(57)【要約】ドライクリーニング組成物は、揮発性シロキサン、いろいろな種類の有機界面活性剤の混合物、及び場合により水を含む。ドライクリーニング方法は、揮発性シロキサン、及びいろいろな種類の有機界面活性剤の混合物を含む組成物に物品を接触させることを含んでなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
揮発性環式、線状若しくは枝分れシロキサン又はそれらの混合物及び２種類以上の有機界面活性剤を含んでなるドライクリーニング組成物。
【請求項２】
約９０〜約９９．９９重量部の揮発性シロキサン及び約０．００１〜１０重量部未満の界面活性剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
さらに約０．０１〜約１５重量部の水を含む、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
界面活性剤が、非イオン性、陽イオン性、陰イオン性及び両性界面活性剤の群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
さらにシリコーン界面活性剤又はシリコーン界面活性剤の混合物を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
２種類以上の非イオン性界面活性剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
２種類以上の陽イオン性界面活性剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
２種類以上の陰イオン性界面活性剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
２種類以上の両性界面活性剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
さらにシリコーン界面活性剤又はシリコーン界面活性剤の混合物を含む、請求項６記載の組成物。
【請求項１１】
さらにシリコーン界面活性剤又はシリコーン界面活性剤の混合物を含む、請求項７記載の組成物。
【請求項１２】
さらにシリコーン界面活性剤又はシリコーン界面活性剤の混合物を含む、請求項８記載の組成物。
【請求項１３】
さらにシリコーン界面活性剤又はシリコーン界面活性剤の混合物を含む、請求項９記載の組成物。
【請求項１４】
揮発性環式、線状若しくは枝分れシロキサン又はそれらの混合物及び３種類以上の有機界面活性剤を含んでなるドライクリーニング組成物。
【請求項１５】
約９０〜約９９．９９重量部の揮発性シロキサン及び約０．００１〜１０重量部未満の界面活性剤を含む、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
さらに約０．０１〜約１５重量部の水を含む、請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
界面活性剤が、非イオン性、陽イオン性、陰イオン性及び両性界面活性剤の群から選択される、請求項１４記載の組成物。
【請求項１８】
さらにシリコーン界面活性剤又はシリコーン界面活性剤の混合物を含む、請求項１４記載の組成物。
【請求項１９】
２種類以上の非イオン性界面活性剤を含む、請求項１４記載の組成物。
【請求項２０】
２種類以上の陽イオン性界面活性剤を含む、請求項１４記載の組成物。
【請求項２１】
２種類以上の陰イオン性界面活性剤を含む、請求項１４記載の組成物。
【請求項２２】
２種類以上の両性界面活性剤を含む、請求項１４記載の組成物。
【請求項２３】
さらにシリコーン界面活性剤又はシリコーン界面活性剤の混合物を含む、請求項１９記載の組成物。
【請求項２４】
さらにシリコーン界面活性剤又はシリコーン界面活性剤の混合物を含む、請求項２０記載の組成物。
【請求項２５】
さらにシリコーン界面活性剤又はシリコーン界面活性剤の混合物を含む、請求項２１記載の組成物。
【請求項２６】
さらにシリコーン界面活性剤又はシリコーン界面活性剤の混合物を含む、請求項２２記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ドライクリーニングに用いられるドライクリーニング組成物、特にシロキサン流体系組成物並びに該組成物を使用するドライクリーニング法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在のドライクリーニング技術では、洗浄用溶剤としてパークロロエチレン（「ＰＥＲＣ」）又は石油系物質が使用されている。ＰＥＲＣには毒性及び臭気の問題がある。石油系製品はＰＥＲＣほど衣料品のクリーニングに有効ではない。
【０００３】
環式シロキサンは、スポットクリーニング用溶液として（米国特許第４６８５９３０号参照）、またドライクリーニング機でのドライクリーニング用流体としても（米国特許第５９４２００７号参照）報告されている。他の特許には、石油系溶剤にシリコーン系ソープを使用することが開示されており（特開平９−２９９６８７号公報参照）、超臨界二酸化炭素溶液中にシリコーン界面活性剤を使用することも報告されている（例えば、米国特許第５６７６７０５号及びＣｈｅｍ．  Ｍａｒｋ．  Ｒｅｐ．，１５  Ｄｅｃ  １９９７，２５２（２４），ｐ．１５参照）。不揮発性シリコーンオイルも洗浄用溶剤として使用されているが、パーフルオロアルカンでの第二の洗浄による除去を要する（特開平６−３２７８８８号公報参照）。
【０００４】
他にも、ＰＥＲＣ又は石油系ドライクリーニング溶剤に追加成分としてシロキサン又は有機変性シリコーンを存在させた数多くの特許が刊行されている。例えば、国際公開第９４／０１５１０号、米国特許第４９１１８５３号、米国特許第４００５２３１号、米国特許第４０６５２５８号参照。
【特許文献１】
米国特許第４６８５９３０号
【特許文献２】
米国特許第５９４２００７号
【特許文献３】
特開平９−２９９６８７号公報
【特許文献４】
米国特許第５６７６７０５号
【特許文献５】
特開平６−３２７８８８号公報
【特許文献６】
国際公開第９４／０１５１０号
【特許文献７】
米国特許第４９１１８５３号
【特許文献８】
米国特許第４００５２３１号
【特許文献９】
米国特許第４０６５２５８号
【非特許文献１】
Ｃｈｅｍ．  Ｍａｒｋ．  Ｒｅｐ．，１５  Ｄｅｃ  １９９７，２５２（２４），ｐ．１５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
シリコーン系ドライクリーニング溶剤の洗浄能力を高める添加剤を提供することに絶えず関心がもたれている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第一の態様では、本発明は、揮発性シロキサンと２種類以上の界面活性剤とを含むドライクリーニング組成物に関する。
【０００７】
第二の態様では、本発明は、揮発性シロキサンと２種類以上の界面活性剤とを含む組成物に物品を接触させることを含む物品のドライクリーニング方法に関する。
【０００８】
第三の態様では、本発明は、２種類以上の界面活性剤を含むコンセントレート組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の組成物及び方法は、例えば衣料品のような被洗物からの水溶性汚れの除去などに改善された挙動を示すとともに、改善された感触と手触り、及び改善された物品の再仕上げを示す。また、本発明は、モーターオイル油やグリースのような油溶性の汚れも落とす。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
好ましい実施形態では、本発明の組成物は、組成物１００重量部（「ｐｂｗ」）を基準にして、９０ｐｂｗ超〜９９．９９ｐｂｗ、さらに好ましくは９２〜９９．９ｐｂｗ、さらに一段と好ましくは９５〜９９．５ｐｂｗの揮発性シロキサンと、０．００１〜１０ｐｂｗ未満、さらに好ましくは０．０１〜８ｐｂｗ、さらに一段と好ましくは０．１〜５ｐｂｗの界面活性剤を含む。組成物は、さらに任意成分として水を含み、好ましくは０．０１〜１５ｐｂｗ、さらに好ましくは０．１〜１２ｐｂｗ未満、さらに一段と好ましくは０．２〜１０ｐｂｗの水を含む。本発明で使用する揮発性シロキサンは線状、枝分れ又は環式シロキサンのいずれでもよい。
【００１１】
好ましい実施形態では、水は「自由」水として加えてもよいし、或いはシロキサン、炭化水素、界面活性剤その他適当な添加剤のような別の成分を含むエマルジョンとして加えてもよい。水をエマルジョンとして加える場合、エマルジョンは成分の均質化又は混合物の機械的攪拌によって調製し得る。
【００１２】
好ましい実施形態では、界面活性剤は非イオン性、陽イオン性、陰イオン性及び両性界面活性剤からなる群から選択される２種類以上の界面活性剤を含む。ある好ましい実施形態では、２種類の有機界面活性剤を混合して組成物に用いる。別の好ましい実施形態では、３種類の有機界面活性剤を混合して組成物に用いる。別の好ましい実施形態では、４種類の有機界面活性剤を混合して組成物に用いる。さらに別の好ましい実施形態では、５種類の有機界面活性剤混合して組成物に用いる。別の好ましい実施形態では、６種類以上の有機界面活性剤を混合して組成物に用いる。
【００１３】
本発明の別の好ましい実施形態では、コンセントレート組成物は２種類以上の界面活性剤、好ましくは非イオン性、陽イオン性、陰イオン性及び両性界面活性剤からなる群から選択される２種類以上の有機界面活性剤を含む。組成物は、組成物１００ｐｂｗを基準にして、０．１〜９９．９ｐｂｗの界面活性剤と、０．１〜９９．９ｐｂｗの第二の界面活性剤を含む。コンセントレート組成物は適宜さらに０．１〜９９．８ｐｂｗの１種類以上の追加の有機界面活性剤を含んでいてもよい。コンセントレート組成物は任意成分としてさらにシロキサン流体を含んでいてもよい。コンセントレート組成物は、クリーニングプロセスに用いるためクリーニング液、例えばドライクリーニング溶剤に加えればよい。
【００１４】
本発明の線状又は枝分れ揮発性シロキサン溶剤として適した化合物は、ケイ素原子数２〜２０のポリシロキサン構造を含むものである。線状又は枝分れ揮発性シロキサンは好ましくは比較的揮発性の物質で、例えば圧力７６０ｍｍＨｇで約３００℃未満の沸点を有する。
【００１５】
好ましい実施形態では、線状又は枝分れ揮発性シロキサンは次の構造式（Ｉ）の化合物１種類以上を含む。
【００１６】
Ｍ2+y+2zＤxＴyＱz      （Ｉ）
式中、
ＭはＲ13ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ2Ｒ3ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ4ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々独立に一価炭化水素基であり、
ｘ及びｙは各々整数であって、０≦ｘ≦１０、０≦ｙ≦１０、０≦ｚ≦１０である。
【００１７】
適当な一価炭化水素基には、非環式炭化水素基、一価脂環式炭化水素基、一価芳香族又は含フッ素炭化水素基がある。好ましい一価炭化水素基は一価アルキル基、一価アリール基及び一価アラルキル基である。非常に好ましい実施形態では、一価炭化水素基は一価（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基であり、最も好ましくはメチルである。
【００１８】
本明細書中で用いる「（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル」という用語は、１基当たりの炭素数が１〜６の線状又は枝分れアルキル基を意味し、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどがあるが、好ましくはメチルである。
【００１９】
本明細書中で用いる「アリール」という用語は、１基当たり１以上の芳香族又は含フッ素環を有する一価不飽和炭化水素環系を意味し、任意には１以上の芳香族又は含フッ素環が好ましくは１以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基で置換されていてもよく、２以上の環の場合は縮合環であってもよく、例えば、フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−イソプロピルメチルフェニル、１−ペンタレニル、ナフチル、アントリルなどがあるが、好ましくはフェニルである。
【００２０】
本明細書中で用いる「アラルキル」という用語は、アルキル基（好ましくは（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル基）のアリール誘導体を意味し、アリール誘導体のアルキル部分は任意には酸素原子で中断されていてもよく、例えば、フェニルエチル、フェニルプロピル、２−（１−ナフチル）エチルなどであるが、好ましくはフェニルプロピル、フェノキシプロピル、ビフェニルオキシプロピルである。
【００２１】
好ましい実施形態では、一価炭化水素基は一価（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基、最も好ましくはメチルである。
【００２２】
好ましい実施形態では、線状又は枝分れ揮発性シロキサンは、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン又はメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランの１種類以上を含む。さらに好ましい実施形態では、本発明の線状又は枝分れ揮発性シロキサンは、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン又はメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランを含む。非常に好ましい実施形態では、本発明の組成物のシロキサン成分は実質的にデカメチルテトラシロキサンからなる。
【００２３】
適当な線状又は枝分れ揮発性シロキサンは、例えばテトラクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシランの１種類以上の加水分解・縮合反応、又はヘキサメチルジシロキサンとオクタメチルシクロテトラシロキサンの平衡化混合物の所望画分の単離のような公知の方法で製造され、市販されている。
【００２４】
本発明の環式シロキサン成分として適した化合物は、環内に２〜２０個のケイ素原子を含むポリシロキサン環構造を有するものである。線状揮発性シロキサン及び環式シロキサンは好ましくは比較的揮発性の物質で、例えば圧力７６０ｍｍＨｇで約３００℃未満の沸点を有するものである。
【００２５】
好ましい実施形態では、環式シロキサン成分は次の構造式（II）の化合物１種類以上を含む。
【００２６】
【化１】
2004523608.tif 000002
【００２７】
式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は各々独立に一価炭化水素基、好ましくは（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、さらに好ましくはメチルであり、ａ及びｂは各々整数であって、０≦ａ≦１０、０≦ｂ≦１０であるが、３≦（ａ＋ｂ）≦１０であることを条件とする。
【００２８】
好ましい実施形態では、環式シロキサンはオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサンの１種類以上を含む。さらに好ましい実施形態では、本発明の環式シロキサンはオクタメチルシクロテトラシロキサン又はデカメチルシクロペンタシロキサンを含む。非常に好ましい実施形態では、本発明の組成物の環式シロキサン成分は実質的にデカメチルシクロペンタシロキサンからなる。
【００２９】
適当な環式シロキサンは、例えばジメチルジクロロシランの加水分解・縮合反応のような公知の方法で製造され、市販されている。
【００３０】
本発明の有機界面活性剤は非イオン性、陽イオン性、陰イオン性又は両性界面活性剤から選択される２種類以上の界面活性剤を含む。有機界面活性剤は、同一又は異なる群の２種類以上の界面活性剤を含んでいてもよい。
【００３１】
本発明の非イオン性界面活性剤として使用するのに適した化合物は、水性媒質中に溶解したときに個々の電荷をもたないものである。非イオン性界面活性剤は当技術分野で広く知られており、例えば、アルカノールアミド（例えば、ココ、ラウリン、オレイン及びステアリンモノエタノールアミド、ジエタノールアミド並びにモノイソプロパノールアミド）、アミンオキシド（例えば、ポリオキシエチレンエタノールアミド及びポリオキシエチレンプロパノールアミド）、ポリアルキレンオキシドブロックコポリマー（例えば、ポリ（オキシエチレン−コ−オキシプロピレン））、エトキシル化アルコール（例えば、イソステアリルポリオキシエチレンアルコール、ラウリル、セチル、ステアリル、オレイル、トリデシル、トリメチルノニル、イソデシル、トリデシル）、エトキシル化アルキルフェノール（例えば、ノニルフェノール）、エトキシル化アミン及びエトキシル化アミド、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪エステル及びエトキシル化脂肪油（例えば、ラウリン酸、イソステアリン酸、ペラルゴン酸、オレイン酸、ココ酸、ステアリン酸及びリシノール酸のような酸並びにひまし油及びトール油のような油のモノエステル及びジエステル）、脂肪エステル、フルオロカーボン含有物質、グリセロールエステル（例えば、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノラウレート、グリセロールジラウレート、グリセロールモノリシノレート及びグリセロールオレエート）、グリコールエステル（例えば、プロピレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールモノオレエート及びジエチレングリコールステアレート）、ラノリン系界面活性剤、モノグリセリド、リン酸エステル、多糖エーテル、プロポキシル化脂肪酸、プロポキシル化アルコール及びプロポキシル化アルキルフェノール、タンパク質系有機界面活性剤、ソルビタン系界面活性剤（例えば、ソルビタンオレエート、ソルビタンモノラウレート及びソルビタンパルミテート）、スクロースエステル、並びにグルコースエステル並びにチオ−及びメルカプト系界面活性剤がある。
【００３２】
好ましい実施形態では、本発明の一成分は、次の構造式III及びIVの１以上で表される１種類以上の非イオン性界面活性剤を含む。
【００３３】
Ｒ9−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−Ｒ10          （III）
Ｒ9−Ｏ−（ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）Ｈ−Ｏ）n−Ｒ10  （IV）
式中、Ｒ9は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、該一価炭化水素は線状、環式、枝分れ、不飽和、芳香族又は含フッ素基であればよく、Ｒ10は水素又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、該一価炭化水素は線状、環式、枝分れ、不飽和、芳香族若しくは含フッ素基であればよく、ｎは約１〜約１００、さらに好ましくは約１〜約４０である。非常に好ましい実施形態では、Ｒ9の炭素数は２〜約２４、さらに好ましくは８〜２４であり、Ｒ10はＨであり、ｎは約２〜約２０である。
【００３４】
別の好ましい実施形態では、本発明の一成分は１種類以上の非イオン性界面活性剤を含むが、該非イオン性界面活性剤は次の構造式Ｖ及びVIの１以上で表される糖系界面活性剤でよい。
【００３５】
【化２】
2004523608.tif 000003
【００３６】
式中、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は各々独立にＨ又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、該一価炭化水素基は線状、環式、枝分れ、含酸素アルカン若しくは他の含カルコゲン基であればよい。これらの界面活性剤は開鎖類似体であってもよい。好ましい実施形態では、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は各々Ｈ又は繰返し単位数１〜１０のヒドロキシ末端ポリオキシエチレン、炭素数１〜４の一価炭化水素基若しくは炭素数２〜９のカルボキシアルキル基である。別の好ましい実施形態では、Ｒ17、Ｒ20及びＲ21は炭素数８〜２０の一価炭化水素基であり、Ｒ25は−ＣＨ2−ＯＲ′である。ただし、Ｒ′は炭素数１〜４の炭化水素基である。
【００３７】
別の好ましい実施形態では、本発明の一成分は１種類以上の非イオン性界面活性剤を含むが、非イオン性界面活性剤は次の構造式VII及びVIIIの１以上で表されるアミン系又はリン酸エステル系界面活性剤でよい。
【００３８】
【化３】
2004523608.tif 000004
【００３９】
式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は各々独立にＨ又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であるが、該一価炭化水素基は線状、環式、枝分れ、不飽和、芳香族、含フッ素、含酸素アルカン若しくは他の含カルコゲン基でよい。好ましい実施形態では、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14及びＲ15はＨ又は炭素数１〜４の一価炭化水素基であり、Ｒ13及びＲ16は炭素数６〜２４の一価炭化水素基である。別の好ましい実施形態では、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14及びＲ15は炭素数６〜２４の一価炭化水素基であり、Ｒ13及びＲ16はＨ又は炭素数１〜４の一価炭化水素基である。
【００４０】
本発明の陰イオン性界面活性剤として使用するのに適した化合物は、カルボキシレート、スルホネート、サルフェート及びホスフェートのような極性可溶化基を有するものである。陰イオン性界面活性剤は当技術分野で広く知られており、例えば、アルキルアリールスルホネート（例えば、アルキルベンゼンスルホネート）、アルキルアリールスルホン酸（例えば、トルエン−、キシレン−及びイソプロピルベンゼンスルホン酸のナトリウム及びアンモニウム塩）、スルホン化アミン及びスルホン化アミド（例えば、アミドスルホネート）、カルボキシル化アルコール及びカルボキシル化アルキルフェノールエトキシレート、ジフェニルスルホネート、脂肪エステル、イセチオネート、リグニン系界面活性剤、オレフィンスルホネート（例えば、ＲＣＨ＝ＣＨＳＯ3Ｎａ、ただしＲはＣ10〜Ｃ16）、リン系界面活性剤、タンパク質系界面活性剤、サルコシン系界面活性剤（例えば、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムのようなＮ−アシルサルコシネート）、油及び／又は脂肪酸の硫酸塩及びスルホン酸塩、エトキシル化アルキルフェノールの硫酸塩及びスルホン酸塩、アルコールの硫酸塩、エトキシル化アルコールの硫酸塩、脂肪エステルの硫酸塩、芳香族若しくは含フッ素化合物の硫酸塩、スルホスクシンナメート、スルホスクシネート（例えば、ジアミル−、ジオクチル−及びジイソブチルスルホスクシネート）、タウレート並びにスルホン酸類がある。
【００４１】
好ましい実施形態では、本発明の一成分は１種類以上の陰イオン性界面活性剤を含むが、該陰イオン性界面活性剤は次の構造式IX〜XIIIの１以上で表されるスルホスクシネート、サルフェート、スルホネート、カルボキシレート又は含リン界面活性剤でよい。
【００４２】
【化４】
2004523608.tif 000005
【００４３】
式中、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29及びＲ30は各々独立に炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、線状、環式、枝分れ、不飽和、芳香族、含フッ素、含酸素アルカン又はその他の含カルコゲン基であればよく、ＸはＨ又はアルカリ金属、アルカリ土類元素若しくは含カルコゲン対イオン又は当該分子の界面活性剤としての機能に過度に干渉することのない適当な陽イオンであり、添字ｑは陽イオンＸの原子価又は酸化状態である。好ましい実施形態では、Ｒ26及びＲ27は各々独立に炭素数４〜２０の線状、環式又は枝分れ一価炭化水素基、さらに好ましくは炭素数６〜１３の線状、環式又は枝分れ一価炭化水素基であり、Ｒ28は炭素数４〜２０、さらに好ましくは炭素数８〜１６の一価炭化水素基であり、Ｒ29は炭素数８〜２６、さらに好ましくは炭素数１０〜２０の一価炭化水素基であり、Ｒ30は炭素数８〜３０の一価炭化水素基である。
【００４４】
本発明の陽イオン性界面活性剤として使用するのに適した化合物は、水性媒質に溶解したときにアミノ又は第四窒素上に正電荷を有するものである。陽イオン性界面活性剤は当技術分野で広く知られており、例えば、酢酸アミン、アミン（例えば、モノアルキルアミン、ジアルキルアミン及びＮ−アルキルトリメチレンジアミンのような酸素不含アミン、並びにアミンオキシド、エトキシル化アルキルアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン類及びエチレンジアミンのアルコキシレートのような含酸素アミン）、並びに第四アンモニウム塩（例えば、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルトリメチルアンモニウム塩及びアルキルピリジウムハロゲン化物）、並びに第四アンモニウムエステル（例えば、ジエチルエステルジメチルアンモニウムクロリド）がある。
【００４５】
好ましい実施形態では、本発明の一成分は１種類以上の陽イオン性界面活性剤を含むが、該陽イオン性界面活性剤は次の構造式XIVの第四アミン系界面活性剤でよい。
【００４６】
（Ｒ31Ｒ32Ｒ33Ｒ34Ｎ+）pＪ-      （XIV）
式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33及びＲ34は各々独立にＨ又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、該一価炭化水素基は線状、環式、枝分れ、不飽和、芳香族、含フッ素、含酸素アルカン若しくはその他の含カルコゲン基であればよく、Ｊは当該分子の界面活性剤としての機能に過度に干渉することのない酸化状態又は原子価ｐを有する適当な陰イオンである。好ましい実施形態では、Ｒ31及びＲ32は各々独立に炭素数１〜４の一価炭化水素基であり、Ｒ33及びＲ34は各々独立に炭素数８〜２４の一価炭化水素基である。
【００４７】
本発明の両性界面活性剤として使用するのに適した化合物は、酸性親水基と塩基性親水基を共に有するものである。両性界面活性剤は陰イオン性界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤と相溶性である。両性界面活性剤は当技術分野で広く知られており、例えば、アルキルベタイン及びアミドプロピルベタインのようなベタイン誘導体、ブロックコポリマー、イミダゾリン類並びにレシチン類がある。
【００４８】
好ましい実施形態では、本発明の一成分は次の構造式XVの１種類以上の両性界面活性剤を含む。
【００４９】
【化５】
2004523608.tif 000006
【００５０】
式中、Ｒ35、Ｒ36及びＲ37は各々独立にＨ又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、該一価炭化水素基は線状、環式、枝分れ、不飽和、芳香族、含フッ素、含酸素アルカン若しくはその他の含カルコゲン基であればよく、Ｇは二価スペーサー基であり、Ｙはカルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホスホネートその他同様の基である。好ましい実施形態では、Ｒ35は炭素数１〜４の一価炭化水素、さらに好ましくはメチルであり、Ｒ36及びＲ37は各々独立に炭素数６〜２４の一価炭化水素である。
【００５１】
界面活性剤は当技術分野で公知であり、例えばＡｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｃａｌｇｅｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｅｍｋａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社、ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ社、Ｌｏｎｚａ社、Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ社、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社及びＷｉｔｃｏ社のように多数の供給元から数多くの商品名で市販されている。
【００５２】
一般に、本発明の組成物は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性及び両性界面活性剤からなる群から選択される２種類以上の界面活性剤を含む。ある好ましい実施形態では、本発明の組成物は、２種類以上の陰イオン性界面活性剤、又は２種類以上の陽イオン性界面活性剤、又は２種類以上の非イオン性界面活性剤、又は２種類以上の両性界面活性剤、好ましくは２種類以上の陰イオン性界面活性剤又は２種類以上の非イオン性界面活性剤を含む。別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、スルホスクシネート界面活性剤とスルホン酸界面活性剤、さらに好ましくはスルホスクシネートとドデシルベンゼンスルホン酸、又は硫酸化陰イオン性界面活性剤とスルホスクシネート、又は硫酸化陰イオン性界面活性剤とスルホン酸界面活性剤、さらに好ましくはスルホスクシネートとドデシルベンゼンスルホン酸、又は非イオン性ポリマー性界面活性剤とエトキシル化アルコールを含む。
【００５３】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は陰イオン性、非イオン性、陽イオン性及び両性界面活性剤から選択される２種類以上の界面活性剤を含むが、該界面活性剤の少なくとも２種類は、１種類以上の陰イオン性界面活性剤と１種類以上の陽イオン性界面活性剤、又は１種類以上の陰イオン性界面活性剤と１種類以上の非イオン性界面活性剤、又は１種類以上の非イオン性界面活性剤と１種類以上の陽イオン性界面活性剤、又は１種類以上の陰イオン性界面活性剤と１種類以上の両性界面活性剤、又は１種類以上の両性界面活性剤と１種類以上の陽イオン性界面活性剤、又は１種類以上の非イオン性界面活性剤と１種類以上の両性界面活性剤が存在するように、界面活性剤の種類の異なるものから選択される。非常に好ましい実施形態では、本発明の組成物は、スルホスクシネートと第四アンモニウム塩、又は硫酸化陰イオン性界面活性剤とエトキシル化アルコール、又はスルホン酸（さらに好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸）と非イオン性ポリマー性界面活性剤、又はスルホスクシネートと非イオン性ポリマー性界面活性剤、又はスルホン酸（さらに好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸）とエトキシル化アルコール、又はスルホン酸（さらに好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸）と第四アンモニウム塩、又は硫酸化陰イオン性界面活性剤と第四アンモニウム塩、又は硫酸化陰イオン性界面活性剤と非イオン性ポリマー性界面活性剤、又は硫酸化陰イオン性界面活性剤とエトキシル化アルコール、又は硫酸化陰イオン性界面活性剤と第四アンモニウム塩、又はエトキシル化アルコールと第四アンモニウム塩、又はスルホスクシネートと硫酸化陰イオン性界面活性剤と２種類の異なるエトキシル化アルコール、又はスルホスクシネートと硫酸化陰イオン性界面活性剤と第四アンモニウム塩を含む。
【００５４】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性及び両性界面活性剤からなる群から選択される３種類以上の界面活性剤を含む。好ましくは、これらの界面活性剤は、３種類の界面活性剤の各々が陰イオン性、非イオン性、陽イオン性又は両性の点で異なる界面活性剤から選択されるように選択され、例えば、１種類以上の陰イオン性界面活性剤と１種類以上の陽イオン性界面活性剤と１種類以上の非イオン性界面活性剤、又は１種類以上の陰イオン性界面活性剤と１種類以上の陽イオン性界面活性剤と１種類以上の両性界面活性剤、又は１種類以上の陽イオン性界面活性剤と１種類以上の非イオン性界面活性剤と１種類以上の両性界面活性剤である。非常に好ましい実施形態では、本発明の組成物は、スルホスクシネートと硫酸化陰イオン性界面活性剤と２種類の異なるエトキシル化アルコールと第四アンモニウム塩、又は硫酸化陰イオン性界面活性剤とエトキシル化アルコールと第四アンモニウム塩を含む。
【００５５】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性及び両性界面活性剤の群から選択される４種類以上の界面活性剤を含むが、１種類以上の陰イオン性界面活性剤と１種類以上の陽イオン性界面活性剤と１種類以上の非イオン性界面活性剤と１種類以上の両性界面活性剤が存在するように、界面活性剤の各々の種類から１種類以上の界面活性剤が選択される。
【００５６】
本発明のドライクリーニング組成物は、２種類以上の界面活性剤にシロキサン流体を加え、混合して均質溶液を形成することによって作られる。シロキサンに加える前に界面活性剤同士を混合してもよいし、個々の界面活性剤を別々にシロキサンに加えてもよい。
【００５７】
好ましい実施形態では、本発明のドライクリーニング組成物は、少量、好ましくは組成物１００ｐｂｗ当たり５０ｐｂｗ未満、さらに好ましくは組成物１００ｐｂｗ当たり１０ｐｂｗ未満の１種類以上の非シロキサン流体をさらに含む。適当な非シロキサン流体には、例えば水のような水性流体、並びに有機流体、例えば炭化水素流体及びハロゲン化炭化水素流体がある。
【００５８】
本発明の方法では、例えば繊維製品又は皮革品のような物品、典型的には衣料品を本発明の組成物と接触させることによって該物品をドライクリーニングする。好ましい実施形態では、クリーニングする物品には、例えば綿、羊毛、亜麻及び麻のような天然繊維、例えばポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリプロピレン繊維及びエラストマー繊維のような合成繊維、天然繊維と合成繊維のブレンド、天然若しくは合成皮革又は天然若しくは合成毛皮から作られた繊維製品がある。
【００５９】
物品とドライクリーニング組成物を、次に、例えば１回以上の排液及び遠心によって分離する。好ましい実施形態では、物品とドライクリーニング組成物の分離に続いて、物品の加熱、好ましくは温度１５〜１２０℃、さらに好ましくは２０℃〜１００℃での加熱、減圧、好ましくは圧力１〜７５０ｍｍＨｇの減圧、又は加熱と減圧を行う。
【００６０】
ドライクリーニング組成物の界面活性剤成分は、通例、クリーニングサイクルに使用するうちになくなる。ある界面活性剤はクリーニング品に残留する。物品の効率的クリーニングを促すため、ドライクリーニング溶剤を定期的に洗浄又は補給し、好ましくは蒸留して、クリーニング品から除去された汚れを除く。溶剤を洗浄したら、通例、洗浄した溶剤に追加の界面活性剤を加えて溶剤中の界面活性剤の量を補う。このプロセスを、使用回数及び被洗物の汚れの量に応じて周期的に繰り返して、溶剤が有効に物品から汚れを洗浄・除去するようにし、毎回追加の界面活性剤を溶剤に加える。
【００６１】
別の好ましい実施形態では、本発明のコンセントレート組成物をドライクリーニング組成物に加えて、消尽した界面活性剤を補う。
【００６２】
本発明のコンセントレート組成物は、例えば１種類以上の陰イオン性界面活性剤と１種類以上の陽イオン性界面活性剤、又は２種類以上の陰イオン性界面活性剤を含むコンセントレート組成物のように、上述の有機物のいずれかの組合せとして作られる。コンセントレート組成物は任意成分としてシロキサン流体をさらに含んでいてもよい。非常に好ましい実施形態では、本発明のコンセントレート組成物は、１種類以上の陰イオン性界面活性剤と１種類以上の非イオン性界面活性剤、及び任意成分としてシロキサン流体を含む。コンセントレート組成物は、さらに、例えば光沢剤、柔軟剤、水、芳香剤などの当技術分野で公知の追加の成分を任意成分として含んでいてもよい。
【００６３】
本発明のコンセントレート組成物は、適量の２種類以上の界面活性剤を、任意にはシロキサン流体と共に混合し、攪拌して均質な溶液を形成することによって製造される。コンセントレートは、最初のクリーニングの前、又はクリーニング液の使用後にクリーニング液中の界面活性剤の量を補填する際などに、適宜シロキサン流体に加えればドライクリーニング液を形成することができる。クリーニング液中の界面活性剤の量は、通常の使用及びクリーニング中に消尽する。
【００６４】
水溶性汚れの除去試験は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆａｂｒｉｃａｒｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（「ＩＦＩ」）（米国メリーランド州シルバー・スプリング）から供給された水溶性染料を含有する布地見本を用いて実施した。この材料の見本の色の変化は、ハンター色数の差分計算を用いてミノルタＣＲ−３００（登録商標）色差計で測定した。ハンター色数の変化（ΔＥ）が大きいほど染料の除去は多く、クリーニング効率が高い。
【実施例】
【００６５】
以下の実施例は本発明を例示するためのもので、特許請求の範囲を限定するものではない。
【００６６】
試験手順：水溶性染料を含有する円形見本（ＩＦＩ製）を色差計で測定し、（ハンター色数で定義される）Ｌ、ａ及びｂの初期色値を記録した。次に、本発明のクリーニング組成物を入れたバイアルに布地見本を入れ、バイアルを周囲温度で１０分間振盪した。布地見本を取り出し、２〜５秒間滴を垂らして乾燥させた後、吸着タオルの上に載せ、１６〜２４時間自然乾燥した。各布地見本の二度目の値を読み取り、次式を用いて色差（ΔＥ）を求めた。
【００６７】
ΔＥ＝［（Ｌ1−Ｌ2）2＋（ａ1−ａ2）2＝（ｂ1−ｂ2）2］1/2
この色差はクリーニングの相対量を表しており、ΔＥが高いほどクリーニング性能に優れることを示す。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
界面活性剤の種類の異なる２種類の界面活性剤の混合物と環式シロキサン（Ｄ5）とを含有する本発明のクリーニング組成物を製造した。前記手順を用いて布地見本を洗濯し、色差を測定してクリーニング組成物の有効性を求めた。界面活性剤を含まない環式シロキサン（Ｄ5）の溶液を対照として用いた。結果を表１に示す。
【００７０】
【表２】
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【００７１】
【表３】
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【００７２】
【表４】
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【００７３】
【表５】
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【００７４】
表１に示す通り、ほとんどすべての二元混合物は対照と比較して良好な洗浄性を呈した。界面活性剤の種類の異なる混合物の幾つかでみられた相乗関係は全く予想外のことであり、洗浄性の向上と記載した欄に表示してある。ΔＥ値が、実験で得られた２種類の界面活性剤の各々のΔＥ値の平均を上回るときに、結果は予想外と考えられた。かかる予想外の結果は全て、以下、「洗浄性の向上」の欄に印を付けてある。
【００７５】
表２は、異なる種類の界面活性剤から選択した２種類の異なる界面活性剤の混合物を線状揮発性シロキサンに用いた結果を示す。ＭＤ2Ｍの溶液を対照として用いた。
【００７６】
【表６】
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【００７７】
表２は線状シロキサン溶剤中における良好な洗浄性を示している。幾つかの二元組成物は向上した（予想外の結果）洗浄性を示した。
【００７８】
異なる種類の界面活性剤から選択した３種類以上の界面活性剤の混合物と環式シロキサン（Ｄ5）とを含有する本発明のクリーニング組成物を製造した。前記手順を用いて布地見本を洗濯し、色差を測定してクリーニング組成物の有効性を求めた。界面活性剤を含まない環式シロキサン（Ｄ5）の溶液を対照として使用した。
【００７９】
【表７】
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【００８０】
表３は、水が任意成分として存在する３種類の有機界面活性剤の混合物で良好な洗浄性が得られることを示している。
【００８１】
【表８】
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【００８２】
表４は、多数の有機界面活性剤の組合せで有益な洗浄性が得られることを示している。
【００８３】
以下の２つの実施例に例示するように界面活性剤のコンセントレートも製造した。
【００８４】
コンセントレート１：界面活性剤Ｂ４部、界面活性剤Ｅ２部、界面活性剤Ｋ２部、界面活性剤Ｉ２部を一緒に適当な容器に入れ、攪拌して均質な溶液を形成した。
【００８５】
コンセントレート２：界面活性剤Ｅ２部、界面活性剤Ａ２部、界面活性剤Ｒ２部を一緒に適当な容器に入れ、攪拌して均質な溶液を形成した。
【００８６】
本発明は、種類の異なる界面活性剤混合物及び任意成分としての水の添加によって、汚れの除去、特に水溶性汚れを除去するためのドライクリーニング剤として改善された性能を呈する。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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