(57)【要約】色効果材料を多数のカプセル封じされた基質小板で構成させるが、ここでは、各小板をこれに向かって来る光を反射する層として働くケイ素、アルミニウム、窒化チタンおよびこれらの混合物から成る群から選択される１番目の層でカプセル封じし、この１番目の層をこれに衝突する光の入射角に応じて光にいろいろな路長を与える２番目の層でカプセル封じしそしてこれをこれに向かって来る光を選択的に透過する３番目の層でカプセル封じする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
色効果材料であって、小板形状の基質を含んで成っていて、これが
（ａ）これに向かって来る光を高度に反射しかつケイ素、アルミニウム、窒化チタンおよびこれらの混合物から成る群から選択される１番目の層、
（ｂ）前記１番目の層をカプセル封じしていてこれに衝突する光の入射角に応じて光にいろいろな路長を与える２番目の層、および
（ｃ）これに向かって来る光を選択的に透過する３番目の層、
でカプセル封じされている色効果材料。
【請求項２】
前記基質が雲母、酸化アルミニウム、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、ガラスフレーク、酸化鉄で被覆されている雲母、酸化鉄で被覆されているガラスフレーク、二酸化ケイ素および二酸化チタンで被覆されている雲母および二酸化チタンで被覆されているガラスフレークから成る群から選択される請求項１記載の色効果材料。
【請求項３】
前記層の全部が化学蒸着で付着させた層である請求項１記載の色効果材料。
【請求項４】
前記１番目のカプセル封じ層がケイ素、窒化チタンおよびアルミニウムから成る群から選択される請求項１記載の色効果材料。
【請求項５】
前記１番目のカプセル封じ層がケイ素である請求項１記載の色効果顔料。
【請求項６】
前記ケイ素がアルキル置換シランを用いた化学蒸着で付着させたものである請求項５記載の色効果材料。
【請求項７】
前記アルキル置換シランが１，２−ジシリルエタンである請求項６記載の色効果材料。
【請求項８】
前記１番目の層がアルミニウムである請求項１記載の色効果材料。
【請求項９】
前記アルミニウムがアルミニウムアルキルを用いた化学蒸着で付着させたものである請求項８記載の色効果材料。
【請求項１０】
前記アルミニウムアルキルがトリ−イソブチルアルミニウムである請求項９記載の色効果材料。
【請求項１１】
前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素、フッ化マグネシウム、二酸化チタンおよび酸化鉄から成る群から選択される請求項１記載の色効果材料。
【請求項１２】
前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素である請求項１１記載の色効果材料。
【請求項１３】
前記２番目のカプセル封じ層が二酸化チタンである請求項１１記載の色効果材料。
【請求項１４】
前記２番目のカプセル封じ層が酸化鉄である請求項１１記載の色効果材料。
【請求項１５】
前記二酸化ケイ素が四塩化ケイ素、テトラエトキシシランおよびジクロロシランから成る群から選択される化合物を用いた化学蒸着で付着させたものである請求項１２記載の色効果材料。
【請求項１６】
前記３番目のカプセル封じ層がケイ素、酸化鉄、酸化クロム、二酸化チタン、窒化チタン、混合金属酸化物、アルミニウムおよびこれらの混合物から成る群から選択される請求項１記載の色効果材料。
【請求項１７】
前記３番目のカプセル封じ層がケイ素である請求項１６記載の色効果材料。
【請求項１８】
前記ケイ素が１，２−ジシリルエタンまたはｔ−ブチルシランを用いた化学蒸着で付着させたものである請求項１７記載の色効果材料。
【請求項１９】
前記３番目のカプセル封じ層が酸化鉄である請求項１６記載の色効果材料。
【請求項２０】
前記酸化鉄が鉄カルボニルを用いた化学蒸着で付着させたものである請求項１９記載の色効果材料。
【請求項２１】
前記３番目のカプセル封じ層が酸化クロムである請求項１６記載の色効果材料。
【請求項２２】
前記酸化クロムがクロムカルボニルを用いた化学蒸着で付着させたものである請求項２１記載の色効果材料。
【請求項２３】
前記３番目のカプセル封じ層が二酸化チタンである請求項１６記載の色効果材料。
【請求項２４】
前記二酸化チタンがハロゲン化チタンまたはチタンアルコキサイドを用いた化学蒸着で付着させたものである請求項２３記載の色効果材料。
【請求項２５】
前記ハロゲン化チタンが四塩化チタンでありそして前記チタンアルコキサイドがチタン（ＩＶ）イソプロポキサイドである請求項２４記載の色効果材料。
【請求項２６】
前記３番目のカプセル封じ層が窒化チタンである請求項１６記載の色効果材料。
【請求項２７】
前記窒化チタンがテトラキス（ジメチル−アミド）チタンおよび／またはテトラキス（ジエチル−アミド）チタンを用いた化学蒸着で付着させたものである請求項２６記載の色効果材料。
【請求項２８】
前記３番目のカプセル封じ層がアルミニウムである請求項１６記載の色効果材料。
【請求項２９】
前記アルミニウムがトリ−イソブチルアルミニウムを用いた化学蒸着で付着させたものである請求項１６記載の色効果材料。
【請求項３０】
前記基質が小板形状の雲母であり、前記高反射性の１番目のカプセル封じ層がケイ素であり、前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素でありそして前記３番目のカプセル封じ層がケイ素である請求項２記載の色効果材料。
【請求項３１】
前記基質が小板形状のガラスフレークであり、前記高反射性の１番目のカプセル封じ層がケイ素であり、前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素でありそして前記３番目のカプセル封じ層がケイ素である請求項２記載の色効果材料。
【請求項３２】
前記基質が小板形状の二酸化チタン被覆雲母であり、前記高反射性の１番目のカプセル封じ層がケイ素であり、前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素でありそして前記３番目のカプセル封じ層がケイ素である請求項２記載の色効果材料。
【請求項３３】
前記基質が小板形状の雲母であり、前記高反射性の１番目のカプセル封じ層がアルミニウムであり、前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素でありそして前記３番目のカプセル封じ層がアルミニウムである請求項２記載の色効果材料。
【請求項３４】
前記基質が小板形状の二酸化チタン被覆雲母であり、前記高反射性の１番目のカプセル封じ層がアルミニウムであり、前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素でありそして前記３番目のカプセル封じ層がアルミニウムである請求項２記載の色効果材料。
【請求項３５】
前記基質が小板形状の雲母であり、前記高反射性の１番目のカプセル封じ層が窒化チタンであり、前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素でありそして前記３番目のカプセル封じ層が窒化チタンである請求項２記載の色効果材料。
【請求項３６】
前記基質が小板形状の雲母であり、前記高反射性の１番目のカプセル封じ層が窒化チタンであり、前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素でありそして前記３番目のカプセル封じ層が二酸化チタンである請求項２記載の色効果材料。
【請求項３７】
前記基質が小板形状の雲母であり、前記高反射性の１番目のカプセル封じ層が窒化チタンであり、前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素でありそして前記３番目のカプセル封じ層が酸化鉄である請求項２記載の色効果材料。
【請求項３８】
色効果材料を製造する方法であって、
（ａ）小板形状の基質をこれに向かって来る光を高度に反射しかつケイ素、アルミニウム、窒化チタンおよびこれらの混合物から成る群から選択される１番目のカプセル封じ材で被覆し、
（ｂ）前記１番目の層をこれに衝突する光の入射角に応じて光にいろいろな路長を与える２番目の層でカプセル封じし、そして
（ｃ）前記２番目の層をこれに向かって来る光を選択的に透過する３番目の層でカプセル封じする、
ことを含んで成る方法。
【請求項３９】
前記基質を雲母、酸化アルミニウム、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、ガラスフレーク、酸化鉄で被覆されている雲母、二酸化ケイ素および二酸化チタンで被覆されている雲母から成る群から選択する請求項３８記載の方法。
【請求項４０】
前記２番目の層を二酸化ケイ素およびフッ化マグネシウムから成る群から選択しそして前記３番目の層をケイ素、酸化鉄、酸化クロム、二酸化チタン、窒化チタン、混合金属酸化物、アルミニウムおよびこれらの混合物から成る群から選択する請求項３９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の背景）
光可変（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　ｖａｒｉａｂｌｅ）顔料は１９６０年代から特許文献に記述されてきている。Ｈａｎｋｅは米国特許第３，４３８，７９６号の中で「中心のアルミニウム膜または基質の上に制御した条件下で制御した選択的厚みになるように逐次的に付着させた薄くて半透明のシリカ膜によって各々が分離されている薄くて粘着性があって半透明の光を透過する金属アルミニウム膜もしくは層である」として顔料を記述している。このような材料はユニークな色移行（ｃｏｌｏｒ　ｔｒａｖｅｌ）および装飾的な光色効果（ｃｏｌｏｒ　ｅｆｆｅｃｔｓ）を与えるとして認識されている。
【０００２】
光可変顔料への最近のアプローチでは一般に下記の２つの技術の中の一方が採用されている。１番目のアプローチでは、一時的な基質［これはしばしば柔軟なウエブ（ｗｅｂ）である］の上に層を積み重ねる。これらの層を一般的にはアルミニウム、クロム、フッ化マグネシウムおよび二酸化ケイ素で構成させる。前記積み重ねた膜を前記基質から分離して適切な寸法のフレーク（ｆｌａｋｅｓ）に細分する。このような顔料の製造は物理的技術、例えば基質への物理的蒸着を行った後に前記基質からの分離に続いて粉砕を行うか、或は他の蒸着技術（プラズマ、スパッタリングなど）で蒸着を行った後に分解生成物の脱フレーク（ｄｅｆｌａｋｉｎｇ）を行う技術などで行われる。このようにして得られる顔料では、その積み重ねの中の中心の層および他の層の全部がその他の層で完全には封じ込められていない。このような層状構造物では粉砕過程で生じた面を見ることができる。
【０００３】
別のアプローチでは、小板形状の（ｐｌａｔｅｌｅｔ　ｓｈａｐｅｄ）不透明な金属基質を選択的に吸収する（ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｌｙ　ａｂｓｏｒｂｉｎｇ）金属酸化物層そして非選択的に吸収する炭素、金属硫化物、金属および／または金属酸化物層で逐次的に被覆またはカプセル封じ（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ）する。このようなアプローチを用いて満足される材料を得ようとする時には複数の技術、例えば化学蒸着および／またはゾル−ゲル方法などを用いて層を付着させることが行われる。これの主要な欠点は、伝統的な金属フレークは一般に構造的一体性に問題があり、水素ガスを放出すると言った問題がありかつ他に発火性の懸念がある点にある。
【０００４】
このような従来技術のアプローチは追加的欠点に苦しんでいる。例えば特定の金属または金属フレーク、例えばクロム、アルミニウム、銅、真鍮および青銅などはこれらの使用に関して健康および環境に影響を与えると考えてもよいであろう。これらを光効果材料で用いる量を最低限にするができれば、それらが与える影響を考慮すると有利であろう。
【０００５】
（発明の要約）
本発明は色効果材料（ＣＥＭ）を提供し、これは、（ａ）向かって来る光を高度に反射しかつケイ素、アルミニウム、窒化チタンおよびこれらの混合物から成る群から選択される１番目の層および（ｂ）前記１番目の層をカプセル封じしていてこれに衝突する光の入射角に応じて光にいろいろな路長を与える（Ｓｈｅｌｌの法則に従い）２番目の層および（ｃ）これに向かって来る光を選択的に透過する３番目の層でカプセル封じされている小板形状の基質を含んで成る。ＣＥＭは光可変顔料の特性を示すばかりでなく追加的に非装飾的効果、例えば導電性、ＥＭＩ／ＲＦＩ遮蔽および／または望ましい触覚特性も与える。
【０００６】
（発明の説明）
本発明の目的は、新規であるばかりでなくまた信頼かつ再現可能な様式で製造可能なＣＥＭを提供することにある。この目的を、（ａ）向かって来る光を高度に反射する１番目の層および（ｂ）前記１番目の層をカプセル封じしていてこれに衝突する光の入射角に応じて光にいろいろな路長を与える低い屈折率、典型的には１．３から２．５の屈折率、より具体的には１．４から２．０の屈折率を示す材料で構成されている２番目の層および（ｃ）これに向かって来る光を選択的に透過する３番目の層でカプセル封じされている小板形状の基質を含んで成るＣＥＭを用いて達成する。前記１番目のカプセル封じ層が示す反射度は１００％から５％の反射度であるべきである一方、前記３番目のカプセル封じ層が示す選択的透過率は５％から９５％の透過率であるべきである。より具体的には、前記１番目および３番目のカプセル封じ層がそれぞれ５０−１００％の反射率および５０−９５％の透過率を示すのが好適であろう。いろいろな層が示す反射度および透過率の測定はいろいろな方法、例えばＡＳＴＭ方法Ｅ１３４７−９７、Ｅ１３４８−９０（１９９６）またはＦ１２５２−８９（１９９６）などを適応することで実施可能である。前記基質は雲母、酸化アルミニウム、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、ガラスフレーク、酸化鉄で被覆されている雲母（ＩＣＭ）、酸化鉄で被覆されているガラスフレーク、二酸化ケイ素および二酸化チタンで被覆されている雲母、二酸化チタンで被覆されているガラスフレーク（ＴＣＭ）、この上に記述した基質の変形、またはカプセル封じされ得る滑らかな如何なる小板であってもよい。前記１番目および３番目の層は同じまたは異なる材料、即ちアルミニウム、ケイ素、窒化チタンまたはこれらの混合物であってもよい。
【０００７】
好適には、何らかの粒状基質に付着させる層の全部を適切な前駆体を用いた化学蒸着（ＣＶＤ）で付着させる（Ｔｏｉｖｏ　Ｔ．ＫｏｄａｓおよびＭａｒｋ　Ｊ．Ｈａｍｐｄｅｎ−Ｓｍｉｔｈ編集、Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌ　ＣＶＤ、ＶＣＨ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　ｍｂＨ、Ｄ−６９４５１　Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９９４、ＩＳＢＮ　３−５２７−２９０７１−０）。本ケースでは、本発明の生成物を調製段階中に追加的処理で取り出す必要なく１基の反応槽内で生じさせることができる点で従来技術に比べて特に有利である。このＣＶＤ反応槽を用いてあらゆる層の被覆、焼成および外側処理を粉末基質を完成まで反応槽から取り出すことなく取り扱うことができる。この材料に追加的処理も粉砕も受けさせる必要なく所望の最終粒子サイズおよび／または効果を示す製品を得ることができる。
【０００８】
本発明の製品は自動車、化粧品、産業、または金属フレーク、真珠色顔料または光可変顔料が伝統的に用いられている他の如何なる用途でも有用である。
【０００９】
前記小板形状の基質の大きさは本質的に重要でなく、個々の用途に適合させることができる。一般的には、このような粒子は最も大きい直径の平均が約２−２５０μｍ、特に５−１００μｍのものである。それらが示す比自由表面積（ＢＥＴ）は一般に０．１から２５ｍ２／ｇである。
【００１０】
本発明のＣＥＭは小板形状の基質が複数のカプセル封じを受けている点で注目に価する。
【００１１】
ケイ素、アルミニウムおよび窒化チタンから成る群の中の１つまたはこれらの混合物で構成させる前記１番目のカプセル封じ層はこれに向かって来る光を高度に反射する。
【００１２】
前記１番目のカプセル封じ層の厚みはこの層が高度に反射するに充分な厚みである限りあまり重要でない。望まれるならば、この１番目の層の厚みを変化させて光が選択的に透過するようにしてもよい。ケイ素を前記１番目の層の成分として選択する時には、その厚みを少なくとも約２０−１００ｎｍ、好適には約３０から７５ｎｍにすべきである。しかしながら、アルミニウムを用いる時には、その厚みを少なくとも約１０−９０ｎｍ、好適には約２０から６５ｎｍにすべきである。窒化チタンを前記１番目の層として用いる時には、これの厚みを少なくとも約１５−９５ｎｍ、好適には約１５から６０ｎｍにすべきである。所望効果に応じて、また、この上に記述した範囲外の厚みを用いることも可能である。この被膜の量は用いる個々の基質の表面積に直接関係するであろう。
【００１３】
２番目のカプセル封じ層は、これに衝突する光の入射角に応じて光にいろいろな路長を与えるべきであり、従って、目で見て透明で低い屈折率を示す如何なる材料も使用可能である。この２番目の層を好適には二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、二酸化ケイ素のサブオキサイド（ｓｕｂｏｘｉｄｅｓ）（ＳｉＯ０．２５からＳｉＯ１．９５）またはフッ化マグネシウムから成る群から選択する。
【００１４】
この２番目のカプセル封じ層の厚みは所望の色移行度に応じて多様である。加うるに、この２番目のカプセル封じ層に持たせる厚みはいろいろな要因、特に屈折率に応じていろいろである。屈折率が約１．５の材料の場合には、ユニークな広範な色移行を生じさせる目的で、数百ナノメートルの膜厚を持たせる必要がある傾向がある。例えば、２番目の層が二酸化ケイ素およびフッ化マグネシウムの場合には、これに好適には約７５から５００ｎｍの厚みを持たせる。厚みをそのような範囲未満にすると結果として色移行が制限されるであろうが、特定の用途ではその方が望ましい可能性がある。
【００１５】
１つの態様では、前記２番目の層をこれに向かって来る光をある程度反射する選択的透過率を示す３番目の層でカプセル封じする。この３番目の層を好適にはケイ素、酸化鉄、酸化クロム、二酸化チタン、窒化チタン、混合金属酸化物、アルミニウムおよびこれらの混合物から成る群から選択する。
【００１６】
勿論、この３番目の層はまた本顔料の干渉にも貢献し得る。これに持たせる厚みは多様であるが、必ず透過性をある程度示すべきである。例えば、３番目の層がケイ素の場合にはこれに好適には約５から２０ｎｍの厚みを持たせ、アルミニウムの場合にはこれに好適には約２から１５ｎｍの厚みを持たせ、窒化チタンの場合にはこれに好適には約１−１５ｎｍの厚みを持たせ、酸化鉄の場合にはこれに好適には約１０から６０ｎｍの厚みを持たせ、酸化クロムの場合にはこれに好適には約１０から６０ｎｍの厚みを持たせ、二酸化チタンの場合にはこれに好適には約１０−１００ｎｍの厚みを持たせ、そして混合金属酸化物またはそれらの混合物の場合にはこれに好適には約５から１００ｎｍの厚みを持たせる。
【００１７】
本発明に従う調製様式の結果として本発明のＣＥＭに含める層の全部が一緒になって均質で均一な膜様構造を生じる点で注目に価する。
【００１８】
そのようにカプセル封じされた小板様基質を生じさせる本新規な方法では、被覆を受けさせるべき基質粒子の存在下で適切な出発化合物を反応または熱で分解させることで個々の被覆段階の各々を実施する。例えば、シラン（ＳｉＨ４）、アルキルおよびアリール置換シラン（Ｒ−ＳｉＨ３）、およびハロゲン置換シラン、例えばトリクロロシラン、ジクロロシランおよびクロロシランなどを用いてケイ素を付着させることができる。ケイ素を生じるいくつかの追加的前駆体には、１，２−ジシリルエタン、ジシリルメタン、ｔ−ブチルシラン、ビス（ｔ−ブチル）シランおよびフェニルシランが含まれる。この挙げた化合物の類似物も同様に使用可能である。アルミニウムの前駆体は数多く存在し、例えば水素化ジアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムおよびルイス塩基による安定化を受けたアラン（Ｌ−ＡｌＨ３）などが存在する。いくつかの具体例には、水素化ジメチルアルミニウム、トリ−イソブチルアルミニウム、トリメチルアミン：アラン、エチルジメチルアミン：アランおよびＮ−メチルピロリジン：アランから生じさせるアルミニウム；ケイ素テトラアルコキサイド、例えばテトラエトキシシラン、ジ−ｔ−ブトキシジアセトキシシランおよび四塩化ケイ素などから成る群から選択される化合物から生じさせる二酸化ケイ素；四塩化チタンおよびチタンのジアルキルアミド、例えばテトラキス（ジメチル−アミド）チタン（ＴＤＭＡＴ）およびテトラキス（ジエチル−アミド）チタン（ＴＤＥＡＴ）などから生じさせる窒化チタン；鉄カルボニル、塩化鉄および硫酸鉄から生じさせる酸化鉄；そして塩化クロム、硫酸クロムおよびクロムカルボニルから生じさせる酸化クロムが含まれる。
【００１９】
前記層の各々の被覆を好適には例えばヨーロッパ特許出願公開第３３　４５７号またはドイツ特許出願公開第３８　１３　３３５号に記述されている如き加熱可能流動床反応槽内で実施し、この場合には、被覆されていないか或は既に単層もしくは２層被覆されている基質粒子を最初に流動用ガスの中で流動させて個々の前駆体化合物が分解するに充分な温度に加熱する。例えば、ケイ素を付着させる場合にケイ素前駆体を反応または分解させるに充分な温度は約４００から７５０℃であり、アルミニウムを付着させる場合にアルミニウム前駆体を反応または分解させるに充分な温度は約２００から４００℃であり、窒化チタンを付着させる場合に窒化チタン前駆体を反応または分解させるに充分な温度は約３００から８００℃であり、酸化鉄を付着させる場合に酸化鉄前駆体を反応または分解させるに充分な温度は約７０から２００℃であり、二酸化チタンを付着させる場合に二酸化チタン前駆体を反応または分解させるに充分な温度は約１５０から３５０℃であり、そして二酸化ケイ素を付着させる場合に二酸化ケイ素前駆体を反応または分解させるに充分な温度は約１００から５５０℃である。前記反応または分解の温度は全部前駆体および反応槽に特異的である。次に、前記反応または分解の達成に必要な蒸発させる前駆体化合物および任意のガスを個別のノズルに通して導入する。
【００２０】
本明細書の上に示した如き前駆体化合物、好適にはアルキルおよびアリール置換シラン、水素化ジアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウム、ルイス塩基による安定化を受けているアランおよび塩化物、テトラジアルキル−アミドチタン、カルボニルおよびアルコキサイド、例えばフェノキサイドおよびベンジルアルコキサイドばかりでなくまた脂肪族アルコキサイド、特にエトキサイドなどを反応または分解させることで、前記層の各々を付着させる。ケイ素前駆体およびアルミニウム前駆体の場合にはいろいろな不活性担体ガス系、例えば窒素、ヘリウムおよびアルゴンなどを用いることができる。そのような材料を反応および／または分解させる時に酸化雰囲気が望ましいか或は還元雰囲気が望ましいかに応じて高純度の酸素、水素および／または空気を用いてもよい。窒化チタン前駆体の場合にも同様な担体ガスを用いることができるが、しかしながら、典型的には、そのような前駆体を反応または分解させて窒化チタンを生じさせる時にアンモニアガス（ＮＨ３）をガスの１種として用いる。鉄カルボニルの場合には、窒素またはヘリウムの如き不活性な担体ガスを用いてそれを反応ゾーンの中に送り込み、ある場合には、前記担体ガスに一酸化炭素ガスをいくらか含有させてもよいか或はそれを排他的に一酸化炭素ガスにすることも可能である。カルボニルの場合には反応ゾーンに酸素および／または空気を入れるとそれが反応または分解を起こす結果として粒子の表面に酸化鉄が付着する一方、アルコキサイドの場合にはこれに空気および／または水蒸気による加水分解を受けさせる。この酸素または水蒸気を所望の酸化物が生じるに少なくとも化学量論的に必要な量で供給する必要があり、或はカルボニルの場合には、二酸化炭素をそれに必要な量で供給する必要があるが、それをまた若干過剰量で用いることも可能である。この被覆操作で用いる流動用ガスは窒素ばかりでなくまた前駆体である反応体の反応性に応じて空気であってもよい。
【００２１】
このような被覆操作の全部を有利にはそのような前駆体化合物を反応槽の上流に位置させた蒸発装置内で蒸発させそしてその結果として生じた蒸気を担体ガス、一般的には空気、窒素、水素／窒素混合物、または要求される反応条件に応じて他のガスを用いて反応槽の中に送り込むことで実施する。
【００２２】
前記基質を均一かつ完全にカプセル封じしている均質な層が得られるように、前記前駆体化合物のガスの量を一般に前記反応槽に入れるガスの総量の好適には５体積％以下、より好適には２体積％以下にすべきである。付着効率に応じて、その全体量のガスに入っている前駆体化合物の濃度を大きく高くする必要もあり得る。
【００２３】
本明細書の上に示したように、いろいろな被覆操作の間で生成物を単離する必要はなく、それとは対照的に、さらなる被覆操作を有利には先行する被覆操作を行った直後に同じ反応槽内で実施することができ、望まれるならば、温度を少し下げた後に実施してもよく、かつ必要ならば、異なる流動用ガスまたは前駆体化合物用担体ガスに置き換えた後に実施してもよい。
【００２４】
その付着させる層が金属または低金属酸化物（ｌｏｗ　ｍｅｔａｌ　ｏｘｉｄｅ）（これが前記粒子の外側層を形成する）の時には、この層の表面が酸化によって不動態化し得るように冷却中に空気を流動用ガスの中に混合するのが有利である。次に、その冷却した生成物を通常様式で排出させる。
【００２５】
本発明の方法を用いると複数被覆（ｍｕｌｔｉｐｌｙ　ｃｏａｔｅｄ）ＣＥＭを簡単な様式で生じさせることができる。この生じさせる層の厚みを被覆時間、使用する前駆体化合物の濃度および最初に仕込む粒子と添加する前駆体化合物の比率を用いて所望の値になるように限定かつ再現可能なように設定することができる。このようにして得たＣＥＭは被膜の品質が高い、即ち基質粒子を膜様式でカプセル封じしている層が均質で均一である点で注目に価する。
【００２６】
本発明の色効果材料（ＣＥＭ）は数多くの用途、例えば塗料、印刷用インク、プラスチック、ガラス、セラミック製品および装飾用化粧調合物などの色付けで用いるに有利である。これらはそのような特殊な機能特性を有することから他の数多くの目的で用いるにも適する。本ＣＥＭを例えば導電性もしくは電磁遮蔽用プラスチック、塗料もしくは被膜または導電性重合体で用いることも可能である。このＣＥＭは導電機能を有することから粉末被覆用途で用いるに非常に適する。
【００２７】
本発明の組成物が有用である上述した組成物は本分野の通常の技術者に良く知られている。その例には印刷用インク、マニキュア、ラッカー、熱可塑性および熱硬化性材料、天然樹脂および合成樹脂、ポリスチレンおよびこれを混合した重合体、ポリオレフィン、特にポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリアクリル系化合物、ポリビニル化合物、例えばポリ塩化ビニルおよびポリ酢酸ビニルなど、ポリエステルおよびゴム、そしてまたビスコースおよびセルロースエーテル、セルロースエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、例えばポリグリコールテレフタレートおよびポリアクリロニトリルなどから作られたフィラメントが含まれる。
【００２８】
本顔料は良好な耐熱性を有することから、特に多量のプラスチック、例えばポリスチレンおよびこれを混合した重合体、ポリオレフィン、特にポリエチレンおよびポリプロピレン、そして相当する混合重合体、ポリ塩化ビニルおよびポリエステル、特にポリエチレングリコールテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、そしてポリエステルが基になった相当する混合縮合生成物などの色付けで用いるに適する。
【００２９】
いろいろな顔料用途の充分に完成された序論に関しては、Ｔｅｍｐｌｅ　Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ編集、Ｔｈｅ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ、ＩＩ巻、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　Ｍａｒｋｅｔｓ、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ、ニューヨーク（１９７３）を参照のこと。加うるに、例えばインクに関してはＲ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ編集、Ｔｈｅ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ　Ｉｎｋ　Ｍａｎｕａｌ、第４版、Ｖａｎ　Ｎｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅｉｎｈｏｌｄ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）Ｃｏ．Ｌｔｄ．、ロンドン（１９８８）、特に２８２−５９１頁、塗料に関してはＣ．Ｈ．Ｈａｒｅ、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ、Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ．、ピッツバーグ（１９９４）、特に６３−２８８頁を参照のこと。この上に示した引用文献は本発明の組成物を用いることができるインク、化粧品、塗料およびプラスチック組成物、調合物および媒体の教示（着色剤の量を包含）に関して引用することによって本明細書に組み入れられるが、しかしながら、それに限定するものでない。例えば、本顔料をオフセットリソグラフィックインクで用いる時には、これを１０から１５％の濃度で用い、その残りはゲル化した炭化水素樹脂およびゲル化していない炭化水素樹脂、アルキド樹脂、蝋状化合物および脂肪族溶媒を含有する媒体である。本顔料をまた自動車用塗料調合物で用いることも可能であり、この場合には、これの濃度を例えば１から１０％にしてもよく、それと一緒に他の顔料を用いてもよく、そのような顔料には、二酸化チタン、アクリル系ラテックス、合着剤（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）、水または溶媒が含まれ得る。本顔料をまたポリエチレンに入れるプラスチックカラー濃縮物（ｐｌａｓｔｉｃ　ｃｏｌｏｒ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）の状態で用いることも可能であり、この場合には、これの濃度を例えば２０から３０％にしてもよい。
【００３０】
（実施例）
実施例１−本発明に従うケイ素が基になったＣＥＭの調製手順
焼結金属製底板（流動用板）と多孔質金属製フィルターが備わっている直径が１５ｃｍで高さが１５２ｃｍの外部加熱可能ステンレス鋼製流動床反応槽を用いてケイ素が基になったＣＥＭの調製を行う。この反応槽に流動用ガスを下部の焼結金属板に通して送り込む。加うるに、反応体および追加的流動用ガスを前記反応槽の中に側面の入り口に通して導入する。
Ａ）　前記流動床反応槽の下部に位置する焼結金属製分配装置板の上部に平均粒子サイズ（主寸法）が２０ミクロンの雲母を４５０グラム置く。流動用窒素ガスを前記焼結金属製底板に通して１時間当たり〜１００標準立方フィート（ＳＣＦＨ）で導入すると、結果として、前記粒状基質がエーロゾル化（ａｅｒｏｓｉｌｉｚａｔｉｏｎ）する。前記流動床反応槽を電気で５２５℃に加熱する。５ＳＣＦＨの窒素担体ガス流を用いてｔ−ブチルシランを５０℃に維持されている蒸発装置の中に通す。このｔ−ブチルシランが蒸発した後、これの蒸気および担体ガスを窒素担体ガスが追加的に７０ＳＣＦＨで入り込む側面の入り口の中に加圧下で注入することで、完全な混合を起こさせる。この上に示した条件にすると、そのケイ素前駆体は側面の口を通って流動用板の上に０．３グラム／分で加えられる。この窒素担体ガスに入れるｔ−ブチルシランの濃度を９重量％にする。このケイ素前駆体は前記反応槽の温度および雲母の酸化表面化学（ｏｘｉｄｉｚｉｎｇ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）によって分解を起こし、それによって雲母の表面に元素状のケイ素が付着する。このケイ素で被覆された雲母のサンプルを前記反応槽から排出させた後、これに入射線（ｉｎｃｉｄｅｎｔ　ｒａｄｉａｔｉｏｎ）の反射およびバルクカラー（ｂｕｌｋ　ｃｏｌｏｒ）に関する評価を受けさせる。基質である雲母が１番目のケイ素層でカプセル封じされ、その結果として、不透明な装飾的粒子が生じる。
Ｂ）　次に、前記流動床反応槽の温度を５５０℃にまで上昇させた後、前記分配装置板に通して入れる流動用ガスを空気に変えて、これに水蒸気を少量注入する。５ＳＣＦＨの窒素担体ガス流を用いてテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を１７０℃に維持されている蒸発装置の中に通す。このＴＥＯＳが蒸発した後、これの蒸気および担体ガスを窒素担体ガスが追加的に６７ＳＣＦＨで入り込む側面の入り口の中に加圧下で注入することで、完全な混合を起こさせる。この上に示した条件にすると、その二酸化ケイ素前駆体は側面の口を通って流動用板の上に１．０グラム／分で加えられる。ＴＥＯＳ／水蒸気の比率を２．０にする。この二酸化ケイ素前駆体は前記反応槽の温度、酸化ガス雰囲気および雲母の酸化表面化学によって加水分解を起こし、それによって、雲母をカプセル封じしているケイ素の表面に二酸化ケイ素が付着する。この二酸化ケイ素が複合体であるＣＥＭの２番目のカプセル封じ層である。
Ｃ）　前記流動床反応槽を冷却して５２５℃に戻した後、ガスの全部を窒素に変える。この上に示した手順に従って、二酸化ケイ素である２番目のカプセル封じ層の上をケイ素で出来ている選択的に透過する３番目のカプセル封じ層で覆う。前記反応槽を室温に冷却した後、複数の層でカプセル封じされた複合粒子材料を取り出して、これに入射線の反射率およびバルクカラーに関する評価を受けさせる。
【００３１】
実施例２−本発明に従うケイ素が基になったＣＥＭの調製手順
Ｍｅａｒｌｉｎ　Ｈｉ−Ｌｉｔｅ　Ｐｅａｒｌとして商業的に知られている二酸化チタン被覆雲母基質を用いてケイ素が基になったＣＥＭの調製を実施例１に従って行う。
【００３２】
実施例３−本発明に従うアルミニウムが基になったＣＥＭの調製手順
実施例１に従う外部加熱可能流動床反応槽を用いてアルミニウムが基になったＣＥＭの調製を行う。
【００３３】
前記流動床反応槽の下部に位置する焼結金属製分配装置板の上部に平均粒子サイズ（主寸法）が２０ミクロンの雲母を４５０グラム置く。流動用窒素ガスを前記焼結金属製底板に通して１２８ＳＣＦＨで導入すると、結果として、前記粒状基質がエーロゾル化する。前記流動床反応槽を電気で３５０℃に加熱する。１０ＳＣＦＨの窒素担体ガス流を用いてトルエン中２５％のトリ−イソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）混合物を１６０℃に維持されている蒸発装置の中に通す。このＴＩＢＡ／トルエンが蒸発した後、これの蒸気および担体ガスを窒素担体ガスが追加的に８４ＳＣＦＨで入り込む側面の入り口の中に加圧下で注入することで、完全な混合を起こさせる。この上に示した条件にすると、そのアルミニウム前駆体溶液が側面の口を通って流動用板の上に２．６グラム／分で加えられる。この窒素担体ガスに入れるＴＩＢＡの濃度を１０重量％にする。このアルミニウム前駆体は前記反応槽の温度および雲母の酸化表面化学によって分解を起こし、それによって雲母の表面に元素状のアルミニウムが付着する。このアルミニウムで被覆された雲母のサンプルを前記反応槽から排出させた後、これに入射線の反射およびバルクカラーに関する評価を受けさせる。Ｘ線分析により、結晶性アルミニウムが雲母の上に付着したことを立証する。基質である雲母が１番目のアルミニウム層でカプセル封じされ、その結果として、不透明な装飾的粒子が生じる。
【００３４】
次に、前記流動床反応槽の温度を５５０℃にまで上昇させた後、前記流動床の中に酸素を少量導入することで雲母の表面をカプセル封じしているアルミニウムの表面に酸化（不動態化）をいくらか受けさせる。次に、前記分配装置板に通して入れる流動用ガスを空気に変えて、これに水蒸気を少量注入する。５ＳＣＦＨの窒素担体ガス流を用いてテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を１７０℃に維持されている蒸発装置の中に通す。このＴＥＯＳが蒸発した後、これの蒸気および担体ガスを窒素担体ガスが追加的に６７ＳＣＦＨで入り込む側面の入り口の中に加圧下で注入することで、完全な混合を起こさせる。この上に示した条件にすると、その二酸化ケイ素前駆体は側面の口を通って流動用板の上に１．０グラム／分で加えられる。ＴＥＯＳ／水蒸気の比率を〜２．０にする。この二酸化ケイ素前駆体は前記反応槽の温度、酸化ガス雰囲気および雲母の酸化表面化学によって加水分解を起こし、それによって、雲母をカプセル封じしているアルミニウムの表面に二酸化ケイ素が付着する。この二酸化ケイ素が複合体であるＣＥＭの２番目のカプセル封じ層である。
【００３５】
前記流動床反応槽を冷却して３５０℃に戻した後、ガスの全部を窒素に変える。この上に示した手順に従って、二酸化ケイ素である２番目のカプセル封じ層の上をアルミニウムで出来ている選択的に透過する３番目のカプセル封じ膜で覆う。前記反応槽を室温に冷却した後、複数の層でカプセル封じされている複合粒子材料を取り出して、これに入射線の反射率およびバルクカラーに関する評価を受けさせる。
【００３６】
実施例４−本発明に従うアルミニウムが基になったＣＥＭの調製手順
Ｍｅａｒｌｉｎ　Ｈｉ−Ｌｉｔｅ　Ｐｅａｒｌとして商業的に知られている二酸化チタン被覆雲母基質を用いてアルミニウムが基になったＣＥＭの調製を実施例３に従って行う。
【００３７】
実施例５−本発明に従う窒化チタンが基になったＣＥＭの調製手順
実施例１に記述した如き外部加熱型流動床反応槽を用いてＴｉＮが基になったＣＥＭの調製を行う。前記流動床反応槽の下部に位置する分配装置板の上部に平均粒子サイズ（主寸法）が２０ミクロンの雲母を４５０グラム置く。Ｎ２を用いて前記床を流動させながら８５０℃に加熱する。Ｎ２の代わりにＮＨ３を前記分配装置板の中に導入するが、所望量のＮＨ３および流動が得られるようにアンモニアに補充用のＮ２を加えてもよい［Ｎ２／Ｈ２の比率を１：１に維持する］。この分配装置用ガス１種または２種以上を一緒にした流量を〜５６ＳＣＦＨにする。四塩化チタン（ＴＩＣＬ）をＴＩＣＬ飽和装置の温度および側面の反応槽入り口を通して入れるＮ２流を調整することで１１５ｇ／時で加える。この入り口を通る全ノズル流（ｔｏｔａｌ　ｎｏｚｚｌｅ　ｆｌｏｗ）を５２ＳＣＦＨにする。ＴｉＮで被覆されたサンプルを排出させて、これに不透明度、反射率および色の評価を受けさせる。ＴｉＣｌ４とＮＨ３の添加を所望効果が達成されるまで継続する。
【００３８】
実施例６−本発明に従う窒化チタンが基になったＣＥＭの調製手順
実施例１に記述した如き流動床反応槽の下部に位置する焼結金属製分配装置板の上部に平均粒子サイズ（主寸法）が２０ミクロンの雲母を４５０グラム置く。Ｎ２を用いて前記床を流動させながら４５０℃に加熱する。Ｎ２を前記分配装置板の中に導入し続けるがＮＨ３も同様に加えることで膜に含まれる炭素の量を少なくすることも可能である。前記分配装置を通る全流量を１１０ＳＣＦＨにする。５−１０ＳＣＦＨの担体ガス流を用いてテトラキス（ジメチル−アミド）チタン（ＴＤＭＡＴ）を５０℃に維持されている蒸発装置の中に通す。このＴＤＭＡＴが蒸発した後、これをＮ２担体ガスが追加的に７２−７７ＳＣＦＨで入り込む側面の入り口の中に加圧下で注入することで、完全な混合を起こさせる。この上に示した条件にすると、そのＴｉＮ前駆体は側面の口を通って流動用板の上に約２ｇ／分で加えられ、それによって雲母の表面にＴｉＮが付着する。
【００３９】
前記流動床の温度を下げて２００℃にする。前記分配装置板の中に通す窒素流を空気／水蒸気に変える。この分配装置板の中を通る空気と水蒸気が一緒になった流量を１５６ＳＣＦＨにし、これを用いて前記粒子を流動状態に維持する。この加える水蒸気の量／速度を添加するＴＩＣＬの量／速度に応じて調整する。典型的には、ＴＩＣＬ／水蒸気の比率を０．１５にする。ＴＩＣＬをＴＩＣＬ飽和装置の温度および側面の反応槽入り口を通して入れるＮ２流を調整することで４２０ｇ／時で加える。この入り口を通るＴＩＣＬとＮ２の全ノズル流を１２３ＳＣＦＨにする。このＴＩＣＬは前記粒子の存在下で加水分解を起こし、その結果として、ＴｉＮで被覆されている雲母が二酸化チタンによるカプセル封じを受ける。二酸化チタン／ＴｉＮ／雲母のカプセル封じを伴うサンプルを排出させて、これに不透明度、反射率および色の評価を受けさせる。ＴＩＣＬの添加を所望の色効果を与える光学厚み（ｏｐｔｉｃａｌ　ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）になるまで継続する。
【００４０】
実施例７−本発明に従う窒化チタンが基になったＣＥＭの調製手順
ＴｉＮでカプセル封じされた雲母基質の調製を実施例５に従って行う。その後、流動床の温度を下げて２００℃にする。前記焼結金属製底板の中に流動用Ｎ２ガスを１６８ＳＣＦＨで導入する。５ＳＣＦＨのＮ２ガス流を用いて鉄ペンタカルボニル（ＩＰＣ）を１４０℃に維持されている蒸発装置の中に通す。このＩＰＣが蒸発した後、これの蒸気と担体ガスを担体ガスが追加的に１１９ＳＣＦＨで入り込む側面の入り口の中に加圧下で注入することで、完全な混合を起こさせる。この上に示した条件にすると、そのＩＰＣ前駆体は側面の口を通って流動用板の上に約３．２ｇ／分で加えられる。このＩＰＣは前記反応槽内で分解し、それによって、前記ＴｉＮで被覆されている粒状材料が酸化鉄でカプセル封じされる。酸化鉄／ＴｉＮ／雲母カプセル封じを伴うサンプルを排出させて、これに不透明度、反射率および色の評価を受けさせる。このＩＰＣの添加を所望の幾何学的カプセル封じ厚および光効果が達成されるまで継続する。
【００４１】
実施例８−本発明に従う窒化チタンが基になったＣＥＭの調製手順
実施例６に従ってＴｉＮが基になった材料の調製を行う。複合粒子材料の回りを最終的に選択的透過性ＴｉＮ層でカプセル封じする。
【００４２】
実施例９−本発明に従う窒化チタンが基になったＣＥＭの調製手順
実施例７に従ってＴｉＮが基になった材料の調製を行う。複合粒子材料の回りを最終的に選択的透過性窒化チタン層でカプセル封じする。
【００４３】
実施例１０
実施例１Ａに従ってＣＥＭを調製する。複合粒子材料の回りを最終的に選択的透過性酸化鉄層でカプセル封じする。
【００４４】
実施例１１
実施例１Ａに従ってＣＥＭを調製する。複合粒子材料の回りを最終的に選択的透過性二酸化チタン層でカプセル封じする。
【００４５】
実施例１２
実施例１Ａ、ＢおよびＣに従って調製したＣＥＭをポリプロピレンステップチップ（ｓｔｅｐ　ｃｈｉｐｓ）の中に１％の濃度で混合する。このステップチップは、このチップの表面を横切る各ステップの所に勾配のある厚みを有することから、それはそのような適切な名前で呼ばれる。そのように勾配のあるステップが存在することから重合体の厚みを基にして合金であるＣＥＭが示すいろいろな効果を検査することができる。
【００４６】
実施例１３
実施例３に従って調製したＣＥＭをマニキュアの中に混合する。１０ｇのＣＥＭと８２ｇの懸濁用ラッカーＳＬＦ−２と４ｇのラッカー１２７Ｐと４ｇの酢酸エチルを混合する。前記懸濁用ラッカーＳＬＦ−２は、酢酸ブチル、トルエン、ニトロセルロース、トシルアミド／ホルムアルデヒド樹脂、イソプロピルアルコール、フタル酸ブチル、酢酸エチル、樟脳、ｎ−ブチルアルコールおよびシリカで構成されている一般的なマニキュアである。
【００４７】
実施例１４
ＰＧＩコロナＧｕｎ＃１１０３４７を用いて、Ｔｉｇｅｒ　ＤｒｙｌａｃのポリエステルＴＧＩＣ粉末コーティングの中に実施例３で得たＣＥＭを１０重量％噴霧する。
１．　前記ＣＥＭを透明なポリエステル製装置の中で混合した後、ＲＡＬ　９００５黒色粉末を噴霧しておいた基材の上に噴霧する。
２．　前記ＣＥＭをＲＡＬ　９００５ブラックで着色しておいたポリエステル粉末の中に混合する。この色効果材料は電気特性を有することからアースを付けておいた金属板に高度に引き寄せられる。加うるに、これはその表面に高い親和性を示して密に配向する結果として高い画像明瞭度（ＤＯＩ）を有する仕上げをもたらすことから、伝統的な真珠色の金属フレーク顔料によってしばしば引き起こされる突出（ｐｒｏｔｒｕｓｉｏｎ）を減少させようとして用いられる追加的な透明コートを用いる必要がない。
【００４８】
実施例１５
実施例１に従って調製したＣＥＭが１０％の分散液を透明なアクリル系ウレタンベースコートであるクリアコート塗料系ＤＢＸ−６８９（ＰＰＧ）の中にいろいろなＰＰＧチント（ｔｉｎｔｓ）と一緒に所望の色が達成されるように混合する。このチントペーストはＰＰＧのＤＭＤ　Ｄｅｌｔｒｏｎ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　Ｒｅｆｉｎｉｓｈ塗装ラインに適するように溶媒媒介系の中にいろいろな濃度で分散している有機もしくは無機着色剤で構成されている。その完成させた調合物を通常のサイホンフィードスプレーガンでＧｒａｐｈｉｃ　Ｍｅｔａｌｓが供給している４Ｘ１２”湾曲自動車型パネル（ｃｕｒｖｅｄ　ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　ｔｙｐｅ　ｐａｎｅｌｓ）の上に噴霧する。前記パネルをＰＰＧ　２００１高固体量ポリウレタンクリアコートで透明被覆し（ｃｌｅａｒ　ｃｏａｔｅｄ）た後、空気で乾燥させる。
【国際公開パンフレット】
2004510027.tif 000002
2004510027.tif 000003
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2004510027.tif 000024
2004510027.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】平成14年10月16日(2002.10.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
色効果材料であって、小板形状の基質を含んで成っていて、これが
（ａ）これに向かって来る光を高度に反射しかつケイ素、アルミニウム、窒化チタンおよびこれらの混合物から成る群から選択される１番目の層、および
（ｂ）前記１番目の層をカプセル封じしていてこれに衝突する光の入射角に応じて光にいろいろな路長を与える２番目の層、および
（ｃ）前記２番目の層をカプセル封じしていてこれに向かって来る光を選択的に透過する３番目の層、
でカプセル封じされている色効果材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項５】
前記１番目のカプセル封じ層がケイ素である請求項１記載の色効果材料。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１１】
前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素、二酸化ケイ素のサブオキサイドおよびフッ化マグネシウムから成る群から選択される請求項１記載の色効果材料。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１３】
前記２番目のカプセル封じ層が二酸化ケイ素のサブオキサイドである請求項１１記載の色効果材料。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１４】
前記２番目のカプセル封じ層がフッ化マグネシウムである請求項１１記載の色効果材料。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３８】
色効果材料を製造する方法であって、
（ａ）小板形状の基質をこれに向かって来る光を高度に反射しかつケイ素、アルミニウム、窒化チタンおよびこれらの混合物から成る群から選択される１番目の層でカプセル封じし、
（ｂ）前記１番目の層をこれに衝突する光の入射角に応じて光にいろいろな路長を与える２番目の層でカプセル封じし、そして
（ｃ）前記２番目の層をこれに向かって来る光を選択的に透過する３番目の層でカプセル封じする、
ことを含んで成る方法。
【国際調査報告】
2004510027.tif 000026
2004510027.tif 000027
2004510027.tif 000028