(57)【要約】スプレーポリウレア系およびそれを作製する方法が開示されている。スプレーポリウレア系は、２，４’−異性体含量の低いＭＤＩとＭＤＩ反応性成分との反応により生成されるプレポリマーによって調製される。このプレポリマーを、２，４’−異性体含量の高いＭＤＩと混合して、準プレポリマーを生成させる。この準プレポリマーを、アミン樹脂と一緒にして、スプレーポリウレア系を生成させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程を含む、ポリウレアエラストマーの製造方法；
Ａ）少なくとも１つのジフェニルメタンジイソシアネート異性体からなる第１のイソシアネート組成物を供給する工程であって、前記組成物が４，４’−ＭＤＩ を７５重量％より多く含むもの；
Ｂ）複数のイソシアネート反応性基を含む１つ以上の化合物である、第１のイソシアネート反応性有機材料を供給する工程；
Ｃ）２つ以上のジフェニルメタンジイソシアネート異性体の混合物である、第２のイソシアネート組成物を供給する工程であって、前記混合物が少なくとも２５重量％の２，４’−ＭＤＩを含むもの；
Ｄ）前記第１のイソシアネート反応性有機材料と化学量論の前記第１のイソシアネート組成物を反応させることにより、イソシアネート基末端の中間体プレポリマーを作製する工程であって、前記プレポリマーが１〜１３重量％の遊離のイソシアネート基を含むもの；
Ｅ）最終的な遊離のイソシアネート基含量が１２〜２８重量％である混合された準プレポリマー組成物を製造するために、前記中間体プレポリマーと前記第２のイソシアネート組成物を混合する工程；
Ｆ）２つ以上のイソシアネート反応性アミン基を有する少なくとも１つの化合物を含む、第２のイソシアネート反応性有機材料を供給する工程；および
Ｇ）複数の尿素結合を含むエラストマーを作製するのに適した条件下で、前記準プレポリマー組成物と前記第２のイソシアネート反応性材料とを結合させる工程。
【請求項２】
中間体プレポリマーが５〜１３重量％の遊離のイソシアネート基を含み、準プレポリマー組成物が１２〜２３重量％の遊離のイソシアネート基を含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
第１のイソシアネート組成物が少なくとも９８重量％の４，４’−ＭＤＩを含有し、第２のイソシアネート組成物が３５重量％以上の２，４’−ＭＤＩを含む、請求項１記載の方法。
【請求項４】
第２のイソシアネート組成物が５０〜５６重量％の２，４’−ＭＤＩおよび少なくとも４０重量％の４，４’−ＭＤＩを含む、請求項３記載の方法。
【請求項５】
第２のイソシアネート反応性材料がイソシアネート反応性アミン基を含む化合物を５０重量％より多く含む、請求項１記載の方法。
【請求項６】
第２のイソシアネート反応性材料がイソシアネート反応性アミン基を含む化合物から本質的になる、請求項５記載の発明。
【請求項７】
第２のイソシアネート反応性材料が少なくともいくらかのポリエーテルポリオールを含む、請求項５記載の方法。
【請求項８】
第１のイソシアネート反応性材料がポリオール、ポリアミン、アミン基とアルコール基の両方を含む化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択される１つ以上のものから本質的になる、請求項１記載の方法。
【請求項９】
第１のイソシアネート反応性材料が１つ以上のポリオールから本質的になる、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
第１のイソシアネート反応性材料が、数平均分子量が１０００〜１００００である１つ以上の公称ジオール（ｎｏｍｉｎａｌ ｄｉｏｌｓ）または公称トリオール（ｎｏｍｉｎａｌ ｔｒｉｏｌｓ）から本質的になる、請求項９記載の発明。
【請求項１１】
第１のイソシアネート反応性材料が少なくとも７５重量％の１つ以上の公称ジオールを含む、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
第２のイソシアネート反応性材料が、重量基準で、アミン末端ポリエーテル樹脂から主になり、前記アミン末端ポリエーテル樹脂は数平均分子量が２０００以上で１級または２級アミン末端を含むものである、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
アミン末端ポリエーテル樹脂が２０００〜５０００の数平均分子量であり、イソシアネート反応性末端基が主に１級アミン基である、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
アミン末端ポリエーテル樹脂が、重量基準で、ジアミンまたはトリアミンから主になる、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
第２のイソシアネート反応性材料が、さらに、１級または２級アミン基を主に含む比較的低分子量のジアミン連鎖延長剤を少量（重量基準で）含む、請求項１２記載の方法。
【請求項１６】
準プレポリマーと第２のイソシアネート反応性組成物とが６０：４０〜４０：６０の成分比（重量基準）で２成分系として処理される、請求項１記載の方法。
【請求項１７】
２成分系におけるイソシアネート基とイソシアネート反応性基との比が０．９〜１．１５である、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
２成分系がスプレーにより処理される、請求項１６記載の方法。
【請求項１９】
成分比が約１：１（体積基準）である、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
準プレポリマーが２５℃において透明な液体で、２５℃で少なくとも３０日間放置しても固体を生成せず、分離もしないものである、請求項１記載の方法。
【請求項２１】
第２のイソシアネート反応性材料が２５℃において液体で、２５℃で少なくとも３０日間放置しても固体を生成せず、分離もしないものである、請求項２記載の方法。
【請求項２２】
アルキレンカーボネートが準プレポリマーと第２のイソシアネート反応性材料のうち少なくとも１つに供給される、請求項１記載の方法。
【請求項２３】
アルキレンカーボネートがエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、およびジメチルカーボネートからなる群より選択されるものである、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
アルキレンカーボネートがプロピレンカーボネートである、請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
請求項１の方法により製造されるポリウレアエラストマー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本特許出願は、２００１年３月１５日付けで出願した米国仮出願番号６０／２７５，９２８および２０００年１０月２日付けで出願した米国仮出願番号６０／２３７，３０３ （該仮出願の主題は、本明細書の一部として含むものとする）に基づく利益を請求する。
【０００２】
［発明の背景］
スプレーポリウレア系は、ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）含有プレポリマーと少なくとも１つのアミン樹脂とを混合または結合させることにより調製される。
【０００３】
２，４’−ＭＤＩ異性体含量が約２５重量％以上、より好ましくは３０重量％以上であるＭＤＩ含有プレポリマー（以下、「高２，４’−異性体ＭＤＩ」とする。）から調製されたスプレーポリウレア系にはいくつかの特徴があり、その特徴はコーティングアプリケータにとって好適なものである。高２，４’−異性体ＭＤＩ含有プレポリマーは、貯蔵安定性が高く、より低粘度で、より反応性が遅い。遅い反応性によって、ポリウレアコーティングをスプレーするのに、より安価な器具をスプレーアプリケータに用いることが可能になる。高２，４’−異性体ＭＤＩ含有プレポリマーにより調製されるスプレーポリウレアコーティングは、より平滑な表面、大きな伸び、より低いモジュラスを有する。また、高２，４’−異性体ＭＤＩ含有プレポリマーは、スプレーポリウレア系におけるいくつかの悪い効果も有する。このような系により得られたコーティングは、２，４’−異性体含量が比較的低いＭＤＩ含有プレポリマーから調製されたコーティングと比較して、引張り強さがより低く、引裂き抵抗もより低い。また、高２，４’−異性体ＭＤＩコーティングは、より遅い速度でしか物理的性質が生じない。
【０００４】
コーティングフォーミュレータは、一般に、比較的低いＮＣＯのプレポリマーと、高２，４’−異性体ＭＤＩおよび必要であればプロピレンカーボネートとを混合することにより、「準プレポリマー」を得ている。この混合によって、いくつかのプロセス上の問題が解決される。低ＮＣＯプレポリマーは、一般に、２官能性ＭＤＩおよび２官能性ポリオールから調製される。低ＮＣＯプレポリマーと混合される高２，４’−異性体ＭＤＩは、しばしば２，４’−異性体含量が約３０〜５６重量％、好ましくは約５０〜５６重量％、より好ましくは約５６重量％有することがある。このプレポリマーの混合方法は、現在、産業界において好ましい方法である。次いで、この準プレポリマーは、少なくとも１つのアミン樹脂と結合または混合され、スプレーポリウレア系を生成する。初めの低ＮＣＯプレポリマーは、一般に、少なくとも約２５重量％（対ベースイソシアネート）の２，４’−ＭＤＩ含量を有するベースＭＤＩイソシアネートから作られる。
【０００５】
また、ウレトンイミン修飾ＭＤＩも、プロセス上の問題を解決するために用いられる。ウレトンイミン修飾ＭＤＩと戻し添加された（ｂａｃｋ−ａｄｄｅｄ）プロピレンカーボネートから作られたプレポリマーは、ゲル化時間および不粘着時間を増大させる。伸びを除き、このプレポリマーは、少なくとも１つのアミン樹脂と結合したとき、優れたポリウレアコーティングを生ずる。
【０００６】
［発明の要約］
本発明は、新規で改善されたスプレーポリウレア系およびその系の作製方法に関する。このスプレーポリウレア系は、以下の工程を含む方法によって調製される：
Ａ）少なくとも１つのジフェニルメタンジイソシアネート異性体からなる第１のイソシアネート組成物を供給する工程であって、前記組成物が４，４’−ＭＤＩを７５重量％より多く含むもの；
Ｂ）複数のイソシアネート反応性基を含む１つ以上の化合物である、第１のイソシアネート反応性有機材料を提供する工程；
Ｃ）２つ以上のジフェニルメタンジイソシアネート異性体の混合物である、第２のイソシアネート組成物を供給する工程であって、前記混合物が少なくとも２５重量％の２，４’−ＭＤＩを含むもの；
Ｄ）前記第１のイソシアネート反応性有機材料と化学量論の前記第１のイソシアネート組成物とを反応させることにより、イソシアネート基末端の中間体プレポリマーを生成する工程であって、前記プレポリマーが１〜１３重量％の遊離のイソシアネート基を含むもの；
Ｅ）前記中間体プレポリマーと前記第２のイソシアネート組成物とを混合して、最終的な遊離のイソシアネート基含量が１２〜２８重量％である混合された準プレポリマー組成物を製造する工程；
Ｆ）２つ以上のイソシアネート反応性アミン基を有する少なくとも１つの化合物を含む、第２のイソシアネート反応性有機材料を提供する工程；および
Ｇ）複数の尿素結合を含むエラストマーを生成するのに適した条件下で、前記準プレポリマー組成物と前記第２のイソシアネート反応性材料とを結合させる工程。
【０００７】
［発明の詳細な説明］
スプレーポリウレア系は、通常「Ａサイド」および「Ｂサイド」と言われる、「Ａ」成分と「Ｂ」成分を結合または混合させることにより、一般に調製される。イソシアネートと一級アミンとの反応性が速いため、ＡおよびＢ成分は、スプレーガンに到達するまでは、混合すべきでない。
【０００８】
Ａ成分は、７５重量％より多くの４，４’−ＭＤＩを含む２，４’−異性体低含量のＭＤＩと、複数のイソシアネート反応性基を含むＭＤＩ反応性成分とを反応させることにより作製されるプレポリマーである。好ましくは、２，４’−異性体低含有ＭＤＩは、比較的純粋なＭＤＩ（ここで、「純ＭＤＩ」とは、２，４’−異性体含量が約１〜２重量％であり、残りが４，４’−異性体であるＭＤＩを意味する。）である。本発明の１つの観点によれば、２，４’−異性体低含有ＭＤＩは２，４’−異性体含量が２５重量％未満である。
【０００９】
ＭＤＩ反応性成分は通常ポリオールであり、所望のプレポリマーを生成するために適したいかなるポリオールをも使用することができる。例えば、ＭＤＩ反応性成分は、ポリオール、ポリアミン、アミン基とアルコール基の両方を含む化合物、およびこれらの混合物から選択される少なくとも１つの材料を含む。好ましいポリオールは、数平均分子量が約１０００〜約１００００のポリエーテルジオールおよびポリエーテルトリオールを含み、ジオールが特に好ましい。本発明の１つの観点によれば、ＭＤＩ反応性成分は、少なくとも７５重量％の１つ以上の公称ジオール（ｎｏｍｉｎａｌ ｄｉｏｌｓ）を含む。一般に、プレポリマーを調製するときは、過剰のＭＤＩはポリオールと反応し、ＮＣＯ含量が約５〜１３％のプレポリマーを生成する。
【００１０】
プレポリマーを生成させた後、少なくとも２５重量％の２，４’−異性体含有ＭＤＩを含有する２つ以上のジフェニルメタンジイソシアネート異性体の混合物を含む第２のイソシアネート組成物は、プレポリマーと混合され、Ａ成分である準プレポリマーを生成する。本発明の１つの観点によれば、第２のイソシアネート組成物は、約３５重量％以上、好ましくは約３５〜５６重量％、より好ましくは５０〜５６重量％、さらに好ましくは約５６重量％の２，４’−異性体を有することができる。一般に、第２のイソシアネート組成物は、最終製品のＮＣＯ含量を約１２〜２３％である最終的な遊離のＮＣＯ含量まで増大させるために、加えられる。
【００１１】
所望する最終的な性質や処理上の理由等に応じて、添加剤およびそれに類するものをＡ成分に加えることができる。例えば、アルキレンカーボネートといった、少なくともいくつかの不揮発性の液体であるイソシアネート非反応性希釈液を加えることが望ましい。適したアルキレンカーボネートの具体的な例として、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、および類似のものがあるが、これらに限定されるものではない。プロピレンカーボネートが好ましい。加えられる添加物の量と種類は様々であるが、当業者であれば理解できるものである。
【００１２】
Ｂ成分は、いかなる適したアミン樹脂を含む。適したアミン樹脂は、例えば、米国特許５，９６２，６１８および６，０１３，７５５に開示されており、また、Ａ成分において用いられたＭＤＩ反応性成分と同じであっても異なっていてもよい。特に適したアミン樹脂としては、例えば、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　（登録商標）Ｔ−５０００（両方ともにハンツマン・ペトロケミカルス社より市販されている）、ＥＴＨＡＣＵＲＥ（登録商標）１００（ロサンゼルス州バトンルージュのアルベマーレ社より市販されている）、ＵＮＩＬＩＮＫ（登録商標）４２００、ＵＮＩＬＩＮＫ（登録商標）４１００（両方ともにイリノイ州デスプレーンズのＵＯＰから市販されている）およびこれらの混合物が含まれる。また、少なくともいくつかのポリエーテルポリオールを、混合物を生成するため、前記アミン樹脂に加えることができる。これらの混合物は、公知のものであり、スプレーポリウレア産業において「ハイブリッドポリウレア系」を作製するために用いられるものである。
【００１３】
本発明の１つの観点によれば、Ｂ成分は、イソシアネート反応性アミン基を含む化合物を５０重量％より多く含み、より好ましくはイソシアネート反応性アミン基を含む化合物から本質的になるものである。
【００１４】
さらに、ＭＤＩ反応性材料は、重量基準で、アミン末端ポリエーテル樹脂から主に構成されていてもよく、前記アミン末端ポリエーテル樹脂は数平均分子量が２０００以上であり、１級または２級のアミン末端を含む。さらに、本発明の１つの観点によれば、アミン末端ポリエーテル樹脂は、数平均分子量が２０００〜５０００であってもよく、主に１級アミン基からなるイソシアネート反応性末端基を有してもよい。別の観点からは、前記アミン末端ポリエーテル樹脂は、重量基準で、ジアミンまたはトリアミンから主になっていてもよい。また、ＭＤＩ反応性材料は、重量基準で、少なくともいくらかの（すなわち少量の）比較的低分子量で主に１級または２級アミン基を含むジアミン連鎖延長剤を含有してもよい。
【００１５】
好ましくは、Ａ成分およびＢ成分は１：１の体積比で使用される。他の体積比であってもよい。
さらに、本発明の１つの観点によれば、Ａ成分とＢ成分とは、Ａ：Ｂの重量比が６０：４０〜４０：６０の範囲で２成分系として処理されることができる。その上、２成分系において、イソシアネート基とイソシアネート反応性基との比率は０．９〜１．１５であることができる。
【００１６】
ポリウレアスプレー系は、Ａ成分とＢ成分を高圧で衝突混合させることにより、調製することができる。このプロセスは当業者にはよく知られたものである。
スプレーポリウレア系における２，４’−異性体ＭＤＩの効果を評価するために、一連のコーティングが作製され、試験された。ベースイソシアネートとして純ＭＤＩを含有するプレポリマーによって生成されたスプレー系により製造されたポリウレアコーティングは、ベースイソシアネートとして５０重量％の２，４’−異性体ＭＤＩを含有するプレポリマーから調製されたポリウレアスプレー系によって製造されたコーティングと比較して、かなり高い引張り強度と引裂き抵抗とを持つことが観察された。純ＭＤＩベースのプレポリマーで調製されたポリウレア系により得られたコーティングは、コーティングとしてスプレーされたとき最高の物理的特性を与えたが、プレポリマー自体は室温で不安定であり、室温で結晶化する傾向があった。
【００１７】
好ましくはないが、室温（２５℃）で安定な液体ではないプレポリマーを用いることも本発明の範囲内である。
このデータから、より高い純ＭＤＩ含量のプレポリマーはより良好な物理的性質を有するであろうことが観察された。ベースイソシアネートとして高い純ＭＤＩ含量でプレポリマーを調製し、高２，４’−異性体含量のＭＤＩと戻し混合して準プレポリマーを生成させると、低い反応性と高い物理的性質の両方を有するポリウレアスプレー系コーティングを調製できることを、発明者は見出した。この方法により調製された準プレポリマーは、従来技術であるスプレーポリウレア系において用いられるプレポリマーのように、通常、室温（２５℃）において貯蔵安定性のある液体である。
【００１８】
用語の解説
ジェファミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ）（登録商標）Ｄ−２０００：ハンツマン・ペトロケミカル社から市販されている、分子量２０００の脂肪族１級アミン末端のポリオキシプロピレンジアミン。
【００１９】
エタキュア（ＥＴＨＡＣＵＲＥ）（登録商標）１００：アルベマーレ社（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている、３，５−ジエチル−２，４−トルエンジアミンと３，５−ジエチル−２，６−トルエンジアミンとの８０：２０混合物。
【００２０】
ルビネート（ＲＵＢＩＮＡＴＥ）（登録商標）９００９：ハンツマン・ポリウレタンズ社から市販されている、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩとの混合物（異性体の比は約９８：２）のウレトンイミン修飾体をベースとする準プレポリマー。この準プレポリマーは、遊離のイソシアネート基含量が約１５．６％である。
【００２１】
ルビネート９４８０：ハンツマン・ポリウレタンズ社から市販されている、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩとの混合物をベースとする準プレポリマー。この準プレポリマーは、遊離のイソシアネート基含量が約１５．０重量％である。
【００２２】
シラン（Ｓｉｌａｎｅ）Ａ−１８７：ウィトコ社（Ｗｉｔｃｏ）（ＯＳｉ部門）から市販されている、シラン定着剤。
以下の実施例を挙げて本発明の特徴をさらに説明するが、実施例は、それによって限定するものと解釈すべきではない。
実施例１：
約１０重量％の２，４’−異性体および約９０重量％の４，４’−異性体を有するＭＤＩ（１８．５３重量％）と、エチレンオキサイドでキャップされたヒドロキシル価が４０である２官能性のポリエーテルポリオール（４１．４７重量％）とから、プレポリマーを調製した。このプレポリマーを、プロピレンカーボネート（１０重量％）およびＭＩ−５０、ハンツマン・ポリウレタンズ社から市販の４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩの１：１（重量比）混合物（３０重量％）と戻し混合して（ｂａｃｋ ｂｌｅｎｄｅｄ）、準プレポリマーを生成させた。全ての重量は、準プレポリマーの最終的な全体の重量に基づいている。この準プレポリマーは、ＮＣＯ含量が１５．１％で、２５℃における粘度が約３５０ｃｐｓだった。また、この準プレポリマーは、全ての２，４’−異性体含量が約３５重量％だった。このプレポリマーは、Ｂ成分とともにスプレーされ、ポリウレアコーティング（ポリウレアコーティングＩ）が作製された。Ｂ成分は、ジェファミン（登録商標）Ｄ−２０００アミン樹脂（Ｂ成分の７４．７重量％）とエタキュア（登録商標）１００アミン樹脂（２５．３重量％）からなる。このポリウレアスプレー系を、類似の組成を持つ市販のプレポリマーを用いて調製される他のポリウレアスプレー系（全ての２，４’−ＭＤＩ含量が２重量％未満である）と比較した。この市販のプレポリマーはルビネート（登録商標）９００９であり、本発明によるプレポリマーではない。１０重量％のプロピレンカーボネートをルビネート（登録商標）９００９に加えた後、Ｂ成分とともにスプレーされた（ポリウレアコーティングＩＩ）。Ｂ成分はジェファミン（登録商標）Ｄ−２０００アミン樹脂（Ｂ成分の７４．７重量％）とエタキュア（登録商標）１００アミン樹脂（２５．３重量％）からなる。プロピレンカーボネートは、ＡおよびＢ成分の反応性を遅延させる。ポリウレアコーティングＩおよびポリウレアコーティングＩＩの反応性のデータ（ゲル化時間および不粘着時間）、引張り強さ、最大伸び、および引裂き抵抗を、表１に示す。
【００２３】
【表１】
2004510854.tif 000002
【００２４】
発明者の知る限りでは、ポリウレアコーティングＩの物理的性質は、従来技術におけるいかなるスプレーによるポリウレアコーティングについて測定された物理的性質の最良の組み合わせに対しても、少なくとも同等である。
【００２５】
実施例１のコーティングは、離型剤で被覆されたプラスチックパネル上にスプレーされた。このコーティングは、コーティングの一つの角から穏やかに引っ張ることにより、プラスチックパネルから取りはずされた。
【００２６】
本発明はスプレーポリウレアコーティングの性能を改善するだけでなく、プレポリマー製造用プラントに要求される２，４’−異性体ＭＤＩの量を減少させる。
実施例２
プレポリマー（プレポリマーＩＩＩ）は、約１０重量％の２，４’−異性体および約９０重量％の４，４’−異性体を有するＭＤＩ（２８．０９重量％）と、２官能性でヒドロキシル価が５６のポリオキシプロピレンポリエーテルポリオール（４６．５重量％）とから、調製した。このプレポリマーは、ＭＩ−５０、ハンツマン・ポリウレタンズ社から市販の４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩの１：１（重量比）混合物（２５．４１重量％）と戻し混合し、準プレポリマーを生成した。全ての重量は、準プレポリマーの最終的な全体の重量に基づいている。この準プレポリマーは、ＮＣＯ含量が１５．７％で、２５℃における粘度が約８９８ｃｐｓであった。また、この準プレポリマーは、全ての２，４’−異性体含量が約１５．５重量％だった。
【００２７】
第２のプレポリマー（プレポリマーＩＶ）は、約２重量％の２，４’−異性体および約９８重量％の４，４’−異性体を有するＭＤＩ（２８．０９重量％）と、２官能性でヒドロキシル価が５６のポリオキシプロピレンポリエーテルポリオール（４６．５重量％）から、調製した。このプレポリマーを、ＭＩ−５０、ハンツマン・ポリウレタンズ社から市販の４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩとの１：１（重量比）混合物（２５．４１重量％）と戻し混合し、準プレポリマーを生成した。全ての重量は、準プレポリマーの最終的な全重量に基づいている。この準プレポリマーは、ＮＣＯ含量が１５．９％で、２５℃における粘度が約８２５ｃｐｓだった。また、この準プレポリマーは、全体の２，４’−異性体含量が約１３．３重量％だった。
【００２８】
第３のプレポリマー（プレポリマーＶ）は、約３０重量％の２，４’−異性体および約７０重量％の４，４’−異性体を有するＭＤＩ（２８．０９重量％）と、２官能性でヒドロキシル価が５６のポリオキシプロピレンポリエーテルポリオール（４６．５重量％）とから、調製した。このプレポリマーは、ＭＩ−５０、ハンツマン・ポリウレタンズ社から市販の４，４’−ＭＤＩと２，４’−ＭＤＩの１：１（重量比）混合物と後に混合され（２５．４１重量％）、準プレポリマーを生成した。全ての重量は、準プレポリマーの最終的な全重量に基づいている。この準プレポリマーは、ＮＣＯ含量が１５．７％で、２５℃における粘度が約９１９ｃｐｓであった。また、この準プレポリマーは、全体の２，４’−異性体含量が約２１．１重量％であった。
【００２９】
これらのプレポリマー（プレポリマーＩＩＩ、ＩＶ、およびＶ）は、以下に示すＢ成分を用いて、スプレーされたポリウレアエラストマーに反応加工して、ポリウレアコーティング（ポリウレアコーティングＩＩＩ、ＩＶ、およびＶ）を作製した。このＢ成分は、ジェファミン（登録商標）Ｄ−２０００アミン樹脂（Ｂ成分のの５２．３重量％）、ジェファミン（登録商標）Ｔ−５０００アミン樹脂（１０．４６重量％）、エタキュア（登録商標）１００アミン樹脂（２６．１５重量％）、シランＡ−１８７（０．８４重量％）、および２酸化チタン粉末（１０．２５重量％）から構成される。
【００３０】
これらのポリウレアスプレー系は、類似の組成を持つ市販のプレポリマーを用いて調製されるポリウレアスプレー系（ポリウレアコーティングＶＩ）と比較された。この市販のプレポリマーはルビネート（登録商標）９４８０であり、本発明によるプレポリマーではない。Ｂ成分はジェファミン（登録商標）Ｄ−２０００アミン樹脂（Ｂ成分の５２．３重量％）とジェファミン（登録商標）Ｔ−５０００アミン樹脂（１０．４６重量％）、エタキュア（登録商標）１００アミン樹脂（２６．１５重量％）、シランＡ−１８７（０．８４重量％）、および２酸化チタン粉末（１０．２５重量％）から構成される。
【００３１】
表ＩＩに示すように、ポリウレアコーティングＩＩＩは、最高の引張り強度を有し、ポリウレアコーティングＩＶおよびＶと比較して最大伸びがより高かった。さらに、引裂き抵抗も改善されていた。
【００３２】
また、ポリウレアコーティングＩＩＩの物理的性質は、ポリウレアコーティングＶＩの物理的性質とも比較された。ポリウレアコーティングＩＩＩの最大伸びおよび引裂き抵抗は、ポリウレアコーティングＶＩに対して、わずかに低かった。
【００３３】
【表２】
2004510854.tif 000003
【００３４】
これらの実施例のコーティングは、離型剤で被覆されたプラスチックパネル上にスプレーされた。このコーティングは、コーティングの一つの角から穏やかに引っ張ることにより、プラスチックパネルから取りはずされた。
【００３５】
本発明は、スプレーポリウレアコーティングの性能を改善するだけでなく、プレポリマー製造用プラントにおいて要求される２，４’−異性体ＭＤＩの量を減少させる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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