(57)【要約】ガラス容器の腐食を保護するためのセラミック組成物の使用であって、前記セラミック組成物が、ガラス容器の腐食を保護するために食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中に活性剤を放出する１種以上の化合物を用いて製造されることを特徴とする使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス容器の腐食を保護するためのセラミック組成物の使用であって、前記セラミック組成物が、食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中のガラス容器の腐食を保護するために活性剤を放出する１種以上の化合物を用いて製造されることを特徴とする使用。
【請求項２】
前記食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中のガラス容器の腐食を保護するために活性剤を放出する１種以上の化合物が、亜鉛、アルミニウム、錫、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、珪素、チタン、ジルコニウム、マンガン及び／又はランタンの酸化物及び／又はそれらの前駆物質からなる群から選択される請求項１記載の使用。
【請求項３】
前記１種以上の化合物が、酸化亜鉛及び／又はその前駆物質である請求項２記載の使用。
【請求項４】
前記セラミック組成物が錠剤の形で使用される請求項１乃至３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
前記セラミック組成物が破砕された形で使用される請求項１乃至３のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
前記セラミック組成物が粉砕された形で使用される請求項５記載の使用。
【請求項７】
前記粉砕されたセラミック組成物の平均粒度が５００μｍ以下である請求項６記載の使用。
【請求項８】
食器洗い機中で使用する組成物であって、前記組成物がガラス容器の腐食を保護するための活性化量の粉砕された形のセラミック組成物を含み、前記セラミック組成物がガラス容器の腐食を保護するために食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中に活性剤を放出する１種以上の化合物を用いて製造されることを特徴とする組成物。
【請求項９】
前記セラミック組成物が粉砕された形で供給される請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
前記粉砕されたセラミック組成物の平均粒度が５００μｍ以下である請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
破砕されたセラミック化合物が０．１乃至１０．０質量％存在する請求項８乃至１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記破砕されたセラミック化合物が０．５乃至５．０質量％存在する請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
食器洗い機中で使用する組成物であって、前記組成物がガラス容器の腐食を防ぐための活性化量の錠剤の形のセラミック組成物を含み、前記セラミック組成物がガラス容器の腐食を保護するために食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中に活性剤を放出する１種以上の化合物を用いて製造されることを特徴とする組成物。
【請求項１４】
ガラス容器の腐食を保護するために食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中に活性剤を放出する前記１種以上の化合物が、亜鉛、アルミニウム、錫、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、珪素、チタン、ジルコニウム、マンガン及び／又はランタンの酸化物からなる群から選択される請求項８乃至１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
前記１種以上の化合物が、酸化亜鉛及び又はその前駆物質である請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中にガラス容器の腐食を抑制する方法であって、請求項８乃至１５のいずれかに記載の活性化量の組成物を含む洗浄及び／又はすすぎ水に前記ガラス容器接触させることを特徴とする方法。
【請求項１７】
食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中にガラス容器の腐食を抑制する方法であって、請求項１３乃至１５のいずれかに記載の組成物を、食器洗い器内の洗浄及び／又はすすぎ水に接近しやすい箇所に置くことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中のガラス容器の腐食を保護するためのセラミック組成物の新規使用、前述の目的のための食器洗い機中で使用するセラミック組成物及び食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中のガラス容器の腐食を抑制する方法に関する。
食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中のガラス容器の腐食の問題は、長年公知である。ガラス容器の腐食の問題は２つの別々の現象の結果であるというのが今日の見解である。一方では、腐食は明らかにシリケート網目構造の加水分解に伴うガラス組成物からの鉱物のためである。他方では、シリケート鉱物がガラスから放出される。食器洗い機中で数回洗浄すると、両方の現象が曇り、擦り傷、縞等のような損傷をガラス容器に引き起こしうる。
シリケート化合物は、鉱物がガラス組成物から放出されるの防ぐのに効果的であることは知られているが、他方ではガラスの表面におけるシリケート物質の分離を増大させがちでありうる。
前述の問題を対処する手段として種々の提案が提出されてきた。
【０００２】
方法の一は、金属の形（米国特許第３，６６７，８２０号）又は亜鉛化合物の形で亜鉛を使用する方法である。食器洗い機用の洗剤中にガラス容器の腐食を防ぐ手段として可溶性亜鉛塩を使用することは、例えば米国特許第３，２５５，１１７号に記載されている。
可溶性亜鉛塩を使用することにつきものの多くの欠点（特に、洗浄又はすすぎ水中における不溶性亜鉛塩とその他のイオンとの沈殿物の形成）のために、欧州特許願第ＥＰ ０ ３８３ ４８０号、同第ＥＰ ０ ３８３ ４８２号及び同第ＥＰ ０ ３８７ ９９７号には、自動食器洗い機中におけるガラス容器の腐食を抑制する手段として不溶性亜鉛化合物を使用することが提案されている。特に、提案された不溶性亜鉛塩は、珪酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛（ほぼ、Ｚｎ２（ＯＨ）２ＣＯ３）水酸化亜鉛、蓚酸亜鉛、亜鉛モノホスフェート（Ｚｎ３（ＰＯ４）２）及びピロ燐酸亜鉛（Ｚｎ２（Ｐ２Ｏ７））である。顆粒状洗剤化合物中にこの種の亜鉛塩を使用する場合には、不溶性亜鉛化合物の最大粒度は１．７ｍｍ未満であるように特定され（欧州特許願第ＥＰ ０ ３８３ ４８２号）、液体食器洗い機化合物に使用される不溶性亜鉛化合物に関しては２５０μｍ未満の平均粒度が特定されている（欧州特許願第ＥＰ ０ ３８３ ４８０号及び同第ＥＰ ０ ３８７ ９９７号）。
【０００３】
先行技術の欠点は、実質的に、亜鉛化合物が容易に溶解しないか不溶性であるために、ガラス容器の腐食を保護するための洗浄又はすすぎ水中に十分な量の活性剤を存在させることが困難であるという事実にある。更に、前述の不溶性亜鉛化合物の比密度が高いために、粉末混合物には分離の問題が、液体混合物の場合には沈降の問題が生じうる。最後に、公知の組成物は全て、洗浄サイクルの一特定工程中のみ、すなわち顆粒状洗剤組成物と混合する場合には洗浄サイクル中、液体すすぎ組成物と混合する場合にはすすぎサイクル中にのみ活性化されることを意図する。公知の組成物はいずれも、洗浄サイクル及び／又は中間のすすぎサイクルの一から出発して活性となりそのままその後活性である能力を持たない。
本発明に内在する目的は、前述のような既存の問題の一、好ましくは全てを解決することである。
この目的は、ガラス容器の腐食を保護するためのセラミック組成物の使用であって、前記セラミック組成物が、食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中に活性防食剤を放出する１種以上の化合物を用いて製造される使用により本発明により成就される。
【０００４】
好ましくは、食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中に腐食を防ぐために活性剤を放出する１種以上の化合物は、亜鉛、アルミニウム、錫、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、珪素、チタン、ジルコニウム、マンガン及び／又はランタンの酸化物及び／又はそれらの前駆物質からなる群から選択される。
特定の一実施態様においては、本発明は、使用する１種以上の化合物が酸化亜鉛及び／又はその前駆物質であることを提案する。
好ましくは、セラミック組成物は錠剤の形で使用される。
あるいは、セラミック組成物は破砕された形、更に好ましくは粉砕された形で使用される。
粉砕されたセラミック組成物は、好ましくは５００μｍ以下の平均粒度を有する。
【０００５】
本発明はまた、ガラス容器の腐食を保護するために破砕された形で活性化量のセラミック組成物を含む食器洗い機中で使用するための組成物であって、前記セラミック組成物が、食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中にガラス容器の腐食を保護するために活性剤を放出する１種以上の化合物を用いて製造される組成物に関する。
セラミック組成物は、好ましくは粉砕された形で、更に好ましくは５００μｍ以下の平均粒度で使用される。
本発明により提案された組成物は、好ましくは０．１乃至１０．０質量％、更に好ましくは０．５乃至５．０質量％の破砕されたセラミック組成物を含む。
本発明はまた、ガラス容器の腐食を保護する活性量のセラミック組成物を含む、錠剤の形で食器洗い機中で使用する組成物であって、前記セラミック組成物が、ガラス容器の腐食を保護するために食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中に活性剤を放出する１種以上の化合物を用いて製造される組成物に関する。
一実施態様においては、本発明は、食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中にガラス容器の腐食を保護するために活性剤を放出する１種以上の化合物が、亜鉛、アルミニウム、錫、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、珪素、チタン、ジルコニウム、マンガン及び／又はランタンの酸化物からなる群から選択されるべきであることを提案する。
【０００６】
一特定実施態様においては、本発明は、１種以上の化合物が酸化亜鉛及び／又はその前駆物質であることを提案する。
最後に、本発明は、食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中にガラス容器の腐食を抑制する方法であって、破砕されたセラミック組成物を含む前述の組成物を活性化量含む洗浄又はすすぎ水にガラス容器を接触させることを特徴とする方法に関する。
あるいは、食器洗い機の洗浄及び／又はすすぎサイクル中にガラス容器の腐食を抑制する方法であって、セラミック組成物を含む前述の組成物を錠剤の形で供給し、食器洗い機内の洗浄及び／又はすすぎ水に接近しやすい箇所に置く方法が提案される。
本発明の特徴及び利点の詳細な説明の前に、本発明においては、“セラミック組成物”という概念が最も広い意味で解釈されるべきであるということ、つまり無機及び主として非金属化合物又は３０体積％以上が結晶質である元素、例えば、特に、限定するわけではないが粘土セラミック物質ばかりでなくガラスセラミック物質、から製造されている全ての物質であるということが指摘されるべきである。
【０００７】
本発明は、前述の先行技術に内在する問題を、一つ以上、好ましい実施態様においては全て解決する。
食器洗い機中でガラス容器の腐食を保護するための１種以上の試薬にセラミック物質を“基剤”として使用することにより、先行技術においてこの目的のために可溶性亜鉛塩を使用するために生じるような、望ましくない付着物となる不溶性塩からの広範囲にわたる沈殿物の形成により生ずる問題は回避される。亜鉛イオンのような活性剤は、本発明により提案されたセラミック化合物から遅延放出パターンで洗浄又はすすぎ水に放出されるが、広範囲にわたる望ましくない不溶性塩の形成を生ずるのに十分高い濃度では存在しない。前述の不溶性亜鉛化合物を使用することの欠点は、本発明により提案されたセラミック組成物を用いることにより回避される。
一般的には粉末又は液体として製造されている標準的な食器洗い機用製品に添加剤として粉砕された形で本発明により提案されたセラミック組成物を使用することにより、セラミック組成物の使用が要件に対する比密度の調節の点でより大きな柔軟性を付与するので、前述の分離の問題も解決される。
【０００８】
本発明により提案されたセラミック組成物が錠剤の形で供給され、食器洗い機の内の洗浄及び／又はすすぎ水に接近しやすい箇所、例えば刃物類の篭に置かれる場合には、史上初めて、全ての洗浄及びすすぎサイクル中、すなわち予備すすぎサイクルから洗浄サイクルを経て中間のすすぎサイクルから最終すすぎサイクルまで、更に最後の数サイクルまで腐食に対して保護するであろう。その結果、ガラス容器が食器洗い機中で腐食に対して十分に保護されるばかりでなく、消費者にとって取扱がより容易になり一層便利なる。
本発明により提案されたセラミック組成物が破砕された形で使用される場合には、この目的に特に適するように、例えば取り出された粒子の適切なフラクションの平均粒度が５００μｍ以下であるようにグラインダーで粉砕しうる。
前述の記載及び特許請求の範囲に開示された本発明の特徴は、異なる実施態様において本発明を適用するのに個々で又はいずれかの組合せで使用しうる。
本発明を以下の実施例により説明しよう。
【０００９】
実施例１
この実施例においては、表１の組成を有するセラミック物質を以下に記載する方法を用いて調製した。
【００１０】
表１
【表１】
2004529990.tif 000002
【００１１】
調製方法：
４５ｇのＮａ３ＰＯ４、６３ｇのＮａＨ２ＰＯ４、２１ｇのＳｉＯ２及び７７ｇのＺｒ３ＰＯ４（全て無水物）を均質に混合し、ドウ様の可塑性の塊が得られるまで混合物をしっかり混練する間に少量の水で湿らせた。塊を３０℃に２時間放置すると、その間に塊は内部に気体が発生するために膨張する。再び混練して気体を除去し孔を閉じる。得られた混合物を、８×８ｃｍ２の長方形の断面を有するプレス機のダイ上に供給する。混合物をプレスしてブロックを得た。ブロックを３５℃で１２時間乾燥させると固体ブロックが得られる。
次いでブロックを電気オーブンに入れ、５０℃／時間の速度で１５０℃まで加熱した。１５０℃の温度に達したあとは、７８０℃の温度に達するまで加熱速度を１８０℃／時間に上昇させ、次いでこの温度に２４時間保持した。この後オーブンを１８０℃／時間の速度で室温に戻した。
実施例２
【００１２】
表２
【表２】
2004529990.tif 000003
【００１３】
この組成物の調製、処理、成形及び焼結は、実施例１に関して説明した方法と同一の方法にしたがって製造した。
実施例３
実施例１の組成物のガラス保護性能に関する比較試験を以下に説明するようにして実施した。
各洗浄サイクルに２０ｇの市販の食器用洗剤“Ｃａｌｇｏｎｉｔ Ｕｌｔｒａ ２−Ｐｈａｓｅａ Ｐｏｗｄｅｒ”を用い、機械を洗浄サイクルは６５℃、すすぎサイクルも６５℃で作動するプログラムに設定して、ガラス容器を食器洗い機（Ｍｉｅｌｅ Ｇ５４０）中で５０回及び１００回洗浄した。食器洗い機中の水の硬度は０．１°ｄＧＨであるように設定し、洗浄当たりの平均水消費量は２３．５リットルであった。すすぎサイクルにおいては、機械を３ｍｌの市販のすすぎ助剤“Ｃａｌｇｏｎｉｔ Ｋｌａｒｓｐｕｌｌｅｒ”を使用するように設定した。
試験に使用したガラス容器は以下のとおりであった。
Ｌｕｉｇｉ Ｂｏｒｍｉｏｌｉ （イタリア）：
”ｌｉｎｅａ Ｍｉｃｈｅｌａｎｇｅｌｏ Ｄａｖｉｄ” ８０ｃｌ， Ｓｔｅｍｇｌａｓｓ， クリスタルガラス
Ｖｅｒｒｅｒｉｅ Ｃｒｉｓｔａｌｌｅｒｉｅ Ｄ’Ａｒｑｕｅｓ （フランス）：
”Ｌｕｍｉｎａｒｃ Ｏｃｔｉｍｅ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ”， Ｗｈｉｓｋｅｙｇｌａｓｓ ３０ｃｌ
”Ｌｏｎｇｃｈａｍｐ” １７ｃｌ； Ｓｔｅｍｇｌａｓｓ， 鉛クリスタルガラス
”Ｌｕｍｉｎａｒｃ Ｉｓｌａｎｄｅ Ｄａｕｐｈｉｎｅ”， ３３ｃｌ， 装飾付き長い酒用グラス
Ｒｕｈｒ Ｋｒｉｓｔａｌｌ Ｇｌａｓ （ドイツ）：
”Ｋｏｌｎｅｒ Ｓｔａｎｇｅ”， ２４ｃｌ， ビールグラス
【００１４】
試験には新しいガラス容器を使用し、試験を開始する前に各ガラス容器を秤量した。５０又は１００回の完全洗浄サイクル後にガラス容器を食器洗い機から除去し、それらの質量損失を決定した。
更に、２つの異なる環境、日光条件及び７０ｃｍ×４０ｃｍ×６５ｃｍの内部が光沢のない黒い塗膜で覆われ、Ｏｓｒａｍ Ｌ２０Ｗ２５Ｓランプで照らされた明るい室内における訓練された人々の委員会によりガラス容器を視覚的に試験した。
視覚的な試験の結果は以下の等級を用いて記録した。
【００１５】
【表３】
2004529990.tif 000004
【００１６】
特定のガラス保護組成物を使用しない場合のガラス容器の腐食の結果は、“対照”という見出しの下に記録する。実施例１において調製したセラミック組成物を試験の開始時に食器洗い機内に置いた場合に得られた結果は、“セラミック”という見出しの下に記録する。
【００１７】
ガラス腐食の質量測定結果
【表４】
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【００１８】
ガラス損傷の視覚的測定結果
【表５】
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【００１９】
前述の表の結果は、明らかに、本発明のセラミック組成物の使用が食器洗い機中で繰り返し洗浄される場合のガラス容器の腐食を実質的に低下させることを示す。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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