(57)【要約】本発明は、ワックス−エステルに基づく非脂肪柔軟剤を含む製剤に関し、前記ワックス−エステルの成分は６００Ｄａｌｔｏｎ未満、好ましくは４５０Ｄａｌｔｏｎ未満の分子量を有し、天然起源の油、好ましくは植物油のトリグセリドの１種類のアルコールのエステル交換によって得られる、脂肪酸と前記脂肪アルコールのエステルと；前記エステル交換に由来する残りのトリグリセリド、ジグリセリド及びモノグリセリドを含む。本発明は、本発明が少なくとも２種類の前記ワックス−エステルを含み、そのうちの少なくとも１種類の前記ワックス−エステルが、好ましくは植物起源の天然油の、１種類の前記脂肪アルコール、トリグリセリドによるエステル交換と、それに続く前記エステルの水素化とによって得られる脂肪酸水素化エステルと、前記エステル交換と、それに続く前記水素化とによって得られる残りのトリグリセリド、ジグリセリド及びモノグリセリドとを包含する水素化ワックス−エステルであることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワックス−エステルの成分が６００Ｄａｌｔｏｎ未満、好ましくは４５０Ｄａｌｔｏｎ未満の分子量を有し、
・天然起源、好ましくは植物起源の油のトリグリセリドの脂肪アルコールによるエステル交換に由来する、脂肪酸と前記脂肪アルコールとのエステル；及び
・前記エステル交換に由来する、残りのトリグリセリド、ジグリセリド及びモノグリセリドを含む、ワックス−エステルに基づく非脂性エモリエントを含む製剤であって、
少なくとも２種類の前記ワックス−エステルを含み、そのうちの少なくとも１種類の前記ワックスエステルが、
・天然起源、好ましくは植物起源の油のトリグリセリドの前記脂肪アルコールによるエステル交換と、それに続く前記エステルの水素化とから得られる水素化脂肪酸エステル；及び
・前記エステル交換と、それに続く前記水素化とからの残りの水素化トリグリセリド、ジグリセリド及びモノグリセリド
を含む水素化ワックスエステルであることを特徴とする前記製剤。
【請求項２】
少なくとも２種類の異なる前記水素化ワックス−エステルを含むことを特徴とする、請求項１記載の製剤。
【請求項３】
前記２種類の水素化ワックス−エステルの融点が少なくとも１０℃異なり、前記融点が２３℃〜７５℃の範囲内であることを特徴とする、請求項２記載の製剤。
【請求項４】
少なくとも１種類の前記ワックスエステルが３５℃未満、好ましくは３０℃未満の融点を有し、少なくとも１種類の前記水素化ワックスエステルが４０℃を超える、好ましくは４５℃を超える融点を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の製剤。
【請求項５】
非水素化ワックスエステルである少なくとも１種類の第１ワックスエステルと、水素化ワックスエステルである少なくとも１種類の第２ワックスエステルとを含むことを特徴とする、請求項５記載の製剤。
【請求項６】
周囲温度において液体である非水素化ワックスエステルである少なくとも１種類の第１ワックスエステルと、周囲温度において固体である水素化ワックスエステルである少なくとも１種類の第２ワックスエステルとを含むことを特徴とする、請求項５記載の製剤。
【請求項７】
脂肪酸と脂肪アルコールとの前記エステルが、
・前記飽和脂肪アルコールの脱ヒドロキシル残基に相当するＣ１−Ｃ２２アルキルラジカル、好ましくはＣ６−Ｃ１８アルキルラジカル；及び
・前記酸の脱カルボキシル残基に相当するＣ１１−Ｃ２１炭化水素残基、好ましくはＣ１５−Ｃ２１炭化水素残基
を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の製剤。
【請求項８】
・前記水素化エステルが前記飽和脂肪アルコールに由来する前記Ｃ１−Ｃ８アルキルラジカル、好ましくはＣ６−Ｃ８アルキルラジカルを含む、少なくとも１種類の前記第１水素化ワックスエステル；及び
・前記水素化エステルが前記飽和脂肪アルコールに由来する前記Ｃ１０−Ｃ２２アルキルラジカルを含む、少なくとも１種類の前記第２水素化ワックスエステル
を含むことを特徴とする、請求項７記載の製剤。
【請求項９】
・前記非水素化エステルがＣ１−Ｃ１０アルキルラジカル、好ましくはＣ６−Ｃ１０アルキルラジカルを含む、室温において液体である、少なくとも１種類の前記第１非水素化ワックスエステル；及び
・前記エステルが前記Ｃ６−Ｃ１０アルキルラジカルを含む、少なくとも１種類の前記第２水素化ワックスエステル
を含むことを特徴とする、請求項７記載の製剤。
【請求項１０】
前記ワックス−エステルがオリーブ油、ひまし油、甘扁桃油、ルリチサ油、ヘイゼルナッツ油、ひまわり油，菜種油、大豆油及びアプリコット油から得られることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の製剤。
【請求項１１】
前記ワックス−エステルがＣ６−Ｃ２２アルキルステアレート、Ｃ６−Ｃ２２アルキルパルミテート、Ｃ６−Ｃ２２アルキルアラキデート及びＣ６−Ｃ２２アルキルヒドロキシステアレートから選択される少なくとも２種類の前記エステルの混合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の製剤。
【請求項１２】
少なくとも３種類、好ましくは少なくとも５種類の前記水素化ワックス−エステルを含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の製剤。
【請求項１３】
０．５重量％〜１５重量％の前記ワックス−エステルを含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の製剤。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の製剤を含むことを特徴とする、スキンケア・クリーム、ファンデーション・クリーム、ヘアケア・アフター−シャンプー・ローション又はリップ・カラーリング・コーティングとして用いるためのコスメティック製剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ワックス−エステル、特に水素化ワックス−エステルに基づく非脂性（ｎｏｎ−ｇｒｅａｓｙ）又は非脂肪エモリエント（ｅｍｏｌｌｉｅｎｔ）を含有する製剤に関する。
【０００２】
さらに詳しくは、本発明は、コスメティック及び製薬分野におけるこのような製剤の用途に関する。
さらに正確には、本発明のワックス−エステルは、それらの成分が６００Ｄａｌｔｏｎ未満、好ましくは４５０Ｄａｌｔｏｎ未満の分子量を有し、
・天然起源、好ましくは植物起源の油のトリグリセリドの脂肪アルコールによるエステル交換と、任意にそれに続くエステルの水素化とに由来する、脂肪酸と前記脂肪アルコールとの複数の前記エステル；及び
・前記エステル交換に由来する、任意に水素化された、残りのトリグリセリド、ジグリセリド及びモノグリセリド
の混合物を含むワックス−エステルである。
【０００３】
エモリエントは、乾燥肌を柔軟にし、その弾力性を改良するために、コスメティック及び医薬品に広く用いられている。“エモリエント”なる用語は一般的に、触覚と視覚とによって伝達される知覚のアンサンブルを意味する。触覚に関係する知覚は柔軟さ、弾力性及び滑らかさである。視覚に関係する知覚は光沢と光沢の無さである。
【０００４】
コスメティック出発物質の供給者は相当な数のエモリエントを提案している。このようなエモリエントはそれらの化学的性質によって、及び２つの要因：適用時の柔軟さと残留柔軟さとの結果によっても互いに区別される。保護効果を有するエモリエントが存在し、別のエモリエントは過度脂肪性化効果（ｏｖｅｒｇｒｅａｓｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ）を有し、或るエモリエントは乾燥の印象を与え、別のエモリエントは収斂剤として作用する。
【０００５】
このようなエモリエントの殆どは、任意の長さの線状又は分枝状の炭素含有鎖を有する脂肪酸の存在を特徴とする。このような脂肪酸はそれら自身で、任意の長さの線状又は分枝状の炭素含有鎖を有するアルコールとエステルの形態で結合する。このようなエステルとそれらの脂肪酸とはエモリエント効果の基礎を形成する。一般に、このカテゴリーのエモリエントはエステルの２つのファミリー：完全に天然起源を有するものと合成起源を有するものを含有すると考えられ、合成はアルコールによる脂肪酸のエステル化を必要とする。合成エステルは一般に飽和脂肪酸から製造され、飽和脂肪酸は合成エステルに大きな酸化安定性を与えるが、表皮中で生じる生合成プロセスに参加する可能性を全く除去する。必須脂肪酸として知られたポリ不飽和脂肪酸（リノール酸及びリノレン酸）が表皮中に含有される酵素によって、特に経表皮水分損失を制限するように作用しうる他のポリ不飽和脂肪酸に変換されうることは周知である。この水分損失の制限は皮膚の柔軟さを保証し、この特定のエモリエント効果は、例えば植物油脂、マリンオイル（ｍａｒｉｎｅ ｏｉｌ）、及びある種の動物脂肪中に見出されるような天然起源のエステルにおいて望ましい。
【０００６】
全ての脂肪は、グリセロールと脂肪酸とのトリグリセリド又はトリエステルである、エステルの混合物によって構成される。このようなエステルに関係する脂肪酸の性質が、これらを混合することから得られる脂肪のコンシステンシー（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）を決定する。脂肪が飽和脂肪酸に富めば富むほど、それらのコンシステンシーは硬質になり、ついには２０℃において固体である脂肪又はバターが得られる。この温度において完全に固体である生成物を、完全に水素化された脂肪によって得ることができる。反対に、（モノー及びポリー）不飽和脂肪酸含量が高ければ高いほど、２０℃において脂肪が完全に流体である傾向は大きくなる。
【０００７】
上記のことは、通常は８５％を超える総不飽和脂肪酸含量を有する脂肪酸組成物を特徴とする植物油に該当する。油の液体コンシステンシーはエモリエント効果を得ることにおける最初の利点である。液体コンシステンシーの効果は、植物油が由来する油性種の植物学的起源の関数である種々な量で植物油中に常に存在する、例えばリノール酸のような，必須脂肪酸の効果によって補足される。上述したように、生合成プロセスによるリノール酸から他の不飽和脂肪酸への変換は実質的なモイスチャライジング効果（ｍｏｉｓｔｕｒｉｓｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ）を生じ、これが表皮を柔軟に維持することに寄与する。最後に、植物油に関して、それらのケン化不能な成分、例えばスクアレン、カロテン、トリテルペンアルコール、トコフェロール及び主にフィトステロール（ｐｈｙｔｏｓｔｅｒｏｌ）の実質的な生物学的効果を考慮しなければならない。対照的に、このような油を完全に水素化して、固体のエモリエント脂肪を製造することができる、この固体エモリエント脂肪はそれらの生物学的活性を失っているが、酸化に対して非常に安定であり、一部のクリームに必要なコンシステンシーを生じることができる。
【０００８】
このような利点の全ては周知であるが、それにも拘わらず、植物油脂は一般に、表皮中へのそれらの低い浸透速度のために皮膚への塗布後に脂肪性感触（ｇｒｅａｓｙ ｆｅｅｌ）を生じるという大きな欠点を有する。一般に、分子の経皮浸透速度がその分子量に逆比例することが認められている。この速度は４００Ｄａｌｔｏｎの分子量では比較的高いと見なされうるが、この点を超えると、この速度は急速に減少し始める。現在、植物油トリグリセリドの分子量は、この４００Ｄａｌｔｏｎ限界を充分に超える約８７０Ｄａｌｔｏｎに集中している。したがって、コスメティック及び薬剤組成物中に用いられるような植物油が、非常に緩慢にのみ皮膚に浸透するトリグリセリドによって与えられる脂肪性印象を残す可能性があることが見られうる。
【０００９】
ホホバ油は、ワックス−エステルの天然成分であることが知られている。しかし、２つの主要成分の分子量は６１２Ｄａｌｔｏｎであり、これは経皮吸収速度が緩慢であることを意味する。さらに、モノ−エニック（ｍｏｎｏ−ｅｎｉｃ）脂肪酸とモノ−エニック脂肪アルコールとのエステルから成る、このワックスの特定の特徴は、定義によって、これが必須脂肪酸を含有しないことを意味する。そこで、一般にＣｅｒｅｓｔｅｒｓ（登録商標）の場合と同様に、局所塗布は経表皮水分損失の制限に必須脂肪酸の効果を利用することができない。最後に、特に、モノグリセリドを除いてワックス−エステルのみを含有するホホバ油は乳化特性を有さない。
【００１０】
出願人の非公開フランス特許出願ＦＲ９９／０５００６と国際特許出願ＰＣＴ／ＦＲ００／０１９０１は、主成分、即ち、脂肪酸と脂肪アルコールとのエステルの分子量が約６００Ｄａｌｔｏｎ未満、好ましくは約４５０Ｄａｌｔｏｎ未満であるエモリエントの製造方法を述べる、この製造方法は、一般に植物油脂から、脂肪性の感じがしないエモリエント製剤を製造することができる。このプロセスは、植物油脂の脂肪酸とそれらのケン化不能な生成物との統一性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）が充分であり、脂肪性感触という欠点なしに脂肪の全ての性質を利用することができるような条件下で、一般に植物油脂を変換し、変換生成物を精製することから成る。
【００１１】
このプロセスは下記工程：
（ａ）好ましくは植物起源の脂肪物質のトリグリセリドを、触媒の存在下で好ましくは植物起源の第１級アルコールを用いてエステル交換する工程；
（ｂ）触媒を除去する工程；
（ｃ）好ましくは脱色剤の存在下で残留アルコールを蒸留させ、次に脱色剤を除去する工程；
（ｄ１）好ましくは脱色された残渣を、残留グリセリドを部分的に結晶化させるまでウィンターリングし（ｗｉｎｔｅｒｉｎｇ）、次に、特に濾過によって結晶化残留グリセリドを除去するか、又は
（ｄ２）好ましくは脱色された残渣を水素化する工程
を含む。
【００１２】
このプロセスは、脂肪のトリグリセリド、特に植物油のトリグリセリドを、表皮により容易に浸透する非常に低い分子量の分子に変換することができる。
工程（ａ）は脂肪アルコールによるトリグリセリドのアルコーリシス（エステル交換）から成り、この反応は、脂肪酸と脂肪アルコールとのエステルとして化学的に定義されるワックス−エステルの形成を生じる。
【００１３】
ウィンターリング操作は工程（ｄ１）において脱色済み蒸留物を約１０℃〜約１４℃の範囲内の温度において一般的に少なくとも約１時間〜せいぜい約４時間である期間撹拌することによって行なわれ、その後にウィンターリング生成物を濾過する。このウィンターリング温度を下げることができるが、これは本発明のワックス−エステルの一部が結晶化して、次に結晶化残留グリセリドと共に除去されるという危険を冒すことになる。
【００１４】
工程（ｄ１）では、結晶化するような残留グリセリドは、工程（ａ）における前記第１級アルコールによる不完全なエステル交換から生ずる飽和モノ−、ジ−及びトリグセリドである。これらの除去はウィンターリング温度において完全に液体である、特に周囲温度、即ち、少なくとも１５℃の温度において一般的に液体である生成物を製造しうる。工程（ｄ１）後に、前記エステル交換からの不飽和モノ−、ジ−及びトリグセリドが残留する。
【００１５】
工程（ｄ１）において得られる生成物を本明細書の以下では“非水素化ワックス−エステル”又は“Ｃｅｒｅｓｔｅｒｓ（登録商標）”と呼ぶ。
工程（ｄ２）では、残渣の水素化が、一般的に周囲温度において固体であり、生成物の分子量に依存して一般に２３℃〜８０℃の範囲内の融点を有する、高融点生成物を生じる。このような生成物を本明細書の以下では“水素化ワックス−エステル”又は“Ｐｈｙｔｏｗａｘｅｓ（登録商標）”と呼ぶ。
【００１６】
工程（ｄ２）では、残留アルコールの蒸留後に回収される生成物（残渣）を反応器内で約１バール〜約２０バールの水素圧、例えばニッケルに基づく又はパラジウムに基づく触媒のような触媒の存在下、少なくとも約１００℃〜せいぜい約２２０℃の温度において、少なくとも約２時間〜せいぜい約８時間の期間にわたって水素化することができる。これらの条件下で、酸及びアルコールの炭素含有鎖（不飽和であるならば）の全ての不飽和結合は水素化されて、１未満のヨウ素価を有する水素化生成物を生成する。次に、単純に濾紙を通しての濾過によって、触媒を分離する。
【００１７】
エステル交換工程に用いるアルコールは特に、Ｃ１−Ｃ２２アルカノール、Ｃ３−Ｃ２２アルケノール又は分枝状Ｃ３−Ｃ２２アルコールから選択されうる。分枝状アルコールはＣ１−Ｃ８アルキル置換基を有しうるアルコールである。好ましいＣ１−Ｃ２２アルカノールはＣ４−Ｃ１８アルカノール、特にＣ６−Ｃ１８アルカノールであり、好ましい分枝状Ｃ３−Ｃ２２アルコールはＣ８−Ｃ２２アルコールである。
【００１８】
有利には、工程（ａ）において、脂肪物質の重量を基準にして約３０重量％〜約１５０重量％のアルコールを用いる。エステル交換反応の最後に、残留アルコール量は一般に、出発アルコールの重量を基準にして約２０重量％〜約３５重量％の範囲内である。
【００１９】
エステル交換反応の実施に用いる触媒は好ましくはアルカリ塩基、アルカリ金属アルコラート、アルカリ金属又は強酸である。有利には、触媒は水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウム金属又は４−トルエンスルホン酸から選択される。
【００２０】
エステル交換反応は一般に、不活性雰囲気中、例えば窒素雰囲気中、及び少なくとも約１００℃〜せいぜい約２００℃の温度において約０．５〜約１０時間撹拌しながら行なわれる。
【００２１】
有利には、工程（ｂ）からの触媒の除去は、これがアルカリ性である場合に、アルカリ性触媒を中和するために必要な、少なくともＮ〜５Ｎの水溶液中の例えば硫酸又は塩酸のような強酸の化学量論量を基準にして約５００％の過剰によって、周囲温度において少なくとも半時間〜せいぜい約１時間撹拌することによって行なわれる。次に、触媒中和操作に続いて、各洗浄のために、洗浄されるべき生成物の重量を基準にして少なくとも約１０重量％〜せいぜい約２０重量％の量の水を用いて、約８０℃〜約１００℃の範囲内の温度において撹拌しながら、水による洗浄を行う。中性に達するために２回〜４回の洗浄が一般に必要である。触媒が強酸である場合には、触媒は単純な水洗浄によって有利に除去される。約８０℃〜約１００℃の範囲内の温度において撹拌しながら洗浄を実施するために、各洗浄は、洗浄されるべき生成物を基準にして少なくとも約１０重量％〜せいぜい約２０重量％の量の水を用いる。中性ｐＨを有する洗浄水を得るために必要であるだけの回数の洗浄が行なわれる。
【００２２】
工程（ｃ）からの中和済み生成物中の残留アルコールは１０〜１００Ｐａｓｃａｌのオーダーの絶対圧力、少なくとも約６５℃〜せいぜい約２３０℃の温度において、一般に少なくとも約４時間、好ましくは約２時間の期間蒸留される。
有利には、前記蒸留操作は蒸留されるべき生成物の少なくとも約０．１重量％〜せいぜい約１重量％の量の、例えば活性炭のような脱色剤の存在下で行なわれる。完全に冷却した後に、脱色剤を蒸留残渣から単純な濾過によって一般に分離する。
【００２３】
工程（ｄ１）又は（ｄ２）で得られる生成物は（得られる生成物の重量を基準にした％で表現して）約５５重量％〜約９５重量％の範囲内、好ましくは約６６重量％〜約９０重量％の範囲内、特に約７０重量％〜約８０重量％の範囲内のワックス−エステル含量を有する。
【００２４】
上記プロセスによって得られうるワックス−エステルに基づく非脂性エモリエントは下記特徴を有する：
・２０℃において液体、固体であることができる、又は脂肪性のコンシステンシーを有しうる；
・表皮と完全に相容性である；
・乾燥した、シルキーな感触を有する；
・良好な伸展性を有する；
・表皮中に迅速に浸透する；
・出発油の皮膚科学的性質と同じである皮膚科学的性質を有する。
【００２５】
さらに詳しくは、得られるワックス−エステルは、
・６６重量％〜９５重量％のワックス−エステル；
・０．１重量％〜１２重量％のトリグセリド；
・３重量％〜２０重量％のジグリセリド；及び
・１．５重量％〜１０重量％のモノグリセリド
の混合物によって構成される（４成分の累積割合は、ケン化不能な物質を別として、１００％を表し、これらの後者は一般に約０．５重量％〜１．５重量％を表す）。
【００２６】
本発明の基礎をなす根源の問題は、
・非脂性エモリエント特性、即ち、迅速な皮膚浸透力と、塗布時及び伸展中の軽い、滑らかなテクスチャー及びコンシステンシーから成る付加的な特徴、伸展中は浸透が漸進的である皮膚浸透によって与えられる特性；並びに
・例えばケン化不能な物質のような起源の天然油から得られる天然化合物と必須脂肪酸との存在に関連した生物学的特性
を有する製剤、特に、コスメティック用製剤を提供することである。
【００２７】
この目的のために、本発明は、ワックス−エステルの成分が６００Ｄａｌｔｏｎ未満、好ましくは４５０Ｄａｌｔｏｎ未満の分子量を有し、
・天然起源、好ましくは植物起源の油のトリグリセリドの脂肪アルコールによるエステル交換に由来する、脂肪酸と前記脂肪アルコールとのエステル；及び
・前記エステル交換に由来する、残りのトリグリセリド、ジグリセリド及びモノグリセリド
を含むワックス−エステルに基づく非脂性エモリエントを含む製剤であって、少なくとも２種類の前記ワックス−エステルを含み、そのうちの少なくとも１種類の前記ワックスエステルが、
・天然起源、好ましくは植物起源の油のトリグリセリドの前記脂肪アルコールの１つによるエステル交換と、それに続く前記エステルの水素化とによって得られる水素化脂肪酸エステル；及び
・前記エステル交換と、それに続く前記水素化とからの残りの水素化トリグリセリド、ジグリセリド及びモノグリセリド
を含む水素化ワックスエステルであることを特徴とする前記製剤を提供する。
・したがって、前記製剤は、
・非水素化ワックスエステル若しくはＣｅｒｅｓｔｅｒ（登録商標）である少なくとも１種類の第１ワックス−エステルと、水素化ワックスエステル若しくはＰｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）である少なくとも１種類の第２ワックス−エステルを含有することができる；又は
・水素化ワックスエステルである少なくとも１種類の第１ワックスエステルと、水素化ワックスエステルである少なくとも１種類の第２ワックスエステルを含有することができ、前記２種類の水素化ワックス−エステルは異なるものであり、特に異なる融点を有する。
【００２８】
本明細書で用いる“水素化”又は“水素化された”なる用語は、炭化水素鎖において、不飽和Ｃ−Ｃ結合が水素化され、このときに前記鎖が特に前記脂肪酸の脱カルボキシル残基に相当する炭化水素ラジカルにおいて飽和Ｃ−Ｃ結合のみを含有することを意味する。
【００２９】
有利な実施では、該製剤は少なくとも２種類の前記水素化ワックス−エステルを含み、少なくとも２種類の前記水素化ワックス−エステルの融点が少なくとも１０℃異なり、前記融点は２３℃〜７５℃の範囲内である。
【００３０】
さらに詳しく有利な実施では、少なくとも１種類の前記ワックスエステルは３５℃未満、好ましくは３０℃未満の融点を有し、少なくとも１種類の前記水素化ワックスエステルは４０℃を超える、好ましくは４５℃を超える融点を有する。
【００３１】
さらに詳しくは、本発明の製剤は、周囲温度において液体である非水素化ワックスエステルである少なくとも１種類の第１ワックスエステルと、周囲温度において固体である水素化ワックスエステルである少なくとも１種類の第２ワックスエステルとを含む。
【００３２】
さらに詳しくは、脂肪酸と脂肪アルコールとの前記エステルは、
・前記脂肪アルコールの脱ヒドロキシル残基に相当するＣ１−Ｃ２２アルキルラジカル、好ましくはＣ６−Ｃ１８アルキルラジカル；及び
・前記酸の脱カルボキシル残基に相当するＣ１１−Ｃ２１炭化水素ラジカル、好ましくはＣ１５−Ｃ２１炭化水素ラジカル
を含む。
【００３３】
好ましい実施では、１−ヘキサノール、１−オクタノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、オレイルアルコール（ｏｌｅｉｃ ａｌｃｏｈｏｌ）及びヘキシルデカノールから選択される線状Ｃ６−Ｃ１８飽和脂肪アルコールである前記脂肪アルコールが用いられる。
【００３４】
用いられる脂肪アルコールは有利には、植物油の加水分解生成物の分留によって得られる脂肪酸メチルエステルの水素化分解から生成するものである。植物起源のこれらの脂肪アルコールは商業的に入手可能である。
【００３５】
有利な実施では、前記水素化ワックス−エステルは、Ｃ６−Ｃ２２アルキルステアレート、Ｃ６−Ｃ２２アルキルパルミテート、Ｃ６−Ｃ２２アルキルアラキデート及びＣ６−Ｃ２２アルキルヒドロキシステアレートから選択される、少なくとも２種類の前記エステルの混合物を含む。
【００３６】
ステアリン酸は、オレイン脂肪酸、リノール脂肪酸及びリノレン脂肪酸の水素化に由来する。これもまた植物油中に存在するガドレイン酸（ｇａｄｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ）の水素化はアラキジン酸を生成する。オリーブ油からの必須脂肪酸の水素化生成物は主としてステアリン酸を含む（約８５％）。同様に、ひまし油脂肪酸の水素化生成物は主として１２−ヒドロキシステアリン酸を含む（約８５％）。
【００３７】
１つの実施では、該製剤は
・前記水素化エステルが前記飽和脂肪アルコールに由来する１つの前記Ｃ１−Ｃ８アルキルラジカル、好ましくはＣ６−Ｃ８アルキルラジカルを含む、少なくとも１種類の前記第１水素化ワックスエステル；及び
・前記水素化エステルが前記飽和脂肪アルコールに由来する１つの前記Ｃ１０−Ｃ２２アルキルラジカルを含む、少なくとも１種類の前記第２水素化ワックスエステル
を含む。
【００３８】
１つの特定の実施では、該製剤は、
・前記非水素化エステルがＣ１−Ｃ１０アルキルラジカル、好ましくはＣ６−Ｃ１０アルキルラジカルを含む、周囲温度において液体である少なくとも１種類の前記第１非水素化ワックスエステル；及び
・前記エステルが１つの前記Ｃ６−Ｃ１０アルキルラジカルを含む、少なくとも１種類の前記第２水素化ワックスエステル
を含む。
【００３９】
有利には、前記エステルの製造に用いられる前記飽和脂肪酸は、天然起源の同じ前記油に由来する前記エステルの各々では同一であり、製剤の異なるワックス−エステル、即ち、異なる油に由来するワックス−エステルでは異なる。
【００４０】
上述したように、前記ワックス−エステルは天然起源の前記油に由来する残留トリグセリド、ジグリセリド及びモノグリセリド並びにケン化不能な物質を下記それぞれの割合：
・６６重量％〜９５重量％の前記任意に水素化されたエステル；
・０．１重量％〜１２重量％の前記任意に水素化されたトリグセリド；
・３重量％〜２０重量％の前記任意に水素化されたジグリセリド；
・１．５重量％〜１０重量％の前記任意に水素化されたモノグリセリド；
・０．５重量％〜１．５重量％の前記任意に水素化されたケン化不能な物質
で含み、これらの成分の％の合計は１００％になる。
【００４１】
本発明の製剤に用いられる前記ワックス−エステルは特にオリーブ油、ひまし油、甘扁桃油、ヘイゼルナッツ油、アプリコット油、ルリチサ油、菜種油、大豆油又はひまわり種油に由来する。
【００４２】
本発明の製剤の有利な実施では、製剤は少なくとも３種類、好ましくは少なくとも５種類の前記水素化ワックス−エステルを含む。
前記ワックス−エステルは適当にはエマルジョンの油相に含まれる。
【００４３】
本発明による製剤は特に、みつろう、カルナウバろう、カンデリラろう、オゾケライト又はセレシンろうタイプの天然ワックスを含むことができる。
本発明による製剤は０．５重量％〜１．５重量％の前記ワックス−エステルを含むことができる。
【００４４】
本発明はまた、特にスキンケア・クリーム、ファンデーション・クリーム、アフターシャンプー・ローション又はリップ・カラーリング・コーティングとして用いるためのコスメティック製剤であって、本発明による製剤を含むことを特徴とする前記製剤に関する。
【００４５】
本発明の製剤の利点は、塗布時に柔軟さ、溶融性及び滑らかさを与えながら、構造とボディ（ｂｏｄｙ）を有するという事実にある。
約３０℃未満、即ち体温よりも低い融点を有する前記ワックス−エステルは、製剤に脂肪性感触なしに滑らかな伸展性と、さらに伸展時の冷却感とを与える。
【００４６】
体温よりも高い融点を有する前記水素化ワックス−エステルは、軽い滑らかなテクスチャーを維持しながら、製剤に伸展時の脂肪性感触なしに増粘効果を与える。これらは、製剤に粘度を与えるために慣用的に用いられる脂肪アルコール（Ｃ１４、Ｃ１６又はＣ１８脂肪アルコール）の全ての代わりに有利に用いられ、これらは発泡をも制限する。
【００４７】
本発明の製剤中に水素化ワックス−エステルを用いることは、皮膚上で溶融するクリームを用いたという印象のために気持ちよい感覚衝撃を与える。複数のワックス−エステルの併用は、この印象を強化し、効果を持続させる。
【００４８】
さらに、周囲温度において液体である本発明の植物起源の前記ワックス−エステルの製造方法は、既に周知である有効な性質を有する必須脂肪酸を保護する。したがって、これらは必須脂肪酸の利点を非脂性感触という欠点（ｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅ ｏｆ ａ ｎｏｎ−ｇｒｅａｓｙ ｆｅｅｌ）なしに併合することができる。
【００４９】
本発明のプロセスは任意の既存の植物油を用いることができる、したがって、このような油の脂肪酸を含有する非常に多様な組成物を利用することができ、出発油中のケン化不能な物質をも利用することができる。
【００５０】
Ｃｅｒｅｓｔｅｒｓ（登録商標）の製造に関与する油の植物学的起源に依存して、これらのＣｅｒｅｓｔｅｒｓ（登録商標）は例えば、経表皮水分損失の制限におけるその役割りが周知であるリノール酸のような、必須脂肪酸の量を多かれ少なかれ含有しうる。これは、本来のひまわり油に付随した脂肪性感触という欠点なしに６０％オーダーのリノール酸を供給するｓｕｎｆｌｏｗｅｒ　Ｃｅｒｅｓｔｅｒｓ（登録商標）の場合である。
【００５１】
さらに、用いる油中のトリグリセリドのアルコーリシスの度合いに依存して、ワックス−エステルはなおも、これらの生成物に乳化効果を与える残留モノグリセリドの割合を多かれ少なかれ含有する。
【００５２】
本発明の他の特徴と利点は以下の詳細な例示的実施例から明らかになるであろう。
完全に水素化されたワックス−エステルをオリーブ油から製造した、より詳しくは、規則的に２５℃〜５７℃の範囲である融点を有する７生成物の範囲を製造した。この範囲は、６と１８の間の炭素縮合（ｃａｒｂｏｎ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）により、植物起源の種々な脂肪アルコールによるオリーブ油（Ｃ１８脂肪酸）のアルコーリシスによって得られた。３６６〜５３４Ｄａｌｔｏｎの分子量を有する、完全な植物起源を有する生成物の範囲が得られた。
【００５３】
製造された水素化ワックス−エステルは２０℃において固体であり、その中の必須脂肪酸の全てがステアリン酸に水素化されていた。オリーブ油は８５％のＣ１８酸と１４％のＣ１６酸によって構成されるので、その水素化から得られるワックス−エステルは、これらのワックス−エステルの製造に用いられたアルコールの炭素縮合と共に上昇する融点を有して、８５％のアルキルステアレートによって構成された。この場合に、アルコールの長さを変えることによって、上昇した融点を有する生成物の範囲を構成することが可能であった。８５％のレシノール酸（モノ不飽和）によって構成されたひまし油を用いて同じ方法を実施することによって、水素化は８５％のヒドロキシステアリン酸（飽和）によって構成された生成物を製造し、“オリーブ”範囲が高い融点を有する生成物によって完成されるのを可能にした。したがって、植物起源の完全飽和ワックス−エステルの範囲が種々な融点を有して得られ、これらは、個々に又は混合物として用いられた場合に、コスメティック分野では新規である多くの感触感を与える。
【００５４】
周囲温度において液体であるワックス−エステル製剤を製造するために、ｏｌｉｖｅ　Ｃｅｒｅｓｔｅｒｓ（登録商標）を、これらが酸化に対して比較的安定であることと、この油のメディア・イメージ（ｍｅｄｉａ ｉｍａｇｅ）とのために選択した。さらに、甘扁桃油Ｃｅｒｅｓｔｅｒｓ（登録商標）も、コスメティック分野における甘扁桃油の普遍的な使用のために用いた。最後に、必須であると見なされる酸であり、セラミド中に混入された場合に、経皮水分損失を制限することができるリノール酸がひまわり油中に高い割合で含まれるために、ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ　　Ｃｅｒｅｓｔｅｒｓ（登録商標）を選択した。
【００５５】
オリーブ油及びひまし油から得られた１０種類の固体ワックス−エステルの範囲を個々に又は組み合わせた形態で試験した：
【００５６】
【表１】
2004510804.tif 000002
【００５７】
Ｐｈｙｔｏｗａｘ製品、例えば６Ｌ　２５の定義に示した数字は下記を意味する：
・第１数字は用いた脂肪アルコールの炭素数を表す、選択した例では６；
・文字Ｌは、アルコールが線状であるという事実を表す；及び
・第２数字は製品の平均融点を表す、選択した例では２５℃。
上記表において：
・ヨウ素価は、１００ｇのサンプルによって固定されたヨウ素のグラム数（ｇ）での質量として定義される（Ｆｒｅｎｃｈ　Ｓｔａｎｄａｒｄ　ＮＦ　ＩＳＯ　３９６１）。各二重結合が１モルのヨウ素（Ｉ２）を固定する。ヨウ素価として与えられた数値４はこの規格による固定された上限であり、実際の測定値ではない；
・挙げられた酸度はｐＨに対応しないが、１ｇの脂肪中の遊離脂肪酸を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数として定義される、酸価として表現される酸度に相当する（Ｆｒｅｎｃｈ　Ｓｔａｎｄａｒｄ　ＮＦ　Ｔ　６０．２０４）。
・ケン化価は、１ｇの脂肪をケン化するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数として定義される（Ｆｒｅｎｃｈ　Ｓｔａｎｄａｒｄ　ＮＦ　ＩＳＯ　３６５７：１９８８Ｆ）。
【００５８】
実施例１：Ｏｌｉｖｅ　１０Ｌ　４０Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製造のプロトコール
１．１　６７０ｇの精製オリーブ油を単一口フラスコに入れた。０．５ｇのナトリウムが溶解されている１−デカノール　３３０ｇを加えた。５０００パスカル（Ｐａ）の絶対真空を形成した後に、温度を１２５℃に上昇させた。この温度に達したときに、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。１２５℃において３０分間撹拌した後に、エステル交換反応は所望のレベルに達した。
【００５９】
１．２　上記で得られた生成物に下記処理を行なった。生成物を反応フラスコ内で真空下に維持してから、５０ｍｌの２Ｎ硫酸水溶液を加えた。温度を９０℃に上昇させ、１５分間撹拌し、沈降させた。水性酸相を抽出し、１００ｍｌの水を加え、９０℃において１０分間撹拌してから、沈降させた。中性に達するまで、この水洗浄を２回繰り返した。生成物を完全に沈降させてから、減圧下、９５℃において完全に乾燥させた。回収された９６０ｇの生成物に２．４ｇの活性炭を加えた。窒素をミクロバブリング（ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｍｉｃｒｏｂｕｂｂｌｉｎｇ）させ、フラスコを徐々に加熱しながら、混合物を真空蒸留して（７０Ｐａ）、蒸留の最後にこの流体が達した温度が１８０℃を超えないことを保証した。蒸留中の真空は約６０Ｐａであった。蒸留を２時間後に停止した。フラスコ中に９００ｇの生成物が回収され、この生成物を濾紙を通して濾過して、活性炭を分離した。若干の沈殿が出現した黄色液体生成物　８８０ｇが得られた。
【００６０】
１．３　上記で得られた生成物を撹拌反応器中で、シリカ上に堆積した１％ニッケルベース触媒（触媒中２５％ニッケル）によって、１０バールの水素圧、２００℃の温度において６時間水素化した。触媒を濾別した後に、４０℃の融点と１未満のヨウ素価を有する黄白色生成物が得られた。
【００６１】
水素化及び濾過後に得られた生成物は（得られた生成物１００ｇ当り）、
・８２．０ｇのワックス−エステル［６９．７ｇのデシルオクタデカノエート（デシルステアレート）、ＭＷ＝４２４Ｄａｌｔｏｎと；１１．９ｇのデシルヘキサデカノエート（デシルパルミテート）と；０．４ｇのデシルエイコサノエート（デシルアラキデート）とから構成される］；
・５．５ｇのトリグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・６．１ｇのジグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・４．１ｇのモノグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）
を含むものであった。
【００６２】
実施例２：Ｏｌｉｖｅ　１０Ｃｅｒｅｓｔｅｒ（登録商標）製造のプロトコール
上記１．２（実施例１）で得られた生成物　８７５ｇを、冷却剤を通すための外部ジャケットを備えた円筒形反応器に導入した。この液体を、１４℃において前記ウィンターリング反応器のジャケットに冷却剤を通すことによって、４時間撹拌しながら１４．５℃の温度に徐々に冷却してから、これを濾過した。顕著な匂いを有さず、１５℃において完全に透明である、８５０ｇの黄色液体が得られた。
【００６３】
ウィンターリング及び濾過後に得られた生成物は（得られた生成物１００ｇ当り）、
・８２．２ｇのワックス−エステル［６０．９ｇの１−デシル　９−オクタデセン（デシルステアレート）、ＭＷ＝４２２Ｄａｌｔｏｎと；１０．２ｇの１−デシルヘキサデカノエート（デシルパルミテート）と；１．８ｇの１−デシル　９−ヘキサデセン（デシルパルミトレート）と；２．０ｇの１−デシルオクタデカノエート（デシルステアレート）と；６．４ｇの１−デシル　９，１０−オクタデカジエン（デシルリノレート）と；０．５ｇの１−デシル　９，１０，１２−オクタデカトリエン（デシル　α−リノレネート）と；０．１ｇのデシルエイコサノエート（デシルアラキデート）と；０．３ｇのデシル　１１−エイコセン（デシルガドレート）とから構成される］；
・５．５ｇのトリグリセリド；
・６．０ｇのジグリセリド；
・４．０ｇのモノグリセリド
を含むものであった。
【００６４】
実施例３：Ｏｌｉｖｅ　６　Ｌ２５　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製造のプロトコール
７５０ｇのオリーブ油を単一口フラスコに入れ、０．５ｇのナトリウムが溶解されているヘキサノール　２４２ｇを加えた。１００００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１００℃に上昇させた。この温度に達したときに、真空を破壊して、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。次に、温度を１２５℃に上昇させ、この温度に３０分間維持した。次に、フラスコを周囲温度に冷却した。得られた生成物に実施例１．２の生成物と同様に、２Ｎ硫酸によって洗浄することによって、同じ触媒除去処理を行なった。洗浄水を除去した後に、得られた生成物に０．２５重量％の炭を加えた。次に、生成物を６０Ｐａ真空下、１８０℃において２時間蒸留した。冷却後に、生成物を濾紙に通して濾過した。得られた濾液を次に実施例１．３に述べた条件と同じ条件下で水素化した。触媒の濾過後に、２５．０℃の融点と１未満のヨウ素価を有する生成物が得られた。
【００６５】
水素化及び濾過後に得られた生成物は（得られた生成物１００ｇ当り）、
・８９．１ｇのワックス−エステル［７４．９ｇの１−ヘキシルオクタデカノエート（ヘキシルステアレート）、ＭＷ＝３６８Ｄａｌｔｏｎと；１３．１ｇの１−ヘキシルヘキサデカノエート（ヘキシルパルミテート）と；１．１ｇの１−ヘキシルエイコサノエート（ヘキシルアラキデート）とによって構成される］；
・１．１ｇのトリグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・３．４ｇのジグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）
を含むものであった。
【００６６】
実施例４：Ｏｌｉｖｅ　８　Ｌ２８　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製造のプロトコール
７００ｇの精製オリーブ油を単一口フラスコに入れた。０．５５ｇのナトリウムが溶解されている１−デカノール　３００ｇを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１００℃に上昇させた。この温度に達したときに、真空を破壊して、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。次に，温度を１２５℃に上昇させ、このレベルに４５分間維持した。次に、フラスコを周囲温度に冷却した。生成物を９０℃において５０ｍｌの２Ｎ硫酸によって、１５分間撹拌しながら処理した後に、これを沈降させた。水相を抽出し、水によって中性になるまで洗浄した後に、生成物を減圧下、９５℃において乾燥させた。０．２５％の活性炭を加えた後に、残留１−オクタノールを真空下（７０Ｐａ）で留去した。２時間後に蒸留を停止した。冷却後に、生成物を濾紙に通して濾過し、濾液を撹拌反応器中で、シリカ上に堆積した１％ニッケルベース触媒（触媒中２５％ニッケル）によって、１０バールの水素圧、２００℃において６時間水素化した。触媒を濾別した後に、２９℃の融点を有する白っぽい生成物が得られた。
【００６７】
水素化及び濾過後に得られた生成物は（得られた生成物１００ｇ当り）、
・８２．５ｇのワックス−エステル［７１．１ｇのオクチルオクタデカノエート（カプリリルステアレート）と；１０．１ｇのオクチルヘキサデカノエート（カプリリルパルミテート）と；０．４ｇのオクチルエイコサノエート（カプリリルアラキデート）とによって構成される］；
・７．４ｇのトリグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・３．６ｇのジグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・４．１ｇのモノグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）
を含むものであった。
【００６８】
実施例５：Ｏｌｉｖｅ　１４　Ｌ４８　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製造のプロトコール
６００ｇのオリーブ油を単一口フラスコに入れた。０．８ｇのナトリウムが溶解されている１−テトラデカノール　４０２ｇを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１００℃に上昇させた。この温度に達したときに、真空を破壊して、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。次に，温度を１２５℃に上昇させ、このレベルに３０分間維持した。次に、フラスコを周囲温度に冷却した。得られた生成物に２Ｎ硫酸による洗浄によって、実施例１．２の生成物と同じ触媒除去処理を行なった。洗浄水を除去した後に、得られた生成物に０．２５重量％の炭を加えた。次に、生成物を６０Ｐａの真空下、１８０℃において２時間蒸留した。冷却後に、生成物を濾紙に通して濾過した。得られた濾液を実施例１．３に述べた条件と同じ条件下で水素化した。触媒を濾過した後に、４８℃の融点と１未満のヨウ素価を有する生成物が得られた。
【００６９】
水素化及び濾過後に得られた生成物は、得られた生成物１００ｇ当り、
・７８．９ｇのワックス−エステル［６４．０ｇの１−テトラデシルオクタデカノエート（ミリスチルステアレート）と；１３．６ｇの１−テトラデシルヘキサデカノエート（ミリスチルパルミテート）と；１．３ｇの１−テトラデシルエイコサノエート（ミリスチルアラキデート）とによって構成される］；
・８．８ｇのトリグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・５．３ｇのジグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・３．９ｇのモノグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）
を含むものであった。
【００７０】
実施例６：Ｏｌｉｖｅ　１６　Ｌ５５　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製造のプロトコール
５６５ｇのオリーブ油を単一口フラスコに入れた。１．５ｇのナトリウムが溶解されている１−ヘキサデカノール　４３５ｇを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１２５℃に上昇させた。この温度に達したときに、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。１２５℃における１時間の反応後に、フラスコを冷却した。生成物を５０ｍｌの２Ｎ硫酸によって９０℃において１５分間撹拌しながら処理した後に、沈降させた。水相を抽出し、水によって中性になるまで洗浄した後に、生成物を減圧下で９５℃において乾燥させた。０．２５％の活性炭を加えた後に、残留１−ヘキサデカノールを真空下（５０Ｐａ）で留去した。２時間後に蒸留を停止した。次に、生成物を窒素雰囲気下で濾紙に通して熱濾過した（ｈｏｔ ｆｉｌｔｅｒｅｄ）。濾液を撹拌反応器中でシリカ上に堆積した１％ニッケルベース触媒（触媒中２５％ニッケル）によって１０バールの水素圧、２００℃において６時間水素化した。触媒を濾別した後に、５６℃の融点を有する白っぽい生成物が得られた。
【００７１】
水素化及び濾過後に得られた生成物は、得られた生成物１００ｇ当り、
・８０．１ｇのワックス−エステル［６７．５ｇのヘキサデシルオクタデカノエート（パルミチルステアレート）、ＭＷ＝５０８Ｄａｌｔｏｎと；１０．６ｇのヘキサデシルヘキサデカノエート（パルミチルパルミテート）と；０．４ｇのヘキサデシルエイコサノエート（パルミチルアラキデート）とによって構成される］；
・１１．５ｇのトリグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・３．９ｇのジグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・２．１ｇのモノグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）
を含むものであった。
【００７２】
実施例７：Ｏｌｉｖｅ　１８　Ｌ５７　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製造のプロトコール
５４１ｇの精製オリーブ油を単一口フラスコに入れた。０．７ｇのナトリウムが溶解されている１−オクタデカノール　４５６ｇを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１２５℃に上昇させ、フラスコの中身を撹拌して、反応媒質を均質にした。この温度に達したときに、真空を破壊して、反応媒質を空中窒素（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｎｉｔｒｏｇｅｎ）によって加圧した。１８０℃における６時間の反応後に、フラスコを冷却した。
【００７３】
得られた生成物に２Ｎ硫酸による洗浄によって実施例１．２の生成物と同じ触媒除去処理を行なった。洗浄水を除去した後に、０．２５重量％の炭を得られた生成物に加えた。次に、生成物を５０Ｐａ真空下、２３０℃において２時間蒸留した。６０℃に冷却した後に、生成物をこの温度において濾紙に通して濾過して、脱色剤を除去した。次に、得られた濾液を実施例１．３に述べた条件と同じ条件下で水素化した。触媒を濾過した後に、５７℃の融点と１未満のヨウ素価を有する生成物が得られた。
【００７４】
水素化及び濾過後に得られた生成物は（得られた生成物１００ｇ当り）、
・７８．０ｇのワックス−エステル［６６．３ｇの１−オクタデシルオクタデカノエート（ステアリルステアレート）、ＭＷ＝５３６Ｄａｌｔｏｎと；１１．３ｇの１−オクタデシルヘキサデカノエート（ステアリルパルミテート）と；０．４ｇの１−オクタデシルエイコサノエート（ステアリルアラキデート）とによって構成される］；
・６．９ｇのトリグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・５．０ｇのジグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）；
・７．６ｇのモノグリセリド（１４．５％パルミチン酸、８５．０％ステアリン酸、０．５％アラキジン酸）
を含むものであった。
【００７５】
実施例８：Ｃａｓｔｏｒ　１６　Ｌ６４　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製造のプロトコール
５６７ｇの水素化ひまし油を単一口フラスコに入れた。１．５ｇのナトリウムが溶解されている１−ヘキサデカノール　４３３ｇを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１２５℃に上昇させた。この温度に達したときに、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。１２５℃において１時間反応させた後に、これを冷却した。生成物を５０ｍｌの２Ｎ硫酸によって９０℃において１５分間撹拌しながら処理した後に、これを沈降させた。水相を抽出し、水によって中性になるまで洗浄した後に、生成物を減圧下、９５℃において乾燥させた。０．２５％の活性炭を加えた後に、残留１−ヘキサデカノールを真空（５０Ｐａ）下で留去した。蒸留を２時間後に停止した。次に、生成物を窒素雰囲気下で濾紙に通して熱濾過した。６４℃の融点を有する帯黄色の生成物が得られた。
【００７６】
得られた生成物は、１００ｇ当り、
・６１．０ｇのワックス−エステル［５１．４ｇのヘキサデシル　１２−ヒドロキシオクタデカノエート（パルミチルヒドロキシステアレート）と；８．５ｇのヘキサデシルオクタデカノエート（パルミチルステアレート）と；１．３ｇのヘキサデシルヘキサデカノエート（パルミチルパルミテート）とによって構成される］；
・９．８ｇのトリグリセリド（１．８％パルミチン酸、１３．８％ステアリン酸、８４．３％ヒドロキシステアリン酸）；
・２．１ｇのモノグリセリド（１．８％パルミチン酸、１３．８％ステアリン酸、８４．３％ヒドロキシステアリン酸）；
・２３．１％のエストライド（ヒドロキシステアリン酸ポリエステル）
を含むものであった。
【００７７】
実施例９：Ｃａｓｔｏｒ　１８　Ｌ６９　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製造のプロトコール
５４０ｇの水素化ひまし油を単一口フラスコに入れ、次に、１．５ｇのナトリウムが溶解されている１−オクタデカノール　４６０ｇを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１２５℃に上昇させた。この温度に達したときに、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。１２５℃において１時間反応させた後に、これを冷却した。生成物を５０ｍｌの２Ｎ硫酸によって９０℃において１５分間撹拌しながら処理した後に、これを沈降させた。水相を抽出し、水によって中性になるまで洗浄した後に、生成物を減圧下、９５℃において乾燥させた。０．２５％の活性炭を加えた後に、残留１−オクタデカノールを真空（５０Ｐａ）下で留去した。蒸留を２時間後に停止した。次に、生成物を窒素雰囲気下で濾紙に通して熱濾過した。６９℃の融点を有する帯黄色の生成物が得られた。
【００７８】
得られた生成物は、１００ｇ当り、
・６３．４ｇのワックス−エステル［５３．３ｇのオクタデシル　１２−ヒドロキシオクタデカノエート（ステアリルヒドロキシステアレート）と；９．０ｇのオクタデシルオクタデカノエート（ステアリルステアレート）と；１．１ｇのオクタデシルヘキサデカノエート（ステアリルパルミテート）とによって構成される］；
・５．２ｇのトリグリセリド（１．８％パルミチン酸、１３．８％ステアリン酸、８４．３％ヒドロキシステアリン酸）；
・２．２ｇのジグリセリド（１．８％パルミチン酸、１３．８％ステアリン酸、８４．３％ヒドロキシステアリン酸）；
・１．３ｇのモノグリセリド（１．８％パルミチン酸、１３．８％ステアリン酸、８４．３％ヒドロキシステアリン酸）；
・２６．０％のエストライド（ヒドロキシステアリン酸ポリエステル）
を含むものであった。
【００７９】
実施例１０：Ｃａｓｔｏｒ　２２　Ｌ７３　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製造のプロトコール
４９３ｇの水素化ひまし油を単一口フラスコに入れ、次に、１．５ｇのナトリウムが溶解されている１−ドコサノール　５０７ｇを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１２５℃に上昇させた。この温度に達したときに、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。１２５℃において１時間反応させた後に、これを冷却した。生成物を５０ｍｌの２Ｎ硫酸によって９０℃において１５分間撹拌しながら処理した後に、これを沈降させた。水相を抽出し、水によって中性になるまで洗浄した後に、生成物を減圧下、９５℃において乾燥させた。０．２５％の活性炭を加えた後に、残留１−ドコサノールを真空（５０Ｐａ）下で留去した。蒸留を２時間後に停止した。次に、生成物を窒素雰囲気下で濾紙に通して熱濾過した。７３℃の融点を有する帯黄色の生成物が得られた。
【００８０】
得られた生成物は、１００ｇ当り、
・４８．５ｇのワックス−エステル［３６．２ｇのドコサニル　１２−ヒドロキシオクタデカノエート（ベヘニルヒドロキシステアレート）と；１１．２ｇのドコサニルオクタデカノエート（ベヘニルステアレート）と；１．１ｇのドコサニルヘキサデカノエート（ベヘニルパルミテート）とによって構成される］；
・１１．９ｇのトリグリセリド（１．８％パルミチン酸、１３．８％ステアリン酸、８４．３％ヒドロキシステアリン酸）；
・５．２ｇのジグリセリド（１．８％パルミチン酸、１３．８％ステアリン酸、８４．３％ヒドロキシステアリン酸）；
・１．９ｇのモノグリセリド（１．８％パルミチン酸、１３．８％ステアリン酸、８４．３％ヒドロキシステアリン酸）；
・３０．０％のエストライド（ヒドロキシステアリン酸ポリエステル）
を含むものであった。
【００８１】
実施例１１：甘扁桃油、ひまわり油、菜種油及びヘイゼルナッツ油を用いるエステル交換
１１．１　７０９ｇの精製甘扁桃油を単一口フラスコに入れ、次に、２９１ｇの１−オクタノールと１．４ｇのナトリウムメチラートとを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１００℃に上昇させた。この温度に達したときに、真空を破壊して、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。次に、フラスコの温度を１７０℃に上昇させ、この温度に６時間維持した。次に、フラスコを周囲温度に冷却した。
【００８２】
１１．２　６７０ｇのオレイン酸系ひまわり油（ｏｌｅｉｃ ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌ）を単一口フラスコに入れ、次に、３３０ｇの１−デカノールと１．５ｇの４−トルエンスルホン酸とを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１５０℃に上昇させた。この温度に達したときに、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。６時間撹拌した後に、エステル交換反応は所望のレベルに達した。
【００８３】
１１．３　６７０ｇの完全水素化された精製菜種油を単一口フラスコに入れ、次に、１．５ｇのナトリウムが溶解されている１−ドコサノール　５０７ｇを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１２５℃に上昇させた。この温度に達したときに、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。１２５℃において３０分間撹拌した後に、エステル交換反応は所望のレベルに達した。
【００８４】
１１．４　６７０ｇの精製ヘイゼルナッツ油を単一口フラスコに入れ、次に、０．５ｇのナトリウムが溶解されている１−デカノール　３３０ｇを加えた。５０００Ｐａ絶対真空を形成した後に、温度を１２５℃に上昇させた。この温度に達したときに、フラスコの雰囲気を窒素によってやや加圧した。１２５℃において３０分間撹拌した後に、エステル交換反応は所望のレベルに達した。
【００８５】
１１．５　１１．１〜１１．４において上記で得られた生成物に対して実施例２に述べたウィンターリング処理を行なって、対応するＣｅｒｅｓｔｅｒｓ（登録商標）を得た。
【００８６】
実施例１２：スキンケア・クリーム製剤
【００８７】
【表２】
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【００８８】
製造方法：
（１）Ａを８０℃に加熱する；
（２）Ｂを８０℃に加熱する；
（３）撹拌しながら、（１）に（２）を注入する；
（４）乳化する；
（５）５０℃において撹拌せずにＣを加える；
（６）Ｄを加える；
（７）３０℃においてＥを加える。
【００８９】
実施例１３：ナイトクリーム製剤
【００９０】
【表３】
2004510804.tif 000004
【００９１】
製造方法：
（１）浴中の水を７０℃に加熱する；激しく撹拌しながらカルボマー上でダストする（ｄｕｓｔ ｏｎ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｍｅｒ）；
（２）Ａを８０℃に加熱する；
（３）激しく撹拌しながら、Ｂを８０℃に加熱する；
（４）撹拌しながら、（３）に（２）を注入する；
（５）撹拌しながら、（１）にＣを加える；
（６）撹拌しながら、（４）に（５）を加える；
（７）３５℃において、撹拌しながらＥを加える；
実施例１４：スキンケア・クリーム製剤
【００９２】
【表４】
2004510804.tif 000005
【００９３】
操作手順は慣用的である：
（１）ターボ乳化機（ｔｕｒｂｏ−ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ）と固定撹拌機（ａｎｃｈｏｒ ａｇｉｔａｔｏｒ）とを備えたステンレス鋼浴中にＡを導入する；
（２）７５℃に加熱する；
（３）予め熱均質化したＢを加える；
（４）脂肪相Ｃを予め溶融する；
（５）脂肪相Ｃを７５℃において浴に加え、乳化機と固定撹拌機によって撹拌して、１５分間撹拌する；
（６）４５℃に徐々に冷却する；
（７）次にＤを加える；
（８）Ｅを加え、次にＦを加える；
（９）低温のＨを加える；
（１０）Ｇを加える。
【００９４】
３種類のＰｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品を用いたこのクリームは、滑らかさ、柔軟さ及び塗布の容易さを複合したテクスチャーを有した。
このような処方（ｆｏｒｍｕｌａ）を生じるために行なわれた種々な試験は下記を示した：
・Ｃ１０Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品が皮膚温度に密接した融点を有する場合には、これはまだあまりにも高すぎて、皮膚上で溶融することができず、したがって、塗布中に塊を生じ、フレークの形成を促進する傾向がある。
・体温よりも低い融点を有するＰｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品は、コスメティック製品に脂肪性感触なしに滑らかな伸びを与え、そのときに伸展時の冷却感を与える。とりわけ、Ｃ６Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品は伸展時に脂肪性効果なしに非常に特徴的な柔軟さを与えるので、特に有利である。
・体温よりも高い融点を有するＰｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品は、コスメティック製品に伸展時の脂肪性感触なしに増粘効果を与える。したがって、１６　Ｌ５５及び１８　Ｌ５７Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）は、軽く、滑らかなテクスチャーを維持しながら、周囲温度において構造を生じるためにいっそう有利である。
・これらの試験はまた、Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品が現在用いられている脂肪アルコールの全てに有利に代わって、製剤に粘性を与えることができ（Ｃ１４、Ｃ１６又はＣ１８脂肪アルコール）、これらが石けん効果（ｓｏａｐ ｅｆｆｅｃｔ）、即ち、クリームを伸展するときの白色トレースの外観をも制限することを示した。
【００９５】
実施例１５：液状ファンデーション・クリーム製剤
【００９６】
【表５】
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【００９７】
この組成物は、非常に良好に伸びて、非脂性テクスチャーを有するファンデーションを生成するために、２種類のＰｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品を必要とする：
・６Ｌ　２５　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）は皮膚上でクリームが溶融するという印象と共に伸展可能性を与える。
・１６Ｌ　５５　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）はクリームを増粘させ、残留脂肪性感触がなく、石けん効果のないテクスチャーを与える。
【００９８】
実施例１６：コンパクト・ファンデーションのためのクリーム製剤
【００９９】
【表６】
2004510804.tif 000007
【０１００】
１種類のＣｅｒｅｓｔｅｒ（登録商標）製品と２種類のＰｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品とを用いた、このファンデーションはタッチに非常に滑らかであり、塗布時に非常に特徴的なパウダリー効果（ｐｏｗｄｅｒｙ ｅｆｆｅｃｔ）を生じる。
【０１０１】
実施例１７：アフター−シャンプー・ヘアケア製剤
【０１０２】
【表７】
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【０１０３】
２種類のＰｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品、Ｃ１０とＣ１２を用いた、このクリームは塗布時に溶融効果を与える。
Ｃ１０又はＣ１２Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）がヘアのコーティングを促進することも示されている。
【０１０４】
実施例１８：リップスティック製剤
【０１０５】
【表８】
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【０１０６】
このリップスティック製剤の組成には、１種類のＣｅｒｅｓｔｅｒ（登録商標）製品と５種類の異なるＰｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品とが用いられている。Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）の使用はこのスティックに構造を与え、結晶質マトリックスを改良する。
【０１０７】
このリップスティックは塗布時に柔軟で、滑らかである。Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品は製造時の変形性（ｕｎｍｏｌｄｉｎｇ）を改良する。
このリップスティック処方の多くの変形が製造される：
第１試験は、ひまし油の代わりにＣａｓｔｏｒ　Ｃｅｒｅｓｔｅｒ（登録商標）を用いることから成るものであった：この試験は、塗布時の伸び、滑らかさに関するリップスティックの感覚プロフィルの実質的な改良と、対照に比べて、２４時間後の５０°におけるより良好な安定性とを示した。
【０１０８】
同様に、イソノニルイソノナノエートの代替物としてＯｌｉｖｅ　Ｃｅｒｅｓｔｅｒ（登録商標）を用いた試験は、非常に良好な顔料質量分散性（ｐｉｇｍｅｎｔ ｍａｓｓ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有した。
【０１０９】
次に、この顔料分散力を詳しく試験した：
・有機物親和性ＴｉＯ２による試験は下記を示した：
・ひまし油によっては、６０％の分散；
・Ｃａｓｔｅｒ　Ｃｅｒｅｓｔｅｒ（登録商標）によっては、７５％の分散；
・有機顔料（ＤＣ　Ｒｅｄ７）による試験は下記を示した：
・ひまし油によっては、２０％の分散；
・Ｃａｓｔｅｒ　Ｃｅｒｅｓｔｅｒ（登録商標）によっては、２８％の分散。
【０１１０】
結晶質マトリックスの構造に関して、リップスティック処方におけるみつろうとオゾケライトを完全に代えた場合には不充分な結果が得られたことが注目された；このリップスティックは充分な構造を有さず、変形した。
【０１１１】
したがって、基本製剤に用いた１０％のみつろうの代わりに、１６　Ｌ６４と１８　Ｌ６９と２２　Ｌ７３とに分配した１０％のＣａｓｔｅｒ　Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）を用いた。この試験は、みつろうによる基本処方と等しいコンシステンシー及びボディを生じた。
【０１１２】
しかし、特に、この試験はこのサンプルの熱安定性が良好であることを示し；Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）を含有する試験サンプルは４２℃及び５０℃において対照よりも浸出が少なかった。
【０１１３】
この結果によって支持されて、ワックスを部分的にＣａｓｔｏｒ　２２　Ｌ７３によって代えた試験を行なった。伝統的なワックスの３０％オーダーをＣａｓｔｏｒ　２２　Ｌ７３によって代えることが、リップスティックの強度、したがって結晶質構造の２０％オーダーの改良を得るという効果を有したように思われる。この性質は、ワックスの使用量を減ずることができる、又は等量がリップスティックの強度を改良することを意味する。
【０１１４】
製剤に用いた、体温よりも低い融点を有するＰｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品は、脂肪性感触を伴わず滑らかである、リップスティックの伸展可能性に対するそれらの有利な効果を確証しており、伸展可能性は前記Ｐｈｙｔｏｗａｘ（登録商標）製品の混合によって助長される。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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