(57)【要約】アルキル化条件下で、パラフィンワックスの水素化分解および水素異性化によって得られ、パラフィン（分子の少なくとも一部分が枝分かれしており、分子あたりの平均分枝数が０．５〜２．５であり、枝分かれがメチルおよび場合によってはエチル分枝を含み、炭素数が７〜３５の範囲である）を含み、０．５％以下の脂肪族第四級炭素原子を含むイソパラフィン組成物を、適切な触媒によって脱水素することを含む方法によって得られた０．５％以下の脂肪族第四級炭化水素を含む分枝オレフィンを、芳香族炭化水素と接触させることを含む、分枝アルキル芳香族炭化水素を調製する方法；分枝アルキル芳香族炭化水素を調製するための前記方法によって調製された分枝アルキル芳香族炭化水素をスルホン化することを含む、（分枝アルキルアリールスルホン酸塩を調製する方法；ならびに、このように定義された方法によって得られる分枝アルキル芳香族炭化水素組成物および（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラフィンワックスの水素化分解および水素異性化によって得られ、パラフィン（分子の少なくとも一部分が枝分かれしており、分子あたりの平均分枝数が０．５〜２．５であり、枝分かれがメチル分枝および場合によってはエチル分枝を含み、炭素数が７〜１８の範囲である）を含み、０．５％以下の脂肪族第四級炭素原子を含むイソパラフィン組成物を、適切な触媒によって脱水素することを含む、０．５％以下の脂肪族第四級炭化水素を含む分枝オレフィンを調製する方法。
【請求項２】
イソパラフィン組成物の分枝パラフィンの含有率が、イソパラフィン組成物の重量に対して最低５０重量％である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
イソパラフィン組成物中に存在するメチル分枝の数が、総分枝数の最低２０％である請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
パラフィンワックスの水素化分解および水素異性化によって得られ、分子の少なくとも一部分が枝分かれしており、分子あたりの平均分枝数が０．５〜２．５であり、枝分かれがメチル分枝、および場合によってはエチル分枝を含み、炭素数が７〜３５であるパラフィンを含み、０．５％以下の脂肪族第四級炭素原子を含むイソパラフィン組成物を、適切な触媒によって脱水素することを含む方法によって得られた０．５％以下の脂肪族第四級炭化水素を含む分枝オレフィンを、芳香族炭化水素と、アルキル化条件下で接触させることを含む、分枝アルキル芳香族炭化水素の調製の方法。
【請求項５】
芳香族炭化水素がベンゼンである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項４または５に記載の方法によって調製される分枝アルキル芳香族炭化水素をスルホン化することを含む、（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩を調製する方法。
【請求項７】
イソパラフィン組成物の少なくとも７５重量％が、炭素数が１１〜１４の範囲のパラフィンからなる請求項４から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
請求項１から３のいずれか一項に記載の方法によって得られる分枝オレフィン組成物。
【請求項９】
請求項４または５に記載の方法によって得られる分枝アルキル芳香族炭化水素組成物。
【請求項１０】
請求項６、あるいは請求項６に従属する請求項７に記載の方法によって得られる（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩および（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩の組成物を調製する方法に関する。本発明はまた、中間体の分枝アルキル芳香族炭化水素および分枝アルキル芳香族炭化水素組成物を調製する方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ＷＯ−Ａ−９９／０５２４４、ＷＯ−Ａ−９９／０５０８２、およびＵＳ−Ａ−６１１１１５８は、アルキル基が分枝型であるアルキルアリールスルホン酸塩型界面活性剤に関する。これらのアルキル基の供給源は、例えば、直鎖パラフィンの脱直鎖化（ｄｅｌｉｎｅａｒｉｓａｔｉｏｎ）によって得られた限定された（ｌｉｍｉｔｅｄ）枝分かれを有するパラフィンである。
【０００３】
ＵＳ−Ａ−５８４９９６０は、分枝アルコールに基づく硫酸系界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｓｕｌｐｈａｔｅｓ）に関する。この分枝アルコールの、分子鎖あたりの平均分枝数は、最低で０．５である。枝分かれには、メチル分枝だけでなくエチル分枝も含まれ、より長い枝分かれの存在も除外されない。この分枝アルコールは、直鎖オレフィンの骨格異性化によって作られる分枝オレフィンから作られる。
【０００４】
市場では常に、特に洗剤調合物中に存在する界面活性剤を改良することによる現存の洗剤調合物の性能の向上が求められている。例えば、洗濯業界では、界面活性剤の生分解性、冷水への溶解性、および冷水での洗浄力の向上が求められている。いずれにせよ少なくともこれらの諸性質のバランス（ｂａｌａｎｃｅ）の向上が求められている。「諸性質のバランスの向上」という用語は、他の性質の少なくとも１つが低下せずにに、少なくとも１つの性質が向上することを意味する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、知られているアルキルアリールスルホン酸塩型界面活性剤の向上、あるいは少なくとも、これらの性能特性のバランスの向上を提供しようとするものである。該当する性能特性は、生分解性、冷水への溶解性、および冷水での洗浄力、例えば硬度の低い冷水および硬度の高い冷水での洗浄力である。他の該当する性能特性は、以下に詳細に述べる通りの、アルキルアリールスルホン酸塩型界面活性剤の、洗剤調合物中に存在する他の成分との適合性、特に、酵素との適合性、すなわち水性媒体中で保管する間に、アルキルアリールスルホン酸塩型界面活性剤が酵素を変性させないことである。さらに、特にパーソナルケア分野のための他の該当する性能特性は、皮膚および目への低刺激性、ならびに高度な泡立ち能力（微細構造の泡セルをもつ泡を提供することが好ましい）である。さらに、石油増進回収（ｅｎｈａｎｃｅｄ  ｏｉｌ  ｒｅｃｏｖｅｒｙ）の応用分野のための、また、流出した石油の除去のための化学薬品としての性能の向上、すなわち、特に高温で、オイル／水およびオイル／ブライン系を乳化する、ならびにオイルと水またはブラインとのエマルジョンを安定化する能力の向上が求められている。本発明はまた知られている方法よりも、より多用途であり、経済的に、より魅力的であるアルキルアリールスルホン酸塩型界面活性剤を製造する方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によるアルキルアリールスルホン酸塩型界面活性剤は、選択された分枝パラフィンを脱水素し、分枝オレフィンを生成することによって調製される。この分枝オレフィンを、分枝アルキル芳香族に、続いてアルキルアリールスルホン酸塩型界面活性剤に転換することができる。本発明の利点は、直鎖状炭素鎖を有する分子の含有率が非常に低い界面活性剤および中間体が作成できることである。本発明の別の利点は、３個以上の炭素原子を有する分枝の含有率が低い分子からなる生成物が作成できることである。本発明の利点はまた、脂肪族第四級炭素原子の含有率が低い分子からなる生成物が作成できることである。特定の理論に拘泥するものではないが、（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩型界面活性剤の分子中の脂肪族第四級炭素原子が存在すると、これらの生分解がある程度妨げられるので、イソパラフィン組成物中の脂肪族第四級炭素原子の存在は、避けることが好ましいと考えられる。実際、界面活性剤の分子中に０．５％以下の脂肪族第四級炭素原子が存在すると、界面活性剤の生分解性が実質上高まることが判明している。
【０００７】
したがって、本発明は、パラフィンワックスの水素化分解および水素異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）によって得られ、パラフィン（分子の少なくとも一部分が枝分かれしており、分子あたりの平均分枝数が０．５〜２．５であり、枝分かれがメチルおよび場合によってはエチル分枝を含み、炭素数が７〜１８の範囲である）を含み、０．５％以下の脂肪族第四級炭素原子を含むイソパラフィン組成物を、適切な触媒によって脱水素することを含む、０．５％未満の脂肪族第四級炭化水素を含む分枝オレフィンを調製する方法を提供する。
【０００８】
本発明はまた、パラフィン（分子の少なくとも一部分が枝分かれしており、分子あたりの平均分枝数が最低０．５であり、枝分かれがメチル分枝および場合によってはエチル分枝を含み、炭素数が７〜３５の範囲である）を含むイソパラフィン組成物を、適切な触媒によって脱水素することを含む方法によって得られた分枝オレフィンをアルキル化条件下で芳香族炭化水素と接触させることを含む、分枝アルキル芳香族炭化水素を調製する方法も提供する。特に、本発明は、パラフィンワックスの水素化分解および水素異性化によって得られ、分子の少なくとも一部分が枝分かれしており、分子あたりの平均分枝数が０．５〜２．５であり、枝分かれがメチルおよび場合によってはエチル分枝を含み、炭素数が７〜３５の範囲であるパラフィンを含み、０．５％以下の脂肪族第四級炭素原子を含むイソパラフィン組成物を、適切な触媒によって脱水素することを含む方法によって得られた０．５％以下の脂肪族第四級炭化水素を含む分枝オレフィンをアルキル化条件下で芳香族炭化水素と接触させることを含む、分枝アルキル芳香族炭化水素を調製する方法を提供する。
【０００９】
本発明はまた、本発明に従って、分枝アルキル芳香族炭化水素を調製する方法によって調製された分枝アルキル芳香族炭化水素をスルホン化することを含む、（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩を調製する方法も提供する。
【００１０】
本発明はさらに、本発明に従って得られる分枝オレフィン組成物を提供する。
【００１１】
本発明はさらに、本発明に従って得られる分枝アルキル芳香族炭化水素組成物を提供する。
【００１２】
本発明の他の態様では、本発明に従って得られる（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩組成物が提供される。
【００１３】
特定の理論に拘泥するものではないが、知られている（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩と比較して、本発明に従って調製された（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩の性能特性のいずれの向上も、それぞれのパラフィン鎖に沿った枝分かれの分布の違いに起因すると考えられる。枝分かれ分布のこうした違いは、従来の技術では全く予期されていず、したがって発明性がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本明細書では、イソパラフィン組成物、ならびに分枝オレフィン、分枝アルキル芳香族化合物およびそれから誘導された（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩の組成物は、一般に、連続した様々な炭素数の分子を含む混合物である。通常、これらの組成物のうち、一般的には最低７５重量％、より一般的に最低９０重量％は、最も重い分子が、最も軽い分子よりも最高で６個多い炭素原子を含むような範囲の分子に相当する。
【００１５】
イソパラフィン組成物は、分子の少なくとも一部分が枝分かれしており、炭素数が７〜３５の範囲であるパラフィンを含む。イソパラフィン組成物は、炭素数が７〜１８の範囲のパラフィンを含むことが好ましく、炭素数が１０〜１８の範囲のパラフィンを含むことがより好ましい。イソパラフィン組成物の好ましくは最低７５重量％、より好ましくは最低９０重量％は、炭素数が１０〜１８の範囲のパラフィンからなる。実際には、イソパラフィン組成物のしばしば最高９９．９９重量％、よりしばしば最高９９．９重量％は、炭素数が１０〜１８の範囲のパラフィンからなる。イソパラフィン組成物が炭素数１１〜１４の範囲のパラフィンを含み、その場合に、イソパラフィン組成物の好ましくは最低７５重量％、より好ましくは最低９０重量％が、炭素数１１〜１４の範囲のパラフィンからなることが最も好ましい。実際には、イソパラフィン組成物のしばしば最高９９．９９重量％、よりしばしば最高９９．９重量％が、炭素数１１〜１４のパラフィンからなる。これらの選択は、炭素数がより少ないパラフィンからは、最終的に、より揮発性の高い界面活性剤が得られ、炭素数がより多いパラフィンからは、最終的に、水への溶解性がより低い界面活性剤が得られるという結果に基づいている。
【００１６】
イソパラフィン組成物中に存在するパラフィン分子あたりの平均分枝数は、分枝パラフィンと直鎖パラフィン（存在する場合）の合計に対して算出して最低０．５である。平均分枝数は、適切には０．７、より適切には最低０．８、例えば１．０である。平均分枝数は、適切には最高２．０、好ましくは最高１．８、特に最高１．４である。
【００１７】
イソパラフィン組成物中に存在するメチル分枝の数は、適切には総分枝数の最低２０％、より適切には４０％、好ましくは最低５０％である。実際には、メチル分枝の数は、しばしば総分枝数の最高９９％、よりしばしば最高９８％である。エチル分枝が存在する場合、その数は、適切には総分枝数の最低０．１％、特に最低１％、より特別には最低２％である。適切には、エチル分枝の数は、総分枝数の最高２０％、特に最高１５％、より特別には最高１０％である。メチル分枝およびエチル分枝以外のいずれかの分枝が存在する場合、その数は、総分枝数の１０％未満、特に５％未満であり得る。メチルおよびエチル分枝以外のいずれかの分枝が存在する場合、その数は、総分枝数の０．１％超、一般的には１％超であり得る。
【００１８】
イソパラフィン組成物中に存在する脂肪族第四級炭素原子の数は、少ないことが好ましい。生分解性が重要でない適用例では、脂肪族第四級炭素原子の数は、適切には存在する炭素原子の２％未満、より適切には１％未満である。他のあらゆる適用例、特に生分解性が重要である適用例では、脂肪族第四級炭素原子の数は、好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．５％未満、特に０．３％未満である。
【００１９】
実際には、イソパラフィン組成物中に存在する脂肪族第四級炭素原子の数は、しばしば存在する脂肪族炭素の０．０１％超、よりしばしば０．０２％超である。イソパラフィン組成物の分枝パラフィンの含有率は、イソパラフィン組成物の重量に対して、一般的には最低５０重量％、より一般的には最低７０重量％、最も一般的には最低９０重量％、好ましくは最低９５重量％、より好ましくは最低９９重量％、特に最低９９．９重量％である。実際には、分枝パラフィンの含有率は、イソパラフィン組成物の重量に対して、しばしば最高９９．９９重量％、よりしばしば最高９９．９５重量％である。イソパラフィン組成物の直鎖パラフィンの含有率は、イソパラフィン組成物の重量に対して、一般的には最高５０重量％、より一般的には最高３０重量％、最も一般的には最高１０重量％、好ましくは最高５重量％、より好ましくは最高１重量％、特に最高０．１重量％である。実際には、直鎖パラフィンの含有率は、イソパラフィン組成物の重量に対して、しばしば最低０．０１重量％、よりしばしば最低０．０２重量％である。
【００２０】
イソパラフィン組成物は、様々な原料から生成することができる。例えば、適切なイソパラフィン組成物は、原油の蒸留留分から選択することができる。このような原油の蒸留留分を処理して、部分的に、あるいは、より好ましくは完全に、硫黄および／または窒素含有成分を除去することができる。
【００２１】
あるいは、イソパラフィン組成物は、パラフィン組成物、すなわちフィッシャートロプシュ法または（水素化後の）エチレンのオリゴマー化方法から得られるものなど直鎖パラフィンを主に含む組成物の水素異性化によって得ることができる。フィッシャートロプシュ生成物は、一般に、硫黄および窒素の含有率が非常に低い上に、費用効果が高いので、フィッシャートロプシュ合成で得られる直鎖パラフィンが、特に好ましい。フィッシャートロプシュ生成物は、含酸素化合物（ｏｘｙｇｅｎａｔｅ）を含んでいてもいなくてもよい。水素異性化方法で得られた生成物は、所望の組成のイソパラフィン生成物を単離するために、例えば蒸留または他の方法によって分別することができる。このような水素異性化方法およびそれに続く分別は、例えばＵＳ−Ａ−５８６６７４８から知ることができる。
【００２２】
イソパラフィン組成物は、好ましくはパラフィンワックス、特にスラックワックス、フィッシャートロプシュ合成で得られたワックス、またはポリエチレンワックスの水素化分解および水素異性化によって得られる。パラフィンワックスは、一般的には最低５個の炭素原子、好ましくは最低１５個の炭素原子、より好ましくは最低２５個の炭素原子を有する直鎖パラフィンを含む。実際には、パラフィンワックスは、しばしば、炭素原子の数が多い、例えば最高１００または最高２００またはそれ以上であり得る直鎖パラフィンを含む。一般に、硫黄および窒素の含有率が非常に低い上に、費用効果が高いので、フィッシャートロプシュ合成で得られたパラフィンワックスが、特に好ましい。水素化分解／水素異性化方法で得られた生成物は、所望の組成のイソパラフィン生成物を単離するために、例えば蒸留または他の方法によって分別することができる。このような水素化分解／水素異性化方法およびそれに続く分別は、例えばＵＳ−Ａ−５８３３８３９から知ることができる。一般に、水素化分解／水素異性化方法は、水素異性化と同時に水素化分解を行う。
【００２３】
イソパラフィン組成物中の平均分枝数を好都合に適合させるために、イソパラフィン組成物を処理して、直鎖パラフィンの含有率を低くすることができる。こうした分離は、吸着剤としての分子ふるいを使用する分離によって実現できる。分子ふるいは、例えばゼオライト４Ａ、ゼオライト５Ａ、ゼオライトＸ、またはゼオライトＹでよい。参考文献として「Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、第４版、第１巻、５８９〜５９０頁、および第１６巻、９１１〜９１６頁；ならびに「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｒｅｆｉｎｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」（Ｒ  Ａ  Ｍｅｙｅｒｓ編）、第２版、１０．４５〜１０．５１頁、１０．７５〜１０．７７頁を挙げることができる。
【００２４】
イソパラフィン組成物の脱水素化に適した触媒は、広い範囲から選択することができる。例えば、多孔質支持体に付着させた金属または金属化合物をベースとするものでもよく、この金属または金属化合物は、例えば酸化クロム、酸化鉄、好ましくは貴金属から選択した１種または複数である。貴金属は、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウム、およびロジウムで構成される群の金属であると解釈される。好ましくい貴金属は、パラジウム、特に白金である。
【００２５】
適切な多孔質支持体は、活性炭、コークス、木炭などの炭素素材（ｃａｒｂｏｎ  ｎａｔｕｒｅ）；シリカまたはシリカゲル、あるいは他の天然または合成の粘土またはケイ酸塩、例えばハイドロタルサイト；セラミック；アルミナ、チタニア、マグネシアなどの耐熱性無機酸化物；モルデン沸石やフォージャサイトなどの天然または合成の結晶性アルミノケイ酸塩；ならびにこれらの群から選択された２種以上の成分の組合せの支持体でよい。多孔質支持体は、好ましくはアルミナ、特にガンマアルミナまたはイータアルミナである。
【００２６】
多孔質支持体に付着させる金属または金属化合物の量は、本発明では重要ではない。これらの量は、触媒の重量に基づいて、適切には０．０１〜５重量％、好ましくは０．０２〜２重量％の範囲で選択可能である。
【００２７】
イソパラフィン組成物の脱水素化に使用される触媒中、特に貴金属を含む触媒中には、さらなる金属が存在してもよい。こうしたさらなる金属は、適切には元素の周期表（ｔｈｅ  Ｐｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ  ｏｆ  Ｅｌｅｍｅｎｔｓ）（Ｒ  Ｃ  Ｗｅａｓｔ編）「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ」、第５４版、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，ｉｎｓｉｄｅ  ｃｏｖｅｒを参照のこと）の３ａ族、４ａ族、および５ａ族から選択することができる。具体的には、３ａ族からインジウムを選択してもよいし、４ａ族からスズを選択してもよいし、５ａ族からビスマスを選択してもよい。特に適したさらなる金属は、アルカリおよびアルカリ土類金属である。好ましいアルカリ金属はカリウム、特にリチウムである。
【００２８】
イソパラフィン組成物の脱水素化に使用される触媒中に存在可能なさらなる元素は、特に４ａ族の金属と組み合わせた、より具体的にはスズと組み合わせたハロゲンである。好ましいハロゲンは、塩素である。
【００２９】
このようなさらなる金属またはハロゲンの量は、触媒の重量に基づいて、それぞれ独立に０．０１〜５重量％、好ましくは０．０２〜２重量％の範囲でよい。
【００３０】
イソパラフィン組成物の脱水素化に適した触媒は、例えば、ガンマアルミナ担持酸化クロム、ガンマアルミナ担持白金、ガンマアルミナ担持パラジウム、ガンマアルミナ担持白金／リチウム、ガンマアルミナ担持白金／カリウム、ガンマアルミナ担持白金／スズ、ハイドロタルサイト担持白金／スズ、ガンマアルミナ担持白金／インジウム、およびガンマアルミナ担持白金／ビスマスである。
【００３１】
脱水素化は、広範囲の条件で行うことができる。温度は、適切には３００℃〜７００℃の範囲、より適切には４００℃〜６００℃の範囲、特に４５０℃〜５５０℃の範囲である。全圧は、１１０〜１５００ｋＰａ（１．１〜１５ｂａｒａ）（すなわちｋＰａまたはｂａｒ（絶対））の範囲、好ましくは１３０〜１０００ｋＰａ（１．３〜１０ｂａｒａ）の範囲、特に１５０〜５００ｋＰａ（１．５〜５ｂａｒａ）などの高い圧力であり得る。コーキングを予防するために、イソパラフィン組成物と共に水素を供給することができる。水素とイソパラフィン組成物中に存在するパラフィンは、適切には０．１〜２０の範囲のモル比で供給され、より適切にはこのモル比は、０．５〜１５の範囲であり、特にこのモル比は１〜１０の範囲である。
【００３２】
脱水素化の滞留時間は、通常、イソパラフィン組成物の転換レベルが、５０モル％未満、好ましくは５〜３０モル％の範囲内、特に１０〜２０モル％の範囲内に保たれるように選択する。転換レベルを低く保つことにより、ジエン形成および環化反応などの副反応を、ある程度予防することができる。未転換のパラフィンおよび脱水素化された化合物は、脱水素化された生成物から分離することができ、所望の場合、未転換のパラフィンは、脱水素化ステップに再循環させることができる。このような分離は、抽出によって、抽出蒸留によって、あるいは、好ましくは吸着剤としての分子ふるいを使用することによって行うことができる。分子ふるいは、例えば、ゼオライト４Ａ、ゼオライト５Ａ、ゼオライトＸ、またはゼオライトＹでよい。所望の場合、直鎖オレフィンは、少なくともある程度は、分枝オレフィンから分離することができ、それにより脱水素化から得られた生成物中の分枝オレフィンの含有率はさらに増大するが、この選択肢は一般に好ましくない。
【００３３】
当分野の技術者は、本発明において使用するための、触媒を調製する技術、脱水素化ステップを実施する技術、およびそれに伴う分離ステップを実施する技術を承知している。例えば、触媒の調製および脱水素化の実施のための適切な手順は、ＵＳ−Ａ−５０１２０２１、ＵＳ−Ａ−３２７４２８７、ＵＳ−Ａ−３３１５００７、ＵＳ−Ａ−３３１５００８、ＵＳ−Ａ−３７４５１１２、ＵＳ−Ａ−４４３０５１７から知ることができる。直鎖オレフィンから分枝オレフィンを分離するのに適した技術について、参考文献として「Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、第４版、第１巻、５８９〜５９１頁、および第１６巻、９１１〜９１６頁；ならびに「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｒｅｆｉｎｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」（Ｒ  Ａ  Ｍｅｙｅｒｓ編）、第２版、１０．４５〜１０．５１頁、１０．７９〜１０．８１頁を挙げることができる。
【００３４】
本発明による脱水素化は、通常、オレフィン（分子の少なくとも一部分が枝分かれしており、枝分かれがメチルおよび場合によってはエチル分枝を含み、分子あたりの平均分枝数が最低０．５であり、炭素数が７〜３５の範囲である）を含む分枝オレフィン組成物をもたらす。この分枝オレフィン組成物は、好ましくは炭素数が７〜１８、より好ましくは１０〜１８の範囲のオレフィンを含む。この分枝オレフィン組成物の好ましくは最低７５重量％、より好ましくは最低９０重量％は、炭素数が１０〜１８の範囲のオレフィンからなる。実際には、分枝オレフィン組成物のしばしば最高９９．９９重量％、よりしばしば最高９９．９重量％が、炭素数が１０〜１８の範囲のオレフィンからなる。分枝オレフィン組成物が、炭素数が１１〜１４の範囲のオレフィンを含むことが最も好ましく、この場合分枝オレフィン組成物の好ましくは最低７５重量％、より好ましくは９０重量％が、炭素数が１１〜１４の範囲であるオレフィンからなる。実際には、分枝オレフィン組成物のしばしば最高９９．９９重量％、よりしばしば最高９９．９重量％が、炭素数が１１〜１４の範囲であるオレフィンからなる。
【００３５】
分枝オレフィン組成物中に存在するオレフィン分子あたりの平均分枝数は、適切には最低０．７、より適切には最低０．８、例えば１．０である。平均分枝数は、適切には最高２．０、好ましくは最高１．８、特に最高１．４である。メチル分枝の数は、適切には総分枝数の最低２０％、より適切には最低４０％、好ましくは最低５０％である。実際には、メチル分枝の数は、しばしば総分枝数の最高９９％、よりしばしば最高９８％である。エチル分枝が存在する場合、その数は、適切には総分枝数の最低０．１％、特に最低１％、より特別には最低２％である。エチル分枝の数は、適切には総分枝数の最高２０％、特に最高１５％、より特別には最高１０％である。メチルおよびエチル分枝以外のいずれかの分枝が存在する場合、その数は、総分枝数の１０％未満、特に５％未満であり得る。メチルおよびエチル分枝以外のいずれかの分枝が存在する場合、その数は、総分枝数の０．１％超、一般的には１％超であり得る。
【００３６】
分枝オレフィン中に存在する脂肪族第四級炭素原子の数は、少ないことが好ましい。生分解性が重要でない適用例では、脂肪族第四級炭素原子の数は、適切には存在する炭素原子の２％未満、より適切には１％未満である。他のあらゆる適用例、特に生分解性が重要である適用例では、脂肪族第四級炭素原子の数は、好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．５％未満、特に０．３％未満である。実際には、分枝オレフィン中に存在する脂肪族第四級炭素原子の数は、しばしば存在する脂肪族炭素原子の０．０１％超、よりしばしば０．０２％超である。
【００３７】
分枝オレフィン組成物の分枝オレフィンの含有率は、分枝オレフィン組成物の重量に対して、一般的に最低５０重量％、より一般的には最低７０重量％、最も一般的には最低９０重量％、好ましくは最低９５重量％、より好ましくは最低９９重量％、特に最低９９．９重量％である。実際には、分枝オレフィンの含有率は、分枝オレフィン組成物の重量に対して、しばしば最高９９．９９重量％、よりしばしば最高９９．９５重量％である。分枝オレフィン組成物の直鎖オレフィンの含有率は、分枝オレフィン組成物の重量に対して、一般的に最高５０重量％、より一般的には最高３０重量％、最も一般的には最高１０重量％、好ましくは最高５重量％、より好ましくは最高１重量％、特に最高０．１重量％である。実際には、直鎖オレフィンの含有率は、分枝オレフィン組成物の重量に対して、しばしば最低０．０１重量％、よりしばしば最低０．０５重量％である。
【００３８】
分枝オレフィン組成物は、脱水素化で転換されなかったパラフィンを含んでいてもよい。このような未転換のパラフィンは、適切には次の段階で、特に以下に述べるようなアルキル化反応混合物の後処理の間に除去し、脱水素化ステップに再循環させることができる。分枝オレフィン組成物がパラフィンを含む場合、この段落に先行する３つの段落中に示した仕様は、分枝オレフィン組成物のオレフィン部分に関する。分枝オレフィン組成物中に存在するオレフィン部分の量は、存在するオレフィンおよびパラフィンの総モル数に対して、一般的に１〜５０モル％の範囲、より一般的には５〜３０モル％の範囲、特に１０〜２０モル％である。分枝オレフィン組成物中に存在するパラフィン部分の量は、存在するオレフィンおよびパラフィンの総モル数に対して、一般的に５０〜９９モル％の範囲、より一般的には７０〜９５モル％の範囲、特に８０〜９０モル％である。
【００３９】
分枝オレフィンを芳香族炭化水素と接触させることによる分枝アルキル芳香族炭化水素の調製は、広く様々なアルキル化条件下で実施することができる。前記のアルキル化は、モノアルキル化を引き起こし、ジアルキル化またはそれ以上のアルキル化は、あったとしてもほんのわずかな程度しか引き起こさないことが好ましい。
【００４０】
アルキル化に使用できる芳香族炭化水素は、ベンゼン；トルエン；キシレン、例えばｏ−キシレンまたはキシレンの混合物；およびナフタレンのうちの１種または複数であり得る。芳香族炭化水素は、ベンゼンであることが好ましい。
【００４１】
芳香族炭化水素に対する分枝オレフィンのモル比は、広い範囲から選択することができる。モノアルキル化に有利であるためには、このモル比は、適切には最低０．５、好ましくは最低１、特に最低１．５である。実際には、このモル比は、しばしば１０００未満、よりしばしば１００未満である。
【００４２】
前記のアルキル化は、液体の希釈剤の存在下で実施してもよいし、そうしなくてもよい。適切な希釈剤は、例えば、脱水素化で転換されず、脱水素化生成物から除去されないパラフィンなど、適切な沸点範囲のパラフィン混合物である。過剰量の芳香族炭化水素は、希釈剤として作用できる。
【００４３】
使用することができるアルキル化触媒は、例えば広範囲のゼオライト系アルキル化触媒から選択することができる。モノアルキル化に有利であるためには、ゼオライト系アルキル化触媒の細孔径寸法は、細孔が楕円形である場合には、細孔長径寸法を寸法とみなすという条件で、好ましくは４〜９Å、より好ましくは５〜８Å、最も好ましくは５．５〜７Åである。ゼオライトの細孔径寸法は、ｔｈｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ刊、Ｗ  Ｍ  Ｍｅｉｅｒ  ａｎｄ  Ｄ  Ｈ  Ｏｌｓｏｎ、「Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｔｙｐｅｓ」、二訂版（１９８７）に記載されている。適切なゼオライト系アルキル化触媒は、ゼオライトＹならびにゼオライトＺＳＭ−５およびＺＳＭ−１１から選択される、酸性型のゼオライトである。ゼオライト系アルキル化触媒は、モルデン沸石、ＺＳＭ−４、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２０、オフレタイト（ｏｆｆｒｅｔｉｔｅ）、ゲメリナイト（ｇｅｍｅｌｉｎｉｔｅ）、および灰霞石（ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ）から選択された、酸性型のゼオライトが好ましい。特に好ましいゼオライト系アルキル化触媒は、ＵＳ−Ａ−６１１１１５８に開示されるような、ＮＵ−８７およびゴターディト（ｇｏｔｔａｒｄｉｉｔｅ）などの同形の骨格構造を含めてＮＥＳゼオライト構造タイプを有するゼオライトである。ＮＥＳゼオライト構造タイプを有するゼオライトは、好都合なことに、２−アリール−アルカンに対する高選択性を示す。適切なゼオライト系アルキル化触媒の他の例は、ＷＯ−Ａ−９９／０５０８２に示されている。
【００４４】
適切には、ゼオライト系アルキル化触媒は、ＳｉとＡｌのモル比が最低５：１、適切には最高５００：１、特に最高１００：１である。特に、ゼオライト系アルキル化触媒が、ＮＥＳゼオライト構造タイプのものである場合、ＳｉとＡｌのモル比は、好ましくは５：１〜２５：１、より好ましくは１０：１〜２０：１の範囲である。ゼオライト系アルキル化触媒のＳｉとＡｌのモル比は、ＳｉＯ４四面体とＡｌＯ４四面体のモル比、すなわち骨格のＳｉ／Ａｌモル比を意味する。
【００４５】
ゼオライト系アルキル化触媒は、アルカリまたはアルカリ土類金属イオン以外のイオンで占められたカチオン部位を少なくとも一部分有することが好ましい。このような置き換わるイオンは、例えばアンモニウム、水素、および希土類の群から選択された１種または複数でよい。好ましい実施形態では、ゼオライト系アルキル化触媒は、少なくとも部分的に水素型、すなわち酸性型、特に完全に水素型である。カチオン部位の適切には最低１０％、好ましくは最低５０％、より好ましくは最低９０％は、水素イオンで占められる。実際には、カチオン部位のしばしば最高９９％、よりしばしば最高９５％は、水素イオンで占められる。これは一般に、アルカリ金属イオンまたは別のイオンを、例えば、か焼すると水素型を生じるアンモニウムイオンなどの水素イオン前駆物質と交換することによって実現される。
【００４６】
ゼオライト系アルキル化触媒は、ゼオライト系アルキル化触媒を例えば最低１重量％、一般的に最低５０重量％、好ましくは最低９０重量％を含むペレットの形で使用されることが好ましい。このペレット中には、通常の結合剤が存在してもよい。通常の有用な結合剤は、粘土、シリカ、および／または金属酸化物などの無機材料であり得る。ゼオライト系アルキル化触媒は、多孔質マトリックス材料、例えばアルミナ、シリカ／アルミナ、シリカ／マグネシア、シリカ／ジルコニアおよびシリカ／チタニア、シリカ／アルミナ／トリアおよびシリカ／アルミナ／ジルコニアなどの他の材料を含む化合物でよい。
【００４７】
活性な形のゼオライト系アルキル化触媒を調製するための、ゼオライト系アルキル化触媒またはその前駆体の処理方法は、ＷＯ−Ａ−９９／０５０８２に示されている。こうした処理の例は、イオン交換反応、脱アルミナ化（ｄｅａｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ）、蒸煮（ｓｔｅａｍｉｎｇ）、空気中、水素中、または不活性な気体中でのか焼、および活性化である。
【００４８】
ゼオライト系アルキル化触媒は、使用される分枝オレフィンの重量に対して適切には０．５〜１００重量％、好ましくは１〜５０重量％の量で使用される。
【００４９】
分枝オレフィンを芳香族炭化水素と接触させることによる分枝アルキル芳香族炭化水素の調製は、広範囲から選択される反応温度を使用するアルキル化条件下で実施することができる。反応温度は、適切には３０℃〜３００℃の範囲、より適切には１００℃〜２５０℃の範囲で選択される。
【００５０】
アルキル化反応混合物の後処理は、当技術分野で知られている方法によって行うことができる。例えば、固体の触媒は、反応混合物から、濾過または遠心分離によって除去することができる。未反応の炭化水素、例えば分枝オレフィン、取り込まれた（ｉｎｔａｋｅ）過剰量の芳香族炭化水素またはパラフィンは、蒸留によって除去することができる。
【００５１】
本発明に従って作成することができる一般的なクラスの分枝アルキル芳香族化合物は、化学式ＲＡで特徴付けられる。式中、Ｒは、炭素数が７〜３５、特に７〜１８、より具体的には１０〜１８、最も具体的には１１〜１４の範囲である本発明による分枝オレフィンから、これへの水素原子の付加によって誘導された遊離基を表し、Ａは、芳香族ヒドロカルビル遊離基、特にフェニル遊離基を表す。
【００５２】
本発明の分枝アルキル芳香族化合物は、当技術分野で知られているどんなスルホン化の方法によってスルホン化することもできる。こうした方法の例には、硫酸、クロロスルホン酸、発煙硫酸、または三酸化硫黄を使用するスルホン化がある。空気／三酸化硫黄混合物を使用することを含む好ましいスルホン化方法の詳細が、ＵＳ−Ａ−３４２７３４２から知ることができる。
【００５３】
スルホン化後に、どんな好都合な後処理方法も使用することができる。スルホン化反応混合物を、塩基を用いて中和し、塩の形の（分枝アルキル）アリールスルホン酸を生成させることができる。好適な塩基は、以下で指定される通りの塩のカチオンＭを提供する、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、ならびに水酸化アンモニウムである。
【００５４】
本発明に従って作成することができる一般的なクラスの（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩は、化学式（Ｒ−Ａ’−ＳＯ３）ｎＭで特徴付けられる。式中、Ｒは、炭素数が７〜３５、特に７〜１８、より具体的には１０〜１８、最も具体的には１１〜１４の範囲である本発明による分枝オレフィンから、これへの水素原子の付加によって誘導された遊離基を表し、Ａ’は、二価の芳香族ヒドロカルビル遊離基、特にフェニレン遊離基を表し、Ｍは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、およびそれらの混合物から選択されるカチオンであり、ｎは、総電荷がゼロであるように、カチオンＭの原子価に応じて変わる数である。アンモニウムイオンは、窒素原子に付着した１、２、または３個の有機基を有する有機アミンから誘導することができる。適切なアンモニウムイオンは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘される。アンモニウムイオンは、式ＮＨ４＋のイオンであることが好ましい。カリウムイオンは、（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩の水への溶解性を促進することができ、マグネシウムは、軟水中での（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩の性能を促進することができるので、好ましい実施形態では、Ｍは、カリウムまたはマグネシウムを表す。
【００５５】
本発明に従って作ることができる（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩型界面活性剤は、顆粒状洗濯用洗剤調合物、液体状洗濯用洗剤調合物、液体の食器洗い用洗剤調合物などの洗剤調合物；ならびに一般用途の清浄剤、液体石鹸、シャンプー、および液体状精練剤など種々の調合物を含めて、非常に様々な分野における界面活性剤として使用することができる。
【００５６】
（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩型界面活性剤は、洗剤調合物、特に洗濯用洗剤調合物に特別な用途を提供する。こうした調合物は、一般に、（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩型界面活性剤以外のいくつかの成分からなる：イオン、非イオン、両性、または陽イオン型の他の界面活性剤、ビルダー、コビルダー、漂白剤およびその活性剤、泡調整剤、酵素、抗灰色剤（ａｎｔｉ−ｇｒｅｙｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、蛍光増白剤、ならびに安定剤。
【００５７】
本発明の液体状洗濯用洗剤調合物は、顆粒状洗濯用洗剤調合物と同じ成分を含んでよいが、一般に、無機ビルダー成分をそれほど含有しない。液体状洗剤調合物中には、ハイドロトロープが存在してもよい。一般用途の清浄剤は、他の界面活性剤、ビルダー、泡調整剤、ハイドロトロープ、および可溶化剤アルコール（ｓｏｌｕｂｉｌｉｓｅｒ  ａｌｃｏｈｏｌ）を含むことができる。
【００５８】
本発明の調合物は、清浄作用を高めるために、大量のビルダーおよびコビルダー成分を、調合物の重量に基づいて最高９０重量％、好ましくは５〜３５重量％の量で含有することができる。通常の無機ビルダーの例は、リン酸塩、ポリリン酸塩、アルカリ金属炭酸塩、ケイ酸塩、および硫酸エステル塩である。有機ビルダーの例は、ポリカルボン酸塩、エチレンジアミノ四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、ならびに置換型および非置換型アルカンジカルボン酸およびポリカルボン酸などのアミノカルボン酸塩である。顆粒状洗濯剤および増強された（ｂｕｉｌｔ）液体状洗濯剤に有用な、別のタイプのビルダーには、イオン交換方法によって水の硬度を低下させる能力がある様々な実質上水に不溶な材料が含まれる。特に、タイプＡゼオライトとして知られている錯体アルミノケイ酸ナトリウムが、この目的のために非常に有用である。
【００５９】
本発明の調合物はまた、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸エステル塩、有機過酸などの、漂白作用を備えた過化合物を含有することもできる。過化合物を含有する調合物は、ケイ酸マグネシウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、またはホスホン酸のナトリウム塩などの安定剤も含有することができる。さらに、漂白活性剤を使用して、より低い洗浄温度での無機過酸塩の効率を増すことができる。この目的のために特に有用なものは、例えばテトラアセチルエチレンジアミンなどの置換カルボン酸アミド、例えばイソノニルオキシ（ｉｓｏｎｏｎｙｌｏｘｙ）ベンゼンスルホン酸などの置換カルボン酸、およびナトリウムシアンアミドである。
【００６０】
ハイドロトロープ物質に適したものの例は、ベンゼン、トルエン、およびキシレンスルホン酸のアルカリ金属塩；ギ酸、クエン酸、およびコハク酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属塩化物、尿素、モノ−、ジ−、およびトリエタノールアミンである。可溶化アルコールの例は、エタノール、イソプロパノール、モノ−またはポリエチレングリコール、モノプロピレングリコール、およびエーテルアルコールである。
【００６１】
泡調整剤の例は、高分子量脂肪酸石鹸、パラフィン系炭化水素、および消泡剤を含有するシリコンである。特に、疎水性のシリカ粒子は、こうした洗濯用洗剤調合物における効率のよい泡調整剤である。
【００６２】
洗濯用洗剤調合物中で有効であることが知られている酵素の例は、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼである。洗浄剤および清浄剤の設計条件で最適性能を示す酵素が好ましい。
【００６３】
多くの蛍光漂白剤が、文献に記載されている。洗濯用洗浄調合物では、二スルホン酸ジアミノスチルベンおよび置換ジスチリビフェニルの誘導体が、特に適している。
【００６４】
抗灰色剤としては、有機素材（ｏｒｇａｎｉｃ  ｎａｔｕｒｅ）の水溶性コロイドを使用することが好ましい。その例は、アクリル樹脂とマレイン酸のポリマーおよびコポリマーなどの水溶性のポリアニオンポリマー、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体である。
【００６５】
本発明に従って作成できる（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩型界面活性剤はまた、好都合なことに、パーソナルケア生成物中で、また、石油増進回収分野において、また、沖合の、また、内陸の水路、運河、および湖の流出した石油の除去のために使用することができる。
【００６６】
本発明による調合物は通常、１種または複数の不活性な成分を含む。例えば、液体洗剤調合物の残部（ｂａｌａｎｃｅ）は、通常、不活性な溶媒または希釈剤、最も普通には水である。粉末状または顆粒状の洗剤調合物は、通常、多量の不活性な賦形剤または担体材料を含有する。
【００６７】
本明細書では、分子あたりの平均分枝数、枝分かれのタイプおよび位置の詳細、ならびに脂肪族第四級炭素原子の含有率は、ＵＳ−Ａ−５８４９９６０で定義された通りであり、ＵＳ−Ａ−５８４９９６０に記載された方法によって決定される。他の分析方法および試験方法も、ＵＳ−Ａ−５８４９９６０に記載された通りである。
【００６８】
別段の指定がない限り、本明細書で言及する低分子量有機化合物は、一般的に最高４０個の炭素原子、より一般的には最高２０個の炭素原子、特に最高１０個の炭素原子、より具体的には最高６個の炭素原子を有する。有機化合物とは、分子内に炭素原子と水素原子を含む化合物であると考えられる。低分子量有機化合物の群には、ポリマーおよび酵素は含まれない。
【００６９】
本明細書では、炭素原子の数（すなわち炭素数）の範囲には、範囲の制限が指定された数が含まれる。本明細書で定義される炭素原子の数には、炭素主鎖に沿う炭素原子、ならびにもしあれば、枝分かれ炭素原子が含まれる。
【００７０】
以下の実施例は、本発明のその範囲外の性質を例示するものである。
（実施例１）
予測的（ｐｒｏｐｈｅｔｉｃ）
最低５個の炭素原子を有し、さらに微量の含酸素化合物を含む直鎖パラフィンのフィッシャートロプシュ炭化水素混合物を、水素化分解および水素異性化の条件にかける。これは、温度３５０℃、圧力６０００ｋＰａ（６０ｂａｒａ）で、水素の存在下で、液体（時間あたりの空間速度０．５ｌ／ｌ／ｈ）と水素を、供給比４００Ｎｌ／ｌ（２０℃での液体の体積、「Ｎｌ」は、０℃、１００ｋＰａ（１ｂａｒ）での気体の体積を意味する）のワックスに供給しながら、この炭化水素混合物をシリカ−アルミナ担持パラジウム触媒（０．５重量％Ｐｄ、５５重量％Ａｌ２Ｏ３、４５重量％ＳｉＯ２）と接触させることによって行う。
【００７１】
この水素化分解／水素異性化生成物ストリームを、蒸留、および分子ふるいゼオライト５Ａでの分離によって、炭素数が１０〜１５の範囲の分枝および直鎖パラフィンからなるイソパラフィン組成物が得られるように分別する。平均分枝数は、パラフィン分子あたり１．９である。メチル分枝の数は、総分枝数の６０％である。エチル分枝の数は、総分枝数の１５％である。イソパラフィン組成物中に存在する分枝パラフィンの量は、イソパラフィン組成物の重量に基づくと９６重量％超であり、イソパラフィン組成物中に存在する直鎖パラフィンの量は、４重量％未満である。
【００７２】
このイソパラフィン組成物を、脱水素化の条件にかける。これは、温度４９０℃、圧力２５０ｋＰａ（２．５ｂａｒａ）で、水素の存在下で、水素／パラフィン（モル比４）を供給しながら、イソパラフィン組成物を、白金担持ガンマアルミナ触媒（０．５重量％白金）と接触させることによって行う。イソパラフィン組成物の滞留時間は、転換率が１５％となるように調節する。
【００７３】
この脱水素化生成物を、分子ふるいゼオライト５Ａでの分離によって分別し、パラフィンを除去する。パラフィンを含まないオレフィン画分が得られる。
【００７４】
このオレフィン画分の重量に対して１５％の量の酸性のモルデン沸石触媒の存在下、アルキル化条件下、温度１９０℃で、オレフィン画分を、ベンゼンとオレフィンのモル比２０で、ベンゼンと反応させる。
【００７５】
このアルキル化生成物を、濾過し、蒸留により揮発性成分を除去することによって単離および精製する。
【００７６】
次いで、この単離、精製したアルキル化生成物を、知られている方法によってスルホン化する。
（実施例２）
予測的
以下の点以外は、実施例１の手順を繰り返す：分子ふるいでの分離は省略し、イソパラフィン組成物の重量に基づいて、得られたイソパラフィン組成物中に存在する分枝パラフィンの量は、７０重量％であり、得られたイソパラフィン組成物中に存在する直鎖パラフィンの量は、３０重量％であり、得られたイソパラフィン組成物における平均分枝数は、パラフィン分子あたり１．３である。他の態様では、イソパラフィン組成物は、実施例１に示した通りである。
（実施例３）
予測的
以下の点以外は、実施例１の手順を繰り返す：フィッシャートロプシュ炭化水素混合物は、基本的に最低３０個の炭素原子を有する直鎖パラフィンのワックスからなる。得られたイソパラフィン組成物は、実施例１で指定されたものと同様の組成である。
（実施例４）
予測的
以下の点以外は、実施例３の手順を繰り返す：分子ふるいでの分離は、省略し、イソパラフィン組成物の重量に基づいて、得られたイソパラフィン組成物中に存在する分枝パラフィンの量は、９０重量％であり、得られたイソパラフィン組成物中に存在する直鎖パラフィンの量は、１０重量％であり、得られたイソパラフィン組成物における平均分枝数は、パラフィン分子あたり１．７である。他の態様では、イソパラフィン組成物は、実施例１に示した通りである。
（実施例５〜８）
予測的
各場合において、得られたイソパラフィン組成物が、炭素数が、１０〜１５の代わりに１０〜１４の範囲である分枝および直鎖パラフィンからなること以外は、実施例１〜４の手順を繰り返す。他の態様では、得られたイソパラフィン組成物は、それぞれ実施例１〜４に示した通りである。
（実施例９〜１６）
予測的
各手順において、脱水素化生成物からのパラフィンの除去を省略し、その代わりにパラフィンをアルキル化生成物から蒸留によって除去すること以外は、実施例１〜８の手順を繰り返す。各手順において、パラフィンを含まないアルキル化生成物が得られた後、スルホン化する。
（実施例１７）
出発材料としてメタンおよび合成ガス（Ｈ２とＣＯ）を使用し、分枝パラフィンを生成する重合によって生じたＣ９〜２２分枝パラフィンを水素化分解し、蒸留によって分離し、画分を収集した。それぞれの画分を、炭素数分布について分析した。この分析に基づいて、選択された画分を、炭素数分布についての次の通りの規格を満たすようにブレンドした：Ｃ１０＜１０％；Ｃ１４＜２％；Ｃ１１〜Ｃ１３残り（ｂａｌａｎｃｅ）（以後、これらをまとめて「Ｃ１１〜Ｃ１３パラフィン」と呼ぶ）。
【００７７】
以下の分析データは、得られた分枝パラフィンについての構造情報を含む。注：下の表のサンプルＡとＢは、異なる時期に分析した同じサンプルである。サンプルＢの方が、より新しく、時間経過に対する分析方法のいくらかのわずかな向上を反映するので、より正確なはずである。
【００７８】
Ｃ１１−Ｃ１３パラフィンのサンプルは、基本的に、知られている脱水素化技術を使用して脱水素化した。ＮＭＲ分析を実行し、脱水素化方法が、得られたオレフィンの骨格構造の有意な変化を少しも引き起こさないことを確認するために、市販の炭素担持白金触媒を使用して、得られた生成物を再び水素化し、得られた生成物（表中のサンプルＣ）を、サンプルＡおよびＢに使用したものと同じ方法を使用して分析した。この結果は、第１の表のＣ列と、最初の組のＮＭＲデータに収められている。
【００７９】
【表１】
2004526017.tif 000002
【００８０】
ＮＭＲデータおよびクロマトグラフィーのデータにより、炭素鎖長分布および構造についての情報が示された：
脱水素化されたパラフィンのＮＭＲ枝分かれ分析
アルカン鎖における炭素数  １２  （ＧＣデータより）
枝分かれ指数  １．１
全体的な枝分かれのタイプ（％）
Ｃ１  （メチル）  ７９．３
Ｃ２  （エチル）  １９．４
Ｃ３以上  （プロピル以上）  １．３
再水素化されたパラフィンのＮＭＲ枝分かれ分析
アルカン鎖における炭素数  １２  （ＧＣデータより）
枝分かれ指数  １．１
全体的な枝分かれのタイプ（％）
Ｃ１  （メチル）  ７３．７
Ｃ２  （エチル）  ２１．６
Ｃ３以上  （プロピル以上）  ４．６
「アルコール端枝分かれ分析（Ｃ−１は、アルコール炭素を意味する）」欄は、分子中の枝分かれを、分子のアルコール端に対するこのような分枝の位置に関して記述する。枝分かれが、アルコール炭素（Ｃ２炭素）の隣に存在する場合、ＮＭＲで、メチル、エチル、およびプロピルまたはより長い分枝タイプを事実上区別することができる。枝分かれが、アルコール炭素（Ｃ３）から炭素２個分離れている場合、ＮＭＲで、分枝が存在することを示すことしかできず、それがメチル、エチル、またはプロピル、あるいはより長いかどうかを示すことはできない。アルコール炭素から３結合離れている場合、ＮＭＲは、何らかの種類の枝分かれが存在するかどうか示すことはできない。したがって「枝分かれがないまたはＣ４以上の位置での枝分かれ（％）」という記載には、直鎖状の分子と、アルコール炭素から３結合以上離れた枝分かれを有する分子とが合計してある。
【００８１】
「全体的な枝分かれのタイプ（％）」欄は、分枝がアルコール端に対してどこに存在するかに関係なく、分子中のＣ１（メチル）、Ｃ２（エチル）、およびＣ３以上（プロピルまたはより長い）分枝の量を示す。
【００８２】
候補サンプルのＮＭＲ分析では、第四級炭素の含有率が０．５％未満であることが示された。第四級炭素を含む分子は、生分解しにくいことが知られている。したがって、第四級炭素の含有率が０．５％未満であることにより、こうした材料は、非常に有用かつより早く生分解するようになる。
（実施例１８）
実施例１７で述べた手順を使用して、競合生成物中に認められるアルコール分子の第四級炭素の含有率を測定した。この競合生成物は、プロピレンのオリゴマー化、それに続くヒドロホルミル化（オレフィンをメチル分枝の多いアルコールに転換する）によって調製されたメチル分枝の多いアルコールであった。この第四級炭素の含有率は、約０．６であった。ＵＳ−Ａ−５１１２５１９は、この生成物を、「急速な生分解を必要としない滑沢剤および洗剤調合物における使用について知られている、メチル分枝の多いトリデシルアルコール」として記載している。
（実施例１９）
予測的
実施例１７からのＣ１１−Ｃ１３パラフィンを、実施例１に概略を示した条件にかけ、パラフィンを含まないオレフィン画分を生成する。
【００８３】
このオレフィン画分を、温度１９０℃、アルキル化条件下で、オレフィン画分の重量に対して１５％の量の酸性のモルデン沸石触媒の存在下で、ベンゼンとオレフィンのモル比２０で、ベンゼンと反応させる。
【００８４】
このアルキル化生成物を、濾過、および蒸留による揮発性成分の除去によって単離および精製する。次いで、この単離、精製したアルキル化生成物を、知られている方法によってスルホン化する。
【００８５】
本発明のある種の特徴を、わかりやすいように別々の実施形態として述べたが、単一の実施形態として組み合わせて提供することもできることは明らかである。逆に、単一の実施形態として述べた本発明の特徴も、単独で、または適切な任意の部分的組合せとして提供することもできる。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年4月30日(2003.4.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラフィンワックスの水素化分解および水素異性化によって得られ、パラフィン（分子の少なくとも一部分が枝分かれしており、分子あたりの平均分枝数が０．５〜２．５であり、枝分かれがメチル分枝および場合によってはエチル分枝を含み、炭素数が７〜１８の範囲である）を含み、０．５％以下の脂肪族第四級炭素原子を含むイソパラフィン組成物を、適切な触媒によって脱水素することを含み、前記パラフィンワックスがフィッシャートロプシュ合成で得られる、０．５％以下の脂肪族第四級炭化水素を含む分枝オレフィンを調製する方法。
【請求項２】
イソパラフィン組成物の分枝パラフィンの含有率が、イソパラフィン組成物の重量に対して最低５０重量％である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
イソパラフィン組成物中に存在するメチル分枝の数が、総分枝数の最低２０％である請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
パラフィンワックスの水素化分解および水素異性化によって得られ、分子の少なくとも一部分が枝分かれしており、分子あたりの平均分枝数が０．５〜２．５であり、枝分かれがメチル分枝、および場合によってはエチル分枝を含み、炭素数が７〜３５であるパラフィンを含み、０．５％以下の脂肪族第四級炭素原子を含むイソパラフィン組成物を、適切な触媒によって脱水素することを含む方法によって得られた０．５％以下の脂肪族第四級炭化水素を含む分枝オレフィンを、芳香族炭化水素と、アルキル化条件下で接触させることを含み、前記パラフィンワックスがフィッシャートロプシュ合成で得られる、分枝アルキル芳香族炭化水素の調製の方法。
【請求項５】
芳香族炭化水素がベンゼンである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項４または５に記載の方法によって調製される分枝アルキル芳香族炭化水素をスルホン化することを含む、（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩を調製する方法。
【請求項７】
イソパラフィン組成物の少なくとも７５重量％が、炭素数が１１〜１４の範囲のパラフィンからなる請求項４から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
請求項１から３のいずれか一項に記載の方法によって得られる分枝オレフィン組成物。
【請求項９】
請求項４または５に記載の方法によって得られる分枝アルキル芳香族炭化水素組成物。
【請求項１０】
請求項６、あるいは請求項６に従属する請求項７に記載の方法によって得られる（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩組成物。
【国際調査報告】
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