(57)【要約】本発明は、ヤーンのフィラメントが、フィラメントの外皮におけるよりもコアにおける方が大きい配向を示し、さらに、そのテナシティーが少なくとも２ｇ／ｄで伸びが少なくとも１５％を示す、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーのヤーンに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーの配向されたモノフィラメントまたはマルチフィラメントヤーンであって、このフィラメント内の配向が、このフィラメントの表面におけるよりもこのフィラメントのコア内における方が大きいことを特徴とするヤーン。
【請求項２】
テナシティーが少なくとも２ｇ／ｄであることを特徴とする請求項１に記載のヤーン。
【請求項３】
伸びが少なくとも１５％であることを特徴とする請求項２に記載のヤーン。
【請求項４】
前記コポリマーが４５ｇ／１０分未満のメルトフロー速度を有することを特徴とする請求項１に記載のヤーン。
【請求項５】
請求項１に記載のヤーンを含むことを特徴とする縫い糸。
【請求項６】
請求項１に記載のヤーンを含むことを特徴とするデンタルフロス。
【請求項７】
請求項１に記載のヤーンを含むことを特徴とする釣糸。
【請求項８】
請求項１に記載のヤーンのステープルファイバー。
【請求項９】
エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーのモノフィラメントまたはマルチフィラメントヤーンを製造する方法であって、前記ヤーンを製造するのに効果的な、前記コポリマーの融点よりも高い温度で前記コポリマーを溶融紡糸する工程を含み、ここで、そのフィラメント内の配向が、前記フィラメントの表面におけるよりも前記フィラメントのコア内における方が大きいことを特徴とする方法。
【請求項１０】
前記溶融紡糸が、前記コポリマーの融点よりも少なくとも９０℃高い温度で実施されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記紡糸温度が前記コポリマーの融点よりも高いが１５０℃以下であり、好ましくは３８０℃以下の紡糸温度であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記コポリマーが、前記溶融紡糸温度よりも少なくとも２０℃低い紡糸口金溶融温度に加熱されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
少なくとも２ｇ／ｄのテナシティー、および、少なくとも１５％の伸びを有する、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーの配向されたモノフィラメントまたはマルチフィラメントヤーン。
【請求項１４】
前記コポリマーが４５ｇ／１０分以下のメルトフロー速度を有することを特徴とする請求項１３に記載の配向されたヤーン。
【請求項１５】
着色剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の配向されたヤーン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロポリマーのヤーンに関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロポリマーのヤーンは、耐候性、高温安定性およびスリップ性（非粘着性）を含めた化学的な不活性さを要求される用途では、非常に望ましいものである。（特許文献１）（１９８８）には、エチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）を含むテトラフルオロエチレンコポリマー（そのコポリマーの溶融粘度が１０，０００〜２０，０００ポワズ（１０００〜２０００Ｐａ・ｓ））を溶融紡糸して、その中の個々のフィラメントがシャープなエッジの断面を有するヤーンとすることが開示されている。その溶融紡糸は、コポリマーの融点よりも約５０℃高い溶融温度で実施している。ＥＴＦＥの場合、実施例１では、紡糸を３１５℃で実施し、ヤーンの巻取り速度はわずか１０ｍ／分であることが開示されている。次いで得られたヤーンを１５０℃で６倍に延伸し、１５０デニールで、テナシティーが２．９ｇ／ｄ、そして伸びが１８％のヤーンを得ている。高いテナシティーと少なくとも１５％の伸びが組み合わされれば好ましく、そうすると、そのヤーンは強くて、脆さがない。残念ながら、このヤーンの生産速度が６０ｍ／分と非常に低く、そのためにヤーンのコストが非常に高くなる。さらに、６倍という高い延伸比では、延伸の際にフィラメントが切断する可能性が大きくなり、そのために生産の中断を招く。（特許文献２）（１９９３年３月２５日）には、より高い巻取り速度でＥＴＦＥを溶融紡糸する方法が開示されていて、開示によればその速度は少なくとも８００ｍ／分、好ましくは１０００〜３０００ｍ／分で、以下のような条件下で実施している：（ａ）紡糸温度はそのコポリマーの融点よりも少なくとも３０℃上、好ましくは２８０〜３１０℃で、そして（ｂ）２ｋｇの荷重でのメルトフロー速度が少なくとも５０ｇ／１０分で表されるように、そのコポリマーの溶融粘度が低いが、この荷重はメルトフロー速度試験で使用される標準の５ｋｇ荷重よりは少ない。任意条件としてヤーンの延伸についても開示されていて、もし延伸をするならば、延伸比は１：１から１．５である。ヤーンの伸びは、１５〜６０％、好ましくは２０〜４０％と開示されている。ヤーンのテナシティーは、８ｃＮ／ｔｅｘより高く、好ましくは１０〜１５ｃＮ／ｔｅｘであると開示されている。高い強度と、少なくとも１５％の伸びとの両方を達成した実施例は全くない。実施例６のヤーンが最高の強度を達成しテナシティーが１５．２ｃＮ／ｔｅｘとなっていて、その開示の中では高いものであるが、一般的な感覚としては低く、このテナシティーはたったの１．７２ｇ／ｄ（計算式：１５．２／１００  ×  １１．３３）に相当し、このヤーンの伸びはたったの１２．４％である。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６３−２１９６１６号公報
【特許文献２】
Ｇｅｒｍａｎ  ＯＬＳ４１  ３１  ７４６Ａ１
【特許文献３】
米国特許第３，６２４，２５０号明細書
【特許文献４】
米国特許第４，３８０，６１８号明細書
【特許文献５】
国際公開第００／４４９６７号パンフレット
【特許文献６】
米国特許第２，９３１，０６８号明細書
【特許文献７】
英国特許第１，４０６，８１０号明細書
【非特許文献１】
Ａ．ジアビッキ（Ｚｉａｂｉｃｋｉ）およびＨ．カワイ（Ｋａｗａｉ）著『ハイ・スピード・ファイバー・スピニング（Ｈｉｇｈ−Ｓｐｅｅｄ  Ｆｉｂｅｒ  Ｓｐｉｎｎｉｎｇ）』、ジョン・ワイリー＆サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）、１９８５年、５７頁
【非特許文献２】
Ｊ．シャイアーズ（Ｓｃｈｅｉｒｓ）著『モダーン・フルオロポリマーズ（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）』、ジョン・ワイリー＆サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）、１９９７年、３０９および３０６頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
高い生産性を有し、強さすなわち少なくとも２ｇ／デニールのテナシティーと少なくとも１５％の伸びとの両方を備えたＥＴＦＥヤーンをどのようにして生産するかという課題は、未解決のままである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明はこの課題を解決するもので、その過程で配向させたエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）のヤーンを作りだしたが、それは、ヤーンのそれぞれのＥＴＦＥフィラメントの厚み方向に新規な分子構造を有しているもので、フィラメントを構成しているコポリマー分子の配向（軸方向）が、フィラメントの表面におけるよりも、フィラメントの内部における方が大きい。したがってフィラメントの断面で見れば、フィラメントのコアまたは中心部の方が、フィラメントの表面よりもより強く配向されている。
【０００６】
フィラメント内部の分子の軸方向の配向は、ヤーンを延伸させることによって起きるが、紡糸口金からの高速の溶融延伸でもよいし、あるいは、そのような溶融延伸に続けてヤーンが固化した後でヤーンを延伸、すなわちコポリマーの融点以下での延伸（冷延伸）でもよい。溶融延伸によるか溶融延伸プラス冷延伸によるかに関係なく、通常そのような延伸では、フィラメントを構成している分子で最も強い配向がフィラメントの表面で起きるようになるが、それは、フィラメントではコアが冷却されるより前にフィラメントの表面が冷却されるために、コポリマーに働く剪断応力が表面で最大となるからである。そのような配向は、フィラメントの中心部に近くなるほど低下する。したがって、フィラメントの表面にある分子はフィラメントの長さ方向に配列するようになるのに対して、フィラメントのコアにおける分子は配列しにくい。フィラメントを冷延伸させても、表面とコアの間の配向の違いは維持される。この配向現象については、（非特許文献１）にさらに詳しく説明されている。
【０００７】
本発明のＥＴＦＥヤーンは逆の配向を有していて、その分子配向は、ヤーンを作っているフィラメントの表面においてよりもコア内においての方が大きい。
【０００８】
本発明のＥＴＦＥヤーンにおけるフィラメントでのこの新しい配向は、本発明の方法、すなわちコポリマーの融点よりも少なくとも９０℃高い温度でコポリマーを溶融紡糸することによって得られる。ＥＴＦＥの融点は、テトラフルオロエチレンと共存するターモノマーとの比率に応じて、一般に２５０〜２７０℃であるので、紡糸口金のところでのコポリマーの温度が少なくとも３４０℃であるということを意味しているが、この温度は、（特許文献１）および（特許文献２）で使用される温度よりは実質的に高い。押出機とギアポンプを組み合わせて、コポリマーを溶融させてその溶融ポリマーを紡糸口金アセンブリーに送るために使用するが、それには溶融コポリマーを押出機から紡糸口金アセンブリーに送るための輸送チューブ（アダプター）が含まれる。本発明のヤーンを作るための方法で使用される最低でも３４０℃という紡糸温度では、紡糸口金アセンブリーをこの温度に加熱するとなるとコポリマーを劣化させてしまう可能性がある。この最低温度での紡糸を達成するためには、この温度を実質的に紡糸口金の面板（ｆａｓｅ  ｐｌａｔｅ）だけに限定するが、この面板は紡糸口金アセンブリーの一部であって、ヤーンを構成する（１本または複数の）フィラメントを形成するオリフィスを有しているが、高いヤーン形成速度ではコポリマーのそこでの滞留時間は非常に短く、たとえば１秒の数分の１であるので、劣化が起きることはない。劣化が無いことは、視覚的にヤーンが着色しない、特にコポリマーの炭化を示唆する灰色化や黒い斑点がでていないことや、ヤーンが少なくとも２ｇ／ｄのテナシティーを示すことからも観察できる。ＥＴＦＥヤーンをこのように高温に暴露することによって、本発明のヤーンの（１本または複数の）フィラメントの中で新規な逆転した配向が作り出される。最も広い意味では、本発明の方法には、ＥＴＦＥをヤーンに溶融紡糸することが含まれるが、その際の温度は、そのフィラメントが表面におけるよりもコアの中における方が配向が強くなるようなヤーンを製造するのに効果的な溶融紡糸温度である。ヤーンを劣化させることなくこのような逆転した配向を得るのに必要な極端に高い溶融紡糸温度は、そのような劣化を避ける速度で溶融紡糸を実施することによって達成される。
【０００９】
本発明のヤーンは、モノフィラメント、マルチフィラメントのいずれにおいても、高いテナシティー、すなわち少なくとも２ｇ／ｄのテナシティーを有している。本発明のヤーンはさらに、高い伸び、すなわち少なくとも１５％の伸びも示すので、この高いテナシティーと高い伸びが組み合わさって示される。最小の伸びでも１５％あるということで、このヤーンをさらに加工することが可能となり、その後でも脆さによる破壊をもたらすことなく使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で使用されるＥＴＦＥは、エチレンとテトラフルオロエチレンのコポリマーであるが、たとえば耐応力亀裂性のようなこのコポリマーの性質を改良するために、通常１種または複数の追加のモノマーを少量含ませる。そのようなポリマーは、米国特許公報（特許文献３）に開示されている。Ｅ（エチレン）のＴＦＥ（テトラフルオロエチレン）に対するモル比は、約４０：６０から約６０：４０まで、好ましくは約４５：５５から約５５：４５までである。このコポリマーにはさらに、約０．１〜約１０モル％の少なくとも１種の、少なくとも２つの炭素原子を含む側鎖を与えるような、共重合可能なビニルモノマーを含んでいるのが好ましい。ペルフルオロアルキルエチレンがそのようなビニルモノマーであり、ペルフルオロブチルエチレンが好ましモノマーである。このポリマーは、約２５０℃〜約２７０℃、好ましくは約２５５℃〜約２７０℃の融点を有している。融点は、ＡＳＴＭ  ３１５９の方法に従って、コポリマーのペレットを溶融させることにより測定するが、そのペレットは、コポリマーを溶融押出しし、その押出し物を切断してペレットとすることにより得られる。本発明において使用されるＥＴＦＥは、ＡＳＴＭ  Ｄ３１５９に従って荷重５ｋｇを使用した４０ｇ／１０分未満のメルトフロー速度を有するのが好ましいが、この文献では２９７℃の溶融温度と規定している。このＡＳＴＭ試験法は、（特許文献２）記載されているＤＩＮ標準５３  ７３５と同様であるが、ただし、前記公開公報では、溶融コポリマーに対して２ｋｇの荷重を使用している点が異なっていて、そのため、本発明に適用できる最大４５ｇ／１０分の流速は、前記公開公報で必要とされている最小５０ｇ／１０分の流速よりははるかに高粘度のコポリマー（２倍超）であることは明らかである。本発明で使用されるＥＴＦＥは、好ましくは３５ｇ／１０分以下、より好ましくは２０ｇ／１０分以下のメルトフロー速度を示す。３０ｇ／１０分のメルトフロー速度は、米国特許公報（特許文献４）に開示されている計算によれば、１８０００ポワズ（１８００Ｐａ・ｓ）の粘度に相当する。本発明で使用されるＥＴＦＥについて本明細書で開示されるメルトフロー速度（ＭＦＲ）は、溶融ポリマーを、コレクション時間（ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ  ｔｉｍｅ）の間にキャピラリーを通過させるために５ｋｇの重りを使用して求めたＭＦＲである。
【００１１】
本発明のヤーンは、たとえば（特許文献５）（公開日２０００年８月３日）の図２に記載されているような紡糸口金アセンブリーを使用して作ることができる。この図２に示されているように、ヤーンを構成する（１本または複数の）フィラメントを形成するオリフィスを有する紡糸口金プレート（面板）を、紡糸口金アセンブリーに適用される加熱からは独立させて加熱し、それによって、面板よりも上流の溶融コポリマーの温度は、コポリマーがアセンブリー中に対流している時間では分解が起きないように充分に冷たく、それに対して面板の温度は、コポリマーの融点よりは少なくとも９０℃高い温度になるように加熱する。簡略化のために、本明細書における本発明の方法の記載では、面板の温度を溶融紡糸温度と呼ぶことにする。この溶融紡糸温度は、溶融紡糸するコポリマーの融点よりも高いが１５０℃以下であるのが好ましく、より好ましくは融点よりも高いが１３０℃以下である。（非特許文献２）に開示されているように、３４０℃を超えるとＥＴＦＥは分解してオリゴマーとなり、温度が３８０℃を超えると急激に分解する。本発明の溶融紡糸は、この温度に対するＥＴＦＥの暴露時間が短いために、この温度の範囲内で操作することができる。温度が３８０℃を超えると分解速度が上がって、紡糸口金のところで圧力が上昇して破裂する危険性があるので、溶融紡糸温度は３８０℃以下にするのが好ましい。溶融紡糸温度は通常、紡糸口金面板から上流の紡糸口金アセンブリーに加える加熱よりも少なくとも２０℃高くする。本発明のヤーンの溶融紡糸は、（特許文献５）の図９に示されている装置を使用して実施することが可能であるが、それには、固化したヤーンのためのアニーラー（ａｎｎｅａｌｅｒ）、巻取り（ｗｉｎｄ−ｕｐ）ロール、およびアニーラーと巻取りロールとの間に位置する巻取り（ｔａｋｅ−ｕｐ）（フィード）およびドロー（ｄｒａｗ）ロールが含まれる。これらの中間ロールは、所望の各種の延伸に加えて、ヤーンのヒートセットも実施するのが好ましい。さらに、ヤーンが固化していない、面板から少なくとも５０倍の距離では、ヤーンを繊細化させるために、紡糸口金面板を出たヤーンをシールドしてやるのが好ましい。巻取りロールによって決まる紡糸速度は典型的には少なくとも５００ｍ／分、好ましくは少なくとも１０００ｍ／分、そしてより好ましくは少なくとも１５００ｍ／分である。３０００ｍ／分までおよびそれを超える速度とすることができる。中間の巻取りロールで決まる紡糸速度が高いほど、それより下流でも冷延伸がなくても、ヤーンの（１本または複数の）フィラメントの配向が高くなる。したがって、本発明で使用する冷延伸は通常、約１：１．１から４までの間である。そのようなヤーンは、先に述べたように、フィラメント製造時に逆転した配向を示す。
【００１２】
本発明のヤーンのフィラメントのコアにおける配向がより高いことは、いくつかの方法で測定することができる。本発明よりも低い温度、たとえば３００〜３２０℃で紡糸したＥＴＦＥヤーンは、倍率１０，０００倍の走査型電子顕微鏡で観察したときにフィブリル状の表面外観を示すヤーンフィラメントであることが特徴で、そのフィブリルはフィラメントの長さ軸の方向に走っていて、表面配向の程度が高いことを示している。それとは対照的に、同じ条件で本発明のヤーンフィラメントを観察すると、そのようなフィラメントの表面は、フィブリル状の外観を呈することはなく、高い配向が全く無いことを示している。その代わり、そのようなファイバーの表面外観は、縞模様のない繊細な肌理になっている。フィラメントの表面では高い配向を全く示さないのに対し、このフィラメントのコアは高い配向を示すが、それはそのフィラメントの複屈折が、０．０４０の複屈折を有する配向させていないＥＴＦＥの複屈折よりも、実質的に大きな複屈折であることからも判る。複屈折は、配向を特徴づける典型的な方法である。複屈折が大きいほど、配向が高い。フィラメント全体の複屈折は、そのフィラメントのバルク複屈折であって、米国特許公報（特許文献６）の第４列に開示された方法で求めることができる。複屈折は、フィラメントの半径方向に間隔をとりながら測定することもできるので、フィラメントの表面における複屈折をフィラメントのコアまたは中心部における複屈折と比較すること、すなわち示差複屈折（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）を測定することが可能で、それによって、コアにおける配向に対するフィラメントの表面における配向を表すことができる。フィラメント表面における配向あるいは無配向は表面現象であるのに対し、複屈折はフィラメント本体の内部で測定しなければならないので、表面の複屈折は、極力表面に近い場所で測定して、フィラメントの中心部からフィラメントの表面の方向に向けての複屈折の傾向を把握する。したがって、フィラメントの中心部で複屈折を測定するのに加えて、フィラメントの表面に向けてフィラメントの半径方向に向けても、表面に向けての複屈折の傾向を示す領域である０．８〜０．９５半径（フィラメントの中心からフィラメントの表面までの距離の比）の範囲で、複屈折の測定をするが、あるいは別の言い方をすれば、フィラメントの中心部での配向に対する表面の配向を測定する。バルクとしての複屈折測定からは区別される、局所的な複屈折は、１０個のサンプルについて、中心部から一方の端までの間でフィラメントを測定し、本発明のヤーンフィラメントにおける逆転した配向を、フィラメントの半径方向の区分ごとに１０個の複屈折測定値を平均することによって、特に０．８〜０．９５半径領域をフィラメントの中心部における複屈折測定値と比較して、複屈折が弱くなっていく傾向で表し、それによって、表面における配向がフィラメント中心部におけるよりも低いことを示す。フィラメントの中心部におけるよりも表面における方が配向が高い場合の配向についても同様に測定することができ、表面に向かうほど配向が高い傾向は、半径に沿っての測定がフィラメント表面に近づくほど複屈折が大���くなる傾向によって示される。このような示差複屈折は、（特許文献７）の第５および６頁に開示されている方法によって求めることができるが、ただし、ライツ（Ｌｅｉｔｚ）マッハ・ツェーンダー干渉計を使用する方が好ましい。
【００１３】
本発明のヤーンはモノフィラメントであってもマルチフィラメントであってもよく、フィラメントを形成する紡糸口金面板の溶融紡糸用の孔の直径は、通常２０００マイクロメートル未満である。ヤーンがモノフィラメントの場合には、孔の直径は一般的には５０〜１０００マイクロメートルである。ヤーンがマルチフィラメントの場合には、個々のフィラメントの直径は一般的には８〜３０マイクロメートルで、そのヤーンのデニールは通常３０〜５０００、好ましくは１００〜１０００で、２０〜２００本のフィラメントが含まれる。フィラメントがシャープなエッジの無い、楕円形、好ましくは円形の断面を有するように、面板の溶融紡糸孔を円形にするのが好ましい。本発明のヤーンは極めて均質で、その均質性を示すのが全ヤーンのデニールの変動係数で、５％以下、通常は２％未満である。変動係数は、ヤーンの１０メートルの長さを連続して５本取ったものの平均重量で標準偏差を割ったものである（１００倍）。本発明のヤーンがこのような高い均質性を有しているので、このヤーンを特定の用途のために機械加工するのが容易となる。本発明のヤーンは少なくとも２．４ｇ／ｄののテナシティーを有しているのが好ましい。本明細書に開示されているデニールは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５７７に記載されている方法に従って測定し、また本明細書に開示されている引張性能（テナシティー、伸び、およびモジュラス）は、ＡＳＴＭ  ２２５６に記載されている方法に従って測定する。
【００１４】
本発明のヤーンを切断してファイバーとすることも可能で、そのようなファイバーはたとえば、ステープルファイバーヤーンやフェルトのようなステープルファイバーを作るのに使用できる。
【００１５】
本発明のマルチフィラメントヤーンは通常、ヤーンを結束させるための従来からの手段によって、たとえば１ｃｍあたり１〜２回の縒りを掛け、そのようなヤーンの複数を縒り合わせたり編んだりして、たとえば縫い糸、デンタルフロス、および釣り糸のような物品を作ることができる。縫い糸を作る場合には一般に、本発明のヤーンの２〜４本を縒り合わせてヒートセットすることで、８００〜１５００デニールの縫い糸を作る。デンタルフロスを作る場合には、本発明のヤーンを合わせたり編んだりして８００〜２５００デニールのデンタルフロスを作る。本発明のヤーンのモノフィラメントおよびマルチフィラメントは釣り糸として使用することもできる。そのようなモノフィラメントは典型的には、その直径が０．１２ｍｍ（１２０マイクロメートル）〜２．４ｍｍ（２４００マイクロメートル）である。そのようなマルチフィラメントヤーンは一般に、それぞれ２００〜６００デニールの本発明のヤーンの４〜８本を編んで作る。
【００１６】
ヤーンを形成する前にコポリマーに着色剤を添加して、それによって、そのヤーンを着色することもできるが、これは、縫い糸、釣り糸およびデンタルフロス用の多くの用途では特に望ましい。本発明のヤーンおよびそれから作った製品、たとえば縫い糸、デンタルフロス釣り糸および漁網は、優れた耐化学薬品性および耐候性（ＵＶ照射を含む）を示すので、それらの用途、および屋外や化学物質に暴露されるその他の用途において特に有用なものとなっている。このヤーンは、織物および編み物にするのにも有用で、その場合全部をこれらのヤーンで作ってもよいし、あるいは他の材料とブレンドして用いてもよい。そのようなファブリックの例としては、建築用ファブリック、印刷回路板および電気絶縁材のための補強用ファブリック、および炉布などの用途が挙げられる。
【実施例】
【００１７】
ファイバーの紡糸を実施するには、直径１．５インチのスチール製単軸スクリュー押出機を使用し、それにギアポンプを接続し、次いでそれをアダプターを介して溶融ポリマーを濾過するためのスクリーンパックおよびスクリーンパックから紡糸口金を熱的に実質的に隔離するため拡張部分を備えた紡糸口金アセンブリーに接続する。ギアポンプ、アダプター、スクリーンパック、および紡糸口金（面板）を、（特許文献５）の図２と同様にして外部熱源により加熱するが、ただし、アダプターも加熱する。紡糸口金の面板には、円状に配置した３０個の孔を設け、それぞれの孔の直径は３０．０ミル（７６０μｍ）である。紡糸口金の厚みは、９０ミル（２．３ｍｍ）である。紡糸口金の孔を出たファイバーは、巻取り（フィード）ロールの周りを６度回ってから、次いでヒートセットのための２つのロールの第１および第２セットをまわって、次いで最後の巻取りロールで巻き取られる。ファイバーの延伸はフィードロールと第２のロールセットの間で行うが、第２のロールセットの速度をフィードロールの速度で割ったものが「延伸比（ｄｒａｗ）」であるが、ただし、比較例Ａは例外で第２のロールセットが存在しないために、フィードロールの速度と、第１のロールセットの早いほうの速度との関係から延伸比を決めている。
【００１８】
（実施例１）
ＭＦＲが２９．６のテフゼル（Ｔｅｆｚｅｌ）（登録商標）ＥＴＦＥフルオロポリマーを、本発明の教示に従って紡糸する。その条件を表１にまとめている。
【００１９】
【表１】
2004538378.tif 000002
【００２０】
得られるファイバーは４３５デニールで、テナシティーが１．８３ｇ／デニール、モジュラスが２４．１ｇ／デニール、そして伸びが２８％である。示差複屈折を測定すると、ファイバーのスキン部がコア部よりも配向が低いことが判るが、具体的には、フィラメントの中心部における０．０４６８の複屈折が、測定が０．８半径から０．９５半径に近づくにつれて、それとほぼ同様の複屈折から０．０４４未満にまで低下する。
【００２１】
（実施例２）
実施例１を繰り返すが、ただし、第２のロールセットを１４００ｍ／分で駆動して、延伸比を３．５倍とする。得られるファイバーは３５０デニールで、テナシティーが２．３ｇ／デニール、伸びが１８％であって、実施例１で製造するヤーンよりも少しだけ延伸比を大きくするだけで、テナシティーを高めながら、高いヤーンの伸びが得られることを示している。示差複屈折を測定すると、ファイバーの表面の方がコアよりも配向が低いことが判る。
【００２２】
（実施例３）
実施例１の条件にほぼ従うが、ただし、紡糸口金の温度を３６０℃、そして紡糸口金より前の溶融温度を約２７０℃とする。その条件を表２にまとめている。
【００２３】
【表２】
2004538378.tif 000003
【００２４】
得られるファイバーは４１４デニールで、テナシティーが２．４４ｇ／デニール、伸びが１８．８％であって、変動係数が１．６％で示されるような均質性を有している。示差複屈折を測定すると、ファイバーの表面の方がコアよりも配向が低いことが判る。この実施例から、本発明に従ったファイバーを作るには、紡糸口金温度を３６０℃にすれば充分であることが判る。
【００２５】
（比較例Ａ）
この比較例は、（特許文献１）（１９８８年）の実施例１に開示されているのとほぼ同じ条件で実施する。その条件を表３にまとめている。
【００２６】
【表３】
2004538378.tif 000004
【００２７】
得られるファイバーは１０７４デニールで、テナシティーが２．６９ｇ／デニール、そして伸びが１５．７％である。示差複屈折を測定すると、ファイバーの表面の方がコアよりも配向が高いことが判る；具体的には、フィラメントの中心部の複屈折が０．０５４で、この複屈折が、測定区分をフィラメントの半径に沿ってフィラメントの表面の方に移動していって０．８〜０．９５半径領域になると、０．０５５まで増加するのが判る。この比較例は、従来技術の教示に従ってファイバーを紡糸すると、本発明により得られるのとは逆の示差複屈折となることを示している。もちろん、紡糸速度（１２０ｍ／分）も非常に低く、経済的な観点からも受け入れられるものではない。
【００２８】
（比較例Ｂ）
この比較例は、実施例１と同じ高いポリマー吐出速度と巻取り速度ではあるが、その溶融紡糸温度をわずか３００℃に抑えて紡糸した場合の効果を示すために実施する。その条件を表４にまとめている。
【００２９】
【表４】
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【００３０】
得られるファイバーは４２３デニール、テナシティーが２．８７ｇ／デニール、伸びが７．５％である。示差複屈折を測定すると、ファイバーの表面の方がコアよりも配向が高いことが判る。具体的には、フィラメントの中心部では０．０５４である複屈折が、フィラメントの表面近傍では０．０５７に増加している。この比較例では、本発明のような高い紡糸口金温度が無いと、そのファイバーは本発明で得られるものとは逆の示差複屈折を有していることが示されている。このヤーンは伸びが低いことが不利に働いて、これ以上延伸させることができない。伸びを少なくとも１５％にまで上げようとすると、延伸比を下げなければならず、その結果テナシティーが２ｇ／ｄ未満になってしまう。
【００３１】
（実施例４）
実施例３で調製した、４３７デニールのヤーンの縫い糸を、（ａ）ヤーンに１ｃｍあたり１縒りの割合の縒りを与え、（ｂ）そのようなヤーンを３本合わせて１ｃｍあたり１縒りで縒り合わせるがただし縒りの方向はヤーンの場合とは逆方向とし、（ｃ）得られた糸を張力をかけながら１５０℃でヒートセットすることにより作る。所望により、バインダーまたは仕上げ剤をこの糸に加えることもできる。得られる縫い糸は、均質なデニールを有するバランスのとれたひも状の構造（ｃｏｒｄｅｄ  ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ）を有し、優れたステッチループ形成性を示して結び目ができたりもつれたりするような傾向はない。
【００３２】
ここで述べた縫い糸は、デンタルフロスとしても使用できる。ＥＴＦＥの動的摩擦係数は０．４で、これは狭い歯の隙間に糸を滑り込ませるには充分な低さであり、しかもポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の摩擦係数の０．０１よりは高いので、縒りと縒り合わせを加えることによって、ＥＴＦＥ製フロスの摩耗効果を高めている。
【００３３】
先に述べたような縫い糸を作るのに使用されるヤーンは、そのようなヤーンを４本編み合わせることによって釣り糸を形成させるのにも使用され、得られる釣り糸は１７５０デニールで、破壊強度は４ｋｇとなる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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