(57)【要約】本発明は、水反応性材料で製造される第一の小袋を含んでなる物品に関するが、この第一の小袋は以下を含む。ａ）第一の固体又は液体組成物；及びｂ）その内部に第二の固体又は液体組成物を含んでなる水反応性材料で製造された第二の小袋。またこのような物品を製造する方法も提供する。あるいは、第二の小袋は、好ましくは並んで第一の小袋と組合わせられる。好ましい物品は、洗濯用布地洗浄性組成物、食器洗浄又は硬質表面洗浄又は布地保護組成物を含んでなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水反応性材料で製造された第一の小袋を含んでなる物品であって、
ａ）第一の固体又は液体組成物と、
ｂ）その内部に第二の固体又は液体組成物を含んでなる水反応性材料で製造された第二の小袋と
をその内部に含んでなる小袋。
【請求項２】
前記第一の小袋が水溶性材料、好ましくはポリビニルアルコールポリマーを含んでなるフィルムで製造された、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記第一及び第二の小袋が、同一又は異なる水溶性材料、好ましくはポリビニルアルコールポリマーを含んでなるフィルムで製造された、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項４】
前記第二の小袋が、前記第一の小袋の材料よりも水への溶解が遅い材料で製造されてなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５】
前記第一の小袋が、前記第二の小袋とは異なる材料で製造され、その相違が前記フィルムの厚み、前記フィルムの伸張度、及び／又は前記フィルムの組成物のいずれかに関するものである、請求項４に記載の物品。
【請求項６】
前記第一の小袋及び好ましくは前記第二の小袋も、熱成形又は真空成形、好ましくは真空成形により製造されてなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項７】
前記第一の組成物が液体である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項８】
前記第二の組成物が液体である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の物品。
【請求項９】
前記第一の組成物が、少なくとも一つ以上の界面活性剤、並びに好ましくはビルダー、キレート剤、及び／又は酵素を含んでなる布地洗浄性組成物であり、前記第二の組成物が漂白剤を含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１０】
前記第一の組成物が、少なくとも一つ以上の界面活性剤、好ましくはビルダー、キレート剤、及び／又は酵素を含んでなる布地洗浄性組成物であり、前記第二の組成物が非洗浄性の布地保護剤、好ましくは柔軟化剤及び／又は香料を含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１１】
前記第一の組成物が、柔軟化剤、香料、しわ防止剤、又はこれらの混合物を含んでなる布地保護組成物である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１２】
前記第二の組成物が液体であり、非イオン性界面活性剤及び／又は布地柔軟剤、染料又は不透明化剤、並びに好ましくは香料を含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１３】
一方の組成物が漂白剤触媒及び／若しくは過酸素漂白剤を含んでなり、他方の組成物が過酸及び／若しくはその前駆体を含んでなるか、又は一方の組成物が過酸素漂白剤及び／若しくは過酸前駆体を含んでなり、他方の組成物が過酸を含んでなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１４】
ａ）開放形態の前記第二の小袋を形成し、前記第二の組成物を該開放された第二の小袋に添加し、これを閉じて前記第二の小袋を得る工程と、
ｂ）開放形態の前記第一の小袋を形成し、前記第二の小袋及び前記第一の組成物をこの開放された第一の小袋に添加し、この第一の小袋を閉じて前記物品を得る工程と
を含んでなる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の物品を製造する方法。
【請求項１５】
工程ｂ）において及び好ましくは工程ａ）において、前記開放された小袋の形成が熱成形又は真空成形、好ましくは真空成形により行われる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
第一の組成物を含んでなる第一の小袋及び第二の組成物を含んでなる第二の小袋を含んでなる物品であって、前記第二の小袋が前記第二の組成物を放出するよりもかなり早く、前記第一の小袋が前記第一の組成物を放出する物品。
【請求項１７】
前記第二の小袋が前記第二の組成物を放出するよりも少なくとも３０秒早く、前記第一の小袋が前記第一の組成物を放出する、請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
前記第一の組成物が、ビルダー組成物、キレート剤、塩素イオン封鎖剤、及びこれらの組合せから成る群から選択され、前記第二の組成物が、布地保護組成物、布地洗浄性組成物、硬質表面洗浄性組成物、又はこれらの組合せから成る群から選択されてなる、請求項１６に記載の物品。
【請求項１９】
前記第一の組成物が、ビルダー、ポリマー、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、酵素、漂白剤、増白剤、及びこれらの混合物から成る群から選択された一成分を含んでなる、請求項１６に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、水溶性フィルムから製造される第一の小袋を含んでなる物品に関する。本発明は、少なくとも二つの異なる組成物を連続して放出するための物品にも関する。
【０００２】
（発明の背景）
洗浄製品及び布地保護製品は、顆粒状組成物、液体組成物、及び錠剤などの様々な形態で販売されている。水溶性又は水透過性であり得る一回用量の袋中に洗浄性製品を入れ、水に添加したときに前記製品を放出することも知られている。このような袋、例えば、洗濯袋は二つの区画を有する場合があり、各々は異なる成分、通常互いに混合可能でない成分を含んでなる。これらの区画は、通常互いに付着している。
【０００３】
本発明者らは、例えば、各区画ごとに異なる組成物を有する二つ以上の区画を含んでなる袋を供給するための改善された方法を見出した。この本発明の新規の袋又は物品は、水反応性（可溶性）フィルムで製造される第一の小袋を含んでなり、その内部に第一の組成物及び第二の組成物を含有する水反応性（可溶性）フィルムで製造された別の小袋を含んでなる。この第二の小袋は、第一の小袋に完全に封入されている。
【０００４】
本発明の物品は、単一の区画を有する小袋のあらゆる利点と、二つの部分（又はそれ以上）からなる区画を有する小袋の利点とを組み合わせる。本発明の物品及びその製造方法に関する利点としては、例えば、以下の利点が挙げられる：
第二の小袋が外部環境（空気）に接触せず、従って良好に保護される；第一の小袋及び第一の組成物は第二の小袋及び第二の組成物よりも前に溶解し、それによって（洗浄）水に連続的に成分を容易に供給できる；物品は外部表面上の密封部分が少ないので、この密封部分を通して漏出する機会を減少させる；これらの新規物品を製造するのが容易である；（別の区画を付着させる場合と比べて）方法の煩雑性を減少する；及び必要な小袋材料の量を減らすことさえも可能である。また、第二の小袋及び物品全体としても、互いに付着された別個の区画を有する小袋に比べてより大きな衝撃強度を有する（例えば、このような物品において第二の小袋から液体を押し出すのに必要な圧縮力は実行によるがより大きく、例えば、５０％以上大きい）。
【０００５】
また、第一の粉末含有小袋内に収容される液体を含有する第二の小袋の場合には、粉末が第二の小袋から漏出する少量の液体を容易に吸収でき、及び／又は結果として得られた物品は第二の小袋からの少量の漏出に、より影響されにくい。液体含有小袋をその内部に有する液体含有小袋の場合には、第一の小袋のみが外部環境への漏出の影響を受けやすい。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は、水反応性材料で製造された第一の小袋を含んでなる物品に関するが、この第一の小袋は内部に以下を含んでなる。
【０００７】
ａ）第一の固体又は液体組成物と、
ｂ）その内部に第二の固体又は液体組成物を含んでなる水反応性材料で製造された第二の小袋。
【０００８】
本発明のさらなる実施形態において、第一の小袋はその内部に第一の組成物を含有し、第二の小袋はその内部に第二の組成物を含有する。第一の小袋は、第二の小袋が第二の組成物を放出するよりも極めて早く第一の組成物を放出する材料で製造される。好ましくは、第一の組成物はビルダー組成物であり、第二の組成物は、布地保護組成物、布地洗浄性組成物、又は硬質表面洗浄性組成物である。このような実施形態では、好ましくは、素早く溶解及び／又は破断し第一の組成物を放出する第一の小袋、並びに溶解及び／又は破断してより緩やかに第二の組成物を放出する第二の小袋を用いる。このような組合せにより、水の柔軟化と後続の洗浄とが連続的に行えるような特に有用な利益が得られる。さらに、第二の小袋よりも前に第一の小袋が溶解及び／又は破断するので、この実施形態では第一の小袋がその内部に第二の小袋を含んでいる必要はなく；この実施形態においても、第一の組成物の内容物に続いて第二の組成物を連続的に放出できる。
【０００９】
本発明はまた、このような物品を製造する方法に関する；この方法は、好ましくは第一及び／又は第二の小袋を真空成形又は熱成形により製造する工程を含んでなる。
【００１０】
（詳細な説明）
物品及び小袋
本発明の物品は少なくとも二つの小袋を含んでなり、好ましい実施形態では少なくとも一つの小袋は少なくとももう一方の小袋を完全に封入する。本明細書の小袋は閉鎖構造であり、各々はその内部に（体積空間に）液体又は固体組成物を有する。これらの小袋は組成物を保持するのに好適な、例えば、小袋が水と接触する以前に小袋から組成物が放出されることのないいずれかの形態、形、及び材料であることができる。第一及び／又は第二の小袋は、第二の小袋に加えて、第三及びそれ以上の組成物を含有する追加の（第三及びそれ以上の）小袋を含んでなってもよい。物品の正確な実行は、例えば、各小袋内の組成物の種類及び量、小袋の数、組成物を保持、保護、及び運搬、又は放出するのに物品又は小袋に必要とされる特性に依存する。
【００１１】
各小袋は液体又は固体組成物を含んでなり、それらの組成物は溶液（通常、水）を形成するために供給されるべきいかなる組成物であってもよく、この物品の組合せ又は供給形態から利益を得るものであってもよいが、好ましいものは本明細書で後述する布地保護組成物又は洗浄性組成物である。通常は、異なる時期（連続的な放出）に水に供給されるべき活性物質を有する組成物、及び／又はこれら活性物質若しくは組成物全体としての化学的若しくは物理的安定性のような、いずれかの理由のために互いに分離されるべきである活性物質を有する組成物のいずれかである。
【００１２】
物品は、必要とされる操作、例えば、一度の洗浄に好適な本明細書の組成物の一回用量、又は、例えば、洗浄するものの大きさ及び／若しくは汚れの程度に依存して、使用する量を変えられる優れた柔軟性を消費者に与えるような部分使用量のみのいずれかを簡便に含有するような大きさであってよい。第一の小袋に収容される第二の小袋は、この第一の小袋よりもちろん小さい。正確な大きさは、各小袋がどれだけの量を含有する必要があり、そのためどれだけの体積を必要とするかによる。本発明は、特定の活性物質を後の段階で供給するのに有用であるか、又は特定の活性物質を外部環境（空気）若しくは他の小袋内の他の活性物質から保護するのに有用であるので、第二の小袋は通常比較的少量の体積、例えば、第一の小袋の体積の５０％未満、さらには３０％未満、またさらには２０％未満であり、通常３％超過、好ましくは５％超過である。もちろん、これは第一の小袋に収容されるいかなる追加の小袋にも等しく適用され、同一の体積比は、好ましくは第二の小袋に収容される追加の小袋にも適用される。物品が洗濯機又は食器洗浄機に用いられ、ディスペンサーの引出しを介して水に配給される必要がある場合、第二の小袋は引出し中の小さい孔を通して洗浄水中に配給されるような大きさであるのが有用であり、特に物品が製品を連続的に放出し、第一の小袋がディスペンサーの引き出し中で溶解し、第二の小袋が引出し中で溶解せず洗浄水中に完全に溶解するように製造される場合に有用である。
【００１３】
小袋は水反応性材料から製造される。本発明の目的から、水反応性材料とは、水との接触下で、溶解、破断、分散、又は分解して（又はこれらの組合せで）、それによって組成物を放出する材料を意味する。好ましくは、この材料は水溶性である。
【００１４】
物品の構成における特性によって第一の小袋は水と反応し、第二の小袋よりも前にその内容物を放出する。連続的な放出をさらに確実にするため、第一の小袋は第二の小袋よりさらに水溶性であってもよい。これは、例えば、第二の小袋材料とは異なる種類の材料を第一の小袋に用いることによって達成でき、例えば、第一の小袋は異なる種類のポリマー、異なる可塑剤、材料中の異なる濃度の成分、フィルム材料の異なるコーティング、フィルム材料の異なる厚みを有する材料で製造される。本発明の好ましい実施形態において、小袋は小袋として使用される材料を伸張することを含む方法によって製造される。次いで、上記効果は、第二の小袋と比較した場合に第一の小袋における伸張の程度が大きくなるように、この材料を伸張することによっても達成できる。
【００１５】
第一の小袋は、好ましくは水溶性フィルムから製造され、該水溶性フィルムは、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、さらには少なくとも９５％の水への溶解度を有するが、これは５０ミクロンの最大孔径を有するガラスフィルターを用いる以下に示す方法によって測定する。すなわち、
区画及び／又は小袋の材料の水溶解度を測定するための重量測定法：
５０グラム±０．１グラムの材料を、重量が測定されている４００ｍｌビーカーに添加し、２４５ｍｌ±１ｍｌの蒸留水を添加する。これを６００ｒｐｍに設定された磁性攪拌器で３０分間激しく攪拌する。次いで、混合物を、上記で定義した孔径（最大５０ミクロン）を有する折りたたみ定性ガラスフィルターを通して濾過する。回収した濾液からいずれかの従来法により水を乾燥させ、残存ポリマーの重量を測定する（これは溶解又は分散画分である）。その後、％溶解度又は％分散度が計算できる。
【００１６】
第二の小袋は、第一の小袋材料と同等の水溶解度を有する材料で製造されるのが好ましい場合があり、上記で示したように、第二の小袋の溶解度は第一の小袋未満であり、第二の小袋のフィルムは上記で定義したように測定される場合、第一の材料のわずか９０％以下、さらにわずか８０％以下、またさらにわずか６０％以下、またさらにわずか５０％以下の溶解度を有するのが好ましい場合もある。溶解度のこのような差異は、第一の小袋がその内部に第二の小袋を収容しない場合に特に好ましい。
【００１７】
好ましい材料は、ポリマー材料のフィルム、例えば、フィルム又はシートに形成されるポリマー類である。フィルムは、当該技術分野において既知の、例えば、ポリマー材料のキャスティング法、中空成型、押し出し、又は吹き込み押し出し（インフレーション法）によって得られる。好ましいポリマー類、コポリマー類又はそれらの誘導体はポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、セルロースアミド類、ポリビニルアセテート類、ポリカルボン酸類及び塩類、ポリアミノ酸類又はペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミド、マレイン酸類／アクリル酸類のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴム類から選択される。より好ましいポリマーはポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類から選択され、最も好ましくはポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコールコポリマー類、及びヒドロキシメチルセルロース（ＨＰＭＣ）である。ポリマーはいずれかの重量平均分子量、好ましくは約１，０００〜１，０００，０００、さらに１０，０００〜３００，０００、さらに１５，０００〜２００，０００、さらに２０，０００〜１５０，０００を有することができる。
【００１８】
ポリマーの混合物も用いることができる。これは、区画又は小袋の機械的及び／又は溶解特性を、それらの適用及び要求されるニーズに依存して制御するのに特に有益である。例えば、一方のポリマー材料が他方のポリマー材料より高い水溶解度を有し、及び／又は一方のポリマーが他方のポリマーより高い機械的強度を有するのが好ましい場合がある。異なった重量平均分子量を有するポリマー混合物、例えば、１０，０００〜４０，０００、好ましくはおよそ２０，０００の重量平均分子量のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）又はそれらのコポリマーと、約１００，０００〜３００，０００、好ましくはおよそ１５０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーとの混合物を使用するのが好ましい。
【００１９】
また、有用なのは、例えば、材料が水溶性である場合、通常１〜３５重量％のポリラクチド及びおよそ６５〜９９重量％のポリビニルアルコールを含んでなる、ポリラクチド及びポリビニルアルコールの混合によって達成される、ポリラクチド及びポリビニルアルコールのような加水分解的に分解可能な水溶性のポリマー混合物を含んでなるポリマー混合組成物である。
【００２０】
フィルム中に存在するポリマーが、材料の溶解度を向上するために、６０％〜９８％、好ましくは８０％〜９０％加水分解されており、及び／又は溶解度を必要通りに調整するように、フィルム中の水を含む可塑剤の濃度を変化させることが好ましいこともある。
【００２１】
最も好ましいのはＰＶＡフィルムであり、好ましくはフィルム中のポリマー（例えば、ＰＶＡポリマー）の濃度は少なくとも６０％である。このようなフィルムは、通常、ＰＶＡポリマー類を含み、クリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ・オブ・ガリー（Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｏｆ Ｇａｒｙ）（米国、インディアナ州）より販売されているトレード・リファレンスＭ８６３０又はＣＸＰ４０８７として既知のフィルムと同様の特性を有する。好ましくは、第一の小袋が、ＰＶＡポリマー含有フィルムＭ８６３０の特性を有するフィルム材料で製造され、第二の小袋が、ＰＶＡ含有フィルムＣＸＰ４０８７と同様の特性を有する材料で製造される。さらにより好ましいものは、材料Ｍ８６３０及び／又はＣＸＰ４０８７自体である。本明細書に用いるのに極めて好ましい他のＰＶＡフィルムは、アイセロ化学（Ａｉｃｅｌｌｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）（日本、愛知県）から「ソルブロン（Ｓｏｌｕｂｌｏｎ）ＰＴ３０」及び「ソルブロン（Ｓｏｌｕｂｌｏｎ）ＫＡ４０」としても入手可能である。
【００２２】
本明細書のフィルムは、他の添加物成分、例えば、可塑剤（例えば、水、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物）、安定剤、崩壊補助剤などを含んでなってもよい。物品中の一つ以上の組成物が洗浄性組成物である場合、小袋材料自体は、洗浄剤、又は洗浄水中に供給される洗浄性組成物に有用な添加物、例えば、有機高分子汚れ放出剤、分散剤、移染防止剤を含んでなってもよい。
【００２３】
好ましくは、小袋、特に第一の小袋は、本明細書で記載されるような伸張可能な材料から製造される。これにより、体積で９０％超過若しくは９５％充填された、又はさらに１００％若しくはさらに過充填された場合、開いた小袋を閉じるのが容易になる。さらに、材料は、取り扱い中にその中の組成物の密充填及び固定が維持され続けるような、例えば、（さらなる）ヘッドスペースが区画の閉鎖後に形成されることがないような弾性体であるのが好ましい。好ましい伸張可能な材料は、１ｃｍ幅のフィルム片に約１〜約２０ニュートン力が適用される際、伸張によって破断される直前の材料片に対する原材料片の長さの比較によって決定される場合、少なくとも１５０％、好ましくは少なくとも２００％、より好ましくは少なくとも４００％の最大伸張度を有する。約２〜約１２ニュートン力、より好ましくは約３〜８ニュートン力が使用される場合、材料が上述したような伸張度を有するのが好ましい。例えば、長さ１０ｃｍ、幅１ｃｍ、厚さ４０ミクロンのフィル片を、それが破断する点まで、応力の増加と共に長さ方向に伸張する。破断直前の伸張の程度は、長さを連続的に測定することで決定でき、伸張度は計算することができる。例えば、９．２ニュートンの力で、破断直前に５２ｃｍまで伸張される、もとの長さが１０ｃｍのフィルム片は、５２０％の最大伸張度を有する。
【００２４】
このようなフィルム片（１０ｃｍ×１ｃｍ×４０ミクロン）を２００％まで伸張するための力は、好ましくは上述の範囲内であるべきである。これは、特に、小袋形成又は密閉後にフィルムに残っている弾性力が、組成物を小袋中に堅く梱包できるほど十分に高いことを確実にする（ただし、真空成形又は熱成形など、真空使用を含む方法によって小袋を作製するときには、適度な深さの真空鋳型中にフィルムを引き込めないほど高くはない）。
【００２５】
本明細書で明確に定義付けしたように、伸張可能材料は、閉じた小袋として存在しないときに測定した伸張度によって定義される。ただし、前記のように小袋を形成又は閉じるときには、この材料を伸張することが好ましい。これは、例えば、伸張する前に材料（例えば、フィルム）上に格子を描き、その後小袋を形成することで調べることができ、格子の正方形が伸びていることから伸張しているのが判る。
【００２６】
伸張可能材料の弾性は、「弾性回復」として定義することができる。これは、例えば、材料を前述のように伸び２００％まで伸張させ、伸張力の解放後に材料の長さを測定することによって決定できる。例えば、長さ１０ｃｍ、幅１ｃｍ、厚さ４０ミクロンのフィルム片を、２．８ニュートンの力で（前記のように）、長さ方向に２０ｃｍ（伸び２００％）まで伸張させ、その後力を取り除く。フィルムはすぐに１２ｃｍの長さまで戻り、これは８０％の弾性回復を示す。好ましくは、小袋材料、特に第一の小袋は、約２０％〜約１００％、より好ましくは約５０％〜約１００％、さらにより好ましくは約６０％〜約１００％、なおより好ましくは約７５％〜約１００％、さらになおより好ましくは約８０％〜約１００％の弾性回復を有する。
【００２７】
通常及び好ましくは、小袋上の伸張度は形成及び閉鎖プロセスによって不均一である。例えば、フィルムが鋳型中に位置し、開放小袋が真空成形によって形成されるときには、鋳型の底にあるフィルムの部分は、密閉点から最も遠くまで移動し、上部よりも伸張される。伸張可能で、好ましくは弾性もある材料を使用するその他の利点は、伸張動作によって材料が不均一に伸張し、その結果小袋が不均一な厚さを有することである。これにより、本明細書の小袋の溶解／分解又は分散性を制御することができる。伸張性材料で形成される小袋での厚さのばらつきが、１０〜１０００％、好ましくは２０％〜６００％、又はさらに４０％〜５００％、又はさらに６０％〜４００％であるように、この材料を伸張させることが好ましい。これはいずれかの方法、例えば、適切なマイクロメータを使用して測定できる。
【００２８】
好ましい実施形態において、第一の小袋は第二の小袋（又はいずれかの後続の小袋）が第二の組成物を放出するよりも極めて早く第一の組成物を放出する。本明細書で使用する時、用語「極めて早く」とは、第一の組成物が第二の組成物よりも少なくとも約３０秒、好ましくは約４５秒〜約１０分、より好ましくは約６０秒〜約５分早く放出されることを意味する。さらに、本明細書で使用する時、用語「放出」とは、小袋中に収容される組成物が水中でその機能を果たすため、好ましくは小袋材料と水との間の相互作用によってのみ、小袋が破断、溶解、及び／又はさもなければ崩壊することを示す。あるいは、小袋は、小袋内容物を放出するために溶解する可溶性シールを有していてもよい。
【００２９】
好ましくは、第一の小袋は、例えば、洗濯機中の水と接触するとほぼ同時にその内容物を放出し始める。より好ましくは、第一の小袋は、水と接触した後約１秒〜約１２０秒、さらにより好ましくは約５秒〜約６０秒でその内容物を放出し始める。この実施形態は、第一の組成物が、例えば、水を軟質化し、除去されなければ反応性であるか／又は望ましくないイオンなどを取り除くことにより、第二の組成物の活性を高めることを目的とする場合に特に好ましい。ゆえに、このような実施形態において、極めて好ましくは第一の組成物は、ビルダー組成物、キレート剤、塩素イオン封鎖剤、又はこれらの組合せを含んでなる。このような化合物及び／又は組成物は、それ自身は当該技術分野において既知である。このような実施形態では、製造及び輸送に関する顕著な利点が得られ、例えば、単一ベースの第二の組成物（例えば、洗濯洗剤組成物ベース）が製造されるのを可能にし、さらに多くの地域にわたり水硬度、塩素濃度、不純物濃度などの地域変化を考慮して第一の組成物を容易にカスタマイズできる。このような意外な利益によって、製造者が単一の組成物ベースを多くの国で用いることのできる柔軟性が得られ、製造、配合、及び輸送に関するコストを顕著に軽減できる。
【００３０】
さらに、第二の小袋組成物の放出を遅延させることにより、第一の小袋材料と通常不適合性の材料を使用することができる。例えば、漂白剤及び酵素である。この方法において、第一の組成物は、第二の組成物が放出される前に溶液に作用する。
【００３１】
物品及び小袋を製造する方法
本発明の物品は、組成物を含有する第二の小袋を第一の小袋中に導入することによって製造され、第一の小袋は第二の小袋を完全に封入する。方法は、好ましくは以下の工程を含む。
【００３２】
ａ）開放形態の第二の小袋を形成し、第二の組成物を開いた第二の小袋中に添加し、これを閉じて第二の小袋を得る工程、
ｂ）開放形態の第一の小袋を形成し、開いた第一の小袋に第二の小袋及び第一の組成物を添加し、この第一の小袋を閉じて物品を得る工程。
【００３３】
小袋はいずれかの方法で製造及び充填できる。第一の小袋及び好ましくは第二の小袋（及び存在するならいずれかのさらなる小袋）についても、熱成形により又はさらにより好ましくは真空成形により製造される。熱成形は、通常、熱の適用下で鋳型中に開放小袋を形成する工程を含み、それによって小袋に使用する材料を鋳型の形状にすることができる。真空は、本明細書において同様に同時に又は別々に使用される。真空成形は、通常、鋳型上に（部分的）真空を適用する工程を含み、それによって材料を鋳型中に吸い込み、材料を確実に鋳型形状に適合させる。
【００３４】
次いで、鋳型中の開放小袋を組成物で満たし、第一の小袋の場合には第二の小袋と共に満たす。開放小袋は、次いで通常別の材料で閉鎖され密封される。密封は、いずれかの既知の方法、例えば、熱密封、湿潤、接着剤の使用、圧縮、又はこれらの組み合わせによって行うことができる。
【００３５】
本明細書の方法の別の実施形態において、第二の小袋は第一の小袋内に収容されない。好ましくは、第一の小袋は第二の小袋と並んで配置され、少なくとも一方の側部で共に密封される。しかし、このような実施形態において、第一の小袋は、第二の小袋が第二の組成物を放出するよりも前に極めて早く第一の組成物を放出するように形成されるのが必須である。好ましくは、このような連続的な放出は、素早く溶解するフィルムを使用して第一の小袋を形成し、より緩やかに溶解するフィルムを使用して第二の小袋を形成することによって達成される。
【００３６】
小袋の放出及び溶解時間を測定する方法
２５℃で、１．５Ｌの脱イオン水を含有する２Ｌの透明なガラスビーカーを用意する。６００ｒｐｍに設定された磁性攪拌棒を加え、白色の紙／背景の前にビーカーを置く。少なくとも、炭酸ナトリウムを含有する第一の小袋、別の炭酸ナトリウムを含有する第二の小袋、及び濃い色の水溶性青色染料を用意する。ビーカー内の水のｐＨを連続的にモニターするためにｐＨメーターを用いるとともに、溶液の色を視覚的に判断する。さらにタイマーを用意する。
【００３７】
第一及び第二の小袋を添加する前に水の元のｐＨを測定する。小袋を添加すると同時にタイマーを作動させる。連続的にｐＨをモニターし、ｐＨが増加し始めた時間及びｐＨが安定した時間を記録する。また、反対側の白色紙／背景に対して水の色を連続的にモニターし、最初に青色が現れたときを記録する。最初のｐＨ変化は、第一の組成物が第一の小袋から放出されたことを示し、色変化及びｐＨの第二の増加は第二の組成物が第二の小袋から放出されたときを示している。さらに、第一及び第二の小袋が完全に溶解したときを視覚的に判断できる。
【００３８】
攪拌棒による攪拌作用は現実の使用条件を模擬しており、上記試験方法は、例えば、洗濯機、食器洗浄機などの現実に消費者が使用する場合に類似する。
【００３９】
組成物
本明細書の物品は少なくとも二つの組成物を含んでなり、それらは異なる小袋に封入されているので互いに分離している。組成物は同一構成成分及び同一形態を有していてもよいが、もちろん、本発明の利益は通常二つ以上の異なる組成物が一つの物品内に収容できるということによる。物品は成分が溶液、通常水に導入されるいかなる操作にも有用である。これには、健康管理製品、植物の栄養分を含む農業製品、食品及び飲料製品、布地染料又は表面染料が含まれる。好ましい物品は、自動洗濯、食器洗浄、硬質表面洗浄、手洗い、パーソナル・クリーニングなどの洗浄作業時に有用なものであり、並びに漂白添加剤、染料組成物、及び布地コンディショナー又は柔軟剤などの布地保護組成物、香料組成物、しわ防止剤及びドライ洗浄補助剤など特定の布地処理組成物に有用なものである。好ましいのは第二の組成物であるが通常第一の組成物は、洗浄性組成物又は布地保護組成物、好ましくは硬質表面用の洗浄剤、より好ましくは洗剤、前処理又は浸漬組成物、及び他のすすぎ添加組成物を含む洗濯又は皿洗浄組成物である。
【００４０】
極めて好ましいものは、二種以上の異なる目的を有する二種以上の組成物を組み合わせた物品である；例えば、一方の組成物が洗浄性組成物であり、他方は香料組成物、漂白剤添加物、布地柔軟剤若しくはコンディショナーの染料であるか、又は一方の組成物が香料組成物であり、他方の組成物が漂白剤添加物、布地コンディショナー若しくは柔軟剤である。さらに好ましいものは、組成物毎の成分分配がそれらの化学的又は物理的適合性に基づいて行われるものであり、例えば、第二の小袋中の組成物は第一の小袋中の組成物の成分と適合性でない洗浄性成分から選択されたものを含んでなり；例えば、一方の組成物は漂白剤を含んでなり、他方の組成物は香料、酵素、有機ポリマー及び、漂白剤触媒のような漂白剤感応性又は反応性成分を含んでなる。
【００４１】
組成物毎の成分はまた、第一の組成物が最初に水に供給されるべき成分を含んでなり、他方の組成物（類）が後の段階で供給されるべき成分を含んでなるように分配されてもよい；例えば、第一の組成物が界面活性剤、ビルダー、酵素及び／又はキレート剤を含有してもよく、第二の組成物が漂白剤、香料、布地柔軟剤又はコンディショナー又はこれらの混合物を含有してもよい；第一の組成物がシャンプーを、第二の組成物が髪保護製品を含んでなってもよい；第一の組成物がビルダー、キレート剤、界面活性剤及び／又は酵素を含んでなる食器洗浄組成物を、第二の組成物がリンス補助剤、ガラス保護剤を含んでなってもよい。極めて好ましいものは、洗濯又は食器組成物であり、一方の小袋、通常第一の大きな小袋が洗浄剤を含んでなり、第二の小袋がコンディショナー又は柔軟剤のような布地保護剤、香料、しわ防止剤、汚れ放出ポリマー、布地一体化ポリマー、日焼け止め剤のような布地利益剤を含んでなり、及び／又は第二の小袋が漂白剤、布地染料のような添加物を含んでなる。好ましくは、第一の小袋は少なくとも界面活性剤を含んでなる洗濯洗剤、好ましくはビルダー、一つ以上の酵素、漂白剤、キレート剤、泡抑制剤、及び任意の他の成分を含んでなり、小袋はシリコーンベースの柔軟剤又は柔軟化粘土を含んでなる。
【００４２】
第一の組成物は液体、非水性液体、ゲルなどであってもよく、それは透明で第二の小袋を認識できる。その中の第二の小袋又は組成物は、第一の小袋又はその中の組成物に比べて区別できる色を有してもよい。例えば、第二の小袋中の組成物は、（実質的な非布地）染料を含んでなってもよく、一方で第一の組成物は無色であるか又は異なる染料を含んでなる。
【００４３】
例えば、第一の組成物が液体で、第二の組成物が固体であるか、又はその逆などのように、組成物は異なる物理状態を有していてもよい。液体であるか、又は液体溶液若しくは懸濁液中に効果的及び効率よく供給される成分、例えば、柔軟化剤、液体非イオン性界面活性剤、香油、水、及び他の溶媒を一方の組成物中に導入し、他の組成物中には固体成分、例えば、有機溶媒若しくは水にあまり可溶性でないか若しくは不溶性でさえあり、又は固体形状で、より効果的若しくは有効に供給される活性物質、例えば、酵素顆粒、漂白剤顆粒、不溶性ビルダー、及びポリマー成分、ビルダー若しくは界面活性剤の塩、香料顆粒、粘土、泡立ち源を導入するのが有益である場合がある。
【００４４】
固体組成物又は非水性液体中の好ましい成分は、水と接触する際にガスを発生できる泡立ち源、通常、炭酸塩源及び酸源、好ましくは炭酸塩及び有機カルボン酸（例えば、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、グルタル酸、フマル酸など）の反応によって形成されるＣＯ２ガスを発生する泡立ち源である。当該技術分野で既知のような、他の溶解又は分配補助剤もまた好ましい。
【００４５】
液体組成物が存在する場合、好ましくはごく少量の水、組成物の８重量％まで、又は６重量％まで、又は４重量％までの水を含んでなる。アルコール類、グリセリン、ポリエチレングリコール、パラフィンのような他の溶媒が存在することが好ましい。
【００４６】
第一又は第二の構成成分が液体組成物を含んでなる場合、液体組成物を含んでなるこの小袋は、少量の空気泡を有し、好ましくは空気泡の体積はこの小袋によって封入される体積の２０％以下、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下である。このような空気泡は、例えば、出荷中の加熱、凍結、圧縮などにより生じる破断に対してより一層の抵抗力を与える。
【００４７】
布地処理、洗浄、及び保護組成物の好ましい成分
第一及び／又は第二の組成物は、通常、界面活性剤を含んでなる。好ましい界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、両性（ａｍｐｈｏｌｙｔｉｃ）、両性（ａｍｐｈｏｔｅｒｉｃ）、双性イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される。陰イオン性、非イオン性、両性（ａｍｐｈｏｌｙｔｉｃ）、及び双性イオン性の部類、及びこのような界面活性剤の種の典型的列記は、米国特許第３，９２９，６７８号（１９７５年１２月３０日ラフリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）及びフリング（Ｈｅｕｒｉｎｇ）に発行）にある。更なる例は「界面活性剤及び洗剤」（Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）（Ｉ及びＩＩ巻、シュワーツ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ）、ペリー（Ｐｅｒｒｙ）、及びバーチ（Ｂｅｒｃｈ）著）に記載されている。好適な陽イオン性界面活性剤の列記は、米国特許第４，２５９，２１７号（１９８１年３月３１日マーフィ（Ｍｕｒｐｈｙ）に発行）にある。この組成物が、界面活性剤を組成物の５重量％から、より好ましくは１０重量％から、さらにより好ましくは１５重量％〜８０重量％、より好ましくは５０重量％まで、さらにより好ましくは３０重量％まで含んでなることが好ましい。
【００４８】
本明細書での使用に好適な陰イオン性スルホネート界面活性剤には、Ｃ５〜Ｃ２０の線状アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルエーテルスルホネート類、Ｃ６〜Ｃ２２の第一級又は第二級のアルカンスルホネート類、Ｃ６〜Ｃ２４のオレフィンスルホネート類、スルホネートポリカルボン酸類、アルキルグリセロールスルホネート類、脂肪族アシルグリセロールスルホネート類、脂肪族オレイルグリセロールスルホネート類の塩、及びこれらのいずれかの混合物が挙げられる。本明細書での使用に好適な陰イオン性サルフェート界面活性剤としては、直鎖及び分枝状の一級及びニ級アルキルサルフェート類、アルキルエトキシサルフェート類、脂肪族オレオイルグリセロールサルフェート類、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート類、Ｃ５〜Ｃ１７アシル−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）及び−Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ２ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェート類、並びにアルキルポリグルコシドの硫酸塩などのアルキル多糖類の硫酸塩類（非イオン性非硫酸化化合物は本明細書で説明されている）が挙げられる。アルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは、直鎖及び分枝状の一級Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルサルフェート類、より好ましくはＣ１１〜Ｃ１５分枝鎖アルキルサルフェート類、及びＣ１２〜Ｃ１４直鎖アルキルサルフェート類から選択される。アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、好ましくは、分子当り０．５〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシ化したＣ１０〜Ｃ１８アルキルサルフェート類から成る群から選択される。より好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子当り０．５〜７、好ましくは１〜５モルのエチレンオキシドでエトキシ化したＣ１１〜Ｃ１８、最も好ましくはＣ１１〜Ｃ１５アルキルサルフェートである。本発明の特に好ましい態様は、ＰＣＴ特許出願第９３／１８１２４号に記載されるような、好ましいアルキルサルフェート及び／又はスルホネートと、アルキルエトキシスルフェート界面活性剤との混合物を用いる。
【００４９】
本質的には、本明細書ではいかなるアルコキシル化非イオン性界面活性剤も好適である。エトキシ化及びプロポキシル化非イオン性界面活性剤が好ましい。好ましいアルコキシル化界面活性剤はアルキルフェノール類の非イオン性縮合物、非イオン性エトキシ化アルコール類、非イオン性エトキシ化／プロポキシル化脂肪族アルコール類、プロピレングリコールと非イオン性エトキシレート／プロポキシレートの縮合物、及びプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物と非イオン性エトキシレートとの縮合生成物の部類から選択することができる。脂肪族アルコール類と、１〜２５モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの縮合反応生成物は、本明細書での使用にも好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖状又は分枝状、一級又は二級であることができ、一般的には６〜２２個の炭素原子を含有する。特に好ましいのは、８〜１６個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコール類の縮合生成物である。
【００５０】
本明細書の物品が漂白剤添加物である場合、それは漂白剤、好ましくはキレート剤、及び任意選択的に他の成分の混合物を含んでなる。物品が布地洗浄性物品である場合、第一及び／又は第二の組成物は、好ましくは漂白剤又はその混合物を含んでなる。
【００５１】
好ましくは、一方の組成物が漂白剤活性化剤又は過酸漂白剤を、他方の組成物が過酸素漂白剤を含んでなるか、又は一方の組成物が漂白剤活性化剤、過酸及び／若しくは過酸素漂白剤を、他方の組成物が漂白剤触媒を含んでなる。
【００５２】
洗浄性組成物は、組成物の好ましくは３重量％から、より好ましくは５重量％から、さらにより好ましくは１０重量％〜４０重量％、より好ましくは２５重量％まで、さらにより好ましくは２０重量％までの漂白剤を含んでなり、漂白剤添加物組成物は、組成物の好ましくは２０重量％から、より好ましくは３０重量％から、さらにより好ましくは３０重量％〜１００重量％、より好ましくは９０重量％までの漂白剤を含んでなる。
【００５３】
本明細書の第一及び／又は第二の組成物は、好ましくは有機過オキソ酸漂白剤前駆体又はその混合物を含んでなる漂白剤活性化剤を含んでなる。前駆体と過酸化水素の供給源との原位置反応を介して、有機過オキソ酸が生産される。漂白剤は代わりとして、又は付加的に前形成過オキソ酸漂白剤を含んでなってもよい。
【００５４】
好適なＮ−アシル化ラクタム過安息香酸前駆体は下記式を有する：
【化１】
2004504449.tif 000002
式中、ｎは０〜８、好ましくは０〜２であり、Ｒ６はベンゾイル基である。
【００５５】
置換した過安息香酸前駆体化合物の好ましい部類は、以下の一般式のアミド置換化合物である：
【化２】
2004504449.tif 000003
式中、Ｒ１は、１〜１４個の炭素原子を有するアリール基又はアルカリール基であり、Ｒ２は、１〜１４個の炭素原子を含有するアリーレン基又はアルカリーレン基であり、Ｒ５はＨ、又は１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、又はアルカリール基であり、Ｌは本質的にいかなる脱離基であってもよい。Ｒ１は、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含有し、分枝、置換、又は両方を含有するアリール、置換アリール、又はアルキルアリールであってもよく、合成起源であっても、例えば、タロー脂肪を含む天然起源のいずれであってもよい。Ｒ２は、好ましくは４〜８個の炭素原子を含有する。Ｒ２に対しては、類似の構造変化が許される。置換基には、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄、及び他の典型的な置換基又は有機化合物が挙げられる。Ｒ５は、好ましくはＨ又はメチルである。Ｒ１及びＲ５は、全部で１８個超過の炭素原子を含有するべきではない。この種類のアミド置換漂白剤活性化化合物が欧州特許出願第０１７０３８６号に記載されている。
【００５６】
疎水性の過オキソ酸漂白剤前駆体は、好ましくは、オキシ−ベンゼンスルホネート基を有する化合物、好ましくはノナノイルオキシ−ベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、デカノイルオキシ−ベンゼンスルホネート（ＤＯＢＳ）を含んでなり、及び／又は（６−ノナミドカプロイル（ｎｏｎａｍｉｄｏｃａｐｒｏｙｌ））オキシベンゼンスルホネート（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）を含んでなる。また、より親水性の過オキソ酸漂白剤前駆体、又はＴＡＥＤのような活性化剤もきわめて好ましい。
【００５７】
また本明細書に用いるのに好ましい漂白剤は、種々の前形成モノペルオキシカルボン酸類のような粒子状の過酸である。さらにより好ましい実施形態では、前形成過酸は、フタロイルアミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）である。
【００５８】
漂白活性化剤若しくは前駆体及び／又は前形成過酸は、好ましくは粒子形状で又は粒子として、液体マトリックス中に懸濁させて使用する。液体マトリックスは、実質的に非水性で、漂白剤前駆体又は過酸の溶解を招く濃度の水を含まないことを意味する。好ましい懸濁剤は、小袋を溶解も損傷もしない溶媒である。より好ましくは、懸濁剤は長鎖（例えば、６個超過炭素原子）、低極性（例えば、誘電率が４０未満）の溶媒である。好ましい溶媒としては、Ｃ１２〜１４パラフィン及びより好ましくはＣ１２〜１４イソパラフィンが挙げられる。
【００５９】
無機過水和物塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、及び過ケイ酸塩が挙げられる。無機過水和物塩は通常アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は追加的な保護をしない結晶性固体として包含されてよい。ただし、特定の過水和塩については、かかる顆粒状組成物の好ましい実行形態では、顆粒状製品中の過水和塩に対してより良好な保存安定性をもたらす材料のコーティング形態を利用する。好適なコーティングはアルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、若しくはこれらの混合物のような無機塩、又はろう、油、若しくは脂肪酸石鹸のような有機物質を含んでなる。
【００６０】
過ホウ酸ナトリウム（公称式ＮａＢＯ２Ｈ２Ｏ２の一水和物又は四水和ＮａＢＯ２Ｈ２Ｏ２．３Ｈ２Ｏの形態の過水和塩）を使用してもよいが、ＰＶＡのような−ＯＨ基を有する特定の小袋材料とは適合性がなく、そのためしばしば好ましくないことがある。アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは本明細書で好ましい過水和物である。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ２ＣＯ３．３Ｈ２Ｏ２に相当する式を有する付加化合物であり、結晶固体として入手可能である。
【００６１】
塩化物漂白剤も、物品が漂白剤添加物又は硬質表面洗浄剤であるときには粒子において有用であり得る。好適な漂白剤は水溶液中の次亜塩素酸種であり、アルカリ金属及びアルカリ土類金属次亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩付加反応生成物、クロラミン類、クロリミン類（ｃｈｌｏｒｉｍｉｎｅｓ）、クロラミド類（ｃｈｌｏｒａｍｉｄｅｓ）、及びクロリミド類（ｃｈｌｏｒｉｍｉｄｅｓ）が挙げられる。この種類の化合物の特定の例としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、一塩基次亜塩素酸カルシウム、二塩基次亜塩素酸マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリウム十二水和物、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、ニ水和ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムジクロロイソシアヌル酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｏｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ ｓｏｄｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｏｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ ｄｉｈｙｄｒａｔｅ）、トリクロロシアヌル酸、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロサルファミド、クロラミンＴ、ジクロラミンＴ、クロラミンＢ、及びジクロラミンＢが挙げられる。好ましい漂白剤は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、又はこれらの混合物である。好ましい塩素ベース漂白剤はトリクロサン（Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ）（商品名）である。
【００６２】
本明細書で記載される洗剤構成成分として漂白剤を含有する組成物は、好ましくは金属含有漂白剤触媒を含有する。好ましくは、金属含有漂白剤触媒は遷移金属含有漂白剤触媒であり、さらに好ましくはマンガン−又はコバルト−含有漂白剤触媒である。好ましくは、組成物は組成物の１ｐｐｂ（０．００００００１重量％）から、より好ましくは１００ｐｐｂ（０．００００１重量％）から、よりさらに好ましくは５００ｐｐｂ（０．００００５重量％）から、一層より好ましくは１ｐｐｍ（０．０００１重量％）〜９９．９重量％、より好ましくは５０重量％まで、さらにより好ましくは５重量％まで、一層より好ましくは５００ｐｐｍ（０．０５重量％）までの金属漂白触媒を含んでなる。かかる触媒は米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。好ましい種類の漂白剤触媒としては、米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、及び欧州特許出願第５４９，２７２　Ａ号に開示されているマンガンベースの錯体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、ＭｎＩＶ２（ｕ−Ｏ）３（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２−（ＰＦ６）２、ＭｎＩＩＩ２（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２−（ＣｌＯ４）２、ＭｎＩＶ４（ｕ−Ｏ）６（１，４，７−トリアザシクロノナン）４−（ＣｌＯ４）２、ＭｎＩＩＩＭｎＩＶ４（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２−（ＣｌＯ４）３及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書の使用に好適な他の配位子としては１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、及びこれらの混合物が挙げられる。有用なものは、マンガン（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）と、少なくとも三つの逐次Ｃ−ＯＨ基、例えば、ソルビトール、イジトール、デュルシトール（ｄｕｌｓｉｔｏｌ）、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソーエリスリトール、メソイノシトール、ラクトース、及びこれらの混合物などの非カルボキシレートポリヒドロキシ配位子との水溶性錯体であるが、米国特許第５，１１４，６０６号を参照のこと。米国特許第５，１１４，６１１号に記載されるような、非（マクロ）環状配位子とのＭｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、又はＣｕ等の遷移金属の錯体で構成される漂白触媒もまた有用である。
【００６３】
極めて好ましい他の触媒には、Ｃｏ（２，２’−ビスピリジルアミン）Ｃｌ２、ジ（イソチオシアネート）ビスピリジルアミン−コバルト（ＩＩ）、トリスジピリジルアミン−コバルト（ＩＩ）ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）２Ｏ２ＣｌＯ４、ビス−（２，２’−ビスピリジルアミン）銅（ＩＩ）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（ＩＩ）ペルクロレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
アルカリ条件下で標準水素電極に対して０．４ボルト未満（好ましくは０．２ボルト未満）の還元電位を有するコバルト（ＩＩＩ）触媒及びコバルト（ＩＩ）触媒も、本明細書に有用である。本明細書に有用なこの種類の好ましいコバルト触媒は、Ｍ．Ｌ．トブ（Ｍ．Ｌ．Ｔｏｂｅ）「遷移金属錯体の塩基性加水分解（Ｂａｓｅ Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ−Ｍｅｔａｌ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ）」、Ａｄｖ．Ｉｎｏｒｇ．Ｂｉｏｎｏｒｇ．Ｍｅｃｈ（１９８３）、２巻、１〜９４頁に記載されているコバルトペンタアミンクロリド塩である。本明細書で有用な最も好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｔｙを有するコバルトペンタアミンアセテート塩であり、式中、ＯＡｃはアセテート部分、特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｃｌ２、及び［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＯＡｃ）２、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＰＦ６）２、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＳＯ４）、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＢＦ４）２、及び［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＮＯ３）２（本明細書では「ＰＡＰ」）を表す。
【００６５】
本明細書で有用な漂白剤触媒のさらなる記載は、国際公開第９８／３９４０６Ａ１号（１９９８年９月１１日公開）、同９８／３９０９８Ａ１号（１９９８年９月１１日公開）、及び同９８／３９３３５Ａ１号（１９９８年９月１１日公開）に見い出され、すべて参考として本明細書に含まれる。
【００６６】
不透明化剤及び／又は染料、並びに染料粒子又は固体組成物用微粒子（ｓｐｅｃｋｌｅｓ）も本明細書に有用である。本明細書で使用する染料は色素、又は色素の水性若しくは非水性溶液であることができる。好適な染料の具体例には、Ｅ１０４−食用黄色１３号（キノリンイエロー）、Ｅ１１０−食用黄色３号（サンセットイエローＦＣＦ）、Ｅ１３１−食用青色５号（パテントブルーＶ）、ウルトラマリンブルー（Ｕｌｔｒａ Ｍａｒｉｎｅ ｂｌｕｅ）（登録商標名）、Ｅ１３３−食用青色２号（ブリリアントブルーＦＣＦ）、Ｅ１４０−ナチュラルグリーン３号（クロロフィル及びクロルフィリン）、Ｅ１４１及びピグメントグリーン７号（塩素化Ｃｕフタロシアニン）が挙げられる。好ましい染料は、おそらくモナストラルブルーＢＶ（Ｍｏｎａｓｔｒａｌ Ｂｌｕｅ ＢＶ）ペースト（商標）及び／又はピグマソールグリーン（Ｐｉｇｍａｓｏｌ Ｇｒｅｅｎ）（商標）である。
【００６７】
本発明の物品で処理された布地を染色するための布地直接染料も本明細書で有用である。例えば、第二の小袋はこのような染料を含んでなってもよく、第一の小袋は洗浄剤又は染料補助剤を含んでなってもよい。
【００６８】
本明細書の組成物の他の好ましい成分は、香油又は香料成分である。本明細書では、いかなる香油又は香料組成物も使用することができる。香料は、カプセル型であってもよい。第二の小袋は、好ましくは香料を含み、これを後の段階で放出して、香料の布地への放出をより効果的にする。例えば、メタクリロニトリルブタジエン−スチレン三級ポリマーと液体香料との組み合わせについて述べているＪＰ−５６０７５１５９；ＧＢ２１４１７２６、ＤＥ３２４７７０９；ＷＯ９７／３４９８２；ＷＯ９４／１９４４９、ＷＯ９８／２８３９８号で述べられるような、キャリア材料及び香油を含む香料組成物が好ましい。好ましくは、キャリアが非水溶性ポリマーで、好ましくは、香料成分と化学反応したポリマー類から選択され、前述のようなキャリアを作製する。好ましくは、洗浄性組成物は、組成物の０．０５重量％〜１５重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の香油又は香料成分を含んでなる。
【００６９】
本明細書の組成物は、好ましくは、重金属イオン封鎖剤、キレート、又はキレート剤を含有する。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書では、重金属イオンを封鎖する（キレート）作用を行う構成成分を意味する。これらの構成成分はカルシウム及びマグネシウムキレート能力を有する可能性があるが、それらは優先的に鉄、マンガン、及び銅などの重金属イオンと結合する選択性を示す。本明細書に用いるのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）類、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート類、及びニトリロトリメチレンホスホネート類のような有機ホスホネート類；エチレンジアミンジアミノ四酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸、又はこれらのいずれかの塩のようなニトリロトリ酢酸及びポリアミノカルボン酸類が挙げられ、好ましくはジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホネート、１，１ヒドロキシエタンジホスホン酸、及び１，１ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸が挙げられる。重金属イオン封鎖剤は、一般に、組成物の０．００５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％、より好ましくは０．２５重量％〜７．５重量％、さらにより好ましくは０．３重量％〜２重量％の濃度で存在する。
【００７０】
本明細書に用いるのに好適な他の重金属イオン封鎖剤は、イミノ二酢酸誘導体類、例えば、欧州特許出願第３１７，５４２号、欧州特許出願第３９９，１３３号、欧州特許出願第５１６，１０２号、及び欧州特許出願第５２８，８５９号に記載されている２−ヒドロキシエチル二酢酸又はグリセリルイミノ二酢酸、並びにβ−アラニン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アルパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸、及び欧州特許出願第５０９，３８２号に記載されているイミノジコハク酸金属封鎖剤である。他のアミノベースの金属封鎖剤（欧州特許出願第４７６，２５７号）、コラーゲン、ケラチン、又はカゼイン金属封鎖剤（欧州特許出願第５１０，３３１号）、ジピコリン酸、及び２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、グリシナミド−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）、及び２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も好適である。特に好ましいのは、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ニコハク酸（ＥＤＤＳ）、及び１，１ヒドロキシエタンジホスホン酸、又はそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩若しくは置換アンモニウム塩、又はそれらの混合物である。特に、アミノ又はアミン基を含んでなるキレート剤は、漂白剤感応性であることができ、本発明の組成物で好適である。
【００７１】
本明細書の組成物で有用な他のきわめて好ましい成分は、一つ以上の添加酵素である。好ましい添加酵素材料としては、市販のリパーゼ類、クチナーゼ類、アミラーゼ類、中性及びアルカリプロテアーゼ類、セルラーゼ類、エンドラーゼ類（ｅｎｄｏｌａｓｅｓ）、エステラーゼ類、ペクチナーゼ類、ラクターゼ類、及びペルオキシダーゼ類など、従来から洗剤組成物中に組み込まれているものが挙げられる。好適な酵素は米国特許３，５１９，５７０号及び３，５３３，１３９号に記載されている。市販の好ましいプロテアーゼ酵素には、ノボインダストリーズＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ）（デンマーク）より商品名アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）、プライマーゼ（Ｐｒｉｍａｓｅ）、デュラツィム（Ｄｕｒａｚｙｍ）、及びエスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）として販売されるもの、ギストブロカデス（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）より商品名マキサターゼ（Ｍａｘａｔａｓｅ）、マキサカル（Ｍａｘａｃａｌ）、及びマキサペム（Ｍａｘａｐｅｍ）として販売されるもの、ジェネンカ・インターナショナル（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）より販売されるもの、及びソルベー・エンザイム（Ｓｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓ）より商品名オプティクリーン（Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ）及びオプティマーゼ（Ｏｐｔｉｍａｓｅ）として販売されるものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本発明による組成物中に、酵素有効分を組成物の０．０００１重量％〜４重量％の濃度で組み込んでいてもよい。
【００７２】
好ましいアミラーゼ類には、例えば、バチルス・リケニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）の特殊な株から得られるα−アミラーゼが含まれ、英国特許第１，２６９，８３９号（ノボ（Ｎｏｖｏ））にその詳細が記載されている。市販の好ましいアミラーゼとしては、例えば、ギスト−ブロケーズ（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）より商品名ラピダーゼとして販売されるもの、及びノボ・インダストリーズ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ａ／Ｓより商品名ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）、ドゥラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）、及びバン（ＢＡＮ）として販売されるものが挙げられる。きわめて好ましいアミラーゼ酵素は、おそらく、ＰＣＴ／ＵＳ９７０３６３５、並びに国際公開第９５／２６３９７号及び同９６／２３８７３号に記載されている酵素である。アミラーゼ酵素は、組成物に、約０．０００１重量％〜約２重量％の活性酵素濃度で組み入れてもよい。
【００７３】
脂質分解酵素は、０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜１重量％、より好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の活性脂質分解酵素の濃度で存在してもよい。リパーゼは菌類又は細菌類から得られるものでもよく、例えば、ヒューミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）種、サーモマイセス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ）種、又はシュードモナスシュードアルカリジェネス（ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）若しくはシュードモナスフルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）を含むシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種リパーゼ産出株から得てもよい。これらの株の化学的又は遺伝子的に修飾された変異体由来のリパーゼも本明細書において有用である。好ましいリパーゼは、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）シュードアルカリジェネス（ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）から得られるものであり、欧州公開特許第０２１８２７２号に記載されている。本明細書において好適な他のリパーゼは、欧州公開特許第０２５８，０６８号に述べられるように、ヒューミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）ラヌギノーサ（ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）からの遺伝子のクローニング、及び宿主としてのアスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）オリザ（ｏｒｙｚａ）における遺伝子の発現によって得られ、ノボ・インダストリーズ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ａ／Ｓ（デンマーク、バグスバード）より商品名リポラーゼとして市販されている。このリパーゼは、米国特許第４，８１０，４１４号（ヒュージ−ジェンセン（Ｈｕｇｅ−Ｊｅｎｓｅｎ）ら、１９８９年、３月７日発行）にも記載されている。
【００７４】
ビルダーも本明細書に有用である。本明細書に有用なホスフェート含有ビルダー材料は、好ましくはピロリン酸四ナトリウム、又はさらにより好ましくは無水トリポリリン酸ナトリウムを含んでなる。また、水溶性及び非水溶性ビルダーのようなビルダー類が、本明細書では好ましい。本明細書では、通常、固体組成物用である好ましい非水溶性ビルダーは、ゼオライト類（ゼオライトＡ、ＭＡＰ、Ｐ、Ｘ）のようなアルミノシリケート類であり、クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）から販売される、ＳＫＳ−６として知られるような層状シリケート類である。好適な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性モノマーポリカルボキシレート類又はその酸性形態、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに離れている少なくとも二つのカルボキシラジカルを含む、ホモポリマー若しくはコポリマーカルボン酸又はその塩、及び前述のいずれかのものの混合物が挙げられる。好ましいポリカルボキシレートビルダーの例は、英国特許第１，３７９，２４１号、英国特許第１，３８９，７３２号、オランダ出願第７，２０５，８７３号、及び英国特許第１，３８７，４４７号に見出される。三つのカルボキシル基を含有する最も好ましいポリカルボン酸は、クエン酸であり、好ましくは０．１重量％〜１５重量％、より好ましくは０．５重量％〜８重量％の濃度で存在する。スルホサクシネートを含む四つ以上のカルボキシ基及びスルホ置換基を含有するポリカルボキシレート類も本明細書に有用である。
【００７５】
モノマー若しくはオリゴマーのポリカルボキシレートキレート剤の母型酸又はそれらの塩との混合物、例えば、クエン酸若しくはクエン酸塩／クエン酸混合物も有用なビルダー構成成分として熟考される。
【００７６】
水溶性ホスフェートビルダー類の好適な例は、アルカリ金属トリポリホスフェート類、ナトリウム、カリウム及びアンモニウムピロホスフェート、ナトリウム及びカリウム及びアンモニウムピロホスフェート、ナトリウム及びカリウムオルトホスフェート、重合度が約６〜２１の範囲であるナトリウムポリメタ／ホスフェート、並びにフィチン酸の塩である。
【００７７】
方解石と炭酸ナトリウムの組合せは、水の軟質化／ビルダー利益を提供するために第一の小袋に特に有用である。存在すれば、方解石は、一般に、組成物の約０．５％〜約５０％、好ましくは約１％〜約３０％、より好ましくは約２％〜約１０％を含んでなる。このような方解石は、例えば、ウージンカルサイト社（Ｗｕｊｉｎ Ｃａｌｃｉｔｅ Ｆａｃｔｏｒｙ）（中国、江蘇）から市販されている。同様に炭酸ナトリウムは、通常、組成物の約４０％〜約９９．５％、好ましくは約６５％〜約９９％、より好ましくは約８０％〜約９８％を含んでなる。このような炭酸ナトリウムは、例えば、テンシンソーダプラント（Ｔｉａｎｊｉｎ Ｓｏｄａ Ｐｌａｎｔ．）（中国、天津）から市販されている。第一の小袋は、他の成分、例えば、別のビルダー、ポリマー、陰イオン性、非イオン性及び／又は陽イオン性界面活性剤、酵素、漂白剤及び／又は増白剤も含有してよい。
【００７８】
他の好ましい方解石／カルボネートビルダーとしては、カプセル化及び／又は非カプセル化結晶及び／又は方解石ビルダー、例えば、米国特許第６，１１４，２８９号（カペシ（Ｃａｐｅｃｉ）及びパンチェリ（Ｐａｎｃｈｅｒｉ）、２０００年９月５日発行）；米国特許第６，１００，２３２号（カペシ（Ｃａｐｅｃｉ）及びパンチェリ（Ｐａｎｃｈｅｒｉ）、２０００年８月８日発行）；ＷＯ９８／４０４５５号（パンチェリ（Ｐａｎｃｈｅｒｉ）及びローバウ（Ｒｏｈｒｂａｕｇｈ）、１９９８年９月１７日公開）；米国特許第５，７３３，８６５号（パンチェリ（Ｐａｎｃｈｅｒｉ）ら、１９９８年３月３１日発行）；米国特許第５，７３１，２７９号（パンチェリ（Ｐａｎｃｈｅｒｉ）、１９９８年３月２４日発行）；米国特許第５，７０７，９５９号（パンチェリ（Ｐａｎｃｈｅｒｉ）ら、１９９８年１月１３日発行）；及び米国特許第５，６５８，８６７号（パンチェリ（Ｐａｎｃｈｅｒｉ）及びバケットセントローレット（Ｂｕｒｃｋｅｔｔ−Ｓｔ．Ｌａｕｒｅｎｔ）（１９９７年８月１９日発行）に記載されるものが挙げられる。クエン酸は、任意選択的に方解石及び炭酸ナトリウムと組み合わせて緩衝利益を与えてもよい。
【００７９】
また、洗浄性組成物又は布地保護若しくはコンディショニング組成物で好ましいのは、環状アミンベースのポリマー類などの布地一体性ポリマー類で、これは、ピペラジン（ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ）、ピペラジン（ｐｉｐｅｒａｄｉｎｅ）、エピクロロヒドリン、四級エピクロロヒドリンベンジル、四級エピクロロヒドリンメチル、モルホリン、及びこれらの混合物から成る群から選択される二つ以上の組成物の付加物を含む。本明細書できわめて好ましい環状アミンベースのポリマーは、直鎖又は分枝イミダゾール−エピクロロヒドリンコポリマー類である。特定の種類の分枝は、多官能架橋剤を使用して導くことができる。このようなポリマーの例を以下に示す。
【００８０】
【化３】
2004504449.tif 000004
この材料は、一般に、洗剤組成物若しくは構成成分の約０．０１重量％〜約１０重量％であり、より好ましくは０．０５重量％〜６重量％、又はさらに０．０５重量％〜３重量％である。
【００８１】
本明細書の組成物は、汚れ放出剤又は布地一体化剤として、陰イオン置換基Ｒ−Ｘ−Ｚを含んでなる陰イオン性セルロース材料の塩も含んでなってもよく、式中、Ｒは飽和、不飽和、又は芳香族炭化水素スペーサ基、Ｘは酸素、窒素、又は硫黄、Ｚはカルボキシレート、スルホネート、又はホスホネート基である。炭化水素スペーサ基は、好ましくはＣ１〜Ｃ１８、より好ましくはＣ１〜Ｃ１４、又はさらにより好ましくはＣ１〜Ｃ４飽和、不飽和、又は芳香族基、好ましくはアルキレン基である。スペーサ基はまた、一つ以上のヒドロキシ基で置換してもよい。基Ｘは、好ましくは窒素であり、又はさらに好ましくは酸素原子である。基Ｚは、好ましくはカルボキシレート基である。本明細書できわめて好ましいのは、いわゆるカルボキシアルキルセルロース類の塩であり、それによって好ましくはアルキル基が１〜４個の炭素原子を含んでなる。本明細書に極めて好ましいのは、カルボキシメチルセルロースのカリウム又はナトリウム塩である。陰イオン性セルロース材料は、一般に、洗剤組成物又は構成成分の約０．０１重量％〜約１０重量％であり、より好ましくは０．０５重量％〜６重量％、又はさらに組成物の０．０５重量％〜３重量％である。
【００８２】
特に物品が布地保護組成物又は布地洗浄性組成物であり、柔軟化を与える場合、本明細書に有用な柔軟化成分は、布地柔軟化利益を与える既知のいずれかの成分から選択され、例えば、式Ａｌ２（Ｓｉ２Ｏ５）２（ＯＨ）２及びＭｇ３（Ｓｉ２Ｏ５）（ＯＨ）２（それぞれアルミニウム及びマグネシウム酸化物タイプの粘土）を有し、１４ÅのＸ線回折パターンを有するスメクタイト類の粘土鉱物である。前記式中の水和物水の範囲は、粘土が受けた処理工程によって変わり得ることが認識されている。さらに、Ｈ＋と同様にＮａ＋、Ｃａ＋＋などの金属陽イオンが水和物水中に共存して、電気的中性をもたらすことができる一方で、スメクタイト類の結晶格子中で鉄及びマグネシウムによる原子置換を起こすことができる。およそ７０ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換能を有するモンモリロナイト及びベントナイトなどのスメクタイト類、及び７０ｍｅｑ／１００ｇより大きいイオン交換能を有するモンモリロナイトは、それらが布に付着して、所望の柔軟化の利益を提供するという点で、本組成物で有用であることが見出された。従って、本明細書で有用な粘土鉱物は、少なくとも約５０ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換能を有する膨張性の三層スメクタイト型粘土類として特徴付けることができる。スメクタイト粘土については、米国特許第３，８６２，０５８号、同第３，９４８，７９０号、同第３，９５４，６３２号、及び同第４，０６２，６４７号に開示されている。本明細書の組成物で使用されるスメクタイト粘土は、例えば、モンモリロナイト、ボルコンスコイト（ｖｏｌｃｈｏｎｓｋｏｉｔｅ）、ノントロナイト、ヘクトライト、サポーナイト、ソーコナイト（ｓａｕｃｏｎｉｔｅ）、及びバーミキュライトとして市販されている。本明細書の粘土は、例えば、ジョージア・カオリン社（Ｇｅｏｒｇｉａ Ｋａｏｌｉｎ Ｃｏ）（ニュージャージー州、エリザベス）のチクソゲル（Ｔｈｉｘｏｇｅｌ）＃１（登録商標）及びゲルホワイト（Ｇｅｌｗｈｉｔｅ）ＧＰ（登録商標）、アメリカンコロイド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃｏ．）（イリノイ州、スコッキー）のボルクレイ（Ｖｏｌｃｌａｙ）ＢＣ（登録商標）及びボルクレイ＃３２５（登録商標）、インターナショナル・ミネラルズ・アンド・ケミカルズ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｉｎｅｒａｌｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のブラックヒルズ（Ｂｌａｃｋ Ｈｉｌｌｓ）ベントナイトＢＨ４５０（登録商標）、並びにＲ．Ｔ．バンダービルト（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ）のビーガムプロ及びビーガムＦの種々の商品名で入手可能である。欧州特許第２９９，５７５号及び同第３１３，１４６号は、好適な有機高分子粘土凝集剤も記載している。
【００８３】
この粘土は、好ましくは顆粒の形態であり、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも９０％が、サイズが少なくとも０．１ｍｍ〜１．８ｍｍ、好ましくは１．１８ｍｍまで、より好ましくは０．１５ｍｍ〜０．８５ｍｍの顆粒の形態である。好ましくは顆粒中の粘土の量は、顆粒の少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％である。
【００８４】
他の好適な柔軟化成分は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、及び／又はエチレンイミドなどのモノマー類から誘導される長鎖ポリマー類及びコポリマー類、特にエチレンオキシド、アクリルアミド及びアクリル酸のポリマーである。これらのポリマーは、狭い分子量分布のポリエチレンオキシド標準に対してゲル透過クロマトグラフィを用いて測定した時、好ましくは１００，０００〜１０，０００，０００、より好ましくは１５０，０００〜５，０００，０００の範囲の平均分子量を有する。最も好ましいポリマー類は、ポリエチレンオキシド類である。
【００８５】
他の好適な柔軟化成分としては、洗濯洗浄の方法における使用に好適な陽イオン性布地柔軟化剤が挙げられる。好適な陽イオン性織物柔軟化剤としては、水不溶性三級アミン類又は英国特許１，５１４，２７６号及び欧州特許０，０１１，３４０号に開示されているようなジ長鎖アミド物質が挙げられる。
【００８６】
例えば、米国特許第４，２８５，８４１号（バラット（Ｂａｒｒａｔ）ら、１９８１年８月２５日発行）（本明細書で参考として組み入れる）に記載されているような中和剤、緩衝剤（（重）炭酸塩を含む）、相調整剤、屈水性誘発物質、酵素安定剤、ポリ酸、泡調整剤、不透明化剤、酸化防止剤、殺菌剤も存在できる。
【００８７】
（実地例）
実施例Ｉ
円筒形状からなり、１０ｍｍの直径及び８ｍｍの深さを有する鋳型を使用する。０．５ｍｍの厚みのゴム層を鋳型の縁に沿って配置する。鋳型は真空を適用するために鋳型の材料中に幾つかの孔を有する。１片のクリス−クラフト（Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ）Ｍ−８６３０又はＣＸＰ４０８７フィルムをこの鋳型の上面に置き、適切な位置に固定する。真空を適用してフィルムを鋳型に引っ張り及び鋳型の内部表面に沿って平らにする。組成物Ｂ又はＤ（以下を参照）を鋳型中に注ぎ、好ましくはほとんど又は完全に鋳型を充填する量を注ぐ。次に、同一のフィルム材料の別の一片を鋳型上に配置し、二つのフィルム片を互いにヒートシールするために、鋳型の縁の環状ゴム上に環状の加熱面を適度な圧力で適用することによって第一のフィルム片を密封し、第二の小袋を形成する。
【００８８】
円筒形状からなり、４５ｍｍの直径及び２５ｍｍの深さを有する別の鋳型を使用する。１．０ｍｍの厚みのゴム層を鋳型の縁に沿って配置する。鋳型は真空を適用するために鋳型の材料中に幾つかの孔を有する。１片のクリス−クラフト（Ｃｈｒｉｓ−Ｃｒａｆｔ）Ｍ−８６３０フィルムをこの鋳型の上面に置き、真空を適用してフィルムを鋳型中に引き込み、フィルムを鋳型の内側表面に沿って平らにする。上記小袋Ｂ及び組成物Ａ又はＣ（下記参照）を鋳型に注ぎ、好ましくは鋳型をほぼ、又は完全に満たす量を注ぐ。次に、同一のフィルム材料の別の一片を鋳型上に配置し、二つのフィルム片を互いにヒートシールするために鋳型の縁の環状ゴム上に環状の加熱面を適度な圧力で適用することによって第一のフィルム片を密封し、第一の小袋を形成し、それによって本明細書の物品を形成する。（金属環を通常１３５℃〜１５０℃の温度で熱し、最長５秒間適用する。）
この方法は、小袋の形状を形成する他の方法、他の種類のフィルム、他のサイズの鋳型、密封方法、さらに個別の小袋などを用いて、改変することができる。
【００８９】
以下は、上記方法に有用なものとして実行可能な組成物Ａ及びＢ、Ｃ及びＤである。通常、組成物Ａ及びＢ、Ｃ及びＤは一回用量に適した量で使用され、上記で使用する鋳型及び得られた小袋の少なくとも９０％の体積を満たす。他の組成物は同様に好適になるように配合され得る。
【００９０】
Ａ１〜Ａ６とＢ１〜Ｂ８とのいかなる組合せも可能であり、Ａ５及びＡ６とＢ１又はＢ３との組合せは好ましくない。Ｃ１は通常Ｄ１と組合わされ；Ｃ２は通常Ｄ２と組合わされ；Ｃ３は通常Ｄ３と組合わされ；Ｃ４は通常Ｄ４と組合わされる。
【００９１】
【表１】
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【００９２】
【表２】
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【００９３】
【表３】
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【００９４】
【表４】
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【００９５】
実施例ＩＩ
第一の小袋は、「ソルブロン（Ｓｏｌｕｂｌｏｎ）」ＰＴ３０としてアイセロ化学社（Ａｉｃｅｌｌｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）（日本、愛知県）によって供給される水溶性のポリビニルアルコールフィルム材料を用い、８ｃｍ×８ｃｍ角のフィルムを半分に折りたたみ、次いで二つの対向する固定されていない縁を熱密封し、開口部を有する８ｃｍ×４ｃｍの長方形の小袋を形成することによって製造される。ウージンカルサイト（Ｗｕｊｉｎ Ｃａｌｃｉｔｅ Ｆａｃｔｏｒｙ）社（中国、江蘇）からの２ｇの方解石及びテンシンソーダプラント（Ｔｉａｎｊｉｎ Ｓｏｄａ Ｐｌａｎｔ）（中国、天津）からの１０ｇの炭酸ナトリウムを小袋の開放部に添加し、過剰の空気を押出し、開口部を熱密封する。
【００９６】
第二の小袋を、まず「ソルブロン（Ｓｏｌｕｂｌｏｎ）」ＫＡ４０としてアイセロ化学社（Ａｉｃｅｌｌｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）（日本、愛知県）によって供給される８ｃｍ×１６ｃｍの長方形の第二の水溶性ポリビニルアルコールフィルム材料を用いて形成する。四角形を半分に折りたたみ、８ｃｍ×８ｃｍ角を形成し、その正方形の二つの側部に沿って熱密封し、次いで３０ｇの以下で記載する組成物を有する顆粒状洗濯洗剤で満たす。第二の小袋の開口部を第一の小袋の密封開口部と同時に加圧し、第二の小袋が密封されるように熱密封して二つの小袋を共に融合させる。従って、並んで密封された二つの水溶性小袋を含有する単一の１回用量の洗濯洗剤が形成される。
【００９７】
第二の小袋中の洗剤組成物は以下の組成物を有する：
【表５】
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【００９８】
温度２５℃、ガロンあたり１６グレイン（１リットルあたり４．２グレイン）の硬度を有する３３Ｌの水を含有する自動洗濯機に添加する場合、第一の小袋は破断して３０秒以内にその内容物を放出し始める。次いで方解石及び炭酸ナトリウムが水と相互作用し、硬いイオンがキレートされ水が軟質化する。第二の小袋が破断し、そのため約９０秒後にその内容物を放出し始める。
【００９９】
このような組成物では、ビルダーが顆粒状洗剤組成物の洗浄性能を妨げるような硬水イオンを効果的に取り除くのに充分な時間があるので、ビルダー及び洗剤成分が共に含まれ、同時に水と接触するような洗剤組成物に比べて、顕著に改善された洗浄性を与える。
【０１００】
この実施例で記載した第一及び第二の小袋は本明細書に記載される手順に従って試験される。第一及び第二の小袋はともに組合わされ、同時にビーカーに添加される。第一の小袋は炭酸ナトリウムを含有し、第二の小袋は炭酸ナトリウム及び青色亜鉛フタロシアニンスルホネート粒子を含有する。第一の小袋は約５秒以内にその内容物を放出し始め、小袋がビーカーの水に添加されてから約２５秒後にｐＨが１１に達する。小袋が水に添加されてから３０秒後、第一の小袋が完全に溶解する。小袋をビーカーに添加してから６０秒後までｐＨは１１のままである。
【０１０１】
次いで、水は青色を呈し始め、これは第二の小袋がその内容物を放出したことを示す。水に小袋を添加してから７５秒後、第二の小袋だけが浮遊残留物として残り、水は青色でそのｐＨは１１．５である。ビーカーに小袋を添加して９０秒後、第二の小袋が完全に溶解し、水は青色でそのｐＨは１１．５である。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2004504449.tif 000040
2004504449.tif 000041
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