(57)【要約】本発明は、固形表面を脱脂及び／または汚染除去するための液体、ゲルまたは泡形態の脱脂組成物に関する。この組成物は硝酸水溶液からなる。該水溶液は、ポリエトキシル化脂肪族アルコールからなる少なくとも１つの第１の乳化非イオン性界面活性剤と、酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合体からなる少なくとも１つの第２の湿潤非イオン性界面活性剤とを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機酸水溶液からなる液体脱脂組成物であって、
−  ポリエトキシル化脂肪族アルコールからなる少なくとも１つの第１の乳化非イオン性界面活性剤と、
−  酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合体からなる少なくとも１つの第２の湿潤非イオン性界面活性剤と
を含む組成物。
【請求項２】
前記無機酸が硝酸である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記水溶液の硝酸濃度が０．１〜５ｍｏｌ．Ｌ−１である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記界面活性剤の合計濃度が１〜２０ｇ．Ｌ−１である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記第１の乳化界面活性剤が、式：Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨのポリエトキシル化脂肪族アルコールであり、ｎは２〜２０までの整数であり、Ｒ１は、９〜１８の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水素鎖であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
ｎは６〜１５までの整数であり、Ｒ１は１１〜１３の炭素原子からなるアルキル基である、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記酸化エチレンと前記酸化プロピレンとの共重合体は、１〜８の酸化エチレンユニットと、３〜１２の酸化プロピレンユニットとを含むブロック共重合体である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記第１の乳化界面活性剤の前記第２の湿潤乳化界面活性剤に対する重量比が２〜１０、好ましくは約４である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
第１の乳化界面活性剤を８ｇ．Ｌ−１、及び第２の湿潤乳化界面活性剤を２ｇ．Ｌ−１を含む、請求項６または７に記載の組成物。
【請求項１０】
燐酸エステルからなる第３の界面活性剤をさらに含む、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記燐酸エステルが式：Ｃ５Ｈ１７ＯＯＰ（ＯＲ２）であり、Ｒ２は４〜１０の炭素原子からなる炭化水素基である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記第３の界面活性剤の濃度が０．１〜３ｇ．Ｌ−１、好ましくは０．５ｇ．Ｌ−１である、請求項１０または１１に記載の組成物。
【請求項１３】
消泡剤として０〜０．５ｇ．Ｌ−１のトリブチルリン酸塩をさらに含む、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
気相と請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物とを含む脱脂泡。
【請求項１５】
１つ以上の添加物をさらに含む、請求項１４に記載の脱脂泡。
【請求項１６】
請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の脱脂組成物と無機粘性増進剤とを含む、脱脂ゲル。
【請求項１７】
前記粘性増進剤がアルミナまたはシリカである、請求項１６に記載のゲル。
【請求項１８】
表面を汚染している生成物を前記組成物内に抽出するために、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物を表面に接触させることを含む表面脱脂及び／または汚染除去方法。
【請求項１９】
表面を汚染している生成物を前記泡内に抽出するために、請求項１４または１５に記載の泡を表面に接触させることを含む表面脱脂及び／または汚染除去方法。
【請求項２０】
表面を汚染している生成物を前記ゲル内に抽出するために、請求項１６または１７に記載のゲルを表面に接触させることを含む表面脱脂及び／または汚染除去方法。
【請求項２１】
前記表面を汚染している生成物が、トリブチルリン酸塩（ＴＢＰ）、ジブチルリン酸（ＨＤＢＰ）、モノブチルリン酸（Ｈ２ＭＢＰ）、及び、ウラニウムとプルトニウムと放射性金属とのそれらの塩類及び錯体、ならびに、ウラニウム及びプルトニウムの酸化物及び硝酸塩のうちの１つ以上である、請求項１８ないし２０のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脱脂組成物及び該組成物からなる脱脂泡とゲルに関する。
本発明は、同様に、上記脱脂組成物、ゲル及び／または泡を用いた表面の脱脂方法及び／または汚染除去方法に関する。
本発明は、それに制限されないが、例えば、表面、特に、使用済み核燃料の再処理プラントの器具、構成部品、床などのような金属表面の脱脂に応用できる。これらの表面は、汚染されている可能性がある1つ以上の脂肪物質と接触していているか、接触している場合がある。したがって、これらの表面を、放射性汚染除去及び／または衛生のために定期的に洗浄する必要がある。
【０００２】
例えば、これら物質のうちの１つは、ウラニウム及びプルトニウムなどの放射性金属のために抽出サイクルで用いられるトリブチル・リン酸塩（ＴＢＰ）と呼ばれる溶媒である。これらの抽出サイクルの間に、この溶媒は、１リットル当たり数十グラムまでのウラニウム及び／またはプルトニウムを含むことができるため、特に高い放射化学活性を獲得する。次いで、この溶媒は、高活性（ＨＡ）または超高活性（ＶＨＡ）溶媒となる。例えば混合沈殿槽、抽出塔など、使用済み燃料再処理プラントの構成部品の一部における、これらＨＡ及びＶＨＡ溶媒の存在は、しばしば、二次的な脂肪堆積物を活性化する、特に有機親和性の金属表面の形成を導く。これらの脂肪堆積物は、再処理に従来使われる水溶液で洗い落とすことにほとんど反応しないので、特定の処理が要求される。
【０００３】
これらの表面上に存在する可能性のある他の脂肪物質には、溶媒の放射線分解によって得られるＴＢＰの分解生成物がある。該分解生成物は、例えばジブチルリン酸（ＨＤＢＰ）、モノブチルリン酸（Ｈ２ＭＢＰ）、及びウラニウム、プルトニウム及び金属陽イオンのような金属元素を有するこれら酸の塩類と錯体である。上記金属元素は、核廃棄物及び特に使用済み燃料の再処理の間に存在する可能性がある。また、これら表面は、酸化ウラン及びプルトニウム酸化物、さらに、これら元素の硝酸塩組成物によって汚染される可能性がある。
したがって、脂肪物質だけでなく、汚染生成物、特に放射性生成物を除去するために、それら表面を汚染除去する必要がある。
【背景技術】
【０００４】
特許文献１は、ＴＢＰ及び／またはその誘導体、ＨＤＢＰ及びＨ２ＭＢＰ、さらに、それらの塩類及び錯体などの溶媒と接触していた金属表面を脱脂するために使用することができる脱脂組成物を開示している。上記溶媒は、２つの非イオン性界面活性剤と結合した水酸化ナトリウム溶液のような塩基媒体からなる。
【０００５】
したがって、この脱脂組成物には、従来の鹸化反応によって除去されるべきグリースに対する化学的攻撃を促進する塩基媒体が用いられる。この媒体における２つの界面活性剤の存在は、水酸化ナトリウムの濃度を減少させ、かつ溶液の散布を強化する。
【特許文献１】
仏国特許出願公開第２７８１８０９号
【特許文献２】
仏国特許出願公開第２６７９４５８号
【特許文献３】
仏国特許出願公開第２７７３７２５号
【特許文献４】
仏国特許出願公開第２６９５８３９号
【特許文献５】
仏国特許出願公開第２６５６９４９号
【特許文献６】
仏国特許出願公開第２７１７７０９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、核分野では、塩基媒体の使用は、金属表面上への再堆積という危険性のある、放射性金属の水酸化物、特にプルトニウム水酸化物の形成を導くという欠点を有する。その結果として、例えば酸処理によって、これらの水酸化物を可溶性にするための補完的な処理を行う必要がある。
【０００７】
さらに、廃水中の水酸化ナトリウムの存在は、取り扱いをより難しくし、核装備の衛生のために必要な溶液量を増加させる。
【０００８】
さらに、水酸化ナトリウムは、核燃料の再処理から得られる最終廃棄物を調節するためのガラス質基材との互換性が低いという欠点を有する。
【０００９】
本発明は、特に、酸性媒体の使用によって、上述した欠点を取り去ることを可能にする脱脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、液体脱脂組成物は、
−  ポリエトキシル化脂肪族アルコールからなる少なくとも１つの第１の乳化非イオン性界面活性剤と、
−  酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合体からなる少なくとも１つの第２の湿潤非イオン性界面活性剤と
を含む無機酸の水溶液からなる。
【００１１】
したがって、この組成物の新規性は、洗浄力に、ほとんど使われない溶媒である無機酸を使用することにある。
【００１２】
この組成物において、核燃料の再処理装置で使用される酸のうちの１つである硝酸を無機酸として使用することが好ましい。水溶液の硝酸濃度は、十分な量の第１及び第２の非イオン性界面活性剤の溶解を可能にするように選択される。一般に、水溶液の硝酸濃度は、０．１〜５ｍｏｌ．Ｌ−１である。
【００１３】
使用される界面活性剤は、硝酸溶液に溶解し、高水準のＴＢＰ可溶性を可能にすると同時に、結果として得られる液体が適切な雲点温度及び制御された発泡効果を有するように選択される。
【００１４】
第１の乳化非イオン性界面活性剤は、例えば、次式を有するポリエトキシル化脂肪族アルコールである。
Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ
ここで、ｎは、２〜２０までの整数であり、Ｒ１は、９〜１８の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水素鎖である。
【００１５】
好ましくは、ｎは、６〜１５までの整数、Ｒ１は、１１〜１３の炭素原子からなるアルキル基である。
【００１６】
このタイプの界面活性剤の一例として、Ｒｅｗｏｐａｌ Ｘ １２０７Ｌ.という名称でゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ：フランス）によって販売されている製品を挙げることができる。それは、統計上、１分子当たり６〜１５のオキシエチル化ユニットと１１〜１３個の炭素原子を含む炭素鎖とを含んでいる。この非イオン性界面活性剤は、１２．５の高い親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有している。
【００１７】
５Ｍ窒素媒体では、その溶解度は、２５℃で数十グラム、例えば８０ｇ．Ｌ−１程度である。より濃縮された窒素媒体、例えば１５Ｍでは、溶解度はもっと低く、１０ｇ．Ｌ−１程度である。
【００１８】
本発明の組成物に用いられる第２の湿潤非イオン性界面活性剤は、界面活性剤系の発泡能力を減少させ、界面活性剤系のミセル化能力を増加させる。それは、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロック共重合体のクラスから選択される。これら非イオン性界面活性剤については、それらの良好な湿潤特性が知られており、加えて、それらは雲点を示す。該雲点は、組成物内のそれらの濃度を調節することにより、それを超えると系が完全な非発泡になる曇点温度を設定することを可能にする。産業規模に適用する際の早すぎる発泡を制御する簡単な手段を提供するので、この特性は、安全という観点から利点となる。
【００１９】
表面の脱脂は、特に、脱脂されるべき表面上に存在する１または複数の物質を、溶液内の界面活性剤の組み合わせによって形成されるミセルで可溶性にすることにある。これらのミセルは、特に、飽和または不飽和の、ポリエトキシル化脂肪族アルコールで形成され、溶解された１または複数の脂肪物質を含む。
【００２０】
ミセルは、溶液内に連続して形成及び分解する動的な粒子である。本発明による組成物の界面活性剤の１つの濃度があまりに小さい場合、特に、溶解されるべき脂肪物質の量と比して小さい場合、ミセルは、分離を経て、脂肪物質を脱離することができ、脂肪物質は、脱脂された表面に再び堆積する。ミセルの解離は可視であり、溶液内の曇りの形成を明らかにする。本発明による組成物が脂肪物質で飽和している、及び／または所定の温度を超えている場合、この解離が起こる。
【００２１】
脂肪物質による、本発明による組成物の飽和は、この組成物の「雲点」を測定することによって示すことができる。雲点は、摂氏（℃）で表される。非イオン性界面活性剤の雲点は、相分離、すなわち界面活性剤の分離において雲点温度に達する場合、明らかにされた親水性鎖の部分的な脱水に一致する。
【００２２】
雲点が周囲温度で生じる場合、周囲温度で、脱脂された表面上に脂肪物質の再堆積を引き起こすことになる。したがって、組成物の雲点は、脱脂が周囲温度または２０℃より高い温度で実行される場合、脱脂のために用いられる温度、例えば約２０℃より高いことが好ましい。さらに、高い雲点は、脂肪物質の溶解能を高める。したがって、雲点の測定は、特に、本発明による組成物の脱脂効率を測定することを可能にする。この脱脂効率は、また、この表面の湿潤性を測定することより測定され得る。
【００２３】
本発明によれば、組成物の第２の湿潤界面活性剤の濃度は、脱脂が実行される温度より高い雲点を与えるために選択される。
本発明によれば、第２の湿潤界面活性剤は、好ましくは、１〜８の酸化エチレンユニット及び３〜１２の酸化プロピレンユニットを含む、酸化エチレン及び酸化プロピレンのブロック共重合体で形成されている。
【００２４】
本発明において有用なこのタイプのブロック共重合体の一例として、Ａｎｔａｒｏｘ  ＦＭ３３という名称でＲｈｏｄｉａにより販売されている製品を挙げることができる。この製品は、２０℃で、濃（１５Ｍ）硝酸中３．０〜３．５ｇ．Ｌ−１の溶解度を有する。
【００２５】
本発明の脱脂組成物において、界面活性剤の各々の比率は、次の基準の関数として決定される。
−  組成物の曇点温度
−  組成物の湿潤性、及び
−  ＴＢＰ可溶化能力
【００２６】
さらに、組成物の界面活性剤の総濃度が１〜２０ｇ．Ｌ−１の範囲に位置するように濃度を選択することが好ましい。
また、第１の界面活性剤の量が第２の界面活性剤の量より大きいことが好ましい。一般的に、第２の湿潤界面活性剤に対する第１の乳化界面活性剤の質量比は、２〜１０、好ましくは約４である。
【００２７】
特定の事例において、界面活性剤系の発泡能力を減少させることを目的に、本発明の脱脂組成物に第３の界面活性剤を加えることが可能である。この界面活性剤は、例えば、燐酸エステルから構成されている。
【００２８】
この燐酸エステルは、化学式：Ｃ５Ｈ１７ＯＯＰ（ＯＲ２）２である。ここで、Ｒ２は、４〜１０の炭素原子の炭化水素基である。
このタイプの第３の界面活性剤一例として、Ｖｉｃｔａｗｅｔ １２という名称でＱｕａｒｒｅ  Ｃｈｉｍによって販売されている製品を挙げることができきる。それは、０．１〜３ｇ．Ｌ−１、例えば０．５ｇ．Ｌ−１の濃度で組成物内に存在することができる。
【００２９】
本発明によれば、トリブチルリン酸塩（ＴＢＰ）分子の疎水性から引き出される高い消泡力から利益を得るために、０〜０．５ｇ．Ｌ−１のＴＢＰを組成物に加えることによって、界面活性剤系の発泡能力を減少させることが可能である。
実際には、ＴＢＰの最大消泡効果は、本発明の組成物に溶解可能なＴＢＰの最大濃度より非常に低い値で観測される。
【００３０】
したがって、処理の適用の間、特に、プラントのポンプ構成要素への液体組成物の移送の間、早すぎる発泡に伴う非常に選択的な適用のための消泡剤として、非常に低濃度のＴＢＰを用いることが可能である。それは、また、組成物が製造される時点で溶け込ませることができる。この溶液は、核再処理へ適用する場合において、設備に既に存在するものとは異なる組成物を有する化学的添加物の追加を必要としないという利点を有する。
【００３１】
本発明の液体脱脂組成物は、油脂（ＴＢＰ、ＨＤＢＰ及びＨ２ＭＢＰ、ならびに先験的に、ＤＢＰ及びＭＢＰのＵ及びＰｕ錯体）と、酸化物、特に、ウラニウムまたはプロトニウムの酸化物の両方と、さらに、それらの元素から得られ、水酸化ナトリウム媒体に不溶の硝酸塩化合物とを可溶化するので特に有利である。さらに、それは、簡単な方法の処理を行うことにより、金属表面の如何なる腐食生成物も可溶化する。
【００３２】
本発明の液体脱脂組成物は、この形態で使用することができ、また、様々な方法、例えば浸漬浴槽や噴霧形態で使用することができる。
また、本発明の液体脱脂組成物は、気相と組み合わせることによって、泡の形態で用いることが可能である。この場合、特許文献２に記述されている添加物から選択された１つ以上の添加物を泡に加えることが可能である。泡と脱脂液体の双方は、表面を汚染している生成物を脱脂液体に抽出するために、泡または液体を表面に接触させることにより、表面の脱脂及び／または汚染除去に用いることができる。
【００３３】
処方物は泡の形態で使用し、封じ込め（containment）クリーニングのために循環させることができる。それは、また、アプリケータ（塗布）手段、例えばターレットノズルによって霧状にしてもよい。ここに提案する処方物、及び示す比率は、泡形態の製品を使用する場合も適している。しかしながら、泡形態で使用する場合、２つの主要な界面活性剤は提示した濃度の上部範囲において使用する。他の製品、例えば、特許文献２で記述したような物質を加えることによって、系の発泡能力を改良、あるいは変更してもよい。このように、ＳＥＰＰＩＣによって販売されているＡｍｏｎｙ ｌ６７５ＳＢ（硫酸ベタイン）を最高１．５重量％まで加えることによって不安定化を得ることができる。逆に、泡の安定化は、０．２重量％未満の比率で、粘度増進剤（例えば、キサンタンガム）を加えることによって補強することができる。泡は、特許文献２及び３に記載されているように使用される。
【００３４】
泡の場合、接触は、封じ込め内の泡を循環させることによって実行される。また、泡を発生させる、または塗布するために、アプリケータ（例えばターレットノズル）を用いて、あるいは特許文献２及び３で記述されている技術を用いて、泡を霧状にすることが可能である。
【００３５】
また、本発明によれば、アルミナまたはシリカのような、適切な無機粘度増進剤を加えることにより、ゲルの形態の脱脂組成物を用いることが可能である。
この場合、ゲルは、アプリケータ、例えばブラシあるいはランスによる微粒子化によって、汚染除去すべき表面に塗布される。また、特許文献４、５及び６に記述されている汚染除去技術を用いることが可能である。
【００３６】
このように、ゲルは、ガンによる噴霧、ソーキング（soaking）及びドリップドライ、パッキング（充填）、あるいはブラシを用いることにより、汚染除去される表面に塗布することが可能である。その後、水で簡単に洗い落とすことにより、例えば、水の噴射によって、ゲルを引き剥がすことにより表面から除去することができる。好ましくは、ゲルは、例えば、５００〜１０００Ｎ．ｃｍ−３で変動している噴射機の圧力（無気圧縮機）下で、ガンにより噴霧することにより塗布される。
【００３７】
加えて、本発明は、同様に表面の汚染除去及び／または脱脂の方法を提供する。本方法は、表面を汚染している生成物を本発明による組成物、泡またはゲルに抽出するために、本発明による液体組成物、泡またはゲルを表面に接触させる。
【００３８】
これら汚染している生成物は、次の生成物：トリブチルリン酸塩（ＴＢＰ）、ジブチルリン酸（ＨＤＢＰ）、モノブチルリン酸（Ｈ２ＭＢＰ）、ウラニウムと、プロトニウムと、放射性金属元素とのそれらの塩類及び錯体、ならびに、ウラニウム及びプルトニウムの酸化物または硝酸塩の１つ以上からなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
本発明の他の特徴及び利点は、添付図面を参照して、非限定的実施例として例示的に示す実施例の説明を読むことでより明らかになる。
【実施例１】
【００４０】
ＴＢＰの見かけ上の可溶化
本実施例では、第１の界面活性剤であるＲｅｗｏｐａｌ Ｘ１２０７Ｌを８ｇ．Ｌ−１と、第２の界面活性剤であるＡｎｔａｒｏｘ ＦＭ３３を２ｇ．Ｌ−１とを含む、本発明の脱脂組成物の硝酸濃度の影響を検討する。
【００４１】
ＴＢＰ可溶化試験は、持続的な曇りが現れるまで組成物にＴＢＰを加えることにより、上述した量の界面活性剤を含む、硝酸濃度を０．５〜５Ｍの硝酸溶液で実行した。
【００４２】
比較のために、濃度０．５〜５ｍｏｌ．Ｌ−１のＨＮＯ３を有する硝酸だけの溶液で同じＴＢＰ可溶化試験を実施した。
図１に得られた結果を示す。図には、ＨＮＯ３の濃度（ｍｏｌ．Ｌ−１）の関数として
、見かけ上の可溶性ＳＴＢＰ（ｇ．Ｌ−１）の変化が示されている。
このように、両方の場合において、１ｍｏｌ．Ｌ−１程度の酸性濃度に対して最大の見かけ上の可溶性が観測されること、及び本発明の組成物によって界面活性剤が供給されたことにより、窒素媒体だけの場合と比較して１２倍の増加を示していることが注目される。
【００４３】
界面活性剤が導入される度合いは、界面活性剤の湿潤特性及び乳化特性によって、固形表面から疎水性堆積物を除去する界面活性剤の能力の度合いである。有機物を起源とするそれらの堆積物が少量でも存在すると、汚染された表面全体への接触が妨げられるため、従来の親水性タイプの処理はかなり損なわれる。ＴＢＰは核燃料再処理工場で発生し易い最も多くの疎水性堆積物を構成するので、ＴＢＰを基準物質として使用することは正しい。
【００４４】
ＴＢＰは、組成物内の界面活性剤の組み合わせによって形成されるミセル内で可溶性にされる。これらミセルは、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）より大きな界面活性剤濃度で現れる。ミセルの疎水性コアは、有機溶媒の可溶化を可能にするマイクロリアクター（micro-reactor）として作用する。ミセル内への有機物質の混合から起こる見かけ上の溶解度は、図１から明らかなように、基準媒体内のＴＢＰの真の溶解度より非常に大きい。
【００４５】
図２には、比較のために、濃度８ｇ．Ｌ−１のＲｅｗｏｐａｌと、濃度２ｇ．Ｌ−１のＡｎｔａｒｏｘを有する同じ界面活性剤を、水酸化ナトリウムからなる塩基媒体で用いた場合に得られる結果が示されている。
図２には、ＴＢＰ、の見かけ上の溶解度の変化ＳＴＢＰ（ｇ．Ｌ−１）が、ＮａＯＨ（ｍｏｌ．Ｌ−１）濃度の関数として示されている。
【００４６】
この場合、ＴＢＰの見かけ上の溶解度が硝酸媒体の場合より非常に高いことが示されている。界面活性剤は使用されておらず、したがって、ＮａＯＨ媒体において、中性媒体（純水）で得られた濃度と比較して、ＴＢＰの見かけ上の溶解度を向上させることを可能にする。この実施例は、酸性媒体内の界面活性剤の配合の特性を伝えている。
【実施例２】
【００４７】
本発明による２つの脱脂組成物による表面脱脂動力学
本実施例では、次の２つの脱脂組成物を使用した：
第１の組成物：１Ｍの硝酸、８ｇ．Ｌ−１のＲｅｗｏｐａｌ及び２ｇ．Ｌ−１のＡｎｔａｒｏｘ
第２の組成物：５Ｍの硝酸、８ｇ．Ｌ−１のＲｅｗｏｐａｌ及び２ｇ．Ｌ−１のＡｎｔａｒｏｘ
【００４８】
本実施例では、初めに３０４Ｌのステンレス鋼の汚染されていないプレートを、ＴＢＰ７０％、ＨＤＢＰ１８％、Ｈ２ＭＢＰ１２％の重量比で、ＴＢＰ、ＨＤＢＰ及びＨ２ＭＢＰの混合物から構成されている堆積物で覆った。次いで、Ｋｒｕｓｓ  Ｋ１２プレートテンションメータを用いて初期の接触角を間接的に測定した。接触角の変化は、プレートが脱脂組成物に浸された後、次いで生じる。接触角ゼロは、理想的な脱脂に相当する。
【００４９】
図３は、第１の組成物中への２つのプレートの浸漬時間ｔ（秒）の関数として接触角ＡＣ（°）の変化を示している。
図４は、第２の組成物で実施した多数回の試験について、浸漬時間ｔ（秒）の関数として接触角ＡＣ（°）の変化を示している。
いずれの場合も、堆積物の初期量は４５±４ｍｇであった。
【００５０】
これらの図において、濃度１Ｍの硝酸媒体中の第１の組成物を浸漬してから２２分後にプレートが完全に脱脂されることが注目される。この時間は、硝酸媒体の濃度が５Ｍである第２の組成物では、さらに短くなる。この場合、完全な脱脂を得るのに必要な時間は約５分である。この脱脂時間は、特許文献１に記載されている組成物を有する水酸化ナトリウム媒体で得られる脱脂時間より実質的に短い。
【実施例３】
【００５１】
他の生成物添加による発泡性の低下
ＴＢＰの存在は、この分子の疎水性により高い消泡力を有する。硝酸媒体内の本発明の組成物の場合のＴＢＰの消泡力を評価した。この評価は、泡を形成するためにフリットを通して空気を導入した溶液で満たしたカラム（分離管）を用いて実行した。所定の最大所要時間が経過したとき（この場合、２８０秒）、またはカラム上の最大利用可能高さに達したとき（この場合、２６ｃｍ）、実験を停止した。得られた泡の最大高さまたは泡を得るために要した時間（表１、３列目）、及び到達した最大高さの半分に等しい高さまで泡が低下するまでに要する時間（表１、４列目）を判定した。これらの試験は、０．６または０．０５ｇ．Ｌ−１のＴＢＰを、前実施例の第１の組成物及び第２の組成物に加えることにより実行した。
【００５２】
得られた結果を下記の表１に示す。いずれの場合においても、観測された発泡力は、非常に低い発泡能力範囲にあった。
【表１】
2004535509.tif 000002
（１）到達した最大高さの半分に等しい高さまで泡が低下するのに要する時間
【００５３】
このように、２つの組成物に溶解可能なＴＢＰの最大濃度より非常に低い値において、ＴＢＰに有意な消泡効果が見出されることが観測された。
【実施例４】
【００５４】
アメリシウム２４１で汚染された金属部材の汚染除去
これらの試験では、アメリシウム２４１で汚染された部材を、４０℃で６時間次の脱脂組成物に浸漬した。：
第３の組成物：５ＭのＨＮＯ３、２ｇ．Ｌ−１のＡｎｔａｒｏｘ、８ｇ．Ｌ−１のＲｅｗｏｐａｌ
第４の組成物：０．５ＭのＨＮＯ３、２ｇ．Ｌ−１のＡｎｔａｒｏｘ、８ｇ．Ｌ−１のＲｅｗｏｐａｌ
第５の組成物：０．５ＭのＨＮＯ３、２ｇ．Ｌ−１のＡｎｔａｒｏｘ、８ｇ．Ｌ−１のＲｅｗｏｐａｌ
【００５５】
試験は、２４１Ａｍ活性の異なる初期レベルで実施した。
【００５６】
この処理の後、部材の最終２４１Ａｍ表面活性（Ｂｑ／ｃｍ２）を判定した。
【００５７】
得られた結果は、図５に示すヒストグラムに示す。また、図５は、部材の初期２４１Ａｍ表面活性（Ｂｑ／ｃｍ２）を示す。
【００５８】
これらの結果に基づいて、汚染除去要因ＤＦ、すなわち部材の最終活性に対する初期活性の比を判定した。得られた値を図５に示す。
図５には、比較のため、５．５ＭのＮａＯＨと５ＭのＨＮＯ３を４０℃で６時間用いた場合に得られた結果も示されている。
【００５９】
このように、本発明の組成物の効率が、濃硝酸溶液または濃水酸化ナトリウム溶液の効率より著しく優れていることが注目される。
処理された部材は、核燃料再処理操作で使用される設備のものである。それらは、ＴＢＰとその分解生成物に接触した状態であった。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】硝酸溶液だけの場合、及び８ｇ．Ｌ−１のＲｅｗｏｐａｌと２ｇ．Ｌ−１のＡｎｔａｒｏｘを含むＨＮＯ３からなる本発明による脱脂組成物の場合における、ＴＢＰの見かけ上の溶解度、ＳＴＢＰ（ｇ．Ｌ−１）の変化を、媒体の硝酸濃度（ｍｏｌ．Ｌ−１）の関数として示す図である。
【図２】比較のため、ＨＮＯ３をＮａＯＨに置き換えて、図１の組成物と同じ界面活性剤を同じ濃度で含む組成物のＮａＯＨ濃度（ｍｏｌ．Ｌ−１）の関数として、ＴＢＰの見かけ上の溶解度、ＳＴＢＰ（ｇ．Ｌ−１）の変化を示す図である。
【図３】１Ｍの窒素媒体中における本発明の脱脂組成物の脱脂動力学、すなわち、浸漬時間ｔ（秒）の関数として接触角ＡＣ（°）の変化を示すグラフである。
【図４】５Ｍの窒素媒体中における本発明の脱脂組成物の脱脂動力学、すなわち、浸漬時間ｔ（秒）の関数として接触角ＡＣ（°）の変化を示す折れ線グラフである。
【図５】汚染除去の前後の２４１Ａｍ表面活性（Ｂｑ／ｃｍ２）で表した、本発明の脱脂組成物、及び純粋な硝酸溶液または純粋な水酸化ナトリウム溶液の、金属表面のアメリシウムからの汚染除去に対する効果を示す棒グラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年5月15日(2003.5.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硝酸水溶液からなる液体脱脂組成物であって、
−  ポリエトキシル化脂肪族アルコールからなる少なくとも１つの第１の乳化非イオン性界面活性剤と、
−  酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合体からなる少なくとも１つの第２の湿潤非イオン性界面活性剤と
を含む組成物。
【請求項２】
前記水溶液の硝酸濃度が０．１〜５ｍｏｌ．Ｌ−１である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記界面活性剤の合計濃度が１〜２０ｇ．Ｌ−１である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記第１の乳化界面活性剤が、式：Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨのポリエトキシル化脂肪族アルコールであり、ｎは２〜２０までの整数であり、Ｒ１は、９〜１８の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水素鎖であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ｎは６〜１５までの整数であり、Ｒ１は１１〜１３の炭素原子からなるアルキル基である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記酸化エチレンと前記酸化プロピレンとの共重合体は、１〜８の酸化エチレンユニットと、３〜１２の酸化プロピレンユニットとを含むブロック共重合体である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記第１の乳化界面活性剤の前記第２の湿潤乳化界面活性剤に対する重量比が２〜１０、好ましくは約４である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
第１の乳化界面活性剤を８ｇ．Ｌ−１、および第２の湿潤乳化界面活性剤を２ｇ．Ｌ−１を含む、請求項６または７に記載の組成物。
【請求項９】
燐酸エステルからなる第３の界面活性剤をさらに含む、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記燐酸エステルが式：Ｃ５Ｈ１７ＯＯＰ（ＯＲ２）であり、Ｒ２は４〜１０の炭素原子からなる炭化水素基である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記第３の界面活性剤の濃度が０．１〜３ｇ．Ｌ−１、好ましくは０．５ｇ．Ｌ−１である、請求項９または１０に記載の組成物。
【請求項１２】
消泡剤として０〜０．５ｇ．Ｌ−１のトリブチルリン酸塩をさらに含む、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
気相と請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物とを含む脱脂泡。
【請求項１４】
１つ以上の添加物をさらに含む、請求項１３に記載の脱脂泡。
【請求項１５】
請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の脱脂組成物と無機粘性増進剤とを含む、脱脂ゲル。
【請求項１６】
前記粘性増進剤がアルミナまたはシリカである、請求項１５に記載のゲル。
【請求項１７】
表面を汚染している生成物を前記組成物内に抽出するために、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物を表面に接触させることを含む表面脱脂および／または汚染除去方法。
【請求項１８】
表面を汚染している生成物を前記泡内に抽出するために、請求項１３または１４に記載の泡を表面に接触させることを含む表面脱脂および／または汚染除去方法。
【請求項１９】
表面を汚染している生成物を前記ゲル内に抽出するために、請求項１５または１６に記載のゲルを表面に接触させることを含む表面脱脂および／または汚染除去方法。
【請求項２０】
前記表面を汚染している生成物が、トリブチルリン酸塩（ＴＢＰ）、ジブチルリン酸（ＨＤＢＰ）、モノブチルリン酸（Ｈ２ＭＢＰ）、および、ウラニウムとプルトニウムと放射性金属とのそれらの塩類および錯体、ならびに、ウラニウムおよびプルトニウムの酸化物および硝酸塩のうちの１つ以上である、請求項１７ないし１９のいずれか１項に記載の方法。
【国際調査報告】
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2004535509.tif 000038
2004535509.tif 000039
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