(57)【要約】本発明はポリシロキサンポリマー、それらの製造法及び洗濯−堅牢性親水性柔軟剤としてのそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
繰り返し単位
【化１】
2004519528.tif 000047
［式中、
Ｘは少なくとも４個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、それはヒドロキシル基を特徴とし且つ酸素原子により中断されていることができ、Ｘ基は繰り返し単位内で同じか又は異なることができ、
Ｙは少なくとも２個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、それはヒドロキシル基を特徴とすることができ且つ１個もしくはそれより多い酸素もしくは窒素原子により中断されていることができ、
Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及び
Ｒ４は同じかもしくは異なり、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基を示すか、あるいはＲ１及びＲ３基又はＲ２及びＲ４基はいずれかの与えられる場合の架橋アルキル基の一部であることができ、
Ｒ６はＨ又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、それは酸素−置換されていることができ、
Ｅは構造−Ｂ−Ｏ−（ＥＯＸ）ｖ（ＰＯＸ）ｗ−Ｂ−であり、ここでＥＯＸはエチレンオキシド単位であり、ＰＯＸはプロピレンオキシド単位であり、
Ｂは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ２−Ｃ６アルキレンに等しく、
ｖは０〜２００であり、
ｗは０〜２００であり、
ｖ＋ｗ≧１であり、
ｎは２〜１０００であり、ここで繰り返し単位内の複数のｎは同じかもしくは異なることができ、
Ａ−は無機もしくは有機アニオンを意味する］
を有するポリシロキサンポリマー。
【請求項２】
線状又は環状ポリシロキサンポリマーであることを特徴とする請求項１に従うポリシロキサンポリマー。
【請求項３】
【化２】
2004519528.tif 000048
［ここでＸ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｙ、Ｅ、Ａ−及びｎは上記と同じに定義され、
Ｘ’は少なくとも４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、それはエポキシ基あるいはアルコール、水又はアミンを用いて開環されたエポキシ基を特徴とし且つそれは酸素原子により中断されていることができ、
Ｒ５は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、且つ
ここで末端基中の末端Ｘ基はそれぞれの場合に繰り返し単位の末端窒素原子に結合しており、末端基中の末端窒素原子は常に繰り返し単位の末端Ｘ基に結合している］
の中から選ばれる末端基を含有する線状ポリシロキサンポリマーであることを特徴とする請求項１又は２に従うポリシロキサンポリマー。
【請求項４】
一般式（Ｉ）
【化３】
2004519528.tif 000049
の環状ポリ第４級ポリシロキサンポリマー
及び／又は一般式（ＩＩ）
【化４】
2004519528.tif 000050
の線状化合物であり、
ここで
Ｘは少なくとも４個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、それはヒドロキシル基を特徴とし且つ酸素原子により中断されていることができ、
Ｙは少なくとも２個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、それはヒドロキシル基を特徴とすることができ且つ１個もしくはそれより多い酸素もしくは窒素原子により中断されていることができ、
Ｚ１はＨ、ＯＨ、アルキル、エポキシ又はアルコキシ基であるか、あるいは少なくとも４個の炭素原子を有し、１個もしくはそれより多いヒドロキシル基を特徴とし且つ１個もしくはそれより多い酸素原子により中断されていることができる炭化水素基の意味を有するか、あるいは基
【化５】
2004519528.tif 000051
又は
【化６】
2004519528.tif 000052
の意味を有し、
ここでＲ５は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｚ２は基
【化７】
2004519528.tif 000053
であり、
Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及び
Ｒ４は同じかもしくは異なり、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基を示すか、あるいはＲ１及びＲ３基又はＲ２及びＲ４基はそれぞれ架橋アルキレン基の一部であることができ、
Ｒ６はＨ又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、それは酸素置換されていることができ、
Ｅは構造−Ｂ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｖ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｗ−Ｏ−Ｂ−であり、ここで
Ｂは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ２−Ｃ６アルキレンに等しく、
ｖは０〜２００であり、
ｗは０〜２００であり、
ｖ＋ｗ≧１であり、
Ａ−は無機もしくは有機アニオンを意味し、
ｎは５〜２００であり、
ｍは１以上の全数であり、
ｓは１以上の全数である
ことを特徴とする請求項１〜３に従うポリシロキサンポリマー。
【請求項５】
ｎ＝５〜８２であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに従うポリシロキサンポリマー。
【請求項６】
ｎ＝５〜２０であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに従うポリシロキサンポリマー。
【請求項７】
Ｘが好ましくは
【化８】
2004519528.tif 000054
の群からの基であり、
Ｙが基−（ＣＨ２）ｏ−であり、ここでｏは好ましくは２〜６であり、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は好ましくはメチル基であり、Ｒ６は好ましくは水素、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ及び−ＣＨ３である
ことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに従うポリシロキサンポリマー。
【請求項８】
構造要素Ｂが好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−単位により示されることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに従うポリシロキサンポリマー。
【請求項９】
Ｙが−（ＣＨ２）ｏ−を示し、ここでｏは２〜６であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに従うポリシロキサンポリマー。
【請求項１０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が好ましくはメチル基であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに従うポリシロキサンポリマー。
【請求項１１】
Ｒ６が水素、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、好ましくは−ＣＨ３であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに従うポリシロキサンポリマー。
【請求項１２】
Ｂが好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−単位を示すことを特徴とする請求項１〜１１に従うポリシロキサンポリマー。
【請求項１３】
ｖが０〜１００、好ましくは０〜７０、特に好ましくは０〜４０を意味することを特徴とする請求項１〜１２に従うポリシロキサンポリマー。
【請求項１４】
ｍ／（ｍ＋ｓ）×１００＝０．１〜９９．９％であることを特徴とする請求項４〜１３に従うポリシロキサンポリマー。
【請求項１５】
ｗが０〜１００、好ましくは０〜７０、特に好ましくは０〜４０を示すことを特徴とする請求項１〜１４に従うポリシロキサンポリマー。
【請求項１６】
アニオンＡ−として、好ましくは生理学的に許容され得る、クロリド、ブロミド、ハイドロジエンサルフェート、サルフェートより成る群の中からの無機基及び／又はアセテート、プロピオネート、オクタノエート、デカノエート、ドデカノエート、テトラデカノエート、ヘキサデカノエート、オクタデカノエート、オレエートより成る群の中からの有機基を用いることを特徴とする請求項１〜１５に従うポリシロキサンポリマー。
【請求項１７】
化合物がアミン塩としてプロトン化された形態で存在することを特徴とする請求項１〜１６に従うポリシロキサンポリマー。
【請求項１８】
式
【化９】
2004519528.tif 000055
［式中、Ｘ’’は少なくとも４個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、それはエポキシ基を特徴とし且つ酸素原子により中断されていることができる］
のビスエポキシド−末端ポリシロキサンを、式
【化１０】
2004519528.tif 000056
のビスアミンを、適した順序で用いて、おそらく式
【化１１】
2004519528.tif 000057
［ここで、置換基は上記と同じに定義される］
のモノアミンの添加により、転換することを特徴とする請求項１〜１７に従うポリシロキサンポリマーの製造法。
【請求項１９】
アンモニウム基を含有する第４級シロキサンに基づく親水性柔軟剤として用いるための請求項１〜１７に従うポリシロキサンポリマー。
【請求項２０】
洗濯−抵抗性親水性柔軟剤としての請求項１〜１７及び１９に従うポリシロキサンポリマーの使用。
【請求項２１】
編織布の初期仕上げのための洗濯−抵抗性親水性柔軟剤としての請求項２０に従うポリシロキサンポリマーの使用。
【請求項２２】
化粧品用皮膚及び毛髪ケア調製物における、硬質表面の処理及び仕上げのための艶出し剤における、自動車及び他の硬質表面の機械洗浄の後の乾燥のための調製物における、編織布及び紡織繊維の仕上げのための、非−イオノゲン性もしくはアニオン性／非−イオノゲン性洗剤調製物を用いる編織布の洗濯の後の別の柔軟剤としての、非−イオン性もしくはアニオン性／非−イオン性界面活性剤に基づく編織布洗濯のための調製物中における柔軟剤としての、請求項１〜１７に従うポリシロキサン化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、好ましくはシロキサンを含有する第４級アンモニウム基に基づく洗濯−抵抗性親水性柔軟剤としての用途のためのポリシロキサンポリマー、それらの製造法ならびに好ましくは柔軟剤としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
アミノ基含有ポリシロキサンはＥＰ−Ａ−０  ４４１  ５３０から編織布柔軟剤として既知である。エチレンオキシド／プロピレンオキシド単位により修飾された側鎖としてのアミノ構造の導入は、ＵＳ  ５  ５９１  ８８０及びＵＳ  ５  ６５０  ５２９に記載されているとおり、効果を向上させる。ここでアルキレンオキシド単位は親水性−疎水性均衡の特定の調節を可能にする。合成の間に通例であるケイ素−結合カルボン酸基を用いるアミノアルコールの困難なエステル化は、化合物の構築のために不利である。さらに、生成物の全体的な櫛形−構造を介して誘導される軟化性に困難性がある。これらの欠点を取り除くために、ＵＳ  ５  ８０７  ９５６及びＵＳ  ５  ９８１  ６８１は、α，ω−アミノ官能基化アルキレンオキシドを用いるα，ω−エポキシ修飾シロキサンの転換及びこれらの生成物の親水性柔軟剤としての使用を示唆している。
【０００３】
永続性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）を向上させるために、アルキレンオキシド−修飾シロキサン中に第４級アンモニウム基を導入する試みが成された。ＵＳ  ５  ６２５  ０２４は、α，ω−ＯＨ末端ポリシロキサン及びトリアルコキシシランから縮合を介して合成された分枝鎖状アルキレンオキシド−修飾ポリ第４級ポリシロキサンを開示している。第４級アンモニウム構造はシランを介して導入され、そこにおいて第４級窒素原子はアルキレンオキシド単位により置換されている。硬いコーム−様アルキレンオキシド−修飾ポリ第４級ポリシロキサンが同様にＵＳ  ５  ０９８  ９７９に記載されている。コーム−様の置換ポリエーテルシロキサンからのヒドロキシル基はエピクロロヒドリンを用いて対応するクロロヒドリン誘導体に転換される。最後に第３級アミンを用いて第４級化プロセスが行われる。この戦術の欠点は、必要なエピクロロヒドリンとの接触ならびに第４級化の間のクロロヒドリン基の比較的低い反応性である。
【０００４】
このために、コーム−構造の置換ポリエーテル−シロキサンのヒドロキシル基が代わりにクロロ酢酸を用いてエステル化された。ＵＳ  ５  １５３  ２９４及びＵＳ  ５  １６６  ２９７にすでに記載されているとおり、カルボニル活性化を介して最後の第４級化をより簡単に行うことができる。
【０００５】
この出願の優先日の後に公開されたＷＯ  ０１／４１７１９及びＷＯ  ０１／４１７２０は、化粧品用組成物中で用いるための第４級ポリシロキサン化合物を記載している。
【０００６】
酸の存在下におけるα，ω−ジ−エポキシドの第３級アミンとの反応はα，ω−ジ第４級シロキサンを生じ、それを毛髪ケアの目的のために用いることができ、すでにＤＥ−ＰＳ  ３７  １９  ０８６に開示されている。ＥＰ−Ａ−０  ２８２  ７２０に開示されているとおり、α，ω−ジ−エポキシドを酸の存在下でジ−第３級アミンと反応させて長鎖のポリ第４級ポリシロキサンとすると、毛髪からケア物質を洗い流す可能性における低下を達成することができる。しかしながら、毛髪に関する洗浄−抵抗性は主に水及び皮膚を刺激しない非常に穏やかな界面活性剤の短時間の効果を指すが、編織布のための洗濯−抵抗性親水性柔軟剤は油及び汚れを除去する高い能力を有する濃厚な界面活性剤溶液の影響に耐えねばならない。近代的洗濯洗剤が強いアルカリ性の錯体化剤、酸化的に作用する漂白剤及び複合酵素系を含有することならびに繊維が多くの場合に該影響に高い温度で数時間暴露されることも悪化させることである。
【０００７】
このために基本的に異なる方法がＤＥ−ＯＳ  ３２  ３６  ４６６に記載されている。アルコキシシランを含有する第４級アンモニウム構造とのＯＨ−末端シロキサンの反応は反応性中間生成物を与え、それはトリアルキルシロキサンのような適した架橋剤を用いて繊維表面上で洗濯−抵抗性コーティングに架橋されねばならない。この方法への有意な欠点は、数時間必要な水性仕上げ浴の安定性が保証され得ず、予測されない架橋反応が編織布仕上げの前にも浴中で起こり得ることである。
【０００８】
記載されている示唆は、いかにして進歩する（ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅ）シリコーンに典型的な柔らかい触感を得るか、ならびに編織布材料が、必要なら高められた温度で繰り返される洗濯のプロセスにおいて侵入的な洗剤調製物の影響に暴露される時でも、その初期仕上げの後の明白な親水性をいかにして得るかの問題に満足な解答を与えない。
【０００９】
かくして、本発明の目的は、当該技術分野の現状の欠点を示さずに、ポリシロキサン化合物、特にポリ第４級ポリシリコーン、それらの製造及び洗濯−抵抗性親水性柔軟剤としてのそれらの使用を利用できるようにすることである。
【００１０】
本発明に従うポリシロキサン化合物、特にポリ第４級シリコーンは、適した適用の後に編織布にシリコーンに典型的な柔らかい触感及び明白な親水性（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｓｍ）を与えねばならず、この特性は、必要なら高められた温度で繰り返される選択の間、洗剤調製物に暴露された後でも失われてはならない。
【００１１】
この仕事は、繰り返し単位
【００１２】
【化１２】
2004519528.tif 000002
【００１３】
［式中、
Ｘは少なくとも４個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、それはヒドロキシル基を含有し且つ酸素原子により中断されていることができ、基Ｘは繰り返し単位内で同じか又は異なることができ、
Ｙは少なくとも２個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、それはヒドロキシル基を含有することができ且つ１個もしくはそれより多い酸素もしくは窒素原子、好ましくは１個の酸素原子又は１個の窒素原子により中断されていることができ、
Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及び
Ｒ４は同じかもしくは異なり、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基を示すか、あるいは基Ｒ１及びＲ３又はＲ２及びＲ４は架橋アルキレン基の成分であることができ、
Ｒ６はＨ又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、それは酸素−置換されていることができ、
Ｅは構造−Ｂ−Ｏ−（ＥＯＸ）ｖ（ＰＯＸ）ｗ−Ｂ−であり、ここで
ＥＯＸはエチレンオキシド単位であり、ＰＯＸはプロピレンオキシド単位であり、
Ｂは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ２−Ｃ６アルキレンであり、
ｖは０〜２００であり、
ｗは０〜２００であり、
ｖ＋ｗは≧１に対応し、
ｎは２〜１０００であり、ここでｎは繰り返し単位内で同じかもしくは異なることができ、
Ａ−は無機もしくは有機アニオンを示す］
を有するポリシロキサンポリマーを用いて解決される。
【００１４】
本発明に従うポリシロキサン化合物は線状又は環状ポリシロキサンポリマーである。
【００１５】
線状ポリシロキサンポリマーが含まれる場合、末端基は
【００１６】
【化１３】
2004519528.tif 000003
【００１７】
から有効に選ばれ、
ここでＸ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｙ、Ｅ、Ａ−及びｎは上記のとおりに定義され、
Ｘ’は少なくとも４つの炭素原子を有する炭化水素基であり、それはエポキシ基あるいはアルコール、水又はアミンを用いて開環されたエポキシ基を含有し且つそれは酸素原子により中断されていることができ、
Ｒ５は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、且つ
ここで末端基中の末端基Ｘはそれぞれ繰り返し単位の末端窒素原子に結合しており、末端基中の末端窒素原子はそれぞれ繰り返し単位の末端基Ｘに結合している。
【００１８】
本明細書の上記で挙げた最初の４つの末端基は、製造において用いられ且つ下記に記載するビスアミンから生ずるが、最後の末端基はおそらく製造の間に加えられ得るモノアミンから生ずる。
【００１９】
Ｘ’の定義において上記で挙げたエポキシ基は好ましくは末端エポキシ基である。特に好ましい変形では、基Ｘ’は次式：
【００２０】
【化１４】
2004519528.tif 000004
【００２１】
ならびにアルコール、水又はアミンを用いて開環されたそれらのエポキシ構造から選ばれる。アルコールを用いる開環はヒドロキシル基及びエーテル基で置換された基を生じ、水を用いる開環は２つのヒドロキシル基で置換された基を生じ、アミンを用いる開環はヒドロキシルアミン基を生ずる。これは本質的に熟練者に既知である。
【００２２】
本発明に従うポリシロキサンポリマーの好ましい態様は、一般式（Ｉ）
【００２３】
【化１５】
2004519528.tif 000005
【００２４】
の環状ポリ第４級ポリシロキサンポリマー
及び／又は一般式（ＩＩ）
【００２５】
【化１６】
2004519528.tif 000006
【００２６】
の線状化合物を含み、
ここで
Ｘは少なくとも４個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、それはヒドロキシル基を含有し且つ酸素原子により中断されていることができ、
Ｙは少なくとも２個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、それはヒドロキシル基を含有することができ且つ１個もしくはそれより多い酸素もしくは窒素原子により中断されていることができ、
Ｚ１はＨ、ＯＨ、アルキル、エポキシ又はアルコキシ基であるか、あるいは少なくとも４個の炭素原子を有し、１個もしくはそれより多いヒドロキシル基を含有し且つ１個もしくはそれより多い酸素原子により中断されていることができる炭化水素基を示すか、あるいは基
【００２７】
【化１７】
2004519528.tif 000007
【００２８】
又は
【００２９】
【化１８】
2004519528.tif 000008
【００３０】
を示し、
ここでＲ５は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｚ２は基
【００３１】
【化１９】
2004519528.tif 000009
【００３２】
を示し、
Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及び
Ｒ４は同じかもしくは異なり、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基を示すか、あるいは基Ｒ１及びＲ３又はＲ２及びＲ４は架橋アルキレン基の成分であることができ、
Ｒ６はＨ又は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示し、それは酸素−置換されていることができ、
Ｅは構造−Ｂ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｖ（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｗ−Ｏ−Ｂ−であり、ここで
Ｂは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ２−Ｃ６アルキレンであり、
ｖは０〜２００であり、
ｗは０〜２００であり、
ｖ＋ｗ≧１に対応し、
Ａ−は無機もしくは有機アニオンを示し、
ｎは５〜２００であり、
ｍは１以上の全数（ｗｈｏｌｅ  ｎｕｍｂｅｒ）であり、
ｓは１以上の全数である。
【００３３】
本発明のポリシロキサンポリマーの特定の態様では、ｎ＝５〜８２である。
【００３４】
本発明のポリシロキサンポリマーの別の特定の態様では、ｎ＝５〜２０である。
【００３５】
本発明に従う、特に式（Ｉ）及び（ＩＩ）のポリシロキサン化合物を初期編織布仕上げのための洗濯−抵抗性親水性柔軟剤として及び繊維及び編織布の洗濯のための非−イオノゲン性又はアニオン性／非−イオノゲン性界面活性剤に基づく調製物中における柔軟剤として用いることができる。
【００３６】
本発明の好ましい態様において、Ｘは
【００３７】
【化２０】
2004519528.tif 000010
【００３８】
の群からの基を示し、ここでポリシロキサン単位への結合は左から行われる。
【００３９】
本発明の別の態様において、Ｙは基（ＣＨ２）ｏ−を示し、ここでｏは２〜６である。
【００４０】
本発明の別の好ましい態様において、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はメチル基を示す。
【００４１】
本発明の別の好ましい態様において、Ｒ６は構造−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ３又は水素を示す。特に好ましいのは水素としてのＲ６である。
【００４２】
本発明に従うポリシロキサン化合物中の基Ｅは構造−Ｂ−Ｏ−（ＥＯＸ）ｖ（ＰＯＸ）ｗ−Ｂ−により示され、ここでＥＯＸはエチレンオキシド単位を示し、ＰＯＸはプロピレンオキシド単位を示す。基−（ＥＯＸ）ｖ（ＰＯＸ）ｗ−はさらにポリエチレンオキシドポリマー基、ポリプロピレンオキシドポリマー基及びポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドコポリマー基を示すことができる。ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドコポリマー基は統計的又はブロック−様コポリマー基であることができる。特に好ましいのは、少なくとも１つのポリエチレンオキシド基及び少なくとも１つのポリプロピレンオキシド基の無作為な配置を有するポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックコポリマー基である。後者は特にＪｅｆｆａｍｉｎｅの名前の下に商業的に入手可能なジアミン中に含まれる。
【００４３】
本発明の別の好ましい態様において、Ｂは−ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−単位を示す。
【００４４】
本発明のさらに別の好ましい態様おいて、ｖは０〜１００、好ましくは０〜７０、特に好ましくは０〜４０の範囲を示す。
【００４５】
本発明の別の好ましい態様おいて、ｗは０〜１００、好ましくは０〜７０、特に好ましくは０〜４０の範囲を示す。
【００４６】
本発明のさらに別の態様において、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）における比ｍ／（ｍ＋ｓ）ｘ１００は０．１〜９９．９％である。比ｍ／（ｍ＋ｓ）ｘ１００は、本発明に従うポリシロキサンポリマー中の
【００４７】
【化２１】
2004519528.tif 000011
【００４８】
の繰り返し単位の合計数に対する
【００４９】
【化２２】
2004519528.tif 000012
【００５０】
の繰り返し単位の数のパーセンテージを示す。
【００５１】
言い換えると、本発明のポリシロキサンポリマーにおいて、式
【００５２】
【化２３】
2004519528.tif 000013
【００５３】
の繰り返し単位の数対式
【００５４】
【化２４】
2004519528.tif 000014
【００５５】
の繰り返し単位の数の比は、適切には約１：１０００〜約１０００：１、好ましくは１：１〜１００：１、特に好ましくは４：１〜２０：１そしてさらにもっと好ましくは３：１〜１０：１であり、最も好ましくは３：１〜９：１である。
【００５６】
上記の繰り返し単位の比の適した選択を介し、本発明のポリシロキサンの性質、例えば処理されるべき基質、例えばセルロース繊維、毛髪、ポリアミド繊維、極性塗料又はプラスチック表面などに関する永続性（収縮挙動）を制御し、調節することができる。さらに洗い流し挙動（ｗａｓｈｉｎｇ  ｏｕｔ  ｂｅｈａｖｉｏｒ）、洗剤混合物又は界面活性剤溶液中における溶解度を上記の比を用いて部分的に制御することができ、洗剤調製物に適応させることができる。
【００５７】
分子量の制御により本発明のポリシロキサンのさらに別の性質に影響を与えることができ、分子量自身は例えば式
【００５８】
【化２５】
2004519528.tif 000015
【００５９】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ５は上記で定義したとおりであり、ここで上記の定義は分子中の残りの基Ｒ１、Ｒ２の定義と同じかもしくは異なることができる］
のモノアミンの添加により制御され得、重合は良く知られた方法で制御され得る。好ましいモノアミンは例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン又はベンジルジメチルアミンである。
【００６０】
好ましい態様において、モノアミンは連鎖停止剤として用いられる。上記の式のモノアミンが連鎖停止剤として用いられる場合、モルでのそれらのパーセンテージは、例えば上記で挙げた式の二−官能基性アミン繰り返し単位の含有量の最高で２０％、１０％、５％又は１％の量となり、例えば対応する１〜２０％の範囲を生ずる。
【００６１】
アニオンＡは好ましくは生理学的に許容され得る無機基、例えばクロリド、ブロミド、ハイドロジエンサルフェート（ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｓｕｌｆａｔｅ）、サルフェートなど又はアセテート、プロピオネート、オクタノエート、デカノエート、ドデカノエート、テトラデカノエート、ヘキサデカノエート、オクタデカノエート、オレエートより成る群からの有機基により与えられる。
【００６２】
本発明の他の目的は、式
【００６３】
【化２６】
2004519528.tif 000016
【００６４】
［式中、Ｘ’’は少なくとも４つの炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、それはエポキシ基を含有し且つ酸素原子により中断されていることができる］
のビスエポキシ−末端ポリシロキサンを、式
【００６５】
【化２７】
2004519528.tif 000017
【００６６】
のビスアミンを適した順序で用い、おそらく式
【００６７】
【化２８】
2004519528.tif 000018
【００６８】
［ここで、置換基は上記で定義したとおりである］
のモノアミンを加えながら転換することを特徴とする、本発明に従うポリシロキサン化合物の製造法である。本発明は上記の方法に従って得られ得るポリシロキサン化合物にも関する。
【００６９】
本発明のポリシロキサン化合物の、特に一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のポリシロキサン化合物の製造のための本発明の方法の好ましい態様において、合成のための出発点は一般的構造
【００７０】
【化２９】
2004519528.tif 000019
【００７１】
［式中、ｎは上記で定義された］
のα，ω−Ｓｉ−Ｈ官能基化シロキサンである。
【００７２】
商業的に入手可能でない場合には、これらのシロキサンを良く知られた方法を介して、例えば平衡化を介して製造することができる（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ，Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ［Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，Ｖｕｌｋａｎ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｈｏｕｓｅ，Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ  １９８９，ｐｐ８２−８４）。
【００７３】
最初にヒドロシリル化を介して反応性エポキシ−修飾中間生成物を製造し、それを続く段階にアルキル化することができる。反応性中間段階の製造のための適した出発物質は、エポキシ−官能基性アルケン、例えばビニルシクロヘキセンオキシド及びアリルグリシド−エーテルである。上記で挙げた物質の群の代表的なものを用いるヒドロシリル化の一般的な実施も既知である（Ｂ．Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，Ｏｘｆｏｒｄ  １９９２，ｐｐ  １２７−１３０）。
【００７４】
続く段階に、エポキシ−修飾中間段階を次いでジ−第３級アミン及び好ましくは２つの第１級もしくは第２級アミノ官能基を有するアルキレンオキシド誘導体と一緒に反応させる。この場合の決定的な因子は、エポキシ基対Σ（第１級＋第２級＋第３級）のアミノ基の１：１の全体的な化学量論が保持されることである。好ましくは第３級アミノ基の一部として等モル量のＨＡ酸が用いられる。
【００７５】
アミノ−修飾アルキレン−オキシド誘導体は、通常、構造
【００７６】
【化３０】
2004519528.tif 000020
【００７７】
を示す。この場合に好ましいのはエチレン−オキシド−プロピレン−オキシドブロックコポリマーである。
【００７８】
そのようなアミンはＪｅｆｆａｍｉｎｅＲ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ．）の名前の下に商業的に入手可能である。好ましい例は
Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２［ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２］ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｃ［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｂＮＨ２
により示され、ここでａ＋ｂ＝２〜２０、ｃ＝１〜１００である。
【００７９】
すなわち、本発明のポリシロキサン化合物は、ビスエポキシ−末端ポリシロキサン化合物を式
【００８０】
【化３１】
2004519528.tif 000021
【００８１】
のジアミンを用いて、好ましくは酸の存在下及びおそらく式
【００８２】
【化３２】
2004519528.tif 000022
【００８３】
のモノアミンの存在下で転換することにより有効に製造され得る。
【００８４】
本発明のポリシロキサン化合物、特に式（Ｉ）及び（ＩＩ）のポリシロキサン化合物の製造のための好ましい方法において、一般的構造
【００８５】
【化３３】
2004519528.tif 000023
【００８６】
のα，ωＳｉ−Ｈ官能基化シロキサンを、ヒドロシリル化触媒の存在下に５０〜１５０℃の温度で、末端オレフィン性結合を有し、少なくとも４つの炭素原子を含有し、さらに非−環状エーテル基を含有していることができるエポキシドのＳｉＨ基に関して１．０〜１．５モルを用いて転換し、過剰のオレフィン性エポキシドはおそらく除去され得、反応生成物を式
【００８７】
【化３４】
2004519528.tif 000024
【００８８】
のジ−第３級アミン及び構造
【００８９】
【化３５】
2004519528.tif 000025
【００９０】
のアルキレン−オキシド修飾ジアミンの混合物を用いてＨＡ酸の存在下に４０〜１２０℃で転換し、ここでエポキシ基対第３級アミノ基対ＨＡ酸のモル比は１：１：１の比であり、エポキシ基対（第１級＋第２級＋第３級）アミノ基の合計の全体的化学量論も１：１である。本発明は、上記の方法に従って得られ得るポリシロキサン化合物にも関する。
【００９１】
本発明のポリシロキサン化合物、特に式（Ｉ）及び（ＩＩ）のポリシロキサン化合物の製造法の好ましい態様において、エポキシ基対アミノ基の（第１級＋第２級＋第３級）の合計対ＨＡ酸のモル比は１：１：１である。
【００９２】
本発明に従うポリシロキサン化合物、特に式（Ｉ）及び（ＩＩ）のポリシロキサン化合物の製造法の好ましい態様においては、種々のアミノ基を有する種及び等モル量のＨＡ酸を一緒に混合物に加える。
【００９３】
対応するジアミノ誘導体の使用が好ましいが、均整のとれた（ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａｌ）架橋又は連鎖停止が意図されている場合には、部分的に類似の三−官能基性又は一−官能基性構造を用いることもできる。三−官能基性架橋性又は一−官能基性連鎖停止性アミノ誘導体のモルでのパーセンテージは、二−官能基性誘導体の含有量の最高で１０％、好ましくは５％であり、特に好ましくは１％である。
【００９４】
ジ−第３級アミンを相当して一官能基性第３級アミンで置き換えることも本発明の枠内である。モルでのそれらのパーセンテージも、ジ−第３級アミンの含有量の最高で１０％、好ましくは５％、特に好ましくは１％の量である。
【００９５】
反応の実施に関し、第３級アミノ基の第４級化に必要な程度を超えてすべてのアミノ基とのモル当量までＨＡ酸を加えることは本発明の枠内である。これは、本発明の化合物がアミノ基の構造に関して、遊離のアミンとして又はアミン塩として存在できることを意味し、例えば完全なプロトン化の場合（追加の２当量の酸）、ポリシロキサン化合物は次式：
【００９６】
【化３６】
2004519528.tif 000026
【００９７】
の繰り返し単位を含有する。
【００９８】
態様の好ましい変形において、種々のアミノ基を有する種を一緒に、おそらく等モル量のＨＡ酸を加えながら混合物に加えることができる。しかしながら、最初にエポキシ誘導体を第３級アミンと、第３級アミノ基に当量のＨＡ酸の存在下で反応させ、続いて第１級もしくは第２級アミノ基を含有するアルキレン−オキシド誘導体を、おそらくアミノ基と当量までのＨＡ酸を加えながら加えることも本発明の枠内である。最後に、最初に第１級もしくは第２級アミノ基を有するアルキレン−オキシド誘導体を、おそらく等モル量のＨＡ酸の存在下で、エポキシ誘導体と反応させ、次いで第４級化プロセスを行うこともできる。
【００９９】
さらに、異なる鎖長の数種のシロキサン成分及び／又はアルキレン−オキシド誘導体を、所望の全体的化学量論を保持しながら反応させることも本発明に従っている。これは、例えば単一のシロキサン成分の使用により、又は数種のシロキサン成分の特定の混合物を介して、所望のシロキサン鎖長を調節する可能性を与える。同様に、モノモダル、ビモダル又はポリモダル分布の形態における有益な平均アルキレンオキシドブロック長を与えることも可能である。
【０１００】
第４級化及びアルキル化反応は好ましくは極性有機溶媒中で行われる。適しているのは例えばメタノール、エタノール、ｉ−プロパノール及びｎ−ブタノールの群からのアルコール類；エレチングリコール、ジ−エチレングリコール、トリ−エチレングリコール、上記で挙げたグリコール類のメチル、エチル及びブチルエーテル、１，２−プロピレングリコール及び１，３−プロピレングリコールの群からのグリコール類、ケトン類、例えばアセトン及びメチルエチルケトン；酢酸エチル、酢酸ブチル及び酢酸２−エチル−ヘキシルの群からのエステル類、エーテル類、例えばテトラヒドロフランならびにニトロ化合物、例えばニトロメタンである。溶媒の選択は本質的に反応パートナーの溶解度及び所望の反応温度に依存する。反応は好ましくは２０℃〜１５０℃の範囲内、特に４０℃〜１００℃の範囲内で行われる。
【０１０１】
ＥＰ−Ａ−０  ２８２  ７２０は、特に毛髪の処理のための化粧品用調製物中におけるポリ第４級ポリシロキサンの使用を扱っている。挙げられている利益には毛髪を梳くための向上した可能性、優れた光沢、高い帯電防止有効性及び向上した洗い流し抵抗性（ｗａｓｈｏｕｔ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）が含まれる。
【０１０２】
最後に挙げた性質は本発明の意味における洗濯−抵抗性と同等視され得ない。毛髪からの洗い流し抵抗性は主に水及び皮膚を刺激しない非常に穏やかな界面活性剤の短時間の影響を指すが、編織布のための洗濯−抵抗性親水性柔軟剤は高い脂肪−及び汚れ−溶解能力を有する濃厚な界面活性剤溶液の影響に耐えねばならない。近代的洗剤においては、強いアルカリ性の錯体化剤、酸化的に作用する漂白剤及び複合酵素系がこれらの界面活性剤系に加えられている。それらは多くの場合に高められた温度で数時間作用させられる。これらの理由で、化粧品の分野から洗濯−抵抗性の編織布柔軟剤の分野に経験を移すことは不可能である。当該技術分野の現状において引用したＤＥ−ＯＳ  ３２  ３６  ４６６は、洗濯−抵抗性編織布系（ｗａｓｈ  ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  ｔｅｘｔｉｌｅ  ｓｙｓｔｅｍ）を得ようとする時は、架橋可能な系が焦点であるべきことを示している。
【０１０３】
同様に、本発明に従う化合物が非−イオン性もしくはアニオン／非−イオン性界面活性剤に基づく調製物中における柔軟剤として有効であり得ることは期待されるべきではなかった。これらの場合は同様に、侵入的洗剤調製物が高められた温度で長時間作用させられる。さらに悪化させる因子は、軟化物質を用いてあらかじめ行われた繊維表面の修正（ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）が取り除かれるということである。
【０１０４】
本発明はさらに、皮膚及び毛髪のケアのための化粧品用調製物における、硬質表面の処理及び仕上げのための艶出し剤における、自動車及び他の硬質表面の例えば動力洗浄の後の乾燥のための調製物における、編織布及び紡織繊維の仕上げのための、非−イオノゲン性もしくはアニオン性／非−イオノゲン性洗剤調製物を用いる編織布の洗濯の後の別の柔軟剤としての、非−イオン性もしくはアニオン性／非−イオン性界面活性剤に基づく調製物中における柔軟剤としての、ならびに編織布のしわを予防するか又はもと通りにするための手段としての上記のポリシロキサン化合物の使用に関する。
【０１０５】
本発明はさらに、編織布の仕上げのための洗濯−抵抗性親水性柔軟剤としての上記のポリシロキサン化合物の使用に関する。
【０１０６】
さらに、本発明は少なくとも１種のポリシロキサン化合物を組成物のために通例の少なくとも１種の追加の物質と一緒に含有する組成物に関する。
【０１０７】
以下は、本発明のポリシロキサン化合物を有益に用いることができるそのような組成物のいくつかの典型的な例を挙げている。
【０１０８】
これらの型の組成物における典型的な助剤は、例えばＡ．Ｄｏｍｓｃｈ：Ｄｉｅ  ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｒａｐａｒａｔｅ［Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ］Ｖｏｌ．Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｈｏｕｓｅ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｈ．Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｙ  ＫＧ，Ａｕｇｓｂｕｒｇ及びＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  １９９７  ｂｙ  Ｊ．Ａ．Ｗｅｎｎｉｇｅｒ，Ｇ．Ｎ．ＭｃＥｗｅｎ  Ｖｏｌ．１−４  ｂｙ  Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，  Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ中あるいはｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｏｓｍｅｔｉｃ−ｗｏｒｌｄ．ｃｏｍ／ｉｎｃｉ／Ｉｎｃｉａｌｆ．ｈｔｍの下に記載されている物質である。
アニオン性シャンプー：
調製物の例は基本的調製物と解釈されるべきである。アニオン性シャンプーは一般的に以下の成分を含有するが、これらに限られるわけではない：
アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウリルエーテルサルフェート、アンモニウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリル−エーテルサルフェート、ＴＥＡラウリルサルフェート、ＴＥＡラウリルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、スルホスクシネート、Ｎ−アシルタウリド、サルフェートグリセリド、サルフェート化アルカノールアミド、カルボキシレート塩、Ｎ−アシル−アミノ酸塩、シリコーンなど。
2004519528.tif 000027
非−イオン性シャンプー
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。非−イオン性シャンプーは典型的に以下の成分を含むが、これらに限られるわけではない：
モノアルカノールアミド、モノエタノールアミド、モノイソプロパノールアミド、ポリヒドロキシ誘導体、スクロースモノラウレート、ポリグリセリンエーテル、アミンオキシド、ポリエトキシル化誘導体、ソルビタン誘導体、シリコーンなど。
2004519528.tif 000028
両性シャンプー
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含有するが、これらに限られるわけではない：
Ｎ−アルキルイミノジプロピオネート、Ｎ−アルキルイミノプロピオネート、アミノ酸、アミノ酸誘導体、アミドベタイン、イミダゾリニウム誘導体、スルホベタイン、スルテイン（ｓｕｌｔａｉｎｅｓ）、ベタイン、シリコーンなど。
2004519528.tif 000029
カチオン性シャンプー
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含有するが、これらに限られるわけではない：
ビ第４級アンモニウム化合物、ビ−（トリアルキルアンモニウムアセチル）ジアミン、アミドアミン、アンモニオアルキルエステル、シリコーンなど。
2004519528.tif 000030
凝固剤
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含むが、これらに限られるわけではない：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタムジェリー、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーンなど。
2004519528.tif 000031
「クリアリンス−オフ（Ｃｌｅａｒ  Ｒｉｎｓｅ−Ｏｆｆ）」凝固剤
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含むが、これらに限られるわけではない：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタムジェリー、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーンなど。
2004519528.tif 000032
毛髪のための泡凝固剤
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含むが、これらに限られるわけではない：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタムジェリー、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣｓ、フッ化エアゾールプロペラント、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
2004519528.tif 000033
毛髪のためのポンプスプレー（凝固剤）
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含むが、これらに限られるわけではない：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタムジェリー、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。
2004519528.tif 000034
毛髪のための凝固剤スプレー
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含むが、これらに限られるわけではない：
脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタムジェリー、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣｓ、フッ化エアゾール発泡剤、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
2004519528.tif 000035
毛髪のための凝固剤ゲル
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含むが、これらに限られるわけではない：
増粘剤、セルロース誘導体、アクリル酸誘導体、揮発保留ポリマー、状態調節用化学品（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタムジェリー、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。
2004519528.tif 000036
毛髪のためのスタイリングゲル
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含むが、これらに限られるわけではない：
揮発保留ポリマー、ラッカー、アクリル酸誘導体、セルロース誘導体、ビニル誘導体、状態調節用化学品、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタムジェリー、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒など。
2004519528.tif 000037
毛髪のためのスタイリングスプレー
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含むが、これらに限られるわけではない：
揮発保留ポリマー、ラッカー、ビニル誘導体、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタムジェリー、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣｓ、フッ化エアゾールプロペラント、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
2004519528.tif 000038
毛髪のためのポンプスプレー（スタイリング）
調製物の例は基本的調製物として役立つことが意図されている。この範囲の調製物は典型的に以下の成分を含むが、これらに限られるわけではない：
ビニル誘導体、揮発保留ポリマー、ラッカー、脂肪酸、脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、グリコール、グリコールエステル、グリセリン、グリセリンエステル、ラノリン、ラノリン誘導体、鉱油、ペトロラタムジェリー、レシチン、レシチン誘導体、ワックス、ワックス誘導体、カチオン性ポリマー、タンパク質、タンパク質誘導体、アミノ酸、アミノ酸誘導体、保湿剤、増粘剤、シリコーン、溶媒、エタノール、イソプロパノール、イソパラフィン溶媒、ブタン、プロパン、イソブタン、ＣＦＣｓ、フッ化エアゾールプロペラント、ジメチルエーテル、圧縮ガスなど。
2004519528.tif 000039
毛髪のケアにおける本発明に従うポリシロキサン誘導体の使用は、揮発保留、光沢、保持（ｈｏｌｄ）、密度（ｂｏｄｙ）、容積、湿分調節、色の保持、環境的影響（ＵＶ、塩水など）からの保護、扱い易さ、帯電防止性、染色性などに関して明確な効果を生ずる。
【０１０９】
【実施例】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明するのに役立ち、それを制限することはない。
【０１１０】
実施例１
１ａ）２４ｇの水及び４．１８ｇ（０．０４８モルの第３級アミノ基）のＮ，Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン及び１２．７７ｇ（０．０１２モルの第１級アミノ基）の、構造
Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）３８．７［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｂＮＨ２
を有し、ここでａ＋ｂ＝６であるＪｅｆｆａｍｉｎＲ ＥＤ  ２００３の商品名の下に既知のアルキレンオキシド誘導体を室温で１リットルの三つ口フラスコ中に入れた。５分以内で１２．０ｇ（０．０３モル）のドデカン酸を２−プロパノール及び１．８ｇ（０．０３モル）の酢酸中の５０％溶液の形態で加えた。バッチを５０℃に加熱した後、１９４．１ｇ（０．０６モルのエポキシ基）の以下の平均的組成
【０１１１】
【化３７】
2004519528.tif 000040
【０１１２】
を有するエポキシシロキサン及び３０ｍｌの２−プロパノールを３０分以内に滴下した。黄色の濁った混合物を還流温度に６時間加熱した。最高で１００℃の温度及び真空中の２ｍｍＨｇで揮発性のすべての物質を除去すると、以下の構造
【０１１３】
【化３８】
2004519528.tif 000041
【０１１４】
を有する２０９ｇのベージュ色の曇った材料が残る。それに関し、上記の式はそれが統計的コポリマーであり、２つのアミンのモル比は０．８〜０．２であると理解されるべきである。
１３Ｃ−ＮＭＲ：
2004519528.tif 000042
実施例１ａ）
実施例１に類似の方法で、
０．０８モルのテトラメチルヘキサメチレンジアミン、
０．０１モルのＪｅｆｆａｍｉｎｅ  ＥＤ  ２００３
０．０２モルのトリメチルアミン
０．１モルの式
【０１１５】
【化３９】
2004519528.tif 000043
【０１１６】
を有するジエポキシド、
０．０５モルのドデカン酸及び
０．０５モルの酢酸
の変換によりトリメチルアミン−末端ポリシロキサンを転換し、トリメチルアミン−末端ポリシロキサンを単離する。
【０１１７】
実施例２
物質が洗濯抵抗性親水性柔軟剤として用いるのに適していることを証明するために、白い綿ジャージーを実施例１に従う第４級アンモニウム塩に基づく調製物を用いて下記の処理に供した。商業的に入手可能な親水性柔軟剤、Ｏｓｉ  ＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓによるＨＳＳＤ  ＭａｇｎａｓｏｆｔＲを参照として用いた。最初に以下の透明なマスター調製物を調製した：
【０１１８】
【表１】
2004519528.tif 000044
【０１１９】
該マスター調製物の２０ｇを９８０ｇの蒸留水中に溶解した。次いで０．４％のシロキサン剤を有効に含有するこれらの調製物を用い、８７ｇの重さの６０ｃｍｘ９０ｃｍの綿ジャージーの片を、Ｆｏｕｌａｒｄ法を用いて仕上げた。その目的のために、綿材料をそれぞれの調製物中に５〜１０秒間完全に沈め、強制適用に続いて１２０℃で３分間乾燥した。
【０１２０】
次いで布片を半分に分け、片半分を目の細かい布（ｆｉｎｅ  ｆａｂｒｉｃｓ）用の洗剤（洗濯溶液のリットル当たり１．７ｇの洗剤）の存在下で５回の機械洗濯サイクルに供した。各洗濯サイクルは２５分続き；洗濯温度は４０℃であった。
【０１２１】
洗濯されない及び洗濯された布片に基づいて親水性（秒における１滴の水の浸み込み時間）を決定し、１０人の試験管が風合いを評価した。
【０１２２】
【表２】
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【０１２３】
結果は、本発明に従って仕上げられた編織布材料が５回の選択の後でも望ましい性質の組合せ、すなわち非常に短い液滴浸み込み時間により表される親水性ならびにシリコーンに典型的な風合いをまだ有していることを示した。
【０１２４】
実施例３
洗濯プロセスの間の内部柔軟剤としての軟化性を証明するために、仕上げられていない表面を有する漂白された綿のストリップを、Ａｒｉｅｌ  ＦｕｔｕｒＲ、ベントナイト−含有Ｄａｓｈ  ２  ｉｎ  １Ｒならびに実施例１の下に記載した化合物の存在下で洗濯サイクルに供した。以下の境界的条件（ｍａｒｇｉｎａｌ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）が保持された。
【０１２５】
【表３】
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【０１２６】
水を６０℃に加熱し、洗剤を−及び綿ストリップ１番の場合には実施例１に従う化合物も−水中に溶解した。次いで綿ストリップをこれらの溶液中で３０分間洗濯した。その後ストリップを６００ｍｌの水で５回濯ぎ、次いで１２０℃で３０分間乾燥した。
【０１２７】
１６人の試験官が綿ストリップを、持った柔らかさに関して評価し、等級１が最も柔らかいストリップのために確保され（ｒｅｓｅｒｖｅｄ）、ストリップに関する等級３が最も硬いと考えられた。
【０１２８】
評価の結果は、綿ストリップ１番が１．３の平均等級を得、綿ストリップ２番が２．９の平均等級を得、ベントナイトで処理されたストリップ３番が１．８の等級を得る結果であった。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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