(57)【要約】本発明は、高ねじれ液晶媒体、その電気光学用途への使用、およびこの媒体を含むディスプレイに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
らせんねじれ構造を有し、かつネマティック成分および光学活性成分を含む液晶媒体であって、
前記光学活性成分が、そのねじれ力および濃度が、前記媒体のらせんピッチが≦１μｍになるように選択される１種または２種以上のキラルな化合物を含むとともに、
前記ネマティック成分が式Ｉ：
【化１】
2004532345.tif 000090
の１種または２種以上の化合物と、式ＩＩおよび式ＩＩＩ：
【化２】
2004532345.tif 000091
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは非置換であるか、ＣＮもしくはＣＦ３で一置換されているか、または少なくともハロゲンで一置換されている１〜１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、ここでこれらの基の１つまたは複数のＣＨ２基も、それぞれの場合に互いに独立して、酸素原子が互いに直接的に連結されないように、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化３】
2004532345.tif 000092
−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、
【化４】
2004532345.tif 000093
はそれぞれ、互いに独立して、
【化５】
2004532345.tif 000094
であり、
Ｌ１〜Ｌ６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦであり、
Ｚ１は−ＣＯＯ−および、基Ａ１およびＡ２の一方がトランス−１，４−シクロヘキシレンである場合には、さらに−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｚ２は、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｚ３は、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニル、またはアルコキシであり、
ａ、ｂおよびｃはそれぞれ、互いに独立して０または１である、
から選択される１種または２種以上の化合物とを含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項２】
以下の式：
【化６】
2004532345.tif 000095
式中、
Ｒ１およびＲ２は式ＩＩにおいて定義された通りであり、ＬはＨまたはＦである、
から選択される１種または２種以上の化合物を追加で含むことを特徴とする、請求項１に記載の媒体。
【請求項３】
以下の式：
【化７】
2004532345.tif 000096
式中、
Ａ４は、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
ｄは、０または１であり、
Ｒ３は、２〜７個の炭素原子を有するアルケニル基であり、
Ｒ４は、１〜１２の炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルケニル基であり、ここで１つまたは２つの非隣接ＣＨ２基は、酸素原子が互いに直接結合されないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−またはーＣＯＯ−で置換されていてもよく、
Ｑは、ＣＦ２、ＯＣＦ２、ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
Ｙは、ＦまたはＣｌであり、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦである、
から選択される１種または２種以上のアルケニル化合物を追加で含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の媒体。
【請求項４】
以下の式：
【化８】
2004532345.tif 000097
式中、
Ａ４は、３位および／または５位でフッ素化されていてもよい１，４−フェニレンであるか、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであって、
Ｒ５は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルケニル基であって、ここで１つまたは２つの非隣接ＣＨ２基は、酸素原子が互いに直接結合されないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−，−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置換されていてもよく、
Ｑは、ＣＦ２、ＯＣＦ２、ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
Ｙは、ＦまたはＣｌであり、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦである、
から選択される１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の媒体。
【請求項５】
混合物全体における式Ｉの化合物の比率が、７〜８０重量％であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の媒体。
【請求項６】
混合物全体における式ＩＩ〜ＶＩ２の化合物の比率が、１５〜８０重量％であることを特徴とする、請求項２〜５のいずれかに記載の媒体。
【請求項７】
光学活性成分の比率が０．０１〜７％であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の媒体。
【請求項８】
４００〜８００ｎｍの範囲の反射波長を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の媒体。
【請求項９】
電気光学目的に対する、請求項１〜８のいずれかに記載の液晶媒体の使用。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の液晶媒体を含む、電気光学液晶ディスプレイ。
【請求項１１】
コレステリックまたはＳＳＣＴディスプレイであることを特徴とする、請求項１０に記載の電気光学液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、高ねじれ液晶媒体、その電気光学目的への使用、およびその媒体を含むディスプレイに関する。
【０００２】
液晶ディスプレイは従来技術から公知である。最も一般的なディスプレイデバイスは、Schadt-Helfrich効果に基づくものであり、代表的なねじれ角が９０°のＴＮ（ねじれネマディック）セルや、代表的なねじれ角が１８０°〜２７０°のＳＴＮ（超ねじれネマディック）セルなどの、ねじれネマティック構造を有する液晶媒体を含むものである。さらに、が知られており、これはねじれスメクティック構造を有する液晶媒体を含む。これらのディスプレイにおいては、ねじれ構造は、通常、１種または２種以上のキラルなドーパントを、ネマティックまたはスメクティック液晶媒体に添加することによって達成される。
【０００３】
さらに、キラルネマティックまたはコレステリック構造を有する液晶（ＬＣ）媒体を含む、液晶ディスプレイが知られている。これらの媒体は、ＴＮおよびＳＴＮセルからの媒体よりもかなり高いねじれを有する。
コレステリック液晶は、円偏光の選択的反射を示し、光ベクトルの回転方向はコレステリックらせんの左右特性(handedness)に対応する。反射波長λは、コレステリックらせんのピッチｐとコレステリック液晶の平均複屈折率ｎから式（１）によって計算することができる。
λ＝ｎ×ｐ                          （１）
【０００４】
「キラルネマティック」および「コレステリック」という用語は、従来技術において、同時に使用されている。「キラルネマティック」とは、らせんねじれ超構造を誘発する光学活性成分でドープされたネマティックホスト混合物からなるＬＣ材料を指すことが多い。それとは異なり、「コレステリック」はキラルなＬＣ材料、例えばコレステリル誘導体を指すことが多く、これらは「天然」のらせんねじれコレステリック相を有する。両方の用語は、並行して同じ物を意味して使用されることもある。本願においては、上述のタイプのＬＣ材料の両方を、「コレステリック」と呼び、この用語は、「キラルネマティック」および「コレステリック」の最も広い意味を包含するものである。
【０００５】
最も一般的なコレステリック液晶（ＣＬＣ）ディスプレイは、ＳＳＣＴ（表面安定化コレステリック組織）およびＰＳＣＴ（ポリマー安定化コレステリック組織）ディスプレイである。
ＳＳＣＴおよびＰＳＣＴディスプレイは、通常、ＣＬＣ媒体を含み、それは例えば、初期段階において特定の波長の光を反射するプレーナー構造を示すとともに、交流電流パルスを加えることによってフォーカルコニック光散乱構造に切り換えるか、またはその逆が可能である。
【０００６】
これらのディスプレイは、双安定（bistable）、すなわち電界がオフに切り換えられた後は、各々の状態は保持され、電界を再印加することによってのみ初期状態に逆転移される。したがって、例えば、電界がオフに切り換えられた後は、アドレス指定されたピクセル内のＬＣ媒体が、即時に初期状態に復帰し、その結果、永久ピクセルを生成するためにはアドレシング電圧を維持することが必要となる、ＬＣ媒体電気光学ＴＮまたはＳＴＮディスプレイと異なり、短い電圧パルスによってピクセルを生成することが可能である。
より高い電圧パルスが印加されると、ＣＬＣ媒体はホモトロピック、透明状態に転移し、この状態から、電圧が急速にオフに切り換えられる場合にはプレーナー状態へ、電圧がゆっくりと切り換えられる場合にはフォーカルコニック状態へと弛緩する。
【０００７】
ＳＳＣＴディスプレイにおいて、初期状態におけるＣＬＣセル中のＣＬＣ媒体のプレーナー配向は、例えば、セル壁の表面処理によって達成される。ＰＳＣＴディスプレイにおいては、ＣＬＣ媒体は、相分離ポリマーまたはポリマーネットワークを追加として含み、これが各々のアドレス指定状態におけるＣＬＣ媒体の構造を安定化させる。
例えば、ＷＯ92/19695およびUS5,384,067には、正の誘電異方性を有し、かつ液晶材料中に分散した位相分離ポリマーネットワークを１０重量％以下含む、ＣＬＣ材料を含むＰＳＣＴディスプレイが記載されている。例えば、US5,453,863には、正の誘電異方性を有する無ポリマーＣＬＣ材料を含むＳＳＣＴディスプレイが記載されている。
【０００８】
ＣＬＣディスプレイは、一般に、バックライトを必要としない。プレーナー状態においては、ピクセル中のＣＬＣ媒体は、上記の式（１）にしたがって特定の波長の光の選択反射を示し、その結果、ピクセルは、例えば黒の背景上に、対応する反射色に見える。この反射色は、フォーカルコニック、散乱またはホメオトロピックな透明状態に遷移すると、消失する。
上記の理由で、ＣＬＣディスプレイはＴＮまたはＳＴＮディスプレイよりもかなり電力消費が少ない。さらに、これらは散乱状態において、視野角依存性が、例えあったとしても、小さい。さらに、これらのディスプレイは、ＴＮディスプレイのようにアクティブマトリックスアドレシングを必要とせず、より簡単な多重またはパッシブマトリックスモードでの動作が可能である。
【０００９】
上述のディスプレイ用のＣＬＣ媒体は、例えばネマティックＬＣ混合物を高ねじれを有するキラルなドーパントを用いてドープすることによって調製することができる。誘発されるコレステリックらせんのピッチｐは、キラルなドーパントの濃度ｃおよびらせんねじれ力ＨＴＰから式（２）によって計算することができる。
ｐ ＝（ＨＴＰ×ｃ）−１                （２）
代替手法として、２種または３種以上のドーパントを使用して、例えば個々のドーパントの温度依存性を補償し、それによってらせんピッチおよびＣＬＣ媒体の反射波長の温度依存性を低下させることができる。
【００１０】
上述のＣＬＣディスプレイにおいて使用するためには、キラルなドーパントは、温度依存性の低い、極めて高いねじれ力、高い安定性および液晶ホスト相への良好な溶解性を示さなくてはならない。さらに、これらは理想的には、液晶ホスト相の液晶特性および電気光学特性に悪影響を与えてはならない。例えばコレステリックディスプレイ中で、とりわけ小さなピッチを達成するが、同時にドーパントの濃度を低くすることができるためには、ドーパントの高いねじれ力が望まれる。その結果として、一方でドーパントによって液晶媒体の特性が損われるリスクは減少し、他方でドーパントの溶解性に対する範囲は拡張され、それによって、例えば比較的溶解性の低いドーパントを使用することが可能となる。
【００１１】
上述のＣＬＣディスプレイにおける使用のためには、液晶媒体は、良好な化学的および熱的な安定性と、電界および電磁放射に対する良好な安定性を持たなければならない。さらに、液晶材料は、高い透明点、十分に高い複屈折率、高い正の誘電異方性および低い回転粘度を示す広いコレステリック液晶相を持たなければならない。
ＣＬＣ材料は、さらに、簡便で、かつ制御された変更によって、特に可視領域における異なる反射波長を実現できなければならない。これらは、さらに、反射波長の温度依存性が低くなくてはいけない。
【００１２】
液晶は一般に複数の成分の混合物として使用されるので、成分が互いに容易に混和できることが重要である。誘電異方性および光学異方性などのさらなる特性が、セルタイプに応じて異なる用件を満足しなくてはならない。
しかしながら、上述のすべてのパラメータに対する好ましい値を、従来技術で利用可能な媒体を使用して、達成することはできない。
例えば、EP0450025には、２種または３種以上のキラルなドーパントを含むネマティック液晶からなるコレステリック液晶混合物が記載されている。しかしながら、そこに開示された混合物は、低い複屈折率および低い透明点を有するにすぎない。さらに、これらは２６％の高い比率のキラルなドーパントを有する。
【００１３】
したがって、高ねじれ、広い動作温度範囲、短い応答時間、低いしきい値電圧、および反射波長の低い温度依存性を有し、かつ従来技術の媒体の欠点がないか、または少なくとも大幅に低減された、ＣＬＣディスプレイ用ＬＣ媒体に対する大きな需要がある。
本発明の目的は、上述の要求特性を有し、かつ従来技術の欠点がないか、または少なくとも大幅に低減されている、ＣＬＣディスプレイ用の媒体を提供することである。
この目的は、本発明による媒体をＣＬＣディスプレイにおいて使用することによって達成できることがわかっている。
【００１４】
したがって本発明は、らせんねじれ構造を有し、かつネマティック成分および光学活性成分を含む液晶媒体であって、
前記光学活性成分が、そのねじれ力および濃度が、前記媒体のらせんピッチが≦１μｍとなるように選択される１種または２種以上のキラルな化合物を含むとともに、
前記ネマティック成分が、式Ｉ：
【化１】
2004532345.tif 000002
で表される１種または２種以上の化合物と、式ＩＩおよびＩＩＩ：
【化２】
2004532345.tif 000003
式中、
Ｒ、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、非置換であるか、ＣＮもしくはＣＦｎで一置換されているか、または少なくともハロゲンで一置換されている、１〜１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、ここでこれらの基の１つまたは複数のＣＨ２基も、それぞれの場合に互いに独立して、酸素原子が互いに直接的に連結されないように、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化３】
2004532345.tif 000004
−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、
【化４】
2004532345.tif 000005
はそれぞれ、互いに独立して、
【化５】
2004532345.tif 000006
であり、
Ｌ１〜Ｌ６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦであり、
Ｚ１は−ＣＯＯ−および、基Ａ１およびＡ２の一方がトランス−１，４−シクロｈキシレンである場合には、さらに−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｚ２は、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｚ３は、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、アルケニル、またはアルコキシであり、
ａ、ｂおよびｃはそれぞれ、互いに独立して０または１である、
から選択される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体に関する。
【００１５】
式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物を、本発明によるＣＬＣディスプレイ用の混合物中で使用することによって、高い極性、すなわち低いしきい値電圧、および高Δｎ値、すなわち切り換え状態における高い透過率が得られる。
特に、式Ｉの化合物は、しきい値電圧を低減する。
特に、式ＩＩおよびＩＩＩの化合物は、複屈折率、したがってコントラストを増大させる。
【００１６】
さらに、本発明による混合物は、次の利点を有する。
‐特に低温において、広いコレステリック相領域、および高い透明点を有し、
‐高いＵＶ安定性を有する。
【００１７】
式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩで表される化合物は、広い応用範囲を有する。置換基の選択に応じて、これらの化合物は、液晶媒体を主として構成する基材としての役割をはたす。しかしながら、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物を、他のクラスの化合物からの液晶基材に加えて、例えばこのタイプの誘電体の誘電および／または光学異方性を修正し、かつ／またはそのしきい値電圧および／またはその粘性を最適化することもできる。純粋な状態においては、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物は、無色であり、液晶中間相を、電気光学用途には好適な温度範囲において形成する。これらは化学的、熱的、そして光に対して安定である。
特に好ましいのは、基Ａ１およびＡ２の少なくとも１つがトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、かつ／またはＺ１が−ＣＯＯ−である、式Ｉの化合物である。
【００１８】
式Ｉの化合物は、好ましくは以下の式：
【化６】
2004532345.tif 000007
式中、Ｒは式Ｉに定義されるとおりであり、Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦである、
から選択される。これらの化合物において、Ｒは特に好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシである。
【００１９】
特に好ましいのは、１種または２種以上の式Ｉａ、ＩｂまたはＩｅの化合物であり、特にＬ１および／またはＬ２がＦであるものである。
さらに好ましいのは、Ｌ２がＨであり、かつＬ１がＨまたはＦ、特にＦである、１種または２種以上を式Ｉｆの化合物を含む混合物である。
【００２０】
式ＩＩの化合物は、好ましくは以下の式：
【化７】
2004532345.tif 000008
式中、Ｒは式Ｉで定義されるとおりであり、Ｘ０はＦまたはＣｌであり、Ｌ１〜Ｌ６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦである、
から選択される。これらの化合物において、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシであるのが特に好ましい。
【００２１】
特に好ましいのは、式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、特にＬ１、Ｌ２およびＬ４がＨであるものである。さらに好ましいのは、Ｘ０がＣｌである式ＩＩｃおよびＩＩｄの化合物、Ｌ６がＦである式ＩＩｄおよびＩＩｆの化合物、およびＬ３またはＬ６がＦでありＸ０が好ましくはＦである式ＩＩｅおよびＩＩｆの化合物である。
【００２２】
式ＩＩＩの化合物は、好ましくは以下の式：
【化８】
2004532345.tif 000009
式中、Ｒ１およびＲ２は上記で定義されるとおりである。これらの化合物において、Ｒ１およびＲ２は、１〜８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシであるのが特に好ましい。
【００２３】
特に好ましいのは、式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂおよびＩＩＩｅの化合物である。
好ましい液晶混合物は、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物に加えて、好ましくは、以下の式：
【化９】
2004532345.tif 000010
の二環式化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物、および／または以下の式：
【００２４】
【化１０】
2004532345.tif 000011
【００２５】
【化１１】
2004532345.tif 000012
の三環式化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物、および／または以下の式：
【００２６】
【化１２】
2004532345.tif 000013
の四環式化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物であり、式中、Ｒ１およびＲ２は式ＩＩで定義されたとおりであり、好ましくはそれぞれ、互いに独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルケニル基であり、ここで１つまたは２つの非隣接ＣＨ２基が、酸素原子が互いに直接連結されないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置換されていてもよく、Ｌ１はＨまたはＦである。
【００２７】
ＩＶ１０〜ＩＶ１９およびＩＶ２３〜ＩＶ３２式中の１，４−フェニレン基もそれぞれ、互いに独立して、フッ素によって一置換または多置換されていてもよい。
特に好ましいのは、Ｒ１はアルキルであり、Ｒ２は、それぞれの場合に１〜７個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ、特にアルコキシである、式ＩＶ２５〜ＩＶ３１の化合物である。さらに好ましいのは、Ｌ１がＦである式ＩＶ２５およびＩＶ３１の化合物である。さらに好ましいのは、式ＩＶ２５およびＩＶ２７の化合物である。
式ＩＶ１〜ＩＶ３０の化合物において、Ｒ１およびＲ２は、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシであるのが特に好ましい。
【００２８】
本発明による混合物は、好ましくは、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの化合物に加えて、式Ｖ１およびＶ２：
【化１３】
2004532345.tif 000014
式中、
Ａ４は、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
ｄは、０または１であり、
Ｒ３は、２〜７個の炭素原子を有するアルケニル基であり、
Ｒ４は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルケニル基であって、ここで１つまたは２つの非隣接ＣＨ２基が、酸素原子が互いに直接連結されないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置換されていてもよく、
Ｑは、ＣＦ２、ＯＣＦ２、ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
Ｙは、ＦまたはＣｌであり、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦである、
から選択される１種または２種以上のアルケニル化合物を含む。
【００２９】
特に好ましいのは、ｄが１である式Ｖ１の化合物である。さらに好ましい式Ｖ１の化合物は、以下の式：
【化１４】
2004532345.tif 000015
式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７であり、alkylは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基である、
から選択される。
【００３０】
特に好ましいのは、式Ｖ１ａの化合物、特にＲ３ａおよびＲ４ａがＣＨ３であるもの、式Ｖ１ｅの化合物、特にＲ３ａがＨであるもの、および式Ｖ１ｆ、Ｖ１ｇ、Ｖ１ｈおよびＶ１ｉの化合物、特にＲ３ａがＨまたはＣＨ３であるものである。
【００３１】
特に好ましい式Ｖ２の化合物は、Ｌ１および／またはＬ２がＦであり、Ｑ−ＹがＦまたはＯＣＦ３であるものである。さらに好ましい式Ｖ２の化合物は、Ｒ３が２〜７個の炭素原子、特に２、３または４個の炭素原子を有する１Ｅ−アルケニルまたは３Ｅ−アルケニルであるものである。さらに好ましい式Ｖ２の化合物は、式Ｖ２ａ：
【化１５】
2004532345.tif 000016
式中、Ｒ３ａはＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７、特にＨまたはＣＨ３である、
の化合物である。
式Ｖ１およびＶ２の化合物の使用は、特に回転粘性率が低い本発明の液晶混合物、および特に低温において応答時間の速いＣＬＣディスプレイをもたらす。
【００３２】
別の好ましい実施態様においては、本発明の混合物は、好ましくは、式ＩおよびＩＩの化合物に加えて、式ＶＩ１および／ＶＩ２：
【化１６】
2004532345.tif 000017
式中、
Ａ４は、３位および／または５位においてフッ素化されていてもよい、１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｒ５は、１〜１２の炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルケニル基であり、ここで１つまたは２つの非隣接ＣＨ２基は、酸素原子が互いに直接連結されないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置換されていてもよく、
Ｑは、ＣＦ２、ＯＣＦ２、ＣＦＨ、ＯＣＦＨまたは単結合であり、
Ｙは、ＦまたはＣｌであり、
Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦである、
の１種または２種以上の化合物を含む。
【００３３】
特に好ましいのは、Ａ４が１，４−フェニレンである式ＶＩ１およびＶＩ２の化合物である。
式ＶＩ１およびＶＩ２のさらに好ましい化合物は、以下の式：
【化１７】
2004532345.tif 000018
式中、Ｒ５は上記で定義されるとおりであり、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシである、
から選択される。
【００３４】
特に好ましいのは、式ＶＩ１ａおよびＶＩ２ｂの化合物である。
式ＶＩ１およびＶＩ２の化合物は、とりわけ、本発明の媒体における複屈折率の増加をもたらす。特に、式ＶＩ２の化合物は、低い粘性率を保ちながら、複屈折率を増大させる。
光学活性成分は、そのねじれ力および濃度がＬＣ媒体のらせんピッチが１μｍ以下になるように選択される１種又は２種以上のキラルなドーパントを含む。
【００３５】
媒体のらせんピッチは、好ましくは１３０ｎｍ〜１０００ｎｍであり、特に２００〜７５０ｎｍ、さらに好ましくは３００ｎｍ〜４５０ｎｍである。
らせんピッチは、好ましくは、媒体が可視波長域において光を反射するように選択される。「可視波長域」、または「可視スペクトル」の用語は、通常４００〜８００ｎｍの波長の範囲を含む。以上および以下において、この用語は、ＵＶおよび赤外（ＩＲ）域、ならびに遠紫外および遠赤外を含む、２００〜１２００ｎｍの波長域を含むことを意味している。
本発明によるＬＣ媒体の反射波長は、好ましくは２００〜１５００ｎｍの範囲、特に３００〜１２００ｎｍ、特に好ましくは３５０〜９００ｎｍ、さらに好ましくは４００〜８００ｎｍである。さらに好ましいのは、４００〜７００ｎｍ、特に４００〜６００ｎｍの反射波長を有するＬＣ媒体である。
上記および下記の波長の値は、特に注記しない限り、反射帯の半値幅を意味する。
【００３６】
本発明によるＣＬＣディスプレイの液晶セルの層厚ｄ（アウタープレートの間隔）とＬＣ媒体の自然らせんピッチｐの比ｄ／ｐは、好ましくは、１より大きく、特に２〜２０の範囲、特に好ましくは３〜１５、さらに好ましくは４〜１０である。
本発明によるＬＣ媒体中の光学活性成分の比率は、好ましくは≦２０％、特に≦１０％、特に好ましくは０．０１〜７％、さらに好ましくは０．１〜５％である。光学活性成分は、好ましくは１〜６種、特に１、２、３または４種のキラルな化合物を含む。
キラルなドーパントは、好ましくは、温度依存性の低い、高いらせんねじれ力（ＨＴＰ）を有するべきである。さらに、それらは、ネマティック成分中への良好な溶解性を示し、かつＬＣ媒体の液晶特性を損わないか、または損うにしてもわずかな程度でなくてはならない。また、それらは同一または反対の回転方位、および同一または反対のねじれの温度依存性を有してもよい。
特に好ましいのは、ＨＴＰが、２０μｍ−１以上、特に４０μｍ−１以上、特に好ましくは７０μｍ−１以上である。
【００３７】
光学活性成分に対しては、コレステリルノナネート、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ‐２０１１またはＣＢ１５（Merck KGaA、Darmstadt）など、多くのキラルなドーパントが当業者には利用可能であり、中には市販されているものもある。
特に好適なドーパントは、１つまたは２つ以上のキラルな基および１つまたは２つ以上のメソゲン性基、あるいはキラルな基とメソゲン性基を形成する、１つまたは２つ以上の芳香族基もしくは脂環基を有する化合物である。
好適なキラルな基は、例えば、キラルな分枝状炭水化基、キラルなエタンジオール、ビナフトールもしくはジオキソラン、さらに糖誘導体、糖アルコール、糖酸、乳酸、キラルな置換グリコール、ステロイド誘導体、テルペン誘導体、アミノ酸、または数種、好ましくは１〜５種のアミノ酸の列、からなる群から選択される一価または多価のキラルな基である。
【００３８】
好ましいキラルな基は、グルコース、マンノース、ガラクトース、フラクトース、アラビノース、デキストロースなどの糖誘導体；ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールまたはその無水誘導体などの糖アルコール、特にジアンヒドロソルビド（１，４：３,６−ジアンヒドロ−Ｄ−ソルビド、イソソルビド）、ジアンヒドロマンニトール（イソソルビトール）またはジアンヒドロイジトール（イソイジトール）などのジアンヒドロヘキサイト；グルコール酸、グルコン酸、グロン酸、ケトグロン酸などの糖酸；１つまたは２つ以上のＣＨ２基がアルキルまたはアルコキシで置換された、モノ−もしくはオリゴエチレンまたはモノ−もしくはオリゴプロピレンなどのキラルな置換グリコール基；アラニン、バリン、フェニルグリシンもしくはフェニルアラニン、または１〜５種のこれらのアミノ酸の列、などのアミノ酸；コレステリルまたはコール酸基などのステロイド誘導体；メンチル、ネオメンチル、カンフィル（campheyl）、パイニル（pineyl）、テルピニル（terpineyl）、イソロンジフォリル（isolongifolyl）、フェンキル（fenchyl）、カレイル（carreyl）、ミルセニル（myrthenyl）、ノピル（nopyl）、ゲラニイル（geraniyl）、リナロイル（linaloyl）、ネリル（neryl）、シトロネリル（citronellyl）またはジヒドロシトロネリル（dihydrocitronellyl）などのテルペン誘導体である。
【００３９】
好適なキラルな基およびメソゲン性キラル化合物は、例えば、DE3425503、DE3534777、DE3534778、DE3534779およびDE3534780、DE-A-4342280、EP-A-1 038941およびDE-A-195 41820に記載されている。
好ましいドーパントは式ＶＩＩ〜ＩＸ：
【化１８】
2004532345.tif 000019
から選択される、イソソルビド、イソマンニトールまたはイソジトールの誘導体、特に式Ｘ；
【００４０】
【化１９】
2004532345.tif 000020
のジアンヒドロソルビド誘導体、およびジフェニルエタンジオール（ヒドロベンゾイン）、特に式ＸＩ：
【化２０】
2004532345.tif 000021
式中、
ＥおよびＦはそれぞれ、互いに独立して、Ｌまたは１，４−シクロヘキシレンで一置換、二置換または多置換されていてもよい、１，４−フェニレンであり、
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは自由選択で１〜７個の炭素原子を有する、ハロゲン化アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニロキシであり、
νは、０または１であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、
Ｒは、１〜１２の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシである、
のメソゲン性ヒドロベンゾイン誘導体、ジアンヒドロソルビド誘導体、およびそれぞれの場合に示していない（Ｒ、Ｓ）、（Ｓ、Ｒ）、（Ｒ、Ｒ）および（Ｓ、Ｓ）鏡像体を含む。
【００４１】
式Ｘの化合物は、WO98/00428に記載されている。式ＸＩの化合物は、GB-A-2328207に記載されている。
特に好ましいドーパントは、EP01111954.2に記載されているキラルなビナフチル誘導体、EP00122844.4、EP00123385.7およびEP01104842.8に記載されているキラルなビナフトールアセタール誘導体、WO02／06265に記載されているキラルなＴＡＤＤＯＬ誘導体、およびWO02／06196およびWO02／06195に記載されている少なくとも１つのフッ素化架橋基および末端または中央のキラルな基である。
【００４２】
EP01111954.2によるキラルなビナフチル誘導体は、式ＸＩＩ：
【化２１】
2004532345.tif 000022
に対応し、ここで個々の基は、独立または互いに、次の意味を有する。すなわち、
Ｘ３１、Ｘ３２、Ｙ３１およびＹ３２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、置換されていないか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって一置換または多置換されていてもよい２５個以下の炭素原子を有し、かつ１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基は、それぞれの場合に、互いに独立して、酸素原子および／または硫黄原子が互いに結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ００−、−ＣＯ−、ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよい、直鎖状または分枝状アルキル、重合可能な基、またはＬまたは重合可能な基で一置換または多置換されていてもよい、２０以下の炭素原子を有するシクロアルキルもしくはアリルであり、
【００４３】
Ｒ００は、Ｈ、または１〜４個の炭素原子を有するアルキルである、
ｘ１およびｘ２はそれぞれ、互いに独立して、０、１または２である、
ｙ１およびｙ２はそれぞれ、互いに独立して、０、１、２、３または４である、
ＢおよびＣはそれぞれ、互いに独立して、１つまたは２つ以上のＣＨ基がＮで置換されていてもよく、かつ１つまたは２つ以上のＣＨ２基がＯおよび／またはＳによって置換されていてもよい芳香族、または完全もしくは部分飽和した脂肪族６員環である、
【００４４】
基Ｗ１１およびＷ３３の一方は−Ｚ１１−Ａ１１−（Ｚ２２−Ａ２２）ｍ−Ｒ３１であり、他方はＲ３２またはＡ３３であるか、または両方の基Ｗ１１およびＷ２２が−Ｚ１１−Ａ１１−（Ｚ２２−Ａ２２）ｍ−Ｒ３１であり、ここでＷ１およびＷ２は同時にＨではないか、または
【化２２】
2004532345.tif 000023
である、
【００４５】
Ｕ１およびＵ２はそれぞれ、互いに独立して、ＣＨ２、Ｏ、Ｓ、ＣＯまたはＣＳである、
Ｖ１およびＶ２はそれぞれ、互いに独立して、４つ以下の非隣接ＣＨ２基がＯおよび／またはＳによって置換されていてもよい（ＣＨ２）ｎであり、かつ基Ｖ１およびＶ２の１つ、または
【化２３】
2004532345.tif 000024
である場合には、基Ｖ１およびＶ２の一方または両方も単結合である、
ｎは、１〜７の整数であり、
【００４６】
Ｚ１１およびＺ２２はそれぞれ、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
【００４７】
Ａ１１、Ａ２２およびＡ３３がそれぞれ、互いに独立して、１つまたは２つ以上のＣＨ基がＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基がＯおよび／またはＳによって置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキソラン−４,５−ジイル、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ−（２,２,２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、または１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであって、ここでこれらのすべての基は非置換であるか、またはＬによって一置換または多置換されていてもよく、またＡ１１は単結合でもあり、
Ｌは、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２または１〜７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基であって、ここで１つまたは２つ以上の水素原子がＦまたはＣｌによって置換されていてもよく、
【００４８】
ｍは、互いに独立して、０、１、２または３であり、
Ｒ３１およびＲ３２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＯＨ、ＳＦ５、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって一置換または多置換されていてもよい２５個以下の炭素原子を有し、かつ１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基が、それぞれの場合に互いに独立して、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよい、直鎖状もしくは分枝状アルキル、または重合可能な基である。
【００４９】
特に好ましいのは式ＸＩＩの化合物であって、
・基ＢおよびＣの少なくとも一方、好ましくは両方が、芳香族環である化合物、
・基ＢおよびＣの少なくとも一方、好ましくは両方が、２つの飽和炭素原子を含む化合物、
・基ＢおよびＣの少なくとも一方、好ましくは両方が、４つの飽和炭素原子を含む化合物、
・基Ｕ１およびＵ２の少なくとも一方、好ましくは両方がＯである化合物、
【００５０】
・Ｖ１およびＶ２が（ＣＨ２）ｎであって、ここでｎは１、２、３または４であり，好ましくは基Ｖ１およびＶ２の一方がＣＨ２であり、他方がＣＨ２または（ＣＨ２）２である、
・基Ｖ１およびＶ２の一方がＣＨ２であり、他方が単結合である化合物、
・基Ｚ１１およびＺ２２の少なくとも１つが−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２ＣＦ２−である、
・Ｚ１１が単結合である、
・基Ｚ１１およびＺ２２の少なくとも一方が−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または−ＣＦ＝ＣＦ−であり、他方が−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−または単結合である、
・基Ｚ１１およびＺ２２の少なくとも１つが−Ｃ≡Ｃ−である、
【００５１】
【化２４】
2004532345.tif 000025
であり、かつｍが０または１、特に０であり、好ましくはｍは０、Ａ１が単結合である化合物、
【００５２】
・Ｗ１１が、Ｒ３２またはＡ３３であり、特にＨまたはＦであり、Ｗ２２が、Ｚ１１−Ａ１１−（Ｚ２２−Ａ２２）ｍ−Ｒ３１であって、ここでｍは１または２である化合物、
・ｘ１およびｘ２が１である化合物、
・ｙ１およびｙ２が１である化合物、
・ｘ１、ｘ２、ｙ１およびｙ２がゼロである化合物、
・基Ｘ３１、Ｘ３２、Ｙ３１およびＹ３２の少なくとも１つ、好ましくは１つまたは２つが、重合可能な基であるか、または重合可能な基を含む化合物、
・Ｒ３１が重合可能な基である化合物、
【００５３】
・Ｒ３１が、１つまたは２つ以上の水素原子がＦまたはＣＮによって置換されていてもよく、かつ１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基が、それぞれの場合に互いに独立して、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよい１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル、特に好ましくは１〜１２個の炭素原子を含むアルキルまたはアルコキシである化合物、
【００５４】
・Ｘ３１、Ｘ３２、Ｙ３１、Ｙ３２およびＲ３２が、Ｈ、Ｆおよび１つまたは２つ以上の水素原子がＦまたはＣＮによって置換されていてもよく、かつ１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基が、それぞれの場合に互いに独立して、酸素原子および／または硫黄原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよい１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル、特に好ましくはＨ、Ｆまたは１〜１２個の炭素原子を含むアルキルもしくはアルコキシから選択される化合物、
【００５５】
・Ｘ３１、Ｘ３２、Ｙ３１およびＹ３２が、非置換であるか、またはＬによって一置換または多置換され、好ましくは４位で一置換されている化合物、
・Ｌが、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは任意選択で１〜７個の炭素原子を有する、フルオロアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルである化合物、
・Ｌが、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２ＦまたはＯＣ２Ｆ５である化合物、
・Ａ３３が、５つ以下、好ましくは１、２または３個のＦまたはＣｌ原子で置換されていてもよい１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレン、ＣＮまたはＮＯ２基、または１〜４個の炭素原子を含み、１つまたは２つ以上の水素原子が、ＦまたはＣｌで置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基である化合物、
【００５６】
・Ａ１１およびＡ２２が、その基が非置換であるか、または４つのＬ基で置換されていてもよい１，４−フェニレンおよびトランス−１，４−シクロオキシレンから選択された化合物、
・メソゲン性基Ｚ１１−Ａ１１−（Ｚ２２−Ａ２２）ｍが１、２または３個の５員または６員環を含む化合物、
・メソゲン性基Ｚ１１−Ａ１１−（Ｚ２２−Ａ２２）ｍが、ビシクロヘキシル、ビフェニル、フェニルシクロヘキシル、シクロヘキシルフェニルまたはビフェニルシクロヘキシルであり、ここでフェニル環が１つまたは２つのフッ素原子によって置換されていてもよい化合物、
である。
【００５７】
式ＸＩＩのメソゲン性基Ｚ１１−Ａ１１−（Ｚ２２−Ａ２２）ｍは、好ましくは、以下の従属式またはその鏡像から選択される。ここで、Ｐｈｅは、１つまたは２つ以上のＬ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレンであり、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレン、Ｚは、それぞれの場合に独立して、Ｚ１１に対して上記で定義されるとおりである。
【化２５】
2004532345.tif 000026
Ｌは好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣ２Ｆ５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、ＣＨＦ２、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣＨＦ２、ＣＦ３またはＯＣＦ３、特に好ましくはＦ、ＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＨ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３である。
【００５８】
重合可能な基は、好ましくは式Ｐ−Ｓｐ−Ｘから選択され、ここで
Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、
【化２６】
2004532345.tif 000027
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−またはＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉであり、
Ｓｐは、１〜２５個の炭素原子または単結合を有するスペーサ基であり、
【００５９】
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-Ｏ-、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｗ１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキル、特にＨ、ＣｌまたはＣＨ３であり、
Ｗ２およびＷ３はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキル、特にメチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、
【００６０】
Ｗ４、Ｗ５およびＷ６はそれぞれ、互いに独立して、Ｃｌ、オキサアルキルまたは１〜５個の炭素原子を有するオキサカルボニルアルキルであり、
Ｐｈｅは、１，４−フェニレンであり、
ｋ１およびｋ２はそれぞれ、互いに独立して、０または１であり、
Ｒ００は、Ｈまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキルである。
【００６１】
Ｐは、好ましくはビニル、アクリレート、メタクリレート、プロパニルエーテルまたはエポキシ基、特にアクリレートまたはメタクリレート基である。
Ｓｐは、好ましくは、１〜２０好ましくは１〜１２の炭素原子を有する、キラルまたはアキラルな直鎖状または分枝状アルキレンであり、ここで１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基は、酸素原子が互いに直接連結されにように−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−，−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ(ハロゲン)−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよい。
【００６２】
代表的なスペーサ基は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−であって、ここでｐは２〜１２の整数、ｒは１〜３の整数である。
好ましいスペーサ基は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１‐メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００６３】
特に好ましい式ＸＩＩの化合物は、
【化２７】
2004532345.tif 000028
【００６４】
【化２８】
2004532345.tif 000029
【００６５】
【化２９】
2004532345.tif 000030
【００６６】
【化３０】
2004532345.tif 000031
であり、ここでＺ１は式ＸＩＩにおけるＺ１１について定義されたとおりであり、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’およびＲ１は、式ＸＩＩにおけるＲ３１について定義されたとおりであり、Ｌ１およびＬ２はＨであるか、または式ＸＩＩにおけるＬについて定義されたとおりである。
【００６７】
これらの好ましい式において、Ｌ１およびＬ２は好ましくはＨまたＦであり、Ｒ１は好ましくはＨまたはＦであり、Ｒ’およびＲ’’は、好ましくはＨ、Ｆ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシ、またはＰ−Ｓｐ−Ｘ−であり、Ｒ’’はＣＨ３であるのが特に好ましい。
【００６８】
特に好ましいのは以下の式の化合物である。
【化３１】
2004532345.tif 000032
ここで、Ｒ、Ｘ、ＳｐおよびＰは上記の定義どうりである。
【００６９】
EP 00122844.4、EP 00123385.7およびEP 01104842.8によるキラルなビナフトールアセタール誘導体は式ＸＩＩＩ：
【化３２】
2004532345.tif 000033
に相当し、ここで個々の基は以下の意味を有する。
【００７０】
Ｙ１１およびＹ２２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、あるいは非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換または多置換されていてもよい３０個以下の炭素原子を有し、かつ１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基が、それぞれの場合に、互いに独立して、酸素原子が互いに、直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよい、キラルまたはアキラルなアルキル、または重合可能な基であり、
【００７１】
基Ｗ１およびＷ２の一方は−Ｚ１１−Ａ１１−（Ｚ２２−Ａ２２）ｍ−Ｒ１１であり、他方はＨ、Ｒ２２またはＡ３３であるか、または両方の基Ｗ１およびＷ２は、−Ｚ１−Ａ１−（Ｚ２−Ａ２）ｍ−Ｒであり、ここでＷ１およびＷ２は同時にＨではないか、または
【化３３】
2004532345.tif 000034
であり、
【００７２】
Ｚ１１およびＺ２２はそれぞれ、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ００は、Ｈまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
【００７３】
Ａ１１、Ａ２２およびＡ３３はそれぞれ、互いに独立して、１つまたは２つ以上のＣＨ基がＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基がＯおよび／またはＳによって置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキソラン−４,５−ジイル、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ−（２,２,２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、または１，２，３，４−テトラフドロナフタレン−２，６−ジイルであって、ここでこれらのすべての基は非置換であるか、またはハロゲン、ＣＮもしくはＮＯ２、または１〜７の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニルによって一置換または多置換されていてもよく、ここで１つまたは複数の水素原子がＦまたはＣｌで置換されていてもよく、Ａ１１もまた単結合であり、
ｍは、０、１、２または３であり、
Ｒ１１およびＲ２２はそれぞれ、互いに独立して、Ｙ１１について定義されているとおりである。
【００７４】
特に好ましいのは、式ＸＩＩＩの化合物であり、この式では、
・Ｙ１１およびＹ２２がＨである化合物、
・基Ｚ１１およびＺ２２の少なくとも一方が−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２ＣＦ２−である化合物、
・基Ｚ１１およびＺ２２の一方が−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または−ＣＦ＝ＣＦ−であり、他方が−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−または単結合である化合物、
【００７５】
【化３４】
2004532345.tif 000035
であり、ｍが０または１、特に０である化合物、
・ｍが０であり、Ａ１１は単結合である化合物、
・Ｗ１はＨ、Ｒ２２またはＡ３３であり、Ｗ２はＺ１１−Ａ１１−（Ｚ２２−Ａ２２）ｍ−Ｒ１１であり、ｍは１また２である化合物、である。
【００７６】
式ＸＩＩＩの−Ｚ１１−Ａ１１−（Ｚ２２−Ａ２２）ｍは、好ましくは、以下の従属式またはその鏡像から選択されるメソゲン性基である。ここで、Ｐｈｅは、１つまたは２つ以上のＬ基によって置換されていてもよい１，４−フェニレンであり、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレンである。Ｚは、それぞれの場合に独立して、Ｚ１１に対して上記で定義されたとおりである。ＬはＦ、Ｃｌ、ＣＮまたは任意選択で１〜４個の炭素原子を有するフルオロアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、またはアルコキシカルボニルである。
【化３５】
2004532345.tif 000036
【００７７】
Ｌは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣ２Ｆ５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、ＣＨＦ２、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣＨＦ２、ＣＦ３またはＯＣＦ３、特に好ましくはＦ、ＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＨ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３である。
別の好ましい実施態様においては、式ＸＩＩ中のＹ１、Ｙ２および／またはＲ１１は重合可能基Ｐ−Ｓｐ−Ｘであり、
Ｐは、−ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＷＣＨ＝ＣＨ−（Ｏ）ｋ−、
【化３６】
2004532345.tif 000037
またはＣＨ２＝ＣＨ−フェニル−（Ｏ）ｋ−であり、ＷはＨ，ＣＨ３またはＣｌであり、ｋは０または１であり、
Ｓｐは、１〜２５の炭素原子を有するスペーサ基または単結合であり、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ-Ｏ-、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ００は、Ｈまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキルである。
【００７８】
Ｐは、好ましくはビニル、アクリレート、メタクリレート、プロパニルエーテルまたはエポキシ基、特にアクリレートまたはメタクリレート基である。
Ｓｐは、好ましくは、１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する、キラルまたはアキラルな直鎖状または分枝状アルキレンであり、ここで１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基は、酸素原子が互いに直接連結されないように−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−，−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ(ハロゲン)−、−ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよい。
代表的なスペーサ基は、例えば、、−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−であって、ここでｐは２〜１２の整数、ｒは１〜３の整数である。
好ましいスペーサ基は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１‐メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００７９】
特に好ましい式ＸＩＩＩの化合物は、
【化３７】
2004532345.tif 000038
【００８０】
【化３８】
2004532345.tif 000039
【００８１】
【化３９】
2004532345.tif 000040
式中、Ｒは式ＸＩＩＩ中のＲ１１についての定義どおりであり、Ｌ１およびＬ２はＨまたはＦであり、Ｗは、Ｈ、Ｆ、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシ、シクロヘキシルまたは上記で定義されるＬによって一置換または四置換されていてもよいフェニルである。
【００８２】
WO 02/06265によるキラルなＴＡＤＤＯＬ誘導体は式ＸＩＶ：
【化４０】
2004532345.tif 000041
に一致し、式中
Ｘ１およびＸ２は，Ｈであるか、または互いに、−ＣＨ２−、−ＣＨＲ１１−、−ＣＲ１１２−、−ＳｉＲ１１２−および１，１−シクロアルキリデンからなる群から選択される二価基を形成し、
【００８３】
Ｘ３およびＸ４は、Ｘ１およびＸ２についての定義どうりであり、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は、同一であるか、または異なっており、それぞれ互いに独立して、Ｒ１１、ＡまたはＭ−Ｒ２２であり、
Ａは、環式基であり、
Ｍは、メソゲン性基であり、
Ｒ１１およびＲ２２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、あるいは非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換または多置換されていてもよい３０以下の炭素原子を有し、かつ１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基が、それぞれの場合に、互いに独立して、酸素原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよい、キラルまたはアキラルなアルキル、または重合可能な基あり、
ここで、基Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４の少なくとも１つは、Ｍ−Ｒ２２である。
【００８４】
特に好ましいのは、式ＸＩＶの化合物であって、式中で
・Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４が同一の基である化合物、
・Ｙ１＝Ｙ３、かつＹ２＝Ｙ４である化合物、
・基Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４の１、２、３または４個がＭ−Ｒ２２であり、特にすべての基Ｙ１〜Ｙ４がＭ−Ｒ２２であるもの、およびＹ１およびＹ３がＭ−Ｒ２２であり、Ｙ２およびＹ４がＡである化合物、
・Ｘ１およびＸ２がともに、２価基−ＣＨ２−、−ＣＨＲ１１−または−ＣＲ１１２−であり、ここでＲ１１は、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル、特にメチル、エチルまたはプロピルである化合物、
・Ｘ１およびＸ２がともに、１，１−シクロアルキリデン基、特に１，１−シクロペンチリデンまたは１，１−シクロへキシリデンである、
・Ｘ３およびＸ４がＨである化合物、
・Ｒ２２がＨではない化合物、
である。
式ＸＩＶ中の環式基Ａは、好ましくは、１つまたは２つ以上のＣＨ基がＮで置換されていてもよいフェニル、１つまたは２つの非隣接ＣＨ２基がＯおよび／またはＳによって置換されていてもよいシクロヘキシル、１，３−ジオキソラン−２−イル、シクロヘキセニル、ビシクロ−(２,２,２)−オクチレン、ピペリジン−１−または４−イル、ナフタレン−２−または６−イル、デカヒドロナフタレン−２−または６−イル、または１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−または６−イルであり、ここでこれらの基のすべては、非置換であるか、あるいはハロゲン、ＣＮもしくはＮＯ２、または１つもしくは２つ以上の水素原子がＦまたはＣｌ、特に好ましくはフェニルまたはシクロヘキシルで置換されていてもよい、１〜７個の炭素原子を有する、アルキル、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニルで置換されている。
【００８５】
メソゲン性基Ｍは好ましくは、
−Ａ１１−（Ｚ１１−Ａ２２）ｍ−
であり、式中
Ａ１１およびＡ２２はそれぞれ、互いに独立して、１つまたは２つ以上のＣＨ基がＮで置換されていてもよい１,４−フェニレン、１つまたは２つの非隣接ＣＨ２基がＯおよび／またはＳによって置換されていてもよい１,４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキソラン−４,５−ジイル、１,４−シクロヘキセニレン、１,４−ビシクロ−（２,２,２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、または１，２，３，４−テトラフドロナフタレン−２，６−ジイルであって、ここでこれらのすべての基は、非置換であるか、あるいはハロゲン、ＣＮもしくはＮＯ２、または１つもしくは複数の水素原子がＦまたはＣｌで置換されていてもよい、１〜７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニルによって一置換または多置換されていてもよく、
Ｚ１１はそれぞれの場合に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ００は、Ｈまたは１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｍは、１、２、３または４である。
【００８６】
式ＸＩＶ中のＭは、好ましくは、以下の従属式から選択されるメソゲン性基である。ここで、Ｐｈｅは、１つまたは２つ以上のＬ基で置換されていてもよい、１，４−フェニレンである。Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレン、Ｚはそれぞれの場合に独立に、Ｚ１１についての上記の定義どおりである。Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは任意選択で、１〜４個の炭素原子を有する、フルオロアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニルである。
【化４１】
2004532345.tif 000042
【００８７】
Ｌは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、ＯＣ２Ｆ５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＦ３またはＯＣＦ３、さらに好ましくはＦ、ＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
別の好ましい実施態様においては、式ＸＩＶにおけるＹ１、Ｙ２またはＲは、上記の定義どうりの重合可能な基Ｐ−Ｓｐ−Ｘである。
【００８８】
式ＸＩＶの特に好ましい化合物は、
【化４２】
2004532345.tif 000043
であり、ここでＲ２２は、式ＸＩＶで定義されるとおりであり、Ｍ１およびＭ２は、Ｍについての上記の定義どうりの、異なるメソゲン性基である。
【００８９】
式ＸＩＶおよび好ましい従属式の特に好ましい化合物は、Ｍ１−Ｒ２２およびＭ２−Ｒ２２が、以下の従属式：
【化４３】
2004532345.tif 000044
から選択される基であり、ここでＲ２２は、式ＸＩＶで定義されているとおりであり、フェニル環は、上記に定義されるＬによって一置換〜四置換されていてもよい。
【００９０】
WO 02/06196による、フッ素化された架橋基および末端キラル基を有するキラルなドーパントは式ＸＶ：
【化４４】
2004532345.tif 000045
に一致し、式中
Ｒ１１およびＲ２２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、あるいは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換または多置換されていてもよい３０個以下の炭素原子を有し、かつ、１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基が、それぞれの場合に互いに独立して、酸素原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよいキラルまたはアキラルなアルキル縮合環もしくはスピロ結合環および１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含んでもよい１つまたは２つ以上の芳香族または脂肪族環基を含むキラル基、または、重合可能な基であり、
【００９１】
Ｘ１１およびＸ２２はそれぞれ、互いに独立して、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ｚ１１はそれぞれの場合に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ００は、Ｈ、または１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
【００９２】
Ａ１１およびＡ２２はそれぞれ、互いに独立して、１つまたは２つ以上のＣＨ基がＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１つまたは２つの非隣接ＣＨ２基がＯおよび／またはＳによって置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキソラン−４,５−ジイル、シクロヘキセニレン、ビシクロ−（２,２,２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、または１，２，３，４−テトラフドロナフタレン−２，６−ジイルであって、ここでこれらのすべての基は非置換であるか、あるいはハロゲン、ＣＮもしくはＮＯ２、または１つもしくは複数の水素原子がＦまたはＣｌで置換されていてもよい、１〜７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニルによって一置換または多置換されていてもよく、
ｍは、１、２、３、４または５であり、
ここで、基Ｘ１１、Ｘ２２およびＺ１１の少なくとも１つは、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−であり、基Ｒ１１およびＲ２２の少なくとも１つはキラルな基である。
【００９３】
式ＸＶのＲ１１またはＲ２２がキラルな基である場合には、それらは好ましくは以下の式；
【化４５】
2004532345.tif 000046
から選択され、式中
Ｑ１は、１〜９個の炭素原子を有するアルキレンもしくはアルキレンオキシ、または単結合であり、
【００９４】
Ｑ２は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ，ＢｒまたはＣＮによって一置換もしくは多置換されており、かつ１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基が、それぞれの場合に互いに独立して、酸素原子が互いに直接結合されないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−によって置換されていてもよい、１〜１０の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＱ２についての定義どおりのアルキルもしくはアルコキシであるが、Ｑ２とは異なる。
【００９５】
Ｑ１がアルキレンオキシである場合には、酸素原子は、好ましくは、キラルな炭素原子に隣接している。
好ましいキラルな基は、２−アルキル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２−メチルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フルオロアルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−（２−エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−アルキルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−アルコキシである。
【００９６】
特に好ましいキラルな基は、例えば、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。特に好ましいのは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。
【００９７】
好ましい一実施態様においては、Ｒ１１またはＲ２２は、縮合環またはスピロ結合環および１つまたは２つ以上のヘテロ原子、特に窒素および／または酸素原子を含んでもよい、１つまたは２つ以上の芳香族または脂肪族環基を含む、キラルな基である。
このタイプの好ましいキラルな基は、例えば、コレステリル、WO96/17901に記載されているものなどのテルペノイド基、好ましくはメンチル、ネオメンチル、カンフィル（campheyl）、パイニル（pineyl）、テルピニル（terpineyl）、イソロンジフォリル（isolongifolyl）、フェンキル（fenchyl）、カレイル（carreyl）、ミルセニル（myrthenyl）、ノピル（nopyl）、ゲラニイル（geraniyl）、リナロイル（linaloyl）、ネリル（neryl）、シトロネリル（citronellyl）またはジヒドロシトロネリル（dihydrocitronellyl）、特にメンチル、
【化４６】
2004532345.tif 000047
などのメントン誘導体、またはWO95/16007に記載されたものなどの一環式または二環式ピラノースまたはフラノース基を含む、末端キラル糖誘導体である。
【００９８】
特に好ましい式ＸＶの化合物は、
【化４７】
2004532345.tif 000048
【００９９】
【化４８】
2004532345.tif 000049
【０１００】
【化４９】
2004532345.tif 000050
【０１０１】
【化５０】
2004532345.tif 000051
であり、式中
【０１０２】
Ｒは、式ＸＶにおけるＲ１１についての定義どおりであり、
Ｒ＊は、式ＸＶにおいてＲ１１について定義されるキラルな基であるか、または上記の好ましい意味の１つを有し、
Ｙ００は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、Ｃ２Ｆ５またはＯＣ２Ｆ５であり、
Ｚ００は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＯＣＦ２−であり、
Ｌ1、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５またはＬ６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦである。
特に好ましいのは、基Ｌ１およびＬ２の少なくとも１つが、好ましくは両方が、Ｆである化合物である。Ｒは好ましくはアキラルな基である。Ｒ＊は、好ましくは、
【化５１】
2004532345.tif 000052
であり、ここでｏは０または１であり、Ｒ＊がＣＦ２０基に隣接している場合にはｏは０であり、ｎは、２〜１２、好ましくは３〜８、特に好ましくは４、５または６の整数である。＊はキラルな炭素原子を表す。
【０１０３】
WO02/06195による、フッ素化架橋基および中央キラル基を有するキラルなドーパントは式ＸＶＩ：
【化５２】
2004532345.tif 000053
に相等し、式中
Ｒ１１およびＲ２２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、あるいは非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって一置換または多置換されていてもよい３０個以下の炭素原子を有し、かつ１つまたは２つ以上の非隣接ＣＨ２基が、それぞれの場合に互いに独立して、酸素原子が、互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置換されていてもよい、キラルまたはアキラルなアルキル、または重合可能な基であり、
【０１０４】
Ｘ３３、Ｘ４４、Ｚ１１およびＺ２２はそれぞれ、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−（ＮＲ００）−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ００は、Ｈ、または１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ａ１１およびＡ２２はそれぞれ、互いに独立して、１つまたは２つ以上のＣＨ基がＮで置換されていてもよい１，４−フェニレン、１つまたは２つの非隣接ＣＨ２基がＯおよび／またはＳによって置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキソラン−４,５−ジイル、シクロヘキセニレン、ビシクロ−（２,２,２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、または１，２，３，４−テトラフドロナフタレン−２，６−ジイルであって、ここでこれらのすべての基は、非置換であるか、あるいはハロゲン、ＣＮもしくはＮＯ２、または１つまたは複数の水素原子がＦまたはＣｌで置換されていてもよい、１〜７個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニルによって一置換または多置換されていてもよく、
ｍおよびｎはそれぞれ、互いに独立して、１、２、３または４であり、
Ｇは、２価のキラルな基であり、
ここで基Ｘ３３、Ｘ４４、Ｚ１１およびＺ２２の少なくとも１つは、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−であり、
式ＸＶＩ中のＧは、好ましくは、糖誘導体、ビナフチル誘導体および光学活性グリコール、特にアルキル−またはアリルエタン−１，２−ジオールを含む群からのキラルな２価基である。特に好ましい糖誘導体は、一環および二環式ペントースおよびヘキソース基である。
【０１０５】
特に好ましいのは、以下の基Ｇ：
【化５３】
2004532345.tif 000054
であり、ここでＰｈｅは上記で定義されるとおりであり、Ｒ４４はＦまたは任意選択で１〜４個の炭素原子を有するフルオロアルキルであり、Ｙ１１、Ｙ２２、Ｙ３３およびＹ４４は、式ＸＶにおいてＲ１についての定義されるとおりである。
【０１０６】
Ｇは好ましくはジアンヒドロヘキシトールであり、特に
【化５４】
2004532345.tif 000055
であり、特に好ましくはジアンヒドロソルビトール、
【０１０７】
【化５５】
2004532345.tif 000056
などの置換エタンジオール、ここでＲ４４はＦ、ＣＨ３またはＣＦ３であり、
または、任意選択で置換ビナフチル
【化５６】
2004532345.tif 000057
であり、ここでＹ１１、Ｙ２２、Ｙ３３またはＹ４４は、Ｈ，Ｆまたは任意選択で１〜８個の炭素原子を有するフルオロアルキルである。
【０１０８】
式ＸＶＩの特に好ましい化合物は、
【化５７】
2004532345.tif 000058
【０１０９】
【化５８】
2004532345.tif 000059
であり、ここでＲは式ＸＶＩにおいてＲ１１についての定義どうりであり、フェニル環は、上記で定義されているＬによって一置換〜四置換されていてもよい。
【０１１０】
特に上記の式Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶおよびＸＶＩのドーパントは、ネマティック成分中で良好な溶解性を示し、また高いねじれと、らせんピッチおよび反射波長の低い温度依存性を示すコレステリック構造を誘発する。この理由で、可視波域に高度な明るさと低い温度依存性を有する反射色を有し、かつ、これらのドーパントの１つだけを少量使用した場合でも、特にＳＳＣＴおよびＰＳＣＴディスプレイでの使用に適している新規なＬＣ媒体を得ることが可能である。
このことは、反射波長の温度補償を達成するために、通常、反対のねじれの温度依存性を有する少なくとも２つのドーパント（例えば、正の温度依存性を有する１つのドーパント、すなわち温度上昇とともにねじれが増加するものと、負の温度依存性を有する１つのドーパント）を必要とする先行技術のＣＬＣ媒体に対して、重要な利点である。さらに、公知のＣＬＣ媒体は、可視域での反射を達成するのに大量のドーパントを必要とすることが多い。
したがって本発明の特に好ましい実施態様は、以上および以下に記述するこの媒体を含むＣＬＣ媒体およびＣＬＣディスプレイに関し、これらにおいて、キラルな成分は、２つ以上のキラルな化合物を含まず、好ましくは１５％以下、特に１０％以下、さらに好ましくは５％以下である。これらの媒体中のキラルな化合物は、特に好ましくは、それらの好ましい従属式を含み、式Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶおよびＸＶＩから選択される。この好ましい実施態様のＣＬＣ媒体は、広い温度範囲わたって、反射波長λの温度Ｔへの依存性が低い。
【０１１１】
特に好ましいのは、本発明によるＣＬＣ媒体であり、この媒体は、好ましくは０〜５０℃の範囲、特に−２０〜６０℃の範囲、特に好ましくは−２０〜７０℃、さらに好ましくは−２０℃から透明点から１０℃下、特に５℃下までの範囲において、温度依存性ｄλ／ｄＴが、０．６ｎｍ／℃以下、特に０．３ｎｍ／℃以下、特に好ましくは０．１５ｎｍ／℃である。
特に示さない限り、ｄλ／ｄＴは関数λ（Ｔ）の局所傾きであり、非線形関数λ（Ｔ）は、２次または３次の多項式によって近似的に記述される。
別の好ましい実施態様は、本発明によるＣＬＣ媒体に関し、この媒体は、少なくとも１つの重合可能な基を有する、１種または２種以上の化合物を含む。そのようなＣＬＣ媒体は、特に例えば、ポリマーゲル・ディスプレイまたはＰＳＣＴディスプレイでの使用に適している。重合可能な化合物は、ネマティックおよび／またはキラルな成分の一部とするか、または媒体の追加の成分を形成することができる。
【０１１２】
好適な重合可能な化合物は、当業者には知られており、先行技術に記載されている。特に好適な化合物の例としては、式ＸＩＩについて記述した基Ｐを有する化合物、特にアルキルまたはアリルアクリレート、メタクリレートおよびエポキシ化合物である。この重合可能な化合物は、さらにメソゲン性または液晶性でもよい。これらは、１つまたは２つ以上、好ましくは２つの重合可能な基を含むことができる。２つの重合可能な基を有する、非メソゲン性化合物の代表的な例は、１〜２０個の炭素原子のアルキル基を有する、アルキルジアクリレートまたはアルキルジメタクリレートである。３つ以上の重合可能な基を有する非メソゲン性化合物の代表的な例は、トリメチロールプロパントリメタクリレートまたはペンタエリトリトールテトラアクリレートである。
好ましいキラルな重合可能なメソゲン性化合物は、式ＸＩＩについて定義された基Ｐを含む１つまたは２つ以上の基を含む、式ＸＩＩ〜ＸＶＩの化合物である。
【０１１３】
さらに好適な重合可能な化合物は、例えば、WO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586およびWO 97/00600に記載されている。好適な重合可能なメソゲン性化合物の代表例を、以下のリストに示すが、これらは、本発明を限定することなく、その主題を説明しようとするものである。
【化５９】
2004532345.tif 000060
【０１１４】
【化６０】
2004532345.tif 000061
【０１１５】
これらの化合物において、ＰはＸＩＩにおいて定義される重合可能な基であり、ｘおよびｙは１〜１２の同一または異なる整数であり、ＣおよびＤは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、ｖは０または１、Ｙ０は極性基、Ｒ５は非極性アルキルまたはアルコキシ基、Ｔｅｒはメンチルなどのテルペノイド基、Ｃｈｏｌはコレステリル基、Ｌ１およびＬ２はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２または任意選択で、１〜７個の炭素原子を有する、ハロゲン化アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニルである。
極性基Ｙ０は好ましくは、ＣＮ、ＮＯ２、ハロゲン、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＣＯＲ６、ＣＯＯＲ６または１〜４の炭素原子を有する、モノ−、オリゴ−またはポリフルオロアルキルまたはアルコキシである。Ｒ６は、任意選択で、１〜４個、好ましくは１、２または３個の炭素原子を有するフルオロアルキルである。Ｙ０は、特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣ２Ｆ５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
【０１１６】
非極性基Ｒ５は、好ましくは、１つまたは２つ以上、特に１〜１５個の炭素原子を有するアルキル、あるいは２つまたは３つ以上、特に２〜１５個の炭素原子を有するアルコキシである。
上述の重合化可能な化合物は、それ自体が知られており、かつ有機化学の標準的な書籍、例えばHouben-Weyl、「Methoden der organischen Chemie」、Thieme-Verlag、Stuttgartに記載されている方法によって調製することができる。
【０１１７】
上述の式ＩからＸＶＩＩにおいて、「１〜３個の炭素原子を有するフルオロアルキルまたはアルコキシ」という用語は、好ましくは、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＦＨ２、ＯＣＦＨ２、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５、ＯＣ２Ｆ５、ＣＦＨＣＦ３、ＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＣＦＨＣＦＨ２、ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ２ＣＦＨ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＯＣＦＨＣＦＨ２、ＯＣＨ２ＣＦ３、ＯＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＯＣＨ２ＣＦＨ２、ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２ＣＦＨ２、Ｃ３Ｆ７またはＯＣ３Ｆ７、特にＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、Ｃ２Ｆ５、ＯＣ２Ｆ５、ＣＦＨＣＦ３、ＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＣＦＨＣＦＨ２、ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ２ＣＦＨ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２Ｈ、ＯＣＦＨＣＦＨ２、ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２ＣＦＨ２、Ｃ３Ｆ７またはＯＣ３Ｆ７、特に好ましくはＯＣＦ３またはＯＣＦ２Ｈを意味する。
【０１１８】
「アルキル」の用語は、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、特に直鎖状基、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。２〜５個の炭素原子を有する基が一般に好ましい。
「アルケニル」の用語は、２〜７個の炭素原子を有する、直鎖状および分枝状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６−Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニル、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。好ましいアルケニル基の例としては、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個以下の炭素原子を有する基が一般に好ましい。
【０１１９】
「フルオロアルキル」の用語は、好ましくは、末端フッ素を有する、直鎖状基、すなわちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、フッ素のその他の位置も除外するものではない。
「オクサアルキル」の用語は、好ましくは、式ＣｎＨ２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ２）ｍの直鎖状基を包含し、ここでｎおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、１〜６である。好ましくは、ｎ＝１、ｍは１〜６である。
ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌ、特にＦである。
【０１２０】
上述の基の１つがアルキル基および／またはアルコキシ基である場合には、これは直鎖状または分枝状でもよい。それは、好ましくは直鎖状で、２、３、４、５、６または７個の炭素原子を有し、したがって、好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシ、さらにメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【０１２１】
オクサアルキルは、好ましくは、例えば、直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、あるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
上述の基の１つが、１つのＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されているアルキル基である場合には、これは直鎖状または分枝状であってもよい。好ましくは、それは直鎖状で、２〜１０個の炭素原子を有する。したがって、それは特に、ビニル、プロプ−１−またはプロプ−２−エニル、ブト−１−、−２−またはブト−３−エニル、ペント−１−、−２−、−３−またはペント−４−エニル、ヘクス−１−、−２−、−３−、−４−またはヘクス−５−エニル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−またはヘプト−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−またはオクト−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−またはノン−８−エニル、デク−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−またはデク−９−エニルである。
【０１２２】
上述の基の１つが、１つのＣＨ２基が−Ｏ−で置換され、１つが−ＣＯ−で置換されているアルキル基である場合には、これらは、好ましくは隣接している。したがって、これらは、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含む。これらは、好ましくは、直鎖状であり、かつ２〜６個の炭素原子を有する。
【０１２３】
したがって、それらは特に、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。
【０１２４】
上述の基が、ＣＨ２基が非置換または置換−ＣＨ＝ＣＨ−で置換され、かつ隣接するＣＨ２基がＣＯまたはＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯで置換されているアルキル基である場合には、これは直鎖状または分枝状でもよい。それは好ましくは直鎖状であり、４〜１３個の炭素原子を有する。したがって、それは特にアクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルである。
【０１２５】
上述の基の１つが、ＣＮまたはＣＨ３で置換されているアルキルまたはアルケニル基の場合には、この基は好ましくは直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は任意の位置である。
上述の基の１つが、ハロゲンで少なくとも一置換されているアルキルまたはアルケニルの場合には、この基は、好ましくは直鎖状であり、ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合には、ハロゲンは好ましくはＦである。結果として得られる基も、過フッ素化された基を含む。一置換の場合には、フルオロまたはクロロ置換基は、任意の所望の位置にあってもよいが、好ましくはω位置である。
【０１２６】
分枝状ペンダント基を含む化合物は、従来型液晶基材への溶解性が高いことから、時おり重要になることがある。しかしながら、これらの化合物は、光学的に活性である場合には、特にキラルなドーパントとして好適である。
この種の分枝状基は、１つ以下の側鎖を含む。好ましい分枝状基は、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシまたは１−メチルヘプトキシである。
【０１２７】
上述の基の１つが、２つまたは３つ以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−によって置換されているアルキル基である場合には、これは直鎖または分枝状であってもよい。それは、好ましくは分枝状であり、かつ３〜１２個の炭素原子を有する。したがって、それは特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルまたは５，５−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルである。
【０１２８】
本発明はさらに、本発明によるＬＣ媒体を含む電気光学ディスプレイに関し、特にフレームとともにセルを形成する２つの面平行な外部プレートと、セル中に位置するコレステリック液晶混合物とを有する、ＳＳＣＴおよびＰＳＣＴディスプレイに関する。
双安定のＳＳＣＴおよびＰＳＣＴセルの構造は、例えば、WO 92/19695、WO 93/23496、US 5,453,863またはUS 5,493,430に記載されている。
本発明はさらに、電気光学用途への本発明によるＣＬＣ媒体の使用に関する。
【０１２９】
本発明による液晶混合物は、利用可能なパラメータス幅の顕著な拡張を可能にする。達成可能な、反射波長、複屈折率、透明点、粘性率、熱的安定性および紫外線安定性ならびに誘電異方性の組合せは、従来技術の材料よりもはるかに優れており、本発明による媒体を、ＣＬＣディスプレイの使用に特に好適にする。
本発明による液晶混合物は、コレステリック相を−２０℃、好ましくは−３０℃、特に好ましくは−４０℃の低温まで維持しながら、透明点を７０℃、好ましくは９０℃、特に好ましくは１１０℃より高くし、同時に誘電異方性値をΔε≧５、好ましくは≧１０、複屈折率値を０．１７〜０．２６の範囲とし、かつ低い粘性率および抵抗値を達成することを可能とし、その結果、優れたＣＬＣディスプレイの達成を可能にする。特に、この混合物は低い作動電圧が特徴である。
【０１３０】
いうまでもないが、本発明の混合物の成分を適切に選択することによって、その他の有利な特性を保持しながら、高いしきい値電圧と同時に高い透明点（例えば１２０℃を超える）を達成すること、または低いしきい値電圧と同時に低い透明点を達成することも可能である。同様に、Δεがより高く、したがってしきい値の低い混合物を、それに応じて粘性率をほとんど増加させることなく、得ることもできる。
【０１３１】
コレステリック相範囲は、好ましくは、少なくとも９０℃、特に少なくとも１００℃である。この範囲は好ましくは、少なくとも−２０℃から＋８０℃まで広がる。
本発明のよる混合物は、紫外線安定性も相当に良好であり、すなわちこれらの混合物は、ＵＶに露光される時に、反射波長および作動電圧における変化が大幅に小さい。
本発明による媒体において使用できる、以下の式およびそれらの従属式における個々の化合物は、公知であるか、または公知の化合物と同様に調製することができる。
【０１３２】
特に好ましい実施態様においては、混合物は以下を含む。
・式Ｉａ、Ｉｂおよび／またはＩｅの化合物、特にＬ１およびＬ２がＦであるもの、
・式Ｉの１〜９、特に１〜６の化合物、
・式Ｉの１種または２種以上の化合物を７％〜８０％、特に４０％〜７０％、
・式ＩＩａおよび／またはＩＩｂの１種または２種以上の化合物で、特にＬ１、Ｌ２およびＬ４がＨであるもの、
【０１３３】
・１種または２種以上の式ＩＩの化合物を、０〜９０％、特に０〜７０％、特に好ましくは２〜５５％、
・１種または２種以上の式Ｉの化合物を、５〜４０％、および１種または２種以上の式ＩＩの化合物を３０〜６５％、
・１種または２種以上の式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂおよび／またはＩＩＩｅの化合物、
・１種または２種以上の式ＩＩＩの化合物を、５〜８０％、特に１５％〜６０％、
【０１３４】
・式ＩＶ２５のＬがＨまたはＦ、特に好ましくはＦである、式ＩＶ２５および／またはＩＶ２７の１種または２種以上の化合物。液晶混合物中でのこれらの化合物の割合は、好ましくは０％〜５０％、特に５％〜１５％であり、
・式Ｖ１および／またはＶ２、好ましくは式Ｖ１ｅ、Ｖ１ｆおよびＶ２ａの１種または２種以上のアルケニル化合物、特にＲ３ａがＨであるもの。これらの化合物の液晶混合物における比率は、好ましくは０％〜５０％、特に５％〜２５％であり、
【０１３５】
・式ＶＩ１および／またはＶＩ２、好ましくは式ＶＩ１ａおよびＶＩ２ｂの１種または２種以上の化合物、特にＲ５が１〜８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシであるもの。これらの化合物の液晶混合物中における比率は、好ましくは５％〜５０％、特に１０％〜４０％であり、
・全体で、１５〜８０％の式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ１、Ｖ２、ＶＩ１およびＶＩ２の化合物、
・式ＶＩＩ、ＶＩＩＩおよびＩＸから選択される１種または２種以上のドーパント、
【０１３６】
・式ＸおよびＸＩから選択される１種または２種以上のドーパント、
・式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶおよびＸＶＩから選択される１種または２種以上のドーパント、
・好ましくは、式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶおよびＸＶＩから選択される、１種以下のドーパント、
・１０％以下、特に０．０１〜７％の光学活性成分、
・式ＩからＶＩ２までから選択される化合物から本質的になる、ネマティック成分。
【０１３７】
式Ｉ〜ＶＩ２の化合物中の末端基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ０およびＱ〜Ｙの意味を適切に選択することによって、反応時間、しきい値電圧およびその他の特性を、望みどうりに修正することができる。例えば、ＩＥ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは一般に、アルキルまたはアルコキシ基と比較して、より短い応答時間、改善されたネマティック傾向および高い弾性定数Ｋ３（曲げ）とＫ１（広がり）の比をもたらす。４−アルケニル基、３−アルケニル基などは、アルキルおよびアルコキシ基と比較して、一般に低いしきい値電圧と、小さいＫ３／Ｋ１の値をもたらす。
【０１３８】
架橋メンバＺ１、Ｚ２およびＺ３の場合には、−ＣＨ２ＣＨ２−基は、単一共有結合と比較してＫ３／Ｋ１値が高くなる。Ｋ３／Ｋ１値が高いと、例えば、より高いＨＴＰによる効果で、ドーパントの濃度を変更することなく反射波長が短くすることができる。
式Ｉ〜ＶＩ２の化合物の最適重量比は、所望の特性、式Ｉ〜ＶＩ２の化合物の選択、および存在する他のすべての成分の選択に依存する。上述の範囲内での好適な重量比は、場合に応じて容易に決定することができる。
【０１３９】
本発明による混合物中の、式Ｉ〜ＶＩ２の化合物の全体量は、重要ではない。したがって、様々な特性を最適化するために、混合物に１種または２種以上の成分を含めることができる。しかしながら、反応時間およびしきい値電圧について観察された効果は、通常、式Ｉ〜ＶＩ２の化合物の全体濃度は高くなると、大きくなる。
【０１４０】
本発明に従って使用できる液晶混合物は、それ自体、従来式の方法で調製される。一般に、少ない量で使用される所望の量の化合物を、主成分を構成する成分に便宜的に高温で溶解する。成分の溶液を、有機溶媒中、例えばアセトン、クロロホルム、またはメタノール中で混合し、完全に混合した後に溶媒を、例えば蒸留によって再び除去することも可能である。
本発明による液晶混合物は、１種または２種以上の安定剤または酸化防止剤などの添加物をさらに含むこともできる。
【０１４１】
本明細書および以下の実施例において、液晶混合物の構造は、頭字語で指定し、この頭字語は、以下の表ＡおよびＢに従って化学式に変換される。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、ｎまたはｍ個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基である。表Ｂによる符号化は自明である。表Ａは母体だけの頭字語を指定する。個々の場合においては、母体に対する頭字語の後に、ハイフンで分離されて、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３の符合が続く。
【表１】
2004532345.tif 000062
【０１４２】
好ましい混合物成分を、表Ａ、ＢおよびＣに示してある。
表Ａ：（Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３＝ＨまたはＦ）
【化６１】
2004532345.tif 000063
【０１４３】
【化６２】
2004532345.tif 000064
【０１４４】
【化６３】
2004532345.tif 000065
【０１４５】
表Ｂ
【化６４】
2004532345.tif 000066
【０１４６】
【化６５】
2004532345.tif 000067
【０１４７】
表Ｃ：（ドーパント）
【化６６】
2004532345.tif 000068
【０１４８】
【化６７】
2004532345.tif 000069
【０１４９】
表Ｄ
液晶混合物用の好適な安定化剤および酸化防止剤を以下に示す（ｎ＝０〜１０、末端メチル基は図示せず）。
【化６８】
2004532345.tif 000070
【０１５０】
【化６９】
2004532345.tif 000071
【０１５１】
【化７０】
2004532345.tif 000072
【０１５２】
【化７１】
2004532345.tif 000073
【０１５３】
以下の例は、本発明を限定することなく、本発明を説明することを意図するものである。
以上および以下において、パーセンテージは重量％で表す。すべての温度は、℃で指定し、ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。さらに、Ｃは結晶状態、Ｓはスメクティック相、Ｎはネマティック相、Ｃｈはコレステリック相、そしてＩは等方性相を表す。これらの記号間のデータは、相転移温度を表す。
さらに、以下の略語を使用する。
Δｎ  ５８９ｎｍ、２０℃における光学異方性
ｎｅ  ５８９ｎｍ、２０℃における異常屈折率
Δε  ２０℃における誘電異方性
ε‖  分子の長軸に平行な誘電率
γ１  特に表記しない限り、２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓｅｃ］
λ  特に表記しない限り、２０℃における反射波長［ｎｍ］
Δλ  特に表記しない限り、所定の温度範囲−２０〜＋７０℃における、反射波長［ｎｍ］の最大変化
【０１５４】
液晶混合物内にらせんねじれスーパストラクチャを生成する、キラルな化合物のらせんねじれ力ＨＴＰは、式：ＨＴＰ＝（ｐ×ｃ）−１［μｍ−１］から得られ、ここで、ｐはらせんねじれ相のらせんピッチであり、μｍで表され、ｃはキラルな化合物の濃度である（例えば、ｃの値０．０１は、１重量％に相当する）。特に指示しない限り、以上および以下において、ＨＴＰ値は温度２０℃および市販の中性ネマティックＴＮホスト混合物ＭＬＣ−６２５０（Merck KGaA, Darmstadt）を参照する。
【０１５５】
例１
コレステリック混合物は、以下の組成のネマティック成分Ａを９５．１５％と、
【表２】
2004532345.tif 000074
以下の式：
【化７２】
2004532345.tif 000075
のキラルな化合物を５．４８％含み、λが４９９ｎｍ、Δλが７７ｎｍである。
例２
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９６．２６％と、以下の式：
【化７３】
2004532345.tif 000076
のキラルな化合物を３．７４％含み、λが５４５ｎｍ、Δλが９ｎｍである。
【０１５６】
例３
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９４．０５％と、以下の式：
【化７４】
2004532345.tif 000077
のキラルな化合物を５．９５％含み、λが５１２ｎｍ、Δλが８４ｎｍである。
【０１５７】
例４
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９４．０４％と、以下の式：
【化７５】
2004532345.tif 000078
のキラルな化合物を５．９６％含み、λが５１２ｎｍ、Δλが８６ｎｍである。
【０１５８】
例５
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９６％と、以下の式：
【化７６】
2004532345.tif 000079
のキラルな化合物を４％含み、λが４７９ｎｍ、Δλが２９ｎｍである。
【０１５９】
例６
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９６％と、以下の式：
【化７７】
2004532345.tif 000080
のキラルな化合物を４％含み、λが４９４ｎｍ、Δλが８５ｎｍである。
【０１６０】
例７
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９６．６％と、以下の式：
【化７８】
2004532345.tif 000081
のキラルな化合物を３．４％含み、λが５０６ｎｍ、Δλが１３ｎｍである。
【０１６１】
例８
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９７．２４％と、以下の式：
【化７９】
2004532345.tif 000082
のキラルな化合物を２．７６％含み、λが５３６ｎｍ、Δλが２５ｎｍである。
【０１６２】
例９
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９５．８８％と、以下の式：
【化８０】
2004532345.tif 000083
のキラルな化合物を４．１２％含み、λが５０９ｎｍ、Δλが６３ｎｍである。
【０１６３】
例１０
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９６％と、以下の式：
【化８１】
2004532345.tif 000084
のキラルな化合物を４％含み、λが５０７ｎｍ、Δλが６３ｎｍである。
【０１６４】
例１１
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９６％と、以下の式：
【化８２】
2004532345.tif 000085
のキラルな化合物を４％含み、λが５７５ｎｍ、Δλが９７ｎｍである。
【０１６５】
例１２
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ａを９７．５％と、以下の式：
【化８３】
2004532345.tif 000086
のキラルな化合物を２．５％含み、λが５１８ｎｍ、Δλが３１ｎｍである。
【０１６６】
例１３
コレステリック混合物は、以下の組成のネマティック成分Bを９６％と、
【表３】
2004532345.tif 000087
式ＸＩＩＩａ−１のキラルな化合物を４％含み、λが５４４ｎｍ、Δλが２２ｎｍである。
例１４
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ｂを９６％と、式ＸＩＩＩａ−２のキラルな化合物を４％含み、λが５７７ｎｍ、Δλが６４ｎｍである。
【０１６７】
例１５
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ｂを９６．２％と、式ＸＩＩＩｂ−１のキラルな化合物を３．８％含み、λが５２０ｎｍ、Δλが３８ｎｍである。
例１６
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ｂを９７．０１％と、式ＸＩＩＩｂ−２のキラルな化合物を２．９９％含み、λが５５７ｎｍ、Δλが４７ｎｍである。
例１７
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ｂを９４．５７％と、式ＸＩＩＩｑ−１のキラルな化合物を５．４３％含み、λが４７０ｎｍ、Δλが４８ｎｍである。
例１８
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ｂを９７．５％と、式ＸＩＩｂ−１のキラルな化合物を２．５％含み、λが６１３ｎｍ、Δλが２２ｎｍである。
【０１６８】
例１９
コレステリック混合物は、以下の組成からなるネマティック成分Ｃを９５．９％と、
【表４】
2004532345.tif 000088
式ＸＩＩＩａ−１のキラルな化合物を４．１％含み、λが５２７ｎｍ、Δλが２９ｎｍである。
例２０
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ｃを９６％と、式ＸＩＩＩａ−２のキラルな化合物を４％含み、λが５６９ｎｍ、Δλが２５ｎｍである。
例２１
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ｃを９６．９％と、式ＸＩＩＩｂ−２のキラルな化合物を３．１％含み、λが５４７ｎｍ、Δλが７８ｎｍである。
【０１６９】
例２２
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ｃを９５．１５％と、式ＸＩＩＩｑ−１のキラルな化合物を４．８５％含み、λが５２３ｎｍ、Δλが１１ｎｍである。
例２３
コレステリック混合物は、ネマティック成分Ｃを９７．５％と、式ＸＩＩｂ−１のキラルな化合物を２．５％含み、λが５２６ｎｍ、Δλが１５ｎｍである。
【０１７０】
例２４
コレステリック混合物は、以下の構成のネマティック成分Ｄを９７．５％と、
【表５】
2004532345.tif 000089
式ＸＩＩｂ−１のキラルな化合物を２．５％含み、λが５６６ｎｍ、Δλは２１ｎｍである。
【国際公開パンフレット】
2004532345.tif 000098
2004532345.tif 000099
2004532345.tif 000100
2004532345.tif 000101
2004532345.tif 000102
2004532345.tif 000103
2004532345.tif 000104
2004532345.tif 000105
2004532345.tif 000106
2004532345.tif 000107
2004532345.tif 000108
2004532345.tif 000109
2004532345.tif 000110
2004532345.tif 000111
2004532345.tif 000112
2004532345.tif 000113
2004532345.tif 000114
2004532345.tif 000115
2004532345.tif 000116
2004532345.tif 000117
2004532345.tif 000118
2004532345.tif 000119
2004532345.tif 000120
2004532345.tif 000121
2004532345.tif 000122
2004532345.tif 000123
2004532345.tif 000124
2004532345.tif 000125
2004532345.tif 000126
2004532345.tif 000127
2004532345.tif 000128
2004532345.tif 000129
2004532345.tif 000130
2004532345.tif 000131
2004532345.tif 000132
2004532345.tif 000133
2004532345.tif 000134
2004532345.tif 000135
2004532345.tif 000136
2004532345.tif 000137
2004532345.tif 000138
2004532345.tif 000139
2004532345.tif 000140
2004532345.tif 000141
2004532345.tif 000142
2004532345.tif 000143
2004532345.tif 000144
2004532345.tif 000145
2004532345.tif 000146
2004532345.tif 000147
2004532345.tif 000148
2004532345.tif 000149
2004532345.tif 000150
2004532345.tif 000151
2004532345.tif 000152
2004532345.tif 000153
2004532345.tif 000154
2004532345.tif 000155
2004532345.tif 000156
2004532345.tif 000157
2004532345.tif 000158
2004532345.tif 000159
2004532345.tif 000160
2004532345.tif 000161
2004532345.tif 000162
2004532345.tif 000163
2004532345.tif 000164
2004532345.tif 000165
2004532345.tif 000166
2004532345.tif 000167
2004532345.tif 000168
2004532345.tif 000169
2004532345.tif 000170
2004532345.tif 000171
2004532345.tif 000172
2004532345.tif 000173
2004532345.tif 000174
2004532345.tif 000175
2004532345.tif 000176
2004532345.tif 000177
2004532345.tif 000178
2004532345.tif 000179
2004532345.tif 000180
2004532345.tif 000181
2004532345.tif 000182
2004532345.tif 000183
2004532345.tif 000184
2004532345.tif 000185
2004532345.tif 000186
2004532345.tif 000187
2004532345.tif 000188
2004532345.tif 000189
2004532345.tif 000190
2004532345.tif 000191
2004532345.tif 000192
2004532345.tif 000193
2004532345.tif 000194
2004532345.tif 000195
2004532345.tif 000196
2004532345.tif 000197
2004532345.tif 000198
2004532345.tif 000199
【国際調査報告】
2004532345.tif 000200
2004532345.tif 000201
2004532345.tif 000202
2004532345.tif 000203
2004532345.tif 000204
2004532345.tif 000205
2004532345.tif 000206
2004532345.tif 000207