(57)【要約】本発明は、殺生剤と、式Ｒ−Ｏ−（Ｇ）nの界面活性剤と、両性界面活性剤とを含み、Ｒはアルキル基であり、Ｇは糖残基であり、ｎは０．４〜１０の数字である殺生洗浄組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺生剤と、式１の界面活性剤と、両性界面活性剤とを含む殺生洗浄組成物。
（式１）
Ｒ−Ｏ−（Ｇ）n
式中、
Ｒはアルキル基
Ｇは糖残基
ｎは０．４〜１０の数字
【請求項２】
前記糖残基は、５または６個の炭素原子を有する請求項１記載の殺生洗浄組成物。
【請求項３】
前記アルキル基は、４〜２４個の炭素原子を有する請求項１または２記載の殺生洗浄組成物。
【請求項４】
前記殺生剤はカチオン特性を有する請求項１〜３のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項５】
前記殺生剤はビグアニドである請求項１〜４のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項６】
前記殺生剤は第四級アンモニウム化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項７】
前記ビグアニドはクロルヘキシジン塩である請求項１〜５のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項８】
前記ビグアニドは、式２に従うポリヘキサメチレンビグアニド（ＰＨＭＢ）塩である請求項１〜５のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
（式２）
【化１】
2004526833.tif 000006
式中、
ＨＸは造塩アニオン
ｎは４〜５０の数字であり好ましくは１２
【請求項９】
前記第四級アンモニウム化合物は以下の式である請求項６記載の殺生洗浄組成物。
【化２】
2004526833.tif 000007
式中、
Ｒ1はアルキル（Ｃ6〜Ｃ24），芳香族，アリールもしくはアルカリール（Ｃ6〜Ｃ24）
Ｒ2は水素，アルキル（Ｃ6〜Ｃ24），芳香族，アリールもしくはアルカリール（Ｃ6〜Ｃ24）
Ｒ3は水素，アルキル（Ｃ6〜Ｃ24），芳香族，アリールもしくはアルカリール（Ｃ6〜Ｃ24）
Ｒ4は水素，アルキル（Ｃ6〜Ｃ24），芳香族，アリールもしくはアルカリール（Ｃ6〜Ｃ24）
Ｘは塩化物，臭化物，ヨウ化物，酢酸塩，リン酸塩，硝酸塩，硫酸塩，乳酸塩，クエン酸塩，グリコラート，サッカリネートおよびこれらの混合物
【請求項１０】
前記殺生剤は、前記組成物の０．１％〜１０％を構成する請求項１〜９のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項１１】
前記殺生剤は、前記組成物の０．２％〜５％を構成する請求項１〜１０のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項１２】
前記殺生剤は、前記組成物の０．５％〜２％を構成する請求項１〜１１のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項１３】
前記界面活性剤はＡＰＧである請求項１〜１２のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項１４】
前記ＡＰＧは前記組成物の５％〜３５％を構成する請求項１３記載の殺生洗浄組成物。
【請求項１５】
前記ＡＰＧは前記組成物の１０％〜２０％を構成する請求項１３または１４記載の殺生洗浄組成物。
【請求項１６】
前記両性界面活性剤は、１〜２２個の炭素原子を有するアルキル基が直線状または分枝状である第二級アミンまたは第三級アミンから誘導される請求項１記載の殺生洗浄組成物。
【請求項１７】
前記両性界面活性剤は、前記組成物の２％〜２０％を構成する請求項１〜１６のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項１８】
前記両性界面活性剤は前記組成物の５％〜１５％を構成する請求項１〜１７のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項１９】
気泡増強剤を含む請求項１〜１８のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項２０】
前記気泡増強剤は前記組成物の１０％以下を構成する請求項１９記載の殺生洗浄組成物。
【請求項２１】
前記気泡増強剤は前記組成物の２％〜６％を構成する請求項１９および２０記載の殺生洗浄組成物。
【請求項２２】
アニオン界面活性剤を含む請求項１〜２１のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項２３】
前記アニオン界面活性剤は前記組成物の１％以下を構成する請求項２２記載の殺生洗浄組成物。
【請求項２４】
非イオン界面活性剤を含む請求項１〜２３のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項２５】
前記非イオン界面活性剤は２０℃以下の曇点を有する請求項２４記載の殺生洗浄組成物。
【請求項２６】
前記非イオン界面活性剤は前記組成物の１０％以下を構成する請求項２４または２５記載の殺生洗浄組成物。
【請求項２７】
前記非イオン界面活性剤は前記組成物の１％〜３％を構成する請求項２４，２５または２６記載の殺生洗浄組成物。
【請求項２８】
前記組成物のｐＨは５〜９である請求項１〜２７のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項２９】
前記組成物のｐＨは６〜８である請求項１〜２８のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項３０】
金属イオン遮蔽剤，増粘剤，香料，染料および保存料を含む追加の成分が加えられる請求項１〜２９のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【請求項３１】
それぞれの追加成分は、前記組成物の３％を上回らない割合で加えられる請求項３０記載の殺生洗浄組成物。
【請求項３２】
それぞれの追加成分は、前記組成物の１％を上回らない割合で加えられる請求項３０または３１記載の殺生洗浄組成物。
【請求項３３】
実施例ＡまたはＢに係る殺生洗浄組成物。
【請求項３４】
水溶液中の前記組成物の１％の希釈度は、微生物活動の９９％を減少させる請求項１〜３３のいずれかに記載の殺生洗浄組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、殺生洗浄組成物に関し、排他的ではないが特に、食器および硬質面（hard surface）の手作業の洗浄および殺菌に有用な穏やかな（mild）液体調合物に関する。
【０００２】
手作業の食器洗浄および他の軽量物硬質面の洗浄の用途に、特に適する穏やかな界面活性剤に対する継続的な必要性が存在し、このような製品は、多くの従来技術の課題とされてきた。
【０００３】
これらの製品は、一般的に、陶器およびガラス器を輝くほど清浄にし、汚れ縞がないようにする良好な泡立ち性と水切れ乾燥性とを当該製品に与えるアニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物を含む。
【０００４】
さらに、世界の人々は、現在、かつてないほど衛生状態を意識しているので、洗浄性に加えて抗菌性も備える組成物を製造することが望まれ、そのようなものとして、当該組成物は、特に、病原性バクテリアの増加と蔓延によって主な健康問題が生じ得る配膳状況，食品処理状況，および保健衛生状況において、硬質面，床，壁，加工物表面等の殺菌に適している。
【０００５】
これらの製品は、一般的に、非イオン界面活性剤をカチオン殺生剤および／または有機ハロゲン化物と組み合わせ、有機ハロゲン化物は、多くの場合高級アルコール共溶媒およびキレート化剤を伴う。これらは、比較的低い泡立ち（foam）を有することによって特徴付けられる傾向があり、これらは良好なグリース除去性を有することができるが、これらは、手作業の食器洗浄の用途での使用に適さない。というのは、陶器およびガラス器が残留縞および汚れを持ったままになるからである。
【０００６】
食器洗浄および殺菌双方を兼備するための従来の試みは、カチオン殺生剤の殺生効果が大いに低減されてしまうようなアニオン界面活性剤とカチオン殺生剤との非両立性により、得られる成功が限定された。有機ハロゲン化物の使用またはアニオン界面活性剤と両立する他の殺生剤の使用は、高希釈度におけるそれらの無能により、得られる成功が限定された。これらの制約を克服するための最近の試みは、純粋でまたはほぼ純粋で用いられるときに殺生性を有し、通常の使用状態の希釈度において良好な食器洗浄性を有する調合物をもたらした。
【０００７】
非イオン界面活性剤の一定のグループ、特に糖および植物油を主成分とするもの例えばアルキルポリグリコシド（alkyl polyglycoside）（アルキルポリグルコシド（alkyl polyglucoside）としても知られ以下ＡＰＧと呼ぶ）は、肌に対して穏やかであり、良好な泡立ち性とすすぎ性を有する。加えて、両性界面活性剤との組み合わせによってこれらの洗浄力を高めることができる。それらが一部のカチオン界面活性剤と両立することも知られている。これは、例えば口内洗浄剤、肌用洗剤および髪用洗剤のような調合物において用いられている。
【０００８】
国際特許出願９４／０５７５３，９５／３１９６２および欧州特許出願０９１１０２２Ａ１は全て、このような調合物におけるＡＰＧの使用を教示する。
【０００９】
ＡＰＧはまた、アルキルベンゼンスルフォネートまたはラウリル硫酸ナトリウムのようなアニオン界面活性剤と一般的に結合して穏やかさを与える手作業用食器洗剤の添加剤として用いられている。口内洗浄剤および肌用洗剤そして例えば外科用スクラブにおけるカチオン殺生剤またはビグアニドの使用も従来周知であり、米国特許第４０２２８３４号公報および米国特許第５７１９１１３号公報に述べられている。
【００１０】
しかしながら、糖界面活性剤，両性界面活性剤，および第四級殺生剤またはビグアニドの組み合わせは、通常の使用状態の希釈度で有効な殺生性を有する食器洗剤の製造に以前は用いられていなかった。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、食器およびガラスの優れた手作業洗浄性を備え、通常の使用状態の希釈度で有効な殺生性をも示し、軽量物硬質面の洗浄／殺菌用途に適した高性能界面活性溶液を提供することである。
【００１２】
それゆえ、本発明によれば、殺生剤と、式１の界面活性剤と、両性界面活性剤とを含む殺生洗浄組成物が提供される。
（式１）
Ｒ−Ｏ−（Ｇ）n
式中、
Ｒ＝アルキル（Ｃ4−Ｃ24）
Ｇ＝５または６個の炭素原子を有する糖残基（saccharide residue）
ｎ＝０．４〜１０の数字
【００１３】
本発明の好適な実施形態において、殺生剤は水溶性であり、典型的にはカチオン性を有し、通常はビグアニドまたは第四級アンモニウム化合物のいずれか一方である。好ましいビグアニドは、米国特許第３４６８８９８号公報および米国特許第４０２２８３４号公報において参照され、好ましくは、式２の例となるクロルヘキシジン塩またはポリヘキサメチレンビグアニド（PHMB）塩である。クロルヘキシジンは、消毒性１，１′−ヘキサメチレン−ビス−［−５−（４−クロロフェニル）−ビグアニド］に対する一般名称である。
（式２）
【化３】
2004526833.tif 000002
式中、
ＨＸは造塩アニオン（salt forming anion）
ｎは４〜５０の数字であり、好ましくは１２である。
【００１４】
好適な第四級アンモニウム殺生剤は式３である。
（式３）
【化４】
2004526833.tif 000003
式中、Ｒ1は、６〜２４個の炭素原子を有するアルキル基または、芳香族基，アリール基，若しくは６〜２４個の炭素原子を有するアルカリル（alkaryl）基から選択され、Ｒ2，Ｒ3およびＲ4は、水素，１〜２４個の炭素原子を有するアルキル基または、芳香族基，アリール基，若しくは６〜２４個の炭素原子を有するアルカリル基から独立して選択され、Ｘは、以下に限定されないが、塩化物，臭化物，ヨウ化物，酢酸塩，リン酸塩，硝酸塩，硫酸塩，乳酸塩，クエン酸塩およびこれらの混合物から選択されたアニオンである。
【００１５】
グリコラート，サッカリネート（saccharinate）殺生剤が、組成物の０．１％〜１０％を構成してもよい。好ましくは、本発明の殺生剤は、組成物の０．２％〜５％を構成する。最も好ましくは、本発明の殺生剤は、組成物の０．５％〜２％を構成する。
【００１６】
式１に係る非イオン界面活性剤はＡＰＧである。
【００１７】
好適なＡＰＧは、米国特許第３８３９３１８号公報，第３７７２２６９号公報，第３７０７５３５号公報および第３５４７８２８号公報そして独国特許および欧州特許に開示されており、グルコースもしくはオリゴ糖を４〜２４個の炭素原子を含むアルコールと酸触媒作用下で反応させることによって商業的に製造される。
【００１８】
高級アルコールに関して、高い反応温度と長い反応時間が、モノ−，ジ−，トリ−，およびオリゴ糖の複合混合物をもたらし、ＡＰＧに対する参照文献は、上述したような複合混合物を含む。
【００１９】
ＡＰＧの特有の特性は、形式的には非イオン界面活性剤として分類されるにもかかわらず、ごくわずかなアニオン特性を示すことである。本発明のＡＰＧは、組成物の５％〜３５％を構成してもよい。好ましくは、本発明のＡＰＧは、組成物の１０％〜２０％を構成する。
【００２０】
（双性（zwitterionic）界面活性剤としても知られる）両性界面活性剤がアニオン界面活性剤との相乗相互作用を示すことが当業者に周知である。
【００２１】
本発明は極めて穏やかなアニオン性を備える非イオン界面活性剤を利用し、両性界面活性剤の使用は、ＡＰＧの洗浄性能を向上させることが示されている（１９９６年４月の一連のGlucoponに関するHenkel社の販売パンフレット）。両性界面活性剤の大部分のクラスは上述した殺生剤と概して両立するため、本発明での使用に適した両性界面活性剤の性質は限定されない。両性界面活性剤は様々なソースに由来することができるが、最も適しているものは、第二級アミンおよび第三級アミンから誘導され、これらにおいて、アルキル基は１〜２２個の炭素原子長さの直線状アルキル鎖または分枝アルキル鎖とすることができ、アミド基のような他の官能基を含有できる。本発明の両性界面活性剤の窒素は、カチオン状態であり、分子中に存在しているカチオンの数が制限されないことが望ましい。
【００２２】
アルキル基の少なくとも１つは、イオン化可能ヘッドグループ（ionisable head group）を含む必要があり、イオン化可能ヘッドグループは、カルボン酸塩，硫酸塩，スルフォネート，リン酸塩，ホスホン酸塩，コハク酸塩，スルホコハク酸エステルのような陰電荷を選ぶことができる。
【００２３】
好ましくは、両性界面活性剤は、ベタイン，スルタイン（sultaine），ヒドロキシスルタイン（hydroxysultaine），イミノプロピオネート（iminopropionate），およびイミノジプロピオネート（iminodipropionate）から選択される。
【００２４】
両性界面活性剤は、好ましくは、組成物の２％〜２０％を構成し、より好ましくは組成物の５％〜１５％を構成する。
【００２５】
上述の成分（以下主要フォーミュラ（key formula）と称する）は、洗浄力と抗菌力との双方を与える本発明の基礎を形成する。一方、本発明の性能を最適化するために、追加の成分を加えてもよい。好ましくは、非イオン気泡増強剤を主要フォーミュラへ加える。例えばアルカノールアミド（alkanolamides）およびアミンオキシド、例えば、Akzo Nobel Chemicals社からの一連のAromox（登録商標）によって入手できるもののようなアルキルアミンオキシドおよびエトキシ化アミンオキシドである。これらの気泡増強剤の追加は、本発明の殺生効能に悪影響を与えない。
【００２６】
気泡増強剤を、組成物の１０％を上回らない割合で主要フォーミュラへ加えてもよい。
【００２７】
好ましくは、気泡増強剤を、組成物の２％〜６％の割合で主要フォーミュラへ加える。
【００２８】
これらのクラスの窒素含有非イオン界面活性剤は、アニオン界面活性剤と共に用いられるときに相乗効果および気泡増強効果を示すことが周知である。穏やかなアニオンＡＰＧと共に用いられるときに、それらが同種の有益な効果を示すことが確認されている。
【００２９】
本発明の殺菌効能を著しく減少させることなく触感，すすぎおよび泡立特性に影響を与えるために、好ましくはアニオン界面活性剤を主要フォーミュラへ加える。アニオン界面活性剤の性質は、主要フォーミュラとの両立性によってのみ制限され、適切なアニオン界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム，ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（sodium lauryl ether sulfate）およびラウリルサルコシンナトリウム（sodium lauryl sarcosinate）を含む。
【００３０】
上述のアニオン界面活性剤は、主要フォーミュラによって全体の１％を上回らない割合で許容される。
【００３１】
好ましくは、グリース除去性を向上させるためにわずかな量の特定の非イオン界面活性剤を主要フォーミュラへ加えてもよい。適切な非イオン界面活性剤は、アルコールアルコキシレート（alcohol alkoxylate）およびアルキフェノールアルコキシレート（alky phenol alkoxylate）を含む。好ましくは、非イオン界面活性剤は、DIN 53917に従って２０℃以下の曇点を有するアルコールエトキシレート（alchohol ethoxylate）である。非イオン界面活性剤を１０％を上回らない割合で主要フォーミュラに含めてもよい。
【００３２】
好ましくは、非イオン界面活性剤を、全体の５％を上回らない割合で主要フォーミュラに含める。
【００３３】
さらに好ましくは、非イオン界面活性剤を、全体の１％〜３％の割合で主要フォーミュラに含める。
【００３４】
組成物のｐＨは５〜９であり、少量の酸または塩基の添加によって調整してもよい。
【００３５】
好ましくは、組成物のｐＨは６〜８である。
【００３６】
組成物のｐＨ調整に用いられる酸は制限されないが、好ましくはスルファミン酸，クエン酸，塩酸，リン酸，硝酸，乳酸，ギ酸，酢酸，またはグルコン酸から選択される。一方、他の鉱酸または有機酸を不利益を伴わずに用いることができる。
【００３７】
組成物のｐＨ調整に用いられる塩基は制限されないが、好ましくは水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムおよびモノ−，ジ−，若しくはトリ−エタノールアミンから選択される。一方、他の塩基を不利益を伴わずに用いることができる。
【００３８】
さらに、金属イオン遮蔽剤（sequesterant），増粘剤，香料，染料および保存料などの追加の成分を、主要フォーミュラに加えてもよい。これらの成分の慎重な選択が必要である。というのは、これらの混入は主要フォーミュラとの両立性によってのみ制限されるからである。
【００３９】
上述の追加成分を、３％を上回らない割合で、好ましくは１％を上回らない割合で主要フォーミュラへ加えてもよい。
【００４０】
手作業の食器洗浄用の一般的な市販の洗剤は１５％〜４０％の総界面活性剤含有量を典型的に含み、上述したガイドライン混入比率はそれらの典型的な洗浄強度に相応していることに留意されたい。一方、極弱い洗浄溶液または極強い洗浄溶液を製造することが可能であり、上述した全ての制限を、このような洗剤に対して適切に修正する必要がある。
【００４１】
加えて、本発明は石油誘導原料（petroleum derived stock）に基づくものではなく、むしろココナッツ，ヤシの実（palm kernal）および植物のデンプンのような再生可能資源に基づく、したがって、生分解性および持続可能性（sustainability）双方の点からより著しく環境に優しい。
【００４２】
異なった条件が述べられない限りは、全てのパーセンテージ値は重量によって測られ、総組成物に比例することが理解できる。
【００４３】
以下の具体的な実施例を参照して、本発明をさらに説明する。
【００４４】
【表１】
2004526833.tif 000004
【００４５】
調合物Ａの抗菌能を標準の試験方法（BS 6471）を用いて測定した。調合物Ａは、体積で生成物（product）１，水２００の割合の希釈度で標準試験をパスした。
【００４６】
【表２】
2004526833.tif 000005
【００４７】
調合物Ｂの抗菌能を標準の試験方法（BS 6471）を用いて測定した。調合物Ｂは、体積で生成物１，水４００の割合の希釈度で標準試験をパスした。
【００４８】
使用時において、１％希釈度での水溶液中のこれらの調合物は、BS 6471に従って試験した際に、微生物活動の少なくとも９９％の減少を生じさせる。
【００４９】
上述の調合物は例としてのみ与えられており、本発明の範囲内で多くの変形が可能であることが理解できる。
【国際公開パンフレット】
2004526833.tif 000008
2004526833.tif 000009
2004526833.tif 000010
2004526833.tif 000011
2004526833.tif 000012
2004526833.tif 000013
2004526833.tif 000014
2004526833.tif 000015
2004526833.tif 000016
2004526833.tif 000017
2004526833.tif 000018
2004526833.tif 000019
2004526833.tif 000020
2004526833.tif 000021
2004526833.tif 000022
2004526833.tif 000023
2004526833.tif 000024
【国際調査報告】
2004526833.tif 000025
2004526833.tif 000026
2004526833.tif 000027