(57)【要約】本発明は、油溶性着色剤を用いて均一に染色された青色マイクロカプセルを製造する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
使用する染料がＤ＆ＣGreenＮｏ．６もしくは(guaiazulene)またはこれら２種の染料の混合物であることを特徴とする、親油性芯材料及び油溶性染料の混合物をカプセル化する青色マイクロカプセルの製造方法。
【請求項２】
カプセル化をコアセルベーションにより行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
カプセル化をゼラチンおよびアラビアゴムを用いるコアセルベーションにより行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
カプセル化材料を架橋結合させることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
使用する架橋結合剤がグルタルジアルデヒドであることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
化粧品または口腔衛生製品における請求項１に記載の方法により製造されるカプセルの使用。
【請求項７】
練り歯磨き、歯磨きクリームおよび歯磨きゲルにおける請求項１に記載の方法により製造されるカプセルの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油溶性着色剤を用いて均一に着色された青色マイクロカプセルの製造方法に関する。これらのカプセルは化粧品産業および口腔衛生で好ましく使用される。
【０００２】
本発明は油溶性材料および着色剤の混合物のカプセル化を記載し、生ずるカプセルは青色ないし濃青色である。好ましいカプセル化方法はここではコアセルベーションであり、好ましくはゼラチンおよびアラビアゴムがコーテイング材料として使用される。好ましくは、無色透明な殻(shell)および青色の芯(core)を有する生じたカプセルは口腔衛生分野における製品中に混入される。
【背景技術】
【０００３】
マイクロカプセルの製造方法は文献から既知である（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
特許文献２には、油を含んでなる透明な殻および着色剤または着色剤懸濁液を有するマイクロカプセルを練り歯磨き中に加えることができるが、これらのマイクロカプセルにはたくさんのしみがあったりまたは斑点があったりまたは点線がある外観を与えるという教示が開示されている。この場合、油状材料は主として着色剤のための溶媒または賦形剤として作用する。
【０００５】
特許文献３には、寒天をコーテイング材料の主成分として含んでなるカプセルを使用する練り歯磨きが記載されている。この場合、カプセルは０．３〜３ｍｍの平均寸法を有する。
【０００６】
特許文献４には、口腔衛生製品用のカプセル化の特定の形態が記載されており、そこでは界面活性物質の存在下におけるカプセルの安定性およびフォーム生成の様相が非常に重要である。
【０００７】
特許文献５は、液体の油及び銅−クロロフィル抽出物の混合物のカプセル化に関するものである。好ましくは、これらの緑色マイクロカプセルは口腔衛生製品において使用される。代表的な油はヒマワリ種子油またはパラフィン油である。
【０００８】
一般的には、上記のマイクロカプセルはコアセルベーションにより製造され、そして油芯は適宜着色される。青色カプセルを製造するためには、原則的に２つの可能性がある。
【０００９】
カプセルの殻が水溶性着色剤を用いて製造される場合には、着色剤の浸出と称する事象によりまたは使用しようとする調合製品の製造もしくは調合中の着色剤の不安定性により、カプセルの脱色が起きる。
【００１０】
カプセルの油溶性の、換言すると親油性の芯が着色される場合には、油溶性の着色剤または着色された顔料がこのタイプの着色のために考えられる。着色された顔料が使用される場合には、沈着の問題が非常に頻繁に起き、換言すると着色剤はカプセル中に均一に分布されずそしてカプセルが半分だけ充填された視覚的な印象をもたらす。
【００１１】
化粧品用にはほんの数種の青色油溶性染料だけが認可されているため、化粧品において認可される染料を用いる「青色」によるカプセルの満足のいく着色は現在まで成功を収めていない。
【００１２】
現在、化粧品分野における青色カプセルを製造するための上記問題が克服される可能性はない。染料のリストには、直接的に「青色」として記載されている油溶性染料はない。
【特許文献１】
米国特許出願公開第３,３４１,４６６号明細書
【特許文献２】
英国特許出願公開第１３８１４４４号明細書
【特許文献３】
欧州特許出願公開第７１１５４４号明細書
【特許文献４】
国際公開第９９／５９５３５号明細書
【特許文献５】
国際公開第００／４８５６０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、親油性芯（芯材料）、芯の青色着色剤および透明な殻を有するマイクロカプセルを製造することが目的であり、使用される染料は化粧品において認可される油溶性染料である。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
それを用いてカプセルの親油性芯の青色着色が可能である２種の油溶性染料が今回見いだされ、最終のマイクロカプセルは要求される色安定性を有し且つ色の沈着(sedimentation)や浸出(bleeding)を示さない。
【００１５】
本発明は、従って、使用する染料がＤ＆Ｃ Green Ｎｏ．６もしくはグアイアズレン（ｇｕａｉａｚｕｌｅｎｅ）またはこれら２種の染料の混合物であることを特徴とする、親油性芯材料及び油溶性染料の混合物をカプセル化することによる青色マイクロカプセルの製造方法に関する。
【００１６】
最初に、グアイアズレン（７−イソプロピル−１，４−ジメチルアズレン）が、次にＤ＆Ｃ Green Ｎｏ．６（１，４−ビス（４−メチルフェニル）アミノ）−９，１０−アントラセンジオン；１，４−ｐ−トルイジノ−アントラキノン；Ｃ．Ｉ．６１５６５）が明らかにされた。後者は染料リストでは緑色油溶性染料として挙げられているため、それは特に驚異的である。両方の物質とも市販されている染料である。
【００１７】
染料は、所望する青色着色の強さ及び深さによって、芯材料に０．０２％〜２％、好ましくは０．０５％〜１．５％、特に好ましくは０．１％〜１％そして非常に特に好ましくは０．１％〜０．５％で加えられる。百分率は重量によりそして使用する芯材料の量を基準とするものである。
【００１８】
例として挙げられうる典型的に使用されるカプセル化材料は、シクロデキストリン類、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、フィブリノーゲン、キサンタンゴム、可溶性ペプチド類、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン類および他の天然または合成重合体物質である。
【００１９】
好ましくは、カプセル化材料はさらに架橋結合される。架橋結合はカプセル化材料に固有のものであることができまたは架橋結合剤、例えばグルタルアルデヒドを加えることにより誘発させることもできる。
【００２０】
カプセル化は、それ自体既知でありそして文献に記載されている方法により行うことができる。コアセルベーションが本発明の方法で好ましい。
【００２１】
本発明の方法では、好ましくはアラビアゴムおよびゼラチンの混合物、特に好ましくは重量百分率で５０％：５０％の混合物比が使用される。カプセルの所望する硬さを得るためには、架橋結合剤、好ましくはグルタルアルデヒドを用いる最終的な架橋結合が有利である。
【００２２】
製造工程は、例えば、下記の通りにして行うことができる。
【００２３】
主として液体の芯材料を染料と混合する。この混合物を次に、好ましくはゼラチンを含んでなる、殻材料の水溶液の中に４０〜６０℃において加える。次に、適宜、別の殻材料、好ましくはアラビアゴムを加えることができる。水溶液を、適宜、安定剤または防腐剤と混合することができ、ソルビン酸カリウムが好ましい。この乳化液を３．８〜４．８の範囲内のｐＨ、好ましくは４．０〜４．５のｐＨに調節する。この場合に生成するコアセルベート、換言すると着色された液体芯材料が殻材料および水の膜により包囲され、マイクロカプセルが生成する。一般的には１５℃より低い温度への冷却後に、架橋結合剤、好ましくはグルタルアルデヒドを加えて殻を硬化させることができる。
【００２４】
処理順序は、着色された芯材料をゼラチンおよびアラビアゴムの水溶液に加えそしてｐＨを最後に調節するような方法に変えることができる。
【００２５】
魚ゼラチンがコアセルベーションで使用される場合には、処理温度はそれより低く、普通は３０〜４５℃である。
【００２６】
製造工程後に、カプセルはスラリーの形状で存在しており、それはそのままでさらに使用することができる。要望および用途によっては、さらなる処理が行われる。濃稠化剤、好ましくはカルボキシメチルセルロース、防腐剤および安定剤、例えばソルビン酸およびクエン酸カリウムをスラリーに加えることができる。また、必要に応じてスラリーを乾燥にかけることができ、その後にマイクロカプセルは自由流動形状で存在する。
【００２７】
マイクロカプセルは透明または半透明なカプセル殻を有しそして青色液体または青色低融点芯材料を含有する。それ故、本発明で製造されるカプセルは使用しようとする調合製品、例えば口腔衛生製品において非常に目立つ。
【００２８】
製造工程条件の注意深いマッチング(matching)により、諸性質、例えばカプセルの硬さ、寸法、壁厚、色深さまたは安定性は大きく影響されうる。
【００２９】
本発明の青色カプセルを例えば練り歯磨き中に加える場合には、カプセルの硬さはカプセルが清浄操作中に存続するほど硬くなく、口腔衛生製品の製造工程中に壊れるほど軟らかくないように本発明の方法により設定することができる。むしろ、そのような場合には、カプセルが清浄操作の全期間にわたり徐々に壊されそしてその結果としてカプセル中に存在する親油性材料の調節放出が起きうることが目標である。
【００３０】
典型的には、本発明の方法により製造される青色カプセルの粒子寸法は０．３〜２．５ｍｍの範囲内、好ましくは０．５〜１．８ｍｍの範囲内そして特に好ましくは０．８〜１．２ｍｍの範囲内である。粒子寸法は一般的方法を用いて、例えばふるい分けまたは顕微鏡により測定することができる。
【００３１】
本発明に従いカプセル化される油溶性芯材料は単一物質または混合物より構成することができる。例として挙げられうる数種の適する芯材料を以下に示す。
【００３２】
種々の食用油、パラフィン油およびシリコーン油の他に、化粧品および口腔衛生分野で普遍的な成分を使用することができる。
【００３３】
特に、治療、感覚、保護、身体管理または化粧効果を有する材料が挙げられうる。蛋白質、角質、コラーゲン、カゼイン、レシチン、ソルビトール、酸化防止剤、フェノール誘導体、抗微生物剤、抗炎症物質、カリエス抑制物質、ビタミン類、酵素、植物抽出物、防腐剤、ｐＨ調節剤、甘味料、澱粉、着香料および香料。
【００３４】
精油および抽出物、チンキおよびバルサム、例えばアニス油、バジル油、樟脳油、シトロネラ油、ユーカリプテス・シトリオドラ油（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ  ｃｉｔｒｉｏｄｏｒａ  ｏｉｌ）、ユーカリ油、カモミール油、ミント油、ライム油、マンダリン油、丁子油、オレンジ油、ペパーミント油、セージ油、タイム油、バニラ抽出物、桂皮樹皮油およびそれらの画分、並びにそれらから単離された成分の使用が芯材料として本発明の目的のために特に適する。
【００３５】
さらに、芯材料として適する物質は、口腔、喉または鼻腔中で涼しげな爽やか効果を有するものである。ここで例として挙げられうるものは、メントール、メントン、カルボキシアミド類、メトンアセタール類（ｍｅｔｈｏｎｅ  ａｃｅｔａｌｓ）、炭酸メントール類、琥珀酸メントール類、１，８−シネオール（ユーカリプトール）、カルボン、アルファ−テルピネオール、チモール、サリチル酸メチル、２’−ヒドロキシプロピオフェノンである。光学活性化合物をエナンチオマー純粋形態でまたは２種のエナンチオマー類の混合物として使用することができる。
【００３６】
挙げられうる化粧品および口腔衛生品における本発明のカプセルの用途は、クリーム、ゲル、フォーム、分散液、チューイングガム、パスティルおよび菓子である。
【００３７】
デンタルケア製品の使用分野、特に練り歯磨き、歯磨きクリーム、歯磨きゲルのものが特に好ましい。
【００３８】
カプセルは、得ようとする効果によるが、口腔衛生分野における使用では０．０５％〜５％、好ましくは０．２％〜３％、そして特に好ましくは０．５％〜１．５％で加えられる。百分率は重量によりそして最終製品調合物または全調合物を基準とするものである。
【００３９】
以下の実施例により本発明を説明する。
【実施例１】
【００４０】
ペパーミント油および０．１％Ｄ＆Ｃ Green Ｎｏ．６の混合物を製造した。これを５０℃においてゼラチン水溶液に加えた。この乳化液を次にアラビアゴムの水溶液と混合した。混合物のｐＨを次に酢酸水溶液により撹拌しながら４．５のｐＨにした。混合物をゆっくり室温に冷却しそして次にグルタルジアルデヒドを加えた。上澄み液を傾斜除去しそしてマイクロカプセルを水で繰り返し洗浄した。このようにして製造されたカプセルは０．６〜１．５ｍｍの直径を有していた。これらのマイクロカプセルは透明な殻及び青色の芯材料を有していた。
【実施例２】
【００４１】
ペパーミント油および０．２５％グアイアズレンの混合物を製造した。これを５０℃においてゼラチン水溶液に加えた。この乳化液を次にアラビアゴムの水溶液と混合した。混合物のｐＨを次に酢酸水溶液により撹拌しながら４．５のｐＨにした。混合物をゆっくり室温に冷却しそして次にグルタルジアルデヒドを加えた。上澄み液を傾斜除去しそしてマイクロカプセルを水で繰り返し洗浄した。このようにして製造されたカプセルは０．５〜１．４ｍｍの直径を有していた。これらのマイクロカプセルは透明な殻及び青色の芯材料を有していた。
【実施例３】
【００４２】
異なる着色方法により製造されたかまたは染料を含有する青色カプセルが加えられた下記のベース調合物を有する透明な歯磨きゲルを製造した。
【００４３】
【表１】
2004526558.tif 000002
【００４４】
着色された顔料シコメット・ブルー（Ｓｉｃｏｍｅｔ  Ｂｌｕｅ）Ｐ７４１６０（銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．７４１６０；ＣＡＳ  Ｎｏ．１４７１４８）で着色されたカプセルが使用された場合には、カプセルの半月状着色のために歯磨きゲルは魅力的でない不均一な外観を有していた。完成した歯磨きゲルは欠陥バッチの印象を与えそして完全な印象を有していなかった。
【実施例４】
【００４５】
実施例１に従い製造されたカプセルの同一用量に関しては、歯磨きゲルが青色カプセルの均一分布の視覚的印象を有しており且つカプセルが外観に関して調和のある爽やかさを与えていることが見いだされた。
【国際公開パンフレット】
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2004526558.tif 000010
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2004526558.tif 000012
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2004526558.tif 000014
【国際調査報告】
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