(57)【要約】有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光又は赤色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物と場合により結合剤とを含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として少なくとも１種のヘミシアニン色素を使用することを特徴とする、光学データ記録媒体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光又は赤色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物と場合により結合剤とを含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として少なくとも１種のヘミシアニン色素を使用することを特徴とする、光学データ記録媒体。
【請求項２】
ヘミシアニン色素が次の式Ｉ
【化１】
2004524199.tif 000021
［式中、
Ｘ１は窒素を表すか、又は
Ｘ１−Ｒ１はＳを表し、
Ｘ２はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ２又はＣＲ３Ｒ４を表し、
Ｒ１及びＲ２は相互に無関係に、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
Ｒ３及びＲ４は相互に無関係に、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表すか、又は
ＣＲ３Ｒ４は次の式の二価の基
【化２】
2004524199.tif 000022
又は
【化３】
2004524199.tif 000023
を表し、
その際、アスタリスク（*）で示す環原子から二重結合が出ていて、
ＡはＸ１、Ｘ２及びこれらの間に結合しているＣ原子と一緒になって、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環式の環を表し、この環は１〜４個のヘテロ原子を有することができかつ／又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ／又は非イオン性の基で置換されていてもよく、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ４〜Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１６−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール又は複素環式基を表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６は５員又は６員の、Ｎを介して結合した飽和環を表し、この環はさらにＮ又はＯを有することができかつ／又は非イオン性の基により置換されていてもよく、
Ｒ７は水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１６−アルコキシ又はハロゲンを表すか、又は
Ｒ７はＲ５と一緒に２員又は３員の架橋を形成し、この架橋はＯ又はＮを有することができかつ／又は非イオン性の基により置換されていてもよく、
Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１６−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１０、ＮＲ１１−ＣＯ−Ｒ１０、Ｏ−ＳＯ２−Ｒ１０又はＮＲ１１−ＳＯ２−Ｒ１０を表し、
Ｒ９は水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、シアノ、ＣＯ−Ｏ−Ｒ１２、ＣＯ−ＮＲ１１Ｒ１２、ＣＳ−Ｏ−Ｒ１２又はＣＳ−ＮＲ１１Ｒ１２を表し、
Ｒ１０は水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ４〜Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１６−アラルキル、Ｃ１〜Ｃ１６−アルコキシ、モノ−又はビス−Ｃ１〜Ｃ１６−アルキルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ又は複素環式基を表し、
Ｒ１１は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルを表し、
Ｒ１２はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ４〜Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１６−アラルキル又はＣ６〜Ｃ１０−アリールを表し、かつ
Ａｎ−はアニオンを表す］に相当することを特徴とする、請求項１記載の光学データ記録媒体。
【請求項３】
式（Ｉ）において
次の式の環Ａは
【化４】
2004524199.tif 000024
ベンゾチアゾル−２−イル、ベンゾオキサゾル−２−イル、ベンゾイミダゾル−２−イル、３−Ｈ−インドル−２−イル、ピリミド−２−オン−４−イル又は２−又は４−キノリルを表し、その際、前記の環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−又はジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ又はピペラジノにより置換されていてもよい
、請求項２記載の光学データ記録媒体。
【請求項４】
ヘミシアニン色素が式（Ｉ）に相当し、
その際、
次の式の環Ａは
【化５】
2004524199.tif 000025
ベンゾチアゾル−２−イル、ベンゾイミダゾル−２−イル、３，３−ジメチル−３Ｈ−インドル−２−イル、ピリミド−２−オン−４−イル、２−又は４−ピリジル又は２−又は４−キノリルを表し、その際、前記の環はそれぞれメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、シアノ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルにより置換されていてもよく、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、アリル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【化６】
2004524199.tif 000026
を表し、
Ｒ２は、環Ａがベンゾイミダゾル−２−イルを表す場合に、Ｒ１と同じ意味を表し、
Ｒ５及びＲ６はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、プロピオニルオキシエチル、フェニル、トリル、メトキシフェニル、クロロフェニル、シアノフェニル又は次の式の基
【化７】
2004524199.tif 000027
を表し、かつＲ５は付加的に水素を表すことができるか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、ピペリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ、Ｎ−エチルピペリジノ、Ｎ−ヒドロキシエチルピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ７は水素、メチル、メトキシ又はクロロを表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素、メチル、メトキシ又はクロロを表し、
Ｒ９は水素を表し、かつ
Ａｎ−はアニオンを表す、請求項２から３までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項５】
式（Ｉ）において
次の式の環Ａは
【化８】
2004524199.tif 000028
チアゾル−２−イル、チアゾリン−２−イル、オキサゾル−２−イル、オキサゾリン−２−イル又はピロリン−２−イルを表し、その際、前記の環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール又はＣ６〜Ｃ１０アリールオキシを表すことができる、請求項２記載の光学データ記録媒体。
【請求項６】
ヘミシアニン色素が式（ＩＩＩ）
【化９】
2004524199.tif 000029
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【化１０】
2004524199.tif 000030
を表し、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、フェニル、トリル又はメトキシフェニルを表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ７は水素を表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素を表し、
Ｒ９は水素を表し、かつ
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヨージド、ロダニド、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート又はナフタレンスルホネートを表す］に相当する、請求項１から４までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項７】
ヘミシアニン色素が式（ＩＶ）
【化１１】
2004524199.tif 000031
［式中、
Ｒ１、Ｒ５〜Ｒ９及びＡｎ−は請求項５に記載された意味を表す］に相当する、請求項１から４までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項８】
ヘミシアニン色素が式（Ｖ）
【化１２】
2004524199.tif 000032
［式中、
Ｒ１、Ｒ５〜Ｒ９及びＡｎ−は請求項５に記載された意味を表す］に相当する、請求項１から４までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項９】
ヘミシアニン色素が式（ＶＩ）
【化１３】
2004524199.tif 000033
［式中、
Ｒ１、Ｒ５〜Ｒ９及びＡｎ−は請求項５に記載された意味を表す］に相当する、請求項１から４までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項１０】
ヘミシアニン色素が式（ＩＩＩａ）
【化１４】
2004524199.tif 000034
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【化１５】
2004524199.tif 000035
を表し、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、フェニル、トリル又はメトキシフェニルを表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ、モルホリノ又はＮ，Ｎ−ビス−（２−シアノエチル）アミノを表し、
Ｒ７は水素を表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素を表し、
Ｒ９は水素を表し、
Ｒ１３は水素、メチル、メトキシ、クロロ、ニトロ、シアノ又はメトキシカルボニルを表し、及び
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキサフルオロホスフェート、ヨージド、ロダニド、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート又はナフタレンスルホネートを表す］に相当する、請求項１から４までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項１１】
ヘミシアニン色素が式（ＩＶａ）
【化１６】
2004524199.tif 000036
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【化１７】
2004524199.tif 000037
を表し、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、フェニル、トリル又はメトキシフェニルを表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ、モルホリノ又はＮ，Ｎ−ビス−（２−シアノエチル）アミノを表し、
Ｒ７は水素を表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素を表し、
Ｒ９は水素を表し、
Ｒ１４は水素、メチル、メトキシ又はエトキシを表し、かつ
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキサフルオロホスフェート、ヨージド、ロダニド、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート又はナフタレンスルホネートを表す］に相当する、請求項１から４までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項１２】
ヘミシアニン色素が式（ＶＩＩ）
【化１８】
2004524199.tif 000038
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【化１９】
2004524199.tif 000039
を表し、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、フェニル、トリル又はメトキシフェニルを表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ７は水素を表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素を表し、
Ｒ９は水素を表し、
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキサフルオロホスフェート、ヨージド、ロダニド、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート又はナフタレンスルホネートを表す］に相当する、請求項１から５までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項１３】
ヘミシアニン色素が式（ＶＩＩＩ）
【化２０】
2004524199.tif 000040
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【化２１】
2004524199.tif 000041
を表し、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、フェニル、トリル又はメトキシフェニルを表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ７は水素を表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素を表し、
Ｒ９は水素を表し、
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキサフルオロホスフェート、ヨージド、ロダニド、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート又はナフタレンスルホネートを表す］に相当する、請求項１から５までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項１４】
ヘミシアニン色素が式（ＩＸ）
【化２２】
2004524199.tif 000042
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【化２３】
2004524199.tif 000043
を表し、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、フェニル、トリル又はメトキシフェニルを表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ７は水素を表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素を表し、
Ｒ９は水素を表し、
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキサフルオロホスフェート、ヨージド、ロダニド、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート又はナフタレンスルホネートを表す］に相当する、請求項１から５までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項１５】
吸収極大λｍａｘ２が４２０〜６５０ｎｍの範囲内にあるヘミシアニンの、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中での使用。
【請求項１６】
データ記録媒体を青色レーザー光で書き込み及び読み出しする、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中でのヘミシアニンの使用。
【請求項１７】
有利に透明な、場合により既に１つの反射層で被覆された基板を、場合により適当な結合剤及び添加剤及び場合により適当な溶剤と組み合わせたヘミシアニンで被覆し、場合により反射層、他の中間層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層を設けることを特徴とする、請求項１記載の光学データ記録媒体の製造方法。
【請求項１８】
青色光又は赤色光、特に青色光、特に青色レーザー光で書き込まれた、請求項１記載の光学データ記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、情報層中に吸光性化合物としてヘミシアニン色素を含有するライトワンス型光学データ記録媒体、並びにその製造方法に関する。
【０００２】
特別な吸光性物質もしくはこの混合物を使用したライトワンス型光学データ記録媒体は、青色レーザーダイオード、特にＧａＮ又はＳＨＧレーザーダイオード（３６０〜４６０ｎｍ）を用いて作業する高密度で書き込み可能な光学データ記録において使用するために、及び／又は赤色（６３５〜６６０ｎｍ）もしくは赤外線（７８０〜８３０ｎｍ）レーザーダイオードを用いて作業するＤＶＤ−ＲもしくはＣＤ−Ｒディスクにおいて使用するために、並びにポリマー基板、特にポリカーボネート上にスピンコーティング又は蒸着により上記の色素を適用するために特に適している。
【０００３】
ライトワンス型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ、７８０ｎｍ）は、最近では著しい量的成長を遂げていて、技術的に確立されたシステムである。
【０００４】
次世代の光学データ記録のＤＶＤは急速に市場に導入されている。短波長レーザー放射線（６３５〜６６０ｎｍ）並びに高い開口数ＮＡを使用することにより、記録密度は高めることができる。この書き込み可能なフォーマットは、この場合、ＤＶＤ−Ｒである。
【０００５】
現在、高いレーザー効率を有する青色レーザーダイオード（ＧａＮベース、JP 08191171又は第２高調波発生(Second Harmonie Generation)  ＳＨＧ、JP 09050629）（３６０ｎｍ〜４６０ｎｍ）を利用する光学データ記録フォーマットが開発されている。従って、書き込み可能な光学データ記録はこの世代でも使用される。この書き込み可能な記録密度は、情報面でのレーザースポットの焦点合わせに依存する。この場合、このスポットサイズはレーザー波長λ／ＮＡで測られる。ＮＡは使用した対物レンズの開口数である。できる限り高い記録密度を達成するために、できる限り小さな波長λを使用するようにしなければならない。現在では半導体レーザーダイオードに基づき３９０ｎｍが可能である。
【０００６】
特許文献では、色素をベースとして書き込み可能な光学データ記録が記載されていて、この光学データ記録はＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒシステムにも同様に適している（JP-A 11 043 481及びJP-A 10 181 206）。この場合、読み取り信号の高い反射及び高い変調高さ、並びに書き込み時の十分な感度について、ＣＤ−ＲのＩＲ波長７８０ｎｍが色素の吸収ピークの短波長側部の脚部にあり、ＤＶＤ−Ｒの赤色波長６３５ｎｍもしくは６５０ｎｍが色素の吸収ピークの短波長側部の脚部にあることを実際に使用する。この構想は、JP-A 02557335, JP-A 10058828 , JP-A 06336086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284及びUS-A 5 266 699では、短波長側の作業波長は４５０ｎｍの領域に拡張され、かつ吸収ピークの長波長側では赤色及びＩＲ領域に拡張されている。
【０００７】
上記の光学特性の他に、書き込み又は読み出し時の雑音信号をできる限り小さく保つために、吸光性有機物質からなる書き込み可能な情報層はできる限り非晶質の形態を示さなければならない。このため、物質を溶液からスピンコーティングにより適用する際、次に真空中で金属層又は誘電層で被覆する場合に蒸着により及び／又は昇華により適用する際に、吸光性物質の結晶化を抑制するのが特に有利である。
【０００８】
吸光性物質からなる非晶質層は、有利に高い熱形状安定性を示すのが有利である、そうでないと吸光性情報層上にスパッタ又は蒸着によって設けられる有機又は無機材料からなる他の層は拡散によって不明瞭な界面が形成されてしまい、それにより反射に不利な影響を及ぼしてしまうためである。さらに、低すぎる熱形状安定性を示す吸光性物質は、ポリマーのキャリアに対する境界面でそのキャリア内へ拡散し、またも反射に不利な影響を及ぼしかねない。
【０００９】
吸光性物質の高すぎる蒸気圧は、前記した他の層を高真空中でスパッタもしくは蒸着する際に昇華し、それにより所望の層厚が減少してしまいかねない。これは、またも反射に不利に影響を及ぼす。
【００１０】
従って、本発明の課題は、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中に使用するための高い要求、特に波長領域３４０〜６８０で高密度で書き込み可能な光学データ記録−フォーマットのための高い要求（例えば光り安定性、適切な信号−雑音−比、基板材料上での損傷のない被着等）を満たす適当な化合物を提供することである。
【００１１】
意外にも、ヘミシアニン色素のグループからの吸光性化合物が特に良好に前記の要求を満たすことができることが見出された。
【００１２】
従って、本発明は、有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光又は赤色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として少なくとも１種のヘミシアニン色素を使用することを特徴とする光学データ記録媒体に関する。
【００１３】
青色レーザ光が特に有利である。
【００１４】
この吸光性化合物は有利に熱により可変であるのが好ましい。熱による変化は、＜６００℃の温度、特に有利に＜４００℃の温度、さらに有利に＜３００℃、の温度、殊に＜２００℃の温度で行うのが有利である。このような変化は、例えば吸光性化合物の発色中心の分解又は化学変化であることができる。
【００１５】
次の式Ｉのヘミシアニンが有利である
【００１６】
【化１】
2004524199.tif 000002
式中、
Ｘ１は窒素を表すか、又は
Ｘ１−Ｒ１はＳを表し、
Ｘ２はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ２又はＣＲ３Ｒ４を表し、
Ｒ１及びＲ２は相互に無関係に、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル又はＣ７〜Ｃ１６−アラルキルを表し、
Ｒ３及びＲ４は相互に無関係に、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表すか、又は
ＣＲ３Ｒ４は次の式の二価の基
【００１７】
【化２】
2004524199.tif 000003
又は
【００１８】
【化３】
2004524199.tif 000004
を表し、
その際、アスタリスク（*）で示す環原子から二重結合が出ている、
ＡはＸ１、Ｘ２及びこれらの間に結合しているＣ原子と一緒になって、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環式の環を表し、この環は１〜４個のヘテロ原子を有することができかつ／又はベンゼン縮合又はナフタレン縮合されていてもよくかつ／又は非イオン性の基で置換されていてもよく、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ４〜Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１６−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール又は複素環式基を表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６は５員又は６員の、Ｎを介して結合した飽和環を表し、この環はさらにＮ又はＯを有することができかつ／又は非イオン性の基により置換されていてもよく、
Ｒ７は水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１６−アルコキシ又はハロゲンを表すか、又は
Ｒ７はＲ５と一緒に２員又は３員の架橋を形成し、この架橋はＯ又はＮを有することができかつ／又は非イオン性の基により置換されていてもよく、
Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１６−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｏ−ＣＯ−Ｒ１０、ＮＲ１１−ＣＯ−Ｒ１０、Ｏ−ＳＯ２−Ｒ１０又はＮＲ１１−ＳＯ２−Ｒ１０を表し、
Ｒ９は水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、シアノ、ＣＯ−Ｏ−Ｒ１２、ＣＯ−ＮＲ１１Ｒ１２、ＣＳ−Ｏ−Ｒ１２又はＣＳ−ＮＲ１１Ｒ１２を表し、
Ｒ１０は水素、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、Ｃ４〜Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１６−アラルキル、Ｃ１〜Ｃ１６−アルコキシ、モノ−又はビス−Ｃ１〜Ｃ１６−アルキルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ又は複素環式基を表し、
Ｒ１１は水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルを表し、
Ｒ１２はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ４〜Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１６−アラルキル又はＣ６〜Ｃ１０−アリールを表し、かつ
Ａｎ−はアニオンを表す。
【００１９】
Ｘ２はＣＲ３を表すこともでき、その際、Ｒ３は前記の意味を有する。
【００２０】
環ＡはＸ１、Ｘ２及びその間に結合するＣ原子と一緒になって、部分的に水素化された複素環式の環であることもできる。
【００２１】
非イオン性の基として、例えばＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、モノ−又はジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノが挙げられる。
【００２２】
アルキル基、アルコキシ基、アリール基及び複素環式基は、場合により他の基、例えば
アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ＣＯ−ＮＨ２、アルコキシ、トリアルキルシリル、トリアルキルシロキシ、又はフェニル基を有することができ、アルキル基及びアルコキシ基は直鎖又は分枝鎖であってもよく、アルキル基は部分的に又は完全にハロゲン化されていてもよく、アルキル基及びアルコキシ基はエトキシル化又はプロポキシル化又はシリル化されていてもよく、アリール基又は複素環式基に隣接したアルキル及び／又はアルコキシ基は一緒に３員又は４員の架橋を形成することができ、複素環式基はベンゼン縮合されていてもよくかつ／又は４級化されていてもよい。
【００２３】
特に有利に次の式の環Ａは
【００２４】
【化４】
2004524199.tif 000005
ベンゾチアゾル−２−イル、ベンゾオキサゾル−２−イル、ベンゾイミダゾル−２−イル、３−Ｈ−インドル−２−イル、２−又は４−ピリジル又は２−又は４−キノリルを表し、その際、前記の環はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−又はジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ又はピペラジノにより置換されていてもよく、
同様に特に有利に次の式の環Ａは
【００２５】
【化５】
2004524199.tif 000006
チアゾル−２−イル、チアゾリン−２−イル、オキサゾル−２−イル、オキサゾリン−２−イル又はピロリン−２−イルを表し、その際、前記の基はそれぞれＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール又はＣ６〜Ｃ１０アリールオキシを表すことができる。
【００２６】
特に有利な態様の場合には、使用したヘミシアニンは式（Ｉ）であり、
式中、
次の式の環Ａは
【００２７】
【化６】
2004524199.tif 000007
ベンゾチアゾル−２−イル、ベンゾイミダゾル−２−イル、３，３−ジメチル−３Ｈ−インドル−２−イル、ピリミド−２−オン−４−イル、２−又は４−ピリジル又は２−又は４−キノリルを表し、その際、前記の基はそれぞれメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、シアノ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルにより置換されていてもよく、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、アリル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【００２８】
【化７】
2004524199.tif 000008
を表し、
Ｒ２は、環Ａがベンゾイミダゾル−２−イルを表す場合に、Ｒ１と同じ意味を表し、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、プロピオニルオキシエチル、フェニル、トリル、メトキシフェニル、クロロフェニル、シアノフェニル又は次の式の基
【００２９】
【化８】
2004524199.tif 000009
を表し、かつＲ５は付加的に水素を表すことができるか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、ピペリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ、Ｎ−エチルピペリジノ、Ｎ−ヒドロキシエチルピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ７は水素、メチル、メトキシ又はクロロを表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素、メチル、メトキシ又はクロロを表し、
Ｒ９は水素を表し、かつ
Ａｎ−はアニオンを表す。
【００３０】
アニオンＡｎ−として、全ての一価のアニオン又は多価アニオンの等価物が挙げられる。無色のアニオンが有利である。適当なアニオンは、例えばクロリド、ブロミド、ヨージド、テトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキサフルオロホスフェート、メトスルフェート、エトスルフェート、Ｃ１〜Ｃ１０−アルカンスルホネート、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルフルオロアルカンスルホネート、場合によりクロロ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシにより置換されたＣ１〜Ｃ１０−アルカノエート、場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ２５−アルキル、ペルフルオロ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又はクロロで置換されたベンゼン−又はナフタレン−又はビフェニルスルホネート、場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又はクロロで置換されたベンゼン−又はナフタレン−又はビフェニルジスルホネート、場合によりニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、ベンゾイル、クロロベンゾイル又はトルオイルで置換されたベンゾエート、ナフタレンジカルボン酸のアニオン、ジフェニルエーテルジスルホネート、テトラフェニルボレート、シアノトリフェニルボレート、テトラ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシボレート、テトラフェノキシボレート、７，８−又は７，９−ジカルバ−ニド−ウンデカボレート（１−）又は（２−）、これは場合によりＢ−及び／又はＣ−原子が１個又は２個のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基又はフェニル基で置換されている、ドデカヒドロ−ジカルバドデカボレート（２−）又はＢ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル−Ｃ−フェニル−ドデカヒドロ−ジカルバドデカボレート（１−）である。
【００３１】
ブロミド、ヨージド、テトラフルオロボレート、ペルクロレート、メタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、テトラデカンスルホネートが有利である。
【００３２】
特に有利な態様の場合には、使用したヘミシアニンは式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）であり、
【００３３】
【化９】
2004524199.tif 000010
式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【００３４】
【化１０】
2004524199.tif 000011
を表し、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、フェニル、トリル又はメトキシフェニルを表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ７は水素を表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−
（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素を表し、
Ｒ９は水素を表し、かつ
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヨージド、ロダニド、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート又はナフタレンスルホネートを表す。
【００３５】
Ａｎ−はヘキサフルオロホスフェートであることもできる。
【００３６】
同様に特に有利な態様の場合には、使用したヘミシアニンは式（ＩＩＩａ）及び（ＶＩａ）であり、
【００３７】
【化１１】
2004524199.tif 000012
式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【００３８】
【化１２】
2004524199.tif 000013
を表し、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、フェニル、トリル又はメトキシフェニルを表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ、モルホリノ又はＮ，Ｎ−ビス−（２−シアノエチル）アミノを表し、
Ｒ７は水素を表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素を表し、
Ｒ９は水素を表し、
Ｒ１３は水素、メチル、メトキシ、クロロ、ニトロ、シアノ又はメトキシカルボニルを表し、
Ｒ１４は水素、メチル、メトキシ又はエトキシを表し、かつ
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキサフルオロホスフェート、ヨージド、ロダニド、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート又はナフタレンスルホネートを表す。
【００３９】
有利にＲ１３は水素、メチル、メトキシ又はメトキシカルボニルを表し、Ｒ１４は水素を表す。
【００４０】
同様に特に有利な態様の場合には、使用したヘミシアニンは式（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）であり、
【００４１】
【化１３】
2004524199.tif 000014
式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノメチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル又は次の式の基
【００４２】
【化１４】
2004524199.tif 000015
を表し、
Ｒ５及びＲ６は相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、クロロエチル、シアノエチル、ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルエチル、アセトキシエチル、フェニル、トリル又はメトキシフェニルを表すか、又は
ＮＲ５Ｒ６はピロリジノ、Ｎ−メチルピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ７は水素を表すか、又は
Ｒ７；Ｒ５は−（ＣＨ２）２−、−Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−又は−Ｏ−（ＣＨ２）２−架橋を表し、
Ｒ８は水素を表し、
Ｒ９は水素を表し、
Ａｎ−はテトラフルオロボレート、ペルクロレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキサフルオロホスフェート、ヨージド、ロダニド、シアネート、ヒドロキシアセテート、メトキシアセテート、ラクテート、シトレート、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ブチルベンゼンスルホネート、クロロベンゼンスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート又はナフタレンスルホネートを表す。
【００４３】
青色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ２が４２０〜５５０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の短波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の短波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の１０分の１である）とは有利に５０ｎｍより広く離れていないようなヘミシアニン色素が有利である。このようなヘミシアニン色素は有利に波長３５０ｎｍまで、特に有利に３２０ｎｍまで、さらに有利に２９０ｎｍまで、より短波長の極大λｍａｘ１を示さない。
【００４４】
４１０〜５３０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すヘミシアニン色素が有利である。
【００４５】
４２０〜５１０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すヘミシアニン色素が特に有利である。
【００４６】
４３０〜５００ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すヘミシアニン色素が殊に有利である。
【００４７】
有利にこのヘミシアニン色素において、上記に定義されているようなλ１／２とλ１／１０とは４０ｎｍより広く離れていない、特に有利に３０ｎｍより広く離れていない、さらに有利に２０ｎｍより広く離れていない。
【００４８】
赤色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ２が５００〜６５０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の１０分の１である）とは有利に５０ｎｍより広く離れていないようなヘミシアニン色素が有利である。このようなヘミシアニン色素は有利に波長７５０ｎｍまで、特に有利に８００ｎｍまで、さらに有利に８５０ｎｍまで、より長波長の極大λmax3を示さない。
【００４９】
５３０〜６３０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すヘミシアニン色素が有利である。
【００５０】
５５０〜６２０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すヘミシアニン色素が特に有利である。
【００５１】
５８０〜６１０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を示すヘミシアニン色素が殊に有利である。
【００５２】
有利にこのヘミシアニン色素において、上記に定義されているようなλ１／２とλ１／１０とは４０ｎｍより広く離れていない、特に有利に３０ｎｍより広く離れていない、さらに有利に２０ｎｍより広く離れていない。
【００５３】
このヘミシアニン色素は吸収極大λｍａｘ２でモル吸光計数ε＞４００００  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ、有利に＞６００００  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ、特に有利に＞８００００  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ、殊に有利に＞１０００００  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍを示す。
【００５４】
この吸収スペクトルは例えば溶液中で測定される。
【００５５】
必要とされるスペクトル特性を示す適当なヘミシアニンは、特に双極子モーメント変化Δμ＝｜μｇ−μａｇ｜、つまり基底状態と最初の励起状態との間の双極子モーメントの正の差ができる限り少ない、有利に＜５Ｄ、特に有利に２Ｄであるようなものである。このような双極子モーメント変化Δμを測定する方法は、例えばF. Wuerthner et al. 著, Angew. Chem. 1997, 109, 2933及びこの文献に引用された文献に記載されている。わずかなソルバトクロミズム（メタノール／塩化メチレン）も同様に有利な選択基準である。ソルバトクロミズムΔλ＝｜λ塩化メチレン−λメタノール｜、つまり溶剤の塩化メチレン中でとメタノール中でとの吸収波長の正の差が＜２５ｎｍ、特に有利に＜１５ｎｍ、さらに特に有利に＜５ｎｍであるようなヘミシアニンが有利である。
【００５６】
本発明の範囲内で特に有利なヘミシアニンは次の式（ＩＩＩ）及び（Ｖ）のものである：
式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のヘミシアニンは、例えばDE-OS 2 932 092, DE-P 891 120, DE-P 721 020, DE-OS 1 569 606から公知である。
【００５７】
書き込まれる吸光性物質は、書き込みしていない状態で光学データ記録媒体の十分に高い反射率（＞１０％）を保証し、並びにフォーカスされた光で点状に照射した際に、光の波長が３６０〜４６０ｎｍ及び６００〜６８０ｎｍの範囲内にある場合に、情報層の熱的変性のために十分に高い吸収を保証する。データ記録媒体上での書き込まれた箇所と書き込まれていない箇所との間のコントラストは、振幅の反射率の変化によって実現され、並びに入射光の相は情報層の熱分解後に変化した光学特性によって実現される。
【００５８】
このヘミシアニン色素は、光学データ記録媒体上に、有利にスピンコーティング又は真空蒸着によって設けられる。このヘミシアニンは相互に混合できるか又は類似するスペクトル特性を示す他の色素と混合することができる。この情報層は、ヘミシアニン色素の他に添加物、例えば結合剤、湿潤剤、安定剤、希釈剤及び増感剤並びに他の成分を含有することができる。
【００５９】
この光学データ記録媒体は、情報層の他に他の層、例えば金属層、誘電層並びに保護層を有していることができる。金属層及び誘電層は、特に反射率の調整及び熱調整のために用いられる。金属はレーザー波長に応じて金、銀、アルミニウム等である。誘電層は例えば二酸化ケイ素及び窒化ケイ素である。保護層は、例えば光硬化性の、塗料、接着層及び保護シートである。
【００６０】
接着層は感圧材料からなることができる。
【００６１】
本発明は、さらに、有利に透明な基板を有し、この基板表面上に光を用いて書き込み可能な少なくとも１つの情報層、場合により反射層及び／又は場合により保護層が設けられているライトワンス型光学データ記録媒体において、この記録媒体は青色光、有利にレーザー光を用いて書き込み及び読み出すことができ、その際、情報層は少なくとも１種の上記の吸光性化合物及び場合により結合剤、湿潤剤、安定剤、希釈剤及び増感剤並びに他の成分を含有するライトワンス型光学データ記録媒体に関する。他には次の光学データ記録媒体の構造がある：
・  有利に透明な基板を有し、この基板表面上に光を用いて書き込み可能な少なくとも１つの情報層、場合により反射層及び場合により接着層及び他の有利に透明な基板が設けられている。
【００６２】
・  有利に透明な基板を有し、この基板表面上に場合により反射層、光を用いて書き込み可能な少なくとも１つの情報層、場合により接着層及び透明なカバー層が設けられている。
【００６３】
感圧接着層は主にアクリル接着剤からなる。特許JP-A 11-273147に開示されたNitto Denko DA-8320又はDA-8310は、例えばこの目的のために使用することができる。
【００６４】
この光学データ記録媒体は例えば次の層構造を示す（図１参照）：透明な基板（１）、場合による保護層（２）、情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、カバー層（６）。
【００６５】
次の光学データ記録媒体の構造が有利である：
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）（これは光で、有利にレーザー光で書き込むことができる）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００６６】
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に保護層（２）、光、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００６７】
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に保護層（２）、光、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００６８】
−  有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に、光、有利にレーザー光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００６９】
また、光学データ記録媒体は例えば次の構造を有する（図２参照）：有利に透明な基板（１１）、情報層（１２）、場合による反射層（１３）、場合による接着層（１４）、他の有利な透明な基板（１５）。
【００７０】
本発明は青色光又は赤色光で、特にレーザー光で書き込み可能な本発明による光学データ記録媒体に関する。
【００７１】
次の実施例は本発明の対象を明確にする。
【００７２】
実施例
実施例１
５−ジメチルアミノフラン−２−カルバルデヒド１．４ｇと１，３，３−トリメチル−２−メチレン−３Ｈインドール１．７４ｇとを、酢酸５ｍｌと無水酢酸１ｍｌとからなる混合物中で４０℃で２時間撹拌した。冷却後に、ナトリウムテトラフルオロボレート２．６ｇが溶かされている水８０ｍｌに注いだ。これを吸引濾過し、水で洗浄しかつ乾燥させた。次の式の赤色粉末１．６ｇ（理論値の４２％）が得られた
【００７３】
【化１５】
2004524199.tif 000016
融点＝２１８℃
λｍａｘ（メタノール）＝５５１ｎｍ。
ε＝８７６７０  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ。
λ１／２−λ１／１０（短波長側）＝４１ｎｍ
λ１／２−λ１／１０（長波長側）＝３０ｎｍ
可溶性：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％。
ガラス状の皮膜。
【００７４】
同様に適当なヘミシアニン色素を次の表にまとめた：
【００７５】
【表１】
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【００７６】
【表２】
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【００７７】
【表３】
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【００７８】
【表４】
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１）  他に記載がない場合には、メタノール中
２）  Δλ＝｜λ塩化メチレン−λメタノール｜
３）  短波長側
４）  長波長側
５）  水中。
【００７９】
実施例３４
室温で実施例２からの色素の２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールの４質量％溶液を製造した。この溶液を予めグルーブ付けしたポリカーボネート基板上にスピンコーティングで塗布した。予めグルーブ付けしたポリカーボネート基板は射出成形によりディスクとして製造した。ディスクの寸法及びグルーブ構造は通常のＤＶＤ−Ｒで使用されるものに一致した。情報記録媒体として色素層を備えたディスクに、銀１００ｎｍを蒸着した。引き続き、ＵＶ硬化性アクリル塗料をスピンコーティングにより塗布し、ＵＶランプで硬化させた。光学ベンチ上に構築された動的な書き込み試験構造は、直線偏光を作成するためのダイオードレーザ（λ＝４０５ｎｍ）、偏光に敏感なビームスプリッタ、λ／４板及び可動に懸架した、開口数ＮＡ＝０．６５集光レンズ（アクチュエータレンズ）からなる。ディスクの反射層により反射した光は、上記の偏光に敏感なビームスプリッタを用いてビーム路から取り出され、非点収差レンズを通して４クワドラント検出器上にフォーカスさせた。線速度Ｖ＝２．６ｍ／ｓ及び書き込み出力Ｐｗ＝１３．２ｍＷの場合に、信号−雑音−比Ｃ／Ｎ＝４７ｄＢが測定されれた。この場合、この書き込み出力は発振パルス系列として調達し、この場合にディスクを上記の書き込み出力Ｐｗで１μｓ間及びＰｒ≒０．４４ｍＷの読み出し出力で４μｓ間交互に照射した。このディスクをこの発振パルス系列で、このディスクがそれ自体１回転分回転するまで照射した。その後で、こうして作成したマーキングをＰｒ≒０．４４ｍＷの読み出し出力で読み出し、上記の信号−雑音−比Ｃ／Ｎを測定した。
【００８０】
同様に、前記の表からの他の実施例を使用して光学データ記録媒体が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】光学データ記録媒体の構造を示す図
【図２】光学データ記録媒体の構造を示す図
【図１】
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【図２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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