(57)【要約】本発明は、ａ）接着剤層の反対側のフィルム面が表面処理されてない延伸されたポリオレフィンに基づくフィルム、ｂ）フィルムの片面に塗布された、天然ゴムラテックス３０−６５重量％、炭化水素樹脂に基づく水性樹脂分散液３５−７０重量％を含んでなる混合物から調製される接着剤層、を含んでなる、自己接着性接着テープに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ　接着剤層から遠いフィルム面が表面処理されてない配向
したポリオレフィンに基づくフィルム、
ｂ　フィルムの片面に塗布され、
天然ゴムラテックス　　　　　　　　　　　３０−６５重量％
炭化水素樹脂に基づく水性樹脂分散液　　　３５−７０重量％
を含んでなる混合物から調製された接着剤層、
を含んでなる、片面が自己接着的にコーティングされた接着テープ。
【請求項２】
フィルムが配向したポリオレフィンからなり及び／または２０−５０μｍの厚さを有する、請求項１のテープ。
【請求項３】
フィルムがポリプロピレンに基づく単軸配向したフィルムからなり及び／または２５−２００μｍ、特に４０−１３０μｍのフィルム厚さを有する、請求項１又は２のテープ。
【請求項４】
フィルムと接着剤層との間にプライマ−層を塗布した、請求項１〜３の少くとも１つのテープ。
【請求項５】
接着剤層のフィルムへの塗布割合が１０−４５ｇ／ｍ２ である、請求項１〜４の少くとも１つのテープ。
【請求項６】
接着剤層が２０−８５℃の軟化点を有する炭化水素樹脂に基づく少くとも１つの樹脂分散液を２０重量％まで含有する、請求項１〜５の少くとも１つのテープ。
【請求項７】
接着剤層が
老化防止剤　　　　　　　　　　　　　０．１−５重量％
アルコキシル化アルキルフェノール　　０．０５−４重量％、
特に０．３−３重量％
消泡剤　　　　　　　　　　　　　　　０．０５−５重量％、及び／又は
少くとも１つの着色顔料　　　　　　　０．０５−２０重量％
を含有する、請求項１〜６の少くとも１つのテープ。
【請求項８】
巻き戻し速度４５ｍ／分で巻き戻した時に、接着テープロールの中心から２５ｃｍの距離において、接着テープが８０ｄＢ（Ａ）未満の騒音レベルを示す、請求項１〜７の少くとも１つのテープ。
【請求項９】
請求項１−７のいずれかのテープを、紙、特にリサイクル紙に関して良好な付着性、適切な粘着性、良好な包装防護性、良好な接着剤の固着、及び容易巻き戻し性を有する、接着包装テープとしての使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、天然ゴムラテックスに基づく無溶媒接着剤で片面だけがコ−ティングされたポリオレフィンに基づく基材を含んでなる接着テープ、及びその接着テープの包装テープとしての使用に関する。
【０００２】
（背景の技術）
ポリオレフィン、例えば２軸配向したポリプロピレンに基づくフィルム及び溶媒を含む天然ゴムまたは水性アクリレート分散液による接着剤組成物の接着テープは、公知であり、同業者が販売している。
【０００３】
この記述は、例えばドナタス・サタス（Ｄｏｎａｔａｓ　Ｓａｔａｓ）編、感圧接着剤技術ハンドブック［サタス・アンド・アソシエ−ツ（Ｓａｔａｓ　＆　Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，Ｗａｒｗｉｃｋ，Ｒｈｏｄｅ　Ｉｓｌａｎｄ）］、第３版、７８７−８１４ページの、ステファン・ロバ−（Ｓｔｅｆａｎ　Ｒｏｅｂｅｒ）、「包装テープ」に示されている。更なる記述は、Ｇ．ペダラ（Ｐｅｄａｌａ），ヨ−ロピアン・アドヘシブス・アンド・シ−ランツ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　＆　Ｓｅａｌａｎｔｓ）、１０（４）、１９９３、２９、及びＲ．Ｗ．アンドリュ−（Ａｎｄｒｅｗ）、ヨ−ロピアン・アドヘシブス・アンド・シ−ランツ、２（２）、１９８５、１８に見出だすことができる。
【０００４】
溶媒を含む接着テープの製造に関連する公知の欠点、例えば溶媒のリサイクルの困難性、溶媒の環境への放出、極めて可燃性の溶媒による作業場の危険性、及び接着剤組成物の乾燥によるコ−ティング速度の制限のために、接着テープの製造に関して無溶媒技術がますます重要になってきつつある。
【０００５】
上述した溶媒技術の問題点に付加すべき欠点は、素練り（ｍａｓｔｉｃａｔｉｏｎ）として知られる工程において、接着剤組成物の製造中に天然ゴムを破断（ｂｒｅａｋｄｏｗｎ）させることが必要なことである。この結果機械的負荷下における破断の程度に応じて、著しく低下した粘着力を示す接着剤組成物が生成する。
【０００６】
剪断応力、温度、及び大気中の酸素の総合的な作用下において意図的にゴムを破断させる工業的工程は、技術文献には素練りとして言及され、一般に素練り剤またはしゃく解剤として、或いはまれに「化学的可塑化助剤」として技術文献から公知の化学的助剤の存在下に行われる。ゴム工業において、この素練り工程は、添加剤の混入を容易にするために必要である。
【０００７】
レンプ（Ｒｏｅｍｐｐ）［レンプ・レキシコン・ヘミ−（Ｌｅｘｉｋｏｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）−バ−ジョン１．５、ジョ−ジ−シ−メ出版（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）］によれば、素練りは長鎖ゴム分子を破断して可塑性を増大させ及び／またはゴムの（ム−ニ−）粘度を減少させるためのゴム技術において使用される用語である。素練りは、特に天然ゴムを、素練り剤の存在下、極めて低温において混練り機で、或いはロール間で処理することによって達成される。これが引き起こす高い機械的力は、ゴム分子を「引き裂いて離させる」。即ちこの時生成するマクロラジカルは、大気中の酸素との反応により再結合が妨害される。素練り剤、例えば芳香族またはヘテロ環族メルカプタン及び／またはそれらの亜鉛塩またはジスルフィドは、１次ラジカルの生成を促進し、かくして素練り工程を加速する。活性化剤、例えばテトラアザポルフィリンまたはフタロシアニンの金属（鉄、銅、コバルト）塩は、素練り温度を低下させる。天然ゴムの素練りにおいて、素練り剤はマスタ−バッチの形で約０．１−０．５重量％の量で使用され、これがこの少量の化学品がゴム物体に均一に分布するのを容易にする。
【０００８】
素練りは標準的な無溶媒ポリマ−技術、例えば混練り、運搬、及び溶融物コ−ティングのすべてにおいて起こる劣化（ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）として公知の破断とは明らかに区別されねばならない。
【０００９】
劣化はプラスチックの概観及び性質を変え得る異なった工程に対する包括的用語である。劣化は、例えば化学的、熱的、酸化的、機械的、または生物学的影響によって、或いは照射線（例えばＵＶ光）への曝露によって引き起こされる。例えばポリマ−の酸化、鎖開裂、解重合、架橋及び／または側鎖の脱離に帰結する。ポリマ−の劣化に対する安定性は、添加剤、例えば酸化防止剤または光安定剤の添加によって向上させうる。
【００１０】
天然ゴムホットメルト感圧接着剤に基づくひどく劣化する接着剤組成物の、例えばリサイクル紙から作られたカートンまたは段ボール包装材を密封するための接着テープ、特に包装用テープとしての使用は、カートンの時ならぬ開放（ｏｐｅｎｉｎｇ）をもたらす。カートン中の包装材料の圧力によりまたはシールに抗する包装材料の張力によりもたらされるカートンの蓋にかかる張力が十分大きいならば、接着テープは包装テープの滑りの結果としてカートンの表面からはがれ、カートンが開放される。それゆえに段ボール包装用の接着包装テープは、ノズルからコ−ティングされ且つ天然ゴムに基づく接着剤組成物を用いて製造することができない。そのような組成物の粘着性（ｃｏｈｅｓｉｏｎ）は不適当である。
【００１１】
粘着性及び、これと関連して、天然ゴムに基づく接着剤組成物を用いて接着テープに付与される包装の防護性は、天然ゴムの接着剤組成物を架橋することにより、及び／又は使用する天然ゴムを極めて僅かな程度にしか劣化させない、従って高分子量を有する接着剤組成物の製造法により改善することができる。これは、接着テープを上述したようなカートン表面での滑りに抗することを可能とする。
【００１２】
接着テープ、特に包装用テープを製造するための無溶媒技術は、今日までアクリル分散液に基づく接着剤組成物の使用に、また溶融する熱可塑性弾性体の使用に限られていた。これらの熱可塑性弾性体、主にポリスチレンブロックを含むブロックコポリマ−の利点は、比較的低い軟化点と、塗布またはコ−ティング法の対応する容易さであり、更に上述した溶媒に基づく技術の欠点を回避することである。
【００１３】
水性接着剤に基づく更なる無溶媒系、例えばポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル−エチレンコポリマ−、ネオプレン、スチレン−ブタジエン、ポリウレタン及びポリビニルアルコールに基づく接着剤系は、接着テープ、特に包装用テープにとって好ましくない価格及び／または性能のために、使用されるとしても極く僅かにすぎない。最も重要な水性接着剤系及びその用途に関する総覧は、「無溶媒接着剤」、Ｔ．Ｅ．ロ−ランド（Ｒｏｌａｎｄｏ）（Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ）、ラプラ・レエブ・レプ（Ｒａｐｒａ　Ｒｅｖ．　Ｒｅｐ．）　，１９９７，９（５），３−３０，ラプラ・テクノロジ−社（Ｒａｐｒａ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｌｔｄ）に示されている。
【００１４】
無溶媒物の製造及び感圧ゴム接着剤の加工に対しては、種々の方法が知られている。そのような接着剤組成物及びその感圧接着剤（ＰＳＡ）分野での使用に関する総覧は、「天然ゴム接着剤」［Ｇ．Ｌ．バトラ−（Ｂｕｔｌｅｒ）、感圧接着剤技術ハンドブック、第３版、ドナタ・サタス（Ｄｏｎａｔａ　Ｓａｔａｓ）編、バン・ノストランド・リインホ−ルド（Ｖａｎ　Ｎｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）、２６１−２８７ページ］に示されている。
【００１５】
公知の方法のすべては、非常に広範なゴムの破断が特徴である。この組成物の、自己接着テープへの更なる加工に対しては、その過度な架橋状態を必要とし、また結果として塗布範囲がある程度制限される。特に得られる自己接着テープの、比較的高温での使用に関してである。非熱可塑性弾性体、例えば天然ゴムまたは他の高分子量ゴムに基づく無溶媒ホットメルトＰＳＡは、接着剤組成物を架橋する工程を省くと、例えば多くの用途に対して十分な粘着力に欠け、したがって接着包装テープの関連で使用するのには不適当である。天然ゴムに基づく非架橋接着剤組成物の、この欠点の理由は、天然ゴムに基づく接着剤組成物の加工の結果として及び／または製造工程の結果として分子量が比較的大きく低下するためであり、その結果得られた接着剤組成物の低下したまたは不適当な粘着力のためである。
【００１６】
ＣＡ第６９８５１８号は、可塑剤を高割合で添加することにより及び／またはゴムの同時に強力な素練りによる組成物の製造法を記述している。この方法は極めて高い付着力を有するＰＳＡを得るために使用できるが、比較的高度に架橋したとしても、可塑剤含量が比較的高いために、または弾性体分子構造の、平均分子量Ｍｗ≦１００万までの厳しい破断のために、使用者が望む剪断力の達成は限られた程度でしか可能でない。
【００１７】
非熱可塑性天然ゴムの他にブロックコポリマ−を約１：１の比で利用するポリマ−ブレンドの使用は、自己接着テープを比較的高温で使用した時に高剪断力をもたらさず、またＣＡ第６９８５１８号に記述される性質を有意義な程改善しないから、本質的に不満足な妥協した解決にしかならない。
【００１８】
原料の天然ゴムラテックスは、農場から供給され、適当な手段によって精製、保存、及び濃縮が行われる。ラテックスの種類及び加工法の一般的な記述は、　「天然ゴム−技術情報誌」、マレ−シア・ゴム生産者研究協会、Ｌ１、１９７７に、及び「ゴム技術」、ウェルナ−・ホフマン（Ｗｅｒｎｅｒ　Ｈｏｆｍａｎｎ）、ゲントナ−出版（Ｇｅｎｔｎｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、５１ページ以降に示されている。
【００１９】
天然ゴムラテックスは、ラテックスの木として知られる木から天然物として収穫される。分離及び精製のための種々の工程後、４つの基本的な種類の天然ゴムラテックスが分類される：
１、０．７重量％の高アンモニア含量の標準的な天然ゴムラテックス
２、＜０．０３５重量％の酸化亜鉛及び二硫化テトラメチルチウラムと組みあわ
せた、０．２重量％の低アンモニア含量を有する天然ゴムラテックス
３、特に高純度の、２重に遠心分離した天然ゴムラテックス
４、特別な用途の、部分的に加硫した天然ゴムラテックス
天然ゴムの素練り及び関連する破断は、天然ゴムラテックスに基づく接着剤組成物を製造する場合、無溶媒水性接着剤組成物の場合には成分の簡単な混合が素練りを伴わず、かくして機械的負荷下の分子の破断を伴わないから、必ずしも必要ない。これは天然ゴムラテックス／イソプレン分子の密なインタ−ル−ピング（ｉｎｔｅｒｌｏｏｐｉｎｇ）、素練りを行なわないことによる高分子量、広い分子量分布、及び低軟化点Ｔｇ をもたらす。これらの因子は、樹脂ブレンドに由来する接着剤組成物において非常に良好な粘着力と接着力の間のバランス、更に非常に広い温度範囲にわたる接着テープの極めて高い履行という性質をもたらす。
【００２０】
天然ゴムラテックスに基づく水性接着剤組成物の製造は公知である。これらの接着剤組成物は、自己接着ラベルを製造するために、上述したように使用される。これは分散液接着剤を製造する慣用の方法を用いて行われる。
【００２１】
天然ゴムラテックスを含んでなる接着剤組成物系の製造は、ヨ−ロッパ特許第０９６０９２３Ａ１号に同様に記述されている。これは分散液接着剤組成物の製造のみでなく、天然ゴムラテックスの、混練機、混合機、または押出し機を用いる他の天然ゴム接着剤系への混入も開示している。この方法で製造される接着剤組成物は、フィルムまたは不織布上にコ−ティングすることができる。合理的な製造工程の一部としても使用しうる接着剤組成物の制御された、永続する架橋を用いるそのような接着テープの包装性の改善は記述されていない。
【００２２】
天然ゴムラテックスに基づく接着剤組成物の変形体を用いる場合、すでに上述したように、多くの他の接着剤組成物系より優れた良好な包装性を達成するためには永続する架橋が不必要であるという場合がある。上述した安定化樹脂分散液の使用により、また天然ゴムラテックスの使用により、したがっていずれにしてもゴムのいかなる機械的破断もない場合に、接着剤組成物は非常に高い粘着力、したがって最適な包装防護性を有するので、天然ゴムラテックスに基づく接着剤組成物を製造、加工、及び塗布し、接着テープを製造することが可能である。
【００２３】
それゆえに、カートンを密封するための接着包装テープのみならず、他の接着包装テープ、例えば紐（ｓｔｒａｐｐｉｎｇ）テープに対しても、天然ゴムに基づく接着剤組成物は十分な粘着力を有しなければならない。
【００２４】
これらの、広い温度範囲にわたる肯定的な性質は、天然ゴムラテックスに基づく接着剤組成物を含んでなる日本国特許第５６０３０４８１号に記述される接着テープに利用されている。天然ゴムラテックスの使用により、低温での衝撃に対する強靭性が記述されている。
【００２５】
更なる点は、天然ゴムラテックスが特に広い用途分野を特徴付けるということである。即ち天然ゴムラテックスは、一方で包装材料に対する接着剤組成物として使用するのに適当であり、他方で接着剤技術以外の用途に対して適当である。
【００２６】
天然ゴムラテックスに基づく接着剤組成物系の欠点は、天然ゴムラテックス原料の、機械的負荷に対する貧弱な安定性、及び天然ゴムラテックスの、接着剤組成物中における凝固である。この剪断に対する感度は、取り扱いの容易さ及び接着剤組成物技術と接着テープ工業に対する天然ゴムラテックスの有用性を制限している。天然ゴムラテックスを含んでなる接着剤組成物を高速でフィルム上にコ−ティングできる接着テープの製造法は知られていない。
【００２７】
例えば安定化樹脂分散液及び／または表面活性物質、例えば乳化剤の使用により、天然ゴムラテックスの安定性を著しく向上させることができる。しかしながら、表面活性物質を高濃度で用いる天然ゴムラテックスの安定性の向上は、接着剤組成物の粘着性の消失と密接な関係があり、結果として安定化と十分な粘着性との間の均等なバランスを見つけなければならない。
【００２８】
接着剤組成物及びラテックス安定化樹脂分散液に対する天然ゴムラテックスの一般的な使用法は、「ＰＳＡテープに対する強靭な水媒介接着剤」、Ｊ．Ｇ．デフル（ｄｅ　Ｈｕｌｌｕ）、ヨ−ロピアン・アドヘシブズ・アンド・シ−ランツ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　＆　Ｓｅａｌａｎｔｓ）、１２（１９９８）、１１−１２頁に記述されている。そのような天然ゴムラテックス安定化樹脂分散液を用いることにより、天然ゴムラテックスに基づく接着剤組成物を加工または塗布することが可能となる。分散液接着剤組成物の、ポリマ−基材への問題のない塗布は、工業的に実施しうる且つ経済的に合理的な接着テープの製造法を可能にする。この技術の採用は、適当な接着剤組成物を使用することにより、またコ−ティングラインを技術的に設定し且つ最適化することにより可能となる。静かに巻き戻せ、包装用に適当である接着テープの適用及び開発は、この文脈ではＪ．Ｇ．デフルにより記述されていない。しかしながら、特にカートンの密封に対して、静かな巻き戻せる（ｕｎｗｉｎｄ）接着テープを使用することは、包装室内の騒音負荷を減じ、それ故に作業性を向上させるために、包装工業では非常に重要なことである。静かな巻き戻し性は、接着包装テープを中位ないし最高の価格／性能区分に位置させるために基本的に重要である。
【００２９】
カートン密封用の接着包装テープは、包装工業において手動でまたは機械的に塗布される。この文脈において、特に大規模な包装ライン及び建屋において、静かで、音のしない巻き戻し性は、作業状態をより快適にするための、接着包装テープの付加的利点である。これはヨーロッパにおける接着包装テープに対する重要な品質の特徴である。静かに流れ出る接着テープの場合、２５ｃｍ離れて８０ｄＢ（Ａ）未満であり、一方騒音を伴って流れ出る、喧しい接着包装テープは非常に高いｄＢ（Ａ）値に達する。これは「騒音値測定、内部研究報告（Ｉｎｔｅｒｎａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｒｅｐｏｒｔ）、バイエルスドルフ（Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ）ＡＧ」に記述されている。
【００３０】
現在市場に出ている配向したポリプロピレンに基づく基材の接着テープは、接着剤組成物に従って次のように細分化できる：
・溶媒媒体の天然ゴムに基づく接着剤組成物を有する接着テープ（ａ）
・スチレン−イソプレン−スチレンのホットメルトＰＳＡ（ｂ）
・水に基づくアクリル分散液（ｃ）
（ａ）溶媒媒体天然ゴムに基づく接着剤組成物を有するポリプロピレンに基づく接着包装テープは、適当な組成物の場合、静かに流れ出る。柔らかく柔軟性の組成物がこの目的に対して必要である。しかしながら、そのような接着テープは巻き戻し力を減じるために溶媒媒体のカ−バメ−トコ−ティングが付与される。反対面のコ−ティングは、接着テープの巻き戻しをうるさくさせてしまう。
【００３１】
（ｂ）スチレン−イソプレン−スチレンのホットメルトＰＳＡに基づく接着剤組成物を有するポリプロピレンに基づく接着包装テープは、適当な反対面のコ−ティングと一緒になって初めて使用できる。反対面のコ−ティングがなければ、組成物の化学構造のために、接着テープの巻き戻し力は非常に高く、巻き戻しの過程において基材が損傷され、かくして包装性が著しく損なわれる。反対面のコ−ティング、通常は溶媒媒体カ−バメ−トコ−ティングは、接着テープの巻き戻しをうるさくさせてしまう。
【００３２】
（ｃ）水に基づくアクリレ−トに基づくポリプロピレンに基づく接着包装テープは、反対面、即ち接着剤組成物から離れた基材面のコロナ処理と組合わせて使用される。そのような反対面のコロナ処理を行わなければ、接着テープは喧しく且つ音を立てて流れ出る。適当に調整された反対面のコロナ処理を行えば、静かで音の出ない接着包装テープの流れが達成できる。これはヨーロッパ特許第００９６８４１号に記述されている。基材の反対面のコロナ処理を、例えば細長く切る操作中のコ−ティング後に行えば、接着テープの巻き戻し力は増し、従って接着剤組成物の基材かのはげ落ちが防げる。巻き戻し操作の結果としての、この接着剤組成物の基材かのはげ落ちは、喧しい音の出る巻き戻しに導く。反対面を適当な程度にコロナ処理すると、接着テープは静かに巻き戻される。この場合、反対面の適当なコロナ処理により、巻き戻し力は調整され、従って巻き戻し性が設定される。今日の開発状況に至るまで、反対面のコロナ処理を行っていないすべての接着テープは巻き戻しが喧しい。
【００３３】
接着テープのコロナ処理は、実質的に欠点を伴う。第一に、それは更なる作業工程を含み、更なる機械装置を必要とする。細長く切る操作中のコロナ処理の場合には、細長く切るコロナを有する細長く切る機械だけが使用できる。これは、ある場合には、更なる機械の設置を必要とする。第二に、所望の効果を得るためには、コロナ処理の程度が正確であることが重要である。これは操作上の不確定さが大きく問題となり、品質制御の必要性が増大する。不適当なコロナ処理の場合、所望の静かな巻き戻しは、得られる最終接着テープが後処理できないために、不適当にしか達成されない。結果として不良品が増す。過度なコロナ処理の場合、巻き戻し力は、過度に増大し、基材の過度な延伸、基材の引き裂け、または接着テープの巻き戻し中の接着剤組成物の転移が起こる。
【００３４】
静かに巻き戻せる、接着剤から離れた基材面の処理なしの、例えばコロナ処理をしていない配向ポリプロピレンに基づく基材を有する接着包装テープ及び水に基づく接着剤組成物に基づく接着剤組成物は、公知でなく、従来技術ではない。
【００３５】
それゆえに天然ゴムラテックスに基づく接着剤組成物を有する接着包装テープは、水に基づく接着剤組成物の利点と最早必要のない反対面のコロナ処理を行わない利点とを一体化し、しかも静かに流れ出て音の出ない接着テープとなる。
【００３６】
一般的にいえば、天然ゴムラテックスは、接着剤組成物の公知の成分であり、とりわけ特許に記述されている。天然ゴムラテックスに基づくそのような接着剤組成物の使用分野は、ラベルやプラスタ−技術の分野における用途である。
【００３７】
ポリプロピレンに基づく単軸及び二軸配向したフィルムは、接着包装テープに対して多量に使用されている。カートンの密封に対して接着包装テープを使用するためにはポリプロピレンに基づく二軸配向したフィルムが好適であるけれど、単軸配向したポリプロピレンフィルムも紐テープの分野で使用される。これは長さ（機械）方向における非常に高い引張り強度と低い伸長度が特徴であり、束ねる目的に、またパレットを一緒に保持するのに非常に適当である。接着剤組成物のフィルムへの適当な粘着力または適当な付着力に欠ける接着剤組成物を使用する場合、紐テープの滑りはパッレトの滑りをもたらし、それによりパレットの防護が不適切になる。接着剤組成物のフィルムへの不十分な付着は、カートン密封テープを使用する場合、包装したカートンの時ならぬ開放に至る。
【００３８】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）に基づく熱可塑性フィルムは、多くの製造業者が　接着テープを製造するのに使用している。特にＰＥＴに基づくフィルムは、高い破断時の伸びと１３０−１７５℃の熱安定性、並びに希アルカリ及び酸に対する耐性が特徴である。更にポリエステルに基づくフィルムは非常に高い耐摩耗性及び貫通抵抗性を有するが、ポリオレフィンに基づくフィルムと比べて価格が比較的高いために、接着包装テープの分野ではあまり使われていない。
【００３９】
天然ゴムに基づく接着剤組成物を有する接着テープの製造において、接着剤組成物及び基材フィルム間の接着促進剤として水に基づくプライマー及び溶媒媒体のプライマ−の両方が使用される。使用されるこれらの接着促進剤は、溶液から適用される天然ゴムに基づく接着剤組成物に対して幾分架橋効果も有する。
【００４０】
本発明の目的は、配向したポリオレフィンに基づくフィルム及び天然ゴムラテックスに基づく無溶媒的に製造された水に基づく接着剤組成物を有する接着テープを提供することである。このテープは、接着剤組成物の反対側の接着テープ基材面を活性化するためのコロナ処理を使用する必要なしに、静かな巻き戻し性を示す。更に、本発明の意図するのは接着テープが静かに巻き戻されねばならないということである。更に新規な接着テープは、市販の段ボールの包装に対する接着包装テープとして際立って適当でなければならない。
【００４１】
この目的は、主請求項で特定した接着テープを用いて達成される。従属請求項は、本発明の主題の有利な展開に関する。更に本発明は、本発明の接着テープを使用するための提案に関する。
【００４２】
（発明の説明）
本発明は、接着剤層から離れたフィルム面が表面処理されてない配向したポリオレフィンに基づくフィルムを含んでなる、片面が自己接着的にコーティングされた接着テープを提供する。このフィルムは、
天然ゴムラテックス　　　　　　　　　　　３０−６５重量％
炭化水素樹脂に基づく水性樹脂分散液　　　３５−７０重量％
を含んでなる混合物から調製される接着剤層が片面に付与されている。
【００４３】
本発明に従って使用できるフィルムは、単軸及び二軸配向したポリオレフィンに基づくフィルム、即ち配向したポリエチレンまたはエチレン及び／またはプロピレン単位を含む配向したコポリマ−に基づくフィルムを含む。
【００４４】
単軸配向したポリプロピレンは、長さ（機械）方向において極めて高い引張り強度と低い伸長度が特徴であり、例えば紐テープを製造するのに使用される。本発明の接着テープを、特に段ボール包装物や他の商品を束ね、且つパレット化するために製造する場合、ポリプロピレンに基づく単軸配向したフィルムが特に好適である。
【００４５】
ポリプロピレンに基づく単軸配向したフィルムの厚さは、好ましくは２５−２００μｍ、特に４０−１３０μｍである。
【００４６】
単軸配向したフィルムは、主に単層であるが、原則として多層の単軸配向したフィルムも製造できる。公知のフィルムの大多数は１、２、及び３層であるが、それ以上の層数を選択することもできる。
【００４７】
本発明の接着テープを製造するのに、即ちカートンを確実に密封するために更に特に好適に使用されるものは、機械方向（ＭＤ）の延伸比１：４−１：９、好ましくは１：４．８−１：６及び横（交叉）方向（ＣＤ）の延伸比　１：４−１：９、好ましくは１：４．８−１：８．５を有するポリプロピレンに基づく二軸配向したフィルムである。
【００４８】
ＡＳＴＭ　Ｄ８８２に従って１０％伸長で測定して、機械方向で達成される弾性率は、通常１０００−４０００Ｎ／ｍｍ２ 、好ましくは１５００−３０００Ｎ／ｍｍ２ である。
【００４９】
ポリプロピレンに基づく二軸配向したフィルムの厚さは、特に１５−１００μｍ、好ましくは２０−５０μｍである。
【００５０】
ポリプロピレンに基づく二軸配向したフィルムは、インフレーションフィルム押出し、または慣用の平板フィルム装置を用いて製造される。二軸配向したフィルムは１層または多層の両方が製造される。多層フィルムの場合、異なる層の厚さ及び組成は同一であってよいが、異なる厚さ及び組成のものも知られている。
【００５１】
本発明の接着テープに対して特に好適なものは、単層の二軸または単軸配向したフィルム及び多層の二軸または単軸配向したフィルムであり、ポリプロピレンに基づく。この多層フィルムは、塗布過程において層の剥離は欠点となるから十分にしっかりした層間結合を有するものである。
【００５２】
接着促進剤の、ポリオレフィンに基づく熱可塑性フィルムへの接着は、配向したポリオレフィンに基づくフィルム面が特に広く知られる方法、例えばコロナまたはフレーム処理で処理できるから、コロナ処理またはフレーム（ｆｌａｍｅ）予備処理によって改善することができる。コロナ処理による表面処理は好適である。表面処理法の総覧は、例えば「接着剤結合に対するプラスチックの表面前処理」、Ａ．クル−ス（Ｋｒｕｓｅ）、Ｇ．クリュ−ガ−（Ｋｒｕｅｇｅｒ）、Ａ．バ−ルマン（Ｂａａｌｍａｎｎ）及びＯ．Ｄ．ヘンネマン（Ｈｅｎｎｅｍａｎｎ）、Ｊ．アドヘション・サイ・テクノル（Ａｄｈｅｓｉｏｎ　Ｓｃｉ．　Ｔｅｃｈｎｏｌ．）、９巻（１２）、１６１１−１６２１頁（１９９５）にある。
【００５３】
本発明の接着テープに対する二軸配向したフィルムは、組成物に面する側又は存在するならば接着促進剤に面する側がコロナ前処理またはフレーム前処理されているが、組成物から離れた側は表面処理及び／またはコロナ前処理またはフレーム前処理されていない。
【００５４】
本発明の更に好適な具体例の場合、接着促進剤は随時フレームまたはコロナ処理したフィルムと接着剤層との間に存在し、接着剤組成物のフィルムへの効果的な結合と接着剤の架橋を保証する。接着剤組成物と基材フィルムの間に随意使用される接着促進剤は、言及する層間の結合を最適化する。
【００５５】
接着剤層の塗布割合は、特に１０−４５ｇ／ｍ２ である。ある好適な場合、塗布割合は１３−２８ｇ／ｍ２ である。
【００５６】
ある特に好適な例では、本発明の接着テープの接着剤は、天然ゴムラテックスを４５−６０重量％含む。また本発明によれば、他の天然ゴムラテックスも、異なる種類の天然ゴムラテックスの混合物も存在しうる。
【００５７】
塗布法に依存して、互いに独立に選択される次の成分を接着剤に添加することができる。
（ａ）老化防止剤　　　　　　　　　　　　　０．１−５重量％
（ｂ）消泡剤　　　　　　　　　　　　　　　０．０５−５重量％
（ｃ）アルコキシル化アルキルフェノール　　０．０５−４重量％、
特に０．３−３重量％
（ｄ）少くとも１つの着色顔料　　　　　　　０．０５−２０重量％
更に好適には、接着剤層は軟化点２０−８５℃の炭化水素樹脂に基づく少くとも１つの樹脂分散液を２０重量％まで含有する。接着剤は、特に０．０５−２０重量％、好ましくは２−１５重量％の更なる樹脂分散液を含有することができる。本発明の接着テープに使用される原料は、好ましくは第一に言及する天然ゴムラテックスが有利な価格であり、第二にその比較的高いアンモニア含量が天然ゴムラテックスに効果的な安定化を付与するから、０．７重量％のアンモニア含量を有する標準的な天然ゴムラテックスである。実質的に天然ゴムラテックスは、接着テープに対する接着剤組成物の使用に対して非常に適当である。ラテックスの非常に高い分子量により、分子鎖のインタ−ル−ピング（ｉｎｔｅｒｌｏｏｐｉｎｇ）、低いガラス転移温度、及び接着剤組成物製造中に素練りを行わないことにより、天然ゴムラテックスに基づく接着剤組成物は、接着力と粘着力との間の優秀なバランスを示す。
【００５８】
天然ゴムラテックス、言い換えれば水に基づく天然ゴム、に基づく接着剤組成物を使用することにより、ゴムの機械的劣化の類いは存在しない。それゆえに接着剤組成物は優秀な粘着性が特徴である。
【００５９】
これらの性質は、天然ゴムラテックスに基づく接着剤組成物を含んでなる接着テープを使用する時、特に重要なカートン型及び低温において使用する場合、非常に高度の包装防護性を確保する。天然ゴムラテックスの機械的安定性は、機械的剪断負荷に関して重要であり得る。強力な機械的剪断負荷は、天然ゴムラテックスの凝固をもたらし、それは加工できないことを意味する。天然ゴムラテックスに基づく接着剤組成物を機械的負荷に対して安定化するための可能性は、第一に適当な安定化樹脂分散液を使用すること、第二に乳化剤を使用することを含む。
【００６０】
本発明の接着テープは、好ましくは天然ゴムラテックスを、高アンモニア含量の標準的天然ゴムラテックス３０−６５重量％で含んでなる。
【００６１】
この固体含量は好ましくは５０−５５重量％である。
【００６２】
水性樹脂分散液、すなわち樹脂の水中分散液は公知である。その製造及び性質は、例えば「樹脂分散液」、アンネ　Ｚ．ケ−シ−（Ｃａｓｅｙ）、感圧接着剤技術ハンドブック、第２版、ドナタス・サタス編、バン・ノストランド・ラインホ−ルド、ニューヨーク、５４５−５６６ページに記述されている。炭化水素樹脂の分散液も同様に公知であり、例えばハ−キュレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）ＢＶから、商品名タコリン（Ｔａｃｏｌｙｎ）として提供されている。
【００６３】
本発明の接着テープに対して、炭化水素樹脂または変性炭化水素樹脂に基づく樹脂分散液が主な樹脂成分として使用される。接着剤は、樹脂分散液を３５−７０重量％、好ましくは４０−５５重量％含んでなる。樹脂分散液の固体含量は、特に４０−７０重量％、好ましくは４５−６０重量％である。
【００６４】
更に本発明によれば、異なる炭化水素樹脂の混合物に、また本発明の炭化水素樹脂と他の樹脂の混合物に基づく樹脂分散液も使用できる。
【００６５】
同様に、変性炭化水素に基づく樹脂分散液も公知であり、特にこの関連では芳香族で変性されたＣ５／Ｃ９炭化水素樹脂分散液が興味深い。樹脂分散液の、従って接着剤組成物の極性は、芳香族の割合によって調整できる。また接着剤組成物の極性は樹脂の固さに影響する。芳香族含量が少なければ少ないほど、変性炭化水素樹脂分散液の極性は低下する。
【００６６】
天然ゴムに基づく接着剤に対する老化防止剤は公知である。特に接着剤の酸化防止剤として３つの異なる種類の老化防止剤が使用される：アミン、ジチオカ−バメ−ト、及びフェノールに基づく老化防止剤である。フェノールに基づく老化防止剤は、ＵＶ照射及び日光の影響下において非常に有効である。
【００６７】
本発明の接着テープに対しては、フェノールに基づく老化防止剤が使用される。この接着剤は、特にフェノールに基づく老化防止剤を０．１−５重量％含んでなる。また本発明によれば、他の種類の老化防止剤、例えばアミン及びジチオカ−バメ−トに基づく老化防止剤も使用される。
【００６８】
天然ゴムに基づく接着剤の有機及び無機顔料は、公知である。天然ゴムに基づく接着剤の着色に関して、特に二酸化チタンまたは二酸化チタンと異なる色の顔料との組合わせが使用される。本発明の接着テープに対して、適当な有機及び／または無機着色顔料は分散液形で使用される。接着剤は、好ましくは有機及び／または無機着色顔料を０．０５−２０重量％含んでなる。更に本発明によれば、異なる有機及び無機顔料の混合物に基づく顔料も使用される。
【００６９】
アルコキシル化アルキルフェノ−ルの可塑剤としての使用は、とりわけ「アクリル分散液の変性」、アレキサンダ−・ゼトル（Ａｌｅｘａｎｄｅｒ　Ｚｅｔｔｌｅ）、感圧接着剤技術ハンドブック、第２版、ドナタス・サタス編、バン・ノストランド・ラインホ−ルド、ニューヨーク、４７１ページに提案されている。アルコキシル化アルキルフェノ−ルの性質は、アルキル基により、また主にポリグリコ−ルエ−テル鎖の構造により決定される。ある好適な例では、プロポキシル化アルキルフェノ−ルが使用される。水溶性のアルコキシル化アルキルフェノ−ルが好適である。
【００７０】
アルキルフェノ−ルポリグリコ−ルエ−テルの、天然ゴムラテックス分散液接着剤組成物を安定化するための乳化剤としての使用は、中でも「天然ラテックスの、水に基づくＰＳＡへの配合」、リチャ−ド（Ｒｉｃｈａｒｄ）Ｃ．オルダック（Ｏｌｄａｃｋ）及びロバ−ト（Ｒｏｂｅｒｔ）Ｅ．ブロス（Ｂｌｏｓｓ）、アドヘシブ・エ−ジ（Ａｄｈｅｓｉｖｅ　Ａｇｅ）、１９７９年４月号、３８−４３ページに提案されている。アルコキシル化アルキルフェノ−ルのまたは一般にポリエチレンオキシエタノレ−ト縮合物の性質及び安定化効果は、主にポリグリコ−ルエ−テル鎖によって決定される。この関連において、ポリグリコ−ルエ−テル鎖の長さ及び天然ゴムラテックスへの安定化効果の間の関係が見出だされている。
【００７１】
本発明の接着剤は、アルコキシル化アルキルフェノ−ルを０．０５−５重量％、好適には１−３重量％含んでなることができる。
【００７２】
接着テープロールの中心から２５ｃｍの距離において巻き戻し速度４５ｍ／分で巻き戻した時に、接着テープは８０ｄＢ（Ａ）未満の騒音レベルを示す。
【００７３】
本発明の接着テープは、公知の方法で製造できる。通常の製造法の総覧は、例えば「コ−ティング装置」、ドナタス・サタス、感圧接着剤技術ハンドブック、第２版、ドナタス・サタス編、バン・ノストランド・ニューヨーク、７０８−８０８ページに見出だされる。接着テープを乾燥し且つ細く切る公知の方法も、このハンドブックに見出だされる。
【００７４】
本発明の接着テープは、多くの接着テープの用途に適している。１つの重要な適用分野は、包装用途である。接着テープは、カートン密封テープ、一般的接着包装テープ、紐テープ、及びプラスチック包装及びプラスチックバッグの密封用接着テープとしての使用に適当である。本接着テープはパレットの防護に適当である。更なる用途は、緩い商品及び輸送用商品、例えばパイプ、厚板などの束ねである。本発明の接着テープは、例えば冷蔵庫及び他の電気及び電子器具の、輸送時の固定に使用できる。更なる用途は、例えば建設分野におけるラベルの保護、表面の保護、及び包装用の引き裂き開包テープを含む。事務所分野での用途も可能である。接着包装テープは特に６６、１００、及び１０００ｍの巻き取り長さを有する。通常のロール幅は、１８、２４、３６、４８、５０及び７２ｍｍで選択される。好適な色は茶色、白色、及び透明である。印刷はロール幅１４４または１５０ｍｍで行ない、次いでこれを上述した幅に切断する。
【００７５】
ここに接着剤組成物の反対側の接着テープ基材側を活性化するためにコロナ予備処理をする必要のないことを再び強調したい。従って、付加的な、技術的に複雑な工程が省略できる。
【００７６】
以下の記述は、実施例を参照して本発明を例示するためのものであり、本発明を不必要に限定することを意図しない。
実施例
実施例ａ：フィルム
ラジチ（Ｒａｄｉｃｉ）からのポリプロピレンに基づく二軸配向したフィルムを使用した。
フィルムの厚さ　　　　　　２６μｍ
商品名　　　　　　　　　　ラジル（Ｒａｄｉｌ）Ｔ
会社／製造業者　　　　　　ラジチＳｐＡ
破断時の伸び、ＭＤ　　　　１３０％
破断時の伸び、ＣＤ　　　　５０％
弾性率、ＭＤ　　　　　　　２５００Ｎ／ｍｍ２
弾性率、ＣＤ　　　　　　　４０００Ｎ／ｍｍ２
未処理のＢＯＰＰフィルムのラジルＴ２５の表面エネルギーは３０ｍＮ／ｍ未満である。接着促進剤をコ−ティングしたポリプロピレン表面の表面エネルギ−は、コロナ処理後４４−４６ｍＮ／ｍである。フィルムラジルＴ２５の未処理のポリプロピレン表面の表面エネルギーは３０ｍＮ／ｍ以下である。これは接着剤組成物の反対側のフィルム側である。
実施例ｂ：成分
使用した成分：
ｂ１　　　　　　接着剤組成物について
ｂ１．１　　　　ウェバ−・アンド・シェ−ル（Ｗｅｂｅｒ　＆　Ｓｃｈａｅｒ
，Ｈａｍｂｕｒｇ）から得た天然ゴムラテックス（固体含量６
０％）
ｂ１．２．１　　炭化水素樹脂に基づく水性樹脂分散液（ハ−キュレスＢＶ製、
タコリン１０７０、固体含量５５重量％、軟化点７０℃）
ｂ１．３　　　　シントマ−社（Ｓｙｍｔｈｏｍｅｒ　ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆ
ｕｒｔ）からの老化防止剤ＡＤ１１２
ｂ１．４　　　　ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ）からの消
泡剤フォ−ムマスタ−（Ｆｏａｍｍａｓｔｅｒ）３０６
ｂ２　　　　　　プライマ−について
ｂ２．１　　　　トラピレン（Ｔｒａｐｙｌｅｎ）６９６５Ｗ［トラマコ（Ｔｒ
ａｍａｃｏ，Ｈａｍｂｕｒｇ）からの低塩素化ポリプロピレン
分散液］または
ブトファン（Ｂｕｔｏｆａｎ）ＬＳ１０３（ＢＡＳＦからのス
チレン−ブタジエン分散液）
実施例ｃ：処方
ｃ１　　　接着剤の処方Ａ
処方を重量％で示す：
天然ゴムラテックス分散液　　　　　５２重量％
タコリン１０７０　　　　　　　　　４７重量％
老化防止剤　　　　　　　　　　　　０．７重量％
消泡剤　　　　　　　　　　　　　　０．３重量％
ｃ２　　　プライマ−の処方Ｂ
処方を重量％で示す：
トラピレン（Ｔｒａｐｙｌｅｎ）６９６５Ｗ　　１００重量％
または
ブトファンＬＳ１０３　　　　　　　　　　　　１００重量％
実施例ｄ：接着剤及びプライマ−の製造
コ−ティングすべき接着剤Ａを次のように製造した：
ｄ１　　樹脂分散液を、通常の機械的撹拌機で連続的に撹拌しながら２３℃で天
然ゴムラテックスに添加した。これを、次いで更に１５分間注意深く撹
拌した。
ｄ２　　工程１の混合物（ｄ１）に、老化防止剤と消泡剤を注意深く加え攪拌し
た。攪拌は次いで１５分間継続した。これに次いでコ−ティングした。
【００７７】
処方Ｂのプライマ−を次のように製造した。
ｄ３　　トラピレン６９６５ＷとブトファンＬＳ１０３を混合し、更に予備処理
せずに使用した。
実施例ｅ：コ−ティング
フィルムａを、プライマ−処方Ｂで及び接着剤処方Ａ及びＢで、ワイヤードクターによりコ−ティングした。第１段階においてプライマ−を塗布し、８０−９０℃で短期間乾燥し、次いで直接第２段階（インラインまたはオフライン）において接着剤をプライマ−層に塗布した。
【００７８】
ワイヤードクターとコ−ティング速度を、コ−ティングしたフィルムの乾燥後に約１８ｇ／ｍ２ の接着剤塗布量及び０．６−０．８ｇ／ｍ２ のプライマ−塗布適用量となるように、調節した。コ−ティングは、操作幅５００ｍｍ及びコ−ティング速度１０ｍ／分において、パイロットコ−ティング工場で行った。ワイヤードクター塗布機を有するコ−ティング場の下流に、加熱空気（約１００℃）で運転される乾燥トンネルを配置した。コ−ティングしたフィルムを幅５０ｍｍ及び長さ６０ｍに加工した。
【００７９】
２３℃で２日間の貯蔵後に、また２３℃で１−３か月間の貯蔵後に技術的接着データを決定した。
実施例ｆ：結果
使用した試験法を以下に簡単に記述する。
【００８０】
接着剤塗布割合を決定するために、既知の表面積の円形試料をコ−ティングしたフィルムから切取り、秤量した。次いで接着剤組成物を石油スピリットを用いて除去し、今や接着剤組成物のないフィルムを再び秤量した。接着剤塗布割合（ｇ／ｍ２ ）をその差から計算した。
【００８１】
段ボールに関して付着性を特徴付けるために、標準的な市販の手動ローラーを用いて接着テープを段ボールに塗布し、重さ２ｋｇのスチールローラーで圧着させた（２回ロール掛け）。３分の待ち時間後、接着テープを約３０ｍ／分の速度及び段ボール表面に対して約１３０°の角度で平行に引きはがした。段ボールに対する付着性は、標準的な市販の接着包装テープ、例えばその付着性が非常に良く特徴付けられているバイエルスドルフからのテサパック（ｔｅｓｓａｐａｃｋ）４１２４と比較して、抜き取られた紙の繊維量に基づいて定性的に評価した。
【００８２】
包装防護性を決定するために、標準的なカートン［輸送用カートン、４２５ｍｍ（長さ）ｘ３２５ｍｍ（幅）ｘ１６５ｍｍ（高さ）、ユ−ロパカルトン（Ｅｕｒｏｐａｋａｒｔｏｎ）製、構造：１２５ｇ／ｍ２ のクラフトライナ−・アウタ−・プライ（ｋｒａｆｔｌｉｎｅｒ　ｏｕｔｅｒ　ｐｌｙ）の２重波形段ボール］を、標準的な市販の自動荷造り機［クネヒト（Ｋｎｅｃｈｔ）６０３０型、密封装置６２３０、ブレ−キング・パス（ｂｒａｋｉｎｇ　ｐａｔｈ）のない設定］により、接着テープで密封した。接着テープは、最終面の各々においてその６０ｍｍが接合するように、標準的なＵ字型密封で中央に塗布した。密封前に、カートンを豆で完全に満たし、これを側面を下にして４０℃及び２３℃で貯蔵した。包装の防護性は、カートンが３０日以上の間密封され続けられるならば非常に良好であるとした。また接着テープのカートン上での滑りも特徴付け、記述し、更に接着テープの接合面積での挙動及びこれらの性質を参照接着テープと比較した（表１）。
【００８３】
巻き戻しの騒音は、４５ｍ／分の速度で接着テープを巻き戻して決定した。巻き戻しの騒音はブリュ−エル・アンド・キエア−ル（Ｂｒｕｅｌ　＆　Ｋｊｅａｒ）からの標準的な騒音値計（２２２６型）を用いて、接着テープのロールの中心から２５ｃｍの距離においてｄＢ（Ａ）で測定した。８０ｄＢ（Ａ）未満の測定騒音値は静かと分類した。
【００８４】
巻き戻し力は公知の式に従って、トルクを測定し、巻き戻し力をＮ／ｃｍで計算することにより、一定の巻き戻し速度（３０ｍ／分）で測定した。
【００８５】
エンボス化されてないフィルムを用いた本発明の接着テープの検討結果及びその対照接着テープとの比較評価の結果を表１に示す。
表１：本発明の接着テープの特性
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試料Ａは反対面をコロナ処理してない本発明の接着テープの試料
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2004505163.tif 000031
2004505163.tif 000032
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