(57)【要約】本発明は、下記の式（Ｉ）のリン化合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物であって、用いられる前記リン化合物の重量に対して１重量％未満の量のイソプロピルフェニルホスフェートを含有し、優れた難燃性および非常に良好な機械特性、並びに高い熱変形温度を有する難燃性ポリカーボネート組成物に関する。【化１】2004504466.tif 000013（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、ハロゲンで任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、あるいはハロゲンおよび／またはアルキルでそれぞれ任意に置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを表し、ｎは、０または１であり、ｑは、０、１、２、３または４であり、Ｎは、０．１〜５であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはハロゲンを表し、およびＹはイソプロピリデンを表す。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2004504466.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、ハロゲンで任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、あるいはハロゲンおよび／またはアルキルでそれぞれ任意に置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを表し、ｎは、０または１であり、ｑは、０、１、２、３または４であり、Ｎは、０．１〜５であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはハロゲンを表し、およびＹはイソプロピリデンを表す。）
のリン化合物を含有するポリカーボネート組成物であって、用いられる該リン化合物の重量に対して約１重量％未満のイソプロピニルフェニルホスフェート含量を有するポリカーボネート組成物。
【請求項２】
イソプロピニルフェニルホスフェート含量が、用いられる前記リン化合物の重量に対して０．５重量％未満である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
イソプロピニルフェニルホスフェート含量が、用いられる前記リン化合物の重量に対して０．２重量％未満である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
リン化合物（Ｉ）またはリン化合物（Ｉ）の混合物を０．５〜２０重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
グラフトポリマーを０．５〜６０重量％含有する請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量％、
Ｂ）グラフトポリマー０．５〜６０重量％、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートから成る群より選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量％、
Ｄ）式（Ｉ）：
【化２】
2004504466.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｙ、Ｎおよびｎは、請求項１に示す意味を表す。）
のリン化合物０．５〜２０重量％、および
Ｅ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量％
を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
成分Ｂ）として、
Ｂ．１　少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％の、
Ｂ．２　ガラス転移温度１０℃未満の１種以上のグラフトベース９５〜５重量％への
グラフトポリマー１種以上を含有する請求項１〜６記載の組成物。
【請求項８】
ビニルモノマーＢ．１が、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよび（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステルから成る群のうち少なくとも１種のモノマーＢ．１．１、およびビニルシアニド、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステルおよび不飽和カルボン酸の誘導体から成る群のうち少なくとも１種のモノマーＢ．１．２から選択され、およびＢ．２が、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴムおよびアクリレートゴムから成る群より選択される請求項７記載の組成物。
【請求項９】
ビニルモノマーＢ．１が、スチレンおよびアクリロニトリルであり、およびＢ．２が、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートまたはそれらの混合物から選択されるコモノマーを（前記ゴムに対して）３０重量％まで含有し得るポリブタジエンである請求項７記載の組成物。
【請求項１０】
安定化剤、顔料、離型剤、流動補助剤および／または帯電防止剤、フィラーおよび強化剤から成る群のうち少なくとも１種の添加物を含有する請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物から得られる成形物品。
【請求項１２】
ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートにおける難燃剤としての式（Ｉ）のリン化合物の使用であって、該リン化合物がその重量に対して１重量％未満のイソプロペニルフェニルホスフェート含量を有する、使用。
【化３】
2004504466.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｙ、Ｎおよびｎは、請求項１に示す意味を表す。）
【請求項１３】
リン化合物がイソプロペニルフェニルホスフェートを、用いられる該リン化合物の重量に対して０．５重量％未満の量で含有する請求項１２記載の使用。
【請求項１４】
リン化合物がイソプロペニルフェニルホスフェートを、用いられる該リン化合物の重量に対して０．２重量％未満の量で含有する請求項１２記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、リン化合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物、およびそれから製造される成形品に関する。
【０００２】
ポリカーボネート組成物用の難燃剤としてのジホスフェートの使用は公知であり、例えば、欧州特許出願公開第Ａ０３６３６０８号明細書、同第Ａ０７７１８５１号明細書および同第Ａ０７５５９７７号明細書に記載されている。難燃剤としてのジホスフェートの使用に伴う問題は、ポリカーボネートの機械特性の関連した減損である。バランスの良い特性プロフィールを達成するために、大抵は、別の添加物を加えなければならない。
【０００３】
特に高い加水分解安定性が要求されるか、またはツールデザインのために特に少量のツールコーティングを形成するものと予想される特定の用途の場合、ビスフェノールＡ系オリゴホスフェートが難燃剤として使用される。
【０００４】
国際公開第９９／０７７９２号パンフレットからは、応力クラッキング耐性、ノッチ付き衝撃強度および耐熱性を改良するために、ビスフェノールＡ系オリゴホスフェートと、共同作用量の１以上の非常に微細な粒状無機材料との更なる組み合わせを含有する難燃性ポリカーボネート−ＡＢＳ組成物が知られている。
【０００５】
独国特許出願公開第Ａ１９８５３１０５号明細書からは、グラフトポリマーで変性した難燃性ポリカーボネート組成物も公知である。これは、機械特性を改良するために、ビスフェノールＡ系オリゴホスフェートと、塊重合によって得られる特定のグラフトポリマーを含有する。
【０００６】
このポリカーボネート組成物の不利益は、特に、それから製造された成形品が、長時間の熱応力下で機械特性に高い劣化を受けることである。更に、前記成形品は、熱エージング中に黄変する傾向があり、応用技術と審美的な理由のいずれにも望ましくない。
【０００７】
本発明の目的は、良好な機械特性と高い耐熱性に加えて、かなり改良された長期特性（熱応力下での特性の維持）を示す難燃性ポリカーボネート組成物を提供することである。
【０００８】
少量の（すなわち用いられるリン化合物に対して１重量％未満の）イソプロペニルフェニルホスフェートを有する特定のリン化合物を含有するポリカーボネート組成物が所望の特性プロフィールを示すことは分かっている。
【０００９】
市販のビスフェノールＡ系オリゴホスフェートは、不純物として約１０重量％までの量のイソプロピニルフェニルホスフェート（ＩＰＰ）を含有している。この不純物は、前記オリゴホスフェートの合成時に分解生成物として、特に高温および長い反応容器滞留時間で形成される。加えて、分解生成物は、妥当でない輸送および／または貯蔵の結果として形成されることもある。
【００１０】
驚くことに、市販のビスフェノールＡ系オリゴホスフェートに不純物として含まれているイソプロペニルフェニルホスフェートが、難燃剤としてオリゴホスフェートを含有するポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネートの特性に望ましくない影響を及ぼすことが分かった。高すぎるＩＰＰ含量は、特に、ＵＬ９４に準拠して測定される後燃焼時間のみならず、耐熱性にも望ましくない影響を及ぼす。高すぎるＩＰＰ含量は、特定の用途で生じ得る長期間の熱応力または熱エージング（例えば、６０℃で１５００時間または８０℃で５００時間）により、ポリカーボネート組成物の黄変および／または機械特性の低下をも引き起こす。
【００１１】
前記不利益は、難燃剤として用いられるオリゴホスフェートのＩＰＰ含量が１重量％までに制限されれば、本発明により回避される。このような難燃剤を含有するポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートは高い耐熱性、高い後燃焼特性および熱エージング下での低い黄変傾向を示す。
【００１２】
従って、本発明は、式（Ｉ）のリン化合物を含有するポリカーボネート組成物、特に熱可塑性ポリカーボネート組成物であって、用いられる前記リン化合物の重量に対して１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、特に好ましくは０．２重量％未満のイソプロペニルフェニルホスフェート含量を有するポリカーボネート組成物を提供する。
【化４】
2004504466.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、ハロゲンで任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、あるいはハロゲンおよび／またはアルキルでそれぞれ任意に置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを表し、ｎは、０または１であり、ｑは、０、１、２、３または４であり、Ｎは、０．１〜５、好ましくは０．９〜２．５、特に１〜１．５であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、Ｙは、イソプロピリデンを表す。）
【００１３】
前記組成物は、好ましくは、リン化合物（Ｉ）またはリン化合物（Ｉ）の混合物を０．５〜２０重量％、特に好ましくは１〜１８重量％、特に２〜１６重量％含有する。以下の成分を含有する組成物が好ましい。
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量％、好ましくは５０〜９５重量％、特に６０〜９０重量％、
Ｂ）グラフトポリマー０．５〜６０重量％、好ましくは０．８〜４０重量％、特に１〜３０重量％、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートから成る群より選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量％、
Ｄ）式（Ｉ）：
【化５】
2004504466.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｙ、Ｎおよびｎは、前記と同様の意味を表す。）
のリン化合物０．５〜２０重量％、および
Ｅ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量％
（ただし、前記成分の総量は１００である。）
【００１４】
本発明の前記組成物を製造するのに好適な成分Ａ（ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート）、Ｂ（グラフトポリマー）、Ｃ（コポリマー）、Ｄ（リン化合物）、Ｅ（フッ素化ポリオレフィン）を以降にさらに詳細に説明する。
【００１５】
成分Ａ
本発明の好適な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、すなわち成分Ａは、文献公知であるか、または文献公知の方法で製造できる（芳香族ポリカーボネートの製造については、例えば、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）」、インターサーエンス・パブリッシャーズ、１９６４年、並びに独国特許出願公開第Ａ１４９５６２６号明細書、同第Ａ２２３２８７７号明細書、同第Ａ２７０３３７６号明細書、同第Ａ２７１４５４４号明細書、同第Ａ３０００６１０号明細書、同第Ａ３８３２３９６号明細書を参照し、そして芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えば、独国特許出願公開第Ａ３０７７９３４号明細書を参照のこと。）
【００１６】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば相界面法に従い、任意に連鎖停止剤（例えば、モノフェノール）や３官能以上の官能性を有する枝分かれ剤（例えば、トリフェノールまたはテトラフェノール）を用いて、ジフェノールと炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを反応させ、および／またはジフェノールと芳香族ジカルボン酸ハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドを反応させることによって行われる。
【００１７】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に使用されるジフェノールは、好ましくは式（ＩＩ）のものである。
【化６】
2004504466.tif 000004
（式中、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレン（これらには複素原子を任意に含有する別の芳香環が縮合されていてもよい。）、または式（ＩＩＩ）もしくは（ＩＶ）：
【化７】
2004504466.tif 000005
の基を表し、Ｂはそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、ｘはそれぞれ０、１または２であり、ｐは０または１であり、およびＲ７およびＲ８は、各Ｘ１について独立して選択されてよく、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｘ１は炭素であり、そして少なくとも１個の原子Ｘ１、Ｒ７およびＲ８が同時にアルキルであれば、ｍは、４〜７までの整数、好ましくは４または５である。）
【００１８】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにこれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００１９】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒソロキシジフェニルスルホン、並びにそれらの２臭素化および４臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
【００２０】
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２１】
ジフェノールは、独立してまたは任意の混合物として使用されてよく、しかも文献公知であるか、または文献公知の方法で製造できる。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールのみならず、長鎖アルキルフェノールであって、例えば、独国特許出願公開第Ａ２８４２００５号明細書に記載の４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール、あるいはアルキル置換基中の炭素数が８〜２０個のモノアルキルフェノールおよび／またはジアルキルフェノールであり、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールなどが挙げられる。用いられる連鎖停止剤の量は、一般に、それぞれに使用されるジフェノールの合計モル数に対して０．５モル％〜１０モル％の間である。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの平均（重量平均）分子量Ｍｗは、１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０，０００〜８０，０００であり、これらは超遠心分離または光散乱法などにより測定される。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、自体公知の方法で、特に好ましくは、用いられるジフェノールの総量に対して０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物（例えば、フェノール性基を３個以上有するもの）を組み込むことによって枝分かれされてよい。
【００２５】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートが好適である。本発明で使用されるコポリカーボネート（成分Ａ）を製造するために、ヒドロキシ−アリーロキシ末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）を、用いられるジフェノールの総量に対して１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％使用してもよい。前記ポリ（ジオルガノシロキサン）は、例えば、米国特許第３４１９６３４号明細書から公知であるか、または文献公知の方法により調製され得る。ポリ（ジオルガノシロキサン）を含むコポリカーボネートの製造は、例えば、独国特許出願公開第３３３４７８２号明細書に記載されている。
【００２６】
好ましくいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外に、前述の好ましいまたは特に好ましいものとして記載した他のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンをジフェノールの合計モル数に対して１５モル％まで含むビスフェノールＡのコポリカーボネートである。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸ジクロライドである。
【００２８】
特に好ましいものは、イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸ジクロライドの比１：２０〜２０：１の混合物である。
【００２９】
ポリエステルカーボネートの製造では、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを更に、２官能の酸誘導体として同時使用する。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤としては、前述のモノフェノール以外に、そのクロロ炭酸エステルやモノカルボン酸の酸クロライド（これらはＣ１〜Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子で任意に置換されていてよい。）のみならず、脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸クロライドも包含する。
【００３１】
連鎖停止剤の量は、好ましくは、フェノール系連鎖停止剤の場合は、ジフェノールの各モル数に対して、そしてモノカルボン酸クロライド系連鎖停止剤の場合は、ジカルボン酸ジクロライドの各モル数に対して、それぞれ０．１〜１０モル％である。
【００３２】
芳香族ポリエステルカーボネートは、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有していてもよい。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても、自体公知の方法で枝分かれされていてもよく、このことは、関連する参考文献である独国特許出願公開第Ａ２９４００２４号明細書および同第Ａ３００７９３４号明細書に記載されている。
【００３４】
枝分かれ剤として、例えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリクロライド、３，３’−４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラクロライドなどの３官能以上のカルボン酸クロライドを、（用いられるジカルボン酸ジクロライドに対して）０．０１〜１．０モル％の量で使用しても、あるいはフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４，４−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソ−プロピル］−フェノキシ）−メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］−ベンゼンなどの３官能以上のフェノールを、用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０モル％の量で使用してもよい。フェノール系枝分かれ剤は、ジフェノールと合わせて添加されてもよく、他方、酸クライド系枝分かれ剤は、酸ジクロライドと合わせて添加されてもよい。
【００３５】
カーボネート構造単位の割合は、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中での所望により変化してよい。カーボネート基の割合は、エステル基およびカーボネート基の合計に対して、好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルフラクションとカーボネートフラクションの両者は、重縮合物中にブロック形態で含まれていても、または統計的に分布されていてもよい。
【００３６】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ．）は、塩化メチレン１００ｍＬ中ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液において２５℃で測定され、１．１８〜１．４、好ましくは１．２〜１．３である。
【００３７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独でまたは互いの任意の混合物で使用され得る。
【００３８】
成分Ｂ
本発明で使用され得るグラフトポリマーＢは、例えば、ゴム−弾性を有するグラフトポリマーを包含する。これは、一般には、クロロプレン、ブタジエン−１，３、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、およびアルコール成分中に炭素原子１〜１８個を有する（メタ）アクリル酸エステル等のモノマーのうち少なくとも２種から生成されるもの、すなわち「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）（ホウベン−ヴェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著）、第１４／１巻、ゲオルグ・ティエメ−フェルラーク、シュトゥットガルト１９６１年、３９３〜４０６頁、およびシー・ビー・バックノール（Ｃ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌ）著「タフンド・プラスティクス（Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ）」、アプル・サイエンス・パブリッシャーズ（Ａｐｐｌ． Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、ロンドン１９７７年に記載されているようなポリマーである。好ましいポリマーＣは、部分架橋されており、そしてそのゲル含量は２０重量％を超え、好ましくは４０重量％を超え、特に６０重量％を超える。
【００３９】
特に、成分Ｂは、
Ｂ．１　少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の、
Ｂ．２　ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の１種以上のグラフトベース９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％への
グラフトポリマーを１種以上含有する。
【００４０】
グラフトベースＢ．２の平均粒径（ｄ５０値）は、一般には０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１０〜０．６μｍ、特に好ましくは０．１〜０．５μｍ、最も好ましくは０．２０〜０．４０μｍである。
【００４１】
モノマーＢ．１は、好ましくは、
Ｂ．１．１　ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメチルメタクリレート、エチルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル５０〜９９重量部と、
Ｂ．１．２　ビニルシアニド（アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）および／または（メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレートなどの）（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルおよび／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量部と
の混合物である。
【００４２】
好ましいモノマーＢ．１．１は、モノマー：スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートのうち少なくとも１種から選択され、そして好ましいモノマーＢ．１．２は、モノマー：アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートのうち少なくとも１種から選択される。
【００４３】
特に好ましいモノマーは、スチレン（Ｂ．１．１）およびアクリロニトリル（Ｂ．１．２）である。
【００４４】
グラフトポリマーＢに好適なグラフトベースＢ．２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意にジエンをベースとするもの、並びにアクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００４５】
好ましいグラフトベースＢ．２は、成分Ｂ．２のガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であれば、（例えば、ブタジエンをベースとする）ジエンゴムまたはジエンゴムの混合物、あるいはジエンゴムのコポリマーまたはジエンゴムと（Ｂ．１．１およびＢ．１．２に記載の）別の共重合性モノマーとのコポリマーである。
【００４６】
純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４７】
特に好ましいポリマーＢは、例えば独国特許出願公開第Ａ２０３５３９０号明細書または同第Ａ２２４８２４２号明細書またはウルマン（Ｕｌｍａｎｎ）著、エンジクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー（Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第１９巻（１９８０年）、２８０頁以降に記載されているようなＡＢＳポリマー（エマルション、塊および懸濁ＡＢＳ）を包含する。グラフトベースＢ．２のゲル含量は、好ましくは少なくとも３０重量％、特に少なくとも４０重量％である（トルエン中での測定）。
【００４８】
グラフトコポリマーＢは、遊離基重合、例えば、エマルション重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合により、好ましくはエマルション重合または塊重合により製造される。
【００４９】
特に好適なグラフトゴムは、米国特許第Ａ４９３７２８５号明細書に記載の、有機ヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシドまたはｔ−ブチルヒドロペルオキシドから成る開始剤系およびアスコルビン酸を含むレドックス開始剤により製造されるＡＢＳポリマーである。
【００５０】
グラフト反応ではグラフトモノマーが、公知のように必ずしもグラフトベースに完全にグラフト化されないため、本発明では、グラフトポリマーＢは、グラフトベースの存在下でのグラフトモノマーの（共）重合により得られかつ精製段階において含まれている生成物を包含するとも考えられる。
【００５１】
ポリマーＢのＢ．２の好適なアクリレートゴムは、好ましくは、他の重合性エチレン性不飽和モノマーをＢ．２に対して４０重量％まで任意に含むアクリル酸アルキルエステルのポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル（例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル）、ハロゲン化アルキルエステル、好ましくはクロロエチルアクリレートなどのハロゲン−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、そして前記モノマーの混合物を包含する。
【００５２】
架橋のために、１種以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合してもよい。架橋性モノマーの好ましい例は、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレートなどの、炭素原子を３〜８個有する不飽和モノカルボン酸と、炭素原子を３〜１２個有する不飽和１価アルコールまたはＯＨ基を２〜４個および炭素原子を２〜２０個有する不飽和ポリオールとのエステル；トリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレートなどの多重不飽和複素環式化合物；ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼンなどの多官能ビニル化合物；およびトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００５３】
好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、および少なくとも３個のエチレン性不飽和基を含有する複素環式化合物である。
【００５４】
特に好ましい架橋性モノマーは、環状モノマー・トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量は、グラフトベースＢ．２に対して好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
【００５５】
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環式架橋性モノマーの場合、グラフトベースＢ．２を１重量％未満の量に制限することが有利である。
【００５６】
アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースＢ．２の製造のために任意に供給され得る好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１−Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンが包含される。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有するエマルションポリマーである。
【００５７】
Ｂ．２に関して更に好適なグラフトベースは、例えば、独国特許出願公開第Ａ３７０４６５７号明細書、同第Ａ３７０４６５５号明細書、同第Ａ３６３１５４０号明細書および同第Ａ３６３１５３９号明細書に記載されているような、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムを包含する。
【００５８】
グラフトベースＢ．２のゲル含量は、２５℃において好適な溶媒中で求められる（エム・ホフマン（Ｍ． Ｈｏｆｆｍａｎｎ）、エイチ・クレマー（Ｈ． Ｋｒｏｍｅｒ）、アール・クーン（Ｒ． Ｋｕｈｎ）著、ポリマーアナリティーク（Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ）ＩアンドＩＩ、ゲオルグ・ティエメ・フェルラーク、シュトゥットガルト１９７７年）。
【００５９】
平均粒径ｄ５０は、含まれる粒子のうち５０重量％がそれを超え、および残りの５０重量％がそれ未満の直径であり、これは超遠心分離測定により求められる（ダブリュー・ショルタン（Ｗ． Ｓｈｏｌｔａｎ）、エイチ・ランゲ（Ｈ． Ｌａｎｇｅ）著、コロイド・ツァイシュリフト・ウンドツァイシュリフト・フューア・ポリメレ（Ｋｏｌｌｏｉｄ， Ｚ． ｕｎｄ Ｚ． Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）２５０（１９７２年）、７８２〜１７９６頁）。
【００６０】
成分Ｃ
成分Ｃは、１種以上の熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＣ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２を包含する。
【００６１】
ビニル（コ）ポリマーＣ．１として好適なのは、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸、並びに不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体から成る群のうち少なくとも１種のモノマーから生成されるポリマーである。特に好適なものは、
Ｃ．１．１　例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンなどの、ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物、および／またはメチルメタクリレート、エチルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル５０〜９９重量％、好ましくは６０〜８０重量％と
Ｃ．１．２　アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどのビニルシアニド（不飽和ニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（マレイン酸など）および／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド）１〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％と
の（コ）ポリマーである。
【００６２】
（コ）ポリマーＣ．１は、樹脂様で、熱可塑性であり、しかもゴムを含まない。
【００６３】
スチレン（Ｃ．１．１）とアクリロニトリル（Ｃ．１．２）から形成されるコポリマーが特に好ましい。
【００６４】
Ｃ．１の（コ）ポリマーは公知であり、しかも遊離基重合、特にエマルション重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合により製造され得る。（コ）ポリマーの分子量Ｍｗ（光散乱または沈降法により求められる重量平均分子量）は、好ましくは１５，０００〜２００，０００の間である。
【００６５】
成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、ジメチルエステルまたは無水物のような芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体と脂肪族、脂環式またはアラリファティックジオールとの反応生成物、および前記反応生成物の混合物である。
【００６６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基をジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、およびエチレングリコール基および／またはブタンジオール−１，４基をジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％含有する。
【００６７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸エステルに加えて、炭素数８〜１４の他の芳香族または脂環式ジカルボン酸の基、または炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の基２０モル％まで、好ましくは１０モル％までを含有していてよく、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびシクロヘキサン二酢酸の基のなどが挙げられる。
【００６８】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基および／またはブタンジオール−１，４基以外に、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜２１の脂環式ジオールを２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよく、例えば、プロパンジオール−１，３、２−エチルプロパンジオール−１，３、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサンジメタノール−１，４、３−エチルペンタンジオール−２，４、２−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンが挙げられる（独国特許出願公開第Ａ２４０７６７４号明細書、同第Ａ２４０７７７６号明細書、同第Ａ２７１５９３２号明細書）。
【００６９】
ポリアルキレンテレフタレートは、例えば、独国特許出願公開第Ａ１９００２７０号明細書および米国特許第３６９２７４４号明細書に記載のように、比較的少量の３価または４価アルコールまたは４塩基性カルボン酸を組み込む事によって枝分かれされてよい。好ましい枝分かれ剤の例としては、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールを包含する。
【００７０】
特に好ましいのは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）とエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１，４のみから製造されたポリアルキレンテレフタレート、および前記ポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００７１】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレートを１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、およびポリブチレンテレフタレートを５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％含有する。
【００７２】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートの固有粘度は、一般に、０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇであり、これはフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（重量部比１：１）中、２５℃においてウベローデ粘度計で測定される。
【００７３】
ポリアルキレンテレフタレートは、自体公知の方法により製造され得る（例えば、クンシュトストッフ−ハンドブッフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、第ＶＩＩＩ巻、６９５頁以降、カール−ハンサー−フェルラーク、ミュンヘン１９７３年を参照のこと）。
【００７４】
成分Ｄ
本発明の組成物は、難燃剤として式（Ｉ）のリン化合物を含有する。
【化８】
2004504466.tif 000006
（式中の基は、前記と同じ意味を表す。）
【００７５】
本発明の好適なリン化合物（成分Ｄ）は一般に公知である（例えば、ウルマンズ・エンジクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー、第１８巻、３０１頁以降、１９７９年；ホウベン−ヴェイル著、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー、第１２／１巻、４３頁；バイルシュタイン（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ）、第６巻、１７７頁）。
【００７６】
好ましい置換基Ｒ１〜Ｒ４は、メチル、ブチル、オクチル、クロロエチル、２−クロロプロピル、２，３−ジブロモプロピル、フェニル、クレジル、クミル、ナフチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ペンタクロロフェニルおよびペンタブロモフェニルを包含する。メチル、エチル、ブチル、フェニルおよびナフチルが特に好ましい。
【００７７】
芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、ハロゲンンおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてよい。特に好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、並びにそれらの臭素化および塩素化誘導体である。
【００７８】
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、好ましくはメチルまたは臭素を表す。
【００７９】
Ｙはイソプロピリデンを表す。
【００８０】
式（Ｉ）中のｎは、互いに独立して、０または１であってよく、好ましくは１に等しい。
【００８１】
ｑは、０、１、２、３または４であってよく、好ましくは０、１または２である。
【００８２】
Ｎは、０．１〜５までの数をとり、好ましくは０．９〜２．５、特に１〜１．５であり得る。
【００８３】
本発明の成分Ｄとして、種々のホスフェートの混合物も使用され得る。この場合、Ｎは平均値である。この混合物は、ＩＰＰとは異なるモノリン化合物も含有し、好ましくはトリフェニルホスフェートおよびトリクレジルホスフェートなどが挙げられる。
【００８４】
平均Ｎ値は、ホスフェート混合物の組成（分子量分布）を好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））によって確定した後、それから平均Ｎ値を計算することによって求められる。
【００８５】
本発明で用いられるリン化合物の本質的な特徴は、イソプロペニルフェニルホスフェート（ＩＰＰ）を１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、特に０．２重量％未満の量で含むことである。イソプロペニルフェニルホスフェート（ＩＰＰ）は、式（Ｉ）のオリゴホスフェートの合成における分解生成物として、特定の条件（高温、長い反応容器滞留時間）下で形成される。本発明で用いられるリン化合物の製造では、文献公知の前述の方法に従って、好適な反応条件（例えば、比較的低い温度、反応容器内での短い滞留時間、好適な触媒）を維持することにより、ＩＰＰ含量が前記値を超えないことを確保するように注意しなければならない。あるいは、用いられるリン化合物のイソプロペニルフェニルホスフェート含量は、前記リン化合物を難燃剤として使用する前に、適当な精製および／または分離方法（例えば、クロマトグラフィーまたは好適な溶媒による抽出）によって１重量％未満の値まで低下させなければならない。
【００８６】
成分Ｅ
フッ素化ポリオレフィンは、更なる成分として添加され得る。
【００８７】
フッ素化ポリオレフィンＥは、高分子量化合物であり、しかも−３０℃を超え、一般には１００℃を超えるガラス転移温度を有し、フッ素含量は、好ましくは６５〜７６重量％、特に７０〜７６重量％であり、そして平均粒径ｄ５０は、０．０５〜１，０００μｍ、好ましくは０．０８〜２０μｍである。一般に、フッ素化ポリオレフィンＥの密度は１．２〜２．３ｇ／ｃｍ３である。好ましいフッ素化オレフィンＥとしては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマーおよびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーを包含する。フッ素化ポリオレフィンは公知である（シルトクネヒト（Ｓｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ）著「ビニル・アンド・リレイテッド・ポリマーズ（Ｖｉｎｙｌ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、１９６２年、４８４〜４９４頁；ウォール（Ｗａｌｌ）著「フルオロポリマーズ（Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）」、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第１３巻、１９７０年、６２３〜６５４頁；「モダーン・プラスティクス・エンサイクロペディア（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）」、１９７０〜１９７１年、第４７巻、第１０Ａ、１９７０年１０月、マグロー−ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、１３４頁および７７４頁；「モダーン・プラスティクス。エンサイクロペディア」、１９７５〜１９７６年、１９７５年１０月、第５２巻、第１０Ａ、マグロー−ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、２７頁、２８頁および４７２頁、並びに米国特許第３６７１４８７号明細書、同第３７２３３７３号明細書および同第３８３８０９２号明細書を参照のこと）。
【００８８】
ポリオレフィンＥは、自体公知の方法、例えば、米国特許第２３９３９６７号明細書に記載されているような、遊離基形成触媒（例えば、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムオエルオキシジスルフェート）を用い、圧力７〜７１ｋｇ／ｃｍ２および０〜２００℃の温度、好ましくは２０〜１００℃の温度におけるテトラフルオロエチレンの水性媒体中での重合により製造され得る。用いられる形態に依存して、前記材料の密度は１．２〜２．３ｇ／ｃｍ３の間であってよく、そして平均粒径は０．５〜１，０００μｍの間であってよい。
【００８９】
本発明の好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒径０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．０８〜１０μｍおよび密度１．２〜１．９ｇ／ｃｍ３を有するテトラフルオロエチレンポリマーを包含し、テトラフルオロエチレンポリマーＥのエマルションとグラフトポリマーＢのエマルションとの凝集混合物の形態で好ましく使用される。好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、市販の生成物であって、例えば、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）からテフロン（登録商標）３０Ｎとして入手可能である。
【００９０】
粉末の形態で使用され得る好適なフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒径１００〜１，０００μｍおよび密度２．０ｇ／ｃｍ３〜２．３ｇ／ｃｍ３を有するテトラフルオロエチレンポリマーを包含し、デュポンからテフロンとして、そしてダイネオン・ゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフツング（Ｄｙｎｅｏｎ ＧｍｂＨ、ブルクキルキルヘン、独国）から商品名Ｈｏｓｔａｆｌｏｎ（登録商標）ＰＴＦＥとして入手可能である。
【００９１】
本発明の組成物は、潤滑剤および離型剤（例えば、ペンエリスリトールテトラステアレート）、核形成剤、帯電防止剤、安定化剤、フィラーおよび強化剤並びに染料および顔料などの通常使用される添加物のうち少なくとも１種を含有していてよい。
【００９２】
本発明のポリカーボネート組成物は、平均粒径２００ｎｍ未満の非常に微細な粒状無機化合物を０〜５０重量％更に含有していてよい。このような非常に微細な粒状無機化合物は、例えば、米国特許第５８４９８２７号明細書に記載されている。
【００９３】
フィラーおよび／または強化剤を含有する組成物は、フィラーおよび／または強化剤を、フィラー含有組成物および／または強化組成物に対して６０重量％まで、好ましくは１０〜４０重量％含有していてよい。好ましい強化剤は、ガラス繊維である。好ましいフィラーは、強化作用も発揮できるものであり、ガラス球体、マイカ、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタンおよび珪灰石が挙げられる。
【００９４】
本発明の組成物は、更に任意に共同作用する難燃剤を、組成物全体に対して３５重量％まで含有していてよい。例として挙げられる更なる難燃剤としては、デカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールなどの有機ハロゲン化物；臭化アンモニウムなどの無機ハロゲン化物；メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂などの窒素化合物；水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムなどの無機水酸化物；酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウム、タルク、珪酸塩、二酸化珪素および酸化錫などの無機化合物；並びにシロキサン化合物を包含する。ＩＰＰ、オリゴマー性ホスフェート化合物またはこれらの混合物以外のモノホスフェート化合物を、難燃剤として更に使用してもよい。このようなホスフェート化合物は、欧州特許出願公開第Ａ０３６３６０８号明細書、同第Ａ０３４５５２２号明細書および独国特許出願公開第Ａ１９７２１６２８号明細書に記載されている。
【００９５】
成分Ａ〜Ｅおよび任意に別の公知の添加物（例えば、安定化剤、染料、顔料、潤滑剤および離型剤、核形成剤、並びに帯電防止剤、フィラーおよび強化剤）を含有するを含有する本発明の組成物は、関連する組成を自体公知の方法で混合し、それを内部ニーダー、押出機および二軸スクリュー装置などの汎用の装置内で２００℃〜３００℃までの温度で溶融混合（ｍｅｌｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）および溶融押出しすることにより製造される。前記成分Ｅは、好ましくは前述の凝集混合物の形態で使用される。
【００９６】
個々の組成の混合は、公知の方法で、連続して、そして更には同時に、特に約２０℃（室温）以上の温度で行われてよい。
【００９７】
この優れた難燃性、特に短い後燃焼時間と、その良好な機械特性および高い耐熱性のために、本発明の熱可塑性組成物は、あらゆるタイプの成形品、特に（前記組成物が長期間の熱応力に付されたときに）機械特性に関する厳しい要件を満足しなければならない成形品の製造に適している。
【００９８】
本発明の組成物は、あらゆるタイプの成形品を製造するのに使用され得る。特に、成形品は、射出成形により製造され得る。製造され得る成形品の例としては、例えば、ジューサー（ｊｕｉｃｅ ｐｒｅｓｓｅｓ）、コーヒーメーカー、ミキサーなどの家庭用器具やモニター、プリンター、コピー機などの事務用機器のためのあらゆるタイプのハウジング部品、または建築分野におけるカバープレート、並びに自動車産業における部品が包含される。前記組成物は、良好な電気特性を有するので、電気工学分野でも使用できる。
【００９９】
更に、本発明の組成物は、例えば、以下の成形品および／または成形部品を製造するのに使用され得る。
軌道誘導型乗物のための解体可能な内装部品、ホイールキャップ（ｗｈｅｅｌｃａｐｓ）、小さな変圧器を含む電気装置用のハウジング、情報伝達および伝送用装置のためのハウジング、医療目的のためのハウジングおよび衣類、通信装置およびそのためのハウジング、子供用のおもちゃの乗物、平面的な壁部材、安全装置用のハウジング、リアスポイラー、断熱輸送容器、小動物の飼育または世話のための装置、サニタリー用および浴室備品用の成形品、排気口のための被覆格子、庭の納屋および備品小屋のための成形部品、および園芸備品用のハウジング。
【０１００】
別の加工応用は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱形成による成形品の製造である。
【０１０１】
本発明を、以降の実施例により、更に詳細に説明する。
【０１０２】
実施例
成分Ａ
相対溶液粘度が１．２５５であるビスフェノールＡをベースとするポリカーボネート。相対溶液粘度は、塩化メチレン中、２５℃において０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で測定したもの。
【０１０３】
成分Ｂ
エマルション重合により製造された、スチレンとアクリロニトリルの比７３：２７のコポリマー４０重量％の、粒状の架橋ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ５０＝０．３４μｍ）６０重量％へのグラフトポリマー。
【０１０４】
成分Ｃ
スチレン／アクリロニトリル比７２：２８および固有粘度（ジメチルホルムアミド中２０℃で測定されたもの）０．５５ｄＬ／ｇのスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１０５】
成分Ｄ
【化９】
2004504466.tif 000007
Ｄ１　Ｎ＝１．１；ＩＰＰ含量：０．１重量％
Ｄ２　Ｎ＝１．１；ＩＰＰ含量：９．０重量％
【０１０６】
平均Ｎ値を求めるために、モノマー性ホスフェートとオリゴマー性ホスフェートの割合を先ず最初にＨＰＬＣ測定により求める。
カラム種：　　　　　　　　　ＬｉＣｈｒｏｓｏｒｐＲＰ−８
グラジエントを付けた溶離剤：アセトニトリル／水５０：５０〜１００：０
濃度：　　　　　　　　　　　５ｍｇ／ｍＬ
【０１０７】
次いで、数値化された重量平均値を、個々の成分のフラクション（モノホスフェートおよびオリゴホスフェート）から公知の方法で算出する。
【０１０８】
オリゴホスフェートのＩＰＰ含量も、前記ＨＰＬＣ測定法により求めた。
【０１０９】
成分Ｅ
成分ＢのＳＡＮグラフトポリマー水中エマルションとテトラフルオロエチレンポリマーの水中エマルションとの凝集混合物の形態のテトラフルオロエチレンポリマー。前記混合物中のグラフトポリマーＢとテトラフルオロエチレンポリマーＥとの重量比は９０重量％対１０重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、固形分６０重量％であり、そして平均粒径が０．０５〜０．５μｍの間である。ＳＡＮグラフトポリマーエマルションは、固形分３４重量％であり、そして平均ラテックス粒径０．３４μｍである。
【０１１０】
成分Ｅを調製するために、テトラフルオロエチレンポリマー（デュポン製テフロン（登録商標）３０Ｎ）のエマルションを、ＳＡＮグラフトポリマーＢのエマルションと混合して、ポリマー固形分に対して１．８重量％のフェノール性酸化防止剤を用いて安定化する。この混合物を８５〜９５℃において、ＭｇＳＯ４（エプソム塩）の水溶液と酢酸を用いてｐＨ４〜５で凝集し、電解質が無くなるまで濾過および洗浄した後、凝集によって水をほぼ遊離させ、最後に１００℃で乾燥させて粉末を形成する。その後、この粉末は、前述の装置内で別の成分と混合されてもよい。
【０１１１】
本発明の組成物の調製および試験
前記成分と汎用の加工補助物質との混合は、３リットル容量の内部ニーダーで行う。Ａｒｂｕｒｇ２７０Ｅ型射出成形機において２６０℃で成形品を製造する。
【０１１２】
ＶｉｃａｔＢ耐熱性の決定は、ＤＩＮ５３ ４６０に準拠して、寸法８０×１０×４ｍｍのロッド上で行う。
【０１１３】
ノッチ付きバー衝撃強度ａｋの決定は、ＩＳＯ１８０／１Ａに準拠して行う。
【０１１４】
難燃性は、ＵＬ９４Ｖに準拠して求める。
【０１１５】
黄変傾向を求めるために、（２６０℃で製造した）寸法６０×４０×２ｍｍの試験片（ｔｅｓｔ ｂｏｄｉｅｓ）を循環空気キャビネット内に１００℃で２４時間貯蔵し、次いで目視評価する。
【０１１６】
【表１】
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【表２】
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＋＝熱エージング後、変化なし。
−＝熱エージング後、かなり黄変した。
＊ＰＥＴＳ−ペンタエリスリトールテトラステアレート
【０１１７】
上記表から、ＩＰＰ含量０．１重量％を有する本発明の組成物２は、ＩＰＰ含量９重量％の比較例１の組成物よりもかなり高いノッチ付きバー衝撃強度（ａｋ）、改良された耐熱性（ＶｉｃａｔＢ）、より短い後燃焼時間（ＵＬ−９４）のみならず、熱エージング中の低い黄変傾向を示すことが分かる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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