(57)【要約】ポリマーから成り長さ方向に延在するコア（Ｉ）と、これを取り囲み化学的に異なる成分から成るシース（ＩＩ）とを含む繊維であって、シース（ＩＩ）が、化学結合により前記ポリマー鎖に連結した立体障害を有するピペリジン誘導体（ＩＩＩ）を含むポリアミドを主成分とする繊維。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーから成り長さ方向に延在するコア（Ｉ）と、これを取り囲み化学的に異なる成分から成るシース（ＩＩ）とを含む繊維であって、シース（ＩＩ）が、化学結合により前記ポリマー鎖に連結した立体障害を有するピペリジン誘導体（ＩＩＩ）を含むポリアミドを主成分とする繊維。
【請求項２】
シース（ＩＩ）のコア（Ｉ）に対するの質量割合が５：９５〜８０：２０である請求項１に記載の繊維。
【請求項３】
シース（ＩＩ）のコア（Ｉ）に対するの質量割合が５：９５〜５０：５０である請求項１に記載の繊維。
【請求項４】
シース（ＩＩ）が、シース（ＩＩ）に含まれるポリアミドの酸アミド基１モルに対して０．０３〜０．８モル％の式（ＩＩＩ）のアミン基を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項５】
化合物（ＩＩＩ）が４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンであり、アミド結合によりポリマー鎖に連結している請求項１〜４のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項６】
シース（ＩＩ）がラクタム、ω―アミノカルボン酸、ω−アミノカルボニトリル、ω−アミノカルボキサミド、ω−アミノカルボン酸塩、ω−アミノカルボン酸エステル、ジアミンとジカルボン酸の等モル混合物、ジカルボン酸／ジアミン塩、ジニトリルおよびジアミン、およびこれらの混合物から選択されたモノマーから得られるポリアミドを主成分とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項７】
コア（Ｉ）がポリアミドを主成分とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項８】
コア（Ｉ）が、ラクタム、ω―アミノカルボン酸、ω−アミノカルボニトリル、ω−アミノカルボキサミド、ω−アミノカルボン酸塩、ω−アミノカルボン酸エステル、ジアミンとジカルボン酸の等モル混合物、ジカルボン酸／ジアミン塩、ジニトリルおよびジアミン、およびこれらの混合物から選択されたモノマーから得られるポリアミドを主成分とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項９】
使用するラクタムがカプロラクタムである請求項１〜８のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項１０】
使用するジアミンがテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンまたはこれらの混合物である請求項１〜９のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項１１】
使用するジカルボン酸がアジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらの混合物である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項１２】
シース（ＩＩ）が、ポリマー鎖に結合したスルホン化ジカルボン酸またはその塩を含む請求項１〜１１のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項１３】
スルホン化ジカルボン酸がスルホイソフタル酸である請求項１２の繊維。
【請求項１４】
シース（ＩＩ）に含まれるポリアミドの製造に使用されるモノマーの、ポリマー鎖の形成に用いられるアミン基またはその等価物が、ポリマー鎖の形成に用いられるカルボン酸基またはその等価物よりも多く含まれている請求項１〜１３のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項１５】
シース（ＩＩ）に含まれるポリアミドの製造に使用されるモノマーの、ポリマー鎖の形成に用いられるカルボン酸基またはその等価物が、ポリマー鎖の形成に用いられるアミン基またはその等価物よりも多く含まれている請求項１〜１３のいずれか１項に記載の繊維。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の繊維をヤーン、織物およびカーペットの製造に用いる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ポリマーから成り長さ方向に延在するコア（Ｉ）と、これを取り囲み化学的に異なる成分から成るシース（ＩＩ）とを含む繊維であって、シース（ＩＩ）が、化学結合により前記ポリマー鎖に連結した立体障害を有するピペリジン誘導体（ＩＩＩ）を含むポリアミドを主成分とする繊維に関する。
【０００２】
更に、本発明はこの様な繊維を、ヤーン、織物およびカーペットを製造するために用いる使用法に関する。
【０００３】
繊維およびヤーンを製造するためのポリマー、特にポリアミドの使用は、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、第Ａ１０巻、ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，ドイツ、１９８７，５６７−５７９ページにより公知である。
【０００４】
ヤーンは、ポリアミドを溶融させ、このポリアミドを繊維状に紡糸し、延伸し、風合いを与え（テクスチャー加工）、必要に応じてこれを後処理するという慣用の方法により製造される。この後、一般にはヤーンのより合わせ及び熱硬化を行う。
【０００５】
Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ｏｆ Ｆｉｂｅｒ ＆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ， ＮＣ２８２３２， ＵＳＡ， １９９０， ｐ． １５９によると、テクスチャー加工（捲縮を含む）を行うとヤーンの見かけ量（ｙａｒｎ ｃｏｖｅｒ）が増大する。
【０００６】
このヤーンからカーペットを製造する場合には、高捲縮とすると望ましい。これは、ヤーンの見かけ量が増大するとカーペットの製造に必要なヤーンの量が減少するからである。
【０００７】
本発明は、捲縮が改善されたヤーンを製造可能な繊維を提供することをその目的とする。
【０００８】
本発明者らは、本発明の上記目的が冒頭に記載した繊維およびこれをヤーン、繊維、およびカーペットを製造するために使用する方法により解決されることを見出した。
【０００９】
本発明によると、重合体から成り繊維は長手方向に延在するコア（Ｉ）を含む。
【００１０】
有用なポリマーの例は、溶融可能であり、溶融体から紡糸可能なポリマー、例えばポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、好ましくはポリアミド、ポリオレフィン、特にポリアミドである。
【００１１】
本発明においてポリアミドとは主構成要素としてポリマー主鎖中にアミド基を繰り返し有する単独重合体、共重合体、合成長鎖ポリアミドのブレンドおよびグラフトである。この様なポリアミドの例は、ナイロン−６（ポリカプロラクタム）、ナイロン−６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン−４，６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ナイロン−６，１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ナイロン−７（ポリエナントラクタム）、ナイロン−１１（ポリウンデカノールラクタム）、ナイロン−１２（ポリドデカノラクタム）である。ポリアミドには、通常名称ナイロンとして公知のポリアミドの他に、アラミド（芳香族ポリアミド）、例えばポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド（ＮＯＭＥＸ（登録商標）繊維、ＵＳ−Ａ−３２８７３２４号）またはポリ−ｐ−フェニレンテトラフタルアミド（ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）繊維、ＵＳ−Ａ−３，６７１，５４２）がある。
【００１２】
原則的にポリアミドは２種類の方法により得られる。
【００１３】
ジカルボン酸およびジアミンの重合、およびアミノ酸またはその重合体、例えばアミノカルボニトリル、アミノカルボキサミド、アミノカルボン酸エステルまたはアミノカルボン酸塩の重合では、出発モノマーまたは出発オリゴマーのアミノ末端基とカルボキシル末端基とが反応してアミド基と水が生成する。水は後にポリマーから除去される。カルボキサミドの重合では、出発モノマーまたは出発オリゴマーのアミノ末端とアミド末端基とが反応をはじめアミド基とアンモニアが生成する。アンモニアは後にポリマーから除去される。この重合反応は重縮合として一般に公知である。
【００１４】
ラクタムを出発モノマーまたは出発オリゴマーとする重合は重付加として公知である。
【００１５】
上述の各ポリアミドはラクタム、ω−アミノカルボン酸、ω−アミノカルボニトリル、ω−アミノカルボキサミド、ω−アミノカルボン酸塩、ω−アミノカルボン酸エステル、ジアミンとジカルボン酸の等モル混合物、ジカルボン酸／ジアミン塩、ジニトリルおよびジアミンまたはこれらの混合物から、ＤＥ−Ａ−１４９５１９８号公報、ＤＥ−Ａ２５５８４８０号公報、ＥＰ−Ａ−１２９１９６号公報、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ Ｐｒｏｃｅｓｓ， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ニューヨーク、１９７７、４２４−４６７ページ、特に４４４−４４６ページ等に記載されている慣用の方法により製造可能である。
【００１６】
有用なモノマーの例を以下に挙げる。
【００１７】
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１８アリール脂肪族、または好ましくは脂肪族ラクタム、例えばエナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム、カプロラクタムのモノマーまたはオリゴマー、
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１８アミノカルボン酸のモノマーまたはオリゴマー、例えば６−アミノヘキサン酸または１１−アミノウンデカン酸、これらの二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、およびこれらの塩、例えばアルカリ金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩、
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ３−Ｃ１８アミノカルボン酸ニトリル、例えば６−アミノカプロニトリルまたは１１−アミノウンデカン酸ニトリル、
Ｃ２−Ｃ２０アミノ酸アミドのモノマーまたはオリゴマー、例えば６−アミノヘキサンアミドまたは１１−アミノウンデカンアミド、およびこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ３−Ｃ１８アミノカルボン酸エステル、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルまたはｓ−ブチルエステル、例えば６−アミノへキサン酸メチル等の６−アミノヘキサン酸エステル、または１１−アミノウンデカン酸メチル等の１１−アミノウンデカン酸エステル、
【００１８】
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１２のアルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミンまたは、好ましくはヘキサメチレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーと、Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１４脂肪族ジカルボン酸またはそのモノニトリルまたはジニトリル、例えばセバシン酸、ドデカンジオン酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、ドデカン酸ジニトリルまたはアジポジニトリル、またはその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１２のアルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミンまたは、好ましくはヘキサメチレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーと、Ｃ８−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１２芳香族ジカルボン酸またはその塩化物等の誘導体、例えばナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくはイソフタル酸またはテレフタル酸、またはその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１２のアルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミン、例えばテトラメチレンジアミン、または、好ましくはヘキサメチレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーと、Ｃ９−Ｃ２０、好ましくはＣ９−Ｃ１８アリール脂肪族ジカルボン酸またはその塩化物等の誘導体、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−フェニレン二酢酸、またはその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ６−Ｃ２０、好ましくはＣ６−Ｃ１０芳香族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ８−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１４脂肪族ジカルボン酸またはそのモノニトリルまたはジニトリル、例えばセバシン酸、ドデカンジオン酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、デカン酸ジニトリルまたはアジポニトリル、およびその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ６−Ｃ２０、好ましくはＣ６−Ｃ１０芳香族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ８−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１２芳香族ジカルボン酸またはその塩化物等の誘導体、例えばナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくはイソフタル酸またはテレフタル酸、およびその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
【００１９】
Ｃ６−Ｃ２０、好ましくはＣ６−Ｃ１０芳香族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ９−Ｃ２０、好ましくはＣ９−Ｃ１８アリール脂肪族ジカルボン酸またはその塩化物等の誘導体、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン二酢酸、およびその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ７−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１８アリール脂肪族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−キシレンジアミンと、Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１４脂肪族ジカルボン酸またはそのモノニトリルまたはジニトリル、例えばセバシン酸、ドデカンジオン酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、ドデカン酸ジニトリルまたはアジポジニトリル、およびその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ７−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１８アリール脂肪族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−キシレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーと、Ｃ６−Ｃ２０、好ましくはＣ６−Ｃ１０芳香族ジカルボン酸またはその塩化物等の誘導体、例えばナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくはイソフタル酸またはテレフタル酸、またはその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ７−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１８アリール脂肪族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−キシレンジアミンと、Ｃ９−Ｃ２０、好ましくはＣ９−Ｃ１８アリール脂肪族ジカルボン酸、またはその塩化物等の誘導体、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン二酢酸、およびその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、および
上記出発モノマーまたは出発オリゴマーの単独重合体、共重合体、混合物またはグラフト共重合体。
【００２０】
好ましい実施の形態において、ラクタムとしてはカプロラクタムが、ジアミンとしてはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンまたはこれらの混合物が、ジカルボン酸としてはアジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらの混合物が用いられる。
【００２１】
重合によりナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−６，１０−、ナイロン−６，１２、ナイロン−７、ナイロン−１１またはナイロン−１２のポリアミドとされる上述の出発モノマー又はオリゴマー、又は重合によりポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドまたはポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、特にナイロン６またはナイロン６６のアミドとされる上述の出発モノマーまたはオリゴマーが特に好ましく用いられる。
【００２２】
好ましい実施の形態において、１種類以上の連鎖調整剤を用いてポリアミドを調製してもよい。有用な連鎖調整剤の好ましい例には、ポリアミド形成において反応性の１個以上、例えば２個のアミノ基、またはポリアミド形成において反応性の１個以上、例えば２個のカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。
【００２３】
第１の場合において、コア（Ｉ）のポリアミドを製造するために使用されるモノマーの、ポリマー鎖を形成するために使用されるアミン基またはその等価物は、ポリマー鎖を形成するために使用されるカルボン酸基またはその等価物よりも多く含まれる。
【００２４】
第２の場合において、コア（Ｉ）のポリアミドを製造するために使用されるモノマーの、ポリマー鎖を形成するために使用されるカルボン酸基またはその等価物は、ポリマー鎖を形成するために使用されるアミン基またはその等価物よりも多く含まれる。
【００２５】
有用な連鎖調整剤の好ましい例は、モノカルボン酸、例えばアルカンカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、例えばベンゼンモノカルボン酸またはナフタレンモノカルボン酸、例えば安息香酸、ジカルボン酸、例えばＣ４−Ｃ１０アルカンジカルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、Ｃ５−Ｃ８シクロアルカンジカルボン酸、例えばシクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ベンゼンジカルボン酸またはナフタレンジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１２アルキルアミン、例えばシクロヘキシルアミン、Ｃ６−Ｃ２０、好ましくはＣ６−Ｃ１０芳香族モノアミン、例えばアニリン、Ｃ７−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１８アリール脂肪族モノアミン、例えばベンジルアミン、ジアミン、例えばＣ４−Ｃ１０アルカンジアミン、例えばヘキサメチレンジアミンである。
【００２６】
連鎖調整剤は、ポリアミドの１モルの酸アミド基に対して０．０１モル％以上、好ましくは０．０５モル％以上、特に好ましくは０．２モル％以上の量で用いられる。
【００２７】
連鎖調整剤は、ポリアミドの１モルの酸アミド基に対して１．０モル％以下、好ましくは０．６モル％以下、特に好ましくは０．５モル％以下の量で用いられる。
【００２８】
他の好ましい実施の形態において、本発明の方法における重合または重縮合は少なくとも１種類の顔料の存在下に行われる。好ましい顔料は二酸化チタン、好ましくはアナタ−ゼ型の二酸化チタン、または無機または有機の着色化合物である。顔料は、ポリアミド１００質量部に対して０〜５質量部、特に０．０２〜２質量部の量で添加される。顔料は出発材料と共に反応器に添加しても、出発材料と別に添加してもよい。
【００２９】
本発明に用いられるポリオレフィンは、オレフィン性不飽和化合物、例えばエチレン、プロピレン、スチレン、アクリル酸、及びこれらのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、好ましくはプロピレンの重合により製造可能な合成長鎖ポリオレフィンの単独重合体、共重合体、ブレンド及びグラフト重合体である。
【００３０】
これらのポリオレフィンは慣用の方法により製造される。
【００３１】
本発明において、繊維のコア（Ｉ）はシース（ＩＩ）に取り囲まれて構成され、シース（ＩＩ）は重合体鎖に化学結合により連結した、立体障害を有するピペリジン誘導体（ＩＩＩ）を含むポリアミドを主成分とするものである。
【００３２】
本発明においてポリアミドとは主構成要素としてポリマー主鎖中にアミド基を繰り返し有する単独重合体、共重合体、合成長鎖ポリアミドのブレンドおよびグラフトである。この様なポリアミドの例は、ナイロン−６（ポリカプロラクタム）、ナイロン−６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン−４，６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ナイロン−６，１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ナイロン−６，１２（ポリヘキサメチレンドデカンジオン酸アミド）、ナイロン−７（ポリエナントラクタム）、ナイロン−１１（ポリウンデカノールラクタム）、ナイロン−１２（ポリドデカノラクタム）である。ポリアミドには、通常名称ナイロンとして公知のポリアミドの他に、いわゆるアラミド（芳香族ポリアミド）、例えばポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド（ＮＯＭＥＸ（登録商標）繊維、ＵＳ−Ａ−３２８７３２４号）またはポリ−ｐ−フェニレンテトラフタルアミド（ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）繊維、ＵＳ−Ａ−３６７１５４２）がある。
【００３３】
原則的にポリアミドは２種類の方法により得られる。
【００３４】
ジカルボン酸およびジアミンの重合、およびアミノ酸またはその重合体、例えばアミノカルボニトリル、アミノカルボキサミド、アミノカルボン酸エステルまたはアミノカルボン酸塩の重合では、出発モノマーまたは出発オリゴマーのアミノ末端基とカルボキシル末端基とが反応してアミド基と水が生成する。水は後にポリマーから除去される。カルボキサミドの重合では、出発モノマーまたは出発オリゴマーのアミノ末端とアミド末端基とが反応をはじめアミド基とアンモニアが生成する。アンモニアは後にポリマーから除去される。この重合反応は重縮合として一般に公知である。
【００３５】
ラクタムを出発モノマーまたは出発オリゴマーとする重合は重付加として公知である。
【００３６】
上述の各ポリアミドはラクタム、ω−アミノカルボン酸、ω−アミノカルボニトリル、ω−アミノカルボキサミド、ω−アミノカルボン酸塩、ω−アミノカルボン酸エステル、ジアミンとジカルボン酸の等モル混合物、ジカルボン酸／ジアミン塩、ジニトリルおよびジアミンまたはこれらの混合物から、ＤＥ−Ａ−１４９５１９８号公報、ＤＥ−Ａ２５５８４８０号公報、ＥＰ−Ａ−１２９１９６号公報、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ Ｐｒｏｃｅｓｓ， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ニューヨーク、１９７７、４２４−４６７ページ、特に４４４−４４６ページ等に記載されている慣用の方法により製造可能である。
【００３７】
有用なモノマーの例を以下に挙げる。
【００３８】
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１８アリール脂肪族、または好ましくは脂肪族ラクタム、例えばエナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム、カプロラクタムのモノマーまたはオリゴマー、
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１８アミノカルボン酸のモノマーまたはオリゴマー、例えば６−アミノヘキサン酸または１１−アミノウンデカン酸、これらの二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、およびこれらの塩、例えばアルカリ金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウム塩またはカリウム塩、
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ３−Ｃ１８アミノカルボン酸ニトリル、例えば６−アミノカプロニトリルまたは１１−アミノウンデカン酸ニトリル、
Ｃ２−Ｃ２０アミノ酸アミドのモノマーまたはオリゴマー、例えば６−アミノヘキサンアミドまたは１１−アミノウンデカンアミド、およびこれらの二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ３−Ｃ１８アミノカルボン酸エステル、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルまたはｓ−ブチルエステル、例えば６−アミノへキサン酸メチル等の６−アミノヘキサン酸エステル、または１１−アミノウンデカン酸メチル等の１１−アミノウンデカン酸エステル、
【００３９】
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１２のアルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミンまたは、好ましくはヘキサメチレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーと、Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１４脂肪族ジカルボン酸またはそのモノニトリルまたはジニトリル、例えばセバシン酸、ドデカンジオン酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、ドデカン酸ジニトリルまたはアジポジニトリル、またはその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１２のアルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミンまたは、好ましくはヘキサメチレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーと、Ｃ８−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１２芳香族ジカルボン酸またはその塩化物等の誘導体、例えばナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくはイソフタル酸またはテレフタル酸、またはその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１２のアルキルジアミン、例えばテトラメチレンジアミン、例えばテトラメチレンジアミン、または、好ましくはヘキサメチレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーと、Ｃ９−Ｃ２０、好ましくはＣ９−Ｃ１８アリール脂肪族ジカルボン酸またはその塩化物等の誘導体、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−フェニレン二酢酸、またはその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ６−Ｃ２０、好ましくはＣ６−Ｃ１０芳香族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ８−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１４脂肪族ジカルボン酸またはそのモノニトリルまたはジニトリル、例えばセバシン酸、ドデカンジオン酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、デカン酸ジニトリルまたはアジポニトリル、およびその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ６−Ｃ２０、好ましくはＣ６−Ｃ１０芳香族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ８−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１２芳香族ジカルボン酸またはその塩化物等の誘導体、例えばナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくはイソフタル酸またはテレフタル酸、およびその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
【００４０】
Ｃ６−Ｃ２０、好ましくはＣ６−Ｃ１０芳香族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−フェニレンジアミンと、Ｃ９−Ｃ２０、好ましくはＣ９−Ｃ１８アリール脂肪族ジカルボン酸またはその塩化物等の誘導体、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン二酢酸、およびその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ７−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１８アリール脂肪族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−キシレンジアミンと、Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１４脂肪族ジカルボン酸またはそのモノニトリルまたはジニトリル、例えばセバシン酸、ドデカンジオン酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、ドデカン酸ジニトリルまたはアジポジニトリル、およびその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ７−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１８アリール脂肪族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−キシレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーと、Ｃ６−Ｃ２０、好ましくはＣ６−Ｃ１０芳香族ジカルボン酸またはその塩化物等の誘導体、例えばナフタレン−２，６−ジカルボン酸、好ましくはイソフタル酸またはテレフタル酸、またはその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、
Ｃ７−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１８アリール脂肪族ジアミン、例えばｍ−またはｐ−キシレンジアミンと、Ｃ９−Ｃ２０、好ましくはＣ９−Ｃ１８アリール脂肪族ジカルボン酸、またはその塩化物等の誘導体、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン二酢酸、およびその二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、および
上記出発モノマーまたは出発オリゴマーの単独重合体、共重合体、混合物またはグラフト共重合体。
【００４１】
好ましい実施の形態において、ラクタムとしてはカプロラクタムが、ジアミンとしてはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンまたはこれらの混合物が、ジカルボン酸としてはアジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらの混合物が用いられる。
【００４２】
重合によりナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−４，６、ナイロン−６，１０−、ナイロン−６，１２、ナイロン−７、ナイロン−１１またはナイロン−１２のポリアミドとされる上述の出発モノマー又はオリゴマー、又は重合によりポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドまたはポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、特にナイロン６またはナイロン６６のアミドとされる上述の出発モノマーまたはオリゴマーが特に好ましく用いられる。
【００４３】
好ましい実施の形態において、１種類以上の連鎖調整剤を用いてポリアミドを調製してもよい。有用な連鎖調整剤の好ましい例には、ポリアミド形成において反応性の１個以上、例えば２個のアミノ基、またはポリアミド形成において反応性の１個以上、例えば２個のカルボキシル基を有する化合物が挙げられる。
【００４４】
第１の場合において、コア（Ｉ）のポリアミドを製造するために使用されるモノマーの、ポリマー鎖を形成するために使用されるアミン基またはその等価物は、ポリマー鎖を形成するために使用されるカルボン酸基またはその等価物よりも多く含まれる。
【００４５】
第２の場合において、コア（Ｉ）のポリアミドを製造するために使用されるモノマーの、ポリマー鎖を形成するために使用されるカルボン酸基またはその等価物は、ポリマー鎖を形成するために使用されるアミン基またはその等価物よりも多く含まれる。
【００４６】
有用な連鎖調整剤の好ましい例は、モノカルボン酸、例えばアルカンカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、例えばベンゼンモノカルボン酸またはナフタレンモノカルボン酸、例えば安息香酸、ジカルボン酸、例えばＣ４−Ｃ１０アルカンジカルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、Ｃ５−Ｃ８シクロアルカンジカルボン酸、例えばシクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ベンゼンジカルボン酸またはナフタレンジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、Ｃ２−Ｃ２０、好ましくはＣ２−Ｃ１２アルキルアミン、例えばシクロヘキシルアミン、Ｃ６−Ｃ２０、好ましくはＣ６−Ｃ１０芳香族モノアミン、例えばアニリン、Ｃ７−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１８アリール脂肪族モノアミン、例えばベンジルアミン、ジアミン、例えばＣ４−Ｃ１０アルカンジアミン、例えばヘキサメチレンジアミンである。
【００４７】
この様な連鎖調整剤は置換基、例えばフッ素、塩素もしくは臭素等のハロゲン、スルホン酸基またはその塩、例えばリチウム、ナトリウムまたはカリウム塩を有してもよく、これらは非置換であってもよい。
【００４８】
スルホン化ジカルボン酸、特にスルホイソフタル酸、及びその塩のいずれか、例えばアルカリ金属塩、例えばリチウム、ナトリウムまたはカリウム塩、好ましくはリチウム又はナトリウム塩、特にリチウム塩が好適に用いられる。
連鎖調整剤は、ポリアミドの酸アミド基１モルに対して０．０１モル％以上、好ましくは０．０５モル％以上、特に好ましくは０．２モル％以上の量で用いられる。
【００４９】
連鎖調整剤は、ポリアミドの酸アミド基１モルに対して１．０モル％以下、好ましくは０．６モル％以下、特に好ましくは０．５モル％以下の量で用いられる。
【００５０】
本発明において、シース（ＩＩ）は重合体鎖に化学結合により連結した、立体障害を有するピペリジン誘導体（ＩＩＩ）を含むポリアミドを主成分として含む。
【００５１】
化合物（ＩＩＩ）は下式で示され、
【００５２】
【化１】
2004532357.tif 000002
【００５３】
式中、Ｒ１がシース（ＩＩ）のポリアミドのポリマー鎖に対してアミド形成可能な官能基、好ましくは−（ＮＨ）Ｒ５で示される基（Ｒ５は水素またはＣ１−Ｃ８アルキル）、カルボキシル基、またはカルボキシル誘導体、または−（ＣＨ２）ｘ（ＮＨ）Ｒ５で示される基（Ｘは１〜６、Ｒ５は水素またはＣ１−Ｃ８アルキル）、または−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨで示される基（Ｙは１〜６）、または−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨ酸誘導体（Ｙは１〜６）、特に−ＮＨ２、
Ｒ２がアルキル基、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル，ｉ−ブチルまたはｓ−ブチル、特にメチル基、
Ｒ３が水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルまたはＯ−Ｒ４（Ｒ４は水素またはＣ１−Ｃ７アルキル）、特に水素を意味すると好ましい。
【００５４】
このような化合物において、立体障害により、通常はピペリジン環の第三級アミノ基および特に第二級アミノ基の反応が妨害される。
【００５５】
特に好ましい化合物（ＩＩＩ）は、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである。
【００５６】
化合物（ＩＩＩ）は、ポリアミドの酸アミド基１モルに対して０．０１モル％以上、好ましくは０．０５モル％以上、特に好ましくは０．１モル％以上の量で用いられると有利である。
【００５７】
化合物（ＩＩ）は、ポリアミドの１モルの酸アミド基に対して０．８モル％以下、好ましくは０．６モル％以下、特に好ましくは０．４モル％以下の量で用いられる。
【００５８】
他の好ましい実施の形態において、本発明の方法における重合または重縮合は少なくとも１種類の顔料の存在下に行われる。好ましい顔料は二酸化チタン、好ましくはアナタ−ゼ型の二酸化チタン、または無機または有機の着色化合物である。顔料は、ポリアミド１００質量部に対して０〜５質量部、特に０．０２〜２質量部の量で添加される。顔料は出発材料と共に反応器に添加しても、出発材料と別に添加してもよい。
【００５９】
立体障害を有するピペリジン誘導体（ＩＩＩ）をポリマー鎖に化学結合により連結した形態で含むシース（ＩＩ）として有効に用いられるポリアミドは、例えばＷＯ９５／２８４４３号公報、ＷＯ９７／０５１８９号公報、ＷＯ９８／５０６１０号公報、ＷＯ９９／４６３２３号公報、ＷＯ９９／４８９４９号公報、ＥＰ−Ａ−８２２２７５号公報、ＥＰ−Ａ−８４３６９６号および以下の２つのドイツ出願第１００３０５１５．６号および第１００３０５１２．１号に記載されている。
【００６０】
本発明において、コア（Ｉ）とシース（ＩＩ）とは化学的に相違する。
【００６１】
コア（Ｉ）とシース（ＩＩ）は異なる量の立体障害を有するピペリジン誘導体（ＩＩＩ）を化学結合によりポリマー鎖により連結する形態で含むと有効であり、ピペリジン誘導体の各量はコア（Ｉ）においてシース（ＩＩ）よりも少ないと好ましく、更にコア（Ｉ）における量が、モル基準で、シース（ＩＩ）の５０％よりも少ないと好ましい。特に好ましい実施の形態において、コア（Ｉ）は、化学結合によりポリマー鎖に結合した立体障害を有するピペリジン誘導体（ＩＩＩ）を含まない。
【００６２】
繊維は、例えばＵＳ−Ａ−３，８０３，４５３、ＵＳ−Ａ−５，４４５，８８４、ＵＳ−Ａ−５，４４７，７９４、ＵＳ−Ａ−５，８８８，６５１、ＥＰ−Ａ−４１０４１５、ＥＰ−Ａ−０５６６６７に記載された公知方法等により製造可能である。
【００６３】
例えば、コア（Ｉ）用ポリマーと、シース（ＩＩ）用ポリアミドは別々に製造可能であり、それぞれの溶融体を運搬装置、例えば押出機により紡糸口金まで運搬し、ここで好ましくは４０００ｍ／分以上の伝導速度（ｔａｋｅｏｆｆ ｓｐｅｅｄ）による高速紡糸により繊維状に紡糸する。
【００６４】
好ましく構成された繊維において、シース（ＩＩ）とコア（Ｉ）との質量割合が５：９５〜８０：２０、好ましくは５：９５〜５０：５０の範囲とされる。
【００６５】
既に冒頭に記載したように、本発明の繊維を使用し公知方法によりヤーン、織物およびカーペットを製造することも可能である。
【００６６】
［実施例］
以下のポリアミドを使用した。
【００６７】
ポリアミド１：Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）ＵＶ ２６０３ Ｃ （ＢＡＳＦ社製）、未染色、１質量％のリチウムスルホイソフタラート、０．０７質量％のヘキサメチレンジアミン、０．１５質量％の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および残余量相当のカプロラクタムを重合させたもの。
【００６８】
ポリアミド２：Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）ＵＶ ２６０３ Ｃ （ＢＡＳＦ社製）、染色、１質量％のリチウムスルホイソフタラート、０．０７質量％のヘキサメチレンジアミン、０．１５質量％の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、０．３質量％の二酸化チタン、および残余量相当のカプロラクタムを重合させたもの。
【００６９】
ポリアミド３：Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）ＢＳ ７００ （ＢＡＳＦ社製）、未染色、０．１５質量％のプロピオン酸および残余量相当のカプロラクタムを重合させたもの。
【００７０】
ポリアミド４：Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）ＢＳ ７００ （ＢＡＳＦ社製）、染色、０．１５質量％のプロピオン酸、０．３質量％のＰａｌａｍｉｄ Ｒｅｄ カラー顔料および残余量相当のカプロラクタムを重合させたもの。
【００７１】
表１に記載のポリアミドを用い、コア（Ｉ）対シース（ＩＩ）の質量割合が７０：３０の、２７００デシテックス（ｄｔｅｘ）の円形繊維を紡糸した。これを延伸−テクスチャー加工し、以下の表に記載のデータを得た。
【００７２】
【表１】
2004532357.tif 000003
【００７３】
表によると本発明の繊維は、シース（ＩＩ）材料のみから成る従来技術の繊維（比較例１）またはコア（Ｉ）材料のみから成る従来技術の繊維（比較例２）よりも良好に捲縮されていることがわかる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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