(57)【要約】本発明は、ａ）高分子量ゲル状ポリウレタンのベース層、およびｂ）ポリウレタンラッカーからなるトップ層からなる多層塗膜に関する。本発明は、その製造および使用（適用）にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｉ）任意に活性物質を含有しており、
（１）（１）および（２）の合計に対して１５〜６２質量％、好ましくは２０〜５７質量％、特に好ましくは２５〜４７質量％の高分子量マトリックス、および
（２）（１）および（２）の合計に対して８５〜３８質量％、好ましくは８０〜４３質量％、特に好ましくは７５〜５３質量％の、副原子価結合によりマトリックス中でしっかりと結びついている液状分散剤、および
（３）任意に（１）および（２）の合計に対して０．１〜１００質量％のフィラーおよび／または添加剤、および任意にポリウレタン形成反応のための触媒
を含んでなり、
その中で、
ａ）該高分子量マトリックスは、共有的に架橋したポリウレタンであり、
ｂ）該液状分散剤は、１０００〜１２０００の間、好ましくは１７００〜６０００の間の分子量、および２０〜１１２の間、好ましくは２８〜８４の間、特に好ましくは３０〜５６の間のＯＨ価を有する１種またはそれ以上のポリヒドロキシル化合物からなり、該分散剤は、８００未満の分子量、好ましくは１０００未満の分子量を有するヒドロキシル化合物を実質的に含有せず、
ｃ）任意に０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３５質量％、特に好ましくは０．７５〜２５質量％の活性物質が、活性物質含有ゲル組成物中の添加剤として含まれている、
無水ゲル状高分子量ポリウレタン組成物と、
ＩＩ）
ａ）トップラッカーの全配合物に対して０〜１００質量％の割合のポリウレタン付加物、
ｂ）トップラッカーの配合物の０〜９０質量％の割合の、Ｔｇ −１００℃〜７０℃およびＯＨ含有量０〜２５質量％を有する軟質ポリオール、
ｃ）トップラッカーとしての、配合物に対して０〜６０質量％の割合の、ＮＣＯ含有量４〜５０質量％を有するポリイソシアネート、および
ｄ）さらなるフィラーおよび補助物質
をベースとする、溶媒含有、無溶媒および／または水性ポリウレタントップラッカーと
の塗装系。
【請求項２】
２０〜５７質量％の高分子量マトリックスおよび８０〜４３質量％の液状分散剤からなり、該高分子量マトリックスは、１種またはそれ以上のポリイソシアネートと、１０００〜１２０００の間の分子量および２０〜１１２の間のＯＨ価を有する１種またはそれ以上のポリヒドロキシル化合物との反応生成物であり、その中で、ポリイソシアネートのＮＣＯ官能価およびポリヒドロキシル化合物のＯＨ官能価の積は、少なくとも５．２であることを特徴とする、請求項１に記載のゲル状プライマー。
【請求項３】
液状分散剤が、１７００から６０００の分子量および２８〜８４のＯＨ価を有する１種またはそれ以上のポリヒドロキシル化合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載のゲル。
【請求項４】
殺生剤、芳香剤、着色剤、洗剤および洗浄補助物、マーキングインキおよび印刷インキ、エージング防止剤、滑剤および帯電防止剤、清浄およびケア剤、防汚剤および木材保護剤、および植物養素、保存料および成長調節剤を含む群からの活性物質を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のゲル。
【請求項５】
Ｔｇ −１００℃〜２５℃およびＯＨ含有量０〜２５質量％を有する軟質ポリオールをベースとする溶媒含有、無溶媒または水性ポリウレタントップラッカーが、ＮＣＯ含有量４〜５０質量％を有するポリイソシアネートで架橋されており、任意に５０質量％までの非架橋性ポリウレタン付加物を含有することを特徴とする、請求項１に記載の塗装系。
【請求項６】
軟質ポリウレタン付加物をベースとする溶媒含有、無溶媒または水性ポリウレタントップラッカーが、ＮＣＯ含有量４〜５０質量％を有するポリイソシアネートを、全配合物の４０％までの量で含有することを特徴とする、請求項１に記載の塗料。
【請求項７】
ポリオール ＩＩｂ）が、ポリアクリレートと混合されていることを特徴とする、請求項１に記載の塗料。
【請求項８】
・膜厚３０μｍ〜１０ｍｍを有する請求項１〜４のいずれかに記載のゲル状プライマー、および
・膜厚５μｍ〜２ｍｍを有する請求項５〜８のいずれかに記載のポリウレタンラッカーのトップ層
から製造された多層塗膜。
【請求項９】
順不同の以下の工程：
ａ）ナイフ塗布、流し込み、吹付け、射出によるゲル状プライマーの型への添加、
ｂ）ナイフ塗布、流し込み、吹付け、射出によるトップ層の適用、
ｃ）上記のａ）およびｂ）を、順序に関して以下のように変化させ得る：
・まずトップ層の型壁への適用、次いでプライマーの添加、
・まずプライマーの添加、次いでトップラッカーのプライマーへの適用、および密閉または開放型内での反応、
・まずプライマーの添加、次いでトップラッカーの型壁への適用、および密閉型内での反応、
ｄ）以下の手段による塗装されるキャリヤ物質の型への導入、
ｅ）射出（例えばプラスチック物質、熱可塑性樹脂など）、
ｆ）挿入（例えば金属、織編生地、木材、完成構造部品）、
ｇ）ナイフ塗布、流し込み、吹付け（例えばフィルム、ポリウレタンラッカー、吹付け表皮）、
ｈ）ａ）およびｂ）について記載した変法によるプライマーおよびトップラッカーの、塗装されるキャリヤ物質への適用、塗料の硬化、および完成塗装構造品の型からの取出し、
ｉ）プライマーおよびトップラッカーの型内での製造、次いで塗装されるキャリヤ物資の型への導入、反応、および完成塗装構造部品の取出し
による請求項１または８に記載の多層塗膜の製造方法。
【請求項１０】
以下の構造：
ａ）トップラッカー／プライマー／トップラッカー、
ｂ）トップラッカー／プライマー／トップラッカー／キャリヤ、その後に、例えば一成分または二成分ポリウレタン接着剤を用いる結合技術によるあらゆる適当なキャリヤへの適用、
ｃ）トップラッカー／プライマー／キャリヤ／プライマー／トップラッカー、
ｄ）キャリヤ１／プライマー／トップラッカー／キャリヤ２とフィルム、織編生地のようなキャリヤ１、およびキャリヤ２
を有する多層構造物の製造方法。
【請求項１１】
基材を塗装するための、請求項１に記載の塗料の使用。
【請求項１２】
請求項１に記載の塗装系を適用することを特徴とする、基材の塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、厚いゲル状ベース層およびポリウレタンラッカーのトップ層を含んでなる多層塗装系、並びにその製造方法および使用（適用）に関する。
【０００２】
（背景技術）
自動車産業において、例えばインストルメント・パネルのために、
・未塗装プラスチック物質を使用すること（安価な解決策、但し、不良な光学性および触覚性（Ｈａｐｔｉｋ）、並びに環境の影響に対する不良な耐性を有する）、
・装飾層としてのポリウレタンフォームおよびフィルム、織編生地または皮革からなる複合構造物を、接着結合により適用すること（良好な触覚性、但し面倒な製造の故に高コストである）、
・その後、使用プラスチック物質に、例えば、二成分ポリウレタンをベースとする５０μｍの薄い柔らかな感触のラッカーを使用してラッカー塗りをすること（平均的な触覚性、良好な耐性、平均的な価格）
は、今日、標準的に実施されている。
【０００３】
これは、人の肌に直接接触するプラスチック物質を使用する他の領域にも当てはまる。薄い柔らかな感触のラッカー層の軟質効果は、或る限界内（例えば膜厚を１００μｍに増加させることによって）だけしか高めることができない。その上、ラッカーフィルムの耐性および光学特性は、一般に損なわれる。
キャリヤ／フォーム／フィルムからなる複合構造物はまた、以下のような多くの欠点を有する：
・その製造コストが高く、従ってそのような系は高価である、
・その耐光性は、しばしば充分ではない、
・フィルム中の可塑剤の使用は、かなり曇りの原因になる。
【０００４】
一方では、例えば ＥＰ−Ａ ０ ０５７ ８３８ および ＥＰ−Ａ ０ ０５７ ８３９ に記載されているような無水ゲル複合物は、市場で幅広く入手することができ、これらの文献に記載の方法により製造および使用される。これらの出願は、無水ゲル組成物に関し、任意に活性物質を含有する貯留効果を有するゲル組成物に関する。これらは、ポリウレタンマトリックス、分散剤としての高分子量ポリオールおよび任意に活性物質からなる。これらの出願はまた、該ゲル組成物の、任意に活性物質の存在下における製造方法に関する。殺生剤、医薬、精油、芳香剤、着色剤、洗浄剤、エージング防止剤、滑剤および帯電防止剤並びに他の物質が、活性物質として使用され得る。該ゲル組成物を、キャスティング組成物および流し込み組成物、または上記活性物質の貯留効果を有する活性物質含有成形品として使用し得る。これらのゲルは、当然単独で使用され、ブロックゲルとして使用できるように、例えばフィルムまたは織編生地で被覆される。
【０００５】
水系ゲルは、数年の間で多くの技術分野で使用されている（例えば Ｒ．Ｌ． Ｗｈｉｓｔｌｅｒ， Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｇｕｍｓ， Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ， Ｉｎｃ． ニューヨーク， １９７３年 および ＤＥ−Ａ ２ ３４７ ２９９ 参照）。このゲルの特に興味深い性質は、それらが高いキャスティング精度を有することである。これは、成形品の複製を作るために使用される。この場合、キャストされる本体は、ゲル形成組成物で再キャストされる。ゲルの形成後に、成形品を取り出す。空洞が成形品の体積に対応するゲルの型が、得られる。寒天ゲルが、例えば歯科分野において複製用組成物として使用される。しかしながらそのような組成物は、以下のような多くの欠点を有する：
ａ）ゲル化は、長時間を要し、特別なプロセス条件下で行う必要がある、
ｂ）ゲルの弾性は、薄いクロスピースおよびアンダーカットの脱型に対して、充分には高くない、
ｃ）寸法安定性は、不充分である、および
ｄ）ゲル型を大気中で維持すると、その寸法は、水の蒸発の結果として非常に短時間の後でさえ変化する。
【０００６】
例えばシリコーンをベースとする無水キャスティング組成物も、知られている。これらは、プレポリマーを少量の架橋剤と混合することにより製造される。キャストされるモデルに、この反応混合物を一緒に注ぎ、該混合物の硬化後にモデルを取り出す。空洞を有する型が得られ、次いでその中でモデルの注型品を製造することができる。しかしながらキャスティング組成物は、以下の欠点を有する：
ａ）モデル表面中の非常に微細なくぼみおよびアンダーカットをキャストするためには粘度が高すぎる、
ｂ）長すぎる反応時間、架橋剤の割合を上昇させることによる反応時間の短縮は、型の過剰な収縮を生ずる。
【０００７】
貯留効果を有し、その活性物質が、数週間から数ヶ月の間に周囲媒体に放出される活性物質含有ゲル組成物は、例えば ＵＳ−Ａ ３ ８２２ ２３８ および ３ ９７５ ３５０ から知られている。さらに ＤＥ−Ａ ２５ ２１ ２６５ から、水含有および／またはアルコール含有ポリウレタン−ポリ尿素ゲルを、芳香剤の存在下で製造できることが知られている。水含有ゲルをベースとするキャリヤ物質は記載されており、それは、非常に幅広い薬剤、例えば医薬、殺生剤または芳香剤を含有し得る。しかしながらそのような水系ゲルは、多くの薬剤、例えば殺生剤は、水の存在の故に比較的急速に分解する場合があり、それによりこれらゲルの有効時間、即ち貯留効果は、大幅に減少するという欠点を有する。固体および／または発泡化高分子量ポリウレタンを活性物質として組み込むことも知られている（ＣＨ−Ａ ２８９ ９１５）。
【０００８】
しかしながらそのような高分子量ポリウレタンは、一般に高い分子量構造および／または硬質材料の高すぎる割合の結果として、組込まれた液状薬剤の大部分はポリウレタン中にとどまり、そうして貯留効果が損なわれるという欠点を有する。固体活性剤は、非常に限られた程度でしか使用することができない。非揮発性の固体物質は移動せず、高揮発性の固体物質は、非常に短時間および非常に少量でしか放散することができない。
【０００９】
ＥＰ−Ａ ０ ０５７ ８３８ および ＥＰ−Ａ ５７ ８３９ は、高いキャスティング精度を有し、上記の欠点を被らないポリオール系ゲルを記載している。これらのゲルは、１種またはそれ以上の高官能性高分子量ポリオールを、触媒並びに任意にフィラーおよび添加剤の存在下で、イソシアネートインデックス約１５〜６０が得られるような有機ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートの量を用いて反応させることにより得られる。用語「イソシアネートインデックス」は、当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）×１００を表す。見出されたように、共有的に架橋されたポリウレタンマトリックスと、その中でしっかりと結びついている（即ち干渉滲出の危険が無い）１種またはそれ以上のポリオールとから合成される本発明の弾性ゲルは、相互に反応するイソシアネートおよびポリオールが、或る最小の官能価を有し、ポリオールまたはポリオール類が、１１２を超えるＯＨ価、または８００未満、好ましくは１０００未満の分子量を有する画分を実質的に含有しない場合にのみ得られる。
【００１０】
向上した貯留効果、活性物質の均一な放出、高い活性物質濃度、活性物質添加剤の良好な安定性および活性物質の良好な移動能力を有するゲル組成物は、活性物質を、添加剤としてポリウレタン形成反応の際に高分子量ポリオール中に溶解または分散させ、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート並びに触媒および任意に通常の添加剤をその中に混合させる場合に得られることも、見出された。
これらゲル組成物の利点は、高分子量ポリオールの高い割合が、部分的にのみ架橋されたポリウレタンマトリックス中に存在することであり、これにより、活性物質の外側への移動および放出が、可能になり、調節される。
【００１１】
しかしながらその欠点は、あまりにゴム状であり、それゆえ汚れに敏感なこれらゲルの表面は、良好な感触を有さず（粘着性でありすぎる）、従って不充分な触覚性しか有さないことである。それゆえフィルムまたは織編生地のいずれかが、保護層として適用される。フィルムはまた、例えばゲルの取扱いを可能にするために必要である。これは、第１に高価であり、さらにゲルの限定使用しか可能にしない。またはこれは、このフィルムが妨害する様々な用途（例えば自動車内装の中央コンソール）にゲルを全く使用できなくする。
【００１２】
弾性ネットワークでのラッカー塗りは、この場合の代替であり得る。例えば射出成形により製造されたプラスチック基材を、二成分の通常（溶媒含有または水性）クリアラッカーまたはトップコートラッカーを用いて吹付け法で塗装することが知られている。この方法において表面保護は、既に、１０〜１００μｍの薄膜で達成することができる。該塗膜の弾性は、基材の弾性に適合し、一般に１００％未満の範囲である。これに関する区別を、曲げ弾性（通常、垂直変形性を特徴づける）および破断点伸び（水平変形性を特徴づける）の間でなすべきである。破断点伸びと共に、変形後の反発挙動も与えられるべきであり、これは、組成変形または弾性変形のいずれが生ずるかを示す。プラスチックラッカーまたはより硬質なメタルラッカーは、通常この挙動を示す。
【００１３】
金属部品のラッカー塗りとは対照的に、プラスチック基材を塗装するためには、軟質ラッカーが使用される。なぜなら、例えば硬質ラッカーは、全構造（プラスチック物質＋ラッカー）の脆化につながり得るからである。この結果として、例えば低温における機械的接触の際の亀裂伝播により、構造部品の破砕が生じ得る。弾性プラスチックラッカーは、一般に約５〜１００％の破断点伸びを有し、曲げ試験（ラッカー塗りした Ｂａｙｆｌｅｘ 基材の曲げ）において、亀裂形成を経ずに−２０℃まで負荷をかけることができる。しかしながらその反発挙動は、ラッカーが固体ポリマーネットワークを形成しているので、ほとんどの場合で中位でしかない。また例えば、熱可塑性物質は、一般に５％未満の反発挙動を有する。しかしながら、例えば固体ゲルのような弾性基材はなお、元の状態への非損傷反発挙動を、かなり高い（いくつかの場合で１０００％を超える）破断点伸びの値においてさえ示す。
【００１４】
上記のようにゲル表面を、例えば汚れ、引っ掻き、光の影響および天候並びに溶媒から保護するために、ラッカー塗りは適切であろう。しかしながら典型的な弾性プラスチックラッカーは、特に、以下の２つの点に関して不充分である：
・回復可能なそのような弾性基材への接着性が、（風化後でさえ）不充分である、
・弾性基材の破断点伸びおよび反発挙動は、不充分な弾性のラッカー層により悪影響を受ける（例えばゲルが亀裂するか、またはラッカーがはがれ得る）。
ゲルについて、多くの用途においてその表面は、触覚性を有すべきであり（自転車サドル、シートクッションなど）、同時に溶媒、化学品（酸、アルカリ、洗剤）および天候に対して耐性でなければならないというさらなる要件が存在する。この要件は、従来の塗料では満たすことができない。例えば ＥＰ−Ａ ０５７ ８３９ に記載されている Ｉｍｐｒａｎｉｌ（商標） Ｃ 溶液は、充分な耐溶剤性を有さないので、塗料として不充分である。
【００１５】
（発明の開示）
従って本発明の目的は、上記欠点を示さず、その上、取扱いおよび触覚性（表面のグリップ挙動）に関する利点を提供する塗装系を提供することであった。
驚くべきことに、高分子量ゲル状ポリウレタンから形成されたベース層およびポリウレタンラッカーのトップ層からなる組合せ構造において、望ましい性質：
・ゲル状ベース層による高い水平触覚性
・ポリウレタンラッカーのトップ層による高い垂直触覚性
・トップ層により付与される、環境の影響に対する良好な耐性
・両方の層が圧力および／または引張応力に付された後における、高い伸張性、および同時に高い反発挙動
を有する塗膜全体を得ることができることを見出した。
【００１６】
本発明は、
ａ）高分子量ゲル状ポリウレタンのベース層、
ｂ）ポリウレタンラッカーからなるトップ層
を含んでなる多層塗膜に関する。該多層塗膜は、あらゆる適当な基材に適用することができ、
・際立った軟質効果、および
・環境の影響に対する良好な耐性、および／または
・簡単な製造および加工、および
・高い伸張性および反発能力（その機械的特性を理想的にあらゆる基材に適合できるようにするため）
により特徴づけられる表面を製造する、工業用途のあらゆる領域に使用することができる。該多層塗膜は、上記欠点を有さない。本発明は、その製造および使用にも関する。
驚くべきことに、ＥＰ−Ａ ０ ０５７ ８３８ および ０ ０５７ ８３９ に記載されているゲルの利点は、この複合構造により影響を受けず、なお向上することをさらに見出した。ゲル状ポリウレタン＋トップ層からなる複合構造は、既知のゲルのあらゆる利点も示す（ＥＰ−Ａ ００５ ７３９ および ＥＰ−Ａ ００５ ７３８）。
【００１７】
しかしながらこれ以外に、多くのさらなる利点が存在する：
・ゲルを、もはやフィルムまたは織編生地により被覆する必要が無い、但し、その後にまたは好ましくは直接に型内でラッカー塗りし、次いで厚い層状ゲル組成物で他の基材に接合的に適用することができる。
・これは、一作業段階で構造部品の製造を可能にする。
・表面特性は、かなり向上される（触覚性、耐性、無塵性）。それにより取扱いも、かなり向上する。
・光学効果（特定の単一色合い、金属色または高光沢）を得ることができる。これは、従来の組合せでは不可能であった。
・完全に新規な使用、即ち、ゲル状ポリウレタンプライマーのあらゆる適当な基材へのナイフ塗布、吹付け、流し込みによる適用、その後にその表面のポリウレタンラッカー塗りによる封止も可能である。
・ポリウレタンラッカー／ゲル状プライマー／ポリウレタンラッカーからなるサンドイッチ状組合せも、同様に新規である。これは、例えば両面に表面被覆を供されたフィルムの製造を可能にする。さらなる複合構造も可能である（例えばポリウレタントップ層／ポリウレタンプライマー／キャリヤ物質／ポリウレタンプライマー／ポリウレタントップ層）。
【００１８】
従って本発明は、
ａ）ＥＰ−Ａ ０ ０５７ ８３８ に匹敵する、膜厚０．０１〜１００ｍｍのゲル状ベース層の製造および形成に関し、これは、
ｂ）膜厚０．００５〜２ｍｍの、無溶媒、溶媒含有または水性高弾性塗膜のポリウレタン保護層と協力する。
本発明の塗膜は、良好な伸びおよび反発挙動を示す。
従って本発明は、
Ｉ）任意に活性物質を含有しており、
（１）（１）および（２）の合計に対して１５〜６２質量％、好ましくは２０〜５７質量％、特に好ましくは２５〜４７質量％の高分子量マトリックス、および
（２）（１）および（２）の合計に対して８５〜３８質量％、好ましくは８０〜４３質量％、特に好ましくは７５〜５３質量％の、副原子価結合によりマトリックス中でしっかりと結びついている液状分散剤、および
（３）任意に（１）および（２）の合計に対して０．１〜１００質量％のフィラーおよび／または添加剤、および任意にポリウレタン形成反応のための触媒
を含んでなり、
その中で、
ａ）該高分子量マトリックスは、共有的に架橋したポリウレタンであり、
ｂ）該液状分散剤は、１０００〜１２０００の間、好ましくは１７００〜６０００の間の分子量、および２０〜１１２の間、好ましくは２８〜８４の間、特に好ましくは３０〜５６の間のＯＨ価を有する１種またはそれ以上のポリヒドロキシル化合物からなり、該分散剤は、８００未満の分子量、好ましくは１０００未満の分子量を有するヒドロキシル化合物を実質的に含有せず、
ｃ）任意に０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３５質量％、特に好ましくは０．７５〜２５質量％の活性物質が、活性物質含有ゲル組成物中の添加剤として含まれている、
無水ゲル状高分子量ポリウレタン組成物と、
ＩＩ）
ａ）トップラッカーの全配合物に対して０〜１００質量％の割合のポリウレタン付加物、
ｂ）トップラッカーの配合物の０〜９０質量％の割合の、Ｔｇ −１００℃〜７０℃およびＯＨ含有量０〜２５質量％を有する軟質ポリオール、
ｃ）トップラッカーとしての、配合物に対して０〜６０質量％の割合の、ＮＣＯ含有量４〜５０質量％を有するポリイソシアネート、および
ｄ）さらなるフィラーおよび補助物質
をベースとする、溶媒含有、無溶媒および／または水性ポリウレタントップラッカーと
の塗装系を提供する。
【００１９】
好ましいものは、２０〜５７質量％の高分子量マトリックス（１）および８０〜４３質量％の液状分散剤（２）を含有するゲルである。本発明の高分子量マトリックスは、１種またはそれ以上のポリイソシアネートと、１種またはそれ以上のポリヒドロキシル化合物との反応生成物である。１種またはそれ以上のポリヒドロキシル化合物は、１０００〜１２０００の間の分子量および２０〜１１２の間のＯＨ価を有し、ポリイソシアネートのＮＣＯ官能価およびポリヒドロキシル化合物のＯＨ官能価の積は、少なくとも５．２である。
本発明の塗装系は、好ましくは、２０〜５７質量％の高分子量マトリックスおよび８０〜４３質量％の液状分散剤を含んでなり、該高分子量マトリックスは、１種またはそれ以上のポリイソシアネートと、１０００〜１２０００の間の分子量および２０〜１１２の間のＯＨ価を有する１種またはそれ以上のポリヒドロキシル化合物との反応生成物であり、そのポリイソシアネートのＮＣＯ官能価およびポリヒドロキシル化合物のＯＨ官能価の積は、少なくとも５．２である。
【００２０】
本発明により使用する分散剤は、好ましくは、１７００から６０００の分子量および２８〜８４のＯＨ価を有する１種またはそれ以上のポリヒドロキシル化合物を含む。
本発明の塗料は、好ましくは、Ｔｇ −１００℃〜２５℃およびＯＨ含有量０〜２５質量％を有する軟質ポリオールをベースとし、好ましくはＮＣＯ含有量４〜５０質量％を有するポリイソシアネートで架橋されている。
耐薬品性を向上させるために、ＮＣＯ含有量４〜５０質量％を有するポリイソシアネートを、任意に、全配合物の４０％までの量で本発明の塗装系に添加することができる。
耐薬品性を向上させるために、ポリヒドロキシル化合物を、例えばポリアクリレートと混合することも、本発明により可能である。
【００２１】
本発明の塗装系のトップラッカーは、例えばポリウレタントップラッカーと、
・１５０％までのフィラー（例えば二酸化チタン）、
・１０％までの触媒（例えばＤＢＴＬ）、
・２０％までの活性物質（例えば殺生剤および芳香剤）、
・１０％までの添加剤（例えば流動調節剤）
・５％までの光安定剤（例えば Ｔｉｎｕｖｉｎ（商標） １１３０）、および
・任意に染料、顔料、金属光沢材
との配合物である。
本発明の塗装系は、例えば
・膜厚３０μｍ〜１０ｍｍを有するゲル状プライマー、
・例えば、膜厚５μｍ〜２ｍｍを有するポリウレタンラッカーのトップ層
を含んでなる多層塗膜の製造のために適している。
【００２２】
多層塗膜の製造を、本発明に従い、
ａ）ナイフ塗布、流し込み、吹付け、射出によるゲル状プライマーの型への導入、
ｂ）ナイフ塗布、流し込み、吹付け、射出によるトップ層の適用、
ｃ）上記のａ）およびｂ）の、順序に関する任意の変法：
・まずトップ層の型壁への適用、次いでプライマーの適用、
・まずプライマーの適用、次いでトップ層のプライマーへの適用、その後に密閉または開放型内での反応、
・まずプライマーの適用、次いでトップラッカーの型壁への適用、その後に密閉型内での反応、
ｄ）以下の手段による塗装されるキャリヤ物質の型への導入、
ｅ）射出（例えばプラスチック物質、熱可塑性樹脂など）、
ｆ）挿入（例えば金属、織編生地、木材、完成構造部品）、
ｇ）ナイフ塗布、流し込み、吹付け（例えばフィルム、ポリウレタンラッカー、吹付け表皮）、
ｈ）ａ）およびｂ）について記載した変法によるプライマーおよびトップラッカーの、塗装されるキャリヤ物質への適用、塗料の硬化、および完成塗装構造品の型からの取出し、
ｉ）プライマーおよびトップラッカーの型内での製造、次いで塗装されるキャリヤ物資の型への導入、反応、および完成塗装構造部品の取出し
により行う。
【００２３】
異なる多層構造物が本発明により可能であり、それらは、例えば以下の構造を有する：
ａ）トップラッカー／プライマー／トップラッカー、
ｂ）トップラッカー／プライマー／トップラッカー／キャリヤ（ａ）による製造、その後に、例えば一成分または二成分ポリウレタン接着剤を用いる既知の結合技術による適当なキャリヤへの適用）、
ｃ）トップラッカー／プライマー／キャリヤ／プライマー／トップラッカー、
ｄ）キャリヤ１／プライマー／トップラッカー／キャリヤ２とキャリヤ１（例えばフィルム、織編生地）、および１０に記載の任意物質としてのキャリヤ２。
【００２４】
本発明はまた、特別な風合い性（触覚性）を必要とする塗膜、例えば柔らかな風合い性（柔らかな手触りの触覚性）を示すべき塗膜のための、本発明のポリウレタン系の使用も規定する。
望ましい触覚性は、一方で、ポリエステル、ポリエステル／ポリアクリレートまたはポリアクリレートをベースとする軟質ポリオール（場合によりＯＨ官能性および非官能性ポリオールの混合物）の含有により得られる。使用される通常のフィラーおよび添加剤も、触覚性に影響し得る。
【００２５】
本発明のあらゆるラッカー系を、通常の手順で加工することができる。特にＩＭＣ（型内塗装）法での適用は、本発明により包含される。この方法は、型半分の１つまたは両方内にラッカーを適用することを含み、ゲル状プライマーを、ＥＰ−Ａ ００５ ７８３ に記載されているように型半分の間で製造し、完全な塗膜を型から取り出し、次いで適当なキャリヤ（金属、木材、プラスチック、セラミック、石材、コンクリート、ガラス、無機基材など）に貼り合せることができる。
【００２６】
構造部品を、型内で直接、
・塗装される物質を型に添加する
・１つの型半分を、
− ポリウレタン化学で既知の離型剤（例えばステアレート）、
− ポリウレタンラッカーのトップ層
で塗装し、次いでこのラッカーを型表面上で乾燥させる、
・２つの型半分を密閉する、
・ゲル状プライマーを、トップ層およびキャリヤの間に射出する、
・キャリヤ／プライマー／トップ層からなる完全な構造部品を取り出す
ことにより製造することもできる。
【００２７】
本発明のポリウレタン系（プライマー＋トップ層）を、幅広い範囲の塗装系を製造するために使用することができる。特に以下の組合せを、挙げることができる：
・キャリヤ（木材、金属、ガラス、セラミック、プラスチック、ゴム、フィルム、ポリウレタンラッカー）、
・ゲル状プライマー（染色、無色、透明、蛍光性、活性物質含有、活性物質放出、半透明、芳香剤含有）、
・ポリウレタントップラッカー（染色、無色、透明、蛍光性、芳香剤含有、半透明、金属色効果、柔軟効果）。
【００２８】
本発明は、本発明の塗装系の製造方法も提供し、該方法は、
Ｉ）任意に活性物質を含有している実質的に無水のゲル組成物を含んでなり、これは、
ａ）１種若しくはそれ以上のジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートを、
ｂ）１０００〜１２０００の間の分子量および２０〜１１２の間のＯＨ価を有する１種またはそれ以上のポリヒドロキシル化合物、
ｃ）任意に０．１〜５０質量％の活性物質、
ｄ）任意に、イソシアネートおよびヒドロキシル基の間の反応のための触媒、および
ｅ）任意に、ポリウレタン化学から自体既知のフィラーおよび添加剤
と反応させており、その中でイソシアネートインデックスは、１５〜５０の間であり、ポリウレタン形成成分の官能価の積は、少なくとも５．２であり、ポリヒドロキシル化合物は、８００未満の分子量を有するヒドロキシル化合物を実質的に含有しないことを特徴とし、
ＩＩ）さらにポリウレタン塗料が、吹付け、ナイフ塗布または他の適用技術によりこのゲル Ｉ）に適用されている。
本発明に従い、成分 ＩＩ）のトップラッカーを、後で、または好ましくは型（その中でゲルが製造される）の壁若しくは複数の壁への適用により、適用することができ、その後この型内でゲルが形成する。
【００２９】
ゲル状プライマーのために本発明により使用するポリオールは、好ましくは、上記の分子量範囲、ＯＨ価範囲内にあり、上記ＯＨ官能価を有し、ポリウレタン化学において自体既知であり、室温または室温よりやや高温で液状であるポリヒドロキシポリエステル、ポリヒドロキシポリエーテル、ポリヒドロキシポリチオエーテル、ポリヒドロキシポリアセタール、ポリヒドロキシポリカーボネートまたはポリヒドロキシポリエステルアミドである。
【００３０】
使用し得るヒドロキシル基含有ポリエステルは、例えば多価、好ましくは二価、および任意にさらに三価および四価のアルコールと、多塩基、好ましくは二塩基カルボン酸との反応生成物である。遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物若しくは対応するポリカルボン酸と低級アルコールとのエステルまたはこれらの混合物も、ポリエステルを製造するために使用し得る。ポリカルボン酸は、性質上、脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式であり得、任意に例えばハロゲン原子で置換されていても良く、および／または不飽和であり得る。
【００３１】
挙げることができるそのようなポリカルボン酸およびその誘導体の例は、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物またはヘキサヒドロフタル酸無水物、イソフタル酸、トリメリト酸、無水マレイン酸、ダイマーおよびトリマー不飽和脂肪酸、ジメチルテレフタレートおよびテレフタル酸−ビスグリコールエステルを含む。
適当な多価アルコールは、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−および／または２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリトリトール、キニトール、マンニトール、およびソルビトール、ホルミトール、メチルグリコシド、並びにジ−、トリ−、テトラ−および高級ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレングリコールである。
ポリエステルは、末端カルボキシル基部分を含有し得る。ラクトン、例えばε−カプロラクトン、またはヒドロキシカルボン酸、例えば８−ヒドロキシカルボン酸、例えばヒドロキシカプロン酸のポリエステルも使用し得る。
【００３２】
本発明により使用することができる、少なくとも２個、たいてい２〜８個、好ましくは２〜３個のヒドロキシル基を有するポリオールは、自体既知の種類のポリオールであり、例えばエポキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシドまたはエピクロロヒドリンの、例えばルイス触媒の存在下における単独重合により、あるいはこれらエポキシド、好ましくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの、任意に混合物としてまたは連続での、反応性水素原子を有する出発化合物、例えば水、アルコール、アンモニアまたはアミン、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール、スクロース、ホルミトールまたはホルモース、および１−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、アニリン、エチレンジアミンまたはエタノールアミンへの付加により製造される。
【００３３】
ＯＨ基を有するポリチオエーテル、ポリブタジエン、ポリアセタール、ポリカーボネートまたはポリエステルアミドも、出発物質として使用し得る。また適当なものは、既にウレタンおよび／または尿素基を有するポリヒドロキシル化合物、並びにヒマシ油のような任意に変性されている天然ポリオールである。
高分子量重付加物および／または重縮合物またはポリマーを微分散形態または溶解形態で含有するポリヒドロキシル化合物も、本発明により任意に使用することができる。そのようなポリヒドロキシル化合物は、例えば重付加反応（例えばポリイソシアネートとアミノ官能性化合物との間の反応）または重縮合反応（例えばホルムアルデヒドとフェノールおよび／またはアミンとの間の反応）を、上記ヒドロキシル基含有化合物中においてインサイチューで行うことにより得られる。
【００３４】
例えばスチレンおよび／またはアクリロニトリルの、ポリエーテルまたはポリカーボネートポリオールの存在下における重合により得られるような、ビニルポリマーにより変性されたポリヒドロキシル化合物も、本発明の方法のために適当である。
本発明により使用する上記高分子量ポリヒドロキシル化合物の例は、例えば Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ， 第ＸＶＩ巻， ”Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ， Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”， Ｓａｕｎｄｅｒｓ − Ｆｒｉｓｃｈ 編， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， ニューヨーク， ロンドン， 第Ｉ冊， １９６２年， 第３２〜４２頁および第４４〜５４頁， および第ＩＩ冊， １９６４年， 第５〜６頁および第１９８〜１９９頁、およびまた Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ， 第ＶＩＩ冊， Ｖｉｅｗｅｇ−Ｈｏｅｃｈｔｌｅｎ， Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ， ミュンヘン， １９６６年， 例えば第４５〜７１頁、並びに ＤＥ−Ａ ２９ ２０ ５０１， 第１７〜２４頁に列挙されている。当然に、上記化合物の混合物、例えばポリエーテルおよびポリエステルの混合物を使用し得る。
【００３５】
ポリウレタン化学において自体既知であり、２〜６個、特に好ましくは２〜３個のヒドロキシル基を分子中に有し、ランダムまたはセグメントとして組み込まれたエチレンオキシドの少なくとも１０質量％、好ましくは１５質量％を超える、特に好ましくは少なくとも２０質量％の含有量を有する上記種類のポリヒドロキシルポリエーテルを、好ましくは、本発明の高分子量ポリオールとして使用する。最も好ましいものは、エチレンオキシド少なくとも２０質量％を有し、ＯＨ末端基の少なくとも１５質量％が、第１級ヒドロキシル基であるポリプロピレンエーテルポリオールである。
本発明により使用するゲル形成混合物中のポリオール含有量は、ポリウレタン出発成分のゲル形成混合物の全質量に対して、約８０〜９９質量％、好ましくは約８５〜９８質量％である。
【００３６】
以下の化合物を、本発明にとって適当なポリウレタントップ層のための、軟質、溶媒含有、無溶媒または水性ポリオールとして挙げることができる：
１）ＯＨ含有量１〜２５質量％および粘度１００〜５０００ｍＰａｓを有する直鎖ポリエステルポリオール、例えば Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標） ６７０、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標） ＶＰ ＬＳ ２３２８ または Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（商標） ＰＴ ２４１、
２）ＯＨ含有量１〜１０質量％および粘度１５００〜１００００ｍＰａｓを有するヒドロキシル官能性ポリカーボネート−ポリエステル、例えば Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標） ＶＰ ＬＳ ２２３６ および Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標） Ｃ ２００、
３）ＰＥＳ／ＰＡＣ分散剤、例えば Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（商標） ＶＰ ＬＳ ２０５８、
４）ＯＨ含有量１〜２５質量％および粘度１００〜３０００ｍＰａｓを有するポリエーテルポリオール、例えば Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標） ５５０Ｕ、
５）粘度１００〜５５０００ｍＰａｓを有するポリウレタン付加物、例えば Ｉｍｐｒａｎｉｌ（商標） Ｃ、Ｄｅｓｍｏｌａｃ（商標） ４３４０ （例えばＩＰＤＩ、ＨＤＩ、Ｗ、ＮＴＩをベースとする） または Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（商標） ＤＬＮ。
【００３７】
基本的に、適当な伸びおよび反発挙動を有するあらゆる弾性ポリオールが適当である。
経験から、軟質ポリオールは、ポリエステルまたはポリアクリレートをベースとする比較的に脆いポリオールよりも、溶媒、化学品並びに屋外および短期の天候に対する耐性が悪いことが見出されている。
軟質および脆性ポリオールの混合物を、本発明のポリオール成分の製造のために使用し得る。
【００３８】
以下のものを、本発明にとって適当な耐性を向上させるための溶媒含有、無溶媒または水性ポリオールの例として挙げることができる：
１）ＯＨ含有量１〜２２質量％および粘度１０００〜５０００ｍＰａｓを有するヒドロキシ官能性ポリエステルポリアクリレート、例えば Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標） Ｌａｂｏｒｐｒｏｄｕｋｔ ＴＩＫ ２９４、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（商標） ＶＰ ＬＳ ２２９０、
２）ＯＨ含有量１〜２３質量％および粘度７００〜１５００ｍＰａｓを有する低粘度ポリアクリレートポリオール／ポリメタクリレートポリオール、例えば Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標） Ｌａｂｏｒｐｒｏｄｕｋｔ ＴＩＫ ５０７、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標） Ｌａｂｏｒｐｒｏｄｕｋｔ ＴＩＫ ５１６ および Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（商標） ＶＰ ＬＳ ２２３５／１、
３）ＯＨ含有量１２〜２０質量％および粘度１０００〜４０００ｍＰａｓを有する分枝ポリエステルポリオール、例えば Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（商標） ＶＰ ＬＳ ２２４９／１。
他の記載が無い限り、同じ条件が、上記ポリウレタンプライマーのためのポリオールの説明として、ポリオール類のために適用される。
【００３９】
本発明のゲル状プライマー中に使用する有機ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートは、ポリウレタン化学において自体既知の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートであり、例えば Ｗ． Ｓｉｅｆｋｅｎ により Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ， ５６２， 第７５〜１３６頁に記載されている。その中で、ジイソシアネートを、モノマーとして、または変性形態、例えばビウレット化、アロファネート化、カルボジイミド化、トリマー化またはポリオール変性で使用し得る。以下のものを、例として挙げることができる：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、およびまた１，３−シクロブタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、およびこれら位置異性体および／または立体異性体の任意混合物、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，３−および／またはヘキサヒドロ−１，４−フェニレンジイソシアネート、パーヒドロ−２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、およびこれらの位置異性体および／または立体異性体の任意混合物、およびさらに１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および２，６−トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−および／またはジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、およびこれら異性体の混合物、および１，５−ナフチレンジイソシアネート。
【００４０】
適当なイソシアネートのさらなる例は、以下のものである：４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート、例えばアニリン−ホルムアルデヒド縮合、次いでホスゲン化により得られるようなもの、およびｐ−イソシアナト−フェニルスルホニルイソシアネート、過塩素化アリールポリイソシアネート、カルボイミド基含有ポリイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、アロファネート基含有ポリイソシアネート、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート、ウレタン基含有ポリイソシアネート、アシル化尿素基含有ポリイソシアネート、ビウレット基含有ポリイソシアネート、テロ重合反応により製造されたポリイソシアネート、エステル基含有ポリイソシアネート、上記イソシアネートとアセタールとの反応生成物、およびポリマー脂肪酸エステル含有ポリイソシアネート。反応のために適当なこれらのポリイソシアネートは、ＥＰ−Ａ ０ ０５７ ８３９ に詳細に記載されている。好ましい芳香族ジイソシアネートおよびトリイソシアネートは、２，４−および／または２，６−トルイレンジイソシアネート、および４，４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびそれらの変性タイプ、並びにそれらの多官能性誘導体または三価または四価ポリオールを用いて製造された三量化生成物である。
【００４１】
好ましいポリイソシアネートは、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，４−および／またはメチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、ジシクロへキシルメタン−２，４’−および／またはジシクロへキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、およびそれらのビウレット化、アロファネート化または三量化多官能性誘導体である。
あらゆる上記ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートを、任意の混合物として使用し得る。ポリオールとポリイソシアネートとのゲル形成混合物中におけるジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート含有量は、混合物の全質量に対して約１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。
【００４２】
ゲル形成におけるヒドロキシル基とイソシアネート基との間の反応のために使用する触媒は、好ましくはポリウレタン化学において自体既知の触媒であり、例えば第３級アミン、例えばトリエチルアミン、Ｎ−テトラメチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ−［２，２，２］−オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｘ−メチル−ＫＩ−ジメチルアミノエチルピペラジン、ペンタメチルジエチレントリアミンである。また触媒として適当なものは、第２級アミン（例えばジメチルアミン）およびアルデヒド（ホルムアルデヒド）またはケトン（アセトン）およびフェノールから形成される既知のマンニッヒ塩基、および炭素−ケイ素結合を有するシラミン（Ｓｉｌａａｍｉｎｅ）、例えば２，２，４−トリメチル−２−シラモルホリンおよび１，３−ジエチルアミノメチルテトラメチルジシロキサンである。
【００４３】
本発明により、有機金属化合物、特に有機スズ化合物、例えば酢酸スズ（ＩＩ）、エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ） およびスズ（ＩＶ）化合物、例えばジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジラウレートおよびジブチルスズマレエートも、触媒として使用し得る。さらなる適当な触媒は、ＤＥ−Ａ ２９ ２０ ５０１ 中の第２９頁第５行〜第３１頁第２５行に記載されている。
触媒を、ゲルの全質量に対して好ましくは０．０１〜１０質量％の間の量で使用する。あらゆる触媒は、当然、混合物の形態でも使用し得る。
ＥＰ−Ａ ０ ０５７ ３８９ に記載されている添加剤（活性物質、フィラー、添加剤、補助物質）も、本発明により使用し得る。
【００４４】
トップ層のための本発明による硬化剤成分中で、好ましくは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロへキシルイソシアナトウレタン（Ｗ）、トリイソシアナトノナン（ＮＴＩ、ＴＩＮ）またはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）の低粘度ポリマーをベースとする脂肪族ポリイソシアネートを使用する。これらを、単独でまたは組合せて使用し得る。脂肪族ポリイソシアネートが、耐光性を示す必要が無い場合、既知の芳香族ポリイソシアネートも使用し得る（例えばＭＤＩまたはＴＤＩ）。
【００４５】
以下のものを、成分 ＩＩ） 中において本発明により単独使用するため、または本発明により組合せて使用するためのポリイソシアネート（溶媒含有、無溶媒または水系）の例として挙げることができる：
１）ＨＤＩのビウレットをベースとし、含有量１５〜２４質量％および粘度１００〜４０００ｍＰａｓを有する低粘度ポリイソシアネート、例えば Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） Ｎ ７５ および Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） Ｎ ３２００、
２）アロファネートおよびウレトジオン基を有し、ＮＣＯ含有量１２〜２５質量％および粘度１００〜４０００ｍＰａｓを有する、ＨＤＩの低粘度トリマーおよびその変性体、例えば Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） ＶＰ ＬＳ ２１０２、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） Ｎ ３３００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） Ｎ ３４００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） Ｎ ３６００ または Ｂａｙｈｙｄｕｒ（商標） ３１００、
３）ＮＣＯ含有量４〜２５質量％および粘度１０００〜１００００ｍＰａｓを有する弾性ポリイソシアネート、例えば Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） ＶＰ ＬＳ ２０１０／１ または Ｂａｙｈｙｄｕｒ（商標） ＶＰ ＬＳ ２３０６
４）粘度１０〜１００ｍＰａｓでＮＣＯ含有量４８〜５２質量％を有するトリイソシアネート、
５）ＮＣＯ含有量１５〜２２質量％および粘度１０００〜５０００ｍＰａｓを有するＩＰＤＩのトリマーとＨＤＩのトリマーおよび／またはウレトジオンとの混合物、
６）ＮＣＯ含有量１０〜３３質量％および粘度２０〜１００００ｍＰａｓを有するＨ１２−ＭＤＩをベースとするポリイソシアネート、例えば Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） Ｗ、
７）ブロックトポリイソシアネート、例えば Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） ＶＰ ＬＳ ２２５３ または Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） ＶＰ ＬＳ ２３０７、および
８）同様にポリウレタンプライマーのために上で記載したような残りのポリイソシアネート。
【００４６】
本発明のポリウレタン系から製造されるラッカーは、ラッカー製造のために通常使用される顔料およびフィラーを使用して着色される。特に適当なものは、例えば酸化鉄（例えば Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ（商標） ３１８Ｍ）または二酸化チタン（例えば Ｔｒｏｎｏｘ（商標） ＲＫＢ−４）をベースとする無機顔料である。あらゆる既知の着色効果顔料も使用し得る。
本発明のポリウレタン系からトップラッカーを製造するための触媒として、二成分ポリウレタン系のために使用される既知の物質、例えばスズの有機化合物（例えばジブチルスズジラウレートまたはジブチルスズジアセテート）または亜鉛の有機化合物（例えばオクタン酸亜鉛）が使用される。その量は、使用系、必要な反応時間および触媒の性質に応じて変化する。触媒は、系の樹脂画分に対して０．０１〜３．０質量％の間である。
【００４７】
以下の方法を、例えば本発明の系を加工するために使用し得る：
記載系を、ナイフ塗布、流し込みまたは吹付けによりあらゆる適当な基材にまたはあらゆる適当な型内に適用することができ、ラッカー組成物に応じて、室温または強制条件下で、例えば６０〜１２０℃で１０〜３０分間、乾燥する。
フィルムを硬化した後、良好な反発性を有する高弾性塗膜が得られる（６００％を超える伸び）。他のフィルム特性は、少なくとも、通例のポリウレタン化学の通常の規格を満たす。
【００４８】
活性物質を含有する本発明のゲルプライマーの製造を、連続的またはバッチ式に行い得る。その手順は、とりわけ、使用を考慮して本発明のゲルに付与される形状に依存する。ワンショット法またはプレポリマー法を使用し得る。
ワンショット法において、あらゆる成分、即ちポリオール、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート、活性物質、触媒および任意にさらなるフィラーおよび添加剤を、一度に添加し、相互に激しく混合する。活性物質を、好ましくはポリオール成分中に溶解または分散させる。
【００４９】
プレポリマー法において２つの手順が可能である。イソシアネートプレポリマーを、まず、ゲル形成のために予定されるイソシアネート全量に関するポリオール量（＋活性物質）の対応割合を反応させ、次いでポリオールの残りの量（任意にさらなる活性物質と共に）、および任意にさらなるフィラーおよび添加剤を、得られたプレポリマーに添加し、全体を激しく混合することにより製造するか、あるいはゲル形成のために予定されるポリオールの全量（＋活性物質）を、ポリイソシアネート量の一部と反応させて、ＯＨプレポリマーを形成し、次いでポリイソシアネートの残りの量を、その中に混合する。
【００５０】
本発明にとって特に有利な手順は、ワンショット法およびＯＨプレポリマー法の変形である。この場合、ポリオールまたはポリオール混合物、活性物質および任意にフィラーおよび添加剤、触媒および２種の異なるジイソシアネートを、ワンショットで組み合わせ、激しく混合する。１種のジイソシアネートまたはポリイソシアネートは、芳香族系であり、１種のジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートは、脂肪族系である。２種のポリイソシアネートの著しく異なる反応性により、ヒドロキシルプレポリマーがまず形成され、次いでこれが、数分以内で他のポリイソシアネートと反応して、ゲルが形成されると想定し得る。それにより、特に高い靱性を有するゲルが得られる。
【００５１】
これらの手順において、個々の成分または成分混合物の搬送、計量供給および混合を、ポリウレタン化学の当業者にとって自体既知の装置を使用して行い得る。
例えば成形品を、直接使用のために製造する場合、バッチ手順が好ましい。しかしながら本発明のポリウレタンゲルを、適当な寸法のユニット部品内で製造する場合、しばしば連続手順がより望ましい。この場合、エンドレスフィルムまたはシートをまず製造し、次いでこれを、個々の部品に切断し、ラッカー塗りすることができる。
連続手順を用いて、任意に活性物質を含有するゲル性混合物を、ゲル形成により凝固する前に、吹付け、流し込みまたはナイフ塗布することもできる。活性物質を含有するゲル性混合物を、天然または合成原料をベースとする非常に幅広い種類の物質、例えばマット、フリース、編物、メリヤス、展開フィルム、プラスチックフィルムまたはシートに適用することができ、または望ましい形状にキャストし得る。
【００５２】
本発明は、本発明の塗装系のＩＭＣ（型内塗装）法における使用も規定する。
ＩＭＣ法において、成分 ＩＩ）を、
ａ）（その配置および形成される物品に応じて）型半分の１つまたは両方に、（吹付け、ナイフ塗布、はけ塗りなどにより）適用し、穏やかに（好ましくは室温または少しだけ高い温度で）乾燥させる。次いで成分 Ｉ）を、上記の方法により型に添加し、成分 ＩＩ）と共に硬化させ、その後に塗装成形品を型から取り出し、
ｂ）次いで（成分 Ｉ） の製造後）、型中の画定間隙に射出し（無溶媒変法のみ可能）、次いで成分 Ｉ）と共に硬化させ、
ｃ）次いでａ）およびｂ）から製造した複合物を、塗装される対象に適用する。
【００５３】
特定態様において塗装される対象を、型に導入し、次いで本発明により塗装することもできる。
ゲル形成中の条件を、圧縮ゲルまたは発泡ゲルのいずれかが得られるように、変形することもできる。例えば空気を、ゲル性混合物に注入する場合、発泡ゲルが得られる。
対象を、本発明に従い、例えば成形される本体をゲル形成組成物と共にデカントし、ゲル形成後に成形品を取り出すことによって成形することもできる。
本発明の多層塗膜を、
・膜厚３０μｍ〜１０ｍｍを有するゲル状プライマー、および
・膜厚５μｍ〜２ｍｍを有するポリウレタンラッカーのトップ層
から製造することができる。
【００５４】
多層塗膜を、本発明の塗装系を使用して、順不同の以下の工程により製造することができる：
ａ）ナイフ塗布、流し込み、吹付け、射出によるゲル状プライマーの型への添加、
ｂ）ナイフ塗布、流し込み、吹付け、射出によるトップ層の適用、
ｃ）上記のａ）およびｂ）を、順序に関して以下のように変化させ得る：
・まずトップ層の型壁への適用、次いでプライマーの添加、
・まずプライマーの添加、次いでトップラッカーのプライマーへの適用、および密閉または開放型内での反応、
・まずプライマーの添加、次いでトップラッカーの型壁への適用、および密閉型内での反応、
ｄ）以下の手段による塗装されるキャリヤ物質の型への導入、
ｅ）射出（例えばプラスチック物質、熱可塑性樹脂など）、
ｆ）挿入（例えば金属、織編生地、木材、完成構造部品）、
ｇ）ナイフ塗布、流し込み、吹付け（例えばフィルム、ポリウレタンラッカー、吹付け表皮）、
ｈ）ａ）およびｂ）について記載した変法によるプライマーおよびトップラッカーの、塗装されるキャリヤ物質への適用、塗料の硬化、および完成塗装構造品の型からの取出し、
ｉ）プライマーおよびトップラッカーの型内での製造、次いで塗装されるキャリヤ物資の型への導入、反応、および完成塗装構造部品の取出し。
【００５５】
異なる複合構造の多層構造物、例えば以下のものを、本発明の範囲内において製造し得る：
ａ）トップラッカー／プライマー／トップラッカー、
ｂ）トップラッカー／プライマー／トップラッカー／キャリヤ、その後に、例えば一成分または二成分ポリウレタン接着剤での結合技術を使用することによるキャリヤへの適用、
ｃ）トップラッカー／プライマー／キャリヤ／プライマー／トップラッカー、
ｄ）キャリヤ１／プライマー／トップラッカー／キャリヤ２とフィルム、織編生地のようなキャリヤ１、および１０に記載の任意物質としてのキャリヤ２。
【００５６】
本発明の塗装系は、幅広い多様な幾何形状の非常に広い種類の基材、例えば滑らかで平らな表面、フィルム、シート物質、中空体（外部および内部）などを塗装するために適している。塗装される基材は、異なる物質から、および複合物質からなることができ、例えば石材、無機物質、ガラス、プラスチック、木材、金属、半金属（例えばＳｉ）、繊維物質、圧縮基材またはＰＵフォームからなることができる。
本発明の塗料は、さらに、幅広い種類の物質、例えば石膏、木材、コンクリート、スチール、プラスチック、例えばエポキシド若しくはポリウレタン、石材、セラミックまたは金属、例えば銅および鉄からモデルを正確に形成するために、および人工骨、間接、歯板および義歯を製造するために適している。次いでこれらの物品は、多層塗膜を供される。
【００５７】
（実施例）
ポリウレタントップラッカーの例
配合物１
【表１】
2004505135.tif 000002
【００５８】
配合物２
【表２】
2004505135.tif 000003
【００５９】
配合物３
【表３】
2004505135.tif 000004
【００６０】
配合物４
【表４】
2004505135.tif 000005
【００６１】
配合物５
【表５】
2004505135.tif 000006
【００６２】
配合物６
【表６】
2004505135.tif 000007
【００６３】
配合物７
【表７】
2004505135.tif 000008
【００６４】
配合物８
【表８】
2004505135.tif 000009
【００６５】
ポリウレタンプライマーの例
ＥＰ−Ａ ５７ ８３８ の実施例１〜１０を、プライマーのために使用した。
ＥＰ−Ａ ５７ ８３８ の実施例１〜１０の記載は、以下の通りである：
実施例１（ＥＰ−Ａ ５７ ８３８）
プロピレンオキシド４５％およびエチレンオキシド５５％から製造した、ヒドロキシル価５６を有するトリメチロールプロパンベースポリエーテル３５００部、プロピレンオキシド８３％およびエチレンオキシド１７％から製造した、ヒドロキシル価３４を有するトリメチロールプロパンベースポリエーテル７００部、およびプロピレンオキシド１００％から製造した、ヒドロキシル価５６を有するプロピレングリコールベースポリエーテル２８００部を、温度２２℃で攪拌ディスクを備えた実験室用ミキサーにより攪拌し、透明溶液を形成する。イソシアネート含有量２１％、平均官能価３．６および平均分子量７００を有し、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｂａｙｅｒ ＡＧ からの Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ（商標））からビウレット化反応により製造したビウレットポリイソシアネート３０１部を、攪拌しながらこの溶液に添加し、完全に分配させる。ジブチルスズジラウレート１０５部を、目下の混濁溶液に添加し、混合物を３分間激しく混合する。白っぽい混濁溶液を、ポリウレタンフィルム（膜厚０．２ｍｍ、辺の長さ４５ｃｍ）から製造した方形ケーシングに注ぎ込み、フィルムケーシングを、気密法で密閉した。こうして製造したゲルクッションを、平らな支持物に置き、単独でゲル反応を生じさせる。その後、ゲルクッションは、その最終機械的強度に達し、充分に負荷をかけることができる。クッションは、柔らかく、圧力下で変形し得る寸法安定な物体である。変形力を取り除くと、ゲルクッションは、元の状態に戻る。
プラスチック物質から製造され、質量３５ｋｇで荷重されている人工シートによる荷重下において、４４圧力単位（Ｄｒｕｃｋｅｉｎｈｅｉｔｅｎ、ＤＥ）の圧力が、クロスピースで測定され、４８ＤＥの圧力が、座脚突起で測定される。
【００６６】
実施例２（ＥＰ−Ａ ５７ ８３８ の比較例）
クッションユニットおよびマットレスの製造のために通常使用されるような、市販ポリエーテルフォームから製造したフォームクッション（ＤＩＮ ５３ ４２０ による嵩密度３５ｋｇ／ｍ３および ＤＩＮ ５３ ５７１ による圧縮強度（４０％）３．３ＫＰａ）に、実施例１で使用したようなポリウレタンフィルムのフィルムカバーを供する。このようにしてカバーされたクッションを、実施例１と同様に人工シートで荷重する。１０９ＤＥの圧力がクロスピースで測定され、３４ＤＥの圧力が座脚突起で測定される。
【００６７】
実施例３（ＥＰ−Ａ ５７ ８３８）
ゲル形成混合物を、実施例１に記載の手順により製造し、実施例１と同様に、弾性フィルムから製造した方形カバーに注ぎ込む。しかしながらカバーを、厚み０．２ｍｍのポリウレタンフィルムから製造する代わりに、ポリプロピレン５０部およびスチレン−ブタジエンブロックコポリマー５０部からなるポリマーブレンドから製造する。
ゲル反応が完了した後、柔らかな、圧力下で変形し得る寸法安定なゲルクッションが得られる。これは、変形後に変形力を取り除いた際に、元の状態に戻る。
このようにして得られるゲルクッションを、実施例１と同様に人工シートで荷重する。１８ＤＥの圧力がクロスピースで測定され、１９ＤＥの圧力が座脚突起で測定される。
【００６８】
実施例４（ＥＰ−Ａ ５７ ８３８）
ゲル形成混合物を、実施例１に記載の手順により製造し、実施例１と同様に、弾性フィルムから製造した方形カバーに注ぎ込む。しかしながらカバーを、ポリウレタンフィルムから製造する代わりに、一般に、例えばコルセットまたはバスウェアーの製造において通例で既知の、弾性ポリウレタン塗膜を供した弾性織物から製造する。
ゲル反応が完了した後、柔らかな、圧力下で変形し得る寸法安定なゲルクッションが得られる。これは、変形後に変形力を取り除いた際に、元の状態に戻る。
このようにして得られるゲルクッションを、実施例１と同様に人工シートで荷重する。３２ＤＥの圧力がクロスピース突起で測定され、２８ＤＥの圧力が座脚突起で測定される。
【００６９】
実施例５（ＥＰ−Ａ ５７ ８３８）
プロピレンオキシド４５％およびエチレンオキシド５５％から製造した、ヒドロキシル価５６を有するトリメチロールプロパンベースポリエーテル３５００部、プロピレンオキシド８３％およびエチレンオキシド１７％から製造した、ヒドロキシル価３４を有するトリメチロールプロパンベースポリエーテル７００部、、プロピレンオキシド１００％から製造した、ヒドロキシル価５６を有するプロピレングリコールベースポリエーテル２８００部、およびジブチルスズジラウレート３５部を、攪拌容器内において２２℃で均一に混合する。該混合物を、ギヤタイプポンプによりスタティックミキサーに添加する。実施例１のビウレットポリイソシアネート２７３部を、同時に別の貯蔵容器から、別のギヤタイプポンプを使用してこの混合物に、２つの成分の混合比が、常に等しく、その全量比に対応するように添加する。
スタティックミキサーから流出する白っぽい混濁溶液を、実施例４で記載したような方形カバーに注ぎ込み、それから枕の形態のゲルクッションを、実施例１で記載したように製造する。
ゲル反応が完了した後、柔らかな、圧力下で変形し得る寸法安定なゲルクッションが得られる。これは、変形後に変形力を取り除いた際に、元の状態に戻る。
このようにして得られるゲルクッションを、実施例１で記載したように、人工シートで荷重する。以下の圧力値が測定される：クロスピース突起３１ＤＥ、座脚突起２３ＤＥ。
【００７０】
実施例６（ＥＰ−Ａ ５７ ８３８）
プロピレンオキシド８０％およびエチレンオキシド２０％から製造した、ヒドロキシル価３５を有するトリメチロールプロパンベースポリエーテル１０００部、実施例１のビウレットポリイソシアネート５０部、およびジブチルスズジラウレート１５部を、攪拌ディスク付き実験室用攪拌機を使用して室温で１分以内で激しく混合する。１０分後、不透明な弾性の、色安定ゲルが得られる。これは、その上に作用する力の影響下で容易に変形させることができ、変形力を取り除いた後は元の状態をとる。
このゲルは、ゲルクッションの製造のために特に適している。
【００７１】
実施例７（ＥＰ−Ａ ５７ ８３８）
プロピレンオキシド１００％から製造した、ヒドロキシル価４６を有するソルビトールベースポリエーテル１０００部、トルイレンジイソシアネート（２，４−異性体８０％および２，６−異性体２０％）２５部、およびジブチルスズジラウレート３０部を、攪拌ディスク付き実験室用攪拌機を使用して室温で１分以内で激しく混合する。柔らかな弾性の寸法安定なゲルが得られる。これは、その上に作用する力の影響下で容易に変形させることができ、変形力を取り除いた後は元の状態に戻る。
このゲルも、ゲルクッションの製造のために特に適している。
【００７２】
実施例８（ＥＰ−Ａ ５７ ８３８）
実施例７のポリエーテル１０００部、トリプロピレングリコールを用いるウレタン化反応により変性されている、イソシアネート含有量２３％を有する４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン４５部、およびジブチルスズジラウレート３０部を、実施例７の実験室用攪拌機を使用して反応させる。柔らかな弾性の寸法安定なゲルが得られる。これは、その上に作用する力の影響下で容易に変形させることができ、変形力を取り除いた後は元の状態に戻る。
このゲルも、ゲルクッションの製造のために適している。
【００７３】
実施例９（ＥＰ−Ａ ５７ ８３８）
プロピレンオキシド４０％およびエチレンオキシド６０％から製造した、ヒドロキシル価２８を有するグリセロールベースポリエーテル１０００部を、実施例７と同様に、実施例８のポリイソシアネート５０部およびジブチルスズジラウレート３０部と反応させて、柔らかな弾性の寸法安定なゲルを形成する。これは、その上に作用する力の影響下で容易に変形させることができ、変形力を取り除いた後は元の状態に戻る。
このゲルも、ゲルクッションの製造のために適している。
【００７４】
実施例１０（ＥＰ−Ａ ５７ ８３８）
この実施例は、可塑剤の同時使用を説明する。
プロピレンオキシド４５％およびエチレンオキシド５５％から製造した、ヒドロキシル価５６を有するトリメチロールプロパンベースポリエーテル４９０部、ジブチルアジペート４８０部、実施例１のイソシアネート３０部およびジブチルスズジラウレート１５部を、実施例７のように反応させて、柔らかな弾性の寸法安定なゲルを形成する。これは、その上に作用する力の影響下で容易に変形させることができ、変形力を取り除いた後は元の状態に戻る。
このゲルも、ゲルクッションを製造するために使用し得る。
【００７５】
使用例：
１． 多層ＩＭＣ法
本発明のトップ層物質（成分 ＩＩ））を、例えば高速攪拌機またはブレードアジテーター（例えば Ｏｔｔｏ Ｂｏｃｋ Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ からの空気式攪拌機 ７５６Ｄ３）により、不変攪拌によって製造する。表面品質を与えるための添加剤、例えば艶消剤、レオロジー改良剤、亀裂抵抗および引っ掻き抵抗改良剤、滑剤、着色顔料およびラッカー技術で既知の物質の全てを、凝集を回避しながら、均一に組み込むことを確保するように注意しなければならない。透明または半透明トップ層を製造できることを確保するために、成分 ＩＩ） の加工の前に、気泡が成分 ＩＩ） 中に組み込まれないことを確保するように注意しなければならない。本発明の成分 ＩＩ） を、後で型から容易に取り出すことができることを確保するために、型表面に、ＰＵ技術で既知の離型剤を吹付ける。
【００７６】
成分 ＩＩ） を、予備加熱した型に、市販の塗装ガン（例えば Ｏｔｔｏ Ｂｏｃｋ Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ， Ｄｕｄｅｒｓｔａｄｔ からの塗装セット ７４６Ｂ２０）により導入する。物質の蓄積が回避されることを確保するように注意しなければならない。なぜならこの蓄積は、表面の外観および触覚性に影響するからである。射出装置の射出および物質圧力を、必要なトップ層の厚みおよび必要な表面特性が得られるように調節しなければならない。
成分 ＩＩ） を、溶媒が検出されなくなるまで（指先および臭気試験）、空気にさらさなければならない。成分 ＩＩ） のエアリングまたは乾燥を、熱の適用により加速し得る。
ＩＭＣ法において、以下の構造物が可能である：
【００７７】
ａ）型半分の両方を、必要な場合に被覆型板を用いて、成分 ＩＩ） を用いて数層塗装する。成分 ＩＩ） の乾燥後、型を、手動、半自動または完全自動的に、市販の密閉装置を用いて密閉し、ロックする。成分 Ｉ） を、ＰＵ技術に通例の低圧機により密閉型に導入する。成形品中の気泡形成を防止するために、ライザーおよびスプルーを、関連する幾何寸法に対応するように適合させなければならない。成分 ＩＩ） が完全に反応したら直ちに、型を開放し、成形品を取り出す。成分 Ｉ） および ＩＩ） の最終強度が得られることを確保するために、成形品を、周囲温度でさらに７２時間、または熱風炉内において約４０〜８０℃でより短い対応時間で調質しなければならない。
【００７８】
ｂ）二つ割りまたは数個割り型の半分を、第１ａ）節で記載したように塗装する。１つの型半分上で、例えば木材、プラスチック、金属若しくは別の物質または上記物質の組合せからなる支持挿入物を、例えば固定する。型を密閉し、挿入物を成分 Ｉ） で囲む。成分 Ｉ） および挿入物の間の接着結合を試験しなければならず、場合により、市販のプライマーまたは接着促進剤を使用して向上させなければならない。成分 Ｉ） および ＩＩ） の最終強度を得るために、成形品を、周囲温度でさらに７２時間、または熱風炉内において約４０〜８０℃でより短い対応時間で調質しなければならない。以下の構造物が得られる：
本発明のトップ層（成分 ＩＩ））
本発明のゲル層（成分 Ｉ））
成形支持物
本発明のゲル層（成分 Ｉ））
本発明のトップ層（成分 ＩＩ））。
【００７９】
ｃ）さらなる可能な変法は、１ｂ）において既に記載した物質の成形支持物を、１つの型半分に固定することである。２つの型半分を密閉し、成分 Ｉ） を射出する。以下の構造物が得られる：
本発明のトップ層（成分 ＩＩ））
本発明のゲル層（成分 Ｉ））
成形支持物。
成分 Ｉ） および ＩＩ） の最終強度が得られることを確保するために、成形品を、周囲温度でさらに７２時間、または熱風炉内において約４０〜８０℃でより短い対応時間で調質しなければならない。
【００８０】
２． スラッシュ法
スラッシュ法において本発明の無溶媒成分 ＩＩ） を、１つの型半分に導入し、次いで型を、第１ａ）節で記載したように密閉する。型を、できるだけ均一なトップ層の厚みが得られるように、その幾何寸法に応じて旋回させる。本発明の成分 ＩＩ） が完全に反応したら直ちに（反応を、加熱により促進することができる）、成分 Ｉ） を市販の二成分機により型に射出する。さらにここで、対応するライザーを考慮しなければならない。成分 Ｉ） および ＩＩ） の最終強度が得られることを確保するために、成形品を、周囲温度でさらに７２時間、または熱風炉内において約４０〜８０℃でより短い対応時間で調質しなければならない。
【００８１】
３． 浸漬法
浸漬法において、挿入物または成形支持物を有するまたは有さない成分 Ｉ） の外形品を、第１工程において製造する。成分 Ｉ） が充分に反応したら直ちに、成形品を取り出す。それを洗浄した後、成形品を、成分 ＩＩ） で充填した浸漬だまりに浸す。成分 ＩＩ） の必要な膜厚が得られるように、成分 ＩＩ） を、１種またはそれ以上の溶媒で調節しなければならない。一般的なラッカー技術において通例の種類の特別な添加剤を添加することにより、ラッカーの外観が影響される。浸漬法において、成分 ＩＩ） に空気封入が全く無いことを確保するように注意しなければならない。なぜなら空気封入は、多数の表面欠陥につながるからである。成分 Ｉ） および ＩＩ） の最終強度が得られることを確保するために、成形品を、周囲温度でさらに７２時間、または熱風炉内において約４０〜８０℃でより短い対応時間で調質しなければならない。
【００８２】
４． ナイフ塗布法
本発明の成分 ＩＩ） を、基材、例えば滑らかなおよび／または構造化された紙、シート、金属シート、金属およびプラスチックパネルなどに、固定または移動ナイフにより１つまたはそれ以上のコートでナイフ塗布する。ナイフ塗布される表面を、製造プロセスの後に成分 ＩＩ） を容易に取り出すことができるように、前処理しなければならない。これは、例えばシリコーン系離型剤により、またはテフロンに関する表面被覆により達成することができる。ＰＵ技術で既知のあらゆる表面仕上も使用し得る。成分 ＩＩ） を充分にエアリングした後、本発明の成分 Ｉ） を適用する。この方法は、連続操作が可能である。成分 Ｉ） を導入した後、残りの表面を、あらゆる考えられる硬質および軟質トップ層で積層することができる。これに関するトップ層は、例えばフィルム被覆を有するまたは有さない織物、三次元編物、皮革、あらゆる種類のフィルム（Ｎｅｎｔｗｉｇ による文献， ”Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ Ｆｏｌｉｅｎ”， Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ： ＩＳＢＮ ３−４４６−１７５９８−９ 参照：ＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ、ＰＶＣ、ＰＵ、ＰＡなどおよびこれらの組合せ）、金属シート、金属パネル、プラスチックパネルなどであると理解される。成分 ＩＩ） で塗装される表面中の構造により、最終生成物に、表面構造の対応する写しが供される。
【００８３】
５． 塗装法
この方法において、本発明の成分 ＩＩ） で塗装される成分 Ｉ） の成形品を、第３節による第１工程で製造する。成分 Ｉ） は、自己接着性であるので、全ての形状供給表面を、ＰＵ技術で既知の種類の離型剤またはテフロン被覆で被覆しなければならない。成分 ＩＩ） で塗装される成形品を、形状供給型から取り出し、次いで市販の射出ガンを使用して成分 ＩＩ） で塗装する。成分 ＩＩ） を、必要な膜厚を得るために数層適用する。外側のトップ層に、望ましい表面品質に関して、第１節で記載した添加剤を供さなければならない。成分 Ｉ） および ＩＩ） の最終強度が得られることを確保するために、成形品を、周囲温度でさらに７２時間、または熱風炉内において約４０〜８０℃でより短い対応時間で調質しなければならない。
【００８４】
６．１ ＩＭＣ／ゲル／ＰＵフォーム
この方法において成分 ＩＩ） を、第１節および対応する下位節により、型半分に射出する。成分 ＩＩ） を充分に空気にさらした後、成分 Ｉ） を、そのために準備された窪みに導入する。成分 Ｉ） が完全に反応したら直ちに、型半分を密閉し、ロックする。軟質、半硬質、一体、硬質または反応射出成形（ＲＩＭ）フォームを、密閉型に導入する。ここで、第１ａ）節および１ｂ）節で記載したような、挿入物または成形支持物を使用しても、しなくても良い。成分が硬化した後に、成形品を取り出し、上記の方法により調質する。
６．２ ＩＭＣ／ＰＵフォーム
この方法において、成分 Ｉ） を除いて、第６．１節による手順を使用する。
【００８５】
７．０ 表面塗装ＰＵフォーム
この方法において、市販の切断および成形フォーム、例えば複合、冷硬化、一体、プレス、ＰＶＣまたは粘弾性フォームなどを、続いて、本発明の成分 ＩＩ） でスプレーガンを使用して表面塗装する。表面を、スプレーガンのパラメーター（物質および吹付け圧力）を変更することにより、例えば多孔質または無孔硬質摩耗表皮を、関連するフォームに適用するように、変化させることができる。
【００８６】
厚い、ゲル状ベース層およびポリウレタンラッカーからなるトップ層を含んでなる多層塗装系並びにその製造および使用
方法
１ａ、１ｂ、１ｃ）型内でのＩＭＣ、次いでゲルの射出
２）スラッシュ法
３）浸漬法
４）構造を有するまたは有さないフィルムおよびシリコーン処理紙上でのＩＭＣ、次いでゲルの適用、
５）ラッカーの、ゲルシートおよび外形への後適用
【００８７】
使用例：
・一体化ナイロン支持物を有するオフィスチェアのアームレスト：１ｂ、３、５
・成形支持物ベースを有するオフィスチェアのアームレスト：１ｃ、３、５
・オフィスチェアのシート要素：１ａ
・自転車ハンドル：１ｂ、３、５
・マウスパッド：１ａ、５
・洗面台のヘッドレストクッション：１ａ、２、３、５
・浴槽のヘッドレストクッション：１ａ、２、３、５
・バックサポートクッション：１ａ、２、３、５
・シート材料：４
・補綴軸のライナー：１ａ、２、５
・シューインレイの外形部品、ヒール、ボール：１ａ
・自転車サドル：１ｃ
・ステアリングホイール：１ｂ、６．１、６．２
【００８８】
ラッカー組成物
・ラッカー原料
・数種の溶媒混合物
・イソシアネート
・活性化剤
・表面特性を定めるための添加剤
‐レオロジー
‐亀裂および引っ掻き抵抗
‐油状平滑性
‐流れ防止性
‐着色添加
‐耐溶剤性
・射出成形
‐物質圧力の別発生で調節可能な射出ガン
‐物質圧力０．３〜１．５ｂａｒ
‐物質圧力１．５〜８ｂａｒ
・圧縮空気
‐オイルの乾燥および除去
‐１〜８ｂａｒで調節可能
・型
‐構造化または非構造化アルミニウム
‐テフロン被覆、食刻、侵食
・キャスティング樹脂
・ＰＥフィルム
・シリコーン処理構造紙
【００８９】
手順
・型の約４０〜７０℃への加熱
・型の圧縮空気による洗浄
・圧縮空気噴射機を使用する離型剤の導入
・ラッカーの適用（２〜８つのプロセス工程、ブローガンを使用して交差）
・空気噴射機または熱風送風機を使用する乾燥
・挿入物または支持物の挿入および固定
・型の密閉
・ゲルの射出
・完成成形品の取出し
・成形品の、周囲温度で７２時間または熱風炉内３０〜８０℃で数時間の調質
【国際公開パンフレット】
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2004505135.tif 000011
2004505135.tif 000012
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【国際調査報告】
2004505135.tif 000066
2004505135.tif 000067
2004505135.tif 000068
2004505135.tif 000069