(57)【要約】【課題】殺虫剤として有効な置換ベンゼンを提供する。【解決手段】式Ｉの化合物及び農業で受け入れ可能なそれらの塩：【化１】2004524266.tif 000111
2004524266.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2004524266.tif 000090
ここで、Ａは水素；アリール；アルキルヘテロ環；アルケニルアミノ多環；アルケニルアミノヘテロ環；アルキルアミノ多環；カルボニルアミノ多環；ここでアリール、ヘテロ環及び多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び式ＩＩＩからなる群から選ばれるものであり、ここで式ＩＩＩは
【化２】
2004524266.tif 000091
であり、ここでｎは０又は１；Ｕは−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−、酸素、硫黄、スルホニル、アルキル、オキシアルキルオキシ、アルケニルアミノ、カルボニルアミノ及び−ＮＲ５からなる群から選ばれ、ここでＲ５は水素、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２ はアリール；アルキル多環；ヘテロ環；多環；ここでアリール、ヘテロ環、多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；１−Ｒ３；１−Ｒ４；及び２−Ｒ４から選ばれ；ここでＲ３は
【化３】
2004524266.tif 000092
であり、ここでＪ、Ｌ、及びＷは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノアルコキシ、ニトリルイル、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシ、及びヘテロ環からなる群から選ばれ、ここでアリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；Ｒ４は
【化４】
2004524266.tif 000093
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、アリールオキシ、及びヘテロ環からなる群から選ばれ、ここでフェニル、アリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアミノアルキル、２−（式ＩＩＩ）、３−（式ＩＩＩ）、５−（式ＩＩＩ）、及び６−（式ＩＩＩ）から選ばれ、ここで式ＩＩＩ、ｎ、Ｕ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｊ、Ｌ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは前に定義したとおりである；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１、−Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）又はヘテロ環であり、ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アルキルアザ、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギル、アルキルアミノであり；ここでアリール基は所望によりハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニルで置換されていてもよい；Ｔは−ＣＨ２−、カルボニル、酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは０、１、２、３、又は４であり；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；アルキル；アリール；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）；オキシアルキル；ハロアルキル；ヘテロ環；シクロアルキル；−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；−Ｐ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；−Ｐ（Ｓ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；アルキルアミノからなる群から選ばれ；ここでアリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニルで置換されていてもよい；ここでＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれるものである式Ｉの化合物。
【請求項２】
Ａが水素；アルキルアミノ多環；カルボニルアミノ多環；ここで多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び式ＩＩＩからなる群から選ばれるものであり、ここで式ＩＩＩは
【化５】
2004524266.tif 000094
であり、ここでｎは０又は１；Ｕは−ＣＨ２−、酸素、及び−ＮＲ５ からなる群から選ばれ、ここでＲ５は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２はアリール；アルキル多環；ヘテロ環；多環；ここでアリール、ヘテロ環、多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び１−Ｒ３から選ばれ；ここでＲ３は
【化６】
2004524266.tif 000095
であり、ここでＪ、Ｌ、及びＷは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ニトリルイル、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアミノアルキルから選ばれ；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１ であり、ここでＴは−ＣＨ２−、酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは１、２、３、又は４であり；Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８、Ｒ９は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６ 及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれるものである請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ａが水素；アルキルアミノ多環；及びカルボニルアミノ多環；ここで多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び式ＩＩＩからなる群から選ばれるものであり、ここで式ＩＩＩは
【化７】
2004524266.tif 000096
であり、ここでｎは０又は１；Ｕは−ＣＨ２−、酸素、アルキル、オキシアルキルオキシ、アルケニルアミノ、カルボニルアミノ及び−ＮＲ５からなる群から選ばれ、ここでＲ５は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２はアリール；アルキル多環；ヘテロ環；多環；ここでアリール、ヘテロ環、及び多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び１−Ｒ４から選ばれ；ここでＲ４は
【化８】
2004524266.tif 000097
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、及びアルコキシアミノアルキルから選ばれ；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１ 又はヘテロ環であり、ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギルで置換されていてもよい；Ｔは−ＣＨ２−、酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは１、２、３、又は４であり；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；アルキル；アリール；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）；オキシアルキル；ハロアルキル；ヘテロ環；シクロアルキル；及び−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）からなる群から選ばれ；ここでアリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニルで置換されていてもよい；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６ 及びＲ１７ は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれるものである請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ａが水素又は式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【化９】
2004524266.tif 000098
であり、ここでｎは０又は１；Ｕは−ＣＨ２−、酸素及び−ＮＲ５からなる群から選ばれ、ここでＲ５ は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２ はアルキル多環；ヘテロ環；多環；ここでヘテロ環及び多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び１−Ｒ４から選ばれ；ここでＲ４は
【化１０】
2004524266.tif 000099
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、及びアルコキシアミノアルキルから選ばれ；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１ 又はヘテロ環であり、ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギルで置換されていてもよい；Ｔは酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは１、２、３、又は４であり；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；アルキル；アリール；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）；オキシアルキル；ハロアルキル；ヘテロ環；シクロアルキル；及び−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）からなる群から選ばれ；ここでアリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニルで置換されていてもよい；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれるものである請求項３記載の化合物。
【請求項５】
Ａが式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【化１１】
2004524266.tif 000100
であり、ここでｎは１；Ｕは酸素又は−ＮＲ５であり、ここでＲ５は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２は１−Ｒ４であり；ここでＲ４は
【化１２】
2004524266.tif 000101
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、及びアルコキシアミノアルキルから選ばれ；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１又はヘテロ環であり、ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギルで置換されていてもよい；Ｔは酸素又は窒素であり；ｍは１、２、３、又は４であり；Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；アルキル；アリール；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）；オキシアルキル；ハロアルキル；ヘテロ環；シクロアルキル；及び−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）からなる群から選ばれ；ここでアリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニルで置換されていてもよい；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれるものである請求項４記載の化合物。
【請求項６】
Ａが式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【化１３】
2004524266.tif 000102
であり、ここでＵは酸素又は−ＮＲ５であり、Ｒ５は水素；Ｒ２は１−Ｒ４であり；Ｒ４は
【化１４】
2004524266.tif 000103
であり、ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、及びアルコキシアミノアルキルから選ばれ；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１又はヘテロ環であり、ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギルで置換されていてもよい；Ｔは酸素又は窒素であり；ｍは２であり；Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）又は−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれるものである請求項５記載の化合物。
【請求項７】
Ａが式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【化１５】
2004524266.tif 000104
であり、ここでＵはＯ又は−ＮＲ５であり、Ｒ５は水素；Ｒ２は１−Ｒ４ から選ばれ；Ｒ４は
【化１６】
2004524266.tif 000105
であり、ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは水素であり；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１であり；ここでＴは酸素であり；Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）又は−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれるものである請求項６記載の化合物。
【請求項８】
Ａが式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【化１７】
2004524266.tif 000106
であり、ここでＵはＯであり；Ｒ２ は１−Ｒ４であり；Ｒ４は
【化１８】
2004524266.tif 000107
であり、ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは水素であり；Ｒはヘテロ環；ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギルで置換されていてもよい；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩である請求項６記載の化合物。
【請求項９】
少なくとも１の農業で受け入れ可能な増量剤又は補助剤との混合物中に請求項１記載の化合物を殺虫剤として有効な量で含有する組成物。
【請求項１０】
駆除が望ましい場所に請求項９記載の組成物を殺虫剤として有効な量で適用することからなる害虫駆除方法。
【請求項１１】
式ＸＩＩ：
【化１９】
2004524266.tif 000108
ここで、Ａは−（ＣＨ２）ｎ−Ｕ−Ｒ２であり；ここでｎは０又は１；Ｕは−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２−、酸素又は−ＮＲ５であり、ここでＲ５は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２ は水素、ハロ、ヒドロキシ、及び１−Ｒ４から選ばれ；ここでＲ４ は
【化２０】
2004524266.tif 000109
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１であり、ここでＴは酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは０、１、２、３、又は４であり；Ｒ１は水素、ハロ、アルキル、又は−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８、Ｒ９は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６ 及びＲ１７ は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキルからなる群から選ばれるものである式ＸＩＩの化合物。
【請求項１２】
式ＵＵ：
【化２１】
2004524266.tif 000110
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；Ｔは酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；そしてＲ１８はアルキルである式ＵＵの化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は害虫駆除方法に関する。特に或る新規な置換ベンゼンを使用する駆除方法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】
本発明は害虫駆除方法に関する。特に或る新規な置換ベンゼンを使用する駆除方法に関する。より詳しくは、農産物の害虫を駆除するのに有用な１，４−ジ置換ベンゼン化合物及びそれを含む組成物に関する。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
或る置換ベンゼン、特に１，４−ジ置換ベンゼン、及び農業で受け入れ可能なそれらの塩が、殺虫剤として有効であることが見出された。これらのベンゼンは次式Ｉで表される。：
【０００４】
【化２２】
2004524266.tif 000003
ここで、Ａは水素；アリール；アルキルヘテロ環；アルケニルアミノ多環；アルケニルアミノヘテロ環；アルキルアミノ多環；カルボニルアミノ多環；及び式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【０００５】
【化２３】
2004524266.tif 000004
であり、ここでｎは０又は１；Ｕは−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−、酸素、硫黄、スルホニル、アルキル、オキシアルキルオキシ、アルケニルアミノ、カルボニルアミノ及び−ＮＲ５ であり、ここでＲ５ は水素、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキル；Ｒ２ はアリール；アルキル多環；ヘテロ環；多環；１−Ｒ３ ；１−Ｒ４ ；及び２−Ｒ４ であり、ここでＲ３ は
【０００６】
【化２４】
2004524266.tif 000005
であり、ここでＪ、Ｌ、及びＷは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノアルコキシ、ニトリルイル、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシ、及びヘテロ環であり；Ｒ４ は
【０００７】
【化２５】
2004524266.tif 000006
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、アリールオキシ、及びヘテロ環であり；Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアミノアルキル、２−（式ＩＩＩ）、３−（式ＩＩＩ）、５−（式ＩＩＩ）、及び６−（式ＩＩＩ）であり、ここで式ＩＩＩ、ｎ、Ｕ、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５ 、Ｊ、Ｌ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは前に定義したとおりである；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１ 、−Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）又はヘテロ環であり；Ｔは−ＣＨ２−、カルボニル、酸素、窒素、及び硫黄であり；ｍは０、１、２、３、又は４であり；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；アルキル；アリール；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）；オキシアルキル；ハロアルキル；ヘテロ環；シクロアルキル；−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；−Ｐ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；−Ｐ（Ｓ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；アルキルアミノであり、ここでシクロヘキシル、アリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、アリールアミノで置換されていてもよい；ここでＲ６ 、Ｒ７ 、Ｒ８ 、Ｒ９ 、Ｒ１２ 、Ｒ１３ 、Ｒ１４ 及びＲ１５ は独立に水素、、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）であり、ここでｐは１又は２；そしてＲ１６ 及びＲ１７ は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキルである。
【０００８】
本発明はまた少なくとも１の農業で受け入れ可能な増量剤又は補助剤との混合物中に式Ｉの化合物を殺虫剤として有効な量で含有する組成物（ここでＡ、Ｂ、Ｄ、及びＲは前に定義したとおりである）に関する。
【０００９】
さらに、本発明は駆除が望ましい、綿、野菜、果物のような農産物用の場所に上記の組成物を殺虫剤として有効な量で適用することからなる害虫駆除方法に関する。
【発明の実施の形態】
本発明の一態様においては、或る置換ベンゼン、特に１，４−ジ置換ベンゼン、及び農業で受け入れ可能なそれらの塩が殺虫剤として効果的であることが見出された。これらのベンゼンは次式Ｉで表される。：
【００１０】
【化２６】
2004524266.tif 000007
ここで、Ａは水素；アリール；アルキルヘテロ環；アルケニルアミノ多環；アルケニルアミノヘテロ環；アルキルアミノ多環；カルボニルアミノ多環；ここでアリール、ヘテロ環及び多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び式ＩＩＩからなる群から選ばれるものであり、ここで式ＩＩＩは
【００１１】
【化２７】
2004524266.tif 000008
であり、ここでｎは０又は１；Ｕは−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−、酸素、硫黄、スルホニル、アルキル、オキシアルキルオキシ、アルケニルアミノ、カルボニルアミノ及び−ＮＲ５ からなる群から選ばれ、ここでＲ５は水素、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２ はアリール；アルキル多環；ヘテロ環；多環；ここでアリール、ヘテロ環、多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよく；１−Ｒ３；１−Ｒ４ ；及び２−Ｒ４から選ばれ；ここでＲ３は
【００１２】
【化２８】
2004524266.tif 000009
であり、ここでＪ、Ｌ、及びＷは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノアルコキシ、ニトリルイル、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシ、及びヘテロ環からなる群から選ばれ、ここでアリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；Ｒ４は
【００１３】
【化２９】
2004524266.tif 000010
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、アリールオキシ、及びヘテロ環からなる群から選ばれ、ここでフェニル、アリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアミノアルキル、２−（式ＩＩＩ）、３−（式ＩＩＩ）、５−（式ＩＩＩ）、及び６−（式ＩＩＩ）から選ばれ、ここで式ＩＩＩ、ｎ、Ｕ、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５ 、Ｊ、Ｌ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは前に定義したとおりである；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１、−Ｎ（Ｒ６）（Ｒ７）又はヘテロ環であり、ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アルキルアザ、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギル、アルキルアミノであり；ここでアリール基は所望によりハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニルで置換されていてもよい；Ｔは−ＣＨ２−、カルボニル、酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは０、１、２、３、又は４であり；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；アルキル；アリール；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）；オキシアルキル；ハロアルキル；ヘテロ環；シクロアルキル；−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；−Ｐ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；−Ｐ（Ｓ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；アルキルアミノからなる群から選ばれ；ここでシクロアルキル、アリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、アルキルアミノで置換されていてもよい；ここでＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６ 及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキルからなる群から選ばれる。
【００１４】
農業で受け入れ可能な１，４−ジ置換ベンゼンの塩は、限定はしないが、例えば、塩酸、スルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、メチルベンゼンスルホン酸、リン酸、グルコン酸、及びパモイン（ｐａｍｏｉｃ）酸の塩を包含する。
【００１５】
或る好ましい化合物は以下のものである。
【００１６】
Ａが水素；アルキルアミノ多環；カルボニルアミノ多環；ここで多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び式ＩＩＩからなる群から選ばれるものであり、ここで式ＩＩＩは
【００１７】
【化３０】
2004524266.tif 000011
であり、ここでｎは０又は１；Ｕは−ＣＨ２−、酸素、及び−ＮＲ５ からなる群から選ばれ、ここでＲ５は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２はアリール；アルキル多環；ヘテロ環；多環；ここでアリール、ヘテロ環、多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び１−Ｒ３から選ばれ；ここでＲ３は
【００１８】
【化３１】
2004524266.tif 000012
であり、ここでＪ、Ｌ、及びＷは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ニトリルイル、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアミノアルキルから選ばれ；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１であり、ここでＴは−ＣＨ２−、酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは１、２、３、又は４であり；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８、Ｒ９は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれる化合物。
【００１９】
特に好ましいいくつかの化合物は以下のものである。
【００２０】
Ａが水素又は式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【００２１】
【化３２】
2004524266.tif 000013
であり、ここでｎは０又は１；Ｕは−ＣＨ２−、酸素及び−ＮＲ５ からなる群から選ばれ、ここでＲ５は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２は；ヘテロ環；多環；ここでヘテロ環及び多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び１−Ｒ３から選ばれ；ここでＲ３は
【００２２】
【化３３】
2004524266.tif 000014
であり、ここでＪ、Ｌ、及びＷは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ニトリルイル、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアミノアルキルから選ばれ；
Ｔは酸素又は窒素；ｍは２、３、又は４であり；Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８、Ｒ９は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキルから選ばれる化合物。
【００２３】
更に好ましい化合物は以下のものである。
【００２４】
Ａが式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【００２５】
【化３４】
2004524266.tif 000015
であり、ここでｎは１；Ｕは酸素又は−ＮＲ５ であり、ここでＲ５は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２は１−Ｒ３；ここでＲ３は
【００２６】
【化３５】
2004524266.tif 000016
であり、ここでＪ、Ｌ、及びＷは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ニトリルイル、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアミノアルキルから選ばれ；
Ｔは酸素又は窒素；ｍは２；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８ 、Ｒ９は独立に水素、、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６ 及びＲ１７ は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキルから選ばれる化合物。
【００２７】
より更に好ましい化合物は以下のものである。
【００２８】
Ｕは酸素又は−ＮＲ５ であり、ここでＲ５ は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２ は１−Ｒ３ ；ここでＲ３ は
【００２９】
【化３６】
2004524266.tif 000017
であり、ここでＪ、Ｌ、及びＷは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ニトリルイル、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、及びアルコキシから選ばれ；
Ｔは酸素；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８ 、Ｒ９は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６ 及びＲ１７ は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキルから選ばれる化合物。
【００３０】
なおより更に好ましい化合物は以下のものである。
【００３１】
Ｕは酸素又は−ＮＲ５ であり、ここでＲ５ は水素；Ｒ２ は１−Ｒ３ ；ここでＲ３ は
【００３２】
【化３７】
2004524266.tif 000018
であり、ここでＪ、Ｌ、及びＷは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ニトリルイル、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは水素；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８ 、Ｒ９はアルキルである化合物。
他の態様においては、本発明は或る新規な式Ｉの範囲に属する１，４−ジ置換ベンゼン及び農業で受け入れ可能なそれらの塩に関する。これらの化合物は、例えば、次の新規な１，４−ジ置換ベンゼンを包含する。
【００３３】
【化３８】
2004524266.tif 000019
ここでＡは式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【００３４】
【化３９】
2004524266.tif 000020
であり、ここでｎは１；Ｕは酸素；Ｒ２は１−Ｒ３；ここでＲ３は
【００３５】
【化４０】
2004524266.tif 000021
であり、ここでＪは２−クロロ又は２−フルオロ、Ｌは３−クロロ又は５−フルオロ、そしてＷは水素又は４−クロロであり；Ｂ及びＤは水素；ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１ であり、ここでＴは酸素；ｍは２；Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８、Ｒ９はエチルである。
【００３６】
更なる好ましい化合物は以下のものである。
Ａが水素；アルキルアミノ多環；及びカルボニルアミノ多環；ここで多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び式ＩＩＩからなる群から選ばれるものであり、ここで式ＩＩＩは
【００３７】
【化４１】
2004524266.tif 000022
であり、ここでｎは０又は１；Ｕは−ＣＨ２−、酸素、アルキル、オキシアルキルオキシ、アルケニルアミノ、カルボニルアミノ及び−ＮＲ５ からなる群から選ばれ、ここでＲ５ は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２ はアリール；アルキル多環；ヘテロ環；多環；ここでアリール、ヘテロ環及び多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び１−Ｒ４から選ばれ；ここでＲ４ は
【００３８】
【化４２】
2004524266.tif 000023
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、及びアルコキシアミノアルキルから選ばれ；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１ 又はヘテロ環であり、ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギルで置換されていてもよい；Ｔは−ＣＨ２−、酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは１、２、３、又は４であり；Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；アルキル；アリール；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）；オキシアルキル；ハロアルキル；ヘテロ環；シクロアルキル；及び−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）からなる群から選ばれ；ここでアリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニルで置換されていてもよい；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれる化合物。
【００３９】
更に特に好ましい化合物は以下のものである。
Ａが水素又は式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【００４０】
【化４３】
2004524266.tif 000024
であり、ここでｎは０又は１；Ｕは−ＣＨ２−、酸素及び−ＮＲ５ からなる群から選ばれ、ここでＲ５ は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２ はアルキル多環；ヘテロ環；多環；ここでヘテロ環及び多環基は所望により１以上のハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、又はアリールで置換されていてもよい；及び１−Ｒ４から選ばれ；ここでＲ４ は
【００４１】
【化４４】
2004524266.tif 000025
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、及びアルコキシアミノアルキルから選ばれ；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１ 又はヘテロ環であり、ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギルで置換されていてもよい；Ｔは酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは１、２、３、又は４であり；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；アルキル；アリール；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）；オキシアルキル；ハロアルキル；ヘテロ環；シクロアルキル；及び−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）からなる群から選ばれ；ここでアリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニルで置換されていてもよい；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれる化合物。
【００４２】
更により特に好ましい化合物は以下のものである。
Ａが式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【００４３】
【化４５】
2004524266.tif 000026
であり、ここでｎは１；Ｕは酸素又は−ＮＲ５であり、ここでＲ５は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２は１−Ｒ４であり；ここでＲ４は
【００４４】
【化４６】
2004524266.tif 000027
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、及びアルコキシアミノアルキルから選ばれ；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１又はヘテロ環であり、ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギルで置換されていてもよい；Ｔは酸素又は窒素であり；ｍは１、２、３、又は４であり；Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；アルキル；アリール；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１２）（Ｒ１３）；オキシアルキル；ハロアルキル；ヘテロ環；シクロアルキル；及び−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）からなる群から選ばれ；ここでアリール及びヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニルで置換されていてもよい；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれる化合物。
【００４５】
もっと更により特に好ましい化合物は以下のものである。
Ａが式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【００４６】
【化４７】
2004524266.tif 000028
であり、ここでＵは酸素又は−ＮＲ５ であり、Ｒ５は水素；Ｒ２は１−Ｒ４であり；Ｒ４は
【００４７】
【化４８】
2004524266.tif 000029
であり、ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは独立に水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、及びアルコキシアミノアルキルから選ばれ；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１ 又はヘテロ環であり、ここでヘテロ環基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギルで置換されていてもよい；Ｔは酸素又は窒素であり；ｍは２であり；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）又は−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれる化合物。
【００４８】
なおその上より更に特に好ましい化合物は以下のものである。
Ａが式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【００４９】
【化４９】
2004524266.tif 000030
であり、ここでＵはＯ又は−ＮＲ５であり、Ｒ５ は水素；Ｒ２は１−Ｒ４から選ばれ；Ｒ４は
【００５０】
【化５０】
2004524266.tif 000031
であり、ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｂ及びＤは水素であり；
ヘテロ環はピペラジニル基であり、ここでピペラジニル基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールカルボニル、ベンジル、アリル、プロパルギルで置換されていてもよい；Ｔは酸素であり；Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）又は−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１４及びＲ１５は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩からなる群から選ばれる化合物。
【００５１】
更に好ましい化合物は以下のものである。
Ａが式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【００５２】
【化５１】
2004524266.tif 000032
であり、ここでＵはＯ であり；Ｒ２ は１−Ｒ４ であり；Ｒ４ は
【００５３】
【化５２】
2004524266.tif 000033
であり、ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｒ１は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）又は−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）であり；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１４及びＲ１５はアルキル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩である化合物。
【００５４】
上記で述べた化合物に加えて、本発明は上記式Ｉの範囲に属する１，４−ジ置換ベンゼン及び農業で受け入れ可能なそれらの塩に関する。これらの化合物は、例えば、次の新規な１，４−ジ置換ベンゼンを包含する。
【００５５】
【化５３】
2004524266.tif 000034
ここで、Ａが式ＩＩＩであり、ここで式ＩＩＩは
【００５６】
【化５４】
2004524266.tif 000035
であり、ここでＵは酸素；Ｒ２ は１−Ｒ４であり；Ｒ４は
【００５７】
【化５５】
2004524266.tif 000036
であり、ここでＸは４−クロロ又は５−クロロ、Ｙは６−クロロ又は６−ブロモ、そしてＺは水素であり；Ｂ及びＤは水素であり；ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１ 又は又はピペラジニル基であり；ここでピペラジニル基は４−エチルと置換しており；Ｔは酸素；ｍは２であり；Ｒ１ は、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）又は−Ｎ（Ｏ）（Ｒ１４）（Ｒ１５）であり；ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１４及びＲ１５はエチル；及び農業で受け入れ可能な対応するそれらの塩、好ましくは塩酸塩である化合物。
【００５８】
別の観点からは、本発明は少なくとも１の農業で受け入れ可能な増量剤又は補助剤との混合物中に、上記で好ましい、特に好ましいとして開示したもの、及び新規なものに限定すること無しで式Ｉの化合物を殺虫剤として有効な量で含有する組成物（ここでＡ、Ｂ、Ｄ、及びＲは前に定義したとおりである）に関する。
【００５９】
さらに別の観点からは、本発明は駆除が望ましい、綿、野菜、果物のような農産物用の場所に上記の組成物を殺虫剤として有効な量で適用することからなる害虫駆除方法に関する。
本発明の或る中間体は新規である。これらには式ＸＩＩの化合物が包含される。
【００６０】
【化５６】
2004524266.tif 000037
ここで、Ａは−（ＣＨ２）ｎ−Ｕ−Ｒ２ であり；ここでｎは０又は１；Ｕは−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２−、酸素又は−ＮＲ５であり、ここでＲ５ は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２は水素、ハロ、ヒドロキシ、及び１−Ｒ４から選ばれ；ここでＲ４は
【００６１】
【化５７】
2004524266.tif 000038
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１であり、ここでＴは酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは０、１、２、３、又は４であり；Ｒ１ は水素、ハロ、アルキル、又は−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８、Ｒ９ は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６及びＲ１７は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキルからなる群から選ばれるものである式ＸＩＩの化合物。
【００６２】
好ましいいくつかの中間体は、ｎが１；Ｕが酸素；Ｒ２ は１−Ｒ４であり；ここでＲ４は
【００６３】
【化５８】
2004524266.tif 000039
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｔは酸素又は硫黄であり；ｍは２；そしてＲ１ はハロである中間体である。
【００６４】
特に好ましいいくつかの中間体は、ｎが１；Ｕが−ＣＨ２−；Ｒ２が１−Ｒ４であり；ここでＲ４は
【００６５】
【化５９】
2004524266.tif 000040
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｔは酸素であり；ｍは０；そしてＲ１ は水素又はアルキルである中間体である。
【００６６】
更に好ましい中間体は、ｎが０；Ｕが−Ｃ（Ｏ）又は−ＣＨ２−；Ｒ２が水素、ハロ又はヒドロキシ；Ｔが酸素；ｍが２；そしてＲ１ は−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）、ここでＲ８、Ｒ９はアルキルである中間体である。
【００６７】
更に新規な中間体は式ＵＵの化合物である：
【００６８】
【化６０】
2004524266.tif 000041
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；Ｔは酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；そしてＲ１８はアルキルである。
【００６９】
本発明の目的のためには、上記置換基に関して、次の定義を適用する：
用語“アルキル”及び“アルコキシ”は単独又は大きな基の部分として、１から１４の炭素原子鎖、好ましくは１から６の炭素原子の直鎖又は分岐鎖アルキルを含み；一方“ハロゲン”又は“ハロ”は、単独又は大きな基の部分として、塩素、臭素、フッ素、及び沃素原子を含む。用語“アルケニル”又は“アルキニル”は、単独又は大きな基の部分として用いられるとき、少なくとも１の炭素−炭素二重結合又は三重結合を含む少なくとも２の炭素原子、好ましくは１２炭素原子まで、より好ましくは１０炭素原子まで、最も好ましくは７炭素原子までの直鎖又は分岐鎖を含む。用語“シクロアルキル”は３から１２の炭素原子の環、好ましくは３から６の炭素原子の環を含む。用語“ハロアルキル”及び“ハロアルコキシ”は、単独又は大きな基の部分として、１から１４の炭素原子の直鎖又は分岐鎖、好ましくは１から６の炭素原子の直鎖又は分岐鎖アルキルを含み、ここで１以上の水素原子はハロゲン原子、例えば、トリフルオロメチル又は２，２，２−トリフルオロエトキシでそれぞれ置換されている。“アリール”は５から１０の炭素原子をもつ、縮合環を含む芳香族環を意味する。“ヘテロ環”は少なくとも１の窒素、硫黄又は酸素原子をもつ、縮合環を含む芳香族環を意味する。“アミノ”はアンモニアから導かれるとみなされる窒素の化合物でありそして１以上の水素原子がアルキル基と置き換えられている一級、二級及び三級アミンを含む。“ＴＨＦ”はテトラヒドロフランを意味し、“ＤＭＦ”はＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドを意味し、“ＤＰＡＤ”は１，１−（アゾジカルボニル）ジピペリジンを意味し、そして“Ａ．Ｔ”は室温（周囲温度）を意味する。本発明の化合物は熟練した当業者に公知の一般的な方法で調製される。Ｒ１ がナフチルである本発明の化合物の多くはスキーム１に示される方法で調製される。スキーム１において、４−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド（ＳＭＩ）は適切に置換された塩化アルキル塩酸塩（ＳＭ２）と溶媒、例えば、ＤＭＦ又はＴＨＦ中で、０℃から室温で塩基、例えば、炭酸カリの存在下で反応し、適切に置換されたアルコキシベンズアルデヒド（ＢＢ）を生成する。適切に置換されたベンズアルデヒド（ＢＢ）はそれから溶媒、例えばメタノール中で、還元剤、例えば、リチウムアルミニウムハイドライド、ナトリウムボロンハイドライド、又はトリアセトキシボロンハイドライドを用いて還元し適切に置換されたフェニルアルコキシアルコール（ＣＣ）を生成する。適切に置換されたフェニルアルコキシアルコール（ＣＣ）はまた適切に置換された塩化アルキル塩酸塩（ＳＭ２）と適切に置換された酸（ＳＭ３）又はフェニルアルコール（ＳＭ４）とを上記の還元剤の存在下で溶媒中で反応させることによっても調製することができる。適切に置換されたフェニルアルコキシアルコール（ＣＣ）はそれからｐ−トルエンスルホニルクロライド（ＳＭ５）と塩基、例えばトリエチルアミンと溶媒中で反応させ適切に置換されたフェニルアルキルチオ−即ちアルコキシスルフォニルトルエン（ＤＤ）を生成させるか或いはスルホニル塩化物と溶媒中で反応させ適切に置換されたフェニルアルキルチオ即ちフェニルアルコキシ塩化物塩酸塩（ＥＥ）を生成させる。
【００７０】
もし必要なら、ナフチル環がこのときに調製される。一般的には、ナフチル環は適切なナフトールの生成によって調製されていた。ナフトールの調製は１）適切に置換されたベンズアルデヒド（ＳＭ６）をナトリウムハイドライドとＴＨＦ中の３−（トリフェニルホスフィノ）プロパノエート塩酸塩及びＮ，Ｎ−ジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）中で反応させるか或いはコハク酸ジナトリウム塩及び無水酢酸と反応させて適切に置換されたフェニルブテン酸（ＦＦ）を生成させ；２）適切に置換されたヨウ化フェニル（ＳＭ７）を３−ブチノール、塩基、例えば、トリエチルアミン、ヨウ化銅及びパラジウムホスフィン錯体と反応させて適切に置換されたフェニルブチノール（ＧＧ）を生成させ；３）適切に置換されたフェニルカルボニルプロパン酸（ＳＭ８）を亜鉛及び水銀（ＩＩ）塩化物と水中で反応させて適切に置換されたフェニルブタン酸（ＨＨ）を生成させるが、これはまた適切に置換されたフェニルブテン酸（ＦＦ）又はフェニルブチノール（ＧＧ）をアルコール中で炭素担持パラジウムで水素化し続いて酸化クロムと硫酸で処理することでも得られる；４）適切に置換された２−（ジエチルアミノカルボニル）ベンゼン（ＳＭ９）をｎ−ブチルリチウムと反応させ続いて２−プロペニルブロマイドとジメチルチオ−塩化銅錯体と処理することで適切に置換された２−（ジエチルアミノカルボニル）−３−２−プロペニルベンゼン（ＪＪ）を生成させ；又は５）適切に置換されたベンゼン（ＳＭ１０）をオキソラン−２−オンと塩化アルミと高温で反応させて適切に置換されたトリヒドロナフタレン−１−オン（ＫＫ）を生成させる。トリヒドロナフタレン−１−オン（ＫＫ）は又適切に置換されたフェニルブタン酸（ＨＨ）を酸、例えばリン酸と反応させるか、又は適切に置換された２−（ジエチルアミノカルボニル）−３−２−プロペニルベンゼン（ＪＪ）をメチルリチウムと反応させることによっても調製できる。適切に置換されたトリヒドロナフタレン−１−オン（ＫＫ）はそれから臭素と溶媒、例えば、メチレンクロライド中で反応させて適切に置換された２−ブロモ−トリナフタレン−１−オン（ＬＬ）を生成させる。適切に置換された２−ブロモ−トリナフタレン−１−オン（ＬＬ）はそれから溶媒、例えば、ＤＭＦ中で、上記に述べた方法で還元剤とリチウムブロマイドで還元し、適切に置換されたナフトール（ＭＭ）を生成させるが、このＭＭは４−クロロナフトールが市販されている。
【００７１】
適切に置換されたナフトール（ＭＭ）はそれから適切に置換されたベンズアルデヒド（ＢＢ）、アルコール（ＣＣ）、トルエン（ＤＤ）、或いは塩酸（ＥＥ）と反応させて目的の１−置換アルキルチオ又はアルコキシ−４−（置換１−ナフチル）オキシアルキル）ベンゼン（Ｉ）、例えば、（２−（４−（（（４−クロロナフチル）メトキシ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミンを生成させる。更なる置換基をナフトール環に加えることができ、６−アミノナフト−１−オール（ＳＭ１１）を上記で開示した方法でトルエンスルホニル塩化物と反応させることによって６−アミノ−１−（メチルフェニルスルフォニルオキシ）ナフタレン（ＮＮ）を生成させることができる。６−アミノ−１−（メチルフェニルスルフォニルオキシ）ナフタレン（ＮＮ）はそれから溶媒中でｔ−ブチルニトリルと反応させて、例えば０℃で銅（ＩＩ）ハロゲン化物、例えば、塩化銅（ＩＩ）で処理して適切な６−ハロ−１−（メチルフェニルスルフォニルオキシ）ナフタレン（ＰＰ）を生成させる。６−アミノ−１−（メチルフェニルスルフォニルオキシ）ナフタレン（ＮＮ）はまた過剰の銅（ＩＩ）ハロゲン化物、例えば、塩化銅（ＩＩ）と反応して引き続き上記で開示した方法で溶媒中でｔ−ブチルニトリルと反応して適切な５，６−ジハロ−１−（メチルフェニルスルフォニルオキシ）ナフタレン（ＱＱ）を生成する。適切な５，６−ジハロ−１−（メチルフェニルスルフォニルオキシ）ナフタレン（ＱＱ）又は（ＰＰ）はそれから塩基、例えば、水酸化ナトリウム及びアルコール、例えば、エタノールと溶媒混合物、例えば、ＴＨＦと水中で適切に置換されたナフトール（ＲＲ）、例えば５，６−ジクロロナフトールを生成する。ナフトールが５，６−ジクロロナフトール（ＲＲ）のとき、それは適切に置換されたベンズアルデヒド（ＢＢ）、アルコール（ＣＣ）、トルエン（ＤＤ）、又は塩酸（ＥＥ）及びボラン−ピリジン錯体を酸性条件下で反応させるか或いは、溶媒、例えばＤＭＦ中の塩基、例えば、ナトリウムハイドライド又はトリエチルアミン、又は溶媒、例えば、ＴＨＦ中でホスフィン錯体、例えばｎ−ブチルホスフィン、及びＤＰＡＤと反応させて目的の１−置換アルキルチオ又はアルコキシ−４−（（５，６−置換１−ナフチル）オキシアルキル）ベンゼン（Ｉａ）、例えば、（２−（４−（（５，６−ジクロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミンを生成させる。
【００７２】
ハロ置換、例えばクロロ置換はこの場合適切に置換されたナフトール（ＭＭ）又は（ＲＲ）をスルフリルハロゲン化物、例えば、塩化スルフリルと溶媒中で反応させて適切に置換された４−ハロナフトール（ＳＳ）を生成するようにナフトール環の４−位に付加させることができる。置換された４−ハロナフトール（ＳＳ）は適切に置換されたベンズアルデヒド（ＢＢ）、アルコール（ＣＣ）、トルエン（ＤＤ）、又は塩酸（ＥＥ）と上記で述べた方法で反応させて目的の１−置換アルキルチオ又はアルコキシ−４−（（５，６−置換ナフチル−１−イル）オキシアルキル）ベンゼン（Ｉｂ）、例えば、（２−（４−（（４，６−ジクロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミンを生成させることができる。
【００７３】
スキーム２に示すように、本発明でＵが窒素でｎが１の化合物は適切に置換されたベンズアルデヒド（ＢＢ）を適切に置換された１−アミノナフタレン（ＳＭ１２）、例えば、１−アミノ−４−クロロナフタレンと、酸性条件下で反応させて適切に置換された１−アザ−１−ナフチル−２−フェニルエテン（ＴＴ）を生成させ、これをさらに上記に開示した方法で還元剤で還元することで目的の１−置換−４−（（置換１−ナフチル）アミノアルキル）ベンゼン（ＩＶ）、例えば、（２−（４−（（（４−クロロナフチル）アミノ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミンを生成させることによって調製される。
【００７４】
スキーム３に示すように、本発明でＵが−ＣＨ２−でｎが１の化合物は適切に置換された１−アミノナフタレン（ＳＭ１２）を適切に置換された４−メチルチオ−、４−メトキシ−、又は４−メチルアミノ−１−ビニルベンゼン（ＳＭ１３）とｔ−ブチルニトリルとを溶媒、例えば、アセトニトリル中で酢酸パラジウムの存在下で反応させて適切に置換された２−（４−メチルチオ−、４−メトキシ−、又は４−メチルアミノフェニル）ビニルナフタレン（ＵＵ）を生成させることによって調製される。ビニルナフタレンはそれから溶媒、例えば、エタノール中でカーボン担持パラジウムを用いて水素化され適切に置換された２−（４−メチルチオ−、４−メトキシ−、又は４−メチルアミノフェニル）エチルナフタレン（ＷＷ）を生成する。エチルナフタレン（ＷＷ）はそれから溶媒、例えば、メチレンクロライド中でボロントリブロマイドと反応させて適切に置換された２−（４−チオ−、４−ヒドロキシ−、又は４−アミノフェニル）エチルナフタレン（ＸＸ）を生成する。エチルナフタレン（ＸＸ）は順番に適切に置換されたアルキルクロライド塩酸塩（ＳＭ２）及び過剰の塩基、例えば、炭酸ナトリウムと溶媒、例えば、ＤＭＦ中で反応させ目的の１−置換−４−（（置換１−ナフチル）エチル）ベンゼン（Ｖ）、例えば、（２−（４−（（（４−クロロナフチル）アミノ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミンを生成させる。
【００７５】
スキーム４は本発明の化合物を調製する別の経路を示す。スキーム４においては、適切に置換されたベンズアルデヒド（ＳＭ３）がハロアルコキシブロマイド、例えば、１−ブロモ−２−クロロメタンと反応し適切に置換された４−ハロアルコキシベンズアルデヒド（ＹＹ）を生成し、それは順番にアルコール、例えばメタノール中で還元剤で還元され、上記で述べた方法で適切に置換された４−ハロアルコキシフェニルメタン−１−オール（ＺＺ）を生成する。フェニルメタン−１−オール（ＺＺ）はそれから０℃から室温で適切に置換されたナフトール又はフェノール（ＳＭ１４）、リン錯体、及びＤＰＡＤと溶媒中で上記で述べた方法でハロ−１−（４−置換ナフチル−、又は４−置換フェニル）オキシ）メチル）フェノキシ）アルカン（ＡＡＡ）、例えば、２−クロロ−１−（４−（（４−クロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エタンを生成する。アルカン（ＡＡＡ）はそれから適切に置換された、例えば、シス−２，６−ジメチルピペリジン、及び塩基とアセトニトリル中で反応し対応する、１−（置換アルコキシ）−４−（（４−置換ナフチル又はフェニル）オキシ）メチル）ベンゼン（ＶＩ）、例えば、１−（２−（２，６−ジメチルピペリジル）エトキシ）−４−（（（４−クロロナフチルオキシ）メチル）ベンゼンを生成させる。この時点で、ベンゼン（ＶＩ）は所望によりクロロホルム中０℃で３−クロロパーオキシ安息香酸と反応して対応する２−（４−置換ナフチル−、又はフェニル）オキシ）メチル）フェノキシ）アルキル）アルカノン（ＶＩＩ）、例えば、アミノ（２−（４−（（５，６−ジクロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチル−１−オンを生成する。
【００７６】
スキーム５は本発明のＲ１ が置換アミノである化合物を調製するさらに別の経路を示す。スキーム５においては、適切に置換された（４−ヒドロキシフェニル）メタン−１−オール（ＳＭ４）をブロモメチルイソシアネート及び還元剤、例えば、炭酸ナトリウムと溶媒、例えば、ＤＭＦ中で上記に開示した方法で反応させ、対応する（４−（シアノメトキシ）フェニル）メタン−１−オール（ＢＢＢ）を生成させる。メタン−１−オール（ＢＢＢ）はそれから溶媒、例えば、クロロホルム中０℃で塩化スルフィニルと反応させ、対応する（４−（シアノメトキシ）−１−（クロロメチル）ベンゼン（ＣＣＣ）を生成させ、これを順番に適切に置換された置換ナフトール又はフェノール（ＳＭ１４）及び還元剤、例えば、炭酸ナトリウムと溶媒、例えば、ＤＭＦ中で上記に開示した方法で反応させ、対応する１−（（（４−置換ナフチル−、又は４−置換フェニル）オキシ）メチル）−４−（シアノメトキシ）ベンゼン（ＤＤＤ）を生成させる。この４−（シアノメトキシ）ベンゼン（ＤＤＤ）を溶媒、例えば、ＴＨＦ中０℃でボランと反応させ、適切に置換された１−（（（４−置換ナフチル−、又は４−置換フェニル）オキシ）メチル）−４−（アミノメトキシ）ベンゼン（ＥＥＥ）を生成させる。この（アミノメトキシ）ベンゼン（ＥＥＥ）を順番に溶媒、例えば、ピリジン又はＴＨＦ中０℃で適切なオキシアルキルクロライド、例えば、アセチルクロライドと反応させ対応する１−（（（４−置換ナフチル−、又は４−置換フェニル）オキシ）メチル）−４−（オキソアルキルアミノメトキシ）ベンゼン（ＦＦＦ）を生成させる。この４−（オキソアルキルアミノメトキシ）ベンゼン（ＦＦＦ）をそれから上記に説明した方法で溶媒中でボランと反応させ目的の１−（（（４−置換ナフチル−、又は４−置換フェニル）オキシ）メチル）−４−（アルキルアミノメトキシ）ベンゼン（ＶＩＩＩ）を生成させる。この時点で、所望により、さらなる基を加えることもでき、この４−（アルキルアミノメトキシ）ベンゼン（ＶＩＩＩ）を適切に置換されたアルキル、アルコキシ、又はアルコキシアルキルハライド及び塩基、例えば、トリエチルアミンと反応させ目的の１−（（（４−置換ナフチル−、又は４−置換フェニル）オキシ）メチル）−４−（（ジ置換アミノ）メトキシ）ベンゼン（ＩＸ）を生成させることもできる。
【００７７】
【化６１】
2004524266.tif 000042
【００７８】
【化６２】
2004524266.tif 000043
【００７９】
【化６３】
2004524266.tif 000044
【００８０】
【化６４】
2004524266.tif 000045
【００８１】
【化６５】
2004524266.tif 000046
【００８２】
【化６６】
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【００８３】
【化６７】
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【００８４】
【化６８】
2004524266.tif 000049
本発明を以下の実施例を参照してより詳細に説明するが、本発明はこれに限定される意図でなされたものではないことを理解すべきである。
【００８５】
【実施例】
実施例１
この実施例は、（２−（４−（（５，６−ジクロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミン（化合物２２３）の調製法の一例を示す。
【００８６】
工程Ａ  （６−アミノナフチル）（（４−メチルフェニル）スルホニル）オキシ
メチレンクロライド（Ｊ．Ｔ．ベーカー社、フィッリップスバーグ、ＮＪ製）２２５ｍＬ中の６−アミノ−１−ナフトール（ＴＣＩアメリカ、ポートランド、ＯＲ製）５．０ｇ（０．０３１モル）とｐ−トルエンスルホン酸クロライド（アルドリッチケミカル社、ミルウォーキー、ＷＩ製）６．１ｇ（０．０３２モル）の溶液を撹拌しながら、氷浴中で冷却し、トリエチルアミン５．３ｇ（０．０３８モル）を滴下した。反応混合物をそれから室温（周囲温度）まで暖め約１８時間撹拌した。この後、反応混合物を７５ｍＬの水で３回洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し表題の化合物９．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【００８７】
工程Ｂ  （５，６−ジクロロナフチル）（４−メチルフェニル）スルホニル）オキシ
窒素雰囲気下で、（６−アミノナフチル）（４−メチルフェニル）スルホニル）オキシの２．０ｇ（０．００６４モル）をアセトニトリル（ＥＭサイエンス、ギブスタウン、ＮＪ製）６ｍＬに溶解させた。混合物を室温で１０分間撹拌しそれから塩化銅（ＩＩ）５．１ｇ（０．０３８モル）を加えた。生じた混合物を室温で１０分間撹拌した。この後で、混合物を氷浴で冷却しｔ−ブチルニトリル０．８５ｍＬ（０．００６４モル）を１０分間で滴下した。滴下終了後、この混合物を７−８℃で１．２５時間撹拌した。最後に、この反応混合物を氷で冷やした１０％塩酸水溶液に注ぎそして酢酸エチルで抽出した。抽出物を塩化ナトリウムで飽和した水溶液２５ｍＬで１回洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し２．０ｇの粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルのクロマトカラムで精製すると１．０ｇの表題の化合物；融点１０４−１０９℃を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【００８８】
工程Ｃ  ５，６−ジクロロナフトール
エタノール（Ｊ．Ｔ．ベーカー社製）４０ｍＬと（５，６−ジクロロナフチル）（４−メチルフェニル）スルホニル）オキシ０．８５ｇ（０．００２３モル）の混合物にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、アルドリッチケミカル社製）５ｍＬを加えた。この混合物を溶解するまで撹拌しそれから水４０ｍＬ中の水酸化ナトリウム（ＶＷＲ  サイエンティフィックプロダクツ、ブリッジポート、ＮＪ製）１．３ｇ（０．０２３モル）の溶液を加えた。添加終了後、反応混合物を１時間還流させた。この後、溶媒の大部分を減圧下で除去すると残留物を得た。この残留物をジエチルエーテル２０ｍＬで１回抽出した。抽出物を氷で冷やした５％塩酸水溶液でｐＨ５−６の酸性にした後酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル抽出物を塩化ナトリウムで飽和した水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し表題の化合物０．３３ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【００８９】
工程Ｄ  （４−（２−ジメチルアミノ）（エトキシ）フェニル）メタン−１−オール
Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド（ＤＭＦ、ＥＭサイエンス社製）１２００ｍＬ中の２−（ジエチルアミノ）エチルクロライド塩酸塩（アルドリッチケミカル社製）３７．２ｇ（０．２２モル）、４−ヒドロキシベンジルアルコール（アルドリッチケミカル社製）２６．８ｇ（０．２２モル）及び炭酸ナトリウム（ＶＷＲサイエンティフィックプロダクツ社製）８９ｇ（０．６５モル）の溶液を室温で約１８時間撹拌した。この後、溶媒を減圧下で除去すると残留物を得た。この残留物を水中に注入しそれから酢酸エチルで抽出した。抽出物を１０％水酸化ナトリウム水溶液で１回洗浄しそれから水で１回、さらに塩化ナトリウムで飽和した水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し表題の化合物２．３８ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【００９０】
工程Ｅ  化合物２２３
ＴＨＦ１５ｍＬ中の５，６−ジクロロナフトール０．３３ｇ（０．００１６モル）と（４−（２−ジエチルアミノ）（エトキシ）フェニル）メタン−１−オール０．３５ｇ（０．００１６モル）の溶液を撹拌しながら、氷浴中で冷却し、トリブチルフォスフィン（アルドリッチケミカル社製）０．２４ｍＬ（０．００１７モル）と引き続き１，１’−（アザジカルボミル）ジピペリジン（アルドリッチケミカル社製）０．４２ｇ（０．００１７モル）を加えた。添加終了後、反応混合物を室温（周囲温度）まで暖め７２時間撹拌した。この後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、塩化ナトリウムで飽和した水溶液を加えた。有機層を分離し、硫酸マグネシウムで脱水し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し０．４５ｇの粗生成物を得た。この粗生成物をシリカゲルのクロマトカラムで精製すると０．１３ｇの化合物２２３を得た。 ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【００９１】
実施例２
この実施例は、（２−（４−（（５，６−ジクロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミン塩酸塩（化合物２２４）の調製法の一例を示す。
【００９２】
化合物２２５（実施例１の方法で調製）０．０７ｇ（０．０００１７モル）をメチレンクロライド（ＥＭサイエンス社製）１ｍＬに注入しそしてジエチルエーテル（アルドリッチケミカル社製）中の１Ｍ塩酸１ｍＬを加えた。溶媒を減圧下で除去し固体を得た。固体をヘプタン中に注入した。生じた沈殿を真空ろ過で集め、０．０７ｇの化合物２２６；融点２０４−２０６℃を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【００９３】
実施例３
この実施例は、（２−（４−（（６−キノリルアミノ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミン（化合物１５）の調製法の一例を示す。
【００９４】
工程Ａ  ４−（２−ジエチルアミノ）エトキシ）ベンズアルデヒド
ＤＭＦ１００ｍＬ中の４−ヒドロキシベンズアルデヒド（アルドリッチケミカル社製）５．０ｇ（０．０４１モル）、２−ジエチルアミノエチルクロライド塩酸塩（アルドリッチケミカル社製）８．５ｇ（０．０４９モル）、及び炭酸ナトリウム（Ｊ．Ｔ．ベーカー社製）１３．５ｇ（０．０９８モル）の溶液を室温で７２時間撹拌した。この後、反応混合物を水１００ｍＬに注入しそしてジエチルエーテル５０ｍＬで３回抽出した。集めた抽出物を水２５ｍＬで１回洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し表題の化合物５．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【００９５】
工程Ｂ  化合物１５
１，２−ジクロロエタン（ＤＣＥ、アルドリッチケミカル社製）２５ｍＬ中の４−（２−ジエチルアミノ）エトキシ）ベンズアルデヒド１．０ｇ（０．００４５モル）及び６−アミノキノリン（アルドリッチケミカル社製）０．６５ｇ（０．００４５モル）の溶液を撹拌しながら氷酢酸（Ｊ．Ｔ．ベーカー社製）０．３ｍＬ（０．００４５モル）を加え、次いでナトリウムトリアセトキシボロハイドライド（アルドリッチケミカル社製）１．４ｇ（０．００６８モル）を加えた。添加終了後、反応混合物を室温で３時間撹拌した。この後、１０％水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを滴下した。生じた溶液をジエチルエーテル２５ｍＬで３回抽出した。抽出物を集め、塩化ナトリウムで飽和した水溶液２５ｍＬで洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し１．２５ｇの暗褐色ペーストを得た。この暗褐色ペーストをシリカゲルのクロマトカラムで精製すると０．１３ｇの化合物１５を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【００９６】
実施例４
この実施例は、（２−（４−（（（４−クロロナフチル）アミノ）メチル）−２−メトキシフェノキシ）エチル）ジエチルアミン（化合物２６３）の調製法の一例を示す。
【００９７】
工程Ａ  ４−（２−（ジエチルアミノ）エトキシ）−２−メトキシベンズアルデヒド
この化合物は、ＤＭＦ７５ｍＬ中で４−ヒドロキシ−２−メトキシベンズアルデヒド（ランカスターシンセシス社、ウィンダーム、ＮＨ製）２．５ｇ（０．０１６モル）、２−ジエチルアミノエチルクロライド塩酸塩３．４ｇ（０．０２モル）、及び炭酸ナトリウム５．５ｇ（０．０４モル）を使用し実施例３の工程Ａの方法で調製した。表題の化合物の収量は２．６ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【００９８】
工程Ｂ  化合物２６３
この化合物は、４−（２−ジエチルアミノ）エトキシ）−２−メトキシベンズアルデヒド１．０ｇ（０．００４モル）及び１―アミノ−４−クロロナフタレン（アルドリッチケミカル社製）０．７１ｇ（０．００４モル）、氷酢酸（Ｊ．Ｔ．ベーカー社製）０．２５ｍＬ（０．００４モル）、ナトリウムトリアセトキシボロハイドライド１．３ｇ（０．００６モル）及び１，２−ジクロロエタン（ＤＣＥ）５０ｍＬを使用して、実施例３の工程Ｂの方法で調製した。化合物２６３の収量は０．５２ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【００９９】
実施例５
この実施例は、（２−（４−（（（４−クロロナフチル）メトキシ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミン（化合物８）の調製法の一例を示す。
【０１００】
工程Ａ  ４−（２−（ジエチルアミノ）エトキシ）フェニル）メタン−１−オール
メタノール（Ｊ．Ｔ．ベーカー社製）４０ｍＬ中の（４−（２−ジエチルアミノ）エトキシ）ベンズアルデヒド（実施例３の工程Ａの方法で調製した）４．０ｇ（０．０８モル）及び水酸化ナトリウム（アルドリッチケミカル社製）２．７ｇ（０．０８モル）の溶液を室温で約１８時間撹拌した。この後、反応混合物を水でクエンチしてメチレンクロライドで数回抽出した。有機抽出物を集め、硫酸マグネシウムで脱水し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し、表題の化合物４．１ｇを得た。
【０１０１】
工程Ｂ  ４−クロロナフタレンカルボアルデヒド
ジクロロメタン中の塩化スズ（ｉｖ）（アルドリッチケミカル社製）１．０Ｍ溶液６．７ｇ（０．０２６モル）とメチレンクロライド１０ｍＬの溶液に撹拌しながら、ジクロロメチルメチルエーテル（アルドリッチケミカル社製）３．０ｇ（０．０２６モル）を加えた。得られた溶液を室温で１時間撹拌した。この後、４−クロロナフタレン２．８ｍＬ（０．０２１モル）溶液を加えた。添加終了後、反応混合物を室温で約１８時間撹拌した。この後、反応混合物を水でクエンチして水で、引き続き。塩化ナトリウムで飽和した水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し、表題の化合物２．１ｇを得た。
【０１０２】
工程Ｃ  （４−クロロナフチル）メタン−１−オール
この化合物は、４−クロロナフタレンカルボアルデヒド２．１ｇ（０．０１１モル）、メタノール７０ｍＬ、ＴＨＦ２０ｍＬ、及びナトリウムボロンハイドライド２ｇ（０．０５４モル）を使用して、実施例１の工程Ｃの方法で調製した。この調製は水中の水酸化ナトリウムの代わりにナトリウムボロンハイドライドを使用することが異なる。表題化合物の収量は１．９ｇであった。
【０１０３】
工程Ｄ  化合物８
この化合物は、（４−クロロナフチル）メタン−１−オール０．５ｇ（０．００２６モル）と（４−（２−ジエチルアミノ）（エトキシ）フェニル）メタン−１−オール０．６ｇ、ＴＨＦ７０ｍＬ、トリブチルフォスフィン０．７９ｍＬ（０．００３１モル）、及び１，１’−（アザジカルボミル）ジピペリジン０．７３ｇ（０．００２９モル）を使用して、実施例１の工程Ｅの方法で調製した。化合物８の収量は０．３ｇであった。
【０１０４】
実施例６
この実施例は、１−（２−（２，６−ジメチルピペリジル）エトキシ）−４−（（４−クロロナフチルオキシ）メチル）ベンゼン（化合物１０６）の調製の一例を示す。
【０１０５】
工程Ａ  （４−（２−ブロモエトキシ）ベンズアルデヒド及び（４−（２−クロロエトキシ）ベンズアルデヒドの混合物
ナトリウムハイドライド（鉱油中に６０％分散、アルドリッチケミカル社製）、４．４ｇ（０．１１モル）をヘキサン（Ｊ．Ｔ．ベーカー社製）で３回洗浄しそしてＤＭＦ２００ｍＬを加えた。得られた混合物を０℃まで冷却しそして１−ブロモ−２−クロロメタン（アルドリッチケミカル社製）５０ｍＬ（０．６モル）、引き続き４−ヒドロキシベンズアミド１２．２ｇ（０．１モル）を加えた。添加終了後、反応混合物を約２時間撹拌しながら４０℃に加熱した。この後、反応混合物を酢酸エチルで数回抽出した。有機抽出物を集め、硫酸ナトリウムで脱水しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し表題の混合物７．４ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。この化合物は上記の方法で数回調製した。
【０１０６】
工程Ｂ  （４−（２−ブロモエトキシ）フェニル）メタン−１−オール及び（４−（２−クロロエトキシ）フェニル）メタン−１−オールの混合物
この化合物は、（４−（２−ブロモエトキシ）ベンズアルデヒドと（４−（２−クロロエトキシ）フェニル）メタン−１−オールの混合物８．７ｇ（０．０４７モル）、メタノール４００ｍＬ、及びナトリウムボロンハイドライド３．５ｇ（０．０９４モル）を使用して、実施例１の工程Ｃの方法で調製した。この調製はＴＨＦなしで水中の炭酸ナトリウム溶液の代わりにナトリウムボロンハイドライドを使用することが異なる。表題混合物の収量は８．４ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１０７】
工程Ｃ  ２−クロロ−１−（４−（（４−クロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エタン
（４−（２−ブロモエトキシ）フェニル）メタン−１−オール及び（４−（２−クロロエトキシ）フェニル）メタン−１−オールの混合物８．４ｇ（０．０４５モル）、４−クロロナフトール８．１ｇ（０．０４５モル）、及びトリブチルフォスフィン１３．７ｍＬ（０．０５４モル）のＴＨＦ５００ｍＬ中溶液を撹拌しながら氷浴中で冷却しそして１，１’−（アゾジカルボミル）ジピペリジン１２．６ｇ（０．０４９モル）を加えた。添加終了後、反応混合物を室温（周囲温度）まで暖め２４時間撹拌した。この後、溶媒を減圧下で除去し固体を得た。この固体をシリカゲルのクロマトカラムで精製すると１５ｇの粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルのクロマトカラムでさらに精製すると表題化合物６．７ｇを得た。
【０１０８】
工程Ｄ  化合物１０６
２−クロロ−１−（４−（（４−クロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エタン０．４ｇ（０．００１モル）とシス２，６−ジメチルピペリジン５ｍＬ（０．０３７モル）の混合物を撹拌しながら、還流温度以下で約７２時間加熱した。この後、反応混合物を薄層クロマト（ＴＬＣ）で分析すると、反応が不完全であることを示した。反応混合物を減圧下で濃縮しシリカゲルのクロマトカラムに通すと、０．２ｇの化合物１０６を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１０９】
実施例７
この実施例は、アミノ（２−（４−（（５，６−ジクロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチル−１−オン（化合物１８３）の調製の一例を示す。
【０１１０】
（２−（４−（（５，６−ジクロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミン（実施例１の方法で調製された）０．１ｇ（０．０００３モル）をクロロホルム（ＥＭサイエンス製）１０ｍＬ中に注入した。得られた溶液を氷浴中で０℃に冷却し３−クロロパーオキシ安息香酸（アルドリッチケミカル社製）０．０９ｇ（０．０００４モル）を加えた。添加終了後、この混合物を１０分間撹拌しそれから氷浴を取り除いた。反応混合物を３５分間撹拌しながら室温に暖めた。この後、反応混合物をクロロホルム２５ｍＬと５％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍＬ中に注入した。有機層を分離し、硫酸ナトリウムで脱水しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し０．１５ｇの化合物１８３；融点８１−８７℃を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１１１】
実施例８
この実施例は、（２−（４−（（４，６−ジクロロナフチルオキシ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミン（化合物２１６）の調製法の一例を示す。
【０１１２】
工程Ａ  ４，６−ジクロロナフトール
この化合物は、６−アミノナフトール５．０ｇ（０．０２９モル）、アセトニトリル２００ｍＬ、塩化銅（ＩＩ）４ｇ（０．０３モル）、そしてｔ−ブチルニトリル３．３ｇ（０．０３２モル）を使用して、実施例１の工程Ｂの方法で調製した。表題化合物の収量は１．４ｇであった。
【０１１３】
工程Ｂ  化合物２１６
この化合物は、４，６−ジクロロナフトール０．４ｇ（０．００２２モル）と（４−（２−ジエチルアミノ）（エトキシ）フェニル）メタン−１−オール０．４９ｇ（０．００２２モル）、ＴＨＦ８０ｍＬ、トリブチルフォスフィン０．５ｇ（０．００２５モル）、及び１，１’−（アゾジカルボミル）ジピペリジン０．５５ｇ（０．００２２モル）を使用して、実施例１の工程Ｅの方法で調製した。化合物２１６の収量は０．３ｇであった。
【０１１４】
実施例９
この実施例は、（２−（４−（（（４，６−クロロナフチル）アミノ）メチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミン（化合物８４）の調製法の一例を示す。
【０１１５】
（４−（２−ジエチルアミノ）（エトキシ）ベンズアルデヒド（実施例３の工程Ａの方法で調製）０．２ｇ（０．０００１モル）、１−アミノ−４−クロロナフタレン（アルドリッチケミカル社製）０．２２ｇ（０．０００１モル）、及びトルエン５ｍＬ中のｐ−トルエンスルホン酸モノハイドレート（アルドリッチケミカル社製）一滴からなる溶液を撹拌しながら加熱して１０時間リフラックスさせた。この後、反応混合物を減圧下で濃縮し、残留物を得た。この残留物をメタノール５ｍＬ及びナトリウムボロンハイドライド０．２ｇ（０．００４モル）中に注入した。この混合物を室温で約１８時間撹拌した。この後、反応混合物を水でクエンチしてジエチルエーテルで数回抽出した。この抽出物を集め、硫酸マグネシウムで脱水し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し、０．８ｇの化合物８４を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１１６】
実施例１０
この実施例は、（２−（４−（（（４−クロロナフチル）アミノ）メチル）フェニルチオ）エチル）ジエチルアミン（化合物７１）の調製法の一例を示す。
【０１１７】
工程Ａ  （４−（２−ジエチルアミノ）エチルチオ）フェニル）メタン−１−オール
窒素雰囲気下で、リチウムアルミニウムハイドライド（アルドリッチケミカル社製）０．６ｇ（０．０１７モル）をＴＨＦ２０ｍＬ中に注入した。この混合物を溶解するまで撹拌しそして１０ｍＬのＴＨＦ中２−メルカプト安息香酸（アルドリッチケミカル社製）１ｇ（０．００７モル）の溶液を加えた。この溶液を７０分撹拌した。この後、溶液を氷浴中で冷却し酢酸エチル１０ｍＬを３０分間で注意深く加えた。添加終了後、水５ｍＬ、続いて２−（ジエチルアミノ）エチルクロライド塩酸塩１．３ｇ（０．００８モル）を加えた。この添加後、反応混合物を室温（周囲温度）まで暖め１８時間撹拌した。この後、１０％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍＬと引き続き酢酸エチル１０ｍＬを加えた。得られた混合物をろ過した。ロ液の有機層を水溶液層から分離し、塩化ナトリウムで飽和した水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、そしてろ過し、黄色液体３．３２ｇを得た。この黄色液体をシリカゲルのクロマトカラムで精製すると０．５ｇの表題の化合物を得た。 ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１１８】
工程Ｂ  （４−（２−ジエチルアミノ）エチルチオ）ベンズアルデヒド
窒素雰囲気下で、メチレンクロライド１０ｍＬ中のジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ、アルドリッチケミカル社製）０．２ｍＬ（０．００３モル）溶液を撹拌しながら−６０℃まで冷却しそしてオキシアリルクロライド（アルドリッチケミカル社製）０．２ｍＬ（０．００２モル）を加えた。得られた溶液を−６０℃で１５分撹拌した。この後、メチレンクロライド約２０ｍＬ中の（４−（２−ジエチルアミノ）エチルチオ）フェニル）メタン−１−オール０．５ｇ（０．００２モル）溶液を加えた。この混合物を−６０℃から−４０℃で３０分撹拌しそしてトリエチルアミン１．５ｍＬ（０．０１１モル）を加えた。添加終了後、この反応混合物を−４０℃で１．５時間撹拌した。この後、この反応混合物をシリカゲル層を通してろ過した。ろ過ケーキを酢酸エチル１５０ｍＬで１回洗浄した。ロ液を減圧下で濃縮し、０．２ｇの表題の化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１１９】
工程Ｃ  （２−（４−（２−アザ−２−（４−クロロナフチル）ビニル）フェニルチオ）エチル）ジエチルアミンと化合物７１の混合物
（４−（２−ジエチルアミノ）エチルチオ）ベンズアルデヒド０．２ｇ（０．００１モル）、６−アミノ−４−クロロナフタレン０．２ｇ、ナトリウムトリアセトキシボロンハイドライド０．４ｇ（０．００２モル）及びＤＣＥ１０ｍＬ中の氷酢酸１０滴との溶液を室温で約１８時間撹拌した。この後、１０％水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬ、次いで酢酸エチル７５ｍＬを加えた。有機層を水溶液層から分離しそして相分離ろ紙でろ過し、粗生成物０．４ｇを得た。この粗生成物を同様の実験で調製された粗生成物０．１ｇと合わせてトータルで０．５ｇの粗生成物を得た。この粗生成物の０．５ｇをシリカゲルのクロマトカラムで精製すると０．１ｇの（２−（４−（２−アザ−２−（４−クロロナフチル）ビニル）フェニルチオ）エチル）ジエチルアミンと化合物７１の混合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１２０】
工程Ｄ  化合物７１
ボラン−ジメチルアミン錯体（アルドリッチケミカル社製）０．１ｇ（０．０００８モル）及び氷酢酸２ｍＬ中の（２−（４−（２−アザ−２−（４−クロロナフチル）ビニル）フェニルチオ）エチル）ジエチルアミンと化合物７１の混合物の溶液を撹拌しながら３時間で６０℃に加熱した。この後、反応混合物を室温まで冷却しそして酢酸エチル５ｍＬを加えた。この混合物を１０％水酸化ナトリウム溶液で洗浄した。有機層を水溶液層から分離しそして相分離ろ紙でろ過し、油状物０．１ｇを得た。この油状物ををシリカゲルのクロマトカラムで精製すると０．１ｇの生成物を得た。この生成物０．１ｇと先の実験から得られた０．１ｇを合わせると０．２ｇの化合物７１を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１２１】
実施例１１
この実施例は（２−（４−（（２，３，４−トリクロロフェノキシ）メチル）フェノキシ）エチル）アミン（化合物３０８）の調製法の一例を示す。
【０１２２】
工程Ａ  （２−（４−クロロメチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミン塩酸塩
窒素雰囲気下で、チオニルクロライド（Ｊ．Ｔ．ベーカー社製）２ｍＬ（０．０２７モル）をメチレンクロライド１５０ｍＬ中の４−（２−ジエチルアミノ）エトキシ）ベンズアルデヒド（実施例３の工程Ａで調製された）５．８ｇ（０．０２６モル）溶液に撹拌しながら滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温で約２．５時間撹拌した。この後、反応混合物を５０℃に加熱しそして溶媒を減圧下で除去すると、表題の化合物７．２ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１２３】
工程Ｂ  化合物３０８
（２−（４−クロロメチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミン塩酸塩０．３ｇ（０．００１モル）、２，３，４−トリクロロフェノール（アルドリッチケミカル社製）０．２ｇ（０．０００９モル）、炭酸セシウム（アルドリッチケミカル社製）０．９ｇ（０．００３モル）及びアセトン（Ｊ．Ｔ．ベーカー社製）１０ｍＬ中の触媒量のヨウ化ナトリウム（アルドリッチケミカル社製）の溶液を撹拌しながら約１８時間で６０℃に加熱した。この後、溶媒を減圧下で除去し約１０ｍＬのメチレンクロライドを加えた。生じた溶液をろ過しそしてロ液をシリカゲルパッドでろ過すると０．２ｇの化合物３０８を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１２４】
実施例１２
この実施例は（２−（４−（（２，５−ジフルオロフェノキシ）メチル）フェノキシ）エチル）アミン（化合物３４６）の調製法の一例を示す。
【０１２５】
この化合物は、（２−（４−クロロメチル）フェノキシ）エチル）ジエチルアミン塩酸塩０．３ｇ（０．００１モル）、２，５−ジフルオロフェノール（アルドリッチケミカル社製）０．１ｇ（０．０００９モル）、炭酸セシウム０．９ｇ（０．００３モル）及びアセトン１０ｍＬ中の触媒量のヨウ化ナトリウムを使用して、実施例１１の工程Ｂの方法で調製した。化合物３４６の収量は０．２ｇであった。
ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１２６】
実施例１３
この実施例は、１，２−ジクロロ−５−［（４−（４−エチルピペラジニル）フェニル）メトキシ］ナフタレン（化合物３３５）
工程Ａ  ４−ピペラジニルベンゾニトリル
窒素雰囲気下で、４−ブロモベンゾニトリル（アルドリッチケミカル社製）１０．０ｇ（０．０５５モル）及びピペラジン（アルドリッチケミカル社製）２３．７ｇ（０．２８モル）の混合物を撹拌しながら、１２０℃で４５時間加熱した。この後、反応混合物を１０％水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍＬ中に注入した。得られた溶液をメチレンクロライド５０ｍＬで３回抽出した。合わせた抽出物を塩化ナトリウムで飽和した水溶液５０ｍＬで洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し、緑色のペースト８．６ｇを得た。この緑色のペーストをシリカゲルのクロマトカラムで精製すると３．８ｇのペーストを得た。このペーストをジエチルエーテル５０ｍＬ中に注入した。得られた溶液をロートバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）上で暖めそして不溶性のペーストからデカント分離した。デカントした液を濃縮し、表題の化合物３．２ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１２７】
工程Ｂ  ４−（４−エチル）ピペラジニルベンゾニトリル
窒素雰囲気下で、４−ピペラジニルベンゾニトリル３．１６ｇ（０．０１７モル）、ヨウ化エタン（アルドリッチケミカル社製）２．０ｍＬ（０．０２５モル）、及びトリエチルアミン７．１ｍＬ（０．０５１モル）のＴＨＦ５０ｍＬ中の溶液を撹拌しながら、約３時間加熱しリフラックスさせた。この後、反応混合物を室温まで冷却しそして水１００ｍＬを加えた。得られた溶液をジエチルエーテル５０ｍＬで２回抽出した。合わせた抽出物を水１００ｍＬで洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し、粗生成物３．２ｇを得た。この粗生成物をシリカゲルのクロマトカラムで精製すると２．９ｇの表題化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１２８】
工程Ｃ  ４−（４−エチルピペラジニル）ベンズアルデヒド
窒素雰囲気下で、無水トルエン（アルドリッチケミカル社製）３５ｍＬ中の４−（４−エチル）ピペラジニルベンゾニトリル２．８ｇ（０．０１３モル）溶液を撹拌しながら−７０℃まで冷却しそしてジイソブチルアルミニウムハイドライド（トルエン中１．５Ｍ、アルドリッチケミカル社製）１２ｍＬ（０．０２モル）を−６０℃以下に保ちながら約１５分間で滴下した。この滴下終了後、反応混合物を−６０℃で２時間撹拌した。この後、メタノール１０ｍＬを加え引き続き水１０ｍＬを滴下した。この溶液を室温まで暖めた。一旦規定した温度で、メチレンクロライド１０ｍＬを加えた。得られた混合物をろ過しそしてロ液を分離ローとに移した。有機層を水溶液層から分離し、硫酸ナトリウムで脱水し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し、オレンジ色のペースト１．６ｇを得た。このオレンジ色のペーストをシリカゲルプラグでろ過した。ろ過ケーキをメチレンクロライド７５ｍＬで１回洗浄し引き続き５％メタノール／９５％メチレンクロライド溶液５０ｍＬで１回洗浄した。ロ液を減圧下で濃縮すると０．５ｇの表題化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１２９】
工程Ｄ  ［（４−（４−エチルピペラジニル）フェニル）メタン−１−オール
この化合物は４−（４−エチルピペラジニル）ベンズアルデヒド０．４ｇ（０．０１９モル）及び無水エタノール（Ｊ．Ｔ．ベーカー社製）４０ｍＬ中のナトリウムボロンハイドライド０．４ｇ（０．０１モル）を使用して、実施例５の工程Ａの方法で調製した。表題化合物の収量は０．３ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１３０】
工程Ｅ  化合物３５５
この化合物は５，６−ジクロロナフトール０．２３ｇ（０．００１１モル）、（（４−（４−エチルピペラジニル）フェニル）メタン−１−オール０．２５ｇ（０．００１１モル）、トリブチルフォスフィン０．３６ｍＬ（０．００１４モル）及び１，１’−（アザジカルボミル）ジピペリジン０．３５ｇ（０．００１４モル）をＴＨＦ１５ｍＬ中で使用して、実施例１の工程Ｅの方法で調製した。化合物３５５の収量は０．０４ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１３１】
実施例１４
この実施例は５−｛［４−（８−アザ−１，４−ジオキサスピロ［４，５］デシ−８−イル）フェニル］メトキシ｝−１，２−ジクロロナフタレン（化合物３６２）
工程Ａ  ５−［（４−ブロモフェニル）メトキシ］−１，２−ジクロロナフタレン
ＴＨＦ６０ｍＬ中５，６−ジクロロナフトール４．０ｇ（０．０１９モル）の混合物を撹拌しながら氷浴中で冷却しそしてナトリウムハイドライド（鉱油中に６０％分散）１．１ｇ（０．０２３モル）を１０分間で加えた。添加終了後、混合物を２０分間撹拌した。この後、ＴＨＦ４０ｍＬ中の４−ブロモベンジルブロマイド（アルドリッチケミカル社製）５．８ｇ（０．０２３モル）の溶液を滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温まで暖め７日間撹拌した。この後、反応混合物を水１００ｍＬ中に注入した。得られた溶液をジエチルエーテル２００ｍＬで２回抽出した。合わせた抽出物を１０％リチウムクロライド水溶液７５ｍＬで１回洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物をジエチルエーテルと石油エーテルの混合物中で粉砕した。生じた固体をろ過で回収し、表題化合物５．３ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１３２】
工程Ｂ  化合物３６２
１００ｍＬ丸底フラスコにトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（ｏ）（ストレムケミストリー社製、ニューベリーポート、ＭＡ）０．０２ｇ（０．００００２モル）、ラセミ２，２−ビス（ジフェニルフォスヒノ）−１，１’−ビナフチル（ストレムケミストリー社製）０．０４ｇ（０．００００６モル）、及びトルエン３５ｍＬを加えた。得られた混合物を真空吸引し窒素を満たした。この真空吸引と窒素充填の工程を２回繰り返した。この混合物を室温で３０分撹拌した。このあと、５−［（４−ブロモフェニル）メトキシ］−１，２−ジクロロナフタレンを０．７５ｇ（０．００２モル）、４−ピペリドンエチレンケタール（ランカスターシンセシス社製）０．５２ｇ（０．００４モル）、及びナトリウムｔ−ブトキサイド（アルドリッチケミカル社製）０．３８ｇ（０．００４モル）を１００ｍＬ丸底フラスコに加えた。添加終了後、上記の真空吸引と窒素充填の工程を３回繰り返した。反応混合物を８０−８５℃に加熱し４から４．５時間撹拌した。この後、反応混合物をセライトパッドでろ過しそしてトルエンでリンスした。ロ液を減圧下で濃縮し、粗生成物を得た。この粗生成物を中性アルミナ（６％の水で不活性化した）のクロマトカラムで精製すると０．７ｇの表題化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
【０１３３】
本発明の式Ｉの化合物が光学活性体及びラセミ構造体を含むことができることは熟練した当業者にとって公知である。また式Ｉの化合物が立体異性体を含んでもよく及び／又は多形性を示してもよいこともまた当業者にとって公知である。本発明にはいかなるラセミ体、光学活性体、多形性又は立体異性体、又はそれらの混合物も包含されることを理解すべきである。光学活性体の調製方法、例えばラセミ混合物の転換又は光学活性な出発物質からの合成は当業者に公知であることに注意すべきである。
【０１３４】
上記で説明した方法により調製された代表的な化合物を表１に示した。物性値は表２に示した。
【０１３５】
生物学的データ
殺虫剤の候補は表面処理した食餌試験でタバコ蛾（ヘリオジスビレッセン［ファブリシウス］）に対する活性を評価される。この試験では溶融した（６５−７０℃）小麦胚種ベースの人工食餌１ｍＬをマルチ−ウエルプレート（ＩＤ＃４３０３４５−１５．５ｍｍ直径ｘ１７．６ｍｍ深さ；コーニングコースター社．、ワンアレワイフセンター、ケンブリッジ、ＭＡ０２１４０）２４ウエル（ｗｅｌｌ）のうち４／６の各ウエルにピペットで注入する。食餌は殺虫剤候補で処理する前に室温に冷却される。
【０１３６】
殺虫活性を決定するためには、殺虫剤候補の溶液は商標名パッカード２０４ＤＴマルチプローブロボットシステム（パッカードインスツルメント社、８００リサーチパークウェイ、メリデン、ＣＴ０６４５０）を使用して試験のために調製されるが、そのロボットは最初に殺虫剤候補の標準５０ミリモルＤＭＳＯ溶液を１：１水／アセトン溶液（Ｖ／Ｖ）で貯蔵溶液：（水／アセトン）比が１：７となるように希釈する。ロボットは引き続き２４のマルチ−ウエルプレートの各３個のウェル中の食餌の表面に、上記のように調製された溶液の４０μＬをピペットで注入する。この工程は７個の他の殺虫剤候補溶液で繰り返される。一旦処理したら、マルチ−ウエルプレートの内容物を乾燥し、殺虫剤候補の０．２５ミリモルを食餌中に残す、又は０．２５ミリモル濃度とする。食餌表面にＤＭＳＯのみを含む未処理試料もまたこの試験に含まれる。
【０１３７】
種々の調合割合における殺虫剤候補の殺虫活性の評価のためには、上記で述べた殺虫剤候補の標準５０ミリモルＤＭＳＯ溶液の約数を使用して達成される。例えば、ロボットにより標準５０ミリモル溶液をＤＭＳＯで殺虫剤候補の５、０．５、０．０５、０．００５、０．０００５モル、またはより薄い溶液に希釈する。これらの評価において、２４のマルチ−ウエルプレート中の食餌の表面に置かれた各調合割合について、各プレートの殺虫剤候補の４個の調合割合に対し全体では６個の複製がある。試験プレートの各ウェルには第２齢のタバコ蛾幼虫がそれぞれ約５ｍｇ計量して置かれる。幼虫が各ウェルに置かれた後で、プレートは透明ポリフィルムの接着テープでシールされる。各ウェルのテープは適切な空気供給を確保するために多数の穴をあけられる。プレートはそれから２５℃で相対湿度６０％の成長室中で５日間（光は１４時間／日）保持される。５日間の暴露期間の後、殺虫剤候補の各調合割合の殺虫活性は駆除未処理の害虫重量に対する成長抑制された害虫の割合（％）、及びはびこった害虫の全体数に対する死亡割合（％）として評価される。
【０１３８】
本発明の化合物はタバコ蛾に対する食餌試験で活性であった。表１にリストした化合物の１５以上が７０％又はそれ以上の成長抑制率（％）を示した。化合物２２４、３５３，３５４，３５５，３５７，３６４，３６６，３６７，３６８，３６９，３７２、及び３７３−３７９は８０％又ははそれ以上の成長抑制率（％）を示した。表３は食餌試験で試験した化合物の殺虫活性を示す。
【０１３９】
殺虫剤用途のためには、活性化合物は望まれる特定の用途のために活性成分の分散を促進するために通常使用される補助剤及び担体と殺虫剤として有効な量での混合による殺虫剤組成物に調合されるが、調合と毒性の適用態様は与えられた用途における物質の活性に影響を及ぼす事実を認識すべきである。このように、農業用途の場合、本発明の殺虫剤化合物は用途における望まれる態様に応じて、比較的大粒径の顆粒として、水溶性又は水分散性顆粒として、粉状ダストとして、湿潤粉末として、乳化可能な濃縮物として、溶液として、又は他のいくつかの公知の調合形式で調合される。
【０１４０】
これらの殺虫剤組成物は、水で希釈したスプレー、又はダスト、又は顆粒として、害虫駆除が望まれる場所に適用される。これらの調合は活性成分を重量で０．１％、０．２％又は０．５％の少量から、９５％又はそれ以上の大量までを包含する。ダストは活性成分とタルク、天然粘土、珪藻土、クルミの殻や綿の種殻のような殻粉などの細かく分散した固体、及び毒物に対して分散剤及び担体として作用するその他の有機及び無機固体との自由流動性の混合物であり；これらの分散した固体は約５０ミクロン以下の平均粒子径をもつ。ここで有用な典型的なダスト調合は殺虫剤化合物１部又はそれ以下とタルク９９．０部を含む。
【０１４１】
湿潤粉末は水や他の分散媒中に容易に分散する細かく分散した形態である。湿潤粉末は究極的に害虫駆除が乾燥ダスト又は水或いは他の液体中のエマルジョン（乳濁液）として望まれる場所に適用される。湿潤粉末の典型的な担体は酸性白土、カオリン粘土、シリカ、およびその他の高度に吸収性で、容易に湿る無機希釈剤を含む。湿潤粉末は担体の吸収性にもよるが通常活性成分の約５−８０％を含むように調製され、そして又分散を促進させるために通常少量の湿潤剤、分散剤、又は乳化剤を含む。例えば、有用な湿潤粉末の調合は殺虫剤の８０．８部、パルメット粘土１７．９部、及びリグノ硫酸ナトリウム１．０部及び湿潤剤としての脂肪族ポリエステル硫酸塩０．３部を含む。実例として、化合物２２３は２５％湿潤粉末（２５％ＷＰ）として以下のように調合された：
2004524266.tif 000050
殺虫剤用途のためのその他の有用な調合は乳化可能な濃縮物（ＥＣｓ）であり、それは水又は他の分散媒中に分散可能な均一液体組成物であり、そして殺虫剤化合物と液体又は固体乳化剤からなり、又はさらにキシレン、重芳香族ナフサ、イソフォロン、又はその他の非揮発性有機溶媒のような液体担体を含んでいてもよい。殺虫剤用途のためには、これらの濃縮物は水又は他の液体担体中に分散し、そして通常処理される場所にスプレーとして用いられる。必須活性成分の重量割合パーセントは適用される組成物の方法によって変化するが、一般的には殺虫剤組成物の重量の０．５から９５％の活性成分を含む。
【０１４２】
流動性の調合は活性成分が液体担体、一般に水に縣濁していることを除けばＥＣｓと同様である。ＥＣｓのような流動性は、少量の界面活性剤、及び組成物の重量に対して０．５から９５％、常用では１０から５０％の活性成分を含む。適用方法としては、流動物は水や他の液体媒体で希釈し、そして通常処理すべき場所にスプレーとして使用される。
【０１４３】
農業用の調合において使用される典型的な湿潤剤、分散剤、又は乳化剤は、限定はしないが、アルキル及びアルキルアリールスルホン酸塩及び硫酸塩及びそれらのナトリウム塩；アルキルアリールポリエステルアルコール；硫酸化高級アルコール；酸化ポリエチレン；スルホン化した動物及び植物油；スルホン化した石油；多価アルコールの脂肪酸エステル及びそのようなエステルの酸化エチレン付加生成物；及び長鎖メルカプタンと酸化エチレンの付加生成物を含む。有用な表面活性剤の他の多くのタイプが市販されている。表面活性剤を使用するときは、通常組成物重量に対して１から１５％含有する。
【０１４４】
その他の有用な調合は水、果実油、ケロセン、プロピレングリコール、又はその他の好適な溶媒のような比較的不揮発性の溶媒中への活性成分の縣濁を含む。
【０１４５】
殺虫剤用途のなお他の有用な調合には、アセトン、アルキルナフタレン、キシレン、又はその他の有機溶媒のような望ましい濃度で完全に溶解する溶媒中での活性成分の単純溶液も包含される。毒物が比較的粗い粒子に担持されている顆粒調合は空中散布用又は覆い屋根のある農産物の透過用に特に使用される。圧力スプレー、典型的には、炭酸ガス、プロパン、又はブタンのような低沸点分散溶媒媒体の蒸発の結果として活性成分が微細粒に分散するエアロゾルもまた使用される。水溶性又は水分散性の顆粒もまた本発明の化合物の殺虫剤用途の有用な調合の一つである。そのような顆粒の調合は自由流動性で、埃が出ず、容易に水に溶け、又は水と混ざり合う。米国特許３，９２０，４４２号に記載されている可溶性又は分散性顆粒の調合法がここでは本発明の殺虫剤化合物に使用される。農場で農夫が使用する際には、顆粒調合、乳化性濃縮物、流動性濃縮物、溶液、等々は、水で活性成分濃度が０．１％又は０．２％から１．５％又は２％の範囲になるように希釈される。
【０１４６】
本発明の活性な殺虫剤化合物は他の殺虫剤、殺真菌剤、殺線虫剤、植物成長調節剤、肥料、又はその他の農業用化学品と一緒に調合及び／又は使用されてもよい。本発明の活性な殺虫剤化合物を使用する際には、単独で調合する場合も又は他の農業用化学品と一緒に使用する場合でも、活性化合物の効果的な量及び濃度が駆除が望まれる場所に使用される。その場所は、例えば、害虫そのもの、害虫が食べる植物、又は害虫の生息地である。その場所が土壌、例えば、農産物が植えられている又は植えられるであろう土壌であるときには、活性化合物の組成物が適用され所望により土壌に埋め込まれる。使用に際して最も効果的な量は約１０から５００ｇ／ｈａ（ヘクタール）、好ましくは１００から２５０ｇ／ｈａの少量でよい。
【０１４７】
本発明の更なる態様においては、上記に開示された化合物のいくつかはそれ自身新規でありそしてここで開示されクレームされた１，４−ジ置換ベンゼンの調製における有用な中間体であることが見出された。
【０１４８】
これらの中間体には式ＸＩＩの構造をもつ化合物が包含される：
ここで：
【０１４９】
【化６９】
2004524266.tif 000051
ここで、Ａは−（ＣＨ２）ｎ−Ｕ−Ｒ２ であり；ここでｎは０又は１；Ｕは−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２−、酸素又は−ＮＲ５ であり、ここでＲ５ は水素、ヒドロキシ、アルキル、スルホニルアルキル、カルボニルアミノ、及びカルボニルアルキルからなる群から選ばれ；Ｒ２ は水素、ハロ、ヒドロキシ、及び１−Ｒ４から選ばれ；ここでＲ４ は
【０１５０】
【化７０】
2004524266.tif 000052
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
ＲはＴ−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ１であり、ここでＴは酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；ｍは０、１、２、３、又は４であり；Ｒ１ は水素、ハロ、アルキル、又は−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８、Ｒ９ は独立に水素、、アルキル、アルコキシ、アセチル、アルコキシカルボニル、アルコキシアルキル、アミノアルキル、カルボニルアミノ、及び（ＣＨ２）ｐ−Ｎ（Ｒ１６）（Ｒ１７）からなる群から選ばれ、ここでｐは１又は２；Ｒ１６ 及びＲ１７ は独立に水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、及びアミノアルキルからなる群から選ばれるものである式ＸＩＩの化合物。
【０１５１】
いくつかの好ましい式ＸＩＩの中間体は以下のものである：
ｎは１；Ｕは酸素；Ｒ２ は１−Ｒ４ ；ここでＲ４ は：
【０１５２】
【化７１】
2004524266.tif 000053
であり、ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｔは酸素又は硫黄；ｍは２；そしてＲ１ はハロである式ＸＩＩの中間体。
【０１５３】
さらに好ましい式ＸＩＩの中間体はｎが１；Ｕが−ＣＨ２−；Ｒ２ が１−Ｒ４ ；ここでＲ４ は：
【０１５４】
【化７２】
2004524266.tif 000054
であり、ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；
Ｔは酸素；ｍは０；そしてＲ１ は水素又はアルキルである式ＸＩＩの中間体である。
【０１５５】
好ましい式ＸＩＩの中間体は、またｎが０；Ｕが−Ｃ（Ｏ）−；Ｒ２ が水素；Ｔが酸素；ｍが２；そしてＲ１ が−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８、Ｒ９ はアルキルである式ＸＩＩの化合物であり、同様にｎが０；Ｕが−ＣＨ２ −；Ｒ２ がハロ又はヒドロキシ；Ｔが酸素；ｍが２；そしてＲ１ が−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）；ここでＲ８、Ｒ９ はアルキルである式ＸＩＩの化合物を包含する。
【０１５６】
上記の化合物に加えて、スキーム３で一般的に説明し、以下にさらに詳細に説明する式ＵＵの化合物が新規で且つここで開示されそしてクレームされている１，４−ジ置換ベンゼン殺虫剤の有用な中間体であることが見出された：
【０１５７】
【化７３】
2004524266.tif 000055
ここでＸ、Ｙ、及びＺは独立に水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アジド、カルボキシル、アルキル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルキルチオ、ニトリルイル、アルケニル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、フェニル、アリール、及びアリールオキシからなる群から選ばれ、ここでフェニル及びアリール基は所望によりハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、又はハロアルコキシで置換されていてもよい；Ｔは酸素、窒素、及び硫黄からなる群から選ばれ；そしてＲ１８はアルキルである式ＵＵの化合物。
【０１５８】
本発明を詳細に且つその特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神とその範囲を逸脱することなしに種々の変更や修正が可能であることは熟練した当業者にとっては明白なことであろう。
【０１５９】
【表１】
2004524266.tif 000056
【０１６０】
【表２】
2004524266.tif 000057
【０１６１】
【表３】
2004524266.tif 000058
【０１６２】
【表４】
2004524266.tif 000059
【０１６３】
【表５】
2004524266.tif 000060
【０１６４】
【表６】
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【０１６５】
【表７】
2004524266.tif 000062
【０１６６】
【表８】
2004524266.tif 000063
【０１６７】
【表９】
2004524266.tif 000064
【０１６８】
【表１０】
2004524266.tif 000065
【０１６９】
【表１１】
2004524266.tif 000066
【０１７０】
【表１２】
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【０１７１】
【表１３】
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【０１７２】
【表１４】
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【０１７３】
【表１５】
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【０１７４】
【表１６】
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【０１７５】
【表１７】
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【０１７６】
【表１８】
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【０１７７】
【表１９】
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【０１７８】
【表２０】
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【０１７９】
【表２１】
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【０１８０】
【表２２】
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【０１８１】
【表２３】
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【０１８２】
【表２４】
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【０１８３】
【表２５】
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【０１８４】
【表２６】
2004524266.tif 000081
【０１８５】
【表２７】
2004524266.tif 000082
【０１８６】
【表２８】
2004524266.tif 000083
【０１８７】
【表２９】
2004524266.tif 000084
【０１８８】
【表３０】
2004524266.tif 000085
【０１８９】
【表３１】
2004524266.tif 000086
【０１９０】
【表３２】
2004524266.tif 000087
【０１９１】
【表３３】
2004524266.tif 000088
【０１９２】
【表３４】
2004524266.tif 000089
【０１９３】
【発明の効果】
本発明の化合物及び組成物は、駆除が望ましい農産物の害虫、特にタバコ蛾等の殺虫剤として有用である。
【国際公開パンフレット】
2004524266.tif 000112
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2004524266.tif 000227
2004524266.tif 000228
2004524266.tif 000229
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004524266.tif 000230
【国際調査報告】
2004524266.tif 000231
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