(57)【要約】本発明は、火花点火４サイクル内燃機関エンジン（１０）を操作する方法に関し、該内燃機関エンジンは、弁機構（１４）およびクランク室（１２）から構成され、そして排気ガス後処理装置（２０）を備えており、該方法は、以下の工程を包含する：（Ａ）ガソリン燃料組成物を使用して、該エンジンを操作する工程であって、該エンジンの操作により生じる排気ガスは、該排気ガス後処理装置（２０）を通って前進される；（Ｂ）第一潤滑油組成物を使用して、該クランク室（１２）を潤滑させる工程であって、該第一潤滑油組成物は、必要に応じて、金属およびリンから構成された極圧添加剤を含有するが、但し、該極圧添加剤により該第一潤滑油組成物に寄与するリンの量は、該第一潤滑油組成物の重量に基づいて、約０．０４重量％を超えない；および（Ｃ）第二潤滑油組成物を使用して、該弁機構を潤滑させる工程。
2004509275.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
火花点火４サイクル内燃機関エンジンを操作する方法であって、該内燃機関エンジンは、弁機構およびクランク室から構成され、そして排気ガス後処理装置を備えており、該方法は、以下の工程を包含する：
（Ａ）ガソリン燃料組成物を使用して、該エンジンを操作する工程であって、該エンジンの操作により生じる排気ガスは、該排気ガス後処理装置を通って前進される；
（Ｂ）第一潤滑油組成物を使用して、該クランク室を潤滑させる工程であって、該第一潤滑油組成物は、必要に応じて、金属およびリンから構成された極圧添加剤を含有するが、但し、該極圧添加剤により該第一潤滑油組成物に寄与するリンの量は、該第一潤滑油組成物の重量に基づいて、約０．０４重量％を超えない；および
（Ｃ）第二潤滑油組成物を使用して、該弁機構を潤滑させる工程。
【請求項２】
前記方法が、さらに、以下の追加工程を包含する、請求項１に記載の方法：
（Ｄ）前記クランク室から、前記第一潤滑油組成物の一部を除去する工程であって、前記第一潤滑油組成物の該除去部分は、（ｉ）前記ガソリン燃料組成物と配合され、そして前記エンジンを操作するにつれて該ガソリン燃料組成物と共に消費されるか、（ｉｉ）該エンジンからの排気ガスと配合され、そして該排気ガスと共に該エンジンから除去され、該第一潤滑油組成物は、金属およびリンから構成された極圧添加剤が存在しないことにより、特徴付けられる；および
（Ｅ）該第一潤滑油組成物の該除去部分を補充するために、該クランク室に、追加量の該第一潤滑油組成物を添加する工程。
【請求項３】
前記工程（Ｄ）で形成された前記ガソリン燃料組成物と前記第一潤滑油組成物との配合物が、約０．０１重量％〜約５重量％の該第一潤滑油組成物から構成される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記第一潤滑油組成物の前記除去部分が、前記排気ガス後処理装置から上流にある前記排気ガスと配合される、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記エンジンが、自動変速機と併用され、前記第二潤滑油組成物が、該自動変速機中の自動変速機油として使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記エンジンが、パワーステアリングユニットと併用され、前記第二潤滑油組成物が、該パワーステアリングユニット中のパワーステアリング油として使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記第一潤滑油組成物が、該組成物にＣ、Ｈ、ＯまたはＮのみ、および必要に応じて、Ｓｉを添加する成分から構成される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記工程（Ｄ）中にて、前記第一潤滑油組成物の前記除去部分が、前記燃料エンジンの燃料タンク、燃料戻り配管、燃料噴射器、燃料弁ガイド、吸気マニホルド、ポジティブクランクケースベンチレーションシステム、排気ガス再循環システムまたは空気取り入れシステムで、前記燃料組成物に導入される、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
火花点火４サイクル内燃機関エンジンを操作する方法であって、該内燃機関エンジンは、弁機構およびクランク室から構成され、そして排気ガス後処理装置を備えており、該方法は、以下の工程を包含する：
（Ａ）ガソリン燃料組成物を使用して、該エンジンを操作する工程であって、該エンジンの操作により生じる排気ガスは、該排気ガス後処理装置を通って前進される；
（Ｂ）第一潤滑油組成物を使用して、該クランク室を潤滑させる工程であって、該第一潤滑油組成物は、アシル化窒素含有化合物を含有し、該アシル化窒素含有化合物は、少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有し、そして１５０℃で約５センチポアズまでの高温／高剪断粘度を有し、該第一潤滑油組成物は、必要に応じて、金属およびリンから構成された極圧添加剤を含有するが、但し、該極圧添加剤により該第一潤滑油組成物に寄与するリンの量は、該第一潤滑油組成物の重量に基づいて、約０．０４重量％を超えない；および
（Ｃ）第二潤滑油組成物を使用して、該弁機構を潤滑させる工程。
【請求項１０】
火花点火４サイクル内燃機関エンジンを操作する方法であって、該内燃機関エンジンは、弁機構およびクランク室から構成され、そして排気ガス後処理装置を備えており、該方法は、以下の工程を包含する：
（Ａ）ガソリン燃料組成物を使用して、該エンジンを操作する工程であって、該エンジンの操作により生じる排気ガスは、該排気ガス後処理装置を通って前進される；
（Ｂ）第一潤滑油組成物を使用して、該クランク室を潤滑させる工程であって、該第一潤滑油組成物は、アシル化窒素含有化合物を含有し、該アシル化窒素含有化合物は、少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有し、そして１５０℃で約５センチポアズまでの高温／高剪断粘度を有し、該第一潤滑油組成物は、金属およびリンから構成された極圧添加剤が存在しないことにより、特徴付けられる；
（Ｃ）第二潤滑油組成物を使用して、該弁機構を潤滑させる工程；
（Ｄ）前記クランク室から、前記第一潤滑油組成物の一部を除去する工程であって、該第一潤滑油組成物の該除去部分は、（ｉ）前記ガソリン燃料組成物と配合され、そして該エンジンを操作するにつれて該ガソリン燃料組成物と共に消費されるか、または（ｉｉ）該エンジンからの排気ガスと配合され、そして該排気ガスと共に該エンジンから除去され、該第一潤滑油組成物は、金属およびリンから構成された極圧添加剤が存在しないことにより、特徴付けられる；および
（Ｅ）該第一潤滑油組成物の該除去部分を補充するために、該クランク室に、追加量の該第一潤滑油組成物を添加する工程。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、火花点火４サイクル内燃機関エンジンを操作する方法に関する。さらに特定すると、本発明は、火花点火４サイクル内燃機関エンジンを操作する方法に関し、ここで、このエンジンの弁機構領域およびクランク室部分は、互いに分離されており、別々に潤滑される。
【０００２】
（発明の背景）
排気ガス後処理装置（例えば、触媒コンバータ、微粒子トラップなど）を備えた従来の火花点火４サイクル内燃機関エンジンに付随した問題には、このようなエンジン用の潤滑油がクランク室のみならず高摩耗領域（例えば、弁機構）でも使用されていることにある。これらのオイルは、高摩耗領域で使用されるので、通常、極圧（ＥＰ）剤を含有し、それらは、典型的には、有効にするために、金属およびリン（例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛）を含有する。このエンジンの操作中にて、これらのＥＰ剤は、分解し、得られた分解生成物は、最終的には、この後処理装置に入り、しばしば、その装置に損傷を生じる原因となる。従って、課題は、そのエンジンの高摩擦領域の耐摩耗保護の必要性を十分に検討しつつ排気ガス後処理装置に損傷を引き起こす領域での有害なＥＰ剤の使用を減らすかまたは避けることにある。
【０００３】
これらのエンジンに付随した他の問題には、そのエンジンのクランク室で発生したブローバイ排気ガスが、この弁機構システムで使用されるカムシャフトと接触することにある。ブローバイ排気ガスは、カムシャフトの摩耗に影響を与える主要な要因であることが発見されている。従って、課題は、このブローバイ排気ガスがカムシャフトと接触するのを防いでそれによりカムシャフトの過度の摩耗を防止する方法を提供することにある。
【０００４】
従来の火花点火４サイクル内燃機関エンジンの使用に付随した他の問題には、次のオイル交換までの時間間隔が他の整備品目よりも短いことにある。オイル交換は、自動車の所有者にとって、最も面倒で、時には、最も費用のかかる整備局面の１つと見なされている。伝統的には、オイル交換の間隔は、ベースストックおよび添加剤の質を良くすることによって、長くされている。１９２０年代以降、例えば、その間隔は、現在ドレイン間隔と見なされているものにもよるが、約１５倍以上延長されている。この進歩にもかかわらず、オイル交換の整備は、他の整備品目（例えば、エアフィルタ交換、ブレーキ交換および冷却剤交換）よりも一貫して短くなっている。従って、課題は、次のオイル交換までの時間間隔を長くできるように、内燃機関エンジンの潤滑技術を向上させることにある。
【０００５】
本発明は、これらの問題の各々の解決法を提供する。本発明では、このエンジンのクランク室において、有害なＥＰ剤が少量であるか存在しないことにより特徴付けられる潤滑油組成物が使用され、従って、その排気ガス後処理装置は、このような試薬に晒されて損傷を受けることから保護される。また、このエンジンのカムシャフトは、そのエンジンのクランク室部分から分離されているので、そのクランク室で発生する有害なブローバイ排気ガスは、このカムシャフトとは接触せず、従って、そのカムシャフトにおいて摩耗を引き起こさない。本発明の１実施形態によれば、使用済クランク室油がクランク室から連続的または定期的に除去されて新しいオイルで置き換えられるという事実から、必要なオイル交換の間隔が長くなる。
【０００６】
米国特許第４，３９２，４６３号は、第一潤滑装置および第二潤滑装置を有するディーゼルエンジンを開示しており、第一潤滑装置は、通常のエンジン油を含有し、そのエンジンのうち過度の摩耗を受ける部分−カムシャフト、バルブリフタ、ロッカーアーム、バルブステムなどを含めた弁機構を潤滑させるのに使用されており、また、第二潤滑装置は、ディーゼル燃料を使用して、このエンジンの残りの部分−クランクシャフトおよびそれに付随した部品、ピストン、連接棒などを潤滑する。クランクシャフトなどを潤滑するのに使用されるディーゼル燃料は、クランクシャフトブローバイ排気ガスに晒されることにより、その中に含有される汚染物質および混入物質を吸収し、これらの混入物質を燃料システムに再循環して、それらは、燃焼され排気される。新鮮な潤滑剤で絶えず潤滑させることにより、これらの特定の部品における摩耗は、少なくなる。この参考文献では、このディーゼル燃料／潤滑剤が燃料システムを通って連続的に交換され循環するので、頻繁に潤滑剤を交換しなくてもすむようになることが示されている。このエンジン油および第一潤滑装置は、クランクケースブローバイ排気ガスに晒されるので、その有効寿命が長くなり、それゆえ、必要なオイル交換の回数が少なくなる。
【０００７】
（発明の要旨）
本発明は、火花点火４サイクル内燃機関エンジンを操作する方法に関し、該内燃機関エンジンは、弁機構およびクランク室から構成され、そして排気ガス後処理装置を備えており、該方法は、以下の工程を包含する：
（Ａ）ガソリン燃料組成物を使用して、該エンジンを操作する工程であって、該エンジンの操作により生じる排気ガスは、該排気ガス後処理装置を通って前進される；
（Ｂ）第一潤滑油組成物を使用して、該クランク室を潤滑させる工程であって、該第一潤滑油組成物は、必要に応じて、金属およびリンから構成された極圧添加剤を含有するが、但し、該極圧添加剤により該第一潤滑油組成物に寄与するリンの量は、該第一潤滑油組成物の重量に基づいて、約０．０４重量％を超えない；および
（Ｃ）第二潤滑油組成物を使用して、該弁機構を潤滑させる工程。
【０００８】
１実施形態では、本発明の方法は、さらに、以下の追加工程を包含する：
（Ｄ）前記クランク室から、前記第一潤滑油組成物の一部を除去する工程であって、該第一潤滑油組成物の該除去部分は、（ｉ）前記ガソリン燃料組成物と配合され、そして該エンジンを操作するにつれて該ガソリン燃料組成物と共に消費されるか、または（ｉｉ）該エンジンからの排気ガスと配合され、そして該排気ガスと共に該エンジンから除去され、この実施形態では、該第一潤滑油組成物は、金属およびリンから構成された極圧添加剤が存在しないことにより、特徴付けられる；および
（Ｅ）該第一潤滑油組成物の該除去部分を補充するために、該クランク室に、追加量の該第一潤滑油組成物を添加する工程。
【０００９】
（好ましい実施形態の説明）
「排気ガス後処理装置」との用語は、本明細書中において、排気ガス中の汚染物質を少なくするために内燃機関エンジンの排気ガスシステムで使用される任意の機械装置を意味するように使用される。これらには、触媒コンバータ、微粒子トラップなどが挙げられる。
【００１０】
「消耗潤滑油」とは、本明細書中において、（ｉ）本発明の方法で使用される燃料組成物と混合されて消費されるか、または（ｉｉ）本発明の方法を操作中らに発生した排気ガスと混合されて、該方法を実行するにつれて、そのエンジンから除去されるか、いずれかである潤滑油組成物を意味するように使用される。
【００１１】
「非消耗潤滑油」との用語は、本明細書中において、消耗潤滑油ではない潤滑油組成物を意味するように使用される。
【００１２】
「ヒドロカルビル」との用語は、本発明の文脈内で、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして炭化水素的性質または主として炭化水素的な性質を有する基を示す。このような基には、以下が挙げられる：
（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、またはシクロアルケニル）、芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂環族置換された芳香族置換基、芳香族置換された脂肪族基、および芳香族置換された脂環式基など、ならびに、環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（すなわち、例えば、いずれか２個の指示された置換基は、一緒になって、脂環族基を形成し得る）。このような基は、当業者に公知である。例には、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、フェニルなどが挙げられる。
【００１３】
（２）置換された炭化水素基、すなわち、これらの基は、非炭化水素置換基を含有する。この非炭化水素置換基は、本発明の文脈内では、主として、基の炭化水素的性質を変えない。適当な置換基は、当業者に知られている。例には、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが挙げられる。
【００１４】
（３）ヘテロ基、すなわち、本発明の文脈内では、主として、炭化水素的性質を有しながら、鎖または環の中に存在する炭素以外のものを有するが、その他は炭素原子で構成されている基である。適当なヘテロ原子は当業者に明らかであり、例えば、窒素、酸素、および硫黄が挙げられる。
【００１５】
一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、約３個以下の置換基またはヘテロ原子、好ましくは、１個以下の置換基またはヘテロ原子が存在する。
【００１６】
「アルキルベースの」、「アリールベースの」などのような用語は、アルキル基、アリール基などに関する上記の用語と類似した意味を有する。
【００１７】
「炭化水素ベースの」との用語もまた同じ意味を有し、そして分子の残部に直接結合した炭素原子を有する分子基に援用されるとき、用語「ヒドロカルビル」と交換可能に用いられ得る。
【００１８】
本明細書中で使用する「低級の」との用語は、ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシなどのような用語と関連して、全体で７個までの炭素原子を有するこのような基を記述するべく意図されている。
【００１９】
「油溶性の」との用語は、物質が２５℃で１リットルあたり少なくとも約１グラムの範囲まで、鉱油に溶解することを意味する。
【００２０】
まず最初に、本発明の方法を、図１を参照して述べる。エンジン１０は、火花点火４サイクル内燃機関エンジンであり、これは、クランク室部分１２および弁機構部分１４から構成されている。クランク室部分１２および弁機構部分１４は、別々に潤滑できるように、互いから充分に分離されている。燃料供給装置１６は、燃料タンク、燃料ポンプ、燃料噴射器、燃料フィルターなどを含むが、このエンジンに燃料を前進させるために、設けられる。このエンジンの燃焼室で燃料を消費してエンジンから排気ガスを除去するために、燃焼部分１８が設けられている。このエンジンから排気ガスを除去するために、排気ガスシステムの一部として、排気ガス後処理装置２０（例えば、触媒コンバータ、微粒子トラップなど）および排気マフラー２２が設けられている。このエンジンは、冷却システム２４を有し、これは、冷却ファンおよびラジエーターを含む。クランク室部分１２は、火花点火４サイクル内燃機関エンジンのクランク室の通常部品の全てを含み、これらには、クランクシャフト２６、オイルレザバ２８などが挙げられる。クランク室部分１２は、このクランク室で潤滑油を循環させるポンプ（図示せず）を含む。弁機構部分１４は、火花点火４サイクル内燃機関エンジンの弁機構の通常部品の全てを含み、これらには、カムシャフト３０、カム３２、ならびに、バルブリフター、ロッカーアーム、バルブステムなどが挙げられる。弁機構部分１４は、この弁機構部分で潤滑油を循環させるオイルサンプ（図示せず）を含む。タイミングチェーン３４は、クランクシャフト２６とカムシャフト３０とを接続する。
【００２１】
エンジン１０は、異なる潤滑油組成物（これらは、互いに接触しない）が各部分を潤滑させるのに使用され得るように、クランク室部分１２が弁機構部分１４から分離されていること以外は、全く従来のものである。それゆえ、本発明の方法によれば、クランク室部分１２を潤滑させるのに、第一潤滑油組成物が使用され、そして弁機構部分１４を潤滑させるのに、第二潤滑油組成物が使用される。クランク室部分１２で使用される潤滑油組成物は、消耗潤滑油組成物または非消耗潤滑油組成物であり得る。エンジン１０は、通常の順序で作動し、その燃料は、燃料供給装置１６から燃焼室１８へと前進され、この場所で、それは燃焼を受け、その排気ガスは、排気ガス後処理装置２０および排気ガスマフラー２２を通って、燃焼室１８から除去される。この方法を使用することの利点は、クランク室部分１２で発生した有害なブローバイガスが弁機構部分１４に入らず、それにより、カムシャフト３０と接触しないことにある。
【００２２】
図２で図示した実施形態では、エンジン１０Ａは、エンジン１０Ａがオイルレザバ２８にポンプ４０（これは、オイルレザバ２８から燃料供給装置１６または排気システムのいずれかにクランク室油をポンプ上げする）を備えていること以外は、図１で図示したエンジン１０と同じである。エンジン１０Ａはまた、補給オイルレザバ４２およびポンプ４４（これは、補給レザバ４２からクランク室部分１２へとオイルをポンプ上げする）を備えている。エンジン１０Ａは、消費可能な潤滑油組成物を、クランク室部分１２内のクランク室油として用いるのに適している。エンジン１０Ａの操作中にて、クランク室部分１２で使用される第一潤滑油組成物の一部は、燃料供給装置１６のオイルレザバ２８からポンプ上げされ得、ここで、それは、この燃料と配合される。このオイルの燃料への導入は、エンジン１０Ａの燃料タンク、燃料戻り配管、燃料噴射器、燃料弁ガイド、吸気マニホルド、ポジティブクランクケースベンチレーション（ＰＣＶ）システム、排気ガス再循環（ＥＧＲ）システム、または空気取り入れシステムの１個またはそれ以上で、起こり得る。燃料およびオイルの得られた配合物は、約０．０１重量％〜約５重量％、１実施形態では、約０．０５重量％〜約３重量％、１実施形態では、約０．１重量％〜約１．５重量％、１実施形態では、約０．１重量％〜約１重量％、１実施形態では、約０．１重量％〜約０．７重量％、１実施形態では、約０．１重量％〜約０．５重量％、１実施形態では、約０．２重量％〜約０．３重量％の該オイルから構成される。あるいは（図２にて点線で示すように）、オイルレザバ２８から除去された第一潤滑油組成物の一部は、この排気ガスシステムにポンプ上げされ得、ここで、このエンジンのうち排気ガス後処理装置２０の上流側の排気ガスと配合される。このオイルを排気ガスに導入して混合することは、この排気ガスシステムにおいて、排気ガス後処理装置から上流側（すなわち、そこに入る前）の任意の地点で起こり得る。
【００２３】
１実施形態では、エンジン１０または１０Ａは、自動変速機と併用され、弁機構部分１４を潤滑させるのに使用される第二潤滑油組成物はまた、自動変速機油として使用される。この実施形態によれば、弁機構部分１４にある潤滑剤用のポンプとして自動変速機に設けられたポンプを使用するという利点が得られる。
【００２４】
１実施形態では、エンジン１０または１０Ａは、パワーステアリングユニットと併用され、弁機構部分１４を潤滑させるのに使用される第二潤滑油組成物はまた、パワーステアリング油として使用される。この実施形態によれば、弁機構部分１４にある潤滑剤用のポンプとしてパワーステアリングユニットに設けられたポンプを使用するという利点が得られる。
【００２５】
１実施形態では、エンジン１０または１０Ａは、自動変速機およびパワーステアリングユニットと併用され、弁機構部分１４を潤滑させるのに使用される第二潤滑油組成物はまた、自動変速機油およびパワーステアリング油として使用される。この実施形態によれば、弁機構部分１４にある潤滑剤用のポンプとして自動変速機およびパワーステアリングユニットのいずれかまたは両方に設けられたポンプを使用するという利点が得られる。
【００２６】
（ガソリン燃料組成物）
本発明の方法で有用なガソリン燃料組成物は、ＡＳＴＭ　Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ　Ｄ４３９で規定された自動車用ガソリンであり得る。この燃料は、アルコール（例えば、メタノール、エタノール）のような非炭化水素質物質を含有し得る。この燃料は、植物源または鉱物源（これには、トウモロコシ、アルファルファ、頁岩および石炭が挙げられる）から誘導され得る。１種またはそれ以上の炭化水素質燃料と１種またはそれ以上の非炭化水素質燃料との混合物であるガソリン燃料組成物は、使用され得る。このような混合物の例には、ガソリンおよびエタノールがある。
【００２７】
１実施形態では、このガソリン燃料組成物は、１０％蒸留点で約６０℃から９０％蒸留点で約２０５℃までのＡＳＴＭ蒸留範囲を有する炭化水素の混合物から構成される。１実施形態では、このガソリン燃料組成物は、無鉛燃料組成物である。１実施形態では、このガソリンは、約１０ｐｐｍ以下の塩素含量により特徴付けられる無塩素または低塩素ガソリンである。１実施形態では、このガソリンは、約３００ｐｐｍ以下、１実施形態では、約１５０ｐｐｍ以下、１実施形態では、約１００ｐｐｍ以下、１実施形態では、約５０ｐｐｍ以下、１実施形態では、約２５ｐｐｍ以下、１実施形態では、約１０ｐｐｍ以下のイオウ含量により特徴付けられる低イオウ燃料である。
【００２８】
これらのガソリン燃料組成物は、その燃料の性能を向上させるために、当業者に公知の１種またはそれ以上の添加剤を含有し得る。これらには、堆積物防止剤または調節剤、色素、酸化防止剤（例えば、２，６−ジ−第三級ブチル−４−メチルフェノール）、腐食防止剤（例えば、アルキル化コハク酸およびその無水物）、静菌剤、ゴム化防止剤、金属不活性化剤、抗乳化剤、上部シリンダー潤滑剤、氷結防止剤、無灰分散剤などが挙げられる。
【００２９】
これらの燃料添加剤は、その燃料に直接添加され得るか、または燃料に添加する前に、通常液状の希釈剤（例えば、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈され得、添加剤濃縮物を形成し得る。これらの濃縮物は、典型的には、約１０重量％〜約９０重量％の希釈剤を含有する。
【００３０】
（第一潤滑油組成物）
エンジン１０Ａ（図２）のクランク室１２を潤滑させるのに使用される第一潤滑油組成物は、消耗潤滑油組成物である。エンジン１０（図１）のクランク室部分１２を潤滑させるのに使用される第一潤滑油組成物は、消耗潤滑油組成物または非消耗潤滑油組成物であり得る。
【００３１】
この消耗潤滑油組成物は、１実施形態では、その潤滑油組成物にＣ、Ｈ、ＯまたはＮのみを添加した成分から構成され得る。１実施形態では、Ｓｉが存在し得る。存在し得る任意の他の元素は、不純物として存在し、それゆえ、比較的に低い濃度である。（このオイルをエンジンで使用する前の）これらの不純物の各々の濃度は、典型的には、約５００ｐｐｍ未満、１実施形態では、約２５０ｐｐｍ未満、１実施形態では、約１００ｐｐｍ未満、１実施形態では、約５０ｐｐｍ未満である。この潤滑油組成物は、金属（例えば、亜鉛）およびリンから構成されるＥＰ添加剤が存在しないことにより、特徴付けられる。１実施形態では、この組成物は、灰分生成型の清浄剤または分散剤が存在しないことにより、特徴付けられる。
【００３２】
この非消耗潤滑油組成物は、少量の１種またはそれ以上のＥＰ添加剤（これは、金属（例えば、亜鉛）およびリンから構成される）を含有し得ること以外は、この消耗潤滑油組成物と同じであるが、但し、この潤滑油組成物のうちこのようなＥＰ添加剤により提供されるリン含量は、約０．０４重量％未満である。この非消耗潤滑油組成物はまた、１種またはそれ以上の灰分生成型の清浄剤または分散剤を含有し得る。
【００３３】
第一潤滑油組成物は、主要量（すなわち、約５０重量％より多い量）で一般に存在している１種またはそれ以上の基油から構成される。一般に、この基油は、この潤滑油組成物の約６０重量％より多い量、または約７０重量％より多い量、または約８０重量％より多い量で、存在している。
【００３４】
第一潤滑油組成物は、１００℃で約１５ｃＳｔまでの粘度、１実施形態では、１００℃で約５〜約１５ｃＳｔの粘度、１実施形態では、１００℃で約６〜約１３ｃＳｔの粘度を有し得る。１実施形態では、この潤滑油組成物は、０Ｗ、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０または１０Ｗ−５０のＳＡＥ粘度等級を有する。
【００３５】
第一潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ　Ｄ４６８３の方法で測定したとき、１５０℃で、約５センチポアズまで、１実施形態では、約４センチポアズまで、１実施形態では、約２〜約４センチポアズ、１実施形態では、約２．２〜約３．６センチポアズ、１実施形態では、約２．７〜約３．５センチポアズの高温／高剪断粘度を有し得る。
【００３６】
第一潤滑油組成物で使用される基油は、天然油、合成油またはそれらの混合物であり得る。有用な天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）、ならびに、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油が挙げられる。石炭または頁岩から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用である。合成の潤滑油には、例えば、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体など）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなど）；アルキル化されたジフェニルエーテル、アルキル化されたジフェニルスルフィド、およびその誘導体、それらの類似物および同族体などが挙げられる。
【００３７】
アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーおよびそれらの誘導体（この誘導体では、その末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより修飾されている）は、使用できる公知の種類の合成潤滑油を構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調製されるオイル、これらのポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、約１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合したＣ３〜８脂肪酸エステルまたはＣ１３オキソ酸ジエステル）により例示される。
【００３８】
使用できる他の適当な種類の合成潤滑油には、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが挙げられる。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される複合エステルなどが挙げられる。
【００３９】
合成油として有用なエステルには、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）とから製造されるエステルも挙げられる。
【００４０】
シリコンベースのオイル（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、またはポリアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケートオイル）は、他の有用な種類の合成潤滑剤を構成する（例えば、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ（４−メチルヘキシル）シリケート、テトラ（ｐ−第三級ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなど）。他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸トリクレシル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）、重合したテトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００４１】
このオイルは、ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）であり得る。典型的には、このポリ−α−オレフィンは、約４個〜約３０個の炭素原子、または約４個〜約２０個の炭素原子、または約６個〜約１６個の炭素原子を有するモノマーから誘導される。有用なＰＡＯの例には、オクテン、デセン、それらの混合物などから誘導したものが挙げられる。これらのＰＡＯは、１００℃で、約２〜約１５ｃＳｔ、または約３〜約１２ｃＳｔ、または約４〜約８ｃＳｔの粘度を有し得る。有用なＰＡＯの例には、１００℃で４ｃＳｔのポリ−α−オレフィン、１００℃で６ｃＳｔのポリ−α−オレフィン、およびそれらの混合物が挙げられる。鉱油と１種またはそれ以上の前記ポリ−α−オレフィンとの混合物は、使用され得る。
【００４２】
未精製油、精製油および再精製油（これは、上で開示のタイプの天然油または合成油のいずれか、およびこれらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物である）は、本発明の潤滑剤中で使用できる。未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られるオイルである。例えば、レトルト操作から直接得られる頁岩油、第１段の蒸留から直接得られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られ、かつさらに処理せずに用いられるエステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。このような精製方法の多くは、当業者には周知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。再精製油は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程を適用することにより、得られる。このような再精製油もまた、再生された油または再生加工された油として周知であり、そして消費された添加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方法により、しばしばさらに処理される。
【００４３】
１実施形態では、第一潤滑油組成物は、さらに、少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシル化窒素含有化合物を含有する。これらの化合物は、典型的には、潤滑油組成物中にて、無灰分散剤として機能する。
【００４４】
少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有しカルボン酸アシル化剤とアミノ化合物とを反応させることにより製造される多数のアシル化窒素含有化合物は、当業者に公知である。このような組成物では、このアシル化剤は、イミド結合、アミド結合、アミジン結合または塩結合を介して、このアミノ化合物に結合されている。少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子の置換基は、この分子のカルボン酸アシル化剤から誘導した部分にあるか、またはこの分子のアミノ化合物から誘導した部分にあるか、いずれかであり得る。しかし、好ましくは、それは、このアシル化剤部分にある。このアシル化剤は、ギ酸およびそのアシル化誘導体から、約５，０００個まで、１０，０００個までまたは２０，０００個までの炭素原子の高分子量脂肪族置換基を有するアシル化剤まで、変わり得る。このアミノ化合物は、その構造内に、少なくとも１個のＨＮ＜基が存在することにより、特徴づけられる。
【００４５】
１実施形態では、このアシル化剤は、モノカルボン酸またはポリカルボン酸（または、それらの反応性等価物）、例えば、置換コハク酸またはプロピオン酸であり、このアミノ化合物は、ポリアミンまたはポリアミン混合物、最も典型的には、エチレンポリアミン混合物である。このアミンはまた、ヒドロキシアルキル置換ポリアミンであり得る。このようなアシル化剤の脂肪族置換基は、典型的には、平均して、少なくとも約３０個または少なくとも約５０個で約４００個までの炭素原子を有する。
【００４６】
少なくとも１０個の炭素原子を含有する例示の炭化水素ベースの基には、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、テトラプロピレン、ｎ−オクタデシル、オレイル、クロロオクタデシル、トリイコンタニルなどがある。一般に、この炭化水素ベースの置換基は、２個〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィンおよびジオレフィンの単独重合体またはインターポリマー（例えば、共重合体、三元共重合体）、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、１−ヘキセン、１−オクテンなどから製造される。典型的には、これらのオレフィンは、１−モノオレフィンである。この置換基はまた、このような単独重合体またはインターポリマーのハロゲン化（例えば、塩素化または臭素化）類似物から誘導できる。しかしながら、この置換基は、他の原料、例えば、単量体状の高分子量アルケン（例えば、１−テトラコンテン）、およびそれらの塩素化類似物および塩化水素化類似物、脂肪族石油留分（特に、パラフィンワックスおよびそれらの分解類似物および塩素化類似物および塩化水素化類似物）、ホワイト油、合成アルケン（例えば、チーグラー−ナッタ方法により製造したもの（例えば、ポリ（エチレン）グリース））、および当業者に公知の他の原料から製造できる。この置換基のいずれの不飽和も、当業者に公知の方法に従って、水素化により、低減されるか取り除くことができる。
【００４７】
この炭化水素ベースの置換基は、実質的に飽和であり、すなわち、それらは、存在する各１０個の炭素−炭素単一結合に対して、１個より多い炭素−炭素不飽和結合を含有しない。通常、これらは、存在する各５０個の炭素−炭素結合に対して、１個より多い非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を含有しない。
【００４８】
この炭化水素ベースの置換基はまた、事実上、実質的に脂肪族であり、すなわち、それらは、この置換基の各１０個の炭素原子に対して、６個以下の炭素原子を有する非脂肪族性部分（シクロアルキル、シクロアルケニルまたは芳香族）基を１個より多く含有しない。しかしながら、通常、この置換基は、各５０個の炭素原子に対して、１個より多いこのような非脂肪族基を含有せず、多くの場合、それらは、このような非脂肪族基を全く含有しない。すなわち、典型的な置換基は、純粋に脂肪族である。典型的には、これらの純粋な脂肪族置換基は、アルキル基またはアルケニル基である。
【００４９】
平均して、約３０個より多い炭素原子を含有する実質的に飽和な炭化水素ベースの置換基の特定の例には、以下がある：
約３５個〜約７０個の炭素原子を有するポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物；
約３５個〜約７０個の炭素原子を有する、酸化的または機械的に劣化させたポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物；
約８０個〜約１５０個の炭素原子を有するポリ（プロピレン／１−ヘキセン）基の混合物；
平均して、約５０個〜約２００個の炭素原子を有するポリ（イソブテン）基の混合物。
【００５０】
この置換基の有用な原料には、ルイス酸触媒（例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素）の存在下にて、約３５〜約７５重量％のブテン含量および約３０〜約６０重量％のイソブテン含量を有するＣ４精製流の重合により得られるポリ（イソブテン）類がある。これらのポリブテン類は、以下の立体配置のイソブテン繰り返し単位を、主として（全繰り返し単位の８０％より多く）含有する：
【００５１】
【化１】
2004509275.tif 000003
１実施形態では、この置換基は、高メチルビニリデン含量、すなわち、少なくとも約７０％メチルビニリデン含量、１実施形態では、少なくとも約８０％のメチルビニリデン含量を有するポリイソブテンからに誘導した基である。適当な高メチルビニリデンポリイソブテンには、三フッ化ホウ素触媒を使用して調製されたものが挙げられる。このようなポリイソブテン（ここで、そのメチルビニリデン異性体は、高い割合の全オレフィン組成を含有する）の調製は、米国特許第４，１５２，４９９号および第４，６０５，８０８号で記述されており、各開示内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【００５２】
１実施形態では、このカルボン酸アシル化剤は、炭化水素置換コハク酸またはその無水物である。この置換コハク酸またはその無水物は、炭化水素ベースの置換基およびコハク酸基からなり、ここで、この置換基は、ポリアルケンから誘導され、該酸またはその無水物は、置換基の各当量重量に対して、その構造内に、平均して、少なくとも約０．９個のコハク酸基、１実施形態では、約０．９個〜約２．５個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる。このポリアルケンは、一般に、少なくとも約７００の（Ｍｎ）、１実施形態では、約７００〜約２０００の（Ｍｎ）、１実施形態では、約９００〜約１８００の（Ｍｎ）を有する。その重量平均分子量（Ｍｗ）と（Ｍｎ）との間の比（すなわち、Ｍｗ／Ｍｎ）は、約１〜約１０、または約１．５〜約５の範囲であり得る。１実施形態では、このポリアルケンは、約２．５〜約５のＭｗ／Ｍｎ値を有する。本発明の目的上、置換基の当量重量数は、この置換コハク酸中に存在する置換基の全重量を、置換基が誘導されるポリアルケンのＭｎ値で割ることにより得られる商に相当する数値であると考えられる。それゆえ、置換コハク酸が、置換基の全重量４０，０００、およびその置換基が誘導されるポリアルケンのＭｎ値２０００により特徴づけられるなら、この置換コハク酸アシル化剤は、置換基の全当量重量２０（４０，０００／２０００＝２０）により特徴づけられる。
【００５３】
１実施形態では、このカルボン酸アシル化剤は、置換コハク酸またはその無水物であり、該置換コハク酸またはその無水物は、置換基およびコハク酸基からなり、ここで、この置換基はポリブテンから誘導され、このポリブテンでは、ブテンから誘導される全単位の少なくとも約５０％は、イソブチレンから誘導される。このポリブテンは、約１５００〜約２０００のＭｎ値、および約３〜約４のＭｗ／Ｍｎ値により、特徴づけられる。これらの酸またはその無水物は、その構造内に、該置換基の各当量重量に対し、平均して、約１．５個〜約２．５個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる。
【００５４】
１実施形態では、このカルボン酸は、少なくとも１種の置換コハク酸またはその無水物であり、該置換コハク酸またはその無水物は、置換基およびコハク酸基からなり、ここで、この置換基はポリブテンから誘導され、このポリブテンでは、ブテンから誘導される全単位の少なくとも約５０％は、イソブチレンから誘導される。このポリブテンは、約８００〜約１２００のＭｎ値、および約２〜約３のＭｗ／Ｍｎ値を有する。これらの酸またはその無水物は、その構造内に、該置換基の各当量重量に対し、平均して、約０．９個〜約１．２個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる。
【００５５】
このアミノ化合物は、その構造内に、少なくとも１個のＮＨ＜基が存在することにより特徴づけられ、モノアミンまたはポリアミンであり得る。２種またはそれ以上のアミノ化合物の混合物は、１種またはそれ以上のアシル化試薬との反応に使用できる。１実施形態では、このアミノ化合物は、少なくとも１個の第一級アミノ基（すなわち、−ＮＨ２）を含有し、さらに好ましくは、このアミンは、ポリアミンであり、特に、少なくとも２個の−ＮＨ−基を含有するポリアミンであり、そのいずれかまたは両方は、第一級アミンまたは第二級アミンである。このアミンは、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミンまたは複素環アミンであり得る。
【００５６】
有用なアミンのうちには、ポリアルキレンポリアミンを含めたアルキレンポリアミンがある。このアルキレンポリアミンには、次式に一致するものが挙げられる：
【００５７】
【化２】
2004509275.tif 000004
ここで、ｎは１〜約１０である；各Ｒは、別個に、水素原子、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基またはアミン置換ヒドロカルビル基（これらは、約３０個までの原子を有する）であり、または異なる窒素原子上の２個のＲ基は、共に結合して、Ｕ基を形成できるが、但し、少なくとも１個のＲ基は水素原子であり、Ｕは、約２個〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基である。好ましくは、Ｕは、エチレンまたはプロピレンであり得る。各Ｒが、水素またはアミノ置換ヒドロカルビル基であるアルキレンポリアミンは、エチレンポリアミンおよびエチレンポリアミン混合物と共に、有用である。通常、ｎは、約２〜約７の平均値を有する。このようなアルキレンポリアミンには、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、ペンチレンポリアミン、ヘキシレンポリアミン、ヘプチレンポリアミンなどが挙げられる。このようなアミンのより高級な同族体、および関連したアミノアルキル置換ピペラジンもまた、挙げられる。
【００５８】
有用なアルキレンポリアミンには、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジンなどが挙げられる。２種またはそれ以上の上記アルキレンアミンの縮合により得られるより高級な同族体は、上記ポリアミンのいずれかの２種またはそれ以上の混合物と同様に、有用である。
【００５９】
エチレンポリアミン（例えば、上で述べたもの）は、価格および有効性のために、特に有用である。このようなポリアミンは、「Ｄｉａｍｉｎｅｓ　ａｎｄ　Ｈｉｇｈｅｒ　Ａｍｉｎｅｓ」の表題で、Ｔｈｅ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（２版、Ｋｉｒｋ　ａｎｄ　Ｏｔｈｍｅｒ、７巻、２７〜３９ページ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ、１９６５）に詳細に記述され、これらの内容は、有用なポリアミンの開示について、本明細書中で参考として援用されている。このような化合物は、アルキレンクロライドとアンモニアとの反応により、またはエチレンイミンと開環試薬（例えば、アンモニアなど）との反応により、最も都合よく調製される。これらの反応により、アルキレンポリアミンの１種の錯体混合物（これには、ピペラジンのような環状の縮合生成物が含まれる）が生成する。これらの混合物が用いられ得る。
【００６０】
他の有用なタイプのポリアミン混合物には、上記ポリアミン混合物のストリッピングにより得られるものがある。この場合には、低分子量ポリアミンおよび揮発性の不純物は、アルキレンポリアミン混合物から除去され、しばしば「ポリアミンボトムス」と呼ばれる残留物が残る。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは、約２００℃以下で沸騰する物質を、２重量％より少ない量、通常は１重量％より少ない量で有するものとして、特徴づけられ得る。エチレンポリアミンボトムス（これは、容易に入手可能であり、極めて有用であることが分かっている）の場合には、このボトムスは、全体で約２重量％より少ない量のジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）またはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）を含有する。Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｆｒｅｅｐｏｒｔ、Ｔｅｘａｓ）から得られるこのようなエチレンポリアミンボトムスの典型的な試料（これは、「Ｅ−１００」と呼ばれている）は、１５．６℃で１．０１６８の比重、３３．１５重量％の窒素割合、および４０℃で１２１センチストークスの粘度を示した。このような試料のガスクロマトグラフィー分析から、これが、約０．９３％の「ライトエンド」（ほとんどは、ＤＥＴＡである）、０．７２％のＴＥＴＡ、２１．７４％のテトラエチレンペンタミン、および７６．６１％およびそれ以上のペンタエチレンヘキサミンを含有することが示された（重量基準）。これらのアルキレンポリアミンボトムスには、環状の縮合生成物（例えば、ピペラジン）、およびジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンなどのより高級な同族体が挙げられる。
【００６１】
これらのアルキレンポリアミンボトムスは、単独で、このアシル化剤と反応でき（この場合、このアミノ反応物は、本質的に、アルキレンポリアミンボトムスからなる）、またはそれらは、他のアミンおよびポリアミンと共に使用でき、またはアルコールまたはそれらの混合物と共に使用できる。後者の場合には、少なくとも１種のアミノ反応物は、アルキレンポリアミンボトムスを含有する。
【００６２】
他のポリアミンは、例えば、米国特許第３，２１９，６６６号および第４，２３４，４３５号に記述され、これらの特許の内容は、上記アシル化剤と反応して有用なアシル化窒素含有化合物を形成できるアミンの開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【００６３】
１実施形態では、このアミンはヒドロキシアミンであり得る。典型的には、このヒドロキシアミンは、第一級、第二級または第三級のアルカノールアミンまたはそれらの混合物である。このようなアミンは、次式により表わされ得る：
Ｈ２Ｎ−Ｒ’−ＯＨ　ＲＮ（Ｈ）−Ｒ’−ＯＨ　ＲＲＮ−Ｒ’−ＯＨ
ここで、各Ｒは、別個に、１個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、または２個〜約８個の炭素原子、好ましくは、１個〜約４個の炭素原子を有するヒドロキシヒドロカルビル基であり、そしてＲ’は、約２個〜約１８個の炭素原子、好ましくは、２個〜約４個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基である。このような式の−Ｒ’−ＯＨ基は、ヒドロキシヒドロカルビル基を表わす。Ｒ’は、非環式基、脂環族基または芳香族基であり得る。典型的には、Ｒ’は、非環式の直鎖または分枝鎖アルキレン基（例えば、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，２−オクタデシレン基など）である。同じ分子内に２個のＲ基が存在する場合、それらは、直接の炭素−炭素結合により、またはヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、または硫黄）を介して結合し、五員環構造、六員環構造、七員環構造または八員環構造を形成できる。このような複素環アミンの例には、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル）−モルホリン、−チオモルホリン、−ピペリジン、−オキサゾリジン、−チアゾリジンなどが挙げられる。しかしながら、典型的には、各Ｒ’１は、別個に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基である。
【００６４】
これらのアルカノールアミンの例には、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ブチルジエタノールアミンなどが挙げられる。
【００６５】
このヒドロキシアミンはまた、エーテル−Ｎ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミンであり得る。これらは、上記ヒドロキシアミンのヒドロキシポリ（ヒドロカルビルオキシ）類似物（これらの類似物には、ヒドロキシル置換されたオキシアルキレン類似物も挙げられる）である。このようなＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミンは、エポキシドと上記アミンとの反応により、都合よく調製され、そして次式により表わされる：
Ｎ２Ｎ−（Ｒ’Ｏ）Ｘ−Ｈ　ＲＮ（Ｈ）−（Ｒ’Ｏ）ＸＨ　ＲＲＮ−（Ｒ’Ｏ）ＸＨ
ここで、ｘは、約２〜約１５の数であり、そしてＲおよびＲ’は、上で記述のものと同じである。Ｒはまた、ヒドロキシポリ（ヒドロカルビルオキシ）基であり得る。
【００６６】
このアシル化窒素含有化合物には、アミン塩、アミド、イミド、アミジン、アミジン酸、アミジン酸塩およびイミダゾリン、ならびに、それらの混合物が挙げられる。このアシル化剤およびアミノ化合物から、このアシル化窒素含有化合物を調製するためには、１種またはそれ以上のアシル化剤および１種またはそれ以上のアミノ化合物は、必要に応じて、実質的に不活性で通常液状の有機液体溶媒／希釈剤の存在下にて、約８０℃から、これらの反応物またはカルボン酸誘導体のいずれかの分解点までの温度であるが、通常、約１００℃から約３００℃までの範囲の温度（但し、３００℃は、この分解点を越えない）で、加熱される。約１２５℃〜約２５０℃の温度が、通常、使用される。このアシル化剤およびアミノ化合物は、このアシル化剤１当量あたり、約１／２当量から約２モルまでのアミノ化合物を提供するのに充分な量で、反応される。
【００６７】
多くの特許は、有用なアシル化窒素含有化合物を記述しており、これには、米国特許第３，１７２，８９２号；第３，２１９，６６６号；第３，２７２，７４６号；第３，３１０，４９２号；第３，３４１，５４２号；第３，４４４，１７０号；第３，４５５，８３１号；第３，４５５，８３２号；第３，５７６，７４３号；第３，６３０，９０４号；第３，６３２，５１１号；第３，８０４，７６３号；および第４，２３４，４３５号が含まれる。この種類の典型的なアシル化窒素含有化合物には、ポリ（イソブテン）置換無水コハク酸アシル化剤（例えば、無水物、酸、エステルなどであり、ここで、このポリ（イソブテン）置換基は、約５０個と約４００個の間の炭素原子を有する）と、エチレンポリアミンの混合物（これは、エチレンポリアミン１個あたり約３個〜約７個のアミノ窒素原子、および約１個〜約６個のエチレン単位を有し、アンモニアと塩化エチレンとの縮合により製造される）とを反応させることにより製造したものがある。上述の米国特許の内容は、アシル化アミノ化合物およびそれらの調製方法の開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【００６８】
この種類に属する他のタイプのアシル化窒素化合物には、カルボン酸アシル化剤とポリアミンとを反応させることより製造したものがあり、ここで、このポリアミンは、ヒドロキシ物質をアミンで縮合することにより製造した生成物である。これらの化合物は、米国特許第５，０５３，１５２号に記述され、その内容は、このような化合物の開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【００６９】
この種類に属する他のタイプのアシル化窒素化合物には、上記アルキレンアミンと、上記置換コハク酸またはその無水物、および２個〜約２２個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸とを反応させることにより製造したものがある。これらのタイプのアシル化窒素化合物では、コハク酸とモノカルボン酸とのモル比は、約１：０．１〜約１：１の範囲である。このモノカルボン酸の典型には、ギ酸、酢酸、ドデカン酸、ブタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ステアリン酸異性体の市販混合物（これは、イソステアリン酸として知られている）、トール油酸などがある。このような物質は、米国特許第３，２１６，９３６号および第３，２５０，７１５号にさらに詳しく記述されており、その内容は、このことに関する開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【００７０】
本発明の組成物を製造する際に有用なさらに他の種類のアシル化窒素化合物には、約１２個〜３０個の炭素原子を有する脂肪モノカルボン酸および上記アルキレンアミン（典型的には、２個〜８個のアミノ基を含有するエチレンポリアミン、プロピレンポリアミンまたはトリメチレンポリアミンおよびそれらの混合物）との反応生成物がある。この脂肪モノカルボン酸は、一般に、１２個〜３０個の炭素原子を含有する直鎖および分枝鎖の脂肪カルボン酸の混合物である。広く用いられるタイプのアシル化窒素化合物は、上記アルキレンポリアミンと、５〜約３０モル％の直鎖脂肪酸および約７０〜約９５モル％の分枝鎖脂肪酸を有する脂肪酸混合物とを反応させることにより、製造される。この市販混合物には、イソステアリン酸として市場で広く知られているものがある。これらの混合物は、米国特許第２，８１２，３４２号および第３，２６０，６７１号に記述のように、不飽和脂肪酸の二量化の副生成物として、製造される。
【００７１】
この分枝鎖脂肪酸には、また、その分枝が、事実上、アルキルではないもの（例えば、フェニルステアリン酸およびシクロヘキシルステアリン酸およびクロロステアリン酸に存在するもの）が挙げられる。分枝鎖脂肪カルボン酸／アルキレンポリアミン生成物は、当該技術分野で広く記述されている。例えば、米国特許第３，１１０，６７３号；第３，２５１，８５３号；第３，３２６，８０１号；第３，３３７，４５９号；第３，４０５，０６４号；第３，４２９，６７４号；第３，４６８，６３９号；第３，８５７，７９１号を参照せよ。これらの特許の内容は、潤滑油調合物に用いる脂肪酸／ポリアミン縮合物の開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【００７２】
１実施形態では、本発明の第一潤滑油組成物は、約１０ｐｐｍ以下の塩素レベルにより、特徴付けられる。こうするには、このアシル化窒素含有化合物は、塩素を含ませないか、または第一潤滑油組成物にこのような分散剤を添加すると約１０ｐｐｍ以下の塩素レベルを有する潤滑油組成物が形成されるような低塩素レベルを含有させる必要がある。１実施形態では、このアシル化窒素含有化合物は、約５０ｐｐｍ以下、１実施形態では、約２５ｐｐｍ以下、１実施形態では、約１０ｐｐｍ以下の塩素含量を有する。１実施形態では、このアシル化窒素含有化合物は、塩素を含まない。
【００７３】
このアシル化窒素含有化合物は、典型的には、約１重量％〜約２５重量％の範囲、１実施形態では、約５重量％〜約１５重量％の範囲の濃度で、第一潤滑油組成物中で使用される。これらの化合物は、この潤滑油組成物に直接添加できる。１実施形態では、しかしながら、それらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈されて、添加剤濃縮物を形成する。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、１実施形態では、約１０重量％〜約９０重量％の希釈剤を含有する。１実施形態では、この有機希釈剤は、無イオウ組成物である。
【００７４】
上で述べたように、第一潤滑油組成物が非消耗潤滑油であるとき、必要に応じて、少量の１種またはそれ以上のＥＰ添加剤（これは、金属およびリンから構成される）を含有し得るが、但し、この添加剤により第一潤滑油組成物に寄与するリンの量は、第一潤滑油組成物の約０．０４重量％を超えない。１実施形態では、このリン含量は、約０．０３５重量％を超えず、１実施形態では、約０．０３重量％を超えず、１実施形態では、約０．０２５重量％を超えず、１実施形態では、約０．０２重量％を超えず、１実施形態では、約０．０１５重量％を超えず、１実施形態では、約０．０１重量％を超えない。これらのＥＰ添加剤を製造する際に有用なリン含有酸は、次式により表わされ得る：
【００７５】
【化３】
2004509275.tif 000005
ここで、式（Ａ）では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、別個に、酸素またはイオウであり、ａおよびｂは、別個に、０または１であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、ヒドロカルビル基であり、そしてＲ３は、水素であり得る。例証的な例には、以下が挙げられる：ホスフィノジチオ酸ジヒドロカルビル、ホスホノトリチオ酸Ｓ−ヒドロカルビルヒドロカルビル、ホスフィノジチオ酸Ｏ−ヒドロカルビルヒドロカルビル、ホスホロテトラチオ酸Ｓ，Ｓ−ジヒドロカルビル、ホスホロトリチオ酸Ｏ，Ｓ−ジヒドロカルビル、ホスホロジチオ酸Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビルなど。
【００７６】
有用なリン含有酸は、リンおよびイオウ含有酸である。これらには、以下のような酸が挙げられる：この酸では、式（Ａ）において、Ｘ３またはＸ４の少なくとも１個はイオウ、１実施形態では、Ｘ３およびＸ４の両方はイオウであり、Ｘ１またはＸ２の少なくとも１個は酸素または硫黄であり、１実施形態では、Ｘ１およびＸ２の両方は酸素であり、そしてａおよびｂは、それぞれ、１である。これらの酸の混合物は、本発明に従って、使用され得る。
【００７７】
式（Ａ）では、Ｒ１およびＲ２は、独立して、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しないヒドロカルビル基であり、通常、エチレン性不飽和も含有しないヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基は、１実施形態では、約１個〜約５０個の炭素原子、１実施形態では、約１個〜約３０個の炭素原子、１実施形態では、約３個〜約１８個の炭素原子、１実施形態では、約３個〜約８個の炭素原子を有する。各Ｒ１およびＲ２は、互いに同じであり得るが、それらは、異なっていてもよく、その一方または両方は、混合物であり得る。Ｒ１基およびＲ２基の例には、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、４−メチル−２−ペンチル、イソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、２−ペンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキル、およびそれらの混合物が挙げられる。有用な混合物の特定の例には、例えば、イソプロピル／ｎ−ブチル；イソプロピル／第二級ブチル；イソプロピル／４−メチル−２−ペンチル；イソプロピル／２−エチル−１−ヘキシル；イソプロピル／イソオクチル；イソプロピル／デシル；イソプロピル／ドデシル；およびイソプロピル／トリデシルが挙げられる。
【００７８】
式（Ａ）では、Ｒ３は、水素、または１個〜約１２個の炭素原子、１実施形態では、１個〜約４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基（例えば、アルキル）であり得る。
【００７９】
このリン含有酸の金属塩の調製は、その金属または金属酸化物と反応させることにより、行われ得る。この反応を起こすには、これらの２種の反応物を単に混合し加熱するだけで十分であり、得られた生成物は、本発明の目的上、十分に純粋である。典型的には、この塩の形成は、希釈剤（例えば、アルコール、水または希釈油）の存在下にて、実行される。中性塩は、１当量の金属酸化物または水酸化物を１当量の酸と反応させることにより、調製される。塩基性金属塩は、過剰の（１当量より多い）金属酸化物または水酸化物を１当量のホスホロジチオ酸に添加することにより、調製される。
【００８０】
式（Ａ）で表わされる有用なリン含有酸の金属塩には、第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属または第ＩＩＢ族金属、アルミニウム、鉛、スズ、鉄、モリブデン、マンガン、コバルト、ニッケルまたはビスマスを含有する塩が挙げられる。亜鉛は、有用な金属である。これらの塩は、中性塩または塩基性塩であり得る。リン含有酸の有用な金属塩、およびこのような塩の調製方法の例は、先行文献（例えば、米国特許第４，２６３，１５０号；第４，２８９，６３５号；第４，３０８，１５４号；第４，３２２，４７９号；第４，４１７，９９０号；および第４，４６６，８９５号）に見出され、これらの特許の開示内容は、本明細書中で参考として援用されている。これらの塩には、ホスホロジチオ酸の第ＩＩ族金属塩（例えば、ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カドミウム、および五硫化リンとイソプロピルアルコールおよびｎ−ヘキシルアルコールの等モル混合物との反応により生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩）が挙げられる。
【００８１】
第一潤滑油組成物は、非消耗潤滑油として使用するとき、灰分生成型の１種またはそれ以上の清浄剤または分散剤を含有できる。この灰分生成清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カルボン酸、または少なくとも１個の直接の炭素−リン結合により特徴づけられる有機リン含有酸（例えば、オレフィン重合体（例えば、１０００の分子量を有するポリイソブテン）をリン化剤（例えば、三塩化リン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リンおよびイオウ、白リンおよびハロゲン化イオウ、またはホスホロチオ酸クロライド）で処理することにより調製されるもの）との油溶性の中性塩および塩基性塩により例示される。このような酸の最もよく用いられる塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩およびバリウム塩である。この低灰分潤滑油組成物中の灰分生成清浄剤または分散剤の濃度は、ＡＳＴＭ　Ｄ８７４−９６で測定したとき、約２重量％まで、１実施形態では、約１．５重量％まで、１実施形態では、約１重量％まで、１実施形態では、約０．６重量％までの灰分含量を提供するのに充分な範囲であり得る。
【００８２】
第一潤滑油組成物はまた、当該技術分野で公知の他の潤滑剤添加剤を含有し得る。これらには、例えば、腐食防止剤、酸化防止剤、粘度調節剤、流動点降下剤、摩擦調節剤、流動性調節剤、消泡剤などが挙げられる。
【００８３】
流動点降下剤は、オイルベース組成物の低温特性を改良するのに使用される。例えば、Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍｉｔｈの「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ　Ｃｏ．　ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、Ｏｈｉｏ、１９６７年）の８ページを参照せよ。有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリル酸エステル；ポリアクリル酸エステル；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレート重合体；フマル酸ジアルキル、脂肪酸のビニルエステルおよびアルキルビニルエーテルの三元共重合体がある。流動点降下剤は、米国特許第２，３８７，５０１号；第２，０１５，７４８号；第２，６５５，４７９号；第１，８１５，０２２号；第２，１９１，４９８号；第２，６６６，７４６号；第２，７２１，８７７号；第２，７２１，８７８号；および第３，２５０，７１５号に記述され、その内容は、その関連した開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【００８４】
消泡剤は、安定した泡の形成を低減させるかまたは防止するために、用いられる。典型的な消泡剤には、シリコーンまたは有機重合体が挙げられる。他の消泡組成物は、Ｈｅｎｒｙ　Ｔ．　Ｋｅｒｎｅｒによる「Ｆｏａｍ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ａｇｅｎｔｓ」（Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，　１９７６年）の１２５〜１６２ページに記述されている。
【００８５】
前述の各添加剤は、それが用いられるとき、この潤滑剤または機能流体に所望の特性を与えるのに機能的に効果的な量で、使用される。それゆえ、例えば、添加剤が腐食防止剤なら、この腐食防止剤の機能的に効果的な量は、その潤滑剤に所望の腐食防止特性を与えるのに十分な量である。一般に、これらの各添加剤の濃度は、それが用いられるとき、この潤滑剤の全重量を基準にして、約０．００１重量％〜約２０重量％の範囲、１実施形態では、約０．０１重量％〜約１０重量％の範囲である。
【００８６】
これらの添加剤は、この潤滑剤に直接添加できる。しかしながら、１実施形態では、これらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈されて、添加剤濃縮物を形成する。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、１実施形態では、約１０重量％〜約９０重量％のこのような希釈剤を含有する。
【００８７】
（第二潤滑油組成物）
第二潤滑油組成物は、エンジン１０（図１）または１０Ａ（図２）の弁機構部分１４を潤滑させるのに使用される。第二潤滑油組成物はまた、本発明の方法に従って、追加の機能を果たす作動液として、使用され得る。それゆえ、第二潤滑油組成物はまた、自動変速機油、ギア潤滑剤、油圧作動液、パワーステアリング油などとして、使用され得る。
【００８８】
第二潤滑油組成物は、典型的には、１００℃で約４〜約２０ｃＳｔ、１実施形態では１００℃で約６〜約１６ｃＳｔ、１実施形態では１００℃で約８〜約１３ｃＳｔの粘度を有する。これらの組成物は、０Ｗ、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０または１０Ｗ−５０のＳＡＥ粘度等級を有し得る。第二潤滑油組成物用の基油は、任意の天然油または合成油、または上記のようなそれらの混合物であり得る。この基油は、第二潤滑油組成物中にて、主要量（すなわち、約５０重量％より多い量）で存在している。一般に、この基油は、第二潤滑油組成物の約６０重量％より多い量、または約７０重量％より多い量、または約８０重量％より多い量で、存在している。
【００８９】
第二潤滑油組成物は、その性質および特性を制御する公知の添加剤を含有し得る。このような添加剤には、例えば、清浄剤および分散剤、腐食防止剤、酸化防止剤、粘度向上剤、ＥＰ剤、流動点降下剤、摩擦調節剤、流動性調節剤、消泡剤などが挙げられる。
【００９０】
第二潤滑油組成物は、灰分生成型または無灰分型の１種またはそれ以上の清浄剤または分散剤を含有し得る。有用な灰分生成清浄剤および分散剤は、上で記述されている。
【００９１】
無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成に依存して、この分散剤が、燃焼するとすぐに不揮発性物質（例えば、酸化ホウ素または五酸化リン）を生じ得るという事実にもかかわらず、そう呼ばれている；しかしながら、それは、通常、金属を含有せず、従って、燃焼すると、金属を含有する灰を生じることはない。多くのタイプの物質が、当該技術分野で公知であり、それらのいくつかは、本発明の第二潤滑油組成物での使用に適している。これらには、上述のアシル化窒素含有無灰分散剤が挙げられる。以下のものもまた、含まれる。
【００９２】
（１）少なくとも約３４個の炭素原子（１実施形態では、少なくとも約５４個の炭素原子）を含有するカルボン酸（またはそれらの誘導体）と、有機ヒドロキシ化合物（例えば、フェノールおよびアルコール）および／または塩基性無機物質との反応生成物。これらの「カルボン酸分散剤」の例は、多くの米国特許（３，２１９，６６６；４，２３４，４３５；および４，９３８，８８１を含めて）に記述されている。
【００９３】
（２）比較的高分子量の脂肪族または脂環族ハロゲン化物と、アミン（好ましくはオキシアルキレンポリアミン）との反応生成物。これらは、「アミン分散剤」として特徴づけられ得、それらの例は、例えば、以下の米国特許に記述されている：３，２７５，５５４；３，４３８，７５７；３，４５４，５５５；および３，５６５，８０４。
【００９４】
（３）アルキルフェノール（ここで、このアルキル基は、少なくとも約３０個の炭素原子を含有する）と、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これは、「マンニッヒ分散剤」として特徴づけられ得る。以下の米国特許に記述の物質は、例示である：３，６４９，２２９；３，６９７，５７４；３，７２５，２７７；３，７２５，４８０；３，７２６，８８２；および３，９８０，５６９。
【００９５】
（４）アミンまたはマンニッヒ分散剤を、以下のような試薬で後処理することにより得られる生成物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物またはその類似物。この種の例示の物質は、以下の米国特許に記述されている：３，６３９，２４２；３，６４９，２２９；３，６４９，６５９；３，６５８，８３６；３，６９７，５７４；３，７０２，７５７；３，７０３，５３６；３，７０４，３０８；および３，７０８，４２２。
【００９６】
（５）油溶性モノマー（例えば、メタクリル酸デシル、ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフィン）と、極性置換基を含有するモノマー（例えば、アクリル酸アミノアルキルまたはアクリルアミドおよびポリ（オキシエチレン）置換アクリル酸エステル）とのインターポリマー。これらは、「重合体分散剤」として特徴づけられ得、それらの例は、以下の米国特許で開示されている：３，３２９，６５８；３，４４９，２５０；３，５１９，５６５；３，６６６，７３０；３，６８７，８４９；および３，７０２，３００。
【００９７】
上で記した特許の内容は、無灰分散剤の開示に関して、本明細書中で参考として援用されている。
【００９８】
第二潤滑油組成物は、１種またはそれ以上のＥＰ剤、腐食防止剤および／または酸化防止剤を含有し得る。本発明の第二潤滑油組成物に含有され得るＥＰ剤および腐食防止剤および酸化防止剤は、以下により例示される：塩素化脂肪族炭化水素（例えば、塩素化ワックス）；有機スルフィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテンおよび硫化テルペン）；リン硫化炭化水素（例えば、硫化リンとテレビン油またはオレイン酸メチルとの反応生成物）；チオカルバミン酸金属（例えば、ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛およびヘプチルフェノールジチオカルバミン酸バリウム）；ジチオカルバミン酸とアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステルまたはイタコン酸エステルとの反応生成物に由来のジチオカルバミン酸エステル；ジチオカルバミン酸およびアクリルアミドから調製したアミドを含有するジチオカーバメート；アルキレン結合ジチオカルバメート；硫黄結合ジチオカルバメート；ジアルキルジチオリン酸金属（例えば、亜鉛）など。有用なＥＰ剤には、金属およびリンから構成された上記ＥＰ剤が挙げられる。前記ＥＰ剤および酸化防止剤の多くはまた、耐摩耗剤としても働く。
【００９９】
流動点降下剤および消泡剤（例えば、上述のもの）は、使用され得る。
【０１００】
前述の各添加剤は、それが用いられるとき、第二潤滑油組成物に所望の特性を与えるのに機能的に効果的な量で、使用される。それゆえ、例えば、この添加剤が分散剤なら、この分散剤の機能的に効果的な量は、第二潤滑油組成物に所望の分散特性を与えるのに充分な量である。同様に、この添加剤がＥＰ剤なら、このＥＰ剤の機能的に効果的な量は、第二潤滑油組成物のＥＰ特性を改良するのに十分な量である。一般に、これらの各添加剤の濃度は、それが用いられるとき、この潤滑組成物の全重量を基準にして、約０．００１重量％〜約２０重量％の範囲、１実施形態では、約０．０１重量％〜約１０重量％の範囲である。
【０１０１】
上述の添加剤は、第二潤滑油組成物に直接添加できる。しかしながら、１実施形態では、これらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈されて、添加剤濃縮物を形成する。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、１実施形態では、約１０重量％〜約９０重量％のこのような希釈剤を含有する。
【０１０２】
（実施例１）
２．３リットルのオーバーヘッドカムの４サイクルＦｏｒｄ電子燃料噴射エンジンを使用して、エンジン試験を行う。このエンジンを、ストップアンドゴーの市街地の適度なフリーウェイ運転をシミュレートさせ、低いおよび中程度の速度および温度で、２８８時間操作する。試験条件は、２８８時間の総試験時間について、７２のサイクル（各々が、４時間の長さであり、そして３つの段階を有する）を含む。各段階の時間の長さおよび操作条件は、以下のとおりである：
【０１０３】
【表１】
2004509275.tif 000006
分割エンジン設計をシミュレートするために、そのクランク室（例えば、クランクシャフト、ピストン、連接棒など）から、この弁機構（すなわち、カムシャフト、バルブリフタ、ロッカーアーム、バルブステムなど）を分離する。標準的なＣｕ−Ｐｂベアリングを、Ａｌ−Ｓｎベアリングで置き換える。この排気システムに、Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｍａｔｔｈｅｙ触媒を導入する。
【０１０４】
この燃料は、通常の低イオウ無鉛ガソリン燃料組成物である。この弁機構は、通常の潤滑油組成物を使用して、潤滑される。このクランク室は、以下の潤滑油組成物を使用して、潤滑される（以下の表では、この組成物の成分（消泡剤を除いて）について提示した全ての番号は、重量％である）。
【０１０５】
【表２】
2004509275.tif 000007
そのガソリン燃料組成物は、０．５重量％の前述の潤滑油組成物の新たにブレンドした試料を含有する。この燃料で消耗されたオイルに等しい量で、このクランク室から潤滑油を除去する。２４時間あたりの燃料使用量は、１１０リットルであり、その潤滑油含量は、０．５５リットルである。２４時間で、０．７１リットルのクランク室油試料を除去し、そして０．５４リットルの新しい潤滑油＋０．１７リットルの除去した潤滑油と交換する。
【０１０６】
この試験中のクランク室油の粘度プロットを、図３で提示する。これらの結果から、この粘度は、その重合体の初期剪断後、安定であることが明らかとなる。
【０１０７】
この試験中のクランク室油の金属分析プロットを、図４で提示する。これらの結果から、このクランク室油では、低レベルの潤滑剤金属が検出されることが明らかとなる。その鉄レベルは、約１３ｐｐｍであり、これは、非常に低く、このことは、摩耗が少ないことを示唆している。そのリングに由来のクロムまたはモリブデンは、検出されない。
【０１０８】
この試験中のクランク室油の元素分析を、図５で提示する。比較的に高いレベルのイオウは、この潤滑油添加剤と併用した希釈油中のイオウから生じると考えられている。比較的に高いケイ素レベルは、このエンジンの組立で使用される封止剤に由来すると考えられる。この試験中のＳｉレベルの消失は、それが継続的な汚染物質ではないことを示唆している。
【０１０９】
（実施例２）
図７で示した連邦試験手順（ＦＴＰ）ＵＳ　Ｃｉｔｙ　Ｃｙｃｌｅを使って、触媒コンバータを備えたＵＬＥＶ　Ｈｏｎｄａを使用して、排気比較試験を実行する。このエンジンを、従来の潤滑油組成物で潤滑させる。まず最初に、このエンジンを従来の潤滑油組成物を使用し操作することにより、基準線を確立する。この試験を、次いで、以下で示した潤滑油組成物およびガソリン燃料組成物の混合物を使用して繰り返すが、この燃料−潤滑油混合中の物潤滑油組成物の濃度は、１重量％である。
【０１１０】
【表３】
2004509275.tif 000008
そのドライブサイクルの冷態始動段階、過渡段階および温態始動段階中にて、触媒コンバータから上流（プレ触媒（Ｐｒｅ−Ｃａｔａｌｙｓｔ））で、触媒コンバータから下流（テイルパイプ（Ｔａｉｌ　Ｐｉｐｅ））で、その排気ガスの試験試料を取り出す。このガソリン基準線と燃料−潤滑油混合物との間の１マイルあたりの汚染物質のグラム数における統計的に有意な差の測定は、以下で示す。
【０１１１】
【表４】
2004509275.tif 000009
＊　差は、統計的に有意ではない。
【０１１２】
これらの結果から、このエンジンからの炭化水素（ＨＣ）の排気は、この燃料−潤滑油を使用したときよりも著し高いのに対して、それらは、排気を処理するのに有効な触媒コンバータを使用したとき、その排気管では、それ程高くないことが明らかである。
【０１１３】
本発明は、その好ましい実施形態に関連して説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理解されるべきである。
【０１１４】
添付の図面では、同じ部分および機構は、同じ参照番号を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、本発明の方法の１実施形態に従って有用な火花点火４サイクル内燃機関エンジンの概略図である。
【図２】
図２は、本発明の方法の他の実施形態に従って有用な火花点火４サイクル内燃機関エンジンの概略図である。
【図３】
図３は、実施例１で報告されたエンジン試験中に観察されたクランク室油の粘度のプロットである。
【図４】
図４は、実施例１で報告されたエンジン試験中に観察されたクランク室油の金属分析のプロットである。
【図５】
図５は、実施例１で報告されたエンジン試験中に観察されたクランク室油の元素分析のプロットである。
【図６】
図６は、実施例２で使用された連邦試験手順（ＦＴＰ）ＵＳ　Ｃｉｔｙ　Ｃｙｃｌｅ運転シーケンスを示すプロットである。
【図３】
2004509275.tif 000010
【図４】
2004509275.tif 000011
【図５】
2004509275.tif 000012
【図６】
2004509275.tif 000013
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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