(57)【要約】本発明に係る包含方法は、下記工程を含む：（ａ）基板の少なくとも片面上に、含浸性薄膜を形成する工程；（ｂ）適切な希釈媒体中に包含させた少なくとも１つの添加剤を含む含浸組成物を、スピンコーティングにより前記含浸性薄膜上に堆積させる工程；（ｃ）前記含浸組成物を前記含浸性薄膜中に拡散させる工程；（ｄ）前記含浸後の薄膜を有する基板に、前記含浸後の薄膜から前記希釈媒体の少なくとも一部を除去するための処理を施す工程。光学レンズの着色に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程を含む、基板上に形成した薄膜中に添加剤を包含させる方法：
（ａ）基板の少なくとも片面上に、含浸性薄膜を形成する工程；
（ｂ）適切な希釈媒体中に包含させた少なくとも１つの添加剤を含む含浸組成物を、スピンコーティングにより前記含浸性薄膜上に堆積させる工程；
（ｃ）前記含浸組成物を前記含浸性薄膜中に拡散させる工程および；
（ｄ）前記含浸後の薄膜を有する基板に、そこから前記希釈媒体の少なくとも一部を除去するための処理を施す工程。
【請求項２】
前記工程（ｄ）の処理が、熱処理であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記薄膜の形成工程が、前記基板の少なくとも片面上への前駆物質のディッピングまたはスピンコーティングによる堆積を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記薄膜の前記前駆物質がポリマー組成物であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記ポリマー組成物がラテックスであることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記ラテックスがポリウレタンラテックスであることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記含浸液が、ポリマー組成物を架橋するための薬剤をさらに含むことを特徴とする請求項４ないし６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記架橋剤が、エポキシアルコキシシラン加水分解物、好ましくはエポキシトリアルコキシシラン加水分解物であることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記エポキシトリアルコキシシランが、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記含浸液が、さらに硬化剤を含むことを特徴とする請求項７ないし９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記硬化剤が、アルミニウムキレート、好ましくはアセチルアセトナトアルミニウムであることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記基板が、無機ガラスまたは有機ガラスであることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記有機ガラスが、ポリカーボネートガラスであることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記１種または複数種の添加剤が、顔料、紫外線吸収剤、染料、フォトクロミック化合物およびプラスチック加工剤、好ましくは顔料、染料およびフォトクロミック化合物から選ばれることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
前記基板がコーティングされてないかまたは予めコーティングされた層を有することを特徴とする請求項１ないし１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
前記基板が眼科用レンズであることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
前記含浸後の薄膜上への傷付き防止コーティング膜の堆積をさらに含むことを特徴とする請求項１ないし１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
前記傷付き防止コーティング膜の堆積が、ディッピングまたはスピンコーティングで実施されることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１ないし１８のいずれか記載の方法を用いる眼科用レンズの着色方法。
【請求項２０】
基板の少なくとも片面上に、該基板に密着してコーティングされた光学的に透明な含浸性薄膜を有し、かつ該含浸性薄膜にコーティングされた含浸組成物中に含まれる添加剤が拡散により前記含浸性薄膜中に包含されている、ことを特徴とする光学的に透明な基板を含む着色レンズ。
【請求項２１】
前記含浸性薄膜が、ポリマー材料、好ましくはラテックスから得られるポリマー材料から形成されることを特徴とする請求項２０に記載の眼科用レンズ。
【請求項２２】
前記含浸性薄膜が、ポリウレタンラテックスから得られるポリマー材料から形成されることを特徴とする請求項２１に記載の眼科用レンズ。
【請求項２３】
前記含浸性組成物が、希釈剤中に包含させた添加剤の溶液または分散液であることを特徴とする請求項２０ないし２２のいずれかに記載の眼科用レンズ。
【請求項２４】
前記含浸性組成物が、添加剤を維持するための薬剤、好ましくは架橋剤を含むことを特徴とする請求項２０ないし２３のいずれかに記載の眼科用レンズ。
【請求項２５】
前記含浸性皮膜中に包含される添加剤が染料であることを特徴とする請求項２０ないし２４のいずれかに記載の眼科用レンズ。
【請求項２６】
前記添加剤を包含した前記含浸性膜が、傷付き防止コーティング膜、好ましくはシラン加水分解物系傷付き防止コーティング膜でコーティングされていることを特徴とする請求項２５に記載の眼科用レンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（１）発明の技術分野
本発明は、皮膜中に、添加剤特に顔料および／または染料を包含させる方法、および眼科用レンズ中に添加剤を包含させるため、特に該眼科用レンズを着色するための該方法の使用に普遍的に関する。
本発明は、これにより得られる眼科用レンズをも包含する。
【０００２】
（２）従来技術の説明
有機材料からなる眼科用レンズは、ほとんどの場合、顔料が分散された水性の着色液浴を９０℃程度に加熱し、その中で、材料の大部分をディッピングして着色する。顔料は基板の表面下で拡散するため、着色濃度は基板本体中に拡散した顔料の量によって決まる。
【０００３】
このような着色操作は、顔料と基板材料との親和性に依存するため、扱いが難しい。
眼科用レンズは、性質の異なるさまざまな材料から構成されるため、各材料それぞれに適した処理が必要であり、その作業に要する時間的および労力上のコストがかさむ。所望の色を得るためには複数種の顔料の浸透を必要とし、かつ作業者の目視チェック後、その処理を数回繰り返す必要がある場合には、なおさら困難となる。
【０００４】
従来、眼科用レンズは、傷付き防止膜が設けられる。傷付き防止膜コーティング組成物中には、それを眼科用レンズの片面上に塗布して硬化させる前に、種々の添加剤（顔料、紫外線吸収剤）を含ませることがあることが知られている。しかしながら、添加剤、特に顔料を含ませると、傷付き防止膜の性能に影響を及ぼす。
【０００５】
上記ベース基板の着色と同様のディッピング着色法を用いれば、皮膜は硬化後に着色できることも知られている。しかし眼科用光学分野で使用される皮膜、特に傷付き防止膜は多様なため、ベース基板用と同じ方法では問題が生じる。
【０００６】
そのため、迅速に、再現性よく、かつそれを構成する材料に拘らず、どのようなタイプの基板にも適用しうる方法の確立が望まれていた。
さらに、最明色（Ａ色）から最暗色（Ｃ色）までのあらゆる範囲の着色製品を可能とするような方法が求められる。
【０００７】
発明の開示
したがって本発明の目的は、これら課題を解決することである。
本発明によれば、これら目的は、基板上に形成した薄膜中に少なくとも１つの添加剤を包含させる新規な方法によって達成され、該方法は下記工程を含む：
（ａ）基板の少なくとも片面上に、含浸性薄膜を形成する工程；
（ｂ）適切な希釈媒体中に包含させた少なくとも１つの添加剤を含む含浸組成物を、スピンコーティングにより上記含浸性薄膜上に堆積させる工程；
（ｃ）上記含浸組成物を上記薄膜中に拡散させる工程および；
（ｄ）上記含浸した薄膜を有する基板に、そこから前記希釈媒体の少なくとも一部を除去するための処理を施す工程。
【０００８】
本発明に係る方法は、特に眼科用レンズの製造を意図するものであるが、他の用途にも有用である。
【０００９】
発明の好ましい実施態様
本発明における“含浸性薄膜”とは、厚みが通常５μｍよりも薄い皮膜であって、その中に、含浸組成物中に含まれる添加剤（１または複数）が、拡散により浸透することができる材料から構成された皮膜を意味する。
含浸性薄膜の厚みは、好ましくは０．５〜２μｍ、典型的に１μｍ程度である。
【００１０】
本発明に係る含浸性薄膜は、その中に、包含すべき添加剤（１または複数）を、拡散により取込むことができれば、どのような材料で構成されてもよい。
本発明に係る含浸性薄膜の材料は、好ましくは光学的に透明な材料である。
【００１１】
本発明に係る含浸性薄膜の材料は、通常、重合材料、好ましくはラテックスから得られる重合材料である。
周知のように、ラテックスは水相中ポリマーの分散液である。
ポリ（メタ）アクリルラテックス、ポリ（メタ）アクリル−スチレンラテックスおよびポリウレタンラテックスなどのいかなるタイプのラテックスでも、本発明の方法に使用することができる。
好ましいラテックスは、欧州特許０．６８０．４９２に開示されたポリウレタンラテックスなどである。
【００１２】
本発明に係る含浸性薄膜は、一般的に知られたどのような方法で形成されてもよい。含浸性薄膜の形成は、特に、含浸性材料の溶液および／または分散液を、基板の片面または両面上に堆積させ、該溶液および／または分散液を乾燥して含浸性薄膜を形成させることにより得ることができる。
【００１３】
含浸性材料の溶液および／または分散液の堆積は、たとえば該溶液および／または分散液中に基板をディッピングすることにより、あるいは好ましくは、溶液および／または分散液をスピンコーティングして堆積することによりなされる。
【００１４】
本発明に係る薄膜を得るための乾燥は、環境温度で、またはたとえば赤外線加熱によりまたはオーブン中での加熱により行うことができる。
【００１５】
基板は、本発明に係る薄膜が密着すれば、どのような基板でもよい。基板は、特にたとえば有機または無機ガラスなどの光学的に透明な基板であればよい。
【００１６】
本発明において、基板とは、コーティングされてない基板であるか、または、たとえばコーティングされた眼科用レンズなどの予めコーティングされた基板を意味する。
【００１７】
本発明に係る含浸組成物は、包含させる添加剤の少なくとも１つを、適切な希釈媒体中に含む組成物である。
【００１８】
包含させることができる添加剤としては、染料、顔料、プラスチック加工剤（ｐｌａｓｔｉｆｉｅｒｓ ）、紫外線吸収剤およびフォトクロミック化合物が挙げられる。好ましい添加剤は、染料、顔料およびフォトクロミック化合物である。
【００１９】
含浸組成物は、包含させる添加剤の溶液および／または分散液であればよい。
希釈剤は、好ましくは溶媒、包含させる添加剤（１または複数）の少なくとも部分溶媒である。より好ましくは、希釈媒体は包含させる添加剤（１または複数）の溶媒であり、含浸組成物は溶液である。
【００２０】
含浸組成物の溶媒は、薄膜中への添加剤（１または複数）の拡散を促進するため、任意に、薄膜構成材料を膨張させる溶媒であってもよい。
さらに好ましくは、含浸組成物は、１または複数の染料、顔料またはフォトクロミック化合物の溶液および／または分散液である。
【００２１】
上記のように、含浸組成物を含浸性薄膜上にスピンコーティングにより堆積すると、均一な厚みの含浸組成物の皮膜が得られ、特に着色液の場合には、含浸性薄膜の均質な着色が得られる。
含浸組成物の皮膜は、その後、含浸性薄膜に吸収される。
含浸組成物を薄膜に含浸した後、含浸性薄膜で被覆された基板を、たとえば赤外線加熱またはオーブン中で乾燥する。
【００２２】
含浸組成物は、好ましくは、添加剤を維持するための薬剤、換言すれば、添加剤の表面方向への逆拡散、特に含浸性薄膜に任意に付加されることがある他の皮膜、たとえば眼科用レンズに適用の場合の傷付き防止膜方向への逆拡散を防止する効果のある化合物を含む。
【００２３】
架橋性ポリマーから形成される含浸性薄膜の場合には、上記維持剤は、好ましくは架橋剤またはポリマーの架橋を推進する薬剤である。
すなわち、ポリウレタンラテックスからなる含浸性薄膜の場合には、含浸組成物は、架橋剤である、エポキシアルコキシシラン加水分解物、好ましくはエポキシトリアルコキシシラン加水分解物、特にγ− グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）を含むことができる。このようなエポキシアルコキシシラン加水分解物は、従来公知であり、フランス特許２．７０２．４８６などに開示されている。
本発明の含浸組成物中の架橋剤の濃度は、通常２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１０重量％未満である。
【００２４】
本発明の含浸組成物は、架橋剤を含む時、硬化剤も含むことができる。含浸組成物が、架橋剤としてエポキシアルコキシシラン加水分解物を含む場合には、硬化剤は好ましくはアルミニウムキレートであり、特にはアセチルアセトナトアルミニウムである。
【００２５】
本発明の含浸組成物中への架橋剤および付加的に硬化剤の使用は、薄膜が架橋性ポリマーである時、薄膜に耐溶媒侵食性を付与し、添加剤が表面方向に逆拡散するのを防止できるという利点がある。
これは、特にたとえば傷付き防止膜などの皮膜をその上に設ける時に重要である。傷付き防止膜用組成物は、薄膜たとえばラテックスが架橋剤を含まない場合には、通常、その堆積の間、薄膜中に拡散して添加剤を抽出することができる有機溶媒を含む。
【００２６】
本発明の範囲において、従来、特に眼科用レンズ分野で使用されるどのような傷付き防止膜も使用することができる。好ましい傷付き防止膜は、シラン加水分解物、特にフランス特許２．７０２．４８６および米国特許４．２１１．８２３などに開示されたエポキシシラン加水分解物系傷付き防止膜である。
【００２７】
眼科用光学分野において従来一般的に使用される他の皮膜、たとえば耐衝撃性および反射防止膜などを、本発明に係る薄膜上に堆積させてもよいことは自明である。
【００２８】
以下に、本発明の主要な工程を図示する添付図面を参照して、本発明の一実施態様例を説明するが、本発明の特徴ある他の範囲はこの一実施例に限定されないことは明らかである。
図１は、本発明に係る方法を、特に眼科用レンズ、たとえばポリカーボネートまたはポリ（ジエチレングリコールビスアリルカーボネート）製の眼科用レンズの着色に適用した例を示す。
【００２９】
本発明方法の第１工程は、ラテックス、たとえばポリウレタンラテックスの皮膜を、レンズ１の片面上に、たとえばスピンコーティングまたはディッピングにより堆積した後、該ポリウレタンラテックス皮膜を、たとえば環境温度で、乾燥し、たとえば厚み１マイクロメータの含浸性薄膜２を得ることからなる。
【００３０】
次いで、染料溶液の皮膜３を、含浸性薄膜２上に、スピンコーティングにより堆積する。
染料溶液をスピンコーティングにより堆積すれば、ほぼ均一な厚みで堆積することができ、これにより含浸性薄膜に均質な着色を施すことができる。
【００３１】
その後、堆積した染料溶液を含浸性薄膜中に拡散させて薄膜４を着色した後、オーブン中、たとえば１００℃で１５分間乾燥する。赤外線加熱も可能である。
【００３２】
その後、任意に、傷付き防止膜５の堆積を行うことができるが、この堆積は、公知の遠心分離または任意にディッピングにより実施することができる。
【００３３】
実施例
次に本発明を実施例により具体的に説明する。以下の実施例では、特にことわりのない限り、部および％はすべて重量に基づくものである。
実施例１〜７
本発明の方法を用いて、エシロール（ＥＳＳＩＬＯＲ ）社製プレインオルマ（Ｐｌａｎｅ Ｏｒｍａ）ＴＭレンズ（ポリ（ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）））を着色した。各試験毎、各染料溶液のために５個のレンズを使用した。
【００３４】
１．含浸性薄膜の堆積：
全実施例において、レンズの片面上に、ポリウレタンプライマー（水で５５％に希釈したＢａｘｅｎｄｅｎ社製Ｗ２３４）をスピンコーティングにより堆積し、含浸性薄膜を形成した。
ラテックス２ｍｌを、レンズを５秒間回転（回転速度：５００ｒ．ｐ．ｍ．）しながら、レンズの中心から外縁方向に堆積させた。その後、ラテックス皮膜を均一な厚みとするため、レンズの回転速度を１５００ｒ．ｐ．ｍ．に上昇させ、そのまま１０秒間回転し続けた。その後、回転を停止し、含浸性薄膜を、オーブン中、６０℃で１５分間乾燥した。
【００３５】
２．染料溶液の調製
染料４または５ｇを、Ｇｌｙｍｏ１００ｇと０．１Ｎ  ＨＣｌ２２．９ｇとの混合により調製された任意添加剤としてのγ− グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｇｌｙｍｏ）加水分解物と、任意の硬化剤としてのアセチルアセトナトアルミニウム（Ａｌ（ａｃａｃ）３ ）とともに溶媒１００ｇに溶解した。
得られた染料溶液は折畳みろ紙によりろ過した後、含浸性薄膜上に堆積した。
染料溶液の組成物を下記表Ｉに示す。
【００３６】
【表１】
2004526556.tif 000002
【００３７】
３．染料溶液の堆積
各染料溶液２ｍｌを、スピンコーティングにより、レンズの中心から外縁方向に進展させて、含浸性薄膜上に堆積した。
この初期堆積は、回転速度５００ｒ．ｐ．ｍ．で、５秒以上かけて行った。次いで、回転速度を１５００ｒ．ｐ．ｍ．に上げ、厚みの均一化および溶媒の蒸発を確実にするため、レンズの回転速度をそのまま２０秒間保持した。堆積終了後、レンズを１００℃のオーブン中に１時間置いた後、取り出し、環境温度で約３０分間冷却した。
【００３８】
４．傷付き防止ワニスの堆積
冷却後、基板および着色した薄膜を保護するため、着色した薄膜上に、一般的なポリシロキサンワニス２ｍｌをスピンコーティングにより堆積した（堆積中の速度５００ｒ．ｐ．ｍ．）。
レンズは、この回転速度５００ｒ．ｐ．ｍ．で１０秒間保持した後、厚みの均一化および溶媒の蒸発を確実にするため、レンズの回転速度を１５００ｒ．ｐ．ｍ．に上げて１０秒間保持した。
【００３９】
堆積完了時、傷付き防止ワニスを重合させるため、レンズを１００℃のオーブン中に３時間置いた。
上記各操作は、所望の着色度合いに応じて、レンズ裏面上にも任意に実施することができる。
【００４０】
実施例で用いた傷付き防止ワニスは、Ｇｌｙｍｏ２２４部およびジメチルジエトキシシラン１２０部を含む溶液に、０．１Ｎ塩酸８０．５部を滴下することにより調製した。
加水分解液を環境温度で２４時間撹拌した後、３０％コロイダルシリカ／メタノール７１８部、アセチルアセトナトアルミニウム１５部およびエチルセロソルブ４４部を添加した。
界面活性剤を少量添加した。
【００４１】
得られた着色レンズの光学的透明度（Ｔｖ）を、傷付き防止ワニスの上塗り前および後について測定した。
透明度Ｔｖは、ガーナー（Ｇａｒｎｅｒ）社製ヘイズガード（Ｈａｚｅｇａｒｄ）測定装置を用い、照明Ｃを用いて、ＡＮＳＩ  Ｚ８０−３−１９９６基準に従い測定した。
また、一般的な分光比色計でも測定することができ、その場合の適用基準は、ＩＳＯ  ８９８０第３章である。
【００４２】
比較のため、上記皮膜でコーティングした以外は、他に何の処理もしていないＯＲＭＡＴＭレンズの透明度は９２．２％であった。
各染料溶液について示される透明度は、５個のレンズの平均値である。
結果を下記表ＩＩに示す。
【００４３】
【表２】
2004526556.tif 000003
【００４４】
上記結果から、濃く着色されたレンズが得られたことが分かる。さらに、着色液中に、架橋剤および任意に硬化剤を添加すると、傷付き防止膜を施した場合でも、着色後の薄膜の着色性を極めて良好に維持させることも分かる。
【００４５】
本発明に係る添加剤の包含方法は、多くの利点を有する。
第１に、この包含方法は、着色が基板上に堆積した薄膜においてなされるため、基板の性質は無関係である。すなわちどのような有機基板、特に溶媒に侵食されやすいポリカーボネート基板にも実施することができ、もちろん無機ガラス基板にも実施することができる。
【００４６】
本発明の方法は、再現性があり、着色度合いが予め含浸性薄膜の厚みおよび含浸液中の添加剤の濃度などにより規定されるパラメータに依存するため、着色度合いをコントロールしやすい。
【００４７】
本発明に係る添加剤の包含方法は、特に染料の場合、従来技術よりも迅速性がある。
本発明の方法は、特に眼科用レンズの着色を目的とするが、従来技術の着色方法によるよりも濃密な着色を得ることも可能である。
【００４８】
本発明は、上記一実施例で説明される方法の詳細に限定されるものではなく、各請求項に規定された発明の保護範囲を維持するものであれば、特に他の工程を含んでもよく、また変更を加えてもよいことは明らかである。
さらに、本発明は、特に眼科用レンズ製品に適用することができ、それにより得られるレンズも含むが、その中に添加剤を包含させる薄膜を基板にコーティングすることが有利な状況であれば、他の適用も含むことができる。
【国際公開パンフレット】
2004526556.tif 000004
2004526556.tif 000005
2004526556.tif 000006
2004526556.tif 000007
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2004526556.tif 000009
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2004526556.tif 000012
2004526556.tif 000013
2004526556.tif 000014
2004526556.tif 000015
2004526556.tif 000016
2004526556.tif 000017
2004526556.tif 000018
【国際調査報告】
2004526556.tif 000019
2004526556.tif 000020
2004526556.tif 000021
2004526556.tif 000022