(57)【要約】無機収着剤と結合剤と水と場合によりプレス助剤とからなる混合物を少なくとも７０ＭＰａの圧力でプレスすることにより得られる、７００μｍ未満の厚さを有する無機収着剤と結合剤とに基づく小板状プレス体（ウェファー）につき開示し、ここで混合物にて乾燥収着剤と乾燥結合剤との重量比は約４〜０．７であり、１６０℃で測定して混合物の水分含有量は約８〜２０％であり；次いで得られた生プレス体を更に水分を除去するまで少なくとも約５００℃の温度にて焼成することを特徴とする。
2004515443.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機収着剤（ソルベント）と結合剤とからなる、または含有する混合物を少なくとも７０ＭＰａの圧力でプレスすることにより得られる、７００μｍ未満の厚さを有する少なくとも１種の無機収着剤と少なくとも１種の結合剤とを含有する小板状プレス体（ウェファー）において、混合物にて乾燥収着剤（ソルベント）と乾燥結合剤との重量比が約４〜０．７であり、１６０℃で測定して混合物の水含有量が約８〜２０％であり；さらに得られた生プレス体を水含有量をさらに除去するまで少なくとも約５００℃の温度にて焼成することを特徴とする小板状プレス体。
【請求項２】
混合物には水および／またはたとえば二価もしくは三価金属の脂肪酸塩のようなプレス助剤を添加することを特徴とする請求項１に記載のプレス体。
【請求項３】
一定重量まで、または焼成温度で測定して＜２重量％の残留湿分まで焼成を行うことを特徴とする請求項１または２に記載のプレス体。
【請求項４】
無機収着剤が天然もしくは合成ゼオライトであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項５】
結合剤がスメクタイト型粘土、好ましくはベントナイトであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項６】
ウェファーの厚さが約２００〜４００μｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項７】
混合物にて乾燥収着剤と乾燥結合剤との重量比が約１．５〜１であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項８】
圧力が約１００〜１３００ＭＰａであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項９】
プレス助剤として二価もしくは三価金属の脂肪酸塩を使用することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項１０】
タンニン含有結合剤、好ましくはケブラッチョと一緒にプレスされたことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項１１】
混合物が全く多量割合、好ましくは１５％以下、特に好ましくは８％以下、特に０％の＞２５０μｍ、好ましくは＞２００μｍ、特に好ましくは＞１５０μｍの粒子を含有しないことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項１２】
混合物における粒子の主割合、すなわち少なくとも約５０％、特に少なくとも約６０％が約４５μｍより大であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項１３】
混合物が主として球状粒子を含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項１４】
粒子の５０％より大、特に７５％より大、好ましくは８０％より大、特に９８％より大が実質的に球状であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項１５】
混合物が噴霧乾燥により得られたことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項１６】
減圧下で焼成したことを特徴とする請求項１〜１５のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項１７】
プレス体への圧力印加下に焼成を行うことを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載のプレス体。
【請求項１８】
プレス体の焼成を穿孔チューブにて圧力下に行ったことを特徴とする請求項１７に記載のプレス体。
【請求項１９】
無機収着剤（ソルベント）と結合剤とからなる、または含有する混合物を少なくとも７０ＭＰａの圧力にてプレスし、ここで混合物にて乾燥収着剤（ソルベント）と乾燥結合剤との重量比を約４〜０．７にすると共に、１６０℃で測定して混合物の水分含有量を約８〜２０％とし；更に得られた生プレス体をさらに水分を除去するまで少なくとも約５００℃の温度にて焼成することを特徴とする小板状プレス体（ウェファー）の製造方法。
【請求項２０】
請求項２〜１８のいずれか一項に記載の条件下で、請求項２〜１８のいずれか一項に記載の成分の１種もしくはそれ以上を使用することを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
表示装置のような電子デバイス、特に電気ルミネッセンス部品における挿入体としての請求項１〜１８のいずれか一項に記載のプレス体の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は７００μｍ未満の厚さを有する無機収着剤と結合剤とに基づく小板状プレス体（ウェファー）に関するものであり、これは高い機械強度と僅かな脆性とを特徴とし、さらに無機および有機ガスもしくは蒸気を効果的に収着する状態にある。
【０００２】
ゼオライトと結合剤とに基づくプレス体（特にタブレット）の製造は既に公知である。特開昭６１−１５５２１６号公報によれば、ゼオライトと結合剤と滑剤との混合および混合物の押出しによりゼオライト−タブレットが製造される。全方向に同一寸法を有するタブレットが取扱われていることは明らかである。
【０００３】
特開昭５６−０６３８１８号公報からはガス収着剤として使用するためのゼオライト−タブレットの製造が公知であり、ここでは粉末化されると共に１０５〜１１０℃にて乾燥されたゼオライトを８．１重量％のベントナイト粉末と混合すると共に４％の尿素水溶液と混練する。この混合物をタブレット化し、乾燥し、更に５１０℃にて焼成する。耐圧性の向上が尿素含有により得られる。
【０００４】
特開昭５５−１６５１４４号公報からはゼオライト粉末を粉末形態で冷却凝集させるべくベントナイトおよび水と混練し、この混合物を押出すと共に０．８〜１０ｍｍの直径を有する丸形小粒子を形成させることが知られている。
【０００５】
特開昭５５−１０４９１３号公報によれば、Ｎａ型におけるゼオライトを２５重量％の粘土と混合し、水と混練し、押出し、６５０℃にて焼成し、塩化カルシウム溶液に浸漬させ、洗浄し、１１０℃にて乾燥すると共に４００℃にて活性化させる。タブレットは乾燥剤として使用される。
【０００６】
特開昭４６−０３２５７２号公報によれば、ゼオライト粉末をカオリンおよびＮａ−（もしくはＮＨ４）−ヒドロキシエチルセルロースと混合し、成形し、乾燥させ、６５０℃で焼成してゼオライト−タブレットの強度を向上させる。
【０００７】
特開平２−１４４１２１号公報によれば、ゼオライト粉末もしくは粒子の押出しにより塩化カルシウムもしくはベントナイトおよび水と一緒に脱臭剤を押出し、次いで混合物をタブレット化させると共にタブレットを焼成する。
【０００８】
特開昭６３−２１８２３４号公報によれば、微小孔粒子（たとえばギプス、セメント、セラミック粉末）およびたとえばＣａＣｌ２、ＬｉＣｌ、ベントナイト、ゼオライト、ＰＶＡもしくは他の水溶性ポリマーなど無機もしくは有機充填材とからなる混合物の押出しにより乾燥剤が製造される。混合物をタブレット化し、次いで硬化させる。
【０００９】
特開昭６０−１３２６４３号公報によれば、結合剤として２０％セピオライトの使用下で乾燥剤としてのゼオライト−タブレットが製造される。この混合物を水と混練し、タブレット化させ、１５０℃にて乾燥すると共に５５０℃にて焼成する。タブレットはベントナイト−タブレットと比較して向上した乾燥作用を有する。
【００１０】
空間的に狭い状況下および機械的要件下で使用するには、従来技術で作成されたタブレットは不適当である。何故なら、これらは厚過ぎると共に重過ぎかつ質量−および表面に関し有害ガスおよび蒸気に対する低過ぎる収着力しか持たないからである。従来技術による方法および混合を用いれば脆過ぎるプレス体しか得られず、これらは特に燃焼後に崩壊する。
【００１１】
電気ルミネッセンスデバイスは、乾燥剤が存在する時のみ長時間にわたり問題なく機能することが知られている。これは電極（特に陰極）のたとえば湿度に対する感受性に起因する（陰極はＣａ−もしくはＭｇ−合金で構成される）。従ってこれらデバイスは保護ガス下にできるだけ良好に封止される。
【００１２】
欧州特許出願公開第５００３８２Ａ２号明細書には電気ルミネッセンスデバイスにおける湿分収着剤の使用が記載されている。粉末もしくは小球体の形態における乾燥剤がその際、黒色シリコーン樹脂被覆に塗布される。好適実施形態によれば、ガス透過性袋に乾燥剤が満たされる。
【００１３】
米国特許第５，８８２，７６１号明細書にも電気ルミネッセンスデバイスにおける乾燥剤の使用が記載されている。好適乾燥剤としてはＢａＯが使用される。
【００１４】
上記刊行物から公知の収着剤は、水蒸気しか収着しえないと言う欠点を有する。陰極に対する浸食はしかしながら他のガスによっても解決でき、これらガスは水の他に封止すべく利用されたエポキシド樹脂の分解に際し生ずる（アンモニア、揮発性アミン）。さらにルミネッセンス部品を無力にするための酸素の作用も導入される（陰極の酸化）。
【００１５】
本発明は無機収着剤と無機結合剤とに基づく極めて小さい厚さ（７００μｍより小）を有する小板状プレス体（ウェファー）を提供することを課題とし、このウェファーはその小さい厚さにも拘わらず大きい強度を有し、従って限られた場所にしか使用しえずかつ振動を受けうる電子部品（たとえば自動車および携帯電話における電子表示装置）に組込むことができる。
【００１６】
本発明によればこの課題は、少なくとも１種の無機収着剤と少なくとも１種の結合剤と必要に応じ水およびプレス助剤とからなる或いはこれらを含有する混合物を少なくとも７０ＭＰａの圧力にてプレスすることにより得られる７００μｍ未満の厚さを持った、無機収着剤と無機結合剤とに基づく小板状プレス体（ウェファー）を提供することにより解決され、混合物にて乾燥収着剤と乾燥結合剤との重量比は約４〜０．７であり、混合物の水分含有量は１６０℃で測定して約８〜２０％であり；更に得られた生プレス体を少なくとも約５００℃の温度にて全水分含有量の更なる除去まで焼成することを特徴とする。
【００１７】
本発明によるプレス体（ウェファー）は高い強度と小さい脆性と高い収着速度と高い収着能力とを小さい質量にて有する。これらは低い熱延性を示すと共に摩耗が無く、しかも作成に際し顔料の添加によって容易に着色することもできる。
【００１８】
本発明によるウェファーは自動化プロセスにて単位時間当たり大きい物品数で作成することができる。これらは取扱い容易であると共に、たとえばいわゆる「ピック−アンド−プレイス」装置を用いて貯蔵容器から取出すと共に電子デバイスに挿入することができる。
【００１９】
本発明によるウェファーは、水蒸気の他に他のガス（アンモニア、アミン、酸素）を収着する状態にある。これらは高い収着能力を有するので、これらが挿入される電子デバイスを完全には気密に遮蔽する必要がなく、すなわちデバイスへの水蒸気の拡散速度はゼロより大である。従ってデバイスを封止するための適する物質（たとえばエポキシド樹脂）の選択が簡単である。何故なら、これら物質がその最終的な最低水蒸気透過性に達せねばならない臨界的時間はウェファーの挿入により長期化されうるからである。
【００２０】
好ましくは無機収着剤は天然もしくは合成ゼオライトである。しかしながら、たとえば非晶質珪酸または水酸化アルミニウム、並びに２種もしくはそれ以上のソルベントからなる混合物も使用することができ。
【００２１】
結合剤としては原理的に、当業者には適する見られるような結合剤を使用することができる。好ましくは結合剤としてはスメクタイト型粘土、特にベントナイトが使用される。同様に更なる無機結合剤、たとえば水酸化アルミニウムオキシド（プソイドベーマイト）の使用も可能である。しかしながら炭水化物系もしくはタンパク質系の有機結合剤、たとえば澱粉、セルロース誘導体（たとえばＣＭＣもしくはＣＥＣ）、カゼインまたは他の合成ポリマー、たとえばＰＶＡ、ＰＶＰもしくはポリフェノールまたはタンニン含有結合剤（ケブラッチョ）も使用することができる。さらに、種々異なる結合剤の混合物も使用することができる。
【００２２】
ベントナイトをゼオライトに添加しても、驚くことに、ゼオライトの収着能力は低下しない。事実、相乗作用も確認され、すなわち混合物の水蒸気吸収は純ゼオライトに比べ計算上予想されるよりも焼成後にずっと低くなる。
【００２３】
ウェファーの厚さは、好ましくは約４００μｍ以下、特に約２００〜４００μｍである。
【００２４】
本発明の主題は更に前記プレス体の製造方法であり、この方法は少なくとも１種の無機収着剤と少なくとも１種の結合剤と必要に応じ水およびプレス助剤とからなる或いはこれらを含有する混合物を少なくとも約７０ＭＰａの圧力にてプレスし、混合物にて乾燥収着剤と乾燥結合剤との重量比を約４〜０．７とし、さらに混合物の水分含有量を１６０℃で測定して約８〜２０％とし；得られた生プレス体を少なくとも約５００℃の温度にて全水分含有量の更なる除去まで焼成することを特徴とする。
【００２５】
この方法によれば特に好ましくは極めて良好な物理的および化学的性質を有するプレス体が得られることを突止めた。特に好ましいプレス体は出発混合物における結合剤に対する乾燥収着剤の混合比を約１．５〜１とする。
【００２６】
混合物の所望の水分含有量は、各成分（収着剤、結合剤）の水分含有量および／または水の追加的添加を介し調整することができる。
【００２７】
収着剤として好適に使用されるゼオライトＡは粉末形態で得られると共に、約１０〜２２％の水分含有量を有する。結合剤として好適に使用されるベントナイトは約１０〜２０％の水分含有量を有する粉末として得られる。使用されるベントナイトは、乾燥状態に基づき好ましくは＞８０％のモンモリロナイト含有量を有する。プレス助剤としては好ましくは二価もしくは三価金属の脂肪酸塩、たとえばステアリン酸カルシウム、マグネシウムもしくはアルミニウムが使用される。
【００２８】
プレス体まで混合物をプレスする際、混合物がより多量の割合、すなわち約１５％以下、好ましくは約８％以下、特に好ましくは０％の＞２５０μｍ、好ましくは＞２００μｍ、特に好ましくは＞１５０μｍの粒子を全く含有せず、更に粒子の主割合、すなわち少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％が約４５μｍより大であれば最良の結果が得られることを突止めた。
【００２９】
好適なプロセス手段は、ゼオライト粉末およびベントナイト粉末を所望の比にて混合物を粒状化させうるような量の水と混合することにある。好ましくはこのため、強力ミキサが使用される。添加せねばならない水の量はゼオライトとベントナイトとの混合比、並びにそれぞれ使用されるベントナイトのコロイド化学的性質に依存し、当業者により容易に決定することができる。粒状化の後、混合物を約８〜２０％の水分含有量まで調整もしくは乾燥し、ここで水分含有量は１６０℃にて測定される。次いで混合物を＜２５０μｍ、好ましくは＜２００μｍ、特に好ましくは＜１５０μｍの粒子寸法まで前記した通り粉砕する。
【００３０】
驚くことに、生プレス体まで混合物をプレスする際、混合物の粒子の少なくとも大部分が更に球状特性をたとえばこれらが噴霧乾燥により得られるように有するならば、最良の結果が得られることを突止めた。従って特に好適なプロセス手段は、ゼオライト粉末およびベントナイト粉末をたとえばウルトラ−ツラックス−攪拌機のような高剪断攪拌装置の使用下でポンプ輸送可能な懸濁物まで水に懸濁させると共に、これらを従来法により噴霧乾燥することにある。噴霧乾燥プロセスの相応の操縦により、混合物の水分含有量を約８〜２０％の好適数値まで調整することができる（水分含有量は１６０℃にて測定される）。上記したように混合物が＞２５０μｍ、好ましくは＞２００μｍ、特に好ましくは＞１５０μｍの粒子の大きい割合を含有せず、さらに粒子の主たる割合が約４５μｍより大となるような粒子寸法分布の調整も同様に、噴霧乾燥プロセスの相応の操縦によりおよび場合によりその後のたとえば凝集解除、篩分および精選のような当業界で知られたプロセス段階として行うこともできる。
【００３１】
混合物からのプレス体の成形は、少なくとも約７０ＭＰａの圧力を用いて行われる。好適プレス圧力は約１００〜１３００ＭＰａである。混合物のプレスは市販入手しうる自動プレス装置で行うことができ、その構造は当業者に公知である。
【００３２】
プレス体の支障のない生産を実現するには、成形された物体を残留物なしにかつプレス加工具から容易に剥離させることが重要である。これは相応の表面改質された加工具（たとえばＴｉＮ−もしくはＷＣ−改質鋼）の選択、混合物の水分含有量の正確な調節、並びにプレス過程の場所における温度および空気湿度の制御により確保することができる。より低い混合物の水分含有量の場合は比較的高い絶対空気湿度、たとえば約２５〜３５℃にて６０〜８０％の相対湿度に調整することが好ましい。混合物の高い水分含有量の場合は、比較的低い絶対空気湿度、たとえば約２０〜３０℃にて３０〜５０％の相対湿度が一層好適である。更なる好適可能性は、たとえばステアリン酸マグネシウムもしくはステアリン酸カルシウムのような「粘着防止剤」を、プレスサイクルの所定回数の後、たとえば各サイクルもしくは各第２サイクルの後にプレス加工具に塗布することである。これによりプレス加工具へのプレス品の粘着を効果的に回避することができる。
【００３３】
プレス体は約５００〜９００℃、好ましくは約６５０℃にて一定重量に達するまで焼成され、水分含有量が更に除去される。
【００３４】
さらに、驚くことに焼成工程の際にプレス体に圧力を加えることによるプレス体焼成の際の湾曲化および緊縮化の発生をさらに抑制しうることが突き止められた。
【００３５】
好適実施形態によれば、特殊構造のベルト焼成装置を使用して焼成する際にプレス体に対する圧力の印加が行われ、その際ベルトにわたりプレス体に対する圧力印加が行われる。原理的に、焼成の際のプレス体への圧力印加は任意に行うことができ、ただし印加した圧力により一方では焼成の際のプレス体の湾曲化が効果的に抑制され、他方では圧力はプレス体の損傷をもたらさないものとする。一般に、１０〜３０，０００Ｐａ、特に１００〜５，０００Ｐａの圧力を用いることができる。更なる好適可能性によれば、所定個数のプレス体をたとえばステンレス鋼もしくはセラミックからなるチューブに堆積させる。好ましくは、これらチューブは焼成の際に水の逸散を許す孔部を有する。これにより急速かつ一様な乾燥が可能となる。チューブ内の全堆積物は充分な圧力を受け、焼成の際のプレス体の湾曲化を抑制するが、プロセス工程の際のプレス体の分解、粘着もしくは焼結をもたらさない。一般に、この圧力は約１０〜３０，０００Ｐａ、特に１００〜５，０００Ｐａである。本発明により圧力印加の下で焼成されたウェファーは扁平であって、湾曲化もしくは緊縮化を全くもしくは最少程度しか示さず、このことは電気ルミネッセンス装置に使用するための前提となる。
【００３６】
更なる好適実施形態によれば、焼成温度を段階的に低下もしくは上昇させて、水の速過ぎる或いは不均一な逸散によるプレス体における亀裂およびひび割れの形成を阻止することができる。
【００３７】
更にプレス体は減圧下で焼成および冷却することもでき、これによりプレス体は酸素のような永久ガスをも収着する状態となる。
【００３８】
更にプレス体は着色用顔料、たとえばＦｅ３Ｏ４を含有することもできる。
【００３９】
本発明の主題はさらに、たとえば表示装置のような電子デバイスもしくは部品、特にたとえば有機発光ダイオードー（ＬＥＤ）のような電気ルミネッセンス部品における挿入体としての前記プレス体の使用でもある。しかしながら、これらは感湿性液晶表示装置（ＬＣＤ）にも使用することができる。
【００４０】
これらデバイスもしくは部品は、無機もしくは有機ガスまたは水蒸気により作成時または使用時にその機能が損傷されることもあり、その構造に基づき収着剤につき極めて僅かな空間領域しか持たない。
【００４１】
これら電子デバイスもしくは部品（たとえば自動車および携帯電話における表示装置）はしばしば強力な振動を受け、従ってプレス体が分解または破壊されないことが重要である。その強度に基づき、プレス体をガス透過性フィルムで覆う必要はなく、これにより電子部品の作成が簡単化される。
【００４２】
ＢａＯと対比して、電子部品の明らかな容積上およびコスト上の減少が可能となる。従ってウェファーは質量に関し電子部品内の必要温度範囲および湿度範囲にて水蒸気につき一層高い収着能力および収着速度を有する。ＢａＯの使用に際し、水和反応にて材料の容積増加が１００％程度となることを考慮せねばならず、従って部品内には乾燥剤を展延するための追加容積を塗布せねばならず、ＢａＯと電気ルミネッセンス層との間には水蒸気透過性フィルムを設けねばならず、このフィルムは展延されると共に場合により崩壊された乾燥剤と層との間の接触を防止する。これに対し、水蒸気吸収の際のウェファーは決して容積変化を示さず、しかも機械的に安定に留まって、部品内の追加的展延容積の提供および保護フィルムの塗布を回避することができる。
【００４３】
ＢａＯはさらに、それ自身でおよびその水和生成物が強塩基性反応を示すという欠点を有する。このため湿分吸収に際し局部的に強度に加熱されると共に、有機化合物との直接的接触に際し自己着火する傾向を有する。これは上記保護フィルムのためのポリマーの選択を極めて高価なもの（たとえばフルオロポリマー）に制限し、部品のコストを高める。従ってＢａＯの使用に際し脱着問題が生ずる。何故なら、健康上有害な薬品として電子部品の各部分の解体、再使用および脱着が極めて困難となるからである。
【００４４】
しかしながら、本発明によるプレス体は他方ではたとえば医薬包装における挿入体としても使用することができる。何故なら、ここでは乾燥剤を収納するため限られた容積しか用いえないからである。
【００４５】
プレス体は任意の形態、たとえば丸形、正方形、三角形もしくは矩形の形態で存在することができ、或いは孔部および／または切欠部を含むこともできる。本発明によるプレス体はダストフリーかつ耐摩耗性である。これらは慣用の自動プレス装置にて単位時間当たり一層多い物品数にて作成することができる。
【００４６】
以下、本発明を実施例により更に説明する。
【００４７】
例１（比較）
７５．２ｋｇのゼオライト４Ａ（水含有量２０％）と２３．８ｋｇのベントナイト（水含有量１２％）と１ｋｇのステアリン酸カルシウムとを強力ミキサにて２分間混合した。次いで水を粘度が強度に上昇するまで添加し、更に４分間混合した。この混合物を１１０℃にて１２％の水分含有量まで乾燥させ、次いで粒状化し（ストークス・グラニュレータ）、次いで篩分した（２５０μｍ）。＜２５０μｍの粒子寸法を有する０．２２ｇの材料を６９ＭＰａの圧力にて丸形ウェファーまでプレスした。生ウェファーを６５０℃にて３時間にわたり焼成し、湿分排除下に冷却し、気密に包装した。ウェファーの厚さは焼成に際し約１５〜２５％減少した。
製品の特性：
厚さ：            ３００±５０μｍ
湿分（焼成後）：  ＜１％
生産の際の粗悪品：＞９０％
落下試験＊：      １００％破壊、縁部にてウェファーが崩壊
【００４８】
＊耐圧性に関する尺度としては、いわゆる落下試験が役立ち、ここでは１００個の焼成されたプレス体（２７ｍｍの直径を有する円盤）を１ｍの高さから扁平面を下方にして落下させる。破壊した検体の比率を確認する。
【００４９】
例２（比較）
５７ｋｇのゼオライト４Ａ（水含有量２０％）と４２ｋｇのベントナイト（水含有量１２％）と１ｋｇのステアリン酸カルシウムとを強力ミキサにて２分間混合した。次いで水を粘度が強度に上昇するまで添加し、更に４分間混合した。この混合物を１１０℃にて１２％の水含有量まで乾燥させ、次いで粒状化し（ストークス・グラニュレータ）、次いで篩分した（２５０μｍ）。＜２５０μｍの粒子寸法を有する０．２２ｇの材料を６９ＭＰａの圧力にてウェファーまでプレスした。生ウェファーを６５０℃にて３時間にわたり焼成し、湿分を排除しながら冷却し、気密に包装した。
製品の特性：
厚さ：            ３００±５０μｍ
湿分（焼成後）：  ＜１％
生産の際の粗悪品：７５％
落下試験：        ８０％破壊
【００５０】
例３
５７ｋｇのゼオライト４Ａ（水含有量２０％）と４２ｋｇのベントナイト（水含有量１２％）と１ｋｇのステアリン酸カルシウムとを強力ミキサにて２分間混合した。次いで水を粘度が強度に上昇するまで添加し、更に４分間混合した。この混合物を１１０℃にて１２％の水含有量まで乾燥させ、次いで粒状化し（ストークス・グラニュレータ）、さらに２５０μｍシーブで篩分した。＜２５０μｍの粒子寸法を有する０．２２ｇの材料を７２ＭＰａの圧力にてウェファーまでプレスした。生ウェファーを例２に従ってさらに処理した。
製品の特性：
厚さ：            ３００±５０μｍ
湿分（焼成後）：  ＜１％
生産の際の粗悪品：＜５０％
落下試験：        ６０％破壊。
【００５１】
例４
５７ｋｇのゼオライト４Ａ（水含有量２０％）と４２ｋｇのベントナイト（水含有量１２％）と１ｋｇのステアリン酸カルシウムとを強力ミキサにて２分間混合した。次いで水を粘度の強度な上昇するまで添加し、更に４分間混合した。この混合物を１１０℃にて１２％の水含有量まで乾燥させ、次いで粒状化し（ストークス・グラニュレータ）、さらに２５０μｍシーブで篩分した。＜２５０μｍの粒子寸法を有する０．２２ｇの材料を３５０ＭＰａの圧力にてウェファーまでプレスした。この生ウェファーを６５０℃にて３時間にわたり焼成し、湿分を排除しながら冷却すると共に包装した。
製品の特性：
2004515443.tif 000003
＊水蒸気に関する収着能力は、２５℃にて１０％の空気湿度を有する雰囲気下で測定した。
【００５２】
例５
例４の手順を反復したが、ただし生ウェファーの焼成を減圧下に行った。焼成されたウェファーは実質的に例４のウェファーと同じ製品の特性を有したが、約５ｍｌ／ｇの酸素に関する吸収能力を更に示した（乾燥酸素雰囲気下で測定）。
【００５３】
例６
５６．５ｋｇのゼオライト４Ａ（水含有量２０％）と４１．５ｋｇのベントナイト（水含有量１２％）と１ｋｇのステアリン酸カルシウムと１ｋｇのケブラッチョとを強力ミキサにて２分間混合した。次いで水を粘度が強度に上昇するまで添加し、更に４分間混合した。この混合物を１１０℃にて１２％の水含有量まで乾燥させ、次いで粒状化し（ストークス・グラニュレータ）、さらに篩分した（２５０μｍ）。＜２５０μｍの粒子寸法を有する０．２２ｇの材料を２００ＭＰａの圧力にてウェファーまでプレスした。生ウェファーを６５０℃にて３時間にわたり焼成し、湿分を排除しながら冷却および包装した。
製品の特性：
厚さ：            ３００±５０μｍ
湿分（焼成後）：  ＜１％
生産の際の粗悪品：＜３５％
落下試験：        １０％破壊。
【００５４】
例７
例４の作業手順を反復したが、ただしプレスに際し印加した圧力は１２００ＭＰａとした。落下試験は１０％破壊を示した。粗悪品は＜１０％であった。
【００５５】
例８
例４の作業手順を反復したが、ただし５４ｋｇのゼオライト４Ａと４０ｋｇのベントナイトと５ｋｇのＦｅ３Ｏ４と１ｋｇのステアリン酸カルシウムとを使用した。得られたウェファーは黒色に着色し、コントラスト面としてＬＥＤディスプレーに使用することができた。
【００５６】
例９
１１０．５ｋｇのゼオライト４Ａ（水含有量２０％）と７６．０ｋｇのベントナイト（水含有量１２％）と１．９ｋｇのステアリン酸カルシウムとを、高剪断攪拌装置（ウルトラ−ツラックス撹拌器）の使用下でポンプ輸送可能な懸濁物が生ずるような量の水に懸濁させた。この懸濁物を、９．２％の水含有量を有する（１６０℃にて乾燥により測定）と共に＞１５０μｍが０％および＜４５μｍが３０％の粒子寸法分布を有する粉末が生ずるよう噴霧乾燥させた。０．１７ｇのこの材料を１９０ＭＰａの圧力にて直径２０ｍｍのウェファーまでプレスし、その際プレス加工具の包囲空気における水蒸気分圧を約３０ミリバールにした。生ウェファーを圧力の印加の下で６５０℃にて３時間にわたり焼成した。このため、それぞれ３００個の生ウェファーをステンレス鋼からなる穿孔チューブ（高さ１２０ｍｍ、内径２２ｍｍ）に堆積させると共に、この堆積物を２５５０Ｐａの圧力にかけた。焼成の後、湿分排除下に冷却すると共に包装した。
製品の特性：
厚さ：                  ３００±５０μｍ
垂直展延（厚さ＋緊縮）：＜３５０μｍ
湿分（焼成後）：        ＜１％
生産時における不良品：  ＜５％
落下試験：              ＜１％破壊。
【００５７】
例１０
１１０．５ｋｇのゼオライト４Ａ（水含有量２０％）と７６．０ｋｇのベントナイト（水含有量１２％）と１．９ｋｇのステアリン酸カルシウムとを、ポンプ輸送可能な懸濁物が生ずるような量の水に高剪断攪拌装置（ウルトラ−ツラックス−撹拌器）を用いて懸濁させた。この懸濁物を１２．６％の水含有量（１６０℃での乾燥により測定）を有すると共に＞１５０μｍが０％および＜４５μｍが２６％である粒子寸法分布を有する粉末が生ずるよう噴霧乾燥させた。０．１７ｇのこの材料を２１０ＭＰａの圧力にて直径２０ｍｍのウェファーまでプレスし、その際プレス加工具の包囲空気における水蒸気分圧を約１７ミリバールにした。生ウェファーを圧力を印加しながら６５０℃にて３時間にわたり焼成した。この後、それぞれ３００個の生ウェファーをステンレス鋼からなる穿孔チューブ（高さ１２０ｍｍ、内径２２ｍｍ）に堆積させ、この堆積物を２５５０Ｐａの圧力にかけた。焼成の後、湿分を排除しながら冷却すると共に包装した。
製品の特性：
厚さ：                  ３００±５０μｍ
垂直展延（厚さ＋緊縮）：＜３５０μｍ
湿分（焼成後）：        ＜１％
生産時における不良品：  ＜５％
落下試験：              ＜１％
【００５８】
例１１
１１０．５ｋｇのゼオライト４Ａ（水含有量２０％）と７６．０ｋｇのベントナイト（水含有量１２％）と１．９ｋｇのステアリン酸カルシウムとを、ポンプ輸送可能な懸濁物が生ずるような量の水に高剪断攪拌装置（ウルトラ−ツラックス−撹拌器）を用いて懸濁させた。この懸濁物を１５．５％の水含有量（１６０℃における乾燥により測定）を有すると共に４％が＞１５０μｍであり８％が＜４５μｍである粒子寸法分布を有する粉末が生ずるよう噴霧乾燥させた。０．１７ｇのこの材料を１９５ＭＰａの圧力にて直径２０ｍｍのウェファーまでプレスし、その際プレス加工具の包囲空気における水蒸気分圧を約１２ミリバールにすると共に、プレス加工具を定期的に燐酸マグネシウムでスプレーした。この生ウェファーを圧力を印加しながら６５０℃にて３時間にわたり焼成した。このため、それぞれ３００個の生ウェファーをステンレス鋼からなる穿孔チューブ（高さ１２０ｍｍ、内径２２ｍｍ）に堆積させ、この堆積物を２５５０Ｐａの圧力にかけた。焼成の後、湿分排除の下で冷却および包装した。
製品の特性：
厚さ：                  ３００±５０μｍ
垂直展延（厚さ＋緊縮）：＜３５０μｍ
湿分（焼成後）：        ＜１％
生産時における不良品：  ＜５％
落下試験：              ＜１％
【００５９】
例１２
５７ｋｇのゼオライト４Ａ（水含有量２０％）と４２ｋｇのアタパルジャイトおよびカオリンからなる５０／５０混合物（水含有量１２％）と１ｋｇのステアリン酸カルシウムとを強力ミキサにて２分間混合した。次いで水を粘度の強力な上昇まで添加し、更に４分間混合した。この混合物を１２％の水含有量まで乾燥させ、次いで粒状化し、さらに１５０μｍシーブで篩分した。＜１５０μｍの粒子寸法を有する  ０．１７ｇの材料を２００ＭＰａの圧力にてウェファーまでプレスした。この生ウェファーを６５０℃にて３時間にわたり焼成し、湿分を排除しながら冷却および包装した。
製品の特性：
厚さ：                ３００±５０μｍ
湿分（焼成後）：      ＜１％
生産時における不良品：２５％
落下試験：            ７０％破壊
【００６０】
例１３
図１に示したように、有機電気ルミネッセンス袋体１（正方形、面積１２．９ｃｍ２）を実施例４のウェファー（円形、直径２７ｍｍ）の使用下で作成した。ウェファー２を袋体の背壁３に固定した後、これを粘着剤４により袋体のガラス基板５に固定し、粘着剤を用いてできるだけ幅広に封止した。次いで袋体の発光性部分６（陽極７と発光層８と陰極９とからなる）の顕微鏡写真（拡大５０倍）を撮影した。この写真は黒色（非発光）斑点を全く示さず、この斑点は陰極９に対する浸食を示唆する。
【００６１】
袋体を５００時間にわたり８５℃の温度および８５％の相対空気湿度に露出させた。次いで、改めて袋体１の発光性部分６の顕微鏡写真を撮影した。両写真の比較は、陰極９に対する浸食を示唆する黒色斑点が全く生じなかったことを示す。
【００６２】
例１４（比較）
例９と同様な有機電気ルミネッセンス袋体１をＢａＯの使用下で作成した。ＢａＯのための覆いとして水透過性テフロン（登録商標）フィルムを使用し、これを薄い両面接着テープにより袋体の背壁部３に固定した。ＢａＯの量は、ＢａＯとテフロン（登録商標）フィルムと両面接着テープとの合計質量が例９に使用されたウェファーの量に正確に対応するよう調整した。次いで例９に記載したように、発光性部分の拡大写真を５００時間の８５℃および８５％空気湿度での貯蔵の前後に撮影した。両写真の比較は陰極９に対する浸食を示唆する明瞭に認めうる黒色点の成長を示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】
実施例４のウェファー（円形、直径２７ｍｍ）の使用下で作成した有機電気ルミネッセンス袋体１（正方形、面積１２．９ｃｍ２）を示す。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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