(57)【要約】【課題】ヘアスタイルのボリュームを増加させ、毛髪を形成し、ヘアスタイルを保持し、かつ毛髪の艶を改良するスタイリング組成物を提供すること。【解決手段】本発明は、化粧品として受容可能な媒体中に、少なくとも二つのポリマーブロックから成る少なくとも一つのブロックコポリマーを含む化粧組成物であって、それぞれのポリマーブロックが隣接するポリマーブロックの屈折率より少なくとも０．１単位大きいか又は小さい屈折率を有している、組成物に関する。本組成物をヘアスタイリングに使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品として受容可能な媒体中に少なくとも一つのブロックコポリマーを含む化粧組成物であって、該ブロックコポリマーが少なくとも二つのポリマーブロックＡ及びＢから成り、それぞれのポリマーブロックＡが隣接する一又は複数のポリマーブロックＢの屈折率より少なくとも０．１単位大きいか又は小さい屈折率を有していることを特徴とする、組成物。
【請求項２】
ブロックコポリマー中に存在するブロックの数が２に等しいか又はそれより大きいことを特徴とする、請求項１に記載の化粧組成物。
【請求項３】
ブロックコポリマー中に存在するブロックの数が２又は３であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化粧組成物。
【請求項４】
ブロックを以下から選択するモノマーから製造することを特徴とする、先の請求項１ないし３のいずれか１項に記載の化粧組成物：アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、４級化したか又は４級化していないジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸及びそのヘミエステル、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、アクリルアミド、ヒドロキシル化した（メタ）アクリレート、例えばヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、他の極性ヘテロ環式ビニル化合物、スチレンスルホネート、アリル系アルコール、ビニルアルコール、上記のいずれかの酸とアミンの塩、Ｃ１〜Ｃ１３アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、フルオロアクリレート、スチレン、ポリスチレン、ビニルアセテート、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ビニルプロピオネート、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン、及びこれらの混合物。
【請求項５】
ブロックコポリマーがポリスチレン／ポリ（エチル２−ペルフルオロオクチルアクリレート）コポリマーであることを特徴とする、先の請求項１ないし４のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項６】
ブロックポリマーが１０，０００〜５００，０００ｇ／モルの光散乱で測定した質量平均分子量を有することを特徴とする、先の請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項７】
ブロックポリマーが２０，０００〜２００，０００ｇ／モルの質量平均分子量を有することを特徴とする、請求項８に記載の化粧組成物。
【請求項８】
ブロックコポリマーの割合が化粧組成物の全質量に対して０．００１質量％〜１０質量％であることを特徴とする、先の請求項１ないし７のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項９】
ブロックコポリマーが化粧品として受容可能な媒体に可溶性又は分散していることを特徴とする、先の請求項１ないし８のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項１０】
化粧品として受容可能な媒体が水及び／又は化粧品として受容可能な有機溶媒を含むことを特徴とする、請求項９に記載の化粧組成物。
【請求項１１】
化粧品として受容可能な有機溶媒を以下から選択することを特徴とする、請求項１０に記載の化粧組成物：親水性有機溶媒、両親媒性有機溶媒及び親油性有機溶媒、及びこれらの混合物。
【請求項１２】
親水性有機溶媒を以下から選択することを特徴とする、請求項１１に記載の化粧組成物：１〜８の炭素原子を含む直鎖又は分岐した低級アルコール、アセトン、６〜８０のエチレンオキシ単位を含むポリエチレングリコール、ポリオール、アルキル基が１〜５の炭素原子を含むモノ−又はジアルキルイソソルビド、及びグリコールエーテル。
【請求項１３】
両親媒性有機溶媒を以下から選択することを特徴とする、請求項１１に記載の化粧組成物：ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体、例えばポリプロピレングリコールの脂肪酸エステル及びＰＰＧの脂肪アルキルエーテル。
【請求項１４】
親油性有機溶媒を炭化水素及びモノカルボン酸又はポリカルボン酸エステルから選択することを特徴とする、請求項１１に記載の化粧組成物。
【請求項１５】
組成物が毛髪用製品の形態にあることを特徴とする、先の請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項１６】
組成物が毛髪の形成を可能にしかつヘアスタイルを保持することを特徴とする、請求項１５に記載の化粧組成物。
【請求項１７】
請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の少なくとも一つの組成物を毛髪に適用することを特徴とする、毛髪の処置方法。
【請求項１８】
請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の少なくとも一つの化粧組成物を毛髪にスプレーし、組成物をそのまま放置して作用させ乾燥させた後で毛髪を所望の形態にすることを特徴とする、毛髪の処置方法。
【請求項１９】
請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の化粧組成物のスタイリング製品としての使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の光学特性を有する少なくとも一つのブロックコポリマーを含む化粧組成物及びその毛髪の処置、特に毛髪の形成における適用に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
化粧品ではスタイリング製品を特に、ヘアスタイルのボリュームを増加させ、毛髪を形成しかつヘアスタイルを保持するのに使用する。現在の製品は毛髪の艶にごくわずか影響するかほとんど変化させず、又それを改良することもない。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに出願人は、化粧品として受容可能な媒体中に特定の光学特性を有するブロックコポリマーを含む組成物を使用することによって、艶をかなり改良することができ、一方同時に毛髪の自然な外観を維持することが可能であることを見出した。
さらに、これらの組成物を使用することによって毛髪のより濃密な感触が得られることも見出した。
【０００４】
【発明の実施の形態】
従って本発明の主題は、化粧品として受容可能な媒体中に、少なくとも二つのポリマーブロックから成るブロックコポリマーを含む化粧組成物であり、該ポリマーブロックのそれぞれは隣接するブロックの屈折率より少なくとも０．１単位大きいか又は小さい屈折率を有している。
本発明の主題はさらに毛髪の処置方法でもある。
本発明の他の主題は毛髪を形成する方法から成る。
本発明の他の主題、特徴、観点及び利点は、以下の説明及び種々の例を読むことによってより明確になるであろう。
【０００５】
本発明による化粧組成物は、化粧品として受容可能な媒体中に、少なくとも二つのポリマーブロックＡ及びＢから成る少なくとも一つのブロックコポリマーを含み、それぞれのポリマーブロックＡは隣接するポリマーブロックＢの屈折率より少なくとも０．１単位大きいか又は小さい屈折率を有する。
屈折率をブロックのモノマーから成るポリマーのフィルム形態にある試料について測定する。ポリマーフィルムをケイ素ウエハ上に被覆することによって形成し、屈折率の測定をＪｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ Ｕｖｉｓｅｌ ＤＨ１０装置で位相変調した偏光解析法によって行う。測定条件は以下のとおりである：
−　入射角：７０°
−　光線の直径：１ｍｍ
−　積分時間：２００ｍｓ
装置によって、ケイ素ウエハ上に空気中で自然に形成することが可能な酸化層の厚さ、ポリマーの厚さ及びその２４８〜８２７ｎｍ、好ましくは４００〜７００ｎｍの波長に対する屈折率を決定することができる。
【０００６】
このように、ブロックコポリマーの各ブロックの特徴は屈折率である。ブロックコポリマーのブロックＡの屈折率をｎＡ、ブロックコポリマーの隣接するブロックＢの屈折率をｎＢとすると、これらの二つの屈折率は以下の条件を満たす必要がある：
｜ｎＡ−ｎＢ｜≧０．１
本発明のブロックコポリマー中に存在するブロックの数は２又はそれより大きく、好ましくは２又は３に等しい。
【０００７】
本発明で適切なブロックコポリマーを特に以下から選択するモノマーから製造する：アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、４級化したか又は４級化していないジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸及びそのヘミエステル、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、アクリルアミド、ヒドロキシル化した（メタ）アクリレート、例えばヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル、例えばメチルビニルエーテル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、他の極性ヘテロ環式ビニル化合物、スチレンスルホネート、アリル系アルコール、ビニルアルコール、上記のいずれかの酸とアミンの塩、Ｃ１〜Ｃ１３アルコール、例えばメタノール、エタノール、メトキシエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、ｔ−ブタノール、シクロヘキサノール、ネオデカノール、２−エチル−１−ブタノール、３−ヘプタノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、６−メチル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、及び他の同様のアルコール、好ましくはＣ１〜Ｃ１２アルコールのアクリル酸又はメタクリル酸エステル、フルオロアクリレート、例えばエチル２−ペルフルオロオクチルアクリレート、スチレン、ポリスチレン、ビニルアセテート、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ビニルプロピオネート、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン、及びこれらの混合物。
【０００８】
上記のモノマーを当業者に公知のいずれの重合技術によっても重合することができ、例えばフリーラジカル、アニオン又はカチオン重合、又は重縮合によって重合できる。制御したフリーラジカル重合を使用するのが好ましい。この最近の技術は特に“Ｎｅｗ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”， Ｂｌａｃｋｉｅ Ａｃａｄｅｍｉｃ ＆ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ， Ｌｏｎｄｏｎ， １９９５， Ｖｏｌｕｍｅ ２， １頁、又はＣ． Ｊ． ＨａｗｋｅｒによるＴｒｅｎｄｓ Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ． ４， １８３頁 （１９９６）に記載されており、特にＭａｔｙｊａｓｅｚｗｓｋｉ他によるＪＡＣＳ， １１７， ５６１４頁 （１９９５）には原子移転によるフリーラジカル重合が記載されている。これらの技術により現在、アニオン又はカチオン重合の場合より工業化が容易に可能である作動条件下で“注文に応じて”非常に多種類のブロックコポリマーのフリーラジカル合成を行うことが可能となっており、従って、意図する適用の機能にポリマーの物理化学的性質を調整することが可能となっている。
本発明の化粧組成物で使用することが好ましいこうして重合したコポリマーはポリスチレン／ポリ（エチル２−ペルフルオロオクチルアクリレート）である。
【０００９】
本発明によるブロックコポリマーは、１０，０００〜５００，０００ｇ／モル、好ましくは２０，０００〜２００，０００ｇ／モルの光散乱で測定した質量平均分子量を有する。
ブロックコポリマーの割合は、化粧組成物の全質量に対して０．００１質量％〜１０質量％、好ましくは０．１質量％〜５質量％である。
本発明による化粧組成物は、本発明のブロックコポリマーが溶解又は分散可能な化粧品として受容可能な媒体を含む。この媒体は水及び／又は化粧品として受容可能な有機溶媒を含む。
“化粧品として受容可能な媒体”及び“化粧品として受容可能な溶媒”という表現は、ケラチン物質、例えば皮膚、爪、毛髪、まつげ、眉毛、唇及び身体及び顔のいずれかの領域と相溶性である媒体及び溶媒を意味する。
有機溶媒は組成物の全質量の０．５％〜９０％存在することができる。これらを以下から成る群から選択することができる：親水性有機溶媒、両親媒性有機溶媒及び親油性有機溶媒、及びこれらの混合物。
【００１０】
親水性有機溶媒のうち挙げることができるのは例えば以下のものである：１〜８の炭素原子を含む直鎖又は分岐した低級モノアルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール又はイソブタノール；アセトン；６〜８０のエチレンオキシ単位を含むポリエチレングリコール；ポリオール、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン又はソルビトール；アルキル基が１〜５の炭素原子を含むモノ−又はジアルキルイソソルビド、例えばジメチルイソソルビド；グリコールエーテル、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル又はモノエチルエーテル及びプロピレングリコールエーテル、例えばジプロピレングリコールメチルエーテル。
両親媒性有機溶媒のうち挙げることができるのは以下を含む：ポリオール、例えばポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体、例えばポリプロピレングリコールの脂肪酸エステル及びＰＰＧの脂肪アルキルエーテル、例えばＰＰＧ−３６オレエート及びＰＰＧ−２３オレイルエーテル。
【００１１】
挙げることができる親油性有機溶媒の例は以下を含む：炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン及びオクタン；モノカルボン酸又はポリカルボン酸エステル、例えばジイソプロピルアジペート、ジオクチルアジペート、アルキルベンゾエート及びジオクチルマレエート。
本発明による化粧組成物はさらに例えば以下のような化粧品で常用する添加物から選択する一又は複数の添加物を含むこともできる：フィラー、顔料、着色剤、界面活性剤、日焼け止め剤、天然又は合成のワックス、抗酸化剤、芳香剤、保存剤、封鎖剤、毛髪の損失を阻止する剤、抗フケ剤、泡安定剤、噴射剤、セラミド、ビタミン又はプロビタミン、又は他の周知の化粧用添加物。
当業者は任意の添加物及びその量を十分注意して選択して、本発明の組成物に本来備わっている有利な性質が目的とする添加によって悪影響を受けないようにするであろう。
【００１２】
本発明による組成物は適切なかつ当業者に公知のいずれの形態にあることもでき、特にローション又はセラム型の溶液の形態；水性又は水性−アルコール性ジェルの形態；水性相中に脂肪相を分散させて得られるエマルション（Ｏ／Ｗ）又は逆のエマルション（Ｗ／Ｏ）、多少濃密な液状の粘ちょう物、例えば多少油性のミルク及びクリーム。これらの組成物を通常の方法に従って製造する。
本発明による組成物を好ましくは毛髪用製品、特にヘアスタイルの保持又は毛髪の形成用の製品として使用する。これらはさらに毛髪に一時的な着色作用を及ぼし、又はＵＶ照射の作用に対して毛髪を保護し、一方同時に毛髪に保持又は固定特性を提供する。
本発明による毛髪用組成物は好ましくはシャンプー、毛髪セットジェル又はローション、ブロー乾燥ローション、及び固定及びスタイリング組成物、例えばラッカー又はスプレーである。
ローションを種々の形態にパッケージすることが可能であり、特に気化器、ポンプ−分配機付きのビン又はエアゾール容器中にパッケージして組成物を気化した形態又はムースの形態で提供することができる。このようにパッケージした形態は例えば毛髪を固定又は処置するためのスプレー又はムースを得ることが望ましい場合に示される。
【００１３】
本発明による処置方法は、組成物をリンスしたか又はリンスしていない毛髪に適用すること、好ましくはスプレーの形態で、ポンプ−分配機付きのビン又はエアゾールを使用して適用することから成る。
本発明の態様によると、組成物をリンスしない形で使用することが好ましい。
本発明による毛髪形成方法は、本発明による組成物を頭髪の全体にスプレーし、組成物を放置して作用させかつ乾燥させることから成る。次いで毛髪を適用の前又は適用の直後に所望の形態にする。
乾燥時間は変更可能であり、組成物の性質に依存する。
くしで梳かした後、毛髪の艶が増しかつ非常に快適な感触になる。
以下の例は本発明を説明する意図のものであり、本質的に制限するものではない。
【００１４】
【実施例】
例１
組成物１
以下の試薬からポリスチレン／ポリ（エチル２−ペルフルオロオクチルアクリレート）ジブロックポリマーを製造する：
2004503576.tif 000002
上記の方法によって測定したポリスチレンとポリ（エチル２−ペルフルオロオクチルアクリレート）の屈折率はそれぞれ１．５９と１．３５である。両者の屈折率の相違は０．１より大きい。
【００１５】
第１段階：ポリスチレンの製造
モノマーを予め蒸留する。
窒素の導入口を含む密閉反応器に開始剤の銅錯体とリガンドを一緒に混合し、次いでモノマー１を添加する。
窒素雰囲気下に混合物を１２０℃まで加熱し、次いで窒素の導入口を閉じて１２０℃で４時間反応させる。
第２段階：ポリスチレンの末端に第２のブロックを形成する
次いでモノマー２を添加し、混合物をさらに１２０℃で４時間反応させる。
反応後、反応混合物を放冷する。粘ちょうな緑色の溶液が得られ、これをジクロロメタンに溶解させる。ポリマー溶液を中性のアルミナ中を通過させ、得られた透明溶液を、メタノール／水（８０／２０）混合物からポリマー／沈殿剤比率１／５で沈殿させる。
９６ｇのポリマーが粘ちょうな製品の形態で得られ、これは９６％の収率に相当する。
【００１６】
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で特徴付けると、生成物は１当量の直鎖のポリスチレンである。検出を光散乱で行う。ブロックコポリマーの質量平均分子量は１１５，０００ｇ／モルであり、多分散度は１．６に等しい。
このようにして得られたコポリマーは酢酸エチルに可溶性であり、得られたブロックコポリマーを組成物の全質量に対して５質量％で酢酸エチルに導入して組成物１を製造する。
欧州人の天然の栗色の毛髪１房２．５ｇ当たり１ｇの割合で組成物１を適用する。
毛髪を開放した空気中で乾燥させると、未処理の毛髪に比較して顕著に改良された艶が見られる。
毛髪は柔らかくかつ増量した感覚がある。
処理した房をパネルにより試験し、結果を以下の表１にまとめる。
【００１７】
比較例１
組成物Ａ
シェル（Ｓｈｅｌｌ）社から商品名Ｋｒａｔｏｎ Ｇ１７０１で入手可能なポリスチレン／ポリ（エチレン／ブチレン）ブロックポリマーを使用する。このコポリマーは３７％のスチレンと６３％のエチレン／ブチレンを含む。
ポリスチレンの屈折率は１．５９であり、一方ポリ（エチレン／ブチレン）の屈折率は１．５である。
組成物の全質量に対して５質量％で本ポリマーを酢酸エチルに導入して組成物Ａを製造する。
欧州人の天然の栗色の毛髪１房２．５ｇ当たり１ｇの割合で組成物Ａを適用する。
処理した房をパネルにより試験し、結果を以下の表１にまとめる。
【００１８】
比較例２
組成物Ｂ
組成物Ｂを以下の成分から製造する：
2004503576.tif 000003
ついで欧州人の天然の栗色の毛髪１房２．５ｇ当たり１ｇの割合で本組成物を適用する。
処理した房をパネルにより試験し、結果を以下の表１にまとめる。
１０人のパネルは処理した房と未処理の房の化粧特性を段階付ける：
−　感触の品質（０から５、０＝非常に不良、５＝非常に良好）
−　柔らかさ（０から５、０＝非常に粗い、５＝非常に良好）
−　触れた後の指の透明さ（０から５、０＝非常に不良、５＝非常に透明）
−　艶（０から５、０＝鈍い、５＝非常に艶やか）
−　艶の外観（０から５、０＝汚れた外観、５＝完全に自然の外観）
【００１９】
結果を以下の表１に示す。
表１
2004503576.tif 000004
表１に示された結果から、組成物１で処理した房は、組成物Ａ及びＢで処理した房より顕著に優れた化粧特性を有している。
特に、組成物Ｂで処理した房は毛髪が相互に付着する。これはくしで分離することができるが、毛髪が付着する作用は高頻度で再発し、毛髪に汚れた外観を与える。
これと対照的に、組成物１で処理した毛髪はこのような現象を全く示さない。この毛髪には相互に付着する傾向が全くない。未処理の毛髪と比較した組成物１の顕著に改良された艶も注目すべきである。組成物１で処理した毛髪さらに柔らかくかつ増量した感触がある。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2004503576.tif 000020
2004503576.tif 000021
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