(57)【要約】それぞれ異なる波長領域に感度を有する少なくとも３つの感光性ユニットを含んで成り、これらユニットの各々が、少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダー、及び色素供給カプラー、並びに当該フォトサーモグラフィー要素の熱現像を促進するために構造式（Ｉ）（基は、明細書中で定義する通り）により表される熱溶媒の存在下、ブロックされた現像主薬を含むカラーフォトサーモグラフィー要素。
2004503818.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ異なる波長領域に各々の感度を有する少なくとも３つの感光性ユニットを含んで成り、それらユニットの各々が、少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダー、及び色素供給カプラーを含み、さらに有効量の下記構造式：
【化１】
2004503818.tif 000076
［式中、置換基Ｂは、酸素、炭素、窒素、リン又は硫黄原子が、エステル、アミド、エーテル、アミノスルホニル、スルファモイル、カルボニル、（アシル）又はスルホニル基の一部として環に連結される置換基から独立に選ばれ；ｍは０〜４であり；置換基Ｒは置換又は非置換のアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールから独立に選ばれものであるか、又は環上の他の置換基と共に１つの環を形成しており；ｎは０〜４であり；ｍ＋ｎは１〜５である］
により表される熱溶媒の存在下で、ブロックされた現像主薬も含むカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項２】
それぞれ異なる波長領域に各々の感度を有する少なくとも３つの感光性ユニットを含んで成り、それらユニットの各々が、少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダー、及び色素供給カプラーを含み、さらに下記構造式：
【化２】
2004503818.tif 000077
［式中、置換基Ｂは、酸素、炭素、窒素、リン又は硫黄原子が、ケトン、アルデヒド、エステル、アミド、カルバメート、エーテル、アミノスルホニル、スルファモイル、スルホニル、アミン、ホスフィン又は芳香族複素環式基の一部として環に連結される置換基から独立に選ばれ；ｍは０〜４であり；置換基Ｒは置換又は非置換のアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールから独立に選ばれものであるか、又は環上の他の置換基と共に１つの環を形成しており；ｎは０〜４であり；ｍ＋ｎは１〜５である］
により表され、少なくとも８０℃の融点を有する熱溶媒の存在下で、ブロックされた現像主薬も含むカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項３】
Ｂが−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２、−ＮＨＳＯ２Ｒ２、−ＣＯＲ２、−ＳＯ２ＮＨＲ２、及び−ＳＯ２Ｒ２からなる群から選ばれ、Ｒ２が置換又は非置換のアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、複素環式基であり、場合に応じてフェノール系ヒドロキシル基を含んでいてよい請求項１記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項４】
Ｂが−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２、−ＮＨＳＯ２Ｒ２、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−ＳＯ２Ｒ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２、及び−ＯＲ２からなる群から選ばれ、Ｒ２が置換又は非置換のアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、複素環式基であり、場合に応じてフェノール系ヒドロキシル基を含んでいてよい請求項２記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項５】
前記融点が１００〜２５０℃の間である請求項２記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項６】
ｍが０であり、ｎが少なくとも１であり、Ｒ置換基上に第２のフェノール系基が存在する請求項２記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項７】
ｎが１であり、Ｒ２が置換又は非置換フェニル置換基である請求項３記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項８】
前記メルトフォーマーが下記構造式：
【化３】
2004503818.tif 000078
［式中、ＬＩＮＫは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｒ３）−、−ＳＯ２ＮＨ−及び−ＳＯ２−からなる群から選ばれ、Ｒ３がアルキル基であり、Ｒ及びｎが先に定義した通りであり、ｐが０〜４である］
により表される請求項２記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項９】
Ｒが置換又は非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基から独立に選ばれる請求項８記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１０】
ｎ＋ｐが１であり、ＲがＣ１〜Ｃ６アルキル基である請求項２記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１１】
前記熱溶媒が２−ヒドロキシベンズアミド又はその誘導体である請求項１記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１２】
前記熱溶媒が、コートされたゼラチン１平方メートル当たりの質量の０．０１〜０．５倍の量で存在する請求項１記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１３】
輻射線感受性ハロゲン化銀と、下記構造式：
【化４】
2004503818.tif 000079
（式中、Ｂ及びＲは請求項１に定義した通りである）
により表される熱溶媒とを含む、請求項１記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１４】
前記熱溶媒が、
【化５】
2004503818.tif 000080
【化６】
2004503818.tif 000081
からなる群から選ばれる請求項３記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１５】
前記熱溶媒が、
【化７】
2004503818.tif 000082
【化８】
2004503818.tif 000083
からなる群から選ばれる請求項２記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１６】
前記ブロックされた現像主薬が、下記構造式：
【化９】
2004503818.tif 000084
［式中、ＤＥＶは現像主薬であり；
ＬＩＮＫは連結基であり；
ＴＩＭＥはタイミング基であり；
ｎは０，１又は２であり；
ｔは０，１又は２であり、ｔが２でない場合に、必要な数（２−ｔ個）の水素がこの構造中に存在し；
Ｃ＊は四面体（ｓｐ３混成）炭素であり；
ｐは０又は１であり；
ｑは０又は１であり；
ｗは０又は１であり；
ｐとｑの和は１であり、ｐが１である場合に、ｑ及びｗの両方が０であり、ｑが１である場合に、ｗは１であり；
Ｒ１２は水素、又は置換若しくは非置換のアルキル、シクロアルキル、アリール若しくは複素環式基であるか、あるいはＲ１２はＷと組み合わさって１つの環を形成していてもよく；
Ｔは、置換若しくは非置換（以下のＴ基が該当する）のアルキル基、シクロアルキル基、アリール若しくは複素環式基、無機の一価の電子吸引性基又は少なくとも１個のＣ１〜Ｃ１０有機基により（Ｒ１３基により又はＲ１３基とＲ１４基により）キャップされた、好ましくは置換若しくは非置換のアルキル若しくはアリール基によりキャップされた無機の二価の電子吸引性基であるか、あるいはＴはＷ若しくはＲ１２と組み合わさって１つの環を形成しているか、あるいは２個のＴ基が組み合わさって１つの環を形成していてもよく；
Ｄは、置換若しくは非置換（以下のＤ基が該当する）の複素芳香族基若しくはアリール基又は一価の電子吸引性基から選ばれる第１の活性化基であり、ここで、前記複素芳香族基は任意選択的にＴ又はＲ１２とともに１つの環を形成していてもよく；
Ｘは、第２の活性化基であるとともに二価の電子吸引性基であり；
ＷはＷ’又は下記構造式により表される基であり：
【化１０】
2004503818.tif 000085
　Ｗ’は、置換若しくは非置換（下記のＷ’基が該当する）のアルキル（好ましくは１〜６個の炭素原子を含む）、シクロアルキル（ビシクロアルキルを包含するが、好ましくは４〜６個の炭素原子を含む）、アリール（例えばフェニル又はナフチル）又は複素環式基から独立に選ばれ、ここでＷ’はＴ又はＲ１２と組み合わさって１つの環を形成していてもよく；
Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５及びＲ１６は、置換又は非置換のアルキル、アリール又は複素環式基から独立に選ぶことができ；
直接結合していないＲ１２と，Ｔと、Ｄ若しくはＷとからなる組のうちの任意の少なくとも２つは、環の生成がブロッキング基の機能を阻害しないことを条件として、１つの環を形成するように連結していてもよく；
Ｔ、Ｒ１２，Ｄ、Ｘ及びＷ基は、当該ブロックされた現像主薬が２０分間以下の半減期（ｔ１／２）及び少なくとも６０℃の温度で少なくとも２．０のピークディスクリミネーションを有するように選ばれる］
により表される化合物である請求項１記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１７】
Ｄｐが３〜１０であり、Ｄｐが１００〜１６０℃の温度での値である請求項１記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１８】
前記ブロックされた現像主薬が、下記構造式：
【化１１】
2004503818.tif 000086
［式中、ＺはＯＨ又はＮＲ２Ｒ３であり、ここでＲ２及びＲ３は独立に水素又は置換若しくは非置換のアルキル基であるか、あるいはＲ２とＲ３が連結して１つの環を形成しており；
Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、カルボンアミド、スルホンアミド、アルキルスルホンアミド若しくはアルキルであるか、又はＲ５がＲ３若しくはＲ６と及び／又はＲ８がＲ２若しくはＲ７と連結して１つの環を形成していてもよく；
ＷはＷ’であるか、又は下記構造式：
【化１２】
2004503818.tif 000087
（式中、Ｔ，ｔ，Ｃ＊，Ｒ１２，Ｄ，ｐ，Ｘ，ｑ，Ｗ’及びｗは先に定義した通りである）により表される基である］
により表される請求項１６記載のカラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１９】
Ｘがスルホニル又はシアノ基であり、ＺがＮＲ２Ｒ３である請求項１８記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項２０】
Ｔが電子吸引性基若しくは複素芳香族基であるか、又は１つ以上の電子吸引性基により置換されたアリールである請求項１８記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項２１】
Ｔが、置換又は非置換のアルキル、アリール又は複素芳香族基によりキャップされた−ＳＯ２−、−ＯＳＯ２−、−ＮＲ１４（ＳＯ２）−、−ＣＯ２−、−ＣＣｌ２−又は−ＮＲ１４（Ｃ＝Ｏ）−基である請求項１８記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項２２】
Ｔがトリフルオロメチル基、２−ニトロフェニル基、チエニル基又はフリル基である請求項１８記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項２３】
前記フォトサーモグラフィー要素が、ブロックされた現像主薬に加えて感光性ハロゲン化銀乳剤及び非感光性銀塩酸化剤を含む画像形成層を含む請求項１記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項２４】
水溶液を適用せずにドライ現像することのできる請求項１記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項２５】
ブロックされた現像主薬のためのメルトフォーマーを含んで成る請求項１記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項２６】
少なくとも２種の有機銀塩の混合物を含み、これら銀塩のうちの少なくとも１種が非感光性銀塩酸化剤である請求項１記載のフォトサーモグラフィ−要素。
【請求項２７】
ブロックされた現像主薬の脱ブロック化のための水に僅かに可溶な有効量の塩基性金属化合物を含まない請求項１記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項２８】
前記画像形成層が、水が存在していても、７を超えるｐＨを有しない請求項１記載のフォトサーモグラフィー要素。
【請求項２９】
それぞれ異なる波長領域に各々の感度を有する少なくとも３つの感光性ユニットを含んで成り、それらユニットの各々が、少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダー、及び色素供給カプラーを含み、さらに２０分以下の半減期（ｔ１／２）及び少なくとも６０℃の温度で少なくとも２．０のピークディスクリミネーションを有するブロックされた現像主薬も含み、このブロックされた現像主薬とカプラーが、下記構造式：
【化１３】
2004503818.tif 000088
［式中、置換基Ｂは、酸素、炭素、窒素、リン又は硫黄原子が、ケトン、アルデヒド、エステル、アミド、カルバメート、エーテル、アミノスルホニル、スルファモイル、スルホニル、アミン、ホスフィン又は芳香族複素環基の一部として環に連結される置換基から独立に選ばれ；ｍは０〜４であり；置換基Ｒは置換又は非置換のアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールから独立に選ばれものであるか、又は環上の他の置換基と共に１つの環を形成しており；ｎは０〜４であり；ｍ＋ｎは１〜５である］
により表される熱溶媒の存在下で現像される、フォトサーモグラフィー要素の像様露光されたものを現像する工程を含む画像形成方法。
【請求項３０】
前記置換基Ｂが、エステル、アミド、エーテル、アミノスルホニル、スルファモイル、スルホニル又はスルホン基の一部として環に連結されている請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
Ｄｐが３以上であり、Ｄｐが１００〜１６０℃の温度での値である請求項２９記載の方法。
【請求項３２】
前記現像が、前記像様露光された要素を、約８０℃〜約１８０℃の間の温度で約０．５〜約６０秒間の時間処理することを含む請求項２９記載の方法。
【請求項３３】
前記現像が、前記像様露光された要素を、当該写真要素を完全に膨潤させるのに必要な処理液の容量の約０．１〜約１０倍の容量の処理液で処理することを含む請求項２９記載の方法。
【請求項３４】
前記現像が、さらなる処理薬剤を含むラミネートシートの適用を伴う請求項２９記載の方法。
【請求項３５】
適用される処理液が塩基、酸又は純水である請求項２９記載の方法。
【請求項３６】
前記画像形成が、像様露光され現像された画像形成要素を走査して前記像様露光の第１電子画像表現を形成することを含む請求項２９記載の方法。
【請求項３７】
前記画像形成が、像様露光され現像された画像形成要素を走査して形成された第１電子画像表現をデジタル化してデジタル画像を形成する工程を含む請求項２９記載の方法。
【請求項３８】
前記画像形成が、像様露光され現像された画像形成要素を走査して形成された第１電子画像表現を変更して第２電子画像表現を形成する工程を含む請求項２９記載の方法。
【請求項３９】
像様露光され現像された画像形成要素を走査して得られた画像の電子画像表現を記憶、伝送、プリント又は表示することを含む請求項２９記載の方法。
【請求項４０】
前記画像をプリントすることが、以下のプリント技術：電子写真法、インクジェット、熱色素昇華法、又は増感された印画紙へのＣＲＴ若しくはＬＥＤプリントのいずれかにより行なわれる請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
前記フォトサーモグラフィー要素が、ブロックされた現像主薬に加えて感光性ハロゲン化銀乳剤と非感光性銀塩酸化剤を含む画像形成層を含む請求項３９記載の方法。
【請求項４２】
前記現像が、水溶液を適用せずにドライな状態で達成される請求項２９記載の方法。
【請求項４３】
前記メルトフォーマーが少なくとも１００℃の融点を有する請求項２９記載の方法。
【請求項４４】
前記メルトフォーマーが少なくとも１００℃の融点を有するが、画像形成を得るための現像温度で溶融する請求項２９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の属する分野
本発明は、ハロゲン化銀をベースとする輻射線感受性層と画像色素の関連する形成を利用するカラーフォトサーモグラフィー画像形成システムに関する。特に、本発明は、少なくとも１つの画像色素が、フェノール系化合物の存在のもとで画像カプラーとブロックされた現像主薬の熱的に活性化されたものとの反応生成物であるそのようなシステムに関する。
【０００２】
発明の背景
フォトサーモグラフィーシステム及びサーモグラフィーシステムで使用することに適する熱溶媒は概して周知である。露光後に、熱を適用することにより実質的にドライな状態で処理できるように、熱処理可能な感光性要素を構成できる。しかしながら、ドライ又は実質的にドライなカラーフォトサーモグラフィーシステムの開発には多大な困難が伴うため、これまでの取り組みのほとんどは黒白フォトサーモグラフィーシステム、特にヘルスイメージング及びマイクロフィッシュの分野に限られていた。
【０００３】
有機銀塩を、画像形成及び増幅のための銀源として用いる、ハロゲン化銀を含有しない写真要素中の潜像を現像する方法が知られている。そのような方法は、米国特許第３，４２９，７０６号（Ｓｈｅｐａｒｄ等）及び米国特許第３，４４２，６８２号（Ｆｕｋａｗａ等）の各明細書に記載されている。その他のドライ処理型サーモグラフィーシステムは、米国特許第３，１５２，９０４号（Ｓｏｒｅｎｓｏｎ等）及び米国特許第３，４５７，０７５号（Ｍｏｒｇａｎ及びＳｈｅｌｙ）の各明細書に記載されている。このようなシステムに対して、種々の化合物が「キャリヤー」若しくは「熱溶媒（“ｈｅａｔ ｓｏｌｖｅｎｔ”及び“ｔｈｅｒｍａｌ ｓｏｌｖｅｎｔ”）としてこれまで提案されており、それらの添加剤は、組み込まれた現像主薬のための溶媒として作用するか、又は結果としてもたらされる現像若しくは銀拡散プロセスを促進する。酸アミド類及びカルバメート類が、Ｈｅｎｎ及びＭｉｌｌｅｒ（米国特許第３，３４７，６７５号明細書）並びにＹｕｄｅｌｓｏｎ（米国特許第３，４３８，７７６号明細書）によって、そのような熱溶媒として提案された。Ｂｏｊａｒａ及びｄｅ Ｍａｕｒｉａｃ（米国特許第３，６６７，９５９号明細書）は、そのような写真要素において、熱溶媒及びキャリヤーとして、チオン基、−ＳＯ２ −基及び−ＣＯ−基を含有する非水性極性溶媒の使用を開示した。同じように、Ｌａ Ｒｏｓｓａ（米国特許第４，１６８，９８０号明細書）は、熱現像可能な写真材料の処理用添加剤として、イミダゾリン−２−チオン類の使用を開示した。Ｔａｋａｈａｓｈｉ（米国特許第４，９２７，７３１号明細書）は、マイクロカプセルに含まれ、塩基若しくは塩基先駆体から分離する、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物を含有する、マイクロカプセルに入れられた塩基活性化型の熱現像可能な写真用重合要素を開示した。更に、この要素は、現像促進剤として、スルホンアミド化合物を含む。
【０００４】
実質的にドライなカラーフォトサーモグラフィシステムにおける使用に適する熱溶媒が、Ｋｏｍａｍｕｒａ等（米国特許第４，７７０，９８１号明細書）、Ｋｏｍａｍｕｒａ（米国特許第４，９４８，６９８号明細書）、Ａｏｍｏ及びＮａｋａｍｕｒａ（米国特許第４，９５２，４７９号明細書）、及びＯｈｂａｙａｓｈｉ等（米国特許第４，９８３，５０２号明細書）によって開示されている。これらの明細書の「熱溶媒（“ｈｅａｔ ｓｏｌｖｅｎｔ”及び“ｔｈｅｒｍａｌ ｓｏｌｖｅｎｔ”）なる用語は、室温で液体若しくは室温で固体であるが、熱処理温度以下の温度（但し４０℃より高い、好ましくは５０℃より高い）で他の成分と混合（溶解若しくは溶融又はそれらの両方）する実質的に非加水分解性の有機材料を意味する。そのような溶媒は、熱処理温度を超える温度で固体であっても良い。これらの好ましい例としては、銀塩の物理現像を促進する高誘電率を有する現像主薬及び現像用化合物の溶媒として作用することができる化合物が挙げられる。Ｋｏｍａｍｕｒａ等（米国特許第４，７７０，９８１号明細書）は、“熱溶媒”としてアルキル及びアリールアミド類を開示し、Ｏｈｂａｙａｓｈｉ等（米国特許第４，９８３，５０２号明細書）は、“熱溶媒”として種々のベンズアミド類を開示した。そのようなシステムにおいて熱溶媒として開示されているものは、ポリグリコール類、ポリエチレンオキシドの誘導体、蜜蝋、モノステアリン、−ＳＯ２ −若しくは−ＣＯ−基を有する高誘電率化合物、例えばアセトアミド、エチルカルバメート、尿素、メチルスルホンアミド、米国特許第３，６６７，９５９号明細書に記載されている極性物質、４−ヒドロキシブタン酸のラクトン、アニス酸メチル、及び類似化合物がある。これらのシステムにおける熱溶媒の役割は明確でないが、そのような熱溶媒が、熱現像時の反応物の拡散を促進すると考えられる。Ｍａｓｕｋａｗａ及びＫｏｓｈｉｚｕｋａ（米国特許第４，５８４，２６７号明細書）は、熱的に現像可能な感光材料における「熱溶融剤（ｈｅａｔ ｆｕｓｅｒ）」として同様の化合物（例えば、アニス酸メチル）の使用を開示した。米国特許出願第８２５，４７８号（１９６９年３月１７日出願）に対応する防衛公開において、Ｂａｘｅｎｄａｌｅ及びＷｏｏｄは、熱現像可能な銀塩写真要素の予備処理用安定化剤として、水溶性低級アルキルヒドロキシベンゾエート類を開示した。
【０００５】
Ｂａｉｌｅｙらの米国特許第５，３５２，５６１号明細書には、水性現像可能な写真乾式色素拡散転写要素において改良された色素画像を形成するためのフェノール系化合物（ヒドロキシベンゼン誘導体）の使用が開示されている。カラーカプラーは、第１級アミン現像主薬の酸化生成物とのそのカプラーの反応により熱転写可能な色素を形成又は放出する。色素受容層は、色素拡散転写要素と物理的に接触するように配置され、次いで、その組み合わせは、色素の拡散を引き起こすように加熱される。
【０００６】
フェノール系化合物は、非フォトサーモグラフィー系における使用に関しても開示されている。Ｏｋｏｎｏｇｉ等（米国特許第４，２２８，２３５号明細書）は、一体型要素又は非拡散転写型要素における色素光退色安定剤として、２，６−ジアルキル ヒドロキシベンゾエート類を開示した。Ｈｉｒａｎｏ等（米国特許第４，４７４，８７４号明細書）は、一体型写真要素若しくは水性アルカリカラー画像転写要素におけるカラーカブリ防止剤（中間層スキャベンジャー）として、アミド、アシル、スルホン若しくはスルフェート基を有する５−置換ピロガロール類を開示した。Ｔａｋａｈａｓｈｉ等（米国特許第５，１６９，７４２号明細書）は、一体型写真要素における中間層スキャベンジャー促進剤として、スルホン、アミド及びエステル置換基を有するフェノール類を開示した。Ｗａｋｉ等（米国特許第４，６２６，４９４号明細書）は、２−エチルヘキシルヒドロキシベンゾエートを含むカプラー溶媒を含有する水性アルカリ活性化型画像転写要素を開示した。Ｔａｋａｈａｓｈｉ等（欧州特許出願第２７６，３１９号明細書）は、色素光安定剤として、低レベルのヒドロキシベンゾエート類、サリチレート類及びｏ−ヒドロキシベンゾフェノン類を組み込んだ画像生成層を開示した。Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＷｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ（米国特許第２，８３５，５７９号明細書）は、色素生成カプラーの溶媒として、２，４−ジ−ｎ−アルキル−、２−ｎ−アルキル−４−ｎ−アルキルアシル−又は２−ｎ−アルキルアシル−４−ｎ−アルキルフェノール類を含有する水性処理可能なカラー写真要素を開示した。Ｓａｋａｉ等（米国特許第４，７７４，１６６号明細書）は、ベンジルアルコールを含有しない現像処理において使用されるカップリング活性強化用化合物として、ある部類の構成要素として、アリールスルホニルフェノール類、アリールスルファモイルフェノール類及びアリールアシルフェノール類を包含する７つのクラスの材料を開示した。Ｉｓｈｉｋａｗａ及びＳａｔｏ（特開昭６２−２５７５４号明細書）は、カラー写真要素におけるカップリング活性強化用化合物として、ヒドロキシベンゾエート類及びサリチレート類を開示した。Ｋｉｍｕｒａ等（米国特許第４，５５１，４２２号明細書）は、色相シフト添加剤として、カラー写真要素中へのアルキルフェノール類、ヒドロキシベンゾエート類及びアシルフェノール類を包含する置換フェノール類の組み込みを開示した。
【０００７】
本発明の１つの目的は、フォトサーモグラフィーカラー要素に適する改良された熱溶媒を提供することである。フォトサーモグラフィー画像形成要素において、ブロックされた現像主薬を、現像まで安定に存在させることを可能にし、さらに、要素を加熱することにより及び／又はフォトサーモグラフィー要素に接触させるためのラミネート中に保持された塩基若しくは酸の溶液又は純水等の少量の処理液を実質的にドライな環境で適用することにより処理をいったん開始したら迅速な発色現像を促進することを可能にする熱溶媒が必要とされている。ドライ又は実質的にドライな処理により熱的に現像できるカラーフォトサーモグラフィー要素が非常に望ましいであろう。そのような現像薬剤の存在は、低コスト写真処理キオスクで簡便かつ有効に処理できるフィルムを非常に迅速に処理することを可能にする。
【０００８】
発明が解決しようとする課題
色素画像が実質的にドライなゼラチン中でのブロックされた現像主薬と色素形成カプラーとの反応を必要とするドライなフォトサーモグラフィーシステムにおいて未解決の主な問題は、そのような色素画像を形成する際のスピード及び容易さをいかに向上させるかである。これら及び他の問題は、本発明の実施により解消できる。
【０００９】
発明の要約
本発明の１つの目的は、カラーフォトサーモグラフィーシステムに関する従来の方法及び製品の欠点を解消することである。本発明のさらなる目的は、カラーフォトサーモグラフィー要素における画像色素形成を改良することである。特に、本発明は、輻射線感受性ハロゲン化銀、ブロックされた現像主薬、脱ブロックされた現像主薬の酸化生成物との反応によって画像色素を形成する少なくとも１種のカプラー、親水性バインダー及び色素画像の形成を促進する熱溶媒とを含んで成る発色フォトサーモグラフィー要素を提供する。前記熱溶媒は、本質的に又は実質的に加水分解可能でなく、また、写真要素中では周囲温度で親水性バインダーに可溶であるか又は周囲温度で固体であるが、他の成分、特にブロックされた現像主薬及びカプラーと、熱処理温度以下であるが４０℃より高く、好ましくは５０℃より高い温度で混合（溶解若しくは溶融又はその両方）するフェノール類又はそれらの誘導体である。
【００１０】
カラーフォトサーモグラフィー要素は、熱活性化によって分解（すなわち脱ブロック）して現像主薬を放出するブロックされた現像主薬を含む。ここで、熱活性化は、少なくとも６０℃、好ましくは少なくとも８０℃、より好ましくは少なくとも１００℃の温度である。ドライ処理の実施態様では、熱活性化は、約８０℃〜１８０℃の間、好ましくは１００℃〜１６０℃の間の温度で好ましくは行なわれる。完全にはドライでない現像（「実質的にドライな」）システムでは、熱活性化は、添加された酸、塩基及び／又は水の存在下で約６０℃〜１４０℃の間の温度で好ましくは行なわれる。本発明の１つの好ましい態様では、フォトサーモグラフィー要素は、有効量の熱溶媒を含む。本発明の別の好ましい態様では、フォトサーモグラフィー要素は、有機銀塩（錯体を包含）の混合物を含む。有機銀塩の少なくとも１種は、熱現像の間のカブリの量を減少させるための、銀供給体である。
【００１１】
本発明は、さらに、熱活性化によって分解して現像主薬を放出し、この現像主薬がカプラーと反応して現像画像を形成するブロックされた現像主薬をフェノール系熱溶媒と関連して有する像様露光済み写真要素を熱現像する工程を含む画像形成方法に関する。本発明の１つの態様において、前記現像画像を走査して前記現像画像から第１の電子画像表現（又は「電子記録」）を形成し、前記第１の電子記録をデジタル化してデジタル画像を形成し、前記デジタル画像を変更して第２電子画像表現を形成し、次いで前記第２電子画像表現を記憶、伝送、プリント又は表示することによりポジ画像を形成できる。
【００１２】
本発明は、さらに、支持体及び熱活性化により分解して写真に有用な基を放出するブロックされた現像主薬を含んでなる感光性写真要素を有する１回使用カメラに関する。本発明は、さらに、ヒーターを有する１回使用カメラ内のそのような感光性写真要素を像様露光する工程、次いでカメラ内で露光済み要素を熱処理する工程を含む画像形成方法に関する。
【００１３】
発明の詳細な説明
好ましくは、本発明の熱溶媒は、同一化合物中に独立した別個の官能基として水素結合供与性官能基として機能すると考えられるフェノール系ＯＨ基を有する。「フェノール系」とは、−ＯＨ基が芳香環上に存在する置換基であることを意味する。本発明の１つの態様において、熱溶媒は、同一化合物中に独立した別個の官能基として水素結合受容性官能基も含む。１つの態様において、熱溶媒は下記構造式（Ｉ）により表される：
【００１４】
【化１４】
2004503818.tif 000003
【００１５】
この式中、置換基Ｂは、酸素、炭素、窒素、リン又は硫黄原子が、ケトン、アルデヒド、エステル、アミド、カルバメート、エーテル、アミノスルホニル、スルファモイル、スルホニル、アミン（−ＮＨ−又は−ＮＲ２−を介して）、ホスフィン（−ＰＨ−又は−ＰＲ２−を介して）、又は（好ましくは窒素原子を介して）芳香族複素環式基の一部として環に連結される置換基から独立に選ばれ（ただし、Ｒ２は以下に定義するものである）；ｍは０〜４であり；Ｒは置換若しくは未置換のアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールから独立に選ばれものであるか、又は環上の他の置換基と共に１つの環（例えば、置換又は未置換の、脂肪族環、アリール環又は芳香族複素環式環）を形成しており；ｎは０〜４であり；ｍ＋ｎは１〜５である。
【００１６】
Ｒ又はＢ上の置換基としては、メルトフォーマー又は熱溶媒に悪影響を及ぼさない任意の置換基が挙げられ、例えばハロゲンである。置換基Ｒ又はＢは別のフェノール系基を含んでもよい。
【００１７】
このフェノール系化合物は、少なくとも８０℃、好ましくは８０℃〜３００℃、より好ましくは１００℃〜２５０℃の融点を有するのがよい。好ましくは、ｍ＋ｎは１又は２である。１つの態様において、ｍが０である場合に、Ｒ置換基上に第２のフェノール系基が存在する。
【００１８】
好ましい部類の化合物において、構造式Ｉの化合物では、Ｂは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ２、−ＮＨＳＯ２Ｒ２、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−ＳＯ２Ｒ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ２及び−ＯＲ２からなる群から選ばれる。ただし、Ｒ２は、置換又は未置換のアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、複素環式基であり、場合に応じてフェノール系ヒドロキシル基を含んでいてよい。より好ましくは、ｎは１であり、Ｒ２は置換又は未置換フェニルである。フェニル基上のいずれの置換基も１〜１０個の炭素原子を有することが好ましい。
【００１９】
フェノール系基に対してオルト位に嵩高いアルキル（例えばｔｅｒｔ−Ｃ４）置換基が存在する場合には、溶融体形成活性が十分でない。従って、２つのオルトＣ４基等を有する化合物は有効なメルトフォーマーではなく、排除される。
【００２０】
概して、熟成や微粒子の損失をもたらす再結晶化を必要とせずに水性固体粒子分散体としてメルトフォーマーが分散できるほど十分に化合物の水への溶解度が小さいことが望ましい。必要というわけではないが、フェノール系化合物のｃｌｏｇＰが７．５未満、より好ましくは６．０未満であるという傾向がある。
【００２１】
分配係数の対数（ｌｏｇＰ）は、当該化合物のオクタノール／水の分配平衡を特徴づける。分配係数は実験的に求められる。推定値として、ｃｌｏｇＰ値は、フラグメント加成性の関係式により計算できる。これらの計算は、炭化水素鎖中にメチレン単位を追加する場合には比較的単純であるが、より複雑な構造上の変更を加える場合にはより困難である。本明細書で用いるｃｌｏｇＰ値は、Ｓｙｒａｃｕｓｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ［非営利団体、米国ニューヨーク州シラキュース（Ｓｙｒａｃｕｓｅ）に本部がある］から入手したＫｏｗＷｉｎ（商標）ソフトウェアを使用して推定した。
【００２２】
本発明の１つの好ましい態様において、カラーフォトサーモグラフィー要素は、輻射線感受性ハロゲン化銀と、下記構造式により表される熱溶媒とを含む。
【００２３】
【化１５】
2004503818.tif 000004
【００２４】
この式中、Ｂ及びＲは先に述べた通りである。
１つの態様において、フェノール系熱溶媒（“メルトフォーマー”）は下記構造式により表される。
【００２５】
【化１６】
2004503818.tif 000005
【００２６】
この式中、ＬＩＮＫは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＳＯ２ＮＨ−及び−ＳＯ２−であることができ、Ｒ及びｎは先に定義した通りであり、ｐは０〜４である。好ましくは、Ｒは置換又は未置換のアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキル基から独立に選ばれる。１つの態様において、ｎ及びｐは独立に０又は１である。別の態様において、ｎ＋ｐ＝１である。
【００２７】
典型的には、熱溶媒は、フォトサーモグラフィー要素の画像形成層中に、１平方メートル当たりコートされたゼラチンの質量の０．０１〜０．５倍の量で存在する。
【００２８】
本発明に係るメルトフォーマーの幾つかの代表例を以下に示す。
【００２９】
【化１７】
2004503818.tif 000006
【００３０】
【化１８】
2004503818.tif 000007
【００３１】
【化１９】
2004503818.tif 000008
【００３２】
上の表において、ｃｌｏｇＰ値の全ての値は、Ｓｙｒａｃｕｓｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＬｏｇＫｏｗ（商標）（ＫｏｗＷｉｎ（商標））ソフトウェアを使用して計算した。ＣＡＳ登録番号がある場合に、ＣＡＳ登録番号を併記した。判っている場合に、市販されていることを示す表示（ＣｏｍＡ＝市販されている）も示した。市販されている化合物の供給元は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｉｎｃ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， ＷＩ ５３２３３）； Ａｃｒｏｓｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ（Ｊａｎｓｓｅｎ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌａａｎ ３ａ， Ｂ−２４４０， Ｇｅｅｌ， Ｂｌｇｉｕｍ）； 及びＴｒａｎｓ Ｗｏｒｌｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ． （１４６７４ Ｓｏｕｔｈｌａｗｎ Ｌａｎｅ， Ｒｏｃｋｖｉｌｌｅ， ＭＤ ２０８５０）である。
【００３３】
当業者であれば判るように、本発明に係る多くのフェノール系化合物は、適切な複数の中間体の間の単純な反応により生成できる。例えばメルトフォーマーＭＦ−２は、４−メチルサリチル酸をアニリンで処理することにより調製できる。本発明に係るフェノール系化合物の合成法は、様々な特許明細書及び文献に見出すことができる。例えば、ヒドロキシナフトエ酸誘導体を調製するための合成法は、Ｉｓｈｉｄａ， Ｋａｔｓｕｈｉｋｏ； Ｎｏｊｉｍａ， Ｍａｓａｈａｒｕ； Ｙａｍａｍｏｔｏ， Ｔａｍｏｔｓｕ及びＯｋａｍｏｔｏ， Ｔｏｓａｋｕにより特開昭６１−０４１５９５号公報及び特開平４−００３７５９号公報並びに特開昭５９−１６３７１８号公報に記載されている。Ｎ−置換サリチルアミドを調製するための合成法は、Ｃｉａｍｐａ， Ｇｉｕｓｅｐｐｅ及びＧｒｉｅｃｏ， ＣｉｒｏによりＵｎｉｖ． Ｎａｐｌｅｓ， Ｒｅｎｄ． Ａｃｃａｄ． Ｓｃｉ． Ｆｉｓ． Ｍａｔ． （Ｓｏｃ． Ｎａｚ． Ｓｃｉ．， Ｌｅｔｔ． Ａｒｔｉ Ｎａｐｏｌｉ）（１９６６）， ３３（Ｄｅｃ．）， ３９６−４０３に開示されている。
【００３４】
フェノールカルボン酸のアニリドの調製方法は、Ｂｕｒｍｉｓｔｒｏｖ， Ｓ． Ｉ．及びＬｉｍａｒｅｎｋｏ， Ｌ． Ｉ．によりソ連特許ＳＵ １８９８６９（１９６６）及び出願ＳＵ １９６６０１２８に開示されている。例えば、アニリド類が、高沸点有機溶剤（例えばクメン又は加熱によりＰｈＥｔの生成から生じたジエチルベンゼン留分）中でフェノレート類をフェニルウレタンで処理することにより調製された。そのような方法は、上記メルトフォーマーＭＦ−２の合成に使用できる。
【００３５】
フェニルイソシアネートによるフェノール類のオルト−アミノカルボニル化を経るサリチルアニリド類の合成を伴うフリーデル・クラフツ（Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ）反応を、上記メルトフォーマーＭＦ−６及びＭＦ−７の合成に使用できる。そのような方法は、Ｉｓｔ． Ｃｈｉｍ． Ｏｒｇ．， Ｕｎｉｖ． Ｐａｒｍａ， Ｐａｒｍａ， ＩｔａｌｙのＢａｌｄｕｚｚｉ， Ｇｉａｎｌｕｉｇｉ； Ｂｉｇｉ， Ｆｒａｎｃａ； Ｃａｓｉｒａｇｈｉ， Ｇｉｏｖａｎｎｉ； Ｃａｓｎａｔｉ， Ｇｉｕｓｅｐｐｅ； 及びＳａｒｔｏｒｉ， ＧｉｏｖａｎｎｉによりＳｙｎｔｈｅｓｉｓ （１９８２）， （１０）， ８７９−８１に記載されている。例えば、キシレン中、ＡｌＣｌ３存在下での下記化合物（“ａ”）とＰｈＮＣＯの反応によって、下記化合物（“ｂ”）が生成する。ただし、これらの式において、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３＝Ｈ，Ｈ，Ｈ，Ｈ；若しくはＭｅ，Ｈ，Ｈ，Ｈ；若しくはＨ，Ｈ，Ｍｅ，Ｈ；若しくはＨ，ＭｅＯ，Ｈ，Ｈ；若しくはＨ，Ｈ，ＭｅＯ，Ｈ；若しくはＨ，Ｍｅ，Ｈ，Ｍｅ；若しくはＨ，ＯＨ，Ｈ，Ｈ；又はＨ，Ｈ，Ｒ２Ｒ３＝（ＣＨ：ＣＨ）２である。
【００３６】
【化２０】
2004503818.tif 000009
【００３７】
Ｉｗａｋｕｒａ， Ｋｅｎ及びＩｇａｒａｓｈｉ， Ａｋｉｒａは特開平６２−０２７１７２号公報（１９８７）及び特開昭６０−１６５５１４号公報（１９８５）において、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの調製方法を開示している。この方法は、例えばメルトフォーマーＭＦ−１０等の調製に使用できる。ベンゾイミダゾール類及び類似物の調製は、Ｏｋｕ， Ｔｅｒｕｏ； Ｋａｙａｋｉｒｉ， Ｈｉｒｏｓｈｉ； Ｓａｔｏｈ， Ｓｈｉｇｅｋｉ； Ａｂｅ， Ｙｏｓｈｉｔｏ； Ｓａｗａｄａ， Ｙｕｋｉ； Ｉｎｏｕｅ， Ｔａｋａｙｕｋｉ；及びＴａｎａｋａ， Ｈｉｒｏｋａｚｕにより国際特許出願第ＷＯ９６０４２５１ Ａ１ （１９９６）及びＷＯ９５−ＪＰ１４７８ （１９９５）に開示された。そのような方法は、例えば上記メルトフォーマーＭＦ−２１の調製に使用できる。
【００３８】
ビスフェノール化合物を調製する方法は特開昭５６−１０８７５９号公報（１９８１）及び特開昭５５−８２３４号公報（１９８０）に開示されている。例えば、ビスフェノールジスルホンアミド類はビス（ベンゾトリアゾリルスルホネート）類から調製された。例えば、ある場合において、氷冷しながらピリジン中の４−Ｈ２ＮＣ６Ｈ４ＯＨにビス（１−ベンゾトリアゾリル）ジフェニルエーテル−４，４’−ジスルホネートを加え、その混合物を室温で２４時間攪拌し、Ｎ’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ジフェニルエーテル−４，４’−ジスルホンアミドを得る。そのような方法は、例えば上記メルトフォーマーＭＦ−１１等を調製するために使用できる。
【００３９】
本発明の熱処理可能な写真材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀、（ｂ）還元剤、（ｃ）バインダー、及び（ｄ）本発明の溶融体形成材料、を含む。好ましくは、本発明の熱処理可能な写真材料は、（ｅ）有効量の銀供与体又は非感光性有機銀化合物又は塩を必要に応じてさらに含む。好ましくは、本発明の熱処理可能な写真材料は、（ｆ）色素形成化合物又はカップリング剤をさらに含む。基本的な様式では、これらの成分を、１つの熱処理可能な感光層中に組み込むことができるが、これらの成分は、１つの写真構成層中に必ずしも組み込まれていなくてもよく、互いに反応性のまま保たれるような方式で２つ以上の構成層中に組み込まれても良い。ある場合に、熱処理可能な感光層は、２つのサブ層に分割されており、成分（ａ），（ｂ），（ｃ）及び（ｅ）が１つのサブ層中に組み込まれ、色素供給材料（ｄ）が第１サブ層に隣接する他のサブ層中に組み込まれる。この熱処理可能な感光層は、非常に感度の高い層と感度の低い層若しくは高濃度層と低濃度層を含む２つ以上の層に分割されていてもよい。
【００４０】
本発明の熱処理可能な写真材料は、ベース支持体上に１つ以上の熱処理可能な感光層を有し、それらの層及びサブ層の幾つか又は全てがメルトフォーマーを含んでいてもよい。本発明の熱処理可能な写真材料をフルカラー感光材料として使用しようとする場合には、本発明の熱処理可能な写真材料は、概して、光に対する感度がそれぞれ異なる１つ以上の層を含んで成る３つの熱処理可能な感光性色素形成層ユニットを有し、各層ユニットはそれぞれ異なる色感度を有し、各感光層ユニットは、熱現像の結果としてそれぞれ色の異なる色素を形成又は放出する。あるユニット中の青感層は、通常、イエロー色素と組み合わされており、緑感層はマゼンタ色素と組み合わされており、赤感層はシアン色素と組み合わされているが、別の組み合わせを使用しても良い。
【００４１】
層ユニットの構成の選択は、意図する用途の目的に依存する。例えば、ベース支持体に、赤感層ユニットがコートされ、緑感層ユニットがコートされ、そして青感層ユニットがコートされるか、又は逆の順序でコートされる（すなわち、青感層ユニットがコートされ、緑感層ユニットがコートされ、そして赤感層ユニットがコートされる）か、あるいは支持体に緑感層ユニット、赤感層ユニット及び青感層ユニットがコートされる。
【００４２】
上記の熱処理可能な感光層に加えて、本発明の熱処理可能な写真材料は、下引き層、中間層、保護層、フィルター層、バッキング層及び剥離層等の非感光層を含んでよい。熱処理可能な感光層及びこれらの非感光層は、コートして通常のハロゲン化銀写真材料を製造するために一般的に使用されているコーティング方法と同様なコーティング方法によりベース支持体に適用できる。
【００４３】
本発明の熱処理可能な写真材料には、様々な周知の加熱方法を使用できる。通常の熱処理可能な写真材料に使用できるあらゆる加熱方法を本発明の熱処理可能な写真材料に適用できる。ある場合に、本発明の写真材料を加熱されたブロック若しくはプレートに接触させるか、又は加熱されたローラー若しくは熱ドラムに接触させてもよい。代わりに、本発明の写真材料を、熱雰囲気中に通しても良い。高周波加熱も利用できる、加熱パターンには、特に制限が無く、予熱の次に、別の加熱サイクルを行なってよく；加熱を高温で短時間又は低温で長時間行なってよく；温度を連続的に上げたり下げたりしてよく；加熱の反復サイクルを用いてよく；加熱を連続的というよりはむしろ不連続的に行なってよい。単純な加熱パターンが好ましい。必要に応じて、露光及び加熱を同時に行なってよい。
【００４４】
本発明の写真要素に使用できるブロックされた現像主薬の例としては、限定するわけではないが、Ｒｅｅｖｅｓの米国特許第３，３４２，５９９号；Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ， Ｌｔｄ．（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ， １２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｅｍｓｗｏｒｔｈ， Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ， ＥＮＧＬＡＮＤ）により刊行されたＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１２９ （１９７５） ｐｐ． ２７−３０）；Ｈａｍａｏｋａ らの米国特許第４，１５７，９１５号；ＷａｘｍａｎとＭｏｕｒｎｉｎｇの米国特許第４，０６０，４１８号；及び米国特許第５，０１９，４９２号に記載されているブロックされた現像主薬がある。特に有用なブロックされた現像主薬は、１９９９年１２月３０日付け出願の米国特許願第０９／４７６，２３４号、ＩＭＡＧＩＮＧ ＥＬＥＭＥＮＴ ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ Ａ ＢＬＯＣＫＥＤ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣＡＬＬＹ ＵＳＥＦＵＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤ；１９９９年１２月３０日付け出願の米国特許願第０９／４７５，６９１号、ＩＭＡＧＩＮＧ ＥＬＥＭＥＮＴ ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ Ａ ＢＬＯＣＫＥＤ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣＡＬＬＹ ＵＳＥＦＵＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤ；１９９９年１２月３０日付け出願の米国特許願第０９／４７５，７０３号、ＩＭＡＧＩＮＧ ＥＬＥＭＥＮＴ ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ Ａ ＢＬＯＣＫＥＤ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣＡＬＬＹ ＵＳＥＦＵＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤ；１９９９年１２月３０日付け出願の米国特許願第０９／４７５，６９０号、ＩＭＡＧＩＮＧ ＥＬＥＭＥＮＴ ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ Ａ ＢＬＯＣＫＥＤ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣＡＬＬＹ ＵＳＥＦＵＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤ；及び１９９９年１２月３０日付け出願の米国特許願第０９／４７６，２３３号、ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣ ＯＲ ＰＨＯＴＯＴＨＥＲＭＯ ＧＲＡＰＨＩＣ ＥＬＥＭＥＮＴ ＣＯＮＴＡＩＮＧ Ａ ＢＬＯＣＫＥＤ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣＡＬＬＹ ＵＳＥＦＵＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤに記載されているブロックされた現像主薬である。ブロックされた現像主薬のさらなる改良は、米国特許出願第０９／７１０，３４１号明細書、米国特許出願第０９／７１８，０１４号明細書、米国特許出願第０９／７１１，７６９号明細書、米国特許出願第０９／７１１，５４８号明細書及び米国特許出願第０９／７１０，３４８号明細書に記載されている。ブロックされた現像主薬及びそれらのフォトサーモグラフィー要素における使用のさらに他の改良は、本願と同日に出願された本願出願人に譲渡された同時係属出願である米国特許出願第０９／７１８，０２７号明細書及び米国特許出願第０９／７１７，４２号明細書に記載されている。
【００４５】
本発明の１つの態様において、ブロックされた現像主薬は、下記構造式ＩＩにより表すことができる：
【００４６】
【化２１】
2004503818.tif 000010
【００４７】
この式中、ＤＥＶはハロゲン化銀発色現像主薬であり；
ＬＩＮＫ１及びＬＩＮＫ２は連結基であり；
ＴＩＭＥはタイミング基であり；
ｌは０又は１であり；
ｍは０、１又は２であり；
ｎは０又は１であり；
ｌ＋ｎは１又は２であり；
Ｋはブロッキング基であるか、又はＫは、
【００４８】
【化２２】
2004503818.tif 000011
【００４９】
（式中、Ｋ’は第２の現像主薬ＤＥＶもブロックする）
である。
本発明の好ましい態様において、ＬＩＮＫ１又はＬＩＮＫ２は下記構造式ＩＩＩにより表される：
【００５０】
【化２３】
2004503818.tif 000012
【００５１】
〔式中、Ｘは炭素又は硫黄を表し；
Ｙは酸素、硫黄又はＮ−Ｒ１ （式中Ｒ１ は置換若しくは未置換アルキル又は置換若しくは未置換アリールである）を表し；
ｐは１又は２であり；
Ｚは炭素、酸素又は硫黄を表し；
ｒは０又は１であり；
但し、Ｘが炭素の場合にｐとｒはともに１であり、Ｘが硫黄の場合にＹは酸素であり、ｐは２であり、ｒは０であり；
＃は、ＰＵＧ（ＬＩＮＫ１の場合）又はＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ２の場合）に対する結合部位を表し；
＄は、ＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ１の場合）又はＴ（ｔ） 置換炭素（ＬＩＮＫ２の場合）に対する結合部位を表す］。
具体的な連結基としては、例えば次のものが挙げられる。
【００５２】
【化２４】
2004503818.tif 000013
【００５３】
ＴＩＭＥはタイミング基である。そのような基は当該技術分野で良く知られており、例えば（１）米国特許第５，２６２，２９１号に開示されているような芳香族求核置換反応を利用する基；（２）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許第４，１４６，３９６号；特願昭６０−２４９１４８号及び昭６０−２４９１４９号）；（３）共役系に沿う電子移動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２３号及び第４，４２１，８４５号；特願昭５７−１８８０３５号、特願昭５８−９８７２８号、特願昭５８−２０９７３６号、特願昭５８−２０９７３８号）；及び（４）分子内求核置換反応を利用する基（米国特許第４，２４８，９６２号）がある。
具体的なタイミング基は下記式Ｔ−１〜Ｔ−４で表される。
【００５４】
【化２５】
2004503818.tif 000014
【００５５】
上記式中、Ｎｕは求核性基であり；
Ｅは、電子欠乏炭素原子を含有する炭素芳香族環若しくは複素芳香族環を１つ以上含んでなる求電子性基であり；
ＬＩＮＫ３は、Ｎｕの求核性部位とＥ中の電子欠乏炭素原子の間の最短経路に１〜５個の原子を提供する連結基であり；
ａは０又は１である。
そのようなタイミング基としては、例えば下記のものがある。
【００５６】
【化２６】
2004503818.tif 000015
【００５７】
【化２７】
2004503818.tif 000016
【００５８】
これらのタイミング基は、米国特許第５，２６２，２９１号に詳細に記載されている。この米国特許第５，２６２，２９１号明細書の記載は引用によりここに含まれていることにする。
【００５９】
【化２８】
2004503818.tif 000017
【００６０】
上記式中、Ｖは酸素原子、硫黄原子又は
【００６１】
【化２９】
2004503818.tif 000018
【００６２】
を表し；
Ｒ１３及びＲ１４は各々水素原子又は置換基を表し；
Ｒ１５は置換基を表し；
ｂは１又は２を表す。
Ｒ１３とＲ１４が置換基を表す場合のＲ１３とＲ１４の典型例及びＲ１５の典型例としては下記のものがある。
【００６３】
【化３０】
2004503818.tif 000019
【００６４】
上記式中、Ｒ１６は脂肪族若しくは芳香族の炭化水素残基又は複素環式基を表し；そしてＲ１７は水素原子、脂肪族若しくは芳香族の炭化水素残基又は複素環式基を表し；Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１５は各々二価の基を表すことがあり、そしてこれらの基のうちの任意の２つが互いに組み合わさって環構造を完成していてもよい。式（Ｔ−２）で表される基の具体例を以下に示す。
【００６５】
【化３１】
2004503818.tif 000020
【００６６】
【化３２】
2004503818.tif 000021
【００６７】
上記式中、Ｎｕｌは求核性基を表し、酸素原子又は硫黄原子を求核性化学種の例として挙げることができ；Ｅ１は、Ｎｕｌによる求核攻撃を受ける基である求電子性基を表し；そしてＬＩＮＫ４は、分子内求核置換反応が起りうるような立体配置をＮｕｌとＥ１がとることができるようにする連結基を表す。式（Ｔ−３）で表される基の具体例を以下に示す。
【００６８】
【化３３】
2004503818.tif 000022
【００６９】
【化３４】
2004503818.tif 000023
【００７０】
上記式中、Ｖ、Ｒ１３、Ｒ１４及びｂは全て、それぞれ式（Ｔ−２）の場合と同じ意味を有する。さらに、Ｒ１３とＲ１４は連結してベンゼン環若しくは複素環を形成していてもよく、又はＶはＲ１３若しくはＲ１４と連結してベンゼン環若しくは複素環を形成していてもよい。Ｚ１ とＺ２ は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、そしてｘとｙは各々０又は１を表す。
タイミング基（Ｔ−４）の具体例を以下に示す。
【００７１】
【化３５】
2004503818.tif 000024
【００７２】
【化３６】
2004503818.tif 000025
【００７３】
ブロックされた現像主薬により放出させることのできる具体的な現像主薬には、以下のものがある。
【００７４】
【化３７】
2004503818.tif 000026
【００７５】
上記式中、Ｒ２０は水素、ハロゲン、アルキル又はアルコキシであり；
Ｒ２１は水素又はアルキルであり；
Ｒ２２は水素、アルキル、アルコキシ又はアルケンジオキシであり；
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は水素、アルキル、ヒドロキシアルキル又はスルホアルキルである。
【００７６】
好ましくは、本発明の一態様に係るカラーフォトサーモグラフィー要素は、２０分間以下の半減期及び少なくとも６０℃の温度で少なくとも２．０のピークディスクリミネーションを有するブロックされた現像主薬を含む。このブロックされた現像主薬は下記構造式ＩＶにより表される。
【００７７】
【化３８】
2004503818.tif 000027
【００７８】
［式中、ＤＥＶは現像主薬であり；
ＬＩＮＫはＬＩＮＫ１又はＬＩＮＫ２に関して先に定義した通りの連結基であり；
ＴＩＭＥは先に定義した通りのタイミング基であり；
ｎは０，１又は２であり；
ｔは０，１又は２であり、ｔが２でない場合に、必要な数（２−ｔ個）の水素がこの構造中に存在し；
Ｃ＊は四面体（ｓｐ３混成）炭素であり；
ｐは０又は１であり；
ｑは０又は１であり；
ｗは０又は１であり；
ｐとｑの和は１であり、ｐが１である場合に、ｑ及びｗの両方が０であり、ｑが１である場合に、ｗは１であり；
Ｒ１２は水素、又は置換若しくは非置換のアルキル、シクロアルキル、アリール又は複素環式基であるか、あるいはＲ１２はＷと組み合わさって１つの環を形成していてもよく；
Ｔは、置換若しくは非置換（以下のＴ基が該当する）のアルキル基、シクロアルキル基、アリール若しくは複素環式基、無機の一価の電子吸引性基、又は少なくとも１個のＣ１〜Ｃ１０有機基により（Ｒ１３基により又はＲ１３基とＲ１４基により）、好ましくは置換若しくは非置換のアルキル若しくはアリール基によりキャップされた無機の二価の電子吸引性基から独立に選ばれるか、又はＴはＷ若しくはＲ１２と組み合わさって１つの環を形成しているか、あるいは２個のＴ基が組み合わさって１つの環を形成していてもよく；
Ｔが電子吸引性基（有機又は無機）、１〜７個の電子吸引性基で置換されたアリール基、又は置換若しくは非置換複素芳香族基である場合に、Ｔは活性化基である。好ましくは、Ｔは無機の基、例えばハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、ハロゲン化アルキル基、例えば−ＣＦ３、あるいはＲ１３により又はＲ１３とＲ１４によりキャップされた無機の電子吸引性基、例えば−ＳＯ２Ｒ１３，−ＯＳＯ２Ｒ１３，−ＮＲ１４（ＳＯ２Ｒ１３），ＯＣＯＲ１３，−ＣＯ２Ｒ１３，−ＣＯＲ１３，−ＮＲ１４（ＣＯＲ１３）等である。特に好ましいＴ基は、１〜７個の電子吸引性基で置換されたアリール基である。
【００７９】
Ｄは、置換若しくは非置換（以下のＤ基が該当する）の複素芳香族基若しくはアリール基又は一価の電子吸引性基から選ばれる第１の活性化基であり、ここで、前記複素芳香族基は任意選択的にＴ又はＲ１２とともに１つの環を形成していてもよい。
【００８０】
Ｘは、第２の活性化基であるとともに二価の電子吸引性基である。Ｘ基は、少なくとも１個のＷ基に結合している酸化された炭素、硫黄又はリン原子を含む。窒素、酸素、硫黄又はリン原子に結合した側基を除き、Ｘ基が四面体炭素原子を含まないことが好ましい。Ｘ基としては、例えば、−ＣＯ−，−ＳＯ２−，−ＳＯ２Ｏ−，−ＣＯＯ−，−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１５）−，−ＣＯＮ（Ｒ１５）−，−ＯＰＯ（ＯＲ１５）−，−ＰＯ（ＯＲ１５）Ｎ（Ｒ１６）−等が挙げられ、Ｘ基の主鎖中（Ｃ＊とＷの間の最短の経路内）の原子は水素原子に結合していない。
【００８１】
ＷはＷ’又は下記構造式ＩＶＡにより表される基である。
【００８２】
【化３９】
2004503818.tif 000028
【００８３】
Ｗ’は、置換若しくは非置換（下記のＷ’基が該当する）のアルキル（好ましくは１〜６個の炭素原子を含む）、シクロアルキル（ビシクロアルキルを包含するが、好ましくは４〜６個の炭素原子を含む）、アリール（例えばフェニル又はナフチル）又は複素環式基から独立に選ばれ、ここでＷ’はＴ又はＲ１２と組み合わさって１つの環を形成していてもよく（構造式ＩＶＡの場合に、Ｗ’は少なくとも１つの置換基、すなわち構造式ＩＶＡにおけるＷ’基の右側の部分を含み、その置換基は定義上では活性化作用があり、Ｘ又はＤを含む）；
Ｗが構造式ＩＶＡにより表される場合、又はＷ’が１個以上の電子吸引性基で置換されたアルキル若しくはシクロアルキル基であるか、１〜７個の電子吸引性基で置換されたアリール基であるか、置換若しくは非置換の複素芳香族基であるか、又は１個以上の電子吸引性基で置換されている場合の非芳香族複素環であるときには、Ｗは活性化基である。Ｗが電子吸引性基で置換されている場合に、その置換基が無機の基、例えばハロゲン、−ＮＯ２若しくは−ＣＮ、又はハロゲン化アルキル基、例えば−ＣＦ３、あるいはＲ１３により（又はＲ１３とＲ１４により）キャップされた無機の基、例えば−ＳＯ２Ｒ１３，−ＯＳＯ２Ｒ１３，−ＮＲ１３（ＳＯ２Ｒ１４），−ＣＯ２Ｒ１３，−ＣＯＲ１３，−ＮＲ１３（ＣＯＲ１４）、−ＯＣＯＲ１３等であることがより好ましい。
【００８４】
Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５及びＲ１６は、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する、置換又は非置換のアルキル、アリール又は複素環式基から独立に選ばれるものであることができ、より好ましくはフェニル又はＣ１〜Ｃ６アルキル基である。Ｒ１２と、Ｔと、Ｄ若しくはＷとからなる組のうちの少なくとも２つ（直接結合していない）は、環の生成がブロッキング基の機能を阻害しないことを条件として、環を形成するように連結していてもよい。
【００８５】
本発明の１つの態様において、ブロックされた現像主薬は、構造式ＩＶのものから選ばれる。ただし、ｔが０である場合に、Ｗが置換又は非置換アリール又はアルキルであるときには、Ｄは−ＣＮでも置換若しくは非置換アリールでもなく、Ｘは−ＳＯ２−ではなく、ｔが活性化基でない場合に、Ｗが置換又は非置換アリールであるときには、Ｘは−ＳＯ２−ではない。
【００８６】
上記構造式ＩＶにおいて、Ｔ，Ｒ１２，Ｘ又はＤ，Ｗ基は、ブロックされた現像主薬が２０分間以下の半減期（実施例におけるように求められる）及び少なくとも６０℃の温度で少なくとも２．０のピークディスクリミネーションを示すように選ばれることが好ましい。この特定の半減期は、構造式ＩＶのブロックされた現像主薬のブロッキング部分中の特定の位置に活性化基を使用することによって得られる。より詳細には、この特定の半減期を、Ｄ又はＸの位置に活性化基を使用することによって得られることが分かった。特定の半減期を達成するためのさらなる活性化は、構造式ＩＶにおけるＴ及び／又はＷの位置のうちの１つ以上の位置に活性化基を使用することによって得られる。先に示したように、活性化基は、本明細書において、電子吸引性基、複素芳香族基、又は１つ以上の電子吸引性基により置換されたアリール基を意味する。本発明の１つの態様において、上記の特定の半減期は、Ｄ又はＸに加えて、Ｔ又はＷ基の少なくとも１つに活性化基が存在することによって得られる。
【００８７】
本明細書において、「無機」なる用語は、炭酸根、シアニド及びシアナートを除く炭素を含有しない基を意味する。本明細書において、「複素環式」なる用語は、環内に少なくとも１つ（好ましくは１〜３つ）のヘテロ原子を含む芳香族の環及び非芳香族の環を包含する。構造ＩＶにおいてＴ等の記号で指定する基が明らかに重複する場合には、より範囲の狭い指定する基は、単にそのような明らかな重複を避けるために、より範囲の広い指定する基から除外する。従って、例えば、Ｔの定義の中の複素芳香族基は本質的に電子吸引性であることがあるが、それらを本明細書で定義する際に一価又は二価の電子吸引性基には包含されない。
【００８８】
Ｄ又はＸの位置に活性化基を使用し、そして必要な半減期を達成するための構造式ＩＶにおいてＴ及び／又はＷの位置に電子吸引性又は複素芳香族基を使用することによる必要に応じたさらなる活性化によって、必要な半減期を達成できることがさらに分かった。「活性化基」なる用語は、電子吸引性基、複素芳香族基、又は１つ以上の電子吸引性基により置換されたアリール基を意味する。好ましくは、Ｄ又はＸに加えて、Ｔ又はＷの少なくとも１つは活性化基である。
【００８９】
電子吸引性基に言及した場合、Ｌ．Ｐ． ＨａｍｍｅｔｔによるＰｈｙｓｉｃａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏ．， ＮＹ， １９４０）に記載されているハメット（Ｈａｍｍｅｔｔ）置換基定数（σｐ，σｍ）又はＲ．Ｗ． ＴａｆｔによりＳｔｅｒｉｃ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， ＮＹ， １９５６） 及び他の標準的な有機化学の教科書に定義されているようなタフト（Ｔａｆｔ）極性置換基定数（σＩ）により表すこと又は推定することができる。（パラ位又はメタ位にある）ベンゼン環置換基が反応部位の電子的性質に影響を及ぼす能力を特徴づけるために使用されるσｐ及びσｍパラメーターは、もともと安息香酸のｐＫａに及ぼすそれらの効果により定量化された。その後の研究によって、初期の概念及びデータは拡張及び洗練され、そして予測及び補正の目的のため、標準的な一連のσｐ及びσｍは、例えばＣ． Ｈａｎｓｃｈ等のＪ． Ｍｅｄ． Ｃｈｅｍ．， １７， １２０７ （１９７３）に記載されているように、化学文献で広く利用可能になった。アリール基ではなく四面体炭素に結合している置換基に関し、誘導置換基定数σＩは、本明細書において電子的特性を特徴づけるために使用される。好ましくは、アリール環上の電子吸引性基は、０を超えるσｐ又はσｍを有し、より好ましくは０．０５を超えるσｐ又はσｍ、非常に好ましくは０．１を超えるσｐ又はσｍを有する。置換基がパラ又はメタ位に存在する場合に、σｐを用いてアリール環上の電子吸引性基を定義する。同様に、四面体炭素上の電子吸引性基は、好ましくは、０を超えるσＩ、より好ましくは０．０５を超えるσＩ、非常に好ましくは０．１を超えるσＩを有する。−ＳＯ２−等の二価基の場合に、使用されるσＩは、−ＳＯ２ＣＨ３（σＩ＝０．５９）等のメチル置換類似体に関するものである。１個よりも多くの電子吸引性基が存在する場合に、置換基定数の総和を用いて置換基の全効果を推定又は特徴づける。
【００９０】
より好ましくは、本発明において使用されるブロックされた現像主薬は、上記構造式ＩＶの範囲の中に含まれるが、より狭義の下記構造式Ｖ：
【００９１】
【化４０】
2004503818.tif 000029
【００９２】
［式中、ＺはＯＨ又はＮＲ２Ｒ３であり、ここでＲ２及びＲ３は独立に水素又は置換若しくは非置換のアルキル基であるか、又はＲ２とＲ３が連結して環を形成しており；
Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、カルボンアミド、スルホンアミド、アルキルスルホンアミド若しくはアルキルであるか、又はＲ５がＲ３若しくはＲ６と及び／又はＲ８がＲ２若しくはＲ７と連結して環を形成していてもよく；
ＷはＷ’であるか、又は下記構造式ＶＡ：
【００９３】
【化４１】
2004503818.tif 000030
【００９４】
（式中、Ｔ，ｔ，Ｃ＊，Ｒ１２，Ｄ，ｐ，Ｘ，ｑ，Ｗ’及びｗは先に定義した通りである）により表される基であり、好ましい基に限定されない］
により表される。
さらに、本発明は、構造式ＩＶに従うブロックされた現像主薬を含むフォトサーモグラフィー要素を含み、このブロックされた現像主薬は２０分間以下の半減期（ｔ１／２）（以下のように求められる）を有する。
【００９５】
複素芳香族基又は置換基を参照する場合、複素芳香族基は、好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＳｅ等の１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員環である。好ましくは、複素芳香族基は、置換若しくは未置換の、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチエニル、ベンゾフリル、フリル、イミダゾリル、インダゾリル、インドリル、イソキノリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、ピコリニル、プリニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、キナルジニル、キナゾリニル、キノリル、キノキサリニル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアトリアゾリル、チアゾリル、チエニル及びトリアゾリル基がある。特に好ましいものは、２−イミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−キノリニル、１−イソキノリニル、２−ピロリル、２−インドリル、２−チオフェニル、２−ベンゾチオフェニル、２−フリル、２−ベンゾフリル、２−、４−若しくは５−ピリミジニル、２−ピラジニル、３−、４−若しくは５−ピラゾリル、３−インダゾリル、２−及び３−チエニル、２−（１，３，４−トリアゾリル）、４−若しくは５−（１，２，３−トリアゾリル）、５−（１，２，３，４−テトラゾリル）である。複素環式基は、さらに置換されていてもよい。好ましい置換基は、１〜６個の炭素原子を含むアルキル及びアルコキシ基である。
【００９６】
本明細書において、特定の部分又は基に言及した場合、「置換又は非置換」とは、その部分が非置換であっても、１つ以上の置換基（最大限可能な数までの置換基）で置換されていてもよいこと、例えば置換又は非置換アルキル、置換又は非置換ベンゼン（５個までの置換基を有する）、置換又は非置換複素芳香族（５個までの置換基を有する）及び置換又は非置換複素環式（５個までの置換基を有する）を意味する。一般的に、特に断らない限り、本願発明において分子に対して利用可能な置換基には、置換又は非置換体にかかわらず、写真有用性に必要な特性を損なわないいかなる基も包含される。上記の基についての置換基の例としては周知の置換基があり、例えば、ハロゲン、例えばクロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード；アルコキシ、特に“低級アルコキシ”（すなわち１〜６個の炭素原子を含有）、例えばメトキシ、エトキシ；置換又は非置換アルキル、特に低級アルキル（例えばメチル、トリフルオロメチル）；チオアルキル（例えばメチルチオ又はエチルチオ）、特に１〜６個の炭素原子を有するもの；置換及び非置換アリール、特に６〜２０個の炭素原子を有するもの（例えばフェニル）；及び置換又は非置換ヘテロアリール、特に、Ｎ、Ｏ又はＳから選択される１〜３個のヘテロ原子を含有する５員又は６員環を有するもの（例えばピリジル、チエニル、フリル、ピロリル）；以下に述べるもののような酸基又は酸塩の基；及び当該技術分野で周知の他の基がある。アルキル置換基としては、具体的には、「低級アルキル」（すなわち１〜６個の炭素原子を有するもの）、例えばメチル、エチルなどが挙げられる。シクロアルキレンとしては、適切な場合に、ビシクロアルキルが挙げられる。さらに、アルキル基又はアルキレン基については、分岐、非分岐又は環式であってもよいと解される。
本発明において有用な写真的に有用なブロックされた現像主薬の代表例を以下に示す。
【００９７】
【化４２】
2004503818.tif 000031
【００９８】
【化４３】
2004503818.tif 000032
【００９９】
【化４４】
2004503818.tif 000033
【０１００】
【化４５】
2004503818.tif 000034
【０１０１】
【化４６】
2004503818.tif 000035
【０１０２】
【化４７】
2004503818.tif 000036
【０１０３】
【化４８】
2004503818.tif 000037
【０１０４】
【化４９】
2004503818.tif 000038
【０１０５】
【化５０】
2004503818.tif 000039
【０１０６】
【化５１】
2004503818.tif 000040
【０１０７】
【化５２】
2004503818.tif 000041
【０１０８】
【化５３】
2004503818.tif 000042
【０１０９】
【化５４】
2004503818.tif 000043
【０１１０】
【化５５】
2004503818.tif 000044
【０１１１】
構造ＩＶ（下記参照）における複素芳香族Ｄ基が存在するブロックされた現像主薬を除くブロックされた現像主薬の半減期（ｔ１／２）又は熱活性を求めるために、熱活性についてブロックされた現像主薬の次のように試験した：カプラー１（０．０００４Ｍ）及びＫ３Ｆｅ（ＣＮ）６（０．０００３６Ｍ）の存在下、脱イオン水中の３３％（ｖ／ｖ）ＥｔＯＨから成るｐＨ　７．８７及びイオン強度０．１２５の６０℃の溶液中に、ブロックされた現像主薬を約１．６×１０−５Ｍの濃度で溶解させた。分光光度計（例えば、ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ ８４５１Ａ分光光度計又は同等物）を用いて、マゼンタ色素の形成に合わせて５６８ｎｍで反応を追跡した。データに下記式をフィットさせることにより反応速度定数（ｋ）を得た：
【０１１２】
【数１】
2004503818.tif 000045
【０１１３】
この式中、Ａは時間ｔにおける５６８ｎｍでの吸光度であり、下付文字は時間０及び無限大（∞）を示す。半減期はｔ１／２＝０．６９３／ｋから計算される。
【０１１４】
【化５６】
2004503818.tif 000046
【０１１５】
Ｄが複素芳香族基である構造ＩＶのブロックされた現像主薬の半減期を求めるために、ブロックされた現像主薬を、０．０５Ｍのサリチルアニリドの存在下、１３０℃のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）から成る溶液中に濃度約１．０×１０−４Ｍで溶解させた。サリチルアニリドをＤＭＳＯ溶剤に最初に混合した。。反応の動力学特徴を、例えばＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ ＬＣ １１００システム又はその同等物を使用して、反応混合物の高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）分析により追跡した。
【０１１６】
ブロックされた現像主薬は、画像形成要素を構成する画像形成層の１つ以上に組み込まれることが好ましい。使用されるブロックされた現像主薬の量は、それが添加される各層において、好ましくは０．０１〜５ｇ／ｍ２、より好ましくは０．１〜２ｇ／ｍ２、非常に好ましくは０．３〜２ｇ／ｍ２である。それらは、要素の色形成層であっても非色形成層であってもよい。ブロックされた現像主薬は、処理中に写真要素に接触する別個の要素中に含まれていてもよい。
【０１１７】
画像形成要素の像様露光後、ブロックされた現像主薬は、処理溶液中の酸又は塩基の存在により、画像形成要素の処理の間に活性化され、画像形成要素の処理の間に画像形成要素を加熱することにより活性化され、及び／又は画像形成要素を、処理の間に、ラミネートシートなどの別のシートに接触させることにより活性化される。上記ラミネートシートは、例えばリサーチ・ディスクロージャー、１９９６年９月３８９号、第３８９５７項（以後「リサーチ・ディスクロージャーＩ」と呼ぶ）のセクションＸＩＸ及びＸＸ に開示されている補足的な処理用化学薬剤を任意に含有する。本願で引用するセクション（ｓｅｃｔｉｏｎ）はすべて、特にことわらない限り、リサーチ・ディスクロージャーＩのセクションである。このような化学薬剤としては、例えば、亜硫酸塩類、ヒドロキシルアミン、ヒドロキサム酸類など；カブリ防止剤、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、窒素含有複素環式化合物など；金属イオン封鎖剤、例えば有機酸類；並びにその他の添加剤、例えば緩衝剤、スルホン化ポリスチレン、ステイン低減剤、殺生物剤、脱銀剤、安定剤などが挙げられる。
【０１１８】
上記のブロックされた化合物は、いかなる形態の写真システムにも使用できる。本発明を実施するのに有用な典型的なカラーネガフィルムの構成を、下記要素ＳＣＮ−１で例示する。
【０１１９】
【外１】
2004503818.tif 000047
【０１２０】
支持体Ｓは反射性でも透明でもよいが、透明の方が通常好ましい。支持体は、反射性の場合、白色であり、カラープリント要素に現在用いられているいかなる従来の支持体の形態をとってもよい。支持体が透明の場合、支持体は無色であっても薄い色が付いていてもよく、カラーネガ要素に現在利用されている従来型の支持体、例えば無色又は薄い色を付けたフィルム支持体の形態をとることかできる。支持体の構成についての詳細は、当該技術分野ではよく理解されている。有用な支持体の例は、ポリ（ビニルアセタール）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリ（エチレンナフタレート）フィルム、ポリカーボネートフィルム及び同類のフィルム及び樹脂状材料、並びに紙、布地、ガラス、金属及び予想される処理条件に耐える他の支持体である。上記要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗り層、ハレーション防止層などの追加の層を含んでいてもよい。密着性を高めるための下塗り層を含む透明支持体及び反射性支持体の構成が、リサーチ・ディスクロージャーＩのセクションＸＶに開示されている。
【０１２１】
また、本発明の写真要素は、リサーチ・ディスクロージャー、第３４３９０項、１９９２年１１月に記載されているような磁気記録材料、又は例えば米国特許第４，２７９，９４５号及び第４，３０２，５２３号に記載されているような透明支持体の下側に磁性粒子を含有している層などの透明な磁気記録層を有用に含んでいてもよい。
【０１２２】
青、緑及び赤の記録層ユニットＢＵ、ＧＵ及びＲＵは各々、１つ以上の親水性コロイド層から形成され、少なくとも１種の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤と、少なくとも１種の色素画像形成カプラー等のカプラーとを含む。上記緑記録ユニットと赤記録ユニットが、高い記録寛容度及び低い画像粒状度を与えるように少なくとも２つの記録層サブユニットに細分されていることが好ましい。最も簡単な考えられる構成において、前記層ユニット又は層サブユニットは、各々、乳剤とカプラーを含む単一の親水性コロイド層で構成される。層ユニット又は層サブユニット中に存在するカプラーが、乳剤含有層以外の親水性コロイド層にコートされている場合、そのカプラー含有親水性コロイド層は、現像中、酸化された発色現像主薬を乳剤から受容するように配置される。通常、カプラー含有層は、乳剤含有層に隣接する親水性コロイド層である。
【０１２３】
優れた画像鮮鋭度を確保するとともに製造とカメラでの使用を容易にするため、増感された層のすべてを支持体の同一面上に配置することが好ましい。写真要素は、スプール型の場合、カメラ内で巻き出されると、増感層を支持する支持体の面に当たる前に、露光が増感層の全てに当たるように巻かれている。さらに、要素上に露光により得られた画像についての優れた鮮鋭度を確保するため、支持体上方の層ユニットの全厚みを調節しなければならない。一般的に、支持体の露光面上の増感層、中間層及び保護層の合計厚さは３５μｍ未満である。
【０１２４】
常用の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤の中から適宜選択した乳剤を、前記層ユニット内に組み込んで、本発明の分光吸収率を生じるように使用できる。少量のヨウ化物を含有する高臭化物乳剤を使用することが、非常に一般的である。より高い処理速度を実現するため、高塩化物乳剤を使ってもよい。輻射線感受性の塩化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、塩臭化銀、臭塩化銀、ヨウ塩臭化銀及びヨウ臭塩化銀の粒子がすべて考えられる。これらの粒子は規則的でも不規則的（例えば平板状）でもよい。平板状粒子乳剤、すなわち平板状粒子が全粒子投影面積の少なくとも５０％（好ましくは少なくとも７０％、最適には少なくとも９０％）を占める乳剤は、粒状度との関係で感度を増大するのに特に有利である。平板状であるとみなされるには、粒子は、その厚みに対するその等価円直径（ＥＣＤ）の比が少なくとも２である平行な２つの主平面を必要とする。特に好ましい平板状粒子乳剤は、平均アスペクト比が少なくとも５、最適には平均アスペクト比が８より大きい平板状粒子を含む乳剤である。平板状粒子の好ましい平均の厚みは０．３μｍ未満である（非常に好ましくは０．２μｍ未満である）。極薄平板状粒子乳剤、すなわち平板状粒子の平均厚みが０．０７μｍ未満の乳剤が具体的に考えられる。これらの粒子は、本発明のカラーネガフィルム形態で表面現像主薬で処理されるとネガ像を生成するように表面潜像を形成することが好ましい。
【０１２５】
従来の輻射線感受性ハロゲン化乳剤の具体例は、先に引用したリサーチ・ディスクロージャーＩのＩ． Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎにある。いかなる従来型の形態をとっていてもよい乳剤の化学増感は、セクションＩＶ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎで説明されている。化学増感剤として有用な化合物としては、例えば、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、リン又はこれらの組み合わせがある。化学増感は概して、ｐＡｇレベル５〜１０、ｐＨレベル４〜８及び温度３０〜８０℃で実施される。いかなる従来型の形態をとっていてもよい分光増感法と増感色素は、セクションＶ． Ｓｐｅｃｔｒａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎで説明されている。その色素は、ハロゲン化銀粒子と親水性コロイドの乳剤に、その乳剤の写真要素へのコーティングの前（例えば化学増感中又は化学増感後）の任意の時点、又は乳剤のコーティングと同時に添加することができる。これらの色素は、例えば、水溶液若しくはアルコール溶液として、又は固体粒子の分散体として添加されてもよい。また、前記乳剤層は典型的には１種以上のカブリ防止剤又は安定剤を含有しているが、これらの添加剤は、セクションＶＩＩ． Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ ａｎｄ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓで説明されているような従来型の形態をとることができる。
【０１２６】
本発明で使用されるハロゲン化銀粒子は、例えば上記リサーチ・ディスクロージャーＩ及びＪａｍｅｓ著「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ」に記載されている方法等の当該技術分野で周知の方法によって製造することができる。これらの方法としては、例えばアンモニア性乳剤製造法、中性又は酸性乳剤製造法及び当該技術分野で周知の他の方法が挙げられる。これらの方法は、一般的に、水溶性銀塩と水溶性のハロゲン化物塩を、保護コロイドの存在下で混合し、析出によるハロゲン化銀の形成の間に、温度、ｐＡｇ、ｐＨの値などを好適な値に調節することによって行われる。
【０１２７】
粒子が析出する過程で、１種以上のドーパント（銀とハロゲン化物以外の粒子吸蔵物）を導入して粒子の特性を調節することができる。例えば、リサーチ・ディスクロージャーＩ，セクションＩ． Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ、サブセクションＧ． Ｇｒａｉｎ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｎｄ ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔｓ、パラグラフ（３）、（４）及び（５）に開示されている各種の従来のドーパントのいずれが本発明の乳剤中に存在してもよい。さらに、Ｏｌｍ等の米国特許第５，３６０，７１２号に教示されているような、１つ以上の有機配位子を含む遷移金属六配位錯体を粒子にドープすることが具体的に考えられる。この特許明細書の開示は、引用によりここに含まれていることにする。
【０１２８】
引用によりここに含まれていることにするリサーチ・ディスクロージャー、第３６７３６項（１９９４年１１月発行）で考察されているような浅い電子トラップ（以下、ＳＥＴともいう）を形成することによって画像形成感度を増大することのできるドーパントを、粒子の面心立方結晶格子中に組み込むことが具体的に考えられる。
【０１２９】
本発明の写真要素は、通例通り、ハロゲン化銀を乳剤の形態で備えている。写真乳剤は、一般的に、乳剤を、写真要素を構成するある層としてコートするためのビヒクルを含む。有用なビヒクルとしては、天然に産出する物質、例えばタンパク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例えばセルロースエステル）、ゼラチン（例えば、牛骨若しくは獣皮のゼラチンなどのアルカリ処理ゼラチン、又は豚皮ゼラチンなどの酸処理ゼラチン）、脱イオン化ゼラチン、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなど）及びリサーチ・ディスクロージャーＩに記載されている他のビヒクルがある。親水性で透水性のコロイドも、ビヒクル又はビヒクル増量剤として有用である。これらのものとしては、合成高分子解膠剤、キャリヤー及び／又はバインダー、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセタール、アルキルアクリレート及びスルホアルキルアクリレート並びにアルキルメタクリレート及びスルホアルキルメタクリレートのポリマー、加水分解されたポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミド共重合体がある。上記ビヒクルを、写真乳剤において有用な任意の量で、乳剤中に加えることができる。また、乳剤は、写真乳剤に有用であることが知られているいかなる添加剤を含んでもよい。
【０１３０】
ハロゲン化銀として任意の有用な量の感光性銀を、本発明において有用な要素で使用できるが、その全量が、銀が１０ｇ／ｍ２未満となる量であることが好ましい。銀の量は７ｇ／ｍ２未満が好ましく、そして５ｇ／ｍ２未満がよりいっそう好ましい。銀の量がより少ないほど、写真要素の光学的特性が改善され、その要素を用いてより鮮鋭な写真を生成させることができる。このように銀の量が少ないことは、写真要素の迅速な現像と脱銀を可能にする点でさらに重要である。逆に言えば、引伸しを目的としている写真に対して適切に低い粒状度の状態を維持しながら、少なくとも２．７ｌｏｇＥの露光寛容度を実現するには、写真要素の支持体表面積１ｍ２当りコートされる銀が少なくとも１．５ｇであるという銀被覆量が必要である。
【０１３１】
ＢＵは少なくとも１種のイエロー色素像形成カプラーを含み、ＧＵは少なくとも１種のマゼンタ色素像形成カプラーを含み、そしてＲＵは少なくとも１種のシアン色素像形成カプラーを含む。従来の色素像形成カプラーのあらゆる都合良い組合せを利用できる。従来の色素像形成カプラーは、上記リサーチ・ディスクロージャーＩ、Ｘ． Ｄｙｅ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｆｉｅｒｓ， Ｂ． Ｉｍａｇｅ−ｄｙｅ−ｆｏｒｍｉｎｇ ｃｏｕｐｌｅｒｓに例示されている。本発明の写真要素は、例えば“現像抑制剤放出性”化合物（ＤＩＲ）等の他の画像調整作用のある化合物をさらに含んでいてもよい。本発明の要素に対して有用なＤＩＲは当該技術分野では周知であり、その例は、米国特許第３，１３７，５７８号、第３，１４８，０２２号、第３，１４８，０６２号、第３，２２７，５５４号、第３，３８４，６５７号、第３，３７９，５２９号、第３，６１５，５０６号、第３，６１７，２９１号、第３，６２０，７４６号、第３，７０１，７８３号、第３，７３３，２０１号、第４，０４９，４５５号、第４，０９５，９８４号、第４，１２６，４５９号、第４，１４９，８８６号、第４，１５０，２２８号、第４，２１１，５６２号、第４，２４８，９６２号、第４，２５９，４３７号、第４，３６２，８７８号、第４，４０９，３２３号、第４，４７７，５６３号、第４，７８２，０１２号、第４，９６２，０１８号、第４，５００，６３４号、第４，５７９，８１６号、第４，６０７，００４号、第４，６１８，５７１号、第４，６７８，７３９号、第４，７４６，６００号、第４，７４６，６０１号、第４，７９１，０４９号、第４，８５７，４４７号、第４，８６５，９５９号、第４，８８０，３４２号、第４，８８６，７３６号、第４，９３７，１７９号、第４，９４６，７６７号、第４，９４８，７１６号、第４，９５２，４８５号、第４，９５６，２６９号、第４，９５９，２９９号、第４，９６６，８３５号、第４，９８５，３３６号；英国特許出願公開第１，５６０，２４０号、第２，００７，６６２号、第２，０３２，９１４号、第２，０９９，１６７号；独国特許第２，８４２，０６３号、第２，９３７，１２７号、第３，６３６，８２４号、第３，６４４，４１６号；欧州特許出願公開第２７２，５７３号、第３３５，３１９号、第３３６，４１１号、第３４６，８９９号、第３６２，８７０号、第３６５，２５２号、第３６５，３４６号、第３７３，３８２号、第３７６，２１２号、第３７７，４６３号、第３７８，２３６号、第３８４，６７０号、第３９６，４８６号、第４０１，６１２号及び第４０１，６１３号に記載されている。
【０１３２】
ＤＩＲ化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｖｏｌ． １３， ｐ．１７４ （１９６９）におけるＣ． Ｒ． Ｂａｒｒ， Ｊ． Ｒ． Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ． Ｗ． Ｖｉｔｔｕｍの論文“Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ−Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ （ＤＩＲ） Ｃｏｕｐｌｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”にも開示されている。この開示は、引用によりここに含まれていることにする。
【０１３３】
単一の色素像形成層ユニット中に、１つ、２つ又は３つの別個の乳剤層をコートすることは通常行われることである。２つ以上の乳剤層を、単一層ユニットにコートする場合、これらの乳剤層はそれらの感度が互いに異なるように典型的には選ばれる。より感度の高い乳剤を、感度のより低い乳剤の上にコートした場合に、これら２つの乳剤をブレンドした場合よりも高い感度が実現される。より感度の低い乳剤を、より感度の高い乳剤の上にコートした場合に、これら２つの乳剤をブレンドした場合よりも高いコントラストが実現される。最高感度乳剤を、露光輻射線源に最も近くなるようにコートし、最低感度乳剤を支持体に最も近くになるようにコートすることが好ましい。
【０１３４】
本発明の層ユニットの１つ以上は、少なくとも２つ、より好ましくは３つ以上のサブユニット層に細分されていることが好ましい。色記録ユニット内の全ての感光性ハロゲン化銀乳剤が、可視スペクトルの同じ領域に分光感度を有することが好ましい。この態様では、前記ユニットに組み込まれた全てのハロゲン化銀乳剤が、本発明に係る分光吸収率を有するが、それら乳剤間の分光吸収特性の差は小さいと考えられる。さらにいっそう好ましい態様では、より感度の低いハロゲン化乳剤の増感は、低い光量から高い光量の露光量に応じて、写真記録材料による均一な像様スペクトル応答を与えるように、感度の低いハロゲン化銀乳剤の上に存在する層ユニットのより感度の高いハロゲン化銀乳剤の光遮蔽効果を考慮して、特別に設計される。従って、下側にある層の分光感度のオンピーク遮断とブロードニングを考慮して、細分された層ユニットのより感度の低い乳剤中でピーク光吸収分光増感色素の割合が高いことが望ましい。
【０１３５】
中間層ＩＬ１及びＩＬ２は、その主な機能として、色汚染低減機能、すなわち酸化された現像主薬が色素生成カプラーと反応する前に隣接する記録層に移行するのを防止する機能を有する親水性コロイド層である。これらの中間層は、単に、酸化された現像主薬が移動しなければならない拡散経路の長さを長くすることによってある程度有効である。これらの中間層が酸化された現像主薬を遮断する効果を高めるため、酸化された現像主薬を組み込むことが従来実施されている。ステイン防止剤（酸化された現像主薬のスカベンジャー）は、リサーチ・ディスクロージャーＩ、Ｘ． Ｄｙｅ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ， Ｄ． Ｈｕｅ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ／ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ、パラグラフ（２）に開示されているものの中から選択することができる。ＧＵ及びＲＵ中の１つ以上のハロゲン化銀乳剤が高臭化物乳剤であるために青色光に対して有意な固有感度を有している場合、ＩＬ１中に、例えばＣａｒｅｙ Ｌｅａ銀又はイエロー処理溶液で脱色可能な色素等のイエローフィルターを組み込むことが好ましい。好適なイエローフィルター色素は、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＶＩＩＩ． Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｂ． Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓに例示されているものの中から選択することができる。本発明の要素では、マゼンタ色のフィルター材料は、ＩＬ２とＲＵにはない。
【０１３６】
ハレーション防止層ユニットＡＨＵは、典型的には、処理液で除去可能か又は脱色可能な光吸収性物質、例えば顔料と色素のうちの一方又はそれらの組み合わせを含む。好適な物質は、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＶＩＩＩ． Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓに開示されているものの中から選択することができる。ＡＨＵの一般的な別の位置は、支持体Ｓと、その支持体の最も近くにコートされている記録層ユニットとの間である。
【０１３７】
表面オーバーコートＳＯＣは、取扱い及び処理時にカラーネガ要素を物理的に保護するために設けられる親水性コロイド層である。また、各ＳＯＣは、カラーネガ要素の表面又はその表面の近くで非常に有効な添加剤を組み込むのに都合よい場所も提供する。場合によっては、表面オーバーコートは、表面層と中間層に分割され、後者は表面層中の添加剤と隣接する記録層ユニットとの間のスペーサーとして機能する。他の一般的な態様で、表面層と中間層に添加剤が分配され、中間層は隣接する記録層ユニットとの適合性を有する添加剤を含む。非常に一般的には、ＳＯＣは、例えば、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＩＸ． Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ａｄｄｅｎｄａに例示されているようなコーティング助剤、可塑剤と滑剤、帯電防止剤及び艶消し剤などの添加剤を含む。乳剤層の上に重なるＳＯＣは、さらに、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＶＩ． ＵＶ ｄｙｅｓ／ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ／ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｙｅｓ、パラグラフ（１）に例示されているような紫外線吸収剤を好ましくは含む。
【０１３８】
要素ＳＣＮ−１の層ユニット順序の代わりに、別の層ユニット順序を利用することができ、この順序はある種の乳剤を選択する場合に特に魅力的である。高塩化物乳剤及び／又は薄い（平均粒子厚み＜０．２μｍ）平板状粒子乳剤を使用して、ＢＵ、ＧＵ及びＲＵの位置の可能な全ての入れ替えは、マイナスブルー記録の青色光汚染のおそれなしに実施することができる。なぜなら、これらの乳剤は、可視スペクトルにおいて無視できる固有感度を示すからである。同じ理由から、青色光吸収剤をこれらの中間層に組み込む必要はない。
【０１３９】
色素像形成層ユニット中の複数の乳剤層の感度が互いに異なる場合、最高感度を有する層への色素像形成カプラーの組み込みを、銀を基準とした化学量論的量未満に制限することが従来行われている。最高感度乳剤層の機能は、特性曲線の最小濃度のすぐ上方の部分、すなわちその層ユニット中の残りの１つ又は複数の乳剤層の閾値感度より下に露光領域を出じさせることである。この場合、最高感度乳剤層の高い粒状度が生成した色素像記録に加わることが、画像形成感度を犠牲にすることなく最低限に抑えられる。
【０１４０】
先の考察において、青、緑及び赤の記録層ユニットは、プリントに使用されるカラーネガ要素で従来実施されているように、それぞれ、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像色素形成カプラーを含むものとして説明した。これは、プリントに使用されるカラーネガ要素では慣用的な態様である。本発明は、例示するような従来のカラーネガの構成に適切に適用することができる。カラーリバーサルフィルムの構成は、着色マスキングカプラーが完全に存在しないことを除き、類似の形態をとることができる。典型的な形態で、現像抑制剤放出性カプラーも存在しないことがある。好ましい態様では、本発明のカラーネガ要素は、専ら、３つの別個の電子カラー記録を生成させるために走査することを意図したものである。従って、生成される画像色素の実際の色相は重要でない。各層ユニットで生じる色素像が、残りの層ユニットの各々で生じる色素像と区別できることだけが不可欠である。このような差異を生じさせる性能を提供するには、各層ユニットが、別個のスペクトル領域内に吸収半値幅を有する画像色素を生成するように選択された１種以上の色素像形成カプラーを含むことが考えられる。青、緑若しくは赤の記録層ユニットが、プリントに使用することを意図したカラーネガ要素の場合に一般的であるように、スペクトルの青、緑若しくは赤の領域内に吸収半値幅を有するか、又は近紫外（３００〜４００ｎｍ）から可視へさらに近赤外（７００〜１２００ｎｍ）にわたる範囲のスペクトルの他の都合の良い領域に吸収半値幅を有する、イエロー、マゼンタ又はシアン色素を形成するかどうかは、層ユニット中の画像色素の吸収半値幅が実質的に同一の広がりを持たない波長範囲に広がっている限り重要でない。「実質的に同一の広がりを持たない波長範囲」なる用語は、各画像色素が、別の画像色素の吸収半値幅によって占められていない少なくとも２５ｎｍ（好ましくは５０ｎｍ）のスペクトル領域にわたって広がる吸収半値幅を示すことを意味する。画像色素は互いに重ならない吸収半値幅を示すことが理想的である。
【０１４１】
１つの層ユニットが感度の異なる２つ以上の乳剤層を含む場合、層ユニットのその他の乳剤層の色素像と異なるスペクトル領域に存在する吸収半値幅を示す色素像を層ユニットの各乳剤層において形成することによって、電子記録から再生される観察しようとする画像の画像粒状度を低下させることが可能である。この技術は、感度の異なるサブユニットに層ユニットが分割されている要素に好適である。この技術によって、同じ分光感度の乳剤層により形成される異なる色素像に対応して、複数の電子記録を各層ユニットについて生じさせることができる。最高感度の乳剤層により形成された色素像を走査することによって形成されるデジタル記録を使用して、最小濃度のすぐ上方に位置する観察される色素像の部分を再生する。より高い露光レベルで、第２の電子記録及び場合に応じて第３の電子記録を、残りの１つ又は複数の乳剤層により形成されるスペクトル的に区別される色素像を走査することによって形成できる。これらのデジタル記録はノイズが少ない（粒状度が低い）ので、より感度の低い乳剤層の閾値露光レベルを超える露光範囲で、観察しようとする画像を再生するのに使用できる。粒状度を低下させるためのこの技術は、Ｓｕｔｔｏｎの米国特許第５，３１４，７９４号に詳しく開示されている。この開示は、引用によりここに含まれていることにする。
【０１４２】
本発明のカラーネガ要素の各層ユニットは、特性曲線のガンマが１．５より小さい色素像を形成し、少なくとも２．７ｌｏｇＥの露光寛容度を得ることを容易にする。多色写真要素の許容可能な最低露光寛容度は、写真使用時に起こる可能性がある最も極端な白色（例えば花嫁の結婚衣装）と最も極端な黒色（例えば花婿のタキシード）を正確に記録することを可能にする露光寛容度である。２．６ｌｏｇＥの露光寛容度は、一般的な花嫁と花婿の結婚シーンに適応できる。少なくとも３．０ｌｏｇＥの露光寛容度が好ましい。なぜなら、この露光寛容度によって、写真撮影者が露光レベルを選ぶ際の誤りに対して十分な余裕を見込めるためである。さらに大きな露光寛容度が特に好ましい。なぜなら、露光の誤りがいっそう大きくても正確に画像を再現することができるからである。プリント用のカラーネガ要素の場合、プリントされたシーンの視覚的魅力は、ガンマが著しく低いと失われることが多いが、カラーネガ要素を走査してデジタル色素像記録を生成させる場合に、電子信号情報を調節することによりコントラストを増大させることができる。本発明の要素を、反射ビームを使用して走査するとき、そのビームは層ユニットを２回通過する。その結果、濃度変化（ΔＤ）が２倍になることによってガンマ（ΔＤ÷ΔｌｏｇＥ）が有効に２倍になる。従って、１．０又はさらに０．６という低いガンマが考えられ、そして約５．０ｌｏｇＥまで、又はそれ以上の露光寛容度が実現可能である。約０．５５のガンマが好ましい。約０．４〜０．５の間のガンマが特に好ましい。
【０１４３】
色素生成カプラーを使用する代わりに、多色画像を形成させる際に使用される従来の添加される色素像生成化合物を、青、緑及び赤の記録層ユニットに添加することができる。色素像は、露光量の関数として、色素の選択的分解、生成又は物理的除去によって形成させることができる。例えば銀色素の漂白プロセスは周知であり、添加された画像色素の選択的分解によって色素像を形成させるのに商業的に利用されている。この銀色素漂白プロセスは、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＸ． Ｄｙｅ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ， Ａ． Ｓｉｌｖｅｒ ｄｙｅ ｂｌｅａｃｈに説明されている。
【０１４４】
予備形成された画像色素を青、緑及び赤の記録層ユニットに組み込むことができ、そのような組み込まれる色素として、最初、移動性でないが、酸化された現像主薬とのレドックス反応にあずかる機能として移動性部分において色素発色団を放出できる色素を選択できることも周知である。これらの化合物は、一般的にレドックス色素放出剤（ＲＤＲ）と呼ばれている。放出された移動性色素を洗い落とすことによって、走査可能な保持された色素像が生成する。また、放出された移動性色素を、それらが媒染層中に固定される受容体に転写することもできる。次に、その画像を保持している受容体を走査することができる。受容体は、最初、カラーネガ要素の一体部分である。該要素の一体部分のままの受容体に対して走査を実施する場合、その受容体は、典型的には、透明な支持体、その支持体のすぐ下側の色素像保持媒染層、及びこの媒染層のすぐ下側に白色反射層を有する。色素像の走査を容易にするために前記受容体をカラーネガ要素から剥がす場合、受容体の支持体は、色素像が見えることを意図しているときに通常選択されるように反射性であってもよく、透明であってもよい。透明の場合、色素像の透過走査を行うことができる。ＲＤＲ及びＲＤＲが組み込まれた色素像転写システムはリサーチ・ディスクロージャー、Ｖｏｌ． １５１， １９７６年１１月、第１５１６２項に記載されている。
【０１４５】
また、最初、移動性であるが、像様現像の間に固定することのできる化合物によって色素像を提供できることも分かっている。この種の画像形成色素を利用する画像転写システムは、さきに開示された色素像転写システムで長年にわたって使用されている。本発明の実施と適合できるこれらの及びその他の画像転写システムは、リサーチ・ディスクロージャー、Ｖｏｌ． １７６、１９７８年１２月、第１７６４３項、ＸＸＩＩＩ． Ｉｍａｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｓｙｓｔｅｍｓに開示されている。
【０１４６】
リサーチ・ディスクロージャーＩ．セクションＸＩＶ． Ｓｃａｎ ｆａｃｉｌｉｔａｔｉｎｇ ｆｅａｔｕｒｅｓに例示されているように、走査に適応させるためのカラーネガ要素についてのいくつもの変更が示唆されている。本発明の実施化に使用する場合、上記のカラーネガ要素の構成に適合できる範囲のこれらのシステムが考えられる。
【０１４７】
また、本発明の画像形成要素を非従来型の増感スキームで使用できることも考えられる。例えば、スペクトルの赤、緑及び青領域に対して増感された画像形成層を使用する代わりに、感光性材料が、シーンの輝度を記録するための１つの白感層と、シーンのクロミナンスを記録するための２つの感色性層を有していてもよい。現像後、得られた画像を、米国特許第５，９６２，２０５号に記載されているように走査し、デジタル式で再処理し、原シーンの全色を再構築することができる。また、この画像形成要素は、カラー分割露光を伴うパン増感乳剤を含んでいてもよい。この態様では、本発明の現像主薬は、前記分割露光とあいまって、原シーンのカラー値を完全に取り戻すことのできる着色又は中性画像を生成する。そのような要素では、画像は、現像された銀の濃度、１種以上の従来のカプラーの組み合わせ又はレゾルシノールカプラー等の「ブラック」カプラーによって形成することができる。分割露光は、適当なフィルターによって逐次行うか又は空間的に離れたフィルター要素からなるシステム（一般的に「カラーフィルターアレイ」と呼ばれている）によって同時に行うことができる。
【０１４８】
また、本発明の画像形成要素は、例えばパン増感されたハロゲン化銀乳剤と本発明の現像主薬を含む黒白画像形成材料であることもできる。この態様において、画像は、現像された銀の処理後の濃度によって、又は中性画像のトーンスケールを保持するために使用できる色素を生成するカプラーによって形成できる。
【０１４９】
従来の露光されたカラー写真材料を化学現像した後、従来型のイエロー、マゼンタ及びシアンの画像色素を生成させて、その記録されたシーンの露光量を読み取る場合、それらの濃度を調べることにより写真要素の赤、緑及び青の色記録ユニットの応答を正確に知ることができる。デンシトメトリーは、選択した着色フィルターを使用して、ＲＧＢ画像色素生成ユニットの像様応答を、比較的独立したチャネルに分離して、試料を透過した光を測定する方法である。光学的プリント用のカラーネガフィルム要素の応答を測定するにはステータスＭフィルターを使用し、そして、直接透過観察を意図したカラーリバーサルフィルムにはステータスＡフィルターを使用することが一般的である。積分デンシトメトリーにおいて、不完全な画像色素の不要なサイドとテイルの吸収は少量のチャネル混合をもたらし、その場合、例えばマゼンタチャネルの全応答の一部が、中性の特性曲線において、イエロー又はシアンの画像色素の記録又は両方の記録のオフピーク吸収に由来することがある。そのようなアーチファクトはフィルムの分光感度を測定する際には無視できる。積分濃度応答を適当に数学的に処理することによって、これらの不要のオフピーク濃度の寄与は、解析濃度を提供して完全に修正することができ、その場合、所定の色記録の応答は他の画像色素のスペクトル寄与から独立している。解析濃度の測定法は、Ｗ． Ｔｈｏｍａｓ編のＳＰＳＥ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、セクション１５．３、Ｃｏｌｏｒ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｒｙ、ｐｐ．８４０−８４８， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９７３に要約されている。
【０１５０】
露光され次いで処理されたカラーネガフィルム要素を走査して、画像パターンの操作可能な電子記録を得て、次に調節された電子記録を目視可能な形態に再変換することによって画像が得られる場合、画像のノイズを低減することができる。画像の鮮鋭度と彩度とを、他の性能の欠点を避けるか又は最低限に抑えると同時に層のガンマ比を狭い範囲内にあるように設計することによって増大できるが、その場合、色記録は、観察しようとするカラー画像を再生する前に、電子形態にする。プリント時に、又は電子画像記録を操作することによって、残りの画像情報から画像ノイズを分離することは不可能であるが、低ガンマ比のカラーネガフィルム要素によって提供されるような、低ノイズを示す電子画像記録を調節することによって、周知のプリント技術では達成できない方式で、全体的な曲線形状と鮮鋭度の特性を改善することができる。従って、光学的プリント用途に役立つように構成された従来型のカラーネガ要素から同様に得られる電子画像記録より優れた上記カラーネガ要素から得られた電子画像記録から、画像を再形成することができる。上記要素の優れた画像形成特性は、赤、緑及び青の色記録ユニットの各々のガンマ比が１．２未満の場合に得られる。より好ましい態様では、赤、緑及び青光感受性色生成ユニットは各々１．１５未満のガンマ比を示す。さらに好ましい態様では、赤及び青光感受性色生成ユニットは各々１．１０未満のガンマ比を示す。非常に好ましい態様では、赤、緑及び青光感受性色生成ユニットは各々、１．１０未満のガンマ比を示す。全ての場合において、単一又は複数の個々のカラーユニットは、好ましくは１．１５未満のガンマ比を示し、より好ましくは１．１０未満のガンマ比を示し、そしてさらにいっそう好ましくは１．０５未満のガンマ比を示す。これらの層ユニットのガンマ比は必ずしも等しくなくてよい。ガンマ比の値がこのように低いことは、中間層の相互作用（層ユニット間の中間層重層効果としても知られている）のレベルが低いことを示しており、走査と電子処理の後の画像の品質が改善される原因となると考えられる。層ユニット間の化学的相互作用からもたらされる明らかに有害な画像特性を、画像処理中、電子工学的に抑制する必要はない。その相互作用を、周知の電子画像処理スキームを用いて適正に抑制することは、不可能ではないにしても困難な場合が多い。
【０１５１】
優れた感光性を有する要素が本発明を実施するのに最もよく利用される。これらの要素が、少なくとも約ＩＳＯ　５０の感度を有するのが良く、好ましくは少なくとも約ＩＳＯ　１００の感度、より好ましくは少なくとも約ＩＳＯ　２００の感度を有する。感度がＩＳＯ　３２００まで、又はさらに感度の高い要素が具体的に考えられる。カラーネガ写真要素のスピード又は感度は、処理後、カブリ濃度を超える特定の濃度を得るために必要な露光量に逆比例する。各色記録におけるガンマが約０．６５であるカラーネガ要素の写真感度は、ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ （ＡＮＳＩ）によって、ＡＮＳＩ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｎｕｍｂｅｒ ＰＨ２．２７−１９８１（ＩＳＯ（ＡＳＡ感度））として具体的に定義されており、カラーフィルムの緑感光性でかつ感度が最低の色記録ユニットの各々における最低濃度を０．１５超える濃度を生成するのに必要な平均露光レベルに特に関連する。この定義は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ（ＩＳＯ）のフィルム感度の等級に従っている。本願の目的を達成するため、カラーユニットのガンマが０．６５と異なる場合、ＡＳＡ又はＩＳＯ感度は、他の決まった方式で感度を決定する前に、ガンマ対ｌｏｇＥ（露光量）曲線を０．６５の値に、線形的に増加又は減少させることによって計算すべきである。
【０１５２】
また、本発明は、しばしばシングルユースカメラ（又は“レンズ付きフィルム”ユニット）と呼ばれているものに本発明の写真要素を使用することも考えられる。これらのカメラは、その中にフィルムを予め装填して販売され、そして、露光されたフィルムをカメラに入れたまま、カメラ全体が処理業者に戻される。本発明で使用されるこのシングルユースカメラは、当該技術分野で知られているいずれのものでもよい。これらのカメラは、シャッター手段、フィルム巻上げ手段、フィルム前進手段、防水ハウジング、単一若しくは複数のレンズ、レンズ選択手段、可変絞り、焦点レンズ又は焦点距離レンズ、採光条件をモニターする手段、採光条件又は使用者に提供された説明書に基づいてシャッター時間又はレンズ特性を調節する手段、及び使用条件をフィルムに直接記録するカメラの手段等の当該技術分野で周知の特徴を備えることができる。これらの特徴としては、限定するわけではないが、Ｓｋａｒｍａｎの米国特許第４，２２６，５１９号に記載されているようなフィルムを手動で又は自動的に前進させ、そしてシャッターをリセットする簡単な機構を備えること；Ｍａｔｔｅｒｓｏｎ等の米国特許第４，３４５，８３５号に記載されているような自動露光制御装置を備えること；Ｆｕｊｉｍｕｒａ等の米国特許第４，７６６，４５１号に記載されているような防湿性；Ｏｈｍｕｒａ等の米国特許第４，７５１，５３６号に記載されているような内部及び外部のフィルムケーシングを備えること；Ｔａｎｉｇｕｃｈｉ等の米国特許第４，７８０，７３５号に記載されているようなフィルムに使用条件を記録する手段を備えること；Ａｒａｉの米国特許第４，８０４，９８７号に記載されているようなレンズ固定カメラを提供すること；Ｓａｓａｋｉ等の米国特許第４，８２７，２９８号に記載されているような優れたカール防止特性を有するフィルム支持体を用意すること；Ｏｈｍｕｒａ等の米国特許第４，８１２，８６３号に記載されているようなファインダーを備えること；Ｕｓｈｉｒｏ等の米国特許第４，８１２，８６６号に記載されているような規定の焦点距離とレンズスピードを有するレンズを備えること；Ｎａｋａｙａｍａ等の米国特許第４，８３１，３９８号とＯｈｍｕｒａ等の米国特許第４，８３３，４９５号に記載されているような複数のフィルム容器を備えること；Ｓｈｉｂａの米国特許第４，８６６，４６９号に記載されているような改良された減摩特性を有するフィルムを用意すること；Ｍｏｃｈｉｄａの米国特許４，８８４，０８７号に記載されているような巻上げ機構、回転スプール又は弾性スリーブを備えること；Ｔａｋｅｉ等の米国特許第４，８９０，１３０号と第５，０６３，４００号に記載されているような軸方向に取り外し可能なフィルムのパトローネ又はカートリッジを備えること；Ｏｈｍｕｒａ等の米国特許第４，８９６，１７８号に記載されているような電子フラッシュ手段を備えること；Ｍｏｃｈｉｄａ等の米国特許第４，９５４，８５９号に記載されているような露光を行うための外部で動作可能な部品を備えること；Ｍｕｒａｋａｍｉの米国特許第５，０４９，９０８号に記載されているような改良されたスプロケットホールを有するフィルム支持体とそのフィルムを前進させる手段を備えること；Ｈａｒａの米国特許第５，０８４，７１９号に記載されているような内部ミラーを備えること；及びＹａｇｉ等の欧州特許願第０，４６６，４１７Ａに記載されているようなしっかり巻き上げられるスプールに使用するのに適したハロゲン化銀乳剤を用意することである。
【０１５３】
当該技術分野で周知の方法でシングルユースカメラにフィルムを装填できるが、露光時にスラストカートリッジによって巻き取られるようにシングルユースカメラにフィルムを装填することが特に好ましい。スラストカートリッジは、Ｋａｔａｏｋａの米国特許第５，２２６，６１３号、Ｚａｎｄｅｒの米国特許第５，２００，７７７号、Ｄｏｗｌｉｎｇ等の米国特許第５，０３１，８５２号及びＲｏｂｅｒｔｓｏｎ等の米国特許第４，８３４，３０６号に開示されている。このようにスラストカートリッジを利用するのに好適な本体の幅が狭いシングルユースカメラは、Ｔｏｂｉｏｋａ等の米国特許第５，６９２，２２１号に記載されている。
【０１５４】
カメラは、組み込み処理能、例えば発熱要素を備えていてもよい。それらの使用を含む、画像を捕獲して表示するシステムに使用されるそのようなカメラの設計は、引用によりその開示がここに含まれていることにする１９９９年９月１日付けで出願された米国特許出願第０９／３８８，５７３号に開示されている。この特許出願明細書に開示されているようなシングルユースカメラを使用することが、本発明を実施する際に特に好ましい。
【０１５５】
本発明の写真要素を、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＸＶＩに記載されている技術を含む周知の技術のいずれかを使用して像様露光することが好ましい。これには一般的に、スペクトルの可視領域の光を露光することが含まれ、一般的に、そのような露光はレンズによる実物像の露光であるが、露光は、発光装置（例えば、発光ダイオード、ＣＲＴなど）による、記憶された画像（例えばコンピュータが記憶している画像）に対する露光でもよい。また、フォトサーモグラフィー要素は、各種形態のエネルギーによって露光されるが、それらのエネルギーとしては、電磁スペクトルの紫外及び赤外領域、並びに電子ビームとβ線、ガンマ線、Ｘ線、α粒子、中性子線及びレーザーが生成する非コヒーレント（ランダム位相）型又はコヒーレント（同位相）型の他の形態の粒子波様放射線エネルギーがある。露光は、写真ハロゲン化銀の分光増感に応じて、単色、整色又は全整色露光である。
【０１５６】
上記諸要素は、画像走査を行って、捕獲画像の電子的表現（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｒｅｎｄｉｔｉｏｎ）を生成し、その後、その表現をデジタル処理して、その画像を電子的に処理し、記憶し、伝送し、出力し又は表示するプロセスのいくつか又はすべてのための起点材料として使える。
【０１５７】
本発明のブロックされた化合物は、上述の特徴のいずれか又は全てを有する写真要素に用いることができるが、別の形態の処理に使用することも意図している。これらのタイプのシステムを、以下に詳細に説明する。
タイプＩ：熱処理システム（サーモグラフィーシステム及びフォトサーモグラフィーシステム）。このシステムでは、熱を画像形成要素に加えるだけで処理が開始される。
タイプＩＩ：低容積のシステム。このシステムにおけるフィルム処理は処理液に接触させることによって開始されるが、その処理液の容積は、処理される画像形成層の全容積と同等である。この種のシステムでは、非溶液処理の補助手段の付加、例えば加熱が行われるか、又は処理の時点で適用されるラミネート層の付加を伴うことがある。
以下、タイプＩ及びＩＩについて順に述べる。
【０１５８】
タイプＩ：サーモグラフィーシステムとフォトサーモグラフィーシステム
本発明の一側面に従って、ブロックされた現像主薬がフォトサーモグラフィー要素に組みこまれる。リサーチ・ディスクロージャー　１７０２９に記載されているタイプのフォトサーモグラフィー要素を引用により本願に援用する。そのフォトサーモグラフィー要素には、リサーチ・ディスクロージャーＩに開示されているようにタイプＡ又はタイプＢのものがある。タイプＡの要素は、反応的に関連する、感光性ハロゲン化銀、還元剤又は現像主薬、アクチベーター、及びコーティングビヒクル又はバインダーを含む。これらのシステムで、現像は、感光性ハロゲン化銀中の銀イオンが金属銀に還元されることにより起こる。タイプＢのシステムは、有機化合物と銀イオンの塩又は錯体に加えて、タイプＡのシステムの要素をすべて含むことがある。それらのシステムで、この有機錯体は現像中に還元されて金属銀を生成する。上記有機銀塩は銀供与体と呼ばれる。そのような画像形成要素を記載している文献としては、例えば、米国特許第３，４５７，０７５号、第４，４５９，３５０号、第４，２６４，７２５号及び第４，７４１，９９２号がある。
【０１５９】
フォトサーモグラフィー要素は、基本的に写真ハロゲン化銀からなる感光性成分を含む。タイプＢのフォトサーモグラフィー材料では、ハロゲン化銀由来の潜像銀は、処理によって画像を形成する上記組み合わせのための触媒として作用すると考えられる。これらのシステムにおいて、写真ハロゲン化銀の好ましい濃度は、フォトサーモグラフィー材料中の銀供与体１モル当り写真ハロゲン化銀０．０１〜１００モルの範囲内の濃度である。
【０１６０】
タイプＢのフォトサーモグラフィー要素は、有機銀塩酸化剤を含む酸化−還元画像形成組み合わせを含む。その有機銀塩は、光に対して比較的安定な銀塩であるが、露光された光触媒（すなわち感光性ハロゲン化銀）及び還元剤の存在下で８０℃以上に加熱されると、銀画像の形成を促進する。
【０１６１】
好適な有機銀塩としては、カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩が挙げられる。その好ましい例としては、脂肪族カルボン酸の銀塩と芳香族カルボン酸の銀塩が挙げられる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノール酸銀、酪酸銀、ショウノウ酸銀、及びそれらの混合物などが挙げられる。ハロゲン原子又はヒドロキシル基で置換できる銀塩も有効に使用できる。芳香族カルボン酸及び他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の好ましい例としては、安息香酸銀；置換安息香酸銀、例えば３，５−ジヒドロキシ安息香酸銀、ｏ−メチル安息香酸銀、ｍ−メチル安息香酸銀、ｐ−メチル安息香酸銀、２，４−ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、ｐ−フェニル安息香酸銀など；没食子酸銀；タンニン酸銀；フタル酸銀；テレフタル酸銀；サリチル酸銀；フェニル酢酸銀；ピロメリト酸銀；米国特許第３，７８５，８３０号に記載されているような３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオンの銀塩等；及び米国特許第３，３３０，６６３号に記載されているようなチオエーテル基を含む脂肪族カルボン酸の銀塩がある。
【０１６２】
５個又は６個の環原子を含有する複素環核を有するメルカプト又はチオン置換化合物の銀塩であって、その環原子の少なくとも１つが窒素原子であり、他の環原子が炭素原子と、酸素、硫黄及び窒素から選択される２つまでのヘテロ原子を含む化合物が具体的に考えられる。典型的な好ましい複素環核としては、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、チアゾリン、イミダゾリン、イミダゾール、ジアゾール、ピリジン及びトリアジンがある。これら複素環式化合物の好ましい例としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプトベンゾイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾールの銀塩、２−（２−エチル−グリコールアミド）ベンゾチアゾールの銀塩、５−カルボキシル−１−メチル−２−フェニル−４−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、２−メルカプトベンゾオキサゾールの銀塩、米国特許第４，１２３，２７４号に記載されている銀塩、例えば３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−チアゾールの銀塩などの１，２，４−メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、米国特許第３，２０１，６７８号に開示されているような３−（２−カルボキシエチル）−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩がある。複素環核を含まない他の有用なメルカプト又はチオン置換化合物の例は、特願昭４８−２８２２１号公報に記載されているようなＳ−アルキルチオグリコール酸（そのアルキル基は１２〜２２個の炭素原子を含む）の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、及びチオアミドの銀塩により示される。
【０１６３】
さらに、イミノ基を含む化合物の銀塩も使用できる。これらの化合物の好ましい例としては、特開昭４４−３０２７０号及び特開昭４５−１８１４６号公報に記載されているようなベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩、例えばベンゾトリアゾール又はメチルベンゾトリアゾールの銀塩など、ハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、例えば５−クロロベンゾトリアゾールの銀塩など；１，２，４−トリアゾールの銀塩、３−アミノ−５−メルカプトベンジル−１，２，４−トリアゾールの銀塩、米国特許第４，２２０，７０９号に記載されているような１Ｈ−テトラゾールの銀塩；イミダゾール及びイミダゾール誘導体の銀塩などがある。
【０１６４】
銀の半セッケンを使用することが都合良いことも分かっている。その半セッケンとして好ましい例は、市販のベヘン酸ナトリウム塩の水溶液から析出させることによって製造され、銀の分析値が約１４．５％のベヘン酸銀とベヘン酸の等モル混合物である。透明フィルムバッキング上に設けられる透明シート材料は透明コーティングを必要とし、この目的のため、約４又は５％以下の遊離ベヘン酸を含有し銀の分析結果が約２５．２％であるベヘン酸銀の全セッケンを使用することができる。銀セッケン分散体の製造方法は当該技術分野で周知であり、リサーチ・ディスクロージャー、１９８３年１０月（２３４１９）及び米国特許第３，９８５，５６５号に開示されている。
【０１６５】
銀塩錯体も、銀イオン化学種、例えば硝酸銀の水溶液及び銀と錯化させようとする有機配位子の溶液を混合することによって製造できる。この混合プロセスは、ハロゲン化銀の析出プロセスに採用されているプロセスを含めて、都合の良い形態をとることができる。安定剤を使用して、銀錯体粒子の凝集を避けることができる。その安定剤は、写真技術の分野で有用であることが知られている安定剤物質であればよく、限定するわけではないが、ゼラチン、ポリビニルアルコール又は重合体若しくは単量体の界面活性剤などがある。
【０１６６】
感光性ハロゲン化銀粒子と有機銀塩は、現像中、触媒的近接状態（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｒｏｘｉｍｉｔｙ）にあるようにコートされる。これらは隣接層にコートされるが、コートに先だって混合されることが好ましい。常用の混合技術は、先に引用したリサーチ・ディスクロージャー、第１７０２９項、並びに米国特許第３，７００，４５８号及び特開昭５０−３２９２８号、特開昭４９−１３２２４号、特開昭５０−１７２１６号及び特開昭５１−４２７２９号公報に例示されている。
【０１６７】
ブロックされた現像主薬に加えて還元剤を含めてもよい。有機銀塩用の還元剤は、銀イオンを還元して金属銀にすることができるいかなる物質であってもよく、有機物質が好ましい。従来の写真現像主薬、例えば３−ピラゾリジノン類、ヒドロキノン類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類及びカテコールが有用であるが、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤は、好ましくはフォトサーモグラフ層の５〜２５％の範囲内の濃度で存在することが好ましい。
【０１６８】
ドライシルバーシステムにおいて様々な還元剤が開示されている。その還元剤としては、アミドキシム類、例えばフェニルアミドキシム、２−チエニルアミドキシム及びｐ−フェノキシ−フェニルアミドキシム；アジン類（例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒドアジン）；脂肪族カルボン酸アリールヒドラジド類とアスコルビン酸の組み合わせ、例えばアスコルビン酸と組み合わせた２，２’−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジド；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミン、レダクトン及び／又はヒドラジンの組み合わせ、例えばヒドロキノンとビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトン又はホルミル−４−メチルフェニルヒドラジンの組み合わせ；ヒドロキサム酸類、例えばフェニルヒドロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニル−ヒドロキサム酸及びｏ−アラニンヒドロキサム酸；アジン類とスルホンアミドフェノール類の組み合わせ、例えばフェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールの組み合わせ；α−シアノ−フェニル酢酸誘導体、例えばα−シアノ−２−メチルフェニル酢酸エチル、α−シアノ−フェニル酢酸エチル；ビス−β−ナフトール類、例えば２，２’−ジヒドロキシル−１−ビナフチル、６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル及びビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン；ビス−ｏ−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン又は２，４−ジヒドロキシアセトフェノン）の組み合わせ；５−ピラゾロン類、例えば３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン；レダクトン類、例えばジメチルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトン及びアンヒドロジヒドロ−ピペリドン−ヘキソースレダクトン；スルファミドフェノール還元剤、例えば２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール及びｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノール；２−フェニルインダン−１，３−ジオンなど；クロマン類、例えば、２，２−ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン；１，４−ジヒドロピリジン類、例えば２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルベトキシ−１，４−ジヒドロピリデン；ビスフェノール類、例えばビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−メタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン；４，４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）；及び２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；アスコルビン酸誘導体、例えば１−アスコルビル−パルミテート、アスコルビルステアレート、及びベンジルとジアセチルのような不飽和のアルデヒド類とケトン類；ピラゾリジン−３−オン類；並びに特定のインダン−１，３−ジオン類である。
【０１６９】
フォトサーモグラフィー要素の有機還元剤の最適濃度は、個々のフォトサーモグラフィー要素、所望の画像、処理条件、個々の有機銀塩及び個々の酸化剤に応じて変わる。
【０１７０】
本発明のフォトサーモグラフィー要素はトーニング剤（アクチベーター−トナー又はトナー−促進剤としても知られている）を含んでいてもよい。トーニング剤の組み合わせも、フォトサーモグラフィー要素において有用である。有用なトーニング剤及びトーニング剤の組み合わせの例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー、１９７８年６月、第１７０２９項及び米国特許第４，１２３，２８２号に述べられている。有用なトーニング剤の例としては、例えば、サリチルアニリド、フタルイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−カリウム−フタルイミド、スクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド、フタラジン、１−（２Ｈ）−フタラジノン、２−アセチルフタラジノン、ベンズアニリド及びベンゼンスルホンアミドがある。例えばＷｉｎｄｅｎｄｅｒの米国特許第６，０１３，４２０号明細書に従来技術の熱溶媒が開示されている。
【０１７１】
ポストプロセッシング画像安定剤と潜像保持安定剤はフォトサーモグラフィー要素において有用である。フォトサーモグラフィーの技術分野で周知の安定剤はいずれも、上記フォトサーモグラフィー要素に対して有用である。有用な安定剤の具体例としては、例えば米国特許第４，４５９，３５０号に記載されているような光分解活性な安定剤と安定剤前駆体がある。有用な安定剤の他の例としては、米国特許第３，８７７，９４０号に記載されているようなアゾールチオエーテル類と保護されたアゾリンチオン安定剤前駆体とカルバモイル安定剤前駆体がある。
【０１７２】
本発明のフォトサーモグラフィー要素は、単独又は組み合わせの様々なコロイド及びポリマーを、ビヒクル及びバインダーとして各種の層に好ましくは含む。有用な材料は親水性又は疎水性である。これらの材料は透明又は半透明であり、これらの材料としては、天然に産出する物質、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキストランなどの多糖類、アラビアゴムなど、並びに合成高分子物質、例えばポリ（ビニルピロリドン）とアクリルアミドポリマーなどの水溶性ポリビニル化合物がある。有用な他の合成高分子化合物としては、例えばラテックス形態にある分散されたビニル化合物が挙げられ、特に写真要素の寸法安定性を増大するものが挙げられる。有効なポリマーとしては、アクリレート類、例えばアルキルアクリレート類、及びメタクリレート類、アクリル酸、スルホアクリレート類の水に不溶性のポリマー及び架橋部位を有するものがある。好ましい高分子量の物質及び樹脂としては、ポリ（ビニルブチラール）、酢酪酸セルロース、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ビニルピロリドン）、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、塩素化ゴム、ポリイソブチレン、ブタジエン−スチレン共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩化ビニリデンと酢酸ビニルの共重合体、ポリ（ビニルアルコール）及びポリカーボネートがある。コーティングを有機溶剤を使用して調製する場合、有機の可溶性樹脂をコーティング配合物中に直接混合してコートすることができる。水溶液からコーティングを行う場合、任意の有用な有機の可溶性物質をラテックス又はその他の微粒子分散体として加えることができる。
【０１７３】
先に述べたフォトサーモグラフィー要素は、有用な画像の形成を促進することが知られている添加剤を含有していてもよい。フォトサーモグラフィー要素は、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年１２月、第１７６４３項とリサーチ・ディスクロージャー、１９７８年６月、第１７０２９項に記載されているような、感度増大化合物として機能する現像調節剤、増感色素、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤及び滑剤、コーティング助剤、蛍光増白剤、吸収性色素及びフィルター色素を含んでいてもよい。
【０１７４】
フォトサーモグラフィー要素の諸層は、写真技術分野で知られているコーティング法、例えば、ディップコーティング、エアナイフコーティング、カーテンコーティング、又はホッパーを使用する押出コーティングによって支持体上にコートされる。必要に応じて、２つ以上の層が同時にコートされる。
【０１７５】
先に述べたフォトサーモグラフィー要素は、そのフォトサーモグラフィー要素を安定化するのに役立つ熱安定剤を、露光と処理に先立って含むことが好ましい。このような熱安定剤は、貯蔵中のフォトサーモグラフィー要素の安定性を改善する。好ましい熱安定剤は、２−ブロモ−２−アリールスルホニルアセトアミド類、例えば２−ブロモ−２−ｐ−トリルスルホニルアセトアミド；２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾール；及び６−置換−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン類、例えば６−メチル若しくは６−フェニル−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジンである。
【０１７６】
像様露光は、フォトサーモグラフィー要素に現像可能な潜像を生成するのに十分な時間と強度で行うことが好ましい。
フォトサーモグラフィー要素の像様露光を行った後、得られた潜像は各種の方法で現像することができる。要素全体を熱処理温度まで加熱する方法が最も簡便である。この全体加熱は、単に、フォトサーモグラフィー要素を、現像画像が形成されるまで、例えば約０．５秒間〜約６０秒間、約９０℃〜約１８０℃の範囲内の温度に加熱するだけである。その熱処理温度を上げる又は下げることによって、処理時間を短くしたり長くすることは有用である。好ましい熱処理温度は、約１００℃〜約１６０℃の範囲内の温度である。フォトサーモグラフィー技術分野で知られている加熱手段は、露光されたフォトサーモグラフィー要素に、望ましい処理温度を提供するのに有用である。加熱手段は、例えば、簡便なホットプレート、アイロン、ローラー、加熱ドラム、マイクロ波加熱手段、熱風、蒸気などである。
【０１７７】
フォトサーモグラフィー要素用のプロセッサーの設計を、フォトサーモグラフィー要素の貯蔵と使用に利用されるカセット又はカートリッジの設計とリンクさせることが考えられる。さらに、フィルム又はカートリッジに記憶されているデータを使用して、要素の処理条件又は走査を変更することができる。画像形成システムにおいてこれらの工程を達成する方法は、譲受人が本願と同じで同時係属中の１９９８年１２月７日付で出願された米国特許出願第０９／２０６，５８６号、第０９／２０６，６１２号及び第０９／２０６，５８３号に開示されている。これらの開示は、引用によりここに含まれていることにする。処理、走査及び画像ディスプレイを調節するため使用できる情報を要素に書き込むためにプロセッサーを使用することができる装置を使用することも考えられる。このシステムは、１９９８年１２月７日付で出願された米国特許出願第０９／２６０，９１４号及び１９９９年６月１５日付で出願された米国特許出願第０９／３３３，０９２号に開示されている。これらの開示は、引用によりここに含まれていることにする。
【０１７８】
熱処理は、圧力と湿度についての周囲条件下で行うことが好ましい。標準大気圧及び湿度の範囲外の条件も有効である。
【０１７９】
フォトサーモグラフィー要素の成分は、所望の画像を提供する該要素中のいずれの位置にあってもよい。必要に応じて、１つ以上の成分が該要素の１つ以上の層内にあってもよい。例えば、場合によっては、要素のフォトサーモグラフィー画像記録層の上方のオーバーコート層に、一定百分率の還元剤、トナー、安定剤及び／又は他の添加剤を加えることが望ましい。このようにすると、場合によっては、要素を構成する層中の特定の添加剤の移行が抑えられる。
【０１８０】
本発明の一側面では、ブロックされた現像主薬は、サーモグラフィー要素に組みこまれる。サーモグラフィー要素において、画像は、要素を像様加熱することによって形成される。そのような要素は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年６月、第１７０２９項並びに米国特許第３，０８０，２５４号、第３，４５７，０７５号及び第３，９３３，５０８号に記載されている。これらの開示は引用によりここに含まれていることにする。画像形成のための熱エネルギー源と手段は、サーモグラフィー画像形成技術の分野で知られているいかなる像様熱暴露源及び手段であってもよい。サーモグラフィー画像形成手段としては、例えば赤外線加熱手段、レーザー、マイクロ波加熱手段などがある。
【０１８１】
タイプＩＩ：低容積処理
本発明の他の側面では、ブロックされた現像主薬が、低容積処理に向けられた写真要素に組み込まれる。低容積処理は、利用される現像液の容積が、写真要素を膨潤させるのに必要な溶液の容積の約０．１〜約１０倍、好ましくは約０．５〜約１０倍である処理と定義されている。この処理は、溶液適用、外層ラミネーション及び加熱の組み合わせにより行うことができる。この低容積処理システムは、タイプＩ：フォトサーモグラフィーシステムについて先に述べた要素のいずれを含んでもよい。さらに、元のフィルム要素における潜像の形成又は安定性のために必要でない前記セクションで述べた成分を完全にフィルム要素から除き、写真処理を実施するために下記の方法を用いて、露光後の任意の時点で接触させることが具体的に考えられる。
【０１８２】
走査技術の分野における進歩を考えると、ネガから銀又はハロゲン化銀を除去する必要なしに走査を行なえる欧州特許第０７６２２０１号に開示されているようなフォトサーモグラフィーカラーフィルムが普通で、実際的なものになってきたが、そのような走査のための特別の配列を作って、その品質を改良することができる。例えばＳｉｍｍｏｎｓの米国特許第５，３９１，４４３号を参照されたい。
【０１８３】
にもかかわらず、保持されたハロゲン化銀は、光を散乱し、鮮鋭度を減少させ、フィルムの全濃度を増加させるため、不十分な走査をもたらす。さらに、保持されたハロゲン化銀は、周囲／観察／走査光でプリントアウトされ、非像様濃度をもたらし、原シーンの信号対ノイズ比を低下させ、濃度をよりいっそう増加させることがある。最終的に、保持されたハロゲン化銀及び有機銀塩は他のフィルム薬剤と反応的に関連したままとなることがあり、記録媒体として不適当なものとなる。これらの銀源の除去又は安定化は、ＰＴＧフィルムを永久保存状態にするために必要である。
【０１８４】
さらに、ＰＴＧフィルムにおいて塗布された銀（ハロゲン化銀、銀供与体、及び金属銀）は生成された色素画像に対して不必要であり、そしてこの銀は価値があり、それを回収することが非常に望ましい。
【０１８５】
このように、その後の処理工程において、フィルムの１つ以上の銀含有成分：ハロゲン化銀、１種以上の銀供与体、銀含有熱カブリ抑制剤（存在する場合）、及び／又は金属銀を除去することが望ましい場合がある。３つの主要な供給源は、現像された金属銀、ハロゲン化銀、及び銀供与体である。あるいは、フォトサーモグラフィーフィルム中のハロゲン化銀を安定化することが望ましいことがある。フィルム中の銀及び／又は銀源の全量に基づいて、銀は完全に又は部分的に安定化／除去することができる。
【０１８６】
ハロゲン化銀及び銀供与体の除去は、写真技術分野の当業者において知られているように、普通の定着薬剤を用いて達成することができる。この薬剤は、銀イオンと可溶性錯体を形成し、銀をフィルムから受容ビヒクルの中に移す能力を有する。受容ビヒクルは、別の塗布層（ラミネート）又は常用の液体処理浴であることができる。フィルムを定着するのに有用なラミネートは、従来技術で開示されている。写真処理液をラミネートを介してフィルムに適用する自動化システムは、例えば本願出願人に上とされた米国特許出願第０９／５９３，０９７号明細書に開示されている。
【０１８７】
ハロゲン化銀及び銀ドナーの安定化は、一般的な安定化剤により達成できる。この薬剤は、反応的に安定で、しかも非感光性の化合物であって、銀イオンを含むものを形成する能力を有する。安定化する場合に、銀をフィルムから除く必要はないが、定着剤及び安定化剤は非常によいことに単一の薬剤であることができる。安定化された銀の物理的状態は、ハロゲン化銀及び銀供与体の場合のように、大きな（＞５０ｎｍ）粒子ではもはやないので、安定化された状態は、光散乱及び全体的濃度がより低く、走査のために画像をいっそう好適なものとするという利点を有する。金属銀の除去はハロゲン化銀及び銀供与体の除去よりも困難である。一般的に、２つの反応工程を伴う。第１工程は金属銀を銀イオンに漂白することである。第２工程は、ハロゲン化銀及び銀供与体について前述した除去／安定化工程（複数可）と同一であることができる。金属銀はＰＴＧフィルムの永久記録安定性を低下させない安定な状態である。従って、ＰＴＧフィルムの安定化が銀の除去よりも望ましい場合、漂白工程を省略して、金属銀をフィルムの中に残してもよい。金属銀を除去する場合、漂白及び定着工程を一緒に実施（ブリックスと呼ぶ）するか、又は順次的に実施（漂白＋定着）することができる。
【０１８８】
このプロセスは、１以上のシナリオ又は順序の工程を伴うであろう。工程を次々と実施するか、あるいは時間及び位置に関して工程を遅らせることができる。例えば、加熱現像及び走査を、遠く離れたキオスクにおいて実施し、次いで数日後に小売写真仕上店において漂白と定着を行なうことができる。１つの態様では、画像の走査を複数回実施する。例えば、初期走査を熱処理後に画像のソフト表示において行うか、又はより低いコストのハード表示で行うことができ、次いで安定化後により高い品質又はより高いコストの二次走査を、必要に応じて初期表示からの選択に基づいて、永久記録又はプリントを得るために実施する。
【０１８９】
例示のために、一般的な乾式熱現像工程を伴うフォトサーモグラフィーフィルムの処理の網羅的でない例を以下に示す：
１．　熱現像→走査→安定化（例えばラミネートを使用）→走査→復帰可能な（ｒｅｔｕｒｎａｂｌｅ）永久記録フィルムを得る。
２．　熱現像→定着浴→水洗→乾燥→走査→復帰可能な永久記録フィルムを得る。
３．　熱現像→走査→漂白定着浴→乾燥→走査→フィルム中の銀の全て又は一部の回収。
４．　熱現像→漂白ラミネート→定着ラミネート→走査→（フィルム中の銀の全て又は一部の回収）。
５．　熱現像→走査→漂白定着浴→洗浄→定着浴→洗浄→乾燥→復帰可能な永久記録フィルムを得る。
６．　熱現像→比較的迅速な質の低い走査。
７．　熱現像→漂白→水洗→定着→洗浄→乾燥→比較的ゆっくりとした質の高い走査。
【０１９０】
ＰＴＧフィルムを、ドライサーマル現像、次に商用のＣ−４１処理（又は同等な処理）の全て又は一部等の従来の湿式化学的処理により連続的／逐次的に処理できるものにすることもできる（代わりに、先に述べたような後方に適合しうるものにすること、及び逐次的に適合しうるものにすることもできる）。例えば、そのような方法、及び特にＣ−４１処理は、コーティングから銀を除去するのに非常に有効な漂白定着後処理を含む。しかしながら、全ての流通しているプロセッサーは、現像を第１工程として設定されているため、ＰＴＧフィルムが熱によりすでに現像されたものである場合には、Ｃ−４１処理による第２の現像は、現像過度によりＰＴＧ画像を崩壊させるであろう。例えばＰＴＧフィルムの改善段階としてドライＰＴＧフィルムの現像後処理としてＣ−４１処理を使用するには、現像工程を除去することによりＣ−４１処理を再構成することができる。代わりに、コストを低減するため及び作業を単純化するために、後方適合性であるとともに逐次的にデュアル処理可能にＰＴＧフィルムを設計することができ、熱現像が行なわれた後の修飾を必要とせずに、完全なＣ−４１商用処理を通じて銀が改善される。このことがもたらすさらなる可能性を、以下の処理スキームによって、よりはっきりと概説する：
１）熱現像→迅速、質の低い走査→Ｃ−４１処理→低速、質の高い走査。
【０１９１】
後者の方法は、熱現像によって放出されるブロックされた抑制剤の使用により達成できる。この抑制剤は、ドライな物理的現像で弱く作用するため、現像は通常の様式で進行する。Ｃ−４１処理は、抑制剤を放出する性能を持たないため、現像も通常の様式で進行する。しかしながら、熱現像（及び抑制剤の付随する放出）がＣ−４１処理を進行させる場合、湿式処理のおける効果は、現像が生じないようなものである。この方法は、本願出願人に譲渡された米国特許第６０／２１１．４４６号明細書に開示されている。そのようなブロックされた化合物の例を以下に示す。
【０１９２】
【化５７】
2004503818.tif 000048
【０１９３】
【化５８】
2004503818.tif 000049
【０１９４】
タイプＩＩのフォトサーモグラフィー要素は以下の３つの処理の一部又は全てを受けることができる。
（Ｉ）スプレー、インクジェット、コーティング、グラビア法等の任意の手段によってフィルムに直接溶液を適用すること。
（ＩＩ）処理液を入れた容器にフィルムを浸けること。このプロセスは、浸漬又は要素を小型のカートリッジに通過させる形態をとってもよい。
（ＩＩＩ）画像形成要素に補助的な処理用要素を積層すること。ラミネートは化学薬品の処理、使用済み化学薬品の除去、又は潜像記録フィルム要素からの画像情報の転写を行なう目的を有していてもよい。転写画像は、色素、色素前駆体又は銀含有化合物から得られることがあり、像様式に補助的な処理要素に転写される。
（ＩＶ）簡便なホットプレート、アイロン、ローラー、加熱ドラム、マイクロ波加熱手段、熱風、蒸気等の任意の都合のよい手段による要素の加熱。加熱は、上記の処理Ｉ〜ＩＩＩのいずれかの前、その間、後、又は全体を通して行なうことができる。加熱によって処理温度を生じさせることができる。
【０１９５】
本発明に係る画像形成要素の多くを、要素からハロゲン化銀を除去する前に走査することが考えられる。残留ハロゲン化銀は濁ったコーティングをもたらすが、拡散照明機器を利用するスキャナーを使用することによって、このようなシステムの走査画像の品質を改善できることが分かっている。拡散照明を生じる当該技術分野で知られているいかなる技術も使用できる。好ましいシステムとしては、その内壁が高度の拡散反射を生じるように特別に設計された拡散キャビティを利用する反射システム及び正反射光のビームの拡散が、ビーム内に配置された光を散乱する働きをする光学要素を使用することによって達成される透過システムがある。そのような要素は、所望の散乱を生じる成分を含むか又は所望の散乱を促進するように表面処理されたガラス又はプラスチックであることができる。
【０１９６】
走査により抽出された情報から画像を形成する際に遭遇する難題の１つは、目視するのに利用可能な情報に係る画素の数が、同じような古典的な写真プリントから利用できる画素の数のほんの一部にしか過ぎないことである。従って、利用可能な画像情報の質を最大限に高めることが、走査画像形成ではいっそう重要である。画像の鮮鋭度を高めかつ異常な画素信号（すなわちノイズ）の影響を最低限に抑えることが、画像の品質を高める一般的な方法である。異常な画素信号の影響を最低限に抑えるための慣用的な方法は、隣接画素からの読取り値に補正係数を付加することによって、各画素濃度の読取り値を重み付けした平均値に調節する方法である。より近傍の画素ほどより大きく重み付けされる。
【０１９７】
Ｗｈｅｅｌｅｒ等の米国特許第５，６４９，２６０号、Ｋｏｅｎｇ等の米国特許第５，５６３，７１７号及びＣｏｓｇｒｏｖｅ等の米国特許第５，６４４，６４７号に記載されているように、本発明の要素は、基準露光量を受けた非露光写真記録材料の部分に１つ以上のパッチ領域に由来する濃度較正パッチを有することができる。
【０１９８】
画像記録の質を最大限に高める技術を含む走査信号操作の具体的なシステムは、Ｂａｙｅｒの米国特許第４，５５３，１５６号；Ｕｒａｂｅ等の米国特許第４，５９１，９２３号、Ｓａｓａｋｉ等の米国特許第４，６３１，５７８号；Ａｌｋｏｆｅｒの米国特許第４，６５４，７２２号、Ｙａｍａｄａ等の米国特許第４，６７０，７９３号；Ｋｌｅｅｓの米国特許第４，６９４，３４２号及び第４，９６２，５４２号；Ｐｏｗｅｌｌの米国特許第４，８０５，０３１号；Ｍａｙｎｅ等の米国特許第４，８２９，３７０号；Ａｂｄｕｌｗａｈａｂの米国特許第４，８３９，７２１号；Ｍａｔｓｕｎａｗａ等の米国特許第４，８４１，３６１号と第４，９３７，６６２号；Ｍｉｚｕｋｏｓｈｉ等の米国特許第４，８９１，７１３号；Ｐｅｔｉｌｌｉの米国特許第４，９１２，５６９号；Ｓｕｌｌｉｖａｎ等の米国特許第４，９２０，５０１号及び第５，０７０，４１３号；Ｋｉｍｏｔｏ等の米国特許第４，９２９，９７９号；Ｈｉｒｏｓａｗａ等の米国特許第４，９７２，２５６号；Ｋａｐｌａｎの米国特許第４，９７７，５２１号；Ｓａｋａｉの米国特許第４，９７９，０２７号；Ｎｇの米国特許第５，００３，４９４号；Ｋａｔａｙａｍａ等の米国特許第５，００８，９５０号；Ｋｉｍｕｒａの米国特許第５，０６５，２５５号；Ｏｓａｍｕ等の米国特許第５，０５１，８４２号；Ｌｅｅ等の米国特許第５，０１２，３３３号；Ｂｏｗｅｒｓ等の米国特許第５，１０７，３４６号；Ｔｅｌｌｅの米国特許第５，１０５，２６６号；ＭａｃＤｏｎａｌｄ等の米国特許第５，１０５，４６９号；及びＫｗｏｎ等の米国特許第５，０８１，６９２号に開示されている。走査中にカラーバランスを調節する技術はＭｏｏｒｅ等の米国特許第５，０４９，９８４号とＤａｖｉｓの米国特許第５，５４１，６４５号に開示されている。
【０１９９】
いったん得られたデジタル色記録は、ほとんどの場合、観察するのに満足のいくカラーバランスがとれた画像を生成し、かつビデオモニターにおいて又は従来型のカラープリントとしてプリントするときに、出力のための各種の変換とレンダリングを通して、画像保持信号のカラー忠実度を保持するように調節される。走査後の画像保持信号を変換する好ましい技術は、Ｇｉｏｒｇｉａｎｎｉ等の米国特許第５，２６７，０３０号に開示されている。この開示は、引用によりここに含まれていることにする。さらに、当業者がカラーデジタル画像の情報を操作できることの例示が、Ｇｉｏｒｇｉａｎｎｉ及びＭａｄｄｅｎのＤｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ， Ａｄｄｉｓｏｎ−Ｗｅｓｌｅｙ， １９８８にある。
【０２００】
図１には、本発明のカラーネガ要素により提供される画像情報を利用することについて考えられる方式がブロック図で示されている。画像スキャナー２を使用して、像様露光され、次いで写真処理された本発明のカラーネガ要素１を、透過によって走査する。走査ビームは、層ユニットを通過した後に分割され、フィルターを通過して別個の画像記録、すなわち赤記録層ユニット画像記録（Ｒ）、緑記録層ユニット画像記録（Ｇ）及び青記録層ユニット画像記録（Ｂ）を生成する白色光のビームであることが最も都合良い。ビームを分割する代わりに、各画素の位置で、青、緑及び赤のフィルターに、ビームを逐次横切らせてもよい。さらに別の走査の態様では、発光ダイオードの集積によって得られる別個の青、緑及び赤の光ビームを、各画素位置に導いてもよい。要素１が、アレイ検出器、例えばアレイ電荷結合素子（ＣＣＤ）を使用して画素ごとに走査されるか、又はリニアアレイ検出器、例えばリニアアレイＣＣＤを用いてラインごとに走査される場合、スキャナーから提供される空間的位置情報と関連させることのできるＲ、Ｇ及びＢ画素信号のシーケンスが生成する。信号強度と位置情報はワークステーション４に送られ、その情報は、電子形態のＲ’、Ｇ’及びＢ’に変換され、そしてＲ’、Ｇ’及びＢ’を任意の常用の都合のよい記憶装置５に記憶させることができる。
【０２０１】
映画産業界において、一般的な方法は、カラーネガフィルムの情報を、テレシネ変換装置を用いてビデオ信号に変換する方法である。すなわち（１）光電子増倍管検出器を使用する飛点スキャナー又は（２）センサとしてのＣＣＤの、２種のテレシネ変換装置が最も一般的である。これらの装置は、各画素位置でカラーネガフィルムを通過した走査ビームを電圧に変換する。次にポジ画像にするため、前記信号処理によって、電気信号を反転する。次に前記信号を増幅し、変調し、そして陰極線モニターに送って、画像を表示するか又は記憶のために磁気テープに記録される。アナログとデジタル両方の画像信号操作が考えられるが、信号を、操作のために、デジタル形態にすることが好ましい。なぜならば、圧倒的に大多数のコンピュータがいまやデジタル型であり、このようにすることによって、通常のコンピュータ周辺機器、例えば磁気テープ、磁気ディスク又は光ディスクによる使用が容易になるからである。
【０２０２】
その要求に合わせて変更されたデジタル画像情報（Ｒ”、Ｇ”及びＢ”で示す）を受け取るビデオモニター６は、ワークステーションが受信した画像情報の観察を可能にする。ビデオモニターの陰極線管によらずに、液晶ディスプレイパネル又は他の便利な電子画像観察装置を代わりに使用してもよい。ビデオモニターは、典型的には、画像制御装置３に依存しており、そして制御装置３はキーボードとカーソルを備えることができる。その結果、ワークステーションのオペレーターは、表示されるビデオ画像及びデジタル画像情報から再生される画像を変更する画像操作指令を与えることができる。
【０２０３】
画像のいかなる変更も、画像がビデオディスプレイ６に伝えられているときに観察することができ、記憶装置５に記憶される。変更された画像情報Ｒ’’’ 、Ｇ’’’ 及びＢ’’’ は出力装置７に送られて、再生された画像を観察のために生成する。前記出力装置はいかなる都合の良い従来の要素ライター（ｅｌｅｍｅｎｔ ｗｒｉｔｅｒ）であってもよい、例えば感熱転写型プリンター、インクジェットプリンター、静電プリンター、電子写真プリンター、熱色素昇華型プリンター又は他のタイプのプリンターであることができる。増感された写真印画紙へのＣＲＴ又はＬＥＤによるプリントも考えられる。前記出力装置を使用して、従来のハロゲン化銀カラー印画紙の露光を調節することができる。前記出力装置は、観察のための再生された画像を有する出力媒体８を生成する。最終使用者が最終的に観察して、ノイズ（粒状度）、鮮鋭度、コントラスト及びカラーバランスについて判断するのはその出力媒体の画像である。ビデオディスプレイ上の画像も、インターネットコンピュータネットワークのＷｏｒｌｄ Ｗｉｄｅ Ｗｅｂの当事者間で伝送される画像の場合のように、最終使用者が最終的に観察して、ノイズ、鮮鋭度、トーンスケール、カラーバランス及びカラー再現について判断する。
【０２０４】
図１に示すタイプの手順を用いて、本発明に係るカラーネガ要素に含まれる画像を、デジタル形態に変換し、操作し、次いで観察可能な形態に再生する。本発明のカラーネガ記録材料は、米国特許第５，２５７，０３０号に記載されている好適な方法のいずれでも使用できる。１つの好ましい態様において、Ｇｉｏｒｇｉａｎｎｉ等の開示は、透過型スキャナーからのＲ、Ｇ及びＢの画像保持信号を、基準画像生成装置、例えばフィルムライター若しくはペーパーライター、サーマルプリンター、ビデオディスプレイなどの三色信号に対応する画像操作及び／又は記憶計量値に変換する方法と手段を提供する。この計量値（ｍｅｔｒｉｃ ｖａｌｕｅ）は、その装置でカラー画像を適切に再現するのに必要な計量値に相当する。例えば、基準画像を形成する装置として特定のビデオディスプレイが選択され、そして中間の画像データ計量値としてその基準ビデオディスプレイのためのＲ’、Ｇ’及びＢ’の強度変調信号（コード値）が選択されると、スキャナーからのＲ、Ｇ及びＢの画像保持信号は、基準ビデオディスプレイ上で入力画像を適切に再現するのに必要なものに対応するＲ’、Ｇ’及びＢ’のコード値に変換される。Ｒ、Ｇ及びＢの画像保持信号を上記コード値に変換する数学的変換からデータ組が生成する。適当なサンプルを選択し、そして較正されるフィルムの有用な露光範囲をカバーする露光パターンが、パターンジェネレータを露光することによって形成され、次いで露光装置に送られる。その露光装置は、三色露光部分をフィルム上に生成し、約１５０個のカラーパッチからなる試験画像を生成する。試験画像は、その用途に適した様々な方法を使用して生成させることができる。これらの方法としては、感光計などの露光装置を使用する方法；カラー画像形成装置の出力装置を使用する方法；既知の光源によって照明される、既知の反射率を有する試験対象の画像を記録する方法；又は写真技術分野で周知の方法を使用して三色露光量値を計算する方法がある。感度の異なる入力フィルムが使用される場合、これらフィルム間の感度の相対的な差を補償するため、赤、緑及び青の全体露光量を各フィルムについて適正に調節しなければならない。従って、各フィルムは、その赤、緑及び青の感度に対して適切な等価の露光を受ける。露光されたフィルムは化学的に処理される。フィルムのカラーパッチが透過スキャナーによって読み取られると、そのスキャナーは各カラーパッチに対応するＲ、Ｇ及びＢの画像保持信号を生成する。コード値パターンジェネレータの信号値パターンがＲＧＢ強度変調信号を生成し、それらの信号は前記基準ビデオディスプレイに送られる。ビデオディスプレイ試験色がポジティブフィルムの試験色又は焼き付けられたネガの色とマッチしていることを計器又は人間の観測者に相当する色合わせ装置（ｃｏｌｏｒ ｍａｔｃｈｉｎｇ ａｐｐａｒａｔｕｓ）が示すように、各試験色に対するＲ’、Ｇ’及びＢ’のコード値が調節される。変換装置は、フィルムの試験色についてのＲ、Ｇ及びＢの画像保持信号値を、対応する試験色のＲ’、Ｇ’及びＢ’のコード値に関係づける変換を生じる。
【０２０５】
Ｒ、Ｇ及びＢの画像保持信号を中間データに変換するのに必要な数学的な操作は、マトリックス操作とルックアップテーブル（ＬＵＴ）のシーケンスで構成されることがある。
【０２０６】
図２を参照すると、本発明の好ましい態様で、入力画像保持信号Ｒ、Ｇ及びＢは、下記のように、基準出力装置でカラー画像を適切に再現するのに必要なＲ’、Ｇ’及びＢ’の出力画像保持信号に対応する中間データ値に変換される。
（１）フィルムの求められた透過率に対応するＲ、Ｇ及びＢの画像保持信号を、一次元のルックアップテーブルＬＵＴ１によって、フィルムスキャナーから信号を受信し記憶するために使用されるコンピュータにおいて対応する濃度に変換する。
（２）ステップ（１）からの濃度を、次に変換装置から得られるマトリックス１を使用して変換し、中間画像保持信号を生成させる。
（３）ステップ（２）の濃度を、入力フィルムのニュートラルスケール濃度が基準のニュートラルスケール濃度に変換されるように誘導された一次元ルックアップテーブルＬＵＴ２により任意選択的に変更する。
（４）ステップ（３）の濃度を、一次元ルックアップテーブルＬＵＴ３によって変換し、基準出力装置のための対応するＲ’、Ｇ’及びＢ’の出力画像保持信号を生成させる。
【０２０７】
個々のルックアップテーブルが、典型的には、各入力カラーに対して用意されることが理解されるであろう。ある態様では、３つの一次元ルックアップテーブルが使用され、各一次元ルックアップテーブルが、赤、緑及び青の色記録各々に対して１つずつ利用される。別の態様では、多次元ルックアップテーブルを、Ｄ’Ｅｒｒｉｃｏの米国特許第４，９４１，０３９号に記載されているように利用できる。上記ステップ４の基準出力装置に対する出力画像保持信号が装置に依存するコード値の形態にあってもよいこと、又は前記画像保持信号が装置に特異的なコード値になるようにさらに調節する必要があることは明らかであろう。このような調節を、さらなるマトリックス変換、若しくは一次元ルックアップテーブル変換、又はそのような変換の組合せによって達成し、特定の装置を使用して出力画像保持信号を伝送し、記憶し、プリント又は表示するステップのいずれの目的にも合う出力画像保持信号を適切に生成できる。
【０２０８】
本発明の第２の好ましい態様では、透過スキャナーからのＲ、Ｇ及びＢの画像保持信号を、１つの基準画像記録装置及び／又は媒体の大きさ又は種類に対応し、かつ、入力媒体が原シーンを捕獲したのと同じ条件下でその原シーンを捕獲したならば基準装置又は媒体により形成されたであろう三色値に全ての入力媒体についての計量値が対応する画像操作及び／又は記憶計量値に変換される。例えば、基準画像記録媒体として特定のカラーネガフィルムが選択され、そして中間画像データ計量値としてその基準フィルムの求められたＲＧＢ濃度が選択された場合、本発明の入力カラーネガフィルムに関し、スキャナーからのＲ、Ｇ及びＢの画像保持信号は、本発明のカラーネガ記録材料が露光されたのと同じ条件下で露光されたならば基準カラーネガフィルムにより形成されたであろう画像のＲ’、Ｇ’及びＢ’の濃度値に対応するＲ’、Ｇ’及びＢ’の濃度値に変換される。
【０２０９】
較正されたフィルムの有用な露光範囲を適切にサンプリングし、カバーするように選択される露光パターンを、パターンジェネレータを露光することによって形成し、次いで露光装置に送る。その露光装置はフィルム上に三色露光部分を生成して、約１５０個のカラーパッチからなる試験画像を生成する。用途に適した様々な方法を使用して試験画像を生成することができる。それらの方法としては、感光計などの露光装置を使用する方法；カラー画像形成装置の出力装置を使用する方法、既知の光源によって照明される既知の反射率を有する試験対象の画像を記録する方法；又は写真技術分野で周知の方法を使用して三色露光値を計算する方法がある。感度の異なる入力フィルムが使用される場合、これらフィルム間の感度の相対的な差を補償するため、赤、緑及び青の全体露光を各フィルムについて適切に調節しなければならない。従って、各フィルムは、その赤、緑及び青の感度に対して適切な等価の露光量を受ける。露光されたフィルムは化学的に処理される。フィルムのカラーパッチは、各カラーパッチに対応するＲ、Ｇ及びＢの画像保持信号を生成する透過スキャナーによって及び各パッチに対応するＲ’、Ｇ’及びＢ’の濃度値を生成する透過濃度計によって読み取られる。変換装置は、フィルムの試験カラーについてのＲ、Ｇ及びＢの画像保持信号値を、基準カラーネガフィルムの対応する試験カラーについての求められたＲ’、Ｇ’及びＢ’濃度に関連づける変換を生じる。別の好ましい態様では、基準画像記録媒体として特定のカラーネガフィルムが選択され、そして中間画像データ計量値としてその基準フィルムのステップ２の予め求められたＲ’、Ｇ’及びＢ’の中間濃度が選択されると、本発明の入力カラーネガフィルムに関し、スキャナーからのＲ、Ｇ及びＢの画像保持信号は、本発明のカラーネガ記録材料が露光されたのと同じ条件下で露光されたならば基準カラーネガフィルムにより形成されたであろう画像のＲ’、Ｇ’及びＢ’の中間濃度値に対応するＲ’、Ｇ’及びＢ’の中間濃度値に変換される。
【０２１０】
従って、本発明の方法に従って較正された各入力フィルムは、基準出力装置で基準カラーネガフィルムによって形成されたであろうカラー画像を適切に再現するのに必要なＲ’、Ｇ’及びＢ’のコード値に対応するできる限り同じ中間データ値を生成する。未較正のフィルムも、類似のタイプのフィルムに対して誘導される変換で使用することができ、そしてその結果は、前述のものと同様であろう。
【０２１１】
Ｒ、Ｇ及びＢの画像保持信号を、この好ましい態様の中間データ計量値に変換するのに必要な数学的操作は、一連のマトリックス操作と一次元ＬＵＴで構成することができる。通常、３つの入力色に対して３つのテーブルが用意される。このような変換は、限定するわけではないが、行列代数、画像保持信号のうちの１つ以上に依存する代数的表現及びｎ次元ＬＵＴを含む、ホストコンピュータにより生成される計算ステップにおける単一の数学的操作又は数学的操作の組み合わせを使用することにより他の態様でも達成することができる。１つの態様では、ステップ２のマトリックスは３×３マトリックスである。より好ましい態様では、ステップ２のマトリックス１は３×１０マトリックスである。好ましい態様では、ステップ４の一次元ＬＵＴ３は、中間画像保持信号をカラー写真印画紙の特性曲線に従って変換して、正常なカラープリント画像のトーンスケールを再現する。別の好ましい態様では、ステップ４のＬＵＴ３は、いっそう好ましい例えばより低い画像コントラストを有する修正された眼で見るトーンスケールに従って、中間画像保持信号を変換する。
【０２１２】
これらの変換の複雑さのために、Ｒ、Ｇ及びＢからＲ’、Ｇ’及びＢ’への変換は、三次元ＬＵＴでうまく達成されることが多いことに留意すべきである。このような三次元ＬＵＴは、米国特許第４，９４１，０３９号におけるＪ． Ｄ’Ｅｒｒｉｃｏの教示に従って作り出すことができる。
【０２１３】
画像が電子形態であっても、画像の処理法は、上記の特定の処理法に限定されないことが理解されるべきである。画像がこの形態である場合、限定するわけではないが、標準シーンバランスアルゴリズム（ネガ内の１つ以上の領域の濃度に基づいて濃度とカラーバランスの補正値を決定する）；フィルムの露光不足のガンマを高めるトーンスケール処理；コンボリューション又はアンシャープマスキングによる非適応又は適応鮮鋭化；赤目の低減；及び非適応又は適応粒子抑制等の追加の画像処理法を利用できる。さらに、画像を芸術的に処理したり、ズーミングやクロッピングを行い、そして追加の画像を組み合わせるなど当該技術分野で周知の処理を行ってもよい。いったん画像を修正し、そして追加の画像処理操作を行ったならば、画像は、遠隔場所に電子的に伝送されるか、又は限定するわけではないが、ハロゲン化銀フィルム若しくはペーパーライター、感熱プリンター、電子写真プリンター、インクジェットプリンター、ディスプレイモニター、ＣＤディスク、光及び磁気電子信号記憶装置、並びに当該技術分野で周知の他のタイプの記憶装置とディスプレイ装置等の各種の出力装置で記される。
【０２１４】
本発明のさらに別の態様において、Ａｒａｋａｗａらの米国特許第５，９６２，２０５明細書に記載されている輝度及びクロミナンス増感並びに画像抽出製品及び方法を使用できる。Ａｒａｋａｗａらの開示は、引用によりここに含まれていることにする。
【０２１５】
写真例
処理条件を、例で説明する。特に断らない限り、現像後にＫｏｄａｋ Ｆｌｅｘｉｃｏｌｏｒ Ｆｉｘ溶液に浸漬することによりハロゲン化銀を除去した。概して、この工程を省くことによって、測定される濃度でおよそ０．２の増加が得られる。
【０２１６】
例１
本発明のコーティングの例を、下記表１のコーティングフォーマットに従って、厚さ７ミルのポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に作製した。これらのコーティングは、ゼラチン（０．２２ｇ／ｍ２）と１，１’−（メチレンビス（スルホニル））ビス−エテン硬膜剤（全ゼラチン濃度の２％）のオーバーコート層を有する乳剤含有層（含有物を以下に示す）を含んでいた。塗布を容易にするために、両方の層に均展剤を含めた。
【０２１７】
【表１】
2004503818.tif 000050
【０２１８】
共通成分
銀塩分散体ＳＳ−１：
攪拌式反応容器に４３１ｇの石灰処理ゼラチン及び６５６９ｇの蒸留水を入れた。２１４ｇのベンゾトリアゾール、２１５０ｇの蒸留水及び７９０ｇの２．５モル濃度水酸化ナトリウムを含む溶液（溶液Ｂ）を調製した。反応容器内の混合物を、溶液Ｂ、硝酸及び水酸化ナトリウムを必要に応じて加えることにより７．２５のｐＡｇ及び８．００のｐＨに調節した。
この容器に０．５４モル濃度の硝酸銀溶液４リットルを２５０ｃｃ／分で加え、そして溶液Ｂを同時に添加することによりｐＡｇを７．２５に保った。硝酸銀溶液を使い尽くすまでこのプロセスを続け、硝酸銀溶液を使い尽くした時点で混合物を限外濾過により濃縮した。得られた銀塩分散体は、銀ベンゾトリアゾールの微粒子を含んでいた。
銀塩分散体ＳＳ−２：
攪拌式反応容器に４３１ｇの石灰処理ゼラチン及び６５６９ｇの蒸留水を入れた。３２０ｇの１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２０４４ｇの蒸留水及び７９０ｇの２．５モル濃度水酸化ナトリウムを含む溶液（溶液Ｂ）を調製した。反応容器内の混合物を、溶液Ｂ、硝酸及び水酸化ナトリウムを必要に応じて加えることにより７．２５のｐＡｇ及び８．００のｐＨに調節した。
この容器に０．５４モル濃度の硝酸銀溶液４リットルを２５０ｃｃ／分で加え、そして溶液Ｂを同時に添加することによりｐＡｇを７．２５に保った。硝酸銀溶液を使い尽くすまでこのプロセスを続け、硝酸銀溶液を使い尽くした時点で混合物を限外濾過により濃縮した。得られた銀塩分散体は、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの銀塩の微粒子を含んでいた。
乳剤：
以下の形態若しくは構成及び組成を有するように常用の手段によりハロゲン化銀乳剤を調製した。乳剤を、増感色素の添加により緑色光に対して分光増感し、次に最適性能を発揮するように化学増感した。
Ｅ−１：臭化銀９６％及びヨウ化銀４％の組成を有し、等価円直径が１．２ミクロンであり、厚さが０．１２ミクロンである平板状乳剤。
【０２１９】
メルトフォーマー分散体：
サリチルアニリドの分散体をボールミル法により調製した。合計２０ｇの試料に、３．０ｇのサリチルアニリド固形物と、０．２０ｇのポリ（ビニルピロリドン）と、０．２０ｇのＴＲＩＴＯＮ Ｘ−２００界面活性剤と、１．０ｇのゼラチンと、１５．６ｇの蒸留水と、２０ｍｌのジルコニアビーズを加えた。このスラリーを４８時間ボールミルした。ボールミル後、ジルコニアビーズを濾過により除去した。スラリーを使用前に冷蔵した。大規模での調製の場合、サリチルアニリドを媒体ミルして３０％のサリチルアニリドを含有する最終的な分散体を得た。サリチルアニリドに対して４％のＴＲＩＴＯＮ Ｘ−２００界面活性剤及び４％のポリ（ビニルピロリドン）を加えた。場合によって、分散体を水で稀釈してサリチルアニリドの濃度を２５％にするか、又はゼラチン（全体の５％）を加えてサリチルアニリドを２５％に調節した。ゼラチンを加える場合に、殺生物剤（ＫＡＴＨＯＮ）も加えた。以下の比較用の有効でないメルトフォーマーＭＦ−１４を含む特定の構造ＭＦ１〜ＭＦ２２を有するメルトフォーマー（熱溶媒）の溶融分散体を調製した。
【０２２０】
【化５９】
2004503818.tif 000051
【０２２１】
カプラー分散体Ｄｉｓｐ−１：
常用の手段によって、質量比１：０．８：０．２のカプラーＭ−１，トリクレシルホスフェート及び２−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジブチル−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−ベンゼナミンを含むオイルベースのカプラー分散体を調製した。
カプラーＭ−１：
【０２２２】
【化６０】
2004503818.tif 000052
【０２２３】
組み込まれた現像主薬（Ｄｅｖ−１）：
【０２２４】
【化６１】
2004503818.tif 000053
【０２２５】
現像主薬分散体ＤＤ−１：
この材料は、以下の配合でジルコニアビーズを使用して水性混合物の状態で４日間ボールミルした。１ｇの組み込まれた現像主薬当たり、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム（０．１ｇ）、水（１０ｇにする量）及びビーズ（２５ｍｌ）を使用した。ある場合には、微粉砕の後、ビーズを濾過により除去する前に、温めた（４０℃）ゼラチン溶液（１２．５％，１０ｇ）でスラリーを稀釈した。濾液（ゼラチンを添加の有無に関わらない）を使用前に冷蔵した。
コーティング評価：
得られたコーティングを、ステップウェッジを通して、デイライト（Ｄａｙｌｉｇｈｔ）５Ａフィルター、０．６インコネル（Ｉｎｃｏｎｅｌ）フィルター及びラッテン（Ｗｒａｔｔｅｎ）９フィルターでフィルターした３０００Ｋの３．０４ｌｏｇルクス光源に露光した。露光時間は０．１秒間であった。露光後、前記コーティングを、加熱プラテンに２０秒間接触させることによって熱処理した。観察された効果の一般性を調べるために、いくつものストリップを様々なプラテン温度で処理した。各ステップでの濃度読み取り値から、２つのパラメーターを得た：
Ａ．開始温度Ｔｏ：Ｔｏは、０．５の最大濃度（Ｄｍａｘ ）を生成するのに必要な温度に対応する。この温度が低いほど、その現像主薬が望ましいより活性の高い現像主薬であることを示す。
Ｂ．ピークディスクリミネーションＤｐ：最適プラテン温度で、ピークディスクリミネーションは、次式の値：
【０２２６】
【数２】
2004503818.tif 000054
【０２２７】
に対応する。
より大きなＤｐの値は、その現像主薬が、望ましい良好なＳ／Ｎ比をもたらすことを示す。上記のコーティングは下記表２に示すように性能を発揮した。
【０２２８】
【表２】
2004503818.tif 000055
【０２２９】
これらのデータは、有効なメルトフォーマーの特徴である一貫して良好な開始温度及びピークディスクリミネーションを示している。
未露光コーティングＩ−１〜Ｉ−６の試料を相対湿度５０％で状態調節し、次に封をした封筒の中で３８℃で４週間インキュベートした。露光及び処理後の濃度形成を、相対湿度５０％で状態調節し、フリーザー内で保存した試料と比較した。Ｄｍｉｎ値の差（試験−フリーザー対照）を下記表３にまとめた。これらから、Ｄｍｉｎの一貫して小さい変化が分かる。
【０２３０】
【表３】
2004503818.tif 000056
【０２３１】
例２
使用した現像主薬がＤｅｖ−２（Ｄ−３）であり、１．１８ｇ／ｍ２で塗布したことを除き、例１と同じフォーマットでコーティングを作製した。
【０２３２】
【化６２】
2004503818.tif 000057
【０２３３】
これらのコーティングから得られたデータを下記表４に示す。
【０２３４】
【表４】
2004503818.tif 000058
【０２３５】
未露光コーティングＩ−１〜Ｉ−６の試料を相対湿度５０％で状態調節し、次に封をした封筒の中で３８℃で４週間インキュベートした。露光及び処理後の濃度形成を、相対湿度５０％で状態調節し、フリーザー内で保存した試料と比較した。Ｄｍｉｎ値の差を下記表５にまとめた。
【０２３６】
【表５】
2004503818.tif 000059
【０２３７】
例３
この例は、本発明に係る様々な熱溶媒の使用を例示するものである。全ての層において使用した全ての成分、乳剤及び分散体のレイダウンを下記表６に示すように３０％増加させたことを除き、例１と同じフォーマットを使用してコーティングを作製した。
【０２３８】
【表６】
2004503818.tif 000060
【０２３９】
例４
例１の表１に記載したような層（この層において、乳剤Ｅ−１を、同じレイダウンで乳剤Ｅ−２に置き換え、臭化銀９８％、ヨウ化銀２％であり、０．４２ミクロンの等価円直径及び０．０６ミクロンの厚さを有する平板状乳剤を含んでいた）を含む非常に単純なハンドコートフォーマットを使用して写真コーティングを作製した。これらのコーティングにオーバーコート層も硬膜剤も適用しなかった。メルトフォーマーを、先の例におけるものと同様に調製した固体粒子分散体として組み込んだ。得られたコーティングを、ステップウェッジを通して、デイライト５Ａフィルター、０．６インコネルフィルター及びラッテン９フィルターでフィルターした３０００Ｋの３．０４ｌｏｇルクス光源に露光した。露光時間は０．１秒間であった。露光後、各コーティングを、加熱プラテンに２０秒間接触させることによって熱処理した。確認された効果の一般性を調べるために、１４５℃及び１５０℃のプラテン温度でストリップを処理した。各ステップでの濃度読み取り値から、形成された最大濃度を記録してＭＦ１により形成されたものと比較し、メルトフォーマーの能力の相対的尺度を得た。これらのデータを下記表７にまとめた。
【０２４０】
【表７】
2004503818.tif 000061
【０２４１】
ＭＦ１４（比較例）だけがメルトフォーマーとして有効でなかった（不活性であった）。このフェノール系化合物は、立体障害が過度であるために有効な溶融体形成に必要な水素結合形成過程に対して十分に寄与しないと考えられる。
【０２４２】
例５
先の例に類似する実験において、以下の最大濃度データを得た。
【０２４３】
【表８】
2004503818.tif 000062
【０２４４】
この実験において、ＭＦ２１のコーティングは、コーティング中に多くの大きな結晶を示した。これは、コーティング実験中にメルトフォーマー粒子分散体の再結晶化があったことを示す証拠である。大きな結晶の形成は、この材料の水溶性が非常に高いために、メルトフォーマーとしてのその有効性を大幅に減少させる。メルトフォーマーがコーティング中に形成した大きな結晶から予測される低い反応性のために、高い開始温度を有すると予測される。
本発明において有用なメルトフォーマーは、市販入手可能なものであるか、又は市販の材料から数段階で簡単に製造したものであった。以下の例により、本発明において有用な例示的なブロックされた化合物の合成を説明する。
【０２４５】
例６
この例は、本発明において有用な化合物Ｄ−１の調製を例示するものである。この化合物は、以下の反応スキームに従って調製される：
【０２４６】
【化６３】
2004503818.tif 000063
【０２４７】
中間体１の調製：
ＫＯＨ（８５％）（７．３ｇ，１１０ミリモル）、Ｋ２ＣＯ３（６．８ｇ，５０ミリモル）、２−メチルベンゾイミダゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ， １３．２ｇ，１００ミリモル）及びＴＨＦ（７０ｍｌ）の混合物に、１０ｍｌのＴＨＦ中の約１５℃の硫酸ジエチル（１１．３ｍｌ，１０２ミリモル）を加えた。４時間攪拌後、５０ｍｌの酢酸エチルを加え、次に、反応混合物を濾過して固形物を除去した。濾液を減圧濃縮して黄色油状物として１５．５ｇ（９７％）の１を得た。
中間体２の調製：
耐圧瓶に１（８．０ｇ，５０ミリモル）、ホルムアルデヒドの３８％溶液（１２ｍｌ）、ピリジン（６ｍｌ）及びプロパノール（２０ｍｌ）を入れ、反応混合物を１３０℃で９時間加熱した。過剰の溶媒を減圧濃縮し、残留物を酢酸エチルから再結晶化させて固形物として化合物２（１４．５ｇ，７３％）を得た：１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．４０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．０４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），４．１０〜４．２０（ｍ，５Ｈ），７．１８〜７．３４（ｍ，３Ｈ），７．６５〜７．７２（ｍ，１Ｈ）。
【０２４８】
Ｄ−１の調製：
２（５．７ｇ，３０ミリモル）、ジクロロメタン（３０ｍｌ）及び２滴のジブチル錫ジアセテートの混合物に、化合物３、すなわち４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルイソシアネート（この化合物は、英国特許第１，１５２，８７７号に記載されているように調製した）（６．１ｇ，３０ミリモル）を加えた。室温で１４時間攪拌後、反応混合物を減圧濃縮し、リグロインで稀釈した。析出した固形物を濾過により単離し、Ｄ−１（９．６ｇ、８１％）を得た：１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．１２（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３０〜１．４６（ｍ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），３．２０〜３．３５（ｍ，６Ｈ），４．１０〜４．３５（ｍ，３Ｈ），４．６０〜４．６８（ｍ，３Ｈ），６．１８（ｂｓ，１Ｈ），６．４０〜６．５５（ｍ，２Ｈ），７．２０〜７．４４（ｍ，４Ｈ），７．６９〜７．７５（ｍ，１Ｈ）。
【０２４９】
例７
この例は、本発明において有用な化合物Ｄ−１２又はＤｅｖ−１の調製を例示するものである。この化合物は、以下の反応スキームに従って調製される。
【０２５０】
【化６４】
2004503818.tif 000064
【０２５１】
Ｄ−１２（Ｄｅｖ−１）の調製
１５０ｍｌのテトラヒドロフラン中のジオール４（１５．０ｇ，６４ミリモル）、化合物３（２７．０ｇ，１３０ミリモル）及びジブチル錫ジアセテート（０．０５ｍｌ）の溶液を室温で１８時間攪拌した。次に反応混合物をセライトのパッドに通して濾過し、濾液を減圧濃縮すると、固形物が得られ、その固形物をメタノールから結晶化させた。Ｄ−１２の収量は２５．０ｇ（４０ミリモル，６１％）であり、融点は１３１℃であった。
【０２５２】
例８
この例は、本発明において有用な化合物Ｄ−１５の調製を例示するものである。この化合物は、以下の反応スキームに従って調製される：
【０２５３】
【化６５】
2004503818.tif 000065
【０２５４】
中間体７の調製：
５０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中のスルホン６（１９．０７ｇ，１００ミリモル）の溶液を、１００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中の６０％の水素化ナトリウム（６．００ｇ，１５０ミリモル）の懸濁液に加え、混合物を４０℃で９０分間攪拌し、次に５℃に冷却した。次にエチルトリフルオロアセテート（３６ｍｌ，３００ミリモル）を５℃で加え、次に、反応混合物を室温で３０分間攪拌した。混合物を１０００ｍｌのブラインで稀釈し、エーテルで抽出すると、油状物が得られ、これをシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製した。固形物が得られ、その固形物を、ヘキサン−イソプロピルエーテルからの結晶化によりさらに精製した。７の収量は１８．４７ｇ（６４ミリモル，６４％）であった。
【０２５５】
中間体８の調製：
１００ｍｌのメタノール中の７（１４．３３ｇ，５０ミリモル）の溶液に、固体水素化ホウ素ナトリウム（１．８９ｇ，５０ミリモル）を１回で加え、その混合物を３０分間攪拌した。次に、水（２００ｍｌ）を加え、メタノールを蒸留により除去した。エーテルにより抽出し、溶剤を除去することによって、１３．７５ｇ（４８ミリモル，９５％）の８が得られた。
【０２５６】
Ｄ−１５の調製：
５０ｍｌのジクロロメタン中の７（１３．７５ｇ，４８ミリモル）、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルイソシアネート（３，１０．２１ｇ，５０ミリモル）及びジブチル錫ジアセテート（０．０１ｍｌ）の溶液を室温で４日間攪拌した。溶剤を蒸留により除去し、粗生成物をヘキサンにより洗浄し、乾燥させた。Ｄ−１５の収量は２１．００ｇ（４３ミリモル，８５％）であり、融点は１４０〜１４３℃であった。
【０２５７】
例９
以下の例は、本発明において有用な化合物Ｄ−２３の調製を例示するものである。この化合物は、以下の反応スキームに従って調製される：
【０２５８】
【化６６】
2004503818.tif 000066
【０２５９】
中間体９の調製：
２，５−ジクロロピリジン（Ａｌｄｒｉｃｈ， １４．８０ｇ，１００ミリモル）、２−メルカプトエタノール（Ｆｌｕｋａ， ９．３６ｇ，１２０ミリモル）、炭酸水素カリウム（１９．３４ｇ、１４０ｍｌ）、及びアセトン（２００ｍｌ）からなる混合物を３６時間還流させ、室温に冷却し、濾過した。濾液を減圧濃縮し、エーテル（３００ｍｌ）中に溶解させ、ブライン（２×１００ｍｌ）で洗浄した。有機溶液を濃縮し、ヘプタン／酢酸エチルを用いて粗生成物をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製した。９の収量は１２．０５ｇ（６４ミリモル，６４％）であった。
【０２６０】
中間体１０の調製：
テトラヒドロフラン（１６０ｍｌ）中の９（１１．８６ｇ，６２．５ミリモル）とイミダゾール（５．９７ｇ，８７．５ミリモル）の溶液の５℃で攪拌しているものの中に、固体ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロライド（Ａｌｄｒｉｃｈ， ＴＢＤＭＳＣｌ，１１．３４ｇ，７５ミリモル）を１回で添加した。この添加後、混合物を室温で２０時間攪拌し、次に飽和炭酸水素ナトリウム及びエーテルで処理した。ヘプタン／酢酸エチルを用いて、生成物をシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーにより精製した。１０の収量は１７．６９ｇ（５８ミリモル，９３％）であった。
【０２６１】
中間体１１の調製：
ジクロロメタン（１５０ｍｌ）中のメタ−クロロ安息香酸（ｍＣＰＢＡ，７７％，２７．０１ｇ，１２０ミリモル）の溶液を、ジクロロメタン（２００ｍｌ）中の中間体１０の溶液の５℃で攪拌しているものに、３０分間にわたって滴下添加した。添加後、混合物を室温で２２時間攪拌し、飽和炭酸水素ナトリウムでクエンチし、続いてジクロロメタンで抽出し、カラムクロマトグラフィー（シリカ、ヘプタン／ジクロロメタン）にかけ、１１．６７ｇ（３５ミリモル，８７％）の１１を得た。
【０２６２】
中間体１２の調製：
テトラヒドロフラン（９０ｍｌ）／水（９０ｍＬ）／酢酸（２７０ｍｌ）中の１１（１０．０８ｇ，３０ミリモル）の溶液を室温に４日間保った。溶媒を蒸留により除去し、残留物をヘプタン／イソプロピルエーテルから結晶化させた。中間体１２の収量は６．４１ｇ（２９ミリモル，９６％）であった。
【０２６３】
Ｄ−２３の調製：
１２（４．４３ｇ、２０ミリモル）と化合物３、すなわち４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルイソシアネート（この化合物は英国特許第１，１５２，８７７号に記載されているように調製した）とジブチル錫ジアセテート（０．０１ｍｌ）の溶液を、室温で、３５ｍｌのテトラヒドロフラン中で２４時間攪拌した。溶媒を蒸留により除去し、粗油状生成物を５０ｍｌのイソプロピルエーテルと攪拌し、Ｄ−２３（８．１８ｇ，１９．２ミリモル，９６％）の無色結晶（融点８４〜８５℃）を得た。
【０２６４】
例１０
この例は、本発明において有用な化合物Ｄ−３３の調製を例示するものである。この化合物は、以下の反応スキームに従って調製される：
【０２６５】
【化６７】
2004503818.tif 000067
【０２６６】
中間体１４の調製：
１００ｍｌのアセトニトリル中のｔ−ブチルブロモアセテート１３（Ａｌｄｒｉｃｈ，１９．５１ｇ，１００ミリモル）の溶液を、炭酸カリウム（１５．２０ｇ，１１０ミリモル）を含む１００ｍｌのアセトニトリル中の２−メルカプトエタノール（８．１９ｇ，１０５ミリモル）の冷（５℃）溶液に、３０分間にわたって滴下添加した。添加後、混合物を室温で３時間攪拌し、濾過した。濾液を２００ｍｌのエーテルで稀釈し、ブライン（５０ｍｌ）で洗浄した。このエーテル含有溶液を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、減圧濃縮し、１９．２４ｇの１４（１００ミリモル，１００％）を得た。
【０２６７】
中間体１５の調製：
２５０ｍｌのテトラヒドロフラン中の中間体１４（１９．２４ｇ，１００ミリモル）とイミダゾール（９．５５ｇ，１４０ミリモル）の溶液の窒素雰囲気で攪拌しているものに、固体ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロライド（ＴＢＤＭＳＣｌ，１８．０９ｇ，１２０ミリモル）を１回で加えた。室温で２時間後、混合物を２００ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム水溶液でクエンチし、エーテルで抽出した。粗生成物をシリカゲル（エーテル／ヘプタン）に通して濾過し、２９．２１ｇ（９５ミリモル，９５％）の１５を得た。
中間体１６の調製：
１００ｍｌの四塩化炭素中の１５（１５．３３ｇ，５０ミリモル）の溶液の５℃で攪拌しているものに、固体Ｎ−クロロスクシンイミド（６．６８ｇ，５０ミリモル）を３０分間にわたって数回に分けて加えた。反応を２時間続け、濾過した。溶剤を除去することによって、１７．４４ｇの１６が油状物として残った（５０ミリモル，１００％）。
【０２６８】
中間体１７の調製：
２００ｍｌのジクロロメタン中のｍ−クロロ安息香酸（ｍＣＰＢＡ，７７％，２４．７５ｇ，１１０ミリモル）の溶液を、１００ｍｌのジクロロメタン中の１６（１７．４４ｇ，５０ミリモル）の溶液の５℃で攪拌しているものに、３０分間にわたって滴下添加した。添加後、混合物を５℃で２時間攪拌し、次に室温で１時間攪拌した。反応を飽和炭酸水素ナトリウム（２５０ｍｌ）でクエンチし、有機層を乾燥させ、濃縮して、１８．６６ｇの１７を油状物（５０ミリモル，１００％）として得た。
中間体１８の調製：
酢酸（１５０ｍｌ）中の１７（１１．２６ｇ、３０．２ミリモル）、無水酢酸（５ｍｌ）及びｐ−トルエンスルホン酸一水和物（１００ｍｇ）の溶液を１時間還流した。溶液を室温に冷却し、１００ｍｌの水で稀釈し、２時間攪拌した。固形物を濾過して除去し、濾液を減圧濃縮すると１８が無色油状物として得られた。
【０２６９】
中間体１９の調製：
酢酸（３０ｍｌ）中の粗中間体１８及び酢酸ナトリウム（２．４６ｇ，３０ミリモル）の溶液を１５分間還流し、室温に冷却し、溶媒を蒸留により除去した。残留物を水及び酢酸エチルで処理し、５．６６ｇの１９を油状物として得た。
中間値２０の調製：
７５ｍｌのメタノール中の粗中間体１９及び濃塩酸（０．５ｍｌ）の溶液を室温で３日間攪拌した。溶媒を蒸留により除去すると、４．６１ｇの２０（２９ミリモル，中間体１７を基準として９６％）が残った。
Ｄ−３３の調製：
活栓付きフラスコ内でアセトニトリル（１０ｍｌ）中の２０（１．５９ｇ，１０ミリモル）、３（２．２５ｇ，１１ミリモル）及びジブチル錫ジアセテート（０．０２ｍｌ）の溶液を室温に２４時間保った。溶媒を除去すると、油状物が得られ、この油状物は、イソプロピルエーテルと攪拌すると結晶化した。固形物を集め、イソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥させた。Ｄ−３３の収量は３．０３ｇ（８．３ミリモル，８３％）であった。融点９６〜９８℃，ＥＳＭＳ：ＥＳ＋，ｍ／ｚ３６３（Ｍ＋１，９５％）。
【０２７０】
例１１
この例は、フェノール系メルトフォーマー（この場合、サリチルアニリド）を含む多層写真要素を例示するものである。
ハロゲン化銀乳剤：
これらの例において使用した乳剤は全て、当該技術分野で知られているような常用の手段により析出されたヨウ臭化銀平板状粒子である。下記表９に、調製した様々な乳剤と、それらのヨウ化物含量（残りは臭化物であると仮定する）、それらの寸法、及び分光感度を付与するために使用した増感色素を示す。これらの乳剤は、全て、最適な感度を生じるように、当該技術分野で知られているように化学増感させたものである。
【０２７１】
【表９】
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【０２７２】
上記例に記載した成分に加えて、以下の成分を使用した（化学構造の一覧表を含む）。
【０２７３】
【化６８】
2004503818.tif 000069
【０２７４】
【化６９】
2004503818.tif 000070
【０２７５】
カプラー分散体ＣＤＭ−２：
追加の永久溶媒を使用せずに、カプラーＭ−１を含むカプラー分散体を常用の手段により調製した。
カプラー分散体ＣＤＣ−１：
質量比１：２でカプラーＣ−１及びジブチルフタレートを含むオイルベースのカプラー分散体を常用の手段により調製した。
カプラー分散体ＣＤＹ−１：
質量比１：０．５でカプラーＹ−１及びジブチルフタレートを含むオイルベースのカプラー分散体を常用の手段により調製した。
【０２７６】
【化７０】
2004503818.tif 000071
【０２７７】
【化７１】
2004503818.tif 000072
【０２７８】
下記表１０に記載するような多層画像形成要素を作製し、ライブシーンを捕獲することを目的としたフルカラーフォトサーモグラフィー要素での使用が可能な十分な画像形成能を示すことが分かった。この例の多層要素は、湿式処理工程前に画像を生成した。
【０２７９】
【表１０】
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【０２８０】
【表１１】
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【０２８１】
得られたコーティングを、ステップウェッジを通して、５５００Ｋの１．８ｌｏｇルクス光源及びラッテン２Ｂフィルターに露光した。露光時間は０．１秒間であった。露光後、前記コーティングを、１４５℃の加熱プラテンに２０秒間接触させることによって熱処理した。シアン、マゼンタ及びイエロー濃度をステータスＭカラープロファイルを使用して読みとり、下記表１１に示す濃度を得た。これらの濃度から、コーティングが、多色情報を捕獲する有用な写真要素として機能することは明らかである。
【０２８２】
【表１２】
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【０２８３】
このフィルム要素をさらに、５０ｍｍ／ｆ１．７レンズを備えた一眼レフカメラに装填した。カメラの露出調整をＡＳＡ　１００に設定し、フラッシュを使用せずに屋内のライブシーンを上記要素で捕獲した。要素を、１４５℃で２０秒間加熱し、要素にその後の処理を行なわずに、現像した。
【０２８４】
得られた画像を、Ｎｉｋｏｎ（商標）ＬＳ２０００フィルムスキャナーで走査した。このように得られたデジタル画像ファイルを、階調スケール及び彩度を修正するために補正をデジタル的に行なうＡｄｏｂｅ Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ（商標）（バージョン５．０．２）に取り込み、こうして許容できる画像にした。画像は、コンピュータモニターによりソフトコピーとして観察した。次いで画像ファイルをＫｏｄａｋ ８６５０色素昇華式プリンターに送って許容できる品質のハードコピー出力にした。
本発明を特定の好ましい態様を特に参照して詳述したが、本発明の精神及び範囲の中で変更及び改良をなせることが当然に理解されよう。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の要素を走査することによって得られる画像形成を、処理し観察するための装置のブロック図である。
【図２】図２は、現像された本発明のカラー要素を走査することによって得られる画像保持信号の電子信号処理を示すブロック図である。
【図１】
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【図２】
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【国際公開パンフレット】
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2004503818.tif 000221
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004503818.tif 000222
【国際調査報告】
2004503818.tif 000223
2004503818.tif 000224
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