(57)【要約】酸素含有混合物から二酸化炭素のような吸着質を回収するためのシステムであって、二酸化炭素は、吸収流体を含有するアルカノールアミンに濃縮され（４）、酸素は吸収流体から分離され（１５１、１０２）、結果として生じる流体は加熱され（１０）、また、二酸化炭素は、吸収流体から水蒸気ストリッピングされ（１２）、次いで回収される。
2004524147.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素含有供給混合物から吸着質を回収するための装置であって、
（Ａ）吸収塔（４）、酸素及び吸着質を含む供給混合物（３）を吸着塔（４）の下方部分に送るための手段、及び、少なくとも一のアルカノールアミンを含む吸着剤（６）を吸収塔（４）の上方部分に送るための手段と、
（Ｂ）酸素分離器（１５１、１０２）、及び、吸収塔（４）の下方部分から流体（７）を酸素分離器（１５１、１０２）に送るための手段と、
（Ｃ）熱交換器（１０）、及び、酸素分離器（１５１、１０２）から熱交換器（１０）へ流体（９）を送るための手段と、
（Ｄ）抜取り塔（１２）、及び、熱交換器（１０）から抜取り塔（１２）の上方部分へと流体（１１）を送るための手段と、
（Ｅ）抜取り塔（１２）の上方部分から吸着質（１６）を回収するための手段とを備える装置。
【請求項２】
前記酸素分離器は酸素抜取り塔（１５１）を備える請求項１の装置。
【請求項３】
前記酸素分離器はフラッシュタンク（１０２）を備える請求項１の装置。
【請求項４】
リボイラー（２１）と、抜取り塔の下方部分からリボイラーへと流体（２０）を送るための手段と、リボイラー（２１）から熱交換器（１０）へと流体（２９）を送るための手段と、熱交換器（１０）から吸収塔（４）の上方部分へと流体（３４、６）を送るための手段とを更に備える請求項１の装置。
【請求項５】
リボイラー（２１）から抜取り塔（１２）の下方部分へと流体（２３、２６）を送るための手段を更に備える請求項４の装置。
【請求項６】
清浄器（２５）と、リボイラー（２１）から清浄器（２５）へと流体（２３、２４）を送るための手段と、清浄器（２５）から抜取り塔（１２）の下方部分へと流体（２６）を送るための手段とを更に備える請求項４の装置。
【請求項７】
前記抜取り塔の上方部分から吸着質を回収するための手段は、凝縮器（４７）及び相分離器（１５）を備える請求項１の装置。
【請求項８】
相分離器（１５）から抜取り塔（１２）の上方部分へと流体（１７、１９）を送るための手段を更に備える請求項７の装置。
【請求項９】
酸素分離器（１５１、１０２）から吸着質を回収するための手段を更に備える請求項１の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に二酸化炭素の回収に関し、更に詳しくは、酸素をも含有する供給混合物からの二酸化炭素の回収に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化炭素は、多くの用途がある。例えば、二酸化炭素は、炭酸飲料に使用され、魚介類、食肉、家禽、焼き物、果物及び野菜を冷蔵し、凍結し、及び包装するのに使用され、また、乳製品の保存期間を延ばすのに使用される。それは、ぺーハー値を管理するため、硫酸の代替物として、硫酸産業廃棄物及び工業用水処理において重要な環境成分である。他の用途は、飲料用水処理、環境に優しい農薬、及び、野菜の成長を改善する温室における空気添加物を含む。
【０００３】
一般に、二酸化炭素は、有機又は無機化学プロセスの副産物である廃流を浄化することよって生産される。該廃流は、高濃度の二酸化炭素から成り、また、生産物等級の二酸化炭素を生産するため、複数段階において凝縮され、また浄化・精製され、次いで蒸留される。
【０００４】
二酸化炭素の需要が増加し続けているので、二酸化炭素の代替源が、未精製二酸化炭素供給物を浄化システムに供給するために使用されている。そのような代替供給物は、非常に低い二酸化炭素濃度であり、そのため、生産物等級の二酸化炭素が効率的に生産され得る前に、増強する必要があり、すなわち、二酸化炭素の濃度が高められなければならない。非常に低い二酸化炭素濃度のこれらの代替供給物は、リーン（薄い）供給物と呼ばれる。そのようなリーン供給物の一例は、例えば、ボイラー、内部燃焼機関、ガスタービン又は石灰窯といった燃焼源からの煙道ガスである。
【０００５】
供給物中の二酸化炭素濃度の増強は、多くの方法で行われ得る。一つの特に好ましい方法は、未精製二酸化炭素供給物からアルカノールアミンベース吸着剤への二酸化炭素の化学吸収である。結果として生じる、吸着剤に装填された二酸化炭素は、次に、回収用の二酸化炭素生産物（二酸化炭素製品）と、回収システムの再利用にリサイクルされ得る吸着剤を含むアルカノールアミンとの分離を受ける。
【０００６】
しばしば、未精製二酸化炭素供給物は、かなりのレベルの酸素を含有し、該酸素は、回収システムにおけるそれらの有用性を低下させるアルカノールアミンの分解（劣化）をもたらし得、また、該システムにおける腐食の問題をも引き起こす。当業者は、この問題を、二つの方法の一つにおいて対処してきた。一つの方法において、アルカノールアミンの酸化を抑制することによって分解から保護するため、化学抑制剤が吸収流体に加えられる。別の方法において、未精製二酸化炭素供給物とアルカノールアミンベース吸着剤との相互作用の前に、未精製二酸化炭素供給物から酸素が除去される。この方法の一例において、触媒燃焼反応における酸素との燃焼のため、可燃性燃料が未精製二酸化炭素供給物に加えられる。両方法は効果的であるが、高資本経費によって特徴付けられ、更には、操作が複雑である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、この発明の目的は、供給物の増強のため、アルカノールアミンベース吸着剤を使用して、酸素含有供給物からより効果的に二酸化炭素又は他の吸着質を回収できるシステムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この開示の解読により当業者に明らかになるであろう上記及び他の目的は、以下の本発明によって達成される。
【０００９】
酸素含有供給混合物から吸着質を回収する装置であって、該装置は、
（Ａ）吸収塔、酸素及び吸着質を含む供給混合物を吸収塔の下方部分へと送るための手段、及び、少なくとも一のアルカノールアミンを含む吸着剤を吸収塔の上方部分へと送るための手段と、
（Ｂ）酸素分離器、及び、吸収塔の下方部分から酸素分離器へと流体を送るための手段と、
（Ｃ）熱交換器、及び、酸素分離器から熱交換器へと流体を送るための手段と、
（Ｄ）抜取り（ストリッピング）塔、及び、熱交換器から抜取り塔の上方部分へと流体を送るための手段と、
（Ｅ）抜取り塔の上方部分から吸着質を回収するための手段とを備える。
【００１０】
ここで使用する用語「吸収塔」は、適当な溶剤、すなわち吸着剤が、一又は複数の他の成分を含有する流体から吸着質を選択的に吸収することを可能にする物質移動装置を意味する。
【００１１】
ここで使用する用語「抜取り（ストリッピング）塔」は、吸着質のような成分が、一般にエネルギーの適用を通じて吸着剤から分離される物質移動装置を意味する。
【００１２】
ここで使用する用語「フラッシュタンク」は、真空ポンプの稼動などによる圧力低下を通じての液体からの溶解ガスの相分離に対処する容器を意味する。
【００１３】
ここで使用する用語「抑制剤」は、反応速度を抑制又は低減する化学物質又は化学物質の混合物を意味する。例えば、炭酸アルカリ金属と共に又はこれを伴わずに、ジヒドロキシエチルグリシン、アルカリ金属過マンガン酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、酸化ニッケル又は酸化ビスマスの内の一又は複数と組み合わされた炭酸銅は、アルカノールアミンの酸化分解を抑制する。
【００１４】
ここで使用する用語「酸素掃気ガス」は、２モルパーセント未満、好ましくは０．５モルパーセント未満の酸素濃度を有し、かつ、液体から溶解酸素を抜き取るのに使用可能なガスを意味する。
【００１５】
ここで使用する用語「上方部分」及び「下方部分」は、塔の中間部分の上方及び下方のコラム区域をそれぞれ意味する。
【００１６】
ここで使用する用語「間接熱交換」は、二つの流体相互のいかなる物理的接触又は混合を伴わずに、二つの流体の熱交換関係へ導くことを意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明は、図面を参照してより詳細に説明される。図１を参照して、供給ガス混合物１は、一般に冷却され、かつ、微粒子及び、酸化硫黄（ＳＯｘ）及び酸化窒素（ＮＯｘ）といった他の不純物の低減のための処理がなされており、この混合物１は、圧縮機又は送風機２に送られ、ここで混合物１は、ほぼ１４．７〜３０ポンド／平方インチ（ｐｓｉａ）の範囲内の圧力まで圧縮される。供給ガス混合物１は、一般に、吸着質として、２〜５０モルパーセントの二酸化炭素を含み、また、３〜２５モルパーセントの範囲内の二酸化炭素濃度を有する。供給ガス混合物１はまた、ほぼ１未満〜約１８モルパーセントの範囲内の濃度の酸素を含有する。供給ガス混合物１は、微量炭化水素、窒素、一酸化炭素、水蒸気、酸化硫黄、酸化窒素、及び微粒子のような一又は複数の他の成分を含み得る。
【００１８】
圧縮された供給ガス混合物３は、送風機２から吸収塔４の下方部分へと送られる。吸収塔４は、塔の上部でほぼ４０〜４５℃の範囲内の温度で稼動し、塔の底部でほぼ５０〜６０℃の範囲内の温度で稼動する。吸着剤６は、吸収塔４の上方部分へと送られる。吸着剤６は、少なくとも一のアルカノールアミン種を含む。この発明の実施において吸収流体６に用いられる得るアルカノールアミンの例は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、メチルジエタノールアミン及びトリエタノールアミンである。一般に、アルカノールアミンは、水溶液として用いられる。吸着剤６におけるアルカノールアミンの濃度は、５〜８０重量パーセント、好ましくは１０〜５０重量パーセントの範囲内である。この発明の実施における吸収流体での使用にとって好ましい第１のアルカノールアミンは、モノエタノールアミンであり、好ましくは５〜２５重量パーセントの範囲内の濃度、更に好ましくは１０〜１５重量パーセントの範囲内の濃度におけるモノエタノールアミンである。この発明の実施における吸収流体に使用するのに好ましい第２のアルカノールアミンは、ジエタノールアミン及びジイソプロパノールアミンである。
【００１９】
吸収塔４内において、供給ガス混合物は、降下流吸着剤に対する向流において上昇する。吸収塔４は、トレイ又はランダムパッキンもしくは構造化パッキンのような塔内部構造物又は物質移動構成要素を収容する。供給ガスが上昇するにつれ、供給ガス内の二酸化炭素の大部分、酸素、及び窒素のような少量の他の種は、降下流吸収液体に吸収され、塔４の上部に二酸化炭素欠乏上部蒸気をもたらし、また、塔４の下部で溶解酸素を含む二酸化炭素装入吸着剤となる。上部蒸気は、流れ５において塔４の上方部分から引き出され、二酸化炭素装入吸着剤は、流れ７において塔４の下方部分から引き出される。
【００２０】
溶解酸素は、結局、アルカノールアミンの分解（デグラデーション）をもたらし、これにより、腐食及び他の動作問題をまねく。この発明の二酸化炭素回収プラントにおいて、二酸化炭素装入吸着剤は、酸素分離器に送られる。図１に示されたシステムにおいて、二酸化炭素装入吸着剤における溶解酸素は、酸素抜取り塔のような物質移動装置における酸素掃気ガスに該吸着剤を接触させることにより、低減される。
【００２１】
流れ７における溶解酸素を含む二酸化炭素装入吸着剤は、吸収塔４の下方部分から追加抜取り塔１５１の上方部分へと送られる。流れ７を成す流体は、吸収塔４からのその引き出しから酸素抜取り塔１５１のような酸素分離器へのその通過までいかなる加熱も受けないことは、この発明の重要な側面である。酸素掃気ガスは、流れ１５２において抜取り塔１５１の下方部分へと送られる。酸素掃気ガスの一つの源は、無酸素二酸化炭素流である。そのような流れの例としては、図１に流れ７１として示される二酸化炭素リッチ蒸気流蒸気流１６、貯蔵タンクからの二酸化炭素、又は更なる下流プロセスからの二酸化炭素を含む。窒素のような他の無酸素ガスも用いられ得る。
【００２２】
抜取り塔１５１内において、降下流二酸化炭素装入吸着剤に対する向流において酸素掃気ガスが上昇する。抜取り塔１５１は、トレイ又はランダムパッキンもしくは構造化パッキンのような塔内部構造物又は物質移動構成要素を収容する。酸素掃気ガスが上昇する際、吸着剤内の酸素が降下流吸着剤から抜き取られ、上昇流掃気ガスとなり、抜取り塔１５１の上部に酸素含有掃気ガスをもたらし、また、抜取り塔１５１の底部で酸素欠乏二酸化炭素装入吸着剤となる。酸素含有掃気ガスは、流れ１５０において塔１５１の下方部分から引き出される。流れ１５０は、一般に、酸素及び他の種に加えていくらかの二酸化炭素を含む。この流れは、大気に逃がされ得、又は、流れ１６において最終製品二酸化炭素として使用され得、又は、流れ７２として図１に示されるように、流れ１６における最終製品二酸化炭素と混合され得る。一般に２ppm未満、好ましくは０．５ppm未満の酸素を含有する酸素欠乏二酸化炭素装入吸着剤は、塔１５１の下方部分から流れ１５３において引き出され、液体ポンプ８へ送られ、また、ここから流れ９において熱交換器１０に通され、ここで、間接熱交換によって加熱され、ほぼ９０〜１２０℃、好ましくは１００〜１１０℃の範囲内まで加熱される。
【００２３】
加熱された二酸化炭素装入吸着剤は、熱交換器１０から流れ１１において第１又は第２の抜取り塔１２の上方部分へと送られ、該塔は、塔上部がほぼ１００〜１１０℃の範囲内の温度で稼動し、塔底部がほぼ１１９〜１２５℃の範囲内の温度で稼動する。加熱された二酸化炭素装入吸着剤が、トレイ又はランダムパッキンもしくは構造化パッキンであり得る物質移動構成要素にわたって抜取り塔１２を通って下方へ流れる際、吸着剤内の二酸化炭素は、吸着剤から一般に水蒸気である上昇蒸気へと抜き取られ、二酸化炭素リッチ蒸気及び残りの吸着剤を作り出す。二酸化炭素リッチ流体は、上部蒸気流１３において抜取り塔１２の上方部分から引き出され、還流冷却器４７に通され、ここで部分的に濃縮される。結果として生じる二相流１４は、還流ドラム又相分離器１５に送られ、そこで、二酸化炭素リッチガス及び凝縮液に分離される。二酸化炭素リッチガスは、流れ１６において相分離器１５から除去され、無水ベースでほぼ９５〜９９．９モルパーセントの二酸化炭素濃度を有する二酸化炭素製品流として回収される。ここで用いる「回収（される）」とは、最終製品として回収されること、又は、廃棄処分、更なる使用、更なる処理又は隔離のような何らかの理由で分離されることを意味する。凝縮液は、主に水とアルカノールアミンから成り、流れ１７において相分離器１５から引き出され、液体ポンプ１８に通され、流れ１９として抜取り塔１２の上方部分へと送られる。
【００２４】
水をも含有する残留アルカノールアミン含有吸着剤は、流れ２０において抜取り塔１２の下方部分から引き出され、リボイラー２１に送られ、ここで、それは、間接熱交換により、一般に１１９〜１２５℃の範囲内の温度まで加熱される。図１に示された本発明の実施形態において、リボイラー２１は、２８psig又はそれ以上の飽和蒸気４８によって駆動され、これは、流れ４９においてリボイラー２１から引き出される。リボイラー２１におけるアルカノールアミン含有吸着剤の加熱は、リボイラー２１から抜取り塔１２の下方部分へと流れ２２における蒸気として通されるいくらかの水を追い払い、塔１２において、それは、上述の上昇流蒸気として働く。結果として生じるアルカノールアミン含有吸着剤は、液体流２３においてリボイラー２１から引き出される。流れ２３の一部２４は、リクレーマ又は清浄器２５に供給され、ここで、この液体は気化される。リクレーマへのソーダ灰又はカセイソーダの追加は、どのような分解副産物及び安定アミン塩の沈殿をも促進する。流れ２７は、どのような分解副産物及び熱安定アミン塩の処分をも示す。気化アミン溶液２６は、図１に示されるように、抜取り塔１２へと再導入され得る。それはまた、冷却され、吸収塔４の上部へ入る流れ６と直接混合され得る。また、図示されるリクレーマ２５に代えて、イオン交換又は電気透析といった他の浄化方法も使用可能である。
【００２５】
加熱されたアルカノールアミン含有吸着剤２３の残留部分１４８は、溶媒ポンプ３５へと送られ、そこから流れ２９において熱交換器１０に通され、ここで、上述した二酸化炭素装入吸着剤の加熱の実行に貢献し、そこから、冷却されたアルカノールアミン含有吸着剤３４として出てくる。
【００２６】
流れ３４は、冷却器３７の通過によって約４０℃の温度まで冷却され、冷却された吸着剤３８を形成する。流れ３８の一部４０は、不純物、固体、分解副産物、及び熱安定アミン塩の除去のため、メカニカルフィルター４１に通され、ここから、流れ４２としてカーボン床フィルター４３に通され、更にそこから、流れ４４としてメカニカルフィルター４５に通される。結果として生じる浄化流４６は、流れ３８の残部である流れ３９と再混合され、流れ５５を形成する。貯蔵タンク３０は、補給のための追加のアルカノールアミンを収容する。アルカノールアミン吸着剤は、流れ３１において貯蔵タンク３０から引き出され、流れ５５への流れ３３のように液体ポンプ３２によってポンプ動作される。貯蔵タンク５０は、補給水を収容する。水は、流れ５１において貯蔵タンク５０から引き出され、流れ５５への流れ５３のように液体ポンプ５２によってポンプ動作される。流れ３３及び５３並びに流れ５５は、既述したように吸収塔４の上方部分への通過のための結合吸着剤流６を形成する。
【００２７】
図２は、本発明の別の実施形態を示し、該形態において、二酸化炭素装入吸着剤の脱酸素を行うために、フラッシュタンク及び真空ポンプが使用される。図２の番号は、図１のものと共通の構成要素については、図１と同一であり、これら共通要素は再度詳細には説明しない。
【００２８】
図２を参照して、二酸化炭素装入吸着剤７は、フラッシュタンク１０２に送られ、ここで、その圧力は、真空ポンプ１０４の動作により、大気圧から大気圧より低い（準大気圧）圧力まで低減され、これは、ほぼ１〜１０psia、好ましく２〜６psiaの範囲である。この減圧の結果、溶解酸素は、吸着剤から放出される。一般に、該減圧は、吸着剤７に溶解された酸素の少なくとも５０％を放出させる。放出された酸素は、流れ１０３においてフラッシュタンク１０２外へ送られ、真空ポンプ１０４を通って、流れ１０５においてシステムから除去される。減圧は、いくらかの二酸化炭素を、酸素及び他の種と共に放出させる。該流れは、大気に逃がされ、最終生産二酸化炭素として使用され、又は、最終生産二酸化炭素と混合され得る。結果として生じた酸素欠乏二酸化炭素装入吸着剤は、ほぼ２ppm未満、好ましくは０．５ppm未満の酸素を含有し、該吸着剤は、流れ１０６においてフラッシュタンク１０２から引き出され、液体ポンプ８に送られ、ここから、図１に示した実施形態と共に既述したような更なる処理のため、流れ９において熱交換器１０へと通される。
【００２９】
本発明は、酸素からアルカノールアミンを保護する抑制剤を与えるか、又はアルカノールアミンとの接触前に酸素を除去する従来システムとは異なる。出願人は、酸素とアルカノールアミンの混合、及びその後の酸素の除去という表面上は非効率な配列構成が予期しないシステムの全体的な利益を可能にするということを見出した。
【００３０】
本発明はある特定の好ましい実施形態を参照して詳述されたが、当業者は、特許請求の範囲内において本発明の他の形態が存在することを認識するであろう。例えば、本発明は、二酸化炭素以外の又は二酸化炭素に加えて、硫化水素のような他の化合物を分離するために使用され得る。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】酸素分離器が酸素抜取り塔を備える本発明の特に好ましい一実施形態の概略図である。
【図２】酸素分離器がフラッシュタンクを備える本発明の特に好ましい別の実施形態の概略図である。
【符号の説明】
【００３２】
４  吸収塔
８、１８  液体ポンプ
１２  抜取り塔
１５  相分離器
２１  リボイラー
２５  清浄器
３２  液体ポンプ
３０、５０  貯蔵タンク
３５  溶媒ポンプ
３７  冷却器
４３  カーボン床フィルター
４５  メカニカルフィルター
４７  還流冷却器
１５１  酸素抜取り塔
【国際公開パンフレット】
2004524147.tif 000003
2004524147.tif 000004
2004524147.tif 000005
2004524147.tif 000006
2004524147.tif 000007
2004524147.tif 000008
2004524147.tif 000009
2004524147.tif 000010
2004524147.tif 000011
2004524147.tif 000012
2004524147.tif 000013
2004524147.tif 000014
2004524147.tif 000015
2004524147.tif 000016
2004524147.tif 000017
2004524147.tif 000018
2004524147.tif 000019
【国際調査報告】
2004524147.tif 000020
2004524147.tif 000021