(57)【要約】本発明は、染料混合物により天然もしくは合成ポリアミド繊維又はポリアミドを含む繊維を三原色染色もしくは捺染する方法、そのような染料混合物、及び染色もしくは捺染されたポリアミド繊維に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然もしくは合成ポリアミド繊維又はポリアミドを含む繊維を染色もしくは捺染するための三原色染色法であって、下式（Ｉ）
【化１】
2004515657.tif 000024
（上式中、Ａは水素原子又は任意の置換基であり、
Ｒは任意に置換したアルキル、シクロアルキルもしくはアリール基である）
の少なくとも１種の青色染色化合物、及び下式（ＩＩ）
【化２】
2004515657.tif 000025
（上式中、Ｂは水素；アルキル；ヒドロキシ、アルコキシ、アルカノイルオキシもしくはフェノキシ置換アルキル、アラルキル、シクロアルキル又は未置換もしくはアルキル、ハロゲン、アルコキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシカルボニル、カルバモイルもしくはスルファモイル置換フェニルであり、
Ｒ４は水素；酸素原子で中断していてもよくかつヒドロキシ、アシルオキシ、アルコキシ、シアノ、シクロアルコキシ、アラルコキシもしくはアロキシで置換していてもよい、炭素数１〜８のアルキル；炭素数５〜１５の、未置換又はヒドロキシ、塩素、ヒドロキシアルキル、クロロアルキルもしくはアルキル置換シクロアルキルもしくはポリシクロアルキル基；炭素数７〜１５のアラルキル基、未置換又は塩素、ヒドロキシ、アルコキシ、アルイル、ヒドロキシアルキルもしくはヒドロキシアルコキシ置換フェニル基、アルケニル、ピロリドニルアルキル又はカルボニルアルキル基であり、
Ｒ１は水素；炭素数１〜８のアルキル、又は炭素数２〜９のヒドロキシアルキルであり、
Ｒ４及びＲ１は窒素原子と結合してピロリジン、ピペリジン又はモルホリンの基を形成し、
Ｒ２はＲ４と同じ意味を有し、
Ｒ３はＲ１と同じ意味を有し、
Ｒ２及びＲ３はＲ４及びＲ１と同じ意味を有し、
Ｙは水素；シアノ；塩素；臭素；メチルスルホン；エチルスルホン；フェニルスルホン；カルバアルコキシ又は−ＳＯ３Ｈであり、
Ｙ１は水素；塩素；臭素又は−ＳＯ３Ｈであり、
Ｙ２は水素；塩素；臭素；メチル；カルバアルコキシ；２−ベンゾチアゾリル又は−ＳＯ３Ｈであり、
Ｂ、Ｒ１〜Ｒ４及びＹ〜Ｙ２はスルホン酸基を含む）
の少なくとも１種の黄色染色化合物、及び下式（ＩＩＩ）
【化３】
2004515657.tif 000026
（上式中、Ｄは
【化４】
2004515657.tif 000027
であり、
Ｒ５は水素；Ｃ１−４アルキル又はＣ２−４ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ６は水素；Ｃ１−４アルキル；Ｃ１−４アルコキシ；−ＮＨＣＯＣ１−４アルキル；−ＮＨＣＯＯＣ１−４アルキル又は−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ７は水素；ハロゲン；Ｃ１−４アルキル又はＣ１−４アルコキシであり、
Ｒ８は水素；Ｃ１−４アルキル；Ｃ１−４アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｘは
【化５】
2004515657.tif 000028
であり、
Ｒ９は塩素；ヒドロキシ又はＮＨＣＮであり、
Ｒ１０は水素；塩素又はシアノであり、
Ｒ１１は水素；Ｃ１−１２アルキル；ヒドロキシ一置換もしくは二置換Ｃ２−８アルキル、フェニル、フェニル（Ｃ１−４アルキル）又はシクロヘキシルであり、
Ｒ１２は未置換又はハロゲン置換、ヒドロキシ一置換もしくは二置換、フェニル置換、カルボキシ置換もしくはＣ１−１２アルコキシ置換Ｃ４−２０アルキル；−Ｇ−Ｏ−Ｃ１−１２アルキルであり、ここでＧはＣ２−３アルキレンである；フェニルもしくはフェニル（Ｃ１−３アルキル）、このフェニル環は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ１−１６アルキル、Ｃ２−６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、フェノキシ及び−ＮＨＣＯＣＨ３からなる群より選ばれる１〜３個の置換基で置換している；又は未置換であるか又は１〜３個のＣ１−４アルキル基で置換しているシクロヘキシルであり、
但し、Ｒ１１及びＲ１２中の炭素原子の総数は少なくとも８であり、又は
−Ｒ１１及びＲ１２は
【化６】
2004515657.tif 000029
である）
の少なくとも１種の赤色染色化合物
及び／又は下式（ＩＶ）
【化７】
2004515657.tif 000030
（上式中、各Ｒ１３は独立に水素、Ｃ１−４アルキル、ハロゲンであり、
Ｒ１４は水素、又は置換もしくは未置換Ｃ１−４アルキルであり、
Ｒ１５は独立にＲ１４と同じ意味を有し、又は
Ｒ１４及びＲ１５は結合し、炭素数５〜８のシクロ脂肪族環を形成し、
Ｒ１６は水素又はヒドロキシルであり、
Ｒ１７は独立に、Ｒ１６と同じ意味を有する）
の少なくとも１種の赤色染色化合物
及び／又は下式（Ｖ）
【化８】
2004515657.tif 000031
（上式中、Ｅは芳香族、芳香脂肪族、ヒドロ芳香族基または２個の芳香族基を表し、
Ｚは水素又はスルホン酸及びカルボン酸以外の任意に置換した置換基を表し、
ｎは１又は２を表す）
の少なくとも１種の赤色染色化合物
及び少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤
からなる染料混合物を用いることを含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
Ａが水素原子又は任意に置換したアルキル又はアリール基である式（Ｉ）の少なくとも１種の青色染色化合物、及び
Ｂが水素；アルキル；ヒドロキシ、アルコキシ、アルカノイルオキシもしくはフェノキシ置換アルキルであり、
Ｒ４が水素；酸素原子で中断していてもよくかつヒドロキシ、アシルオキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシもしくはアロキシで置換していてもよい、炭素数１〜８のアルキルであり、
Ｒ２が水素；酸素原子で中断していてもよくかつ炭素数７〜１５のアリール基であってもよい、炭素数１〜８のアルキルであり、
Ｙが水素；塩素；臭素又は−ＳＯ３Ｈであり、
Ｙ２が水素；塩素；臭素；メチル又は−ＳＯ３Ｈである、式（ＩＩ）の少なくとも１種の黄色染色化合物、及び
Ｄが
【化９】
2004515657.tif 000032
であり、
Ｒ５が水素又はメチルであり、
Ｒ６が水素；メチル；Ｃ１−４アルコキシ；−ＮＨＣＯＣＨ３又は−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ７が水素又はメチルであり、
Ｒ８が水素；メチル；メトキシであり、
Ｘが
【化１０】
2004515657.tif 000033
であり、ここでＲ９が塩素；ヒドロキシ又はＮＨＣＮであり、
Ｒ１０が水素；塩素又はシアノであり、
Ｒ１１が水素；Ｃ１−４アルキル；ヒドロキシ一置換もしくは二置換Ｃ２−４アルキル；又はフェニルであり、
Ｒ１２が未置換又はフェニル一置換Ｃ４−１４アルキル；−Ｇ１−Ｏ−Ｃ６−１２アルキルであり、ここでＧ１は直鎖Ｃ２−３アルキレンであり；Ｃ６−１６アルキルもしくはフェノキシ一置換フェニル；フェニル（Ｃ１−２アルキル）であり、このフェニル環は未置換であるか又はＣ６−１４アルキルで一置換されている；又は１〜３個のメチル基で置換されているシクロヘキシルである、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の赤色染色化合物、及び／又は下式（ＩＶｂ）
【化１１】
2004515657.tif 000034
の赤色染色化合物、及び／又は下式（Ｖａ）
【化１２】
2004515657.tif 000035
（上式中、Ｒ１８は水素又は置換したもしくは未置換のＣ１−４アルキルであり、
Ｒ１９は独立に、Ｒ１８と同じ意味を有し、
ｎは１又は２である）
の少なくとも１種の赤色染色化合物
及び少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤
からなる染料混合物を用いることを含むことを特徴とする、請求項１記載の三原色染色方法。
【請求項３】
Ａが水素原子であり、Ｒが任意に置換したアリール基である式（Ｉ）の少なくとも１種の青色染色化合物、及び
Ｂが水素又はメチルであり、
Ｒ４が水素又は炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｒ１が水素又は炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｒ２が水素；炭素数１〜４のアルキル又は炭素数７〜１５のアラルキル基であり、
Ｒ３が水素又はメチルであり、
Ｙが水素又は塩素であり、
Ｙ１が水素又は塩素であり、
Ｙ２が水素又は−ＳＯ３Ｈである、式（ＩＩ）の少なくとも１種の黄色染色化合物、及び
Ｄが
【化１３】
2004515657.tif 000036
であり、
Ｒ５が水素又はメチルであり、
Ｒ６が水素又はメチルであり、
Ｒ８が水素又はメチルであり、
Ｘが
【化１４】
2004515657.tif 000037
であり、ここでＲ９が塩素又はヒドロキシであり、
Ｒ１１が水素又はメチルであり、
Ｒ１２が未置換又はフェニル一置換Ｃ４−１４アルキルである、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の赤色染色化合物、及び下式（ＩＶｂ）
【化１５】
2004515657.tif 000038
の赤色染色化合物、及び下式（Ｖｂ）
【化１６】
2004515657.tif 000039
（上式中、Ｒ１８は水素又はメチルであり、
Ｒ１９は独立に、Ｒ１８と同じ意味を有する）
の少なくとも１種の赤色染色化合物
及び少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤
からなる染料混合物を用いることを含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の三原色染色方法。
【請求項４】
請求項１又は２記載の少なくとも１種の青色成分、及び請求項１又は２記載の少なくとも１種の黄色成分、及び式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の化合物と式（ＩＶ）の少なくとも１種の化合物の混合物を構成する赤色成分、及び少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤からなる染料混合物を用いることを含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の三原色染色方法。
【請求項５】
請求項１又は２記載の少なくとも１種の青色成分、及び請求項１又は２記載の少なくとも１種の黄色成分、及び式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の化合物と式（Ｖ）の少なくとも１種の化合物の混合物を構成する赤色成分、及び少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤からなる染料混合物を用いることを含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の三原色染色方法。
【請求項６】
請求項１又は２記載の少なくとも１種の青色成分、及び請求項１又は２記載の少なくとも１種の黄色成分、及び式（ＩＶ）の少なくとも１種の化合物と式（Ｖ）の少なくとも１種の化合物の混合物を構成する赤色成分、及び少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤からなる染料混合物を用いることを含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の三原色染色方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の方法に用いる染料混合物。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の三原色染色方法により染色もしくは捺染された天然もしくは合成ポリアミドもしくはポリアミド系物質からなる基材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、染料混合物により天然もしくは合成ポリアミド繊維又はポリアミドを含む繊維を三原色染色もしくは捺染する方法、そのような染料混合物、及び染色もしくは捺染されたポリアミド繊維に関する。
【０００２】
三原色は、染料の量比を好適に選択することにより可視スペクトルにおいて望ましい色合いが得られる、好適な黄色もしくは橙色、赤色及び青色染色染料の色混合を意味する。
【０００３】
三原色染色は様々な染料についての文献、例えばＥＰ ８３２９９、ＤＥ ２６２３１７８、ＥＰ ２２６９８２及びＥＰ ８０８９４０よりよく知られている。
【０００４】
黄色、赤色及び青色染料混合物の最適な三原色性能は、親和性及び移動特性による。親和性及び移動に関して同じ特性を有する染料は三原色性能に関して適している。優れた三原色性能を有する染料の組み合わせはモノスルホン化酸性染料について知られている。対照的に、ジスルホン化酸性染料については今日、そのような染料混合物は知られていない。
【０００５】
本発明は、三原色染色法、及び少なくとも１種の青色成分、少なくとも１種の黄色成分及び少なくとも１種の赤色成分からなる三原色染料混合物を提供することを目的とし、これによりジスルホン化酸性染料について優れた堅牢性を有する三原色染色が可能になる。
【０００６】
この目的は、下式（Ｉ）
【化１７】
2004515657.tif 000002
（上式中、Ａは水素原子又は任意の置換基であり、
Ｒは任意に置換したアルキル、シクロアルキルもしくはアリール基である）
の少なくとも１種の青色染色化合物、及び下式（ＩＩ）
【化１８】
2004515657.tif 000003
（上式中、Ｂは水素；アルキル；ヒドロキシ、アルコキシ、アルカノイルオキシもしくはフェノキシ置換アルキル、アラルキル、シクロアルキル又は未置換もしくはアルキル、ハロゲン、アルコキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシカルボニル、カルバモイルもしくはスルファモイル置換フェニルであり、
Ｒ４は水素；酸素原子で中断していてもよくかつヒドロキシ、アシルオキシ、アルコキシ、シアノ、シクロアルコキシ、アラルコキシもしくはアロキシで置換していてもよい、炭素数１〜８のアルキル；炭素数５〜１５の、未置換又はヒドロキシ、塩素、ヒドロキシアルキル、クロロアルキルもしくはアルキル置換シクロアルキルもしくはポリシクロアルキル基；炭素数７〜１５のアラルキル基、未置換又は塩素、ヒドロキシ、アルコキシ、アルイル、ヒドロキシアルキルもしくはヒドロキシアルコキシ置換フェニル基、アルケニル、ピロリドニルアルキル又はカルボニルアルキル基であり、
Ｒ１は水素；炭素数１〜８のアルキル、又は炭素数２〜９のヒドロキシアルキルであり、
Ｒ４及びＲ１は窒素原子と結合してピロリジン、ピペリジン又はモルホリンの基を形成し、
Ｒ２はＲ４と同じ意味を有し、
Ｒ３はＲ１と同じ意味を有し、
Ｒ２及びＲ３はＲ４及びＲ１と同じ意味を有し、
Ｙは水素；シアノ；塩素；臭素；メチルスルホン；エチルスルホン；フェニルスルホン；カルバアルコキシ又は−ＳＯ３Ｈであり、
Ｙ１は水素；塩素；臭素又は−ＳＯ３Ｈであり、
Ｙ２は水素；塩素；臭素；メチル；カルバアルコキシ；２−ベンゾチアゾリル又は−ＳＯ３Ｈであり、
Ｂ、Ｒ１〜Ｒ４及びＹ〜Ｙ２はスルホン酸基を含む）
の少なくとも１種の黄色染色化合物、及び下式（ＩＩＩ）
【化１９】
2004515657.tif 000004
（上式中、Ｄは
【化２０】
2004515657.tif 000005
であり、
Ｒ５は水素；Ｃ１−４アルキル又はＣ２−４ヒドロキシアルキルであり、
Ｒ６は水素；Ｃ１−４アルキル；Ｃ１−４アルコキシ；−ＮＨＣＯＣ１−４アルキル；−ＮＨＣＯＯＣ１−４アルキル又は−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ７は水素；ハロゲン；Ｃ１−４アルキル又はＣ１−４アルコキシであり、
Ｒ８は水素；Ｃ１−４アルキルＣ１−４アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｘは
【化２１】
2004515657.tif 000006
であり、
Ｒ９は塩素；ヒドロキシ又はＮＨＣＮであり、
Ｒ１０は水素；塩素又はシアノであり、
Ｒ１１は水素；Ｃ１−１２アルキル；ヒドロキシ一置換もしくは二置換Ｃ２−８アルキル、フェニル、フェニル（Ｃ１−４アルキル）又はシクロヘキシルであり、
Ｒ１２は未置換又はハロゲン置換、ヒドロキシ一置換もしくは二置換、フェニル置換、カルボキシ置換もしくはＣ１−１２アルコキシ置換Ｃ４−２０アルキル；−Ｇ−Ｏ−Ｃ１−１２アルキル、ここでＧはＣ２−３アルキレンであり；フェニルもしくはフェニル（Ｃ１−３アルキル）、このフェニル環は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ１−１６アルキル、Ｃ２−６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、フェノキシ及び−ＮＨＣＯＣＨ３からなる群より選ばれる１〜３個の置換基で置換している、又は未置換であるか又は１〜３個のＣ１−４アルキル基で置換しているシクロヘキシルであり、
但し、Ｒ１１及びＲ１２中の炭素原子の総数は少なくとも８であり、又は
−Ｒ１１及びＲ１２は
【化２２】
2004515657.tif 000007
である）
の少なくとも１種の赤色染色化合物
及び／又は下式（ＩＶ）
【化２３】
2004515657.tif 000008
（上式中、各Ｒ１３は独立に水素、Ｃ１−４アルキル、ハロゲンであり、
Ｒ１４は水素、又は置換もしくは未置換Ｃ１−４アルキルであり、
Ｒ１５は独立にＲ１４と同じ意味を有し、又は
Ｒ１４及びＲ１５は結合し、炭素数５〜８のシクロ脂肪族環を形成し、
Ｒ１６は水素又はヒドロキシルであり、
Ｒ１７は独立に、Ｒ１６と同じ意味を有する）
の少なくとも１種の赤色染色化合物
及び／又は下式（Ｖ）
【化２４】
2004515657.tif 000009
（上式中、Ｅは芳香族、芳香脂肪族ヒドロ芳香族基または２個の芳香族基を表し、
Ｚは水素又はスルホン酸及びカルボン酸以外の任意に置換した置換基を表し、
ｎは１又は２を表す）
の少なくとも１種の赤色染色化合物
及び少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤
からなる染料混合物を用いることを含むことを特徴とする三原色染色法により達成される。
【０００７】
好ましい三原色染色法は、Ａが水素原子又は任意に置換したアルキル又はアリール基である式（Ｉ）の少なくとも１種の青色染色化合物、及び
Ｂが水素；アルキル；ヒドロキシ、アルコキシ、アルカノイルオキシもしくはフェノキシ置換アルキルであり、
Ｒ４が水素；酸素原子で中断していてもよくかつヒドロキシ、アシルオキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシもしくはアロキシで置換していてもよい、炭素数１〜８のアルキルであり、
Ｒ２が水素；酸素原子で中断していてもよくかつ炭素数７〜１５のアリール基であってもよい、炭素数１〜８のアルキルであり、
Ｙが水素；塩素；臭素又は−ＳＯ３Ｈであり、
Ｙ１が水素；塩素；臭素；メチル又は−ＳＯ３Ｈであり、
Ｙ２が水素；塩素；臭素；メチル又は−ＳＯ３Ｈである、式（ＩＩ）の少なくとも１種の黄色染色化合物、及び
Ｄが
【化２５】
2004515657.tif 000010
であり、
Ｒ５が水素又はメチルであり、
Ｒ６が水素；メチル；Ｃ１−４アルコキシ；−ＮＨＣＯＣＨ３又は−ＮＨＣＯＮＨ２であり、
Ｒ７が水素又はメチルであり、
Ｒ８が水素；メチル；メトキシであり、
Ｘが
【化２６】
2004515657.tif 000011
であり、ここでＲ９が塩素；ヒドロキシ又はＮＨＣＮであり、
Ｒ１０が水素；塩素又はシアノであり、
Ｒ１１が水素；Ｃ１−４アルキル；ヒドロキシ一置換もしくは二置換Ｃ２−４アルキル；又はフェニルであり、
Ｒ１２が未置換又はフェニル一置換Ｃ４−１４アルキル；−Ｇ１−Ｏ−Ｃ６−１２アルキルであり、ここでＧ１は直鎖Ｃ２−３アルキレンであり；Ｃ６−１６アルキルもしくはフェノキシ一置換フェニル；フェニル（Ｃ１−２アルキル）であり、このフェニル環は未置換であるか又はＣ６−１４アルキルで一置換されている；又は１〜３個のメチル基で置換されているシクロヘキシルである、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の赤色染色化合物、及び／又は下式（ＩＶａ）
【化２７】
2004515657.tif 000012
（上式中、各Ｒ’１３は独立に水素又はＣ１−４アルキル基であり、
Ｒ１４及びＲ１５は上記と同じ意味を有する）
の赤色染色化合物、及び／又は下式（Ｖａ）
【化２８】
2004515657.tif 000013
（上式中、Ｒ１８は水素又は置換したもしくは未置換のＣ１−４アルキルであり、
Ｒ１９は独立に、Ｒ１８と同じ意味を有し、
ｎは１又は２である）
の少なくとも１種の赤色染色化合物
及び少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤
からなる染料混合物を用いることを含むことを特徴とする。
【０００８】
さらに好ましい三原色染色法は、赤色成分が式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の赤色成分と式（ＩＶ）の少なくとも１種の赤色成分の混合物である染料混合物と少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤を用いることを含む。
【０００９】
さらに好ましい三原色染色法は、赤色成分が式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の赤色成分と式（Ｖ）の少なくとも１種の赤色成分の混合物である染料混合物と少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤を用いることを含む。
【００１０】
さらに好ましい三原色染色法は、赤色成分が式（ＩＶ）の少なくとも１種の赤色成分と式（Ｖ）の少なくとも１種の赤色成分の混合物である染料混合物と少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤を用いることを含む。
【００１１】
より好ましい三原色染色法は、Ａが水素原子であり、Ｒが任意に置換したアリール基である式（Ｉ）の少なくとも１種の青色染色化合物、及び
Ｂが水素又はメチルであり、
Ｒ４が水素又は炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｒ１が水素又は炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｒ２が水素；炭素数１〜４のアルキル又は炭素数７〜１５のアラルキル基であり、
Ｒ３が水素又はメチルであり、
Ｙが水素又は塩素であり、
Ｙ１が水素又は塩素であり、
Ｙ２が水素又は−ＳＯ３Ｈである、式（ＩＩ）の少なくとも１種の黄色染色化合物、及び
Ｄが
【化２９】
2004515657.tif 000014
であり、
Ｒ５が水素又はメチルであり、
Ｒ６が水素又はメチルであり、
Ｒ８が水素又はメチルであり、
Ｘが
【化３０】
2004515657.tif 000015
であり、ここでＲ９が塩素又はヒドロキシであり、
Ｒ１１が水素又はメチルであり、
Ｒ１２が未置換又はフェニル一置換Ｃ４−１４アルキルである、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の赤色染色化合物、及び下式（ＩＶｂ）
【化３１】
2004515657.tif 000016
の赤色染色化合物、及び下式（Ｖｂ）
【化３２】
2004515657.tif 000017
（上式中、Ｒ１８は水素又はメチルであり、
Ｒ１９は独立に、Ｒ１８と同じ意味を有する）
の少なくとも１種の赤色染色化合物
及び少なくとも１種のアニオン及び／又はノニオン染色助剤
からなる染料混合物を用いることを含む。
【００１２】
すべての化合物は塩形態で存在してもよいことに留意すべきである。有用な塩は、特定のアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニア塩、又は有機アミンの塩を含む。
【００１３】
同様に、アルキル基は直鎖であっても分枝鎖であってもよい。
個々の染料及びその合成は文献に記載されている。
【００１４】
式（Ｉ）の化合物はＷＯ９９／５１６８により、式（ＩＩ）の化合物はＤＥ２３０２５８２により、式（ＩＩＩ）の化合物はＤＥ４２０９２６１により、式（ＩＶ）及び（Ｖａ）の化合物はＤＥ５５６５４８０により、そして式（Ｖ）の化合物はＧＢ８１０２４６により製造される。
【００１５】
本発明は、天然もしくは合成ポリアミド繊維材料又は本発明の上記方法に用いられるポリアミド含有材料の三原色染色もしくは捺染用の染料混合物をさらに提供する。
【００１６】
本発明の三原色染色もしくは捺染方法は、すべての公知の染色及び捺染方法、例えば連続法、吸尽法、フォーム染色法及びインクジェット法に用いることができる。
【００１７】
本発明の方法に用いられる三原色染料混合物中の個々の染料成分の組成は、所望の色相によってきまる。例えば、褐色の色相は好ましくは５５〜６５ｗｔ％の本発明の黄色成分、２０〜３０ｗｔ％の本発明の赤色成分、及び１０〜２０ｗｔ％の本発明の青色成分を用いる。
【００１８】
上記の赤色成分は、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の単一成分又はこれらの異なる赤色成分の混合物からなる。２つ及び３つの成分の組み合わせが好ましい。式（ＩＩＩ）〜（Ｖ）の個々の赤色成分の成分はそれ自身混合物であってもよい。
【００１９】
式（ＩＩＩ）の赤色成分の１つのみからなる赤色成分を用いる場合、その量は三原色混合物の５０ｗｔ％を越えるべきではない。
【００２０】
式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの赤色化合物及び式（ＩＶ）の少なくとも１つの赤色化合物及び式（Ｖ）の少なくとも１つの赤色化合物の各々の１つからなる赤色３成分混合物はこの３つの赤色混合物を基準として４０ｗｔ％を越えるべきではない。
【００２１】
本発明の方法における染料の総量は、０．０１〜１５ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％である。
【００２２】
本発明の染料混合物、並びに染料及び水は、アニオンもしくはノニオン染色もしくは捺染助剤をさらに含む。
そのような助剤は特に湿潤剤、脱泡剤、均展剤、増粘剤及び可塑剤である。
【００２３】
本発明はさらに、本発明の染料混合物により染色もしくは捺染された天然もしくは合成ポリアミド又はポリアミド系物質からなる物質を提供する。
【００２４】
本発明の方法は、微細な繊維、特にマイクロファイバーへの染料付着性の高いかつ飽和度の低い繊維に対してさえも均質な色相を有する染色及び捺染を与える。
【００２５】
得られる染色もしくは捺染はとても高い湿潤堅牢性、特に洗濯、汗及び水に対する堅牢性が顕著である。これらの優れた湿潤及び加工堅牢性（これは金属錯体による染色及び捺染の堅牢性レベルより低い）は後処理なして得られる。後処理により、これらの堅牢性はさらに良好になる。
【００２６】
これらの優れた結果は、現在及び将来の環境規制を満足する金属を含まないエレメントによって提供される。
【００２７】
以下の表は、アニオンもしくはノニオン染色もしくは捺染助剤と共に用いられる染料混合物の個々の成分の例を示している。
【００２８】
表１／例１〜４
式（Ｉ）の化合物の例
【表１】
2004515657.tif 000018
【００２９】
表２／例５〜７
式（ＩＩ）の化合物の例
【表２】
2004515657.tif 000019
【００３０】
表３／例８〜１３
式（ＩＩＩ）の化合物の例
【表３】
2004515657.tif 000020
【００３１】
表４／例１４〜１７
式（ＩＶ）の化合物の例
【表４】
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【００３２】
表５／例１８〜１９
式（Ｖ）の化合物の例
【表５】
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【００３３】
以下の使用例は本発明を説明する。特に示さない限り、部は質量部であり、温度は摂氏である。
【００３４】
使用例１
以下のものを添加した１０：１の液比で２０ｇのポリアミド布帛を染色する。
０．５％の例５の黄色染料
０．１％の例１３の赤色染料
０．１％の例１６の赤色染料
０．００５％の例７の赤色染料
０．１５％の例２の青色染料
１．０％のアニオンオイルスルホネート、及び
１．０ｇ／Ｌの酢酸ナトリウム
【００３５】
ｐＨは酢酸により４．５に調整する。液体を２℃／ｍｉｎで７０℃に加熱し、その後０．８℃／ｍｉｎで９８℃にする。３０分後、冷却し、７０℃にする。後処理しないで染色し、洗浄、汗及び水堅牢性の高い均質な褐色染色が得られる。
【００３６】
使用例２
以下のものを添加した２０：１の液比で２０ｇのウール布帛を染色する。
０．３２％の例５の黄色染料
０．０６％の例１３の赤色染料
０．０６％の例１６の赤色染料
０．０６％の例７の赤色染料
０．５％の例２の青色染料
１．０％のアニオンオイルスルホネート
１．０％のアニオン脂肪アミンポリグリコールエーテル、及び
１．０ｇ／Ｌの酢酸ナトリウム
【００３７】
ｐＨは酢酸により４．５に調整する。染色操作は使用例１と同じである。これは汗及び水堅牢性の高い灰色のウール布帛が得られる。
【００３８】
使用例３
使用例１と同様にして、２０ｇの９０／１０ＰＡ／エラストマーブレンドを染色し、仕上げる。この染色は優れた洗浄及び汗堅牢性を有している。
【００３９】
使用例４
ＰＡカーペットを以下の液で１００％ピックアップさせる。
２．５ｇ／Ｌの例５の黄色染料
０．３６ｇ／Ｌの例１３の赤色染料
０．３６ｇ／Ｌの例１６の赤色染料
０．１８ｇ／Ｌの例７の赤色染料
１．７ｇ／Ｌの例２の青色染料
２．０ｇ／Ｌのポリグリコールエーテルスルホネート
４．０ｇ／Ｌの市販入手可能なビーンフラワーエーテルをベースとする増粘剤
【００４０】
ｐＨは酢酸により６に調整する。次いでカーペットを以下の成分を含むプリントペーストで捺染する。
２０．０ｇ／ｋｇの市販入手可能なカチオン脂肪酸アルキルアミン
２０．０ｇ／ｋｇの市販入手可能なビーンフラワーエーテルをベースとする増粘剤（そのｐＨは炭酸ナトリウムで８に調整する。）
【００４１】
着色されたカーペットを飽和蒸気内で５分間定着させ、洗浄し、乾燥させる。得られた白色／オリーブグリーン色のカーペットは湿潤堅牢性に優れている。
【００４２】
使用例５
プリントペーストに３ｇ／ｋｇのアシッドイエロー４９を加えることを除き、使用例４と同様にする。得られたカーペットは明るい黄色の捺染を有するオリーブグリーン色である。
【００４３】
使用例６
以下の捺染バッチによりＰＡ布帛を捺染する。
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【００４４】
捺染３０分後に１０２℃の飽和蒸気で定着させ、次いで洗浄し、乾燥させる。得られた捺染は紫色であり、優れた湿潤堅牢性を有する。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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