(57)【要約】有害な菌類を防除する方法であって、当該菌類、又は、菌類の攻撃及び/又は動物害虫から保護すべき農林産材料、植物、土壌若しくは種子を、有効な量の式(I)[式中、ｎは0、1又は2であり、置換基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は以下の意味を有する：Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル又はフェニルであり、ここで、前記基は、置換されていなくてもよいし、又は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アルキル、アルコキシ、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基で置換されていてもよい；並びに、Ａ及びＲは請求項1で定義されているとおりである]で表される少なくとも1種のチアゾロ[4,5-b]ピリジンで処理することを含んでなる前記方法。
2004538279.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有害な菌類を防除する方法であって、そのような菌類又は菌類の攻撃から保護すべき物質、植物、土壌若しくは種子を、有効量の式(I)：
【化１】
2004538279.tif 000035
[式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ及び添え字ｎは以下の意味を有する：
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル又はフェニル(ここで、前記基は、置換されていなくてもよいし、又は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3若しくはＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個若しくは4個の置換基を有していてもよい)であり；
ｎは、0、1又は2であり；
Ｒは、水素、シアノ、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ2-Ｃ4-アルケニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルケニル、Ｃ2-Ｃ4-アルキニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルキニル、シアノ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル(ここで、前記Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキルは、ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシ、ＣＯＲ4、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7、Ｓ(Ｏ)kＲ8、フェニル、フェノキシ、又は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個若しくは3個のヘテロ原子を含み飽和、不飽和若しくは芳香族であってよい5員若しくは6員のヘテロ環(ここで、前記フェニル、フェノキシ及びヘテロ環は互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)；或いは、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から選択される1個、2個又は3個の基を有していてもよいフェニル、であり；
ここで、
ｋは0、1又は2であり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であり；
Ｒ5は、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であり；
Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であるか；又は、Ｒ6とＲ7は一緒に5員又は6員のヘテロ環(ここで、前記ヘテロ環は、窒素原子の他に、さらに、Ｎ、Ｏ又はＳから選択される1個又は2個のヘテロ原子を有していてもよい)を形成していてもよく；
Ｒ8は、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)である；
Ａは、Ｃ1-Ｃ4-アルキレンであるか；又は、
Ａ-Ｒは一緒になって、ジハロメチル、トリハロメチル、Ｃ2-Ｃ4-アルケニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルケニル、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、Ｃ5-Ｃ8-シクロアルケニル(ここで、前記基は、ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)、又は、5員若しくは6員のヘテロ環(ここで、前記ヘテロ環は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子をもち、飽和、不飽和又は芳香族であってよく、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＦ3又はフェニル(ここで、前記基は、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から選択される1個,2個又は3個の基を有していてもよい)から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)であることができ、その際、前記シクロアルキル及びシクロアルケニルは独立して、ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよく、及び/又は、環員としてカルボニル若しくはチオカルボニルを有していてもよい]
で表されるチアゾロ[4,5-b]ピリジン及び/又はその農業上許容される塩で処理することを含んでなる前記方法。
【請求項２】
式(I)中の基Ｒ2が水素ではない、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
式(I)中の基Ｒ1〜Ｒ3が：
Ｒ1は、水素又はＣ1-Ｃ4-アルキルである；
Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル又はＣ1-Ｃ4-ハロアルキルである；
Ｒ3は、水素である；
として定義される、請求項1に記載の方法。
【請求項４】
式(I)中のＡが、メチレン、1,2-エチレン、1,1-エチレン又は1,3-プロピレンであり、Ｒが、フェニル、フェノキシ、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、又は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個若しくは3個のヘテロ原子を有している5員若しくは6員のヘテロ環、であり、その際、前記フェニル、フェノキシ、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル及びヘテロ環は互いに独立して、置換されていなくてもよいし、又は、上記で定義されているように置換されていてもよい、請求項1に記載の方法。
【請求項５】
式(I)中のＡが、メチレン、1,2-エチレン、1,1-エチレン又は1,3-プロピレンであり、Ｒが、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ3-Ｃ4-アルケニル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、シアノ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシ、ＣＯＲ4、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7又はＳ(Ｏ)kＲ8であり、その際、基Ｒ4〜Ｒ8及び整数ｋは上記のように定義される、請求項1に記載の方法。
【請求項６】
Ｒが、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ3-Ｃ4-アルケニル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル及びトリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシから選択される、請求項5に記載の方法。
【請求項７】
式(I)：
【化２】
2004538279.tif 000036
[式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ及び添え字ｎは請求項1で定義されているとおりである]
で表されるチアゾロ[4,5-b]ピリジン及びその農業上許容される塩において、下記化合物：
2-メチルスルホニル-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-メチルスルホニル-6-ブロモ-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-メチルチオ-6-ブロモ-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(メトキシカルボニル)メチルスルフィニル]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(メトキシカルボニル)メチルスルフィニル]-6-トリフルオロメチル-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(メトキシカルボニル)メチルチオ]-6-トリフルオロメチル-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(メトキシカルボニル)メチルチオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(エトキシカルボニル)メチルスルフィニル]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(エトキシカルボニル)メチルスルフィニル]-6-トリフルオロメチル-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(エトキシカルボニル)メチルチオ]-6-トリフルオロメチル-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(エトキシカルボニル)メチルチオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(4,4,3-トリフルオロ-3-ブテニル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(2-プロペン-1-イル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(シクロプロピルメチル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[1-(エトキシカルボニル)エチルチオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(ブロモジフルオロメチル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(ジフルオロメチル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、及び、
2-[(2,2,2-トリフルオロエチル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン
を除く、前記チアゾロ[4,5-b]ピリジン及びその農業上許容される塩。
【請求項８】
式(I)中の基Ｒ2が水素ではない、請求項7に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項９】
式(I)中の基Ｒ1〜Ｒ3が：
Ｒ1は、水素又はＣ1-Ｃ4-アルキルである；
Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル又はＣ1-Ｃ4-ハロアルキルである；
Ｒ3は、水素である；
として定義される、請求項7に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項１０】
式(I)中の基ｎが1又は2である、請求項7に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項１１】
式(I)中のＡが、メチレン、1,2-エチレン、1,1-エチレン又は1,3-プロピレンであり、Ｒが、フェニル、フェノキシ、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、又は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個若しくは3個のヘテロ原子を有している5員若しくは6員のヘテロ環、であり、その際、前記フェニル、フェノキシ、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル及びヘテロ環は互いに独立して、置換されていなくてもよいし、又は、上記で定義されているように置換されていてもよい、請求項7に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項１２】
式(I)中のＡが、メチレン、1,2-エチレン、1,1-エチレン又は1,3-プロピレンであり、Ｒが、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ3-Ｃ4-アルケニル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、シアノ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシ、ＣＯＲ4、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7又はＳ(Ｏ)kＲ8（ここで、基Ｒ4〜Ｒ8及び整数ｋは上記のように定義される）から選択される、請求項7に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項１３】
Ｒが、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ3-Ｃ4-アルケニル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル及びトリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシから選択される、請求項12に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項１４】
直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、分散液、エマルション、エマルション濃厚液、油性懸濁液、ペースト、ダスト、散布用材料の形態にあるか、又は、顆粒の形態にある農業用製剤であって、請求項1で定義されている式(I)で表される少なくとも1種のチアゾロ[4,5-b]ピリジン及び/又はその農業上許容される少なくとも1種の塩と、液体又は固体であり得る少なくとも1種の農業上許容される担体を含んでいる、前記農業用製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規チアゾロ[4,5-b]ピリジン類及び有害な菌類（真菌）の防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
チアゾール環が6員芳香族環に縮合しているチアゾール化合物は、医薬的に活性な化合物として何度か文献に記載されている。例えば、欧州特許出願公開第405967号には、5員ヘテロ環上に有機チオ基又は有機スルフィニル基を有する縮合アゾロピリジン類が開示されている。国際公開第93/24480号には、2-ピリジルメチルチオ基又は2-ピリジルメチルスルフィニル基が付いている数種類のアゾロベンゼン類及びアゾロピリジン類がへリオバクター・ピロリ(Heliobacter pylori)に対して抗菌作用を有するものとして開示されている。類似した化合物が抗潰瘍薬として有用であることが日本特許出願公開第62-207271号により知られている。
【０００３】
国際公開第97/28128号には、酵素オキシドスクアレンシクラーゼの新規阻害薬の調製における中間体として6-ブロモ-2-メチルチオ-チアゾロ[4,5-b]ピリジン及び6-ブロモ-2-メチルスルホニル-チアゾロ[4,5-b]ピリジンが開示されている。
【０００４】
欧州特許出願公開第1000946号には、数種類の2-(置換チオ)チアゾロ[4,5-b]ピリジン誘導体の殺虫剤及び寄生虫駆除薬としての使用が開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これまで、殺菌剤として有用なチアゾロ[4,5-b]ピリジン類は記述されていない。
【０００６】
基本的に、活性スペクトルを広げるため、及び、既知殺菌剤に対する耐性の形成を回避するために、新規殺菌剤を提供することが常に求められている。
【０００７】
本発明の目的は、有害な菌類を防除するための新規な方法及び有害な菌類を防除するのに有用な新規化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、驚くべきことに上記目的が以下で定義されている式(I)のチアゾロ[4,5-b]ピリジンによって達成されることを見いだした。
【０００９】
従って、本発明は、有害な菌類を防除する方法に関し、当該方法は、当該菌類、又は、菌類の攻撃及び/又は動物害虫から保護すべき農林産材料、植物、土壌若しくは種子を有効な量の式(I)：
【化１】
2004538279.tif 000003
【００１０】
[式中、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ及び添え字ｎは以下の意味を有する：
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル又はフェニル(ここで、前記基は、置換されていなくてもよいし、又は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3若しくはＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個若しくは4個の置換基を有していてもよい)であり；
ｎは、0、1又は2であり；
Ｒは、水素、シアノ、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ2-Ｃ4-アルケニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルケニル、Ｃ2-Ｃ4-アルキニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルキニル、シアノ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、
Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル(ここで、前記Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキルは、ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)、
トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシ、ＣＯＲ4、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7、Ｓ(Ｏ)kＲ8、フェニル、フェノキシ、又は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個若しくは3個のヘテロ原子を含み飽和、不飽和若しくは芳香族であってよい5員若しくは6員のヘテロ環(ここで、前記フェニル、フェノキシ及びヘテロ環は互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)；或いは、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から選択される1個、2個又は3個の基を有していてもよいフェニル、であり；
ここで、
ｋは0、1又は2であり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であり；
Ｒ5は、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であり；
Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であるか；又は、Ｒ6とＲ7は一緒に5員又は6員のヘテロ環(ここで、前記ヘテロ環は、窒素原子の他に、さらに、Ｎ、Ｏ又はＳから選択される1個又は2個のヘテロ原子を有していてもよい)を形成していてもよく；
Ｒ8は、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)である；
Ａは、Ｃ1-Ｃ4-アルキレンであるか；又は、
Ａ-Ｒは一緒になって、ジハロメチル、トリハロメチル、Ｃ2-Ｃ4-アルケニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルケニル、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、Ｃ5-Ｃ8-シクロアルケニル(ここで、前記基は、ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)、又は、5員若しくは6員のヘテロ環(ここで、前記ヘテロ環は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子をもち、飽和、不飽和又は芳香族であってよく、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＦ3又はフェニル(ここで、前記基は、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から選択される1個,2個又は3個の基を有していてもよい)から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)であることができ、その際、前記シクロアルキル及びシクロアルケニルは独立して、ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよく、及び/又は、環員としてカルボニル若しくはチオカルボニルを有していてもよい]
で表される少なくとも1種のチアゾロ[4,5-b]ピリジン及び/又はその農業上許容される少なくとも1種の塩で処理することを含んでなる。
【００１１】
本発明は、さらに、上記で定義されている式(I)のチアゾロ[4,5-b]ピリジン化合物に関するが、但し、下記化合物：
2-メチルスルホニル-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-メチルスルホニル-6-ブロモ-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-メチルチオ-6-ブロモ-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(メトキシカルボニル)メチルスルフィニル]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(メトキシカルボニル)メチルスルフィニル]-6-トリフルオロメチル-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(メトキシカルボニル)メチルチオ]-6-トリフルオロメチル-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(メトキシカルボニル)メチルチオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(エトキシカルボニル)メチルスルフィニル]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(エトキシカルボニル)メチルスルフィニル]-6-トリフルオロメチル-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(エトキシカルボニル)メチルチオ]-6-トリフルオロメチル-チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(エトキシカルボニル)メチルチオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(4,4,3-トリフルオロ-3-ブテニル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(2-プロペン-1-イル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(シクロプロピルメチル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[1-(エトキシカルボニル)エチルチオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(ブロモジフルオロメチル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、
2-[(ジフルオロメチル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン、及び
2-[(2,2,2-トリフルオロエチル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン
を除く。
【００１２】
本発明は、さらに、式(I)で表される少なくとも1種のチアゾロ[4,5-b]ピリジン化合物及び/又はその農業上許容される少なくとも1種の塩と、液体又は固体であり得る少なくとも1種の農業上許容される担体を含有している農業用製剤、好ましくは、粉末、懸濁液、分散液、エマルション、エマルション濃厚液、油性懸濁液、ペースト、ダスト、直接噴霧可能な溶液、散布用材料の形態にあるか、又は、顆粒の形態にある農業用製剤に関する。
【００１３】
上記置換基において、式(I)のチアゾロ[4,5-b]ピリジン類は1以上のキラル中心を有し得、その場合、前記チアゾロ[4,5-b]ピリジン類は、ジアステレオマー又はエナンチオマーの混合物として存在する。本発明は、純粋なエナンチオマー又はジアステレオマー及びそれらの混合物のいずれも提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
農業上有用な好適な塩は、特に、チアゾロ[4,5-b]ピリジン類(I)の除草作用に対して悪影響を示さない上記対イオンの塩である。農業上有用な好ましい塩は、チアゾロ[4,5-b]ピリジン類(I)の酸付加塩から選択される。
【００１５】
有用な酸付加塩の好ましいアニオンは、主に、塩化物、臭化物、フッ化物、硫酸水素、硫酸、リン酸二水素、リン酸水素、リン酸、硝酸、炭酸水素、炭酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸及び安息香酸のアニオン、並びに、Ｃ1-Ｃ4-アルカン酸のアニオン、好ましくは、ギ酸、酢酸、プロピオン酸及び酪酸のアニオンである。これらは、チアゾロ[4,5-b]ピリジン(I)を対応するアニオンの酸、好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸又は硝酸と反応させることにより形成させることができる。
【００１６】
基Ａ、Ｒ、Ｒ1〜Ｒ8の定義において挙げられている有機部分又はシクロアルキル、シクロアルケニル、フェニル若しくはヘテロ環上の基として挙げられている有機部分は、用語「ハロゲン」のように、個々の基をそれぞれ列挙する代わりの集合語である。全ての炭素鎖、即ち、全てのアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル及びハロアルキニル基、並びに、アルコキシカルボニル及びアルコキシカルボニルアルキルなどのより大きな基の対応する部分は、直鎖又は分枝鎖であることができ、その際、接頭式Ｃn-Ｃmは、いずれの場合も、当該基における炭素原子の可能な数を示している。ハロゲン化されている置換基は、好ましくは、1個、2個、3個、4個又は5個の同一であるか又は異なっているハロゲン原子を有している。用語「ハロゲン」は、いずれの場合も、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表す。式の意味のさらなる例は以下の通りである。
【００１７】
・  Ｃ1-Ｃ4-アルキル、及び、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルキルチオ、Ｃ1-Ｃ4-アルキルアミノ、ジ-Ｃ1-Ｃ4-アルキルアミン又はＣ1-Ｃ4-アルキルカルボニルオキシのアルキル部分：  1個〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素基、特に、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル；
・  Ｃ1-Ｃ6-アルキル：  1個〜6個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素基、例えば、上記Ｃ1-Ｃ4-アルキル、又は、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル及び1-エチル-2-メチルプロピル；
・  Ｃ1-Ｃ4-アルキレン：  メチレン、1,1-エチレン、1,2-エチレン、1,1-プロピレン、1,2-プロピレン、2,2-プロピレン、1,3-プロピレン、2-メチル-1,2-プロピレン、2-メチル-1,3-プロピレン、1,1-ブチレン、1,2-ブチレン、1,3-ブチレン、1,4-ブチレン、2,2-ブチレン、又は、2,3-ブチレン；
・  ジハロメチル：  2個のハロゲン原子を有するメチル、例えば、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチル；
・  トリハロメチル：  3個のハロゲン原子を有するメチル、例えば、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル；
・  Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、及び、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルコキシのハロアルキル部分：  1個〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基(前述のとおり)において、これらの基の水素原子の一部又は全てが前述のハロゲン原子で置き換えられているもの、特に、Ｃ1-Ｃ2-ハロアルキル、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル及びペンタフルオロエチル；
・  Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ：  ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、n-プロポキシ、ＯＣＨ(ＣＨ3)2、n-ブトキシ、ＯＣＨ(ＣＨ3)-Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ2-ＣＨ(ＣＨ3)2又はＯＣ(ＣＨ3)3、好ましくは、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5又はＯＣＨ(ＣＨ3)2；
・  Ｃ1-Ｃ4-ハロアルコキシ：  フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的又は完全に置換されている前述のＣ1-Ｃ4-アルコキシ基、即ち、例えば、ＯＣＨ2Ｆ、ＯＣＨＦ2、ＯＣＦ3、ＯＣＨ2Ｃl、ＯＣＨ(Ｃl)2、ＯＣ(Ｃl)3、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモエトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、ＯＣ2Ｆ5、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ、ＯＣＦ2-Ｃ2Ｆ5、1-(ＣＨ2Ｆ)-2-フルオロ-エトキシ、1-(ＣＨ2Ｃl)-2-クロロエトキシ、1-(ＣＨ2Ｂr)-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ、4-ブロモブトキシ又はノナフルオロブトキシ、好ましくは、ＯＣＨＦ2、ＯＣＦ3、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ又は2,2,2-トリフルオロエトキシ；
・  Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル：  前述のＣ1-Ｃ4-アルコキシで置換されているＣ1-Ｃ4-アルキル、即ち、例えば、ＣＨ2-ＯＣＨ3、ＣＨ2-ＯＣ2Ｈ5、n-プロポキシメチル、ＣＨ2-ＯＣＨ(ＣＨ3)2、n-ブトキシメチル、(1-メチルプロポキシ)メチル、(2-メチルプロポキシ)メチル、ＣＨ2-ＯＣ(ＣＨ3)3、2-(メトキシ)エチル、2-(エトキシ)エチル、2-(n-プロポキシ)エチル、2-(1-メチルエトキシ)エチル、2-(n-ブトキシ)エチル、2-(1-メチルプロポキシ)エチル、2-(2-メチル-プロポキシ)エチル、2-(1,1-ジメチルエトキシ)エチル、2-(メトキシ)-プロピル、2-(エトキシ)プロピル、2-(n-プロポキシ)プロピル、2-(1-メチル-エトキシ)プロピル、2-(n-ブトキシ)プロピル、2-(1-メチルプロポキシ)プロピル、2-(2-メチルプロポキシ)プロピル、2-(1,1-ジメチルエトキシ)プロピル、3-(メトキシ)プロピル、3-(エトキシ)プロピル、3-(n-プロポキシ)プロピル、3-(1-メチルエトキシ)プロピル、3-(n-ブトキシ)プロピル、3-(1-メチル-プロポキシ)プロピル、3-(2-メチルプロポキシ)プロピル、3-(1,1-ジメチル-エトキシ)プロピル、2-(メトキシ)ブチル、2-(エトキシ)ブチル、2-(n-プロポキシ)ブチル、2-(1-メチルエトキシ)ブチル、2-(n-ブトキシ)-ブチル、2-(1-メチルプロポキシ)ブチル、2-(2-メチルプロポキシ)ブチル、2-(1,1-ジメチルエトキシ)ブチル、3-(メトキシ)ブチル、3-(エトキシ)-ブチル、3-(n-プロポキシ)ブチル、3-(1-メチルエトキシ)ブチル、3-(n-ブトキシ)ブチル、3-(1-メチルプロポキシ)ブチル、3-(2-メチル-プロポキシ)ブチル、3-(1,1-ジメチルエトキシ)ブチル、4-(メトキシ)ブチル、4-(エトキシ)ブチル、4-(n-プロポキシ)ブチル、4-(1-メチルエトキシ)ブチル、4-(n-ブトキシ)ブチル、4-(1-メチルプロポキシ)ブチル、4-(2-メチル-プロポキシ)ブチル又は4-(1,1-ジメチルエトキシ)ブチル、好ましくは、ＣＨ2-ＯＣＨ3、ＣＨ2-ＯＣ2Ｈ5、2-メトキシエチル又は2-エトキシエチル；
・  Ｃ3-Ｃ4-アルケニル：  3個〜4個の炭素原子を有し、いずれかの位置、好ましくは、1位に二重結合を有する直鎖又は分枝鎖の不飽和炭化水素基、例えば、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル及び2-メチル-2-プロペニル；
・  Ｃ2-Ｃ4-アルケニル、及び、Ｃ2-Ｃ4-アルケニルオキシのアルケニル部分：  エテニル又はＣ3-Ｃ4-アルケニル(前述のとおり)；
・  Ｃ2-Ｃ4-ハロアルケニル、及び、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルケニルオキシのハロアルケニル部分：  2個〜4個の炭素原子を有し、いずれかの位置に二重結合を有する直鎖又は分枝鎖の不飽和炭化水素基(前述のとおり)において、これらの基の水素原子の一部又は全てが前述のハロゲン原子、特に、フッ素、塩素及び臭素で置き換えられているもの；
・  Ｃ3-Ｃ4-アルキニル：  3個〜4個の炭素原子を有し、いずれかの位置、好ましくは、1位に三重結合を有する直鎖又は分枝鎖の炭化水素基、例えば、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル及び1-メチル-2-プロピニル；
・  Ｃ2-Ｃ4-アルキニル、及び、Ｃ2-Ｃ4-アルキニルオキシのアルキニル部分：  エチニル又はＣ3-Ｃ4-アルキニル(前述のとおり)；
・  Ｃ2-Ｃ4-ハロアルキニル、及び、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルキニルオキシのハロアルキニル部分：  2個〜4個の炭素原子を有し、いずれかの位置に三重結合を有する直鎖又は分枝鎖の不飽和炭化水素基(前述のとおり)において、これらの基の水素原子の一部又は全てが前述のハロゲン原子、特に、フッ素、塩素及び臭素で置き換えられているもの；
・  Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル：  シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチル；
・  カルボニル環員又はチオカルボニル環員を有しているＣ3-Ｃ8-シクロアルキル：  例えば、シクロブタノン-2-イル、シクロブタノン-3-イル、シクロペンタノン-2-イル、シクロペンタノン-3-イル、シクロヘキサノン-2-イル、シクロヘキサノン-4-イル、シクロヘプタノン-2-イル、シクロオクタノン-2-イル、シクロブタンチオン-2-イル、シクロブタンチオン-3-イル、シクロペンタンチオン-2-イル、シクロペンタンチオン-3-イル、シクロヘキサンチオン-2-イル、シクロヘキサンチオン-4-イル、シクロヘプタンチオン-2-イル又はシクロオクタンチオン-2-イル、好ましくは、シクロペンタノン-2-イル又はシクロヘキサノン-2-イル；
・  Ｃ5-Ｃ8-シクロアルケニル：  シクロペンテン-2-イル、シクロヘキセン-2-イル、シクロヘプテン-2-イル、シクロオクテン-2-イル、シクロペンテン-1-イル、シクロヘキセン-3-イル、シクロヘプテン-3-イル、シクロオクテン-3-イル又はシクロオクテン-4-イル；
・  シアノ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル：  シアノメチル、1-シアノエチル、2-シアノエチル、1-シアノプロプ-1-イル、2-シアノプロプ-1-イル、3-シアノプロプ-1-イル、1-シアノブト-1-イル、2-シアノブト-1-イル、3-シアノ-ブト-1-イル、4-シアノブト-1-イル、1-シアノブト-2-イル、2-シアノブト-2-イル、3-シアノブト-2-イル、4-シアノブト-2-イル、1-シアノメチルエト-1-イル、1-シアノメチル-1-メチルエト-1-イル又は1-シアノメチルプロプ-1-イル、好ましくは、シアノメチル又は2-シアノエチル；
・  トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル、及び、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシにおけるトリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル残基：  式Ｒa3Ｓi[式中、ＲaはＣ1-Ｃ4-アルキルであって、同一であっても又は異なっていてもよい]で表される基、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルエチルシリル、ジメチル-イソプロピルシリル、ジメチル-n-ブチルシリル又はジメチル-t-ブチルシリル。
【００１８】
Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個又は3個ヘテロ原子を有している5員又は6員のヘテロ環は、飽和、部分的または完全に不飽和又は芳香族であることができる。5員又は6員の飽和ヘテロ環は、環員として、カルボニル、チオカルボニル又はスルホニルを有していてもよい。
【００１９】
環員としてカルボニル、チオカルボニル又はスルホニルを有していてもよい飽和ヘテロ環の例は、テトラヒドロフラン-2-イル、テトラヒドロフラン-3-イル、テトラヒドロチオフェン-2-イル、テトラヒドロチオフェン-3-イル、ピロリジン-1-イル、ピロリジン-2-イル、ピロリジン-3-イル、1,3-ジオキソラン-2-イル、1,3-ジオキソラン-4-イル、1,3-オキサチオラン-2-イル、1,3-オキサチオラン-4-イル、1,3-オキサチオラン-5-イル、1,3-オキサゾリジン-2-イル、1,3-オキサゾリジン-3-イル、1,3-オキサゾリジン-4-イル、1,3-オキサゾリジン-5-イル、1,2-オキサゾリジン-2-イル、1,2-オキサゾリジン-3-イル、1,2-オキサゾリジン-4-イル、1,2-オキサゾリジン-5-イル、1,3-ジチオラン-2-イル、1,3-ジチオラン-4-イル、ピロリジン-1-イル、ピロリジン-2-イル、ピロリジン-5-イル、テトラヒドロピラゾール-1-イル、テトラヒドロピラゾール-3-イル、テトラヒドロピラゾール-4-イル、テトラヒドロピラン-2-イル、テトラヒドロピラン-3-イル、テトラヒドロピラン-4-イル(=オキサン-4-イル)、テトラヒドロチオピラン-2-イル(=チアン-4-イル)、テトラヒドロチオピラン-3-イル(=チアン-3-イル)、テトラヒドロピラン-3-イル(=オキサン-3-イル)、ピペリジン-1-イル、ピペリジン-2-イル、ピペリジン-3-イル、ピペリジン-4-イル、1,3-ジオキサン-2-イル、1,3-ジオキサン-4-イル、1,3-ジオキサン-5-イル、1,4-ジオキサン-2-イル、1,3-オキサチアン-2-イル、1,3-オキサチアン-4-イル、1,3-オキサチアン-5-イル、1,3-オキサチアン-6-イル、1,4-オキサチアン-2-イル、1,4-オキサチアン-3-イル、モルホリン-2-イル、モルホリン-3-イル、モルホリン-4-イル、ヘキサヒドロピリダジン-1-イル、ヘキサヒドロピリダジン-3-イル、ヘキサヒドロピリダジン-4-イル、ヘキサヒドロピリミジン-1-イル、ヘキサヒドロピリミジン-2-イル、ヘキサヒドロピリミジン-4-イル、ヘキサヒドロピリミジン-5-イル、ピペラジン-1-イル、ピペラジン-2-イル、ピペラジン-3-イル、ヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン-1-イル及びヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン-2-イルである。
【００２０】
部分的に不飽和なヘテロ環の例は、ジヒドロフラン-2-イル、1,2-オキサゾリン-3-イル、1,2-オキサゾリン-5-イル及び1,3-オキサゾリン-2-イルである。
【００２１】
芳香族ヘテロ環の例は、フリル、例えば、2-フリル及び3-フリル、チエニル、例えば、2-チエニル及び3-チエニル、ピロリル、例えば、2-ピロリル及び3-ピロリル、イソオキサゾリル、例えば、3-イソオキサゾリル、4-イソオキサゾリル及び5-イソオキサゾリル、イソチアゾリル、例えば、3-イソチアゾリル、4-イソチアゾリル及び5-イソチアゾリル、ピラゾリル、例えば、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル及び5-ピラゾリル、オキサゾリル、例えば、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル及び5-オキサゾリル、チアゾリル、例えば、2-チアゾリル、4-チアゾリル及び5-チアゾリル、イミダゾリル、例えば、2-イミダゾリル及び4-イミダゾリル、オキサジアゾリル、例えば、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル及び1,3,4-オキサジアゾール-2-イル、チアジアゾリル、例えば、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル及び1,3,4-チアジアゾール-2-イル、トリアゾリル、例えば、1,2,4-トリアゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル及び1,2,4-トリアゾール-4-イル、ピリジニル、例えば、2-ピリジニル、3-ピリジニル及び4-ピリジニル、ピリダジニル、例えば、3-ピリダジニル及び4-ピリダジニル、ピリミジニル、例えば、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル及び5-ピリミジニル、さらに、2-ピラジニル、1,3,5-トリアジン-2-イル及び1,2,4-トリアジン-3-イルであり、特に、ピリジル、ピリミジル、フラニル及びチエニルである。
【００２２】
本発明の好ましい実施形態において、可変部分Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びｎは、以下に与えられている意味を有する。
【００２３】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル又はフェニル(ここで、前記基は、置換されていなくてもよいし、又は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アルキル、アルコキシ、ＯＣＨＦ2若しくはＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個若しくは4個の置換基を有していてもよい)であり；
ｎは、0、1又は2であり；
Ｒは、水素、シアノ、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ2-Ｃ4-アルケニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルケニル、Ｃ2-Ｃ4-アルキニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルキニル、シアノ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシ、ＣＯＲ4、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7、Ｓ(Ｏ)kＲ8、フェニル、フェノキシ、又は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個若しくは3個のヘテロ原子を含み飽和、不飽和若しくは芳香族であってよい5員若しくは6員のヘテロ環(ここで、前記フェニル、フェノキシ及びヘテロ環は互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＦ3又はフェニル(ここで、前記基は、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から選択される1個、2個又は3個の基を有していてもよい)から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)であり；ここで、
ｋは0、1又は2であり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であり；
Ｒ5は、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であり；
Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であるか；又は、Ｒ6とＲ7は一緒に5員又は6員のヘテロ環(ここで、前記ヘテロ環は、窒素原子の他に、さらに、Ｎ、Ｏ又はＳから選択される1個又は2個のヘテロ原子を有していてもよい)を形成していてもよく；
Ｒ8は、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)である；
Ａは、Ｃ1-Ｃ4-アルキレンであるか；又は、
Ａ-Ｒは一緒になって、ジハロメチル、トリハロメチル、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、Ｃ2-Ｃ4-アルケニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルケニル、Ｃ5-Ｃ8-シクロアルケニル又は5員若しくは6員のヘテロ環(ここで、前記ヘテロ環は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子をもち、飽和、不飽和又は芳香族であってよく、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＦ3又はフェニル(ここで、前記基は、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から選択される1個,2個又は3個の基を有していてもよい)から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)であることができ、その際、前記シクロアルキル及びシクロアルケニルは独立して、ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよく、及び/又は、環員としてカルボニル若しくはチオカルボニルを有していてもよい。
【００２４】
殺菌剤としての意図された用途に関して、式(I)の好ましいチアゾロ[4,5-b]ピリジン類においては、式中の基Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも1つ、特に、Ｒ2が水素ではない。式(I)の好ましい化合物においては、式中のＲ2がハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル及びＣ1-Ｃ4-ハロアルキル、特に、塩素、臭素、メチル及びトリフルオロメチルから選択される。
【００２５】
式(I)の特に好ましいチアゾロ[4,5-b]ピリジン類においては、式中の基Ｒ1〜Ｒ3が、いずれの場合もそれぞれ単独で又は組合せにおいて、以下のように定義される：
Ｒ1は水素又はＣ1-Ｃ4-アルキル、特に、水素、メチル又はエチルである；
Ｒ2は水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル又はＣ1-Ｃ4-ハロアルキル、特に、塩素、臭素、メチル又はトリフルオロメチルである；
Ｒ3は水素である。
【００２６】
本発明の好ましい実施形態において、式(I)中の可変部分Ａは、メチレン、1,2-エチレン、1,1-エチレン又は1,3-プロピレンから選択される。
【００２７】
本発明の特に好ましい実施形態においては、式(I)中のＲは、環状基、例えば、フェニル、フェノキシ又は5員若しくは6員のヘテロ環(ここで、前記ヘテロ環は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個又は3個、好ましくは1個又は2個のヘテロ原子を有していて、飽和、不飽和又は芳香族であってよい)である。前記フェニル、フェノキシ及びヘテロ環は互いに独立して、置換されていなくてもよいし又は上記で定義したように置換されていてもよい。フェニル、フェノキシ及びヘテロ環上の好ましい置換基は、Ｆ、Ｃl、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ又はフェニル(ここで、前記フェニルは、置換されていないか若しくは上記で定義されているように置換されている)である。この実施形態において、式(I)の好ましいチアゾロ[4,5-b]ピリジン類は、式中のＲがフェニル、フェノキシ、フリル、チオフェニル又はピリジルであるチアゾロ[4,5-b]ピリジン類であり、その際、フェニル、フェノキシ、フリル、チオフェニル又はピリジルの各々は置換されていなくてもよいし又は上記で定義されているように置換されていてもよい。テトラヒドロピラニル(=オキサニル)、テトラヒドロチアピラニル(=チアニル)及びテトラヒドロチアピラニル-Ｓ,Ｓ-ジオキシド(=1,1-ジオキソチアニル)も同様に好ましい。この特に好ましい実施形態において、ＲはＣ3-Ｃ8-シクロアルキルであってもよく、その際、前記Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキルは置換されていなくてもよいし又は前述されたように置換されていてもよい。シクロアルキル上の好ましい置換基は、塩素及びメチルから選択される。
【００２８】
本発明の好ましい別の実施形態において、Ｒは、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ3-Ｃ4-アルケニル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、シアノ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシ、ＣＯＲ4、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7又はＳ(Ｏ)kＲ8から選択され、その際、基Ｒ4〜Ｒ8及び整数ｋは上記のように定義されている。好ましくは、整数ｋは2である。この実施形態においては、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ3-Ｃ4-アルケニル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル及びトリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシが好ましい。
【００２９】
好ましくは、Ｒ4〜Ｒ8は下記意味を有する。
【００３０】
Ｒ4は、Ｃ1-Ｃ4-アルキル及びフェニル(ここで、前記フェニルは、ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であり；
Ｒ5は、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2及びＣＦ3から互いに独立して選択される1個又は2個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であり；
Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素若しくはＣ1-Ｃ6-アルキルであるか、又は、Ｒ6とＲ7は窒素原子と一緒に、モルホリニル、ピペリジニル、ピペラジニル若しくはピロリジニル基を形成してもよく；
Ｒ8はフェニル(ここで、前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル及びＣＦ3から互いに独立して選択される1個又は2個の置換基を有していてもよい)である。
【００３１】
式(I)の好ましいチアゾロ[4,5-b]ピリジンにおいては、変数ｎは1又は2である。
【００３２】
式(I)で表されるチアゾロ[4,5-b]ピリジンの代表的な例を表(1)に記載する。
【表１】
2004538279.tif 000004
【００３３】
2004538279.tif 000005
【００３４】
2004538279.tif 000006
【００３５】
2004538279.tif 000007
【００３６】
2004538279.tif 000008
【００３７】
2004538279.tif 000009
【００３８】
2004538279.tif 000010
【００３９】
2004538279.tif 000011
【００４０】
式中のＲ3が水素である式(I)で表されるチアゾロ[4,5-b]ピリジンの代表的なさらなる例を表(2)に記載する。
【表２】
2004538279.tif 000012
【００４１】
2004538279.tif 000013
【００４２】
2004538279.tif 000014
【００４３】
2004538279.tif 000015
【００４４】
2004538279.tif 000016
【００４５】
1)    ＭＳ=質量スペクトル    2)    ＭＭ=モル質量(計算値)
n-ＣmＨ2m+1：  n-アルキル；
c-ＣmＨ2m-1：  シクロアルキル；
i-Ｃ3Ｈ7：  イソプロピル；
t-Ｃ4Ｈ9：  t-ブチル；
Ｐh：  Ｃ6Ｈ5
2-ＦＰh = 2-ＦＣ6Ｈ4：  2-フルオロフェニル；
4-ＦＰh = 4-ＦＣ6Ｈ4：  4-フルオロフェニル；
3-ＣlＰh = 3-ＣlＣ6Ｈ4：  3-クロロフェニル；
4-ＣlＰh = 4-ＣlＣ6Ｈ4：  4-クロロフェニル；
2-(ＣＦ3)Ｐh = 2-(ＣＦ3)Ｃ6Ｈ4：  2-(トリフルオロメチル)フェニル；
3-(ＣＦ3)Ｐh = 3-(ＣＦ3)Ｃ6Ｈ4：  3-(トリフルオロメチル)フェニル；
4-(ＣＦ3)Ｐh = 4-(ＣＦ3)Ｃ6Ｈ4：  4-(トリフルオロメチル)フェニル；
4-(ＣＨ3)Ｐh = 4-(ＣＨ3)Ｃ6Ｈ4：  4-(メチル)フェニル；
3-(ＯＣＦ3)Ｐh = 3-(ＯＣＦ3)Ｃ6Ｈ4：  3-(トリフルオロメトキシ)フェニル；
4-(ＯＣＦ3)Ｐh = 4-(ＯＣＦ3)Ｃ6Ｈ4：  4-(トリフルオロメトキシ)フェニル；
4-(ＮＯ2)Ｐh = 4-(ＮＯ2)Ｃ6Ｈ4：  4-ニトロフェニル；
2-(Ｐh)Ｐh = 2-(Ｃ6Ｈ5)Ｃ6Ｈ4：  ｏ-ビフェニル
3,5-(ＯＣＨ3)2Ｐh = 3,5-(ＯＣＨ3)2Ｃ6Ｈ3：  3,5-ビス(メトキシ)フェニル；
2,6-(Ｆ)2Ｐh = 2,6-(Ｆ)2Ｃ6Ｈ3：  2,6-ジフルオロフェニル；
3,4-(Ｃl)2Ｐh = 3,4-(Ｃl)2Ｃ6Ｈ3：  3,4-ジクロロフェニル；
2,5-(Ｃl)2Ｐh = 2,5-(Ｃl)2Ｃ6Ｈ3：  2,5-ジクロロフェニル；
2-ＣＨ3-5-(ＮＯ2)フリル：  2-メチル-5-ニトロフリル；
ＣＨ2(オキサン-3-イル)：
【化２】
2004538279.tif 000017
【００４６】
ＣＨ2(チアン-3-イル)：
【化３】
2004538279.tif 000018
【００４７】
ＣＨ2(1,1-ジオキソチアン-3-イル)：
【化４】
2004538279.tif 000019
【００４８】
ＣＨ2(2,2-Ｃl2-(3-ＣＨ3)-Ｃ-Ｃ3Ｈ2)：
【化５】
2004538279.tif 000020
【００４９】
式(I)の化合物は、反応図式(1)に示されている一連の反応に従って得ることができる。
【化６】
2004538279.tif 000021
【００５０】
式(I)、式(II)、式(III)及び式(IV)において、可変部分Ａ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は上記で定義した意味を有する。Ｈalは臭素又はヨウ素を表す。ハロゲン化物(Halide)は塩化物、臭化物又はヨウ化物を意味する。
【００５１】
ステップ(a)において、最初に式(II)の2-アミノピリジンをハロゲン化して式(III)の3-ハロ-2-アミノピリジンを得る。通常、臭素化は、臭素を用いて行う[以下の文献を参照されたい：A.Fuss, V.Koch, Synthesis 1990, 681-685；M.Tonga, J.Bupp, T.Tochimoto, J. Heterocycl. Chem. 1994, 31, 1641-1644]か、又は、Ｎ-ブロモスクシンイミド(ＮＢＳ)を用いて行う[以下の文献を参照されたい：J.Mouton, M.Schmitt, V.Collort, J.Bourguignon, Heterocycles 1997, 45, 897-910；R.Beugelmans, M.Chban, Bull. Soc. Chim. France, 1995, 132, 290-305]。ヨウ素化は、式(II)の2-アミノピリジンをヨウ素又はIＣlで処理することにより行うことができる[以下の文献を参照されたい：M.V.Jovanovic, Heterocycles 1994, 22, 1195-1210]。臭素を用いて臭素化を行うのが特に好ましい。
【００５２】
有利には、前記ハロゲン化は、少なくとも1モル当量のハロゲン、好ましくは、1.05〜1.5モル当量のハロゲンを用いて行う。前記反応は、通常、不活性有機溶媒中で行う。適する溶媒は、カルボン酸、好ましくは、Ｃ2-Ｃ5-カルボン酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸及び吉草酸、並びに、環状及び非環状炭化水素、例えば、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン、石油エーテル及びシクロヘキサン、又は、ハロゲン化溶媒、例えば、ジクロロメタン及びトリクロロメタンである。前記溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００５３】
前記ハロゲン化は、通常、0℃から溶媒の沸点までの温度、好ましくは、10℃〜70℃で行う。
【００５４】
反応混合物は、慣習的な方法で後処理する。化合物(III)には位置異性体の形成または二重臭素化の結果生じる副生成物が伴う場合がある。そのような副生成物は、カラムクロマトグラフィー又は結晶化により除去することができる。
【００５５】
あるいは、反応図式(2)に示されているように、化合物(III)は、L.Estel, F.Marsais及びG.Queguiner(J. Org. Chem. 1988, 53, 2740-2744)によって記述された方法に従って調製することもできる。
【化７】
2004538279.tif 000022
【００５６】
最初に、例えばアシル化により、アミノ基を保護する。ピバロイル基は、有用なアミノ保護基であって、例えば、L.Estel, F.Marsais及びG.Queguiner(J. Org. Chem. 1988, 53, 2740-2744)によって記述された方法によって、化合物(II)に導入することができる。次いで、n-ブチルリチウム、t-ブチルリチウム若しくはフェニルリチウムなどの有機リチウム化合物を添加することによって、又は、好ましくは、ジイソプロピルアミン、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン若しくはジシクロヘキシルアミンなどの第二級アミンの存在下で、又は、リチウムジイソプロピルアミド、リチウム2,2,6,6-テトラメチルピペリジド、リチウムジシクロヘキシルアミド若しくはヘキサメチルジシラザンなどの対応するリチウムアミドを添加することにより、対応する3-リチオピリジンを調製する。前記金属化には、一般に、化合物(II)を基準として1モル当量を超える量、好ましくは、1.1〜5モル当量の有機リチウム化合物が必要とされる。生成された有機リチウム化合物を、次に、ヨウ素を添加し、保護基を切断することにより化合物(III)に変換する。通常、僅かにモル過剰量のヨウ素を用いる。保護基は、例えば、(III')を酸又は塩基、例えば、塩酸(Heterocycles, 1994, 39, S.271)又は水酸化リチウム(Tetrahedron Letters, 1997, 38, 4037)と反応させることにより分離する。
【００５７】
前記金属化及びヨウ素化は、通常、不活性有機溶媒中で、-100℃〜50℃、好ましくは、-80℃〜20℃で行う。適する溶媒は、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、メチル-t-ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、1,2-ジメトキシエタン、アルカン、例えば、 n-ペンタン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン、石油エーテル及びシクロヘキサン又はそれらの混合物である。
【００５８】
化合物(I)を調製するのに必要とされる出発物質、即ち、式(II)の2-アミノピリジンは、文献により公知であるか又は公知方法[以下の文献を参照されたい：Pozharskii, Simonov, Doron'kin, Russ. Chem. Rev. 1978, 47, 1042-1060]により調製することができる。
【００５９】
ステップ(b)において、式(III)の化合物をキサントゲン酸エステルのカリウム塩、好ましくは、エチルキサントゲン酸カリウム塩で処理して、式(IV)で表わされる対応する2-チオチアゾロ[4,5-b]ピリジンを生成させる。環化は、文献(N.C.Chaudhuri, Synth. Commun. 1996, 26, 3783-3790；N.Suzuki, Y.Tanaka, R.Dohmari, Chem. Pharm. Bull. 1079, 27, 1-11)に記載されているように、o-ハロアニリンからベンゾチアゾールを調整する方法と類似した方法で行うことができる。好ましくは、化合物(III)を1.5〜5モル当量の前記カリウム塩で処理する。当該反応は、通常、極性溶媒、例えば、水及び/又はアルコール、及び/又は、非プロトン性極性溶媒、例えば、アミド、例えば、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン、又は、スルホキシド、例えば、ジメチルスルホキシド、又は、それらの混合物中で行う。好ましくは、当該反応は、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン、又は、それらの混合物中で行う。非プロトン性極性溶媒と、それに共溶媒として水を追加して用いることもできる(欧州特許出願公開第35219号を参照されたい)。この場合、水の量は、有機溶媒の量を基準として約10〜200重量％である。前記反応は、通常、25℃〜250℃の温度、好ましくは、60℃〜210℃の温度、特に、180℃超の温度で行う。
【００６０】
ステップ(c)において、基Ｒを導入して、式中のｎが0である式(I)のチアゾロ[4,5-b]ピリジンを生成させる。化合物(I)を得るために、塩基の存在下、化合物(IV)を式Ｒ-Ａ-Ｈalideの有機ハロゲン化物と反応させることができる。Ｈalideは、塩化物、臭化物又はヨウ化物を意味する。使用し得る塩基は、当業者にはよく知られており、例えば、アルカリ炭酸塩、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、重炭酸塩、例えば、重炭酸マグネシウム、アルカリ金属アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムt-ブトキシドなどである。特に好ましいものは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムエトキシドである。一般に、僅かに過剰量、好ましくは、1.1〜2モル当量の前記有機ハロゲン化物を使用する。前記反応は、通常、極性非プロトン性溶媒、例えば、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン、エーテル、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、メチル-t-ブチルエーテル、スルホキシド、例えば、ジメチルスルホキシド、又は、それらの混合物、好ましくは、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、メチル-t-ブチルエーテル、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン又はジメチルスルホキシド中で行う。前記反応は、通常、約0℃〜200℃の温度、好ましくは、約20℃〜150℃の温度で行う。
【００６１】
あるいは、式中の基 -Ａ-Ｒがオレフィン性不飽和基を表す式(I)の化合物は、例えば、Mukaiama及びSaigo(Chem. Lett. 479 (1973))又はAkiyania(Bull. Chem. Soc. Jpn. 50, 936 (1977))に従って、ルイス酸の存在下、化合物(IV)をα-水素を有する脂肪族又は環状アルデヒドと反応させることにより調製することができる。
【００６２】
式(I)において、ｎは1又は2であることができる。ｎが0であるスルフィド化合物(I)は、ほぼ等モル量の過酸化水素によってｎが1であるスルホキシド化合物(I)に変換することができるか、又は、例えば、t-ブチルヒドロペルオキシド又は過酸、例えば、m-クロロ過安息香酸、過酢酸などの別の酸化剤で処理することによりｎが1であるスルホキシド化合物(I)に変換することができる(ステップ(d))。前記スルホキシド化合物は、もう1モルの酸化剤によりさらに酸化して、ｎが2であるスルホン化合物(I)とすることができる。前記スルフィド化合物(I)(n=0)は、スルホキシドを単離することなく、直接スルホン化合物(I)(n=2)に変換することができる(ステップ(e))。ステップ(d)とステップ(e)についての適切な溶媒は、ハロゲン化アルカン、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン又はクロロベンゼン、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、環式アルカン又は非環式アルカン、例えば、シクロヘキサン、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、石油エーテルなどである。好ましい溶媒はジクロロメタン及びクロロホルムである。通常、前記酸化は、約-80℃〜100℃、好ましくは、約-20℃〜50℃で行う。
【００６３】
化合物(I)は、殺菌剤として適している。化合物(I)は、広範囲の植物病原性菌類、特に、アスコマイセテス(Ascomycetes)類、デウテロマイセテス(Deuteromycetes)類、フィコマイセテス(Phycomycetes)類及びバシジオマイセテス(Basidiomycetes)類に属する菌類に対して優れた活性を有している。化合物(I)に包含される幾つかの化合物は全身移行的な活性を有し、葉面及び土壌作用性殺菌薬として植物の保護に使用することができる。
【００６４】
それら化合物は、コムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、各種果樹、観葉植物及び各種野菜(例えば、キュウリ、インゲンマメ、トマト、ジャガイモ及びウリ科植物等)等の種々様々な作物並びにそれら作物植物の種子における非常に多くの菌類を防除する上で特に重要である。
【００６５】
特に、上記化合物は以下に示す植物病害を防除するのに適している。
【００６６】
・  野菜及び果樹における、アルテルナリア属(Alternaria species）；
・  イチゴ、野菜、観葉植物及びブドウにおける、ボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)(灰色かび病)；
・  ラッカセイにおける、セルコスポラ・アラキジコラ(Cercospora arachidicola)；
・  ウリ科作物における、エリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)及びスファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)；
・  禾穀類における、エリシフェ・グラミニス(Erysiphe graminis)(うどんこ病)；
・  種々植物における、フザリウム属(Fusarium species)及びベルチシリウム属(Verticillium species)；
・  禾穀類における、ヘルミントスポリウム属(Helminthosporium species)；
・  バナナ及びラッカセイにおける、マイコスファエレラ属(Mycosphaerella species)；
・  ジャガイモ及びトマトにおける、フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)；
・  ブドウにおける、プラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola)；
・  リンゴにおける、ポドスファエラ・レウコトリカ(Podosphaera leucotricha)；
・  コムギ及びオオムギにおける、シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)；
・  ホップ及びキュウリにおける、シュードペロノスポラ属(Pseudoperonospora species)；
・  禾穀類における、プッシニア属(Puccinia species)；
・  イネにおける、ピリクラリア・オリザエ(Pyricularia oryzae)；
・  ワタ、イネ及び芝生における、リゾクトニア属(Rhizoctonia species)；
・  コムギにおける、セプトリア・ノドルム(Septoria nodorum)；
・  ブドウにおける、ウンシヌラ・ネカトル(Uncinula necator)；
・  禾穀類及びサトウキビにおける、ウスチラゴ属(Ustilago species)；  及び
・  リンゴ及び西洋ナシにおける、ベンツリア属(Venturia species)(そうか病)。
【００６７】
さらに、化合物(I)は、農林産材料(例えば、木材、紙、塗料分散液、繊維及び組織)の保護及び貯蔵生産物の保護における、パエシロマイセス・バリオチイ(Paecilomyces variotii)等の有害菌類を防除するのにも適している。
【００６８】
化合物(I)は、上記菌類又は菌類の感染から保護すべき植物体、種子、農林産材料若しくは土壌を当該活性成分の殺菌剤としての有効量で処理することにより施用する。農林産材料、植物体又は種子に菌類が感染する前及び感染した後のいずれにおいても施用することができる。
【００６９】
一般に、上記殺菌剤組成物は、0.1〜95重量％、好ましくは、0.5〜90重量％の活性成分を含有する。
【００７０】
作物の保護に使用する場合、所望する効果の質に応じて、活性成分の施用量は1ヘクタール当たり0.01〜2.0kgである。
【００７１】
種子を処理する場合、一般に、種子1kg当たり0.001〜0.1kg、好ましくは、0.01〜0.05kgの活性成分が必要である。
【００７２】
農林産材料又は貯蔵生産物の保護に使用する場合、活性成分の施用量は適用分野の質と所望する効果に依存する。農林産材料の保護に通常使用される活性化合物の施用量は、例えば、処理する農林産材料1立方メートル当たり0.001g〜2kg、好ましくは、0.005g〜1kgである。
【００７３】
化合物(I)は、慣習的な製剤、例えば、溶液剤、エマルション、懸濁製剤、粉剤、粉粒剤、ペースト剤及び顆粒剤等に変換することができる。使用用の剤形は、その特定の目的に依存するが、いずれの場合も、本発明化合物が確実に微細且つ均一に分配されるべきである。
【００７４】
当該製剤は、公知方法、例えば、必要な場合には乳化剤及び分散剤を用いて、活性化合物を溶媒及び/又は担体で希釈することで調製する。希釈剤として水を用いる場合は、別の有機溶媒を補助溶媒として使用することもできる。適する補助剤は、基本的に、溶媒、例えば、芳香族化合物(例えば、キシレン)、塩素化芳香族化合物(例えば、クロロベンゼン)、パラフィン(例えば、鉱油留分)、アルコール(例えば、メタノール、ブタノール)、ケトン(例えば、シクロヘキサノン)、アミン(例えば、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド)及び水；  担体、例えば、粉砕した天然鉱物(例えば、カオリン、粘土、タルク、チョーク)及び粉砕した合成鉱物(例えば、微粉砕シリカ、シリケート)；  乳化剤、例えば、非イオン性乳化剤及びアニオン性乳化剤(例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート及びアリールスルホネート)、並びに、分散剤、例えば、リグニンスルファイト廃液及びメチルセルロースである。
【００７５】
適する界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート及び脂肪酸並びにそれらのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレンとナフタレン誘導体のホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール又はホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグニンスルファイト廃液及びメチルセルロースである。
【００７６】
灯油やジーゼル油等の中〜高沸点の鉱油留分、さらに、コールタール油や植物由来若しくは動物由来の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン若しくはそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、イソホロン、強極性溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ-メチルピロリドン、及び水等は、直接散布可能な溶液、エマルション、ペースト又は油性分散液を調製するのに適している。
【００７７】
粉粒剤、散布用材料及び粉剤は、活性物質を固体担体と混合するか又は一緒に粉砕することにより調製することができる。
【００７８】
顆粒剤、例えば、被覆顆粒剤、含浸顆粒剤及び均質顆粒剤等は、活性成分を固体担体に結合させることにより調製することができる。固体担体は、例えば、鉱物質土壌、例えば、珪石粉、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレー(attaclay)、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、ケイ藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕された合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び植物由来の生成物、例えば、穀類粉、樹皮粉、木粉及び堅果殻粉、セルロース粉末、及び、別の固体担体等である。
【００７９】
上記製剤は、一般に、0.01〜95重量％、好ましくは、0.1〜90重量％の活性成分を含有する。当該活性成分は、90〜100％の純度、好ましくは、95〜100％の純度(ＮＭＲスペクトルによる)のものを使用する。
【００８０】
製剤の例は以下の通りである。
【００８１】
I.  5重量部の本発明化合物を95重量部の微粉砕カオリンと充分に混合することにより、5重量％の活性成分を含有する粉剤を得る。
【００８２】
II.  30重量部の本発明化合物を、92重量部の粉末状シリカゲルと8重量部のパラフィン油(パラフィン油はシリカゲルの表面に噴霧してある)の混合物と充分に混合することにより、良好な付着特性を有する活性成分の製剤(23重量％の活性成分を含有する)を得る。
III.  10重量部の本発明化合物を、キシレン90重量部、8〜10モルのエチレンオキシドと1モルのオレイン酸Ｎ-モノエタノールアミドの付加体6重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム2重量部及び40モルのエチレンオキシドと1モルのヒマシ油の付加体2重量部からなる混合物に溶解させる(9重量％の活性成分を含有する)。
【００８３】
IV.  20重量部の本発明化合物を、シクロヘキサノン60重量部、イソブタノール30重量部、7モルのエチレンオキシドと1モルのイソオクチルフェノールの付加体5重量部及び40モルのエチレンオキシドと1モルのヒマシ油の付加体5重量部からなる混合物に溶解させる(16重量％の活性成分を含有する)。
【００８４】
V.  80重量部の本発明化合物を、ジイソブチルナフタレン-α-スルホン酸ナトリウム3重量部、亜硫酸廃液由来のリグノスルホン酸のナトリウム塩10重量部及び粉末状シリカゲル7重量部と充分に混合し、得られた混合物をハンマーミルで粉砕する(80重量％の活性成分を含有する)。
【００８５】
VI.  90重量部の本発明化合物を、Ｎ-メチル-α-ピロリドン10重量部と混合して極微小の液滴の形態で使用するのに適した溶液を得る(90重量％の活性成分を含有する)。
【００８６】
VII.  20重量部の本発明化合物を、シクロヘキサノン40重量部、イソブタノール30重量部、7モルのエチレンオキシドと1モルのイソオクチルフェノールの付加体20重量部及び40モルのエチレンオキシドと1モルのヒマシ油の付加体10重量部からなる混合物に溶解させる。得られた溶液を100,000重量部の水に注いで細かく分散させて、0.02重量％の活性成分を含有する水性分散液を得る。
【００８７】
VIII.  20重量部の本発明化合物を、ジイソブチルナフタレン-α-スルホン酸ナトリウム3重量部、亜硫酸廃液由来のリグノスルホン酸のナトリウム塩17重量部及び粉末状シリカゲル60重量部と充分に混合し、得られた混合物をハンマーミルで粉砕する。得られた混合物を20,000重量部の水に微細分散させて0.1重量％の活性成分を含有する散布用混合液を得る。
【００８８】
上記活性成分は、散布、噴霧、散粉、まき散らし又は流し込みにより、それ自体その製剤形態で、又は、前記製剤から調製した使用形態で、例えば、直接散布可能な溶液、粉粒、懸濁液若しくは分散液、エマルション、油性分散液、ペースト、粉末、拡散用材料又は顆粒の形態で使用することができる。使用形態は、もっぱらその使用目的に依存するが、いずれの場合も、本発明の活性成分が確実に微細分散されるようなものであるべきである。
【００８９】
水性の使用形態は、エマルション濃厚液、ペースト剤又は水和性紛粒(スプレー可能な粉粒、油性分散液)に水を加えることにより調製することができる。エマルション、ペースト又は油性分散液を調製するために、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤を用いて、本物質をそのまま水中に均質化するか又は油若しくは溶媒に溶解させて水中に均質化することができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤と適切な場合には溶媒若しくは油からなる濃厚物を調製することも可能であり、そのような濃厚物は水で希釈するのに適している。
【００９０】
即時使用可能な製品における上記活性成分の濃度は、相当広い範囲で変えることができる。一般に、当該活性成分の濃度は、当該組成物の総量を基準にして、0.0001〜10重量％、好ましくは、0.01〜1重量％である。
【００９１】
本発明の活性成分は、超低容量(ultra-low-volume：ＵＬＶ)法において好結果を得ることも可能である。95重量％を超える量の活性成分を含有する製剤を施用することが可能であり、活性成分を添加剤無しで施用することも可能である。
【００９２】
本発明の活性成分には、様々なタイプの油、除草薬、殺菌薬、他の殺虫薬又は殺細菌薬を添加してもよく、適切な場合には、使用直前に添加することもできる（タンクミックス）。これらの薬剤は、本発明の薬剤に通常1:50〜50:1(重量/重量)、好ましくは、1:10〜10:1(重量/重量)で添加することができる。
【００９３】
殺菌剤としての使用形態において、本発明組成物は、別の活性成分、例えば、除草薬、殺虫薬、成長調節薬若しくは殺菌薬と、あるいは肥料と共存させることもできる。多くの場合、殺菌剤としての使用形態にある化合物(I)又は化合物(I)を含有する本発明組成物を別の殺菌剤と混合することにより、より広い殺菌活性スペクトルを示す。
【００９４】
本発明化合物と一緒に使用することができる殺菌剤の下記リストは、可能な組合せを例示することを目的とするものであって、決して限定することを意図したものではない。
【００９５】
硫黄、ジチオカルバメート及びその誘導体、例えば、鉄(III)ジメチルジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカルバメート、亜鉛エチレンビスジチオカルバメート、マンガンエチレンビスジチオカルバメート、マンガン亜鉛エチレンジアミンビスジチオカルバメート、テトラメチルチウラムジスルフィド、亜鉛(Ｎ,Ｎ-エチレンビスジチオカルバメート)のアンモニア錯体、亜鉛(Ｎ,Ｎ'-プロピレンビスジチオカルバメート)のアンモニア錯体、亜鉛(Ｎ,Ｎ'-プロピレンビスジチオカルバメート)、Ｎ,Ｎ'-ポリプロピレンビス(チオカルバモイル)ジスルフィド；
ニトロ誘導体、例えば、ジニトロ(1-メチルヘプチル)フェニルクロトネート、2-s-ブチル-4,6-ジニトロフェニル3,3-ジメチルアクリレート、2-s-ブチル-4,6-ジニトロフェニルイソプロピルカルボネート、ジイソプロピル5-ニトロ-イソフタレート；
ヘテロ環式物質、例えば、2-ヘプタデシル-2-イミダゾリンアセテート、2,4-ジクロロ-6-(o-クロロアニリノ)-s-トリアジン、Ｏ,Ｏ-ジエチルフタルイミドホスホノチオエート、5-アミノ-1-[ビス(ジメチルアミノ)ホスフィニル]-3-フェニル-1,2,4-トリアゾール、2,3-ジシアノ-1,4-ジチオアントラキノン、2-チオ-1,3-ジチオロ[4,5-b]キノキサリン、メチル1-(ブチルカルバモイル)-2-ベンゾイミダゾールカルバメート、2-メトキシカルボニルアミノベンゾイミダゾール、2-(2-フリル)ベンゾイミダゾール、2-(4-チアゾリル)ベンゾイミダゾール、Ｎ-(1,1,2,2-テトラクロロエチルチオ)テトラヒドロフタルイミド、Ｎ-トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ-トリクロロメチルチオフタルイミド、Ｎ-ジクロロフルオロメチルチオ-Ｎ',Ｎ'-ジメチル-Ｎ-フェニルスルホ-ジアミド、5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,3-チアジアゾール、2-チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、1,4-ジクロロ-2,5-ジメトキシベンゼン、4-(2-クロロフェニルヒドラゾノ)-3-メチル-5-イソオキサゾロン、ピリジン-2-チオール1-オキシド、8-ヒドロキシキノリン又はその銅塩、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチル-1,4-オキサチイン、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチル-1,4-オキサチイン4,4-ジオキシド、2-メチル-5,6-ジヒドロ-4Ｈ-ピラン-3-カルボキシアニリド、2-メチルフラン-3-カルボキシアニリド、2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアニリド、2,4,5-トリメチルフラン-3-カルボキシアニリド、Ｎ-シクロヘキシル-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキサミド、Ｎ-シクロヘキシル-Ｎ-メトキシ-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキサミド、2-メチルベンズアニリド、2-ヨードベンズアニリド、Ｎ-ホルミル-Ｎ-モルホリン-2,2,2-トリクロロエチルアセタール、ピペラジン-1,4-ジイルビス-1-(2,2,2-トリクロロエチル)ホルムアミド、1-(3,4-ジクロロアニリノ)-1-ホルミルアミノ-2,2,2-トリクロロエタン；2,6-ジメチル-Ｎ-トリデシルモルホリン又はその塩、2,6-ジメチル-Ｎ-シクロドデシルモルホリン又はその塩、Ｎ-[3-(p-t-ブチルフェニル)-2-メチルプロピル]-シス-2,6-ジメチル-モルホリン、Ｎ-[3-(p-t-ブチルフェニル)-2-メチルプロピル]-ピペリジン、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-エチル-1,3-ジオキソラン-2-イル-エチル]-1Ｈ-1,2,4-トリアゾール、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-n-プロピル-1,3-ジオキソラン-2-イル-エチル]-1Ｈ-1,2,4-トリアゾール、Ｎ-(n-プロピル)-Ｎ-(2,4,6-トリクロロフェノキシエチル)-Ｎ'-イミダゾリル-尿素、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1Ｈ-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノン、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1Ｈ-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノール、(2RS,3RS)-1-[3-(2-クロロフェニル)-2-(4-フルオロフェニル)-オキシラン-2-イルメチル]-1Ｈ-1,2,4-トリアゾール、α-(2-クロロフェニル)-α-(4-クロロフェニル)-5-ピリミジンメタノール、5-ブチル-2-ジメチルアミノ-4-ヒドロキシ-6-メチルピリミジン、ビス(p-クロロフェニル)-3-ピリジンメタノール、1,2-ビス(3-エトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼン、1,2-ビス(3-メトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼン；
ストロビルリン類、例えば、メチルＥ-メトキシイミノ-[α-(o-トリルオキシ)-o-トリル]アセテート、メチルＥ-2-{2-[6-(2-シアノフェノキシ)ピリミジン-4-イルオキシ]-フェニル}-3-メトキシアクリレート、メチル-Ｅ-メトキシイミノ-[α-(2-フェノキシフェニル)]-アセトアミド、メチルＥ-メトキシイミノ-[α-(2,5-ジメチルフェノキシ)-o-トリル]アセトアミド；
アニリノピリミジン類、例えば、Ｎ-(4,6-ジメチルピリミジン-2-イル)アニリン、Ｎ-[4-メチル-6-(1-プロピニル)ピリミジン-2-イル]-アニリン、Ｎ-[4-メチル-6-シクロプロピルピリミジン-2-イル]アニリン；
フェニルピロール類、例えば、4-(2,2-ジフルオロ-1,3-ベンゾジオキソール-4-イル)ピロール-3-カルボニトリル；
シンナムアミド類、例えば、3-(4-クロロフェニル)-3-(3,4-ジメトキシ-フェニル)アクリロイルモルホリン；及び、
種々の殺菌薬、例えば、ドデシルグアニジンアセテート、3-[3-(3,5-ジメチル-2-オキシシクロヘキシル)-2-ヒドロキシエチル]グルタルイミド、ヘキサクロロベンゼン、メチルＮ-(2,6-ジメチルフェニル)-Ｎ-(2-フロイル)-ＤＬ-アラニネート、ＤＬ-Ｎ-(2,6-ジメチルフェニル)-Ｎ-(2'-メトキシアセチル)-アラニンメチルエステル、Ｎ-(2,6-ジメチルフェニル)-Ｎ-クロロアセチル-Ｄ,Ｌ-2-アミノ-ブチロールアセトン、ＤＬ-Ｎ-(2,6-ジメチルフェニル)-Ｎ-(フェニルアセチル)アラニンメチルエステル、5-メチル-5-ビニル-3-(3,5-ジクロロフェニル)-2,4-ジオキソ-1,3-オキサゾリジン、3-[3,5-ジクロロフェニル(5-メチル-5-メトキシメチル]-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン、3-(3,5-ジクロロフェニル)-1-イソプロピルカルバモイルヒダントイン、Ｎ-(3,5-ジクロロフェニル)-1,2-ジメチルシクロプロパン-1,2-ジカルボキシイミド、2-シアノ-[Ｎ-(エチルアミノカルボニル)-2-メトキシイミノ]アセトアミド、1-[2-(2,4-ジクロロ-フェニル)ペンチル]-1Ｈ-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジフルオロ-α-(1Ｈ-1,2,4-トリアゾリル-1-メチル)ベンズヒドリルアルコール、Ｎ-(3-クロロ-2,6-ジニトロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-5-トリフルオロメチル-3-クロロ-2-アミノピリジン、1-((ビス(4-フルオロフェニル)メチルシリル)メチル)-1Ｈ-1,2,4-トリアゾール。
【実施例】
【００９６】
I.  合成例
実施例(1)：6-クロロ-2-[(3-アリル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン
【化８】
2004538279.tif 000023
【００９７】
1.1 2-アミノ-3-ブロモ-5-クロロピリジン
酢酸(1.5L)中の)の2-アミノ-5-クロロピリジン(187g, 1.45mol)の溶液に、酢酸(380mL)中の臭素(257g, 1.61mol)の溶液を、1時間かけて滴下して加えた。得られた反応混合物を3時間還流し、次いで、周囲温度まで冷却した。脱塩水(1.9L)を添加し、得られた混合物を減圧下に濃縮した。残渣を酢酸エチル(4L)と水(1.8L)の間で分配させた。得られた混合物を水酸化ナトリウムの10重量％水溶液(3L)で塩基性化した。有機層を分離し、ブライン(1.5L)で2回洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、減圧下に濃縮した。残渣を濾過し、ヘキサン(100mL)で2回洗浄し、減圧下に乾燥させて、192gの2-アミノ-3-ブロモ-5-クロロピリジンを得た。母液を減圧下に濃縮し、濾過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥させて、前記と同じ生成物をさらに75g得た。
【００９８】
1.2 6-クロロ-2-メルカプトチアゾロ[4,5-b]ピリジン
実施例(1.1)から得た2-アミノ-3-ブロモ-5-クロロピリジン(133g, 0.64mol)をＮ-メチルピロリドン(1.02L)に溶解させた溶液をＯ-エチルキサントゲン酸カリウム塩(205g, 1.28mol)と混合した。得られた反応混合物を6時間還流した後、周囲温度まで冷却した。脱塩水(2.7L)を添加し、次いで、酢酸を添加して反応混合物のｐＨを4.5に調節した。生じた沈澱物を濾過し、脱塩水(600mL)で2回洗浄した。得られた固体を、脱塩水(4.2L)で2回摩砕した後、続いて、エタノール(1.5L)で摩砕し、濾過し、エタノール(300mL)で2回洗浄し、次いで、ヘキサン(400mL)で2回洗浄し、減圧下に45℃で乾燥させて、127g(収率：98％)の6-クロロ-2-メルカプトチアゾロ[4,5-b]ピリジンを得、さらに精製することなく用いた。
【００９９】
1.3 6-クロロ-2-[(3-アリル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン
実施例(1.2)から得たチオール(0.3g, 1.7mmol)をジメチルホルムアミド(1mL)に溶解させた溶液を撹拌しながら、それに、ジメチルホルムアミド(1mL)中の臭化アリル(0.3g, 2.52 mmol)の溶液及び炭酸カリウム(0.3g, 1.8mmol)を添加した。得られた反応混合物を90℃で12時間撹拌し、次いで、周囲温度まで冷却した。脱塩水(2mL)を添加し、得られた混合物を、次いで、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水(5mL)で2回洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、次いで、減圧下に濃縮して、0.4gの標題化合物を得た。
【０１００】
実施例(2)：6-クロロ-2-[(3-アリルスルフィニル]チアゾロ[4,5-b]ピリジン
【化９】
2004538279.tif 000024
【０１０１】
実施例(1.3)から得た6-クロロ-2-[(3-アリル)チオ]チアゾロ[4,5-b]ピリジン(0.03g, 0.1mmol)をジクロロメタンと酢酸の2:1混合物(2mL)に溶解させた溶液に、過酸化水素の30重量％水溶液(13mL, 0.4mmol)を添加した。得られた溶液を周囲温度で12時間撹拌した。反応溶液を水(3mL)で希釈した後、ジクロロメタン(4mL)で抽出した。有機層をＮa2Ｓ2Ｏ4の水溶液(3mL)で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、次いで、減圧下に濃縮して、0.04gの標題化合物を得た。
【０１０２】
実施例(3)：6-クロロ-2-(メチルチオ)チアゾロ[4,5-b]ピリジン
【化１０】
2004538279.tif 000025
【０１０３】
ジメチルホルムアミド(2.28L)中の炭酸カリウム(363g, 2.62mol)と実施例(1.2)から得た6-クロロ-2-メルカプトチアゾロ[4,5-b]ピリジン(354g, 1.75mol)の撹拌懸濁液に、5℃で、ヨウ化メチル(328g, 2.31mol)を添加した。得られた反応混合物を周囲温度で68時間撹拌し、次いで、脱塩水(4.5L)に注いだ。沈澱物を濾過し、水(500mL)で2回洗浄し、次いで、減圧下に45℃で乾燥させて、308.9g(収率：81％)の6-クロロ-2-(メチルチオ)チアゾロ[4,5-b]ピリジンを得た。
【０１０４】
実施例(4)：6-クロロ-2-(メチルスルホニル)チアゾロ[4,5-b]ピリジン
【化１１】
2004538279.tif 000026
【０１０５】
3-クロロペルオキシ安息香酸(333g, 1.45mol)(75％アッセイ)をジクロロメタン(2L)に溶解させた溶液に、ジクロロメタン(700mL)中の実施例(3.1)から得た6-クロロ-2-(メチルチオ)チアゾロ[4,5-b]ピリジン(120g, 0.55mol)のスラリーを少量ずつ20分間かけて添加した。得られた溶液を6時間還流した後、ジクロロメタン(500mL)中の3-クロロペルオキシ安息香酸(50g)の溶液をさらに加えた。次いで、反応混合物をさらに2時間還流し、周囲温度まで冷却し、ジクロロメタン(1L)で希釈した後、炭酸ナトリウムの5重量％水溶液(6L)で洗浄した。水性炭酸ナトリウム層をジクロロメタン(2L)で抽出した。有機層を一緒にして飽和重炭酸ナトリウム水溶液(3L)で洗浄した後、ブライン(3L)で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、次いで、減圧下に濃縮して濃厚なスラリーとした。残渣を取ってヘキサン(100mL)中に入れ、濾過し、ヘキサン中の酢酸エチル(20容積％)の溶液(150mL)で洗浄した後、ヘキサン(300mL)で洗浄し、次いで、減圧下に45℃で乾燥させて、117g(収率：85％)の標題化合物を得た(融点201℃〜202℃)。
【０１０６】
類似した方法により、表(1)及び表(2)に記載した化合物を調製した。
【０１０７】
II.  殺菌活性に関する実施例
表(3)〜表(7)における活性成分(化合物)の番号は、表(1)及び表(2)において記載されている番号を引用している。
【０１０８】
殺菌活性に関する実施例(1)：ブドウのべと病(プラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola))の防除
品種「Riesling」のブドウの実生をポットで4〜5葉期になるまで成育させた。前記植物に、5％の活性成分、94％のシクロヘキサノン及び1％の乳化剤(Tween 20)を含む原液から調製した下記表(3)に記載されている活性化合物(200ppm)を含む水性懸濁液を、液が流れ落ちるようになるまで散布した。前記植物を風乾した(3〜5時間)。次いで、処理した植物に、プラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola)の水性懸濁液を下葉側に散布することにより接種した。次いで、試験植物を直ちに高湿度チャンバーに移した。22℃〜24℃、相対湿度ほぼ100％で1日経過した後、前記植物を、20℃〜23℃、相対湿度約60〜80％の温室内で12日間成育させた。病徴の発生を刺激するために、前記植物を再度高湿度チャンバー(22℃〜24℃，相対湿度ほぼ100％)に24時間移した。菌類の葉に対する攻撃の程度を発病した葉の面積(％)として肉眼的に評価した。
【表３】
2004538279.tif 000027
【０１０９】
殺菌活性に関する実施例(2)：レプトスファエリア・ノドルム(Leptosphaeria nodorum)によって引き起こされるコムギの葉枯病の殺菌剤による防除(保護的)
ポットで成育させた品種「Hereward」のコムギの実生の葉に、5％の活性成分、94％のシクロヘキサノン及び1％の乳化剤(Tween 20)を含む原液から調製した下記表(4)に記載されている活性化合物(250ppm)を含む水性懸濁液を、液が流れ落ちるようになるまで散布した。前記植物を風乾した(3〜5時間)。次いで、処理した植物に、1mL当たり0.5×106個の胞子を含むレプトスファエリア・ノドルム(Leptosphaeria nodorum)の水性懸濁液を用いて接種した。次いで、試験植物を直ちに高湿度チャンバーに移した。20℃〜23℃、相対湿度ほぼ100％で2日経過した後、前記植物を温室内に移して5〜7日間成育させた。その後、菌類の葉に対する攻撃の程度を発病した葉の面積(％)として肉眼的に評価した。
【表４】
2004538279.tif 000028
【０１１０】
殺菌活性に関する実施例(3)：トマトの夏疫病(アルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani))の殺菌剤による防除
品種「Grose Fleischtomate St. Pierre」のトマトの稚苗をポットで2〜4葉期になるまで成育させた。前記植物に、10％の活性成分、85％のシクロヘキサノン及び5％の乳化剤を含む原液から調製した下記表(5)に記載されている活性化合物(250ppm)を含む水性懸濁液を、液が流れ落ちるようになるまで散布した。処理した植物に、翌日、1mL当たり0.2×106個の胞子を含むアルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani)の水性懸濁液を用いて接種した。次いで、試験植物を直ちに高湿度チャンバーに移した。20℃〜23℃、相対湿度ほぼ100％で6日経過した後、菌類の葉に対する攻撃の程度を発病した葉の面積(％)として肉眼的に評価した。
【表５】
2004538279.tif 000029
【０１１１】
2004538279.tif 000030
【０１１２】
殺菌活性に関する実施例(4)：ピーマンの葉におけるボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)の保護的防除(温室)
品種「Neusiedler Ideal Elite」のピーマンの稚苗をポットで4〜5葉期になるまで成育させた。前記植物に、10％の活性成分、85％のシクロヘキサノン及び5％の乳化剤を含む原液から調製した下記表(6)に記載されている活性成分(250ppm)を含む水性懸濁液を、液が流れ落ちるようになるまで散布した。処理した植物に、翌日、バイオモルト2％水溶液1mL当たり1.7×106個の胞子を含むボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)の胞子懸濁液を用いて接種した。次いで、試験植物を直ちに高湿度チャンバーに移した。22℃〜24℃、相対湿度ほぼ100％で5日経過した後、菌類の葉に対する攻撃の程度を発病した葉の面積(％)として肉眼的に評価した。
【表６】
2004538279.tif 000031
【０１１３】
2004538279.tif 000032
【０１１４】
2004538279.tif 000033
【０１１５】
殺菌活性に関する実施例(5)：フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)によって引き起こされるトマトの疫病の防除
品種「Grose Fleischtomate St. Pierre」のトマトの稚苗をポットで2〜4葉期になるまで成育させた。前記植物に、10％の活性成分、85％のシクロヘキサノン及び5％の乳化剤を含む原液から調製した下記表(7)に記載されている所定濃度の活性成分を含む水性懸濁液を、液が流れ落ちるようになるまで散布した。処理した植物に、翌日、1mL当たり0.2×106個の胞子を含むフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)の遊走子の水性懸濁液を用いて接種した。接種した後、試験植物を直ちに高湿度チャンバーに移した。18℃〜20℃、相対湿度ほぼ100％で6日経過した後、菌類の葉に対する攻撃の程度を発病した葉の面積(％)として肉眼的に評価した。
【表７】
2004538279.tif 000034
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004538279.tif 000095
【手続補正書】
【提出日】平成15年8月12日(2003.8.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有害な菌類を防除する方法であって、そのような菌類又は菌類の攻撃から保護すべき物質、植物、土壌若しくは種子を、有効量の式(I)：
【化１】
2004538279.tif 000096
[式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ及び添え字ｎは以下の意味を有する：
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル又はフェニル(置換されていなくてもよいし、又は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3若しくはＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個若しくは4個の置換基を有していてもよい)であり；
ｎは、0、1又は2であり；
Ｒは、水素、シアノ、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ2-Ｃ4-アルケニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルケニル、Ｃ2-Ｃ4-アルキニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルキニル、シアノ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル(ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシ、ＣＯＲ4、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7、Ｓ(Ｏ)kＲ8、フェニル、フェノキシ、又は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個若しくは3個のヘテロ原子を含み飽和、不飽和若しくは芳香族であってよい5員若しくは6員のヘテロ環(ここで、前記フェニル、フェノキシ及びヘテロ環は互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)；或いは、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から選択される1個、2個又は3個の基を有していてもよいフェニル、であり；
ここで、
ｋは0、1又は2であり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であり；
Ｒ5は、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であり；
Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)であるか；又は、Ｒ6とＲ7は一緒に5員又は6員のヘテロ環(ここで、前記ヘテロ環は、窒素原子の他に、さらに、Ｎ、Ｏ又はＳから選択される1個又は2個のヘテロ原子を有していてもよい)を形成していてもよく；
Ｒ8は、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-ハロアルキル、フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキル(ここで、前記フェニル及びフェニル-Ｃ1-Ｃ4-アルキルは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3又はＣＦ3から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基をフェニル環上に有していてもよい)である；
Ａは、Ｃ1-Ｃ4-アルキレンであるか；又は、
Ａ-Ｒは一緒になって、ジハロメチル、トリハロメチル、Ｃ2-Ｃ4-アルケニル、Ｃ2-Ｃ4-ハロアルケニル、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、Ｃ5-Ｃ8-シクロアルケニル(ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)、又は、5員若しくは6員のヘテロ環(Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子をもち、飽和、不飽和又は芳香族であってよく、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＦ3又はフェニル(ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から選択される1個,2個又は3個の基を有していてもよい)から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)であることができ、その際、前記シクロアルキル及びシクロアルケニルは独立して、ハロゲン及びＣ1-Ｃ4-アルキルから互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよく、及び/又は、環員としてカルボニル若しくはチオカルボニルを有していてもよい]
で表されるチアゾロ[4,5-b]ピリジン及び/又はその農業上許容される塩で処理することを含んでなる前記方法。
【請求項２】
式(I)中の基Ｒ2が水素ではない、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
式(I)中の基Ｒ1〜Ｒ3が：
Ｒ1は、水素又はＣ1-Ｃ4-アルキルである；
Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル又はＣ1-Ｃ4-ハロアルキルである；
Ｒ3は、水素である；
として定義される、請求項1に記載の方法。
【請求項４】
式(I)中のＡが、メチレン、1,2-エチレン、1,1-エチレン又は1,3-プロピレンであり、Ｒが、フェニル、フェノキシ、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、又は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個若しくは3個のヘテロ原子を有している5員若しくは6員のヘテロ環であり、前記フェニル、フェノキシ、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル及びヘテロ環は互いに独立して、置換されていなくてもよいし、又は、上記で定義されているように置換されていてもよい、請求項1に記載の方法。
【請求項５】
式(I)中のＡが、メチレン、1,2-エチレン、1,1-エチレン又は1,3-プロピレンであり、Ｒが、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ3-Ｃ4-アルケニル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、シアノ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシ、ＣＯＲ4、ＣＯＯＲ5、ＣＯＮＲ6Ｒ7又はＳ(Ｏ)kＲ8であり、基Ｒ4〜Ｒ8及び整数ｋは上記のように定義される、請求項1に記載の方法。
【請求項６】
Ｒが、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ3-Ｃ4-アルケニル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル及びトリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシから選択される、請求項5に記載の方法。
【請求項７】
式(I)：
【化２】
2004538279.tif 000097
[式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及び添え字ｎは請求項1で定義されているとおりであり、
Ａは、メチレン、1,2-エチレン、1,1-エチレン又は1,3-プロピレンであり、
Ｒは、フェニル、フェノキシ、又は、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個若しくは3個のヘテロ原子をもつ5員若しくは6員の芳香族ヘテロ環(ここで、前記フェニル、フェノキシ及びヘテロ環は互いに独立して置換されていなくてもよいし、あるいは上記で定義されたように置換されていてもよい）、あるいはシアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、シアノ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルキル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシ、ＣＯＲ4またはＳ(Ｏ)kＲ8（ここで基Ｒ4およびＲ8ならびに整数ｋは上記と同じように定義される）であるか、あるいは
Ａ-Ｒは一緒になって、5員若しくは6員の芳香族ヘテロ環(Ｏ、Ｓ及びＮから選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子をもち、飽和、不飽和又は芳香族であってよく、またハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2、ＣＦ3又はフェニル(ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、メチルスルホニル、ＯＣＨＦ2又はＣＦ3から選択される1個,2個又は3個の基を有していてもよい)から互いに独立して選択される1個、2個、3個又は4個の置換基を有していてもよい)である]
で表されるチアゾロ[4,5-b]ピリジン及びその農業上許容される塩。
【請求項８】
式(I)中の基Ｒ2が水素ではない、請求項7に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項９】
式(I)中の基Ｒ1〜Ｒ3が：
Ｒ1は、水素又はＣ1-Ｃ4-アルキルである；
Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ4-アルキル又はＣ1-Ｃ4-ハロアルキルである；
Ｒ3は、水素である；
として定義される、請求項7に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項１０】
式(I)中の基ｎが1又は2である、請求項7に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項１１】
式(I)中のＡが、メチレン、1,2-エチレン、1,1-エチレン又は1,3-プロピレンであり、Ｒが、フェニル、フェノキシ、フリル又はチエニルであり、これらのそれぞれは互いに独立して置換されていなくてもよいし、又は、上記で定義されているように置換されていてもよい、請求項7に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項１２】
Ｒが、Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ-Ｃ1-Ｃ4-アルコキシ、トリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリル及びトリス(Ｃ1-Ｃ4-アルキル)シリルオキシから選択される、請求項12に記載のチアゾロ[4,5-b]ピリジン。
【請求項１３】
直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、分散液、エマルション、エマルション濃厚液、油性懸濁液、ペースト、ダスト、散布用材料の形態にあるか、又は、顆粒の形態にある農業用製剤であって、請求項1で定義されている式(I)で表される少なくとも1種のチアゾロ[4,5-b]ピリジン及び/又はその農業上許容される少なくとも1種の塩と、液体又は固体であり得る少なくとも1種の農業上許容される担体を含んでいる、前記農業用製剤。
【国際調査報告】
2004538279.tif 000098
2004538279.tif 000099