(57)【要約】向上したクロマチックな性質を示す水性インキ中で利用する新規のマゼンタおよびシアン着色剤を提供する。特に、上記着色剤は、マゼンタまたはシアン呈色を与え、これらの呈色は、増加したカラースペース特性、高い水溶性、不純物との優れた適合性を示し、さらにフレキソ印刷手順に適した対費用効果をそれ相当に示す。フレキソ印刷プロセス中での上記着色剤を利用する方法も本発明の中に包含される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
およそ０．９５から１．０５までの間の密度で印刷基材に塗布したときに、少なくとも５２のａ＊、および多くとも０のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す、マゼンタ着色剤。
【請求項２】
前記印刷された着色剤は、多くとも４０の色相誤差、および多くとも１５の濁りを示す、請求項１の着色剤。
【請求項３】
前記印刷された着色剤は、多くとも３５の色相誤差、および多くとも１４の濁りを示す、請求項２の着色剤。
【請求項４】
前記印刷された着色剤は、多くとも３０の色相誤差、および多くとも１３．７５の濁りを示す、請求項３の着色剤。
【請求項５】
前記印刷された着色剤は、多くとも２５の色相誤差、および多くとも１３．５の濁りを示す、請求項４の着色剤。
【請求項６】
前記印刷された着色剤は、少なくとも５２のａ＊、および多くとも−４．６のｂ＊を示す、請求項１の着色剤。
【請求項７】
前記印刷された着色剤は、少なくとも５２．２のａ＊、および多くとも−１９．８のｂ＊を示す、請求項６の着色剤。
【請求項８】
およそ０．９５から１．０５までの間の密度で印刷基材に塗布したときに、少なくとも４５のａ＊、および多くとも−４．６のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す、マゼンタ着色剤。
【請求項９】
前記印刷された着色剤は、多くとも４０の色相誤差、および多くとも１５の濁りを示す、請求項８の着色剤。
【請求項１０】
前記印刷された着色剤は、多くとも３５の色相誤差、および多くとも１４の濁りを示す、請求項９の着色剤。
【請求項１１】
前記印刷された着色剤は、多くとも３０の色相誤差、および多くとも１３．７５の濁りを示す、請求項１０の着色剤。
【請求項１２】
前記印刷された着色剤は、多くとも２５の色相誤差、および多くとも１３．５の濁りを示す、請求項１１の着色剤。
【請求項１３】
およそ０．９５から１．０５までの間の密度で印刷基材に塗布したときに、多くとも−２６のａ＊、および多くとも−２７のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す、シアン着色剤。
【請求項１４】
前記印刷された着色剤は、多くとも３０の色相誤差、および多くとも１５の濁りを示す、請求項１３の着色剤。
【請求項１５】
前記印刷された着色剤は、多くとも２８の色相誤差、および多くとも１４．５の濁りを示す、請求項１４の着色剤。
【請求項１６】
前記印刷された着色剤は、多くとも２６の色相誤差、および多くとも１４の濁りを示す、請求項１５の着色剤。
【請求項１７】
前記印刷された着色剤は、多くとも２４の色相誤差、および多くとも１３．７５の濁りを示す、請求項１６の着色剤。
【請求項１８】
前記印刷された着色剤は、多くとも−２８．２７のａ＊、および多くとも−２２．１２のｂ＊を示す、請求項１３の着色剤。
【請求項１９】
およそ０．９５から１．０５までの間の密度で印刷基材に塗布したときに、多くとも−２７のａ＊、および多くとも−２５のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す、シアン着色剤。
【請求項２０】
前記印刷された着色剤は、多くとも３０の色相誤差、および多くとも１５の濁りを示す、請求項１９の着色剤。
【請求項２１】
前記印刷された着色剤は、多くとも２８の色相誤差、および多くとも１４．５の濁りを示す、請求項２０の着色剤。
【請求項２２】
前記印刷された着色剤は、多くとも２６の色相誤差、および多くとも１４の濁りを示す、請求項２１の着色剤。
【請求項２３】
前記印刷された着色剤は、多くとも２４の色相誤差、および多くとも１３．７５の濁りを示す、請求項２２の着色剤。
【請求項２４】
請求項１の着色剤を含む水性インキ。
【請求項２５】
請求項６の着色剤を含む水性インキ。
【請求項２６】
請求項７の着色剤を含む水性インキ。
【請求項２７】
請求項８の着色剤を含む水性インキ。
【請求項２８】
請求項１３の着色剤を含む水性インキ。
【請求項２９】
請求項１８の着色剤を含む水性インキ。
【請求項３０】
請求項１９の着色剤を含む水性インキ。
【請求項３１】
およそ０．９５から１．０５までの間の密度で印刷基材に塗布したときに、少なくとも４７のａ＊、および多くとも０のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す、着色剤のブレンド。
【請求項３２】
前記ブレンドは、少なくとも４８のａ＊、および
多くとも−０．５のｂ＊を示す、請求項３１の着色剤のブレンド。
【請求項３３】
およそ０．９５から１．０５までの間の密度で印刷基材に塗布したときに、少なくとも４５のａ＊、および多くとも−０．５のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す、着色剤のブレンド。
【請求項３４】
およそ０．９５から１．０５までの間の密度で印刷基材に塗布したときに、多くとも−２５のａ＊、および多くとも−２４のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す、着色剤のブレンド。
【請求項３５】
多くとも−２６．５のａ＊、および多くとも−２４．５のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す、請求項３４の着色剤のブレンド。
【請求項３６】
（ａ）請求項２４の水性インキを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項３７】
（ａ）請求項２５の水性インキを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項３８】
（ａ）請求項２６の水性インキを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項３９】
（ａ）請求項２７の水性インキを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項４０】
（ａ）請求項２８の水性インキを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項４１】
（ａ）請求項２９の水性インキを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項４２】
（ａ）請求項３０の水性インキを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項４３】
（ａ）請求項３１の着色剤のブレンドを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項４４】
（ａ）請求項３２の着色剤のブレンドを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項４５】
（ａ）請求項３３の着色剤のブレンドを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項４６】
（ａ）請求項３４の着色剤のブレンドを準備する工程と、
（ｂ）印刷基材を準備する工程と、
（ｃ）前記水性インキを前記印刷基材にフレキソ的に接触させる工程と
を具備する、基材のフレキソ印刷方法。
【請求項４７】
フレキソ印刷された基材であって、前記基材の少なくとも一部分が着色剤でフレキソ印刷され、前記基材の前記着色印刷部分は少なくとも４７のａ＊、および多くとも０のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示し、前記着色印刷部分はおよそ０．９５から１．０５までの間の密度で前記基材表面に塗布されているフレキソ印刷基材。
【請求項４８】
フレキソ印刷された基材であって、前記基材の少なくとも一部分が着色剤でフレキソ印刷され、前記基材の前記着色印刷部分は少なくとも４５のａ＊、および多くとも−０．５のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示し、前記着色印刷部分はおよそ０．９５から１．０５までの間の密度で前記基材表面に塗布されているフレキソ印刷基材。
【請求項４９】
フレキソ印刷された基材であって、前記基材の少なくとも一部分が着色剤でフレキソ印刷され、前記基材の前記着色印刷部分は多くとも−２５のａ＊、および多くとも−２４のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示し、前記着色印刷部分はおよそ０．９５から１．０５までの間の密度で前記基材表面に塗布されているフレキソ印刷基材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インキに属する利用に適した、改善した色の性質を示すある種の着色剤に関するものである。特に、このような着色剤はマゼンタまたはシアン呈色を与え、これらの呈色は、増加したカラースペース特性、高い水溶性、不純物との優れた適合性を示し、さらにフレキソ印刷手順に適した対費用効果をそれ相当に示す。フレキソ印刷プロセス中でのこのような着色剤を利用する方法も本発明の中に包含される。
【０００２】
【従来の技術】
フレキソ印刷は、紙（例えば、新聞および紙広告に関するおよびそのための）、厚紙、およびプラスチックフィルム基材上での汎用性のある全般的な大規模印刷の方法として広く受け入れられている。このような手順は、型付ゴム、及び／又はその上にある像の付いたポリマーのプレートを具備するレリーフ型の印刷を利用する必要がある。このような手順は、塗布の容易性と有機溶剤の省略を保証するために、限定されないが、水性および低粘度といった非常に特殊な物理特性を示す特殊なインキを必要とする。このようなプロセスでの非常に大きな重要性に関して、利用される前記インキは目に見えるほどの摩擦色落ちを示してはならず、したがって所望の紙基材表面に接触させて塗布した後の乾燥時間が非常に短くなければならない。こういった要求を、低粘度、水性のインキで達成することはかなり難しい。このような従来のフレキソ印刷インキ着色剤の例としては、「印刷インキマニュアル（Ｆｉｆｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｒ．Ｈ． Ｌｅａｃｈ， Ｒ．Ｊ． Ｐｉｅｒｃｅ， Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｂｌｕｅｐｒｉｎｔ ｏｆ Ｌｏｎｄｏｎ， １９９３）」の“印刷工程”と題した第２章、特にフレキソ印刷工程と題したセクション２．２（３３−４２頁）に、そして“フレキソ印刷インキ”と題した第９章（５４７−５９８頁）に記載があり、参照により本明細書に全体的に組み込まれる。
【０００３】
上記した標準的フレキソ印刷インキの色は、ブラック、イエロー、シアン、およびマゼンタである。過去において、上記の標準色インキについては所望の物理特性が得られていたけれども、不都合なことに、所望の印刷基材のためのおよびその上での着色剤としてのインキの完全な利益を可能にするために利用できる対応する色の性質が欠けていた。例えば、従来利用されてきたシアンおよびマゼンタのフレキソ印刷インキで得られるカラースペースはかなり限られていた。サンプルのインキおよび化合物及び／又は組成物の着色適性は、厳密には以下の式で個々の成分を測定することによって数学的に定義される。
【０００４】
Ｅ＊＝（（Ｌ＊）２ ＋ （ａ＊）２ ＋ （ｂ＊）２）１／２
ここで、Ｅ＊は印刷サンプルの全体としての色の測定値を表す。Ｌ＊、ａ＊、およびｂ＊は、色座標である。ここで、Ｌ＊は、前記印刷サンプルの明るさおよび暗さの測定である。ａ＊は、前記印刷サンプルの赤色または緑色の測定である。そして、ｂ＊は、前記印刷サンプルの黄色または青色の測定である。この試験手順のさらなる考察と説明のためには、Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ， Ｆ．Ｗ．， ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｃｏｌｏｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ， ｐｐ． ６２−６４ ａｎｄ １０１−０４を参照のこと。これは参照により本明細書に全体的に組み込まれる。マゼンタおよびシアンといった色を印刷するプロセスに関して、所望の色の特性は、他のプロセスのシェード（ｓｈａｄｅｓ）の含有を最小化する。着色剤のこのような混合物の最もよい例は、前記個々のプロセスのシェードが前記他のプロセスのシェードをまったく含まない場合であろう。しかしながら、従来の実用性のある色は、純粋なシェードの範囲の外側に吸光特性を示すのが通常である。それにもかかわらず、特定の純粋な吸光測定値をもつ着色剤はより良いプロセスのシェードを与えるために必要であるということは、着色剤産業界で知られている。例えば、マゼンタ色では、かなり薄い黄色および緑色を持つ、より濃い赤色および青色が望ましい。シアンでは、内容と程度においてかなり薄い他の色（赤色および黄色）を持つ、より濃い青色および緑色が望ましい。これらの測定値は着色剤の有効性を、主に美的な目的のために、最終的に決定する。さらに、これらの測定値に関して非常に重要なことは、目的とする着色剤が固有の色自体を決定するために、特定のλｍａｘ値を示すことである。マゼンタでは、このような値の範囲は、５２５から５４５ｎｍの間にある。しかしながら、このような色に適した最終的な値は、およそ５３４ｎｍである（当然ながら、このような色における測定したａ＊およびｂ＊は、同様にして吸光特性を決定する。従って、このような測定値におけるある対応するレベルを達成することは、このような特定のマゼンタ、または以下に示すシアン着色剤を得るのに役立つ）。現在まで、マゼンタ着色剤に適したこのような特定のλｍａｘは達成されず、特に水性のフレキソ印刷インキの範囲で利用するものではなおさらである。最も性能のよい着色剤は、印刷基材（例えば、セルロース系の紙）上で接触および保持するのに必要な密度（およそ０．９６）で、以下に示すようなＣＩＥＬＡＢ値を示すローダミン顔料である。Ｌ＊＝５２．２５、ａ＊＝５１．６０、およびｂ＊＝−４．４８。これらの測定値はある着色プロセスでは受け入れられるけれども、この場合でも、水性フレキソ印刷用のマゼンタ着色剤は、有効なシェードおよび色相を与えるために、さらによりよい吸光特性を必要とする（色相誤差はこのような顔料としては比較的高く、およそ４４．９、そして濁りも同様に比較的高く、およそ１６．８である）。従って、有効かつ美的に満足のいく印刷呈色に必要とする所望のマゼンタ水性フレキソ印刷着色剤を与えるには、未だ改善が必要である。さらに、このような特定着色剤の達成は、優れた明るい色を与え、目的とする印刷基材上で異なる色相およびシェー���を与えるために、他の着色剤との有効な混合物を与える。
【０００５】
同じ必要性が、およそ６２９ｎｍのλｍａｘを示すシアン着色剤に適した最終目的についても当てはまる（しかしながら、この場合も、このような着色剤に適したａ＊およびｂ＊値が所望の吸光特性を実際に決定する）。事実上、上記で考察したような理論的な着色剤は、低い色相誤差、および、同様に低い濁り値を示さなければならない。このような着色剤では、得られた着色剤が、特に異なる着色剤の組合せにおける色の構成成分として、非常に多用途であることがわかる程度まで、実効的なカラースペースが拡大される。
【０００６】
さらに、着色剤のブレンドは、プリント表面に塗布される実際の組成物の範囲内に関して、または、このような表面上でのオーバープリントとして、あるａ＊およびｂ＊の値を示す。この値はユニークであり、呈色、明るさ、および全般的な経験的なアピアランスによってこのようなブレンドの有効性を決定する。従って、マゼンタおよびシアン構成成分による着色剤のブレンド（したがって、異なる色相シェード、例えば、バイオレット、レッド、ブルー、およびこれらから派生する他のシェードを与えることができる）は、所望のレベルの美的質を与える十分な及び／又は適切なＣＩＥＬＡＢ値（さらにａ＊およびｂ＊測定値）を示すべきである。現在まで、このような必要なａ＊およびｂ＊値を示す有効なマゼンタおよびシアン着色剤がないことが、このような必要なブレンドも妨げている。
【０００７】
図１の図表（ある従来の、ならびに、本発明のシアンおよびマゼンタ着色剤についてのそれぞれのカラースペース測定値）は、いかに従来の着色剤がそれらの利用可能な色の性質において制限されているのかを示す。この図で示されたカラースペースの範囲は、特に結果として生じる高い色相誤差および濁りの特性のために、このような従来の着色剤の制限を示す。このような特性は、フレキソ印刷に関して、特に、他の色と混合して、所望の印刷基材のためのおよびその上の異なる色相およびシェードの完全な補完を提供する必要があるときに問題がある。色相誤差が高いと、前記シアン及び／又はマゼンタ成分を必要とする所望の色（例えば、バイオレット、レッド、ブルー、グリーンなど）を生み出すのが困難になる。濁りはシェードおよびアピアランスに影響を与え、そして仮にこのような特性が高すぎる場合、鈍さ（ｄｕｌｌｎｅｓｓ）、およびこれに類するものが多くなるであろうし、特にこのような着色剤が他の着色剤との組合せにおいて利用されているときはなおさらである（実際上、濁りは色の組合せの範囲内で黒色の構成成分を付加することに効果が似ている）。結果として、また、このような色の特性との関連において、このような低いそれぞれのクロマチックな特性の達成は、同様にして着色剤に増加したカラースペースの性質を与える。一般的に、フレキソ印刷の基準は、このような着色剤のための目標とする測定値として、５８から６３までの範囲をもつマゼンタ色相誤差、および１３から１７までの範囲をもつ平均１５の濁り、並びに、およそ０．９７のインキ密度測定値を示している。シアン着色剤においては、このような測定値は３３度の色相誤差（好ましくは３１から３５までの範囲）、１３から１７の範囲をもつ１５の濁り、およびおよそ０．９５のインキ密度を目標としている。すなわち、今日入手できる最もよい着色剤はこのような高い測定値を示している。しかしながら、少なくとも同じ一般的な密度特性を保持しながら、このような色相誤差および濁りの性質をより低くする必要があることが分かっている。色相誤差および濁りの測定値におけるこのような減少で、図１に示された“三角形”の範囲内のエリアが拡大し、今日典型的に利用されているものと比較して一層多様性をもつ着色剤を与える。従って、マゼンタおよびシアンの水性着色剤、特にフレキソ印刷に適するものを提供する必要が大いにあり、このことより以前には達成できなかったような所望の低い濁りおよび低い色相誤差の特性を示す。繰り返すが、現在まで関連する先行技術から教示され容易に示唆される、及び／又は、印刷産業界で利用されているこのような特別のタイプの水性着色剤はなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述の大変望ましい低い濁りと色相誤差の特性を示す、少なくとも１つのマゼンタまたはシアン着色剤（染料、色素、顔料、およびこれに類するものを含む）を具備する改善した水性のインキ組成物を与えることである。本発明の他の目的は、今日において利用されている標準的な水性のマゼンタまたはシアン着色剤と比較して、少なくとも２°の平均色相誤差の減少を示すマゼンタまたはシアン着色剤を提供することである。本発明のさらに他の目的は、他の標準的な水性の着色剤と混合したとき、フレキソ印刷プロセスで利用する明るく有効な生成着色剤を与える、水性のマゼンタまたはシアン着色剤を与えることである。従来の（従って比較の）着色剤およびそのインキ、並びに本発明の着色剤およびそのインキの全てのクロマチックな性質は、このような組成物の実際の印刷サンプルに基づいていることに注目することが重要である。印刷後にのみ、カラースペース、濁り、色相誤差、等々のこのような評価を解析および測定することができる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は、マゼンタ着色剤（例えば、およそ５４３ｎｍのラムダ最大値のクロマチックな性質を示す）に関するものであって、この着色剤が水性のインキの中に導入され、およそ０．９５からおよそ１．０５までの密度で紙に塗布されたとき、前記印刷は、少なくとも５２のａ＊、および多くとも０のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値、又は、少なくとも４５のａ＊、および多くとも−４．６のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す（それぞれがおよそ５４以上のＬ＊値、多くとも４０、好ましくは多くとも３５、より好ましくは多くともおよそ３０、最も好ましくは多くともおよそ２５の色相誤差、および、多くとも１５、好ましくは多くともおよそ１４、より好ましくは多くとも１３．７５、最も好ましくは多くともおよそ１３．５の濁り測定値を有している）。好ましくは、このようなマゼンタ着色剤は、少なくとも５２のａ＊、および多くとも−４．６のｂ＊を示し、特に好ましい値としては、少なくとも５２．２のａ＊、および多くとも−１９．８のｂ＊を示す。同一の密度およびおよそ６１．０２のＬでのリソールルビン比較インキでは、印刷は、４５．３１のａ＊、５．９８のｂ＊、６３．０の色相誤差、および２０．０の濁りを有し、そして、先行技術の範囲内で公知の最も近いマゼンタ着色剤である、上記で説明したローダミン顔料は、本発明の着色剤によって達成されるこれらの要求を満たすことができない。従って本発明はまた、本発明のマゼンタ着色剤の拡大したカラースペースと、このような比較の標準的リソールルビンおよびローダミン顔料（最も近い公知例）のカラースペースとの間のシェードにおける改善に関する。
【００１０】
本発明はまた、シアン着色剤（例えば、およそ６２９ｎｍのラムダ最大値のクロマチックな性質を示す）に関するものであって、この着色剤が水性のインキの中に導入され、およそ０．９５からおよそ１．０５までの密度で紙に塗布されたとき、印刷は、多くとも−２６のａ＊、および多くとも−２７のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値、又は、多くとも−２７のａ＊、および多くとも−２５のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す（それぞれがおよそ５４以上のＬ＊値、多くとも３０、好ましくは多くとも２８、より好ましくは多くともおよそ２６、最も好ましくは多くともおよそ２４の色相誤差、および、多くとも１５、好ましくは多くともおよそ１４．５、より好ましくは多くとも１４、最も好ましくは多くともおよそ１３．７５の濁り測定値を有している）。好ましくは、このようなシアン着色剤は、多くとも−２８．２７のａ＊、および少なくとも−２２．１２のｂ＊を示す。同一の密度およびおよそ５５．５２のＬでの銅フタロシアニン比較インキ（最も近い公知の比較例）では、印刷はおよそ−２４．５３のａ＊、およそ−２７．１５のｂ＊、３２．５の色相誤差および１５．０の濁りを有する。本発明はそれゆえに、本発明のシアン着色剤の拡大したカラースペースと、上述の銅フタロシアニン顔料のような標準的着色剤のカラースペースとの間のシェードにおける改善にも関する。さらに、本発明は、単独の着色剤として、または他の公知のまたは本発明の着色剤、顔料、色素、染料などとともに、上述の本発明の着色剤を含む水性インキに関する。さらに、本発明は着色剤のブレンドに関するものであって、０．９５から１．０５までの間の密度で基材上に印刷されたとき、少なくとも４７のａ＊、および多くとも０のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値、又は、少なくとも４５のａ＊、および多くとも−０．５のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す（マゼンタ含有ブレンド）。一方、シアン含有ブレンドでは、本発明は、着色剤のブレンドに関するものであって、０．９５から１．０５までの間の密度で基板上に印刷されたとき、多くとも−２５のａ＊、および多くとも−２４のｂ＊というＣＩＥＬＡＢ値を示す。また、本発明は、あらゆる上述の着色剤及び／又はインキを利用することを含むフレキソ印刷の方法と、前記所望の着色剤が塗布される部分において上で述べたようなＣＩＥＬＡＢ値を示すカラー印刷基材に関する。
【００１１】
上で述べたような（したがって上述のブレンドの成分としての）着色剤は、少なくともポリマーの着色剤、少なくとも１つの染料、少なくとも１つの色素、少なくとも１つの顔料、およびあらゆるこれらの混合物からなる群より選択されるあらゆる化合物を含む。特に、本発明の着色剤は、同一タイプの最もよく知られた従来の着色剤のカラースペースに対して増加したカラースペース特性を示す、少なくとも１つの着色剤を含まなければならない。好ましくは、但し必ずしもという訳ではないが、このような着色剤はシアンまたはマゼンタ型のものである。本発明の着色剤における発色基としての適切な選択の単なる例として（非限定的な例として）、マゼンタ着色剤には、色素およびポリマー着色剤上のローダミンなど、並びにシアンには、アシッドブルー９、青色ポリマー着色剤（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙ等から入手可能）が挙げられる。上で述べたように、このような着色剤と他の成分のブレンドをオーバープリントすることは、上記オーバープリントの少なくとも１つの成分が、本明細書において定義され、且つ説明された本発明の着色剤である限りは、本発明の範囲内である。
【００１２】
典型的には、このような着色剤は、一般的には水性組成物のみで存在しないし、及び／又は、利用されず、水溶性特性を与えるために、樹脂（例えば、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６０， Ｓ．Ｃ Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ Ｓｏｎで製造）と組合せる。さらに、立体障害をもつ付加物（例えば、１つの例として、ジメチルエタノールアミン等）のポリマー着色剤および染料への付加は、発色団自体に保護を与えるので、最終のインキ組成物中にある塩基等との反応は前記カラーベースの組成物中では容易に起こらないことがわかっている。結果として、本発明の着色剤は、このような塩基の攻撃に敏感ではなく、従って上記で説明したような所望のクロマチックな性質を示すことが解っている。さらに本発明の着色剤上のこのような立体障害をもつ付加物（例えば、ジ−Ｃ１−Ｃ１０−アルキル−Ｃ２−Ｃ４−アルカノールアミン）は、溶解性に影響を与えないので、樹脂と反応した着色剤の水溶性はその所望のレベルに保持される。着色剤の粘度もまた、水溶液中にあるとき、このような付加物の存在に影響されない。与えられた前記色は、上記に示したように、優れており、特に上述の色相誤差、濁り、および最終的にはカラースペース特性に関して優れている。さらに、このようなヒンダードアミン付加物の存在は、水性インキ組成物中にあるあらゆる不純物に対してより強い抵抗性を与える。例えば、上記に示したように、あらゆる塩基性の化合物または溶剤は、前記付加物が存在しているとき、前記着色剤に有害な影響を与えない。他の不純物、例えば、殺生物剤、泡制止剤、およびこれに類するものも、同一の着色剤に容易には反応せず、あまり影響を与えない。不純物に対するこのような抵抗性は、上記に説明した従来の着色剤と比較して、所望のクロマチックな性質を実際に与えるように見える。全てのこれらの特性の結果として、本発明の着色剤は、様々な異なるインキ組成物中で利用されるとき、並びに、特に、他の着色剤組成物と混合して異なるシェードおよびカラーをユーザーに提供するとき、非常に安定である。最後に、このような本発明の着色剤によって与えられる密度は、フレキソ印刷プロセスでの利用を目的としたものとおおよそ同じである。
【００１３】
特に、オプションの添加剤として望まれるものは、上記に説明したように、最終のインキ組成物の粘度を調節しフィルム強度を増加させるために存在している水溶液またはエマルジョンの樹脂である。このような樹脂は、これに限るものではないが、アクリル、アクリルラテックス、タンパク質およびウレタンを含む。低い水溶解度のために制限して使用されるが、この組成物に適した樹脂として利用可能なものは、カルボキシレート化されたアクリル、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、およびポリビニルピロリドンである。このような樹脂は本来はアクリルが好ましく、全インキ組成物の０％からおよそ４０％までを構成する。特に好ましいアクリル樹脂は、アクリル溶液樹脂｛例えば、Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ，Ｉｎｃ．によって製造されたＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６０、Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．によって製造されたＭｏｒｃｒｙｌ（登録商標）１３２および１５０｝、アクリルエマルジョン樹脂｛例えば、Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ，Ｉｎｃ．によって製造されたＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）５３７、５４０、１９５４、ＳＣＸ−２１５３、およびＳＣＸ−２１５５｝、スチレン化アクリルエマルジョン樹脂｛例えば、Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ，Ｉｎｃ．によって製造されたＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）８９および１３０、Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．によって製造されたＬｕｃｉｄｅｎｅ（登録商標）６０２、およびＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈによって製造されたＺｉｎｐｏｌ（登録商標）４６０｝、アクリルコロイドエマルジョン樹脂｛例えば、Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ，Ｉｎｃ．によって製造されたＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）１４２およびＳＣＸ−６４６｝、アクリルコポリマーエマルジョン樹脂｛例えば、ＩＣＩ Ｒｅｓｉｎｓによって製造されたＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）ＸＡ−５９０およびＢ−８１７｝、およびポリエステルスチレンアクリル樹脂｛例えば、Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．によって製造されたＬｕｃｉｄｅｎｅ（登録商標）１５００｝である。最も好ましいアクリル樹脂は、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）１３０｛Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ，Ｉｎｃ．によって製造されたスチレン化アクリルエマルジョン｝であり、水堅牢度を増加させる。これらの樹脂は、水溶解性を増加させるためにアンモニアで中和させるのが一般的である。また、本発明の組成物の可能性のある樹脂成分に関しては、低い粘度をもち、印刷基材に最も効果的な色の深度を与えるものがある。好ましくは、前記樹脂は、＃２シェルカップを使用して試験したときに、およそ１０秒からおよそ２６秒までの範囲の、そして最も好ましくはおよそ２２秒の粘度（比較として、水自体はこの試験の下でおよそ８．９秒の粘度を示す）をもつインキ組成物を与えるために十分な量で存在する。この量は一般的に全インキ組成物のおよそ５ｗｔ％からおよそ４０ｗｔ％までを構成する。また本発明の組成物に非常に重要なことは、インキ組成物を処方する前に、軟化または脱イオン化した水を利用して濃い液体着色剤を希釈することである。硬質のまたは水道の水はカルシウムもしくは他��金属イオンを含むので、これらが上述の樹脂と複合して組成物の全体としての粘度を実際上増加させてしまう。
【００１４】
従って、本発明の着色剤は、水性インキ中でこのような着色剤単独の利用を可能にするとともに、インキ組成物中で混合されたこのような高いカラースペースをもつ着色剤の組合せを利用することを可能にする。さらに、そしてより重要なことは、このような高いカラースペースをもつ本発明のマゼンタおよびシアン着色剤を、他のタイプの低いカラースペース着色剤（顔料など）と混合して、所望の色相およびシェードを持つより明るい呈色を与えることを実現したことである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
好ましい本発明の着色剤をつくる好ましい非限定的な方法を以下に示す。
【００１６】
例１（本発明のマゼンタ色素）
インキ組成物を、およそ２０．８の水と、およそ０．９部のジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）と反応させたおよそ４．１部のローダミンＢ色素（Ａｌｄｒｉｃｈ［ＣＡＳ８１−８８−９］から入手可能、およそ８０％の色素含量）からなる着色剤との混合によって生成した。得られたスラリーを、前記色素が前記水溶液に溶解しておよそ８．４５のｐＨをもつ暗赤色の透明な液体を与えるまで混合した。
【００１７】
およそ４．９部の得られた透明な赤色液体に、５．３部のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６０アクリル溶液樹脂、２．４部の水、および１．５部のＤＭＥＡを添加して、＃２シェルカップを使っておよそ９．５のｐＨで測定したときに、２２秒の粘度を示す液体を生成した。ハンドプルーファー（ｈａｎｄ ｐｒｏｏｆｅｒ）を使って、赤いインキを新聞基材上に書き付けて、０．９８の密度を得た（印刷プラス紙）。また、本発明の着色剤のλｍａｘは、およそ５３４ｎｍと測定された。
【００１８】
例２（本発明のマゼンタポリマー着色剤）
インキ組成物を、およそ３７．８の水と、４８．７部のポリマー着色剤（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＬｉｑｕｉＴｏｎｅ（登録商標）マゼンタ４１８）、１２．２部のＪｏｎｃｒｙ（登録商標）１３０アクリルエマルジョン、および１．３部の（ＤＭＥＡ）との混合により生成し、＃２シェルカップを使っておよそ９．５のｐＨで測定したときに、２２秒の粘度を示す液体を生成した。その後にハンドプルーファーを使って、得られたポリマー着色剤インキを新聞基材上に書き付けて、１．０の密度を得た（印刷プラス紙）。
【００１９】
例３（比較例）
インキ組成物を、５０．０部のＡｃｒｏｖｅｒｓｅ（登録商標）３２Ｒ８０Ｄリソールルビン顔料（Ｐｅｎｎ　Ｃｏｌｏｒから入手可能）、１５．５部の水、および３４．５のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６０アクリルエマルジョンの分散により生成し、＃２シェルカップを使っておよそ９．５のｐＨで測定したときに、２２秒の粘度を示す液体を生成した。ハンドプルーファーを使って、得られた赤色顔料インキを新聞上に書き付けて、１．０の密度を得た（印刷プラス紙）。
【００２０】
例４（色素と顔料の本発明の組合せ）
インキを、５．８部の例１のインキ、および６．１部の比較例３のインキの混合により生成した。ハンドプルーファーを使って、得られた赤色インキ混合物を新聞上に書き付けて、１．０の密度を得た（印刷プラス紙）。
【００２１】
例５（ポリマー着色剤と顔料の本発明の組合せ）
インキを、３２．８部の水、２４．３部のマゼンタ４１８ポリマー着色剤、２１．１部のリソールルビン顔料分散液（例えば上記した例３のもの）、２１．２部のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）１３０アクリルエマルジョン、および０．６部の（ＤＭＥＡ）の混合により生成し、＃２シェルカップを使っておよそ９．５のｐＨで測定したときに、２２秒の粘度を示す液体を生成した。その後にハンドプルーファーを使って、得られた着色剤のインキを新聞基材上に書き付けて、１．０の密度を得た（印刷プラス紙）。
【００２２】
例６（青色顔料をもつ本発明のシアン色素）
インキを、１７．８部の下記の例９のアシッドブルー９（本発明の）インキ、および８２．２部の例８において下記に示した銅フタロシアニンインキを混合して生成した。ハンドプルーファーを使って、前記青色の色素と顔料のインキ混合物を新聞用紙上に書き付けて、０．９９の密度Ｔを得た（印刷プラス紙）。
【００２３】
例７（青色顔料をもつ本発明のシアンポリマー着色剤）
インキを、３６．１部の水、１１．２部のブルー８９２（ミリケンのポリマー着色剤、本発明のポリマー着色剤のみについては下記の例１０を参照）、および３１．６部のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６０アクリルエマルジョン樹脂を一緒に混合して生成し、＃２シェルを使って測定したときに２２秒の粘度を得た。ハンドプルーファーを使ってポリマー着色剤インキを新聞用紙上に書き付けて、１．０の密度Ｔを得た（印刷プラス紙）。
【００２４】
例８（比較例の単独の青色顔料）
比較例のインキを、３０．２部のＡｃｒｏｖｅｒｓｅ（登録商標）３２Ｓ３４Ｄ銅フタロシアニン顔料分散液（Ｐｅｎｎ　Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｃ，Ｄｏｙｌｅｓｔｏｗｎ，ＰＡで製造）、３０．６部の水、３９．２部のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６０アクリル溶液樹脂を分散することにより生成し、＃２シェルカップを使って測定したときに２２秒の粘度を得た。ハンドプルーファーを使って、前記青色顔料インキを新聞用紙上に書き付けて、１．０の密度Ｔを得た（印刷プラス紙）。
【００２５】
例９（本発明のシアン色素）
インキを、８３．１５部の水、１４．６５部のアシッドブルー９着色剤（Ａｌｄｒｉｃｈ［ＣＡＳ　２６５０−１８−２］）、および２．２０部のジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）を一緒に混合することにより生成した。スラリーを、色素が溶解するまで混合し、８．５のｐＨをもつ暗青色の透明な液体を得た。
【００２６】
６７．５部の上記のアシッドブルー９溶液に２２．４部のＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６０アクリル溶液樹脂、および１０．１部の水を加えて、＃２シェルカップを使って測定したときに２２秒の粘度を得た。ハンドプルーファーを使って、青色インキを新聞用紙上に書き付けて、０．９９の密度Ｔを得た（印刷プラス紙）。
【００２７】
例１０（本発明のシアンポリマー着色剤）
インキを、４８．８部の水、３７．４部のブルー８９２（Ｍｉｌｌｉｋｅｎのポリマー着色剤）、および１３．８部のＪｏｎｃｒｙｌ１３０アクリルエマルジョン樹脂を一緒に混合することにより生成し、＃２シェルを使って測定したときに２２秒の粘度を得た。ハンドプルーファーを使って、前記ポリマー着色剤インキを新聞用紙上に書き付けて、０．９９密度Ｔを得た（印刷プラス紙）。
【００２８】
例１１（ローダミン顔料およびリソールルビン顔料の比較例のブレンド）
インキを、同量の例３のインキとローダミン顔料の混合により生成した。ハンドプルーファーを使って、得られた赤色インキ混合物を新聞上に書き付けて、０．９７の密度を得た（印刷プラス紙）。
【００２９】
得られた組成物の分析
全てのインキサンプルを、以下に示す式の個々の成分を測定してそれらの着色性を試験した。
【００３０】
Ｅ＊＝（（Ｌ＊）２＋（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２
この場合も、Ｅ＊は、印刷サンプルの全体のカラー測定値を示す。Ｌ＊、ａ＊、およびｂ＊は色座標である。ここで、Ｌ＊は印刷サンプルの明るさおよび暗さの測定である。ａ＊は、印刷サンプルの赤色または緑色の測定である。そして、ｂ＊は、印刷サンプルの黄色または青色の測定である。このような測定値は、Ｘ−Ｒｉｔｅ　Ｍｏｄｅｌ９３８分光濃度計を使って印刷表面上の印刷着色剤からとった。例１−１０の結果を以下の表に示す。
【００３１】
【表１】
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すなわち、このような着色剤を含む本発明の着色剤および組成物は、水性インキで利用される従来の顔料よりも非常に優れた色相誤差および濁り測定値を示す。結果として、このような本発明の着色剤等は、フレキソ印刷方法で明るく有効な着色剤を提供するのに、特に、他の本発明ではない着色剤と組合せて特徴的な所望の色相およびシェードを提供するのに非常に優れている。さらに、このような本発明の着色剤のａ＊およびｂ＊値は、２つの比較例の顔料と比較して必要なおよび所望のカラースペースにおける増加を示す。
【００３２】
その後、例１、４、６、および９の着色剤およびブレンドを、新聞用紙をシュミュレートする紙基材にフレキソ印刷で塗布した。前記呈色は優れており、かつ明るかった。
【００３３】
図の詳細な説明
図１の図表は、現在利用されている標準的な着色剤（例えば、顔料）の限られたカラースペース特性を、水性インキプロセスに適したより有効で明るい着色剤を提供するために決定された着色剤と比較して示している。例１、９、および１０の着色剤の特定のカラー特性のこのような増加は、少なくとも、限られた特性をもつ従来の着色剤に対して、上記特性を所望の方向（すなわち、例えば、シアンについてはより青色、マゼンタについてはより赤色）に移動させることを示している。従って、本発明の着色剤は、特定基材上に印刷したとき、水性フレキソ印刷方法に現在広く利用されている先行技術の顔料のカラースペースと比較して、より高い所望の向上したカラースペース、色相誤差、濁り等々といった性質を与える。
【００３４】
もちろん、本発明の多くの代替的な実施形態および変更形態があり、これらは本出願の精神および範囲に包含されることが意図されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、着色剤を新聞用紙表面上に書き付けたときの、ある着色剤のカラースペース特性をグラフィック形式で示したものである。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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