(57)【要約】（ａ）アクリル感圧接着剤および必要に応じてアクリル化ウレタンポリマーを含む、照射硬化性接着層（２６）；および（ｂ）透明キャリア層（２２）を含む接着性物品（２０）が提供される。接着性物品は、照射硬化性接着層（２６）と透明キャリア層（２２）との間に照射硬化性エポキシ層（２４）を含み得る。この接着性物品は、液晶ディスプレイパネル構造における使用のためにカラーフィルター上に保護コーティングを調製するさいに特に有用である。照射硬化性エポキシ層および照射硬化性感圧性接着剤は、カラーフィルターに適用され、次いで、ＵＶ照射に曝露される。ＵＶ照射曝露は、感圧性接着剤を、除去可能な接着剤から永久接着剤に変換する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着性物品であって、以下：
ａ．照射硬化性接着層であって、該接着層が、上面および下面を有し、アクリル感圧性接着剤およびアクリル化ウレタンオリゴマーを含む、接着層；ならびに
ｂ．透明キャリア層であって、上面および下面を有し、ここで、該透明キャリア層の下面が、該接着層の上面の上にある、透明キャリア層、
を含む、接着性物品。
【請求項２】
前記照射硬化性接着層の下面に除去可能に接着されるリリースライナーをさらに含む、請求項１に記載の接着性物品。
【請求項３】
前記アクリル感圧性接着剤が、グリシジルアクリレートモノマーのアクリルコポリマーを含む、請求項１に記載の接着性物品。
【請求項４】
前記アクリル感圧性接着剤が、アルキル基内に４〜１２個の炭素原子を含む、アルキルアクリレートエステルおよびアルキルメタクリレートエステル；ならびにグリシジルアクリレートモノマーから選択されるモノマーを含む、請求項１に記載の接着性物品。
【請求項５】
前記アクリル化ウレタンオリゴマーが、エステルのアルコール部分に活性水素原子を含むアクリレートエステルおよび有機ポリイソシアネートの反応生成物を含む、請求項１に記載の接着性物品。
【請求項６】
前記接着層が、光開始剤をさらに含む、請求項１に記載の接着性物品。
【請求項７】
前記接着層がシランカップリング剤をさらに含む、請求項１に記載の接着性物品。
【請求項８】
前記照射硬化性接着層と前記透明キャリア層との間に、照射硬化性エポキシ層をさらに含む、請求項１に記載の接着性物品。
【請求項９】
前記照射硬化性エポキシ層が、ビスフェノールＡエピクロロヒドリンエポキシ樹脂、ビスフェノールＡエポキシジアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのエポキシ樹脂を含む、請求項８に記載の接着性物品。
【請求項１０】
前記照射硬化性エポキシ層が、光開始剤をさらに含む、請求項９に記載の接着性物品。
【請求項１１】
前記照射硬化性エポキシ層が、アミン硬化剤をさらに含む、請求項９に記載の接着性物品。
【請求項１２】
前記照射硬化性接着層が、約６５重量％〜約８０重量％のアクリル感圧性接着剤および約２０重量％〜約３５重量％のアクリレートウレタンポリマーを含む、請求項１に記載の接着性物品。
【請求項１３】
接着性物品であって、以下：
ａ．照射硬化性接着層であって、該接着層が、上面および下面を有し、アクリル感圧性接着剤を含み、ここで、該アクリル感圧性接着剤が、共重合体基準で、アルキル基中に４個〜約１２個の炭素原子を含むアルキルアクリレートエステルおよびアルキルメタクリレートエステルからなる群から選択される約５５重量％〜約８５重量％のモノマー、約０．１重量％〜約２重量％のグリシジルモノマー、約０重量％〜約２０重量％のＮ−ビニルラクタムモノマー、約０重量％〜約１５重量％のエチレン性不飽和カルボン酸、ならびにアルキル基に４個未満の炭素原子を含む、約０重量％〜約３５重量％のアルキルアクリレートまたはメタクリレートエステルを含む、接着層；
ｂ．透明キャリア層であって、上面および下面を有し、ここで、該透明キャリア層の下面が、該接着層の上面の上にある、透明キャリア層、
を含む、接着性物品。
【請求項１４】
前記照射硬化性接着層の下面に除去可能に接着されるリリースライナーをさらに含む、請求項１３に記載の接着性物品。
【請求項１５】
前記照射硬化性接着層が、アクリル化ウレタンオリゴマーをさらに含み、該アクリル化ウレタンオリゴマーが、エステルのアルコール部分に活性水素原子を含むアクリレートエステルおよび有機ポリイソシアネートの反応生成物を含む、請求項１３に記載の接着性物品。
【請求項１６】
前記照射硬化性接着層が、光開始剤をさらに含む、請求項１３に記載の接着性物品。
【請求項１７】
前記照射硬化性接着層が、シランカップリング剤をさらに含む、請求項１３に記載の接着性物品。
【請求項１８】
前記接着層と前記透明キャリア層との間に、照射硬化性エポキシ層をさらに含む、請求項１３に記載の接着性物品。
【請求項１９】
前記照射硬化性エポキシ層が、ビスフェノールＡエピクロロヒドリンエポキシ樹脂、ビスフェノールＡエポキシジアクリレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのエポキシ樹脂を含む、請求項１８に記載の接着性物品。
【請求項２０】
前記照射硬化性エポキシ層が、光開始剤をさらに含む、請求項１９に記載の接着性物品。
【請求項２１】
前記照射硬化性エポキシ層が、アミン硬化剤をさらに含む、請求項１９に記載の接着性物品。
【請求項２２】
カラーフィルター上に保護コーティングを作製する方法であって、該カラーフィルターが、透明基板、上面および下面を有する有色層を含み、該有色層の下面が、該透明基板の上にあり、
該方法が、以下の工程：
ａ．接着性物品を該カラーフィルターに接着する工程であって、ここで、該接着物品が、以下：
（ｉ）硬化性接着層であって、該接着層が、上面および下面を有し、架橋可能アクリル感圧性接着剤を含む、接着層；および
（ｉｉ）透明キャリア層であって、上面および下面を有し、ここで、該透明キャリア層の下面が、該接着層の上面の上にある、透明キャリア層、
を含み、その結果、該接着層の下面が、該有色層の上面に接着される、工程；
ｂ．該接着層を硬化させる工程；
ｃ．該キャリア層を除去して多層構造を形成する工程であって、該多層構造が、透明基板、有色層および該有色層の上にある保護コーティングを含み、ここで、該保護コーティングが、該硬化性接着層を含む、工程、
を包含する、方法。
【請求項２３】
前記接着層が、照射硬化性接着剤を含み、そして前記硬化工程が、該接着層を照射に曝露する工程を包含する、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記接着性物品が、前記照射硬化性接着層と前記透明キャリア層との間に照射硬化性エポキシ層をさらに含み、そして該エポキシ層が、前記照射曝露によって硬化し、そして前記保護コーティングが、該硬化される接着層と該硬化されるエポキシ層を含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記接着層が、アクリル感圧性接着剤およびアクリル化ウレタンオリゴマーを含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
前記アクリル化ウレタンオリゴマーが、エステルのアルコール部分に活性水素原子を含むアクリレートエステルおよび有機ポリイソシアネートの反応生成物を含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記アクリル感圧性接着剤が、グリシジルアクリレートモノマーのアクリルコポリマーを含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２８】
請求項２７に記載の方法であって、前記アクリル感圧性接着剤が、共重合体基準で、アルキル基中に４個〜約１２個の炭素原子を含むアルキルアクリレートエステルおよびアルキルメタクリレートエステルからなる群から選択される約５５重量％〜約８５重量％のモノマー、約０．１重量％〜約２重量％のグリシジルモノマー、約０重量％〜約２０重量％のＮ−ビニルラクタムモノマー、約０重量％〜約１５重量％のエチレン性不飽和カルボン酸、ならびにアルキル基に４個未満の炭素原子を含む、約０重量％〜約３５重量％のアルキルアクリレートまたはメタクリレートエステルを含む、方法。
【請求項２９】
前記多層構造をベーキングして前記保護コーティングをさらに硬化する工程をさらに包含する、請求項２２に記載の方法。
【請求項３０】
前記接着層が、硬化性嫌気性感圧性接着剤を含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項３１】
前記接着層が、熱硬化性感圧性接着剤を含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項３２】
カラーフィルター上に保護コーティングを作製する方法であって、該カラーフィルターが、透明基板、上面および下面を有する有色層を含み、該有色層の下面が、該透明基板の上にあり、該方法が、以下の工程：
ａ．接着性物品を該カラーフィルターに接着する工程であって、ここで、該接着物品が、以下：
（ｉ）照射硬化性接着層であって、該接着層が、上面および下面を有し、アクリル感圧性接着剤を含む、接着層；および
（ｉｉ）透明キャリア層であって、上面および下面を有し、ここで、該透明キャリア層の下面が、該接着層の上面の上にある、透明キャリア層、
を含み、その結果、該接着層の下面が、該有色層の上面に接着される、工程；
ｂ．該接着性物品の上にフォトマスクを位置付ける工程；
ｃ．該フォトマスクを通して該接着性物品を照射に曝露して、該接着層の部分を硬化し、そして該接着層に対する部分を硬化しないままにする工程；
ｄ．該キャリア層および該接着層の硬化していない部分を除去して、透明基板、有色層および該有色層の上にある保護コーティングを含む多層構造を形成する工程であって、ここで、前記保護層が、該接着層の照射硬化される部分を含む工程；ならびに
ｅ．該多層構造をベーキングして、該保護コーティングを完全に硬化する工程、
を包含する、方法。
【請求項３３】
請求項３２に記載の方法であって、前記接着性物品が、前記照射硬化性接着層と前記透明キャリア層との間に照射硬化性エポキシ層をさらに含み、そして該エポキシ層が、該照射曝露によって硬化し、そして該保護コーティングが、該硬化する接着層と該硬化するエポキシ層を含む、方法。
【請求項３４】
前記接着層が、アクリル感圧性接着剤およびアクリル化ウレタンオリゴマーを含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３５】
前記アクリル化ウレタンオリゴマーが、エステルのアルコール部分に活性水素原子を含むアクリレートエステルおよび有機ポリイソシアネートの反応生成物を含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記アクリル感圧性接着剤が、グリシジルアクリレートモノマーのアクリルコポリマーを含む、請求項３２に記載の方法。
【請求項３７】
請求項３６に記載の方法であって、前記アクリル感圧性接着剤が、共重合体基準で、アルキル基中に４個〜約１２個の炭素原子を含むアルキルアクリレートエステルおよびアルキルメタクリレートエステルからなる群から選択される約５５重量％〜約８５重量％のモノマー、約０．１重量％〜約２重量％のグリシジルモノマー、約０重量％〜約２０重量％のＮ−ビニルラクタムモノマー、約０重量％〜約１５重量％のエチレン性不飽和カルボン酸、ならびにアルキル基中に４個未満の炭素原子を含む、約０重量％〜約３５重量％のアルキルアクリレートまたはメタクリレートエステルを含む、方法。
【請求項３８】
接着性物品であって、以下：
ａ．上面および下面を有する、照射硬化性接着層；
ｂ．上面および下面を有する、透明キャリア層であって、該透明キャリア層の下面が、該接着層の上面の上にある、透明キャリア、
を含み、ここで、該接着層が、非硬化状態、照射硬化状態およびベーキング状態を有する接着剤を含み、ここで、（ｉ）非硬化状態において、該接着剤が、０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、２×１０３パスカルと２×１０４パスカルとの間の貯蔵剪断弾性率；０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、３．５×１０２パスカルと３．５×１０３パスカルとの間の損失剪断弾性率；１００ｒａｄ／秒の周波数で、２．５×１０４パスカルと２．５×１０５パスカルとの間の貯蔵剪断弾性率および１００ｒａｄ／秒の周波数で、２．５×１０４パスカルと２．５×１０５パスカルとの間の損失剪断弾性率を有し；（ｉｉ）照射硬化状態において、該接着剤が、０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、４×１０４パスカルと４×１０５パスカルとの間の貯蔵剪断弾性率；０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、４．０×１０３パスカルと４．０×１０４パスカルとの間の損失剪断弾性率；１００ｒａｄ／秒の周波数で、２．０×１０５パスカルと２．０×１０６パスカルとの間の貯蔵剪断弾性率および１００ｒａｄ／秒の周波数で、１．５×１０５パスカルと１．５×１０６パスカルとの間の損失剪断弾性率を有し；そして（ｉｉｉ）ベーキング状態で、該接着剤が、０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、２．５×１０４パスカルより大きい貯蔵剪断弾性率；０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、３．０×１０３パスカルより大きい損失剪断弾性率；１００ｒａｄ／秒の周波数で、３．０×１０３パスカルより大きい貯蔵剪断弾性率および１００ｒａｄ／秒の周波数で、３．０×１０５パスカルより大きい損失剪断弾性率を有する、接着性物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、フルカラー液晶ディスプレイデバイスなどに使用されるカラーフィルターの保護コーティングおよびこのような保護コーティングを製造する方法に関する。
【０００２】
（発明の背景）
フルカラー液晶ディスプレイは、近年、フラットパネルディスプレイとして、非常に一般的になってきている。このディスプレイは、一般的に、以下を含む構造を有する：カラーフィルター、カラーフィルターと向かい合う対電極基板、およびカラーフィルターと対電極基板との間の空隙に提供される液晶層。カラーフィルターの構造は、黒色基質および複数の色（一般に、３種の原色、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ））の有色層が、透明基板および保護層上に提供され、そして透明電極が、有色層上にこの順番で積み重ねされるように配列される。これらのカラー液晶ディスプレイは、カラー画像が、それぞれの有色層（Ｒ、ＧおよびＢ）のピクセルに対応する部分において液晶層の光透過を制御することによって得られるように構築される。
【０００３】
カラーフィルターにおいて、保護層は、有色層を保護および平面化するように機能する。一般的に、カラー液晶ディスプレイは、カラーフィルター中の透明基板の表面の波状化（ｗａｖｉｎｅｓｓ）に起因する不均一な空隙、Ｒ、ＧおよびＢピクセル間の不均一な空隙、またはＲ、ＧおよびＢのピクセル内の不均一な空隙の存在が、透明電極の平面化を下げるという問題点を有する。このように、不均一な色および不均一なコントラストは、低い画像品質に導く。特に、超捻れネマチック（ｓｕｐｅｒ−ｔｗｉｓｔｅｄ　ｎｅｍａｔｉｃ）（ＳＴＮ）システムのカラー液晶ディスプレイにおいて、この平面化は、画像品質に大きく影響を与える。このことは、保護層による平面化を、非常に重要にする。
【０００４】
使用の際、カラーフィルターを、対電極に接着する。次いで、このアセンブリを、ディスプレイの品質について試験する。このアセンブリがディスプレイ品質試験において受け入れられないと判断される場合に、カラーフィルターの再利用を考慮する際に、この保護層は、好ましくは、透明基板上の有色層を覆うように特定の領域にのみ提供される。この目的のために、この保護層は、光硬化性樹脂を使用して形成され、硬化性部分が、マスクにより容易に限定されることを可能にする。
【０００５】
従来の樹脂を使用する保護層の形成において、照射硬化性保護コーティング材料のＵＶ照射への露光後に、有機溶媒が現像に使用されている。この有機溶媒は、取扱性および排水処理において厄介であり、そしてさらに、収益性および安定性に欠ける。欧州特許出願公開第９７７，０８５号は、この問題を解決するために設計された光硬化性樹脂を記載する。酸性基を光硬化性樹脂に導入することによって、露光後のアルカリ現像を可能にする光硬化性樹脂が記載される。光硬化性樹脂組成物は、以下を含む：コポリマー樹脂；二官能性光重合可能なアクリル酸モノマーまたはそれより高次の多官能性光重合可能なアクリル酸モノマー；エポキシ樹脂および開始剤。
【０００６】
（発明の要旨）
本発明は、透明キャリアフィルム上にコーティングされた硬化性感圧性接着層を含む、硬化性接着性物品に関する。この接着性物品は、カラーフィルター上の保護コーティングを形成するのに有用である。この接着性物品は、テープまたはラベルであり得、そして硬化性感圧性接着層と透明キャリアフィルムとの間の硬化性エポキシ層を含み得る。別の実施形態において、照射硬化性感圧性接着層は、カラーフィルター上に照射硬化性エポキシ層を位置付けるために使用され得る除去可能な接着剤である。この照射硬化性エポキシ層および照射硬化性感圧性接着剤を、カラーフィルターの有色層上に配置されたマスクを介した照射に露光する。この照射露光を、この感圧性接着剤を除去可能な接着剤から永久接着剤（ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅ）に変化させる。非硬化性エポキシ層の一部および非硬化性接着剤の一部は、キャリアフィルムの除去と共に除去する。次いで、残りの多層構造をベーキングし、エポキシ層を完全に硬化し、そしてこの接着剤を密接な構造的接着剤にさらに変化させる。１つの実施形態において、完全に硬化されたエポキシ層および接着層は共に、カラーフィルターのための保護コーティングを形成する。別の実施形態において、完全に硬化された接着層自体が、カラーフィルターのための保護コーティングを構成する。
【０００７】
本発明の接着性物品は、以下を含む：（ａ）上面および下面を有する照射硬化性接着層であって、この接着層が、アクリル感圧性接着剤、および必要に応じてアクリル化ウレタンオリゴマーを含む、接着層；ならびに（ｂ）上面および下面を有する透明キャリア層であって、ここで、この透明キャリア層の下面が、この接着層の上面の上にある、透明キャリア層。
【０００８】
本発明の接着性物品はまた、以下を含み得る：（ａ）上面および下面を有する照射硬化性接着層であって、この接着層が、アクリル感圧性接着剤およびアクリル化ウレタンオリゴマーを含む、接着層；（ｂ）上面および下面を有する照射硬化性エポキシ層；ならびに（ｃ）上面および下面を有する透明キャリア層であって、ここで、この透明キャリア層の下面が、このエポキシ層の上面の上にあり、そしてここで、このエポキシ層の下面が、この接着層の上面の上にある、透明キャリア層。
【０００９】
本発明のカラーフィルム上に保護コーティングを作製する方法は、以下の工程を包含する：（１）接着性物品をカラーフィルターの有色層に接着する工程であって、ここで、この接着性物品が、以下：（ａ）上面および下面を有する硬化性接着層であって、この接着層が、架橋可能アクリル感圧性接着剤を含む、接着層；および（ｂ）上面および下面を有する透明キャリア層であって、ここで、この透明キャリア層の下面が、接着層の上面の上にある、透明キャリア層、を含み、その結果、この接着層の下面が、有色層の上面に接着される、工程；（２）この接着性物品の接着層を硬化させる工程；ならびに（３）このキャリア層を除去して多層構造を形成する工程であって、この多層構造が、透明基板、有色層およびこの有色層の上にある保護コーティングを含み、ここで、この保護コーティングが、硬化接着層を含む工程。
【００１０】
本発明の保護コーティングを製造する方法はまた、以下の工程を包含し得る：（１）接着性物品をカラーフィルターの有色層に接着する工程であって、ここで、この接着性物品が、以下：（ａ）上面および下面を有する照射硬化性接着層であって、この接着層が、アクリル感圧性接着剤およびアクリル化ウレタンオリゴマーを含む、接着層；（ｂ）上面および下面を有する照射硬化性エポキシ層、ならびに（ｃ）上面および下面を有する透明キャリア層であって、ここで、この透明キャリア層の下面が、エポキシ層の上面の上にあり、そしてここで、このエポキシ層の下面が、接着層の上面の上にある、透明キャリア層、を含み、その結果、この接着層の下面が、有色層の上面に接着される、工程；（２）接着性物品の上にフォトマスクを位置付ける工程；（３）このフォトマスクを通して接着性物品を照射に露光して、多層テープの接着層およびエポキシ層の部分を硬化し、そしてこの接着層およびエポキシ層の部分を硬化しないままにする工程；（４）このキャリア層ならびに接着層およびエポキシ層の硬化していない部分を除去して、透明基板、有色層および有色層の上にある保護コーティングを含む多層構造を形成する工程であって、ここで、保護層が、接着層およびエポキシ層の照射硬化される部分を含む工程；ならびに（５）この多層構造をベーキングして、保護コーティングを完全に硬化する工程。
【００１１】
（発明の詳細な説明）
本発明の保護コーティングは、硬化性接着性物品をカラーフィルターの表面に塗布することによって形成される。この接着性物品は、感圧性接着層およびこの接着層の上にある透明キャリアフィルムを含む。この接着性物品はまた、この感圧性接着層の上にある透明キャリアフィルム上にコーティングされるエポキシの薄層を含み得る。接着性物品の感圧性接着側をカラーフィルターの表面に付着させた後、この接着性物品の部分を、ＵＶ照射に露光する。次いで、透明キャリアフィルムを除去して、硬化されたエポキシ層を残し（存在する場合）、そして感圧性接着剤部分をカラーフィルターの表面上で硬化する。この硬化されていないエポキシ部分および感圧性接着剤部分を、透明キャリアフィルムと共に除去する。次いで、硬化されたエポキシ層、カラーフィルターおよび透明基板からなる構造をベーキングし、エポキシ層および接着層を硬化する。
【００１２】
本発明の１つの実施形態において有用な感圧性接着剤は、製造プロセス全体にわたって、エポキシ層への適切な接着性を有するべきである。硬化されていない感圧性接着剤は、カラーフィルターが形成される透明基板から容易に除去可能であるべきである。硬化された感圧性接着剤は、この硬化されたエポキシ層がキャリアフィルムから除去され得るように、カラーフィルターに接着し、そしてエポキシ層に接着するべきである。ベーキングされた感圧性接着剤は、このベーキングされたエポキシ層をカラーフィルターに固着し、そして光を透過するべきである。
【００１３】
１つの実施形態において、カラーフィルターの上にある保護コーティングは、約１〜約１０μｍの範囲の厚さを有し、続く透明電極（ＩＴＯ（インジウム酸化スズ）コーティング）に比較的滑らかな表面を提供し、そして少なくとも１８０℃までの熱に対して耐性である。保護コーティングは、光学的に透明である。本発明の感圧性接着剤は、ＵＶ照射露光により、除去可能な接着剤を永久接着剤に変化させ、そして熱処理により、カラーフィルターのための保護コーティングを作製するプロセスの工程を支持するための密接な構造的接着剤に変化させる。感圧性接着剤は、少なくとも１種のアクリル酸コポリマーを含み、そして少なくとも１種の光開始剤を含み得る。感圧性接着剤は、少なくとも１種のアクリル化ウレタンオリゴマーを含み得、そしてまた、接着性を改善するためにシランカップリング剤を含み得る。
【００１４】
有用なアクリル酸コポリマーは、高性能の感圧性接着剤を含み、これは、グリシジルアクリレートモノマーを含む。特に有用なアクリル酸感圧性接着剤は、アクリレートエステルおよび／またはアルキルメタクリレートエステルベースのコポリマーを含み、共重合体基準で、約５５重量％〜約８５重量％の、アルキル基中に４個〜約１２個の炭素原子を含むアルキルアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルからなる群から選択されるモノマー、０．１重量％〜約２重量％のグリシジルモノマー、約０重量％〜約２０重量％のＮ−ビニルラクタムモノマー、約０重量％〜約１５重量％のエチレン性不飽和カルボン酸、および０重量％〜約３５重量％の、アルキル基中に４個未満の炭素原子を含むアルキルアクリレートエステルまたはアルキルメタクリレートエステルを含む。
【００１５】
アクリル酸コポリマーを形成するのに有用な、アルキル基中に４個〜約１２個の炭素原子を含むアルキルアクリレートエステルまたはアルキルメタクリレートエステルとしては、以下が挙げられる：２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、メチルブチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、イソデシルメタクリレートなど、およびそれらの混合物。アクリル酸コポリマーを形成するのに有用なグリシジルアクリレートモノマーとしては、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレート、ならびにそれらの混合物が挙げられる。使用され得るＮ−ビニルラクタムモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、１−ビニル−２−ピペリドン（ｐｉｐｅｒｉｃｏｎｅ）、１−ビニル−５−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸などが挙げられる。アルキル基中に４個未満の炭素原子を含むアルキルアクリレートエステルおよびアルキルメタクレートエステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートなどが挙げられる。含まれ得る他のモノマーとしては、ポリスチリルエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、αオレフィン（例えば、エチレンおよびプロピレン）および３個より多くの炭素原子を含むアルカン酸のビニルエステル、ならびにこれらの混合物が挙げられる。このようなモノマーは、全モノマーのうち０重量％〜約３５重量％の範囲で存在する。
【００１６】
このコポリマーは、溶液、エマルジョン、およびバッチ重合化技術を使用して合成され得る。溶媒の混合物を使用して、溶液中でコポリマーを調製することが好ましい。本発明の好ましい溶液重合化は、酢酸エチルとヘキサンとの混合物または酢酸エチルとアセトンとの混合物の使用を含む。溶媒の割合は、約６８℃〜約７８℃の還流温度を提供するように調製される。重合化中の固体含有量は、所望の重量平均分子量を達成するため、およびなお反応器中で管理可能である粘度を達成するために、代表的に、約４０％〜約６０％の範囲であり得る。反応は、フリーラジカル開始剤、好ましくは、アゾ型（例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル））の存在下で起こる。形成されたポリマーは、本質的に架橋剤を含まない、溶媒可溶性ポリマーである。この目的のために、このグリシジルアクリレートモノマーは、重合化の間または時間経過（ａｇｉｎｇ）の間に、オキシラン基の開環による架橋の可能性を避けるために、全モノマーのうち好ましくは２重量％に限定される。ポリマーは、照射を使用して、重合後に架橋され得る。このようなアクリル酸コポリマーは、米国特許第４，８１２，５４１号（本明細書中で参考として援用される）に記載されている。
【００１７】
有用なアクリル化ウレタンオリゴマーは、（ａ）エステルのアルコール部分中に活性水素原子を含むアクリレートエステルと（ｂ）有機ポリイソシアネートとの反応により形成されるアクリレートエステルを含む。この一般的な型のエステルを含む組成物は、米国特許第３，４２５，９８８号に開示されている。１つの実施形態において、活性水素は、ヒドロキシルの水素、またはエステルのアルコール部分の一級アミン置換基もしくは二級アミン置換基の水素であり、そしてこのポリイソシアネートは、ジイソシアネートである。過剰のアクリレートエステルは、ポリイソシアネート中の各々のイソシアネート官能基が置換されることを確実にするために使用されるべきである。
【００１８】
上の段落で記載された様式で使用されるアクリレートエステルは、このアクリレートエステルが、置換されたアルキルアクリレートエステルまたはアリールアクリレートエステルであるアクリレートエステルであり得る。このようなアクリレートエステルは、以下の式：
【００１９】
【化１】
2004503407.tif 000003
を有するエステルを含む：ここで、Ｘは、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ３）−であり、そしてここで、Ｒ１は、水素、ハロゲン、および１個〜約４個の炭素原子の低級アルキルからなる群から選択され；Ｒ２は、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基、または１４個までの炭素原子を含む２価の芳香族基（例えば、フェニレン、ビフェニレンまたはナフチレン）であり；そしてＲ３は、水素原子または１０個までの炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、そして好ましくは、水素原子または１個〜１０個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアラルキル基である。Ｒ２およびＲ３は、本明細書中で意図される使用のための分子に悪影響を及ぼさない、任意の置換基または連結基を含み得る。
【００２０】
上記のアクリレートエステルと反応して、ポリアクリレートモノマーを形成し得る代表的なポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、２−クロロプロパンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジエチルエーテルジイソシアネート、３−（ジメチルアミノ）−ペンタンジイソシアネート、テトラクロロフェニレンジイソシアネート−１，４およびｔｒａｎｓ−ビニレンジイソシアネートがある。使用され得るさらに他のポリイソシアネートは、上述の任意の過剰のイソシアネートと以下のポリアミンまたは多価アルコールとの反応によって得られる、より高分子量のポリイソシアネートであり、このポリアミンは、末端アミン基、一級アミン基および二級アミン基を含み、この多価アルコールは、例えば、アルカンポリオールおよびアルケンポリオール（例えば、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン、ならびにアルキレンオキシドと４，４’−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタンとの縮合生成物である。このようなアクリル化ウレタンオリゴマーは、米国特許第４，０９２，３７４号（これは、本明細書中で参考として援用されている）に記載されている。
【００２１】
適切なアクリル化ウレタンオリゴマーの例としては、脂肪族ポリエーテルウレタンアクリレート、脂肪族ポリエーテルウレタンジアクリレートおよび脂肪族ポリエーテルウレタンポリアクリレート；脂肪族ポリエステルウレタンアクリレート、脂肪族ポリエステルウレタンジアクリレートおよび脂肪族ポリエステルウレタンジアクリレート；芳香族ポリエーテルウレタンアクリレート、芳香族ポリエーテルウレタンジアクリレートおよび芳香族ポリエーテルウレタンポリアクリレート；ならびに芳香族ポリエステルウレタンアクリレート、芳香族ポリエステルウレタンポリアクリレートおよび芳香族ポリエステルウレタンポリアクリレートが挙げられる。有用な市販のウレタンアクリレートの例としては、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）８８０３およびＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）８８０７（ＵＣＢ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ．製）が挙げられる。
【００２２】
有用な光開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルペルオキシド、イソブチルベンゾインエーテル、イソプロピルチオキサントン、ジエトキシアセトフェノンおよび２−クロロチオキサントンが挙げられる。特に有用な光開示剤は、ベンゾフェノンである。
【００２３】
本明細書中で有用なシランカップリング剤としては、ビニルシラン、アクリルシラン、エポキシシラン、およびアミノシランが挙げられる。より具体的には、本明細書中で有用なビニルシランの例としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシランおよびビニルトリメトキシシランが挙げられる。本明細書中で有用なアクリルシランの例としては、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およびγ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシランが挙げられる。本明細書中で有用なエポキシシランの例としては、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。本明細書中で有用なアミノシランの例としては、Ｎ−γ−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランおよびＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。本明細書中で有用な他のシランカップリング剤の例としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、およびγ−クロロプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。
【００２４】
本発明の一実施形態において、照射硬化性接着層は、約６０重量％〜１００重量％のアクリル感圧性接着剤、および０重量％〜約４０重量％のアクリレートウレタンオリゴマーを含む。別の実施形態において、照射硬化性接着層は、約６５重量％〜約８０重量％のアクリル感圧性接着剤、および約２０重量％〜約３５重量％のアクリレートウレタンオリゴマーを含む。さらに別の実施形態において、照射硬化性接着層は、約７０重量％のアクリル感圧性接着剤、および約３０重量％のアクリレートウレタンオリゴマーを含む。
【００２５】
本発明のエポキシ層を作製するために有用なエポキシ樹脂としては、エポキシ樹脂およびポリマーエポキシ樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、それらの骨格および置換基で性質が大きく変化し得る。本発明のエポキシ樹脂は、適切な光開始剤を添加して、ＵＶ線に暴露されると、フリーラジカル機構によって最初の硬化を受け得る。エポキシ樹脂層の最後の硬化は、このエポキシ樹脂を加熱することによって達成される。
【００２６】
特に有用なエポキシ層は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、エポキシジアクリレートおよびアミン硬化剤の混合物から形成される。Ｅｐｏｎ（登録商標）８２５（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．から市販されるビスフェノールＡエピクロロヒドリンエポキシ樹脂）は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの一例である。本発明において有用なエポキシジアクリレートは、Ｅｂｅｃｒｙｌ（登録商標）３７００（ＵＣＢ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ．から市販されるビスフェノールＡエポキシジアクリレート）である。
【００２７】
アミン硬化剤は、任意の適切なジアミンであり得る。このようなアミン硬化剤の典型は、脂肪族アミン、脂環式アミン、ならびにそれらの付加体および混合物である。有用なアミン硬化剤の例は、ＥＰＩ−Ｃｕｒｅ（登録商標）３３８２（Ｓｈｅｌｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．から市販される脂環式アミン付加体）である。
【００２８】
本発明の接着性物品を作製する際に使用される透明キャリアフィルムは、任意の透明なポリマーフィルムを含み得る。本明細書中で使用する場合、用語「透明」とは、フィルムが有意な量のＵＶ線を吸収せず、かつ有意な量のＵＶ線を反射しないこと、言い換えると、このフィルムがＵＶ線を通すことを意味する。基部層として有用なポリマーフィルムの例としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ二フッ化ビニリデンなど、およびそれらの組み合わせから作製されたフィルムが挙げられる。使用されるフィルムは、テープまたはラベルの形態であり得る。このフィルムは、例えば、打抜き、レーザー切断、または任意の他の公知の切断方法によって、カラーフィルターを覆うために所望の寸法に切断され得る。
【００２９】
本発明の一実施形態において、感圧性接着剤組成物を透明なキャリアフィルム上にコーティングし、高温（例えば、約７０℃）で乾燥して、溶媒を除去し、そして約１．０〜約２．０ミクロンのコーティング重量で感圧性層を形成することによって、接着性物品を調製する。
【００３０】
この接着性物品は、図１を参照することによってさらに記載され得る。多層接着性物品１０が開示され、この接着性物品１０は、照射硬化性接着層１４がコーティングされる透明フィルム１２から構成される。リリースライナー１６は、接着層１４に取り外し可能に接着される。リリースライナー１６は、接着層を保護し、そして使用前の意図しない結合を防ぐ。本発明の接着性物品において使用され得るリリースライナーは、当該分野で公知の任意のリリースライナーであり得る。この接着性物品は、接着テープであり得るか、または接着ラベルであり得る。
【００３１】
本発明の別の実施形態において、エポキシ樹脂組成物を透明なキャリアフィルムにコーティングしてエポキシ層を形成し、このコーティングされたエポキシ層を高温（約１００℃）で乾燥して、溶媒を除去し、そして約０．５〜約１．０ミクロンのコーティング重量でゲル化エポキシ層を作製することによって、接着性物品を調製する。次いで、感圧性接着剤組成物をこのゲル化エポキシ層上にコーティングし、高温（約７０℃）で乾燥して、溶媒を除去し、そして約１．０〜約２．０ミクロンのコーティング重量で感圧性層を形成する。
【００３２】
接着性物品、図２を参照してさらに記載され得る。多層エポキシテープ２０が開示され、このエポキシテープ２０は、照射硬化性エポキシ層２４がコーティングされる透明フィルム２２から構成される。照射硬化性接着層２６は、エポキシ層２４に接着される。リリースライナー２８は、接着層２６に取り外し可能に接着される。リリースライナー２８は、接着層を保護し、そして使用前の意図しない結合を防止する。本発明のエポキシテープにおいて使用され得るリリースライナーは、当該分野で公知の任意のリリースライナーであり得る。エポキシ層２４を透明フィルム２２上に最初にコーティングし、次いで接着層２６をエポキシ層２４上にコーティングし、次いでリリースライナー２８を接着層２６上に積層することによって、多層エポキシテープ２０を構築し得る。あるいは、この多層エポキシテープ２０を、最初にエポキシ層２４を透明フィルム２２上にコーティングし、接着層２６をリリースライナー２８上にコーティングし、次いで接着層２６でコーティングされたリリースライナー２８をエポキシ層２４上に積層して、接着層２６をエポキシ層２４に接着することによって、構築し得る。
【００３３】
保護コーティングを調製するために、接着性物品は、カラーフィルタープレート上に積層される。ＵＶマスクが接着性物品上に配置され、そしてこの接着性物品はＵＶマスクを通してＵＶ光に暴露される。一実施形態において、ＵＶ光は、５４００ｍＪ／ｃｍ２の全線量で、Ｆｕｓｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍｓの中圧水銀Ｄバルブから適用される。次いで、この接着性物品を冷却し、そして取り出し、硬化したエポキシ層および感圧性接着剤は、カラーフィルタープレート上に残り、そして硬化していないエポキシ層および感圧性接着剤をキャリアフィルムと共に除去する。照射硬化性組成物のコーティングの暴露およびキャリアフィルムの除去が完了した後、熱処理（ベーキング後）が、一般に、１２０〜２５０℃の条件下で、約５〜９０分間行われ得る。
【００３４】
本発明に従う保護コーティングを調製するプロセスは、図３Ａ〜３Ｃを参照してより詳細に記載される。図３Ａに示されるように、この保護コーティングが塗布されるカラーフィルター３０は、透明基板３２、有色層３４および黒色マトリクス３６からなり、これらの各々は、この透明基板３２上に設けられる所定のパターンを有する。この透明基板は、非可撓性の剛性材料（例えば、石英ガラス、Ｐｙｒｅｘガラスおよび合成石英プレート）、または可撓性材料（例えば、光学的な目的のための透明樹脂フィルムおよび樹脂プレート）から作製され得る。カラーフィルターの有色層３４は、所望の形態（例えば、モザイク、ストライプ、三角形、または４ピクセルの配置）で配置された赤色パターン３４Ｒ、緑色パターン３４Ｇ、および青色パターン３４Ｂを有する。この黒色マトリクス３６は、隣接するカラーパターンと有色層３４の外側との間に設けられて、その所定の点に領域を形成する。
【００３５】
有色層３４は、任意の方法（例えば、染色方法（この方法は、染色基板をコーティングし、この染色基板をフォトマスクを通して暴露し、この暴露したレジストを現像させる工程を包含する）、印刷方法（ここで各色は印刷インクを使用して印刷される）、または電着方法（この方法は、透明な基板上に透明な導電性層を予め形成し、この透明な導電性層の所定の部分を暴露するためのポジティブワーキングレジスト（ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｗｏｒｋｉｎｇ　ｒｅｓｉｓｔ）層を形成し、この透明な基板を電着液に浸漬し、そしてこの状態で、この透明な導電性層に電圧を加えて電着を行い、それにより有色層を形成する工程を包含する））によって形成され得る。
【００３６】
この黒色マトリクス３６はまた、染色方法、顔料分散方法、印刷方法および電着方法のいずれか１つによって形成され得る。さらに、クロム蒸着などが、この黒色マトリクス３６を形成するために使用され得る。
【００３７】
エポキシテープ４０（これは、接着層４２、エポキシ層４４および透明キャリア４６からなる）は、有色層３４上に積層され、その結果、接着層４２の外面は、有色層３４の外面および透明基板３２の露出した表面と接触する。
【００３８】
図３Ｂを参照すると、フォトマスク４８は、透明キャリア４６上に配置される。フォトマスク４８を通して、光源５０からの紫外光を適用することによって、暴露が行われる。暴露後、透明キャリア４６は、エポキシ層４４および接着層４２の未硬化の部分に沿って取り除かれる。図３Ｃに示されるように、残りの多層構造は、透明基板３２、有色層３４、黒色マトリクス３６および保護コーティング５２を含む。保護コーティング５２は、硬化した接着層４２および硬化したエポキシ層４４からなる。この構造は、このエポキシ層および接着層をポストキュウアするためにベーキングされる。
【００３９】
図３Ｄを参照すると、透明電極５４は、インジウム酸化スズ（ＩＴＯ）、酸化亜鉛、酸化スズまたはそれらの合金を使用して、従来のフィルム形成方法（例えばスパッタリング、真空蒸着、または化学蒸着）によって、保護層５２上に設けられ得る。この透明電極の厚さは、約２０〜５００ｎｍ、好ましくは、約１００〜３００ｎｍである。
【００４０】
本発明の別の実施形態において、接着性物品は、接着ラベルであり得る。この接着ラベルは、透明キャリアと接着層との間に配置されたエポキシ層を含んでも含まなくてもよい。図４Ａおよび４Ｂを参照すると、接着ラベルを使用して保護コーティングし作製する方法が記載される。図４Ａに示されるように、保護コーティングが塗布されるカラーフィルター６０は、透明基板６２、有色層６４および黒色マトリクス６６からなり、この各々は、この透明基板６２上に設けられた所定のパターンを有する。
【００４１】
接着ラベル７０（これは、接着層７２および透明キャリア７４からなる）は、有色層６４上に積層され、その結果、接着層７２の外面は、有色層６４の外面と接触する。接着層７２は、透明基板６２の露出した表面と接触しないため、フォトマスクは、光源７６からの紫外光の適用のために必要ではない。電離放射線（すなわち、γビームまたは電子ビーム）のような他の硬化技術が使用され得る。
【００４２】
図４Ｂを参照すると、透明キャリア７４は、ＵＶ暴露後に除去される。残りの多層構造は、透明基板６２、有色層６４、黒色マトリクス６６および保護コーティング８０を含む。保護コーティング８０は、硬化した接着層７２である。この構造は、接着層をポストキュウアするためにベーキングされる。次いで、従来のフィルム形成方法によって、透明電極がこの保護層８０上に設けられ得る。
【００４３】
本発明の別の実施形態において、本発明の保護コーティングは、硬化性無酸素性感圧性接着剤を含む接着層にこの有色層を施すことによって作製される。無酸素性接着剤は、酸素の存在下で安定であるが、酸素の非存在下で重合する接着剤である。重合は、ペルオキシ化合物の存在によって開始される。硬化し架橋した樹脂は、接着剤として働く。本発明において有用な無酸素性感圧性接着剤系は一般に、１つ以上の重合可能アクリル酸エステル、熱可塑性ポリマーおよびペルオキシ開始剤を含む。本明細書中で使用する場合、アクリル酸エステルとは、α置換アクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸エステル、エタクリル酸エステルおよびクロロアクリル酸エステル）を含む。
【００４４】
架橋ポリマーを形成するそれらの能力のため、さらに所望の接着特性を有する重合可能なジアクリル酸エステルおよび他のポリアクリル酸エステルは、特に有用である。しかし、モノアクリル酸エステルは、特に、このエステルの非アクリル酸部分がヒドロキシル基、アミノ基、または潜在的な架橋のための部位として役立つ他の反応性の置換基を含む場合に、使用され得る。この型のモノマーの例は、ヒドロキシエチルメタクリレート、シアノアクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートおよびグリシジルメタクリレートである。無酸素特性は、アクリル酸エステルモノマーをペルオキシ重合開始剤と合わせることによって、このアクリル酸エステルモノマーに与えられる。
【００４５】
無酸素性接着剤において有用な重合可能ポリアクリル酸エステルの例としては、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートおよびテトラエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジ（ペンタメチレングリコール）ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（クロロアクリレート）、ジグリセロールジアクリレート、ジグリセロールテトラメタクリレート、テトラメチレンジメタクリレート、エチレンジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリレートが挙げられる。このような重合可能ポリアクリル酸エステルのさらなる例は、本明細書中で参考として援用される米国特許第４，０９２，３７４号に開示される。
【００４６】
アクリル酸エステルのなお別のクラスは、（ａ）エステルのアルコール部分に活性水素原子を含むアクリル酸エステルと、（ｂ）有機ポリイソシアネートとの反応によって形成されるアクリル酸エステルである。これらのアクリル酸エステルは、アクリル化ウレタンオリゴマーと共に、上述される。この一般的な型のエステルを含む組成物は、本明細書中で参考として援用される、米国特許第３，４２５，９８８号に開示される。
【００４７】
用語「熱可塑性ポリマー」とは、得られる硬化性無酸素性感圧性接着剤組成物が従来のリリーズ表面から基板へ移動するのに十分な結合力を有するように、十分に大きな平均分子量を有する（単独でかまたは混合物で）１つ以上の高分子量熱可塑性ポリマーを意味する。使用され得る代表的な熱可塑性ポリマーは、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸ポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、天然または合成のエラストマー、およびそれらの混合物である。好ましい熱可塑性ポリマーは、アクリルベースのポリマーである。上記のアクリルコポリマーは特に有用である。
【００４８】
本発明の別の実施形態において、本発明の保護コーティングは、熱硬化性感圧性接着剤を含む接着層を、有色層に施すことによって作製される。熱に暴露すると硬化するこのような感圧性接着剤は、当業者に公知である。限定するわけではないが、以下の実施例は、本発明を例示する。
【００４９】
（実施例１）
７０重量部のアクリルコポリマー；３０重量部のＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）８８０３（ＵＣＢ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｒｐ．製の脂肪族ウレタンアクリレート）；１．４重量部のベンゾフェノン；１．４重量部のメチルジエタノールアミン；０．６重量部のアルミニウムアセチルアセトネート；および０．６重量部のγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｗｉｔｃｏ　Ｃｏｒｐ製のＳｉｌｑｕｅｓｔ　Ａ−１７４）を合わせることによって、接着剤組成物を調製した。このアクリルコポリマーを、以下のモノマーから調製した（割合は、重量％である）：
６７．５％　２−エチルヘキシルアクリレート
２３．２％　メチルアクリレート
７．０％　　アクリル酸
２．０％　　ビニルピロリドン
０．３％　　グリシジルメタクリレート。
アクリルコポリマーは、３６．１％の固体含有量および３９５０センチポイズの粘度を有した。感圧性接着剤組成物は、１２％の固体含有量を有した。
【００５０】
（実施例２）
１００重量部のアクリルコポリマーおよび０．６重量部のアルミニウムアセチルアセトネートを合わせることによって、接着剤組成物を調製した。このアクリルコポリマーを、以下のモノマーを重合することによって調製した（割合は、重量％である）：
６７．５％　２−エチルヘキシルアクリレート
２３．２％　メチルアクリレート
７．０％　　アクリル酸
２．０％　　ビニルピロリドン
０．３％　　グリシジルメタクリレート。
アクリルコポリマーは、３６．１％の固体含有量および３９５０センチポイズの粘度を有した。感圧性接着剤組成物は、１２％の固体含有量を有した。
【００５１】
（実施例３）
８４重量部のアクリルコポリマー；１６重量部のＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）８８０３（ＵＣＢ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｒｐ．製の脂肪族ウレタンアクリレート）；１．４重量部のベンゾフェノン；１．４重量部のメチルジエタノールアミン；０．６重量部のアルミニウムアセチルアセトネート；および０．６重量部のγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｗｉｔｃｏ　Ｃｏｒｐ製のＳｉｌｑｕｅｓｔ　Ａ−１７４）を合わせることによって、接着剤組成物を調製した。このアクリルコポリマーを、以下のモノマーを重合することによって調製した（割合は、重量％である）：
６７．５％　２−エチルヘキシルアクリレート
２３．２％　メチルアクリレート
７．０％　　アクリル酸
２．０％　　ビニルピロリドン
０．３％　　グリシジルメタクリレート。
アクリルコポリマーは、３６．１％の固体含有量および３９５０センチポイズの粘度を有した。感圧性接着剤組成物は、１２％の固体含有量を有した。
【００５２】
（実施例４）
５５重量部のアクリルコポリマー；４５重量部のＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）８８０３（ＵＣＢ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｒｐ．製の脂肪族ウレタンアクリレート）；１．４重量部のベンゾフェノン；１．４重量部のメチルジエタノールアミン；０．６重量部のアルミニウムアセチルアセトネート；および０．６重量部のγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｗｉｔｃｏ　Ｃｏｒｐ製のＳｉｌｑｕｅｓｔ　Ａ−１７４）を合わせることによって、接着剤組成物を調製した。このアクリルコポリマーを、以下のモノマーを重合することによって調製した（割合は、重量％である）：
６７．５％　２−エチルヘキシルアクリレート
２３．２％　メチルアクリレート
７．０％　　アクリル酸
２．０％　　ビニルピロリドン
０．３％　　グリシジルメタクリレート。
アクリルコポリマーは、３６．１％の固体含有量および３９５０センチポイズの粘度を有した。感圧性接着剤組成物は、１２％の固体含有量を有した。
【００５３】
（実施例５）
４８．５重量部のビスフェノールＡエピクロロヒドリンエポキシ樹脂（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．製のＥｐｏｎ（登録商標）８２５）；３２．３重量部のＥｂｅｃｒｙｌ（登録商標）３７００（ＵＣＢ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏｒｐ．製のビスフェノールＡエポキシジアクリレート）；１８．４重量部のＥＰＩ−Ｃｕｒｅ（登録商標）３３８２（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．製の脂環式アミン付加体）；および１．０重量部のベンゾフェノンを合わせることによって、エポキシ組成物を調製した。このエポキシ組成物は、５５％の固体含有量を有した。
【００５４】
（エポキシ含有テープ）
実施例５のエポキシ組成物を、１．５ミルのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の透明フィルムにコーティングし、次いで、１００℃で２０分間乾燥して、溶媒を除去し、そして０．５〜１．０ミクロンのコーティング重量のＰＥＴフィルムの各々の上に、ゲル化エポキシ層を作製した。次いで、接着層がエポキシ層の上になるように、実施例１の接着剤を、エポキシをコーティングしたＰＥＴフィルムにコーティングした。次いで、このコーティングしたＰＥＴフィルムを７０℃で１５分間乾燥して、溶媒を除去し、そして１．０〜２．０ミクロンのコーティング重量のゲル化接着層を形成した。次いで、このコーティングしたＰＥＴフィルム、すなわちテープを、カラーフィルタープレート上に、接着剤側が下になるように積層し、そしてフォトマスクをこのＰＥＴフィルムの外面に適用した。このカラーフィルター上のテープを、このマスクを通して、５４００ｍＪ／ｃｍ２の全線量で、中圧水銀ＤバルブからのＵＶ光に暴露した。次いで、この構造体を冷却し、そしてこのテープを取り外した。次いで、残りの硬化したエポキシ／接着剤コーティングカラーフィルターを、２００℃で１０分間ベーキングし、そして冷却した。この同じ手順を、実施例２〜４の接着剤について行った。
【００５５】
（エポキシを含まないテープ）
実施例１の接着剤を、１．５ミルのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の透明フィルム、すなわちテープに直接コーティングし、次いで、７０℃で１５分間乾燥して、溶媒を除去し、そして１．０〜２．０ミクロンのコーティング重量のゲル化接着層を形成した。次いで、このコーティングしたＰＥＴフィルムを、接着剤側が下になるように、カラーフィルタープレート上に積層し、そしてフォトマスクを、このＰＥＴフィルムの外面に適用した。このカラーフィルター上のテープを、このマスクを通して、５４００ｍＪ／ｃｍ２の全線量で、中圧水銀ＤバルブからのＵＶ光に暴露した。次いで、この構造体を冷却し、そしてこのテープを取り外した。次いで、残りの硬化したエポキシ／接着剤コーティングカラーフィルターを、２００℃で１０分間ベーキングし、そして冷却した。
【００５６】
以下の表１は、実施例１〜４の未硬化の接着剤の評価の結果を示し、そしてガラス転移温度、粘弾性係数、動的保存剪断弾性係数および動的損失剪断弾性係数を列挙する。表２は、実施例１〜４のＵＶ硬化した接着剤の評価の結果を示し、そして表３は、実施例１〜４のＵＶ硬化しそしてベーキングした接着剤の評価の結果を示す。
【００５７】
ｔａｎ　ｄ値は、接着散逸（ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ）、すなわち接着剤の剥離強度に直接関係する。ｔａｎ　ｄ値が小さくなるほど、接着剤は取り外し易くなる。表１を参照すると、接着剤１は、未硬化の状態の接着剤の最も良好な取り外し可能性能を示す。接着剤１が硬化される場合（表２）、Ｔｇが増加し、このことは、この接着剤が取り外し可能接着剤から永久接着剤に変換されたことを示す。Ｔｇの増加は、粘着強度（Ｇ’）急激な増加、およびｔａｎ　ｄのわずかな低下によって達成される。これらの流体力学的な変化は、有色層への完全な移動と一致する。ベーキングする場合（表３）、接着剤１のＴｇは、さらに増加し、付随してＧ’値およびＧ’’値が増加し、このことは、近構造的接着剤（ｎｅａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ａｄｈｅｓｉｖｅ）を示す。
【００５８】
未硬化の取り外し可能な接着剤から、ＵＶ硬化した永久接着剤、近構造的接着剤への移行の連続的な段階における接着剤１の流体力学的フットプリントを、その粘弾性ウインドウによって図５に例示する。類似の粘弾性ウインドウを有する接着剤は、本発明において特に有用である。
（表１）
【００５９】
【表１】
2004503407.tif 000004
Ｔｇ＝ガラス転移温度
ｔａｎ　ｄ＝粘弾性指数
Ｇ’＝動的保存剪断弾性係数、Ｐａ（ＡＳＴＭ　Ｄ−４０６５−８２の方法Ｅ）Ｇ’’＝動的損失剪断弾性係数、Ｐａ（ＡＳＴＭ　Ｄ−４０６５−８２の方法Ｅ）
（表２）
【００６０】
【表２】
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（表３）
【００６１】
【表３】
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エポキシ含有接着テープ中の接着剤のそれぞれの性能を評価した。接着性物品が接着テープである場合、カラーフィルターのための保護コーティングは、接着層が、カラーフィルターの上のガラス基板と接触するように、カラーフィルターの上に接着テープを位置付けることによって作製される。接着テープは、フォトマスクを通してＵＶ照射に曝露され、ガラス基板上の非硬化接着剤の部分、およびカラーフィルターのカラー層の上に硬化された接着剤の部分を含む接着層を生じる。接着テープがＵＶ照射に曝露された後に、除去される場合、接着剤の硬化部分と非硬化部分との間に「きれいな（ｃｌｅａｎ）」縁部を得、非硬化接着剤が、ガラス基板から除去され、そして硬化された接着剤がカラー層に固着されることが望ましい。
【００６２】
以下の表４は、透明キャリアが除かれた場合に、カラーフィルターのガラス基板に残る非硬化接着層の割合を示す（１００％は、接着剤が完全に除去されたことを示す）。透明キャリアが除かれた後に、カラーフィルターのカラー層に移された硬化された接着剤の割合も示される（１００％は、硬化された接着剤がカラー層に結合されることを示す）。完全に硬化した保護コーティングのクロスハッチ接着試験の結果もまた示される。接着テープに使用される場合、ガラス基板から完全には除去されない非硬化接着剤は、接着ラベルにおいて首尾良く使用され得る。このような接着ラベルは、カラー層の寸法に切断されるので、接着層は、下にあるカラーフィルターのガラス基板と接触しない。
【００６３】
本発明の１つの実施形態において、接着テープまたはラベルは、上面および下面を有する照射硬化性接着層、ならびに上面および下面を有する透明キャリア層を含み、ここで、透明キャリア層の下面が、接着層の上面の上にあり；ここで、この接着層は、非硬化状態、照射硬化状態およびベーキング状態を有する接着剤を含む。非硬化状態において、接着剤は、０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、２×１０３パスカルと２×１０４パスカルとの間の貯蔵剪断弾性率；０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、３．５×１０２パスカルと３．５×１０３パスカルとの間の損失剪断弾性率；１００ｒａｄ／秒の周波数で、２．５×１０４パスカルと２．５×１０５パスカルとの間の貯蔵剪断弾性率および１００ｒａｄ／秒の周波数で、２．５×１０４パスカルと２．５×１０５パスカルとの間の損失剪断弾性率を有する。接着剤は、カラーフィルターのガラス基板からきれいに除去される。照射硬化した状態で、接着剤は、０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、４×１０４パスカルと４×１０５パスカルとの間の貯蔵剪断弾性率；０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、４．０×１０３パスカルと４．０×１０４パスカルとの間の損失剪断弾性率；１００ｒａｄ／秒の周波数で、２．０×１０５パスカルと２．０×１０６パスカルとの間の貯蔵剪断弾性率および１００ｒａｄ／秒の周波数で、１．５×１０５パスカルと１．５×１０６パスカルとの間の損失剪断弾性率を有する。接着剤は、照射の曝露時に、カラーフィルターのカラー層に完全に移る。ベーキングされた状態で、接着剤は、０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、２．５×１０４パスカルより大きい貯蔵剪断弾性率；０．０１ｒａｄ／秒の周波数で、３．０×１０３パスカルより大きい損失剪断弾性率；１００ｒａｄ／秒の周波数で、３．０×１０３パスカルより大きい貯蔵剪断弾性率および１００ｒａｄ／秒の周波数で、３．０×１０５パスカルより大きい損失剪断弾性率を有する。２４０℃で１時間のベーキングに続いて、接着剤は、クロスハッチ接着試験に合格する。図５は、本発明の接着剤のこの実施形態の粘弾性ウインドウを示す。
【００６４】
【表４】
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カラーフィルターが優れたディスプレイ品質を有するために、本発明の保護コーティングは、光学的に透明であるべきである。実施例１の接着剤から作製される保護コーティングを、Ｂｙｋ　Ｇａｒｄｎｅｒ　Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ　Ｐｌｕｓ　ＨＰ−４７２５を使用して、光学的透明さについて評価した。光透過性の割合は、保護コーティングを作製する異なる段階の間で遭遇する条件と類似の条件下で、２０ミクロンの厚みを有する保護コーティングについて測定された。保護コーティングの透明度は、ガラスサンプルと比較された。光透過性の割合の結果は、以下の表５に示される。
【００６５】
【表５】
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本発明は、その好ましい実施形態に関して説明されたが、その種々の改変が、本明細書を読んで当業者に明らかになることが理解されるべきである。従って、本明細書中に開示される本発明が、添付の特許請求の範囲に入るような改変を網羅すると意図されることが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、ＵＶ硬化性接着性物品の断片的な断面図である。
【図２】図２は、エポキシ層を含むＵＶ硬化性接着性物品の断片的な断面図である。
【図３】図３Ａ〜Ｄは、本発明に従うカラー保護コーティングを調製するプロセスの工程を示す、断片的な断面図であり、ここで、接着性物品は、エポキシ含有テープである。
【図４】図４Ａ〜４Ｂは、本発明に従うカラー保護コーティングを調製するプロセスの工程を示す、断片的な断面図であり、ここで、接着性物品は、接着ラベルである。
【図５】図５は、本発明において有用な接着剤の粘弾特性のプロットである。
【図５】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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