(57)【要約】表面、例えば乗り物の外部表面を表面を親水性に処理することのできる洗浄組成物に接触させ及びその後精製されたすすぎ水ですすぐ方法について記載されている。好ましくは本方法は予備的な濡らし段階を包含し、その際表面は洗浄組成物に接触させる以前に水ですすぎ、及び／又は追加のすすぎ段階を包含し、その際表面は精製されたすすぎ水ですすぐ以前に非精製水ですすぐ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
初めに表面を親水性にすることの可能な洗浄組成物を表面に接触させ、その後精製されたすすぎ水で表面をすすぐことによる表面の洗浄方法。
【請求項２】
表面に洗浄組成物を接触させる前に表面をあらかじめ濡らす段階をさらに含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
表面を精製されていない水ですすぎ及びそれに続いて最終的に精製されたすすぎ水ですすぐ段階をさらに含む請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
表面がセラミック、エナメル、ビニル、ワックスのかかっていないビニル、リノレウム、メラミン、ガラス、プラスティック、可塑化木材、金属、とくにクロム金属、ワニスを塗った又は密封表面及び乗り物の外部表面である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
表面が乗り物の外部表面である請求項４に記載の方法。
【請求項６】
組成物が表面を親水性にすることができ、水と表面の接触角を８０°未満にすることができる請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
組成物が表面を親水性にすることができ、水と表面の接触角を４０°未満にすることができる請求項６に記載の方法。
【請求項８】
洗浄組成物が洗浄された表面を親水性にすることのできるポリマーを含む請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
ポリマーがＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドン（ＰＶＰＶＩ）ポリマー類、ポリビニルピリジンＮ−オキシド（ＰＶＮＯ）ポリマー類、四級化ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマー類あるいはこれらの混合物からなる群から選択される請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
組成物が界面活性剤、キレート剤、酵素、賦形剤、漂白剤、よごれ放出剤、殺菌剤、光沢剤、ＵＶ保護剤、腐食阻害剤及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の成分を追加的に含む請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
組成物が追加的にナノ粒子粘土鉱物、好ましくはラポナイト層状珪酸塩を含む請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
精製されたすすぎ水を精製装置に水を通すことによって調製する請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
精製装置がイオン交換樹脂、かかる樹脂の混合物又はかかる樹脂の層あるいは混合されかつ層化された樹脂の組み合わせを含む請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
精製装置が少なくとも３層のイオン交換樹脂を含む請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
精製装置の樹脂がイオン交換樹脂の消耗を視覚的にあらわすことのできる請求項１３又は１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
洗浄組成物及び精製されたすすぎ水を表面に噴霧する請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
洗浄組成物及び精製されたすすぎ水を同じ噴霧装置から噴霧する請求項１２ないし１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
噴霧装置にはホースが取り付けられており、水はそのホースを通じて精製装置へ流れ及びその後精製されたすすぎ水が装置から噴霧される請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（産業上の利用分野）
本発明は表面の洗浄、好ましくはセラミック、スチール、プラスティック、ガラス及び／あるいは乗り物の外部表面などの塗装表面の洗浄方法に関する。表面は、表面を親水性にする洗浄組成物に接触させ及びその後精製されたすすぎ水ですすぐ。
【０００２】
（発明の背景）
硬い表面用の洗浄製品は広く市場で入手可能である。これらの製品は２つの目的のために使用され、第一は表面から汚れを洗浄すること及び第二は表面を例えばしみのない又は輝いた審美的に喜ばしい仕上げを与えることである。しかしながら、市場で入手可能な製品はしばしば使用後に水ですすぐことが要求される。典型的には水が表面から乾燥したとき、水の痕跡、汚れ又はしみが後に残る。これらの水の痕跡は、表面からの水の蒸発によって残された、例えばカルシウム、マグネシウム及びナトリウムイオン及びこれらの塩などの水に溶解された固体として存在する鉱物の沈着物又は水に保持された汚損の沈着物あるいは洗浄製品、例えば石鹸かすの残物であるかもしれない。この問題は洗浄方法の間、表面をすすぎ後、水が流れ落ちる代わりに表面に分離した液滴又はビーズを形成するような方法で表面を変えさせるある種の洗浄組成物によってしばしば悪化する。これらの液滴又はビーズは乾燥して水の痕跡として知られる消費者に目立つしみ又は跡を残す。この問題は特にセラミック、スティール、プラスティック、ガラス又は塗装表面を洗浄するときに顕著である。当業界で既知のこの問題を解決する手段は、水の痕跡が形成される前に布又はセーヌ革で表面から水を乾燥させることである。しかしながら、この乾燥方法は時間を消費し及び相当の体力を必要とする。
【０００３】
米国特許第５，７５９，９８０号（ブルー・コラール）（Ｂｌｕｅ Ｃｏｒａｌ）に水の痕跡の問題を取り除く自動車洗浄用組成物が記載されている。当該組成物はシリコーンベース界面活性剤及び表面を親水性にする為に結合することができるポリマーを含む界面活性剤のパッケージを含む。しかしながら、出願人らは、この文章に記載されているポリマーは表面からの製品のすすぎの間に表面から除去されることを見出した。このように表面の親水性は申し立てによると特許に記載されている組成物によって提供され及び組成物は最初のすすぎの後完全に除去されるので、申し立てられた親水性もまた除去される。この結果、組成物によって提供された利益は表面をすすいだとき失われる。
ＤＥ−Ａ−２１　６１　５９１にポリマー性エチレンイミン類、ポリマー性ジメチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレートあるいは混合重合物などのコポリマーを含有するアミノ基の適用によって表面を親水性にする乗り物洗浄用組成物について記載されている。しかしながら、上記記載の組成物のようにポリマー類も自動車から最初にすすがれ、それによって、ポリマー類のいずれの利益も除去される。
【０００４】
本発明の目的は最初の及び／又は続くすすぎの後でさえ水の痕跡の外観なく表面を洗浄する方法を提供することである。本方法は特別に設計された洗浄組成物に表面を接触させ及びその後水のしみの外観を低減させるために表面をすすぐ段階を包含する。さらに、本発明の方法によって提供される上記利益は、耐久性の面でも効果を有し、当該利益は使用者による故意のすすぎ又は雨水などを包含する連続的なすすぎ後もさらに認められる。故意のすすぎとはホース、シャワー、バケツ、布、スポンジなどの好適なすすぎ装置を使用した表面のすすぎを意味する。
用語「表面」は、典型的に、セラミック、ポルセライン、エナメル、ビニル、ワックスのかかっていないビニル、リノレウム、メラミン、ガラス、プラスティック、可塑化木材、金属、とくにスティール及びクロム金属などの異なった物質で製造されている例えば床、壁、タイル、窓、シンク、浴槽、シャワー、トイレ、備品及び家具などの台所及び浴室などの家庭で典型的に見られるそれらの表面、ワニスを塗った又は密封表面及びとくに例えば塗装プラスティックあるいは塗装ガラス表面及び最終コーティングなど乗り物の外部表面を意味する。
【０００５】
（発明の概要）
本発明は初めに表面を親水性にすることの可能な洗浄組成物を表面に接触させおよびその後精製されたすすぎ水で表面をすすぐことによる表面の洗浄方法に関する。
さらなる様態において、本発明は表面に洗浄組成物を接触させる以前に表面の予備的な濡らし段階を追加的に含む請求項１ないし１８に記載の方法に関する。さらにその他の様態において、本発明は方法が表面を精製されていない水ですすぎ及びそれに続いて最終的に精製されたすすぎ水ですすぐ段階を追加的に含む方法に関する。
【０００６】
（発明の詳細な説明）
本発明は表面の洗浄方法を包含し、その際洗浄すべき表面は洗浄組成物と接触させ及びその後精製されたすすぎ水ですすぐ。
表面は、セラミック、ビニル、ワックスのかかっていないビニル、リノレウム、メラミン、ガラス、プラスティック、可塑化木材、金属、とくにスティール及びクロム金属などの異なった物質で製造されている例えば床、壁、タイル、窓、シンク、シャワー、シャワーカーテン、洗面器、トイレ、皿、備品及び家具及びその他同様のものなどの台所、浴室または乗り物の外部表面などの家庭で典型的に見られるそれらの表面、あるいはいずれかの塗装したもしくはワニスを塗ったもしくは密封表面及びその他同様のもののいずれかの種類を本明細書において意味する。表面はまたこれに限定されないが、冷蔵庫、冷凍庫、洗浄機、自動乾燥機、オーブン、電子レンジ、皿洗浄機及びその他を包含する家庭用器具を包含する。本組成物はとくにセラミック、スティール、プラスチック、ガラス及び例えば自動車などの乗り物の外部塗装表面又はその他の最終表面の洗浄に効果的である。
【０００７】
洗浄組成物は表面に任意に、しかし好ましくは予備的な濡らし段階の後に適用される。本組成物は組成物が適用される部分に布又はスポンジを使用して、あるいは表面に組成物を注ぐことによって適用できる。あるいは、本組成物は噴霧装置を使用して表面に組成物を噴霧することによって使用してもよい。
組成物を表面に一度適用し、その後表面を精製されたすすぎ水ですすぐ。あるいは、及び好ましくは、洗浄組成物の大部分を精製されていない水ですすぎ及びその後続いて表面を最終的に精製されたすすぎ水ですすぐ。表面はその後自然乾燥することができる。本発明の特別な利益は上記に記載したように表面を洗浄及びすすぎそしてその後表面を水のしみ又はすじが形成されること無しに自然乾燥することである。
【０００８】
精製されたすすぎ水の最終的なすすぎはいずれの好適な方法によってもおこなうことができるが、好ましくは表面への簡便なすすぎのために洗浄組成物の保存のための保存容器及び精製装置を含む以下に記載するホース末端スプレー装置を使用する。
【０００９】
精製されたすすぎ水は縣濁した、及び／又は溶解した固形物（カチオン類及びアニオン類）及び他の汚染物（有機物及び無機物）あるいは不純物をろ過工程を使用して除去した水を意味する。いかなる好適な精製装置を本明細書における使用の目的に使用してもよい。好ましい実施様態において精製装置はスプレーディスペンサーの一部である。さらに好ましい実施様態において、精製装置はろ過装置であり、さらにより好ましくはいくつかのイオン交換樹脂の混合物であり又は最も好ましくは異なるイオン交換樹脂の層である。イオン交換樹脂は強酸性カチオン（ＳＡＣ）、強塩基性アニオン（ＳＢＡ）、弱酸性カチオン（ＷＡＣ）及び弱塩基性アニオン（ＷＢＡ）イオン交換樹脂からなる群から選択される。強酸性又は強塩基性イオン交換樹脂は強酸又は塩基性官能基を含む樹脂である。強酸性又は強塩基性官能基はｐＫａあるいはｐＫｂがそれぞれ２．５より高い官能基である。弱酸性又は弱塩基性官能基はそれぞれ２．５未満のｐＫａあるいはｐＫｂによって定義される。好ましい実施様態において、精製装置は強酸性及び強塩基性イオン交換樹脂の無作為な混合物を含む。さらにより好ましい実施様態において、精製装置は３つの異なるイオン交換樹脂、すなわちＷＡＣ、ＳＡＣ及びＷＢＡ及びさらに好ましくはその順番における連続的な充填様式を含む。
【００１０】
ＳＡＣイオン交換樹脂はカルシウム、マグネシウム及びナトリウムを包含するすべてのカチオンを選択的にろ過する樹脂を意味する。ＳＡＣイオン交換樹脂の例としてはこれに限定されるものではないが、ローム＆ハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）ＩＲＮ７７、１５００Ｈ及びピュアライト（Ｐｕｒｌｉｔｅ）Ｃ１００Ｈが挙げられる。
ＳＢＡイオン交換樹脂はスルフェ−ト、塩化物、炭酸塩、重炭酸及び珪酸塩を包含するすべてのアニオンを選択的にろ過する樹脂を意味する。ＳＢＡイオン交換樹脂の例としてはこれに限定されるものではないが、ローム＆ハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）４４０ＯＨ及びピュアライト（Ｐｕｒｌｉｔｅ）Ａ４００ＯＨが挙げられる。
ＷＡＣイオン交換樹脂は硬質イオン及び他のアルカリ度に依存する多価そして一価カチオンを選択的にろ過する樹脂を意味する。ＷＡＣイオン交換樹脂の例としてはこれに限定されるものではないが、ローム＆ハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）ＩＲＣ８６及びピュアライト（Ｐｕｒｌｉｔｅ）Ｃ１０４が挙げられる。
【００１１】
ＷＢＡイオン交換樹脂は硫酸塩、塩化物などの強酸性アニオンを選択的にろ過する樹脂を意味する。ＷＢＡイオン交換樹脂の例としてはこれに限定されるものではないが、ローム＆ハース（Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）ＩＲＡ６７及びピュアライト（Ｐｕｒｌｉｔｅ）Ａ８３０が挙げられる。
好ましい実施様態において、粒度の小さい樹脂は高いイオン交換効率で使用される。粒度の小さい樹脂ビーズとは好ましくは直径１．０ｍｍ未満、より好ましくは０．６ｍｍ未満及び最も好ましくは０．４ｍｍ未満のビーズを意味する。粒度の小さい樹脂ビーズはより小さい粒度樹脂のより速いイオン交換キネティックスのためより優れた効果を提供すると考えられている。より速いキネティックスは結果としてイオン交換性能をより大きく使用できる。さらに好ましい実施様態において、フィルターは１００ｉｎ３（１６４０ｃｍ３）より小さい体積性能を有し及び手動装置における使用に好適である。さらに好ましい実施様態において、フィルターは少なくとも４ｉｎ３（６５．６ｃｍ３）、より好ましくは少なくとも６ｉｎ３（９８．４ｃｍ３）、最も好ましくは少なくとも８ｉｎ３（１３１．２ｃｍ３）の体積性能を有する。
【００１２】
特に好ましい実施様態において精製装置は精製性能の低下の視覚的な表示を含む。好ましい実施様態において精製装置における少なくとも樹脂の一種類は視覚的な表示を提供する。特に好ましい実施様態において視覚的な表示は樹脂の色の変化によって提供される。酸／塩基滴定において一般的に使用される指示薬を樹脂交換性能の低下を示すのに使用できる。多くの指示薬はそれら自体が本来イオン性であるので、イオン樹脂は９５％エタノール中の０．１％の指示薬の溶液とそれらを処理することによって指示薬形体に調製できる。典型的な指示薬としてはフェノールフタレン、チモールブルー及びブロモクレゾールグリーンが挙げられる。樹脂における指示薬の色の変化の機構は典型的には酸／塩基滴定の際の溶液中の機構と同様である。ＳＡＣマトリックスにおいて捕捉される水は、例えば水素イオンのため本来非常に酸性である。水素イオンが交換されると、ゆっくりとｐＨが上昇する。結局このｐＨの変化が色の変化の引き金になる。チモールブルーは、例えばｐＨ１．２−２．８の間の転移範囲を有する。消尽において色の変化する市販の樹脂としてはピュアライト（Ｐｕｒｏｌｉｔｅ）ＭＢ４００ＩＮＤ（青色で再生、琥珀色で消尽）及びＭＢ４００ＱＲ（無色で再生、赤色で消尽）が挙げられる。多くの樹脂製造者は特定の適用の要望で樹脂を染色するだろう。
【００１３】
洗浄組成物
洗浄すべき表面に適用する洗浄組成物は表面を親水性にできる。用語親水性は表面が水との高い親和性を有することを意味する。水及び表面の親和性のため、水は表面に広がり極限まで接触する。親水性が高ければ高いほどより大きく広がり及び接触角はより小さくなる。親水性は表面及び表面上の水の液滴間の接触角を測定することによって決定できる。接触角は接触角測定の米国標準試験法、表記番号Ｄ５７２５−９５によって、商品名接触角測定システムＧ１０クルス（Ｋｒｕｓｓ）で市販されている装置を使用して測定できる。
本発明の好ましい実施様態において、本組成物での処理後の表面は８０°未満の接触角を有し、より好ましくは表面は４０°未満の接触角、最も好ましくは２０°未満を有する。
【００１４】
好ましくは本明細書に記載されている組成物は表面を洗浄された親水性にすることのできるポリマーを含む。ポリマーは、接着又は洗浄工程の間及び後に好ましくは残存するように洗浄されるべき表面に関連した方法で表面を修飾できる表面の本質的なポリマーであるべきである。かかる接着又は結合は例えば共有結合による相互作用；静電気相互作用；水素結合；又はファン・デル・ワールス力によるものでもよい。当該ポリマーは親水性にすることによって表面を修飾し、表面がポリマー含有組成物で処理された後の水及び表面の接触角は好ましくは４０°未満、より好ましくは３０°未満、最も好ましくは２０°以下である。
さらに実施様態において、存在するポリマーは表面を親水性に永続的に修飾することことが可能であり、８０°未満、より好ましくは４０°未満、より好ましくは３０°未満、最も好ましくは２０°以下の水及び表面の接触角を提供する。「永続的」は親水性表面の修飾が本明細書に記載のすすぎ試験方法によって行われる少なくとも１回のすすぎ、好ましくは少なくとも３回のすすぎ、より好ましくは少なくとも５回のすすぎ、より好ましくは少なくとも７回のすすぎ、最も好ましくは少なくとも１０回のすすぎ又はさらに少なくとも３０回のすすぎにおいて維持されることを意味する。
【００１５】
すすぎ試験法：
本発明によって使用するすすぎ試験法は、例えば従来の庭用ホース又はシャワーヘッドをなどの水の供給装置を使用して表面から１．０ｍの距離から３０秒間２４フランス硬度を有する水を表面に噴霧することからなる。水の供給システムからの水の流動速度はおよそ１分間で１０リットルである。
本発明のポリマーはホモポリマーまたはコポリマーであってよく及び好ましくは少なくとも１つの疎水性あるいはカチオン部分及び少なくとも１つの親水性部分を含む。疎水性部分は好ましくは芳香族、Ｃ８〜１８直鎖状又は分岐鎖状炭素鎖、ビニルイミダゾールあるいはプロポキシ基である。カチオン部分としては正電荷又は陽性双極子を有するいずれかの基を包含する。親水性部分は水素結合が可能な双極子を形成するいずれかの部分から選択してもよい。かかる親水性部分の好適な実施例としてはビニルピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などのカルボン酸及びエトキシ基が挙げられる。
【００１６】
本発明の好ましい様態において、ポリマーはポリビニルピロリドンのコポリマーからなる群から選択される。特に好ましいポリビニルピロリドンのコポリマーは、例えばルビテック（Ｌｕｖｉｔｅｃ）ＶＰ１５５Ｋ１８Ｐの商品名でＢＡＳＦから入手可能なＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドン（ＰＶＰＶＩ）ポリマー類である。好ましいＰＶＰＶＩポリマーは１，０００〜５，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２，０００，０００、いっそうより好ましくは５，０００〜５００，０００及び最も好ましくは５，０００〜１５，０００の平均分子量を有する。好ましいＰＶＰＶＩポリマーは少なくとも５５％、好ましくは少なくとも６０％のＮ−ビニルイミダゾールモノマーを含む。あるいはその他の好適なポリマーは、例えば商品名ルビテック・クアット（Ｌｕｖｉｔｅｃ Ｑｕａｔ）７３ＷでＢＡＳＦより販売されている四級化ＰＶＰＶＩであってもよい。
本発明の組成物における使用に好適な他のビニルピロリドンのコポリマーは四級化ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマーである。本発明の組成物における使用に好適な四級化ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマーは以下の式によるものである：
【００１７】
【化１】
2004503370.tif 000002
【００１８】
ｎは２０から９９、そして好ましくは４０から９０モル％の間であり、並びにｍは１から８０、そして好ましくは５から４０モル％の間であり；Ｒ１はＨ又はＣＨ３；ｙは０又は１を示し；Ｒ２は−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−又はＣｘＨ２ｘ、その際ｘ＝２〜１８；Ｒ３は１〜４個の炭素原子の低級アルキル基、好ましくはメチル又はエチル、あるいは
【００１９】
【化２】
2004503370.tif 000003
【００２０】
Ｒ４は１〜４個の炭素原子の低級アルキル基、好ましくはメチル又はエチルを示し；Ｘ−はＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、１／２ＳＯ４、ＨＳＯ４及びＣＨ３ＳＯ３からなる群から選択される。当該ポリマーは仏特許第２，０７７，１４３号及び２，３９３，５７３号に記載されている方法によって調製できる。
本明細書の使用に好ましい四級化ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマーは１，０００から１，０００，０００の間、好ましくは１０，０００から５００，０００の間そしてより好ましくは１０，０００から１００，０００の間の分子量を有する。
【００２１】
かかるビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマーはＩＳＰ社、ニューヨーク、ＮＹ及びカナダ、モントリオールから商品名コポリマー８４５（登録商標）、ガフクアット（Ｇａｆｑｕａ）７３４（登録商標）、又はガフクアット７５５（登録商標）であるいはＢＡＳＦから商品名ルビクアット（Ｌｕｖｉｑｕａｔ）（登録商標）で市販されている。
本明細書において最も好ましいのはＢＡＳＦから入手可能なビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレートの四級化コポリマー（ポリクアテルニウム−１１）である。
その他の好ましいポリマーは例えばライリー（Ｒｅｉｌｌｙ）から入手可能なポリビニルピリジンＮ−オキシド（ＰＶＮＯ）ポリマーである。好ましいＰＶＮＯポリマーは１０００〜２００００００、より好ましくは５０００〜５０００００、最も好ましくは１５０００〜５００００の平均分子量を有する。
【００２２】
平均分子量の範囲はバース（Ｂａｒｔｈ）Ｈ．Ｇ．及びメイズ（Ｍａｙｓ）Ｊ．Ｗ．、化学分析第１１３巻「ポリマーの特徴づけの最新方法」に記載されている光散乱によって決定される。
ポリマーは好ましくは組成物に組成物の０．００１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．０１重量％〜５重量％、最も好ましくは０．０１重量％〜１重量％の濃度で存在する。
【００２３】
任意構成成分
本明細書に記載される組成物は技術的な利益を得るため及び処理する表面に依存して多様な任意構成成分を含んでもよい。
本明細書の使用に好適な任意構成成分は再汚染防止成分、界面活性剤、粘土、キレート剤、酵素、ハイドロトープイオン類、泡制御剤溶媒、緩衝液、増粘剤、ラジカル捕集剤、汚染縣濁ポリマー、顔料、染料防腐剤及び／又は香料からなる群から選択される。
【００２４】
再汚染防止成分
１つの好ましい実施様態において組成物は再汚染防止成分又はこれらの混合物を含む。
好適な再汚染防止成分としては当業者に周知であるが、中でもポリアルコキシレングリコールジエステル、上記記載されているもの以外のビニルピロリドンホモポリマー又はコポリマー、多糖類ポリマー、ポリアルコキシレングリコール、本明細書において以下に定義するモノ−あるいはジ−キャップポリアルコキシレングリコール、もしくはこれらの混合物が挙げられる。
典型的には、本発明の組成物は２０重量％まで、好ましくは０．００１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．００５重量％〜０．５重量％及び最も好ましくは０．００重量５％〜２重量％の再汚染防止成分を含んでもよい。
本明細書の使用に好適なビニルピロリドンホモポリマーは以下の繰り返しモノマーを有するＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーである：
【００２５】
【化３】
2004503370.tif 000004
【００２６】
ｎ（重合度）は１０〜１，０００，０００、好ましくは２０〜１００，０００、及びより好ましくは２０〜１０，０００の整数である。
あるいは、本明細書の使用に好適なビニルピロリドンホモポリマー（ＰＶＰ）は１，０００〜１００，０００，０００、好ましくは２，０００〜１０，０００，０００、より好ましくは５，０００〜１，０００，０００及び最も好ましくは５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有する。
好適なビニルピロリドンホモポリマーはＩＳＰ社、ニューヨーク、ＮＹ及びカナダ、モントリオールから商品名ＰＶＰ　Ｋ−１５（登録商標）（粘度分子量１０，０００）、ＰＶＰ　Ｋ−３０（登録商標）（平均分子量４０，０００）、ＰＶＰ　Ｋ−６０（登録商標）（平均分子量１６０，０００）、及びＰＶＰ　Ｋ−９０（登録商標）（平均分子量３６０，０００）として市販されている。ＢＡＳＦ社から市販されている他の好適なビニルピロリドンホモポリマーとしてはソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＨＰ１６５（登録商標）及びソカランＨＰ１２（登録商標）；洗剤分野における熟練者に既知のビニルピロリドンホモポリマー（欧州特許第２６２，８９７号及び欧州特許第２５６，６９６号の実施例参照）が挙げられる。
【００２７】
本明細書の使用に好適なビニルピロリドンのコポリマーとしてはＮ−ビニルピロリドン及びアルキレン不飽和モノマー又はこれらの混合物のコポリマーが挙げられる。
本明細書におけるコポリマーのアルキレン不飽和モノマーとしては、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、フェニルマレイン酸、アコニット酸、アクリル酸及びビニルアセテートなどの不飽和ジカルボン酸が挙げられる。不飽和酸のいずれの無水物も例えばアクリレート、メタクリレートを使用してよい。スチレン、スルホン化スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン及び同様の周知のモノマーのような芳香族モノマーを使用してもよい。
【００２８】
ビニルピロリドンのコポリマーの分子量は、コポリマーが水溶性であり、表面活性を有し及び表面の親水性を増加させるようなかかる手法でそれを含む液体組成物又は溶液（すなわち希釈使用状態）から硬い表面に吸着される限り、とくに重要ではない。しかしながら、好ましいＮ−ビニルピロリドン及びアルキレン不飽和モノマー又はこれらの混合物のコポリマーは１，０００から１，０００，０００の間、好ましくは１０，０００から５００，０００の間そしてより好ましくは１０，０００から２００，０００の間の分子量を有する。
ＰＶＰ／ビニルアセテートコポリマーのようなＮ−ビニルピロリドン及びアルキレン不飽和モノマーのかかるコポリマーはＢＡＳＦから商品名ルビスコール（Ｌｕｖｉｓｋｏｌ）（登録商標）シリーズとして市販されている。
【００２９】
本明細書に使用するのに好適な他のポリマーはカルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースのような置換型セルロース物質、サクシノグリカン及びキサンタンゴム、グアーゴム、イナゴマメゴム、トラガカンゴム又はこれらの誘導体のような天然多糖類ポリマー、あるいはこれらの混合物を包含する多糖類ポリマーである。
特に本明細書で使用する多糖類ポリマーはキサンタンゴム及びこれらの誘導体である。キサンタンゴム及びこれらの誘導体は例えばケルコ（Ｋｅｌｃｏ）から商品名ケルトロール（Ｋｅｌｔｒｏｌ）ＲＤ（登録商標）、ケルザン（Ｋｅｌｚａｎ）（登録商標）、又はケルザンＴ（登録商標）として市販されている。
【００３０】
本明細書の使用に好適な追加の再汚染防止成分としては以下で定義するようなポリアルコキシレングリコール、モノ−及び二末端処理ポリアルコキシレングリコール又はこれらの混合物が挙げられる。
本明細書の使用に好適なポリアルコキシレングリコール類は以下の式Ｈ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＲ２Ｏ）ｎ−Ｈと一致する。
本明細書の使用に好適な一末端処理化ポリアルコキシレングリコール類は以下の式Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＲ２Ｏ）ｎ−Ｈと一致する。
本明細書の使用に好適な二末端処理化ポリアルコキシレングリコール類は以下の式Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＲ２Ｏ）ｎ−Ｒ３と一致する。
これらの式において、置換基Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立して１〜３０個の炭素原子を有する置換型又は非置換型、飽和型又は不飽和型、直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖、あるいは１〜３０個の炭素原子からなるアミノ基保有直鎖状又は分岐鎖状、置換型又は非置換型炭化水素鎖であり、Ｒ２は水素又は１〜３０個の炭素原子からなる直鎖状又は分岐鎖状炭化水素であり、及びｎは０より大きい整数である。
【００３１】
好ましくはＲ１及びＲ３はそれぞれ独立して１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜１６個、より好ましくは１〜８個及び最も好ましくは１〜４個の炭素原子からなる置換型又は非置換型、直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、アルケニル基あるいはアリ−ル基、もしくはアミノ基保有１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜１６個、より好ましくは１〜８個及び最も好ましくは１〜４個の炭素原子からなる直鎖状又は分岐鎖状、置換型又は非置換型アルキル基、アルケニル基あるいはアリ−ル基である。好ましくはＲ２は水素または１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜１６個、より好ましくは１〜８個及び最も好ましくは１〜４個の炭素原子からなる直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、アルケニル基あるいはアリ−ル基であり及び最も好ましくはＲ２はメチル又は水素である。好ましくはｎは１より大きい、より好ましくは５〜１０００、より好ましくは１０〜１００、さらにより好ましくは２０〜６０及び最も好ましくは３０〜５０の整数である。
【００３２】
本明細書において使用すべき好ましいポリアルコキシレングリコール類、一及び二末端処理ポリアルコキシレングリコール類は少なくとも２００、より好ましくは４００〜５０００及び最も好ましくは８００〜３０００の分子量を有する。
本明細書の使用に好適な一末端処理ポリアルコキシレングリコール類としては２−アミノプロピルポリエチレングリコール（分子量２０００）、メチルポリエチレングリコール（分子量１８００）及びその他同様のものが挙げられる。かかる一末端処理ポリアルコキシレングリコール類はヘキスト（Ｈｏｅｓｃｈｔ）からポリグリコールシリーズ又はハンスマン（Ｈｕｎｓｔｍａｎ）から商品名ＸＴＪ（登録商標）で市販されている。本明細書で使用すべき好適なポリアルコキシレングリコール類はポリエチレングリコール（分子量２０００）のようなポリエチレングリコール類である。
【００３３】
本明細書の使用に好適な二末端処理ポリアルコキシレングリコール類としては、Ｏ，Ｏ’−ビス（２−アミノプロピル）ポリエチレングリコール（分子量２０００）、Ｏ，Ｏ’−ビス（２−アミノプロピル）ポリエチレングリコール（分子量４００）、Ｏ，Ｏ’−ジメチルポリエチレングリコール（分子量２０００）、ジメチルポリエチレングリコール（分子量２０００）、又はこれらの混合物が挙げられる。本明細書の使用に好ましい二末端処理ポリアルコキシレングリコールはジメチルポリエチレングリコール（分子量２０００）である。例えばジメチルポリエチレングリコールはヘキスト（Ｈｏｅｓｃｈｔ）（登録商標）からポリグリコールシリーズ、例えばＰＥＧ　ＤＭＥ−２０００として又はハンツマン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）から商品名ジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（登録商標）及びＸＴＪ（登録商標）で市販されているものでもよい。
【００３４】
好ましい再汚染防止剤としてはしばしばチタン（ＩＶ）アルコキシドなどの金属触媒とともに典型的に少なくとも１つの転移エステル化／オリゴマー化を包含する方法によって調製されるオリゴマーテレフタレートが挙げられる。かかるエステル類は構造に密集した架橋を形成することなく１、２、３、４又はそれ以上の位置に組み入れることのできる追加のモノマーを使用して製造してもよい。
【００３５】
好適な再汚染防止剤としてはテレフタロイル及びオキシアルキレンオキシ繰り返し単位のオリゴマーエステル主鎖及び主鎖に共有結合したアリル誘導スルホン化末端部分からなる実質的に直鎖状エステルオリゴマーのスルホン化生成物、例えば米国特許第４，９６８，４５１号、１９９０年１１月６日、Ｊ．Ｊ．シェイベル（Ｓｃｈｅｉｂｅｌ）及びＥ．Ｐ．ゴッセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）に記載されているものが挙げられる。かかるエステルオリゴマーは（ａ）アリルアルコールのエトキシ化；（ｂ）（ａ）の生成物とジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）及び１，２−プロピレングリコール（ＰＧ）の２段階転移エステル化／オリゴマー化手順による反応；そして（ｂ）の生成物とメタ亜硫酸水素ナトリウムとの水中での反応：によって調製できる。他の再汚染防止剤としては米国特許第４，７１１，７３０号、１９８７年１１月８日、ゴッセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）らの非イオン型末端処理１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル類、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧ及びポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）の転移エステル化／オリゴマー化によって生成されるそれらが挙げられる。他の再汚染防止剤の実施例としては：米国特許第４，７２１，５８０号、１９８８年１月２６日、ゴッセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）の部分的−及び完全なアニオン末端処理オリゴマーエステル類、エチレングリコール（ＥＧ）、ＰＧ、ＤＭＴ及びＮａ−３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホネートからのオリゴマ−など；米国特許第４，７０２，８５７号、１９８７年１０月２７日、ゴッセリンクの非イオン末端処理ブロックポリエステルオリゴマー化合物、例えばＤＭＴ、メチル（Ｍｅ）末端処理ＰＥＧ及びＥＧ及び／又はＰＧ、あるいはＤＭＴ、ＥＧ及び／又はＰＧ、Ｍｅ末端処理ＰＥＧ及びＮａ−ジメチル−５−スルホイソフタレートの組み合わせから生成されるもの；及び米国特許第４，８７７，８９６号、１９８９年１０月３１日、マルドネード（Ｍａｌｄｏｎａｄｏ）、ゴッセリンクらのアニオン、とくにスルホアロイル、末端処理テレフタレートエステル、例としてはｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧ及びＤＭＴ、任意にしかし好ましくはさらに加えられたＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００を含むものから製造されるエステル組成物、が挙げられる。
【００３６】
再汚染防止剤としては：ポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドテレフタレートと共にエチレンテレフタレート又はプロピレンテレフタレートとの単純なコポリマーブロック、米国特許第３，９５９，２３０号、１９７６年５月２５日、ヘイズ（Ｈａｙｓ）及び米国特許第３，８９３，９２９号１９７５年７月８日、バサダー（Ｂａｓａｄｕｒ）を参照；メトセルとしてダウ（Ｄｏｗ）から入手可能なヒドロキシエ−テルセルロースポリマー類などのセルロース誘導体；Ｃ１〜Ｃ４アルキルセルロース及びＣ４ヒドロキシアルキルセルロース、米国特許第４，０００，０９３号、１９７６年１２月２８日、ニコル（Ｎｉｃｏｌ）ら；及び無水グルコース単位の平均置換度（メチル）が約１．６〜約２．３及び２０℃２％水溶液において測定した溶液粘度が約８０〜約１２０センチポイズであるメチルセルロースエーテル類が挙げられる。かかる物質はメトローズ（ＭＥＴＯＬＯＳＥ）ＳＭ１００及びメトローズＳＭ２００として入手可能であり、それは信越化学工業によって製造されるメチルセルロースエーテルの商品名である。
【００３７】
ポリ（ビニルエステル）疎水性物質セグメントによって特徴付けられる再汚染防止剤としてはポリ（ビニルエステル）、例えばＣ１〜Ｃ６ビニルエステル類が挙げられ、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖にグラフト重合したポリ（ビニルアセテート）でる。欧州特許出願第０　２１９　０４８号（１９８７年４月２２日公開、クド（Ｋｕｄ）ら）を参照のこと。市販品の例としてはＢＡＳＦ、ドイツから入手可能なソカラン（ＳＯＫＡＬＡＮ）ＨＰ−２２などのソカラン再汚染防止剤が挙げられる。再汚染防止剤は平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される８０重量％〜９０重量％のポリオキシエチレンテレフタレートとともに１０重量％〜１５重量％のエチレンテレフタレートを含有する繰り返し単位のポリエステルである。市販品の例としてはデュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）のゼルコン（ＺＥＬＣＯＮ）５１２６及びＩＣＩのミリーぜ（ＭＩＬＥＡＳＥ）が挙げられる。
【００３８】
その他の好ましい再汚染防止剤は実験式（ＣＡＰ）２（ＥＧ／ＰＧ）５（Ｔ）５（ＳＩＰ）１を有するオリゴマーであり、それはテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシ及びオキシ−１，２−プロピレン（ＥＧ／ＰＧ）単位を含みそして好ましくは修飾されたイセチオネート類で末端処理され（ＣＡＰ）、１つのオリゴマーが１スルホイソフタロイル単位、５テレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ及びオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位を限定された比率、好ましくは約０．５：１〜約１０：１で含み、並びに二末端処理単位は２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホネートナトリウムから誘導される。前記再汚染防止剤は好ましくはさらにオリゴマーの０．５重量％〜２０重量％の結晶化度低減安定化剤、例えば直鎖状ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はキシレン−、クメン−及びトルエン−スルホネートあるいはこれらの混合物から選択される部材などのアニオン界面活性剤を含み、これらの安定剤もしくは変性剤は合成容器に導入され、全ては米国特許第５，４１５，８０７号、ゴッセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）、パン（Ｐａｎ）、ケレット（Ｋｅｌｌｅｔｔ）及びホール（Ｈａｌｌ）、１９９５年５月１６日発行に説明されている。上記再汚染防止剤の好適なモノマーとしてはＮａ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホネート、ＤＭＴ、Ｎａ−ジメチル−５−スルホイソフタレート、ＥＧ及びＰＧが挙げられる。
【００３９】
さらにその他の好ましい再汚染防止剤は（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート類、ポリヒドロキシスルホネート類、少なくとも三官能性でありエステル結合が形成された結果分岐鎖状オリゴマー主鎖となる単位、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの単位を含む主鎖；（ｂ）テレフタロイル部分である少なくとも１つの単位；及び（ｃ）１，２−オキシアルキレンオキシ部分である少なくとも１つの非スルホン化単位；及び（２）非イオン末端処理単位、アルコキシル化、好ましくはエトキシ化、イセチオネート類、アルコキシル化プロパンスルホネート類、アルコキシル化プロパンジスルホネート類、アルコキシル化フェノールスルホネート類、スルホアロイル誘導体及びこれらの混合物などのアニオン末端処理単位から選択される１つ以上の末端処理単位を含むオリゴマ−エステル類である。好ましいのは実験式のエステル類であり：
｛（ＣＡＰ）ｘ（ＥＧ／ＰＧ）ｙ’（ＤＥＧ）ｙ’’（ＰＥＧ）ｙ’’’（Ｔ）ｚ（ＳＩＰ）ｚ’（ＳＥＧ）ｑ（Ｂ）ｍ｝
ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、Ｔ及びＳＩＰは上記で定義したようなものであり、（ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オキシ単位を示し、（ＳＥＧ）はグリセリンのスルホエチルエーテルから誘導される単位及び関連する部分単位を示し、（Ｂ）はエステル結合が形成されることによって結果として分岐鎖状オリゴマー主鎖となる少なくとも３官能性である分岐鎖状単位を示し、ｘは約１〜約１２、ｙ’は約０．５〜約２５，ｙ’’は０〜約１２、ｙ’’’は０〜約１０、ｙ’＋ｙ’’＋ｙ’’’合計は約０．５〜約２５、ｚは約１．５〜約２５、ｚ’は０〜約１２；ｚ＋ｚ’合計は約１．５〜約２５、ｑは約０．０５〜約１２；ｍは約０．０１〜約１０、及びｘ、ｙ’、ｙ’’、ｙ’’’、ｚ、ｚ’、ｑ及びｍは前記エステルの１モル当たりに相当する単位のモル平均数を示し及び前記エステルは約５００〜約５，０００の分子量の範囲を有する。
【００４０】
上記エステルに好ましいＳＥＧ及びＣＡＰモノマーとしてはＮａ−２−（２−，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホネート（ＳＥＧ）、Ｎａ−２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホネート（ＳＥ３）及びそれの類似体並びにこれらの混合物そしてアリルアルコールのエトキシ化及びスルホン化の生成物が挙げられる。この部類の好ましい再汚染防止剤としては２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸ナトリウム及び／又は２−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧ、及びＰＧの適切なチタン（ＩＶ）触媒を使用した転移エステル化／オリゴマー化の生成物が挙げられ及び（ＣＡＰ）２（Ｔ）５（ＥＧ／ＰＧ）１．４（ＳＥＧ）２．５（Ｂ）０．１３で表され、ＣＡＰは（Ｎａ＋ーＯ３Ｓ〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ〕３．５）−及びＢはグリセリンからの単位で及びＥＧ／ＰＧモル比は完全な加水分解後の従来のガスクロマトグラフィーによって測定され、約１．７：１である。
【００４１】
再汚染防止剤の追加的な部類としては：（Ｉ）ポリマーエステル構造を連結させるためにジイソシアネート結合剤を使用した非イオンテレフタレート、米国特許第４，２０１，８２４号、ビオランド（Ｖｉｏｌｌａｎｄ）ら及び米国特許第４，２４０，９１８号ラガッセ（Ｌａｇａｓｓｅ）らを参照；及び（ＩＩ）末端ヒドロキシ基をトリメリテートエステル類に転化させるために既知の再汚染防止剤にトリメリテート無水物を加えることによって製造されるカルボキシレート末端基をともなう再汚染防止剤が挙げられる。触媒を適切に選択すれば、トリメリテート無水物は無水結合の開口部よりむしろトリメリテート無水物の分離されたカルボン酸のエステルを通じてポリマーの末端に結合を形成する。非イオン又はアニオン再汚染防止剤のいずれかを、それらがエステル化されてもよいヒドロキシ末端基を有するかぎり出発物質として使用してもよい。米国特許第４，５２５，５２４号、タング（Ｔｕｎｇ）ら、参照のこと。他の部類としては（ＩＩＩ）ウレタンが多様に結合したアニオンテレフタレートーベース再汚染防止剤、米国特許４，２０１，８２４号、バイオランド（Ｖｉｏｌｌａｎｄ）ら；（ＩＶ）ポリ（ビニルカプロラクタム）及び非イオン及びカチオンポリマーを包含するビニルピロリドン及び／又はジメチルアミノエチルメタクリレートなどのモノマーを伴う関連するコポリマー、米国特許４，５７９，６８１号、ルパート（Ｒｕｐｐｅｒｔ）ら参照；（Ｖ）ＢＡＳＦからのソカラン（ＳＯＫＡＬＡＮ）型に加えて、スルホン化ポリエステル類にアクリル酸モノマーをグラフト重合させることによって製造するグラフトコポリマー類が挙げられる。これらの再汚染防止剤は明らかに既知のセルロースエーテル同様によごれ放出及び坑再沈着活性を有する：欧州特許第２７９，１３４Ａ号、１９８８年、ローヌ・プーラン社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｈｅｍｉｅ）を参照のこと。さらに他の部類としては：（ＶＩ）カゼイン類などのたんぱく質上にアクリル酸及びビニルアセテートなどのビニルモノマーをグラフト重合させたもの、欧州特許第４５７，２０５号参照；（ＶＩＩ）アジピン酸、カプロラクタム、及びポリエチレングリコールの縮合によって調製されるポリエステルー再汚染防止剤、ＤＥ第２，３３５，０４４号、ベバン（Ｂｅｖａｎ）ら、１９７４年ユニリバー（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）Ｎ．Ｖ．参照、が挙げられる。他の再汚染防止剤は米国特許第４，２４０，９１８号、４，７８７，８８９号及び４，５２５，５２４に記載されている。
【００４２】
他の好適な再汚染防止剤としては疎水変性セルロースポリマー類が挙げられる。本明細書に使用するセルロースベースは好ましくは以下の式である：
【００４３】
【化４】
2004503370.tif 000005
【００４４】
からなる群から選択され
Ｒの各々は独立してＲ２、ＲＣ、及び
【００４５】
【化５】
2004503370.tif 000006
【００４６】
−Ｒ２の各々は独立してＨ及びＣ１〜Ｃ４のアルキルから成る群から選択され、
−各ＲＣの各々は
【００４７】
【化６】
2004503370.tif 000007
【００４８】
であり、
Ｚの各々は独立してＭ、Ｒ２、ＲＣ、及びＲＨから成る群から選択され、
−ＲＨの各々は独立してＣ５〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ５〜Ｃ７のシクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０のアルキルアリール、Ｃ７〜Ｃ２０のアリールアルキル、置換アルキル、ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ−２−ヒドロキシアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０のアルキルアリールオキシ−２−ヒドロキシアルキル、（Ｒ４）２Ｎ−アルキル、（Ｒ４）２Ｎ−２−ヒドロキシアルキル、（Ｒ４）３Ｎ−アルキル、（Ｒ４）３Ｎ−２−ヒドロキシアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２のアリールオキシ−２−ヒドロキシアルキルから成る群から選択され、
【００４９】
【化７】
2004503370.tif 000008
及び
【００５０】
【化８】
2004503370.tif 000009
【００５１】
−Ｒ４の各々は独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ５〜Ｃ７のシクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０のアルキルアリール、Ｃ７〜Ｃ２０のアリールアルキル、アミノアルキル、アルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリノアルキル、シクロアルキルアミノアルキル及びヒドロキシアルキルから成る群から選択され、
−Ｒ５の各々は独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ５〜Ｃ７のシクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０のアルキルアリール、Ｃ７〜Ｃ２０のアリールアルキル、置換型アルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｒ４）２Ｎ−アルキル及び（Ｒ４）３Ｎ−アルキルから成る群から選択され、
ＭはＮａ、Ｋ、１／２Ｃａ、及び１／２Ｍｇから成る群から選択される好適なカチオンであり、
ｘの各々は０〜約５であり、
ｙの各々は約１〜約５であり、及び
以下の条件がある：
−ＲＨの置換度は約０．００１から０．１、より好ましくは約０．００５から０．０５、及び最も好ましくは約０．０１から０．０５の間である；
−ＺがＨ又はＭであるＲＣの置換度は約０．２から２．０、より好ましくは約０．３から１．０の間、及び最も好ましくは０．４から０．７の間である；
−いずれかのＲＨが正の電荷を帯びているとき、好適なアニオンで中和し、及び
−同一窒素上の２つのＲ４はピペリジン及びモルホリンから成る群から選択される環状構造を共に形成することができる。
【００５２】
ＲＨ基の「置換度」は、本明細書において「ＤＳＲＨ」と略すこともあるが、無水グルコースユニットごとに置換されるＲＨ基成分のモル数を意味する。このとき、無水グルコースユニットは前記一般構造の繰り返しユニットに示したような６員環である。
ＲＣ基の「置換度」は、本明細書において「ＤＳＲＣ」と略すこともあるが、ＺがＨ又はＭであるとき、無水グルコースユニットごとに置換されるＲＣ基成分のモル数を意味する。このとき、無水グルコースユニットは前記一般構造の繰り返しユニットに示したような６員環である。ＺがＨ又はＭであるという条件は、得られるポリマーが可溶性となるようにカルボキシメチル基の数が十分あることを保証するために必要である。ＺがＨ又はＭであるＲＣ成分の必要な数に加えて、ＺがＨ又はＭ以外の基であるＲＣ成分が更に存在することができ、これらの基が存在することが最も好ましいことが理解されよう。
これらのポリマーは例えば同時継続出願ＰＣＴ／ＵＳ９８／１９１３９及びＰＣＴ／ＵＳ９８／１９１４２に記載されている。
【００５３】
粘土
本発明の好ましい実施様態において組成物は処理する表面から水が一面に流れるのを改善するために粘土を含む。粘土は塩基性組成物ＡＬ２Ｏ３ＳｉＯ２．ｘＨ２Ｏを伴う一群の含水珪酸アルミニウムのための一般的な用語である。粘土とは典型的には層状構造を有し及びカオリナイト、モンモリロナイト／スメクタイト、イライト及びクロライト群を包含する多くの異なる部類に分類されてもよい。純粋な粘土鉱物は天然に見ることができるが、あるいは既知の合成方法によって製造することもできる。
【００５４】
とくに好ましい粘土成分は水和リチウムマグネシウム珪酸塩（ＣＡＳ番号５３３２０−８６−８）としても既知のナノ粒子合成粘土であるラポナイト（Ｌａｐｏｎｉｔｅ）である。ナノ粒子は好ましくは５０ｍｍ未満、より好ましくは２０〜３０ｎｍの粒度を有する粘土を意味する。ラポナイト（Ｌａｐｏｎｉｔｅ）はラポルト・インダストリーズ（Ｌａｐｏｒｔｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）の登録商標であり及びサザン・クレイ・プロダクツ社（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．）から入手可能である。ラポナイト、層状珪酸塩は負電荷の表面及び正電荷の末端部を有する円盤状構造を有する。ラポナイト（Ｌａｐｏｎｉｔ）は単独又は他の成分と組み合わせて表面に親水性を付与することが出願人によって認められているので、とくに本明細書に使用に好ましい粘土である。さらに、本明細書で記載したように洗浄組成物の好ましい成分である正電荷ＰＶＰＶＩ及びＰＶＮＯは負電荷ラポナイト表面と相互作用を及ぼすと考えられている。このように、ラポナイトはポリマー分子間の結合剤として作用し、顕著にポリマーの分子量を増加させ及びそれによってポリマーの表面の実質量も増加させると考えられている。ラポナイト末端部の正電荷は処理すべき表面の電荷と相互作用してもよく及びこのようにさらに固定する役割を担うことによってポリマーの表面の実質量を改善すると考えられている。最終的にこの方法によって結合されたポリマーは処理する表面上により均一なポリマー層を生成し、表面による光の反射を改善すると考えられている。
ナノ粒子サイズのラポナイトはこの場合洗浄組成物の好ましい成分であり、これはかかる粒度の小さい洗浄組成物は透明で、粒度のより大きい粘土を使用した場合透明ではないためである。
【００５５】
界面活性剤
本明細書に記載した組成物の好ましい任意の成分は界面活性剤である。本発明の組成物における界面活性剤の存在は洗浄性能を改善するのみでなく、表面の実質的なポリマーと共同作用的に作用することが認められている。界面活性剤は非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、双極性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤からなる群から選択されることができる。
【００５６】
本明細書の組成物に用いるのに好適な他のアニオン系界面活性剤は、式ＲＯＳＯ３Ｍの水溶性塩又は酸であって、Ｒは好ましくはＣ７〜Ｃ２４ヒドロカルビル、好ましくはＣ７〜Ｃ２４のアルキル成分を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、及びＭはＨ又はカチオンであって、このカチオンは例えば、アルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、又はアンモニウムあるいは置換型アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−及びトリメチルアンモニウムカチオン並びにテトラメチル−アンモニウムなどの四級化アンモニウムカチオンそしてジメチルピペリジン及び四級化アンモニウムカチオンはエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びこれらの混合物、そしてその他同様のものなどのアルキルアミン類から誘導される）である。
【００５７】
本明細書に用いるのに好適な他のアニオン系界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍの水溶性塩又は酸であって、Ｒは非置換型Ｃ１０〜Ｃ２４アルキル又はＣ１０〜Ｃ２４のアルキル成分を有するヒドロキシアルキル基であり、好ましくはＣ１２〜Ｃ２０のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的に約０．５から約６の間であり、より好ましくは約０．５から約３の間であり、ＭはＨ又はカチオンは例えば、金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウム又は置換型アンモニウムカチオンであることができる。アルキルプロポキシル化スルフェート類と同様にアルキルエトキシ化スルフェート類についても本明細書において考慮した。置換型アンモニウムカチオンの特別な例にはメチル−、ジメチル−、トリメチルアンモニウムカチオン及びテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウムのような四級アンモニウムカチオン及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びこれらの混合物のようなアルカノールアミンから得られるカチオンが含まれる。代表的な界面活性剤は、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（１．０）Ｍ、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（２．２５）Ｍ、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（３．０）、及びＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（４．０）Ｍであり、ここでＭはナトリウム及びカリウムから都合良く選択される。
【００５８】
本明細書に用いるのに特に好適な他のアニオン系界面活性剤は、式ＲＯＳＯ３Ｍの水溶性塩又は酸を含むアルキルスルホネートであって、ＲはＣ６〜Ｃ２２ 直鎖状又は分岐鎖状、飽和型又は不飽和型アルキル基、好ましくは Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル基及びより好ましくはＣ１２〜Ｃ１６アルキル基であり、及びＭはＨ又はカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）又はアンモニウムあるいは置換型アンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−及びトリメチルアンモニウムカチオン並びにテトラメチルアンモニウムなど四級アンモニウムカチオンそしてジメチルピペリジニウムカチオン及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン並びにこれらの混合物などのアルキルアミン類に由来する四級アンモニウムカチオン及びその他同様のもの）である。
【００５９】
本明細書に用いるのに好適なアルキルアリ−ルスルホネ−ト類には、式ＲＯＳＯ３Ｍの水溶性塩又は酸が含まれ、ＲはＣ６〜Ｃ２２直鎖状又は分岐鎖状、飽和型又は不飽和型アルキル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８アルキル基及びより好ましくはＣ１２〜Ｃ１６アルキル基によって置換されたアリ−ル、好ましくはベンジルが挙げられ、及びＭはＨ又はカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）又はアンモニウムあるいは置換型アンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−及びトリメチルアンモニウムカチオン並びにテトラメチルアンモニウムなど四級アンモニウムカチオンそしてジメチルピペリジニウムカチオン及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン並びにこれらの混合物などのアルキルアミン類に由来する四級アンモニウムカチオン及びその他同様のもの）である。
【００６０】
本明細書に用いられるアルキルスルホネート類及びアルキルアリールスルホネート類には、一級及び二級アルキルスルホネート類及び一級及び二級アルキルアリールスルホネート類が挙げられる。本明細書において、「二級Ｃ６〜Ｃ２２アルキル又はＣ６〜Ｃ２２アルキルアリールスルホネート類」とは、上記で定義された式において、ＳＯ３Ｍ又はアリール−ＳＯ３Ｍ基が、アルキル鎖の炭素原子であって、前記アルキル鎖の他の２つの炭素原子の間に位置する炭素原子（二級炭素原子）に結合することを意味する。
例えばＣ１４〜Ｃ１６アルキルスルホネ−ト塩はヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）から商品名ホスタパー（Ｈｏｓｔａｐｕｒ）（登録商標）として市販されており及びＣ８−アルキルスルホネートナトリウム塩はウィトコ（Ｗｉｔｃｏ）ＳＡから商品名ウィトコネート（Ｗｉｔｃｏｎａｔｅ）ＮＡＳ８（登録商標）で市販されている。市販されているアルキルアリ−ルスルホネートの例はＳｕ．Ｍａからのラウリルアリ−ルスルホネートである。特に好ましいアルキルアリ−ルスルホネート類はルブライト＆ウィルソン（Ａｌｂｒｉｇｈｔ＆Ｗｉｌｓｏｎ）から商品名ナンサ（Ｎａｎｓａ）（登録商標）で市販されているアルキルベンゼンスルホネート類である。
【００６１】
洗浄目的のために有用な他のアニオン系界面活性剤もまた、本明細書において用いることができる。これらには石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩などの置換型アンモニウム塩）、Ｃ８〜Ｃ２４オレフィンスルホネート類、アルカリ土類金属クエン酸の加熱縮合生成物のスルホン化によって調製されるスルホン化ポリカルボン酸、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているようなもの、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルポリグリコールエーテルスルフェ−ト類（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）；Ｃ１４〜１６メチルエステルスルホネート類などのアルキルエステルスルホネ−ト類；アシルグリセロールスルホネート類、脂肪族オレイルグリセロールスルフェート類、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート類、パラフィンスルホネート類、アルキルホスフェート類、アシルイセチオネート類などのイセチオネート類、Ｎ−アシルタウレート類、アルキルサクシナメート類及びスルホサクシネート類、スルホサクシネートのモノエステル類（とくに飽和型及び不飽和型Ｃ１２〜Ｃ１８モノエステル類）、スルホサクシネートのジエステル類（とくに飽和型及び不飽和型Ｃ６〜Ｃ１４ジエステル類）、エトキシ化スルホサクシネート類、アルキルポリグルコシドのスルフェ−ト類などのアルキル多糖類のスルフェ−ト類（以下に記載する非イオン非スルホン化化合物）、分岐鎖状一級アルキルスルフェ−ト類、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋のアルキルポリエトキシカルボキシレート類、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキル、ｋは０〜１０の整数、及びＭは可溶性塩形成カチオンである。ロジン、水素添加ロジンなどの樹脂酸及び水素添加樹脂酸も好適であり、樹脂酸及び水素添加樹脂酸はトール油中に存在するか又はトール油から誘導される。更なる例は「界面活性剤及び洗剤」（Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）（Ｉ及びＩＩ巻、シュバルツ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ）、ペリー（Ｐｅｒｒｙ）及びバーク（Ｂｅｒｃｈ）著）に記載されている。多種多様なこうした界面活性剤はまた、一般に１９７５年１２月３０日にローリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）らに発行された米国特許第３，９２９，６７８号の第２３欄５８行〜第２９欄２３行に開示されている（参考とし、本明細書に組み入れる）。
【００６２】
本明細書に用いるのに特に好ましい、他のアニオン界面活性剤はアルキルカルボキシレート及びアルキルアルコキシカルボキシレートであって、アルキル鎖に４〜２４の、好ましくは８〜１８の、そしてより好ましくは８〜１６の炭素原子を有し、ここでアルコキシは、プロポキシ及び／又はエトキシであり、及び好ましくは、アルコキシ化度０．５〜２０、好ましくは５〜１５のエトキシである。本明細書に用いるのに好ましいアルキルアルコキシカルボキシレートはラウレス１１カルボン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｅｔｈ １１ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）であり（即ち、ＲＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−ＣＨ２ＣＯＯＮａであり、Ｒ＝Ｃ１２〜Ｃ１４である）、アキポソフト（Ａｋｙｐｏｓｏｆｔ（登録商標））１００ＮＶの名前で花王化学株式会社（Ｋａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｇｂｍｈ）より市販されている。
【００６３】
本明細書に用いるのに好適な両性イオン系界面活性剤には、以下の式Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＮＯを有するアミンオキシドが挙げられ、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の各々はそれぞれ独立して、１〜３０の炭素原子による、飽和の置換型又は非置換型、直鎖又は分岐鎖の炭化水素鎖である。本発明において使用すべき好ましいアミンオキシド界面活性剤は以下の式Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＮＯを有するアミンオキシドであり、Ｒ１は１〜３０個の炭素原子、好ましくは６〜２０個、より好ましくは８〜１６個、最も好ましくは８〜１２個を含む炭化水素鎖であり、及びＲ２及びＲ３は独立して１〜４個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子を含む置換型又は非置換型、直鎖状又は分岐鎖状炭化水素鎖である。Ｒ１は飽和で、置換型又は非置換型、直鎖又は分岐鎖の炭化水素鎖であってもよい。本明細書に用いるのに好適なアミンオキシドは、例えば自然ブレンドのＣ８〜Ｃ１０のアミンオキシド、並びにヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）より市販されているＣ１２〜Ｃ１６のアミンオキシドである。
【００６４】
本明細書に用いるのに好適な双極性イオン系界面活性剤はカチオン性親水性基、即ち四級アンモニウム基及びアニオン性親水性基の両方を、同じ分子内に、比較的広範囲のｐＨにおいて、含有する。硫酸塩、ホスホネート類の他の基も用いることができるが、典型的なアニオン性親水性基はカルボキシレート類及びスルフェ−ト類である。本明細書において用いられる双極性イオン系界面活性剤の一般式は：
Ｒ１−Ｎ＋（Ｒ２）（Ｒ３）Ｒ４Ｘ−
であり、Ｒ１は疎水性基であり；Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ヒドロキシアルキル、又は他の置換型Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり；Ｒ３はＣ１〜Ｃ６のアルキル、ヒドロキシアルキル、又は他の置換型Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であり、これはまた、Ｒ２と結合して、Ｎ又はＣ１〜Ｃ６カルボン酸基、又はＣ１〜Ｃ６スルホン酸塩基と共に環状構造を形成することも可能であり；Ｒ４は、カチオン性窒素原子と結合して親水性基になる部分であり、典型的にアルキレン、ヒドロキシアルキレン、又は１〜１０の炭素原子を含有するポリアルコキシ基であり；そしてＸは親水性基であり、カルボン酸塩又はスルホン酸塩基である。
【００６５】
好ましい疎水性基Ｒ１は脂肪族又は芳香族の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換のアミド基、エステル基のような連結基を含有することができる炭化水素鎖である。より好ましいＲ１は１〜２４の、好ましくは８〜１８の、及びより好ましくは１０〜１６の炭素原子を含有するアルキル基である。コスト及び安定性という理由でこのような単純なアルキル基が好ましい。しかしながら疎水性基Ｒ１はまた、式Ｒａ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ（Ｒｂ）２）ｍにおいてアミド基であることも可能であり、Ｒａは脂肪族又は芳香族、飽和又は不飽和、置換型又は非置換型の炭化水素鎖であり、好ましくはアルキル基は８〜２０までの、好ましくは１８までの、より好ましくは１６までの炭素原子を含有し、Ｒｂは水素及びヒドロキシ基から成る群から選択され、ｍは１〜４、好ましくは２〜３、より好ましくは３であり、いかなる（Ｃ（Ｒｂ）２）部分においても、ヒドロキシ基は１以下である。
【００６６】
好ましいＲ２は、水素又はＣ１〜Ｃ３のアルキルであり、さらに好ましくはメチルである。好ましいＲ３は、Ｃ１〜Ｃ４カルボン酸基又はＣ１〜Ｃ４のスルホン酸塩基又はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、そしてより好ましくはメチルである。好ましいＲ４は（ＣＨ２）ｎであり、ここでｎは１〜１０、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３の整数である。
ベタイン／スルホベタインの一般的な例の一部は、米国特許第２，０８２，２７５号、同第２，７０２，２７９号及び同第２，２５５，０８２号に記載されており、参考として本明細書に組み入れる。
【００６７】
特に好適なアルキルジメチルベタインの例にはココナッツ−ジメチルベタイン、ラウリルジメチルベタイン、デシルジメチルベタイン、２−（Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アンモニア）アセテート、２−（Ｎ−ココＮ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）アセテート、ミリスチルジメチルベタイン、パルミチルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタインが挙げられる。例えば、ココナッツジメチルベタインは、商品名アモニル（Ａｍｏｎｙｌ）２６５（登録商標）のもとでセピック（Ｓｅｐｐｉｃ）から市販されている。ラウリルベタインは、商品名エピゲン（Ｅｍｐｉｇｅｎ）ＢＢ／Ｌ（登録商標）のもとでアブライト＆ウイルソン（Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ）から市販されている。
【００６８】
アミドベタイン類の例としてはココアミドベタイン、ココアミドプロピルベタイン又はＣ１０〜Ｃ１４脂肪族アシルアミドプロピレン（ヒドロプロピレン）スルホベタインが挙げられる。例のＣ１０〜Ｃ１４脂肪族アシルアミドプロピレン（ヒドロプロピレン）スルホベタインはシェレックス社（Ｓｈｅｒｅｘ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「バリオン（Ｖａｒｉｏｎ）ＣＡＳ（登録商標）スルホベタイン」で市販されている。
ベタインのさらなる例は商品名ミラタイン（Ｍｉｒａｔａｉｎｅ）Ｈ２Ｃ−ＨＡ（登録商標）でローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）から市販されているラウリル−イミノ−ジプロピオネ−トである。
【００６９】
本明細書に用いるのに好適なカチオン系界面活性剤には四級アンモニウムの誘導体、ホスホニウム、イミダゾリウム及びスルホニウム化合物が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましいカチオン系界面活性剤は第四級アンモニウム化合物であって、ここで窒素に結合する１又は２の炭化水素基は飽和で、直鎖又は分岐鎖の、６〜３０の炭素原子の、好ましくは１０〜２５の炭素原子の、そしてより好ましくは１２〜２０の炭素原子のアルキル基であり、そして窒素に結合する他の炭化水素基（即ち１つの炭化水素基が、前記のように長鎖の炭化水素基である場合は３つの炭化水素基、又は２つの炭化水素基が、前記のように長鎖の炭化水素基である場合は２つの炭化水素基）は、それぞれ独立して置換型又は非置換型、直鎖又は分岐鎖の、１〜４の炭素原子の、好ましくは１〜３の炭素原子のアルキル鎖であって、そしてより好ましくはメチル基である。本明細書に用いるのに好適な、好ましい第四級アンモニウム化合物は、塩素及びハロゲンを含まない第四級アンモニウム化合物である。
【００７０】
本発明の組成物に用いるのに特に好ましいのは、ミリスチルトリメチルサルフェート、セチルトリメチルサルフェート及び／又はタロートリメチルサルフェートのようなトリメチル四級アンモニウム化合物である。こうしたトリメチル四級アンモニウム化合物は、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）又はオルブライト・アンド・ウィルソン（Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ）より、商品名エムピゲンＣＭ（ＥＭＰＩＧＥＮ ＣＭ（登録商標））として市販されている。
本明細書に用いるのに、非イオン系界面活性剤の中ではアルコキシル化非イオン系界面活性剤が好適である。かかるアルコキシル化非イオンは好ましくは８〜２０個の炭素原子、より好ましくは１０〜１８個の炭素原子及び最も好ましくは１０〜１５個の炭素原子を含有する炭素鎖を有するアルコキシル化アルコール類である。アルコキシル化はエトキシレート、プロポキシレート又はブトキシレート基によって提供されてよく、好ましくはエトキシレート基である。好ましい様態においてエトキシ化アルコールは０．５〜２０、より好ましくは２〜１０、最も好ましくは４〜６のエトキシ基を含む。好ましいアルコールエトキシレート類が実施例１に記載されている。
【００７１】
本明細書の使用に好適な末端処理アルコキシル化非イオン界面活性剤は以下の式によるもので：
Ｒ１（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎ−（ＯＲ２）ｍ−Ｏ−Ｒ３
Ｒ１はＣ８〜Ｃ２４直鎖状又は分岐鎖状アルキルあるいはアルケニル基、アリール基であり、好ましくはＲ１はＣ８〜Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１５アルキル又はアルケニル基、いっそうより好ましくはＣ１０〜Ｃ１５アルキル基であり；
Ｒ２はＣ１〜Ｃ１０直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、好ましくはＣ２〜Ｃ１０直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であり；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０アルキル又はアルケニル基、好ましくはＣ１〜Ｃ５アルキル基、より好ましくはメチルであり；
及びｎ及びｍは独立して１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５の範囲の整数である。
【００７２】
これらの界面活性剤はＢＡＳＦから商品名プルラファック（Ｐｌｕｒａｆａｃ）（登録商標）として、ヘキスト（ＨＯＥＣＨＳＴ）から商品名ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）として又はＩＣＩから商品名シンパロニック（Ｓｙｍｐｅｒｏｎｉｃ）として市販されている。上記式の好ましい末端処理非イオンアルコキシル化界面活性剤はヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）から商品名ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）（登録商標）Ｌ２．５ＮＲとして、及びＢＡＳＦからプルラファック（Ｐｌｕｒａｆａｃ）（登録商標）として市販されるものである。
【００７３】
その他の好ましいもう１つの実施様態において好適な界面活性剤としてはアルキル多糖類界面活性剤が挙げられる。アルキル多糖類界面活性剤は８〜２０個の炭素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を含有する疎水性基、および１，５〜１０、好ましくは１．５〜４の糖の単位を含有する多糖類親水性基を有する。好適な糖の単位としてはガラクトシド、グルコシド、フルクトシド、グルコシル、フルクトシル及び／又はガラクトシルが挙げられる。糖の単位の混合物をアルキル多糖類に使用してもよい。典型的な疎水性基としては、６〜２０、好ましくは８〜１８個炭素原子を含有する飽和または不飽和、分岐鎖状又は非分岐鎖状のいずれかのアルキル基が挙げられる。好ましいアルキル基は直鎖状、飽和型アルキル基である。アルキル基は３ヒドロキシ基まで含有することができ及び／又はポリアルコキシド鎖は３０まで、好ましくは１０未満のアルコキシド基を含有できる。好適なアルキル多糖類はオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル及びアクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−及びヘキサ−グルコシド類、ラクトシド類、フルクトシド類、フルクトシル類、ラクトシル類、グルコシル類、ガラクトシル類及びこれらの混合物である。
【００７４】
特に好ましい界面活性剤はアルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルエトキシスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルカルボキシレート、アルキルエトキシカルボキシレート及びこれらの混合物からなる群から選択されるそれらである。より好ましくは界面活性剤系はアルキルスルホネート及びアルキルエトキシスルフェートを含む。
他の好適な界面活性剤としはオルガノシラン又はオルガノシロキサンなどのシリコーン界面活性剤が挙げられる。好ましくはシリコーン界面活性剤は６００〜１０，０００、より好ましくは９００〜６０００、最も好ましくは約３０００の分子量を有する。かかる化合物は当業界において周知であり、例えば米国第３２９９１１２号、米国特許第４３１１６９５号、米国特許第４７８２０９５号、米国特許第４７８２０９５号の明細書に見ることのできる例などで、参考として本明細書に組み入れられる。好適なシリコーンオリゴマーが米国特許４００５０２８号に記載されている。好適なシリコーン界面活性剤としてはポリシロキサンポリエチレングリコールコポリマー類、ポリアルキレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサンコポリマー類が挙げられる。
【００７５】
他の好適な界面活性剤としては親水性及び疎水性領域を含むフッ素系界面活性剤が挙げられる。親水性領域は２〜１２個の炭素及びエステルを有するアルキル基、スルホネート又はカルボキシレート部分を含む。疎水性領域はフッ素化されている。好ましいフッ素系界面活性剤としてはアルキルフルオロカルボキシレート類、例えばアンモニウムパーフルオロアルキルカルボキシレート及びカリウムフルオロアルキルカルボキシレートが挙げられる。特に好適なフッ素系界面活性剤はカリウムフルオロアルキルカルボキシレートの水性混合物であり及び４０〜４４％のフルオロアルキルカルボキシレートがアルキル鎖に８個の炭素原子を有し、１〜５％のフルオロアルキルカルボキシレートがアルキル鎖に６個の炭素原子を有し、１〜５％のフルオロアルキルカルボキシレートがアルキル鎖に４個の炭素原子を有し、１〜３％のフルオロアルキルカルボキシレートがアルキル鎖に７個の炭素原子を有し、０．１〜１％のフルオロアルキルカルボキシレートがアルキル鎖に５個の炭素原子を有する。
【００７６】
本発明の好ましい様態において界面活性剤は少なくとも１つのアニオン界面活性剤を含む系である。特に好ましいアニオン界面活性剤は直鎖アルキルエトキシスルフェート類、直鎖アルキル又はアルキルベンゼンスルホネート類及びスルホサクシネート界面活性剤である。界面活性剤系のより特に好ましいアニオン界面活性剤は、存在する場合、Ｃ１２直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）及びジオクチルスルホサクシネートである。界面活性剤系の好ましい非イオン界面活性剤は、存在する場合、鎖に１０〜１４個の炭素原子及び平均５〜１２、好ましくは７〜１０のエトキシ基を有するアルコールエトキシレート類である。
スルホネート界面活性剤、好ましくはＬＡＳのスルホサクシネート界面活性剤、好ましくはジオクチルスルホサクシネートに対する比は好ましくは６：１〜１：６、より好ましくは５：１〜１：２、最も好ましくは４：１〜１：１である。界面活性剤系が非イオン界面活性剤を含む場合、スルホネートのスルホサクシネート、非イオン界面活性剤に対する比は好ましくは４：１：１である。
【００７７】
典型的には、本発明による組成物は好ましくは組成物の０．００１重量％〜４０重量％、好ましくは０．００１重量％〜２０重量％及びより好ましくは１０重量％未満及び最も好ましくは０．００１重量％〜１０重量％の濃度の界面活性剤を含む。
【００７８】
キレート剤
組成物は好ましい任意構成成分としてキレート剤を含む。出願人らは本発明の組成物にキレート剤を包含することによって、表面の本質的なポリマーの性能に悪い影響を与えることなく、向上した洗浄を達成できることを見出した。好適なキレート剤はホスホネートキレート剤、アミノカルボキシレートキレート剤、他のカルボキシレートキレート剤、多官能性置換型芳香族キレート剤、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸又はこれらの混合物からなる群から選択されるものなどの当業者に既知のいずれのものでもよい。
キレート剤の存在は組成物の化学的な安定性をさらに増大させるのに貢献する。
【００７９】
本明細書の使用に好適なスルホネートキレート剤としてアルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート類（ＨＥＤＰ）、アルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、並びにアミノアミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ニトリロトリメチレンホスホネート類（ＮＴＰ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート類、及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート類（ＤＴＰＭＰ）を包含するアミノホスホネート化合物を包含してもよい。ホスホネート化合物は、その酸性官能基の一部又はすべてにおいて酸であるか、又は異なったカチオンの塩として存在してもよい。
多官能基置換型芳香族キレート剤も本明細書の組成物において有用である。米国特許第３，８１２，０４４号（コナー（Ｃｏｎｎｏｒ）ら、１９７４年５月２１日発行）を参照のこと。酸性形態この型の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼン類である。
【００８０】
本明細書で使用するのに好ましい生分解性キレート剤はエチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジコハク酸、又はそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類塩、アンモニウム塩又は置換アンモニウム塩又はそれらの混合物である。エチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジコハク酸、特に（Ｓ，Ｓ）異性体については、１９８７年１１月３日、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）及びパーキンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）への米国特許第４，７０４，２３３号に広く記載されている。エチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジコハク酸は、例えば、商品名ｓｓＥＤＤＳ（登録商標）として、パーマー・リサーチ・ラボラトリーズ（Ｐａｌｍｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）より市販されている。
【００８１】
本明細書で使用すべき好適なアミノカルボキシレート類としてはエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタアセテート（ＤＴＰＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリーアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサーアセテート、エタノール−ジグリシン、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）及びメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）が挙げられ、それら両方とも酸の形体、又はアルカリ金属、アンモニウム、及び置換型アンモニウム塩の形態である。本明細書に用いるのに特に好適なアミノカルボキシレート類は、ジエチレントリアミン五酢酸、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、及びメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）であり、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）は、例えばバスフ（ＢＡＳＦ）より商品名トリロンＦＳ（Ｔｒｉｌｏｎ ＦＳ（登録商標））として市販されている。
さらに本明細書において使用すべきカルボキシレートキレート剤としてはサリチル酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、マロン酸又はこれらの混合物が挙げられる。
本明細書に使用するその他のキレート剤は以下の式のものであり：
【００８２】
【化９】
2004503370.tif 000010
【００８３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は独立して−Ｈ、アルキル、アルコキシ、アリ−ル、アリールオキシ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’及び−ＳＯ２Ｒ’’からなる群から選択され；その際、Ｒ’は−Ｈ、−ＯＨ、アルキル、アルコキシ、アリ−ル、アリールオキシからなる群から選択され；Ｒ’’はアルキル、アルコキシ、アリ−ル及びアリールオキシからなる群から選択され；及びＲ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は独立して−Ｈ及びアルキルからなる群から選択される。
本明細書に使用すべき特に好ましいキレート剤はアミノアミノトリ（メチレンホスホン酸）、ジ−エチレン−トリアミノ−五酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート、１−ヒドロキシエタンジホスホネート、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸及びこれらの混合物である。
【００８４】
他のキレート剤としてはポリカルボキシレート類、とくにクエン酸塩及び以下の式の錯体が挙げられる：
ＣＨ（Ａ）（ＣＯＯＸ）−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−Ｏ−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ（ＣＯＯＸ）（Ｂ）
ＡはＨ又はＯＨ；ＢはＨ又は−Ｏ−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）；及びＸはＨ又は塩形成カチオンである。例えば、上記一般式において、Ａ及びＢが共にＨである場合、この化合物はオキシジコハク酸（ｏｘｙｄｉｓｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄ）及びその水溶性塩である。ＡがＯＨ、及びＢがＨであれば、この化合物はタータラートモノコハク酸（ＴＭＳ）及びその水溶性塩である。ＡがＨ、及びＢが−Ｏ−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）であれば、この化合物は、タータラートジコハク酸（ＴＤＳ）及びその水溶性塩である。本明細書に用いるのに、これらのビルダーの混合物が特に好ましい。特にＴＭＳからＴＤＳまで、これらのビルダーについては１９８７年５月５日にブッシュ（Ｂｕｓｈ）らに発行された、米国特許第４，６６３，０７１号に開示されている。
【００８５】
更に本明細書に用いるのに好適な他のエーテルポリカルボキシレートには、無水マレイン酸と、エチレン又はビニルメチルエーテル、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸とのコポリマーが挙げられる。
他の有用なポリカルボキシレートキレート剤としては以下の構造に表されるエーテルヒドロキシポリカルボキシレートが挙げられる：：
ＨＯ−〔Ｃ（Ｒ）（ＣＯＯＭ）−Ｃ（Ｒ）（ＣＯＯＭ）−Ｏ〕ｎ−Ｈ
Ｍは水素又は結果的な塩が水溶性であるカチオンであり、好ましくはアルカリ金属、アンモニウム又は置換型アンモニウムカチオンであり、ｎは約２〜約１５（好ましくはｎは約２〜約１０、より好ましくはｎの平均は約２〜約４）及びＲは同様又は異なるもので並びに水素、Ｃ１〜４アルキル又はＣ１〜４置換型アルキル（好ましくはＲは水素）である。
【００８６】
好適なエーテルポリカルボキシレートにはまた、環状化合物、特に米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号、及び第４，１０２，９０３号に記載されているもののような脂環式化合物が挙げられ、これらの特許のすべてを参考とし、本明細書に組み入れられる。
これらの環状化合物の中で好ましいのは、ジピコリン酸、及びケリドン酸である。
本明細書に用いるのにまた好適なポリカルボキシレートは、メリット酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸及びそれらの可溶性塩である。
【００８７】
本明細書においていっそう好適なカルボキシレートキレート剤としては米国特許第３，７２３，３２２号、１９７３年３月２８日発行、ディ−ル（Ｄｉｅｈｌ）に開示されているカルボキシレート炭水化物が挙げられ、本明細書に参考として組み入れる。
本明細書に用いるのに好適な他のカルボキシレート類は、上記の基準を満たさないため、あまり好ましくないが、ポリ酢酸のアルカリ金属、アンモニウム及び置換型アンモニウム塩である。ポリ酢酸キレート剤塩の例はエチレンジアミン、四酢酸及びニトリロ三酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換型アンモニウム塩である。
他の好適な、しかい好ましくはないポリカルボキシレート類はメチルイミノ二酢酸、アラニン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシプロピレンイミノ二酢酸及び他のアルキルイミノ酢酸キレート剤などのアルキルイミノ酢酸キレート剤として既知のそれらである。
【００８８】
また、本発明の組成物において好適なものは、３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオーテ（３，３−ｄｉｃａｒｂｏｘｙ−４−ｏｘａ−１，６−ｈｅｘａｎｅｄｉｏｔｅ）、及び関連する化合物であり、１９８６年１月２８日にブッシュ（Ｂｕｓｈ）に発行された、米国特許第４，５６６，９８４号に開示されており、これは参考とし、本明細書に組み入れる。有用なコハク酸キレート剤としてはＣ５〜Ｃ２０アルキルコハク酸及びこれらの塩が挙げられる。特に好ましいこの型の化合物はドデセニルコハク酸である。典型的に、アルキルコハク酸の一般式は、Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）、即ちコハク酸の誘導体であり、Ｒは炭化水素、例えば、Ｃ１０〜Ｃ２０の、好ましくはＣ１２〜Ｃ１６のアルキル又はアルケニルであるか、又はＲはヒドロキシル、スルホ、スルホキシ又はスルホン置換基による置換型であってもよく、全て上記の特許に記載されている。
【００８９】
コハク酸キレート剤は好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルカノ−ルアンモニウム塩を包含するそれらの水溶性塩の形態で使用する。
コハク酸キレート剤の特定の例としては；ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２−ドデセニルサクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルサクシネート、及びその他同様のものが挙げられる。ラウリルサクシネートはこの群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日に公開された、欧州特許出願第８６２００６９０．５／０２００２６３号に記載されている。
有用なキレート剤の例としはナトリウム及びカリウムカルボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、シス−シクロ−へキサンヘキサカルボキシレート、シス−シクロペンタン−テトラカルボキシレート、水溶性ポリアクリレート類並びに無水マレイン酸とビニルメチルエーテル又はエチレンのコポリマーが挙げられる。
【００９０】
他の好適なポリカルボキシレート類は、ポリアセタールカルボキシレート類であり、１９７９年３月１３日にクラッチフィールド（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ）らに発行された、米国特許第４，１４４，２２６号に開示されており、これは参考とし、本明細書に組み入れる。これらのポリアセタールカルボキシレートは、重合条件下で、グリオキシル酸のエステルと、重合反応開始剤を一緒にすることで調製することができる。その結果得られたポリアセタールカルボキシレートエステルは、アルカリ溶液中での迅速な解重合に対してポリアセタールカルボキシレートを安定させるために、化学的に安定な末端基に結合して、対応する塩に転換し、界面活性剤に添加される。
【００９１】
ポリカルボキシレートキレート剤は米国特許第３，３０８，０６７号、ディ−ル（Ｄｉｅｈｌ）、１９６７年３月７日発行、に開示されており、参考として本明細書に組み入れる。かかる物質には、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸及びメチレンマロン酸のような脂肪族カルボン酸の、ホモ−及びコポリマーの水溶性塩が挙げられる。
本明細書に用いるのに好適なポリホスホネートは、ポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、及びガラス状に重合したメタ−ホスフェートが例示される）及びホスホネートの、アルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩である。
本明細書に使用すべき最も好ましいキレート剤はジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）又はエタン１−ヒドロキシジホスホネート（ＨＥＤＰ）のどちらかから選択される。こうしたホスホン酸塩キレート剤は、モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）社より、商品名デクエスト（ＤＥＱＵＥＳＴ）（登録商標）として市販されている。
【００９２】
典型的に、本発明の組成物は全組成物の２０重量％まで、好ましくは０．０１重量％〜１５重量％及びより好ましくは０．０１重量％〜１０重量％及のキレート剤を含む。
【００９３】
酵素
酵素又はこれらの混合物は任意の構成成分として組成物中に包含されてもよい。
好ましい酵素物質としては洗剤成分又は組成物に簡便に混合できる市販のリパーゼ、クチナーぜ、アミラーゼ、中性及びアルカリ性プロテアーゼ、セルラーぜ、エンドラーぜ、エステラーぜ、ぺクチナーぜ、ラクターぜ及びぺルオキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は米国特許３，５１９，５７０号及び３，５３３，１３９号に記載されている。
【００９４】
市販の好ましいプロテアーゼ酵素には、ノヴォインダストリーズＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ）（デンマーク）より商品名をアルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）、プライマーゼ（Ｐｒｉｍａｓｅ）、デュラツィム（Ｄｕｒａｚｙｍ）、及びエスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）として販売されるもの、ヒストブロカデス（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）より商品名をマキサターゼ（Ｍａｘａｔａｓｅ）、マキサカル（Ｍａｘａｃａｌ）、及びマキサペム（Ｍａｘａｐｅｍ）として販売されるもの、ジェネンカ・インターナショナル（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）より販売されるもの、及びソルベー・エンザイム（Ｓｏｌｖａｙ Ｅｎｚｙｍｅｓ）より商品名をオプティクリーン（Ｏｐｔｉｃｌｅａｎ）及びオプティマーゼ（Ｏｐｔｉｍａｓｅ）として販売されるものが含まれる。プロテアーゼ酵素は、本発明による組成物中に、酵素有効分を組成物の０．０００重量１％〜４重量％の濃度で組み込んでいてもよい。
【００９５】
好ましいアミラーゼには、例えばバチルス・リケニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）の特殊な株から得られるα−アミラーゼが含まれ、ドイツ特許第１，２６９，８３９号（ノヴォ（Ｎｏｖｏ））にその詳細が記載されている。市販の好ましいアミラーゼとしては、例えばヒストブロカデス（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）より商品名ラピダーゼとして販売されるもの、及びノヴォ・インダストリーズ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ａ／Ｓより商品名ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）、ドゥラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）、及びＢＡＮとして販売されるものが挙げられる。きわめて好ましいアミラーゼ酵素はおそらく、ＰＣＴ／ＵＳ９７０３６３５、及びＷＯ９５／２６３９７及びＷＯ９６／２３８７３に記載されている酵素である。
【００９６】
アミラーゼ酵素は本発明による組成物に、組成物の約０．０００１重量％〜約２重量％の酵素有効分の濃度で混合されてもよい。
脂質分解酵素は組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜１重量％、最も好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の脂質分解酵素有効分の濃度で存在してもよい。
リパーゼは、例えばヒューミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）種、サーモマイセス（Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ）種又はシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）シュードアルカリジェネス（ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）あるいはシュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）を包含するシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種のリパーゼ生成株から元々得られるものである真菌性又は細菌性のものであってもよい。化学的又は遺伝子的に修飾されたこれらの株の変異体由来のリパーゼも本明細書において有用である。好ましいリパーゼはシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）シュードアルカリジェネス（ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）から得られるものであり、欧州公開特許第０２１８２７２号に記載されている。
【００９７】
本明細書において好適な他のリパーゼは、欧州公開特許第０２５８，０６８号に述べられるように、ヒューミコラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）ラヌギノーサ（ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）からの遺伝子のクローニング、及びホストとしてのアスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）オリザ（ｏｒｙｚａ）における遺伝子の発現によって得られ、ノヴォ・インダストリーズ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ａ／Ｓ（デンマーク、バグスバード）より商品名リポラーゼとして市販されている。このリパーゼはまた、米国公開特許第４，８１０，４１４号（ヒュージ−ジェンセン（Ｈｕｇｅ−Ｊｅｎｓｅｎ）ら、１９８９年、３月７日発行）に記載されている。
【００９８】
ハイドロトロープ
任意構成成分として組成物はハイドロトロープを含んでもよい。本明細書において好適なハイドロトロープとしてはスルホン化ハイドロトロープが挙げられる。当業者に既知のいずれのスルホン化ハイドロトロープも本明細書における使用に好適である。好ましい実施様態においてアルキルアリールスルホネート類又はアルキルアリールスルホン酸類を使用する。好ましいアルキルアリールスルホネート類としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウムキシレンスルホネート類、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウムトルエンスルホネート類、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウムクメンスルホネート類、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム置換型又は非置換型ナフタレンスルホネート類及びこれらの混合物が挙げられる。好ましいアルキルアリールスルホン酸類としては、キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換型又は非置換型ナフタレンスルホン酸及びこれらの混合物が挙げられる。より好ましくは、キシレンスルホン酸又はｐ−トルエンスルホン酸又はこれらの混合物を使用する。
【００９９】
典型的には、本明細書の組成物は全組成物の０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０５重量％〜１０重量％及びより好ましくは０．１重量％〜５重量％のスルホン化ハイドロトロープを含んでもよい。
スルホン化ハイドロトロープは、存在する場合、本明細書に記載した組成物の物理的及び化学的安定性に貢献する。
【０１００】
イオン類
本発明による組成物はさらにイオンを含んでもよく、好ましくは塩の形態で組成物に加えられる。本明細書に使用されるべき好ましいイオンはナトリウム、アルミニウム、アンモニウム、亜鉛、カドミウム、ニッケル、銅、コバルト、ジルコニウム、クロム及び／又はマグネシウム並びにより好ましくはカルシウム、亜鉛、アルミニウム及び／又はマグネシウムである。前記イオンは例えば塩化物、アセテート、スルフェート、ホーメート、カーボネート及び／又は硝酸塩の塩の形態においてあるいは金属塩の錯体として加えてもよい。例えば、カルシウムは塩化カルシウムの形態で、マグネシウムはマグネシウムアセテート又はマグネシウムスルフェートの形体で、亜鉛は塩化亜鉛及びアンモニウムは炭酸アンモニウムの形態で加えてもよい。典型的にはイオンは全組成物の２０重量％まで、好ましくは０．００重量１％〜１０重量％の濃度で存在してもよい。
【０１０１】
泡制御剤
本発明による組成物はさらに２−アルキルアルカノール又はこれらの混合物などの泡制御剤を好ましい任意の構成成分として含んでもよい。本発明の使用に特に好適なのは６〜１６個の炭素原子、好ましくは８〜１２個の炭素原子及び末端ヒドロキシ基を有する２−アルキルアルカノール類であり、前記アルキル鎖はα位において１〜１０個の炭素原子、好ましくは２〜８個及びより好ましくは３〜６個の炭素原子を含むアルキル基によって置換されている。（かかる好適な化合物は例えばイソホール（Ｉｓｏｆｏｌ）（登録商標）１２（２−ブチルオクタノール）又はイソホール（登録商標）１６（２−へキシルデカノール）などのイソホール（登録商標）シリーズにおいて市販されている。
【０１０２】
他の泡制御剤は約８〜２４個、好ましくは約１０〜２０個の炭素原子を含有するアルカリ金属（例えばナトリウム又はカリウム）脂肪酸、あるいはこれらの石鹸を包含してもよい。
石鹸の製造に使用するものを包含する脂肪酸は例えば植物、又は動物由来のグリセリド類（例えば、パーム油、ココヤシ油、ババスー油、大豆油、ヒマシ油、獣油、鯨油、魚油、獣脂、グリース、ラード及びこれらの混合物）から得ることができる。脂肪酸は合成的に調製することもできる（例えば石油の酸化又はフィッシャー・トロプシュ法によって）。アルカリ金属石鹸は脂肪及び油の直接的なけん化又は分離製造方法において調製される遊離脂肪酸の中和によって製造できる。特に有用なのはココヤシ油及び獣脂から誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム及びカリウム塩、すなわちナトリウム及びカリウム獣脂及びココヤシ石鹸である。
【０１０３】
用語「獣脂」は、典型的に２．５％Ｃ１４、２９％Ｃ１６、２３％Ｃ１８、２％パルミトレイン酸、４１．５％オレイン酸及び３％リノール酸（列挙した初めの３つの脂肪酸は飽和型）のおよその炭素鎖長分布を有する脂肪酸混合物に関連して本明細書において使用する。多様な動物獣脂およびラードから誘導される脂肪酸などの同様の分布の他の混合物も用語獣脂に包含される。獣脂は硬化（すなわち水素添加）して不飽和脂肪酸部分の一部又は全部を飽和脂肪酸部分に転化できる。用語「ココヤシ」は、典型的に約８％Ｃ８、７％Ｃ１０、４８％Ｃ１２、１７％Ｃ１４、９％Ｃ１６、２％Ｃ１８、７％オレイン酸及び２％リノール酸（列挙した初めの６つの脂肪酸は飽和型）のおよその炭素鎖長分布を有する脂肪酸混合物を呼ぶのに本明細書において使用する。パーム核油及びババスー油などの同様の炭素鎖長分布を有する他の供給源は用語ココヤシ油に包含される。
【０１０４】
好ましいシリコーン泡制御剤はバートロータ（Ｂａｒｔｏｌｌｏｔａ）ら、米国特許第３９３３６７２号に開示されている。他の特に有用な泡制御剤は独特許出願ＤＴＯＳ２６４６１２６、１９７７年４月２８日公開に記載されている自己乳化シリコーン泡制御剤である。かかる化合物の例はシロキサン−グリコールコポリマーであるダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）から市販されているＤＣ−５４４である。
とくに好ましいシリコーン泡制御剤が欧州特許出願第９２２０１６４９．８号に記載されている。前記組成物はアエロシル（Ａｅｒｏｓｉｌ）Ｒなどの薫蒸無孔性シリカと組み合わせてシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。
とくに好ましい泡制御剤はシリコーン油及び２−アルキルーアルカノ−ル類の混合物を含む泡制御剤系である。
典型的に、本明細書の組成物は全組成物の４重量％まで、好ましくは０．０５１重量％〜１．５重量％及び最も好ましくは０．１重量％〜０．８重量％の泡制御剤又はこれらの混合物を含んでもよい。
【０１０５】
溶媒
本明細書に記載した組成物はさらに任意に溶媒又はこれらの混合物を含んでよい。溶媒は表面からの水の排水を改善することが認められている。本明細書で使用する溶媒は当業者に既知のすべてのものが挙げられる。本明細書に用いるのに好適な溶媒には、４〜１４の炭素原子を、好ましくは６〜１２の炭素原子を、そしてより好ましくは８〜１０の炭素原子を有するエーテル類及びジエーテル類、グリコール又はアルコキシル化グリコール類、アルコキシル化芳香族アルコール類、芳香族アルコール類、脂肪族分岐鎖アルコール類、アルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコール類、アルコキシル化直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール類、直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコール類、Ｃ８〜Ｃ１４アルキル及びシクロアルキル炭化水素及びハロ炭化水素、Ｃ６〜Ｃ１６グリコールエーテル類、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０６】
本明細書に用いられる好適なグリコールは、式ＨＯ−ＣＲ１Ｒ２−ＯＨによるものであり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、Ｈ又はＣ２〜Ｃ１０飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素の鎖及び／又は環状である。本明細書に用いられる好適なグリコールは、ドデカングリコール及び／又はプロパンジオールである。
本明細書に用いられる好適なアルコキシル化グリコールは、式Ｒ−（Ａ）ｎ−Ｒ１−ＯＨによるものであり、ＲはＨ、ＯＨ、１〜２０の炭素原子の、好ましくは２〜１５の炭素原子の、そしてより好ましくは２〜１０の炭素原子の、直鎖の飽和又は不飽和アルキルであり、Ｒ１はＨ、又は１〜２０の炭素原子の、好ましくは２〜１５の炭素原子の、そしてより好ましくは２〜１０の炭素原子の、直鎖の飽和又は不飽和アルキルであり、及びＡはアルコキシ基であり、好ましくはエトキシ、メトキシ及び／又はプロポキシであり、及びｎは１〜５、好ましくは１〜２である。本明細書に用いるのに好適なアルコキシル化グリコールはメトキシオクタデカノール及び／又はエトキシエトキシエタノールである。
【０１０７】
本明細書に用いられる好適なアルコキシル化芳香族アルコールは、式Ｒ（Ａ）ｎ−ＯＨによるものであり、Ｒは、１〜２０の炭素原子の、好ましくは２〜１５の炭素原子の、そしてより好ましくは２〜１０の炭素原子の、アルキル置換型又は非アルキル置換型のアリール基であり、Ａは、アルコキシ基であり、好ましくはブトキシ、プロポキシ及び／又はエトキシであり、及びｎは１〜５、好ましくは１〜２の整数である。好適なアルコキシル化芳香族アルコールはベンズオキシエタノール（ｂｅｎｚｏｘｙｅｔｈａｎｏｌ）及び／又はベンズオキシプロパノール（ｂｅｎｚｏｘｙｐｒｏｐａｎｏｌ）である。
本明細書に用いられる好適な芳香族アルコールは、式Ｒ−ＯＨによるものであり、Ｒは１〜２０の炭素原子の、好ましくは１〜１５の炭素原子の、そしてより好ましくは１〜１０の炭素原子の、アルキル置換型又は非アルキル置換型のアリール基である。例えば、本明細書に用いられる好適な芳香族アルコールはベンジルアルコールである。
【０１０８】
本明細書に用いられる好適な脂肪族分岐鎖アルコールは、式Ｒ−ＯＨによるものであり、Ｒは１〜２０の炭素原子の、好ましくは２〜１５の炭素原子の、そしてより好ましくは５〜１２の炭素原子の、分岐鎖の飽和又は不飽和アルキル基である。本明細書に用いられる特に好適な脂肪族分岐鎖アルコールには２−エチルブタノール及び／又は２−メチルブタノールが挙げられる。
本明細書に用いられる好適なアルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコールは、式Ｒ（Ａ）ｎ−ＯＨによるものであり、Ｒは１〜２０の炭素原子の、好ましくは２〜１５の炭素原子の、そしてより好ましくは５〜１２の炭素原子の、分岐鎖の飽和又は不飽和アルキル基であり、Ａはアルコキシ基であり、好ましくはブトキシ、プロポキシ及び／又はエトキシであり、及びｎは１〜５、好ましくは１〜２の整数である。好適なアルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコールには１−メチルプロポキシエタノール及び／又は２−メチルブトキシエタノールが挙げられる。
【０１０９】
本明細書に用いられる好適なアルコキシル化直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコールは、式Ｒ（Ａ）Ｎ−ＯＨによるものであり、Ｒは１〜５の炭素原子の、好ましくは２〜４の炭素原子の、直鎖の飽和又は不飽和アルキル基であり、Ａはアルコキシ基であり、好ましくはブトキシ、プロポキシ及び／又はエトキシであり、及びｎは１〜５、好ましくは１〜２の整数である。好適なアルコキシル化脂肪族直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコールは、ブトキシプロポキシプロパノール（ｎ−ＢＰＰ）、ブトキシエタノール、ブトキシプロパノール、エトキシエタノール又はこれらの混合物である。ブトキシプロパノールはダウ・ケミカル（Ｄｏｗ ｃｈｅｍｉｃａｌ）から商品名ｎ−ＢＰＰ（登録商標）で市販されている。
【０１１０】
本明細書に用いられる好適な直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコールは、式Ｒ−ＯＨによるものであり、Ｒは１〜５の炭素原子の、好ましくは２〜４の炭素原子の、直鎖の飽和又は不飽和アルキル基である。好適な直鎖Ｃ１〜Ｃ５アルコールはメタノール、エタノール、プロパノール又はこれらの混合物である。
他の好適な溶媒には、ブチルジグリコールエーテル（ＢＤＧＥ）、ブチルトリグリコールエーテル、三級アミルアルコール等が挙げられる。本明細書に用いられる特に好ましい溶媒はブトキシプロポキシプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブトキシプロパノール、エタノール、メタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物である。
【０１１１】
他の好適な溶媒としては鉱物油、より好ましくはホワイト・スピリットとして一般的に既知の鉱物油が挙げられる。
１つの実施様態において、特に好ましい溶媒はＣ１〜５直鎖状又は分岐鎖状アルキル溶媒、例えばＣ１〜５直鎖状又は分岐鎖状アルコール類から選択される。本実施様態において特に好ましい溶媒はエタノール及び／又はイソプロパノールである。
典型的に、本発明の組成物は本質的に水性である場合、全組成物の３０重量％まで、好ましくは１０重量％まで及びより好ましくは８重量％までの溶媒又はこれらの混合物を含む。
しかしながら、組成物が以降に記載するように本質的に非水性である場合、好ましくは組成物は組成物の６０重量％〜９９．５重量％、より好ましくは７０重量％〜９９重量％、より好ましくは９０重量％〜９９重量％及び最も好ましくは９５重量％〜９９重量％の溶媒又はこれらの混合物を含んでもよい。
【０１１２】
ｐＨ緩衝液
本発明の実施様態において、組成物は好ましくは中性ｐＨ範囲、典型的には４．０〜９．０、より好ましくは４．５〜８．５で処方される。本発明による組成物はさらに、ｐＨ緩衝液又はこれらの混合物、すなわち強酸又は強塩基が加えられた時にわずかにｐＨが変化するのみである化合物又は化合物の組み合わせからなる系を含んでもよい。
塩基性状態に対して中性である本明細書の使用に好適なｐＨ緩衝液としてはホウ酸ｐＨ緩衝液、ホスホネート、ケイ酸塩及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書の使用に好適なホウ酸ｐＨ緩衝液としてはホウ酸及びアルキルホウ酸のアルキル金属塩及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で使用すべき好適なホウ酸ｐＨ緩衝液はホウ酸、メタボレート、テトラボレート、オクトボレート、ペンタボレート、ドデカボロン、ボロントリフルオライド及び／又は１〜１２個の炭素原子、及び好ましくは１〜４個の炭素原子を含有するアルキルホウ酸のアルカリ金属塩である。好適なアルキルボレートとしてはメチルボレート、エチルボレート及びプロピルボレートが挙げられる。本明細書で特に好ましいのはメタボレート（例えばナトリウムメタボレート）、テトラボレート（例えばナトリウムテトラボレートデカハイドレート）又はこれらの混合物である。
【０１１３】
ナトリウムメタボレート及びナトリウムテトラボレートのようなホウ素塩は商品名ナトリウムメタボレート（登録商標）及びボラックス（Ｂｏｒａｘ）（登録商標）でボラックス・アンド・ソシエタ・ケミカ・ラルデレロ（Ｂｏｒａｘ ａｎｄ Ｓｏｃｉｅｔａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ｌａｒｄｅｒｅｌｌｏ）から市販されている。
酸性状態において本明細書の使用に好適なｐＨ緩衝液としては有機酸及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書の使用に好適な有機酸としてはモノカルボン酸類、ジカルボン酸類及びトリカルボン酸又はこれらの混合物が挙げられる。本明細書の使用に好ましい有機酸としては酢酸、クエン酸、マロン酸、マレイン酸、リンゴ酸、乳酸、グルタル酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、メチルコハク酸、コハク酸又はこれらの混合物が挙げられる。本明細書において特に好ましいのはクエン酸及びコハク酸又はこれらの混合物である。
【０１１４】
クエン酸は商品名クエン酸（登録商標）でジャンバンズラー（Ｊｕｎｇｂｕｎｚｌａｕｅｒ）から水溶液として市販されている。
典型的には、本発明による組成物は全組成物の１５重量％まで、好ましくは０．００１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．００１重量％〜５重量％及び最も好ましくは０．００重量１％〜５重量％のｐＨ緩衝液又はこれらの混合物を含んでもよい。
【０１１５】
増粘剤
本発明の組成物は好ましくは増粘剤を含んでもよい。増粘剤は組成物の粘度を増加させるのに本発明の組成物に特別に加える構成成分である。
好適な増粘剤は当業界において既知のそれらである。増粘剤の例としてはゴム型ポリマー類（例えば、キサンタンゴム）、ポリビニルアルコール及びこれらの誘導体、セルロース及びこれらの誘導体並びにポリカルボキシレートポリマー類が挙げられる。
本発明の特に好ましい実施様態において増粘剤はゴム型ポリマー又はポリカルボキシレートポリマーを含む。これらの増粘剤の特に好ましい例はそれぞれキサンタンゴム及び架橋ポリカルボキシレートポリマーである。
【０１１６】
ゴム型ポリマーは多糖類ヒドロコロイド類、キサンタンゴム、グアーゴム、サクシノグルカンゴム、セルロース、上記いずれかの誘導体及びこれらの混合物からなる群から選択してもよい。本発明の好ましい様態においてゴム型ポリマーはキサンタンゴム又はこれらの誘導体である。
ポリカルボキシレートポリマーはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、リンゴ酸、無水マレイン酸から選択されるモノマー単位のホモ又はコポリマーであることができる。好ましいポリカルボキシレートポリマー類はＢＦグッドリッチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）からのカルボポール（ｃａｒｂｏｐｏｌ）である。好ましいポリマーはは１００００〜１００，０００，０００、最も好ましくは１００００００〜１０，０００，０００の範囲の分子量を有する。
【０１１７】
ラジカルスカベンジャー
本明細書に記載した組成物はラジカルスカベンジャー又はこれらの混合物を含んでよい。本明細書の使用に好適なラジカルスカベンジャーとしては周知の置換型モノ及びジヒドロキシベンゼン類並びにそれらの類似体、並びにアリールカルボキレート類そしてこれらの混合物が挙げられる。本明細書の使用に好ましいかかるラジカルスカベンジャーとしてはジー三級−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ヒドロキノン、ジー三級−ブチルヒドロキノン、モノ−三級−ブチルヒドロキノン、三級−ブチル−ヒドロキシアニソール、安息香酸、トルイル酸、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、ベンジルアミン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ｎ−プロピル−没食子酸又はこれらの混合物があげられ及び非常に好ましいのはジ−三級−ブチルヒドロキシトルエンである。Ｎ−プロピル−没食子酸のようなかかるラジカルスカベンジャーは商品名ニパノックス（Ｎｉｐａｎｏｘ）Ｓ１（登録商標）でニパ・ラボラトリーズ（Ｎｉｐａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）から市販されてもよい。
【０１１８】
ラジカルスカベンジャーを使用するとき、典型的には全組成物の１０重量％まで及び好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の量で存在する。
汚物けん濁ポリマー
本組成物はさらに汚物けん濁ポリマー、例えばポリアミン汚物けん濁オリマーまたはこれらの混合物を任意構成成分として含んでもよい。当業者に既知のいずれの汚物けん濁ポリアミンポリマーを本明細書において使用してもよい。本明細書の使用に特に好適なポリアミンポリマー類はポリアルコキシル化ポリアミン類である。かかる物質は繰り返し単位を伴う実験による構造の分子として簡便に示すことができる：
【０１１９】
【化１０】
2004503370.tif 000011
【０１２０】
Ｒは通常２〜６個の炭素原子の炭化水素基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ２０炭化水素であってよく；アルコキシ基はエトキシ、プロポキシ、およびその他同様のものでありそしてｙは２〜３０、最も好ましくは１０〜２０；ｎは少なくとも２、好ましくは２〜２０、最も好ましくは３〜５；並びにＸ−は四級化反応の結果としてのハロゲン化物又はメチルスルフェ−トなどのアニオンである。
本明細書で使用するのに最も極めて好ましいポリアミン類は、いわゆるエトキシ化ポリエチレンアミン類、すなわち、下記一般式を有するエチレンオキシドとエチレンイミンとの重合反応産物である：
【０１２１】
【化１１】
2004503370.tif 000012
【０１２２】
ｙは２〜３０である。本明細書の使用に特に好ましいのはエトキシ化ポリエチレンアミン、特にエトキシ化テトラエチレンペンタアミン、及び四級化エトキシ化ヘキサメチレンジアミンである。
【０１２３】
香料
本明細書に用いるのに好適な香料には、嗅覚的に審美的利益を提供する物質、及び／又は製品が持つかもしれない、いかなる「化学的な」臭いも防ぐ物質が挙げられる。これらの香料内の、高度に揮発性で、低沸点の（低沸点を有する）、微量の香料成分の主な機能は、クリーニングされる面の、クリーニングの結果として生じる臭いに影響を与えるよりむしろ、製品そのものの香りを改善することである。それほど揮発性ではなく、高沸点の、香料成分でも、新鮮で、清潔な印象を面に与えるものもあるが、これらの成分は乾いた面に付着し、存在することが望ましい。香料成分は、例えば両性イオン系界面活性剤により、組成物中に容易に溶解することができる。本明細書において用いるのに好適な香料成分及び組成物は、当該技術分野において知られている従来のものである。いかなる香料成分の選択も、または香料の量も、単に審美的考察に基づいている。
【０１２４】
好適な香料化合物及び組成物は米国特許第４，１４５，１８４号、ブレイン（Ｂｒａｉｎ）及びクミンズ（Ｃｕｍｍｉｎｓ）、１９７９年３月２０日発行；第４，２０９，４１７号、ワイト（Ｗｈｙｔｅ）、１９８０年６月２４日発行；第４，５１５，７０５号、モエッデル（Ｍｏｅｄｄｅｌ）、１９８５年５月７日発行；及び第４，１５２，２７２号、ヤング（Ｙｏｕｎｇ）、１９７９年５月１日発行を包含する当業界において見ることができ前記特許すべてを参考として本明細書に組み入れる。一般的に香料の実在性の程度は使用する本質的香料のパーセントにおおよそ比例する。相対的に、本質的香料は少なくとも約１％好ましくは少なくとも約１０％の本質的香料物質を含有する。本質的香料物質は洗浄方法によって表面に沈着し及び通常の嗅覚の人間によって感知される芳香のある化合物である。かかる物質は典型的に平均的な香料物質より蒸気圧が低い。また、それらは典型的に約２００以上の分子量を有し、及び平均的な香料物質より低い濃度で感知される。本明細書において有用な香料構成成分は、それらの芳香の特性、及び沸点及び分子量などの物理的化学的特性が「香料及びフレーバー化学物質（芳香化学）」、ステフェン・アークタンダ−（Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ）、作者によって発行、１９６９年、に与えられており、本明細書に参考として組み入れる。
【０１２５】
非常に揮発性であり、低沸点の香料構成成分の例は：アニソール．ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ベンジル蟻酸塩、イソ−ボロニルアセテート、カンフェン、シスシトラル（ネラ−ル）、シトロネラ−ル、シトロネロール、シトロネリルアセテート、パラ−シメン、デカナ−ル、ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメチルフェニルカルビノール、オイカリプトール、ゲラニアール、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニル硝酸、シス−３−へキセニルアセテート、ヒドロキシシトロネラ−ル、ｄ−リモネン、リナロール、リナロールオキシド、リナリルアセテート、リナリルプロピオネ−ト、アントラニル酸メチル、αーメチルイオノン、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルフェニルカルビニルアセテート、左旋性メンチルアセテート、メントン、イソ−メントン、マイクレン、マイセニルアセテート、マイセノ−ル、ネロール、ネリルアセテート、ノニルアセテート、フェニルエチルアルコール、α−ピネン、β−ピネン、γーテルピネン、α−テルピネオール、β−テルピネロール、テルピニルアセテート及びベルテネックス（パラー三級−ブチルシクロへキシルアセテートである。天然油の中には、非常に揮発性の高い香料構成成分を高比率で占めているものもある。例えばラバンディンは主要成分として：リナロール；リナリルアセテート；ゲラニオール及びシトロネロールを含有する。レモン油およびオレンジテルペン類は両方共約９５％のｄ−リモネンを含んでいる。
【０１２６】
適度に揮発性の香料構成成分の例は：アミルシンナミックアルデヒド、イソ−アミルサリチル酸、βーカリオフィレン、セドレン、シンナミックアルコール、クマリン、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、オイゲノ−ル、イソ−オイゲノ−ル、フロアアセテート、ヘリオトロピン、３−シス−へキシルサリチル酸、ヘキシルサリチル酸、リリアル（パラ−三級ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、γ−メチルイオノン、ネロリドール、パチョリアルコール、フェニルヘキサノ−ル、βーセリネン、トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート、トリエチルクエン酸塩、バニリン及びべラトアルデヒドである。ヒマラヤスギテルペン類は主にαーセドレン、β−セドレン及び他のＣ１５Ｈ２４セスキテルペン類からなっている。
【０１２７】
揮発性が低く、沸点の高い香料構成成分の例は：ベンゾフェノン、ベンジルサリチル酸、エチレンブラシレート、ガラクソリド（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン）、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リラ−ル（４−（４−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−３−シクロへキセン−１０−カルボキシアルデヒド）、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルーβーナフチルケトン、ムスクインダノン、ムスクケトン、ムスクチベンテン及びフェニルエチルフェニルアセテートである。
特別な香料構成成分の選択は主に審美的考察によって左右される。
本明細書の組成物は全組成物の５．０重量％まで、好ましくは０．０００５重量％〜１．５重量％の量で香料構成成分、又はこれらの混合物を含んでもよい。
【０１２８】
その他
周知の染料及び顔料を包含する着色剤を組成物に少量加えてもよい。
他の好ましい少量成分としては殺菌剤、光沢剤、ＵＶ保護剤、腐食防止剤及び防腐剤が挙げられる。防腐剤は微生物、例えば細菌及び真菌を殺す又は少なくとも不活性化する、組成物に安定して加えることのできるいずれかの成分を意味する。市場で簡単に入手できる好適な防腐剤は本明細書に組み入れてもよく、例えばＨＡＰＰＩ雑誌、１９９９年５月、７８〜９４ページを参照のこと。特に好ましい防腐剤は商品名プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）ＧＸＬでアベシア（Ａｖｅｃｉａ）から入手可能な１，２−ベンズイソチアゾリン−３−ワン、商品名プロテクロール（Ｐｒｏｔｅｃｔｏｌ）ＰＰでＢＡＳＦから入手可能なフェノキシエタノール又は商品名プロテクトールＧＤＡでＢＡＳＦから入手可能なグルタールアルデヒドである。
【０１２９】
組成物の形態
本発明の組成物は例えば液体、ジェル、発砲体、微粒子又はタブレットのいずれの形態でもよい。
本発明の組成物が液体である場合、液体は水性、非水性であっても、希釈又は濃縮されていてもよい。組成物が水性である場合、好ましくは１％〜９９．９％の水、より好ましくは５０％〜９９．８％、最も好ましくは８０％〜９９．７％の水を含む。述べたように、組成物が非水性でもよいということは認識されている。非水性は組成物が実質的に水を含まないことを意味している。より正確には、組成物が特別に加えられた水を含有せず及び組成物中に存在する水は例えば原料との組み合わせにおいて結晶化した水として存在する。
組成物が例えば微粒子又はタブレットなどの固体形態である場合、使用の前に水に溶解させる。
【０１３０】
組成物の梱包形態
本明細書の組成物は組成物の形体に依存して、当業者に既知の多様な好適な梱包で包装する。液体組成物は好ましくは、保存する組成物と化学的に反応しない瓶に包装する。瓶は好ましくはプラスティックで製造される。
１つの特に好ましい実施様態において、組成物はスプレー小出し容器に包装されてもよい。かかる容器は通常合成有機ポリマープラスティック物質から製造される。容器の噴霧装置は手動又は電気的な力によるものでもよい。手動操作噴霧装置としてはは制動操作スプレーディスペンサー又はポンプ操作スプレーディスペンサーが挙げられる。本発明によって使用するべき好適なスプレー型ディスペンサーとしては例えばスペシャリティー・パッケージング・プロダクツ社（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ， Ｉｎｃ．）又はコンチネンタル・スプレーヤーズ社（Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｓｐｒａｙｅｒｓ， Ｉｎｃ．）によって販売されている手動操作泡制動型ディスペンサーが挙げられる。これらの型のディスペンサーは例えば米国特許第４，７０１，３１１号、ダンニンニング（Ｄｕｎｎｉｎｉｎｇ）ら、及び米国特許第４，６４６，９７３号及び米国特許第４，５３８，７４５号、両方ともファカルラッチ（Ｆｏｃａｒｒａｃｃｉ）に開示されている。本明細書の使用に特に好ましいのはコンチネンタル・スプレー・インターナショナル（Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｓｐｒａｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）から市販されているＴ８５００（登録商標）又はキャニオン（Ｃａｎｙｏｎ）、南アイルランドから市販されているＴ８１００（登録商標）などのスプレー型ディスペンサーである。かかるディスペンサーに入れられた液状組成物は微細な液滴で分配することで、噴霧として処理表面に向けられる。実際に、こうしたスプレー式ディスペンサーにおいて、前記ディスペンサーの本体に収容された組成物はポンプの仕組みによって生じるエネルギーでスプレー式ディスペンサーのヘッド部分を通り、これはユーザーによって行われ、前記ポンプの仕組みを動かすのは前記ユーザーなのである。より特に、前記スプレー式ディスペンサーヘッド部分において、組成物を障害物、例えば格子又は円錐体の間に通すことによって、液状組成物を霧状にし、水滴を形成するための衝撃を与えられる。
【０１３１】
本明細書において好ましいスプレーディスペンサーは電気的な力によるスプレーディスペンサーである。好適なスプレーディスペンサーの例は組成物を運搬するための電気駆動ポンプ及びスプレーアームを含む容器である。前記スプレーアームは伸ばされ又は伸びることができ及び操作のための少なくとも１つの孔を有し、組成物は前記電気駆動ポンプによって容器から、スプレーアームを通じて分配される孔へ吸い上げられる。スプレーアームは柔軟なコネクタによって容器に繋がっていることが好ましい。スプレーアームは、その全長に沿って少なくとも１つの孔を有してもよい。スプレーアームは組成物を噴霧する位置を制御するのを容易にし及び組成物の適用における正確性が増加される。その電気駆動ポンプは、例えば、ギヤポンプ、インペラーポンプ、ピストンポンプ、スクリューポンプ、蠕動ポンプ、ダイアフラムポンプ又は他の型式の小形ポンプであってよい。本明細書における使用のための電気駆動ポンプの好ましい実施様態においてポンプは典型的な速度６０００〜１２０００ｒｐｍのギヤポンプである。電気駆動ポンプは典型的に１及び２０ｍＮ．ｍの間のトルクを生成する電気モーターなどによって駆動される。電気モーターは電源とともに供給されなければならない。電源は本線の電気（任意で変圧器を介して）であってもよいし、又は使い捨ての電池もしくは再充電可能な電池であってもよい。スプレーアームは堅く伸張されてもよい。しかしながら、スプレーアームは保存するのが困難でありえ、及びスプレーアームは好ましくは入れ子式又は折畳式配置のいずれかの方法によって伸張する。
【０１３２】
本発明の好ましい実施様態において、洗浄組成物は例えば従来の庭用ホースなどのホースに取り付けるように特別に設計されたスプレーディスペンサーを使用して表面に適用する。かかるスプレーディスペンサーは一般的には販売においてベンチュリ又はホース末端システムと呼ばれる。噴霧器は洗浄組成物を保存する容器及び容器のカバーとして供給されるスプレーヘッドを含む。噴霧器は庭用ホースに取り付けるためのアダプターを含む。噴霧器ヘッドは庭用ホースからの水を容器からの洗浄組成物と混合するための孔を包含する。水が孔を通過するとき、吸い上げ又は真空効果が孔を通過する水の速度によって生成され、洗浄組成物が容器から及び通過する水に流れる。本発明の方法の好ましい実施様態において、使用するスプレーディスペンサーはユーザーが洗浄組成物のみでなく自動車をすすぐための水及び／又は精製されたすすぎ水を噴霧できるようにスィッチ又はバルブシステムを包含する。特に好ましい実施例において、スプレーディスペンサーは精製装置もまた含む。水はこのように最終的なすすぎのための精製されたすすぎ水を調製するために精製装置を通過する。
【０１３３】
（実施例）
本発明をさらに以下の実施例によって説明する。全ての濃度は全組成物の重量パーセントによって表される。
【０１３４】
（実施例１）
【０１３５】
【表１】
2004503370.tif 000013
【０１３６】
ＳＳＰはプロポキシル化度３及びエトキシ化度２７のポリエチレンアミン分子量３０００である。
【０１３７】
【表２】
2004503370.tif 000014
【０１３８】
（実施例２）
【０１３９】
【表３】
2004503370.tif 000015
【０１４０】
ＰＶＰＶＩはＢＡＳＦから商品名ルビテック（Ｌｕｖｉｔｅｃ）ＶＰ１５５Ｋ１８Ｐで供給されるＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンである。
ＰＶＮＯはライリー（Ｒｅｉｌｌｙ）から供給される分子量２０，０００を有するポリビニルピリジンＮ−オキシドである。
ＡＰＧは商品名プランタレン（Ｐｌａｎｔａｒｅｎ）２０００でヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）から供給されるアルキルポリグルコシドである。
クレモホア（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ）ＥＬはシグマ（Ｓｉｇｍａ）から供給されるエトキシ化ヒマシ油である。
【０１４１】
（実施例３）
【０１４２】
【表４】
2004503370.tif 000016
【国際公開パンフレット】
2004503370.tif 000017
2004503370.tif 000018
2004503370.tif 000019
2004503370.tif 000020
2004503370.tif 000021
2004503370.tif 000022
2004503370.tif 000023
2004503370.tif 000024
2004503370.tif 000025
2004503370.tif 000026
2004503370.tif 000027
2004503370.tif 000028
2004503370.tif 000029
2004503370.tif 000030
2004503370.tif 000031
2004503370.tif 000032
2004503370.tif 000033
2004503370.tif 000034
2004503370.tif 000035
2004503370.tif 000036
2004503370.tif 000037
2004503370.tif 000038
2004503370.tif 000039
2004503370.tif 000040
2004503370.tif 000041
2004503370.tif 000042
2004503370.tif 000043
2004503370.tif 000044
2004503370.tif 000045
2004503370.tif 000046
2004503370.tif 000047
2004503370.tif 000048
2004503370.tif 000049
2004503370.tif 000050
2004503370.tif 000051
2004503370.tif 000052
2004503370.tif 000053
2004503370.tif 000054
2004503370.tif 000055
2004503370.tif 000056
2004503370.tif 000057
2004503370.tif 000058
2004503370.tif 000059
2004503370.tif 000060
2004503370.tif 000061
2004503370.tif 000062
2004503370.tif 000063
2004503370.tif 000064
2004503370.tif 000065
2004503370.tif 000066
2004503370.tif 000067
2004503370.tif 000068
2004503370.tif 000069
2004503370.tif 000070
2004503370.tif 000071
2004503370.tif 000072
2004503370.tif 000073
2004503370.tif 000074
2004503370.tif 000075
2004503370.tif 000076
2004503370.tif 000077
2004503370.tif 000078
2004503370.tif 000079
2004503370.tif 000080
2004503370.tif 000081
2004503370.tif 000082
【国際調査報告】
2004503370.tif 000083
2004503370.tif 000084
2004503370.tif 000085
2004503370.tif 000086
2004503370.tif 000087