(57)【要約】本発明は、優れたＮｏａｃｋ揮発減量及び低い流動点を示すポリ−α−オレフィンに関する。１−デセン及び１−ドデセンの混合物を、助触媒の組み合わせとともにアルコールで促進されたＢＦ３を用いて重合する。その反応混合物を蒸留し、未反応のモノマー及び二量体種を除去する。次に、得られた生成物を水素化し、オリゴマーを飽和にし、５ｃＳｔの粘度を有する水素化された生成物を提供する。この生成物を蒸留し、種々の粘度級のＰＡＯ類を提供する。４ｃＳｔのＰＡＯは、三量体及び四量体からほとんど構成され、一方、６ｃＳｔの生成物は、三量体、四量体及び五量体から構成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
(ａ)５０乃至８０重量％の１−デセン及び５０乃至２０重量％の１−ドデセンを含有するα−オレフィン供給原料を、ＢＦ３、並びに群(ｉ)アルコール類及び群(ｉｉ)アルキルアセテート類から選ばれる少なくとも２つの異なる助触媒であり、少なくとも１つの助触媒は（ｉ）の群から選ばれ、少なくとも１つの助触媒は（ｉｉ）の群から選ばれる、助触媒の存在下でオリゴマー化する工程並びに続いて
（ｂ）残存する不飽和の少なくとも一部を水素化する工程
を含む、潤滑剤を製造する方法。
【請求項２】
（ｉ）の群及び（ｉｉ）の群が、Ｃ１−Ｃ１０アルコール類及びＣ１−Ｃ１０アルキルアセテート類から選ばれる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（ｉ）の群及び／又は（ｉｉ）の群が、Ｃ１−Ｃ６アルコール類及びＣ１−Ｃ６アルキルアセテート類から選ばれる、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｃ１−Ｃ１０アルコール類が、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール及びｎ−ヘキサノールから選ばれる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
助触媒がエタノール及びエチルアセテートを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
助触媒がｎ−ブタノール及びｎ−ブチルアセテートを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
潤滑剤が、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法により決定されたときに約４乃至１２重量％損失のＮｏａｃｋ揮発減量、及び改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法により決定されたときに約−４０℃乃至−６５℃の流動点を有し、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法は、温度計の較正を毎年行うことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５８００法であり、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法は、試験される潤滑剤が本方法を行う前に加熱されないことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
Ｎｏａｃｋ揮発減量が５乃至１１重量％損失である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
流動点が−４５℃乃至−６０℃である、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
供給原料が、５５乃至７５重量％の１−デセン及び１−ドデセン並びに４５乃至２５重量％の１−ドデセンを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
潤滑剤を蒸留させ、約４ｃＳｔの粘度を有する留分及び／又は約６ｃＳｔの粘度を有する留分を与える工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記４ｃＳｔ留分が、９乃至１５重量％損失のＮｏａｃｋ揮発減量を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記４ｃＳｔ留分が、−４５℃乃至−６５℃の流動点を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記６ｃＳｔ留分が、３乃至１０重量％損失のＮｏａｃｋ揮発減量を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記６ｃＳｔ留分が、−４０℃乃至−６０℃の流動点を示す、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
助触媒が、α−オレフィン供給原料の重量に基いて約０．０１乃至約１０重量％の量で用いられ、（ｉｉ）の群の助触媒に対する（ｉ）の群の助触媒の比が約０．２乃至１５の範囲である、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
(ａ)約５０乃至８０重量％の１−デセン及び１−ドデセン並びに５０乃至２０重量％の１−ドデセンから本質的に成るα−オレフィン供給原料をＢＦ３、並びに群(ｉ)アルコール類及び群(ｉｉ)アルキルアセテート類から選ばれる少なくとも２つの異なる助触媒であり、少なくとも１つの助触媒は（ｉ）の群から選ばれ、少なくとも１つの助触媒は（ｉｉ）の群から選ばれる、助触媒の存在下でオリゴマー化する工程並びに続いて
（ｂ）残存する不飽和の少なくとも一部を水素化する工程
を含む、潤滑剤を製造する方法。
【請求項１８】
残存する不飽和の少なくとも９０％が水素化される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
（ｉ）の群及び（ｉｉ）の群が、Ｃ１−Ｃ１０アルコール類及びＣ１−Ｃ１０アルキルアセテート類から選ばれる、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
（ｉ）の群及び／又は（ｉｉ）の群が、Ｃ１−Ｃ６アルコール類及びＣ１−Ｃ６アルキルアセテート類から選ばれる、請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
Ｃ１−Ｃ６アルコール類が、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール及びｎ−ヘキサノールから選ばれる、請求項１７に記載の方法。
【請求項２２】
助触媒がエタノール及びエチルアセテートを含有する、請求項１７に記載の方法。
【請求項２３】
助触媒がｎ−ブタノール及びｎ−ブチルアセテートを含有する、請求項１７に記載の方法。
【請求項２４】
潤滑剤が、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法により決定されたときに約６乃至１０重量％損失のＮｏａｃｋ揮発減量、及び改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法により決定されたときに約−５０℃乃至−５８℃の流動点を有し、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法は、温度計の較正を毎年行うことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５８００法であり、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法は、試験される潤滑剤が本方法を行う前に加熱されないことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法である、請求項１７に記載の方法。
【請求項２５】
供給原料が、５５乃至７５重量％の１−デセン及び１−ドデセン並びに４５乃至２５重量％の１−ドデセンから本質的に成る、請求項１７に記載の方法。
【請求項２６】
水素化されたオリゴマー化されたα−オレフィンを含有する潤滑剤であり、前記オリゴマー化されたα−オレフィンが、５０乃至８０重量％の１−デセン及び５０乃至２０重量％の１−ドデセンを含有するオレフィン供給原料から製造され、前記オリゴマー化されたα−オレフィンが、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法により決定されたときに約４乃至１２重量％の損失のＮｏａｃｋ揮発減量、及び改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法により決定されたときに約−４０℃乃至−６５℃の流動点を示し、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法は、温度計の較正を毎年行うことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５８００法であり、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法は、試験される潤滑剤が本方法を行う前に加熱されないことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法である、潤滑剤。
【請求項２７】
Ｎｏａｃｋ揮発減量が５.０乃至１１.０重量％損失である、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項２８】
流動点が−４５℃乃至−６５℃である、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項２９】
約５ｃＳｔの粘度を有する、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項３０】
約４ｃＳｔの粘度を有する、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項３１】
約６ｃＳｔの粘度を有する、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項３２】
潤滑剤が、５５乃至７５重量％の１−デセン及び４５乃至３５重量％の１−ドデセンから本質的に成る、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項３３】
潤滑剤が、ＢＦ３、並びに群(ｉ)アルコール類及び群(ｉｉ)アルキルアセテート類から選ばれる少なくとも２つの異なる助触媒であり、少なくとも１つの助触媒は（ｉ）の群から選ばれ、少なくとも１つの助触媒は（ｉｉ）の群から選ばれる、助触媒の存在下での、オリゴマー化により製造される、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項３４】
残存する不飽和の少なくとも９０％が水素化される、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項３５】
（ｉ）の群及び／又は（ｉｉ）の群が、Ｃ１−Ｃ１０アルコール類及びＣ１−Ｃ１０アルキルアセテート類から選ばれる、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項３６】
（ｉ）の群及び／又は（ｉｉ）の群が、Ｃ１−Ｃ６アルコール類及びＣ１−Ｃ６アルキルアセテート類から選ばれる、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項３７】
Ｃ１−Ｃ６アルコール類が、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール及びｎ−ヘキサノールから選ばれる、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項３８】
助触媒がエタノール及びエチルアセテートを含有する、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項３９】
助触媒がｎ−ブタノール及びｎ−ブチルアセテートを含有する、請求項２６に記載の潤滑剤。
【請求項４０】
(ａ)従来の潤滑剤及び
(ｂ)水素化に付されたオリゴマー化されたα−オレフィンを含有する少なくとも１つの潤滑剤
を含有する潤滑剤組成物であり、前記オリゴマー化されたα−オレフィンが、５０乃至８０重量％の１−デセン及び５０乃至２０重量％の１−ドデセンを含有するオレフィン供給原料から製造され、前記オリゴマー化されたα−オレフィンが、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法により決定されたときに約４乃至１２重量％の損失のＮｏａｃｋ揮発減量、及び改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法により決定されたときに約−４０℃乃至−６５℃の流動点を示し、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法は、温度計の較正を毎年行うことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５８００法であり、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法は、試験される潤滑剤が本方法を行う前に加熱されないことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法である、組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、潤滑剤の分野に属する。より特定すると、本発明は、オレフィン類の混合された供給原料から製造される特定の改良されたポリ―α―オレフィンに関する。
【０００２】
発明の背景
ポリ―α―オレフィンは、潤滑油市場において重要な地位を獲得した炭化水素潤滑剤の１つの種類を構成する。それらの物質は、米国特許第４，９５６，１２２号及びその特許に引用された特許に記載されているように、エチレン及びより高級なオレフィンのコポリマーを含む、エチレン及びプロピレンのような低級オレフィンのポリマーも用いられ得るが、典型的には、１−オクテンから１−ドデセンまでの範囲のα−オレフィンの重合により製造され、１−デセンが好ましい物質である。１００℃において約２Ｓｔの非常に易動的な流体から、１００℃において１００ｃＳｔを超える粘度を有する、より高い分子量の粘性の物質の範囲までの広範の粘度を有するポリ―α―オレフィン(ＰＡＯ)生成物が得られる。そのＰＡＯ類は、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３又はＢＦ３錯体のような触媒の存在下でのオレフィン供給原料の重合により製造され得る。ＰＡＯ潤滑剤の製造方法は、例えば、米国特許第３，３８２，２９１号、第４，１７２，８５５号、第３，７４２，０８２号、第３，７８０，１２８号、第３，１４９，１７８号及び第４，９５６，１２２号に開示されている。ＰＡＯ潤滑剤は又、Ｊ．Ｇ．ＷｉｌｌｓによるＬｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ［Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．(ニューヨーク州、１９８０年)］にも記載されている。重合の後に、潤滑剤範囲の生成物を、残存する不飽和を低減するために水素化する。この反応の経過中に、不飽和は、一般的に９０％より多く低減する。
【０００３】
乗用車エンジン油使用における主な傾向は、油ドレン間隔を延長することである。従って、低いＮｏａｃｋ揮発減量(Ｎｏａｃｋ法による潤滑油の蒸発減量についてのＡＳＴＭ  ５８００標準試験法を参照)を示す低粘度のＰＡＯ類に対する必要性が存在する。
【０００４】
特定のグレードのＰＡＯの性質は、その生成物を製造するために用いられるα−オレフィンに非常に依存する。一般的に、α−オレフィンの炭素数が多くなるにつれ、その生成物のＮｏａｃｋ揮発減量は低く、その生成物の流動点は高い。
【０００５】
４ｃＳｔの粘度を有するＰＡＯ類は、１−デセンから典型的には製造され、１３−１４％のＮｏａｃｋ揮発減量及び−６０℃より低い流動点を有する。６ｃＳｔの粘度を有するＰＡＯ類は、１−デセン又はα−オレフィン類のブレンドから製造され、約７．０％のＮｏａｃｋ揮発減量及び−６０℃の流動点を有する。
【０００６】
発明の概要
本発明は、良好な低温特性を維持しながら、優れたＮｏａｃｋ揮発減量を示すポリ―α―オレフィン類(ＰＡＯ類)に関する。１−デセン及び１−ドデセンの混合物を、アルコール／エステル混合物により促進されたＢＦ３を用いて重合する。その反応混合物を蒸留し、未反応のモノマー及び二量体種を除去する。次に得られた生成物を水素化し、オリゴマーを飽和にし、５ｃＳｔの粘度を有する生成物を提供する。この生成物を蒸留し、蒸留留分をブレンドし、種々の粘度級のＰＡＯ類を提供する。４ｃＳｔのＰＡＯは、三量体及び四量体からほとんど構成され、一方、６ｃＳｔのＰＡＯは、三量体、四量体及び五量体から構成される。
【０００７】
発明の詳細な記載
１つの面において、本発明は、(ａ)５０乃至８０重量％の１−デセン及び５０乃至２０重量％の１−ドデセンを含有するα−オレフィン供給原料を、ＢＦ３、並びに群(ｉ)アルコール類及び群(ｉｉ)アルキルアセテート類から選ばれる少なくとも２つの異なる助触媒であり、少なくとも１つの助触媒は（ｉ）の群から選ばれ、少なくとも１つの助触媒は（ｉｉ）の群から選ばれる、助触媒の存在下で、オリゴマー化する工程並びに続いて
（ｂ）残存する不飽和の少なくとも一部を水素化する工程
を含む、潤滑剤を製造する方法を提供する。
【０００８】
上記方法において、α−オレフィン供給原料は、５０乃至８０重量％の１−デセン及び５０乃至２０重量％の１−ドデセンから本質的に成り、５５乃至７５重量％の１−デセン及び４５乃至２５重量％の１−ドデセンがより好ましい。本願発明者らは、アルコールの種類、すなわち、１つのヒドロキシ官能基を有する化合物、好ましくはＣ１−Ｃ１０アルコール類、より好ましくはＣ１−Ｃ６アルコール類、から選ばれる１つの助触媒、及びアルキルアセテート類、好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキルアセテート類、より好ましくはＣ１−Ｃ６アルキルアセテート類、から選ばれる少なくとも１つの助触媒である助触媒(促進剤)の組み合わせにより、望ましい分布及び物理的性質を有するオリゴマーが提供されることを見出した。このことについて、本願発明者らは、（ｉ）の群又は（ｉｉ）の群のみから製造されるＰＡＯ類は低生成物収量を示すことを見出した。
【０００９】
本方法において、（ｉｉ）の群の助触媒に対する（ｉ）の群の助触媒の比［すなわち、(ｉ)：(ｉｉ)］は、約０．２乃至１５の範囲であり、０．５乃至７が好ましい。
【００１０】
好ましいＣ１−Ｃ６アルコール類には、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール及びｎ−ヘキサノールが含まれる。
【００１１】
好ましいＣ１−Ｃ６アルキルアセテート類には、メチルアセテート、エチルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート等が含まれる。
【００１２】
本願発明者らは、本方法の生成物は、予測しないことに、性質の良好なバランス、特に低Ｎｏａｃｋ揮発減量及び流動点のバランスを有することを見出した。このように、好ましい態様において、本発明は、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法により決定されたときに約４乃至１２重量％損失の、代替として６乃至１０重量％損失の、Ｎｏａｃｋ揮発減量、及び改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法により決定されたときに−４０℃乃至−６５℃の、代替として−５０℃乃至−５８℃の、流動点を有する潤滑剤であり、
改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法は、温度計の較正を毎年行うことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５８００法であり、
改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法は、試験される試料が本方法を行う前に加熱されないことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法である、潤滑剤を提供する。
【００１３】
このことに関して、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法は、温度計の較正を、年２回でなく、毎年行うことを除いて、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００法と同じである。改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法は、試験される試料が本方法を行う前に加熱されないことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法と同じである。特に、ＡＳＴＭ  Ｄ５９５０における１１．３．１及び１１．３．２に記載されている試験体の予備的予熱が行われる。
【００１４】
本発明のオリゴマー化されたα−オレフィンは、好ましくは従来の水素化方法を用いて水素化し、オリゴマー化の後に残存する不飽和の少なくとも一部を低減させる。それには、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｎｉ等のような典型的な水素化触媒が用いられ得る。水素化工程にいて、残存する不飽和の少なくとも約９０％が低減されることが好ましい。従って、提供される潤滑剤は、潤滑剤用途におけるように用いられ得るか又は、他の従来の潤滑剤と配合され得る。従って、他の面において、本発明は、
(ａ)従来の潤滑剤及び
(ｂ)水素化に付されたオリゴマー化されたα−オレフィンを含有する少なくとも１つの潤滑剤
を含有する潤滑剤組成物であり、前記のオリゴマー化されたα−オレフィンが、５０乃至８０重量％の１−デセン及び５０乃至２０重量％の１−ドデセンを含有するα−オレフィン供給原料から製造され、前記オリゴマー化されたα−オレフィンが、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法により決定されるときに約４乃至１２重量％の損失のＮｏａｃｋ揮発減量、及び改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法により決定されたときに−４０℃乃至−６５℃の流動点を示し、改変されたＡＳＴＭ  Ｄ５８００法は、温度計の較正を毎年行うことを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５８００法であり、ＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法は、試験される潤滑剤が本方法を行う前に加熱されることを除いてＡＳＴＭ  Ｄ５９５０法である、組成物を提供する。
【００１５】
上記の潤滑剤組成物において、適する従来の潤滑剤には、全体の潤滑剤組成物の主部分又は少量部分を形成し得る公知の合成の及び天然の潤滑剤が含まれ、それらの選択及び量は、望ましい最終用途基準に合うように調整され得る[例えば、Ｒｏｎａｌｄ  Ｌ．Ｓｈｕｂｋｉｎ編、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｆｌｕｉｄｓ｛Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ,Ｉｎｃ．(ニューヨーク、１９９３年)｝を参照]。
【００１６】
オリゴマー化反応は、単一段階法又は複段階数法におい行われ得て、二量体、三量体、四量体、及び五量体生成物の混合物を製造する。実験の項に示されているように、オリゴマー化反応の生成物は、望ましくは、分別蒸留に付され、ブレンドすることにより、４、５及び６ｃＳｔを有する生成物を提供する。
【００１７】
本発明の方法において、助触媒と組み合わせて触媒として三弗化硼素が用いられる。先に記載したように、本願発明者らは、アルコールの種類から少なくとも１つの触媒を選び、アルキルアセテートから少なくとも１つの触媒を選び、続いて従来の水素化を行った場合、予測しないことに、特性の優れたバランスを有する潤滑剤が得られることを見出した。触媒として活性である配位化合物を形成するために、助触媒は、三弗化硼素と錯体を形成する。好ましい態様において、助触媒は、α−オレフィン供給原料の重量に基いて約０．０１乃至約１０重量％の量で、最も好ましくは、約０．１乃至６重量％の量で用いられる。
【００１８】
三弗化硼素に関して、助触媒及びオレフィン供給原料と同時に反応器中に導入されるのが好ましい。反応域は、過剰の三弗化硼素を含有するのがさらに好ましく、三弗化硼素の圧力及び分圧によって反応域は左右される。このことに関して、三弗化硼素は、反応域において、約２乃至５００ｐｓｉｇ、好ましくは約２乃至約５０ｐｓｉｇの圧力で維持されるのが好ましい。代替として、反応域に三弗化硼素を導入するための他の公知の方法とともに、三弗化硼素は、反応混合物中に散布され得る。
【００１９】
反応のための適する温度も従来と同様であり、約−２０℃乃至９０℃で変わり得て、約１５℃乃至７０℃が好ましい。
【００２０】
適する従来の処理方法に関する更なる詳細は、引用により本明細書中に組み込まれる米国特許第４，０４５，５０７号及びＲｏｎａｌｄ  Ｌ．Ｓｈｕｂｋｉｎ編、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｆｌｕｉｄｓ［Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ,Ｉｎｃ．(ニューヨーク、１９９３年)］において見出される。
【００２１】
実験の項
実施例１
７０重量％の１−デセン及び３０重量％の１−ドデセンを含有する１−デセンと１−ドデセンの混合物を、直列の２つの連続式攪拌槽反応器において、１８℃及び５ｐｓｉｇで、３．５重量％の総触媒濃度においてエタノールとエチルアセテートの１２：１モル比混合物で促進されたＢＦ３を用いてオリゴマー化した。定常状態の条件が得られたときに、試料を蒸留してモノマー及び二量体を除去した。底部流れを水素化して三量体／オリゴマーを飽和した。水素化された生成物は、５ｃＳｔのＰＡＯである。この水素化された生成物の試料を蒸留し、蒸留留分をブレンドして、異なる粘度のＰＡＯを生成した。４ｃＳｔのＰＡＯは、ほとんど三量体及び四量体を含有し、６ｃＳｔのＰＡＯは、三量体、四量体及び五量体を含有する。最終的な４ｃＳｔ、５ｃＳｔ及び６ｃＳｔのＰＡＯ生成物の性質及び１−デセン及び１−ドデセン系対照の性質を表１、２及び３に示す。各々の生成物のＮｏａｃｋ揮発減量は、Ｃ１０系対照油のＮｏａｃｋ揮発減量よりもかなり低い。しかし、流動点は、対応するＣ１０系対照油の流動点よりも高いが、十分に、望ましい規格値内である。１−ドデセン系の５ｃＳｔ及び６ｃＳｔのＰＡＯは共に、望ましい規格値に合致しない流動点を有する。
【００２２】
実施例２
オレフィン混合物が、６０重量％の１−デセン及び４０重量％の１−ドデセンを含有し、５．３重量％の総触媒濃度においてブタノールとｎ−ブチルアセテートの３．５：１モル比混合物で促進されたＢＦ３を用いてオリゴマー化したことを除いて、実施例１と同様であった。供給原料混合物に、より多くの１−ドデセンを組み込むと、各生成物のＮｏａｃｋ揮発減量はさらに低減した。流動点は、７０／３０の割合の１−デセン／１−ドデセン配合物から製造される生成物の流動点と同じかそれよりも高い。
【００２３】
実施例３
オレフィン混合物が、５０重量％の１−デセン及び５０重量％の１−ドデセンを含有し、１．８重量％の総触媒濃度においてｎ−ブタノールとｎ−ブチルアセテートの４：１モル比混合物で促進されたＢＦ３を用いてオリゴマー化したことを除いて、実施例１と同様であった。又、供給原料混合物の、１−ドデセン含量の増加により各生成物のＮｏａｃｋ揮発減量は低減した。
【００２４】
【表１】
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【００２５】
【表２】
2004532328.tif 000003
【００２６】
【表３】
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【００２７】
本発明を、本発明の特定の好ましい態様に関して記載し、例示したが、当業者は、本発明の精神及び発明から逸脱せずに、本発明に対してなされ得る種々の変更及び改変を認識するであろう。そのような変更及び置換は、本発明においてなされ得ることを理解するであろう。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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