(57)【要約】本発明の分野は、分子当たり、第一に少なくとも１つのヒドロキシルラジカル及び／又は少なくとも１つのアルコキシラジカル、並びに第二にマレイミド基からなる活性化されるエチレン性二重結合を含有する少なくとも１つの基をケイ素原子に結合させてなる多官能性ポリオルガノシロキサン（ＰＯＳと略す）を含む新規なオルガノシリコン化合物の分野である。本発明は、また、上記の目標とするＰＯＳに至る官能化プロセスにも関し、該プロセスは、特にマレアミド酸を官能基及び少なくとも２つのアルコキシ官能基を有するオルガノシランをポリシラザンと反応させるに在る。上記の目標とする通りの多官能性ＰＯＳを含む化合物は、有利な性質、例えばホワイトフィラーを補強充填剤として含むイソプレンエラストマーをベースにしたゴム組成物において（ホワイトフィラー−エラストマーカップリング用）カップリング剤として作用する性質を示すことができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能性ＰＯＳを含む新規なオルガノシリコン化合物であって、該多官能性ＰＯＳが下記式の同一の又は異なる単位を含有することを特徴とする新規なオルガノシリコン化合物：
【化１】
2004503637.tif 000029
式中：
（１）記号Ｒ２は、同一でも又は異なってもよく、各々炭素原子１〜６を含有する線状もしくは枝分れアルキルラジカル、炭素原子５〜８を含有するシクロアルキルラジカル及びフェニルラジカルから選ぶ一価の炭化水素ベースの基を表し；（２）記号Ｙは、同一でも又は異なってもよく、各々ヒドロキシル又はアルコキシ官能基Ｒ１Ｏ（Ｒ１は炭素原子１〜１５を含有する線状もしくは枝分れアルキルラジカルを表す）を表し；
（３）記号Ｘは、同一でも又は異なってもよく、各々下記の（ＩＩ／１）、（ＩＩ／２）及び（ＩＩ／３）式を有するラジカルから選ぶ、活性化されるエチレン性二重結合を有する官能基、並びにこれらの混合物を表し；
【化２】
2004503637.tif 000030
但し：
官能基Ｘの内の少なくとも１つは、（ＩＩ／１）式に一致し、
適する場合には、（ＩＩ／１）式の官能基Ｘと（ＩＩ／２）及び／又は（ＩＩ／３）式の官能基Ｘとの混合物が存在する時は、官能基Ｘのすべてにおける（ＩＩ／２）及び／又は（ＩＩ／３）式の官能基Ｘのモル分率は、平均で１２モル％以下であり、
式中：
Ｒ３は、炭素原子１〜１５を含有する線状もしくは枝分れ二価アルキレンラジカルであり、それの自由原子価は炭素原子が持ちかつケイ素原子に結合され、該Ｒ３ラジカルは、アルキレン鎖において少なくとも１つのヘテロ原子（酸素及び窒素のような）又は少なくとも１つのヘテロ原子（酸素及び窒素のような）を含む少なくとも１つの二価の基、特に−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−シクロヘキシレン（随意にＯＨラジカルによって置換される）、−Ｏ−アルキレン（随意にＯＨ又はＣＯＯＨラジカルによって置換される線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）、−Ｏ−ＣＯ−アルキレン（随意にＯＨ又はＣＯＯＨラジカルによって置換される線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−及び−ＮＨ−アルキレン（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）−ＣＯ−ＮＨ−から選ぶ一般式：
【化３】
2004503637.tif 000031
の少なくとも１つの二価の残基が割り込む可能性があり；Ｒ３は、また、−（オルト、メタ又はパラ）フェニレン（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン、−（オルト、メタ又はパラ）フェニレン−Ｏ−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン−、−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン−（オルト、メタ又はパラ）フェニレン（線状もしくは枝分れＣ１〜Ｃ６）アルキレン−、及び−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン（オルト、メタ又はパラ）フェニレン−Ｏ−（線状もしくは枝分れＣ１〜Ｃ６）アルキレン−から選ぶ一般式：
【化４】
2004503637.tif 000032
の二価の芳香族ラジカルを表し；記号Ｒ３は、下記の式：−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−に一致するアルキレンラジカルを表すのが好ましく；Ｒ３は、−（ＣＨ２）２−又は−（ＣＨ２）３−ラジカルであるのが一層好ましく；特に詳細には、Ｒ３の先の定義において、上述した二価の残基及びラジカルが対称でない時は、それらは、原子価ｖ１で左に及び原子価ｖ２で右に、又は逆に、原子価ｖ２で左に及び原子価ｖ１で右に位置付けられることができ、
記号Ｒ４及びＲ５は、同一でも又は異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノラジカル、炭素原子１〜６を含有する線状もしくは枝分れアルキルラジカルを表し；
（４）記号ａ、ｂ及びｃは、各々下記から選ぶ整数又は分数を表し；
ａ：０、１、２又は３；
ｂ：０、１、２又は３；
ｃ：０又は１；
ａ＋ｂ＋ｃの合計は、ゼロと異なりかつ≦３であり；
（５）Ｒ６ＳｉＯ３／２単位（「Ｔ」単位）（式中、Ｒ６は、Ｒ２、Ｙ及びＸの定義に一致するラジカルから選ぶ）の含量は、分子当たり、１００ケイ素原子当たりのこれらの単位の数として表して、３０％以下であり；
（６）官能基Ｙの含量は、分子当たり、１００ケイ素原子当たりの官能基Ｙの数として表して、少なくとも０．８％であり；
（７）官能基Ｘの含量は、分子当たり、１００ケイ素原子当たりの官能基Ｘの数として表して、少なくとも０．４％である。
【請求項２】
Ｉ式において、
（１）記号Ｒ２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロヘキシル及びフェニルラジカルから選び；
（２）記号Ｙは、ヒドロキシルラジカル及び炭素原子１〜６を含有する線状もしくは枝分れアルコキシラジカルから選び；
（３）記号Ｘによって表される官能基は、（ＩＩ／１）、（ＩＩ／２）及び（ＩＩ／３）式の官能基、並びにこれらの混合物から選び、ここで：
適する場合には、（ＩＩ／１）式の官能基Ｘと（ＩＩ／２）及び／又は（ＩＩ／３）式の官能基Ｘとの混合物が存在する時は、官能基Ｘのすべてにおける（ＩＩ／２）及び／又は（ＩＩ／３）式の官能基Ｘのモル分率は、平均で５モル％以下であり；
記号Ｒ３は、下記の式：−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−及び−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−に一致するアルキレンラジカルを表し；
記号Ｒ４及びＲ５は、水素原子、塩素原子並びにメチル、エチル、ｎ−プロピル、及びｎ−ブチルラジカルから選び；
（５）「Ｔ」単位の含量は、２０％以下であり；
（６）官能基Ｙの含量は、１％〜１００％の範囲であり；
（７）官能基Ｘの含量は、０．８％〜１００％の範囲である
ことを特徴とする請求項１の化合物。
【請求項３】
下記：
本質的に線状でありかつ下記の平均式を有するＰＯＳ：
【化５】
2004503637.tif 000033
（式中：
（１’）記号Ｔ１は、ＨＯ１／２及びＲ１Ｏ１／２（Ｒ１ラジカルは、上に定義した通りである）単位から選び；
（２’）記号Ｔ２は、記号Ｔ１と同一でも又は異なってもよく、ＨＯ１／２及びＲ１Ｏ１／２単位及び（Ｒ２）３ＳｉＯ１／２単位（Ｒ１及びＲ２ラジカルは、上に（Ｉ）式に関して点（２）及び（１）で定義した通りである）から選び；
（３’）記号Ｒ２、Ｘ及びＹは、上に（Ｉ）式に関して点（１）、（３）及び（２）で定義した通りであり；
（４’）記号Ｒ６は、Ｒ２、Ｘ及びＹの定義に一致するラジカルから選び；
（５’）記号ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、各々下記の累加条件を満足する整数又は分数を表し：
ｍ及びｔは、各々常にゼロと異なる数であり、これらの合計は、２＋ｓに等しく、
ｎは、０〜１００の範囲であり、
ｐは、０〜１００の範囲であり、
ｑは、０〜１００の範囲であり、
ｒは、０〜１００の範囲であり、
ｓは、０〜７５の範囲であり、
ｎ＝０の時、ｐは常に０と異なる数でありかつｐ＝０の時、ｎは常にゼロと異なる数であり、
ケイ素原子の合計数となるｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔの合計は、２〜２５０の範囲であり、
「Ｔ」単位の含量となる１００ｓ／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、≦３０であり、
官能基Ｙの含量となる１００（ｍ＋ｐ＋ｒ＋ｓ［Ｒ６＝Ｙの時］＋ｔ）／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、≧１であり、
官能基Ｘの含量となる１００（ｎ＋ｐ＋ｓ［Ｒ６＝Ｘの時］）／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、≧１である）；
環状でありかつ下記の平均式を有するＰＯＳ：
【化６】
2004503637.tif 000034
（式中：
（３’）記号Ｒ２、Ｘ及びＹは、上に（Ｉ）式に関して点（１）、（３）及び（２）に定義した通りであり；
（５’）記号ｎ’、ｐ’、ｑ’及びｒ’は、各々下記の累加条件を満足する整数又は分数を表し：
ｎ’は、０〜９の範囲であり、
ｐ’は、０〜９の範囲であり、
ｎ’＝０の時、ｐ’は少なくとも１に等しく、
ｐ’＝０の時、ｎ’は少なくとも１に等しくかつｒ’もまた少なくとも１に等しく、
ｑ’は、０〜９の範囲であり、
ｒ’は、０〜２の範囲であり、
ｎ’＋ｐ’＋ｑ’＋ｒ’の合計は、３〜１０の範囲であり、
官能基Ｙの含量となる１００（ｐ’＋ｒ’）／（ｎ’＋ｐ’＋ｑ’＋ｒ’）の比は、４〜１００の範囲であり、
官能基Ｘの含量となる１００（ｎ’＋ｐ’）／（ｎ’＋ｐ’＋ｑ’＋ｒ’）の比は、１０〜１００の範囲である）；
並びに（ＩＩＩ）式及び（ＩＩＩ’）式のＰＯＳの混合物
から選ぶ多官能性ＰＯＳを含むことを特徴とする請求項１又は２の化合物。
【請求項４】
（ＩＩＩ）式（式中：
（１”）記号Ｔ１は、上に点（１’）に挙げた通りに定義し；
（２”）記号Ｔ２は、上に点（２’）に挙げた通りに定義し；
（３”）記号Ｒ２、Ｘ及びＹは、上に点（３’）に挙げた通りに定義し；
（４”）記号Ｒ６は、上に点（４’）に挙げた通りに定義し；
（５”）記号ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、下記の累加条件を満足し：
ｍ＋ｔ＝２＋ｓ、
ｎは、０〜５０の範囲であり、
ｐは、０〜２０の範囲であり、
ｎ＝０の時、ｐは少なくとも１に等しくかつｐ＝０の時、ｎは少なくとも１に等しく、
ｑは、０〜４８の範囲であり、
ｒは、０〜１０の範囲であり、
ｓは、０〜１の範囲であり、
ケイ素原子の合計数となるｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔの合計は、２〜５０の範囲であり、
「Ｔ」単位の含量となる１００ｓ／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、≦１０であり、
官能基Ｙの含量となる１００（ｍ＋ｐ＋ｒ＋ｓ［Ｒ６＝Ｙの時］＋ｔ）／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、４〜１００の範囲であり、
官能基Ｘの含量となる１００（ｎ＋ｐ＋ｓ［Ｒ６＝Ｘの時］）／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、１０〜１００の範囲である）
に一致する本質的に線状のオリゴマー及びポリマーＰＯＳ／１から選ぶ多官能性ＰＯＳを含むことを特徴とする請求項３の化合物。
【請求項５】
特に、下記：
随意にジハロシラン又はジアルコキシシランの存在における、ジハロシラン又は官能基Ｘを有するジアルコキシシランの加水分解及び縮合反応、
官能基Ｘ及び少なくとも２つの官能基Ｙを有するオルガノシランとα，ω−ジヒドロキシル化線状ＰＯＳとの間の縮合反応、
官能基Ｘ及び少なくとも２つの官能基Ｙ及び／又はハロを有するオルガノシランと、随意に鎖中に１つ以上の官能基Ｙを有するオルガノシクロシロキンとの間の再分配及び平衡反応、
（ＩＩ／２）式の官能基Ｘ及び少なくとも２つの官能基Ｙを有するオルガノシランと、ポリシラザンとの間のカップリング反応、
少なくとも１つの官能基Ｙを有しかつケイ素原子に結合される少なくとも１つの単位、特に−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン−ＯＨ、−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン−ＮＲ６Ｈ又は−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン−ＣＯＯＨタイプの単位で官能化された線状もしくは環状前駆物質ＰＯＳと、上述した単位と反応して所望の官能基Ｘを発生することができる反応性化合物との間のカップリング反応
を伴うことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一記載のオルガノシリコン化合物の製造方法。
【請求項６】
（ＩＩＩ）式において、記号ｑがゼロに等しいポリマーＰＯＳ／１を含む、請求項４記載のオルガノシリコン化合物を製造するに際し、下記の工程（ｄ１）及び（ｄ２）を実施するに在ることを特徴とする請求項５の製造方法：
（ｄ１）反応を、下記の間で実施する：
（ＶＩ）式（式中、記号Ｘは、（ＩＩ／２）式の官能基、すなわち下記式のオルガノシラン：
【化７】
2004503637.tif 000035
を表す）及び下記式のジシラザン：
【化８】
2004503637.tif 000036
（式中、記号Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、請求項１に記載する（Ｉ）式に関して点（１）〜（３）に挙げる定義に一致するラジカルであり、ｄは、２及び３から選ぶ数である）、
この反応を、少なくとも一種のルイス酸をベースにしたミネラル物質上に担持させても又は担持させなくてもよい触媒の存在において、大気圧及び温度室温（２３℃）〜１５０℃の範囲で動作して実施し；
（ｄ２）得られた反応媒体の安定化を、この媒体を、工程（ｄ１）の間に現場形成されるイミド官能基の方向に非反応性の少なくとも一種の非求核性有機塩基の存在において動作して、（Ｒ２）３　Ｓｉ−ハロ式の少なくとも一種のハロシランで処理することによって実施する。
【請求項７】
（ＩＩＩ）式において、記号ｑがゼロと異なるポリマーＰＯＳ／１を含む、請求項４記載のオルガノシリコン化合物を製造するに際し、
（ＶＩ）式（式中、記号Ｘは、（ＩＩ／２）式の官能基、すなわち下記式のオルガノシラン：
【化９】
2004503637.tif 000037
を表す）のオルガノシランと、下記式のポリジシラザン：
【化１０】
2004503637.tif 000038
（式中、記号Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、請求項１に記載する（Ｉ）式に関して点（１）〜（３）に挙げる定義に一致するラジカルであり、ｈは、３〜８の範囲の数である）
とを反応させ、
この反応を、少なくとも一種のルイス酸をベースにした、ミネラル物質上に担持させても又は担持させなくてもよい触媒の存在において、大気圧及び温度室温（２３℃）〜１５０℃の範囲で動作して実施する
に在ることを特徴とする請求項５の製造方法。
【請求項８】
下記の作業条件：
ジシラザン（ＸＩ）を少なくとも出発オルガノシラン（Ｘ）１モル当たり０．５モルに等しい量で使用し；
ルイス酸を少なくとも出発オルガノシラン（Ｘ）１モル当たり０．５モルに等しい量で使用し；
安定化工程のハロシランを少なくとも出発オルガノシラン（Ｘ）１モル当たり０．５モルに等しい量で使用し；
安定化工程の有機塩基を少なくとも出発オルガノシラン（Ｘ）１モル当たり０．５モルに等しい量で使用する
を用いることを特徴とする請求項６の製造方法。
【請求項９】
下記の作業条件：
ポリシラザン（ＸＩＩ）を少なくとも出発オルガノシラン（Ｘ）１モル当たり０．５／ｈモルに等しい量で使用し、ｈは、（ＸＩＩ）式のポリシラザン中のシラザン単位の数であり；
ルイス酸を少なくとも出発オルガノシラン（Ｘ）１モル当たり０．５モルに等しい量で使用する
を用いることを特徴とする請求項７の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明の分野は、分子当たり、第一に少なくとも１つのヒドロキシルラジカル及び／又は少なくとも１つのアルコキシラジカル、並びに第二にマレイミド基からなる活性化されるエチレン性二重結合を含有する少なくとも１つの基をケイ素原子に結合させてなる多官能性ポリオルガノシロキサン（ＰＯＳと略す）を含む新規なオルガノシリコン化合物の分野である。本発明は、また、上記の目標とするＰＯＳに至る官能化プロセスにも関する。
【０００２】
従来技術
上記の目標とする通りの多官能性ＰＯＳを含む化合物は、有利な性質、例えばホワイトフィラーを補強充填剤として含むイソプレンエラストマーをベースにしたゴム組成物において（ホワイトフィラー−エラストマーカップリング用）カップリング剤として作用する性質を示すことができる。
【０００３】
ＰＯＳの多官能化の原理は、例えば本出願人の名称のＷＯ−Ａ−９６／１６１２５に開示されており、同文献は、≡Ｓｉ−アルキル官能単位及び≡Ｓｉ−Ｗ官能単位（Ｗは、特にＣ２〜Ｃ３０炭化水素ベースの基、単純アルケニル基、不飽和脂環式基又はメルカプトアルキル基である）を有する多官能性ＰＯＳの製法について開示している。
【０００４】
発明の概要
出願人は、多官能化の分野の研究を継続して行って。今、少なくとも１つのアルコキシ及び／又はヒドロキシルラジカルに加えて、少なくとも１つのマレイミド基を有する新規な多官能性ＰＯＳを見出したもので、これが発明の第一の主題を構成する。
【０００５】
マレイミド基は、例えば炭化水素ベースのラジカルＣ・、メルカプトアルキルラジカルＲＳ・、メルカプトアルキルアニオンＲＳ−、及びシクロ付加反応（「エン」反応）のような活性種の方向への反応が特に関与される化学プロセスにおける有利な官能基であることが認められる。
【０００６】
従来技術を検討すると、マレイミド官能基を利用する合成方法が変更されることが判明する。しかし、出願人は、一般に提案された合成方法が、シリコーンケミストリーに適用される際に、よくあるように、用いられる作業条件がシリコーン骨格を相当に変え、その結果比例して合成方法の選択性を最小にする時に満足すべき官能化収率を供し得ないことを見出した；これらの欠点は、特にＦＲ−Ａ−２　２９５　９５９及びＦＲ−Ａ−２　３０８　１２６に開示されているプロセスについて遭遇される。
【０００７】
これより、本発明の別の目的は、実施するのが容易でありかつ官能化されたＰＯＳに選択性、安定性及び収率を、従来まだ達成されたことのない優れたレベルで与えるすばらしい利点を供するマレイミド官能基を有するＰＯＳを製造するプロセスを提供するにある。
【０００８】
発明の開示
発明の第一の主題
従って、本発明は、下記に関し、これを第一の主題とする：
下記式の同一の又は異なる単位を含有する多官能性ＰＯＳを含むオルガノシリコン化合物：
【化１１】
2004503637.tif 000002
式中：
（１）記号Ｒ２は、同一でも又は異なってもよく、各々炭素原子１〜６を含有する線状もしくは枝分れアルキルラジカル、炭素原子５〜８を含有するシクロアルキルラジカル及びフェニルラジカルから選ぶ一価の炭化水素ベースの基を表し；記号Ｒ２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロヘキシル及びフェニルラジカルから選ぶのが好ましく；記号Ｒ２は、メチルラジカルであるのが一層好ましく；
（２）記号Ｙは、同一でも又は異なってもよく、各々ヒドロキシル又はアルコキシ官能基Ｒ１Ｏ（Ｒ１は炭素原子１〜１５を含有する線状もしくは枝分れアルキルラジカルを表す）を表し；記号Ｙは、ヒドロキシルラジカル及び炭素原子１〜６を含有する線状もしくは枝分れアルコキシラジカルから選ぶのが好ましく；記号Ｙは、ヒドロキシルラジカル及び炭素原子１〜３を含有する線状もしくは枝分れアルコキシラジカル（すなわち、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及び／又はイソプロポキシ）から選ぶのが一層好ましく；
（３）記号Ｘは、同一でも又は異なってもよく、各々下記の（ＩＩ／１）、（ＩＩ／２）及び（ＩＩ／３）式を有するラジカルから選ぶ、活性化されるエチレン性二重結合を有する官能基、並びにこれらの混合物を表し；
【化１２】
2004503637.tif 000003
但し：
官能基Ｘの内の少なくとも１つは、（ＩＩ／１）式に一致し、
適する場合には、（ＩＩ／１）式の官能基Ｘと（ＩＩ／２）及び／又は（ＩＩ／３）式の官能基Ｘとの混合物が存在する時は、官能基Ｘのすべてにおける（ＩＩ／２）及び／又は（ＩＩ／３）式の官能基Ｘのモル分率は、平均で１２モル％以下であり、５モル％以下であるのが好ましく、
式中：
Ｒ３は、炭素原子１〜１５を含有する線状もしくは枝分れ二価アルキレンラジカルであり、それの自由原子価は炭素原子が持ちかつケイ素原子に結合され、該Ｒ３ラジカルは、アルキレン鎖において少なくとも１つのヘテロ原子（酸素及び窒素のような）又は少なくとも１つのヘテロ原子（酸素及び窒素のような）を含む少なくとも１つの二価の基、特に−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−シクロヘキシレン（随意にＯＨラジカルによって置換される）、−Ｏ−アルキレン（随意にＯＨ又はＣＯＯＨラジカルによって置換される線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）、−Ｏ−ＣＯ−アルキレン（随意にＯＨ又はＣＯＯＨラジカルによって置換される線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−及び−ＮＨ−アルキレン（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）−ＣＯ−ＮＨ−から選ぶ一般式：
【化１３】
2004503637.tif 000004
の少なくとも１つの二価の残基が割り込む可能性があり；Ｒ３は、また、−（オルト、メタ又はパラ）フェニレン（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン、−（オルト、メタ又はパラ）フェニレン−Ｏ−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン−、−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン−（オルト、メタ又はパラ）フェニレン（線状もしくは枝分れＣ１〜Ｃ６）アルキレン−、及び−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン（オルト、メタ又はパラ）フェニレン−Ｏ−（線状もしくは枝分れＣ１〜Ｃ６）アルキレン−から選ぶ一般式：
【化１４】
2004503637.tif 000005
の二価の芳香族ラジカルを表し；記号Ｒ３は、下記の式：−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−に一致するアルキレンラジカルを表すのが好ましく；Ｒ３は、−（ＣＨ２）２−又は−（ＣＨ２）３−ラジカルであるのが一層好ましく；特に詳細には、Ｒ３の先の定義において、上述した二価の残基及びラジカルが対称でない時は、それらは、原子価ｖ１で左に及び原子価ｖ２で右に、又は逆に、原子価ｖ２で左に及び原子価ｖ１で右に位置付けられることができ、
記号Ｒ４及びＲ５は、同一でも又は異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノラジカル、炭素原子１〜６を含有する線状もしくは枝分れアルキルラジカルを表し；記号Ｒ４及びＲ５は、水素原子、塩素原子並びにメチル、エチル、ｎ−プロピル、及びｎ−ブチルラジカルから選ぶのが好ましく；これらの記号は、水素原子及びメチルラジカルから選ぶのが一層好ましく；
（４）記号ａ、ｂ及びｃは、各々下記から選ぶ整数又は分数を表し；
ａ：０、１、２又は３；
ｂ：０、１、２又は３；
ｃ：０又は１；
ａ＋ｂ＋ｃの合計は、ゼロと異なりかつ≦３であり；
（５）Ｒ６ＳｉＯ３／２単位（「Ｔ」単位）（式中、Ｒ６は、Ｒ２、Ｙ及びＸの定義に一致するラジカルから選ぶ）の含量は、分子当たり、１００ケイ素原子当たりのこれらの単位の数として表して、３０％以下であり、２０％以下であるのが好ましく；
（６）官能基Ｙの含量は、分子当たり、１００ケイ素原子当たりの官能基Ｙの数として表して、少なくとも０．８％であり；１％〜１００％の範囲であるのが好ましく；
（７）官能基Ｘの含量は、分子当たり、１００ケイ素原子当たりの官能基Ｘの数として表して、少なくとも０．４％であり、０．８％〜１００％の範囲であるのが好ましい。
【０００９】
記号ａ、ｂ及びｃが取り得る値及び点（５）に挙げる詳細を前提とすると、（Ｉ）式の各々の多官能性ＰＯＳが、線状構造又は環状構造、又はこれらの構造の混合物のいずれかを有し得、これらの構造が、また、所定のモル量の枝分れ（「Ｔ」単位）を有する可能性があることを理解すべきである。
【００１０】
発明は、「多官能性ＰＯＳを含む」オルガノシリコン化合物に関し；この表現は、本発明の一部を形成する各々のオルガノシリコン化合物が、多官能性ＰＯＳの純形態の形態又はそのようなＰＯＳと可変重量（混合物中５０％よりもずっと少ないのが普通である）の下記からなることができる別の（又は他の）化合物との混合物の形態になることができることを意味すると解釈すべきである：
（ｉ）出発試薬であって、それらから多官能性ＰＯＳが調製されるものの転化度が完全でない時の、該試薬の内の一方及び／又は他方；及び／又は
（ｉｉ）出発試薬のシリコーン骨格の完全な又は不完全な変更から誘導される生成物；及び／又は
（ｉｉｉ）縮合反応、加水分解及び縮合反応及び／又は再分配反応によって調製される、所望の多官能性ＰＯＳのシリコーン骨格の変更から誘導される生成物。
【００１１】
一層具体的に言うと、発明の範囲に含まれるオルガノシリコン化合物は、本質的に線状でありかつ下記の平均式を有する、（Ｉ）式に従うＰＯＳの系統から選ぶ多官能性ＰＯＳを含む化合物である：
【化１５】
2004503637.tif 000006
式中：
（１’）記号Ｔ１は、ＨＯ１／２及びＲ１Ｏ１／２（Ｒ１ラジカルは、上に定義した通りである単位）から選び；
（２’）記号Ｔ２は、記号Ｔ１と同一でも又は異なってもよく、ＨＯ１／２及びＲ１Ｏ１／２単位及び（Ｒ２）３ＳｉＯ１／２単位（Ｒ１及びＲ２ラジカルは、上に（Ｉ）式に関して点（２）及び（１）に定義した通りである）から選び；
（３’）記号Ｒ２、Ｘ及びＹは、上に（Ｉ）式に関して点（１）、（３）及び（２）に定義した通りであり；
（４’）記号Ｒ６は、Ｒ２、Ｘ及びＹの定義に一致するラジカルから選び；
（５’）記号ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、各々下記の累加条件を満足する整数又は分数を表し：
ｍ及びｔは、各々常にゼロと異なる数であり、これらの合計は、２＋ｓに等しく、
ｎは、０〜１００の範囲であり、
ｐは、０〜１００の範囲であり、
ｑは、０〜１００の範囲であり、
ｒは、０〜１００の範囲であり、
ｓは、０〜７５の範囲であり、
ｎ＝０の時、ｐは常に０と異なる数でありかつｐ＝０の時、ｎは常にゼロと異なる数であり、
ケイ素原子の合計数となるｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔの合計は、２〜２５０の範囲であり、
「Ｔ」単位の含量となる１００ｓ／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、≦３０であり、≦２０であるのが好ましく、
官能基Ｙの含量となる１００（ｍ＋ｐ＋ｒ＋ｓ［Ｒ６＝Ｙの時］＋ｔ）／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、≧１であり、４〜１００の範囲であるのが好ましく、
官能基Ｘの含量となる１００（ｎ＋ｐ＋ｓ［Ｒ６＝Ｘの時］）／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、≧１であり、２〜１００の範囲であるのが好ましい。
【００１２】
用いるのが好ましいオルガノシリコン化合物として、（ＩＩＩ）式（式中：下記である）に該当する本質的に線状のオリゴマー及びポリマーＰＯＳ／１を含むものを挙げることができる（この場合に、これらを略してイミドタイプのポリマーＰＯＳ／１と呼ぶことにする）：
（１”）記号Ｔ１は、上に点（１’）に挙げた通りに定義し；
（２”）記号Ｔ２は、上に点（２’）に挙げた通りに定義し；
（３”）記号Ｒ２、Ｘ及びＹは、上に点（３’）に挙げた通りに定義し；
（４”）記号Ｒ６は、上に点（４’）に挙げた通りに定義し；
（５”）記号ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、下記の累加条件を満足し：
ｍ＋ｔ＝２＋ｓ、
ｎは、０〜５０の範囲であり、
ｐは、０〜２０の範囲であり、
ｎ＝０の時、ｐは少なくとも１に等しくかつｐ＝０の時、ｎは少なくとも１に等しく、
ｑは、０〜４８の範囲であり、
ｒは、０〜１０の範囲であり、
ｓは、０〜１の範囲であり、
ケイ素原子の合計数となるｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔの合計は、２〜５０の範囲であり、
「Ｔ」単位の含量となる１００ｓ／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、≦１０であり、
官能基Ｙ（記号Ｔ１、Ｔ２及びＹによって表される単位によってもたらされる）の含量となる１００（ｍ＋ｐ＋ｒ＋ｓ［Ｒ６＝Ｙの時］＋ｔ）／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、４〜１００の範囲であり、１０〜１００の範囲であるのが更に良好であり、
官能基Ｘの含量となる１００（ｎ＋ｐ＋ｓ［Ｒ６＝Ｘの時］）／（ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ）の比は、１０〜１００の範囲であり、２０〜１００の範囲であるのが更に良好である。
【００１３】
また、発明の範囲に含まれるオルガノシリコン化合物は、（Ｉ）式に従うＰＯＳの系統から選ぶ、環状でありかつ下記の平均式を有する多官能性ＰＯＳを含むものである：
【化１６】
2004503637.tif 000007
式中：
（３’）記号Ｒ２、Ｘ及びＹは、上に（Ｉ）式に関して点（１）、（３）及び（２）に定義した通りであり；
（５’）記号ｎ’、ｐ’、ｑ’及びｒ’は、各々下記の累加条件を満足する整数又は分数を表し：
ｎ’は、０〜９の範囲であり、
ｐ’は、０〜９の範囲であり、
ｎ’＝０の時、ｐ’は少なくとも１に等しく、
ｐ’＝０の時、ｎ’は少なくとも１に等しくかつｒ’もまた少なくとも１に等しく、
ｑ’は、０〜９の範囲であり、
ｒ’は、０〜２の範囲であり、
ｎ’＋ｐ’＋ｑ’＋ｒ’の合計は、３〜１０の範囲であり、
官能基Ｙの含量となる１００（ｐ’＋ｒ’）／（ｎ’＋ｐ’＋ｑ’＋ｒ’）の比は、４〜１００の範囲であり、
官能基Ｘの含量となる１００（ｎ’＋ｐ’）／（ｎ’＋ｐ’＋ｑ’＋ｒ’）の比は、１０〜１００の範囲である。
【００１４】
これらの環状多官能性ＰＯＳは、（ＩＩＩ）式の本質的に線状のＰＯＳとの混合物として得てもよいことに留意すべきである。
【００１５】
発明の第二の主題
本発明の第二の主題は、上に挙げた（Ｉ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）式に従う多官能性ＰＯＳを含む、発明に従うオルガノシリコン化合物を製造することができるプロセスに関する。
【００１６】
これらのプロセスは、特に下記を伴う：
随意にジハロシラン又はジアルコキシシランの存在における、ジハロシラン又は官能基Ｘを有するジアルコキシシランの加水分解及び縮合反応、
官能基Ｘ及び少なくとも２つの官能基Ｙを有するオルガノシランとα，ω−ジヒドロキシル化線状ＰＯＳとの間の縮合反応、
官能基Ｘ及び少なくとも２つの官能基Ｙ及び／又はハロを有するオルガノシランと、随意に鎖中に１つ以上の官能基Ｙを有するオルガノシクロシロキンとの間の再分配及び平衡反応、
（ＩＩ／２）式の官能基Ｘ及び少なくとも２つの官能基Ｙを有するオルガノシランと、ポリシラザンとの間のカップリング反応、
少なくとも１つの官能基Ｙを有しかつケイ素原子に結合される少なくとも１つの単位、特に−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン−ＯＨ、−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン−ＮＲ６Ｈ又は−（線状もしくは枝分れＣ２〜Ｃ６）アルキレン−ＣＯＯＨタイプの単位で官能化された線状もしくは環状前駆物質ＰＯＳと、上述した単位と反応して所望の官能基Ｘを発生することができる反応性化合物との間のカップリング反応。
【００１７】
一層具体的に言うと、（Ｉ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）式に従う多官能性ＰＯＳを含むオルガノシリコン化合物は、例えば下記に在るプロセスによって製造する：
（ａ）下記式のオルガノシランを水性媒体中で加水分解し：
【化１７】
2004503637.tif 000008
（式中：記号Ｒ２及びＸ［（ＩＩ／１）式を有する］は、すでに上に挙げた定義を有する）、
随意に下記式のオルガノシランの存在において作動する：
【化１８】
2004503637.tif 000009
そのようなプロセスは、（ＩＩＩ）式（式中：記号Ｔ１及びＴ２は、各々ＨＯ１／２単位を表し、及び第一に、ｐ＝ｒ＝ｓ＝０かつ第二に、ｑは、０に等しい［シラン（ＩＶ）をシラン（Ｖ）の不存在において加水分解する時］か、又はゼロと異なる数である［シラン（ＩＶ）をシラン（Ｖ）の存在において加水分解する時］かのいずれかである）の多官能性ＰＯＳを含むオルガノシリコン化合物を製造するのに適している。このプロセスを実施する実際的な方法に関しては、更に詳細についてＦＲ−Ａ−２　５１４　０１３の内容を参照することになる；
【００１８】
（ｂ）下記式のオルガノシラン：
【化１９】
2004503637.tif 000010
（式中：記号Ｒ１、Ｒ２及びＸ［（ＩＩ／１）式を有する］は、上に定義した通りであり、ｄは２及び３から選ぶ数である）
を、随意に例えばカルボキシレートをベースにする触媒の存在において下記式のＰＯＳ：
【化２０】
2004503637.tif 000011
（式中：記号Ｒ２は、上に定義した通りであり、ｅは２〜５０の範囲の整数又は分数である）
と縮合させる。そのようなプロセスは、（ＩＩＩ）式（式中：記号Ｔ１及びＴ２は、各々ＨＯ１／２単位とＲ１Ｏ１／２単位との混合物にあり、記号ｐ、ｒ及びｓは、ｄ＝３の時に、ゼロと異なることができるのに対し、ｑは、ｄの値かかわらず、ゼロと異なる）の多官能性ＰＯＳを含むオルガノシリコン化合物を製造するのに適している。このプロセスを実施する実際的な方法に関しては、更に詳細についてＵＳ−Ａ−３　７５５　３５１の内容を参照するのがよい；
【００１９】
（ｃ）一方で、下記式のオルガノシラン：
【化２１】
2004503637.tif 000012
（式中：記号Ｒ２及びＸ［（ＩＩ／１）式を有する］は、上に定義した通りであり、記号Ｚは、ヒドロキシル、Ｒ１Ｏ及びハロ（例えば、塩素のような）ラジカルから選び、ｆは２及び３から選ぶ数である）
と、他方で、下記式のオルガノシクロシロキン：
【化２２】
2004503637.tif 000013
（式中：記号Ｒ２は、上に定義した通りであり、ｇは３〜８の範囲の数である）と、随意に（ＶＩＩ）式のジヒドロキシＰＯＳとの間で再分配及び平衡反応を、適した触媒及び水の存在において実施する。そのようなプロセスは、（ＩＩＩ）式（式中：記号Ｔ１及びＴ２はＨＯ１／２単位を表し、記号ｑはゼロと異なる）のＰＯＳを含むそれ以上のオルガノシリコン化合物を製造するのに適している。
【００２０】
発明の関係で用いるのが好ましいオルガノシリコン化合物は、イミドタイプのポリマーＰＯＳ／１を含むものである。イミドタイプのポリマーＰＯＳ／１を含むオルガノシリコン化合物を製造する一つの有利な手順は、（ＩＩＩ）式において記号ｑがゼロに等しいイミドタイプのポリマーＰＯＳ／１を含む化合物を製造するプロセス（ｄ）に一致し、下記の工程（ｄ１）及び（ｄ２）を実施するに在る：
（ｄ１）反応を、下記の間で実施する：
（ＶＩ）式（式中、記号Ｘは、（ＩＩ／２）式の官能基、すなわち下記式のオルガノシラン：
【化２３】
2004503637.tif 000014
を表す）オルガノシラン
及び下記式のジシラザン：
【化２４】
2004503637.tif 000015
（式中、記号Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、（Ｉ）式に関して点（１）〜（３）に挙げる定義に一致するラジカルであり、ｄは、２及び３から選ぶ数である）、
この反応を、少なくとも一種のルイス酸をベースにした、ミネラル物質（例えば、シリカ質物質）上に担持させても又は担持させなくてもよい触媒の存在において、大気圧及び温度室温（２３℃）〜１５０℃の範囲、好ましくは６０℃〜１２０℃の範囲で動作して実施し；
（ｄ２）得られた反応媒体の安定化を、この媒体を、工程（ｄ１）の間に現場形成されるイミド官能基の方向に非反応性の少なくとも一種の非求核性有機塩基の存在において動作して、（Ｒ２）３　Ｓｉ−ハロ式（式中、ハロ残基は、塩素原子及び臭素原子から選ぶのが好ましい）の少なくとも一種のハロシランで処理することによって実施する。
【００２１】
ジシラザンは、少なくとも出発オルガノシラン１モル当たり０．５モルに等しい量で使用し、オルガノシラン１モル当たり１〜５モルの範囲の量で使用するのが好ましい。
【００２２】
好適なルイス酸は、ＺｎＣｌ２及び／又はＺｎＢｒ２及び／又はＺｎＩ２である。それは、少なくともオルガノシラン１モル当たり０．５モルに等しい量で使用し、オルガノシラン１モル当たり１〜２モルの範囲の量で使用するのが好ましい。
【００２３】
反応は、不均質媒体中で、好ましくは溶媒又はオルガノシリコン試薬と共通の溶媒の混合物の存在において実施する。好適な溶媒は、極性の非プロトン性タイプ、例えばクロロベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、オクタン及びデカンのようなものである。一層好ましく選定する溶媒は、トルエン及びキシレンである。
【００２４】
プロセス（ｄ）は、それ自体知られている任意の手順に従って実施してよい。適している手順の一つは、下記の通りである：第一段で、反応装置にルイス酸を供給し、次いで、オルガノシランを溶媒のすべて又はいくらかに溶解させた溶液を徐々に加え；第二段で、反応混合物を選定した温度にもたらし、次いで、ジシラザンを加え、これは、随意に溶媒のいくらか中の溶液の形態で使用することができ；次に、第三段で、得られた反応混合物を、それを安定化するために、一種以上の有機塩基の存在において少なくとも一種のハロシランで処理し；及び最終的に、第四段で、安定化された反応媒体をろ過してルイス酸及び安定化の間に現場で形成された塩を除き、次いでそれを減圧下で脱蔵し溶媒を除く。
【００２５】
安定化工程（ｄ２）に関しては、ハロシランは、少なくとも出発オルガノシラン１モル当たり０．５モルに等しい量で使用し、オルガノシラン１モル当たり０．５〜１．５モルの範囲の量で使用するのが好ましい。有機塩基に関しては、好適なものは、特に、第三脂肪族アミン（例えば、Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン及びトリイソプロピルアミンのようなもの）及びヒンダード環状アミン（例えば、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジンのようなもの）である。有機塩基は、少なくとも出発オルガノシラン１モル当たり０．５モルに等しい量で使用し、オルガノシラン１モル当たり０．５〜１．５モルの範囲の量で使用するのが好ましい。
【００２６】
イミドタイプのポリマーＰＯＳ／１を含むオルガノシリコン化合物を製造するのに用いることができる第二の有利な手順は、（ＩＩＩ）式において、記号ｑがゼロと異なるイミドタイプのポリマーＰＯＳ／１を含む化合物を製造するプロセス（ｅ）に一致し、上に示した通りに規定するが、（ＸＩ）式のジシラザンを下記式の環状ポリジシラザン：
【化２５】
2004503637.tif 000016
（式中、記号Ｒ２は、上に定義した通りであり、ｈは、３〜８の範囲の数である）
に代えた単一の工程（ｄ１）を実施するに在る。
【００２７】
このプロセス（ｅ）は、プロセス（ｄ）の実施に関して上に挙げ、上述した第一段、第二段及び第四段だけを実施することに基づく適した手順を使用して実施することができる。しかし、ポリシラザンは、少なくとも出発オルガノシラン１モル当たり０．５／ｈモルに等しい量で使用し、オルガノシラン１モル当たり１／ｈ〜５／ｈモルの範囲の量で使用するのが好ましい（ｈは、（ＸＩＩ）式のポリシラザン中のシラザン単位の数である）ことに留意すべきである。
【００２８】
プロセス（ｄ）及び（ｅ）を実施すると、多官能性ＰＯＳの純形態の形態又は多官能性ＰＯＳと可変重量（混合物中５０％よりもずっと少ないのが普通である）の例えば下記からなることができる別の（又は他の）化合物との混合物の形態になることができるオルガノシリコン化合物を生成するに至る：
（ｉ）少量の（Ｘ）式の未反応の出発オルガノシラン；及び／又は
（ｉｉ）対応する量の（Ｘ）式の出発オルガノシランを直接環化することによって形成される少量の下記式：
【化２６】
2004503637.tif 000017
のオルガノシラン；及び／又は
（ｉｉｉ）少量の下記式の環状多官能性ＰＯＳ：
【化２７】
2004503637.tif 000018
式中：
記号Ｒ２は、上に（Ｉ）式に関して点（１）に定義した通りであり、
記号Ｘは、上に（Ｉ）式に関して点（３）に定義した通りであり、
記号ｎ”及びｑ”は、下記の累加条件を満足する整数又は分数であり：
ｎ”は、１〜９の範囲であり、
ｑ”は、１〜９の範囲であり、
ｎ”＋ｑ”の合計は、３〜１０の範囲であり、
該環状多官能性ＰＯＳは、所望の多官能性ＰＯＳのシリコーン骨格を変えることから誘導される。
【００２９】
用途
上に挙げた（Ｉ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）式に従う多官能性ＰＯＳを含む、発明に従うオルガノシリコン化合物は、有利には、ホワイトフィラー、特にシリカ質物質を補強充填剤として含む、イソプレンエラストマーをベースにした天然ゴム又は合成ゴムタイプのエラストマー組成物においてホワイトフィラー−エラストマーカップリング剤として使用することができ、これらの組成物は、エラストマー性製品を製造ために意図するものである。
【００３０】
カップリング剤の使用が最も有用であるエラストマー性製品のタイプは、特に下記の制限を受けるものである：大きな温度変動及び／又は動的周波数応力の大きな変動；及び／又は大きな静応力及び／又は大きな動的曲げ疲労。製品のタイプの例は、下記を含む：コンベヤーベルト、伝動ベルト、フレキシブルチューブ、エクスパンションシール、家庭電化製品に関するシール、金属外装か又はエラストマー内部に作動液を有するエンジン振動エキストラクターとして作用する支持材、ケーブル、ケーブル外装、靴底及びケーブルカー用ローラー。
【００３１】
当業者ならば、バインダーとしても知られるカップリング剤であって、それの機能が、ホワイトフィラーの粒子の表面とエラストマーとの間の接続をもたらし、同時にこのホワイトフィラーをエラストマーマトリックス中に一層容易に分散させるにあるものを使用することが必要であることを知っている。
【００３２】
出願人は、その研究において、下記を見出した：
第一に少なくとも１つのＯＨラジカル及び少なくとも１つのアルコキシラジカルを有し、並びに第二にマレイミドタイプの活性化されるエチレン性二重結合を含有する少なくとも１つの基を有する、（Ｉ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩ’）式に従う多官能性ＰＯＳを含む化合物からなる特定のカップリング剤が、
該特定のカップリング剤をイソプレンエラストマーをベースにしたゴム組成物において使用する時に、
今日一般に、シリカ−フィラー加硫ゴムについて、焼けからの安全、使用の容易及び補強力に関して最良の折衷をもたらすが、非常に高価であることの知られている欠点を有する（例えば、特許ＵＳ−Ａ−５　５６２　３１０、ＵＳ−Ａ−５　６８４　１７１及びＵＳ−Ａ−５　６８４　１７２を参照）生成物と考えられるアルコキシシランポリスルフィド、特にＴＥＳＰＴ又はビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドを使用することに伴うカップリング性能特性に少なくとも同等であるカップリング性能特性を供する。
【００３３】
エラストマー組成物は、下記を含む：
少なくとも一種のイソプレンエラストマー、
ホワイト強化用フィラー、及び
上に定義した、第一に少なくとも１つのヒドロキシルラジカル及び／又は少なくとも１つのアルコキシラジカルを有し、並びに第二に少なくとも１つのマレイミドタイプの活性化されるエチレン性二重結合を有する多官能性ＰＯＳを含むオルガノシリコン化合物からなるカップリング剤の適した量。
【００３４】
一層具体的に言うと、これらの組成物は、下記を含む（部は、重量基準で挙げる）：
イソプレンエラストマー１００部当たり、
ホワイトフィラー１０〜１５０部、好ましくは３０〜１００部、一層好ましくは３０〜８０部、
組成物において多官能性ＰＯＳ０．５〜１５部、好ましくは０．８〜１０部、一層好ましくは１〜８部をもたらす量のカップリング剤又はオルガノシリコン化合物。
【００３５】
上述した一般的なかつ好適な領域内で選ぶカップリング剤の量は、ホワイト強化用フィラーの重量に対して、１〜２０％、好ましくは２〜１５％、一層好ましくは３〜８％に相当するように決めるのが有利である。
【００３６】
立ち代わって、本明細書以降で、イソプレンエラストマー及びホワイト強化用フィラーの定義に戻ることにする。
【００３７】
ゴム組成物について用いる「イソプレンエラストマー」なる用語は、一層具体的には、下記を意味する：
（１）イソプレン又は２−メチル−１，３−ブタジエンを単独重合させることによって得られる合成ポリイソプレン；
（２）イソプレンを下記から選ぶエチレン性不飽和のモノマーの一種以上と共重合させることによって得られる合成ポリイソプレン；
（２．１）イソプレンと異なる、炭素原子４〜２２を含有する共役ジエンモノマー、例えば１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン（又はクロロプレン）、１−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエンのようなもの；
（２．２）炭素原子８〜２０を含有するビニル芳香族モノマー、例えばスチレン、オルト−、メタ−又はパラ−メチルスチレン、「ビニルトルエン」商用混合物、パラ−ｔ−ブチルスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレンのようなもの；
（２．３）炭素原子３〜１２を含有するビニルニトリルモノマー、例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリルのようなもの；
（２．４）アクリル酸又はメタクリル酸と炭素原子１〜１２を含有するアルカノールとから誘導されるアクリル系エステルモノマー、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートのようなもの；
（２．５）上述したモノマー（２．１）〜（２．４）の内の幾種かを一緒にした混合物；
イソプレン単位９９〜２０重量％とジエン、ビニル芳香族、ビニル系ニトリル及び／又はアクリル系エステル単位１〜８０重量％とを含有し、例えばポリ（イソプレン−ブタジエン）、ポリ（イソプレン−スチレン）及びポリ（イソプレン−ブタジエン−スチレン）からなるポリイソプレンコポリマー；
（３）天然ゴム；
（４）イソブテンとイソプレンとを共重合させることによって得られるコポリマー（ブチルゴム）、これらのコポリマーのハロゲン化変種、特に塩素化又は臭素化変種；
（５）上述したモノマー（１）〜（４）の内の幾種かを一緒にした混合物；
（６）主たる量（５１〜９９．５重量％、好ましくは７０〜９９重量％の範囲）の上述したモノマー（１）又は（３）と従たる量（４９〜０．５重量％、好ましくは３０〜１重量％の範囲）のイソプレンエラストマーと異なる一種以上のジエンエラストマーとを含有する混合物。
【００３８】
「イソプレンエラストマーと異なるジエンエラストマー」なる表現は、それ自体知られているように、下記を意味する：上に点（２．１）で定義した共役ジエンモノマーの内の一種を重合させることによって得られるホモポリマー、例えばポリブタジエン及びポリクロロプレンのようなもの；上述した共役ジエン（２．１）の内の少なくとも二種を一緒に共重合させることによって得られるコポリマー又は上述した共役ジエン（２．１）の内の一種以上と一種以上の上述した不飽和モノマー（２．２）、（２．３）及び／又は（２．４）とを共重合させることによって得られるコポリマー、例えばポリ（ブタジエン−スチレン）及びポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）のようなもの。
【００３９】
下記から選ぶ一種以上のイソプレンエラストマーを利用するのが好ましい：（１）合成ポリイソプレンホモポリマー；（２）ポリ（イソプレン−ブタジエン）、ポリ（イソプレン−スチレン）及びポリ（イソプレン−ブタジエン−スチレン）からなる合成ポリイソプレンコポリマー；（３）天然ゴム；（４）ブチルゴム；（５）上述したエラストマー（１）〜（４）を一緒にした混合物；（６）上述したエラストマー（１）又は（３）を主たる量で並びにポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリ（ブタジエン−スチレン）及びポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）からなる、イソプレンエラストマーと異なるジエンエラストマーを従たる量で含有する混合物。
【００４０】
下記から選ぶ一種以上のイソプレンエラストマーを利用するのが一層好ましい：（１）合成ポリイソプレンホモポリマー；（３）天然ゴム；（５）上述したエラストマー（１）及び（３）の混合物；（６）上述したエラストマー（１）又は（３）を主たる量で並びにポリブタジエン及びポリ（ブタジエン−スチレン）からなる、イソプレンエラストマーと異なるジエンエラストマーを従たる量で含有する混合物。
【００４１】
本明細書中で、「ホワイト強化用フィラー」なる表現は、「ホワイト」（すなわち、無機又はミネラル）フィラーを定義する意図であり、これは、ときとして「クリア」フィラーと呼ばれ、カップリング剤と異なる手段を用いないで、それ自体で、ゴムタイプのエラストマー組成物を強化することができ、該エラストマーは、天然でも又は合成でもよい。
【００４２】
ホワイト強化用フィラーは、任意の物理的状態でよく、すなわち、該フィラーは、粉末の状態でも、ミクロパールの状態でも、顆粒の状態でも又はビーズの状態でもよい。
【００４３】
ホワイト強化用フィラーは、シリカ、アルミナ又はこれらの二種の混合物からなるのが好ましい。
【００４４】
ホワイト強化用フィラーは、シリカを単独で又はアルミナとの混合物として採用したものからなるのが一層好ましい。
【００４５】
ＢＥＴ比表面積≦４５０ｍ２／ｇの当業者に知られている任意の沈降又は熱分解法シリカが、発明において用いることができるシリカとして適している。沈降シリカが、慣習的であり又は高度に分散性になり得るので、好適である。
【００４６】
「高度に分散性のシリカ」なる表現は、ポリマーマトリックス中で脱凝集し（ｄｅ−ａｇｇｒｅｇａｔｅ）て分散する非常に強い能力を有する任意のシリカを意味し、この能力は、薄いスライス上で電子又は光学鏡検法によって観察することができる。挙げることができる高度に分散性のシリカの例は、ＣＴＡＢ比表面積が４５０ｍ２／ｇ以下のもの、特に特許ＵＳ−Ａ−５　４０３　５７０並びに特許出願ＷＯ−Ａ−９５／０９１２７及びＷＯ−Ａ−９５／０９１２８に開示されているものを含み、これらに限定せず、これらの特許及び特許出願の内容を本明細書中に援用する。処理された沈降シリカ、例えば特許出願ＥＰ−Ａ−０　７３５　０８８に開示されているアルミニウム−「ドープされた」シリカもまた適しており、同特許出願の内容もまた本明細書中に援用する。
【００４７】
特に適している沈降シリカは、下記を有するものであるのが一層好ましい：
ＣＴＡＢ比表面積１００〜２４０ｍ２／ｇ、好ましくは１００〜１８０ｍ２／ｇの範囲、
ＢＥＴ比表面積１００〜２５０ｍ２／ｇ、好ましくは１００〜１９０ｍ２／ｇの範囲、
ＤＯＰ油吸収量３００ｍｌ／１００ｇ未満、好ましくは２００〜２９５ｍｌ／１００ｇの範囲、
ＢＥＴ比表面積／ＣＴＡＢ比表面積比１．０〜１．６の範囲。
【００４８】
「シリカ」なる用語が、また異なるシリカのブレンドも意味することは言うまでもない。ＣＴＡＢ比表面積は、１９８７年１１月のＮＦＴメソッド４５００７に従って求める。ＢＥＴ比表面積は、１９８７年１１月のＮＦＴ規格４５００７に相当する「Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ、８０巻、３０９頁（１９３８）」に記載されているＢｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒメソッドに従って求める。
【００４９】
用いるのが有利な強化用アルミナは、文献ＥＰ−Ａ−０　８１０　２５８に開示されている通りの、下記を有する高度に分散性のアルミナである：
ＢＥＴ比表面積３０〜４００ｍ２／ｇ、好ましくは８０〜２５０ｍ２／ｇの範囲、
平均粒径５００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下、
高い含量の反応性Ａｌ−ＯＨ表面官能基。
【００５０】
特に挙げることになるそのような強化用アルミナの例は、Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ社からのＡ１２５、ＣＲ１２５及びＤ６５ＣＲアルミナを含み、これらに限定しない。
【００５１】
ゴムタイプの組成物が、また、エラストマー組成物及びゴム組成物の分野で通常使用されるその他の更なる構成成分及び添加剤のすべて又はいくらかを含有することは言うまでもない。
【００５２】
これより、下記のその他の構成成分及び添加剤のすべて又はいくらかを使用してよい：
加硫システムに関しては、例えば下記を挙げることになる：
イオウ及びイオウ付与性化合物、例えばチウラム誘導体のようなものから選ぶ加硫剤；
加硫促進剤、例えばグアニジン誘導体、チアゾール誘導体又はスルフェナミド誘導体のようなもの；
加硫活性剤、例えば酸化亜鉛、ステアリン酸及びステアリン酸亜鉛のようなもの；
【００５３】
その他の添加剤に関しては、例えば下記を挙げることになる：
慣用の強化用フィラー、例えばカーボンブラックのようなもの（この場合に、使用するホワイト強化用フィラーは、ホワイト強化用フィラー＋カーボンブラックの合計重量の５０％よりも多くを構成する）；
補強をほとんど又は何らもたらさない慣用のホワイトフィラー、例えばクレー、ベントナイト、タルク、チョーク、カオリン、二酸化チタン又はこれらの種の混合物のようなもの；
酸化防止剤；
オゾン亀裂防止剤、例えばＮ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンのようなもの；
可塑剤及び加工補助剤。
【００５４】
ゴム組成物の加硫（又は硬化）は、知られているようにして、温度通常１３０℃〜２００℃の範囲で、特に硬化温度、使用する加硫システム及び研究中の組成物の加硫速度論に応じて、例えば５〜９０分の範囲にすることができる十分な時間の間実施する。
【００５５】
下記の例は、本発明を例示するものである。
【００５６】
例１
本例は、イミドタイプのポリマーＰＯＳ／１を含む、発明に従うオルガノシリコン化合物の製法を例示する。
この化合物は、本明細書中上に概略したプロセス（ｄ）を、（Ｘ）式の出発オルガノシランとして、Ｎ−［γ−プロピル（メチルジエトキシ）シラン］マレアミド酸を用いて実施することによって調製する。
【００５７】
１．出発マレアミド酸シランの製法：
プロセスを、攪拌システム及び添加漏斗を装備した２リットルガラス反応装置において行う。（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２式のγ−アミノプロピルシラン（２４４．８２ｇ、すなわち１．２８モル）を温度２０℃（反応温度は、反応装置の下に置いた氷水浴によってこの値に保つ）で溶媒としてのトルエン（４４２．５ｇ）中の無水マレイン酸（１２８．２ｇ、すなわち１．３０７モル）の溶液に１０５分の期間かけて徐々に加える。次いで、反応媒体を２３℃で１５時間放置する。この時間の終わりに、反応媒体を多孔度３の焼結漏斗を通してろ過し、こうしてトルエン中の所望のマレアミド酸シランの溶液（該溶液を、それが得られる形態で使用する）を回収して下記のプロセス（ｄ）を実施する。この溶液は、溶液１００ｇ当たりマレアミド酸シラン０．１５７モルを含有する。
【００５８】
２．プロセス（ｄ）を実施することによるイミドタイプのポリマーＰＯＳ／１を含むオルガノシリコン化合物の製法：
第一段：ＺｎＣｌ２（４３．７８ｇ、すなわち０．３２１４モル）を、攪拌システム及び添加漏斗を装備した０．５リットルガラス反応装置の中に導入し、次いで固体を８０℃で３×１０２Ｐａの減圧下で１時間３０分の間加熱し；反応装置をアルゴン雰囲気下で作動して大気圧に戻し、次いで先に点１で得られたトルエン中のマレアミド酸シラン（４１．５ｇ、すなわち０．１４３モル）の溶液９１．４５ｇを徐々に加え；
第二段：反応混合物を温度５４℃にもたらし、次いでヘキサメチルジシラザン（６５．１２ｇ、すなわち０．４０３モル）を１時間の期間かけて徐々に加え；この添加の終わりに、反応媒体の温度は８２℃になり、反応媒体の温度をこの値に更に１時間３０分間保ち；
第三段：Ｎ−メチルモルホリン（２０．１４ｇ、すなわち０．１９９モル）を、温度約−２０℃で作動して、反応媒体の中に導入した後に、トリメチルクロロシラン（２１．４９ｇ、すなわち０．１９８モル）を反応媒体の中に導入し；生成した反応媒体を、１５時間攪拌したままにし、その間温度をゆっくり室温（２３℃）に上昇させ；
第四段：得られた反応媒体を、シリカ２ｃｍを収容する多孔度３の焼結漏斗を通してろ過し、次いで得られたろ液を、１０×１０２Ｐａの減圧を確立することによって３０℃で脱蔵して所望のイミドタイプのオリゴマーＰＯＳ／１を含む褐色油をもたらす。該褐色油にプロトンＮＭＲ及びケイ素（２９Ｓｉ）ＮＭＲ分析を施した。これらの分析の結果は、プロセス（ｄ）の後に得られた反応生成物又はオルガノシリコン化合物が、下記を含有することを示す：
下記の平均式のオリゴマーの形態のイミドタイプのポリマーＰＯＳ／１　６２重量％：
【化２８】
2004503637.tif 000019
及び下記の式のオルガノシラン３８重量％：
【化２９】
2004503637.tif 000020
【００５９】
例２
本例は、イミドタイプの別のポリマーＰＯＳ／１を含む、発明に従うオルガノシリコン化合物の製法を例示する。
この他の化合物は、本明細書中上に概略したプロセス（ｅ）を、（Ｘ）式の出発オルガノシランとして、Ｎ−［γ−プロピル（メチルジエトキシ）シラン］マレアミド酸を用いて実施することによって調製する。
【００６０】
１．出発マレアミド酸シランの製法：
プロセスを、攪拌システム及び添加漏斗を装備した２リットルガラス反応装置において行う。（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２式のγ−アミノプロピルシラン（５６３ｇ、すなわち２．９４４モル）を温度２０〜２２℃（反応温度は、反応装置の下に置いた氷水浴によってこの値に保つ）で溶媒としてのトルエン（１００８ｇ）中の無水マレイン酸（３００．１ｇ、すなわち３．０６２モル）の溶液に２時間の期間かけて徐々に加える。次いで、反応媒体を２３℃で１５時間放置する。この時間の終わりに、反応媒体を多孔度３の焼結漏斗を通してろ過し、こうしてトルエン中の所望のマレアミド酸シランの溶液（該溶液を、それが得られる形態で使用する）を回収して下記のプロセス（ｅ）を実施する。この溶液は、溶液１００ｇ当たりマレアミド酸シラン０．１５７モルを含有する。
【００６１】
２．プロセス（ｅ）を実施することによるイミドタイプの別のポリマーＰＯＳ／１を含む、オルガノシリコン化合物の製法：
第一段：ＺｎＣｌ２（１６８．２ｇ、すなわち１．２３４２モル）を、攪拌システム及び添加漏斗を装備した３リットルガラス反応装置の中に導入し、次いで固体を８０℃で４×１０２Ｐａの減圧下で１時間３０分の間加熱し；次いで、反応装置をアルゴン雰囲気下で作動して大気圧に戻し、次いでトルエン３６５ｃｍ３を加えた後に、先に点１で得られたトルエン中のマレアミド酸シラン（３２０ｇ、すなわち１．１０７モル）の溶液７０４．８ｇを徐々に加え；
第二段：添加漏斗に環状ヘキサメチルトリシラザン（８８．７ｇ、すなわち０．４０４モル）及びトルエン２０８ｃｍ３を仕込み；反応媒体の温度を７２℃にする。次いで、環状ヘキサメチルトリシラザンを２時間２５分の期間かけて徐々に加え；添加の終わりに、得られたオレンジ色をした有機溶液を加熱して温度７５℃にし、この温度に１５時間保ち；
第四段：反応媒体を「厚紙ろ過器」を通してろ過し、次いで減圧下で脱蔵した後に、トルエンを除く。
【００６２】
こうして、黄色油が得られ、これにプロトンＮＭＲ及びケイ素（２９Ｓｉ）ＮＭＲ分析を施した。これらの分析の結果は、プロセス（ｅ）の後に得られた反応生成物又はオルガノシリコン化合物が、下記を含有することを示す：
下記の平均式のオリゴマーの形態のイミドタイプのポリマーＰＯＳ／１　７３．７重量％：
【化３０】
2004503637.tif 000021
　下記の式のオルガノシラン２３．１重量％：
【化３１】
2004503637.tif 000022
下記の式のオルガノシラン０．７重量％：
【化３２】
2004503637.tif 000023
及び下記の平均式の環状多官能性ＰＯＳ２．５重量％：
【化３３】
2004503637.tif 000024
【００６３】
例３及び４
これらの例の目的は、上に定義した、第一に少なくとも１つのヒドロキシルラジカル及び／又は少なくとも１つのアルコキシラジカルを有し、並びに第二に少なくとも１つのマレイミドタイプの活性化されるエチレン性二重結合を有する多官能性ＰＯＳを含むオルガノシリコン化合物のカップリング（ホワイトフィラー−イソプレンエラストマーカップリングについて）に関して性能特性を示すにある。これらの性能特性を、ＴＥＳＰＴシランに基づく慣用のカップリング剤の性能特性と比較する。
【００６４】
靴底配合物を代表する４つのイソプレンエラストマー組成物を比較する。これらの４つの組成物は、下記の相違点を除いて同一である：
組成物番号１（対照１）：カップリング剤が存在しない；
組成物番号２（対照２）：ＴＥＳＰＴシランに基づくカップリング剤（４ｐｃｅ）；
組成物番号３（例３）：組成物中例１で調製したイミドタイプのポリマーＰＯＳ／１　１．８６ｐｃｅをもたらすカップリング剤又はオルガノシリコン化合物；
組成物番号４（例４）：組成物中例２で調製したイミドタイプのポリマーＰＯＳ／１　２．６５ｐｃｅをもたらすカップリング剤又はオルガノシリコン化合物。
【００６５】
１）イソプレンエラストマー組成物の構成：
下記の組成物（それらの構成は、重量部で表して、下記の表Ｉに挙げる）をブラベンダーインターナルミキサーで調製する：
【００６６】
【表１】
2004503637.tif 000025
【００６７】
２）組成物の調製：
種々の構成成分を、順番に、下記に挙げる時間に及び温度でブラベンダーインターナルミキサーに導入する：
【表２】
2004503637.tif 000026
ミキサーの内容物の排出又は沈降を５分後に行う。到達した温度はおよそ１４５℃である。
【００６８】
得られた混合物を、次いで、３０℃に保つロールミル中に導入し、ＴＢＢＳ、ＤＰＧ及びイオウを導入する。均質化した後に、最終の混合物を厚さ２．５〜３ｍｍのシートの形態でカレンダー掛けする。
【００６９】
３）組成物の流動学的性質：
生の形態の組成物に関して測定を行う。Ｍｏｎｓａｎｔｏ　１００Ｓレオメーターを使用して１６０℃で３０分間実施する流動学テストに関する結果を下記の表ＩＩに挙げる。
【００７０】
このテストに従えば、テスト組成物を温度１６０℃に調節したテストチャンバーに入れ、組成物は当該チャンバーを完全にいっぱいにし、テストチャンバーに入れた両円錐の低い振幅の振動に組成物が対抗する抵抗トルクを測定する。トルクの時間の関数としての変動のカーブから、下記を求める：当該温度における組成物の粘度を反映する最小トルク；加硫システムの作用が必要とする架橋度を反映する最大トルク及びデルタ−トルク；完全な加硫の９０％に相当する加硫状態を得るのに必要とする時間Ｔ−９０（この時間を加硫最適条件としてとらえる）；並びに当該温度（１６０℃）における最小トルクよりも２点増大するのに要する時間に相当し、この温度において生混合物を、加硫の開始を何ら起きさせないで使用することが可能である時間を反映する焼け時間ＴＳ−２。
【００７１】
得られた結果を下記の表ＩＩに挙げる
【００７２】
【表３】
2004503637.tif 000027
【００７３】
４）加硫ゴムの機械的性質：
１６０℃において２０分間均一に加硫した組成物に関して測定を行う。
【００７４】
測定された性質及び得られた結果を下記の表ＩＩＩにまとめる：
【００７５】
【表４】
2004503637.tif 000028
【００７６】
例３及び４の組成物は、硬化後に、カップリング剤を用いない対照混合物に比べて大きくかつＴＥＳＰＴシランを用いて得られる（対照２）のに比べて大きくなり得る高い歪（３００％Ｍ）下のモジュラス値及び強化指数を示すことが分かる。
【００７７】
また、上述した混合物は、すべて対照１に比べて相当に大きな耐磨耗性を示すことも注記する。
【００７８】
これらの指標の向上は、当業者にとり、例３及び４の組成物中に導入したカップリング剤の明白なカップリング効果によるホワイトフィラー−エラストマーカップリングの有意の向上を立証するとして知られている。
【００７９】
最も特には、例４で使用したカップリング剤（例２で調製したイミドタイプのポリマーＰＯＳ／１を含む化合物）は、同時に下記を得ることを可能にするので、特に有利な性質の折衷に至ることを指摘する：
ＴＥＳＰＴを用いて達成される（対照２）のと同様の粘度、
ＴＥＳＰＴによって付与されるのに極めて近い３００％モジュラス、
ＴＥＳＰＴを用いて得られるのに比べて相当に大きな強化指数、
ＴＥＳＰＴによって付与されるのに比べて相当に良好な優れたレベルの耐磨耗性。
【国際公開パンフレット】
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2004503637.tif 000040
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【国際調査報告】
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