(57)【要約】本発明は、多重的な検証特徴を有する繊維、撚糸及び繊維セクション（「ドット」）を含む新規のセキュリティ製品を提供する。その繊維は、複雑な横断面、成分、及び多重的な発光応答から成るユニークで複製し難い組合せを有する。セキュリティ繊維、セキュリティ撚糸及びセキュリティドットの多くの検証可能な特徴は、それらが組み込まれる製品の不正な複製に対する高いレベルの防護を提供する。その多種多様なセキュリティ態様により、特定の使用及びユーザーに対して特定の同一性特徴を個別に付与する手段が提供される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．少なくとも５の複雑性ファクターを有するフィラメント横断面；及び
ｂ．少なくとも１種類の発光物質を含む少なくとも１つの成分
を含む多重セキュリティ要素を有する少なくとも１種類の合成ポリマーフィラメントを含むセキュリティ繊維であって、該発光物質が、２００ 〜 ２０００ナノメートルの領域から選択される少なくとも1つの波長によって励起されるとき、少なくとも２つの発光スペクトル応答ピークを示す前記繊維。
【請求項２】
該フィラメント横断面が、少なくとも１０の複雑性ファクターを有する請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項３】
該フィラメント横断面が、少なくとも１５の複雑性ファクターを有する請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項４】
該フィラメント横断面が、少なくとも２０の複雑性ファクターを有する請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項５】
該フィラメント横断面が、少なくとも２５の複雑性ファクターを有する請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項６】
該フィラメント横断面が、図１，２，３，４，５，６及び７に図示されている群から選択される横断面である請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項７】
成分の数が、少なくとも２つである請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項８】
該成分が、並列関係にある請求項７記載のセキュリティ繊維。
【請求項９】
該成分が、異なる発光物質を含む同じポリマーから成る請求項７記載のセキュリティ繊維。
【請求項１０】
発光応答を生起させる該波長が、赤外領域の波長である請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項１１】
発光応答を生起させる該波長が、可視領域の波長である請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項１２】
発光応答を生起させる該波長が、紫外領域の波長である請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項１３】
該発光応答の少なくとも１つが可視領域にあって、少なくとも１つの発光応答が赤外領域にある請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項１４】
発光応答を生起させる２つ以上の励起波長が存在していて、該励起波長が、該赤外領域、該可視領域及び該紫外領域から成る群の少なくとも２つの異なる領域内にある請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項１５】
該発光応答の少なくとも１つが蛍光であり、及び該発光応答の少なくとも１つが燐光である請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項１６】
該フィラメント（単数又は複数）の有効径が、０．０１ 〜 ３ｍｍである請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項１７】
ａ．乾燥状態のミキサー中でポリマー及び発光物質を混合する工程；
ｂ．混合要素及び混練要素を有する二軸スクリュー押出機を用いて、該混合物を押出し且つ紡糸する工程；及び
ｃ．該溶融フィラメントを冷却して凝固させる工程
から成る方法によって調製される請求項１記載のセキュリティ繊維。
【請求項１８】
ａ．少なくとも５の横断面複雑性ファクター；及び
ｂ．少なくとも１種類の発光物質を含む少なくとも１つの成分
を含む多重セキュリティ要素を有する合成ポリマーセキュリティドットであって、該発光物質が、２００ 〜 ２０００ナノメートルの領域から選択される少なくとも1つの励起波長によって励起されるとき、少なくとも２つの発光スペクトル応答ピークを示すことを特徴とする前記ドット。
【請求項１９】
００５ 〜 ０．５ｍｍの厚さ及び０．０１ 〜 ３ｍｍの有効径を有する請求項１８記載のセキュリティドット。
【請求項２０】
繊維を横に切断する方法によって調製される請求項１８記載のセキュリティドット。
【請求項２１】
請求項１８記載のセキュリティドットを含む製品。
【請求項２２】
請求項１記載のセキュリティ繊維を含む製品。
【請求項２３】
請求項１記載の繊維を複数含むセキュリティ撚糸。
【請求項２４】
少なくとも１本の他の繊維を含む請求項２１記載のセキュリティ撚糸。
【請求項２５】
請求項２３記載のセキュリティ撚糸を含む製品。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
発明の背景
発明の分野
本発明は、多重的な検証特徴（verification characteristics）を有する繊維、撚糸（thread）及び繊維セクション（「ドット（dot）」）を含む新規のセキュリティ製品に関する。繊維は、複雑な横断面、成分、及び多重的な発光応答から成るユニークで複製し難い組合せを有する。セキュリティ繊維、セキュリティ撚糸、及びセキュリティドットの多くの検証可能な特徴は、それらが組み込まれる製品の不正な複製に対して高いレベルの防護を提供する。多種多様なセキュリティ態様（security features）により、特定の使用及びユーザーのために、特定の同一性特徴（identity characteristics）を個別に付与する手段が提供される。
２．関連技術の説明
セキュリティ繊維は、同一性、認証を保証する目的、及び文書偽造（forgery）、模造（imitation）又は改ざん（falsification）に対する防護を保証する目的で、信託文書又は他の製品中に組み込まれる繊維である。「セキュリティ撚糸」という用語は、同じ目的のための撚り合せられた若しくは編まれた繊維又はフィルムのストリップを指している。
【０００２】
独国特許１９８０２５８８には、セキュリティ目的用の発光添加剤を含むセルロース繊維が記載されている。
欧州特許０６６８５４ Ｂ１には、酢酸セルロースセキュリティ繊維、及びその繊維を含むセキュリティ紙が記載されている。そのセキュリティ繊維は、ランタノイドキレートを含むアセトン溶液から紡糸される。その繊維は、通常の光の下では無色であるが、紫外光（ＵＶ）で励起されると、可視又は赤外（ＩＲ）において狭帯域発光を示す。異なる蛍光物質を有する繊維から撚り合せられたセキュリティ撚糸が記載されており、その撚糸にはコードされた情報が刻印されている。
【０００３】
米国特許第４，６５５，７８８号及び第４，９２１，２８０号には、太陽光又は人工光で不可視であるセキュリティ繊維が記載されており、ＩＲ，ＵＶ又はＸ線による励起下で発光する。セキュリティ繊維は、ポリエステル、ポリアミド及びセルロース繊維のような従来の織物繊維を、希土類キレートで染色する方法によって調製される。
【０００４】
独国特許ＤＥ−Ａ １４ ４６ ８５１には、いくつかの色のマイクロプリントを有するセキュリティ撚糸が記載されている。
米国特許第４，８９７，３００号には、通常の光では不可視であるが、その色が励起されると、裸眼で認識できる長さを有し、且つ重なっている領域において特徴的な混合発光を有する連続していて重なっている部分の撚糸に沿って提供される発光色を有するセキュリティ撚糸が記載されている。そのセキュリティ撚糸は、フラットシート上にストリップ形状にしてプリントし、次に切断することによって製造される。
【０００５】
米国特許第６，０６８，８９５号では、ポリエステルドープに対して無機蛍光物質を約２０重量％加え、次に、そのドープからフィラメントを紡糸することによって作製される識別可能なフィラメントを組み込んでいる織セキュリティラベルが記載されている。
【０００６】
米国特許第４，１８３，９８９号では、少なくとも２つの機械による検証が可能なセキュリティ態様を有するセキュリティ紙が記載されており、その１つは磁気材料であり、もう１つは発光材料であることができる。発光材料は、ラッカー中に分散され、フィルム上にコートされる。そのフィルムは分割されて直径約１ｍｍのプランシェット（planchette）にされ、紙の中に組み込まれる。
【０００７】
韓国特許 ＫＲ ９６１１９０６及びＷＯ ９９４５２００には、染色によって発光繊維を調製する方法が記載されている。韓国特許 ＫＲ ９６１１９０６には、紙材料中への発光繊維の組み込みが記載されている。
【０００８】
UK Res．Discl． (１９９８), ４１１ (７月), P．８７７−P．８７８では、セキュリティ紙中に組み込むための示差染色可能な領域を有する異相構造繊維が開示されている。
中国特許ＣＮ １０９２１１９には、顔料、染料及び蛍光材料を含む長さ１ 〜 １０ｍｍのポリビニルアルコール繊維が記載されている。
【０００９】
米国特許第５，８７６，０６８号、第５，０９９０，１９７号、第５，９９０，９３０号及び第６，０９９，９３０号には、発光物質を含むセキュリティ要素を提供するもう一つ他の手段が記載されている。
【００１０】
関連領域では、英国特許第１，５６９，２８３号において、蛍光物質でコードされた文書の真贋を検証するための装置が記載されている。
これらの各特許は、それらの各技術状態における改良を象徴的に示している。しかしながら、セキュリティ技術が進化すると、それと並行してセキュリティから逃れようとする者たちも自分達の技術に改良を施してきた。而して、検証可能なセキュリティ特徴のユニークで複製し難い組合せを有するセルロース繊維に関するニーズが存在する。更に、特定のユーザーのための特定の同一性特徴を個別に付与する手段に関するニーズも存在する。
【００１１】
セキュリティ用途とは無関係の目的のために又は非特定目的のためにも、発光物質は繊維中に組み込まれてきた。
米国特許第４，７８１，６４７号では、押出し、人形の髪用の繊維へと紡糸する前に、カップリング剤と一緒に、硫化燐、好ましくは硫化亜鉛、硫化カドミウム又は硫化カルシウムをポリマー中に混合することによって、燐光フィラメントを製造する方法が記載されている。
【００１２】
米国特許第５，３２１，０６９号では、溶融紡糸によって、織物用途のための熱可塑性ポリマーの燐光嵩高連続フィラメント（ＢＣＦ）ヤーンを製造する方法が記載されている。その方法は、ポリマーペレットを湿潤剤、好ましくは鉱油と混合する工程、硫化亜鉛のような燐光粉末を加えて、前記ペレットを実質的に均一にコートする工程、及び押出機中で加熱して、溶融液を形成させ且つ押出して、それによって、おそらく燐光顔料がフィラメント全体に均一に分散される工程を含む。
【００１３】
米国特許第５，６７４，４３７号では、押出機において、熱可塑性ポリマーを燐光金属アルミネート顔料と混合する工程、加熱し混合して前記ポリマーを溶融させる工程、及びその溶融液を押出して繊維を形成させる工程を含む発光繊維を調製する方法が記載されている。
【００１４】
米国特許第３，６６８，１８９号では、少なくとも３つの縮合環を有する縮合環多核芳香族炭化水素基を共重合させることによって調製される繊維形成性蛍光ポリカーボンアミドが記載されている。
【００１５】
日本国特許７３００７２２ Ａ２及び２００００９６３４９ Ａ２では、発光物質を含む芯を有する鞘芯繊維を記載している。
発明の概要
本発明は、複雑な横断面、成分及び多重的な発光応答から成る組合せを含むユニークで複製し難い多重的な検証特徴を有する、セキュリティ用途のためのセキュリティ繊維、セキュリティ撚糸及びセキュリティドットを含むセキュリティ製品を提供する。多重的なセキュリティ態様により、特定のユーザーのために、特定の同一性特徴を個別に付与する手段が提供される。
【００１６】
本発明のセキュリティ繊維は：少なくとも５つの複雑性ファクター（complexity factor）を有するフィラメント横断面と、少なくとも１種類の発光物質を含む少なくとも一つの成分とを含む多重的なセキュリティ要素を有する少なくとも１種類の合成ポリマーフィラメントから成っていて、前記発光物質は、２００ 〜 ２０００ナノメートルから選択された少なくとも１つの波長によって励起されたときに、少なくとも２つの発光スペクトル応答ピークを示す。
【００１７】
セキュリティドットは、セキュリティ繊維のフィラメントを横に切断することによって調製される。
発明の詳細な説明
本発明は、ユニークで複製し難い複雑な横断面形状、成分、及び多重的な発光応答から成る組合せを有するセキュリティ繊維、セキュリティ撚糸及びセキュリティドットを提供する。本発明のセキュリティ繊維は、単一フィラメント（モノフィラメント）、又はモノフィラメントのアセンブリである。繊維横断面について以下で考察するとき、特に断りがない場合は、モノフィラメントの横断面について言及していることが理解される。本発明の繊維、撚糸及びドットは、セキュリティレベルを強化する適当な方法によって、紙、文書及び他の製品の中に挿入される。
【００１８】
本発明のセキュリティ繊維は、溶融紡糸、湿式防止、乾式紡糸、及びゲル紡糸などのような連続法によって、合成ポリマーから形成される。合成繊維は、典型的には、伝統的に丸い断面を有するように紡糸されるが、三角形、四角形、三裂片、四裂片、及び他の形状が知られている。繊維の横断面は、様々に接続することができ、すなわち、繊維の全長にわたって延びているホール、好ましくは円筒を含むことができる。繊維横断面の複雑さの程度が大きくなると、同じ物を製造するための紡糸口金の設計もより難しくなり、また詐欺グループによるその設計の複製が難しくなる。
【００１９】
本発明の目的のために、繊維横断面の「複雑性ファクター」は、下式：
ＣＦ ＝ （Ｌ＋Ｎ＋Ｃ３）［２Ｈ／Ｌ＋１］（Ｒ＋２／２）
（上記式中、ＣＦは繊維横断面の「複雑性ファクター」であり；
Ｌは横断面の裂片又は突起の数であり；
Ｎは結節点又は分岐点の数であり；
Ｃは繊維の成分の数であり；
Ｈは横断面におけるホールの数であり；及び
Ｒは繊維横断面におけるホールの内面を一周して一つの方向に通り抜ける場合における曲率の反転数である）によって定量的に規定される。曲率の反転は、繊維横断面におけるホールの内面に対する接線の一つの側から他の側への曲率中心の位置の変化によって示される。
【００２０】
例えば、従来の固体の丸い繊維横断面は、裂片無し（Ｌ＝０）、結節点無し又は分岐点無し（Ｎ＝０）、一成分（Ｃ＝１）、ホール無し（Ｈ＝０）であり、而して、ホール内において表面曲率の反転が無く（Ｒ＝０）、完全に対称である。その結果、この単純な繊維の複雑性ファクターは、上記の式から（０＋０＋１３）ｘ［１］１＝１と求められる。
【００２１】
図１に示してある繊維横断面は、５つの裂片（Ｌ＝５）、その中心に１つの結節点（Ｎ＝１）、一成分（Ｃ＝１）、ホール無し、而してホール内において表面曲率の反転が無い（Ｒ＝０）。而して、この繊維の複雑性ファクターは、（５＋１＋１３）ｘ［１］１＝７ｘ１＝７である。
【００２２】
図２Ｂに示してある四裂片繊維は、４つの裂片（Ｌ＝４）、その中心に１つの結節点及び各裂片に１つ（Ｎ＝５）、一成分（Ｃ＝１）、ホール無し（Ｈ＝０）、而してホール内において曲率の反転が無い（Ｒ＝０）。而して、この繊維の複雑性ファクターは、（４＋５＋１３）ｘ［１］１＝１０ｘ１＝１０である。
【００２３】
図３に示してある三裂片繊維は、３つの裂片（Ｌ＝３）、その中心に１つの結節点（Ｎ＝１）、一成分（Ｃ＝１）、３つのホール（Ｈ＝３）、及びホール内において曲率の反転が無い（Ｒ＝０）。この繊維の複雑性ファクターは、（３＋１＋１３）ｘ［３］１＝５ｘ３＝１５である。
【００２４】
図４に示してある繊維は、８の字型形状の中空裂片を有する横断面を有する。裂片の数は３である（Ｌ＝３）。その中心に分岐点が存在する（Ｎ＝３）。一成分である（Ｃ＝１）。その横断面中に３つのホールが存在している（Ｈ＝３）。ホールの内面を一周して一つの方向に通り抜け、ホールの各側上にあるくびれを通り抜けるときに曲率の中心が２回反転するので、全部で曲率の反転は４回である（Ｒ＝４）。而して、図４の繊維の複雑性ファクターは（３＋１＋１３）ｘ［２＋１］３＝５ｘ２７＝１３５である。
【００２５】
同様に、図５及び図６に示してある繊維横断面はそれぞれ３０及び７０の複雑性ファクターを有する。
最後の図７に示してある異相構造繊維(bi-component fiber)は、４つの裂片（Ｌ＝４）、その中心に１つの結節点（Ｎ＝１）、二成分（Ｃ＝２）、４つのホール（Ｈ＝４）、及びホール内において曲率の反転が無い（Ｒ＝０）。而して、図７の繊維の複雑性ファクターは、（４＋１＋２３）ｘ［２＋１］１＝１３ｘ３＝３９である。
【００２６】
本発明の繊維は、一般的に、その長さにわたって一定の横断面を有することが理解される。
本発明のセキュリティ要素の検証可能な態様の一つは、繊維横断面である。横断面の複雑性ファクター（上で規定した）は、好ましくは少なくとも５、更に好ましくは少なくとも１０、なお更に好ましくは少なくとも１５、更に好ましくは少なくとも２０、及び最も好ましくは少なくとも２５である。米国特許第５，０５７，３６８号及び第４，７７０，９３８号には、それぞれ図２及び図３に示されている複雑な横断面を有する繊維を紡糸する方法が記載されており、本発明と矛盾しない程度までその内容を本明細書に引用したものとする。
【００２７】
本発明の繊維が有するセキュリティ態様の第二群は、成分の数、配置、組成及び物理的性質である。組成（例えば、ポリエステル対ナイロン）において又は物理的性質（例えば、色）において互いに区別される２つの異なるポリマータイプの２つの異なる横断面領域を有する異相構造繊維は公知である。異相構造繊維及びそれらの製造法は、例えば米国特許第４，５５２，６０３号、第４，６０１，９４９号及び第６，１５８，２０４号で説明されている。これらの特許の開示は、本発明と矛盾しない程度までその内容を本明細書に引用したものとする。成分は、並列関係又は鞘芯関係であることができる。
【００２８】
一つの具体例では、本発明のセキュリティ繊維における成分の数は、少なくとも２つである。多成分繊維における成分は互いに並列関係であることが好ましい。図７には、米国特許第６，１５８，２０４号に記載されている１つの異相構造繊維の横断面が図示してある。Ａ及びＢで示されている横断面の部分は、異なる成分である。
【００２９】
成分は、異なるポリマー組成物であることができる。しかしながら、成分は、同じ基礎ポリマーから成っているが、普通の照明条件下で異なる色を有し、またＵＶ又はＩＲ照明に対して異なる発光応答を有することが好ましい。本発明のセキュリティ繊維のポリマー構成としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリル酸、ポリアルコール、ポリエーテル、ポリケトン、ポリカーボネート、ポリスルフィド、ポリウレタン、及びセルロース誘導体とポリビニル誘導体から成る群より選択される。好ましくはポリオレフィン、ポリエステル及びポリアミドである。最も好ましいポリマーは、ポリプロピレン、 ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ナイロン６及びナイロン６６である。
【００３０】
本発明のセキュリティ繊維は、約０．０１ｍｍ 〜 約３ｍｍの「有効径」を有する。本発明の目的のための有効径は、繊維横断面に外接できる最小円の直径である。
本発明の一つの具体例では、繊維を横に切断して、厚さ０．００５ｍｍ 〜 ０．５ｍｍの横断面スライスにする。その得られた「ドット」を紙又は他の製品の中に組み込む。その場合、そのユニークな横断面、成分及び発光応答は、肉眼又は中程度の拡大下で容易に確認される。
【００３１】
本発明の繊維の第三のセキュリティ態様は多重的な発光応答である。その発光応答は、燐光又は蛍光から成る群より選択される。発光応答は、スペクトルの赤外領域、可視領域及び紫外領域の波長を含む。赤外スペクトルは、７００ナノメートル（ｎｍ）を超える波長から、本発明の目的のためには２０００ｎｍまでとみなすことができる。可視スペクトルは４００ 〜 ７００ｎｍの波長領域とみなし、紫外スペクトルは２００ 〜 ４００ｎｍの領域とみなす。
【００３２】
発光物質は、本発明のセキュリティ繊維の成分の１つ以上の中に組み込まれる。１つの発光物質は、その発光スペクトルにおいて多重強度ピークによって示されるように、多重発光応答を有することができる。本発明の目的のために、最大ピーク強度の約１／５未満の強度を有するスペクトルピークは無視される。
【００３３】
一つの具体例では、セキュリティ繊維は１つの成分を有し、その成分は、同じ又は異なる波長の照明に対して異なる発光応答を示す１種類以上の発光物質を含む。別の具体例では、セキュリティ繊維は、多相構造繊維(multi-component fiber)であって、そのそれぞれが単一の発光物質を含むが、同じ又は異なる波長の照明に対して異なる発光応答を有する。もう一つ別の具体例では、セキュリティ繊維は、多相構造繊維であって、そのそれぞれが、同じ又は異なる波長の照明に対して異なる発光応答を有する複数の発光物質を含む。
【００３４】
本発明のセキュリティ繊維の発光は、紡糸前又は紡糸中に、発光コポリマー、発光顔料もしくは発光染料を組み込むことによって、又は発光染料で紡糸繊維を染色することによって得られる。好ましくは、発光コポリマー、発光顔料又は発光染料は、繊維紡糸作業前又は繊維紡糸作業中に混合することによって、繊維中に一体的に組み込む。最も好ましくは、発光物質は、ミキサー中でポリマーと混合し、次に、混合要素を有する二軸スクリュー押出機を用いて押出且つ紡糸することによって組み込む。
【００３５】
多重発光応答は、スペクトルの赤外、可視及び紫外の領域の１つ以上に存在する。本発明のセキュリティ繊維の多重発光応答のピーク強度は、好ましくは少なくとも２０ｎｍだけ、更に好ましくは少なくとも５０ｎｍ、なお更に好ましくは少なくとも１００ｎｍだけ波長が分離される。最も好ましくは、多重発光応答は、スペクトルの少なくとも２つの異なる領域においてピーク波長を有する。最も好ましくは、多重発光応答は、スペクトルの赤外領域及び可視領域に存在する。
【００３６】
本発明のセキュリティ繊維の多重発光応答は、スペクトルの赤外領域、可視領域及び紫外領域から選択される１つ以上の照明波長によって励起される。好ましくは発光応答は、赤外領域及び紫外領域の１つ以上の波長によって励起される。
【００３７】
発光顔料又は発光染料は、有機又は無機の物質であることができる。本発明のセキュリティ繊維において有用な熱的に安定な有機物質は、例えば、４，４’−ビス（２−メトキシスチリル）−１，１’−ビフェニル、４，４’−ビス（ベンゾアキサゾール−２−イル）スチルベン、及び２，５−チオフェネジルビス（５−tert−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）である。これらの化合物は、 それぞれUVITEX（登録商標） FP、 UVITEX OB−ONE、及びUVITEX OBという商標名でCiba Specialty Chemicals Inc．から市販されている。それらは、紫外線で励起され、スペクトルの紫外領域及び可視領域で蛍光を発する。
【００３８】
本発明のセキュリティ繊維において有用な無機物質は、例えば、 La２O２S：Eu， ZnSiO４：Mn，及びＹＶＯ４：Ndである。これらの材料は、それぞれ、 LUMILUX（登録商標）Red CD １６８，LUMILUX Ｇreen CD １４５及び LUMILUX ＩR−DC １３９という商標名で、Honeywell Specialty Chemicals から市販されている。 図８ 〜 １０には、それらの励起と蛍光スペクトルが示してある。それぞれ紫外線によって励起される。LUMILUX Red CD １６８及び LUMILUX Green CD １４５ は可視領域で蛍光を発する。LUMILUX IR−DC １３９は赤外領域で蛍光を発する。
【００３９】
本発明のセキュリティ繊維において有用な別の物質は、LUMILUX Red UC ６という商標名でHoneywell Specialty Chemicals から市販されている希土類オキシ硫化物固体である。この材料は、赤外線で励起され、可視領域で蛍光を発する。その励起及び蛍光スペクトルは図１１に示してある。
【００４０】
本発明のセキュリティ繊維において有用な発光ポリマーの例は、米国特許第３，６６８，１８９号及び第５，２９２，８５５号及び第５，４６１，１３６号に記載されている。前記特許では、共重合された発蛍光団化合物(fluorophoric compounds)を有する耐熱性のコポリアミド、コポリエステル及びコポリエステルアミドが記載されている。米国特許第５，２９２，８５５号のコポリマーは、励起され、スペクトルの近赤外領域の波長で蛍光を発する。
【００４１】
米国特許第５，４２４，００６号及び第５，６７４，４３７号では、本発明のセキュリティ繊維で有用な燐光物質及びそれらの製造法が記載されている。蛍光物質は、励起中止時に、約千分の1秒未満で実質的に直ちに蛍光が止まる。燐光物質は、励起中止後から何十秒又は何百秒の間、発光放射を継続できる。米国特許第５，４２４，００６号に記載されている材料例はSrAI２O４：Eu Dyである。発光の減衰率は、本発明の繊維の検証可能な特徴の一つである。
【００４２】
本発明のセキュリティ繊維は、撚り合せ、ケーブリング、編み、織り及び熱硬化のような従来の繊維加工によって、セキュリティ撚糸を形成する。同じ又は異なるセキュリティ繊維をセキュリティ撚糸中に組み込むことができる。
【００４３】
本発明のセキュリティ製品は、セキュリティ撚糸又は他のアイテム、例えばパスポート、通貨、又は他の重要な文書であることができる。その撚糸を用いて、織物又は布において発光ロゴを再現でき、又は複雑な横断面のようなロゴを含むことができる。ケーブルセキュリティ撚糸（cabled security thread）は、色及び横断面の任意の組合せによって、特定の最終用途に対して個別に仕立てることができる。例として、セキュリティ撚糸は、赤色の発光応答を有する星型横断面（図１）を有することができると考えられる。そのようなセキュリティ撚糸の用途として、中国国旗のナショナルカラーが赤であり、その国旗には５つの星があることから、中国のパスポートを製品の対象とすることができると考えられる。イタリア向けには、セキュリティ撚糸は、イタリア国旗のナショナルカラーを目標として、白色繊維と、赤色及び緑色の発光応答を有するセキュリティ繊維の組合せであることができる考えられる。
【００４４】
以下、実施例を掲げて、本発明をより完全に説明する。本発明の原理を説明するために記載される特定の技術、条件、材料、割合及び報告データは例示であって、本発明の範囲を限定するものと解釈するべきではない。
【００４５】
添付の実施例において、蟻酸粘度（ＦＡＶ）は、以下の事項を変更した以外はＡＳＴＭ−Ｄ７８９−９７にしたがって測定される。指定された較正ピペットタイプ粘度計の代わりに、改良オストワルド粘度計とも呼ばれているCannon−Fenske粘度計を用いた。指定量の９０％蟻酸１００ｍＬあたり１１．００ｇという指定量の代わりに、９０％蟻酸５０．０ｍＬあたり５．５ｇを用いた。
【００４６】
（実施例１）
ツインシェル形(twin shell)乾燥ミキサー中において、Honeywell International Inc．のナイロン６（グレードＭＢＭ，５５ＦＡＶ）を、無機発光顔料Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ２．５重量％及び第二無機発光顔料ＹＶＯ４：Ｎｄ２．５重量％とタンブルブレンドする。前記顔料はHoneywell Specialty Chemicals製造のものであり、それぞれLUMILUX Red CD １６８及びLUMILUX ＩＲ−ＣＤ １３９と呼ばれている。Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ（LUMILUX Red CD １６８）顔料の９５重量％は８．０マイクロメートル未満の粒径である。ＹＶＯ４：Ｎｄ（LUMILUX ＩＲ−ＣＤ １３９）顔料の９５重量％は１１．０マイクロメートル未満の粒径である。
【００４７】
その配合混合物を、直径１８ｍｍ及びＬ／Ｄ４０：１のLeistritz二軸スクリュー押出機に供給した。その押出機スクリューは、混合要素及び混練要素ならびに運搬要素を有する。押出機バレル領域温度を２５０℃ 〜 ２５５℃に設定する。ポリマー溶融液をゼニスギヤーポンプに送り、次に、２０ 〜 ３２５メッシュ（４４マイクロメートルの開口）の１７枚のスクリーンから成るグレーデッドスクリーンパック（graded screen pack）を通過させる。スクリーンパック通過後、ポリマー溶融液は、１４孔紡糸口金から吐出して、図１に示してあるフィラメント横断面を生成する。吐出している溶融フィラメントは、１９．５℃の並流冷却空気流によって凝固させる。押出速度は、９．４６ｇ／分であり、初期繊維巻取り遠心速度は５００メートル／分である。繊維は、紡糸しながらインラインで２．８：１で延伸する。最終繊維の寸法特性及び引張特性（ＡＳＴＭ Ｄ２２５６で測定した）は以下の通りである：
【００４８】
【表１】
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【００４９】
この実施例のフィラメントは、図１に示してある複雑な横断面（複雑性ファクター７）（一成分）を有し、紫外線水銀ランプで照明すると、６２２ナノメートル（赤）においてて、また赤外領域の８８０及び１０６０ナノメートルにおいてピークを有する多重蛍光応答を有する。このフィラメントは、通常の照明下では、実質的に無色である。
【００５０】
（実施例２）
５％Lumilux（登録商標）red CD ７４０を有するＢＨＳグレード、９０ ＦＡＶ ナイロン６ポリマー；押出機バレル領域温度３１０℃；及び図２Ａに示してあるフィラメント横断面である以外は、実施例１を繰り返した。第一繊維（実施例２Ｘ）は延伸比３．６：１でオフラインで延伸した。第二繊維（実施例２Ｙ）は延伸比５．６：１でオフラインで延伸した。最終繊維の寸法特性及び引張特性（ＡＳＴＭ Ｄ２２５６で測定した）は以下の通りである：
【００５１】
【表２】
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【００５２】
この実施例のフィラメントは、図２Ａに示してある複雑な横断面を有し、紫外線水銀ランプで照明すると、赤色可視光を有する。このフィラメントは、通常の照明下では、実質的に無色である。
【００５３】
（実施例３）
実施例１の繊維を０．２ｍｍの間隔で横に切断して、実施例１におけるような複雑性ファクター及び多重蛍光応答を有する「ドット」を製造する。
【００５４】
（実施例４）
ツインシェル形乾燥ミキサー中において、Honeywell International Inc．のナイロン６（グレードＭＢＭ，５５ＦＡＶ）を、無機発光顔料Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ（LUMILUX Red CD １６８）５．０重量％とタンブルブレンドする。同じナイロン６の第二バッチを、 LUMILUX Green CD １４５ という名称の異なる無機顔料 ZnSiO４：Mn ５．０重量％とタンブルブレンドする。ZnSiO４：Mn（LUMILUX Green CD １４５）の９５重量％は、７．０マイクロメートル未満の粒径である。
【００５５】
その配合混合物のそれぞれを、バレル領域温度が２５０℃ 〜 ２５５℃である二軸スクリュー押出機に供給する。その各ポリマー溶融液を別々のゼニスギヤーポンプ及びスクリーンパックに送り、次に、共通の紡糸ブロック中に送る。その溶融液流を米国特許第６，１５８，２０４号に記載されているように混合し、図７に示してあるフィラメント横断面を有する異相構造繊維を製造する。１４本のフィラメントを、実施例１と同じ混合押出速度（combined extrusion rate）及び巻取り速度で紡糸する。その繊維を、インラインで２．８：１で延伸する。最終繊維の寸法特性及び引張特性（ＡＳＴＭ Ｄ２２５６で測定した）は以下の通りである：
【００５６】
【表３】
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【００５７】
本発明のフィラメントは、図７に示してある複雑な横断面（複雑性ファクター３９）（二成分）を有し、紫外線水銀ランプで照明すると、一つの成分で６２２ナノメートル（赤）において、また他の成分で５２５ナノメートル（緑）においてピークを有する並列した蛍光応答を示す。このフィラメントは、通常の照明下では、実質的に無色である。
【００５８】
（実施例５）
実施例４の繊維を０．２ｍｍ間隔で横に切断して、実施例４におけるような複雑性ファクター及び多重蛍光応答を有する「ドット」を製造する。
【００５９】
（実施例６）
一つの成分がＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ（LUMILUX Red CD １６８）を５．０重量％含む以外は、実施例４のようにして、図７に示してある複雑な横断面を有する異相構造繊維を調製する。第二成分は、ＹＶＯ４：Ｎｄ（LUMILUX ＩＲ−ＣＤ １３９）顔料を２．５重量％及びZnSiO４：Mn（LUMILUX Green CD １４５）顔料を２．５重量％含む。本発明のフィラメントは、図７に示してある複雑な横断面を有し（複雑性ファクター３９）（二成分）、紫外線水銀ランプで照明すると、一つの成分で６２２ナノメートル（赤）において、また第二成分で５２５ナノメートル（緑）においてピークを有する並列した蛍光応答を示す。更に、第二成分は、８８０及び１０６０ナノメートルの赤外領域においても蛍光を発する。このフィラメントは、通常の照明下では、実質的に無色である。
【００６０】
（実施例７）
一つの成分がＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ（LUMILUX Red CD １６８）顔料を５．０重量％含む以外は、実施例４のようにして、図７に示してある複雑な横断面を有する異相構造繊維を調製する。第二成分は、本発明と矛盾しない限りにおいてその内容を本明細書に引用したものとする米国特許第５，４２４，００６号で調製されたＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｓｍ燐光性蛍光体を５．０重量％含む。本発明のフィラメントは、図７に示してある複雑な横断面を有し（複雑性ファクター３９）（二成分）、紫外線水銀ランプで照明すると、一つの成分で６２２ナノメートル（赤）において、また第二成分で４５０ナノメートル（青）においてピークを有する並列した蛍光応答を示す。更に、第二成分は、照明を中止した後でも、何十秒間にわたって、青色の燐光を放ちつづける。このフィラメントは、通常の照明下では、実質的に無色である。
【００６１】
（実施例８）
ツインシェル形乾燥ミキサー中において、Honeywell International Inc．製のナイロン６（グレードＭＢＭ，５５ＦＡＶ）を、燐光性蛍光体ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｓｍ（実施例７を参照されたい）５．０重量％とタンブルブレンドする。Honeywell International製のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（固有粘度０．８５）の第二バッチを、ツインシェル形乾燥ミキサー中において、異なる無機発光顔料Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ（LUMILUX Red CD １６８）５．０重量％とタンブルブレンドする。その配合された混合物のそれぞれを、バレル領域温度がナイロン６用に２５０℃ 〜 ２５５℃及びＰＥＴ用に２８５℃ 〜 ３００℃である二軸スクリュー押出機に供給する。その各ポリマー溶融液を別々のゼニスギヤーポンプ及びスクリーンパックに送り、次に、共通の紡糸ブロック中に送る。その溶融液流を米国特許第６，１５８，２０４号に記載されているように混合して、異相構造繊維を製造する。１４本のフィラメントを、実施例１と同じ押出速度及び巻取り速度で紡糸する。その繊維は、更に延伸しない。最終繊維は、１２デニール／フィラメントであり、０．０７０ｍｍの有効径を有する異相構造繊維である。その繊維は、図７に示してある複雑な横断面を有する。その繊維を、Burlington Chemical Incによって製造されたBurconyl Yellow M-R ２５０%の酸性染料を用いる染浴中で染色する。普通の照明下では、その繊維の半分のナイロン６は黄色であるが、もう半分であるＰＥＴは実質的に無色である。紫外線水銀ランプで照明すると、繊維のＰＥＴ部分は赤色の蛍光を発し、ナイロン６の部分は緑色の燐光を発する。
【００６２】
（実施例９ 〜 １４）
以下の表Ｉに記載してある構造を有する本発明の他のセキュリティ繊維を調製する。
かなり詳細に本発明を説明してきたが、その詳細に厳密に固執する必要は無く、当業者に対して更なる変更又は改良が提案され得る。そのすべての更なる変更又は改良は、添付の請求の範囲によって規定される本発明の範囲内に含まれる。
【００６３】
【表４−１】
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【００６４】
【表４−２】
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【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】五角星型形状を有する繊維横断面図である。
【図２Ａ】米国特許第５，０５７，３６８号に記載されている、それぞれＴ字型裂片を有する三裂片繊維及び四裂片繊維の横断面図である。
【図２Ｂ】米国特許第５，０５７，３６８号に記載されている、それぞれＴ字型裂片を有する三裂片繊維及び四裂片繊維の横断面図である。
【図３】各裂片中に軸方向に延びている（円筒状の）ホールを有する米国特許第４，７７０，９３８号に既に記載されている三裂片繊維の横断面図である。
【図４】８の字型形状の中空裂片を有する三裂片繊維の横断面図である。
【図５】各裂片の遠位末端に半円の円筒状のホールと、各裂片中に楕円形で円筒状のホールを有する四裂片繊維の横断面図である。
【図６】各裂片中に円筒状のホールが横に２つ並んでいて、それが３つあり、且つ横断面の中心に円筒状ホールが３つある三裂片繊維の横断面図である。
【図７】４つの円筒状のホールを有する異相構造四裂片繊維の横断面図である（米国特許第６，１５８，２０４号を参照されたい）。
【図８】LUMILUX（登録商標）Red CD １６８という名称で市販されている無機発光顔料Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕの励起スペクトル及び蛍光スペクトルを示している図である。
【図９】LUMILUX Green CD １４５という名称でHoneywell International Inc．から市販されているＺｎＳｉＯ４：Ｍｎの励起スペクトル及び蛍光スペクトルを示している図である。
【図１０】LUMILUX ＩＲ−ＤＣ １３９という名称でHoneywell International Inc．から市販されているＹＶＯ４：Ｎｄの励起スペクトル及び蛍光スペクトルを示している図である。
【図１１】LUMILUX Ｒｅｄ ＵＣ ６という名称でHoneywell International Inc．から市販されている希土類オキシ硫化物の励起スペクトル及び蛍光スペクトルを示している図である。
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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