(57)【要約】本発明は以下の成分（１）１分子あたり、少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合している２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を有するアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物、（２）相応の酸が０より大きい値のｐＫｓ値を有する酸アニオン、（３）水、場合により（４）水と混和可能な溶剤及び場合により（５）乳化剤を含有する水性組成物に関する。該水性組成物は有利には均質な水溶液である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分
（１）１分子あたり少なくとも１つの、少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合している２つのプロトン化された窒素原子からなる基を有するアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物、
（２）相応の酸が０より大きい値のｐＫｓ値を有する酸アニオン、
（３）水、場合により
（４）水と混和可能な溶剤及び場合により
（５）乳化剤
を含有する水性組成物。
【請求項２】
（１）アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物が１分子あたり、一般式
【化１】
2004505144.tif 000032
［式中、ｚは１〜２０の整数を意味する］の少なくとも１つの基を有する、請求項１記載の水性組成物。
【請求項３】
均質な水溶液である、請求項１又は２記載の水性組成物。
【請求項４】
（２）酸アニオンとして、相応の酸が２より大きいｐＫｓ値を有する酸アニオンを含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の水性組成物。
【請求項５】
アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物として、
（ａ′）一般式
【化２】
2004505144.tif 000033
［式中、Ｒは同一又は異なっており、かつ基ごとに１〜１８個の炭素原子を有する１価のハロゲン化されていてよい炭化水素基を意味し、Ｒ１は同一又は異なっており、かつ基ごとに１〜８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を意味し、ａは０、１、２又は３であり、ｂは０、１、２又は３であるが、但し合計ａ＋ｂ≦２であり、Ｙは一般式
【化３】
2004505144.tif 000034
（式中、Ｒ２は２価の有機基であり、Ｒ３水素原子又は基ごとに１〜６０個の炭素原子を有する、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はハロゲン原子から選択される１つ以上の別個のヘテロ原子によって中断又は置換されていてよい１価の炭化水素基を意味し、Ｒ３′はＲ３の意味を有し、Ｒ４は基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、ｎは０又は１〜１０の整数であり、ｍは２乃至（Ｉ）における窒素原子の総数の整数であり、ｘは同一又は異なっており、かつ０又は１であり、Ｘ−は相応の酸が０より大きいｐＫｓ値を有する酸アニオンであり、但し式（Ｉ）の構造単位は、少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合している、２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を有する）の有機基を意味する］の少なくとも１つのシロキサン単位、及び
（ｂ）一般式
【化４】
2004505144.tif 000035
［式中、Ｒ、Ｒ１、ａ及びｂは前記にそれらに関して示された意味を有するが、但し合計ａ＋ｂ≦３である］の少なくとも１つのシロキサン単位
を含有する有機ケイ素化合物を使用する、請求項１から４までのいずれか１項記載の水性組成物。
【請求項６】
Ｒ３′が水素原子である、請求項５記載の水性組成物。
【請求項７】
アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物が
（ｄ′）一般式
【化５】
2004505144.tif 000036
［式中、Ｒ、Ｒ１、ａ及びｂは請求項５記載の意味を有するが、但し、合計ａ＋ｂ≦２であり、Ｙ′は一般式
【化６】
2004505144.tif 000037
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ｍ、ｘ及びＸ−は請求項５記載の意味を有し、但し式（Ｉ′）の構造単位は少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合されている、２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を有する）の有機基である］で表される少なくとも１つの架橋単位を含有する、請求項５又は６記載の水性組成物。
【請求項８】
Ｒ４が式−（ＣＨ２）３−の基である、請求項５から７までのいずれか１項記載の水性組成物。
【請求項９】
Ｒ２が以下の基
【化７】
2004505144.tif 000038
及び基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基
から選択される有機基であり、その際、（Ｓｉ）−は式（ＩＶ）もしくは（Ｖ）のシロキサン単位のケイ素原子への結合を意味し、かつ−（Ｎ）は式（Ｉ）もしくは（Ｉ′）の基ＹもしくはＹ′の窒素原子への結合を意味し、Ｒ５は基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する、１つのエーテル酸素原子によって置換されていてよい２価の炭化水素基であり、Ｒ６は水素原子又は、基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する、１つのエーテル酸素原子によって置換されていてよい１価の炭化水素基であり、Ｒ７は基ごとに３〜１２個の炭素原子を有する３価の炭化水素基であり、かつｔは０又は１である、請求項５から８までのいずれか１項記載の水性組成物。
【請求項１０】
アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物中の全ての塩基性窒素原子がプロトン化されており、かつｍはｎ＋１及び基Ｒ３中に場合により含まれる全ての塩基性窒素原子の総数からの合計である、請求項５から９までのいずれか１項記載の水性組成物。
【請求項１１】
請求項１記載の水性組成物の製造方法において、
（１）少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合されている２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を１分子あたり有する、アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物、及び
（２）相応の酸が２より大きいｐＫｓ値を有する酸アニオン、
（３）水、場合により
（４）水と混和可能な溶剤及び場合により
（５）乳化剤
を混合することを特徴とする水性組成物の製造方法。
【請求項１２】
請求項１から１０までのいずれか１項記載の水性組成物で有機繊維を含浸するための方法。
【請求項１３】
請求項１から１０までのいずれか１項記載の水性組成物でケイ酸塩表面を含浸するための方法。
【請求項１４】
請求項１から１０までのいずれか１項記載の水性組成物で平坦な有機プラスチックを含浸するための方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は有機ケイ素化合物を有する水性組成物に関する。
【０００２】
ＵＳ４，１０１，２７２号（Ｃｏｍｍｏｎｗｅａｌｔｈ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ、１９７８年７月１８日発行）において、エポキシシロキサン及びアミンを別個の物質として毛織物上に施与し、かつその場で反応させて架橋された不溶性構造を形成する毛織物処理のための方法を記載している。
【０００３】
ＵＳ４，８３３，２２５号（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ、１９８９年５月２３日発行）はα，ω−エポキシシロキサンとジ−第三級ジアミンとを酸の存在下に反応させることによって得られるブロック構造（ＡＢ）ｎＡのポリ第四級ポリシロキサンポリマーを開示している。これらのブロックコポリマーは第四級窒素原子を有する。
【０００４】
ＵＳ５，８０７，９５６号（ＯＳｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ， Ｉｎｃ．、１９９８年９月１５日発行）において、ポリアルキレンオキシド鎖を有する（ＡＢ）ｎＡ構造を有するブロックコポリマーが記載されている。この製造はα，ω−エポキシシロキサンとα，ω−アミノアルキルポリエーテルとの反応によって行われ、その際、出発材料の相互の非常に粗悪な可溶性のためより大量の有機溶剤が必要であり、十分な混和性が達成されない。
【０００５】
ＵＳ−Ａ６，００１，４２２号（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、１９９９年１２月１４日発行）から、アミノアルキル基を有するジオルガノポリシロキサン及び、塩基性窒素原子が−ＣＨ２−ＣＨ２−基によって分離されている水性組成物中でのその使用は公知である。記載されるアミノシロキサンは５０００〜１０００００ｇ／モルのアミン当量値を有し、これは０．０１４〜０．２８質量％のアミン窒素の含量に相当する。
【０００６】
課題は、塩基性窒素原子を有する有機基を有する有機ケイ素化合物の水性組成物を調製することにあり、その際、有機ケイ素化合物は、特に水溶性又は自己分散性であり、かつ特に従来よりも少ない塩基性窒素の含量を有する。前記課題は本発明によって解決される。
【０００７】
本発明の対象は
（１）少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合されている２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を１分子あたり有するアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物、
（２）相応の酸が０より大きい、有利には２より大きい、好ましくは３より大きいｐＫｓ値を有する酸アニオン、
（３）水、場合により
（４）水と混和可能な溶剤及び場合により
（５）乳化剤
を含有する水性組成物である。
【０００８】
これらの水性組成物は、有利には均質な水溶液、水性マイクロエマルジョン及び水性懸濁液であり、その際、均質な水溶液が有利である。
【０００９】
本発明による水性組成物は、本発明による（１）アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物をそれらの（２）酸アニオンと一緒に（３）水と、場合により（４）水と混和可能な溶剤及び場合により（５）乳化剤と混合させることによって製造される。
【００１０】
本発明による（１）アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物はそれらの（２）酸アニオンと一緒に、有利には（１）に相当するアミノ基を有する有機ケイ素化合物と（２）に相当する酸とを反応させることによって得られる。
【００１１】
（５）乳化剤の共用は有利ではない。
【００１２】
本発明による（１）アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物は、有利には一般式
【００１３】
【化８】
2004505144.tif 000002
【００１４】
［式中、ｚは１〜２０の整数である］の少なくとも１つの基を有する。
【００１５】
本発明によるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物としては、有利には
（ａ）一般式
【００１６】
【化９】
2004505144.tif 000003
【００１７】
［式中、Ｒ２は２価の有機基であり、Ｒ３は水素原子又は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はハロゲン原子の群から選択される１つ以上の別個のヘテロ原子によって中断又は置換されていてよい、基ごとに１〜６０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を意味し、Ｒ３′はＲ３の意味を有し、有利には水素原子又は基ごとに１〜１２個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、Ｒ４は基ごとに１〜１０個の炭素原子、有利には基ごとに３〜１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、ｎは０又は１〜１０の整数であり、ｍは２乃至（Ｉ）中の窒素原子の総数の整数、有利には２乃至ｎ＋１及びＲ３中に場合により含まれる全ての塩基性窒素原子の総数からの合計の整数であり、かつｘは同一又は異なっており、かつ０又は１であり、Ｘ−は相応の酸が０より大きい、有利には２より大きい、好ましくは３より大きいｐＫｓ値を有する酸アニオンであり、但し式（Ｉ）の構造単位が、少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合されている２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を有する］で表される少なくとも１つの構造単位Ｙ
（ｂ）一般式
【００１８】
【化１０】
2004505144.tif 000004
【００１９】
［式中、Ｒは同一又は異なっており、かつ基ごとに１〜１８個の炭素原子を有する１価の場合によりハロゲン化された炭化水素基を意味し、Ｒ１は同一又は異なっており、かつ基ごとに１〜８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を意味し、ａは０、１、２又は３であり、ｂは０、１、２又は３であるが、但し合計ａ＋ｂ≦３である］で表される少なくとも１つのシロキサン単位及び
（ｃ）一般式
【００２０】
【化１１】
2004505144.tif 000005
【００２１】
［式中、Ｒ、Ｒ１、ａ及びｂは前記でこれらに関して示された意味を有するが、但し合計ａ＋ｂ≦２であり、かつ式（ＩＩＩ）のシロキサン単位はＳｉ原子上で式（Ｉ）の構造単位と基Ｒ２を介して結合されている］で表される少なくとも１つのシロキサン単位及び場合により
（ｄ）一般式
【００２２】
【化１２】
2004505144.tif 000006
【００２３】
［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ｍ、ｘ及びＸ−は前記でこれらに関して示されたｔ意味を有するが、但し、式（Ｉ′）の構造単位は、少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合されている２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を有する］の少なくとも１つの構造単位Ｙ′、及び
（ｅ）一般式
【００２４】
【化１３】
2004505144.tif 000007
【００２５】
［式中、Ｒ、Ｒ１、ａ及びｂは前記にこれらに関して示された意味を有し、但し、合計ａ＋ｂ≦２であり、かつ式（ＩＩＩ′）のシロキサン単位はＳｉ原子上で式（Ｉ′）の構造単位と基Ｒ２を介して結合されている］で表される少なくとも２つのシロキサン単位
を有する有機ケイ素化合物が使用される。
【００２６】
本発明によるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物としては、有利には
（ａ′）一般式
【００２７】
【化１４】
2004505144.tif 000008
【００２８】
［式中、Ｙは式（Ｉ）の有機基を意味し、かつＲ、Ｒ１、ａ及びｂは前記でこれらに関して示された意味を有するが、但し、合計ａ＋ｂ≦２である］で示される少なくとも１つのシロキサン単位、
（ｂ）一般式
【００２９】
【化１５】
2004505144.tif 000009
【００３０】
［式中、Ｒ、Ｒ１、ａ及びｂは前記でこれらに関して示された意味を有するが、但し、合計ａ＋ｂ≦３である］で示される少なくとも１つのシロキサン単位及び場合により
（ｄ′）一般式
【００３１】
【化１６】
2004505144.tif 000010
【００３２】
［式中、Ｙ′は式（Ｉ′）の有機基であり、かつＲ、Ｒ１、ａ及びｂは前記でこれらに関して示された意味を有するが、但し、合計ａ＋ｂ≦２である］で示される少なくとも１つの架橋単位
を有する有機ケイ素化合物が使用される。
【００３３】
有利にはアンモニウム窒素の含量は、それぞれアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物の全質量に対して０．３〜５．０質量％、有利には０．５〜５．０質量％である。
【００３４】
本発明によるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物は有利には２５℃で５０〜５００００００ｍＰａ．ｓ、好ましくは２５℃で１００〜１０００００ｍＰａ．ｓを有する。
【００３５】
本発明によるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物は、（ポリ）アミンとエポキシ基を有する有機ケイ素化合物との反応によって製造できる。（ポリ）アミンが１個だけの窒素結合された水素原子を有するのであれば、一付加が行われる。Ｎ−結合された水素原子を有する（ポリ）アミンとエポキシ基を有する有機ケイ素化合物との一付加は公知であり、かつ例えばＵＳ−Ａ３，３８９，１６０号（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）に記載されている。（ポリ）アミンが少なくとも２つの窒素結合された水素原子を有するのであれば、重付加が行われる。これらの窒素原子のプロトン化を次いで酸との反応によって行う。本発明によるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物を前記に挙げられる重付加によって製造するのであれば、該化合物は単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）もしくは（ａ′）及び（ｂ）の他に単位（ｄ）及び（ｅ）、すなわち架橋単位（ｄ′）を有する。
【００３６】
本発明によるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物としては、クロロアルキルアルコキシシラン、例えばクロロアルキルジメトキシメチルシランと（ポリ）アミン、例えばヘキサメチレンジアミンとの反応及び、こうして得られたアミノアルキルアルコキシシラン、例えばアミノアルキルジメトキシメチルシラン、又はその加水分解生成物及び／又は縮合生成物とオルガノポリシロキサン、例えば直鎖状の、末端にトリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサン、直鎖状の末端にヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、環式のオルガノポリシロキサン又はジオルガノシロキサン単位及びモノオルガノシロキサン単位からなる混合重合体との平衡化によって製造される有機ケイ素化合物を使用してもよい。これらの窒素原子のプロトン化は次いで酸との反応によって行われる。かかるアミノ官能性の有機ケイ素化合物並びにそれらの製造は公知であり、かつ例えばＵＳ−Ａ２，９７１，８６４号（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、１９６１年２月１４日発行）及びＪ． Ｌ． Ｓｐｅｉｅｒ ｅｔ ａｌ．， Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ３６， ３１２０ （１９７１）に記載されている。
【００３７】
基Ｒのための例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基、アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基、アルキルアリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基、及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基及びβ−フェニルエチル基である。
【００３８】
置換された基Ｒのための例は、ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基及びハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基である。
【００３９】
有利にはＲはメチル基である。
【００４０】
基Ｒ１のための例はアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基である。
【００４１】
有利にはＲ２は
【００４２】
【化１７】
2004505144.tif 000011
【００４３】
［式中、（Ｓｉ）−は式（ＩＶ）もしくは（Ｖ）のシロキサン単位のケイ素原子への結合を意味し、かつ−（Ｎ）は式（Ｉ）もしくは（Ｉ′）の構造単位ＹもしくはＹ′の窒素原子への結合を意味し、Ｒ５は基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する、１つのエーテル酸素原子によって置換されていてよい２価の炭化水素基であり、Ｒ６は水素原子又は基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する、１つのエーテル酸素原子によって置換されていてよい１価の炭化水素基であり、Ｒ７は基ごとに３〜１２個の炭素原子を有する３価の炭化水素基であり、かつｔは０又は１である］で表される基及び基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基から選択される有機基である。
【００４４】
Ｒ２のための例は、脂肪族、脂環式及び芳香族化合物含有の、エポキシ開環から得られるヒドロキシ官能を有する２価の有機基、例えば
【００４５】
【化１８】
2004505144.tif 000012
【００４６】
［式中、ｒは１〜２０、有利には２〜８の整数であり、かつ−（Ｎ）は式（Ｉ）の構造単位Ｙの窒素原子への結合を意味する］並びにアルキレン基、例えば
【００４７】
【化１９】
2004505144.tif 000013
【００４８】
である。
【００４９】
有利な基Ｒ２は
【００５０】
【化２０】
2004505144.tif 000014
【００５１】
であり、その際、両者の最初の基及び基−（ＣＨ２）３−が特に有利である。
【００５２】
炭化水素基Ｒ３のための例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基、アルキルアリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基及びβ−フェニルエチル基である。
【００５３】
ハロゲン化された基Ｒ３のための例は、ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基及びハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基である。
【００５４】
１つの窒素原子によって置換された基Ｒ３のための例は
【００５５】
【化２１】
2004505144.tif 000015
【００５６】
［式中、Ｍｅはメチル基を意味し、かつＥｔはエチル基を意味する］である。
【００５７】
１つの酸素原子によって置換された基Ｒ３のための例は
【００５８】
【化２２】
2004505144.tif 000016
【００５９】
［式中、ｓは１〜３０、有利には１〜２０の整数であり、かつＲは前記でこれらに関して示された意味を有する、有利にはメチル基又はブチル基を意味する］である。
【００６０】
１つの窒素原子及び１つの酸素原子によって置換された基Ｒ３のための例は
【００６１】
【化２３】
2004505144.tif 000017
【００６２】
［式中、ｓ、Ｒ１及びＸ−は前記でこれらに関して示された意味を有し、かつＲ１は有利にはメチル基又はエチル基を意味する］である。
【００６３】
１つの硫黄原子によって置換された基Ｒ３のための例は
【００６４】
【化２４】
2004505144.tif 000018
【００６５】
［式中、ｓ及びＲは前記で示された意味を有し、かつＲは有利にはメチル基、エチル基又はブチル基を意味する］である。
【００６６】
基Ｒ４のための例は
【００６７】
【化２５】
2004505144.tif 000019
【００６８】
であり、その際、少なくとも３つの炭素原子を有する基が有利であり、かつ基
【００６９】
【化２６】
2004505144.tif 000020
【００７０】
が特に有利である。
【００７１】
ｎは有利には０、１、２、３、４、５、６、７、８、９及び１０である。
【００７２】
有利には本発明によるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物は、（ポリ）アミンをエポキシ基を有する有機ケイ素化合物と反応させる、特に重付加によって製造される。有利には重付加によって得られるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物は、第１段階において一般式
【００７３】
【化２７】
2004505144.tif 000021
【００７４】
［式中、Ｒ３、Ｒ４、ｎ及びｘは前記でこれらに関して示された意味を有する］の（ポリ）アミン（１１）をエポキシ基を有する、一般式
【００７５】
【化２８】
2004505144.tif 000022
【００７６】
［式中、Ｒ、Ｒ１、ａ及びｂは前記でこれらに関して示された意味を有し、かつＥは同一又は異なっており、かつ１つのエポキシ基を有する１価のＳｉＣ結合された有機基を意味し、かつｃは０又は１であるが、但し、合計ａ＋ｂ＋ｃ≦３であり、かつ１分子あたり少なくとも１つの基Ｅが含まれている］の単位を有する有機ケイ素化合物（１２）と反応させる（但し、（ポリ）アミン（１１）中のＮ−結合された水素原子と有機ケイ素化合物（１２）中のエポキシ基との使用される比はトルエン中に可溶性のアミノ基を有する有機ケイ素化合物が得られるものである）、
かつ第２段階において、第１段階で得られたアミノ基を有する有機ケイ素化合物を０より大きい、有利には２より大きい、特に有利には３より大きいｐＫｓ値を有利には有する酸（１４）の添加によって部分的又は完全にプロトン化させ、有利には完全にプロトン化させる（但し、アンモニウム基を有する、少なくとも３個の炭素原子を介して互いに結合されている２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を有する有機ケイ素化合物が得られる）
ことによって製造される。
【００７７】
重付加の場合には、第１段階でアミノ基を有する有機ケイ素化合物として、トルエン中に可溶である有機ケイ素化合物が得られる、すなわち架橋しているトルエン中に不溶性の有機ケイ素化合物の存在下に未架橋の有機ケイ素化合物が得られる。得られた有機ケイ素化合物はどの混合比でもトルエン中に可溶である、有利には、有機ケイ素化合物とトルエンとが１：１（質量部）、有利には１：１０（質量部）の比で混合されている場合には有機ケイ素化合物は２５℃の温度及び約１０２０ｈＰａの圧力において１００質量％までトルエン中に可溶である。
【００７８】
重付加により得られるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物は、少なくとも１つの２価又は多価のアンモニウム基を介して互いに結合されているシロキサンブロックを有する。
【００７９】
（ポリ）アミン（１１）のための例は一般式Ｒ３−ＮＨ２［式中、Ｒ３は１つの窒素原子によって置換された基である］の第一級アミン、例えば
【００８０】
【化２９】
2004505144.tif 000023
【００８１】
及び一般式Ｒ３−ＮＨ２［式中、Ｒ３は１つの酸素原子及び１つの窒素原子によって置換された基である］の第一級アミン、例えば
【００８２】
【化３０】
2004505144.tif 000024
【００８３】
［式中、ｓは前記でこれに関して示された意味を有し、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、かつＢｕはｎ−ブチル基を意味する］である。
【００８４】
（ポリ）アミン（１１）のための他の例は、プロピレンジアミン、１，６−ジアミノヘキサン、ジプロピレントリアミン、イソホロンジアミン及びネオペンタンジアミンである。
【００８５】
基Ｅは有利には式
【００８６】
【化３１】
2004505144.tif 000025
【００８７】
［式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｔは前記でこれらに関して示された意味を有する］の基である。
【００８８】
重付加の場合には、有利にはエポキシ基を有する有機ケイ素化合物（１２）として一般式
【００８９】
【化３２】
2004505144.tif 000026
【００９０】
［式中、Ｒ及びＥは前記でこれらに関して示された意味を有し、ｄは０又は１、特に１であり、ｏは０又は１〜１０００の整数、特に５〜２００の整数であり、かつｐは０又は１〜１０の整数、特に０又は１〜６の整数、特に有利には０である］の有機ケイ素化合物が使用される。
【００９１】
エポキシ基を有する有機ケイ素化合物（１２）は有利には２５℃において１〜１０００００ｍＰａ．ｓの粘度、有利には２５℃において１０〜２０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。
【００９２】
基Ｅのための例は
３，４−エポキシブチル、
５，６−エポキシヘキシル、
７，８−エポキシオクチル、
グリシドキシエチル、
グリシドキシプロピル、
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、
２−（３−エポキシフェニル）エチル
並びにエポキシ基自体であり、その際、グリシドキシプロピル基及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルが有利であり、特にグリシドキシプロピル基が有利である。
【００９３】
エポキシ基を有する有機ケイ素化合物（１２）の製造方法は当業者に公知である。
【００９４】
有利な実施態様は、脂肪族不飽和オルガノポリシロキサンのエポキシ化及び末端不飽和の有機エポキシ化合物、例えばアリルグリシドエーテル又は４−ビニルシクロヘキセンオキシドの土類金属（化合物）によって触媒されるＳｉ結合された水素を有する有機ポリシロキサンへの付加である。
【００９５】
重付加において使用されるエポキシ基を有する有機ケイ素化合物（１２）は１分子あたりに有利には１〜１０個、特に１〜６個のエポキシ基を有する。特に有利な実施態様は、α，ω−ジエポキシポリシロキサンの使用である。
【００９６】
重付加において、有利には２〜１０個のＮ結合された水素原子、特に２〜６個のＮ結合された水素原子を有する（ポリ）アミン（１１）が使用される。１分子あたりの窒素原子の数はまず無関係であるが、２〜４である。
【００９７】
重付加において場合により、１分子あたりに１つだけのＮ−Ｈ基を有するアミン（１３）を共用してよい。それというのもこれらのアミンは末端封鎖物（Ｅｎｄｓｔｏｐｐｅｒ）として機能し、こうして重付加を制御可能にするからである。
【００９８】
場合により共用されるアミン（１３）は有利には一般式
【００９９】
【化３３】
2004505144.tif 000027
【０１００】
［式中、Ｒ８及びＲ９は同一又は異なっており、かつ基ごとに１〜６０個の炭素原子を有する、窒素原子及び酸素原子の群から選択される１つ以上の別個のヘテロ原子によって中断されていてよい１価の炭化水素基を意味するか、又はＲ８及びＲ９は一緒になって４〜１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を意味する］のアミンである。
【０１０１】
アミン（１３）のための例はジブチルアミン、ピペリジン、ジエタノールアミン、トリメチルエチレンジアミン、ビス−（２−ジエチルアミノエチル）アミン及びビス−（３−ジメチルアミノプロピル）アミンである。
【０１０２】
アミン（１３）は場合により有利には（ポリ）アミン（１１）の全質量に対して５〜４０質量％の量で使用される。
【０１０３】
重付加の場合に、（ポリ）アミン（１１）とエポキシ基を有する有機ケイ素化合物（１２）との比は１：１〜１０：１、有利には１：１〜５：１、特に有利には１：１〜４：１である。
【０１０４】
重付加の場合に、反応の化学量論比は（１１）中のＮ結合した水素と（１２）中のエポキシ基との比（Ｎ−Ｈ／エポキシ）をもとに定められる。これらの比Ｎ−Ｈ／エポキシは、使用物質の種類及び本発明による有機ケイ素化合物の粘度の目標範囲に応じて広い範囲で変動してよい。しかしながら有利には≧１のＮ−Ｈ／エポキシ比が設定され、それによって全体のエポキシ基はトルエン中に可溶の生成物、すなわち未架橋の生成物が得られるような条件下に反応しうる。当業者の知識においては（１１）中のＮ−Ｈ基の数及び（１２）中のエポキシ基の数、また出発材料の官能性に依存して本発明による方法においてはＮ−Ｈ／エポキシ比は、例えばトルエン中に可溶な生成物が得られるように試験の実施を介して実験的に設定される。副反応並びに１００％の理論値未満の変換率での不完全な反応の実施は影響を及ぼさないので、当業者は特に粘性の生成物を製造すべき場合には事実上の限界値を試験的に規定することを心得ている。
【０１０５】
重付加は、第１段階において有利には、通常の周囲温度ですでに検出可能な反応が行われているにもかかわらず２５℃より高い温度で実施される。しかしながら迅速かつ完全な反応の進行の関心において、６０℃より高い温度が有利であり、特に８０〜１８０℃の範囲の温度、特に有利には１００〜１５０℃の温度が有利である。重付加は、有利には大気圧において、また約１０００ｈＰａで実施され、その際、特に揮発性の（ポリ）アミン（１１）の場合には、蒸発によるＮ−Ｈ官能の損失及びそれによる化学量論比変化を回避するためにより高い圧力が有利である。
【０１０６】
本発明によるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物の製造において、有利には０より大きい、有利には２より大きい、特に有利には３より大きいｐＫｓ値を有する酸が使用される。１種の酸又は種々の種類の酸を使用してよい。有利には水溶性の有機酸又は無機酸を使用する。
【０１０７】
酸の例は、一般式Ｒ′−ＣＯＯＨ（Ｘａ）［式中、Ｒ′は水素原子又は基ごとに１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基を意味する］のモノカルボン酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ピバル酸、ソルビン酸、安息香酸、サリチル酸及びトルイル酸並びに一般式ＨＯＯＣ−Ｒ５−ＣＯＯＨ（Ｘｂ）［式中、Ｒ５は前記でこれに関して示された意味を有する］のジカルボン酸、例えばコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、マロン酸及びフタル酸であり、その際、モノカルボン酸が有利である。ギ酸、酢酸及びプロピオン酸が特に有利である。
【０１０８】
酸のための他の例は、一般式Ｒ′−ＳＯ３Ｈ（Ｘｃ）［式中、Ｒ′は前記でこれに関して示された意味を有する］のスルホン酸、例えばメタンスルホン酸、ブタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸及びトルエンスルホン酸並びに無機酸、例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸及びリン酸である。前記の強酸を主に使用することは有利ではない。
【０１０９】
炭化水素基Ｒ′のための例は炭化水素基Ｒである。
【０１１０】
それに相応して、本発明による有機ケイ素化合物は、使用される酸の相応のアニオンＸ−を有する。有利にはＸ−は相応の水溶性の有機酸又は無機酸のアニオンである。アニオンＸ−のための例は従ってＲ′−ＣＯＯ−（Ｘａ′）、−ＯＯＣ−Ｒ５−ＣＯＯ−（Ｘｂ′）及びＲ′−ＳＯ３−（Ｘｃ′）であり、その際、Ｒ′及びＲ５は前記でこれらに関して記載された意味を有する。従ってアミノ基を有する有機ケイ素化合物を例えば酢酸と反応させる場合には、本発明による有機ケイ素化合物はプロトン化される窒素原子に相当するアセテートアニオンを含む。
【０１１１】
これらの酸は有利には、それぞれアミノ基を有する有機ケイ素化合物に対して０．１〜２．０グラム当量、有利には０．５〜１．５グラム当量の量で使用され、その際、酸の量は、少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合されている２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基が１分子あたりに得られるように規定される。
【０１１２】
従ってアミノ基を有する有機ケイ素化合物１ｋｇは１４ｇの塩基性窒素を有するので、例えば有利には６〜１２０ｇの酢酸、有利には３０〜９０ｇの酢酸が使用される。６〜６０ｇの酢酸の使用はこの例においては部分プロトン化をもたらす、すなわちアミノ基を有する有機ケイ素化合物の全ての塩基性窒素原子がプロトン化されるわけではない。６０ｇ以上の酢酸を使用する場合には完全にプロトン化された生成物が得られ、その際、過剰の酸は本発明によるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物のｐＨ値を調整する。より更に高い酸の添加は、本発明による有機ケイ素化合物のｐＨ値を更に低い値にまで低下させることがある。かかる混合物は緩衝化された系の特性を示す。
【０１１３】
有利には本発明による有機ケイ素化合物中の全ての塩基性窒素原子はプロトン化され、その際また、場合により基Ｒ３中に含まれる窒素原子は、（ａ）式（Ｉ）の構造単位Ｙとして有利には式
【０１１４】
【化３４】
2004505144.tif 000028
【０１１５】
もしくは別の表記法においては
【０１１６】
【化３５】
2004505144.tif 000029
【０１１７】
が得られ、かつ場合により含有する（ｄ）式（Ｉ′）の構造単位Ｙ′として有利には式
【０１１８】
【化３６】
2004505144.tif 000030
【０１１９】
もしくは別の表記法においては
【０１２０】
【化３７】
2004505144.tif 000031
【０１２１】
［式中、ｍはｎ＋１及び基Ｒ３中に場合により含まれている全ての塩基性窒素原子の総数からの合計であり（従って多くともｍ＝ｎ＋１＋（ｎ＋１）Σ（Ｒ３中のＮ原子））、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３′、Ｒ４及びＸ−は前記でこれらに関して示された意味を有するが、但し、場合によりＲ３中に含まれる塩基性窒素原子はプロトン化されている］が得られるようにプロトン化されている。
【０１２２】
本発明による水性組成物は有利には２〜６０質量％、好ましくは２〜２０質量％の有機ケイ素化合物の含量を有する。
【０１２３】
本発明による水性組成物は、今までもアンモニウムシロキサンが使用された分野で、重点的に基体、例えば繊維、テキスタイル、毛髪；ポリマーベースの天然又は合成の基体のための可塑剤として使用できる。
【０１２４】
本発明による水性組成物の安定化のために、（４）水と混和可能な溶剤、例えばイソプロパノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール又はジプロピレングリコールモノメチルエーテルを共用してよい。
【０１２５】
これらの溶剤は酸の添加の前又は後に使用してよい。しかしながら水での希釈の前にかかる溶剤を添加することが有利である。
【０１２６】
望ましくは、（５）乳化剤を水性組成物の製造のために使用してよく、その際、非イオン性の乳化剤が有利である。
【０１２７】
本発明による水性組成物は、本発明によるアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物が水溶性であるか、又は自己分散性であり、かつそこ場合に従来の有機ケイ素化合物よりも僅かな量の塩基性窒素を有するという利点を有する。特にこれはアミノ基もしくはアンモニウム基を有する、２つの窒素原子が主に１又は２個の炭素原子によって分離されている有機ケイ素化合物と比較して有利である。
【０１２８】
更に本発明の対象は有機繊維を本発明による水性組成物で含浸するための方法である。
【０１２９】
本発明による有機繊維の含浸のための方法の後に、従来も有機ケイ素化合物で含浸できた単繊維、紡ぎ糸、フリース、マット、ストランド、織られたテキスタイル、編まれたテキスタイル又は網状テキスタイルの形の全ての有機繊維を含浸することができる。含浸できる繊維のための例はケラチンからなる繊維、特に毛織物、ビニルアセテートの混合ポリマー、コットン、レーヨン、麻、天然生糸、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、セルロース及び少なくとも２種のかかる繊維からなる混合物である。前記の列記から明らかなように、天然又は合成の起源の繊維であってよい。テキスタイルは物質面又は衣服もしくは衣服の一部の形で存在していてよい。
【０１３０】
含浸されるべき繊維への施与は、繊維の含浸のために適当かつ多数知られた任意の方法で、例えば浸漬、塗布、注入、噴霧、エーロゾル装填物からの噴霧を含む、噴霧、ドクター塗布、パディング（Ｋｌｏｔｚｅｎ）又は印刷によって行ってよい。
【０１３１】
更に本発明による水性組成物はまた配合物、例えばクリーム、シェービングフォーム、シャンプー、ウォッシュローション、セッケン、デオドラント又はヘアースプレー中でも使用できる。
【０１３２】
他の重点は、無機物質の処理のため、特に表面の疎水化のための使用である。この場合、本発明による有機ケイ素化合物が特に良好な付着を示すケイ酸塩表面が有利である。本発明の対象は従ってケイ酸塩表面、特にガラス、セラミック及び天然石を本発明による水性組成物で含浸するための方法である。
【０１３３】
更に本発明による水性組成物は、平坦な有機プラスチック、例えばビニルアセテート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド及びポリカーボネートの含浸のために使用できる。従って本発明の対象は平坦な有機プラスチックを本発明による水性組成物で含浸するための方法である。
【０１３４】
例１：
平均鎖長Ｓｉ−５１の１９７．８ｇのα，ω−ビス−（グリシジルオキシプロピル）−ポリジメチルシロキサンを７．６４ｇのビス（３−アミノプロピル）アミン、２０６ｇのジエチレングリコールモノブチルエーテル及び５．８ｇのイソプロパノールと混合する。２３ｍｍ２／ｓ（２５℃）の希薄粘性の混合物を１３０℃に加熱し、すると粘度が非常に激しく増大し、６０分後に１０．１００ｍｍ２／ｓ（２５℃）に達する。９５℃への冷却の後に、１１．５ｇの酢酸を撹拌導入する。該溶液は１ｋｇあたり０．４１当量のアミン窒素をプロトン化された形で有する（プロトン化されたアミン窒素の０．５７質量％に相当する）。
【０１３５】
３０ｇのこの溶液を７０ｇの水で希釈し、その際、自発的にｐＨ中性の澄明な水性配合物が生じる。これは任意に更に希釈可能である。
【０１３６】
例２：
例１からの２５０．０ｇのエポキシシロキサンを１０．６６ｇの１，６−ジアミノヘキサン、２６０．０ｇのジエチレングリコールモノブチルエーテル及び７．５ｇのイソプロパノールと混合する。１３０℃で２時間後に、反応混合物は７３０ｍｍ２／ｓ（２５℃）の粘度に達する。冷却の際に、１２．１ｇの酢酸を供給する。該溶液はその際、１ｇあたり０．３５ミリ当量のプロトン化されたアミン窒素を有し（プロトン化されたアミン窒素の０．４９質量％に相当する）、かつ約７．５のｐＨ値を有する。２．３倍の水量との更なる混合によって澄明な水性配合物が提供される。
【０１３７】
例３：
例１からの２５５．０ｇのエポキシシロキサンを１２．７７ｇのジメチルアミノプロピルアミン及び７．５ｇのイソプロパノールと混合し、かつ溶剤を１２０℃に簡単に加熱する。全体で６時間後に、粘度は約６倍の値にまでのみ増大する（２５℃で３５６ｍｍ２／ｓ）。この試料の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは使用量の９９％より高い量のエポキシ基の変換率を示している。反応生成物から１２０℃で真空中で揮発性物質を遊離させる。２５℃で６２０ｍｍ２／ｓの粘度を有する澄明な油が得られる。
【０１３８】
３０ｇの塩基性アミノシロキサンコポリマーを１．４ｇの酢酸及び３０ｇのジエチレングリコールモノブチルエーテルと混合し、かつ水で２００ｇの全質量に希釈する。中性の水性配合物は１ｋｇあたりに１０６ミリ当量のプロトン化されたアミン窒素を有する（プロトン化されたアミン窒素の０．１５質量％に相当する）。更なる希釈において混濁は生じない。
【０１３９】
例４：
攪拌機、還流冷却器及び温度計が装備された２５０ｍｌの３つ口フラスコにおいて、トリメチルシリル末端基及びグリシジルエーテルプロピル側基を有する２５℃で１４２０ｍｍ２／ｓの粘度を有し、０．３０７ミリモル／ｇのエポキシ含量を有する１００．０ｇのポリジメチルシロキサン、６．１ｇの３，３−イミノ−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）及び１５．９ｇの１−ブタノールを秤量導入し、かつ約１３５℃で６時間還流下に撹拌する。軽く混濁した薄い帯黄色の溶液を回転蒸発器中で１５０℃及び完全真空において加熱し、引き続き濾過する。０．９１ミリモル／ｇのアミン数を有する（１．２７質量％のアミン窒素に相当する）得られた生成物は薄く黄色に着色され、かつ澄明である。
【０１４０】
１５．０ｇの前記ポリマーを同量のジエチレングリコールモノブチルエーテル中に溶解させ、かつ０．９０ｇの酢酸でプロトン化する。激しい撹拌下に、前記混合物を水で１００ｇに希釈する。沈殿せずに更に希釈可能な澄明な水溶液が得られる。
【０１４１】
例５：
３−アミノプロピル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランからの５４ｇの加水分解物を、トリメチルシロキサン末端基を有し、かつ２５℃で１０００ｍｍ２／ｓの粘度を有する１０９０ｇの商慣習上のシリコーン油と一緒に０．３５ｇのＫＯＨで溶解させ、かつ１３５℃において０．９ｇのメタノール中で平衡化する。５時間後に、該混合物は平衡して存在し、かつ塩基性触媒を０．４５ｇの酢酸で中和する。揮発性のシロキサン環を１２０℃で真空中に除去した後に、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３基を有するアミノシロキサン９９６ｇが得られる。
【０１４２】
３０ｇの前記油を同量のジエチレングリコールモノブチルエーテル中に溶解させ、かつ１．２ｇの酢酸でプロトン化し；次いで水を補充して２００ｇにする。１ｋｇあたり９０ミリ当量のプロトン化された窒素を有する（プロトン化されたアミン窒素の０．１３質量％に相当する）を含有する澄明な水性配合物が得られる。
【国際公開パンフレット】
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2004505144.tif 000073
2004505144.tif 000074
【手続補正書】
【提出日】平成14年2月7日(2002.2.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分
（１）１分子あたり少なくとも１つの、一般式
【化１】
2004505144.tif 000075
［式中、ｚは１〜２０の整数を意味する］の基を有するアンモニウム基を有する有機ケイ素化合物、
（２）相応の酸が０より大きい値のｐＫｓ値を有する酸アニオン、
（３）水、場合により
（４）水と混和可能な溶剤及び場合により
（５）乳化剤
を含有する水性組成物。
【請求項２】
均質な水溶液である、請求項１記載の水性組成物。
【請求項３】
（２）酸アニオンとして、相応の酸が２より大きいｐＫｓ値を有する酸アニオンを含有する、請求項１又は２記載の水性組成物。
【請求項４】
アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物として、
（ａ′）一般式
【化２】
2004505144.tif 000076
［式中、Ｒは同一又は異なっており、かつ基ごとに１〜１８個の炭素原子を有する１価のハロゲン化されていてよい炭化水素基を意味し、Ｒ１は同一又は異なっており、かつ基ごとに１〜８個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を意味し、ａは０、１、２又は３であり、ｂは０、１、２又は３であるが、但し合計ａ＋ｂ≦２であり、Ｙは一般式
【化３】
2004505144.tif 000077
（式中、Ｒ２は２価の有機基であり、Ｒ３水素原子又は基ごとに１〜６０個の炭素原子を有する、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又はハロゲン原子から選択される１つ以上の別個のヘテロ原子によって中断又は置換されていてよい１価の炭化水素基を意味し、Ｒ３′はＲ３の意味を有し、Ｒ４は基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、ｎは０又は１〜１０の整数であり、ｍは２乃至（Ｉ）における窒素原子の総数の整数であり、ｘは同一又は異なっており、かつ０又は１であり、Ｘ−は相応の酸が０より大きいｐＫｓ値を有する酸アニオンであり、但し式（Ｉ）の構造単位は、少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合している、２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を有する）の有機基を意味する］の少なくとも１つのシロキサン単位、及び
（ｂ）一般式
【化４】
2004505144.tif 000078
［式中、Ｒ、Ｒ１、ａ及びｂは前記にそれらに関して示された意味を有するが、但し合計ａ＋ｂ≦３である］の少なくとも１つのシロキサン単位
を含有する有機ケイ素化合物を使用する、請求項１から３までのいずれか１項記載の水性組成物。
【請求項５】
Ｒ３′が水素原子である、請求項４記載の水性組成物。
【請求項６】
アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物が
（ｄ′）一般式
【化５】
2004505144.tif 000079
［式中、Ｒ、Ｒ１、ａ及びｂは請求項４記載の意味を有するが、但し、合計ａ＋ｂ≦２であり、Ｙ′は一般式
【化６】
2004505144.tif 000080
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎ、ｍ、ｘ及びＸ−は請求項４記載の意味を有し、但し式（Ｉ′）の構造単位は少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合されている、２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を有する）の有機基である］で表される少なくとも１つの架橋単位を含有する、請求項４又は５記載の水性組成物。
【請求項７】
Ｒ４が式−（ＣＨ２）３−の基である、請求項４から６までのいずれか１項記載の水性組成物。
【請求項８】
Ｒ２が以下の基
【化７】
2004505144.tif 000081
及び基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する２価の炭化水素基
から選択される有機基であり、その際、（Ｓｉ）−は式（ＩＶ）もしくは（Ｖ）のシロキサン単位のケイ素原子への結合を意味し、かつ−（Ｎ）は式（Ｉ）もしくは（Ｉ′）の基ＹもしくはＹ′の窒素原子への結合を意味し、Ｒ５は基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する、１つのエーテル酸素原子によって置換されていてよい２価の炭化水素基であり、Ｒ６は水素原子又は、基ごとに１〜１０個の炭素原子を有する、１つのエーテル酸素原子によって置換されていてよい１価の炭化水素基であり、Ｒ７は基ごとに３〜１２個の炭素原子を有する３価の炭化水素基であり、かつｔは０又は１である、請求項４から７までのいずれか１項記載の水性組成物。
【請求項９】
アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物中の全ての塩基性窒素原子がプロトン化されており、かつｍはｎ＋１及び基Ｒ３中に場合により含まれる全ての塩基性窒素原子の総数からの合計である、請求項４から８までのいずれか１項記載の水性組成物。
【請求項１０】
請求項１記載の水性組成物の製造方法において、
（１）少なくとも３つの炭素原子を介して互いに結合されている２つのプロトン化された窒素原子からなる少なくとも１つの基を１分子あたり有する、アンモニウム基を有する有機ケイ素化合物、及び
（２）相応の酸が２より大きいｐＫｓ値を有する酸アニオン、
（３）水、場合により
（４）水と混和可能な溶剤及び場合により
（５）乳化剤
を混合することを特徴とする水性組成物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１から９までのいずれか１項記載の水性組成物で有機繊維を含浸するための方法。
【請求項１２】
請求項１から９までのいずれか１項記載の水性組成物でケイ酸塩表面を含浸するための方法。
【請求項１３】
請求項１から９までのいずれか１項記載の水性組成物で平坦な有機プラスチックを含浸するための方法。
【国際調査報告】
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