(57)【要約】焼成したガラスまたは結晶化ガラスのピースを製造するためのベース材料であって、２０００μｍよりも小さい直径を有する粒状体である粒状材料であって、少なくとも、フリット組成物、エナメル組成物、ガラス、およびそれらの混合物から選択される第１成分を６０〜９９．８９重量％、ベース材料の焼結温度の終了点よりも低い分解温度を有する有機結合剤を０．１〜５重量％含むことを特徴とし、また、当該材料は、含水量が３重量％以下の粒状体で形成されていることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
焼成されたガラスの又は結晶化ガラスのピースを製造するためのベース材料であって、２０００μｍより小さい直径を有する粒子寸法の粒状体を含む粒状材料であって、少なくとも、
フリット組成物、エナメル組成物、ガラスおよびそれらの混合物から選択される、６０〜９９．８９重量％の第１成分、
ベース材料の焼結温度の終了点よりも低い分解温度を有する、０．１〜５重量％の有機結合剤、
を含むこと、ならびに、当該材料が、含水量が３重量％よりも少ない粒状体の形態であることを特徴とするベース材料。
【請求項２】
粒状体が１０００μｍよりも小さい直径を有する粒状体であることを特徴とする請求項１に記載の材料。
【請求項３】
結合剤が、
ビニル、アクリル、および／またはエチレンポリマー、ならびにその誘導体の合成プラスチック水性ディスパージョン、
合成樹脂、
天然樹脂、
多糖類および変性多糖類、
ポリビニルアルコール、
ワックス、
ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、
シリコーン、およびシリコーン誘導体、および
アルキル樹脂、
セルロース誘導体、
ならびにそれらの組み合わせ
により形成される群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の材料。
【請求項４】
結合剤がアクリル酸エステルコポリマーであることを特徴とする請求項３に記載の材料。
【請求項５】
少なくとも沈殿防止剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の材料。
【請求項６】
沈殿防止剤の量が０．０１〜２０重量％であることを特徴とする請求項５に記載の材料。
【請求項７】
沈殿防止剤が有機製品および無機製品から選択されることを特徴とする、請求項５または請求項６に記載の材料。
【請求項８】
沈殿防止剤がカオリンであることを特徴とする請求項７に記載の材料。
【請求項９】
少なくとも染料をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の材料。
【請求項１０】
染料の量が０．０１〜１５重量％である請求項９に記載の材料。
【請求項１１】
染料が、無機化合物、可溶性の塩、および着色フリットから選択されることを特徴とする請求項１０に記載の材料。
【請求項１２】
染料が無機顔料であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の材料。
【請求項１３】
前記粒状体の全体にわたって染料が分散していることを特徴とする請求項１０、１１または１２に記載の材料。
【請求項１４】
染料が、当該材料の粒状体の少なくとも一部のコーティングとして存在することを特徴とする、請求項１０、１１、１２または１３に記載の材料。
【請求項１５】
ガラスの又は結晶化ガラスのピースを製造するためのベース材料を製造する方法であって：
フリット組成物、エナメル組成物、ガラス、およびそれらの任意の混合物から選択される、少なくとも第１成分を、上述の結合剤から選択される、少なくとも有機結合剤と混合し、これを１０００μｍよりも小さい直径を有する粒子寸法が得られるまで湿式粉砕することによって、第１混合物を調製する第１工程、
第１混合物を造粒し、含水量が３重量％より少なくなるように乾燥して、第１成分を６０〜９９．８９重量％、および有機結合剤を０．１〜５重量％を含む、直径が２０００μｍよりも小さい粒状体である粒状材料を得る第２工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１６】
粒状体が１０００μｍよりも小さい直径を有することを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
結合剤が、水性ディスパージョンの形態で、溶液の形態で、または固体として、添加されることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
染料もまた第１工程において添加されることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
沈殿防止剤もまた第１工程において添加されることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
ガラスの又は結晶化ガラスのピースを製造する方法であって、
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法に従って得たベース材料を、機械成形装置に供給して、成形された材料を調製すること、
成形された材料を焼成すること
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２１】
機械成形が圧縮により実施されることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
圧縮の際に３５０ｋｇ／ｃｍ２〜６００ｋｇ／ｃｍ２の圧力が加えられることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
機械成形が押出により実施されることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２４】
ベース材料が、請求項１で規定される特性と異なる物理的特性を少なくとも有する形状に少なくとも予備成形されることを特徴とする請求項２０〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のベース材料の第１フラクション；
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のベース材料の第２フラクション；
請求項１〜１４のいずれか１項に記載のベース材料の第３フラクション；
であって、粒子寸法、湿り度合、染料の存在、染料の割合、沈殿防止剤の存在、沈殿防止剤の割合、結合剤の割合、および物理的特性から選択される少なくとも第１特性において異なっている第１フラクション、第２フラクションおよび第３フラクションから選択される少なくとも２つのフラクションを成形装置に供給することを特徴とする、請求項２０〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
第３フラクションが、第１フラクションおよび第２フラクションの粒子寸法よりも大きい粒子寸法を少なくとも有することを特徴とする請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
第１フラクションが、請求項２４に従って調製されたことを特徴とする請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
焼成が、連続炉および不連続炉から選択される炉であり、あるいはマッフル炉または非マッフル炉において実施されることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２９】
焼成が１５〜１２０分間、実施されることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項３０】
焼成が成形された材料の融点である最大温度にて実施されることを特徴とする請求項２０、２８、または２９に記載の方法。
【請求項３１】
請求項２０〜３０のいずれか１項に記載の方法により得られた、ガラスの又は結晶化ガラスのピース。
【請求項３２】
建築材料として有用なガラスの又は結晶化ガラスタイプのピースの製造における、請求項１〜１４のいずれかに記載の材料の使用。
【請求項３３】
建築材料が、塗り床、建物外面または壁の要素、または装飾的要素である、請求項３２に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、建築するうえで有用な材料の分野、特にセラミック材料分野に属し、特に、ガラス材料または結晶化ガラス（またはガラス結晶質）タイプの材料、そのような材料を調製するために使用されるベース粒状体、およびそのような粒状体および材料を製造する方法に関する。
【０００２】
（発明の背景）
「ガラス・モザイク」と呼ばれる圧縮により得られるガラス・コーティング・エレメントは、乾燥した溶融原材料を圧縮することにより得られるものであり、現在知られている。当該原材料は、乾式粉砕されたリサイクルガラスまたはフリットであり、これを用いて、圧縮プロセスおよびその後の溶融によって、約１０×１０ｃｍよりも大きいピース（または部品もしくは部材）を作成する場合、乾式粉砕された材料の圧縮は圧縮用の型への良好な充填を許容しにくいという事実に起因して、問題が生じる。ピースの直交性の欠損が生じる。一方、加工した材料は、可塑性を有さず、それらを、続いて焼成（または焼結もしくはベーキング）するために圧縮用の型から取り出すときには、それらは非常に低い機械的強度を有し、このことは、フォーマット（または寸法）が３×３ｃｍ、４×４ｃｍ等よりも大きい場合において、ピースが端部または角部にて破壊することを引き起こす。
【０００３】
従来技術にて説明される他の方法は、特許出願ＷＯ−Ａ−９１００４０２の場合のように、天然石を使用して、積層された最終製品を得るものである。当該出願は、積層タイル製品を製造する方法であって、シートの形態の天然石を複数のセラミック基材とともに使用し、セラミック基材を天然石に接着層によって接着させることを含む方法を説明している。得られた積層製品は、一方の表面が天然石の表面であり、他方の表面がセラミック基材の表面であり、また、それはタイルの形態にカットされ得る。
【０００４】
他方、ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０３０５１９３は、フィルムで被覆された多孔性のガラスタイルを製造する方法を説明している。当該方法は、ガラス化できる鉱石および発泡剤から実質的になる材料を、タイルのようなブロックに成形すること、鉱石をガラス化する材料の層でブロックを被覆すること、被覆されたブロックをコーティング層の溶融温度にて加熱し、その後にガラス化した鉱石の軟化温度に加熱することから成る。
【０００５】
次に、米国特許ＵＳ−４８１８７３１は、人造石上で得ることができる種々の色および装飾的なモティーフ（または文様）の多様性を広げる着色フリットを提供することを目的とする。この文献は、失透物質、金属イオンを有する化合物である染料およびホウ珪酸ガラスを含む材料の組成物を溶融することによって製造された、着色フリットを説明する。米国特許ＵＳ−４８１８７３１によれば、着色フリットの製造において、そこで説明された方法の重要な工程は、結晶化が起ることを防止する目的で、溶融後に混合物を急冷することである。当該急冷は、溶融混合物を水に直接的に導入することによって、あるいは、それをスチール製容器に直ちに注ぎ込むことによって実施される。急冷により得られた着色フリットは、最後に、直径０．５〜５．０ｍｍの粒状体に粉砕される。これらの着色フリットは、重要な成分を構成し、これにより装飾された人造石が得られる。当該特許はまた、前述の着色フリットを使用して人造石を製造する方法を説明している。当該方法においては、着色フリットだけを、又はこれとフッ素雲母を含む少なくとも１種類の雲母とを混合して、着色フリットが不透明になり、不透明になったフリットの色が認知されるように、焼結する。色が移動させられるメカニズムは、ガラス成分が染料と混合されて溶融するときに、染料を構成する金属酸化物が溶融したガラスに溶解してフリットに色を付与することから成る。この方法は、様々な色および種類の人造石の製造を可能にする。フッ化アルカリ金属またはフッ化アルカリ土類金属のようなフッ素塩は、失透物質として使用される。必要に応じて、ジルコニウム、チタン、カオリン酸化物、およびリチウム化合物のような他の非フッ化物質をそれに加えてよい。
【０００６】
したがって、従来技術は、それにより大きいフォーマットのガラスまたは結晶化ガラスタイプのピースを得ることができ、また、多様な色および装飾的なモティーフ（例えば、表面だけでなく全体として縞大理石に類似する外観）を該ピースに付与する適当な材料を含んでいない。
【０００７】
（発明の対象）
本発明の対象は、いずれのフォーマット、形状または寸法でも未焼成体を形成するのに十分な寸法安定性を有し、また、向上した耐摩耗性、耐化学薬品性、および歪抵抗特性を有し、且つ、大理石のような色および装飾的なモティーフの多様性を無限に有する、ガラスまたは結晶化ガラスのピースを製造するためのベース材料である。
【０００８】
本発明の別の更なる対象は、様々なフォーマットの前記ガラスまたは結晶化ガラス材料のピースである。
【０００９】
本発明の別の対象は、前記材料から得られる、そのようなガラスまたは結晶化ガラスタイプのピースを製造する方法である。
【００１０】
最後に、本発明の他の対象は、前記ガラスまたは結晶化ガラスのベース材料およびそれから得られるピースを、工業的用途、特に建築する際の使用であり、装飾材料として使用することに加えて、特に、塗り床、建物外面（もしくはファサード）または壁の要素としての使用である。
【００１１】
（発明の説明）
本発明は、焼成されたガラスまたは結晶化ガラスのピースの製造のための、成形可能なベース材料に関し、２０００μｍよりも小さく、好ましくは１０００μｍよりも小さい直径の粒子寸法の粒状体（またはグラニュール）を含む粒状材料であって、少なくとも、
フリット組成物、エナメル組成物、ガラスおよびそれらの混合物から選択される、６０〜９９．８９重量％の第１成分
ベース材料の焼結温度の終了点（またはエンド）よりも低い分解温度を有する、０．１〜５重量％の有機結合剤
を有することを特徴とし、また、含水量が３重量％よりも小さい粒状体の形態であることを特徴とする。
【００１２】
有機結合剤の機能は、未焼成の成形されたピースが、大きいフォーマットのピースの成形および取扱いを可能にする可塑性および機械的抵抗を有すること、さらには、ピースが成形装置から取り出されるときに破壊しないようにすることを実現することである。本発明によれば、結合剤は、ベース材料の焼結温度の終了点（焼結プロセスが終了するときの温度）よりも低い分解温度を有し、それにより、本発明の物質（または有形物）から得られるガラスまたは結晶化ガラスタイプのピースが焼成中に不透明な製品に変化する前に、前記結合材料が分解してしまうようにすることが重要である。前記焼結温度の終了点は、加熱顕微鏡法により決定される。結合剤の分解温度がベース材料の焼結温度の終了点よりも高い場合には、結合材料のすべてが分解するとは限らず、その一部が最終的な焼成材料に残るため、当該ピースは膨らんで変形するであろう。
【００１３】
結合材料の趣旨は、塊全体を、特にピースの機械的成形工程の間、このように結合することに存する機械的機能であり、また、任意のフォーマットまたは寸法のピースが得られることを許容することである。前記有機結合剤は、下記の族により形成されるグループから選択される：
−合成水性プラスチックディスパージョン（または合成プラスチックの水性ディスパージョン）：例えば、ビニルアセテートコポリマーもしくはホモポリマー、ビニルコポリマー、ビニルエチレンコポリマー、アクリルディスパージョン、またはアクリル系誘導体、およびスチレン誘導体、アクリル酸−エチレン−ビニルアセテートターポリマー、アクリル酸−エチレン−塩化ビニルターポリマー、ビニル−エチレンアセテートコポリマー等、
−合成樹脂
−天然樹脂：例えば、ロジンエステル（エステルガム）、水素化樹脂エステル等、
−多糖類および変性多糖類
−ポリビニルアルコール
−ワックス、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
−シリコーン、およびシリコーン誘導体、
−セルロース誘導体：例えば、カルボキシメチルセルロース；
−アルキル樹脂。
【００１４】
同様に、前述の族の製品から成る結合剤の組み合わせ及び混合物を使用してもよい。
【００１５】
結合剤は、ディスパージョン（または分散液もしくは分散体）の形態で添加してよく、溶液として添加してよく、あるいは固体状態で添加してもよい。本発明の好ましい態様においては、例えば、アクリル酸エステルコポリマーの水性ディスパージョンのような合成水性ディスパージョンが、結合剤として使用される。
【００１６】
結合剤の量は、０．１〜５重量％であり、好ましくは１〜３重量％である。より好ましい態様において、結合剤の量は、２重量％である。
【００１７】
本発明の物質の重要な特徴は、それが、含水量（または含湿量）が３重量％以下、好ましくは２．５重量％以下である粒状体の形態である必要があることである。
【００１８】
本発明の物質はまた、少なくとも沈殿防止剤を含み得る。該沈殿防止剤は、それ自体常套的であり、カオリン、ベントナイト、クレイ等の無機物であり得、あるいは、セルロース誘導体、キサンタンガム、アクリル系誘導体等のような有機物であり得る。存在する沈殿防止剤の量は、０．０１〜２０重量％であり得る。本発明の好ましい態様において、沈殿防止剤はカオリンである。有機沈殿防止剤が使用される場合には、その分解温度はベース材料の焼結温度の終了点よりも低いことを要する。
【００１９】
本発明の物質は、それ自体常套的である染料を少なくとも含んでよい。使用できる染料は、酸化物染料（例えば、酸化クロム）、か焼された酸化物の混合物である無機顔料；例えば無機酸化物の有機塩のような可溶性の塩；または着色されたフリットの添加材から選択される。染料は、固体形態で添加でき、それが可溶性の塩である場合には溶液として添加でき、あるいはディスパージョンとして添加できる。好ましい態様において、染料は無機顔料である。染料は、０．０１〜１５重量％の量で存在する。染料は、ベース材料の粒状体を被覆していてよく、あるいは、それはベース材料の粒状体の塊それ自体の一部をなしていてよい。
【００２０】
本発明の更なる対象は上述のベース材料を製造する方法であり、当該方法は、
−フリット組成物、エナメル組成物、ガラス、およびそれらの任意の混合物から選択される少なくとも第１成分を、前述の結合剤から選択される有機結合剤と少なくとも混合し、１０００μｍよりも小さい直径を有する粒子寸法が実現されるまで湿式粉砕することにより、第１混合物を調製する第１工程、および
−第１混合物を造粒に付し、乾燥して含水量を３重量％以下にして、２０００μｍ以下、好ましくは１０００μｍ以下の直径を有する粒子であり、６０〜９９．８９重量％の第１成分と０．１〜５重量％の有機結合剤を含む粒状材料（または顆粒状材料）を調製する第２工程
を含む。好ましくは、第１工程において、結合剤は、水性ディスパージョンの形態で添加される。
【００２１】
当該方法の第１工程において第１成分として使用される粉砕された材料を得るために当該分野で知られている任意の装置を使用してよく、好ましくは、固体材料の量に対して２０〜４５重量％の含水率を採用して、ボールミルが使用される。好ましい態様において、含水率は固体材料の量に対して３５％である。この工程においては、適当な粒度分布を有する均質な混合物が得られる。粉砕の結果物は、４５μｍのふるい（またはシーブ）上の残留物が０．１〜４０重量％である粉砕材料である。好ましくは、４５μｍのふるい上の残留物は、１５〜２０重量％である。
【００２２】
本発明の方法の別の態様において、少なくとも染料および／または少なくとも沈殿防止剤を、この方法の第１工程において添加することができる。
【００２３】
本発明の別の更なる対象は、様々なフォーマットのガラスピースまたは結晶化ガラスタイプのピースを製造する方法であり、当該方法は：
−請求項１〜１４のいずれかにより得られたベース材料を機械的成形装置に供給して、成形材料を調製すること、
−成形材料を焼成に付すこと
を含む。機械成形は、当該分野において知られているいずれの方法（例えば、圧縮、押出等）でも実施することができる。好ましい態様において、それは３５０ｋｇ／ｃｍ２〜６００ｋｇ／ｃｍ２の圧力を加えて、圧縮により行なわれる。
【００２４】
更に、本発明の一態様によれば、ベース材料は、上述したものと異なる物理的特性（例えば、２０００μｍよりも大きい寸法）を少なくとも有する成形体に少なくとも予備成形される。
【００２５】
種々の色彩、色調（もしくは色合いもしくは濃淡）、および／または幾何学的もしくは奇抜な装飾を、表面層にて、好ましくは焼成したピースの全体積で得るために、下記から選択される少なくとも２つのフラクションを組み合わせてよい：
−上述のベース材料の第１フラクション、
−上述のベース材料の第２フラクション、および／または
−上述のベース材料の第３フラクション
であり、第１フラクション、第２フラクションおよび第３フラクションは、粒状体寸法、湿り度合、染料の存在、染料の割合、沈殿防止剤の存在、沈殿防止剤の割合、結合剤の割合、および物理的特性から選択される、第１の特性において少なくとも異なる。
【００２６】
したがって、第１フラクションは、例えば無色のものであってよく、第２フラクションは着色されていてよい。あるいは両方のフラクションの混合が均一であって、第１フラクションおよび第２フラクションが染料の種類または割合においてのみ異なる場合には、フラクションの混合物が成形装置において、圧縮および焼成後に均一な色調および／または色彩を有するピースとなるように、第１フラクションが特定の色の第１の染料を、第２フラクションが特定の第２の色の染料を含んでよい。両方のフラクションの混合がより不均一となると、領域またはモティーフが明らかに異なる色調及び／または色彩を有するようになり、あるいは、フラクションが異なる組成（例えば、結合剤の割合、異なる結合能力を有する異なる結合剤、異なる湿り度合、異なる粒径分布）を有する場合、均一でない色彩が得られる。
【００２７】
上記フラクションの一方または両方は、第３フラクションと組み合わせてよい。第３フラクションは、順に、第１フラクションおよび第２フラクションとは異なる性質、例えば、第１フラクションおよび第２フラクションの粒状体寸法よりも大きい粒状体寸法、より大きい又はより小さい結合能力の結合剤、より大きい割合の結合剤、異なる染料、異なる割合の染料、沈殿防止剤の存在もしくは不存在、異なる種類および／または異なる割合の沈殿防止剤を有する。あるいは、第３フラクションは、それ自体で、あるいは上記において規定した異なる性質を有する他のものと組み合わせて、成形後に焼成したピースにおいて目に見える状態で残る、幾何学形状、一定の又は不定形の線、塊、または不定形の片（もしくはピース）のような形状および構造の予備成形体に予備成形してよい。
【００２８】
焼成のために、成形後に得られる未焼成のピースを、常套の方法で、耐火材（もしくは耐火煉瓦）の上に又は連続メッシュ炉を使用する場合には耐火メッシュの上に配置することができる。耐火材を使用する場合には、耐火材は予め常套の被着材の混合物（例えばカオリン）で被覆してよい。
【００２９】
必要に応じて、焼成した材料に、常套の方法で、ピースを研削し、研磨し、または該ピースを面取りすることによって、仕上を施してもよい。研削または研磨工程は、ピースが有するべき最終的な外観に応じて行なわれるであろう。
【００３０】
焼成工程において炉は、連続炉および不連続炉から選択され、あるいはマッフル炉であり、またはマッフル炉ではない。前記焼成は、１５〜１２０分間の時間をかけて、実施されるが、この時間は、使用される炉の種類に大きく依存する。焼成は、成形された材料の溶融温度である最大温度にて実施され、通常７００℃〜１３００℃の間になる傾向にある。
【００３１】
本発明の方法によって、あらゆる種類のフォーマットおよび大きさのガラスピースまたは結晶化ガラスタイプのピースを得ることができる。例えば、直接使用してよい大きなボード、またはそれらの用途に応じて適当な寸法にカットされるボードが得られる。本発明のガラスまたは結晶化ガラス物質から得られるピースは、透明または不透明なガラスの外観を有してよく、あるいは、それらは大理石または天然石の外観を有してよく、また、ベース材料が上述した類の第３フラクションを含む場合には、それらは、例えば大理石のような天然石の縞目（または石目）をまねるような、目に見えるモティーフを有することがある。
【００３２】
本発明の他の更なる対象は、ガラスまたは結晶化ガラスの物質の使用であり、あるいは、説明した方法の態様のいずれかに従って当該材料から得られ、建築用の材料の製造において、また特に塗り床、建物外面または壁の要素として、あるいは装飾材料として使用するための任意の材料の使用である。
【００３３】
本発明の方法によって得られる材料の工業的用途の範囲は、得られる寸法の多様性ならびに装飾的なモティーフおよび色彩の無限の多様性に起因して、非常に広い。
【００３４】
さらにまた、機械成形工程の間に装飾的な効果を得ることが本発明の物質により可能になることは、前記装飾的なモティーフが全体に付与されることを許容し、従来技術に関連して重要な利点が達成される。この利点は、表面が摩耗した場合、あるいはピースが切断された場合に、製品の外観を維持することにある。これは、例えば、天然石の外観の模倣を、ピースの表面だけでなく、その両側面においても可能にし、これは、ピースが例えば角（またはコーナー）に配置された場合において、その側面が目に見えるときに、あるいは、ピースがカバーまたは「ボード」として使用される場合に、特に興味深いことである。
【００３５】
従来技術にまさる本発明の方法の重要な利点は、機械成形工程を乾式で実施できることである。これは、非常に少ない水分の存在下で全体を結合し得る結合剤を添加した結果のものである。
【００３６】
別の更なる利点は、装飾的なモティーフおよび色彩のバリエーションが、例えば天然石において見い出されるそれらよりも、非常に多いことである。
【００３７】
大理石のような材料に関連する、本発明の材料およびそれから得られるピースの他の利点は、それらが、酸および塩基のような化学薬品に対してより大きい耐性を有することに加えて、より大きい耐摩耗性を有し、より大きい歪抵抗性をも有することである。
【００３８】
（本発明の態様）
本発明は、下記の実施例に基づいて説明される。
【００３９】
実施例１：透明なフリットＡの混合物であって：
Ｎａ２Ｏ．．．４％、
Ｋ２Ｏ．．．３％、
ＣａＯ．．．６％、
ＭｇＯ．．．２％、
ＺｎＯ．．．２％、
ＢａＯ．．．２％、
Ｂ２Ｏ３．．．１０％、
Ａｌ．．．７％、
ＳｉＯ２．．．６１％、
ＺｒＯ２．．．３％、
および沈殿防止剤としてのカオリンを９４．１２〜３．９２％の割合で含む混合物が調製される。当該混合物は、固体材料の量に対して３５％の含水量を使用して、ボールミルで粉砕される。これは、４５μｍのふるいにおいて１５％〜２０％の残留物が得られるまで粉砕される。
【００４０】
粉砕後、アクリル酸エステルのコポリマーの１．９６重量％の水性ディスパージョンが混合物に添加される。
【００４１】
得られた混合物を、乾燥し、造粒して、乾燥基準で含水量が０〜２％であり、粒度分布が０〜１ｍｍである粒状体を得る。
【００４２】
実施例２：実施例１で得た乾燥した粒状材料のフラクションを、ＳｉＯ２　ＺｎＯ２　Ｖ２Ｏ３である無機顔料で被覆し、青の色合いを付与した。顔料の量は、混合物全体に対して０．０１〜１重量％である。
【００４３】
実施例３：実施例１で得た透明な粒状材料および実施例２の着色材料は、常套の機械成形装置、具体的にはプレスに供給され、６０×４０×１．５ｃｍのフォーマットを有するピースが得られる。
【００４４】
未焼成のピースは、カオリンのような常套の被着材の混合物で予め被覆された耐火材の上に配置され、それは１０００℃〜１０５０℃の最大温度にて、合計５５分間、焼成サイクルに付される。
【００４５】
最後に、ピースが有するべき最終的な外観に応じて、研磨、研削または面取りにより、仕上げ工程が実施される。
【００４６】
実施例４：型（またはモールド）を、実施例１で得られた透明な粒状材料で満たし、実施例２で得た材料を、それを適量に分ける格子に沿って通過させた後、縞を形成するであろう不規則なストリップを形成するように、当該型内に入れる。このようにして、縞大理石の外観を有する最終のピースが得られる。
【００４７】
実施例５：型を、実施例１で得た透明な粒状材料で満たし、実施例２で得た材料を、同種の又は種々の幾何学形状の装飾を有する最終的なピースが得られるように、当該型内に可動式ノズルを使用して入れる。
【００４８】
実施例６：型を、実施例１で得た透明な粒状材料で満たし、実施例２で得た材料を予備成形してから、圧縮および続いて行なわれる焼成の後に、幾何学形状の装飾を有するピースが得られるように、当該型内に入れる。
【００４９】
実施例７：圧縮および続いて行なわれる焼成の後に、幾何学形状の装飾を有するピースが得られるように、異なる材料を同時に型に入れること以外は、実施例６と同様にした。
【国際公開パンフレット】
2004509056.tif 000002
2004509056.tif 000003
2004509056.tif 000004
2004509056.tif 000005
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2004509056.tif 000010
2004509056.tif 000011
2004509056.tif 000012
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【国際調査報告】
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