(57)【要約】５から１１のｐＨを有しかつ式、Ｒ４Ｂ−１Ｍ＋で示される有機ホウ素化合物を含有する水性廃棄物流を該有機ホウ素化合物がホウ酸と有機化合物とに変換されるように過酸化水素で処理する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式、Ｒ４Ｂ−１Ｍ＋で示される有機ホウ素化合物を含有する水性廃棄物流を処理する方法であって、
前記水性廃棄物流のｐＨを５〜１１の値に調整する工程と、
少なくとも１５０℃の温度で前記水性廃棄物流を過酸化水素に接触させる工程と
を含み、
式中、Ｒは、フェニル、オルト−トリル、パラ−トリル、ナフチル、パラ−メトキシフェニル、パラ−アミノフェニル、およびビフェニルからなる群より選択され、かつＲは、ＢｒまたはＣｌで任意に置換されており、
Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｈ＋、およびＣｓ＋からなる群より選択されることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記過酸化水素の濃度が少なくとも２００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記温度が２００〜２５０℃であることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ４Ｂ−１Ｍ＋がテトラフェニルホウ酸ナトリウムであることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記過酸化水素の濃度が少なくとも２０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ホウ素化合物を含有する水性廃棄物流を該有機ホウ素化合物がホウ酸と有機化合物とに変換されるように処理することに関する。特に、本発明は、フェニル化ホウ素化合物をホウ酸とベンゼンとに加水分解することに関する。
【背景技術】
【０００２】
トリフェニルボランのような有機ホウ素化合物は、ブタジエンをヒドロシアン化させるときの促進剤として使用するのに好適である。ヒドロシアン化反応に使用されるアリールホウ素化合物は、米国特許公報（特許文献１）および米国特許公報（特許文献２）に記載されている方法により調製することが可能である。そのような化合物を調製すると、種々の量の有機ホウ素化合物を含有する水性廃棄物流が生成される可能性がある。環境上の理由で、そのような水性廃棄物流中の有機ホウ素化合物のレベルを減少させることが望ましい。
【０００３】
米国特許公報（特許文献３）には、式、Ｒ３Ｂ、Ｒ４Ｂ−１、およびＲ２ＢＯＨで示される有機ホウ素化合物を含有する水性廃棄物流を該化合物がホウ酸と対応する炭化水素とに加水分解されるように処理する方法が開示されている。その方法では、水性廃棄物流のｐＨを５〜９の値に調整し、かつ水溶液の実質的な蒸発を防止するのに十分な高圧で少なくとも１５０℃まで温度を上昇させて、廃棄物流を処理することが必要とされる。この方法は適正な時間の範囲内で完全なＲ４Ｂ−１加水分解を行うのに十分であるとは思われない。
【０００４】
米国特許公報（特許文献４）には、核廃棄物中に含まれる４ＰＢＳ（テトラフェニルホウ酸ナトリウム）を酸加水分解する方法が開示されている。加水分解は、銅（ＩＩ）カチオン触媒およびギ酸の存在下で行われる。
【０００５】
【特許文献１】
米国特許第４，０４６，８１５号明細書
【特許文献２】
米国特許第４，０７６，７５６号明細書
【特許文献３】
米国特許第５，７０９，８４１号明細書
【特許文献４】
米国特許第４，８４０，７６５号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、式、Ｒ４Ｂ−１Ｍ＋で示される有機ホウ素化合物を含有する水性廃棄物流（ｓｔｅａｍ）を処理する方法であって、該水性廃棄物流のｐＨを５〜１１の値に調整する工程と、少なくとも１５０℃の温度で該水性廃棄物流を過酸化水素に接触させる工程とを含み、
式中、Ｒは、フェニル、オルト−トリル、パラ−トリル、ナフチル、パラ−メトキシフェニル、パラ−アミノフェニル、およびビフェニルからなる群より選択され、かつＲは、ＢｒまたはＣｌで任意に置換されており、Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｈ＋、およびＣｓ＋からなる群より選択されることを特徴とする方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
Ｒ４Ｂ−１Ｍ＋を含有する水性廃棄物流は、米国特許公報（特許文献１）に記載の方法によりトリフェニルホウ素を調製する際に生じる可能性がある。式、Ｒ３Ｂ、Ｒ２ＢＯＨ、およびＲＢ（ＯＨ）２で示される有機ホウ素化合物もまた、そのような廃棄物流の典型的な成分である。Ｒ４Ｂ−１化合物は、対イオンＭ＋を必要とする。典型的には、Ｍ＋はＮａ＋である。Ｒ４Ｂ−１Ｍ＋の有機基（Ｒ）は、同一であることもあれば異なっていることもある。Ｒとしては、６〜１２個の炭素原子を有するアリールまたは置換アリールを挙げることができる。そのようなＲ基の例は、フェニル、オルトトリル、パラトリル、ナフチル、パラ−メトキシフェニル、パラ−アミノフェニル、ビフェニル、クロロフェニル、およびブロモフェニルである。そのような廃棄物流は、通常、有機ホウ素化合物に加えて、（１）アルカリ金属ハロゲン化物、（２）低級アルキルアルコール（すなわち、１〜６個の炭素原子を有するアルキルアルコール）、および（３）ホウ酸を含有するであろう。
【０００８】
有機ホウ素化合物を含有する上述した廃棄物流を有機ホウ素化合物がホウ酸と有機化合物とに加水分解されるように処理し、次に、蒸留に付すことにより、得られた有機化合物（たとえば、フェニル化ホウ素化合物の場合にはベンゼン）を取出すことができる。次に、得られた生成物を生物学的処理にかけることができる。有機ホウ素含有物の実質的にすべてを生物学的処理の前に加水分解することが重要である。式、Ｒ４Ｂ−１Ｍ＋で示される化合物（たとえば、テトラフェニルホウ酸ナトリウム）は、加水分解させることが特に困難である。テトラフェニルホウ酸ナトリウムは、廃水の生物学的処理系を阻害する可能性がある。
【０００９】
加水分解反応に過酸化水素を添加すると、Ｒ４Ｂ−１化合物の加水分解度が増大する。これにより、バイオプロセスにさらに適した加水分解生成物が得られる。
【００１０】
過酸化水素は、溶解性が高く、プロセスで使用できるレベルが２００ｐｐｍ以上であるので、他の酸素源よりも好ましい。好ましくは、過酸化水素の濃度は、少なくとも２００ｐｐｍである。より好ましくは、濃度は、２０００ｐｐｍよりも高い。
【００１１】
５〜１のｐＨで加水分解反応を行うことができる。温度は、少なくとも１５０℃でなければならない。好ましくは、温度は、２００〜２５０℃である。加水分解の好ましい圧力は、１５０〜４０００ｐｓｉｇ（１．１４〜２７．７ＭＰａ）である。好ましくは、水溶液の蒸発を最小限に抑える（ｍｉｎｍｉｚｅ）ように圧力を選択する。
【００１２】
場合により、Ｒ４Ｂ−１化合物の加水分解を促進するために金属触媒を使用してもよい。しかしながら、生物学的毒性の問題を生じる可能性があるので、そのような触媒を使用しないほうが好ましい。
【００１３】
本発明の方法は、Ｍ＋がＫ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｈ＋、およびＣｓ＋である上述したＲ４Ｂ−１Ｍ＋化合物に適している。Ｒ基がＢｒまたはＣｌで置換されている有機ホウ素化合物にも適用可能である。
【実施例】
【００１４】
２００℃の砂浴により加熱された１０ｍｌの３１６ステンレス鋼ミニボンベ反応器中で実施例１〜３を行った。同一の４ＰＢＳ（テトラフェニルホウ酸ナトリウム）溶液がそれぞれ６ｍｌずつ充填された１０台の反応器を２００℃の浴中に同時に配置し、次に、所定の時刻で間欠的に取出した。いずれの実験においても、８８２ｍｌの０．１Ｎ  ＮａＯＨ溶液を９．２７ｇのＨ３ＢＯ３と混合し１０００ｍｌの全体積になるように脱イオン水で希釈することにより作製した緩衝溶液を用いて、溶液のｐＨを約９．３に保持した。
【００１５】
（実施例１）
ｐＨ９．３の緩衝溶液中に２０００ｐｐｍのテトラフェニルホウ酸ナトリウム（４ＰＢＳ）を含有する溶液は、１２０分間の滞留時間の後、４ＰＢＳが約６００ｐｐｍまで減少した。比較のために、２００ｐｐｍのＨ２Ｏ２を存在させて、この実験を繰返した。この後者の場合、最終４ＰＢＳ濃度は、約３ｐｐｍであった。
【００１６】
（実施例２）
（添加された１ｍＬの第２の相のベンゼンを有する）ｐＨ９．３の緩衝溶液中に２０００ｐｐｍの４ＰＢＳを含有する溶液は、１２０分後、４ＰＢＳが約７００ｐｐｍまで減少した。比較のために、２００ｐｐｍのＨ２Ｏ２を存在させて、この実験を繰返した。この後者の場合、最終４ＰＢＳ濃度は、約６０ｐｐｍであった。
【００１７】
（実施例３）
約９０％のベンゼン＋シクロヘキサンと、約６〜１２％のイソプロパノールと、フェニルイソプロパノール、フェノール、およびビフェニルのような約１％の他の有機物とを含有する１ｍｌの第２の相の有機物を有するｐＨ９．３の緩衝溶液中に２０００ｐｐｍの４ＰＢＳを含有する溶液は、１４０分後、４ＰＢＳが約１３００ｐｐｍまで減少した。比較のために、２００ｐｐｍのＨ２Ｏ２を存在させて、この実験を繰返した。この後者の場合、最終４ＰＢＳ濃度は、約１０ｐｐｍであった。
【国際公開パンフレット】
2004532111.tif 000002
2004532111.tif 000003
2004532111.tif 000004
2004532111.tif 000005
2004532111.tif 000006
2004532111.tif 000007
【国際調査報告】
2004532111.tif 000008
2004532111.tif 000009