(57)【要約】本発明は黄色酸化鉄顔料を、沈殿法により原料である塩化鉄（ＩＩ）とアルカリ性の成分とから製造するための特別な方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄色酸化鉄顔料を、前沈殿されたＦｅＣｌ２と”アルカリ”法により製造されたα−ＦｅＯＯＨ種晶とから製造する方法において、この顔料を製造する際に、
Ｉ）前沈殿された塩化鉄（ＩＩ）溶液を”アルカリ法”により製造されたα−ＦｅＯＯＨ種晶に添加し、その際、
ａ．使用された鉄成分のＦｅ濃度が７０〜２２０ｇ／ｌ、好ましくは８５〜１３０ｇ／ｌであり、
ｂ．使用された鉄成分のＦｅ（ＩＩＩ）含量がＦｅ（ＩＩＩ）８モル％未満、好ましくはＦｅ（ＩＩＩ）０．１〜２．５モル％であり、
ｃ．アルカリ性の黄色種晶を添加した後の懸濁液のｐＨ値が（３０℃で測定された場合）３〜７、好ましくは４〜６であり、かつ
ＩＩ）第一の酸化工程を実施し、その際、
ｄ．この第一の酸化工程での温度が２０〜４５℃、好ましくは３０〜４０℃であり、
ｅ．この第一の酸化工程での酸化速度が形成されたＦｅ（ＩＩＩ）０．５〜１０モル％／ｈ、好ましくは形成されたＦｅ（ＩＩＩ）４〜７モル％／ｈであり、
ｆ．（懸濁液中で３０℃で測定された）ｐＨ値がこの第一の酸化工程を完了させるまで１．５〜３．０、好ましくは２．４〜２．８であり、かつ
ＩＩＩ）第二の酸化工程を実施し、その際、
ｇ．この第二の酸化工程での温度が５５〜８５℃、好ましくは６０〜７５℃であり、
ｈ．この第二の酸化工程でのｐＨ値をｐＨ０．０５〜１．０／ｈ、好ましくはｐＨ０．１〜０．８／ｈの速度で、アルカリ性の成分を連続的に添加することにより上昇させ、
ｉ．この第二の酸化工程でのｐＨ上昇の終点がｐＨ２．４〜５．２、好ましくは２．８〜４．２であり、
ｊ．この第二の酸化工程での酸化速度が形成されたＦｅ（ＩＩＩ）０．２〜１０モル％／ｈ、好ましくは形成されたＦｅ（ＩＩＩ）０．４〜４モル％／ｈであり、
ｋ．懸濁液の循環比がバッチ量の最終体積に対して反応の間毎時１〜１５回、好ましくは毎時１〜３回である
ことを特徴とする、黄色酸化鉄顔料の製造方法。
【請求項２】
アルカリ性のα−ＦｅＯＯＨ黄色種晶が以下：
ａ．沈殿温度が３０〜６０℃、好ましくは３４〜４７℃であり、
ｂ．酸化速度が毎時Ｆｅ（ＩＩＩ）５〜５０モル％、好ましくは毎時Ｆｅ（ＩＩＩ）１５〜３０モル％であり、
ｃ．アルカリ性の沈殿剤の過剰分が、化学量論的量の１２０％〜３５０％、好ましくは化学量論的量の１５０％〜２５０％であり、
ｄ．Ｆｅ成分の濃度がＦｅ　２１〜１５０ｇ／ｌ、好ましくはＦｅ　４４〜１３２ｇ／ｌであり、
ｅ．アルカリ性の成分の濃度が１リットル当たり１．２５〜１５当量、好ましくは１リットル当たり２．５〜７．５当量であり、
ｆ．Ｆｅ（ＯＨ）２の沈殿時間が１５〜９５分間、好ましくは３０〜５５分間である
の条件下で製造される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
使用されたＦｅ成分をアルカリ性の成分を用いて凝集助剤を添加しながら沈殿させ、ｐＨ値が３〜５になるまで完全混合しながら、形成された凝集沈殿物を引き続き分離することにより精製する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
アルカリ性の成分として苛性ソーダ液、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）２またはアンモニアを使用する、請求項１から３までのいずれか１項記載の黄色酸化鉄顔料の製造方法。
【請求項５】
酸化剤として空中酸素、Ｏ２、Ｏ３、Ｈ２Ｏ２、Ｃｌ２、塩素酸塩（Ｉ）から塩素酸塩（ＶＩＩ）または硝酸塩を使用し、この場合空中酸素の使用が好ましい、請求項１から４までのいずれか１項記載の黄色酸化鉄顔料の製造方法。
【請求項６】
請求項１から５記載の方法により得ることができる、建築材料を着色するための黄色酸化鉄顔料の使用。
【請求項７】
プラスチック、紙を着色するため、または着色剤配合物を製造するための請求項６記載の使用。
【請求項８】
食品と接触する着色剤を製造するための請求項６記載の使用。
【請求項９】
不均質触媒を製造するための、好ましくはα−ＦｅＯＯＨによりエチルベンゼンを脱水素するための請求項６記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、黄色酸化鉄顔料を沈殿法により原料である塩化鉄（ＩＩ）とアルカリ性の成分とから製造するための特別な方法に関し、その際、α−ＦｅＯＯＨ種晶を前沈殿されたＦｅＣｌ２に添加した後のｐＨ値は３〜７である。
【０００２】
黄色酸化鉄顔料を製造するための沈殿法は久しく公知である。この方法の典型的な進行は、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、５ｔｈ　Ｅｄ．、第Ａ２０巻、第２９７頁以下に記載されている。原料として、一般的に鋼板を酸洗いする際に生じる硫酸鉄（ＩＩ）が使用され、または二酸化チタンを硫酸塩法により生成させる際に生じる硫酸鉄（ＩＩ）も使用される。また、人工ルチルを製造する際にもＴｉＯ２を製造するために多量のＦｅＣｌ２が生じる。
【０００３】
しかしながら、酸洗い工業においては久しく塩酸を酸洗い剤として使用する傾向がより高まってきていることが認められる。ここで生じる塩化鉄（ＩＩ）はその純度に基づき、殊に黄色酸化鉄の製造に適当である。さらに、二酸化チタンの製造のためにはいわゆる塩化物法が世界的規模でより多く適用されている。従ってこの塩酸による酸洗いと塩化物法による二酸化チタンの製造との双方から塩化鉄（ＩＩ）を含有する溶剤がより一層生じるが、この溶剤は可能な限り価値ある物質に変換されるべきである。このための常用の方法は噴霧焙焼法であり、この場合塩化鉄（ＩＩ）または塩化鉄（ＩＩＩ）は高温で（典型的には１０００℃を上回る温度で）、酸化的に加水分解される。最終生成物として、ここでは酸化鉄、典型的には赤鉄鉱および塩酸が生じ、この場合この塩酸は所望の価値ある物質として再度酸洗い処理へ導入される。酸化鉄は特別な清浄化工程なしに得られ、この酸化鉄は通常硬質フェライトの製造に適当である。
【０００４】
この種の酸化鉄から軟質フェライトが製造される場合には、こうして塩化鉄溶液に付加的に清浄化処理が行われなければならず、このことは処理の費用を明らかに増加させる。多くの場合低品質である酸化鉄がより一層供給されているが、フェライト市場の受容力は限定されているために、価値ある物質をこの酸化鉄から製造するための二者択一的な方法が探求される。塩化鉄溶液を直接埋め立てるかまたは海洋投棄することは環境保護的な理由から不可能である。
【０００５】
従って本発明の目的は、生成される塩化鉄を価値の高い物質に変換する方法を提供することであった。
【０００６】
一般に、α−ＦｅＯＯＨ（黄色酸化鉄）は鉄（ＩＩ）塩から沈殿法により（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４５５１５８号明細書）またはペニマン法（Ｐｅｎｎｉｍａｎ−Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ）により（米国特許出願公開第１３６８７４８号明細書、米国特許出願公開第１３２７０６１号明細書）製造される。この沈殿法およびペニマン法の場合、まず第一に種晶が製造され、その後もう１つの工程でこの種晶の上に比較的ゆっくりとさらにα−ＦｅＯＯＨが成長される。ＦｅＣｌ２は通常ＦｅＳＯ４とは違い結晶物質として単離されることはなく、それというのもＦｅＣｌ２はＦｅＳＯ４よりも明らかに高い水溶性を有しているからである。従ってＦｅＣｌ２は、水溶性が低い上にさらに結晶化工程により精製されるＦｅＳＯ４よりも何倍も汚染されている。さらに、ＦｅＣｌ２は結晶化工程に大きな影響を及ぼし得る有機成分をしばしばなお含有している。
【０００７】
塩化鉄（ＩＩ）溶液により、鋼の酸洗いから、およびＴｉＯ２の製造からしばしば好ましくない量の、より高い原子価を有する陽イオン（例えばＴｉ、Ｃｒ、Ａｌ、Ｖ、Ｓｉ）が生じるため、この陽イオンはアルカリ性の成分を用いた沈殿により分離されなければならない（欧州特許出願公開第０９１１３７０号明細書）。これから生じる塩化鉄は２〜４のｐＨ値を有する。
【０００８】
いわゆる酸性種晶法（ｓａｕｒｅｓ　Ｋｅｉｍｖｅｒｆａｈｒｅｎ）（欧州特許出願公開第０４０６６３３号明細書、例１参照）を適用した場合、塩化鉄（ＩＩ）溶液は鋼の酸洗いから純粋な針状のα−ＦｅＯＯＨを生じることはほとんどないことが確認された。ＦｅＣｌ２を適用する場合、α−ＦｅＯＯＨの代わりに非常により長細い針の形のβ−ＦｅＯＯＨが何倍も多く得られる。引き続き顔料を形成する際に、β−ＦｅＯＯＨは使用された温度に応じて分解し、部分的にα−Ｆｅ２Ｏ３となる（Ｃｈａｍｂａｅｒｅ，Ｄ．Ｇ．＆Ｄｅ　Ｇｒａｖｅ，Ｅ．；Ｐｈｙｓ　Ｃｈｅｍ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ；１２，（１９８５），第１７６頁−第１８４頁）。従って、α−ＦｅＯＯＨ顔料を製造するために、β−ＦｅＯＯＨを種晶材料として使用することは不可能である。
【０００９】
それにもかかわらず酸洗いから費用をかけずに得られるＦｅＣｌ２を使用できるようにするためには、種晶は”アルカリ法”（米国特許出願公開第２５５８３０４号明細書）により製造されなければならない。ところで、”アルカリ性の”黄色種晶（Ｇｅｌｂｋｅｉｍ）を用いて公知の方法により顔料を合成する場合、例えば前沈殿されたＦｅＣｌ２が使用される際には、種晶が塩化鉄（ＩＩ）に添加された後にはｐＨが５〜７となり、これにより５０℃を上回る温度の場合には望ましくない黒色の磁鉄鉱の生成をまねく。
【００１０】
従って、本発明の課題は、黄色酸化鉄顔料を前沈殿されたＦｅＣｌ２とアルカリ法により製造された種晶とから製造することができる方法を見い出すことであった。
【００１１】
上記の課題は特別な方法により解決され、この方法により黄色酸化鉄顔料は前沈殿されたＦｅＣｌ２と”アルカリ”法により製造されたα−ＦｅＯＯＨ種晶とから製造可能であり、この方法は顔料を製造する際に、
Ｉ）前沈殿された塩化鉄（ＩＩ）溶液を”アルカリ法”により製造されたα−ＦｅＯＯＨ種晶に添加し、その際、
ａ．使用された鉄成分のＦｅ濃度が７０〜２２０ｇ／ｌ、好ましくは８５〜１３０ｇ／ｌであり、
ｂ．使用された鉄成分のＦｅ（ＩＩＩ）含量がＦｅ（ＩＩＩ）８モル％未満、好ましくはＦｅ（ＩＩＩ）０．１〜２．５モル％であり、
ｃ．アルカリ性の黄色種晶を添加した後の懸濁液のｐＨ値が（３０℃で測定された場合）３〜７、好ましくは４〜６であり、かつ
ＩＩ）第一の酸化工程を実施し、その際、
ｄ．この第一の酸化工程での温度が２０〜４５℃、好ましくは３０〜４０℃であり、
ｅ．この第一の酸化工程での酸化速度が形成されたＦｅ（ＩＩＩ）０．５〜１０モル％／ｈ、好ましくは形成されたＦｅ（ＩＩＩ）４〜７モル％／ｈであり、
ｆ．（懸濁液中で３０℃で測定された）ｐＨ値がこの第一の酸化工程を完了させるまで１．５〜３．０、好ましくは２．４〜２．８であり、かつ
ＩＩＩ）第二の酸化工程を実施し、その際、
ｇ．この第二の酸化工程での温度が５５〜８５℃、好ましくは６０〜７５℃であり、
ｈ．この第二の酸化工程でのｐＨ値をｐＨ０．０５〜１．０／ｈ、好ましくはｐＨ０．１〜０．８／ｈの速度で、アルカリ性の成分を連続的に添加することにより上昇させ、
ｉ．この第二の酸化工程でのｐＨ上昇の終点がｐＨ２．４〜５．２、好ましくは２．８〜４．２であり、
ｊ．この第二の酸化工程での酸化速度が形成されたＦｅ（ＩＩＩ）０．２〜１０モル％／ｈ、好ましくは形成されたＦｅ（ＩＩＩ）０．４〜４モル％／ｈであり、
ｋ．沈降を回避するために、懸濁液の循環比がバッチ量の最終体積に対して反応の間毎時１〜１５回、好ましくは毎時１〜３回である
ことによって特徴づけられる。
【００１２】
本発明による方法は、以下の通りに実施される：
前沈殿（使用されたＦｅＣｌ２がより高い純度を有する場合には必要でない）：
５０〜４５０ｇ／ｌのＦｅＣｌ２含量を有する塩化鉄（ＩＩ）溶液に、強力に撹拌しながら苛性ソーダ液を添加してｐＨ値を３〜５に調整する。苛性ソーダ液の代わりに別のアルカリ性の成分、例えばＣａ（ＯＨ）２、Ｎａ２ＣＯ３またはアンモニアが使用されてもよい。さらに、生じる水酸化物の凝集沈殿物かもしくは生じる炭酸塩の凝集沈殿物の沈降作用は、凝集助剤を添加することにより改善される。ここでは公知のポリアクリレートかまたは別の類似の作用を有する物質が使用されることができる。沈殿作用を改善するために、場合により引き続き酸化を行うことができ、この場合この酸化により様々な金属陽イオンはより原子価の高い酸化物またはオキシ水酸化物に移行し、この場合この酸化物またはオキシ水酸化物はより容易に分離可能である。
【００１３】
水酸化物の凝集沈殿物の分離は、沈降、濾過または分離器を用いた分離により行うことができ、その際、適当な装置または適当な方法の選択は、厳密な実験条件、体積流量および使用された原料に依存する。
【００１４】
アルカリ法による種晶の製造：
α−ＦｅＯＯＨ種晶をアルカリ法により製造するために、有利に回分的な撹拌容器、連続的な攪拌容器、（撹拌機なしの）ジェット型反応器、ループ型反応器または管状反応器が使用される。
【００１５】
アルカリ性の成分（典型的には苛性ソーダ液、炭酸ナトリウム、Ｃａ（ＯＨ）２など）の溶液に、十分に完全混合しながらＦｅ　２１〜１５０ｇ／ｌ、有利にＦｅ　４４〜１３２ｇ／ｌの濃度のＦｅ成分が、１５〜９５分間、好ましくは３０〜５５分間以内に添加される。アルカリ性の成分の濃度は（種晶形成の反応の化学量論的量に対して）１リットル当たり３〜１５当量である。アルカリ性の沈殿剤の量は化学量論的量の１２０〜３５０％であり、好ましくは化学量論的量の１５０〜２５０％が使用される。沈殿は３０℃〜６０℃、有利に３４℃〜４７℃の温度で行われる。
【００１６】
引き続き、酸化はＦｅ（ＩＩＩ）５〜５０モル％／ｈ、好ましくはＦｅ（ＩＩＩ）１５〜３０モル％／ｈの速度で行われる。全てのＦｅ（ＩＩ）は酸化されてＦｅ（ＩＩＩ）（α−ＦｅＯＯＨ）にされ、その後この製造された種晶は（粒径に関して）試験され、さらに顔料を製造するために単離されることなく使用される。
【００１７】
顔料の形成：
顔料を形成するためには、回分的な攪拌容器、ジェット部を備えた反応器（二物質流ノズル：液体、気体）、ループ型反応器または泡鐘塔が殊に適当である。Ｆｅ　７０〜２２０ｇ／ｌ、好ましくはＦｅ　８５〜１３０ｇ／ｌのＦｅ含量を有するＦｅ（ＩＩ）成分の溶液に、１０〜１２０分間アルカリ性の種晶をポンプ輸送する。種晶中のＦｅとＦｅ（ＩＩ）成分中のＦｅとの割合、種晶中のアルカリ性の成分の過剰分および使用されたＦｅ成分のｐＨに応じて、ｐＨ値は３〜７（３０℃で測定された）に調節される。
【００１８】
有利に、２〜４のｐＨ値を有する前沈殿されたＦｅＣｌ２が使用される。このＦｅＣｌ２はポンプ輸送により導入され、その後２０〜４５℃、有利に３０〜４０℃の第一の酸化温度に加熱される。その後、このＦｅＣｌ２は酸化剤を用いて形成されたＦｅ（ＩＩＩ）０．５〜１０モル％／ｈ、好ましくは形成されたＦｅ（ＩＩＩ）４〜７モル％／ｈの速度で酸化される。この工程は、アルカリ性の黄色種晶とＦｅ成分とが混合された後に形成されたＦｅ（ＯＨ）２がすべて酸化されてα−ＦｅＯＯＨになるまで実施され、この場合ｐＨ値は１．５〜３．０である。引き続き５５℃〜８５℃、有利に６０℃〜７５℃の温度に加熱される。
【００１９】
上記温度を達成した後、ｐＨ値はアルカリ性の沈殿剤をｐＨ０．０５〜１．０／ｈ、有利にｐＨ０．１〜０．８／ｈの速度で連続的に添加することにより上昇される。同時に、酸化剤は酸化速度が形成されたＦｅ（ＩＩＩ）０．２〜１０モル％／ｈ、有利に形成されたＦｅ（ＩＩＩ）０．４〜４モル％／ｈとなる速度で連続的に添加される。
【００２０】
ｐＨ値の上昇は、ｐＨ２．４〜５．２、有利にｐＨ２．８〜４．２が達成された後に終了し、その後ｐＨ値は反応が終了するまでこの値のままである。循環比は反応の間中ずっと反応の最終体積に対して１〜１５回である。
【００２１】
選択された反応条件に応じて、より明るいかまたはより暗い黄色顔料が得られる。以下の一覧に最も重要な制御パラメータが記載されている：
パラメータ　　　　”明るい顔料”　　　　”より暗い顔料”
種晶　　　　　　　微細　　　　　　　　　粗
温度　　　　　　　５５〜７５℃　　　　　６０〜８５℃
最終ｐＨ　　　　　２．４〜３．８　　　　３．２〜５．２
酸化　　　　　　　ゆっくり　　　　　　　速い
酸化剤として
−空中酸素
−純粋な酸素
−オゾン
−Ｈ２Ｏ２
−次亜塩素酸ナトリウムまたは塩素溶液または次亜塩素酸カルシウム
−塩素酸塩（ＩＩＩ）または塩素酸塩（Ｖ）
−過塩素酸塩
−硝酸塩
−塩素
が使用されることができる：
酸化は、懸濁液のＦｅ（ＩＩ）含量が１モル％を下回った後直ちに終了される。１００％の反応までさらに酸化させることは経済的に重要ではないが、しかしながら十分に実施され得る。
【００２２】
アルカリ性の成分として、
−アルカリ金属水酸化物
−アルカリ金属炭酸塩
−アルカリ土類金属水酸化物
−アルカリ土類金属酸化物
−アルカリ土類金属炭酸塩
−アンモニア（溶液かまたは気体として）
−有機Ｎ−塩基（特別な場合に）
が該当する：
難溶性化合物（例えばＭｇＣＯ３）は、水性凝集沈殿物として使用される。反応の間に難溶性副生成物が生じる組合せは実施されるべきではない。
【００２３】
反応の化学量論的量：
種晶の製造および顔料の合成を、以下
２ＦｅＣｌ２＋４ＮａＯＨ＋１／２Ｏ２→２ＦｅＯＯＨ＋４ＮａＣｌ＋Ｈ２Ｏ
または
２ＦｅＣｌ２＋２Ｎａ２ＣＯ３＋１／２Ｏ２＋Ｈ２Ｏ→２ＦｅＯＯＨ＋４ＮａＣｌ＋２ＣＯ２
の化学量論的量により行う：
十分に適当な塩化鉄（ＩＩ）が提供されていない場合、例えば塩化鉄（ＩＩ）は種晶を製造する際にも顔料を製造する際にも部分的に硫化鉄（ＩＩ）かまたは別のコストのかからないＦｅ源で代替されることができる。しかしながら好ましい実施態様は、専ら塩化鉄（ＩＩ）を使用することである。
【００２４】
さらに、ＴｉＯ２を塩化物法により製造する際に生じる、金属鉄を含有する塩化鉄（ＩＩＩ）を塩化鉄（ＩＩ）に還元することは可能である。その後、この塩化鉄（ＩＩ）溶液は、前沈殿により上記の精製処理をされることができる。
【００２５】
得られる黄色酸化鉄顔料は殊にプラスチック、紙の着色に適当であり、或いは分散塗料または別の塗料および着色剤の製造に適当である。
【００２６】
当業者は、記載された製造条件の適当な変形により、黄色酸化鉄顔料のさまざまな粒径の幅広い種類と、それによる様々な色相を製造することができる。
【００２７】
顔料の懸濁液の後処理は、公知の工程である濾過、乾燥および粉砕により行われる。
【００２８】
例中に記載された性質の測定は、欧州特許出願公開第０９１１３７０号明細書の記載に従って行われる。
【００２９】
以下で本発明は例示的に記載されるが、しかしながら本発明にはこれにより制限されるべきではない。
【００３０】
例１
鉄（ＩＩ）成分の前沈殿
９０．５ｇ／ｌのＦｅ含量を有するＦｅＣｌ２　１８０リットルを撹拌容器中に装入する。常に撹拌し、かつ循環ポンプ輸送しながら、１００ｇ／ｌの含量を有する苛性ソーダ液をｐＨ調節してポンプ輸送で装入することによってｐＨ値を２４８分間以内に０から４．５に上昇させる。ＮａＯＨを添加し終えた後、水５０００ｍｌ中のプレストル（Ｐｒａｅｓｔｏｌ）（登録商標）２１００Ｌ（凝集助剤、Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ　ＧｍｂＨ、ドイツ連邦共和国）の溶液１０ｇを５分間以内に添加する。この凝集助剤を添加し終えた後、この混合物をなお３０分間攪拌し、循環ポンプ輸送し、その後２４時間静置させた。引き続き透明な相を可動式の浸漬管を介して取り出した。生じる凝集沈殿物は本質的にＦｅＣｌ２、Ｆｅ（ＯＨ）３、Ａｌ（ＯＨ）３およびＣｒ（ＯＨ）３から成り、この凝集沈殿物はわずかな量で黄色酸化鉄もしくは黒色酸化鉄の標準品質を製造する際に使用されることができる。
【００３１】
得られるＦｅＣｌ２溶液は以下
Ｆｅ含量［ｇ／ｌ］：　　　　　　　８４．５
Ｆｅ（ＩＩＩ）含量［モル％］：　　０．３
Ｍｎ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．３６３
Ｃｒ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．００４
Ｃｕ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．００１
Ｓｉ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．００９
Ａｌ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．０４
ｐＨ値（２５℃で）：　　　　　　　３．７
の性質を有する：
例２
鉄（ＩＩ）成分の前沈殿
１１５．３ｇ／ｌのＦｅ含量を有するＦｅＣｌ２　１８０リットルを例１の記載と同様に前沈殿させる。
【００３２】
得られるＦｅＣｌ２溶液は以下
Ｆｅ含量［ｇ／ｌ］：　　　　　　　１０４．０
Ｆｅ（ＩＩＩ）含量［モル％］：　　０．２３
Ｍｎ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．３６８
Ｃｒ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．００１
Ｃｕ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．０１４
Ｓｉ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．０１８
Ａｌ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．００１
ｐＨ値（２５℃で）：　　　　　　　３．５
の性質を有する：
例３
前沈殿させないＦｅＣｌ２の比較実験
使用されたＦｅＣｌ２溶液は以下
Ｆｅ含量［ｇ／ｌ］：　　　　　　　１０７．８
Ｆｅ（ＩＩＩ）含量［モル％］：　　０．９
Ｍｎ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．３３８
Ｃｒ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．０５４
Ｃｕ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．０２５
Ｓｉ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．０２７
Ａｌ含量［Ｆｅに対する質量％］：　０．０８３
ｐＨ値（２５℃で）：　　　　　　　−０．１
の性質を有する：
例４
アルカリ性の黄色種晶の製造
３段階式クロスアーム型撹拌機（３−ｓｔｕｆｉｇｅｒ　Ｋｒｅｕｚｂａｌｋｅｎｒｕｅｈｒｅｒ）、撹拌機の下方にある環状のガス処理部（Ｂｅｇａｓｕｎｇｓｒｉｎｇ）、電気的なジャケット加熱部、電気的なジャケット冷却部、ｐＨ測定部、レドックス測定部および温度測定部を備えた３０リットル撹拌容器中に、例１からのＦｅＣｌ２　１５モルを装入する。
【００３３】
この溶液に水５０６５ｍＬを添加することによりＦｅ　５５ｇ／ｌのＦｅ濃度に調節する。常に撹拌（回転速度８３１　１／分）しながら４４℃の沈殿温度に加熱する。この温度を達成した後直ちに、水６０００ｍｌ中に溶解されたＮａＯＨ　４５モル（＝１８００ｇ）（３００ｇ／ｌ＝１リットル当たり７．５当量）を用いて、４０分間以内にこの溶液をポンプ輸送で装入することによりＦｅ（ＯＨ）２を沈殿させる。従ってＮａＯＨ量は化学量論的量の１５０％である。沈殿が終了した後に、５２５　ｌ（標準温圧）／ｈの空気でガス処理する。酸化時間は２４８分間であり、これは毎時Ｆｅ（ＩＩＩ）２４．２モル％の酸化速度に相当する。
【００３４】
得られるアルカリ性の黄色種晶は以下
ＢＥＴ表面積［ｍ２／ｇ］：　　　５３
微結晶径［ｎｍ］：　　　　　　　１３
α−ＦｅＯＯＨ含量［ｇ／ｌ］：　６２．８
ＮａＯＨ含量［ｇ／ｌ］：　　　　２８．３
の性質を有していた：
例５
アルカリ性の黄色種晶の製造
３段階式クロスアーム型撹拌機、撹拌機の下方にある環状のガス処理部、電気的なジャケット加熱部、電気的なジャケット冷却部、ｐＨ測定部、レドックス測定部および温度測定部を備えた３０リットル撹拌容器中に、１００ｇ／ｌ（＝１リットル当たり２．５当量）の含量を有するＮａＯＨ溶液１２０００ｍｌを充填した。常に撹拌（回転速度５９４　１／分）しながら３６℃の沈殿温度に加熱する。この温度を達成した後直ちに、水１２６７５ｍｌ中に溶解された例２からのＦｅＣｌ２　１０モル（＝ＦｅＣｌ２　１２６７ｇ）（ＦｅＣｌ２　１００ｇ／ｌ＝Ｆｅ　４４．１ｇ／ｌ）を用いて、３９分間以内にこの溶液をポンプ輸送で装入することによりＦｅ（ＯＨ）２を沈殿させる。従ってＮａＯＨ量は化学量論的量の１５０％である。沈殿が終了した後に、１００　ｌ（標準温圧）／ｈの空気でガス処理する。酸化時間は２２５分間であり、これはＦｅ（ＩＩＩ）２６．７モル％／ｈの酸化速度に相当する。
【００３５】
得られるアルカリ性の黄色種晶は以下
ＢＥＴ表面積［ｍ２／ｇ］：　　　６１
微結晶径［ｎｍ］：　　　　　　　１２
α−ＦｅＯＯＨ含量［ｇ／ｌ］：　３６．０
ＮａＯＨ含量［ｇ／ｌ］：　　　　１６．２
の性質を有していた：
例６
アルカリ性の黄色種晶の製造
例５に記載された方法で行ったが、但し４４℃の温度で沈殿させた。酸化時間は２１７分間であり、これはＦｅ（ＩＩＩ）２７．６モル％／ｈの酸化速度に相当する。
【００３６】
得られるアルカリ性の黄色種晶は以下
ＢＥＴ表面積［ｍ２／ｇ］：　　　４８
微結晶径［ｎｍ］：　　　　　　　１５
α−ＦｅＯＯＨ含量［ｇ／ｌ］：　３６．０
ＮａＯＨ含量［ｇ／ｌ］：　　　　１６．２
の性質を有していた：
例７
アルカリ性の黄色種晶の製造の比較実験
例５に記載された方法で行ったが、但し例３に記載されたように、前沈殿されていないＦｅＣｌ２を使用した。酸化時間は２２６分間であり、これはＦｅ（ＩＩＩ）２６．７モル％／ｈの酸化速度に相当する。
【００３７】
得られるアルカリ性の黄色種晶は以下
ＢＥＴ表面積［ｍ２／ｇ］：　　　６１
微結晶径［ｎｍ］：　　　　　　　１２
α−ＦｅＯＯＨ含量［ｇ／ｌ］：　３５．４
ＮａＯＨ含量［ｇ／ｌ］：　　　　１６．２
の性質を有していた：
例８
黄色酸化鉄顔料の製造
３段階式クロスアーム型撹拌機、撹拌機の下方にある環状のガス処理部、電気的なジャケット加熱部、電気的なジャケット冷却部、ｐＨ測定部、レドックス測定部および温度測定部を備えた３０リットル撹拌容器中に、例１からの前沈殿されたＦｅＣｌ２　１８モルを添加した（Ｆｅ含量：８４．５ｇ／ｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）含量：０．３モル％、ｐＨ３．７）。常に撹拌（回転速度８３１　１／分）しながら例５からの黄色種晶の懸濁液（＝ＦｅＯＯＨ　２．０モルおよびＮａＯＨ　２．０モル）４９３６ｍｌを３０分間以内にポンプ輸送で装入した。この装入が終了した後、（３０℃で測定された）ｐＨ値は５．５であった。その後３４℃に加熱し、この温度を達成した後、３６　ｌ（標準温圧）／ｈの空気でガス処理を行って第一の酸化工程を開始した。６０分後、（３０℃で測定された）ｐＨ値は２．５であった。
【００３８】
酸化速度は第一の酸化工程では毎時形成されたＦｅ（ＩＩＩ）５．６モル％であった。引き続き６０℃に加熱し、３６　ｌ（標準温圧）／ｈの空気でガス処理を行って第二の酸化工程を開始した。この温度を達成した後直ちに、３００ｇ／ｌ（＝１リットル当たり７．５当量）の含量を有するｐＨ調節された苛性ソーダ溶液をポンプ輸送で装入した。ｐＨ０．２／ｈの速度でのｐＨ値の上昇が確認され、ｐＨ上昇の終点はｐＨ３．４であった。このｐＨを達成した後、ｐＨ値を苛性ソーダ液で３．４＋／−０．２に一定に調節した。酸化速度は第二の酸化工程では形成されたＦｅ（ＩＩＩ）０．４７モル％／ｈであった。第二の酸化工程は２１４０分間に亘った。撹拌機の循環性能は、２２リットルの最終体積に対して毎時１３．６である。酸化の間プローブを採取し、濾過し、洗浄し、乾燥させ、このプローブの明度を測定した。
【００３９】
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例９
黄色酸化鉄顔料の製造
ここでは、例８と同様の方法で行ったが、但し以下の相違がある：
例２からの前沈殿されたＦｅＣｌ２　１８．９モルを使用し、水で２００ｇ／ｌのＦｅＣｌ２に調節した。黄色種晶の懸濁液５１８３ｍｌ（＝ＦｅＯＯＨ　２．１モルおよびＮａＯＨ　２．１モル）。種晶を添加した後のｐＨ値６．２（３０℃で測定された）。
【００４０】
３８　ｌ（標準温圧）／ｈの空気での第一の酸化工程、酸化時間５９分間、酸化速度Ｆｅ（ＩＩＩ）５．６モル％／ｈ。
【００４１】
酸化の間にプローブを採取し、濾過し、洗浄し、乾燥させ、このプローブの明度を測定した。
【００４２】
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例１０
黄色酸化鉄顔料の製造
ここでは例９と同様の方法で行ったが、但し例６からの黄色種晶を使用した。
【００４３】
種晶を添加した後のｐＨ値６．２（３０℃で測定された）。
【００４４】
３８　ｌ（標準温圧）／ｈの空気での第一の酸化工程、酸化時間９２分間、酸化速度Ｆｅ（ＩＩＩ）３．６モル％／ｈ。
【００４５】
第二の酸化工程の酸化速度Ｆｅ（ＩＩＩ）０．４２モル％／ｈ。
【００４６】
酸化の間にプローブを採取し、濾過し、洗浄し、乾燥させ、このプローブの明度を測定した。
【００４７】
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例１１
黄色酸化鉄顔料の製造
ここでは例８と同様の方法で行い、例４からの黄色種晶を使用した。例１で記載されたＦｅＣｌ２を使用した。例８との差は以下の表に示されている。測定条件およびその他の条件は例８に記載された通りである。
【００４８】
種晶の量：　　　　　　　２．０モル
ＦｅＣｌ２の量：　　　　１８．８モル
第一の酸化前のｐＨ：　　５．５
第一の酸化での温度：　　３５℃
第一の酸化での速度：　　Ｆｅ（ＩＩＩ）５．２モル％／ｈ
第一の酸化後のｐＨ：　　２．２
第二の酸化での空気量：　１２　ｌ（標準温圧）／ｈ
第二の酸化での温度：　　７５℃
第二の酸化での速度：　　Ｆｅ（ＩＩＩ）３．６モル％／ｈ
酸化の間にプローブを採取し、濾過し、洗浄し、乾燥させ、このプローブの明度を測定した。
【００４９】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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