(57)【要約】【課題】明細書中の化学式Ｉのクアテリレンテトラカルボン酸ジイミド赤外線吸収剤を少なくとも一種類赤外線吸収に効果的な量で中に分散して含有する軟質ポリビニルブチラール板。可視光透過性および赤外線吸収性を持つガラス積層板は、そのような板をガラス層の間に含んでなる。
2004526840.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式Ｉ：
【化１】
2004526840.tif 000010
ＲおよびＲ’が、独立して、
その炭素鎖に、必要に応じて、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−の内の１つ以上が入り込んでおり、必要に応じて追加のヘテロ原子を含み、必要に応じて芳香族である、窒素原子を介して結合された５−，６−または７−員複素環式ラジカル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、またはシアノにより必要に応じて一置換または多置換されているＣ1−Ｃ30−アルキル；
その炭素鎖が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルキルにより一置換または多置換されていてもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキル；もしくは
各々が必要に応じて、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、シアノ、−ＣＯＮＨＲ2、−ＮＨＣＯＲ2および／またはアリールにより一置換または多置換されているアリールまたはヘタリール、もしくは各々が必要に応じて、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシまたはハロゲンにより置換されているヘタリールアゾであり；ここで、
Ｒ1は水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルであり；
Ｒ2は水素；Ｃ1−Ｃ18−アルキル；各々が必要に応じてＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、ハロゲンまたはシアノにより置換されているアリールまたはヘタリールである；
Ｘは独立して、水素；各々がＣ1−Ｃ4−アルキルまたはＣ1−Ｃ18−アルコキシにより置換されていてもよい、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシまたはヘタリールチオ；または
【化２】
2004526840.tif 000011
であり、ここで、
Ｒ3は、その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより、または窒素原子を介して結合され、さらにヘテロ原子を含有していてもよく、芳香族であってもよい５−から７−員複素環ラジカルにより一置換または多置換されいていもよいＣ1−Ｃ8−アルキル；または
その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより一置換または多置換されていてもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキルであり；
ｐは０〜１６である；
のクアテリレンテトラカルボン酸ジイミドを少なくとも一種類赤外線吸収に効果的な量で含有する軟質ポリビニルブチラールシート。
【請求項２】
Ｘが互いに無関係にクロロ、ブロモまたは
【化３】
2004526840.tif 000012
であることを特徴とする請求項１記載のシート。
【請求項３】
Ｘが
【化４】
2004526840.tif 000013
であり、ｐが２〜８であることを特徴とする請求項１記載のシート。
【請求項４】
ｐが０であることを特徴とする請求項１記載のシート。
【請求項５】
Ｒ3が、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、２−エチルヘキシル、およびイソオクチル；
２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−および３−メトキシプロピル、２−および３−エトキシプロピル、２−および３−プロポキシプロピル、２−および３−ブトキシプロピル、２−および４−メトキシブチル、２−および４−エトキシブチル、２−および４−プロポキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３．６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−および４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、３，６，９−トリオキサデシル、および３，６，９−トリオキサウンデシル；
２−メチルチオエチル、２−エチルチオエチル、２−プロピルチオエチル、２−イソプロピルチオエチル、２−ブチルチオエチル、２−および３−メチルチオプロピル、２−および３−エチルチオプロピル、２−および３−プロピルチオプロピル、２−および３−ブチルチオプロピル、２−および４−メチルチオブチル、２−および４−エチルチオブチル、２−および４−プロピルチオブチル、３，６−ジチアヘプチル、３，６−ジチアオクチル、４，８−ジチアノニル、３，７−ジチアオクチル、３，７−ジチアノニル、４，７−ジチアオクチル、４，７−ジチアノニル、２−および４−ブチルチオブチル、４，８−ジチアデシル、３，６，９−トリチアデシル、および３，６，９−トリチアウンデシル；
２−モノメチル−および２−モノエチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−および３−ジメチルアミノプロピル、３−モノイソプロピルアミノプロピル、２−および４−モノプロピルアミノブチル、２−および４−モノメチルアミノブチル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザオクチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクチル、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリアザウンデシル、および３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル；
プロパン−２−オン−１−イル、ブタン−３−オン−１−イル、ブタン−３−オン−２−イル、および２−エチルペンタン−３−オン−１−イル；
２−メチルスルホニルエチル、２−エチルスルホニルエチル、２−プロピルスルホニルエチル、２−イソプロピルスルホニルエチル、２−ブチルスルホニルエチル、２−および３−メチルスルホニルプロピル、２−および３−エチルスルホニルプロピル、２−および３−プロピルスルホニルプロピル、２−および３−ブチルスルホニルプロピル、２−および４−メチルスルホニルブチル、２−および４−エチルスルホニルブチル、２−および４−プロピルスルホニルブチル、および４−ブチルスルホニルブチル；
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｔｅｒｔ−ペントキシ、およびヘキソキシ；
シクロペンチル、２−および３−メチルシクロペンチル、２−および３−エチルシクロペンチル、シクロヘキシル、２−，３−および４−メチルシクロヘキシル、２−，３−および４−エチルシクロヘキシル、３−および４−プロピルシクロヘキシル、３−および４−イソプロピルシクロヘキシル、３−および４−ブチルシクロヘキシル、３−および４−ｓｅｃ−ブトキシシクロヘキシル、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、２−，３−および４−メチルシクロヘプチル、２−，３−および４−エチルシクロヘプチル、３−および４−プロピルシクロヘプチル、３−および４−イソプロピルシクロヘプチル、３−および４−ブチルシクロヘプチル、３−および４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘプチル、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘプチル、シクロオクチル、２−，３−，４−および５−メチルシクロオクチル、２−，３−，４−および５−エチルシクロオクチル、３−，４−および５−プロピルシクロオクチル、２−ジオキサニル、４−モルホリニル、２−および３−テトラヒドロフリル、１−，２−および３−ピロリジニル、および１−，２−，３−および４−ピペリジル；
からなる群より選択されることを特徴とする請求項３記載のシート。
【請求項６】
Ｒ3が、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、４−モルホリニルおよびこれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする請求項３記載のシート。
【請求項７】
ＲおよびＲ’が、
その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより、または窒素原子を介して結合され、さらにヘテロ原子を含有していてもよく、芳香族であってもよい５−から７−員複素環ラジカルにより一置換または多置換されいていもよいＣ6−Ｃ30−アルキル；
その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルキルにより一置換または多置換されいていもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキル；および
Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ−Ｒ1および／または−ＮＨ−ＣＯＲ1により一置換または多置換されていてもよいアリールまたはヘタリール；
からなる群より選択されることを特徴とする請求項５記載のシート。
【請求項８】
Ｒが２，６−ジイソプロピルフェニルであることを特徴とする請求項１記載のシート。
【請求項９】
前記シートがさらに赤外線吸収に効果的な量の無機赤外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１記載のシート。
【請求項１０】
前記シートがさらに紫外線安定剤を含むことを特徴とする請求項１記載のシート。
【請求項１１】
前記シートがさらに着色剤を含むことを特徴とする請求項１記載のシート。
【請求項１２】
前記シートが、緑色および灰色からなる群より選択される色を呈し、
前記緑色が、約７６．０から約９４．０のＬ*値、約−３８．０から約−８．０のａ*値、および約−５．０から約７．０のｂ*値を持つＣＩＥＬＡＢ表色系により定義され、
前記灰色が、約５９．０から約８７．０のＬ*値、約−７．０から約３．０のａ*値、および約−８．０から約２．０のｂ*値を持つＣＩＥＬＡＢ表色系により定義されることを特徴とする請求項１記載のシート。
【請求項１３】
化学式II：
【化５】
2004526840.tif 000014
ここで、
Ｑは、Ｎ，Ｎ’−二置換クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドラジカルであり；
Ｒ3は、
その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより、または窒素原子を介して結合され、さらにヘテロ原子を含有していてもよく、芳香族であってもよい５−から７−員複素環ラジカルにより一置換または多置換されいていもよいＣ1−Ｃ8−アルキル；または
その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより一置換または多置換されていてもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキルであり；
Ｈａｌはクロロおよび／またはブロモであり；
ｍは０から１５であり；
ｎは、ｍ＋ｎの合計が１６以下であるという条件で、１から１６である；
のｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ置換クアテリレンテトラカルボン酸ジイミド赤外線吸収剤を赤外線吸収に効果的な量で少なくとも一種類その中に分散して有する軟質ポリビニルブチラールシート。
【請求項１４】
前記シートが、緑色および灰色からなる群より選択される色を呈し、
前記緑色が、約７６．０から約９４．０のＬ*値、約−３８．０から約−８．０のａ*値、および約−５．０から約７．０のｂ*値を持つＣＩＥＬＡＢ表色系により定義され、
前記灰色が、約５９．０から約８７．０のＬ*値、約−７．０から約３．０のａ*値、および約−８．０から約２．０のｂ*値を持つＣＩＥＬＡＢ表色系により定義されることを特徴とする請求項１３記載のシート。
【請求項１５】
軟質ポリビニルブチラール多層シートであって、
(a)  化学式Ｉ：
【化６】
2004526840.tif 000015
ＲおよびＲ’が、独立して、
その炭素鎖に、必要に応じて、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−の内の１つ以上が入り込んでおり、必要に応じて追加のヘテロ原子を含み、必要に応じて芳香族である、窒素原子を介して結合された５−，６−または７−員複素環式ラジカル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、またはシアノにより必要に応じて一置換または多置換されているＣ1−Ｃ30−アルキル；
その炭素鎖が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルキルにより一置換または多置換されていてもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキル；もしくは
各々が必要に応じて、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、シアノ、−ＣＯＮＨＲ2、−ＮＨＣＯＲ2および／またはアリールにより一置換または多置換されているアリールまたはヘタリール、もしくは各々が必要に応じて、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシまたはハロゲンにより置換されているヘタリールアゾであり；ここで、
Ｒ1は水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルであり；
Ｒ2は水素；Ｃ1−Ｃ18−アルキル；各々が必要に応じてＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、ハロゲンまたはシアノにより置換されているアリールまたはヘタリールである；
Ｘは独立して、水素；各々がＣ1−Ｃ4−アルキルまたはＣ1−Ｃ18−アルコキシにより置換されていてもよい、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシまたはヘタリールチオ；または
【化７】
2004526840.tif 000016
であり、ここで、
Ｒ3は、その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより、または窒素原子を介して結合され、さらにヘテロ原子を含有していてもよく、芳香族であってもよい５−から７−員複素環ラジカルにより一置換または多置換されいていもよいＣ1−Ｃ8−アルキル；または
その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより一置換または多置換されていてもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキルであり；
ｐは０〜１６である；
のクアテリレンテトラカルボン酸ジイミドを少なくとも一種類赤外線吸収に効果的な量で含有する第１のシート；および
(b)  赤外線吸収に効果的な量の無機赤外線吸収剤を有する第２のシート；
を有してなる多層シート。
【請求項１６】
前記多層シートが、緑色および灰色からなる群より選択される色を呈し、
前記緑色が、約７６．０から約９４．０のＬ*値、約−３８．０から約−８．０のａ*値、および約−５．０から約７．０のｂ*値を持つＣＩＥＬＡＢ表色系により定義され、
前記灰色が、約５９．０から約８７．０のＬ*値、約−７．０から約３．０のａ*値、および約−８．０から約２．０のｂ*値を持つＣＩＥＬＡＢ表色系により定義されることを特徴とする請求項１５記載の多層シート。
【請求項１７】
前記無機赤外線吸収剤が六ホウ化ランタンであることを特徴とする請求項１５記載の多層シート。
【請求項１８】
軟質ポリビニルブチラールシートを二枚のガラス板の間に挟んでなる、可視光透過特性および赤外線吸収特性を有する積層板であって、
前記軟質ポリビニルブチラールシートが、化学式Ｉ：
【化８】
2004526840.tif 000017
ＲおよびＲ’が、独立して、
その炭素鎖に、必要に応じて、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−の内の１つ以上が入り込んでおり、必要に応じて追加のヘテロ原子を含み、必要に応じて芳香族である、窒素原子を介して結合された５−，６−または７−員複素環式ラジカル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、またはシアノにより必要に応じて一置換または多置換されているＣ1−Ｃ30−アルキル；
その炭素鎖が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルキルにより一置換または多置換されていてもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキル；もしくは
各々が必要に応じて、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、シアノ、−ＣＯＮＨＲ2、−ＮＨＣＯＲ2および／またはアリールにより一置換または多置換されているアリールまたはヘタリール、もしくは各々が必要に応じて、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシまたはハロゲンにより置換されているヘタリールアゾであり；ここで、
Ｒ1は水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルであり；
Ｒ2は水素；Ｃ1−Ｃ18−アルキル；各々が必要に応じてＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、ハロゲンまたはシアノにより置換されているアリールまたはヘタリールである；
Ｘは独立して、水素；各々がＣ1−Ｃ4−アルキルまたはＣ1−Ｃ18−アルコキシにより置換されていてもよい、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシまたはヘタリールチオ；または
【化９】
2004526840.tif 000018
であり、ここで、
Ｒ3は、その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより、または窒素原子を介して結合され、さらにヘテロ原子を含有していてもよく、芳香族であってもよい５−から７−員複素環ラジカルにより一置換または多置換されいていもよいＣ1−Ｃ8−アルキル；または
その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより一置換または多置換されていてもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキルであり；
ｐは０〜１６である；
のクアテリレンテトラカルボン酸ジイミドを少なくとも一種類赤外線吸収に効果的な量で含有することを特徴とする積層板。
【請求項１９】
前記積層板が、緑色および灰色からなる群より選択される色を呈し、
前記緑色が、約７６．０から約９４．０のＬ*値、約−３８．０から約−８．０のａ*値、および約−５．０から約７．０のｂ*値を持つＣＩＥＬＡＢ表色系により定義され、
前記灰色が、約５９．０から約８７．０のＬ*値、約−７．０から約３．０のａ*値、および約−８．０から約２．０のｂ*値を持つＣＩＥＬＡＢ表色系により定義されることを特徴とする請求項１８記載の積層板。
【請求項２０】
前記軟質ポリビニルブチラールシートの厚さが０．７６ｍｍであり、前記積層板の可視光透過率が７０％より高く、エアー・マス２太陽光スペクトル分布を用いてＩＳＯ規格番号９０５０：１９９０（Ｅ）にしたがって測定した太陽熱直接透過率が４５％未満であることを特徴とする請求項１８記載の積層板。
【請求項２１】
前記ガラス板の間に配置された軟質ポリビニルブチラールシートの第２のシートをさらに有し、該軟質ポリビニルブチラールシートの第２のシートが赤外線吸収に効果的な量の無機赤外線吸収剤を少なくとも一種類含有することを特徴とする請求項１８記載の積層板。
【請求項２２】
前記無機赤外線吸収剤が六ホウ化ランタンであることを特徴とする請求項２１記載の積層板。
【請求項２３】
前記ガラス板の内の少なくとも一方が赤外線吸収ガラス板であることを特徴とする請求項１８記載の積層板。
【請求項２４】
前記ガラス板の間に配置された軟質ポリビニルブチラールシートの第２のシートおよび前記軟質ポリビニルブチラールシートの間に配置された赤外線反射層をさらに有することを特徴とする請求項１８記載の積層板。
【請求項２５】
前記ガラス板の内の少なくとも一方が赤外線反射コーティング処理ガラスであることを特徴とする請求項１８記載の積層板。
【請求項２６】
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラフェノキシクアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１９−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１８−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミド、およびそれらの混合物からなる群より選択されるｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ置換クアテリレンテトラカルボン酸ジイミド赤外線吸収剤を少なくとも一種類赤外線吸収に効果的な量で含有することを特徴とする軟質ポリビニルブチラールシート。
【請求項２７】
前記シートが、緑色および灰色からなる群より選択される色を呈し、
前記緑色が、約７６．０から約９４．０のＬ*値、約−３８．０から約−８．０のａ*値、および約−５．０から約７．０のｂ*値を持つＣＩＥＬＡＢ表色系により定義され、
前記灰色が、約５９．０から約８７．０のＬ*値、約−７．０から約３．０のａ*値、および約−８．０から約２．０のｂ*値を持つＣＩＥＬＡＢ表色系により定義されることを特徴とする請求項２６記載のシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱吸収剤を分散して含有する軟質ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シートおよびそのようなシートを含有するガラス積層板に関する。
【背景技術】
【０００２】
２つのガラス層の間に軟質ＰＶＢからなる衝撃分散シートを含有する積層安全ガラスが車両や建物の窓に広く用いられており、ここでは、ＰＶＢシートは、窓のある車両内にいる乗員の頭部による衝撃または窓の外の異物からの衝撃を、安全ガラス積層板を貫通させずに吸収するように機能する。ＰＶＢシート中に微量の機能添加剤を分散させて、そのようなＰＶＢシートを含むガラス積層板を通る可視光の透過率を損なわずに、熱を発する太陽放射線の赤外線（ＩＲ）を選択的に吸収させることも知られている。したがって、そのような添加剤を含有するシートにより、積層ガラスにより囲まれた内部区域（屋外に駐車した車両の室内などの）が過剰に加熱されなくなり、物理的損傷が避けられる。この点に関して、特許文献１には、層構造の安全ガラス積層板に含まれるＰＶＢシート中に無機および有機のＩＲ吸収剤を使用することが開示されている。
【０００３】
特許文献２および３には、クアテリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物およびその調製が開示されている。特許文献２には、コアが置換されていないクアテリレン化合物の顔料または蛍光染料として、もしくは光導体としての使用が開示されている。特許文献３のコアが置換されたクアテリレン化合物の、特に、有機材料または有機／無機複合体を着色するための、顔料または蛍光染料としての使用も開示されている。
【特許文献１】
米国特許第５８３０５６８号明細書
【特許文献２】
米国特許第５４０５９６２号明細書
【特許文献３】
米国特許第５９８６０９９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
安全ガラス積層板において太陽放射線を選択的に制御する業界では、そのような積層板に含まれるＰＶＢシートの組成による制御の改善が引き続き必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
ここで、太陽放射線を選択的に制御するための添加剤を含有するＰＶＢシートの組成を変えて改善を行った。
【０００６】
したがって、本発明の主要目的は、ガラス積層板にＩＲ熱吸収性および可視光透過性を与えることにあり、ここで、熱の遮断は、これを達成するための積層板中、すなわち、いずれのガラス層の表面にも追加の機能層を必要とせずに、ＰＶＢシート自体の配合により、または積層板内に特別に被覆されたフイルムを含ませることにより達成されている。
【０００７】
本発明の特別な目的は、断熱特性を改善するために、安全ガラス積層板中のガラスと組み合わせることのできる一種類以上の有機ＩＲ吸収剤を含有する軟質ＰＶＢシートを提供することにある。
【０００８】
他の目的は、一部は明らかであり、一部は以下の説明および特許請求の範囲から分かるであろう。
【０００９】
これらと他の目的は、化学式Ｉ：
【化１】
2004526840.tif 000003
【００１０】
ＲおよびＲ’が、独立して、
その炭素鎖に、必要に応じて、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−の内の１つ以上が入り込んでおり、必要に応じて追加のヘテロ原子を含み、必要に応じて芳香族である、窒素原子を介して結合された５−，６−または７−員複素環式ラジカル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、またはシアノにより必要に応じて一置換または多置換されているＣ1−Ｃ30−アルキル；
その炭素鎖が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルキルにより一置換または多置換されていてもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキル；もしくは
各々が必要に応じて、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、シアノ、−ＣＯＮＨＲ2、−ＮＨＣＯＲ2および／またはアリールにより一置換または多置換されているアリールまたはヘタリール、もしくは各々が必要に応じて、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシまたはハロゲンにより置換されているヘタリールアゾであり；ここで、
Ｒ1は水素またはＣ1−Ｃ6−アルキルであり；
Ｒ2は水素；Ｃ1−Ｃ18−アルキル；各々が必要に応じてＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、ハロゲンまたはシアノにより置換されているアリールまたはヘタリールである；
Ｘは独立して、水素；各々がＣ1−Ｃ4−アルキルまたはＣ1−Ｃ18−アルコキシにより置換されていてもよい、Ｃ1−Ｃ18−アルキル、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシまたはヘタリールチオ；または
【化２】
2004526840.tif 000004
【００１１】
であり、ここで、
Ｒ3は、その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより、または窒素原子を介して結合され、さらにヘテロ原子を含有していてもよく、芳香族であってもよい５−から７−員複素環ラジカルにより一置換または多置換されいていもよいＣ1−Ｃ8−アルキル；または
その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより一置換または多置換されていてもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキルであり；
ｐは０〜１６である；
のクアテリレンテトラカルボン酸ジイミドを少なくとも一種類赤外線吸収に効果的な量で含有する軟質ポリビニルブチラールシートを提供することにより達成される。
【００１２】
本発明の特に好ましい実施の形態において、クアテリレンテトラカルボン酸ジイミドは、化学式II：
【化３】
2004526840.tif 000005
【００１３】
ここで、
Ｑは、上述したようなＮ，Ｎ’−二置換クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドラジカルであり；
Ｒ3は、上記のごとく定義したものと同じであり；
Ｈａｌはクロロおよび／またはブロモであり；
ｍは０から１５であり；
ｎは、ｍ＋ｎの合計が１６以下であるという条件で、１から１６である；
のｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ置換クアテリレンテトラカルボン酸ジイミド赤外線吸収剤である。
【００１４】
本発明のＰＶＢシートは、ナノ粒子ランタンヘキサボライド、アンチモン・スズ・酸化物、およびそれらの混合物のような一種類以上の無機ＩＲ吸収剤を含有してもよい。着色剤、例えば、顔料や染料、ＵＶ安定剤および接着調節剤を本発明のＰＶＢシート中に含ませてもよい。
【００１５】
本発明はまた、上述したＰＶＢシートを二枚のガラス板の間に有してなる積層板にも関する。本発明の積層板は、ガラス板の間に二枚以上のＰＶＢシートを含んでいてもよい。例えば、積層板は、ＩＲ吸収に効果的な量のクアテリルイミドを含有する第１のＰＶＢシートおよび一種類以上の無機ＩＲ吸収剤を含有する第２のＰＶＢシートを有していてもよい。さらに、本発明の積層板は、いずれか一方のＰＶＢシートのみまたは両方のＰＶＢシートに存在するクアテリルイミドがＩＲ吸収に効果的な量のクアテリルイミドである限り、二枚のＰＶＢシートの間に機能性ＰＥＴフイルムを挟んで有していてもよい。
【００１６】
本発明によるＰＶＢシートの配合物中に添加剤として含ませるためのクアテリレンテトラカルボン酸ジイミド（以後、「クアテリルイミド」と称されることもある）赤外線吸収剤は化学式Ｉのものである。
【００１７】
特に好ましいＩＲ吸収剤は、化学式IIにより示されたｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ置換クアテリレンテトラカルボン酸ジイミド（以後、「ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ置換クアテリルイミド」と称されることもある）である。
【００１８】
化合物IIを特徴付けるｔｅｒｔ−アルキルフェノキシラジカルおよび追加に存在する任意のハロゲン原子も、クアテリルイミドの多環式コアに直接的にまたはアリール置換基を介して結合していてもよい。両方の結合形態は、同じ化合物IIの１つにおいて生じ得ることが認識されるであろう。アリール置換基は、存在する場合、塩基の攻撃に対して耐性があり、その例としては、例えば、アルキル−および／またはアルコキシ−置換アリール、特にフェニル、または２−，３−および４−ピリジルおよびピリミジルのようなヘタリールが挙げられる。これらのアリール置換基は、多環式コアに直接結合していても、イミドの窒素原子に結合していても差し支えない。化学式IIのクアテリルイミドは、多環式コア上に直接結合したｔｅｒｔ−アルキルフェノキシラジカルを持つ、またはアリーレン結合ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシラジカルに加えて少なくとも直接結合したｔｅｒｔ−アルキルフェノキシラジカルを有することが好ましい。
【００１９】
化学式IIの化合物は、少なくとも１から１６（ｎ：１〜１６）の、特に２から８のｔｅｒｔ−アルキルフェノキシラジカルを有する。
【００２０】
化学式IIの化合物は、ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシラジカルをハロゲンの置換によりクアテリルイミド中に導入することにより調製される。したがって、全てのハロゲン原子が置換されるわけではない場合、化学式IIの化合物は、１５（ｍ：０〜１５）まで、特に、１から４のハロゲン原子を含有しても差し支えなく、この場合、２つの置換基に含まれる総数は１６、好ましくは、８を超えるべきではない。
【００２１】
一般に、化学式IIの化合物のｍ＋ｎの範囲は、１〜１６、好ましくは、２〜８である。
【００２２】
クアテリルイミドラジカルが、ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシの結合に用いられない追加のアリール置換基を含有する場合、もちろん、ｍ＋ｎの合計の最大値はそれに応じて減少する。
【００２３】
化学式II中のＲ3ラジカルの適切な例およびその置換基の例としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、２−エチルヘキシル、およびイソオクチル；
２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−および３−メトキシプロピル、２−および３−エトキシプロピル、２−および３−プロポキシプロピル、２−および３−ブトキシプロピル、２−および４−メトキシブチル、２−および４−エトキシブチル、２−および４−プロポキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３．６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−および４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、３，６，９−トリオキサデシル、および３，６，９−トリオキサウンデシル；
２−メチルチオエチル、２−エチルチオエチル、２−プロピルチオエチル、２−イソプロピルチオエチル、２−ブチルチオエチル、２−および３−メチルチオプロピル、２−および３−エチルチオプロピル、２−および３−プロピルチオプロピル、２−および３−ブチルチオプロピル、２−および４−メチルチオブチル、２−および４−エチルチオブチル、２−および４−プロピルチオブチル、３，６−ジチアヘプチル、３，６−ジチアオクチル、４，８−ジチアノニル、３，７−ジチアオクチル、３，７−ジチアノニル、４，７−ジチアオクチル、４，７−ジチアノニル、２−および４−ブチルチオブチル、４，８−ジチアデシル、３，６，９−トリチアデシル、および３，６，９−トリチアウンデシル；
２−モノメチル−および２−モノエチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−および３−ジメチルアミノプロピル、３−モノイソプロピルアミノプロピル、２−および４−モノプロピルアミノブチル、２−および４−モノメチルアミノブチル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザオクチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクチル、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリアザウンデシル、および３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル；
プロパン−２−オン−１−イル、ブタン−３−オン−１−イル、ブタン−３−オン−２−イル、および２−エチルペンタン−３−オン−１−イル；
２−メチルスルホニルエチル、２−エチルスルホニルエチル、２−プロピルスルホニルエチル、２−イソプロピルスルホニルエチル、２−ブチルスルホニルエチル、２−および３−メチルスルホニルプロピル、２−および３−エチルスルホニルプロピル、２−および３−プロピルスルホニルプロピル、２−および３−ブチルスルホニルプロピル、２−および４−メチルスルホニルブチル、２−および４−エチルスルホニルブチル、２−および４−プロピルスルホニルブチル、および４−ブチルスルホニルブチル；
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｔｅｒｔ−ペントキシ、およびヘキソキシ；
シクロペンチル、２−および３−メチルシクロペンチル、２−および３−エチルシクロペンチル、シクロヘキシル、２−，３−および４−メチルシクロヘキシル、２−，３−および４−エチルシクロヘキシル、３−および４−プロピルシクロヘキシル、３−および４−イソプロピルシクロヘキシル、３−および４−ブチルシクロヘキシル、３−および４−ｓｅｃ−ブトキシシクロヘキシル、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、２−，３−および４−メチルシクロヘプチル、２−，３−および４−エチルシクロヘプチル、３−および４−プロピルシクロヘプチル、３−および４−イソプロピルシクロヘプチル、３−および４−ブチルシクロヘプチル、３−および４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘプチル、３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘプチル、シクロオクチル、２−，３−，４−および５−メチルシクロオクチル、２−，３−，４−および５−エチルシクロオクチル、３−，４−および５−プロピルシクロオクチル、２−ジオキサニル、４−モルホリニル、２−および３−テトラヒドロフリル、１−，２−および３−ピロリジニル、および１−，２−，３−および４−ピペリジル；
が挙げられる。
【００２４】
好ましいｔｅｒｔ−アルコキシフェノキシラジカルの例としては、ｐ−（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ、ｐ−（１，１−ジメチルブチル）フェノキシ、ｐ−（１，１−ジメチルペンチル）フェノキシ、ｐ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、ｐ−（２−シクロペンチル−１，１−ジメチルエチル）フェノキシ、ｐ−（２−シクロヘキシル−１，１−ジメチルエチル）フェノキシ、ｐ−（２−シクロヘプチル−１，１−ジメチルエチル）フェノキシ、およびｐ−（１，１−ジメチル−２−（４−モルホリニル）エチル）フェノキシが挙げられる。
【００２５】
化学式IIの化合物のクアテリルイミドは、一般に、イミドの窒素原子上に以下の塩基安定性置換基を持つ、すなわち、化学式Ｉの化合物のＲ基は、独立して：
その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシにより、または窒素原子を介して結合され、さらにヘテロ原子を含有していてもよく、芳香族であってもよい５−から７−員複素環ラジカルにより一置換または多置換されいていもよいＣ6−Ｃ30−アルキル；
その炭素鎖に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−および／または−ＳＯ2−からなる群より選択される１つ以上の基が入り込んでいてもよく、Ｃ1−Ｃ6−アルキルにより一置換または多置換されいていもよいＣ5−Ｃ8−シクロアルキル；または
Ｃ1−Ｃ18−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ−Ｒ1および／または−ＮＨ−ＣＯＲ1により一置換または多置換されていてもよいアリールまたはヘタリール；
であることが好ましい。
【００２６】
以下のラジカルが、既に述べたラジカルに加えて、これらの置換基の一例として、すなわち、クアテリルイミドのイミドの窒素原子上の好ましいＲおよびＲ’基として挙げられるであろう：
ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、およびエイコシル（表記、イソノニル、イソデシルおよびイソトリデシル並びに上述したイソオクチルは、オキソプロセスにより得られたアルコール由来の慣用名である）；
３，６，９−トリオキサドデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；３，６，９−トリチアドデシル、３，６，９，１２−テトラチアトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラチアテトラデシル；
カルバモイル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ブチルアミノカルボニル、ペンチルアミノカルボニル、ヘキシルアミノカルボニル、ヘプチルアミノカルボニル、オクチルアミノカルボニル、ノニルアミノカルボニル、およびデシルアミノカルボニル；ホルミルアミノ、アセチルアミノ、およびプロピオニルアミノ；
２−，３−および４−メチルフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−，３−および４−エチルフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−，３−および４−プロピルフェニル、２，４−２，５−３，５−および２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−，３−および４−イソプロピルフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−，３−および４−ブチルフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−，３−および４−イソブチルフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−，３−および４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニル、２−，３−および４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、および２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル；２−，３−および４−メトキシフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２−，３−および４−エトキシフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−，３−および４−プロポキシフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジプロポキシフェニル、２−，３−および４−イソプロポキシフェニル、２，４−，２，５−，３，５−および２，６−ジイソプロポキシフェニル、および２−，３−および４−ブトキシフェニル；２−，３−および４−シアノフェニル；３−および４−カルボキサミドフェニル、３−および４−Ｎ−（メチル）カルボキサミドフェニル、および３−および４−Ｎ−（エチル）カルボキサミドフェニル；３−および４−アセチルアミノフェニル、３−および４−プロピオニルアミノフェニル、および３−および４−ブチリルアミノフェニル。
【００２７】
様々なクアテリレンテトラカルボン酸ジイミドが特許文献２および３に記載されている。それらの開示をここに引用する。化学式IIのｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ置換クアテリルイミドは、塩基の存在下で不活性塩基性窒素含有溶媒中において、化学式III
【化４】
2004526840.tif 000006
【００２８】
の対応するハロゲン化物を、化学式IV
【化５】
2004526840.tif 000007
【００２９】
のｔｅｒｔ−アルキルフェノールと反応させ、所望であれば、その後、不要なハロゲンを除去することにより調製してもよい。
【００３０】
有用な不活性塩基性窒素含有溶媒は、特に、極性溶媒、具体的には、ピリジン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン、キナルジン、および好ましくはＮ−メチルピロリドンなどの窒素含有複素環、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよひＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのカルボキサミドである。
【００３１】
溶媒の量は、化学式IIIのハロゲン化物の溶解度に依存し、通例、ハロゲン化物１ｇ当たり２から４０ｇ、好ましくは、４から２５ｇの範囲にある。
【００３２】
有用な塩基は、特に、非求核性化合物または弱求核性化合物である。そのような塩基の例としては、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、およびリチウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドおよびカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどの第三アルコールのアルカリ金属アルコキシドが挙げられ、これらは無水の形態で用いられる。
【００３３】
一般に、置換すべきハロゲン原子の１モル当たり、０．８から１．５、好ましくは、１．０から１．２のモル当量の塩基が用いられる。
【００３４】
出発材料として用いられる化学式IIIの化合物は、一般に知られているか、または非ハロゲン化クアテリルイミドをハロゲン化剤、特に、元素のハロゲンと反応させることによる公知の方法にしたがって得られる。アリール置換基に結合したハロゲン原子を含有するそのような化学式IIIの化合物は、ハロゲン化アリールラジカルをクアテリルイミドの多環系中に導入することにより一般に得られることが知られている。
【００３５】
ハロゲン化物IIIのフェノールIVに対するモル比は、置換すべきハロゲン原子の数に依存する。ハロゲン化物III中で置換すべきハロゲン原子１モル当たり、一般に、１から２、好ましくは、１から１．３モルのフェノールIVが用いられる。
【００３６】
反応温度は、通例、５０から２００℃、好ましくは、６０から１４０℃の範囲にある。
【００３７】
反応は、保護ガス、例えば、窒素またはアルゴン下で行うことが望ましい。
【００３８】
反応時間は、ハロゲン化物IIIの反応性に依存し、約２〜４８時間である。
【００３９】
反応条件（フェノールIVおよび塩基の量、並びに反応温度）を変更すると、ハロゲン置換についての制御が都合よく行われ、したがって、ハロゲン原子が全て置換された（ｍ＝０）化合物IIだけでなく、ハロゲンを含有する化合物IIを調製することも問題ない。所望であれば、後ほど、ハロゲンを化合物IIから除去しても差し支えない。したがって、所望であれば、様々な化合物IIを調製するために、一種類の出発材料IIIを使用しても差し支えない。
【００４０】
前記方法は、最初に溶媒を装填し、ハロゲンIII、フェノールIVおよび塩基を添加し、このようにして得られた溶液または懸濁液を保護ガス下で撹拌しながら２〜４８時間に亘り所望の反応温度まで加熱することにより行うことが都合よい。
【００４１】
室温まで冷ました後、沈殿した反応生成物を直接または容積の３から４倍の水、希釈無機酸、例えば、５〜１０重量％の塩酸、または脂肪族アルコール、例えば、メタノールで希釈した後に濾過して除き、最初に、少量の溶媒で、次いで、水で流出液が中性となるまで洗浄し、減圧下で乾燥させることにより、反応生成物を単離することができる。
【００４２】
ある場合、特に、置換の度合いを高くする場合、または塩基に対してより不安定であり、よって望ましくない二次反応を起こす傾向が高い臭化物IIIの場合には、生成物を高純度にするためには、フェノキシル化反応を二段階で行うことが都合よいこともある。この場合、ハロゲン化物IIIを最初に一部のみ、都合よくは、最も不安定なハロゲン置換基を置換するのに必要な量のフェノールIVおよび塩基と反応させ、部分的にフェノキシル化された生成物を濾過により反応混合物から分離し、その後、残りのフェノールIVおよび塩基と反応させて、所望の生成物を形成する。
【００４３】
一般に、上述のようにして得られた化合物IIは、さらに精製する必要のないほど十分に高い含有率（＞９５％）を有する。分析的に純粋な生成物は、トルエンおよびキシレンなどの芳香族溶媒、または塩化メチレンおよびクロロホルムなどのハロゲン化炭化水素からの再結晶化により、もしくはこれらの溶媒中の生成物溶液をシリカゲルに通して濾過し、その後、濃縮することにより調製することができる。
【００４４】
ハロゲン置換基の一部のみを置換し、まだ存在するハロゲンを除去すべき場合、この操作は、公知の方法によって行うことができる。
【００４５】
例として、この目的にとって非常に都合がよいであろう二通りの脱ハロゲン化をこれから説明する。
【００４６】
第１の方法において、脱ハロゲン化は、不活性の塩基性窒素含有溶媒または芳香族溶媒の存在下で塩基誘発される。
【００４７】
この目的にとって有用な塩基としては、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、リチウムイソプロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、カリウムイソプロポキシド、リチウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドおよびカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどの第２および第３アルコールのアルカリ金属アルコキシド、並びにジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）およびジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などの立体的に阻害された窒素塩基が挙げられる。
【００４８】
塩基の量はそれ自体重要ではない。通常は、除去すべきハロゲン原子１モル当たり、１から３、好ましくは、１から１．５モル当量の塩基を使用する。
【００４９】
有用な溶媒としては、トルエンおよびキシレンなどの芳香族溶媒だけでなく、フェノキシル化に用いられるものと同じ溶媒が挙げられ、その使用レベルは、転じて、脱ハロゲン化すべき化合物Ｉの溶解度に依存し、化合物Ｉ１ｇ当たり、一般に、２から５０ｇの範囲、好ましくは、５から２５ｇの範囲にある。
【００５０】
反応温度は、通常、５０から２００℃、好ましくは、６０から１３０℃の範囲にある。
【００５１】
脱ハロゲン化は、保護ガス、例えば、窒素またはアルゴン下で行うことが望ましい。
【００５２】
反応時間は、脱ハロゲン化すべき化合物Ｉの反応性に依存し、約１〜６時間である。
【００５３】
この方法は、脱ハロゲン化すべき化合物Ｉの溶媒中の溶液または懸濁液を最初に装填し、塩基を添加し、このようにして得られた混合物を保護ガス下で撹拌しながら１〜６時間に亘り所望の反応温度まで加熱することにより行うことが望ましい。
【００５４】
望ましくない二次反応、例えば、鹸化の生じる虞がある場合には、反応温度に加熱した後まで塩基を加えないことが望ましい。
【００５５】
室温まで冷ました後、反応混合物を３から４倍の容積の希釈無機酸、例えば、５〜１０重量％の塩酸で希釈し、このように沈殿した生成物を濾過により除き、最初に希釈酸により、次いで、メタノールまたは水により、流出液が中性になるまで洗浄し、減圧下で乾燥させることにより単離できる。
【００５６】
第２の方法は、反応条件下で不活性である溶媒の存在下での遷移金属により触媒作用が与えられる還元性脱ハロゲン化を有してなる。
【００５７】
ここで用いられる還元剤は、好ましくは、錯体水素化物、特に、水素化アルミニウムリチウムなどの水素化アルミニウム化合物、および特に、水素化ホウ素化合物、好ましくは、水素化ホウ素ナトリウム、または水素元素である。
【００５８】
還元剤の量はそれ自体重要ではない。除去すべきハロゲン原子１モル当たり、一般に、１から５、好ましくは、２から３モル当量の還元剤が用いられる。
【００５９】
有用な遷移金属触媒としては、特に、Ｐｄ（ＩＩ）およびＰｄ（０）化合物などのパラジウム化合物が挙げられる。
【００６０】
錯体水素化物による還元には、酢酸パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）およびテトラキス（トリス−ｏ−トリル−ホスフィン）パラジウム（０）を用いて触媒作用を与えることが好ましく、水素元素による還元には、パラジウムドープ活性炭を用いて触媒作用を与えることが好ましい。
【００６１】
除去すべきハロゲン原子１モル当たり、一般に、０．５から２モル％の触媒が用いられる。
【００６２】
溶媒の選択は還元剤の選択に依存する。錯体水素化物を用いる場合、溶媒は、特に、適切な、脂肪族および脂環式エーテルなどの極性非プロトン性溶媒、芳香族溶媒および脂肪族ニトリルであり、一方で、水素元素を用いる場合、溶媒は、特に、適切な脂肪族アルコールである。
【００６３】
これらの溶媒の特定の実例は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランとジオキサン、トルエンとキシレン、特に水素化ホウ素化合物と共に用いられるアセトニトリル、およびメタノールとエタノールである。
【００６４】
溶媒の量は、脱ハロゲン化すべき化合物Ｉの溶解度により決まり、化合物Ｉ１ｇ当たり、一般に、２から５０ｇ、好ましくは、５から２５ｇの範囲である。
【００６５】
反応温度は、通常、０から１５０℃の範囲、好ましくは、２０から１００℃の範囲であるが、錯体水素化物による還元は、一般に、水素元素による還元よりも高い温度（約５０〜１００℃）で行われる。
【００６６】
錯体水素化物を還元剤として用いる場合、保護ガス下で作用させることが望ましい。水素原子による水素化は、わずかに過剰の水素圧下で行うことが都合よい。
【００６７】
脱ハロゲン化は、化合物Ｉの反応性に応じて、４から７２時間かかる。
【００６８】
錯体水素化物による脱ハロゲン化のプロセスは、最初に溶媒を装填し、脱ハロゲン化すべき化合物Ｉを添加し、その後、水素化物および触媒を添加し、このようにして得られた溶液または懸濁液を保護ガス下で撹拌しながら４〜７２時間に亘り所望の反応温度まで加熱することにより行うことが都合よい。
【００６９】
室温まで冷まし、水の添加により過剰の水素化物を消失させた後、塩基誘発性脱ハロゲン化について記載したように、反応生成物を単離することができる。
【００７０】
水素元素による脱ハロゲン化のプロセスは、最初に水素化反応器に脱ハロゲン化すべき化合物Ｉおよび触媒の溶媒中の懸濁液を装填し、わずかに過剰な水素圧（約０．１〜０．５バール）下で撹拌しながら、４〜７２時間に亘り反応温度まで加熱することにより行う。
【００７１】
室温まで冷まし、減圧し、過剰の水素を窒素で置き換えた後、反応生成物を上述したようにして単離できる。
【００７２】
９５％より含有率の多い化合物Ｉを生成するために、脱ハロゲン化したままの化合物に精製工程を行っても差し支えない。有用な精製オプションの例としては、一方の成分としての、トルエンおよびキシレンなどの芳香族溶媒または塩化メチレン、クロロホルムおよび１，１，２，２−テトラクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素と、他方の成分としての、ペンタンおよびヘキサンなどの極度に非極性の溶媒との溶媒混合物からの分別結晶化、並びにこれらの溶媒混合物を移動相として用いたシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーが挙げられる。
【００７３】
固体形態にある、化学式ＩのクアテリルイミドＩＲ吸収剤、およびより好ましくは、化学式IIのｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ置換クアテリルイミドＩＲ吸収剤は、最初にこの吸収剤を粉末としてＰＶＢシートの液体可塑剤に約５０℃で撹拌しながら加えることによりＰＶＢシートの配合物中に取り込ませ、その後、任意の他のシート特性に影響を与える添加剤と共に撹拌された混合物を、ＰＶＢ樹脂と組み合わせて、プレミックスを形成し、このプレミックスは、強力ミキサ中で溶融され、均質化され、次いで、シート形態に成形される。
【００７４】
クアテリルイミドの濃度は、積層板の用途、例えば、車のフロントガラスや建物のガラス、目的とする透過率範囲、ＰＶＢの厚さおよびガラスの厚さに応じて異なる。建築用途のガラスの厚さは、一般に、約４．８ｍｍ（３／１６んいち）から約１２．７ｍｍ（１／２インチまでに及び、フロントガラス用途では、約１．６ｍｍから約２．５ｍｍまでである。より具体的には、例えば、建物のガラスとして用いられる、約０．７６ｍｍのＰＶＢ厚および約６ｍｍのガラス厚を持つ積層板については、クアテリルイミドは、ＰＶＢに対して、一般に、約０．００３から約０．１重量パーセント、好ましくは、約０．００５から約０．０８重量パーセント、最も好ましくは、約０．０１から約０．０６重量パーセントまでの量で存在する。一般に、フロントガラス用途の積層板に用いられるＰＶＢ層は、車両の貼合せフロントガラスの可視光の透過率について規制のために、建築ガラス用途に用いられるＰＶＢ層よりも低濃度のクアテリルイミドを有する。例えば、フロントガラスとして用いられる、約０．７６ｍｍのＰＶＢ厚および約２．１ｍｍのガラス厚を持つ積層板については、クアテリルイミドは、ＰＶＢに対して、一般に、約０．００３から約０．０７重量パーセント、好ましくは、約０．００５から約０．０６重量パーセント、最も好ましくは、約０．０１から約０．０５重量パーセントの量で存在する。
【００７５】
本発明のＰＶＢシートに用いられる特定のクアテリルイミドは、ＰＶＢと相溶性であり、安定であり、適切なＩＲ吸収特性を持つものである。化学式Ｉを参照すると、Ｒは吸収波長にはほとんど影響しないが、溶解度、凝集挙動および安定性には強く影響すると一般に考えられる。例えば、Ｒが短鎖アルキルである場合、クアテリルイミドは、溶解度が低く、凝集する傾向にあり、化学的および熱的安定性が高い。Ｒが長鎖アルキル、シクロアルキルまたは非置換フェニルである場合、溶解度はずっと高く、凝集する傾向が低いが、安定性が低い。Ｒは置換フェニルもしくは高級アリールまたはヘタリールであることが好ましい。この場合、クアテリルイミドは、一般に、高い溶解度、低い凝集傾向、強く急な吸収バンドおよび高い化学式および熱的安定性を有する。
【００７６】
化学式ＩのＸ基は、吸収および相溶性の両方に影響すると考えられており、Ｘがハロまたは（ヘト）アリールチオではない場合、一般に熱的または化学的安定性にもほとんど影響はない。例えば、Ｘが水素である場合、一般に、溶解度や吸収にはほとんど影響はないが、Ｘがアルキルまたはアルケニル（アルキニル）の場合には、溶解度がわずかに向上し、吸収波長が深色側に少し移動する。Ｘがハロゲンの場合には、吸収波長が浅色側に移動する（約７４０〜７５０ナノメートル）が、Ｘが（ヘト）アリールオキシの場合には、３５ナノメートルまで深色側に大幅に移動し、化学的安定性が高くなり、アリールオキシ部位に置換がないときで溶解度が中程度に向上し、置換があるときで強力に向上する。Ｘが（ヘト）アリールチオの場合には、（ヘト）アリールオキシの場合よりも、吸収波長がさらに強力に深色側に移動することが予測されるが、このようにして得られたクアテリルイミドは、化学的および熱的安定性が低下する確率が高い。Ｘの選択により生じる上述した影響は、化学式Ｉのｐが大きいほどより著しくなる。
【００７７】
前述したように、本発明のＰＶＢシートは、無機ＩＲ吸収剤を含有してもよい。無機ＩＲ吸収剤の例が、ここに引用する特許文献１に記載されている。そのような吸収剤としては、アンチモン・スズ・酸化物およびインジウム・スズ・酸化物が挙げられる。他の有用なＩＲ吸収剤は、欧州特許出願公開第１００８５６４号明細書に記載されている、六ホウ化ランタンなどの金属六ホウ化物である。ＰＶＢに加えられる無機ＩＲ吸収剤の量は、用いる無機ＩＲ吸収剤により異なる。例えば、インジウム・スズ・酸化物を用いる場合、この吸収剤は典型的にＰＶＢの約０．０１から約１．０重量パーセントの範囲で存在し、一方で、アンチモン・スズ・酸化物を用いる場合には、この吸収剤は一般的にＰＶＢの約０．０５から約１．５重量パーセントの範囲で存在する。
【００７８】
固体の粉末形態にあるこれらの無機ＩＲ吸収剤の調製と物理的特性、ＰＶＢシート中のそれらの分散およびそのようなシートを含有するガラス積層板の調製が、特開平８−２１７５００号公報に開示されている。手短に言うと、完成したガラス積層板における可視光（波長４００から７００ｎｍ）の透明度を望ましく促進するために、無機ＩＲ吸収剤の粒子は、直径が０．１マイクロメートル（μｍ）以下、好ましくは０．０２μｍ以下である。完成したガラス積層板における望ましくない曇りを生じる、無機ＩＲ吸収剤粒子の望ましくない凝集を最初にするかまたは防ぐために、ＰＶＢシートの配合物の可塑剤中に分散させる前に、粒子を最初に巨大分子の界面活性剤と混合する。
【００７９】
本発明のＰＶＢシートは染料および顔料などの着色剤を含有してもよい。着色剤は、米国特許第３９２２４５６号および同第３９８２９８４号に開示されているように、ＰＶＢシートの表面に印刷しても、ＰＶＢと混合してもよい。顔料の例は、ミズーリ州、セントルイス所在のシグマ・アルドリッチ社(Sigma-Aldrich Corp.)から得られる銅フタロシアニン顔料ブルーである。使用してもよい染料の例は、イリノイ州、シカゴ所在のキーストーン・アニリン社(Keystone Aniline Corp.)から「KEYSTONE BLUE RC」として得られるＣ．Ｉ．ソルベントブルー１０２である。
【００８０】
測色のよく知られている国際基準であるＣＩＥＬＡＢ表色系を用いて、所定の観察条件下で物体の色を定義することができる。色の色相と強度を定義するために、一連の無次元座標Ｌ*、ａ*、ｂ*が用いられる。これらの座標は、出版物「Standard Practice for Computing the Colors of Objects by Using the CIE System」ASTM E 308-01に与えられた指示にしたがって測定される。波長範囲は、２０ｎｍの波長間隔で、４００ｎｍから７００ｎｍである。座標Ｌ*は、色の明るさまたは暗さを測定するために用いられる。白はＬ*＝１００で表され、黒はＬ*＝０により表される。座標ａ*は物体の緑または赤の色のレベルを測色し、座標ｂ*は物体の青または黄のレベルを測色する。
【００８１】
好ましい実施の形態において、含まれる着色剤により、ＰＶＢシートを緑色にする。このＰＶＢシートは、一般に、積層板を形成するガラス板の間に配置される。緑に着色されたＰＶＢシートまたは緑に着色された積層板の色は、ＣＩＥＬＡＢ表色系により定義され、ここでは、Ｌ*は約７６．０から約９４．０であり、ａ*は約−３８．０から約−８．０であり、ｂ*は約−５．０から約７．０である。緑に着色されたＰＶＢシートまたは緑に着色された積層板は、約８６．０から約８９．５のＬ*値、約−２８．０から約−１５．０のａ*値、および約−１．０から約４．５のｂ*値を有することが好ましい。
【００８２】
別の好ましい実施の形態において、ＰＶＢシートに着色剤を含ませることにより、灰色が生じる。灰色に着色したＰＶＢシートまたはガラス板の間に灰色着色ＰＶＢシートを配置することにより形成される灰色の積層板は、約５９．０から約８７．０のＬ*値、約−７．０から約３．０のａ*値、および約−８．０から約２．０のｂ*値を有する。灰色着色ＰＶＢシートまたは灰色着色積層板は、約６９．５から約７７．０のＬ*値、約−４．０から約１．０のａ*値、および約−５．０から約０．５のｂ*値を有することがより好ましい。
【００８３】
本発明のシートのＰＶＢ樹脂は、低角度レーザ光散乱を用いたサイズ排除クロマトグラフィーにより測定して、７０，０００より大きい、好ましくは、約１００，０００から約２５０，０００の重量平均分子量を有する。ＰＶＢは、重量に基づくと、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）として計算して、一般に、１９．５％未満、好ましくは、約１７から約１９％のヒドロキシル基；ポリビニルエステル、例えば、酢酸エステルとして計算して、０から１０％、好ましくは、０から３％の残留エステル基を有し、残りの量は、アセタール、好ましくは、ブチルアルデヒドアセタールであるが、必要に応じて、ブチラール以外のアセタール基、例えば、米国特許第５１３７９５４号明細書に開示されている２−エチルヘキサナールを微量含む。
【００８４】
ＰＶＢ樹脂は、ミズーリ州、セントルイス所在のソルティア社(Solutia, Inc.)からＢｕｔｖａｒ（登録商標）として市販されている。
【００８５】
本発明のシートのＰＶＢ樹脂は、樹脂１００部当たり、典型的に、約２０から約８０部、より一般には、２５から４５部の可塑剤により可塑化される。一般に用いられる可塑剤は、多塩基酸または多価アルコールのエステルである。適切な可塑剤は、トリエチレングリコールジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジブチルセバケート、油変性セバシン酸アルキドなどの高分子可塑剤、および米国特許第３８４１８９０号明細書に開示されたようなホスフェートとアジペートとの混合物並びに米国特許第４１４４２１７号明細書に開示されたようなアジペートである。また、米国特許第５０１３７７９号明細書に開示されているようなＣ4からＣ9アルジルアルコールおよびシクロＣ4からＣ10アルコールから調製された混合アジペートも適している。ヘキシルアジペートおよびトリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキサノエート）などのＣ6からＣ8アジピン酸エステルが好ましい可塑剤である。
【００８６】
約０．１３から１．３ｍｍの臨界ではない厚さの軟質ＰＶＢシートは、好ましくは、（工業用システムにおいて）混合配合物をシート用ダイに通して押し出す、すなわち、溶融した可塑化ＰＶＢを、形成されるシートのサイズに実質的に一致する、水平方向に長く、垂直方向に狭いダイの開口部に押し通す、または押出ダイから排出される溶融ポリマーをダイの出口に密接して配置されたダイロールに注入して、ポリマーの一方の側に所望の表面特徴を与えることにより、形成される。このロール表面が微細な頂部と底部を持つ場合、このロールに接触するシートの側は、それらの底部と頂部に略一致する粗い表面を持つ。他方の側の粗さは、例えば、米国特許第４２８１９８０号明細書の図４に示されているような、押出ダイ開口部の設計により設けても差し支えない。押出シートの片側または両側を粗くするための他の公知の技法は、ポリマーの分子量分布、含水量および溶融物の温度の内の１つ以上を特定し、制御する各工程を含む。これらの技法は、米国特許第２９０４８４４号、同第２９０９８１０号、同第３９９４６５４号、および同第４５７５５４０号、並びに欧州特許第１８５８６３号の各明細書に開示されている。押出ダイの下流でのエンボス加工もシート表面を粗くする。この粗さは、貼合せ中の脱気を促進するための一時的なものであり、その後、このシートをガラスに結合させる最中の高温および圧力により、溶融して滑らかになることが知られている。ガラスへの貼合せは、一般に公知の方法にしたがう。
【００８７】
本発明のＰＶＢシートは紫外線安定剤も含有することも好ましい。紫外線（ＵＶ）安定剤は、使用する場合、一般に、ＰＶＢの約０．０１から１．０重量パーセントの範囲で存在する。ＵＶ安定剤の好ましい量は、使用する安定剤に応じて異なる。例えば、スイス国、バゼル所在のチバ・スペシャリティ・ケミカルス社(Ciba Speciality Chemicals)から市販されている「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８」は、ＰＶＢの約０．５重量パーセントの濃度で特にうまく作用することが分かっている。
【００８８】
本発明のシートは、様々な性能特性を向上させるために、上述した添加剤に加えて、他の添加剤を必要に応じて含有する。これらの添加剤としては、酸化防止剤、粘着調節塩等が挙げられる。
【００８９】
前述したように、本発明は、本発明のＰＶＢシートを二枚のガラス板の間に配してなる積層板にも関する。ガラス板は、可視光が透過できる限り、どのようなタイプのガラスであってもよい。そのようなガラスとしては、よく知られている、一般的に透明なソーダ石灰ガラス、ＩＲ反射コーティング処理ガラスまたはＩＲ吸収ガラスが挙げられる。例えば、両者の開示をここに引用する、米国特許第３９４４３５２号および同第３６５２３０３号の各明細書を参照のこと。ＩＲ吸収ガラスは、「ＳＯＬＡＲＧＲＥＥＮ」ガラスとしてペンシルバニア州、ピッツバーグ所在のピー・ピー・ジー・インダストリーズ社(PPG Industries, Inc.)から、および「ＯＰＴＩＫＯＯＬ」ガラスとして英国、セントヘレンス所在のピルキントン・ピーエルシー社(Pilkington PLC)から市販されている。積層板に用いられるガラス板の一方または両方の外面にＩＲ反射フイルムを配置することもできる。
【００９０】
本発明の積層板は、一枚のＰＶＢシート中または複数のＰＶＢシート中いずれかのクアテリルイミドの総量がＩＲ吸収に効果的なクアテリルイミドの量となる限り、二枚のガラス板の間に二枚以上のＰＶＢシートを含んでもよい。複数のＰＶＢシートを使用する場合、唯一の要件はクアテリルイミドを含有することであるのが明らかであろう。積層板は、クアテリルイミドを含有するＰＶＢシートおよび前述したような少なくとも一種類の無機ＩＲ吸収剤を含有する第２のシートを含んでもよい。本発明のさらに別の実施の形態において、積層板は、ＩＲ反射性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層などのＩＲ反射層を含んでもよい。ＰＶＢ積層板中のＩＲ反射性ＰＥＴフイルムが、その開示をここに引用する、米国特許第５９３２３２９号および同第５０９１２５８号の各明細書に記載されている。ＩＲ反射性ＰＥＴフイルムを二枚のＰＶＢシートの間に配置することが好ましい。ＩＲ反射コーティングＰＥＴフイルムの例は、カリフォルニア州、パロアルト所在のサウスウォール・テクノロジーズ社(Southwall Technologies, Inc.)からの「ＸＩＲ」−７５である。
【００９１】
一枚以上のＰＶＢシートの内層を持つ二枚のガラス基板からなる積層板の調製は、当業者によく知られている。
【００９２】
本発明の別の実施の形態は、赤外吸収に効果的な量の化学式Ｉのクアテリレンテトラカルボン酸ジイミドを少なくとも一種類含有する、可視透過性基板のための後施用フイルム製品に関する。本発明の後施用フイルム製品は、太陽光の赤外線制御のための建築用または車両用ガラスに施しても、表示装置に、表示装置の赤外出力を制限する手段として施してもよい。
【００９３】
化学式Ｉのクアテリレンテトラカルボン酸ジイミドに加えて、少なくとも、本発明のフイルム製品は、少なくとも１つのフイルム支持体およびフイルム製品の可視透明ガラス基板に接着するためのフイルム支持体の表面に配置された後施用接着層からなる。フイルム製品は、貼合せ接着剤を間に配置してなる複数のフイルム支持体を含んでもよい。本発明のフイルム製品は、フイルム支持体の外面に配置された１つ以上の保護コーティングを含んでもよい。ここで用いているように、フイルム製品の外面は、上に後施用接着層を持つフイルム製品の面の反対方向に向いた面である。
【００９４】
化学式Ｉのクアテリレンテトラカルボン酸ジイミドは、フイルム支持体、後施用接着層または存在する場合には、フイルム製品の貼合せ接着および／または保護コーティングの内の１つ以上に含まれていてもよい。一般に、本発明のフイルム製品に用いられるフイルム支持体は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフイルム、アクリルフイルムまたはポリカーボネートフイルムであってよい。後施用接着層は、アクリル感圧接着剤またはポリエステルベースの接着剤であってよい。同様に、貼合せ接着剤は、使用する場合、ポリエステルまたはアクリルベースの接着剤であってよい。もちろん、貼合せフイルム製品は、組成が異なるフイルム支持体を有してもよく、貼合せ接着剤および後施用接着剤は同じである必要はない。保護コーティングが存在する場合、一般に、ポリアクリレートコーティング、最も好ましくは、硬質の耐引掻性コーティングを形成するＵＶ硬化性ポリアクリレートコーティングである。保護コーティングを持つフイルム製品の調製が、ここに引用する、米国特許第４５５７９８０号明細書に記載されている。赤外線を吸収するために本発明のフイルム製品に用いられる化学式Ｉのクアテリレンテトラカルボン酸ジイミドの量は、フイルム製品を通る赤外線の透過を阻害するのに効果的な量である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００９５】
以下の実施例は、本発明の説明するものであり、制限も拘束もするものではない。量および百分率は、重量に基づく。
【００９６】
ＴＥＲＴ−アルキルフェノキシ置換クアテリルイミドの調製
実施例１
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１８−ヘキサブロモクアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１９−ヘキサブロモクアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとの１：１の混合物を２８．６ｇ（２０ミリモル）、パラ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールを３２．２ｇ、炭酸カリウムを９．９５ｇ、およびＮ−メチルピロリドンを１５０ｍｌ有してなる混合物を、窒素雰囲気下で撹拌しながら、１０時間に亘り９５℃まで加熱した。
【００９７】
室温まで冷ました後、沈殿した反応生成物を直接濾過により除去し、少量のＮ−メチルピロリドンにより、次いで、水により、流出液が中性になるまで洗浄した。精製のために、固定相としてのシリカゲルおよび移動相としての塩化メチレンを用いたカラム濾過を行った。溶媒の除去後、最終的な生成物を減圧下において１００℃で乾燥させた。
【００９８】
この反応により、ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシラジカルによりハロゲン原子が完全に置換された。
【００９９】
全収量（収率）は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１８−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１９−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとの１：１の混合物の３１ｇ（７１％）であった。
【０１００】
実施例２
炭酸カリウムを１３．５ｇのカリウムｔ−ブトキシドと交換し、混合物が２００ｍｌのＮ−メチルピロリドンを含有し、４時間に亘り８０まで加熱したことを除いて、実施例１と実質的に同じ様式で、ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ置換クアテリルイミドを調製した。全収量（収率）は、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１８−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１９−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとの１：１の混合物の２８ｇ（６４％）であった。
【０１０１】
実施例３
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１８−ヘキサブロモクアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１９−ヘキサブロモクアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとの１：１の混合物を、２０．６ｇのｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールおよび６．９ｇの炭酸カリウムと反応させることにより、実施例１を繰り返した。
【０１０２】
この反応により、濃い緑色の結晶性粉末の形態にあるＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−８，１８−ジブロモ−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドとＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−８，１９−ジブロモ−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドとの１：１の混合物２７．６ｇが得られた。これは、７１％の収率に相当する。
【０１０３】
さらに、Ｎ−メチルピロリドンの母液を４倍の量のメタノールと水との１：１の混合物で希釈して、実施例１のＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１８−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１９−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとの１：１の混合物を１１ｇ（２５％）の収量（収率）で得た。
【０１０４】
実施例４
反応時間を１８時間に延長したことを除いて、実施例１と同様に、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−８，１８−ジブロモ−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドとＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−８，１９−ジブロモ−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドとの１：１の混合物３８．７ｇを、１７０ｍｌのＮ−メチルピロリドン中の１０．７ｇのｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールおよび３．３２ｇの炭酸カリウムと反応させた。
【０１０５】
この反応により、残留臭素含有量が０．０５重量％未満である薄い緑色の非晶質粉末の形態でＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１８−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１９−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとの１：１の混合物を３９．５ｇ得た。これは９０％の収率に相当する。
【０１０６】
実施例５
実施例３のＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−８，１８−ジブロモ−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドとＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−８，１９−ジブロモ−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドとの１：１の混合物（以後、「Ｉａ」と称する）を脱ハロゲン化によりＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドに転化させた。脱ハロゲン化は以下の方法にしたがって行った：
ａ）  ３８．７ｇのＩａおよび６００ｍｌのＮ−メチルピロリドンの混合物を窒素下で撹拌し、１３０℃まで加熱し、６．７５ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドと混合し、１．５時間に亘り１３０℃に維持した。
【０１０７】
室温まで冷ました後、反応混合物を２リットルの５重量％塩酸に加えることにより、反応生成物を沈殿させ、濾過により取り出し、最初に５重量％塩酸により流出液が無色になるまで洗浄し、次いで、水により流出液が中性になるまで洗浄し、減圧下において１００℃で乾燥させた。次いで、単離した反応生成物に、１：１のトルエン／ヘキサンを移動相として用いたシリカゲルに通すカラムクロマトグラフィーを行った。
【０１０８】
これにより、ＵＶ／ＶＩＳ分光学的純度が９９％より高く、残留臭素含有量が０．０１％未満である薄い緑色の非晶質粉末の形態で２０．０ｇのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドを得た。これは５６％の収率に相当する。
【０１０９】
ｂ）  カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの代わりに、塩基として４．１ｇの炭酸カリウムを用いたことを除いて、実施例５ａ）を繰り返した。精密調製と精製は、実施例５ａ）と同様に行った。これにより、純度が９９．５％より高く、残留臭素含有量が０．００％である薄い緑色の非晶質粉末の形態で１８．６ｇのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドを得た。これは５２％の収率に相当する。
【０１１０】
ｃ）  ３８．７ｇのＩａ、３．８ｇの水素化ホウ素ナトリウム、０．４６ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）および６００ｍｌのジオキサンの混合物を、窒素雰囲気中で撹拌しながら４８時間に亘り６０℃まで加熱した。
【０１１１】
室温まで冷ました後、１０ｍｌの水を徐々に加えることにより、過剰の水素化物を分解させた。後の精密調製および精製は、実施例５ａと同様に行った。
【０１１２】
これにより、純度が９９％より高く、残留臭素含有量が０．００％である薄い緑色の非晶質粉末の形態で２１．７ｇのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドを得た。これは６１％の収率に相当する。
【０１１３】
ｄ）  ３８．７ｇのＩａ、３．８ｇの水素化ホウ素ナトリウム、０．４６ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）および１０００ｍｌのアセトニトリルの混合物を、窒素雰囲気中で撹拌しながら２７時間に亘り６９℃まで加熱した。
【０１１４】
後の精密調製および精製は、実施例５ｃと同様に行った。
【０１１５】
収量（収率）は、２９．１ｇ（８２％）のＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドであり、純度は９９％より高く、残留臭素含有量は０．００％であった。
【０１１６】
クアテリルイミドを含有するＰＶＢシートの調製
実施例６
以下の成分を容器に装填し、次いで、この容器を５０℃に加熱し、１時間に亘り撹拌した。
【０１１７】
成        分 量（グラム）
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）                   ０．６３
クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸
ジイミドＩＲ吸収剤
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート                 ８５５
チバ・ガイギー社からのＴｉｎｕｖｉｎ                               １５．８
ベンゾトリアゾール誘導体（ＵＶ吸収剤）
マグネシウム２−エチルブチレート                                     ２．８
次いで、ソルティア社からＢｕｔｖａｒ  Ｂ−７９として得られるＰＶＢ樹脂２２５０ｇを加え、約１分間に亘り撹拌し続けて、プレミックススラリーを形成した。
【０１１８】
スクリューの直径が１．２５インチ（３．１８ｃｍ）の一軸スクリュー形態のモデルＫＬ−１２５の押出機（キリオン・イクストルーダーズ社(Killion Extruders, Inc.)）を用いて、このプレミックススラリーを押し出した。バレルの温度は１８０から２００℃に維持した。ダイの温度が１９０℃である、０．０２９インチ（０．０７４ｃｍ）の間隙を持つ７インチ（１７．７８ｃｍ）幅のスリットのダイを用いた。ポリマーフイルムがダイから排出されたときに、このフイルムを１４℃の水浴で急冷し、上述したクアテリルイミドをシートの配合物中に均一に分散して含有する、約３０ミル（０．７６ｍｍ）厚の軟質ＰＶＢ中間層シートが得られるように速度制御されたローラにより引っ張った。
【０１１９】
この軟質ＰＶＢ中間層シートを、各々が２．１ｍｍの厚さを持つ二層の透明なフロートガラス（ピー・ピー・ジー・インダストリーズ社(PPG Industries, Inc.)）の間に挟んで置き、この積層体をオートクレープ中に配置し、そこで、約６０分間に亘り１３５℃の温度および１２ｋｇ／ｃｍ2の圧力に露出して、可視光透過特性および赤外線吸収特性を持つガラス積層板を形成した。
【０１２０】
実施例７
前記クアテリルイミドを、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１８−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，８，１１，１６，１９−ヘキサ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミドとの１：１の混合物０．９４５ｇと置き換えたことを除いて、ＰＶＢシートおよびその積層板を実施例６と同様な様式で調製した。
【０１２１】
実施例８
前記クアテリルイミドを、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ（ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジアミド１．５７５ｇと置き換えたことを除いて、ＰＶＢシートおよびその積層板を実施例６と同様な様式で調製した。
【０１２２】
実施例９
中間層が、実施例７に記載したクアテリルイミドを含有するＰＶＢシートおよび１００ナノメートル以下の金属酸化物粒子がドープされたＰＶＢシートからなることを除いて、ガラス積層板を実施例７と同様の様式で調製した。
【０１２３】
アンチモン・スズ・酸化物の超微粒子を、日本国、東京都千代田区神田美土代町１所在の住友大阪セメント株式会社から得た。これらの粒子は、０．１μｍ未満、好ましくは、０．０５μｍ以下の直径を有し、１９９６年８月２７日に公開された特開平８−２１７５００号公報の実施例１にしたがって調製されたと考えられている。この公報をここに引用する。０．０５μｍ未満の粒径を持つアンチモン・スズ・酸化物は、イリノイ州、バーリッジ、４５３コマース・ストリート所在のナノフェイズ・テクノロジーズ社(Nanophase Technologies Corp.)からも得られる。
【０１２４】
より詳しくは、上記公報に開示されているように、塩化アンチモン（ＳｂＣｌ3）および塩化スズ水和物（ＳｎＣｌ4・５Ｈ2Ｏ）を塩酸溶液中に溶解させ、次いで、２５％アンモニア溶液を加え、この混合物を反応させた。このようにして得られたゾル状の分散体を濾過し、洗浄して、塩化アンモニウムを除去し、密閉容器中で３５０℃まで加熱し、５時間に亘りこの温度に維持した後、蒸気を放出させ、これにより、冷却が行われ、この内容物の濃度が、約０．０５μｍ（５００Å）の平均粒径を持つアンチモン・スズ・酸化物の固体を２５％有してなる分散体が得られた。この分散体にオクタデシルアミン凝集剤を加えて、凝集沈殿物を形成し、この沈殿物を濾過し、２時間に亘り１００℃で乾燥させて、約９〜１０重量パーセントの酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）がドープされた酸化スズ（ＳｎＯ2）である粉末を得た。この粉末を以後ＡＴＯと略称することもある。
【０１２５】
超音波分散機を用いて、ＡＴＯ粉末をトルエンと混合し、トルエン中に分散させた。微量（約３重量部であると考えられる）の陰イオン界面活性剤の１０％トルエン溶液をＡＴＯ粒子の分散体に加えて、これらの粒子と完全に混合した。界面活性剤はＡＴＯ粒子が過剰に凝集するのを防ぐように機能する。界面活性剤を含まないＰＶＢシートの配合物中にＡＴＯ粒子を含ませると、完成したガラス積層板に望ましくない曇りが過剰に生じ得る。次いで、１１５重量部のトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＥＨ）可塑剤を加え、この混合物を９５℃で１５分間に亘り減圧下で蒸留して、トルエンを除去した。残りの液体は、３ＧＥＨ可塑剤中に均一に分散したＡＴＯの２０％濃縮物であった。
【０１２６】
この濃縮物を３ＧＥＨでさらに希釈して、０．８重量％の希釈分散体を形成し、これを、Ｂｕｔｖａｒ  Ｂ−７９としてソルティア社から得られるＰＶＢ樹脂および他の添加剤と以下の量で混合した：
2004526840.tif 000008
ＰＶＢシートを上述した配合物から圧縮成形し、そのようなシートを含有する四層（ガラス−ＰＶＢ−ＰＶＢ−ガラス）のガラス積層板を形成した。
【０１２７】
実施例６〜９のガラス積層板を以下の工程にしたがって試験した。
【０１２８】
その結果が以下の表Ｉに記載されている。
【０１２９】
１）  可視光透過率（Ｔｖ）−光源Ｄ６５において、１０°の観察者で国際標準化機構（ＩＳＯ）規格番号９０５０：１９９０（Ｅ）にしたがって測定した３８０から７８０ナノメートル（ｎｍ）の可視波長範囲に亘る光の透過率％。
【０１３０】
２）  太陽熱直接透過率（Ｔｓ）−エアー・マス２太陽光スペクトル分布を用いてＩＳＯ規格番号９０５０：１９９０（Ｅ）にしたがって測定した３５０から２１００ナノメートルのスペクトル範囲に亘る太陽エネルギー透過率％。
【０１３１】
３）  パメル接着(Pummel Adhesion)（無単位）によりガラスへのＰＶＢシート中間層の接着を測定する。上述したような二層ガラスの積層板を調製し、−１７℃に状態調節し、各々１ポンド（４５４ｇ）のハンマーで手動で叩いて、ガラスを割る。ＰＶＢシートに接着されていない割れたガラスの全てを除去する。シートに接着されて残ったガラスを公知のパメルスケール（基準の数が大きいほど、シートの接着されて残っているガラスが多い−すなわち、パメルゼロではガラスが全く接着されておらず、パメル１０では、シート表面の１００％が接着している）の一連の基準と目視により比較する。望ましい衝撃分散は、３から７までのパメル接着値で生じる。３未満の値では、あまりに多くのガラスが失われ、７より大きい値では、接着が一般に強すぎ、衝撃吸収性が不十分である。
【０１３２】
４）  曇り（％）−ＡＳＴＭ規格番号Ｄ１００３−９７による−視程計を用いた方法Ａ。３％未満の値が許容されると考えられる。
【表１】
2004526840.tif 000009
【０１３３】
実施例１０
前記クアテリルイミドを１．５７５ｇのＮ，Ｎ’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）テトラ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドと置き換えたことを除いて、実施例６と同様の様式でＰＶＢシートおよびその積層板を調製した。
【０１３４】
実施例１１
前記クアテリルイミドを０．６３ｇのＮ，Ｎ’−ビス（ドデシル）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドと置き換えたことを除いて、実施例６と同様の様式でＰＶＢシートおよびその積層板を調製した。
【０１３５】
実施例１２
前記クアテリルイミドを０．６３ｇのＮ，Ｎ’−ビス（シクロヘキシル）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドと置き換えたことを除いて、実施例６と同様の様式でＰＶＢシートおよびその積層板を調製した。
【０１３６】
クアテリルイミドを含有するＰＶＢシートに加えられる着色剤
実施例１３
ＩＲ吸収剤の濃度がシートの総重量の０．０３２重量％であったことを除いて、実施例８と同様の様式で調製したＰＶＢシートにＩＲ吸収染料を加えた。顔料も加えた。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５を０．００１２８重量％の濃度で加え、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドを０．０００３８重量％の濃度で加えた。これらの濃度は、シートの総重量に基づくものである。前記着色剤を含ませることにより、緑色を作り出した。緑に着色したＰＶＢシートを二枚の透明なガラス板の間に配置して、緑色の積層板を形成した。各々の透明なガラス板は、２．１から２．３ｍｍの範囲の厚さを有していた。ＣＩＥＬＡＢ表色系を用いると、この緑色の積層板は、以下のように求められたＬ*、ａ*、およびｂ*座標を有した：
Ｌ*＝８７．６、ａ*＝−２０．０、およびｂ*＝２．０。
【０１３７】
実施例１４
ＩＲ吸収剤の濃度がシートの総重量の０．０４３５重量％であったことを除いて、実施例８と同様の様式で調製したＰＶＢシートにＩＲ吸収染料を加えた。顔料も加えた。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５を０．００３１５重量％の濃度で、０．０１８６７重量％の濃度のＣ．Ｉ．ピグメントレッドおよび０．０００５０重量％の濃度のカーボンブラックと共に加えた。全ての濃度は、シートの総重量に基づくものである。前記着色剤を含ませることにより、灰色を作り出した。このＰＶＢシートを二枚の透明なガラス板の間に配置して、灰色の積層板を形成した。各々の透明なガラス板は、２．１から２．３ｍｍの範囲の厚さを有していた。ＣＩＥＬＡＢ表色系を用いると、灰色の積層板について、Ｌ*、ａ*、およびｂ*座標は以下のように求められた：
Ｌ*＝７３．１、ａ*＝−２．８、およびｂ*＝−３．８。
【０１３８】
これまでの記載は、説明のためであり、制限するものとしてとらえるべきではない。様々な変更および改変が当業者には容易に提案されるであろう。したがって、上述した記載は、例示としてのみ考えられ、本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲から確認することが意図されている。
【図面の簡単な説明】
【０１３９】
【図１】本発明のＰＶＢシートを有する本発明のガラス積層板を透過する太陽放射線の波長に対する透過率のプロットを示すグラフ
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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