(57)【要約】本発明は、キレート剤を含むヘアケア組成物及び毛髪の酸化的損傷を減らす方法に関する。組成物は、ブリーチ、染色、パーマ、又はその他の酸化的処理の間にヒトの毛髪のようなケラチン性繊維に生じる酸化的損傷を減らすのに役立つ。本発明に従う組成物はまた、優れた色均一性及び染色堅ろう性を与える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪を処理するのに好適な組成物であって、
ａ）酸化剤と、
ｂ）キレート剤と
を含み、本明細書で定義されるような２回の中間洗浄を伴う５サイクルの酸化的毛髪処理プロトコルの後にＦＴ−ＩＲ損傷評価プロトコルによって測定される場合、前記キレート剤が、１６０未満、好ましくは１４０未満、より好ましくは１２０未満、さらにより好ましくは１１０未満のシステイン酸単位に相当する損傷利益を与えるのに十分な量であり、及び／又は本明細書で記載されるような１０回の中間洗浄を伴う５サイクルの毛髪酸化的処理プロトコルの後にゴニオフォトメーター損傷評価プロトコルによって測定される場合、前記キレート剤が、少なくとも０．８０、好ましくは少なくとも０．８５、より好ましくは少なくとも０．９５、さらにより好ましくは０．９９の規格化光沢比に相当する損傷利益を与えるのに十分な量である組成物。
【請求項２】
前記組成物が、ｐＨ１０にて計算される
【数１】
2004524332.tif 000030
が、少なくとも３．２０、好ましくは少なくとも３．３０、より好ましくは少なくとも３．４０、さらにより好ましくは少なくとも３．５０の比を有するキレート剤（Ｌ）を含み、式中、ｌｏｇＫCuLはＣｕ2+を伴う前記キレート剤の条件安定度定数の常用対数であり、ｌｏｇＫCaLはＣａ2+を伴う前記キレート剤の条件安定度定数の常用対数である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
本明細書で記載される過酸化水素分解比測定プロトコルで測定される場合、前記キレート剤（Ｌ）が、１０％未満、好ましくは３．５％未満、さらにより好ましくは２％未満の過酸化水素分解比（％損失）を有し、及び／又は前記キレート剤がＣｕ2+を伴って６配位錯体を形成する、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記キレート剤（Ｌ）が、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−二ポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−二ポリ酸、及びＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸（ＨＢＥＤ）、それらの塩、それらの誘導体、並びにそれらの混合物からなる群から選択されるアミノカルボン酸キレート剤である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリ酸が、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、スルホン基（−ＳＯ3Ｈ）、ｏ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、及びｐ−ヒドロキシフェニル基から独立して選択される少なくとも２つの酸の基を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記キレート剤が、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二グルタル酸（ＥＤＤＧ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＨＰＤＤＳ）、グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（オルト−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、それらの塩、それらの誘導体、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記キレート剤が、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、その塩、その誘導体、及びその混合物から選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物のｐＨが、８以上、好ましくは８〜１２、より好ましくは９〜１１．５、さらにより好ましくは９．５〜１１である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が、水中油型エマルジョン又は増粘化水溶液の形態である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記酸化剤が、前記組成物の０．１重量％〜４０重量％のレベルで存在し、水溶性酸化剤及びそれらの混合物、好ましくは過酸化水素から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記キレート剤が、前記組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは２重量％〜４重量％のレベルで存在する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１つの酸化的毛髪染料前駆体をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物と毛髪を接触させる工程を含む、毛髪を処理する方法。
【請求項１４】
毛髪を処理する方法であって、
ｉ）酸化剤を含む第一組成物を適用する工程、
ｉｉ）キレート剤を含む第二組成物を適用する工程であって、本明細書で定義されるような２回の中間洗浄を伴う５サイクルの酸化的毛髪処理プロトコルの後にＦＴ−ＩＲ損傷評価プロトコルによって測定される場合、前記キレート剤が、１６０未満、好ましくは１４０未満、より好ましくは１２０未満、さらにより好ましくは１１０未満のシステイン酸単位に相当する損傷利益を与えるのに十分な量であり、及び／又は本明細書で記載されるような１０回の中間洗浄を伴う５サイクルの毛髪酸化的処理プロトコルの後にゴニオフォトメーター損傷評価プロトコルによって測定される場合、前記キレート剤が、少なくとも０．８０、好ましくは少なくとも０．８５、より好ましくは少なくとも０．９５、さらにより好ましくは０．９９の規格化光沢比に相当する損傷利益を与えるのに十分な量である工程、及び、
ｉｉｉ）酸化剤を含む第三組成物を適用する工程
を含み、工程ｉ）及びｉｉｉ）が少なくとも１日おきに行われ、工程ｉｉ）が工程ｉｉｉ）の直前には行われない方法。
【請求項１５】
異なる容器に収容される第一及び第二組成物を含む毛髪を染色するためのキットであって、前記第一組成物が酸化剤を含み、前記第二組成物が酸化的染料前駆体を含み、前記第一及び第二組成物から得られる混合物が請求項１２に記載の組成物であることを特徴とするキット。
【請求項１６】
ヒトの毛髪を染色する方法であって、
ｉ）請求項１５に記載のキットの前記第一及び第二組成物を混合する工程、
ｉｉ）工程ｉ）の後に得られる該混合物を毛髪に適用する工程、
ｉｉｉ）前記混合物を毛髪中へとマッサージする工程、
ｉｖ）前記混合物が毛髪を染色するのに十分な量の時間、前記混合物を毛髪上に保持する工程、及び、
ｉｖ）前記組成物を水ですすぎ落とす工程
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キレート剤を含むヘアケア組成物、及びブリーチ、酸化的染色、又はパーマのような毛髪の酸化的処理中の毛髪の酸化的損傷を低減する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メラニンは、毛髪に含まれる天然色素である。メラニン及び毛髪形成細胞は、毛根の毛球において自然に生成される。新しい細胞が生成される時、より古い細胞は皮膚から上方に押し出されて毛幹を形成するが、これは頭皮上に見ることのできる毛髪の一部である。
【０００３】
毛髪は、メラニンを含むコルテックスと呼ばれる中心部分と、キューティクルと呼ばれる外層とで構成されるものとして、概略的に記述される。毛髪に弾力性やうねりのような特定の性質を与えるのは、コルテックスである。
【０００４】
毛幹は死んだ細胞で構成されており、これは特定の毛髪タンパク質であるケラチンの様々な形態の混合物に変化したものである。ケラチンは、シスチンと呼ばれる特定のアミノ酸を高濃度で含む。各シスチン単位は異なる鎖に２つのシステインアミノ酸を含み、これは互いに近接するようになっており、２つの硫黄原子が共に結合して、ジスルフィド連結として知られる非常に強い化学結合を形成している。ジスルフィド連結によるケラチン鎖間の架橋は、毛髪強度の主要因である。
【０００５】
過去数年間にわたり毛髪のブリーチ及び染色（又は着色）が、ますます一般的になってきている。若者は彼らの毛髪の元々の色をより流行の色に変えたいと望んでおり、老年者もまた白髪を隠すために染色組成物を使用する場合がある。歳をとるにつれてメラニンの生成は遅くなり、時と共に白髪がますます多くなる。メラニンを化学的な処理によって意図的に改質するとより明るい色調が得られる。このようなライトニングは、通常、ブリーチとも呼ばれる酸化剤のアルカリ溶液を用いてメラニン色素を酸化することによって行われる。使用できる酸化剤の例は、過酸化水素、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩としてのカリウム塩、ナトリウム塩又はアンモニウム塩、及び過カルバミドである。
【０００６】
ブリーチは酸化的染色処理中にも使用される。酸化的（又は「パーマ」）染料組成物は、毛髪中に拡散可能な小さい分子である「前駆体染料」を含む。これらの分子は、主に３種類の芳香族化合物（ジアミン類、アミノフェノール類、及びフェノール類）に属する。それらは、毛幹に拡散するのに十分小さいけれども、毛幹にて過酸化水素のような酸化剤によって一旦活性化されると、さらに他の前駆体と反応してより大きな着色錯体を形成する。酸化的毛髪染料組成物は、一般に染料前駆体及び過酸化物源に加えて、種々の追加的な化粧品及び過酸化物安定剤を含む。
【０００７】
酸化剤は、様々なｐＨにわたって酸化的染料前駆体を活性化できる。しかし、酸化溶液のｐＨを調整できる毛髪膨張剤（ＨＳＡ）を使用することによって、染料酸化を改善できることが知られている。このようなＨＳＡはさらに、毛髪繊維を膨張させて過酸化物及び染色試薬が毛髪に拡散するのを助けると共に、より早くより完全に染料酸化及び毛髪着色が行えるように働いて酸化及び染色工程を改善する。過酸化物の毛髪酸化組成物のｐＨを調整するのに好ましい毛髪膨張剤は、アンモニア（水酸化アンモニウム）又はモノエタノールアミン（ＭＥＡ）を含むアルカリ水溶液である。
【０００８】
通常は少量のキレート剤を安定剤又は防腐剤として種々の酸化組成物に使用する。例えば、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）は過酸化水素溶液にて一般に安定剤として使用されるが、素早く分解し過ぎるため長時間保存できない。エチレンジアミン二コハク酸（Ethylene diaminedissucinnic acid）（ＥＤＤＳ）も洗濯漂白製品の安定性を増大させる良好な安定剤成分として知られている。通常、酸化組成物の０．１重量％のような少量で使用され、酸化組成物に含まれる酸化剤を安定化する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ブリーチ（脱色）及び酸化的染色のような毛髪の酸化的処理に良好な結果を与え、極めて一般的に使用されている。しかし、それらに欠点がないというわけではない。ブリーチ及び酸化的染色に使用される酸化剤は、毛髪をある程度損傷する。毛髪繊維に損傷が生じるメカニズムは、完全にはわかっていない。しかし、ケラチン鎖を連結するジスルフィド結合の一部が、酸化組成物の存在下で破断することが知られている。繰り返し酸化的処理を行うことで、毛髪が弱く傷つき易くなり、光沢及び艶がなくなる。過去数年間にわたりこの問題に対処するための膨大な試みがなされており、様々な解決策が提案されている。
【００１０】
現在、大抵の染色又はブリーチ組成物は、ブリーチ又は染色組成物をすすぎ落とした後に毛髪に適用されるコンディショナーと共に販売されている。コンディショニング剤の例は、シリコーン類、陽イオン性界面活性剤、及び陽イオン性ポリマーである。しかし、有効なコンディショナーでも、継続的な化学処理によって生じる早期の毛髪破断を防止できない。事実、コンディショナーは毛髪を初期の状態に戻すのではなく、コンディショニング剤の保護層によって損傷を単に隠して毛髪の手触りを改善するだけである。
【００１１】
単に損傷を隠すのではなく、毛髪を損傷から保護する試みがなされている。米国特許第５，１００，４３６号には、金属−キレート剤錯体を含む毛髪染色組成物が開示されている。触媒量のジピリジル又はｏ−フェナントリン錯体（溶液の０．００１〜０．１重量％）を使用すると、曝露時間を減少させて酸化剤によって生じる損傷を低減できる。
【００１２】
米国特許第６，０１３，２５０号には、多量の陰イオン性アミノ酸、特に硫黄含有アミノ酸を有するタンパク質加水分解物を用いて、化学的損傷及び光損傷に対して毛髪を処理するための組成物が開示されている。これらのタンパク質は、天然のジスルフィド結合に生じる損傷を最小限にするために「デコイ（decoys）」として作用する。
【００１３】
米国特許第４，１３８，４７８号には、水溶性の３−アミノ−１−ヒドロキシプロパン−１，１−ジホスホン化合物を用いて、ブリーチ及び染色の間に毛髪に生じる損傷を低減する試薬が開示されており、「発生期酸素」によって毛髪を損傷から保護する。この特許によれば、「ジホスホン化合物は実質的に毛髪に吸着され、この化合物に存在するか、又は実質的に加えられる発生期酸素によって毛髪の分解を防止するように働く」。低量でのヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸（ＥＤＴＭＰ）のような他の保護化合物が、米国特許第３，２０２，５７９号及び米国特許第３，５４２，９１８号に開示されている。
【００１４】
「過酸化物でブリーチされた毛髪の特性」（エドマン（W.Edman）及びマルティ（E.Marti）、化粧品化学学会誌（J.Soc.Cosmet.Chem.）、１９６０年、１３３頁）には、ブリーチ組成物の０．１重量％のＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）四ナトリウム塩を添加することにより過酸化水素水溶液が安定化され、水性ブリーチ組成物に０．１％のＥＤＴＡ四ナトリウム塩を添加することによって毛髪の損傷を防止できることが開示されている。しかし意外なことに、ＥＤＴＡはブリーチ及び染色組成物に広く使用されるけれども、０．１％よりかなり高いレベルで利用されない限り、ほとんど利益が得られないことが今般明らかになった。
【００１５】
ヘアケア組成物中のキレート剤は、毛髪に結合する鉱物を取り除くために使用される。例えば、米国特許第５，６３５，１６７号には、毛髪に付着している外因性の金属イオンを取り除く方法が開示されている。この処理は、４〜９のｐＨにて４重量％〜２５重量％の濃度でキレート剤の混合物（アミノ酸キレート剤、ポリホスフェートキレート剤、及びホスホネートキレート剤からなる群から選択される）を毛髪と接触させる工程を含む。
【００１６】
国際公開第９７／２４１０６号（ディアス（Dias）ら）には、水溶性過酸素ブリーチ、有機過オキソ酸ブリーチ前駆体、及び予備形成された有機過オキソ酸から選択されるブリーチ補助剤、並びに１つ以上の毛髪着色剤を含む毛髪着色組成物が開示されている。
【００１７】
種々のキレート剤は任意成分として開示され、組成物の０．１重量％でヘアケア組成物に例示されている。有機過オキソ酸ブリーチ前駆体は、過加水分解反応において過酸化水素と反応して過オキソ酸を生成する有機化合物として定義される。これらのブリーチ補助剤は、低ｐＨにおける毛髪損傷の低減などの利益を与えるために必要とされる。しかし、本出願人は、８より高いｐＨにて、これらのブリーチ補助剤が、過酸化水素のような通常の水溶性酸化剤よりも毛髪をより損傷することを見出した。理論に拘束されないが、本出願人は、８以上のｐＨで形成される有機過オキソ酸の共役塩基が、過酸化水素のような他の酸化剤よりもケラチンの二硫黄結合をより酸化し易いと考える。さらに毛髪着色、特に酸化的染料を用いる毛髪着色は、ｐＨ１０よりもｐＨ８の方がより劣るのだが、これは国際公開第９７／２４１０６号よりも優る本発明の別の利点である。最後に過オキソ酸前駆体は、特に水中油型エマルジョンに可溶化するのが困難である。
【００１８】
このような開発にもかかわらず、特に繰り返し使用される大部分のブリーチ、染色、又はパーマ組成物に含まれる非常に強い化学薬品によって毛髪に生じる損傷が、特に高いｐＨにおいて今なお問題となっている。
そのため、本発明の目的は、ヒトの毛髪のようなケラチン性繊維を酸化的損傷からより一層保護できる、特にジスルフィド結合のような構造的に重要なケラチン結合を酸化的破断からより一層保護できる新規の組成物を提供することにある。
【００１９】
本発明の別の目的は、明るい色調、色均一性、退色、及び毛髪の手触りの点からより有効なブリーチ、染色、又はパーマ組成物を提供することにある。
【００２０】
本発明の別の目的は、毛髪のようなケラチン性繊維を保護できると同時に、良好なライトニング効果をもたらすブリーチ又は染色組成物を提供することにある。
【００２１】
本発明の別の目的は、酸化的毛髪損傷を低減するためにキレート剤を用いて毛髪を処理する方法を提供することにある。
【００２２】
意外なことに、キレート剤は、優れた損傷防止特性を有することを今般見出した。上述した参照文献には、本発明の組成物は開示されていない。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明の主題は、毛髪処理中に使用するのに好適な組成物であって、
ａ）酸化剤と、
ｂ）キレート剤と
を含み、本明細書で定義されるような２回の中間洗浄を伴う５サイクルの酸化的毛髪処理プロトコルの後にＦＴ−ＩＲ損傷評価プロトコルによって測定される場合、前記キレート剤が、１６０未満、好ましくは１４０未満、より好ましくは１２０未満、さらにより好ましくは１１０未満のシステイン酸単位に相当する損傷利益を与えるのに十分な量であり、及び／又は本明細書で記載されるような１０回の中間洗浄を伴う５サイクルの毛髪酸化的処理プロトコルの後にゴニオフォトメーター損傷評価プロトコルによって測定される場合、前記キレート剤が、少なくとも０．８０、好ましくは少なくとも０．８５、より好ましくは少なくとも０．９５、さらにより好ましくは０．９９の規格化光沢比に相当する損傷利益を与えるのに十分な量である組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明を特に指摘し、明確に主張する特許請求の範囲をもって本明細書は結論づけられるが、本発明は以下の説明からよりよく理解されると考えられる。
【００２５】
本明細書で使用する時、処理されるべき「毛髪」という用語は、「生きている」、すなわち生体上のものであっても、又は「生きていない」、すなわちかつら、ヘアピース、又は生きていないケラチン性繊維の別の集合体中のものであってもよい。哺乳類、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。しかしながら、羊毛、毛皮、及び他のケラチン含有繊維は本発明による組成物に好適な基材である。
【００２６】
本明細書で使用する時、「酸化組成物」という用語は、過酸化水素、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩としてのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又はその他の塩、及び過カルバミドのような毛髪に使用するのに好適な少なくとも１つの酸化剤を含む組成物を意味する。このような組成物の例は、酸化的染料組成物及びブリーチ組成物である。
【００２７】
本明細書で使用する時、「毛髪の酸化的処理」又は「少なくとも１つの酸化工程を含む毛髪処理」という用語は、毛髪が少なくとも１つの酸化組成物と接触する少なくとも１つの工程を含む毛髪のあらゆる処理を包含することを意図するように広い意味で使用される。ヒトの毛髪における酸化的処理の例は、ブリーチ、染色、又はパーマである。
【００２８】
本明細書で使用する時、「直ぐ」という用語は、約１時間以内、好ましくは約３０分以内、より好ましくは約１５分以内を意味する。
【００２９】
本明細書で使用する時、「ｌｏｇ ｘ」という用語は、ｘの常用（又は１０進法）対数のことをいう。
【００３０】
百分率は全て、特に指定がない限り総組成物に対する重量による。処理中に１超過の組成物が使用される場合、考慮されるべき総重量は、特に指定がない限り毛髪に同時に適用される全組成物の総重量（すなわち「頭部にて」見出される重量）である。比率は全て、特に異なる記述がない限り、重量比である。
【００３１】
引用された参照文献はいずれも、全ての内容を本明細書に引用して援用する。いずれの参照文献の引用も、特許請求されている本発明に対する先行技術としての利用可能性に関するいかなる決定についても容認するものではない。
【００３２】
（キレート剤）
定義
「キレート剤（chelant）」（又は「キレート化剤（chelating agent）若しくは「金属イオン封鎖剤」）という用語は、当該技術分野において周知であり、金属イオンと共に各々がキレートを形成可能な分子又は異なる分子の混合物のことをいう。キレートは、金属を含めて原子の環ができるように化合物（キレート剤）が２つ以上の位置で金属イオンに配位した無機錯体である。キレート剤は、金属イオンと共に配位結合を形成する２つ以上の電子供与原子を含む。
【００３３】
キレート剤は当該技術分野において周知であり、網羅的ではないがそのリストは、マーテル（AE Martell）及びスミス（RM Smith）、臨界安定度定数（Critical Stability Constants）、第１巻、プレナムプレス（Plenum Press）、ニューヨーク・アンド・ロンドン（１９７４年）、及びマーテル（AE Martell）及びハンクック（RD Hancock）、水溶液中の金属錯体（Metal Complexes in Aqueous Solution）、プレナムプレス（Plenum Press）、ニューヨーク・アンド・ロンドン（１９９６年）に見られ、双方とも本明細書に引用して援用する。
【００３４】
キレート剤に関して、「それらの塩及びそれらの誘導体」という用語は、それらが言及するキレート剤と同一の機能性構造を含み、同様又はより良好なキレート特性を有する全ての塩及び誘導体を意味する。これらの用語には、アルカリ金属塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩（例えば、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム）、酸性部分を有するキレート剤のエステル、及びこれらの混合物、特に全てのナトリウム塩、カリウム塩、又はアンモニウム塩が含まれる。「誘導体」という用語にはまた、「キレート界面活性剤」化合物（これらは同一のキレート機能を保持しつつ、界面活性剤部分を有するように変性されたキレート剤であり、変性されたエチレンジアミン三酢酸の例として、米国特許第５２８４９７２号の「Ｎ−アシル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−エチレンジアミン三酢酸」を参照のこと）が含まれる。「誘導体」という用語はまた、親キレート剤と同一の機能性構造を有する１つ以上のキレート基を含む大きな分子も含む。これらの大きな分子の例は、次の構造、
【００３５】
【化１】
2004524332.tif 000002
に従う単位ブロックで構成されたポリマー性ＥＤＤＳ（エチレンジアミン二コハク酸）であり、これは米国特許第５，７４７，４４０号（ケレット（Kellett）ら）に開示されている。
【００３６】
本明細書に用いるのに好ましいキレート剤は、カルボン酸（特にアミノカルボン酸）、ホスホン酸（特にアミノホスホン酸）、及びポリホスホン酸（特に直鎖ポリホスホン酸）、これらの塩及びこれらの誘導体である。
【００３７】
アミノカルボン酸キレート剤
本明細書で定義されるようなカルボン酸キレート剤は、少なくとも１つのカルボン酸部分（−ＣＯＯＨ）を有するキレート剤である。
【００３８】
本明細書に用いるのに好適なアミノカルボン酸キレート剤の例としては、ニトリロ三酢酸、及びジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン二グルタル酸（ＥＤＧＡ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸（ＨＰＤＳ）、グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二グルタル酸（ＥＤＤＧ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＨＰＤＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のようなポリアミノカルボン酸、これらの塩、並びにこれらの誘導体が挙げられる。
【００３９】
本明細書に用いるのに好適な他のアミノカルボン酸キレート剤は、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−二酢酸及びグリセリルイミノ二酢酸のようなイミノ二酢酸誘導体（欧州特許第３１７，５４２号及び欧州特許第３９９，１３３号に記載されている）、イミノ二酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸及びアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸（欧州特許第５１６，１０２号に記載されている）、β−アラニン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アルパラギン酸−Ｎ−Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸、及びイミノ二コハク酸キレート剤（欧州特許第５０９，３８２号に記載されている）、エタノールジグリシン酸、これらの塩、並びにこれらの誘導体である。欧州特許第４７６，２５７号には、適当なアミノベースのキレート剤が記載されている。欧州特許第５１０，３３１号には、コラーゲン、ケラチン、又はカゼインから誘導される適当なキレート剤が記載されている。欧州特許第５２８，８５９号には、適当なアルキルイミノ二酢酸キレート剤が記載されている。ジピコリン酸及び２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸もまた好適である。
【００４０】
好ましいアミノカルボン酸キレート剤は、ジアミンＮ，Ｎ’−二ポリ酸及びモノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−二ポリ酸キレート剤、これらの塩、及びこれらの誘導体である。
【００４１】
好ましいポリ酸は、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、スルホン基（−ＳＯ3Ｈ）、ｏ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、及びｐ−ヒドロキシフェニル基から独立して選択される少なくとも２つの酸基を含有する。好適なポリ酸としては、二酸、三酸、四酸、好ましくは二酸が挙げられる。好ましい塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩又は置換アンモニウム塩が挙げられる。ＥＤＴＡは四酸（tetramonoacid）であり、この種の好ましいキレート剤には属さない。
【００４２】
好ましくはポリ酸は、ジカルボン酸、好ましくは約３〜約１０個の炭素原子、より好ましくは約４〜約６個の炭素原子、さらにより好ましくは約４個の炭素原子の炭素鎖長を有するジカルボン酸である。
【００４３】
本明細書に用いるのに好適な代表的なジアミン二ポリ酸としては、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二グルタル酸（ＥＤＤＧ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＨＰＤＤＳ）（これらは全て欧州特許第６８７２９２号に開示されている）、エチレンジシステイン酸（ＥＤＣ）（米国特許第５，６９３，８５４号に開示されている）、ジアミノアルキルジ（スルホコハク酸）（ＤＤＳ）（米国特許第５，４７２，６４２号に開示されている）、及びＥＤＤＨＡ（エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（オルト−ヒドロキシフェニル酢酸）（この調製方法は、欧州特許第３３１５５６号に開示されている）が挙げられる。好ましいモノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−二ポリ酸は、米国特許第４，９８３，３１５号に記載されているグリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＧＡＤＳ）である。
【００４４】
本明細書に用いるのに極めて好ましいものは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）、その誘導体、及びその塩である。本明細書に用いるのに好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離の酸形態のもの及びその塩である。好ましい塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩（例えば、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム）が挙げられる。
【００４５】
極めて好ましい塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、及びカルシウム塩である。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ2ＥＤＤＳ及びＮａ3ＥＤＤＳが挙げられる。
【００４６】
ＥＤＤＳの酸形態の構造は次のようなものである。
【００４７】
【化２】
2004524332.tif 000003
ＥＤＤＳは、例えば、無水マレイン酸及びエチレンジアミンのような容易に入手可能で安価な出発物質から合成できる。無水マレイン酸及びエチレンジアミンからのＥＤＤＳの合成では、２つの不斉炭素原子のために３つの光学異性体［Ｒ，Ｒ］、［Ｓ，Ｓ］、及び［Ｓ，Ｒ］の混合物（２５％のＳ，Ｓ、５０％のＲ，Ｓ、及び２５％のＲ，Ｒ）が生成する。ＥＤＤＳの生分解は、光学異性体に固有であり、［Ｓ，Ｓ］異性体が最も素早く広範囲に分解する。
【００４８】
米国特許第５，７４７，４４０号（ケレット（Kellett）ら）には、次の式の単位を有する変性ポリアミンを含むＥＤＤＳ誘導体が開示されている。
【００４９】
【化３】
2004524332.tif 000004
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−二ポリ酸キレート剤及びモノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−二ポリ酸キレート剤以外の好ましいアミノカルボン酸キレート剤としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸（ＨＢＥＤ）、その塩、及びその誘導体が挙げられる。
【００５０】
【化４】
2004524332.tif 000005
好適なＨＢＥＤ誘導体の例は、国際公開第９７／４４３１３号に見出すことができる。
【００５１】
ポリリン酸キレート剤
好適なポリリン酸タイプのキレート剤としては、１超過のＰ原子を含有し、Ｐ−Ｏ−Ｐ結合を有する分子が挙げられる。ポリリン酸キレート剤及び塩（ポリホスフェート）は直鎖状であり、一般に式、［ＰnＯ3n+1］(n+2)-Ｍ(n+2)+で表され、式中、ＭはＨ+、Ｎａ+、又はＫ+のような好適な対イオンであり、ｎは整数である。ポリリン酸タイプのキレート剤及びそれらのポリホスフェート塩は環状であることもでき、式、［ＰnＯ3n］n-Ｍn+を有することもできる。代表的な例としては、とりわけトリポリリン酸ナトリウム、二リン酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸、及びメタリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００５２】
ホスホン酸キレート剤
好適なホスホン酸タイプのキレート剤としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸）、エタン１−ヒドロキシジホスホン酸類、及びニトリロトリメチレンホスホン酸類、これらの塩、及びこれらの誘導体が挙げられる。このタイプの好適なキレート剤は、米国特許第４，１３８，４７８号（リース（Reese）ら）、米国特許第３，２０２，５７９号、及び米国特許第３，５４２，９１８号（バース（Berth）ら）に開示され、これらを全て本明細書に引用して援用する。
【００５３】
本明細書に用いるのに好ましいホスホン酸タイプのキレート剤は、次の式（Ｉ）を有する。
【００５４】
【化５】
2004524332.tif 000006
式中、各Ｘは、水素又はアルキル基、好ましくは水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは水素から独立して選択され、各Ｒ1は−ＰＯ3Ｈ2又は次の式（ＩＩ）を有する基から独立して選択される。
【００５５】
【化６】
2004524332.tif 000007
本明細書に用いるのに好ましい式（Ｉ）に従うキレート剤は、アミノトリ−（１−エチルホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ−（１−エチルホスホン酸）、アミノトリ−（１−プロピルホスホン酸）、アミノトリ−（イソプロピルホスホン酸）、及び次の式（ＩＩＩ）を有するキレート剤である。
【００５６】
【化７】
2004524332.tif 000008
式中、各Ｒ2は、−ＰＯ3Ｈ2又は次の式（ＩＶ）を有する基から独立して選択される。
【００５７】
【化８】
2004524332.tif 000009
本明細書に用いるのに特に好ましい式（ＩＩＩ）に従うキレート剤は、アミノトリ−（メチレンホスホン酸）、エチレン−ジアミン−テトラ−（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、及びジエチレントリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）である。
【００５８】
他のキレート剤の例：
本明細書に用いるのに好適な他のキレート剤の例としては、米国特許第５，９５５，４１５号に開示されるようなポリエチレンイミン類が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
レベル
キレート剤は、２回の中間洗浄を伴う５サイクルの酸化的毛髪処理プロトコルの後にＦＴ−ＩＲ損傷評価プロトコルによって測定可能な利益を与えるのに十分なレベル、及び／又は１０回の中間洗浄を伴う５サイクルの毛髪酸化的処理プロトコルの後にゴニオフォトメーター損傷評価プロトコルによって測定可能な利益を与えるのに十分なレベルで組成物中に存在しなければならない（両測定は本明細書で定義される）。
【００６０】
酸化組成物又はプレ処理組成物中のキレート剤のレベルは、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−二ポリ酸及びモノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−二ポリ酸キレート剤（例えば、ＥＤＤＳ）のような最も効果的なキレート剤に関しては約０．２５％のような低量、好ましくは少なくとも約０．５％であり得る。効果がより劣るキレート剤は、そのキレート剤の効率に依存して組成物の少なくとも約１重量％、さらにより好ましくは約２重量％を超えるレベルで使用されるのがより好ましい。約１０％のような高いレベルでも使用できるが、このレベルを超えると重大な配合問題及び／又は人体の安全性に関する問題が生じ得る。約４％を超えるレベルでも使用できるが、通常さらなる損傷利益をもたらしはしない。
【００６１】
（損傷防止）
本出願人は意外なことに、キレート剤が、文献に以前に記載されたレベル又は市販の組成物中に配合されるレベルより高いレベルで配合される場合に、酸化的毛髪損傷を効率よく防止できることを見出した。先行技術に使用されるキレート剤のレベルは最も多くても、非常に少ないので真に有用ではなく、全く不十分である場合もある（実験を参照のこと）。これは、水中油型エマルジョン又は増粘化水溶液のような水よりも大きいレオロジーを有する配合物に関して特に正しい。
【００６２】
酸化的毛髪損傷は、ＦＴ−ＩＲ損傷評価プロトコル及び／又はゴニオフォトメーター損傷評価プロトコル（両方とも以下で定義される）によって測定できる。
【００６３】
酸化組成物が、
ａ）以下で定義されるような５サイクルの酸化的毛髪処理プロトコルの後にＦＴ−ＩＲ損傷評価プロトコルによって測定される場合、１６０未満、好ましくは１４０未満、より好ましくは１２０未満、さらにより好ましくは１１０未満のシステイン酸単位、及び／又は、
ｂ）本明細書に記載されるような９サイクルの毛髪酸化的処理プロトコルの後にゴニオフォトメーター損傷評価プロトコルによって測定される場合、少なくとも０．８０、好ましくは少なくとも０．８５、より好ましくは少なくとも０．９５、さらにより好ましくは０．９９の規格化光沢比
に相当する損傷利益を与えるのに十分な量のキレート剤又はキレート剤の混合物を含むことは消費者にとって非常に意味があることを見出した。
【００６４】
好ましいキレート剤の条件安定度定数
上記で記載されるような良好な結果は、以前に使用されたキレート剤のレベルを増加することにより、又は低レベルであっても特に効率がよいことがわかっている特定のキレート剤をあるレベルで用いることにより達成できる。これらの特に効率のよいキレート剤は、ｐＨ１０においてＣａ2+のようなアルカリ土類金属イオンに対してよりも、Ｃｕ2+のような遷移金属イオンに対してより大きな親和力を有する。キレート剤がどの程度の性能を示すかを予測する比較的容易な方法は、以下で記載されるようにｐＨ１０にてＣｕ2+に対するキレート剤の条件安定度定数のｌｏｇと、Ｃａ2+に対するキレート剤の条件安定度定数のｌｏｇの比を計算することである。
【００６５】
条件安定度定数は、所定のｐＨでの金属−キレート剤錯体の安定性を現実的に評価するために、当該技術分野において一般に使用されるパラメータである。条件安定度定数についての詳細な議論は、例えば、本明細書に引用して援用するダウ・ケミカル社（Dow Chemical Company Limited）によって発行された「ダウ・キレート剤（Dow chelating agents）」に見出すことができる。
【００６６】
金属キレート剤の相互作用の安定度定数は、次のように定義できる。
【００６７】
【数１】
2004524332.tif 000010
式中、
［ＭＬ］＝平衡時の金属キレート剤錯体の濃度
［Ｍ］＝遊離の金属イオン濃度
［Ｌ］＝遊離のキレート剤の濃度
ＫML＝金属キレート剤錯体の安定度定数
式中、全ての濃度はモル／ｄｍ3で表される。安定度定数は、対数として表すのが好都合である。一部の代表的な金属イオン−キレート剤錯体に関する安定度定数値の対数値を以下の表に示す。
【００６８】
【表１】
2004524332.tif 000011
＊全て２５℃にて０．１Ｍのイオン強度で測定。
【００６９】
大部分のキレート剤は、ｐＨに依存するプロトン化度を有する。これは、キレート剤のプロトン安定度定数（逐次Ｋ）を用いて表すことができる。
【００７０】
これらの安定度定数は次の式から得られる。
【００７１】
【数２】
2004524332.tif 000012
通常のキレート剤の一部についてプロトン化キレート剤の安定度定数の値を次の表に示す。
【００７２】
【表２−１】
2004524332.tif 000013
【００７３】
【表２−２】
2004524332.tif 000014
【００７４】
【表２−３】
2004524332.tif 000015
【００７５】
【表２−４】
2004524332.tif 000016
［１］＝アーサー・マーテル（Arthur Martell）及びロバート・スミス（Robert M Smith）、厳しく選択された金属錯体の安定度定数データベース（Critically Selected Stability Constants of Metal Complexes Database）バージョン３．０
キレート剤−金属イオン錯体の安定度定数は、一般に使用されるキレート剤に関する文献に十分記載されている（例えば、本明細書に引用して援用する上記のアーサー・マーテル（Arthur Martell）及びロバート・スミス（Robert M Smith）、金属錯体の厳しく選択された安定度定数データ−ベース（Critically Selected Stability Constants of Metal Complexes Database）バージョン３．０を参照のこと）。定数が記載されていない場合、定数は種々の分析方法を用いて測定することもできる（本明細書に引用して援用する「水溶液中の金属錯体（Metal Complexes in Aqueous Solutions）」、マーテル（Martel）及びハンコック（Hancock）、現代無機化学（Modern Inorganic Chemistry）版、２２６〜２２８頁を参照のこと）。
【００７６】
ｐＨ変化に伴うキレート剤種の段階的な変化は、次に定義されるようにα係数（αHL）を用いて表すことができる。
【００７７】
【数３】
2004524332.tif 000017
四酸のキレート剤の場合、値は次から計算できる。
αHL＝１＋Ｋ1［Ｈ］＋Ｋ1Ｋ2［Ｈ］2＋Ｋ1Ｋ2Ｋ3［Ｈ］3＋Ｋ1Ｋ2Ｋ3Ｋ4［Ｈ］4
金属キレート剤の相互作用に影響する別の要因は、ｐＨが増加する時に金属が水酸化物を形成する傾向である。この効果は、以下の表に要約されるようなｐＨ１０における金属α値［２］を用いて表すことができる。
【００７８】
【表３】
2004524332.tif 000018
［２］＝リングボン（Ringbom）及びワニネン（Wanninen）、「分析化学における論文（Treatise on Analytical Chemistry）」、第２版、１９７９年、パート１、第２巻
ｐＨ１０における安定度定数及びα定数を組合わせることにより、次の式を用いてキレート剤の有効なキレート能力を得ることができる。これは、本特許出願にて言及される条件安定度定数である。
【００７９】
【数４】
2004524332.tif 000019
Ｃｕ及びＣａを伴う種々のキレート剤に関するデータを次に示す。
【００８０】
【表４】
2004524332.tif 000020
本出願人は意外なことに、少なくとも３．２０の比
【００８１】
【数５】
2004524332.tif 000021
（式中、ｌｏｇＫCuLは、このキレート剤とＣｕ2+とのｐＨ１０における条件安定度定数の常用対数であり、ｌｏｇＫCaLは、このキレート剤とＣａ2+とのｐＨ１０における条件安定度定数の常用対数である）を有するキレート剤は０．２５重量％のような低量であっても、酸化的損傷から良好に保護することを見出した。この比
【００８２】
【数６】
2004524332.tif 000022
は、ｐＨ１０にて好ましくは少なくとも３．３０、より好ましくは少なくとも３．４０、さらにより好ましくは少なくとも３．５０であるべきである。毛髪を処理する酸化組成物は、通常８〜１２のｐＨを有するのでｐＨ１０にてこの比を計算することが重要である。
【００８３】
ｐＨの影響を考慮しない安定度定数を用いることは一般的な間違いであり、低量で酸化的損傷を保護するキレート剤の同定に関して間違った結果を導くことになる。
【００８４】
過酸化水素分解比（％損失）
これら好ましいキレート剤によって形成される錯体が、効率よくＣｕ2+のレドックス作用を防止するのが好ましい。キレート剤がキレート化された銅金属イオンのレドックス作用を防止する能力は、以下の「実験」項で記載される過酸化水素分解比測定プロトコルによって測定される場合の過酸化水素分解比（％損失）を用いて効果的に比較できる。
【００８５】
次の表に、種々のキレート剤の過酸化水素分解比（％損失）を示す。
【００８６】
【表５】
2004524332.tif 000023
ＭＧＤＡは、メチルグリシン二酢酸であり、Ｃｕ2+と５配位錯体を形成する。
【００８７】
Ｃｕ2+と６配位タイプの錯体を形成するキレート剤は、金属イオンのレドックス作用を適切に防止することがわかった（「６配位錯体」は、キレート剤がキレート化される金属イオンと６個の結合を形成することを意味する）。Ｃｕ2+とこのような錯体を形成するキレート剤の例は、ＥＤＤＳ、ＨＢＥＤ、ＥＤＴＡ、及びＥＤＤＨＡである。このような錯体が形成されると、キレート化される重金属イオンが酸化剤分子、例えば、過酸化水素と反応するのを効率よく防止する。
【００８８】
上記の表に示されるように、ＥＤＴＡは銅のレドックス作用の防止において非常に優れた能力を有する。実験では、銅のような遷移金属イオン及びＣａ2+のようなアルカリ土類金属イオンの濃度が、水が実験用に脱イオン化されている実験室条件のものに比べて高い「真の」使用条件下では、ＥＤＴＡの損傷防止特性は極めて低いことが示されたために、本発明者らにとって非常に意外な知見であった。（本明細書の以下の「実験」を参照のこと）。これは、ｐＨ１０における比
【００８９】
【数７】
2004524332.tif 000024
が、真の使用条件でのキレート剤の酸化的損傷防止効率を決定するのに使用される本質的なパラメータであることを明らかに示していると本出願人は考える。
【００９０】
理論に拘束されないが、キレート剤は、鉄、マンガン、及び銅のような周囲の及び内因性の重金属イオンをキレート化するように働くと考えられている。キレート剤の非存在下では、これらの重金属イオンは過酸化水素と反応して、毛髪のジスルフィド結合にとって極めて有害であると考えられているフリーラジカルのような損傷性の高い種を生じる。Ｃａ2+のようなアルカリ土類金属イオンは、重金属イオンと競い合ってキレート剤と錯体を形成するので、Ｃａ2+よりもＣｕ2+に対してより親和力の高いキレート剤は、Ｃｕ2+に対して相対的に親和力の低いキレート剤に比べて、より効率よく酸化的損傷を防ぐと考えられている。
【００９１】
真の生活条件（すなわち、ｐＨが１０で、かつ水が脱イオン化されていない）で損傷を測定する重要性は、今まで、認識も予見も決してされていなかったと本出願人は考える。
【００９２】
（酸化剤）
本発明に従う組成物は、少なくとも１つの酸化剤を含む組成物を含むか、又はこの組成物と組合わせて使用される。本明細書に用いるのに好ましい酸化剤は、水溶性過酸素酸化剤である。本明細書で定義される「水溶性」は、標準条件で少なくとも０．１ｇ、好ましくは１ｇ、より好ましくは１０ｇの酸化剤を１リットルの脱イオン水に溶解可能であることを意味する。酸化剤は、メラニンの初期可溶化及び退色（ブリーチ）にとって価値があり、毛幹での酸化的染料前駆体の重合（酸化的染色）を促進する。
【００９３】
好ましい水溶性酸化剤は、水溶液中で過酸化水素を生成可能な無機過酸素物質である。
【００９４】
水溶性の過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム、及び過酸化ナトリウムなどの無機アルカリ金属過酸化物、尿素過酸化物、メラミン過酸化物などの有機過酸化物、並びに過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩のアルカリ金属塩などの無機過水和塩ブリーチ化合物が挙げられる。これらの無機過水和塩は、一水和塩、四水和塩などとして組みこまれてもよい。必要に応じて、２つ以上のかかる酸化剤の混合物を使用することができる。本発明による組成物の使用に極めて好ましいのは過酸化水素である。
【００９５】
従来の染色及びブリーチ組成物において、過酸化水素酸化剤のレベルは、通常、約０．１重量％〜約７重量％である。今まで、高いレベルでは効力という点からは良好な結果が得られるが、毛髪の損傷が増加するという理由では現実的でなかった。今般、本発明によって与えられる酸化的損傷からの保護により、酸化組成物において４０％までのレベルで過酸化水素のような酸化剤の使用が可能となる。しかし、安全上の理由から、１２％を超えるレベルはヒトに使用する前に十分調査しなければならない。好ましくは酸化組成物中の酸化剤のレベルは、約０．５重量％〜約２０重量％、より好ましくは約１重量％〜約１５重量％である。
【００９６】
本発明に従う組成物は、約７％（通常約１２％）を超えるレベルで、優れた白髪被覆率、あざやかな色、及び許容可能な損傷を提供する。
【００９７】
酸化剤と酸化的損傷を防止するキレート剤（例えば、ＥＤＤＳ）の重量比は、好ましくは５０：１〜１：５０、好ましくは２５：１〜１：２５、より好ましくは１５：１〜１：１５、さらにより好ましくは９：１〜１：１０の範囲である。
【００９８】
（追加の成分）
さらに、本発明の組成物は、キレート剤及び酸化剤に加えて、有効成分であってもよいが、有効成分でなくてもよい他の成分を含む複合組成物であってもよいことも意図する。
【００９９】
これには、緩衝剤、酸化的染料前駆体、非酸化的染料のような毛髪染色剤、増粘剤、溶媒、酵素、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び陽イオン性界面活性剤、コンディショニング剤、キャリア、酸化防止剤、安定剤、パーマ活性物質、香料、毛髪膨張剤、及び／又はポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。これらの追加成分の一部を以下で詳述する。
【０１００】
しかし本発明に従う組成物は、ノナノイルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセチルトリエチルシトレート（ＡＴＣ）、（６−ノナアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、過酢酸、過ノナン酸（pernanoic acid）が、ｐＨが８を超える場合に、ブリーチ及び着色の効力に負の影響を与え、損傷を増加させるので、これら化合物を好ましくは実質的に含むべきでない。組成物は実質的に有機過オキソ酸前駆体、予備形成された有機過オキソ酸、例えば、国際公開第９７／２４１０６号に定義されるものを含むべきでない。本明細書で使用する時、実質的に含まないという用語は、本発明に従う組成物が、かかる化合物を組成物の１．５重量％未満、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、さらにより好ましくは０．１重量％未満、さらにより好ましくは０重量％で含むべきであることを意味する。
【０１０１】
本発明の組成物は、無機ホスフェート又はホスホネート化合物が通常非生分解性又は生分解性に劣るので、これら化合物も実質的に含まないのが好ましい。
【０１０２】
最後に本発明に従う組成物は、例えば、水性組成物、粉末、ゲル、又は水中油型エマルジョンのような通常の任意の形態で提供することができる。本発明に従う組成物用の好ましい媒質は、塩に対して耐性のある増粘剤を含む増粘化溶液又は水中油型エマルジョンである。
【０１０３】
（ｐＨ緩衝剤）
本発明に従う組成物はさらに、ｐＨ緩衝剤を含むのが好ましい。組成物のｐＨは、好ましくは約８〜約１２、より好ましくは約９〜約１１、さらにより好ましくは約９．５〜約１０．５である。好適な緩衝剤は、当該技術分野において周知であり、例えば、アンモニア／アンモニウムアセテート混合物及びモノエタノールアミン（ＭＥＡ）が挙げられる。
【０１０４】
（酸化的毛髪染料前駆体）
これらの化合物は当該技術分野において周知であり、芳香族ジアミン類、アミノフェノール類、及びこれらの誘導体が挙げられる（酸化的染料前駆体の代表的ではあるが網羅的ではないリストは、サガリン（Sagarin）、「化粧品の科学及び技術（Cosmetic Science and Technology）」、インターサイエンス（Interscience）、スペシャルエディション、第２巻、３０８〜３１０頁に見出される）。前駆体をカップラーと共に使用することもできる。カップラーは、一般に無色の分子であり、活性化された前駆体の存在下で着色体を形成し得る。
【０１０５】
前駆体及びカップラーの選択は、所望の着色の色、色調、及び強度によって決定される。本明細書では前駆体及びカップラーを単独で又は組合わせて使用でき、灰色がかったブロンドから黒までの範囲の様々な色調を有する染料を提供できる。
【０１０６】
毛髪染料組成物は、一般に約０．００１％〜約１０％、好ましくは約０．１％〜約２％の酸化的染料前駆体及びカップラーを含む。
【０１０７】
（増粘剤）
本発明の組成物はさらに、任意選択的に少なくとも約０．１％の増粘剤を含んでもよい。増粘剤は、滴ることなく毛髪に容易に適用できる組成物を提供するために、組成物の２６℃での粘度が約１Ｐａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓ（１，０００〜１０，０００ｃＰ）となるのに十分な量で含まれるのが好ましい。
【０１０８】
本明細書に用いるのに好ましいのは、塩に対して耐性のある増粘剤である。塩に対して耐性のある増粘剤は、２重量％のレベルで導入され２６．７℃で測定される場合に、３．８％ＤＴＰＭＰ（四ナトリウム塩）及び１．９５％ＮＨ3からなる水性組成物の粘度を、少なくとも１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰ）に増加させる化合物として、本明細書では機能的に定義される。粘度は、１０Ｐａ・ｓ（１０，０００ｃＰ）以下のサンプル用にＳ４１スピンドル、１０Ｐａ・ｓ（１０，０００ｃＰ）を超えるサンプル用にスピンドルＳ５２を用い、サンプルサイズを２ｍＬ（Ｓ４１スピンドルの場合）又は０．５ｍＬ（Ｓ５２スピンドルの場合）にして、１分あたり１回転の速度にてブルックフィールド粘度計ＤＶＩＩにより測定できる。
【０１０９】
本明細書に用いるのに好適な塩に対して耐性のある増粘剤の非限定的なリストとしては、キサンタン、グアー、ヒドロキシプロピルグアー、スクレログルカン、メチルセルロース、エチルセルロース（アクアコート（Aquacote）（登録商標）として市販されている）、ヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル（Natrosol）（登録商標））、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、微結晶セルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（クルセル（Klucel）（登録商標））、ヒドロキシエチルエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロース（ナトロゾル（登録商標）プラス３３０）、Ｎ−ビニルピロリドン（ポビドン（Povidone）（登録商標））、アクリレーツ／セテス−２０イタコネートコポリマー（ストラクチャ（Structure）（登録商標）３００１）、ヒドロキシプロピルスターチホスフェート（ストラクチャ（登録商標）ＺＥＡ）、ポリエトキシル化ウレタン又はポリカルバミルポリグリコールエステル（例えば、ＰＥＧ−１５０／デシル／ＳＭＤＩコポリマー＝アクリン（Aculyn）（登録商標）４４）、ＰＥＧ−１５０／ステアリル／ＳＭＤＩコポリマー＝アクリン４６（登録商標））、トリヒドロキシステアリン（チキシン（Thixcin）（登録商標））アクリレーツコポリマー（例えば、アクリン（登録商標）３３）、又は疎水変性されたアクリレートコポリマー（例えば、アクリレーツ／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー＝アクリン（登録商標）２２）が挙げられる。
【０１１０】
脂肪族アルコールは増粘化特性を有し、本発明の組成物に使用できる。しかし、脂肪族アルコールは、上記定義に従う塩に耐性のある増粘剤ではない。２％セチル及びステアリルアルコールの混合物は、例えば、上記で開示される条件下でブルックフィールド粘度計を用いて２６℃で測定される場合、約０．７Ｐａ・ｓ（７００ｃＰ）未満の粘度を有する。
【０１１１】
（コンディショニング剤）
本発明の組成物は、必ずしも必要ではないが、好ましくは少なくとも１つのコンディショニング剤をさらに含む。好ましくはコンディショニング剤は、シリコーン物質、特に非揮発性シリコーン、アミノ官能化シリコーン、陽イオン性界面活性剤、陽イオン性ポリマー、及びこれらの混合物から選択される。
【０１１２】
コンディショニング剤は、一般に組成物の約０．０５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約１０重量％、さらにより好ましくは約０．２重量％〜約２重量％のレベルで使用される。特定の組成物に使用される最小レベルは、コンディショニング利益を与えるのに十分な量でなければならない。使用できる最大レベルは、理論ではなく、むしろ実用的な観点から制限される。一般に約１０％を超えるレベルで使用することは必ずしも必要ではないし、高価である。また、試薬の種類に依存するが（ポリマー性のコンディショナーが最もその傾向が強いが）、このような高いレベルでは毛髪の重みが増す場合があるので望ましくない。
【０１１３】
好適なコンディショニング剤は、国際公開第９８／０４２３７号の２２〜２９頁、国際公開第９６／３２９１９号の１７〜２２頁に開示されており、双方とも本明細書に引用して援用する。
【０１１４】
（実験）
本明細書で記述される全ての結果は、次のプロトコルに従ってキレート剤を試験することによって得られた。試験されるキレート剤は、一般的な供給元のいずれかから得ることができる。
【０１１５】
（過酸化水素分解比の測定プロトコル）
過酸化水素分解比の測定プロトコルは次のように定義される。６．０重量％の濃縮水酸化アンモニウム（３０％の有効アンモニア）を脱イオン水に添加し、溶液のｐＨを酢酸を用いて１０に調整する。３００ｐｐｍの硫酸銅及び０．０２６Ｍの試験すべきキレート剤を、前記組成物に添加する。次いでこの溶液１０ｍＬを、１ｍＬの過酸化水素（３５％の有効成分）と混合する。過酸化水素の初期レベルをこの時点（ｔ＝０）で測定し、過酸化水素の最終レベルを３０分後に測定する。ｔ＝０及びｔ＝３０分での過酸化水素濃度の比の値が、過酸化水素分解比（％損失）である。
【０１１６】
過酸化水素の初期及び最終レベルは、標準技術のいずれかに従って測定できる。次のものは本発明者らによって使用された周知の標準技術である。０．２〜０．３ｇ（精密に測定された正確な量）の滴定されるべき溶液を１０％の酢酸４０ｍＬに添加する。自動滴定器（メトラー（Mettler）ＤＬ５８自動滴定器）に、２０ｍＬのヨウ化カリウム溶液（１５％水溶液）、５ｍＬのモリブデン酸アンモニウム溶液（２％水溶液）を添加し、０．１Ｍのチオ硫酸ナトリウム溶液で（攪拌しながら）滴定する。次いで過酸化水素のレベル（％過酸化物）を次の式から計算する。
【０１１７】
【数８】
2004524332.tif 000025
３４．０２は、過酸化水素の分子量である。
【０１１８】
ｔ＝０及びｔ＝３０分の双方にて３回行い、次いで平均して過酸化水素分解比（％損失）を計算する。
【０１１９】
１０％未満の過酸化水素分解比（％損失）を有するキレート剤は、本明細書に用いるのに好ましい。好ましくは過酸化水素分解比の値は、３．５％未満、より好ましくは３％未満、さらにより好ましくは２．０％未満である。
【０１２０】
（酸化的毛髪処理プロトコル）
試験される各キレート剤について、ヴァージンダークヘアの７つのヘアピースを用いた。「ヴァージンヘア」は、化学的に処理されたことがなく、例えば、ヒューゴ・ロイヤル・インターナショナル・リミテッド（Hugo Royer International Ltd）（バークシア、サンドハースト、スワンパーク（Swan Park）、レイクサイドビジネスパーク（Lakeside Business Park）１０、ＧＵ４７  ９ＮＤ）から購入できる毛髪を意味する。ヘアピースは通常それぞれ約１．５ｇの重さであり、次のプロトコルに従って段階的に処理される。
【０１２１】
試験されるべきキレート剤を含むブリーチ組成物を、過酸化水素エマルジョンベース及びアルカリ（高ｐＨ）エマルジョンベースを等重量で混合することによって調製する。
【０１２２】
過酸化水素エマルジョンベースは、
ａ）１０％のステアリルアルコール及び５％のセテレス２５を含むエマルジョンベースプレミックス３５％重量％と、
ｂ）１％のＤＴＰＡ四ナトリウム、０．４％のＨＥＤＰ、１％の水酸化ナトリウム（３２％純度）、及び適量の水を含む安定化溶液２５％と、
ｃ）水１４％と、
ｄ）過酸化水素溶液（３５％純度）２６％と
を含む。
【０１２３】
アルカリエマルジョンベースは、
ａ）亜硫酸ナトリム０．２重量％と、
ｂ）アスコルビン酸０．２％と、
ｃ）酢酸アンモニウム３％と、
ｄ）過酸化水素エマルジョンベースに使用されたものと同一のエマルジョンベースプレミックス４４．５％と、
ｅ）おおよそ１０にｐＨを設定するためのアンモニア溶液（３０％純度）１１％と、
ｆ）試験されるべき量のキレート剤又はキレート剤の混合物（例えば、「頭上にて」１．９％のＥＤＤＳに等しいＥＤＤＳのアルカリエマルジョンベース３．８重量％）と、
ｇ）適量の水と
を含む。
【０１２４】
混合物のｐＨは、アルカリエマルジョンベースによって１０に緩衝される。
【０１２５】
処理されるべき毛髪１ｇあたり２ｇのブリーチ組成物を、ヘアピースに適用し、入念にマッサージした。次いでヘアピースをプラスチックフィルムで覆い、３０℃のオーブンに配置した。３０分後、それらをオーブンから取り出し、被覆フィルムを取り外して水中で１分間すすいだ。次いで毛髪１ｇあたり０．１ｇのシャンプーを加え、３０秒間のすすぎの前に少なくとも１分間１５０ストロークの速度で３０秒間揉み込んだ。全ての実験（水の蒸留又は脱イオン化（dionised）が行われる試験組成物の調製は除く）の間に使用される水のカルシウムイオン及びマグネシウムイオンの合わせた濃度（水の硬度）を、３：１に等しいＣａ2+／Ｍｇ2+モル比にて１ガロンあたり９グレイン（１５３ｐｐｍ）に注意深く維持した。銅（Ｃｕ2+）イオンの濃度を約１ｐｐｍ（＋／−１０％）に維持し、正確な濃度は標準分析方法によって測定した。すすぎ水の流速を１分あたり６リットルに調整した。同一のシャンプー及びすすぎプロセスを、使用される損傷評価プロトコルに依存してもう一度（これは、請求の範囲で言及される「２回の中間洗浄を伴う酸化的毛髪処理プロトコル」である）、又はさらに９回（これは、請求の範囲で言及される「１０回の中間洗浄を伴う酸化的毛髪処理プロトコルである）繰り返した。次いで過剰の水分を毛髪から搾り出し、送風機で毛髪を乾燥させた。銅イオンのような遷移金属イオンを含まず、キレート剤のレベルがシャンプーの０．１重量％未満である限り、標準シャンプーのいずれも本プロトコルに使用できる。プレル（Prell）（登録商標）シャンプーをこの試験中に使用した。
【０１２６】
本酸化的毛髪処理プロトコルを数回繰り返してもよい。損傷を、ＦＴ−ＩＲ損傷評価プロトコル又はゴニオフォトメーター損傷評価プロトコル（双方とも以下に記載する）に従って測定する場合、酸化的毛髪処理プロトコルは５回繰り返すのが好ましい。このプロセスは、２又は１０回の中間洗浄を伴う５サイクルの酸化的毛髪処理プロトコルとして記載される。
【０１２７】
（損傷評価プロトコル）
２つの異なる試験方法を用いて、本発明に従う組成物によって毛髪に与えられる保護を評価した。これらの方法（ＦＴ−ＩＲ及びゴニオフォトメーター損傷評価プロトコル）は、以下に詳細に記載される。
【０１２８】
ＦＴ−ＩＲ損傷評価プロトコル
毛髪に生じる損傷を、ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外）方法によって評価したが、この方法は、酸化的処理の毛髪への影響を調査するのに好適となるように設定されている（ストラスバーガー（Strassburger J.）、化粧品化学学会誌（J.Soc.Cosmet.Chem.）、第３６巻、６１〜７４頁（１９８５年）；ジョイ（Joy,M.）及びルイス（Lewis,D.M.）、化粧品科学学会国際誌（Int.J.Cosmet.Sci.）、第１３巻、２４９〜２６１頁（１９９１年）；シグノリ（Signori,V.）及びルイス（Lewis,D.M.）、化粧品科学学会国際誌（Int.J.Cosmet.Sci.）、第１９巻、１〜１３頁（１９９７年））。特にこれらの著者は、この方法がシスチンの酸化によって生成するシステイン酸の量を定量するのに好適であることを示している。一般に、シスチンの酸化は、繊維のケラチン性部分の酸化を総合的にモニターするのに好適な指標であると考えられている。
【０１２９】
結局、ＦＴ−ＩＲによるシステイン酸単位の測定が、毛髪又は羊毛のようなケラチンタンパク質含有繊維における酸化的処理又は周囲酸化の影響を調査するのに一般に使用される。
【０１３０】
シグノリ（Signori）及びルイス（Lewis D.M.）（化粧品科学学会国際誌（Int.J.Cosmet.Sci.）、第１９巻、１〜１３頁（１９９７年））には、ダイアモンド減衰全内部反射（ＡＴＲ）セルを用いたＦＴ−ＩＲが、単繊維及びバンドル中のシステイン酸含量を測定するのに感度の高い、再現可能な方法であることが示されている。この技術は、単純透過モード又は顕微鏡モードにおけるＦＴ−ＩＲ方法を用いる場合よりも好適であることが示されている。また、ダイアモンドセルＡＴＲはＺｎＳＥセルよりも顕著に感度が高く、再現性がより高かったことが示されている。そのため、発明者らが複数の繊維バンドル及び完全なヘアピース中のシステイン酸含量を測定するのに用いた方法は、シグノリ（Signori）及びルイス（Lewis）（１９９７年）が用いたＦＴＩＲダイアモンドセルＡＴＲ方法に基づく。様々な損傷阻害物質を試験するのに用いられる方法を以下に詳細に記載する。
【０１３１】
ダイアモンド減衰全内部反射（ＡＴＲ）セルを備えたパーキンエルマースペクトル（Perkin Elmer Spectrum）（登録商標）１フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）システムを用いて、ヒトの毛髪におけるシステイン酸濃度を測定した。この方法では、種々のサイズ及び色のヘアピースが使用できる。計測間の接触表面積の変動を最小限にするためにヘアピースを仕切った（１ｃｍあたり１編みまで）。ブリーチサイクルを繰り返した後の毛髪の状態を再現するために、上述した酸化的毛髪処理プロトコルを５サイクル繰り返した。この処理の後、ヘアピースあたり４回の計測を行い（ヘアピースの両側にて下方に１／３及び２／３）、平均値を計算した。バックグラウンドを４回の計測それぞれにおいて補正し、１Ｎ／ｍのＡＴＲセル圧力を採用した。セルを各計測の間エタノールで洗浄し、汚染チェックを装置のモニター比率モードを用いて行った。シグノリ（Signori）及びルイス（Lewis）（１９９７年）によって規定されるように、規格化された二次微分分析定型操作を用いた。１４５０ｃｍ-1バンド（タンパク質に固有の不変のＣＨ2伸縮）に規格化する前に、元々のスペクトルを吸光度に初期変換した。次いでこの規格化吸光度を１３個の平均値を用いて２回微分した。１０４０ｃｍ-1における吸光度の１４５０ｃｍ-1の規格化二次微分値を、システイン酸の相対濃度として採用した。この数値に−１×１０-4を乗じて、好適な単位に計算し直した。ヴァージンヒト毛髪はシステイン酸単位が２０までの値を示し、激しく酸化された毛髪は１７０を超える値を示すことがわかった。次の装置条件を採用した。
スペクトル解像度−４ｃｍ-1
データ間隔−０．７ｃｍ-1
ミラー走査速度−０．２ｃｍｓ-1
バックグラウンド走査の数−２０
サンプル走査の数−２０
走査域−４０００ｃｍ-1〜６００ｃｍ-1
これらの装置条件及び２回の微分分析定型操作を使用すると、１０〜１５０システイン酸単位の範囲におけるこの方法の感度及び再現性が双方とも±５〜１０％までであることがわかった。
【０１３２】
ゴニオフォトメーター損傷評価プロトコル
毛髪に生じる損傷をゴニオフォトメーター方法によっても評価したが、この方法は毛髪の表面状態の変化における影響を調査するのに好適となるように設定されている（スタム（R.F.Stamm）、ガルシア（M.L.Garcia）、及びフーチ（J.J.Fuchs）、「ヒト毛髪の光学特性（The Optical Properties of Human Hair）−Ｉ．基本的な考察とゴニオフォトメーターカーブ（Fundamental Consideration and Goniophotometer Curves）及び−ＩＩ．ヒト毛髪繊維の艶（The Lustre of Human Hair Fibres）」、化粧品化学学会誌（J Soc.Cosmet.Chem）、第２８巻、５７１〜５９９頁及び６０１〜６０９頁（１９７７年９月））。光沢（輝き又は艶）は、正反射光及び拡散反射光（それぞれＩs及びＩd）の相対量に比例することが証明されている。これは、繊維の屈折率及び表面の粗さによって規定される。反射光を測定する前に非常に微細な金コーティングにて毛髪繊維をコーティングすることによって、繊維の内部反射を排除し、光沢を表面の粗さについての感度の高い基準として使用できる。例えば、平滑な表面は大きい正反射要素（specular content）及び小さい拡散反射要素（diffuse content）を有する光を反射する。
【０１３３】
ムラカミ・カラー・リサーチ・ラボラトリ（Murakami Colour Research Laboratory）からのＧＰ２００ゴニオフォトメーターを用いた。金コーティングを、エミテック（Emitech）Ｋ−５００スパッターコーターを用いて適用した。
【０１３４】
無作為に選択された単繊維を単繊維ホルダー（ホルダーあたり１０本の繊維）に載せ、平行に配列して保持する。少なくとも１２ホルダーを採用し、＋／−４％の良好な再現性を得た。各単繊維ホルダーを、エミテック（Emitech）スパッターコーターを用いて２５ｍＡのコーティング速度で１分間金でコーティングした。これにより表面上に１０〜３００ｎｍの金コーティングが得られる。次いでサンプルホルダーをＧＰ２００ゴニオフォトメーターに載せた。次の装置条件を採用した。
反射測定モード−固定された入射角、変更可能な受光角
入射角＝＋３０
検出角度範囲＝−３０〜＋６０
光口径値：入射＝４．０；受光＝２．０
試料台の勾配＝０度
感度＝８５０
光電子増倍管の高電圧＝７２５
繊維の各セットについて反射率スペクトルを得る。このスペクトルから反射率ピーク最大値（Ｉｍａｘ）を１に規格化し、他の全ての反射率をこの最大値に従って評価する。
Ｉ（規格化）＝Ｉ／Ｉｍａｘ
式中、Ｉ（規格化）は規格化された強度であり、Ｉは反射率強度であり、Ｉｍａｘは反射ピーク最大値である。
【０１３５】
光沢を、０°における正反射と拡散反射間の差を正反射ピークの半値幅（角度の単位）で除したものから計算する。
Ｓ（規格化）＝［（１−Ｉ（０））／σ］×１００
式中、Ｓ（規格化）は規格化された光沢であり、Ｉ（０）は０°での規格化された反射率であり、σは°単位での角度に関する半値幅である。
【０１３６】
（比較試験）
ＦＴＩＲ−ＩＲ損傷評価プロトコルに従って測定される損傷
次にＥＤＤＳと４つの異なるキレート剤の効果を示す。エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタアセテート（ＤＴＰＡ）、及びジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタ（メチレンホスホネート）（ＤＴＰＭＰ）。各キレート剤の重量パーセントを以下の表の１行目に示す。ＥＤＤＳの三ナトリウム塩、ＥＤＴＡの四ナトリウム塩、ＨＥＤＰの二ナトリウム塩、ＤＴＰＡの五ナトリウム塩、及びＤＴＰＭＰの四ナトリウム塩を用いた。
【０１３７】
この実験において、ＥＤＤＳを頭上で１．９重量％にて試験したが、ＥＤＤＳはまたより低い濃度でも優れた結果を示す。損傷及びライトニング効果を、上述した２回の中間洗浄を伴う酸化的毛髪処理プロトコルに従う５サイクルの後に評価した。ヒトの毛髪はその寿命のうちに５回以上脱色又は染色されることが多いので、この５サイクルの試験は非常に意味深い。結果を以下の表に示す。
【０１３８】
【表６】
2004524332.tif 000026
１．９重量％のＥＤＤＳで処理した毛髪は、他のいずれのキレート剤で処理した毛髪よりも損傷がより少ないことがわかった。しかしキレート剤のレベルを増加させると、酸化的損傷が１６０システイン酸単位以下の値に減少する。キレート剤を添加しない場合の損傷値は、約１７０損傷システイン酸単位である。酸化組成物のライトニング効果は、全ての組成物についてほぼ同質であった。
【０１３９】
ゴニオフォトメーター損傷評価プロトコルによって測定される損傷
次にＥＤＤＳ、ＨＰＰＤＳ、及び４つの他のキレート剤の効果を示す。ＥＤＴＡ、ＨＥＤＰ、ＤＴＰＡ、及びＤＴＰＭＰ。ＥＤＤＳの三ナトリウム塩、ＨＰＰＤＳの四ナトリウム塩、ＥＤＴＡの四ナトリウム塩、ＨＥＤＰの二ナトリウム塩、ＤＴＰＡの五ナトリウム塩、及びＤＴＰＭＰの四ナトリウム塩を用いた。対応する重量パーセントを以下の表の１行目に示す。上述した１０回の中間洗浄を伴う酸化的毛髪処理プロトコルに従う５サイクルの後損傷を評価した（各キレート剤について少なくとも１１回の測定を行い、平均して以下にまとめた値を得た）。
【０１４０】
規格化された光沢は、出発物質として使用されるヴァージンヘアの種類によってわずかに変化し得る。出発物質によらないデータを得るために、上述したように得られた規格化光沢値を、続けてヴァージン（未処理）ヘアについて得られた値で除した。
【０１４１】
【表７】
2004524332.tif 000027
【実施例】
【０１４２】
次の実施例では、本発明に従う酸化的染料組成物及びそれらの製造方法を示す。本明細書に記載する実施例及び実施形態は、例示することのみが目的であり、これらを考慮すればその変更又は変形が、本発明の範囲から逸脱することなく、当業者には予想されるであろうと考える。
【０１４３】
（実施例の配合）：エマルジョン
【０１４４】
【表８】
2004524332.tif 000028
【０１４５】
【表９】
2004524332.tif 000029
上記組成物は、損傷の少ない毛髪の染色に有用である。酸化的染料前駆体及びカップラー（上記実施例においては、ｐ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、及びレゾルシノール）を含まない同様の組成物は、毛髪をブリーチ（ライトニング）するのに使用できる。
【０１４６】
酸化的毛髪染料組成物は、通常、酸化的染料前駆体（及び通常、毛髪膨張剤）を含む染料成分（エマルジョンの場合には「染料クリーム」又は溶液の場合には「染料液」とも呼ばれる）、及び酸化剤（通常、過酸化水素）を含む過酸化水素成分（エマルジョンの場合には「過酸化水素クリーム」又は溶液の場合には「過酸化水素液」とも呼ばれる）を別々の容器に含むキットとして販売される。消費者は、染料成分と過酸化水素成分を使用直前に混合する。上記表中の実施例は、得られた混合物を示している。
【０１４７】
同様にブリーチ組成物は、通常２又は３個の個別の容器を含むキットとして販売される。
【０１４８】
第一のものは毛髪膨張剤（例えば、アンモニア）を含み、第二のものは酸化剤を含み、第三のもの（任意）は第二の酸化剤（例えば、過硫酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩のアルカリ塩又はアンモニウム塩）を含む。ブリーチ組成物は、上述の組成物を使用直前に混合することによって得られる。
【０１４９】
これらのキットは当該技術分野において周知であり、各容器中の組成物は、標準アプローチのいずれか１つを利用して製造でき、それらには、
水中油型プロセス
転相プロセス
ワンポット（One-pot）プロセス
が含まれる。
【０１５０】
キレート剤は、通常、製造プロセスの始めに室温にてあるレベルの水に添加され、溶解される。次いで脂肪族成分を添加し、上記で概説した手順にて通常行われる通りに混合物を処理する。例えば、ワンポットプロセスにおいてポリマー及びキレート剤を予め水中に溶解させ、脂肪族物質を添加して、次いで全体を約７０〜８０℃に加熱する。
【０１５１】
エマルジョンの場合には、最終的に構築される製品を形成するために制御された冷却及び任意選択的な剪断プロセスを続けて行う。アンモニアの添加及びｐＨ調整を行い、染料クリームの製造プロセスを完了する。
【０１５２】
アクリレートポリマーを含む液体溶液の場合には、これらを過酸化水素成分中に配合する。グリコール溶媒及び脂肪族成分は、染料成分中に配合される。構築された製品は、組成物を使用する前に染料成分及び過酸化水素成分を共に混合する時に形成され、ポリマー性アクリル酸基の脱プロトン化によって、ポリマー性ミクロゲルが得られる。２成分を混合するとゲルを形成するような毛髪を着色するための２成分の水性組成物の製造に関する詳細な記載は、米国特許第５，３７６，１４６号（カスパーソン（Casperson）ら）及び米国特許第５，３９３，３０５号（コーヘン（Cohen）ら）に見られる。
【０１５３】
本発明の組成物はまた、米国特許第６，１５６，０７６号（カスパーソン（Casperson）ら）及び米国特許第６，１０６，５７８号（ジョーンズ（Jones））に記載されるように、増粘剤としてのポリエーテルポリウレタン（例えば、アクリン（Aculyn）（登録商標）４６）を含む２成分の水性組成物として配合できる。
【０１５４】
異なる容器中の組成物を使用前に混合して、得られた混合物が特許請求されるキレート剤を含む場合、キレート剤がこれら容器にどのように分配されているかは問題ではない。
【０１５５】
しかし、過酸化水素（又は使用される酸化剤のいずれか）によって変化し得るキレート剤、例えば、二級アミンキレート剤は、無論染料成分中に配合されるべきである。しかし、過酸化水素成分は、好ましくは過酸化水素を安定化するために少なくとも約０．１％の安定なキレート剤を含むべきである。この安定剤は、過酸化水素の早すぎる分解を防止するのに必要とされる。例えば、ＥＤＴＡは安定剤として過酸化水素成分中に使用され得る。
【０１５６】
（使用方法）
本明細書に記載する使用方法の実施例及び実施形態は、例示することのみが目的であり、これらを考慮すればその様々な変更又は変形が、本発明の範囲から逸脱することなく、当業者には予想されるであろうと考える。
【０１５７】
（予備処理なし）
本発明に従うキレート剤は、好ましくは毛髪に適用される酸化組成物（例えば、酸化的染料組成物又はブリーチ）に直接配合される。
【０１５８】
酸化的染料
酸化的染料組成物は、通常、少なくとも２つの個別の容器を含むキットとして販売される。一方は、好適なキャリア中に毛髪膨張剤（例えば、アンモニア）と共に酸化的染料前駆体を含み（例えば、染料クリーム又は液体）、他方は、好適なキャリア中に酸化剤を含む（例えば、過酸化水素クリーム又は液体）。消費者は、使用直前に双方の成分を混合することによって酸化的染料組成物を調製し、毛髪にそれを適用する。（毛髪全体への均一な適用を確実にするために）混合物を数分間作用させた後、酸化的染料組成物を染色が生じるのに十分な量の時間（通常約３０分）毛髪上に保持する。次いで消費者は毛髪を水道水で完全にすすぎ、乾燥させる。毛髪が元々の色から所望の色に変化するのが観測される。
【０１５９】
任意のコンディショニング剤が存在する場合、これを第三の容器に部分的又は完全に収容することもできる。この場合、３つ全ての組成物は使用直前に混合して共に適用するか、又は第三の容器の内容物を、他の容器中の混合物から得られる酸化的染料組成物の直後の後処理として（任意のすすぎ工程の後）適用することもできる。
【０１６０】
ブリーチ組成物
ブリーチ組成物は、通常２又は３個の個別の容器を含むキットとして販売される。第一のものは毛髪膨張剤（例えば、アンモニア）を含み、第二のものは酸化剤を含み、第三のもの（任意）は第二の酸化剤（例えば、過硫酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩のアルカリ塩又はアンモニウム塩）を含む。消費者は全ての組成物を使用直前に混合することによってブリーチ組成物を調製し、この混合物を（酸化的毛髪染料と同様に）ブリーチが生じるのに十分な量の時間（通常約３０分）毛髪に適用する。
【０１６１】
酸化剤を含む組成物が、酸化剤を安定化するために少なくとも少量のキレート剤（これは必ずしもホスホネートキレート剤である必要はない）を含むのが好ましいけれども、この種の少なくとも２つの容器を含むキットにおいては、キレート剤及びコンディショナーの容器への分配は重要ではない。
【０１６２】
酸化的染料組成物については、任意のコンディショニング剤を第三の容器に部分的又は完全に収容することもできる。この場合、３つ全ての組成物は使用直前に混合して共に適用するか、又は第三の容器の内容物を、他の容器中の混合物から得られる酸化的染料組成物の直後の後処理として（任意のすすぎ工程の後）適用することもできる。
【０１６３】
（予備処理あり）
キレート剤はまた、予備処理として適用することもできる。予備処理組成物（「第一組成物」）は、酸化組成物（「第二組成物」）の直前又は長い時間間隔の後に適用できる。
【０１６４】
酸化組成物直前の予備処理
毛髪に予備処理が適用され、直後に酸化組成物が適用される場合、この予備処理組成物は、酸化組成物を適用する前にすすぎ落としてもよいが、酸化組成物の適用中毛髪上に保持し、得られた混合物を酸化工程の後にすすぎ落とすのが好ましい。第一組成物（予備処理）用の１つの容器、及び第二組成物（酸化組成物）用の１つ以上の容器を含むキットを、この方法に使用するのが有利である。第二組成物（例えば、酸化的毛髪染料組成物又はブリーチ組成物）が使用直前に２つ以上の容器の内容物を混合することによって調製される場合に、２つ以上の容器が第二組成物に必要とされ得る。キットはまた、任意選択的にすすぎ工程後の第三工程として、第二組成物とは独立して適用されるコンディショニング剤を含む組成物用に別の容器を含むこともできる。
【０１６５】
カラーケア
予備処理はまた、２回の酸化的処理の間で処理の直前ではない任意の時間に「カラーケア」処理として行うことができる。２回の酸化的処理は、好ましくは少なくとも１日おき、より好ましくは少なくとも１週間おきに行われる。酸化的毛髪染料処理は、一般に１ヶ月にほぼ１回繰り返され、もちろん毛髪は通常、各酸化的処理の直後に水ですすがれる。「カラーケア」処理は、２回の酸化的処理の間に現実的な回数で繰り返すことができ、それは１回、２回、又はそれ以上であり得る。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
2004524332.tif 000076
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2004524332.tif 000078
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