(57)【要約】【課題】魚油中の有機塩素系汚染物質の量を減少させる先行技術の方法よりも非常に簡単な方法を提供する。【解決手段】油の処理と多価不飽和脂肪酸の分解とを最小限にする処理によって、ポリ塩化ジオキシン、フラン、ビフェニル、および多環式芳香族炭化水素を含むポリ塩素系汚染物質を魚油から除去する方法が提供される。また、本発明の方法によって得られたタラ肝の油のような魚油であって、他の点では経済的で汚染物質の減少した大量生産魚油の供給限として未精製で使用可能な魚油が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
魚油中の有機塩素系汚染物質量を減少させる方法であって、
前記方法が、
ａ）温度範囲３０〜９５℃の減圧下で前記油を活性炭と接触させる工程と、
ｂ）前記油から前記活性炭を分離する工程とを有し、
中和および／または脱ろうの前工程を含まないことを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、
前記有機塩素系汚染物質が、ポリ塩化ジオキシン、フラン、ビフェニル、および多環式芳香族炭化水素からなる群から選択されることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法において、
工程ａ）の前記温度範囲が３０〜５５℃であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項４】
請求項３に記載の方法において、
工程ａ）の前記温度範囲が３０〜４０℃であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法において、
使用される活性炭の量が約０．１〜１．５重量％の範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項６】
請求項１に記載の方法において、
使用される活性炭の量が約０．２〜０．７５重量％の範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項７】
請求項５に記載の方法において、
使用される活性炭の量が約０．２５〜０．５重量％の範囲であるであることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法において、
工程ａ）は、毎回添加される新たな量の活性炭を使って、少なくとも２回処理されることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法において、
ａ）約０．５〜約２．５重量％のシリカ吸着剤の存在下での減圧下で前記油を加熱する前処理工程と、
ｂ）前記油から前記シリカ吸着剤を分離する前処理工程とをさらに含むことを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１０】
請求項６に記載の方法において、
前記魚油は、約１０ｐｇ ＴＥＱ／ｇまでのジオキシンの前処理レベルを有し、使用される活性炭の量が約０．２〜０．５重量％の範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１１】
請求項６に記載の方法において、
前記魚油は、約１０〜約３０ｐｇ ＴＥＱ／ｇのジオキシンの前処理レベルを有し、使用される活性炭の量が約０．３〜０．７５重量％の範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の方法において、
工程ａ）の時間が約１５〜約１５０分の範囲であり、圧力が約１〜７０ｍｂａｒの範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の方法において、
工程ａ）の時間が約１５〜約４５分の範囲であり、圧力が約１〜７０ｍｂａｒの範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１４】
請求項１に記載の方法において、
前記魚油が魚類肝の油であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の方法において、
前記魚油が、タラ肝の油、カレイ肝の油、セイスの肝油、サメ肝の油、およびツノザメ肝の油からなる群から選択されることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１６】
請求項１５に記載の方法において、
前記魚油がタラ肝の油であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の方法において、
前記魚油がフィッシュボディーオイル（ｆｉｓｈ ｂｏｄｙ ｏｉｌ）であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１８】
請求項１に記載の方法において、
前記魚油が、アオギス油、カラフトシシャモ油、ニシン油、サバ油、カタクチイワシ油、メンハーデン油、イワシ油、マグロ油、クロマアジ油、マアジ油、マサバ油、イカナゴ油、ビブ油、およびスプラット油からなる群から選択されることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１９】
請求項１に記載の方法において、
前記方法が、中和、脱ろう、または脱臭の工程を含まないことを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項２０】
魚油が、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法によって処理されることを特徴とする魚油。
【請求項２１】
請求項２０に記載の魚油において、
前記魚油が魚類肝の油であることを特徴とする魚油。
【請求項２２】
請求項２１に記載の魚油において、
前記魚油が、タラ肝の油、カレイ肝の油、セイス肝の油、およびサメ肝の油からなる群から選択されることを特徴とする魚油。
【請求項２３】
請求項２０に記載の魚油において、
前記魚油が、アオギス油、カラフトシシャモ油、ニシン油、サバ油、カタクチイワシ油、メンハーデン油、イワシ油、マグロ油、クロマアジ油、マアジ油、マサバ油、イカナゴ油、ビブ油、およびスプラット油からなる群から選択されることを特徴とする魚油。
【請求項２４】
魚油の使用方法であって、
請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法によって処理された魚油が動物の飼料用に使用されることを特徴とする魚油の使用方法。
【請求項２５】
請求項２４に記載の魚油の使用方法において、
前記魚油が養殖用に使用されることを特徴とする魚油の使用方法。
【請求項２６】
魚油に使用方法であって、
請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法によって処理された魚油が食品、医薬品、または栄養補助食品のために使用されることを特徴とする魚油の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、人の食用および動物の飼料用に調達される魚油生産および魚油製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
魚油は、油および脂肪の供給源として人の食用および動物の飼料用に使用されている。このような油は、脂肪酸鎖を飽和状態にするための水素化と、遊離脂肪酸、酸化生成物、揮発性物質などの除去とを含む精製手順後にマーガリンおよび食用油の中に使用される。しかしながら、魚油は、心血管疾患病のリスクを低減するために公知のω（オメガ）−３脂肪酸ＤＨＡ（ドコサヘキサエン酸）およびＥＰＡ（エイコサペンタエン酸）のような多価不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）の重要な供給源として需要も高い。魚油はまた、サケのように養殖で飼育される幾らかの魚種用の飼料における必須成分であり、多くの家畜種用の、例えば馬、犬、猫、豚、および家禽類用の飼料における栄養補助食品として一般的に含まれている。少なくとも農業では精製油の使用は経済的に実現不可能なので、そのような用途に対して典型的には天然のままで未精製な魚油が使用される。
【０００３】
有機塩素系汚染物質は、魚類の存在する水位により魚油の中で発見されることもある。そのような多くの化合物は、それらの持続性および半揮発性のために、地球環境内の至る所に存在する汚染物質である。これらの化合物は、生産および適用の現場での環境内に主に導入されたが、大気および用水設備を介して地球規模で分散されている。もっとも、この有効な分散は、異なる化合物の揮発性に依存するけれども。それらは、脂溶性化合物であるので、海産物の食物連鎖によって脂肪組織および器官に蓄積される。
【０００４】
典型的な魚油の精製法は、中和、漂白、および脱臭の工程を含む。中和は、遊離脂肪酸を除去するために高温でのアルカリ水による油の抽出を意味する。漂白は、油から色素、酸化製品、および、他の有極性の高分子重量の種類を除去するいわゆる漂白土類による吸着を意味する。脱臭は、残存色素（カロテノイド）およびいわゆる初期酸化製品が熱分解されて蒸発により揮発性化合物が除去されるように、高温かつ真空での蒸気蒸留を意味する。さらなる水素化の工程は、飽和油脂を生成するために含まれるかもしれない。
【０００５】
特に、脱臭工程は、ヘキサクロロシクロヘキサンのような揮発性のもっと高い化合物を減少する（α−ＨＣＨ、β−ＨＣＨ、γ−ＨＣＨ（リンデン）、および、ヘキサクロロベンゼン（ＨＣＢ）であるが、ましてジオキシンについてこのように効果的でなく、そして一方、極端な条件（１８０℃で２時間のより標準的な条件と比較して３００℃で１０時間）によってジオキシン濃度が明白に減少される（Ｈｉｌｂｅｒｔ， ｅｔ ａｌ． Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ ３７， １２４１−１２５２， １９９８）。しかしながら、そのような処理は、費用がかかり、例えば酸化防止剤の除去、多価不飽和脂肪酸の分解（酸化および加水分解）、および、脂肪酸の重合により食べ物の値段を下げて油の質を維持している。
【０００６】
具体的には、有機塩素系化合物を除去する方法が開発された。欧州特許第３４０ ６３５号は、シリカゲルまたは珪酸による脱臭油中のＰＣＢ含有量の減少を記載している。同様に、Ａｄｄｉｓｏｎ 等は、粘土によって前処理（アルカリ精製および中和）された魚油からの有機塩素系農薬およびビフェニルの除去を記載している（Ａｄｄｉｓｏｎ， Ｒ．Ｆ．， ｅｔ ａｌ． Ｊ． Ａｍ． Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ５１， １９２−１９４， １９７４）。Ｋｒｕｋｏｎｉｓ は、超臨界流体処理を使用して魚油からのポリ塩化ビフェニルの抽出を記載している（Ｋｒｕｋｏｎｉｓ， Ｖ． Ｊ． Ｊ． Ａｍ． Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． ６６， ８１８−８２１， １９８９）。Ｗ／Ｏ ９９／６４５４７は、魚類に由来する油の中のポリ塩化ジオキシン、フラン、ビフェニル、および多環式芳香族炭化水素の含有量の低減する方法を記載している。この方法は、以下の工程で特徴付けられ、油が、
ａ）酸および／またはアルカリで精製され、
ｂ）冷却して除去され、
ｃ）温度範囲４０℃〜１００℃内の減圧下で活性炭と撹拌され、
ｄ）２０〜４０℃に冷却され、
ｅ）活性炭から分離され、
ｆ）０．５時間〜２０時間の減圧下で熱蒸気により脱臭され、
ｇ）２０〜７０℃まで冷却される。
【０００７】
しかしながら、この方法は、費用のかかる多工程であり、家畜飼料用の品質等級の魚油を提供することに適さない。魚油の加熱の繰り返しは、水、アルカリ性溶液または酸性溶液、および、空気との接触と共に加熱が、脂肪酸の酸化、加水分解、および重合、特に、敏感に反応する多価不飽和脂肪酸および不飽和度の高い脂肪酸の分解を増大させるので、油の質に悪影響を与えることもある。さらに加えて、これらの処理工程により、天然の酸化防止剤のような一定の有益な成分の含有量が低減される。
【０００８】
魚油から有機塩素系化合物を有効に除去する単純かつ費用効率の高い方法であって、例えば動物の飼料では、未精製油の代用となる最小限処理されて汚染物質の減少した魚油を提供し、油の質に悪影響を与えない方法が依然として必要である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
意外にも本発明者が発見したことは、単純化された方法が、魚油中のポリ塩化ジオキシン、フラン、ビフェニル、および多環式芳香族炭化水素を含めた有機塩素系汚染物質の量を効果的に減少させ、この方法を使用して未精製魚油を精製し、それによって非常に経済的で汚染物質の減少した材料を提供できることである。この方法を出来るだけ効果的にして、油の全ての取扱いおよび処理を最小限にし、それによって、脂肪酸の酸化、加水分解、および重合による分解と、天然のままの酸化防止剤の除去および分解とのリスクを減少する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、魚油中の有機塩素系汚染物質の量を減少させる先行技術の方法よりも非常に簡単な方法を提供する。この方法は、汚染物質の減少した「未精製油」（すなわち、アルカリ精製、中和、および脱臭されない油）を提供することに有効であり、そのように汚染物質の減少した未精製油に対して、特に動物飼料の生産の中で必要とされ、動物飼料中および動物製品中における汚染物質の許容量のより厳格な基準および制限に従っている。
【００１１】
第１の態様では、本発明は、魚油中の有機塩素系汚染物質量を減少させる方法であって、その方法がａ）温度範囲３０〜９５℃の減圧下で前記油を活性炭と接触させる工程と、ｂ）前記油から前記活性炭を分離する工程とを有し、中和および／または脱ろうの前工程を含まないことを特徴とする。
【００１２】
さらなる態様では、上記の方法によって処理された魚油が提供される。
【００１３】
またさらなる態様では、上記魚油の使用方法が動物の飼料用に提供される。
【００１４】
なおさらなる態様では、そのような魚油の使用方法が食品、医薬品、または栄養補助食品用に提供される。
【００１５】
【発明の実施の形態】
ジオキシンは、ポリ塩化ジベンゾ−ｐ−ジオキシン（ＰＣＤＤ）およびポリ塩化ジベンゾフラン（ＰＣＤＦ）に与えられた一般的な用語である。ジオキシンは、ある化学物質の製造中における望ましくない副産物である。大抵の燃焼および焼却処理の間にも少量が生成される。
【００１６】
ジオキシンは、ある時期には、最も有毒と報告されている同族元素（２，３，７，８−ＴＣＤＤ；テトラクロロジベンゾ−ｐ−ジオキシン）に関連する毒性等量（ＴＥＱ）に換算して計算されている。ＴＥＱ値は、係数を標準化してその係数の値を加えることにより異なる有毒異性体の量を増大さることで計算される。表１で要点が述べられるように、ＴＥＱ値の計算で使用される３つのわずかに異なる標準化係数の組が最終的に存在し、その表は大抵の共通異性体を列挙している。
【００１７】
１９９０年に世界保健機関によって召集された専門家グループによって、１０ ｐｇ ２，３，７，８−ＴＣＤＤ等量／ｋｇ体重の人に対して耐えられる１日の摂取量（ＴＤＩ）が推奨されている（ＥＵＲ／ＩＣＰ／ＰＣＳ ０３０（Ｓ） ０３６９ｎ， ｐｕｂ． ＷＨＯ Ｒｅｇｉｏｎａｌ Ｏｆｆｉｃｅ ｆｏｒ Ｅｕｒｏｐｅ， Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ）。
【００１８】
【表１】
2004504442.tif 000002
【００１９】
２０９ 個のＰＣＢ（ポリ塩化ビフェニル）同族体のうち１２個は、その毒性と、２，３，７，８−ＴＣＤＤに類似する同族体である一定の構造上の特徴とのために、「ジオキシン同様」とみなされている。したがって、ＷＨＯは、これらの同族体にＴＥＱ係数を割り当てて、２，３，７，８−ＴＣＤＤに関しての毒性を示した（表２）。
【００２０】
【表２】
2004504442.tif 000003
【００２１】
記載のように、本発明は、第１の態様では、魚油中の有機塩素系汚染物質の量を減少させる方法を提供し、その方法は、
ａ）温度範囲３０〜９５℃、好ましくは約３０〜５５℃、より好ましくは約３５℃〜４５℃の減圧下で油を活性炭に接触させる工程と、
ｂ）油から活性炭を分離する工程と
を有し、中和および／または脱ろうの前工程を含まない。
【００２２】
減少される有機塩素系汚染物質は、ポリ塩化ジオキシン、フラン、ビフェニル、および多環式芳香族炭化水素（ＰＡＨ）を含む。添付の実例が証明するように、本発明の方法はジオキシンレベルの減少に関して特にテストしたが、ＰＣＢの分析もまた実行され、その分析は正の結果を示している。他の有機塩素系汚染物質およびＰＡＨ物質は、例えば活性炭および他の吸着剤への吸着に関して類似の化学的特徴を有するので、類似の結果を示すと予想される。
【００２３】
この文脈での魚油は、哺乳動物、魚類、および藻類の油を含めて、海洋生物から得られた油を一般的に言う。本発明は、魚油の処理に際して最良の利用であると予想される。
【００２４】
本発明の有益な実施の形態では、油が、約３５〜４０℃を含めた約３０〜４０℃の温度範囲で活性炭に接触させられる。
【００２５】
数タイプの吸着剤が使用されて本発明者によりテストされたが、活性炭は最も有効であることが見出された。最も市販されているタイプの粉末活性炭または顆粒状活性炭が使用されても良い。好ましい実施の形態では、質量に対する表面の高い比率（ｈｉｇｈ ｓｕｒｆａｃｅ−ｔｏ−ｗｅｉｇｈｔ ｒａｔｉｏ）と、従来の濾過による活性炭の除去を可能にする有利なサイズ分布とを備えた粉末活性炭が使用されている。そのような好ましい活性炭の例は、ＣＡＲＢＯＰＡＬ（商標登録）ＭＢ４である。活性炭を除去する工程のために、従来の濾過助剤と一緒に、フィルタプレス（加圧脱水機）のような従来の濾過手段が使用されても良い。油が活性炭に接触する場合、例えばかき混ぜることによって油が撹拌されることは好ましい。
【００２６】
中和は、遊離脂肪酸を除去するために高温でのアルカリ水により油を抽出し、その後に水で洗浄して真空乾燥することを言う。また、周知な脱ろうは、冷却して除去され、順次濾過された脂肪結晶を形成するために、油を徐々に冷却することを言う。脱ろうの目的は、低温で油を液体状態に維持することである。
【００２７】
非常に驚いたことに、本発明者が発見したことは、従来技術、例えば、ＷＯ ９９／６４５４７で教示されている発明に反して、中和および／または脱ろうの前精製工程が本発明による方法の中に含まれる必要がないことである。未精製の魚油中の生物的原料から付加的な水分量と残存固体材料とが、有機塩素系汚染物質の吸着を役に立たなくすることが予想されていた。しかしながら、添付の実例が証明しているように（例えば、表１．１の最後のコラムと表２．１とを参照）、未精製の油から前記汚染物質を効果的に除去することは、この方法によって達成される。その結果は、未処理で天然のままの油と、乾燥の前処理工程に被らされた油とに対して比較可能である。さらに、ＷＯ ９９／６４５４７は、本発明の方法にとって必要としない脱臭工程を含む。そのような汚染物質の減少した「未精製」の魚油は、今現在製造され、本出願人によって動物の飼料として主に使用するために販売されている。
【００２８】
活性炭の量は、上述されたように関連する有機塩素系汚染物質を有効に減少させるように決定され、活性炭の除去工程で失われた残存油による材料損失を最小限にする。北大西洋のような比較的汚染されていない海洋からの未精製の魚油中の典型的なジオキシン量は、１〜２０ｐｇ ＴＥＱ／ｇの範囲である（例えば、Ｆｉｓｈ Ｍｅａｌ ａｎｄ Ｆｉｓｈ Ｏｉｌ Ｄｉｏｘｉｎ Ｌｅｖｅｌｓ， Ｉｎｔ． Ｆｉｓｈｍｅａｌ ＆ Ｏｉｌ Ｍａｎｕｆａｃｕｔｒｅｓ Ａｓｓｏｃ． （ＩＦＯＭＡ）， Ｓｅｐ． １９９９を参照）。この文脈におけるジオキシンの有効な減少は、約２ｐｇ ＴＥＱ／ｇ未満、好ましくは約１ｐｇ ＴＥＱ／ｇ未満、より好ましくは約０．５ｐｇ ＴＥＱ／ｇ未満の濃度までの減少を意味する。
【００２９】
本発明の一実施の形態では、活性炭の使用量は、０．２５〜０．５重量％を含めて０．２〜０．７５重量％といった０．１〜１．５重量％である。活性炭の量の下限範囲、たとえば０．２〜０．３５重量％を含めた０．１〜０．５重量％は、ジオキシンの前処理レベルのより低い油、例えば１０ｐｇ ＴＥＱ／ｇまでの油の処理に好適である。
【００３０】
特定の実施の形態では、ジオキシンの前処理レベルの高い魚油、例えば１０〜３０ｐｇ ＴＥＱ／ｇの魚油は、活性炭の０．４〜０．５重量％および０．５〜０．６重量％を含めた活性炭の０．３〜０．７５重量％を使用して処理される。
【００３１】
ジオキシンの前処理レベルのさらに高い魚油、例えば３０〜１００ｐｇ ＴＥＱ／ｇの魚油に対して、相対的に大量の活性炭が、ジオキシンレベルを最適に減少させるために、０．５〜０．７５重量％を含めた０．５〜１．５重量％であることが好ましいことが意図されている。
【００３２】
本方法の工程ａ）の処理は、市販のバッチ漂白ユニットのようなバッチ容器中でなされることが好ましい。他の実施の形態は、連続する油漂白ユニットのような連続供給ユニットの使用を含む。その処理は、１〜７０ｍｂａｒ、好ましくは２〜３５ｍｂａｒ、例えば５〜２５ｍｂａｒのような真空の下で行われる。本発明の方法による処理の時間は、汚染物質レベルの所望の減少を得るように最適化されるが、油を長期に渡る処理まで維持しない。一つの実施の形態では、処理時間は約１５〜１５０分であるが、好ましくは、約２０〜３０分といった、および、約１５、２０、２５、３０、３５、または４０分を含めて約１５〜４５分である。
【００３３】
ＰＣＢ化合物は、ジオキシンよりも魚油の中により高い絶対レベルで一般的に発見され、結果的にＰＣＢのＴＥＱレベルと類似するか、または、ジオキシンよりもＰＣＢのＴＥＱレベルが僅かに高くなるかであり（ＰＣＢのＴＥＱ係数がより低いため）、例えば２０〜６０ｐｇ ＴＥＱ／ｇの範囲内になる。したがって、本発明が発見したことは、第２の新たなバッチの活性炭を添加し、第２の時間期間の間に油を加熱することによって清浄処理を繰り返すことが、ＰＣＢレベルの減少結果を改善するのに有利であることである。好ましくは、第１の活性炭量が、第２のバッチの活性炭を添加する前に油から分離され、または、その代わりに、全ての活性炭が第２の処理の後に油から分離される。
【００３４】
一つの実施の形態では、本発明の方法は、約１．０重量％と約１．５重量％とを含めて約０．５〜１．５重量％といった約０．５〜約２．５重量％のシリカ吸着剤の存在下での減圧状態で油を加熱する工程と、油からシリカ吸着剤を分離する工程とをさらに含む。前処理工程は、他の点では有機塩素系汚染物質の活性炭吸着をあまり効果的にしない他の異質な物質を減少させるのに役立つが、シリカ自体はＰＣＢおよびジオキシンのレベルをごく僅かに減少させる。
【００３５】
以上のように、本発明に従って未精製な魚油を処理して、最小限に処理され汚染物質の減少した魚油を得ることができることが、本発明の所望の特徴である。しかしながら、本発明に従って処理された油は、前に記載されたように従来技術での公知な精製方法を使用して、意図する用途に依存する様々な程度までさらに処理されても良い。本明細書中の実例４で証明されたように、本発明の方法は、魚油の安定性に影響を与えない。本発明に従って処理されたタラ肝の油が、その後に精製および脱ろうされ、質的に殆ど劣化なく３年間隔で測定された。
【００３６】
本発明の方法に従って任意の魚油を処理できる。一つの実施の形態では、魚油は、タラ肝の油、カレイ肝の油、またはサメ肝の油のような魚類肝の油である。
【００３７】
他の実施の形態では、本発明に従って処理された魚油は、アオギス油、カラフトシシャモ油、ニシン油、サバ油、カタクチイワシ油、メンハーデン油、イワシ油、マグロ油（マグロの体の油とマグロの眼の油との両方）、クロマアジ油、マアジ油、マサバ油、イカナゴ油、ビブ油、および、スプラット油を含む。
【００３８】
さらなる態様では、本発明は、本発明の方法によって得られた汚染物質の減少した魚油を提供する。したがって、提供される油は、上述の全ての油といった魚油を含む。
【００３９】
本発明の他の態様では、本発明によって処理された魚油を使うと、動物の飼料が提供される。さらに、所望の高度な不飽和脂肪酸の量を減少させずに、または、未精製油の質にいかなる他の影響も与えずに、この方法が経済的に汚染物質の減少した材料を提供するので、本発明による魚油はそのような使用に非常に適切である。本発明のそのような用途は、馬、犬、猫、家禽類、および豚を含めた家畜と、ミンクおよび狐のような飼育された毛皮用動物とを飼育するのに適切である。また、本発明は、前記飼料を与えられた動物からの食品の脂質組成に影響を与え、食肉、卵、または乳製品における多価不飽和脂肪酸のレベルを上昇させるような油の使用を提供する。
【００４０】
本発明の特に有益な実施の形態では、魚油の使用が養殖に提供される。本発明による魚油は、養殖種の飼料中の成分として適切である。食用養殖種は、ウナギ、サケ、マス、コイ、バス、ブリーム、ヒラメ、スズキ、カレイ、サバヒー、ボラ、ハタ、シマガツオ、オヒョウ、ヒラメ、ヒラメ（Ｊａｐａｎｅｓｅ ｆｌｏｕｎｄｅｒ）、およびカスザメのような魚類種と、エビ、ロブスター、ザリガニ、およびカニのような甲殻類と、二枚貝のような貝類とを含む。それらの食品要件が特に食品の脂質組成に対して満たされることは、上記の食用養殖種における多数のうち有効な養殖に不可欠である。
【００４１】
本発明のさらなる態様では、本発明による魚油の使用が、食品、医薬品、または栄養補助食品に提供される。このような製品は、人の食用瓶詰め魚油；魚油カプセル；パン、乳製品、および他の製造食品といったＰＵＦＡ富化食品を含んでいる。本発明の一実施の形態では、上記使用の油が、汚染物質を減少する処理の前後で乾燥され、その後所望の精製レベルに到達するようにさらに処理される。そのようなさらなる処理は、好ましくは、中和、漂白、および脱臭から成り、そして任意選択的に脱ろう工程を含んでいる。
【００４２】
実例
実例１：未精製ニシン油のジオキシン減少
以下の実例は、開示された方法を使用して達成可能なジオキシンレベルの減少を示す。「乾燥未精製油」と呼ばれるサンプルは、約７０〜８０℃かつ約２０〜３０ｍｂａｒの真空下で油を加熱して、油と混合した水を蒸発させることを含む乾燥工程を使用して前処理された。これは、未精製（未乾燥）の油の付加的な水分含量がジオキシン減少の効率を減少させるか否かを調査することであった。異なる処理温度が比較され、活性炭の量が変更された。活性炭は漂白容器中の油に添加され、油が記載された温度で３０分間維持された。次いで、油が従来のフィルタプレスおよび濾過補助剤を使って濾過された。
【００４３】
【表１．１】
2004504442.tif 000004
【００４４】
【表１．１】の続き
2004504442.tif 000005
【００４５】
この方法が未精製油中のジオキシン量を１ｐｇ ＴＥＱ／ｇ未満のかなりのレベルまで有効に減少させることを、この実例は証明している。この減少は、未精製油のサンプルと乾燥された未精製油のサンプルとの間で比較可能であり、その効率が、未精製油中の高い水分含有量によって悪影響を及ぼされることを証明している。
【００４６】
実例２：未精製小イワシ油からのジオキシン減少
これらの結果は、ジオキシンの相対的に高い濃度を有する魚油に本発明の方法が適用可能であることを示している。使用材料は、いかなる前処理も行っていない未精製な小イワシ油である。
【００４７】
【表２．１】
2004504442.tif 000006
【００４８】
実例３：有機塩素系汚染物質の減少したタラ肝の油中のＰＣＢレベル
サンプル１：アルカリ精製されたタラ肝の油が、油に対して添加された１．５重量％のシリカ吸着剤と一緒に減圧下で３０分間６０℃まで加熱され、その後に、１重量％の活性炭が添加され、サンプルが４５分間以上加熱された。その次に、サンプルが濾紙で濾過された。
【００４９】
サンプル２：アルカリ精製されたタラ肝の油が、添加された０．５重量％の活性炭と一緒に減圧下で５５℃で４５分間加熱された。サンプルが濾紙で濾過され、処理が繰り返された。
【００５０】
【表３．１】
2004504442.tif 000007
【００５１】
実例４：減少したジオキシンレベルで精製および脱ろうされたタラ肝の油
油は、実例１で記載されたように処理され、その後に魚油を人の食用に調製するために使用される以下の標準的方法に従って精製および脱ろうされた。精製は、中和、乾燥、漂白、脱臭、および脱ろうを含む。脱ろうは、その後に濾過される脂肪結晶を形成するために、油を徐々に冷却することを言う。脱ろうの目的は、液体を低温で維持することである。サンプルは、ガラスボトル内で維持され、新たなボトルが各測定点での分析のために開封された。
【００５２】
【表４．１】
2004504442.tif 000008
【００５３】
実施例５：有機塩素系汚染物質の除去後に精製および脱ろうされたタラ肝の油の安定性
油が実例４に記載されたように処理された。
【００５４】
【表４．１】
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【００５５】
その結果は、本発明の方法に従って処理され、人の食用に適するようにさらに精製された油のうち、上記パラメーターに関する特質が３年の期間に渡って殆ど影響を受けないことを示している。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年9月23日(2002.9.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
魚油中の有機塩素系汚染物質量を減少させる方法であって、
前記方法が、
ａ）温度範囲３０〜９５℃の減圧下で前記油を活性炭と接触させる工程と、
ｂ）前記油から前記活性炭を分離する工程とを有し、
中和および／または脱ろうの前工程を含まないことを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、
前記有機塩素系汚染物質が、ポリ塩化ジオキシン、フラン、ビフェニル、および多環式芳香族炭化水素からなる群から選択されることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法において、
工程ａ）の前記温度範囲が３０〜５５℃であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項４】
請求項３に記載の方法において、
工程ａ）の前記温度範囲が３０〜４０℃であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法において、
使用される活性炭の量が約０．１〜１．５重量％の範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項６】
請求項１に記載の方法において、
使用される活性炭の量が約０．２〜０．７５重量％の範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項７】
請求項５に記載の方法において、
使用される活性炭の量が約０．２５〜０．５重量％の範囲であるであることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法において、
工程ａ）は、毎回添加される新たな量の活性炭を使って、少なくとも２回処理されることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法において、
ａ）約０．５〜約２．５重量％のシリカ吸着剤の存在下での減圧下で前記油を加熱する前処理工程と、
ｂ）前記油から前記シリカ吸着剤を分離する前処理工程とをさらに含むことを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１０】
請求項６に記載の方法において、
前記魚油は、約１０ｐｇ ＴＥＱ／ｇまでのジオキシンの前処理レベルを有し、使用される活性炭の量が約０．２〜０．５重量％の範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１１】
請求項６に記載の方法において、
前記魚油は、約１０〜約３０ｐｇ ＴＥＱ／ｇのジオキシンの前処理レベルを有し、使用される活性炭の量が約０．３〜０．７５重量％の範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の方法において、
工程ａ）の時間が約１５〜約１５０分の範囲であり、圧力が約１〜７０ｍｂａｒの範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の方法において、
工程ａ）の時間が約１５〜約４５分の範囲であり、圧力が約１〜７０ｍｂａｒの範囲であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１４】
請求項１に記載の方法において、
前記魚油が魚類肝の油であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の方法において、
前記魚油が、タラ肝の油、カレイ肝の油、セイスの肝油、サメ肝の油、およびツノザメ肝の油からなる群から選択されることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１６】
請求項１５に記載の方法において、
前記魚油がタラ肝の油であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の方法において、
前記魚油がフィッシュボディーオイル（ｆｉｓｈ ｂｏｄｙ ｏｉｌ）であることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１８】
請求項１に記載の方法において、
前記魚油が、アオギス油、カラフトシシャモ油、ニシン油、サバ油、カタクチイワシ油、メンハーデン油、イワシ油、マグロ油、クロマアジ油、マアジ油、マサバ油、イカナゴ油、ビブ油、およびスプラット油からなる群から選択されることを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【請求項１９】
請求項１に記載の方法において、
前記方法が、中和、脱ろう、または脱臭の工程を含まないことを特徴とする魚油中の汚染物質量の減少方法。
【国際調査報告】
2004504442.tif 000029
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