(57)【要約】本発明は、ハロゲン化銀含有カラー写真及びフォトサーモグラフィーフィルムを走査する方法に関する。特に、本発明は、フィルムのカラーユニット中に少なくとも１種の赤外色素を使用することによって赤外領域に少なくとも１つの画像記録を形成することによる記録シフトから成る。この方策は、特に、ハロゲン化銀、金属銀及び／又は有機銀塩が未だ除去されていないフォトサーモグラフィー要素を走査する場合に、高クオリティーの画像の形成をもたらす。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、前記支持体上に塗布された、青、緑及び赤露光を別々に記録するための記録層ユニットを成している複数の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤を含む複数の親水性コロイド層を含んで成り、前記記録層ユニット中の少なくとも１つの画像記録層が赤外色素形成カプラーを含む、画像を記録するための感光性カラー写真要素。
【請求項２】
前記要素が、マゼンタ色素形成カプラーを有する青光感受性層ユニットと、シアン色素形成カプラーを有する緑光感受性層と、赤外色素形成カプラーを有する赤光感受性層を含むことを特徴とする請求項１記載の写真要素。
【請求項３】
前記少なくとも１つの画像記録層が、前記赤外色素形成カプラーと反応的に関連して現像主薬又はその前駆体を含み、それらが一緒になって赤外領域に吸収を示す色素を形成することを特徴とする請求項１記載の写真要素。
【請求項４】
前記要素がフォトサーモグラフィーフィルムである請求項１記載の写真要素。
【請求項５】
前記要素が、従来型の現像主薬と共にマゼンタ色素形成カプラー、シアン色素形成カプラー及び赤外色素形成カプラーを含むことを特徴とする請求項３記載の写真要素。
【請求項６】
前記従来型の現像主薬が、４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアニリン類及び２−アルキル−４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアニリン類からなる群から選ばれるパラフェニレン化合物である請求項５記載の写真要素。
【請求項７】
前記フォトサーモグラフィー要素が、マゼンタ色素形成カプラーを含む少なくとも１つの青光感受性層、シアン色素形成カプラーを有する少なくとも１つの緑光感受性層、及び赤外色素形成カプラーを有する少なくとも１つの赤光感受性層を含むことを特徴とする請求項４記載の写真要素。
【請求項８】
支持体と、前記支持体上に塗布された、青、緑及び赤露光を別々に記録するための記録層ユニットを成している複数の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を含む複数の親水性コロイド層を含んで成り、前記要素が、イエロー、マゼンタ及びシアン色素形成カプラー並びに色相シフト作用のある現像主薬又はその前駆体を含む感光性カラー写真要素。
【請求項９】
前記色相シフト作用のある現像主薬がパラフェニレンジアミン型のものであることを特徴とする請求項８記載の写真要素。
【請求項１０】
前記色相シフト作用のある現像主薬が２，５−ジアルキル−４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアニリンであることを特徴とする請求項９記載の写真要素。
【請求項１１】
シアン色素形成カプラー、近赤外色素形成カプラー、及び遠赤外色素形成カプラーを含むことを特徴とする請求項１記載の写真要素。
【請求項１２】
前記要素が、色素シフト作用のあるパラフェニレンジアミン現像主薬又はその前駆体と組み合わせてマゼンタ、シアン及び赤外色素形成カプラーを含むことを特徴とする請求項１記載の写真要素。
【請求項１３】
カラーマスキングカプラーの全量が０．２ミリモル／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１記載の写真要素。
【請求項１４】
永久Ｄｍｉｎ調節色素の全量が０．２ミリモル／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１記載の写真要素。
【請求項１５】
永久ハレーション防止濃度が、青、緑及び赤濃度で０．３以下であることを特徴とする請求項１記載の写真要素。
【請求項１６】
ハロゲン化銀が未だ除去されていない写真要素を走査する方法であって、像様露光され、発色現像された感光性カラー写真要素に形成された画像を走査することを含み、少なくとも１つの画像記録が画像形成のために赤外色素を使用することを特徴とする方法。
【請求項１７】
像様露光された要素を熱現像して画像を形成し、次に前記要素を走査して当該要素の現像画像の電子画像表現を形成することを含み、前記走査が、前記フィルムからハロゲン化銀を除去する前に行なわれ、前記像様露光されたフォトサーモグラフィー要素の少なくとも１つの画像記録が画像形成に寄与する赤外色素を含む、像様露光されたフォトサーモグラフィー要素を処理する方法。
【請求項１８】
像様露光され現像された写真要素を走査することにより形成された電子画像表現をデジタル化してデジタル画像を形成する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１６記載の方法。
【請求項１９】
像様露光され現像された写真要素を走査して形成された第１電子画像表現を変更して第２電子画像表現を形成する工程を含むことを特徴とする請求項１６記載の方法。
【請求項２０】
像様露光され現像された写真要素を走査して得られた画像の電子画像表現を記憶、伝送、プリント又は表示することを含むことを特徴とする請求項１６記載の方法。
【請求項２１】
前記電子画像表現がデジタル画像であることを特徴とする請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
前記画像をプリントすることが、以下のプリント技術：電子写真法、インクジェット、熱色素昇華法、又は増感された印画紙へのＣＲＴ若しくはＬＥＤプリントのいずれかにより達成されることを特徴とする請求項２０記載の方法。
【請求項２３】
前記フォトサーモグラフィー要素が、ブロックされた現像主薬、感光性ハロゲン化銀乳剤、画像色素形成カプラー及び非感光性銀塩酸化剤を含む画像形成層を含む請求項１７記載の方法。
【請求項２４】
前記現像が、水溶液を適用せずにドライな状態で達成されることを特徴とする請求項１７記載の方法。
【請求項２５】
カラーマスキングカプラーの全量、永久Ｄｍｉｎ調節色素の全量並びに青、緑及び赤濃度の永久ハレーション防止濃度を調節して、フィルムの全Ｄｍｉｎが走査の間の全走査ノイズを最低限に抑えることを特徴とする請求項１７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の属する分野
本発明は、ハロゲン化銀含有カラー写真及びフォトサーモグラフィーフィルムを走査する方法に関する。特に、本発明は、フィルムのカラーユニット中に少なくとも１種の赤外色素を使用することによって赤外領域に少なくとも１つの画像記録を形成することによる記録シフトから成る。
【０００２】
発明の背景
ハロゲン化銀フィルムの処理に使用される溶剤又は処理用薬剤の量を制限することが望まれるようになっている。カラーフィルムの従来の写真処理スキームは、現像、定着及び漂白並びに洗浄を伴い、これらの各ステップは必要な薬剤溶液を溜めたタンクに浸漬することを通常伴う。次に、光学焼付けによって画像を生成させる。フィルムを走査することによって、カラー画像を得る目的で、その後の処理液をなくすことができる。代わりに、消費者に最終的な画像を直接提供するために、走査した画像を使用できる。
【０００３】
フォトサーモグラフィーフィルムの使用によって、処理液を全くなくすか、あるいは処理液の量及び処理液中に含まれる複雑な薬剤の量を最小限にすることができる。フォトサーモグラフィー（ＰＴＧ）フィルムは、定義上は、現像を達成するのにエネルギー、典型的には熱を必要とするフィルムである。現像を達成するのに、ドライＰＴＧフィルムは熱だけを必要とし、溶液を最低限に抑えたＰＴＧフィルムは、少量のアルカリ水溶液を必要とすることがある。アルカリ水溶液の量は、過剰な溶液を用いずにフィルムを膨潤させるのに必要な量であればよい。現像は、銀イオンを金属銀に還元し、カラーシステムでは、色素を像様に生成させるプロセスである。
【０００４】
発明が解決しようとする課題
ＰＴＧフィルムにおいて、銀金属及びハロゲン化銀は、典型的には、熱現像後にコーティング中に保持される。処理中にフィルムから未現像ハロゲン化銀が除去されなかった場合に、像様露光され写真処理されたハロゲン化銀フィルムを走査することは困難なことがある。保持されたハロゲン化銀は反射性であり、この反射性はスキャナーにおいて濃度として現れる。保持されたハロゲン化銀は光を散乱し、フィルムを走査に不適切なものにする高銀フィルムと言ってよい程度にまで、鮮鋭度を減少させるとともにフィルムの全体的な濃度を増加させる。高い濃度は、走査された画像の電子形態へのポアソンノイズの導入をもたらし、これは、次に、画質の低下をもたらす。さらに、保持されたハロゲン化銀は、周囲／観察／走査光を受けて非画像濃度を生成して、非像様濃度をもたらし、原シーンの信号対ノイズ比を低下させ、濃度をかなり増加させることがある。
従って、本発明の目的は、ハロゲン化銀及び／又は金属銀を除去せずに、フォトサーモグラフィーフィルムの走査を改良することである。
【０００５】
発明の要約
保持されたハロゲン化銀の反射性が波長に非常に依存すること、及び青光が緑光よりも多く反射され、緑光が赤光よりも多く反射され、赤光が赤外光よりも多く反射されることが分かった。それ故、赤外における少なくとも１つの画像記録を形成する方策が、高品質画像の形成をもたらすことが分かった。
本発明の１つの態様において、記録シフトは、マゼンタ色素形成カプラーを有する青光感受性層ユニットと、シアン色素形成カプラーを有する緑光感受性層と、赤外色素形成カプラーを有する赤光感受性層を有する感光性カラー要素を提供することにより達成される。
【０００６】
発明の詳細な説明
本発明は、少なくとも１つの層が、現像主薬及び赤外領域に色素を形成する色素形成カプラーを反応的に関連して含む発色写真又はフォトサーモグラフィーフィルムに関する。本発明は、ハロゲン化銀が未だ除去されていないそのようなフィルムを走査する方法にも関する。
【０００７】
先に示したように、本発明の１つの態様は、赤外色素形成カプラーを含む少なくとも１つの赤光感受性画像形成層又はカラーユニット、マゼンタ色素形成カプラーを含む青光感受性層を含む少なくとも１つの画像形成層又はカラーユニット、及びシアン色素形成カプラーを含む少なくとも１つの緑光感受性画像形成層又はカラーユニットを含んで成るフォトサーモグラフィーフィルムに関する。カラー記録層ユニット（「ユニット」又は「カラーユニット」）は、１つ以上の画像形成層、例えば同じ色に感受性の３つの画像形成層を含む場合がある。従って、カラーユニット中の画像形成層の任意の１つ又は全てが赤外色素形成カプラーを含む場合がある。
【０００８】
これは、パラフェニレン化合物等の従来型の現像主薬と共に当該技術分野で周知のマゼンタ、シアン及び赤外色素形成カプラーを使用することにより達成できる。このパラフェニレン化合物は、典型的には、４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアニリン類及び２−アルキル−４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアニリン類である。少なくとも１つの層ユニットが赤外領域に色素を形成する限り、周知の色素形成カプラーの他の順列とカラー層感光度を用いることができる。
【０００９】
本発明の他の態様において、記録シフトは、マゼンタ色素形成カプラーを含む少なくとも１つの青光感受性層又はユニット、シアン色素形成カプラーを含む少なくとも１つの緑光感受性層又はユニット、赤外色素形成カプラーを含む少なくとも１つの赤光感受性層を含んで成る感光性カラーフォトサーモグラフィー要素を提供することにより達成される。これは、色相シフト作用のある現像主薬、例えばパラフェニレンジアミン型のものと組み合わせて従来型のイエロー、マゼンタ及びシアン色素形成カプラーを使用することにより達成できる。パラフェニレンジアミン型の現像主薬は、典型的には２，５−ジアルキル−４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアニリン類である。
【００１０】
本発明のさらに別の態様において、記録シフトは、シアン色素形成カプラーを含む（少なくとも１つの）青光感受性層又はユニット、近赤外色素形成カプラーを含む緑光感受性層又はユニット、及び遠赤外色素形成カプラーを含む赤光感受性層又はユニットを含んで成る感光性フォトサーモグラフィーカラー要素を提供することにより達成される。これは、色相シフト作用のあるパラフェニレンジアミン現像主薬、典型的には２，５−ジアルキル−４−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアニリン類と組み合わせて当該技術分野で周知のマゼンタ、シアン及び赤外色素形成カプラーを使用することにより達成できる。
【００１１】
色素の色相を赤外にシフトすることによって、フィルム中にハロゲン化銀が存在するにも関わらず、フィルム走査中の光の反射がより少なくなるために走査することが容易な画像をもたらすことが分かった。
本発明の実施に有用な典型的なカラーネガフィルムの構成を以下の要素ＳＣＮ−１により例示する。
【００１２】
【外１】
2004503827.tif 000002
【００１３】
支持体Ｓは反射性でも透明でもよいが、透明の方が通常好ましい。支持体は、反射性の場合、白色であり、カラープリント要素に現在用いられているいかなる従来の支持体の形態をとってもよい。支持体が透明の場合、支持体は無色であっても薄い色が付いていてもよく、カラーネガ要素に現在利用されている従来型の支持体、例えば無色又は薄い色を付けたフィルム支持体の形態をとることかできる。支持体の構成についての詳細は、当該技術分野ではよく理解されている。有用な支持体の例は、ポリ（ビニルアセタール）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリ（エチレンナフタレート）フィルム、ポリカーボネートフィルム及び同類のフィルム及び樹脂状材料、並びに紙、布地、ガラス、金属及び予想される処理条件に耐える他の支持体である。上記要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗り層、ハレーション防止層などの追加の層を含んでいてもよい。密着性を高めるための下塗り層を含む透明支持体及び反射性支持体の構成が、リサーチ・ディスクロージャー，１９９６年９月，第３８９号，第３８９５７項（以下、「リサーチ・ディスクロージャーＩ」と呼ぶ）のセクションＸＶに開示されている。
【００１４】
また、本発明の写真要素は、リサーチ・ディスクロージャー、第３４３９０項、１９９２年１１月に記載されているような磁気記録材料、又は例えば米国特許第４，２７９，９４５号及び第４，３０２，５２３号に記載されているような透明支持体の下側に磁性粒子を含有している層などの透明な磁気記録層を有用に含んでいてもよい。
【００１５】
青、緑及び赤の記録層ユニットＢＵ、ＧＵ及びＲＵは各々、１つ以上の親水性コロイド層から形成され、少なくとも１種の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤と、少なくとも１種の色素画像形成カプラー等のカプラーとを含む。上記緑記録ユニットと赤記録ユニットが、高い記録寛容度及び低い画像粒状度を与えるように少なくとも２つの記録層サブユニットに細分されていることが好ましい。最も簡単な考えられる構成において、前記層ユニット又は層サブユニットは、各々、乳剤とカプラーを含む単一の親水性コロイド層で構成される。層ユニット又は層サブユニット中に存在するカプラーが、乳剤含有層以外の親水性コロイド層にコートされている場合、そのカプラー含有親水性コロイド層は、現像中、酸化された発色現像主薬を乳剤から受容するように配置される。通常、カプラー含有層は、乳剤含有層に隣接する親水性コロイド層である。
【００１６】
優れた画像鮮鋭度を確保するとともに製造とカメラでの使用を容易にするため、増感された層のすべてを支持体の同一面上に配置することが好ましい。写真要素は、スプール型の場合、カメラ内で巻き出されると、増感層を支持する支持体の面に当たる前に、露光が増感層の全てに当たるように巻かれている。さらに、要素上に露光により得られた画像についての優れた鮮鋭度を確保するため、支持体上方の層ユニットの全厚みを調節しなければならない。一般的に、支持体の露光面上の増感層、中間層及び保護層の合計厚さは３５μｍ未満である。別の態様において、支持体の両面に増感層を塗布していわゆる「デュプリタイズド」フィルムを形成することができる。
【００１７】
本発明の好ましい態様において、処理された写真フィルムは、ほんの限られた量のカラーマスキングカプラー、組み込まれた永久Ｄｍｉｎ調節色素及び組み込まれた永久ハレーション防止色素を含む。概して、そのようなフィルムは、カラーマスキングカプラーを、約０．６ミリモル／ｍ２以下、好ましくは約０．２ミリモル／ｍ２以下、より好ましくは約０．０５ミリモル／ｍ２以下、非常に好ましくは約０．０１ミリモル／ｍ２以下の全量で含む。
【００１８】
好ましい態様において、組み込まれた永久Ｄｍｉｎ調節色素は、全量が約０．２ミリモル／ｍ２以下、好ましくは約０．１ミリモル／ｍ２以下、より好ましくは約０．０２ミリモル／ｍ２以下、非常に好ましくは約０．００５ミリモル／ｍ２以下の量で存在する。組み込まれた永久ハレーション防止濃度は、青、緑又は赤濃度で約０．６以下であり、より好ましくは青、緑又は赤濃度で約０．３以下のレベルであり、さらにいっそう好ましくは青、緑又は赤濃度で約０．１以下のレベルであり、非常に好ましくは青、緑又は赤ステータスＭ濃度で約０．０５以下のレベルである。
【００１９】
カラーマスキングカプラー、永久ハレーション防止濃度及び組み込まれる永久Ｄｍｉｎ調節色素の量を制限することは、処理後に３５０〜７５０ｎｍの範囲内でフィルムの光学濃度を減少する役割を果たすため、像様露光され処理されたフィルムのその後の走査及びデジタル化が改善される。
【００２０】
全体的にみると、組み込むカラーマスキングカプラー、組み込む永久Ｄｍｉｎ調節色素の量並びにハレーション防止濃度及び支持体の光学濃度を調節することによって可能となった限られたＤｍｉｎ及び階調スケール濃度は、走査ノイズ（高い光学濃度で増加する）を制限すると共に、走査されるフィルムの全体的な信号対ノイズ特性を改善する役割を果たすことができる。色補正を得るためにデジタル補正ステップに頼ることは、フィルム中にカラーマスキングカプラーを使用する必要をなくす。
【００２１】
好ましい態様において、本発明において有用なフィルムは、約６００〜７００ｎｍの間にピーク分光感度を有する赤光感受性色記録と、約５００〜６００ｎｍの間にピーク分光感度を有する緑光感受性色記録と、約４００〜５００ｎｍの間にピーク分光感度を有する青光感受性色記録を含む３つの色記録を有する。本発明の実施に使用されるフィルムにおいて分光感度のいかなる組み合わせも使用できるが、Ｇｉｏｒｇｉａｎｎｉらの米国特許第５，６０９，９７８号及び第５，５８２，９６１号明細書に記載されている分光感度が本発明において特に有用である。
【００２２】
常用の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤の中から適宜選択した乳剤を、前記層ユニット内に組み込んで、本発明の分光吸収率を生じるように使用できる。ｓ少量のヨウ化物を含有する高臭化物乳剤を使用することが、非常に一般的である。より高い処理速度を実現するため、高塩化物乳剤を使ってもよい。輻射線感受性の塩化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、塩臭化銀、臭塩化銀、ヨウ塩臭化銀及びヨウ臭塩化銀の粒子がすべて考えられる。これらの粒子は規則的でも不規則的（例えば平板状）でもよい。平板状粒子乳剤、すなわち平板状粒子が全粒子投影面積の少なくとも５０％（好ましくは少なくとも７０％、最適には少なくとも９０％）を占める乳剤は、粒状度との関係で感度を増大するのに特に有利である。平板状であるとみなされるには、粒子は、その厚みに対するその等価円直径（ＥＣＤ）の比が少なくとも２である平行な２つの主平面を必要とする。特に好ましい平板状粒子乳剤は、平均アスペクト比が少なくとも５、最適には平均アスペクト比が８より大きい平板状粒子を含む乳剤である。平板状粒子の好ましい平均の厚みは０．３μｍ未満である（非常に好ましくは０．２μｍ未満である）。極薄平板状粒子乳剤、すなわち平板状粒子の平均厚みが０．０７μｍ未満の乳剤が具体的に考えられる。この粒子群は、本発明のカラーネガフィルムの形態で、表面現像剤で処理されるとネガ像を生成するように表面潜像を好ましくは形成する。
【００２３】
従来の輻射線感受性ハロゲン化乳剤の具体例は、先に引用したリサーチ・ディスクロージャーＩのＩ． Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎにある。いかなる従来型の形態をとっていてもよい乳剤の化学増感は、セクションＩＶ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎで説明されている。化学増感剤として有用な化合物としては、例えば、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、リン又はこれらの組み合わせがある。化学増感は概して、ｐＡｇレベル５〜１０、ｐＨレベル４〜８及び温度３０〜８０℃で実施される。いかなる従来型の形態をとっていてもよい分光増感法と増感色素は、セクションＶ． Ｓｐｅｃｔｒａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎで説明されている。その色素は、ハロゲン化銀粒子と親水性コロイドの乳剤に、その乳剤の写真要素へのコーティングの前（例えば化学増感中又は化学増感後）の任意の時点、又は乳剤のコーティングと同時に添加することができる。これらの色素は、例えば、水溶液若しくはアルコール溶液として、又は固体粒子の分散体として添加されてもよい。また、前記乳剤層は典型的には１種以上のカブリ防止剤又は安定剤を含有しているが、これらの添加剤は、セクションＶＩＩ． Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ ａｎｄ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓで説明されているような従来型の形態をとることができる。
【００２４】
本発明で使用されるハロゲン化銀粒子は、例えば上記リサーチ・ディスクロージャーＩ及びＪａｍｅｓ著「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ」に記載されている方法等の当該技術分野で周知の方法によって製造することができる。これらの方法としては、例えばアンモニア性乳剤製造法、中性又は酸性乳剤製造法及び当該技術分野で周知の他の方法が挙げられる。これらの方法は、一般的に、水溶性銀塩と水溶性のハロゲン化物塩を、保護コロイドの存在下で混合し、析出によるハロゲン化銀の形成の間に、温度、ｐＡｇ、ｐＨの値などを好適な値に調節することによって行われる。
【００２５】
粒子が析出する過程で、１種以上のドーパント（銀とハロゲン化物以外の粒子吸蔵物）を導入して粒子の特性を調節することができる。例えば、リサーチ・ディスクロージャーＩ，セクションＩ． Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ、サブセクションＧ． Ｇｒａｉｎ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｎｄ ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔｓ、パラグラフ（３）、（４）及び（５）に開示されている各種の従来のドーパントのいずれが本発明の乳剤中に存在してもよい。さらに、Ｏｌｍ等の米国特許第５，３６０，７１２号に教示されているような、１つ以上の有機配位子を含む遷移金属六配位錯体を粒子にドープすることが具体的に考えられる。この特許明細書の開示は、引用によりここに含まれていることにする。
【００２６】
引用によりここに含まれていることにするリサーチ・ディスクロージャー、第３６７３６項（１９９４年１１月発行）で考察されているような浅い電子トラップ（以下、ＳＥＴともいう）を形成することによって画像形成感度を増大することのできるドーパントを、粒子の面心立方結晶格子中に組み込むことが具体的に考えられる。
【００２７】
本発明の写真要素は、通例通り、ハロゲン化銀を乳剤の形態で備えている。写真乳剤は、一般的に、乳剤を、写真要素を構成するある層としてコートするためのビヒクルを含む。有用なビヒクルとしては、天然に産出する物質、例えばタンパク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例えばセルロースエステル）、ゼラチン（例えば、牛骨若しくは獣皮のゼラチンなどのアルカリ処理ゼラチン、又は豚皮ゼラチンなどの酸処理ゼラチン）、脱イオン化ゼラチン、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなど）及びリサーチ・ディスクロージャーＩに記載されている他のビヒクルがある。親水性で透水性のコロイドも、ビヒクル又はビヒクル増量剤として有用である。これらのものとしては、合成高分子解膠剤、キャリヤー及び／又はバインダー、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセタール、アルキルアクリレート及びスルホアルキルアクリレート並びにアルキルメタクリレート及びスルホアルキルメタクリレートのポリマー、加水分解されたポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミド共重合体がある。上記ビヒクルを、写真乳剤において有用な任意の量で、乳剤中に加えることができる。また、乳剤は、写真乳剤に有用であることが知られているいかなる添加剤を含んでもよい。
【００２８】
ハロゲン化銀として任意の有用な量の感光性銀を、本発明において有用な要素で使用できるが、その全量が、銀が１０ｇ／ｍ２未満となる量であることが好ましい。７ｇ／ｍ２未満の銀量が好ましく、５ｇ／ｍ２未満の銀量がよりいっそう好ましい。銀の量がより少ないほど、写真要素の光学的特性が改善され、その要素を用いてより鮮鋭な写真を生成させることができる。このように銀の量が少ないことは、写真要素の迅速な現像と脱銀を可能にする点でさらに重要である。逆に言えば、引伸しを目的としている写真に対して適切に低い粒状度の状態を維持しながら、少なくとも２．７ｌｏｇＥの露光寛容度を実現するには、写真要素の支持体表面積１ｍ２当りコートされる銀が少なくとも１．５ｇであるという銀被覆量が必要である。
【００２９】
青記録層ユニット（ＢＵ）は少なくとも１種の色素像形成カプラーを含み、緑記録層ユニット（ＧＵ）は少なくとも１種の色素像形成カプラーを含み、そして赤記録層ユニット（ＲＵ）は少なくとも１種の色素像形成カプラーを含む。別個のフィルム色記録又はユニットにおいて形成される画像が走査時にスキャナーによって識別される限り、従来の色素像形成カプラーのいかなる都合良い組合せも利用できる。ＢＵ，ＧＵ又はＲＵのうちの少なくとも１つは赤外色素形成カプラーを含む。別個の赤外色素形成カプラーを別個のユニット中に使用して、別個の色記録を持たせることができる、例えば近赤外色素形成カプラーをＢＵ，ＧＵ又がＲＵのうちの１つに存在し、遠赤外色素形成カプラーがＢＵ，ＧＵ又はＲＵの別のものの中に存在する。従来の色素像形成カプラーは、上記リサーチ・ディスクロージャーＩ、Ｘ． Ｄｙｅ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｆｉｅｒｓ， Ｂ． Ｉｍａｇｅ−ｄｙｅ−ｆｏｒｍｉｎｇ ｃｏｕｐｌｅｒｓに例示されている。本発明の写真要素は、例えば“現像抑制剤放出性”化合物（ＤＩＲ）等の他の画像調整作用のある化合物をさらに含んでいてもよい。本発明の要素に対して有用なＤＩＲは当該技術分野では周知であり、その例は、米国特許第３，１３７，５７８号、第３，１４８，０２２号、第３，１４８，０６２号、第３，２２７，５５４号、第３，３８４，６５７号、第３，３７９，５２９号、第３，６１５，５０６号、第３，６１７，２９１号、第３，６２０，７４６号、第３，７０１，７８３号、第３，７３３，２０１号、第４，０４９，４５５号、第４，０９５，９８４号、第４，１２６，４５９号、第４，１４９，８８６号、第４，１５０，２２８号、第４，２１１，５６２号、第４，２４８，９６２号、第４，２５９，４３７号、第４，３６２，８７８号、第４，４０９，３２３号、第４，４７７，５６３号、第４，７８２，０１２号、第４，９６２，０１８号、第４，５００，６３４号、第４，５７９，８１６号、第４，６０７，００４号、第４，６１８，５７１号、第４，６７８，７３９号、第４，７４６，６００号、第４，７４６，６０１号、第４，７９１，０４９号、第４，８５７，４４７号、第４，８６５，９５９号、第４，８８０，３４２号、第４，８８６，７３６号、第４，９３７，１７９号、第４，９４６，７６７号、第４，９４８，７１６号、第４，９５２，４８５号、第４，９５６，２６９号、第４，９５９，２９９号、第４，９６６，８３５号、第４，９８５，３３６号；英国特許出願公開第１，５６０，２４０号、第２，００７，６６２号、第２，０３２，９１４号、第２，０９９，１６７号；独国特許第２，８４２，０６３号、第２，９３７，１２７号、第３，６３６，８２４号、第３，６４４，４１６号；欧州特許出願公開第２７２，５７３号、第３３５，３１９号、第３３６，４１１号、第３４６，８９９号、第３６２，８７０号、第３６５，２５２号、第３６５，３４６号、第３７３，３８２号、第３７６，２１２号、第３７７，４６３号、第３７８，２３６号、第３８４，６７０号、第３９６，４８６号、第４０１，６１２号及び第４０１，６１３号に記載されている。
【００３０】
ＤＩＲ化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｖｏｌ． １３， ｐ．１７４ （１９６９）におけるＣ． Ｒ． Ｂａｒｒ， Ｊ． Ｒ． Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ． Ｗ． Ｖｉｔｔｕｍの論文“Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ−Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ （ＤＩＲ） Ｃｏｕｐｌｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”にも開示されている。この開示は、引用によりここに含まれていることにする。
【００３１】
単一の色素像形成層ユニット中に、１つ、２つ又は３つの別個の乳剤層をコートすることは通常行われることである。２つ以上の乳剤層を、単一層ユニットにコートする場合、これらの乳剤層はそれらの感度が互いに異なるように典型的には選ばれる。より感度の高い乳剤を、感度のより低い乳剤の上にコートした場合に、これら２つの乳剤をブレンドした場合よりも高い感度が実現される。より感度の低い乳剤を、より感度の高い乳剤の上にコートした場合に、これら２つの乳剤をブレンドした場合よりも高いコントラストが実現される。最高感度乳剤を、露光輻射線源に最も近くなるようにコートし、最低感度乳剤を支持体に最も近くになるようにコートすることが好ましい。
【００３２】
本発明の層ユニットの１つ以上は、少なくとも２つ、より好ましくは３つ以上のサブユニット層に細分されていることが好ましい。色記録ユニット内の全ての感光性ハロゲン化銀乳剤が、可視スペクトルの同じ領域に分光感度を有することが好ましい。この態様では、前記ユニットに組み込まれた全てのハロゲン化銀乳剤が、本発明に係る分光吸収率を有するが、それら乳剤間の分光吸収特性の差は小さいと考えられる。さらにいっそう好ましい態様では、より感度の低いハロゲン化乳剤の増感は、低い光量から高い光量の露光量に応じて、写真記録材料による均一な像様スペクトル応答を与えるように、感度の低いハロゲン化銀乳剤の上に存在する層ユニットのより感度の高いハロゲン化銀乳剤の光遮蔽効果を考慮して、特別に設計される。従って、下側にある層の分光感度のオンピーク遮断とブロードニングを考慮して、細分された層ユニットのより感度の低い乳剤中でピーク光吸収分光増感色素の割合が高いことが望ましい。
【００３３】
中間層ＩＬ１及びＩＬ２は、その主な機能として、色汚染低減機能、すなわち酸化された現像主薬が色素生成カプラーと反応する前に隣接する記録層に移行するのを防止する機能を有する親水性コロイド層である。これらの中間層は、単に、酸化された現像主薬が移動しなければならない拡散経路の長さを長くすることによってある程度有効である。これらの中間層が酸化された現像主薬を遮断する効果を高めるため、酸化された現像主薬を組み込むことが従来実施されている。ステイン防止剤（酸化された現像主薬のスカベンジャー）は、リサーチ・ディスクロージャーＩ、Ｘ． Ｄｙｅ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ， Ｄ． Ｈｕｅ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ／ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ、パラグラフ（２）に開示されているものの中から選択することができる。ＧＵ及びＲＵ中の１つ以上のハロゲン化銀乳剤が高臭化物乳剤であるために青色光に対して有意な固有感度を有している場合、ＩＬ１中に、例えばＣａｒｅｙ Ｌｅａ銀又はイエロー処理溶液で脱色可能な色素等のイエローフィルターを組み込むことが好ましい。好適なイエローフィルター色素は、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＶＩＩＩ． Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｂ． Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓに例示されているものの中から選択することができる。本発明の要素では、マゼンタ色のフィルター材料は、ＩＬ２とＲＵにはない。
【００３４】
ハレーション防止層ユニットＡＨＵは、典型的には、処理液で除去可能か又は脱色可能な光吸収性物質、例えば顔料と色素のうちの一方又はそれらの組み合わせを含む。好適な物質は、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＶＩＩＩ． Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓに開示されているものの中から選択することができる。ＡＨＵの一般的な別の位置は、支持体Ｓと、その支持体の最も近くにコートされている記録層ユニットとの間である。
【００３５】
表面オーバーコートＳＯＣは、取扱い及び処理時にカラーネガ要素を物理的に保護するために設けられる親水性コロイド層である。また、各ＳＯＣは、カラーネガ要素の表面又はその表面の近くで非常に有効な添加剤を組み込むのに都合よい場所も提供する。場合によっては、表面オーバーコートは、表面層と中間層に分割され、後者は表面層中の添加剤と隣接する記録層ユニットとの間のスペーサーとして機能する。他の一般的な態様で、表面層と中間層に添加剤が分配され、中間層は隣接する記録層ユニットとの適合性を有する添加剤を含む。非常に一般的には、ＳＯＣは、例えば、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＩＸ． Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ａｄｄｅｎｄａに例示されているようなコーティング助剤、可塑剤と滑剤、帯電防止剤及び艶消し剤などの添加剤を含む。乳剤層の上に重なるＳＯＣは、さらに、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＶＩ． ＵＶ ｄｙｅｓ／ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ／ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｙｅｓ、パラグラフ（１）に例示されているような紫外線吸収剤を好ましくは含む。
【００３６】
要素ＳＣＮ−１の層ユニット順序の代わりに、別の層ユニット順序を利用することができ、この順序はある種の乳剤を選択する場合に特に魅力的である。高塩化物乳剤及び／又は薄い（平均粒子厚み＜０．２μｍ）平板状粒子乳剤を使用して、ＢＵ、ＧＵ及びＲＵの位置の可能な全ての入れ替えは、マイナスブルー記録の青色光汚染のおそれなしに実施することができる。なぜなら、これらの乳剤は、可視スペクトルにおいて無視できる固有感度を示すからである。同じ理由から、青色光吸収剤をこれらの中間層に組み込む必要はない。
【００３７】
色素像形成層ユニット中の複数の乳剤層の感度が互いに異なる場合、最高感度を有する層への色素像形成カプラーの組み込みを、銀を基準とした化学量論的量未満に制限することが従来行われている。最高感度乳剤層の機能は、特性曲線の最小濃度のすぐ上方の部分、すなわちその層ユニット中の残りの１つ又は複数の乳剤層の閾値感度より下に露光領域を出じさせることである。この場合、最高感度乳剤層の高い粒状度が生成した色素像記録に加わることが、画像形成感度を犠牲にすることなく最低限に抑えられる。
【００３８】
本発明は、例示するような従来型のカラーネガの構成に適切に適用することができる。カラーリバーサルフィルムの構成は、着色マスキングカプラーが完全に存在しないことを除き、類似の形態をとることができる。典型的な形態で、現像抑制剤放出性カプラーも存在しないことがある。好ましい態様では、本発明のカラーネガ要素は、専ら、３つの別個の電子カラー記録を生成させるために走査することを意図したものである。従って、生成される画像色素の実際の色相は重要でない。各層ユニットで生じる色素像が、残りの層ユニットの各々で生じる色素像と区別できることだけが不可欠である。このような差異を生じさせる性能を提供するには、各層ユニットが、別個のスペクトル領域内に吸収半値幅を有する画像色素を生成するように選択された１種以上の色素像形成カプラーを含むことが考えられる。
【００３９】
層ユニット中の画像色素の吸収半値幅が実質的に同一の広がりを持たない波長範囲に広がっている限り、あるカラー層ユニットで近紫外（３００〜４００ｎｍ）から可視へさらに近赤外〜遠赤外（７００〜１２００ｎｍ）にわたる範囲に吸収半値幅を有する色素を形成することができる。「実質的に同一の広がりを持たない波長範囲」なる用語は、各画像色素が、別の画像色素の吸収半値幅によって占められていない少なくとも２５ｎｍ（好ましくは５０ｎｍ）のスペクトル領域にわたって広がる吸収半値幅を示すことを意味する。画像色素は互いに重ならない吸収半値幅を示すことが理想的である。
【００４０】
１つの層ユニットが感度の異なる２つ以上の乳剤層を含む場合、層ユニットのその他の乳剤層の色素像と異なるスペクトル領域に存在する吸収半値幅を示す色素像を層ユニットの各乳剤層において形成することによって、電子記録から再生される観察しようとする画像の画像粒状度を低下させることが可能である。この技術は、感度の異なるサブユニットに層ユニットが分割されている要素に好適である。この技術によって、同じ分光感度の乳剤層により形成される異なる色素像に対応して、複数の電子記録を各層ユニットについて生じさせることができる。最高感度の乳剤層により形成された色素像を走査することによって形成されるデジタル記録を使用して、最小濃度のすぐ上方に位置する観察される色素像の部分を再生する。より高い露光レベルで、第２の電子記録及び場合に応じて第３の電子記録を、残りの１つ又は複数の乳剤層により形成されるスペクトル的に区別される色素像を走査することによって形成できる。これらのデジタル記録はノイズが少ない（粒状度が低い）ので、より感度の低い乳剤層の閾値露光レベルを超える露光範囲で、観察しようとする画像を再生するのに使用できる。粒状度を低下させるためのこの技術は、Ｓｕｔｔｏｎの米国特許第５，３１４，７９４号に詳しく開示されている。この開示は、引用によりここに含まれていることにする。
【００４１】
本発明のカラーネガ要素の各層ユニットは、特性曲線のガンマが１．５より小さい色素像を形成し、少なくとも２．７ｌｏｇＥの露光寛容度を得ることを容易にする。多色写真要素の許容可能な最低露光寛容度は、写真使用時に起こる可能性がある最も極端な白色（例えば花嫁の結婚衣装）と最も極端な黒色（例えば花婿のタキシード）を正確に記録することを可能にする露光寛容度である。２．６ｌｏｇＥの露光寛容度は、一般的な花嫁と花婿の結婚シーンに適応できる。少なくとも３．０ｌｏｇＥの露光寛容度が好ましい。なぜなら、この露光寛容度によって、写真撮影者が露光レベルを選ぶ際の誤りに対して十分な余裕を見込めるためである。さらに大きな露光寛容度が特に好ましい。なぜなら、露光の誤りがいっそう大きくても正確に画像を再現することができるからである。プリント用のカラーネガ要素の場合、プリントされたシーンの視覚的魅力は、ガンマが著しく低いと失われることが多いが、カラーネガ要素を走査してデジタル色素像記録を生成させる場合に、電子信号情報を調節することによりコントラストを増大させることができる。本発明の要素を、反射ビームを使用して走査するとき、そのビームは層ユニットを２回通過する。その結果、濃度変化（ΔＤ）が２倍になることによってガンマ（ΔＤ÷ΔｌｏｇＥ）が有効に２倍になる。従って、１．０又はさらに０．６という低いガンマが考えられ、そして約５．０ｌｏｇＥまで、又はそれ以上の露光寛容度が実現可能である。０．２５を超えるガンマが好ましく、０．３０を超えるガンマがより好ましい。約０．４〜０．５の間のガンマが特に好ましい。
【００４２】
色素生成カプラーを使用する代わりに、多色画像を形成させる際に使用される従来の添加される色素像生成化合物を、青、緑及び赤の記録層ユニットに添加することができる。色素像は、露光量の関数として、色素の選択的分解、生成又は物理的除去によって形成させることができる。例えば銀色素の漂白プロセスは周知であり、添加された画像色素の選択的分解によって色素像を形成させるのに商業的に利用されている。この銀色素漂白プロセスは、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＸ． Ｄｙｅ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ， Ａ． Ｓｉｌｖｅｒ ｄｙｅ ｂｌｅａｃｈに説明されている。
【００４３】
予備形成された画像色素を青、緑及び赤の記録層ユニットに組み込むことができ、そのような組み込まれる色素として、最初、移動性でないが、酸化された現像主薬とのレドックス反応にあずかる機能として移動性部分において色素発色団を放出できる色素を選択できることも周知である。これらの化合物は、一般的にレドックス色素放出剤（ＲＤＲ）と呼ばれている。放出された移動性色素を洗い落とすことによって、走査可能な保持された色素像が生成する。また、放出された移動性色素を、それらが媒染層中に固定される受容体に転写することもできる。次に、その画像を保持している受容体を走査することができる。受容体は、最初、カラーネガ要素の一体部分である。該要素の一体部分のままの受容体に対して走査を実施する場合、その受容体は、典型的には、透明な支持体、その支持体のすぐ下側の色素像保持媒染層、及びこの媒染層のすぐ下側に白色反射層を有する。色素像の走査を容易にするために前記受容体をカラーネガ要素から剥がす場合、受容体の支持体は、色素像が見えることを意図しているときに通常選択されるように反射性であってもよく、透明であってもよい。透明の場合、色素像の透過走査を行うことができる。ＲＤＲ及びＲＤＲが組み込まれた色素像転写システムはリサーチ・ディスクロージャー、Ｖｏｌ． １５１， １９７６年１１月、第１５１６２項に記載されている。
【００４４】
また、最初、移動性であるが、像様現像の間に固定することのできる化合物によって色素像を提供できることも分かっている。この種の画像形成色素を利用する画像転写システムは、さきに開示された色素像転写システムで長年にわたって使用されている。本発明の実施と適合できるこれらの及びその他の画像転写システムは、リサーチ・ディスクロージャー、Ｖｏｌ． １７６、１９７８年１２月、第１７６４３項、ＸＸＩＩＩ． Ｉｍａｇｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｓｙｓｔｅｍｓに開示されている。
【００４５】
リサーチ・ディスクロージャーＩ．セクションＸＩＶ． Ｓｃａｎ ｆａｃｉｌｉｔａｔｉｎｇ ｆｅａｔｕｒｅｓに例示されているように、走査に適応させるためのカラーネガ要素についてのいくつもの変更が示唆されている。本発明の実施化に使用する場合、上記のカラーネガ要素の構成に適合できる範囲のこれらのシステムが考えられる。
【００４６】
また、本発明の画像形成要素を非従来型の増感スキームで使用できることも考えられる。例えば、スペクトルの赤、緑及び青領域に対して増感された画像形成層を使用する代わりに、感光性材料が、シーンの輝度を記録するための１つの白感層と、シーンのクロミナンスを記録するための２つの感色性層を有していてもよい。現像後、得られた画像を、米国特許第５，９６２，２０５号に記載されているように走査し、デジタル式で再処理し、原シーンの全色を再構築することができる。また、この画像形成要素は、カラー分割露光を伴うパン増感乳剤を含んでいてもよい。この態様では、本発明の現像主薬は、前記分割露光とあいまって、原シーンのカラー値を完全に取り戻すことのできる着色又は中性画像を生成する。そのような要素では、画像は、現像銀の濃度、１種以上の従来のカプラーの組み合わせ又はレゾルシノールカプラー等の「ブラック」カプラーによって形成することができる。分割露光は、適当なフィルターによって逐次行うか又は空間的に離れたフィルター要素からなるシステム（一般的に「カラーフィルターアレイ」と呼ばれている）によって同時に行うことができる。
【００４７】
また、本発明の画像形成要素は、例えばパン増感されたハロゲン化銀乳剤と本発明の現像主薬を含む黒白画像形成材料であることもできる。この態様において、画像は、現像銀の処理後の濃度によって、又は中性画像のトーンスケールを保持するために使用できる色素を生成するカプラーによって形成できる。
【００４８】
従来の露光されたカラー写真材料を化学現像した後、従来型の画像色素を生成させて、その記録されたシーンの露光量を読み取る場合、それらの濃度を調べることにより写真要素の赤、緑及び青の色記録ユニットの応答を正確に知ることができる。デンシトメトリーは、選択した着色フィルターを使用して、ＲＧＢ画像色素生成ユニットの像様応答を、比較的独立したチャネルに分離して、試料を透過した光を測定する方法である。光学的プリント用のカラーネガフィルム要素の応答を測定するにはステータスＭフィルターを使用し、そして、直接透過観察を意図したカラーリバーサルフィルムにはステータスＡフィルターを使用することが一般的である。積分デンシトメトリーにおいて、不完全な画像色素の不要なサイドとテイルの吸収は少量のチャネル混合をもたらし、その場合、例えばマゼンタチャネルの全応答の一部が、中性の特性曲線において、イエロー又はシアンの画像色素の記録又は両方の記録のオフピーク吸収に由来することがある。そのようなアーチファクトはフィルムの分光感度を測定する際には無視できる。積分濃度応答を適当に数学的に処理することによって、これらの不要のオフピーク濃度の寄与は、解析濃度を提供して完全に修正することができ、その場合、所定の色記録の応答は他の画像色素のスペクトル寄与から独立している。解析濃度の測定法は、Ｗ． Ｔｈｏｍａｓ編のＳＰＳＥ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、セクション１５．３、Ｃｏｌｏｒ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｒｙ、ｐｐ．８４０−８４８， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９７３に要約されている。
【００４９】
露光され次いで処理されたカラーネガフィルム要素を走査して、画像パターンの操作可能な電子記録を得て、次に調節された電子記録を目視可能な形態に再変換することによって画像が得られる場合、画像のノイズを低減することができる。画像の鮮鋭度と彩度とを、他の性能の欠点を避けるか又は最低限に抑えると同時に層のガンマ比を狭い範囲内にあるように設計することによって増大できるが、その場合、色記録は、観察しようとするカラー画像を再生する前に、電子形態にする。プリント時に、又は電子画像記録を操作することによって、残りの画像情報から画像ノイズを分離することは不可能であるが、低ガンマ比のカラーネガフィルム要素によって提供されるような、低ノイズを示す電子画像記録を調節することによって、周知のプリント技術では達成できない方式で、全体的な曲線形状と鮮鋭度の特性を改善することができる。従って、光学的プリント用途に役立つように構成された従来型のカラーネガ要素から同様に得られる電子画像記録より優れた上記カラーネガ要素から得られた電子画像記録から、画像を再形成することができる。上記要素の優れた画像形成特性は、赤、緑及び青の色記録ユニットの各々のガンマ比が１．２未満の場合に得られる。より好ましい態様では、赤、緑及び青光感受性色生成ユニットは各々１．１５未満のガンマ比を示す。さらに好ましい態様では、赤及び青光感受性色生成ユニットは各々１．１０未満のガンマ比を示す。非常に好ましい態様では、赤、緑及び青光感受性色生成ユニットは各々、１．１０未満のガンマ比を示す。全ての場合において、単一又は複数の個々のカラーユニットは、好ましくは１．１５未満のガンマ比を示し、より好ましくは１．１０未満のガンマ比を示し、そしてさらにいっそう好ましくは１．０５未満のガンマ比を示す。同じ趣旨で、ガンマ比が０．８０より大きいことが好ましく、ガンマ比が０．８５より大きいことがより好ましく、ガンマ比が０．９０より大きいことが非常に好ましい。これらの層ユニットのガンマ比は必ずしも等しくなくてよい。ガンマ比の値がこのように低いことは、中間層の相互作用（層ユニット間の中間層重層効果としても知られている）のレベルが低いことを示しており、走査と電子処理の後の画像の品質が改善される原因となると考えられる。層ユニット間の化学的相互作用からもたらされる明らかに有害な画像特性を、画像処理中、電子工学的に抑制する必要はない。その相互作用を、周知の電子画像処理スキームを用いて適正に抑制することは、不可能ではないにしても困難な場合が多い。
【００５０】
優れた感光性を有する要素が本発明を実施するのに最もよく利用される。これらの要素が、少なくとも約ＩＳＯ　５０の感度を有するのが良く、好ましくは少なくとも約ＩＳＯ　１００の感度、より好ましくは少なくとも約ＩＳＯ　２００の感度を有する。感度がＩＳＯ　３２００まで、又はさらに感度の高い要素が具体的に考えられる。カラーネガ写真要素のスピード又は感度は、処理後、カブリ濃度を超える特定の濃度を得るために必要な露光量に逆比例する。各色記録におけるガンマが約０．６５であるカラーネガ要素の写真感度は、ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ （ＡＮＳＩ）によって、ＡＮＳＩ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｎｕｍｂｅｒ ＰＨ２．２７−１９８１（ＩＳＯ（ＡＳＡ感度））として具体的に定義されており、カラーフィルムの緑感光性でかつ感度が最低の色記録ユニットの各々における最低濃度を０．１５超える濃度を生成するのに必要な平均露光レベルに特に関連する。この定義は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ（ＩＳＯ）のフィルム感度の等級に従っている。本願の目的を達成するため、カラーユニットのガンマが０．６５と異なる場合、ＡＳＡ又はＩＳＯ感度は、他の決まった方式で感度を決定する前に、ガンマ対ｌｏｇＥ（露光量）曲線を０．６５の値に、線形的に増加又は減少させることによって計算すべきである。
【００５１】
また、本発明は、しばしばシングルユースカメラ（又は“レンズ付きフィルム”ユニット）と呼ばれているものに本発明の写真要素を使用することも考えられる。これらのカメラは、その中にフィルムを予め装填して販売され、そして、露光されたフィルムをカメラに入れたまま、カメラ全体が処理業者に戻される。本発明で使用されるこのシングルユースカメラは、当該技術分野で知られているいずれのものでもよい。これらのカメラは、シャッター手段、フィルム巻上げ手段、フィルム前進手段、防水ハウジング、単一若しくは複数のレンズ、レンズ選択手段、可変絞り、焦点レンズ又は焦点距離レンズ、採光条件をモニターする手段、採光条件又は使用者に提供された説明書に基づいてシャッター時間又はレンズ特性を調節する手段、及び使用条件をフィルムに直接記録するカメラの手段等の当該技術分野で周知の特徴を備えることができる。これらの特徴としては、限定するわけではないが、Ｓｋａｒｍａｎの米国特許第４，２２６，５１９号に記載されているようなフィルムを手動で又は自動的に前進させ、そしてシャッターをリセットする簡単な機構を備えること；Ｍａｔｔｅｒｓｏｎ等の米国特許第４，３４５，８３５号に記載されているような自動露光制御装置を備えること；Ｆｕｊｉｍｕｒａ等の米国特許第４，７６６，４５１号に記載されているような防湿性；Ｏｈｍｕｒａ等の米国特許第４，７５１，５３６号に記載されているような内部及び外部のフィルムケーシングを備えること；Ｔａｎｉｇｕｃｈｉ等の米国特許第４，７８０，７３５号に記載されているようなフィルムに使用条件を記録する手段を備えること；Ａｒａｉの米国特許第４，８０４，９８７号に記載されているようなレンズ固定カメラを提供すること；Ｓａｓａｋｉ等の米国特許第４，８２７，２９８号に記載されているような優れたカール防止特性を有するフィルム支持体を用意すること；Ｏｈｍｕｒａ等の米国特許第４，８１２，８６３号に記載されているようなファインダーを備えること；Ｕｓｈｉｒｏ等の米国特許第４，８１２，８６６号に記載されているような規定の焦点距離とレンズスピードを有するレンズを備えること；Ｎａｋａｙａｍａ等の米国特許第４，８３１，３９８号とＯｈｍｕｒａ等の米国特許第４，８３３，４９５号に記載されているような複数のフィルム容器を備えること；Ｓｈｉｂａの米国特許第４，８６６，４６９号に記載されているような改良された減摩特性を有するフィルムを用意すること；Ｍｏｃｈｉｄａの米国特許４，８８４，０８７号に記載されているような巻上げ機構、回転スプール又は弾性スリーブを備えること；Ｔａｋｅｉ等の米国特許第４，８９０，１３０号と第５，０６３，４００号に記載されているような軸方向に取り外し可能なフィルムのパトローネ又はカートリッジを備えること；Ｏｈｍｕｒａ等の米国特許第４，８９６，１７８号に記載されているような電子フラッシュ手段を備えること；Ｍｏｃｈｉｄａ等の米国特許第４，９５４，８５９号に記載されているような露光を行うための外部で動作可能な部品を備えること；Ｍｕｒａｋａｍｉの米国特許第５，０４９，９０８号に記載されているような改良されたスプロケットホールを有するフィルム支持体とそのフィルムを前進させる手段を備えること；Ｈａｒａの米国特許第５，０８４，７１９号に記載されているような内部ミラーを備えること；及びＹａｇｉ等の欧州特許願第０，４６６，４１７Ａに記載されているようなしっかり巻き上げられるスプールに使用するのに適したハロゲン化銀乳剤を用意することである。
【００５２】
当該技術分野で周知の方法でシングルユースカメラにフィルムを装填できるが、露光時にスラストカートリッジによって巻き取られるようにシングルユースカメラにフィルムを装填することが特に好ましい。スラストカートリッジは、Ｋａｔａｏｋａの米国特許第５，２２６，６１３号、Ｚａｎｄｅｒの米国特許第５，２００，７７７号、Ｄｏｗｌｉｎｇ等の米国特許第５，０３１，８５２号及びＲｏｂｅｒｔｓｏｎ等の米国特許第４，８３４，３０６号に開示されている。このようにスラストカートリッジを利用するのに好適な本体の幅が狭いシングルユースカメラは、Ｔｏｂｉｏｋａ等の米国特許第５，６９２，２２１号に記載されている。
【００５３】
カメラは、組み込み処理能、例えば発熱要素を備えていてもよい。それらの使用を含む、画像を捕獲して表示するシステムに使用されるそのようなカメラの設計は、引用によりその開示がここに含まれていることにする１９９９年９月１日付けで出願された米国特許出願第０９／３８８，５７３号に開示されている。この特許出願明細書に開示されているようなシングルユースカメラを使用することが、本発明を実施する際に特に好ましい。
【００５４】
本発明の写真要素を、リサーチ・ディスクロージャーＩ、セクションＸＶＩに記載されている技術を含む周知の技術のいずれかを使用して像様露光することが好ましい。これには一般的に、スペクトルの可視領域の光を露光することが含まれ、一般的に、そのような露光はレンズによる実物像の露光であるが、露光は、発光装置（例えば、発光ダイオード、ＣＲＴなど）による、記憶された画像（例えばコンピュータが記憶している画像）に対する露光でもよい。また、フォトサーモグラフィー要素は、各種形態のエネルギーによって露光されるが、それらのエネルギーとしては、電磁スペクトルの紫外及び赤外領域、並びに電子ビームとβ線、ガンマ線、Ｘ線、α粒子、中性子線及びレーザーが生成する非コヒーレント（ランダム位相）型又はコヒーレント（同位相）型の他の形態の粒子波様放射線エネルギーがある。露光は、写真ハロゲン化銀の分光増感に応じて、単色、整色又は全整色露光である。
【００５５】
上記諸要素は、画像走査を行って、捕獲画像の電子的表現（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｒｅｎｄｉｔｉｏｎ）を生成し、その後、その表現をデジタル処理して、その画像を電子的に処理し、記憶し、伝送し、出力し又は表示するプロセスのいくつか又はすべてのための起点材料として使える。
【００５６】
本発明の１つの態様において、画像形成要素はフォトサーモグラフィー要素であり、好ましくは、色素像が、各カラー層と反応的に関連する組み込まれた現像主薬の使用により形成されるフォトサーモグラフィー要素である。より好ましくは、組み込まれる現像主薬は、ブロックされた現像主薬である。本発明の写真要素に使用できるブロックされた現像主薬の例としては、限定するわけではないが、Ｒｅｅｖｅｓの米国特許第３，３４２，５９９号；Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ， Ｌｔｄ．（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ， １２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｅｍｓｗｏｒｔｈ， Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ， ＥＮＧＬＡＮＤ）により刊行されたＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１２９ （１９７５） ｐｐ． ２７−３０）；Ｈａｍａｏｋａ らの米国特許第４，１５７，９１５号；ＷａｘｍａｎとＭｏｕｒｎｉｎｇの米国特許第４，０６０，４１８号；及び米国特許第５，０１９，４９２号に記載されているブロックされた現像主薬が挙げられる。
本発明の１つの態様において、ブロックされた現像主薬は、下記構造式Ｉにより表すことができる：
【００５７】
【化１】
2004503827.tif 000003
【００５８】
この式中、ＤＥＶはハロゲン化銀発色現像主薬であり；
ＬＩＮＫ１及びＬＩＮＫ２は連結基であり；
ＴＩＭＥはタイミング基であり；
ｌは０又は１であり；
ｍは０，１又は２であり；
ｎは０又は１であり；
ｌ＋ｎは１又は２であり；
Ｂはブロッキング基であるか、又はＢは、
【００５９】
【化２】
2004503827.tif 000004
【００６０】
（式中、Ｂ’は第２の現像主薬ＤＥＶもブロックする）
である。
本発明の好ましい態様において、ＬＩＮＫ１又はＬＩＮＫ２は下記構造式ＩＩにより表される：
【００６１】
【化３】
2004503827.tif 000005
【００６２】
〔式中、Ｘは炭素又は硫黄を表し；
Ｙは酸素、硫黄又はＮ−Ｒ１ （式中、Ｒ１ は置換若しくは未置換アルキル又は置換若しくは未置換アリールである）を表し；
ｐは１又は２であり；
Ｚは炭素、酸素又は硫黄を表し；
ｒは０又は１であり；
但し、Ｘが炭素の場合にｐとｒはともに１であり、Ｘが硫黄の場合にＹは酸素であり、ｐは２であり、ｒは０であり；
＃は、ＰＵＧ（ＬＩＮＫ１の場合）又はＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ２の場合）に対する結合部位を表し；
＄は、ＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ１の場合）又はＴ（ｔ） 置換炭素（ＬＩＮＫ２の場合）に対する結合部位を表す］。
具体的な連結基としては、例えば次のものが挙げられる。
【００６３】
【化４】
2004503827.tif 000006
【００６４】
ＴＩＭＥはタイミング基である。そのような基は当該技術分野で良く知られており、例えば（１）米国特許第５，２６２，２９１号に開示されているような芳香族求核置換反応を利用する基；（２）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許第４，１４６，３９６号；特願昭６０−２４９１４８号及び昭６０−２４９１４９号）；（３）共役系に沿う電子移動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２３号及び第４，４２１，８４５号；特願昭５７−１８８０３５号、特願昭５８−９８７２８号、特願昭５８−２０９７３６号、特願昭５８−２０９７３８号）；及び（４）分子内求核置換反応を利用する基（米国特許第４，２４８，９６２号）がある。
具体的なタイミング基は下記式Ｔ−１〜Ｔ−４で表される。
【００６５】
【化５】
2004503827.tif 000007
【００６６】
上記式中、Ｎｕは求核性基であり；
Ｅは、電子欠乏炭素原子を含有する炭素芳香族環若しくは複素芳香族環を１つ以上含んでなる求電子性基であり；
ＬＩＮＫ３は、Ｎｕの求核性部位とＥ中の電子欠乏炭素原子の間の最短経路に１〜５個の原子を提供する連結基であり；
ａは０又は１である。
そのようなタイミング基としては、例えば下記のものがある。
【００６７】
【化６】
2004503827.tif 000008
【００６８】
【化７】
2004503827.tif 000009
【００６９】
これらのタイミング基は、米国特許第５，２６２，２９１号に詳細に記載されている。この米国特許第５，２６２，２９１号明細書の記載は引用によりここに含まれていることにする。
【００７０】
【化８】
2004503827.tif 000010
【００７１】
上記式中、Ｖは酸素原子、硫黄原子又は
【００７２】
【化９】
2004503827.tif 000011
【００７３】
を表し；
Ｒ１３及びＲ１４は各々水素原子又は置換基を表し；
Ｒ１５は置換基を表し；
ｂは１又は２を表す。
Ｒ１３とＲ１４が置換基を表す場合のＲ１３とＲ１４の典型例及びＲ１５の典型例としては下記のものがある。
【００７４】
【化１０】
2004503827.tif 000012
【００７５】
上記式中、Ｒ１６は脂肪族若しくは芳香族の炭化水素残基又は複素環式基を表し；そしてＲ１７は水素原子、脂肪族若しくは芳香族の炭化水素残基又は複素環式基を表し；Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１５は各々二価の基を表すことがあり、そしてこれらの基のうちの任意の２つが互いに組み合わさって環構造を完成していてもよい。式（Ｔ−２）で表される基の具体例を以下に示す。
【００７６】
【化１１】
2004503827.tif 000013
【００７７】
【化１２】
2004503827.tif 000014
【００７８】
上記式中、Ｎｕｌは求核性基を表し、酸素原子又は硫黄原子を求核性化学種の例として挙げることができ；Ｅ１は、Ｎｕｌによる求核攻撃を受ける基である求電子性基を表し；そしてＬＩＮＫ４は、分子内求核置換反応が起りうるような立体配置をＮｕｌとＥ１がとることができるようにする連結基を表す。式（Ｔ−３）で表される基の具体例を以下に示す。
【００７９】
【化１３】
2004503827.tif 000015
【００８０】
【化１４】
2004503827.tif 000016
【００８１】
上記式中、Ｖ、Ｒ１３、Ｒ１４及びｂは全て、それぞれ式（Ｔ−２）の場合と同じ意味を有する。さらに、Ｒ１３とＲ１４は連結してベンゼン環若しくは複素環を形成していてもよく、又はＶはＲ１３若しくはＲ１４と連結してベンゼン環若しくは複素環を形成していてもよい。Ｚ１ とＺ２ は各々独立に炭素原子又は窒素原子を表し、そしてｘとｙは各々０又は１を表す。
タイミング基（Ｔ−４）の具体例を以下に示す。
【００８２】
【化１５】
2004503827.tif 000017
【００８３】
【化１６】
2004503827.tif 000018
【００８４】
ブロックされた現像主薬により放出させることのできる具体的な現像主薬には、以下のものがある。
【００８５】
【化１７】
2004503827.tif 000019
【００８６】
上記式中、Ｒ２０は水素、ハロゲン、アルキル又はアルコキシであり；
Ｒ２１は水素又はアルキルであり；
Ｒ２２は水素、アルキル、アルコキシ又はアルケンジオキシであり；
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は水素、アルキル、ヒドロキシアルキル又はスルホアルキルである。
好ましくは、本発明の一態様に係るカラーフォトサーモグラフィー要素は、２０分間以下の半減期及び少なくとも６０℃の温度で少なくとも２．０のピークディスクリミネーションを有するブロックされた現像主薬を含む。このブロックされた現像主薬は下記構造式Ｉにより表される。
【００８７】
【化１８】
2004503827.tif 000020
【００８８】
［式中、ＤＥＶは現像主薬であり；
ＬＩＮＫはＬＩＮＫ１又はＬＩＮＫ２に関して先に定義した通りの連結基であり；
ＴＩＭＥは先に定義した通りのタイミング基であり；
ｎは０，１又は２であり；
ｔは０，１又は２であり、ｔが２でない場合に、必要な数（２−ｔ個）の水素がこの構造中に存在し；
Ｃ＊は四面体（ｓｐ３混成）炭素であり；
ｐは０又は１であり；
ｑは０又は１であり；
ｗは０又は１であり；
ｐとｑの和は１であり、ｐが１である場合に、ｑ及びｗの両方が０であり、ｑが１である場合に、ｗは１であり；
Ｒ１２は水素、又は置換若しくは非置換のアルキル、シクロアルキル、アリール又は複素環式基であるか、あるいはＲ１２はＷと組み合わさって１つの環を形成していてもよく；
Ｔは、置換若しくは非置換（以下のＴ基が該当する）のアルキル基、シクロアルキル基、アリール若しくは複素環式基、無機の一価の電子吸引性基、又は少なくとも１個のＣ１〜Ｃ１０有機基により（Ｒ１３基により又はＲ１３基とＲ１４基により）、好ましくは置換若しくは非置換のアルキル若しくはアリール基によりキャップされた無機の二価の電子吸引性基から独立に選ばれるか、又はＴはＷ若しくはＲ１２と組み合わさって１つの環を形成しているか、あるいは２個のＴ基が組み合わさって１つの環を形成していてもよく；
Ｔが電子吸引性基（有機又は無機）、１〜７個の電子吸引性基で置換されたアリール基、又は置換若しくは非置換複素芳香族基である場合に、Ｔは活性化基である。好ましくは、Ｔは無機の基、例えばハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、ハロゲン化アルキル基、例えば−ＣＦ３、あるいはＲ１３により又はＲ１３とＲ１４によりキャップされた無機の電子吸引性基、例えば−ＳＯ２Ｒ１３，−ＯＳＯ２Ｒ１３，−ＮＲ１４（ＳＯ２Ｒ１３），−ＣＯ２Ｒ１３，−ＣＯＲ１３，−ＮＲ１４（ＣＯＲ１３）等である。特に好ましいＴ基は、１〜７個の電子吸引性基で置換されたアリール基である。
【００８９】
Ｄは、置換若しくは非置換（以下のＤ基が該当する）の複素芳香族基若しくはアリール基又は一価の電子吸引性基から選ばれる第１の活性化基であり、ここで、前記複素芳香族基は任意選択的にＴ又はＲ１２とともに１つの環を形成していてもよい。
Ｘは、第２の活性化基であるとともに二価の電子吸引性基である。Ｘ基は、少なくとも１個のＷ基に結合している酸化された炭素、硫黄又はリン原子を含む。窒素、酸素、硫黄又はリン原子に結合した側基を除き、Ｘ基が四面体炭素原子を含まないことが好ましい。Ｘ基としては、例えば、−ＣＯ−，−ＳＯ２−，−ＳＯ２Ｏ−，−ＣＯＯ−，−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１５）−，−ＣＯＮ（Ｒ１５）−，−ＯＰＯ（ＯＲ１５）−，−ＰＯ（ＯＲ１５）Ｎ（Ｒ１６）−等が挙げられ、Ｘ基の主鎖中（Ｃ＊とＷの間の最短の経路内）の原子は水素原子に結合していない。
ＷはＷ’又は下記構造式ＩＡにより表される基である。
【００９０】
【化１９】
2004503827.tif 000021
【００９１】
Ｗ’は、置換若しくは非置換（下記のＷ’基が該当する）のアルキル（好ましくは１〜６個の炭素原子を含む）、シクロアルキル（ビシクロアルキルを包含するが、好ましくは４〜６個の炭素原子を含む）、アリール（例えばフェニル又はナフチル）又は複素環式基から独立に選ばれ、ここでＷ’はＴ又はＲ１２と組み合わさって１つの環を形成していてもよく（構造式ＩＡの場合に、Ｗ’は少なくとも１つの置換基、すなわち構造式ＩＡにおけるＷ’基の右側の部分を含み、その置換基は定義上では活性化作用があり、Ｘ又はＤを含む）；
【００９２】
Ｗが構造式ＩＡにより表される場合、又はＷ’が１個以上の電子吸引性基で置換されたアルキル若しくはシクロアルキル基であるか、１〜７個の電子吸引性基で置換されたアリール基であるか、置換若しくは非置換の複素芳香族基であるか、又は１個以上の電子吸引性基で置換されている場合の非芳香族複素環であるときには、Ｗは活性化基である。Ｗが電子吸引性基で置換されている場合に、その置換基が無機の基、例えばハロゲン、−ＮＯ２若しくは−ＣＮ、又はハロゲン化アルキル基、例えば−ＣＦ３、あるいはＲ１３により（又はＲ１３とＲ１４により）キャップされた無機の基、例えば−ＳＯ２Ｒ１３，−ＯＳＯ２Ｒ１３，−ＮＲ１３（ＳＯ２Ｒ１４），−ＣＯ２Ｒ１３，−ＣＯＲ１３，−ＮＲ１３（ＣＯＲ１４）等であることがより好ましい。
【００９３】
Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５及びＲ１６は、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する、置換又は非置換のアルキル、アリール又は複素環式基から独立に選ばれるものであることができ、より好ましくはフェニル又はＣ１〜Ｃ６アルキル基である。
【００９４】
Ｒ１２と、Ｔと、Ｄ若しくはＷとからなる組のうちの任意の少なくとも２つ（直接結合していない）は、環の生成がブロッキング基の機能を阻害しないことを条件として、環を形成するように連結していてもよい。
【００９５】
本発明の１つの態様において、ブロックされた現像主薬は、構造式Ｉのものから選ばれる。ただし、ｔが０である場合に、Ｗが置換又は非置換アリール又はアルキルであるときには、Ｄは−ＣＮでも置換若しくは非置換アリールでもなく、Ｘは−ＳＯ２−ではなく、ｔが活性化基でない場合に、Ｗが置換又は非置換アリールであるときには、Ｘは−ＳＯ２−ではない。
【００９６】
上記構造式Ｉにおいて、Ｔ，Ｒ１２，Ｘ又はＤ，Ｗ基は、ブロックされた現像主薬が２０分間以下の半減期（実施例におけるように求められる）及び少なくとも６０℃の温度で少なくとも２．０のピークディスクリミネーションを示すように選ばれる。この特定の半減期は、構造式Ｉのブロックされた現像主薬のブロッキング部分中の特定の位置に活性化基を使用することによって得られる。より詳細には、この特定の半減期を、Ｄ又はＸの位置に活性化基を使用することによって得られることが分かった。特定の半減期を達成するためのさらなる活性化は、構造式ＩにおけるＴ及び／又はＷの位置のうちの１つ以上の位置に活性化基を使用することによって得られる。先に示したように、活性化基は、本明細書において、電子吸引性基、複素芳香族基、又は１つ以上の電子吸引性基により置換されたアリール基を意味する。本発明の１つの態様において、上記の特定の半減期は、Ｄ又はＸに加えて、Ｔ又はＷ基の少なくとも１つに活性化基が存在することによって得られる。
【００９７】
本明細書において、「無機」なる用語は、炭酸根、シアニド及びシアナートを除く炭素を含有しない基を意味する。本明細書において、「複素環式」なる用語は、環内に少なくとも１つ（好ましくは１〜３つ）のヘテロ原子を含む芳香族の環及び非芳香族の環を包含する。構造ＩにおいてＴ等の記号で指定する基が明らかに重複する場合には、より範囲の狭い指定する基は、単にそのような明らかな重複を避けるために、より範囲の広い指定する基から除外する。従って、例えば、Ｔの定義の中の複素芳香族基は本質的に電子吸引性であることがあるが、それらを本明細書で定義する際に一価又は二価の電子吸引性基には包含されない。
【００９８】
Ｄ又はＸの位置に活性化基を使用し、そして必要な半減期を達成するための構造式ＩにおいてＴ及び／又はＷの位置に電子吸引性又は複素芳香族基を使用することによる必要に応じたさらなる活性化によって、必要な半減期を達成できることがさらに分かった。「活性化基」なる用語は、電子吸引性基、複素芳香族基、又は１つ以上の電子吸引性基により置換されたアリール基を意味する。好ましくは、Ｄ又はＸに加えて、Ｔ又はＷの少なくとも１つは活性化基である。
【００９９】
電子吸引性基に言及した場合、Ｌ．Ｐ． ＨａｍｍｅｔｔによるＰｈｙｓｉｃａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏ．， ＮＹ， １９４０）に記載されているハメット（Ｈａｍｍｅｔｔ）置換基定数（σｐ，σｍ）又はＲ．Ｗ． ＴａｆｔによりＳｔｅｒｉｃ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ （Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， ＮＹ， １９５６） 及び他の標準的な有機化学の教科書に定義されているようなタフト（Ｔａｆｔ）極性置換基定数（σＩ）により表すこと又は推定することができる。（パラ位又はメタ位にある）ベンゼン環置換基が反応部位の電子的性質に影響を及ぼす能力を特徴づけるために使用されるσｐ及びσｍパラメーターは、もともと安息香酸のｐＫａに及ぼすそれらの効果により定量化された。その後の研究によって、初期の概念及びデータは拡張及び洗練され、そして予測及び補正の目的のため、標準的な一連のσｐ及びσｍは、例えばＣ． Ｈａｎｓｃｈ等のＪ． Ｍｅｄ． Ｃｈｅｍ．， １７， １２０７ （１９７３）に記載されているように、化学文献で広く利用可能になった。アリール基ではなく四面体炭素に結合している置換基に関し、誘導置換基定数σＩは、本明細書において電子的特性を特徴づけるために使用される。好ましくは、アリール環上の電子吸引性基は、０を超えるσｐ又はσｍを有し、より好ましくは０．０５を超えるσｐ又はσｍ、非常に好ましくは０．１を超えるσｐ又はσｍを有する。置換基がパラ又はメタ位に存在する場合に、σｐを用いてアリール環上の電子吸引性基を定義する。同様に、四面体炭素上の電子吸引性基は、好ましくは、０を超えるσＩ、より好ましくは０．０５を超えるσＩ、非常に好ましくは０．１を超えるσＩを有する。−ＳＯ２−等の二価基の場合に、使用されるσＩは、−ＳＯ２ＣＨ３（σＩ＝０．５９）等のメチル置換類似体に関するものである。１個よりも多くの電子吸引性基が存在する場合に、置換基定数の総和を用いて置換基の全効果を推定又は特徴づける。
【０１００】
より好ましくは、本発明において使用されるブロックされた現像主薬は、上記構造式ＩＩＩの範囲の中に含まれるが、より狭義の下記構造式ＩＶ：
【０１０１】
【化２０】
2004503827.tif 000022
【０１０２】
［式中、ＺはＯＨ又はＮＲ２Ｒ３であり、ここでＲ２及びＲ３は独立に水素又は置換若しくは非置換のアルキル基であるか、又はＲ２とＲ３が連結して環を形成しており；
Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、カルボンアミド、スルホンアミド、アルキルスルホンアミド若しくはアルキルであるか、又はＲ５がＲ３若しくはＲ６と及び／又はＲ８がＲ２若しくはＲ７と連結して環を形成していてもよく；
ＷはＷ’であるか、又は下記構造式ＩＶＡ：
【０１０３】
【化２１】
2004503827.tif 000023
【０１０４】
（式中、Ｔ，ｔ，Ｃ＊，Ｒ１２，Ｄ，ｐ，Ｘ，ｑ，Ｗ’及びｗは先に定義した通りである）により表される基であり、好ましい基に限定されない］
により表される。
繰り返すが、本発明は構造式ＩＩＩに従うブロックされた現像主薬を含むフォトサーモグラフィー要素を含む。このブロックされた現像主薬は２０分間以下の半減期（ｔ１／２）（以下のように求められる）を有する。
【０１０５】
複素芳香族基又は置換基を参照する場合、複素芳香族基は、好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＳｅ等の１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員環である。好ましくは、複素芳香族基は、置換若しくは未置換の、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチエニル、ベンゾフリル、フリル、イミダゾリル、インダゾリル、インドリル、イソキノリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、ピコリニル、プリニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、キナルジニル、キナゾリニル、キノリル、キノキサリニル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアトリアゾリル、チアゾリル、チエニル及びトリアゾリル基がある。特に好ましいものは、２−イミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−オキサゾリル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ピリジル、２−キノリニル、１−イソキノリニル、２−ピロリル、２−インドリル、２−チオフェニル、２−ベンゾチオフェニル、２−フリル、２−ベンゾフリル、２−、４−若しくは５−ピリミジニル、２−ピラジニル、３−、４−若しくは５−ピラゾリル、３−インダゾリル、２−及び３−チエニル、２−（１，３，４−トリアゾリル）、４−若しくは５−（１，２，３−トリアゾリル）、５−（１，２，３，４−テトラゾリル）である。複素環式基は、さらに置換されていてもよい。好ましい置換基は、１〜６個の炭素原子を含むアルキル及びアルコキシ基である。
【０１０６】
本明細書において、特定の部分又は基に言及した場合、「置換又は非置換」とは、その部分が非置換であっても、１つ以上の置換基（最大限可能な数までの置換基）で置換されていてもよいこと、例えば置換又は非置換アルキル、置換又は非置換ベンゼン（５個までの置換基を有する）、置換又は非置換複素芳香族（５個までの置換基を有する）及び置換又は非置換複素環式（５個までの置換基を有する）を意味する。一般的に、特に断らない限り、本願発明において分子に対して利用可能な置換基には、置換又は非置換体にかかわらず、写真有用性に必要な特性を損なわないいかなる基も包含される。上記の基についての置換基の例としては周知の置換基があり、例えば、ハロゲン、例えばクロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード；アルコキシ、特に“低級アルコキシ”（すなわち１〜６個の炭素原子を含有）、例えばメトキシ、エトキシ；置換又は非置換アルキル、特に低級アルキル（例えばメチル、トリフルオロメチル）；チオアルキル（例えばメチルチオ又はエチルチオ）、特に１〜６個の炭素原子を有するもの；置換及び非置換アリール、特に６〜２０個の炭素原子を有するもの（例えばフェニル）；及び置換又は非置換ヘテロアリール、特に、Ｎ、Ｏ又はＳから選択される１〜３個のヘテロ原子を含有する５員又は６員環を有するもの（例えばピリジル、チエニル、フリル、ピロリル）；以下に述べるもののような酸基又は酸塩の基；及び当該技術分野で周知の他の基がある。アルキル置換基としては、具体的には、「低級アルキル」（すなわち１〜６個の炭素原子を有するもの）、例えばメチル、エチルなどが挙げられる。シクロアルキレンとしては、適切な場合に、ビシクロアルキルが挙げられる。さらに、アルキル基又はアルキレン基については、分岐、非分岐又は環式であってもよいと解される。
【０１０７】
本発明において使用する写真的に有用なブロックされた現像主薬の代表例を以下に示す。
【０１０８】
【化２２】
2004503827.tif 000024
【０１０９】
【化２３】
2004503827.tif 000025
【０１１０】
【化２４】
2004503827.tif 000026
【０１１１】
【化２５】
2004503827.tif 000027
【０１１２】
【化２６】
2004503827.tif 000028
【０１１３】
【化２７】
2004503827.tif 000029
【０１１４】
【化２８】
2004503827.tif 000030
【０１１５】
【化２９】
2004503827.tif 000031
【０１１６】
【化３０】
2004503827.tif 000032
【０１１７】
【化３１】
2004503827.tif 000033
【０１１８】
【化３２】
2004503827.tif 000034
【０１１９】
【化３３】
2004503827.tif 000035
【０１２０】
【化３４】
2004503827.tif 000036
【０１２１】
フォトサーモグラフィー要素は、様々な形態の処理を意図したものがあり、例えば処理システムのタイプとしては以下のものが挙げられる：
タイプＩ：熱を画像形成要素に加えるだけで処理が開始される熱処理システム（サーモグラフィー及びフォトサーモグラフィー）。
タイプＩＩ：低容積システム。このシステムにおけるフィルム処理は処理液に接触させることによって開始されるが、その処理液の容積は、処理される画像形成層の全容積と同等である。この種のシステムでは、非溶液処理の補助手段の付加、例えば加熱が行われるか、又は処理の時点で適用されるラミネート層の付加を伴うことがある。
以下、タイプＩ及びＩＩについて順に詳しく述べる。
【０１２２】
タイプＩ：サーモグラフィー及びフォトサーモグラフィーシステム
リサーチ・ディスクロージャー　１７０２９に記載されているタイプのフォトサーモグラフィー要素を引用により本願に援用する。そのフォトサーモグラフィー要素には、リサーチ・ディスクロージャーＩに開示されているようにタイプＡ又はタイプＢのものがある。タイプＡの要素は、反応的に関連する、感光性ハロゲン化銀、還元剤又は現像主薬、アクチベーター、及びコーティングビヒクル又はバインダーを含む。これらのシステムで、現像は、感光性ハロゲン化銀中の銀イオンが金属銀に還元されることにより起こる。タイプＢのシステムは、有機化合物と銀イオンの塩又は錯体に加えて、タイプＡのシステムの要素をすべて含むことがある。それらのシステムで、この有機錯体は現像中に還元されて金属銀を生成する。上記有機銀塩は銀供与体と呼ばれる。そのような画像形成要素を記載している文献としては、例えば、米国特許第３，４５７，０７５号、第４，４５９，３５０号、第４，２６４，７２５号及び第４，７４１，９９２号がある。
【０１２３】
フォトサーモグラフィー要素は、基本的に写真ハロゲン化銀からなる感光性成分を含む。タイプＢのフォトサーモグラフィー材料では、ハロゲン化銀由来の潜像銀は、処理によって画像を形成する上記組み合わせのための触媒として作用すると考えられる。これらのシステムにおいて、写真ハロゲン化銀の好ましい濃度は、フォトサーモグラフィー材料中の銀供与体１モル当り写真ハロゲン化銀０．０１〜１００モルの範囲内の濃度である。
【０１２４】
タイプＢのフォトサーモグラフィー要素は、有機銀塩酸化剤を含む酸化−還元画像形成組み合わせを含む。その有機銀塩は、光に対して比較的安定な銀塩であるが、露光された光触媒（すなわち感光性ハロゲン化銀）及び還元剤の存在下で８０℃以上に加熱されると、銀画像の形成を促進する。
【０１２５】
好適な有機銀塩としては、カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩が挙げられる。その好ましい例としては、脂肪族カルボン酸の銀塩と芳香族カルボン酸の銀塩が挙げられる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノール酸銀、酪酸銀、ショウノウ酸銀、及びそれらの混合物などが挙げられる。ハロゲン原子又はヒドロキシル基で置換できる銀塩も有効に使用できる。芳香族カルボン酸及び他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の好ましい例としては、安息香酸銀；置換安息香酸銀、例えば３，５−ジヒドロキシ安息香酸銀、ｏ−メチル安息香酸銀、ｍ−メチル安息香酸銀、ｐ−メチル安息香酸銀、２，４−ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、ｐ−フェニル安息香酸銀など；没食子酸銀；タンニン酸銀；フタル酸銀；テレフタル酸銀；サリチル酸銀；フェニル酢酸銀；ピロメリト酸銀；米国特許第３，７８５，８３０号に記載されているような３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオンの銀塩等；及び米国特許第３，３３０，６６３号に記載されているようなチオエーテル基を含む脂肪族カルボン酸の銀塩がある。
【０１２６】
５個又は６個の環原子を含有する複素環核を有するメルカプト又はチオン置換化合物の銀塩であって、その環原子の少なくとも１つが窒素原子であり、他の環原子が炭素原子と、酸素、硫黄及び窒素から選択される２つまでのヘテロ原子を含む化合物が具体的に考えられる。典型的な好ましい複素環核としては、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、チアゾリン、イミダゾリン、イミダゾール、ジアゾール、ピリジン及びトリアジンがある。これら複素環式化合物の好ましい例としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプトベンゾイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾールの銀塩、２−（２−エチル−グリコールアミド）ベンゾチアゾールの銀塩、５−カルボキシル−１−メチル−２−フェニル−４−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、２−メルカプトベンゾオキサゾールの銀塩、米国特許第４，１２３，２７４号に記載されている銀塩、例えば３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−チアゾールの銀塩などの１，２，４−メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、米国特許第３，２０１，６７８号に開示されているような３−（２−カルボキシエチル）−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩がある。複素環核を含まない他の有用なメルカプト又はチオン置換化合物の例は、特願昭４８−２８２２１号公報に記載されているようなＳ−アルキルチオグリコール酸（そのアルキル基は１２〜２２個の炭素原子を含む）の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、及びチオアミドの銀塩により示される。
【０１２７】
さらに、イミノ基を含む化合物の銀塩も使用できる。これらの化合物の好ましい例としては、特開昭４４−３０２７０号及び特開昭４５−１８１４６号公報に記載されているようなベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩、例えばベンゾトリアゾール又はメチルベンゾトリアゾールの銀塩など、ハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、例えば５−クロロベンゾトリアゾールの銀塩など；１，２，４−トリアゾールの銀塩、３−アミノ−５−メルカプトベンジル−１，２，４−トリアゾールの銀塩、米国特許第４，２２０，７０９号に記載されているような１Ｈ−テトラゾールの銀塩；イミダゾール及びイミダゾール誘導体の銀塩などがある。
【０１２８】
銀の半セッケンを使用することが都合良いことも分かっている。その半セッケンとして好ましい例は、市販のベヘン酸ナトリウム塩の水溶液から析出させることによって製造され、銀の分析値が約１４．５％のベヘン酸銀とベヘン酸の等モル混合物である。透明フィルムバッキング上に設けられる透明シート材料は透明コーティングを必要とし、この目的のため、約４又は５％以下の遊離ベヘン酸を含有し銀の分析結果が約２５．２％であるベヘン酸銀の全セッケンを使用することができる。銀セッケン分散体の製造方法は当該技術分野で周知であり、リサーチ・ディスクロージャー、１９８３年１０月（２３４１９）及び米国特許第３，９８５，５６５号に開示されている。
【０１２９】
銀塩錯体も、銀イオン化学種、例えば硝酸銀の水溶液及び銀と錯化させようとする有機配位子の溶液を混合することによって製造できる。この混合プロセスは、ハロゲン化銀の析出プロセスに採用されているプロセスを含めて、都合の良い形態をとることができる。安定剤を使用して、銀錯体粒子の凝集を避けることができる。その安定剤は、写真技術の分野で有用であることが知られている安定剤物質であればよく、限定するわけではないが、ゼラチン、ポリビニルアルコール又は重合体若しくは単量体の界面活性剤などがある。
【０１３０】
感光性ハロゲン化銀粒子と有機銀塩は、現像中、触媒的近接状態（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｒｏｘｉｍｉｔｙ）にあるようにコートされる。これらは隣接層にコートされるが、コートに先だって混合されることが好ましい。常用の混合技術は、先に引用したリサーチ・ディスクロージャー、第１７０２９項、並びに米国特許第３，７００，４５８号及び特開昭５０−３２９２８号、特開昭４９−１３２２４号、特開昭５０−１７２１６号及び特開昭５１−４２７２９号公報に例示されている。
【０１３１】
ブロックされた現像主薬に加えて還元剤を含めてもよい。有機銀塩用の還元剤は、銀イオンを還元して金属銀にすることができるいかなる物質であってもよく、有機物質が好ましい。従来の写真現像主薬、例えば３−ピラゾリジノン類、ヒドロキノン類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類及びカテコールが有用であるが、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤は、好ましくはフォトサーモグラフ層の５〜２５％の範囲内の濃度で存在することが好ましい。
【０１３２】
ドライシルバーシステムにおいて様々な還元剤が開示されている。その還元剤としては、アミドキシム類、例えばフェニルアミドキシム、２−チエニルアミドキシム及びｐ−フェノキシ−フェニルアミドキシム；アジン類（例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒドアジン）；脂肪族カルボン酸アリールヒドラジド類とアスコルビン酸の組み合わせ、例えばアスコルビン酸と組み合わせた２，２’−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジド；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミン、レダクトン及び／又はヒドラジンの組み合わせ、例えばヒドロキノンとビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトン又はホルミル−４−メチルフェニルヒドラジンの組み合わせ；ヒドロキサム酸類、例えばフェニルヒドロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニル−ヒドロキサム酸及びｏ−アラニンヒドロキサム酸；アジン類とスルホンアミドフェノール類の組み合わせ、例えばフェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールの組み合わせ；α−シアノ−フェニル酢酸誘導体、例えばα−シアノ−２−メチルフェニル酢酸エチル、α−シアノ−フェニル酢酸エチル；ビス−β−ナフトール類、例えば２，２’−ジヒドロキシル−１−ビナフチル、６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル及びビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン；ビス−ｏ−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン又は２，４−ジヒドロキシアセトフェノン）の組み合わせ；５−ピラゾロン類、例えば３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン；レダクトン類、例えばジメチルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトン及びアンヒドロジヒドロ−ピペリドン−ヘキソースレダクトン；スルファミドフェノール還元剤、例えば２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール及びｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノール；２−フェニルインダン−１，３−ジオンなど；クロマン類、例えば、２，２−ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン；１，４−ジヒドロピリジン類、例えば２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルベトキシ−１，４−ジヒドロピリデン；ビスフェノール類、例えばビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−メタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン；４，４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）；及び２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；アスコルビン酸誘導体、例えば１−アスコルビル−パルミテート、アスコルビルステアレート、及びベンジルとジアセチルのような不飽和のアルデヒド類とケトン類；ピラゾリジン−３−オン類；並びに特定のインダン−１，３−ジオン類である。
【０１３３】
フォトサーモグラフィー要素の有機還元剤の最適濃度は、個々のフォトサーモグラフィー要素、所望の画像、処理条件、個々の有機銀塩及び個々の酸化剤に応じて変わる。
【０１３４】
フォトサーモグラフィー要素は熱溶媒（ｔｈｅｒｍａｌ ｓｏｌｖｅｎｔ）を含有していてもよい。有用な熱溶媒としては、例えばサリチルアニリド、フタルイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−カリウム−フタルイミド、スクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド、フタラジン、１−（２Ｈ）−フタラジノン、２−アセチルフタラジノン、ベンズアニリド、及びベンゼンスルホンアミドがある。従来技術の熱溶媒は、例えば米国特許第６，０１３，４２０号（Ｗｉｎｄｅｎｄｅｒ）明細書に記載されている。トーニング剤及びトーニング剤の組み合わせの例は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年６月、第１７０２９項及び米国特許第４，１２３，２８２号に述べられている。
【０１３５】
ポストプロセッシング画像安定剤と潜像保持安定剤はフォトサーモグラフィー要素において有用である。フォトサーモグラフィーの技術分野で周知の安定剤はいずれも、上記フォトサーモグラフィー要素に対して有用である。有用な安定剤の具体例としては、例えば米国特許第４，４５９，３５０号に記載されているような光分解活性な安定剤と安定剤前駆体がある。有用な安定剤の他の例としては、米国特許第３，８７７，９４０号に記載されているようなアゾールチオエーテル類と保護されたアゾリンチオン安定剤前駆体とカルバモイル安定剤前駆体がある。
【０１３６】
本発明のフォトサーモグラフィー要素は、単独又は組み合わせの様々なコロイド及びポリマーを、ビヒクル及びバインダーとして各種の層に好ましくは含む。有用な材料は親水性又は疎水性である。これらの材料は透明又は半透明であり、これらの材料としては、天然に産出する物質、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキストランなどの多糖類、アラビアゴムなど、並びに合成高分子物質、例えばポリ（ビニルピロリドン）とアクリルアミドポリマーなどの水溶性ポリビニル化合物がある。有用な他の合成高分子化合物としては、例えばラテックス形態にある分散されたビニル化合物が挙げられ、特に写真要素の寸法安定性を増大するものが挙げられる。有効なポリマーとしては、アクリレート類、例えばアルキルアクリレート類、及びメタクリレート類、アクリル酸、スルホアクリレート類の水に不溶性のポリマー及び架橋部位を有するものがある。好ましい高分子量の物質及び樹脂としては、ポリ（ビニルブチラール）、酢酪酸セルロース、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ビニルピロリドン）、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、塩素化ゴム、ポリイソブチレン、ブタジエン−スチレン共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩化ビニリデンと酢酸ビニルの共重合体、ポリ（ビニルアルコール）及びポリカーボネートがある。コーティングを有機溶剤を使用して調製する場合、有機の可溶性樹脂をコーティング配合物中に直接混合してコートすることができる。水溶液からコーティングを行う場合、任意の有用な有機の可溶性物質をラテックス又はその他の微粒子分散体として加えることができる。
【０１３７】
先に述べたフォトサーモグラフィー要素は、有用な画像の形成を促進することが知られている添加剤を含有していてもよい。フォトサーモグラフィー要素は、リサーチ・ディスクロージャー、１９７８年１２月、第１７６４３項とリサーチ・ディスクロージャー、１９７８年６月、第１７０２９項に記載されているような、感度増大化合物として機能する現像調節剤、増感色素、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤及び滑剤、コーティング助剤、蛍光増白剤、吸収性色素及びフィルター色素を含んでいてもよい。
【０１３８】
フォトサーモグラフィー要素の諸層は、写真技術分野で知られているコーティング法、例えば、ディップコーティング、エアナイフコーティング、カーテンコーティング、又はホッパーを使用する押出コーティングによって支持体上にコートされる。必要に応じて、２つ以上の層が同時にコートされる。
【０１３９】
先に述べたフォトサーモグラフィー要素は、そのフォトサーモグラフィー要素を安定化するのに役立つ熱安定剤を、露光と処理に先立って含むことが好ましい。このような熱安定剤は、貯蔵中のフォトサーモグラフィー要素の安定性を改善する。好ましい熱安定剤は、２−ブロモ−２−アリールスルホニルアセトアミド類、例えば２−ブロモ−２−ｐ−トリルスルホニルアセトアミド；２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾール；及び６−置換−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジン類、例えば６−メチル若しくは６−フェニル−２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリアジンである。
【０１４０】
像様露光は、フォトサーモグラフィー要素に現像可能な潜像を生成するのに十分な時間と強度で行うことが好ましい。
フォトサーモグラフィー要素の像様露光を行った後、得られた潜像は各種の方法で現像することができる。要素全体を熱処理温度まで加熱する方法が最も簡便である。この全体加熱は、単に、フォトサーモグラフィー要素を、現像画像が形成されるまで、例えば約０．５秒間〜約６０秒間、約９０℃〜約１８０℃の範囲内の温度に加熱するだけである。その熱処理温度を上げる又は下げることによって、処理時間を短くしたり長くすることは有用である。好ましい熱処理温度は、約１００℃〜約１６０℃の範囲内の温度である。フォトサーモグラフィー技術分野で知られている加熱手段は、露光されたフォトサーモグラフィー要素に、望ましい処理温度を提供するのに有用である。加熱手段は、例えば、簡便なホットプレート、アイロン、ローラー、加熱ドラム、マイクロ波加熱手段、熱風、蒸気などである。
【０１４１】
フォトサーモグラフィー要素用のプロセッサーの設計を、フォトサーモグラフィー要素の貯蔵と使用に利用されるカセット又はカートリッジの設計とリンクさせることが考えられる。さらに、フィルム又はカートリッジに記憶されているデータを使用して、要素の処理条件又は走査を変更することができる。画像形成システムにおいてこれらの工程を達成する方法は、譲受人が本願と同じＳｔｏｅｂｅらの米国特許第６，０６２，７４６号明細書及びＳｚａｊｅｗｓｋｉらの米国特許第６，０４８，１１０号明細書に開示されている。これらの開示は、引用によりここに含まれていることにする。処理、走査及び画像ディスプレイを調節するため使用できる情報を要素に書き込むためにプロセッサーを使用することができる装置を使用することも考えられる。このシステムは、１９９８年１２月７日付で出願されたＳｔｏｅｂｅらの米国特許出願第０９／２６０，９１４号及び１９９９年６月１５日付で出願された米国特許出願第０９／３３３，０９２号に開示されている。これらの開示は、引用によりここに含まれていることにする。
【０１４２】
熱処理は、圧力と湿度についての周囲条件下で行うことが好ましい。標準大気圧及び湿度の範囲外の条件も有効である。
【０１４３】
フォトサーモグラフィー要素の成分は、所望の画像を提供する該要素中のいずれの位置にあってもよい。必要に応じて、１つ以上の成分が該要素の１つ以上の層内にあってもよい。例えば、場合によっては、要素のフォトサーモグラフィー画像記録層の上方のオーバーコート層に、一定百分率の還元剤、トナー、安定剤及び／又は他の添加剤を加えることが望ましい。このようにすると、場合によっては、要素を構成する層中の特定の添加剤の移行が抑えられる。
【０１４４】
本発明の１つの側面において、ブロックされた現像主薬をサーモグラフィー要素に組み込む。サーモグラフィー要素において、要素を像様に加熱することによって画像を形成する。そのような要素は、例えばリサーチ・ディスクロージャー，１９７８６月、第１７０２９項並びに米国特許第３，０８０，２５４号、第３，４５７，０７５号及び第３，９３３，５０８号明細書に記載されている。それらの開示は引用によりここに含まれていることにする。熱エネルギー源及び画像形成手段は、サーモグラフィー画像形成分野で周知のいかなる像様熱露光源及び手段であってもよい。サーモグラフィー画像形成手段は、例えば赤外加熱手段、レーザー、マイクロは加熱手段等であることができる。
【０１４５】
走査技術の分野における進歩を考えると、ネガから銀又はハロゲン化銀を除去する必要なしに走査を行なえる欧州特許第０７６２２０１号に開示されているようなフォトサーモグラフィーカラーフィルムが普通で、実際的なものになってきたが、そのような走査のための特別の配列を作って、その品質を改良することができる。例えばＳｉｍｍｏｎｓの米国特許第５，３９１，４４３号を参照されたい。
【０１４６】
にもかかわらず、保持されたハロゲン化銀は、光を散乱し、鮮鋭度を減少させ、フィルムの全濃度を増加させて、不十分な走査をもたらすことがある。さらに、保持されたハロゲン化銀は、周囲／観察／走査光で焼き出ることがあり、非像様濃度をもたらし、原シーンの信号対ノイズ比を低下させ、濃度をよりいっそう増加させることがある。最終的に、保持されたハロゲン化銀及び有機銀塩は他のフィルム薬剤と反応的に関連したままとなることがあり、記録媒体として不適当なものとなる。これらの銀源の除去又は安定化は、ＰＴＧフィルムを永久保存状態にするために必要である。
【０１４７】
さらに、ＰＴＧフィルムにおいて塗布された銀（ハロゲン化銀、銀供与体、及び金属銀）は生成された色素画像に対して不必要であり、そしてこの銀は価値があり、それを回収することが非常に望ましい。
【０１４８】
このように、その後の処理工程において、フィルムの１つ以上の銀含有成分：ハロゲン化銀、１種以上の銀供与体、銀含有熱カブリ抑制剤（存在する場合）、及び／又は金属銀を除去することが望ましい場合がある。３つの主要な供給源は、現像された金属銀、ハロゲン化銀、及び銀供与体である。あるいは、フォトサーモグラフィーフィルム中のハロゲン化銀を安定化することが望ましいことがある。フィルム中の銀及び／又は銀源の全量に基づいて、銀は完全に又は部分的に安定化／除去することができる。
【０１４９】
ハロゲン化銀及び銀供与体の除去は、写真技術分野の当業者において知られているように、普通の定着薬剤を用いて達成することができる。有用な薬剤の具体例としては：チオエーテル類、チオウレア類、チオール類、チオン類、チオンアミド類、アミン類、第四級アミン塩、ウレア類、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、重亜硫酸塩、アミンオキシド類、イミノジエタノール−二酸化硫黄付加錯体、両性アミン類、ビス−スルホニルメタン類、並びにこれらの化合物のカルボン酸誘導体及び複素環式誘導体が挙げられる。これらの薬剤は、銀イオンと可溶性錯体を形成し、銀をフィルムから受容ビヒクルの中に移す能力を有する。受容ビヒクルは、別の塗布層（ラミネート）又は常用の液体処理浴であることができる。
【０１５０】
ハロゲン化銀及び銀供与体の安定化は、一般的な安定化剤により達成できる。これに、先に述べた銀塩除去作用のある化合物を使用できる。安定化する場合に、銀をフィルムから除く必要はないが、定着剤及び安定化剤は非常によいことに単一の薬剤であることができる。安定化された銀の物理的状態は、ハロゲン化銀及び銀供与体の場合のように、大きな（＞５０ｎｍ）粒子ではもはやないので、安定化された状態は、光散乱及び全体的濃度がより低く、走査のために画像をいっそう好適なものとするという利点を有する。
【０１５１】
金属銀の除去はハロゲン化銀及び銀供与体の除去よりも困難である。一般的に、２つの反応工程を伴う。第１工程は金属銀を銀イオンに漂白することである。第２工程は、ハロゲン化銀及び銀供与体について前述した除去／安定化工程（複数可）と同一であることができる。金属銀はＰＴＧフィルムの永久記録安定性を低下させない安定な状態である。従って、ＰＴＧフィルムの安定化が銀の除去よりも望ましい場合、漂白工程を省略して、金属銀をフィルムの中に残してもよい。金属銀を除去する場合、漂白及び定着工程を一緒に実施（ブリックスと呼ぶ）するか、又は順次的に実施（漂白＋定着）することができる。
【０１５２】
このプロセスは、１以上のシナリオ又は順序の工程を伴うであろう。工程を次々と実施するか、あるいは時間及び位置に関して工程を遅らせることができる。例えば、加熱現像及び走査を、遠く離れたキオスクにおいて実施し、次いで数日後に小売写真仕上店において漂白と定着を行なうことができる。１つの態様では、画像の走査を複数回実施する。例えば、初期走査を熱処理後に画像のソフト表示において行うか、又はより低いコストのハード表示で行うことができ、次いで安定化後により高い品質又はより高いコストの二次走査を、必要に応じて初期表示からの選択に基づいて、永久記録又はプリントを得るために実施する。
【０１５３】
例示のために、一般的なドライ熱現像工程を伴うフォトサーモグラフィーフィルムの処理の網羅的でない例を以下に示す：
１．　熱現像→走査→安定化（例えばラミネートを使用）→走査→復帰可能な（ｒｅｔｕｒｎａｂｌｅ）永久記録フィルムを得る。
２．　熱現像→定着浴→水洗→乾燥→走査→復帰可能な永久記録フィルムを得る。
３．　熱現像→走査→漂白定着浴→乾燥→走査→フィルム中の銀の全て又は一部の回収。
４．　熱現像→漂白ラミネート→定着ラミネート→走査→（フィルム中の銀の全て又は一部の回収）。
５．　熱現像→走査→漂白定着浴→洗浄→定着浴→洗浄→乾燥→復帰可能な永久記録フィルムを得る。
６．　熱現像→比較的迅速な質の低い走査。
７．　熱現像→漂白→水洗→定着→洗浄→乾燥→比較的ゆっくりとした質の高い走査。
【０１５４】
次にタイプＩＩの処理に関して述べる。タイプＩＩ処理は、低容積処理（「実質的にドライ」又は「見掛け上ドライ」）にかけられる。この低容積処理は、適用される現像液の容積が写真要素を膨潤させるために必要な溶液の容積の約０．１〜約１０倍、好ましくは約０．５〜約１０倍であるフォトサーモグラフィー処理と定義される。この処理は溶液の適用、外用層の積層、及び加熱の組み合わせにより実施される。低容積処理システムはタイプＩ：フォトサーモグラフシステム、について前述した要素のうちの任意のものを含んでよい。さらに、起点となるフィルム要素中での潜像の形成又は安定性には必要でない前節において述べた構成要素を、フィルム要素から完全に除去し、後述する方法を使用して、写真処理を実施するための露光後の任意の時点において、接触させてもよいことが特に考えられる。
【０１５５】
タイプＩＩのフォトサーモグラフィー要素は以下の３つの処理の一部又は全てを受けることができる。
（Ｉ）スプレー、インクジェット、コーティング、グラビア法等の任意の手段によってフィルムに直接溶液を適用すること。
（ＩＩ）処理液を入れた容器にフィルムを浸けること。このプロセスは、浸漬又は要素を小型のカートリッジに通過させる形態をとってもよい。
（ＩＩＩ）画像形成要素に補助的な処理用要素を積層すること。ラミネートは化学薬品の処理、使用済み化学薬品の除去、又は潜像記録フィルム要素からの画像情報の転写を行なう目的を有していてもよい。転写画像は、色素、色素前駆体又は銀含有化合物から得られることがあり、像様式に補助的な処理要素に転写される。
（ＩＶ）簡便なホットプレート、アイロン、ローラー、加熱ドラム、マイクロ波加熱手段、熱風、蒸気等の任意の都合のよい手段による要素の加熱。加熱は、上記の処理Ｉ〜ＩＩＩのいずれかの前、その間、後、又は全体を通して行なうことができる。加熱によって、室温から１００℃の処理温度を生じさせることができる。
【０１５６】
イエロー、マゼンタ及びシアン色素像記録が、本発明の処理された写真要素にいったん形成されたら、従来技術を使用して、各色記録についての画像情報を検索し、次に、カラーバランスのとれた目視可能な画像を続いて形成させるためにその色記録を操作することができる。例えば、スペクトルの青、緑及び赤の領域内で連続的に写真要素を走査するか、又は各色記録に対する別個の走査ビームを生成するように青、緑及び赤のフィルターによって分離されたフィルターを通過した単一走査ビームに青、緑及び赤の光を組み込むことができる。簡単な方法は、一連の横方向にオフセットされた平行な走査経路にそって１点ずつ写真要素を走査する方法である。走査点で要素を通過する光の強度は、センサによって認識され、そのセンサは受けとった放射線を電気信号に変換する。最も一般的には、この電子信号を、さらに操作し、画像の有用な電子記録を生成する。例えば、電気信号を、アナログ−デジタル変換器に通し、次に、画像内の画素（点）位置についての必要な位置情報とともにデジタルコンピューターに送る。別の態様では、この電子信号を、測色情報又は調子情報で符号化し、例えばコンピュータモニター表示画像、テレビジョン画像、プリント像などの観察可能な形態に再構築するのに好適な電子記録を形成する。
【０１５７】
本発明に係る画像形成要素の多くを、要素からハロゲン化銀を除去する前に走査することが考えられる。残留ハロゲン化銀は濁ったコーティングをもたらすが、拡散照明機器を利用するスキャナーを使用することによって、このようなシステムの走査画像の品質を改善できることが分かっている。拡散照明を生じる当該技術分野で知られているいかなる技術も使用できる。好ましいシステムとしては、その内壁が高度の拡散反射を生じるように特別に設計された拡散キャビティを利用する反射システム及び正反射光のビームの拡散が、ビーム内に配置された光を散乱する働きをする光学要素を使用することによって達成される透過システムがある。そのような要素は、所望の散乱を生じる成分を含むか又は所望の散乱を促進するように表面処理されたガラス又はプラスチックであることができる。
【０１５８】
走査により抽出された情報から画像を形成する際に遭遇する難題の１つは、目視するのに利用可能な情報に係る画素の数が、同じような古典的な写真プリントから利用できる画素の数のほんの一部にしか過ぎないことである。従って、利用可能な画像情報の質を最大限に高めることが、走査画像形成ではいっそう重要である。画像の鮮鋭度を高めかつ異常な画素信号（すなわちノイズ）の影響を最低限に抑えることが、画像の品質を高める一般的な方法である。異常な画素信号の影響を最低限に抑えるための慣用的な方法は、隣接画素からの読取り値に補正係数を付加することによって、各画素濃度の読取り値を重み付けした平均値に調節する方法である。より近傍の画素ほどより大きく重み付けされる。
【０１５９】
Ｗｈｅｅｌｅｒ等の米国特許第５，６４９，２６０号、Ｋｏｅｎｇ等の米国特許第５，５６３，７１７号及びＣｏｓｇｒｏｖｅ等の米国特許第５，６４４，６４７号に記載されているように、本発明の要素は、基準露光量を受けた非露光写真記録材料の部分に１つ以上のパッチ領域に由来する濃度較正パッチを有することができる。
【０１６０】
画像記録の質を最大限に高める技術を含む走査信号操作の具体的なシステムは、Ｂａｙｅｒの米国特許第４，５５３，１５６号；Ｕｒａｂｅ等の米国特許第４，５９１，９２３号、Ｓａｓａｋｉ等の米国特許第４，６３１，５７８号；Ａｌｋｏｆｅｒの米国特許第４，６５４，７２２号、Ｙａｍａｄａ等の米国特許第４，６７０，７９３号；Ｋｌｅｅｓの米国特許第４，６９４，３４２号及び第４，９６２，５４２号；Ｐｏｗｅｌｌの米国特許第４，８０５，０３１号；Ｍａｙｎｅ等の米国特許第４，８２９，３７０号；Ａｂｄｕｌｗａｈａｂの米国特許第４，８３９，７２１号；Ｍａｔｓｕｎａｗａ等の米国特許第４，８４１，３６１号と第４，９３７，６６２号；Ｍｉｚｕｋｏｓｈｉ等の米国特許第４，８９１，７１３号；Ｐｅｔｉｌｌｉの米国特許第４，９１２，５６９号；Ｓｕｌｌｉｖａｎ等の米国特許第４，９２０，５０１号及び第５，０７０，４１３号；Ｋｉｍｏｔｏ等の米国特許第４，９２９，９７９号；Ｈｉｒｏｓａｗａ等の米国特許第４，９７２，２５６号；Ｋａｐｌａｎの米国特許第４，９７７，５２１号；Ｓａｋａｉの米国特許第４，９７９，０２７号；Ｎｇの米国特許第５，００３，４９４号；Ｋａｔａｙａｍａ等の米国特許第５，００８，９５０号；Ｋｉｍｕｒａの米国特許第５，０６５，２５５号；Ｏｓａｍｕ等の米国特許第５，０５１，８４２号；Ｌｅｅ等の米国特許第５，０１２，３３３号；Ｂｏｗｅｒｓ等の米国特許第５，１０７，３４６号；Ｔｅｌｌｅの米国特許第５，１０５，２６６号；ＭａｃＤｏｎａｌｄ等の米国特許第５，１０５，４６９号；及びＫｗｏｎ等の米国特許第５，０８１，６９２号に開示されている。走査中にカラーバランスを調節する技術はＭｏｏｒｅ等の米国特許第５，０４９，９８４号とＤａｖｉｓの米国特許第５，５４１，６４５号に開示されている。
【０１６１】
いったん得られたデジタルカラー記録は、ほとんどの場合、観察するのに満足のいくカラーバランスがとれた画像を生成し、かつビデオモニターにおいて又は従来型のカラープリントとしてプリントするときに、出力のための各種の変換とレンダリングを通して、画像保持信号のカラー忠実度を保持するように調節される。走査後の画像保持信号を変換する好ましい技術は、Ｇｉｏｒｇｉａｎｎｉ等の米国特許第５，２６７，０３０号に開示されている。この開示は、引用によりここに含まれていることにする。さらに、当業者がカラーデジタル画像の情報を操作できることの例示が、Ｇｉｏｒｇｉａｎｎｉ及びＭａｄｄｅｎのＤｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ， Ａｄｄｉｓｏｎ−Ｗｅｓｌｅｙ， １９８８にある。
【０１６２】
実施例
カプラー１を有する赤光感受性ハロゲン化銀層、カプラー２を有する緑光感受性ハロゲン化銀層及びカプラー３を有する青光感受性ハロゲン化銀層を担持している支持体を有する多層多色感光性要素Ａを作製した。要素Ａは、下引き層、オーバーコート層及び当該技術分野で周知の他の成分を含んでいた。要素Ｂは、緑光感受性層ユニットにおいてカプラー２をカプラー４に置き換えるとともに青光感受性層ユニットにおいてカプラー３をカプラー２に置き換えたことを除き、要素Ａと同様であった。要素Ｃは、赤光感受性層ユニットにおいてカプラー１をカプラー４に置き換えるとともに緑光感受性層ユニットにおいてカプラー４をカプラー１に置き換えたことを除き、要素Ｂと同様であった。これら３つの要素を細長い断片に切断し、穴を開けて１３５フィルムフォーマットにし、カートリッジに装填し、カメラを使用して試験シーンに露光した。現像主薬Ｄ−１を使用して現像後、要素Ａはイエロー、マゼンタ及びシアン着色画像を示し、要素Ｂ及びＣはそれぞれマゼンタ、シアン及び赤外着色画像を示した。これらの要素について、漂白及び定着による脱銀を行わなかった。上述の化合物の構造を以下に示す。
【０１６３】
【化３５】
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【０１６４】
【化３６】
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【０１６５】
【化３７】
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【０１６６】
【化３８】
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【０１６７】
下記表１に、現像後の、選択した波長範囲における要素の透過率（％）を示す。下記表２に、現像後の、要素Ａ，Ｂ及びＣにおける画像の色相を示す。
【０１６８】
【表１】
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【０１６９】
【表２】
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【０１７０】
白色光露光後に、ＭＴＦ応答率（％）を求めた。４５０ｎｍの光に対するＭＴＦ応答率（％）は８０％であったのに対し、７５０ｎｍの光に対するＭＴＦ応答率（％）は１０５％であったため、赤外領域で走査した場合の要素を通過した光の高い正透過度が確認された。
容易に分かるように、形成される色素の色相を、ハロゲン化銀がより透過性が高くなる光の波長に適合させることは、走査がより容易な画像の形成をもたらす。
【０１７１】
要素Ａ，Ｂ及びＣにおいて形成された画像を、形成された色素記録に適する青、緑、赤又はＩＲ光で走査し、画像を再構成してプリントを形成した。要素Ｂ及びＣから得たプリントは色鮮やかで、要素Ａから得られたものと比較して改良された青記録画像を示したため、本発明の利点が確認された。
別の実験において、要素Ａのように作製された要素を、現像主薬Ｄ−２を使用して現像した。シフトしたカラー記録を形成した。
別の実験において、要素Ｃのように作製された要素を、現像主薬Ｄ−２を使用して現像できる。６１５．１ｎｍ、７１９．４ｎｍ及び８００ｎｍに吸収極大を有するシフトしたカラー記録が形成される。
【０１７２】
Ｄ−１及びＤ−２の適切にブロックされた形態のものと、フォトサーモグラフィー要素を作製するためのメルトフォーマー及び組み込まれる銀塩を使用して、像様露光し加熱した後に、走査に適するシフトしたカラー記録を形成するフォトサーモグラフィー要素を作製することができる。本発明に従って変更できるフォトサーモグラフィー要素の例は、本願出願人に譲渡された米国特許出願第６０／２１１，０６１号に開示されている。この開示は引用によりここに含まれていることにする。
別の態様において、Ｄ−１及びＤ−２のブロックされた形態のものを、ラミネートから感光性要素に送り届けて走査に適するシフトしたカラー記録を形成することができる。
本発明を特定の好ましい態様を特に参照して詳しく説明したが、本発明の精神及び範囲の中で改良及び変更をなせることが当然に理解されよう。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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