(57)【要約】本発明は、コートされた粒子であって、該コートされた粒子が、コーティングと、活性物質を含むコア粒子とから成り、前記コーティングが気相成分を含む、コートされた粒子に関する。本発明はまた、このようなコートされた粒子の製造方法であって、該方法が、（ａ）　気相成分を含むコーティング材料を提供し、そして、気体を含有する該コーティング材料をコア粒子に塗布するか、又は、（ｂ）　気体発生成分を含むコーティング材料を提供し、該コーティング材料をコア粒子に塗布し、そして前記気体発生成分から気体を発生させるように前記コーティングされた粒子を処理する、ことから選択された工程から成る、コートされた粒子の製造方法に関する。さらに本発明は、数多くの用途におけるこのようなコートされた粒子の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
気相成分を含むコーティングと、活性物質を含むコア粒子とを含んで成るコートされた粒子。
【請求項２】
前記気相成分が、前記コーティング材料の最小２０容量％を構成している、請求項１に記載のコートされた粒子。
【請求項３】
前記気相成分を含む前記コーティング材料が、０．８ ｇ／ｃｍ３未満の真密度（ｔｒｕｅ ｄｅｎｓｉｔｙ）を有している、請求項２に記載の粒子。
【請求項４】
前記気相成分が、軽量球体（ｌｉｇｈｔ ｓｐｈｅｒｅ）内に閉じ込められている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の粒子。
【請求項５】
前記コーティングがさらに、ワックスとポリペプチドと炭水化物ポリマーとから選択された材料を含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の粒子。
【請求項６】
前記ワックスがポリスチレングリコールである、請求項５に記載の粒子。
【請求項７】
前記ポリペプチドが、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、キトサン、ポリアスパラギン酸及びポリグルタミン酸から選択される、請求項５に記載の粒子。
【請求項８】
前記炭水化物ポリマーが、ペクチン、澱粉、変性澱粉、セルロース、変性セルロース、カラゲナン、アラビアゴム、アカシアガム、キサンタンガム、イナゴマメガム及びグアールガムから選択される、請求項５に記載の粒子。
【請求項９】
前記気相成分が、大気、二酸化炭素、窒素、希ガスから選択される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の粒子。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載のコートされた粒子の製造方法であって、
（ａ）　気相成分を含むコーティング材料を提供し、そして、気体を含有する該コーティング材料をコア粒子に塗布し、又は、
（ｂ）　気体発生成分を含むコーティング材料を提供し、該コーティング材料をコア粒子に塗布し、そして前記気体発生成分から気体を発生させるように前記コーティングされた粒子を処理する、
ことを含んで成る、コートされた粒子の製造方法。
【請求項１１】
前記方法が前記（ｂ）を含んで成る、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記気体発生成分が揮発性成分であり、前記処理が加熱することである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記気体発生成分が重炭酸塩であり、前記処理が酸処理である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記工程（ａ）が：
（ｉ）　コーティング材料と、気相成分と、任意には溶剤とを含んで成るコーティング供給材料を、大気圧を上回る圧力で提供し、
（ｉｉ）　前記気体含有コーティング供給材料をコーティングチャンバ内でコア粒子に塗布し、
（ｉｉｉ）　前記工程（ｉｉ）の前又は後に、前記圧力を全体的又は部分的に大気圧まで解放可能である、
ことを含んで成る、請求項１０に記載の工程（ａ）の方法。
【請求項１５】
前記工程（ａ）で、前記圧力が２ ｘ １０５ Ｐａ〜５ ｘ １０７ Ｐａである、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記圧力解放が、１つの工程で行われる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記圧力解放が、少なくとも１つの一次工程と、少なくとも１つの二次工程とで行われる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
前記一次圧力解放が、前記コーティングチャンバに入る前に行われる、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記コーティング供給材料が、二流体ノズル（ＴＦＮ）によって前記コーティングチャンバに入る、請求項１４から１８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記コーティング供給材料が、圧力二流体ノズル（ＰＴＦＮ）によって前記コーティングチャンバに入る、請求項１４から１８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記コーティングチャンバが流動床である、請求項１４から２０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
前記流動床が、該流動床内に鉛直方向に設けられた１つ又は複数の吸出し管を備えた底部噴霧流動床である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記流動床が、各吸出し管に設けられたＴＦＮ又はＰＴＦＮ型のノズルを備えている、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記気相成分が、大気、二酸化炭素及び窒素、特に二酸化炭素から選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項２５】
前記コートされた粒子上のコーティング中の前記気相成分が、コーティング（溶剤を除く）の最小２０容量％、具体的には最小４０容量％、より具体的には最小６０容量％、さらにより具体的には最小８０容量％を構成している、請求項１４に記載の方法。
【請求項２６】
前記コーティング材料が、ワックスと、ポリペプチドと、炭水化物ポリマーと、合成ポリマーとから成る、請求項１４に記載の方法。
【請求項２７】
前記ポリペプチドが、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、キトサン、ポリアスパラギン酸及びポリグルタミン酸から選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記炭水化物ポリマーが、ペクチン、澱粉、変性澱粉、セルロース、変性セルロース、カラゲナン、アラビアゴム、アカシアガム、キサンタンガム、イナゴマメガム及びグアールガムから選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記合成ポリマーが、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルアセテート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスルホネート、ポリカルボキシレート及びこれらのコポリマー、好ましくは水溶性のポリマー又はコポリマーから選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項３０】
前記コーティング供給材料がさらに可塑剤を含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項３１】
前記コアが酵素含有コアである、請求項１４に記載の方法。
【請求項３２】
コートされた粒子のサイズが、１００〜５０００ μｍの範囲にあり、好ましくは２００〜３０００ μｍの範囲にあり、最も好ましくは３００〜２０００ μｍの範囲にある、請求項１４に記載の方法。
【請求項３３】
組成物であって、請求項１から９までのいずれか１項に記載の粒子を含む組成物。
【請求項３４】
前記組成物が、さらに界面活性剤を含む洗剤組成物であることを特徴とする、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
前記組成物が、さらに小麦粉を含む生地組成物であることを特徴とする、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３６】
物品を清浄化するための、請求項３４に記載の組成物の使用。
【請求項３７】
生地を改善するための、請求項３５に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、活性物質を含有する粒子をコートするためのコーティング材料に関する。前記コーティング材料は気相成分を含み、これらは双方とも粒子の密度を調整する目的を果たし、粒子に対する衝撃を吸収できることにより粒子を損傷から保護する。本発明はまた、このようなコートされた粒子つまりコートされた粒子の製造方法、例えば気相成分と、コーティング材料と、任意には溶剤とから成るコーティング供給材料が、コーティングチャンバに入る前に加圧されるような製法に関する。さらに本発明は、多数の用途にこのようなコートされた粒子を使用することに関する。
【０００２】
発明の背景
乾燥した固形の粒子中又はグラニュール中に酵素のような活性物質を組み込み、これにより、活性物質を不活性化から保護し、且つ／又は、環境を活性物質から保護することが当業者に良く知られている。このような粒子又はグラニュールは通常、他の乾燥製品、例えば乾燥したグラニュール状の洗剤組成物に適用されており、これによりこれらの組成物の性能を向上させる。酵素は活性物質の一例であり、この活性物質は、乾燥した固形の粒子又はグラニュールに組み込むことができる。
【０００３】
公知の酵素グラニュール配合技術の一例としては、下記のものが挙げられる：
ａ）　噴霧乾燥製品
この製品の場合、液状酵素を含有する溶液が噴霧乾燥タワー内で噴霧され、これにより小さな液滴を形成する。これらの液滴は乾燥タワーを落下している間に乾燥して、酵素を含有する粒子状物質を形成する。このようにして極めて小さな粒子を製造することができる（Ｍｉｃｈａｅｌ Ｓ． Ｓｈｏｗｅｌｌ（編）；粉末洗剤（Ｐｏｗｄｅｒｅｄ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）； Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ； １９９８； 第７１巻；第１４０−１４２頁；Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ）。
【０００４】
ｂ）　層状製品
この製品の場合、酵素は予成形された不活性コア粒子の周りの層としてコーティングされる。典型的には流動床装置内で酵素含有溶液が噴霧される。予成形されたコア粒子は流動化され、酵素含有溶液はこれらのコア粒子に付着し、乾燥してコア粒子の表面上に乾燥酵素層を残す。所望のサイズを有する有益なコア粒子が見出されれば、こうして所望のサイズの粒子を得ることができる。このようなタイプの製品は例えば国際公開第９７／２３６０６号パンフレットに記載されている。
【０００５】
ｃ）　吸収コア粒子
この粒子の場合、コアの周りの層として酵素をコートするというよりもむしろ、酵素はコア表面上及び／又はコア表面内に吸収される。このような製法は国際公開第９７／３９１１６号パンフレットに記載されている。
【０００６】
ｄ）　押出し製品又はペレット化製品
これらの製品の場合、酵素含有ペーストを加圧してペレットにするか、又は、加圧下で小さな開口を通して押し出して切断することにより粒子を形成し、次いでこれらの粒子を乾燥させる。押出し開口が形成されている材料（通常は複数の孔を有するプレート）は、押出し開口にわたる許容可能な圧力低下に制限を設けているので、このような粒子は通常の場合かなりの大きさのサイズを有する。また、小さな開口を使用する場合に押出し圧力を著しく高くすると、酵素ペースト中の熱発生が増大し、このことは酵素に対して有害となる（Ｍｉｃｈａｅｌ Ｓ． Ｓｈｏｗｅｌｌ（編）；粉末洗剤（Ｐｏｗｄｅｒｅｄ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）； Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ； １９９８； 第７１巻；第１４０−１４２頁；Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ）。
【０００７】
ｅ）　小球化製品
この製品の場合、酵素粉末が溶融ワックス中に懸濁させられ、この懸濁液は、例えば回転ディスク噴霧器を介して冷却チャンバ内に噴霧される。この冷却チャンバにおいて、液滴が急速に凝固する（Ｍｉｃｈａｅｌ Ｓ． Ｓｈｏｗｅｌｌ（編）；粉末洗剤（Ｐｏｗｄｅｒｅｄ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）； Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ； １９９８； 第７１巻；第１４０−１４２頁；Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ）。こうして得られた製品は、酵素が不活性物質の表面上に集められるのではなく、不活性物質全体にわたって一様に分配されている製品である。またこの技術に関しては、米国特許第４，０１６，０４０号明細書及び米国特許第４，７１３，２４５号明細書にも記載されている。
【０００８】
ｆ）　ミキサー造粒製品
この製品の場合、酵素含有液体がコンベンショナルな造粒成分から成る乾燥粉末組成物に添加される。適切な比率の液体と粉末とが混合され、液体の湿分が乾燥粉末に吸収されると、乾燥粉末から成る成分は付着及び凝集を開始し、粒子が形成されることになる。これにより酵素を含む粒質が形成される。このような製法は、米国特許第４，１０６，９９１号明細書（ＮＯＶＯ ＮＯＲＤＩＳＫ）、及び、関連文献である欧州特許第１７０３６０号明細書（ＮＯＶＯ ＮＯＲＤＩＳＫ）、欧州特許第３０４３３２号明細書（ＮＯＶＯ ＮＯＲＤＩＳＫ）、欧州特許第３０４３３１号明細書（ＮＯＶＯ ＮＯＲＤＩＳＫ）、国際公開第９０／０９４４０号パンフレット（ＮＯＶＯ ＮＯＲＤＩＳＫ）及び国際公開第９０／０９４２８号パンフレット（ＮＯＶＯ ＮＯＲＤＩＳＫ）に記載されている。
【０００９】
グラニュレータとして種々の高せん断ミキサーを使用することのできるこのような製法の特定の製品の場合、酵素と充填剤とバインダなどとから成る粒質が、粒子を強化するためにセルロースファイバと混合されて、これによりいわゆるＴ−粒質を提供する。強化粒子が頑丈であればあるほど、放出する酵素ダスト量は少なくなる（下記参照）。
【００１０】
公知の酵素配合物は今日、「乾燥配合物」すなわち固形粒子の凝集物から成る配合物であるか、又は、「液状配合物」すなわち酵素／酵素粒子の溶液又は懸濁液を含有する液体である。
国際公開第０１／２５３２２号パンフレットに開示されたフォーム成分は、ポリマー材料と、溶解助剤と、活性成分との混合物から成る。
国際公開第０１／２４９９０号パンフレットに開示されたフォーム成分の製法は、回転押出しプレートから受容面上に粘性混合物を押し出す工程を含む。
国際公開第０１／２５３２３号パンフレットに開示された弾性物品は、ポリマー材料と活性成分とから成る。
【００１１】
発明の概要
本発明の目的は、活性物質、例えば酵素を含有する改善されたコートされた粒子を提供することである。活性物質を含有する粒子を製造する場合の１つの目的は、これらの粒子が或る用途に使用される瞬間まで、これらの粒子の周囲から活性物質を分離しておくことである。活性物質を粒子内に組み込む別の目的は、活性物質から発生し得る有害なおそれのある活性ダストの量を低減することである。
【００１２】
さらに、粒子が通常、製造重量当たりの活性量によって販売されていることから、活性物質が重量の大部分を占めるようにすることにより、活性物質高含有の粒子を提供するように、軽量のコーティングを施すことが望ましいことが判った。
従って本発明の目的は、コートされた粒子からのダスト形成を低減すると共に、コートされた粒子の真密度全体を低減する軽量コーティングを提供することである。
【００１３】
本発明は、コートされた粒子であって、このコートされた粒子が、コーティングと、活性物質を含むコア粒子とから成り、前記コーティングが気相成分を含む、コートされた粒子を提供する。このコーティングと、コートされた粒子の製法とは、所望の特性を有する。
本発明はまた、コートされた粒子の製造方法と、コートされた粒子を含む組成物と、これらの組成物の使用とを提供する。
【００１４】
本発明の別の特徴は、本発明のコートされた粒子の製造方法であって、この方法が
（ａ）　気相成分を含むコーティング材料を提供し、そして、気体を含有するコーティング材料をコア粒子に塗布する工程、又は、
（ｂ）　気体発生成分を含むコーティング材料を提供し、該コーティング材料をコア粒子に塗布し、そして前記気体発生成分から気体を発生させるように前記コーティングされた粒子を処理する工程
から成る、コートされた粒子の製造方法を提供する。
本発明の別の特徴はまた、物品を清浄化し、生地を改善するための本発明のコートされた粒子を含む組成物を使用することである。
【００１５】
発明の詳細な説明
活性物質を含む固形粒子を取り扱う場合の主な問題点の１つは、活性物質からダストが形成されることである。このダストは乾燥固形組成物を取り扱う人に有害な影響を与えるおそれがある。
当業者に知られているように、活性物質を乾燥固形粒子に組み込むことができ、これらの乾燥固形粒子が活性ダストの形成を抑制できることは当業者に良く知られているが、例えば周知のホイバッハ（Ｈｅｕｂａｃｈ）法により測定すると、活性ダストは既知の粒子からまだ放出されているのが現実であり、さらなる改善の必要がある。
【００１６】
コンベンショナルな粒子は普通、固形で脆弱である。このため、これらの粒子は歪みが加えられたときに損傷しやすい。しかし粒子の周りに本発明のコーティングを塗布することにより、機械的な弾性「バッファ」材料が、活性物質を含むコア粒子と、粒子上に歪みを引き起こす環境との間に配置される。
【００１７】
定義
本明細書中で使用される化合物の「真密度」という用語は、液体中にその液体に対して不溶性の化合物の計量済みの量を浸漬し、分散液の容積増加（すなわち、その化合物によって押し退けられた液体の容積）を測定することにより定義付けされた、前記化合物容積当たりの重量で示す密度と解釈することができる。例えば１グラムの化合物を、１０ ｃｍ３の容積の液体にこの液体に対して不溶性の化合物を添加し、この添加により液体と化合物との混合物の容積が１１ ｃｍ３に増大する場合、これによりこの化合物は１ ｃｍ３の液体を押し退けたことになり、この化合物の真密度は１ ｃｍ３当たり１グラムである。液体の真密度は、その液体の測定された容積の重量として測定されてよい。
【００１８】
明細書中で使用される「ワックス」という用語は、２５〜１５０℃の融点を有する化合物と解釈することができる。
明細書中で使用される、「コートされた粒子の直径とコア粒子の直径との比」（以後ＤＴ／ＤＣと略す）という言い回しは、コア粒子とコーティングとを含む粒子の直径を、コア粒子だけの直径で割り算した値と解釈することができる。例えば１００ μｍの直径を有するコア粒子に、２００ μｍの厚さのコーティング層をコートする場合、コートされた粒子は（２００＋１００＋２００）＝５００ μｍの直径を有することになり、ＤＴ／ＤＣは５００ μｍ／１００ μｍ ＝ ５である。
コーティングに関して本明細書中で使用される、「実質的に酵素を含有しない」という用語は、コーティング １ ｇ当たりの酵素が５ ｍｇ未満であることを意味する。
【００１９】
コーティング
本発明のコーティングは気相成分を含む。気相成分を組み込むことによりコーティング密度が低下し、これと共に、圧縮可能な気体層をコーティング中に有することにより弾性が改善されることが判った。気相成分を組み込んだコーティングマトリックスは固相材料である。
気相成分とは、任意の気体又は気体混合物、例えば大気、二酸化炭素、窒素、希ガスと解釈することができる。特に気相成分は二酸化炭素である。
【００２０】
気相成分はコーティング材料の最小２０容量（ｖ／ｖ）％、具体的には最小４０容量％、より具体的には最小６０容量％、最も具体的には最小８０容量％を構成することが望ましい。このことは典型的には、所与の温度及び圧力において、コーティング材料（溶剤を除く）１リットル当たり、最小０．０１モル、具体的には最小０．０３モル、より具体的には最小０．０６モル、さらにより具体的には最小０．１６モルの気体の溶解度を必要とする。
コーティング中に含まれる気体は、他のコーティング材料から成るマトリックス内に閉じ込められた気泡の形で存在してよい。気体は軽量球体内に閉じ込められてもよい。
【００２１】
軽量の球体（ｌｉｇｈｔ ｓｐｈｅｒｅｓ）
軽量球体は、低い真密度を有する小さな粒子である。典型的には、これらの球体は、内部に空気又は気体を有する中空の球状粒子である。このような材料は通常、固形材料を膨張させることにより製造される。これらの軽量球体は、３Ｍ（登録商標）から入手可能なＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ（登録商標）グラスバブル（中空ガラス球体）、Ｔｈｅ ＰＱ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＱ−ＣＥＬ（登録商標）（ホウケイ酸塩ガラスから成る中空微小球体）及び／又はＥｘｔｅｎｄｏｓｐｈｅｒｅｓ（登録商標）（セラミック中空球体）のように無機的性質を有していてよい。
【００２２】
軽量球体は、Ｔｈｅ ＰＱ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＰＭ−シリーズ（プラスチック中空球体）、ＡＫＺＯ Ｎｏｂｅｌから入手可能なＥｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）（中空プラスチック球体）、Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＬｕｘｓｉｌ（登録商標）及びＳｐｈｅｒｉｃｅｌ（登録商標）、及び／又は、ＳＨＥＬＬから入手可能なＳｔｙｒｏｃｅｌｌ（登録商標）のように有機的性質を有していてもよく、Ｓｔｙｒｏｃｅｌｌ（登録商標）はポリスチレンから成る球体である。Ｓｔｙｒｏｃｅｌｌ（登録商標）のポリスチレンは、ペンタンを含有する。
【００２３】
ペンタンは加熱すると沸騰して材料を膨張させるか、又は弾けさせ（この反応はトウモロコシの種を膨張させてポップコーンにするのに匹敵する）、低い真密度を有する軽量のポリスチレン材料を残す。多糖類、例えば澱粉又はその誘導体も好ましい。Ｂｉｏｄａｃ（登録商標）は、ＧｒａｎＴｅｋ Ｉｎｃ．から入手可能な、セルロース（製紙からの廃棄物）から製造された非中空軽量材料の一例である。これらの材料は本発明のグラニュールに、単独で又は種々異なる軽量材料の混合物として含まれていてよい。
【００２４】
他のコーティング材料
コーティングはまた、気相成分を閉じ込めるのに適した材料から成るマトリックスを含有する。このような材料の一例としては、ワックス、ポリペプチド及び炭水化物ポリマーが挙げられる。これらの材料は、気体を閉じ込める弾性的な網状構造を形成することができる。
【００２５】
ここに挙げた材料に含まれるワックスは、２０〜１５０℃の融点を有するポリマー化合物を包含する。好ましいワックスは、前記範囲の融点を有する有機化合物又は有機化合物の塩である。本発明の関連において、本明細書中で使用する「ワックス」という用語は、２つ以上の種々異なるワックスの混合物をも包含する。また、ワックス又はワックス混合物の重要な構成要件は、ワックスが特に中性又はアルカリ性の溶液中で水溶性又は水分散性であるべきであり、これにより、本発明のコートされた粒子が水溶液中に導入されたときに、すなわちコートされた粒子を水で稀釈することによって、ワックスが崩壊及び／又は溶解し、粒子中に組み込まれた活性物質が水溶液に対して迅速に崩壊して溶解できるようになっていることである。
【００２６】
水溶性ワックスの例は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。従って水溶性ワックスの場合、ワックスの水溶度は具体的には、例えばＰＥＧ １０００の場合のように、２５部の水に対して最大７５部のワックスとなるべきである。水溶液中に分散可能な水不溶性ワックスの一例としては、トリグリセリド及び油が挙げられる。
【００２７】
ワックスは室温（２５℃）では固体の状態でなければならず、従ってこの温度を上回る融点又は溶融範囲（ポリマーワックスは所定の温度範囲を上回ると溶融する傾向を有する）を有している。具体的にはワックスは、３５℃〜１２０℃の融点又は溶融範囲を有している。この下限は、ワックスが溶融する温度と、粒子を含む液体組成物が通常貯蔵される温度（２０〜３０℃）との間に適度な距離が置かれるように設定することが好ましい。また、粒子の製造に際して、ワックスの融点が３５℃を下回ると困難が生じることが考えられる。別の融点又は溶融範囲は約４０℃〜約１００℃であり、例えば約５０℃〜約８０℃である。別の実施例では、ワックスは約１５０ダルトン〜約１０，０００ダルトンの分子量を有することが望ましい。
【００２８】
本発明のワックスは化学的に合成されたいかなるワックスであってもよい。また同様に、天然資源から分離されたワックス又はその誘導体であってもよい。従って本発明のワックスは、以下に挙げるワックスから選択されてよいが、これに限定されるものではない：
【００２９】
−　ポリエチレングリコール、略してＰＥＧ、ワックスの典型。種々異なる分子サイズを有する種々異なるＰＥＧワックスが商業的に入手可能である。この場合、低分子サイズを有するＰＥＧはまた低融点を有している。好適なＰＥＧの例は、例えばドイツ国ＢＡＳＦから入手可能なＰＥＧ １５００、ＰＥＧ ３０００、ＰＥＧ ４０００、ＰＥＧ ６０００、ＰＥＧ ９０００である。ワックス及び／又は酵素粒子に関して真密度及び融点の所望の特性を達成するために、低融点を有するワックスと高融点を有するワックスとを混合すると、本発明の極めて有用な実施例が得られることも考えられる。
【００３０】
−　ポリプロピレン又はポリエチレン又はこれらの混合物。
−　室温で固体状態の非イオン系テンサイド（ｔｅｎｓｉｄｅｓ）、例えば高レベルのエトキシ基を有するエトキシル化脂肪アルコール、例えば１分子当たり８０単位のエチレンオキシドを有する、ＢＡＳＦから入手可能なＬｕｔｅｎｓｏｌ ＡＴ８０。あるいは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドのポリマー又はこれらの例えばブロックポリマーの形でのコポリマー、例えばドイツ国ＢＡＳＦから入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ ＰＥ ６８００が有用である。
【００３１】
−　天然資源から分離されたワックス、例えばカルナバワックス（８０〜８８℃の融点）、カンデリラワックス（６８〜７０℃の融点）及び蜜蝋。他の天然ワックス又はその誘導体には、動物又は植物から誘導されたワックス、例えば海洋由来のワックスがある。このようなワックスの例は、硬化牛脂、硬化ヤシ油、硬化綿実油及び／又は硬化大豆油である。本明細書中で使用する「硬化」という用語は、例えばトリグリセリドにおいて、不飽和炭水化物鎖を飽和したものと解釈することができる。この場合、炭素＝炭素二重結合が炭素−炭素一重結合に転化される。硬化ヤシ油は例えばＨｏｂｕｍ Ｏｅｌｅ ｕｎｄ Ｆｅｔｔｅ ＧｍｂＨ（ドイツ国）又はＤｅｕｔｓｃｈｅ Ｃａｒｇｉｌｌ ＧｍｂＨ（ドイツ国）から商業的に入手可能である。
【００３２】
−脂肪酸アルコール、例えば５５〜６０℃の融点を有し、約０．９６ ｇ／ｃｍ３の真密度を有する、ドイツ国Ｃｏｎｄｅａ Ｃｈｅｍｉｅから入手可能な線状長鎖脂肪酸アルコール ＮＡＦＯＬ １８２２ （Ｃ１８，２０，２２）。
−　モノ−グリセリド及び／又はジ−グリセリド、例えばグリセリルステアレート（ステアレートはステアリン酸とパルミチン酸との混合物）が有用なワックスである。その例としては、約１ ｇ／ｃｍ３の真密度を有する、デンマーク国Ｄａｎｉｓｃｏ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓから入手可能なＤｉｍｏｄａｎ ＰＭがある。
−　脂肪酸、例えば硬化された線状長鎖脂肪酸。
−　パラフィン、すなわち固形炭化水素。
−　微結晶性ワックス
【００３３】
別の実施例において、Ｃ．Ｍ． ＭｃＴａｇｇａｒｔ他、Ｉｎｔ． Ｊ． Ｐｈａｒｍ． １９，１３９ （１９８４）、又は、Ｆｌａｎｄｅｒｓ他、Ｄｒｕｇ Ｄｅｖ． Ｉｎｄ． Ｐｈａｒｍ． １３， １００１ （１９８７）に、本発明で有用なワックスが見出される。これらの両文献を参考のため本明細書中に引用する。
ポリペプチドが、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、キトサン、ポリアスパラギン酸及びポリグルタミン酸から選択されてよい。
【００３４】
炭水化物ポリマーが、ペクチン、澱粉、変性澱粉、セルロース、変性セルロース、カラゲナン、アラビアゴム、アカシアガム、キサンタンガム、イナゴマメガム及びグアールガムから選択されてよい。本発明の関連において採用した「変性澱粉」という用語は、ある種の少なくとも部分的な化学変性、酵素変性及び／又は物理的又は物理化学的な変性を受けている澱粉（天然澱粉）を意味する。この変性澱粉は（一般的に）「親」澱粉に対して変化させられた特性を示す。
【００３５】
当該化学変性の一例として下記のものが挙げられる：ヒドロキシ基のエステル化（アセチル化を介して達成）；ヒドロキシ基のエーテル化；酸化（塩素又は次亜塩素酸塩との反応を介して達成）；及び架橋（例えばホルムアルデヒド又はエピクロロヒドリンとの反応によって達成）。
当該酵素変性の一例としては、澱粉分解酵素又は澱粉変性酵素、例えばα−アミラーゼ又はグルコアミラーゼのようなアミラーゼによる処理が挙げられる。
当該物理的又は物理化学的な変性の一例としては、特に、いわゆるゼラチン化が挙げられる。「ゼラチン化」という用語は、澱粉との関連において、当業者の利用法に従って本明細書中で使用される（例えばＡ． Ｘｕ及びＰ．Ａ． Ｓｅｉｂ， Ｃｅｒｅａｌ Ｃｈｅｍ． ７０ （１９９３）， 第４６３−４７０頁参照）。
【００３６】
合成ポリマーは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルアセテート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ−アクリルアミド、ポリスルホネート、ポリカルボキシレート及びこれらのコポリマー、具体的には水溶性のポリマー又はコポリマーから選択されてよい。コーティングは、１つ又は複数のコンベンショナルなコーティング材料、具体的には水溶性又は水分散性の材料を含有してもよい。コンベンショナルなコーティング材料は例えば、国際公開第８９／０８６９４号パンフレット、同第８９／０８６９５号パンフレット、欧州特許第２７０６０８号明細書及び／又は国際公開第００／０１７９３号パンフレットに記載されている。
【００３７】
コンベンショナルなコーティング材料の他の例は、米国特許第４，１０６，９９１号明細書、欧州特許第１７０３６０号明細書、同第３０４３３２号明細書、同第３０４３３１号明細書、同第４５８８４９号明細書、同第４５８８４５号明細書、国際公開第９７／３９１１６号パンフレット、同第９２／１２６４５号パンフレット、同第８９／０８６９５号パンフレット、同第８９／０８６９４号パンフレット、同第８７／０７２９２号パンフレット、同第９１／０６６３８号パンフレット、同第９２／１３０３０号パンフレット、同第９３／０７２６０号パンフレット、同第９３／０７２６３号パンフレット、同第９６／１６１５１号パンフレット、同第９７／２３６０６号パンフレット、米国特許第５，３２４，６４９号明細書、同第４，６８９，２９７号明細書、欧州特許第２０６４１７号明細書、同第１９３８２９号明細書、独国特許第４３４４２１５号明細書、独国特許出願公開第４３２２２２９号明細書、東独国特許第２６３７９０号明細書、特開昭６１−１６２１８５号公報及び／又は同第５８−１７９４９２号公報に記載されている。
【００３８】
コーティングは、バインダ、繊維、塩、水不溶性鉱物、顔料、酵素安定剤、ワックス又はこれらの組み合わせから選択された材料を含んでよい。
コーティング中の粒子状材料は、気体形成傾向を改善するための成核剤として作用することができる。
【００３９】
特定の実施例において、コーティングは下記のものを含んでよい：
−　酵素安定剤。例えば造粒分野でコンベンショナルに使用されるような酵素安定剤又は酵素保護剤がコーティングの要素であってよい。安定剤又は保護剤は、いくつかの範疇、すなわち、アルカリ性又は中性の材料、還元剤、酸化防止剤及び／又は第１遷移系列の金属イオンの塩、に分けることができる。これらのそれぞれは、同じ又は異なる範疇の他の保護剤との関連において使用することができる。
【００４０】
アルカリ性保護剤の例は、アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩又は重炭酸塩であり、これらは例えば酸化体を能動的に中和することにより、化学的な掃去効果を提供する。還元保護剤の例は、スルフィット、チオスルフィット、チオスルフェート又はＭｎＳＯ４の塩であり、酸化防止剤の例は、メチオニン、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）又はブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）である。具体的に安定剤は、チオスルフェートの塩、例えばナトリウムチオスルフェート又はメチオニンであってよい。また酵素安定剤は、ホウ酸塩、ホウ砂、ホルメート、ジカルボン酸、トリカルボン酸、及び可逆酵素抑制剤、例えばスルフヒドリル基又はアルキル化ホウ酸又はアリール化ホウ酸を有する有機化合物であってよい。
【００４１】
ホウ素を基剤とする安定剤の例は、国際公開第９６／２１７１６号パンフレットに見出すことができるが、ホウ素を基剤とする好ましい安定剤は、国際公開第９６／４１８５９号パンフレットに記載された、４−ホルミル−フェニル−ホウ酸又はその誘導体である。上記両パンフレットの開示内容を参考のため本明細書に引用する。有用な酵素安定剤のさらに別の例としては、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）及び脱脂粉乳粉末が挙げられる。コーティング中の保護剤の量は、コーティングの５〜４０重量％、具体的には５〜３０重量％、例えば１０〜２０重量％であってよい。
【００４２】
−　可溶化剤。コーティングの溶解度は、コートされた粒子が洗剤配合物の成分である場合、特に重要である。当業者によく知られているように、配合物の溶解度を高めるには、多くの薬剤が種々の方法によって役立ち、当業者に知られた典型的な薬剤は、国内薬局方において見出すことができる。このように、コア粒子は、コートされた粒子の溶解度を向上させるのに役立ついかなる薬剤をも任意に含んでよい。
【００４３】
−　無機物、例えば水溶性及び／又は水不溶性の無機塩、例えば微細に粉砕されたアルカリ硫酸塩、アルカリ炭酸塩及び／又はアルカリ塩化物、カオリン（例えばＥＰＥＳＷＨＩＴＥ（登録商標）、Ｅｎｇｌｉｓｈ Ｃｈｉｎａ Ｃｌａｙ）のような粘土、ベントナイト、タルク、ゼオライト、炭酸カルシウム及び／又はケイ酸塩。
−　バインダ、例えば高融点又は不確定に高い融点を有するバインダ、及び非ワックス性の性質を有するバインダ、例えばポリビニルピロリドン、テキストリン、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、例えばヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース又はＣＭＣ。好適なバインダは、炭水化物バインダ、例えばフランス国Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｒｅｓから入手可能なＧｌｕｃｉｄｅｘ ２１Ｄ（登録商標）である。
【００４４】
−　繊維材料、例えば繊維形態の純粋又は不純なセルロース。このセルロースは、おが屑、純粋繊維セルロース、綿、又は、純粋又は不純な繊維セルロースの他の形態であってよい。また、繊維セルロースに基づく濾過助剤を使用することもできる。繊維形態のセルロースのいくつかの銘柄、例えばＣＥＰＯ（登録商標）及びＡＲＢＯＣＥＬＬ（登録商標）が市販されている。繊維セルロース濾過助剤の適切な例は、Ａｒｂｏｃｅｌ ＢＦＣ２００（登録商標）及びＡｒｂｏｃｅｌ ＢＣ２００（登録商標）である。欧州特許第３０４３３１号明細書に記載されているように、合成繊維が使用されてもよく、典型的な繊維は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、特にナイロン、ポリビニル−ホルメート、ポリ（メト）アクリル化合物から製造されてよい。
【００４５】
−　架橋剤、例えば酵素に対して適合性を有する界面活性剤、例えばエトキシル化アルコール、特に１０〜８０個のエトキシ基を有するエトキシル化アルコール。これらのエトキシル化アルコールは、コーティング内及びコア粒子内の双方に見出すことができる。
−　懸濁剤、（例えば洗浄用途において粒子の溶解時に漂白作用を高めるための）メディエータ及び／又は溶剤をコーティング中に組み込むことができる。
−　粘度調整剤。コーティング内に粘度調整剤が存在してよい。
コーティングは、連続的な均質層を形成することにより、コア粒子をカプセル化することが望ましい。
【００４６】
コーティングは、所期の用途に応じて、粒子内又はグラニュール内で多くの機能のいずれをも発揮することができる。従って例えばコーティングは下記の効果のうちの１つ又は複数を達成することができる：
（ｉ）　コア粒子のダスト形成傾向をさらに低減する；
（ｉｉ）　漂白物質／漂白系（例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、有機過酸など）により、コア粒子中の活性物質を酸化からさらに保護する；
（ｉｉｉ）　液体媒質（例えば水性媒質）中に粒子を導入したときに所望の速度で溶解させる；
（ｉｖ）　本発明の粒子の物理的強度を改善する。
【００４７】
コーティングはさらに下記のもののうちの１つ又は複数を含んでよい：塩素掃去剤、可塑剤、顔料、滑剤（例えば界面活性剤又は静電防止剤）及び香料。本発明との関連においてコーティング層に有用な可塑剤の一例として、下記のものが挙げられる。ポリオール、例えば糖、糖アルコール、グリセリン、グリセロールトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、トリエタノールアミン、モノ−、ジ−及びトリエチレングリコール又は１０００未満の分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）；尿素、フタル酸エステル、例えばジブチル又はジメチルフタレート；チオシアネート、非イオン系界面活性剤、例えばエトキシル化アルコール及びエトキシル化ホスフェート、及び水。
【００４８】
好適な顔料の一例としては、微細に分割された白色体質顔料、例えば二酸化チタン又はカオリン、着色顔料、水溶性着色剤、並びに、１つ又は複数の顔料とと水溶性着色剤との組み合わせが挙げられる。
本発明との関連において使用する「滑剤」という用語は、表面摩擦を低減し、グラニュールの表面を滑らかにし、静電形成傾向を減少させ、且つ／又は、グラニュールの破砕性を低減する任意の薬剤を意味する。滑剤は、コーティング内のバインダの粘着性を低減することにより、コーティング処理を改善する上で、関連する役割を果たすこともできる。このように滑剤は、凝集防止剤及び湿潤剤として役立つことができる。
【００４９】
好適な滑剤の例は、比較的低分子量のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、エトキシル化脂肪アルコール及び鉱物油である。滑剤は具体的には、鉱物油又は非イオン系界面活性剤であり、より具体的には、滑剤は他のコーティング材料とは混和不能である。
本発明の特定の実施例の場合、本発明のコア粒子には、デンマーク国特許出願、国際公開第００／０１７９３号パンフレット第５〜９頁及び所与の例に記載された高い一定の湿度を有する保護コーティングがコーティングされる。上記パンフレットを参考のため本明細書に引用する。
【００５０】
さらに別の実施例の場合、コーティングは公知のコーティングよりも厚い。すなわち、ＤＴ／ＤＣは最小１．１、具体的には最小１．５、より具体的には最小２、より具体的には最小２．５、より具体的には最小３、最も具体的には最小４である。しかしＤＴ／ＤＣは具体的には約１００未満、具体的には約５０未満、より具体的には２５未満、最も具体的には１０未満である。ＤＧ／ＤＣの詳細な範囲は約４〜約６である。
コーティングの厚さは最小２５ μｍであってよい。具体的な厚さは最小５０ μｍ、例えば最小７５ μｍ、最小１００ μｍ、最小１５０ μｍ、最小２００ μｍ、最小２５０ μｍ又は具体的には最小３００ μｍである。
【００５１】
或る特定の実施例の場合、コーティングは、いくつかのコーティング層を含むことができ、これらのコーティング層のそれぞれが特定の機能を有する。
１実施例の場合、コーティングは、液状滑剤から成る外層を有している。この滑剤の目的は、グラニュールの流動可能性を増大させ、さらに、個々のグラニュール同士が取り扱い中に衝突するときのダスト形成を抑制するように、グラニュールにグリースを付与することである。
気相成分を含むコーティング材料は、０．８ ｇ／ｃｍ３未満、具体的には０．６ ｇ／ｃｍ３未満、より具体的には０．４ ｇ／ｃｍ３未満、最も具体的には０．２ ｇ／ｃｍ３未満の真密度を有することが望ましい。
【００５２】
コア粒子
コア粒子は活性物質を含有している。活性物質以外に、コア粒子は、コア粒子の所望の機能特性を提供するいかなる方法でも、又はいかなる材料からも構成することができる。例えばコアは、水性媒体への導入時に活性物質の放出を容易に可能にする材料から成っていてよい。１実施例の場合、コア粒子は、活性物質が吸収された粒子キャリヤ（Ｉ）及び／又はキャリヤ表面上に塗布された酵素含有層（ＩＩ）とから構成されており、任意には保護用還元剤を含んでいる。
【００５３】
コア材料内には、コア材料の所望の機能特性を提供する付加的なコーティングがあってもよい。別のコア粒子はいわゆるＴ−粒質であってよく、このＴ−粒質の場合、米国特許第４，１０６，９９１号明細書の例えば例１に記載されているように、活性の造粒材料が混合されて、コア全体にわたって分配された酵素を組み込んだグラニュールを形成する。コア粒子を製造するのに、いかなるコンベンショナルな方法及び非活性材料が使用されてもよい。
【００５４】
公知のコンベンショナルなコア粒子及び材料の例は、特に、（具体的には）米国特許第４，１０６，９９１号明細書、欧州特許第１７０３６０号明細書、同第３０４３３２号明細書、同第３０４３３１号明細書、同第４５８８４９号明細書、同第４５８８４５号明細書、国際公開第９７／３９１１６号パンフレット、同第９２／１２６４５号パンフレット、同第８９／０８６９５号パンフレット、同第８９／０８６９４号パンフレット、同第８７／０７２９２号パンフレット、同第９１／０６６３８号パンフレット、同第９２／１３０３０号パンフレット、同第９３／０７２６０号パンフレット、同第９３／０７２６３号パンフレット、同第９６／３８５２７号パンフレット、同第９６／１６１５１号パンフレット、同第９７／２３６０６号パンフレット、米国特許第５，３２４，６４９号明細書、同第４，６８９，２９７号明細書、欧州特許第２０６４１７号明細書、同第１９３８２９号明細書、独国特許第４３４４２１５号明細書、独国特許出願公開第４３２２２２９号明細書、東独国特許第２６３７９０号明細書、特開昭６１−１６２１８５号公報、特開昭５８−１７９４９２号公報に記載されている。
【００５５】
本発明の特定の実施例のように、コア粒子は、米国特許第４，１０６，９９１号明細書に記載された方法に従って、「プラセボ」キャリヤ（活性物質を含有しないキャリヤ）上に活性物質層を塗布することにより製造することができる。任意には、付加的な活性物質がキャリヤの表面内に吸収されてよい。
本発明の特定の実施例の場合、コア粒子は、コーティングに関して記載したような上述の保護剤を含んでもよい。具体的にはこの保護剤は、好適な量、例えばコートされた粒子の０．１〜１重量％、具体的には０．１％〜０．５重量％、例えば０．３３重量％の量で活性物質と混合されている。保護剤は酸化防止剤、還元剤又は混合物であってよい。
【００５６】
１実施例の場合、コア粒子は、粘弾性液体マトリックス中に分散された活性物質を含む。このマトリックスは、円錐平板レオメータにおいて２５℃及び１Ｈｚの正弦波周波数ωで測定して、双方とも１０３〜１０１４ Ｐａのη’及びη’’を有している。マトリックスを形成する粘弾性液体において、活性物質及び／又は任意には他の有用な成分は、原則として、粘弾性コア粒子に関して設定された粘性及び弾性に対する要件に見合ういかなる材料又はいかなる材料混合物であってもよい。
【００５７】
具体的には、材料は有機粘弾性材料、例えば、有機ポリマー及び／又は有機モノマーを含むか、これらから成るか、又はこれらを含有する液体材料であってよい。炭水化物ポリマー（例えばペクチン）、タンパク質（例えばゼラチン）、糖、グルコースシロップ、変性植物性油又はこれらの混合物を上述のような粘弾性特性を有する液体状態にするか、又は配合することにより液体状態にすることができる。
具体的には、この粘弾性液体マトリックスを構成する成分の大部分が水溶性である。
【００５８】
１実施例の場合、粘弾性液体マトリックスは、円錐平板レオメータにおいて２５℃及び１Ｈｚの正弦波周波数ωで測定した場合に、１０８〜１０１２ Ｐａ、具体的には１０９〜１０１１ Ｐａのη’及びη’’を有している。別の実施例の場合、粘弾性液体マトリックスは、円錐平板レオメータにおいて２５℃及び１Ｈｚの正弦波周波数ωで測定した場合に、１０４〜１０１１ Ｐａのη’及びη’’を有している。
【００５９】
本発明の関連において、「液体」という用語は、材料の特性として理解することができる。液体材料は、この液体材料に変形力すなわち歪みが、変形が発生するまで加えられたときに、或る特定の量の応力、すなわち単位面積当たりの力が得られる材料として定義付けされる。変形が停止するとすぐに、応力レベルは直ちに定常状態レベルまで減少し、このレベルは常に正確にゼロとなる。液体は液体中の内部不変応力を持続又は保持することはできない。
【００６０】
材料中の応力が変形後に正確にゼロに達するのに費やされるタイムスパンが充分に大きい場合、液体（流体）は粘弾性的である。粘弾性液体は、２つのパラメータη’（ω）及びη’’（ω）を含有する単純なモデルを使用して、説明することができる。これらのパラメータは、円錐平板レオメータ（例えばボーリンレオメータ）で、相異なる正弦波周波数ωに関して容易に測定することができる。η’（ω）は粘弾性流体の弾性として、η’’（ω）は粘性として解釈することができる。
【００６１】
度で測定した比δ ＝ η’（ω） ／ η’’（ω）の正接は、損失正接＝ｔａｎ δと呼ばれる。この定義は、例えば Ｂｉｒｄ Ｒ．Ｂ， Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ Ｒ．Ｃ， Ｈａｓｓａｇｅｒ Ｏ．「ポリマー液体の動力学特性（Ｄｙｎａｍｉｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ）」、第１巻：流体力学（Ｆｌｕｉｄ ｍｅｃｈａｎｉｃｓ）、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ、第６章、特に例６．１．２．１、第２８１頁、１９７７年において、当業者に認識されている。本発明の粘弾性は、２５℃で１Ｈｚの正弦波周波数ωを用いて円錐平板レオメータ（ボーリン・レオメータ）で測定した場合、１０３〜１０１４ Ｐａのη’及びη’’を有している。
【００６２】
本発明で使用する粘弾性液体は、水を全く含有しないか又は極めて僅かしか含有しない材料であってよい。水は液体の成分に結合することができるか、又は、液体は湿潤環境から吸収された水を含有することができる。従って液体中の水量は、液体の成分、成分の吸湿性及び周囲環境の湿度に関連することになる。本発明で使用される粘弾性液体は３０重量％未満の水、具体的には２０重量％未満の水、具体的には１０重量％未満の水、具体的には５重量％未満の水、より具体的には３重量％未満の水、より具体的には１重量％未満の水又は検出不能な水量を含有していてよい。
【００６３】
コア粒子は具体的には７００ μｍ未満又は６００ μｍ未満、具体的には５０〜５００ μｍ、例えば１００〜４００ μｍ、最も具体的には２００〜３００ μｍであることが望ましい。
一般には、コア粒子は、３ ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは２ ｇ／ｃｍ３未満、より好ましくは１．５ ｇ／ｃｍ３未満の真密度を有することができる。
【００６４】
活性物質
本発明の活性物質は、粒子の周囲の環境から分離されていることにより恩恵を受けるいかなる活性成分又は活性成分混合物であってもよい。「活性物質」という用語は、本発明の粒子を或る処理に適用した場合、粒子から放出されたときにその処理を改善する目的に役立つ全ての成分を包含することを意味する。好適な活性物質は、本発明の組成物中の他の成分を奪活する主体となり、且つ／又は、他の成分を奪活する原因となる物質である。上述のように、活性物質は、コア粒子中の不連続的な固形粒子として分散させられた状態で存在してよい。
【００６５】
活性物質は、上述のような漂白成分のように無機的性質を有してよく、又は有機的性質を有してもよい。具体的には活性物質は活性生体物質であってよい。これらの物質は通常、周囲環境に対する感受性が高く、粒子内、例えば微生物から得られる材料内に埋め込まれていることにより恩恵を受ける。具体的には活性物質はペプチド又はポリペプチド、例えば酵素であってよい。
本発明の関連における酵素は、酵素又は種々異なる酵素の組み合わせであってよい。従って、「酵素」と呼ぶ場合には、これは一般には１つ又は複数の酵素の組み合わせを含むものと解釈されたい。
【００６６】
（例えば組換え技術により生成された）酵素変異型も「酵素」という用語の意味のうちに含まれると解釈することができる。このような酵素変異型の例は、例えば欧州特許第２５１，４４６号明細書（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）、国際公開第９１／００３４５号パンフレット（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）、欧州特許第５２５，６１０号明細書（Ｓｏｌｖａｙ）及び国際公開第９４／０２６１８号パンフレット（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ ＮＶ）に開示されている。
特許請求の範囲を含む本明細書中に採用する酵素分類は、「国際生化学・分子生物学連合命名法委員会の推奨（１９９２） （Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ （１９９２） ｏｆ ｔｈｅ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｕｎｉｏｎ ｏｆ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ）， Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ， Ｉｎｃ．， １９９２に従う。
【００６７】
従って、本発明のグラニュールに適切に組み込むことができる酵素のタイプは、オキシドレダクターゼ（ＥＣ １．−．−．−）、トランスフェラーゼ（ＥＣ ２．−．−．−）、ヒドロラーゼ（ＥＣ ３．−．−．−）、リアーゼ（ＥＣ ４．−．−．−）、イソメラーゼ（ＥＣ ５．−．−．−）及びリガーゼ（ＥＣ ６．−．−．−）を含む。
【００６８】
本発明の関連における具体的なオキシドレダクターゼは、ペルオキシダーゼ（ＥＣ． １．１１．１）、ラッカーゼ（ＥＣ． １．１０．３．２）及びグルコースオキシダーゼ（ＥＣ． １．１．３．４）である。商業的に入手可能なオキシドレダクターゼ（ＥＣ １．−．−．−）の例は、Ｇｌｕｚｙｍｅ（登録商標）（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓから入手可能な酵素）である。別のオキシドレダクターゼも、他の供給元から入手可能である。具体的なトランスフェラーゼは、下記の下位分類の任意のトランスフェラーゼである：
ａ）　一炭素基を転移させるトランスフェラーゼ（ＥＣ ２．１）；
ｂ）　アルデヒド残基又はケトン残基を転移させるトランスフェラーゼ（ＥＣ ２．２）；アシルトランスフェラーゼ（ＥＣ ２．３）；
ｃ）　グリコシルトランスフェラーゼ（ＥＣ ２．４）；
ｄ）　メチル基以外のアルキル基又はアリール基を転移させるトランスフェラーゼ（ＥＣ ２．５）；及び
【００６９】
ｅ）　含窒素基を転移させるトランスフェラーゼ（ＥＣ ２．６）。
本発明で使用することができるトランスフェラーゼの１つの例は、トランスグルタミナーゼ（タンパク質−グルタミンγ−グルタミルトランスフェラーゼ；ＥＣ． ２．３．２．１３）である。
好適なトランスグルタミナーゼの更なる例が、国際公開第９６／０６９３１号パンフレット（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）に記載されている。
【００７０】
本発明の関連における具体的なヒドロラーゼは下記のものである：カルボン酸エステルヒドロラーゼ（ＥＣ ３．１．１．−）、例えばリパーゼ（ＥＣ ３．１．１．３）；フィターゼ（ＥＣ ３．１．３．−）、例えば３−フィターゼ（ＥＣ ３．１．３．８）及び６−フィターゼ（ＥＣ ３．１．３．２６）；グリコシダーゼ（本明細書中で「カルボヒドラーゼ」とも表わされる群に含まれるＥＣ ３．２）、例えばα−アミラーゼ（ＥＣ ３．２．１．１）；ペプチダーゼ（プロテアーゼとしても知られるＥＣ ３．４）；及び他のカルボニルヒドロラーゼ。
【００７１】
本発明に関連して、「カルボヒドラーゼ」という用語は、特に５員環及び６員環構造の炭水化物鎖（例えば澱粉又はセルロース）を分解可能な酵素（すなわちグリコシダーゼ、ＥＣ ３．２）だけでなく、炭水化物を異性化可能な酵素、すなわちＤ−グルコースのような６員環構造をＤ−フルクトースのような５員環構造に異性化可能な酵素を表すのにも使用される。
【００７２】
当該カルボヒドラーゼは、下記のものを含む（括弧内はＥＣ番号）：
α−アミラーゼ（ＥＣ ３．２．１．１）、β−アミラーゼ（ＥＣ ３．２．１．２）、グルカン１，４−α−グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．３）、エンド−１，４−ベータ−グルカナーゼ（セルロース、ＥＣ ３．２．１．４）、エンド−１，３（４）−β−グルカナーゼ（ＥＣ ３．２．１．６）、エンド−１，４−β−キシラナーゼ（ＥＣ ３．２．１．８）、デキストラナーゼ（ＥＣ ３．２．１．１１）、キチナーゼ（ＥＣ ３．２．１．１４）、ポリガラクツロナーゼ（ＥＣ ３．２．１．１５）、リゾチーム（ＥＣ ３．２．１．１７）、β−グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．２１）、α−ガラクトシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．２２）、β−ガラクトシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．２３）、アミロ−１，６−グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．３３）、キシラン１，４−β−キシロシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．３７）、グルカンエンド−１，３−β−Ｄ−グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．３９）、α−デキストリンエンド−１，６−α−グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．４１）、サッカロースα−グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．４８）、グルカンエンド−１，３−α−グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．５９）、グルカン１，４−β−グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．７４）、グルカンエンド−１，６−β−グルコシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．７５）、アラビナンエンド−１，５−α−Ｌ−アラビノシダーゼ（ＥＣ ３．２．１．９９）、ラクターゼ（ＥＣ ３．２．１．１０８）、キトサナーゼ（ＥＣ ３．２．１．１３２）及びキシロースイソメラーゼ（ＥＣ ５．３．１．５）。
【００７３】
商業的に入手可能なプロテアーゼ（ペプチダーゼ）の例としては、ＫＡＮＮＡＳＥ（登録商標）、ＥＶＥＲＬＡＳＥ（登録商標）、ＥＳＰＥＲＡＳＥ（登録商標）、ＡＬＣＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＮＥＵＴＲＡＳＥ（登録商標）、ＤＵＲＡＺＹＭ（登録商標）、ＳＡＶＩＮＡＳＥ（登録商標）、ＰＹＲＡＳＥ（登録商標）、ＰＡＮＣＲＥＡＴＩＣ ＴＲＹＰＳＩＮ ＮＯＶＯ （ＰＴＮ） （登録商標）、ＢＩＯ−ＦＥＥＤ（登録商標）ＰＲＯ、ＣＬＥＡＲ−ＬＥＮＳ（登録商標）ＰＲＯ（全てデンマーク国Ｂａｇｓｖａｅｒｄ， Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓから入手可能）が挙げられる。
【００７４】
商業的に入手可能な他のプロテアーゼの一例としては、ＭＡＸＡＴＡＳＥ（登録商標）、ＭＡＸＡＣＡＬ（登録商標）、ＭＡＸＡＰＥＭ（登録商標）、ＯＰＴＩＣＬＥＡＮ（登録商標）及びＰＵＲＡＦＥＣＴ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．又はＧｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓから入手可能）が挙げられる。
他の商業的に入手可能なリパーゼの例としては、ＬＩＰＯＰＲＩＭＥ（登録商標）、ＬＩＰＯＬＡＳＥ（登録商標）、ＬＩＰＯＳＡＳＥ（登録商標）ＵＬＴＲＡ、ＬＩＰＯＺＹＭＥ（登録商標）、ＰＡＬＡＴＡＳＥ（登録商標）、ＮＯＶＯＺＹＭ（登録商標）４３５及びＬＥＣＩＴＡＳＥ（登録商標）（全てＮｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓから入手可能）が挙げられる。
【００７５】
商業的に入手可能な他のリパーゼの例としては、ＬＵＭＡＦＡＳＴ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．から入手可能なＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａリパーゼ）；ＬＩＰＯＭＡＸ（登録商標）（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ／ Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔ． Ｉｎｃ．から入手可能なＰｓ． ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓリパーゼ）；及びＳｏｌｖａｙ ｅｎｚｙｍｅｓから入手可能なＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．リパーゼが挙げられる。更なるリパーゼが他の供給元から入手可能である。
【００７６】
商業的に入手可能なカルボヒドラーゼの例としては、ＡＬＰＨＡ−ＧＡＬ（登録商標）、ＢＩＯ−ＦＥＥＤ（登録商標）ＡＬＰＨＡ、ＢＩＯ−ＦＥＥＤ（登録商標）ＢＥＴＡ、ＢＩＯ−ＦＥＥＤ（登録商標）ＰＬＵＳ、ＢＩＯ−ＦＥＥＤ（登録商標）ＰＬＵＳ、ＮＯＶＯＺＹＭＥ（登録商標）１８８、ＣＥＬＬＵＣＬＡＳＴ（登録商標）、ＣＥＬＬＵＳＯＦＴ（登録商標）、ＣＥＲＥＭＹＬ（登録商標）、ＣＩＴＲＯＺＹＭ（登録商標）、ＤＥＮＩＭＡＸ（登録商標）、ＤＥＺＹＭＥ（登録商標）、ＤＥＸＴＲＯＺＹＭＥ（登録商標）、ＦＩＮＩＺＹＭ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）、ＧＡＭＡＮＡＳＥ（登録商標）、ＧＬＵＣＡＮＥＸ（登録商標）、ＬＡＣＴＯＺＹＭ（登録商標）、ＭＡＬＴＯＧＥＮＡＳＥ（登録商標）、ＰＥＮＴＯＰＡＮ（登録商標）、ＰＥＣＴＩＮＥＸ（登録商標）、ＰＲＯＭＯＺＹＭＥ（登録商標）、ＰＵＬＰＺＹＭＥ（登録商標）、ＮＯＶＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＡＭＧ（登録商標）（ＡＭＹＬＯＧＬＵＣＯＳＩＤＡＳＥ ＮＯＶＯ）、ＭＡＬＴＯＧＥＮＡＳＥ（登録商標）、ＳＥＥＴＺＹＭＥ（登録商標）及びＡＱＵＡＺＹＭ（登録商標）（全てＮｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓから入手可能）が挙げられる。更なるカルボヒドラーゼが他の供給元から入手可能である。
【００７７】
本発明のコア粒子中の活性物質、例えば酵素（純粋な酵素タンパク質として算出）の量は典型的には、コア粒子の約２０重量％〜６５重量％の範囲にあることになり、具体的には２５重量％以上、例えば３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上、４５重量％以上、５０重量％以上、５５重量％以上、６０重量％以上又は６５重量％以上となる。
【００７８】
コートされた粒子の製造方法
コア粒子を製造する方法には、上述の参照文献に開示された方法、すなわち、ａ）　噴霧乾燥製品、ｂ）　層状製品、ｃ）吸収製品、ｄ）　押出し製品又はペレット化製品、ｅ）　小球化製品及びｆ）ミキサー造粒製品が含まれる。
粘弾性液体コア粒子の製造方法は、ＰＡ ２０００ ０１４５９に記載された方法を含む。
【００７９】
粘弾性液体コア粒子の製造方法は、活性物質及び任意には他の材料を、好ましくは乾燥固形粒質形態で粘弾性液体マトリックス中に分散させることにより、好ましくは均質な分散系を形成する工程を常に有することが望ましい。この工程は、完成粒子の粘性よりも低い粘性を得るために、高温で好適に実施することも可能ではある。しかし、熱により活性物質を損傷しないように、細心の注意が払われるべきである。このような関連において重要な構成要件は、粘弾性液体マトリックスが少量の水を有することである。なぜならば、水が存在しなければ、活性物質を著しく損傷しない状態で水が存在している場合よりも高い温度を加えるおそれがあるからである。
【００８０】
この混合物を製造した後、多数の種々異なる工程を適用することにより、分散系から液体粒子を製造することができる。
１実施例の場合、分散系は凍結するまで冷却され、この分散系を破砕及び／又は粉砕することにより、冷却された液体から小さな粒子が得られる。
別の実施例の場合、分散系は、粘弾性液体マトリックスが液体状態にある間に、この分散系を巻いて粘弾性液体材料から成る薄いシートにし、これを切断して複数の小片を形成することにより処理される。この方法は、イタリアンパスタが、材料シートを製造し、このシートをスライスして所望の形状を有する小片を形成することにより製作される方法に似ている。
第３の実施例の場合、分散系は小さな孔を通して押し出され、切断されて複数の小片になる。
【００８１】
上述のように得られた粒子は、粒子の球体形状又は球体に近似した形状を達成するために、丸み付けされることが好ましい。このことは例えばマルマライザ（Ｍａｒｕｍａｒｉｚｅｒ）においてコンベンショナルに行うことができる。しかし、粒子の液体の性質を利用して、粒子を成形することが好ましい。これらの粒子を流動床乾燥器内で流動化し、粒子を加熱することにより、粘弾性液体マトリックスの表面張力が粒子を球体形状に適応させることになる。このような手順はまた、続いて行われるコーティング工程を容易にする。なぜならば粒子の丸み付け後に、しかしこれらの粒子がまだ流動化されている間にコーティング塗布を行うことができるからである。流動床コーティング過程においては、流動化されたコア粒子に、コーティング材料を含有する溶液が噴霧され、このコーティングは溶液の溶剤を蒸発させることにより、コア粒子の表面上に塗布される。
【００８２】
コーティング塗布
気体含有コーティングを使用することの１つの利点は、コーティングのフレキシビリティが得られることである。例えばコーティングは衝撃吸収性を有しており、ひいては個々の粒子上の機械的な歪みを少なくし、さらにダスト形成の問題を制限する。
【００８３】
気相成分を含むコーティングのコア粒子への塗布は、いくつかの方法で達成することができる。１つの方法は、気体をコーティング材料中に混入することである。このことは例えば、コーティング材料が液状である温度で液体コーティング材料全体に気体を強力に混合するか又は気体を泡立たせ、次いで、コーティング材料がコア粒子上に堆積して凝固することによりコーティング内の気相成分を閉じ込めるような冷却条件下で、コア粒子上に液体コーティング材料を噴霧することにより行われる。この方法は、軽量球体をコーティング材料中に組み込む場合にも適用される。
【００８４】
気相成分を含むコーティングを提供する別の方法は、気体発生成分を含むコーティング材料を製造し、このコーティングをコア粒子に塗布し、気体発生成分から気体を発生させるようにコートされた粒子を処理することである。１実施例の場合、この処理は物理的に、例えば加熱によって行われる。別の実施例の場合、より低級のアルキル、例えばイソペンタンのような比較的揮発性の高い成分がコーティング内に混入され、例えばコーティングだけを加熱する低温殺菌法におけるようにコートされた粒子を加熱することによって、揮発性成分が沸騰して、気体の充填された気泡をコーティング内に形成する。これらの気泡は、コーティングが周囲温度で凝固すると固定され、閉じ込められることになる。このタイプのコーティングは、ポリマー中に含有された水を沸騰させる（ポップコーンの弾け反応）ことにより、炭水化物ポリマーで製造されてもよい。
【００８５】
別のタイプの処理は化学処理である。１実施例では、化学反応（この反応において少なくとも１つの生成物が気体である）させられる化合物が、この処理によりコーティング内に混入され、コートされた粒子に化学反応を施すことにより気体が形成される。特定の実施例では、この化合物は重炭酸塩であってよい。重炭酸塩はコーティング材料中に混入され、コーティングがコア粒子に塗布され、コートされた粒子は酸によって処理される。これにより二酸化炭素ガスが形成され、固形コーティング内に閉じ込められる。
【００８６】
コーティングは、コンベンショナルなコーティング法を用いて、例えばミキサ又は流動床内でコア粒子に塗布されてよい。流動床コーティング処理の特定の実施例の場合、流動化されたコア粒子に、コーティング材料を含有する溶液が噴霧され、このコーティングは、溶液の溶剤を蒸発させることによりコア粒子の表面上に塗布される（例えば米国特許第６，１３６，７７２号明細書参照）。
コーティングが流動床内でコア粒子に塗布される場合、コーティングの温度は典型的には０〜１００℃、具体的には１０〜９０℃、より具体的には１０〜８０℃又は最も具体的には１０〜７０℃となる。流動床内の取込空気温度は、典型的には４０〜２００℃、具体的には４０〜１００℃、より具体的には４０〜８０℃となる。
【００８７】
コーティングがワックスを含み、コーティングがミキサ内で塗布される場合、ミキサの温度はワックスの融点よりも高くなければならない。その温度は３０〜１００℃にあるのが典型的である。
フォーム状又は多孔質の粒子は、供給材料と気体とを加圧下で混合し、噴霧乾燥コーヒー製品の製造（米国特許第３，７４９，３７８号明細書参照）のように、この混合物を噴霧乾燥させることによっても得られる。
【００８８】
例えばコートされた粒子は、下記の工程、すなわち：
（ｉ）　コーティング材料と、気相成分と、任意には溶剤とから成るコーティング供給材料を、大気圧を上回る圧力で提供する工程と；
（ｉｉ）　気体含有コーティング供給材料を、コーティングチャンバ内でコア粒子に塗布する工程と；
（ｉｉｉ）　前記工程（ｉｉ）の前又は後に、前記圧力を全体的又は部分的に大気圧まで解放可能である工程と
から成る方法によって製造することができる。
【００８９】
この方法の１つの利点は、これにより、重量を基準とした高含量の活性物質を有するコートされた粒子がもたらされ、しかも、多孔質保護コーティングを得るために、コーティング工程後に例えば加熱処理又は化学処理の形で付加的な処理を施す必要がないことである。
【００９０】
コーティング供給材料がコーティングチャンバに入るときには、コーティング供給材料を噴霧するノズルが使用される。原則的には、少なくとも２つのタイプのノズルを本発明に従って使用することができる。ノズルは内部混合又は外部混合を伴う二流体ノズル（ＴＦＮ）であってよい。内部混合の場合、気相成分とコーティング材料とはノズルの内部で混合され、外部混合の場合、気相成分とコーティング材料とはノズルの外部で混合される。二流体ノズルの代表例が米国特許第６，１６１，７７８号明細書に開示されている。あるいはノズルは、圧力二流体ノズル（ＰＴＦＮ）であってもよい。圧力二流体ノズルの例は米国特許第５，２７２，８２０号明細書に開示されている。
【００９１】
あるいは、コーティング供給材料の成分は、ノズルに入る前に混合され、予め膨張させられてもよい。
加えられる圧力は、コーティングされるべきコアの性質、気相成分及びコーティング材料中の気相成分の溶解度、液体の粘度及び所望の液滴サイズに応じて、広い範囲内で変化してよい。従って基本的には、約２ ｘ １０５ Ｐａ〜約５ ｘ １０７ Ｐａの任意の圧力、好ましくは１ ｘ １０６ Ｐａ〜約２ ｘ １０７ Ｐａの範囲の圧力が、気相成分に加えられてよい。
【００９２】
圧力解放の範囲は、所望の気体形成範囲及びコーティングされるべきコアの性質に関連する。圧力をコーティングチャンバ内で大気圧まで部分的にのみ解放し、コートされた粒子が前記チャンバを出た後で残りの圧力を解放するか、又は、放出前にチャンバ内で圧力を解放することが有益である。このことは、背圧が極めて高い場合に有利である。なぜならばこの場合、１工程で圧力解放されればコーティングの効率が低下するおそれがあるからである。
【００９３】
コーティング材料中に閉じ込められた気相成分を膨張させる圧力解放は、本発明による方法の１実施例の場合、単独工程で行われる。前記圧力解放は、コーティング供給材料がノズルを出る前に行われてよい。しかし本発明の好ましい実施例では、圧力解放は、コーティング供給材料がノズルを出て、コーティングチャンバに入ったときに行われる。
本発明による方法の別の実施例の場合、圧力解放は少なくとも１つの一次工程と、少なくとも１つの二次工程とで行われる。このように、過剰な突然のフォーム形成を防止するために、コーティング供給材料をいくつかの工程で膨張させると有利である場合がある。
【００９４】
漸進的な圧力解放により、フォーム形成を制御し、より安定的で感受性の低いフォームを得ることが可能である。漸進的な圧力解放が特に有益なのは、充分な量を可溶化するために、高圧下で塗布されなければならない気相が採用される場合であり、例えばＰＶＡ中でＣＯ２が７〜８ ｘ １０６ Ｐａの圧力で採用される場合である。このような場合、例えば２〜３ ｘ １０５ Ｐａまでの一次圧力解放が好適である。
【００９５】
内部混合を伴うＴＦＮは本発明による方法において、噴霧前に気体を溶解するために必要な背圧が、コーティング供給材料中に形成されるという利点を有している。内部混合タイプのノズルは噴霧気体と液体とを、ノズルヘッドを出る直前に混合する。圧力が急速に低下することにより、溶解された気体が、液滴中に小さな気泡を形成することになる。これらの気泡形成の結果として、フォームが形成される。
従って、本発明による方法の１実施例の場合、コーティング供給材料は、二流体ノズル（ＴＦＮ）によってコーティングチャンバに入る。
【００９６】
ＰＴＦＮは、圧力ノズルと、二流体ノズルとの組み合わせである。コーティング供給材料の噴霧は、液圧と供給された圧縮ガスとによって供給された複合エネルギーの結果として達成される。ＰＴＦＮは、コーティング供給材料に対する背圧に関しては、内部混合ＴＦＮと同じ利点を有している。加えてＰＴＦＮは、背圧を別個に制御できるというフレキシビリティを有している。これに対して内部混合ＴＦＮは、噴霧気体の供給圧力と常に同じ背圧を有している。
【００９７】
このように本発明の別の実施例では、コーティング供給材料は、圧力二流体ノズル（ＰＴＦＮ）によってコーティングチャンバに入る。
本発明の別の実施例では、コーティング供給材料は、気体形成傾向をさらに向上させるために加熱される。前記加熱は、種々の温度、好ましくは２００℃以下で実施されてよい。
【００９８】
ノズルを出たあと、コーティング供給材料はコーティングチャンバに入る。コーティングチャンバは、それ自体公知の任意の数のコーティングチャンバであってよい。従って、前記チャンバは、コーティング装置の形であってもよくこの場合、コーティング供給材料並びにコーティングされるべきコア粒子が、コーティング装置の上側部分でコーティングチャンバに入る。コア粒子は、コーティングされて、コーティングチャンバを落下しながら乾燥させられ、装置の下側部分で前記チャンバを出る。前記実施例の代表例が米国特許第５，９９３，５４９号明細書に示されている。
【００９９】
あるいは、コーティングチャンバは流動床装置であってもよい。この場合、上述のような気相成分を組み込むコーティング供給材料は、この装置の底部でチャンバに入る。流動床チャンバは、コーティングされるべきコア粒子を収容するためのハウジングと、このハウジングの底部に位置決めされて配置されたベースプレートとから成っている。前記装置の特に好ましい実施例が米国特許第５，７１８，７６４号明細書に開示されている。この明細書の開示内容を参考のため、本明細書中に引用する。
【０１００】
本発明による方法の特定の実施例の場合、前記方法は、流動床コーティングと、粒子の乾燥との組み合わせから成っている。これにより、コーティング材料の第１の層が流動層の底部で粒子に塗布される。次いでコーティングされた粒子、つまりコートされた粒子は、流動床に鉛直方向に設けられた１つ又はいくつかの吸出し管を通して上昇する。この場合空気流は、管の外側と比較して増大させられる。コートされた粒子が管を通して上昇するのに伴い、これらのコートされた粒子は乾燥し、管を出た後、粒子はゆっくりと流動床の底部に向かってドリフトし、この底部で、粒子はさらなるコーティングのために吸出し管に再び入ることになる。コートされた粒子は前記管内で乾燥させられるので、凝集形成が少なく、従ってより均一にコーティングされた粒子が得られる。
【０１０１】
米国特許第５，２３６，５０３号明細書に記載された流動床ヴルスター（Ｗｕｒｓｔｅｒ）コータの場合、それぞれがノズルを含有する１つ又は複数の吸出し管が、流動床に鉛直方向に設けられている。
本発明による１実施例の場合、流動床は１つ又は複数の吸出し管を備えた底部噴霧流動床である。これらの吸出し管は流動床に鉛直方向に設けられており、それぞれの管にＴＦＮノズル又はＰＴＦＮノズルを備えている。
【０１０２】
本発明による方法の別の実施例の場合、コーティングチャンバは、例えば欧州特許第０５４１７５９号明細書、欧州特許第０４３６７８７号明細書、欧州特許第０３７０１６７号明細書及び欧州特許出願公開第０２１２３９７号明細書（全てＨｕｅｔｔｌｉｎ）に開示されているように、容器と、円周上に配置されたガイドベーンとを有する流動床である。
コーティングは連続的な均質層を形成することにより、コア粒子をカプセル化することが望ましい。
コートされた粒子は典型的には、５０〜２０００ミクロンとなる。粒子を洗剤に使用する場合には、粒子は通常４００〜７００ミクロンとなり、ベーキング（パン類製造）業界において使用する場合には、粒子は通常５０〜２００ミクロンとなる。
【０１０３】
コートされた粒子を含む組成物及びこれらの組成物の用途
本発明はまた、本発明のコートされた粒子を含む組成物に関する。この組成物はいかなる組成物であってもよいが、しかし具体的にはこれらの組成物は、食品、ベーキング及び／又は洗剤業界で使用するように意図されてよい。従って、この組成物は食品、パン類製造業者（ベーカー）の小麦粉、生地、又は洗剤組成物、又はこのような組成物中に組み込まれるべき添加物であってよい。また、本発明は、例えばパンのような食材を改善するための組成物、又は、セルロースを含有する布地のような物品を清浄化するための組成物の使用を包含する。
【０１０４】
ベーキング
本発明の特定の実施例の場合、活性物質を含むコートされた粒子の発明者による開発がベーキング産業に有用であることが判った。
製粉産業及びベーキング産業において活性物質、例えば酵素を使用することは既によく行われている。従って本発明は、本発明のコートされた粒子を含むベーキング組成物、具体的には生地改善剤組成物又はこの生地改善剤を含む小麦粉組成物を提供する。
【０１０５】
ベーキング産業に酵素を使用する場合、或る特定の酵素活性が好ましい。小麦粉は、ベーキング品質の差異をもたらす種々のアミラーゼ含量を有している。小麦粉を標準化するためにアミラーゼの添加が必要となる場合がある。アミラーゼ及びペントサナーゼは、一般に酵母発酵のために糖を提供し、パンの体積を向上させ、戻りを遅延させ、かび臭くなるのを遅くし、ペントサンガムから生じる粘着性を低減する。カルボヒドラーゼの例は下記の通りである。
【０１０６】
製品の粘着性を引き起こすことなしに、２日間以上パンの保存期間を延ばすために、或る特定のマルトース生成アミラーゼを使用することができる。このアミラーゼは、澱粉分子の非還元性末端から低分子量の糖及びデキストリンを分割することにより、ゼラチン化された澱粉を選択的に改質する。澱粉は戻りがあまり発生しないように改質される。生成された低分子量の糖は、ベークド品の保水容量を改善し、しかもこの場合、完成製品の粘着性をもたらす中間長のデキストリンを形成することはない。酵素はパンを焼いている間に不活性化される。従ってこの酵素は加工助剤と考えることができるが、その商標を明らかにする必要はない。
【０１０７】
パンの体積は菌類のα−アミラーゼによって改善することができる。このアミラーゼはさらに、パンの中身の良好かつ一様な構造を提供する。
前記α−アミラーゼは、マルトース、デキストリン及びグルコースを生成する内酵素である。穀物及びいくつかの細菌のα−アミラーゼは、澱粉のゼラチン化温度を上回る温度で不活性化される。従ってこのようなα−アミラーゼは小麦生地に添加されると、パンの体積を小さくし、パン内部を粘つかせてしまう。菌類アミラーゼは、高温感受性であるという利点を有し、かつゼラチン化温度を僅かに下回る温度で不活性化される。
【０１０８】
多数のペントサナーゼ活性及びヘミセルロース活性を含有する酵素調製物は、生地の取り扱い性と安定性とを改善することができ、パンの新鮮さ、中身の構造及び体積を改善する。
小麦粉中のペントサン画分を加水分解することにより、この画分はその大量の水結合容量を失うことになり、この水は次いで澱粉及びグルテンに対して利用可能となる。グルテンはより柔軟かつ伸展しやすくなり、澱粉はよりゼラチン化しやすくなる。ペントサナーゼは、乳化剤と組み合わせて使用することができ、又は、乳化剤の代わりに使用することもできる。
【０１０９】
洗剤
本発明のコートされた粒子は、洗剤組成物に添加することもでき、ひいては洗剤組成物の成分となることができる。
本発明の洗剤組成物は例えば、染みの付いた布地の前処理に適したクリーニング添加剤組成物、又は布地柔軟化組成物を含む手洗い又は機械洗いのための洗濯用洗剤組成物として、又は、一般的な家庭用品清掃に使用するための洗剤組成物、又は、手洗い又は食器洗い機のための食器用洗剤組成物として配合されてよい。
【０１１０】
具体的な特徴において、本発明は、本発明のコートされた粒子を含む洗剤添加剤を提供する。洗剤添加剤並びに洗剤組成物は、１つ又は複数の他の酵素、例えばプロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ぺクチナーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼ、ガラクタナーゼ、キシラナーゼ、オキシダーゼ、例えばラッカーゼ及び／又はペルオキシダーゼを含んでいてよい。
一般には、選択された酵素の特性は、選択された洗剤と適合性を有するべきであり（すなわち、ｐＨ最適値、他の酵素成分及び非酵素成分との適合性など）、酵素は効果的な量で存在するべきである。
【０１１１】
プロテアーゼ：適切なプロテアーゼは、動物、植物又は微生物に由来するプロテアーゼを含む。微生物由来のものが好ましい。化学的な改質又はタンパク質工学による突然変異体も含まれる。プロテアーゼはセリンプロテアーゼ又は金属プロテアーゼ、好ましくはアルカリ性微生物プロテアーゼ又はトリプシン状プロテアーゼであってよい。アルカリ性プロテアーゼの例は、スブチリシン、特にＢａｃｉｌｌｕｓから誘導されたスブチリシン、例えばスブチリシンＮＯＶＯ、スブチリシンＣａｒｌｓｂｅｒｇ、スブチリシン ３０９、スブチリシン １４７、スブチリシン １６８（国際公開第８９／０６２７９号パンフレットに記載）である。トリプシン状のプロテアーゼの例は、（例えばブタ由来又はウシ由来の）トリプシン、及び国際公開第８９／０６２７０号パンフレット及び同第９４／２５５８３号パンフレットに記載されたＦｕｓａｒｉｕｍプロテアーゼである。
【０１１２】
有用なプロテアーゼの例は、国際公開９２／１９７２９号パンフレット、同第９８／２０１１５号パンフレット、同第９８／２０１１６号パンフレット、同第９８／３４９４６号パンフレットに記載された変異型、特に下記の位置：２７， ３６， ５７， ７６， ８７， ９７， １０１， １０４， １２０， １２３， １６７， １７０， １９４， ２０６， ２１８， ２２２， ２２４， ２３５及び２７４、の位置のうちの１つ又は２つ以上で置換された変異型である。
【０１１３】
商業的に入手可能な好ましいプロテアーゼ酵素の一例としては、ＡＬＣＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＳＡＶＩＮＡＳＥ（登録商標）、ＰＲＩＭＡＳＥ（登録商標）、ＤＵＲＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＥＳＰＥＲＡＳＥ（登録商標）、及びＫＡＮＮＡＳＥ（登録商標）（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）、ＭＡＸＡＴＡＳＥ（登録商標）、ＭＡＸＡＣＡＬ（登録商標）、ＭＡＸＡＰＥＭ（登録商標）、ＰＲＯＰＥＲＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＦＥＣＴ（登録商標）、ＰＵＲＡＦＥＣＴ ＯＸＰ（登録商標）、ＦＮ２（登録商標）及びＦＮ３（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）が挙げられる。
【０１１４】
リパーゼ：好適なリパーゼには、細菌由来又は菌類由来のものが含まれる。化学的な改質又はタンパク質工学による突然変異体も含まれる。有用なリパーゼの例には、フミコーラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ） （サーモミセス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ）と同義）由来のリパーゼ、例えば欧州特許２５８０６８号明細書及び同第３０５２１６号明細書に記載されているようなフミコーラ・ラヌギノサ（Ｈ． ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ） （Ｔ． ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ）又は国際公開９６／１３５８０号パンフレットに記載されているようなフミコーラ・インソレンス（Ｈ． ｉｎｓｏｌｅｎｓ）に由来するリパーゼ、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）リパーゼ、例えばシュードモナス・アルカリゲネス（Ｐ． ａｌｃａｌｉｇｅｎｓ）又はシュードモナス・シュードアルカリゲネス（Ｐ． ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）（欧州特許第２１８２７２号明細書）、
【０１１５】
シュードモナス・セパシア（Ｐ． ｃｅｐａｃｉａ）（欧州特許第３３１３７６号明細書）、シュードモナス・スツッエリ（Ｐ．ｓｔｕｔｚｅｒｉ）（英国特許第１，３７２，０３４号明細書）、シュードモナス・フルオレセンス（Ｐ．ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、シュードモナス・スペーシス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｐ．）菌株ＳＤ ７０５（国際公開第９５／０６７２０号パンフレット及び同第９６／２７００２号パンフレット）、シュードモナス・ウイスコンシネンシス（Ｐ．ｗｉｓｃｏｎｓｉｎｅｎｓｉｓ）（国際公開第９６／１２０１２号パンフレット）に由来するリパーゼ、バシルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）リパーゼ、例えばバシルス・ズブチリス（Ｂ． ｓｕｂｔｉｌｉｓ） （Ｄａｒｔｏｉｓ他（１９９３）， Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａ ｅｔ Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａ Ａｃｔａ， １１３１， ２５３−３６０）、バシルス・ステアロサーモフィルス（Ｂ． ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ） （ＪＰ６４／７４４９９２）又はバシルス・プミルス（Ｂ． ｐｕｍｉｌｕｓ）（国際公開第９１／１６４２２号パンフレット）に由来するリパーゼが含まれる。
【０１１６】
他の例は、リパーゼ変異型、例えば国際公開第９２／０５２４９号パンフレット、国際公開第９４／０１５４１号パンフレット、欧州特許第４０７２２５号明細書、同第２６０１０５号明細書、同第９５／３５３８１号パンフレット、同第９６／００２９２号パンフレット、同第９５／３０７４４号パンフレット、同第９４／２５５７８号パンフレット、同第９５／１４７８３号パンフレット、同第９５／２２６１５号パンフレット、同第９７／０４０７９号パンフレット、同第９７／０７２０２号パンフレットに記載されているようなリパーゼ変異型である。
【０１１７】
商業的に入手可能な好ましいリパーゼ酵素の一例としては、ＬＩＰＯＬＡＳＥ（登録商標）及びＬＩＰＯＬＡＳＥ ＵＬＴＲＡ（登録商標）（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）が挙げられる。
アミラーゼ：好適なアミラーゼ（α及び／又はβ）には、細菌由来又は菌類由来のものが含まれる。化学的な改質又はタンパク質工学による突然変異体も含まれる。有用なアミラーゼの例には、例えば英国特許第１，２９６，８３９号明細書により詳細に記載されているような、Ｂａｃｉｌｌｕｓ、例えばバシルス・リケニホルミス（Ｂ． ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）の特定菌株から得られるα−アミラーゼが含まれる。
【０１１８】
有用なアミラーゼの例は、国際公開９４／０２５９７号パンフレット、同第９４／１８３１４号パンフレット、同第９６／２３８７３号パンフレット、同第９７／４３４２４号パンフレットに記載された変異型、特に下記の位置：１５， ２３， １０５， １０６， １２４， １２８， １３３， １５４， １５６， １８１， １８８， １９０， １９７， ２０２， ２０８， ２０９， ２４３， ２６４， ３０４， ３０５， ３９１， ４０８及び４４４、の位置のうちの１つ又は２つ以上で置換された変異型である。
商業的に入手可能な好ましいアミラーゼ酵素は、ＤＵＲＡＭＹＬ（登録商標）、ＴＥＲＭＡＭＹＬ（登録商標）、ＦＵＮＧＡＭＹＬ（登録商標）、ＢＡＮ（登録商標）（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）、ＲＡＰＩＤＡＳＥ（登録商標）及びＰＵＲＡＳＴＡＲ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）である。
【０１１９】
セルラーゼ：好適なセルラーゼには、細菌由来又は菌類由来のものが含まれる。化学的な改質又はタンパク質工学による突然変異体も含まれる。有用なセルラーゼの例には、バシルス（Ｂａｃｉｌｕｓ）属、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、フミコーラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）属、フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）属、チエバリア（Ｔｈｉｅｌａｖｉａ）属、アクレモニウム（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ）属に由来するセルラーゼ、例えば米国特許第４，４３５，３０７号明細書、同第５，６４８，２６３号明細書、同第５，６９１，１７８号明細書、同第５，７７６，７５７号明細書及び国際公開第８９／０９２５９号パンフレットに記載されている、フミコーラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、ミセリオフトラ・サーモフィラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ）及びフサリウム・オキシスポルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）から生成される菌類セルラーゼが含まれる。
【０１２０】
特に好適なセルラーゼは、色彩ケアの利点を有するアルカリ性又は中性セルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、欧州特許第０４９５２５７号明細書、同第０５３１３７２号明細書、国際公開第９６／１１２６２号パンフレット、同第９６／２９３９７号パンフレット、同第９８／０８９４０号パンフレットに記載されたセルラーゼである。他の例は、国際公開第９４／０７９９８号パンフレット、欧州特許第０５３１３１５号明細書、同第５，４５７，０４６号明細書、米国特許第５，６８６，５９３号明細書、同第５，７６３，２５４号明細書、国際公開第９５／２４４７１号パンフレット、同第９８／１２３０７号明細書及び／又はＰＣＴ／ＤＫ９８／００２９９に記載されているようなセルラーゼ変異型である。
【０１２１】
商業的に入手可能なセルラーゼの一例としては、ＣＥＬＬＵＺＹＭＥ（登録商標）、ＣＡＲＥＺＹＭＥ（登録商標）（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）、ＣＬＡＺＩＮＡＳＥ（登録商標）、ＰＵＲＡＤＡＸ ＨＡ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．）、及びＫＡＣ−５００（Ｂ） （登録商標）（Ｋａｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が挙げられる。
【０１２２】
ペルオキシダーゼ／オキシダーゼ：好適なペルオキシダーゼ／オキシダーゼは、植物、微生物又は菌類に由来するものを含む。化学的な改質又はタンパク質工学による突然変異体も含まれる。有用なペルオキシダーゼの例は、Ｃｏｐｒｉｎｕｓ由来のペルオキシダーゼ、例えばＣ． ｃｉｎｅｒｅｕｓに由来するペルオキシダーゼ、及び国際公開第９３／２４６１８号パンフレット、同第９５／１０６０２号パンフレット及び同第９８／１５２５７号パンフレットに記載されたペルオキシダーゼ変異型を含む。
商業的に入手可能なペルオキシダーゼはＧＵＡＲＤＺＹＭＥ（登録商標）（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）を含む。
【０１２３】
１つ又は複数の酵素を含有する別個の添加剤を添加することにより、又は、これらの酵素の全てを含む複合添加剤を添加することにより、洗剤酵素を洗剤組成物中に含むことができる。本発明の洗剤添加剤、すなわち別個の添加剤又は複合的な添加剤は、種々異なる酵素を含む本発明の粒子のうちの１種又は複数種を含有するように配合されてよい。
本発明の洗剤組成物は、任意の好都合な乾燥形状、例えば棒、錠剤、粉末、グラニュール又はペーストであってよい。本発明の洗剤組成物は液体洗剤、具体的には非水性液体洗剤であってもよい。
【０１２４】
洗剤組成物は１つ又は複数の界面活性剤を含む。この界面活性剤は、半極性を含む非イオン系及び／又は陰イオン系及び／又は陽イオン系及び／又は両性イオン系であってよい。これらの界面活性剤は典型的には、０．１重量％〜６０重量％のレベルで存在する。
このレベルに含まれるとすれば、洗剤は通常、約１％〜約４０％の陰イオン界面活性剤、例えば線状アルキルベンゼンスルホネート、アルファ−オレフィンスルホネート、アルキルスルフェート（脂肪アルコールスルフェート）、アルコールエトキシスルフェート、第二アルカンスルホネート、アルファ−スルホ脂肪酸メチルエステル、アルキル琥珀酸又はアルケニル琥珀酸又は石鹸を含有することになる。
【０１２５】
このレベルに含まれるとすれば、洗剤は通常、約０．２％〜約４０％の非イオン系界面活性剤、例えばアルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、アルキルジメチルアミンオキシド、エトキシル化脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸モノエタノールアミド、ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミド、又は、グルコサミンのＮ−アシル又はＮ−アルキル誘導体（「グルカミド」）を含有することになる。
【０１２６】
洗剤は０〜６５％の洗剤ビルダー又は錯化剤、例えばゼオライト、二リン酸塩、三リン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、クエン酸塩、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、アルキル琥珀酸又はアルケニル琥珀酸、可溶性ケイ酸塩又は層状ケイ酸塩（例えばＨｏｅｃｈｓｔから入手可能なＳＫＳ−６）を含有していてよい。
【０１２７】
洗剤は１つ又は複数のポリマーを含んでいてよい。その例は、カルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリカルボキシレート、例えばポリアクリレート、マレイン／アクリル酸コポリマー及びラウリルメタクリレート／アクリル酸コポリマーである。
【０１２８】
洗剤は漂白系を含有することができる。漂白系はＨ２Ｏ２源、例えば過ホウ酸塩又は過炭酸塩を含んでよい。Ｈ２Ｏ２源は、過酸を形成する漂白活性化剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン又はノナノイルオキシベンゼンスルホネートと組み合わせることができる。あるいは、この漂白系は、例えばアミド、イミド又はスルホンのタイプの過酸化物を含んでいてよい。
【０１２９】
本発明の洗剤組成物の酵素は、コンベンショナルな安定剤、例えばプロピレングリコール又はグリセロールのようなポリオール、糖又は糖アルコール、乳酸、ホウ酸、又はホウ酸誘導体、例えば芳香族ホウ酸エステル、又は、４−ホルミルフェニルボロン酸のようなフェニルボロン酸誘導体を使用して安定化させられてよく、組成物は、例えば国際公開第９２／１９７０９号パンフレット及び国際公開第９２／１９７０８号パンフレットに記載されているように配合されてよい。
洗剤は、他のコンベンショナルな洗剤成分、例えば粘土、気泡力増進剤、石鹸泡抑制剤、耐食剤、汚れ懸濁剤、再汚染防止剤、色素、殺菌剤、蛍光増白剤、ヒドロトロープ、変色抑制剤又は香料を含む布地コンディショナを含有していてもよい。
【０１３０】
現在、洗剤組成物中には、１リットルの洗浄溶液当たり０．０１〜１００ ｍｇ、好ましくは１リットルの洗浄溶液当たり０．０５〜５ ｍｇ、具体的には１リットルの洗浄溶液当たり０．１〜１ ｍｇに相当する量で、任意の酵素を添加できることが考えられている。
本発明の酵素は、国際公開第９７／０７２０２号パンフレットに開示されている洗剤配合物中に付加的に組み込まれてよい。このパンフレットの開示内容を参考のため引用する。
【０１３１】
例
例１．
未コーティングのテルマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（アミラーゼ）粒質を、下記の点を除いて、米国特許第４，１０６，９９１号明細書の例に記載されたように製造した：
・　充填材料として塩化ナトリウムの代わりに硫酸ナトリウムを使用した。
・　酵素濃縮物は、炭水化物バインダ （Ｇｌｕｃｉｄｅｘ）及び酸化防止剤としてナトリウムチオスルフェートをも含有した。
【０１３２】
（米国特許第４，１０６，９９１号明細書の例２２に記載されたように）ミキサー内で上記未コーティングの粒質に下記のＡ， Ｂをコートすることにより、２種の顆粒を製造した：
Ａ：　７．０％のＰＥＧ ４０００及び０．７％のグリセロール。１．０％のカオリンで粉末処理して粘着性を回避した。
Ｂ：　 ７．０％のＰＥＧ ４０００及び０．７％のグリセロール及び０．８％のＥｘｐａｎｃｅｌ ４６１ＤＥ２０ 軽量球体。粒質を問題なく製造した。
【０１３３】
コーティング材料の密度は下記の通りである：
ＰＥＧ ４０００： １．２２ ｇ／ｍｌ
グリセロール： １．２６ ｇ／ｍｌ
Ｅｘｐａｎｃｅｌ ４６１ＤＥ２０： ０．０７ ｇ／ｍｌ
粒質Ｂのコーティング混合物において、Ｅｘｐａｎｃｅｌの容積分率（又は気体容積分率）はほぼ６４％である。
【０１３４】
例２．
本発明によるフォームの製造を、下記のものから成るコーティング供給材料を用いて試験した：
−　ポリマーとして、１２．５ ｋｇのポリビニルアルコール （ＰＶＡ）（ドイツ国Ｈｏｅｃｈｓｔから入手可能なＭｏｖｉｏｌ ４−８８）
−　可塑剤として、６．２５ ｋｇのグリセロール （９９．５ ％）
−　溶剤として、３２．２５ ｋｇの（脱塩）Ｈ２Ｏ
１時間８５℃で加熱することにより、水／グリセロール混合物中にポリマーをゆっくりと溶解させた。
【０１３５】
使用した設備は、気体スパージャが介在した状態で高圧ポンプに接続された低圧ポンプから成った。圧力二流体ノズル（ＰＴＦＮ）又は内部二流体ノズル（ＴＦＮ）を使用して、コーティング供給材料を噴霧させた。スパージャを介して、ＣＯ２ガスを噴射することができた。２つのポンプの間の導管内の圧力は、１０６ Ｐａの最大圧力まで調整することができた。ＣＯ２ガスの供給速度は３１２ ｇ／ｈであった。
【０１３６】
ＰＴＦＮ及び３０〜３５ ｋｇ／時間の供給速度を用いると、９０〜１００ ｋｇ／時間の噴霧空気消費量で、コーティング供給材料の噴霧を達成することができた。圧力（液圧）噴霧を用いると、噴霧は達成できなかった。０．０５ ｇ／ｍｌの湿潤かさ密度を有する頑丈なフォームが製造された。
内部混合ＴＦＮ及び３０〜３５ ｋｇ／時間の供給速度を用いると、６０〜７０ ｋｇ／時間の噴霧空気消費量で、コーティング供給材料の噴霧を達成することができた。０．０５ ｇ／ｍｌの湿潤かさ密度を有する頑丈なフォームが製造された。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年10月16日(2002.10.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
気相成分を含むコーティングと、活性物質又はその混合物を含むコア粒子とを含んで成るコートされた粒子。
【請求項２】
前記気相成分が、前記コーティング材料の最小２０容量％を構成している、請求項１に記載のコートされた粒子。
【請求項３】
前記気相成分を含む前記コーティング材料が、０．８ ｇ／ｃｍ３未満の真密度（ｔｒｕｅ ｄｅｎｓｉｔｙ）を有している、請求項２に記載の粒子。
【請求項４】
前記気相成分が、軽量球体（ｌｉｇｈｔ ｓｐｈｅｒｅ）内に閉じ込められている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の粒子。
【請求項５】
前記コーティングがさらに、ワックス、ポリペプチド合成ポリマー及び炭水化物ポリマーから成る群から選択された材料を含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の粒子。
【請求項６】
前記ワックスがポリスチレングリコールである、請求項５に記載の粒子。
【請求項７】
前記ポリペプチドが、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、キトサン、ポリアスパラギン酸及びポリグルタミン酸から選択される、請求項５に記載の粒子。
【請求項８】
前記炭水化物ポリマーが、ペクチン、澱粉、変性澱粉、セルロース、変性セルロース、カラゲナン、アラビアゴム、アカシアガム、キサンタンガム、イナゴマメガム及びグアールガムから選択される、請求項５に記載の粒子。
【請求項９】
前記気相成分が、大気、二酸化炭素、窒素、希ガスから選択される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の粒子。
【請求項１０】
前記コーティングが可塑剤をさらに含んで成る、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粒子。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載のコートされた粒子の製造方法であって、
（ａ）　気相成分を含むコーティング材料を提供し、そして、気体を含有する該コーティング材料をコア粒子に塗布し、又は、
（ｂ）　気体発生成分を含むコーティング材料を提供し、該コーティング材料をコア粒子に塗布し、そして前記気体発生成分から気体を発生させるように前記コーティングされた粒子を処理する、
ことを含んで成る、コートされた粒子の製造方法。
【請求項１２】
前記方法が前記（ｂ）を含んで成る、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記気体発生成分が揮発性成分であり、前記処理が加熱することである、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記気体発生成分が重炭酸塩であり、前記処理が酸処理である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
前記工程（ａ）が：
（ｉ）　コーティング材料と、気相成分と、任意には溶剤とを含んで成るコーティング供給材料を、大気圧を上回る圧力で提供し、
（ｉｉ）　前記気体含有コーティング供給材料をコーティングチャンバ内でコア粒子に塗布し、
（ｉｉｉ）　前記工程（ｉｉ）の前又は後に、前記圧力を全体的又は部分的に大気圧まで解放可能である、
ことを含んで成る、請求項１１に記載の工程（ａ）の方法。
【請求項１６】
前記工程（ａ）で、前記圧力が２ ｘ １０５ Ｐａ〜５ ｘ １０７ Ｐａである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記圧力解放が、１つの工程で行われる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記圧力解放が、少なくとも１つの一次工程と、少なくとも１つの二次工程とで行われる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記一次圧力解放が、前記コーティングチャンバに入る前に行われる、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記コーティング供給材料が、二流体ノズル（ＴＦＮ）によって前記コーティングチャンバに入る、請求項１５から１９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記コーティング供給材料が、圧力二流体ノズル（ＰＴＦＮ）によって前記コーティングチャンバに入る、請求項１５から１９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
前記コーティングチャンバが流動床である、請求項１５から２１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
前記流動床が、該流動床内に鉛直方向に設けられた１つ又は複数の吸出し管を備えた底部噴霧流動床である、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記流動床が、各吸出し管に設けられたＴＦＮ又はＰＴＦＮ型のノズルを備えている、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記気相成分が、大気、二酸化炭素及び窒素、特に二酸化炭素から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項２６】
前記コートされた粒子上のコーティング中の前記気相成分が、コーティング（溶剤を除く）の最小２０容量％、具体的には最小４０容量％、より具体的には最小６０容量％、さらにより具体的には最小８０容量％を構成している、請求項１５に記載の方法。
【請求項２７】
前記コーティング材料が、ワックス、ポリペプチド、炭水化物ポリマー及び合成ポリマーから選択された材料を更に含んで成る、請求項１５に記載の方法。
【請求項２８】
前記ポリペプチドが、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、キトサン、ポリアスパラギン酸及びポリグルタミン酸から選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記炭水化物ポリマーが、ペクチン、澱粉、変性澱粉、セルロース、変性セルロース、カラゲナン、アラビアゴム、アカシアガム、キサンタンガム、イナゴマメガム及びグアールガムから選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】
前記合成ポリマーが、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルアセテート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスルホネート、ポリカルボキシレート及びこれらのコポリマー、好ましくは水溶性のポリマー又はコポリマーから選択される、請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
前記コーティング供給材料がさらに可塑剤を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項３２】
前記コアが酵素含有コアである、請求項１５に記載の方法。
【請求項３３】
コートされた粒子のサイズが、１００〜５０００ μｍの範囲にあり、好ましくは２００〜３０００ μｍの範囲にあり、最も好ましくは３００〜２０００ μｍの範囲にある、請求項１５に記載の方法。
【請求項３４】
組成物であって、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の粒子を含む組成物。
【請求項３５】
前記組成物が、さらに界面活性剤を含む洗剤組成物であることを特徴とする、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
前記組成物が、さらに小麦粉を含む生地組成物であることを特徴とする、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３７】
物品を清浄化するための、請求項３５に記載の組成物の使用。
【請求項３８】
生地を改善するための、請求項３６に記載の組成物の使用。
【国際調査報告】
2004510424.tif 000049
2004510424.tif 000050
2004510424.tif 000051
2004510424.tif 000052