(57)【要約】約０．５〜約３０重量％の膜形成性ポリマーと、約１０〜約９９．５重量％の溶媒と、約０．０５〜約４０重量％のレオロジー調整剤と、必要であれば約０．０１〜約５重量％の分散剤または可塑剤と、オプションとして最大約３０重量％の乳白剤または着色剤との混合物である、歯を被覆するための膜形成性組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯を被覆するための膜形成性組成物であって、
Ａ）前記組成物の重量に基づいて約０．５〜約３０重量％の膜形成性ポリマーと、
Ｂ）前記組成物の重量に基づいて約１０〜約９９．５重量％の溶媒と、
Ｃ）前記組成物の重量に基づいて約０．０１〜約４０重量％のレオロジー調整剤と、
Ｄ）オプションとして、前記組成物の重量に基づいて最大約３０重量％までの乳白剤または着色剤と、
を含んでなる前記組成物。
【請求項２】
前記膜形成性ポリマーが天然ポリマーおよび合成ポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記膜形成性ポリマーが（メタ）アクリレートコポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記膜形成性ポリマーが、エチルアクリレートと、メチルメタクリレートと、トリメチルアンモニオエチルメタクリレートの共重合体の塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記膜形成性ポリマーが約１〜約２０．０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
さらに分散剤または可塑剤を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物の重量に基づいて約０．０１〜約１５重量％の量で分散剤または可塑剤をさらに含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記分散剤がポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記分散剤または可塑剤が約０．１〜約５．０重量％の量で存在する、請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
前記溶媒がエタノールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記溶媒が約６０．０〜約８０．０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記レオロジー調整剤がヒドロキシプロピルセルロースである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記レオロジー調整剤が約０．０５〜約４０．０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記乳白剤が二酸化チタンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記乳白剤または着色剤が約０．０１〜約３０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、歯を被覆するための膜形成性被覆剤に関する。それは一時的な被膜であり、最終的に摩滅するか、または、都合によりあるいは所望により容易に除去することができる。
【０００２】
【従来技術】
一時的な保護被膜または剥離可能な保護被膜が知られている。例えば、Ｒｏｂｅｒｔｓらに対する米国特許第５，１９１，０１４号には、仕上がったばかりの自動車の疎水性塗料の上に塗布されるが、容易に剥離することができる一時的な保護水性被覆組成物が教示されている。前記組成物は、（メタ）アクリル酸と、アルカリ性状態下で溶解する１０，０００〜２００，０００の分子量を有するコポリマー被膜を形成するステープルモノマーとの共重合体である。Ｒｏｂｅｒｔｓに対する米国特許第５，３３０，７８８号には、物品の表面を保護するための一時的な被膜が教示されている。前記被膜は膜形成性アクリルポリマーであり、耐候性であるがアルカリ性状態下では溶解する。Ｓｋｅｌｌｙらに対する米国特許第５，９１６，６７４号には、活性表面の活性性を保護するための剥離可能な保護膜を有する物品が開示されている。前記膜形成性物質は水溶性であり、ビニルピロリドンおよびビニルアセテートポリマーであることが好ましい。Ｓａｌａｍｏｎに対する米国特許第５，９４５，４６２号には、ガラス、金属、セラミック、プラスチックおよび他の建材の如き精密面のための一時的な保護被膜が開示されており、前記被膜は、少なくとも１種の親水性ペンダント基を有する（メタ）アクリレート末端封止有機プレポリマー樹脂である。この膜形成性システムはモノマーおよびプレポリマーの反応性硬化に依存している。
【０００３】
歯の外見の美容的改善および修正を教示している特許がいくつか存在する。例えば、Ｃｏｈｅｎに対する米国特許第６，０３６，４９４号には、Ｂｉｓ−ＧＭＡ（化合物）（ビスフェノールジグリシジルメタクリレート）またはガラスアイオノマーの使用が教示されている。これらの被覆剤は、歯の表面でモノマーおよび／またはプレポリマーから反応ししかも着色することができる。しかしながら、一旦塗布されると、歯からシェルコーティングを取り除くための歯科用ピックまたは器具を用いないと取り除くことはできない。Ｈｏｍｏｌａらに対する米国特許第５，９８０，８６８号には、歯の表面を保護するための歯科用デリバリシステムが開示されている。前記Ｈｏｍｏｌａの組成物から、移動剤またはバリア層として機能する脂肪質／ろう質ベースの保護被膜が得られるが、前記被膜が一時的な剥離可能な被膜であるとは思えない。Ｓａｎｔｕｃｃｉらに対する米国特許第４，５１２，７４３号には、歯の表面に塗布することができる重合性組成物が教示されているが、この組成物は、該被覆剤を塗布する前に歯の表面にエッチングを施す必要がある。Ｓａｎｄｈａｍらに対する米国特許第４，８８３，５３４号および４，４９６，３２２号には、歯科用途に用いることのできる抗菌剤を含有するワニスが教示されており、このワニスを歯に塗布することによって、事実上目には見えずしかも抗菌剤を持続放出する透明、半透明または歯と同色のフィルムが得られる。これは、感染を処置するために用いられるフィルムであって、液体のワニスベースを塗布することによって取り除くことができる。Ｂａｒｎｅｓらに対する米国特許第５，４３０，０７４号には、空隙を埋めるための、歯肉と同色の歯科用複合材料を提供し、且つ、歯の顔面側の臨床歯冠の外観を短くする歯科用補修キットが教示されている。その組成物はメタクリレート樹脂である。構成材料は、キット内に別々に収められており、組み合わされて歯に塗布される。前記組成物は反応性であり、一時的な剥離可能な組成物とは考えられていない。Ｓｕｃｈａｎらに対する米国特許第４，０３２，６２７号には、一時的に塗布された後、溶媒で除去される歯科用白色化性美容組成物が教示されている。除去にはアルカリ性溶液が必要とされる。Ｏｒｌｏｗｓｋｉらに対する米国特許第４，６４８，８４５号には、アクリレートおよびメタクリレートの如き化学硬化性または光硬化性樹脂をベースとした修復材を歯科鋳造修復のベースメタルに間接的に接着させる方法が教示されている。Ｏｒｌｏｗｓｋｉの組成物は、一時的な剥離可能な被膜剤としての使用は意図されていない。
【０００４】
従来技術の被膜全般は、容易に剥離することができる一方で、歯への使用は示唆されておらず、歯に使用される剥離可能な被膜を剥離するには特別な器具または組成物が必要とされる。従来技術の被膜は、反応性のモノマーと、プレポリマーと、必要であれば、有機過酸化物および感光性化合物の如き反応性の高い開始剤とから作られていた。すべての実質的に反応性である化学システムは、生体組織の標準的な化学的性質に影響を及ぼす能力を有し、かつ、危険、不要、そして時々有毒かつ有害な変化をもたらすことがある。同様に、上記溶媒システムは、一般に、反応性種を含有する有毒化合物を含んでいる。従来技術の被膜は、酸／塩基のバランスの変化、特に塩基性条件への傾き、による剥離または劣化を起こしやすい。酸性状態および塩基性状態は、共に、食事および歯磨きをはじめとする日々の行動に見られるものである。一般的な行動において膜剥離の状態が見られる場合、膜は、時期尚早で、おそらく予想外で厄介な剥離を起こしやすい。
【０００５】
【発明の開示】
本発明は、歯を被覆するための一時的なまたは剥離可能な膜を形成する組成物である。前記組成物は、天然または合成の膜形成性ポリマーと、溶媒と、レオロジー調整剤と、必要であれば分散剤または可塑剤と、オプションとして乳白剤または着色剤との混合物である。前記組成物は、ブラシで歯の表面に塗布されることが好ましい。使用者は、歯に一時的な着色を施したり、汚れたり色合いの良くない歯を隠したりすることができる。被膜が不要になったときには簡単にはがれる。本願明細書に記載されている膜形成性システムは、引用された従来技術と比べていくつかの利点がある。
【０００６】
本発明の膜形成性システムは、”Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｅｘｃｉｐｉｅｎｔｓ，　２ｎｄ　ｅｄ”に記載されている経口投与可能な成分を含んで成る。本発明の化合物は薬学調製品への使用が安全であることが証明されているので、使用可能であり、且つ、好ましい。さらに、本発明の化合物からは、酸／塩基の変化とは無関係に水溶性を示さず、且つ、一時的な剥離可能な膜として有用な耐久性を有する膜が得られる。本発明は、意図される使用目的において安全であり、予定された期間中良好な性能を示し、そして必要に応じて容易かつ安全に剥離することができる見栄えの良い被膜を形成する製品である。
【０００７】
【好ましい実施態様】
本発明は、歯を被覆するための膜形成性組成物である。前記組成物は、膜形成性ポリマーと、溶媒と、レオロジー調整剤と、必要であれば分散剤または可塑剤と、オプションとして乳白剤または着色剤との混合物である。
【０００８】
膜形成剤は、通常用いられるゴム、樹脂、滲出物、ゼラチンおよびケラチンの如き動物由来生成物および副生成物、植物抽出物、アルギナート、セルロース、ガラクトマンナン、キサンタンガムの如き細菌生成物といった天然ポリマー、およびメチル−、ヒドロキシプロピル−、アセテートフタレート、アセテート、メトキシ、ヒドロキシプロポキシ、アセチル、フタリル、加水分解産物、塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ）、またはこれらの組み合わせまたは関連する反応副生成物といった前記天然ポリマーの誘導体のいずれでもよい。また、前記膜形成剤は、米国特許第２，７９８，０５３号、３，９４０，３５１号、５，０３４，４８６号、５，０３４，４８７号、５，０３４，４８８号、４，０６２，８１７号、３，９４０，３５１号、２，３４０，１１０号、２，３４０，１１１号および２，５３３，６３５号に記載されているものをはじめとする、（メタ）アクリル酸ホモポリマーおよびコポリマーの如き膜形成の技術分野において公知のモノマーから誘導される、架橋されたまたは実質的に線状のホモポリマー、コポリマー、インターポリマー、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーなどの合成ポリマーでもよい。前記特許は、主に、官能性および置換が異なるオレフィン性不飽和部分に関するものであり、それらの開示内容は本願明細書に引用されて合体される。前記膜形成性ポリマーは、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のアクリル系またはメタクリル系、すなわち（メタ）アクリル酸ポリマーまたはコポリマーであることが好ましい。好ましいアクリルポリマーは、Ｒｏｈｍ　Ｐｈａｒｍａ　ＧｍｂＨ社から入手できるＥｕｄｒａｇｉｔ　ＲＳ　１００であり、これは、アクリル酸エチルと、メタクリル酸メチルと、トリメチルアンモニオエチルメタクリレートとの共重合体の塩である。使用可能な他のポリマーとしては、エチルセルロース、ポリ酢酸ビニル、アミノアルキルメタクリレート共重合体、キチン、キトサン、ワックス型被覆剤等が挙げられる。もう１つの膜形成性ポリマーは、インドのＡｈｍｅｄａｂａｄにあるＣｏｒｅｌ　Ｐｈａｒｍａ−Ｃｈｅｍ社製のＡｃｒｙｃｏａｔアクリルおよびメタクリルポリマーである。重要な点は、このポリマーが口内での使用に適しており、膜を形成し、十分な強度および接着性を有し、そして後から剥離することができることである。前記膜形成性ポリマーは、全混合物の重量に基づいて約１〜約３０重量％の量で存在するが、５〜２０重量％の量が好ましく、約１０重量％がさらに好ましい。
【０００９】
所望の用途／基質に対して好適であると思われる任意の溶媒が用いられる。この場合、コスト、色、使い易さ、毒物学、環境への影響、規制状況、膜の形成および光沢、レベリング、味、可撓性、表面硬度、引張り強度、モジュラス、耐摩耗性、防汚性、多孔性、目的の化合物の放出／保持／吸収、接着力、凝集力および剥離し易さの如き最終特性に対する影響が考慮される。前記溶媒の例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、水、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸メチルグリコール、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、ベンジルアルコール、およびグリセリンが挙げられる。前記溶媒は、混合物の総重量に基づいて約１０〜約９９．５重量％の量で存在するが、全混合物の重量に基づいて約６０〜約９０重量％であることが好ましく、８０重量％の量であることがさらに好ましい。
【００１０】
レオロジー調整剤は、混合物が流れ落ちたり、垂れたりせずに垂直面上に留まっていられるように混合物の流動性を調節するように選択される。前記レオロジー調整剤は、ラポナイト、ベントナイト等の如きクレーおよび塗料および被覆剤に用いられることでよく知られている増粘剤級のシリカの如き公知の無機レオロジー調整剤、通常用いられるゴム、樹脂、滲出物、ゼラチンおよびケラチンの如き動物由来生成物および副生成物、植物抽出物、アルギナート、セルロース、ガラクトマンナン、キサンタンガムの如き細菌生成物、およびメチル−、ヒドロキシプロピル−、アセテートフタレート、アセテート、メトキシ、ヒドロキシプロポキシ、アセチル、フタリル、加水分解産物、塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ）、またはこれらの組み合わせのいずれでもよい。また、前記レオロジー調整剤は、米国特許第２，７９８，０５３号、３，９４０，３５１号、５，０３４，４８６号、５，０３４，４８７号、５，０３４，４８８号、４，０６２，８１７号、３，９４０，３５１号、２，３４０，１１０号、２，３４０，１１１号および２，５３３，６３５号に記載されているものをはじめとする、（メタ）アクリル酸ホモポリマーおよびコポリマーの如きレオロジーの調整に通じた業者らに周知のモノマーから誘導される、架橋されたまたは実質的に線状のホモポリマー、コポリマー、インターポリマー、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーなどの合成ポリマーレオロジー調整剤でもよい。好ましいレオロジー調整剤は２−ヒドロキシプロピルセルロースである。他のレオロジー調整剤としては、Ｎｏｖｅｏｎ　Ｉｎｃ．社製のＣａｒｂｏｐｏｌポリマー、Ｃｏｒｅｌ　Ｐｈａｒｍａ−Ｃｈｅｍ社製のＡｃｒｙｐｏｌポリマーおよびＳＮＰ　Ｉｎｃ．社製のＳ−１７００−Ｌシリーズのポリマーの如き架橋アクリル酸ポリマーおよびコポリマーが挙げられる。前記レオロジー調整剤は、全混合物の重量に基づいて約０．０１〜約４０重量％の量で存在するが、１重量％の量が好ましい。
【００１１】
分散剤は、粒子分散、特に色素分散に関わる技術分野において公知である数多くの分散剤から、所望の用途および／または基質に適合する分散剤を選ぶことができる。ポリマーの成分を混ぜ合わせて分散させることができるのであれば分散剤または可塑剤が必要ない場合がある。こういうことは通常無いが、選択されるポリマーに左右される。また、前記溶媒の選択について説明した理由で分散剤を選んでもよい。分散剤の例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体／ブロック共重合体（ＰＥＧ／ＰＰＧ）、不飽和ポリオキシエチレンエーテル、シリコーンコポリオール、パーフルオロアルキルコポリオールが挙げられる。分散剤は全混合物の重量に基づいて約０．０１〜約５重量％の量で存在するが、０．５重量％の量がさらに好ましい。
【００１２】
可塑剤は、特に膜の性質を変えるために、あるいは、主に溶媒、分散剤または他の膜形成成分などの他の機能のために添加してもよい。これらの添加剤は、プラスチック形成およびフィルム形成の技術分野において周知である。可塑剤の例としては、ＰＥＧ、ＰＰＧ、ＰＥＧ／ＰＰＧ、フタル酸エステル、リン酸エステル、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、グルタル酸エステル、セバシン酸エステル、脂肪酸エステルまたはペンタエリスリトールまたはそれらのエポキシド、クエン酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、エチル酪酸エステル、エチルヘキサン酸エステル、グリコールエステル、安息香酸エステル、トリメリット酸エステル、スルホン酸エステル、スルホンアミド、アニリド、アルコール、エーテル、ケトン、およびアビエチン酸誘導体が挙げられる。前記分散剤は、全混合物の重量に基づいて約０．０１〜約５重量％の量で存在するが、０．５重量％の量が好ましい。
【００１３】
着色剤または乳白剤としては、可溶性化合物、不溶性化合物、および着色に関わる技術分野において公知である前記可溶性化合物および不溶性化合物の混合物が挙げられる。着色剤または乳白剤の例としては、二酸化チタン、酸化鉄およびそれらの水和物、カーボンブラック、タルク、クレー、染料、レーキ、金および各種顔料が挙げられる。前記着色剤または乳白剤は、全混合物の重量に基づいて約０（すなわち無し）〜約３０重量％の量で存在するが、約１〜約１０重量％の量が好ましい。着色剤は、周りの歯に合う色でもよいし、運動行事や休日に合った色、一時的な金歯または暗がりで光る色などの本来の歯の色とは異なる色であってもよい。
【００１４】
さらに、特に、加工中の生成物、加工済みの生成物、またはそれから得られた膜の他の望ましい特性を向上させるために化合物を添加してもよい。また、他の主要な利益のために添加された多官能成分から同様の特性を得ることも可能である。そのような望ましい特性としては、前記溶媒の選択において列挙した考慮点を挙げることができる。
【００１５】
本発明の組成物は、主に歯の被覆剤として用いられるが、保護壁、拡散制限剤、徐放性被膜、薬物のキャリア、低濃度長期漂白または表面処理剤、抗菌剤（クロルヘキシジン）、または同様な用途として用いることもできる。
【００１６】
本発明の組成物は、吹き付け、はけ塗り、または他の手頃な方法で塗布される。どの方法を用いるかは重要ではないが、はけ塗りが最も実用的かつ好ましい。塗布器具も重要ではないが、前記組成物を塗布するのに手頃な方法の１つとして、チューブの先端に被覆剤を送るための吸い上げ器を備えたチューブが挙げられる。この先端を歯に押し付けることによって被覆剤が出てくる。この種の器具は「マジックペン」に似ている。他の器具としては、マニキュア液用の瓶およびブラシと同等のもの、および、化粧品を付けるためのフェルトパッドが挙げられる。
【００１７】
本発明の被覆剤は、見栄えの良くない歯を被覆する化粧液として用いられる。本発明の被覆剤は歯の表面に塗布することができるが、容易に剥離することができるので永久的な補修ではない。本発明の被覆剤は、歯の表面や古くなったり変色した詰め物を被覆したり、歯肉の後退による歯冠の黒い縁を被覆したり、歯冠を取り替えなくても済むように合わなくなった歯冠を被覆したりするのに用いることができる。本発明の被覆剤は、根管治療または大きなアマルガム充填に因る灰色のために灰色の外観を有する歯を被覆するのにも用いることができる。本発明の被覆剤は、色を除いて、歯の性質を変えることは全く無く、また、剥離することができる。本発明の被覆剤は、漂白、接着、クラウンまたはベニアの公認の専門家を必要としないように設計されているため、価格的に手頃である。必要ではないが、所望であれば、接着力を高め、且つ、保持時間を長くする目的で、（歯科医が行うのであれば）クエン酸洗浄液またはリン酸（濃度３３％）処理を用いて歯の表面をエッチングしてもよい。
【００１８】
【実施例】
下記実施例は本発明を説明するものであり、本発明の適用範囲を限定するものではない。
【００１９】
実施例１：
2004509910.tif 000002
【００２０】
調製：
１．　（オプション）Ｅｕｄｒａｇｉｔを凍結粉砕して粉末状にし、溶けやすくする。
２．　Ｅｕｄｒａｇｉｔをエタノールに溶かす。
３．　このＥｕｄｒａｇｉｔ溶液にＴｗｅｅｎ　２０を添加し、高せん断条件（ローター−ステーター、コロイドミル、ボールミル等）下において二酸化チタンを同Ｅｕｄｒａｇｉｔ溶液に分散させる。必要なせん断力が膜形成剤に悪影響を及ぼす場合、本工程は工程１の前に行ってもよい。
４．　得られたＥｕｄｒａｇｉｔ溶液にＫｌｕｃｅｌを分散させ、適度なせん断力（マリーンインペラー等）で攪拌し、前記Ｋｌｕｃｅｌを完全に溶かし、かつ、拡散させる。
【００２１】
膜被覆剤の除去は、元のキャリア溶媒媒体として７０％のエタノールまたは同等の組成の溶液を用いて容易かつ安全に行うことができる。これにより、口腔内で日常見られそうにない制御された穏やかな条件下における膜の除去が可能となるので、膜の時期尚早な剥離が防止されることになる。実施例１の膜は、大きな変化も無いまま４日間持ちこたえたが、その時点で、水中エタノールの８０％溶液を用いて約１分程で容易に、きれいに、かつ、完全に剥離した。
【００２２】
【表１】
2004509910.tif 000003
【００２３】
本発明の前記実施態様は、説明および記述の目的で呈示された。これらの説明および実施態様は、本発明を網羅するものではなく、本発明を開示された具体的な形態に限定するものでもない。前記開示内容を踏まえた上での多くの修正および変更が可能であることは明らかである。前記実施態様は、本発明の原理およびその実際の応用を最も良く説明するために選択および説明されたものであり、これにより、当業者らが本発明をその各種実施態様において、考えられる特定の用途に適した各種修正を加えて、もっともうまく利用できるようになる。本発明は下記請求の範囲によって規定されることが意図される。
【国際公開パンフレット】
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2004509910.tif 000014
【国際調査報告】
2004509910.tif 000015
2004509910.tif 000016
2004509910.tif 000017