(57)【要約】式（Ｉ）【化１】2004503660.tif 000013［式中、ａは数１１、１２および１３を表し、Ｒ１およびＲ２は異なっており、かつそのつど水素またはアルキル基を表し、Ｒ３は水素、またはスルファト基もしくはホスファト基を表し、ｘおよびｙは０〜２００の数を表す］の界面活性剤１種以上の有効割合ならびに洗剤および洗浄剤中で通例公知の助剤および添加剤および場合により付加的に別の界面活性剤を含有する、洗剤および洗浄剤を記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2004503660.tif 000012
［式中、
ａは数１１、１２および１３を表し、
Ｒ１およびＲ２は異なっており、かつそのつど水素または式ＣｎＨ２ｎ＋１−のアルキル基を表し、
Ｒ３は水素、またはスルファト基もしくはホスファト基を表し、
ｎは１〜１６の数、ｘは０〜２００の数およびｙは０〜２００の数を表す］の界面活性剤１種以上の有効割合ならびに洗剤および洗浄剤中で通例公知の助剤および添加剤および場合により付加的に別の界面活性剤を含有する、洗剤および洗浄剤。
【請求項２】
式Ｉの界面活性剤中に含有されているｉ−ＣａＨ２ａ＋１−基が、デセン、ドデセンまたはこれらのオレフィンの混合物のヒドロホルミル化により得られるオキソアルコールから誘導されており、該オレフィンは自体ｎ−ペンテン−２、ヘキセン−３またはこれらの化合物の混合物の二量化により製造されたものである、請求項１記載の洗剤および洗浄剤。
【請求項３】
本発明による洗剤および洗浄剤の全質量における式Ｉの界面活性剤の最小割合は、この添加剤の著しい効果が示されるように量定されている、請求項１または２記載の洗剤および洗浄剤。
【請求項４】
本発明による洗剤中の式Ｉの界面活性剤の割合が、該洗剤の全質量に対して０．０１〜５０質量％、有利には０．１〜４０質量％である、請求項３記載の洗剤。
【請求項５】
本発明による洗浄剤中の式Ｉの界面活性剤の割合が、該洗浄剤の全質量に対して０．０１〜４０質量％、有利には０．１〜３０質量％である、請求項３記載の洗浄剤。
【請求項６】
式Ｉの界面活性剤中でａが値１３を表す、請求項１から５までのいずれか１項記載の洗剤および洗浄剤。
【請求項７】
式Ｉの界面活性剤中でＲ１およびＲ２が異なっており、かつそのつど水素、メチル、エチルまたはプロピルを表す、請求項１から６までのいずれか１項記載の洗剤および洗浄剤。
【請求項８】
洗剤および洗浄剤の製造方法において、式Ｉの界面活性剤を使用することを特徴とする、洗剤および洗浄剤の製造方法。
【請求項９】
洗浄プロセスにおける請求項１の洗剤の使用。
【請求項１０】
閉じた、特に硬質の表面を洗浄するための請求項１記載の洗浄剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、１１〜１３個の炭素原子を有するオキソアルコールをベースとし、その構造に基づいて最も比較可能な公知の界面活性剤よりも明らかに優れている、非イオン界面活性剤（Ｎｉｏｔｅｎｓｉｄｅｎ）もしくはアニオン界面活性剤の有効割合を含有する洗剤および洗浄剤に関する。本発明はさらに前記の界面活性剤の使用下に洗剤および洗浄剤を製造する方法ならびに本発明による洗剤および洗浄剤の使用に関する。
【０００２】
本発明の範囲で洗剤は通例、程度の差はあるものの、柔軟性のある材料、有利には天然、合成もしくは半合成の繊維材料を含有するか、またはこれらからなり、従って部分的にテキスタイルの特性を有する材料を洗浄するために使用される。
【０００３】
この種の洗剤は従来技術において数多く記載されている。洗剤の作用の仕方および組成に関する極めて良好な概要は、たとえばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、第Ａ８巻（１９８６）、第３１５頁以降、キーワード「Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」に見られる。
【０００４】
本発明の範囲で洗浄剤とは通例、気孔を有していないか、またはわずかな、かつ小さい気孔を有するのみであり、従って吸収性を有していないか、またはわずかな吸収性を有するのみの表面を洗浄するために使用される。
【０００５】
この種の洗浄剤は従来技術において数多く記載されている。洗浄剤の作用の仕方および組成に関する極めて良好な概要は、たとえばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、第Ａ７巻（１９８６）、第１３７頁以降に見られる。
【０００６】
洗剤および洗浄剤は同一もしくは異なった界面活性剤の群からの１種以上の界面活性剤および通例は、調製のために必要であるか、かつ／または洗剤および洗浄剤を予定された特別な使用目的または適用の種類（手もしくは機械による洗濯もしくは洗浄）に適合させるために使用されるその他の助剤および添加剤を含有している。種々の界面活性剤とならんで組合せおよび割合を変えて、多くの洗剤および洗浄剤中で使用することができる成分はたとえばビルダー（金属イオン封鎖剤）およびコビルダー、ｐＨ調節剤、たとえば無機酸もしくは有機酸、無機塩基もしくは有機塩基および緩衝系、分散剤、汚れ防止剤（ｓｏｉｌ−ｓｕｓｐｅｎｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、増粘剤、酵素、漂白系、溶解補助剤もしくは可溶化剤としてのヒドロトロープ化合物、たとえば尿素またはアルコール、泡の安定化もしくは低減のための制泡剤、皮膚保護剤および腐食防止剤、殺菌化合物もしくは殺菌系、たとえばヨウ素を含有するか、または塩素もしくは次亜塩素酸を遊離するもの、たとえばジクロロイソシアヌレート、香料、着色剤および殺菌剤である。
【０００７】
洗剤はさらに場合によりさらに蛍光増白剤、再汚染防止剤、ならびに増量剤および配合剤を含有しており、洗浄剤中には場合により付加的に有機溶剤および微粒子状の研磨成分、たとえば石英粉末および大理石粉末、チョーク、ケイ藻土、軽石、研磨用べんがらまたはエメリーが配合されている。
【０００８】
従来技術に記載されている洗剤および洗浄剤の清浄化作用において重要な成分はその中に含有されている界面活性剤である。イオン界面活性剤、それもアニオン界面活性剤、たとえばアルコールスルフェート、アルコールエーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、スルホスクシネートならびにカチオン界面活性剤、たとえばＣ８〜Ｃ１６−ジアルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物、ジアルコキシジメチルアンモニウムハロゲン化物または長鎖のアルキル基を有するイミダゾリニウム塩を使用する。
【０００９】
両性界面活性剤、たとえば第二もしくは第三アミンの誘導体、たとえばＣ６〜Ｃ１８−アルキルベタインもしくはＣ６〜Ｃ１５−アルキルスルホベタインまたはアミノオキシド、たとえばアルキルジメチルアミノオキシドの使用もまたすでに記載されている。
【００１０】
非イオン界面活性剤、特に比較的長鎖のアルカノールおよび長鎖アルカノール、特に８〜２０個の炭素原子を有するもののアルコキシレートおよびポリグリコシド、ならびにアルキルアミンおよびアルキルアミドのアルコキシレートもまた、洗剤および洗浄剤中で使用される。特に１０〜１３個の炭素原子を有するオキソアルコールをそのリン酸エステルまたは硫酸エステルの形でならびにこれらのオキソアルコールのアルコキシレートを直接、またはこれらのリン酸エステルもしくは硫酸エステルの形で界面活性剤として洗剤および洗浄剤中で使用することもまた公知である。
【００１１】
できる限り経済的な物質使用、高い経済性および、最後に挙げるが大切である低い環境負荷のために、洗剤および洗浄剤の製造業者は自分たちの製品および特にその中に含有されている界面活性剤の効果を常に改善する努力を行っている。
【００１２】
ところで意外にも、以下に記載する本発明による洗剤および洗浄剤は同様の公知の組成物に比べて著しく優れた効果を発揮することが判明した。
【００１３】
従って本発明の対象は式Ｉ
【００１４】
【化２】
2004503660.tif 000002
【００１５】
［式中、
ａは数１１、１２および１３を表し、
Ｒ１およびＲ２は異なっており、かつそのつど水素または式ＣｎＨ２ｎ＋１−のアルキル基を表し、
Ｒ３は水素、またはスルファト基もしくはホスファト基を表し、
ｎは１〜１６の数、ｘは０〜２００の数およびｙは０〜２００の数を表す］の界面活性剤１種以上の有効割合、ならびに洗剤および洗浄剤中で通例公知のその他の助剤および添加剤および場合により別の界面活性剤を含有する洗剤および洗浄剤である。
【００１６】
以下の本発明の記載および実施例では図１〜３を参照にする。
【００１７】
図１は本発明による洗剤および洗浄剤につながる合成経路を具体的に示し、図２ａおよび２ｂは本発明による洗剤および、構造的に比較可能な本発明によらない洗剤の洗浄効果を、そのつど異なった標準的な汚れを有する２つの織布の洗浄の例においてアルキレンオキシドの含有率を変えたものを具体的に示し、その際、反射率の上昇を洗浄効果の尺度として使用し、図３は本発明による洗浄剤（曲線１）および構造的に比較可能な、本発明によらない洗浄剤（曲線２）の洗浄効果を、そのつど金属表面の油のはく離の例においてアルキレンオキシド含有率を変化させたものを具体的に示す。金属プレートの表面からはく離する油の量を、本来施与された量の％で記載し、これをここでは洗浄剤の洗浄効果の尺度として使用する。
【００１８】
図２ａ、２ｂおよび３で使用されている略号は次のものを表す：
ＡＯＣ：組成物におけるアルキレンオキシド基の含有率、モル／モル、
ＤＲ：入射光の量の％での反射率、
ＥＭＰＡ１０１およびｗｆｋ１０Ｄ：汚れた織布のための名称、
Ｅ４０およびＥ６０：本発明による洗剤を用いた、４０℃もしくは６０℃での洗浄に関する曲線、
Ｖ４０およびＶ６０：比較製品を用いた、４０℃もしくは６０℃での洗浄のための曲線、
ＯＲ：最初に存在していた油量の％での油のはく離。
【００１９】
本発明による洗剤および洗浄剤の高い効果に関して著しく重要なことは、式Ｉの界面活性剤中に含有されているｉ−ＣａＨ２ａ＋１−基が、デセン、ドデセンもしくはこれらのオレフィンの混合物のヒドロホルミル化から得られるオキソアルコールから誘導されていることであり、該オレフィンは自体、ｎ−ペンテン−２、ヘキセン−３、またはこれらの化合物の混合物の二量化により製造されたものである。
【００２０】
本発明による洗剤および洗浄剤の全質量における式Ｉの界面活性剤の最低割合は、これらの界面活性剤が顕著な作用を示すように量定する。
【００２１】
有利には本発明により使用すべき界面活性剤は、洗剤および洗浄剤の通例の成分との相互作用において最適な洗浄効果が生じるように調整する。
【００２２】
通例、本発明による洗剤の良好な洗浄効果、特に極めて良好な一次洗浄効果は、本発明による洗剤中の式Ｉの界面活性剤の割合が組成物の全質量に対して０．０１〜５０質量％、有利には０．１〜４０質量％、特に０．５〜３０質量％である場合に達成される。
【００２３】
本発明による洗浄剤の良好な洗浄効果は通例、本発明による洗浄剤中での式Ｉの界面活性剤の割合が組成物の全質量に対して０．０１〜４０質量％、有利には０．１〜３０質量％、特に０．１〜２０質量％である場合に達成される。
【００２４】
有利には式Ｉの界面活性剤は式中でａが１３の値を表す。
【００２５】
式中でｎが１〜８、有利には１〜４、特に１もしくは２の数を表す式Ｉの界面活性剤もまた有利である。式Ｉの界面活性剤の別の有利な基ではＲ１およびＲ２が異なっており、かつそのつど水素、メチル、エチルまたはプロピルを表す。
【００２６】
さらに式中でｘが１〜５０、特に１〜２０の数を表し、かつｙが０〜５０、特に０〜２０の数を表す式Ｉの界面活性剤は有利である。
【００２７】
さらに式中でｘおよびｙの合計が１〜２００、有利には１〜１００、特に１〜５０の範囲である式Ｉの界面活性剤が有利である。
【００２８】
もう１つの特別な実施態様では本発明による洗剤および洗浄剤は少なくとも１種の有効割合の式Ｉの化合物を含有するが、ただしその際、ｘおよびｙの合計は少なくとも１であるか、またはＲ３は水素以外である。
【００２９】
式Ｉの化合物中で式−ＣＨ２−ＣＨＲ１−のｘ個のエーテル鎖成分および式−ＣＨ２−ＣＨＲ２−のｙ個のエーテル鎖成分はブロック状またはランダムにエーテル鎖中に配置されていてもよい。
【００３０】
式Ｉの化合物は均一な物質であってもよいが、しかし式Ｉに該当する異なった物質が相互に混合されている混合物であってもよい。これらの混合物の成分はＲ１、Ｒ２およびまたＲ３の意味に関して、およびａの値に関して、および特にｘおよびｙの意味に関して異なっていてもよい。この結果、式Ｉの界面活性剤の元素分析の際に得られる分析値、たとえばオキソアルコールを形成する基に関して得られるＣ値およびＨ値および特にアルコキシ基測定の値は、構造式に換算する際にａ、ｎ、ｘおよびｙの分数値につながる。明らかにこのような物質混合物もまた式Ｉに該当する本発明による界面活性剤であり、これらは従来技術に対して前記の利点を有する。
【００３１】
本発明の意味での洗剤は通常、１種以上の柔軟性のある材料、有利には天然、合成もしくは半合成の繊維材料を含むか、またはこれらの材料からなり、従って通常、少なくとも部分的にテキスタイルの特性を有するものを洗浄するために使用される。繊維状もしくは繊維からなる材料は原則として使用中または製造および加工の際に現れるそれぞれの形で存在していてもよい。たとえば繊維は不規則にフロックもしくは堆積物の形で、規則的に糸、ヤーン、撚糸の形で、または考えられる全ての結合方法によりフリース、ローデン材料もしくはフェルトのような平面状形成物、織布、ニットの形で存在していてもよい。これは粗繊維もしくは任意の加工段階の繊維であってもよく、天然のタンパク質もしくはセルロース繊維、たとえばウール、絹、木綿、サイザル、ヘンプ、ココナッツ繊維または合成繊維、たとえばポリエステル、ポリアミドもしくはポリアクリルニトリル繊維であってもよい。本発明による洗剤は繊維材料を加工する範囲で、たとえばウール原料の脱脂のため、またはあらゆる種類の繊維材料ののり抜きのために、特に有利に使用することができる。本発明による洗剤は繊維含有材料、たとえばカットパイルもしくはアンカットパイルを有する裏付絨毯のクリーニングのためにも使用することができる。
【００３２】
本発明による洗浄剤は特に閉じた、特に硬質の表面、つまり気孔を有していないか、もしくはわずかに小さな気孔を有するのみであり、従って吸収性を有していないか、わずかに吸収性を有するのみの表面を有する材料を洗浄するために好適である。閉じた表面を有する材料は主として硬質であるが、しかしまた一定の可逆的もしくは不可逆的な変形性を有するという意味で軟質であってもよい。本発明による洗浄剤がその洗浄のために有利に使用される硬質表面を有する材料のための例は金属、ガラス、エナメル、セラミックである。これらの材料からなる典型的な物品はたとえば金属製の流し、食器、ガラスおよび陶磁器の食器、浴槽、洗面台、カッヘル、タイルおよび硬化したプラスチック樹脂、たとえば台所家具上の装飾用メラミン樹脂表面または塗装した金属面、たとえば冷蔵庫および自動車車体である。本発明による洗浄剤は印刷された回路を製造する際に極めて貴重な助剤でもあり、その際、銅もしくは銀を施与した担体の油脂の痕跡およびその他の汚染物をエッチングおよび／または組み立ての前に除去する、かつ／または組み立ての後にハンダペーストまたはその他のフラックス残留物を根本的に排除することが重要である。
【００３３】
マイクロチップを製造する際にも本発明による洗浄剤は有益な役割を果たす。閉じた、特に硬質の表面を有する材料は本発明の範囲では、たとえば金属セラミック材料において見られるようなひび割れのある表面を有していてもよい。
【００３４】
本発明による洗浄剤により清浄化することができる軟質材料のための例はたとえば塗装もしくは被覆された木材、たとえば寄せ木張りの床または壁の化粧仕上げ、窓枠、ドア、ＰＶＣもしくは硬質ゴムからなる床敷材のようなプラスチックコーティング、またはほぼ連続した表面を有する硬質もしくは軟質発泡材料である。特に本発明による洗浄剤はたとえば食器洗い用洗剤、食器洗い機用洗剤、金属脱脂剤、ガラス洗浄剤、床洗浄剤、多目的洗浄剤、高圧洗浄剤、中性洗浄剤、アルカリ性洗浄剤、酸性洗浄剤、スプレー洗剤、ホエー洗浄剤（ｄａｉｒｙ ｃｌｅａｎｅｒｓ）、大きな台所用の洗浄剤、工業、特に化学工業における装置洗浄剤として、洗車の際の洗浄剤として、あるいはまた家庭用多目的洗浄剤として使用することができる。
【００３５】
洗剤および洗浄剤の組成を種々の目的に適合させることは自明であり、これは従来技術から当業者には慣用である。このために本発明による洗剤および洗浄剤に、全ての目的に相応する、上記の従来技術から公知の助剤および添加剤を添加することができる。
【００３６】
多くの場合、本発明により使用される式Ｉの界面活性剤をその他の非イオン界面活性剤、たとえばアルコールアルコキシレートまたはアルキルアミンアルコキシレート、アルキルアミドアルコキシレート、アルキルポリグルコシド、またはイオン性の界面活性剤、有利にはアニオン界面活性剤、たとえば比較的長鎖もしくは長鎖のアルコールスルフェート／−エーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、スルホスクシネート、または両性界面活性剤、たとえばアルキルアミノオキシドまたはベタインを組み合わせることが有利である。
【００３７】
以下では異なった性質の適切な界面活性剤の組合せのための例を挙げる：
非イオン界面活性剤としてたとえばアルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコール、たとえば脂肪アルコールアルコキシレートまたはオキソアルコールアルコキシレートが適切である。アルコキシル化はエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを用いて実施することができる。界面活性剤としてこの場合、有利には前記のアルキレンオキシドの分子を少なくとも２つ付加して含有する全てのアルコキシル化アルコールが使用可能である。この場合にもエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックポリマー、または前記のアルキレンオキシドをランダムな分布で含有している付加生成物が考えられる。アルコール１モルあたり、少なくとも１種のアルキレンオキシドを２〜５０モル、有利には３〜２０モル使用する。有利にはアルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを使用する。アルコールは有利には１０〜１８個の炭素原子を有する。アルコキシル化触媒の種類に応じて広い、もしくは狭いアルキレンオキシド同族体の分布を有するアルコキシレートが得られる。
【００３８】
適切な非イオン界面活性剤のもう１つのクラスはアルキルフェノールアルコキシレート、たとえばＣ６〜Ｃ１４−アルキル鎖および５〜３０モルのアルキレンオキシド単位を有するアルキルフェノールエトキシレートである。
【００３９】
非イオン界面活性剤のもう１つのクラスは６〜２２個、有利には８〜１８個の炭素原子をアルキル鎖中に有するアルキルポリグリコシドである。これらの化合物は多くの場合、１〜２０、有利には１．１〜５のグルコシド単位を有する。
【００４０】
非イオン界面活性剤のもう１つのクラスは一般構造
【００４１】
【化３】
2004503660.tif 000003
【００４２】
［式中、Ｂ１はＣ６〜Ｃ２２−アルキルを表し、Ｂ２は水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表し、かつＤは５〜１２個の炭素原子および少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリヒドロキシアルキル基を表す］のＮ−アルキルグルカミドである。Ｂ１は有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルキルを表し、Ｂ２はＣＨ３を表し、かつＤはＣ５基またはＣ６基を表す。たとえばこのような化合物は還元アミン化した糖をＣ１０〜Ｃ１８−カルボン酸の酸塩化物によりアシル化することにより得られる。
【００４３】
考えられる別の非イオン界面活性剤はＷＯ−Ａ９５／１１２２５から公知の、一般式
Ｒ１−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｘ−Ｒ２
［式中、
Ｒ１はＣ５〜Ｃ２１−アルキル基もしくはアルケニル基を表し、
Ｒ２はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表し、
Ａ１はＣ２〜Ｃ４−アルキレンを表し、
ｙは数２または３を表し、かつ
ｘは１〜６の値を表す］の末端基が封止された脂肪酸アミドアルコキシレートである。
【００４４】
このような化合物のための例は、式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）３−Ｃ４Ｈ９のｎ−ブチルトリグリコールアミンとドデカン酸メチルエステルとの反応生成物または式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）４−Ｃ２Ｈ５のエチルテトラグリコールアミンと市販の飽和Ｃ８〜Ｃ１８−脂肪酸メチルエステルの混合物との反応生成物でである。
【００４５】
さらに非イオン界面活性剤としてエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドからなるブロックコポリマー（ＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ （Ｒ）またはＴｅｔｒｏｎｉｃ （Ｒ））、ポリヒドロキシ−もしくはポリアルコキシ脂肪酸誘導体、たとえばポリヒドロキシ脂肪酸アミド、Ｎ−アルコキシ−もしくはＮ−アリールオキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、脂肪酸アミドエトキシレート、特に末端基が封鎖されたもの、ならびに脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレートが適切である。
【００４６】
付加的な非イオン界面活性剤（”Ｎｉｏｔｅｎｓｉｄｅ”）は本発明による洗剤および洗浄剤中で有利には０．０１〜３０質量％、特に０．１〜２５質量％、とりわけ０．５〜２０質量％の量で存在する。
【００４７】
個々の非イオン界面活性剤または異なった非イオン界面活性剤の組合せを使用することができる。非イオン界面活性剤は１つのクラスのみから、特にアルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコールのみを使用することができるが、しかしまた種々のクラスの界面活性剤混合物もまた使用することができる。
【００４８】
適切なアニオン界面活性剤はたとえば８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールの脂肪アルコールスルフェート、たとえばＣ９〜Ｃ１１−アルコールスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１４−アルコールスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８−アルコールスルフェート、ラウリルスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェートおよび獣脂アルコールスルフェートである。
【００４９】
別の適切なアニオン界面活性剤はスルフェート化したエトキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコール（アルキルエーテルスルフェート）もしくはこれらの溶解性の塩である。この種の化合物はたとえばまずＣ８〜Ｃ２２−、有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルコール、たとえば脂肪アルコールをアルコキシル化し、かつ引き続きアルコキシル化生成物をスルフェート化することにより製造される。アルコキシル化のために有利にはエチレンオキシドを使用し、その際、アルコール１モルあたり、エチレンオキシド１〜５０モル、有利には１〜２０モルを使用する。しかしアルコールのアルコキシル化はプロピレンオキシド単独で、および場合によりブチレンオキシドを用いて実施することもできる。さらにエチレンオキシドとプロピレンオキシド、またはエチレンオキシドとブチレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとブチレンオキシドとを含有するアルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコールもまた適切である。アルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコールはエチレンオキシド−、プロピレンオキシド−およびブチレンオキシド単位をブロックの形で、またはランダムに分散して含有していてもよい。アルコキシル化触媒の種類に応じて広い、もしくは狭いアルキレンオキシド同族体分布を有するアルキルエーテルスルフェートが得られる。
【００５０】
別の適切なアニオン界面活性剤は、アルカンスルホネート、たとえばＣ８〜Ｃ２４−、有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルカンスルホネートならびにセッケン、たとえばＣ８〜Ｃ２４−カルボン酸のＮａ塩およびＫ塩である。
【００５１】
別の適切なアニオン界面活性剤は直鎖状Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、有利には直鎖状Ｃ９〜Ｃ１３−アルキルベンゼンスルホネートおよび−アルキルトルエンスルホネートである。
【００５２】
さらにアニオン界面活性剤としてなお、アルケン−およびヒドロキシアルカンスルホネートもしくは−ジスルホネートからなる混合物であってもよいＣ８〜Ｃ２４−オレフィンスルホネートおよび−ジスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセリンスルホネート、脂肪酸グリセリンエステルスルホネート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェート、約２０〜約５０個の炭素原子を有するパラフィンスルホネート（天然源から得られるパラフィンまたはパラフィン混合物をベースとする）、アルキルホスフェート、アシルイソチオネート、アシルタウレート、アシルメチルタウレート、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸またはこれらの半エステルもしくは半アミド、アルキルスルホコハク酸またはこれらのアミド、スルホコハク酸のモノエステルおよびジエステル、アシルサルコシネート、スルフェート化アルキルポリグリコシド、アルキルポリグリコールカルボキシレートならびにヒドロキシアルキルサルコシネートが適切である。
【００５３】
アニオン界面活性剤は有利には塩の形で洗剤および洗浄剤に添加する。これらの塩における適切なカチオンはアルカリ金属イオン、たとえばナトリウム、カリウムおよびリチウムおよびアンモニウム塩、たとえばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩およびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。アニオン界面活性剤は本発明による洗剤中で有利には３０質量％までの量で、有利には０．１〜３０質量％、特に１〜２５質量％、とりわけ３〜２０質量％の量で存在する。Ｃ９〜Ｃ２０−直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を併用する場合、これらは有利には１５質量％までの量で、特に１０質量％までの量で使用する。本発明による洗浄剤中にはアニオン界面活性剤が３０質量％までの量で、特に２５質量％まで、とりわけ１５質量％までの量で存在する。Ｃ９〜Ｃ２０−直鎖状−アルキル−ベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を併用する場合、これらを１０質量％まで、特に８質量％までの量で使用する。
【００５４】
個々のアニオン界面活性剤または異なったアニオン界面活性剤の組合せを使用することができる。１つのみのクラスからのアニオン界面活性剤、たとえば脂肪アルコールスルフェートのみ、またはアルキルベンゼンスルホネートのみを使用することができるが、しかしまた異なったクラスからの界面活性剤混合物、たとえば脂肪アルコールスルフェートおよびアルキルベンゼンスルホネートからなる混合物を使用することもできる。さらに本発明により使用すべき式Ｉの界面活性剤を、通常、２５質量％までの量で、有利には０．１〜１５質量％の量でカチオン界面活性剤、たとえばＣ８〜Ｃ１６−ジアルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物、ジアルコキシジメチルアンモニウムハロゲン化物または長鎖のアルキル基を有するイミダゾリニウム塩と、および／または通常、１５質量％までの量で、有利には０．１〜１０質量％の量で両性界面活性剤、たとえば第二もしくは第三アミンの誘導体、たとえばＣ６〜Ｃ１８−アルキルベタインまたはＣ６〜Ｃ１５−アルキルスルホベタインまたはアミノオキシド、たとえばアルキルジメチルアミノオキシドと組み合わせることができる。
【００５５】
通常、本発明により使用すべき式Ｉの界面活性剤をビルダー（金属イオン封鎖剤）、たとえばポリホスフェート、ポリカルボキシレート、ホスホネート、錯化剤、たとえばメチルグリシン二酢酸およびこれらの塩、ニトリロ三酢酸およびこれらの塩、エチレンジアミン四酢酸およびこれらの塩ならびに場合によりコビルダーと組み合わせる。
【００５６】
本発明により使用すべき式Ｉの界面活性剤と組み合わせるための具体的な好適なビルダー物質を以下に挙げる：
適切なアニオン性ビルダーは特に結晶質もしくは非晶質の、イオン交換特性を有するアルミノ珪酸塩、特にゼオライトである。種々のタイプのゼオライトが好適であり、特にゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳはこれらのＮａ形もしくはＮａが部分的にその他のカチオン、たとえばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇもしくはアンモニウムと交換されている形で好適である。適切なゼオライトはたとえばＵＳ−Ａ−４６０４２２４に記載されている。
【００５７】
ビルダーとして適切な結晶質の珪酸塩はたとえば二珪酸塩または層状珪酸塩、たとえばδ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５またはβ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５（ＳＫＳ６もしくはＳＫＳ７）である。珪酸塩はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩の形で使用することができ、有利には珪酸Ｎａ、珪酸Ｌｉおよび珪酸Ｍｇとして使用する。ポリマーの構造を有する非晶質珪酸塩、たとえばメタ珪酸ナトリウムまたは非晶質の二珪酸塩（Ｂｒｉｔｅｓｉｌ （Ｒ） Ｈ２０、製造元：Ａｋｚｏ）は同様に使用可能である。
【００５８】
炭酸塩ベースの適切な無機ビルダー物質は炭酸塩および炭酸水素塩である。これらをそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で使用することができる。炭酸Ｎａ、炭酸Ｌｉおよび炭酸Ｍｇもしくは炭酸水素Ｎａ、炭酸水素Ｌｉおよび炭酸水素Ｍｇ、特に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウムを使用する。通常の、無機ビルダーとして使用されるリン酸塩はアルカリ金属のオルトリン酸塩および／またはポリリン酸塩、たとえば三リン酸五ナトリウムである。前記のビルダー成分は単独で、または相互の混合物として使用することができる。
【００５９】
さらに多くの場合、本発明による洗剤および洗浄剤にコビルダーを添加することが有利である。適切な物質の例を以下に列挙する：
有利な１実施態様では本発明による洗剤および洗浄剤は無機ビルダーに加えて有機コビルダー０．０５〜２０質量％、特に１〜１０質量％を低分子、オリゴマーもしくは高分子のカルボン酸、特にポリカルボン酸、またはホスホン酸またはこれらの塩、特にＮａ塩もしくはＫ塩の形で含有している。
【００６０】
有機コビルダーとして適切な低分子カルボン酸またはホスホン酸はたとえば次のものである：
ホスホン酸、たとえば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アミノ−トリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）およびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）；Ｃ４〜Ｃ２０−ジ−、−トリ−および−テトラカルボン酸、たとえばコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸およびＣ２〜Ｃ１６−アルキル−もしくは−アルケニル基を有するアルキル−およびアルケニルコハク酸；Ｃ４〜Ｃ２０−ヒドロキシカルボン酸、たとえばリンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、クエン酸、ラクトビオン酸およびサッカロースモノ−、−ジ−および−トリカルボン酸；アミノポリカルボン酸、たとえばニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、アルキルエチレンジアミントリアセテート、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸、エチレンジアミン二コハク酸およびＮ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、メチル−およびエチルグリシン二酢酸。
【００６１】
有機コビルダーとして適切なオリゴマーもしくはポリマーのカルボン酸はたとえば次のものである：
オリゴマレイン酸、たとえばＥＰ−Ａ４５１５０８およびＥＰ−Ａ３９６３０３に記載されているもの；不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボン酸のコポリマーおよびターポリマー、その際、コモノマーとして以下に記載する群（ｉ）からのモノエチレン性不飽和モノマーが９５質量％までの量で、群（ｉｉ）からのものが６０質量％まで、および群（ｉｉｉ）からのものが２０質量％まで共重合されていてもよい。
【００６２】
不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボン酸としてこの場合、たとえばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびクエン酸が適切である。マレイン酸が有利である。
【００６３】
群（ｉ）はモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８−モノカルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸を含む。有利には群（ｉ）からアクリル酸およびメタクリル酸を使用する。
【００６４】
群（ｉｉ）はモノエチレン性不飽和Ｃ２〜Ｃ２２−オレフィン、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ１〜Ｃ８−カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルアミドおよびビニルピロリドンを含む。有利には群（ｉｉ）からＣ２〜Ｃ６−オレフィン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネートを使用する。
【００６５】
群（ｉｉ）のポリマーがビニルエステルを共重合して含有している場合、これらは部分的に、もしくは完全にビニルアルコール構造単位へと加水分解されて存在していてもよい。適切なコポリマーおよびターポリマーはたとえばＵＳ−Ａ３８８７８０６ならびにＤＥ−Ａ４３１３９０９から公知である。
【００６６】
群（ｉｉｉ）はＣ１〜Ｃ８−アルコールの（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクリルニトリル、Ｃ１〜Ｃ８−アミンの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルイミダゾールを含む。
【００６７】
有機コビルダーとしてモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８−モノカルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸、特にアクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマー、ジカルボン酸のコポリマー、たとえばマレイン酸およびアクリル酸の質量比１０：９０〜９５：５のコポリマー、特に有利には分子量１０００〜１５００００を有し、質量比３０：７０〜９０：１０のコポリマーが適切である。
【００６８】
質量比１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９５（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）のマレイン酸、アクリル酸およびＣ１〜Ｃ３−カルボン酸のビニルエステルからなるターポリマー、その際アクリル酸対ビニルエステルの質量比は３０：７０〜７０：３０の範囲で変化することができる。
【００６９】
モル比４０：６０〜８０：２０でＣ２〜Ｃ８−オレフィンを有するマレイン酸のコポリマー、その際、マレイン酸とエチレン、プロピレンもしくはイソブテンとの、モル比５０：５０のコポリマーが特に有利である。
【００７０】
低分子の炭水化物もしくは水素化した炭水化物上の不飽和カルボン酸のグラフトポリマーは同様に有機コビルダーとして適切であり、ＵＳ−Ａ５２２７４４６、ＤＥ−Ａ４４１５６２３およびＤＥ−Ａ４３１３９０９を参照のこと。
【００７１】
この場合、適切な不飽和カルボン酸はたとえばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クエン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸ならびにアクリル酸およびメタクリル酸からなる混合物であり、これらはグラフトすべき成分に対して４０〜９５質量％の量でグラフトされる。
【００７２】
変性のために付加的に、その他のモノエチレン性不飽和モノマーが、グラフトすべき成分に対して３０質量％まで共重合されて存在していてもよい。適切な変性モノマーは上記の群（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のモノマーである。
【００７３】
グラフトベースとして、分解された多糖類、たとえば酸もしくは酵素により分解されたデンプン、イヌリンもしくはセルロース、タンパク水解物および還元（水素化もしくは水素化アミン化）され分解された多糖類、たとえばマンニット、ソルビット、アミノソルビットおよびＮ−アルキルグルカミンが適切であり、ならびにＭｗ＝５０００までの分子量を有するポリアルキレングリコール、たとえばポリエチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド−もしくはエチレンオキシド／ブチレンオキシドもしくはエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド−ブロックコポリマーおよびアルコキシル化もしくは多価のＣ１〜Ｃ２２−アルコールもまた適切である（ＵＳ−Ａ−５７５６４５６を参照のこと）。
【００７４】
有機コビルダーとして適切なポリグリオキシル酸はたとえばＥＰ−Ｂ−００１００４、ＵＳ−Ａ−５３９９２８６、ＤＥ−Ａ−４１０６３５５およびＥＰ−Ａ−６５６９１４に記載されている。ポリグリオキシル酸の末端基は異なった構造を有していてもよい。
【００７５】
有機コビルダーとして適切なポリアミドカルボン酸および変性されたポリアミドカルボン酸はたとえばＥＰ−Ａ−４５４１２６、ＥＰ−Ｂ−５１１０３７、ＷＯ−Ａ−９４／０１４８６およびＥＰ−Ａ−５８１４５２から公知である。
【００７６】
有機コビルダーとして特にポリアスパラギン酸またはアスパラギン酸と別のアミノ酸、Ｃ４〜Ｃ２５−モノ−もしくは−ジカルボン酸および／またはＣ４〜Ｃ２５−モノ−もしくは−ジアミンとの共縮合物を使用する。特に有利にはリンを含有する酸中で製造し、Ｃ６〜Ｃ２２−モノカルボン酸もしくは−ジカルボン酸もしくはＣ６〜Ｃ２２−モノアミンもしくは−ジアミンにより変性されたポリアスパラギン酸を使用する。
【００７７】
有機コビルダーとしてさらに、イミノ二コハク酸、オキシ二コハク酸、アミノポリカルボキシレート、アルキルポリアミノカルボキシレート、アミノポリアルキレンホスホネート、ポリグルタメート、疎水性に変性されたクエン酸、たとえばアガリシン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−アシルエチレンジアミン三酢酸、たとえばラウロイルエチレンジアミン三酢酸塩およびエチレンジアミン四酢酸のアルキルアミド、たとえばＥＤＴＡ−獣脂アミドが適切である。
【００７８】
さらに酸化デンプンを有機コビルダーとして使用することができる。
【００７９】
もう１つの有利な実施態様では本発明による洗剤および洗浄剤は付加的に、特に無機ビルダー、アニオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤に加えてグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体、たとえばＷＯ９７／１９１５９に記載されているものを０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％含有する。
【００８０】
しばしば本発明による洗剤および洗浄剤に、漂白剤、たとえば過ホウ酸塩、過炭酸塩および場合により漂白活性化剤、たとえばテトラアセチルエチレンジアミン＋漂白安定化剤からなる漂白系を添加することが有利である。
【００８１】
この場合、本発明による洗剤および洗浄剤はさらに、漂白剤を過炭酸、たとえばジペルオキソドデカンジカルボン酸、フタルイミドペルカプロン酸またはモノペルオキソフタル酸または−テレフタル酸、無機塩への過酸化水素の付加物、たとえば過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、炭酸ナトリウム−ペルヒドレートまたはリン酸ナトリウム−ペルヒドレート、有機化合物への過酸化水素の付加物、たとえば尿素−ペルヒドレート、または無機ペルオキソ塩、たとえば過硫酸アルカリ金属塩、またはペルオキソジスルフェートの形で、場合により漂白活性化剤０〜１５質量％、有利には０．１〜１５質量％、特に０．５〜８質量％と組み合わせて含有している。
【００８２】
漂白活性化剤として次のものが適切である：
−　ポリアシル化した糖類、たとえばペンタアセチルグルコース；
−　アシルオキシベンゼンスルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、たとえばナトリウム−ｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネートまたはナトリウム−ｐ−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート；
−　Ｎ，Ｎ−ジアシル化およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアシル化アミン、たとえばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルメチレンジアミンおよび−エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジンまたは１，３−ジアシル化ヒダントイン、たとえば１，３−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン；
−　Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカルボンアミド、たとえばＮ−メチル−Ｎ−メシルアセトアミドまたはＮ−メチル−Ｎ−メシルベンズアミド；
−　Ｎ−アシル化環式ヒドラジン、アシル化トリアゾールまたはウラゾール、たとえばモノアセチルマレイン酸ヒドラジド；
−　Ｏ，Ｎ，Ｎ−三置換されたヒドロキシアミン、たとえばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミンまたはＯ，Ｎ，Ｎ−トリアセチルヒドロキシルアミン；
−　Ｎ，Ｎ′−ジアシルスルフリルアミド、たとえばＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルスルフリルアミドまたはＮ，Ｎ′−ジエチル−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオニルスルフリルアミド；
−　アシル化ラクタム、たとえばアセチルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムまたはカルボニルビスカプロラクタム；
−　アントラニル誘導体、たとえば２−メチルアントラニルまたは２−フェニルアントラニル；
−　トリアシルシアヌレート、たとえばトリアセチルシアヌレートまたはトリベンゾイルシアヌレート；
−　オキシムエステルおよびビスオキシムエステル、たとえばＯ−アセチルアセトンオキシムまたはビスイソプロピルイミノカーボネート；
−　無水カルボン酸、たとえば無水酢酸、無水安息香酸、ｍ−クロロ安息香酸無水物または無水フタル酸；
−　エノールエステル、たとえばイソプロペニルアセテート；
−　１，３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イミダゾリン、たとえば１，３−ジアセチル−４，５−ジアセトキシイミダゾリン；
−　テトラアセチルグリコールウリルおよびテトラプロピオニルグリコールウリル；
−　ジアシル化２，５−ジケトピペラジン、たとえば１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン；
−　アンモニウム置換されたニトリル、たとえばＮ−メチルモルホリニウム−アセトニトリルメチルスルフェート；
−　プロピレンジ尿素および２，２−ジメチル−プロピレンジ尿素のアシル化生成物、たとえばテトラアセチルプロピレンジウレア；
−　α−アシルオキシポリアシルマロンアミド、たとえばα−アセトキシ−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルマロンアミド；
−　ジアシル−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、たとえば１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン；
−　２位にアルキル基、たとえばメチル、または芳香族基、たとえばフェニルを有するベンズ−（４Ｈ）−１，３−オキサジン−４−オン。
【００８３】
漂白剤と漂白活性化剤とからなる記載の漂白系は場合によりさらに漂白触媒を含有していてもよい。適切な漂白触媒はたとえば四級化イミンおよびスルホイミンであり、これらはたとえばＵＳ−Ａ５３６０５６９およびＥＰ−Ａ４５３００３に記載されている。特に効果的な漂白触媒はマンガン錯体であり、これはたとえばＷＯ−Ａ９４／２１７７７に記載されている。このような化合物は該化合物を洗剤および洗浄剤中で使用する際に最大で１．５質量％まで、特に０．５質量％まで、極めて活性の高いマンガン錯体の場合、０．１質量％までの量で配合することができる。
【００８４】
漂白剤、漂白活性化剤および場合により漂白触媒からなる記載の漂白系以外に、本発明による洗剤および洗浄剤のために酵素により過酸化物を放出する系または光活性化（ｐｈｏｔｏａｃｔｉｖａｔｅｄ）漂白系の使用もまた可能である。
【００８５】
一連の適用ケースのために、本発明による洗剤および洗浄剤が酵素を含有している場合には有利である。有利には洗剤および洗浄剤中で使用される酵素はプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよびセルラーゼである。酵素の中から有利には調製された酵素を０．１〜１．５質量％、特に有利には０．２〜１．０質量％の量を添加する。適切なプロテアーゼはたとえばサビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）およびエスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）（製造元：Ｎｏｖｏ　Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。適切なリパーゼはたとえばリポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）（製造元：Ｎｏｖｏ　Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。適切なセルラーゼはたとえばセルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍ）（製造元：Ｎｏｖｏ　Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。漂白系を活性化するためにペルオキシダーゼの使用もまた可能である。個々の酵素または異なった酵素の組合せを使用することができる。場合により本発明による洗剤および洗浄剤はさらに酵素安定化剤、たとえばプロピオン酸カルシウム、ギ酸ナトリウムまたはホウ酸またはこれらの塩、および／または酸化防止剤を含有していてもよい。
【００８６】
洗剤および洗浄剤の成分は当業者に原則的に公知である。適切な成分の上記の、およびさらに以下のリストは公知の適切な成分の例示的な一部を記載するのみである。
【００８７】
本発明による洗剤および洗浄剤はこれまでに挙げた主成分以外にさらに以下のさらなる通例の添加剤をこのために通例の量で含有している：
公知の分散剤、たとえばナフタリンスルホン酸縮合物またはポリカルボキシレート、ｐＨ調整化合物、たとえばアルカリもしくはアルカリドナー（ＮａＯＨ、ＫＯＨ、メタ珪酸五ナトリウム）または酸（塩酸、リン酸、アミド硫酸、クエン酸）、緩衝系、たとえばアセテートもしくはホスフェート緩衝液、香料、着色剤、殺菌剤、たとえばイソチアゾリンまたは２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、可溶化剤／ヒドロトロープ剤、たとえばクメンスルホネート、トルエンスルホネート、短鎖の脂肪酸、尿素、アルコールまたはリン酸アルキル／−アリールエステル、アルキル／アリール−ポリグリコールリン酸エステル、泡を安定化もしくは低減するための制泡剤、皮膚保護剤および腐食防止剤、殺菌化合物もしくは殺菌系、たとえば塩素もしくは次亜塩素酸を放出するもの、たとえばジクロロイソシアヌレートまたはヨウ素を含有するもの。
【００８８】
洗剤は場合によりさらに汚れ防止剤、防汚剤、たとえばポリエーテルエステル、エンクラステーション防止剤、イオン交換体、再汚染防止剤、蛍光増白剤、色移り防止剤、たとえばポリビニルピロリドン、増粘剤および増量剤および配合剤を含有しており、洗浄剤中にはさらに溶剤、たとえば短鎖のアルキルオリゴグリコール、たとえばブチルグリコール、ブチルジグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アルコール、たとえばエタノール、ｉ−プロパノール、芳香族溶剤、たとえばトルエン、キシレン、Ｎ−アルキルピロリドンまたはアルキレンカーボネート、増粘剤、たとえば多糖類、および／または弱く架橋したポリカルボキシレート（たとえばＧｏｏｄｒｉｃｈ社のＣａｒｂｏｐｏｌ （Ｒ））、微粒子状の研磨成分、たとえば石英もしくは大理石の粉末、チョーク、ケイ藻土、軽石または研磨用べんがらもしくはエメリーが含有されていてもよい。
【００８９】
洗剤は通常、固体の粉末状の形で存在しており、通例、さらに該洗剤に良好な流動性、配合性および溶解性を付与し、かつケーキングおよびダストを防止する通例の増量剤、たとえば硫酸ナトリウムもしくは硫酸マグネシウムを含有しているが、しかし必ずしもこの形のみではない。粉末状の洗剤は従来の形で平均かさ密度約４５０ｇ／ｌを有する。コンパクト洗剤もしくはウルトラコンパクト洗剤ならびに押出成形体はかさ密度＞６００ｇ／ｌを有する。これらはますます重要性を増している。
【００９０】
洗剤を液状の形で使用すべき場合、該洗剤は水性のマイクロエマルション、エマルションもしくは溶液として存在していてもよい。液体洗剤中でさらに溶剤、たとえばエタノール、ｉ−プロパノール、１，２−プロピレングリコールまたはブチルグリコールを使用することができる。
【００９１】
ゲル状の本発明による洗剤の場合、さらに増粘剤、たとえば多糖類および／または弱く架橋したポリカルボキシレート（たとえばＧｏｏｄｒｉｃｈ社のＣａｒｂｏｐｏｌ （Ｒ））を使用することができる。
【００９２】
タブレット形の洗剤の場合、さらに錠剤化助剤、たとえばいくつかの例を挙げるとすれば、分子量＞１０００ｇ／モルを有するポリエチレングリコール、ポリマー分散液、および錠剤崩壊剤、たとえばセルロース誘導体、架橋したポリビニルピロリドン、架橋したポリアクリレートまたは酸、たとえばクエン酸＋重炭酸ナトリウムの組合せ物が必要である。
【００９３】
本発明による洗剤はその洗浄作用において最も比較可能な洗剤よりも意外なほど顕著に勝っている。実施例の範囲で実施した比較が示しているように、これらは、三量化ブテンをベースとして製造された公知のＣ１３−オキソアルコール−界面活性剤に対して明らかな利点を特に一次洗浄作用において有する。
【００９４】
洗浄剤は通常、水性であり、かつマイクロエマルション、エマルションまたは溶液の形で存在しているが、しかしこの形のみではない。
【００９５】
洗浄剤が固体の粉末形で存在している場合、さらに該洗浄剤に良好な流動性、配合性および溶解性を付与する、および／またはケーキングおよびダストを防止する通例の増量剤、たとえば硫酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムを使用することができる。
【００９６】
タブレット形の洗浄剤の場合、さらに錠剤化助剤、たとえばいくつかの例を挙げるとすれば、分子量＞１０００ｇ／モルを有するポリエチレングリコール、ポリマー分散液、および錠剤崩壊剤、たとえばセルロース誘導体、架橋したポリビニルピロリドン、架橋したポリアクリレートまたは酸、たとえばクエン酸＋重炭酸ナトリウムからなる組合せが必要である。
【００９７】
本発明による洗剤および洗浄剤はその洗浄作用において最も比較可能な洗剤および洗浄剤よりも意外なほど顕著に勝っている。実施例の範囲で実施される比較が示しているように、これらは、三量化ブテンをベースにして製造された公知のＣ１３−オキソアルコール−界面活性剤に対して洗浄性能において明らかな利点を有する。
【００９８】
本発明のもう１つの対象は、式Ｉの界面活性剤を使用する洗剤および洗浄剤の製造方法である。
【００９９】
本発明のもう１つの対象は、閉じた、有利には硬質の表面を清浄化するための本発明による洗剤の使用下および本発明による洗浄剤の使用下での洗浄プロセスである。
【０１００】
最も比較可能な化合物に対して、本発明により使用される式Ｉの界面活性剤の意外なほど高い効果にとって決定的に重要なことは、明らかに基ＣａＨ２ａ＋１Ｏ−の構造である。
【０１０１】
本発明により使用される界面活性剤のこれらの意外な効果を有する構造は、該界面活性剤が
ａ）Ｃ４−オレフィン混合物にメタセシスを行い、
ｂ）メタセシス混合物から５個および６個の炭素原子を有するオレフィンを分離し、
ｃ）分離したオレフィンを単独で、または混合物として１０〜１２個の炭素原子を有するオレフィン混合物へと二量化し、
ｄ）得られたオレフィン混合物を場合により精留した後でオキソアルコール（界面活性剤アルコール）の混合物へと誘導し、かつ
ｅ）場合により得られたオキソアルコールをアルコキシル化し、
ｆ）場合により製造工程ｄ）またはｅ）で得られたオキソアルコールもしくはオキソアルコール−アルコキシレートを酸性の硫酸エステルもしくはリン酸エステルへと転化する
ことにより製造される場合に得られる。
【０１０２】
図１は本発明により使用すべき式Ｉの界面活性剤への合成経路を示す。
【０１０３】
方法工程ａ）中で使用されるメタセシスの根本的特徴はたとえばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、第Ａ１８巻、第２３５／２３６頁に記載されている。該方法を実施するためのさらなる情報はたとえばＫ． Ｊ． Ｉｖｉｎ、”Ｏｌｅｆｉｎ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ”、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、ロンドン、（１９８３）；Ｈｏｕｂｅｎ　Ｗｅｙｌ、Ｅ１８、第１１６３〜１２２３頁；Ｒ． Ｌ． Ｂａｎｋｓ、Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ　ａｎｄ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｏｌｅｆｉｎ　Ｄｉｓｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａｔｉｏｎ、ＣＨＥＭＴＥＣＨ（１９８６）、２月、第１１２〜１１７頁に記載されている。
【０１０４】
Ｃ４−オレフィン流中に含有されている主成分のブテン−１およびブテン−２にメタセシスを適用する場合、適切な触媒の存在下に５〜１０個の炭素原子、有利には５〜８個の炭素原子を有するオレフィン、しかし特にペンテン−２およびヘキセン−３を形成する。
【０１０５】
適切な触媒は有利にはモリブデン、タングステンもしくはレニウム化合物である。反応を不均一系触媒によって実施することが特に有利であり、その際、触媒作用のある金属を特にＡｌ２Ｏ３もしくはＳｉＯ２からなる担体との化合物として使用する。このような触媒の例はＳｉＯ２上のＭｏＯ３またはＷＯ３、またはＡｌ２Ｏ３上のＲｅ２Ｏ７である。
【０１０６】
メタセシスをレニウム触媒の存在下に実施することが特に有利である。というのも、この場合、特に緩和な反応条件が可能だからである。たとえばメタセシスはこの場合、温度０〜５０℃で、および圧力約０．１〜０．２ＭＰａで実施することができる。
【０１０７】
メタセシス工程において得られるオレフィンまたはオレフィン混合物を二量化する際に、周期系のＶＩＩＩ副族の元素を少なくとも１種含有する二量化触媒を使用する場合に、界面活性剤アルコールへのさらなる加工に関してに特に有利な成分および特に有利な組成を有する二量化生成物が得られる。
【０１０８】
さらに、式Ｉ
【０１０９】
【化４】
2004503660.tif 000004
【０１１０】
［式中、Ａ１およびＡ２は脂肪族炭化水素基である］の構造要素（ビニリデン基）を有する化合物を１０質量％未満含有している二量体混合物が得られるように触媒組成および反応条件を選択することが有利である。
【０１１１】
有利には二量化のためにメタセシス生成物中に含有されている不活性の直鎖状ペンテンおよびヘキセンを使用する。３−ヘキセンの使用は特に有利である。
【０１１２】
二量化は均一系触媒により、または不均一系触媒により実施することができる。不均一系による方法が有利である、というのも、この場合、一方では触媒の分離が容易であり、従って方法がより経済的であり、他方では通常、たとえば加水分解により溶解した触媒を分離する際に、環境を損なう廃水が生じないためである。不均一系による方法のもう１つの利点は、二量化生成物がハロゲン、特に塩素もしくはフッ素を含有していないことである。均一に溶解する触媒は一般にハロゲン化物不含のリガンドを有するか、またはこれらはハロゲンを含有する助触媒と組み合わせて使用される。このような触媒系からハロゲンが二量化生成物中に組み込まれることがあり、このことは生成物の品質も、その後の加工、特に界面活性剤アルコールへのヒドロホルミル化も著しく損なう。
【０１１３】
不均一系触媒のためには有利には酸化ケイ素および酸化チタンからなる担体材料上のＶＩＩＩ副族の金属の酸化物と酸化アルミニウムとの組合せを使用し、これらはたとえばＤＥ−Ａ−４３３９７１３から公知である。不均一系触媒は固床で使用するか、または懸濁させて（粒径０．０５〜０．５ｍｍ）で使用し、固床の場合、有利には１〜１．５ｍｍのスプリットとして粗粒の形で使用する。二量化を不均一系で実施する場合、有利には温度８０〜２００℃、有利には１００〜１８０℃で、反応温度で支配的な圧力下に、場合により保護ガス過圧下で、閉鎖された装置中で実施する。最適な反応率を達成するために、反応混合物を数回循環させ、その際、連続的に特定の割合の循環生成物を排出し、かつ出発材料と交換する。
【０１１４】
二量化の際に混合物は、その成分が主として出発オレフィンの二倍の鎖長を有するモノ不飽和の炭化水素を含有している。
【０１１５】
二量化触媒および反応条件は上記の範囲で有利には、二量化混合物の成分の少なくとも８０％がその主鎖の鎖長の１／４〜３／４、有利には１／３〜２／３の範囲で分岐を有するか、または隣接する炭素原子において２つの分岐を有するように選択する。
【０１１６】
こうして製造されるオレフィン混合物にとって極めて特徴的であるのは、分岐を有する成分の高い割合、通常は７５％を上回り、特に８０％を上回る割合、および分岐していないオレフィンの低い割合、通常は２５％を下回り、特に２０％を下回る割合である。もう１つの特徴は、主鎖の分岐箇所で基が主として（ｙ−４）および（ｙ−５）炭素原子と結合していることであり、その際、ｙは二量化のために使用されるモノマーの炭素原子の数である。値（ｙ−５）＝０は、側鎖が存在していないことを意味する。
【０１１７】
こうして製造されるＣ１２−オレフィン混合物は主鎖の分岐箇所に有利にはメチル基またはエチル基を有する。
【０１１８】
主鎖におけるメチル基およびエチル基の位置は同様に特徴的である：モノ置換の際にはメチル基またはエチル基は主鎖の位置Ｐ＝（ｎ／２）−ｍに存在し、その際、ｎは主鎖の長さであり、かつｍは側基の炭素数であり、ジ置換生成物の場合、１つの置換基は位置Ｐに存在し、もう１つは隣接する炭素原子Ｐ＋１に存在する。本発明により製造されるオレフィン混合物におけるモノ置換生成物（１つの分岐）の割合は特徴的には合計で４０〜７５質量％の範囲であり、２箇所で分岐した成分の割合は５〜２５質量％の範囲である。
【０１１９】
さらに、二重結合の位置が特定の要求を満足する場合に、二量化混合物が特に良好に誘導化されることが判明した。この有利なオレフィン混合物中で、二重結合の位置は分岐に対して、「脂肪族」水素原子対「オレフィン系」水素原子の比率は、Ｈａｌｉｐｈ．：Ｈｏｌｅｆｉｎ．＝（２＊ｎ−０．５）：０．５〜（２＊ｎ−１．９）：１．９の範囲であることにより特徴付けられ、その際、ｎは二量化の際に得られるオレフィンの炭素原子の数である。
【０１２０】
（「脂肪族」水素原子とは、Ｃ＝Ｃ−二重結合（π−結合）に関与していない炭素原子に結合している水素原子を表し、「オレフィン系」水素原子とは、π−結合に関与している炭素原子に結合している水素原子を表す）。
【０１２１】
比が
Ｈａｌｉｐｈ．：Ｈｏｌｅｆｉｎ．＝（２＊ｎ−１．０）：１〜（２＊ｎ−１．６）：１．６
である二量化混合物が特に有利である。
【０１２２】
こうして製造されたオレフィン混合物をまず適切な、有利にはコバルトもしくはロジウム含有触媒の存在下に一酸化炭素および水素と反応させることにより界面活性剤アルコール（オキソアルコール）、分枝鎖状の第一アルコールへとヒドロホルミル化する。
【０１２３】
多数のその他の文献示唆によるヒドロホルミル化の方法に関する良好な概要はたとえばＢｅｌｌｅｒ等のＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、Ａ１０４（１９９５）、第１７〜８５頁またはＵｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第Ａ５巻（１９８６）、第２１７頁、第３３３頁、ならびにこれに関する文献参照指示に見られる。
【０１２４】
該文献に記載されている包括的な情報により当業者は本発明により使用される分枝鎖状のオレフィンもまたヒドロホルミル化することができる。この反応の場合、ＣＯおよび水素をオレフィン系二重結合へと付加し、その際、次の反応式に従ってアルデヒドとアルカノールとからなる混合物が得られる：
【０１２５】
【化５】
2004503660.tif 000005
【０１２６】
反応混合物中のｎ−化合物とイソ−化合物とのモル比は、ヒドロホルミル化の選択される方法条件および使用される触媒に応じて通例、１：１〜２０：１の範囲である。ヒドロホルミル化は通常、９０〜２００℃の温度範囲および２．５〜３５ＭＰａ（２５〜３５０バール）のＣＯ／Ｈ２−圧力で実施する。一酸化炭素と水の混合比は、有利にアルカナールまたはアルカノールが生じるべきであるかどうか次第である。有利には１０：１〜１：１０、好ましくは３：１〜１：３のＣＯ：Ｈ２の範囲で作業し、その際、アルカナールを製造するためには低い酸素分圧の範囲を選択し、アルカノールを製造するためには高い酸素分圧の範囲、たとえばＣＯ：Ｈ２＝１：２を選択する。
【０１２７】
触媒として特に一般式ＨＭ（ＣＯ）４またはＭ２（ＣＯ）８の金属化合物が適切であり、その際、Ｍは金属原子、有利にはコバルト原子、ロジウム原子またはルテニウム原子である。
【０１２８】
一般にヒドロホルミル化条件下でそのつど使用される触媒または触媒前駆物質から、ＭがＶＩＩＩ副族の金属を表し、Ｌがホスフィン、ホスファイト、アミン、ピリジンもしくはそれぞれのその他のドナー化合物を表し、これらはポリマー形であってもよく、かつｑ、ｘ、ｙおよびｚは金属の原子価および種類ならびにリガンドＬの結合に依存する整数を表し、その際、ｑは０であってもよい、一般式ＨｘＭｙ（ＣＯ）ｚＬｑの触媒活性種が形成される。
【０１２９】
金属Ｍは有利にはコバルト、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金、オスミウムまたはイリジウムであり、かつ特にコバルト、ロジウムまたはルテニウムである。
【０１３０】
適切なロジウム化合物または錯体はたとえばロジウム（ＩＩ）塩およびロジウム（ＩＩＩ）塩、たとえば塩化ロジウム（ＩＩＩ）、硝酸ロジウム（ＩＩＩ）、硫酸ロジウム（ＩＩＩ）、硫酸ロジウムカリウム、カルボン酸ロジウム（ＩＩ）もしくはカルボン酸ロジウム（ＩＩＩ）、酢酸ロジウム（ＩＩ）もしくは酢酸ロジウム（ＩＩＩ）、酸化ロジウム（ＩＩＩ）、ロジウム（ＩＩＩ）酸の塩、たとえばトリスアンモニウム−ヘキサクロロロデート（ＩＩＩ）である。さらにロジウム錯体、たとえばロジウムビスカルボニル−アセチルアセトネート、アセチルアセトナト−ビスエチレンロジウム（Ｉ）が適切である。有利にはロジウムビスカルボニル−アセチルアセトネートまたは酢酸ロジウムを使用する。
【０１３１】
適切なコバルト化合物はたとえば塩化コバルト（ＩＩ）、硫酸コバルト（ＩＩ）、炭酸コバルト（ＩＩ）、硝酸コバルト（ＩＩ）、これらのアミン−もしくは水和物錯体、コバルトカルボン酸塩、たとえば酢酸コバルト、エチルヘキサン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ならびにカプロラクタム酸コバルト−錯体である。ここでもまたコバルトのカルボニル錯体、たとえばジコバルトオクトカルボニル、テトラコバルトドデカカルボニルおよびヘキサコバルトヘキサデカカルボニルを使用することができる。
【０１３２】
前記のコバルト、ロジウムおよびルテニウムの化合物は原則として公知であり、かつ文献に詳細に記載されているか、または当業者がすでに公知の化合物から製造することができる。
【０１３３】
ヒドロホルミル化は不活性溶剤もしくは希釈剤を添加して、またはこれらの添加剤なしで実施することができる。適切な不活性添加剤はたとえばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、塩化メチレン、ヘキサン、石油エーテル、アセトニトリルまたは二量化生成物のヒドロホルミル化からの高沸点成分である。
【０１３４】
得られるヒドロホルミル化生成物が高すぎるアルデヒド含有率を有する場合、これを容易な方法で、たとえばラネーニッケルの存在下に水素を用いて、またはその他の水素化反応のために公知の、特に銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、モリブデン、ジルコニウムもしくはチタンを含有する触媒を使用して水素化することにより排除することができる。この場合、アルデヒド割合はアルカノールへと十分に水素化することができる。反応混合物中有のアルデヒド割合を実質的に残留分なく排除することは、所望の場合には後水素化、たとえば特に保護的および経済的な条件下でアルカリ金属水素化ホウ素塩を用いて達成することができる。
【０１３５】
こうして製造されるアルカノールから、異なった方法で非イオンもしくはアニオン界面活性剤を製造することができる。
【０１３６】
非イオン界面活性剤は、アルカノールと式ＩＩのアルキレンオキシド
【０１３７】
【化６】
2004503660.tif 000006
【０１３８】
［式中、Ｒ１は水素または式ＣｎＨ２ｎ＋１の直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族基であり、かつｎは１〜１６、有利には１〜８の数を表す］との反応（アルコキシル化）により得られる。特にＲ１は水素、メチル、エチルもしくはプロピルを表す。
【０１３９】
本発明によるアルカノールは単一のアルキレンオキシド種と、または複数の異なったものと反応させることができる。アルカノールとアルキレンオキシドとの反応の際にふたたび、ＯＨ基を有し、従ってあらためてアルキレンオキシド分子と反応することができる化合物が生じる。従ってアルカノール対アルキレンオキシドのモル比に応じて、程度の差はあるものの、長いポリエーテル基を有する反応生成物が得られる。ポリエーテル鎖は１〜約２００のアルキレンオキシド−構成要素を有していてもよい。ポリエーテル鎖が１〜５０のアルキレンオキシド構成要素を含有する化合物が有利である。
【０１４０】
鎖は同一の鎖成分からなっていてもよく、またはその基Ｒ１に関して相互に異なっている異なったアルキレンオキシド構成要素を有していてもよい。これらの異なる構成要素は鎖中でランダムに分布していてもよいし、またはブロックの形で存在していてもよい。
【０１４１】
以下の反応図式は上記のアルカノールのアルコキシル化を、異なったモル量ｘおよびｙで使用される２つの異なったアルキレンオキシドとの反応を例にとって具体的に記載している。
【０１４２】
【化７】
2004503660.tif 000007
【０１４３】
Ｒ１およびＲ２は上記でＲ１に関して記載した定義の範囲で異なった基であり、かつＲ−ＯＨは上記の分枝鎖状オキソアルコールである。
【０１４４】
有利にはアルコキシル化を強塩基により触媒し、該塩基は有利にはアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物の形で、通例、アルカノールＲ２−ＯＨの量に対して０．１〜１質量％の量で添加する。（Ｇ． Ｇｅｅ等、Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． （１９６１）、第１３４５頁；Ｂ． Ｗｏｊｔｅｃｈ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ．６６、（１９６６）、第１８０頁を参照のこと）。
【０１４５】
付加反応の酸性触媒反応もまた可能である。ブレンステッド酸以外に、ルイス酸、たとえばＡｌＣｌ３またはＢＦ３もまた適切である（Ｐ． Ｈ． Ｐｌｅｓｃｈ、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃａｔｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ、ニューヨーク（１９６３）を参照のこと）。
【０１４６】
付加反応は約１２０〜約２２０℃、有利には１４０〜１６０℃の温度で、閉鎖された容器中で実施する。アルキレンオキシドまたは種々のアルキレンオキシドの混合物を本発明によるアルカノール混合物およびアルカリからなる混合物に、選択された反応温度で優勢なアルキレンオキシド混合物の蒸気圧において供給する。所望の場合にはアルキレンオキシドを約３０〜６０％まで不活性ガスにより希釈することができる。このことによりアルキレンオキシドの爆発状の重付加物に対する付加的な安全措置が与えられる。
【０１４７】
アルキレンオキシド混合物を使用する場合、鎖中で異なったアルキレンオキシド構成要素が実質的にランダムに分布しているポリエーテル鎖が形成される。ポリエーテル鎖に沿った構成要素の分布における変化は、成分の異なった反応速度に基づいて生じ、かつ任意でプログラム制御された組成のアルキレンオキシド混合物の連続的な供給により達成することができる。種々のアルキレンオキシドを順次反応させる場合、アルキレンオキシド構成要素のブロック状の分布を有するポリエーテル鎖が得られる。
【０１４８】
ポリエーテル鎖の長さは反応生成物中で統計学的に添加量から生じる化学量論的な値に相応する平均値で変動する。
【０１４９】
合成工程ｄ）から生じるアルカノール混合物も、ここから合成工程ｅ）中で場合により製造されるポリエーテルも、自体公知の方法で硫酸または硫酸誘導体により酸性のアルキルスルフェートもしくはアルキルエーテルスルフェートへと、またはリン酸もしくはその誘導体により酸性のアルキルホスフェートもしくはアルキルエーテルホスフェートへとエステル化する（スルフェート化もしくはホスフェート化）ことによりアニオン界面活性剤へと変えることができる。
【０１５０】
アルコールのスルフェート化反応はすでに、たとえばＵＳ−Ａ−３４６２５２５、同３４２０８７５または同３５２４８６４に記載されている。この反応を実施するための詳細は”Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、第５版、第Ａ２５巻（１９９４）、第７７９〜７８３およびここに記載されている文献参照指示に見られる。
【０１５１】
硫酸自体をエステル化のために使用する場合、有利には７５〜１００質量％、好ましくは８５〜９８質量％の酸（いわゆる「濃硫酸」または「一水和物」）を使用する。エステル化は、反応、たとえば熱の発生を制御するために所望される場合には、溶剤または希釈剤中で実施することができる。通常、アルコール性の反応体を装入し、かつスルフェート化剤を常に混合しながら次第に添加する。アルコール成分を完全にエステル化することが所望される場合、スルフェート化剤およびアルカノールを１：１〜１：１．５、有利には１：１〜１：１．２のモル比で使用する。より少量のスルフェート化剤は、本発明によるアルカノール−アルコキシレートの混合物を使用し、かつ中性およびアニオン界面活性剤との組合せを製造すべき場合に有利なことがある。エステル化は通常、室温から８５℃まで、有利には４５〜７５℃の範囲の温度で実施する。
【０１５２】
場合によりエステル化を低沸点の、水と混和しない溶剤および希釈剤中、その沸点で実施することが有利な場合があり、その際、エステル化の際に生じる水を共沸蒸留により留去する。
【０１５３】
上記の濃度の硫酸の代わりに本発明によるアルカノール混合物のスルフェート化のためにたとえば三酸化硫黄、三酸化硫黄−錯体、硫酸中の三酸化硫黄の溶液（「オレウム」）、クロロスルホン酸、スルフリルクロリドまたはアミドスルホン酸を使用することができる。反応条件はこの場合、目的に応じて適合させる。
【０１５４】
三酸化硫黄をスルフェート化剤として使用する場合、反応は有利には流下式薄膜反応器中、向流で、所望の場合には連続的に実施することができる。
【０１５５】
バッチはエステル化の後、アルカリの添加により中和し、かつ場合により過剰のアルカリ硫酸塩および場合により存在する溶剤を除去した後で後処理する。
【０１５６】
同じような方法でアルカノールおよびアルカノールエーテルおよびこれらの混合物をホスフェート化試薬と反応（ホスフェート化）させて酸性のリン酸エステルが得られる。
【０１５７】
ホスフェート化試薬として主してリン酸、ポリリン酸および五酸化リンが適切であるが、しかしまた引き続き残留する酸塩化物官能基を加水分解する場合にはＰＯＣｌ３もまた適切である。アルコールのホスフェート化はたとえばＳｙｎｔｈｅｓｉｓ １９８５、第４４９〜４８８頁に記載されている。
【０１５８】
次の実施例は本発明により使用すべき界面活性剤の製造および使用を具体的に示す。
【０１５９】
例１：メタセシスによるＣ４−オレフィン流からのＣ５／Ｃ６−オレフィンの製造
全ブテン含有率８４．２質量％および１−ブテン：２−ブテンのモル比１．０６を有するブタジエン不含のＣ４−フラクション（ラフィネートＩＩ）を４０℃および１０バールで連続的にＲｅ２Ｏ７／Ａｌ２Ｏ３−不均一系接触触媒を装入した反応器に導通した。触媒負荷を４５００ｋｇ／（２＊ｈ）に調整した。反応搬出物を蒸留により分離し、かつ次の成分が得られた（質量パーセントで記載）：
エテン：１．１５％、プロペン：１８．９％、ブタン：１５．８％、２−ブテン：１９．７％、１−ブテン：１３．３％、ｉ−ブテン：１．００％、２−ペンテン：１９．４％、メチルブテン：０．４５％、３−ヘキセン：１０．３％。
【０１６０】
例２Ａおよび２Ｂ：不均一系触媒による３−ヘキセンの二量化
２Ａ．固床法
直径１６ｍｍを有する恒温加熱可能な反応器を、次の組成を有する触媒１００ｍｌで充填した：
ＮｉＯ　５０質量％、ＳｉＯ２　３４質量％、ＴｉＯ２　１３質量％、Ａｌ２Ｏ３　３質量％（ＤＥ−Ａ−４３３９７１３による）、Ｎ２中、１６０℃で２４時間、コンディショニング。１〜１．５ｍｍのスプリットとして使用。
【０１６１】
５つの試験を行い、その際、固定された触媒床に３−ヘキセン（９９．９質量％、Ｃ７〜Ｃ１１−フラクション０．１質量％）を反応器体積に対する速度（ＷＨＳＶ）０．２５ｋｇ／ｌ＊ｈで導通し、かつ２４〜２８ｇ／ｈの速度で排出した。個々の試験の際に試験の反応温度または運転時間を変えた。
【０１６２】
次の第１表は、５つの試験の試験条件およびその際に得られる結果を示している。
【０１６３】
【表１】
2004503660.tif 000008
【０１６４】
排出された生成物を分別蒸留し、かつＣ１２−フラクションの骨格異性体（Ｇｅｒｕｅｓｔｉｓｏｍｅｒ）の測定を実施した。分析によりｎ−ドデセン１４．２質量％、５−メチルウンデセン３１．８質量％、４−エチルデセン２９．１質量％、５，６−ジメチルデセン６．６質量％、４−メチル−５−エチルノネン９．３質量％およびジエチルオクテン３．７質量％が生じた。
【０１６５】
Ｂ．懸濁法（流動床法）
直径２０ｍｍおよび容量１５７ｍｌを有する恒温加熱可能な反応器を次の組成の触媒３０ｇで充填した：
ＮｉＯ　５０質量％、ＳｉＯ２　３４質量％、ＴｉＯ２　１３質量％、Ａｌ２Ｏ３　３質量％（ＤＥ−Ａ−４３３９７１３による）、Ｎ２中、１６０℃で２４時間、コンディショニング。０．０５〜０．５ｍｍのスプリットとして使用。
【０１６６】
６つの試験を実施し、その際、触媒−流動床に、下方から３−ヘキセン（９９．９質量％、Ｃ７〜Ｃ１１−フラクション０．１質量％）を反応体積に対して０．２５ｋｇ／ｌ＊ｈの速度で導通した。反応器から排出される反応生成物を大部分、再循環させた（再循環：約４５〜６０の間の供給量で変化した）。個々の試験の際に試験の反応温度、供給量、循環流、還流比およびＷＨＳＶが変化した。
試験時間は８時間であった。
【０１６７】
次の第２Ａ表および第２Ｂ表は、６つの試験の試験条件およびその際に得られた結果を示している。
【０１６８】
第２表
懸濁法における試験条件および結果
【０１６９】
【表２】
2004503660.tif 000009
【０１７０】
【表３】
2004503660.tif 000010
【０１７１】
排出された生成物を分別蒸留し、かつＣ１２−フラクションの骨格異性体の測定を実施した。分析により、ｎ−ドデセン１４質量％、５−メチルウンデセン３２質量％、４−エチルデセン２９質量％、５，６−ジメチルデセン７質量％、４−メチル−５−エチルノネン９質量％およびジエチルオクテン４質量％が判明した。
【０１７２】
例３：ドデセン混合物のヒドロホルミル化
例２Ｂにより製造したドデセン混合物７５０ｇをＨ２Ｏ　７５ｇの添加下にＣｏ２（ＣＯ）８　３．０ｇを用いて１８５℃およびＣＯ／Ｈ２（体積比：１：１．５）２８０バールで、２．５ｌのリフター攪拌機を有するオートクレーブ中で５時間、ヒドロホルミル化した。反応搬出物を１０質量％の酢酸により空気の導通下に９０℃で酸化することによりコバルトを除去した。オキソ生成物を水１０質量％の添加下に２．５ｌのリフター攪拌機を有するオートクレーブ中でラネーニッケル５０ｇを用いて１２５℃および水素圧２８０バールで１０時間、水素化した。反応搬出物を分別蒸留した。
【０１７３】
こうして製造したトリデカノールフラクション４５０ｇをＮａＢＨ４　３．５ｇを用いて後水素化した。
【０１７４】
得られたトリデカノールのＯＨ価は２７７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７５】
１Ｈ−ＮＭＲ分光分析により、メチル基２．３／分子の平均分岐度が測定され、これは１．３の分岐度に相応する。
【０１７６】
例３Ａ：ドデセン混合物のヒドロホルミル化
例２Ａにより製造したドデセン混合物２．１２ｋｇをＣｏ２（ＣＯ）８　８ｇを用いて１８５℃およびＣＯ／Ｈ２（体積比１：１）２８０バールで水２１０ｇの添加下に５ｌの回転攪拌オートクレーブ中で５時間、ヒドロホルミル化した。反応搬出物を１０質量％の酢酸を用いて空気の導通下に９０℃で酸化によりコバルトを除去した。得られたオキソ生成物を５ｌの管型反応器中、トリクル法によりＣｏ／Ｍｏ−固定床触媒を用いて１７５℃および水素圧２８０バールで水１０質量％の添加下に水素化した。アルコール混合物を蒸留により後処理した。得られたトリデカノールは２７９ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有していた。１Ｈ−ＮＭＲ分光分析によれば１．５３の平均分岐度が測定された。
【０１７７】
例３Ｂ：ドデセン混合物のヒドロホルミル化
ロジウムビスカルボニル−アセチルアセトネート５０ｍｇ、全ての窒素原子の６０％がラウリン酸によりアシル化されている、分子量Ｍｗ＝４６００００のポリエチレンイミン４．５ｇ、例２Ａにより製造したドデセン混合物８００ｇおよびトルエン１９６ｇを、２．５ｌのリフター攪拌機を有するオートクレーブ中、ＣＯ／Ｈ２（体積比１：１）２８０バールで７時間、１５０℃に加熱した。次いでオートクレーブを冷却し、放圧し、かつ中身を空けた。得られた反応生成物のガスクロマトグラフィー分析により、オレフィン９３％の反応率が確認された。得られたオキソ生成物を２．５ｌの管型反応器中で流下法によりＣｏ／Ｍｏ−固定床触媒を用いて１７５℃および水素圧２８０バールで水１０質量％の添加下に水素化し、かつ生じたアルコール混合物を蒸留により後処理した。得られたトリデカノールは２７９ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有していた。１Ｈ−ＮＭＲ分光分析によれば１．６３の平均分岐度が測定された。
【０１７８】
例３Ｃ：ドデセン混合物のヒドロホルミル化
ロジウムビスカルボニル−アセチルアセトネート５０ｍｇ、全ての窒素原子の６０％がラウリン酸によりアシル化されている、分子量Ｍｗ＝４６００００のポリエチレンイミン４．５ｇ、例２Ａにより製造したドデセン混合物８００ｇおよびトルエン１９６ｇを、２．５ｌのリフター攪拌機を有するオートクレーブ中、ＣＯ／Ｈ２（体積比１：１）２８０バールで７時間、１６０℃に加熱した。次いでオートクレーブを冷却し、放圧し、かつ中身を空けた。得られた反応生成物のガスクロマトグラフィー分析により、オレフィン９４％の反応率が確認された。得られたオキソ生成物を２．５ｌの管型反応器中でトリクル法によりＣｏ／Ｍｏ−固定床触媒を用いて１７５℃および水素圧２８０バールで水１０質量％の添加下に水素化し、かつ生じたアルコール混合物を蒸留により後処理した。得られたトリデカノールは２７９ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有していた。１Ｈ−ＮＭＲ分光分析によれば１．６９の平均分岐度が測定された。
【０１７９】
例４：エチレンオキシド２．７５モルを用いたＣ１３−オキソアルコールエトキシレートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（例３Ｂにより製造）５００ｇをＮａＯＨ１．２ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブに充填した。オートクレーブの内容物を１５０℃に加熱し、かつエチレンオキシド３００ｇを加圧下でオートクレーブに圧入した。全てのエチレンオキシド量がオートクレーブに存在した後、オートクレーブを３０分、１５０℃に維持した。冷却後、触媒を酢酸により中和した。
【０１８０】
得られた界面活性剤は、ＤＩＮ５３９１７により１０％のブチルジグリコール溶液中、１％濃度で測定して、３５℃の曇り点を有していた。１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して２５．８ｍＮ／ｍであった。
【０１８１】
例５：エチレンオキシド５モルを用いたＣ１３−オキソアルコールエトキシレートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（例３Ｂにより製造）４００ｇをＮａＯＨ１．５ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１５０℃に加熱し、かつエチレンオキシド４４０ｇを加圧下でオートクレーブ中に圧入した。全てのエチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後でオートクレーブを３０分間、１５０℃に維持した。冷却後、触媒を酢酸で中和した。
【０１８２】
得られた界面活性剤は、ＤＩＮ５３９１７により１０％のブチルジグリコール溶液中１％濃度で測定して５８．５℃の濁り点を有していた。１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して２６．７ｍＮ／ｍであった。
【０１８３】
例６：エチレンオキシド７．５モルを用いたＣ１３−オキソアルコールエトキシレートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（例３Ｂにより製造）６００ｇをＮａＯＨ１．６ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１４０℃に加熱し、かつエチレンオキシド９９０ｇを加圧下でオートクレーブ中に圧入した。全てのエチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを４０分間、１４０℃に維持した。冷却後、触媒を酢酸で中和した。
【０１８４】
得られた界面活性剤はＤＩＮ５３９１７により１０％のブチルジグリコール溶液中１％濃度で測定して７４℃の濁り点を有していた。１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して２６．６ｍＮ／ｍであった。
【０１８５】
例７：エチレンオキシド９．５モルを用いたＣ１３−オキソアルコールエトキシレートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（例３Ｂにより製造）３００ｇをＮａＯＨ１．８ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１５０℃に加熱し、かつエチレンオキシド６３０ｇを加圧下でオートクレーブ中に圧入した。全てのエチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを５０分間、１５０℃に維持した。冷却後、触媒を酢酸で中和した。
【０１８６】
得られた界面活性剤はＤＩＮ５３９１７により水中１％で測定して６６℃の濁り点を有していた。１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して２７．９ｍＮ／ｍであった。
【０１８７】
例８：エチレンオキシド２モルを用いたＣ１３−オキソアルコールエトキシレートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（例３Ｂにより製造）５００ｇをＮａＯＨ１．０ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１２０℃に加熱し、かつエチレンオキシド２２０ｇを加圧下でオートクレーブ中に圧入した。全てのエチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを３０分間、１２０℃に維持した。冷却後、触媒を硫酸で中和した。
【０１８８】
得られた界面活性剤はＤＩＮ５３９１７により１０％ブチルジグリコール溶液中１％の濃度で測定して２１℃の濁り点を有していた。１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１７により測定して２６．６ｍＮ／ｍであった。
【０１８９】
例９：（比較）エチレンオキシド２．７５モルを用いたＣ１３−オキソアルコールエトキシレートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（ｎ−ブテンの三量化および引き続きヒドロホルミル化により製造）５００ｇをＮａＯＨ１．２ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１５０℃に加熱し、かつエチレンオキシド３００ｇを加圧下でオートクレーブ中に圧入した。全てのエチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを３０分間、１５０℃に維持した。冷却後、触媒を酢酸で中和した。
【０１９０】
得られた界面活性剤はＤＩＮ５３９１７により１０％ブチルジグリコール溶液中１％の濃度で測定して３９．５℃の濁り点を有していた。１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して２６．７ｍＮ／ｍであった。
【０１９１】
例１０：（比較）エチレンオキシド５モルを用いたＣ１３−オキソアルコールエトキシレートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（ｎ−ブテンの三量化および引き続きヒドロホルミル化により製造）４００ｇをＮａＯＨ１．５ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１５０℃に加熱し、かつエチレンオキシド４４０ｇを加圧下でオートクレーブ中に圧入した。全てのエチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを３０分間、１５０℃に維持した。冷却後、触媒を酢酸で中和した。
【０１９２】
得られた界面活性剤はＤＩＮ５３９１７により１０％ブチルジグリコール溶液中１％の濃度で測定して６１℃の濁り点を有していた。１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して２７．２ｍＮ／ｍであった。
【０１９３】
例１１：（比較）エチレンオキシド７モルを用いたＣ１３−オキソアルコールの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（ｎ−ブテンの三量化および引き続きヒドロホルミル化により製造）４００ｇをＮａＯＨ１．６ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１５０℃に加熱し、かつエチレンオキシド４４０ｇを加圧下でオートクレーブ中に圧入した。全てのエチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを３０分間、１５０℃に維持した。冷却後、触媒を酢酸で中和した。
【０１９４】
得られた界面活性剤はＤＩＮ５３９１７により１０％ブチルジグリコール溶液中１％の濃度で測定して７０℃の濁り点を有していた。１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して２７．５ｍＮ／ｍであった。
【０１９５】
例１２：（比較）エチレンオキシド９モルを用いたＣ１３−オキソアルコールエトキシレートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（ｎ−ブテンの三量化および引き続きヒドロホルミル化により製造）４００ｇをＮａＯＨ１．７ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１５０℃に加熱し、かつエチレンオキシド４４０ｇを加圧下でオートクレーブ中に圧入した。全てのエチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを３０分間、１５０℃に維持した。冷却後、触媒を酢酸で中和した。
【０１９６】
得られた界面活性剤はＤＩＮ５３９１７により水中１％の濃度で測定して６０℃の濁り点を有していた。１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して２８．２ｍＮ／ｍであった。
【０１９７】
例１３（比較）：エチレンオキシド９．７モルを用いたＣ１３−オキソアルコールエトキシレートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（ｎ−ブテンの三量化および引き続きヒドロホルミル化により製造）４００ｇをＮａＯＨ１．８ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１５０℃に加熱し、かつエチレンオキシド４４０ｇを加圧下でオートクレーブ中に圧入した。全てのエチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを３０分間、１５０℃に維持した。冷却後、触媒を酢酸で中和した。
【０１９８】
得られた界面活性剤はＤＩＮ５３９１７により水中１％で測定して７０℃の濁り点を有していた。１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して２８．８ｍＮ／ｍであった。
【０１９９】
例１４：洗浄試験
洗浄試験をＡｔｌａｓ社のＬａｕｎｄｅｒｏｍｅｔｅｒ　ＬＰ２中、次の処方で実施した：
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９質量％、
ゼオライトＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量％、
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　１２質量％、
珪酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量％、
カルボキシメチルセルロース（Ｔｙｌｏｓｅ　（Ｒ）　ＣＲ　１５００ｐ（作用物質に対する））　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２質量％、
過ホウ酸ナトリウム一水和物　　　　　　　　　　１４．４質量％、
ＴＡＥＤ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４質量％、
ポリカルボキシレート（Ｓｏｋａｌａｎ　（Ｒ）　ＣＰ５）　　　５質量％、
セッケン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５質量％、
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　４質量％、
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９質量％。
【０２００】
洗剤量　　　　　４ｇ／ｌ、
浴比　　　　　　１：１２．５、
水の硬度　　　　３ミリモル、
Ｃａ：Ｍｇ　　　４：１８、
洗浄時間　　　　３０分。
【０２０１】
洗浄試験は試験材料ＥＭＰＡ１０１（製造元：ＥＭＰＡ　Ｔｅｓｔｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｍｏｅｖｅｎｓｔｒａｓｓｅ　１２、ＣＨ９０１５、Ｓｔ．　Ｇａｌｌｅｎ）および試験織布ｗｆｋ　１０Ｄ（製造元：ｗｆｋ−Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ　ＧｍｂＨ、Ｃｈｒｉｓｔｅｎｆｅｌｄ　１０、４１３７５　Ｂｒｕｅｇｇｅｎ）を用いて実施した。
【０２０２】
汚れ：
ＥＭＰＡ　１０１：木綿上のカーボンブラック／オリーブ油、
ｗｆｋ　１０　Ｄ：木綿上のｗｆｋ−顔料／皮脂。
【０２０３】
次の表は４０℃および６０℃での洗浄試験において得られた結果を示す。そのつど洗浄後に測定された反射率が入射光量の［％］で記載されている。
【０２０４】
反射率はｄａｔａｃｏｌｏｒ　ＡＧ社の装置Ｅｌｒｅｐｈｏ　２０００を用いて測定した。
【０２０５】
【表４】
2004503660.tif 000011
【０２０６】
図２ａおよび２ｂは、例８の表中に記載された、アルコキシル化化合物１モルあたりのアルキレンオキシドのモル（ＥＯ−［モル／モル］）における縦座標にプロットされたアルコキシル化度（アルキレンオキシド含有率）と、横座標にプロットされた洗浄結果との関係を反射率で％により記載したものを示している。
【０２０７】
図２ａはＥＭＰＡ　１０１−試験材料を使用した場合の洗浄結果を示し、図２ｂはｗｆｋ１０Ｄ−試験材料を使用した場合の洗浄結果を示す。
【０２０８】
図２ａおよび２ｂ中に記載されている符号は次の意味を有する：
Ｅ４０　４０℃で本発明による界面活性剤を用いた洗浄、
Ｅ６０　６０℃で本発明による界面活性剤を用いた洗浄、
Ｖ４０　４０℃で最も比較可能な界面活性剤を用いた洗浄、
Ｖ６０　６０℃で最も比較可能な界面活性剤を用いた洗浄。
【０２０９】
例１５：油のはく離の測定
銅小板（２×６ｃｍ）にできる限り正確に鉱油ＳＮ　２００　０．１ｇを施与した。これらの小板を慎重に例４〜７および比較例９〜１３からの０．１％濃度の界面活性剤溶液中に浸漬した。界面活性剤溶液は攪拌しなかった。２５分後に該小板をふたたび界面活性剤溶液から取り出し、乾燥室中７０℃で５時間乾燥させ、かつ油量を再度秤量した。結果は第１表にまとめられており、かつ図３にグラフにより示す。
【０２１０】
表：
銅上の油のはく離
以下の例からの　　　　　　　はく離した油量
界面活性剤　　　　　　　　　塗布量に対する％
例４　　　　　　　　　　　　　　８１
例５　　　　　　　　　　　　　　８０．８
例６　　　　　　　　　　　　　　７２．９
例７　　　　　　　　　　　　　　７９．４
比較例９　　　　　　　　　　　　５４．２
比較例１０　　　　　　　　　　　７３．８
比較例１１　　　　　　　　　　　６２．８
比較例１２　　　　　　　　　　　６０．１
比較例１３　　　　　　　　　　　５７．５
図３は、上記の表に記載した、アルコキシル化化合物１モルあたりのアルキレンオキシドのモルにおける、縦座標にプロットしたアルコキシル化度（アルキレンオキシド含有率）と、横座標にプロットした洗浄作用との関係を、施与した油量の％での油はく離により記載したものを示してる。
【０２１１】
例１６：アルキルホスフェートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（３−ヘキセンの二量化および引き続きヒドロホルミル化により製造）３００ｇを攪拌容器中、窒素下で６０℃に加熱し、かつ徐々にポリリン酸１２５ｇを添加した。その際、温度は６５℃を超えるべきではない。添加の終了時に温度を７０℃に高め、かつこの温度で１時間攪拌した。
【０２１２】
１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して３５．１ｍＮ／ｍであった。
【０２１３】
例１７：アルキルエーテルホスフェートの製造
例８で製造したＣ１３−オキソアルコールエトキシレート５６０ｇを攪拌容器中、窒素下で６０℃に加熱し、かつ徐々にポリリン酸９２ｇを添加した。その際、温度は６５℃を超えるべきではない。添加の終了時に温度を７０℃に高め、かつこの温度で１時間攪拌した。この混合物を水１０６０ｍｌ中ＮａＯＨ６８ｇの溶液に添加した。
【０２１４】
１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して３１．７ｍＮ／ｍであった。
【０２１５】
例１８：アルキルスルフェートの製造
Ｃ１３−オキソアルコール（３−ヘキセンの二量化および引き続きヒドロホルミル化により製造）３００ｇに攪拌容器中、窒素下で徐々にクロロスルホン酸１９８ｇを添加した。その際、温度は３０℃を超えるべきではない。この混合物を水１０６０ｍｌ中ＮａＯＨ６８ｇの溶液に添加した。
【０２１６】
１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して３６．１ｍＮ／ｍであった。
【０２１７】
例１９：アルキルエーテルスルフェートの製造
例８で製造したＣ１３−オキソアルコールエトキシレート４２０ｇを攪拌容器中、窒素下で６０℃に加熱し、かつ徐々にクロロスルホン酸１９８ｇを添加した。その際、温度は３０℃を超えるべきではない。この混合物を水１５００ｍｌ中ＮａＯＨ６８ｇの溶液に添加した。
【０２１８】
１ｇ／ｌの濃度での表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して３３．１ｍＮ／ｍであった。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明による洗剤および洗浄剤のための合成経路を示す図。
【図２】
２つの織布を用いた、本発明による洗剤と、構造的に類似する本発明によらない洗剤との洗浄効果を示すグラフの図。
【図３】
金属表面の油のはく離により、本発明による洗浄剤（曲線１）と、構造的に類似する本発明によらない洗浄剤（曲線２）との洗浄効果を示すグラフの図。
【図１】
2004503660.tif 000014
【図２】
2004503660.tif 000015
【図３】
2004503660.tif 000016
【国際公開パンフレット】
2004503660.tif 000017
2004503660.tif 000018
2004503660.tif 000019
2004503660.tif 000020
2004503660.tif 000021
2004503660.tif 000022
2004503660.tif 000023
2004503660.tif 000024
2004503660.tif 000025
2004503660.tif 000026
2004503660.tif 000027
2004503660.tif 000028
2004503660.tif 000029
2004503660.tif 000030
2004503660.tif 000031
2004503660.tif 000032
2004503660.tif 000033
2004503660.tif 000034
2004503660.tif 000035
2004503660.tif 000036
2004503660.tif 000037
2004503660.tif 000038
2004503660.tif 000039
2004503660.tif 000040
2004503660.tif 000041
2004503660.tif 000042
2004503660.tif 000043
2004503660.tif 000044
2004503660.tif 000045
2004503660.tif 000046
2004503660.tif 000047
2004503660.tif 000048
2004503660.tif 000049
2004503660.tif 000050
2004503660.tif 000051
2004503660.tif 000052
2004503660.tif 000053
2004503660.tif 000054
2004503660.tif 000055
2004503660.tif 000056
2004503660.tif 000057
2004503660.tif 000058
2004503660.tif 000059
2004503660.tif 000060
2004503660.tif 000061
2004503660.tif 000062
2004503660.tif 000063
2004503660.tif 000064
2004503660.tif 000065
2004503660.tif 000066
【手続補正書】
【提出日】平成13年12月21日(2001.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2004503660.tif 000067
［式中、
ａは数１１、１２および１３を表し、その際、ｉ−ＣａＨ２ａ＋１−基が、デセン、ウンデセン、ドデセンまたはこれらのオレフィンの混合物のヒドロホルミル化により得られるオキソアルコールから誘導されており、該オレフィンは自体ｎ−ペンテン−２、ヘキセン−３またはこれらの化合物の混合物の二量化により製造されたものであり、
Ｒ１およびＲ２は異なっており、かつそのつど水素または式ＣｎＨ２ｎ＋１−のアルキル基を表し、
Ｒ３は水素、またはスルファト基もしくはホスファト基を表し、
ｎは１〜１６の数、ｘは０〜２００の数およびｙは０〜２００の数を表す］の界面活性剤１種以上の有効割合ならびに洗剤および洗浄剤中で通例公知の助剤および添加剤および場合により付加的に別の界面活性剤を含有する、洗剤および洗浄剤。
【請求項２】
本発明による洗剤および洗浄剤の全質量における式Ｉの界面活性剤の最小割合は、この添加剤の著しい効果が示されるように量定されている、請求項１記載の洗剤および洗浄剤。
【請求項３】
本発明による洗剤中の式Ｉの界面活性剤の割合が、該洗剤の全質量に対して０．０１〜５０質量％、有利には０．１〜４０質量％である、請求項２記載の洗剤。
【請求項４】
本発明による洗浄剤中の式Ｉの界面活性剤の割合が、該洗浄剤の全質量に対して０．０１〜４０質量％、有利には０．１〜３０質量％である、請求項２記載の洗浄剤。
【請求項５】
式Ｉの界面活性剤中でａが値１３を表す、請求項１から４までのいずれか１項記載の洗剤および洗浄剤。
【請求項６】
式Ｉの界面活性剤中でＲ１およびＲ２が異なっており、かつそのつど水素、メチル、エチルまたはプロピルを表す、請求項１から５までのいずれか１項記載の洗剤および洗浄剤。
【請求項７】
洗剤および洗浄剤の製造方法において、式Ｉの界面活性剤を使用することを特徴とする、洗剤および洗浄剤の製造方法。
【請求項８】
洗浄プロセスにおける請求項１の洗剤の使用。
【請求項９】
閉じた、特に硬質の表面を洗浄するための請求項１記載の洗浄剤の使用。
【国際調査報告】
2004503660.tif 000068
2004503660.tif 000069
2004503660.tif 000070
2004503660.tif 000071
2004503660.tif 000072
2004503660.tif 000073
2004503660.tif 000074
2004503660.tif 000075