(57)【要約】【解決手段】本発明は、非熱反応性のフェノール樹脂と、フェノール樹脂、アミノ樹脂およびエポキシ樹脂よりなる群から選択される１種類以上の熱反応性縮合生成物との粉末混合物をベースとするバインダー混合物において、追加的に粉末塗料を含有することを特徴とする、上記バインダー混合物に関する。この混合物は繊維フリース物質、成形材料、耐熱性物質、研磨材料、摩擦ライニングのためのバインダーとしておよび鋳造工業において使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非熱反応性のフェノール樹脂、とフェノール樹脂、アミノ樹脂およびエポキシ樹脂よりなる群から選択される１種類以上の熱反応性縮合生成物との粉末混合物をベースとするバインダー混合物において、追加的に粉末塗料を含有することを特徴とする、上記バインダー混合物。
【請求項２】
粉末塗料が粉末塗料リサイクル物質である、請求項１に記載のバインダー混合物。
【請求項３】
粉末塗料がエポキシ樹脂および／またはポリエステル樹脂をベースとする反応性塗料粉末である、請求項１または２に記載のバインダー混合物。
【請求項４】
粉末塗料がポリウレタンおよび／またはアクリレート樹脂をベースとする反応性塗料粉末を追加的に含有する、請求項３に記載のバインダー混合物。
【請求項５】
非熱反応性フェノール樹脂を熱反応性縮合生成物と３０：７０〜９０：１０の重量比で含有する、請求項１〜４のいずれか一つに記載のバインダー混合物。
【請求項６】
非熱反応性フェノール樹脂と熱反応性縮合生成物との混合物を粉末塗料と９０：１０〜５０：５０の重量比で含有する、請求項１〜５のいずれか一つに記載のバインダー混合物。
【請求項７】
熱反応性フェノール樹脂としてビスフェノール類とホルムアルデヒドとのアルカリ縮合した反応生成物を含有する、請求項１〜６のいずれか一つに記載のバインダー混合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一つに記載のバインダー混合物を繊維フリース材料を製造する際にバインダーとして用いる方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一つに記載のバインダー混合物を成形材料用バインダーとして用いる方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一つに記載のバインダー混合物を耐熱性物質のためのバインダーとして用いる方法。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか一つに記載のバインダー混合物を研磨材料用バインダーとして用いる方法。
【請求項１２】
請求項１〜７のいずれか一つに記載のバインダー混合物を摩擦ライニング用バインダーとして用いる方法。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか一つに記載のバインダー混合物を鋳造工業においてバインダーとして用いる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非熱反応性のフェノール樹脂と、フェノール樹脂、アミノ樹脂およびエポキシ樹脂よりなる群から選択される１種類以上の熱反応性縮合生成物との粉末混合物をベースとするバインダー混合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
この種のバインダーはヨーロッパ特許（Ｂ）第０，２５４，８０７号明細書から公知である。このものは主として繊維フリース物質の製造に使用されそしてその際に、高温高湿でも悪影響をもたらすアミン臭を発生しない高価値の製品を製造することを可能とする。
【０００３】
これらのバインダー混合物の欠点は、その反応性が高速大量生産における要求を満足しておらず、その結果追加的な促進剤を使用するかまたは相応する成形体を製造する際に製造サイクルを長引かせてします点である。このことは、熱反応性成分としてビスフェノール類とホルムアルデヒドとよりなる他の点では非常に有利な縮合生成物を使用する場合にも当てはまる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、非熱反応性のフェノール樹脂と、フェノール樹脂、アミノ樹脂およびエポキシ樹脂よりなる群から選択される１種類以上の熱反応性縮合生成物とのバインダー混合物が高価値の繊維フリース物質を製造するのに適している様に、高温高湿でも妨害になる臭いが拡がることがなく、かつその反応性が上述のバインダーに比較して明らかに向上しておりそしてそれ故に硬化の際に促進剤なしでも短い製造サイクルを可能とするバインダー混合物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この課題は、請求項１〜７に従うバインダー混合物によって解決される。このバインダーは請求項８から１３に記載する様に繊維フリース物質を製造するのに並びに成形材料、耐熱性物質、研磨材料、摩擦ライニングのためのバインダーとして並びに鋳造工業分野でバインダーとして有利に使用される。
【０００６】
本発明者は、非熱反応性のフェノール樹脂と、フェノール樹脂、アミノ樹脂およびエポキシ樹脂よりなる群から選択される１種類以上の熱反応性縮合生成物との粉末混合物をベースとするバインダー混合物の反応性が、このバインダー混合物に追加的に別のバインダー成分として粉末塗料を添加した場合に本質的に向上することを見出した。
【０００７】
例えば同じ重量部のフェノール−ノボラックとビスファノールＡをベースとするレゾールとの混合物（ベースバインダー）のＢ−時間（ＤＩＮ  １６９１６−０２−Ｃ２に従って１５０℃で測定）は６分である。
【０００８】
このベースバインダーを、例えばエポキシ樹脂をベースとする反応製塗料粉末７０％までとポリエステル樹脂をベースとする反応製塗料粉末３０％までとをべースとする色々な量の粉末塗料と混合した場合には、得られるバインダー混合物は次のＢ−時間を示す：
2004538341.tif 000002
更に本発明者は、これらの混合物を用いて製造される繊維フリース物質の強度が純粋なベースベインダーを用いて製造されるものに比較して非常に高いことを発見した。更に高温高湿で保存した後でも有害な臭気の発生が認められない。
【０００９】
非熱反応性フェノール樹脂は一般式
【００１０】
【化１】
2004538341.tif 000003
【００１１】
［式中、ＲおよびＲ’は互いに同じか異なり、水素原子または炭素原子数１〜９  のアルキル鎖である。］
で表される、酸性媒体中で縮合されたフェノール樹脂である。
【００１２】
原料物質はホルムアルデヒドまたは縮合条件のもとでホルムアルデヒドを放出する化合物と酸性媒体中で縮合されるフェノール、クレゾール、キシレノール、または長鎖アルキルフェノールがあり、その際にフェノール／ホルムアルデヒド−比は１：０．６〜１：０．９の範囲内にある。
【００１３】
個々にまたは組み合わせて使用することができる熱反応性樹脂は３つの異なるグループ、すなわちフェノール樹脂、アミノ樹脂およびエポキシ樹脂に由来する。非熱反応性フェノール樹脂は１種類以上のこれらの熱反応性縮合生成物と３０：７０〜９０：１０の重量比で使用される。
【００１４】
熱反応性フェノール樹脂（レゾール）はフェノール性化合物とホルムアルデヒドまたは縮合条件のもとでホルムアルデヒドを放出する化合物とのアルカリ縮合反応で得られる反応生成物である。フェノール系化合物としては一価または多価フェノール、または一価および多価フェノールの両方を含む該化合物類の混合物を使用することができる。
【００１５】
この例にはフェノール自体、並びにそれのアルキル置換された同属体、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、キシロールまたはさらに高級なアルキル化フェノール、更にハロゲン置換されたフェノール類、例えばクロロ−またはブロモフェノールおよび多価フェノール類、例えばレゾルシンまたはピロカテキン、並びに多核フェノール類、例えばナフトールまたはビスフェノールがある。特に有利なフェノール系化合物にはビスフェノールＡまたはビスフェノールＦがある。フェノール性化合物およびホルムアルデヒドは１：１．０〜１：４．０のモル比で反応させるのが特に有利である。
【００１６】
本発明に従って使用されるフェノール樹脂、即ち熱反応性および非熱反応性フェノール樹脂は一緒にして１％より少ない遊離フェノール含有量であるべきでありそして粉末状態で存在しなければならない。
【００１７】
熱反応性アミノ樹脂としてはメラミン−並びにベンゾグアナミン−または尿素−ホルムアルデヒド縮合生成物並びにこれらの混合縮合体を使用することができる。これらは単独で、好ましくはレゾールとの（任意混合比の）混合状態で熱反応性バインダー成分として使用することができる。
【００１８】
エポキシ樹脂としては市販のあらゆる固体エポキシ樹脂を使用することができる。特に有利なエポキシ樹脂はビスフェノールＡおよびビスフェノールＦ並びにエポキシ化ノボラックをベースとするものがある。
【００１９】
使用する全ての樹脂を乾燥しそして１〜３００μｍ、特に１０〜６０μｍの範囲内の粒度を有する粉末の状態で使用する。
【００２０】
本発明のバインダーにおいて使用される粉末塗料は、バインダーとしてエポキシ樹脂またはポリエステル樹脂の様な熱硬化性樹脂だけでなく、追加的にポリウレタン樹脂またはアクリル樹脂も含有しそして純粋なものまたは混合物として使用することができる。これらは無色であるかまたは顔料を含有していてもよく、一般に色調に関しての分離は必要ない。特に有利な粉末塗料は粉末塗料リサイクル物質である。これらは塗装室のいわゆるスプレー飛沫として、粉末塗料を製造する際に装填失敗物として、粉末塗料を製造および加工する際の濾過ダストとしてまたは粉末の粉砕段階からの残留物として生じる。使用される粉末塗料リサイクル物質の粒度は樹脂のそれとほぼ同じ範囲にある１〜３００μｍ、特に好ましくは１０から６０μｍである。粒度が所望の用途目的にとって小さ過ぎる粉末塗料リサクル物質を使用する場合には、個々の粒子をベーキングすることによってより大きな粒度を得ることができる。
【００２１】
本発明のバインダー混合物中で使用される粉末塗料リサイクル物質は未だ架橋していない。これらは反応性基、例えばカルボキシル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基またはブロックされたイソシアネート基を含有しており、これらの基が加熱した際に互いにまたは非熱反応性フェノール樹脂、およびフェノール−、アミノ−またはエポキシ樹脂の群から選択される熱反応性縮合生成物の反応性基と反応し得る。
【００２２】
粉末塗料および／または粉末塗料リサイクル物質を繊維フリースおよび繊維フリース成形品のためのバインダーとしてのフェノール樹脂と一緒に使用することは国際特許第９５／３００３４号明細書および同９６／１６２１８号明細書から公知である。これら両方の国際特許によれば、廃棄物として生じる粉末塗料残さをこれによって更に高価値なものとすることが提案されている。
【００２３】
本発明によれば粉末塗料および／または粉末塗料リサイクル物質が、フェノール樹脂をバインダー成分として含有する高価値のバインダー混合物の既に良好な性質像を更に改善するのに役立つ。このことは、本発明のバインダー混合物を繊維フリース物質を製造する際のバインダーとして使用できるだけでなく、固体フェノール樹脂がバインダーとして使用されるあらゆる慣用の用途分野でも全く通例の通り使用することを可能とする。それ故に本発明のバインダー混合物は成形材料、耐熱性物質、研磨材料、摩擦ライニングのためのバインダーとしておよび鋳造工業における鋳造砂のためのバインダーとして使用するのが有利である。この場合、バインダー混合物の他の長所は、個々の用途分野でそのれを使用する場合の公知の通例の方法で使用することができることである。
【００２４】
本発明のバインダー混合物は、非熱反応性フェノール樹脂、とフェノール樹脂、アミノ樹脂およびエポキシ樹脂よりなる群から選択される１種類以上の熱反応性縮合生成物との混合物よりなる。この場合、非熱反応性フェノール樹脂を熱反応性縮合生成物と３０：７０〜９０：１０の重量比で組み合わせる。この混合物は粉末塗料と９０：１０〜５０：５０の重量比で組み合わされ、その結果このバインダー混合物は次の組成を有している：
非熱反応性フェノール樹脂と熱反応性縮合生成物との、３０：７０〜９０：１０の重量比の９０〜５０重量部の混合物と１０〜５０重量部の粉末樹脂。
【００２５】
バインダー混合物の製造は個々の粉末状成分を互いに混合することによって行う。この場合、個々の成分が（どんな種類のものも）予めに互いに予備混合されているかどうかまたは全ての成分が同時に結合されるかおよび互いに混合されるかどうかは重要ではない。この混合は室温でほぼ無制限に保存できる。
【００２６】
バインダー混合物の硬化は一般に他の硬化剤または促進剤を添加することなく１００〜２２０℃、特に好ましくは１４０〜１８０℃の範囲内の温度に加熱することによって行う。
【国際公開パンフレット】
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2004538341.tif 000005
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2004538341.tif 000009
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【国際調査報告】
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2004538341.tif 000014
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