(57)【要約】式Ｉの６−フェニル−ピラゾロピリミジン（ここでＲ１はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカジエニルまたはハロアルキル、シクロアルキル、ビシクロアルキル、フェニル、ナフチル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子とを有する５もしくは６員ヘテロシクリル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子とを有する５もしくは６員ヘテロアリールであり、ここでこれらの基は明細書中で定義されているように未置換であっても置換されていてもよく、Ｙは酸素、硫黄、ＮＲ２または単結合であり、ここでＲ２は明細書に定義されており、Ｒ１とＲ２はその間にある窒素原子と共に１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子を有し、１個以上のＲｃ基で置換されていてもよい、５もしくは６員ヘテロ環を形成し、ｍは０または１〜４の整数であり、Ｌはそれぞれ独立してハロゲン、ニトロ、アルキル、アルコキシであり、Ｘはハロゲンである）、これらの化合物を製造するための方法および中間体、これらを含有する組成物、および植物病原性真菌の防除に用いるその使用が記載されている。
2004515551.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2004515551.tif 000021
［式中、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルカジエニル、またはＣ１−Ｃ１０−ハロアルキル｛ここでこれらの基は未置換であってもよく、または部分的にもしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個のＲａ基（ここでＲａは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオもしくはＣ１−Ｃ６−アルキルアミノ、または
ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシもしくはＣ１−Ｃ４−アルキレンジオキシ（これらはハロゲン化されていてもよい）である）を有していてもよい｝、
Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−ビシクロアルキル、フェニル、ナフチル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロシクリル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロアリール｛ここで前記環系は部分的にもしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個のＲｂ基（ここでＲｂはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニルであり、ここでこれらの基中のアルキル基は１〜６個の炭素原子を有し、これらの基中の前記アルケニルまたはアルキニル基は２〜８個の炭素原子を有する）を有していてもよい｝であり、
Ｙは酸素、硫黄、ＮＲ２（ここでＲ２は水素原子またはＣ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルカジエニル、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−ビシクロアルキル、フェニル、ナフチル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロシクリル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロアリールであり、ここでＲ２は１つ以上のＲａによって置換されていてもよく、またはＲ１とＲ２がその間にある窒素原子と共に、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有し、１個以上のＲａ基で置換されていてもよい５もしくは６員のヘテロ環を形成していてもよい）または単結合であり、
ｍは０または１〜４の整数であり、
Ｌはそれぞれ独立してハロゲン、ニトロ、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシであり、さらに
Ｘはハロゲンである］
で表されるピラゾロピリミジン。
【請求項２】
ＹがＮＲ２である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１がＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルまたはＣ２−Ｃ６−アルケニルであり、
Ｒ２が水素またはＣ１−Ｃ６−アルキルであり、または
Ｒ１とＲ２がその間にある窒素原子と共に、１個または２個のＣ１−Ｃ６−アルキル基で置換されていてもよい、５または６個の炭素原子を持つヘテロ環を形成している、
請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１とＲ２がその間にある窒素原子と共に４−メチルピペリジン−１−イル、２−メチルピペリジン−１−イル、５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピリジン−１−イル、２−エチルピペリジン−１−イルまたはアゼパン−１−イルを形成している、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
下記式
【化２】
2004515551.tif 000022
が、
【化３】
2004515551.tif 000023
［式中、
Ｌ１はフルオロであり、
Ｌ２は水素またはフルオロであり、
Ｌ３は水素、フルオロまたはメトキシであり、さらに
Ｌ４は水素、フルオロ、クロロまたはメチルであり、
＃はピラゾロピリミジル部分への結合を表す］
である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
ｍが１、２または３であり、Ｌ４が水素ではない請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
下記式
【化４】
2004515551.tif 000024
で表される５−アミノ−ピラゾールを、式ＩＩ
【化５】
2004515551.tif 000025
［式中、Ｌおよびｍは式Ｉに定義の通りであり、ＲはＣ１−Ｃ６−アルキルを表す］で表される２−フェニル−置換マロン酸エステルとアルカリ条件下で反応させて、式ＩＩＩ
【化６】
2004515551.tif 000026
で表される化合物を得、これをついでハロゲン化剤で処理して式ＩＶ
【化７】
2004515551.tif 000027
［式中、Ｌ、ｍおよびＸは式Ｉに定義の通りである］
の５，７−ジハロゲン−６−フェニル−ピラゾロピリミジンを得、ついでＩＶを式Ｖ
【化８】
2004515551.tif 000028
［式中、Ｒ１とＹは式Ｉに定義の通りであり、Ｍは水素原子または遊離のもしくは錯化した金属原子を表す］
で表されるアルコール、アミンまたはチオールで処理して式Ｉの化合物を生成させることを含む、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物の製造方法。
【請求項８】
請求項７に定義した式ＩＶの化合物。
【請求項９】
固体または液体の担体と請求項１に定義する式Ｉの化合物とを含有する、植物病原性真菌を駆除するのに適した組成物。
【請求項１０】
真菌または真菌の攻撃から防除すべき植物、土壌もしくは種子を、請求項１に定義する式Ｉの化合物の有効量で処理することを含む、植物病原性真菌を駆除する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、式Ｉ
【化９】
2004515551.tif 000003
［式中、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルカジエニル、またはＣ１−Ｃ１０−ハロアルキル｛ここでこれらの基は未置換であってもよく、または部分的にもしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個のＲａ基（ここでＲａは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオもしくはＣ１−Ｃ６−アルキルアミノ、または
ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシもしくはＣ１−Ｃ４−アルキレンジオキシ（これらはハロゲン化されていてもよい）である）を有していてもよい｝、
Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−ビシクロアルキル、フェニル、ナフチル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロシクリル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロアリール｛ここで前記環系は部分的にもしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個のＲｂ基（ここでＲｂはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニルであり、ここでこれらの基中のアルキル基は１〜６個の炭素原子を有し、これらの基中の前記アルケニルまたはアルキニル基は２〜８個の炭素原子を有する）を有していてもよい｝であり、
Ｙは酸素、硫黄、ＮＲ２（ここでＲ２は水素原子またはＣ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルカジエニル、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−ビシクロアルキル、フェニル、ナフチル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロシクリル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロアリールであり、ここでＲ２は１つ以上のＲａによって置換されていてもよく、またはＲ１とＲ２がその間にある窒素原子と共に、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有し、１個以上のＲａ基で置換されていてもよい５もしくは６員のヘテロ環を形成していてもよい）または単結合であり、
ｍは０または１〜４の整数であり、
Ｌはそれぞれ独立してハロゲン、ニトロ、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシであり、さらに
Ｘはハロゲンである］
で表されるピラゾロピリミジンに関する。
【０００２】
さらに本発明は、これらの化合物を製造する方法、これらを含有する組成物、および植物病原性真菌を防除するためのその使用に関する。
【０００３】
米国特許第４、５６７、２６３号は未置換アミノ基でその７位が置換されているピラゾロピリミジンを開示している。この化合物はさまざまな植物病原性真菌に対して活性を有すると言われている。
【０００４】
国際公開第９６／３５６９０号は、置換フェニル基が直接フェニル基で、または結合基を経てその２位に結合している、ピラゾロピリミジンを包含している。
【０００５】
米国特許第５、８１７、６６３号はその６位がペンタフルオロフェニル基により置換されているピラゾロピリミジンを開示している。
【０００６】
しかし、これらの公報はいずれも、４個以下の置換基を有するフェニル基で６位が置換されている５−ハロピラゾロピリミジンを特に開示していない。
【０００７】
本発明の目的は、殺真菌活性の向上した化合物を提供することである。
【０００８】
本発明者らは、最初に定義した化合物により、上記目的が達成されることを見出した。さらに、その製造方法、それらを含有する組成物、および化合物Ｉを用いた植物病原性真菌防除方法を見出した。
【０００９】
本発明はさらに式ＩＶ
【化１０】
2004515551.tif 000004
［式中、Ｌ、ｍおよびＸは式Ｉに定義の通りである］
の化合物を式Ｖ
【化１１】
2004515551.tif 000005
［式中、Ｒ１とＹは式Ｉに定義の通りであり、Ｍは水素原子、または遊離のもしくは錯化した金属原子を表す］
で表されるアルコール、アミンまたはチオールにより処理することを含む、上記に定義する式Ｉの化合物の製造方法を提供する。
【００１０】
ＹがＯ、ＳまたはＮＲ２である前記化合物の調製には、Ｍが水素原子またはアルカリ金属であることが好ましい。
【００１１】
Ｙが単結合である前記化合物の調製に対しては、Ｍは好ましくは例えば特にＣｕなどの遷移金属存在下のＬｉ、ＭｇまたはＺｎなどの遊離のまたは錯化した金属原子である。
【００１２】
式ＩＶの化合物は新規であり、５−アミノ−ピラゾールと式ＩＩで表される２−フェニル−置換マロン酸エステルとを、好ましくは、例えば欧州特許出願公開第７７０６１５号に開示されている様に、例えばトリ−ｎ−ブチルアミンなどの高沸点第三アミンを用いたアルカリ条件下で反応させて調製することができる。
【００１３】
【化１２】
2004515551.tif 000006
［式中、Ｌおよびｍは式Ｉで定義の通りであり、Ｒはアルキル、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルキル、特に好ましくはメチルまたはエチルである］
【００１４】
その後、得られた式ＩＩＩ
【化１３】
2004515551.tif 000007
［式中、Ｌおよびｍは式Ｉに定義の通りである］
の５，７−ジヒドロキシ−６−フェニル−ピラゾロピリミジンを、ハロゲン化剤、好ましくはオキシ臭化リンまたはオキシ塩化リンなどの臭素化または塩素化剤をそのまままたは溶媒の存在下で用いることで処理し、ＩＶを得る。
【００１５】
ＩＩＩのハロゲン化のためにポリリン酸などの鉱酸およびピリジニウム塩の存在下でオキシ臭化リンまたはオキシ塩化リンを用いる場合、臭化ピリジニウムまたは塩化ピリジニウムなどのハロゲン化ピリジニウムが好ましい。
【００１６】
反応温度としては０〜１５０℃が適しているが、好ましい反応温度は例えば欧州特許出願公開第７７０６１５号に開示されているように８０〜１２５℃である。
【００１７】
式ＩＩの化合物は好ましくは対応する置換ブロモベンゼンをジアルキルマロン酸ナトリウムと銅（Ｉ）塩の存在下で反応させることによって調製される［例えばＣｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、３６７〜３７０ページ、１９８１］。
【００１８】
式ＩＶＡの化合物が特に好ましい。
【００１９】
【化１４】
2004515551.tif 000008
【００２０】
従って本発明は式ＩＶの新規中間体、特に５，７−ジクロロ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）ピラゾロ［１，５−α］ピリミジンおよび５，７−ジクロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）ピラゾロ［１，５−α］ピリミジンおよび対応する式ＩＩＩの５，７−ジヒドロキシ−６−フェニル−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジンに関する。
【００２１】
式ＩＶの５，７−ジハロゲン−６−フェニル−ピラゾロピリミジンとＹがＯ、ＳまたはＮＲ２である式Ｖの化合物との間の反応は、好ましくは不活性溶媒の存在下で行われる。
【００２２】
適した溶媒としてはジオキサン、ジエチルエーテル、とりわけ好ましくはテトラヒドロフランなどのエーテル類、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素およびトルエンなどの芳香族炭化水素があげられる。
【００２３】
反応温度としては０〜７０℃の範囲が適しているが、好ましい反応温度は１０〜３５℃である。
【００２４】
また反応は塩基の存在下で行なうことが好ましい。適した塩基としてはトリエチルアミンなどの第三アミンと炭酸カリウムまたは炭酸ナトリウムなどの無機塩基があげられる。別法として過剰量の式Ｖの化合物を塩基として作用させてもよい。
【００２５】
式ＩＶの５，７−ジハロゲン−６−フェニル−ピラゾロピリミジンとＹが単結合である式Ｖの化合物との間の反応は、溶媒の存在下で行うと好都合である。
【００２６】
適した溶媒にはジオキサン、ジエチルエーテルおよびとりわけ好ましくはテトラヒドロフランなどのエーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン、または鉱油などの炭化水素類、およびトルエンなどの芳香族炭化水素類またはこれらの溶媒の混合物があげられる。
【００２７】
反応温度としては−１００℃〜＋１００℃の範囲が適しているが、好ましい反応温度は−８０℃〜＋４０℃である。
【００２８】
さらに反応を銅イオンの存在下で行うことが好ましく、等モル量のハロゲン化銅（Ｉ）、とりわけヨウ化銅（Ｉ）の存在下で行うことが好ましい。
【００２９】
またＹが単結合である式Ｉの化合物は式ＶＩ
【化１５】
2004515551.tif 000009
［式中Ｒ１、Ｌおよびｍは与えられた定義通りであり、Ｒ’は置換されていてもよいアルキル基、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキルである］
で表される対応するアルキル−２−アリール−３−アルキル−３−オキソプロピオネートを、５−アミノ−ピラゾールと反応させることにより調製してもよい。
【００３０】
反応混合物は慣習的な方法、例えば水と混合し、相分離し、必要に応じて粗生成物をクロマトグラフィーにより精製するなどにより後処理を行う。中間生成物および最終生成物のいくつかは無色またはやや褐色味のある粘性の油状物として得られ、これは減圧下でゆるやかに加熱しつつ揮発性の成分から分離精製する。中間生成物および最終生成物が固体で得られる場合、精製は再結晶または消化により行なうことができる。
【００３１】
個々の化合物Ｉが上記の経路によって得られない場合、他の化合物Ｉの誘導体化によって調製することができる。
【００３２】
しかし、もし合成により異性体混合物が生じる場合、その分離は一般的には必ずしも必要ではない。というのも場合によっては使用の際の調製中に、または使用時に（例えば光、酸または塩基の作用の下で）、各異性体の相互変換が生じることがあるからである。同様の変換は使用後にも、たとえば植物の処理中、処理した植物中で、あるいは防除すべき有害な真菌あるいは有害動物中で生じることがある。
【００３３】
上記の式中で用いた記号の定義においては集合名を使用したが、これらは一般に下記の置換基を示す。
【００３４】
ハロゲンとはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素であり、とりわけ臭素、塩素またはフッ素、中でもフッ素または塩素が好ましく、
【００３５】
Ｃ１−Ｃ１０−アルキルおよびアルコキシ、アルカジエニル、アルキルチオ、アルキルアミノまたはジ−アルキルアミンのアルキル基は１〜１０個の、好ましくは１〜６個、とりわけ好ましくは１〜４個の炭素原子を有する飽和の、直鎖または分岐の炭化水素基、特にメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジ−メチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピルおよび１−エチル−２−メチルプロピルであり、
【００３６】
Ｃ１−Ｃ４−アルキレンはメチレン、エチレン、ｎ−プロピレンまたはｎ−ブチレンであり、
【００３７】
Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキルおよびＣ１−Ｃ１０−ハロアルコキシのハロアルキル基は１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキル基（上記に記載の通り）であり、ここでこれらの基中の水素原子は部分的にまたは完全に上記のようにハロゲン原子により置換されていてもよく、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチルおよびペンタフルオロエチルなどのＣ１−Ｃ２−ハロアルキルであり、
【００３８】
Ｃ２−Ｃ１０−アルケニルは２〜１０個、好ましくは２〜６個の炭素原子およびいずれかの位置に二重結合を有する未置換で直鎖または分岐の炭化水素基、例えばエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニルおよび２−メチル−２−プロペニルであり、
【００３９】
Ｃ２−Ｃ１０−アルキニルは２〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子およびいずれかの位置に三重結合を有する直鎖または分岐の炭化水素基、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニルおよび１−メチル−２−プロピニルであり、
【００４０】
シクロアルキルは３〜６個、８、１０または１２個の炭素原子を有する単環飽和炭化水素基、好ましくはＣ３−Ｃ８−シクロアルキル、特に好ましくはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルである。
【００４１】
基または部分に関して、ここで用いるビシクロアルキルは５〜１０個の炭素原子、好ましくは６〜９個の炭素原子を有するビシクロアルキル基とりわけ好ましくはビシクロヘプチルである。
【００４２】
アリールは６〜１４個の環員炭素原子を有する単環〜三環式芳香環系、例えばフェニル、ナフチルおよびアントラセニルであり、
【００４３】
１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロアリールは、
炭素原子に加えて１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を環原子として含有してもよい、５員ヘテロアリール基、例えば２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−イソキサゾリル、４−イソキサゾリル、５−イソキサゾリル、３−イソチアゾリル、４−イソチアゾリル、５−イソチアゾリル、３−ピラゾリル、４−ピラゾリル、５−ピラゾリル、２−オキサゾリル、４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イルおよび１，３，４−トリアゾール−２−イル、
炭素原子に加えて１〜３個または１〜４個の窒素原子を環原子として含有してもよい６員ヘテロアリール基、例えば２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、１，３，５−トリアジン−２−イルおよび１，２，４−トリアジン−３−イルである。
【００４４】
１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を含有する５または６員のヘテロシクリルは、２−テトラヒドロフラニル、３−テトラヒドロフラニル、２−テトラヒドロチエニル、３−テトラヒドロチエニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、３−イソキサゾリジニル、４−イソキサゾリジニル、５−イソキサゾリジニル、３−イソチアゾリジニル、４−イソチアゾリジニル、５−イソチアゾリジニル、３−ピラゾリジニル、４−ピラゾリジニル、５−ピラゾリジニル、２−オキサゾリジニル、４−オキサゾリジニル、５−オキサゾリジニル、２−チアゾリジニル、４−チアゾリジニル、５−チアゾリジニル、２−イミダゾリジニル、４−イミダゾリジニル、１，２，４−オキサジアゾリジン−３−イル、１，２，４−オキサジアゾリジン−５−イル、１，２，４−チアジアゾリジン−３−イル、１，２，４−チアジアゾリジン−５−イル、１，２，４−トリアゾリジン３−イル、１，３，４−オキサジアゾリジン−２−イル、１，３，４−チアジアゾリジン−２−イル、１，３，４−トリアゾリジン２−イル、２，３−ジヒドロフラ−２−イル、２，３−ジヒドロフラ−３−イル、２，４−ジヒドロフラ−２−イル、２，４−ジヒドロフラ−３−イル、２，３−ジヒドロチエン−２−イル、２，３−ジヒドロチエン−３−イル、２，４−ジヒドロチエン−２−イル、２，４−ジヒドロチエン−３−イル、２−ピロリン−２−イル、２−ピロリン−３−イル、３−ピロリン−２−イル、３−ピロリン−３−イル、２−イソキサゾリン−３−イル、３−イソキサゾリン−３−イル、４−イソキサゾリン−３−イル、２−イソキサゾリン−４−イル、３−イソキサゾリン−４−イル、４−イソキサゾリン−４−イル、２−イソキサゾリン−５−イル、３−イソキサゾリン−５−イル、４−イソキサゾリン−５−イル、２−イソチアゾリン−３−イル、３−イソチアゾリン−３−イル、４−イソチアゾリン−３−イル、２−イソチアゾリン−４−イル、３−イソチアゾリン−４−イル、４−イソチアゾリン−４−イル、２−イソチアゾリン−５−イル、３−イソチアゾリン−５−イル、４−イソチアゾリン−５−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−１−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−２−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−３−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−４−イル、２，３−ジヒドロピラゾール−５−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−１−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−３−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−４−イル、３，４−ジヒドロピラゾール−５−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−１−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−３−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−４−イル、４，５−ジヒドロピラゾール−５−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−２−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−３−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−４−イル、２，３−ジヒドロオキサゾール−５−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−２−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−３−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−４−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−５−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−２−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−３−イル、３，４−ジヒドロオキサゾール−４−イル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、１，３−ジオキサン−５−イル、２−テトラヒドロピラニル、４−テトラヒドロピラニル、２−テトラヒドロチエニル、３−ヘキサヒドロピリダジニル、４−ヘキサヒドロピリダジニル、２−ヘキサヒドロピリミジニル、４−ヘキサヒドロピリミジニル、５−ヘキサヒドロピリミジニル、２−ピペラジニル、１，３，５−ヘキサヒドロ−トリアジン−２−イルおよび１，２，４−ヘキサヒドロトリアジン−３−イルであり、
【００４５】
ＲａまたはＲｂにより置換されていてもよい基は、置換されてなくても、または１個〜可能な最大数の置換基を有していても良い。通常０〜２個の置換基が存在する。
【００４６】
ＲａおよびＲｂ基として好ましいのは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルケニル、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ６−ハロシクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ、トリ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルシリル、フェニル、ハロ−またはジハロ−フェニルまたはピリジルである。
【００４７】
本発明は、特に直鎖であっても分岐していてもよいＲ１またはＲ２基のアルキルあるいはハロアルキル基がいずれも１０個以下、好ましくは１〜９個、さらに好ましくは２〜６個の炭素原子を含有し、置換基Ｒ１またはＲ２中のアルケニルまたはアルキニルがいずれも１０個以下、好ましくは２〜９個、さらに好ましくは３〜６個の炭素原子を含有し、置換基Ｒ１またはＲ２中のシクロアルキル基がいずれも３〜１０個、好ましくは３〜８個、さらに好ましくは３〜６個の炭素原子を含有し、置換基Ｒ１またはＲ２中のビシクロアルキル基がいずれも５〜９個、好ましくは７〜９個の炭素原子を含有し、置換基Ｒ１またはＲ２中のアリール基がいずれも６、１０または１４個、好ましくは６または１０個の炭素原子を含有する式Ｉの化合物に関する。ここでアルキル、アルケニルまたはアルキニル基はいずれも直鎖であっても分岐していてもよい。
【００４８】
本発明は特にＲ１が１〜３個のハロゲン原子またはＣ１−Ｃ１０−アルキルあるいはＣ１−Ｃ１０−アルコキシ基で置換されていてもよい、直鎖または分岐のＣ１−Ｃ１０アルキル、特に好ましくは分岐のＣ３−Ｃ１０−アルキル基、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ９−ビシクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキルまたはフェニル基である式Ｉの化合物に関する。
【００４９】
特に好ましい中間体の実施様態において、記号は式Ｉの基Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｌおよびｍのそれぞれに対応するものである。
【００５０】
式Ｉでアルキル基として好ましいのはエチルまたはとくに好ましくはメチルである。
【００５１】
式Ｉでハロアルキル基として好ましいのは、２，２，２−トリフルオロエチルまたは１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イルである。
【００５２】
式Ｉでアルケニル基として好ましいのはアリルまたはとくに好ましくは２−メチルアリルである。
【００５３】
式Ｉでヘテロシクリル基として好ましいのはピロロジニル、ピラゾリジニル、ピペリジニル、ピペラジニルまたはモルホリン−４−イルである。
【００５４】
式Ｉでヘテロアリール基として好ましいのはピリジル、ピリミジル、ピラゾリルまたはチエニルである。
【００５５】
式Ｉで環基は好ましくは１個以上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ６アルキルまたはＣ１−Ｃ６アルコキシで置換されていてもよい。
【００５６】
式Ｉの化合物としてはＸがフッ素、塩素または臭素原子、特に塩素原子を指すものが好ましい。
【００５７】
特に好ましいのは式ＩにおいてＹがＮＲ２または単結合、特にＮＲ２であるものである。
【００５８】
さらに、特に好ましいのは式ＩにおいてＲ２が水素である化合物である。
【００５９】
さらに、特に好ましいのは式ＩにおいてＹがＮＲ２であり、Ｒ２が水素、Ｃ１−Ｃ１０−アルキルまたはＣ１−Ｃ１０−ハロアルキル、とくに好ましくは水素である化合物である。
【００６０】
Ｒ１がＣ１−Ｃ１０−ハロアルキル、好ましくはポリフッ化アルキル基、特に２，２，２−トリフルオロエチル、２−（１，１，１−トリフルオロプロピル）または２−（１，１，１−トリフルオロブチル）基の時、Ｒ２は好ましくは水素である。
【００６１】
Ｒ１が置換されていてもよいＣ３−Ｃ８−シクロアルキル基、好ましくはシクロペンチルまたはシクロヘキシル基のとき、Ｒ２は好ましくは水素またはＣ１−Ｃ６−アルキルである。
【００６２】
特に好ましいのは式ＩにおいてＸがＮＲ２であり、Ｒ１およびＲ２がその間にある窒素原子と共に、置換されていてもよいヘテロ環、好ましくは置換されていてもよいＣ３−Ｃ７−ヘテロ環、特にピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロピリジン、とりわけ好ましくは１，２，３，６−テトラヒドロピリジンまたは１個以上のＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルもしくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ基、好ましくは１個のＣ１−Ｃ６−アルキル基で置換されていてもよいアゼパン環を形成しているものである。
【００６３】
Ｌは好ましくはハロゲンまたはＣ１−Ｃ６−アルコキシである。好ましい実施様態は式Ｉの化合物において、下記式
【化１６】
2004515551.tif 000010
が、
【化１７】
2004515551.tif 000011
であるものであり、
式中＃はピラゾロピリミジン基への結合を示し、Ｌ１〜Ｌ４はそれぞれ独立して水素、特に好ましくはフッ素、塩素、メチルまたはメトキシ、とりわけＬ１がフッ素であり、Ｌ２が水素またはフッ素、Ｌ３が水素またはフッ素あるいはメトキシであり、Ｌ４が水素、フッ素、塩素またはメチルであるものが好ましい。
【００６４】
さらに、特に好ましいのは、ｍが２または３である式Ｉの化合物である。もっとも好ましいＬ４は水素ではない。
【００６５】
さらに、とくに好ましいのは式ＩＡの化合物であり、ここで各記号は式Ｉで定義された意味を持つ。
【００６６】
【化１８】
2004515551.tif 000012
【００６７】
好ましいのは式ＩＡにおいてＬ１がハロゲンであり、Ｌ３とＬ４がそれぞれ独立して水素、ハロゲンまたはＣ１−Ｃ４−アルコキシであるものである。
【００６８】
不斉中心を持つ一般式Ｉの（Ｒ）および（Ｓ）異性体ならびにそのラセミ化合物、塩、Ｎ−酸化物ならびに酸付加化合物も本発明の範囲に含有される。
【００６９】
特に好ましいのはＲ２が水素、Ｌ１およびＬ４が独立してフッ素または塩素原子、Ｌ３が水素、フッ素、塩素またはメトキシである式ＩＡの化合物である。
【００７０】
同様に、式Ｉの下記の化合物が好ましい；
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（２，２，２−トリフルオロ−エチル）−アミン、
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−シクロペンチル−アミン、
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（１，１，１−トリフルオロ−プロパ−２−イル）−アミン、
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−ジエチル−アミン、
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−イソプロピル−アミン、
ｓｅｃ−ブチル−［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−アミン、
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−イル−［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−アミン、
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］シクロペンチル−アミン、
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（２，２，２−トリフルオロ−エチル）−アミン、
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（１，１，１−トリフルオロ−プロパ−２−イル）−アミン、
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−ジエチル−アミン、
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−イソプロピル−アミン、
ｓｅｃ−ブチル−［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］アミン、
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−イル−（５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル）−アミン、
［５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（２，２，２−トリフルオロ−エチル）−アミン、
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−４−メチル−シクロヘキサン、
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−４−メチルシクロヘキサン、および
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−４−フルオロ−シクロヘキサンである。
【００７１】
さらに、特に好ましいのは下記の化合物である：
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）−１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン；
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（２，２，２−トリフルオロ−エチル）アミン；
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］シクロペンチル−アミン；
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（１，１，１−トリフルオロ−プロパ−２−イル）−アミン；
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−ジエチルアミン；
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］イソプロピル−アミン；
ｓｅｃ−ブチル−［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−アミン；
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−イル−［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］アミン；
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］シクロペンチル−アミン；
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］（２，２，２−トリフルオロエチル）−アミン；
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］（１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イル）−アミン；
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］ジエチル−アミン；
［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］イソプロピル−アミン；
ｓｅｃ−ブチル−［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−アミン；
［５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］（１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イル）−アミン；
ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−イル−［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−アミンである。
【００７２】
その使用に関しては、下記の表にまとめた化合物が特に好ましい。各置換基に対し表に示した基は、ここであげた組み合わせとは関係なくそれぞれの置換基のとりわけ好ましい実施様態である。
【００７３】
表１
Ｌ１がフッ素、Ｌ３が水素、Ｌ４が塩素であり、Ｒ１とＲ２が表Ａの各行に対応する、式ＩＡの化合物。
【００７４】
表２
Ｌ１とＬ４がそれぞれフッ素であり、Ｌ３が水素であり、Ｒ１とＲ２が表Ａの各行に対応する、式ＩＡの化合物。
【００７５】
表３
Ｌ１とＬ４がそれぞれ塩素であり、Ｌ３が水素であり、Ｒ１とＲ２が表Ａの各行に対応する、式ＩＡの化合物。
【００７６】
表４
Ｌ１がメチル、Ｌ３が水素、Ｌ４がフッ素であり、Ｒ１とＲ２が表Ａの各行に対応する、式ＩＡの化合物。
【００７７】
表５
Ｌ１、Ｌ３およびＬ４がそれぞれフッ素であり、Ｒ１とＲ２が表Ａの各行に対応する、式ＩＡの化合物。
【００７８】
表６
Ｌ１とＬ４がそれぞれフッ素であり、Ｌ３がメトキシであり、Ｒ１とＲ２が表Ａの各行に対応する、式ＩＡの化合物。
【００７９】
表Ａ
【化１９】
2004515551.tif 000013
【００８０】
【表１】
2004515551.tif 000014
2004515551.tif 000015
【００８１】
非常にすぐれた活性のため、式Ｉの化合物は植物病原性真菌による感染が望ましくない、例えば穀物、ナス科作物、野菜、マメ科植物、りんご、ぶどうなどあらゆる植物の栽培に使用することができる。
【００８２】
式Ｉの化合物はその貴重な殺真菌性、とりわけその強化された浸透性と対真菌毒性により卓越した存在となっている。
【００８３】
さらに式Ｉの化合物は物質（例えば木材、紙、塗料分散体、繊維および組織など）の保護および貯蔵生産物の保護のためにパエシロミセス・バリオチイ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｖａｒｉｏｔｉ）などの有害な真菌を防除するのに適している。
【００８４】
化合物Ｉは真菌の感染から保護しようとする植物、種子、物質または土壌を、あるいは真菌を殺真菌活性量の活性成分で処理することにより施用される。施用は真菌により物質、植物または種子が感染する前および後に行うことができる。
【００８５】
一般に、殺真菌組成物は０．１〜９５、好ましくは０．５〜９０重量％の活性成分を含有する。
【００８６】
穀物の保護に使用する場合、施用率は所望する効果の性質によるが、１ヘクタール当たりの活性成分が０．０１〜２．０ｋｇである。種子の処理の場合、一般に種子１キログラムあたり、活性成分０．００１〜０．１ｇ、好ましくは０．０１〜０．０５ｇが必要である。
【００８７】
物質または貯蔵生産物の保護に使用する場合、活性成分の施用率は施用分野の性質と所望の効果により異なる。従来材料の保護に用いられている施用率は例えば処理する物質１立方メートルあたり活性成分が０．００１ｇ〜２ｋｇ、好ましくは０．００５ｇ〜１ｋｇである。
【００８８】
例えば、これらは農業または関連分野においてアルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）、灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、セルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、クラドスポリウム・ヘルバレム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ）、コクリオボールス・ミヤベアヌス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）、白絹病菌（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ ｒｏｌｆｓｉ）、エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ、ウドンコ病菌）、エリシフェ・チコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ、ウドンコ病菌）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、フザリウム種（Ｆｕｓａｒｉｕｍ−ｓｐｅｃｉｅｓ）、エリシフェ・チコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、ホイートグラス褐斑病菌（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｔｒｉｔｉｃｉ ｒｅｐｅｎｔｉｓ）、レプフォスファエリア・ノドルム（Ｌｅｐｆｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、紅色雪腐病菌（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ ｎｉｖａｌｉｓ）、モニリニア・フルクティゲナ（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａ）、マイコスファエレラ・リグリコラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｌｉｇｕｌｉｃｏｌａ）、エンドウ褐紋病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｉｎｏｄｅｓ）、ジャガイモ疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、プラスモパラ・ヴィチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、コムギ眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、プクキニア種（Ｐｕｃｃｉｎｉａ−ｓｐｅｃｉｅｓ）、イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、シバ類葉腐病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、菌核病菌（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、スフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、ウンシヌラ・ネカトール（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ、うどんこ病菌）および黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）などの植物病原性真菌の防除に使用することができる。本発明の式Ｉの化合物は幅広い濃度範囲で高い殺真菌活性を有する。
【００８９】
本発明はさらに上記に定義した式Ｉの化合物の少なくとも一つである活性成分と一つ以上の担体を含有する殺真菌性組成物を提供する。かかる組成物を製造する方法もまた提供されているが、これは上記に定義の式Ｉの化合物と担体とを一つに混ぜ合わせることを有する。このような組成物は本発明の活性成分を単独で、または複数混合して含有することができる。異なる異性体または異性体混合物は異なるレベルの活性、または活性スペクトルを有するであろうと考えられ、したがって組成物は個別の異性体または異性体混合物を含有するものであってよい。
【００９０】
本発明の組成物は好ましくは０．５重量％〜９５重量％（ｗ／ｗ）の活性成分を含有する。
【００９１】
本発明の組成物中の担体は、活性成分と共に配合することにより、処理する箇所、例えば植物体、種子、土壌または植物を育成する水、への施用が容易になる、または保存、輸送あるいは取り扱いが容易になるようなものであればどのような物質でもよい。担体は固体でも液体でもよく、また通常は気体であるが液体を形成するように圧縮された材料であってもよい。
【００９２】
組成物はよく確立された方法により、例えば乳剤、溶液、水中油型エマルジョン、水和剤、可溶性粉末、ＳＣ剤、粉剤、顆粒剤、水和性顆粒剤、マイクロカプセル、ゲル、錠剤およびその他の製剤型に製造することができる。これらの手順としては活性成分と充填剤、溶媒、固形担体、表面活性化合物（界面活性剤）、あるいは必要に応じて固体および／または液体の助剤および／または補助剤など他の物質とを激しく混合および／または粉砕することが含まれる。スプレー、噴霧、散布、または注ぐなどの施用の形は所望の目的および状況に応じて組成物に相応しいものを選ぶとよい。
【００９３】
溶媒としては例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ２００（登録商標）などの芳香族炭化水素、置換ナフタレン、フタル酸ジブチルまたはジオクチルなどのフタル酸エステル、シクロヘキサンやパラフィンなどの脂肪族炭化水素、アルコールおよびグリコールやそのエーテルおよびエステル、例えばエタノール、エチレングリコールモノおよびジメチルエーテル、シクロヘキサノンなどのケトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの極性の強い溶媒、またはγ−ブチロラクトン、ノクチルピロリドンまたはシクロヘキシルピロリドンなどの高級アルキルピロリドン、エポキシ化植物油エステル、例えばメチル化ココナツまたは大豆油エステルおよび水があげられる。異なる液体の混合物もしばしば適している。
【００９４】
粉剤、水和剤、水分散性顆粒剤、または顆粒剤に用いることのできる固形担体としては、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトなどの鉱物充填剤があげられる。高度に分散させたシリカゲルまたはポリマーを添加することによって物性を向上できることがある。顆粒剤用の担体は軽石、カオリン、海泡石、ベントナイトなどの多孔性物質でもよく、また非収着性担体として、方解石あるいは砂でもよい。さらにドロマイトあるいは粉砕植物残渣などの多数の予め粒状とした無機あるいは有機物質を用いることもできる。
【００９５】
農薬組成物はしばしば濃縮した形で配合、輸送され、その後使用者が施用に先立ち希釈する。界面活性剤である担体が少量存在することによりこの希釈過程が容易に行える。従って本発明の組成物中の少なくとも一つの担体は界面活性剤である。例えば組成物は二つ以上の担体を含むことができ、少なくともそのうちの一つは界面活性剤である。
【００９６】
界面活性剤は、配合すべき一般式Ｉの化合物の性質に応じ、良好な分散性、乳化性および湿潤性を有する非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、または両性イオン性の物質であってよい。界面活性剤は個々の界面活性剤の混合物であってもよい。
【００９７】
本発明の組成物は例えば水和剤、水分散性顆粒剤、粉剤、顆粒剤、錠剤、溶液、乳剤、乳化物、ＳＣ剤およびエアロゾルとして配合することができる。
【００９８】
水和剤は通常５〜９０％（ｗ／ｗ）の活性成分を含有し、固形の不活性担体に加え通常３〜１０％（ｗ／ｗ）の分散および湿潤剤および必要に応じて０〜１０％（ｗ／ｗ）の安定剤および／または浸透剤あるいは展着剤などのその他の添加物を含有する。粉剤は通常水和剤と類似の組成を持つが、分散剤は含有しない粉剤コンセントレートとして配合され、現場でさらに固形担体を用いて希釈され通常活性成分濃度を０．５〜１０％（ｗ／ｗ）とする。
【００９９】
水分散性顆粒剤および顆粒剤は種々の技法を用いて通常０．１５ｍｍ〜２．０ｍｍの粒径に調製される。一般にこれらの型の顆粒は０．５〜９０％（ｗ／ｗ）の活性成分と０〜２０％（ｗ／ｗ）の安定剤、界面活性剤、徐放改質剤、および結合剤などの添加剤を含有するであろう。いわゆる「ドライフロアブル剤」は比較的高濃度の活性成分を有する比較的小径の顆粒からなる。
【０１００】
乳剤は通常溶媒または溶媒混合物に加えて１〜８０％（ｗ／ｖ）の活性成分、２〜２０％（ｗ／ｖ）の乳化剤および０〜２０％（ｗ／ｖ）の安定剤、浸透剤および腐食防止剤などのその他の添加物を含む。ＳＣ剤は通常安定で沈降しない流動性を有する製品を得るために微粉砕されており、通常５〜７５％（ｗ／ｖ）の活性成分、０．５〜１５％（ｗ／ｖ）の分散剤、０．１〜１０％（ｗ／ｖ）の保護コロイドなどの懸濁剤およびチキソトロープ剤、０〜１０％（ｗ／ｖ）の脱泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤、および展着剤などのその他の添加剤および水あるいは活性成分を実質的に溶解しない有機液体を含有する。沈降および結晶化を防ぐため、また水の凍結防止剤としてある種の有機性固体または無機塩を配合物中に加えることもある。
【０１０１】
水性の分散剤およびエマルジョン、例えば本発明の配合生成物を水で希釈して得た組成物もまた本発明の範囲内のものである。
【０１０２】
本発明の化合物の保護活性の持続性を強化する上で特に重要なのは、保護すべき植物の環境中に農薬化合物をゆっくりと放出させる担体を使用することである。
【０１０３】
この活性成分の生物学的活性はまたスプレー希釈物中に補助剤を加えることにより増加させることができる。補助剤はここで活性成分の生物学的活性を増加させることができるがそれ自身は有意な生物学的活性を持たない物質と定義する。補助剤は共配合剤または担体として配合物中に加えてもよく、また活性成分を含有する配合物と共にスプレータンクに加えても良い。
【０１０４】
商品としての組成物は濃縮した形であることが好ましいが、一方でエンドユーザーは通常希釈した組成物を使用する。組成物は活性成分の濃度が０．００１％となるまで希釈してよい。用量は通常１ヘクタール当たりの活性成分が０．０１〜１０ｋｇの範囲である。
【０１０５】
本発明の配合物の例としては：
乳剤（ＥＣ）
活性成分：実施例５の化合物  ３０％（ｗ／ｖ）
乳化剤：Ａｔｌｏｘ４８５６（商標）／Ａｔｌｏｘ４８５８Ｂ（商標）１）５％（ｗ／ｖ）
（アルキルアリールスルホン酸カルシウム、脂肪族アルコールエトキシレートおよび低芳香族を含有する混合物／アルキルアリールスルホン酸カルシウム、脂肪族アルコールエトキシレートおよび低芳香族を含有する混合物）
溶媒：ＳｈｅｌｌｓｏｌＡ（商標）２）    全体を１０００ｍｌとするまで
（Ｃ９−Ｃ１０芳香族炭化水素の混合物）
【０１０６】
ＳＣ剤（ＳＣ）
活性成分：実施例５の化合物  ５０％（ｗ／ｖ）
分散剤：Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ＦＬ（商標）３）  ３％（ｗ／ｖ）
（ポリオキシエチレンポリアリールフェニルエーテルホスフェートアミン塩）
消泡剤：Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ４２２（商標）３）  ０．２％（ｗ／ｖ）
（ポリジメチルシロキサンの非イオン性水性エマルジョン）
構造剤：Ｋｅｌｚａｎ  Ｓ（商標）４）  ０．２％（ｗ／ｖ）
（キサンタンガム）
凍結防止剤：プロピレングリコール  ０．５％（ｗ／ｖ）
殺生剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ５（商標）５）  ０．１％（ｗ／ｖ）
（２０％の１、２−ベンイソチアゾリン−３−オンを含有する水性ジプロピレングリコール溶液）
水          全体を１０００ｍｌとするまで
【０１０７】
水和剤（ＷＰ）
活性成分：実施例７の化合物  ６０％（ｗ／ｗ）
湿潤剤：Ａｔｌｏｘ４９９５（商標）１）  ２％（ｗ／ｗ）
（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）
分散剤：ＷｉｔｃｏｓｐｅｒｓｅＤ−６０（商標）６）  ３％（ｗ／ｗ）
（縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とアルキルアリールポリオキシアセテートの混合物）
担体／充填剤：カオリン  ３５％（ｗ／ｗ）
【０１０８】
水分散性顆粒剤（ＷＧ）
活性成分：実施例７の化合物  ５０％（ｗ／ｗ）
分散／結合剤：ＷｉｔｃｏｓｐｅｒｓｅＤ−４５０（商標）６）  ８％（ｗ／ｗ）
（縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とアルキルスルホネートの混合物）
湿潤剤：Ｍｏｒｗｅｔ  ＥＦＷ（商標）６）  ２％（ｗ／ｗ）
（ホルムアルデヒド縮合生成物）
消泡剤：ＲｈｏｄｏｒｓｉｌＥＰ６７０３（商標）３）  １％（ｗ／ｗ）
（カプセル化シリコーン）
崩壊剤：Ａｇｒｉｍｅｒ  ＡＴＦ（商標）７）  ２％（ｗ／ｗ）
（Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの架橋ホモポリマー）
担体／充填剤：カオリン  ３５％（ｗ／ｗ）
１）ＩＣＩ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓより市販されている。
２）Ｄｅｕｔｓｃｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  ＡＧより市販されている。
３）Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃより市販されている。
４）Ｋｅｌｃｏ  Ｃｏ．より市販されている。
５）Ｚｅｎｅｃａより市販されている。
６）Ｗｉｔｃｏより市販されている。
７）Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓより市販されている。
【０１０９】
本発明の組成物はその他の活性物質と同時に、または時間差をおいて植物またはその環境に施用することができる。これらその他の活性物質とは肥料、微量元素を与えるもの、あるいは植物の成長に影響を及ぼすその他の製剤であってよい。これらはまた選択的な除草剤、殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺藻剤、軟体動物駆除剤、殺鼠剤、殺ウイルス剤、植物に耐性を誘導する化合物、ウイルス、バクテリア、線虫、真菌およびその他の微生物などの生物学的防除剤、鳥類および動物の忌避剤、ならびに植物成長調節剤、あるいはこれらの製剤のいくつかの混合物であってもよく、またそれが適している場合には、配合分野で従来用いられているその他の担体物質、界面活性剤または施用を促進するその他の添加剤と共に用いることができる。
【０１１０】
その他の殺真菌剤は、例えばエリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）、プクキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）、セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）、ギベレラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）およびヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐｐ．）によって引き起こされるような穀類（例えば小麦）の疾病、種子および土壌伝播性疾病、ならびにブドウのべと病やうどんこ病、ナス科作物の夏疫病および疫病、リンゴのうどんこ病や黒星病などに対抗できるものである。これら殺真菌剤の混合物は一般式Ｉの化合物単体よりも幅広い活性スペクトルを有することもある。
【０１１１】
その他の殺真菌性化合物としては、アニラジン、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ビナパクリル、ビテルタノール、ブラストサイジンＳ、ボルドー液、ブロムコナゾール、ブピリメート、カプタホール、キャプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、クロルベンズチアゾン、クロロタロニル、クロゾリネート、オキシ塩化銅、硫酸銅などの銅含有化合物、シクロヘキシミド、シモキサニル、シプロフラム、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロロフルアニド、ジクロン、ジクロラン、ジクロブトラゾール、ジクロシメット、ジクロメジン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリン、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジタリムホス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモル、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナパニル、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチン、フェンチンアセタート、フェンチンヒドロキシド、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトーバー、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ＩＫＦ−９１６、イマザリル、イミノクタジン、イプコナゾール、イプロジオン、イソプロチオラン、イプロバリカルブ、カスガマイシン、ＫＨ−７２８１、キタジンＰ、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メトフロキサム、ＭＯＮ６５５００、ミクロブタニル、ネオアソジン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロサルイソプロピル、ヌアリモル、オフレース、有機水銀化合物、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンコナゾール、ペンシクロン、フェナジンオキサイド、フタリド、ピコキシストロビン、ポリオキシンＤ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミジオン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラクロストロビン、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ピロキシフル、キノメチオネート、キノキシフェン、キントゼン、スピロキサミン、ＳＳＦ−１２６、ＳＳＦ−１２９、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート−メチル、チラム、トルクロフォスメチル、トリルフルアニド  トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリフォリン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ＸＲＤ−５６３、ザリラミド、ジネブ、ジラムがあげられる。
【０１１２】
さらに、本発明の共配合剤は少なくとも一つの式Ｉの化合物、ならびに昆虫、雑草または植物疾病を制御する、または植物中に宿主抵抗性を誘導するのに適した、ウイルス、バクテリア、線虫、真菌およびその他の微生物などの生物学的防除剤であって、下記のクラスのうちの一つを有してもよい。かかる生物学的防除剤の例としては、バチルス・チューリンジエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バーティシリウム・レカヌ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｌｅｃａｎｕ）、オートグラフィクス・カリフォルニカ（Ａｕｔｏｇｒａｐｈｉｃｓ ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃａ） ＮＰＶ、ボーベリア・バッシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａ ｂａｓｓｉａｎａ）、アンペロミセス・キスクアリス（Ａｍｐｅｌｏｍｙｃｅｓ ｑｕｉｓｑｕａｌｉｓ）、バチルス・枯草菌（Ｂａｃｉｌｉｓ ｓｕｂｔｕｉｓ）、シュードモナス・クロロラフィス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｈｌｏｒｏｒａｐｈｉｓ）、シュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、ストレプトミセス・グリセオヴィリジス（Ｓｔｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｇｒｉｓｅｏｖｉｒｉｄｉｓ）およびトリコデルマ・ハルチアナム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｈａｒｚｉａｎｕｍ）があげられる。
【０１１３】
さらに、本発明の共配合物は少なくとも一つの式Ｉの化合物と、植物体に全身的獲得抵抗（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ａｃｑｕｉｒｅｄ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を誘導する化学薬剤、例えばイソニコチン酸もしくはその誘導体、２，２−ジ−クロロ−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸またはＢＩＯＮを含有してもよい。
【０１１４】
一般式Ｉの化合物は種子伝播性、土壌伝播性、あるいは葉の真菌による疾病から植物を保護するために、土壌、ペストまたはその他の発根媒体と混合することができる。
【０１１５】
本発明はまたさらに上記に定義した式Ｉの化合物、または上記に定義した組成物の殺真菌剤としての使用、ならびにある特定の場所、例えば真菌の攻撃を受ける可能性のあるもしくは受けた植物、かかる植物の種子、またはかかる植物が生育しているもしくは生育させる予定の場所を、このような化合物または組成物で処理することを含む真菌を駆除する方法を提供する。
【０１１６】
本発明は農作物および観葉植物を真菌の攻撃から守る上で幅広い用途を持つ。保護可能な典型的な農作物としては、小麦および大麦、米などの穀類、砂糖大根、果樹の果実、ピーナッツ、じゃがいも、野菜およびトマトがあげられる。保護の期間は通常、選択した個々の化合物ならびに気候などの外部要因に応じて異なるが、これらの影響は適当な配合物を施用することによって通常軽減することができる。
【０１１７】
下記の実施例でさらに本発明を説明する。ただし、本発明は下記の特定の実施例にのみ限定されるものではない。
【０１１８】
【実施例】
実施例１
（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）マロン酸ジエチルの調製
マロン酸ジエチル（０．４９ｍｏｌ）を５５〜６０℃の水素化ナトリウム（０．５１ｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（１４０ｍｌ）の混合物に２時間を超えない時間で添加した。さらに１、４−ジオキサン（５０ｍｌ）とマロン酸ジエチル（０．１３ｍｏｌ）の混合物を添加した。混合物は５５℃で１０分間撹拌し、臭化銅（Ｉ）（０．０５ｍｏｌ）を加えた。１５分後、２−ブロモ−１，３，５−トリフルオロベンゼン（０．２５ｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（１０ｍｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で１５時間加熱し、１５℃に冷却した。塩酸（１２Ｎ、３５ｍｌ）をゆっくりと１５〜２０℃で加えた。沈澱を濾別し、ろ液をジエチルエーテルで抽出した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後濾過した。ろ液を減圧下で蒸発させ生成物を得た。
【０１１９】
（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）マロン酸ジエチルを同様にして得た。
【０１２０】
実施例２
５，７−ジヒドロキシ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジンの調製
３−アミノ−ピラゾール（０．０６ｍｏｌ）、（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）マロン酸ジエチル（０．０６ｍｏｌ、実施例１で得たもの）およびトリブチルアミン（３０ｍｌ）の混合物を還流下、１７５℃で４時間加熱した。反応混合物を１００℃まで冷却した。水酸化ナトリウム水溶液（１２０ｍｌの水に１０．３ｇ）を添加し、反応混合物を３０分撹拌して周囲温度まで冷却した。有機層を分離し、水層をジエチルエーテルで抽出した。水層を濃塩酸で酸性にし、得られた沈澱をろ過、乾燥して融点が２８０℃である、薄黄色の生成物１５．７ｇ（９３％）を得た。
【０１２１】
実施例３ａ）５，７−ジクロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジンの調製
５，７−ジヒドロキシ−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン（０．０５３ｍｏｌ、実施例２で得たもの）とオキシ塩化リン（５０ｍｌ）を還流下で１６時間加熱し、周囲温度まで冷却した。混合物を濾過し、過剰のオキシ塩化リンを留去した。残渣をジクロロメタンと水の混合物へ注ぎ入れた。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥して濾過した。ろ液を真空下で濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（ジエチルエーテル／ガソリンエーテル１：２（体積比））で精製し、２．４ｇの標題化合物を融点が１３６〜１３８℃であるベージュ色結晶として得た。
【０１２２】
実施例３ｂ）５，７−ジクロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジンの調製
５，７−ジヒドロキシ−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン（２ｇ、７．１ｍｍｏｌ）、塩化ピリジニウム（１．８ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）、ポリリン酸（０．６ｇ、６．１ｍｍｏｌ）およびオキシ塩化リン（３０ｍｌ）の混合物を還流下で１６時間加熱し、周囲温度まで冷却した。混合物を濾過し、過剰のオキシ塩化リンを留去した。残渣をジクロロメタンと水の混合物へ注ぎ入れた。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥して濾過した。ろ液を真空下で濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（ジエチルエーテル／ガソリンエーテル１：２（体積比））で精製し、融点が１３６〜１３８℃である白色結晶を１．８ｇ得た。
【０１２３】
実施例４  ［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（２，２，２−トリフルオロエチル）−アミン［Ｉ−７］の調製
２，２，２−トリフルオロエチルアミン（１０ｍｌ）および５，７−ジ−クロロ（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン（３．０ｍｍｏｌ）の混合物を周囲温度で３日間撹拌した。反応混合物をついでジクロロメタンと塩酸水溶液（５％）の混合物で処理した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ濾過した。ろ液を減圧下で蒸発させ、０．２ｇの標題化合物を融点が１３８℃である黄色みがかった粉末として得た。
【０１２４】
実施例５−１２
下記の実施例（表Ｉ：構造と融点）は実施例４と同様に合成した。
【０１２５】
表Ｉ
【化２０】
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【０１２６】
【表２】
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【０１２７】
実施例１３  ５−クロロ−７−ｎ−ヘキシル−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジンの調製
ヨウ化銅（５ｍｍｏｌ）を不活性がス雰囲気中でＴＨＦ（２５ｍｌ）に懸濁させた。懸濁液を−７０℃に冷却し、ｎ−ヘキシルリチウム（５ｍｌ、ヘキサン中２Ｍ）をシリンジで加えた。混合物を４５分間撹拌し、５、７−ジクロロ−６−（２、４、６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１、５−α］ピリミジン（５ｍｍｏｌ、実施例３で調製したもの）をＴＨＦの溶液として添加した（１０分）。反応混合物を−７０℃で１５分間撹拌した。反応混合物はついで飽和塩化アンモニウム水溶液と濃縮アンモニアの混合物（９：１）でクエンチした。二層混合物を分離し、有機層から油を分離し、クロマトグラフィーによる精製を行い、生成物を結晶性残渣として得た。
【０１２８】
実施例１４−２６
下記の実施例（表ＩＩ）は実施例１３と同様に合成した。
【０１２９】
表ＩＩ
【化２１】
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【０１３０】
【表３】
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【０１３１】
生物学的研究
イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）を用いた系列希釈試験による試験化合物の最小阻止濃度の決定
菌糸成長を全面的に抑制する、増殖培地中の活性成分の最低濃度を示す、ＭＩＣ（最小阻止濃度）値を２４または４８穴のマイクロタイタープレートを用いた系列希釈試験により決定した。試験化合物の栄養溶液による希釈とウェルへの分配はＴＥＣＡＮ  ＲＳＰ  ５０００  Ｒｏｂｏｔｉｃ  Ｓａｍｐｌｅ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒを用いて行った。下記の試験化合物濃度を用いた：０．０５、０．１０、０．２０、０．３９、０．７８、１．５６、３．１３、６．２５、１２．５０、２５．００、５０．００および１００．００μｇ／ｍｌ。栄養溶液はＶ８野菜ジュース（３３３ｍｌ）を炭酸カルシウム（４．９５ｇ）と混合し、遠心分離して上澄み（２００ｍｌ）を水（８００ｍｌ）で希釈し、１２１℃のオートクレーブで３０分間処理して調製した。
【０１３２】
イネいもち病菌接種原は胞子懸濁物（５０μｌ；５ｘ１０５／ｍｌ）または真菌の寒天培養体の寒天スライス（６ｍｍ）としてウェルに加えた。
【０１３３】
適当な温度（１８〜２５℃）で６〜１２日培養した後、プレートの目視検査によりＭＩＣ値を決定した（表ＩＩＩ）。
【０１３４】
【表４】
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【国際公開パンフレット】
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2004515551.tif 000062
2004515551.tif 000063
【手続補正書】
【提出日】平成14年4月13日(2002.4.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2004515551.tif 000064
［式中、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルカジエニル、またはＣ１−Ｃ１０−ハロアルキル｛ここでこれらの基は未置換であってもよく、または部分的にもしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個のＲａ基（ここでＲａは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオもしくはＣ１−Ｃ６−アルキルアミノ、または
ジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルアミノ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルオキシもしくはＣ１−Ｃ４−アルキレンジオキシ（これらはハロゲン化されていてもよい）である）を有していてもよい｝、
Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−ビシクロアルキル、フェニル、ナフチル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロシクリル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロアリール｛ここで前記環系は部分的にもしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個のＲｂ基（ここでＲｂはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニルであり、ここでこれらの基中のアルキル基は１〜６個の炭素原子を有し、これらの基中の前記アルケニルまたはアルキニル基は２〜８個の炭素原子を有する）を有していてもよい｝であり、
ＹはＮＲ２（ここでＲ２は水素原子またはＣ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルキニル、Ｃ２−Ｃ１０−アルカジエニル、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ５−Ｃ１０−ビシクロアルキル、フェニル、ナフチル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロシクリル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する５もしくは６員のヘテロアリールであり、ここでＲ２は１つ以上のＲａによって置換されていてもよく、またはＲ１とＲ２がその間にある窒素原子と共に、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有し、１個以上のＲａ基で置換されていてもよい５もしくは６員のヘテロ環を形成していてもよい）または単結合であり、
ｍは０または１〜４の整数であり、
Ｌはそれぞれ独立してハロゲン、ニトロ、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシであり、さらに
Ｘはハロゲンである］
で表されるピラゾロピリミジン。
【請求項２】
ＹがＮＲ２である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１がＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルまたはＣ２−Ｃ６−アルケニルであり、
Ｒ２が水素またはＣ１−Ｃ６−アルキルであり、または
Ｒ１とＲ２がその間にある窒素原子と共に、１個または２個のＣ１−Ｃ６−アルキル基で置換されていてもよい、５または６個の炭素原子を持つヘテロ環を形成している、
請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１とＲ２がその間にある窒素原子と共に４−メチルピペリジン−１−イル、２−メチルピペリジン−１−イル、５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピリジン−１−イル、２−エチルピペリジン−１−イルまたはアゼパン−１−イルを形成している、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
下記式
【化２】
2004515551.tif 000065
が、
【化３】
2004515551.tif 000066
［式中、
Ｌ１はフルオロであり、
Ｌ２は水素またはフルオロであり、
Ｌ３は水素、フルオロまたはメトキシであり、さらに
Ｌ４は水素、フルオロ、クロロまたはメチルであり、
＃はピラゾロピリミジル部分への結合を表す］
である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
ｍが１、２または３であり、Ｌ４が水素ではない請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
下記式
【化４】
2004515551.tif 000067
で表される５−アミノ−ピラゾールを、式ＩＩ
【化５】
2004515551.tif 000068
［式中、Ｌおよびｍは式Ｉに定義の通りであり、ＲはＣ１−Ｃ６−アルキルを表す］で表される２−フェニル−置換マロン酸エステルとアルカリ条件下で反応させて、式ＩＩＩ
【化６】
2004515551.tif 000069
で表される化合物を得、これをついでハロゲン化剤で処理して式ＩＶ
【化７】
2004515551.tif 000070
［式中、Ｌ、ｍおよびＸは式Ｉに定義の通りである］
の５，７−ジハロゲン−６−フェニル−ピラゾロピリミジンを得、ついでＩＶを式Ｖ
【化８】
2004515551.tif 000071
［式中、Ｒ１とＹは式Ｉに定義の通りであり、Ｍは水素原子または遊離のもしくは錯化した金属原子を表す］
で表されるアルコール、アミンまたはチオールで処理して式Ｉの化合物を生成させることを含む、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物の製造方法。
【請求項８】
請求項７に定義した式ＩＶの化合物。
【請求項９】
固体または液体の担体と請求項１に定義する式Ｉの化合物とを含有する、植物病原性真菌を駆除するのに適した組成物。
【請求項１０】
真菌または真菌の攻撃から防除すべき植物、土壌もしくは種子を、請求項１に定義する式Ｉの化合物の有効量で処理することを含む、植物病原性真菌を駆除する方法。
【国際調査報告】
2004515551.tif 000072
2004515551.tif 000073