(57)【要約】本発明は、１回用量の食器洗浄組成物を受け入れ可能な空洞を含む食器洗浄アプリケーターと、１回用量の食器洗浄組成物とを含むキットに関する。好ましくは１回用量の食器洗浄組成物は、手洗い食器洗浄組成物を含む水溶性又は水分散性小袋である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１回用量の食器洗浄組成物を受け入れ可能な空洞を含む食器洗浄アプリケーター、及び１回用量の食器洗浄組成物を含むキット。
【請求項２】
前記アプリケーターが、布、ワイプ、シート、スポンジ、ブラシ又はこれらの混合物である請求項１に記載のキット。
【請求項３】
前記アプリケーターが、天然材料又は合成材料、好ましくはポリエステル、ポリウレタン及びこれらの混合物から成る群から選択される合成材料から製造されるスポンジである請求項１又は２に記載のキット。
【請求項４】
前記空洞が、スポンジの内部に配置され、前記アプリケーターの外部表面に通じるチューブによってアクセスされる請求項１〜３のいずれか一項に記載のキット。
【請求項５】
前記外部表面における前記チューブの開口部が、覆われているか、さもなければ閉じられている請求項４に記載のキット。
【請求項６】
前記空洞が、前記アプリケーターの前記外部表面の１つに配置されている請求項１〜３のいずれか一項に記載のキット。
【請求項７】
前記空洞が、キャップで覆われている請求項６に記載のキット。
【請求項８】
前記アプリケーターが、空洞を含む第１の区画と、前記空洞を覆うために前記第１の区画に固定されていてもよい第２の補足的な区画とを含む請求項１〜３のいずれか一項に記載のキット。
【請求項９】
前記第１及び第２の区画が、互いに完全に分離されるか、又は互いに蝶番式に取り付けられていてもよい請求項８に記載のキット。
【請求項１０】
前記１回用量の食器洗浄組成物が、手洗い食器洗浄組成物を含む水溶性若しくは水分散性の小袋、水溶性若しくは水分散性の発泡体、水溶性若しくは水分散性のゼラチンビーズ、又は粉砕剤を含む手洗い食器洗浄錠剤の形態である請求項１〜９のいずれか一項に記載のキット。
【請求項１１】
前記１回用量の食器洗浄組成物が、手洗い食器洗浄組成物を含む水溶性又は水分散性の小袋、水溶性又は水分散性の発泡体、水溶性又は水分散性のゼラチンビーズの形態である請求項１〜１０のいずれか一項に記載のキット。
【請求項１２】
前記小袋が、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、セルロースアミド類、ポリビニルアセテート類、ポリカルボン酸類及びその塩類、ポリアミノ酸類若しくはペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミドのポリマー類、コポリマー類又はそれらの誘導体、マレイン酸／アクリル酸類のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、天然ゴム類、より好ましくはポリビニルアルコール、キサンタム及びカラガム、並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料から製造される請求項１１又は１２に記載のキット。
【請求項１３】
前記小袋が、周囲を密封された２枚の水溶性、水分散性材料を含む請求項１０〜１２のいずれか一項に記載のキット。
【請求項１４】
前記小袋がヒートシールされている請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のキット。
【請求項１５】
前記小袋が１０ｍＬ未満の組成物を含む請求項１０〜１４のいずれか一項に記載のキット。
【請求項１６】
前記１回用量の食器洗浄組成物が、界面活性剤、泡立ち促進剤、ｐＨ調整剤、酵素、溶媒及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つの成分を含む請求項１０〜１３のいずれか一項に記載のキット。
【請求項１７】
前記手洗い食器洗浄錠剤の粉砕剤が、発泡系又は崩壊系のいずれかである請求項１０に記載のキット。
【請求項１８】
次の一連の手順を含む食器を洗浄する方法であって、
ａ）任意選択的に前記アプリケーターを水で予め濡らす手順と、
ｂ）前記アプリケーターの空洞をアクセスさせる手順と、
ｃ）請求項１〜１７のいずれか一項に記載の１回用量の手洗い食器洗浄組成物を配置する手順と、
ｄ）任意選択的に前記アプリケーターの別の区画又はキャップで前記空洞を覆う手順と、
ｅ）任意選択的に前記アプリケーター及び／又は食器を水と接触させる手順と、
ｅ）前記食器を前記アプリケーターと接触させる手順と
を含む方法。
【請求項１９】
前記１回用量の洗剤を含む前記アプリケーターが、前記食器を前記アプリケーターと接触させる（手順ｅの）前に、少なくとも１回圧搾される請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
１回用量の食器洗浄組成物を受け入れ可能な空洞を含む食器洗浄アプリケーター、及び食器を洗浄するための１回用量の食器洗浄組成物を含むキットの使用。
【請求項２１】
前記１回用量の食器洗浄組成物が、手洗い食器洗浄組成物を含む水溶性又は水分散性の小袋である請求項２０に記載のキットの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１回用量の手洗い食器洗浄洗剤を受け入れ可能なスポンジ、及び１回用量の手洗い食器洗浄洗剤を含むキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤錠剤及び水溶性又は水分散性の小袋のような１回用量の洗剤が当該技術分野において知られている。１回用量の形態の洗剤は、ユーザーが正しい量の洗剤を投与するのに都合のよい方法を提供し、液体又は粉末製品に通常見られるこぼれ落ちのおそれを低減し、特に有害な又は刺激性の化学品に関わる場合にはユーザーが直接洗剤製品を取り扱う必要性をなくす場合があると一般に考えられている。
【０００３】
ＥＰ８７９８７４には、手洗い用食器洗い組成物を含む、硬質表面洗浄組成物を含む小袋が記載されている。利便性及び取り扱い易さに関して、かかる小袋が上記で記載された利益を与えることが記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
出願人は、１回用量の洗剤が上記利益を与えるけれども、それらの洗剤には手洗い食器洗浄用途に特有のいくつかの問題もあることを見出した。手洗い食器洗浄は、５０〜６０℃以下の水を使用しなければならない。より高い温度の水を使用すると、不快になり、食器洗浄者の手を傷めることになる。これは、水が、１回用量の洗剤を十分素早く溶解して洗浄性洗剤を放出するには十分に熱くないという問題を提示する。そのため、消費者は１回用量が溶解するまで待たなければならない。錠剤の場合、これには５分以上かかる場合がある。さらに食器洗浄作業は、１つ又は２つのグラスから、鍋、フライパン、ガラス製品、陶磁器、刃物類などからなる多量の洗い物まで量が異なるという問題がある。ユーザーは各々の食器洗浄作業に対して必要に応じて１回用量以上を用いてより大量の作業に十分な洗剤を準備できるが、非常に少量の作業に必要な洗剤だけを使用するために用量の規模を縮小することは困難である。そのため１回用量の洗剤は、特により小さい作業に関して融通性がない。
【０００５】
出願人は、１回用量の手洗い食器洗浄洗剤と組合わせて使用されるように設計された手洗い食器洗浄アプリケーターを提供することによって、これらの問題に対処する方法を見出した。
【０００６】
ＧＢ９７９７３５にはスポンジ様洗浄装置が記載されており、これはその内部に形成された空洞及びスポンジの外部表面に延びた入口、並びに取り除き可能な栓を有する。しかし、この洗浄装置は、一片の石鹸を用いて使用するためのものであることが記載されている。ＧＢ９７９７３５には、以下に記載されるような１回用量の洗剤の使用は記載されていない。
【０００７】
本発明のさらなる利点は、食器又はアプリケーターの外部表面自体に直接適用された同量の液体組成物に対する１回用量組成物の高められた利用率である。
さらに本発明のキットは、他の硬質表面洗浄又は洗濯用途、例えば織物の手洗い洗浄又は前処理にも同様に適用されてもよいことが認識される。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、１回用量の食器洗浄組成物を受け入れ可能な空洞を含む食器洗浄アプリケーター、及び１回用量の食器洗浄組成物を含むキットが提供される。
【０００９】
好ましい実施形態では、１回用量の食器洗浄洗剤は、手洗い食器洗浄組成物を含む水溶性若しくは水分散性の小袋、又は手洗い食器洗浄錠剤である。
【００１０】
本発明によれば、任意選択的に前記アプリケーターを水で予め濡らす手順と、前記アプリケーターの空洞をアクセスさせる手順と、前記空洞に１回用量の食器洗浄洗剤を配置する手順と、任意選択的に前記アプリケーターの別の区画又はキャップで前記空洞を覆う手順と、任意選択的に前記アプリケーター及び／又は食器を水と接触させる手順と、前記食器を前記アプリケーターと接触させる手順とを含む、食器を洗浄する方法も提供される。より好ましくは、１回用量の洗剤は、水溶性又は水分散性の小袋又は食器洗浄錠剤である。より好ましくは、アプリケーターは、食器をアプリケーターと接触させる手順の前にユーザーによって圧搾される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、食器洗浄アプリケーター、及び１回用量の食器洗浄組成物を含むキットに関し、この組成物は好ましくは水溶性又は水分散性の小袋又は錠剤の形態である。
【００１２】
アプリケーターは、１回用量の食器洗浄組成物を受け入れるのに好適な空洞を含む限り、洗剤を表面に適用し、食器を洗うのに好適ないかなる用具であってもよい。アプリケーターは、空洞を含むように適合された、現在市販されているこのような好適ないかなるアプリケーターであってもよい。好適なアプリケーターには、布、ワイプ、シート、スポンジ、ブラシ、又はこれらの混合物等が挙げられる。より好ましくは、アプリケーターはスポンジである。「空洞」という用語は、１回用量の食器洗浄組成物を保持するのに好適な大きさの領域を提供する孔、窪み又は一様に分割された空間を意味する。例えば、空洞は、アプリケーターの外部表面の１つにあってもよい。空洞は、キャップ配置により部分的又は完全に覆われて、組成物を保護し、それをアプリケーター内に保持してもよい。あるいは、空洞は、アプリケーターの内側にあってもよい。この後者の実施形態では、空洞は、アプリケーターの外部表面から空洞に延びるチューブによってアクセスされてもよい。この場合、チューブの外部端は一部又は完全に、被覆又は閉鎖されてもよい。チューブの外部表面は、キャップ配置で被覆されてもよい。あるいはチューブの相対面は一緒にして、固定されてチューブを閉鎖してもよい。相対面は、例えば、ロック、インターロック（interlocking）又はベルクロ（Velcro）（商品名）型のシステム、マグネットなどの好適ないずれかの材料を用いて閉鎖された位置に固定されてもよい。このような方法でチューブの空洞の外部表面を閉鎖又は被覆することにより、１回用量の洗剤は保護され、アプリケーター内に保持される。チューブは、アプリケーター自体の一部を切り離してチューブを作ることにより提供されてもよく、又は、例えばプラスチックなどの好適な材料の別のチューブがアプリケーターに加えられてもよい。あるいは、アプリケーターは、少なくとも一部、互いに分離可能な少なくとも２つの区画からなってもよい。第１の区画は空洞を含み、第２の補足的な区画は第１の区画に固定されてもよい。次に、空洞は、アプリケーターの少なくとも２つの区画を分離させ空洞を露出させることによりアクセスされてもよい。この区画は、一部分離可能、例えば、蝶番式であってもよいし、又は完全に分離可能であってもよい。一旦１回用量の食器洗浄組成物が空洞に置かれると、次いでアプリケーターの区画は元の位置に戻されて、共に固定され得る。この区画は、当該技術分野で既知の好適ないかなる方法、例えば、ロック、インターロック（interlocking）、又はベルクロ（Velcro）（商品名）型のシステム、マグネットによって固定することができる。
【００１３】
アプリケーターは適切ないかなる材料から製造されてもよい。布、ワイプ又はシートの場合、アプリケーターは織物、他の織布又は不織布材料から最も一般的に製造される。不織布材料は、天然繊維又は合成繊維から選択されるのが好ましい。天然繊維としては、変性、再生又は人造されることなく天然に入手可能な全てのものが挙げられ、それは植物、動物、昆虫、又は植物、動物及び昆虫の副産物から得られる。天然繊維の好ましい例としては、木材パルプ、綿、麻布、黄麻、ファックス（fax）及びこれらの組み合わせを含むセルロース性繊維が挙げられる。本発明に有用な、天然材料の不織布は、多種多様な市販品から入手してもよい。本明細書で有用な好適な市販紙の例としては、ジェイムズ・リバー（James River）（ウィスコンシン州グリーンベイ（Green Bay））から入手可能な基本重量約７８ｇ／ｍ2（７１ｇｓｙ）を有する、型押しされた空気載置セルロース性のエアテックス（Airtex）（登録商標）、及びウォーキソフトＵ．Ｓ．Ａ．（Walkisoft U.S.A.）（ノースカロライナ州マウントホリー（Mount Holly））から入手可能な基本重量約８２ｇ／ｍ2（７５ｇｓｙ）を有する、型押しされた空気載置セルロース性のウォーキソフト（Walkisoft）（登録商標）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１４】
本明細書で用いられる「合成」とは、材料が主として様々な人工の材料又はさらに変性した天然材料から得られることを意味する。本発明で有用な合成材料の非限定例としては、アセテート繊維、アクリル繊維、セルロースエステル繊維、アクリル系繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリビニルアルコール繊維、レーヨン繊維、及びこれらの組み合わせから成る群から選択されるものが挙げられる。好適な合成材料の例としては、アクリラン、クレスラン及びアクリロニトリル系繊維、オーロンのようなアクリル製品；セルロースアセテート、アーネル及びアシーレ（acele）のようなセルロースエステル繊維；及びナイロン（例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等）のようなポリアミド類；フォートレル、コーデル及びポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ダクロンなどのポリエステル類；ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン類；ポリビニルアセテート繊維並びにこれらの組み合わせが挙げられる。これらの好適な繊維、その他の好適な繊維、及びこれらの繊維から調製された不織布は、リーデル（Riedel）の「不織布接着方法及び材料（Nonwoven Bonding Methods and Materials）」、不織布の世界（Nonwoven World）（１９８７年）；アメリカーナ百科事典（The Encyclopedia Americana）、第１１巻１４７〜１５３頁及び第２６巻５６６〜５８１頁（１９８４年）に一般的に記載されている。不織布を作る方法は、当技術分野で周知である。
【００１５】
アプリケーターがブラシである場合、アプリケーターは、例えば、金属、ゴムのような適切ないかなる材料からでも製造することができるが、好ましくはプラスチックから製造することができる。ブラシは、プラスチックハンドル部分及び擦り洗い面を提供する繊維を含むのが好ましい。空洞は、ハンドル区画に配置される。プラスチックとしては、好ましくはポリエチレン若しくはポリプロピレンのような熱可塑性ポリマー類、又はポリウレタンのような熱硬化性ポリマー類が挙げられる。アプリケーターがスポンジである場合、アプリケーターは天然物又は合成物であってもよい。合成スポンジは、ポリエステル及びポリウレタンを含むポリマー材料で製造されるのが最も一般的である。スポンジは利用可能な方法を用いて製造してよい。スポンジを形成する材料及びスポンジを製造するのに使用される方法は、スポンジの特性、例えば孔径、孔径分布、孔形状、強度、圧縮性及び柔軟性に影響を与える。スポンジは、スポンジの一体化部分であってもよく、スポンジに固定されてもよい研磨層を含んでいてもよい。研磨材料は、例えばより粗いスポンジ又は合成繊維（例えば、スコッチブライト（scotchbrite（商品名））であってもよい。
【００１６】
上記に加えてアプリケーターは、１回用量からの組成物の粉砕及び放出を助けるために、孔の空いた粗いユニット、さもなければ摩擦を生じるユニットを含んでいてもよい。ユニットは空洞に見られてもよく、あるいはアプリケーターが少なくとも２つの区画を含む上述の実施形態においては、ユニットは空洞を含む区画又は補足的な区画のいずれかに見られてもよい。
【００１７】
（１回用量の手洗い食器洗浄洗剤）
本発明の１回用量の手洗い食器洗浄洗剤は、固形洗剤単位として定義され、それは１回の平均的な洗浄作業用に十分な洗剤を提供するように設計されている。本明細書で使用する時、１回用量洗剤は、固形洗剤単位として定義され、１回用量溶解試験に従えば５分以内にその少なくとも６０％が６５℃の脱塩水に溶解／崩壊、さもなければ分散する。
【００１８】
好ましい１回用量の手洗い食器洗浄洗剤としては、手洗い食器洗浄錠剤、食器洗浄洗剤を含む水溶性若しくは水分散性小袋、発泡体及びゼラチンビーズ、又はこれらの混合物が挙げられる。より好ましい１回用量の食器洗浄洗剤としては、食器洗浄洗剤を含む水溶性若しくは水分散性小袋、発泡体及びゼラチンビーズ、又はこれらの混合物が挙げられる。最も好ましい食器洗浄用の１回用量洗剤としては、食器洗浄洗剤を含む水溶性又は水分散性小袋及びゼラチンビーズが挙げられる。１回用量洗剤は、水と接触する際に溶解、崩壊又は分散する。そのため、アプリケーターが水で濡れた時、水は１回用量組成物に送り込まれ、洗剤を濡らし、１回用量が溶解、崩壊又は分散し始める。１回用量の洗剤組成物は、アプリケーターの空洞内に合うように好適に一定の大きさに製造される。
【００１９】
（１回用量の溶解試験）
８００ｍＬのガラスビーカーを６４℃の脱塩水８００ｍＬで満たす。円筒形の磁気攪拌器をビーカーに入れ、２００ｒｐｍの速度で回転するように設定する（例えば、十字型の磁気攪拌器−長さ３．５ｃｍ、直径１．５ｃｍ）。１回用量を篩（篩目の孔の大きさが１．５ｍｍ×１．５ｍｍ）に入れ、その時篩はビーカーの上部に置かれ、篩の篩目が少なくとも部分的に水に浸るようにし、１回用量を完全に水に浸すようにする。篩により１回用量の溶解／崩壊した材料が水に移動し、残った材料は篩に残る。５分後、篩を水から取り除き、スタンドに置いて過剰の水を篩から滴らす。２分後、篩の底部をペーパータオルで優しく乾燥させて残りの水を取り除く。試験前と試験後における、１回用量を加えた篩の重量を比較することによって、水中に溶解、崩壊さもなければ分散した製品の量を計算できる。
【００２０】
１回用量洗剤のゼラチンビーズ、錠剤、小袋及び発泡体の実施形態に関する溶解試験の結果を以下の表に示す。比較のために、洗剤が石鹸小片である場合の試験結果も示す。見てわかるように、石鹸（市販のカメイ（Camay）石鹸）は水への溶解が十分早くないので、本明細書で記載される１回用量洗剤の基準を満たさない。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
（手洗い食器洗浄錠剤）
好ましい１回用量洗剤は、以下で述べられるように少なくとも粉砕剤を含む手洗い食器洗浄成分を含む食器洗浄錠剤である。成分の大部分は粒子状の形態である。液体成分はまた錠剤の一部を形成してもよいが、それは粒子状成分上に噴霧、さもなければ粒子状成分によって保持なければならない。手洗い食器洗浄錠剤は、一般に既知の錠剤製法に従って製造される。本発明の手洗い食器洗浄錠剤は、粉砕剤を含む。粉砕剤は、手洗い食器洗浄において、有用である程度に十分素早く錠剤を確実に溶解するのに必須である。粉砕剤は、好ましくは崩壊剤又は発泡剤であってもよい。食器洗浄用途に使用するのに好適な既知のいかなる崩壊剤又は発泡剤もが、本明細書に用いるように想定されている。好適な崩壊剤としては、水と接触する際に膨潤するか、圧縮及び／又は非圧縮部分に導管を形成することによって水の流入及び／又は流出を促進する試薬が挙げられる。好適な崩壊剤としては、デンプン、デンプン誘導体、アルギン酸塩類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ＣＭＣベースのポリマー類、酢酸ナトリウム、酸化アルミニウムが挙げられる。好適な発泡剤は、水と接触する際に気体を生成するものである。好適な発泡剤は、酸素、二酸化窒素、又は二酸化炭素を発生させる種類であってもよい。好ましい発泡剤の例は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、炭酸塩、重炭酸及び、クエン酸又はマレイン酸のようなカルボン酸類、及びこれらの混合物から成る群から選択されてもよい。
【００２３】
（水溶性又は水分散性発泡体）
本発明に従う水溶性又は水分散性発泡体は、ポリマー材料及び活性の食器洗浄洗剤組成物の混合物を含む発泡体成分であり、この発泡体成分は空気と接触する時は安定であり、水と接触する時は不安定である。
【００２４】
発泡体成分は、好ましくは水に接触した際、食器洗浄組成物又はその一部を放出し、好ましくは水に接触した際、部分的又は完全に崩壊、分散、変性及び／又は溶解する。
発泡体成分は、少なくとも一部のポリマー材料から形成される又は部分的に形成されるマトリクスを含む。これは、マトリクスがポリマー材料から完全に形成されてもよいし、又はマトリクスが一部はポリマー材料によって、一部は食器洗浄組成物若しくはその一部によって、又はその他の添加成分によって部分的に形成されてもよいことを意味する。
【００２５】
マトリックスは、好ましくは連続気泡及び／又は独立気泡の相互連絡した網状構造、特に連続気泡及び／又は独立気泡の縁及び面を形成する堅いストラット又はプレートの網状構造を形成する。その時ポリマー材料又はその一部がストラット又はプレートの少なくとも一部を形成するが、活性成分及び任意選択的にその他の材料もストラット又はプレートの一部を形成してもよい。
【００２６】
空気に安定で、水に不安定な発泡体に成形することができるいかなるポリマー材料も発泡体成分において用いることができ、発泡体成分のマトリックス又はその一部を形成するのに用いることができる。ポリマー材料が水分散性、又はより好ましくは水溶性のポリマーを含むことが好ましい。
【００２７】
本明細書で好ましい水分散性のポリマーは、５０ミクロンの最大孔径を持つガラスフィルターを用いて下文に設定する方法によって測定した時、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の分散度を有し、より好ましくは、本明細書のポリマーは、２０ミクロンの最大孔径を持つガラスフィルターを用いて下文に設定する方法によって測定した時、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の溶解度を有する水溶性ポリマーである。即ち、
ポリマーの水溶解度又は水分散度を測定する重力測定方法：
５０グラム±０．１グラムのポリマーを４００ｍｌビーカーに加え、その重量を測定しておき、蒸留水２４５ｍｌ±１ｍｌを加える。これを、６００ｒｐｍにセットした磁気攪拌器で３０分間激しく攪拌する。その後、水−ポリマーの混合物を前記で定義した孔径（最大２０又は５０ミクロン）の組み立て式定性焼き付けガラスフィルターでろ過する。回収したろ液から従来のいずれかの方法によって水を乾燥させ、残ったポリマーの重量を測定する（それが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度％又は分散度％が計算できる。
【００２８】
好ましいのは、四級ポリアミン類のような陽イオン性ポリマー類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、セルロース、多糖類、ポリカルボン酸類及び塩類、ポリアミノ酸類若しくはペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミドから選択されるポリマー類、又はそれらの誘導体若しくはそれらのコポリマー類である。より好ましくは、ポリマーは、ポリビニルアルコール類、セルロースエーテル類及びそれらの混合物、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタム（xanthum）及びカラガム（carragum）のような天然ゴム類から選択される。
上記のコポリマーブロックポリマー及びグラフトポリマーも用いることができる。ポリマーの混合物も用いることができる。これが、これらの用途及び要求されるニーズに依存して、発泡体成分の機械的及び／又は溶解特性を制御するのに特に有益である。
【００２９】
ポリマーはいかなる平均分子量、好ましくは約１０００〜１，０００，０００、又はさらに４，０００〜２５０，０００、又はさらに１０，０００〜２００，０００、又はさらに２０，０００〜７５，０００を有するものであることができる。
【００３０】
洗浄組成物における好ましいポリマーは、アルキレンオキシド、特に、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、及びエチレンイミンから選択されるモノマー単位を含有するホモポリマー類又はコポリマー類、ＥＰ−Ａ−２９９５７５及びＥＰ−Ａ−３１３１４６に記載されているような有機ポリマー粘土凝集剤であってもよく、さらに好ましいものは、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ゼラチン、グアーゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類、例えばエトキシ化ヘキサメチレンジアミン四級化合物類、ビスヘキサメチレントリアミン類のような陽イオン性ポリマーであってもよく、又はペンタアミン類、エトキシ化ポリエチレンアミン類のようなその他のもの、ＥＰ−Ａ−３０５２８２、ＥＰ−Ａ−３０５２８３、及びＥＰ−Ａ−３５１６２９に記載されているもののようなポリアミノ化合物、モノマーを含有するターポリマー、米国特許第４，９６８，４５１号及び米国特許第５，４１５，８０７号に記載されているような綿以外の汚れ放出ポリマーであってもよく、本明細書で用いるための分散剤／再付着防止剤は、ＥＰ−Ｂ−０１１９６５及び米国特許第４，６５９，８０２号及び同第４，６６４，８４８号に記載されているようなエトキシ化陽イオン性モノアミン類及びジアミン類であることができる。
【００３１】
発泡体成分は、出願人の同時係属出願ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／２５３９０及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／２５３２２においてより詳細に記載されている。発泡体成分を製造する好ましい方法は、出願人の同時係属英国出願ＧＢ００２２５２５．０及びＧＢ００２２４９６．４により詳細に記載されている。
【００３２】
（水溶性又は水分散性ゼラチンビーズ）
水溶性又は水分散性ゼラチンビーズは、固形分を含む１回用量洗剤であるが、好ましくはゼラチン製のコーティングで完全に覆われた液体洗剤組成物である。組成物の成分は好ましくはゼラチンと適合性であり、適合性ならばゼラチンコーティングの変質が生じない。ゼラチンビーズは水溶性又は水分散性である。ゼラチンビーズは、既知の好適な方法によって調製される。
【００３３】
（水溶性又は水分散性小袋）
本発明の１回用量組成物は、水溶性又は水分散性小袋であるのが好ましい。小袋は、典型的には、組成物を含む体積空間を閉じ込める、本明細書に記載の水溶性又は水分散性フィルムで作製される閉鎖構造である。この組成物は、固体、ゲル又はペーストの形態であってもよいが、好ましくは液体であり、本明細書においてより詳細に記載される。
【００３４】
他の実施形態については、アプリケーターが水で濡れた時、水は小袋に送り込まれ、小袋を濡らし、フィルムが溶解、崩壊又は分散し始める。少なくとも部分的にフィルムが溶解した後、封入された組成物が放出される。使用前にアプリケーターを圧搾することは、このようなアプリケーターの使用者の習慣であることが多い。小袋を含むアプリケーターの圧搾は、小袋を破裂させ、さらにアプリケーターへの組成物の放出を改善する。
【００３５】
小袋は組成物を保持するのに好適な、例えば、小袋が水と接触する前に小袋から組成物が放出されることのない、いかなる形態、形状及び材料とすることもできる。正確な実行は、例えば、小袋内の組成物の種類及び量、小袋内の区画の数、組成物を保持、保護、及び送達又は放出するのに小袋に必要とされる特質に依存する。
【００３６】
水溶性又は水分散性フィルム、及び好ましくは小袋全体を、結果として得られる小袋が少なくとも一部延伸されるように、小袋の形成中及び／又は閉鎖時に延伸することが好ましい可能性がある。これによって小袋の体積空間を閉じ込めるのに必要なフィルムの量が減るはずである。フィルムを延伸すると、フィルムの厚さが減少する。延伸の程度は、フィルムの厚さの減少によってフィルムの延伸の量を示す。例えば、フィルムを延伸することによって、フィルムの厚さを正確に半分にすれば、その時、延伸されたフィルムの延伸度は１００％である。また、延伸されたフィルムのフィルム厚が正確に未延伸フィルムの４分の１になるようにフィルムを延伸すれば、その時、延伸度はちょうど２００％である。通常及び好ましくは、厚さ、従って延伸度は、形成及び閉鎖方法により、小袋全体にわたって不均一である。例えば、水溶性又は水分散性フィルムが金型中に配置され、開放区画が真空成形によって形成され（そして次に組成物の成分で充填され、次に閉鎖され）る際、金型の底部にあるフィルムの部分は閉鎖点から最も離れて除去され、上部におけるよりも一層延伸される。好ましくは、開口部から最も離れたフィルム、例えば金型の底部のフィルムは、より一層延伸されて、開口部に最も近いフィルム、例えば型の上部よりも薄くなる。
【００３７】
小袋を延伸する別の利点は、小袋の形状を形成する及び／又は小袋を閉鎖する時、延伸動作が小袋を不均一に延伸し、結果として不均一な厚さを有する小袋を生じることである。これによって、本明細書の水溶性の小袋の溶解を制御することができ、例えば、小袋に封入された洗剤組成物の構成成分を順番に水に放出することができる。
【００３８】
延伸されたフィルムで形成される小袋の厚さのばらつきが、１０〜１０００％、好ましくは２０％〜６００％、又はさらに４０％〜５００％、又はさらに６０％〜４００％であるように、この小袋を延伸させることが好ましい。これはいかなる方法でも、例えば、適切なマイクロメータを使用して測定できる。好ましくは小袋は延伸された水溶性フィルムから作製され、前記フィルムは、４０％〜５００％、好ましくは４０％〜２００％の延伸度を有する。
【００３９】
小袋は、水溶性又は水分散性フィルムから作製される。小袋全体が、水分散性材料又はより好ましくは水溶性材料を含むことが好ましい。好ましい水溶性フィルムはポリマー材料、好ましくはフィルム又はシートに形成されるポリマー類である。フィルム形態の材料は、当該技術分野において既知の、例えば、ポリマー材料のキャスト法、吹き込み成型、押し出し又は吹き込み押し出しによって得ることができる。
【００４０】
本明細書の好ましい水分散性材料は、最大孔径が５０ミクロンであるガラスフィルターを使用した本明細書で以下に示す方法によって測定された時、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の水分散度を有する。
さらに好ましくは、材料は水溶性であり、最大孔径が５０ミクロンであるガラスフィルターを使用する本明細書で以下に示す方法によって測定される場合、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の水溶解度を有する、即ち
区画及び／又は小袋の材料の水溶解度又は水分散度を測定するための重力測定法：
材料５０グラム±０．１グラムを４００ｍｌビーカーに加え、その重量を測定し、蒸留水２４５ｍｌ±１ｍｌを加える。これを、６００ｒｐｍに設定された磁気攪拌器で、３０分間激しく攪拌する。その後、混合物は上記で定義した孔径（最大５０ミクロン）の組み立て式定性焼き付けガラスフィルターで濾過される。回収したろ液から従来のいずれかの方法によって水を乾燥させ、残ったポリマーの重量を測定する（それが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度％又は分散度％が計算できる。
【００４１】
好ましいポリマー類、コポリマー類又はそれらの誘導体はポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、セルロースアミド類、ポリビニルアセテート類、ポリカルボン酸類及び塩類、ポリアミノ酸類又はペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミド、マレイン酸類／アクリル酸類のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタム及びカラガムなどの天然ゴム類から選択される。さらに好ましいポリマーはポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類から選択され、最も好ましくはポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコールコポリマー類、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）である。好ましくは、フィルム材料における、ある種類のポリマー（例えば、市販の混合物）の濃度は、例えばＰＶＡポリマーではフィルムの少なくとも６０重量％である。
【００４２】
ポリマーはいかなる重量平均分子量、好ましくは約１０００〜１，０００，０００、さらに１０，０００〜３００，０００、さらに１５，０００〜２００，０００、さらに２０，０００〜１５０，０００を有することができる。ポリマーの混合物も用いることができる。これは、区画又は小袋の適用及び要求されるニーズに依存して、区画又は小袋の機械的及び／又は溶解特性の制御において特に有益であることができる。例えば、ポリマーの混合物が区画材料中に存在することが好ましく、それによって１つのポリマー材料がその他のポリマー材料より、より高い水溶解度を有し、及び／又は１つのポリマー材料がその他のポリマー材料より、より高い機械的強度を有する。異なった重量平均分子量を有する、例えば、１０，０００〜４０，０００、好ましくはおよそ２０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーと、約１００，０００〜３００，０００、好ましくはおよそ１５０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーの混合物を使用するのが好ましい。
【００４３】
また、物質が水分散性又は水溶性でなければならない場合、例えば、加水分解により分解可能な水溶性のポリマーブレンドを含むポリマーブレンド組成物、例えば、典型的には１〜３５重量％のポリラクチドとおよそ６５〜９９重量％のポリビニルアルコールとを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールとの混合によって達成される、ポリラクチド及びポリビニルアルコールのポリマーブレンドなども有用である。
【００４４】
フィルムに存在するポリマーは、材料の溶解度を改善するために６０％〜９８％、好ましくは８０％〜９０％加水分解されていることが好ましいかもしれない。
最も好ましいのは、上述のような水溶性及び延伸可能なフィルムである。非常に好ましい水溶性フィルムは、ＰＶＡポリマーを含み、米国インディアナ州ゲイリーのクリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ（Chris-Craft Industrial Products）より販売されている登録商標Ｍ８６３０として既知のフィルムと同様の特性を有するフィルムである。
【００４５】
本明細書の水溶性フィルムは、ポリマー又はポリマー材料以外の他の添加物成分を含んでもよい。例えば、可塑剤、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール及びそれらの混合物、付加的な水、崩壊補助剤を加えることが有益であるかもしれない。小袋又は水溶性フィルム自体が、洗浄水に送達される洗剤添加物を含むことが有用な可能性がある。
【００４６】
小袋は、本明細書の組成物を一部閉じ込めて一部形成された小袋が得られるように、前記組成物を水溶性フィルムに接触させる手順と、任意選択的に、前記一部形成された小袋を第２の水溶性フィルムと接触させる手順と、次いで、小袋を得るために前記一部形成された小袋を密封する手順とを含む方法によって製造される。
【００４７】
好ましくは、小袋は金型を使用して製造され、好ましくは、金型は丸みを帯びた内部側壁及び丸みを帯びた内部底壁を有する。水溶性フィルムが金型の内壁とぴったり重なるように、前記フィルムを金型の中に真空を用いて引き込んでもよい。次いで、本明細書の組成物を金型に注入してもよく、組成物を有する金型の上に第２の水溶性フィルムをかぶせ、次いで小袋を密閉してもよく、好ましくは一部形成された小袋はヒートシールされる。小袋の形成中、好ましくはフィルムは延伸される。
【００４８】
本発明の小袋は、１〜５０ｍＬ、より好ましくは１〜３０ｍＬ、さらにより好ましくは１〜２０ｍＬ、より好ましくは１０ｍＬ未満、及び最も好ましくは２〜１０ｍＬの組成物を含む。
【００４９】
本発明のキットは、多数の異なる小袋、例えば少なくとも２つの小袋と共に提供されることができ、この小袋は組成物を含む。第１の種類の小袋は、第１の種類の組成物を含んでいてもよく、第２の種類の小袋は第２の種類の組成物を含んでいてもよい。好ましい実施形態では、該キットは、第１及び第２の種類の小袋及び組成物、並びに第３の種類の小袋及び組成物、任意選択的に第４の種類の小袋及び組成物、並びに、任意選択的にさらにその他の種類の小袋及び組成物を含む。各小袋又はその中に含有される組成物は、異なる視覚的効果を提供するか、又は少なくとも１つの異なる成分を含む。「視覚的効果」という用語は、小袋又は組成物の視覚的外観がヒトの目で気づくことができることを意味する。「少なくとも１つの異なる成分を含む小袋又は組成物」とは、小袋内に含有される小袋及び／又は組成物が、実質的に同一であってもよいが、第２の小袋又は組成物中に存在しない、第１の小袋又は組成物中の少なくとも１つの成分の存在によって異なる、又はその逆であることを、本明細書では意味する。本発明の好ましい態様では、第１及び第２の小袋又は組成物、並びに任意選択的に、第３、第４、及びさらにその他の小袋又は組成物は、それぞれ、他の小袋又は組成物のそれぞれに存在しない少なくとも１つの成分を含む。さらに好ましくは、小袋は全て同一であり、組成物は異なる視覚的効果、又は化学的に異なる組成物を提供する。
【００５０】
視覚的効果の差は、例えば、小袋の形状、寸法、質感を変えることにより達成されてもよい。あるいは、視覚的効果の差は、色、透明度、組成物の形態を変えることにより達成されてもよい。組成物は、組成物中の着色剤の存在に応じて、いかなる好ましい色に染色されてもよい。組成物は、配合に応じて多少透明であってもよく、例えば、組成物は不透明であっても、透明であっても、又はその間のいかなる程度の透明度であってもよい。組成物は、固体、液体、ゲル、ペーストの形態、又はこれらの混合物であってもよい。例えば、組成物は液体であってもよく、懸濁された固体粒子を含んでもよい。前記懸濁された固体粒子は、必要に応じて、いかなる大きさ、形状、又は色であってよい。一実施形態では、組成物は全て、液体マトリックス中に懸濁された固体を含み、組成物は、懸濁された固体の色によって異なる。あるいは、一組成物は、均一で実質的に透明な液体の形態であり、もう一方は、実質的に不透明なエマルションの形態であってもよい。
【００５１】
該キットは、好ましくは、洗剤製品の一ヶ月分の供給を提供する、第１の種類及び第２の種類の十分な小袋を含む。より好ましくは、該キットは、少なくとも７〜１５の小袋を含み、より好ましくは、少なくとも第１の組成物を含む第１の小袋と、第２の組成物を含む第２の小袋との混合物を含む。さらに好ましくは、該キットは、第１、第２、第３及び第４の小袋及び組成物を含む。
【００５２】
（食器洗浄組成物成分）
本発明の組成物は、ヒドロトロープ、粘度調節剤、ジアミン、界面活性剤、高分子泡安定剤、酵素、ビルダー、酸素漂白剤、漂白剤活性化剤、触媒、香料、溶媒、着色剤、キレート剤、汚れ放出ポリマー、ポリマー分散剤、多糖類、研磨剤、殺菌剤及び他の抗菌剤、防曇剤、緩衝剤、抗カビ剤又はカビ制御剤、防虫剤、加工助剤、泡立ち促進剤、光沢剤、抗腐食助剤、安定剤、酸化防止剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を含んでもよい。より好ましくは、組成物は、香料、染料、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を含む。
【００５３】
本明細書で使用するあらゆる部、パーセンテージ、及び比率は、特に指定のない限り、重量％として表す。全ての引用文献は、関連部分において引用され、参考として本明細書に組み込まれる。
【００５４】
これらの組成物は、水性であっても非水性であってもよい。組成物が水性である場合、これらは、好ましくは１５％未満の水、さらに好ましくは１２％未満の水、さらに好ましくは８％未満の水、及び最も好ましくは６％未満の水を含む。
【００５５】
組成物は、特定の食器洗い作業用に調製されてもよい。例えば、頑固な食物洗浄用の１回用量洗剤は、好ましくは、溶媒、ビルダー、キレート剤、研磨剤、酵素、陰イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される成分を含んでもよい。ガラス洗浄用組成物は、好ましくは、ビルダー、キレート剤、溶媒、シーティング非イオン性界面活性剤（sheeting nonionic surfactants）、及びこれらの混合物から選択される成分を含む。使用者に穏やかさの利益を付与する組成物は、好ましくは、プロテアーゼ酵素を含んでもよい。特定の染み、特に、例えば、茶、コーヒー、ワイン、トマトベースの染みなどの強く着色した染みを洗浄するための組成物は、好ましくは、安定化酸素漂白剤、漂白剤活性化剤、触媒、及びこれらの混合物から選択される成分を含む。
【００５６】
（香料）
本発明の好ましい態様では、組成物は香料を含む。特に好ましい実施形態では、使用者がそれぞれ異なる種類の小袋で異なる嗅覚経験を得るように、組成物は異なる香料を含む。
【００５７】
特に好ましい実施形態では、組成物はブルーミング香料を含む。ブルーミング香料組成物（blooming perfume composition）とは、ブルーミング香料成分を含む香料組成物である。ブルーミング香料成分は、その沸点（Ｂ．Ｐ．）及びそのオクタノール／水への分配係数（Ｐ）によって特徴付けられ得る。本発明によるＢ．Ｐ．は、通常７６０ｍｍＨｇの標準常圧で測定される。多くの香料成分の標準７６０ｍｍＨｇでの沸点は、例えば、「香料と風味の化学（アロマ化学）（Perfume and Flavor Chemicals（Aroma Chemicals））」（ステファン・アークタンダー（Steffen Arctander）、著者により出版、１９６９年）に見られ、参考として本明細書に組み込まれる。
【００５８】
香料成分のオクタノール／水の分配係数とは、オクタノール中と水中における香料成分の平衡濃度の比である。本発明の好ましい香料成分の分配係数は、１０を底とする対数の形、ｌｏｇＰとして表すとより便利である。多くの香料成分のｌｏｇＰ値が報告されており、例えば、ポモナ（Pomona）９２データベース（デイライト化学情報システム社（Daylight Chemical Information Systems, Inc.（DaylightＣＩＳ））（カリフォルニア州アーバイン）から入手できる）では、原文献への引用と共に多くのｌｏｇＰ値を記載している。しかし、ｌｏｇＰ値は、最も簡便には、同様にデイライト（Daylight）ＣＩＳから入手できる「ＣＬＯＧＰ」プログラムにより計算される。このプログラムは、ポモナ（Pomona）９２データベースにおいて利用可能である場合には、ｌｏｇＰの実験値も一覧にしている。「ｌｏｇＰの計算値」（ＣｌｏｇＰ値）は、ハンシュ（Hansch）及びレオ（Leo）のフラグメント手法により求められる（参考として本明細書に組み込まれる、Ａ．レオ、「総括医薬品化学（Comprehensive Medicinal Chemistry）」、第４巻、Ｃ．ハンシュ（C. Hansch）、Ｐ．Ｇ．サメンス（P.G.Sammens）、Ｊ．Ｂ．テイラー（J.B.Taylor）、及びＣ．Ａ．ラムスデン（C.A.Ramsden）編、２９５頁、パーガモン出版、１９９０年を参照）。このフラグメント手法は、各香料成分の化学構造を基にして、原子の数と種類、原子の連結性、及び化学接合を考慮に入れている。ＣｌｏｇＰ値は、最も信頼でき、物理化学的特性の評価に広く用いられており、好ましくは本発明で有用な香料成分の選択においてｌｏｇＰの実験値の代わりに用いられる。
【００５９】
本発明の１つの好ましい態様では、香料組成物は少なくとも二つの香料成分を含む。第１の香料成分は、２５０℃以下の沸点及び３．０以下のＣｌｏｇＰを有することを特徴とする。より好ましくは、第１の香料成分は、２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点を有する。より好ましくは、第１の香料成分は、３．０未満、より好ましくは２．５以下のＣｌｏｇＰ値を有する。第１の香料成分は、組成物の少なくとも７．５重量％、より好ましくは少なくとも８．５重量％、最も好ましくは少なくとも９．５重量％の濃度で存在する。
【００６０】
第二の香料成分は、２５０℃以下の沸点及び３．０以上のＣｌｏｇＰを有することを特徴とする。より好ましくは、第２の香料成分は、２４０℃以下、最も好ましくは２３５℃以下の沸点を有する。より好ましくは、第２の香料成分は、３．０を超える、さらにより好ましくは３．２を超えるＣｌｏｇＰ値を有する。第２の香料成分は、香料組成物の少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも３７．５重量％、最も好ましくは４０重量％を超える濃度で存在する。
【００６１】
さらに好ましくは、香料組成物は、第１群の香料成分から選択される複数の成分と、第２群の香料成分から選択される複数の成分とを含んでもよい。上記に加えて、組成物が第１の香料成分及び／又は第２の香料成分から選択される少なくとも一つの香料成分を含むのも好ましく、その成分は、香料組成物の少なくとも７重量％、好ましくは香料組成物の少なくとも８．５重量％、最も好ましくは香料組成物の少なくとも１０重量％の量で存在する。
第１及び第２の香料成分は、好ましくはエステル類、ケトン類、アルデヒド類、アルコール類、これらの誘導体、及びこれらの混合物から成る群から選択される。第１及び第２の香料成分の好ましい例は、ＰＣＴ出願番号ＵＳ００／１９０７８号（出願人案件番号ＣＭ２３９６Ｆ）に見ることができる。
【００６２】
香料業界において、匂いのない又は匂いの少ない幾つかの補助物質、例えば、溶媒、希釈溶液、展延剤、定着剤が使用される。これらの物質の非限定例は、エチルアルコール、カルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレート、トリエチルシトレート、ミリスチン酸イソプロピル、及びベンジルベンゾエートである。例えば、特定の固形又は粘稠な香料成分を可溶化又は希釈して、例えば、取り扱い及び／又は配合を改善するために、これらの物質を使用する。これらの物質はブルーミング香料組成物に有用であるが、本発明のブルーミング香料組成物の定義／配合上の限界の計算には数えられない。
【００６３】
低い臭気検出閾値を有する、ブルーミング及び遅延ブルーミング香料成分、並びにさらに別の成分を（好ましくは少量で）本発明のブルーミング香料組成物に使用するのが望ましい。臭気物質の臭気検出閾とは、物質の検出が可能な最低の蒸気濃度のことである。臭気検出閾及び臭気検出閾値は、例えば、Ｍ．デボス（M.Devos）らの、「標準化ヒト嗅覚閾（Standardized Human Olfactory Thresholds）」（ＩＲＬ出版、オックスフォード大学出版、１９９０年）及びＦ．Ａ．（F.A.Fazzalari）編、「臭気及び味覚閾値データの編集（Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data）」（ＡＳＴＭデータシリーズＤＳ４８Ａ、アメリカ材料試験協会、１９７８年）で検討されており、前記出版物は共に参考として本明細書に組み込まれる。低い臭気検出閾値を有する非ブルーミング香料成分を少量使用すると、例えば、食器表面などに付着する成分及び／又は被膜を作る成分などに通常関連する潜在的な不快臭を発することなく、香料の匂いの性質を高めることができる。本発明に有用な低い臭気検出閾値を有する香料成分の例には、クマリン、バニリン、エチルバニリン、メチルジヒドロイソジャスモネート、３−ヘキセニルサリチレート、イソオイゲノール、リラール、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、メチルβナフチルケトン及びこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。これらの物質は、好ましくはブルーミング成分及び任意選択的に遅延ブルーミング成分に加えて、通常、本発明のブルーミング香料組成物の５重量％未満、好ましくは３重量％未満、さらに好ましくは２重量％未満の低い濃度にて存在する。
【００６４】
本明細書の洗浄組成物への使用に好適な香料は、既知の香水成分から配合することができるが、環境との適合性を向上させるために、本明細書に使用する香料組成物は、好ましくはハロゲン化芳香物質及びニトロムスクを実質的に含まない。
【００６５】
あるいは、本発明の香料成分又はその一部を錯化剤と錯化させてもよい。錯化剤には、水性溶液中で香料原料を封入又は結合させるいかなる化合物を含んでもよい。結合は、一つ以上の強い可逆性の化学接合、可逆性の弱い化学接合、弱い又は強い物理的吸収又は吸着から生じ得、例えば、封入、部分封入、又は結合の形態であってもよい。形成された錯体は、１：１、１：２、２：１の錯化剤：香料比であることができ、又はより複雑な組み合わせであることもできる。コーティング（例えば、デンプンコーティング）又はコアセルベーションによる物理的な封入を介して香料を結合することも可能である。制御された香料放出のための効果的な錯化の鍵となるのは、皿や硬質表面を洗うための製品を使用することによって行われる効果的な脱錯化機構である。好適な脱錯化機構には、水中への希釈、温度の上昇又は低下、イオン強度の増大又は減少を含み得る。例えば、酵素、漂白剤若しくはアルカリ性との反応によって、又は界面活性剤若しくは溶媒による可溶化によってコーティングされた香料を、化学的若しくは物理的に分解することも可能である。好ましい錯化剤としては、シクロデキストリン、ゼオライト、コアセルベートデンプンコーティング、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６６】
シクロデキストリン分子は、香料成分と錯体を形成する能力のあることが知られており、通常、香料担体として教示されてきた。さらに、シクロデキストリン分子は、アミン類などの窒素系化合物によって生じる悪臭を減少させるのに驚くほど効果的であるようにも見える。
【００６７】
従来技術には、高濃度のシクロデキストリン／香料錯体を含有する乾燥剤添加布地柔軟剤シートの使用が教示されており、ここでこの固形シクロデキストリン錯体で処理された布地は、布地が再び湿る場合に香料を放出し、これらシクロデキストリン／香料錯体は、保護されることなく、水性のリンス添加布地柔軟剤組成物に使用できることが教示されている。「保護される」とは、シクロデキストリンが疎水性ワックスコーティングに封入されて、シクロデキストリン／香料錯体が水の存在により分解しないことを意味する。例えば、米国特許第５，５７８，５６３号（１９９６年１１月２６日発行、トリン（Trinh）ら、この文献は参考として本明細書に組み込まれる）を参照のこと。ゆえに、本発明に使用されるシクロデキストリンは、上述したように「保護されていなくて」もよく、又は従来技術に議論されている疎水性コーティング保護技術によって「保護されて」もよい。米国特許第５，１０２，５６４号（ガードリック（Gardlik）ら、１９９２年４月７日発行）、米国特許第５，２３４，６１０号（ガードリックら、１９９３年８月１０日発行）を参照のこと。
【００６８】
シクロデキストリン分子の空洞は、実質的に円錐形である。本発明では、シクロデキストリンの円錐形空洞の長さ（高さ）は８Åであり、基底寸法は５Å〜８．５Åであるのが好ましい。ゆえに、本発明のシクロデキストリンの好ましい空洞容積は、６５Å3〜２１０Å3である。
【００６９】
好適なシクロデキストリン種は、６〜１２個のグルコース単位を含有する非置換シクロデキストリンのような既知のシクロデキストリン、特にα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン及び／又はこれらの誘導体及び／又はこれらの混合物のいずれかを含む。α−シクロデキストリンは６個のグルコース単位から成り、β−シクロデキストリンは７個のグルコース単位から成り、γ−シクロデキストリンはドーナツ形状の環の中に配置された８個のグルコース単位から成る。グルコース単位の特有の連結及び配列は、比容積を持つ中空の内部を有する堅く円錐状の分子構造をシクロデキストリンに付与する。内部空洞の「内張り」は水素原子及びグリコシド架橋する酸素原子によって形成されるため、この表面はかなり疎水性である。空洞の独特の形状及び物理化学的特性は、空洞に適合できる有機分子又は有機分子の一部をシクロデキストリン分子が、吸収すること（それとともに包接錯体を形成すること）を可能にしている。多くの香料分子は、この空洞に適合する。
【００７０】
シクロデキストリン分子は好ましくは水溶性である。本明細書で使用される水溶性シクロデキストリンは、標準温度及び圧力において、好ましくは１００ｍｌの水に対して少なくとも１０ｇ、より好ましくは１００ｍｌの水に対して少なくとも２５ｇの溶解度を有する。本明細書での使用に好適な好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体種の例は、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、メチル化（methylareal）α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、及びヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロデキストリン誘導体は、好ましくは１〜１４、さらに好ましくは１．５〜７の置換度を有し、その際、シクロデキストリンあたりのＯＲ基の総数が、置換度として定義される。メチル化シクロデキストリン誘導体は、通常１〜１８、好ましくは３〜１６の置換度を有する。既知のメチル化β−シクロデキストリンは、一般にＤＩＭＥＢとして知られるヘプタキス−２，６−ジ−Ｏ−メチル−β−シクロデキストリンであり、その際、各グルコース単位は、１４の置換度を有する２個のメチル基を有する。好ましいメチル化β−シクロデキストリンのうちさらに購入しやすいものは、１２．６の置換度を有する、無作為にメチル化されたβ−シクロデキストリンである。好ましいシクロデキストリンは、例えば、アメリカン・メイズ−プロダクツ社（American Maize-Products Company）及びワッカー・ケミカルズ（ＵＳＡ）社（Wacker Chemicals（USA）, Inc.）から入手可能である。
【００７１】
本発明で使用するのに好適なさらなるシクロデキストリン種は、α−シクロデキストリン及びその誘導体、γ−シクロデキストリン及びその誘導体、誘導体化されたβ−シクロデキストリン、並びに／又はこれらの混合物を含む。本発明の使用に好適なシクロデキストリンの他の誘導体は、上記で組み込まれた米国特許第５，５７８，５６３号で議論されている。二つ以上の異なる種類のシクロデキストリンを同一の液体洗剤組成物に使用してもよいことに留意すべきである。
【００７２】
錯体は、当該技術分野で既知のどのような方法によって形成されてもよい。通常、錯体は、例えば、水及びエタノール混合物、プロピレングリコールなどの好適な溶媒中、芳香物質とシクロデキストリンを結びつけることによって形成される。好適な方法の追加的な例、並びにさらに好ましい処理パラメータ及び条件は、米国特許第５，２３４，６１０号（ガードリック（Gardlik）ら、１９９３年８月１０日発行）（この文献は参考として本明細書に組み込まれる）に開示されている。シクロデキストリン及び芳香物質を一緒に混合した後、この混合物を液体洗剤組成物に加える。
【００７３】
一般に、シクロデキストリンと混合される芳香物質の一部だけが（全てではない）、シクロデキストリンによって封入され、シクロデキストリン／香料錯体の一部を形成する。残りの芳香物質は、シクロデキストリンと遊離しており、シクロデキストリン／香料混合物が洗剤組成物に加えられる時に遊離の香料分子として洗剤組成物に含まれる。芳香物質と錯化していない遊離のシクロデキストリン分子の一部も存在していてもよい。本発明の別の実施形態において、芳香物質及びシクロデキストリンは、非錯体型で別々に液体洗剤組成物に加えられる。結果として、シクロデキストリン及び芳香物質は、組成物中でお互いの存在に加わり、それぞれの一部が化合して所望の芳香物質／シクロデキストリン錯体を形成する。
【００７４】
本発明の使用に好適な芳香物質を以下により詳細に記載する。
【００７５】
一般に、香料／シクロデキストリン錯体は、１：１の香料化合物対シクロデキストリンのモル比を有する。しかしながら、そのモル比は、香料化合物の大きさ及びシクロデキストリン化合物の一致性に応じて、より高く又はより低くなり得る。本発明において、芳香物質とシクロデキストリンとのモル比は、好ましくは４：１〜１：４、より好ましくは１．５：１〜１：２、最も好ましくは１：１〜１：１．５である。モル比は、シクロデキストリンの飽和溶液の形成及び錯体を形成する香料の追加によって、容易に決定し得る。一般的に、錯体は容易に沈殿する。そうでない場合は、錯体は、通常、電解質の添加、ｐＨの変化、冷却などによって沈殿し得る。次いで、錯体を分析し、香料とシクロデキストリンとの比を決定することができる。
【００７６】
実際の錯体は、シクロデキストリンの空洞の寸法と香料分子の大きさによって決定される。普通の錯体ではシクロデキストリン１分子に対して香料１分子であるけれども、香料分子が大きく、シクロデキストリンに適合できる二つの部分を含有する場合は、１分子の香料と２分子のシクロデキストリンの間で錯体を形成することができる。香料は、普通は大きさが様々に異なる物質の混合物であるので、極めて望ましい錯体はシクロデキストリンの混合物を使用して形成することができる。少なくとも物質の主要部分は、β−及び／又はγ−シクロデキストリンであることが通常望ましい。以上に議論したように、純シクロデキストリンの製造の中間段階からの反応混合物を使用するのが極めて望ましい。
【００７７】
（香料の実施例）
以下に好ましい香料組成物としてＡ〜Ｈの例を示すが、決してこれらに限定されることを意味しない。
【００７８】
【表２】
2004532078.tif 000003
【００７９】
（ヒドロトロープ）
本発明の組成物は、好ましくはヒドロトロープを含む。ヒドロトロープは一般に、特定の微溶性有機化合物の溶解性、好ましくは水溶性を増大する能力のある化合物を意味し、より好ましくは、「ヒドロトロープ」は以下のように定義される（フライベルグ（S.E.Friberg）及びチウ（M.Chiu）著、分散科学技術誌（J.Dispersion Science and Technology）、９（５＆６）、４４３〜４５７頁、（１９８８〜１９８９年）参照）。
１．２５重量％の特定の化合物及び７５重量％の水を含む溶液を調製する。
２．その後、オクタン酸を、特定の化合物の溶液中の重量の１．６倍の割合で前記溶液に加え、溶液は温度２０℃とする。溶液を、マリンプロペラのついた攪拌器を用いてソタックス（Sotax）ビーカー内で混合する。プロペラはビーカーの底の約５ｍｍ上に位置づけ、攪拌器は１分間に２００回の回転速度に設定する。
３．オクタン酸が完全に溶解される場合、即ち、溶液が相を１つだけ含み、その相が液相である場合、この特定の化合物はヒドロトロープである。
【００８０】
好ましいヒドロトロープ（hydrotope）には、アルキルアリールスルホン酸塩又はアルキルアリールスルホン酸が挙げられる。好ましいアルキルアリールスルホン酸塩としては、キシレンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；トルエンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；クメンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；置換型又は非置換型ナフタレンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましいアルキルアリールスルホン酸類としては、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換型又は非置換型ナフタレンスルホン酸及びこれらの混合物が挙げられる。より好ましくは、クメンスルホン酸塩又はｐ−トルエンスルホン酸塩又はこれらの混合物を使用する。
【００８１】
（粘度調節剤）
本発明の組成物は、好ましくは粘度調節剤を含む好適な粘度調節剤には、低級アルカノール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、エーテル類、アミン類が挙げられ、その他同様のものを本発明で使用してもよい。とりわけ好ましいものはＣ１〜Ｃ４アルカノールである。
【００８２】
本明細書で使用するのに好適な粘度調節剤としては、４〜１４個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子、より好ましくは８〜１０個の炭素原子を有するエーテル及びジエーテルが挙げられる。さらに別の好適な粘度調節剤は、グリコール類又はアルコキシ化グリコール類、アルコキシ化芳香族アルコール類、芳香族アルコール類、脂肪族分枝アルコール類、アルコキシ化脂肪族分枝アルコール類、アルコキシ化直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール類、直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール類、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル及びシクロアルキル炭化水素類及びハロ炭化水素類、Ｃ６〜Ｃ１６グリコールエーテル類及びこれらの混合物である。
【００８３】
本明細書で使用できる好適なアルコキシ化アルコールは次の式による。
Ｒ−（Ａ）n−Ｒ1−ＯＨ
式中、ＲはＨ、１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１５個の炭素原子、より好ましくは２〜１０個の炭素原子を有する直鎖状飽和又は不飽和アルキルであり、Ｒ1はＨ又は１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１５個の炭素原子、より好ましくは２〜１０個の炭素原子を有する直鎖状飽和又は不飽和アルキルであり、Ａはアルコキシ基、好ましくはエトキシ、メトキシ、及び／又はプロポキシであり、ｎは１〜５、好ましくは１〜２である。本明細書で使用するのに好適なアルコキシ化アルコール類は、メトキシオクタデカノール及び／又はエトキシエトキシエタノールである。
【００８４】
本明細書に使用できる好適な芳香族アルコール類は、式Ｒ−ＯＨによるものであり、式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１５個の炭素原子、より好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル置換又は非アルキル置換のアリール基である。例えば、本明細書に用いられる好適な芳香族アルコールはベンジルアルコールである。
【００８５】
本明細書に使用できる好適な脂肪族分枝アルコール類は、式Ｒ−ＯＨによるものであり、式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１５個の炭素原子、より好ましくは５〜１２個の炭素原子を有する分枝状飽和又は不飽和アルキル基である。本明細書で使用するのに特に好適な脂肪族分枝アルコール類には２−エチルブタノール及び／又は２−メチルブタノールが挙げられる。
【００８６】
本明細書に使用できる好適なアルコキシ化脂肪族分枝アルコール類は、式Ｒ（Ａ）ｎ−ＯＨによるものであり、式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１５個の炭素原子、より好ましくは５〜１２個の炭素原子を有する分枝状飽和又は不飽和アルキル基であり、式中、Ａはアルコキシ基であり、好ましくはブトキシ、プロポキシ、及び／又はエトキシであり、ｎは１〜５、好ましくは１〜２の整数である。好適なアルコキシ化脂肪族分枝アルコール類には１−メチルプロポキシエタノール及び／又は２−メチルブトキシエタノールが挙げられる。
【００８７】
本明細書に使用できる好適な直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール類は、式Ｒ−ＯＨによるものであり、式中、Ｒは１〜５個の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子を有する直鎖状飽和又は不飽和アルキル基である。好適な直鎖Ｃ1〜Ｃ5アルコール類は、メタノール、エタノール、プロパノール、又はこれらの混合物である。
【００８８】
他の好適な粘度調節剤には、ブチルジグリコールエーテル（ＢＤＧＥ）、ブチルトリグリコールエーテル、三級−アミルアルコール（ter amilic alcohol）及びグリセロールが挙げられるがこれらに限定されない。本明細書に使用できる特に好ましい粘度調節剤は、ブトキシプロポキシプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブトキシプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エタノール、メタノール、イソプロパノール、及びこれらの混合物である。
【００８９】
本明細書の使用に好適な他の粘度調節剤としては、ｎ−ブトキシプロパノール又はｎ−ブトキシプロポキシプロパノールのようなプロピレングリコール誘導体、水溶性カルビトール（CARBITOL）Ｒ粘度調節剤又は水溶性セロソルブ（CELLOSOLVE）Ｒ粘度調節剤が挙げられ、水溶性カルビトールＲ粘度調節剤は２−（２−アルコキシエトキシ）エタノール系の化合物であり、アルコキシ基は、エチル、プロピル又はブチルに由来する。好ましい水溶性カルビトールは、ブチルカルビトールとしても既知の２−（２−ブトキシエトキシ）エタノールである。水溶性セロソルブ（CELLOSOLVE）Ｒ粘度調節剤は、２−アルコキシエトキシエタノール系の化合物であり、２−ブトキシエトキシエタノールが好ましい。他の好適な粘度調節剤としては、ベンジルアルコール、並びに２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールのようなジオール類及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書の使用に好ましいいくつかの粘度調節剤は、ｎ−ブトキシプロポキシプロパノ−ル、ブチルカルビトールO（BUTYLCARBITOL O）（登録商標）、及びこれらの混合物である。
【００９０】
粘度調節剤は、モノ−、ジ−、及びトリ−エチレングリコールのエーテル誘導体、ブチレングリコールエーテル類、並びにこれらの混合物を含む化合物群から選択することもできる。これらの粘度調節剤の分子量は、好ましくは３５０未満、より好ましくは１００〜３００、さらにより好ましくは１１５〜２５０である。好ましい粘度調節剤の例としては、例えば、モノエチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル、モノプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。エチレングリコール及びプロピレングリコールエーテル類は、ダウケミカル社（Dow Chemical Company）から商品名「ダウアノール（Dowanol）」及びアルコケミカル社（Arco Chemical Company）から商品名「アルコソルブ（Arcosolv）」として市販されている。モノ−及びジ−エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルを含む他の好ましい粘度調節剤は、ユニオンカーバイド（Union Carbide）社から入手可能である。
【００９１】
粘度調節剤が存在する場合、本組成物は、好ましくは組成物の少なくとも約０．０１重量％、より好ましくは少なくとも約０．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも約１重量％の粘度調節剤を含有する。組成物はまた、好ましくは２０％を超えずに、より好ましくは１０％を超えずに含有する。
【００９２】
これらの粘度調節剤は、例えば、水などの水性の液体担体と組み合わせて使用してもよく、又はいかなる水性の液体担体も存在せずに使用してもよい。粘度調節剤は、温度２０℃〜２５℃で液体である化合物として広く定義され、界面活性剤とはみなされない。際立った特徴の一つは、粘度調節剤が化合物の広範囲の混合物としてよりむしろ別個のものとして存在する傾向にあることである。本発明の特に好ましい粘度調節剤の例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、２−メチルピロリジノン、ベンジルアルコール、及びモルホリンｎ−酸化物が挙げられる。これらの粘度調節剤のうち、最も好ましいのはエタノール及びイソプロパノールである。
【００９３】
（ジアミン類）
本発明の組成物の、好ましいが別の任意選択である成分は、ジアミンである。手洗い用食器洗い組成物に関連して、本明細書の組成物におけるこのようなジアミンの「使用濃度」は、汚れやシミの種類やひどさだけでなく、洗浄水の温度、洗浄水の容量、及び食器が洗浄水と接触する時間の長さによって変化し得る。
【００９４】
洗剤組成物のユーザーの習慣及び実践はばらつきが激しいので、組成物は、好ましくは前記組成物の少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．２重量％、さらにより好ましくは少なくとも０．２５重量％、さらにより一層好ましくは少なくとも０．５重量％のジアミンを含有する。組成物はまた、好ましくは前記組成物の１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、さらにより好ましくは６重量％以下、さらにより好ましくは５重量％以下、尚さらに一層好ましくは１．５重量％以下のジアミンを含有する。
【００９５】
本発明に使用するジアミン類は本質的には不純物を含まないのが好ましい。つまり、「本質的に含まない」とは、ジアミンが９５％を超える純度、即ち好ましくは９７％、より好ましくは９９％、さらにより好ましくは９９．５％、不純物を含まないということを意味する。市販で供給されるジアミン類に存在する可能性のある不純物の例としては、２−メチル−１，３−ジアミノブタン及びアルキルヒドロピリミジンが挙げられる。さらに、ジアミン類はその分解及びアンモニア形成を避けるために、酸化反応物を含むべきではないと考えられている。
【００９６】
好ましい有機ジアミン類は、ｐＫ１及びｐＫ２が８．０〜１１．５の範囲、好ましくは８．４〜１１の範囲、さらにより好ましくは８．６〜１０．７５にあるものである。性能及び供給を考慮した好ましい物質は、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン（ｐＫａ＝１０〜１０．５）、１，３プロパンジアミン（ｐＫ１＝１０．５；ｐＫ２＝８．８）、１，６ヘキサンジアミン（ｐＫ１＝１１；ｐＫ２＝１０）、１，３ペンタンジアミン（Ｄｙｔｅｋ  ＥＰ）（ｐＫ１＝１０．５；ｐＫ２＝８．９）、２−メチル１，５ペンタンジアミン（Ｄｙｔｅｋ  Ａ）（ｐＫ１＝１１．２；ｐＫ２＝１０．０）である。その他の好ましい物質は、一級ジアミン類で、アルキレンスペーサーがＣ４〜Ｃ８の範囲の一級ジアミン類である。一般に、一級ジアミン類は、二級及び三級ジアミン類より好ましいと考えられている。
【００９７】
ｐＫ１及びｐＫ２の定義−本明細書で使用する時、「ｐＫａ１」及び「ｐＫａ２」は、当業者にはまとめて「ｐＫａ」として既知の種類の数量であり、ｐＫａは、化学技術の当業者に一般に知られているのと同様に本明細書で使用される。本明細書で参照される値は、スミス（Smith）及びマーテル（Martel）著、「臨界安定性定数：第２巻、アミン類（Critical Stability Constants：Volume ２、Amines）」（プレナムプレス（Plenum Press）、ニューヨーク及びロンドン、１９７５年）のような文献から得ることができる。ｐＫａに関する追加的な情報は、ジアミン類の供給元であるデュポン（Dupont）により供給される情報など、関連会社の文献から得ることができる。
【００９８】
本明細書で実用的な定義として、ジアミン類のｐＫａは２５℃の全水溶液中で、０．１〜０．５Ｍのイオン強度に関して特定される。ｐＫａは温度及びイオン強度で変化し得る平衡定数であるため、文献に報告される値は、測定方法及び条件によって時々一致しない。あいまいさを除去するために、本発明のｐＫａに使用する関連条件及び／又は参考は、本明細書で定義される又は「臨界安定性定数：第２巻、アミン類」に定義される。１つの典型的な測定方法は、酸と水酸化ナトリウムの電位差滴定であり、１９９０年、ニューヨーク、マグローヒル（McGraw Hill, NY）から出版された、シュガー（Shugar）及びディーン（Dean）による「化学者の簡便参照辞典（The Chemist's Ready Reference Handbook）」に記載及び参照されている好適な方法によるｐＫａの測定である。
【００９９】
ｐＫ１及びｐＫ２を８．０より下げる置換基及び構造的修飾は望ましくなく、性能を損失する原因となることがわかっている。これはエトキシ化ジアミン類、ヒドロキシエチル置換ジアミン類、スペーサー基の窒素に対してベータ（及びガンマ以外）位の酸素を持つジアミン類（例えば、ジェファミン（Jeffamine）ＥＤＲ１４８）を導く置換基を含み得る。加えて、エチレンジアミンをベースとした物質は好適ではない。
【０１００】
本明細書に有用なジアミン類は、次の構造によって定義され得る。
【０１０１】
【化１】
2004532078.tif 000004
式中、Ｒ2〜5は独立して、Ｈ、メチル、−ＣＨ3ＣＨ2、及びエチレンオキシドから選択され、Ｃx及びＣvは独立して、メチレン基又は分枝アルキル基から選択され、ここでｘ＋ｙは３〜６であり、Ａは任意選択的に存在し、ジアミンのｐＫａを所望の範囲に調整するために電子供与性部位又は電子求引性部位から選択される。もし、Ａが存在するなら、ｘ及びｙはいずれも１以上でなければならない。
【０１０２】
好ましいジアミンの例は、１９９８年６月２日に提出され、Ｐ＆Ｇ案件番号７１６７Ｐ、出願番号第６０／０８７，６９３号を有し、「改善された油脂洗浄、発泡、低温安定性及び溶解のための有機ジアミンを含有する、食器洗い洗剤組成物（Dishwashing Detergent Compositions Containing Organic Diamines for Improved Grease Cleaning, Sudsing, Low Temperature Stability and Dissolution）」と題されたフィリップ・カイル・ビンソン（Phillip Kyle Vinson）らの同時係属仮特許出願に見ることができ、この特許は参考として本明細書に組み込まれる。
【０１０３】
（カルボン酸）
本発明の組成物は、直鎖若しくは環状カルボン酸又はこれらの塩を含んでもよい。これらの酸又は塩が存在し、直鎖状である場合、好ましくは１〜６個の炭素原子を含み、この酸が環状である場合、３個を超える炭素原子を含むのが好ましい。カルボン酸又はその塩の直鎖又は環状炭素含有鎖は、ヒドロキシル、エステル、エーテル、１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有する脂肪族基、及びこれらの混合物から成る群から選択される置換基で置換されていてもよい。
カルボン酸又はその塩は、好ましくは７未満、より好ましくは１〜３のｐＫａを有する。カルボン酸及びその塩は、１又は２以上のカルボキシル基を含んでもよい。
【０１０４】
好適なカルボン酸類又はその塩類は次の一般式を有するものである。
【０１０５】
【化２】
2004532078.tif 000005
及び／又は
【０１０６】
【化３】
2004532078.tif 000006
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、１〜３個の炭素原子を有するアルキル鎖、ヒドロキシ基、水素、エステル基、３個以下のカルボン酸基が存在する条件下のカルボン酸基、から成る群から選択される。
【０１０７】
好ましいカルボン酸類は、サリチル酸、マレイン酸、アセチルサリチル酸、３−メチルサリチル酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、ジヒドロキシフマル酸、１，２，４ベンゼントリカルボン酸、ペンタン酸、及びこれらの塩、並びにこれらの混合物から成る群から選択される。カルボン酸が塩の形態で存在する場合、塩の陽イオンは、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、又はトリエタノールアミン、及びこれらの混合物から選択される。
【０１０８】
カルボン酸又はその塩は、好ましくは０．１％〜５％、より好ましくは０．２％〜１％、最も好ましくは０．２５％〜０．５％の濃度で存在する。
【０１０９】
カルボン酸類は、以下に定義される改善されたすすぎ感触を提供するために使用できる。陰イオン性界面活性剤が存在すると、特に組成物の１５〜３５重量％の範囲で多量に存在すると、ユーザーの手及び食器類にぬめりの感触を与える組成物になる。このぬめりの感触は、本明細書で定義されるカルボン酸を用いる場合に減少し、即ちすすぎ感触のさらりとしたものが得られる。
【０１１０】
（界面活性剤）
本発明の組成物は、好ましくは界面活性剤を含む。界面活性剤は、両性界面活性剤、双極性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【０１１１】
両性界面活性剤が、好ましい追加的な界面活性剤である。本発明に有用な両性界面活性剤は、好ましくはアミンオキシド界面活性剤から選択される。アミンオキシド類は半極性非イオン性界面活性剤であり、それらには１０〜１８個の炭素原子の一つのアルキル部分及び１〜３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される二つの部分を含有する水溶性アミンオキシド類；１０〜１８個の炭素原子の一つのアルキル部分及び１〜３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される二つの部分を含有する水溶性ホスフィンオキシド類；及び１０〜１８個の炭素原子の一つのアルキル部分及び１〜３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分から成る群から選択される部分を含有する水溶性スルホキシド類が挙げられる。
【０１１２】
半極性非イオン性洗剤界面活性剤は次の式を有するアミンオキシド界面活性剤を含み、
【０１１３】
【化４】
2004532078.tif 000007
式中、Ｒ3は、８〜２２個の炭素原子を含有するアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルフェニル基、又はこれらの混合物であり、Ｒ4は、２〜３個の炭素原子を含有するアルキレン基、ヒドキシアルキレン基、又はこれらの混合物であり、ｘは０〜３であり、各Ｒ5は、１〜３個の炭素原子を含有するアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は１〜３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ5基は、例えば酸素又は窒素原子を介して互いに付着させ、環状構造を形成できる。
これらのアミンオキシド界面活性剤としては、とりわけＣ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシド類及びＣ8〜Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド類が挙げられる。
【０１１４】
また、次の式で表される、プロピルアミンオキシド類などのアミンオキシド類が好適であり、
【０１１５】
【化５】
2004532078.tif 000008
式中、Ｒ1はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、又は３−アルコシキ−２−ヒドロキシプロピルラジカルであり、その際アルキル及びアルコキシはそれぞれ８〜１８個の炭素原子を含有し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又は３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは０〜１０である。
【０１１６】
さらに好適なアミンオキシド半極性界面活性剤の種類は、次の式を有する化合物及び化合物の混合物を含み、
【０１１７】
【化６】
2004532078.tif 000009
式中、Ｒ1はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、又は３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピルラジカルであり、その際アルキル及びアルコキシはそれぞれ約８〜約１８個の炭素原子を含有し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又は３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは０〜１０である。特に好ましいのは次の式のアミンオキシド類であり、
【０１１８】
【化７】
2004532078.tif 000010
式中、Ｒ1はＣ10〜14アルキルであり、Ｒ2及びＲ3はメチル又はエチルである。長鎖アミンオキシド界面活性剤を使用することは、それが低発泡性であるために、望ましいこともあり、米国特許第４，３１６，８２４号（パンチェリ（Pancheri））、同第５，０７５，５０１号、及び同第５，０７１，５９４号により完全に記載され、参考として本明細書に組み込まれる。
【０１１９】
本発明に有用な両性洗剤界面活性剤のその他の好適な非限定的な例としては、アミドプロピルベタイン類並びに脂肪族又は複素環式二級及び三級アミン類の誘導体が挙げられ、脂肪族部分は直鎖又は分枝鎖であることができ、脂肪族置換基の一つは８〜２４個の炭素原子を含有し、少なくとも一つの脂肪族置換基は陰イオン性水溶性基を含有する。
【０１２０】
好適な両性界面活性剤のさらなる例は「界面活性剤及び洗剤（Surface Active Agents and Detergents）」（Ｉ及びＩＩ巻、シュワルツ、ペリー及びバーチ（Schwartz, Perry
and Berch））に与えられており、参考として本明細書に組み込まれる。
【０１２１】
両性界面活性剤が存在する場合、両性界面活性剤は好ましくは有効量で組成物中に存在し、より好ましくは０．１重量％〜２０重量％、さらにより好ましくは０．１重量％〜１５重量％、さらに一層より好ましくは０．５重量％〜１０重量％で存在する。
【０１２２】
好適な非イオン性洗剤界面活性剤は、ラフリン（Laughlin）らに対して１９７５年１２月３０日に発行された米国特許第３，９２９，６７８号の１３欄１４行〜１６欄６行に概ね開示されており、参考として本明細書に組み込まれる。
【０１２３】
１〜２５モルのエチレンオキシドと脂肪族アルコール類の縮合生成物。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖状又は分枝状、一級又は二級のいずれであることもでき、一般的には８〜２２個の炭素原子を含有する。特に好ましいのは、１０〜２０の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコール類とアルコールのモルあたり２〜１８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。この型の市販されている非イオン性界面活性剤の例としては、タージトール（Tergitol）（登録商標）１５−Ｓ−９（９モルのエチレンオキシドとＣ11〜Ｃ15直鎖二級アルコールの縮合生成物）、タージトール（Tergitol）（登録商標）２４−Ｌ−６ＮＭＷ（分子量分布の狭い６モルのエチレンオキシドとＣ12〜Ｃ14一級アルコールの縮合生成物）（双方ともユニオンカーバイド社（Union Carbide Corporation）により販売）、ネオドール（Neodol）（登録商標）４５−９（９モルのエチレンオキシドとＣ14〜Ｃ15直鎖アルコールの縮合生成物）、ネオドール（登録商標）２３−６．５（６．５モルのエチレンオキシドとＣ12〜Ｃ13直鎖アルコールの縮合生成物）、ネオドール（登録商標）４５−７（７モルのエチレンオキシドとＣ14〜Ｃ15直鎖アルコールの縮合生成物）、ネオドール（登録商標）４５−４（４モルのエチレンオキシドとＣ14〜Ｃ15直鎖アルコールの縮合生成物）（シェルケミカル社（Shell Chemical Company）より販売）及びキロ（Kyro）（登録商標）ＥＯＢ（９モルのエチレンオキシドとＣ13〜Ｃ15アルコールの縮合生成物（プロクター＆ギャンブル社（The Procter & Gamble Company）により販売）が挙げられる。その他の市販されている非イオン系界面活性剤としては、シェルケミカル社（Shell Chemical Co.）より販売されているドバノール（Dobanol）９１−８（登録商標）及びヘキスト（Hoechst）より販売されているゲナポール（Genapol）ＵＤ−０８０（登録商標）が挙げられる。この部類の非イオン性界面活性剤は、一般に「アルキルエトキシレート類」と称される。
【０１２４】
好適なアルキルポリグリコシドは次の式を有し、
Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）ｔ（グリコシル）x
式中、Ｒ2はアルキル、アルキル−フェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びこれらの混合物からなる群より選択されるが、アルキル基は１０〜１８個の炭素原子、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含有し、ｎは２又は３、好ましくは２であり、ｔは０〜１０、好ましくは０であり、ｘは１．３〜１０、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。グリコシルは好ましくはグルコースから得られる。これらの化合物を調製するため、アルコール又はアルキルポリエトキシアルコールが最初に形成され、しかる後グルコース又はグルコース源と反応せしめられて、グルコシドを形成する（１位で付着）。次いで追加グリコシル単位は、それらの１位と既存グリコシル単位の２、３、４及び／又は６位、好ましくは主に２位との間で付着させることができる。
【０１２５】
脂肪酸アミド界面活性剤は、次の式を有し、
【０１２６】
【化８】
2004532078.tif 000011
式中、Ｒ6は７〜２１個（好ましくは９〜１７個）の炭素原子を含有するアルキル基であり、各Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、及び−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＨからなる群から選択され、式中ｘは１〜３の範囲で変化する。
【０１２７】
好ましいアミド類はＣ8〜Ｃ20アンモニアアミド類、モノエタノールアミド類、ジエタノールアミド類、及びイソプロパノールアミド類である。
【０１２８】
非イオン性界面活性剤が存在する場合、非イオン性界面活性剤は好ましくは有効量で組成物中に存在し、より好ましくは０．１重量％〜２０重量％、さらにより好ましくは０．１重量％〜１５重量％、さらに一層より好ましくは０．５重量％〜１０重量％で存在する。
【０１２９】
本明細書の洗剤組成物は、有効量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤をも含有していてもよい。「有効量」とは、組成物の配合者が、洗剤組成物の洗浄性能が改善されるように組成物中に組み込まれるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量を選択できることを意味する。一般に従来の濃度では、１重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを導入すると、洗浄性能が向上する。
【０１３０】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が存在する場合、洗剤組成物は、１重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、好ましくは３重量％〜３０重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含んでいてもよい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、次の構造式を有する化合物を含み、
【０１３１】
【化９】
2004532078.tif 000012
式中、Ｒ１はＨ、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又はそれらの混合物であり、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくはＣ1又はＣ2アルキル、最も好ましくはＣ1アルキル（即ち、メチル）であり、Ｒ2はＣ5〜Ｃ31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ7〜Ｃ19アルキル若しくはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ9〜Ｃ17アルキル若しくはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ11〜Ｃ15アルキル若しくはアルケニル、又はそれらの混合物であり、Ｚは鎖に少なくとも３個のヒドロキシルが直接連結した直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、又はそれらのアルコキシ化（好ましくはエトキシ化若しくはプロポキシ化）誘導体である。Ｚは、好ましくは還元型アミノ化反応における還元糖に由来し、より好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、及びキシロースが挙げられる。上記の個々の糖類と同様に、原材料として、高級ブドウ糖コーンシロップ、高級フルクトースコーンシロップ、及び高級マルトースコーンシロップを利用することができる。これらのコーンシロップによって、Ｚが糖成分の混合物となってもよい。これはその他の好適な原材料を除外することを決して意図しないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ2−（ＣＨＯＨ）n−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）n-1−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2−（ＣＨＯＨ）2（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ2ＯＨ、及びこれらのアルコキシ化誘導体からなる群より選択され、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ’はＨ又は環状若しくは脂肪族単糖類である。最も好ましいものは、ｎが４であるグリシチルであり、とりわけ好ましくは−ＣＨ2−（ＣＨＯＨ）4−ＣＨ2ＯＨである。
【０１３２】
Ｒ’は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、又はＮ−２−ヒドロキシプロピルとすることができる。
Ｒ2−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウロアミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タローアミドなどとすることができる。
Ｚは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどとすることができる。
【０１３３】
本明細書の組成物に使用するのに好適な陰イオン性界面活性剤としては、式ＲＯＳＯ3Ｍ（式中、Ｒは、好ましくはＣ6〜Ｃ20直鎖又は分枝ヒドロカルビル、好ましくはＣ10〜Ｃ20アルキル成分を有するアルキル又はヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ10〜Ｃ14アルキル又はヒドロキシアルキルであり、ＭはＨ、又はアルカリ金属陽イオン、アンモニウム、若しくは置換アンモニウムなどの陽イオンであるが、好ましくはナトリウムである）の水溶性塩又は酸が挙げられる。
【０１３４】
本明細書に使用するのに好適な他の陰イオン性界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）mＳＯ3Ｍの水溶性塩又は酸であって、式中、ＲはＣ10〜Ｃ20アルキル成分を有する非置換直鎖又は分枝Ｃ6〜Ｃ20アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキル又はヒドロキシアルキルであり、より好ましくはＣ12〜Ｃ14アルキル又はヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的に０．５〜５、より好ましくは０．５〜２であり、ＭはＨ、又は、例えば、金属陽イオン、アンモニウム、若しくは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである。アルキルプロポキシ化サルフェート類並びにアルキルエトキシ化サルフェート類が、本明細書において考察される。代表的な界面活性剤は、Ｃ10〜Ｃ14アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ10〜Ｃ14ポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ10〜Ｃ14アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ10〜Ｃ14ポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ10〜Ｃ14アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート、Ｃ10〜Ｃ14ポリエトキシレート（３．０）サルフェート、及びＣ10〜Ｃ14アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート、Ｃ10〜Ｃ18ポリエトキシレート（４．０）サルフェートである。好ましい実施形態において、陰イオン性界面活性剤は、アルコキシ化、好ましくはエトキシ化及び非アルコキシ化サルフェート界面活性剤の混合物である。このような好ましい実施形態において、好ましい平均アルコキシ化度は０．４〜０．８である。
【０１３５】
本明細書に使用するのに特に好適な他の陰イオン性界面活性剤は、式ＲＳＯ3Ｍの水溶性塩又は酸を含むアルキルスルホネート類であって、式中、ＲはＣ6〜Ｃ20直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和アルキル基、好ましくはＣ10〜Ｃ20アルキル基、より好ましくはＣ10〜Ｃ14アルキル基であり、ＭはＨ又は陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、アンモニウム、又は置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウム陽イオン、並びにテトラメチル−アンモニウムなどの四級アンモニウム陽イオン、ジメチルピペリジニウム陽イオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物などのアルキルアミン類に由来する四級アンモニウム陽イオンなど）である。
【０１３６】
本明細書に使用するのに好適なアルキルアリールスルホネート類には、式ＲＳＯ3Ｍの水溶性塩又は酸が挙げられ、式中、ＲはＣ6〜Ｃ20直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和アルキル基、好ましくはＣ12〜Ｃ16アルキル基、さらに好ましくはＣ10〜Ｃ14アルキル基で置換されたアリール、好ましくはベンジルであり、ＭはＨ又は陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウム、又は置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウム陽イオン、並びにテトラメチル−アンモニウム及びジメチルピペリジニウム陽イオンのような四級アンモニウム陽イオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物などのアルキルアミン類に由来する四級アンモニウム陽イオンなど）である。
【０１３７】
さらに好ましい実施形態において、陰イオン性界面活性剤の炭素鎖はアルキル、好ましくはＣ１〜４アルキル分枝ユニットを含む。陰イオン性界面活性剤の平均分枝百分率は、３０％を超える、より好ましくは３５％〜８０％、最も好ましくは４０％〜６０％である。このような平均分枝百分率は１つ以上の陰イオン性界面活性剤を組成物に配合することによって達成でき、この全ての界面活性剤は、好ましくは３０％を超える分枝度、より好ましくは３５％〜８０％、最も好ましくは４０％〜６０％の分枝度である。別の方法としてより好ましくは、組成物は、陰イオン性界面活性剤の組み合わせ全体の平均分枝百分率が３０％を超える、より好ましくは３５％〜８０％、最も好ましくは４０％〜６０％であるように、分枝陰イオン性界面活性剤及び直鎖陰イオン性界面活性剤の組み合わせを含んでいてもよい。
陰イオン性界面活性剤は、好ましくは総組成物の少なくとも１０重量％、より好ましくは１５重量％〜４０重量％、及び最も好ましくは２０重量％〜３５重量％の濃度で存在する。
【０１３８】
洗浄目的のために有用な他の追加的な陰イオン性界面活性剤もまた、本明細書において用いることができる。これらには石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、並びにモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン塩などの置換アンモニウム塩）、Ｃ8〜Ｃ24オレフィンスルホネート類、クエン酸アルカリ土類金属塩の熱分解生成物のスルホン化によって調製されるスルホン化ポリカルボン酸、例えば、英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているようなもの、Ｃ8〜Ｃ24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート類（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）；Ｃ14〜16メチルエステルスルホネート類などのアルキルエステルスルホネート類；アシルグリセロールスルホネート類、脂肪族オレイルグリセロールサルフェート類、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート類、パラフィンスルホネート類、アルキルホスフェート類、スルホベタイン類、アシルイセチオネート類などのイセチオネート類、Ｎ−アシルタウレート類、アルキルサクシナメート類及びスルホサクシネート類、スルホサクシネートのモノエステル類（とりわけ飽和及び不飽和Ｃ12〜Ｃ18モノエステル類）、スルホサクシネートのジエステル類（とりわけ飽和及び不飽和Ｃ6〜Ｃ14ジエステル類）、アルキルポリグルコシドのサルフェート類などのアルキル多糖類のサルフェート類（以下に記載する非イオン性の非サルフェート化合物）、分枝一級アルキルサルフェート類、式ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）kＣＨ2ＣＯＯ−Ｍ+（式中、ＲはＣ8〜Ｃ22アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のものなどのアルキルポリエトキシカルボキシレート類が挙げられる。ロジン、水素添加ロジンなどの樹脂酸及び水素添加樹脂酸も好適であり、樹脂酸及び水素添加樹脂酸はトール油中に存在するか又はトール油に由来する。さらなる例は「界面活性剤及び洗剤（Surface Active Agents and Detergents）」（Ｉ及びＩＩ巻、シュワルツ（Schwartz）、ペリー（Perry）及びバーチ（Berch））に示されている。多種多様なこうした界面活性剤は又、ラフリン（Laughlin）らに対して１９７５年１２月３０日に発行された米国特許第３，９２９，６７８号の２３欄５８行〜２９欄２３行に概ね開示されている（参考として本明細書に組み込まれる）。
【０１３９】
本明細書で使用するのに特に好適な他の陰イオン性界面活性剤は、アルキルカルボン酸塩及びアルキルアルコキシカルボン酸塩であって、アルキル鎖に４〜２４個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子、より好ましくは８〜１６個の炭素原子を有し、ここでアルコキシは、プロポキシ及び／又はエトキシであり、好ましくは、アルコキシ化度０．５〜２０、好ましくは５〜１５のエトキシである。本明細書に使用するのに好ましいアルキルアルコキシカルボン酸塩は、ラウレス１１カルボン酸ナトリウム（sodium laureth 11 carboxylate）であり（即ち、ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10−ＣＨ2ＣＯＯＮａであり、ＲはＣ１２〜Ｃ１４である）、アキポソフト（Akyposoft（登録商標））１００ＮＶの名前で、花王化学株式会社（Kao Chemical Gbmh）より市販されている。
【０１４０】
使用される特定の界面活性剤は、それゆえに想定された特定の最終用途により広範囲に変化し得る。好適な追加的界面活性剤は「高分子泡増強剤を含む液体洗剤組成物（Liquid Detergent Compositions Comprising Polymeric Suds Enhancers）」の名称で、チャンドリカ・カスツリー（Chandrika Kasturi）らの同時係属仮特許出願、Ｐ＆Ｇ案件番号第６９３８Ｐ、出願番号第６０／０６６，３４４号に詳細に記載されており、上記に組み込まれている。
【０１４１】
本発明の好ましい態様においては、組成物は、少なくとも３０％の界面活性剤、好ましくは、陰イオン性、発泡非イオン性、両性及び双極性界面活性剤から成る群から選択される界面活性剤を含む。
【０１４２】
（高分子泡安定剤）
本発明の組成物は、任意選択的に高分子泡安定剤を含有してもよい。このような高分子泡安定剤は、液体洗剤組成物のグリースを断ち切る能力を犠牲にすることなく、高められた泡容量及び泡立ち持続時間を提供する。これらの高分子泡安定剤は、
ｉ）次の式
【０１４３】
【化１０】
2004532078.tif 000013
（式中、各Ｒは独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、及びこれらの混合物であり、Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、及びこれらの混合物であり、ｎは２〜６である）を有する（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエステルのホモポリマー、及び
ｉｉ）（ｉ）と
【０１４４】
【化１１】
2004532078.tif 000014
とのコポリマー（式中、Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、及びこれらの混合物である）から選択され、（ｉｉ）と（ｉ）との比は２：１〜１：２であることを条件とする。従来のゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される高分子泡立ち促進剤の分子量は、１，０００〜２，０００，０００、好ましくは、５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは、１０，０００〜７５０，０００、より好ましくは、２０，０００〜５００，０００、さらにより好ましくは、３５，０００〜２００，０００である。高分子泡安定剤は任意に塩、又は無機塩若しくは有機塩のどちらかの形態で、例えば（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステルのクエン酸塩、サルフェート、又は硝酸塩として、存在できる。
【０１４５】
好ましい高分子泡安定剤の１つは、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステル類、即ち次式である。
【０１４６】
【化１２】
2004532078.tif 000015
高分子泡立ち促進剤が組成物に存在する場合、高分子泡立ち促進剤は、０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％で組成物に存在してもよい。
【０１４７】
（酵素）
本発明の洗剤組成物は、洗浄性能利益を提供する１つ以上の酵素をさらに含んでもよい。前記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、又はこれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい組み合わせは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素の反応混液を有する洗剤組成物である。酵素が組成物に存在する場合、洗剤組成物の０．０００１重量％〜５重量％の活性酵素として存在する。次に、好ましいタンパク質分解酵素は、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）（ノボインダストリ（Novo Industri）Ａ／Ｓ）、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡ及びプロテアーゼＢ（ジェネンコア（Genencor））、並びにこれらの混合物から成る群から選択される。プロテアーゼＢが最も好ましい。好ましいアミラーゼ酵素としては、ターマミル（TERMAMYL）（登録商標）、デュラミル（DURAMYL）（登録商標）、並びにジェネンコア・インターナショナル（Genencor International）のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／１８３１４、及びノボ（Novo）のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７に記載されているアミラーゼ酵素が挙げられる。
【０１４８】
さらに好適な及び好ましい酵素の非限定的な例は、同時系属出願「改善された油脂洗浄、発泡、低温安定性及び溶解のための有機ジアミンを含有する、食器洗い洗剤組成物」と名づけられたＰ＆Ｇ案件番号７１６７Ｐ、出願番号第６０／０８７，６９３号に開示されており、それは参考として本明細書に組み込まれる。
【０１４９】
過酸化水素並びにクエン酸及びクエン酸塩などのビルダーはＬＤＬ組成物における酵素の安定性を減ずるので、酵素を含有する組成物においてはこれらの化合物の量を減ずるか又は除去するのが望ましい。過酸化水素は、界面活性剤及び界面活性剤ペーストにおいて不純物としてしばしば見られる。このように、アミンオキシド又はアミンオキシドの界面活性剤ペーストにおける過酸化水素の好ましい濃度は０〜４０ｐｐｍ、より好ましくは０〜１５ｐｐｍである。アミンオキシド及びベタイン類のアミン不純物が存在する場合、そのアミン不純物は過酸化水素に関して上述した濃度まで最低限にするべきである。
【０１５０】
（マグネシウムイオン）
二価イオンは、本発明によって調製されるＬＤＬ組成物から削除されるのが好ましいが、本発明の別の実施形態はマグネシウムイオン類を含んでもよい。
二価イオンは、不十分なリンスと同様により遅い溶解、及び低温における不十分な安定特性につながるおそれがあるので、全ての二価イオンをＬＤＬ組成物から取り除くのが望ましい。さらに、アルカリｐＨマトリックスにおけるそのような二価イオン含有組成物を配合することは、二価イオン、とりわけマグネシウムと水酸化イオンの不適合性のため、難しい可能性がある。
【０１５１】
それにもかかわらず、マグネシウムイオンの存在はいくつかの利益を与える。特に、そのような二価イオンを含むことによって、多様なＬＤＬ組成物、特にアルキルエトキシカルボキシレート及び／又はポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の脂質汚れの洗浄性が改善される。これは、組成物が二価イオンをほとんど含有しない軟水に使用される時、とりわけ当てはまる。
【０１５２】
しかし本発明において、これらの利点は二価イオンを含まなくても得ることができる。特に、上述の特定の比率で両性及び陰イオン性界面活性剤と組み合わせて有機ジアミン類を含ませることによって、二価イオンが無くてもグリース洗浄性を改善できるとともに、酵素は本発明のＬＤＬ組成物の皮膚に穏やかである性能の改善を示す。
【０１５３】
それらが本発明のＬＤＬ組成物の別の実施形態に含まれる場合、マグネシウムイオンは０．０１重量％〜１．５重量％、好ましくは０．０１５重量％〜１重量％、より好ましくは０．０２５重量％〜０．５重量％の活性濃度で存在する。本発明の組成物中に存在するマグネシウムイオンの量は、そこに存在する界面活性剤の総量にも依存する。
【０１５４】
好ましくは、マグネシウムイオンは水酸化物、塩化物、アセテート、サルフェート、蟻酸塩、オキシド、又は硝酸塩として本発明の組成物に加えられる。保存中、これらの組成物の安定性は、適度な濃度の水酸化物イオンを含有する組成物の存在において、水酸化物沈殿の形成によって低下するので、ある種のキレート剤を加えることが必要となる可能性がある。好適なキレート剤は、以下に、及び参考として本明細書に組み込まれる、オホス−アサンテ（Ofosu-asante）に対して１９９８年４月１４日に発行された米国特許第５，７３９，０９２号に、さらに記載されている。
【０１５５】
（キレート剤）
本明細書の洗剤組成物は、任意選択的に１つ以上の鉄及び／又はマンガンキレート剤を含有してもよい。かかるキレート剤は、アミノカルボン酸塩、アミノホスホン酸塩、多官能置換された芳香族キレート剤及びこれらの混合物から成る群から選択することができ、すべて以下に定義する。理論により束縛されることを意図しないが、このような物質の利益は、ある程度、可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄及びマンガンイオンを取り除くそれらの並外れた能力によると考えられている。
【０１５６】
任意選択のキレート剤として有用なアミノカルボン酸塩類には、エチレンジアミンテトラアセテート類、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート類、ニトリロ−トリ−アセテート類、エチレンジアミンテトラプロプリオネート類、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート類、ジエチレントリアミンペンタアセテート類、及びエタノールジグリシン類、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１５７】
洗剤組成物において少なくとも総リン量が低濃度であることが許容される場合、アミノホスホン酸塩類はまた本発明の組成物におけるキレート剤として用いるのに好適であり、デクエスト（DEQUEST）のようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート類）が挙げられる。このようなアミノホスホン酸塩類は、６を超える炭素原子を持つアルキル基又はアルケニル基を含有しないのが好ましい。
【０１５８】
本明細書の組成物において、多官能置換された芳香族キレート剤も有用である。コナー（Connor）らに対して１９７４年５月２１日に発行された米国特許第３，８１２，０４４号を参照のこと。酸形態でのこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼン類である。
【０１５９】
本明細書で使用するのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジサクシネート（「ＥＤＤＳ」）であり、特に、ハートマン（Hartman）及びパーキンス（Perkins）に対して１９８７年１１月３日に発行された米国特許第４，７０４，２３３号に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体である。
【０１６０】
本発明における組成物は、キレート剤又は補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（又は酸の形態）も含有してよい。同様に、クエン酸塩のようないわゆる「弱い」ビルダーをキレート剤として用いることもできる。
キレート剤を利用するのであれば、該キレート剤は、一般に、本明細書における洗剤組成物の０．０００１５重量％〜１５重量％で含まれる。さらに好ましくは、キレート剤を利用するのであれば、該キレート剤は、かかる組成物の０．０００３重量％〜３．０重量％で含まれる。
【０１６１】
その他の有効成分、担体、ヒドロトロープ、酸化防止剤、加工助剤、染料又は顔料、液体配合物用の溶媒、固形組成物用の固体充填剤などを含む洗剤組成物で有用な多種多様なその他の成分を本発明の組成物に含むことができる。高い泡立ちが所望であれば、Ｃ10〜Ｃ16のアルカノールアミド類のような泡立ち促進剤を、通常１％〜１０％の濃度にて組成物に組み入れることができる。Ｃ10〜Ｃ14モノエタノール及びジエタノールアミド類はかかる泡立ち促進剤の典型的な部類を例示する。上述のようなアミンオキシド類、ベタイン類、及びスルタイン類のような高い発泡補助界面活性剤と共にこのような泡立ち促進剤を使用することも有利である。
【０１６２】
酸化防止剤を本発明の洗剤組成物に任意選択的に加えることができる。それらは、２，６−ジ−三級−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、カルバミン酸塩、アルコルビン酸塩、チオ硫酸、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのような洗剤組成物において使用される従来のいかなる酸化防止剤であってもよい。酸化防止剤が存在する場合、酸化防止剤は０．００１重量％〜５重量％で組成物に存在することが好ましい。
【０１６３】
前記成分を多孔性の疎水性基材に吸収させ、次いで疎水性コーティングで前記基材をコーティングすることにより、本組成物で用いられる種々の洗浄性成分を任意選択的にさらに安定化することができる。好ましくは、洗浄性成分は多孔性基材に吸収させる前に界面活性剤と混合する。使用中、洗浄性成分は基材から水性洗い液に放出され、そこで企図された洗浄性の機能を発揮する。
【０１６４】
この技法をさらに詳細に説明するために、多孔性疎水性シリカ（商標シペルナット（SIPERNAT）Ｄ１０、デグッサ（DeGussa））を３％〜５％のＣ13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ７）非イオン性界面活性剤を含有するタンパク質分解酵素溶液と混合する。通常、酵素／界面活性剤溶液はシリカの重量の２．５倍である。結果として得られる粉末を撹拌しながらシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲の種々のシリコーン油の粘度を用いることができる）に分散する。結果として得られるシリコーン油分散物を乳化するか、別の方法として最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前述の酵素、漂白剤、漂白剤活性化剤、漂白触媒、光活性化剤、染料、蛍光剤、布地コンディショナー、及び加水分解性界面活性剤などの成分を、液体洗濯用洗剤組成物を含む洗剤に使用するため「保護する」ことができる。
【０１６５】
（非水性液体洗剤）
非水性担体媒体を含む液体洗剤組成物の製造は、米国特許第４，７５３，５７０号、同第４，７６７，５５８号、同第４，７７２，４１３号、同第４，８８９，６５２号、同第４，８９２，６７３号、ＧＢ−Ａ−２，１５８，８３８、ＧＢ−Ａ−２，１９５，１２５、ＧＢ−Ａ−２，１９５，６４９、米国特許第４，９８８，４６２号、米国特許第５，２６６，２３３号、ＥＰ−Ａ−２２５，６５４（６／１６／８７）、ＥＰ−Ａ−５１０，７６２（１０／２８／９２）、ＥＰ−Ａ−５４０，０８９（５／５／９３）、ＥＰ−Ａ−５４０，０９０（５／５／９３）、米国特許第４，６１５，８２０号、ＥＰ−Ａ−５６５，０１７（１０／１３／９３）、ＥＰ−Ａ−０３０，０９６（６／１０／８１）の開示に従って調製することができ、これらは参考として本明細書に組み込まれる。かかる組成物は、その中に安定して懸濁される種々の粒子状洗浄性成分を含有することができる。従って、かかる非水性組成物は「液体相」及び任意選択的にしかし好ましくは「固体相」を含み、すべて詳細は以下及び引用文献に記載されている。
【０１６６】
（食器類の洗浄方法）
本発明はまた、アプリケーターを用いて食器を洗浄する方法に関する。アプリケーターは上述のいずれのものであってもよい。洗剤は上述のように小袋内に封入される。本明細書の好ましい実施形態において、食器洗浄方法は、特別に改変された食器洗浄スポンジの使用を伴う。スポンジは、小袋を保持するように設計された空洞を含む。アプリケーターは、任意選択的に水で予め濡らされる。次いでユーザーはアプリケーターの空洞にアクセスし、空洞内に水溶性又は水分散性小袋を配置しなければならない。次いで空洞は、上述したようにアプリケーターの別の区画又はキャップで任意選択的に覆われる。次いでアプリケーターは、任意選択的に水と接触するが、アプリケーター又は洗浄されるべき食器のいずれか少なくとも一方が水で濡らされなければならない。最後に、食器は小袋を含むアプリケーターと接触する。
【０１６７】
小袋が少なくとも一部溶解するのにかかる時間を評価するため、小袋は以下の試験を受ける。ＰＶＡ１回用量食器洗い洗剤小袋を、４８℃の脱塩水５００ｍＬで満たされた６００ｍＬのガラスビーカーに入れる。円筒状の磁気撹拌器（長さ５０ｍｍ、直径８ｍｍ）をその水に加え、２００ｒｐｍで回転するように設定した。水に小袋を入れてから、食器洗い組成物の放出の最初の瞬間までの時間を測定する。上記の実験は、４回繰り返される。本発明の小袋は、上記の試験方法に従い、好ましくは６０秒未満で、より好ましくは３０秒未満で、より好ましくは２０秒未満で、少なくとも一部水に溶解すべきである。好ましい実施形態において、食器をアプリケーターと接触させる前にアプリケーターは少なくとも１回圧搾される。１回用量の洗剤、より好ましくは小袋を含むアプリケーターの圧迫により、１回用量が破壊又は破裂し、洗剤のアプリケーターへの放出速度が改善される。
【実施例】
【０１６８】
以下に記載される実施例は、決して制限するものではない。小袋は、１層のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム、７６ミクロンのモノゾル（Monosol）Ｍ８６３０フィルムを、好ましくは角に丸みをつけた金型（２４ｍｍ×２４ｍｍ）の中に入れることにより作製される。ＰＶＡフィルムが空洞の形状を取るように、真空を適用してＰＶＡフィルムを変形させる。このフィルムに熱を掛けてフィルムの変形を容易にする。真空を維持する間、各空洞は以下に列記される組成物Ａ〜Ｄ、５ｍｌで充填される。次いで、ＰＶＡフィルムの第２の層を金型上に配置し、ＰＶＡフィルムは両方とも互いに密封され、小袋を形成する。平均の密封条件は、１５０℃で２秒間である。最後に、真空を解除した後、各小袋は、正味９０の小袋から手で個々に切り取られる。以下に列記される香料は、前述の香料の実施例から選択される。
【０１６９】
【表３】
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上記の、５ｍｌのＰＶＡ１回用量食器洗い洗剤小袋を、４８℃の脱塩水５００ｍＬで満たされた６００ｍＬのガラスビーカーに入れた。円筒状の磁気撹拌器（長さ５０ｍｍ、直径８ｍｍ）をその水に加え、２００ｒｐｍで回転するように設定した。水に小袋を入れてから、食器洗い組成物の放出の最初の瞬間までの時間を測定する。上記の実験を各小袋Ａ〜Ｄで４回繰り返した。洗剤の放出にかかる平均時間は、２２秒であった。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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