(57)【要約】本発明は、多官能性化合物によって変性されたポリアミドに関するものである。これらのポリアミド又はこれらのポリアミドを主体とする組成物から作られた完成品は優れた機械的性質、また、非常に良好な表面外観を有する。本発明による変性ポリアミドは、ポリアミドと星形又はＨ形高分子連鎖を含むポリアミド高分子化合物とを溶融ブレンドさせることによって得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも次の２種の化合物：
・化合物Ａ：反復単位を含有するポリアミドであって、該反復配列が次式（Ｉ）及び（ＩＩ）：
−［ＮＨ−Ｒ１−ＮＨ−ＯＣ−Ｒ２−ＣＯ］−　　（Ｉ）
−［ＮＨ−Ｒ３−ＣＯ］−　　（ＩＩ）
（式中、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はヘテロ原子を随意に含む炭化水素を主体とした基である）
から選択されるもの、
・化合物Ｂ：次の二つの方法：
方法Ａ：ラクタム及び／又はアミノ酸と多官能性化合物及び随意としての二官能性又は一官能性化合物との共重合、
方法Ｂ：多官能性化合物とラクタム及び／又はアミノ酸の重縮合によって得られるタイプのポリアミドとの溶融ブレンディング
から選択される方法によって得られ得る星形又はＨ形高分子連鎖を含むポリアミド高分子化合物であって、該多官能性化合物がアミン、カルボン酸及びそれらの誘導体から選択される少なくとも３個の反応性官能基を含み、しかも該反応性官能基が同一であり、化合物Ｂ中の多官能性化合物の反応性官能基の当量モル濃度が４％以上であるようなもの
を溶融ブレンドすることによって得られた変性ポリアミド。
【請求項２】
化合物Ｂ中の多官能性化合物の反応性官能基の当量モル濃度が８％以上であることを特徴とする請求項１に記載の変性ポリアミド。
【請求項３】
化合物Ａ及びＢについての多官能性化合物の反応性官能基の当量モル濃度が１％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の変性ポリアミド。
【請求項４】
化合物ＡとＢとのブレンド中の化合物Ａの重量割合が５０％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の変性ポリアミド。
【請求項５】
溶融ブレンディングが押出装置で実施されたことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の変性ポリアミド。
【請求項６】
化合物Ｂを得るために選択された方法が方法Ｂであり、しかも溶融ブレンディングが押出装置で実施されたことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の変性ポリアミド。
【請求項７】
多官能性化合物が樹枝状又は樹木状構造を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の変性ポリアミド。
【請求項８】
多官能性化合物が次式（ＩＩＩ）：
【化１】
2004503648.tif 000010
（式中、
・Ａは、共有結合又はヘテロ原子を含有してよく且つ１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素を主体とした基であり、
・Ｘは次式：
【化２】
2004503648.tif 000011
の基であり、
・Ｒ４は、少なくとも２個の炭素原子を含有し且つヘテロ原子も含有してよい線状又は環状の芳香族又は脂肪族炭化水素を主体とした基であり、
・ｍは３〜８の整数である）
によって表されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の変性ポリアミド。
【請求項９】
多官能性化合物が２，２，６，６−テトラ（β−カルボキシエチル）シクロヘキサノン、トリメシン酸、２，４，６−トリ（アミノカプロン酸）−１，３，５−トリアジン及び４−アミノエチル−１，８−オクタンジアミンから選択されることを特徴とする請求項８に記載の変性ポリアミド。
【請求項１０】
化合物Ａがナイロン６及びナイロン６６並びにそれらの共重合体及びブレンドから選択されることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の変性ポリアミド。
【請求項１１】
化合物Ｂが方法Ａによって得られ、ラクタムがカプロラクタムであること、又は化合物Ｂが方法Ｂによって得られ、ポリアミドがナイロン６であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の変性ポリアミド。
【請求項１２】
マトリックス及び少なくとも１種の充填剤を含み、該マトリックスが請求項１〜１１のいずれかに記載の変性ポリアミドであることを特徴とする組成物。
【請求項１３】
前記充填剤がガラス繊維、炭素繊維、カオリン、ウォラストナイト及びタルクから選択されることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
充填剤の重量割合が２５％〜８０％であることを特徴とする請求項１２又は１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ラクタム及び／又はアミノ酸と多官能性化合物及び随意としての二官能性又は一官能性化合物とを共重合させることによって得られ、該多官能性化合物がアミン、カルボン酸及びそれらの誘導体から選択される少なくとも３個の反応性官能基を含み、該反応性官能基が同一であり、該化合物中の多官能性化合物の反応性官能基の当量モル濃度が４％以上である、星形高分子連鎖及び随意としての線状高分子連鎖を含むポリアミド高分子化合物。
【請求項１６】
２７５℃で１００ｇの加重下に標準法ＩＳＯ　１１３３に従って測定されるメルトフローインデックスが１００ｇ／１０分以上であることを特徴とする請求項１５に記載の高分子化合物。
【請求項１７】
多官能性化合物が請求項８又は９に記載の多官能性化合物であることを特徴とする請求項１５又は１６に記載の高分子化合物。
【請求項１８】
請求項１５〜１７のいずれかに記載の高分子化合物を使用した重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、多官能性化合物によって変性されたポリアミドに関するものである。これらのポリアミド又はこれらのポリアミドを主体とした組成物から作られた完成品は優れた機械的性質を有しており、また、非常に良好な表面外観も有している。また、本発明は、これらのポリアミドを得るのに有用である高分子化合物に関するものでもある。
【０００２】
プラスチック技術の分野では、多くの場合、重合体から又は重合体を含む組成物から作られた物品に有利な特性を付与するために重合体組成物を変性させることが求められている。物品の機械的性質及び表面外観は、物品について観察される特性の例である。
【０００３】
重合体生成物は、多くの場合、機械的性質を改善させること又は材料費を減少させることを意図された充填剤を含む。この充填剤が大量に存在すると、得られる物品の表面外観が不十分になり得る。
【０００４】
仏国特許ＦＲ９８／１５８７８（２　７４３　０７７）号は、充填剤及び多官能性化合物で変性されたポリアミドを含む組成物を記載している。このポリアミドは、ナイロン６型の反復単位を有する星形形状の高分子構造を少なくとも部分的に有している。このような化合物は、星形ポリアミドとして知られている。これらのポリアミドは、高メルトフローインデックスを有しており、このことは、表面外観を劣化させることなく、即ち、物品の表面で充填剤を観察し得ることなく組成物中の充填剤含有量を増加させることを可能にする。このポリアミドは、多官能性化合物とアミノ酸又はラクタムタイプの単量体とを共重合させることによって得られる。この特許は、これらの組成物とポリヘキサメチレンアジポアミドの混合物を充填剤を含有する組成物のためのマトリックスとして使用することを記載している。
【０００５】
充填剤及びこれらの文献に従って変性された重合体からなるマトリックスを含むこれらの組成物から作られた物品は、良好な機械的性質を有し且つ充填剤が見えない表面を有する。しかしながら、この表面外観は無光沢である。
【０００６】
多くの分野、例えば、自動車車体構造の分野では、表面外観が光沢性であり又はその表面で良好な光反射性が観察される物品を得ることが求められている。
【０００７】
本発明の一つの目的は、充填剤を有するマトリックスとして使用されるときに、表面が良好な反射性を示す物品を得るのを可能にする新規な変性ポリアミドを提案することである。しかして、本発明の目的は、優れた表面外観を有する充填剤入りの組成物を提案することでもある。また、本発明は、そのような組成物を得るための方法を提案するものでもある。
【０００８】
また、本発明の目的は、重合体組成物、より詳しくはポリアミド組成物に使用でき、しかもそれらに改善された特性を与える高分子化合物を提案することでもある。
【０００９】
この目的のために、本発明は、まず第一に、少なくとも次の２種の化合物：
・化合物Ａ：反復単位を含有するポリアミドであって、該反復単位が以下の式（Ｉ）及び（ＩＩ）：
−［ＮＨ−Ｒ１−ＮＨ−ＯＣ−Ｒ２−ＣＯ］−　　（Ｉ）
−［ＮＨ−Ｒ３−ＣＯ］−　　（ＩＩ）
（式中、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はヘテロ原子を随意に含む炭化水素を主体とした基である）
から選択されるもの、
・化合物Ｂ：次の二つの方法：
方法Ａ：ラクタム及び／又はアミノ酸と多官能性化合物及び随意としての二官能性又は一官能性化合物との共重合、
方法Ｂ：多官能性化合物とラクタム及び／又はアミノ酸の重縮合によって得られるタイプのポリアミドとの溶融ブレンディング
から選択される方法によって得られ得る星形又はＨ形高分子連鎖を含むポリアミド高分子化合物であって、該多官能性化合物がアミン、カルボン酸及びそれらの誘導体から選択される少なくとも３個の反応性官能基を含み、しかも該反応性官能基が同一のものであり、化合物Ｂ中の多官能性化合物の反応性官能基の当量モル濃度が４％以上であるようなもの
を溶融ブレンドすることによって得られた変性ポリアミドを提案する。
【００１０】
星形又はＨ形高分子連鎖は、コア及び少なくとも３種のポリアミド分枝を含む。この分枝は、アミド基又はいくつかのその他の性質の基により、共有結合によって該コアに結合している。このコアは、有機又は有機金属化学化合物、好ましくは、ヘテロ原子を随意に含み且つ該分枝に結合する炭化水素を主体とした化合物である。この分枝はポリアミド鎖である。これらのものは枝分かれを含有できるが、これは、特に、Ｈ形構造の場合である。分枝を構成するポリアミド鎖は、好ましくは、ラクタム又はアミノ酸を重合させることによって得られたタイプのもの、例えば、ナイロン６型である。手引として、「Ｈ」形構造を含有する化合物は、例えば、米国特許第５９５９０６９号に記載されている。
【００１１】
化合物Ｂは、星形連鎖に加えて、線状ポリアミド高分子連鎖を随意に含む。マトリックス中の星形連鎖の量と星形及び線状連鎖の総量との間の重量比は、１〜０．１である。これは、好ましくは、０．９〜０．６である。
【００１２】
溶融ブレンド方法は、化合物をこれらの化合物のうち最も可融性の低いものの融点以上の温度に置くことからなる。この温度は、好ましくは２５０℃以上である。
【００１３】
特に有利な一つの具体例によれば、溶融ブレンディングは、押出装置、例えば、一軸スクリュー又は二軸スクリュー装置を使用して実施される。
【００１４】
このような装置は、プラスチック配合技術の分野で一般的に使用され且つ当業者に周知である。これらのものは、化合物ＡとＢを溶融ブレンドし且つ方法Ｂを実施するのに好適である。
【００１５】
本発明に従うポリアミドの特性の一つは、化合物Ｂ中の末端官能基の当量モル濃度である。この大きさは、線状反復単位又は線状反復単位に至る単量体に対して、導入された変性剤の量を示すものである。αとして表されるこの大きさは、化合物Ｂを得るための方法によって、次の２つの手段：
【数１】
2004503648.tif 000002
（式中、
・ｆは、多官能性化合物中の反応性官能基の個数であり、
・ｍＬは、方法Ａに従って化合物Ｂを得るのに使用されるラクタム及び／又はアミノ酸の質量であり、
・ｍＰＡは、方法Ｂに従って化合物Ｂを得るのに使用されるポリアミドの質量であり、
・ｍＣは、方法Ａ又はＢに従って化合物Ｂを得るのに使用される多官能性化合物の質量であり、
・ＭＬは、ラクタム及び／又はアミノ酸のモル質量であり、
　・ＭＰＡは、方法Ｂに従って化合物Ｂを得るのに使用されるポリアミド中の反復単位のモル質量であり、
・ＭＣは、化合物Ｃのモル質量である）
で定義される。
【００１６】
本発明の一つの好ましい特徴によれば、化合物Ｂ中の多官能性化合物の反応性官能基の当量モル濃度は、８％以上である。
【００１７】
また、多官能性化合物の反応性官能基の当量モル濃度は、化合物Ａ及びＢについても定義される。この大きさは、化合物ＡとＢとのブレンドに導入された変性剤の量を示したものである。βとして表されるこの大きさは、化合物Ｂを得るための方法によって、次の２つの手段：
【数２】
2004503648.tif 000003
（式中、
・ｍＢ及びｍＡは、それぞれ化合物Ｂ及びＡの質量であり、
・ＭＡは、化合物Ａの特徴的なモル質量であり、式（ＩＩ）によって表されるポリアミドの反復単位のモル質量に等しく、式（Ｉ）によって表されるポリアミドの反復単位の１／２のモル質量に等しいものであり、
・ＭＢは、化合物Ｂの特徴的なモル質量であり、方法Ａのために使用されるラクタム及び／又はアミノ酸に対応する反復単位のモル質量に等しく、方法Ｂのために使用されるポリアミドの反復単位のモル質量に等しいものである）
で定義される。
【００１８】
本発明の好ましい特徴によれば、化合物Ａ及びＢに関する多官能性化合物の反応性官能基の当量モル濃度は、１％以上である。
【００１９】
本発明の別の好ましい特徴によれば、化合物Ｂは、２７５℃で１００ｇの加重下に標準法ＩＳＯ　１１３３に従って測定されるメルトフローインデックスが１００ｇ／１０分以上である。
【００２０】
別の好ましい特徴によれば、化合物ＡとＢとのブレンド中の化合物Ａの重量割合は５０％以上である。
【００２１】
化合物Ａは、有利には、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６，１２、ナイロン４，６、ナイロン６，１０、ナイロン６，３６及びポリテレフタルアミド並びにそれらのブレンド及び共重合体から選択できる。
【００２２】
本発明の一つの好ましい態様によれば、化合物Ａは、それぞれ少なくとも９５モル％のナイロン６又はナイロン６６の反復単位を含むナイロン６又は６６である。特に、化合物Ａは、それぞれ、ナイロン６又はナイロン６６の反復単位を含むことができる。
【００２３】
化合物Ａが反復単位が式（Ｉ）によって表されるタイプのポリアミドである特定の具体例によれば、変性ポリアミドは優れた熱機械特性を有し、また、高メルトフローインデックスも有する。この具体例又は特にこれらのポリアミドを含む組成物に従う変性ポリアミドは、高い加重変形温度を有する。
【００２４】
この特性は、特に、この物質を電気泳動によるペイント中に置くための方法に耐え得るようにさせることができる。しかして、この組成物は、車体構造部品を製造するのに特に適している。
【００２５】
また、本発明は、充填剤、好ましくは無機充填剤及び変性ポリアミドからなるマトリックスを含む組成物に関するものでもある。組成物中の充填剤の重量割合は、好ましくは、２５％〜８０％である。充填剤入り組成物は、化合物ＡとＢのブレンドの製造中に溶融充填剤を押出装置に導入することによって、或いはその後、化合物ＡとＢをブレンドすることによって得られた変性ポリアミドを再溶融又は押出すことによって製造できる。
【００２６】
好ましい無機充填剤は、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、タルク、カオリン、ウォラストナイト及び剥脱クレーから選択される。
【００２７】
組成物は、難燃剤、滑材、ウォラストナイト安定剤、レジリエンス改良剤、顔料、着色剤、酸化防止剤及び可塑剤のようなその他の添加剤を含有することができる。
【００２８】
挙げることのできる難燃剤化合物の例には、赤燐、メラミンホスフェート、メラミンポリホスフェート又はメラミンピロホスフェートのようなメラミン誘導体、ハロゲン化化合物、より詳しくは臭素化化合物、及び水酸化マグネシウムを主体とした化合物が含まれる。
【００２９】
挙げることのできるレジリエンス改良剤には、ＥＰＤＭ、ＥＰＲ及びＳＥＢＳのような無水マレイン酸と随意にグラフトされたエラストマー、シリコーンエラストマー及びニトリルゴムが含まれる。
【００３０】
これらの例は、いかなる限定的な性質も有していない。
【００３１】
多くの多官能性化合物を使用して本発明を実施することができる。これらの化合物は、少なくとも３個の反応性化学官能基を含有する有機又は有機金属化合物であり、全ての反応性官能基は同一である。これらの官能基は、アミン、カルボン酸及びそれらの誘導体から選択される。用語「反応性官能基」とは、化合物Ａ及び／又はＢのポリアミド鎖の末端官能基と反応できる官能基を意味する。これらの化合物は、例えば、アミド結合を形成することができる。
【００３２】
多官能性化合物は、樹枝状又は樹木状構造の化合物から選択できる。
【００３３】
また、多官能性化合物は、次式（ＩＩＩ）：
【化３】
2004503648.tif 000004
（式中、
・Ａは、共有結合又はヘテロ原子を含有してよく且つ１〜２０個の炭素原子、好ましくは、１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素を主体とした基であり、
・Ｘは次式：
【化４】
2004503648.tif 000005
の基であり、
・Ｒ４は、少なくとも２個の炭素原子を含有し且つヘテロ原子を含有してよい線状又は環状の芳香族又は脂肪族炭化水素を主体とした基であり、
・ｍは３〜８の整数である）
の化合物から選択することもできる。
【００３４】
さらに別の好ましい特徴によれば、基Ｒ４は、４価のシクロヘキサノニル基のようなシクロ脂肪族基又は１，１，１−トリイルプロパン若しくは１，２，３−トリイルプロパン基のいずれかである。
【００３５】
本発明に好適であるその他の基Ｒ４として挙げることのできる例には、置換又は非置換シクロヘキサニル及びフェニルの３価の基、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）から誘導される基のような多数のメチレン基（有利には２〜１２個）を有するジアミノポリメチレンの４価の基、シクロヘキサノニル又はシクロヘキサジノニルの８価の基及びグリコール、ペンタエリトリット、ソルビット又はマンニットのようなポリオールとアクリロニトリルとを反応させることによって得られた化合物から誘導される基が含まれる。
【００３６】
基Ａは、好ましくは、メチレン又はエチル、プロピル若しくはブチル基のようなポリメチレン基或いはポリオキシエチレン基のようなポリオキシアルキレン基である。
【００３７】
本発明の一つの好ましい具体例によれば、数ｍは３以上であり、有利には３又は４に等しい。
【００３８】
記号Ｘ−Ｈによって示される多官能性化合物の反応性官能基は、アミド官能基を形成できる官能基である。
【００３９】
式（ＩＩＩ）の多官能性化合物の例として、２，２，６，６−テトラ（β−カルボキシエチル）シクロヘキサノン、次式：
【化５】
2004503648.tif 000006
のジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸又はトリメチロールプロパン若しくはグリセリンを酸化プロピレンと反応させ、末端ヒドロキシル基をアミノ化させることによって誘導された化合物が挙げられる。後者の化合物は、商品名「Ｊｅｆｆａｍｉｎｅｓ　Ｔ（商標）」の下にハンツマン社によって販売され、そして次の一般式：
【化６】
2004503648.tif 000007
（式中、
・Ｒ４は１，１，１−トリイルプロパン又は１，２，３−トリイルプロパン基を表し、
・Ａはポリオキシエチレン基を表す）
を有する。
【００４０】
好適である多官能性化合物の例は、特に、米国特許第５３４６９８４号、米国特許第５９５９０６９号、ＷＯ９６／３５７３９号及び欧州特許第６７２７０３号に挙げられている。
【００４１】
より詳しくは、次の化合物：
ニトリロトリアルキルアミン、特にニトリロトリエチルアミン、ジアルキレントリアミン、特にジエチレントリアミン、トリアルキレンテトラアミン及びテトラアルキレンペンタアミン（アルキレンは、好ましくは、エチレンである）、４−アミノエチル−１，８−オクタンジアミン
が挙げられる。
【００４２】
また、次式（ＩＩ）：
（Ｒ２−Ｎ−（ＣＨ２）ｎ）２−Ｎ−（ＣＨ２）Ｘ−Ｎ−（（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ２）２　　　（ＩＩ）
［式中、
・Ｒは水素原子又は次式：
−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１２
（ここで、Ｒ１は水素原子又は次式：−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ２２の基である）
（ここで、Ｒ２は水素原子又は次式：−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ３２の基である）
（ここで、Ｒ３は水素原子又は−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２基である）の基であり、
・ｎは２〜６の整数であり、
・Ｘは２〜１４の整数であり、
・ｎは、好ましくは、３〜４、特に３の整数であり、
・ｘは、好ましくは２〜６、好ましくは２〜４、特に２の整数である］
のデンドリマーが挙げられる。
【００４３】
それぞれの基Ｒは、その他の基から別個に選択できる。基Ｒは、好ましくは、ハロゲン原子又は−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２基である。
【００４４】
また、３〜１０個のカルボン酸基、好ましくは３又は４個のカルボン酸基を含有する多官能性化合物も挙げられる。これらのうち好ましいものは、芳香族及び／又は複素環式環、例えば、ベンジル、ナフチル、アントラセニル、ビフェニル及びトリフェニル基又は複素環、例えば、ピリジン、ビピリジン、ピロール、インドール、フラン、チオフェン、プリン、キノリン、フェナントレン、ポルフィリン、フタロシアニン及びナフタロシアニンを含有する化合物である。３，５，３’，５’−ビフェニルテトラカルボン酸、フタロシアニン及びナフタロシアニンから誘導された酸、３，５，３’，５’−ビフェニルテトラカルボン酸、１，３，５，７−ナフタレンテトラカルボン酸、２，４，６−ピリジントリカルボン酸、３，５，３’，５’−ビピリジルテトラカルボン酸、３，５，３’，５’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸及び１，３，６，８−アクリジンテトラカルボン酸が特に好ましく、さらにトリメシン酸及び１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸が特に好ましい。
【００４５】
また、コアが対称点を含有する複素環である多官能性化合物（例えば、１，３，５−トリアジン、１，４−ジアジン、メラミン）、２，３，５，６−テトラエチルピペラジン、１，４−ピペラジン及びテトラチアフルバレンから誘導された化合物も挙げられる。特に、２，４，６−（トリアミノカプロン酸）−１，３，５−トリアジン（ＴＡＣＴ）が挙げられる。
【００４６】
また、本発明は、変性重合体を得るために、例えば、変性ポリアミドを得るために特に使用できる新規な高分子化合物に関するものでもある。この高分子化合物は、星形高分子連鎖及び場合によっては線状高分子連鎖を含む。このものは、ラクタム及び／又はアミノ酸と多官能性化合物及び随意としての二官能性又は一官能性とを共重合させることによって得られ、該多官能性化合物は、アミン、カルボン酸及びそれらの誘導体から選択される少なくとも３個の反応性官能基を含み、該反応性官能基は同一であり、該化合物中の多官能性化合物の反応性官能基の当量モル濃度は４％以上である。
【００４７】
カプロラクタムから得られる化合物が特に好ましい。別の特徴によれば、好ましい化合物は、２７５℃で１００ｇの加重下に標準法ＩＳＯ　１１３３に従って測定されるメルトフローインデックスが１００ｇ／１０分以上であるものである。
【００４８】
これらのものを得るのに使用できる多官能性化合物は前述した。
【００４９】
本発明のその他の詳細又は利点は、単に手引として以下に与えた実施例に照らせばより明らかになるであろう。
【００５０】
［実施例］
使用した化合物：
化合物Ａ１：５０の相対粘度（蟻酸）を有するナイロン６６（ロディア　エンジニアリング　プラスティックス社によって販売されている）。
【００５１】
化合物Ｂ１：以下に記述するように製造された星形ポリアミド：
撹拌手段を含む加熱オートクレーブ中で重合を実施する。
１１３３０ｇのカプロラクタム及び１７５０ｇの２，２，６，６−テトラ（β−カルボキシエチル）シクロヘキサノンを３５０ｇの蒸留水を有するオートクレーブに添加する。
シクロヘキサノン化合物及びこのものを合成するための方法は、ヘルマン・アレキサンダー・ブイソン及びトーマス・Ｗ・リエナーによる論文「アクリロニトリルの化学ＩＩ−ケトンとの反応（Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ ＩＩ − Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｗｉｔｈ Ｋｅｔｏｎｅｓ）」，ＪＡＣＳ，６４，２８５０（１９４２年）に記載されている。
混合物を撹拌しながら６ｂａｒ下で２６５℃の温度にまで加熱する。
このものをこの温度及び圧力で２時間維持する。
次いで、圧力を減少させ、その後オートクレーブを２６５℃に温度を維持しながら窒素である時間にわたってフラッシする。
得られた溶融高分子化合物を大量の水に０℃で撹拌しながら射出する。粉末を得る。
この粉末を、未重合のカプロラクタムを除去するために蒸留水で約１６時間にわたって洗浄し、そして真空下１００℃で４８時間にわたって乾燥させる。
そのメルトフローインデックス「ＭＦＩ」を測定する：２０２ｇ／１０分。
【００５２】
化合物Ｂ２：以下に記載するように製造された星形ポリアミド：
撹拌手段を含む加熱オートクレーブで重合を実施する。
１１３００ｇのカプロラクタム及び１７５ｇの２，２，６，６−テトラ（β−カルボキシエチル）シクロヘキサノンを３５０ｇの蒸留水を有するオートクレーブに添加する。
シクロヘキサノン化合物及びこのものを合成するための方法は、ヘルマン・アレキサンダー・ブイソン及びトーマス・Ｗ・リエナーによる論文「アクリロニトリルの化学ＩＩ−ケトンとの反応」，ＪＡＣＳ，６４，２８５０（１９４２年）に記載されている。
この混合物を撹拌しながら６ｂａｒ下で２６５℃の温度にまで加熱する。
このものをこの温度及び圧力で２時間にわたって維持する。
次いで圧力を減少させ、その後オートクレーブを温度を２６５℃に維持しながら窒素である時間にわたってフラッシする。
次いで、溶融重合体を棒の形に押出し、次いで水で迅速に冷却し、そして顆粒にカットする。
これらの顆粒を、未重合のカプロラクタムを除去するために蒸留水で約１６時間にわたって洗浄し、そして真空下１００℃で４８時間にわたって乾燥させる。　そのメルトフローインデックスを測定する：２５ｇ／１０分。
【００５３】
化合物Ｂ３：２．７の相対粘度（硫酸）を有するナイロン６（ロディア　エンジニアリング　プラスティックス社によって販売されている）。
【００５４】
化合物Ｃ：ウォラストナイト　ｗｉｃｒｏｌｌ　１０ＰＡ。
【００５５】
化合物Ｄ：滑剤及びカーボンブラック。
【００５６】
評価
・２７５℃で１００ｇの加重下に標準法ＩＳＯ　１１３３に従って決定されるメルトフローインデックス。
・表面外観は、１５ｃｍ×１０ｃｍ及び５ｍｍの厚さのシートの形状の試料を基にして観察される。２種の基準が視覚的に評価される。即ち、シートの表面での充填剤の観察及びシートの反射性である。
【００５７】
例
組成物をＷｅｒｎｅｒ　ａｎｄ　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　ＺＳＫ型の二軸スクリュー押出機でブレンドすることによって得る。
製造した組成物を表１に詳述する。割合は、組成物中の重量％として与えている。
【表１】
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【００５８】
特性を表２に示す。
【表２】
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【００５９】
これらの例は、大量の多官能性化合物によって得られた星形ポリアミド溶融物を導入することによって変性されたナイロン６６を主体とした組成物が改善された表面外観を有することを示している。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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