(57)【要約】以下の成分の組成物は、様々な気候条件下にて、作動液（例えば、トラクター油圧作動液）として使用するのに適切である：潤滑粘性のあるオイル；ポリメタクリレート粘度調整剤；マレイン酸／スチレン共重合体のエステル；および必要に応じて、添加剤パッケージ（これは、装置製造業者が指定したベンチ試験およびダイナモメーター試験を満たす性能を流体に与える）。本発明は、種々の気候条件で作動液として使用するのに適切な組成物を提供し、該組成物は、以下の成分を含有する：（ａ）潤滑粘性のあるオイル；（ｂ）２重量％〜３０重量％の粘度調整剤であって、１０，０００〜６０，０００の重量平均分子量を有する；および（ｃ）１重量％〜６重量％の第二粘度調整剤であって、５０，０００〜２００，０００の範囲で成分（ｂ）の重量平均分子量よりも高い重量平均分子量を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
種々の気候条件において作動液として使用するのに適切な組成物であって、該組成物は、以下の成分を含有する：
（ａ）潤滑粘性のあるオイル；
（ｂ）約２重量％〜約３０重量％の粘度調整剤であって、該粘度調整剤は、約１０，０００〜約６０，０００の重量平均分子量を有する；および
（ｃ）約１重量％〜約６重量％の第二粘度調整剤であって、該第二粘度調整剤は、約５０，０００〜約２００，０００の範囲で成分（ｂ）の重量平均分子量よりも高い重量平均分子量を有する；
ここで、（ａ）および（ｂ）の一方は、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートであり、そして（ａ）および（ｂ）の他方は、ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含む重合体である、
組成物。
【請求項２】
（ａ）が、ポリメタクリレートであり、そして（ｂ）が、ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含む重合体である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリアクリレートまたはポリメタクリレート粘度調整剤が、（ｉ）そのエステル基のアルコール部分に８個〜２４個の炭素原子を含むメタクリル酸エステル、および（ｉｉ）そのエステル基のアルコール部分に６個〜１２個の炭素原子を含むメタクリル酸エステルの両方から誘導した単位を含有し、ここで、（ｉ）中の炭素原子数が、（ｉｉ）中の炭素原子数よりも多い、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリアクリレートまたはポリメタクリレート粘度調整剤が、また、（ｉｉｉ）以下からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含有する、請求項３に記載の組成物：そのエステル基のアルコール部分に１個〜１０個の炭素原子を含むメタクリル酸エステルであって、メタクリル酸エステル（ｉ）および（ｉｉ）とは異なるもの；ビニル芳香族化合物；ならびに窒素含有ビニルモノマー。
【請求項５】
前記ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含む重合体が、エステル化スチレン／マレイン酸共重合体であり、ここで、該エステル部分が、８個以上の炭素原子を有するアルコール誘導部分および１個〜７個の炭素原子を有するアルコール誘導部分の混合物を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記エステル化スチレン／マレイン酸共重合体が、さらに、アミノ化合物から誘導したアミノ基を含有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
さらに、（ｄ）ベンチ試験およびダイナモメーター試験を満たす性能を流体に与える添加剤パッケージを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記添加剤パッケージが、金属含有清浄剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤および窒素含有分散剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分を含有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
以下を含有する、濃縮物：
（ａ）約１０重量％〜約７０重量％の潤滑粘性のあるオイル；
（ｂ）約２０重量％〜約８０重量％の粘度調整剤であって、該粘度調整剤は、約１０，０００〜約６０，０００の重量平均分子量を有する；および
（ｃ）約１０重量％〜約６０重量％の第二粘度調整剤であって、該第二粘度調整剤は、約５０，０００〜約２００，０００の範囲で成分（ｂ）の重量平均分子量よりも高い重量平均分子量を有する；
ここで、（ａ）および（ｂ）の一方は、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートであり、そして（ａ）および（ｂ）の他方は、ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含む重合体である、
濃縮物。
【請求項１０】
トラクターまたはオフロード車両を潤滑させる方法であって、そこに、請求項１に記載の組成物を供給する工程を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
（発明の背景）
本願は、２００１年４月２０日に出願された米国仮特許出願第６０／２８５，３７７号から優先権を主張している。
【０００２】
本発明は、作動液（例えば、トラクター油圧作動液）に関し、これは、剪断安定粘度特性を示し、そして広範囲の操作温度を有する。
【０００３】
作動液（潤滑油を含めて）の物理的特性に必要な要件は、ますます厳しくなっている。装置製造業者は、高温（１００℃）で増粘を維持しつつ、低温（すなわち、−４０℃）で、低い粘度を望んでいる。彼らはまた、さらに剪断安定性のオイル、すなわち、剪断後にその粘度を維持するオイルを望んでいる。本発明は、いずれかの粘度調整剤を単独で使用する場合よりも潤滑油のこれらの物理的特性が改善される型の粘度調整剤混合物をの使用に関する。
【０００４】
この問題を解決するのに使用される従来の方法には、基油および粘度調整剤を慎重に選択することが関与していた。しかし、しばしば、低温流動性を得るには、非常に希薄な基油を使用しなければならず、次いで、粘度調整剤を使用することにより、高温粘度要件が満たされる。その剪断安定性要件を強化すると、多くは、その剪断要件を満たすことができないので、粘度調整剤の選択が著しく限定される。
【０００５】
米国特許第６，１３３，２１０号（Ｔｉｐｔｏｎ）は、潤滑油組成物（例えば、自動変速機油）を調製するための濃縮物を開示している。その粘度指数向上剤は、ポリアクリル酸エステル共重合体（これは、必要に応じて、窒素含有基を含む）；およびエステル化カルボキシ含有インターポリマー（ここで、そのモノマーの一方は、ビニル芳香族モノマーであり、他のモノマーは、α，β−不飽和アシル化剤である）の少なくとも１種であり得る。このポリアクリル酸エステルは、２０，０００〜約１００，０００の
【０００６】
【数１】
2004524432.tif 000002
を有し得る。このエステル化カルボキシ含有インターポリマーは、０．０５〜０．３５のＲＳＶを有し得る。
【０００７】
米国特許第６，１２４，２４９号（Ｓｅｅｂａｕｅｒら）は、潤滑油組成物用の粘度向上剤を開示しており、これは、以下を備えた共重合体である：そのエステル基中に７個〜１２個および１３個〜１９個の炭素原子を含むメタクリル酸エステル単位；ならびにジメチルアミノプロピルメタクリルアミドであり得るコモノマー。この潤滑組成物には、補助の粘度向上剤もまた、含有でき、これには、エステル化スチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる（１６欄）。このアクリル共重合体の分子量
【０００８】
【数２】
2004524432.tif 000003
は、２０，０００〜１２０，０００と記載されている。
【０００９】
米国特許第５，６４６，０９９号（Ｗａｔｔｓら）は、粘度特性を改良した自動変速機油を開示しており、これは、（数ある成分の中で特に）、０．０５〜２．０重量％の以下からなる群から選択される流動向上剤を含有する：Ｃ８〜Ｃ１８フマル酸ジアルキル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリメタクリレート、ポリアクリレートおよびそれらの混合物。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明は、以下の２種の粘度調整剤を使用することにより、流体中にて、低温流動性、高温粘度および剪断安定性を与えるという問題を解決する：ポリアクリル酸エステルおよび無水マレイン酸エステル／スチレン共重合体。このような流体は、種々の気候条件で有用である。
【００１１】
本発明の流体は、トラクター油圧作動液として、有利に使用され、また、種々の他の作動液として使用でき、これには、手動変速機油、自動変速機油（連続可変変速機および牽引ドライブ用の流体を含めて）および他の油圧作動液が挙げられる。それらはまた、他の潤滑用途（例えば、ギアオイルおよびエンジンオイル）でも使用できる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
（発明の要旨）
本発明は、種々の気候条件で作動液として使用するのに適切な組成物を提供し、該組成物は、以下の成分を含有する：
（ａ）潤滑粘性のあるオイル；
（ｂ）２重量％〜３０重量％の粘度調整剤であって、該粘度調整剤は、１０，０００〜６０，０００の重量平均分子量を有する；および
（ｃ）１重量％〜６重量％の第二粘度調整剤であって、該第二粘度調整剤は、５０，０００〜２００，０００の範囲で成分（ｂ）の重量平均分子量よりも高い重量平均分子量を有する；
ここで、（ａ）および（ｂ）の一方は、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートであり、そして（ａ）および（ｂ）の他方は、ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含有する重合体である。
【００１３】
本発明は、さらに、以下を含有する濃縮物を包含する：
（ａ）１０重量％〜７０重量％の潤滑粘性のあるオイル；
（ｂ）２０重量％〜８０重量％の粘度調整剤であって、該粘度調整剤は、１０，０００〜６０，０００の重量平均分子量を有する；および
（ｃ）１０重量％〜６０重量％の第二粘度調整剤であって、該第二粘度調整剤は、５０，０００〜２００，０００の範囲で成分（ｂ）の重量平均分子量よりも高い重量平均分子量を有する；
ここで、（ａ）および（ｂ）の一方は、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートであり、そして（ａ）および（ｂ）の他方は、ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含有する重合体である。
【００１４】
本発明は、さらに、トラクターまたはオフロード車両を潤滑させる方法を提供し、該方法は、そこに、上記組成物を供給する工程を包含する。
【００１５】
（発明の詳細な説明）
非限定的な例として、種々の好ましい特徴および実施形態を以下で記述する。
【００１６】
成分（ａ）は、潤滑粘性のある基油である。潤滑油の具体的な例には、天然油および合成油が挙げられる。
【００１７】
天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、ならびに鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル）および溶媒処理または酸処理された鉱物性の潤滑油（パラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン／ナフテンタイプであって、これらは、水素化分解プロセス、水素化仕上げプロセスまたは脱ろうプロセスにより、さらに精製され得る）が挙げられる。石炭または頁岩から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用である。有用な天然基油は、Ｇｒｏｕｐ  Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩの油として、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）により指定されたものであり得る。時々、高度に精製または水素化分解した天然油は、「合成」油と呼ばれている。しかしながら、さらに一般的には、合成潤滑油には、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリ（１−デセン））、アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン）；ポリフェニル；アルキル化ジフェニルエーテル、およびアルキル化ジフェニルスルフィドが含まれると理解されている。ポリアルファオレフィン油はまた、ＡＰＩ  Ｇｒｏｕｐ  ＩＶ油と呼ばれている。他の適切なオイルには、フィッシャー-トロプシュ合成により調製されたものが挙げられる。
【００１８】
アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーおよびそれらの誘導体（それらの末端水酸基が、エステル化またはエーテル化などにより修飾されたもの）は、公知の合成潤滑油の他の種類を構成する。他の合成潤滑油には、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、エチレングリコール）とのエステルが挙げられる。シリコンベース油（例えば、シロキサン油およびシリケート油）は、他の有用な種類の合成潤滑剤を構成する。他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エステルが挙げられる。
【００１９】
他の種類のオイルは、牽引油として公知であり、これらは、典型的には、高い割合の高度に分枝した構造または環状脂肪族構造（すなわち、シクロヘキシル環）を含む合成流体である。牽引油または牽引流体は、例えば、米国特許第３，４１１，３６９号および第４，７０４，４９０号で、詳細に記述されている。
【００２０】
未精製油、精製油および再精製油が、使用できる。未精製油は、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られるものである。精製油は、１種以上の特性を改良するべく、１段以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。再精製油は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程を適用することにより、得られる。
【００２１】
潤滑粘性のあるオイルのさらに完全な記載は、ＰＣＴ公開番号ＷＯ００／７０００１で見られる。
【００２２】
本発明の組成物中の成分（ａ）の量は、一般に、７０〜９３重量％である。好ましくは、成分（ａ）の量は、７２〜８８重量％である。さらに好ましくは、成分（ａ）の量は、７５〜８７重量％である。
【００２３】
成分（ｂ）および（ｃ）は、２種の粘度調整剤であり、各々は、規定の組成および分子量を有する。成分（ｂ）および（ｃ）は、ポリアクリレートまたはポリメタクリレート、および以下の単位を含有する重合体から選択される：ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位。もし、成分（ｂ）がポリアクリレートまたはポリメタクリレートであるなら、成分（ｃ）は、ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含有する重合体である。成分（ｂ）がビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含有する重合体であるなら、成分（ｃ）は、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートである。成分（ｂ）は、低分子量重合体であり、そして成分（ｃ）は、高分子量重合体である。すなわち、これらの粘度調整剤の一方または他方は、以下で示す限界内にて、他方よりも高い分子量を有する。これらの２種の粘度調整剤のいずれかは、この高分子量重合体として選択され得るが、このポリアクリレートまたはポリメタクリレート重合体は、その高分子量種（すなわち、成分（ｂ）として記述した種）であるのが好ましい。以下の記述では、高分子量成分（ｂ）は、この高分子量種として記述されているものの、本発明の広範な範囲内では、それらの役割は、逆にできる。同様に、成分（ｂ）および（ｃ）について以下で示す量は、どの粘度調整剤が（ｂ）または（ｃ）として指定されるかに関係なく、適用される。
【００２４】
成分（ｂ）は、次いで、好ましくは、ポリアクリレート（好ましくは、ポリメタクリレート）分散剤−粘度調整剤である。これは、典型的には、好ましくは、以下の（ｉ）および（ｉｉ）の両方から誘導した単位を含有する共重合体である：（ｉ）そのエステル基のアルコール部分に８個〜２４個（好ましくは、１０個〜１８個）の炭素原子を含むメタクリル酸エステル、および（ｉｉ）そのエステル基のアルコール部分に１個〜１２個または６個〜１２個（好ましくは、８個〜１０個）の炭素原子を含むメタクリル酸エステルであって、ここで、（ｉ）の炭素原子数は、（ｉｉ）の炭素原子数よりも多い。（ｉｉ）中のエステル基は、典型的には、そのアルコール部分に、２−（Ｃ１〜４アルキル）置換基、すなわち、分枝を有する。しかしながら、１つの型のエステル基のみを有する重合体もまた、適切であり得る。必要に応じて、この重合体はまた、（ｉｉｉ）以下からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含有する：そのエステル基のアルコール部分に１個〜１０個（好ましくは、２個〜８個）の炭素原子を含むメタクリル酸エステルであって、メタクリル酸エステル（ｉ）および（ｉｉ）とは異なるもの；ビニル芳香族化合物；および窒素含有ビニルモノマー。後者の例には、メタクリルアミドおよびＮ−アルキル置換メタクリルアミド、ならびに以下の他のものがある。好ましくは、これらのエステルの６０重量％以下は、そのエステル基のアルコール誘導化部分に、１２個より少ない炭素原子を含む。（ｉ）群のエステルは、そのエステル基のアルコール部分に、１２個または１３個〜１６個の炭素原子を含み得、そして、（ｉｉ）群のものは、そのエステル基のアルコール部分に、８個または９個〜１２個の炭素原子を有し得る。エステル（ｉｉ）の好ましい例には、メタクリル酸２−エチルヘキシルがある。
【００２５】
エステル（ｉ）を調製するのに有用なアルコールは、典型的には、８個〜２４個の炭素原子、好ましくは、１２個〜１５個の炭素原子を有する。アルコールの混合物は、市販されており、しばしば、好ましい。エステル（ｉ）を調製するのに使用されるアルコールは、直鎖または分枝であり得る。１実施形態では、これらのアルコールの２〜６５％は、分枝されており、しばしば、５〜６０％が分枝されている。エステル（ｉ）を調製するのに有用なアルコールの例には、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−および分枝−Ｃ１２、Ｃ１５、Ｃ１６およびＣ２２アルコール、アルコール混合物（例えば、ＤｏｂａｎｏｌＴＭ２５、ＮｅｏｄｏｌＴＭ２５、ＬｉａｌＴＭ１２５およびＡｌｃｈｅｍｙＴＭ１２５の商品名で市販されたＣ１２〜１５アルコール（これらは、分枝の程度が、例えば、５％〜５０％以上の分枝で変わっている）、およびＡｌｆｏｌＴＭ１２１４（これは、実質的に直鎖である））が挙げられる。
【００２６】
エステル（ｉｉ）を調製するのに有用なアルコールは、典型的には、６個〜１１個の炭素原子、好ましくは、８個〜１１個の炭素原子、最も好ましくは、８個の炭素原子を有する。これらのアルコールは、通常、２−（Ｃ１〜４アルキル）置換基、すなわち、メチル、エチル、またはプロピルもしくはブチルの任意の異性体を有する。エステル（ｉｉ）を調製するのに有用なアルコールの例には、２−メチルヘプタノール、２−メチルデカノール、２−エチルペンタノール、２−エチルヘキサノール、２−エチルノナノール、２−プロピルヘプタノールおよび２−ブチルヘプタノールが挙げられる。
【００２７】
この重合体中のエステル（ｉ）  対  エステル（ｉｉ）のモル比は、代表的には、９５：５〜３５：６５の範囲内である。
【００２８】
有用な窒素含有モノマーには、ビニル置換窒素複素環式モノマー（例えば、ビニルピリジン）およびＮ−ビニル置換窒素複素環式モノマー（例えば、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプロラクタム）；アクリル酸およびメタクリル酸ジアルキルアミノアルキルモノマー（例えば、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（例えば、メタクリル酸ジメチルアミノエチル））；ジアルキルアミノアルキルアクリルアミドおよびメタクリルアミドモノマー（例えば、ジ−低級アルキルアミノアルキルアクリルアミド（特に、この場合、各アルキル基またはアミノアルキル基は、１個〜８個の炭素原子、特に、１個〜３個の炭素原子を有する）、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ低級アルキル（特に、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−第三級ブチルアルキルアクリルアミドおよび対応するメタクリルアミド、例えば、第三級ブチルアクリルアミド）；およびビニル置換アミンからなる群から選択されるモノマーが挙げられる。
【００２９】
この種の成分の具体的な例には、以下のメタクリレートモノマーの混合物から調製されたものが挙げられる：このメタクリレートモノマーは、１個〜１８個の炭素原子を含む直鎖基または分枝基のいずれかである異なるアルキル基を有し、好ましくは、少量の窒素含有モノマー（例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリル酸Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルまたはＮ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド）と共重合される。
【００３０】
他に述べられていなければ、成分（ｂ）は、以下の（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）から誘導される単位を含有する共重合体であり得る：（ｉ）アルキル基中に１個〜１１個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエステルモノマーを５重量％〜７５重量％；（ｉｉ）アルキル基中に１２個〜２４個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエステルモノマーを２５重量％〜９５重量％；および（ｉｉ）以下からなる群から選択される少なくとも１種の窒素含有モノマーを０．１重量％〜２０重量％：ビニル置換窒素複素環式モノマー、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルモノマー、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミドモノマーおよび第三級アルキルアクリルアミドであって、但し、全量は、１００％に等しい。代表的な重合体では、これらのモノマーの６０〜８０重量％（代表的には、約６８重量％）は、Ｃ１２〜Ｃ１５メタクリル酸アルキルであり、その２０〜４０重量％（代表的には、約３０重量％）は、メタクリル酸２−エチルヘキシルであり、これらのモノマーの１〜５重量％（代表的には、約２重量％）は、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドである。
【００３１】
（ポリスチレン標準を使用する）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより決定される（ｂ）の重合体（どの種類のものであれ）の重量平均分子量は、代表的には、１０，０００〜６０，０００（好ましくは、２５，０００〜５０，０００）、または３０，０００〜４０，０００、または３２，０００〜３６，０００または３３，０００〜３４，０００である。ほぼ対応している数平均分子量は、広範には、１０，０００〜３００，０００、さらに多くの場合、１５，０００〜３０，０００、代表的には、１７，０００〜１９，０００である。
【００３２】
このような重合体は、米国特許第５，９６９，０６８号および第６，１２４，２４９号で、さらに詳細に記述されている。
【００３３】
本発明の組成物中の成分（ｂ）の量は、一般に、２〜３０重量％または２〜１８重量％である。好ましくは、成分（ｂ）の量は、４〜１２重量％または５〜１０重量％である。
【００３４】
成分（ｃ）は、上記第二粘度調整剤（好ましくは、ビニル芳香族モノマーおよびエステル化カルボキシ含有モノマーの共重合体）である。適切なビニル芳香族モノマーには、スチレンおよび置換スチレンが挙げられるものの、他のビニル芳香族モノマーもまた、使用できる。これらの置換スチレンには、ハロ基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、ヒドロカルビル基（ここで、このヒドロカルビル基は、１個〜約１２個の炭素原子を有する）および他の置換基を有するスチレンが挙げられる。代表的なヒドロカルビル置換スチレンには、α−メチルスチレン、パラ−第三級ブチルスチレン、α−エチルスチレンおよびパラ−低級アルコキシスチレンがある。２種以上のビニル芳香族モノマーの混合物は、使用できる。スチレンは、好ましい。
【００３５】
このカルボキシ含有モノマーは、ビニル芳香族モノマーと重合されて、カルボキシ含有インターポリマーを形成する。このカルボキシ含有モノマーは、その重合体骨格に組み込まれるので、重合体骨格から伸長するカルボキシ基（例えば、カルボキシ基）は、重合体骨格に直接結合される。
【００３６】
この共重合体は、比較的に長鎖のアルコール誘導部分（８個以上の炭素原子、例えば、８個〜１８個の炭素原子を有する混合アルコール）および比較的に短鎖のアルコール誘導部分（１個〜７個の炭素原子、例えば、ｎ−ブタノール）の混合物とのエステルモノマーを含有し得る。長鎖単位：短鎖単位の代表的なモル比は、（７０〜９５）：（５〜３０）である。
【００３７】
このエステル化共重合体の任意な要素は、アミノ化合物（特に、平均して、１個〜約１．１個の第一級または第二級アミノ基を有するもの）から誘導したアミノ基である。１実施形態では、このアミノ化合物は、少なくとも１個の単官能性アミノ基を有するポリアミノ化合物である。このようなアミノ化合物の一例には、アミノプロピルモルホリンがある。このようなアミノ基は、この重合体中の残留酸官能性を中和するように存在でき、潤滑組成物および潤滑組成物用添加剤中にて、このようなエステルの分散性を高めるように働き得る。１実施形態では、該インターポリマーのカルボキシ基（これらは、その変換によって中和されたカルボキシ基にエステル化される）とアミノ含有基とのモル比は、一般に、８５：１５〜９９：１である。好ましい比は、約９５：５である。このカルボニル−アミノ基を含有する結合は、塩、イミド、アミドまたはアミジン官能性であり得る。
【００３８】
成分（ｃ）のこの型の代表的な重合体には、エステル化した無水マレイン酸／スチレン共重合体がある。それらのモノマーは、この共重合体中にて、ほぼ１：１の比で、存在している。この種の成分の具体的な例には、そのアルコール反応物が４個〜１８個の炭素原子を有するものから選択されたものが挙げられ、エステル化後に残留している酸性度は、アミンで中和される。前述の重合体、それらの混合物、それらの調製の詳細は、米国特許第５，７０７，９４３号でさらに詳細に記述されており、その内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【００３９】
（ｃ）の粘度調整剤（どの型であれ）の重量平均分子量は、代表的には、５０，０００〜２００，０００（好ましくは、１００，０００〜１３０，０００）（ポリスチレン標準）である。ほぼ対応している数平均分子量は、１０，０００〜５０，０００、好ましくは、２０，０００〜２５，０００である。本発明の組成物中の成分（ｃ）の量は、一般に、１〜６重量％である。好ましくは、成分（ｃ）の量は、１〜５重量％である。さらに好ましくは、成分（ｃ）の量は、１．５〜４重量％である。代替の実施形態には、成分（ｃ）の上限が３または２．５または２．４重量％であるものが挙げられる。（ｃ）の重合体のある種の市販形態は、約５０％の重合体および５０％の希釈油を有して提供され、もし、このような物質を使用するなら、その量は、それに従って（例えば、２〜１２％などの広範囲まで）、調節される。
【００４０】
この組成物中の成分（ｂ）および（ｃ）の全量は、広範には、（ｂ）および（ｃ）について、上で個別に述べた量により、決定される。特定の実施形態では、これらの成分の全量は、５〜１５重量％、または８〜１２重量％または９〜１１重量％である。
【００４１】
成分（ｄ）は、成分の混合物であり、その一部または全部は、代表的には、現在の型の十分に調合した潤滑剤中で、存在している。しかしながら、このような混合物は、特に詳細には、その調合物が本発明の改良された粘度特性を示すために必須であるとは考えられない。成分（ｄ）は、十分に調合した添加剤パッケージであり、これは、検討中の型の油圧作動液（例えば、トラクター油圧作動液）のための最初の装置製造業者必要条件を満たすのに適切である。このようなパッケージの詳細は、潤滑流体の調合物の当業者に周知な様式で、かなり変えることができる。このような変化は、一部には、潤滑組成物を受ける特定の装置の必要条件により、決定される。トラクター油圧作動液で使用されている添加剤および添加剤パッケージの例は、米国特許第５，６３５，４５９号および第５，８４３，８７３号で開示されている。
【００４２】
この種の成分の具体的な例には、代表的には、数ある物質の中で、金属含有清浄剤（例えば、１〜２％（例えば、１．４１％）のカルシウムオーバーベース化スルホネート清浄剤）；酸化防止剤または耐摩耗剤（例えば、１〜２％（例えば、１．６９％）のジアルキルジチオリン酸亜鉛）；０．５〜２％（例えば、１．０３％）の摩擦調整剤；および０．１〜２％（例えば、０．２５％）の窒素含有分散剤（例えば、スクシンイミド分散剤）が挙げられる。他の従来の成分もまた、もし望ましいなら、存在し得る。
【００４３】
上記組成物は、代表的には、成分ａであるオイルに、成分ｂ、ｃおよびｄを加え、そして均一になるまで、適切な温度（例えば、約６０℃）で混合することにより、調製される。
【００４４】
上記成分は、十分に調合した潤滑剤の形態または少量の潤滑油中の濃縮物（すなわち、添加剤パッケージ）の形態であり得る。もし、それらが濃縮物で存在しているなら、それらの濃度は、一般に、その最終潤滑組成物中の濃度よりも、ほぼ１桁以上高い。例えば、潤滑粘性のあるオイル（ａ）の量は、１０〜７０重量％、または２０〜６０重量％、または３０〜５０重量％であり得る；第一粘度調整剤（ｂ）の量は、２０〜８０重量％または３０〜７０重量％であり得る；そして第二粘度調整剤（ｃ）の量は、１０〜６０重量％、または２０〜５０重量％であり得る。
【００４５】
本発明の方法を実行する第一工程は、上記成分ａ〜ｃまたはａ〜ｄをブレンドすることである。その後、この混合物は、代表的には、潤滑する装置の流体レザバに供給され、それから、その装置の可動部に供給される。
【実施例】
【００４６】
以下で提示した実施形態では、量は、重量％で表わされている。そのポリメタクリレート粘度調整剤は、表示したこと以外は、上記のように、少量のジメチルアミノプロピルメタクリルアミドを含有する混合メタクリル酸アルキル共重合体である。そのエステル化無水マレイン酸／スチレン共重合体は、上記のように、アルコール混合物でエステル化された後にアミンと反応される物質である。
【００４７】
【表１】
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ＡＳＴＭ−Ｄ４４５は、特定温度での流体の動粘度を決定する。結果は、ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の単位で示す。
【００４８】
ＡＳＴＭ−Ｄ２９８３は、−５℃〜−４０℃の特定温度での潤滑剤の低剪断速度の粘度を測定する。結果は、Ｐａ−ｓ（１０−３センチポアズ）で示す。
【００４９】
ＡＳＴＭ−Ｄ２６０３Ａは、ソニック発振器にて潤滑剤を照射した後の潤滑剤の永久剪断損失を測定するが、この適用には、３０分間運転する。
【００５０】
ｎ．ｄ．測定せず。
【００５１】
ａ．ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドモノマーなし。
【００５２】
ｂ．流動点降下量のポリメタクリレートまたは無水マレイン酸／スチレン共重合体。
【００５３】
これらの結果から、２種の粘度調整剤の混合物を使用すると、単一のオイルが、４０℃および１００℃での動粘度要件、−２０℃および−４０℃でのＤ２９８３要件、ならびに３０分のＤ２６０３Ａ要件を満たすことができることが明らかとなる。これらの要件は、いずれかの粘度調整剤を使用しても、満たすことができない。特に、１００℃でのＤ４４５およびＤ２６０３Ａ試験で得られる改善が注目される。
【００５４】
実施例１６および１７では、その剪断損失は、他の例よりもある程度高いことが注目される。これらの値は、粘度調整剤の全量またはエステル化したスチレン／無水マレイン酸共重合体の量をある程度少なくすることにより、２０未満の範囲内まで下げることができると考えられる。
【００５５】
本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして主として炭化水素的な性質を有する基を意味する。ヒドロカルビル基の例には、以下が挙げられる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂環族置換された芳香族置換基など、ならびに環状置換基。ここで、この環は、分子の別の部分により、完成されている（例えば、２個の置換基は、一緒になって、環を形成する）；
置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文脈では、主として、炭化水素置換基を変化させない（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）；
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子で構成されている基。ヘテロ原子には、イオウ、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、好ましくは、１個以下の非炭化水素置換基が存在する。代表的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。
【００５６】
上記物質のいくつかは、その最終調合物中にて、最終調合物が最初に添加したものとは異なるように、相互作用し得る。例えば、金属イオン（例えば、清浄剤のもの）は、他の分子の他の酸性部位に移動できる。それにより形成された生成物は、本発明の組成物をその意図した用途で使用すると形成される生成物を含めて、簡単には記述できない場合がある。それにもかかわらず、このような改良および反応生成物の全ては、本発明の範囲内に入る；本発明は、上記成分を混合することにより調製した組成物を包含する。
【００５７】
上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。本明細書中で使用する「本質的になる」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年10月16日(2003.10.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
種々の気候条件において作動液として使用するのに適切な組成物であって、該組成物は、以下の成分を含有する：
（ａ）潤滑粘性のあるオイル；
（ｂ）約２重量％〜約３０重量％の粘度調整剤であって、該粘度調整剤は、約１０，０００〜約６０，０００の重量平均分子量を有する；および
（ｃ）約１重量％〜約６重量％の第二粘度調整剤であって、該第二粘度調整剤は、約５０，０００〜約２００，０００の範囲で成分（ｂ）の重量平均分子量よりも高い重量平均分子量を有する；
ここで、（ｂ）および（ｃ）の一方は、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートであり、そして（ｂ）および（ｃ）の他方は、ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含む重合体である、
組成物。
【請求項２】
（ａ）が、ポリメタクリレートであり、そして（ｂ）が、ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含む重合体である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリアクリレートまたはポリメタクリレート粘度調整剤が、（ｉ）そのエステル基のアルコール部分に８個〜２４個の炭素原子を含むメタクリル酸エステル、および（ｉｉ）そのエステル基のアルコール部分に６個〜１２個の炭素原子を含むメタクリル酸エステルの両方から誘導した単位を含有するポリメタクリレートであり、ここで、（ｉ）中の炭素原子数が、（ｉｉ）中の炭素原子数よりも多い、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリアクリレートまたはポリメタクリレート粘度調整剤が、また、（ｉｉｉ）以下からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを含有する、請求項３に記載の組成物：そのエステル基のアルコール部分に１個〜１０個の炭素原子を含むメタクリル酸エステルであって、メタクリル酸エステル（ｉ）および（ｉｉ）とは異なるもの；ビニル芳香族化合物；ならびに窒素含有ビニルモノマー。
【請求項５】
前記ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含む重合体が、エステル化スチレン／マレイン酸共重合体であり、ここで、該エステル部分が、８個以上の炭素原子を有するアルコール誘導部分および１個〜７個の炭素原子を有するアルコール誘導部分の混合物を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記エステル化スチレン／マレイン酸共重合体が、さらに、アミノ化合物から誘導したアミノ基を含有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
さらに、（ｄ）ベンチ試験およびダイナモメーター試験を満たす性能を流体に与える添加剤パッケージを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記添加剤パッケージが、金属含有清浄剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤および窒素含有分散剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分を含有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
以下を含有する、濃縮物：
（ａ）約１０重量％〜約７０重量％の潤滑粘性のあるオイル；
（ｂ）約２０重量％〜約８０重量％の粘度調整剤であって、該粘度調整剤は、約１０，０００〜約６０，０００の重量平均分子量を有する；および
（ｃ）約１０重量％〜約６０重量％の第二粘度調整剤であって、該第二粘度調整剤は、約５０，０００〜約２００，０００の範囲で成分（ｂ）の重量平均分子量よりも高い重量平均分子量を有する；
ここで、（ｂ）および（ｃ）の一方は、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートであり、そして（ｂ）および（ｃ）の他方は、ビニル芳香族単位およびエステル化カルボキシル含有単位を含む重合体である、
濃縮物。
【請求項１０】
トラクターまたはオフロード車両を潤滑させる方法であって、そこに、請求項１に記載の組成物を供給する工程を包含する、方法。
【国際調査報告】
2004524432.tif 000022
2004524432.tif 000023