(57)【要約】【課題】高純度のトリス−オルト−金属置換有機イリジウム化合物の製造方法【解決手段】本発明は、高純度のトリス−オルト−金属置換有機イリジウム化合物および同様の純粋な有機金属化合物を製造する方法に関し、特に、近い将来に着色成分として、また、広義の電子工業に分類される一連の異なる種類の適用における活性成分（即ち、機能的物質）として、使用が発見されるであろうｄ8金属化合物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物を調製する方法であって、
【化１】
2004526700.tif 000011
[ここで、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ1、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、
Ｒは、それぞれの発生で同じかまたは異なり、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ2，ＣＮ，１〜２０の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖または環状のアルキルまたはアルコキシ基であり、そのそれぞれ隣接しない一以上のＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、または−ＣＯＮＲ2に置換可能であり、そのそれぞれの一以上の水素原子は、Ｆ、または、一以上の非芳香族ラジカルＲに置換可能な４〜１４の炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基に置換可能であり、
同一環上または二つの異なる環上にある複数の置換基Ｒは、その結果として、さらなる単環または多環の系を一緒に形成することが可能であり、
Ｒ1およびＲ2は、同一かまたは異なり、それぞれ、Ｈまたは１〜２０の炭素原子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素ラジカルであり、
ａは、０，１，２，３、または４であり、
ｂは、０，１、または２である]
式（Ｉａ）の化合物と、
【化２】
2004526700.tif 000012
式（Ｉｂ）の化合物とを、
【化３】
2004526700.tif 000013
[ここで、ラジカルＸ，Ｒ，ａ，およびｂは、それぞれ式（Ｉ）において定義されたものである]
双極子プロトン性溶媒、それらに由来するエーテル化された誘導体、またはＮ−メチルピロリジンオン（ＮＭＰ）中で、１６０〜２２０℃の温度範囲で２０〜１００時間反応させ、その際にイリジウム反応物（イリジウムに基づく）濃度は０.０５〜１.００mol/lの範囲であり、使用されるリガンド（アリール−ピリジル誘導体）の濃度はイリジウム反応物の４〜２０倍である方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記使用される溶媒は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ１０００、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリ（エチレングリコール）ジメチルエーテル、またはＮ−メチルピロリジンオン（ＮＭＰ）であることを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１および／または２に記載の方法であって、前記反応は、１８０〜２１０℃の温度範囲内で行われることを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１〜３の一以上に記載の方法であって、前記イリジウム反応物、アセチルアセトンイリジウム（III）またはその１，３−ジケトキレート錯体の濃度範囲は、０．０８〜０．２５モル濃度であることを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１〜４の一以上に記載の方法であって、前記イリジウム反応物、アセチルアセトンイリジウム（III）またはその１，３−ジケトキレート錯体とアリールピリジル誘導体の割合は、１：６〜１：１５であることを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１〜５の一以上に記載の方法であって、前記反応は、３０〜８０時間以内で行われることを特徴とする方法。
【請求項７】
式（II）の化合物を調製する方法であって、
【化４】
2004526700.tif 000014
[ここで、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ1、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、
Ｒ´は、それぞれの場合で同じかまたは異なり、Ｆ，１〜２０の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖または環状のアルキル基であり、その一以上の水素原子はＦ、または、一以上の非芳香族ラジカルＲ´に置換可能な６〜１４の炭素原子を有するアリール基に置換可能であり、
同一環上または二つの異なる環上にある複数の置換基Ｒ´は、その結果として、さらなる単環または多環の系を一緒に形成することが可能であり、
Ｒ1は、それぞれの場合で同一かまたは異なり、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素ラジカルであり、
ａは、０，１，２，３、または４であり、
ｂは、０，１、または２である]
式（ＩＩｂ）の化合物を、
【化５】
2004526700.tif 000015
（ラジカルＸ、Ｒ´、ａ，およびｂは、上記で定義される）
有機金属リチウム化合物と反応させることにより、式（ＩＩｃ）の化合物を与え、
【化６】
2004526700.tif 000016
続いて、式（IIｃ）の化合物とＩｒ（III）化合物を低温で反応させ、目的とする式（II）の化合物を得る方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法であって、塩化イリジウム（III）、塩化トリス（ピリジン）イリジウム（III）、および塩化トリス（テトラヒドロチオフェン）イリジウム（III）を使用することを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項７および／または８に記載の方法であって、前記式（ＩＩｃ）の２´−リチオ−２−アリールピリジル誘導体はインサイチューで調製されることを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項７〜９の一以上に記載の方法であって、前記反応は−１１０〜＋１０℃の範囲内で行われることを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法であって、前記反応は−１１０〜−２０℃の範囲内で行われることを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１０に記載の方法であって、前記反応は、−９０〜−４０℃の範囲内で行われることを特徴とする方法。
【請求項１３】
式（Ｉ）の化合物であって、
【化７】
2004526700.tif 000017
Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ1、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、
Ｒは、それぞれの発生で同じかまたは異なり、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ2，ＣＮ，１〜２０炭素原子を有する直鎖または分枝鎖または環状のアルキルまたはアルコキシ基であり、そのそれぞれ隣接しない一以上のＣＨ2基は−Ｏ−，−Ｓ−,−ＮＲ1−,または−ＣＯＮＲ2に置換可能であり、そのそれぞれの一以上の水素原子はＦ、または、一以上の非芳香族ラジカルＲに置換可能な、４〜１４の炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基に置換可能であり、
複数の置換基Ｒは、同じ環上にあるか二つの異なる環上にあり、その結果として、さらに単環または多環の系を一緒に形成でき、
Ｒ1およびＲ2は、同じかまたは異なることができ、それぞれ、Ｈまたは１〜２０の炭素電子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素ラジカルであり、
ａは、０，１，２，３、または４であり、
ｂは、０，１、または２であり、
その純度（ＨＰＬＣの平均により測定）が９９％より高い化合物。
【請求項１４】
式（II）の化合物であって、
【化８】
2004526700.tif 000018
Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ1、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、
Ｒ´は、それぞれの発生で同じかまたは異なっており、Ｆ，１〜２０炭素原子を有する直鎖または分枝鎖または環状のアルキル基であり、一以上の水素原子はＦ、または、一以上の非芳香族ラジカルＲ´に置換可能な、６〜１４の炭素原子を有するアリール基に置換可能であり、
複数の置換基Ｒ´は、同じ環上にあるか二つの異なる環上にあり、その結果として、さらに単環または多環の系を一緒に形成でき、
Ｒ１は、それぞれの場合で同じかまたは異なり、１〜２０の炭素電子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素ラジカルであり、
ａは、０，１，２，３、または４であり、
ｂは、０，１、または２であり、
その純度（ＨＰＬＣの平均により測定）が９９％より高い化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機金属化合物、特にｄ8金属の化合物は、近い将来、着色成分として、また、広義の電子工業に分類される一連の異なる種類の適用における活性成分（即ち、機能的物質）としての使用が発見されるであろう。
【背景技術】
【０００２】
純粋な有機成分（一般の成分に関する記述は、米国特許４，５３９，５０７号および同５，１５１，６２９号を参照）およびそれらの個々の成分に基づく有機エレクトロルミネセンスデバイス、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、有機ディスプレイを有するパイオニア（Pioneer）の自動車ラジオにみられるように、既に市場に導入されている。さらなるこの種の製品が、間もなく導入されるであろう。それにもかかわらず、現在の市場を先導する液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に対する真の競争力を与えるために、またはそれらを追い抜く（overtake）ために、異なる改善がなお必要である。
【０００３】
ここ２年間に出現したこの方向の発展は、蛍光の代わりに燐光を示す有機金属錯体の使用である[M.A.Baldo, S.Lamansky, P.E.Burrows, M.E.Thompson, S.R.Forrest, Applied Physics Letters,1999,75,4-6]。
【０００４】
スピン確率に関する理論的な理由のために、エネルギー効率および性能効率を４倍にすることが、有機金属化合物を使用することによって可能である。この新しい発展がそれ自身確立されるかどうかは、まず第一に、対応するデバイス構成の利点（一重項発光＝蛍光に匹敵する三重項発行＝燐光）の、ＯＬＥＤにおける利用可能性が見出されるかどうかに強く依存している。モバイルの適用を可能にするために必須な実用のための条件は、特に、効果半減期が長いこと、温度ストレスに対する安定性が高いこと、並びに使用電圧及び操作電圧が低いことである。
【０００５】
第一に、これらは、対応する高純度有機イリジウム化合物に効率よい化学的アクセスがなければならない。とりわけイリジウムの経費を考慮すると、指定した分類の化合物を経済的に利用するためには決定的に重要である。
【０００６】
文献には、トリス−オルト−金属置換有機イリジウム化合物を調製するための複数の方法が開示されている。一般的なアクセス経路、それらによって達成される収量、およびそれらの不利益については、指定した分類の化合物、即ち、fac−トリス[２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ]−イリジウム（III）の基本構造を使って以下に手短に説明する。
【０００７】
塩化イリジウム（III）水和物および２−フェニルピリジンから開始して、入念なクロマトグラフィー精製方の後、fac−トリス[２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ]−イリジウム（III）が、約１０％の収率で得られた[K.A.King, P.J.Watts, J.Am.Chem.Soc., 1985, 107, 1431-1432]。
【０００８】
K.Dedeian他は、アセチルアセトンイリジウム（III）および２−フェニルピリジンから開始してfac−トリス[２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ]−イリジウム（III）を４５％の収率で与える方法を開示している。上記の方法と同様に、この方法の生成物もクロマトグラフィー法によって不純物を取り除く必要があり、それらの溶解度特性のために、ハロゲン化炭化水素が使用される[K.Dedeian, P.I.Djurovich, F.O.Garces, G.Carlson, R.J.Watts Inorg. Chem. ,1991, 30, 1685-1687]。
【０００９】
三つめの文献の方法では、ジ−μ−クロロテトラキス[２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ]ジ−イリジウム（III）を反応物として使用し、塩化イリジウム（III）水和物および２−フェニルピリジンから最初に約７２％の収率で調製される[S.Spouse, K.A.King, P.J.Spellane, R.J.Watts J.Am.Chem.Soc., 1984, 106, 6647]。これはその後、２−フェニルピリジン、およびジ−μ−クロロテトラキス[２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ]ジ−イリジウム（III）の２倍モル量のトリフルオロメタン硫酸銀と反応させる。クロマトグラフィー精製の後、著者はトリス[２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(III)を７５％収率で得た[M.G.Colombo, T.C. Brunold, T.Riedener, H.U.Gudel Inorg. Chem., 1994, 33, 545-550]。ここでもハロゲン化炭化水素の補助を用いて行われるクロマトグラフィー精製に加えて、ジ−μ−クロロテトラキス[２−（２−ピリジニル−κＮ）フェニル−κＣ]ジ−イリジウム（III）の２倍モル量のトリフルオロメタン硫酸銀の使用は不利益である。
【発明の開示】
【発明の効果】
【００１０】
下記の表において、これらの参照文献の概略を実施例１で行った比較実験を含めて比較した。
【表１】
2004526700.tif 000002
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
驚くべきことに、アセチルアセトンイリジウム（III）または同様の１，３−ジケトキレート錯体、および２−アリールピリジンから開始して、反応温度、濃度、および反応時間のような反応パラメーター（方法Ａ、実施例２〜５を参照）を適切に選択することによって、クロマトグラフィー精製を用いずに、ＨＰＬＣによって９９．９％より高い純度の化合物Ｉ（スキーム１に従って）が、約９０〜９５％の収率で再現性よく得られることが発見された。
【００１２】
本発明は、化合物Ｉを調整する方法であって、
【化９】
2004526700.tif 000003
【００１３】
[ここで、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ1、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、またはＳであり、
Ｒは、それぞれの発生で同じかまたは異なり、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ2，ＣＮ，１〜２０の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖または環状のアルキルまたはアルコキシ基であり、そのそれぞれ隣接しない一以上のＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、または−ＣＯＮＲ2に置換可能であり、そのそれぞれの一以上の水素原子は、Ｆ、または、一以上の非芳香族ラジカルＲに置換可能な４〜１４の炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基に置換可能であり、
同一環上または二つの異なる環上にある複数の置換基Ｒは、その結果として、さらなる単環または多環の系を一緒に形成することが可能であり、
Ｒ1およびＲ2は、同一かまたは異なり、それぞれ、Ｈまたは１〜２０の炭素原子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素ラジカルであり、
ａは、０，１，２，３、または４であり、好ましくは０または１であり、
ｂは、０，１、または２であり、好ましくは０または１である]
式（Ｉａ）の化合物と、
【化１０】
2004526700.tif 000004
【００１４】
式（Ｉｂ）の化合物とを、
【化１１】
2004526700.tif 000005
【００１５】
[ここで、ラジカルＸ，Ｒ，ａ，およびｂは、それぞれ式（Ｉ）において定義されたものである]
双極子プロトン性溶媒、それらに由来するエーテル化された誘導体、またはＮ−メチルピロリジンオン（ＮＭＰ）中で、１６０〜２２０℃の温度範囲で２０〜１００時間反応させ、その際に、イリジウム反応物（イリジウムに基づく）濃度は０.０５〜１.００mol/lの範囲であり、使用されるリガンド（アリール−ピリジル誘導体）の濃度はイリジウム反応物の４〜２０倍である方法を提供する。
【００１６】
本発明の方法は、スキーム１によって示される。
【化１２】
2004526700.tif 000006
【００１７】
本発明の反応媒質は、エチレングリコールまたはプロピレングリコールのような高沸点で双極性のプロトン性溶媒、または、例えばグリセロールのような他の高級ジオールまたはポリアルコール、または、例えばポリエチレングリコールのような他のポリエーテルアルコール、例えばＰＥＧ６００およびＰＥＧ１０００、およびそれらのエーテル化された類似体、例えばトリエチレングリコールジメチルエーテルまたはポリ（エチレングリコール）ジメチルエーテル、およびＮＭＰである。
【００１８】
本発明に従えば、反応は１６０〜２２０℃、好ましくは１８０〜２１０℃の温度範囲で行われる。
本発明に従えば、イリジウム反応物、アセチルアセトンイリジウム（III）または類似の１，３−ジケトキレート錯体の濃度は、０．０５〜１．００モル濃度の範囲にあり、好ましくは０．０８〜０．２５モル濃度の範囲にある。
【００１９】
本発明のイリジウム反応物、アセチルアセトンイリジウム（III）または類似の１，３−ジケトキレート錯体と、アリール−ピリジル誘導体とのモル比は、１：４〜１：２０であり、好ましくは１：６〜１：１５の範囲で与えられ、特に好ましくは１：８〜１：１２の範囲である。
【００２０】
アリールピリジル誘導体の好ましい濃度は、０．５０〜１０．００モル濃度の範囲にあり、さらに好ましくは０．８０〜２．５０モル濃度の範囲にある。
【００２１】
濃度が上記で指定されたものより低いとき、転化率が低くなることに加えて、褐色の副産物が形成され、それゆえ生成物を汚染する。
本発明に従って、反応は、２０〜１００時間、好ましくは３０〜８０時間の範囲で実行される。反応時間がこれより短いとき、アセチルアセトンイリジウム（III）または類似の１，３−ジケトキレート錯体を用いるイリジウム反応物の転化が不完全になり、収量が損失し、生成物がアセチルアセトンイリジウム（III）または類似の１，３−ジケトキレート錯体によって汚染される。
【００２２】
加えて、驚くべきことに、式（II）の化合物は、イリジウム（III）化合物および低温での塩複分解反応によりインサイチューで生成される２´−リチオ−２−アリールピリジンから開始して、クロマトグラフィー精製を用いずに、ＨＰＬＣによる９９．９％より大きい純度で、収率が約８５％〜９２％の範囲で再現性良く得られることが発見された（スキーム２；方法Ｂ、実施例６〜８を参照）。
【００２３】
本発明はさらに、化合物（ＩＩ）を調製する方法であって、
【化１３】
2004526700.tif 000007
【００２４】
[ここで、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＲ−、Ｎ−Ｈ、Ｎ−Ｒ1、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ＝ＣＨ−、またはＳであり、
Ｒ´は、それぞれの場合で同じかまたは異なり、Ｆ，１〜２０の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖または環状のアルキル基であり、その一以上の水素原子はＦ、または、一以上の非芳香族ラジカルＲ´に置換可能な６〜１４の炭素原子を有するアリール基に置換可能であり、
同一環上または二つの異なる環上にある複数の置換基Ｒ´は、その結果として、さらなる単環または多環の系を一緒に形成することが可能であり、
Ｒ1は、それぞれの場合で同一かまたは異なり、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族または芳香族の炭化水素ラジカルであり、
ａは、０，１，２，３、または４であり、好ましくは０または１であり、
ｂは、０，１、または２であり、好ましくは０または１である]
式（ＩＩｂ）の化合物を、
【化１４】
2004526700.tif 000008
【００２５】
[ラジカルＸ、Ｒ´、ａ，およびｂは、上記で定義される]
有機金属リチウム化合物と反応させることにより、式（ＩＩｃ）の化合物を与え、
【化１５】
2004526700.tif 000009
【００２６】
続いて、式（IIｃ）の化合物とＩｒ（III）化合物を低温で反応させ、目的とする式（II）の化合物を得る方法を提供する。
【００２７】
本発明に従えば、用いられるＩｒ（III）化合物は、ハロゲン化物または擬ハロゲン化物、例えばシアニド、チオシアネート、およびシアネートまたはそれらの誘導体の錯体、好ましくは塩化イリジウム（III）、塩化トリス（ピリジン）イリジウム（III）および塩化トリス（テトラヒドロチオフェン）イリジウム（III）である。
【００２８】
また、本発明に従えば、インサイチューで調製される２´−リチオ２−アリールピリジルの誘導体が使用される。
【００２９】
本発明に従って、反応は低温で、好ましくは−１１０〜＋１０℃、さらに好ましくは−１１０〜−２０℃、最も好ましくは−９０℃〜−４０℃の範囲で行われる。研究室技術の観点から、−７８℃（アセトン／ドライアイス冷却槽を使って）での反応が有利であると分かった。
【００３０】
反応は、下記のように行われる。
【００３１】
２−アリールピリジンまたは次のスキーム２に従った類似の前駆体を、最初に、有機リチウム、例えばｎ−，ｓｅｃ−，またはtert-ブチルリチウム（工程１）を用いて低温で、２´位置を選択的に脱プロトン化する。また、ＴＭＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ´,Ｎ´−テトラメチルエチレン−１，２−ジアミン）、２−ヒドロキシエチルジメチルアミンまたは類縁体、即ち、当業者に既知の活性化剤を添加するのが有利である。このようにして生成されたアリールリチウム種が、第２の工程における上記のイリジウム（III）化合物の塩複分解反応を支配する（工程２）。
【００３２】
この化合物は、使用される置換２−アリールピリジンが熱的に不安定な基を有する場合に特に有利であり、非常に高い温度を使用する方法Ａはこの理由のために使用できない。
【化１６】
2004526700.tif 000010
【００３３】
化合物（II）の記号および指数（添え字）はすでに上記で定義されている。
【００３４】
従来技術で開示されている式（Ｉ）および（II）の化合物は、従来、最大で９６％までの純度が達成可能であった。しかしながら、式（Ｉ）および（II）の化合物は、本発明に従った調製によって、９９％より大きい純度、好ましくは９９．９％より大きい純度に保たれることができる。そのように純粋な化合物は、従来、当業者には知られておらず、それ故、本発明の主題の一部を同様に形成する。
【００３５】
本発明は、下記の実施例によって更に詳細に説明されるが、それらの実施例に限定されるものではない。有機合成の当該分野の当業者が、いかなる発明的過程も要さずに、上記のさらなるシステムに対して本発明の反応を実行することが可能であろう。
【００３６】
１．トリスーオルト−金属置換有機イリジウム化合物の合成：
乾燥溶媒を慎重に使い、乾燥純粋窒素雰囲気下またはアルゴン雰囲気下で、次の合成を終了するまで実行した。用いた反応物は、ＡＬＤＲＩＣＨ[ｎ−ヘキサン中に１.６モル濃度のｎ−ブチルリチウム、エチレングリコール、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール  ６００または１０００、塩化イリジウム（III）、アセチルアセトンイリジウム（III）、塩化トリス（ピリジン）イリジウム（III）]から得られ、さらなる精製、または文献 [塩化トリス（テトラヒドロチオフェン）イリジウム：L.Monsted, O.Monsted, G.Nord, K.Simonsen Acta Chem Scand. ,1993, 47, 439-443; ２−（４´,５´−ジフルオロフェニル）ピリジン：E.I.Negeshi, F.T.Luo, R.Fresbee, H.Matsushita Heterocycles, 1982, 18, 117と同様に]の方法による調製をせずに用いた。
【００３７】
方法Ａ
実施例１  ｆａｃ−トリス[２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(III)
K.Dedeian, P.I.Djurovich, F.O.Garces, G.Carlson, R.J.Wattes Inorg. Chem., 1991,30, 1685-1687)に従った比較実験例
４.９０（１０.０ｍｍｏｌ）のアセチルアセトンイリジウム（III）および９．７７ｇ＝９．０ｍｌ（６３ｍｍｏｌ）の２−フェニルピリジンを５００ｍｌの脱気したエチレングリコールに加えた。この懸濁液を熱し、適切に攪拌しながら１０時間還流した（油槽温度２００〜２１０℃）。室温まで冷却した後、反応混合物を、３０００ｍｌの１Ｎ  塩化水素水溶液に攪拌しながら混合した。５分間攪拌した後、ガラス吸引フィルター（Ｐ３）を使って、黄色沈殿を吸引濾過した。その粗製生成物を２０００ｍｌの沸騰ジクロロメタンに投入し、不溶性の残渣を濾過し、２００ｍｌのジクロロメタンで２回洗浄した。濾液は、シリカゲルのフラッシュクロマトグラフィー（flash chromatography）によって、生成物による茶色を取り除かれた。５００ｍｌのメタノールを濾液に加えた後、ジクロロメタンを蒸留して取り除いた。この結果、黄色の微結晶粉末沈殿が得られた。
【００３８】
収量は、ＨＰＬＣによって純度９４.０〜９６.０％で２.５７〜２.８８ｇ、３９．３〜４４．０％に相当した。
【００３９】
実施例２  ｆａｃ−トリス[２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(III)
４.９０ｇ（１０.０ｍｍｏｌ）のアセチルアセトンイリジウム（III）および、１５.５２ｇ＝１４．０ｍｌ（１００ｍｍｏｌ）の２−フェニルピリジンを１００ｍｌの脱気したエチレングリコールに加えた。この懸濁液を熱し、適切に攪拌しながら１６時間還流した（油槽温度２００〜２１０℃）。室温まで冷却した後、黄色微細結晶沈殿状態のｆａｃ−トリス[２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(ＩＩＩ)生成物を含む反応混合物を、２００ｍｌの１Ｎ  塩化水素水溶液に攪拌しながら注いだ。５分間攪拌した後、ガラス吸引フィルター（Ｐ３）を使って混合物を吸引濾過し、黄色微細結晶沈殿を、３０ｍｌの１Ｎ  塩化水素で３回洗浄し、３０ｍｌの水で５回洗浄し、続いて高真空下で、８０℃で５時間、および２００℃で２時間乾燥した。
【００４０】
収量は、ＨＰＬＣによって９９.９％より高い純度で６．０４〜６．２９ｇ、９２．２〜９６．０％に相当した。
【００４１】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：[ｐｐｍ]＝７．８４（ｍ,３Ｈ）、７．５８（ｍ,６Ｈ）、７．４８（ｍ,３Ｈ）、６．８２（ｍ,６Ｈ）、６．６９（ｍ,６Ｈ）。
【００４２】
実施例３  ｆａｃ−トリス[２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(III)
エチレングリコールの代わりにトリエチレングリコールジメチルエーテルを使用した他は、実施例２の方法と同様である。
【００４３】
収量は、ＨＰＬＣによって９９.９％より高い純度で５．９０〜６．１３ｇ、９０．１〜９３．６％に相当した。
【００４４】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：[ｐｐｍ]＝実施例２を参照
実施例４  ｆａｃ−トリス[２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(III)
１００ｇのポリエチレングリコール６００または代わりにポリエチレングリコール１０００と、４．９０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）のアセチルアセトンイリジウム（III）、および７．７６ｇ＝７．０ｍｌ（５０ｍｍｏｌ）の２−フェニルピリジンを、クリジー（Ｃｒｉｇｅｅ）装置で融解し、減圧して脱気し、保護気体を戻して充填した（３サイクル）。
【００４５】
懸濁液を、よく攪拌しながら１８０〜２００℃で３０時間熱した。放出されたアセチルアセトンは、貯蔵所において徐々に分離した。４５℃に冷却した後、黄色微細結晶沈殿状態でｆａｃ−トリス[２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(ＩＩＩ)生成物を含む反応混合物を、２００ｍｌの１Ｎ  塩化水素水溶液に攪拌しながら注いだ。
【００４６】
５分間攪拌した後、ガラス吸引フィルター（Ｐ３）を使って混合物を吸引濾過し、黄色微細結晶沈殿を、３０ｍｌの１Ｎ  塩化水素で３回洗浄し、３０ｍｌの水で５回洗浄し、続いて高真空下で、８０℃で５時間、および２００℃で２時間乾燥した。
【００４７】
収量は、ＨＰＬＣによって９９.９％より高い純度で５．８７〜６．０２ｇ、８９．６〜９１．９％に相当した。
【００４８】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：[ｐｐｍ]＝実施例２を参照
実施例５  ｆａｃ−トリス[４，５−ジフルオロ−２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(III)
４．９０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）のアセチルアセトンイリジウム（III）および１９．１２ｇ＝（１００ｍｍｏｌ）の２−（４´,５´−ジフルオロフェニル）ピリジンを、８０ｍｌの脱気したエチレングリコールに加えた。この懸濁液を熱し、適切に攪拌しながら６０時間還流した（油槽温度２００〜２１０℃）。室温まで冷却した後、黄色微細結晶沈殿状態でｆａｃ−トリス[４，５−ジフルオロ−２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(ＩＩＩ)生成物を含む反応混合物を、１００ｍｌの１Ｎ  塩化水素水溶液に攪拌しながら注いだ。５分間攪拌した後、ガラス吸引フィルター（Ｐ３）を使って混合物を吸引濾過し、黄色微細結晶沈殿を、３０ｍｌの１Ｎ  塩化水素水溶液で３回洗浄し、３０ｍｌの水で５回洗浄し、続いて高真空下で、８０℃で５時間、および２００℃で２時間乾燥した。
【００４９】
収量は、ＨＰＬＣによって９９.９％より高い純度で７．１３〜７．３７ｇ、９３．４〜９６．６％に相当した。
【００５０】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：[ｐｐｍ]＝８．３５（ｍ,３Ｈ）、７．６６（ｍ,３Ｈ）、７．５３（ｍ,３Ｈ）、６．９３（ｍ,３Ｈ）、６．６７（ｍ,３Ｈ）,６．３９（ｍ,３Ｈ）。
【００５１】
方法Ｂ
実施例６  ｆａｃ−トリス[２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(III)
−７８℃まで冷却した５．１２ｇ＝４．７２ｍｌ（３３ｍｍｏｌ）の２−フェニルピリジンおよび１００ｍｌのＴＨＦの混合物を、ｎ−ヘキサン中に１．６モル濃度の濃度のｎ−ブチルリチウム  ２０．６ｍｌ（３３ｍｍｏｌ）と、１０分以上攪拌しながら混合した。深紅の溶液を−７８℃でさらに１時間攪拌し、その後、２．９９ｇの無水塩化イリジウム（III）と混合した。
【００５２】
反応混合物を１２時間以上攪拌しながら、室温まで温まるのを許容し、続いて、ＴＨＦを回転式蒸発器で除去し、黄色半固体残渣を１００ｍｌのエタノールに懸濁し、２００ｍｌの１Ｎ  塩化水素水溶液に攪拌しながら注いだ。５分間攪拌した後、ガラス吸引フィルター（Ｐ３）を使って混合物を吸引濾過し、黄色微細結晶沈殿を３０ｍｌの１Ｎ  塩化水素で３回洗浄し、３０ｍｌの水で５回洗浄し、続いて高真空下で、８０℃で５時間、および２００℃で２時間乾燥した。
【００５３】
収量は、ＨＰＬＣによって９９．９％より高い純度で５．６６〜５．７９ｇ、８６．４〜８８．４％に相当した。
【００５４】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：[ｐｐｍ]＝実施例２を参照。
【００５５】
実施例７  ｆａｃ−トリス[２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(III)
塩化イリジウム（III）の代わりに５．３６ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化トリス（ピリジン）イリジウム（III）を使用した他は、実施例６の方法と同じである。
【００５６】
収量は、ＨＰＬＣによって９９．９％より高い純度で５．８３〜６．０５ｇ、８９．０〜９２．３％に相当した。
【００５７】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：[ｐｐｍ]＝実施例２を参照。
【００５８】
実施例８  ｆａｃ−トリス[２−(２−ピリジニル−κＮ)フェニル−κＣ]−イリジウム(III)
塩化イリジウム（III）の代わりに５．６６ｇ（１０ｍｍｏｌ）の塩化トリス（テトラヒドロチオフェン）イリジウム（III）を使用した他は、実施例６の方法と同じである。
【００５９】
収量は、ＨＰＬＣによって９９．９％より高い純度で５．６１〜５．７０ｇ、８５．７〜８７．０％に相当した。
【００６０】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：[ｐｐｍ]＝実施例２を参照。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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