(57)【要約】電力ケーブル用塗料を開示する。当該塗料は、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー、及び、少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２及び／又は少なくとも２０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマーを含む。種々の実施態様において、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、９０重量パーセントまでの量で塗料中に存在し得る。また、高い押出速度においても表面荒さが小さい押出塗料を含む電気的デバイスについても開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
電力ケーブル用塗料であって、
（ａ）エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー、及び、
（ｂ）少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマー、
を含み、ここで、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、当該塗料。
【請求項２】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが７乃至１０のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項３】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが８乃至１０のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項４】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが少なくとも２０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項５】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが２５乃至５０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項６】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが３０乃至４０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項７】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、５０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、請求項１に記載の塗料。
【請求項８】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０乃至９０重量パーセントの量で塗料中に存在する、請求項１に記載の塗料。
【請求項９】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが１０未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項１０】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項１１】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが３未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項１２】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーがエチレンと１−オクテンのコポリマーである、請求項１に記載の塗料。
【請求項１３】
エチレンアルファ−オレフィン弾性ターポリマーのジエンがビニルノルボルネンである、請求項１に記載の塗料。
【請求項１４】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが１．０未満の分枝インデックスを有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項１５】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが０．７未満の分枝インデックスを有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項１６】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが０．５未満の分枝インデックスを有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項１７】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項１８】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが１０より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項１９】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが、５０乃至９０モル％のエチレン由来ユニット及び０．１乃至１．５モル％のジエン由来ユニットを有する、請求項１に記載の塗料。
【請求項２０】
電力ケーブル用塗料であって、
（ａ）１．０未満の分枝インデックス、及び３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー、及び、
（ｂ）少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２、及び少なくとも２０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマー、
を含み、ここで、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、当該塗料。
【請求項２１】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが７乃至１０のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項２２】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが８乃至１０のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項２３】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが２５乃至５０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項２４】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが３０乃至４０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項２５】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、５０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項２６】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０乃至９０重量パーセントの量で塗料中に存在する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項２７】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが１０未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項２８】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項２９】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが３未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項３０】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーがエチレンと１−オクテンのコポリマーである、請求項２１に記載の塗料。
【請求項３１】
エチレンアルファ−オレフィン弾性ターポリマーのジエンがビニルノルボルネンである、請求項２１に記載の塗料。
【請求項３２】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが０．７未満の分枝インデックスを有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項３３】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが０．５未満の分枝インデックスを有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項３４】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが１０より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項３５】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが、５０乃至９０モル％のエチレン由来ユニット及び０．１乃至１．５モル％のジエン由来ユニットを有する、請求項２１に記載の塗料。
【請求項３６】
電力ケーブル用塗料であって、
（ａ）エチレンアルファ−オレフィンビニルノルボルネン弾性ターポリマー、及び、
（ｂ）少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマー、
を含み、ここで、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンビニルノルボルネン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、当該塗料。
【請求項３７】
電力ケーブル用塗料であって、
（ａ）１．０未満の分枝インデックス、及び３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレンアルファ−オレフィンビニルノルボルネン弾性ターポリマー、及び、
（ｂ）少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２、及び少なくとも２０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマー、
を含み、ここで、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンビニルノルボルネン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、当該塗料。
【請求項３８】
導電性デバイスであって、
（ａ）導電性部分、及び、
（ｂ）電気絶縁性部分であって、
（i）エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー、及び、
（ii）少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマー、
を含み、ここで、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、当該電気絶縁性部分、
を含む、当該導電性デバイス。
【請求項３９】
塗料が１００ｒｐｍ及び１２５℃で押出された試料から測定した押出プロファイル（当該押出プロファイルは、平均押出物表面線からの複数の正と負の垂直偏差を有する）を有する押出塗料であって、ここで、当該押出塗料は２０未満の表面荒さ係数Ｒを有し、Ｒは、
Ｒ＝Ｒａ＋０．１Ｒｔ
によって定義されるものであり、Ｒａは、平均押出物表面線からの平均絶対垂直偏差であり、及び、Ｒｔは、平均押出物表面線からの正の最大垂直偏差と平均押出物表面線からの負の最大垂直偏差との絶対垂直差である、請求項３９に記載の導電性デバイス。
【請求項４０】
表面荒さ係数Ｒが１５未満である、請求項４０に記載の導電性デバイス。
【請求項４１】
表面荒さ係数Ｒが１０未満である、請求項４０に記載の導電性デバイス。
【請求項４２】
デバイスが中圧電力用ケーブルである、請求項３９に記載の導電性デバイス。
【請求項４３】
導電性デバイスであって、
（ａ）導電性部分、及び、
（ｂ）電気絶縁性部分であって、
（i）１．０未満の分枝インデックス、及び３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー、及び、
（ii）少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２、及び少なくとも２０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマー、
を含み、ここで、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、当該電気絶縁性部分、
を含む、当該導電性デバイス。
【請求項４４】
塗料が１００ｒｐｍ及び１２５℃で押出された試料から測定した押出プロファイル（当該押出プロファイルは、平均押出物表面線からの複数の正と負の垂直偏差を有する）を有する押出塗料であって、ここで、当該押出塗料は２０未満の表面荒さ係数Ｒを有し、Ｒは、
Ｒ＝Ｒａ＋０．１Ｒｔ
によって定義されるものであり、Ｒａは、平均押出物表面線からの平均絶対垂直偏差であり、及び、Ｒｔは、平均押出物表面線からの正の最大垂直偏差と平均押出物表面線からの負の最大垂直偏差との絶対垂直差である、請求項４４に記載の導電性デバイス。
【請求項４５】
表面荒さ係数Ｒが１５未満である、請求項４５に記載の導電性デバイス。
【請求項４６】
表面荒さ係数Ｒが１０未満である、請求項４５に記載の導電性デバイス。
【請求項４７】
デバイスが中圧電力用ケーブルである、請求項４４に記載の導電性デバイス。
【請求項４８】
導電性デバイスであって、
（ａ）導電性部分、及び、
（ｂ）電気絶縁性部分であって、
（i）エチレンアルファ−オレフィンビニルノルボルネン弾性ターポリマー、及び、
（ii）少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマー、
を含み、ここで、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンビニルノルボルネン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、当該電気絶縁性部分、
を含む、当該導電性デバイス。
【請求項４９】
塗料が１００ｒｐｍ及び１２５℃で押出された試料から測定した押出プロファイル（当該押出プロファイルは、平均押出物表面線からの複数の正と負の垂直偏差を有する）を有する押出塗料であって、ここで、当該押出塗料は２０未満の表面荒さ係数Ｒを有し、Ｒは、
Ｒ＝Ｒａ＋０．１Ｒｔ
によって定義されるものであり、Ｒａは、平均押出物表面線からの平均絶対垂直偏差であり、及び、Ｒｔは、平均押出物表面線からの正の最大垂直偏差と平均押出物表面線からの負の最大垂直偏差との絶対垂直差である、請求項４９に記載の導電性デバイス。
【請求項５０】
表面荒さ係数Ｒが１５未満である、請求項５０に記載の導電性デバイス。
【請求項５１】
表面荒さ係数Ｒが１０未満である、請求項５０に記載の導電性デバイス。
【請求項５２】
デバイスが中圧電力用ケーブルである、請求項４９に記載の導電性デバイス。
【請求項５３】
導電性デバイスであって、
（ａ）導電性部分、及び、
（ｂ）電気絶縁性部分であって、
（i）１．０未満の分枝インデックス、及び３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレンアルファ−オレフィンビニルノルボルネン弾性ターポリマー、及び、
（ii）少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２、及び少なくとも２０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマー、
を含み、ここで、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンビニルノルボルネン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、当該電気絶縁性部分、
を含む、当該導電性デバイス。
【請求項５４】
塗料が１００ｒｐｍ及び１２５℃で押出された試料から測定した押出プロファイル（当該押出プロファイルは、平均押出物表面線からの複数の正と負の垂直偏差を有する）を有する押出塗料であって、ここで、当該押出塗料は２０未満の表面荒さ係数Ｒを有し、Ｒは、
Ｒ＝Ｒａ＋０．１Ｒｔ
によって定義されるものであり、Ｒａは、平均押出物表面線からの平均絶対垂直偏差であり、及び、Ｒｔは、平均押出物表面線からの正の最大垂直偏差と平均押出物表面線からの負の最大垂直偏差との絶対垂直差である、請求項５４に記載の導電性デバイス。
【請求項５５】
表面荒さ係数Ｒが１５未満である、請求項５５に記載の導電性デバイス。
【請求項５６】
表面荒さ係数Ｒが１０未満である、請求項５５に記載の導電性デバイス。
【請求項５７】
デバイスが中圧電力用ケーブルである、請求項５４に記載の導電性デバイス。
【請求項５８】
電力ケーブル用塗料であって、
（ａ）エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー、及び、
（ｂ）少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマー、
を含み、ここで、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０重量パーセントより多い量で塗料中に存在する、当該塗料。
【請求項５９】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが７乃至１０のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有する、請求項５８に記載の塗料。
【請求項６０】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが少なくとも２０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有する、請求項５９に記載の塗料。
【請求項６１】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０乃至９０重量パーセントの量で塗料中に存在する、請求項５８乃至６０のいずれか１に記載の塗料。
【請求項６２】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーが５未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項５８乃至６１のいずれか１に記載の塗料。
【請求項６３】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマーがエチレンと１−オクテンのコポリマーである、請求項５８乃至６２のいずれか１に記載の塗料。
【請求項６４】
エチレンアルファ−オレフィン弾性ターポリマーのジエンがビニルノルボルネンである、請求項５８乃至６３のいずれか１に記載の塗料。
【請求項６５】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが１．０未満の分枝インデックスを有する、請求項５８乃至６４のいずれか１に記載の塗料。
【請求項６６】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが１０より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、請求項５８又は請求項５９に記載の塗料。
【請求項６７】
エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマーが、５０乃至９０モル％のエチレン由来ユニット及び０．１乃至１．５モル％のジエン由来ユニットを有する、請求項５８乃至６１のいずれか１に記載の塗料。
【請求項６８】
導電性デバイスであって、
（ａ）導電性部分、及び、
（ｂ）請求項５８乃至６７のいずれか１に記載の電気絶縁性部分、
を含む、当該導電性デバイス。
【請求項６９】
塗料が１００ｒｐｍ及び１２５℃で押出された試料から測定した押出プロファイル（当該押出プロファイルは、平均押出物表面線からの複数の正と負の垂直偏差を有する）を有する押出塗料であって、ここで、当該押出塗料は２０未満の表面荒さ係数Ｒを有し、Ｒは、
Ｒ＝Ｒａ＋０．１Ｒｔ
によって定義されるものであり、Ｒａは、平均押出物表面線からの平均絶対垂直偏差であり、及び、Ｒｔは、平均押出物表面線からの正の最大垂直偏差と平均押出物表面線からの負の最大垂直偏差との絶対垂直差である、請求項６８に記載の導電性デバイス。
【請求項７０】
表面荒さ係数Ｒが１５未満である、請求項６９に記載の導電性デバイス。
【請求項７１】
デバイスが中圧電力用ケーブルである、請求項６８乃至７０のいずれか１に記載の導電性デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気的用途に用いるための塗料、及び当該塗料を含む電気的デバイスに関するものである。より詳細には、エチレンアルファ−オレフィンジエン弾性ターポリマー、及び少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２及び／又は少なくとも２０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマーを含む塗料、さらには、高い押出速度においても表面荒さが小さい押出塗料を含む電気的デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
多種多様のポリマー性材料が、電力ケーブル及びその他の電子的デバイスのための電気絶縁材料として用いられている。典型的な絶縁化合物には、例えば、充填剤及び種々の添加剤を含有する、エチレン、α−オレフィン、非共役ジエンのターポリマー（ＥＰＤＭ）等のエラストマーが含まれる。これらのＥＰＤＭポリマーは、優れた絶縁性を提供し得る一方で、通常は、比較的遅い押出速度を要する。それは、押出速度が高い場合には、これらの弾性ポリマーに基づく化合物における押出物の表面特性が、所望される程は平滑にならないからである。米国特許第５，６７４，６１３号には、エチレンプロピレンビニルノルボルネンエラストマー（ＥＰ（Ｄ）Ｍ−ＶＮＢ）は、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）又は１，４−ヘキサジエン非共役ジエンモノマーを用いるような市販ＥＰＤＭポリマーを含有する化合物と比べて、優れた硬化特性、低い誘電力率（ｐｏｗｅｒ  ｆａｃｔｏｒ）の損失に基づく優れた電気的性質、高い押出速度、及びより平滑な押出表面を有することが開示されている。当該押出特性の向上は、長鎖分枝の多さに起因するものである。しかしながら、当該多量の長鎖分枝は、一方で、化合物の物理的性質、特に破断点伸びを低下させる。
【０００３】
米国特許第５，７６３，５３３号及び第５，９５２，４２７号には、メタロセンに触媒作用を受けたエチレンアルファ−オレフィンコポリマーと組合せることにより、ＥＰ（Ｄ）Ｍ−ＶＮＢポリマーの物理的性質が改善され得ることが開示されている。しかしながら、高いエチレンアルファ−オレフィン含有量において生じる加工性の問題によって、用いられ得るエチレンアルファ−オレフィンの量が制限される。
【０００４】
優れた電気的性質及び機械的性質を有するが、比較的高い（従って、経済的に有益な）押出速度においても押出加工性及び押出表面の平滑さを犠牲とせずに高レベルのエチレンアルファ−オレフィンの取り込みが可能な、電気的用途のための化合物（例えば、ケーブル用塗料）における使用に適切なポリマー組成物を用いることが望ましい。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明では、驚くべきことに、電力ケーブル用塗料が、エチレンアルファオレフィンジエンのターポリマーとブレンドされる非常に高濃度のエチレンアルファ−オレフィンコポリマーによって調製でき、しかも、当該塗料は、優れた機械的特性、電気的性質、及び加工特性をなお維持していることを見出した。この驚くべき結果は、少なくとも部分的に、エチレンアルファ−オレフィンコポリマーの適切な選択によって達成される。
【０００６】
一面において、本発明は、電力ケーブル用塗料に関するものであり、当該塗料は、エチレンアルファ−オレフィンジエンの弾性ターポリマー、及び、少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有するエチレンアルファ−オレフィンコポリマーを含む。
【０００７】
別の側面では、当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、少なくとも２０のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２を有する。
【０００８】
各種の実施態様において、エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、エチレンアルファ−オレフィンジエンの弾性ターポリマーとエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、１０乃至９０重量％の量、又は３０重量％より多い量、又は５０重量％より多い量で、当該塗料中に存在する。
【０００９】
各種の実施態様において、エチレンアルファ−オレフィンジエンの弾性ターポリマーは、０．５未満の分枝インデックス（ｂｒａｎｃｈｉｎｇ  ｉｎｄｅｘ）、５０乃至９０モル％のエチレン由来ユニット、０．１乃至１５モル％のジエン由来ユニット、及び、１０より大きいＭｗ／Ｍｎ比のうちの１以上を有する。
【００１０】
別の実施態様では、本発明は、導電性デバイスに関するものであり、当該デバイスは、導電性部分と電気絶縁性部分を含む。当該電気絶縁性部分には、塗料が含まれ、それは本明細書に記載の任意の塗料であることができる。適切なデバイスには、導電性又は半導体部分、及び電気絶縁性部分を有する任意のデバイスが含まれる。そのようなデバイスの好ましい非限定的な例は、電気ケーブル（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｃａｂｌｅ）である。
【００１１】
本発明における押出塗料は、高い押出速度における優れた加工特性を有し、それは、本明細書に記載の表面荒さ係数の低さによって特徴付けられる。従って、一面において、本発明は、１００ｒｐｍ及び１２５℃で押出された試料から測定した押出プロファイル（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  ｐｒｏｆｉｌｅ）を有する押出塗料を含む導電性デバイスを提供するものであり、当該押出プロファイルは、平均押出物表面線（ｍｅａｎ  ｅｘｔｒｕｄａｔｅ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｌｉｎｅ）からの、複数の正と負の垂直偏差を有する。当該押出塗料は、２０未満の表面荒さ係数Ｒを有し、ここで、Ｒは、
Ｒ＝Ｒａ＋０．１Ｒｔ
によって定義され、Ｒａは、平均押出物表面線からの平均絶対垂直偏差であり、及び、Ｒｔは、平均押出物表面線からの正の最大垂直偏差と平均押出物表面線からの負の最大垂直偏差との絶対垂直差（ａｂｓｏｌｕｔｅ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ）である。
【００１２】
詳細な説明
１の実施態様では、本発明は、エチレンアルファ−オレフィンジエンの弾性ターポリマー及びエチレンアルファ−オレフィンコポリマーを含む電力ケーブル用塗料に関するものである。当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、以下に説明するように、少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有する。
【００１３】
本明細書において、“電力ケーブル用塗料”又は単に“化合物”という語は、充填剤、促進剤、硬化剤、エキステンダー、及び、当該技術分野において、所望の加工特性、熱老化特性、電気特性、及び電気ケーブルにおける絶縁塗料層として用いるのに適切なその他の性質を有する材料を形成させるために通常用いられるその他の成分、と組み合わされるポリマー成分を意味するものとして用いる。電力ケーブル用塗料については、以下でより詳細に述べる。
【００１４】
エチレンアルファ−オレフィンターポリマー
本発明の実施態様には、エチレンアルファ−オレフィンエラストマーが含まれる。当該エラストマーは、エチレン、アルファオレフィン（例えば、プロピレン等）、及び非共役ジエンのターポリマーである。コモノマーとして有用な非共役ジエンは、好ましくは、直鎖或いは分枝鎖炭化水素ジオレフィン、又はシクロアルケニル置換アルケンであって、約６乃至約１５の炭素原子を有するものである。例えば、（ａ）直鎖非環状ジエン類、例えば、１，４−ヘキサジエン及び１，６−オクタジエン等；（ｂ）分枝鎖非環状ジエン類、例えば、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、及び３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン等；（ｃ）単環の脂環式ジエン類、例えば、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、及び１，７−シクロドデカジエン等、（ｄ）多環の脂環式縮合環又は架橋環ジエン類、例えば、テトラヒドロインデン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、ビシクロ−（２．２．１）−ヘプタ−２，５−ジエン、及び、アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネン類（例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、及び５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）等）；（ｅ）シクロアルケニル置換アルケン類、例えば、ビニルシクロヘキセン、アリルシクロヘキセン、ビニルシクロオクテン、４−ビニルシクロヘキセン、アリルシクロデセン、及びビニルシクロドデセン等である。好ましい非共役ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、ノルボルナジエン、及び５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）であり、ＶＮＢが最も好ましい。本出願では、“非共役ジエン”と“ジエン”という語は、互換可能なものとして用いられることに留意すべきである。
【００１５】
当該エラストマーは、ポリマー中におけるモノマー由来のユニットの総モルに基づいて、５０、６０、６５、又は６８モルパーセントの下限から、８０、８５、又は９０モルパーセントの上限までの範囲のエチレン由来ユニットを含有し得る。当該エラストマーは、ポリマー中におけるモノマー由来のユニットの総モルに基づいて、１０、１５、又は２０モルパーセントの下限から、３２、３５、４０、又は５０モルパーセントの上限までの範囲のアルファ−オレフィン由来ユニットを含有し得る。当該エラストマーは、ポリマー中におけるモノマー由来のユニットの総モルに基づいて、０．１又は０．１６モルパーセントの下限から、０．４、１．５、又は５モルパーセントの上限までの範囲の非共役ジエン由来ユニットを含有し得る。当該弾性ポリマーは、また、１０乃至８０のムーニー粘度（ＭＬ[１＋４]、１２５℃）、及び６より大きい分子量分布Ｍｗ，ＧＰＣ，ＬＡＬＬＳ／Ｍｎ，ＧＰＣ，ＤＲＩ（Ｍｗ／Ｍｎ）によって特徴付けられ得る。
【００１６】
上述したように、好ましい非共役ジエンはビニルノルボルネンである。理論に束縛されることは望まないが、ビニルノルボルネン（ＶＮＢ）の垂れ下がった（ｐｅｎｄｅｎｔ）二重結合のチーグラー重合によって、分枝が多いエチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンの弾性ポリマーが得られると考えられている。当該分枝方法によって、実質的にゲルを含まないエチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンの弾性ポリマーを生成できる。当該ゲルは、通常は、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン又は１，４−ヘキサジエン等の好ましくない非共役ジエンを含有する、カチオン性分枝のエチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンの弾性ポリマーと関連するものである。実質的にゲルを含まない、ビニルノルボルネンを含有するエチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンの弾性ポリマーが、出願公開された日本国特許出願ＪＰ  Ｓ６１−１５１７５８及びＪＰ  Ｓ６２−２１０１６９に説明されている。
【００１７】
特定の実施態様では、エチレンアルファ−オレフィンジエンターポリマーの調製に適切な手順は、以下のとおりである。用いられる触媒は、ＶＯＣｌ３（オキシ三塩化バナジウム）又はＶＣｌ４（四塩化バナジウム）であり、後者が好ましい。助触媒は、（i）セスキ塩化エチルアルミニウム（ＳＥＳＱＵＩ）、（ii）塩化ジエチルアルミニウム（ＤＥＡＣ）、及び（iii）塩化ジエチルアルミニウムとトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）の等量混合物から選択される。米国特許第５，７６３，５３３号（図８）に開示されているように、助触媒の選択は、ポリマーの組成分布に影響を与える。幅の広い組成分布を有するエラストマーは、ケーブル用塗料におけるより優れた引張強度を提供すると考えられている。当該重合は、２０−６５℃、６−１５分の滞留時間、７ｋｇ／ｃｍ２の圧力の下で、連続攪拌タンク反応器において実施される。アルキルに対するバナジウムの濃度比は、１から４乃至１から８である。反応器に供給される触媒１グラム当り、約０．３−１．５ｋｇのポリマーが生成する。ヘキサン溶媒中のポリマー濃度は、３−７重量％の範囲である。米国特許第５，７６３，５３３号において公表されているように、エチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンポリマーの合成は、実験室規模の装置（１日当り約４ｋｇの産出量）、大規模の半研究（ｓｅｍｉ  ｗｏｒｋｓ）装置（１日当り１トンの産出量）、及び商業規模の製造装置（１日当り２００，０００ｋｇの産出量）にいずれにおいても実施された。
【００１８】
弾性ポリマーの重合において適切な触媒又はその他の触媒、及び考慮される助触媒についての論考が、出願公開された日本国特許出願ＪＰ  Ｓ６１−１５１７５８及びＪＰ  Ｓ６２−２１０１６９に記載されている。
【００１９】
得られたポリマーは、以下の分子特性を有していた。
【００２０】
１３５℃、デカリン中において測定した極限粘度数は、１乃至２ｄＬ／ｇの範囲であった。分子量分布（Ｍｗ，ＬＡＬＬＳ／Ｍｎ，ＧＰＣ／ＤＲＩ）は、１０よりも大きかった。分枝インデックスは、０．１乃至０．３の範囲であった。
【００２１】
エチレンアルファ−オレフィンジエンターポリマーを生成するためのメタロセン触媒もまた、考慮される。適切なメタロセン化合物、活性剤、及び方法が、当該技術分野において周知であり、米国特許第５，７６３，５３３号及びそこで引用されている文献に記載されている。
【００２２】
過酸化物硬化の用途において、ジエンモノマーがビニルノルボルネンであるエチレン、アルファ−オレフィン、ジエンモノマーの弾性ポリマーでは、これと同程度の濃度のジエンが取込まれており、ジエンモノマーがエチリデンノルボルネンである類似のポリマーの場合と比較して、同じ硬化状態を得るために要する過酸化物は少量でよい。典型的には、エチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンを用いることによって、２０乃至４０％少ない過酸化物消費を実現することができる。また、過酸化加硫による高い架橋密度の提供におけるビニルノルボルネンの効率によって、エチリデンノルボルネンポリマーの場合と同様の硬化状態を得るために要する総ジエン量が減少し得る。このことは、熱老化性能の向上をもたらす。エチレン、アルファ−オレフィン、ビニルノルボルネンのターポリマーにより提供される、加工性の改善、過酸化物の使用量の低下、及び熱老化の向上は、非共役ジエン（例えば、エチリデンノルボルネン又は１，４−ヘキサジエン等）を含有する好ましくないターポリマーに対する著しい利点となる。
【００２３】
分子量分布（ＭＷＤ）は、所定のポリマー試料内における分子量の範囲の指標である。ＭＷＤの幅は、種々の分子量平均の比、例えば、数平均分子量に対する重量平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）、又は重量平均分子量に対するＺ平均分子量の比（Ｍｚ／Ｍｗ）等によって特徴付けられることが広く知られている。
【００２４】
Ｍｚ、Ｍｗ、及びＭｎは、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）としても知られているゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。この技術には、多孔質ビーズを充填したカラム、溶出溶媒、及び検出器を含む、異なるサイズのポリマー分子を分離するための装置が用いられる。典型的な測定では、用いられるＧＰＣ装置は、１４５℃で運転されるウルトラスチロ（ｕｌｔｒａｓｔｙｒｏ）ゲルカラムを備えたＷａｔｅｒｓ社製クロマトグラフである。用いられる溶出溶媒は、トリクロロベンゼンである。当該カラムは、分子量が正確に分かっている１６のポリスチレン標準を用いて検量される。当該標準から得られるポリスチレン保持容量と試験されるポリマーの保持容量との相関により、ポリマーの分子量が得られる。
【００２５】
平均分子量Ｍは、以下の式から算出することができる。
【数１】
2004535478.tif 000002
ここで、Ｎiは分子量Ｍiを有する分子の数である。ｎ＝０の場合、Ｍは数平均分子量Ｍｎである。ｎ＝１の場合、Ｍは重量平均分子量Ｍｗである。ｎ＝２の場合、ＭはＺ平均分子量Ｍｚである。望ましいＭＷＤ関数（例えば、Ｍｗ／Ｍｎ又はＭｚ／Ｍｗ等）は、当該対応するＭ値の比である。Ｍ及びＭＷＤの測定は、当該技術分野において周知であり、例えば、Ｐ．Ｅ．Ｓｌａｄｅ編集、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｗｅｉｇｈｔｓ  ＰａｒｔII、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．、ＮＹ、２８７−３６８頁（１９７５年）；Ｆ．Ｒｏｄｒｉｇｕｅｚ、Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓ、第３版、Ｈｅｍｉｓｐｈｅｒｅ  Ｐｕｂ．Ｃｏｒｐ．、ＮＹ、１５５−１６０頁（１９８９年）；米国特許第４，５４０，７５３号；Ｖｅｒｓｔｒａｔｅら、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２１巻、３３６０頁（１９８８年）；及び、これらにおける引用文献等により詳細に説明されている。
【００２６】
エチレン、アルファ−オレフィン、ジエンモノマーのターポリマーにおける分枝の相対的な程度は、分枝インデックス係数を用いて評価される。分枝インデックス係数の計算には、溶液中のポリマー特性について、実験室における３つの一連の測定が必要である。すなわち、（i）低角レーザー光分散（ＬＡＬＬＳ）法により測定される重量平均分子量（Ｍｗ，ＬＡＬＬＳ）；（ii）重量平均分子量（Ｍｗ，ＤＲＩ）；及び（iii）示差屈折率検出器（ＤＲＩ）を用いる粘度平均分子量（Ｍｖ，ＤＲＩ）；及び、１３５℃、デカリン中において測定される極限粘度数（ＩＶ）である。
【００２７】
分枝インデックス（ＢＩ）は、以下の式で定義される。
【数２】
2004535478.tif 000003
ここで、Ｍｖ，ｂｒ＝Ｋ（ＩＶ）１／ａであり、‘ａ’はマーク−ハウインク定数（１３５℃、デカリン中のエチレン、アルファ−オレフィン、ジエンモノマーについては０．７５９）である。
【００２８】
式１より、線状ポリマーについての分枝インデックスは１．０であり、分枝ポリマーにおける分枝の程度は、線状ポリマーと比較して定まるということになる。一定のＭｎ，（Ｍｗ）ｂｒａｎｃｈ＞（Ｍｗ）ｌｉｎｅａｒなので、分枝ポリマーのＢＩは１．０未満となり、さらに、小さいＢＩ値はより多くの分枝があることを意味する。ただし、当該方法は、分枝の相対的程度のみを示すものであり、核磁気共鳴（ＮＭＲ）等の直接測定により算出される定量的な分枝の量を示すものではないということに留意すべきである。これらの測定及び算出についての詳細な説明は、ＶｅｒＳｔｒａｔｅ、“Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ”、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、６、第２版（１９８６年）に記載されている。
【００２９】
エチレンアルファ−オレフィンジエンターポリマーは、６より大きい、又は１０より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有し得る。
【００３０】
エチレンアルファ−オレフィンジエンターポリマーは、１．０未満、０．９未満、０．７未満、０．５未満、０．４未満、又は０．３未満であって、０．０５より大きい又は０．１より大きい分枝インデックスを有し得る。
【００３１】
エチレンアルファ−オレフィンコポリマー
本発明の実施態様には、また、エチレンアルファ−オレフィンジエンコポリマーが含まれ得る。驚くべきことに、エチレンアルファ−オレフィンジエンコポリマーが、比較的高い押出速度における加工性（溶融破壊）の問題によってこれまで実用的であると考えられていた量よりもはるかに多い量で、エチレンアルファ−オレフィンジエンターポリマーと共にケーブル用塗料中に用いられ得ることを見出した。特に、以下に述べる特定のタイプのエチレンアルファ−オレフィンジエンコポリマーを選択することによって、優れた電気特性及び加工特性を維持したまま、幅広い範囲のエチレンアルファ−オレフィン含有量を有するケーブル用塗料が生成され得ることを見出した。
【００３２】
適切なエチレンアルファ−オレフィンは、エチレンとアルファ−オレフィンコモノマーのメタロセン触媒コポリマーであり、当該アルファ−オレフィンは、Ｃ３−Ｃ２０のα−オレフィン、好ましくはＣ３−Ｃ１２のα−オレフィンである。当該α−オレフィンコモノマーは、線状でも分枝であっても良く、所望ならば、２以上のコモノマーが用いられ得る。適切なアルファ−オレフィンコモノマーの例には、プロピレン、Ｃ４−Ｃ１２の線状α−オレフィン、及び、１以上のＣ１−Ｃ３アルキルの分枝を有するα−オレフィンが含まれる。具体的な例には、プロピレン；３−メチル−１−ブテン；３，３−ジメチル−１−ブテン；１−ペンテン；１以上のメチル、エチル、又はプロピル置換基を有する１−ペンテン；１以上のメチル、エチル、又はプロピル置換基を有する１−ヘキセン；１以上のメチル、エチル、又はプロピル置換基を有する１−ヘプテン；１以上のメチル、エチル、又はプロピル置換基を有する１−オクテン；１以上のメチル、エチル、又はプロピル置換基を有する１−ノネン；エチル、メチル、又はジメチルで置換された１−デセン、又は１−ドデセンが含まれる。好ましいコモノマーには、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、Ｃ３−Ｃ５上のいずれかに１つのメチル置換基を有する１−ヘキセン、化学量論的に許容可能な任意の組合せでＣ３又はＣ４上に２つのメチル置換基を有する１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、１−オクテン、Ｃ３又はＣ４上のいずれかに１つのメチル置換基を有する１−ペンテン、化学量論的に許容可能な任意の組合せでＣ３−Ｃ５上に２つのメチル置換基を有する１−ヘキセン、化学量論的に許容可能な任意の組合せでＣ３又はＣ４上に３つのメチル置換基を有する１−ペンテン、Ｃ３又はＣ４上に１つのエチル置換基を有する１−ヘキセン、Ｃ３上に１つのエチル置換基を有し、化学量論的に許容可能な任意の位置のＣ３又はＣ４上に１つのメチル置換基を有する１−ペンテン、１−デセン、１−ノネン、Ｃ３−Ｃ９上のいずれかに１つのメチル置換基を有する１−ノネン、化学量論的に許容可能な任意の組合せでＣ３−Ｃ７上に２つのメチル置換基を有する１−オクテン、化学量論的に許容可能な任意の組合せでＣ３−Ｃ６上に３つのメチル置換基を有する１−ヘプテン、Ｃ３−Ｃ７上のいずれかに１つのエチル置換基を有する１−オクテン、化学量的に許容可能な任意の組合せでＣ３又はＣ４上に２つのエチル置換基を有する１−ヘキセン、及び、１−ドデセンが含まれる。上記コモノマーのリストは、単なる例示であって、これらに限定されることを意図するものではない。特に好ましいコモノマーは、オクテンである。
【００３３】
当該エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、以下の特性
（i）１．５又は１．８の下限から、４０、２０、１０、５、又は３の上限までの範囲の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、
（ii）５０％より大きい、６０％より大きい、又は６５％より大きい組成分布幅指数（ＣＤＢＩ、Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｂｒｅａｄｔｈ  Ｉｎｄｅｘ）、
（iii）７又は８の下限から、９又は１０の上限までの範囲のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２、及び、
（iv）２０、２５、又は３０の下限から、４０、４５、又は５０の上限までの範囲のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２
を有する。
【００３４】
適切なエチレンアルファ−オレフィンの例には、商標ＥＸＡＣＴの下でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓ）から市販されているコポリマー、及び、ＤｕＰｏｎｔ／Ｄｏｗから市販されているＥＮＧＡＧＥポリマーのうちのいくつかが含まれる。特定のＥＸＡＣＴコポリマーの例には、ＥＸＡＣＴ  ０２０１、ＥＸＡＣＴ  ０２０１ＨＳ、ＥＸＡＣＴ  ０２０３、ＥＸＡＣＴ  ８２０１、ＥＸＡＣＴ  ８２０３、ＥＸＡＣＴ  ２１０、及びＥＸＡＣＴ  ８２１０が含まれる。典型的なエチレンアルファ−オレフィンは、０．８６又は０．８８乃至０．９１又は０．９２ｇ／ｃｍ３の密度を有し、０．１ｄｇ／分、０．５ｄｇ／分、又は１．０ｄｇ／分の下限から、１０ｄｇ／分、５０ｄｇ／分、又は１００ｄｇ／分の上限までのメルトインデックスＩ２（これは上記のメルトインデックス比と一致する）を有する。
【００３５】
コポリマー中におけるアルファ−オレフィンコモノマーの適切な量は、当該コポリマーの所望の密度に基づいて、当業者が容易に決定することができる。
【００３６】
１の実施態様では、エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、エチレンアルファ−オレフィンジエンの弾性ターポリマーとエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、１０乃至９０重量％の量でケーブル用塗料中に存在する。
【００３７】
別の実施態様では、エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、エチレンアルファ−オレフィンジエンの弾性ターポリマーとエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、３０重量％のより多い量でケーブル用塗料中に存在する。
【００３８】
別の実施態様では、エチレンアルファ−オレフィンコポリマーは、エチレンアルファ−オレフィンジエンの弾性ターポリマーとエチレンアルファ−オレフィンコポリマーの重量に基づいて、５０重量％のより多い量でケーブル用塗料中に存在する。
【００３９】
ケーブル用塗料
具体的な例としては、“中圧（ｍｅｄｉｕｍ  ｖｏｌｔａｇｅ）”、 すなわち約３５ｋＶまでの電圧用の電気ケーブルにおける絶縁体としての使用に適切な電力ケーブル塗料が、表１に示すように作成され得る。
【００４０】
【表１】
2004535478.tif 000004
【００４１】
表１に記載された全ての構成成分は、種々の商業的供給源から容易に入手できる。表１の左端のカラムは、これらの成分の商品名及び／又は典型的な供給者を示すものである。ＴＲＡＮＳＬＩＮＫ  ３７は、Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ（Ｉｓｅｌｉｎ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から市販されている。ＤＲＩＭＩＸ  Ａ１７２は、Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｙｏｎｎｅ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から市販されている。ＥＲＤ  ９０は、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｔｒｅｎｔｏｎ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から市販されている。ＡＧＥＲＬＩＴＥ  ＭＡは、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．（Ｎｏｒｗａｌｋ、Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）から市販されている。ＥＳＣＯＲＥＮＥ  ＬＤ４００は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓ）から市販されている。Ｐａｒａｆｆｉｎ  １２３６は、Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ  Ｃｏ．（Ｃｈｉｃａｇｏ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）から市販されている。ＤＩＣＵＰ  ４０ＫＥは、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）から市販されている。
【００４２】
好ましくは、中圧ケーブル用化合物は、さらに、中圧用化合物に対するＩｎｓｕｌａｔｅｄ  Ｃａｂｌｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＩＣＥＡ）の規格を満たすものである。当該規格には、
電気的性質：４．０未満の誘電率、及び０．０１５未満の誘電正接（ＡＳＴＭ  Ｄ１５０−９８）；
物理的性質：８．２ＭＰａより大きい引張強さ、及び２５０％より大きい破断点伸び（ＡＳＴＭ  Ｄ４１２−９２）；
熱老化性  ：１２１℃で１４日間の後に、８０％より大きい引張残率及び８０％より大きい伸び残率（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．の試験手順）；及び、
ゲルが存在しないこと：０．２５４ｍｍを越える範囲のゲル化が存在しないこと（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．の試験手順）
を含む。
【００４３】
本発明では、驚くべきことに、エチレンアルファ−オレフィンジエンのターポリマー、及び（少なくとも７のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２を有する）エチレンアルファ−オレフィンコポリマーを含むポリマー成分を用いて、優れた加工特性及びその他の特性を有するケーブル用塗料を形成できることを見出した。
【００４４】
本明細書の実施例において説明されるように、従来の混合技術及び押出技術を用いて、塗料を形成させることができる。
【００４５】
押出塗料
当該ケーブル用塗料は、従来の混合技術及び押出技術を用いて加工することができる。滑らかな押出表面を維持しつつ、比較的高い押出速度において当該塗料を押出すことが望ましい。驚くべきことに、本発明の塗料が、比較的小さい表面荒さによって特徴付けられる優れた加工性を維持することを見出した。
【００４６】
以下の実施例に説明するように、表面荒さを測定することによって、表面状態（ｓｕｒｆａｃｅ  ｐｒｏｆｉｌｅ）、すなわち、表面の２次元横断面を得ることができる。欠陥（傷）は、押出ストランドにおけるリッジ（ｒｉｄｇｅ）又は“サメ肌”として現われる。当該表面状態には、平均押出物表面線（ｍｅａｎ  ｅｘｔｒｕｄａｔｅ  ｓｕｒｆａｃｅ  ｌｉｎｅ）、及び、平均表面線からの正及び負の垂直偏差が含まれる。当該表面荒さは、以下の２つの係数、
（１）Ｒａ：平均押出物表面線からの平均絶対垂直偏差、ミクロン単位（μｍ）；及び、
（２）Ｒｔ：平均押出物表面線からの正の最大垂直偏差と平均押出物表面線からの負の最大垂直偏差の間の絶対垂直差（ａｂｓｏｌｕｔｅ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ）、ミクロン単位（μｍ）；
の組合せを用いて定量化される。
【００４７】
荒さ係数（Ｒ）は、ＲａとＲｔを含む以下の式
Ｒ＝Ｒａ＋０．１Ｒｔ
で定義される。Ｒｔは、Ｒａに対する大きさを調製するために重みづけ（ｗｅｉｇｈｔｉｎｇ）を小さくされている。Ｒは、押出速度と温度に依存する。
【００４８】
別の実施態様では、本発明は、導電性デバイスに関するものであり、当該デバイスは、導電性部分と電気絶縁性部分を含む。当該電気絶縁性部分には、塗料が含まれ、それは本明細書に記載の任意の塗料であることができる。適切なデバイスには、導電性又は半導体部分、及び電気絶縁性部分を有する任意のデバイスが含まれる。そのようなデバイスの好ましい非限定的な例は、電気ケーブルである。
【００４９】
本発明の実施態様における特性及び利点を、以下の非限定的な実施例により説明する。
【実施例】
【００５０】
材料
本明細書の実施例において用いられるＥＰ(Ｄ)Ｍ及びエチレンアルファオレフィンポリマーの特性を、それぞれ表２及び表３に示す。ＥＰ(Ｄ)Ｍの３つの商用銘柄、ＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）１７０３Ｐ、ＮＯＲＤＥＬ（商標）２７２２、及びＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）８７３１を表２に示す。これらの製品は、それぞれ、ビニルノルボルネン（“ＶＮＢ”）、１，４−ヘキサジエン（“ＨＥＸ”）、及びエチリデンノルボルネン（“ＥＮＢ”）を用いて製造されたエチレンプロピレンジエンターポリマーであり、本明細書においては、それぞれ、ＥＰ(Ｄ)Ｍ−ＶＮＢ、ＥＰ(Ｄ)Ｍ−ＨＥＸ、及びＥＰ(Ｄ)Ｍ−ＥＮＢと表記する。これらのＥＰ(Ｄ)Ｍは、すべて従来型のチーグラー・ナッタ触媒を用いて製造されたものであり、電線及びケーブルの用途において商業的に用いられている。ＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）１７０３Ｐ及びＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）８７３１は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓ）から市販されており、ＮＯＲＤＥＬ（商標）２７２２は、ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓから市販されている。これらのＥＰＤＭ材料は単なる例示であって、多数のその他のＥＰＤＭ類が、本明細書に記載の実施態様において用いられ得ることは明らかであろう。
【００５１】
同様なメルトインデックス（ＭＩ）と密度を有する２つの商業的エチレンアルファオレフィンコポリマー、すなわち、コモノマーとしてブテンを含有するＥＸＡＣＴ（商標）４０３３（“ＥＢ”）及びコモノマーとしてオクテンを含有するＥＸＡＣＴ（商標）８２０１（“ＥＯ”）が、本実施例において用いられる。これらのポリマーは、中圧の絶縁材において典型的に用いられるＥＰ(Ｄ)Ｍ銘柄と同様の特性、低い密度及び低いＭＩを有する。これらの特質により、優れた柔軟性、及びケーブルの押出工程におけるたるみ（ｓａｇｇｉｎｇ）を抑えるのに十分な溶融強度がもたらされる。いずれの銘柄も、シングルサイトのメタロセン触媒を用いて製造されるので、狭い分子量分布と組成分布を有する。ＥＸＡＣＴポリマー類は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）から市販されている。
【００５２】
【表２】
2004535478.tif 000005
【００５３】
【表３】
2004535478.tif 000006
【００５４】
ポリマーの特性
ポリマーの分子量は、示差屈折率検出器（ＤＲＩ）又は低角レーザー光分散（ＬＡＬＬＳ）検出器を用いて、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定する。数平均分子量（Ｍｎ）などの低モーメントの分子量分布は、ＤＲＩを用いて得られる。重量平均分子量（Ｍｗ）及びＺ平均分子量（Ｍｚ）などの高モーメントは、光分散から得られる。
【００５５】
プラストマーについては、通常、メルトインデックス比（ＭＩＲ）を用いて分枝の程度が評価されている。メルトインデックス比は、２つの異なる圧力において、すなわち、２つの異なる荷重条件において測定される溶融流量の比として定義される。通常は、低圧測定は、２．１６ｋｇの荷重で行われ、これをＩ２と表示する（時として、“メルトインデックス”と呼ばれる）。高圧測定は、１０ｋｇ又は２１．６ｋｇの荷重で行われ、それぞれＩ１０及びＩ２１と表示する。従って、ＭＩＲは、Ｉ２１／Ｉ２又はＩ１０／Ｉ２の比として表わされる。高いＭＩＲは、ずり流動化（ｓｈｅａｒ  ｔｈｉｎｎｉｎｇ）がより大きいことを反映するものであり、一般に、加工性の向上を示唆するものである。本明細書に報告するＭＩＲ値は、製造者によって報告された公称値（ｎｏｍｉｎａｌ  ｖａｌｕｅ）である。Ｉ２、Ｉ１０、及びＩ２１の算出方法は、周知であり、ＡＳＴＭ  １２３８で知ることができる。
【００５６】
Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製の装置であるＲｕｂｂｅｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＲＰＡ）２０００を用いて、ポリマーの粘弾性を得た。当該測定は、１２５℃、１４％（１  ｄｅｇｒｅｅ  ａｒｃ）の一定の歪み、及び、０．２１乃至２０９ｓ−１の範囲の振動せん断速度において行った。弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ”）、及び複素弾性率（η＊）を、種々のせん断速度において測定した。
【００５７】
ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−９９に従って測定したものであり、ムーニー単位で記載する。
【００５８】
硬化特性（ＭＬ、ＭＨ、Ｔｓ２、Ｔｃ９０、硬化状態（ＭＨ−ＭＬ）、及び、硬化速度）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２０８４−９５に従って測定した。これらは、以下の単位で記載する：ＭＬ、ｄＮｍ；ＭＨ、ｄＮｍ；Ｔｓ２、分；Ｔｃ９０、分；硬化状態、ｄＮｍ；及び、硬化速度、ｄＮｍ／分。
【００５９】
硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９１に従って測定したものであり、ショアーＡ（Ｓｈｏｒｅ  Ａ）の単位で記載する。
【００６０】
１００％モジュラスは、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２−９２に従って測定したものであり、ＭＰａの単位で記載する。
【００６１】
引張強度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２−９２に従って測定したものであり、ＭＰａの単位で記載する。
【００６２】
伸び率は、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２−９２に従って測定したものであり、パーセント（％）の単位で記載する。
【００６３】
熱老化伸び率は、１５０℃における１４日間の老化の後に測定したものであり、残率（ｐｅｒｃｅｎｔ  ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ）の単位で記載する。
【００６４】
誘電正接（Ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ）は、６０ｓ−１で６００Ｖの交流源を用い、９０℃の水中で老化させた試料について、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０−９８に従って測定したものであり、パーセント（％）の単位で記載する。
【００６５】
誘電率は、６０ｓ−１で６００Ｖの交流源を用い、９０℃の水中で老化させた試料について、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０−９８に従って測定したものであり、これは無次元である。
【００６６】
組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）は、組成分布の指標となる。当該組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）、及びＣＤＢＩの評価方法は、米国特許第５，２０６，０７５号及びＰＣＴ公報ＷＯ９３／０３０９３に記載されている。組成分布曲線に対する重量分率から、コモノマー含有量の中央値の両側に当該中央値の５０％以内のコモノマー含有量を有する試料の重量パーセントを求めることによって、ＣＤＢＩが算出される。コポリマーのＣＤＢＩは、コポリマー試料の個々のフラクションを分離するための周知の技術を用いて、容易に算出される。そのような技術の１つは、ＷｉｌｄらのＪ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．、２０巻、４４１頁（１９８２年）に記載されている温度上昇溶離分別法（ＴＲＥＦ）である。
【００６７】
ＣＤＢＩを算出するために、まず、コポリマーの溶解度分布曲線が算出される。これは、上述のＴＲＥＦ技術から得られるデータを用いて行われる。当該溶解度分布曲線は、可溶化したコポリマーの重量分率を温度の関数としてプロットしたものである。これは、組成分布曲線に対する重量分率に変換される。溶出温度と組成の相関を単純化するために、全てのフラクションは、１５，０００以上のＭｎを有するものと仮定する（ここで、Ｍｎは、フラクションの数平均分子量である）。低分子量のフラクションが存在しても、通常は、コポリマーの微量部分である。これ以降の明細書の記載及び特許請求の範囲においても、ＣＤＢＩ測定において全てのフラクションが１５，０００以上のＭｎを有するという仮定は維持される。
【００６８】
以下に記載するように、塗料は、７５％の容量充填比（ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ  ｆｉｌｌ  ｆａｃｔｏｒ）を用いて１６００ｃｍ３のバンバリーミキサーで混合した。当該塗料の密度は、組成物中のＥＰ(Ｄ)Ｍ、プラストマー、及び充填剤に依存して、１．０４乃至１．２３ｇ／ｃｍ３の範囲であった。以下の表４に示す従来型の混合手順（まずポリマー、その後、クレイ及び添加剤成分）を用いた。
【００６９】
【表４】
2004535478.tif 000007
【００７０】
混合時間の合計は、７分であった。クレイは、効果的な取込みのために、異なる時間間隔において３段階で添加した。当該塗料の排出温度（ｄｕｍｐ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）は、典型的には１２０℃であった。バンバリーミキサーから排出された塗料は、２つのロールミルにおいて分出（ｓｈｅｅｔ  ｏｕｔ）した。過酸化物硬化剤をミルに添加し、塗料に取込んだ。塗料を１６５℃で２０分間プレス加硫した。
【００７１】
塗料の加工性評価は、Ｈａａｋｅ  ＲＨＥＯＣＯＲＤ（商標）９０押出機で行った。当該押出機における押出スクリューの直径は２０／１であり、押出スクリューの圧縮比は２／１である。押出物の分析のために、０．０５９”（１．５ｍｍ）のランド長及び０．０６９”（１．７５ｍｍ）の直径を有する収縮ダイ（ｃｏｎｓｔｒｉｃｔｅｄ  ｄｉｅ）を選択した。押出温度は、１１０乃至１２５℃の範囲に維持している。押出しは、２５乃至１００ｒｐｍで変化させたスクリュー速度において行った。トルク及び一定のスクリュースピードにおける定常値と平衡にされた圧力降下の後に、試料が得られる。
【００７２】
Ｍｉｔｕｔｏｙｏ  ＳＵＲＦＴＥＳ（商標）ＳＶ−５００の表面特性評価装置を用いて、押出物の滑らかさを分析した。当該装置は、試験対象である押出物の表面上を移動し、表面状態（すなわち、針の移動経路に沿った２次元横断面）を記録するダイヤモンド針（ｓｔｙｌｕｓ）を備ている。上述のように、当該表面状態を分析することにより、表面荒さ係数Ｒが得られる。
【００７３】
実施例１−１０
表５は、ＥＰ(Ｄ)Ｍ−ＶＮＢエラストマー（上述のＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）１７０９Ｐ）とエチレンアルファ−オレフィンポリマーであるＥＸＡＣＴ（商標）８２０１の組合せを含有する塗料の硬化特性及び物理的性質を示すものである。実施例２は、エチレンアルファ−オレフィンポリマーを添加していない比較例である。実施例１は、ＥＰ(Ｄ)Ｍ−ＨＥＸのＥＰ(Ｄ)Ｍを用いているが、エチレンアルファ−オレフィンを用いていない典型的な商業的配合を示す比較例である。このような配合物は、ＳＵＰＥＲＯＨＭ（商標）３７２８型の塗料として市販されている。実施例１０は、ＥＰ(Ｄ)Ｍポリマーを有しない対照例である。各実施例は、表１のＥＰ(Ｄ)Ｍが表５に示すポリマー混合物で置き換えられている以外は、表１と同様に配合された塗料である。ここで、対照例又は比較例は、“Ｃ”で表示していることに留意されたい。
【００７４】
表のデータから、エチレンアルファ−オレフィンジエンターポリマーへのＥＸＡＣＴ（商標）８２０１ポリマーの添加によって当該塗料の引張強度が改善されていることが分かる。２０乃至８０百分率（ｐｈｒ）のＥＸＡＣＴ（商標）８２０１の添加に伴い、引張強度が１１．９ＭＰａから１４．８ＭＰａに向上している。同様に、破断点伸びは、２０乃至８０ｐｈｒのＥＸＡＣＴ（商標）８２０１の添加に伴い２７０％から４４０％に向上している。
【００７５】
【表５】
2004535478.tif 000008
【００７６】
表６は、表５における塗料の押出特性を示すものである。実施例３乃至６は、１００ｒｐｍにおいて、実施例２（比較例）と同様の或いはそれ以上の滑らかさを有する。実施例７及び８は、実施例１（比較例）より滑らかである。
【表６】
2004535478.tif 000009
【００７７】
表７は、表５における塗料についての電気的性質である、誘電正接、誘電率、絶縁破壊強度（ｂｒｅａｋｄｏｗｎ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を示すものである。
【表７】
2004535478.tif 000010
【００７８】
実施例１１−１９（比較例）
実施例１１−１９は、上述のケーブル用塗料と類似の性質を示すが、エチレンアルファ−オレフィンとしてＥＸＡＣＴ（商標）４０３３を用いた比較例である。上述のように、ＥＸＡＣＴ（商標）４０３３は、メタロセン触媒によるエチレン−ブテンコポリマーであるが、５．６のメルトインデックス比Ｉ１０／Ｉ２（すなわち、本発明のコポリマーにおける最小値である７よりも小さい）、及び１７のメルトインデックス比Ｉ２１／Ｉ２（すなわち、本発明のコポリマーにおける最小値である２０よりも小さい）を有する。
【００７９】
塗料は、実施例１−１０の場合と同様に調整及び試験を行った。データを表８、９、及び１０にまとめる。比較例１１及び１９は、それぞれ、エチレンアルファ−オレフィンを含有しない、及びエチレンアルファ−オレフィンジエンを含有しない対照試料である。
【００８０】
【表８】
2004535478.tif 000011
【００８１】
【表９】
2004535478.tif 000012
【００８２】
【表１０】
2004535478.tif 000013
【００８３】
実施例２０−３３
実施例２０−３３は、上述のように調整及び配合した塗料のいくつかの性質を示すものであるが、塗料中のクレイの量を変化させている。表１１に、用いた塗料をまとめる。ＥＰ(Ｄ)Ｍ−ＶＮＢ、ＥＸＡＣＴ（商標）８２０１、及びクレイの量は、これら３つの合計の１６０部に基づいて、重量部の単位であることに留意されたい。残りの成分（表１）の相対的比率は、変えていない。実施例２０、２７、及び２８は、対照例であり、“Ｃ”で表わしていることに留意されたい。
【００８４】
【表１１】
2004535478.tif 000014
【００８５】
表１２は、表１１に示した塗料のいくつかの性質をまとめたものである。
【表１２】
2004535478.tif 000015
【００８６】
本発明の特徴は、１組の数値下限及び１組の数値上限を用いて記載されている。任意の下限から任意の上限までの範囲は、特に記載が無い限り、本発明の範囲に含まれるものであることが明らかであろう。
【００８７】
全ての特許、試験方法、及び本願において引用されているその他の文献は、これらの開示が本願と矛盾しない範囲で、及び、そのような取込みが許容される全ての法域において、完全に取込まれる。
【国際公開パンフレット】
2004535478.tif 000016
2004535478.tif 000017
2004535478.tif 000018
2004535478.tif 000019
2004535478.tif 000020
2004535478.tif 000021
2004535478.tif 000022
2004535478.tif 000023
2004535478.tif 000024
2004535478.tif 000025
2004535478.tif 000026
2004535478.tif 000027
2004535478.tif 000028
2004535478.tif 000029
2004535478.tif 000030
2004535478.tif 000031
2004535478.tif 000032
2004535478.tif 000033
2004535478.tif 000034
2004535478.tif 000035
2004535478.tif 000036
2004535478.tif 000037
2004535478.tif 000038
2004535478.tif 000039
2004535478.tif 000040
2004535478.tif 000041
2004535478.tif 000042
2004535478.tif 000043
2004535478.tif 000044
2004535478.tif 000045
2004535478.tif 000046
2004535478.tif 000047
2004535478.tif 000048
2004535478.tif 000049
2004535478.tif 000050
2004535478.tif 000051
2004535478.tif 000052
2004535478.tif 000053
2004535478.tif 000054
2004535478.tif 000055
2004535478.tif 000056
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004535478.tif 000057
【国際調査報告】
2004535478.tif 000058