(57)【要約】【課題】新規抗菌剤およびそのような抗菌剤を含有する抗菌脱臭性溶液の提供。【解決手段】本発明は、高沸点のアミン系化合物、または骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）または側鎖に塩基性窒素原子が結合した水溶性高分子に存在する窒素原子の孤立電子対と銀イオンが配位結合をなしている新規抗菌剤と、そのような新規抗菌剤を含有する抗菌脱臭性溶液に関する。本発明の抗菌剤は、銀（Ａｇ）イオンが窒素原子の孤立電子対と配位結合をなしており、通常の銀（Ａｇ）化合物が水道水、工業用水などのような一般の水中で変色しやすく、皮膚を変色させる問題を解決し、また、銀イオン（Ａｇ＋）を安定化させることにより、固有の抗菌活性をそのまま保持するだけでなく、水に対する溶解特性に優れているので、液状に製造して抗菌脱臭の目的に使用可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高沸点のアミン系化合物、または骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）または側鎖に塩基性窒素原子が結合している水溶性高分子に存在する窒素原子の孤立電子対と銀イオンが配位結合をなしていることを特徴とする抗菌剤。
【請求項２】
前記骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）または側鎖に塩基性窒素原子が結合している水溶性高分子が、ポリビニルアミン、ポリアリールアミン、ポリエチレンイミン、ポリヘキサメチレンビグアニジンおよびポリビニルピリジンからなる群から選ばれるものであることを特徴とする請求項１記載の抗菌剤。
【請求項３】
前記高沸点のアミン系化合物が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンからなる群から選ばれるものであることを特徴とする請求項１記載の抗菌剤。
【請求項４】
前記銀イオンが、硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀、安息香酸銀、サリチル酸、チオサリチル酸銀塩またはスルファジアジン銀に由来するものであることを特徴とする請求項１記載の抗菌脱臭性溶液。
【請求項５】
高沸点のアミン系化合物、または骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）または側鎖に塩基性窒素原子が結合している水溶性高分子に存在する窒素原子の孤立電子対と銀イオンが配位結合をなしている銀系錯体を有効成分として含有することを特徴とする抗菌脱臭性溶液。
【請求項６】
前記銀系錯体が水溶剤または水とアルコールの混合溶剤に溶けていることを特徴とする請求項５記載の抗菌脱臭性溶液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高沸点のアミン系化合物、または骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）または側鎖に塩基性窒素原子が結合した水溶性高分子に存在する窒素原子の孤立電子対と銀イオンが配位結合をなしている新規抗菌剤およびそのような新規抗菌剤を含有する抗菌脱臭性溶液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
細菌およびカビなどは、食べ物のような有機物に酵素を分泌することにより、有機物を分解して悪臭を出す低分子量の化合物を生成させる。また、細菌およびカビは、衣類、靴、地下室、ペット、下水溝などからする悪臭の根源でもある。したがって、細菌のような微生物を死滅させることにより、生活周辺から発生する悪臭を除去し、農業用抗菌剤、皮膚関連抗菌剤、緑藻防止剤、ゴキブリ退治剤などとしても優れた効果を奏する抗菌剤および脱臭剤を開発するための努力が行われてきた。
【０００３】
現在市販の抗菌剤のうち、一般の有機系抗菌剤は細菌の体内に吸収されて細菌を死滅させるので、細菌のＤＮＡを変形させて耐性菌を生成するおそれがある。これに反し、銀（Ａｇ）化合物は、細菌の体外で細胞膜における電子伝達体系を撹乱して細菌を死滅させるので、耐性菌を生成するおそれがないという長所がある。また、抗菌剤として使用できる多くの銀（Ａｇ）化合物は、一般の有機系抗菌剤に比べて毒性が極めて低い長所がある。
【０００４】
大部分の銀（Ａｇ）化合物は、抗菌力に優れ、有機系抗菌剤に比べて毒性が低く、細菌に対して耐性を引起こさない長所がある。しかし、塩化銀（ＡｇＣｌ）、ヨウ化銀（ＡｇＩ）などのような非水溶性銀（Ａｇ）化合物は、水中でイオン状に存在する均一なコロイド状を形成するが、経時によるコロイド同士間の結合によって沈澱を形成するため、スプレーや溶液状に使用できないので、抗菌力が低いという問題がある。
【０００５】
一方、水溶性銀（Ａｇ）化合物は、一般の水中に存在する塩素、硫酸イオンなどと結合して非水溶性である塩化銀、硫化銀などを形成する。このように形成された銀化合物は光によって還元および酸化反応が起こり、金属銀に変化した後、次第に酸化銀に変化して黒く変色する。また、水溶性銀（Ａｇ）化合物を純水に溶けて用いると、変色時間は遅延されるが、長時間光に晒されると変色する問題がある。したがって、このような水溶性銀（Ａｇ）化合物は生活系抗菌剤としては適しない。
【０００６】
これまでの報告によれば、銀（Ａｇ）化合物を用いた生活系抗菌剤としては、塩化アンモニウム、塩化アルカリ金属類、塩化アルカリ土類金属類の水溶液に銀塩を添加して塩化２価銀（ＡｇＣｌ２）を形成して製造した例がある［国際特許公開ＷＯ９９／０９８３３号］。この方法は、銀塩の濃度に比べて塩化塩の濃度を最少６０倍以上に維持しなければ、光変色が起こりやすい塩化１価銀が生成する。したがって、抗菌剤中の塩の濃度が高すぎ、皮膚や衣類にスプレーすると、ムラを生成するか不快感を引起こし、皮膚に刺激を与えるおそれがあるので、スプレー型抗菌剤としては適しない。
【０００７】
一方、銀系化合物は、体内に容易に吸収されないので、経口用抗生剤としては使用できないが、広範囲な抗菌スペクトルを有しているので、細菌、カビなどによって発生する皮膚病や火傷などのように体内吸収が必要でない抗菌剤として使用できる。しかし、一般の水溶性銀系化合物は、皮膚のタンパク質と結合して皮膚を変色させる問題があり、非水溶性銀系化合物は抗菌力が低く、抗菌剤として使用するに適しない。言換えれば、銀化合物は光によって変色しやすいので、生活系抗菌剤として使用したとき被処理物を変色させるかムラを生成するおそれがある。また、スプレー、皮膚関連抗菌剤、農業用殺菌剤などへの使用のために水に溶解すると、光によって変色する問題がある。この銀化合物が変色するのは、銀イオンが光によって金属銀に還元され、その後この金属銀が周囲にある酸素によって酸化銀に酸化するためである。
【０００８】
また、銀系化合物を皮膚関連抗菌剤として使用したとき、皮膚を変色させる問題がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
水溶性銀化合物は、一般に蒸留水のように陰イオンのような不純物を含まない水では還元−酸化反応が徐々に起こり、変色する時間は大体長い。しかし、各種の陰イオンを含む一般の工業用水および水道水などでは水中にある塩素イオンまたは硫化イオンなどと反応して非水溶性である塩化銀、硫化銀などを生成する。これらの非水溶性銀化合物は紫外線などのような光エネルギーによって金属銀に還元され、その後周囲にある酸素によって酸化され酸化銀を生成することによって、溶液を変色させる問題があるので、抗菌脱臭剤、農業用抗菌剤、緑藻防止剤などに用いるのに適しない。また、水溶性銀化合物を皮膚関連治療剤として使用すると、皮膚のタンパク質と結合した後酸化銀を生成することによって皮膚を変色させる問題がある。
【００１０】
そこで、本発明者らは、銀化合物または銀イオン固有の抗菌力、低毒性、非耐性などの性質を活用し、かつ生活系抗菌剤への適用における問題、すなわち、光によって変色するか、皮膚を変色させることなどを解決するために鋭意研究した結果、銀（Ａｇ）化合物または銀イオンの性質に着目した新規な構造の銀系錯体を製造し、また、このような新規化合物は抗菌力に優れ、毒性が低く、かつ水に対する溶解度に優れ、銀イオンが安定化しており、光によって変色するか皮膚を変色させるおそれが全くないので、衣類用や皮膚関連抗菌剤としても適した抗菌脱臭性溶液に製造できることを発見し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
したがって、本発明は、抗菌力に優れ、毒性が低く、特に光による変色がほとんどない新規抗菌剤およびこのような抗菌剤を含有する抗菌脱臭性溶液を提供することにその目的がある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、高沸点のアミン系化合物、または骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）または側鎖に塩基性窒素原子が結合した水溶性高分子中の窒素原子の孤立電子対と銀イオンが配位結合をなしている銀系錯体の抗菌剤をその特徴とする。
【００１３】
また、前記の銀系錯体の抗菌剤を含む抗菌脱臭性溶液をまた他の特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、銀イオンをイオン状態に安定化させて水中に存在する塩素イオンや硫化イオンなどのような陰イオンとの反応を遮断することにより、還元−酸化反応を防止して蒸留水でない一般の水でも変色しないようにする銀系錯体の抗菌剤と、そのような抗菌剤を含有する抗菌脱臭性溶液に関する。
【００１５】
下記式（１）は、ポリエチレンイミン高分子と銀イオンが配位結合をなしている銀系錯体であって、本発明に含まれる種々の抗菌剤中の代表的な模式図である。
【００１６】
【化１】
2004510794.tif 000002
一般に、水溶性銀化合物を含む水溶液にアンモニア（ＮＨ３）を添加すると変色しない特性がある。これは、銀イオンがアンモニアにある塩基性窒素の孤立電子対と結合して錯体を形成することにより、その自体がイオン状態に安定化するだけでなく、銀イオンが水中に存在する塩素イオンなどと結合して生成する光変色性難溶性銀化合物である塩化銀などを溶解させて水溶液化するためである。しかし、アンモニア（ＮＨ３）を添加すると、甚だしい悪臭がするため、これをスプレー型抗菌剤に直接使用するには適しない。これに対し、本発明に係る銀系錯体は、アンモニア（ＮＨ３）を添加したときと同様な銀イオンの安定化効果が得られ、特に、悪臭がしないため、スプレー型抗菌脱臭剤として有用である。
【００１７】
本発明に係る抗菌剤を構成することにおいて、本発明では塩基性窒素を含有する物質として高沸点のアミン系化合物または高分子の骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）または側鎖に孤立電子対を有する塩基性窒素原子が多量結合している水溶性高分子を使用する。
【００１８】
高沸点のアミン系化合物は、悪臭がほとんど発生しないので、本発明の目的を達成するに適している。本発明に適用される高沸点のアミン系化合物としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどを初め高沸点のアミン系化合物であればいずれを適用してもよく、本発明はこのようなアミン系化合物の種類を限定しない。
【００１９】
また、本発明に適用される高分子の骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）または側鎖に孤立電子対を有する塩基性窒素原子が結合している水溶性高分子とは、ポリビニルアミン、ポリアリールアミン、ポリエチレンイミン、ポリヘキサメチレンビグアニジン、ポリビニルピリジンなどを初め、水溶性の高分子であればいずれを適用してもよく、本発明はこのような高分子の種類を限定しない。
【００２０】
しかし、銀化合物と安定な錯体を形成することと期待される孤立電子対を有する酸素または窒素を含有する高分子、たとえば、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアクリル酸などの場合、塩化銀（ＡｇＣｌ）の生成を防止できないだけでなく、水溶液の光変色を防止する役割もできない。したがって、銀イオンとのより強力な配位結合のためには、孤立電子対を有する塩基性窒素原子含有化合物としてアミン化合物またはイミン化合物を使用することが好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる骨格または側鎖に孤立電子対を有する塩基性窒素原子を有する水溶性高分子は、ビニルアミン、アリールアミン、エチレンイミン、ビニルピリジンなどをベンゼン、トルエンなどのような有機溶媒に５〜２０％混合した後、６０〜８０℃でＢＰＯを開始剤として１２〜２４時間ラジカル重合することによって得られる。
【００２２】
また、塩基性窒素を含有する物質と配位結合を形成する銀（Ａｇ）化合物としては、水溶性銀化合物で、特にアンモニア水に溶解できる化合物であれば、アミン基を有する高分子物質と配位結合を容易に形成するので好ましい。より好ましくは、毒性の低い銀化合物であるほど本発明の目的により適している。これを満足できる銀化合物としては、硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀、安息香酸銀、サリチル酸銀、チオサリチル酸銀塩またはスルファジアジン銀塩などを挙げることができる。本発明に係る抗菌剤に含まれる銀化合物の含量は、塩基性窒素を含有する物質、すなわち、高沸点のアミン系化合物または高分子の骨格（ｂａｃｋｂｏｎｅ）または側鎖に孤立電子対を有する塩基性窒素原子が結合している水溶性高分子１００重量部に対して５〜５０重量部の範囲であるが、その含量は塩基性窒素を含有する物質のアミン系化合物または高分子の孤立電子対の個数を調節することによって調節が可能である。
【００２３】
なお、本発明は、前記の銀系錯体を有効成分として含有する抗菌脱臭性溶液を含む。本発明に係る抗菌剤は、水に対する溶解度が優れているので、水を溶剤として使用するか、または水とアルコールの混合溶剤を用いて液状に製造できるが、使用目的に応じて溶剤は選択が可能である。また、抗菌脱臭性溶液の製造方法や抗菌剤の有効含量に対して特別に制限しない。また、必要に応じて、通常の添加剤、たとえば、安息香酸ナトリウム塩、サリチル酸ナトリウム塩、コロイド状シリカなどを含んでもよく、それ以外に他の添加剤を含有してもよいことは当業界に通常の知識を有する者であれば容易に適用が可能である。
【００２４】
なお、本発明に係る銀系錯体は、悪臭の原因となる化合物やダイオキシンのような環境汚染物質と錯物を容易に生成し、これらの物質の気化を抑制することによって、悪臭および環境汚染を防止する役割をし、特に、銀（Ａｇ）化合物は、アミン系およびチオール系化合物と錯体をよく形成するので、アミン系およびチオール系悪臭化合物を除去する役割を果すことができる。したがって、このような銀系錯体を有効成分として含有する抗菌脱臭性溶液は優れた抗菌力を有するので、細菌およびカビなどのような微生物によって発生する悪臭の除去に有用である。また、悪臭性化合物、環境汚染物質などと錯体を形成して気化を抑制するので、悪臭および環境汚染の防止に適している。
【００２５】
以外にも、本発明の銀系抗菌脱臭性溶液は耐性がなく、毒性が極めて低いので、火傷の治療、褥瘡の予防および治療、湿疹などのような皮膚塩の治療にも有用である。すなわち、一般の銀系化合物は抗菌力があるといっても皮膚のタンパク質と反応して皮膚を黒く変色させるので、皮膚関連治療剤として使用するに適しない反面、本発明の抗菌剤はアミン系高分子と錯体を形成して銀がイオン状態に保持されるので、皮膚の変色のような副作用が小さく起こり、スプレーまたは軟膏剤、ゲルなどに製剤して皮膚関連治療剤に応用するのに適した特徴がある。
【００２６】
また、本発明の銀系錯体の抗菌剤はカビおよび藻類の死滅に効果が優れるので、野菜、農作物などのような植物の殺菌剤、および水槽の緑藻防止剤に応用してもよい。一般に、茎を切った花は切られた茎に微生物が繁殖し腐敗することにより、茎を通じた栄養分および水の供給が円滑でないため、花が萎れるようになる。本発明の抗菌剤は、細菌の感染を抑制して花の寿命を延長させる役割をする。
【００２７】
なお、本発明の銀系錯体の抗菌剤は、ゴキブリなどのような虫の退治にも有用である。その原因は確実でないが、虫の消化機能は高等動物に比べて弱く、微生物が分解した低分子量の有機物のみを消化できるためであると推定される。すなわち、本発明の抗菌剤を食べ物などにスプレーすると、微生物の繁殖が抑制され、虫が消化できる食べ物がなくなり、虫が他のところに移動するようになる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を下記実施例によってさらに詳細に説明する。しかし、本発明はこれらに限定されない。
【００２９】
実施例１：銀−ポリエチレンイミン錯体
水１ｌにスルファジアジン銀塩０．５ｇ、安息香酸ナトリウム塩１ｇ、サリチル酸ナトリウム塩１ｇを入れた後、攪拌しながらポリエチレンイミン（分子量２５，０００）１０ｇを徐々に加えた後、２４時間十分に攪拌してスルファジアジン銀塩を含むポリエチレンイミン錯体を得た。
【００３０】
実施例２：銀−ポリヘキサメチレンビグアニジン錯体
水１ｌにポリヘキサメチレンビグアニジン５ｇを入れた後、攪拌しながら安息香酸銀２ｇ、安息香酸ナトリウム塩１０ｇ、サリチル酸ナトリウム塩１ｇを徐々に加えた後、２４時間十分に攪拌して安息香酸銀塩を含むポリヘキサメチレンビグアニジン錯体を得た。
【００３１】
実施例３：銀−ポリビニルアミン錯体
水１ｌにポリビニルアミン１０ｇとコロイド状シリカ０．５ｇを入れた後、攪拌しながら酢酸銀２ｇ、チオサリチル酸銀塩１ｇ、安息香酸ナトリウム塩１０ｇ、サリチル酸ナトリウム塩１ｇを徐々に加えた後、２４時間十分に攪拌してチオサリチル酸銀塩を含むポリビニルアミン錯体を得た。
【００３２】
実施例４：銀−トリエタノールアミン錯体
水１ｌにトリエタノールアミン１０ｇを入れて完全に溶解した後、攪拌しながら安息香酸銀２ｇ、安息香酸ナトリウム塩１０ｇ、サリチル酸ナトリウム塩１ｇを徐々に加えた後、２４時間十分に攪拌して安息香酸銀塩を含むトリエタノールアミン錯体を得た。
【００３３】
実施例５：銀−ジエタノールアミン錯体
水８００ｍｌおよびエタノール２００ｍｌのアルコール水溶液にジエタノールアミン１０ｇを入れて完全に溶解した後、攪拌しながら硝酸銀２ｇ、安息香酸ナトリウム塩１０ｇ、サリチル酸ナトリウム塩１ｇを徐々に加えた後、２４時間十分に攪拌して銀塩を含むジエタノールアミン錯体を得た。
【００３４】
実験例１：抗変色性調査
前記実施例１〜５で得られた銀系錯体を水道水に２％で稀釈（１０〜４０ｐｐｍの銀イオン含有）した。一方、硝酸銀、硫化銀、酢酸銀、安息香酸銀などの銀化合物を水道水に４０ｐｐｍになるように溶かして対照群として用いた。
前記溶液を紫外線に２時間露出させた後、変色性を肉眼で調査し、その結果を下記表１に示す。また、紫外線照射後の硝酸銀水溶液および前記実施例２で製造した銀−ポリエチレンイミン錯体水溶液の写真を図１に示す。
【００３５】
【表１】
2004510794.tif 000003
【００３６】
前記表１および図１から分かるように、一般の銀化合物の水溶液は最初は白いコロイドが生成し、次第に黒い色に変わり、沈澱が生成した。これに対し、本発明の銀系錯体は光による変色がほとんど現われなかった。
【００３７】
実験例２：最少発育抑制濃度調査
前記実施例１〜５で得られた銀系錯体のそれぞれに対する抗菌活性を調べるために、最少発育抑制濃度を試験管稀釈法を用いて測定し、その結果を下記表２に示す。
【００３８】
【表２】
2004510794.tif 000004
【００３９】
前記表２の結果から、本発明に係る銀系錯体はすべて抗菌力に優れていることが分かる。
【００４０】
実験例３：織物に対する抗菌力調査
前記実施例１〜３で得られた銀系錯体を水道水とエタノールが９：１に混合されたアルコール−水溶液で２％稀釈（１０〜４０ｐｐｍの銀イオン含有）して綿織物に１回スプレーし、乾燥した後、織物の抗菌力を調査し、その結果を下記表３に示す。
【００４１】
抗菌性評価試験に用いられた試料は各１ｇであり、そのサイズは１０×１０×１ｍｍ３であった。抗菌性評価試験は、大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ ＡＴＣＣ ２５９２２）および黄色ブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ ６５３８）を用いて菌数測定法（ＫＳ Ｋ ０６９３）に従って行い、試料をフラスコに入れ、細菌培養した時間は２４時間であった。
【００４２】
【表３】
2004510794.tif 000005
【００４３】
前記表３の結果から、本発明に係る銀系錯体はすべて織物紙に対する抗菌力もまた優れていることが分かる。
【００４４】
実験例４：織物に対する抗真菌力評価
前記実施例１〜３で得られた銀系錯体を水道水で２％稀釈（１０〜４０ｐｐｍの銀イオン含有）して綿織物に１回スプレーし、織物の抗真菌力を調査し、その結果を下記表５に示す。
【００４５】
抗真菌性評価試験に用いられた本発明の抗菌処理組成物を処理した基底の試料は３０×３０×１ｍｍ３であった。抗真菌性評価試験は黒いカビであるアスペルギルス・ニガーＡＴＣＣ　１０２５４（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＡＴＣＣ １０２５４）を用いてカビ抵抗性試験方法（ＫＳ Ａ ０７０２）に従って行い、試料を皿に入れ、２週間細菌培養した。
【００４６】
カビ抵抗性の程度は下記表４に準じて示す。
【００４７】
【表４】
2004510794.tif 000006
【００４８】
抗真菌性評価試験の結果を下記表５に示す。
【００４９】
【表５】
2004510794.tif 000007
【００５０】
前記表５の結果から、本発明に係る銀系錯体のカビ抵抗性が３であって、優れたカビ抵抗性を示すことが分かる。
【００５１】
実験例５：脱臭力調査
２つの密閉されたアクリルボックス（３０×３０×３０ｃｍ３）に酢酸１ｍｌをそれぞれ入れ、２時間放置して酢酸が十分に気化した後、１つのボックスには投入口を通じて前記実施例２で得られた銀系錯体の２％水溶液（４０ｐｐｍの銀イオン含有）を約１ｍｌスプレーし、もう１つは対照群として用いた。３０分後各ボックスからガスを採取してガスクロマトグラフィーで酢酸の量を調査した。
【００５２】
また、前記の同様な方法でチオクレゾールに対して脱臭力調査を行った。その結果を下記表６に示す。
【００５３】
【表６】
2004510794.tif 000008
【００５４】
前記表６から分かるように、対照群においては気化した酢酸およびチオクレゾールが多かったが、本発明の抗菌脱臭剤を用いることにより、臭い源である酢酸およびチオクレゾールがほとんど除去された。
【００５５】
実験例６：花の萎れ防止効果の評価
同じサイズの二つの花瓶に水道水をそれぞれ３００ｍｌずつ入れ、対照群はそのまま置き、一方には前記実施例１で得られた銀系錯体の２％水溶液（１０ｐｐｍの銀イオン含有）１ｍｌを加えた。その後、採取したてのバラ１０本ずつをそれぞれの花弁に差した後、同じ場所に放置して花の状態を調査した。
【００５６】
その結果、本発明の抗菌脱臭剤を添加した花弁の花は相対的に萎れ現象が対照群に比べて７日以上遅く発生した。そして、対照群の花弁の水は悪臭が発生したが、抗菌脱臭剤を添加した花弁の水は全く悪臭が発生しなかった。
【００５７】
実験例７：ゴキブリ退治効果の評価
中間に仕切りのあるアクリルボックス（２５×５０×２５ｃｍ３）の両方に砂糖を添加しなかったパンを入れた後、一方のパンには前記実施例１で得られた銀系錯体の２％水溶液（１０ｐｐｍの銀イオン含有）を散布し、もう一方には対照群としてそのまま置いた。次いで、ゴキブリ２０匹を筒中に入れ、挙動を調査した。その結果、すべてのゴキブリは本発明の抗菌脱臭剤（実施例１）を散布したパンに長く留まらなかった反面、抗菌脱臭剤のない対照群には長く留まり、パンを食べる現象を示した。また、ほとんどのゴキブリは抗菌脱臭剤をスプレーしなかったチャンバーに棲息した。その結果を図２に示す。
【００５８】
実験例８：軟膏剤の製造
前記実施例１で得られた銀系錯体１重量部を蜜蝋２重量部、純水６３重量部、グリセリン２５重量部と混合した後、徐々に攪拌しながら６５〜７０℃の熱を加えて互いに混合および溶融させた。その後、モノステアリン酸グリセリル１０重量部に６５〜７０℃の熱を加えて溶かした後、これを前記混合物に加え、十分に攪拌して軟膏剤を製造した。
【００５９】
この軟膏剤の効能を調査するために前記実験例４の方法で抗真菌性を調査した。その結果、抗真菌性が３と非常に優れた抗菌力を示した。
【００６０】
【発明の効果】
以上、述べたように、大部分の銀化合物は抗菌力に優れているが、水道水、工業用水などのような一般の水中では変色しやすく、皮膚を変色させるため、生活系抗菌剤として使用できないが、本発明に係る抗菌剤は高沸点のアミン系化合物または塩基性窒素元素を有する水溶性高分子にある窒素原子の孤立電子対と銀イオンが配位結合している銀系錯体であって、抗変色性および抗菌力に優れ、水に対する溶解度が高いので、水溶剤または水とアルコールの混合溶剤に溶けて液状に製造された悪臭除去用抗菌脱臭剤、農業用殺菌剤、環境汚染物質除去剤、火傷治療剤、褥瘡の予防および治療剤、皮膚炎治療剤、殺菌消毒剤、花の萎れ防止剤、ゴキブリ退治剤、緑藻防止剤などに有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】硝酸銀水溶液と銀−ポリエチレンイミンの錯体を含有する水溶液のそれぞれを紫外線に２時間露出したときの変色程度を示す写真である。
【図２】銀−ポリエチレンイミン錯体の２％稀釈液をスプレーした部分とスプレーしなかった部分におけるゴキブリの挙動を調査した結果を示す写真である。
【国際公開パンフレット】
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2004510794.tif 000011
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2004510794.tif 000029
2004510794.tif 000030
【国際調査報告】
2004510794.tif 000031
2004510794.tif 000032