(57)【要約】【課題】有機過酸化物の熱安定剤と。貯蔵安定性および熱安定性に優れた有機過酸化物を含む組成物と、その製造方法と、ポリマー改質でのその使用。【解決手段】分子内に少なくとも1つのニトロキシ基を含む有機過酸化物の熱安定剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に少なくとも１つのニトロキシ基を含む有機過酸化物の熱安定剤。
【請求項２】
ニトロキシ基の窒素原子が環の一部を形成しているＮ−複素環式化合物である請求項１に記載の熱安定剤。
【請求項３】
式（I）、（II）、（III）の少なくとも１つで表される請求項１または２に記載の熱安定剤：
【化１】
2004529955.tif 000009
[Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素原子、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素等のハロゲン原子、直鎖、分岐鎖または環状の飽和または不飽和炭化水素基、例えばアルキル基またはフェニル基、ポリマー鎖、例えばポリジエン、ポリオレフィンまたはポリスチレン等のポリ(アルキル(メタ)アクリレート)の鎖、または、シアノ基‐ＣＮ、エステル基‐ＣＯＯＲ、アミド基‐ＣＯＮ（Ｒ）2、アルコキシ基‐ＯＲまたはホスホン基‐ＰＯ（ＯＲ）2等の官能基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく（Ｒは１〜９個の炭素原子を有する炭化水素鎖）、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4について記載した基と同じ群の中から選択できる他、さらにヒドロキシ基‐ＯＨまたは‐ＣＯＯＨ、‐ＰＯ（ＯＨ）2またはＳＯ3Ｈ等の酸基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、さらに式（ＩＩＩ）のＸはメチレン‐ＣＨ2−、‐Ｃ（ＯＲ°）（ＯＲ’）−、カーボニル‐Ｃ（Ｏ）−、オキシ‐Ｏ−および‐ＣＨＺ−（Ｚはシアノ基：‐ＣＮ、ヒドロキシ基：‐ＯＨ、アミノ基：‐ＮＲ°Ｒ’、アルコキシ基：‐ＯＲ°、イミノニル基：‐Ｎ＝ＣＲ°Ｒ’、カルボキシル基：ＯＣ（Ｏ）‐Ｒ°またはアミド基：‐ＮＨＲ°‐Ｃ（Ｏ）Ｒ’から選択される１価の残基を表し、Ｒ°およびＲ’は水素原子、１〜２０個の数の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、またはベンジル基またはフェニル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい）の中から選択される２価の基を表し、また式（ＩＩＩ）においてＸはホスホン酸基：‐ＯＰ（Ｏ）Ｒ’’Ｒ’’’‐（Ｒ’’とＲ’’’はＺと同じ意味を有する）を表すこともできる］
【請求項４】
下記式で表される請求項３に記載の熱安定剤：
【化２】
2004529955.tif 000010
（ｎは１〜２０の範囲の数）
【請求項５】
2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、４‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、４‐メトキシ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシまたは４‐オキソ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシの中から選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱安定剤。
【請求項６】
2,2,5,5‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、ビス（1‐オキシル‐2,2,6,6‐テトラメチルピペリジン‐4‐イル）セバケート、2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ヒドロキシピペリジン‐1‐オキシルモノフォスフェートまたは3‐カルボキシ‐2,2,5,5‐テトラメチル‐ピロリジニルオキシの中から選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱安定剤。
【請求項７】
少なくとも１種の有機過酸化物と請求項１〜６のいずれか一項に記載の少なくとも1種の熱安定剤とから成ることを特徴とする貯蔵安定性および熱安定性に優れた有機過酸化物を含む組成物。
【請求項８】
有機過酸化物がジアルキルペルオキシド、ヒドロペルオキシドおよびその塩と、ペルオキシケタールおよびペルオキシエステルの中から選択される請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
有機過酸化物がジクミルペルオキシド、3,6,9‐トリエチル‐3,6,9‐トリメチル‐1,4,7‐トリペロキソナンまたは1,3‐および1,4‐ビス（2-ヒドロペルオキシドプロプ‐2-イル）ベンゼンジナトリウム塩の中から選択される請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
稀釈剤および/または添加剤をさらに含む請求項７〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
有機過酸化物に請求項１〜６のいずれか一項に記載の少なくとも1種の熱安定剤を添加することを特徴とする請求項７〜１０のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【請求項１２】
請求項７〜１０のいずれか一項に記載の組成物のポリマー改質での使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機過酸化物の熱安定剤に関するものである。
本発明の別の対象は、貯蔵安定性および熱安定性に優れた有機過酸化物を含む組成物にある。
【背景技術】
【０００２】
下記文献には（低）アルキルケトン過酸化物と相溶性のある沸点が約１８５℃〜２２５℃の溶剤を用いて有機過酸化物を熱に対して安定化させる方法が記載されている。
【特許文献１】
フランス国特許第1,594,180号公報
【０００３】
この特許では溶剤をエステル、アルデヒド、ケトン、炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびエポキシドから選択することを教えている。この特許はさらに、熱に対する感度を低くする溶剤の他にピロリドン安定剤を用いることでケトン過酸化物の貯蔵時の安定性を良くすることを教えている。
【０００４】
下記文献にはプロピレンのホモポリマーまたはコポリマーから得られる制御されたレオロジーを有する樹脂の製造方法が記載されている。
【特許文献２】
フランス国特許第2,792,321号公報
【０００５】
この特許では、従来法の過酸化物の代わり、または、それに加えて、安定な遊離ラジカル、例えばニトロキシドを樹脂に混和することで例えば押出し機の溶融帯域に導入される樹脂を改質している。このニトロキシ基はＮ−Ｏ・基を有する安定性の高いラジカル単位である。このニトロキシ基については下記文献を参照されたい。
【非特許文献１】
D. Griller，K. Ingold、Accounts of Chemical Research 、1976、9、13‐19
【非特許文献２】
A. Forrester et al 「Organic Chemistry of Stable Free Radicals」, Academic Press、1968
【０００６】
このラジカルは開始剤の分解またはラジカル重合のようなラジカル形成によって生じる炭素ラジカルと極めて迅速に反応するという特性がある。従って、ラジカル重合、例えばスチレンまたはアクリレートの重合や、ポリプロピレンの共重合、分解または改質ではこのニトロキシ基を加えることでその反応性をうまく利用することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は、ニトロキシ基は過酸化物に熱安定性を与え、過酸化物の貯蔵時の安定性を上げることができるということを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の対象は、分子中に少なくとも１つのニトロキシ基を含む有機過酸化物の熱安定剤にある。
この有機過酸化物の熱安定剤はニトロキシ基の窒素原子が環の一部を形成するＮ−複素環式化合物であるのが好ましい。
本発明の熱安定剤としては特に下記式（I）、（II）、（III）で表される化合物を挙げることができる：
【０００９】
【化３】
2004529955.tif 000002
【００１０】
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、水素原子、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素等のハロゲン原子、直鎖、分岐鎖または環状の飽和または不飽和の炭化水素基、例えばアルキル基またはフェニル基、ポリマー鎖、例えばポリジエン、ポリオレフィンまたはポリスチレン等のポリ（アルキル（メタ）アクリレート）鎖、または、シアノ基‐ＣＮ、エステル基‐ＣＯＯＲ、アミド基‐ＣＯＮ（Ｒ）2、アルコキシ基‐ＯＲまたはホスホン基‐ＰＯ（ＯＲ）2等の官能基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく（Ｒは１〜９個の炭素原子を有する炭化水素鎖）、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4について説明した基と同じ群の中から選択できる他に、さらにヒドロキシ基‐ＯＨまたは‐ＣＯＯＨまたは‐ＰＯ（ＯＨ）2、またはＳＯ3Ｈ等の酸基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい）、さらに、式（ＩＩＩ）のＸはメチレン‐ＣＨ2−、‐Ｃ（ＯＲ°）（ＯＲ’）−、カーボニル‐Ｃ（Ｏ）−、オキシ‐Ｏ−および‐ＣＨＺ−（Ｚはシアノ基：‐ＣＮ、ヒドロキシ基：‐ＯＨ、アミノ基：‐ＮＲ°Ｒ’、アルコキシ基：‐ＯＲ°、イミノニル基：‐Ｎ＝ＣＲ°Ｒ’、カルボキシル基：ＯＣ（Ｏ）‐Ｒ°またはアミド基：‐ＮＨＲ°‐Ｃ（Ｏ）Ｒ’から選択される１価の残基を表し、Ｒ°およびＲ’は水素原子、１〜２０個の数の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基またはベンジル基またはフェニル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい）から選択される２価の基を表し、式（ＩＩＩ）においてＸはホスホン酸基：‐ＯＰ（Ｏ）Ｒ’’Ｒ’’’‐を表すこともできる（Ｒ’’とＲ’’’はＺと同じ意味を有する）
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の熱安定剤としては下記一般式（IV）で表される化合物も適している：
【化４】
2004529955.tif 000003
【００１２】
（個々で、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は式（I）〜（III）と同じ意味を有し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｙは下記から選択される２価基を表す：
‐ＯＣ（Ｏ）−（ＣＲaＲb）n‐Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
‐ＮＨ−（ＣＲaＲb）nＮＨ‐、
‐ＮＨＣ（Ｏ）−（ＣＲaＲb）n‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐、
‐Ｓ−、
‐Ｏ‐
（ＣＲaおよびＲbは水素原子または１〜１０個の数の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、ｎは０〜２０の整数を表す））
【００１３】
本発明では上記一般式（IV）の化合物に加えて、複数のニトロキシ基を含む他の化合物、例えば下記一般式（V）で表される化合物も熱安定剤として適している：
【００１４】
【化５】
2004529955.tif 000004
【００１５】
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は式（I）〜（IV）と同じ意味を有し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｇは１〜２０の整数であり、Ｒ9は２〜１２個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、‐Ｏ‐または‐ＮＲ10‐で中断されていてもよく（ＮＲ10は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基またはシクロアルキル基）、Ｑは‐ＯＲ11基、‐ＮＨＲ11基または‐ＮＲ12ＮＲ13基を表し（Ｒ11は１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、Ｃ3‐Ｃ12アルコキシアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基または2,2,6,6‐テトラピペリジニル残基を表し、Ｒ12およびＲ13はＲ11と同じ意味を有する）、さらに、これらが結合した窒素と一緒になって5‐、6‐または7‐員環の複素環基を形成することもでき、この複素環式基はさらに酸素を含んでいてもよい）
【００１６】
一般式(V)の化合物は「Chimasorb 944」の名称でCiba社から市販のアミンを酸化して得られる（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はメチル基、Ｒ9は６個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、Ｑは‐Ｎ（Ｏ°）‐Ｃ8Ｈ11基を表し、λは２〜４の整数である）。
【００１７】
一般式（III）の好ましい化合物はＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4がメチル基を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8が水素原子を表し、Ｘが‐ＣＨＺ‐基を表す化合物である。
【００１８】
一般式（III）の化合物の例としては特に一般に「ＴＥＭＰＯ」の名称で市販の2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、４‐ヒドロキシ‐ＴＥＭＰＯの名称で市販の４‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、一般に４‐メトキシ‐ＴＥＭＰＯと呼ばれている４‐メトキシ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、または一般に４−オキソ‐ＴＥＭＰＯと呼ばれている４‐オキソ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシが挙げられる。
特に好ましい一般式（III）の化合物は下記式で表される化合物である：
【００１９】
【化６】
2004529955.tif 000005
【００２０】
（ｎは１〜２０の数である）
ＰＲＯＸＹＬ(登録商標)の名称で市販の2,2,5,5‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、1‐ピペリジニルオキシ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐[(1‐オキソオクタデシル)オキシ]、ＣＸＡ５４１５(登録商標)の名称でCiba Specialty Chemical社から市販の1‐ピペリジニルオキシ‐4,4’‐((1,10‐デカンジイル)‐ビス(オキシ)ビス（2,2,6,6‐テトラメチル）ニトロキシド)、2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ヒドロキシピペリジン‐1‐オキシルモノフォスフェートまたは3‐カルボキシ‐2,2,5,5‐テトラメチル‐ピロリジニルオキシ（一般に3‐カルボキシプロキシルと呼ばれる）も好ましい。
一般式(VI)で表される非環状化合物も熱安定剤として適している：
【００２１】
【化７】
2004529955.tif 000006
【００２２】
（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ’1およびＲ’2は式（I）〜（IV）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4と同じ意味を有し、互いに同一でも異なっていてもよい）
【００２３】
本発明の第２の対象は、少なくとも１種の有機過酸化物と本発明の第１の対象である熱安定剤の少なくとも１種とを含む貯蔵安定性および熱安定性に優れた有機過酸化物を含む組成物にある。
【００２４】
本発明のこの安定性に優れた有機過酸化物組成物中の熱安定剤の量は０．１〜９９重量％であり、好ましくは０．２〜３０重量％にする。
【００２５】
有機過酸化物の例として特に挙げられるのはジアルキルペルオキシド、ヒドロペルオキシドおよびこれらの塩、ペルオキシケタールおよびペルオキシエステルである。ジアルキルペルオキシド、特にケトンを酸化して得られる環状ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタールおよびヒドロペルオキシドが特に好ましい。
ジアルキルペルオキシドの例として挙げられるのは2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ（tert‐ブチルペルオキシ）へクス‐3‐イン、ジ（tert‐ブチル）ペルオキシド、ジ（tert‐アミル）ペルオキシド、tert‐ブチルクミルペルオキシド、ジ（tert‐ブチルペルオキシイソプロピル）-ベンゼン、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ（tert‐ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシドまたは3,6,9‐トリエチル‐3,6,9‐トリメチル‐1,4,7‐トリペロキソナンである。
【００２６】
ペルオキシエステルの例として挙げられるのはtert‐ブチルペルオキシベンゾアート、tert‐ブチルペルオキシアセテート、tert‐ブチルペルオキシ‐3,5,5‐トリメチルヘキサノアート、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ（ベンゾイルペロキシ）ヘキサン、ＯＯ-tert‐ブチルＯ‐(2-エチルヘキシル)モノペルオキシカーボネート、ＯＯ-tert‐ブチルＯ‐イソプロピルモノペルオキシカーボネート、ＯＯ-tert‐アミルＯ‐(2-エチルヘキシル)モノペルオキシカーボネート、tert‐ブチルペルオキシイソブチレート、tert‐ブチルペルオキシ‐2-エチルヘキサノアート、tert‐ブチルペルオキシ‐2-エチルヘキサノアート、tert‐アミル‐2-エチルヘキサノアート（Luperox 575）、2,5‐ジメチル‐2.5‐ジ（2-エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン（Luperox 256）、3,6,9‐トリエチル‐1,4,7‐トリペロキソナン、tert‐ブチルペルオキシピバレート（Luperox 11M75）、tert‐ブチルペルオキシネオデカノアート、tert‐アミルペルオキシネオデカノアート、□‐クミルペルオキシネオデカノアートまたは3‐ヒドロキシ‐1,1‐ジメチルブチルペルオキシネオデカノアートである。
【００２７】
ヒドロペルオキシドの例として挙げられるのはtert‐ブチルヒドロペルオキシド、tert‐アミルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ（ヒドロキシペルオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシドまたはパラ‐メンチルヒドロペルオキシドである。
ヒドロペルオキシド塩の例としては1,3および1,4‐ビス（2-ヒドロペルオキシドプロプ‐2-イル）ベンゼンのジナトリウム塩が挙げられる。
【００２８】
ペルオキシケタールの例として挙げられるのはエチル3,3‐ジ（tert‐ブチルペルオキシ）ブチレート、エチル3,3‐ジ（tert‐アミルペルオキシ）ブチレート、ｎ‐ブチル4,4‐ジ（tert‐ブチルペルオキシ）バレレート、2,2-ジ（tert‐ブチルペルオキシ）ブタン、1,1-ジ（tert‐ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、1,1-ジ（tert‐ブチルペルオキシ）‐3,5,5‐トリメチルシクロヘキサンまたは1,1-ジ（tert‐アミルペルオキシ）シクロヘキサンである。
【００２９】
貯蔵温度を周囲温度以下にする必要があるLuperox 575(tert‐アミル‐2-エチルヘキサノアート)、Luperox 256（2,5‐ジメチル‐2.5‐ジ（2-エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン）およびLuperox 11M75（tert‐ブチルペルオキシピバレート）の場合には特に有利である。
本発明の第２の対象である有機過酸化物を含む組成物は、従来の稀釈剤、例えば可塑剤、液体鈍感剤（phlegatizers）、有機溶剤、高分子担体または有機担体を含むことができる。この有機過酸化物組成物はさらに、単数または複数の添加剤、例えば凝結防止剤、酸化防止剤、顔料または染料およびDTPA（ジエチレントリアミンペンタ酢酸ナトリウム）またはEDTA（エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム）等の金属イオン封鎖剤を含んでいてもよい。
【００３０】
本発明の第２の対象である有機過酸化物組成物の例としては、1,3‐および1,4‐ビス（2-ヒドロキシペルオキシドプロプ‐2-イル）ベンゼンのジナトリウム塩と、本発明の第１の対象である安定剤、特にＴＥＭＰＯと、ＥＤＴＡ等の金属イオン封鎖剤とから成る組成物が挙げられる。
【００３１】
本発明の第３の対象は、本発明の第２の対象である有機過酸化物組成物の製造方法にある。この製造方法では本発明の第１の対象である熱安定剤の十分な量を安定させることが必要な有機過酸化物に加える。
本発明の第４の対象は、本発明の第２の対象である上記組成物を用いたポリマーの改質にある。例えばポリマー、特にポリプロピレンの分解、ポリマーのグラフト化、例えば無水マレイン酸を用いたポリプロピレンのグラフト化等が挙げられる。
【実施例】
【００３２】
実験部分
下記化合物を使用した。
Luperox 101＝2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ（tert‐ブチルペルオキシ）ヘキサン
Luperox 802＝1,4‐ビス（tert‐ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン
Luperox 331M50＝1,1‐ジ（tert‐ブチルペルオキシ）
Luperox TBH70X  *＝tert‐ブチルヒドロペルオキシド
（*  イソデカンの１４％溶液）
【００３３】
TEMPO＝2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ
AF845＝1‐ピペリジニルオキシ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐[(1‐オキソ‐オクタデシル)オキシ]
CXA 5415＝1‐ピペリジニルオキシ‐4,4’‐((1,10‐デカンジイル)‐ビス(オキシ)ビス（2,2,6,6‐テトラメチル）ニトロキシド)
［表１］には各種有機過酸化物の分解温度に対する安定剤（ＴＥＭＰＯ、ＡＦ８４５およびＣＸＡ５４１５）の効果がまとめて示してある。
【００３４】
【表１】
2004529955.tif 000007
【００３５】
分解に用いた化合物
ポリプロピレン＝MFIが３．３（230℃／2.16kg）のポリプロピレン
有機過酸化物＝2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ（tert‐ブチルペルオキシ）ヘキサン [Luperox 101（過酸化物含有量９５％）]
安定剤：ＴＥＭＰＯ
【００３６】
実験手順
ポリプロピレンを同時回転するブラベンダー型の２軸スクリュー押出し機内で分解した。押出し機の４つの帯域Ｚ１〜Ｚ４の温度は２００℃／２２０℃／２２０℃／１８０℃にした。帯域Ｚ４の出口の押出し速度はスクリュー速度に依存し、一般には４．５〜５ｋｇ／毎である。冷却後にストランドを顆粒に切断し、ＭＦＩ値（２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定）、弾性率（ISO 178規格に従って測定）およびシャルピー衝撃試験（ISO 179/1eA規格に従って２３℃で測定）で特徴付けた。
【００３７】
ポリプロピレンを粉末に粉砕し、アセトン有機過酸化物およびＴＥＭＰＯをベースとする溶液を吸収させた。吸収後にアセトンを蒸発させ、ホッパーを介してポリプロピレンベースの反応混合物を領域１（Ｚ１）へ導入した。
［表２］は本発明の安定化組成物を用いたときの分解に対する結果をまとめたものである（実施例３、４では有機過酸化物とＴＥＭＰＯの組成物を用い、実施例５ではポリプロピレン粉末上に過酸化物とＴＥＭＰＯとを別々に散布した）。
【００３８】
【表２】
2004529955.tif 000008
【００３９】
有機過酸化物とニトロキシドをベースにした組成物（例えばＴＥＭＰＯを混和したもの）を添付することによってポリプロピレンの流動指数が低くなり、同じ硬度で耐衝撃性が改善される。実施例４と５を比較することで予備混合した場合でも、成分を別々に用いた場合でも同じ特性が得られることが証明される。
【国際公開パンフレット】
2004529955.tif 000011
2004529955.tif 000012
2004529955.tif 000013
2004529955.tif 000014
2004529955.tif 000015
2004529955.tif 000016
2004529955.tif 000017
2004529955.tif 000018
2004529955.tif 000019
2004529955.tif 000020
2004529955.tif 000021
2004529955.tif 000022
2004529955.tif 000023
【手続補正書】
【提出日】平成15年2月12日(2003.2.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定剤を含んだ時の溶液の分解開始温度  ＞  安定剤を含まない時の溶液の分解開始温度となる熱的に安定な有機過酸化物溶液の製造での、ニトロキシ基の窒素原子が環の一部を形成している少なくとも1つのニトロキシ基を含むＮ−複素環式化合物の使用。
【請求項２】
上記の熱安定剤が下記式（I）、（II）、（III）の少なくとも１つで表される請求項１に記載の使用：
【化１】
2004529955.tif 000024
[ここで、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素原子、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素のようなハロゲン原子、直鎖、分岐鎖または環状の飽和または不飽和の炭化水素基、例えばアルキル基またはフェニル基、ポリマー鎖またはシアノ基‐ＣＮ、エステル基‐ＣＯＯＲ、アミド基‐ＣＯＮ（Ｒ）2、アルコキシ基‐ＯＲまたはホスホネート基‐ＰＯ（ＯＲ）2のような官能基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく（Ｒは１〜９個の炭素原子を有する炭化水素鎖）、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4について記載した基と同じ群の中から選択できる他、さらにヒドロキシ基‐ＯＨまたは‐ＣＯＯＨまたは‐ＰＯ（ＯＨ）2またはＳＯ3Ｈのような酸基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、
式（III）のＸはさらに下記(a)または(b)を表す：
(a)メチレン‐ＣＨ2−、‐Ｃ（ＯＲ°）（ＯＲ'）−、カーボニル‐Ｃ（Ｏ）−、オキシ‐Ｏ−および‐ＣＨＺ−（Ｚはシアノ基：‐ＣＮ、ヒドロキシ基：‐ＯＨ、アミノ基：‐ＮＲ°Ｒ'、アルコキシ基：‐ＯＲ°、イミノイル基：‐Ｎ＝ＣＲ°Ｒ'、カルボキシレート基：ＯＣ（Ｏ）‐Ｒ°またはアミド基：‐ＮＨＲ°‐Ｃ（Ｏ）Ｒ'の中から選択される１価の残基を表し、Ｒ°およびＲ'は水素原子、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基またはベンジル基またはフェニル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい）の中から選択される２価の基、
(b)ホスホネート基：‐ＯＰ（Ｏ）Ｒ''Ｒ'''‐（Ｒ''とＲ'''はＺと同じ意味を有する）]
【請求項３】
上記の熱安定剤が下記式で表される請求項２に記載の使用：
【化２】
2004529955.tif 000025
（ｎは１〜２０の数）
【請求項４】
上記の熱安定剤が2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、４‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、４‐メトキシ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、４‐オキソ‐2,2,6,6‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、2,2,5,5‐テトラメチル‐1‐ピペリジニルオキシ、ビス（1‐オキシル‐2,2,6,6‐テトラメチルピペリジン‐4‐イル）セバケート、2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ヒドロキシピペリジン‐1‐オキシルモノフォスフェートまたは3‐カルボキシ‐2,2,5,5‐テトラメチル‐ピロリジニルオキシの中から選択される請求項２に記載の使用。
【請求項５】
安定剤を含んだ時の溶液の分解開始温度  ＞  安定剤を含まない時の溶液の分解開始温度となる熱的に安定な有機過酸化物溶液を製造するための、ニトロキシ基の窒素原子が環の一部を形成している少なくとも1つのニトロキシ基を含む少なくとも一つのＮ−複素環式化合物と、少なくとも１種の有機過酸化物とを含むことを特徴とする貯蔵安定性および熱安定性に優れた有機過酸化物を含む組成物。
【請求項６】
有機過酸化物がジアルキルペルオキシド、ヒドロペルオキシドおよびその塩と、ペルオキシケタールおよびペルオキシエステルの中から選択される請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
有機過酸化物がジクミルペルオキシド、3,6,9‐トリエチル‐3,6,9‐トリメチル‐1,4,7‐トリペロキソナンまたは1,3‐および1,4‐ビス（2-ヒドロペルオキシドプロプ‐2-イル）ベンゼンのジナトリウム塩の中から選択される請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
安定剤を含んだ時の溶液の分解開始温度  ＞  安定剤を含まない時の溶液の分解開始温度となる熱的に安定な有機過酸化物溶液を製造するための、ニトロキシ基の窒素原子が環の一部を形成している少なくとも1つのニトロキシ基を含む少なくとも一つのＮ−複素環式化合物を有機過酸化物に添加することを特徴とする請求項５〜７のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【国際調査報告】
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