(57)【要約】酸素含有基又は窒素含有基を有する化合物であり、炭素炭素不飽和結合及び芳香族基を実質的に有しない化合物である流体Ｆを含有する１つ以上の有機揮発性配合流体を含有する工業的配合流体系。流体Ｆが、カーボネート類、アセテート類、ジオキソラン類、ピバレート類、イソブチレート類、ペンタノエート類、プロピオネート類、ヘキサノエート類、ノナノエート類、ニトリル類及び2つ以上のそれらの混合物から成る群から選ばれ、流体Ｆは、流体Ｆが存在しない配合流体系のオゾン生成よりも少なくとも１０％少ない量におけるオゾン生成の低減を示す。又、流体Ｆは、≦１．５のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)(オゾンg／流体Ｆ gの単位における絶対ＭＩＲ尺度による)を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素炭素不飽和結合及び芳香族基を実質的に有しない流体Fを含有する1つ以上の有機揮発性配合流体を含有する工業的配合流体系であり、流体Ｆが、カーボネート類、アセテート類、ジオキソラン類、ピバレート類、イソブチレート類、プロピオネート類、ペンタノエート類、ヘキサノエート類、ノナノエート類、ニトリル類及び2つ以上のそれらの混合物から成る群から選ばれ、前記配合流体系が、流体Ｆが存在しない配合流体系のオゾン生成よりも少なくとも１０％少ない量におけるオゾン生成の低減を示すような量で流体Ｆが存在する、系。
【請求項２】
流体Ｆが酸素含有官能基又は窒素含有官能基を有する、請求項１に記載の系。
【請求項３】
流体Ｆが、≦１.５のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)(オゾンg／流体Ｆ gの単位における絶対ＭＩＲ尺度による)を有する、請求項１に記載の系。
【請求項４】
流体Ｆの量が、前記配合流体系が、流体Ｆが存在しない配合流体系のオゾン生成の(1)少なくとも２５％少ないか又は(2)少なくとも５０％少ない、オゾン生成における低減を示すような量である、請求項１に記載の系。
【請求項５】
酸素含有官能基が、−ＲＯＣＯＯＲ’、−ＣＯＯＲ及びＲＯＲ’から成る群から選ばれ、窒素含有官能基が−ＲＣＮであり、式中、Ｒ及びＲ’は共にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル及び２，４，４−トリメチルペンチルから成る群から選ばれる、請求項２に記載の系。
【請求項６】
Ｒ及びＲ’は、ひとまとめにして、(1)1より大きい又は(2)5より大きい又は(3)9以上である、非メチル水素に対するメチル水素の比を有する、請求項５に記載の系。
【請求項７】
流体Ｆが、ジメチルカーボネート、メチルピバレート、メチルエチルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチルネオペンチルカーボネート、メチルｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ネオペンチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、１，２−プロピレングリコールジアセテート、１，３−プロピレングリコールジアセテート、１，２−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、２，３−ブチレングリコールジアセテート、ネオペンチルグリコールジアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、イソプロピルプロピオネート及びｎ−プロピルプロピオネート、２，２−ジメチルジオキソラン、２，２，４−トリメチルジオキソラン、２，２，４，５−テトラメチルジオキソラン、エチルピバレート、イソプロピルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート、ネオペンチルピバレート、ピバロニトリル、エチレングリコールモノピバレート、１，２−プロピレングリコールモノピバレート、１，２−ブチレングリコールモノピバレート、２，３−ブチレングリコールモノピバレート、エチレングリコールピバレートアセテート、エチレングリコールジピバレート、１，２−プロピレングリコールピバレートアセテート、１，２−ブチレングリコールピバレートアセテート、１，３−ブチレングリコールピバレートアセテート、２，３−ブチレングリコールピバレートアセテート、１，２−プロピレングリコールジピバレート、ネオペンチルグリコールモノピバレート、ネオペンチルグリコールピバレートアセテート、イソプロピルイソブチレート、ネオペンチルイソブチレート、メチル２，２，４，４−テトラメチルペンタノエート (メチルネオノナノエート)、イソプロピルネオノナノエート、２，２，４，４−テトラメチルペンタノニトリル、ネオペンチルグリコールモノイソブチレート、メチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート及び2以上のそれらの混合物から成る群から選ばれる化合物を含有する、請求項1に記載の系。
【請求項８】
流体Ｆが、下記の特性：
ｉ）−６.１℃より高い引火点、
ｉｉ）少なくとも５００ｍｇ／ｋｇの毒性レベル、
ｉｉｉ）２.５μｍ(ミクロン)未満の直径を有し、２４時間に亘り測定されたときに６５ｍｇ／ｍ３未満の密度を有する微粒子の形成及び
ｉｖ）ｎ−ブチルアセテートに対して０.１乃至１２の範囲の蒸発速度
の少なくとも１つを有する、請求項１に記載の系。
【請求項９】
流体Ｆがハロカーボンを含有しない、請求項１に記載の系。
【請求項１０】
炭素炭素不飽和結合及び芳香族基を実質的に有しない流体Fを含有する1つ以上の有機揮発性配合流体を含有する工業的配合流体系であり、流体Ｆが、カーボネート類、アセテート類、ジオキソラン類、ピバレート類、イソブチレート類、プロピオネート類、ペンタノエート類、ヘキサノエート類、ノナノエート類、ニトリル類及び2つ以上のそれらの混合物から成る群から選ばれ、前記配合流体系が、流体Ｆが存在しない配合流体系のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)よりも少なくとも１０％少ない量におけるオゾン生成ポテンシャルを有するような量で流体Ｆが存在する、系。
【請求項１１】
流体Ｆが酸素含有官能基又は窒素含有官能基を有する、請求項１０に記載の系。
【請求項１２】
流体Ｆが、≦１．５のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)(オゾンg／流体Ｆ gの単位における絶対ＭＩＲ尺度による)を有する、請求項１０に記載の系。
【請求項１３】
少なくともいくらかが大気中に蒸発する第一流体を含有するプロセス流体を用いる不燃焼法における、第一流体の少なくとも一部を、炭素炭素不飽和結合及び芳香族基を実質的に有せず、カーボネート類、アセテート類、ジオキソラン類、ピバレート類、イソブチレート類、ペンタノエート類、ヘキサノエート類、ノナノエート類、ニトリル類及び2つ以上のそれらの混合物から成る群から選ばれる第二流体での置換を含む改良であり、前記プロセス流体が、第二流体なしのプロセス流体のオゾン生成よりも少なくとも１０％少ない量におけるオゾン生成の低減を示すような量で第二流体が存在し、それによって、不燃焼法の実施により生じる大気光化学反応からのオゾン生成を低減する、改良。
【請求項１４】
流体Ｆが酸素含有官能基又は窒素含有官能基を有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
流体Ｆが、≦１．５のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)(オゾンg／流体Ｆ gの単位における絶対ＭＩＲ尺度による)を有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
流体Ｆの量が、前記配合流体系が、流体Ｆが存在しない前記配合流体系のオゾン生成の(1)少なくとも２５％少ないか又は(2)少なくとも５０％少ない、オゾン生成における低減を示すような量である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
酸素含有官能基が、−ＲＯＣＯＯＲ’、−ＣＯＯＲ及びＲＯＲ’から成る群から選ばれ、窒素含有官能基が−ＲＣＮであり、式中、Ｒ及びＲ’は共にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル及び２，４，４−トリメチルペンチルから成る群から選ばれる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
Ｒ及びＲ’は、ひとまとめにして、(1)1より大きい又は(2)5より大きい又は(3)9以上である、非メチル水素に対するメチル水素の比を有する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
第二流体が、ジメチルカーボネート、メチルピバレート、メチルエチルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチルネオペンチルカーボネート、メチルｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ネオペンチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、１，２−プロピレングリコールジアセテート、１，３−プロピレングリコールジアセテート、１，２−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、２，３−ブチレングリコールジアセテート、ネオペンチルグリコールジアセテート、２，２−ジメチルジオキソラン、２，２，４−トリメチルジオキソラン、２，２，４，５−テトラメチルジオキソラン、エチルピバレート、イソプロピルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート、ネオペンチルピバレート、ピバロニトリル、エチレングリコールモノピバレート、１，２−プロピレングリコールモノピバレート、１，２−ブチレングリコールモノピバレート、２，３−ブチレングリコールモノピバレート、エチレングリコールピバレートアセテート、エチレングリコールジピバレート、１，２−プロピレングリコールピバレートアセテート、１，２−ブチレングリコールピバレートアセテート、１，３−ブチレングリコールピバレートアセテート、２，３−ブチレングリコールピバレートアセテート、１，２−プロピレングリコールジピバレート、ネオペンチルグリコールモノピバレート、ネオペンチルグリコールピバレートアセテート、イソプロピルイソブチレート、ネオペンチルイソブチレート、メチル２，２，４，４−テトラメチルペンタノエート (メチルネオノナノエート)、イソプロピルネオノナノエート、２，２，４，４−テトラメチルペンタノニトリル、ネオペンチルグリコールモノイソブチレート、メチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート及び2以上のそれらの混合物から成る群から選ばれる化合物を含有する、請求項1３に記載の方法。
【請求項２０】
プロセス流体が、前記方法において、溶媒、キャリヤー、希釈剤、界面活性剤又はそれらのいずれかの組み合わせとして作用する、請求項１３に記載の方法。
【請求項２１】
プロセス流体がハロカーボンを含有しない、請求項１３に記載の方法。
【請求項２２】
オゾン生成の低減が、ＯＦＰ尺度を用いる計算に基づいている、請求項１３に記載の方法。
【請求項２３】
オゾン生成の低減が、絶対ＭＩＲ尺度を用いる計算に基づいている、請求項１３に記載の方法。
【請求項２４】
前記方法が、工業的定常方法である、請求項１３に記載の方法。
【請求項２５】
前記置換が、下記の改良：
ｉ）−６.１℃より高い温度に上がるプロセス流体の引火点、
ｉｉ）少なくとも５００ｍｇ／ｋｇへのプロセス流体の毒性レベルにおける増大、
ｉｉｉ）２.５μｍ(ミクロン)未満の直径を有する微粒子の形成における、２４時間に亘り測定されたときに６５ｍｇ／ｍ３未満の密度への低減
ｉｖ）プロセス流体の蒸発速度における、ｎ−ブチルアセテートに対して０.１乃至１２の範囲への変化及び
ｖ）プロセス流体中に存在する酸触媒との反応に基づくプロセス流体の分解における低減の少なくとも１つをもたらす、請求項１３に記載の方法。
【請求項２６】
前記置換が流体のブレンドをもたらし、そのブレンドが１５℃より高い引火点を有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項２７】
前記ブレンドが、３８℃より高い引火点を有する、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記ブレンドが、６０℃より高い引火点を有する、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記置換がプロセス流体のＯＦＰにおいて少なくとも２５％の低減をもたらす、請求項１３に記載の方法。
【請求項３０】
前記低減が少なくとも５０％である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
第二流体が、下記の特性：
ｉ）−６.１℃より高い引火点、
ｉｉ）少なくとも５００ｍｇ／ｋｇの毒性レベル、
ｉｉｉ）２.５μｍ(ミクロン)未満の直径を有し、２４時間に亘り測定されたときに６５ｍｇ／ｍ３未満の密度を有する微粒子の形成及び
ｉｖ）ｎ−ブチルアセテートに対して０.１乃至１２の範囲の蒸発速度
の少なくとも１つを有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項３２】
置換される第一流体が、分岐したC6−C9アルカン類、直鎖アルカン類、脂環式C6−C10炭化水素類、天然炭化水素類(α−又はβ−ピネン又はターペンタイン類)、エタノール、プロパノール及びより高級の非第三アルコール類、C3及びより高級のエーテル類、エーテルアルコール類、エーテルアルコールアセテート類、エチルエトキシプロピオネート、C5及びより高級のケトン類、環式ケトン類、C7+芳香族炭化水素、ハロカーボン類、特に塩素化及び臭素化炭化水素、テトラヒドロフラン(THF)のような環式エーテル類及びミネラルスピリット類から選ばれる、請求項１３に記載の方法。
【請求項３３】
第一流体が1つ以上のC4及びより高級の第一又は第二アルコール類、エタノール、プロパノール及びエーテルアルコール類を含み、前記アルコールの少なくとも一部が、メタノール及びイソプロパノールから選ばれるアルコールと置換される、請求項１３に記載の方法。
【請求項３４】
プロセス流体を含有する被覆組成物で支持体を被覆することを含む塗布方法である、請求項１３に記載の方法。
【請求項３５】
第二流体がジメチルカーボネート又はメチルピバレートを含有する、請求項１９に記載の方法。
【請求項３６】
第二流体がメチルｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート又はピバロニトリルを含有する、請求項1９に記載の方法。
【請求項３７】
少なくともいくらかが大気中に蒸発する第一流体、並びに炭素炭素不飽和結合及び芳香族基を実質的に有せず、カーボネート類、アセテート類、ジオキソラン類、ピバレート類、イソブチレート類、プロピオネート類、ペンタノエート類、ヘキサノエート類、ノナノエート類、ニトリル類及び2つ以上のそれらの混合物から成る群から選ばれる第二流体
を含有する組成物であり、前記組成物が、第二流体なしの組成物のオゾン生成よりも少なくとも１０％少ない量におけるオゾン生成の低減を示すような量で第二流体が存在する、組成物。
【請求項３８】
流体Ｆが酸素含有官能基又は窒素含有官能基を有する、請求項３７に記載の組成物。
【請求項３９】
流体Ｆが、≦１．５のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)(オゾンg／流体Ｆ gの単位における絶対ＭＩＲ尺度による)を有する、請求項３７に記載の組成物。
【請求項４０】
流体Ｆの量が、前記配合流体系が、流体Ｆが存在しない前記配合流体系のオゾン生成の(1)少なくとも２５％少ないか又は(2)少なくとも５０％少ない、オゾン生成における低減を示すような量である、請求項３７に記載の組成物。
【請求項４１】
酸素含有官能基が、−ＲＯＣＯＯＲ’、−ＣＯＯＲ及びＲＯＲ’から成る群から選ばれ、窒素含有官能基が−ＲＣＮであり、式中、Ｒ及びＲ’は共にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル及び２，４，４−トリメチルペンチルから成る群から選ばれる、請求項３８に記載の組成物。
【請求項４２】
Ｒ及びＲ’は、ひとまとめにして、(1)1より大きい又は(2)5より大きい又は(3)9以上である、非メチル水素に対するメチル水素の比を有する、請求項４１に記載の組成物。
【請求項４３】
第二流体が、ジメチルカーボネート、メチルピバレート、メチルエチルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチルネオペンチルカーボネート、メチルｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ネオペンチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、１，２−プロピレングリコールジアセテート、１，３−プロピレングリコールジアセテート、１，２−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、２，３−ブチレングリコールジアセテート、ネオペンチルグリコールジアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、イソプロピルプロピオネート及びｎ−プロピルプロピオネート、２，２−ジメチルジオキソラン、２，２，４−トリメチルジオキソラン、２，２，４，５−テトラメチルジオキソラン、エチルピバレート、イソプロピルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート、ネオペンチルピバレート、ピバロニトリル、エチレングリコールモノピバレート、１，２−プロピレングリコールモノピバレート、１，２−ブチレングリコールモノピバレート、２，３−ブチレングリコールモノピバレート、エチレングリコールピバレートアセテート、エチレングリコールジピバレート、１，２−プロピレングリコールピバレートアセテート、１，２−ブチレングリコールピバレートアセテート、１，３−ブチレングリコールピバレートアセテート、２，３−ブチレングリコールピバレートアセテート、１，２−プロピレングリコールジピバレート、ネオペンチルグリコールモノピバレート、ネオペンチルグリコールピバレートアセテート、イソプロピルイソブチレート、ネオペンチルイソブチレート、メチル２，２，４，４−テトラメチルペンタノエート (メチルネオノナノエート)、イソプロピルネオノナノエート、２，２，４，４−テトラメチルペンタノニトリル、ネオペンチルグリコールモノイソブチレート、メチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート及び2以上のそれらの混合物から成る群から選ばれる化合物を含有する、請求項３７に記載の組成物。
【請求項４４】
前記組成物がハロカーボンを含有しない、請求項３７に記載の組成物。
【請求項４５】
前記組成物が下記の特性：
ｉ）−６.１℃より高い温度に上がる組成物の引火点、
ｉｉ）少なくとも５００ｍｇ／ｋｇへの組成物の毒性レベルにおける増大、
ｉｉｉ）２.５μｍ(ミクロン)未満の直径を有する微粒子の形成における、２４時間に亘り測定されたときに６５ｍｇ／ｍ３未満の密度への低減
ｉｖ）組成物の蒸発速度における、ｎ−ブチルアセテートに対して０.１乃至１２の範囲への変化及び
ｖ）前記流体中に存在する酸触媒との反応に基づく組成物の分解における低減
の少なくとも１つを示す、請求項３７に記載の組成物。
【請求項４６】
前記組成物が、１５℃より高い引火点を有する、請求項３７に記載の組成物。
【請求項４７】
前記ブレンドが、３８℃より高い引火点を有する、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４８】
前記ブレンドが、６０℃より高い引火点を有する、請求項４７に記載の組成物。
【請求項４９】
第二流体が、下記の特性：
ｉ）−６.１℃より高い引火点、
ｉｉ）少なくとも５００ｍｇ／ｋｇの毒性レベル、
ｉｉｉ）２.５μｍ(ミクロン)未満の直径を有し、２４時間に亘り測定されたときに６５ｍｇ／ｍ３未満の密度を有する微粒子の形成及び
ｉｖ）ｎ−ブチルアセテートに対して０.１乃至１２の範囲の蒸発速度
の少なくとも１つを有する、請求項３７に記載の組成物。
【請求項５０】
第一流体が、分岐したC6−C9アルカン類、直鎖アルカン類、脂環式C6−C10炭化水素類、天然炭化水素類(α−又はβ−ピネン又はターペンタイン類)、エタノール、プロパノール及びより高級の非第三アルコール類、C3及びより高級のエーテル類、エーテルアルコール類、エーテルアルコールアセテート類、エチルエトキシプロピオネート、C5及びより高級のケトン類、環式ケトン類、C7+芳香族炭化水素、ハロカーボン類、特に塩素化及び臭素化炭化水素、テトラヒドロフラン(THF)のような環式エーテル類及びミネラルスピリット類から選ばれる、請求項３７に記載の組成物。
【請求項５１】
第一流体が1つ以上の第一又は第二C4及びより高級のアルコール類、エタノール、プロパノール並びにエーテルアルコール類を含み、前記アルコールの少なくとも一部が、メタノール及びイソプロパノールから選ばれるアルコールと置換される、請求項３７に記載の組成物。
【請求項５２】
第二流体がジメチルカーボネート又はメチルピバレートを含有する、請求項４３に記載の組成物。
【請求項５３】
第二流体がメチルｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート又はピバロニトリルを含有する、請求項４３に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、オゾン生成に関して低いか又は低減された反応性を示す環境的に好ましい流体及び流体ブレンドの選択及び使用に関する。これらの環境的に好ましい流体及び流体ブレンドは、多くの用途において、特に工業溶媒として、有用であり、配合業者にそれらの配合物又は製品の環境的性能を改善するための効果的な手段を与える。
【０００２】
発明の背景
流体の用途は、広く、多彩であり、そして複雑であり、そして各々の用途が、特徴と要求の独特のセットを有する。適切な流体の選択及び流体ブレンドの開発は、その流体が使用される操作の成功に大きな影響を有する。例えば、典型的な工業的被覆の操作においては、適切な蒸発特性を得るために、幾つかの流体のブレンドが使用される。そのようなブレンドは、また、配合物安定性、粘度、流れ／均展性などを含む、適切な溶解特性も提供しなければならない。流体ブレンドの選択は、光沢、接着力などのような、乾燥フィルムの特性にも影響する。さらに、これら及び他の特性は、塗布方法（例えば、スプレーオン法（spray-on））、支持体が、下請け的生産供給であるか(original equipment)（ＯＥＭ）、表面を再仕上げしたものか、その他であるか、及び被覆される支持体の性質によってさらに変化する可能性がある。
【０００３】
流体及び流体ブレンドの使用を含む他の操作は、洗浄、印刷、農業用殺虫剤及び駆除剤の運搬手段、抽出方法、接着剤、シーラント、化粧品、及び掘穿泥水中における使用、及び無数の他のものを含む。「流体」という用語は、溶媒という用語の伝統的観念を包含するが、後者の用語は、無数の可能性のある操作における流体又はブレンドの可能な機能をもはや適切に表さない。本明細書中において使用されるとき、「流体」という用語は、キャリヤー、希釈剤、界面活性剤、分散剤、等の１つ以上として機能することができる物質、並びに物質（例えば、溶質）を溶媒和する液体という伝統的な意味における溶媒として機能する物質を含む。
【０００４】
「工業溶媒」という用語は、様々な工業分野において流体の多数の機能の１つ以上を達成するために大規模に使用される１群の液体の有機化合物に適用される。流体として使用可能な多数の公知の有機化合物の中の比較的少数のものが、工業溶媒として用途を見出す。大量に使用される流体は、それらが経済的に製造され、そして製造、消費者、及び商業的環境において魅力的な安全性及び使用特性を有しているために、これまで選択されてきた。商業的溶媒及びそれらの工業溶媒としての使用の例は，Ｓｈｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌのＤｏｎ Ａ．ＳｕｌｌｉｖａｎによるＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、４版、２２巻、５２９／５７１頁（ＩＩＩ）（１９９７年）の“Ｓｏｌｖｅｎｔｓ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ”という標題の記事に記載されている。
【０００５】
初めに述べた流体及び流体ブレンドの選択に関する問題に加えて、ほとんどの用途においては、流体の少なくとも幾らかが蒸発して環境中に逃げ出す可能性があるという問題も存在する。下請け的生産供給（ｏｒｉｇｉｎａｌ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ）（ＯＥＭ）のような、多くの工業的被覆操作は、溶媒の排出の９５％より多くを捕捉するか又は焼却するための制御装置を使用するが、大多数の用途においては溶媒の幾らかは必然的に大気中に入っていく。
【０００６】
米国環境保護局（ＥＰＡ）は、６種の汚染物質、オゾン、窒素酸化物（NOｘ）、鉛、一酸化炭素、二酸化硫黄、及び粒子に関して、国家環境大気品質基準（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ａｍｂｉｅｎｔ Ａｉｒ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）（ＮＡＡＱＳ）を明らかにした。全てのＮＡＡＱＳ基準の中で、オゾン非達成（ozone non-attainment）は溶媒操作に最も大きく影響する。
【０００７】
溶媒は、典型的には、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）であり、これらは、日光の影響下の大気中において、酸素及び窒素酸化物（NOｘ）と共に、複合光化学的大気反応に関与して、オゾンを生成する。オゾンの形成は、対流圏（低い大気圏又は地上）において、特に都会の環境において、問題である。なぜならば、オゾン生成はスモッグの現象をもたらすからである。ＶＯＣの放出はオゾン生成の源であるから、溶媒を使用する工業的操作及びプラントはオゾン規則遵守を達成するために非常に規制される。異なる規制が採用されるにつれて、汚染を抑制するための様々な方法が発達してきた。特定の初期の規制は溶媒の組成を規制したが、後の規制は主に全体的なＶＯＣの低減に関するものであった。
【０００８】
米国の現在のＶＯＣ放出規制によれば、溶媒は、一般的に、大気光化学的オゾン生成に対するそれらの反応性に応じて、以下の２つのグループのうちの１つに属する。
【０００９】
（ａ）同じ重量％のエタンによって生成されるであろうオゾンとほぼ同じか又はそれより少ない量のオゾンを生成する無視できる反応性の有機化合物。これらの有機化合物は、ＶＯＣの定義から免除され、いかなる溶媒（流体）組成物においてもＶＯＣとみなされない。ＥＰＡによってＶＯＣの定義から免除される多数のそのような化合物が存在する。しかし、そのような免除された化合物の大部分は、毒性、オゾン低減、又は廃棄物処理又は焼却の問題という欠点の１つ以上を有する可能性があるハロゲン化誘導体である。アセトン及び酢酸メチルのような、他の非ハロゲン化、酸素化有機化合物はＥＰＡによって免除されたが、そのような化合物は、多数の用途におけるそれらの適用性を低減させるような極めて高い蒸発速度と高い引火性を有する。ＥＰＡによって免除されるとみなされた酢酸第三ブチルのような、他のそのような有機化合物は、有意に改善された引火性水準と蒸発速度を有するが、多くの用途に対して化学的に及び熱的に不安定すぎる可能性がある。
【００１０】
（ｂ）他の全ての酸素化及び炭化水素溶媒はＶＯＣであるとみなされ、そしてＥＰＡによって（重量基準で）等しく汚染するものとして扱われる。より最近の米国の規制は、ＶＯＣの低減と組成についての制約を組み合わせた。放出の低減の従来の源は、大型の定置工業施設であるが、ＥＰＡ及び他の政府機関は、ＶＯＣの放出を低減させるため、そして従ってオゾンの形成を低減されるための追加的な手段として、消費者及び商業的製品の溶媒の使用を低減させるために次第に消費者及び商業的製品に注意を向けてきた。多くの政府及び商業的刊行物がＶＯＣについて論じており、情報はインターネット上で容易に入手可能である。例えば、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐａｉｎｔｃｏａｔｉｎｓ．ｎｅｔ／ＶＯＣＷ９７．ｈｔｍｌを参照のこと。
【００１１】
オゾン生成に関しての反応性の様々な測定が知られている。例えば、反応性は環境スモッグチャンバー中において測定することができ、またそれらはコンピューター一地域大気モデルを使用して計算してもよい。例えば、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ Ａｉｒ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｂｏａｒｄ （ＣＡＲＢ） Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ Ｓｕｂｇｒｏｕｐ Ｍｅｅｔｉｎｇ， Ｓａｃｒａｍｅｎｔｏ， ＣＡ（１９９５年１０月１７日）において発表された、Ｗｉｌｌｉａｍ Ｐ．Ｌ． Ｃａｒｔｅｒ博士の“Ｕｎｃｅｒａｉｎｔｉｅｓ ａｎｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｎｅｅｄｓ ｉｎ Ｑｕａｎｔｉｆｙｉｎｇ ＶＯＣ Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｆｏｒ Ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ Ｓｏｕｒｃｅ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ”を参照のこと。
【００１２】
「KOH尺度」も開発され、これはオゾンを生成する複合反応中に含まれるOH基とのＶＯＣの反応性の相対的尺度を与える。例えば、PicquetらのＩｎｔ．  Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｋｉｎｅｔ．、 ３０巻、８３９−８４７頁（１９９８年）；ＢｉｌｄｅらのＪ． Ｐｈｙｓ． Ｃｈｅｍ． Ａ １０１巻、３５１４−３５２５（１９９７年）を参照のこと。
【００１３】
多数の他の反応性の尺度が知られており、そして新しい反応性の尺度が絶えず開発されている。これは迅速に変化する領域の研究なので、最も新しい情報はしばしばインターネットを経由して得られる。１つの例は、ｈｔｔｐ：／／ａｉｒｓｉｔｅ．ｕｎｃ．ｅｄｕにおけるＡｉｒｓｉｔｅ（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ及びＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｌｅｅｄｓによって提供される、ｔｈｅ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓｉｔｅ ｆｏｒ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｅｘｃｈａｎｇｅ）である。
【００１４】
オゾン生成における化学物質の反応性を測定するためのもう１つの方法は、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ ａｔ Ｒｉｖｅｒｓｉｄｅのｔｈｅ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ （ＣＥＲＴ）において上述のＣａｒｔｅｒ博士によって開発された技術を使用することによる。このＣＥＲＴ技術は、「増分反応性」、即ち、既に汚染されている大気に化学物質が添加されたときに生成するオゾンの増分量、を測定する。
【００１５】
増分反応性を測定するために、２つの実験が行われる。ベースとなるケースの実験は、汚染された大気を表すように設計された環境条件下の環境スモッグチャンバー中において生成されるオゾンを測定する。「テストケース」と呼ばれる第２の実験は、新たに添加された化学物質によってどれだけより多くオゾンが生成されるかを測定するために、「汚染された」スモッグチャンバーに化学物質を添加する。ＶＯＣ及び窒素酸化物比率の特定条件下のこれらの試験を結果は、その後、問題の化合物によるオゾン生成の目安である最大増分反応性（Ｍａｘｉｍｕｍ  Ｉｎｃｒｅｍｅｎｔａｌ  Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ）（ＭＩＲ）を決定するために、機械論的モデルにおいて使用される。
【００１６】
カリフォルニア州は、この技術に基づく代替燃料用の反応性プログラムを採用し、そしてＥＰＡはＣＥＲＴによって行われた研究のために幾つかの化合物を免除した。例えば、Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ ３１，６３３ （１９９５年６月１６日）（アセトン）；５９ Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ ５０，６９３（１９９４年１０月５日）（メチルシロキサン）；Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ １７，３３１（１９９８年４月９日）（酢酸メチル）を参照のこと。ＣＡＲＢ及びＥＰＡは規制の目的のために重みつき平均ＭＩＲを使用しているが、ここで、溶媒ブレンドの重みつき平均ＭＩＲは、各々の溶媒の重量％とその各々のＭＩＲ値の積を合計することによって計算される。
【００１７】
化合物及びそれらのＭＩＲ値のリストは、Ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ Ｒｅｐｏｒｔ ｔｏ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ Ａｉｒ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｂｏａｒｄ、Ｃｏｎｔｒａｃｔ Ｎｏ．９５−３０８、Ｗｉｌｌｉａｍ Ｐ．Ｌ．Ｃａｒｔｅｒ（１９９８年８月６日）において得られる。公知のＭＩＲ値の表は、ｈｔｔｐ：／／ｈｅｒｉｕｍ．ｕｃｒ．ｅｄｕ／〜ｃａｒｔｅｒ／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍｌにおいてインターネット上で見出すことができる。ＣＥＲＴはＶＯＣと窒素酸化物の比率を変えることによって他の増分反応性を得ている。使用された方法と増分反応性とＭＩＲ尺度の決定の詳細な説明は文献中に見出すことができる。例えば、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ、 ２８巻、４９７−５３０頁（１９９６年）；Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ、２９巻、２５１３−２５２７頁（１９９５年）及び２９巻、 ２４９９−２５５１頁（１９９５年）；及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｉｒ ａｎｄ Ｗａｓｔｅ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、４４巻、８８１−８９９頁（１９９４年） ；Ｅｎｖｉｒｏｎ． Ｓｃｉ． Ｔｅｃｈｎｏｌ．、２３巻、８６４頁（１９８９年）を参照のこと。さらに、ｈｔｔｐ：／／ｈｅｒｉｕｍ．ｕｃｒ．ｅｄｕ／〜ｃａｒｔｅｒ／ｓａｐｒｃ９７．ｈｔｍにおけるＳＡＰＲＣ９７モデルのような、ＭＩＲ値の計算を助ける様々なコンピュータープログラムが入手可能である。
【００１８】
これらの上述の尺度のいずれも規制の目的のために使用できたが、ロスアンゼルス盆地のような高い汚染を有する特定の都市地域におけるピークのオゾン生成に対して、ＭＩＲ尺度が最もよく相関することが判明した。ＭＩＲ値は、ＣＥＲＴ法によって決定される絶対ＭＩＲとして、又は相対ＭＩＲとして報告され得る。１つの一般的な相対ＭＩＲ尺度は、ベンチマークとしてベースのケースにおいて反応性有機ガス（ＲＯＧ）を使用する。絶対反応性ＲＯＧは、ＲＯＧ１ｇ当たり３．９３ｇのO３である。この値は、ＭＩＲがＲＯＧに対して引用される場合、他のＶＯＣの絶対ＭＩＲに対する除数となる。上述の絶対反応性３．９３を有するＲＯＧに関連する絶対反応性が、“Ｕｐｄａｔｅｄ Ｍａｘｉｍｕｍ Ｉｎｃｒｅｍｅｎｔａｌ Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ Ｓｃａｌｅ ｆｏｒ Ｒｅｇｕｌａｔｏｒｙ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”Ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ Ｒｅｐｏｒｔ ｔｏ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ Ａｉｒ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｂｏａｒｄ、 Ｃｏｎｔｒａｃｔ Ｎｏ．９５−３０８、Ｗｉｌｌｉａｍ Ｐ． Ｃａｒｔｅｒ（１９９８年８月６日）中に提供されている。本発明及び明細書において、特に述べない限り、ここに提供されている全てのＭＩＲ値は絶対ＭＩＲ値である。しかし、絶対ＭＩＲ値はＲＯＧによりＭＩＲを割ることによって、又はＲＯＧをＭＩＲに掛けることによって相対ＭＩＲに変換されそして絶対ＭＩＲに戻すことができることは理解される。
【００１９】
ＶＯＣの放出に基づく現在の規制は、非免除ＶＯＣ化合物間のオゾン生成における広範な相違は考慮しない。例えば、２つの非免除ＶＯＣ化合物は劇的に異なるオゾン生成特性を有する可能性がある。従って、現在の規制は、最終使用者が低反応性の溶媒組成物を使用することによってオゾンの形成を最少化することを奨励していない。溶媒の反応性の低減を要求することに対する連邦及び州の規制の傾向が存在するが、免除された溶媒の数は少なく、そして良好な溶解力、適切な引火点、蒸発速度、沸点、化学的及び熱的安定性のような、有効な溶媒に要求される他の全ての特性を決して満足しない。
【００２０】
本質的に非オゾン生成性であると現在見られている溶媒は、エタンの範囲の反応速度を有するものである。エタンは、０．３５というＭＩＲ法に基づいて測定された反応性を有する。実際に、ＥＰＡは、アセトン（ＭＩＲ＝０．４８）及び酢酸メチル（ＭＩＲ＝０．１２）を含めてこの範囲内の反応性値を有する特定の溶媒をＶＯＣから免除した。
【００２１】
しかし、ＭＩＲ尺度に基づいて０．５０以下の反応性を有する公知の物質の数は比較的少ない。さらに、オゾン生成に関して許容可能な反応性を有する公知の流体のほとんどと言わないまでも多くが、他の望ましくない性能特性、例えば、劣った溶媒特性、低い引火点、不適切な蒸発速度又は揮発特性、許容できない毒性、許容できない粒状物質の形成、熱的又は化学的な不安定性さ、を有しており、それらだけでは産業界での適応性があったとしても制限されることが、本発明者らによって見出された。例えば、エタンは環境条件下で気体であり、従って工業溶媒としてはよくない選択である。酢酸メチルは０．１２という優れたＭＩＲを有するが、約−１２℃という低い引火点を有し、アセトンは０．４８という許容可能なＭＩＲを有するが、極めて引火性である。さらなる例として、第三ブチルアセテート（ｔｅｒｔ−ブチルアセテート）は０．２１という優れたＭＩＲを有するが、熱安定性が限られており、そして工業的操作において存在する可能性のある酸触媒に対して不安定である。
【００２２】
粒状物質に関して、ＥＰＡは最近直径２．５μｍ（ミクロン）未満の粒状物質（「ＰＭ２．５」）に対する基準を提示した。６１ Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｇｉｓｔｅｒ ６５６３８−６５７１３（１９９６年１２月１３日）を参照のこと。この提示は、１５μｇ／ｍ３という、指定された大気品質モニターを横切った空間的に平均された、年間の限度、及び６５μｇ／ｍ３の２４時間基準を定めている。この提示された基準についての多数の議論が、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｎｉｅ．ｏｒｇ／ｎｌｅ／ａｉｒ〜ｈｔｍｌのようなインターネット上で得られ、このサイトは多数の文献を引用している［例えば、Ｗｏｌｆの“Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｂａｓｉｓ  ｆｏｒ  Ａ  Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  Ｍａｔｔｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄ”、Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ（１９９６年１０月、２６〜３１）］。本発明者らの知る限りにおいて、従来技術は、これらの提示された要件を満たす方法を扱っておらず、ましてオゾン低減の要求と共にこれらの要求を満たす方法を扱っていない。
【００２３】
さらに、本発明者らは、多くの用途においては、ＶＯＣ免除溶媒が従来の溶媒の一対一の代替物として使用できないことも見出だした。むしろ、配合業者は、特定の用途に対して許容可能な溶媒又は溶媒ブレンドを開発するために顕著な性能因子のバランスを取らなければならない。幾つかの因子は他のものよりも特定の用途に対してより適切である。しかし、多くの性能因子は顕著な用途に対して同様である。
【００２４】
実用的な用途において「環境的にやさしい」流体という概念を利用するために多くの試みがなされてきた。例えば、特定の従来技術の環境上の問題を解決すると言われているいくつかの入手可能な洗浄及び／又はストリッピング配合物が存在する。例は、オクタメチルトリシロキサンとｎ−プロポシキプロパノールとの２成分共沸混合物（米国特許第５，５１６，４５０号）、ヘキサメチルジシロキサン及び共沸混合物及びそれらの他の混合物（米国特許第５，７７３，４０３号）、炭化水素及び少なくとも３個の炭素を有する酸素化有機溶媒成分（これは、例えば、炭酸ジメチルでよい）を含む非共沸混合物（米国特許第５，５５２，０８０号）及びアミド及び炭酸ジアルキルを含む組成物（米国特許第４，６８０，１３３号）を含む。
【００２５】
さらに、例えば、発泡剤としてクロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ）を置き換えることが意図されている物質に関連するいくつかの特許と文献が存在する。これらの努力は、成層圏のオゾン低減に向けられており、これは本発明によって向けられているのとは反対の現象である。例は、ジメトキシメタン及びシクロペンタン（米国特許第５，６３１，３０５号、第５，６６５，７８８号、及び第５，７２３，５０９号）、シクロペンタン（米国特許第５，５７８，６５２号）及びポリグリコール（米国特許第５，６９８，１４４号）の使用を含む。さらに、ハロゲン化化合物及び６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族炭化水素化合物を含む「非オゾン低減」溶媒が、米国特許第５，７４９，９５６号に開示されている。同様に、米国特許第５，００４，４８０号は、エンジン中のディーゼル燃料の燃焼に由来する大気汚染の水準を低減させる方法であって、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）をディーゼル燃料とブレンドし、ブレンドされた燃料をエンジン中で燃焼させることを含む方法を記載している。米国特許第５，０３２，１４４号は、又、ガソリンに（オクタン増強剤として）メチルピバレート（メチル１，１，１−トリメチルアセテート）を含む酸素化剤を添加することを論じている。これらの特許によって向けられている問題は、工業溶媒の蒸発の問題に関するものではない。
【００２６】
WO９８／４２７７４は、「地上オゾンの形成にあまり寄与しない」溶媒−樹脂組成物を開示している。有機溶媒は、「エタンより遅いヒドロキシルイオンとの反応速度」を有することに基づいて選択され、そして、一般的に、クロロブロモメタン、塩化メチル等のようなハロゲン化溶媒から選択される。提示されている非ハロゲン化溶媒は、ｎ−アルカン（C１２〜C１８）、酢酸メチル及びｔｅｒｔ−ブチルアセテート、アセトン、ジメトキシメタン、及び鉱油のみである。
【００２７】
しかし、これまでのところ、工業溶媒用に適切な性能特性を有する流体も提供する、地上のオゾン生成の問題に対する一般的な解決法は存在しない。
【００２８】
発明の概要
本発明は、環境的に好ましい流体及び流体ブレンド、それらの工業溶媒としての使用、及び流体の少なくとも一部が結局は蒸発する方法においてオゾン生成を低減させる方法に関する。
【００２９】
本発明の流体及び流体ブレンドは、オゾンを生成する分子状酸素（O２）及び窒素酸化物（NOｘ）との複合光化学的大気反応におけるそれらの実際の又は潜在的な低い反応性のために、本発明者らによって選択された。
【００３０】
本発明は、適用条件において少なくとも部分的に大気中へ蒸発することが意図されている流体溶媒組成物から光化学的大気反応によるオゾン生成を低減させる手段を提供する。流体溶媒組成物用に低反応性の成分を適切に選択することによって、オゾン生成を低減させることができる。
【００３１】
本発明の目的のために、低減されたオゾン反応性流体及びそれらの用途の３つのグループ、（ａ）低汚染ポテンシャル流体（ＬＰＰＦ）、（ｂ）非常に低い汚染ポテンシャル流体（ＶＬＰＰＦ）、及び（ｃ）無視できる汚染ポテンシャル流体（ＮＰＰＦ）、が絶対ＭＩＲ数に従って以下のように説明され、主張される：
2004528407.tif 000002
ここで、組成物が流体のブレンドであるとき、重みつき平均ＭＩＲ（ＷＡＭＩＲ）は、
ＷＡＭＩＲ  ＝  ΣＷｉ＊ＭＩＲｉ
として計算することができる。ここで、Ｗｉは溶媒流体成分ｉの重量分率であり、そしてＭＩＲｉは溶媒流体成分ｉの絶対ＭＩＲ値である。本発明の目的のために、ＷＡＭＩＲは、「オゾン生成ポテンシャル（ｏｚｏｎｅ  ｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）」即ちＯＦＰを測定する好ましい方法である。
【００３２】
流体及び流体ブレンドは、又、高い引火点、低い粒子形成、適切な蒸発速度、適切な溶解力、低い毒性、高い熱安定性、及び非オゾン生成反応に関しての化学的不活性さ、特に被覆配合物中に存在する可能性のある酸に関しての化学的不活性さのような、少なくとも１つの他の望ましい性能特性も提供することが好ましい。
【００３３】
１つの特別に好ましい態様において、本発明の流体は、公知の工業溶媒又はＭＩＲに関して環境的な問題を生じるか又は上述の望ましい性能特性の１つ以上を欠いている他の流体とのブレンド中において使用され、それによって新しい流体ブレンドは、置換された低オゾン生成反応性の流体が存在しない場合よりも低いＭＩＲを有するか又は上述の他の望ましい性能特性の少なくとも１つを有するようになるだろう。
【００３４】
本発明は、また、流体が結局は、少なくとも部分的に、大気中へ蒸発する用途において大気中の光化学的反応からのオゾン生成を低減させる方法であって、比較的高いＭＩＲを有する流体の少なくとも一部を比較的低いＭＩＲを有する流体で置き変えることを含む方法にも向けられている。ブレンドが得られる場合、ブレンドの重みつき平均ＭＩＲが低汚染ポテンシャル流体のＭＩＲと同様であるか又はより小さいのが好ましく、無視できる汚染ポテンシャル流体のＭＩＲと同様であるのが最も好ましい。
【００３５】
本発明による流体又は流体ブレンドは任意の方法において使用することができ、例えば、任意の規模において、例えば、パイロットプラントの規模、又は工業的規模において、流体をキャリヤー、希釈剤、分散剤、溶媒等として使用する任意の方法において使用することができる。方法が定常工業的方法であるのが好ましく、そして方法が非燃焼方法であるの好ましい。本発明は、大規模な工業的又は商業的な方法において、特に、工業的被覆方法、又は家庭用塗料、化粧品等におけるような、消費者による個々の使用は小規模であるが、全体としては大量に使用される配合物において、安全性及び健康の観点から大きな利点を提供する。当業者は、何が工業的規模で、何がパイロットプラントの規模で、そして何が実験室的規模の方法であるかを容易に区別することができる。
【００３６】
従って、本発明の１つの目的は、これまで低反応性溶媒流体として認められておらず、そしてオゾン生成を低減させるために、大規模な商業的基準では使用されていなかった液体有機化合物を認定することである。
【００３７】
本発明のもう１つの目的は、様々な組成物又は方法において現在使用されている従来の溶媒及び／又は溶媒ブレンドに置き換える目的で、流体を空気中に放出し、そして低層大気又は地上（対流圏）光化学的反応性によるオゾン生成を低減させることが必要とされる用途のための流体及び／又は流体ブレンドの選択方法を提供することである。
【００３８】
本発明のもう１つの目的は、低減されたＭＩＲ、並びに高い引火点、低い粒子形成、適切な蒸発速度、適切な溶解力、低い毒性、高い熱的及び化学的安定性から選択される少なくとも１つの追加の性能特性を提供する流体及び／又は流体ブレンドを選択することによって、蒸発性の流体を含む組成物を最適化する方法を提供することである。
【００３９】
本発明のさらにもう１つの目的は、広範囲の組成物に適する流体及び／又は流体ブレンドを製造するために異なる極性及び分子量の広範囲の有機化合物との相溶性を有する、オゾン生成において低い反応性を提供する流体及び／又は流体ブレンドの選択を含む。
【００４０】
本発明のさらにもう１つの目的は、流体又は流体ブレンドを使用する方法において流体又は流体ブレンドの対流圏への放出によって生じるオゾン生成を低減させる方法であって、流体の少なくとも一部をより低いＭＩＲを有する他の流体で置き換えることを含む方法を提供することである。
【００４１】
別の目的は、環境への全ての流体の放出を捕捉する高価な制御装置に頼ることなく、流体の蒸発による地上のオゾン生成を低減させる方法を提供することである。
【００４２】
もう１つの目的は、ハロゲン化溶媒の使用、及びそれらに関連する毒性、燃焼、及び廃棄物処理の問題を伴うことなく、地上のオゾン生成を低減させる溶媒を提供することである。
【００４３】
これら及び他の目的、特徴、及び利点は、以下の本発明の詳細な説明、好ましい態様、及び具体的な例を参照すると明らかになるだろう。
【００４４】
好ましい態様の詳細な説明
本発明は、炭素炭素不飽和結合及び芳香族基を実質的に有しない流体Fを含有する1つ以上の有機揮発性配合流体を含有する工業的配合流体系に向けられている。流体Ｆは好ましくは、カーボネート類、アセテート類、ジオキソラン類、ピバレート類、イソブチレート類、プロピオネート類、ペンタノエート類、ヘキサノエート類、ノナノエート類、ニトリル類及び2つ以上のそれらの混合物から成る群から選ばれ、流体Ｆが存在しない配合流体系のオゾン生成よりも少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％、さらに好ましくは少なくとも５０％少ない量におけるオゾン生成の低減を示すような量で流体Ｆが存在する。さらに、流体Ｆは、≦１．５のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)(オゾンg／流体Ｆ gの単位における絶対ＭＩＲ尺度による)を有する。
【００４５】
流体Ｆは好ましくは酸素含有官能基又は窒素含有官能基を有する。酸素含有官能基は好ましくは、−ＲＯＣＯＯＲ’、−ＣＯＯＲ及びＲＯＲ’から成る群から選ばれ、窒素含有官能基が−ＲＣＮであり、式中、Ｒ及びＲ’は共にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル及び２，４，４−トリメチルペンチルから成る群から選ばれる。さらに、ヒドロカルビル部分Ｒ及びＲ’は、ひとまとめにして、(1)1より大きい又は(2)5より大きい又は(3)9以上である、非メチル水素に対するメチル水素の比を有する。
【００４６】
流体Ｆは、ジメチルカーボネート、メチルピバレート、メチルエチルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチルネオペンチルカーボネート、メチルｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ネオペンチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、１，２−プロピレングリコールジアセテート、１，３−プロピレングリコールジアセテート、１，２−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、２，３−ブチレングリコールジアセテート、ネオペンチルグリコールジアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、イソプロピルプロピオネート及びｎ−プロピルプロピオネート、２，２−ジメチルジオキソラン、２，２，４−トリメチルジオキソラン、２，２，４，５−テトラメチルジオキソラン、エチルピバレート、イソプロピルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート、ネオペンチルピバレート、ピバロニトリル、エチレングリコールモノピバレート、１，２−プロピレングリコールモノピバレート、１，２−ブチレングリコールモノピバレート、２，３−ブチレングリコールモノピバレート、エチレングリコールピバレートアセテート、エチレングリコールジピバレート、１，２−プロピレングリコールピバレートアセテート、１，２−ブチレングリコールピバレートアセテート、１，３−ブチレングリコールピバレートアセテート、２，３−ブチレングリコールピバレートアセテート、１，２−プロピレングリコールジピバレート、ネオペンチルグリコールモノピバレート、ネオペンチルグリコールピバレートアセテート、イソプロピルイソブチレート、ネオペンチルイソブチレート、メチル２，２，４，４−テトラメチルペンタノエート  (メチルネオノナノエート)、イソプロピルネオノナノエート、２，２，４，４−テトラメチルペンタノニトリル、ネオペンチルグリコールモノイソブチレート、メチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート及び2以上のそれらの混合物から成る群から選ばれる化合物を含有する。
【００４７】
本発明は、又、炭素炭素不飽和結合及び芳香族基を実質的に有しない流体Fを含有する1つ以上の有機揮発性配合流体を含有する工業的配合流体系であり、流体Ｆが、カーボネート類、アセテート類、ジオキソラン類、ピバレート類、イソブチレート類、プロピオネート類、ペンタノエート類、ヘキサノエート類、ノナノエート類、ニトリル類及び2つ以上のそれらの混合物から成る群から選ばれ、流体Ｆが存在しない配合流体系のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)よりも少なくとも１０％少ないオゾン生成ポテンシャルを有するような量で流体Ｆが存在する、工業的配合流体系を包含する。
【００４８】
本発明は、又、少なくともいくらかが大気中に蒸発する第一流体を含有するプロセス流体又は組成物を用いる不燃焼法であり、第一流体の少なくとも一部を、第二流体、すなわち流体Ｆでの置換を含む方法であり、流体Ｆが、(オゾンg／流体Ｆ gの単位における絶対ＭＩＲ尺度による)≦１．５のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)を有し、プロセス流体が、流体Ｆなしのプロセス流体のＯＦＰよりも少なくとも１０％少ないＯＦＰを有するような量で流体Ｆは存在し、それによって、不燃焼法の実施により生じる大気光化学反応からのオゾン生成を低減する、不燃焼法に関する。さらに、そのプロセス流体はハロカーボンを含有しない。
【００４９】
本発明によるプロセス流体は、好ましくは、前記方法において、溶媒、キャリヤー、希釈剤、界面活性剤又はそれらのいずれかの組み合わせとして作用する。
【００５０】
本発明は、又、(１)少なくともいくらかが大気中に蒸発する第一流体、並びに(２)酸素含有官能基又は窒素含有官能基を有し、炭素炭素不飽和結合及び芳香族基を実質的に有しない第二流体を含有する組成物に関する。第二流体は、カーボネート類、アセテート類、ジオキソラン類、ピバレート類、イソブチレート類、プロピオネート類、ペンタノエート類、ヘキサノエート類、ノナノエート類、ニトリル類及び2つ以上のそれらの混合物から成る群から選ばれ、第二流体は、≦１．５のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)(オゾンg／流体Ｆ gの単位における絶対ＭＩＲ尺度による)を有し、その組成物は、第二流体なしの組成物のＯＦＰの、又は、第二流体なしの組成物のオゾン生成よりも少なくとも１０％少ないＯＦＰを有するか又は少なくとも１０％少なくオゾン生成を低減させるような量で存在する。
【００５１】
本発明に従って使用される流体は、（それらの低いか又は低減されたＭＩＲに反映される）それらの低いか又は低減されたオゾン生成ポテンシャルに関して選択された。組成物又は流体溶媒のオゾン生成ポテンシャルは、ＭＩＲ尺度、KOH尺度、スモッグチャンバー研究、及びＷｉｌｌｉａｍ Ｐ．Ｌ． Ｃａｒｔｅｒ博士によって行われたもののようなモデル化研究を含むがこれらに限定されない任意の科学的に認められた又はそれに匹敵すると見られる方法によって決定することができる。本発明の記載におけるほとんどの参照は、流体溶媒１ｇ当たりの生成されたオゾンのグラム数で測定される絶対ＭＩＲに対するものであろう。低いＭＩＲとは、流体が、溶媒流体１ｇ当たり１．５ｇのオゾンと同等であるかそれより少ないＭＩＲを有することを意味する。低減されたＭＩＲとは、本発明による方法において、第１の流体が完全に又は部分的に第２の流体によって置き換えられ、第２の流体が第１の流体よりも低いＭＩＲを有することを意味する。当業者は、多数の文献中の方法及び公開された文献において発表されている表にされたデーターに従って、物質のオゾン反応性を決定することができる。本明細書中において使用される「置き換える」、「置き換え」「置換」などの用語は、以前はその配合物及び類似の配合物において使用され得ていた第１の流体（そのような第１の流体は本明細書に記載された望ましくないＭＩＲを有するものである）を、配合物における第２の流体（本明細書に記載された許容可能なＭＩＲを有する）で置き換える行為のみを意味すると解釈すべきではない。むしろ、これらの用語は、配合物の流体系として、第１と第２の流体の混合物、又は前記第１の流体のいずれも含まずに１種以上の第２の流体を含む配合物そのものも包含することを意図している。そのような第１の流体が存在しない場合、「置換」という概念は、そのような第２の流体の代わりに存在するそのような第１の流体のみを含み、従ってより低いＯＦＰを有する相当する配合物をいうことが意図されている。
【００５２】
ＭＩＲは、スモッグチャンバー研究、モデル化研究、又はそれらの組み合わせによって決定されるのが好ましいが、「増分反応性」によって決定されるのがより好ましく、そして上述のように絶対ＭＩＲによるのがさらに好ましい。
【００５３】
本発明において使用される流体のＭＩＲは、溶媒流体１ｇ当たりオゾン１．５ｇ以下であるのが好ましく、溶媒流体１ｇ当たりオゾン１．０ｇ以下であるのがより好ましく、そして溶媒流体１ｇ当たりオゾン０．５ｇ以下であるのが最も好ましい。しかし、オゾン生成が第１の流体を完全に又は部分的に第２の流体で置き換えることによって低減され、第２の流体のＭＩＲが第１の流体のＭＩＲより低減されていれば、たとえ第２の流体が溶媒流体１ｇ当たりオゾン１．５ｇより大きいＭＩＲを有していたとしても、本発明の利点は実現される。
【００５４】
従って、本発明に従う流体が、１．５０以下のＭＩＲを有するのが好ましく、１．００以下のＭＩＲを有するのがより好ましく、０．５０以下のＭＩＲを有するのがさらに好ましい。さらに好ましい態様において、どのような方法又は尺度が使用されたとしても、しかし最も好ましくはＭＩＲ尺度によって、オゾン生成における反応性は、アセトンの反応性以下であるのが好ましく、エタンの反応性以下であるのがさらに好ましい。従って、より好ましい態様において、本発明による組成物中で使用される流体は、０．５０以下のＭＩＲを有し、さらに好ましくは０．３５以下のＭＩＲを有する。
【００５５】
本発明による具体的に好ましい流体は、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチルｓｅｃ−ブチルカーボネート、メチルｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、メチルネオペンチルカーボネート及びジイソプロピルカーボネートのようなジアルキルカーボネート類；
ネオペンチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、１，２−プロピレングリコールジアセテート、１，３−プロピレングリコールジアセテート、１，２−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、２，３−ブチレングリコールジアセテート、ネオペンチルグリコールジアセテートのようなアルキルアセテート類；
２,２−ジメチルジオキソラン、２，２，４−トリメチルジオキソラン、２，２，４，５−テトラメチルジオキソランのようなジオキソラン類；
メチルピバレート（メチル１，１，１−トリメチルアセテート）、エチルピバレート、イソプロピルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート（ＴＢＰ）、ネオペンチルピバレート（ＮＰＰ）、１，２−プロピレングリコールビスピバレート（ＰＧＢＰ）、エチレングリコールビスピバレート、エチレングリコールモノピバレート、１，２−ブチレングリコールモノピバレート（１，２−ＢＧＭＰ）、２，３−ブチレングリコールモノピバレート（２，３−ＢＧＭＰ）、１，２−ブチレングリコールピバレートアセテート（１，２−ＢＧＰＡ）、２，３−ブチレングリコールピバレートアセテート（２，３−ＢＧＰＡ）、エチレングリコールピバレートアセテート、１，２−プロピレングリコールモノピバレート、ネオペンチルグリコールモノピバレート、及び１，２−プロピレングリコールピバレートアセテートのようなピバレート類；
イソプロピルイソブチレート、ネオペンチルイソブチレート及びネオペンチルグリコールモノイソブチレートのようなイソブチレート化合物；
メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、イソプロピルプロピオネート及びｎ−プロピルプロピオネートのようなプロピオネート化合物；並びに
２，２，４，４−テトラメチルペンタノニトリル（ＴＭＰＮ）；イソプロピルネオノナノエート；ピバロニトリル；メチル２，２，４，４−テトラメチルペンタノエート（メチルノナノエート）及びメチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート
を含む。他の好ましい流体は、炭素炭素不飽和結合又は芳香族基を含む部分を実質的に含まない酸素化された（酸素含有）有機化合物を含む。
【００５６】
ブレンドの場合、本発明による組成物中の流体の重みつき平均ＭＩＲも、上述の好ましい、より好ましい、そして最も好ましいＭＩＲ水準を有する。
【００５７】
第１の流体の一部を第２の流体で置き換え、それによって重みつき平均ＭＩＲを低減させることからブレンドが得られる、もう１つの好ましい態様において、重みつき平均ＭＩＲが、流体の置換の前に計算されたＭＩＲから、好ましくは１０％低減され、より好ましくは２５％低減され、さらに好ましくは５０％低減される。
【００５８】
もう１つの好ましい態様において、本明細書中に記載された、低汚染ポテンシャル流体（ＬＰＰＦ）、非常に低い汚染ポテンシャル流体（ＶＬＰＰＦ）、及び無視できる汚染ポテンシャル流体（ＮＰＰＦ）は、高い引火点、低い粒子形成、適切な蒸発速度、適切な溶解力、低い毒性、高い熱安定性、及び化学的不活性さのような少なくとも１つの他の望ましい性能特性を提供する。当然、これらの流体又はブレンドが、２つ以上のこれらの性能特性等を有するのがより好ましく、最も好ましい流体又は流体ブレンドはこれらの性能特性の全てを有する。
【００５９】
以下でより詳細に記載されるような、本発明による流体が、より高いＭＩＲを有する流体と少なくとも部分的に置き換わる、オゾン生成を低減させる方法の場合においては、この流体置換方法が、オゾン生成を低減させることに加えて、上述したような組成物の他の望ましい性能特性に悪影響を与えないことが好ましい。
【００６０】
本発明による流体の引火点は、好ましくは少なくとも−６．１℃以上であり、より好ましくは＋６．０℃より高く、さらに好ましくは１５℃より高く、さらに好ましくは２５℃より高く、さらに好ましくは３７．８℃より高く、最も好ましくは６０℃より高い。当業者は、流体又はブレンドの引火点を容易に決定することができる（例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ９２−７８）。
【００６１】
ブレンドの場合、個々の成分の引火点が著しく異なるか又はより揮発性の大きい成分が主成分である例においては、ブレンドの引火点はより揮発性の大きい成分の引火点になり得る。ブレンドの引火点は、個々の成分の引火点の間であり得る。本明細書中において使用されるとき、「引火点」という用語は、適用できる、単一の流体又はブレンドについて実験的に決定された引火点をいう。
【００６２】
本発明による、流体又はそれらのブレンドは、好ましくは、大気中において、２．５μｍ未満のサイズ直径を有する粒子(本明細書中において２．５PMと呼ばれる)の粒子形成に測定可能な程度に寄与すべきではない。オゾン生成を低減させる方法の好ましい態様においては、以前使用されていた溶媒を置き換えるために選択された流体は、又、２４時間にわたって測定されたとき、好ましくは所定の地理的領域において全てのモニターにわたって空間的に平均されたとき、粒状物質を６５μｇ／ｍ３以下まで、より好ましくは５０μｇ／ｍ３以下まで、低減させるものである。
【００６３】
蒸発速度は、意図された目的のために適切でなければならない。ほとんどではないにしろ多くの用途においては、本発明による流体は、環境的に不利な流体（これはその流体が絶対ＭＩＲ単位で１．５より大きいオゾン生成における反応性を有することを意味する）の少なくとも一部を置き換えるために使用される。特に流体ブレンドが使用され許容可能な蒸発特性が望ましい場合においては、選択される流体は、好ましくは、置き換えられる不利な流体と同様な蒸発速度を有する。選択される流体が、酢酸ｎ−ブチルの蒸発速度の１２倍未満の蒸発速度を有するのが便利である。蒸発速度は、１．０における酢酸ｎ−ブチルに関して与えられ得る（ＡＳＴＭ  Ｄ３５３９−８７）。異なる用途のために重要な蒸発速度の範囲は、酢酸ｎ−ブチルの１．０に対して、５〜３、３〜２、２〜１、１．０〜０．３、０．３〜０．１、及び０．１未満である。本発明は、使用中又は使用後に少なくとも部分的に大気中へ蒸発する流体及び流体ブレンドに関する。本発明の流体の使用は、流体の２５％より多くが蒸発される場合に好ましく、流体の５０％より多くが蒸発される場合に、より好ましく、流体の８０％より多くが蒸発される場合に、さらに好ましく、流体の９５％より多くが蒸発される場合にさらに好ましく、そして流体の９９％より多くが蒸発される場合に最も好ましい。オゾン生成を低減させる方法において、本発明による流体が本発明によらない他の流体と少なくとも部分的に置換する、本発明の好ましい態様においては、置き換えられる流体が、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）の蒸発速度から酢酸ｎ−ブチルの蒸発速度未満までの範囲内の蒸発速度を有する。
【００６４】
本発明による流体又は流体ブレンドは、意図する溶質を完全に溶解することによって溶媒の従来の態様で作用し得るか又は溶質を分散させるように作用し得るか、又は先に定義した流体として他の方法で作用することができる。意図する目的のために流体の溶解力が適切であることが重要である。要求される溶解力に加えて、配合された生成物は、容易な適用を可能にする粘度を有しなくてはならない。従って、流体又は流体ブレンドは、他の性能特性と共に適切な粘度を有していなければならない。開示を入手する当業者は、粘度を含めて、適切な溶媒の特性を決定することができる。
【００６５】
毒性は、化学物質が生物に対して有する悪影響に関する。化学物質の毒性作用を測定する１つの方法は、投与量−効果関係を測定することである。投与量は、通常、体の質量１ｋｇ当たりのｍｇ単位の化学物質量で測定される。これは、典型的には、化学物質をマウス又はラットに致死範囲内の幾つかの投与量で投与し、その化学物質によって殺された個体数のパーセンテージに対する投与量の対数をプロットすることによって、実験的に行われる。試験個体数の５０％に対して致死性である投与量は半数致死量（ＬＤ５０）と呼ばれ、化学物質の毒性に対する指標として典型的に使用される。例えば、Ｋｉｒｋ−ｏｔｈｍａｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、４版、２４巻、４５６−４９０頁参照。現在、５００ｍｇ／ｋｇより多いＬＤ５０は、ＯＳＨＡ規則下において経口毒性に関して「分類されない」として適格性を得ている。EU（欧州連合）は、２０００mg／ｋｇより大という限度を用いている。本発明による流体又は流体ブレンドが、５００ｍｇ／ｋｇより多い経口ラットＬＤ５０を有するのが好ましく、１０００ｍｇ／ｋｇより多いのがより好ましく、２０００ｍｇ／ｋｇより多いのがさらに好ましく、３０００ｍｇ／ｋｇより多いのがさらに好ましく、５０００ｍｇ／ｋｇより多いのが最も好ましい。同様に、流体又は流体ブレンドは、ＯＳＨＡ又は欧州連合（ＥＵ）基準によって測定して、皮膚又は吸入経路による毒性の問題も生じてはならず、そして目又は皮膚刺激性であってもならない。
【００６６】
上述したように、本発明は、大気の光化学的反応によるオゾン生成を低減させ、そしてハロゲン化有機化合物に関連する欠点、特に、毒性、オゾン低減、燃焼副生成物、及び廃棄物処理の問題、を防ぐ流体溶媒及び流体溶媒ブレンドに関する。この面において、好ましい流体溶媒及び流体溶媒ブレンドの揮発性成分は、２．０重量％より多くのハロゲンを有さないのが好ましく、０．５重量％未満がより好ましく、そして０．１重量％未満が最も好ましい。
【００６７】
本発明による流体は、分解しないように熱に安定でなければならない。例えば、その物質は反応性種まで分解してはならない。好ましい態様において、流体は酢酸ｔ−ブチルよりも熱に安定である。
【００６８】
本明細書中において使用されるとき、不活性さは、流体系中の他の物質で分解を受ける傾向を欠いていることを意味する。不活性さは、例えば、酸又は塩基に対する不活性さを含むが、特に、被覆組成物中において典型的に存在する酸触媒に対する不活性さを含む。
【００６９】
アセトンのＭＩＲより大きいＭＩＲを有する流体が置き換えられるのが好ましい。もう１つの態様において、置き換えられる流体のＭＩＲ尺度に基づく増分反応性は、０．５０より大きいのが好ましく、０．１より大きいのがさらに好ましく、そして１．５０より大きいのが最も好ましい。
【００７０】
もう１つの態様において、本発明による対流圏のオゾン生成を低減させる方法においては、置き換えられる流体が添加される流体（即ち、本発明による流体）よりも大きいＭＩＲを有することが重要である。当然、オゾン生成の低減を達成するためには、より高いＭＩＲの流体の一部のみを置き換えればよく、従ってブレンドが得られることが、理解されなければならない。
【００７１】
しかし、本発明の他の態様において、置き換えられる流体が許容可能なＭＩＲを有し得るが、引火点又は引火性、粒子形成、蒸発速度、溶解力、毒性、熱安定性、又は不活性さという上述の性能特性の１つ以上に関して許容できないものでよい。適切なＤＭＣの添加（又はアセトンの「置き換え」）がこれらの特性の少なくとも１つにおいて改善を提供するＤＭＣとＭＥＫの所定のブレンドの例が与えられるであろう。
【００７２】
本発明による流体によって置き換えられる流体の例は、分岐したＣ６〜Ｃ９アルカン類、直鎖アルカン類、脂環式Ｃ６〜Ｃ１０炭化水素類、天然炭化水素類（α−又はβ−ピネン、又はターペンタイン類等）、エタノール、プロパノール、及びより高級な非第三アルコール類、Ｃ３及びそれよりより高級なエーテル類、エーテルアルコール類、エーテルアルコールアセテート類、エチルエトキシプロピオネート、Ｃ５及びより高級なケトン類、環式ケトン類等、Ｃ７以上の芳香族炭化水素類；ハロカーボン類、特に塩素化及び臭素化炭化水素；及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のような環式エーテルのようなエーテル類のような芳香族及び脂肪族炭化水素流体を含む。本発明による流体によって置換され得る他の一般的な工業溶媒の例は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、 第４版、22巻、５３６−５４８頁に挙げられているものである。
【００７３】
幾つかの特に好ましい置換、即ち、現在使用されている工業溶媒の置換のための本発明による流体は、任意の用途、しかし特に被覆剤の用途における、トルエン、キシレン、又はｔｅｒｔ−ブチルアセテートの置換のためのＤＭＣ又はメチルピバレート；キシレン又はメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）の置換のためのメチルイソプロピルカーボネート（ＭＩＰＣ）；及びメチルアミルケトン（ＭＡＫ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡｃ）、又はエチルエトキシプロピオネート（ＥＥＰ）の置換のためのジイソプロピルカーボネート（ＤＩＰＣ）；任意の用途、しかし特に消費者製品の用途における、炭化水素の置換のためのＤＭＣ、ＭＩＰＣ、又はＤＩＰＣ；任意の用途、しかし農業用途における、芳香族流体の置換のためのＤＩＰＣ；任意の用途、しかし特に洗浄用途における、塩素化溶媒の置換のためのＤＩＰＣ又はメチルｓｅｃ−ブチルカーボネート（ＭＳＢＣ）；任意の用途、しかし特にインクにおける、ＭＥＫ及び軽質アセテートの置換のためのＤＭＣ又はメチルピバレートを含む。
【００７４】
本発明による流体及びブレンドは、流体を使用する任意の方法、そして特に流体の少なくとも一部が蒸発する方法、そしてさらに特に少なくとも一部が大気中に蒸発する方法において使用することができる。好ましい方法は、流体をキャリヤー、希釈剤、分散剤、溶媒等の１つ以上として利用する方法であり、流体が不活性反応媒体として機能し、その中で他の化合物が反応する方法；流体が反応熱を除去する熱伝達流体として機能する方法；流体が製造方法の作業性を改善するように機能する方法；流体が被覆剤を塗布粘度まで薄めるための減粘剤として機能する方法；流体が、選択的溶解によって１つの物質を他のものから分離するための抽出流体として機能する方法；流体が、粘着付与剤として又はより良好な結合のために支持体への接着を改善するように機能する方法；流体が、ポリマー、樹脂、及び他の物質の溶液を調製するための溶解媒体として機能する方法；流体が、顔料及び他の微粒子を懸濁又は分散させるように機能する方法等の方法を含む。
【００７５】
方法が定常方法であるのが好ましく、そして方法が非燃焼方法であるのも好ましい。本発明による流体が、大量の流体を使用する方法、例えば、１０００ｌｂ．／年（５００ｋｇ／年）、より好ましくは５トン／年（５０００ｋｇ／年）、さらに好ましくは５０トン／年（５０，０００ｋｇ／年）、そして最も好ましくは１００万ｌｂ．／年（５００，０００ｋｇ／年）、使用する方法において、従来の工業溶媒の少なくとも一部を置き換えるのに使用される場合、特に有利である。好ましい態様において、上述の流体の置換が行われる方法は、少なくともパイロットプラント規模又はそれより大きい規模のものである。
【００７６】
本発明による流体又はブレンドが使用されるか又は本発明による少なくとも１種の流体が、より高いＭＩＲを有する流体を少なくとも部分的に置換する方法が、被覆方法のように、流体が蒸発することが意図されている方法であるのも好ましい。流体が蒸発することが意図されているそのような方法においては、１種又は複数の流体の少なくとも１０％が蒸発するのが好ましく、より好ましくは流体の少なくとも２０％が蒸発するのが好ましく、そして被覆剤に存在する１種又は複数の流体（１種以上）の９９％より多くが蒸発するならば最も好ましい。
【００７７】
さらに、現在使用されている工業溶媒を本発明による溶媒で置き換えることの最大の環境的利益の１つは、オゾン及び粒子形成の監視が行われている地域において行われ、より特定すると都市として定義される地域及び少なくとも５００，０００人の人口を有するその隣接地域において行われ、そしてそこで現在使用されている工業溶媒の少なくとも一部の、本発明による流体での置換が、
（ｉ）監視装置によってか又は置き換えられる工業溶媒のＭＩＲと現在の形成に従って添加される流体のＭＩＲを使用する低減の計算によって測定される、オゾン生成の低減、又は
（ｉｉ）好ましくは２４時間基準として測定された、２．５μｍより小さい直径を有する粒子（２．５PM）の粒子の微粒子の形成の低減であり、その低減がより好ましくは、２４時間で６５μｇ／ｍ３より多い量からそれより少ない量まで、さらに好ましくは２４時間で６５μｇ／ｍ３より多い量から５０μｇ／ｍ３以下まである低減）、
の少なくとも一方、そしてより好ましくは（ｉ）と（ｉｉ）の両方、を生じる場合に、認識されるだろう。
【００７８】
もう１つの態様において、流体の少なくとも一部が結局は大気中に蒸発する方法において使用するための流体を選択する方法であって、流体として、
（ａ）低いＭＩＲ、好ましくは１．５０と同様であるか又は１．５０以下、より好ましくは１．００以下のＭＩＲを有する、さらに好ましくはＭＩＲが０．５０以下であり、さらに好ましくは０．３５以下である、少なくとも１種の流体A；及び
（ｂ）（ｉ）高いＭＩＲ、好ましくはＭＩＲ尺度で測定して高いＭＩＲ、例えば、ＭＩＲ＞０．５０、より好ましくは＞１．００、さらに好ましくは＞１．５０のＭＩＲを有すること；（ｉｉ）低い引火点、好ましくは３７．８℃以下、より好ましくは２５℃以下、より好ましくは１５℃以下、さらに好ましくは６．０℃以下、そして最も好ましくは−６．１℃より低い引火点；（ｉｉｉ）２．５ＰＭ粒子の形成（例えば、流体Bを使用する前記方法は、２４時間で測定して、６５μｇ／ｍ３以上の２．５PMを生成する）；（ｉｖ）毒性、好ましくは１，０００ｍｇ／ｋｇ以下の経口ラットＬＤ５０、最も好ましくは５００ｍｇ／ｋｇ以下の経口ラットＬＤ５０を有する毒性；（ｖｉ）熱安定性、好ましくは酢酸ｔ−ブチル以下の（より不安定な）熱安定性を有すること；及び（ｖｉｉ）流体又は流体ブレンドにおける不活性さ、特に流体又はブレンド中に存在する酸又は塩基に関する不活性さから選択される少なくとも１つの不適切な特性を有することによって特徴付けられる少なくとも１種の流体Bのブレンドを選択することを含む方法が存在する。
【００７９】
流体Aの好ましい例は、
ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチルｓｅｃ−ブチルカーボネート、メチルｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、メチルネオペンチルカーボネート、及びジイソプロピルカーボネートのようなジアルキルカーボネート類；
ネオペンチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、１，２−プロピレングリコールジアセテート、１，３−プロピレングリコールジアセテート、１，２−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、２，３−ブチレングリコールジアセテート、ネオペンチルグリコールジアセテートのようなアルキルアセテート類；
２,２−ジメチルジオキソラン、２，２，４−トリメチルジオキソラン、２，２，４，５−テトラメチルジオキソランのようなジオキソラン類；
メチルピバレート（ＭＰ）、イソプロピルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート（ＴＢＰ）、ネオペンチルピバレート（ＮＰＰ）、１，２−プロピレングリコールビスピバレート（ＰＧＢＰ）、エチレングリコールビスピバレート、エチレングリコールモノピバレート、１，２−ブチレングリコールモノピバレート（１，２−ＢＧＭＰ）、２，３−ブチレングリコールモノピバレート（２，３−ＢＧＭＰ）、１，２−ブチレングリコールピバレートアセテート（１，２−ＢＧＰＡ）、２，３−ブチレングリコールピバレートアセテート（２，３−ＢＧＰＡ）、エチレングリコールピバレートアセテート、１，２−プロピレングリコールモノピバレート、ネオペンチルグリコールモノピバレート及び１，２−プロピレングリコールピバレートのようなピバレート類（トリメチルアセトテート類）；
イソプロピルイソブチレート、ネオペンチルイソブチレート及びネオペンチルグリコールモノイソブチレートのようなイソブチレート化合物；
メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、イソプロピルプロピオネート及びｎ−プロピルプロピオネートのようなプロピオネート化合物；
２，２，４，４−テトラメチルペンタノニトリル（ＴＭＰＮ）；イソプロピルネオノナノエート；ピバロニトリル；メチル２，２，４，４−テトラメチルペンタノエート（メチルネオノナノエート）及びメチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート
を含む。
【００８０】
流体Bの好ましい例は、トルエン及びキシレンのような芳香族及び脂肪族炭化水素流体；エタノール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、及びｓｅｃ−ブタノールのようなアルコール類；エチルエトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートのようなエステル類；メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、C５〜C１０線状ケトン類、環式ケトンのようなケトン類；ハロカーボン類、特に塩素化及び臭素化炭化水素；ＴＨＦのようなかエーテル類、及びメチルｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）のような非環式エーテル類を含む。
【００８１】
本発明は、又、本発明による少なくとも１種の流体及び許容可能な低いＯＦＰを有することが知られている流体、例えば、アセトン（ＭＩＲ＝０．４８）、酢酸メチル（ＭＩＲ＝０．１２）、ｔｅｒｔ-ブチルアセテート（ＭＩＲ＝０．２１）、ｔｅｒｔ−ブタノール（ＭＩＲ=０．４０）、コハク酸ジメチル（ＭＩＲ=０．２０）、グルタル酸ジメチル（ＭＩＲ=０．４０）、及びプロピレンカーボネート（ＭＩＲ=０．４３）、の混合物又はブレンドにも関する。上述のしたように、そのようなブレンド、例えば、ＤＭＣとＭＥＫ、又はＤＭＣと酢酸メチルのブレンドは、幾つかの重要な長所を有する。これらのブレンドも本発明の一部であると考える。０．５０より大きいＭＩＲを有する流体との組み合わせにおいて、これらの流体は、特定の用途のために他の重要な特性を有するブレンドされた流体組成物のためにオゾン生成の有意の低減を依然として提供することができる。従って、上述のリストから選択された溶媒を含む低いか又は低減されたＯＦＰを有する流体組成物は、たとえそれらの重みつき平均ＯＦＰがＭＩＲ尺度で０．５０より大きくても、本発明の重要な目的物である。
【００８２】
上で挙げた流体は、空気中への放出が意図され、そしてオゾン生成における低い反応性を与えることが要求される溶媒組成物中において使用されることが推奨される。本発明により選択された溶媒は、それら同士のブレンドにおいて、並びに本発明の溶媒とは異なる他の溶媒（例えば、上述の溶媒B）とのブレンドにおいて使用され得る。ブレンド中に含まれる全ての溶媒が約０．５０以下のＭＩＲ反応性を有する場合、溶媒ブレンドも約０．５０以下のＭＩＲを有する低い大気光化学的反応性を有するだろう。
【００８３】
本発明者らは、たとえ１つの成分がエタン又はアセトンの範囲を超えていたとしても、多くの溶媒ブレンドがエタン又はアセトンの範囲のＭＩＲを有することができ、従って、オゾン生成に対する反応性に関して免除溶媒として挙動することを見出だした。免除溶媒における反応性の範囲は、極めて低い反応性、即ち、０．３５以下、より適切には０．２４以下のＭＩＲ数を有する流体の選択を可能にする。これらの流体は、約０．５０以下のＭＩＲに基づく反応性を有する流体とのみブレンドできるだけではなく、０．５０より大きいＭＩＲ数を有する適切に選択された流体と、約０．５０以下の重みつき反応性を有する流体組成物を依然として形成する特定の比率で、ブレンドすることができる。これらのブレンドは、溶媒組成物の特性の範囲を有意に広げることができ、そして配合業者に異なる用途に対して必要な柔軟性を与えることができる。０．５０より大きいＭＩＲを有する流体の選択の幅は比較的広いが、約０．５０以下までの、重みつき反応性の有意な低減を達成するためには、１．５未満、適切には１．２未満、そしてより適切には１．０未満のＭＩＲを有する溶媒を選択することが推奨される。
【００８４】
約０．５０以下のＭＩＲを示すブレンドという概念は、公知の極めて低い反応性を有する他の溶媒にも適用され得る。例えば、酢酸メチルは０．１２のＭＩＲを有するが、引火点は約−１２℃である。従って、酢酸メチルを酢酸ブチル（ＭＩＲ＝１．００であり、引火点は２７℃）とを、０．５０のＭＩＲを有するブレンドを形成する５７：４３の重量比率でブレンドして、免除溶媒と同様な反応性を提供することができる。このブレンドはより良好な引火点とより低い蒸発速度を有し、このことは、このブレンドを、酢酸メチルが非常に低い引火点のために満足させることができなかった多くの用途のために有用にするだろう。免除溶媒ではない酢酸ブチルは混合物の一部となり、それによってその重みつき反応性は免除溶媒と同様に挙動し、そして、従って、好ましい溶媒組成物を構成する。
【００８５】
０．５０未満のＭＩＲ反応性を有する少なくとも１種の溶媒と０．５０より大きいＭＩＲを有する少なくとも１種の溶媒を含み、約０．５０以下のそれらの重みつき反応性を有するこの特別なケースのブレンドは本発明の１つの非常に重要な部分である。極めて低いＭＩＲを有する公知の溶媒の中で、好ましいブレンドされた溶媒用の適する成分は、酢酸メチル（ＭＩＲ=０．１２）、酢酸ｔ−ブチル（ＭＩＲ=０．２１）、コハク酸ジメチル（ＭＩＲ＝０．２０）、及びシクロメチルシロキサンを含むメチルシロキサン類である。ブレンドに関して約０．５０以下の重みつきＭＩＲをもたらす、これらの溶媒と０．５０より大きいＭＩＲを有する他の溶媒とのブレンドは本発明による好ましい溶媒である。
【００８６】
しかし、最も興味のあるブレンドの幾つかは、０．５０未満のＭＩＲ反応性を有する少なくとも１種の溶媒と、０．５０より大きいＭＩＲ反応性を有する少なくとも１種の溶媒とのブレンドであり、これらは本発明のリストからの溶媒を用いて生成することができる。
【００８７】
本発明は、塗料及び他の被覆剤、接着剤、シーラント、農薬、洗浄溶液、化粧品のような消費者製品、医薬品、掘穿泥水、抽出、反応希釈剤、インク、金属工作液体等のような、様々な産業上の用途において使用するための流体及び流体ブレンドを提供する。
【００８８】
本発明による最も好ましい流体は、ジメチルカーボネート及びメチルピバレートである。表１は、ジメチルカーボネート及びメチルピバレートの極めて低い相対反応性（アセトン及びエタンの両方よりも有意に低い）を示している。このデーターは、これら２つの化合物が、現在のＶＯＣ規制に従う免除溶媒に対するＥＰＡの要件を満足していることを示しており、そして可能性のある将来の反応性に基づく規則のための極めて低い反応性を示している。さらに、ＤＭＣは、現在知られている全ての酸素化化合物の中で最も低い反応性の化合物の１つであることが示されている。
【００８９】
【表１】
2004528407.tif 000003
【００９０】
表２ａは、表１中のデーターの一部をジメチルカーボネートとメチルピバレートに関して絶対最大増分反応性に変換したものを示している。表２から分かるように、ＲＯＧ中のＮＯｘの異なる濃度に対する絶対オゾン生成（Ａｂｓｏｌｕｔｅ  Ｏｚｏｎｅ  Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ）は、ＮＯｘの濃度が最も高いシナリオ（ＭＩＲ）に対して最も高く、ＮＯｘの濃度が最も低いシナリオ（ＥＢＩＲ）に対して最も低い。その結果、試験された化合物についての大気光化学的オゾン生成における絶対反応性は、ＭＩＲシナリオに対して最も高く、ＥＢＩＲシナリオに対して最も低い。このデーターは、低汚染ポテンシャル流体（ＬＰＰＦ）、非常に低い汚染ポテンシャル流体（ＶＬＰＰＦ）、及び無視できる汚染ポテンシャル流体（ＮＰＰＦ）としての傑出した値を示している。さらに、表２ｂは、両方の化合物が、許容可能な引火点、沸点、蒸発速度、低い毒性、良好な溶解力及び全体的な傑出した性能を、非常に広範囲の用途のための多方面にわたる環境的に好ましい免除された極めて低いオゾン生成の流体（溶媒）として有することを示している。
【００９１】
【表２】
2004528407.tif 000004
2004528407.tif 000005
【００９２】
同様に、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）は非常に好ましく、他の有機溶媒、０．５０より大きい絶対ＭＩＲを有する有機溶媒とさえブレンドして、０．５０より小さい絶対ＭＩＲを依然として有する溶媒系を形成することができる。他の有機溶媒とブレンドされたＤＭＣは他の望ましい環境的特性も示す。なぜならば、ＤＭＣは比較的高い引火点と低い毒性を有するからである。また、これまで低いＯＦＰの流体として認識されなかったが、ＤＭＣの相対ＭＩＲは、ＳＡＰＲＣ９７モデルを使用して、０．０２であると計算される。
【００９３】
表３〜５中に示されている化合物は、低汚染ポテンシャル流体（ＬＰＰＦ）、非常に低い汚染ポテンシャル流体（ＶＬＰＰＦ）、及び無視できる汚染ポテンシャル流体（ＮＰＰＦ）として、又は流体溶媒ブレンドの一部として有用な化合物についての計算された絶対ＭＩＲ反応性を示している。これらの流体は、実際の用途に対して必要な、好ましいＭＩＲ反応性、非常に広範囲の蒸発速度、及び広範囲の溶解力、及び他の溶媒、ポリマー、顔料、触媒、添加剤等との相溶性を提供する。本発明において挙げられている全ての化合物、特に、表２ａ〜５中に挙げられている化合物は、１．５乃至３．０の絶対ＭＩＲを有する従来の溶媒の代替物として、そして特に大気中の光化学的オゾン生成において３．０より大きい高い反応性の絶対ＭＩＲを有する溶媒中において非常に有用である。
【００９４】
【表３】
2004528407.tif 000006
【００９５】
【表４】
2004528407.tif 000007
【００９６】
【表５】
2004528407.tif 000008
【００９７】
ＤＭＣ及びＭＰについての絶対及び相対ＭＩＲ反応性の計算された値は、実際の実験室で測定された値に非常に近かったことは注目されなければならない。
【００９８】
本発明による流体の最も好ましい使用は、オゾン生成の低減が望まれる方法についてであり、特に、消費者製品、及び自動車の再仕上げ、建築用及び工業用被覆剤及び塗料のような被覆剤におけるものである。
【００９９】
塗料及び被覆剤は、使用される溶媒の半分近くを占める、従来の溶媒消費の最大の単一カテゴリーである。流体は、溶解度、濡れ、粘度低減、接着促進、及び光沢改善を含めて、塗料及び被覆剤における複数の機能にする。流体は、被覆配合物において使用される樹脂、染料、及び顔料を溶解する。又、塗布の前に、特定の用途に対して望ましい粘度を得るために溶媒シンナーを添加することが一般的なやり方である。溶媒は、被覆材料が塗布されると直ぐに蒸発し始める。溶媒が蒸発するにつれて、フィルムの形成が起こり、連続的な緻密なフィルムが作り出される。単一の溶媒が被覆配合物中で使用されることもあるが、ほとんどの配合物は幾つかの溶媒のブレンドである。多くの被覆剤の用途においては、溶媒系は、フィルムの光沢と滑らかさを改善するために、長期間フィルム中に残留する蒸発の遅い活性溶媒を含有する。被覆剤において使用される溶媒の蒸発と量の多さのために、顕著な量のＶＯＣの大気中への放出がある。
【０１００】
本発明による流体を含有する組成物中に組み入れることができる樹脂は、アクリル、アルキド、ポリエステル、エポシキ、シリコーン、セルロース及びそれらの誘導体（例えば、ニトロセルロース及びセルロースエステル）、ＰＶＣ、及びイソシアネート系樹脂を含む。多数の顔料も本発明による組成物中に組み入れることができ、被覆剤の最終用途に応じて樹脂及び顔料を適切に選択することは通常の当業者の技術の範囲内である。
【０１０１】
洗浄用途の１つは、金属部品、及び多くの操作における他の物体の脱脂を行うために使用される冷溶媒洗浄（ｃｏｌｄ  ｓｏｌｖｅｎｔ  ｃｌｅａｎｉｎｇ）である。ミネラルスピリットが冷洗浄において一般的であったが、放出と引火性の懸念のためにより高い引火点の炭化水素溶媒によって取って代わられつつある。洗浄用組成物から有機溶媒を完全に除去しようとする試みはこれまで成功しなかった。なぜならば、水性洗浄剤は、有機溶媒系洗浄剤をそれほど望ましいものにしている性能特性を有していないからである。本発明は、配合業者に、環境的な関心事及び消費者の性能面での関心事を満足する環境的に好ましい製品として非常に低い反応性を有する溶媒の使用を求めるための選択肢を与える。
【０１０２】
洗浄のために蒸発を使用する洗浄溶液の用途は、蒸気脱脂と呼ばれる。蒸気脱脂においては、溶媒は蒸気化し、低温の部品は蒸気の流れ中につるされる。溶媒は部品上で凝縮し、そしてこの液体は泥、油、及び他の汚染物を溶解し表面から洗い流す。部品は、蒸気の温度に加熱されるまで、蒸気中に残る。部品が取り出されると乾燥はほとんど瞬時であり、溶媒残渣は問題ではない。蒸気脱脂操作において使用されるほとんど共通の溶媒は、１，１，１−トリクロロエタンであった。しかし、１，１，１−トリクロロエタンは成層圏におけるオゾン低減のために漸次除去されつつあり、代替物が必要である。さらに、塩素系溶媒は毒性の懸念を有する。従って、本発明における低反応性であり、高い引火点の溶媒の幾つかを、１，１，１−トリクロロエタン及び他のハロゲン化溶媒の代わりに使用することができる。
【０１０３】
被覆剤に類似の１つの用途は印刷インクである。印刷インクにおいて、樹脂はインクを製造するために溶媒中に溶解される。ほとんどの印刷操作は最高の生産速度のために蒸発が速い溶媒を使用するが、現在使用されている溶媒は非常に反応性である。本発明による先に記載した蒸発が速い、高引火点の、オゾン生成において低反応性の流体の幾つかは、印刷インクに適している。
【０１０４】
本発明による低毒性の、高引火点の、そして、オゾン生成において低反応性の流体に適する用途は、農業製品である。殺虫剤はしばしば乳化可能な濃縮物として用いられる。活性な殺虫剤又は除草剤は、乳化剤も含有する炭化水素溶媒中に溶解される。炭化水素溶媒の選択はこの用途では重要である。それは配合物の効率に重大な影響を与える可能性がある。溶媒は、殺虫剤に対して適切な溶解力を有し、水で希釈されたとき良好な分散を促進し、低い毒性を有し、そして引火の危険を最小化するのに十分に高い引火点を有していなければならない。
【０１０５】
１つの物質を他のものから分離するために使用される抽出操作は、薬品及び食品加工産業において一般的に使用される。油糧種子の抽出は、広く使用されている抽出方法である。抽出グレードのヘキサンが、大豆、綿実、コーン、ピーナッツ、及び他の油糧種子から油を抽出して食用油及び動物飼料用の栄養補助食品を製造するために使用される一般的な溶媒である。本発明の低毒性の、高引火点の、低ＭＩＲの流体及び流体ブレンドは、そのような産業において有用であり得る。
【０１０６】
上述の用途に加えて、高引火点の、低毒性の、オゾン生成において低反応性の流体を使用することができる他の用途は、接着剤、シーラント、化粧品、掘穿泥水、反応希釈剤、金属加工流体、及び薬品及び化粧品のような消費者製品である。
【０１０７】
本発明は、以下の実施例によってさらに説明されるが、これらの実施例は説明のためのものであり、限定を意図するものではない。当業者は、添付の請求の範囲の範囲内において多数の変更が可能であることを認識するであろう。
【０１０８】
無視できる反応性を有する流体ブレンドの例
以下の表A及びBは、流体溶媒ブレンドが、（ａ）無視できる程度の低い反応性流体溶媒及び（ｂ）低い乃至非常に低い反応性の流体溶媒を、０．４５未満の溶媒ブレンド全体に対する重みつき平均ＭＩＲ反応性を与える比率で、そして従って大気オゾン生成において無視できる程度の低い反応性を有する個々の流体溶媒と同様なオゾン生成を与える比率で使用して生成され得ることを示す。しかし、表A及びBに示されているブレンドは、個々の流体と比較して、より良好な蒸発分布、引火点のような特徴を有する。
【０１０９】
表Aは、公知の無視できる程度の反応性の溶媒（酢酸メチル）と以前から知られている及び本発明からの他の非常に低い反応性の流体に基づく無視できる程度に反応性のブレンドを示す。表Aにおいて、酢酸メチルについての欄は、ブレンドに無視できる反応性を与える最低酢酸メチル含有率を示す。示されているように、増加された酢酸メチル含有率を有する全てのブレンドはオゾン生成において低減された反応性をもたらす。
【０１１０】
しかし、無視できる程度の反応性を維持する低減された酢酸メチル含有率を有するブレンドにおける主要な関心は、ブレンドの上昇した引火点にある。表Aから分かるように、特に有利なのは、本発明からの非常に低い反応性の流体溶媒、即ち、最も低濃度の酢酸メチルしか必要としないジイソプロピルカーボネート及びエチルピバレートを有する２つのブレンドである。０．５未満の重みつき平均ＭＩＲを提供することができる、無視できる反応性の化合物を低い及び非常に低い反応性の第２の流体とブレンドするというこの概念も本発明の対象である。
【０１１１】
ブレンドの全ての成分が本発明の化合物のリストから選択される必要はないが、本発明のリストから選択された成分は、大気光化学的オゾン生成において低減された又は無視できる反応性を有する最終の溶媒ブレンドに特に望ましい特性を提供することは注目すべきである。
【０１１２】
本発明の少なくとも１つの化合物を使用して生成されたブレンドの利点が表Bにさらに示されており、これは無視できる反応性の成分としてのジメチルカーボネートとのブレンドを使用する。ＤＭＣは低いＭＩＲを維持しながら第２の流体の高レベルでの使用を可能にし、かつ流体溶媒に第２の流体自体からの上昇した引火点を提供している。表B中の組成物ブレンドの各々の引火点は＋６℃より高く、それらの大部分が１５℃より高い引火点を有する。
【０１１３】
【表６】
2004528407.tif 000009
【０１１４】
【表７】
2004528407.tif 000010
【０１１５】
実施例1
溶媒変化及び蒸発速度差についての系の感受性を評価するために代表的な溶媒／樹脂系を選んだ。溶媒系に対して逐次変化をさせ、樹脂溶解性及び蒸発速度分布における影響を決定した。
【０１１６】
初期系は、40重量％のＭＥＫ(メチルエチルケトン)、４０重量％のＭＩＢＫ(メチルイソブチルケトン)及び２０重量％のＥｘｘａｔｅ(登録商標)600(Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるC6アルキルアセテート)から成る流体混合物中、３０重量％のＡｃｒｙｌｏｉｄ  Ｂ−６６樹脂(Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓから入手できるアクリル樹脂)から成る。系の残りは一定に保ったまま、ＤＭＣはＭＩＢＫに増加量で置換する。例えば、４０重量％のＭＥＫ、３５重量％のＭＩＢＫ、５重量％のＤＭＣ及び２０重量％のＥｘｘａｔｅ(登録商標)６００の溶媒ブレンドを評価し、４０重量％のＭＥＫ、０重量％のＭＩＢＫ、４０重量％のＤＭＣ及び20重量％のＥｘｘａｔｅ(登録商標)６００から成る最終溶媒ブレンドまで評価する。この同じ操作をＭＥＫをＤＭＣで置換し、ＭＩＢＫをメチルピバレートで置換し、ＭＥＫをメチルピバレートで置換し、溶媒系の残りを同じに保つことを繰り返した。最終的に、ＭＥＫ及びＭＩＢＫの両方がＤＭＣにより置換された(すなわち、８０重量％のＤＭＣ及び２０重量％のＥｘｘａｔｅ(登録商標)６００)溶媒ブレンド並びにＭＥＫ及びＭＩＢＫがメチルピバレートにより置換された(すなわち、８０重量％のメチルピバレート及び２０重量％のＥｘｘａｔｅ(登録商標)６００)の溶媒ブレンドが考慮された。各溶媒ブレンドについて蒸発分布を比較した。
【０１１７】
１０、５０及び９０重量％の流体を蒸発させるのに要する時間は、CO-ACT(サービスマーク)コンピュータープログラムを用いて計算した。(例えば、ＤａｎｔｅらによるＭｏｄｅｒｎ  Ｐａｉｎｔ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、１９８９年９月、を参照。)その結果を表6に示す。
【０１１８】
【表８】
2004528407.tif 000011
【０１１９】
ＭＥＫについて１.３４、ＭＩＢＫについて４.６８の公知の値を用いてＭＩＲにおける低減を計算し、ＤＭＣについて0.079及びメチルピバレート(ＭＰ)について０.２３６の値を決定した。
【０１２０】
これらの結果は、公知の樹脂／溶媒系と、本発明による流体を用いる樹脂／溶媒系との間の蒸発分布にほとんど差がないことを示している。さらに、上記の結果は、低いオゾン生成ポテンシャルを有しない(ＭＩＲ≧０．５０)流体の少なくとも一部を、オゾン生成において低い反応性を示す溶媒で置換することにより、オゾン生成を低減させる本発明の方法の利点を示す。
【０１２１】
比較例1
オゾン生成において低反応性を有することが知られている流体、酢酸メチル(ＭｅＯＡｃ、ＭＩＲ＝０．１２)及びt-ブチルアセテート(ｔ-ＢｕＯＡｃ、ＭＩＲ＝０．２１)を用いて上記の実験を繰り返した。その結果を下記に示す。
【０１２２】
【表９】
2004528407.tif 000012
【０１２３】
この結果は、ＭｅＯＡｃによりＭＥＫ又はＭＩＢＫが置換されたときに、蒸発分布において顕著な効果を示しており、従って、この公知の低いＯＦＰ流体は、現在用いられている被覆流体のための良好な置換物質ではないことを示している。ｔ−ＢｕＯＡｃは、ＤＭＣ及びＭＰに対して同様の分布を示すが、先に記載したように、ｔ−ＢｕＯＡｃは熱に不安定であり、後に示すように酸に対して不活性でない。
【０１２４】
実施例2
被覆組成物中に通常存在する酸触媒に対するジメチルカーボネートの安定性を試験するためにアクリル溶媒系を調製した。その配合物は、29.9重量％のＤＭＣ、２８．７重量％のペンチルアセテート、２０．２重量％のn-ブチルアセテート、１６．１重量％のn-ブチルアルコール、３．６重量％のメチルエチルケトン、１．５重量％のイソプロピルアルコールを含有した。内標準として2重量％のトルエン。後者の物質は、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から購入した。
【０１２５】
上記の配合物にp-トルエンスルホン(ｐＴＳＡ)(ｐＴＳＡも、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から購入した。)を０．５重量％の量添加した。その溶液を密閉し、窒素雰囲気下で５０℃におけるオーブンに入れた。試験のために試料を間隔をあけて取り出した。ジメチルカーボネートの含量を、ＨＰ５８９０ガスクロマトグラフーを用いてガスクロマトグラフィー分析により時間の経過ともにモニターした。並行実験において、ＤＭＣの代わりに等量のｔｅｒｔ−ブチルアセテートを用いた。その結果を表8に示す(すべてのパーセンテージは重量である。)。
【０１２６】
【表１０】
2004528407.tif 000013
【０１２７】
ｔｅｒｔ−ブチルアセテートの分解生成物、イソブチレン及び酢酸が、それぞれ、６．８１及び０．６７のＭＩＲを有することは興味深い。これは、分解生成物ｇ当り生成されたオゾン３．６４ｇ対ｔｅｒｔ−ブチルアセテート当り０．２１である、ｔｅｒｔ−ブチルアセテートの分解生成物の重みつき平均反応性を生じる。そのような分解生成物は、無視できなく、低反応性化合物でないと考えられる。
【０１２８】
上記の結果は、ジメチルカーボネートがｔｅｒｔ−ブチルアセテートよりも酸触媒に対して安定であることを明らかに示している。従って、流体としてジメチルカーボネートを含有する被覆配合物は、ｔｅｒｔ−ブチルアセテートを含有する被覆配合物よりも、より貯蔵安定性であることが予測される。貯蔵安定性は、被覆組成物、例えば、塗料において、重要な特性である。
【０１２９】
実施例3(比較例)
下記のような、Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒにより開発され、推奨された Ｇｌｏｓｓ  Ｗｈｉｔｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ  Ｓｐｒａｙ  Ｔｏｐｃｏａｔ、配合物ＭＫＹ−５０４−１を用いて典型的なアクリル系コーテイング系を調製した。
【０１３０】
Johcryl 504             410.62g(キシレン中80％濃度)
Cymel(商標)303         140.94g
TiO2(TiPure R-960)      360.68g
Byk P-1049                2.22g
MAK中10％DC-57        11.10g
Nacure 2500               5.55g
アミルアセテート          78.8g
ブチルアセテート          55.49g
n-ブタノール              44.39g
この組成物は、下記の配合制約を有した。
【０１３１】
粘度(Ford #4)       44秒
ＰＶＣ             10.2％
重量固体           75％
抵抗率             0.7メガオーム
ＶＯＣ             2.78ｌｂ．／ｇａｌ．
Ｐ／Ｂ比           0.76
容量固体           61.7％
触媒含有率         ＴＲＳにおいて0.3％
配合物の総溶媒組成は、下記の通りであった。
【０１３２】
キシレン              29.9重量％
アミルアセテート      28.7重量％
ブチルアセテート      20.2重量％
n-ブタノール          16.1重量％
ＭＡＫ                 3.6重量％
ＩＰＡ                 1.5重量％
その配合物について他のデーターを計算した。
【０１３３】
表面張力25℃      27.12dyn／cm
引火点：19.5℃(67.1゜Ｆ)
蒸発する溶媒の割合について分で特徴付けられた、配合についての計算された蒸発分布は下記の通りであった。
【０１３４】
2004528407.tif 000014
この組成物は、溶媒組成物の異なる成分のどのような置換がＶＯＣ、オゾン生成、引火点及び蒸発分布に影響を及ぼすか示すための基剤である。オゾン生成を計算(固体被覆剤ガロン当りオゾンポンドで)するために、先に表示された公表された供給源からの下記の絶対ＭＩＲ及び、本発明において提示された溶媒についての本発明者らによるデーターを用いた。
【０１３５】
2004528407.tif 000015
上記の溶媒組成物についての重みつき平均絶対ＭＩＲは、溶媒組成物ポンド当りオゾン
３.５７ポンドであると計算され、すなわち、ＶＯＣ＝２.７８ｌｂ．／ｇａｌ．を掛ける
と塗料ガロン当りオゾン９．９３５ポンドに等しいと計算された。
【０１３６】
実施例3ａ-実施例3におけるのと同じ対照配合物を用いて、ジメチルカーボネートを配合物中のキシレンの代わりに置き換えた。置換溶媒組成物は、下記の通りであった。
【０１３７】
ＤＭＣ                        ２９．９重量％
アミルアセテート              ２８．７重量％
ブチルアセテート              ２０．２重量％
n-ブタノール                  １６．１重量％
ＭＡＫ                          ３．６重量％
ＩＰＡ                          １．５重量％
無視できる汚染ポテンシャル流体溶媒として、ＤＭＣをＶＯＣから取り除くことができたが、１.９５ｌｂ．／ｇａｌ．であることが計算された２９．９％のＶＯＣ低減−従来の再配合物により達成されることが困難である非常に強力なＶＯＣ低減、を与えた。
【０１３８】
表面張力、引火点および蒸発分布は、下記のように計算された。
【０１３９】
表面張力：２７．７１dyn／cm
引火点：２３．２℃(７３．８゜Ｆ)
2004528407.tif 000016
このデーターからわかるように、キシレンをＤＭＣで置換したことにより、蒸発分布をあまり変えず、引火点を(上げることにより)改良した。表2ｂからの絶対ＭＩＲ反応性、絶対ＭＩＲ ＤＭＣ＝０．０７９を溶媒組成物に用い、溶媒組成物についての重みつき平均ＭＩＲは１.２４５であると計算され、すなわち、ＶＯＣ＝２.７８ｌｂ．／ｇａｌ．を掛けると固体被覆剤ガロン当りオゾン３.５２ポンドに等しいとされた。
【０１４０】
このことは、対照組成物と比較したとき、オゾン生成において６５％の低減を表した。
【０１４１】
そのデーターは、本発明において提示された溶媒の使用による反応性研究により、被覆組成物の特性において負の影響がなく、単純なＶＯＣ低減から予測されるより著しく強力な、オゾン生成における顕著な低減を達成する可能性が与えられた。
【０１４２】
実施例3ｂ-実施例3におけるのと同じ対照配合物を用いて、メチルピバレート(ＭＰ)を配合物中のキシレンの代わりに置き換えた。置換溶媒組成物は、下記の通りであった。
【０１４３】
ＭＰ                          ２９．９重量％
アミルアセテート              ２８．７重量％
ブチルアセテート              ２０．２重量％
n-ブタノール                  １６．１重量％
ＭＡＫ                          ３．６重量％
ＩＰＡ                          １．５重量％
無視できる汚染ポテンシャル流体溶媒、ＭＰはＶＯＣから取り除かれ得るが、ＶＯＣ＝１.９５ｌｂ．／ｇａｌ．への２９．９％のＶＯＣ低減−従来の再配合物により達成されることが困難である非常に強力なＶＯＣ低減、を与えた。
【０１４４】
表面張力、引火点および蒸発分布は、下記のように計算された。
【０１４５】
表面張力：  ２６ｄｙｎ／ｃｍ
引火点：１９．７℃(６７．５゜Ｆ)
2004528407.tif 000017
このデーターからわかるように、キシレンのＭＰでの置換は、蒸発分布をあまり変えず、その組成物の特性においていずれの負の影響ももたらさなかった。
【０１４６】
表2ａからの絶対ＭＩＲ反応性を用いて、溶媒組成物について計算された重みつき平均ＭＩＲ反応性が１.３１２であると計算された。２．７８ｌｂ．／ｇａｌ．のＶＯＣをそのＭＩＲに掛けると固体被覆剤ガロン当りオゾン３．６５ポンドであると計算され、すなわち、対照組成物と比較したとき、オゾン生成において６３．３％の低減であることが計算された。
【０１４７】
これらの実施例は、本発明により提示された両化合物は、予測することなく、典型的な被覆配合物中のＶＯＣにおける非常に重要な低減のみでなく、オゾン生成ポテンシャルにおける比較にならない強力な低減も与えることを示している。被覆組成物において負の影響なしにこれらの非常に強力な正の効果が達成された。
【０１４８】
本発明の低い汚染流体ポテンシャル(ＬＰＰＦ)、非常に低い汚染流体ポテンシャル(ＶＬＰＰＦ)、及び特に無視できる汚染流体ポテンシャル(ＮＰＰＦ)の値は、流体溶媒組成物からＶＯＣ低減なしでさえ達成できるオゾン生成におけるさらに強力な低減のための機会を与える。
【０１４９】
下記の実施例は、本発明の非常に低い汚染ポテンシャル流体(ＶＬＰＰＦ)が、組成物のＶＯＣ値における変化なしでさえ、いかにオゾン生成における顕著な付加的な低減を与えることができるかを示している。オゾン生成における顕著な低減は、ジイソプロピルカーボネート  −  中程度の又は低い蒸発速度を与え、従って、１３５℃乃至１６０℃の沸点を有する、より高い絶対ＭＩＲ値の従来の酸素化した溶媒の認容できる置換体である、本発明において提示された非常に低い汚染ポテンシャル流体の一つ  −  の使用により付与されることができる。
【０１５０】
実施例3ｃ-先の実施例3におけるのと同じ対照配合物を用いて、キシレンの代わりにＤＭＣで、ＭＡＫの代わりにＤＩＰＣで置換され、ＤＩＰＣでアミルアセテートが部分的に置換された置換溶媒組成物を調製した。
【０１５１】
溶媒組成：
ＤＭＣ                        ２９．９重量％
ＤＩＰＣ                      ２３．８重量％
アミルアセテート                ８．５重量％
ブチルアセテート              ２０．２重量％
n-ブタノール                  １６．１重量％
ＩＰＡ                          １．５重量％
この組成物は、実施例3ａにおけるのと同じ強力なＶＯＣ低減を与えることができる(ＶＯＣは、２.７８ｌｂ．／ｇａｌ．ではなく、１.９５ｌｂ．／ｇａｌ．である.)。
【０１５２】
表面張力、引火点および蒸発分布は、
表面張力：  ２８．６９ｄｙｎ／ｃｍ
引火点：３９．９℃(１０３．８゜Ｆ)
2004528407.tif 000018
であると計算された。
【０１５３】
このデーターは蒸発分布における顕著な変化を示し、組成物の特性において負の影響がないことを示している。
【０１５４】
この溶媒組成物に、先に与えられた先に表示された物質からの絶対ＭＩＲ反応性を用いて、溶媒組成物についての重みつき平均絶対ＭＩＲ反応性が１.０７８５であることが見出され、ＶＯＣ＝２.７８ｌｂ．／ｇａｌ．を掛けると被覆剤ガロン当りオゾン２．９９８ポンドであることが見出された。
【０１５５】
これは、対照組成物と比較したとき、オゾン生成において６９．８％の低減であることを示す。オゾン生成のこの付加的な低減は、同じＶＯＣにおいて現実に達成され、被覆組成物特性において負の影響を有さずに、ＶＯＣの同じ量の範囲において顕著なオゾン低減を達成するためのポテンシャルを示す。
【０１５６】
実施例3ｄ-実施例3におけるのと同じ対照配合物を用いて、キシレンの代わりにＭＰで、ＭＡＫの代わりにＤＩＰＣで置換され、ＤＩＰＣでアミルアセテートが部分的に置換された置換溶媒組成物を調製した。
【０１５７】
溶媒組成：
ＭＰ                          ２９．９重量％
ＤＩＰＣ                      ２３．８重量％
アミルアセテート                ８．５重量％
ブチルアセテート              ２０．２重量％
n-ブタノール                  １６．１重量％
ＩＰＡ                          １．５重量％
この組成物についての、１．９５へのＶＯＣ低減は、実施例3ａ乃至3ｃにおけるのと同じであった。
【０１５８】
表面張力、引火点および蒸発分布は、
表面張力：  ２７．１６ｄｙｎ／ｃｍ
引火点：３５．５℃（９５．９゜Ｆ）
2004528407.tif 000019
であると計算された。
【０１５９】
このデーターは蒸発分布においてあまり変化を示さず、又、組成物の特性において負の影響がないことを示している。
【０１６０】
この溶媒組成物に、１.１２５の、溶媒組成物についての重みつき平均絶対ＭＩＲとしての絶対ＭＩＲ反応性を用いて、ＶＯＣ＝２.７８ｌｂ．／ｇａｌ．を掛けると塗料ガロン当りオゾン３．２３ポンドのＭＩＲ値を得て、対照組成物と比較したとき、オゾン生成において６７．５％の低減を得る。実施例3ｃ、オゾン生成において６３．３％の低減、と比較したときに、同じＶＯＣにおいて顕著な低減が見出される。
【０１６１】
実施例3ｃ及び3ｄは、本発明からの無視できる汚染ポテンシャル流体及び非常に低い汚染ポテンシャル流体のみで溶媒(流体)組成物の高い反応性の従来の成分を置換することによりオゾン生成を低減する重要な機会を示す。
【０１６２】
しかし、本発明の重要な目的は、他の公知の低汚染ポテンシャル流体溶媒又は非常に低い汚染ポテンシャル流体溶媒と、本発明の無視できる汚染ポテンシャル溶媒流体、非常に低い汚染ポテンシャル溶媒流体又は低い汚染ポテンシャル溶媒流体との組み合わせである。
【０１６３】
これらの組み合わせは、現在公知の技術によっては達成できないオゾン生成ポテンシャルにおける付加的な低減を与えることができる。
【０１６４】
実施例3ｃ及び3ｄの組成物の分析により、絶対ＭＩＲ＝３．５３を有するｎ-ブタノールを含有することが示された。
【０１６５】
このアルコールは、ヘキサメトキシメチルメラミン(ＨＭＭＭ)架橋剤[Ｃｙｍｅｌ(商標)ＴＭ３０３]及び酸(すなわち、ブロックト酸)触媒を含有する組成物の貯蔵安定性を与えるために必要である。この物質は、非ヒドロキシル含有溶媒で有効に置換され得ない。
【０１６６】
Ｃ4及びそれより高級のアルコール及びエーテルアルコールを含有する溶媒組成物についてオゾン生成におけるさらなる低減を与えるために、アルコール官能性成分が、メタノール及び／又はイソプロパノールで置換され得る。それらのヒドロキシル官能性成分は、大気中の光化学オゾン生成において非常に低い反応性しか有しない。メタノールに関する毒性の懸念のために、好ましい選択はイソプロパノールである。アルコール類の量は、変わり得て、特定の配合物に最適であることを要するが、最適化法のための原点としてモル当りモルの比が用いられ得る。
【０１６７】
下記の実施例3ｅ及び3ｆは、本発明の組み合わせによりオゾン生成における非常に高い低減を達成するための組み合わせの有効性を示している。
【０１６８】
実施例3ｅ-実施例3におけるのと同じ対照配合物を用いて、キシレンの代わりにＤＭＣで、ＭＡＫの代わりにＤＩＰＣで置換され、ＤＩＰＣでアミルアセテートが部分的に置換され、ＩＰＡでｎ-ブタノールが部分的に置換された置換溶媒組成物を調製した。
【０１６９】
溶媒組成：
ＤＭＣ                        ２９．９重量％
ＤＩＰＣ                      ２３．８重量％
アミルアセテート              １１．５重量％
ブチルアセテート              ２０．２重量％
ＩＰＡ                        １４．６重量％
異なる成分の選択において、1：1のモル比でｎ-ブタノールをイソプロパノールで置換した。ｎ-ブタノールに対するＩＰＡのより低い分子量による重量低減は、アミルアセテートにおける増加により相殺され、蒸発速度における初期的増大を相殺する。一連のすべての実施例におけるように、ＶＯＣは２.７８ｌｂ．／ｇａｌ．から１.９５ｌｂ．／ｇａｌ．に低減される。
【０１７０】
表面張力、引火点および蒸発分布は、
表面張力：  ２８．７３ｄｙｎ／ｃｍ
引火点：３８．４℃（１０１．１゜Ｆ）
2004528407.tif 000020
であると計算された。
【０１７１】
このデーターは蒸発分布においてあまり変化を示さず、又、組成物の特性において負の影響がないことを示している。
【０１７２】
溶媒組成物についての重みつき平均絶対ＭＩＲが０．６５０であり、すなわち、ＶＯＣ＝２.７８ｌｂ．／ｇａｌ．を掛けると塗料ガロン当りオゾン１.８１ポンドであることが見出される。これは、対照組成物と比較したとき、オゾン生成において８１．２％の低減を示す。
【０１７３】
実施例3ａ、3ｃ、3ｅの比較により、いかに流体(溶媒)組成物の成分の適切な選択が、全体の溶媒組成物についてのＶＯＣにおける非常に強力な低減を与えることができるかが示された。さらに重要なことは、それら実施例が、同じＶＯＣにおいてさえオゾン生成ポテンシャルにおける著しい差を示している。
【０１７４】
実施例3ｆ-実施例3におけるのと同じ対照配合物を用いて、キシレンの代わりにＭＰで、ＭＡＫの代わりにＤＩＰＣで置換され、ＤＩＰＣでアミルアセテートが部分的に置換され、ＩＰＡでN-ブタノールが部分的に置換された置換溶媒組成物を調製した。
【０１７５】
溶媒組成：
ＭＰ                          ２９．９重量％
ＤＩＰＣ                      ２３．８重量％
アミルアセテート              １１．５重量％
ブチルアセテート              ２０．２重量％
ＩＰＡ                        １４．６重量％
組成物についてのＶＯＣは１．９５である。
【０１７６】
表面張力、引火点および蒸発分布は、
表面張力：  ２７．０２ｄｙｎ／ｃｍ
引火点３４．１℃（９３．４゜Ｆ）
2004528407.tif 000021
であると計算された。
【０１７７】
データーは、又、容認できる蒸発分布及び被覆組成物についての総合的な良好な特性を示している。
【０１７８】
組成物についての重みつき平均ＡＭＩＲは０．６９７であり、すなわち、塗料ガロン当り、オゾンが０．６９７×２．７８＝１．９３８ポンドである。このことは、対照組成物と比較してオゾン生成における８０．５％の低減を示している。
【０１７９】
実施例3ｇ-先の実施例3におけるのと同じ対照配合物を用いて、キシレンが、アセトン、本発明の無視できる汚染ポテンシャル流体と同様なＭＩＲを有する溶媒、で置換された置換溶媒組成物を調製した。
【０１８０】
溶媒組成：
アセトン                      ２９．９重量％
アミルアセテート              ２８．７重量％
ブチルアセテート              ２０．２重量％
n-ブタノール                  １６．１重量％
ＭＡＫ                          ３．６重量％
ＩＰＡ                          １．５重量％
表面張力、引火点および蒸発分布は、
表面張力：  ２５．７６ｄｙｎ／ｃｍ
引火点：１１．１℃（５２．０゜Ｆ）
2004528407.tif 000022
データーは、容認できない引火点及び非常に迅速な蒸発速度、５０％までの蒸発、により工業的な用途には容認できない溶媒組成物になることを示している。被覆組成物のＶＯＣは１.９５ｌｂ．／ｇａｌ．であり、これは実施例3ａ乃至3ｆと同じであるが、引火点及び蒸発速度により、アセトンの、工業用的用途における本発明の容認できる無視できる汚染ポテンシャル流体としての使用が妨げられる。
【０１８１】
実施例4
約１０−６０重量％のフルオロカーボン、約１−３０重量％の塩素化溶媒及び約１０−４０重量％の酸素化有機溶媒を含有する冷洗浄溶媒が第５，５５２，０８０号に開示されている。酸素化有機溶媒は、好ましくはn-ブタノール又はイソプロパノールであるが、ＤＭＣを含む数多くの他の酸素化有機流体からも選ばれ得る。
【０１８２】
本願発明者らは、予期せぬことに、オゾン枯渇とは反対の対流圏のオゾン生成を低減させるために、上記の洗浄組成物中に本発明からの流体を用い得ることを見出した。このことは、実に予測できないことである。
【０１８３】
さらに、前記米国特許の開示とは異なり、ＤＭＣは、オゾンの生成を低減させることに関して、挙げられた溶媒のいずれよりも優れている。すなわち、n-ブタノール（ＭＩＲ＝０．３６）を全体的にＤＭＣ（ＭＩＲ＝０．０７９）で置き換えることにより、ブレンドの全体重みつき平均において大きな低減がもたらされる。又、本発明は、地上のオゾン生成を低減させるのに有用な冷洗浄溶媒として、例えば、ハロカーボンとともに５０／５０のn-ブタノール／ＤＭＣ又は５０／５０のn-ブタノール／ＭＰのブレンドも企図する。このことは、本発明により提供された第二の予期せぬ結果である。メチルピバレート及び本発明による他の流体を用いることにより、洗浄効率の損失をさせずに同様の結果が期待できる。本発明の発明者らは、広範な範囲の濃度におけるジメチルカーボネートとメチルピバレートのブレンドが冷洗浄溶媒組成物として用いられ得ることを見出した。９：１乃至１：９のＤＭＣ対ＭＰの比は、容認できる適用性を有する広範な範囲の無視できる汚染ポテンシャル流体溶媒を提供する。従って、それらの組成物は、ハロゲン化成分の存在がなく、適度に高い引火点（２０乃至２５℃付近）を有する非ＶＯＣ洗浄流体用の基剤を提供し得る。他の溶媒、好ましくは、本発明の低汚染ポテンシャル流体、非常に低い汚染ポテンシャル流体又は無視できない汚染ポテンシャル流体からの他の溶媒もそれらの組成中に確実に混合され得て、望ましいように蒸発分布を改変することを可能にする。
【０１８４】
実施例５
殺虫剤及び他の農薬並びに植物の生長を低下させる作用剤（例えばホルモン類）を含む種子被覆物のデリバリーは農業産業に非常に価値を有する。従来の被覆技術の他に、ＯＳＩＴ法［有機溶媒含浸技術（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｉｎｆｕｓｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）］が研究されており、硬質の被覆された種子の発芽に有用であり得る。この方法では、種子をその溶媒中に所定の時間、浸漬する。その溶媒は、キシレン、アセトン、塩化メチレン（ＣＨ２Ｃｌ２）のような一般的に非常に揮発性の溶媒である。この技術は、又、形質転換作物の生産のための移送実験において研究されている。
【０１８５】
ＭＥＫの代わりにＤＭＣ及びＭＰで置き換えることにより、キシレン（p-キシレンはＭＩＲ＝４.４０において、キシレン中最も低いＭＩＲを有している）及びアセトン（ＭＩＲ＝０．４８）の場合、用いられる流体のＭＩＲを非常に低減させながら、又、ＣＨ２Ｃｌ２（ＭＩＲ＝０．１０）の場合、低減された毒性を有しながら、同様の蒸発分布が得られる。
【０１８６】
本明細書に記載された実施例は、本発明のいくつかの利点を示している。すなわち、
（ａ）無視できるほど低いＭＩＲ反応性値（生成されるオゾン＜０．５g／用いられる溶媒流体g）を有する流体は、特定の化学化合物を用いて（文献及び本発明において示されているように）及び非常に低いＭＩＲ反応性有機化合物、好ましくは酢酸メチル及び特にＤＭＣと適するブレンドをすることにより生成され得る。このブレンドにより、無視できるほどの反応性の化合物の範囲を非常に広げるだけでなく、特性の範囲も広げ、又、特に蒸発分布の範囲も広げ、それらは、常に、個々の化合物よりもブレンドでは非常により広範である。このことは、無視できる汚染ポテンシャル流体であると考えられるブレンドの主な利点である。
【０１８７】
（ｂ）本発明の無視できるほどの汚染ポテンシャル流体の使用により、典型的な溶媒組成物の非常に顕著なＶＯＣ低減に関するポテンシャルが与えられる。しかし、いずれかの溶媒の一部を本発明の無視できる汚染ポテンシャル流体で置換することによるオゾン生成の低減は、ＶＯＣ低減よりも不相応に大きい（約６５％対約３０％）。そのデーターは、ＶＯＣは、オゾン生成の非常に貧弱な指標であり、実際のオゾン生成に関する誤ったデーターをもたらすことを示している。
【０１８８】
（ｃ）無視できる汚染ポテンシャル流体又はいずれかの例示された溶媒の使用、本発明の非常に有利な化合物の使用でさえ、有意であるが、なお限定された、オゾン生成の低減しか有しない。
【０１８９】
さらに、低汚染ポテンシャル流体及び、特に非常に低い汚染ポテンシャル流体の、本明細書に記載されたような溶媒中での使用により、無視できる汚染ポテンシャル流体の使用がそれらの特性により制限されるときに達成されなかったオゾン生成の非常に顕著な低減を付加的に与えられる。又、非常に低い汚染ポテンシャル流体のみの使用では、オゾン生成の最大の低減は与えられないことを述べておくべきであろう。
【０１９０】
しかし、選択された低汚染ポテンシャル流体、非常に低い汚染ポテンシャル流体及び無視できる汚染ポテンシャル流体を適切に組み合わせることによりオゾン生成における最大の低減を与える相乗的な効果が達成される。この結論は、本発明の発明者らにより見出されたＬＰＰＦ、ＶＬＰＰＦ及びＮＰＰＦの特定の構造に限られているのではなく、本技術分野で公知のＬＰＰＦ、ＶＬＰＰＦ及びＮＰＰＦを用いても達成できる。
【０１９１】
実施例からわかるように、ＮＰＰＦの使用により６３％乃至６５％へのオゾン生成低減が与えられた。非常に低い反応性流体の添加により、実施例に示されているように８０％乃至８１％への付加的な低減が与えられた。
【０１９２】
これらの結果は、付加的なＶＯＣ低減なしに達成され、このことはＶＯＣは、オゾン生成とは相関関係がないことを示している。又、環境における非常に顕著な利点を達成するために本発明を用いることにおける多くのポテンシャルがある。
【０１９３】
本発明を詳細に記載し、本開示において、特定の記載以外の、請求の範囲の精神及び範囲内において当業者は本発明を実施することができることが理解されるであろう。従って、下記の好ましい態様の多くのバリエーションが実施され得ることが理解されるであろう。
【０１９４】
第一の好ましい態様は、少なくとも１つの流体、好ましくは有機流体、より好ましくは液体有機流体、なおより好ましくは酸素化炭化水素である液体有機流体を含む、被覆剤用途に任意に適する組成物であり、  前記流体は、低ＭＩＲ、好ましくはアセトンのＭＩＲと同様の又はより低い、より好ましくはエタンのＭＩＲよりも低いＭＩＲを有する。
【０１９５】
さらにより好ましくは、少なくとも１つ以上の下記の特性：本明細書に記載された引火点基準セットの少なくとも１つを満たすか又は低燃焼性を有すること、2.5μｍ以下の直径を有する粒子の少ない生成、より詳細には先に記載したような、分散する、溶媒和する及び、キャリヤー、希釈剤等として作用することによるような広範な工業的適用に有用である適する蒸発速度並びに溶解力、ＬＤ５０が基準を満たすような又は本明細書に記載されたような低毒性、高い熱安定性並びに溶液における反応に対する、特に酸又は塩基で触媒される反応に対する不活性さを有する。
【０１９６】
なおさらに好ましくは、前記組成物が、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、メチルエチルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチルsec-ブチルカーボネート、メチルｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、メチルネオペンチルカーボネート及びジイソプロピルカーボネートのようなジアルキルカーボネート、
ネオペンチルアセテート、エチレングリコールジアセテート、１，２−プロピレングリコールジアセテート、１，３−プロピレングリコールジアセテート、１，２−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、２，３−ブチレングリコールジアセテート及びネオペンチルグリコールジアセテートのようなアルキルアセテート、
2,2-ジメチルジオキソラン、2,2,4-トリメチルジオキソラン及び2,2,4,5-テトラメチルジオキソランのようなジオキソラン、
メチルピバレート、イソプロピルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート（ＴＢＰ）、ネオペンチルピバレート（ＮＰＰ）、１，２−プロピレングリコールビスピバレート(ＰＧＢＰ)、エチレングリコールビスピバレート、エチレングリコールモノピバレート、１，２−ブチレングリコールモノピバレート（１，２−ＢＧＭＰ）、２，３−ブチレングリコールモノピバレート（２，３−ＢＧＭＰ）、１，２−ブチレングリコールピバレートアセテート（１，２−ＢＧＰＡ）、２，３−ブチレングリコールピバレートアセテート（２，３−ＢＧＰＡ）、エチレングリコールピバレートアセテート、１，２−プロピレングリコールモノピバレート、ネオペンチルグリコールモノピバレート及び、１，２−プロピレングリコールピバレートアセテートのようなピバレート、
イソプロピルイソブチレート、ネオペンチルイソブチレート及びネオペンチルグリコールモノイソブチレートのようなイソブチレート化合物、
メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、イソプロピルプロピオネート及びn−プロピルプロピオネートのようなプロピオネート化合物、
並びに２，２，４，４−テトラメチルペンタノニトリル（ＴＭＰＮ）、イソプロピルネオノナノエート、ピバロニトリル、メチル２，２，４，４−テトラメチルペンタノエート(メチルネオノナノエート)及びメチル３，５，５−トリメチルヘキサノエート
から選ばれる流体を含み、を含有し、から成り又は、から本質的に成り、
好ましくは、前記組成物が定常的な不燃方法において工業的規模で用いられ、前記組成物は又、第二流体も包含し、前記第二流体は、大きいＭＩＲ、アセトンのＭＩＲよりも大きいＭＩＲ、より好ましくは１.００より大きいＭＩＲ尺度を有し、さらにより好ましくは前記組成物がさらに少なくとも１つの樹脂を含み、なおさらに好ましくは前記組成物はさらに顔料を含有する。
【０１９７】
又、先に記載した第一の態様における低ＭＩＲを有する先に記載した流体の１つ、好ましくはジメチルカーボネート、メチルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルピバレート又はそれらの混合物、及び少なくとも１つの溶質を含有する、支持体を被覆するのに適する組成物であり、その溶質は好ましくは、樹脂、顔料及びそれらの混合物から成る群から選択され、又、任意に、その組成物はハロカーボンを含有せず、より好ましくは、前記組成物は、クロロカーボン又はブロモカーボンを１，０００ｐｐｍ未満しか含有せず、又、任意に、前記組成物は、燃焼方法において用いられず、又、任意に、前記流体が少なくとも１つの下記の特性：
i) 生成されたオゾン１．５ｇ／流体溶媒g以下のＭＩＲ、
ii) −６．１℃以上の引火点又はさらにより好ましくは先に記載された引火点、
iii) ラットの経口ＬＤ５０が少なくとも５００ｍｇ／ｋｇより良い（すなわち、１，０００ｍｇ／ｋｇより多い又はより好ましくは２，０００ｍｇ／ｋｇ）又は先に記載されたさらにより好ましい毒性量、
iv）２．５μm未満の粒子の少ない形成（「少ない形成」は、２４時間の間測定したときにｍ3当り６５μg未満又はより好ましくは同時間の間測定したときにｍ3当り５０μg未満として定義される）及び
v) n-ブチルアセテートに対して１２以下の蒸発速度
の少なくとも１つを有し、
さらにより特定すると、ＤＭＣ又はメチルピバレート又はそれらの混合物が、１．５０未満に、より好ましくは１．００未満に、なおさらに好ましくは０．５０未満に、なおより好ましくは０．３１未満に、組成物の重みつき平均ＭＩＲをさせるのに十分な量で存在し、他の態様では、ＤＭＣ又はメチルピバレートの量が、組成物中の有機液体に基づいて、少なくとも１０容量％、より好ましくは２５より％より多い量、さらにより好ましくは少なくとも５０容量％であり、最も好ましくは流体は、顔料又はその混合物を含有する塗料混合物である。
【０１９８】
又は、特に、この好ましい態様は、少なくともいくらかが大気中に蒸発する第一流体を含有するプロセス流体を用いる工業的不燃方法において、前記第一流体の少なくとも一部を、ジメチルカーボネート、メチルピバレート、又はそれらの混合物から選ばれる第二流体と置換させ、それにより大気中の光化学反応によるオゾン生成を低減させる改良に関し、より好ましい態様は、前記プロセス流体が、前記方法において、溶媒、キャリヤー、希釈剤、界面活性剤又はそれらの組み合わせとして作用し、前記プロセス流体は、ハロカーボンを含有せず、前記のオゾン生成低減は、ＭＩＲ尺度を用いる計算に基づいており、前記方法は、定常的な工業的方法であり、前記の置換が、
i) 前記置換の前のプロセス流体のＭＩＲよりも少なくとも１０％小さいＭＩＲ、
ii) −６．１℃より高く上がるプロセス流体の引火点又は重みつき平均引火点、
iii) 少なくとも２，０００mg／ｋｇより大きい、プロセス流体の低減された毒性量、
iv）前記方法により生成された２．５μｍ(ミクロン)未満の直径を有する微粒子の形成における測定できる低減、
v) n-ブチルアセテートに対して１２未満の範囲へのプロセス流体の蒸発速度における変化、及び
vi) プロセス流体中に存在する酸触媒との反応に基づくプロセス流体の分解における低減
の改良の少なくとも1つをもたらすか、又は、それらの特性の少なくとも２つ、より好ましくは３つ、さらにより好ましくは４つ、なおさらに好ましくは５つ、最も好ましくは６つが改良され、前記置換が流体のブレンドをもたらし、前記ブレンドが少なくとも１５℃より高い引火点を有し、前記ブレンドが少なくとも６０℃より高い引火点を有するか又は前記置換が少なくとも１０％、プロセス流体のＭＩＲにおける低減をもたらすか又は、前記低減が少なくとも２５％であるか又は前記低減が少なくとも５０％であるか又は、前記方法が支持体を、蒸発することが意図されている少なくとも１つの流体を含有する組成物で被覆することを含む被覆方法であり、前記方法が塗布された表面を付与し、前記の第一流体が、トルエン、キシレン、エタノール、n-ブタノール、n-ペンタノール、ｓｅｃ−ブタノール、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メチルイソブチルケトン、Ｃ５−Ｃ１０線状ケトン、環式ケトン、ハロカーボン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ミネラルスピリットの少なくとも１つから選ばれ、特に第二流体は、ＤＭＣ、ＭＰ又はそれらの混合物であり、最終的には置換される第一流体が、ＭＥＫの蒸発速度からn-ブチルの蒸発速度までの範囲の蒸発速度を有し、前記置換の後に、プロセス流体がＭＥＫの蒸発速度からn-ブチルアセテートの蒸発速度までの範囲の蒸発速度を有する。
【０１９９】
第二の好ましい態様は、工業的方法において又は工業的方法により生成される組成物のために用いられる流体系を選択する方法であり、第一の好ましい態様において、特に例えば、ＤＭＣにおけるように、又は一般的に、例えばオゾン生成に関するＭＩＲ等、好ましくはＭＩＲ≦１．００、より好ましくはＭＩＲ≦０．５０、さらにより好ましくはＭＩＲ≦０．３５、最も好ましくはＭＩＲ≦０．２４を有する先に記載された低ＯＦＰを有する少なくとも１つの流体、並びに
低ＯＦＰを有せず、好ましくはＭＩＲ＞１．００を有する第二流体であるか、又はトルエン及びキシレンのような炭化水素流体、メタノール、イソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール及びsec-ブタノールのようなアルコール類、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、イソブチルイソブチレート、イソアミルイソブチレート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートのようなエステル類、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、線状ケトン類、好ましくはＣ５−Ｃ１０線状ケトンのようなケトン類、環式ケトンのようなケトン類、ハロカーボン、特に塩素化炭化水素、並びにメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）から選ばれる態様における第二流体、を選択し、
前記選択が、重みつき平均ＯＦＰが、ＯＦＰ尺度に基づいて、しかし好ましくはＭＩＲ尺度に基づいて、アセトンの重みつき平均ＯＦＰ以下であり、さらにより好ましくはエタンの重みつき平均ＯＦＰ以下であるように、又、ＭＩＲ尺度により測定されたときに、先に記載されたブレンドの好ましいＭＩＲ以下（例えば、重みつき平均ＭＩＲ≦１.００等）であり、さらにより好ましくは、ブレンドが先に記載された性能特性の少なくとも１つを有し、及び／又は特に、下記の基準：例えばブレンドの引火点又は重みつき平均引火点、溶解力、２.５PMの生成、蒸発速度、毒性、熱安定性及び不活性さの少なくとも１つがブレンドを、本発明の流体が存在しない組成物よりも優れたものにする
ことを含む方法である。
【０２００】
最終的に、しかし、最も重要でないのではなく、流体を用いる改良された工業的方法の第三の好ましい態様があり、その改良は、用いられた流体の少なくとも一部を本発明による、好ましくは第一の態様において記載した１つ以上の低ＭＩＲ流体から選択される流体で置換することにより、地上のオゾン生成に対するその方法の寄与を低減させことを含み、さらにより好ましくは、その方法において用いられる最終的な流体が第二の好ましい態様において記載されたブレンドであり、特にその方法は本明細書中に記載された方法であり、さらにより好ましくは、その方法は被覆方法、抽出方法、掘削方法又は、医薬品又は化粧品のような消費者製品を製造するために用いられる方法であり、好ましくは、地上のオゾン生成への前記方法の寄与における低減が、単一の流体であろうとブレンドであろうとプロセス流体のＭＩＲが＞１．５０から１．５０以下に、より好ましくは＞１．５０から１．００以下に、さらにより好ましくは＞１．５０から０.５０以下に低減し、又、先に記載した如くである。この態様において、初期流体においては列挙した性能特性の少なくとも１つは存在せず、最終流体には存在することが好ましい。
【０２０１】
先に記載した態様は、本願の請求の範囲の対象である。１つのそのような態様は、溶媒、キャリヤー、希釈剤及び界面活性剤の１つ以上として作用するプロセス流体を用いる工業的不燃方法に関し、プロセス流体は、請求項１において特定された群から選択される化合物を含有する。関連した態様により、少なくともいくらかは大気中に蒸発する第一流体を含むプロセス流体を用いる不燃方法において、前記第一流体の少なくとも一部を請求項２に特定された化合物及び混合物から選択される第二流体により置換することを含む改良が与えられる。
【０２０２】
他の態様は、
ａ．流体Ｆが存在しない系のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)よりも低いオゾン生成ポテンシャル、及び
ｂ．i)流体Fが存在しない系の引火点より高い引火点、
ii) 流体Fが存在しない系の毒性量よりも多い毒性量(より低い毒性)、
iii）(２４時間にわたり測定されたときに、)流体Fが存在しない系の密度よりも低い密度における、２．５μｍ(ミクロン)未満の直径を有する微粒子の形成、
iv) n-ブチルアセテートに対して０．１乃至１２の範囲の蒸発速度、及び
v) 流体Ｆが存在しない系の酸触媒の存在における分解傾向よりも低い、酸触媒の存在における分解傾向
の少なくとも1つ
を含む系特性を付与するために、系の少なくとも一部の大気中への蒸発を含む工業的不燃方法における使用のための流体系における流体Fの使用に関し、流体Fが、酸素部分を含み、炭素炭素不飽和結合又は芳香族基を含有する部分を実質的に有しない揮発性の有機化合物であり、カーボネート類、アセテート類、ピバレート類、イソブチレート類、ペンタノエート類、ヘキサノエート類、ノナノエート類及びニトリル類から選択される。
【０２０３】
好ましくは、流体Fが(1)≦１．５又は(2)≦１.０又は(3)≦０.５のＯＦＰ(オゾンｇ／流体ｇの単位で絶対ＭＩＲ尺度で測定したとき)を有し、及び／又は、流体Ｆの使用により得られる流体系のＯＦＰが(1)≦１．５又は(2)≦１．０又は(3)≦０．５のＯＦＰ(オゾンｇ／系ｇの単位での絶対ＭＩＲ尺度)を有する。
【０２０４】
生ずる流体系は、（１）１０乃至９０重量％又は（２）２０乃至８０重量％又は（３）２５乃至７５重量％の流体Ｆを含有する。
【０２０５】
好ましくは、系に付与される性質(ｂ)が、
i) (1)−６．１℃より高い又は(2)１５℃より高い又は(3)３８℃より高い又は(4)６０℃より高い引火点、
ii) (1)＞５００又は(2)＞１，０００又は（３）＞２，０００又は（４）＞３，０００又は（５）＞５，０００の(ｍｇ／ｋｇの単位における経口割合ＬＤ５０尺度において)である毒性量、
iii）(２４時間にわたり測定されたときに、)(1)６５ｍｇ／ｍ3未満又は(2)５０mg／ｍ3未満である密度における、２．５μｍ(ミクロン)未満の直径を有する微粒子の形成、及び
iv) n-ブチルアセテートの蒸発速度に対して（１）５乃至３又は（２）３又は（３）２乃至１又は（４）１．０乃至０．３又は（５）０．３乃至０．１の範囲の蒸発速度
から選ばれる。
【０２０６】
一つより多い流体Ｆが用いられ得る。工業的方法(例えば、年当り５００Ｋｇより多い流体系を用いる方法)の例には、被覆用途、洗浄用途、抽出方法、農業化学の用途、印刷用インク用途、粘着付与方法、熱伝達方法又は溶解方法が含まれる。そのような方法は、大気中への、（１）≧１０％又は（２）≧に０％又は（３）≧５０％又は（４）≧７５％又は（５）≧９０％又は（６）≧９９％である、流体系の割合の蒸発を含む。
【０２０７】
好ましい態様では、流体Ｆは、そのヒドロカルビル部分がメチル及び／又はエチル及び／又はイソプロピルから選ばれる、化合物である。他の好ましい態様では、流体Ｆは、ひとまとめにして、（１）１より大きい又は（２）５より大きい又は（３）９以上である、非メチル水素に対するメチル水素の比を有するヒドロカルビル部分を含む。
【０２０８】
さらに他の態様は、酸素部分を含有し、炭素炭素不飽和結合又は芳香族基を含有する部分を実質的に有しない化合物である流体Fを含有する1つ以上の有機揮発性配合流体を含有する工業的配合流体系に関し、流体Ｆが、カーボネート類、アセテート類、ピバレート類、イソブチレート類、プロピオネート類、ペンタノエート類、ヘキサノエート類、ノナノエート類、ニトリル類及び2つ以上のそれらの混合物から成る群から選ばれ、流体Ｆが、(オゾンg／流体Ｆ gの単位における絶対ＭＩＲ尺度により)≦１．５のオゾン生成ポテンシャル(ＯＦＰ)を有し、かつ、流体Ｆが存在しない配合流体系のＯＦＰよりも１０％以上少ないＯＦＰを有するような量で存在する。好ましくは、流体Ｆの量が、系のＯＦＰが、流体Ｆが存在しない前記系のＯＦＰの（１）２５％以上又は（２）５０％以上であるような量である。流体Ｆが、ひとまとめにして、（１）１より大きい又は（２）５より大きい又は(3)9以上である、非メチル水素に対するメチル水素の比を有するヒドロカルビル部分を含むのが好ましい。
【０２０９】
本発明によるプロピオネート類は、ロジウムで触媒作用されるヒドロホルミル化によりエチレンをプロピオンアルデヒドに変換し、その後に2つのアルドール縮合によりプロピオンアルデヒドを三量化して、Ｃ９生成物を生成し、そのＣ９生成物を水素化して望ましい生成物、例えば、２，４−ジメチルヘプタノールを生成させる。プロピオン酸(ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯＨ)の誘導体は、従来のエステル化技術により容易に製造される。このように、メタノールとの反応により、プロピオン酸メチル(ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３)が与えられ、エチルアルコールでの反応によりエチルプロピオネート(ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３)が得られ、イソプロピルアルコールでの反応によりイソプロピルプロピオネート(ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯＣＨ［ＣＨ３］２)が得られ、ｎ−プロピルアルコールでプロピルプロピオネート(ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３)が得られる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2004528407.tif 000103