(57)【要約】【解決手段】本発明は、Ｎ−あるいはアミン基、アンモニウム基またはスピロ二環アンモニウム基を含有し、かつカチオン性Ｎ−含有基並びに適当な対イオンを含むポリマーを浄化するための洗浄方法において、重合および架橋によって得られるゲル化したポリマーをａ）塩基の添加によって部分的にまたは完全に脱プロトン化し、ｂ）部分的にまたは完全に脱プロトン化されたポリマーを洗浄し、次いでｃ）場合によっては有機溶剤または有機溶剤／水−混合物中で酸の添加によって再プロトン化し、その後にｄ）場合によってはそのゲルを収縮させるために有機溶剤または有機溶剤／水−混合物で洗浄しそして場合によってはｅ）段階ｃ）またはｄ）に続いて段階ａ）〜ｃ）またはｄ）までを繰り返すことを特徴とする、上記方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−あるいはアミン基、アンモニウム基またはスピロ二環アンモニウム基を含有し、かつカチオン性Ｎ−含有基並びに適当な対イオンを含むポリマーを浄化するための洗浄方法において、重合および架橋によって得られるゲル化したポリマーをａ）塩基の添加によって部分的にまたは完全に脱プロトン化し、
ｂ）部分的にまたは完全に脱プロトン化されたポリマーを洗浄し、次いで
ｃ）場合によっては有機溶剤または有機溶剤／水−混合物中で酸の添加によって　　再プロトン化し、その後に
ｄ）場合によってはそのゲルを収縮させるために有機溶剤または有機溶剤／水−　　混合物で洗浄しそして場合によっては
ｅ）段階ｃ）またはｄ）に続いて段階ａ）〜ｃ）またはｄ）までを繰り返す
ことを特徴とする、上記方法。
【請求項２】
Ｎ−あるいはアミン基、アンモニウム基またはスピロ二環アンモニウム基を含有するポリマーとして、第一−、第二−または第三アミン基またはそれの塩、第四アンモニウム基および／またはスピロ二環アンモニウム基、アミジノ基、グアニジノ基またはイミノ基、並びに下記群から選ばれる負に荷電した無機系および／または有機系対イオン、即ちハロゲニド類、ホスファート類、ホスフィット類、カルボナート類、ビカルボナート類、スルファート類、ビスルファート類、ヒドロキシド類、ニトレート類、ペルスルファート類、スルフィット類およびスルファイド類、アセテート類、アスコルバート類、ベンゾエート類、ラクタート類、フマレート類、マレエート類、ピルバート類、シトラート類、ジヒドロゲンシトラート類、ヒドロゲンシトラート類、プロピオナート類、ブチラート類、オキサレート類、スクシナート類、タートレート類およびコラート類（ｃｈｏｌａｔｅｓ）、を含有する架橋されたカチオン性ポリマーを使用し、その際にカチオン性ポリマーが場合によっては疎水性のポリマーあるいは成分と組み合わされていてもよい、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
使用するポリマーが適当な対イオンを持つポリビニルアミン類、ポリアリルアミン類、ポリジアリルアミン類、ポリビニルイミダゾール類、ポリジアリルアルキルアミン類またはポリエチレンイミン類である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
洗浄段階ａ）において、場合によっては予めに粉砕したあるいは切り刻んだゲルを１〜１００℃の温度で水と、またはホルムアミド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびヘキサメチル燐酸トリアミドより成る群の内の極性溶剤とまたはそれらの混合物とまたは水とＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２ 、ＮＨ４ ＯＨ、Ｎａ２ ＣＯ３ およびＫ２ ＣＯ３ の群の内の脱プロトン化に適する塩基との混合物と混合し、１モルの対イオンに対して０．１〜５モルの塩基を添加し、次いで１分から５時間懸濁させそして沈降させた後に上澄み溶液の一部または全部を濾別する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
段階ｂ）において、懸濁されたゲルを１〜１００℃の温度で１〜１５度、水でまたはホルムアミド、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドおよびヘキサメチル燐酸トリアミドより成る群の内の１種類の極性溶剤で、またはそれらの混合物またはそれと水との混合物で洗浄しそしてその都度、上澄み溶液の一部または全部を濾別し、その際に場合によっては塩濃度を維持するために各洗浄の最後に適当な塩を０．１〜５％濃度の塩溶液が得られるように添加してもよい、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
段階ｃ）において有機溶剤として、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、第二ブタノール、ヘキサノール、エチルヘキサノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール、シクロヘキサンジオール、グリコール、グリセリンよりなる群の内の、１〜３個のＯＨ−基を持つ直鎖状の、分岐したまたは環状のＣ１ 〜Ｃ１０−アルコール並びにアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノンよりなる群のうちのケトン、またはニトリル、およびテトラヒドロフラン、メチル第三ブチルエーテル、ジメトキシエタンまたはそれらの混合物よりなる群の内のエーテルを使用し、その際に溶剤／水−混合物の場合にはその割合が１／９９〜９９／１の範囲内にある、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
段階ｃ）において、再プロトン化するために、元からポリマー中に存在する対イオンを生じさせる鉱酸または有機酸を使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
段階ｃ）においてゲルを最初に有機溶剤または溶剤／水−混合物中に数分〜数時間の間、１〜１００℃で撹拌し、次いで部分的にまたは完全に再プロトン化する量の酸と混合し、その後に上澄み溶液の一部または全部を濾別する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
段階ｄ）において場合によっては、有機溶剤または該溶剤／水−混合物で更に１〜１０回洗浄する、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
洗浄工程の終了後に有機溶剤または該溶剤／水−混合物を、流動性生成物が得られるまで濾別する、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｎ−あるいはアミノ基、アンモニウム基またはスピロ二環アンモニウム基を含有するポリマーを浄化する洗浄方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｎ−あるいはアミノ基、アンモニウム基またはスピロ二環アンモニウム基を含有するポリマーはカチオン性基、および場合によっては疎水性基を含有していてもよい適当な対イオンを持つポリマーである。この場合、カチオン性基はアミン類またはアンモニウム基から誘導される。
【０００３】
疎水性基は例えばＮ−あるいはアミノ基、アンモニウム基を含有し、かつポリマーネットワークと化学反応によって共役結合している側鎖またはアルキル側鎖である。
【０００４】
適するポリマーは既に従来技術、例えば国際特許出願公開第０１／２５２９１号明細書、同第００／３２６５６号明細書、同第００／３８６６４号明細書、同第９９／３３４５２号明細書、同第９９／２２７２１号明細書、同第９８／４３６５３号明細書、米国特許第５，６２４，９６３号明細書、同第５，４９６，５４５号明細書等から既に公知である。
【０００５】
このポリマーの製造は、従来技術と同様に、例えば相応するモノマーを重合することによって行われ，その際に架橋を重合の間にまたは重合反応に続いて反応混合物に架橋剤を添加することによって行う。相応するゲル化時間の後に、得られるゲルを場合によっては切り刻むかあるいは粉砕しそして洗浄する。既に引用した従来技術によると洗浄は水、アルコールあるいは水／アルコール−混合物によって行われる。従来の通例の洗浄法の欠点は、経験値並びに実験でわかるように、一つは極端に多いアルコール消費量にあり、もう一つは洗浄工程の間にゲルが著しく膨張することに起因する極端に少ない処理量にある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の課題は、従来技術に比較して少ないアルコール消費量で増加した処理量を保証する、Ｎ−あるいはアミン基、アンモニウム基またはスピロ二環アンモニウム基を含有するポリマーのための改善された洗浄方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことにこの課題は、１つの脱プロトン化段階または１または複数の脱プロトン化段階および再プロトン化段階を含む洗浄方法によって解決することができた。
【０００８】
従って本発明の対象は、Ｎ−あるいはアミン基、アンモニウム基またはスピロ二環アンモニウム基を含有し、かつカチオン性Ｎ−含有基並びに適当な対イオンを含むポリマーを浄化するための洗浄方法において、重合および架橋によって得られるゲル化したポリマーを
ａ）塩基の添加によって部分的にまたは完全に脱プロトン化し、
ｂ）部分的にまたは完全に脱プロトン化されたポリマーを洗浄し、次いで
ｃ）場合によっては有機溶剤または有機溶剤／水−混合物中で酸の添加によって　　再プロトン化し、その後に
ｄ）場合によってはそのゲルを収縮させるために有機溶剤または有機溶剤／水−　　混合物で洗浄しそして場合によっては
ｅ）段階ｃ）またはｄ）に続いて段階ａ）〜ｃ）またはｄ）までを繰り返す
ことを特徴とする、上記方法である。
【０００９】
本発明の方法の場合、Ｎ−あるいはアミン基、アンモニウム基またはスピロ二環アンモニウム基を含有するポリマーが後処理される。
【００１０】
これらのポリマーは、例えば国際特許出願公開第０１／２５２９１号明細書、同第００／３２６５６号明細書、同第００／３８６６４号明細書、同第９９／３３４５２号明細書、同第９９／２２７２１号明細書、同第９８／４３６５３号明細書、米国特許第５，６２４，９６３号明細書、同第５，４９６，５４５号明細書等に記載されているポリマーである。
【００１１】
本発明の洗浄方法には特にカチオン性ポリマーが適している。カチオン性ポリマーには第一−、第二−または第三アミン基またはそれの塩、第四アンモニウム基および／またはスピロ二環アンモニウム基を含有するポリマーが属する。追加的なカチオン性基には、アミジノ基、グアニジノ基またはイミノ基等が属する。
【００１２】
カチオン性ポリマーは、生理学的ｐＨ値においてプラスの荷電を有することに特徴がある。
【００１３】
適するカチオン性ポリマーの例には、ポリビニルアミン類、ポリアリルアミン類、ポリジアリルアミン類、ポリビニルイミダゾール類、ポリジアリルアルキルアミン類、ポリエチレンイミン類等並びに例えば国際特許出願公開第００／３２６５６号明細書、第７ｆ頁；同第９８／４３６５３号明細書、第４ｆ頁；米国特許第５，４９６，５４５号明細書、第２〜４欄；同第５，６２４，９６３号明細書；国際特許出願公開第９８／２９１０７明細書等から公知の繰り返し単位を含むポリマーが含まれる。
【００１４】
カチオン性ポリマーは、疎水性ポリマーあるいは場合によっては更に国際特許出願公開第９８／４３６５３号明細書、同第９９／３３４５２号明細書または同第９９／２２７２１号明細書等に記載されているような疎水性成分と組合せてもよい。
【００１５】
更に、使用されるポリマーは架橋していてもよい。この場合、架橋は既に重合の間にまたは重合に続いて初めて実施してもよい。適する架橋剤は既に引用された文献から公知の架橋剤を含む。これらの例にはエピクロルヒドリン、スクシニルジクロライド、エチレンジアミン、トルエンジイソシアネート、ジアクリレート、ジメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ジクロロエタン、ジクロロプロパン等がある。
【００１６】
本発明の方法のために使用されるポリマーは更に負に荷電した対イオンを有している。この対イオンには有機系または無機系イオンまたはそれらの組合せがあり得る。適する対イオンには同様に、既に引用した従来技術から公知の対イオンが含まれる。適する無機系イオンの例にはハロゲニド類、特にクロライド、ホスファート類、ホスフィット類、カルボナート類、ビカルボナート類、スルファート類、ビスルファート類、ヒドロキシド類、ニトレート類、ペルスルファート類、スルフィット類およびスルファイド類がある。適する有機系イオンの例には、アセテート類、アスコルバート類、ベンゾエート類、ラクタート類、フマレート類、マレエート類、ピルバート類、シトラート類、ジヒドロゲンシトラート類、ヒドロゲンシトラート類、プロピオナート類、ブチラート類、オキサレート類、スクシナート類、タートレート、コラート類（ｃｈｏｌａｔｅｓ）等がある。
【００１７】
ポリマーの製造は従来技術に従って例えば国際特許出願公開第９９／３３４５２号明細書、同第９９／２２７２１号明細書、同第９８／４６３６５３号明細書、米国特許第５，６２４、９６３号明細書および同５，４９６，５４５号明細書に記載されているように行う。
【００１８】
重合、架橋およびゲル化期間に続いてゲルの状態で得られるポリマーを本発明に従い後処理する。精製するかまたは洗浄すべきゲルを場合によっては最初に粉砕するかあるいは切り刻む。
【００１９】
ゲルを次いで１℃〜１００℃、好ましくは５〜９０℃、特に好ましくは１０〜４０℃の温度で水で、この完全に脱塩した水（脱塩水）または極性溶剤または混合物および脱プロトン化に適する塩基と混合する。適する極性溶剤はホルムアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）およびヘキサメチル燐酸トリアミド（ＨＭＰＴ）である。しかしながらそれらの混合物または水との混合物も使用することができる。しかし水を使用するのが特に有利である。適する塩基は水酸化物、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２ 、ＮＨ４ ＯＨ、炭酸塩、例えばＮａ２ ＣＯ３ 、Ｋ２ ＣＯ３ 等がある。ＮａＯＨ、ＫＯＨまたはＮＨ４ ＯＨを使用するのが特に有利である。
【００２０】
使用する塩基の量はそれぞれのゲルによって著しく相違し、対イオンの量および所望の脱プロトン化の程度に左右される。ゲルは完全にまたは部分的に脱プロトン化することができる。
【００２１】
その場合、１モルの対イオン当たり０．１〜５ｍｏｌの塩基、好ましくは０．５〜３モル、特に好ましくは０．７〜２モルの塩基を使用する。所望の場合には更に過剰の塩基を使用してもよい。
【００２２】
次いで１分〜５時間、好ましくは５分〜２時間、特に好ましくは１５分〜１．５時間、撹拌下に懸濁させる。更に長い撹拌時間も所望の場合には可能である。沈降させた後に上澄み溶液の一部〜全部を濾別する。ゲルの表面まで濾別するのが特に有利である。
【００２３】
段階ｂ）では懸濁したゲルを１℃〜１００℃、好ましくは５〜９０℃、特に好ましくは１０〜４０℃の温度で１〜１５回、特に７回、水で、好ましくは脱塩水で、または極性溶剤または混合物で洗浄する。適する極性溶剤は、再びホルムアミド、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）およびヘキサメチル燐酸トリアミド（ＨＭＰＴ）である。しかしながそれら自体の混合物または水との混合物も使用することができる。しかしながら水を用いるのが有利である。上澄み溶液はそれぞれ部分的に乃至完全に、好ましくはゲルの表面まで濾別する。場合によっては段階ｂ）の間に塩濃度を維持するためにあるいは個々の洗浄段階で膨潤ができるだけ一定になるまでそれぞれの洗浄段階の最後に適当な塩、例えばＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＮＨ４ ＣｌまたはＬｉＣｌ等を添加し、約０．１〜５％濃度、特に０．２〜２％濃度の塩溶液を生じさせる。塩の添加によって、水性媒体の急速な吸収を行うことができるようなゲルの収縮が達成される。
【００２４】
段階ｃ）ではゲルを場合によっては有機溶剤または有機溶剤／水−混合物中で酸の添加によって再プロトン化する。
【００２５】
この場合、適する有機溶剤には１〜３個のＯＨ基を持つ直鎖状の、分岐したまたは環状のＣ１ 〜Ｃ１０−アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、第二ブタノール、ヘキサノール、エチルヘキサノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール、シクロヘキサンジオール、グリコール、グリセリン等並びにアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、ニトリル、例えばアセトニトリル等およびエーテル、例えばテトラヒドロフラン、メチル第三ブチルエーテル、ジメトキシエタン等がある。Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルコール、特にイソプロパノールを使用するのが有利である。この場合、有機溶剤とは上記の溶剤の混合物も意味する。
【００２６】
有機溶剤／水−混合物を使用するのが有利である。この場合、有機溶剤と水との比は１／９９〜９９／１、殊に３０／７０〜９５／５、特に５０／５０〜９０／１０の範囲内にある。
【００２７】
再プロトン化のための酸としては既に上述した対イオンをもたらすあらゆる鉱酸および有機酸が適する。
【００２８】
これには例えばＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ ＳＯ４ 、Ｈ３ ＰＯ４ 、ＨＮＯ３ 等並びに蟻酸、酢酸、蓚酸、クエン酸、ピルビン酸、マレイン酸、フマル酸、プロピオン酸、酒石酸等がある。
【００２９】
使用される酸の量は、ゲルを完全にまたは部分的に再プロトン化することができるので、所望の再プロトン化度に左右される。
【００３０】
この場合にゲルは有機溶剤または溶剤／水−混合物中で最初に撹拌する。撹拌時間は数分〜数時間、殊に１〜６０分、特に５〜３０分である。更に長い撹拌時間も所望の場合には可能である。温度は再び１〜１００℃、好ましくは５〜９０℃、特に好ましくは１０〜４０℃である。次いで、ポリマー中のアミンを完全にまたは部分的に再プロトン化するその都度の量の酸と混合する。次いで過剰の溶液を再び部分的に乃至完全に、特に好ましくはゲルの表面まで濾別する。
【００３１】
段階ｄ）においては場合によっては、ゲルを収縮させるために、有機溶剤、または１／９９〜９９／１、殊に３０／７０〜９５／５、特に５０／５０〜９０／１０の割合の有機溶剤／水−混合物で更に１〜１０回、好ましくは１〜３回洗浄する。
【００３２】
最後に溶剤または溶剤／水−混合物を、流動性生成物が得られるまで濾別する。
【００３３】
場合によっては段階ｃ）またはｄ）に続いて段階ａ）〜ｃ）あるいはｄ）までを１〜５回、特に１〜３回繰り返す。
【００３４】
本発明の方法によってＮ−あるいはアミン−、アンモニウム−またはスピロ二環アンモニウム基含有ポリマーを従来技術に比較して非常に僅かの有機溶剤消費量、大抵は従来の通例の量の１／５の程度の僅かな量で、比較的に明らかに増加した処理量（２倍までの処理量）で洗浄することができる。更に本発明の洗浄方法は全体の不純物を明らかにより良好に分離することを可能とし、それによって検出限界（＜０．１％）の範囲内にまで溶解オリゴマーの含有量が著しく減少される。
【００３５】
本発明の方法は、架橋しておりカチオン性のＮ含有あるいはアミン−、アンモニウム−またはスピロ二環アンモニウム基並びに適当な対イオンを含有するポリマーを洗浄するのに特に適している。しかしながらこの方法は架橋したポリアリルアミン類およびポリジアリルアミン類を洗浄するのに特に適している。
【００３６】
【実施例】
実施例１：
エピクロルヒドリンで架橋したポリアリルアミン塩酸塩を従来技術と同様に製　造しそして本発明の洗浄法で浄化する。
【００３７】
重合：
４４８．５ｇの完全脱塩水および１９２．５ｇ（１．９７ｍｏｌ）の塩酸（３７．４％濃度）を最初に１ＬのＳｃｈｍｉｚｏ中に窒素雰囲気で導入する。最高３５℃の内部温度のもとで冷却器で冷却（１０℃）下に１９１．０ｇ（１．９７ｍｏｌ）のジアリルアミンを１５分の間に添加する。添加終了後に塩酸またはジアリルアミンで約１．９〜２．０のｐＨ値に調整する。
【００３８】
約５０℃に加熱した後に２．６ｇ（０．００９６ｍｏｌ）のＶ−５０−開始剤（アゾジイソブチルアミジン２塩酸塩）を２６．０ｇのＶＥ−水に溶解して添加し、その際に反応混合物を１時間の間に６０℃に加温する。１２時間の後に３．９ｇ（０．０１４４ｍｏｌ）のＶ−５０−開始剤を３６．０ｇのＶＥ−水に溶解して再度添加する。またもや、１２時間の後に３．９ｇのＶ−５０−開始剤を４２．０ｇのＶＥ−水に溶解して添加する。ポリジアリルアミン塩酸塩の約２７．５％濃度の水溶液の収量は９３０ｇである。
【００３９】
架橋：
４．５ＬのＳｃｈｍｉｚｏ中に２０００ｇ（４．１１６ｍｏｌ）のポリジアリルアミン塩酸塩溶液を最初に導入し、撹拌および窒素フラッシュ洗浄のもとで８８０ｇのＶＥ−水で希釈する。次いで約５〜１０℃で９４ｇ（１．１７５ｍｏｌ）のカセイソーダ（５０％濃度）で１０．４〜１０．８のｐＨ値に調整する。得られる溶液を少なくとも６０分間撹拌し、その間に５℃の内部温度に冷却する。反応混合物を１７．８ｇ（０．１９２ｍｏｌ）のエピクロルヒドリンと混合し、５℃で３０分撹拌しそして次にプラスチック容器中でゲル化させる。収量は理論値の１００％である。２４時間のゲル化時間の後に切り刻みによって約２×２×２ｍｍの辺長さのゲル粒子を製造する。
【００４０】
洗浄：
ガラス製吸引濾過器（１３ｃｍΦ）中で１５０ｇの切り刻んだゲル（約２×２×２ｍｍの辺長さの平行六面体）を最初に導入し、６００ｇのＶＥ−水および１４ｇのＮａＯＨ（５０％濃度）と混合し、３０〜４０分にわたって撹拌下に懸濁させ、次いで沈降させた（約２分）後に表面まで濾別する。次いで、懸濁したゲルを３０分毎に撹拌下に６００ｇのＶＥ−水で洗浄し、表面まで濾別する。その後に懸濁したゲルを各６００ｇのＶＥ−水と５度２０分間、一緒に撹拌し、その際にこの２０分にわたる撹拌時間の後にそれぞれの洗浄段階で３ｇのＮａＣｌを添加する（約０．５％濃度のＮａＣｌ溶液）。それぞれ更に１０分間撹拌し、再び表面まで濾別する。その後にゲル粒子を１５分間、６００ｇのイソプロパノール／水−混合物（９０／１０ｗ／ｗ）と一緒に撹拌し、その際に１１．６ｍＬの濃塩酸（３７．４％濃度）の添加後に更に２０分間、（洗浄溶液のｐＨ値が中性または僅かに塩基性になるまで）撹拌する。次いでゲルを２５０ｇのイソプロパノール／ＶＥ−水（７５／２５ｗ／ｗ）と一緒に２度撹拌しそして、湿った生成物が流動性になるまで濾別する。３４％の絶乾分含有量の湿った粗ゲル６８ｇが得られる。
【００４１】
実施例２：
エピクロルヒドリンで架橋したポリアリルアミン塩酸塩を従来技術と同様にし　て製造しそして本発明の洗浄法によって精製する。
【００４２】
架橋：
１５００ｇ（８．０２ｍｏｌ）の５０％濃度ポリアリルアミン塩酸塩水溶液（Ｓａｌｓｂｕｒｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）を４．５ＬのＳｃｍｉｚｏ中に最初に導入し、撹拌および窒素フラッシュ洗浄のもとで１９９５ｇのＶＥ−水で希釈する。次いで１０℃で４４９ｇ（５．６１３ｍｏｌ）のカセイソーダ（５０％濃度）で１０．３〜１０．６のｐＨ値に調整する。得られる溶液を６０分間撹拌し、その間に５℃の内部温度に冷却する。反応混合物を６９．７７ｇ（０．７５ｍｏｌ）のエピクロルヒドリンと混合し、５℃で３０分撹拌しそして次にプラスチック容器中でゲル化させる。収量は理論値の１００％である。２４時間のゲル化時間の後に切り刻みによって約２×２×２ｍｍの辺長さのゲル粒子を製造する。
【００４３】
洗浄：
ガラス製吸引濾過器（１８ｃｍΦ）中で５６３ｇの切り刻んだゲル（約２×２×２ｍｍの辺長さの平行六面体）を最初に導入し、１５００ｇのＶＥ−水および２７ｇのＮａＯＨ（５０％濃度）と混合し、３０〜４０分にわたって撹拌下に懸濁させ、次いで沈降（約２分）させた後に表面まで濾別する。次いで、懸濁したゲルを３０分間、撹拌下に１５００ｇのＶＥ−水で１度洗浄し、表面まで濾別する。その後に懸濁したゲルを各１５００ｇのＶＥ−水と一緒に５度、各２０分間撹拌し、その際にこの２０分にわたる撹拌時間の後にそれぞれの洗浄段階で７．５ｇのＮａＣｌを添加する（約０．５％濃度のＮａＣｌ溶液）。それぞれ更に１０分間撹拌し、再び表面まで濾別する。その後にゲル粒子を１５分間、１４００ｇのイソプロパノール／水−混合物（８０／２０ｗ／ｗ）と一緒に撹拌し、その際に２４ｍＬの濃塩酸（３７．４％濃度）の添加後に更に２０分間、（洗浄溶液のｐＨ値が中性または僅かに塩基性になるまで）撹拌し、表面まで濾別する。次いでゲルを９００ｇのイソプロパノール／ＶＥ−水（８０／２０ｗ／ｗ）と一緒に１度撹拌しそして、湿った精製物が流動性になるまで濾別する。３５％の絶乾分含有量の湿った粗ゲル２５５ｇが得られる。
【国際公開パンフレット】
2004509185.tif 000002
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【国際調査報告】
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2004509185.tif 000017
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