(57)【要約】特定のポリエチレン成分及び充填剤を含む新規な組成物であって、その組成物から形成されるフィルムが水の蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）が増大することによって特徴づけられる組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）　密度約０．９１〜約０．９３ ｇ／ｃｃ、メルトインデックス約１〜約５ｇ／１０ｍｉｎ、ＴＲＥＦで測定した高温フラクションの重量％（％ＨＴ）約２５〜約５０重量％及びＴＲＥＦ工程の間に収集された前記ＨＴフラクションの数平均分子量（Ｍｎ）約３５，０００〜約５２，０００ ｇ／ｍｏｌを有する、エチレンの単独重合体及びエチレンと少なくとも１種又はそれ以上のその他のオレフィンとの共重合体（共重合体中の合計単量体量当り、少なくとも約５０重量％のエチレンを有する共重合体）よりなる群から選ばれるポリエチレン、並びに、
（ｂ）　有効量で存在する充填剤、
を含んでなり、水の蒸気透過速度の改良されたフィルムを形成する組成物。
【請求項２】
ポリエチレンのＴＲＥＦで測定した高温フラクション重量％（％ＨＴ）が約３０〜約４５重量％である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ポリエチレンがエチレンとヘキセンとの共重合体である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ポリエチレンが密度約０．９１６ ｇ／ｃｃ、メルトインデックス約２．６ｇ／１０ｍｉｎ、ＴＲＥＦで測定した高温フラクションの重量％（％ＨＴ）約３９．２％及びＴＲＥＦ工程の間に収集された前記ＨＴフラクションのＭｎ約４５，０００ ｇ／ｍｏｌを有する請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
充填剤が、全組成物の重量に基づいて、約２０〜約８０重量％の量で存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
充填剤が炭酸カルシウムである請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１に記載の組成物から形成されるフィルム。
【請求項８】
請求項１に記載の組成物を含む製造物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は新規で有用なポリエチレン組成物及び、それから製造される、好ましくは増大した水の蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）を有することを特徴とするフィルムに関する。
【０００２】
発明の背景
固体粒子（例えば炭酸カルシウムなどの鉱物）で充填されたポリエチレンから製造される適切に処方されたフィルムが、適切な条件下に延伸されて、液体の水は遮断するが水の蒸気は拡散させる多孔質構造を創ることができることは公知である。このことは、衛生、工業及び医療などの市場では望ましい性質である。事実、被服の快適さについての主な検討課題は、熱生成と熱損失とのバランスを維持することである。衣類を透しての熱の損失は、直接的な乾熱（ｄｒｙ ｈｅａｔ）の損失により、又は水分の蒸発により、生ずる。後者に関しては、被服の形成に使用された材料の水の蒸気透過速度は、一般にその材料の通気性と関係がある。通気性とはフィルム又は被服を透して水分／水の蒸気を拡散する能力である。この性質に加えて、被服の製造に使用される材料が液体に対しては不透過性であることを要求する多くの用途がある。そのような用途には、中でも、おむつの裏打ちシート、生理用ナプキン、医療用保護被服、外科切開用ドレープ材、経皮吸収貼付材、傷用絆創膏及び包帯、静脈部位ドレッシング（ｉｎｔｒａｖｅｎｏｕｓ ｓｉｔｅ ｄｒｅｓｓｉｎｇｓ）、人工肛門部位ドレッシング、通気性家庭用包帯（ｂｒｅａｔｈａｂｌｅ ｈｏｕｓｅｗｒａｐ）、その他が含まれる。
【０００３】
水の蒸気に対しては透過性であり、多孔質であっても液体に対しては不透過性となるように意図されたフィルムについては、特許文献１及び特許文献２に記載されている。その開示によれば、多孔質フィルムは、ポリオレフィン樹脂、無機質充填剤及び可塑剤を混合し；その混合物からフィルムを形成し；そしてそのフィルムを一軸方向又は二軸方向に延伸することによって得られる。このタイプのフィルムはまた、特許文献３及び特許文献４にも開示されている。
【０００４】
【特許文献１】
米国特許第４，６２６，２５２号
【特許文献２】
米国特許第５，０７３，３１６号
【特許文献３】
米国特許第５，９９８，５０５号
【特許文献４】
ＰＣＴ国際出願公開第ＷＯ ９８／０５５０１号
【０００５】
発明の概要
従って、新規で改良されたポリエチレン組成物又はブレンドを提供することが本発明の目的である。
【０００６】
特定のポリエチレン類及び充填剤からなる新規なポリエチレン組成物又はブレンドを提供することが本発明の更なる目的である。
【０００７】
その新規な組成物から製造される新規なフィルムを提供することが本発明のさらなる目的であり、そのフィルムは改良された水の蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）を有することを特徴とする。
【０００８】
これらの、そしてその他の本発明の目的及び利点は以下の詳細な記載及び請求項から当業者には、明らかであろう。
【０００９】
本発明に従えば、上記の目的及び更なる目的は、少なくとも１種またはそれ以上の特定のポリエチレン及び充填剤を組み合わせて、新規なポリエチレン組成物を提供することによって達成されるということが見出された。改良された水の蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）を有することを特徴とするフィルムを提供するのに適した、新しくかつ新規なポリエチレン−組成物を提供する。この組成物及びフィルムは多くの用途において有用である。
【００１０】
より詳しくは、本発明に従えば、（ａ）　密度約０．９１〜約０．９３ ｇ／ｃｃ（グラム／立方センチメートル）、メルトインデックス（Ｍ．Ｉ．）約１〜約５ｇ／１０ｍｉｎ（グラム／１０分）、ＴＲＥＦで測定した高温フラクションの重量％（％ＨＴ）約２５〜約５０重量％及びＴＲＥＦ工程の間に収集されたＨＴフラクションの数平均分子量（Ｍｎ）約３５，０００〜約５２，０００ ｇ／ｍｏｌを有するエチレン単独重合体又はエチレン共重合体、好ましくは約３０〜約４５％の％ＨＴを有し、組成物中に約２０〜約８０重量％の量で存在するエチレン単独重合体又はエチレン共重合体並びに（ｂ）　有効量で存在する充填剤を含んでなるポリエチレン組成物が提供され、この新規なポリエチレン組成物は増加したＭＶＴＲを有し、好ましくは充填剤は組成物中に約２０〜約８０重量％の量で存在するポリエチレン組成物が提供される。
【００１１】
上記の新規な組成物に加えて、本発明はまた、その新規な組成物から形成され、水の蒸気透過速度が増大したことを特徴とするフィルムにも関する。
【００１２】
本発明は、さらに本発明の新規な組成物及び新規なフィルムを組み込んだ製品にも関する。そのような製品には、被服、おむつ、生理用ナプキン、医療用保護外被、外科切開用ドレープ材、経皮吸収貼付材、傷用絆創膏及び包帯、静脈部位ドレッシング、人工肛門部位ドレッシング並びに本発明の新規な熱可塑性組成物及びフィルムが組み込まれているその他のものが含まれる。
【００１３】
発明の詳細な記述
本発明のポリエチレン組成物は、
（ａ）　密度約０．９１〜約０．９３ ｇ／ｃｃ（グラム／立方センチメートル）、メルトインデックス（Ｍ．Ｉ．）１０分当り約１〜約５ｇ（ｇ／１０ｍｉｎ）、ＴＲＥＦで測定した％ＨＴ約２５〜約５０重量％及びＴＲＥＦ工程の間に収集されたＨＴフラクションのＭｎ約３５，０００〜約５２，０００ ｇ／ｍｏｌを有し、好ましくは約３０〜約４５％の％ＨＴを有し、組成物中に好ましくは約２０〜約８０重量％の量で存在するエチレン単独重合体又はエチレン共重合体；並びに、
（ｂ）　有効量で存在する充填剤を含んでなるポリエチレン組成物が提供され、この新規なポリエチレン組成物は増加したＭＶＴＲを有し、好ましくは充填剤は組成物中に約２０〜約８０重量％の量で存在する。
【００１４】
本発明の組成物のエチレン成分は、エチレンの単独重合体又はエチレンと少なくとも１種もしくはそれ以上のその他のオレフィンとの共重合体である。好ましくは、オレフィンはα−オレフィンである。それらオレフィンは炭素原子約２〜約１６を含むことができる。エチレンと少なくとも１種のその他のオレフィンとの共重合体は、含まれる単量体の合計の少なくとも約５０重量％のエチレン含有量を含む。ここで使用されうる典型的なオレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチルペンタ−１−エン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン等である。ここではまた、ポリエン、例えば１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、４−ビニルシクロヘキサ−１−エン、１，５−シクロオクタジエン、５−ビニリデン−２−ノルボルネン及び５−ビニル−２−ノルボルネンもまた使用できる。
【００１５】
本発明の組成物のエチレン単独重合体又は共重合体は、当業者には公知の任意の方法で製造することができる。本発明においてはエチレン単独重合体又は共重合体は以下の方法で製造した。
【００１６】
本明細書で使用した重合方法は、速度減速チャンバーに載せた直径０．７４ｍで高さ７ｍの垂直シリンダーからなる気相重合用流動床反応器で実施した。この反応器はその下部に流動グリッドを備え、そして流動グリッドの下の点で減速チャンバーの頂部を反応器の下部に接続するガス循環用外部ラインを備えている。循環ラインはガス循環用コンプレッサー及び熱交換器のような熱伝達手段を備えている。特に流動床を通るガス状反応混合物の主構成成分である、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン／及び１−ヘキセンのようなオレフィン、並びに窒素を供給するラインが循環ラインに供給する。流動グリッド上に、反応器は、重量平均径約０．５ｍｍ〜約１．４ｍｍの粒子から構成される流動床を含む。エチレン、オレフィンコモノマー、水素、窒素及び他の少量成分を含むガス状反応混合物は、約２８０〜約３００ｐｓｉｇの範囲の圧力下に、上昇流動スピード（以下、流動速度という）約１．６フィート／秒〜約２．０フィート／秒で流動床を通過する。反応温度は一般に約３０℃〜約１１０℃の範囲である。
【００１７】
使用するチグラー−ナッタ触媒はＧｒａｃｅ Ｄａｖｉｓｏｎ（Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ， Ｍａｒｙｌａｎｄ）から書品名ＸＰＯ−５０２１として入手した。触媒はシリカ上に担持したチタンベースの触媒であった。触媒はプレポリマー中に形成せしめるのではなく反応器に直接導入した。触媒の反応器への導入速度は所望の生産速度が達せられるように調節する。重合の間、助触媒をガス状反応混合物を循環するラインの熱伝達手段の下流に位置する点に連続的に導入する。助触媒の供給速度はトリアルキルアルミニウムのチタンに対するモル比（Ａｌ／Ｔｉ）として表し、助触媒供給速度（時間当りのトリアルキルアルミニウムのモル数）の触媒又はプレポリマーの供給速度（時間当りのチタンのモル数）に対する比として定義する。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）はガス状反応混合物循環用ラインに、ｎ−ヘキサン又は１−ヘキサンの溶液として約１重量％の濃度で連続的に供給する。ＴＨＦの供給速度は、ＴＨＦのチタンに対するモル比（ＴＨＦ／Ｔｉ）のモル比で表し、ＴＨＦの供給速度（時間当りのＴＨＦのモル数）の触媒供給速度（時間当りのチタンのモル数）の比として定義する。
【００１８】
本明細書に例示のエチレン−１−ヘキセン共重合体の製造においては、上述のプロセスに以下の特定の操作条件を使用した。反応圧力は２９６ｐｓｉｇ、反応温度は８４℃、流動速度は１．９フィート／秒、流動嵩密度は１４．６、反応器床高１１．５フィート、エチレン含量４０モル％、Ｈ２／Ｃ２モル比０．４２１、１−ヘキセン／Ｃ２モル比０．１０５、ＴＥＡＬ（トリエチルアルミニウム）／Ｔｉ（チタン）モル比３０．５、ＴＨＦ／Ｔｉモル比５．８、触媒添加速度０．０１ポンド／時、生産速度１８６ポンド／時、滞留時間４．２時間及び残留チタン０．４ｐｐｍであった。得られたエチレン−１−ヘキセン共重合体は密度０．９１６ ｇ／ｃｃ、メルトインデックス２．６ ｇ／１０分、重量％ ＨＴ約３９．２％及びＭｎ約４５，０００ ｇ／ｍｏｌのものとして特徴づけられた。
【００１９】
本発明の新規な組成物の製造において有用な充填剤には、その組成物から製造されるフィルムが増大したＭＶＴＲを有することを特徴とするような組成物をもたらす、任意の充填剤を含む。使用される充填剤の量は、増大したＭＶＴＲを有するフィルムが製造されうる組成物を提供するために効果的な、すなわち十分な量である。好ましくは、充填剤は、組成物中に、その組成物の合計量当り、約２０〜約８０重量％の量で存在する。
【００２０】
ここでの使用に適した典型的な充填剤には、無機質充填剤、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、雲母、ガラス粉、ゼオライト、シリカクレー等がある。ここでの使用には炭酸カルシウムが好ましく、必要に応じてそれは脂肪酸で被覆されていてもよい。代表的な炭酸カルシウムは、Ｅｎｇｌｉｓｈ Ｃｈｉｎａ Ｃｌａｙにより登録商標ＳＵＰＥＲＣＯＡＴ炭酸カルシウムとして供給されるもので、平均（ｍｅａｎ）粒径１μｍ（１０μｍ上をカット）及び表面積７．２ｍ２／ｇ（ＢＥＴ法により測定）を有する９７．６％炭酸カルシウム（表面処理前）として報告されている。
【００２１】
多くの目的のために、本発明のポリエチレン組成物にその他の慣用の添加剤を組み合わせることは望ましいことであろう。例えば酸化防止剤、熱及び光安定剤、染料、静電防止剤、滑剤、防腐剤、加工助剤、スリップ剤、粘着防止剤、顔料、難燃剤、発泡剤等を添加してもよい。１つより多くの添加剤が使用することができる。添加剤は任意の所望量で存在していてもよい。従って、使用する添加剤の量は、使用する個々のポリエチレン及び充填剤、並びに、その組成物及びフィルムについて予定される応用又は使用法に依存する。そのようなその他の添加剤を含む組成物は本発明の範囲内である。加工条件及びこの組成物の最終用途によって決まる適切な添加剤及びその量を選択することは、本開示を有する普通の当業者の技能範囲内である。
【００２２】
特定のポリエチレン組成物及び充填剤を含む新規なポリエチレン組成物は、任意の慣用の方法を用いて容易に製造することができ、そして新規なフィルムは、得られるポリエチレン組成物から、この技術分野では公知の任意の手段を使用して形成することができる。例えばポリエチレン組成物は、トルクレオメーター、一軸押出機又は二軸押出機などの装置で製造することができる。得られる組成物からのフィルムの形成は、例えば米国特許第４，８８０，５９２号に記載されているように、溶融押出法によって、又は、例えば米国特許第４，４２７，６１４号に記載されているように圧縮成形によって、又はその他の任意の適当な方法によって成し遂げることができる。
【００２３】
本明細書における実施例の組成物の製造においては、ポリエチレン組成物及び充填剤はＫｏｂｅｌｃｏ連続混合機、形式ＮＥＸ−Ｔ６０中で配合した。その混合機は、４００゜Ｆ、混合速度８００ ｒｐｍ、製造速度２００ ｌｂｓ／ｈｏｕｒで運転した。ポリエチレン成分及び充填剤を、その混合機に供給し、充填剤５０重量％を含むポリエチレン−充填剤組成物を製造した。さらに混合の間に、加工助剤Ｄｙｎａｍａｒ ＦＸ ９６１３（Ｄｙｎｅｏｎ， Ｏａｋｄａｌｅ， ＭＮ製）１００ ｐｐｍ及び酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ２１５（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ， ＮＹ製）１５０ ｐｐｍをポリエチレン−充填剤組成物に加えた。使用した充填剤は、ここに記載されているＳＵＰＥＲＣＯＡＴ炭酸カルシウムである。
【００２４】
本発明の新規な組成物に加えて、本発明はまたその新規な組成物から形成され、水の蒸気透過速度の増大したことを特徴とするフィルムにも関する。更に、フィルムの物理的性質はフィラーの組み入れによって不利益な影響は受けない。
【００２５】
本発明のポリエチレン組成物は、この技術分野では公知の任意の技法によりフィルムに製造することができる。例えばフィルムは、この技術分野では周知のキャストフィルム法、インフィレーションフィルム法及び押出被覆法によってフィルムに製造することができ、最後の方法には基材上への押出が含まれる。そのような基材にはタイ層（ｔｉｅ−ｌａｙｅｒ）も含むことができる。好ましい基材には織布及び不織布が含まれる。溶融キャスト及びインフィレーションにより製造されたフィルムは、接着剤を用いて基材に加熱接合、すなわち加熱シールすることができる。本開示を有する普通の当業者なら、そのようなフィルム及びそのようなフィルムを含む製品をそれほどの実験なしに製造することが可能である。
【００２６】
後記する実施例中に示したように、長さ／直径２４／１の２．５インチ Ｅｇａｎ押出機の供給ホッパーに組成物を導入することにより、本発明のポリエチレン組成物からインフィレーションフィルムが製造される。フィルムは、間隙０．０８８インチ（８８ミル）及び二重エァーリップ（ｄｕａｌ ａｉｒ ｌｉｐｓ）を有する６インチ Ｓａｎｏサーキュラーダイを用いて製造した。充填ポリエチレン組成物（樹脂と呼ぶ）を加工するのに用いた押出機の条件は次のとおりである。
【００２７】
【表１】
2004505151.tif 000002
【００２８】
ポリエチレン組成物の加工において、一定に保たれるパラメーターは押出速度（８９ ｌｂ／ｈｒ＝４．７ ｌｂ／ｈｒ−ダイの円周において）及び膨張比２．４：１であった。フィルムはインターデジテーション法（ｉｎｔｅｒｄｉｇｉｔａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ）により延伸し、従って、厚さ１．３±０．１ミルで製造した。
【００２９】
インターデジテーションはこの技術分野では周知の延伸法であり、この方法によって充填フィルムは、引張応力下で噛み合った溝付きシリンダー、すなわちインターデジテーションディスクの間を通される。縦方向の延伸はフィルムをギア様の噛み合いシリンダーの組を通すことにより達成され、横方向の延伸はディスク様のローラーの組を通すことにより達成される。その溝、すなわちディスクと接触する各点がフィルムに局部応力（ｌｏｃａｌｉｚｅｄ ｓｔｒｅｓｓ）を作用させる。フィルムが延伸されるのはそれらの点においてである。得られる延伸フィルムは、非延伸フィルムの帯状部分から区分されている、延伸が生じた狭い平行な帯状部分からなっている。延伸の量は、溝付きシリンダーの組、すなわち噛み合ったディスクの組の間の噛み合わせの量によって決められる。この方法により延伸されたフィルムにおける細孔は延伸帯状部分に見出される。フィルムがインターデジテーション法により二軸延伸されるときは、斜交平行線型の延伸帯状部分が作成される。ここに示されているインターデジテーション法により室温で二軸延伸された実施例のフィルムは、Ｂｉａｘ ＦｉｂｅｒＦｉｌｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ， Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎで製造された。インターデジテーション法についてのさらなる知見は、米国特許第４，１１６，８９２号及びＰＣＴ ＷＯ ００／２３２５５に見出すことができる。延伸比は、縦方向１．１倍（１．１×）、続いて横方向１．１２５倍に一定に保持された。延伸比は、フィルム上に直径１インチの１つの円を描き、次いでこのフィルムを噛み合った溝付きシリンダーの組、すなわち噛み合ったディスクの組の間を通すことにより決定する。次に円の直径をその方向について再測定し、延伸比を求める。
【００３０】
さらに本発明は、本発明の新規な組成物及び新規なフィルムを組み込んだ製造物品にも関する。そのような製造物品には、これらに限定するものではないが、被服、おむつ、生理用ナプキン、医療用保護外被、外科切開用ドレープ材、経皮吸収貼付材、傷用絆創膏及び包帯、静脈部位ドレッシング、人工肛門部位ドレッシングその他が含まれる。それら製品は任意の適宜な方法を利用して製造することができる。
【００３１】
本発明は、以下の実施例を参照することによりさらに容易に理解されるであろう。勿論、本発明には、一旦本発明が完全に開示されてしまえば当業者にとって明白となるであろう多くの形体が存在しており、従って、これらの実施例は詳説の目的でのみ提供されるものであって、決して本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではないということは認められるであろう。
【００３２】
実施例
以下の実施例において、ポリエチレン成分の分析特性、並びにポリエチレン成分及び充填剤の組成物から製造されたフィルムの物理特性の評価に下記に列挙する試験方法を用いた。
【００３３】
（ａ）　密度−ＡＳＴＭ Ｄ４８８３；単位はｇ／ｃｃ（グラム／立方センチメートル）；円盤状試料（ｐｌａｑｕｅｓ）はＡＳＴＭ Ｄ１９２８の手順Ｃに従って作製する。
（ｂ）　メルトインデックス−ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（条件 １９０／２．６）：単位はｇ／１０ｍｉｎ（グラム／１０分）
（ｃ）　落槍衝撃−ＡＤＴＭ Ｄ１７０９Ａ：単位はｇ（グラム）
（ｄ）　引張−ＡＳＴＭ Ｄ８８２：単位はｇ（グラム）
（ｅ）　水の蒸気透過速度（ＭＶＴＲ）はＡＳＴＭ試験法Ｅ９６に従って測定する。この試験のための装置は、試験皿、環境Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｎ試験室及び天秤からなっている。試験皿は非腐食性で、且つ液体の水及び水蒸気に対して不透過性である。その皿の開口面積が試験面積を限定するので、この潜在的な誤差の源を排除するためにそのオーバーレイ材料が封止される。水のレベルは、水と試片との接触を避けるためその開口部の下３／４ ｉｎまで満たされ、且つ試験の間中その皿の底を覆っているようにする。Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｎ試験室、形式ＳＭ５．５Ｓは温度及び相対湿度を制御する。この作業の温度は、ＡＳＴＭ Ｅ−９６Ｄとして指定されている標準試験条件である９０゜Ｆ（３２℃）に選択した。相対湿度は５０±２％に維持する。空気は連続的にフィルム表面上を２００ｍ／ｓ（メートル／秒）で循環させる。Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｐ１２００天秤が、定常状態の間の重量変化について１％（０．０１ｇ）より小さい重量変化を検知する。試料は試験皿の上に保持し、重量測定する。次いで試料は２時間試験室中に置き、次に再度重量測定する。試料は合計２４時間オーブン中に戻し、２４時間経過後の重量を再度２回測定する。各試料のＭＶＴＲは次式により計算する。
【００３４】
ＭＶＴＲ＝（ｇ）／（Ａ）（Ｔ）
ここで、
ｇ＝試験中の重量変化（ｇ）
Ａ＝試験面積（ｍ２）
Ｔ＝時間＝１日
【００３５】
重量減少データをプロットし、直線の勾配がフィルムを通しての水の蒸気透過速度である。その線の勾配は、次に、試験した試料の面積で除されて正規化されたＭＶＴＲが得られる。
（ｆ）　温度上昇溶離分別（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）（ＴＲＥＦ）試験は、Ｐｏｌｙｍｉｃｓ ＣＡＰ−ＴＲＥＦ装置（Ｐｏｌｙｍｉｃｓ， Ｓｔａｔｅ Ｃｏｌｌｅｇｅ， ＰＡ製）を用いて実施した。分析を完全なものにするためには２回のＴＲＥＦ試験が必要であった。一回目は、高温（ＨＴ）部分の重量％を生じさせるために分析ＴＲＥＦ機能（ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ＴＲＥＦ ｐｒｏｆｉｌｅ）を用いる。二回目は、ＨＴ部分収得のため部分収集ＴＲＥＦ機能が用いられる。
【００３６】
ＴＲＥＦ用の試料重合体溶液は、ポリエチレンをガラス瓶中で１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）に、１５ ｍＬ ＴＣＢ中ポリエチレン約０．１５ｇのレベルで溶解させることにより作成した。ＴＲＥＦ及びゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）に用いられるＴＣＢは、酸化防止剤としてＴＣＢ ４０００ｍＬ中に２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノン（ＢＨＴ）約２ｇを含んでいた。ポリエチレンは、その試料をＲｅａｃｔｉ−Ｔｈｅｒｍ ＩＩＩ 加熱／攪拌ブロック（Ｐｉｅｒｃｅ， Ｒｏｃｋｆｏｒｄ， ＩＬ製）中で、１６０℃で４時間加熱することによりＴＣＢ中に溶解した。
【００３７】
結晶化支持体（ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｓｕｐｐｏｒｔ）、ＣＨＲＯＭＯＳＯＲＢ Ｐ（Ｓｉｇｍａ， Ｓｔ． Ｌｏｕｉｓ， ＭＯ製）は、４５〜６０メッシュの酸洗浄珪藻土である。ＣＨＲＯＭＯＳＯＲＢ Ｐ支持体もまた１６０℃に加熱して、ポリエチレンが全てＴＣＢ中に完全に溶解した後その熱ＣＨＲＯＭＯＳＯＲＢ Ｐ支持体約８ｇをその重合体溶液に添加した。ポリエチレン、ＴＣＢ及びＣＨＲＯＭＯＳＯＲＢ Ｐ支持体を含む１６０℃のそれらの試料は、次いで蓋をし、そしてそのガラス瓶は、次に１５０℃に予熱されている結晶化炉〔Ｄｅｓｐａｔｃｈ ＬＡＣ（商品名）、Ｄｅｓｐａｔｃｈ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ， ＭＮ製〕に移した。結晶化炉は、次いで、その試料が２℃／ｈｏｕｒの速度で３０℃の温度まで冷却される前に、１５０℃で２時間その試料を平衡状態にさせるようにプログラムした。完全に３０℃まで冷やされる前に、その炉の高温を混乱させないために、十分な低速度で、冷水を熱交換器中にパイプ輸送した。
【００３８】
その重合体とＴＣＢとを含むＣＨＲＯＭＯＳＯＲＢ Ｐ支持体は、次いでＴＲＥＦカートリッジ中に詰め、分析ＴＲＥＦ機能を用いてＰｏｌｙｍｉｃｓ ＣＡＰ−ＴＲＥＦ中で処理した。分析機能は、加熱速度２００℃／ｈｏｕｒ、流速２０ ｍｌ／ｍｉｎで１３５℃に加熱される前に、その試料を２５℃で５分間、流速１０ ｍｌ／ｍｉｎに保持した。溶離剤は前記のＴＣＢであった。高温フラクションの重量％（％ＨＴ）は、分析ＴＲＥＦ試験の累積重量部分曲線から測定する、９０℃より高い温度で溶離する物質の割合として定義した。ＴＲＥＦの結果はｗｔ％ＨＴとして報告する。
【００３９】
二番目の分析ＴＲＥＦ試験はポリエチレンの高温部分の収集のために必要とされた。試料の作成は上記の方法と同じであった。フラクション収集プロフィールは、カラム温度が９０℃に達したときに、その温度に１０分間維持するようプログラムされている以外は、上記の分析機能と同様であった。９０℃等温維持後、溶媒流出口管路はビーカーに移して約９０℃より高い温度で溶融する物質を収集し、一方プログラムは、加熱速度２００℃／ｈｏｕｒ、流速２０ ｍｌ／ｍｉｎで１３５℃に温度勾配を付けることにより進行する。
【００４０】
ＨＴフラクションは、国家規格及び技術協会（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）の線状ポリエチレン規格ＳＲＭ １４７５〔米国商務省（Ｕ．Ｓ． Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｏｍｍｅｒｃｅ）、Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ， ＭＤ〕の分析ＴＲＥＦ溶離曲線に基づいて、９０〜１２０℃の範囲にわたって収集した。これは概略で溶液１８０ ｍＬに達した。ほぼ同量のアセトンを攪拌下、その溶離剤に添加した。その混合物は、次いで室温まで放冷され、次に沈殿した重合体が、０．４５μｍ ＺＥＦＬＵＯＲ ＰＴＦＥ膜フィルター（Ｐａｌｌ Ｇｅｌｍａｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ａｎｎ Ａｒｂｏｒ， ＭＩ製）で減圧濾過装置を用いて濾別した。収集された重合体は過剰のアセトンで洗浄し、次いで安全剃刀の刃を用いてそのフィルターから削り落とすことにより収集された。
【００４１】
（ｇ）　数平均分子量（Ｍｎ）：数平均分子量（Ｍｎ）を測定するＧＰＣ分析は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ ＧＰＣ ２１０装置（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ， Ａｍｈｅｒｓｔ， ＭＡ製）を用い、溶媒としてＴＣＢを用いたＴＲＥＦ分析の間に収集された単離ＨＴポリエチレン部分について実施した。そのＧＰＣの試料は、ＴＣＢ約１ｍＬ中に単離ＨＴポリエチレンフラクション約１ｍｇを溶解させることにより作成した。この試料は、Ｐｉｅｒｃｅ Ｒｅａｃｔｉ−Ｔｈｅｒｍ ＩＩＩ 加熱／攪拌機を用いて、ガラス瓶中１６０℃、４時間で溶解し、次いで１６０℃に加熱したアルミニウムブロック中で、ガラスウールを詰めたピペットを用いて濾過した。
【００４２】
ＧＰＣカラム及び検出器は１６０℃に保持した。自動試料採取器のカルーセル熱領域（ｃａｒｏｕｓｅｌ ｈｏｔ ｚｏｎｅ）は１６０℃に保持し、一方、温領域は１００℃に保った。計測器は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ２１０Ｒ粘度計（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｈｏｕｓｔｏｎ， ＴＸ製）及びＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ屈折率検出器（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ， Ａｍｈｅｒｓｔ， ＭＡ製）の両方を使用する。射出ループは２００ μＬであり、流速は１．０ ｍＬ／ｍｉｎであった。カラムセットは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ Ｍｉｘｅｄ Ｂ ３００×７．５ ｍｍカラム３本とＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ Ｍｉｘｅｄ Ｂ ５０×７．５ ｍｍカラム１本（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ， Ａｍｈｅｒｓｔ， ＭＡ製）とから構成された。装置は、７，５００，０００〜７，０００ ｇ／ ｍｏｌの範囲にある分子量分布の狭いポリスチレン（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ， Ａｍｈｅｒｓｔ， ＭＡ製）の組み合わせを用いて検量した。ＧＰＣデータの収集及び分子量の計算は、ＴｒｉＳＥＣ ｖ３．０ソフトウェア（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ， Ｈｏｕｓｔｏｎ， ＴＸ製）を用いて実施した。分子量の計算は、１９６７年刊行のＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｂ編第５巻第７５３頁（ｐａｒｔ Ｂ， ｖｏｌｕｍｅ ５， ｐａｇｅ ７５３）にＢｅｎｏｉｔ等により記載された万国検量法（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ）に基づいて行った。ＧＰＣ分析の結果はｇ／ｍｏｌでの数平均分子量として報告する。
【００４３】
例１〜３
例１〜３において、ポリエチレン−充填剤組成物を本明細書に記載のようにして製造した。各組成物は５０重量％のＳＵＰＥＲＣＯＡＴ炭酸カルシウム充填剤を含むものであった。例１のポリエチレンは密度０．９１６ ｇ／ｃｃ、メルトインデックス２．６ ｇ／１０分、重量％ ＨＴフラクション約３９．２％及びＨＴフラクションのＭｎ約４５，０００ ｇ／ ｍｏｌを有するエチレン−１−ヘキセン共重合体である。例２においては、ポリエチレンは密度０．９１７ ｇ／ｃｃ、メルトインデックス２．３ ｇ／１０分、重量％ ＨＴフラクション約５５，０００ ｇ／ ｍｏｌを有するエチレン−オクテン−１　コポリマーである。例３のポリエチレンは密度約０．９１７ ｇ／ｃｃ、メルトインデックス２．３ ｇ／１０分、重量％ ＨＴフラクション約３０．９％及びＨＴフラクションのＭｎ約５５，０００ ｇ／ ｍｏｌのエチレン−ヘキセン−１　コポリマーであった。例１〜３の各組成物は本明細書に示したようにしてブローンフィルムを製造した。次に例１〜３の各フィルムは、本明細書に示したようにして、インターデジテーション法によって前述の操作条件を用いて延伸した。例１〜３の延伸フィルムは次に評価して表Ｉに示す結果を得た。
【００４４】
【表２】
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【００４５】
上記データから本発明の特定の特性を有するポリエチレンを、特定割合の充填剤と一緒に、含むポリエチレン組成物の使用によって、ポリエチレン成分が要求された範囲外の性質を有するポリエチレン組成物から形成されたフィルムに比較して、改良された性質を有する延伸フィルムが製造される。表Ｉのデータを検討することによって、例１のフィルムは、例２及び例３のフィルムと比較して、著しく改良されたＭＶＴＲを有する。更に例１のフィルムの他の物性は例２及び例３のフィルムの物性に匹敵するものである。
【００４６】
以上、本発明はその好適な態様を特に引用して詳細に記載してきたが、特にここに記載された様なこと以外の変性や修正が本発明の精神及び範囲内でもたらされうるということは理解されるであろう。さらに前記で引用された、全ての特許、特許出願、特許仮出願及び引用文献は、本発明の実施に直接関係のある何れの開示についても引用によりここに組み込むものとする。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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