを有する。ＨＥＡＢ成分を含む香料組成物は、非常に発散性があり、非常に際立つ。所与の香油における香料成分の少なくとも約４０％、好ましくは少なくとも約５０％、最も好ましくは少なくとも約７０％が、ＨＥＡＢ香料成分である。
【００５１】
（ＨＥＡＢ）香料成分の非限定例には、４−（２，２，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エニル）−２−エン−４−オン、２，４−デカジエン酸、エチルエステル（Ｅ，Ｚ）−６−（および８）イソプロピルキノリン、アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール、酢酸、（２−メチルブトキシ）−、２−プロペニルエステル、酢酸、（３−メチルブトキシ）−、２−プロペニルエステル、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、グリコール酸、２−ペンチルオキシ−、アリルエステル、ヘキサン酸、２−プロペニルエステル、１−オクテン−３−オル、トランス−アネトール、イソブチル（ｚ）−２−メチル−２−ブテノエート、アニスアルデヒドジエチルアセタール、ベンゼンプロパナール、４−（１，１−ジメチルエチル）−２，６−ノナジエン−１−オル、３−メチル−５−プロピル−シクロヘキセン−１−オン（onre）、ブタン酸、２−メチル−、３−ヘキセニルエステル、（Ｚ）−アセトアルデヒド、［（３，７−ジメチル−６−クテニル）オキシ］−ラウロニトリル、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２−ブテン−１−オン、１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、１−２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−、（Ｅ）−γ−デカラクトン、トランス−４−デセナール、デカナール、２−ペンチルシクロペンタノン、１−（２，６，６トリメチル３シクロヘキセン−１−イル）−２ブテン−１−オン）、２，６−ジメチルヘプタン−２−オル、ベンゼン、１，１’−オキシビス−４−ペンテン−１−オン、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−ブタン酸、２−メチル−、エチルエステル、エチルアントラニレート、２−オキサビシクロ［２．２．２］オクタン、１，３，３−トリメチル−オイゲノール、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール、メチル２−オクチノエート、４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル＿−３−ブテン−２−オン、ピラジン、２−メトキシ−３−（２−メチルプロピル）−キニリン、６−第二級ブチ（secondary buty）、イソオイゲノール、２Ｈ−ピラン−２−オン、テトラヒドロ−６−（３−ペンテニル）−シス−３−ヘキセニルメチルカーボネート、リナロール、１，６，１０−ドデカトリエン、７，１１−ジメチル−３−メチレン−、（Ｅ）−２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、４，７メタノインダン１−カルボキシアルデヒド、ヘキサヒドロ２−メチルウンデカナール、メチル２−ノニノネート、１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキセン、安息香酸、２−ヒドロキシ−、メチルエステル、４−ペンテン−１−オン、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）、２Ｈ−ピラン、３，６−ジヒドロ−４メチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）−２，６−オクタジエンニトリル、３，７−ジメチル−、（Ｚ）−２，６−ノナジエナール、６−ノネナール、（Ｚ）−ノナナール、オクタナール、２−ノネンニトリル、酢酸、４−メチルフェニルエステル、γウンデカラクトン、２−ノルピネン−２−プロピオンアルデヒド６，６ジメチル、４−ノナノリ��、９−デセン−１−オル、２Ｈ−ピラン、テトラヒドロ−４−メチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）−５−メチル−３−ヘプタノンオキシム、オクタナール、３，７−ジメチル−４−メチル−３−デセン−５−オル、１０−ウンデセン−１−アール、ピリジン、２−（１−エチルプロピル）−スピロ［フラン−２（３Ｈ），５’−［４，７］メタノ［５Ｈ］インデン］、デカヒドロが挙げられる。
【００５２】
次は、本発明の組成物および物品において使用するための好適な香料組成物のさらなる非限定例である。
【００５３】
【表１１】
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【００５４】
【表１２】
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【００５５】
【表１３】
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さらに、驚いたことに、多くの一般的な香料成分が、粘土類およびゼオライト類、特に脱水／活性化されたゼオライト類のような多孔質キャリア材料と適合性がないことが現在わかっている。一部の香料成分は、多孔質鉱物キャリア材料に組み込まれると分解されて、元の香料組成物において望ましくないおよび／または意図されない材料を形成することが見出されている。さらに、これらの成分には、一部の消耗組成物において褪色を引き起こし得るものもある。
【００５６】
「不安定な」香料成分は、研究されている香料成分を含めて少なくとも６種の香料成分を含む液体香料組成物を、後述する手順に従って活性化／脱水したゼオライト１３Ｘの試料に取り込むことによって識別することができ、無水条件下で約２４時間保管する。次いで、香料成分をアセトンで抽出して遊離香料として回収し、ガスクロマトグラフィーによって分析してその安定性を決定する。香料成分は、その成分の少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも６５％、より好ましくは少なくとも約８０％、さらにより好ましくは少なくとも約９５％が他の副生成物に分解され、抽出によって回収されない場合に、「不安定な香料成分」として特徴付けられる。
【００５７】
本発明において使用するためには好適でない、不安定な香料成分の非限定例には、好ましくは、アリルアルコールエステル、第二級アルコールエステル、第三級アルコールエステル、アリルケトン、アミンとアルデヒドの縮合生成物、およびこれらの混合物から成る群より選択される成分が含まれ、より好ましくは、アリルアルコールエステル、第二級アルコールエステル、第三級アルコールエステル、アリルケトン、アセタール、ケタール、アミンとアルデヒドの縮合生成物、およびこれらの混合物から成る群より選択される成分が含まれる。
【００５８】
「アリルアルコール」は、アルコールのヒドロキシル基を運ぶ炭素原子がαおよびβ位において炭素間二重結合に共有結合しているアルコール分子、すなわち一般構造Ｃ（ＯＨ）−Ｃ＝Ｃを有するアルコール分子を指す。アリルアルコールエステル香料成分の非限定例には、アリルアミルグリコレート、アリルアントラニレート、アリルベンゾエート、アリルブチレート、アリルカプレート、アリルカプロエート、アリルシンナメート、アリルシクロヘキサンアセテート、アリルシクロヘキサンブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アリルヘプトエート、アリルノナノエート、アリルサリチレート、アミルシンナミルアセテート、アミルシンナミルホルメート、シンナミルホルメート、シンナミルアセテート、シクロガルバネート、ゲラニルアセテート、ゲラニルアセトアセテート、ゲラニルベンゾエート、ゲラニルシンナメート、メタリルブチレート、メタリルカプロエート、ネリルアセテート、ネリルブチレート、アミルシンナミルホルメート、α−メチルシンナミルアセテート、メチルゲラニルチグレート、メルテニルアセテート、ファルネシルアセテート、フェンキルアセテート、ゲラニルアントラニレート、ゲラニルブチレート、ゲラニルイソ−ブチレート、ゲラニルカプロエート、ゲラニルカプリレート、ゲラニルエチルカーボネート、ゲラニルホルメート、ゲラニルフロエート、ゲラニルヘプトエート、ゲラニルメトキシアセテート、ゲラニルペラルゴネート、ゲラニルフェニルアセテート、ゲラニルフタレート、ゲラニルプロピオネート、ゲラニルイソ−プロポキシアセテート、ゲラニルバレレート、ゲラニルイソ−バレレート、トランス−２−ヘキセニルアセテート、トランス−２−ヘキセニルブチレート、トランス−２−ヘキセニルカプロエート、トランス−２−ヘキセニルフェニルアセテート、トランス−２−ヘキセニルプロピオネート、トランス−２−ヘキセニルチグレート、トランス−２−ヘキセニルバレレート、β−ペンテニルアセテート、α−フェニルアリルアセテート、プレニルアセテート、トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
「第二級アルコール」は、アルコールのヒドロキシル基を運ぶ炭素原子が１個の水素原子および２個の炭素原子に共有結合しているアルコール分子、すなわち一般構造Ｃ−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃを有するアルコール分子を指す。第二級アルコールエステル香料成分の非限定例には、第二級−ｎ−アミルアセテート、オルト−第三級−アミルシクロヘキシルアセテート、イソアミルベンジルアセテート、第二級−ｎ−アミルブチレート、アミルビニルカルビニルアセテート、アミルビニルカルビニルプロピオネート、シクロヘキシルサリチレート、ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルアセテート、ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルプロピオネート、イソボルニルアセテート、イソボルニルサリチレート、イソボルニルバレレート、フロルアセテート、フルテン、２−メチルブテン−２−オール−４−アセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート、２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イルアセテート、プレニルアセテート、４−第三級ブチルシクロヘキシルアセテート、ヴァードックス（２−第三級ブチルシクロヘキシルアセテート）、バーテネックス、（４−第三級ブチルシクロヘキシルアセテート）、ビオリフ（Violiff）（カルボン酸４−シクロオクテン−１−イルメチルエステル）、エテニル−イソ−アミルカルビニルアセテート、フェンキルアセテート、フェンキルベンゾエート、フェンキル−ｎ−ブチレート、フェンキルイソブチレート、左旋性−メンチルアセテート、ジ−メンチルアセテート、メンチルアントラニレート、メンチルベンゾエート、メンチル−イソ−ブチレート、メンチルホルメート、左旋性−メンチルフェニルアセテート、メンチルプロピオネート、メンチルサリチレート、メンチル−イソ−バレレート、シクロヘキシルアセテート、シクロヘキシルアントラニレート、シクロヘキシルベンゾエート、シクロヘキシルブチレート、シクロヘキシル−イソ−ブチレート、シクロヘキシルカプロエート、シクロヘキシルシンナメート、シクロヘキシルホルメート、シクロヘキシルヘプトエート、シクロヘキシルオキサレート、シクロヘキシルペラルゴネート、シクロヘキシルフェニルアセテート、シクロヘキシルプロピオネート、シクロヘキシルチオグリコレート、シクロヘキシルバレレート、シクロヘキシル−イソ−バレレート、メチルアミルアセテート、メチルベンジルカルビニルアセテート、メチルブチルシクロヘキサニルアセテート、５−メチル−３−ブチル−テトラヒドロピラン−４−イルアセテート、メチルシトレート、メチル−イソ−カンフォレート、２−メチルシクロヘキシルアセテート、４−メチルシクロヘキシルアセテート、４−メチルシクロヘキシルメチルカルビニルアセテート、メチルエチルベンジルカルビニルアセテート、２−メチルヘプタノール−６−アセテート、メチルヘプテニルアセテート、α−メチル−ｎ−ヘキシルカルビニルホルメート、メチル−２−メチルブチレート、メチルノニルカルビニルアセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート、メチルフェニルカルビニルアントラニレート、メチルフェニルカルビニルベンゾエート、メチルフェニルカルビニル−ｎ−ブチレート、メチルフェニルカルビニル−イソ−ブチレート、メチルフェニルカルビニルカプロエート、メチルフェニルカルビニルカプリレート、メチルフェニルカルビニルシンナメート、メチルフェニルカルビニルホルメート、メチルフェニルカルビニルフェニルアセテート、メチルフェニルカルビニルプロピオネート、メチルフェニルカルビニルサリチレート、メチルフェニルカルビニル−イソ−バレレート、３−ノナニルアセテート、３−ノネニルアセテート、ノナンジオール−２：３−アセテート、ノニノールアセテート、２−オクタニルアセテート、３−オクタニルアセテート、ｎ−オクチルアセテート、第二級−オクチル−イソ−ブチレート、β−ペンテニルアセテート、α−フェニルアリルアセテート、フェニルエチルメチルカルビニル−イソ−バレレート、フェニルエチレングリコールジフェニルアセテート、フェニルエチルエスニル（ethnyl）カルビニルアセテート、フェニルグリコールジアセテート、第二級−フェニルグリコールモノアセテート、フェニルグリコールモノベンゾエート、イソプロピルカプレート、イソプロピルカプロエート、イソプロピル（isporppyl）カプリレート、イソプロピルシンナメート、パラ−イソプロピルシクロヘキサニルアセテート、プロピルグリコールジアセテート、プロピレングリコールジ−イソブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、イソプロピル−ｎ−ヘプトエート、イソプロピル−ｎ−ヘプト−１−インカーボネート、イソプロピルペラルゴネート、イソプロピルプロピオネート、イソプロピルウンデシレネート、イソプロピル−ｎ−バレレート、イソプロピル−ｎ−バレレート、イソプロピル−イソ−バレレート、イソプロピルセバシネート、イソプレギルアセテート、イソプレギルアセトアセテート、イソプレギルイソブチレート、イソプレギルホルメート、チミルプロピオネート、α−２，４−トリメチルシクロヘキサンメチルアセテート、トリメチルシクロヘキシルアセテート、バニリントリアセテート、バニリリデンジアセテート、バニリルバニレート、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
「第三級アルコール」は、アルコールのヒドロキシル基を運ぶ炭素原子が、他の３個の炭素原子に共有結合しているアルコール分子、すなわち次の一般構造を有するアルコール分子を指す。
【００６１】
【化１】
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第三級アルコールエステルの非限定例には、第三級−アミルアセテート、カリオフィレンアセテート、セドレニルアセテート（cedrenyl acetate）、セドリルアセテート、ジヒドロミルセニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルイソブチレート、ジメチルヘプテニルアセテート、ジメチルヘプテニルホルメート、ジメチルヘプテニルプロピオネート、ジメチルヘプテニル−イソ−ブチレート、ジメチルフェニルエチルカルビニルアセテート、ジメチルフェニルエチルカルビニル−イソ−ブチレート、ジメチルフェニルエチルカルビニル−イソ−バレレート、ジヒドロ−ノル−ジシクロペンタジエニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチレート（dimethyl benzul carbinyl butyrate）、ジメチルベンジルカルビニルホルメート、ジメチルベンジルカルビニルプロピオネート、ジメチルフェニルエチルカルビニル−ｎ−ブチレート、ジメチルフェニルエチルカルビニルホルメート、ジメチルフェニルエチルカルビニルプロピオネート、エレミルアセテート（elemyl acetate）、エチニルシクロヘキシルアセテート、オイデスミルアセテート（eudesmyl acetate）、オイゲニルシンナメート、オイゲニルホルメート、イソ−オイゲニルホルメート、オイゲニルフェニルアセテート、イソオイデヒルフェニルアセテート（isoeudehyl phenylacetate）、グアイルアセテート、ヒドロキシシトロネリルエチルカーボネート、リナリルアセテート、リナリルアントラニレート、リナリルベンゾエート、リナリルブチレート、リナリルイソブチレート（linallyl iosbutyrate）、リナリルカプロエート（linallyl carproate）、リナリルカプリレート、リナリルシンナメート、リナリルシトロネレート（linallyl citronellate）、リナリルホルメート、リナリルヘプトエート、リナリル−ｎ−メチルアントラニレート、リナリルメチルチグレート、リナリルペラルゴネート、リナリルフェニルアセテート、リナリルプロピオネート、リナリルピルベート、リナリルサリチレート、リナリル−ｎ−バレレート、リナリル−イソ−バレレート、メチルシクロペンテノロンブチレート、メチルシクロペンテノロンプロピオネート、メチルエチルフェニルカルビニルアセテート、メチルヘプチンカーボネート、メチルニコチネート、ミルセニルアセテート、ミルセニルホルメート、ミルセニルプロピオネート、シス−オシメニルアセテート、フェニルサリチレート、テルピニルアセテート、テルピニルアントラニレート、テルピニルベンゾエート、テルピニル−ｎ−ブチレート、テルピニル−イソ−ブチレート、テルピニルシンナメート、テルピニルホルメート、テルピニルフェニルアセテート、テルピニルプロピオネート、テルピニル−ｎ−バレレート、テルピニル−イソ−バレレート、トリブチルアセチルシトレート、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
不安定なアルコールエステル香料成分の一部のアルコール類は、アリルおよび第二級の双方、あるいはアリルおよび第三級の双方であり得る。これらの成分の非限定例は、アミルビニルカルビニルアセテート、アミルビニルカルビニルプロピオネート、ヘキシルビニルカルビニルアセテート、３−ノネニルアセテート、４−ヒドロキシ−２−ヘキセニルアセテート、リナリルアントラニレート、リナリルベンゾエート、リナリルブチレート、リナリルイソブチレート（linallyl iosbutyrate）、リナリルカプロエート（linallyl carproate）、リナリルカプリレート、リナリルシンナメート、リナリルシトロネレート（linallyl citronellate）、リナリルホルメート、リナリルヘプトエート、リナリル−ｎ−メチルアントラニレート、リナリルメチルチグレート、リナリルペラルゴネート、リナリルフェニルアセテート、リナリルプロピオネート、リナリルピルベート、リナリルサリチレート、リナリル−ｎ−バレレート、リナリル−イソ−バレレート、ミルテニルアセテート、ネロリジルアセテート、ネロリジルブチレート、β−ペンテニルアセテート、α−フェニルアリルアセテート、およびこれらの混合物である。
【００６３】
「アリルケトン」は、ケトン官能基がαおよびβ位において炭素間二重結合に共有結合しているケトン分子、すなわち一般構造Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ＝Ｃを有するケトン分子を指す。アリルケトン香料成分の非限定例には、アセチルフラン、アレスロロン、アリルヨノン、アリルプレゴン、アミルシクロペンテノン、ベンジリデンアセトン、ベンジリデンアセトフェノン、αイソメチルヨノン、４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、βダマスコーン（１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン）、ダマセノン（１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン）、δダマスコーン（１−（２，６，６−トリメチル−３−シクロ−ヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン）、αヨノン（４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル−１−イル）−３−ブテン−２−オン）、βヨノン（４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン）、γメチルヨノン（４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキシル−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン）、プレゴン、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
「アセタール」は、アルデヒド官能基が同じカルボニル炭素においてヒドロキシル基２個の酸素原子２個に共有結合しているアセタール分子、すなわち一般構造Ｃ−ＣＨ（ＯＣ）2を有するアセタール分子を指す。アセタール香料成分の非限定例には、アセトアルデヒド−ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、アセトアルデヒド−ジ−イソ−アミルアセタール、アセトアルデヒド−ジ−ペンタンジオール（pentandeiol）アセタール、アセトアルデヒド−ジ−ｎ−プロピルアセタール、１０アセトアルデヒド−エチル−トランス−３−ヘキセニルアセタール、アセトアルデヒド−フェニルエチレングリコールアセタール、アセトアルデヒドフェニルエチル−ｎ−プロピルアセタール、シンナミックアルデヒドジメチルアセタール、アセトアルデヒド−ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、アセトアルデヒド−ジ−イソ−アミルアセタール、アセトアルデヒドジエチルアセタール、アセトアルデヒド−ジ−シス−３−ヘキセニルアセタール、アセトアルデヒド−ジペンタンジオールアセタール、アセトアルデヒド−ジ−ｎ−プロピルアセタール、アセトアルデヒド−エチル−トランス−３−ヘキセニルアセタール、アセトアルデヒド−フェニルエチレングリコールアセタール、アセトアルデヒドフェニルエチル−ｎ−プロピルアセタール、アセチルバニリンジメチルアセタール、α−アミルシンナミックアルデヒド−ジ−イソ−プロピルアセタール、ｐ−第三級−アミルフェノキシアセトアルデヒドジエチルアセタール、アニスアルデヒド−ジエチルアセタール、アニスアルデヒド−ジメチルアセタール、イソ−アピオール、ベンズアルデヒドジエチルアセタール、ベンズアルデヒド−ジ−（エチレングリコールモノブチルエーテル）アセタール、ベンズアルデヒドジメチルアセタール、ベンズアルデヒドエチレングリコールアセタール、ベンズアルデヒドグリセリルアセタール、ベンズアルデヒドプロピレングリコールアセタール、シンナミックアルデヒドジエチルアセタール、シトラールジエチルアセタール、シトラールジメチルアセタール、シトラールプロピレングリコールアセタール、α−メチルシンナミックアルデヒドジエチルアセタール、α−シンナミックアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒド−２，３−ブチレングリコールアセタール、フェニルアセトアルデヒドシトロネリルメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジアリルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジアミルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジベンジルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジブチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジゲラニルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドエチレングリコールアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール（phenylacetalde glycerylacetal）、シトロネラールシクロモノグリコールアセタール、シトロネラールジエチルアセタール、シトロネラールジメチルアセタール、シトロネラールジフェニルエチルアセタール、ゲラノキシアセトアルデヒドジエチルアセタール、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６５】
「ケタール」は、ケトンのカルボニル官能基が同じカルボニル炭素においてヒドロキシル基２個の酸素原子２個に共有結合しているケタール分子、すなわち一般構造ＣＣ（ＯＣ）2Ｃを有するケタール分子を指す。アセタール香料成分の非限定例には、アセトンジエチルケタール（acetone diethylkatal）、アセトンジメチルケタール、アセトフェノンジエチルケタール、メチルアミルカテコールケタール、メチルブチルカテコールケタール、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６６】
アミンとアルデヒドの縮合生成物であって、本発明の香料組成物において好ましくない香料成分の非限定例には、アニスアルデヒド−メチルアントラニレート、オーランチオール（Aurantiol）（ヒドロキシシトロネラールメチルアントラニレート）、バーダンチオール（verdantiol）（４−第三級ブチル−α−メチルジヒドロシンナムアルデヒドメチルアントラニレート）、バートシン（vertosine）（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルバルデヒド）、ヒドロキシシトロネラールエチルアントラニレート、ヒドロキシシトロネラールリナリルアントラニレート、メチル−Ｎ−（４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセニル−メチリデン）−アントラニレート、メチルナフチルケトン−メチルアントラニレート、メチルノニルアセトアルデヒドメチルアントラニレート、メチル−Ｎ−（３，５，５−トリメチルヘキシリデン）アントラニレート、バニリンメチルアントラニレート、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６７】
理論に拘泥するものではないが、本発明の多孔質鉱物キャリアは、これらの特定香料成分の分解を促進する触媒効果を及ぼすと考えられている。
【００６８】
本発明において使用するために好適な香料組成物は、通常、香料組成物の約３０重量％未満、好ましくは約１５重量％未満、より好ましくは約７重量％未満、さらにより好ましくは約５重量％未満、いっそうさらにより好ましくは約３重量％未満、さらにより好ましくは約１重量％未満の不安定な香料成分、好ましくは、アリルアルコールエステル、第二級アルコールエステル、第三級アルコールエステル、アリルケトン、アミンとアルデヒドの縮合生成物、およびこれらの混合物から成る群より選択される香料成分、より好ましくは、アリルアルコールエステル、第二級アルコールエステル、第三級アルコールエステル、アリルケトン、アセタール、ケタール、アミンとアルデヒドの縮合生成物、およびこれらの混合物から選択される香料成分を含む。
【００６９】
「安定な」香料成分は、大幅な劣化なしに同じようにして活性化／脱水されたゼオライト１３Ｘに取り込むことができ、通常、その成分の少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも６５％、より好ましくは少なくとも約８０％、さらにより好ましくは少なくとも約９５％が、分解されて他の副生成物にはならない。香料分子はまた、ゼオライトに取り込む方法において異性化して同じ分子量を有する別の構造になる場合も「安定」と見なされる。このような安定な香料成分の非限定例には、α−ピネンおよびβ−ピネンが挙げられる。
【００７０】
したがって、本発明において使用するために好適な香料組成物は、通常、安定な香料成分を、香料組成物の少なくとも約７０重量％、好ましくは少なくとも約８５重量％、より好ましくは少なくとも約９３重量％、さらにより好ましくは少なくとも約９５重量％、いっそうさらにより好ましくは少なくとも約９７重量％、さらにより好ましくは少なくとも約９９重量％含む。
【００７１】
多孔質の鉱物キャリアは、非実質成分を含め、香料成分を緩やかに放出するために香料を保持し得るという好都合な利益を提供する。したがって、好ましくは、本発明の組成物および物品において使用するために多孔質鉱物キャリアに組み込まれる香料組成物は、約２５０℃以下の沸点を有することを特徴とする非実質香料成分の少なくとも約３０％、好ましくは少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約６５％の含む。
【００７２】
このような非実質香料成分の非限定例には、アミルアセテート、アミルプロピオネート、アネトール、アニスアルデヒド、アニソール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ベンジルブチレート、ベンジルホルメート、ベンジルイソバレレート、ベンジルプロピオネート、カンファーガム、カルバクロール、左旋性カルベオール、ｄ−カルボン、左旋性カルボン、シトラール（ネラール）、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルイソブチレート、シトロネリルニトリル、シトロネリルプロピオネート、パラ−クレゾール、パラ−クレジルメチルエーテル、シクロヘキシルエチルアセテート、クミンアルコール、クミンアルデヒド、シクラールＣ（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、パラ−シメン、デシルアルデヒド、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルオクタノール、ジフェニルオキシド、ドデカラクトン、エチルアセテート、エチルアセトアセテート、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、エチルブチレート、エチルヘキシルケトン、エチルフェニルアセテート、ユーカリプトール、オイゲノール、フェンキルアルコール、ゲラニオール、ゲラニルニトリル、ヘキセノール、β−γ−ヘキセノール、ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルアセテート、ヘキセニルイソブチレート、シス−３−ヘキセニルチグレート、ヘキシルアセテート、ヘキシルホルメート、ヘキシルネオペンタノエート、ヘキシルチグレート、ヒドラトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、α−イロン、イソアミルアルコール、イソブチルベンゾエート、イソメントン、イソノニルアセテート、イソノニルアルコール、イソブチルキノリン、イソメントール、パラ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、イソプレギルアセテート、イソキノリン、シス−ジャスモン、ラウリルアルデヒド（ドデカナール）、リグストラール（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、リナロール、リナロールオキシド、メントン、メチルアセトフェノン、パラ−メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルアントラニレート、メチルベンゾエート、メチルベンジルアセテート、メチルカビコール、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、メチルヘプチンカーボネート、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルサリチレート、ミルセン、ネラール、ネロール、γ−ノナラクトン、ノニルアセテート、ノニルアルデヒド、アロオシメン、オクタラクトン、オクチルアルコール（オクタノール−２）、オクチルアルデヒド、（ｄ−リモネン）、フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、プロピルブチレート、ローズオキシド、４−テルピネノール、α−テルピネオール、テルピノレン、トナリド（６−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン）、ウンデセナール、ベラトロール（オルト−ジメトキシベンゼン）、およびこれらの混合物が挙げら��る。
【００７３】
好ましい実施形態では、本発明の香料組成物は、香料組成物の０．２重量％のアリルアミルグリコレート、０．３１重量％のダマセノン、０．５１重量％のデシルアルデヒド、１５．２７重量％のジヒドロイソジャスモネート、１．０２重量％のヘリオナル、１４．９７重量％のヨノンγメチル、２０．３７重量％のリナロール、１．０２重量％のミルセン、１５．２７重量％のｐ．ｔ．ブシナール、０．５１重量％のパラメチルアセトフェノン、２０．３７重量％のフェニルエチルアルコール、および１０．１８重量％のウンデカベルトールから成るものではない。もう１つの好ましい実施形態では、本発明の香料組成物は、１０％のベンジルサリチレート、５％のクマリン、２％のエチルバニリン、１０％のエチレンブラシレート、１５％のガラクソリド、２０％のヘキシルシンナミックアルデヒド、１０％のγメチルヨノン、１５％のリリアール、５％のメチルジヒドロジャスモネート、５％のパチョリ、および３％のトナリドから成るものではない。
【００７４】
本発明の組成物および物品において有用な香料組成物は、好ましくは約１００％未満のアルデヒドおよび／またはアセタール香料成分を含む。さらに、このような香料組成物は、好ましくは香料組成物の４５重量％未満のテルピノールを含む。
【００７５】
２．香料キャリア粒子
時期尚早に失われるのを防ぎ、並びに製品の強い香料臭を避けるために、香料の少なくとも主要な部分を多孔質キャリア粒子に含有または吸着させることが好ましい。多孔質キャリア粒子は、空気フレッシュニング組成物の約１％〜約９５％、好ましくは約２０％〜約９５％含まれる。本明細書で使用する時、「多孔質キャリア粒子」には、非晶性のシリケート類、結晶性の非層状シリケート類、層状シリケート類、炭酸カルシウム類、炭酸カルシウム／ナトリウム複塩類、炭酸ナトリウム類、粘土類、金属酸化物類（例えば、アルミナ、アルミネート類、アルミノシリケート類）、ゼオライト類、方ソーダ石、アルカリ金属ホスフェート類、マクロ孔質ゼオライト類、キチンマイクロビーズ、カルボキシアルキルセルロース類、カルボキシアルキルデンプン類、発泡体、多孔質デンプン類、化学変性デンプン類、デンプン誘導体類、低分子量および高分子量の糖類および糖誘導体類、シクロデキストリン類、燻蒸および沈殿シリカ類、並びにこれらの混合物から成る群より選択される多孔質固体が含まれる。
【００７６】
香料を送達する最も好適な方法は、各方法の有効性、効率、およびコストを考慮して選択される。ゼオライトに取り込まれた香料は、その有効性、加工の容易さ、および低コストの点で好ましい。ゼオライトの空洞は、香料成分を、相対湿度が約２０％を超えない場合には物理的影響（例えば、製品の加工、包装、輸送、および保管の間を通じての破裂／香料の損失、あるいは拡散による香料の損失がないように）、並びに化学的影響（例えば、保管および取扱の間を通じての劣化）から保護および保持している。
【００７７】
したがって、香料組成物の放出は、好ましくは湿分活性化メカニズムであり、香料キャリアが液体または気体の水、好ましくは水蒸気と接触すると、香料成分が放出される。さらに、以下で「湿分供給材料」として言及および記載する湿分担持材料を本発明の組成物および物品に組み込むと、相対湿度が約２０％未満の場合のような乾燥条件下で香料の放出を誘発させる湿分を提供できることが発見された。さらに、水と同様の挙動を示す、キャリア粒子の孔に強い親和性を有し、したがって組成物中に存在するときに香料組成物の放出を誘発させる結合剤およびその他の材料を組み込むことによって、多孔質キャリア粒子からの香料の放出を変化させることができる。
【００７８】
好ましい香料キャリア材料は、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、およびこれらの混合物である。本明細書で使用するゼオライトという用語は、結晶性アルミノシリケート材料を指す。ゼオライトの構造式は結晶単位格子に基づき、構造の最小単位は次式で表される。
Ｍｍ／ｎ［(ＡｌＯ2）ｍ（ＳｉＯ2）ｙ］ｘＨ2Ｏ
式中、ｎは陽イオンＭの原子価、ｘは単位格子当たりの水分子の数、ｍおよびｙは単位格子当たりの四面体の総数であり、ｙ／ｍは約１〜約１００である。最も好ましくは、ｙ／ｍが約１〜約５である。陽イオンＭは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、およびカルシウムのようなＩＡ族およびＩＩＡ族の元素にすることができる。本発明の実施において有用なアルミノシリケートゼオライト材料は市販されている。好ましいゼオライトは、Ｘ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトを含むフォージャサイト型ゼオライトであり、共に公称孔径が約８オングストローム単位、通常は約７．４〜約１０オングストローム単位の範囲である。Ｘ型およびＹ型ゼオライトを製造するための方法は、周知であり、標準教科書で入手可能である。
【００７９】
好ましい結晶性アルミノシリケート材料は、Ｘ型ゼオライト類であり、次から選択することができる：
（Ｉ）Ｎａ86［ＡｌＯ2］86．（ＳｉＯ2）106．ｘＨ2Ｏ、
（ＩＩ）Ｋ86［ＡｌＯ2］86．（ＳｉＯ2）106．ｘＨ2Ｏ、
（ＩＩＩ）Ｃａ40Ｎａ6［ＡｌＯ2］86．（ＳｉＯ2）106．ｘＨ2Ｏ、
（ＩＶ）Ｓｒ21Ｂａ22［ＡｌＯ2］86．（ＳｉＯ2）106．ｘＨ2Ｏ、
およびこれらの混合物であり、ｘは約０〜約２７６である。式Ｉおよび式ＩＩのゼオライトは、約８．４オングストローム単位の公称孔径または開口を有する。式ＩＩＩおよび式ＩＶのゼオライトは、約８．０オングストローム単位の公称孔径または開口を有する。
【００８０】
結晶性アルミノシリケート材料のもう１つの好ましい部類は、次から選択することのできるＹ型ゼオライト類である：
（Ｖ）Ｎａ56［ＡｌＯ2］56．（ＳｉＯ2）136．ｘＨ2Ｏ
（ＶＩ）Ｋ56［ＡｌＯ2］56．（ＳｉＯ2）136．ｘＨ2Ｏ
およびこれらの混合物であり、ｘは０〜約２７６である。式Ｖおよび式ＶＩのゼオライトは、８．０オングストローム単位の公称孔径または開口を有する。
【００８１】
本発明の組成物および物品において有用なゼオライト類は、標準的な粒径分析技術によって測定した時に、約０．１ミクロン〜約２５０ミクロン、好ましくは約１００ミクロン未満、より好ましくは約４０ミクロン未満の平均粒径を有し、さらに好ましくは約５ミクロンの平均粒径を有する。異なるゼオライトは、様々な異なるサイズおよび物理的特徴を有する。様々なゼオライトの混合物は、それに取り込み得る香料組成物の観点から様々なサイズおよび特徴によって自由度がかなり可能になることを考えると、本発明の組成物および物品において使用するために好ましい多孔質キャリア粒子である。
【００８２】
一般に、本発明の組成物および物品において有用なゼオライト類は、１９９９年９月２１日発行のバーケット・ジュニア（Barket,Jr.）他の米国特許第５，９５５，４１９号に記載されており、これを参照により本願に援用する。ただし、一般的な種類であるが異なる物理特性を有するゼオライトと同様に、異なる種類のゼオライトは異なる性能を与える。以下のゼオライト類の非限定例を、その香料保持能力について評価した：ゼオライト１３Ｘ、ＭＳＨＺ−１２８、ＭＨＳＺ−ＹおよびＹ−アブセント（Y-Abscent）（全てＵＯＰ社から市販）；アドベラ２０１Ｎ（Advera 201N）（ＰＱ社（PQ Corporation）から市販）；ＬＳＸ（ゼオライン社（Zeoline）から市販）；ＡＸおよびＸ（ヴェゴボンド社（Vegobond）から市販）；ＣＶＢ９０１、ＣＶＢ１００、ＣＶＢ３００、ＣＶＢ４００、ＣＶＢ５００、ＣＶＢ６００、ＣＶＢ７１２、ＣＶＢ７２０、ＣＶＢ７６０、およびＣＶＢ７８０（全てゼオリスト社（Zeolist）から市販）；ＡＫＺＯ−１およびＡＫＺＯ−２（共にＡＫＺＯ社から市販）；並びにＥＮＧ−１、ＥＮＧ−２、ＥＮＧ−３、およびＥＮＧ−４（全てエンゲルハード社（Engelhard）から市販）。
【００８３】
異なる特性を有する様々なゼオライト類が市販されているが、当該技術分野において周知の方法を用いてゼオライト類を調製することもできる。具体的には、ゼオライト類の合成のためには３つの主要な方法がある。すなわち、（１）反応性オキシド類、可溶性シリケート類、可溶性アルミネート類、および腐食剤を用いて、ゲルマトリックス中の高純度粉末またはゼオライトを生成するヒドロゲル法；（２）カオリンおよびフォージャサイトのような原鉱、可溶性シリケート類、および腐食剤を用いて、粘土由来マトリックス中の低純度から高純度までの粉末またはゼオライトを生成する粘土転換法；並びに、（３）天然原料、例えば、天然シリカ、酸処理粘土、火山ガラス、非晶性の鉱物を使用して、セラミック支持体上の高純度粉末およびゼオライトを得ることに基づいた方法である。湿度誘発放出性のゼオライトを製造するための好ましい方法は、前述で概要を述べたヒドロゲル法である。香料の湿度誘発放出において使用するためのゼオライトの好ましい型は、Ｘ型ゼオライト類であり、より好ましくはＵＯＰから入手可能なゼオライト１３Ｘである。
【００８４】
（ゼオライト内への香料の捕捉）
本明細書で使用されるゼオライトは、好ましくは、約１０％未満の脱離可能な水、より好ましくは約８％未満の脱離可能な水、さらに好ましくは約５％未満の脱離可能な水を含有する。このような材料は、初めに、少なくとも約１２時間、任意で約０．１３Ｐａ（約０．００１Ｔｏｒｒ）〜約２６００Ｐａ（約２０Ｔｏｒｒ）の減圧において、ゼオライトを約１５０℃〜約３５０℃に加熱することによって活性化／脱水して得ることも可能である。この「活性化」の後、香料活性物質または香料組成物を活性化ゼオライトと完全に混合し、任意に、約６０℃で２時間まで加熱してゼオライト粒子内の吸収平衡を加速させる。次いで、制御された湿度条件下で香料とゼオライトの混合物を室温まで冷却する。この時、混合物は自由流動性粉末の形態である。
【００８５】
ゼオライトキャリア中に組み込まれる香料の量は、ゼオライトの孔容積の限界を考えると、香料を捕捉している多孔質キャリア粒子の約２０重量％未満、典型的には約１８．５重量％未満、より典型的には約１７重量％未満である。ゼオライトの孔の中に組み込まれていない過剰な香料材料並びに送達可能でない香料材料は、すぐに環境に放出される可能性が高い。香料物品の場合には、「遊離」香料の任意の過剰分が、空気フレッシュニング物品を使用する時に、望ましい芳香の即座の「ブルーム」を提供する。
【００８６】
香料キャリアの中に香料活性物質を混合することおよび捕捉することは、吸着、吸収、および凝集化（agglomeration）の技術分野で公知の様々な技術を用いて実施することができる。香料活性物質（１００％活性または溶媒中で希釈されたもの）を粉末床にスプレーした後で混合することができる。あるいは、香料を気相または過熱相に取り込むこともできる。もう１つの選択肢は、回転ドラムミキサーを使用すること、並びに単一流体式、二流体式、超音波式、または他の噴出技術を介して香料活性物質をスプレーすることである。また、当該技術分野の精通者に周知の連続凝集化機器を使用して、多孔質キャリア粒子中に香料を取り込むこともできる。最もよくあるのは、バルクミキサー、通常は回転ドラムミキサー内で香料活性物質をキャリアと単純に混合することによって、香料活性物質を香料キャリアに吸着または吸収させることである。ただし、ゼオライトの中に香料を捕捉するためにこのような機器を使用する時には、いくつかの制限がある。すなわち、（１）香料活性物質とキャリアとの接触を制御することが難しいこと、（２）熱の移動を制御する能力が限られていること、（３）強い攪拌下で香料キャリア粒子が破壊されること、（４）連続操作が不可能であること、および（５）機器のために大きな空間が必要なことである。
【００８７】
理論に拘泥するものではないが、ゼオライト中への香料の捕捉は、いくつかの重要な物理的および化学的転換に関わるものであり、これには（１）ゼオライト表面上への香料の吸着、（２）ゼオライト空洞内への香料の拡散、（３）ゼオライト空洞内のサイトへの香料活性物質の「結合」、（４）特定の順序で材料を選択的に捕捉させる分子間相互作用、（５）ゼオライト空洞のアルミノシリケート格子の変形、および（６）表面付近並びに拡散孔および空洞内の様々なサイトへの香料分子の結合が含まれる。
【００８８】
ゼオライトへの香料分子の吸着は、２つの段階、具体的には（１）初期捕捉の間を通じるエネルギー論、および（２）空洞内部の香料の高いレベルにおけるエントロピー管理に支配される。すなわち、取り込みが少ない時には、孔の空間により良く「適合」する香料分子が、その吸着に好ましい最高のエネルギー状態を提示することができる。香料の取り込みレベルが高い時には、ゼオライト空洞内に可能な限り多くの分子を詰め込むことが強く要求され、より小さい分子が孔の空間で優勢になり始める。このモデルは、キセノン／アルゴン、キセノン／メタン、および二酸化炭素／ジクロロフルオロメタンを含め、いくつかのシステムの挙動によって証明されてきた。
【００８９】
さらに、ゼオライト空洞内に香料が吸着すると、大きい発熱性のエネルギー放出が引き起こされる。通常、バルク粉末の温度上昇は、約２０℃〜約４０℃である。次に、粒子温度の上昇が、吸着される香料分子の選択性（特定の分子の吸着のための活性化エネルギー要件）に影響を及ぼす。香料の捕捉操作の間を通じる熱の移動を制御することによって、（１）吸着される香料の量、（２）空洞内に吸着される香料分子の選択性、（３）吸着された香料分子の保持、並びに（４）香料分子の分解を操作することができる。ゼオライトの空洞の内部に捕捉される香料成分の量を多くするという目的を達成し、ゼオライトが触媒する香料材料の分解を最小限に抑え、捕捉の間を通じて揮発性の高い香料成分の損失を最小限に抑えるには、ゼオライト粒子を冷却するべきである。
【００９０】
各香料活性物質の吸着の動力学は様々であるので、温度−時間特性を準備するために、初めに「ブランク」（熱除去なし）を実行する必要がある。この温度−時間特性から、傾きに変化が生じる（すなわち、粒子温度が停滞状態に達しまたは大幅に増加し始める）時間を推定する。これが、蒸発による損失を最小限に抑え、香料材料の自己触媒性劣化を最小限に抑え、ゼオライト空洞への香料成分の吸着を最大にするために粒子を冷却しなければならない時間である。取り除く熱の量は、ゼオライト粒子の最終温度に影響を及ぼす。各香料活性物質が揮発性成分の様々な組成を有するので、香料の保持および劣化に最終温度が及ぼす影響は、香料組成物によって異なる。
このように熱の移動を制御することによって、多量の香料活性物質をゼオライト空洞内に捕捉することができる。さらに、香料を取り込んだ後でゼオライトを冷却することにより、本来ならば深刻な品質の問題を招き得る香料成分の劣化が最小限に抑えられる。
【００９１】
一例として、香料活性物質をドラムミキサー内で攪拌されるゼオライトＸの床にスプレーする時には、熱の移動メカニズムは、伝導および自然対流を通じて起こる。伝導による熱の移動は、自然対流よりも効果的である。香料活性物質がその上にスプレーされた粉末のシートを、より低温の粉末と逆混合すると、伝導を介して熱が即座に移動する。その結果温度上昇が少なくなり、通常、ゼオライト１３Ｘにおける１５重量％の香料活性物質の取り込みを対象とすると１０℃〜２０℃の上昇になる。
【００９２】
代替的な例では、連続ミキサーを使用してもよく、この場合、香料活性物質とゼオライトが小さい体積領域で接触し、その接触領域での滞留時間は１〜約１０秒程度と非常に短い。この筋書きでは、熱移動の様式は、やはり伝導および対流である。しかし、体積の小さい領域内の全粉末が概ね同じ時間に目標温度に達して、もはや伝導的な熱の移動を促進させる大きな温度勾配が存在しなくなるので、両方の熱移動の様式はこのプラグフローの状況では効果がない。その結果、粉末についての温度上昇がかなり大きくなり、通常は約３０℃〜約６０℃程度になる。この温度の大きな増加が、活性化エネルギー障壁を有する香料活性物質の捕捉を促進する。停滞温度または自己触媒温度に達してゼオライトから熱が取り除かれると、ゼオライト空洞内部の香料材料の保持が大きく改善され、香料材料の分解が最小限に抑えられる。
【００９３】
粉末の最終温度は、冷却のために使用される媒質よりも決定的であると思われる。冷却に関して評価される媒質は、液体窒素、ゼオライトＸからの芳香剤吸着に不活性な粉末、例えばクエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸など、管状（shell-and-tube）およびプレート状熱交換器である。粉末の最適最終温度は、使用される具体的な香料活性物質、並びにミキサー内での液体／固体接触の効果によって異なる。
【００９４】
香料キャリアの中に香料活性物質を捕捉するために好ましい方法は、香料活性物質と香料キャリアとの接触面積を最大にする連続ミキサーを用いる。理想的には、噴霧される香料活性物質の平均液滴径が、香料キャリアの平均粒子径に近いかまたはそれよりも小さい。本発明の好ましい実施形態では、香料キャリアのサイズは、約１００ミクロン未満、好ましくは約４０ミクロン未満、より好ましくは約３０ミクロン未満、さらに好ましくは約５ミクロン未満である。また、香料キャリアからの熱の除去は、粒子が停滞温度または自己触媒温度に達した後で開始する。
【実施例】
【００９５】
（実施例１）
多孔質キャリア粒子上への香料の捕捉−ベンチスケール
約１５ｇの量の香料を、従来型のキッチンブレンダーにおける高攪拌下でゼオライトＸ約８５ｇにゆっくり（約０．０８ｇ／秒）加える。大幅な温度増加（約２０℃において）が記録され、これは明らかに、強い混合とゼオライトのかご形構造内への芳香材料の吸着による熱とによって引き起こされるものである。混合物は、バルク温度が約２５℃になるまで混合される。ガスクロマトグラフィーによって（約６０℃で約１時間のアセトン処理、およびヘキサンによる抽出後）１００ｇの生成物収率を分析し、アッセイによってゼオライト中の全芳香剤量約１２重量％を得る。
【００９６】
（実施例２）
多孔質キャリア粒子上への香料の捕捉−プローミキサー
約１５０ｇの量の香料を、圧力ノズル（約５５０ｋＰａ（約８０ｐｓｉ）、平均液滴径約９０マイクロメートル）を通じて、単一バッチのレーディゲプローミキサー（プロー約２００ＲＰＭ、チョッパー約２０００ＲＰＭ、サイクルタイム約３００秒）において高剪断下でゼオライトＸ約８５０ｇに約５ｇ／秒の速度で加える。冷却ジャケットを約２０℃で使用して、香料捕捉の間を通じて発生した熱（香料１ｋｇ当り約２８０ｋＪ）を除去する。高い流動性を有する粉末約１０００ｇを回収し、ガスクロマトグラフィーによって分析して、ゼオライト中の全香料量約１５重量％という結果を得る。ゼオライトの擬似洗浄処理（陰イオン性界面活性剤洗浄）およびＧＣによる分析の後、結果としてゼオライトのかご状の孔の内部香料が約１２％になる。
【００９７】
（実施例３）
多孔質キャリア粒子上への香料の捕捉−シューギミキサー（Schugi Mixer）
二流体ノズル（約２００ｋＰａ（約３０ｐｓｉ）、平均液滴径約５マイクロメートル）を通じて香料を約１．０８ｇ／秒の速度で連続的に加え、同時にスクリューフィーダを介してゼオライト１３Ｘを約６．１２ｇ／秒で加える。３枚のブレード構成要素（各構成要素は、強力混合のために６枚のブレードを設けて作製されている）を具備するシャフト回転速度約２７００〜３５００ＲＰＭのシャフトから成る混合領域で、液体の香料組成物とゼオライト粉末とを接触させる。「凝集化」領域内の粉末の滞留時間は、約３秒未満である。３秒の対流時間を通じて、粉末の実質的な加熱は約２５℃〜約８０℃で認められる。蒸発冷却を達成するために、液体窒素注入を用いて生成物を冷却する。十分な液体窒素を注入して、生成物の温度約８℃を得る。ガスクロマトグラフィー分析の結果、芳香油の総量が約１５．５重量％、ゼオライト空洞（陰イオン性界面活性剤洗浄）の内部の芳香油が約１４．２重量％になる。
【００９８】
本発明による空気フレッシュニング物品は、強く、長時間持続する芳香を提供する。従来の疎水性の多孔質粒子は、疎水性の香料材料を制御して放出するが、約２５０℃未満の沸点を有する高揮発性の親水性香料材料は効果的に送達しない。一方、これらの親水性成分はゼオライト空洞内の電荷密度中心と最も強い静電相互作用を示すことが観察されており、ゼオライトＸは、これらの高揮発性成分を制御して効果的に送達することができる。
【００９９】
本発明による空気フレッシュニング物品は、消費者により広範な香料特徴を送達するための手段を提供する。ゼオライト空洞からの香料の放出が湿度によって誘発されるので、本発明の物品の配合は、香料の緩やかな放出を提供するように調整することができる。さらに、ゼオライトによる水蒸気の吸着が、ゼオライトの温度を増加させる発熱方法であるので、結果として空気フレッシュニングを高める自然対流効果を提供する。
【０１００】
詳細に前述したように、香料を取り込んだ多孔質キャリア粒子からの香料の放出は、湿度および熱の双方によって誘発されると考えられている。この効果を達成するのに好ましい香料取り込みキャリアは、ゼオライトＸである。空気フレッシュニング物品の製造の間を通じて、香料を取り込んだゼオライトＸキャリアを単独で加熱（周囲の湿分が低い状態、すなわち相対湿度＜約１０％において）すると、結果的に香油の損失がなくなり、したがって様々な高揮発性の香料成分の送達のための制御可能なメカニズムが提供される。その後空気フレッシュニング組成物／物品を湿度に曝すと、香料成分が解放されてキャリア粒子の多孔性空洞から拡散する。以下の実施例は、物品の好ましい実施形態を概説し、香料の放出に対する湿分の影響を特徴付けている。
【０１０１】
本発明の空気フレッシュニング組成物は、長寿命の芳香を送達するために理想的であり、物品中の約０．１ｇ〜約３０ｇの量の芳香剤が、空気フレッシュニング物品中の香料１グラム当り約１ｍｇ／時間〜約４０ｍｇ／時間の速度で周囲流体中に放出される。所望の寿命および所望の芳香放出速度を満足する空気フレッシュニング物品を設計するには、いくつかの方法があり、それには（１）実施例４に記載のように、空気フレッシュニング物品の試料を作製し、それらを所望の持続時間、予想される温度／湿度条件に曝し、持続時間全体に亘って臭気の強度および特徴データを収集する方法；並びに（２）実施例５ａに記載のように、いくつかの空気フレッシュニング物品を作製し、それらを短い持続時間、予想される温度／湿度条件に曝し、特定の時間後にその温度／湿度条件から試料を取り出し、残っている全香料を特徴付け、香料損失速度に基づいた空気フレッシュナーの寿命を推定する方法が含まれる。
【０１０２】
（実施例４）
カーボネート上のニート香料と、多孔質キャリア粒子上に捕捉された香料との比較
対照試験：約１５ｇの香料の試料を、約８５ｇの炭酸ナトリウム粉末（平均粒径約３００マイクロメートル）にスプレーする。
試料Ａ：約１５ｇの香料の試料を、実施例２で前述したようにプローミキサーを用いて約８５ｇのゼオライトＸに捕捉させる。
試料Ｂ：約１３ｇのポリエチレングリコール１４５０（ユニオンカーバイド社（Union Carbide））の試料を、クイジナート・カスタム（Cuisinart Custom）１１キッチンミキサー内でゼオライトキャリア粒子中に捕捉された約３５ｇの香料にスプレーする。次いで、約５２ｇの炭酸ナトリウム（平均粒径約３００マイクロメートル）を、ポリエチレングリコールと香料を捕捉したゼオライトとの混合物と乾式混合して、粉末混合物を形成する。調製された粉末混合物約３０ｇを、約４０ｋＮの圧縮力を用いて、直径約４５．５ｍｍ、厚さ約１３．６ｍｍの円筒形タブレットにする。
【０１０３】
対照試験試料の一部約１０．５ｇ、試料Ａの一部約１０．５ｇ、および試料Ｂの３０ｇタブレットを、事実上同一のサイズ、温度、および湿度の別々の室内に置く。室内では空気の自然対流のみが可能であり、強制空気対流はすべて停止させる。各部屋において臭気の強度および臭気の特徴（ニート香油に類似）を、専門の香料技術者により時間の関数として評価する。臭気の強度は、次の尺度に従って評価し、その結果を以下の表Ａに示す。
【０１０４】
【表１４】
2004535223.tif 000017
【０１０５】
【表１５】
2004535223.tif 000018
【０１０６】
（実施例５）
香料放出速度の分析的測定
対照試験：約１５ｇの香料の試料を、約８５ｇの炭酸ナトリウム粉末（平均粒径約３００マイクロメートル）にスプレーする。
試料Ａ：約１５ｇの香料の試料を、実施例で前述したようにプローミキサーを用いて約８５ｇのゼオライトＸに取り込む。
試料Ｂ：ポリエチレングリコール１４５０（ユニオンカーバイド社（Union Carbide））の一部分約１３ｇを、クイジナート・カスタム（Cuisinart Custom）１１キッチンミキサー内でゼオライト中に捕捉された約３５ｇの香料にスプレーする。約５２ｇの炭酸ナトリウム（平均粒径約３００マイクロメートル）を、ポリエチレングリコールと香料を捕捉したゼオライトとの混合物と乾式混合する。次いで、調製された粉末混合物の一部分約１０ｇを、約４０ｋＮの圧縮力を用いて、直径約２５．５ｍｍ、厚さ約９．２ｍｍの円筒形タブレットにする。
【０１０７】
対照試験試料約５．０ｇ、試料Ａ約７．０ｇ、試料Ｂ約１０ｇの多数の試料（開放ペトリ皿内）を、ペトリ皿（直径約１０センチメートル（約３．５インチ）、高さ約１．５センチメートル（約０．５インチ））内に置き、様々な時間、公称２７℃（８０°Ｆ）／６０％ＲＨの一定温度／一定湿度条件に曝す。指定時間（約１、３、８、２４時間など）の後に、対照試験試料、試料Ａ、および試料Ｂを室外に取り出す。それぞれについて総重量を記録し、抽出溶液で急冷し、その後以下に概説する分析方法によって水和試料の最終香料組成物を評価する。次いで、このデータを使用して、総湿分含量および香料放出速度を時間の関数として決定する：
質量バランス：最終試料質量−初期試料質量＝得た湿分−香料損失量
香料損失量＝（初期試料質量）（初期香料組成）−（最終試料質量）（最終香料組成）
香料放出速度＝［（香料損失量）t2−（香料損失量）t1］／［ｔ2−ｔ1］／初期香料
一例として、香料を取り込んだゼオライト粉末のデータを以下にまとめる。
【０１０８】
【表１６】
2004535223.tif 000019
試料Ｂに同一の分析を実施し、その結果を表Ｂ２に提示する。
【０１０９】
【表１７】
2004535223.tif 000020
試料Ａの半減期（初期香料の約５０％の損失）は約２４時間未満であり、一方試料Ｂの半減期は約２４時間より長い。初めはきわめて強いが、試料Ａの香料放出速度は急速に消滅する。一方、試料Ｂは１１７時間を超えて芳香を制御可能に放出し続ける。
【０１１０】
前述の表に表されている放出速度がすべて、初期香料１グラム当りであることに留意する。ゆえに、初期の香料の質量が増加すると、それに応じて香料放出速度が増加する。さらに、空気フレッシュニング組成物のための材料を選択することで、空気フレッシュニング物品の半減期および香料放出速度に影響を及ぼすことができる。すなわち、組成物の成分を使用して、所望の寿命および香料放出速度に調整することができる。
【０１１１】
ここでは分析については示していないが、動的モデルを発展させて時間の関数として香料の放出速度のためのモデルを作成することもできる。これで、このモデルを使用して、長い持続時間に亘って香料放出速度を予測し、空気フレッシュニング物品の寿命をより良く推定することができる。
【０１１２】
本発明の物品に香油を直接組み込むことで、長時間に亘る制御された芳香の放出を提供することができるが、誘発メカニズムがないことにより、このような物品からの香料放出速度を制御することが非常に困難になる。本発明の物品は、好ましい香料キャリアとしてゼオライトを使用する。単独でゼオライト中に捕捉された香料は、長い期間（４〜８週間）、高い香料放出速度を送達することができないことがある。制御された香料組成物の放出を提供するには、香料を取り込んだゼオライトキャリアを適切なマトリックスに導入しなければならない。マトリックスがゼオライト空洞内への湿分浸透速度を制御することで香料組成物を置き換えることができるように、適切なマトリックスが選択される。
【０１１３】
理論に拘泥するものではないが、香料を取り込んだゼオライトは、十分に混合された反応器と考えることができる（金型の分量を吸入流に瞬時注入するときには、十分に混合された反応器からの排出濃度プロファイル同様に、放出動力学が一次的である）。湿分を吸着すると、これら十分に混合された反応器は、空洞内部の香料を解放して、ゼオライトの表面に拡散させる。これで、表面において、香料組成物が周囲環境に拡散可能になる。このメカニズム（次の実施例で提供するデータを裏付ける）を考えると、ゼオライトからの香料放出速度を制御することは、周囲環境に拡散させることのできるゼオライト表面上の香料の量を制御することと同等である。ゼオライト表面上の香料の量を制御するには、ゼオライトによる湿分吸着速度を管理する必要がある。湿分吸着速度は、湿分阻止材料、吸着に利用可能な表面積（物品のサイズ、形状、および設計）、香料の量、経時的なタブレットの孔隙率を変化させる作用をする化学物質、並びに湿分供給材料の有無を選択することによって制御することができる。ゆえに、空気フレッシュニングの持続時間と、その持続時間についての所望の香料放出速度とを考えて、これらの「制御ノブ」を利用して湿分を管理し、所望の基準を達成する組成物および物品を開発することができる。
【０１１４】
（実施例６）
湿分含量に対する香料損失量
香料約１５ｇを、プローミキサー内でゼオライトＸ約８５ｇに取り込む。粉末約５．０ｇが入っているいくつかのペトリ皿を、公称２７℃（８０°Ｆ）／６０％ＲＨの一定温度／湿度処理に曝す。試料を様々な時間に取り出して、残っている全香料について分析する。質量バランスを用いて粉末の湿分含量を決定する。香料損失量と湿分含量との関係を図１に表す。
【０１１５】
香料を取り込んだゼオライトは、特有の湿分含量が満たされるまで香料を放出しない（前述の分析ではゼオライトの初期湿分含量をゼロと仮定している）。すなわち、ある程度の湿分吸着には対処可能であり、香料の時期尚早な放出は引き起こされない。この斬新な学習から、制御された放出に関する次の２つの重要な基準が教示される。
ｉ．ゼオライトによる湿分吸着を管理することによって、空気フレッシュニング組成物／物品について所望の香料放出速度を選択することができる。
ｉｉ．空気フレッシュニング組成物／物品からの香料の放出の開始を設計することができる。
【０１１６】
前述の実施形態は、一例として、空気フレッシュニングの持続時間および所望の芳香放出速度を考慮した空気フレッシュニング物品の製品形態を決定する手順を概説している。
【０１１７】
３．第二成分
本発明の組成物および物品は、多孔質キャリア粒子による湿分の吸収／吸着を阻止するため、あるいは多孔質キャリア粒子への湿分源または湿分供給として、およびこれらを交錯して働くこともできる、第二成分を含有する。この第二成分は、空気フレッシュニング組成物の約５％〜約８０％、好ましくは約３０％〜約６０％含まれる。様々な第二成分材料の濃度は、以降記載するように、組成物および物品中のそれらの同一性および作用によって異なる。
【０１１８】
ａ．湿分阻止材料
湿分阻止材料は、多孔質キャリア粒子による湿分の吸着または吸収を阻害する結合剤、多孔質キャリア粒子への湿分の伝達を阻止または阻害するコーティング材料、並びに、湿分に強い親和性を示すことで組成物および物品中の多孔質キャリア粒子から湿分を抜き出す湿分シンクの働きをする吸湿性剤または吸湿性材料の形態をとることもできる。湿分阻止材料を、香料を取り込んだキャリア粒子を変性させるために使用される結合剤またはコーティング材料にすることができる。また湿分阻止材料はまた、制御された粒径の吸湿性の粉末または不活性充填材料にすることができる。
【０１１９】
（１）結合剤／コーティング材料
湿分誘発香料物品からの香料の放出速度を制御するために重要なことは、多孔質キャリア粒子によって吸着される湿分を管理することである。次の記述から、コーティングと結合剤との間には、それらの組成または特性の点でほとんど差異がないことに留意すべきである。主要な組成上の違いは、材料が凝集体を形成する結合剤として使用されるときに、通常は組成物の約３０％未満が結合剤材料で構成されることである。材料がコーティング材料として使用されるときには、組成物または物品中にはさらに高いレベル、通常は組成物の約８０％までの材料が存在する。
【０１２０】
結合剤は、凝集化剤であり、いくつかの目的、すなわち：（１）香料キャリアの全体的な粒径を増加させ、それによって湿分を吸着する表面積を減少させるために、香料キャリア粒子に加えられる化学物質、（２）香料キャリア粒子をコーティングして、それによって湿分の浸透に対する障壁の働きをする化学物質、（３）タブレットを作製するのを支援するために香料キャリア粒子に加えられる化学物質の目的、を果たし得る。当該技術分野において既知のいずれの結合材料も使用することができる。例えば、きわめて好適であるのは、約３５℃〜約２００℃、ただし好ましくは約１００℃未満、より好ましくは約６５℃未満の軟化温度を有する材料である。軟化点は、存在する場合にはガラス転移温度として、あるいは融解温度として定義される。
【０１２１】
一般に、本明細書に用いるために好適な結合剤は当該技術分野において既知のものであり、これには、陰イオン性界面活性剤、例えば、Ｃ6〜Ｃ20のアルキルまたはアルキルアリールスルホネート類またはサルフェート類、好ましくはＣ8〜Ｃ20のアクリルベンゼン（aklylbenzene）スルホネート類、脂肪酸類、セルロース誘導体類、例えば、カルボキシメチルセルロース並びにホモ−またはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩類など、非イオン性界面活性剤、好ましくは、アルコール１モル当り約５〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ10〜Ｃ20のアルコールエトキシレート類、より好ましくは、アルコール１モル当り約２０〜１００モルのエチレンオキシドを含有するＣ15〜Ｃ20の一級アルコールエトキシレート類が挙げられる。中でも、アルコール１モル当り約２５モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたタローアルコール（ＴＡＥ２５）、またはアルコール１モル当り約５０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたタローアルコール（ＴＡＥ５０）が好ましい。その他の好ましい結合剤には、平均分子量約１２，０００〜約７００，０００のポリビニルピロリドン類、および平均分子量約６００〜約１０，０００のポリエチレングリコール類のようなポリマー材料が挙げられる。エチレン、メチルビニルエーテル、メタクリル酸、またはアクリル酸と無水マレイン酸のコポリマーは、ポリマー結合剤のその他の例である。その他の結合剤には、さらに、Ｃ10〜Ｃ20のモノおよびジグリセロールエーテル類、並びにＣ10〜Ｃ20の脂肪酸類が挙げられる。また、約３５℃〜約６５℃の範囲の軟化温度を有する、ポリエチレンアミン類、ポリエトキシレート化アミン類またはイミン類のような、水溶性ポリマー類も使用することができる。より具体的には、好ましい結合剤／コーティング材料は、エトキシル化ジアミン類、グルコース、ソルビトール、グリセリン、ポリエチレングリコール類、ポリオール類、変性デンプン類および変性デンプン誘導体類、並びにこれらの混合物から成る群より選択することができる。あるいは、好ましい結合剤／コーティング材料は、蝋類、ポリアミド樹脂類、脂肪族アミド類、脂肪族アルコール類、二価アルコール類、多価アルコール類、乳化剤類、油類、植物性脂肪類、ポリプロピレングリコール、糖類、脂肪酸類、およびこれらの組み合わせから成る群より選択することができる。
【０１２２】
多孔質キャリア粒子は、香料活性剤の放出を制御するために、コーティング剤または封入のような障壁技術によって加工することもできる。多孔質キャリア粒子を封入するために使用できる方法の非限定例には、スプレー乾燥、凍結乾燥、真空乾燥、押出成形、コアセルベーション、界面重合、細粒化、または当該技術分野において既知のその他の封入方法が挙げられる。障壁コーティングとして使用するために好適な材料の非限定例には、ヒドロキシルアルキルアクリレートまたはメタクリレートのような水溶性コポリマー類、ゼラチン（米国特許第３，６８１，０８９号および３，６８１，２４８号、並びにＰＣＴ国際公開ＷＯ９８／２８３９６Ａ１）、ポリアクリレート類、第四級アンモニウム塩類、アクリル樹脂類、セルロースアセテートフタレート、炭化水素系蝋類（１９９０年４月２４日のマリエ（Marier）他に対する米国特許第４，９１９，４４１号、１９９３年９月２１日の（ツァウル（Tsaur）他に対する第５，２４６，６０３号、１９９３年２月９日のベーハン（Behan）他に対する第５，１８５，１５５号、１９９６年３月１９日のベーハン（Behan）他に対する第５，５００，２２３号、欧州特許ＥＰ３８２４６４Ａ、４７８３２６Ａ、３４６０３４Ａ）、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリカプロラクトン融解物、乳酸、変性デンプン類（１９７６年７月２７日のブレナー（Brenner）他に対する米国特許第３，９７１，８５２号、および１９９４年１０月１１日のモアハウス（Morehouse）に対する第５，３５４，５５９号）、ゴム類、および加水分解可能なポリマー類が挙げられる。さらに、ガロン（Gallon）他）に対する米国特許第６，２４５，７３２号に開示されているコーティング剤も、本発明の組成物および物品において利益をもたらすために使用することができる。前述した特許および公開特許出願、並びにそれらに記載のコーティング材料の全てを、参照により本願に援用する。
【０１２３】
あるいは、香料キャリア粒子をコーティング材料に一様に分散させてスラリーを形成することもまたできる。スラリーは、その後小球化することができる。「小球化」とは、液体を噴霧化するために使用することもできる方法および装置を指し、具体的には、遠心分離式噴霧器、例えば回転盤上にスラリーを滴下することが含まれる。噴霧された粒子は、その後、冷却空気または室温の空気によって冷却される。このような方法は、米国特許第５，３５４，５２０号に記載されており、これを参照により本願に援用する。
同様に、香料キャリア粒子は、米国特許第５，８５８，９５９号（発明者、発行日）に例示されているように、変性デンプンマトリックス内に押出成形することができる。
【０１２４】
さらに、とりわけ、圧縮されたタブレット形態の空気フレッシュニング物品の場合、好ましい結合剤およびコーティング材料は、タブレット作製の圧縮の間を通じて材料がより流動化するようなレオロジー特性を有する。圧縮の間を通じて、組成物の温度が上昇して、結合剤はその軟化温度を超える。この状態では、好ましい結合剤はより流動的で、その他の組成物成分との相互作用が増加している。さらに、このレオロジー変化が、微細な微粒子と粗材料とを凝集化させ、それらを結合させてタブレットの形態にすることに役立つ。組成物粒子の特徴は、圧縮の間を通じて重要である。
【０１２５】
結合剤またはコーティング材料は、空気フレッシュニング物品の所望の特性に基づいて選択することができる。例えば、親水性の結合剤またはコーティング剤は、それらを含有する組成物／物品に水を引き寄せ、水を高密度マトリックス中のゼオライトによって吸着できるようにすることにより、香料放出速度に影響を及ぼす傾向がある。同様に、疎水性の結合剤は、ゼオライトの水吸着速度を遅らせ、ゼオライトによって放出された香料のための溶媒の働きをする可能性があり、いずれの特徴も、空気フレッシュニング物品から周囲環境への香料の放出速度を減少させる傾向にある。低い軟化温度を有する結合剤材料は、ゼオライトのかご形構造内から香料材料を抽出する傾向にあり、あるいは、かご形構造からの香料材料を置き換えることにより、香料放出速度を増加させる傾向にある。したがって、空気フレッシュニング物品が低湿度環境（約２０〜３０％ＲＨ未満）において使用される場合には、軟化温度の低い結合剤が好ましい可能性がある。
【０１２６】
（実施例７）
結合剤としてのポリエチレングリコール
ポリエチレングリコール１５００は、４５〜５５℃で融解する非イオン性の結合剤である。およそ、約６０℃で約１３ｇのポリエチレングリコール１５００を、クイジナート・カスタム（Cuisinart Custom）１１キッチンミキサーにおいて高攪拌下で、香料を取り込んだゼオライトＸ粉末約３５ｇに加える。凝集化した粉末を、約５２ｇの炭酸ナトリウムと乾式混合し、インストロン（Instron）（圧縮速度約６０ｍｍ／分、圧密力約４０ｋＮ、直径約２５．５ｍｍの円筒形タブレット）を用いてタブレット化する。多数のタブレットを、開放ペトリ皿内で公称２７℃（８０°Ｆ）／６０％ＲＨに曝す。タブレットを、様々な時間に一定温度、一定湿度の部屋から取り出して、タブレット中に残っている全香料を測定する。このデータを質量変化データと併せて使用して、香料放出速度を湿分含量の関数として推定し、図２に示す。
【０１２７】
データは、水と同様の働きをし、ゼオライト空洞からの香料の放出を開始させるように、結合剤を選択できることを示している。理論に拘泥するものではないが、低分子量のポリエチレングリコールの鎖は、ゼオライト空洞内に拡散し、香料成分に置き換わる可能性がある。
【０１２８】
（２）湿分阻止剤としての吸湿性粉末材料
本発明の目的では、「吸湿性材料」とは、水または湿分の存在下で物理的および／または化学的に変化する材料または材料の組み合わせを指す。吸湿材料の一般的な特徴は、水の存在下で容易に濡れ、水和し、または吸着する能力である。このような材料の非限定例は、水溶性の塩類、ポリマー類、デンプン類、非晶性の燻蒸または沈殿シリカ類のような乾燥剤、並びに界面活性剤である。
【０１２９】
その他の好ましい吸湿剤または吸湿材料には、水の存在下で相互反応する材料が挙げられる。多糖類は、好ましくは、例えばアラビアゴムのような天然ゴム類、デンプン誘導体類、デキストリン化および加水分解したデンプンなどのような、甘くない、コロイド可溶型の高級多糖類である。ポリヒドロキシ化合物は、好ましくは、アルコール類、植物型の糖、ラクトン類、モノエーテル類、およびアセタール類である。あるいは、乾燥剤も多孔質キャリア粒子による湿分ピックアップ速度を制御するために空気フレッシュナー物品組成物に組み込むこともまたできる。非限定例は、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、シリカゲル類、親水性の沈殿シリカ類である。
【０１３０】
好適な吸湿剤であるその他の材料には、好ましくは無水粉末である有機塩および無機塩類、例えば、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アルミノシリケート類、層状シリケート類、アルカリ金属シリケート類、炭酸カルシウム、ピロリン酸四ナトリウム、界面活性剤のフレーク類が挙げられる。本明細書で有用な界面活性剤の非限定例には、従来型のＣ１１〜Ｃ１８のアルキルベンゼンスルホネート類並びに第一級、第二級、およびランダムアルキルサルフェート類、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシサルフェート類、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルポリグリコシド類、並びにそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド類、Ｃ１２〜Ｃ１８のα−スルホン化脂肪酸エステル類、Ｃ１２〜Ｃ１８のアルキルおよびアルキルフェノキシアルコキシレート類、Ｃ１０〜Ｃ１８のアミンオキシド類などが挙げられる。その他の従来型の有用な界面活性剤のフレーク類は、標準教科書に列記されている。
【０１３１】
（３）不活性充填材
本発明の組成物および物品における充填材料として、粒子状固体を採用することができる。充填材料はマトリックスに体積を加えるが、通常は活性成分ではない。充填材料は、多種多様な硬度および粒径範囲の材料から選択することもできる。とりわけ、粉末材料の粒径は、水を吸着する表面積を増加または減少させるように操作することができ、それが次には多孔質キャリア粒子による水の吸着速度に影響を及ぼす。不活性充填材料に好ましい平均粒径は、約３〜約１０００ミクロンの範囲内である。
【０１３２】
有用な充填材料には、アルミナ、シリカ、長石類、粘土類、カーボランダム、ジルコン、粘土類、石英などを含むアルミネート類およびシリケート類のような鉱物、並びに無機塩類が挙げられる。固体が使用されるときには、好ましくは水性反応物質相の約３０〜７０重量％、最も好ましくは約４０〜６０重量％を含む。固体充填材と多孔質キャリア粒子との重量比は、結合剤、充填材、および香料を捕捉した多孔質キャリア粒子の粉末混合物が強固な固体の空気フレッシュニング物品を形成する能力によってのみ制限される。
【０１３３】
本発明の発泡体において使用するために好ましい充填材料は、米国ノースカロライナ州スプルースパイン（America, Spruce Pine, N.C.）のフェルドスパー社（Feldspar Corp.）から入手可能なＮＣ−４長石ＲＴＭ（NC-4 Feldspar.RTM.）（約１７０または２００メッシュ）である。
【０１３４】
ｂ．湿分供給剤／材料
湿分阻止材料を有する空気フレッシュニング組成物は、多孔質キャリアの空洞内への湿分の浸透を減少させる働きをし、捕捉された芳香剤を制御して放出させるので、湿度環境（＞３０％ＲＨ）に理想的である。しかし、低湿度環境（例えば、季節的な影響、閉ざされた空間など）における効果的な空気フレッシュニングの場合、湿分供給材料を組み込むことで、湿分誘発多孔質キャリアから香料を制御して放出させることができる。空気フレッシュニング物品に湿分供給材料を組み込むことは、多孔質キャリアからの香料の放出を操作するための水分活性を利用する湿分管理の形態である。湿分供給材料は、周囲の流体における湿度変動から多孔質香料キャリアを隔離し、または湿度変動を緩衝して、芳香剤を制御して放出するための手段を提供する。
【０１３５】
湿分供給材料には、いくつかの重要な特徴がある。すなわち、１）空気フレッシュニング組成物に組み込まれるときには水和平衡に達しており、２）水の「保持体」の働きをするので、水を多孔質キャリアに与えて芳香剤を制御して放出させることができ、さらに３）多孔質キャリアによる水交換方法の間を通じて形態が変化すること、がある。
【０１３６】
湿分供給材料は、有機塩および無機塩類の部分水和から完全水和までの形態から選択してよく、それには、炭酸ナトリウム一水和物；硫酸アルミニウムカリウム十二水和物（バン土）；リン酸ナトリウム十二水和物；硫酸アルミニウム十八水和物；硫酸ナトリウム十水和物；炭酸ナトリウム七水和物；硫酸アルミニウムアンモニウム十二水和物；硫酸マグネシウム二十二水和物（docosahydrate）；ホウ酸ナトリウム十水和物；メタケイ酸ナトリウム九水和物；四ホウ酸ナトリウム十水和物；過ホウ酸ナトリウム三水和物；メタホウ酸ナトリウム四水和物；オルトリン酸ナトリウム十二水和物；二水素リン酸ナトリウム二水和物；アミノカルボン酸類およびそれらの水和塩類；有機ポリカルボン酸類およびそれらの水和塩類、例えば、シュウ酸、クエン酸、およびグルコン酸が挙げられるが、必ずしもこれだけに限るものではない。さらに、湿分供給材料は、アクリルおよびマレインおよび水和型の、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、あるいはモノまたはジまたはトリエタノールアミン塩類のコポリマーから選択してもよい。
【０１３７】
湿分誘発型空気フレッシュニングシステムにおいて使用される湿分供給材料の量は、多数の要因によって異なり、それには：（１）空気フレッシュナーが使用される環境の予想される水分活性、（２）湿分供給材料中に束縛されていないシステム内の水の量、（３）使用される具体的な湿分供給材料、（４）空気フレッシュニングシステム内の具体的な吸湿材とその関連組成物、が含まれるがこれだけに限るものではない。
【０１３８】
香料放出のための水分のすべてが湿分供給材料によって利用可能になるような組成物を考えてもよいが、ほとんどの場合、追加の組成物要素が、多孔質キャリアによって吸着される湿分を管理すると予想される。通常、空気フレッシュニング組成物は、空気フレッシュニングシステムの５重量％〜８０重量％の湿分供給材料、より好ましくは２０重量％〜８０重量％の湿分供給材料を含有する。
【０１３９】
４．任意材料
本発明の物品はまた、任意の補助成分を包含する任意の第三成分も含むことができる。任意の成分は、好ましくは、遊離香料、プロ芳香剤、着色剤、防虫活性物質、崩壊剤、水膨張剤、孔隙率変性剤、およびこれらの混合物から成る群より選択されるが、この群が本発明の組成物および物品において使用できる任意成分を限定するものと考えるべきではない。
【０１４０】
（遊離香料）
遊離香料またはニート香料は、多孔質キャリアには組み込まれない香料である。任意の遊離香料組成物は、本発明において、組成物および物品を大気に曝すときに極めて強いブルームを提供するため有用であり得る。さらに、多くの非拡散性香料成分は、本質的に放出速度が遅いので、例えば多孔質キャリアに組み込む必要がない。遊離香料は、本明細書中、上記で詳細に記載した成分を含むことができる。
【０１４１】
（プロ香料）
本発明の組成物および物品はまた、任意でおよび追加的に１種以上のプロ芳香剤、プロ香料、プロ・アコード、およびこれらの混合物（以後、集合的に「プロ香料」とする）を含むことができる。本発明のプロ香料は、選択されるプロ香料に応じて様々な放出速度を示すことができる。さらに、本発明のプロ香料は、ユーザーに初期の芳香、香り、アコード、またはブーケを提示するように、そこから放出される遊離香料材料と混合することができる。
【０１４２】
本発明のプロ香料は、キャリアが香料原料のプロ香料からの時期尚早の放出を触媒せず、または他の経路で促進しないのであれば、いかなるキャリアとも好適に混合することができる。
【０１４３】
次は、本発明によるプロ香料の非限定的な部類である。
【０１４４】
エステル類およびポリエステル類−本発明のエステル類およびポリエステルプロ香料類は、１種以上の香料原料アルコールを放出することができる。好ましいのは、次式を有するエステル類であり：
【０１４５】
【化２】
2004535223.tif 000021
式中、Ｒは、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ30のアルキレン、Ｃ2〜Ｃ30のアルケニレン、Ｃ6〜Ｃ30のアリーレン、およびこれらの混合物であり；−ＯＲ1は、式ＨＯＲ1を有する香料原料アルコール由来であり、あるいは指数ｘが１よりも大きい場合には、Ｒ1が水素であり、したがって少なくとも１つの部分がエステル単位でなく、カルボン酸、すなわち−ＣＯ2Ｈ単位になっており；指数ｘは１以上である。好ましいポリエステルプロ香料の非限定例には、ジゲラニルスクシネート、ジシトロネリルスクシネート、ジゲラニルアジバート、ジシトロネリルアジバートなどが挙げられる。
【０１４６】
β−ケトエステル類−本発明のｂ−ケトエステル類は、１種以上の香料原料を放出することができる。本発明による好ましいｂ−ケトエステル類は次式を有しており：
【０１４７】
【化３】
2004535223.tif 000022
式中、−ＯＲは、香料原料のアルコール由来であり；Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ30のアルキル、Ｃ2〜Ｃ30のアルケニル、Ｃ1〜Ｃ30のシクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ30のアルキニル、Ｃ6〜Ｃ30のアリール、Ｃ7〜Ｃ30のアルキレンアリール、Ｃ3〜Ｃ30のアルキレンオキシアルキル、およびこれらの混合物であり、ただし少なくとも１つのＲ1、Ｒ2、またはＲ3が次式を有する単位でなければならず：
【０１４８】
【化４】
2004535223.tif 000023
式中、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6がそれぞれ独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ30のアルキル、Ｃ2〜Ｃ30のアルケニル、Ｃ1〜Ｃ30のシクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ30のアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ30のアリール、Ｃ7〜Ｃ30のアルキレンアリール、Ｃ3〜Ｃ30のアルキレンオキシアルキル、およびこれらの混合物であり、あるいはＲ4、Ｒ5、およびＲ6が相まって、Ｃ3〜Ｃ8の芳香族または非芳香族の複素環式または非複素環式環を形成することができる。
【０１４９】
本発明によるｂ−ケトエステル類の非限定例には、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソ−プロピオネート；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ノナニル）−３−オキソ−プロピオネート；９−デセン−１−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート；（ａ，ａ−４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソ−プロピオネート；２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート；２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−ニトロフェニル）−３−オキソ−プロピオネート；２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソ−プロピオネート；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ａ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート；シス３−ヘキセン−１−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート；２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（ノナニル）−３−オキソ−プロピオネート；２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−オキソ−ブチレート；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−オキソ−ブチレート；２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネート；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−２，２−ジメチルプロピオネート；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネート；３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル３−（ｂ−ナフチル）−３−オキソ−プロピオネート；３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル３−ヘプチル−３−オキソ−プロピオネートが挙げられる。
【０１５０】
アセタール類およびケタール類−本発明によるプロ・アコードとして有用な化合物のもう１つの部類は、次式を有するアセタール類およびケタール類であり：
【０１５１】
【化５】
2004535223.tif 000024
アセタールまたはケタールを加水分解すると、次のスキームに従って、アルデヒドまたはケトン等価物１個とアルコール等価物２個が放出され：
【０１５２】
【化６】
2004535223.tif 000025
式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ20の直鎖アルキル、Ｃ4〜Ｃ20の分枝状アルキル、Ｃ6〜Ｃ20の環状アルキル、Ｃ6〜Ｃ20の分枝状の環状アルキル、Ｃ6〜Ｃ20の直鎖アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20の分枝状アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20の環状アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20の分枝状の環状アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20の置換または非置換アリール（好ましくはアリール単位を置換する部分がアルキル部分であるもの）、およびこれらの混合物である。Ｒ1は水素、Ｒであり、またはプロ・アコードがケタールの場合には、ＲおよびＲ1が相まって環を形成することができる。Ｒ2およびＲ3は独立して、Ｃ5〜Ｃ20の直鎖、分枝状、または置換アルキル；Ｃ4〜Ｃ20の直鎖、分枝状、または置換アルケニル；Ｃ5〜Ｃ20の置換または非置換環状アルキル；Ｃ5〜Ｃ20の置換または非置換アリール、Ｃ2〜Ｃ40の置換または非置換アルキレンオキシ；Ｃ3〜Ｃ40の置換または非置換アルキレンオキシアルキル；Ｃ6〜Ｃ40の置換または非置換アルキレンアリール；Ｃ6〜Ｃ32の置換または非置換アリールオキシ；Ｃ6〜Ｃ40の置換または非置換アルキレンオキシアリール；Ｃ6〜Ｃ40のオキシアルキレンアリール；およびこれらの混合物から成る群より選択される。
【０１５３】
本発明のアセタール類によって放出可能なアルデヒド類の非限定例には、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（リラール）、フェニルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、２−フェニルプロパン−１−アール（ヒドロトロプアルデヒド）、３−フェニルプロプ−２−エン−１−アール（シンナムアルデヒド）、３−フェニル−２−ペンチルプロプ−２−エン−１−アール（ａ−アミルシンナムアルデヒド）、３−フェニル−２−ヘキシルプロプ−２−エナル（ａ−ヘキシルシンナムアルデヒド）、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパン−１−アール（シクラメンアルデヒド）、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパン−１−アール（フロラロゾン）、３−（４−第三級−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロパン−１−アール（ヘリオナル）、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタン−１−アール（フロリドラル）、２，６−ジメチルヘップ−５−エン−１−アール（メロナール）、ｎ−デカナール、ｎ−ウンデカナール、ｎ−ドデカナール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール（シトラール）、４−メトキシベンズアルデヒド（アニスアルデヒド）、３−メトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（バニリン）、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド（ヘリオトロピン）、３，４−ジメトキシベンズアルデヒドが挙げられる。
【０１５４】
本発明のケタール類によって放出可能なケトン類の非限定例には、ａ−ダマスコーン、ｂ−ダマスコーン、ｄ−ダマスコーン、ｂ−ダマセノン、ムスコン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン（カシュメラン（cashmeran））、シス−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ａ−ヨノン、ｂ−ヨノン、ジヒドロ−ｂ−ヨノン、ｇ−メチルヨノン、ａ−イソ−メチルヨノン、４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）ブタン−２−オン、４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン、メチルｂ−ナフチルケトン、メチルセドリルケトン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラリン（トナリド）、ｌ−カルボン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、アセトフェノン、デカトン、２−［２−（４−メチル−３−シクロヘキセニル−１−イル）プロピル］シクロペンタン−２−オン、２−第二級−ブチルシクロヘキサノン、ｂ−ジヒドロヨノン、アリルヨノン、ａ−イロン、ａ−セトン、ａ−イリソン、アセタニゾール、ゲラニルアセトン、１−（２−メチル−５−イソプロピル−２−シクロヘキセニル）−１−プロパノン、アセチルジイソアミレン、メチルシクロシトロン、４−ｔ−ペンチルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、エチルアミルケトン、エチルペンチルケトン、メントン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、フェンコンが挙げられる。
【０１５５】
オルトエステル類−本発明によるプロ・アコードとして有用な化合物のもう１つの部類は、次式を有するオルトエステル類であり：
【０１５６】
【化７】
2004535223.tif 000026
オルトエステルを加水分解すると、次のスキームに従って、エステル等価物１個とアルコール等価物２個が放出され：
【０１５７】
【化８】
2004535223.tif 000027
式中、Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ4〜Ｃ20のシクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ20のアルケニル、Ｃ6〜Ｃ20のアリール、およびこれらの混合物であり；Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3はそれぞれ独立して、Ｃ5〜Ｃ20の直鎖、分枝状、または置換アルキル；Ｃ4〜Ｃ20の直鎖、分枝状、または置換アルケニル；Ｃ5〜Ｃ20の置換または非置換の環状アルキル；Ｃ5〜Ｃ20の置換または非置換アリール、Ｃ2〜Ｃ40の置換または非置換アルキレンオキシ；Ｃ3〜Ｃ40の置換または非置換アルキレンオキシアルキル；Ｃ6〜Ｃ40の置換または非置換アルキレンアリール；Ｃ6〜Ｃ32の置換または非置換アリールオキシ；Ｃ6〜Ｃ40の置換または非置換アルキレンオキシアリール；Ｃ6〜Ｃ40のオキシアルキレンアリール；およびこれらの混合物から成る群より選択される。
【０１５８】
オルトエステルプロ香料の非限定例には、トリス−ゲラニルオルトホルメート、トリス（シス−３−ヘキセン−１−イル）オルトホルメート、トリス（フェニルエチル）オルトホルメート、ビス（シトロネリル）エチルオルトアセテート、トリス（シトロネリル）オルトホルメート、トリス（シス−６−ノネニル）オルトホルメート、トリス（フェノキシエチル）オルトホルメート、トリス（ゲラニル、ネリル）オルトホルメート（ゲラニル：ネリルが７０：３０）、トリス（９−デセニル）オルトホルメート、トリス（３−メチル−５−フェニルペンタニル）オルトホルメート、トリス（６−メチルヘプタン−２−イル）オルトホルメート、トリス（［４−（２，２，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−イル］オルトホルメート、トリス［３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−イル］オルトホルメート、トリスメンチルオルトホルメート、トリス（４−イソプロピルシクロヘキシルエチル−２−イル）オルトホルメート、トリス−（６，８−ジメチルノナン−２−イル）オルトホルメート、トリス−フェニルエチルオルトアセテート、トリス（シス−３−ヘキセン−１−イル）オルトアセテート、トリス（シス−６−ノネニル）オルトアセテート、トリス−シトロネリルオルトアセテート、ビス（ゲラニル）ベンジルオルトアセテート、トリス（ゲラニル）オルトアセテート、トリス（４−イソプロピルシクロヘキシルメチル）オルトアセテート、トリス（ベンジル）オルトアセテート、トリス（２，６−ジメチル−５−ヘプテニル）オルトアセテート、ビス（シス−３−ヘキセン−１−イル）アミルオルトアセテート、およびネリルシトロネリルエチルオルトブチレートが挙げられる。
【０１５９】
プロ香料については、１９９５年１月３日にサフィス（Suffis）他に発行された米国特許第５，３７８，４６８号、１９９７年５月６日にサフィス（Suffis）他に発行された米国特許第５，６２６，８５２号、１９９８年１月２０日にシビック（Sivik）他に発行された米国特許第５，７１０，１２２、１９９８年２月１０日にシビック（Sivik）他に発行された米国特許第５，７１６，９１８号、１９９８年２月２４日にウェイト（Waite）他に発行された米国特許第５，７２１，２０２号、１９９８年４月２５日にハートマン（Hartman）他に発行された米国特許第５，７４４，４３５号、１９９８年５月２６日にシビック（Sivik）に発行された米国特許第５，７５６，８２７号、１９９８年１１月３日にセヴァンス（Severns）他に発行された米国特許第５，８３０，８３５号、１９９９年７月６日にモレリ（Morelli）他に発行された米国特許第５，９１９，７５２号に好適に記載されており、これら全てを参照により本願に援用する。
【０１６０】
所望の外観を与えるために、本発明の組成物および物品に任意に従来の着色剤および染料を組み込むことができる。
【０１６１】
（防虫剤および／または防蛾剤）
本発明の組成物は、任意に、有効量の防虫剤および／または防蛾剤を含有することができる。典型的な防虫剤および防蛾剤は、フェロモン類、例えば、抗凝集化フェロモン類、並びに他の天然および／または合成成分である。本発明の組成物において有用な好ましい防虫剤および防蛾剤は、香料成分、例えば、シトロネロール、シトロネラール、シトラール、リナロール、シーダー抽出物、ゼラニウム油、ビャクダン油、２−（ジエチルフェノキシ）エタノール、１−ドデセンなどである。本発明の組成物において有用な防虫剤および／または防蛾剤のその他の例は、米国特許第４，４４９，９８７号、第４，６９３，８９０号、第４，６９６，６７６号、第４，９３３，３７１号、第５，０３０，６６０号、第５，１９６，２００号、並びに「様々な昆虫種への風味剤および芳香分子の情報活動（Semio Activity of Flavor and Fragrance Molecules on Various Insect Species）」（Ｂ．Ｄ．ムックハージー（B．D．Mookherjee）ら、植物由来の生物活性揮発性化合物（Bioactive Volatile Compounds from Plants）において公開、ＡＳＣシンポジウムシリーズ５２５、Ｒ．テラニシ（R.Teranishi）、Ｒ．Ｇ．バタリー（R．G．Buttery）、およびＨ．スギサワ（H.Sugisawa）、１９９３年、３５〜４８頁）に開示されており、前記特許および前記出版物のすべてを参照により本願に援用する。防虫剤および／または防蛾剤が使用される場合、通常、組成物の約０．００５重量％〜約３重量％の濃度で存在する。防虫剤は、遊離香料中にブレンドし得るが、より好ましくは多孔質キャリア粒子に組み込まれる。
【０１６２】
（崩壊剤）
溶解を改善または制御するには、任意の崩壊剤が有用である。好適な追加の崩壊剤には、（ａ）非架橋ポリマーの崩壊剤、（ｂ）約２５℃において蒸留水に少なくとも約２５ｇ／１００ｇの溶解度を有する水溶性の水和塩類、並びに（ｃ）これらの混合物、が挙げられる。
【０１６３】
好ましい非架橋ポリマー崩壊剤は、その少なくとも９０重量％の粒径が約０．３ｍｍ未満で、少なくともその３０重量％の粒径が約０．２ｍｍ未満になるような粒径分布を有する。好適には、非架橋ポリマー崩壊剤は、デンプン、セルロースおよびそれらの誘導体、アルギン酸塩類、糖類、ポリビニルピロリドン類、膨張可能な粘土類、およびこれらの混合物から選択される。
【０１６４】
好ましい水和塩類は、酢酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム、二水素リン酸ナトリウム、リン酸一水素二ナトリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、硫酸アルミニウムカリウム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、およびこれらの混合物の水和物から選択される。その他の材料には、酢酸ナトリウム三水和物、メタホウ酸ナトリウム四水和物または八水和物、オルトリン酸ナトリウム十二水和物、リン酸二水素ナトリウム二水和物、リン酸一水素二ナトリウムの二水和物、七水和物、または十二水和物、酒石酸ナトリウムカリウム四水和物、硫酸アルミニウムカリウム十二水和物、臭化カルシウム六水和物、クエン酸三カリウム一水和物、硝酸カルシウム四水和物、およびクエン酸ナトリウム二水和物が挙げられる。水和塩はまた、水溶性の一水和、二水和、三水和、および四水和塩類、およびこれらの混合物から選択することもまたできる。本明細書で極めて好ましいのは、酢酸ナトリウム三水和物、クエン酸三カリウム一水和物、少なくとも１つのカリウムイオンを含有する混合アルカリ金属シトレート類、およびこれらの混合物である。
【０１６５】
本発明の組成物および物品は、さらに、１つ以上の任意材料を含んでもよく、これには（例えば、水和可能でもあるが、無水のまたは部分水和塩類、シリカゲル類）、膨張剤（前述の崩壊剤、またはスプレー乾燥したポリビニルアルコール粒子など）、およびこれらの混合物が挙げられるが、これだけに限るものではない。
【０１６６】
任意に、本発明の空気フレッシュニング組成物は、時間が経つとそれから作製された組成物または物品から取り除かれて、結果的に空気フレッシュニング物品の密度または孔隙率を変化させる材料を含むことができる。空気フレッシュニング物品の密度または孔隙率が変化すると、それが次には、長時間の持続時間に亘る香料の放出速度を増加させる手段として働くことができる。このような材料の例には、芳香油類、風味油類、その他の揮発油類、例えば、揮発性シリコン油類、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これだけに限るものではない。あるいは、孔隙率を変化させる材料は、水の存在下で反応して組成物または物品から放出される気体を生成する酸塩基システムにすることができる。このようなシステムの１つの例が、クエン酸および炭酸ナトリウムである。一例として、５５：４５のクエン酸：炭酸ナトリウム共粒子粉末システムを含有するタブレット上に水をスプレーして、二酸化炭素ガスを発生させることができる。
【０１６７】
任意に、空気フレッシュニング組成物はさらに、水と接触すると膨張して、その結果空気フレッシュニング物品の体積を増加させる材料を含むことができる。体積の増加は、有利なことに香料放出に利用可能な表面積を増加させ、したがって空気フレッシュニング物品からの香料放出速度を増加させる作用をする。このような材料の例には、変性セルロースおよびセルロース誘導体、デンプン誘導体、例えば、コーンスターチ、グレインスターチ、ポテトスターチ、アミロース、アミロペクチン、デキストリン、デキストラン、ヒドロキシエチルデンプン、カチオン化デンプン、デンプングラフトポリマー類、およびこれらの混合物を含む多糖類を基盤とする天然ポリマー類が挙げられるが、これらだけに限るものではない。さらに、綿、麻、羊毛のような天然繊維、およびポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニル尿素並びにこれらのポリマー類のコポリマー類を基盤とする合成繊維も、水膨張剤または材料として使用することもできる。スプレー乾燥させたポリビニルアルコール粒子（セルボル（Celvol）２０５Ｓ粉末のスラリーを逆流スプレー乾燥することによって調製される）も、特に有用な膨張剤である。
【０１６８】
（基材）
以降でさらに詳細に記載するように、本発明の組成物および物品はさらに基材を含むこともでき、基材の上にまたは基材の中に、その使用目的に適切なように多孔質キャリア粒子および香料組成物を組み込むことができる。
【０１６９】
（その他）
前述のように、その他の任意のまたは補助の材料を本発明の組成物および物品に組み込むことができる。
【０１７０】
（Ｂ．固体空気フレッシュニング物品の調製方法）
本発明は、さらに、空気フレッシュニング物品を製造する方法を対象とする。この方法は、多孔質キャリア粒子中に香料を捕捉すること、結合剤またはコーティング材料を加熱して加えて凝集体を形成すること、任意に粉末の不活性充填材料を加えて粉末混合物を形成すること、並びに任意に粉末混合物から好ましくは圧密化によって物品を形成すること、を含む。粉末の不活性充填材を加えるのは、結合剤またはコーティング材料を加える前でよい。この方法はさらに、吸湿剤を凝集体または粉末混合物に組み込む工程、並びに、その他の任意材料を組み込む工程を任意に含むこともできる。
【０１７１】
この方法の重要な側面は、香料が多孔質キャリア粒子に捕捉される時、ならびに多孔質キャリア粒子中に捕捉された香料でさらに加工する間を通じて、湿度条件を制御する必要があることである。
【０１７２】
多孔質キャリア粒子内への香料の捕捉は、前述の実施例１〜３に例示されており、攪拌しながら香料組成物を活性化された多孔質キャリア粒子上にスプレーすることによって簡単に達成することもできる。香料が捕捉されている多孔質キャリア粒子は、スプレー乾燥、押出成形、コアセルベーション、界面重合、懸濁重合、エマルション重合、凍結乾燥、細粒化、あるいはその他の香料または風味剤封入方法を含む様々な封入方法を介して、さらに封入されることが可能である。このような封入方法および材料は、全てプロクター＆ギャンブル社（The Procter & Gamble Company）に共に譲渡されたスルツィディス（Surutzidis）他への米国特許第６，０２５，３１９号、ガロン（Gallon）他への第６，０４８，８３０号、およびガロン（Gallon）他への第６，２４５，７３２Ｂ１に詳細に記載されており、それぞれを参照により本願に援用する。
【０１７３】
その恐らく最も単純な形態では、本発明の組成物は、平均粒径が少なくとも約５０ミクロンの自由流動性粉末である。この粉末組成物は、結合剤またはコーティング材料を多孔質キャリア粒子に捕捉された香料に組み込むことによって、少なくとも約１５０ミクロン、好ましくは少なくとも約３００ミクロン、より好ましくは少なくとも約６００ミクロンの平均粒径を有する凝集体に形成することもできる。
【０１７４】
前述のように、細粒化は、コーティングされた多孔質香料キャリア粒子を作製するもう１つの好ましい方法であり、香料が捕捉されている多孔質キャリア粒子を結合剤またはコーティング材料中に分散させてスラリーを形成する。次いで、スラリーを遠心式噴霧器上に注いで被覆された粒子を形成し、次にそれを使用して固体の空気フレッシュニング物品を形成することもできる。
【０１７５】
さらに、本発明の組成物は、様々な押出成形技術および方法を用いて空気フレッシュニング物品に形成し得る。従来式の押出成形機では、組成物が加熱された金型に強制的に通され、成形された物品が押出成形機から出てくるときに所望の長さに破断または切断される。押出成形機の技術および方法は、米国特許第５，８５８，９５９号に記載されており、これを参照により本願に援用する。さらに、多孔質キャリア粒子を、発泡した組成物から形成される物品からの制御された香料放出を送達するために泡形成組成物に組み込む得る。
【０１７６】
粉末またはコーティングされた混合物が得られた後は、固体物品を形成する好ましい方法は、従来式のタブレット作製機器および方法を用いて混合物を圧縮してタブレットにすることである。あるいは、プレスまたはローラ圧密化を介して混合物を圧密化して、圧密化シートを形成することもでき、そのシートから打抜き型またはその他の形状のカッターを用いて所望の形状を有する物品を切断することができる。本発明の組成物から作製される固体の空気フレッシュニング物品は、好ましくは約２００ｇ未満、好ましくは約８０ｇ未満、より好ましくは約４０ｇ未満である。湿分は、望ましくは湿分供給材料内の結合水として組成物および物品中に存在してよいが、物品の遊離水含量は比較的少なくするべきであり、好ましくは空気フレッシュニング物品の約５重量％未満である。
【０１７７】
図３は、原料を最終組成物および／または物品の製品に変換することを説明するフローチャートである。香料放出が制御された空気フレッシュニング物品の形成には、しばしば感湿性の材料を使用する必要がある。時期尚早の失活を防ぐには、しばしば湿度条件を制御する必要もある。
【０１７８】
好ましい実施形態において、方法Ａ、Ｃ、Ｅ、Ｇ、およびＨを実施するには、製品の高い品質（感覚的性能、最小限の香油損失）を保証するために制御された環境が必要である。制御された方法環境とは、温度および湿度制御から成る。好ましくは、これらの方法の間を通じて、温度が約８０℃未満、より好ましくは約５０℃未満、さらにより好ましくは約３０℃未満に維持される。より重要なパラメータは、制御環境内の相対湿度である。材料の失活を確実に最小限に抑えるために、相対湿度を確実に約５０％未満、好ましくは約４０％未満、より好ましくは約３０％未満にすることが望ましい。
【０１７９】
輸送工程ＢおよびＣには、輸送の間を通じて失活を最小限に抑えるために包装基準が必要である。包装基準は、上記で概説した工程に従うことによって決定することができる。原料または変換された材料を輸送するための包装は、大きな袋（通常は、体積１立方メートル）にすることができ、当業界でライナー付きのものが入手可能である。本発明の好ましい実施形態の場合、ライナーは、物品の安定性のために必要なＭＶＴＲと同様、特殊なＭＶＴＲ基準を満たしている。好ましくは、ライナーは、物品の安定性を保証するために、湿分の浸透は必ず連続層を通って起こり、層の水蒸気透過速度が少なくとも約１．２ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満、好ましくは約０．５ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満、より好ましくは約０．１ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2、最も好ましくは約０．０２ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満になるように外側の袋に糊付けされる。
【０１８０】
（全香料の抽出方法）
ゼオライト２０〜３０ｍｌを量り取り、水２００ｍｌ、アセトン２００ｍｌ、および内標準溶液１００ｍｌを加える。十分に混合し、アセトン９．５ｍｌを加えて再度混合する。６０℃の水浴内に１時間置く。水浴から取り出し、溶液を室温まで冷却する。１０ｍｌシリンジを０．５ミクロンのマイレックス（Millex）−ＬＣＲフィルタに取り付ける。シンチレーションバイアル瓶の内容物をシリンジに移動し、清潔なシンチレーションバイアル瓶にする。濾液をオートサンプラーバイアル瓶に移動し、ＧＣ／ＦＩＤ（ガスクロマトグラフィー／炎イオン化検出器（Flame Ionization Detector））で分析する。
【０１８１】
（室内臭気の決定）：
空気フレッシュナー物品は、次の方法を用いて室内の付臭について評価される。空気フレッシュニング製品を、直径約３．５ｃｍ、高さ約９．５ｃｍの円筒形のガラス瓶内に置き、空気循環なし、平均温度２４℃（７５°Ｆ）（±５°Ｆ）、相対湿度７５％（±相対湿度５％）の室内（幅約５フィート、長さ約１０フィート、高さ約１０フィート）に置く。試料を、ニート香油の強度および特徴に対する相対的な強度および特徴について評価する。
【０１８２】
（Ｂ．使用方法）
前述のように、本発明の組成物および物品は、比較的長い期間に亘って比較的一様な速度で部屋または環境に香料組成物を制御して放出するであろう。具体的には、これらの組成物を使用して、香料１グラム当りに香料約１〜約１００ｍｇ／時間、好ましくは香料約１〜約５０ｍｇ／時間の持続した香料放出速度を提供できることが想定され、またこの放出速度が、香料の強度またはその特徴の顕著な劣化なしに約３日〜約２８日の期間に亘って持続することが想定される。
【０１８３】
香料組成物の持続放出を提供する具体的な方法は、本発明の組成物または物品を得る工程と、組成物または物品を環境に曝す工程とを含む。大気中の湿分が、多孔質キャリア粒子に接触し、その中に捕捉されている香料組成物の放出を誘発する。
【０１８４】
（Ｃ．製造物品）
本発明は、さらに、以上記載した本発明の組成物を含む固体の空気フレッシュニング物品と、空気フレッシュニング物品の多孔質キャリア粒子が湿分に接触することを阻害するための耐湿性包装とを包含する製造物品を提供する。使用前の組成物および物品の安定性、並びに使用の間を通じて香料成分を効果的に放出する性能には、材料を特殊な湿分障壁特徴を有する包装によって大気中の湿分から保護することが必要である。
【０１８５】
任意に、本発明の組成物および物品は、さらに基材を含むことができ、基材の上にまたは基材に多孔質キャリア粒子および香料組成物が組み込まれる。このような基材は、好ましくは、フィルム、発泡体、シート、ゲル、織布または不織布の布帛、粒子または凝集体、あるいはこれらの何らかの組み合わせの形態を取る。このような基材を作製するための材料および方法は、空気フレッシュニング組成物および装置に関連した技術分野で周知である。
【０１８６】
香料がゼオライトのような感湿性キャリア内に捕捉されている場合、香料は、水、とりわけ水蒸気が吸着すると脱着される。水蒸気は、ゼオライト空洞内部に捕捉されている香料の９５〜９８％を効果的に置き換えることができる。一例として、ゼオライト１３Ｘ（ＵＯＰから入手）と組み合わせた香料を、２７℃（８０°Ｆ）、相対湿度７０％で開放ペトリ皿内に置いた。ゼオライト空洞内に初めに取り込まれる香料の量、並びに水の吸収による香料の損失量を、以下の表Ｃにまとめる。
【０１８７】
【表１８】
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【０１８８】
所与の吸湿材料および／または香料キャリアのための包装材料の選択は、次のいくつかの工程によって決定することができる。初めに、時期尚早の香料の損失なしに香料物品によって吸着または吸収することのできる水の臨界的な量を決定する。香料の損失は、物品の全香料組成物を測定するために使用される抽出方法によって定量化することができる。水分の吸収は、組成物／物品を一定湿度に曝して、時間の経過に伴って増加する質量を測定することによって決定することも可能である。次いで、各香料物品の性能を（分析的および／または感覚的に）評価して、水の臨界的な量を決定する。第二に、内部に香料物品を包装して売買取引で販売する包装の表面積を決定する。第三に、最終製品が使用前に包装内に留まる可能性のある月数のような、売買取引時の安定性要件を決定する。組成物／物品についての最大湿気透過速度（ＭＶＴＲ）は、次式を用いて計算することもできる：
ＭＶＴＲ＝（水の臨界質量）／（包装の表面積）／（必要な売買取引時安定性）
［＝］ｇＨ2Ｏ／ｍ2／日
技術参考書に与えられているＭＶＴＲの一覧値は、一般に、約２８〜３８℃、相対湿度約８０％〜９０％において決定されたデータを報告しており、より悪い場合の周囲条件を表している。これらの条件に基づいて包装材料を選択すると、物品の長期的な安定性が保証される。
【０１８９】
好ましくは、物品は、物品の安定性を保証するために、湿分の浸透は必ず連続層の湿分障壁を通って起こり、層の水蒸気透過速度が少なくとも約１．２ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満、好ましくは約０．５ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満、より好ましくは約０．１ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2、さらにより好ましくは約０．０２ｇＨ2Ｏ／日／ｍ2未満になるように包装される。
【０１９０】
ゼオライトからの香油損失を確実に最小限に抑えるように選択される包装は、いくつかの要件を満たしていなければならない。水蒸気に透過可能なフィルムは、安定性を保証するのに十分ではない。香料材料が様々な臭気検出閾値および、ゼオライトから約２０〜４０％の油が失われた後でも認めることもできる性能利益を有するので、有効な包装材料は、ケース・バイ・ケースで決定しなければならない。密封包装内で約９〜約１２ヶ月の長期間安定性を保証するために好ましい包装材料には、バイメタル箔材料、ガラス、並びに記載した湿分移動障壁を提供できるその他の材料が含まれる。好ましい箔材料は、約７ミクロンのバイメタルフィルムを有する。このようなフィルムが、包装から物品を取り外す必要なしに、空気フレッシュニング物品と環境との間の流体連通を可能にするように再密封可能な開口部を有することが想定される。
【０１９１】
製造物品が、同じ包装内に様々な重量および寸法の１以上の追加の空気フレッシュニング物品を含む可能性があることも想定される。さらに、包装が、外部環境と固体空気フレッシュニング物品との間の流体連通を制御する再密封可能な開口部またはその他の手段を有することも望ましい。
【０１９２】
好ましい実施形態では、包装は、移動可能な第一部分と第二部分とを有する容器を含んでおり、第一部分および第二部分はそれぞれ内部に、空気フレッシュニング物品と環境とを流体連通させるまたはそれらの間の流体連通量を制御するように位置合わせをすることもできる開口部を有する。開口部を位置合わせするには、第一部分と第二部分との間の相対運動、例えば平行移動または回転などが好ましい。
【０１９３】
もう１つの好ましい実施形態では、包装は、開口部と、開口部を覆って再密閉可能な蓋とを有する容器を含んでおり、蓋を開けて湿分を容器内に流入させ、空気フレッシュニング物品と接触させることも可能である。その代わりに、あるいはそれに加えて、蓋は、透過性の膜と、膜を覆う再密封可能なカバーとを含み得る。膜は、それを通じて流体連通を可能にする、布地、ワイヤーメッシュ、並びに透過性および半透性フィルムから作製される。
【０１９４】
もう１つの実施形態では、製造物品は、上述したような本発明の空気フレッシュニング物品と、物品と環境との間の流体連通を可能にする開口部を内部に有する包装とを含む。このような物品は、さらにディスペンサー装置の性質を帯びており、組成物および物品からの所望の放出速度を維持するには、大気中の湿分への一定曝露が必要である。したがって、包装は好ましくは織布または不織布の布帛製の袋である。さらに、この布帛材料は、好ましくは、天然繊維、合成繊維、およびこれらの混合物から成る群より選択される。より具体的には、布帛は、布地、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、またはこれらの混合物から選択することもできる。さらに、袋がその一端に拡大開口部を具備し、望む時に開口部を閉じるための引張りひも、または何らかの同様の手段を有することが想定される。さらに、袋が、部屋、クローゼット、自動車、またはその他の何らかの囲まれた空間内に袋を吊り下げるための吊り下げ部材または手段を含むことが想定される。同様の材料のひも、ロープ、ワイヤ、または輪を、吊り下げ部材として選択することが可能である。
【０１９５】
さらに別の実施形態では、製造物品は、上記で説明したような空気フレッシュニング物品および耐湿性包装の双方と、包装に関連した１組の指示書とを含んでおり、この指示書は、物品のユーザーに組成物／物品を大気中の湿分に曝露させて部屋への香料組成物の放出を活性化させる指示を含む。この１組の指示書がさらに、組成物／物品に液体の水を適用し、組成物からの香りを高める指示を含む可能性があることが想定される。
【０１９６】
本発明の特定の実施形態について説明し記載したが、本発明の精神および範囲から逸脱することなく種々の他の変更および修正を実施できることが、当業者には明らかであろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更および修正は、添付の特許請求の範囲に包含されるものとする。
【図面の簡単な説明】
【０１９７】
【図１】図１は、実施例６における香料損失量と湿分含量との関係を、湿分含量の関数としての香料放出速度のグラフとして示す。
【図２】図２は、実施例７における香料放出速度を湿分含量の関数として推定し、湿分含量の関数としての香料放出速度のグラフとして示す。
【図３】図３は、原料を最終組成物および／または物品の製品に変換することを説明するフローチャートである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際公開パンフレット】
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2004535223.tif 000099
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
2004535223.tif 000101
2004535223.tif 000102
2004535223.tif 000103
2004535223.tif 000104
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