(57)【要約】本発明は、所望の波長内で吸収する単数又は複数の赤外線吸収材料と結合用ポリマーを含む第１の層および、この第１の層のポリマーをコーティングし、これをポジ版の従来の現像剤中で不溶性を有するようにすることができ、かつ適切な基板に塗布された時点でオフセットリソグラフィ刷版として、およびカラープルーフィングフィルムおよびフォトレジストのために有用である単数又は複数の共ポリマーを含み第１層上にコーティングされる第２の層という２つの層を含む、赤外線に対し閉鎖された赤外線領域内で放射線感受性を有する、新しい放射線感受性コーティング組成物およびコーティング製品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２層の重畳（ｓｕｐｅｒｐｏｓｉｎｇ）コーティング層を与える（ｃｒｅａｔｉｎｇ）、放射線感受性コーティング組成物。
【請求項２】
複数の層が、
ａ）  結合用ポリマーおよび単数又は複数の赤外線吸収化合物を含有する第１の層、および
ｂ）  結合用ポリマーをコーティングし保護してそれに従来のポジ版現像剤中での不溶性を与えるための単数又は複数のポリマーを含有する第２の層、
を含む、請求項１に記載の放射線感受性コーティング組成物。
【請求項３】
結合用ポリマーが、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フラル、ベンズアルデヒドといったアルデヒド又はその他の任意の脂肪族又は芳香族アルデヒドとフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−ナフトール又はその他の芳香族モノヒドロキシ単量体の縮合生成物である第１のポリマーである、請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
結合用ポリマーが２，０００〜８０，０００、より好ましくは４，０００〜４０，０００、最も好ましくは７，０００〜２０，０００の範囲内の分子量を有する、請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
版の性能を改善するため、結合用ポリマーに対しその他のポリマーが付加される、請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記その他のポリマーがブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂である、請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記その他のポリマーがブチル化尿素ホルムアルデヒド樹脂である、請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記その他のポリマーがビニルピロリドン／酢酸ビニルの共ポリマーである、請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
赤外線吸収化合物が、７５０〜１２００ｎｍの放射線を吸収することのできる染料である、請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
単数又は複数の赤外線吸収染料を含有し得る、請求項９に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
８３０ｎｍでの赤外線吸収染料および１０６４ｎｍでのもう１つの赤外線吸収染料を含有し、全く異なる赤外線発散デバイス上で組成物が機能できるようにすることのできる、請求項１０に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
赤外線吸収剤が、好ましくはピリジル、キノリニル、ベンズオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリルおよびセレナゾリルを内含するクラスからの染料で構成されている、請求項９に記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
結合用ポリマーをコーティングし不溶化する層が、もう１つのポリマーを含有する、請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項１４】
結合用ポリマーをコーティングし不溶化するポリマーがポリマーアミンである、請求項１０に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
結合用ポリマーをコーティングし不溶化するポリマーがセルロースブチレート／アセテートである、請求項１０に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
結合用ポリマーをコーティングし不溶化するポリマーがセルロースプロピオネート／アセテートである、請求項１０に記載のコーティング組成物。
【請求項１７】
結合用ポリマーをコーティングし不溶化するポリマーが、メチル化メラミンホルムアルデヒドである、請求項１０に記載のコーティング組成物。
【請求項１８】
結合用ポリマーをコーティングし不溶化するポリマーが、ブチル化尿素ホルムアルデヒドである、請求項１０に記載のコーティング組成物。
【請求項１９】
結合用ポリマーをコーティングし不溶化するポリマーがポリチエレングリコールである、請求項６に記載のコーティング組成物。
【請求項２０】
グラフィック刷版に塗布され、この版が現像に先立ち熱処理を必要としない、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項２１】
リソグラフィ刷版上に塗布され、この版が、現像後に熱硬化段階に付される、請求項１〜２０のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項２２】
適切な溶剤系の中で溶解させられる、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項２３】
第１の層が、０．５〜２．０ｇ／ｍ２、好ましくは、０．７〜１．４ｇ／ｍ２の範囲内の乾燥重量を有するコーティングを与える、請求項１〜２２のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項２４】
第２層が、５〜２００ｍｇ／ｍ２好ましくは１０〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲内の乾燥重量を有するコーティングを与える、請求項１〜２３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項２５】
テクスチャード加工の陽極酸化アルミニウム基板上又はポリエステル基板上に、７５０〜１２００ｎｍの間の放射線感受性コーティングを与えるために塗布される、請求項１〜２４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項２６】
明細書および実施例中に記述された通りである、コーティング組成物。
【請求項２７】
（ａ）  フェノールポリマー    ８５〜９９％
赤外線吸収剤    ０．５〜１０％
を含む第１層、
（ｂ）  結合用不溶化化合物    ５〜２００ｍｇ／ｍ２
を含む第２層、
を含む、請求項１〜２６のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項２８】
第１層中で結合用ポリマーに結びつけられた前記ポリマーが、結合用ポリマー重量との関係において０．５〜２０％を構成している、請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項２９】
基板、特にリソグラフィ刷版をコーティングするためにおよびカラープルーフィングフィルム又はフォトレジストとして用いられる請求項１〜２８のいずれか１項に記載の放射線感受性組成物の使用。
【請求項３０】
請求項１〜２８のいずれか１項に記載の組成物から調製されたコーティングを含む、リソグラフィ刷版。
【請求項３１】
支持体上にコーティングを施すために請求項１〜２８のいずれか１項に記載の組成物を使用することを含む、印刷又は画像形成プロセス。
【請求項３２】
明細書および実施例中に記述されている通りである、印刷又は画像形成プロセス。
【請求項３３】
２層の重畳層を含む、放射線感受性コーティング製品。
【請求項３４】
ａ）  結合用ポリマーおよび単数又は複数の赤外線吸収化合物を含有する第１の層、および
ｂ）  結合用ポリマーをコーティングし保護してそれに従来のポジ版現像剤中での不溶性を与えるための単数又は複数のポリマーを含有する第２の層、
が複数の層に含まれる、請求項３３に記載の製品。
【請求項３５】
請求項３〜２８のいずれか１項に記載の放射線感受性組成物を含む、請求項３３および３４に記載の製品。
【請求項３６】
２層の重畳層を含む、放射線感受性コーティング。
【請求項３７】
ａ）  結合用ポリマーおよび単数又は複数の赤外線吸収化合物を含有する第１の層、および
ｂ）  結合用ポリマーをコーティングし保護してそれに従来のポジ版現像剤中での不溶性を与えるための単数又は複数のポリマーを含有する第２の層、
が複数の層に含まれる、請求項３６に記載のコーティング。
【請求項３８】
前記コーティングが、請求項３〜２８のいずれか１項に記載の放射線感受性組成物から作られる、請求項３６又は３７に記載のコーティング。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、
発明の分野
本発明は、基板特にアルミニウム又はポリエステルリソグラフィ刷版をコーティングするため、（および）カラープルーフィングフィルムおよびフォトレジスト用に適した新しい放射線感受性コーティング組成物に関する。
【０００２】
感熱性リソグラフィ刷版のために使用される組成物は、当該技術分野において周知である。かかる版上の画像形成は、放射線感受性組成物にぶつかった時点で、露光されなかった部域の可溶性は変えずに現像剤中のその可溶性を変える赤外線の作用を通して起こる。ポジ版の場合、放射線に露呈された部域は現像剤可溶性となるのに対し、ネガ版では、露呈部域は不溶性となる。
【０００３】
放射線感受性組成物およびそれを含有する刷版を開示する特許の例としては、米国特許第４，７０８，９２５号；５，２８６，６１２号；５，３７２，９１５号；５，４９１，０４６号；５，４６６，５５７号；ＰＣＴ／ＧＢ９７／０１１１７号；ＰＣＴ／ＧＢ９５／０２７７４号およびＵＳ６，０６０，２１８号を挙げることができる。
【０００４】
米国特許第５，４９１，０４６号は、ノボラックフェノール樹脂、レゾールフェノール樹脂、ブレンステッド酸および赤外線吸収剤を含有する放射線感受性組成物を含有する刷版の一例を記述している。しかしながら、かかる放射線感受性組成物のための樹脂は、レゾール樹脂およびノボラック樹脂の組合せを必要とする。例えば、ノボラック樹脂が削除された場合、画像形成は全く起こらず、層を現像剤と接触させた時点で、この層は未露光部分と共に除去されることになる。従って、このように処理された版は、使用に全く適さない。この特許に開示された組成物においては、画像形成のために放射線に露呈された部域は、現像前に加熱段階を必要とする。その上、かかる版は、二酸化炭素と反応しやすいきわめてアルカリ性の高い現像剤を必要とする。
【０００５】
ＰＣＴ／ＧＢ９７／０１１１７は、フェノール樹脂およびキノリン、ベンゾチアゾール、ピリジン、およびイミダゾリンから作られたアルカリ性現像剤不溶性錯体で構成された刷版と共に使用するための組成物を開示している。この錯体が赤外線に露呈されると、未露呈部域が影響を受けないままでその可溶性は、吸収された熱のために変化する。この特許中に記されたポリマーを不溶性にする作用物質は、その中で構造式が記されている染料である。
【０００６】
ＰＣＴ／ＧＢ９５／０２７７４は、ナフトキノリンジアジドエステルおよびフェノール樹脂を含有するポジ版用の組成物からの画像形成のもう１つの例である。その中で記述されている方法においては、感光性組成物は、まず最初に、組成物をアルカリ性現像剤中で可溶性にするため、紫外線に対し均等に露呈される。版は、それが画像形成するべく赤外線を受けることになる１つのデバイスの上に置かれ、その部域上で組成物の可溶性を変化させる。放射線に露呈されていない部域は、このとき現像用アルカリ性溶液により除去される。
【０００７】
発明の概要
本発明の１つの目的は、アルミニウム又はポリエステル刷版、カラープルーフィングフィルムおよびフォトレジスト上で使用するのに特に適した新しい放射線感受性コーティング組成物を与えることにある。
【０００８】
本発明のもう１つの目的は、本発明の放射線感受性コーティング組成物を用いて製造された製品にある。
【０００９】
本発明のもう１つの目的は、本発明の新しいコーティング組成物を用いて、オフセットアルミニウム又はポリエステルリソグラフィ刷版、カラープルーフィングフィルム、フォトレジストおよび関連製品を製造するためのプロセスに関する。
【００１０】
本発明はさらに、本書中で言及されている製品を調製するための前記コーティング組成物の使用にも関する。本発明のさらなる実施形態は、２層製品、２層コーティング自体および放射線感受性の重畳層製品／コーティングを与えるべく適切な構成要素を含んだシステムそのものによって表わされる。
【００１１】
発明の詳細な説明
本発明は、基板特にアルミニウム又はポリエステルリソグラフィ刷版をコーティングするためおよびカラープルーフィングフィルムおよびフォトレジストのために適した放射線感受性組成物に関する。
【００１２】
本発明の刷版は、放射線感受性コーティングを与える２つの重畳層を含んでおり、第１層は、結合用ポリマーとしてのノボラック等の可溶性アルカリフェノール樹脂および単数又は複数の赤外線吸収染料を含む。第１の層上にコーティングされた第２の層は、第１層のフェノール樹脂を保護し不溶化する目的で異なる１つのポリマーを含有する。赤外線露呈後、赤外線吸収染料によって吸収されたエネルギーは、熱として伝達され、フェノール樹脂保護を破壊し、アルカリ溶液中でのその溶解を可能にする。
【００１３】
本発明の放射線感受性コーティング組成物を含む刷版は、その他の組成物から作られた従来の刷版と比較して数多くの利点を有する。本発明の利点の１つは、現像に先立って画像形成するための結合用ポリマー系の予熱が必要とされないということにある。本発明のもう１つの利点は、赤外線画像に先立ち紫外線に対する予備露呈が必要とされないという点にある。本発明のさらにもう１つの利点は、第２の層ポリマーが樹脂を保護し不溶化しかくして露呈の後従来のポジ版のために使用されたタイプ（ＰＤ２，ＩＢＦ現像剤）のｐＨの高い（約１４）現像剤中でのその現像を可能にすることから、低濃度の赤外線感受性染料をこれらの組成物が使用しているという点にある。さらなる利点は、本発明の赤外線感受性コーティングを含有する版が、８３０ｎｍ〜１，０６４ｎｍ等の波長で異なる放射デバイス内で処理されうる、ということにある。さらにもう１つの利点は、本発明のコーティング組成物が粒子又は蒸気を発出せず（アブレーション）、赤外線発散デバイス上での沈殿物の形成および露光中の環境への有害蒸気の放出を回避することにある。
【００１４】
その他のポリマーを結合用ポリマーに結びつけ、印刷プロセス中の版の性能を改善するべく層のアブレーション強度および印刷塗料に対する受容可能性の両方を増大させることが可能である。特に、本発明の刷版をコーティングするために利用される組成物は、結合用ポリマーとしての唯一の樹脂の使用に制限されない。つまりこれらの組成物は放射線スペクトルの７５０〜１２００ｎｍの範囲内の放射線に対し感受性をもち、可視領域内で操作され得る：これらは、異なる波長で、かつ市販の赤外線イメージセッターの中で使用することができる；又これらは、従来のポジ版のための現像剤を利用する。従って、本発明の放射線感受性コーティング組成物は、広範囲の処理（例えば温度、浸漬時間など）およびプリンタの真のニーズに対する刷版の高度の妥当性を与える。
【００１５】
本発明の組成物を含有する刷版は、印刷プロセス内で多数のプリント、すなわち正規の処理では約１００，０００コピー、熱に付される場合（硬化）には６０万コピー以上の能力を示す。
【００１６】
本書で使用される「放射線感受性組成物」という語は、本書で定義されている通りの層（単複）の組成物（組合せ）のみならず、前記層の各々のかかる特定的組成物から製造される製品をも包含する。
【００１７】
本発明の新しい放射線感受性組成物は、刷版のための基板を形成する技術における当業者にとっては既知の通り、１つのアルミニウム表面（最も好ましい基板）上にコーティングされる２つの層を含み、第１層が塗布、乾燥された後直ちに第２層が塗布され乾燥される。
【００１８】
第１層は、結合用ポリマーすなわち単数又は複数の赤外線吸収化合物を含み、第２層は、第１層の結合用ポリマーに付着してポジ版用の従来の現像剤の中での不溶性をそれに与える単数又は複数のポリマー化合物を含む。
【００１９】
ポリエステル支持体に塗布された場合、それは、カラープルーフィングフィルムとして又は印刷のために使用することができる。
【００２０】
刷版として使用される場合、組成物は、赤外線領域内のエネルギーに対して感受性をもち、スペクトルの可視領域内では感受性をもたない。選択された赤外線吸収剤に応じて、組成物は、７５０〜１２００ｎｍの間の領域内で応答するように作ることができる。
【００２１】
本発明の組成物は、たとえ異なる波長のものであろうとも単数又は複数の赤外線を吸収する染料を含有しうる。異なる波長の赤外線吸収剤を含む放射線感受性組成物を含有する刷版は、放射線を受け画像形成するための異なる市販のデバイス内で使用することができるという利点を有する。現在、２つの波長が使用されている。カナダ、バンクーバー市のＣｒｅｏ社が製造販売する、８３０ｎｍで発散するレーザーダイオードアレイが市販されている。もう一つは、ベルギー、ゲント市のＧｅｒｂｅｒ社、Ｂａｒｃｏ部門が製造販売する１，０６４ｎｍの範囲で出力する同じく市販のＹＡＧレーザーである。各波長はその長所と欠点を有し、両方共特定の製造様式に従って受容可能な画像を生成することができる。デジタル情報は次に、レーザー出力を変調させるために使用される。エネルギーは、赤外線吸収性染料によるエネルギー吸収が起こる刷版表面に向けられ、その後、熱として伝達され、２つの層の間の界面での可溶性を変え、このとき結合用ポリマーは脱保護され現像剤可溶性となる。放射を受けていない部域が画像形成部域として不溶性を保ち続ける一方で、エネルギーが衝突するコーティングの部分は、現像プロセス内で除去される。このプロセスは、「非画像部域書込み（Ｗｒｉｔｅ−ｔｈｅ−ｎｏｎ−ｉｍａｇｅ ａｒｅａ）」として知られている。
【００２２】
本書で記述する全てのコーティング組成物は、全て、水性およびアルカリ性である現像用組成物を用いて現像される。ポジ刷版用に通常用いられる現像剤を、当該組成物の中で利用することができる。現像剤は、放射線露呈を用いて生成される区別を利用して、非画像部域からコーティングを除去し、画像部域を残す。この時点で、版は、印刷機上で性能を発揮でき、１０万枚のコピーを印刷することができる。必要とあらば、コーティングを熱硬化に付すことによって、かかる性能を増強することができる。完全硬化の段階は、ポリマーの架橋を完成させ、結果として、６０万枚のコピーを提供できる画像をもたらす。通常利用される硬化時間は、１〜１０分の範囲内にあり、温度は１８０〜２６０℃である。硬化は、通常、Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ Ｏｖｅｎ社により販売されているものといったコンベヤオーブンを用いて実施される。
【００２３】
上述のように、７５０から１２００ｎｍの範囲内の放射線に対し感受性を有する組成物に必要な構成要素は、２つの重畳層を含み、うち１つの層は結合用ポリマーを含有し、もう１つの層は単数又は複数の赤外線吸収用染料を含有する。第１の層全体にわたり塗布された第２の層は、結合用ポリマーに付着し、従来のポジ版用現像剤中でそれを不溶にする単数又は複数のポリマー化合物を含む。
【００２４】
結合用ポリマーは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フラル、ベンズアルデヒドといったアルデヒド又はその他の任意の脂肪族又は芳香族アルデヒドとフェノール、オルト−クロロフェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−ナフトール又はその他の芳香族モノヒドロキシ単量体の縮合生成物である。このポリマーは、２，０００〜８０，０００、より好ましくは４，０００〜４０，０００、最も好ましくは７，０００〜２０，０００の範囲内の分子量を有することが好まれる。
【００２５】
結合用フェノールポリマーは、組成物中の合計固体に基づいて好ましくは約８５％〜約９９％、より好ましくは約９０％〜約９５％の範囲内で使用される。
【００２６】
より多数のコピーが必要である場合には、メチル化メラミンホルムアミドの縮合ポリマー（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製造のＲｅｓｉｍｅｎｅ７３５）、ブチル化尿素ホルムアルデヒドのポリマー（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製造のＣｙｍｅｌ  Ｕ２１６−８）、ビニルピリドン／酢酸ビニル共ポリマー（ＢＡＳＦ  Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製  Ｌｕｖｉｓｋｏｌ  Ｖａ）等のその他のポリマーを以上の系に任意に添加することができる。これらのポリマーは、結合用ポリマーの合計重量に基づいて０．５〜２０％、好ましくは２．０〜１０％の比率で添加できる。
【００２７】
赤外線吸収剤は、カーボンブラック等の単数又は複数の染料又は不溶性材料でありうる。好ましい染料は、ピリジル、キノリニル、ベンズオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキシゾリルおよびセレナゾリルを内含する（ただしこれらに制限されるわけではない）クラスからの染料である。カーボンブラックは、全整色吸収剤であり、画像形成用コーティングフィルムの利用分野に用いられる全赤外線スペクトル内のエネルギー源とうまく機能し、かつ廉価で容易に入手可能であるという点で、有用である。この領域は、７５０ｎｍの近赤外線（ｎｉｒ）内で始まり、最高１２００ｎｍに至る。カーボンブラックの欠点は、それが画像の区別に参与する能力をもたないということにある。これとは対照的に、染料は、市販の製品として出回り始めたばかりであり、非常に高価である。染料は、最大吸収（λｍａｘ）がイメージセッターの中で用いられるレーザーの出力波長と密に整合するような形で、入念に選択されなくてはならない。染料は、有利には、利用されている媒体内で画像形成するときに作り出される非画像部域は画像部域間の区別を改善することになる。
【００２８】
赤外線吸収媒体は、好ましくは、組成物の中で、組成物中の合計固体重量に基づいて０．５〜１０重量％の範囲内で用いられる。より好ましいのは、約２．０％〜約５．０％の範囲である。
【００２９】
組成物に対して染料を添加することも同様に、つねに望ましい。組成物中で染料を用いる目的は、現像後の画像部域を識別し、層の親油性を増大させ、かくしてより多くの印刷塗料を収容することができるようにすることにある。添加すべき染料の量は、組成物内の固体の合計重量に基づいて、０．５〜３．０重量％の範囲内にある。利用可能な染料は、マラカイトグリーン、メチレンブルー、ビクトリアブルー、クリスタルバイオレットおよびローダミンＢである。使用可能なその他のタイプの染料としては、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ製のオラゾールブルー、オラゾールレッド、オラゾールバイオレットがある。
【００３０】
第１層の組成物は、適切な溶剤（単複）の中で溶解させられる。かかる溶剤の例としては、１−メトキシ−２−エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、ブチロラクトンおよび乳酸メチルがあるが、これらに制限されるわけではない。
【００３１】
結合用ポリマーをコーティングしこれに現像剤耐性を付与する第２層を形成する化合物は、ポリマーアミン、ポリアセタール（ポリビニルブチラル、ポリビニルホルマールなど）、ポリエチレングリコール、ブチル化尿素ホルムアルデヒド、ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルの共ポリマー、メチル化メラミンホルムアルデヒド、セルロースエステル又はその混合物を内含する単数又は複数のポリマーであり得る。この第２層は、好ましくは、第１層に対し均等に付着したフィルムを形成し容易に蒸発させられる、塩化メチレン、トルエンおよびキシレン等の第１層の結合用ポリマーを溶解させない溶剤の中で溶解させられる。乾燥コーティング重量は、５〜２００ｍｇ／ｍ２の範囲内になくてはならない。以下の市販のポリマーを挙げることができる：
ポリマーアミン、−Ａｖｅｃｉａ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ａｎｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ製のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ．
ポリビニルブチラル−Ｈｏｅｓｃｈｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ製のＭｏｗｉｔａｌ  Ｂ３０Ｈ
ポリエチレングリコール−Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製のＣａｒｂｏｗａｘ．
セルロースブチレート／アセテートおよびセルロースプロピオネートアセテート−Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ブチル化尿素ホルムアルデヒド−Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製  Ｃｙｍｅｌ  Ｕ２１６−８
メチル化メラミンホルムアルデヒド−Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製Ｒｅｓｉｍｅｎｅ７３５。
【００３２】
ニーズに応じて、刷版に求められる特性を得るために組成物に表面活性剤を添加することができる。表面活性剤は、アルミニウム又はポリエステル支持体に対するコーティングの塗布を増強するために利用される。利用すべき表面活性剤には、３Ｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製ＦＣ−４３０又はＤｕＰｏｎｔ社製Ｚｏｎｙｌ  ＮＳ等のフルオロカーボン表面活性剤、Ｂａｓｆ製でＰｌｕｒｏｎｉｃとして知られている酸化エチレンと酸化プロピレンのブロックポリマー、および、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ製のＢＹＫ３０７等のシリコーン表面活性剤が含まれる。これらの表面活性剤は、基板に対しそれらを塗布している間に組成物の外観を改善し、傷および層上の空隙の出現を回避する。利用される表面活性剤の量は、組成物中の固体の合計重量に基づいて０．０１〜０．５重量％の範囲内にある。
【００３３】
コーティング成分は、コーティング対象の基板に対し、コーティングを塗布するのに用いられる技術に応じて、複数の固体レベルで添加され得る。従って、成分の割合は同一であっても、百分率が異なる可能性がある。溶液の百分率範囲としての成分の百分率範囲の開示は、有意ではない。従ってここでは各々のコーティング成分の量は、合計固体の百分率として記述されるものとする。コーティング成分は、所望の溶剤系の中で溶解させられる。第１のコーティング層の溶液は、選択された基板に塗布される。コーティングは、約０．５ｇ／ｍ２〜約２．０ｇ／ｍ２の範囲内の乾燥コーティング重量を有するように塗布される。より好ましくは、約０．８ｇ／ｍ２〜約１．４ｇ／ｍ２が用いられる。コーティングは、含有する全ての溶剤を有効に除去するもののこれらのポリマーの相互の又はその他のポリマーによる分解をひき起こすほど有害ではない条件下で乾燥される。次に、第２のコーティング層は、５〜２００ｍｇ／ｍ２、好ましくは１０〜１００ｍｇ／ｍ２の乾燥コーティング重量を有するように塗布される。
【００３４】
以下の例は、本発明を例示しているが、これを制限するものでは全くない。
【００３５】
例１
５８ｇの１−メトキシ−２−プロパノールおよび１９ｇのメチルエチルケトン中に、Ｂａｋｅｌｉｔｅ６５６４（Ｂａｋｅｌｉｔｅ社販売の、ノボラック樹脂）８．０ｇ、レーザー染料８３０Ａ（スイス、チューリッヒ市Ｓｉｂｅｒ Ｈｅｇｎｅｒ社製）０．２５ｇ、Ｚｏｎｙｌ  Ｎｓ（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製）０．０２ｇ、およびＯｒａｓｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社製）０．２０ｇを溶解させることによって、コーティング溶液を調製した。当業者にとっては周知のように、予め脱脂し、電気化学的に梨地処理し、陽極酸化させ、ポリビニルホスホン酸処理で親水性が付与されたアルミニウム基板を、上述の組成物でコーティングした。適切に乾燥させた後、２％のＣＡＢ−５５１−０．１のトルエン溶液（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を版に塗布し、乾燥させて５０ｍｇ／ｍ２のフィルムを形成させた。
【００３６】
版をＣｒｅｏ Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒイメージセッター上に置き、８３０ｎｍで１２０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー密度を用いて「非画像部域書込み」モードで画像形成を実施する。露光後、放射線に露呈された部域がアブレーションを受けなかったことを観察した。ポジ現像剤ＩＢＦ−ＰＤ２が装てんされた処理機を通して版を現像した。現像された版が、優れた解像度のポジ画像を有することを観察した。ＵＧＲＡスケールに基づき、網点解像度は２．０〜９８％であった。標準印刷条件下で、版が約８万枚の優れたコピーを印刷することを観察した。
【００３７】
例２
画像形成および現像の後、版をＩＢＦオーブン溶液で保護して、２３０℃で五分間にわたり熱硬化処理に付すという点を除き、例１に記述した通りに、もう１枚の版を調製した。オーブン溶液を除去するため版を洗浄し、乾燥させ、印刷機の中に置いた。標準的印刷条件下で、版が約６０万枚の優れたコピーを印刷することを観察した。
【００３８】
例３
８１．６ｇの１−メトキシ−２−プロパノールおよび２０ｇのメチルエチルケトン中に、ＨＲＪ２６０６（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ社販売のノボラック樹脂）９．６ｇ、レーザー染料８３０Ａ（スイス、チューリッヒ市Ｓｉｂｅｒ Ｈｅｇｎｅｒ社製）０．３４ｇ、Ｃｙｍｅｌ  Ｕ２１６８（Ｃｙｔｅｃ社製）１．２ｇ、Ｆｌｕｏｒａｄ  ＦＣ−４３０（３Ｍ社製）０．０２ｇおよびフレキシブルー（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の染料）０．１２ｇを溶解させることによって、コーティング溶液を調製した。当業者にとっては周知のように、予め脱脂し、電気化学的に梨地処理し、陽極酸化させ、ポリビニルホスホン酸処理で親水性が付与されたアルミニウム基板を、上述の組成物でコーティングした。適切に乾燥させた後、１．５％のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ  ２０，０００（ＡＶＥＣＩＡ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ａｎｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＵＳＡ社製のポリマーアミン）を含有する溶液を版の上に塗布し、乾燥させて７５ｍｇ／ｍ２のフィルムを形成させ、Ｃｒｅｏ Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒイメージセッター上に置いた。８３０ｎｍで１２０ｍＪ／ｃｍ２にエネルギー密度を調整して、「非画像部域書込み」モードで画像形成を実施する。露光後、放射線に露呈された部域が、アブレーションを受けなかったことを観察した。
【００３９】
ポジ現像剤ＩＢＦ−ＰＤ２が装てんされた処理機を通して版を現像した。ポジ画像解像度は非常に優れていた。ＵＧＲＡスケールに基づき、網点解像度は、２．０〜９８％であった。標準印刷条件下で、版が約１５万枚の優れたコピーを印刷することを観察した。
【００４０】
例４
８１．６ｇの１−メトキシ−２−プロパノールおよび２０ｇのメチルエチルケトン中に、Ｂａｋｅｌｉｔｅ７４４（Ｂａｋｅｌｉｔｅ社販売のノボラック樹脂）８．６ｇ、Ｌｕｖｉｓｋｏｌ  ＶＡ６４（ＢＡＳＦ  Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）０．８０ｇ、レーザー染料８３０Ａ（スイス、チューリッヒ市Ｓｉｂｅｒ Ｈｅｇｎｅｒ社製）０．２７ｇ、Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ４３０とＢＹＫ３７０  ＣＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）の１：２混合物０．０１５ｇおよび、Ｍａｌａｃｈｉｔａ Ｇｒｅｅｎ０．１５ｇを溶解させることによってコーティング溶液を調製した。
【００４１】
当業者にとっては周知のように、予め脱脂し、電気化学的に梨地処理し、陽極酸化させ、ポリビニルホスホン酸処理で親水性が付与されたアルミニウム基板を、上述の組成物でコーティングした。適切に乾燥させた後、２．０％のＣａｒｂｏｗａｘ２０００（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）のキシレン溶液を版に塗布し、これは、乾燥後約７０ｍｇ／ｍ２のフィルムを形成する。その後、「非画像部域書込み」モードでエネルギー密度が１２０ｍＪ／ｃｍ２に調整された状態で、８３０ｎｍで熱イメージセッター上に版を置く。露光後、放射線に露呈された部域が、アブレーションを受けなかったことを観察した。ポジ現像剤ＩＢＦ−ＰＤ２が装てんされた自動処理機を通して版を現像し、形成されたポジ画像が、放射線に露呈されていない部域に属することを観察した。画像解像度は非常に優れており、ＵＧＲＡスケールに基づき、網点解像度は２．０〜９８％であった。標準印刷条件下で、版が約８万枚の優れたコピーを印刷することを観察した。
【００４２】
例５
８１．６の１−メトキシ−２−プロパノールおよび２０ｇのメチルエチルケトン中に、ＨＲＪ２６０６（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ社販売のノボラック樹脂）１２．０ｇ、レーザー染料ＡＤＳ８３０Ａ（ＡＤＳ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ Ｉｎｃ社販売）０．１７ｇ、ＰｌｕｒｏｎｉｃＰＥ４３００（Ｂａｓｆ社製）０．０４ｇおよびＭａｌａｃｈｉｔａ Ｇｒｅｅｎ０．１０ｇを溶解させることにより、コーティング溶液を調製した。当業者にとっては周知のように、予め脱脂し、電気化学的に梨地処理し、陽極酸化させ、ポリビニルホスホン酸処理で親水性が付与されたアルミニウム基板を、上述の組成物でコーティングした。適切に乾燥させた後、２％のＣｙｍｅｌ  Ｕ２１６−Ｙ溶液を版上にコーティングし、これは、乾燥後５０ｍｇ／ｍ２のフィルムを形成した。版を、Ｃｒｅｏ Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒイメージセッター上に置き、８３０ｎｍで１２０ｍＪ／ｃｍ２にエネルギー密度を調整して「非画像部域書込み」モードで画像形成を実施する。露光後、放射線を露呈された部域がアブレーションを受けなかったことを観察した。ポジ現像剤ＩＢＦ−ＰＤ２が装てんされた処理機を通して版を現像した。現像された版が、優れた解像度の強いポジ画像を有することを観察した。ＵＧＲＡスケールに基づき、網点解像度は２．０〜９８％であった。標準印刷条件下で、版が約１２万枚の優れたコピーを印刷することを観察した。
【００４３】
例６
８１．６ｇの１−メトキシ−２−プロパノールおよび２０ｇのメチルエチルケトン中に、Ｂａｋｅｌｉｔｅ−７４４（Ｂａｋｅｌｉｔｅ社販売のノボラック樹脂）４．６ｇ、ＨＲＪ２６０６（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  社販売のノボラック樹脂）５．０ｇ、レーザー染料ＡＤＳ１０６４（ＡＤＳ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社販売）０．２６ｇ、Ｍａｌａｃｈｉｔａ Ｇｒｅｅｎ０．１５ｇおよびＲｅｓｉｍｅｎｅ７３５（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製）０．８５ｇを溶解させることによって、コーティング溶液を調製した。当業者にとっては周知のように、予め脱脂し、電気化学的に梨地処理し、陽極酸化させ、ポリビニルホスホン酸処理で親水性が付与されたアルミニウム基板を、上述の組成物でコーティングした。
【００４４】
適切に乾燥させた後、１％のＣＡＢ５５１−０．１および１％のＳｏｌｓｐｅｒｓｅ  ２７０００（ＡＶＥＣＩＡ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ａｎｄ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＵＳＡ社製）のトルエン溶液を版に塗布し、５５ｍｇ／ｍ２のフィルムを形成させた。版を、約１０６４ｎｍの波長のレーザーＹＡＧで、熱イメージセッター  Ｇｅｒｋｅｒ Ｇｒｅｓｃｅｎｔ４２Ｔ上に設置した。エネルギー密度を１００ｍＪ／ｃｍ２に調整して、「非画像部域書込み」モードで画像形成を実施する。露光後、放射線に露呈された部域が、アブレーションを受けなかったことを観察した。ポジ現像剤ＩＢＦ−ＰＤ２が装てんされた自動処理機を通して版を現像し、形成されたポジ画像は、優れた解像度を示している。ＵＧＲＡスケールに基づき、網点解像度は、２．０〜９８％であった。標準印刷条件下で、版が約１３万枚の優れたコピーを印刷することを観察した。
【００４５】
例７
８１．６ｇの１−メトキシ−２−プロパノールおよび２０ｇのメチルエチルケトン中に、Ｂａｋｅｌｉｔｅ−６５６４（Ｂａｋｅｌｉｔｅ社販売のノボラック樹脂）８．６ｇ、染料１０６４（Ｅｐｏｌｉｎ ＮＪ ＵＳＡ社販売）０．１９ｇ、レーザー染料８３０Ａ（スイス、チューリッヒ市  Ｓｉｂｅｒ Ｈｅｇｎｅｒ社製）０．２０ｇ、リン酸トリフェニル０．１２ｇおよびＭａｌａｃｈｉｔａ Ｇｒｅｅｎ０．１５ｇを溶解させることによって、コーティング溶液を調製した。当業者にとっては周知のように、予め脱脂し、電気化学的に梨地処理し、陽極酸化させ、ポリビニルホスホン酸処理で親水性が付与されたアルミニウム基板を、上述の組成物でコーティングした。
【００４６】
適切に乾燥させた後、２．０％のＣａｒｂｏｗａｘ２０００（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）のキシレン溶液を版に塗布し、これは乾燥後約７５ｍｇ／ｍ２のコーティングを形成した。その後、「非画像部域書込み」モードで、エネルギー密度が１２０ｍＪ／ｃｍ２に調整された状態で、８３０ｎｍで熱イメージセッター上に版を置いた。露光後、放射線に露呈された部域が、アブレーションを受けなかったことを観察した。ポジ現像剤ＩＢＦ  ＰＤ２が装てんされた自動処理機を通して版を現像した。ポジ画像解像度は非常に優れたものであり、ＵＧＲＡスケールに基づき、網点解像度は２．０〜９８％であった。標準印刷条件下で、版が約８万枚の優れたコピーを印刷することを観察した。
【００４７】
例８
例７に記述されている通りに版を調製し、「非画像部域書込み」モードで１０６４ｎｍで、エネルギー密度が１００ｍＪ／ｍ２に調整された状態で、熱イメージセッター  Ｇｅｒｂｅｒ Ｃｒｅｓｃｅｎｔ４２Ｔ上に設置した。露光後、放射線に露呈された部域がアブレーションを受けなかったことを観察した。ポジ現像剤ＩＢＦ−ＰＤ２が装てんされた自動処理機を通して版を現像した。ＵＧＲＡスケールに基づく画像解像度は、約２〜９８％であり、版は、約８万枚の優れたコピーを印刷した。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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