(57)【要約】本発明において開示する被覆は２層からなる被覆であり、紫外線源から最も遠い内側層（遮蔽層と呼ぶ）に、紫外線を青色光として反射する蛍光物質とともに、典型的な紫外線吸収剤を使用したものである。内側層において、紫外線吸収剤は、紫外カットオフを得るのに十分な濃度で使用され、この紫外カットオフは蛍光物質により拡張できる。本発明の紫外線遮蔽部材は、３００〜３８０ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下、好ましくは３００〜３９０ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下、特に好ましくは３００〜４００ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下であり、一方、４２０〜８００ｎｍの波長域の光透過率が９０％以上、好ましくは９５％以上である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
３００〜３８０ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下、４２０〜８００ｎｍの波長域の光透過率が９０％以上であることを特徴とする紫外線遮蔽部材。
【請求項２】
３００〜３９０ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項３】
３００〜４００ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項４】
紫外線遮蔽部材が紫外線吸収剤と蛍光物質を含有することを特徴とする請求項１に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項５】
紫外線吸収剤を母材に対して５〜３０重量％含有することを特徴とする請求項４に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項６】
蛍光物質を母材に対して５〜３０重量％含有することを特徴とする請求項４に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項７】
紫外線遮蔽部材が、基材と、該基材の上に剥離可能に設けられた紫外線遮蔽層を有することを特徴とする請求項１に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項８】
紫外線遮蔽層が蛍光物質を含む層を有し、蛍光物質を含む層は、基材との間に少なくとも１つの層を有し、かつ、蛍光物質を含む層の基材と反対側にも少なくとも１つの層を有し、さらに、いずれかの層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項７に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項９】
蛍光物質を含む層と基材との間にある層の少なくとも１層が、紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項８に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項１０】
蛍光物質を含む層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項８に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項１１】
蛍光物質を含む層と基材との間にある層と、蛍光物質を含む層との、少なくとも１層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項８に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項１２】
紫外線遮蔽層が蛍光物質を含む層を有し、蛍光物質を含む層は、紫外線吸収剤と安定化剤を含むことを特徴とする請求項７に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項１３】
紫外線遮蔽層は、蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１つの層を有することを特徴とする請求項１２に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項１４】
紫外線遮蔽層は、蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも１つの層を有することを特徴とする請求項１２に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項１５】
紫外線遮蔽層は、蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１つの層を有し、かつ、蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも１つの層を有することを特徴とする請求項１２に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項１６】
蛍光物質を含む層と基材との間にある層の少なくとも１層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１３に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項１７】
紫外線遮蔽層が、蛍光物質を含む層と、蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１つの紫外線吸収剤を含む層を有し、蛍光物質を含む層が安定化剤を含むことを特徴とする請求項７に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項１８】
紫外線遮蔽層は、蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも１つの層を有することを特徴とする請求項１７に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項１９】
蛍光物質を含む層の基材と反対側に設けられた層のうち、最も基材から遠い層は、加熱または加圧により粘着性を示す接着層であることを特徴とする請求項１４に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項２０】
紫外線遮蔽層における最も基材から遠い層は、色材受容層であることを特徴とする請求項７に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項２１】
紫外線遮蔽部材が、基材と、該基材の上に接着された紫外線遮蔽層を有することを特徴とする請求項１に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項２２】
紫外線遮蔽層が蛍光物質を含む層を有し、かつ、蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも１つの層を有し、いずれかの層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項２１に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項２３】
蛍光物質を含む層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項２２に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項２４】
蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１つの層が存在することを特徴とする請求項２２に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項２５】
蛍光物質を含む層と基材との間の少なくとも１つの層が紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項２４に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項２６】
蛍光物質を含む層と、蛍光物質を含む層と基材との間の少なくとも１つの層とが、紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項２４に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項２７】
紫外線遮蔽層が蛍光物質を含む層を有し、蛍光物質を含む層は、紫外線吸収剤と安定化剤を含むことを特徴とする請求項２１に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項２８】
紫外線遮蔽層は、蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１つの層を有することを特徴とする請求項２７に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項２９】
蛍光物質遮蔽層は、蛍光物質を含む層の基材と反対側に、少なくとも１つの層を有することを特徴とする請求項２７に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項３０】
紫外線遮蔽層は、蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１つの層を有し、かつ、蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも１つの層を有することを特徴とする請求項２７に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項３１】
蛍光物質を含む層と基材との間にある層の少なくとも１層が、紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項２８に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項３２】
紫外線遮蔽層は、蛍光物質を含む層と、蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１つの層を有し、かつ、蛍光物質を含む層は安定化剤を含むことを特徴とする請求項２１に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項３３】
紫外線遮蔽層は、蛍光物質を含む層の基材と反対側に、少なくとも１つの層を有することを特徴とする請求項３２に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項３４】
基材の紫外線遮蔽層と反対側に、耐摩耗層が存在することを特徴とする請求項２１に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項３５】
蛍光物質を含む層の基材と反対側に設けられた層のうち、最も基材から遠い層は、加熱または加圧により粘着性を示す接着層であることを特徴とする請求項２９に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項３６】
紫外線遮蔽層における最も基材から遠い層、又は、基材の紫外線遮蔽層と反対側の面が、色材受容層であることを特徴とする請求項２１に記載の紫外線遮蔽部材。
【請求項３７】
請求項７に記載の紫外線遮蔽部材の紫外線遮蔽層における最も基材から遠い面を、被転写部材に接するように積層する工程、次いで、基材を紫外線遮蔽層から剥離する工程を含むことを特徴とする被転写部材の保護方法。
【請求項３８】
紫外線遮蔽部材の紫外線遮蔽層と接する被転写部材の表面には、インクジェット記録方式又は感熱転写印刷方式により画像が形成されていることを特徴とする請求項３７に記載の保護方法。
【請求項３９】
請求項２１に記載の紫外線遮蔽部材の紫外線遮蔽層における最も基材から遠い面を、被転写部材に接するように接着することを特徴とする被積層部材の保護方法。
【請求項４０】
紫外線遮蔽部材と接する被転写部材の表面には、インクジェット記録方式又は感熱転写印刷方式により画像が形成されていることを特徴とする請求項３９に記載の保護方法。
【請求項４１】
請求項２０に記載の紫外線遮蔽部材の色材受容層に画像を形成する工程、次いで色材受容層上に基材紙を積層する工程、次いで基材を紫外線遮蔽層から剥離する工程を含むことを特徴とする紫外線から保護する方法。
【請求項４２】
請求項３６に記載の紫外線遮蔽部材の色材受容層に画像を形成し、次いで色材受容層上に基材紙を積層することを特徴とする被転写部材の保護方法。
【請求項４３】
請求項３７の方法により得られた紫外線から保護されている部材。
【請求項４４】
基材と、基材上に剥離可能に設けられた紫外線遮蔽層を有する紫外線遮蔽部材であって、前記紫外線遮蔽層は、３００〜３８０ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下、４２０〜８００ｎｍの波長域の光透過率が９０％以上であることを特徴とする紫外線遮蔽部材。
【請求項４５】
請求項４４に記載の紫外線遮蔽部材の紫外線遮蔽層における最も基材から遠い面を、被転写部材に接するように積層する工程、次いで、基材を紫外線遮蔽層から剥離する工程を含むことを特徴とする被転写部材の保護方法。
【請求項４６】
請求項４４に記載の紫外線遮蔽部材の紫外線遮蔽層が被転写部材に積層されていることを特徴とする紫外線から保護されている部材。
【請求項４７】
フェノキシ樹脂及びアクリル樹脂からなる群から選択される樹脂を樹脂固形分の約２０体積％、ベンゾトリアゾール類及びベンゾフェノン類からなる群から選択される紫外線フィルター剤を樹脂固形分の２．５〜８．５体積％含有し、残余部分が蒸発可能なビヒクルである紫外線吸収被覆組成物。
【請求項４８】
メラミン架橋剤を樹脂固形分全体の６体積％以下含有することを特徴とする請求項４７に記載の紫外線吸収被覆組成物。
【請求項４９】
ガラス覆い（ｅｎｖｅｌｏｐｅ）を有する発光装置の製造において、フェノキシ樹脂及びアクリル樹脂からなる群から選択される樹脂、及び、ベンゾトリアゾール類及びベンゾフェノン類からなる群から選択される紫外線フィルター剤を含有する紫外線吸収被覆を前記覆いの表面に形成する工程。
【請求項５０】
フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、及びメラミン樹脂からなる群から選択される樹脂を樹脂固形分の１０〜４０％、ベンゾトリアゾール類及びベンゾフェノン類からなる群から選択される紫外線吸収剤を樹脂固形分の０．２〜１０％、光学増輝剤を樹脂固形分の１〜６％含有し、残余部分が蒸発可能なビヒクルである紫外線吸収被覆組成物。
【請求項５１】
Ｐ−トルエンスルホン酸触媒を樹脂固形分の０．０１〜０．３％の範囲で含有する請求項５０の被覆組成物。
【請求項５２】
光学増輝剤を含み、下記の組成を有する請求項５０の被覆組成物。（数字は樹脂固形分に対する割合）
樹脂固形分−２０〜５０％の範囲
Ｐ−トルエンスルホン酸触媒−０．０１〜０．３％の範囲
光学増輝剤−１〜８％の範囲
紫外線吸収剤−０．１〜４％の範囲
【請求項５３】
光学増輝剤を含み、下記の組成を有する請求項５０の被覆組成物。（割合は樹脂固形分に対する割合）
ＧＲ１５０　　固形分１５％
メチルイソブチルケトン／トルエン−残余部分
光学増輝剤−樹脂固形分に対し１９％
滑剤−樹脂固形分に対し０．０８％
アセチルアセトン−全重量の８％
【請求項５４】
光学増輝剤を含み、下記の組成を有する請求項５０の被覆組成物。（数字は樹脂固形分に対する割合）
ＧＲ９０８　固形分１５％
メチルイソブチルケトン／トルエン　残余部分
光学増輝剤　　　　　　　　　　　樹脂固形分に対し１９％
滑剤　　　　　　　　　　　　　　樹脂固形分に対し０．０８％
アセチルアセトン　　　　　　　　全重量の８％
【請求項５５】
ポリシロキサン樹脂、及び樹脂固形分の約１９％の光学増輝剤を有する、高温光源用の紫外線吸収被覆組成物。
【請求項５６】
さらに光学増輝剤の分散剤として、メチルイソブチルケトン、トルエン、及びアセチルアセトンを含む請求項５５に記載の被覆組成物。
【請求項５７】
約３８５ｎｍ未満の紫外線を遮蔽する紫外線吸収剤と、３８５ｎｍを超える波長の紫外線を反射する蛍光物質を有する合成樹脂の第１層、及び、前記第１層上にあり、蛍光物質に影響を与える紫外線の少なくとも一部を遮蔽する紫外線吸収性材料を有する第２層を有する紫外線吸収被覆。
【請求項５８】
前記第２層がポリシロキサン材料からなる請求項５７に記載の被覆。
【請求項５９】
前記第１層及び第２層がポリエステルフィルムの相対する表面に形成されている請求項５７に記載の被覆。
【請求項６０】
前記第１層及び第２層が合成樹脂フィルムの相対する表面に形成されている請求項５７に記載の被覆。
【請求項６１】
前記フィルムが、保護される基材の印刷面に接着するための接着剤を含む請求項６０に記載の被覆。
【請求項６２】
下記組成の第１及び第２の内側層及び外側層を有する請求項５７に記載の紫外線吸収被覆。（割合は固形分の重量比率）
内側層：
アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）Ａ ２１−　　　　　　　　２５％（固形分）
（ローム＆ハース（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ））
ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ−　　　　　　　　固形分に対し１１％
（チバ・ガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．））
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８−　　　　　　　　　固形分に対し８％
（チバ・ガイギー社）
アセチルアセトン　　　　　　　　　　　　　　　全重量に対し８％
トルエン又はキシレン希釈剤　　　　　　　　　　塗布方法による
外側層：
ＧＲ ６５３　ポリシロキサン被覆−
（テクノグラス（Ｔｅｃｈｎｅｇｌａｓ））　　　　　　　　　９７．５部
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８−　　　　ＧＲ ６５３固形分に対し１．５％
（チバ・ガイギー社）
トルエン−　　　　　　　　　　　　　　　　　　全重量に対し１％
【請求項６３】
下記組成の第１及び第２の内側層及び外側層を有する請求項５７に記載の紫外線吸収被覆。
内側層−ウレタン：
デスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎ−７５：　　　　ウレタン固形分の３６％
（バイエル（Ｂａｙｅｒ））
デスモフェン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）６７０Ａ−８０：　　　ウレタン固形分の６４％
（バイエル）
触媒、ジブチルスズジラウレート　　　ウレタン固形分に対し０．１％
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８−　　　　　　ウレタン固形分に対し８％
（チバ・ガイギー）
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）ＯＢ−　　　　　ウレタン固形分に対し１１％
（チバ・ガイギー）
フルラド（Ｆｌｕｒａｄ）４３０−　　　　　　ウレタン固形分に対し０．１％
（３Ｍ）
希釈剤、トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　残余部分
外側層−アクリル：
アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）Ａ−２１−　　　標準固形分３０％、トルエン
（ローム＆ハース）　　　　　　により固形分２５％に希釈
フルラド（Ｆｌｕｒａｄ）４３０（３Ｍ）　　　　　　　全被覆に対し０．１％
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８−　　　　　　　Ａ−２１固形分に対し８％
（チバ・ガイギー）
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）ＯＢ−　　　　　　　Ａ−２１固形分に対し１１％
（チバ・ガイギー）
アセチルアセトン　　　　　　　　　　　　　　全重量の８％
【請求項６４】
下記組成の第１及び第２層を有する請求項５７に記載の紫外線吸収被覆。（割合は固形分の重量比率）
ポリシロキサン外側層：
ＳＨＣ ４０００　　　９８．４％［あるいは請求項８と同様に９８．２％］
（ジェネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ））
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８−　　　　　　　　　　　　１．５％
（チバ・ガイギー）
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　０．０１％
所望の膜厚を得るためのトルエン
アクリル内側層；
ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）５３７−　　　　　　　アクリル分散水溶液
（ジョンソンワックス（Ｊｏｈｎｓｏｎ’ｓ Ｗａｘ））
ユーヴィナル（Ｕｖｉｎｕｌ）Ｄ４０−　　　 樹脂固形分に対し８％［あるいは
（ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ）　　　　請求項８と同様に１．５％］
フルラド（Ｆｌｕｒａｄ）４３０−（３Ｍ）　　　　　樹脂固形分に対し０．１％
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　樹脂固形分に対し０．１％
ＯＢＡ クエンチャー（Ｑｕｅｎｃｈｅｒ）−　　　　　樹脂固形分に対し０．１％
（カラマズーケミカル社（Ｋａｌａｍａｚｏｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．））
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［関連出願］
関連出願として、審査中の仮特許出願（２０００年７月２４日に米国特許商標庁に出願した特許出願第６０／２２０，１７３号）；審査中の特許出願（２００１年５月４日に米国特許商標庁に出願した特許出願第０９／８４９，８８４号）；及び審査中の特許出願（発明の名称「紫外線フィルター被覆」、２００１年７月２０日に米国特許商標庁に出願した特許出願第ＸＸ／ＸＸＸ，ＸＸＸ号）がある。ここに、これら３件の出願各々に対して優先権を主張する。ここに、これら３件の各出願の内容の全てをレフェレンスとして組み入れる。
【０００２】
【発明の属する技術分野】
本発明は、概して光遮蔽又は光吸収フィルターの分野に関し、より具体的には、人工光透過源からの有害な紫外線の遮蔽に適する改良されたフィルター部材に関する。
【０００３】
【従来の技術】
紫外線は３つの領域、すなわち、ＵＶＡ（３２０〜４００ｎｍ）、ＵＶＢ（２８０〜３２０ｎｍ）、及びＵＶＣ（１００〜２８０ｎｍ）からなっている。ＵＶＡ及びＵＶＢは大気により減衰するが、それでも地表に到達する。ＵＶＣは通常大気中のオゾンにより遮蔽される。人工の光源も紫外線を放射する。蛍光照明の殆どがＵＶＡ領域で高出力を示す。ＵＶＢはＵＶＡよりダメージを与えるが、全ての紫外線が物質を劣化させる。
【０００４】
太陽や人工の光源からの紫外線は、分子結合を破壊することにより多くの物質を劣化させる。紫外線により、染料やインクは退色、プラスチックは特性劣化、塗料はチョーキングや退色を起こし、その他の多くのものがダメージを受ける。紫外線劣化に対処する方法は、紫外線を吸収して熱エネルギーに変換する物質を使用する。殆どの吸収剤の紫外線カットオフは３６５ｎｍである。全くあるいは殆ど黄色化の無い、３８４ｎｍを上限とするカットオフの高い吸収剤もいくつかある。紫外線全域の遮蔽を目的として吸収剤を使用すると黄色味が発生する現象は、吸収物質の吸収曲線のゆるやかな勾配に起因する。カットオフを４００ｎｍに伸ばすと、この勾配により紫及び青色光の吸収が起こる。青色光の欠如は黄色として知覚される。殆どの吸収剤が、透明なオーバーコートの場合は特に、４００ｎｍまでの紫外線全域の遮蔽目的で使用されないのはこのためである。
【０００５】
フィルター、吸収剤、被覆等のある波長域の放射に対する光学密度は、その層の濃度と厚さに直接関係する。層が薄いほど、吸収剤の濃度が高い必要がある。１０ミクロン未満のごく薄い層は、被覆材料の特性の大きな損失なくして十分な吸収レベルを維持することはできない。例えば、４ミクロンの透明被覆は、吸収剤のカットオフ波長まで完全に吸収するためには、吸収剤を３０重量％も含有する必要があるかもしれない。紫外線吸収剤としてよく使用されるものとしては、ベンゾフェノン類やベンゾトリアゾール類がある。
【０００６】
紫外線遮蔽に効果がありかつ薄い被覆層は、材料コストがより少なく、また可撓性がより高いという利点を有する。吸収剤の使用量を少なくしてコストを抑えるとともに、被覆層の物理的性質の低下を抑制するためにも吸収剤の濃度が低く、４００ｎｍまでの紫外線全域を遮蔽し、かつ青色光の吸収に大きな影響を与えない被覆は、物質に対する紫外線のダメージを阻止する点においてめざましい進歩をもたらすであろう。
【０００７】
日光、特に太陽光にさらされることにより発生する退色その他の劣化に対する抵抗力を向上させるために、保護すべき物品に直接塗布できる液体、又は直接貼付できる透明合成樹脂からなる積層体の形態の紫外線遮蔽フィルターを設けることは従来から知られている。紫外スペクトルの放射、中でも３６５ｎｍから４００ｎｍまでの波長域の放射が特に有害である。しかし、最も広く使用されているフィルター材料は約３６５ｎｍまでの波長域では効力があるが、この値を超えた波長域では効力が急激に低下する。
【０００８】
価値の高い、実にかけがえのない多数の物品が博物館に展示されており、大部分は蛍光及び白熱光の両方の人工光により照らされている。ほとんどの場合、このような照明が深刻な問題を引き起こすことはない。しかし、毎年何百万人もの見物人がこのような博物館を訪れ、その多くが、前述した長波長域を含む紫外線波長域を十分に包含する光を透過する電子フラッシュ装置を使用して個人用の写真を撮っている。一回の露光は無視できるほど微量な紫外線しか発生しないが、同一の物品を撮影する人が見物人のうちごく一部であっても、このような露光の累積効果は多大である。結果として、多くの博物館では見物人による写真撮影を完全に禁止している。
電子フラッシュ光は通常焦点合わせレンズを通って透過するため、この光を実際にフィルターすることはこれまで不可能であった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
［総括的態様１］
本発明で開示する被覆は、紫外線の上限である４００ナノメートル（ｎｍ）を含む、４００ｎｍまでの紫外線を遮蔽する。物体や表面への紫外線の到達を防止することは、化学的結合に対する紫外線の影響に起因する物理的劣化に対する抵抗力及び耐候性を大きく向上させる。現在多種類の紫外線防止剤が存在しており、これらは紫外線に対する抵抗力向上のために物体中に含有されるように意図されたものである。紫外線によるダメージは、紫外線波長が短くなるほど増大する。しかし、それでもかなりのダメージが紫外線の長波長域に起因している。紫外線を遮蔽し、かつ黄色化が起こらないことが望ましい。本発明で開示する被覆は水のような白色透明である。
【００１０】
［総括的態様２］
概論すると、本発明は、紫外線波長全域の遮蔽能力を有し、透明ガラスやプラスチック表面に簡単に永久的に固着可能な塗布用液体の形態であり、かつ可視及び光化学線エネルギーの透過を妨害することのない、新規な紫外線フィルター材料を供給しようとするものである。この材料は、電子写真のフラッシュランプやそのための焦点合わせレンズの内側表面に塗布されるのが好ましく、また、紫外線の除去が要求されるいかなる光源の製造にも使用できる。この混合物は、フローコート法、スプレーコート法、浸漬法、カーテンコート法等の普通の塗布技術を用いて５〜１０ミクロンの範囲の厚さで塗布するのが最も適当である。多少の用心をすれば、２ミクロンほどの薄さの膜厚で使用することも可能である。
【００１１】
本発明の主な目的は、光源のレンズや覆い、あるいは光を透過する窓に塗布することが可能で、水のような白色透明であり、５０ミクロン未満、普通は１０ミクロン未満の膜厚で紫外線を効果的に遮蔽できる被覆を提供することである。熱も同時に放射する典型的な光源からの紫外線を遮蔽することも、本発明の目的である。この点は、熱により劣化及び黄色化、又はひび割れを起こす、いずれの樹脂被覆に関しても重要である。
【００１２】
光源やこれを覆うレンズには、概ねそれ自身は紫外線を透過するためその影響を受けず、また、紫外線を効率的に遮蔽する蛍光物質等の紫外線防止剤や他の紫外線低減材料を含有する樹脂被覆を形成することができる。これらの被覆は、平らな表面に付着できる積層フィルム、あるいは曲面にそって熱成形できる積層フィルムに形成することができる。
【００１３】
本発明で開示する態様のうち幾つかは、紫外線を遮蔽できるだけでなく、実際に紫外線の少なくとも一部を可視光に変換し、これにより光透過効率を向上させることも可能であり、これは白熱あるいは蛍光光源の覆いに使用された場合に特に有益である。この効果は、紫外線吸収に使用する材料と比べ、蛍光物質をより多く含むことにより得られる。
【００１４】
［総括的態様３］
本発明の紫外線遮蔽部材は、３００〜３８０ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下、好ましくは３００〜３９０ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下、特に好ましくは３００〜４００ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下であり、一方、４２０〜８００ｎｍの波長域の光透過率が９０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００１５】
なかでも、３５０〜３８０ｎｍ、好ましくは３５０〜３９０ｎｍ、特に好ましくは３５０〜４００ｎｍの波長域の紫外線透過率が高すぎると、透過した紫外線が着色剤を分解し、そのため退色、変色、及び消色を効果的に防ぐことができない。
４２０〜８００ｎｍの波長域の光透過率が低すぎると、紫外線遮蔽部材が着色し、あるいはその透明度が低下し不利である。
本発明及び本発明に付随する多くの利点は、添付の図面とともに検討しながら以下の詳細な説明を参照してさらに理解するに従い、難なく、より完全に理解されるであろう。
【００１６】
【発明の実施の形態】
［総括的態様１］
本発明において開示する被覆は２層からなる被覆であり、そのうち、紫外線源から最も遠くにある内側層（遮蔽層と呼ぶ）中に、紫外線を青色光として反射する蛍光物質とともに典型的な紫外線吸収剤を使用したものである。内側層における紫外線吸収剤は、紫外カットオフを得るのに十分な濃度で使用され、このカットオフ波長は蛍光物質により大きくできる。天然の蛍光物質としては、方解石、ケイ酸亜鉛鉱、スプライト、蛍石、ダイヤモンドなどがある。長波長の紫外線を青色光として反射することで物質をより白く見せるために使用される人工の蛍光物質もある。これらは光学増輝剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）と呼ばれている。典型的な光学増輝剤としては、ジスルホネート類、テトラスルホネート類、ヘキサスルホネート類がある。これらは水溶性の光学増輝剤である。溶剤に可溶な光学増輝剤の例としては、チバ・ガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）のユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢが挙げられる。
【００１７】
これらの光学増輝剤は典型的には１重量％未満の大変低い濃度で繊維に使用されている。その目的は、生地、染料、プラスチック等の黄色味を低減することである。本発明は光学増輝剤を紫外線吸収剤と組み合わせることにより必要な保護を行うものであり、これは、カットオフ波長の長い紫外線吸収剤が通常行うように青色光を吸収するのではなく、カットオフ波長を上げて青色光を増大させる。
【００１８】
このバリアは、長波長側の紫外線を青色光に変換し、またこれを十分効果的に行って、長波長側の紫外線の青色光への完全な変換により外側層から内側層への透過を遮蔽するため、高濃度の光学増輝剤を必要とする。高濃度の光学増輝剤は紫外線に曝されると相当の蛍光現象を生じ、そこでこの層は青く輝く。
【００１９】
内側層、すなわち遮蔽層の表面も相当量の蛍光物質を有するが、これは、含まれている紫外線吸収剤によって奥まで保護されてはいない。これが、第２のすなわち外側の被覆層が蛍光の低減に効果があること及びなぜこの層が必要であるかということの第１の理由である。内側層において樹脂と紫外線吸収剤のマトリックス中に存在する蛍光物質は、外側層により過剰な蛍光励起から保護される。別の方法としては、外側層にアルカリ性材料を使用し、遮蔽層の光学増輝剤の表面を分解する方法がある。表面蛍光を低減するもう１つの方法としては、カラマズーペーパーケミカルズ社（Ｋａｌａｍａｚｏｏ Ｐａｐｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．）のＯＢＡ クエンチャー（Ｑｕｅｎｃｈｅｒ）等の光学増輝剤の失活剤を使用する方法がある。
【００２０】
紫外線に対する保護を１層の遮蔽層で行うことは可能であるが、青色蛍光は概して望ましくない。この蛍光を大きく低減するためには、蛍光を生じるピーク波長において、紫外線の量を低減し、この層を減衰させる必要がある。これは、蛍光を生じる波長の紫外線透過を低減する紫外線吸収剤をある程度の濃度で含むオーバーコートを遮蔽層に施すことで達成される。黄色味を生じることなく完全に紫外線を遮蔽するのは、この効果とバランスの組み合わせである。
【００２１】
外側の被覆層は、化学的耐久性、耐擦傷性、滑り、摩擦等の他の特性を備えることができる。外側の被覆層の材料は、紫外線防止剤を含むいかなる樹脂でもよいが、透明で紫外線を比較的透過するものが好ましい。それ自身が紫外線を吸収しない材料は、紫外線に曝されても比較的影響を受けない。このため、外側の被覆層を構成する透明な樹脂の典型例は、脂肪族ウレタン、ポリシロキサン、及びアクリル樹脂である。
【００２２】
蛍光物質は、白色の物質を「より白くする」、あるいは多くの製品の色を鮮やかにする多くの用途に使用されている。その方法は、蛍光物質を使用して青色反射光を増大させるというものである。青色光の増大は、蛍光物質からの黄色光の減少として知覚される。一般的に極めて少量の蛍光物質でこの増白効果が達成される。
【００２３】
紫外線吸収剤は広く入手可能で、一般に、主にＵＶＢの遮蔽を意図して使用されている。紫外線吸収剤を紫外線全域の遮蔽を目的として使用すると、青色光の減少により黄色光が増えたように知覚される。
【００２４】
１層からなる被覆において蛍光物質が高濃度で含まれると、紫外線に曝されたとき、青色蛍光の輝きが発生する。これは外観上好ましくない。このため、増白には低い濃度でしか使用されない。
【００２５】
紫外線の物体表面への到達阻止は、膜厚と濃度に依存する。３〜５ミクロンほどの薄い膜の場合、完全な遮蔽能力を得るには極めて高い濃度の紫外線吸収剤が必要である。ポリシロキサンの耐摩耗性被覆におけるようなこのように薄い膜では、紫外線吸収剤に基づいて最高の吸収を達成するために必要な紫外線吸収剤濃度が３０％にもなる。この濃度では被覆の特性が急激に劣化する。
【００２６】
本発明の被覆における内側層は、ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（チバ・ガイギー）を使用すると６ミクロン以上、最高で９〜１５ミクロンの膜厚範囲が可能である。この範囲は、紫外線吸収剤と蛍光物質の最大溶解度に基づいている。他の紫外線吸収剤や蛍光物質を選択する場合は、この膜厚範囲もそれに応じて調整できる。
【００２７】
本発明の一態様において、第２のすなわち外側層は、可撓性を保つため、樹脂のもろさに応じて３ミクロン〜３ミルの膜厚範囲である。この膜厚で外側層の特性を維持するため、この層に含有される紫外線吸収剤は、この被覆の物理的特性の劣化が生じない範囲での最高濃度に保持される。
【００２８】
本発明により開示する被覆は、内側層の内側表面における青色光を防ぐために紫外線吸収剤をも含有する外側層を有する。この青色光は、この外側層を設けなければかすんで見える。
【００２９】
４００ｎｍまでの紫外全域を遮蔽するＵＶＡ吸収剤は、色彩がかなり黄色い傾向がある。これは、その吸収曲線に起因している。吸収曲線の傾きが緩やかであるほど、可視域の青色及び紫色光の吸収が増大し、これが黄色く知覚される。４００ｎｍまでの紫外線を遮蔽する際、黄色化現象を防ぐためには、透過カットオフが４００ｎｍであり極めて急な傾きの透過曲線を有することが望ましい。
【００３０】
屋外曝露による劣化は汚染物質にも起因し、これらは降水や空気によってそこに運ばれてくる。これらの汚染物質の典型例は、酸化物や、酸性雨など様々な希酸である。汚染物質は、分子結合の破壊に伴ない、着色剤の退色を引き起こす可能性がある。化学的耐久性の高いバリアなど、このような化学的崩壊に対する保護手段を設けることが好ましい。
【００３１】
印刷紙などのある種の製品は、降雨や降雪等の降水によってもダメージを受ける可能性があり、この降水は水の形態で紙の劣化やインク等の印刷材料の滲出を引き起こす。従って、優れた屋外耐候性を得るには降水に対するバリアを設けることが望ましい。
【００３２】
従来、ビニル樹脂の被覆や積層体のように、部分的に紫外線を遮蔽し透明だが耐摩耗性に劣る被覆や積層体が存在する。風に運ばれた破片や掃除により生じる可能性のある摩耗に起因する光沢度合いの変化を防ぐため、屋外で使用される製品は優れた耐摩耗性を備えていることが好ましい。
【００３３】
プラスチック物品やオーバーコートに紫外線吸収剤を含有せしめるという従来実施されている方法は、多くの場合限られた効果しか奏さない。膜厚と紫外線吸収剤の濃度との関係で効果が低減されるためである。膜厚が厚いほど紫外線遮蔽剤の濃度は低い必要がある。コストと可撓性の観点から、多くの場合薄い被覆が望まれる。紫外線吸収剤が着色成形体に含有されている場合、表面の紫外線吸収剤濃度が最も低いため、この表面が表面の裏側の材料より早く劣化する。従って、着色物体が紫外線吸収剤を含有していても、その濃度がその物体の表面では相対的に低いために、表面では退色が起きる。適当な被覆を設ければ、プラスチック成形体の耐候性は物理的性質に関して向上するが、ただし退色については大きな改善はない。これは表面現象だからである。物体の奥の大部分は保護される。
【００３４】
退色に対する最も優れた保護方法は、紫外線劣化に強い顔料を、紫外線防止剤と組み合わせて含有せしめることである。インクジェット産業では、紫外線の長期曝露が想定される用途において、退色に対するさらに進んだ保護のため、紫外線に強いインクを、紫外線を防止する外側の積層体と組み合わせて用いるのが普通である。
溶媒の選択には、樹脂及び添加剤との相溶性、均一化（ｌｅｖｅｌｉｎｇ）特性、添加剤の結晶化防止性を考慮する必要がある。以下の例で説明する。
【００３５】
［例１−１］
以下の例は９〜１０ミクロンの膜厚を達成している。パーセントは固形分の重量比率である。
＜内側層＞
アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）Ａ ２１−（ローム＆ハース）　　　　２５％
ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ−（チバ・ガイギー社）　　　固形分に対し１１％
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８−（チバ・ガイギー社）　　　　固形分に対し８％
アセチルアセトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全重量の８％
希釈剤（トルエン又はキシレン）　　　　　　　　　　　　塗布方法による
【００３６】
＜外側層＞
第２層は３〜４ミクロンの膜厚で使用される。その構成は以下を含む。
ＧＲ ６５３　ポリシロキサン被覆　　　　　　　　　　　　　　固形分２５％
（テクノグラス（Ｔｅｃｈｎｅｇｌａｓ））　　　　　　　　　　９７．５部
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８−（チバ・ガイギー社）　　　　１．５部
トルエン−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
【００３７】
［例１−２］
＜内側層−ウレタン＞
デスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎ−７５：
（バイエル（Ｂａｙｅｒ））　　　　　　　　 ウレタン固形分の３６％
デスモフェン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）６７０Ａ−８０：
（バイエル）　　　　　　　　　　　　　ウレタン固形分の６４％
触媒、ジブチルスズジラウレート　　　　　 　ウレタン固形分に対し０．１％紫外線防止剤、ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２８）−
（チバ・ガイギー）　　　　　　　　　　ウレタン固形分に対し８％
蛍光物質、ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）ＯＢ−
（チバ・ガイギー）　　　　　　　　　　ウレタン固形分に対し１１％
界面活性剤、フルラド（Ｆｌｕｒａｄ）４３０−
（３Ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　 ウレタン固形分に対し０．１％希釈剤、トルエン　　　　　　　　　　　　　 残余部分
【００３８】
最適な混合順序は、まず希釈剤となるトルエンを計量し、ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）ＯＢを添加して完全に溶解するまで攪拌する。紫外線防止剤を添加して完全に溶解するまで攪拌する。デスモフェン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ） ６７０Ａ−８０を添加して完全に溶解するまで攪拌する。ジブチルスズジラウレートを添加して攪拌する。触媒を添加してゆるやかに攪拌し、完全に溶解する。この被覆の固形分濃度は、約１５ミクロンの膜厚となるように、処理方法や条件にあわせて調節できる。膜厚が小さいほど、ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８及び ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）ＯＢの濃度が高い必要がある。紫外線防止剤と蛍光物質の比率は、紫外線防止剤の紫外線吸収及び蛍光物質の波長シフトに依存する。目標は紫外カットオフを４００ｎｍまで上げ、その上可視領域の光透過率を最大にすることである。
【００３９】
＜外側層−アクリル＞
アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）Ａ−２１−　　　　　　　標準固形分３０％、トルエン
（ローム＆ハース）　　　　　　　　　　により固形分２５％に希釈
フルラド（Ｆｌｕｒａｄ）４３０（３Ｍ）　　　　　　　　全被覆固形分に対し０．１％
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８−（チバ・ガイギー）　　Ａ−２１固形分に対し８％
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）ＯＢ−（チバ・ガイギー）　　 Ａ−２１固形分に対し１１％
アセチルアセトン　　　　　　　　　　　　　　全重量の８％
【００４０】
［例１−３］
＜ポリシロキサン外側層＞
ＳＨＣ ４０００（ジェネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ））
９８．４％
ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８−（チバ・ガイギー）　　　　　　　１．５％
トリエタノールアミン（光学増輝剤）　　　　　　　　　　　　０．０１％
所望の膜厚を得るためのトルエン又はキシレン溶剤
【００４１】
＜アクリル内側層＞
ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）５３７−
（ジョンソンワックス（Ｊｏｈｎｓｏｎ’ｓ Ｗａｘ））　 アクリル分散水溶液
ユーヴィナル（Ｕｖｉｎｕｌ）Ｄ４０−（ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ）　樹脂固形分に対し８％
フルラド（Ｆｌｕｒａｄ）４３０−（３Ｍ）　　　　　　　　 樹脂固形分に対し０．１％
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　 樹脂固形分に対し０．１％
ＯＢＡ クエンチャー（Ｑｕｅｎｃｈｅｒ）−　　　　　　　　 樹脂固形分に対し０．１％　　 （カラマズーケミカル社（Ｋａｌａｍａｚｏｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．））
【００４２】
外側層は所望の物理的特性を与え、また、内側層表面において光学増輝剤を失活させる。この失活は、外側層による紫外線透過の低減、及び／又は、少量のテトラメチルアミノヒドロキシンなど、光学増輝剤を失活させるｐＨの高い物質の外側層への添加により達成される。
【００４３】
典型的な用途としては、陳列商品を紫外線ダメージから保護したい店先のショーウインドウ、紫外線劣化の影響を大変受け易いインクジェット印刷物の保護、屋外使用により劣化及び黄変するプラスチックシート、人工の紫外線を受ける芸術作品、さらに一般に紫外線によってダメージを受ける全ての物品が挙げられる。標識、ポスター、広告板等に使用されるインクジェット印刷物の耐候性を確保するためには、多くの場合、これらを紫外線に対する保護を行うフィルムと積層する必要がある。
【００４４】
別の態様において、薄いポリエステルフィルムの片側表面が被覆され、反対側表面に遮蔽層と第２の被覆が設けられている。このフィルムには、熱により活性化するビニル樹脂、ＥＶＡ、類似の接着剤などの適当な積層用接着剤が設けられる。このフィルムはインクジェット印刷物の印刷面に貼付してもよい。この態様の被覆は、４００ｎｍにおける透過率１％未満、４００ｎｍ未満２８０ｎｍまでの透過率０．１％未満まで紫外線を遮断し、薄く、可撓性があり、透明で、引き裂きに強い積層体を形成する。ポリシロキサン被覆は化学的耐久性だけでなく耐擦傷性も付与する。
【００４５】
１層系の被覆ではなく２層系の被覆とすることにより、受光した紫外線の大半を内側層に吸収させ、３７５ｎｍより波長の長い紫外線を青色光として反射することが可能となり、これによりこの被覆は黄色っぽいというよりも透明に見える。大変都合の良いことに、両層は既知のスプレー法により連続して塗布される。このため、両層は薄いポリエステルフィルム等の上に形成しやすい。その他、浸漬法、フローコート法、カーテンコート法や、他のいずれの液体塗布法も採用可能である。
【００４６】
［総括的態様２］
基本的に紫外線を透過し、従って紫外線曝露により影響を受けない、普通に手近にある被覆がいくつかある。これらには、アクリル、ウレタン、ポリシロキサンや、程度は低いが、フェノキシ樹脂が含まれる。
【００４７】
紫外線防止剤の２つの主な種類としては、ベンゾトリアゾール類とベンゾフェノン類がある。ベンゾフェノン類は、紫外線透過を効率的に遮蔽する濃度で使用すると非常に黄色くなる傾向がある。ベンゾトリアゾール類は普通３６５ｎｍ以下の紫外線透過を遮蔽するが、３８０ｎｍまでの紫外線を遮蔽するものもいくつかある。
【００４８】
紫外線の長波長域をより波長の長い青色光に変換する蛍光物質を含有することにより、４００ｎｍまでの紫外線遮蔽効率が向上する。光源が紫外線の長波長域を放射しない人工の光源である場合は、蛍光物質を含有する必要はない場合もある。
【００４９】
フェノキシ樹脂系は、メラミン、尿素ホルムアルデヒド、熱反応性フェノリカ、イソシアネート基を有するプレポリマーなど、ヒドロキシ−官能性樹脂用の一般的な架橋剤により架橋できる。
【００５０】
浸漬法、スプレー法、フローコート法、カーテンコート法、その他いずれの液体塗布法でもこれらの被覆を形成できる。以下に例をあげて説明する。割合は樹脂固形分に対する重量比率である。
【００５１】
［例２−１］
＜ガラス及びプラスチック表面＞
１．フェノキシ樹脂、２０％（パフェン（Ｐａｐｈｅｎ）ＰＫＨＣ，フェノキシスペシャルティーズ（Ｐｈｅｎｏｘｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ），ロックヒル（Ｒｏｃｋ Ｈｉｌｌ）， サウスカロライナ（Ｓｏｕｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ））
２．メラミン架橋剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６％
（シメル（Ｃｙｍｅｌ）３２５，サイテックインダストリーズ社（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．），Ｗ．パタソン（Ｐａｔｅｒｓｏｎ），ニュージャージー（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ））
３．ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）−３２８（チバ・ガイギー）　　　　 ６％
４．ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（チバ・ガイギー）　　　　２．５％
５．界面活性剤（フルラド（Ｆｌｕｒａｄ）４３，３Ｍ社）　　　　　　 ０．００１％
６．ジオキソラン希釈剤　　　　　　　　　　　　　　　　　残余部分
【００５２】
ガラス表面への接着性向上のため、３５０Ｆで１０分、あるいは低温度で長時間の加熱が必要である。この被覆を十分架橋するのに白熱光源の熱で十分な場合もある。
【００５３】
［例２−２］
アクリル樹脂固体を使用する場合は、次の組成が適当である。割合は樹脂固形分の体積比率である。
１．アクリル樹脂（アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）Ａ １０Ｓローム＆ハース）　２０％
２．ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）−３２８（チバ・ガイギー）　　　　　　６％
３．ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（チバ・ガイギー）　　　　　　２．５％
４．界面活性剤（フルラド（Ｆｌｕｒａｄ）４３０，３Ｍ社）　　　　　　　０．００１％
５．トルエン又はジオキソラン希釈剤　　　　　　　　　　　　　残余部分
【００５４】
ガラス表面への接着性向上のため、エッチングあるいはアミノシランカップリング剤の加水分解物による処理によりガラス表面を前処理しておくか、ガラスへの十分な接着性を付与する他の一般的に知られた方法を使用する必要があるかもしれない。
【００５５】
完全な紫外線吸収が必要でない場合は、ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢを省略してもよい。ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８単独で、樹脂固形分に対して上記に記載の濃度で使用すると、９ミクロンの膜厚において３８０〜３８４ｎｍに紫外カットオフをもたらす。
【００５６】
これらの被覆は、化学的耐久性や耐摩耗性をさらに付加するため、オーバーコートによりさらに保護しても良い。その例としては、脂肪族ウレタン類やポリシロキサン類が挙げられる。
【００５７】
上述の態様は、光源やショーウインドーの内側又は外側面に塗布できる薄い被覆に関するものである。上述したように、紫外線はそれを受けた多くの物品に起こる光劣化の主要な原因である。紫外線は、染料の退色、塗料のチョーキング、塗装のひび、織布の退色、及び、多くの物質における引張り強度や衝撃強度等の物理的特性の損失の主要な原因である。紫外線は４００ｎｍ以下の波長の光と定義される。
【００５８】
一般に行われている技術では、保護すべき物品の中に紫外線防止剤を含有させるか、その物品に紫外線（防止）樹脂被覆をオーバーコートすることで、紫外線による光劣化現象を低減する。多くの紫外線防止剤は１ｎｍ以上の膜厚の被覆において３８０ｎｍ以下の紫外線を遮蔽又は吸収する。一般にもっと薄い膜は、吸収した光の比率である光学密度が小さいという点だけでなく、３８０ｎｍほどの長波長は吸収しないという点でも、はるかに少ない紫外線しか吸収しない。最も一般的な吸収カットオフは３６０ｎｍである。
【００５９】
紫外線防止剤を含有している材料からなる物品でも表面ではやはり光劣化が起こる。吸収効率は紫外線防止剤の吸収特性によって決定され、密度と膜厚に直接関係している。膜が薄いほど、必要とされる紫外線吸収材料の濃度は高い。例えば、９ミクロンの膜では効果的遮蔽のために樹脂固形分に対して３０％も必要となる場合がある。多くの紫外線防止剤は、このような濃度で透明な被覆に含有せしめると透明度を低下させるか、あるいは、樹脂被覆の物理的特性を劣化させる。
【００６０】
用途の一例としては、博物館における光源が挙げられる。博物館は、芸術作品や文化遺物に対する写真撮影及び光源に関して非常に用心深い。白熱光源はどれも、蛍光光源がいずれもそうであるように、紫外線を放射する。放射源の表面に紫外線を完全に遮蔽する被覆を設ければ、この放射源に曝される全ての物品が保護される。電子フラッシュには通常焦点合わせレンズが設けられているが、これを被覆して紫外線を完全に遮蔽し、それにより博物館や美術館において無害とすることが可能である。この被覆はこのようなレンズの内側面に形成されるのが好ましい。
【００６１】
［例２−３］
＜メラミン架橋可撓性樹脂系＞
比率は樹脂固形分に対する体積比率である。
１．パフェン（Ｐａｐｈｅｎ）フェノキシ樹脂ＰＫＨＣ　 １０％〜４０％の範囲
（フェノキシスペシャルティーズ（Ｐｈｅｎｏｘｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ），ロックヒル
（Ｒｏｃｋ Ｈｉｌｌ），ＳＣ）
２．シメル（Ｃｙｍｅｌ）３０３メラミン樹脂　　　　 ２％〜１０％の範囲
（サイテックインダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ），ロングビーチ（Ｌｏｎｇ　　 Ｂｅａｃｈ），ＮＹ）
３．Ｐ−トルエン硫酸触媒　　　　　　　　　　０．００１％〜０．１％の範囲
４．ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ　　　　　 １％〜６％の範囲
光学増輝剤（チバ・ガイギー）
５．ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８　　　　　　 ０．２％〜４％の範囲
紫外線吸収剤（チバ・ガイギー）
６．メチルエチルケトン、ジオキソラン、トルエンその他、所望の膜厚とするた　　めの希釈用溶剤　　　　　　　　　　　　 残余部分
【００６２】
上述の組成は極めて高い引張り強度を示す。これらの特性は、被覆がガラス電球に施される場合特有の値である。被覆が施された電球は安全性向上のため、電球が壊れても飛散しない性質を有する。
【００６３】
［例２−４］
＜メラミン樹脂系＞
１．シメル（Ｃｙｍｅｌ）３０３固体　　　　　　　　 ２０％〜５０％の範囲
（サイテックインダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））
２．Ｐ−トルエン硫酸触媒　　　　　　　　　　０．０１％〜０．３％の範囲
３．ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ　　　　　 １％〜８％の範囲
（チバ・ガイギー）
４．ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８　　　　　　 ０．１％〜４％の範囲
（チバ・ガイギー）
５．トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、ジオキソラン、その他、目的の
膜厚を得るための希釈用溶剤　　　　　　 残余部分
どちらのサンプルも２５０Ｆ〜３５０Ｆの温度で硬化し、より高温では硬化時間はより短くなる。
【００６４】
紫外線の大部分を遮蔽し可視光に変換する主な材料は、０．１％から８％までの範囲の十分な量のユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢである。図１に示したグラフから明らかなように、この光は４２０ｎｍ〜５７５ｎｍまでの範囲で、４４０ｎｍと４９０ｎｍにピークを有する可視光として見える。この結果は、標準的な２０ワット蛍光管に９ｎｍの膜厚で被覆を施して得られた。白熱灯や蛍光灯の場合には、被覆を透過する紫外線は全光出力の３０％から５０％の範囲にまでなることが判明した。
【００６５】
３８０ｎｍ以下の紫外線の吸収には標準的な紫外線吸収剤を使用する。３８０ｎｍ以下の波長の吸収が必要条件ではない。蛍光物質がその差を補うのであれば、吸収の必要条件は３４０ｎｍ未満でもよい。蛍光物質は約３４０〜４００ｎｍの範囲の紫外線を可視光に変換する。このため、蛍光物質と組み合わせれば、市販のいずれの紫外線吸収剤でも完璧な紫外カットオフが得られる。
【００６６】
本発明で開示した遮蔽被覆に強烈な紫外線が達すると、蛍光物質から光（ｇｌｏｗ）を生じるかもしれない。しかし、２層からなる被覆を用いること、及び、アセチルアセトンのような乾燥の遅い溶媒あるいはキシレン等の類似の溶媒を使用することの２つの手段により、この光を防止できる。必要条件は、溶媒がゆっくり乾燥すること、及び樹脂、紫外線吸収剤、及び蛍光物質と相溶性があることである。
【００６７】
これは２ミクロンほどの薄い膜厚の単溶媒被覆でも達成できる。樹脂固形分に対して４０％まで紫外線遮蔽剤の含有率を上げると、より薄い膜厚が得られる。これは、フィルムから画像表面へ膜を転写するため膜厚が薄いことが絶対に必要な染料昇華転写などにおいては有用である。
【００６８】
［例２−５］
＜２ミクロン被覆の例＞
１．アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ）Ａ ２１固形分７％　　　　　　　　２２．９４％
（ローム＆ハース）
２．ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８　（チバ・ガイギー）　　　　　　１．１８％
３．ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ　（チバ・ガイギー）　　　　　１．６２％
４．ＦＳＮ １００（ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）界面活性剤，デュポン（ Ｄｕｐｏｎｔ））　　０．１％
５．アセチルアセトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
６．トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．０５％
７．メチルイソブチルケトン又はメチルエチルケトン　　　　　３７．０５％
膜厚を９ミクロンに増大させると、紫外線遮蔽剤の濃度は樹脂固形分に対して１９％に減少する。
【００６９】
高温光源用の用途には、上記被覆に耐熱性樹脂を使用できる。他の態様としては、外側表面に電球の紫外線放射を可視光に変換する蛍光物質が被覆されたハイブリッド電球の提供がある。３４０ｎｍ未満の紫外線を取り除く必要がない限り、紫外線吸収剤は不要である。この態様の目的は、紫外線の可視光への変換による可視光の増大である。二次的効果として、この変換が約３４０ｎｍ以上の紫外線の遮蔽もすることになる。紫外線の低波長域も遮蔽する必要があれば、蛍光物質とともに紫外線吸収剤の使用が必須となる。
【００７０】
これらの被覆のいずれもバインダー樹脂を使用する。バインダー樹脂の特性がこれらの被覆の様々な用途への使用を可能にする。例えば、電球用被覆は、ＧＲ１５０やＧＲ９０８（ポリシロキサン樹脂、テクノグラス（Ｔｅｃｈｎｅｇｌａｓ）製）などの耐熱性樹脂と蛍光物質で形成できる。これらの樹脂は長時間極めて高い温度に耐えることができる。これらの樹脂は極めて強い紫外線を放射する高強度ハロゲン電球への被覆にも使用できる。蛍光電球などの低温用の用途には、アクリル樹脂が使用できる。このような用途では、電球用被覆には紫外線吸収剤の使用は必須でなく、蛍光物質だけで十分である。
次の例は、蛍光物質の濃度を最適化したものである。
【００７１】
［例２−６］
＜電球被覆用組成＞
ＧＲ１５０　　 固形分１５％
（テクノグラス（Ｔｅｃｈｎｅｇｌａｓ）， ロングビーチ（Ｌｏｎｇ Ｂｅａｃｈ）， ＮＹ）
ＭＩＢＫ／トルエン　　　重量比率５０／５０％
アセチルアセトン　　　　　　　　　　　　　　 全重量の８％
ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ　　　ＧＲ１５０固形分に対し１９％
ＢＹＫ ３３０　　　　　　　　　　　　　　樹脂固形分に対し０．５％
（ＢＹＫ ケミ（Ｃｈｅｍｉｅ），ミドルタウン（Ｍｉｄｄｌｅｔｏｗｎ），コネティカット （Ｃ
ｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ））
【００７２】
［例２−７］
例２−６と同様の比率で、ＧＲ１５０の代わりにＧ．Ｒ．９０８（テクノグラス（Ｔｅｃｈｎｅｇｌａｓ））を使用する。
実質的に完璧なカットオフを与えるため、紫外線吸収剤が機能しなくなる波長から始まる波長範囲を補完するように機能するであろう光学増輝剤と共に、様々な紫外線吸収剤が使用可能であることが理解できるであろう。
【００７３】
図１を参照すると、被覆ありと被覆なしの２０ワット蛍光灯の相対出力が図示されている。被覆なしの蛍光灯の場合、放射は約３３０ｎｍで始まり、出力された光の大半はこの点と４２５ｎｍの間に広がっている。出力ピークが４４０ｎｍ、５５０ｎｍ、及び５７５ｎｍに存在する。
【００７４】
対照的に、被覆ありの蛍光灯は、約４１５ｎｍ以下の実質的に全ての放射を完全に遮蔽しており、可視出力が約４２０ｎｍで始まり、約５７０ｎｍまで広がっている。曲線が交わる約４２５ｎｍに始まり、被覆なしの蛍光灯の曲線より上に伸びている約５７０ｎｍまでの領域があり、これは紫外線の一部が可視光スペクトルに変換されていることを示すことが認められる。
【００７５】
［総括的態様３］
本発明の紫外線遮蔽部材は通常紫外線吸収剤と蛍光物質を含有する。
＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤としては、３００〜３８０ｎｍの波長域の光を主に吸収するものが挙げられ、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、ハイドロキノン系の紫外線吸収剤が使用できる。好ましくはベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系が用いられ、特に好ましくはベンゾトリアゾール系が用いられる。
【００７６】
ベンゾフェノン系の例としては、キマソルブ（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ） ８１ ＦＬ（チバ・ガイギー製品）などの２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン； ２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン；ユーヴィナル（Ｕｖｉｎｕｌ）Ｄ−４９（ＢＡＳＦ製品）などの２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン；シアソルブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）ＵＶ‐２４（ＡＣＣ製品）などの ２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン；２，２’， ４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン；２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ナトリウムスルホンベンゾフェノン；４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００７７】
ベンゾトリアゾール系の例としては、ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）Ｐ（チバ・ガイギー製品）などの２−（５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール；ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）ＰＳ（チバ・ガイギー製品）などの２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール；ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）２３４（チバ・ガイギー製品）などの２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２０（チバ・ガイギー製品）などの２−（３’，５’−ジｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール；ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２６（チバ・ガイギー製品）などの２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’− メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール；ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２７（チバ・ガイギー製品）などの２−（３’，５’−ジｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール；ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８（チバ・ガイギー製品）などの２−（３’，５’−ジｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）−トリアゾール；ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１０９（チバ・ガイギー製品）などの５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−ｙｌ）−４−ヒドロキシベンゼンプロピオン酸オクチルエステル；ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）９００（チバ・ガイギー製品）などの２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−（１，１’−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００７８】
サリチル酸系の例としては、シーソルブ（Ｓｅｅｓｏｒｂ）２０１（白石カルシウム製品）などのフェニルサリシレート；スミソルブ（Ｓｕｍｉｓｏｒｂ）９０（住友化学製品）などのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルサリシレート；ｐ−オクチルフェニルサリシレート（イーストマン　ケミカル（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製品）などが挙げられる。
ハイドロキノン系の例としては、ハイドロキノンやハイドロキノンサリシレートなどが挙げられる。
【００７９】
紫外線吸収剤の含有量は、母剤に対して通常５重量％以上、好ましくは６重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上、また、通常３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下である。紫外線吸収剤の含有量が少なすぎると紫外部の光透過率を１０％以下にすることができず、一方、多すぎると紫外線吸収剤が染み出る可能性がある。
【００８０】
＜蛍光物質＞
蛍光物質は、３４０〜４００ｎｍの波長域の紫外線を吸収し、４００〜５００ｎｍの波長域の光を放出するものである。蛍光物質は紫外線の長波長域を吸収するため、蛍光物質が含まれていると、着色剤の退色、変色、消色を効果的に防ぐことができる。
【００８１】
蛍光物質の例としては、ジアミノスチルベン系、イミダゾール系、チアゾール系、オキサゾール系（２，５−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾール−２−ｙｌ］チオペン［ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ、（チバ・ガイギー製品）］など）、トリアゾール系、オキサジアゾール系、チアジアゾール系、クマリン系、ナフタルイミド系、ピラゾリン系、ピレン系、イミダゾロン系、ベンジジン系、ジアミノカルバゾール系、オキサシアニン系、メチン系、ピリジン系、アントラピリダジン系、ジスチリル系、カルボスチリル系などの材料が挙げられる。好ましくはオキサゾール系が使用される。
【００８２】
蛍光物質の含有量は、母剤に対して通常３重量％以上、好ましくは６重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上、また、通常３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下である。蛍光物質の含有量が少なすぎると、３８０ｎｍ以上の紫外部の光透過率を１０％以下にすることができず、一方、多すぎると蛍光物質が染み出る可能性がある。
【００８３】
紫外線遮蔽部材を構成する母剤の例としては、可視光領域で着色のない合成樹脂、オイル、ゼラチン、デンプンなどが挙げられるが、通常樹脂が用いられる。樹脂としては、フィルム状に成形できるもの、又は、基材上に塗布及び／又は硬化することにより樹脂層を形成できるものであればよい。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂などが挙げられる。
【００８４】
＜オーバーコート＞
本発明の紫外線遮蔽部材１の態様の一つは、図３に示すように、基材２と、基材上に剥離可能に設けられた紫外線遮蔽層３を有する構造である。
このような紫外線遮蔽部材１は、例えば次のような方法で、被転写部材８に接着できる。
【００８５】
まず、図４（ａ）のように、紫外線遮蔽部材１の紫外線遮蔽層３における最も基材２から遠い面を、被転写部材８上に留まるように重ねる。紫外線遮蔽部材１における最も基材（原文では転写層）から遠い面は、通常、被転写部材との接着力向上のため、接着層７を有している。被転写部材の表面に画像が形成されている場合は、画像が形成されている面９を紫外線遮蔽部材上に、その紫外線遮蔽層における最も基材から遠い面に接するように重ねる。
【００８６】
次いで、紫外線遮蔽層と被転写部材を加熱又は加圧により接着する。
最後に、図４（ｂ）のように、基材２を紫外線遮蔽層３から剥離し、紫外線遮蔽層３のみを被転写部材７に接着させる。このようにして被転写部材に紫外線遮蔽層のみを積層する方法をオーバーコートと呼ぶ。
【００８７】
基材と、基材上に剥離可能に設けられた紫外線遮蔽層を有する紫外線遮蔽部材において、紫外線遮蔽層における最も基材から遠い層は、色材受容層であってもよい。紫外線遮蔽層における最も基材から遠い層が色材受容層である場合は、本発明の紫外線遮蔽部材における色材受容層に、インクジェット印刷法や感熱転写印刷法等により画像を形成し、次いで色材受容層と基紙とを接するように重ね、紫外線遮蔽層と基紙を固定し、次いで紫外線遮蔽層と基紙を加熱又は加圧により接着し、基材を紫外線遮蔽層から剥離することにより、保護された画像を形成することができる。
【００８８】
＜オーバーコート１＞
基材と、基材上に剥離可能に設けられた紫外線遮蔽層を有する紫外線遮蔽部材における好ましい態様の一つは、紫外線遮蔽層が蛍光物質を含む層を有し、蛍光物質を含む層は基材との間に少なくとも１つの層を有し、蛍光物質を含む層の基材と反対側にも少なくとも１つの層を有し、さらに、いずれかの層が紫外線吸収剤を含む構造である。
【００８９】
このような構造を有することにより、紫外線遮蔽層が基材上に存在している状態であっても、あるいは紫外線遮蔽層が被転写部材上に積層されている状態であっても、蛍光物質を含む層は大気と直接接しないため、紫外線遮蔽性能の低下を大幅に抑制できる。蛍光物質を含む層が大気と接すると、光及び大気中の酸素により蛍光物質が分解される。このため、直ちに紫外線遮蔽性能が低下し、紫外線遮蔽部材が３５０〜３８０ｎｍ付近の波長の紫外線を透過するようになる。
【００９０】
蛍光物質を含む層と基材との間にある層のうち少なくとも１層が紫外線吸収剤を含有する場合、紫外線遮蔽層が被転写部材に接着された状態では、紫外線吸収剤が蛍光物質を含む層より外側に存在することになる。従って、被転写部材が画像である場合は特に、紫外線はまず紫外線吸収剤を含む層を透過した後に蛍光物質を含む層に到達するため、蛍光物質を含む層に到達する紫外線の量を低減でき、紫外線による蛍光物質の分解を効果的に防止できる。
【００９１】
蛍光物質を含む層は紫外線吸収剤を含有するのが好ましい。蛍光物質を含む層が紫外線吸収剤を含有すると、上述の場合と同様に、蛍光物質に影響を与える紫外線の量を低減できるという点で好ましい。
【００９２】
特に好ましい態様は、蛍光物質を含む層にも、さらに、蛍光物質を含む層と基材との間にある層のうち少なくとも１層にも、紫外線吸収剤が含まれる構造である。このような構造は、蛍光物質に影響を与える紫外線をさらに低減できるという点で好ましい。
【００９３】
＜オーバーコート２＞
基材と、基材上に剥離可能に設けられた紫外線遮蔽層を有する紫外線遮蔽部材における他の好ましい態様は、紫外線遮蔽層が蛍光物質を含む層を有し、かつ蛍光物質を含む層が紫外線吸収剤と安定化剤を含む構造である。
このような構造においては、蛍光物質を含む層に安定化剤が存在するため、紫外線や酸素による蛍光物質の分解を効果的に抑制できる。
この構造においては、蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１層有するか、あるいは、蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも１層有するのが好ましい。
【００９４】
蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１層有し、さらに、蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも１層有する構造が特に好ましい。
蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１層有する場合は、蛍光物質を含む層と基材との間にある層のうち少なくとも１層が紫外線吸収剤を含有するのが好ましい。
【００９５】
＜オーバーコート３＞
基材と、基材上に剥離可能に設けられた紫外線遮蔽層を有する紫外線遮蔽部材における他の好ましい態様は、紫外線遮蔽層が、蛍光物質を含む層と、蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１つの紫外線吸収剤を含む層を有し、かつ蛍光物質を含む層が安定化剤を含む構造である。
【００９６】
この構造では、蛍光物質を含む層が安定化剤を含むため、蛍光物質の分解を防止できる。さらに、蛍光物質を含む層と基材との間に紫外線吸収剤を含む層を有するため、紫外線遮蔽層が被転写部材上に接着された状態では、紫外線吸収剤は蛍光物質を含む層より外側に存在することになる。従って、被転写部材が画像である場合は特に、紫外線はまず紫外線吸収剤を含む層を透過した後に蛍光物質を含む層に到達するため、蛍光物質を含む層に到達する紫外線の量を低減でき、紫外線による蛍光物質の分解を効果的に防止できる。
この構造では、蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも１つの層が存在するのが好ましい。
【００９７】
＜ラミネート＞
本発明の紫外線遮蔽部材の態様の一つは、図３に示すような、基材２と、基材上に積層された紫外線遮蔽層３を有する構造である。この場合、基材と紫外線遮蔽層は、通常剥離しない程度に接着されている。
このような紫外線遮蔽部材１は、例えば次のような方法で、被転写部材８に接着される。
【００９８】
まず、図４（ａ）のように、紫外線遮蔽部材１の紫外線遮蔽層３における最も基材から遠い面を、被転写部材８に接するように重ねる。紫外線遮蔽部材の最も基材から遠い面は、被転写部材との接着力向上のため、通常、接着層７を有している。被転写部材の表面に画像が形成されている場合は、画像が形成されている面９と、紫外線遮蔽部材の紫外線遮蔽層における最も基材から遠い面とを、接するように重ねる。
【００９９】
次いで、紫外線遮蔽層と被転写部材を加熱又は加圧により接着する。基材は紫外線遮蔽層から剥離せず、紫外線遮蔽層とともに被転写部材に接着させる。このようにして被転写部材上に紫外線遮蔽部材を接着する方法をラミネートと呼ぶ。
【０１００】
基材と、基材上に接着された紫外線遮蔽層を有する紫外線遮蔽部材において、基材の紫外線遮蔽層と反対側の面、又は、紫外線遮蔽部材における最も基材から遠い層は、色材受容層であってもよい。この場合、本発明の紫外線遮蔽部材における色材受容層にインクジェット印刷法や感熱転写印刷法等により画像を形成し、次いで色材受容層と基材とが互いに接するように重ね、紫外線遮蔽部材と基材を接着すると、紫外線遮蔽層によって保護された画像を形成できる。
【０１０１】
＜ラミネート１＞
基材と、基材上に接着された紫外線遮蔽層を有する紫外線遮蔽部材において、好ましい態様の一つとしては、紫外線遮蔽層が蛍光物質を含む層を有し、蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも一つの層があり、紫外線遮蔽層を構成するいずれかの層が紫外線吸収剤を含有する構造が挙げられる。
【０１０２】
ラミネートの場合、紫外線遮蔽部材を被積層部材上に接着した後、基材を紫外線遮蔽層から剥離しない。従って、蛍光物質を含む層の外側に少なくとも１層存在するため、蛍光物質を含む層は被積層部材に接着する前と後のいずれにおいても大気に曝されず、紫外線遮蔽効果を長期間維持できる。
【０１０３】
蛍光物質を含む層と基材との間にある少なくとも１層が紫外線吸収剤を含有する場合、紫外線遮蔽層を被転写部材上に接着した状態では、紫外線吸収剤は蛍光物質を含む層より外側に存在することになる。従って、被転写部材が画像である場合は特に、紫外線はまず紫外線吸収剤を含む層を透過した後に蛍光物質を含む層に到達するため、蛍光物質を含む層に到達する紫外線の量を低減でき、紫外線による蛍光物質の分解を効果的に防止できる。
【０１０４】
蛍光物質を含む層が紫外線吸収剤を含有するのが好ましい。蛍光物質を含む層が紫外線吸収剤を含有すると、上述の場合と同様に、蛍光物質に影響を与える紫外線の量を低減できるという点で好ましい。
【０１０５】
特に好ましい構造は、蛍光物質を含む層にも、さらに、蛍光物質を含む層と基材との間にある層のうち少なくとも１層にも、紫外線吸収剤が含まれる構造である。このような構造は、蛍光物質に影響を与える紫外線をさらに低減できるという点で好ましい。
【０１０６】
＜ラミネート２＞
基材と、基材上に接着された紫外線遮蔽層を有する紫外線遮蔽部材において、他の好ましい態様は、紫外線遮蔽層が蛍光物質を含む層を有し、蛍光物質を含む層が紫外線吸収剤と安定化剤を含有する構造である。
【０１０７】
紫外線遮蔽層は、蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも１層、及び／又は、蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも１層有するのが好ましい。
蛍光物質を含む層と基材との間にある層のうち少なくとも１層が紫外線吸収剤を含有する構造が好ましい。
【０１０８】
＜ラミネート３＞
基材と、基材上に接着された紫外線遮蔽層を有する紫外線遮蔽部材において、他の好ましい態様は、紫外線遮蔽層が、蛍光物質を含む層と、蛍光物質を含む層と基材との間に少なくとも一つの紫外線吸収剤を含む層を有し、さらに蛍光物質を含む層が安定化剤を含有する構造である。
蛍光物質を含む層の基材と反対側に少なくとも１つの層が存在する構造が好ましい。
以下に、紫外線遮蔽部材を構成する基材、及び紫外線遮蔽部材について説明する。
【０１０９】
＜基材＞
基材は、従来既知の、ある程度の耐熱性と強度を有するものであればよい。例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリフェニルスルフィドフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなどが挙げられ、好ましい例としては、ポリエステルフィルム、パラフィン紙、グラシン紙、コンデンサ紙などが挙げられる。ポリエステルフィルムの中で特に好ましく用いられるのは、ポリエチレンテレフタレートフィルムである。これらの基材は、枚葉式、連続フィルムのどちらでもよい。
【０１１０】
特に、ラミネートに用いる紫外線遮蔽部材の場合、４２０〜８００ｎｍの波長域における基材の光透過率は９０％以上、好ましくは９５％以上であることが望ましい。
オーバーコートに用いる紫外線遮蔽部材の場合、基材は透明でなくても問題ない。
基材の厚さは、通常０．５μｍ以上、好ましくは３μｍ以上であり、また、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。
【０１１１】
紫外線遮蔽層が剥離可能に設けられている場合には、基材２の表面、特に紫外線遮蔽層に接する面１０は、紫外線遮蔽層の剥離を良好にするための離型層を有するのが好ましい。
【０１１２】
離型層は、表面エネルギーの低い樹脂からなる層である。具体的には、ワックス類、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂；アクリル樹脂あるいはブチラール樹脂の側鎖に上記樹脂をグラフト結合させたもの；変性シリコーン油の硬化物；変性シリコーン油とイソシアネート化合物あるいはエポキシ化合物との反応生成物；基材との接着性の良好な樹脂にシリコーン油を混合した樹脂、などが使用できる。紫外線硬化型シリコーン樹脂、熱硬化型シリコーン樹脂、室温硬化型シリコーン樹脂も使用できる。
離型層の厚さは、通常０．０２μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上であり、また、通常２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である。
【０１１３】
紫外線遮蔽層が基材に接着される場合には、基材２の表面、特に紫外線遮蔽層に接する面１０は、紫外線遮蔽層との接着力向上のためのプライマー層を有していてもよい。
紫外線遮蔽層が基材に接着される場合には、基材の接着面と反対側の面に、耐摩耗層を設けるのが好ましい。耐摩耗層は、機械的強度及び滑り性に優れた樹脂層である。
【０１１４】
具体的には、シリコーン樹脂、フッ素樹脂；ポリカーボネート、ブチラール樹脂、若しくはアクリル樹脂に、シリコーン樹脂又はフッ素樹脂をグラフト結合させたもの；変性シリコーン油の硬化物；変性シリコーン油とイソシアネート化合物又はエポキシ化合物との反応生成物；シリコーン油を混合した機械的強度に優れた樹脂などをバインダーとして使用できる。これらのバインダーには、接触面積を低減するために微粒子を添加してもよい。微粒子としては、可視域において透明で、バインダーと混合しても透明なものが選択される。微粒子の具体例としては、シリコーン微粒子、シリカ微粒子、樹脂微粒子などが挙げられる。微粒子の屈折率は、耐摩耗層の透明度が高くなるため、バインダーの屈折率に近いことが好ましい。樹脂微粒子については、一般の有機溶媒に分散した際の膨張を防ぐため、３次元架橋したものが好ましい。
耐摩耗層の厚さは、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上であり、また、通常１５μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である。
【０１１５】
＜紫外線遮蔽層＞
紫外線遮蔽層全体の厚さは、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上であり、また、通常５ｍｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは９μｍ以下、最も好ましくは６μｍ以下である。特に、本発明の紫外線遮蔽部材あるいは紫外線遮蔽層を画像表面に積層する場合は、通常１０μｍ以下、好ましくは９μｍ以下、さらに好ましくは６μｍ以下である。特に紫外線遮蔽層のみを被転写部材に積層する場合は、紫外線遮蔽層が厚すぎると紫外線遮蔽層の分離がほとんど不可能となり、紫外線遮蔽層が薄すぎると紫外線遮蔽層に亀裂が生じる可能性がある。
【０１１６】
紫外線遮蔽層において、３００〜３８０ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下、好ましくは３００〜３９０ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下、特に好ましくは３００〜４００ｎｍの波長域の光透過率が１０％以下であり、４２０〜８００ｎｍの波長域の光透過率が９０％以上、好ましくは９５％以上である。
【０１１７】
紫外線遮蔽層の構成要素である蛍光物質を含む層は、通常母材と蛍光物質とからなる。
【０１１８】
蛍光物質を含む層の母材としては、通常樹脂を用いる。樹脂の例としては、エチルセルロース、酢酸ビニル及びその誘導体、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂及びその誘導体、ポリスチレン及びその共重合体、ポリイソブチレン、炭化水素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース系樹脂、その他の熱可塑性樹脂を主に含むものが挙げられる。
蛍光物質を含む層の厚さは、通常０．５μｍ以上であり、また、通常１０μｍ以下、好ましくは９μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下である。
【０１１９】
蛍光物質としては、前述のものが挙げられる。蛍光物質を含む層における蛍光物質の含有量は、蛍光物質を含む層の厚さ、蛍光物質の力価等により適宜決定されるが、母剤に対して、通常３重量％以上、好ましくは６重量％以上、特に好ましくは１０重量％以上であり、また、通常３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下である。
【０１２０】
蛍光物質を含む層と基材との間にある層５の厚さは、通常０．５μｍ以上であり、また、通常１０μｍ以下、好ましくは９μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下である。なお、複数の層がある場合は、かかる膜厚は１層の厚さを指す。
蛍光物質を含む層と基材との間にある層を構成する材料としては、蛍光物質を含む層の母剤として使用されるものと同様のものを使用できる。
【０１２１】
紫外線遮蔽層が基材上に剥離可能に設けられ、基材の紫外線遮蔽層と接する面に離型層がない場合には、蛍光物質を含む層４と基材２との間の層５のうち最も基材に近い面は、離型層であることが好ましい。
【０１２２】
離型層は紫外線遮蔽層とともに、基材から剥離する。離型層は、表面エネルギーの低い樹脂からなる層である。具体的には、ワックス、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂；アクリル樹脂あるいはブチラール樹脂の側鎖に上記樹脂をグラフト結合させたもの；変性シリコーン油の硬化物；変性シリコーン油とイソシアネート化合物又はエポキシ化合物との反応生成物；基材との接着性の良好な樹脂にシリコーン油を混合した樹脂、などが使用できる。紫外線硬化シリコーン樹脂、熱硬化シリコーン樹脂、室温硬化シリコーン樹脂も好適に使用できる。これらの樹脂と微粒子を混合したものが好ましく使用される。
離型層の厚さは、通常０．０２μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上であり、また、通常２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である。
【０１２３】
基材の蛍光物質を含む層とは反対側にある層の厚さは、通常０．５μｍ以上であり、また、通常１０μｍ以下、好ましくは９μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下である。なお、複数の層がある場合は、かかる膜厚は１層の厚さを指す。
基材の蛍光物質を含む層とは反対側にある層を構成する材料としては、蛍光物質を含む層の母剤として使用されるものと同様のものを使用できる。
【０１２４】
蛍光物質を含む層の基材と反対側に設けられた層のうち基材から最も遠い層６は、加熱又は加圧により接着性を示す接着層７であることが好ましい。その理由は、被積層部材の表面が接着層を有していない場合でも被積層部材に対する強い接着力が得られるからである。接着層の例としては感熱接着剤を有する層が挙げられ、感熱接着剤の例としては、日本特許２，９９９，５１５号公報に記載されている、実質的に粘着性がなくガラス転移点（Ｔｇ）が４０〜７５℃である樹脂が挙げられる。具体的な例としては、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂などの、加熱により十分な接着性を示す樹脂が挙げられる。接着層の厚さは通常０．１μｍ以上、１０μｍ以下である。
【０１２５】
紫外線遮蔽部材に直接画像を形成する場合に設けられる色材受容層については、染料昇華あるいは染料拡散感熱転写、感熱溶融転写（ワックス型）、インクジェット等の各画像形成法に適した色材受容層が適宜選択される。
【０１２６】
染料昇華あるいは染料拡散感熱転写に適した色材受容層については、既知のものを使用でき、その主成分は、感熱転写シートから昇華又は熱拡散してくる染料を受容しうる熱可塑性樹脂である。具体的には、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン、スチレン系ホモポリマー、アクリルスチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリビニルピロリドン、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、セルロースエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。これらの樹脂の他に、後述する離型剤や安定化剤だけでなく、種々の可塑剤を添加できる。
離型剤の例としては、変性シリコーン油や、変性シリコーン油とイソシアネート化合物及びエポキシ化合物との反応生成物が挙げられる。
【０１２７】
感熱転写シートからの剥離性向上や耐熱性向上のため、色材受容層を３次元的に架橋することもできる。
この場合色材受容層の厚さは、通常１μｍ以上、好ましくは２μｍ以上であり、また、通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である。
感熱溶融転写（ワックス型）に適した色材受容層については、既知の多孔性受容層や、微細気孔を有さない受容層が挙げられる。
【０１２８】
多孔性受容層としては、水分散性ポリウレタン樹脂及び必要により顔料を主成分として含むものが挙げられる。
この場合色材受容層の厚さは、通常０．５μｍ以上、好ましくは０．８μｍ以上であり、また、通常２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下である。
【０１２９】
インクジェット法に適した色材受容層については、既知の水溶性樹脂及び水不溶性樹脂からなる層が挙げられる。水溶性樹脂からなる受容層が好ましい。
水溶性樹脂としては、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、末端変性ポリビニルアルコールなどが使用できる。光沢を付与するため、これらの樹脂に既知の添加剤又は樹脂を配合してもよい。
【０１３０】
色材受容層が多孔性である場合は、色材受容層に微細気孔を形成するため、有機又は無機微粒子が添加される。無機微粒子を使用するのが好ましく、特に白色無機顔料等を使用するのが好ましい。
色材受容層の被覆量としては、通常０．３ｇ／ｍ２以上、好ましくは１ｇ／ｍ２以上、特に好ましくは２ｇ／ｍ２以上であり、また、通常３０ｇ／ｍ２以下、好ましくは２５ｇ／ｍ２以下、特に好ましくは２０ｇ／ｍ２以下である。
【０１３１】
紫外線遮蔽部材に直接画像を形成する場合、本発明の紫外線遮蔽部材に積層される基紙としては、特に制限はないが、ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエステル系等の樹脂と、白色不透明のフィルム又は発泡シートとからなる合成紙；上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂裏打ち紙、セルロース繊維紙、紙の少なくとも片面に白色顔料等が添加されたポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）などの各種素材の紙；ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種プラスチックフィルム及びシート；ポリ塩化ビニル等からなるカードなどが使用できる。基紙が色材受容層との密着力に乏しい場合は、その表面にプライマー処理又はコロナ放電処理を施すのが好ましい。
基紙の厚さは通常１０〜３００μｍ程度である。
【０１３２】
紫外線吸収剤については、前述のものが挙げられる。紫外線吸収剤を含む層における紫外線吸収剤の含有量は、層の厚さ、紫外線吸収剤の力価等により適宜決定されるが、通常５重量％以上、好ましくは６重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上であり、また、通常３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。
【０１３３】
安定化剤は、酸素あるいは紫外線による蛍光物質の分解を防ぐ物質であり、通常、蛍光物質を含む層と同一の層に含まれる。安定化剤には特に制限はないが、具体例としては、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ベンゾエート系光安定化剤などが挙げられる。紫外線吸収剤も安定化剤として使用できる。
【０１３４】
ヒンダードアミン系酸化防止剤の例としては、ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７７０（チバ・ガイギー製品）等のビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート；ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７６５（チバ・ガイギー製品）等のビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート；ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１１４（チバ・ガイギー製品）等のビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネートなどが挙げられる。
【０１３５】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例としては、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０（チバ・ガイギー製品）等のペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０３５（チバ・ガイギー製品）等のチオジエチレンビス［３−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６（チバ・ガイギー製品）等のオクタデシル３−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）２４５（チバ・ガイギー製品）等のエチレンビス［３−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−ｍ−トリル）プロピオネート］；イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）５６５（チバ・ガイギー製品）等の２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−［４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］フェノール；イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１５２０（チバ・ガイギー製品）等の４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾールが挙げられる。
【０１３６】
ベンゾエート系光安定化剤としては、ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１２０（チバ・ガイギー製品）等の２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
【０１３７】
蛍光物質を含む層において、母剤に対する安定化剤の含有量は、通常１重量％以上、好ましくは３重量％以上であり、また、通常１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。
【０１３８】
紫外線遮蔽層を構成する各層を基材上に形成する方法としては、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、ロールコート法など、各層を構成する母剤、紫外線遮蔽材料及び／又は他の材料を含む溶液を塗布し、乾燥させる方法が挙げられる。
紫外線遮蔽層を構成する各層は、潤滑剤、微粒子、界面活性剤等を含有してもよい。
【０１３９】
被積層部材が染料昇華あるいは染料拡散感熱転写、又は感熱溶融転写（ワックス型）により印刷された画像である場合、紫外線遮蔽層をカラーシート表面上に、図５に示すように色材層と面順次に配置してもよい。
【０１４０】
本発明の紫外線遮蔽部材全体又は紫外線遮蔽層を積層する被積層部材の例としては、絵画、インクジェット印刷画像、染料昇華あるいは染料拡散感熱転写印刷画像、感熱溶融転写（ワックス型）印刷画像、電子写真画像などの画像；額縁のガラス部分、車や家屋の窓ガラス、ショーケース、食品ケースなどのガラスや透明板；蛍光灯や蛍光灯のスリーブが挙げられる。
【０１４１】
本発明の紫外線遮蔽部材を各種ガラスや透明板に積層すると、紫外線はそれらの内部に到達しない。従って例えば額縁に使用した場合、その額縁内の絵画や書面等の退色、変色、消色などを防止できる。
【０１４２】
蛍光灯は可視光線の他に紫外線も発する。蛾などの虫は紫外線に引き付けられる習性があるため、本発明の紫外線遮蔽部材を窓ガラス、蛍光灯、若しくは蛍光灯のスリーブに積層すると、虫が群がってくるのを防ぐことができる。
【０１４３】
本発明の紫外線遮蔽部材全体又は紫外線遮蔽層を被積層部材に接着する方法については、特に制限はないが、被積層部材が画像である場合、特にインクジェット印刷画像、染料昇華感熱転写印刷画像、染料拡散感熱転写印刷画像、感熱溶融転写（ワックス型）印刷画像、電子写真画像等である場合には、加熱又は加圧により接着するのが好ましい。感熱転写印刷の場合に紫外線遮蔽層をカラーシート表面上に色材層と面順次に配置する場合は、加熱により接着を行うのが好ましい。
【０１４４】
加熱の手段としては、プリンターのサーマルヘッド、若しくは熱板、熱ロール、アイロン等により行うことができる。
加圧の手段としては、加圧ロール、加圧板等が挙げられる。
【０１４５】
【実施例】
以下の実施例において、アクリロイド（Ａｃｒｉｌｏｉｄ）Ａ２１（アクリル樹脂溶液；ローム＆ハース製；３０％溶液）、バイロン（Ｂｉｌｏｎ）１０３（飽和ポリエステル樹脂；東レ製）、ＰＫＨＣ（フェノキシ樹脂；フェノキシスペシャルティーズ（Ｐｈｅｎｏｘｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ），ロックヒル（Ｒｏｃｋ Ｈｉｌｌ），ＳＣ製）、ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８（紫外線吸収剤；チバ・ガイギー製品）、ユーヴィテックス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＯＢ（蛍光物質；チバ・ガイギー製品）、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６（ヒンダードフェノール系酸化防止剤；チバ・ガイギー製品）、ティニュビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１２０（ベンゾエート系安定化剤；チバ・ガイギー製品）、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；以下「ＤＨＤＭＯＢＦ」と略記する）、フルオラド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣ−４３０（フッ素系界面活性剤；３Ｍ製品）、アセチルアセトン、混合溶媒（トルエン／２−ブタノン＝１／１）を使用した。
【０１４６】
［実施例１〜４、比較例１及び２］
片面に離型層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：１２μｍ）を基材として使用し、表１に示す塗布液をマイヤー（Ｍｅｙｅｒ）バーを用いて離型層上に塗布した。塗布後、１２０℃で１分間乾燥し、基材上に厚さ２μｍの紫外線遮蔽層を形成した。
得られた紫外線遮蔽部材の光透過スペクトルを、日立製分光光度計Ｕ−３５００を用いて測定した。結果を図２に示す。
【０１４７】
【表１】
2004504481.tif 000002
【０１４８】
［実施例５〜１７、比較例３］
表２に示す組成の通りに塗布液を調整した。
表３に示す層構成となるように、基材として使用した片面に離型層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：１２μｍ）の離型層上に、マイヤー（Ｍｅｙｅｒ）バーを用いて塗布液を塗布した。塗布後、１２０℃で１分間乾燥し、紫外線遮蔽部材を得た。
【０１４９】
実施例６及び１０〜１７では、塗布液を基材上に塗布、乾燥して紫外線遮蔽層を形成した。基材と同一の材料からなるポリエチレンテレフタレートフィルム（以下「ＰＥＴ」と呼ぶ）の離型層上に、別の塗布液を塗布、乾燥して紫外線遮蔽層を形成した。表３に示す層構成となるように、基材上の紫外線遮蔽層と、ＰＥＴ上の紫外線遮蔽層とを互いに接した状態で重ね、松下電器産業（株）社製プリンター（ＮＶ−ＡＰ−１）用ビデオプリントセット（ＶＷ−ＡＰＫＣ ３６）の受像紙の受像層面上に仮置きし、ずれないように四隅を粘着テープで固定した。
【０１５０】
次に、片面に耐熱滑性層を有し、他方の面に色材層を有さないポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：４．５μｍ）を用意し、これにＶＷ−ＡＰＫＣ ３６のカラーシートと同様のマーカーを形成した後、ＶＷ−ＡＰＫＣ ３６のカラーシートのボビンに巻きつけた。このカラーシートをＶＷ−ＡＰＫＣ ３６のカラーシートカセットに装着した後、プリンター（ＮＶ−ＡＰ−１）に装填した。
【０１５１】
一方、上述した受像紙と紫外線遮蔽部材を重ねたものをペーパーカセットに装填し、サーマルヘッドに最大のエネルギーを印加して全表面を加熱し、互いに接着した。加熱後、仮置きした受像紙から取り外して、本発明の紫外線遮蔽部材を得た。
【０１５２】
なお、本発明の紫外線遮蔽層は加熱時に受像紙の染料受容層に接触したが、紫外線遮蔽層の最外面に接着層を設けなかったので、紫外線遮蔽層が染料受容層に接着することはなかった。
【０１５３】
このようにして得られた紫外線遮蔽部材について、アトラス（Ａｔｌａｓ）製Ｃｉ−４０００ウエザーメーターを用い、キセノンランプ光照射試験を行った。照射条件は、３４０ｎｍにおける照射光強度を０．５５ｗ／ｍ２、照射時間を４０時間とした。各サンプルのキセノンランプ光照射試験前後の透過スペクトルを、日立製分光光度計Ｕ−３５００を用いて測定した。キセノンランプ光照射試験後の透過スペクトルの結果を表２の「光安定性」の欄に示す。
【０１５４】
なお、光安定性は、各サンプルの透過スペクトルに基づき、以下の基準で判定した。
優；３８０ｎｍの光透過率が５％以下
良；３８０ｎｍの光透過率が５％を超え１０％以下
可；３８０ｎｍの光透過率が１０％を超え２０％以下
不可；３８０ｎｍの光透過率が２０％を超える
一方、キセノンランプ光照射試験前の透過スペクトルの結果は、実施例１〜１３及び比較例１については全て「優」であった。
【０１５５】
【表２】
2004504481.tif 000003
【０１５６】
【表３】
2004504481.tif 000004
【０１５７】
［実施例１８〜２２、比較例４］
本発明の紫外線遮蔽部材を画像上に接着し、画像の光安定性を比較した。
実施例１と同様にして、表４に示す層構造となるように紫外線遮蔽部材を形成した。紫外線遮蔽層が複数の塗布液から構成される積層体である場合には、基材に最も近い層を塗布、乾燥した後、次の層を塗布、乾燥して、紫外線遮蔽層を形成した。
【０１５８】
一方、松下電器産業（株）製プリンターＮＶ−ＡＰ−１及び同プリンター用ビデオプリントセットＶＷ−ＡＰＫＣ ３６を使用して、光学濃度が約１である黒（灰色）を印刷した。次に、紫外線遮蔽部材における基材上に剥離可能に設けられた紫外線遮蔽層と接するように、この印刷物の印刷画像を重ね、プリンターにセットし、ビデオプリントセットのカラーシートを用いてカラーシートの背面からサーマルヘッドにより全面を加熱した。紫外線遮蔽部材の基材はカラーシートに熱融着したため、加熱終了と同時に受像層から剥離し、紫外線遮蔽層のみが画像上に積層された。
【０１５９】
このようにして得られた紫外線遮蔽層に保護された画像について、アトラス（Ａｔｌａｓ）製Ｃｉ−４０００ウエザーメーターを用い、実施例１と同様の条件でキセノンランプ光照射試験を行った。
【０１６０】
光照射試験前後の画像をグレタグ（Ｇｒｅｔａｇ）製スペクトロロニ（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｏｎｉ）型色彩計により測色し、色相変化（△Ｅ）を求めた。結果を表４に示す。△Ｅが小さいほど、色相変化が小さく、画像の光安定性が良い。
比較例４では、画像上に紫外線遮蔽層を積層せずに色相変化を測定した。
【０１６１】
【表４】
2004504481.tif 000005
【０１６２】
上記した開示に照らして、本発明の数多くの変形が可能なことは明らかである。よって、添付した請求項の範囲内において、ここで具体的に記載した以外の手段により本発明が実施できることが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一態様による被覆ありと被覆なしの２０ワット蛍光灯の相対出力を示すグラフ
【図２】実施例１〜４ならびに比較例１及び２の光透過スペクトル
【図３】本発明の紫外線遮蔽部材の一例の模式的断面図
【図４】（ａ）（ｂ）本発明の紫外線遮蔽部材を用いた、被積層部材の保護方法の一例を示す模式的断面図
【図５】本発明の紫外線遮蔽層を、感熱転写印刷等に使用されるカラーシート上に設けた例の模式的説明図
【符号の説明】
１：紫外線遮蔽部材、２：基材、３：紫外線遮蔽層、４：蛍光物質を含む層、５：蛍光物質を含む層と基材との間の層、６：蛍光物質を含む層の基材と反対側にある層、７：接着層、８：被転写部材、９：被積層部材の画像が形成された面、１０：カラーシート、Ｙ：黄色の着色剤を含む色材層、Ｍ：マゼンタ（赤）色の着色剤を含む色材層、Ｃ：シアン（青）色の着色剤を含む色材層、ＯＣ：本発明の紫外線遮蔽層
【図１】
2004504481.tif 000006
【図２】
2004504481.tif 000007
【図３】
2004504481.tif 000008
【図４】
2004504481.tif 000009
【図５】
2004504481.tif 000010
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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