(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）〔式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、相互に独立して、フェニル又はナフタレン基であり、ｎ１及びｎ２は、０〜０．１５の値を意味し、ｎ１とｎ２の合計は、０．０１〜０．１５の値であり、ｎは、１又は２の整数であり、Ｘ1は、１〜２５個の炭素原子を有する分岐鎖状又は非分岐鎖状アルキル基又はアルケニル基（ここで、アルキル基は、１個以上のＳ又はＯ原子により中断されていることが可能である）であり、好ましくは基−Ｙ−（ＣＨ2）m−Ｒ1（ここで、Ｙは、基−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨ−又は−ＳＯ2であり、そしてＲ1は、水素原子又は基−ＮＲ2Ｒ3（ここで、Ｒ2及びＲ3は、相互に独立して、水素原子又はＣ1〜6アルキル基である）であり、ｍは、１〜２４、特に１２〜１８の整数である）であり、Ｘ2は、基−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ又は−Ｐ（Ｏ）ＯＸ3ＯＸ4（ここで、Ｘ3及びＸ4は、相互に独立して、水素原子又はＣ1〜6アルキル基、特に水素原子である）であり、そして顔料は、固溶体及び結晶質固溶体を含む、有機顔料又は有機顔料の混合物を意味する〕で示される表面処理顔料に関する。未処理の顔料と比較すると、表面処理顔料は部分的に結晶質のプラスチックの着色において、より良好なレオロジー特性を示し、かつ/又はそりを生じない。
2004528462.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2004528462.tif 000018
〔式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、相互に独立して、フェニル又はナフタレン基であり、
ｎは、１又は２の整数であり、
ｎ１及びｎ２は、０〜０．１５の値を意味し、ｎ１とｎ２の合計は、０．０１〜０．１５の値であり、
Ｘ1は、１〜２５個の炭素原子を有する分岐鎖状又は非分岐鎖状アルキル基又はアルケニル基（ここでアルキル基は、１個以上のＳ又はＯ原子により中断されていることが可能である）であり、好ましくは基−Ｙ−（ＣＨ2）m−Ｒ1（ここで、Ｙは、基−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨ−又は−ＳＯ2であり、そしてＲ1は、水素原子又は基−ＮＲ2Ｒ3（ここで、Ｒ2及びＲ3は、相互に独立して、水素原子又はＣ1〜6アルキル基である）であり、
ｍは、１〜２４、特に１２〜１８の整数である）であり、
Ｘ2は、基−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ又は−Ｐ（Ｏ）ＯＸ3ＯＸ4（ここで、Ｘ3及びＸ4は、相互に独立して、水素原子又はＣ1〜6アルキル基、特に水素原子である）であり、そして、
顔料は、固溶体又は結晶質固溶体を含む、有機顔料又は有機顔料の混合物を意味する〕で示される表面処理顔料。
【請求項２】
表面処理顔料が、下記式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）：
【化２】
2004528462.tif 000019
（式中、ｎ、顔料、Ｘ1、Ｘ2、Ａｒ1及びＡｒ2は、請求項１と同義であり、そしてｎ１及びｎ２は、０．０１〜０．１５、好ましくは０．０２〜０．０７、特に０．０３〜０．０４の値を意味する）を有する、請求項１記載の表面処理顔料。
【請求項３】
有機顔料が、１−アミノアントラキノン、アントラキノン、アントラピリミジン、アゾ、アゾメチン、キナクリドン、キナクリドンキノン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、フラバントロン、インダントロン、インジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン又はチオインジゴシリーズの顔料（固溶体又は結晶質固溶体を含むこのような顔料の混合物も含まれる）である、請求項１又は２のいずれかに記載の表面処理顔料。
【請求項４】
顔料が、式（XI）：
【化３】
2004528462.tif 000020
（式中、Ｒ11及びＲ12は、相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜24アルキル、特にメチル、Ｃ1〜6アルコキシ、特にメトキシ又はフェニルである）で示されるキナクリドン、
式（XII）：
【化４】
2004528462.tif 000021
（式中、Ｘ8及びＸ9のうちの少なくとも一方が、下記式：
【化５】
2004528462.tif 000022
の基であり、他方が、下記式：
【化６】
2004528462.tif 000023
（式中、Ｒ14及びＲ15は、相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜24アルキル基、Ｃ1〜6アルコキシ基、Ｃ1〜18アルキルチオ基、Ｃ1〜18アルキルアミノ基、フェニル基、トリフルオロメチル基又は基ＣＮ若しくはＮＯ2であるが、但し、基Ｒ14及びＲ15のうちの少なくとも一方は水素原子ではなく、
Ｔは、−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ16−（ここで、Ｒ16は、水素又はＣ1〜6アルキル、特にメチル若しくはエチルである）である）の基であることができる）で示されるピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール、
非置換であるか、又は塩素原子１〜５個で置換されていることができる式（XIII):
【化７】
2004528462.tif 000024
で示される銅フタロシアニン、
式（XIV）又は（XV)：
【化８】
2004528462.tif 000025
（式中、Ｘ10は、下記式：
【化９】
2004528462.tif 000026
の基である）で示される１−アミノアントラキノン及びアントラキノン顔料、
式（XVI）又は（XVII)：
【化１０】
2004528462.tif 000027
で示されるジオキサジン、及び
非置換であるか、又は塩素原子１若しくは２個で置換されていることができる式（XVIII）：
【化１１】
2004528462.tif 000028
で示されるインダントロン
（式中、Ｘ5は、Ｃ1〜4アルコキシ基、特にエトキシであり、Ｘ6は、ベンゾイルアミノ基であり、Ｘ7は塩素原子又は基ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ3である）
から選択される（固溶体又は結晶質固溶体を含むこのような顔料の混合物も含まれる）、請求項３記載の表面処理顔料。
【請求項５】
顔料が、ピグメントブルー15:p（ここで、ｐは、１〜６の整数である）、C.I. ピグメントレッド255、C.I. ピグメントレッド264、C.I. ピグメントバイオレット19、C.I. ピグメントレッド177、C.I. ピグメントブルー60、又はC.I. ピグメントレッド264若しくはC.I. ピグメントレッド255の固溶体から誘導される、請求項４記載の表面処理顔料。
【請求項６】
Ｙが、基−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨ−又は−ＳＯ2であり、
Ｒ1が、水素原子又は基−ＮＲ2Ｒ3（ここで、Ｒ2及びＲ3は、相互に独立して、Ｃ1〜6アルキル基である）であり、そして
ｍが、１２〜１８の整数である、請求項１〜５のいずれか１項記載の表面処理顔料。
【請求項７】
請求項１記載の表面処理顔料の製造方法であって、下記式：
【化１２】
2004528462.tif 000029
（式中ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ａｒ1及びＡｒ2は、請求項１と同義である）のジアゾニウム塩を、固溶体又は結晶質固溶体を含む、有機顔料又は有機顔料の混合物と、場合により還元剤の存在下で反応させることを含む、方法。
【請求項８】
高分子量の有機材料の着色における、請求項１〜６のいずれか１項記載の表面処理顔料の使用。
【請求項９】
請求項６記載の表面処理顔料が、部分的に結晶質のプラスチックの内部着色に使用される、請求項９記載の使用。
【請求項１０】
（ａ）（ａ）と（ｂ）の合計に基づき、請求項１〜６のいずれか１項記載の表面処理顔料０．０５〜７０重量％及び
（ｂ）（ａ）と（ｂ）の合計に基づき、高分子量の有機材料９９．９５〜３０重量％を含む、着色された高分子量の有機材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理有機顔料（surface-treated organic pigment）、その製造方法、及び高分子量の有機材料の着色におけるその使用に関する。未処理の顔料と比較すると、表面処理顔料は部分的に結晶質のプラスチックの着色において、より良好なレオロジー特性を示し、かつ/又はそりを生じない。
【０００２】
ＷＯ００／５２１０２は、表面変性顔料の製造方法であって、金属亜硝酸塩又は有機亜硝酸塩、及びａ）少なくとも１個の芳香族基（フェニル及びナフチル）若しくは少なくとも１個のＣ1〜20アルキル基又はこれらの混合物と、ｂ）少なくとも１個のイオン基（−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈ、ＮＲ3Ｘの塩を含む）、イオン化しうる基（−ＮＨ2、−ＮＲ2、−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈを含む）、非イオン性基（アルキルおよびアリール基を含む）又はそれらの混合物を含有するジアゾ化しうる基を含む、プレミックスの液体媒体を調製し、顔料をこのプレミックスに加え、顔料とプレミックスを強力な剪断力の作用下で混合して、表面変性生成物を含む反応生成物を得ることを含む方法に関する。
【０００３】
表面変性顔料は、水性系に容易に分散し、良好な色相及び色の強度を有する。ジアゾ化しうる有機基は、典型的には、顔料の窒素表面に基づき、有機顔料の０．０１〜５．０μmol/m2の「処理濃度」（"treatment concentration"）で使用される。
【０００４】
ＷＯ９７／４８７６９は、表面変性顔料、例えば、第一級アミン基を持たず、少なくとも１個の結合している有機基（これは、ａ）少なくとも１個の芳香族基及びｂ）少なくとも１個のイオン基、特にスルホン酸基、ホスホン酸基、カルボン酸基若しくはそれらの塩、又はイオン化しうる基、又はイオン基とイオン化しうる基の混合物を含有する）を有するフタロシアニン又はキナクリドンに関する。また、表面変性顔料を含む、水性組成物及びインク組成物も記載している。表面変性顔料は、より良好な分散性、より際立った安定性及びより高い絶対ζ電位により未処理の顔料と区別される。表面処理顔料を含むインクからは、極めて耐水性のあるプリントが得られる。
【０００５】
ＷＯ９７／４７６９９は、少なくとも１個の結合している有機基（これは、式：Ａｒ−Ｒ1又はＡｒ′Ｒ2Ｒ3（式中、Ａｒ及びＡｒ′は、芳香族基を示し、Ｒ1は、疎水基と親水基を含有する芳香族又は脂肪族基であり、Ｒ2は、親水基であり、そしてＲ3は、疎水基を含有する芳香族又は脂肪族基である）を有する有機基であり、有機基は、有色顔料の約０．１０〜約５．０μmol/m2の「処理濃度」で存在する）を含有する有色顔料を含む変性された顔料に関する。
【０００６】
米国特許第５，９５５，２３２号は、結合している有機基を含有する変性された顔料粒子及びスチレンポリマーに基づく樹脂粒子を含むトナー組成物を記載している。有機基としては、とりわけ、−Ａｒ−（ＣＨ2）−ＮＨ2、−Ａｒ−（ＣＨ2）−ＮＨＣＨ3、−Ａｒ−（ＣＨ2）−Ｎ（ＣＨ3）2、−Ａｒ−（ＣＨ2）2−Ｎ（ＣＨ3）2、−Ａｒ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2、−Ａｒ−（ＣＨ2）2−Ｎ（ＣＨ3）2及び−Ａｒ−（ＣＨ2）2−ＮＨＣＨ3（ここで、Ａｒは、芳香族基である）を挙げることができる。
【０００７】
米国特許第６，０５４，２３８号は、結合している有機基を含有する変性された顔料粒子及びスチレンポリマーに基づく樹脂粒子を含むトナー組成物を記載している。有機基としては、とりわけ、−Ａｒ−（ＣＨ2）−Ｎ（ＣＨ3）2、−Ａｒ−（ＣＨ2）2−Ｎ（ＣＨ3）2、−Ａｒ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2及び−Ａｒ−（ＣＨ2）2−ＮＨＣＨ3（ここで、Ａｒは、芳香族基である）を挙げることができる。
【０００８】
本発明の目的は、未処理の顔料と比較して、部分的に結晶質のプラスチックの顔料着色において、より良好なレオロジー特性を有し、かつ/又はそりが表われない表面処理顔料（ここで、顔料の彩色特性は、顔料表面の変性により感知されうるほどの影響をうけるべきではない）を提供することである。
【０００９】
問題は、驚くべきことに、式（Ｉ）
【００１０】
【化１３】
2004528462.tif 000003
【００１１】
〔式中、
Ａｒ1及びＡｒ2は、相互に独立して、フェニル又はナフタレン基であり、
ｎ１及びｎ２は、０〜０．１５の値を意味し、ｎ１とｎ２の合計は、０．０１〜０．１５の値であり、
ｎは、１又は２、好ましくは１の整数であり、
Ｘ1は、１〜２５個の炭素原子を有する分岐鎖状又は非分岐鎖状アルキル基又はアルケニル基であって、アルキル基は、１個以上のＳ又はＯ原子により中断されていることが可能であり、好ましくは基−Ｙ−（ＣＨ2）m−Ｒ1（ここで、
Ｙは、基−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨ−又は−ＳＯ2であり、そして
Ｒ1は、水素原子又は基−ＮＲ2Ｒ3（ここで、Ｒ2及びＲ3は、相互に独立して、水素原子又はＣ1〜6アルキル基である）であり、
ｍは、１〜２４、特に１２〜１８の整数である）であり、
Ｘ2は、基−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ又は−Ｐ（Ｏ）ＯＸ3ＯＸ4（ここで、
Ｘ3及びＸ4は、相互に独立して、水素原子又はＣ1〜6アルキル基、特に水素原子である）であり、そして、
顔料は、固溶体及び結晶質固溶体を含む、有機顔料又は有機顔料の混合物を意味する〕で示される表面処理顔料によって解決された。
【００１２】
本発明はまた、本発明の式（Ｉ）の表面処理顔料の製造方法であって、下記式：
【００１３】
【化１４】
2004528462.tif 000004
【００１４】
（式中ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ａｒ1及びＡｒ2は、上記と同義である）のジアゾニウム塩を、固溶体及び結晶質固溶体を含む、有機顔料又は有機顔料の混合物と、場合により還元剤の存在下で反応させることを含む方法、並びに高分子量の有機材料の着色における、式（Ｉ）の表面処理顔料の使用に関する。
【００１５】
表面処理顔料は、改良されたレオロジー特性及び改良された分散安定性を有し、また、極めて良好な光沢度と、光及びマイグレーションに対する堅ロウ度を示す。顔料の表面処理により、特に顔料分散体の粘度が下がり、それにより分散体、例えば、溶媒に基づく自動車仕上塗装により多くの量の顔料を入れることができ、部分的に結晶質のプラスチックを、そりを生ずることがなく内部着色することができる。顔料の着色特性は、表面変性により悪影響を受けない。
【００１６】
本発明によると、表現「表面処理顔料」は、顔料の表面が化学的に変性されている、すなわち、基Ｘ1−Ａｒ1−及び／又は（Ｘ2）n−Ａｒ2−が顔料の表面に共有結合していることを意味する。
【００１７】
顔料は原則としてあらゆる所望の有機顔料であることができるが、但し、その表面を本発明の方法により変性できることが条件である。顔料は、通常、脱ジアゾ化により基Ｘ−Ａｒ−をその表面に化学的に結合することができる、１−アミノアントラキノン、アントラキノン、アントラピリミジン、アゾ、アゾメチン、キナクリドン、キナクリドンキノン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、フラバントロン、インダントロン、インジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン又はチオインジゴシリーズの顔料である。非置換フェニル基を含有する顔料が特に適切であることが示されている。本発明によると、用語「顔料」には、上記顔料の混合物も含まれ、また、上記顔料と他の顔料との混合物も含まれ、固溶体及び結晶質固溶体を含むことが理解され、混合物は、通例、２〜５個、好ましくは２又は３個の成分からなる。キナクリドンの固溶体及び結晶質固溶体が、例えば、米国特許第３，１６０，５１０号に記載されている。例には、ピグメントレッド202、207、209及び206、Pigment Orange 48及び49が含まれる。ジケトピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール（ＤＰＰ）の固溶体及び結晶質固溶体が、例えば、米国特許第４，７８３，５４０号、米国特許第５，５２９，６２３号、米国特許第５，７０８，１８８号及び米国特許第６，０３６，７６６号に記載されている。ＤＰＰ型顔料及び非ＤＰＰ型顔料、例えば、キナクリドン又はキナクリドンキノンの固溶体及び結晶質固溶体が、例えば、米国特許第４，８１０，３０４号、米国特許第５，４７２，４９６号、米国特許第４，８１０，３０４号及び米国特許第５，８２１，３７３号に記載されている。例としては、ピグメントレッド254とピグメントバイオレット254（γ改質）の混合相である。不斉ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロールをホストとして含有する単一相固溶体が、米国特許第５，７５６，７４６号に記載されている。C.I. ピグメントレッド264又はC.I. ピグメントレッド255の固溶体及び結晶質固溶体が参照されている。
【００１８】
顔料は、好ましくは、式（XI):
【００１９】
【化１５】
2004528462.tif 000005
【００２０】
（式中、Ｒ11及びＲ12は、相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜24アルキル、特にメチル、Ｃ1〜6アルコキシ、特にメトキシ又はフェニルである）で示されるキナクリドンであり、好ましくは、Ｒ11及びＲ12のうちの少なくとも１個が水素である、式（XI)で示されるキナクリドン、
式（XII）：
【００２１】
【化１６】
2004528462.tif 000006
【００２２】
（式中、Ｘ8及びＸ9のうちの少なくとも一方が、好ましくは両方の基Ｘ8及びＸ9が、下記式：
【００２３】
【化１７】
2004528462.tif 000007
【００２４】
の基であり、他方が、下記式：
【００２５】
【化１８】
2004528462.tif 000008
【００２６】
（式中、Ｒ14及びＲ15は、相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜24アルキル基、Ｃ1〜6アルコキシ基、Ｃ1〜18アルキルチオ基、Ｃ1〜18アルキルアミノ基、フェニル基、トリフルオロメチル基又は基ＣＮ若しくはＮＯ2であるが、但し、基Ｒ14及びＲ15のうちの少なくとも一方は水素原子ではなく、
Ｔは、−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−又は−ＮＲ16−（ここで、Ｒ16は、水素又はＣ1〜6アルキル、特にメチル若しくはエチルである）である）の基であることができる）で示されるピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール、
非置換であるか、又は塩素原子１〜５個で置換されていることができる、式（XIII):
【００２７】
【化１９】
2004528462.tif 000009
【００２８】
で示される銅フタロシアニン、
式（XIV）又は（XV)：
【００２９】
【化２０】
2004528462.tif 000010
【００３０】
（式中、Ｘ10は、下記式：
【００３１】
【化２１】
2004528462.tif 000011
【００３２】
の基である）で示される、１−アミノアントラキノン及びアントラキノン顔料、
式（XVI）又は（XVII)：
【００３３】
【化２２】
2004528462.tif 000012
【００３４】
で示されるジオキサジン、及び
非置換であるか、又は塩素原子１若しくは２個で置換されていることができる、式（XVIII）：
【００３５】
【化２３】
2004528462.tif 000013
【００３６】
で示されるインダントロン
（式中、Ｘ5は、Ｃ1〜4アルコキシ基、特にエトキシであり、Ｘ6は、ベンゾイルアミノ基であり、Ｘ7は、塩素原子又は基ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ3である）
から選択され、固溶体及び結晶質固溶体を含む上記顔料の混合物も含まれる。
【００３７】
顔料は、特に、ピグメントブルー15:p（ここで、ｐは、１〜６の整数である）、C.I. ピグメントレッド255、C.I. ピグメントレッド264、C.I. ピグメントバイオレット19、C.I. ピグメントレッド177、C.I. ピグメントブルー60、又はC.I. ピグメントレッド264若しくはC.I. ピグメントレッド255の固溶体である。
【００３８】
（直鎖状又は分岐鎖状）Ｃ1〜24アルキル基の例は、下記の基Ｘ1の説明において示されている。（直鎖状又は分岐鎖状）Ｃ1〜6アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ及びtert−アミルオキシである。（直鎖状又は分岐鎖状）Ｃ1〜18アルキルチオ基の例は、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、sec−ブチルチオ、tert−ブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ及びtert−アミルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、イソオクチルチオ、ノニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデシルチオ、テトラデシルチオ、ペンタデシルチオ、ヘキサデシルチオ、ヘプタデシルチオ並びにオクタデシルチオである。（直鎖状又は分岐鎖状）Ｃ1〜18アルキルアミノ基の例は、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、sec−ブチルアミノ、tert−ブチルアミノ、アミルアミノ、イソアミルアミノ及びtert−アミルアミノ、ヘプチルアミノ、オクチルアミノ、イソオクチルアミノ、ノニルアミノ、デシルアミノ、ウンデシルアミノ、ドデシルアミノ、テトラデシルアミノ、ペンタデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、ヘプタデシルアミノ及びオクタデシルアミノである。本発明によると、ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素原子を意味することが理解される。基Ａｒ1及びＡｒ2の意味は、対応するジアゾニウム塩の使用の容易性及び反応性により決定される。ジアゾニウム塩は、一方では、使用が容易であるために、十分に安定でなくてはならず、また他方では、窒素を除去して顔料に共有結合を形成するために、十分に反応性がなくてはならない。脂肪族ジアゾニウム化合物では満足のいく結果を得ることができなかったが、芳香族ジアゾニウム化合物、特にフェニル及びナフタレンから誘導されるものは、非常に良好な結果をもたらす。基Ｘ1−Ａｒ1−及びＸ2−Ａｒ2−は、好ましくは、Ｘ1及びＸ2によりそれぞれ５位で置換されている１−アミノナフタレン、及びＸ1及びＸ2によりそれぞれ４位で置換されている１−アミノベンゼンから誘導される。ジアゾニウム化合物、したがって基Ａｒ1−Ｘ1−が誘導されるアミン化合物の例は、プロカイン（Ｈ2Ｎ−Ｐｈ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）、プロカインアミド及び４−ヘキサデシルスルホニルアニリンである。ジアゾニウム化合物、したがって基Ａｒ2−Ｘ2−が誘導されるアミン化合物は、特にスルファニル酸、１−アミノナフタレン−５−スルホン酸及び４−アミノフェニルホスホン酸、並びに４−アミノナフタレン−２，７、２，６、１，６、１，７、１，５又は１，３−ジスルホン酸のような１−アミノ−又は２−アミノナフタレンジスルホン酸である。
【００３９】
ｎ１とｎ２の合計は０．０１〜０．１５、好ましくは０．０２〜０．０７、特に０．０３〜０．０４の値であり、ｎ１及びｎ２は、顔料の表面に結合している基Ｘ1−Ａｒ1−及びＸ2−Ａｒ2−の数を示す。
【００４０】
基Ｘ1は、分岐鎖状又は非分岐鎖状Ｃ1〜25アルキル基又はＣ2〜25アルケニル基であり、アルキル基は、１個以上のＳ又はＯ原子で中断されることができる。直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1〜25アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、イソアミル及びtert−アミル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル並びにオクタデシルである。Ｃ2〜Ｃ25アルケニル基の例は、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブト−２−エニル、ｎ−オクト−２−エニル、ｎ−ドデク−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデク−２−エニル及びｎ−オクタデク−４−エニルである。−Ｏ−又は−Ｓ−により１回以上中断されているＣ2〜25アルキルは、例えば１〜５回、例えば１〜３回、又は１若しくは２回、非連続−Ｏ−基又は−Ｓ−基によりそれぞれ中断されている。したがって、得られる構造単位は、例えば、−Ａ（ＣＨ2）2ＡＣＨ3、−Ａ（ＣＨ2ＣＨ2Ａ）2ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2ＣＨ3、−〔ＣＨ2ＣＨ2Ａ〕yＣＨ3（ここで、ｙ＝１〜１２）、−（ＣＨ2ＣＨ2Ａ）5ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ａ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ａ−ＣＨ2−ＣＨ3（ここで、Ａは−Ｏ−又は−Ｓ−である）である。
【００４１】
基Ｘ1は、好ましくは基−Ｙ−（ＣＨ2）m−Ｒ1（ここで、Ｙは、基−ＣＨ2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＳＯ2ＮＨ−又は−ＳＯ2−であり、そしてＲ1は水素原子である）であるか、又は基−ＮＲ2Ｒ3（ここで、Ｒ2及びＲ3は、相互に独立して、水素原子又はＣ1〜6アルキル基であり、そしてｍは、１〜２４の整数である）である。ｍが４より大きい、特に１２〜１８である化合物は、部分的に結晶質のプラスチックの内部着色に特に適している。
【００４２】
基Ｘ2は、基−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ又は−Ｐ（Ｏ）ＯＸ3ＯＸ4（ここで、Ｘ3及びＸ4は、相互に独立して、水素原子又はＣ1〜6アルキル基、特に水素原子である）である。
【００４３】
式（Ｉ）の表面処理顔料において、次のものが可能である。ｎ１＞０とｎ２＝０、ｎ１＝０とｎ２＞０、及びｎ１＞０とｎ２＞０。これらにより式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）：
【００４４】
【化２４】
2004528462.tif 000014
【００４５】
（式中、ｎ、顔料、Ｘ1、Ｘ2、Ａｒ1及びＡｒ2は、上記と同義であり、そしてｎ１及びｎ２は、０．０１〜０．１５、好ましくは０．０２〜０．０７、特に０．０３〜０．０４の値を意味する）で示される表面処理顔料となる。
【００４６】
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の表面処理顔料は、改良されたレオロジー特性及び分散安定性を有し、特に式（Ｉａ）の表面処理顔料は、部分的に結晶質のプラスチックを、そりを生じないで内部着色するために適している。式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の表面処理顔料と比較すると、式（Ｉｃ）の表面処理顔料では、非イオン性基、特に塩基性基と酸性基が顔料表面に同時に存在することにより、改良されたレオロジー特性を得ることが可能である。
【００４７】
本発明は、また、本発明の式（Ｉ）の表面処理顔料の製造方法に関する。この方法は、下記式：
【００４８】
【化２５】
2004528462.tif 000015
【００４９】
（式中、ｎ、Ｘ1、Ｘ2、Ａｒ1及びＡｒ2は、上記と同義である）のジアゾニウム塩を、固溶体及び結晶質固溶体を含む、顔料又は顔料の混合物と、場合により還元剤の存在下で反応させることを含む。
【００５０】
ジアゾニウム塩の安定性及び反応性により、銅（Ｉ）及び銅（II）化合物、例えばＣｕ2Ｏ又はＣｕＳＯ4、鉄（II）化合物、例えばＦｅ2ＳＯ4、スズ（II）化合物、例えばＳｎＣｌ2、ヒドロキノン（本発明によると、ヒドロキノンは、ヒドロキノンの１，４−ベンゼンジオール系に基づく全ての化合物、例えば、ヒドロキノン又はユビキノンを含むと理解されるべきである）及びヨウ化ナトリウムから選択される還元剤の存在下で、都合よく実施され、還元剤としてはＦｅ2ＳＯ4が好ましい。還元剤を使用することにより、反応時間を、数時間から数分にまで短縮でき、場合によっては収量を劇的に増加させることができる（F. W. Wassmundt et al., J. Org. Chem. 1995, 60, 1713-1719 and 4991-4994を参照)。
【００５１】
例えばプレスケークの形態で処理される顔料は、通常、溶媒に導入される。ジアゾニウム塩は、有利には、金属亜硝酸塩又は有機亜硝酸塩を芳香族アミン化合物Ｘ1−Ａｒ1−ＮＨ2及び／又はＸ2−Ａｒ2−ＮＨ2と反応させることにより別個に調製し、その後、処理される顔料に加える。あるいは、ジアゾニウム塩は、芳香族アミン化合物若しくは金属亜硝酸塩若しくは有機亜硝酸塩を顔料と一緒に導入し、２番目の成分を加えるか、又は顔料を導入し、金属亜硝酸塩若しくは有機亜硝酸塩、及び芳香族アミン化合物を別個に加えるか、のいずれかによりインサイチュで調製することもできる。還元剤は、使用される場合、有利には、顔料と一緒に導入される。
【００５２】
好ましい溶媒は、水、水含有溶媒及びアルコール、アルコール含有溶媒のようなプロトン性溶媒並びにそれらの混合物である。水が特に好ましい。本発明の方法で使用できる金属亜硝酸塩及び有機亜硝酸塩には、例えば、亜硝酸アンモニウム、亜硝酸ブチル、ジシクロヘキシルアンモニウム亜硝酸塩、亜硝酸エチル、亜硝酸イソアミル、亜硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム及び亜硝酸亜鉛が含まれる。反応温度及び反応時間は、一般的に０℃〜９０℃及び１５分間〜１２時間であり、反応温度と反応時間は、両方とも、選択される反応条件に大きく左右される。選択される亜硝酸塩に応じて、酸性又は中性のｐＨが確立される。
【００５３】
一般的に、顔料は、場合により分散助剤のような慣用の助剤、例えば、ポリビニルアルコールのような極性ポリマー又はビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマーを加えて、水に分散される。ジアゾニウム塩は、第一級アミンを水中の亜硝酸ナトリウム及び濃塩酸と０〜５℃で反応させることにより別個に調製される。別個に調製したジアゾニウム塩を低温（０〜４℃）で加える。ジアゾニウム塩に応じて、温度を２０〜７０℃にゆっくりと上げ、水酸化ナトリウム、リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等のような塩基を加えて、ｐＨを５まで上げる。還元剤は、使用される場合、ジアゾニウム塩の添加の前又は後で加えることができる。表面処理顔料に応じて、顔料を、反応の完了時において優勢なｐＨ又はそれより高いｐＨで濾過することにより単離し、洗浄し、慣用の方法により乾燥させる。過剰の還元剤又は酸化した還元剤を慣用の方法で分離する。
【００５４】
式（Ｉ）の表面処理顔料を、例えば、高分子量の有機材料の内部着色に使用することができる。これらはプラスチック、表面被覆及びプリントインクの着色に特に適している。
【００５５】
本発明に従って着色される高分子量の有機材料は、天然又は合成由来であってよく、通常、１０3〜１０8g/molの範囲の分子量を有する。それは、例えば、天然樹脂又は乾性油、塩化ゴムのようなゴム又はカゼイン又は改質された天然物質、油変性アルキド樹脂、ビスコース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセトブチレート又はニトロセルロースのようなセルロースエーテル若しくはエステルであることができるが、特に、完全に合成された有機ポリマー（熱硬化性プラスチック又は熱可塑性プラスチック）であり、重合、重縮合又は重付加により得られるもの、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリイソブチレンのようなポリオレフィン、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル及び／若しくはメタクリル酸エステル又はブタジエンの重合物のような置換ポリオレフィン、また上記モノマーの共重合物、特にＡＢＳ又はＥＶＡである。
【００５６】
重付加樹脂及び重縮合樹脂の範囲では、ホルムアルデヒドとフェノールとの縮合物、いわゆるフェノール樹脂、ホルムアルデヒドと尿素、チオ尿素及びメラミンとの縮合物、いわゆるアミノ樹脂、アルキド樹脂のように飽和されているか、又はマレイン樹脂のように不飽和である、表面被覆樹脂として使用されるポリエステル、また、直鎖状ポリエステル及びポリアミド又はシリコーンを挙げることができる。
【００５７】
記載された高分子量化合物は、別個に存在することができるか、又は所望であれば繊維に紡糸できる、プラスチック塊若しくは溶融体として混合物で存在することができる。
【００５８】
それらは、また、煮アマニ油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂又はアクリル樹脂のような表面被覆若しくはプリントインク用の塗膜形成剤又は結合剤として、モノマーの形態又は溶解形態の重合状態で存在することができる。本発明の式（Ｉ）の表面処理顔料を使用する高分子量の有機物質の着色は、例えば、式（Ｉ）の表面処理顔料を、場合によりマスターバッチの形態で、ロールミル又は混合装置又は粉砕装置を使用してそのような基体と混合することにより実施される。次に着色された材料を、通常、圧延、圧縮成形、押出し、塗布、流延又は射出成形のようなそれ自体既知の方法により所望の最終形態にする。異なる色彩を得るために、白色、着色若しくは黒色顔料又は特殊効果顔料のような充填剤又は他の色付与構成成分を、それぞれ所望の量で高分子量の有機物質に加えることも可能である。
【００５９】
表面被覆の着色には、高分子量の有機材料及び本発明の表面処理顔料を、場合により充填剤、他の顔料、乾燥剤又は可塑剤のような添加剤と一緒に、通常、有機及び／若しくは水性溶媒又は溶媒混合物中に微細に分散するか、又は溶解する。また、個々の成分が別個に分散若しくは溶解している前駆体、又はそれらの複数が一緒に分散若しくは溶解している前駆体を使用することが可能であり、その後でのみ全ての成分を混ぜ合わせる。
【００６０】
したがって、更なる実施態様は、また、
（ａ）（ａ）と（ｂ）の合計に基づき、本発明の式（Ｉ）の表面処理顔料０．０５〜７０重量％及び
（ｂ）（ａ）と（ｂ）の合計に基づき、高分子量の有機材料９９．９５〜３０重量％を含む、内部着色された高分子量の有機材料に関する。
【００６１】
材料は、即使用可の組成物若しくはそれから形成される物品、又は例えば顆粒の形態のマスターバッチであることができる。適切であれば、本発明により着色された高分子量の有機材料は、慣用の添加剤、例えば、安定剤、又は被覆されているか若しくはされていなくてもよい、ルチル、カーボンブラック、アルミニウムフレーク、雲母のような更なる無機、金属若しくは有機顔料、又はあらゆる所望の着色顔料を含むこともできる。
【００６２】
式（Ｉ）の表面処理顔料を使用する高分子量の有機材料の内部着色は、例えば、高分子量の有機材料を、本発明の式（Ｉ）の表面処理顔料と場合によりマスターバッチの形態でそれ自体既知の方法により混合及び加工することにより実施される。
【００６３】
式（Ｉ）の表面処理顔料は、好ましくは表面被覆、特に、溶媒に基づく自動車仕上塗装に使用され、そこでは、顔料の含有量を可能な限り高くできる。式（Ｉａ）表面処理顔料、好ましくはｍが４〜２０、特に１２〜１８の整数であるものは、特に、部分的に結晶質のプラスチック、特に射出成形で加工されるものの着色に、そりを起こすことなく使用することができる。プラスチック加工産業において、「そり」は、射出成形の後で、部分的に結晶質のプラスチックにおいて、とりわけ有機顔料の存在下で見られる、既知の主要な問題である。
【００６４】
「部分的に結晶質のプラスチック」は、凝固すると、小さな結晶核又は凝結体（例えば、球晶又は四角晶（quadrites））を形成するプラスチックを意味すると理解され、成核剤（例えば、有機顔料）の存在下でのみそのような挙動を示すプラスチックも含まれる。
【００６５】
部分的に結晶質のプラスチックは、一般的に、分子量（ＭＷ）１０4〜１０8、特に１０5〜１０7及び結晶化度（Ｘc）１０〜９９．９％、好ましくは４０〜９９％、特に８０％〜９９％を有する熱可塑性で高分子量の有機材料である。好ましい部分的に結晶質のプラスチックは、エチレン、プロピレン、ブチレン、スチレン及び／又はジベニルベンゼン、特にα−オレフィンのホモポリマー、ブロック若しくはランダムコポリマー及びターポリマー、特に、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ポリプロピレン及びポリスチレンのようなα−オレフィン、また、ＰＥＴのようなポリエステル、ナイロン６及びナイロン６６のようなポリアミド、並びに熱可塑性イオノマーである。
【００６６】
特に好ましい部分的に結晶質のプラスチックは、ポリオレフィン、特に高密度ポリエチレン及びポリプロピレンである。
【００６７】
部分的に結晶質のプラスチックは、場合により慣用の量の添加剤、例えば、安定剤、蛍光増白剤、充填剤及び／又は滑剤をも含んでよい。
【００６８】
したがって本発明は、また、部分的に結晶質のプラスチック及び式（Ｉ）の表面処理顔料を含む組成物に関する。
【００６９】
製造は、例えば、式（Ｉ）の表面処理顔料をプラスチックの顆粒又は粉末と混合し、混合物を押出して繊維、膜又は顆粒を形成する、慣用の方法に従って実施される。次に後者を、例えば射出成形により物品に成形することができ、そのような物品では、凝固する時にほとんどそりが表われないか、多くの場合、そりが表われることは全くない。
【００７０】
適切であれば、更なる添加成分として、添加剤を慣用の量で使用してもよいことは当然である。
【００７１】
本発明の表面処理顔料は、改良されたレオロジー特性及び改良された分散安定性を示し、部分的に結晶質のプラスチックを、そりを生じないで内部着色することができる。顔料の表面処理により、特に顔料分散体の粘度が下がり、それにより分散体により多くの量の顔料を入れることができる。顔料の彩色特性は、表面変性により悪影響を受けない。表面処理顔料は、特に、極めて良好な光沢度と、光及びマイグレーションに対する堅ロウ度により特徴付けられる。
【００７２】
下記の実施例は、本発明をその範囲を制限することなく説明する。
【００７３】
実施例１：C.I. ピグメントレッド255とプロカイン（Ｈ2Ｎ−Ｐｈ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）のジアゾニウム塩との反応
C.I. ピグメントレッド255の４３．８％水性プレスケーク２１．８ｇを、硫酸鉄（II)（ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）２．８ｇと一緒に、水１２５mlに１６時間で分散した。水７．５ｇと濃塩酸３．５ml中のプロカイン・ＨＣｌ（FLUKA）２．７３ｇを、４M  ＮａＮＯ2溶液２．６mlにより０〜４℃で別個に処理した。ジアゾニウム塩を顔料懸濁液にゆっくりと加えた。懸濁液を室温で１．５時間撹拌した。２N  ＮａＯＨ溶液を用いて、懸濁液のｐＨを９．５〜１０に上げた。懸濁液を濾過し、残渣を水で中性になるまで洗浄した。濾過残渣を８０℃で乾燥させ、次に微粉砕した。
【００７４】
実施例２：C.I. ピグメントレッド255とプロカインアミド（Ｈ2Ｎ−Ｐｈ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ2）2−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）のジアゾニウム塩との反応
プロカインアミド・ＨＣｌ  ２．７２ｇをプロカイン・ＨＣｌ  ２．７３ｇの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返した。
【００７５】
実施例３：C.I. ピグメントレッド264とプロカインアミド（Ｈ2Ｎ−Ｐｈ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ2）2−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2）のジアゾニウム塩との反応
C.I. ピグメントレッド255の代わりに、対応する量のC.I. ピグメントレッド264を使用する以外は、実施例２を繰り返した。
【００７６】
実施例４：C.I. ピグメントブルー15:3と４−ヘキサデシルスルホニルアニリンとの反応
C.I. ピグメントブルー15:3  ５ｇを水５０ml及びイソプロパノール１mlに分散した。水８ｇと濃塩酸０．９ml中の４−ヘキサデシルスルホニルアニリン０．５ｇを、４M  ＮａＮＯ2溶液０．４mlにより０〜４℃で別個に処理した。ジアゾニウム塩を顔料懸濁液にゆっくりと加えた。懸濁液を室温で２時間撹拌し、６５℃にゆっくりと加熱し、５０℃で１時間撹拌し、濾過し、残渣を水で中性になるまで洗浄した。濾過残渣を８０℃で乾燥させ、次に微粉砕した。
【００７７】
実施例５：
実施例１〜３で得られた生成物それぞれ２．０ｇを、下記のポリエステル表面被覆系に慣用の方法に従って３時間で分散した。
2004528462.tif 000016
（登録商標）Maprenal MF 650 (Hoechst)２．２ｇ及びブタノール／キシレン２：１中のセルロースアセトブチレート２０％溶液（（登録商標）CAB 531.1、Eastman Chem.）４．５ｇを用いて、分散体をレーキにした。得られたカラーレーキの塗布をガラスプレート上に放出することにより実施した。空気循環乾燥炉で焼付け（１２０℃で３０分）する前に、プレートを９０°の傾斜で２０分間空気に曝した。ＤＩＮ６７５３０に従って、光沢計（（登録商標）ZGM 1020、Zehntner）を使用し、２０°の傾斜で測定した光沢度は、未処理の顔料のものよりも高かった。
【００７８】
実施例６：実施例４で得られた顔料１．４ｇとStamilan（登録商標）9089U (HDPE / DSM)７００ｇをタンブラーミキサーにより１０分間乾式混合した。混合物を一軸スクリュー押出機により２００℃で押出した。得られた顆粒を射出形成機により２４０℃で加工して、直径１７４×４９×２．５mmのプレートを形成した。射出成形の後、プレートを水浴中、９０℃の温度で３０分間、コンディショニングし、室温で（〜２３℃）少なくとも１５時間保存した。次にプレートを精密に測定した。
【００７９】
結果は、無色のStamilan（登録商標）9089Uを使用して得られたものに匹敵した。未処理の顔料のみによるプレートと対照的に、得られたプレートは、そりが実質的に全くなかった。
【００８０】
実施例７：  流動性を測定するため、実施例１、２又は３の生成物を含む分散体の粘度を（登録商標）Rotovisco RV20粘度計（HAAKE、測定温度２５℃、測定システムＳＶ−ＳＰ、剪断範囲０〜５００s-1）を使用して測定した。未処理の顔料と比較すると、実施例１〜３の生成物により得られたレーキ分散体は、著しく良好な流動性を示した。
【００８１】
実施例８：C.I. ピグメントレッド264とナフチルアミン−５−スルホン酸のジアゾニウム塩との反応
C.I. ピグメントレッド264の４１．２％水性プレスケーク７２．８ｇを水５５０mlに１６時間分散した。水８ｇと濃塩酸２．７ml中のナフチルアミン−５−スルホン酸１．６７ｇを、４M  ＮａＮＯ2溶液２．１mlにより０〜４℃で別個に処理した。ジアゾニウム塩を顔料懸濁液にゆっくりと加えた。懸濁液を室温で２時間撹拌し、５０℃にゆっくりと加熱し、５０℃で１時間撹拌し、濾過し、残渣を水で中性になるまで洗浄した。濾過残渣を８０℃で乾燥させ、次に微粉砕した。
【００８２】
実施例９：
ジアゾニウム塩をその場で調製して、実施例８を繰り返した。
【００８３】
実施例１０：C.I. ピグメントレッド255とナフチルアミン−５−スルホン酸のジアゾニウム塩との反応
C.I. ピグメントレッド264の代わりに、対応する量のC.I. ピグメントレッド255を使用する以外は、実施例８を繰り返した。
【００８４】
実施例１１：C.I. ピグメントバイオレット19とナフチルアミン−５−スルホン酸のジアゾニウム塩との反応
C.I. ピグメントレッド264の代わりに、対応する量のキナクリドン顔料C.I. ピグメントバイオレット19を使用する以外は、実施例８を繰り返した。
【００８５】
実施例１２：C.I. ピグメントレッド255とスルファニル酸のジアゾニウム塩との反応
C.I. ピグメントレッド255の４６％水性プレスケーク２１．８ｇを、硫酸鉄（II)（ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）１．２ｇと一緒に水１００mlに４時間で分散した。水２．９ｇと濃塩酸１．３８ｇ中のスルファニル酸０．７ｇを、４M  ＮａＮＯ2溶液１．０８mlにより４℃で別個に処理した。ジアゾニウム塩を顔料懸濁液にゆっくりと加えた。次に懸濁液を室温で更に２時間撹拌し、濾過し、残渣を水で中性になるまで洗浄した。濾過残渣を８０℃で乾燥させ、次に微粉砕した。
【００８６】
実施例１３：
ジアゾニウム塩をその場で調製して、実施例１２を繰り返した。
【００８７】
実施例１４：C.I. ピグメントレッド264とスルファニル酸のジアゾニウム塩との反応
C.I. ピグメントレッド264の４３．８％水性プレスケーク４５．６ｇを、硫酸鉄（II)（ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）５．６ｇと一緒に水２００mlに１６時間で分散した。水１５ｇと濃塩酸７ml中のスルファニル酸３．５ｇを、４M  ＮａＮＯ2溶液５．５mlにより０〜４℃で別個に処理した。ジアゾニウム塩を顔料懸濁液にゆっくりと加えた。懸濁液を室温で２時間撹拌し、濾過し、残渣を水で中性になるまで洗浄した。濾過残渣を８０℃で乾燥させ、次に微粉砕した。
【００８８】
実施例１５：C.I. ピグメントレッド255と４−アミノフェニルホスホネートのジアゾニウム塩との反応
C.I. ピグメントレッド255の４６％水性プレスケーク２１．８ｇを、硫酸鉄（II)（ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）１．２ｇと一緒に水１００mlに４時間分散した。水２．９ｇと濃塩酸１．３８ｇ中の４−アミノフェニルホスホン酸(FLUKA)０．７ｇを、４M  ＮａＮＯ2溶液１．０８mlにより４℃で別個に処理した。ジアゾニウム塩を顔料懸濁液にゆっくりと加えた。懸濁液を室温で１時間撹拌し、濾過し、残渣を水で中性になるまで洗浄した。濾過残渣を８０℃で乾燥させ、次に微粉砕した。
【００８９】
実施例１６：
実施例８〜１５で得られた生成物それぞれ２．０ｇを、下記のポリエステル表面被覆系に慣用の方法に従って３時間で分散した。
2004528462.tif 000017
（登録商標）Maprenal MF 650 (Hoechst)２．２ｇ及びブタノール／キシレン２：１中のセルロースアセトブチレート２０％溶液（（登録商標）CAB 531.1、Eastman Chem.）４．５ｇを用いて、分散体をレーキにした。得られたカラーレーキの塗布をガラスプレート上に放出することにより実施した。空気循環乾燥炉（１２０℃で３０′）で焼付けする前に、プレートを９０°の傾斜で２０分間空気に曝した。ＤＩＮ６７５３０に従って、光沢計（（登録商標）ZGM 1020、Zehntner）を使用し、２０°の傾斜で測定した光沢度は、未処理の顔料のものよりも高かった。
【００９０】
実施例１７：  流動性を測定するため、実施例８〜１５の生成物を含む分散体の粘度を（登録商標）Rotovisco RV20粘度計（HAAKE、測定温度２５℃、測定システムＳＶ−ＳＰ、剪断範囲０〜５００s-1）を使用して測定した。未処理の顔料と比較すると、実施例１〜３の生成物により得られたレーキ分散体は、著しく改良された流動性を示した。
【国際公開パンフレット】
2004528462.tif 000030
2004528462.tif 000031
2004528462.tif 000032
2004528462.tif 000033
2004528462.tif 000034
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2004528462.tif 000053
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【国際調査報告】
2004528462.tif 000055
2004528462.tif 000056