(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）の化合物及びその塩、又はその化合物もしくは塩の混合物に関する。この化合物はヒドロキシ基含有および窒素含有有機基材の染色およびプリントにおける繊維反応性染料として有用である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（Ｉ）
【化１】
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（上式中、Ｘ１は−ＳＯ２Ｚであり、
Ｘ２は−ＮＲＱであり、
Ｚは基−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｙであり、このＹはアルカリ性条件において分離することのできる基であり、
各Ｒは独立に、水素、Ｃ１−４アルキル又はＣ１−４ヒドロキシアルキルであり、
Ｑは
【化２】
2004505118.tif 000014
である）
の化合物及びその塩、又はこの化合物もしくは塩の混合物。
【請求項２】
下式（Ｉａ）
【化３】
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で表される請求項１記載の化合物及びその塩。
【請求項３】
式（Ｉ）の化合物又はその塩の製造方法であって、下式（ＩＩ）
【化４】
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（上式中、Ｘ１は−ＳＯ２Ｚである）
の化合物を下式（ＩＩＩ）
【化５】
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（上式中、Ｘ２は−ＮＲＱである）
のジアゾ化アミンとカップリングし、所望により−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｙを有する化合物を−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２を有する化合物に転化することを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１記載の染料又は染料の混合物を使用することを含む、プリントインクの製造方法。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物、その塩又はその混合物により染色もしくはプリントを行う、ヒドロキシ基含有もしくは窒素含有有機基材を染色もしくはプリントする方法。
【請求項６】
請求項１記載の化合物、その塩又はその混合物により染色もしくはプリントされたヒドロキシ基含有もしくは窒素含有有機基材。
【請求項７】
請求項１記載の化合物、その塩又はその混合物により染色もしくはプリントされたコットンからなる又はこのコットンを含む、請求項６記載の織物材料。
【請求項８】
実施例１〜８のいずれかに記載の上記化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、繊維反応性ジスアゾ化合物及びその製造方法に関する。この化合物は従来の染色もしくはプイント法における繊維反応性染料として用いることが適している。
【０００２】
詳細には、本発明は下式（Ｉ）
【化６】
2004505118.tif 000003
（上式中、Ｘ１は−ＳＯ２Ｚであり、
Ｘ２は−ＮＲＱであり、
Ｚは基−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｙであり、このＹはアルカリ性条件において分離することのできる基であり、
各Ｒは独立に、水素、Ｃ１−４アルキル又はＣ１−４ヒドロキシアルキルであり、
Ｑは
【化７】
2004505118.tif 000004
である）
の化合物及びその塩、又はこの化合物もしくは塩の混合物を提供する。
【０００３】
Ｙは好ましくは−ＯＳＯ３Ｈ、−Ｃｌ及び−ＳＳＯ３Ｈであり、特に好ましくは−ＯＳＯ３Ｈである。
好ましくはＲは水素である。
【０００４】
より好ましい式（Ｉ）の化合物は下式（Ｉａ）
【化８】
2004505118.tif 000005
で表されるものである。
【０００５】
好ましくは、−ＳＯ３Ｈ基は３位にある。
好ましくは、−ＳＯ３Ｚ基は４位にある。
【０００６】
式（Ｉ）の化合物が塩の形態である場合、スルホ基及びいずれかのカルボキシル基と会合するカチオンは問題ではなく、その塩が水溶性である限り、繊維反応性染料の分野において一般的な非発色性カチオンのいずれであってもよい。そのようなカチオンの例は、アルカリ金属カチオン並びに未置換及び置換したアンモニウムカチオン、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ、ジ及びトリエタノールアンモニウムである。
好ましいカチオンはアルカリ金属カチオン及びアンモニウムであり、ナトリウム及びカリウムがもっとも好ましい。
【０００７】
式（Ｉ）の化合物において、スルホ基のカチオンは同じであっても異なっていてもよく、たとえば上記カチオンの混合物であってもよく、このことは式（Ｉ）の化合物が混合塩の形態であってもよいことを意味する。
【０００８】
本発明はさらに、式（Ｉ）の化合物又はその混合物の製造方法を提供し、この方法は式（ＩＩ）
【化９】
2004505118.tif 000006
（上式中、Ｘ１は−ＳＯ２Ｚである）
の化合物を式（ＩＩＩ）
【化１０】
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（上式中、Ｘ２は−ＮＲＱである）
のジアゾ化アミンとカップリングし、所望により−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｙを有する化合物を−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２を有する化合物に転化することを特徴とする。
【０００９】
式（ＩＩ）の化合物は適当なアミンをジアゾ化し、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレンジスルホン酸とカップリングすることにより得られる。
−ＮＲＱを有する式（ＩＩＩ）の化合物は適当な出発材料を２，４，６−トリフルオロピリミジン又は５−クロロ−２，４，６−トリフルオロピリミジンと縮合させることにより得られる。
【００１０】
アミノ化合物と２，４，６−トリフルオロピリミジン又は５−クロロ−２，４，６−トリフルオロピリミジンとの縮合反応は公知の方法において、好ましくは０℃〜５０℃、より好ましくは１０℃〜２０℃の温度において、約５〜７のｐＨにおいて行われる。
【００１１】
ジアゾ化及びカップリング反応は従来の方法で行われ、カップリングは好ましくは５℃〜３０℃において行われ、まず酸性媒体中において０〜４のｐＨにおいて式（ＩＩ）の化合物にカップリングされ、第二に弱酸性〜弱塩基性の反応媒体中で４〜９のｐＨにおいて式（Ｉ）の化合物にカップリングされる。
【００１２】
式（Ｉ）の化合物は公知の方法、例えばアルカリ金属塩による従来の塩析を行い、濾過し、乾燥する（所望により真空中、わずかに高温において）ことにより単離してよい。
【００１３】
反応及び単離条件によっては、式（Ｉ）の化合物は遊離酸又は好ましくは塩の形態で得られ、又は例えば上記カチオンを１種以上含む混合塩の形態でも得られる。また従来の方法により、遊離酸から塩形態もしくは塩形態の混合物に又は１つの塩形態から他の形態に転化することもできる。
【００１４】
下式
【化１１】
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のフルオロ置換基を有するピリミジニル基である基Ｑは２つの異性体の形態で存在し、フルオロ置換基は２位又は６位のいずれかに結合している。
【００１５】
通常、１つの異性体を単離することなくこの混合物を用いることが好ましいが、所望ならば従来の方法により単離することができる。
【００１６】
式（Ｉ）の化合物及びその混合物は、ヒドロキシ基又は窒素含有勇気機材の染色もしくはプリント用の繊維反応性染料として有用である。好ましい基材は皮革及び天然もしくは合成ポリアミドを含む繊維材料であり、特に天然もしくは再生セルロース、例えばコットン、ビスコース、リオセルファイバー、及びスパンレーヨンである。最も好ましい基材はコットンを含む織物材料である。
【００１７】
染色もしくはプリントは繊維反応性染料の分野において一般的な公知の方法により行われる。好ましくは、式（Ｉ）の化合物については、３０℃〜１００℃、好ましくは４０℃〜８０℃の温度において吸尽染色法が用いられ、６：１〜３０：１、より好ましくは１０：１〜２０：１の液体：製品比が用いられる。
【００１８】
本発明の化合物は、公知の繊維反応性染料との相溶性に優れ、単独で又は通常の堅牢性のような染色特性及び及び染料槽から繊維への吸尽性が同等である同じ種類の適当な繊維反応性染料と組み合わせて用いてもよい。そのような組み合わせにより得られる染色は堅牢性に優れかつ単独の染料により得られるものに匹敵する。
【００１９】
式（Ｉ）の化合物は染料として用いた場合に優れた吸尽性及び定着率を示す。さらに、未定着化合物は容易に基材から洗浄される。式（Ｉ）の化合物より得られる染色及びプリントは優れた光堅牢性及び湿潤堅牢性、例えば洗浄、水、海水及び汗堅牢性を示す。これはまた、酸化剤、例えば塩素化水、塩酸漂白、過酸化漂白及び過ホウ酸含有洗剤に対して優れた耐久性を示す。
【００２０】
この新規染料はインクジェット法に適したプリントインクの製造にも用いることができる。
以下の例は本発明の説明である。この例において、特に示さない限り、部及びパーセントはすべて質量基準であり、温度は摂氏である。
【００２１】
例１
４９７部の２−アミノ−５−（２’−スルファトエチルスルホニル）ベンゼンスルホン酸を攪拌しながら１５００部の水に入れ、約６００部の氷を加えることによって紫色の懸濁液を約０℃〜５℃に冷却する。この温度において、約１９０部の４０％亜硝酸ナトリウム溶液を滴加し、同時に３１９部の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸を１０００部の水に懸濁する。この懸濁液を第一のジアゾ懸濁液と混合し、約１２５０部の１５％炭酸ナトリウム溶液の添加によりｐＨ値を３〜４に高める。
【００２２】
これとは別に、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸と２，４，６−トリフルオロピリミジンより得られる縮合生成物３３２部をジアゾ化し、この第二のジアゾ懸濁液をモノアゾ染料の懸濁液に加える。約７５部の１５％炭酸ナトリウム溶液の添加によりｐＨ値を６〜８に高め、得られた溶液を噴霧乾燥させる。約２０００部の青黒色の塩を含む粉末が得られ、これはセルロース繊維を深い紺色に染色する。この染料は下式で表される。
【化１２】
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この染色は優れた堅牢性を有しており、未定着染料は容易に洗浄される。
【００２３】
例２
例１で得られた染料の溶液をｐＨ１０において４００部の１０％水酸化ナトリウム溶液で処理すると、そのビニルスルホン形態の染料が得られ、これは下式で表される。
【化１３】
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【００２４】
この溶液を塩酸で中和して噴霧乾燥した後、約２１００部の青黒色の塩を含む粉末が得られ、これはセルロース繊維を深い紺色に染色する。堅牢性及び洗浄製は例１で得られる染料に匹敵する。
同様の方法を用い、ジアゾ化されるアミンを変え、所望によりカップリング反応の順序を変えることによって、表１に示す染料が得られる。
【００２５】
【化１４】
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【表１】
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【００２６】
適用例Ａ
例１の染料０．３部を１００部の脱イオン水に溶解し、３ｇのグラウバー塩（焼成済み）を加える。染料槽を５０℃に加熱し、１０部のコットン布帛（漂白済み）を加える。５０℃において３０分後、０．４部の炭酸ナトリウム（焼成済み）をこの染料槽に加える。炭酸ナトリウムの添加の間、温度を５０℃に保つ。その後、染料槽を６０℃に加熱し、６０℃において１時間染色を行う。
【００２７】
染色された布帛を流冷水で３分間洗浄し、次いで流熱水でさらに３分間洗浄する。次いで０．２５部のマルセイル（Ｍａｒｓｅｉｌｌｅ）石鹸を含む５００部の脱イオン水中で１５分間沸騰させて洗浄する。流熱水で洗浄し（３分間）、遠心した後、約７０℃でドライヤー内で乾燥させる。紺色のコットンが得られ、優れた堅牢性を示し、特に湿潤堅牢性に優れ、酸化に対して安定である。
【００２８】
適用例Ｂ
１００部の脱イオン水及び３ｇのグラウバー塩（焼成済み）を含む染料槽に１０部のコットン布帛（漂白済み）を入れる。この染料槽を１０分で５０℃に加熱し、例１の染料を０．５部加える。５０℃において３０分後、１部の炭酸ナトリウム（焼成済み）を加える。次いでこの染料槽を６０℃に加熱し、６０℃においてさらに４５分間染色を続ける。
【００２９】
この染色した布帛を、適用例Ａの方法に従って流冷水で、次いで流熱水で洗浄し、さらに沸騰水中で洗浄する。洗浄し、乾燥後に紺色のコットン染色が得られ、これは適用例Ａに示したものと同じ優れた堅牢性を有していた。
【００３０】
同様に、例２〜８の染料又はその染料の混合物を用いて適用例Ａ又はＢに記載の方法に従ってコットンを染色する。こうして得られたコットン染色は紺色であり、優れた堅牢性を示す。
【００３１】
適用例Ｃ
４０部の例１の染料、１００部の尿素、３５０部の水、５００部の４％アルギン酸ナトリウム増粘剤、及び１０部の炭酸水素ナトリウムからなるプリントペースト（合計１０００部）を従来のプリント法に従ってコットン布帛に適用する。プリントされた布帛を乾燥させ、１０２〜１０４℃の水蒸気内で４〜８分間定着させる。これを冷水で、次いで熱水で洗浄し、さらに沸騰水中で洗浄し（適用例Ａに記載の方法に従って）、乾燥させる。紺色のプリントが得られ、これは優れた堅牢性を有する。
【００３２】
同様に、例２〜８の染料又はその染料の混合物を用いて適用例Ｃに示す方法に従ってコットンにプリントする。得られたプリントはすべて紺色であり、優れた堅牢性を示す。
【００３３】
適用例Ｄ
例１で得られた染料２．５部を、２０部のジエチレングリコールと７７．５部の水の混合物に、攪拌しながら２５℃において溶解させ、インクジェットプリントに適したプリントインクを得る。
例２〜８の染料又は例１〜８の染料の混合物も適用例Ｄと同様にして用いることができる。
【国際公開パンフレット】
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2004505118.tif 000019
2004505118.tif 000020
2004505118.tif 000021
2004505118.tif 000022
2004505118.tif 000023
2004505118.tif 000024
2004505118.tif 000025
2004505118.tif 000026
2004505118.tif 000027
2004505118.tif 000028
2004505118.tif 000029
2004505118.tif 000030
2004505118.tif 000031
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【国際調査報告】
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