(57)【要約】高度不飽和脂肪酸の自由流動性カルシウム塩の調製方法であって、（ａ）本質的に、（ｉ ）約５０〜約９５重量％の不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸と、（ｉｉ）約５〜約４０重量％の飽和Ｃ１４〜Ｃ２２脂肪酸と、（ｉｉｉ ）約６重量％以下の水分、不溶物、及び不鹸化物と、からなり、約２０重量％以下がグリセリドの形態である不飽和脂肪酸原料を提供するステップと、（ｂ）不飽和脂肪酸原料に対し約１．０〜約２．５当量の酸化カルシウムを不飽和脂肪酸原料に添加することにより、反応混合物を形成するステップと、（ｃ）酸化カルシウムに対し約２〜約５当量の水を反応混合物に添加することにより、酸化カルシウムが水和して脂肪酸を中和しカルシウム塩を形成するステップと、を含み、１．７５当量未満の酸化カルシウムを添加する場合には、不飽和脂肪酸原料が少なくとも２５重量％の飽和脂肪酸を含み、酸化カルシウムを添加するステップの前に前記不飽和脂肪酸原料を融点を超える温度に加熱することを条件とする方法。この方法によって調製される高度不飽和脂肪酸カルシウム塩も開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高度不飽和脂肪酸の自由流動性カルシウム塩の調製方法であって、
（ａ）本質的に、
（ｉ ）約５０〜約９５重量％の不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸と、
（ｉｉ）約５〜約４０重量％の飽和Ｃ１４〜Ｃ２２脂肪酸と、
（ｉｉｉ ）約６重量％以下の水分、不溶物、及び不鹸化物と、から成り、約２０重量％以下がグリセリドの形態である不飽和脂肪酸原料を提供するステップと、
（ｂ）前記不飽和脂肪酸原料に対し約１．０〜約２．５当量の酸化カルシウムを前記不飽和脂肪酸原料に添加することにより、反応混合物を形成するステップと、
（ｃ）前記酸化カルシウムに対し約２〜約５当量の水を前記反応混合物に添加することにより、前記酸化カルシウムが水和して前記脂肪酸を中和し前記カルシウム塩を形成するステップと、を含み、
１．７５当量未満の酸化カルシウムを添加する場合には、不飽和脂肪酸原料が少なくとも２５重量％の飽和脂肪酸を含み、前記酸化カルシウムを添加する前記ステップの前に前記不飽和脂肪酸原料を融点を超える温度に加熱することを条件とする方法。
【請求項２】
前記不飽和脂肪酸原料が多価不飽和脂肪酸を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記多価不飽和脂肪酸が共役している、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記多価不飽和脂肪酸が共役リノール酸（ＣＬＡ）を含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記不飽和脂肪酸原料が約６５重量％を超える前記不飽和脂肪酸を含み、前記不飽和脂肪酸原料に対し１．７５当量以上の前記酸化カルシウムが用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記不飽和脂肪酸原料が約５〜約３０重量％のパーム脂肪酸蒸留物（ＰＦＡＤ）を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記不飽和脂肪酸原料が多価不飽和脂肪酸を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記多価不飽和脂肪酸が共役している、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記多価不飽和脂肪酸がＣＬＡを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記不飽和脂肪酸原料が約６０〜約７０重量％のＣＬＡを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
２１．６重量％の前記酸化カルシウムが用いられる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
約２〜約２．２５当量の前記酸化カルシウムが用いられる、請求項５に記載の方法。
【請求項１３】
不飽和脂肪酸原料が約９０重量％を超えるオレイン酸を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項１４】
前記不飽和脂肪酸原料の総量に対し１．７５当量未満の前記酸化カルシウムが用いられる、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記不飽和脂肪酸原料が約５〜約３０重量％のＰＦＡＤを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記不飽和脂肪酸原料に対し１．７５当量未満の前記酸化カルシウムが用いられる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記不飽和脂肪酸原料が多価不飽和脂肪酸を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記多価不飽和脂肪酸が共役している、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記多価不飽和脂肪酸がＣＬＡを含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記混合物を冷却するステップと、固体の自由流動性粒状脂肪酸カルシウム塩生成物を形成するステップと、を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
生物活性材料を前記混合物に添加するステップを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記生物活性材料がアミノ酸である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１に記載の方法によって調製される、酸化に対して安定な自由流動性高度不飽和脂肪酸カルシウム塩。
【請求項２４】
６５重量％を超える前記脂肪酸分が不飽和である、請求項２３に記載の脂肪酸カルシウム塩。
【請求項２５】
生成物の脂肪酸分に対して約０．１〜約１．５当量の水酸化カルシウムを含む自由流動性不飽和脂肪酸カルシウム塩生成物であって、前記脂肪酸分が本質的に、
（ａ）約５０〜約９５重量％の不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸と、
（ｂ）約５〜約４０重量％の飽和Ｃ１４〜Ｃ２２脂肪酸と、
（ｃ）約６重量％以下の水分、不溶物、及び不鹸化物と、から成り、約２０重量％以下がグリセリドの形態であり、
０．７５当量未満の前記水酸化カルシウムが存在する場合には、前記脂肪酸分が少なくとも２５重量％の前記飽和脂肪酸を含むことを条件とする生成物。
【請求項２６】
前記脂肪酸分が多価不飽和脂肪酸を含む、請求項２５に記載の生成物。
【請求項２７】
前記多価不飽和脂肪酸が共役している、請求項２６に記載の生成物。
【請求項２８】
前記多価不飽和脂肪酸がＣＬＡを含む、請求項２７に記載の生成物。
【請求項２９】
前記脂肪酸分の約６０〜約７０重量％がＣＬＡである、請求項２８に記載の生成物。
【請求項３０】
約１．０当量を超える水酸化カルシウムを含む、請求項２９に記載の生成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、反芻動物のエネルギー源として有用な第一胃（ルーメン）バイパス飼料サプリメントの製造方法に関する。該方法は、高度不飽和脂肪酸をそれらの各カルシウム塩に転化する。特に本発明は、共役リノール酸（ＣＬＡ）などの栄養サプリメントとして特に関心の高い不飽和脂肪酸のカルシウム塩の製造方法に関する。本発明のカルシウム塩を畜牛に与えると、問題の不飽和脂肪酸が強化された乳及び肉が生成される。
【０００２】
ＣＬＡは、栄養特性、治療特性、及び薬理特性の利用を検討する数多くの研究プログラムの焦点になってきている。１９７８年にウィスコンシン大学の研究者らは、突然変異誘発を阻害すると思われる物質の正体を、調理済み牛肉中に発見した。この物質がＣＬＡであることが判明した。
【０００３】
ＣＬＡに関連する生物活性は、多様で複雑である。抗発癌性に加えて、免疫系を刺激することが詳しく記されている。米国特許第５，９１４，３４６号明細書は、ナチュラルキラーリンパ球の機能を高めるためのＣＬＡの使用を開示している。米国特許第５，４３０，０６６号明細書は、免疫系刺激による、体重減少と食欲不振の予防におけるＣＬＡの効果を記載している。
【０００４】
ＣＬＡは、身体組成、特に脂肪体重と除脂肪体重との割合の変化に対して十分な全身効果を発揮することも見出されている。米国特許第５，５５４，６４６号及び同第６，０２０，３７８号各明細書は、体脂肪を減少させ、除脂肪体重を増加させるためのＣＬＡの使用を開示している。米国特許第５，８１４，６６３号明細書は、ヒトの目下の体脂肪レベル又は体重レベルを維持するためのＣＬＡの使用を開示している。米国特許第６，０３４，１３２号明細書は、ヒトの体重を減少させて肥満を治療するためのＣＬＡの使用を開示している。ＣＬＡが骨塩量を維持又は増加させることも、米国特許第５，８０４，２１０号明細書により開示されている。
【０００５】
不飽和脂肪酸が生み出す有益な効果は、ＣＬＡに限定されるものではない。その他の不飽和脂肪酸が、糖尿病（米国特許第４，４７２，４３２号明細書）、心疾患（米国特許第４，４９５，２０１号、同第５，５４１，２２５号、及び同第５，８５９，０５５号各明細書）、プロスタグランジン欠損（米国特許第５，０４３，３２８号明細書）、マラリア（米国特許第５，６０４，２５８号明細書）、骨粗しょう症（米国特許第５，６１８，５５８号及び同第５，８８８，５４１号各明細書）、癌（米国特許第５，７６３，４８４号明細書）、免疫系機能（米国特許第５，７６７，１５６号明細書）、ハンチントン舞踏病（米国特許第５，８３７，７３１号明細書）、及び炎症（米国特許第５，８６１，４３３号明細書）を治療するのに有用であることが開示されている。
【０００６】
ＣＬＡを強化した食品を使用して食事のＣＬＡレベルを増加させることが、米国特許第５，４１６，１１５号明細書に開示されている。米国特許第５，１４３，７３７号明細書は、意図する不飽和脂肪を反芻動物の飼料に組み入れることにより、反芻動物の乳及び肉の不飽和脂肪分が増加され得ることを開示している。こうして、反芻動物の飼料にＣＬＡなどの不飽和脂肪酸を補給することにより、ＣＬＡ及びその他の不飽和脂肪酸を強化した肉及び乳を得ることができる。
【０００７】
しかし不飽和脂肪酸は、第一胃内での細菌作用によって飽和脂肪酸に加水分解されるため、保護された形式で反芻動物に与えられなければならない。前述の米国特許第５，１４３，７３７号明細書は、不飽和脂肪酸を無毒性の有機物質に包み込んで、第一胃内での細菌作用から不飽和脂肪酸を保護することを開示している。一般に、第一胃内での細菌作用から脂肪酸を保護する最もよく知られている形式は、米国特許第４，６４２，３１７号、同第４，８２６，６９４号、同第４，８５３，２３３号、及び同第４，９０９，１３８号各明細書によって開示されている脂肪酸カルシウム塩である。脂肪酸を保護するこの形式は、乳用牛及び肉用牛の業界で広く受け入れられている。
【０００８】
しかし、先に列挙した特許に開示された方法を用いても、不飽和脂肪酸はカルシウム塩を形成するようには容易に反応しない。自由に流動する粒状物を形成する代わりに、強度の高い物質へと硬化する塊ができ、畜牛の摂食に必要な微粒子への粉砕が困難になる。得られた物質は保存安定性も不足している。生成物は、発熱反応によって自動酸化し、生成物塊を自由流動性粒状物の状態から硬い非晶質状態に凝結させる傾向があり、非反応性の開始物質が最終生成物中にかなりの量存在することが示唆される。
【０００９】
商業的に存立するためには、第一胃から保護される不飽和脂肪酸畜牛飼料サプリメントは、畜牛業界に容認される形式でなければならない。それゆえ不飽和脂肪酸を保存安定性のあるカルシウム塩に転化することができ、畜牛が摂取できるほど十分に小さな粒子に容易に成形し得るような方法が求められている。
【００１０】
（発明の概要）
上記の要求は本発明によって叶えられる。高レベルの酸化カルシウムの使用、又は脂肪酸原料中の不飽和脂肪酸量の減少のいずれかによって、保存安定性のある不飽和脂肪酸カルシウム塩を、微粒子の形式で生成し得ることが発見された。
【００１１】
それゆえ、本発明の１態様によれば、高度不飽和脂肪酸の自由流動性カルシウム塩の調製方法であって、
（ａ）本質的に、
（ｉ ）約５０〜約９５重量％の不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸と、
（ｉｉ）約５〜約４０重量％の飽和Ｃ１４〜Ｃ２２脂肪酸と、
（ｉｉｉ ）約６重量％以下の水分、不溶物、及び不鹸化物と、から成り、約２０重量％以下がグリセリドの形態である脂肪酸原料を提供するステップと、
（ｂ）不飽和脂肪酸原料に対し約１．０〜約２．５当量の酸化カルシウムをその不飽和脂肪酸原料に添加することにより、反応混合物を形成するステップと、
（ｃ）酸化カルシウムに対し約２〜約５当量の水を反応混合物に添加することにより、その酸化カルシウムが水和して脂肪酸を中和し、脂肪酸のカルシウム塩を形成するステップと、を含み、
１．７５当量未満の酸化カルシウムを添加する場合には、不飽和脂肪酸原料が少なくとも２５重量％の飽和脂肪酸を含み、酸化カルシウムを添加するステップの前に不飽和脂肪酸原料を融点を超える温度に加熱することを条件とする方法が提供される。
【００１２】
こうして、本発明のこの態様の一実施形態は、畜牛業界に容認されると考えられる微細な自由流動性粒状生成物を容易に形成する不飽和脂肪酸カルシウム塩を生成するために、１．７５当量以上の酸化カルシウムを使用する。本発明のこの実施形態は、原料中のあらゆるレベルの不飽和に利用することができ、全体が不飽和脂肪酸からなる原料でも使用することができる。本発明のこの態様の別の実施形態では、より少量の酸化カルシウムを用いる場合、その脂肪酸原料により低レベルの不飽和脂肪酸を含む第２の脂肪酸原料を配合させることによって、脂肪酸原料中の不飽和脂肪酸レベルも低下させなければならない。
【００１３】
例えば、本発明のこの態様の好ましい実施形態では、約６０〜約７０重量％のＣＬＡを含有し、不飽和脂肪酸の総レベルが９５重量％という高率に及ぶ不飽和脂肪酸原料が用いられる。第一胃バイパス飼料サプリメントとしての使用に適した脂肪酸カルシウム塩は、この不飽和脂肪酸原料を１．７５当量以上の酸化カルシウムと反応させることにより生成され得る。より少ない酸化カルシウムを用いて、容認される脂肪酸カルシウム塩を生成するためには、ＣＬＡ含有原料に、より低レベルの不飽和脂肪酸を含有する第２の脂肪酸原料を配合しなければならない。例えば、ＣＬＡ含有原料に、配合物中の飽和脂肪酸レベルを少なくとも２５重量％に増加させるのに有効な量のパーム脂肪酸蒸留物（ＰＦＡＤ）を配合してもよい。その他の適切な飽和脂肪酸供給源としては、獣脂、豚脂など、又は蒸留若しくは分画した個々の飽和脂肪酸供給源が挙げられる。
【００１４】
こうして、本発明の方法によって、これまで不可能であった不飽和脂肪酸レベルを含む脂肪酸原料から、未反応の不飽和脂肪酸開始材料を本質的に含まない自由流動性脂肪酸カルシウム塩粒状物が得られる。それゆえ、本発明の別の態様によれば、酸化に対して安定した自由流動性高度不飽和脂肪酸カルシウム塩が、本発明の方法によって調製され提供される。
【００１５】
より詳細には本発明は、適当な化学量論的に過剰の酸化カルシウムを使用し、化学量論的に過剰の酸化カルシウムの度合いに基づいて原料内の不飽和脂肪酸量を調整することにより、不飽和脂肪酸原料の自由流動性カルシウム塩が得られるという発見を組み込んでいる。特定の理論に束縛されるわけではなく、酸化カルシウムの水和熱がカルシウム塩を形成する中和反応を促進し、飽和脂肪酸の存在もまたカルシウム塩形成の促進に重要な役割を演じていると考えられる。酸化カルシウムの水和によって生じた過剰の水酸化カルシウムも、最終生成物の希釈液として機能し、微粒子に粉砕される最終生成物の能力を高めると考えられる。
【００１６】
それゆえ、本発明の別の態様によれば、生成物の脂肪酸分に対して０．１〜約１．５当量の水酸化カルシウムを含む自由流動性不飽和脂肪酸カルシウム塩生成物であって、
前記生成物が本質的に、
（ａ）約５０〜約９５重量％の不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸と、
（ｂ）約５〜約４０重量％の飽和Ｃ１４〜Ｃ２２脂肪酸と、
（ｃ）約６重量％以下の水分、不溶物、及び不鹸化物と、から成る脂肪酸分を有し、その脂肪酸分の約２０重量％以下はグリセリドの形態であり、
０．７５当量未満の水酸化カルシウムが存在する場合には、脂肪酸プロファイルが少なくとも２５重量％の飽和脂肪酸を含むことを条件とする生成物が提供される。
【００１７】
本発明の上記及びその他の特徴並びに利益は、以下の好ましい実施形態の説明から明らかとなる。
（好ましい実施形態の詳細な説明）
本発明は、高度不飽和脂肪酸原料を、自由流動性粉末又は粒状脂肪酸カルシウム塩第一胃バイパス飼料サプリメントに転化し得る方法を提供する。高度不飽和脂肪酸原料の使用により、脂肪酸カルシウム塩飼料サプリメントの従来の製造方法からは大きく逸脱する。
【００１８】
本発明の方法は、バッチ法又は連続法のいずれを用いてもよい。本発明による一般的方法では、脂肪酸原料は製造容器に添加される。酸化カルシウムと脂肪混合物とが徹底的かつ十分に接触することで酸化カルシウム粒子の均質分散物が得られるように設計された反応がまで、混合が行われなければならない。反応がまは、垂直又は水平のいずれの構成でもよく、その装置は断熱的に操作される（外部入熱又は出熱はない）ため入熱のために覆う必要はない。この種の内部混合要素は、様々な欠点を補っており、例としてはプロペラ、タービン、チョッパーブレード付きプラウ、又は好ましくは「Ｃｏｗｌｅｓ型」混合ブレードを備えたものが挙げられるが、その他のものを適用してもよい。これらの装置は、水分画を脂肪混合物と酸化カルシウムに分散及びホモジナイズさせるのにも適している。
【００１９】
約５０〜約９５重量％の不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸を含有する不飽和脂肪酸原料が用いられる。不飽和脂肪酸原料は、約６重量％以下の水分、不溶物、及び不鹸化物を含有していなければならず、脂肪酸の約２０重量％以下がグリセリド形態でなければならない。一般に、１６〜２２個の炭素原子と１〜６個の２重結合とを含む不飽和脂肪酸が、本発明での使用に適している。多価不飽和脂肪酸が好ましく、共役多価不飽和脂肪酸がより好ましく、ＣＬＡが最も好ましい。所望の多価不飽和脂肪酸のその他の例としては、ω−３系列脂肪酸及びω−６系列脂肪酸が挙げられる。
【００２０】
主として、動物、植物、又は魚類の脂肪酸供給源を含む不飽和脂肪酸のいずれの供給源を用いてもよい。これには、豚脂、獣脂や、キャノーラ油、ひまわり油、サフラワー油、なたね油、大豆油、オリーブ油、とうもろこし油などの植物油及びその副産物、並びに魚油及びその副産物の蒸留物及び石鹸原料が含まれる。水分、不溶物、不鹸化物、及びグリセリドを約１０重量％未満に低下させるために、前処理を必要とする場合もある。モノグリセリド、ジグリセリド、及びトリグリセリドなどのグリセリドのレベルは、加水分解又は鹸化によって低下させてもよい。共役多価不飽和脂肪酸を使用するため、前処理のステップは、共役多価不飽和をもたらす異性化反応を含んでいてもよい。
【００２１】
不飽和脂肪酸原料は、好ましくはヒトのダイエタリーサプリメントとしての用途を基準にして選択すれば、その原料から生成した脂肪酸カルシウム塩生成物を給与された畜牛の肉及び乳は、有効量の脂肪酸カルシウム塩が強化されたものになる。ＣＬＡは、ヒトの食事イエタリーサプリメントとしての用途を持つものとして、既に開示されている。
【００２２】
特に好ましいＣＬＡについては、１０、１２及び９、１１異性体、並びにその混合物など、ヒトのダイエタリーサプリメントとしての用途を有するいずれの異性体を用いてもよい。１０、１２異性体の定義に含まれるのは、トランス１０、トランス１２；トランス１０、シス１２；シス１０、トランス１２；及びシス１０、シス１２である。同様に９、１１異性体としては、トランス９、トランス１１；トランス９、シス１１；シス９、トランス１１；及びシス９、シス１１異性体が挙げられる。これらの様々な１０、１２及び９、１１異性体の混合物を使用してもよい。同様に、本発明での使用が意図されるその他の一価及び多価不飽和脂肪酸のシス及びトランス異性体は、それらの混合物も含め使用してもよい。
【００２３】
特に好ましいＣＬＡ原料は、Ｎａｔｕｒａｌ， Ｉｎｃ． ｏｆ Ｖｅｒｎｏｎ Ｈｉｌｌｓ， ＩＬ から入手されるＣＬＡ−６０である。ＣＬＡ−６０は、約６０〜約７０重量％の様々なＣＬＡ異性体を含有しており、不飽和脂肪酸の総量は約９０〜９５重量％である。従って、ＣＬＡ−６０から商業的に容認される脂肪酸カルシウム塩を生成するためには、１．７５当量を超える酸化カルシウムを用いるか、或いは少なくとも２５重量％の飽和脂肪酸を含有する混合物を提供するのに有効な量の、より高レベルの飽和脂肪酸を含む第２の脂肪酸原料を、ＣＬＡ−６０に配合させなければならない。
【００２４】
換言すれば、使用する酸化カルシウム量を脂肪酸量に対し１．７５当量未満にする場合、原料中の飽和脂肪酸量が２５重量％以上のレベルでなければならない。２５重量％未満の飽和脂肪酸を含む原料に、２５重量％を超える有効量の飽和脂肪酸を含む第２の脂肪酸原料を配合させて、２５重量％を超える飽和脂肪酸を生成しなければならない。飽和脂肪酸の好ましい供給源は、パーム脂肪酸蒸留物（ＰＦＡＤ）である。より高レベルの飽和脂肪酸を含む第２の脂肪酸原料は、約５重量％以下及び約５０重量％、好ましくは約５〜約３０重量％のレベルで配合物中に存在してもよい。そのような配合物を、１．７５当量を超える酸化カルシウムと反応させてもよいが、飽和脂肪酸レベルが２５重量％を超える場合には、商業的に容認される生成物を得るのに、そのような酸化カルシウムレベルは必要ない。
【００２５】
飽和脂肪酸は、不飽和脂肪酸よりも融点が高い。従って、混合された不飽和脂肪酸分が２５重量％以上の第２の脂肪酸原料を含む一様な液体混合物を形成するためには、不飽和脂肪酸原料を加熱することが必要な場合もある。約８０℃以下の温度が適しており、約５０〜約６０℃の温度が好ましい。
【００２６】
脂肪酸原料に対し約１．０〜約２．５当量の範囲の酸化カルシウムを、脂肪酸原料に添加する。高度不飽和脂肪酸原料を用いるためには、約１．４当量を超える酸化カルシウムレベルが好ましく、約１．７５当量がより好ましい。約２．０〜２．３当量の酸化カルシウムレベルが最も好ましい。ＣＬＡ−６０では、最適な脂肪酸カルシウム塩第一胃バイパス飼料サプリメントは、ＣＬＡ−６０に対して２．２当量の酸化カルシウムを用いた場合に得られることが確定されている。
【００２７】
その後、水を添加して酸化カルシウムを水酸化物形態に水和させると、大量に発熱する。発生する熱は、脂肪酸中和反応を完了させるのに十分であるため、その後外部の熱源から反応混合物に熱を供給する必要はない。酸化カルシウムに対し約２〜約５当量の水を反応混合物に添加するが、約２．５〜約３．５当量が好ましい。
【００２８】
過剰な水は、発生する外部熱によって蒸気に転化され、急速に蒸発する。反応は、大気圧下、又は蒸気を吸引するために真空下で実施されてもよい。
反応に必要な総時間は、典型的には約５〜約６０分であり、より典型的には約６〜約１０分である。混合物を固体の粒子塊に変形させることにより、反応が容易に確認される。更に攪拌すると、塊は自由流動性粒状物質に更に変形し、反応器から移しかえると自由流動性粒子に容易に加工処理することができる。
【００２９】
本発明の方法の任意の成分として、生物活性材料が含まれてもよい。用語「生物活性材料」は、飼料の組成物に含まれる経口投与が可能な任意の物質を意味する。好ましい生物活性材料は、第一胃の微生物や消化液による不活化を受けやすく、そのため、本発明の脂肪酸カルシウム塩に組み入れることによって不活化から保護される。生物活性材料は、単一成分又は複数成分の混合物のいずれかのものとして広範囲の栄養素及び薬剤から選択することができ、それらは活性分子種の以下のリストに例示される：
【００３０】
１．水溶性及び水不溶性両方の単糖類、二糖類、多糖類などの糖及び複合糖質。特に好ましい糖質としては、甘しゃ糖みつとてんさい副産物が挙げられる。
２．アルギニン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、トレオニン、トリプトファン、バリン、塩酸エチルチロシン、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリウム、グリシン、プロリン、セリン、塩酸エチルシスチンなど、並びにその類似体と塩などの、単一の又は組み合わせたいずれかのアミノ酸成分
【００３１】
３．塩酸チアミン、リボフラビン、塩酸ピロドキシン、ナイアシン、イノシトール、塩化コリン、パントテン酸カルシウム、ビオチン、葉酸、アスコルビン酸、ビタミンＢ１２、ｐ−アミノ安息香酸、酢酸ビタミンＡ、ビタミンＫ、ビタミンＢ、ビタミンＥなどの、単一の又は組み合わせたいずれかのビタミン成分
【００３２】
４．コバルト、銅、マンガン、鉄、亜鉛、スズ、ニッケル、クロム、モリブデン、ヨウ素、塩素、ケイ素、バナジウム、セレニウム、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、及びカリウムの化合物などの、単一の又は組み合わせたいずれかの微量元素成分
【００３３】
５．乾燥した血粉又は肉粉、肉骨粉、綿実粕、大豆粕、なたね粕、ひまわり粕、カノーラミール、サフラワー粕、乾燥アルファルファ、コーングルテンミール、大豆タンパク質濃縮物、ポテトプロテイン、乾燥滅菌畜糞及び鶏糞、魚粉、魚及び鶏タンパク質分離物、カニタンパク質濃縮物、加水分解タンパク質羽毛粉、家きん副産物、液状卵又は粉末卵、乳清、卵アルブミン、カゼイン、フィッシュソリュブル、セルクリーム、ビールの残渣などの供給源から得られるタンパク質成分
【００３４】
６．塩酸プロマジン、酢酸クロロメドニエート、クロロテトラサイクリン、スルファメタジン、モネンシン、モネンシンナトリウム、ポロキサリン、オキシテトラサイクリン、ＢＯＶＡＴＥＣなどの、単一の又は組み合わせたいずれかの薬剤成分
【００３５】
７．ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、第３級ブチルヒドロキノン、トコフェロール、没食子酸プロピル、及びエトキシキンなどの抗酸化剤、並びにソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、プロピオン酸、α−ヒドロキシ酪酸などの保存料
【００３６】
生物活性材料は、脂肪酸に対し約２０重量％以下のレベルで存在する。
本発明の不飽和脂肪酸カルシウム塩第一胃バイパス飼料サプリメントは、簡便には従来の反芻動物飼料と混合され反芻動物に給与されてもよい。その飼料は、典型的には豆科植物ヘイ（ｌｅｇｕｍｅ ｈｅｙ）、グラスヘイ、コーンサイレージ、グラスサイレージ、豆科植物サイレージ（ｌｅｇｕｍｅ ｓｉｌａｇｅ ）、とうもろこし粒、えん麦、大麦、アルコール粕、ビール粕、大豆粕、及び綿実粕など反芻動物の食用植物材料である。米国特許第５，１４３，７３７号明細書によれば、反芻動物は２〜１５重量％、好ましくは約３〜１０重量％の第一胃保護不飽和脂肪酸を給与されて、その改変された乳脂及び肉脂を生成した。反芻動物飼料に添加されるカルシウム塩には特定の低限はないが、実際にはカルシウム塩量が飼料の乾燥固形分の約１％未満では、少な過ぎて乳脂又は肉脂を有意に改変できない。
【００３７】
本発明の不飽和脂肪酸カルシウム塩を給与される反芻動物は、より高レベルの不飽和乳脂及び肉脂を生成する。より多くの不飽和脂肪とより少ない飽和脂肪を含むその食品は、ホ乳動物、特にヒト用の食品として有用である。
【００３８】
以下に示した非限定的な実施例は、本発明の特定の態様を例示している。他に断りがない限りは、割合及びパーセント値は全て重量のものであり、温度は全て摂氏温度である。
【００３９】
【実施例】
実施例１
酸化カルシウム１３．８ポンド（６２５１．４グラム）を、ＣＬＡ−６０　６９．６ポンド（３１５２８．８グラム）を含むＣｏｗｌｅｓ型混合ブレードを備えた垂直ミキサーに添加した。ＣＬＡ−６０は、６５重量％濃度のＣＬＡと９５重量％濃度の遊離脂肪酸を含んでいた。不飽和脂肪酸の総量は、９０重量％であった。酸化カルシウムを添加する前に、ＣＬＡ−６０を６０℃の温度に加熱した。酸化カルシウムを一様に分散させた後、水１０．８ポンド（４８９２．４グラム）を添加して、混合物の温度を１２０℃に上昇させた。一様な均質混合物が得られるまで継続して攪拌し、反応器からトレイに移して反応を完了させ、生成物を冷却した。最終生成物を微粉砕することにより、総脂質量が約８３重量％の、粉末ではない自由流動性粒状物が生成された。
【００４０】
実施例２
パーム脂肪酸蒸留物３３．８ポンド（１５３１１．４グラム）（ＰＦＡＤ）を、６０℃に加熱したＣＬＡ−６０　６８．５ポンド（３１０３０．５グラム）に添加して、一様な均質混合物が得られるまで攪拌した。更に攪拌しながら酸化カルシウム１８．４ポンド（８３３５．２グラム）を添加した。酸化カルシウムが一様に分散された後、水１５．２ポンド（６８８５．６グラム）を添加して混合物の温度を１２０℃に上昇させた。生成物を実施例１と同様に回収したが、脂肪分は８５重量％であった。
【００４１】
脂肪分に対する酸化カルシウム量を減少させたにも関わらず、自由流動性粒状生成物が得られた。酸化カルシウム量は、ＣＬＡに対する２０重量％にＰＦＡＤに対する１４重量％を加えたものであった。
【００４２】
実施例３
以下の成分を、実施例２の方法に従って反応させた。
ＣＬＡ　　　　　４８８４ポンド（２２１２４５２グラム）
ＰＦＡＤ　　　　２０８５ポンド（９４４５０５グラム）
酸化カルシウム　１５０４ポンド（６８１３１２グラム）
水　　　　　　　１７１６ポンド（７７７３４８グラム）
総脂肪量が８２．２５重量％の自由流動性粒状生成物が得られた。
【００４３】
実施例５〜９
以下の実施例は、より高レベルの酸化カルシウム、又はより高レベルの飽和脂肪酸を用いることの重要性を実証している。実施例５〜８では実施例１の方法、実施例９では実施例２の方法に従って、オレイン酸カルシウム塩を調製した。使用量を表１に示している。
【００４４】
【表１】
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実施例５及び７では強度の高い材料が生成して適当に粒状化することができなかったが、実施例７では若干の改善が示された。実施例６は、商業的見込みとしては最良の生成物であった。実施例８は、実施例５及び７を上回る改善があったが、実施例９は更に良好で商業的にも容認されるものであった。
【００４５】
かくして、本発明により、ヒトの栄養素として関心の高い不飽和脂肪酸が強化された肉製品及び乳製品を生成するための、畜牛飼料のサプリメントとして乳及び畜牛業界でよく知られ容認された形態で第一胃保護脂肪酸カルシウム塩を調製する方法が提供される。上述の実施例と好ましい実施形態の説明は、限定ではなく例示としてとらえるべきであり、本発明は特許請求の範囲によって定義される。特許請求の範囲に示す本発明から逸脱することなく、先に示した特徴の多数の変形及び組み合わせが利用できることは容易に理解されよう。そのような変形は、本発明の精神及び範囲から逸脱するものではなく、そのような改変はすべて特許請求の範囲に含まれるものとする。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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