(57)【要約】有利に透明な、場合により既に１つ以上の被覆された基板を有し、該基板表面上に、光で書き込み可能な情報層、場合により１つ以上の反射層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層が施与されており、これは青色光又は赤色光、有利にレーザー光で書き込みかつ読み出し可能であり、その際、該情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有している光学データ記録媒体において、吸光性化合物として、及び場合により結合剤を含有しており、吸光性化合物として少なくとも１種のトリアザシアニン色素が使用されていることを特徴とする光学データ記録媒体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光又は赤色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として、および場合により結合剤を含有し、吸光性化合物として少なくとも１種のトリアザシアニン色素が使用されていることを特徴とする光学データ記録媒体。
【請求項２】
トリアザシアニンが、式
【化１】
2004524195.tif 000015
［式中、
Ｘ１及びＸ３は窒素を表すか、又は
Ｘ１−Ｒ１及びＸ３−Ｒ２は互いに無関係にＳを表し、
Ｘ２及びＸ４は互いに無関係にＯ、Ｓ、ＣＨ又はＮ−Ｒ３を表し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに無関係にＣ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
環Ａ及びＢはそれぞれＸ１、Ｘ２又はＸ３、Ｘ４、及びそれぞれその間に結合されているＣ原子と一緒に、互いに無関係に５員又は６員の芳香族複素環もしくは準芳香族複素環を表し、これらは１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
に相当する、請求項１記載の光学データ記録媒体。
【請求項３】
式
【化２】
2004524195.tif 000016
の環Ａは、
ベンゾチアゾール−２−イル、ベンズオキサゾール−２−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、イソチアゾール−３−イル、イミダゾール−２−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、２−もしくは４−ピリジル、２−もしくは４−キノリルを表し、その際、上記環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ又はピペラジノにより置換されていてよく、
式
【化３】
2004524195.tif 000017
の環Ｂは、
ベンゾチアゾール−２−イリデン、ベンズオキサゾール−２−イリデン、ベンズイミダゾール−２−イリデン、チアゾール−２−イリデン、イソチアゾール−３−イリデン、イミダゾール−２−イリデン、ピラゾール−５−イリデン、１，３，４−チアジアゾール−２−イリデン、１，２，４−チアジアゾール−５−イリデン、１，２，３−チアジアゾール−５−イリデン、１，３，４−トリアゾール−２−イリデン、ピリジン−２−又は４−イリデン、キノリン−２−又は４−イリデンを表し、その際、上記環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ又はピペラジノにより置換されていてよい、請求項２記載の光学データ記録媒体。
【請求項４】
トリアザシアニンが、式
【化４】
2004524195.tif 000018
［式中、
Ｒ１及びＲ２は互いに無関係にＣ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
Ｘ５はＮ又はＣ−Ｒ６を表し、
Ｘ６はＮ又はＣ−Ｒ７を表し、
Ｒ４〜Ｒ７は互いに無関係に水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、ニトロ、モノ−又はビスＣ１〜Ｃ４−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−Ｎ−Ｃ７〜Ｃ１５−アラルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−Ｎ−Ｃ５〜Ｃ１７−シクロアルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表すか、又は
Ｒ４；Ｒ６及びＲ５；Ｒ７は互いに無関係に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成し、これはメチル、塩素、メトキシ又はシアノにより置換されていてよく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
に相当する、請求項１から３までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項５】
トリアザシアニンが４２０〜６５０ｎｍの範囲内の吸収極大λｍａｘ２を有する、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層におけるトリアザシアニンの使用。
【請求項６】
データ記録媒体が青色レーザー光で書き込まれ、かつ読み出される、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層におけるトリアザシアニンの使用。
【請求項７】
請求項１記載の光学データ記録媒体の製造法において、有利に透明な、場合により反射層で既に被覆された基板をトリアザシアニンで、場合により適当な結合剤及び添加剤及び場合により適当な溶剤と組み合わせて被覆し、かつ場合により反射層、他の中間層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層を設けることを特徴とする製造方法。
【請求項８】
青色光又は赤色光、殊に青色光、殊に青色レーザー光で書き込まれた、請求項１記載の光学データ記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、情報層中に吸光性化合物としてトリアザシアニン色素を含有するライトワンス型光学データ記録媒体、並びにその製造方法に関する。
【０００２】
特別な吸光性物質もしくはこの混合物を使用したライトワンス型光学データ記録媒体は、青色レーザーダイオード、特にＧａＮ又はＳＨＧレーザーダイオード（３６０〜４６０ｎｍ）を用いて作業する高密度で書き込み可能な光学データ記録において使用するために、及び／又は赤色（６３５〜６６０ｎｍ）もしくは赤外線（７８０〜８３０ｎｍ）レーザーダイオードを用いて作業するＤＶＤ−ＲもしくはＣＤ−Ｒディスクにおいて使用するために、並びにポリマー基板、特にポリカーボネート上にスピンコーティング又は蒸着により上記の色素を適用するために特に適している。
【０００３】
ライトワンス型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ、７８０ｎｍ）は、最近では著しい量的成長を遂げていて、技術的に確立されたシステムである。
【０００４】
次世代の光学データ記録のＤＶＤは急速に市場に導入されている。短波長レーザー放射線（６３５〜６６０ｎｍ）並びに高い開口数ＮＡを使用することにより、記録密度は高めることができる。この書き込み可能なフォーマットは、この場合、ＤＶＤ−Ｒである。
【０００５】
現在、高いレーザー効率を有する青色レーザダイオード（ＧａＮベース、JP 08191171又は第２高調波発生(Second Harmonie Generation)  ＳＨＧ、JP 09050629）（３６０ｎｍ〜４６０ｎｍ）を利用する光学データ記録フォーマットが開発されている。従って、書き込み可能な光学データ記録はこの世代でも使用される。この書き込み可能な記録密度は、情報面でのレーザースポットの焦点合わせに依存する。この場合、このスポットサイズはレーザー波長λ／ＮＡで測られる。ＮＡは使用した対物レンズの開口数である。できる限り高い記録密度を達成するために、できる限り小さな波長λを使用するようにしなければならない。現在では半導体レーザーダイオードに基づき３９０ｎｍが可能である。
【０００６】
特許文献では、色素をベースとして書き込み可能な光学データ記録が記載されていて、この光学データ記録はＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒシステムにも同様に適している（JP-A 11 043 481及びJP-A 10 181 206）。この場合、読み取り信号の高い反射及び高い変調高さ、並びに書き込み時の十分な感度について、ＣＤ−ＲのＩＲ波長７８０ｎｍが色素の吸収ピークの長波長側の脚部にあり、ＤＶＤ−Ｒの赤色波長６３５ｎｍもしくは６５０ｎｍが色素の吸収ピークの短波長側の脚部にあることを実際に使用する。この構想は、JP-A 02557335, JP-A 10058828 , JP-A 06336086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284及びUS- A 5 266 699では、短波長側の作業波長は４５０ｎｍの領域に拡張され、かつ吸収ピークの長波長側では赤色及びＩＲ領域に拡張されている。
【０００７】
上記の光学特性の他に、書き込み又は読み出し時の雑音信号をできる限り小さく保つために、吸光性有機物質からなる書き込み可能な情報層はできる限り非晶質の形態を示さなければならない。このため、物質を溶液からスピンコーティングにより適用する際、次に真空中で金属層又は誘電層で被覆する場合に蒸着により及び／又は昇華により適用する際に、吸光性物質の結晶化を抑制するのが特に有利である。
【０００８】
吸光性物質からなる非晶質層は、有利に高い熱形状安定性を示すのが有利であり、それというのも、そうでないと吸光性情報層上にスパッタ又は蒸着によって設けられる有機又は無機材料からなる他の層は拡散によって不明瞭な界面が形成されてしまい、それにより反射に不利な影響を及ぼしてしまうためである。さらに、低すぎる熱形状安定性を示す吸光性物質は、ポリマーのキャリアに対する境界面でそのキャリア内へ拡散し、またも反射に不利な影響を及ぼしかねない。
【０００９】
吸光性物質の高すぎる蒸気圧は、前記した他の層を高真空中でスパッタもしくは蒸着する際に昇華し、それにより所望の層厚が減少してしまいかねない。これは、またも反射に不利に影響を及ぼす。
【００１０】
従って、本発明の課題は、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中に使用するための高い要求、特にレーザー波長領域３４０〜６８０ｎｍで高密度で書き込み可能な光学データ記録−フォーマットのための高い要求（例えば光安定性、適切な信号−雑音−比、基板材料上での損傷のない被着等）を満たす適当な化合物を提供することである。
【００１１】
意外にも、トリアザシアニン色素のグループからの吸光性化合物が特に良好に前記の要求を満たすことができることが見出された。
【００１２】
従って、本発明は、有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光又は赤色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として少なくとも１種のトリアザシアニン色素が使用されていることを特徴とする光学データ記録媒体に関する。
【００１３】
この吸光性化合物は有利に熱により可変であるのが好ましい。熱による変化は、＜６００℃の温度、特に有利に＜４００℃の温度、さらに有利に＜３００℃の温度、殊に＜２００℃の温度で行うのが有利である。このような変化は、例えば吸光性化合物の発色中心の分解又は化学変化であることができる。
【００１４】
有利に、トリアザシアニンは式Ｉ
【００１５】
【化１】
2004524195.tif 000002
［式中、
Ｘ１及びＸ３は窒素を表すか、又は
Ｘ１−Ｒ１及びＸ３−Ｒ２は互いに無関係にＳを表し、
Ｘ２及びＸ４は互いに無関係にＯ、Ｓ、ＣＨ又はＮ−Ｒ３を表し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに無関係にＣ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
環Ａ及びＢはそれぞれＸ１、Ｘ２又はＸ３、Ｘ４、及びそれぞれその間に結合されているＣ原子と一緒に、互いに無関係に５員又は６員の芳香族複素環もしくは準芳香族複素環を表し、これらは１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
に相当する。
【００１６】
非イオン性の基として、例えばＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、ハロ
ゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ
、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、モノ−又はジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノが挙げられる。
【００１７】
アルキル基、アルコキシ基、アリール基及び複素環式基は、場合により他の基、例えばアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ＣＯ−ＮＨ２、アルコキシ、トリアルキルシリル、トリアルキルシロキシ又はフェニル基を有することができ、アルキル基及びアルコキシ基は直鎖又は分枝鎖であってもよく、アルキル基は部分的に又は完全にハロゲン化されていてもよく、アルキル基及びアルコキシ基はエトキシル化又はプロポキシル化又はシリル化されていてもよく、アリール基又は複素環式基に隣接したアルキル及び／又はアルコキシ基は一緒に３員又は４員の架橋を形成することができ、複素環式基はベンゼン縮合されていてもよくかつ／又は４級化されていてもよい。
【００１８】
殊に有利に、式
【００１９】
【化２】
2004524195.tif 000003
の環Ａは、
ベンゾチアゾール−２−イル、ベンズオキサゾール−２−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、イソチアゾール−３−イル、イミダゾール−２−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、２−もしくは４−ピリジル、２−もしくは４−キノリルを表し、その際、上記環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ又はピペラジノにより置換されていてよく、
式
【００２０】
【化３】
2004524195.tif 000004
の環Ｂは、
ベンゾチアゾール−２−イリデン、ベンズオキサゾール−２−イリデン、ベンズイミダゾール−２−イリデン、チアゾール−２−イリデン、イソチアゾール−３−イリデン、イミダゾール−２−イリデン、ピラゾール−５−イリデン、１，３，４−チアジアゾール−２−イリデン、１，２，４−チアジアゾール−５−イリデン、１，２，３−チアジアゾール−５−イリデン、１，３，４−トリアゾール−２−イリデン、ピリジン−２−又は４−イリデン、キノリン−２−又は４−イリデンを表し、その際、上記環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−もしくはジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ又はピペラジノにより置換されていてよい。
【００２１】
殊に有利な形において、トリアザシアニンは式
【００２２】
【化４】
2004524195.tif 000005
［式中、
Ｒ１及びＲ２は互いに無関係にＣ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
Ｘ５はＮ又はＣ−Ｒ６を表し、
Ｘ６はＮ又はＣ−Ｒ７を表し、
Ｒ４〜Ｒ７は互いに無関係に水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、ニトロ、モノ−又はビスＣ１〜Ｃ４−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−Ｎ−Ｃ７〜Ｃ１５−アラルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−Ｎ−Ｃ５〜Ｃ１７−シクロアルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ又はモルホリノを表すか、又は
Ｒ４；Ｒ６及びＲ５；Ｒ７は互いに無関係に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成し、これはメチル、塩素、メトキシ又はシアノにより置換されていてよく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
のトリアザシアニンである。
【００２３】
アニオンＡｎ−として、全ての一価のアニオン又は多価のアニオンの等価物が挙げられる。無色のアニオンが有利である。適当なアニオンは、例えばクロリド、ブロミド、ヨージド、テトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキサフルオロホスフェート、メトスルフェート、エトスルフェート、Ｃ１〜Ｃ１０−アルカンスルホネート、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルフルオロアルカンスルホネート、場合により塩素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシにより置換されたＣ１〜Ｃ１０−アルカノエート、場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ２５−アルキル、ペルフルオロ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又は塩素で置換されたベンゼン−又はナフタレン−又はビフェニルスルホネート、場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又は塩素で置換されたベンゼン−又はナフタレン−又はビフェニルジスルホネート、場合によりニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、ベンゾイル、クロロベンゾイル又はトルオイルで置換されたベンゾエート、ナフタレンジカルボン酸のアニオン、ジフェニルエーテルジスルホネート、テトラフェニルボレート、シアノトリフェニルボレート、テトラ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシボレート、テトラフェノキシボレート、７，８−もしくは７，９−ジカルバ−ニド−ウンデカボレート（１−）もしくは（２−）、これは場合によりＢ−及び／又はＣ−原子が１個又は２個のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基又はフェニル基で置換されている、ドデカヒドロ−ジカルバドデカボレート（２−）、Ｂ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル−Ｃ−フェニル−ドデカヒドロ−ジカルバドデカボレート（１−）である。
【００２４】
ブロミド、ヨージド、テトラフルオロボレート、ペルクロレート、メタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、テトラデカンスルホネートが有利である。
【００２５】
極めて殊に有利な形において、使用されたトリアザシアニン色素は式（ＩＶ）
［式中、
Ｒ１及びＲ２は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアンメチル、シアンエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は式
【００２６】
【化５】
2004524195.tif 000006
の基を表し、
Ｘ５はＮ又はＣ−Ｒ６を表し、
Ｘ６はＮ又はＣ−Ｒ７を表し、
Ｒ４及びＲ５は互いに無関係に水素、メチル、エチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、ビス−（シアンエチル）アミノ、ビス−（メトキシエチル）アミノ、ビス（ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、フェニルアミノ、メトキシフェニルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−ヒドロキシエチル−又はＮ−シアンエチルピペラジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ６及びＲ７は互いに無関係に水素、メチル、エチル、メトキシ又はシアノを表すか、又は
Ｒ４；Ｒ６及びＲ５；Ｒ７は互いに無関係に−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成し、これはメチル、塩素、メトキシ又はシアノにより置換されていてよく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
の色素である。
【００２７】
同様に殊に有利な形において、使用されたトリアザシアニン色素は式（ＩＶ）
［式中、
Ｒ１及びＲ２は同じであり、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアンメチル、シアンエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は式
【００２８】
【化６】
2004524195.tif 000007
の基を表し、
Ｘ５はＣ−Ｒ６を表し、
Ｘ６はＣ−Ｒ７を表し、
Ｒ４；Ｒ６及びＲ５；Ｒ７は同じであり、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成し、これはメチル、塩素、メトキシ又はシアノにより置換されていてよく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
の色素である。
【００２９】
同様に傑出して有利な形において、使用されたトリアザシアニン色素は式（ＩＶ）
［式中、
Ｒ１及びＲ２は同じであり、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアンメチル、シアンエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は式
【００３０】
【化７】
2004524195.tif 000008
の基を表し、
Ｘ５はＮを表し、
Ｘ６はＮを表し、
Ｒ４及びＲ５は同じであり、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、ビス−（シアンエチル）アミノ、ビス−（メトキシエチル）アミノ、ビス（ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、フェニルアミノ、メトキシフェニルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−ヒドロキシエチル−又はＮ−シアンエチルピペラジノ又はモルホリノを表し、
Ａｎ−はアニオンを表す］
の色素である。
【００３１】
同様に傑出して有利な形において、使用されたトリアザシアニン色素は式（ＩＶ）
［式中、
Ｒ１及びＲ２は同じであり、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアンメチル、シアンエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は式
【００３２】
【化８】
2004524195.tif 000009
の基を表し、
Ｘ５はＮを表し、
Ｘ６はＣ−Ｒ７を表し、
Ｒ４はジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、ビス−（シアンエチル）アミノ、ビス−（メトキシエチル）アミノ、ビス（ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、フェニルアミノ、メトキシフェニルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−ヒドロキシエチル−又はＮ−シアンエチルピペラジノ又はモルホリノを表し、
Ｘ５；Ｘ７は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−架橋を形成し、これはメチル、塩素、メトキシ又はシアノにより置換されていてよく、
Ａｎ−はアニオンを表す］
の色素である。
【００３３】
青色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ２が４２０〜５５０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の短波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の短波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の１０分の１である）とは有利に５０ｎｍより広く離れていないようなトリアザシアニン色素が有利である。このようなトリアザシアニン色素は有利に波長３５０ｎｍまで、特に有利に３２０ｎｍまで、さらに有利に２９０ｎｍまで、より短波長の極大λｍａｘ１を示さない。
【００３４】
４１０〜５３０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すトリアザシアニン色素が有利である。
【００３５】
４２０〜５１０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すトリアザシアニン色素が特に有利である。
【００３６】
４３０〜５００ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すトリアザシアニン色素が殊に有利である。
【００３７】
有利にこのトリアザシアニン色素において、λ１／２とλ１／１０とは上記に定義されている通り４０ｎｍより広く離れておらず、特に有利に３０ｎｍより広く離れておらず、さらに有利に２０ｎｍより広く離れていない。
【００３８】
赤色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ２が５００〜６５０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大長波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の１０分の１である）とは有利に５０ｎｍより広く離れていないようなトリアザシアニン色素は有利である。このようなトリアザシアニン色素は有利に波長７５０ｎｍまで、特に有利に８００ｎｍまで、さらに有利に８５０ｎｍまで、より長波長の極大λｍａｘ３を示さない。
【００３９】
５３０〜６３０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すトリアザシアニン色素が有利である。
【００４０】
５５０〜６２０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すトリアザシアニン色素が特に有利である。
【００４１】
５８０〜６１０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すトリアザシアニン色素が殊に有利である。
【００４２】
有利にこのトリアザシアニン色素において、λ１／２とλ１／１０とは上記に定義されている通り４０ｎｍより広く離れておらず、特に有利に３０ｎｍより広く離れておらず、さらに有利に２０ｎｍより広く離れていない。
【００４３】
このトリアザシアニン色素は吸収極大λｍａｘ２でモル吸光計数ε＞２００００ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ、有利に＞３００００ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ、特に有利に＞４００００ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ、殊に有利に＞６００００ｌ／ｍｏｌ  ｃｍを示す。
【００４４】
この吸収スペクトルは例えば溶液中で測定される。
【００４５】
式（Ｉ）のトリアザシアニンはEP-A 0567846から公知である。
【００４６】
書き込まれる吸光性物質は、書き込みしていない状態で光学データ記録媒体の十分に高い反射率（＞１０％）を保証し、並びにフォーカスされた光で点状に照射した際に、光の波長が３６０〜４６０ｎｍ、６００〜６８０ｎｍの範囲内にある場合に、情報層の熱的変性のために十分に高い吸収を保証する。データ記録媒体上での書き込まれた箇所と書き込まれていない箇所との間のコントラストは、振幅の反射率の変化によって実現され、並びに入射光の相は情報層の熱分解後に変化した光学特性によって実現される。
【００４７】
本発明によるトリアザシアニン色素は、書き込まれていない状態から書き込まれた状態へと移行する際に、屈折率の殊に大きな変化を保証する。
【００４８】
このトリアザシアニン色素は、光学データ記録媒体上に、有利にスピンコーティングによって設けられる。このトリアザシアニン色素は相互に混合できるか又は類似するスペクトル特性を示す他の色素と混合することができる。情報層は、トリアザシアニン色素の他に添加物、例えば結合剤、湿潤剤、安定剤、希釈剤及び増感剤並びに他の成分を含有してよい。
【００４９】
この光学データ記録媒体は、情報層の他に他の層、例えば金属層、誘電層並びに保護層を有していることができる。金属層及び誘電層は、特に反射率の調整及び熱調整のために用いられる。金属はレーザー波長に応じて金、銀、アルミニウム等であってよい。誘電層は例えば二酸化ケイ素及び窒化ケイ素である。保護層は、例えば光硬化性の、塗料、（感圧性）接着層及び保護シートである。
【００５０】
有利な感圧接着層は主にアクリル接着剤からなる。特許JP-A 11-273147に開示されたNitto Denko DA-8320又はDA-8310は、例えばこの目的のために使用することができる。
【００５１】
この光学データ記録媒体は例えば次の層構造を示す（図１参照）：透明な基板（１）、場合による保護層（２）、情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、カバー層（６）。
【００５２】
次の光学データ記録媒体の構造が有利である：
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に光線で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）（これは光線で、有利にレーザー光で書き込むことができる）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に保護層（２）、光線、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に場合により保護層（２）、光線、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に、光線、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００５３】
また、光学データ記録媒体は例えば次の構造を有する（図２参照）：有利に透明な基板（１１）、情報層（１２）、場合による反射層（１３）、場合による接着層（１４）、他の有利な透明な基板（１５）。
【００５４】
本発明はさらに、青色光又は赤色光、特にレーザー光で書き込み可能な本発明による光学データ記録媒体に関する
次の実施例は本発明の対象を明確にする。
【実施例】
【００５５】
実施例
実施例１
ａ）２−アミノベンゾチアゾール４５ｇを、トルエン５００ｍｌ中で８０℃で３０分間の間に、ジメチルスルフェート４１．６ｇと混合した。８０℃で１時間経過した後、懸濁液を冷却し、吸引濾過し、トルエンで洗浄した。固体を水３００ｍｌ中に溶解させた。濃縮ＫＯＨ溶液を添加することにより、ｐＨを９に上昇させた。室温で６時間撹拌した後、析出した生成物を吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥させた。式
【００５６】
【化９】
2004524195.tif 000010
の無色の結晶４２．９ｇ（理論値の８７％）が得られた。
【００５７】
ｂ）２−アミノベンゾチアゾール３０ｇを氷酢酸４００ｍｌ中に溶解させ、１０℃で、８５質量％リン酸８０ｍｌ及び４８質量％硫酸６０ｍｌと混合した。５℃で（硫酸中で４０質量％の）ニトロシル硫酸６８ｇを滴加した。０〜５℃で４時間経過した後、アミドスルホン酸で亜硝酸塩の過剰分の機能を停止させた。
【００５８】
ｃ）ｂ）からのジアゾ化物を、氷酢酸２４０ｍｌ中のａ）からの生成物３２．８ｇの溶液に１０℃で滴下し、その際、２０質量％ソーダ溶液を滴加することによりｐＨを３に維持した。最終的にｐＨを３．５に設定し、室温で一晩撹拌した。生成物を吸引濾過し、水で洗浄した。この生成物を水３００ｍｌ中で撹拌し、２０質量％ソーダ溶液でｐＨを７．５に調節し、再度吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥させる。式
【００５９】
【化１０】
2004524195.tif 000011
の黄色粉末２９．７ｇ（理論値の４６％）が得られた。
【００６０】
ｄ）ｃ）からのトリアゼン８．８ｇを、γ−ブチロラクトン４０ｍｌ中で８０℃でジメチルスルフェート４ｍｌと混合した。８０℃で６時間経過した後、冷却し、水５００ｍｌに注入し、不溶性物から濾別した。
【００６１】
ｅ）ｄ）からの溶液を、室温でナトリウムテトラフルオロボレート６．６ｇと混合した。一晩撹拌した後、吸引濾過し、水で洗浄した。オレンジ色固体を、順にメタノール５０ｍｌ、酢酸エステル５０ｍｌ及び水１０ｍｌ中で撹拌し、その都度吸引濾過し、乾燥させた。式
【００６２】
【化１１】
2004524195.tif 000012
のオレンジ色粉末２．４ｇ（理論値の２８％）が得られた。
【００６３】
溶融点＝２６０−２６６℃
λｍａｘ（メタノール／クロロホルム  １：１）＝４８９ｎｍ
ε＝３３２８０  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ
λ１／２−λ１／１０（短波長端）＝６１ｎｍ
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝１６ｎｍ
溶解性：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％
ガラス状被膜
同様に適当なトリアザシアニン色素は表中に記載されている：
【００６４】
【表１】
2004524195.tif 000013
【００６５】
【表２】
2004524195.tif 000014
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】光学データ記録媒体の構造を示す概略図。
【００６７】
【図２】光学データ記録媒体の構造を示す概略図。
【符号の説明】
【００６８】
１    基板
２    保護層
３    情報層
４    保護層
５    付着層
６    カバー層
１１  基板
１２  情報層
１３  反射層
１４  付着層
１５  基板
【図１】
2004524195.tif 000019
【図２】
2004524195.tif 000020
【国際公開パンフレット】
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2004524195.tif 000022
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【国際調査報告】
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2004524195.tif 000051
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