(57)【要約】本発明は、フェノール系活性化剤と組合された保護された発色剤を関連して有する画像形成層を含んでなる画像形成要素であって、前記保護された発色剤が下記構造Ｉにより表される画像形成要素を含む：【化１】2004503828.tif 000055（式中、ＰＵＧは写真に有用な発色剤であり、ＬＩＮＫ１およびＬＩＮＫ２は連結基であり；ＴＩＭＥはタイミング基であり；ＨＥＴはヘテロ環式基であり、および他の基は本願明細書に定義されているものである。）。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール系活性化剤と組合された保護された発色剤を関連して有する画像形成層を含んでなる画像形成要素であって、前記保護された発色剤が下記構造Ｉにより表される画像形成要素：
【化１】
2004503828.tif 000048
（式中、ＰＵＧは、発色剤である写真に有用な基であり；ＴＩＭＥはタイミング基であり；Ｔは独立して選択された置換または未置換のアルキルまたはアリール基であり、ｔは０、１または２であり、ｔが２であるならば、Ｔ基は環を形成することができ；ＨＥＴは、任意にＴ基と環を形成することができるヘテロ環式基であり；Ｒ１２は、水素、置換または未置換のアルキルもしくは置換または未置換のアリールであるか、もしくはＲ１２はＴ基またはＨＥＴと共に環を形成することができ；ｌは０または１であり；ｍは０、１または２であり；および、ｎは０または１であり；ここで、ＬＩＮＫ１およびＬＩＮＫ２は独立して構造ＩＩである：
【化２】
2004503828.tif 000049
（式中、Ｘは炭素またはイオウを表し；Ｙは酸素、イオウまたはＮ−Ｒ１を表し（ここで、Ｒ１は置換または未置換のアルキルもしくは置換または未置換のアリールである）；ｐは１または２であり；Ｚは、炭素、酸素またはイオウを表し；ｒは０または１であるが；
但し、Ｘが炭素であるならば、ｐおよびｒは両方共１であり、Ｘがイオウであるならば、Ｙは酸素であり、ｐは２でありおよびｒは０であり；
＃はＰＵＧ（ＬＩＮＫ１について）またはＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ２について）への結合を意味し；＄は、ＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ１について）またはＴ（ｔ）置換された炭素（ＬＩＮＫ２について）を意味する））；
構造Ｉの発色剤の脱保護のための前記フェノール系活性化剤は、下記構造ＩＶで表される：
Ａｒ−（ＯＨ）ｑ　　　　　（ＩＶ）
（式中、ｑ≧１そして、Ａｒは置換または未置換の芳香族基である）。
【請求項２】
ＰＵＧが、カプラー、現像抑制剤、抑制剤放出型現像主薬、色素または色素前駆体、現像主薬、もしくはそれらの前駆体である請求項１記載の画像形成要素。
【請求項３】
ＰＵＧが現像主薬である請求項２記載の画像形成要素。
【請求項４】
現像主薬が、アミノフェノール、フェニレンジアミン、ヒドロキノン、ピラゾリジノン、またはヒドラジンである請求項３記載の画像形成要素。
【請求項５】
現像主薬が、フェニレンジアミンである請求項４記載の画像形成要素。
【請求項６】
ＬＩＮＫ１およびＬＩＮＫ２は下記のものである請求項１記載の画像形成要素：
【化３】
2004503828.tif 000050
【請求項７】
ＬＩＮＫ１が、
【化４】
2004503828.tif 000051
である請求項１記載の画像形成要素。
【請求項８】
ＴＩＭＥが、（１）芳香族求核置換反応を利用する基；（２）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基；（３）共役システムに沿った電子移動反応を利用する基；または （４）分子内求核置換反応を用いる基からなる群より選択されるタイミング基である請求項１記載の画像形成要素。
【請求項９】
ＨＥＴが、置換または未置換の、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾフリル、フリル、イミダゾリル、インダゾリル、インドリル、イソキノリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、ピコリニル、プリニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、キナルジニル、キナゾリニル、キノリル、キノキサリニル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアトリアゾリル、チアゾリル、チオフェニル、およびトリアゾリル基から選択される請求項１記載の画像形成要素。
【請求項１０】
ＨＥＴが、置換または未置換の、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−キノリニル、１−イソキノリニル、２−ピロリル、２−インドリル、２−チオフェニル、２−ベンゾチオフェニル、２−フリル、２−ベンゾフリル、２−，４−，または５−ピリミジニル、２−ピラジニル、３−，４−，または５−ピラゾリル、３−インダゾリル、２−（１，３，４−トリアゾリル）、４−または５−（１，２，３−トリアゾリル）、５−（１，２，３，４−テトラゾリル）基を含む請求項９記載の画像形成要素。
【請求項１１】
構造Ｉの化合物が構造ＩＩＩである請求項１記載の画像形成要素：
【化５】
2004503828.tif 000052
（式中、ＨＥＴはヘテロ環式基であり；
Ｗは、ＯＨまたはＮＲ２Ｒ３であり、ならびにＲ２およびＲ３は、独立して水素もしくは置換または未置換のアルキル基であるか、もしくはＲ２およびＲ３は結合して環を形成し；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、カーボンアミド、スルホンアミド、アルキルスルホンアミドまたはアルキルであるか、もしくはＲ５はＲ３もしくはＲ６と結合し、そして／またはＲ８はＲ４もしくはＲ７と結合して環を形成することができ；
Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロ芳香族またはアルコキシ基であるか、もしくはＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＨＥＴのいずれか２個は結合しして環を形成することができる）。
【請求項１２】
ＨＥＴが、置換または未置換の、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾフリル、フリル、イミダゾリル、インダゾリル、インドリル、イソキノリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、ピコリニル、プリニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、キナルジニル、キナゾリニル、キノリル、キノキサリニル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアトリアゾリル、チアゾリル、チオフェニル、およびトリアゾリル基から選択される請求項１１記載の画像形成要素。
【請求項１３】
ＨＥＴが、２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−キノリニル、１−イソキノリニル、２−ピロリル、２−インドリル、２−チオフェニル、２−ベンゾチオフェニル、２−フリル、２−ベンゾフリル、２−，４−，または５−ピリミジニル、２−ピラジニル、３−，４−，または５−ピラゾリル、３−インダゾリル、２−（１，３，４−トリアゾリル）、４−または５−（１，２，３−トリアゾリル）、もしくは５−（１，２，３，４−テトラゾリル）基を含む請求項１２記載の画像形成要素。
【請求項１４】
前記フェノール系活性化剤が、下記構造を有する請求項１記載の画像形成要素：
【化６】
2004503828.tif 000053
（式中、ＬＩＮＫは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝０）−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−０−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＯ２ＮＨ−、および−ＳＯ２−からなる群より選択され；ここで置換基Ｒは、独立して置換または未置換の、アルキル、エーテル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、ヒドロキシ、カルボン酸、ニトロ、ハロゲン、ヘテロ芳香族から選択されるか、またはここで２個のＲ置換基は、芳香族もしくは脂肪族環または不飽和環を形成し；
ｐは０〜４であり；ｎは０〜４であり；および、ここでｐ＋ｎは１〜５である）。
【請求項１５】
前記フェノール系活性化剤が、下記構造を有する請求項１記載の画像形成要素：
【化７】
2004503828.tif 000054
（式中、Ｂは、−Ｃ（＝０）ＮＨＲ３−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ３、−ＮＨＳＯ２Ｒ３、−Ｃ（＝０）Ｒ３、−Ｃ（＝０）０Ｒ３、−ＯＲ３、−ＳＯ２ＮＨＲ３および−Ｓ０２Ｒ３（ここで、Ｒ３は、水素もしくは置換または未置換のアルキル基である）からなる群より選択され；そして、ｍは０〜４であり；式中、置換基Ｒは、独立して置換または未置換の、アルキル、エーテル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、ヒドロキシ、カルボン酸、ニトロ、ハロゲン、ヘテロ芳香族から選択されるか、または２個のＲ置換基は、芳香族もしくは脂肪族環または不飽和環を形成し；ｎは０〜４であり；ならびに、式中ｍ＋ｎは１〜５である）。
【請求項１６】
Ｒが独立して置換または未置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基から選択される請求項１４記載の画像形成要素。
【請求項１７】
前記フェノール系化合物が、 １ｍ２当りの塗工されたゼラチン質量の０．０１倍〜０．５倍の量で存在するカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１８】
構造ＩおよびＩＶの化合物が、画像形成層内にある請求項１記載の画像形成要素。
【請求項１９】
フォトサーモグラフィー要素である請求項１記載の画像形成要素。
【請求項２０】
前記フォトサーモグラフィー要素が、感光性ハロゲン化銀乳剤、非感光性銀塩酸化剤および還元剤を含む画像形成層を有する請求項１９記載の画像形成要素。
【請求項２１】
写真要素である請求項１記載の画像形成要素。
【請求項２２】
前記写真要素が、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する画像形成層を有する請求項２１記載の画像形成要素。
【請求項２３】
前記画像形成要素が、サーモグラフィー画像形成要素である請求項１記載の画像形成要素。
【請求項２４】
前記サーモグラフィー画像形成要素が、非感光性銀塩酸化剤および還元剤を含有する画像形成層を有する請求項２３記載の画像形成要素。
【請求項２５】
前記サーモグラフィー画像形成要素が、放出可能な色素または色素前駆体およびフェノール系活性化剤を含有する画像形成層を有する請求項２３記載の画像形成要素。
【請求項２６】
請求項１記載の像様に露光された画像形成要素を現像する工程を含む画像形成法。
【請求項２７】
前記現像が、前記像様に露光された要素を温度約９０〜約１８０℃で、約０．５〜約６０秒の時間処理することを含む請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
前記現像が、処理液容量が前記写真要素の完全な膨潤に必要な溶液容量の約０．１〜約１０倍である溶液で、前記像様に露光された要素を処理することを含む請求項２６記載の方法。
【請求項２９】
前記現像が、追加の処理化学物質を含有する積層体シートの適用により達成される請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
前記現像が、約２０〜約１００℃の処理温度で行われる請求項２８記載の方法。
【請求項３１】
前記適用される処理液が、塩基、酸または純水である請求項２８記載の方法。
【請求項３２】
前記現像が、前記像様の要素の従来型写真処理液による処理を含む請求項２６記載の方法。
【請求項３３】
請求項１記載の像様に露光され現像された画像形成要素を走査し、前記像様の露光の第一の電子画像表示を形成する工程を含む画像形成法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の属する技術分野）
本発明は、現像主薬または色素の脱保護を活性化するための、特定の型の保護された現像主薬または予備形成された色素およびフェノール系または他のヒドロキシ置換された芳香族化合物を含有する画像形成要素に関する。
【０００２】
（発明の背景）
従来のカラー写真は、携帯型カメラでの使用に適した感光性ハロゲン化銀含有フィルムを使用しており、このフィルムは露光時に、適当な現像処理後に顕在化されるような潜像を保持する。このようなフィルムは歴史的に、カメラで露光したフィルムの、画像を形成するように作用する現像主薬による処理により、現像処理されている。周知の発色色素形成フィルムは、色素像形成のために、ｐ−アミノフェノールまたはｐ−フェニレンジアミン現像主薬（還元剤）を使用している。伝統的にこれらの還元剤は、現像処理時に露光された写真フィルムと反応的に組み合わさるように現像主薬溶液中に典型的に存在する。現像主薬の増感した写真要素への直接混入はハロゲン化銀乳剤の減感および望ましくないカブリにつながることが多いので、現像主薬とフィルム要素との隔離が必要とされる。従って有害な減感またはカブリ作用を伴わずにハロゲン化銀乳剤要素中に導入することができ、および現像条件下で脱保護されその結果現像主薬が遊離し、画像形成（色素または金属銀形成）反応に参加するような、効果的に保護された現像主薬を作成しようとすることにかなりの努力が向けられている。
【０００３】
Ｒｅｅｖｅｓの米国特許第３，３４２，５９９号は、Ｓｃｈｉｆｆ塩基現像主薬前駆体の使用を開示している。ＳｃｈｌｅｉｇｈおよびＦａｕｌは、「リサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）（１２９（１９７５）、２７−３０頁）において、発色現像主薬の第４級保護およびｐ−フェニレンジアミンのアセトアミド保護を説明している（本願明細書に引用された全ての「リサーチディスクロージャー」は、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ， １２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｅｍｓｗｏｒｔｈ， Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）から出版されている）。引き続き、Ｈａｍａｏｋａらの米国特許第４，１５７，９１５号ならびにＷａｘｍａｎおよびＭｏｕｒｎｉｎｇの米国特許第４，０６０，４１８号は、色拡散転写のための受像シート中の保護されたｐ−フェニレンジアミンの調製および使用を説明している。脱保護時にβ−脱離反応が関与する保護された現像主薬は、欧州特許出願第３９３５２３号ならびに日本国特許公開第５７０７６４５３号；第２１３１２５３号；および第６３１２３０４６号に開示されており、後者は特にフォトサーモグラフィー要素に関連している。
【０００４】
これらの手法は全て、下記のひとつ以上の問題点のために、実際の製品への応用には失敗している：増感されたハロゲン化銀の減感；許容できない程遅い脱保護の速度論；貯蔵後に増大したカブリおよび／または減少したＤｍａｘを生じるような保護された現像主薬の不安定性、ならびに保護された現像主薬を放出する簡単な方法の欠如。
【０００５】
Ｂａｉｌｅｙらの米国特許第５，３５２，５６１号は、水性現像可能な写真の乾式色素−拡散転写要素における改善された色素像形成のための、フェノール化合物（ヒドロキシベンゼン誘導体）の使用を開示している。有色カプラーは、カプラーの第１級アミン現像主薬の酸化生成物との反応時に熱−転写可能な色素を形成するかまたは放出する。色素−受容層は、色素−拡散転写要素と物理的に接触するように配置され、その後色素−拡散を実行するように一緒に加熱される。
【０００６】
（発明により解決されるべき課題）
現像時まで安定しているが、要素の加熱および／または画像形成要素への熱存在下での少量の塩基または酸の溶液もしくは純水などの処理液の適用により、一旦現像処理が開始されると、この画像形成要素を迅速かつ容易に現像することができるような現像主薬または他の発色剤を含む、画像形成要素、特にサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー画像形成要素が、継続して必要とされている。フォトサーモグラフィーフィルムの迅速な可触性のために、現像主薬は、大量の現像主薬が現像処理時の短期間に生成されるように、高度に反応性であるような混入された保護された現像主薬の形でなければならない。このような高い反応性は、これらの物質の製造および取扱いにおける難点につながってはならない。一般に、より高い開始温度で発生する傾向がある望ましくない作用を最小化するためには、より低い開始温度での増加した画像濃度の形成が望ましい。このような現像主薬化学物質の存在は、簡便かつ効果的に現像処理され得るような非常に迅速に現像処理されるフィルムをもたらし、店舗での写真現像または写真現像キオスクを提供することもある。
【０００７】
（発明の概要）
本発明は、（１）１，２−脱離反応による脱保護がＮ−含有ヘテロ環式部分により活性化されるような、保護された現像主薬または他の発色剤の種類、および（２）ヒドロキシ−置換された芳香族化合物（以後本願明細書において「フェノール系化合物」と称され、さらには保護された現像主薬または他の発色剤の脱保護を促進し、これにより画像形成を促進する「活性化剤」とも本願明細書において称される）の組合せを含むフォトサーモグラフィー要素に関する。これらふたつの成分は「組合せ」られており、これは例えこの活性化剤がそれ自身は反応時に化学的に変化しないとしても、活性化剤は、脱保護反応に参加するために発色剤の十分近傍になければならないことを意味する。本発明に従いフェノール系化合物と組合せた保護された発色剤は、熱処理時に発色剤の放出を顕著に促進することができることはわかっている。従って、写真要素における特許請求された組合せの使用は、比較的低温でのフォトサーモグラフィー要素の迅速処理可能性を提供する。脱保護反応の溶液測定は、フェノール触媒によらない非常に緩徐な反応およびフェノール触媒による顕著な促進を示唆している。現像処理期間のみ保護された発色剤をフェノール系化合物と接触させることにより、貯蔵温度での高い安定性および処理温度での反応性を達成することができる。もう一つの現像時の保護された発色剤とフェノール系化合物の間の相互作用の成果は、画像−濃度形成の増加を含む画像形成が改善されることである。
【０００８】
本発明はさらに、熱活性化時に現像主薬を放出することが可能であるようなヘテロ芳香族部分を有する像様に露光されたフォトサーモグラフィー要素を熱現像し、現像された画像を形成する工程、該現像された画像を走査し該現像された画像由来の第一の電子画像表示を形成する工程、該第一の電子記録をデジタル処理しデジタル画像を形成する工程、該デジタル画像を変更し、第二の電子画像表示を形成する工程、ならびに該第二の電子画像表示を保存、転送、印刷または表示する工程を有する画像形成法にも関する。
【０００９】
本発明はさらに、サーモグラフィー画像形成要素、および熱活性化時の現像主薬または予備形成された色素の放出を伴う画像形成法にも関する。
【００１０】
（発明の詳細な説明）
前述のように、本発明は、特異的に保護された現像主薬または他の発色剤およびフェノール系活性化剤を含有する画像形成要素に関する。この保護された発色剤は、熱活性化時に写真において有用な基を放出することが可能であるようなヘテロ芳香族部分を有する。ひとつの態様における保護された現像主薬の一般構造を以下に示す：
【００１１】
【化８】
2004503828.tif 000002
【００１２】
（式中、ＬＩＮＫ１およびＬＩＮＫ２は連結基であり、ＴＩＭＥはタイミング基であり；ＨＥＴ＝ヘテロ環式基、Ｔ（ｔ）およびＲ１２は置換基であり、ｌおよびｎは独立して０または１であり；および、ｍは０、１または２である）。熱画像形成システムにおいて、保護されたＰＵＧ（「写真に有用な基」）が現像主薬である場合、この保護された化合物は現像主薬を放出し、それらを含有する要素が加熱された時には有用な量の発色現像をもたらす。
【００１３】
ヒドロキシ−置換された芳香族化合物の一般構造は、Ａｒ−（ＯＨ）ｑである（式中、ｑ≧１、好ましくは１〜４、より好ましくは１、およびＡｒは、置換または未置換の芳香族基である）。本発明において有用であるフェノール系化合物の一部は、フォトサーモグラフィーシステムにおける熱溶剤または溶融体形成剤としても有用である。本発明の譲受人に譲渡され同時係属され、その全体を本願明細書に参照として組入れる、米国特許出願第６０／２１１，４５２号を参照のこと。従って、本発明のフェノール系化合物は、二重機能を有し、これらは両方とも脱保護を促進し、さらに熱現像時に反応物のための溶媒を提供する。しかし、本発明の画像形成要素は、通常の溶融体形成剤または熱溶剤を含有し、これは例えば、ベンズアミド、ジメチル尿素、および改善された画像形成および識別を提供する多くの他の化合物群を含む。しかし、従来のベンズアミドまたはジメチル尿素の熱溶剤としての使用は、本発明において使用される保護された現像主薬によるフィルムの画像形成特性を顕著に改善しないことがわかっている。
【００１４】
前述のように、本発明のフェノール系化合物は、高い色素濃度形成に寄与するのみではなく、その処理温度を低下することもでき、このことが実施におけるこれらの保護された化合物の汎用性を高めている。
【００１５】
ある態様において、熱活性化は、好ましくは温度約１００〜１６０℃で生じ、好ましくは約１４０℃以下、より好ましくは約１３０℃以下で生じる。別の態様において、熱活性化は、好ましくは添加された酸、塩基または水の存在下で、温度約２０〜１００℃で生じる。
【００１６】
従って本発明は、支持体を備え、および熱活性化時に現像主薬を放出することが可能であるようなフェノール系活性化剤と組合せたヘテロ芳香族部分を有する保護された現像主薬を含む、感光性フォトサーモグラフィー要素に関する。
【００１７】
連結基ＬＩＮＫ１およびＬＩＮＫ２は、独立して、構造ＩＩから選択される：
【００１８】
【化９】
2004503828.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｘは炭素またはイオウを表し；
Ｙは酸素、イオウ、またはＮ−Ｒ１を表し（式中、Ｒ１は、置換または未置換のアルキルもしくは置換または未置換のアリールである）；
ｐは、１または２であり；
Ｚは、炭素、酸素またはイオウを表し；
ｒは、０または１であり；
但し、Ｘが炭素であるならば、ｐおよびｒは両方共１であり、Ｘがイオウであるならば、Ｙは酸素であり、ｐは２でありおよびｒは０である；
＃は、ＰＵＧ（ＬＩＮＫ１について）またはＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ２について）への結合を意味し；
＄は、ＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ１について）またはＴ（ｔ）置換された炭素（ＬＩＮＫ２について）への結合を意味する）。
【００２０】
構造Ｉにおいて、ＰＵＧは、例えば写真色素または写真試薬であることができるような発色剤である。ここでの写真試薬は、放出時にさらに写真要素中の成分と反応するような部分である。このような写真に有用な群は、例えば、カプラー（画像色素−形成カプラー、現像抑制剤放出型カプラー、競合カプラー、ポリマー性カプラーおよび他の形のカプラーなど）、現像抑制剤、抑制剤放出型現像主薬、色素および色素前駆体、現像主薬（競合現像主薬、色素−形成性現像主薬、現像主薬前駆体、およびハロゲン化銀現像主薬など）である。用語「発色剤」は、ＰＵＧが、ポジ的に色形成を増大するかもしくはネガ的に色形成を減少または制限するかのいずれかで、画像形成層中の画像色の形成または色素濃度に関与していることを意味する。
【００２１】
ＰＵＧは、予備形成された種または前駆体として保護された化合物中に存在することができる。例えば予備形成された現像抑制剤は、保護基に結合することができるか、もしくは現像抑制剤は、特定の時点および写真材料中の特定の位置で放出されるタイミング基に結合することができる。ＰＵＧは、例えば、予備形成された色素または保護基から放出された後に色素を形成する化合物であることができる。
【００２２】
本発明の好ましい態様において、ＰＵＧは現像主薬である。この現像主薬は、発色現像主薬、白黒現像主薬または架橋−酸化された現像主薬であることができる。これらは、アミノフェノール、フェニレンジアミン、ヒドロキノン、ピラゾリジノン、およびヒドラジンを含む。具体的現像主薬は、米国特許第２，１９３，０１５号、第２，１０８，２４３号、第２，５９２，３６４号、第３，６５６，９５０号、第３，６５８，５２５号、第２，７５１，２９７号、第２，２８９，３６７号、第２，７７２，２８２号、第２，７４３，２７９号、第２，７５３，２５６号、および第２，３０４，９５３号に開示されており、これらの開示を全て本願明細書に参照として組入れる。
【００２３】
現像主薬として有用な具体的ＰＵＧ基は、以下のものである：
【００２４】
【化１０】
2004503828.tif 000004
【００２５】
【化１１】
2004503828.tif 000005
【００２６】
（式中、Ｒ２０は、水素、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシであり；
Ｒ２１は、水素またはアルキルであり；
Ｒ２２は、水素、アルキル、アルコキシまたはアルケンジオキシであり；および
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は、水素、アルキル、ヒドロキシアルキルまたはスルホアルキルである）。
【００２７】
前述のように、本発明の好ましい態様において、ＬＩＮＫ１またはＬＩＮＫ２は、構造ＩＩである：
【００２８】
【化１２】
2004503828.tif 000006
【００２９】
（式中、Ｘは炭素またはイオウを表し；
Ｙは酸素、イオウまたはＮ−Ｒ１を表し（式中、Ｒ１は、置換または未置換のアルキルもしくは置換または未置換のアリールである）；
ｐは、１または２であり；
Ｚは、炭素、酸素またはイオウを表し；
ｒは、０または１であり；
但し、Ｘが炭素であるならば、ｐおよびｒは両方共１であり、Ｘがイオウであるならば、Ｙは酸素であり、ｐは２でありおよびｒは０である；
＃は、ＰＵＧ（ＬＩＮＫ１について）またはＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ２について）への結合を意味し；
＄は、ＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ１について）またはＴ（ｔ）置換された炭素（ＬＩＮＫ２について）への結合を意味する）。
【００３０】
具体的連結基は、例えば、以下のものを含む。
【００３１】
【化１３】
2004503828.tif 000007
【００３２】
ＴＩＭＥはタイミング基である。このような基は当該技術分野において周知であり、例えば（１）米国特許第５，２６２，２９１号に開示されたような、芳香族求核置換反応を利用する基；（２）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許第４，１４６，３９６号、日本国特開昭６０−２４９１４８号；特開昭６０−２４９１４９号）；（３）共役システムに沿った電子移動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２３号；第４，４２１，８４５号；日本国特開昭５７−１８８０３５号；特開昭５８−９８７２８号；特開昭５８−２０９７３６号；特開昭５８−２０９７３８号）；および、（４）分子内求核置換反応を利用する基（米国特許第４，２４８，９６２号）がある。
【００３３】
具体的なタイミング基は、式Ｔ−１からＴ−４で図示される：
【００３４】
【化１４】
2004503828.tif 000008
【００３５】
（式中、Ｎｕは、求核基であり；
Ｅは、電子欠損の炭素原子を含む、１個以上の炭素−またはヘテロ−芳香環を含む求電子基であり；
ＬＩＮＫ３は、Ｎｕの求核部位とＥの電子欠損炭素原子の間を直接つなぐ１〜５個の原子を提供する連結基であり；および
ａは、０または１である）。
【００３６】
このようなタイミング基は、例えば以下のものを含む：
【００３７】
【化１５】
2004503828.tif 000009
【００３８】
これらのタイミング基は、より詳細に米国特許第５，２６２，２９１号に開示されており、これを本願明細書に参照として組入れる：
【００３９】
【化１６】
2004503828.tif 000010
【００４０】
（式中、Ｖは、酸素原子、イオウ原子、または＞Ｎ−Ｒ１５基を表し；
Ｒ１３およびＲ１４は、各々、水素原子または置換基を表し；
Ｒ１５は、置換基を表し；および、ｂは１または２を表す）。
【００４１】
Ｒ１３およびＲ１４が置換基を表す場合のこれら、ならびにＲ１５の典型的例は、以下を含む：
【００４２】
【化１７】
2004503828.tif 000011
【００４３】
（式中、Ｒ１６は、脂肪族または芳香族炭化水素残基、またはヘテロ環式基を表し；および、Ｒ１７は、水素原子、脂肪族または芳香族炭化水素残基、またはヘテロ環式基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、各々、二価の基を表し、これらのうちのいずれか２種は互いに結合し環構造を完成する）。式（Ｔ−２）によって表される基の具体例を以下に図示する。
【００４４】
【化１８】
2004503828.tif 000012
【００４５】
【化１９】
2004503828.tif 000013
【００４６】
（式中、Ｎｕ１は求核基を表し、および酸素またはイオウ原子が求核種の例として示されており；Ｅ１は、Ｎｕ１によって求核攻撃を受ける基である求電子基を表し；および、ＬＩＮＫ４は、Ｎｕ１とＥ１が分子内求核置換反応を生じることができるような立体配置を有することができるような連結基である）。式（Ｔ−３）によって表される基の具体例を以下に図示する。
【００４７】
【化２０】
2004503828.tif 000014
【００４８】
【化２１】
2004503828.tif 000015
【００４９】
（式中、Ｖ、Ｒ１３、Ｒ１４およびｂは全て、各々、式（Ｔ−２）と同じ意味を持つ）。加えて、Ｒ１３およびＲ１４は、ベンゼン環またはヘテロ環式環を形成するために互いに連結されても良く、あるいは、Ｖはベンゼンまたはヘテロ環式環を形成するためにＲ１３またはＲ１４に連結することができる）。Ｚ１およびＺ２は、各々独立して、炭素原子または窒素原子を表し、ならびにｘおよびｙは、各々、０または１を表す。
【００５０】
タイミング基（Ｔ−４）の具体例を、以下に図示する。
【００５１】
【化２２】
2004503828.tif 000016
【００５２】
【化２３】
2004503828.tif 000017
【００５３】
【化２４】
2004503828.tif 000018
【００５４】
本発明の好ましい態様は、構造Ｉの化合物を関連して有する画像形成層を含んでなる要素を含む：
【００５５】
【化２５】
2004503828.tif 000019
【００５６】
（式中、ＰＵＧは、発色剤であり；
ＴＩＭＥは以下に説明するタイミング基であり；
Ｔは独立して選択された置換または未置換の、アルキル基（好ましくは１〜６個の炭素原子）またはアリール基（好ましくはフェニルまたはナフチル）であり、ｔは０、１または２であり、ｔが２であるならば、Ｔ基は環を形成し；
ＨＥＴは、任意にＴ基と環を形成することができるようなヘテロ環式基であり；
Ｒ１２は、水素、置換または未置換のアルキルもしくは置換または未置換のアリールであるか、もしくはＲ１２はＴ基またはＨＥＴと共に環を形成することができ；
ｌは０または１であり；
ｍは０、１または２であり；および、
ｎは０または１である）。
【００５７】
ＨＥＴは、Ｎ、Ｏ、ＳまたはＳｅなどのヘテロ原子を１個以上含む、置換または未置換の、４または７−員環、好ましくは５または６−員環であることが好ましい。好ましくは、構造Ｉのヘテロ環式（ＨＥＴ）基は、例えば、置換または未置換の、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾフリル、フリル、イミダゾリル、インダゾリル、インドリル、イソキノリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、ピコリニル、プリニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、キナルジニル、キナゾリニル、キノリル、キノキサリニル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアトリアゾリル、チアゾリル、チオフェニル、およびトリアゾリル基である。特に好ましいのは以下のものである：２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−キノリニル、１−イソキノリニル、２−ピロリル、２−インドリル、２−チオフェニル、２−ベンゾチオフェニル、２−フリル、２−ベンゾルリル、２−，４−，または５−ピリミジニル、２−ピラジニル、３−，４−，または５−ピラゾリル、３−インダゾリル、２−（１，３，４−トリアゾリル）、４−または５−（１，２，３−トリアゾリル）、５−（１，２，３，４−テトラゾリル）である。これらのヘテロ環式基はさらに、置換され得る。好ましい置換基は、１〜６個の炭素原子を含む、アルキルおよびアルコキシ基である。
【００５８】
特に好ましい写真に有用な化合物は、構造ＩＩＩの保護された現像主薬である：
【００５９】
【化２６】
2004503828.tif 000020
【００６０】
（式中、ＨＥＴは、ヘテロ環式基であり；
Ｗは、ＯＨまたはＮＲ２Ｒ３であり、ならびにＲ２およびＲ３は、独立して水素もしくは置換または未置換のアルキル基であるか、またはＲ２およびＲ３は結合し環を形成し；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、カーボンアミド、スルホンアミド、アルキルスルホンアミドまたはアルキルであるか、もしくはＲ５はＲ３と結合し、もしくはＲ６および／またはＲ８はＲ４またはＲ７と結合し、環を形成することができ；
Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、独立して、水素、アルキル、アリール、ヘテロ芳香族またはアルコキシ基であるか、もしくはＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＨＥＴのいずれか２個は結合し環を形成することができる）。
【００６１】
本願明細書において特定の部分、基について言及される場合、これはその部分それ自身が未置換であるかまたは１個以上（可能な最大数まで）の置換基で置換されていることを意味する。例えば「アルキル」または「アルキル基」は、置換または未置換のアルキルを意味し、一方「アリール基」は、置換または未置換のベンゼン（最大５個の置換基まで）またはより高次の芳香族システムを意味する。一般に、特に言及しない限りは、ここで分子において利用可能な置換基群は、置換または未置換のいずれかで、写真での利用に必要な特性を破壊しないようないずれの基も含む。前述のいずれかの基における置換基の例は、以下のもののような公知の置換基を含むことができる：ハロゲン、例えば塩素、フッ素、臭素、ヨウ素；アルコキシ、特に「低級アルキル」であるもの（すなわち、１〜６個の炭素原子）、例えば、メトキシ、エトキシ；置換または未置換のアルキル、特に低級アルキル（例えば、メチル、トリフルオロメチル）；チオアルキル（例えば、メチルチオまたはエチルチオ）、特に１〜６個の炭素原子を持つもののいずれか；置換および未置換のアリール、特に６〜２０個の炭素原子を持つもの（例えばフェニル）；ならびに、置換または未置換のヘテロアリール、特にＮ、ＯまたはＳから選択された１〜３個のヘテロ原子を含む５または６−員環を有するもの（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、ピロリル）；例えば以下に説明されたもののいずれかであるような、酸または酸塩の基；ならびに、他の当該技術分野において公知のもの。アルキル置換基は特に、「低級アルキル」（すなわち、１〜６個の炭素原子を有するもの）、例えば、メチル、エチルなどであることができる。さらにアルキル基またはアルキレン基に関して、これらは分枝した、分枝していないまたは環状であることができると理解されるであろう。用語「環」は、飽和、不飽和または芳香環、好ましくは環に４〜１０個の炭素原子を有するものを意味する。
【００６２】
下記は、構造ＩＩＩの化合物の代表例を示している：
【００６３】
【化２７】
2004503828.tif 000021
【００６４】
【化２８】
2004503828.tif 000022
【００６５】
【化２９】
2004503828.tif 000023
【００６６】
【化３０】
2004503828.tif 000024
【００６７】
【化３１】
2004503828.tif 000025
【００６８】
【化３２】
2004503828.tif 000026
【００６９】
【化３３】
2004503828.tif 000027
【００７０】
【化３４】
2004503828.tif 000028
【００７１】
保護された現像主薬は、好ましくは画像形成要素の１個以上の画像形成層中に混入される。使用される保護された現像主薬の量は、添加される各層中に好ましくは０．０１〜５ｇ／ｍ２、より好ましくは０．１〜２ｇ／ｍ２、および最も好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ２である。これらは要素の色形成層または非−色形成層であることができる。保護された現像主薬は、処理時に写真要素と接触される個別の要素に含まれ得る。
【００７２】
フェノール系促進剤（ＩＶ）の一般構造を以下に示す：
【００７３】
【化３５】
2004503828.tif 000029
【００７４】
（式中、ｑ≧１、そしてＡｒは置換または未置換の芳香族基、好ましくはフェニル環である）。好ましくは、ｑは１または２である。
【００７５】
本発明のフェノール系化合物の代表例は、下記のものである：
【００７６】
【化３６】
2004503828.tif 000030
【００７７】
【化３７】
2004503828.tif 000031
【００７８】
【化３８】
2004503828.tif 000032
【００７９】
【化３９】
2004503828.tif 000033
【００８０】
前記フェノール系化合物の融点を以下に示す：
【００８１】
【表１】
2004503828.tif 000034
【００８２】
好ましくは、本発明者らが使用した活性化化合物は、低いｐＫａ値を特徴とする弱酸性であるフェノール系−ＯＨ基を有する。「フェノール系」とは、−ＯＨ基が芳香環上の置換基であることを意味する。ヒドロキシ基に隣接しているオルト置換基があるようなフェノール系化合物も好ましく、特にこれがヒドロキシ基の酸性度に寄与している場合に好ましい。好ましくはこれらの置換基は、芳香環上で電子求引性である。好ましくは、ｐＫａは１０未満であり、より好ましくは６〜９．５であり、最も好ましくは約８〜９である。
【００８３】
ある特定の態様において、下記構造Ｖの活性化剤が含まれる：
【００８４】
【化４０】
2004503828.tif 000035
【００８５】
（式中、Ｂは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ３、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ３、−ＮＨＳＯ２Ｒ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ３、−ＯＲ３、−ＳＯ２ＮＨＲ３および−ＳＯ２Ｒ３（式中、Ｒ３は、水素、もしくは置換または未置換のアルキル基である）からなる群より選択され、ならびにＲおよびｎは先に定義したものであり；ならびに、ｍは０〜４である）。好ましくは置換基Ｒは、独立して、置換または未置換の、アルキル、エーテル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、ヒドロキシ、カルボン酸、ニトロ、ハロゲン、ヘテロ芳香族、または２個のＲ置換基が芳香族もしくは脂肪族環または不飽和環を形成し；ｎは０〜４であり；ならびに、ここでｍ＋ｎは１〜５である。
【００８６】
ＲまたはＢ上の置換基は、例えばハロゲンのような、活性化剤機能に有害に作用しないような置換基のいずれかであることができる。置換基ＲまたはＢは、別のフェノール基を含むこともできる。
【００８７】
ある態様において、フェノール系化合物は、好ましくは低くても８０℃の、好ましくは８０〜３００℃の、より好ましくは１００〜２５０℃の融点を有する。好ましくは、ｍ＋ｎは１または２である。ある態様において、ｍが０である場合、Ｒ置換基上に第二フェノール基が存在する。フェノール基に対してオルト位である２個の嵩の大きいアルキル（例えば第４級Ｃ４）置換基はこの活性化剤の効果を低下することがあることは注目される。
【００８８】
好ましくはこのフェノール系化合物は、下記構造で表される：
【００８９】
【化４１】
2004503828.tif 000036
【００９０】
（式中、ＬＩＮＫは、−Ｃ（＝０）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｃ（＝０）−、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、−Ｏ−、−ＳＯ２ＮＨ−、および−ＳＯ２−であることができ、Ｒおよびｎは先に定義したものであり、ｐは０〜４である）。ここでＲは、独立して、置換または未置換のアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１０のアルキル基で表される。ある態様において、ｎおよびｐは、独立して、０または１である。別の態様において、ｎ＋ｐ＝１である。
【００９１】
典型的には、活性化剤は、フォトサーモグラフィー要素の画像形成層中に、１ｍ２当りの塗工したゼラチン質量の０．０１倍〜０．５倍の量で存在する。
【００９２】
当業者に理解されるように、本発明の多くのフェノール系活性化剤は、適当な中間体の間の簡単な反応により生成することができ、例えば、活性化剤Ａ−２は、 ４−メチルサリチル酸のアニリンによる処理により調製することができる。本発明のフェノール系化合物を合成する方法は、様々な特許および参考文献に認めることができる。例えばヒドロキシナフトエ酸誘導体を生成する合成法は、Ｉｓｈｉｄａ， Ｋａｔｓｕｈｉｋｏ；Ｎｏｊｉｍａ， Ｍａｓａｈａｒｕ；Ｙａｍａｍｏｔｏ， Ｔａｍｏｔｓｕ；および、Ｏｋａｍｏｔｏ， Ｔｏｓａｋｕの日本国特許第ＪＰ ６１０４１５９５ Ａ２号（１９８６）および第ＪＰ ０４００３７５９号（１９９２）、ならびに日本国特許公開第ＪＰ ８４−１６３７１８号（１９８４）に開示されている。Ｎ−置換されたサリチルアミドを生成する合成法は、Ｃｉａｍｐａ， ＧｉｕｓｅｐｐｅおよびＧｒｉｅｃｏ， Ｃｉｒｏ．、Ｕｎｉｖ． Ｎａｐｌｅｓ， Ｒｅｎｄ． Ａｃｃａｄ． Ｓｃｉ． Ｆｉｓ． Ｍａｔ． （Ｓｏｃ． Ｎａｚ． Ｓｃｉ．， Ｌｅｔｔ． Ａｒｔｉ Ｎａｐｏｌｉ）、３３（１２）：３９６−４０３（１９６６）に記されている。
【００９３】
フェノールカルボン酸アニリドの調製法は、Ｂｕｒｍｉｓｔｒｏｖ， Ｓ． Ｉ．およびＬｉｍａｒｅｎｋｏ， Ｌ． Ｉ．のロシア特許第ＳＵ １８９８６９号（１９６６）および特許出願第ＳＵ １９６６０１２８号に開示されている。例えばアニリドは、熱処理により、ＰｈＥｔの生成由来のクメンまたはジエチルベンゼン画分などである高沸点有機溶剤中において、フェノラートをフェニルウレタンで処理することにより調製される。このような方法は、前記活性化剤Ａ−２の合成に使用することができる。
【００９４】
フェノールのフェニルイソシアナートによるオルト−アミノカルボニル化によるサリチルアニリドの合成が関与しているＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応は、前記活性化剤Ａ−１１およびＡ−１２の合成に使用することができる。このような方法は、Ｂａｌｄｕｚｚｉ， Ｇｉａｎｌｕｉｇｉ； Ｂｉｇｉ， Ｆｒａｎｃａ； Ｃａｓｉｒａｇｈｉ， Ｇｉｏｖａｎｎｉ； Ｃａｓｎａｔｉ， ａｎｄ Ｇｉｕｓｅｐｐｅ； Ｓａｒｔｏｒｉ， Ｇｉｏｖａｎｎｉ， １ｓｔ． Ｃｈｉｍ． Ｏｒｇ．， Ｕｎｉｖ． Ｐａｒｍａ、パルマ、イタリアにより、雑誌Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１０：８７９−８１（１９８２）に報告されている。例えばキシレンを溶媒とするＡｌＣｌ３存在下での下記「ａ」のＰｈＮＣＯとの反応は、「ｂ」（式中、Ｒ， Ｒ１， Ｒ２， Ｒ３＝Ｈ，Ｈ，ＨまたはＭｅ、Ｈ，Ｈ，ＨまたはＨ、Ｈ，Ｍｅ，ＨまたはＨ、ＭｅＯ，Ｈ，ＨまたはＨ、Ｈ，ＭｅＯ，ＨまたはＨ、Ｍｅ， Ｈ， ＭｅまたはＨ、ＯＨ， Ｈ， ＨまたはＨ、Ｈ， Ｒ２Ｒ３＝（ＣＨ：ＣＨ）２である）を生成する。
【００９５】
【化４２】
2004503828.tif 000037
【００９６】
ビスフェノール化合物を調製する方法は、日本国特許第ＪＰ ５６１０８７５９ Ａ２号（１９８１）および出願第ＪＰ ８０−８２３４号（１９８０）に開示されている。例えば、ビスフェノールジスルホンアミドは、ビス（ベンゾトリアゾリルスルホネート）から調製される。従って場合によっては、ビス（１−ベンゾトリアゾリル）ジフェニルエーテル−４，４’−ジスルホネートが、ピリジン中の４−アミノフェノールに氷冷しながら添加され、この混合液が室温で２４時間攪拌され、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ジフェニルエーテル−４，４’−ジスルホンアミドが生成される。このような方法は、例えば前記活性化剤Ａ−１５などの生成に使用することができる。
【００９７】
画像形成要素の像様の露光後、保護された現像主薬は、処理液中の酸または塩基の存在により、画像形成要素処理時の画像形成要素の加熱により、および／または処理時の積層体シートなどの個別の要素と接触するような画像形成要素の配置により、画像形成要素の処理の間に活性化される。この積層体シートは任意に、「リサーチディスクロージャー」（１９９６年９月、第３８９号、第３８９５７項（以後「リサーチディスクロージャー Ｉ」と称す）の第ＸＩＸおよびＸＸ節に記されたような追加の処理化学物質を含有する。本願明細書において言及される節は、特に「リサーチディスクロージャー Ｉ」と記さなくとも、全て「リサーチディスクロージャー Ｉ」の節である。このような化学物質は、例えば、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドロキサム酸など、カブリ防止剤、例えばアルカリ金属のハロゲン化物、窒素含有ヘテロ環式化合物など、金属イオン封鎖剤、例えば有機酸、ならびに他の添加剤、例えば緩衝剤、スルホン化されたポリスチレン、ステイン防止剤、殺生物剤、脱銀剤、安定化剤などである。
【００９８】
保護された化合物は、いずれかの形の写真システムにおいて使用することができる。本発明の実施において有用な典型的カラーネガフィルム構造を、下記の要素ＳＣＮ−１により例示する：
【００９９】
【外１】
2004503828.tif 000038
【０１００】
支持体Ｓは、反射性または透過性であることができ、通常後者が好ましい。反射性である場合、支持体は白色であり、カラープリント要素において現在使用されている通常の支持体のいずれかの形であることができる。支持体が透過性である場合、これは無色または淡色であることができ、カラーネガ要素において現在使用されている通常の支持体のいずれかの形−例えば無色または淡色の透明フィルム支持体であることができる。支持体構造の詳細は当該技術分野において周知である。有用な支持体の例は、ポリ（ビニルアセタール）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリ（エチレンナフタレート）フィルム、ポリカーボネートフィルム、および関連フィルム、ならびに樹脂性物質、さらには紙、布地、ガラス、金属およびその他の予想される現像処理条件に耐える支持体である。この要素は、追加層を含むことができ、例えばフィルター層、中間層、上塗り層、下塗り層、ハレーション防止層などである。接着を増強するための下塗り層を含む、透過性および反射性支持体構造は、「リサーチディスクロージャー」第ＸＶ節に記されている。
【０１０１】
本発明の写真要素は、さらに有用なように「リサーチディスクロージャー」第３４３９０項（１９９２年１１月）に記されたような磁気記録層、または米国特許第４，２７９，９４５号および米国特許第４，３０２，５２３号に開示されたような、透過性支持体の下側に磁気粒子を含む層のような透過性磁気記録層を有することができる。
【０１０２】
青、緑および赤色記録層単位ＢＵ、ＧＵおよびＲＵは各々、１個以上の親水性コロイド層で形成され、少なくとも１種の輻射線−感受性ハロゲン化銀乳剤および少なくとも１種の色素像−形成カプラーを含むカプラーを含有する。緑および赤色記録単位は、増大した記録のラチチュードおよび減少した画像粒度を提供するために、少なくとも２個の記録層サブ−単位に分割されていることが好ましい。最も簡単な企図された構造において、層単位または層サブ−単位は各々、乳剤およびカプラーを含有する単独の親水性コロイド層からなる。層単位または層サブ−単位に存在するカプラーが乳剤含有層ではなく親水性コロイド層に塗工される場合、このカプラー含有親水性コロイド層は、現像時に乳剤から酸化された発色現像主薬を受け取るように配置される。カプラー含有層は、通常乳剤含有層に隣接する親水性コロイド層である。
【０１０３】
優れた画像の鮮鋭度を確実にするために、ならびに製造およびカメラにおける使用を促進するために、全ての増感層は支持体の共通面側に配置されることが好ましい。スプール型の場合この要素は巻かれており、その結果カメラ内で巻き戻される場合には、露光がこれらの層を保持する支持体の面を攻撃する前に増感層全てを攻撃する。さらにこの要素上に露光された画像の優れた鮮鋭度を確実にするように、支持体上の層単位の全厚は制御されなければならない。一般に支持体の露光面上の増感層、中間層および保護層の全厚は、３５μｍ未満である。
【０１０４】
通常の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤の中からのいずれか都合の良い選択物を、この層単位内に混入することができ、本発明の分光吸収率を提供するために使用される。最も一般的には少量のヨウ化物を含有する高臭化物乳剤が使用される。より高速の処理を認めるためには、高塩化物乳剤が使用される。輻射線−感受性塩化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、塩臭化銀、臭塩化銀、ヨウ塩臭化銀およびヨウ臭塩化銀粒子も全て企図されている。これらの粒子は、規則形または不規則形（例えば平板状）のいずれかであることができる。平板粒子が総粒子投影面積の少なくとも５０（好ましくは少なくとも７０および最適には少なくとも９０）％に相当するような、平板粒子乳剤が、粒状度に関連してスピードを増加するために特に有利である。平板状とみなすためには、粒子は、その等価円直径（ＥＣＤ）のその厚さに対する比が少なくとも２であるふたつの主平行面を必要とする。特に好ましい平板粒子乳剤は、平板粒子平均アスペクト比が少なくとも５、および最適には８より大きいようなものである。好ましい平均平板粒子厚さは、０．３μｍ未満（最も好ましくは０．２μｍ未満）である。平均平板粒子厚さが０．０７μｍ未満であるような超薄平板粒子乳剤が特に企図されている。これらの粒子は、好ましくは表面潜像を形成し、その結果これらは、本発明のカラーネガフィルム形において表面現像主薬中で処理された場合にネガ像を形成する。
【０１０５】
通常の輻射線−感受性ハロゲン化銀乳剤の説明は、先に言及した「リサーチディスクロージャー Ｉ」の「Ｉ． Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ」に示されている。通常の形であることができるような乳剤の化学増感は、第ＩＶ節の「Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ」に説明されている。化学増感剤として有用な化合物は、例えば活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、リン、またはそれらの組合せを含む。化学増感は、一般にｐＡｇレベルが５〜１０、ｐＨレベルが４〜８、および温度が３０〜８０℃で実行される。いずれか通常の形であることができるような分光増感および増感色素は、第Ｖ節の「Ｓｐｅｃｔｒａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ」に説明されている。この色素は、ハロゲン化銀粒子および親水性コロイドの乳剤に、写真要素上に乳剤を塗工する以前のいずれかの時点（例えば、化学増感の途中または後）でまたは同時に添加することができる。これらの色素は、例えば水またはアルコールの溶液としてもしくは固形粒子の分散体として添加することができる。これらの乳剤層は、典型的にはいずれか通常の形であることができるような１種以上のカブリ防止剤または安定化剤も含み、これは第ＶＩＩ節の「Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ ａｎｄ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ」に説明されている。
【０１０６】
本発明において使用されるハロゲン化銀粒子は、先に言及した「リサーチディスクロージャー Ｉ」、およびＪａｍｅｓの「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ」に記された方法のような、当該技術分野において公知の方法に従い調製することができる。これらは、アンモニア性の乳剤製法、中性または酸性乳剤の製法、およびその他の当該技術分野において公知の方法などを含む。これらの方法は一般に、保護的コロイドの存在下での水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物の塩の混合、および沈殿によるハロゲン化銀の形成時の温度、ｐＡｇ、ｐＨ値などの適値制御に関する。
【０１０７】
粒子沈殿の過程において、１種以上のドーパント（銀およびハロゲン化物以外の粒子吸蔵物）を粒子特性改良のために導入することができる。例えば、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第Ｉ節の「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ」、小節「Ｇ． Ｇｒａｉｎ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｎｄ ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔｓ」の段落（３）、（４）および（５）に記された様々な通常のドーパントのいずれかが、本発明の乳剤中に存在することができる。加えてＯｌｍらの米国特許第５，３６０，７１２号に開示されたような、１種以上の有機リガンドを含む遷移金属の六配位錯体にこの粒子をドープすることが特に企図されており、この特許の開示を本願明細書に参照として組入れる。
【０１０８】
１９９４年１１月に発行された「リサーチディスクロージャー」第３６７３６項において考察されているように、粒子の面心立方晶系格子に、浅い電子トラップ（以後ＳＥＴと称す）を形成することにより画像形成スピードを増大することが可能なドーパントを混入することが特に企図されている。
【０１０９】
ＳＥＴドーパントは、粒子内のあらゆる位置で有効である。概してＳＥＴドーパントが銀をベースに粒子の外側５０％に混入される場合に、良好な結果が得られる。ＳＥＴ混入の最適粒子領域は、粒子を形成している総銀の５０〜８５％の範囲の銀によりもたらされる。ＳＥＴは、全てを一度に混入するか、または粒子の沈殿が継続している期間にわたり反応容器に流し込むことができる。一般にＳＥＴ形成ドーパントは、少なくとも１ｘ１０−７モル／銀モルの濃度でその溶解度限界まで混入され、典型的には約５ｘ１０−４モル／銀モルである。
【０１１０】
ＳＥＴドーパントは、相反則不軌を小さくする効果があることがわかっている。特にイリジウム六配位錯体またはＩｒ＋４錯体のＳＥＴドーパントとしての使用が有利である。
浅い電子トラップを提供することにおいては無効であるイリジウムドーパント（非−ＳＥＴドーパント）をさらに相反則不軌を低下させるために、ハロゲン化銀粒子乳剤の粒子に混入することもできる。
【０１１１】
Ｉｒは、相反則改善に有効であるために、粒子構造内のあらゆる位置に存在することができる。相反則改善をもたらすためのＩｒドーパントについての粒子構造内の好ましい位置は、粒子を形成している総銀の沈殿の最初の６０％の後および最後の１％の前（最も好ましくは最後の３％の前）に形成された粒子の領域内である。このドーパントは、全てを一度に混入するか、または粒子の沈殿が継続している期間にわたり反応容器に流し込むことができる。一般に相反則を改善する非−ＳＥＴ Ｉｒドーパントは、その最低有効濃度で混入されることが企図されている。
【０１１２】
ＭｃＤｕｇｌｅらの米国特許第４，９３３，２７２号に開示されているように、写真要素のコントラストは、さらに粒子をニトロシルまたはチオニトロシルリガンド（ＮＺドーパント）を含む六配位錯体にドープすることにより増大され、その開示を本願明細書に参照として組入れる。
【０１１３】
コントラストを増加するドーパントは、いずれか都合の良い位置で粒子構造に組込むことができる。しかしＮＺドーパントが粒子表面に存在する場合、粒子の感度は低下し得る。従ってＮＺドーパントは、ヨウ塩化銀粒子の形成において沈殿した総銀の少なくとも１％（最も好ましくは少なくとも３％）、粒子表面から離れるように、粒子内に位置することが好ましい。好ましいＮＺドーパントのコントラスト増強濃度は、１ｘ１０−１１〜４ｘ１０−８ モル／銀モルであり、特に好ましい濃度は１０−１０〜１０−８モル／銀モルである。
【０１１４】
様々なＳＥＴ、非−ＳＥＴ ＩｒおよびＮＺドーパントについての一般に好ましい濃度範囲は先に記したものであるが、これらの一般的範囲内の特定の最適濃度範囲を、型どおりの試験により特定の用途について確定することができることが認められる。これは特に、ＳＥＴ、非−ＳＥＴ ＩｒおよびＮＺドーパントの単独または組合せ使用について企図されている。例えば、ＳＥＴドーパントおよび非−ＳＥＴ Ｉｒドーパントを組合せて含有する粒子が特に企図されている。同様にＳＥＴおよびＮＺドーパントは組合せて使用することができる。ＳＥＴドーパントでないＮＺおよびＩｒドーパントも組合せて使用することができる。最後に非ＳＥＴ ＩｒドーパントのＳＥＴドーパントおよびＮＺドーパントとの組合せがある。最後の３種のドーパントの組合せについて、一般に沈殿期間に、ＮＺドーパントを最初に、引き続きＳＥＴドーパント、最後に非−ＳＥＴ Ｉｒドーパントを混入することが最も簡便である。
【０１１５】
本発明の写真要素は、典型的には、乳剤の形でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は一般に、写真要素の層としての乳剤塗工のためのベヒクルを含有する。有用なベヒクルは、天然の物質、例えばタンパク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例えばセルロースエステル）、ゼラチン（例えばウシの骨または皮ゼラチンのようなアルカリ−処理したゼラチン、またはブタ皮ゼラチンのような酸処理したゼラチン）、脱イオンしたゼラチン、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化したゼラチン、フタル酸化したゼラチンなど）、および「リサーチディスクロージャー， Ｉ」に記載されたその他のものを含む。同じくベヒクルまたはベヒクル増量剤として有用なものは、親水性透水性コロイドである。これらは、合成ポリマーペプチタイザー、キャリヤ、および／またはバインダーを含み、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセタール、アルキルおよびスルホアルキルアクリレートおよびメタクリレートのポリマー、加水分解されたポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミドコポリマーがある。ベヒクルは、乳剤中に、写真乳剤において有用な量で存在することができる。この乳剤はさらに、写真乳剤において有用であることがわかっている添加剤のいずれかも含むことができる。
【０１１６】
ハロゲン化銀として有用量の感光性銀を本発明において有用な要素において使用することができるが、銀総量は１０ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。７ｇ／ｍ２未満の銀量が好ましく、かつ５ｇ／ｍ２未満の銀量がさらにより好ましい。より少ない銀量は、要素の光学を改善し、その結果その要素を用いることで、より鮮鋭な写真の作成が可能になる。これらのより少ない銀量は、迅速な現像および要素の脱銀を可能にする点でもさらに重要である。逆にその要素の支持体表面積１ｍ２当りの塗工銀少なくとも１．５ｇである銀塗工被覆が、引き伸ばされることが意図された写真について適当な低い粒状度の位置を維持しつつ、露光ラチチュード少なくとも２．７ｌｏｇＥを実現するために必要である。
【０１１７】
ＢＵは少なくとも１種のイエロー色素像−形成カプラーを含み、ＧＵは少なくとも１種のマゼンタ色素像−形成カプラーを含み、およびＲＵは少なくとも１種のシアン色素像−形成カプラーを含む。通常の色素像−形成カプラーのいずれか都合の良い組合せを使用することができる。通常の色素像−形成カプラーは、先に引用した「リサーチディスクロージャー Ｉ」「Ｘ． Ｄｙｅ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ， Ｂ． Ｉｍａｇｅ−ｄｙｅ−ｆｏｒｍｉｎｇ ｃｏｕｐｌｅｒｓ」に詳述されている。写真要素はさらに、他の画像−改良化合物、例えば「現像抑制剤−放出型」化合物（ＤＩＲ）も含有する。本発明の要素に有用な追加のＤＩＲは、当該技術分野において公知であり、米国特許第３，１３７，５７８号；第３，１４８，０２２号；第３，１４８，０６２号；第３，２２７，５５４号；第３，３８４，６５７号；第３，３７９，５２９号；第３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９１号；第３，６２０，７４６号；第３，７０１，７８３号；第３，７３３，２０１号；第４，０４９，４５５号；第４，０９５，９８４号；第４，１２６，４５９号；第４，１４９，８８６号；第４，１５０，２２８号；第４，２１１，５６２号；第４，２４８，９６２号；第４，２５９，４３７号；第４，３６２，８７８号；第４，４０９，３２３号；第４，４７７，５６３号；第４，７８２，０１２号；第４，９６２，０１８号；第４，５００，６３４号；第４，５７９，８１６号；第４，６０７，００４号；第４，６１８，５７１号；第４，６７８，７３９号；第４，７４６，６００号；第４，７４６，６０１号；第４，７９１，０４９号；第４，８５７，４４７号；第４，８６５，９５９号；第４，８８０，３４２号；第４，８８６，７３６号；第４，９３７，１７９号；第４，９４６，７６７号；第４，９４８，７１６号；第４，９５２，４８５号；第４，９５６，２６９号；第４，９５９，２９９号；第４，９６６，８３５号；第４，９８５，３３６号に加え、英国特許公開第ＧＢ １，５６０，２４０号；第ＧＢ ２，００７，６６２号；第ＧＢ ２，０３２，９１４号；第ＧＢ ２，０９９，１６７号；独国特許公開第ＤＥ ２，８４２，０６３号；第ＤＥ ２，９３７，１２７号；第ＤＥ ３，６３６，８２４号；第ＤＥ ３，６４４，４１６号、さらには欧州特許公開：第２７２，５７３号；第３３５，３１９号；第３３６，４１１号；第３４６，８９９号；第３６２，８７０号；第３６５，２５２号；第３６５，３４６号；第３７３，３８２号；第３７６，２１２号；第３７７，４６３号；第３７８，２３６号；第３８４，６７０号；第３９６，４８６号；第４０１，６１２号；第４０１，６１３号に開示されている。
【０１１８】
ＤＩＲ化合物は、Ｃ．Ｒ． Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ． ＴｈｉｒｔｌｅおよびＰ．Ｗ． Ｖｉｔｔｕｍの、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、１３：１７４（１９６９）の「Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ−Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ （ＤＩＲ） Ｃｏｕｐｌｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ」にも記されており、これを本明細書に参照として組入れる。
【０１１９】
単独の色素像−形成層単位内に、１、２、または３個の個別の乳剤層を塗工することは一般的な実施である。２個以上の乳剤層が単独の層単位内に塗工される場合には、これらは典型的には異なる感度であるように選択される。より高感度の乳剤がより低感度の乳剤上に塗工されるならば、これら２種の乳剤が配合された場合よりもより速いスピードが認められる。より低感度の乳剤がより高感度の乳剤上に塗工されるならば、これら２種の乳剤が配合された場合よりもより高いコントラストが認められる。最も高感度の乳剤が露光照射源の最も近くに配置され、かつ最も遅い乳剤が支持体の最も近くに配置されることが好ましい。
【０１２０】
本発明の１個以上の層単位は、少なくとも２個、およびより好ましくは３個以上のサブ−単位層に分割されることが好ましい。色記録単位中の全ての感光性ハロゲン化銀乳剤が、可視スペクトルの同じ領域で分光感度を有することが好ましい。この態様において、この単位に混入された全てのハロゲン化銀乳剤は本発明のスペクトル吸収率を有するが、それらのスペクトル吸収率特性の間にはわずかな差があると予想される。さらにより好ましい態様において、露光が低から高い光レベルへと変動するにつれ写真記録材料による像様の均一なスペクトル反応を提供するためには、より遅いハロゲン化銀乳剤の増感が、その上に存在する層単位のより速いハロゲン化銀乳剤の光遮蔽効果に対処するように特別に作成されている。従って、より高い割合のピーク光吸収分光増感色素が、下側層分光感度のピークの遮蔽および拡張に対処するために、分割された層単位のより遅い乳剤中にあることが望ましい。
【０１２１】
中間層ＩＬ１およびＩＬ２は、それらの主要機能として色混入の減少−すなわち酸化された現像主薬が色素形成カプラーと反応する前に、隣接する記録層単位へと移動することを防止するような親水性コロイド層である。これらの中間層は、酸化された現像主薬が移動しなければならない拡散路長を単純に延長することによりある程度は有効である。中間層の酸化された現像主薬を遮断する効果を増強するために、酸化された現像主薬を混入することは常法である。ステイン防止剤（酸化された現像主薬捕捉剤）も、「リサーチディスクロージャー Ｉ」のＸ「Ｄｙｅ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ， Ｄ． Ｈｕｅ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ／ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ」の段落（２）に記されたものの中から選択することができる。ＧＵおよびＲＵ中の１種以上のハロゲン化銀乳剤が、高臭化物乳剤であり、その結果青光に対して顕著な固有の感度を有する場合には、これはＩＬ１中に、Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ銀またはイエロー現像処理液の脱色可能な色素のような、イエローフィルターを混入することが好ましい。適当なイエローフィルター色素は、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＶＩＩＩ節「Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ａｎｄ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｂ． Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」に記されたものから選択することができる。本発明の要素において、マゼンタ色フィルター材料は、ＩＬ２およびＲＵには存在しない。
【０１２２】
ハレーション防止層単位ＡＨＵは、典型的には、顔料および色素の１種または組合せのような、処理時の除去または脱色が可能な光吸収材料を含む。適当な材料は、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＶＩＩＩ節「Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」に記されたものから選択することができる。ＡＨＵに共通の代替位置は、支持体Ｓと支持体に最も近い塗工された記録層単位の間である。
【０１２３】
表面上塗りＳＯＣは、取扱いおよび処理時にカラーネガ要素の物理的保護のために提供される親水性コロイド層である。各ＳＯＣはさらにカラーネガ要素の表面またはその近傍に最も有効な添加剤を混入するのに都合の良い位置を提供する。場合によっては、表面上塗りは、表面層および中間層に分割され、後者は表面層中の添加剤と隣接記録層単位の間のスペーサーとして機能する。別の一般的変形において、添加剤は、表面層と中間層の間に分散され、後者は隣接記録層単位と同等の添加剤を含有している。最も典型的なＳＯＣは、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＩＸ節「Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ａｄｄｅｎｄａ」に説明されたような、コーティング助剤、可塑化剤および滑剤、静電防止剤およびつや消し剤などの添加剤を含有する。乳剤層に積層しているＳＯＣは、追加的に好ましくは「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＶＩ節「ＵＶ ｄｙｅｓ／ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ／ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｙｅｓ」の段落（１）に記されたような紫外線吸収剤を含む。
【０１２４】
要素ＳＣＮ−１の層単位配列の代わりに、別の層単位配列を使用することができ、これは特にいくつかの乳剤選択について魅力的である。高塩化物乳剤および／または薄い（平均粒子厚＜０．２μｍ）平板粒子乳剤を用い、ＢＵ、ＧＵおよびＲＵの位置のあらゆる可能性のある互換を、マイナス青記録の青光夾雑のリスクを伴わずに行うことができ、その理由はこれらの乳剤は可視スペクトルにおいて無視できる固有の感度を示すからである。同じ理由で、中間層に青光吸収体の混入は不要である。
【０１２５】
色素像形成層単位内の乳剤層のスピードが異なる場合、最高スピード層への色素像形成カプラーの混入を、銀をベースにした化学量論的な量未満に制限することは常法である。最高スピードの乳剤層の機能は、最低濃度の直上の特性曲線の一部−すなわち層単位中の残りの１個または複数の乳剤層の感度閾値以下の露光領域内を作成することである。この方法において、増大した粒度の最高感度スピードの乳剤層の形成された色素像記録への添加は、画像形成スピードを犠牲にすることなく最小化されている。
【０１２６】
前述の考察において、プリントに使用されるカラーネガ要素における通常の実施のように、青、緑および赤記録層単位は、各々、イエロー、マゼンタおよびシアン画像色素を形成するカプラーを含有するものとして説明されている。本発明は、説明されたような通常のカラーネガ構造に適宜塗工することができる。カラーリバーサルフィルム構造は、着色されたマスキングカプラーが完全に存在しないことを除いて、同様の形状をとり；典型的形状において、現像抑制剤放出カプラーも存在しない。好ましい態様において、カラーネガ要素は、専ら３種の個別の電子色記録を作成するための走査について意図されている。従って形成された画像色素の実際の色調は重要ではない。各層単位中に形成された色素像は、残りの各層単位により形成されたものとは識別可能であることだけが必須である。この識別能を提供するために、各層単位が異なるスペクトル領域に存在する吸収半値バンド幅を有する画像色素を形成するように選択された１種以上の色素像−形成カプラーを含むことが企図されている。層単位中の画像色素の吸収半値バンド幅が、実質的に同一の幅を持たない波長範囲を超えて広がる限りは、プリントにおける使用が意図されたカラーネガ要素中で通常のものであるように、青、緑または赤記録層単位が、スペクトルの青、緑または赤領域に吸収半値バンド幅を有する、もしくは、近紫外線（３００−４００ｎｍ）から可視を経て近赤外線（７００−１２００ｎｍ）の範囲の、いずれか他のスペクトルの都合の良い領域に吸収半値バンド幅を持つ、イエロー、マゼンタまたはシアン色素を形成するかどうかは重要ではない。用語「実質的に同一の幅を持たない波長範囲」とは、各画像色素が、別の画像色素の吸収半値バンド幅により占拠されない少なくとも２５ｎｍ（好ましくは５０ｎｍ）のスペクトル領域を超えて広がるような吸収半値バンド幅を示すことを意味する。理想的には、画像色素は、互いに排他的である吸収ピーク半値バンド幅を示す。
【０１２７】
層単位がスピードが異なる２種以上の乳剤層を含む場合、層単位の各乳剤層の中に、層単位の他の乳剤層の色素像とは異なるスペクトル領域に存在する吸収半値バンド幅を示す色素像を形成することにより、視認され、電子記録から再生される画像をより低い画像粒状度とすることが可能である。この技術は特に、層単位が、スピードが異なるサブ−単位に分割されているような要素に良く適している。これは同じ分光感度の乳剤層により形成された異なる色素像に対応している、複数の電子記録が各層単位に形成されることを可能にする。最高スピードの乳剤層により形成された色素像の走査により形成されたデジタル記録は、最小濃度の直上に位置する視認されるべき色素像の一部を再生するために使用される。より高い露光レベルでの、第二のおよび、任意に第三の電子記録を、残りの１個または複数の乳剤層により形成された分光的に識別された色素像の走査により形成することができる。これらのデジタル記録は、より少ないノイズ（より低い粒状度）を含み、比較的遅い乳剤層の閾値露光レベルを上回る露光範囲にわたって視認されるべき画像を再生する際に使用することができる。粒状度を低下するこの技術は、Ｓｕｔｔｏｎの米国特許第５，３１４，７９４号により詳細に開示されており、この内容を本願明細書に参照として組入れる。
【０１２８】
本発明のカラーネガ要素の各層単位は、色素像特性曲線ガンマ１．５未満とし、このことは少なくとも２．７ｌｏｇＥの露光ラチチュードを得ることを促進する。マルチカラー写真要素の許容できる露光ラチチュードの最小値は、写真用途においておそらく生じるであろう最も極端な白（例えば花嫁のウェディングドレス）および最も極端な黒（例えば花婿のタキシード）の正確な記録を可能にするものである。露光ラチチュード２．６ｌｏｇＥは、正に典型的花嫁と花婿の結婚式の情景に適応している。少なくとも３．０ｌｏｇＥの露光ラチチュードが、写真家による露光レベルの選択において満足できる誤差幅を可能にする点で好ましい。さらにより大きい露光ラチチュードは、より大きい露光誤差で正確な画像再生を得る能力が認められるので、特に好ましい。プリントが意図されたカラーネガ要素において、プリントされた情景の視覚的魅力は、ガンマが例外的に低い場合には失われることが多いが、カラーネガ要素がデジタル色素像記録を形成するために走査される場合には、コントラストを電子シグナル情報の調節により増大することができる。本発明の要素が反射ビームを用いて走査される場合、このビームはその層単位を２回横切る。これは、濃度の変化（ΔＤ）を二倍にすることにより、効果的にガンマ（ΔＤ÷ΔｌｏｇＥ）を二倍する。従って、１．０ と低いまたは０．６でさえもあるようなガンマが企図されており、最大約５．０ｌｏｇＥ以上の露光ラチチュードが実行可能である。０．５５以上のガンマが好ましい。約０．４〜０．５のガンマが特に好ましい。
【０１２９】
色素−形成カプラーを使用する代わりに、マルチカラー画像形成において使用される従来の混入された色素像形成化合物のいずれかを、青、緑および赤記録層単位に代わりに混入することができる。色素像は、露光の機能としての、色素の選択的破壊、形成または物理的除去により作成することができる。例えば銀色素漂白プロセスは周知であり、混入された画像色素の選択的破壊により、色素像形成のために商業的に利用されている。銀色素漂白プロセスは、「リサーチディスクロージャー Ｉ」、第Ｘ節「Ｄｙｅ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ， Ａ． Ｓｉｌｖｅｒ ｄｙｅ ｂｌｅａｃｈ」に記されている。
【０１３０】
予備形成された画像色素を、青、緑および赤記録層単位中に混入することができ、これらの色素は最初不動であるように選択されるが、酸化された現像主薬とのレドックス反応への進行の機能として可動性部分において色素発色団を放出することが可能であることも周知である。これらの化合物は、一般にレドックス色素放出剤（ＲＤＲ）と称されている。放出された可動性色素を洗浄除去することにより、走査することができるような残存された色素像が形成される。放出された可動性色素を受像体へ転写し、そこでこれらが媒染層中に不動化されることも可能である。その後画像を載せた受像体を走査することができる。最初受像体は、カラーネガ要素の一体部分である。要素の一体型部分を保持している受像体で走査が行われる場合、この受像体は典型的には、透過性支持体、支持体の真下の色素像支承媒染層、および媒染層の真下の白色反射層を有する。色素像の走査を促進するために受像体がカラーネガ要素から剥離される場合には、受像体支持体は、色素像が目視されることが意図される場合に通常選択されるように反射性であるか、もしくは色素像が透過型走査できるように透過性であることができる。ＲＤＲに加えそれが混入されている色素像転写システムは、「リサーチディスクロージャー」第１５１号１９７６年１１月第１５１６２項に記されている。
【０１３１】
最初可動性であるが像様に現像時に不動化されるような化合物により色素像が提供されることも認められる。この種の画像形成色素を利用する画像転写システムは、先に明らかにされた色素像転写システムにおいて長く使用されている。本発明の実施と適合性のあるこれらおよび他の画像転写システムは、「リサーチディスクロージャー」第１７６号１９７８年１２月第１７６４３項「ＸＸＩＩＩ． Ｉｍａｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｓｙｓｔｅｍｓ」に記されている。
【０１３２】
カラーネガ要素の多くの改良が、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＸＩＶ節「Ｓｃａｎ ｆａｃｉｌｉｔａｔｉｎｇ ｆｅａｔｕｒｅｓ」に説明されているように、走査に順応するために提案されている。前述のカラーネガ要素構造と適合性を持つ範囲のこれらのシステムが、本発明の実行に際し使用するために企図されている。
【０１３３】
本発明の画像形成要素を、従来型でない増感方式と共に使用することも意図されている。例えばこの感光性材料は、スペクトルの赤、緑および青領域に対し増感された画像形成層を使用する代わりに、情景の輝度を記録するためのひとつの白色−感受性層、および情景のクロミナンスを記録するためのふたつのカラー−感受性層を有することができる。米国特許第５，９６２，２０５号に開示されたように、現像後、得られる画像を走査およびデジタル処理し、当初の情景のフルカラーを再構成することができる。この画像形成要素はさらに、随伴する色分離露光と共にパン増感された乳剤を含んでもよい。この態様において、本発明の現像主薬は、分離露光と一緒に、当初の情景の色値の完全な回復を可能にするような着色されたまたは中間色の画像を生じるであろう。このような要素において、画像は、現像された銀濃度、１種以上の通常のカプラーの組合せ、またはレゾルシノールカプラーのような「ブラック」カプラーのいずれかにより形成することができる。分離露光は、逐次的に適当なフィルターを通し、または同時に空間的に個別のフィルター要素システム（通常「カラーフィルターアレイ」と称される）を通して行うことができる。
【０１３４】
本発明の画像形成要素は、例えばパン増感されたハロゲン化銀乳剤および本発明の現像主薬で構成された、白黒画像形成材料であることができる。この態様において、画像は、処理後の現像された銀濃度により、または中間色の画像色調スケールを保持するために使用することができるような色素を形成するカプラーにより形成される。
【０１３５】
従来の露光されたカラー写真材料の化学現像後に記録された情景の露光を読み取るために通常のイエロー、マゼンタ、シアン画像色素が形成される場合、この要素の赤、緑および青色記録単位の反応は、それらの濃度を調べることにより正確に見分けることができる。デンシトメトリーは、ＲＧＢ画像色素形成単位の像様の反応を比較的独立したチャンネルに分離するために、選択された着色フィルターを用いて試料により透過された光を測定する。光学プリントが意図されたカラーネガフィルム要素の反応を計測するためのステータスＭフィルターの使用、および直接透過しての目視が意図されたカラーリバーサルフィルムのためのステータスＡフィルターの使用は、一般的である。積算したデンシトメトリーにおいて、望ましくない不完全な画像色素の側方および尾部の吸収は、少量のチャネル混合につながり、これは例えば中性特性曲線において、マゼンタチャネルがイエローまたはシアン画像色素記録のいずれか、もしくは両方のオフピーク吸収から生じるような全体の反応の一部である。このような人工産物は、フィルムの分光感度の測定において無視することができる。積算濃度反応の適当な数学的処理により、これらの望ましくないオフピーク濃度の寄与は、完全に補正され、解析濃度を提供することができ、ここで所定の色記録の反応は、他の画像色素のスペクトルの寄与とは無関係である。解析濃度決定については、「ＳＰＳＥ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」、Ｗ． Ｔｈｏｍａｓ編集、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ社、ニューヨーク、１９７３年の第１５．３節「Ｃｏｌｏｒ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｌｙ」８４０−８４８頁に要約されている。
【０１３６】
画像が、画像パターンの操作可能な電子記録を得るために露光されかつ処理されたカラーネガフィルム要素を走査し、その後調節された電子記録を可視形に再変換することにより得られる場合に、画像ノイズを低下することができる。画像の鮮鋭度および多彩さは、層ガンマ比が狭い範囲にあるようにデザインすると同時に他の性能欠損を避けるまたは最小化することにより増加することができ、ここでは色記録は、カラー可視像を再生する以前は、電子形で置かれている。電子画像記録のプリントまたは操作のいずれかにおいて、画像ノイズを残りの画像情報から分離することは不可能であるが、公知のプリント技術では達成不可能であるような方法で曲線全体の形状および鮮明さの特性を改良するために、低ガンマ比のカラーネガフィルム要素により提供されるように、低ノイズを示す電子画像記録を調節することは可能である。従って画像は、光学プリント用途に利用するために構成された従来のカラーネガ要素に由来した同様のものよりも優れているこのようなカラーネガ要素に由来した電子画像記録から再生することができる。説明された要素の優れた画像形成特性は、赤、緑および青色記録単位の各々についてのガンマ比が１．２未満である場合に得られる。より好ましい態様において、赤、緑、青光感性色形成単位は、各々、１．１５未満のガンマ比を示す。さらにより好ましい態様において、赤および青光感性色形成単位は、各々、１．１０未満のガンマ比を示す。最も好ましい態様において、赤、緑、青光感性色形成単位は、各々、１．１０未満のガンマ比を示す。全ての場合において、個々の色単位（複数）は、１．１５未満のガンマ比を示すことが好ましく、より好ましくはこれらは１．１０未満のガンマ比を示し、さらにより好ましくはこれらは１．０５未満のガンマ比を示すことさえある。これらの層単位のガンマ比は、等しい必要はない。これらのガンマ比の低い値は、中間層内部画像効果としても公知の、層単位間の中間層相互作用が低レベルであることの指標であり、走査および電子操作後の改善された画質を説明すると考えられる。層単位間の化学相互作用の結果である明らかに劣化した画像特性は、画像操作活動時に電子的に抑制されないことが必要である。公知の電子画像操作方式を適切に使用し抑制することが不可能でないにしても、この相互作用は困難であることが多い。
【０１３７】
本発明の実施において、優れた光感度を有する要素が最良に使用される。これらの要素は、少なくとも約ＩＳＯ ５０の感度、好ましくは少なくとも約ＩＳＯ １００の感度、およびより好ましくは少なくとも約ＩＳＯ ２００の感度を有さなければならない。最高ＩＳＯ ３２００またはそれ以上でさえあるような感度を有する要素が、特に企図されている。カラーネガ写真要素のスピード、または感度は、現像処理後にカブリを上回る特定の濃度の達成が可能になるのに必要な露光量に反比例している。各色記録中のガンマ約０．６５を伴うカラーネガ要素の写真スピードは、明確に米国規格協会（ＡＮＳＩ）によりＡＮＳＩ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｎｕｍｂｅｒ ＰＨ２．２７−１９８１ （ＩＳＯ（ＡＳＡ Ｓｐｅｅｄ））として規定されており、これは特にカラーフィルムの緑光感性および最小感性色記録単位の各々において最低濃度を０．１５上回る濃度を形成するのに必要な平均露光レベルに関連している。この定義は、国際標準化機構（ＩＳＯ）フィルムスピード等級に適合している。この適用に関し色単位ガンマが０．６５と異なる場合は、ＡＳＡまたはＩＳＯスピードは、別に定義された方法でスピードを決定する前に、ガンマ対ｌｏｇＥ（露光量）曲線を０．６５の値に直線的に敷衍するかまたは反対に敷衍することにより算出することができる。
【０１３８】
本発明はさらに、シングルユースカメラ（または「レンズ付きフィルム」ユニット）と称されることが多い、本発明の写真要素の使用も企図している。これらのカメラは、その中に予め装填されたフィルムと共に販売され、そのカメラ全体がカメラ内部に残っている露光されたフィルムと共に現像所に回収される。本発明において使用されるシングルユースカメラは、当該技術分野において公知のものであることができる。これらのカメラは、シャッター手段、フィルム巻き上げ手段、フィルム送り手段、防水ハウジング、１個または複数のレンズ、レンズ選択手段、可変アパーチャ、焦点または焦点長レンズ、光の状態をモニタリングする手段、光の状態または使用者が与えた指示を基にシャッター速度またはレンズ特性を調節する手段、ならびに使用条件を直接フィルム上に記録するカメラの手段などの、当該技術分野において公知の具体的特徴を提供することができる。これらの特徴は以下を含むが、これらに限定されるものではない：Ｓｋａｒｍａｎの米国特許第４，２２６，５１７号に開示されたような、手動または自動でフィルムを送りおよびシャッターをリセットする簡略化された機構を提供すること；Ｍａｔｔｅｒｓｏｎらの米国特許第４，３４５，８３５号に開示されたような、自動露光制御のための装置を提供すること；Ｆｕｊｉｍｕｒａらの米国特許第４，７６６，４５１号に開示されたような、防湿性；Ｏｈｍｕｒａらの米国特許第４，７５１，５３６号に開示されたような、内側および外側フィルムケーシングを提供すること；Ｔａｎｉｇｕｃｈｉらの米国特許第４，７８０，７３５号に開示されたような、フィルム上への使用条件記録のための手段を提供すること；Ａｒａｉの米国特許第４，８０４，９８７号に開示されたような、レンズ装着カメラを提供すること；Ｓａｓａｋｉらの米国特許第４，８２７，２９８号に開示されたような、優れたカーリング防止特性を伴うフィルム支持体を提供すること；Ｏｈｍｕｒａらの米国特許第４，８１２，８６３号に開示されたような、直視ファインダーを提供すること；Ｕｓｈｉｒｏらの米国特許第４，８１２，８６６号に開示されたような、規定された焦点距離およびレンズスピードのレンズを提供すること；Ｎａｋａｙａｍａらの米国特許第４，８３１，３９８号およびＯｈｍｕｒａらの米国特許第４，８３３，４９５号に開示されたような、複数のフィルム容器を提供すること；Ｓｈｉｂａの米国特許第４，８６６，４６９号に開示されたような、改善された抗−摩擦特性を伴うフィルムを提供すること；Ｍｏｃｈｉｄａの米国特許第４，８８４，０８７号に開示されたような、巻上げ機構、回転スプール、または弾性スリーブを提供すること；Ｔａｋｅｉらの米国特許第４，８９０，１３０号および第５，０６３，４００号に開示されたような、軸方向に取り外しできるフィルムパトローネまたはカートリッジを提供すること；Ｏｈｍｕｒａらの米国特許第４，８９６，１７８号に開示されたような、電子フラッシュ手段を提供すること；Ｍｏｃｈｉｄａらの米国特許第４，９５４，８５７号に開示されたような、露光に有効な外部から操作できる部材を提供すること；Ｍｕｒａｋａｍｉの米国特許第５，０４９，９０８号に開示されたような、改良されたスプロケット孔を伴うフィルム支持体および該フィルムを送る手段を提供すること；Ｈａｒａの米国特許第５，０８４，７１９号に開示されたような、内部鏡を提供すること；ならびに、Ｙａｇｉらの欧州特許出願第０，４６６，４１７ Ａ号に開示されたような、密に巻いたスプール上で使用するのに適したハロゲン化銀乳剤を提供すること。
【０１３９】
このフィルムは、シングルユースカメラ内に当該技術分野において公知のいずれかの方法により装填されるが、これはスラストカートリッジにより露光時に巻き取られるようにフィルムをシングルユースカメラ内に装填することが特に好ましい。スラストカートリッジは、Ｋａｔａｏｋａらの米国特許第５，２２６，６１３号；Ｚａｎｄｅｒの米国特許第５，２００，７７７号；Ｄｏｗｌｉｎｇらの米国特許第５，０３１，８５２号；および、Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎらの米国特許第４，８３４，３０６号に開示されている。この方法でスラストカートリッジを使用するのに適した本体の狭いシングルユースカメラは、Ｔｏｂｉｏｋａらの米国特許第５，６９２，２２１号に開示されている。より一般的には、シングルユースカメラとして最も有用な寸法が限定されたカメラは、一般に長方形の形状であり、操作の容易さおよび本願明細書において説明されたようにカメラが制限された容積を持つならば、例えばポケット収納性という必要要件に合致するであろう。カメラは、総容積が約４５０立方センチメートル（ｃｃ）未満、好ましくは ３８０ｃｃ未満、より好ましくは３００ｃｃ未満、最も好ましくは２２０ｃｃ未満でなければならない。このようなカメラの奥行き−対−高さ−対−長さの割合は一般に約１：２：４の比であり、快適な操作およびポケット収納性を提供するために各約２５％の幅がある。一般に利用できる最小奥行きは、組込まれたレンズの焦点距離、およびフィルムのスプールおよびカートリッジの寸法により設定される。カメラは、約０．２〜３ｃｍの曲率半径で仕上げられた大半の隅部および角部を有することが好ましい。スラストカートリッジの使用は、全て画質を低下する傾向があるような埃、ひっかき傷、および摩耗からフィルムを保護しながらロール上に撮影された特定の情景の容易なスキャナーへのアクセスを提供することにより、本発明において特に有利である。
【０１４０】
いずれの公知の撮影用レンズも、本発明のカメラにおいて使用することができるが、本発明のシングルユースカメラへ装填された撮影用レンズは、好ましくは単独の非球面プラスチックレンズである。これらのレンズは、焦点距離約１０〜１００ｍｍ、およびレンズ口径ｆ／２〜ｆ／３２を有するであろう。焦点距離は好ましくは約１５〜６０ｍｍであり、および最も好ましくは約２０〜４０ｍｍである。写真用途において、長方形フィルム露光面積の対角線の ２５％以内に合致する焦点距離が好ましい。レンズ口径ｆ／２．８〜ｆ／２２が企図され、レンズ口径約 ｆ／４〜ｆ／１６が好ましい。レンズＭＴＦは、フィルム面で ２０線／ミリメートル（ｌ／ｍ）の空間周波数で、０．６以下と低いが、０．７と高い値、または最も好ましくは０．８以上が企図されている。一般にレンズＭＴＦ値が高くなると、より鮮明な写真が作成される。前述の機能と一致するような２、３個またはそれ以上の部品レンズ要素を含む複数のレンズの配列が、特に企図されている。
【０１４１】
カメラは、例えば加熱要素のような、ビルド・イン式処理能を有することができる。画像捕捉および表示システムにおいてそれらを使用することを含むこのようなカメラのデザインは、１９９９年９月１日に出願された米国特許出願第０９／３８８，５７３号に開示されており、これを本願明細書に参照として組入れる。前記出願に開示されたようなシングルユースカメラの使用は、本発明の実施において特に好ましいものである。
【０１４２】
本発明の写真要素は、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＸＶＩ節に説明されているものを含む、公知の技術のいずれかを用いて像様に露光されることが好ましい。これは典型的には、スペクトル可視領域の光への露光に関連し、典型的にはこのような露光はレンズを通しての生画像のものであるが、さらに露光は発光装置（例えば、発光ダイオード、ＣＲＴなど）による保存された画像（例えば、コンピュータに保存された画像）への露光であることもできる。フォトサーモグラフィー要素はさらに、電磁波スペクトルの紫外および赤外領域に加え、電子ビームおよびβ線放射、ガンマ線、ｘ−線、α粒子、中性子放射、およびレーザーにより形成された非干渉性（ランダム位相）または干渉性（同位相）のいずれかの他の粒子線様放射エネルギー形を含む様々な手段により露光される。露光は、写真ハロゲン化銀の分光増感に応じて、一色性、整色性、または全色性である。
【０１４３】
前述の要素は、下記の処理工程の一部または全てのための起点となる材料として利用することができる：捕捉画像の電子的レンディションを作成するための画像走査、およびそれに続くその画像の電子的な操作、保存、転送、出力または表示のためのそのレンディションのデジタル処理。
【０１４４】
本発明の保護された化合物は、前述のいずれかまたは全ての特徴を含むが、様々な処理の形が意図されているような写真要素において使用することができる。これらのシステムの種類を、以下に詳述する。
【０１４５】
Ｉ型：熱処理システム（サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー）、ここでは、現像処理は、熱の画像形成要素への適用によってのみ開始される。
ＩＩ型：低容量システム、ここでは、フィルム処理は、処理液との接触により開始されるが、ここで処理液容量は、処理される画像形成層の総容量と同等である。この型のシステムは、液体でない処理助剤、例えば現像処理時に適用されるような熱または積層体層適用などの添加を含むことができる。
ＩＩＩ型：従来型写真システム、ここでは、フィルム要素は、従来型写真処理液との接触により処理され、このような溶液の容量は、画像形成層の容量と比較して非常に大きい。
【０１４６】
Ｉ型：サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィーシステム：
本発明のある態様において、保護された現像主薬はフォトサーモグラフィー要素に混入される。「リサーチディスクロージャー」第１７０２９項に説明されたこの型のフォトサーモグラフィー要素は、参照として含まれる。フォトサーモグラフィー要素は、「リサーチディスクロージャー 」第１７０２９項に記されたＡ型またはＢ型であることができる。Ａ型要素は、反応的に組み合わさるように、感光性ハロゲン化銀、還元剤または現像主薬、活性化剤、およびコーティングベヒクルまたはバインダーを含有する。これらのシステムにおいて、現像は、感光性ハロゲン化銀の銀イオンの金属銀への還元によって生じる。Ｂ型システムは、Ａ型システムの要素全てに加え、有機化合物の銀イオンとの塩または錯体を含む。これらのシステムにおいて、有機錯体は、現像時に還元され、金属銀を生じる。有機銀塩は、銀供与体とも称される。このような像形成要素を説明している参考文献は、例えば、米国特許第３，４５７，０７５号；第４，４５９，３５０号；第４，２６４，７２５号および第４，７４１，９９２号である。
【０１４７】
フォトサーモグラフィー要素は、本質的に写真ハロゲン化銀からなる感光性成分を含む。Ｂ型フォトサーモグラフィー材料において、ハロゲン化銀由来の潜像銀は、現像処理時に先に説明された画像形成の組合せのための触媒として作用すると考えられる。これらのシステムにおいて、写真ハロゲン化銀の好ましい濃度は、フォトサーモグラフィー材料中の銀供与体１モルにつき、写真ハロゲン化銀０．０１〜１００モルの範囲である。
【０１４８】
Ｂ型フォトサーモグラフィー要素は、有機銀塩酸化剤を含有する酸化−還元像形成組合せを含む。有機銀塩は、光に対して比較的安定している銀塩であるが、露光された光触媒（すなわち感光性ハロゲン化銀）および還元剤の存在下で８０℃以上に加熱した場合には、銀像の形成を補助する。
【０１４９】
適当な有機銀塩は、カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。これらの好ましい例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を含む。好ましい脂肪族カルボン酸銀塩の例は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノレイン酸銀、酪酸銀、および樟脳酸銀、それらの混合物などを含む。ハロゲン原子またはヒドロキシル基で置換可能な銀塩も効果的に使用することができる。好ましい芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の例は、安息香酸銀、３，５−ジヒドロキシ安息香酸銀、ｏ−メチル安息香酸銀、ｍ−メチル安息香酸銀、ｐ−メチル安息香酸銀、２，４−ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、ｐ−フェニル安息香酸銀などのような銀置換された安息香酸、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸銀、ピロメリト酸銀、３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオンの銀塩などで米国特許第３，７８５，８３０号に開示されたもの、および米国特許第３，３３０，６６３号に開示されたチオエーテル基を含む脂肪族カルボン酸の銀塩を含む。
【０１５０】
少なくとも１個が窒素であるような５または６個の環原子を含み、その他の環原子は、炭素、および最大２個の酸素、イオウおよび窒素から選択されたヘテロ原子を含むような、ヘテロ環式核を有するメルカプトまたはチオン置換化合物の銀塩が、特に企図されている。典型的に好ましいヘテロ環式核は、トリアゾール、テトラゾール、オキサゾール、チアゾール、チアゾリン、イミダゾリン、イミダゾール、ジアゾール、ピリジンおよびテトラジンを含む。これらのヘテロ環式化合物の好ましい例は、３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾール銀塩、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール銀塩、２−メルカプトベンズイミダゾール銀塩、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾール銀塩、２−（２−エチル−グリコールアミド）ベンゾチアゾール銀塩、５−カルボキシ−１−メチル−２−フェニル−４−チオピリジン銀塩、メルカプトトリアジン銀塩、２−メルカプトベンズオキサゾール銀塩、米国特許４，１２３， ２７４号に開示されたような銀塩、例えば３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−チアゾール銀塩のような１，２，４−メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、米国特許第３，２０１，６７８号に開示された３−（２−カルボキシエチル）−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオン銀塩のようなチオン化合物の銀塩を含む。ヘテロ環式核を含まない他の有用なメルカプトまたはチオン置換された化合物の例を、以下に例示する：日本国特許出願第２８２２１／７３号に開示されたＳ−アルキルチオグリコール酸銀塩（ここで、アルキル基は１２〜２２個の炭素原子を有する）のような、チオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸銀塩のような、ジチオカルボン酸の銀塩、およびチオアミド銀塩である。
【０１５１】
さらに、イミノ基を含む化合物の銀塩を使用することができる。これらの化合物の好ましい例は、例えばベンゾトリアゾールまたはメチルベンゾトリアゾールの銀塩などのような日本国公開特許第３０２７０／６９号および１８１４６／７０号に開示されたようなベンゾトリアゾールおよびそれらの誘導体の銀塩、５−クロロベンゾトリアゾール銀塩などのようなハロゲン置換されたベンゾトリアゾールの銀塩、１，２，４−トリアゾール銀塩、３−アミノ−５−メルカプトベンジル−１，２，４−トリアゾール銀塩、米国特許第４，２２０，７０９号に開示されたような１Ｈ−テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体の銀塩などを含む。
【０１５２】
市販のベヘン酸ナトリウム塩の水溶液からの沈殿で調製され、約１４．５％銀と分析された、ベヘン酸銀のベヘン酸との等モル配合物が好ましい例であるような銀ハーフセッケンの使用が都合が良いこともわかっている。透明なフィルム裏当て上に形成された透過性シート材は、透明なコーティングを必要とし、この目的のためには約４〜５％を超えない遊離のベヘン酸を含有し約２５．２％銀と分析されるようなベヘン酸銀完全セッケンが使用される。銀セッケン分散体の製造法については、「リサーチディスクロージャー」１９８３年１０月（２３４１９）および米国特許第３，９８５，５６５号に開示されている。
【０１５３】
銀塩錯体も、硝酸銀などの銀イオン種の水溶液の、銀と錯体形成する有機リガンド溶液との混合により調製される。この混合法は、ハロゲン化銀沈殿法において使用されるものを含む、簡便な形をとることができる。安定化剤は、銀錯体粒子の凝集を避けるために使用することができる。安定化剤は、写真技術分野において有用であることがわかっているような物質のいずれかであることができ、例えばゼラチン、ポリビニルアルコールもしくはポリマー性またはモノマー性界面活性剤を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１５４】
感光性ハロゲン化銀粒子および有機銀塩は、現像時にこれらが触媒的に近接しているように塗工される。これらは、連続層に塗工することができるが、塗工前に混合されることが好ましい。通常の混合技術は、先に言及した「リサーチディスクロージャー」第１７０２９項、さらには米国特許３，７００，４５８号および日本国特許公報第３２９２８／７５号、第１３２２４／７４号、第１７２１６／７５号および第４２７２９／７６号に開示されている。
【０１５５】
保護された現像主薬に追加して還元剤も含むことができる。有機銀塩の還元剤は、いずれの物質であってもよく、好ましくは銀イオンを金属銀に還元することができる有機物質である。通常の写真現像主薬、例えば３−ピラゾリジノン、ヒドロキノン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミンおよびカテコールが有用であるが、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。この還元剤は、好ましくはフォトサーモグラフィー層の５〜２５％の範囲の濃度で存在する。
【０１５６】
広範な還元剤が、乾式銀システムにおいて明らかにされており、これはアミドキシム、例えばフェニルアミドキシム、２−チエニルアミドキシムおよびｐ−フェノキシ−フェニルアミドキシムなど、アジン（例えば、４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒドアジン）；脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドおよびアスコルビン酸の組合せ、例えばアスコルビン酸と組合せた２，２’−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオニルベータフェニルヒドラジド；ポリヒドロキシベンゼンおよびヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／またはヒドラジンの組合せ、例えば、ヒドロキノンおよびビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メチルフェニルヒドラジンの組合せ；フェニヒドロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニル−ヒドロキサム酸、およびｏ−アラニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジンおよびスルホンアミドフェノールの組合せ、例えばフェノチアジンおよび２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール；α−シアノ−フェニル酢酸誘導体、例えばα−シアノ−２−メチルフェニル酢酸エチル、α−シアノ−フェニル酢酸エチル；ビス−β−ナフトール、具体的には、２，２’−ジヒドロキシル−１−ビナフチル、６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ− １，１’−ビナフチル、およびビス（２−ヒドロキシ− １ ナフチル）メタン；ビス−β−ナフトールおよび１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２，４−ジヒドロキシアセトフェノン）の組合せ；５−ピラゾロン、例えば３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン；レダクトン、具体的にはジメチルアミノヘキソースレダクトン、無水ジヒドロアミノヘキソースレダクトン、および無水ジヒドロ−ピペリドンヘキソースレダクトン；スルファアミドフェノール還元剤、例えば２，６−ジクロロ−４−ベンゼン−スルホン−アミド−フェノール、およびｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノール；２−フェニルインダン−１，３−ジオンなど；クロマン、例えば２，２−ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン；１，４−ジヒドロピリジン、例えば２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジン；ビスフェノール、例えばビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−メタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン；４，４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）；および、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；アスコルビン酸誘導体、例えば、１−アスコルビル−パルミテート、アスコルビルスレアレート、ならびに不飽和のアルデヒドおよびケトン、例えばベンジルおよびジアセチル；ピラゾリジン−３−オン；およびある種のインダン−１，３−ジオンである。
【０１５７】
フォトサーモグラフィー要素中の有機還元剤の最適濃度は、具体的フォトサーモグラフィー要素、望ましい画像、処理条件、具体的有機銀塩および具体的酸化剤などの因子により変動する。
【０１５８】
フォトサーモグラフィー要素は、活性化剤−トナーまたはトナー−促進剤としても公知の調色剤を含有することができる。調色剤の組合せも、フォトサーモグラフィー要素において有用である。有用な調色剤および調色剤の組合せの例は、例えば「リサーチディスクロージャー」１９７８年６月第１７０２９項および米国特許第４，１２３，２８２号に開示されている。有用な調色剤の例は、例えばフタルイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−カリウム−フタルイミド、スクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド、フタラジン、１−（２Ｈ）−フタラジノン、２−アセチルフタラジノン、サリチルアニリド、ベンズアミド、およびジメチル尿素を含む。
【０１５９】
ポスト処理画像安定化剤および潜像保持安定化剤は、フォトサーモグラフィー要素において有用である。フォトサーモグラフィー技術分野において公知の安定化剤のいずれかが、説明されたフォトサーモグラフィー要素において有用である。有用な安定化剤の具体例は、例えば米国特許第４，４５９，３５０号に開示されたような、光分解により活性型となる安定化剤および安定化剤前駆体である。その他の有用な安定化剤は、例えば米国特許第３，８７７，９４０号に開示されたような、アゾールチオエーテルおよび保護されたアゾリンチオン安定化剤前駆体およびカルバモイル安定化剤前駆体を含む。
【０１６０】
フォトサーモグラフィー要素は、様々なコロイドおよびポリマーを、単独でまたはベヒクルおよびバインダーとの組合せまたは様々な層中に含有することが好ましい。有用な材料は、親水性または疎水性である。これらは、透明または半透明であり、天然の物質、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体など、多糖類、例えばデキストラン、アラビアゴムなど；ならびに合成ポリマー物質、例えばポリ（ビニルピロリドン）のような水溶性ポリビニル化合物、およびアクリルアミドポリマーなどを含む。他の有用な合成ポリマー化合物は、ラテックス型のような分散したビニル化合物であり、特に写真要素の寸法安定性を増大するものである。効果的ポリマーは、アクリレートの水不溶性ポリマー、例えばアクリレートおよびメタクリレート、アクリル酸、スルホアクリレート、および架橋部位を持つものである。好ましい高分子量物質および樹脂は、ポリ（ビニルブチラル）、ブチル化酢酸セルロース、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ビニルピロリドン）、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、塩素化ゴム、ポリイソブチレン、ブタジエン−スチレンコポリマー、塩化ビニルおよび酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニリデンおよび酢酸ビニルコポリマー、ポリ（ビニルアルコール）およびポリカーボネートである。コーティングが有機溶剤を使用して製造される場合、有機可溶性樹脂は、コーティング配合物への直接混合により塗工することができる。コーティングが水溶液由来である場合は、有用な有機可溶性物質は、ラテックスまたは他の細粒分散体として混入することができる。
【０１６１】
説明されたフォトサーモグラフィー要素は、有用な画像の形成を補助することがわかっているような添加剤を含むことができる。フォトサーモグラフィー要素は、例えば「リサーチディスクロージャー」１９７８年１２月、第１７６４３項および「リサーチディスクロージャー」１９７８年６月、第１７０２９項に説明されたような、スピード増大化合物として機能する現像促進剤、増感色素、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤および滑剤、コーティング助剤、蛍光増白剤、吸光色素およびフィルター色素を含有することができる。
【０１６２】
フォトサーモグラフィー要素の層が、浸漬コーティング、エアナイフコーティング、カーテンコーティング、またはホッパーを使用する押出コーティングを含む、写真技術分野において公知の塗工法により、支持体上に塗工される。望ましいならば、２種以上の層が同時に塗工される。
【０１６３】
説明されたようなフォトサーモグラフィー要素は好ましくは、露光および処理前のフォトサーモグラフィー要素の安定化を補助する熱安定化剤を含有する。このような熱安定化剤は、貯蔵時にフォトサーモグラフィー要素の改善された安定性を提供する。好ましい熱安定化剤は、２−ブロモ−２−アリールスルホニルアセトアミド、例えば２−ブロモ−２−ｐ−トルイル（ｔｏｌｙ）スルホニルアセトアミド；２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾール；および、６−置換−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン、例えば６−メチルまたは６−フェニル−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジンがある。
【０１６４】
像様の露光は、フォトサーモグラフィー要素中に現像可能な潜像を形成するのに十分な時間および強度であることが好ましい。
前述のフォトサーモグラフィー要素の像様の露光後、得られる潜像は、様々な方法で現像することができる。最も簡単な方法は、該要素の熱処理温度への全体の加熱である。この全体の加熱は単に、約０．５〜約６０秒以内のような現像された画像が形成されるまでのフォトサーモグラフィー要素の温度範囲約９０〜約１８０℃への加熱を伴う。熱処理温度を上昇または下降することにより、より短いまたはより長い現像処理時間が有用となる。好ましい熱処理温度は、約１００℃〜約１６０℃の範囲内である。フォトサーモグラフィー技術分野において公知の加熱手段が、露光されたフォトサーモグラフィー要素に望ましい処理温度を提供するのに有用である。加熱手段は、例えば単純なホットプレート、アイロン、ローラー、加熱したドラム、電磁加熱手段、熱風、蒸気などである。
【０１６５】
フォトサーモグラフィー要素の現像装置のデザインを、該要素の貯蔵または用途のために使用されるカセットまたはカートリッジのデザインに関連づけることが企図されている。さらに、フィルムまたはカートリッジ上に保存されたデータは、要素の現像処理条件または走査を変更するために使用することができる。画像形成システムにおいてこれらの工程を達成する方法は、１９９８年１２月７日出願の、本発明の譲受人に譲渡された同時係属の米国特許出願第０９／２０６５８６号、第０９／２０６，６１２号および第０９／２０６，５８３号に開示されており、これらを本願明細書に参照として組入れる。現像装置をこの要素上への情報の書込みのために使用することができ、その情報を現像処理、走査、および画像表示を調節するために使用することができるような装置の使用も考えられている。このシステムは、本願明細書に参照として組入れる１９９８年１２月７日に出願された米国特許出願第０９／２０６，９１４号、および１９９９年６月１５日に出願された第０９／３３３，０９２号に開示されている。
【０１６６】
熱処理は、周囲条件の圧力および湿度下で実行されることが好ましい。常圧・常湿を外れる条件も有用である。
【０１６７】
このフォトサーモグラフィー要素の成分は、望ましい画像を提供するような要素内のいずれかの位置にあることができる。望ましいならば、１種以上の成分が、要素の１個以上の層内に存在することができる。例えば場合によっては、要素のフォトサーモグラフィー画像記録層の上側の上塗り層中に、還元剤、トナー、安定化剤および／または他の添加剤を一定割合で含有することが望ましい。これは場合によっては、この要素の層内のある種の添加剤の移動を減少させる。
【０１６８】
本発明の態様において、保護されたＰＵＧがサーモグラフィー要素に混入され、ここでＰＵＧは、現像主薬または予備形成されたロイコまたはシフトされた色素である。サーモグラフィー要素において、画像は、要素を像様に加熱することにより形成される。このような要素は、例えば「リサーチディスクロージャー」１９７８年６月第１７０２９項および米国特許第３，０８０，２５４号、第３，４５７，０７５号および第３，９３３，５０８号に開示されており、その説明または特許を本願明細書に参照として組入れる。熱エネルギー給源および画像形成手段は、 サーモグラフィー画像形成技術分野において公知の像様の熱露光給源および手段のいずれかであることができる。サーモグラフィー画像形成手段は、例えば、赤外加熱手段、レーザー、電磁波加熱手段などであることができる。
【０１６９】
ＩＩ型：低容量処理：
本発明の別の態様において、保護された現像主薬は、低容量処理が意図された写真要素に混入される。低容量処理は、適用される現像液の容量が、写真要素を膨潤するのに必要な溶液の容量の約０．１〜約１０倍、好ましくは約０．５〜約１０倍であると定義される。この処理は、溶液塗布、外層積層、および加熱を組合せて行うことができる。低容量処理システムは、先にＩ型：フォトサーモグラフィーシステムで説明された要素を含むことができる。加えて当初のフィルム要素の潜像の形成または安定化には必要でないような前項に記した成分を、フィルム要素から全て除去することができ、下記の方法を用い、写真現像処理の実行を目的として、露光後接触することができることが特に企図されている。
【０１７０】
ＩＩ型写真要素は、下記の処理の一部または全てを受けることができる：
（Ｉ）噴霧、インクジェット、コーティング、グラビアプロセスなどを含む手段による、溶液のフィルムへの直接塗布。
（ＩＩ）現像処理液を含む貯蔵器へのフィルムの浸漬。このプロセスはさらに、要素が小さいカートリッジを通る浸漬または通過の形をとることができる。
【０１７１】
（ＩＩＩ）補助処理要素の像形成要素への積層。この積層は、現像処理化学物質を提供するか、消費された化学物質を除去するか、または潜像記録フィルム要素から画像情報を移すという目的を有する。移された画像は、像様の方法で補助処理要素へと移された色素、色素前駆体、または銀含有化合物から生じる。
（ＩＶ）単純なホットプレート、アイロン、ローラー、加熱したドラム、電磁加熱手段、熱風、蒸気などを含む、いずれか都合の良い手段による要素の加熱。加熱は、前記処理Ｉ−ＩＩＩの前、途中、後、もしくは処理を通じて行うことができる。加熱は、室温から１００℃の範囲の処理温度を生じることができる。
【０１７２】
ＩＩＩ型：従来型システム：
別の本発明の態様において、保護された現像主薬は、従来型写真要素中に混入される。
本発明の従来型写真要素は、例えば「リサーチディスクロージャー Ｉ」、またはＴ．Ｈ． Ｊａｍｅｓ編集の「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ」第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社、ニューヨーク、１９７７年に記されたような、多くの周知の従来型写真処理液を使用する多くの周知の写真処理のいずれかにより、処理することができる。現像処理は、許容できる画像をもたらすのに適した時間および処理温度で行うことができる。これらの場合、本発明の保護された現像主薬の存在は、要素の１個以上の色記録における現像を提供するために、補助的に処理液中の現像主薬により提供された現像により短い現像時間または画像形成材料のより低いレイダウンで改善されたシグナルを生じるために、もしくは全ての色記録においてバランスのとれた現像を生じるために、使用することができる。ネガ型要素を処理する場合、この要素は、発色現像主薬（これは有色カプラーにより着色された画像色素を形成するものである）により処理され、次に酸化剤および溶剤により処理され、銀およびハロゲン化銀を除去することができる。リバーサルカラー要素を処理する場合、この要素は、最初に白黒現像主薬で処理され（すなわちカプラー化合物とにより着色された色素を形成しない現像主薬）、引き続きハロゲン化銀をカブらせるように処理し（通常化学カブリまたは光カブリ）、その後発色現像主薬で処理される。好ましい発色現像主薬はｐ−フェニレンジアミンである。特に好ましいのは以下のものである：塩酸４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、塩酸４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、セスキ硫酸４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−（メタンスルホンアミド）エチルアニリン水和物、硫酸４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン、塩酸４−アミノ−３−α−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンスルホン酸。
【０１７３】
色素像は、Ｂｉｓｓｏｎｅｔｔｅの米国特許第３，７４８，１３８号、第３，８２６，６５２号、第３，８６２，８４２号および第３，９８９，５２６号、ならびにＴｒａｖｉｓの米国特許第３，７６５，８９１号に開示されたような不活性遷移金属−イオン錯体酸化剤、および／またはＭａｔｅｊｅｃの米国特許第３，６７４，４９０号、「リサーチディスクロージャー」第１１６号１９７３年１２月第１１６６０項、およびＢｉｓｓｏｎｅｔｔｅの「リサーチディスクロージャー」第１４８号１９７６年８月第１４８３６項、１４８４６項および１４８４７項に開示されたようなペルオキシド酸化剤と、色素像−形成還元剤との組合せにおいて使用することができるような処理により、形成または増幅することができる。この写真要素は、Ｄｕｎｎらの米国特許第３，８２２，１２９号、Ｂｉｓｓｏｎｅｔｔｅの米国特許第３，８３４，９０７号および第３，９０２，９０５号、Ｂｉｓｓｏｎｅｔｔｅらの米国特許第３，８４７，６１９号、Ｍｏｗｒｅｙの米国特許第３，９０４，４１３号、Ｈｉｒａｉらの米国特許第４，８８０，７２５号、Ｉｗａｎｏの米国特許第４，９５４，４２５号、Ｍａｒｓｄｅｎらの米国特許第４，９８３，５０４号、Ｅｖａｎｓらの米国特許第５，２４６，８２２号、Ｔｗｉｓｔの米国特許第５，３２４，６２４号、Ｆｙｓｏｎの欧州特許第ＥＰＯ ０４８７６１６号、Ｔａｎｎａｈｉｌｌらの国際公開公報第９０／１３０５９号、Ｍａｒｓｄｅｎら国際公開公報第９０／１３０６１号、Ｇｒｉｍｓｅｙらの国際公開公報第９１／１６６６６号、Ｆｙｓｏｎの国際公開公報第９１／１７４７９号、Ｍａｒｓｄｅｎらの国際公開公報第９２／０１９７２号、Ｔａｎｎａｈｉｌｌの国際公開公報第９２／０５４７１号、Ｈｅｎｓｏｎの国際公開公報第９２／０７２９９号、Ｔｗｉｓｔの国際公開公報第９３／０１５２４号および国際公開公報第９３／１１４６０号、ならびにＷｉｎｇｅｎｄｅｒらの独国特許第ＯＬＳ ４，２１１，４６０号に開示されたようなプロセスによる色素像の形成に特に適合することができる。
【０１７４】
現像に、銀またはハロゲン化銀を除去するための漂白−定着、洗浄および乾燥が続く。
一旦イエロー、マゼンタ、およびシアン色素像記録が本発明の処理された写真要素内に形成されたならば、常法を用い、各色記録について画像情報を検索し、その後の色バランスのとれた可視像の形成のために記録を操作することができる。例えばフォトサーモグラフィー要素を連続してスペクトルの青、緑、および赤領域で走査するか、または青、緑、および赤色フィルターを通し分割および通過させた単独の走査ビーム内に青、緑、および赤光を組込み、各色記録について個別の走査ビームを形成することは可能である。簡単な技術は、写真要素を一連の側面に沿ったオフセットパラレル走査経路に沿って逐点的に走査することである。走査点で該要素を通過する光の強度は、受け取った放射を電気信号に変換するセンサーにより調べられる。最も一般的にはこの電気信号はさらに操作され、画像の有用な電子記録を形成する。例えば、電気信号は、アナログ−デジタル変換器を通過することができ、画像内の画素（点）位置に必要な位置情報と共にデジタルコンピュータへ送ることができる。別の態様において、この電気信号は、色彩または色調の情報と共にコード化され、コンピュータモニター表示画像、テレビ画像、印刷された画像などのような、可視形へ画像を再構成するのに適した電子記録を形成する。
【０１７５】
本発明の多くの像形成要素は、要素からハロゲン化銀を除去する前に走査されることが企図されている。残留ハロゲン化銀は、濁ったコーティングを生じ、かつ拡散照射光学（ｄｉｆｆｕｓｅ ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｐｔｉｃｓ）を使用するスキャナーを用いることにより、このようなシステムについて改善された走査画質を得ることができることがわかっている。拡散照射を形成するためには、当該技術分野において公知の技術を使用することができる。好ましいシステムは、内壁が高度の拡散反射を形成するように特別にデザインされた拡散洞を使用する反射システム、および正反射光ビームの拡散が光散乱のために使用されるビーム中に配置された光学的要素の使用により達成される透過システムである。このような要素は、望ましい散乱を形成する成分を混入するか、もしくは望ましい散乱を促進するために表面処理が施されているような、ガラスまたはプラスチックのいずれかであることができる。
【０１７６】
走査により抽出された情報から画像を形成する際に遭遇する難問のひとつは、視認に利用できる情報の画素数は、同等の古典的写真プリントから得られるもののごく一部でしかないことである。従って走査画像形成において、利用できる画像情報の品質を最大化することはより重要である。画像の鮮鋭度を増強しかつ異常な画素シグナル（すなわちノイズ）の影響を最小化することは、画質を増強する一般的な手法である。異常な画素シグナルの影響を最小化する通常の技術は、隣接画素からの読み値を因子化することにより、各画素濃度読み値を重み付き平均値に調節することであり、より密に隣接する画素はより重く重みが付けられる。
【０１７７】
本発明の要素は、Ｗｈｅｅｌｅｒらの米国特許第５，６４９，２６０号、Ｋｏｅｎｇらの米国特許第５，５６３，７１７号、およびＣｏｓｇｒｏｖｅらの米国特許第５，６４４，６４７号に開示されたような、参照露光に曝された未露光の写真記録材料の一部上の１個以上のパッチ領域由来の濃度キャリブレーションパッチを有することができる。
【０１７８】
画像記録の品質を最大化する技術を含む走査シグナル操作の詳細は、Ｂａｙｅｒの米国特許第４，５５３，１５６号；Ｕｒａｂｅらの米国特許第４，５９１，９２３号；Ｓａｓａｋｉらの米国特許第４，６３１，５７８号；Ａｌｋｏｆｅｒの米国特許第４，６５４，７２２号；Ｙａｍａｄａらの米国特許第４，６７０，７９３号；Ｋｌｅｅｓの米国特許第４，６９４，３４２号および第４，９６２，５４２号；Ｐｏｗｅｌｌの米国特許第４，８０５，０３１号；Ｍａｙｎｅらの米国特許第４，８２９，３７０号；Ａｂｄｕｌｗａｈａｂの米国特許第４，８３９，７２１号；Ｍａｔｓｕｎａｗａらの米国特許第４，８４１，３６１号および第４，９３７，６６２号；Ｍｉｚｕｋｏｓｈｉらの米国特許第４，８９１，７１３号；Ｐｅｔｉｌｌｉの米国特許第４，９１２，５６９号；Ｓｕｌｌｉｖａｎらの米国特許第４，９２０，５０１号および第５，０７０，４１３号；Ｋｉｍｏｔｏらの米国特許第４，９２９，９７９号；Ｈｉｒｏｓａｗａらの米国特許第４，９７２，２５６号；Ｋａｐｌａｎの米国特許第４，９７７，５２１号；Ｓａｋａｉの米国特許第４，９７９，０２７号；Ｎｇの米国特許第５，００３，４９４号；Ｋａｔａｙａｍａらの米国特許第５，００８，９５０号；Ｋｉｍｕｒａらの米国特許第５，０６５，２５５号；Ｏｓａｍｕらの米国特許第５，０５１，８４２号；Ｌｅｅらの米国特許第５，０１２，３３３号；Ｂｏｗｅｒｓらの米国特許第５，１０７，３４６号；Ｔｅｌｌｅの米国特許第５，１０５，２６６号；ＭａｃＤｏｎａｌｄらの米国特許第５，１０５，４６９号；および、Ｋｗｏｎらの米国特許第５，０８１，６９２号に開示されている。走査時の色バランス調節技術は、Ｍｏｏｒｅらの米国特許第５，０４９，９８４号およびＤａｖｉｓの米国特許第５，５４１，６４５号に開示されている。
【０１７９】
一旦得られたデジタル色記録は、ビデオモニター上または従来のカラープリントのように印刷された場合のいずれかについて、視認のためのうまく色バランスのとれた画像を形成し、様々な変換または出力のレンディションを通じて画像支承シグナルのカラー忠実性を保存するように最も速やかに調節される。走査後の画像支承シグナル変換の好ましい技術は、Ｇｉｏｒｇｉａｎｎｉらの米国特許第５，２６７，０３０号に開示されており、その内容を本願明細書に参照として組入れる。図８に関連して説明されたＧｉｏｒｇｉａｎｎｉらの米国特許第５，２６７，０３０号のシグナル変換技術は、視認のために色バランスのとれた画像を得るのに特に好ましい技術である。さらにカラーデジタル画像情報を管理する当業者の能力の詳細は、ＧｉｏｒｇｉａｎｎｉおよびＭａｄｄｅｎの「Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ」、Ａｄｄｉｓｏｎ−Ｗｅｓｌｅｙ、１９９８年に記されている。
【０１８０】
〔実施例〕
例１
フィルムコーティング例を、厚さ７ミルのポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に調製し、これはフェノール系活性化剤および保護された化合物（含量は下記参照）含む層を、ゼラチンおよび１，１’−（メチレンビス（スルホニル））ビス−エタン硬膜剤（総ゼラチン濃度２％） の上塗り層（０．２２ｇ／ｍ２）と共に含んでなっていた。両層共、コーティングを促進するために分散助剤を含有した。
【０１８１】
【表２】
2004503828.tif 000039
【０１８２】
比較のために、下記構造で表される比較用保護された現像主薬（ＤＣ−１）を試験した：
【０１８３】
【化４３】
2004503828.tif 000040
【０１８４】
これらの材料を、下記配合物中のジルコニアビーズを用い、水性混合物中ボールミルに４日間かけた。混入された現像主薬１ｇにつき、トリイソプロピルナルタレンスルホン酸ナトリウム（０．１ｇ）、水（加えて１０ｇにする）、およびビーズ（２５ｍＬ）を使用した。場合によっては、摩砕後、スラリーを、温めた（４０℃）ゼラチン溶液（１２．５％， １０ｇ）で希釈し、その後ビーズを濾過により取除いた。濾液（ゼラチン添加物を含むまたは含まない）を、使用時まで冷蔵庫で保存した。
【０１８５】
混入された現像主薬（Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３、Ｄ−４）は、下記構造を有する：
【０１８６】
【化４４】
2004503828.tif 000041
【０１８７】
前記化合物は、ＤＣ−１と同じ方法で混入した。
本発明の活性化剤と比較するための、比較用化合物は以下のものである：
【０１８８】
【化４５】
2004503828.tif 000042
【０１８９】
フィルム評価：
様々なコーティングを、指定温度で２０秒間加熱し、処理した各フィルムのパンチを、プロテアーゼ水溶液（１ｍｇ／ｍＬ）０．５ｍＬで４０℃で熟成し、その後テトラヒドロフラン（ＴＨＥ）溶剤（１％酢酸）１．０ｍＬで処理した。この混合液を濾過し、逆相高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、例えばＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ １１００ ＨＰＬＣシステムにより分析した。現像処理後に回収された保護された化合物の量は、参照として使用した未処理のフィルム中で測定された量に対する百分率で報告し、これを以下に示した。
【０１９０】
【表３】
2004503828.tif 000043
【０１９１】
保護された現像主薬の９５％以上が残留している実験の場合、反応は検出されず（ＮＲ）とした。表の結果から、Ａ−１はＤ−２の熱分解に際だった作用を有したのに対し、比較のＤＣ−１に対する作用は比較的小さかったことがわかる。さらに本発明の保護された化合物Ｄ−３およびＤ−４も、本質的にＤ−２と同様であり、溶融体形成剤Ａ−１が無いと反応しなかった。
【０１９２】
例２
この例では、活性化剤の作用を評価した。Ａ−３は、固形粒子Ａ−１と同じレイダウンで、水溶液としてコーティング溶融体に混入した。処理および分析後、下記を得た。これは本発明の保護された化合物によりフェノール系活性化剤Ａ−１のみが、それらの熱分解に対し顕著な作用を有することを示している。
【０１９３】
【表４】
2004503828.tif 000044
【０１９４】
例３
この例は、可溶性フェノール系活性化剤（Ａ−１８）を固形粒子の非−フェノール系化合物（ＡＣ−４）と比較している。実施例１と同じ処理および分析後、下記表を得、これはフェノール系活性化剤Ａ−１８が、本発明の保護された化合物の存在下で、比較化合物よりもより活性があることを示している。
【０１９５】
【表５】
2004503828.tif 000045
【０１９６】
例４
この例では、Ａ−１に類似した構造を使用した。コーティングを、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、およびＡ−５をＡ−１の代わりに添加した以外は、実施例１と同様に調製した。これらのコーティングの同じ処理および分析は、下記表に記した結果をもたらした。再度、表において明確にわかるように、フィルム環境中の Ｄ−２の熱分解は、これらのフェノール系化合物の存在により強力に促進された。
【０１９７】
【表６】
2004503828.tif 000046
【０１９８】
本発明は、現像主薬を必要とするこれらの具体例により説明されているが、他の種類の写真に有用な基の熱放出にも明らかに適用することができる。
【０１９９】
例５
下記は、さらに液体環境中のフェノール系溶融体形成剤と保護された化合物の間の相互作用を明らかにしている。これらの実験において、活性化剤は、１３０℃に加熱した０．０１０Ｍ（１０ｍＭ）無水ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶剤中に溶解した。次に保護された化合物Ｄ−１（ＤＭＳＯ中、０．２Ｍ）を添加し、反応混合物中のその濃度を ０．０００１Ｍとした。反応混合物を、様々な時点でＨＰＬＣシステム（ＨＥＷＬＥＴＴ−ＰＡＣＫＡＲＤ １１００）で分析した。これらの条件下でのＤ−１崩壊の速度定数（ｋ）を、ＨＰＬＣ面積対時間の対数プロットにより得た。半減期（ｔ１／２）を次のように算出した：
ｔ１／２＝ｌｎ２／ｋ
この結果を下記表に列記した。フェノール基を伴う可能性のある活性化剤は、Ｄ−１の反応を増強するが、比較化合物ＡＣ−２は有意な作用を示さないことは明らかである。
【０２００】
【表７】
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【０２０１】
本発明は、好ましい態様を参照し特に詳細に説明されているが、本発明の精神および範囲内の変更および改良を行うことができることは理解されるであろう。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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