(57)【要約】本発明は、一般的に、２５ミクロン未満に粒子サイズを減少する制御された超微粉砕および中程度温度（１４０〜１８０℃）圧力浸出を使用して、金属含有物質から銅および他の金属バリューを回収するためのプロセスに関する。本発明の局面を使用するプロセスは、金属保有材料から金属（例えば、銅、金、銀、ニッケル、コバルト、モリブデン、レニウム、亜鉛、ウラン、および白金族金属）を回収することについて利益があり得、硫化銅鉱石および濃縮物からの銅の抽出とともに特定の有用性を見出す。
2004504494.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅含有物質からから銅を回収するための方法であって、以下：
銅含有物質を含む供給ストリームを提供する工程；
該供給ストリームを、制御された超微粉砕に供して、入口ストリームを形成する工程であって、ここで、該供給ストリーム内の実質的に全ての粒子が、圧力浸出の間に実質的に完全に反応するように、該制御された超微粉砕が、該供給ストリームの粒子サイズを減少する工程を包含する、工程；
該入口ストリームを、圧力浸出容器内で、約１４０℃〜約１８０℃の温度で、界面活性剤の存在下で圧力浸出して、銅含有溶液を形成する、工程；
該銅含有溶液から銅を回収する工程、
を包含する、方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記銅含有物質を含む供給ストリームを提供する工程が、硫化銅鉱石または硫化銅濃縮物を含む供給ストリームを提供する工程を包含する、方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法であって、前記銅含有物質を含む供給ストリームを提供する工程が、黄銅鉱を含む供給ストリームを提供する工程を包含する、方法。
【請求項４】
請求項１に記載の方法であって、前記供給ストリームを制御された超微粉砕に供する工程が、前記供給ストリームの粒子サイズを、約２５ミクロン未満のＰ９８に減少させる工程を包含する、方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法であって、前記供給ストリームを制御された超微粉砕に供する工程が、前記供給ストリームの粒子サイズを、約１０ミクロン〜約２３ミクロンのＰ９８に減少させる工程を包含する、方法。
【請求項６】
請求項１に記載の方法であって、前記供給ストリームを制御された超微粉砕に供する工程が、前記供給ストリームの粒子サイズを、約１３ミクロン〜約１５ミクロンのＰ９８に減少させる工程を包含する、方法。
【請求項７】
請求項１に記載の方法であって、前記入口ストリームを圧力浸出する工程が、前記入口ストリームを、約１６０〜約１７０℃の温度で圧力浸出する工程を包含する、方法。
【請求項８】
請求項１に記載の方法であって、前記入口ストリームを圧力浸出する工程が、前記入口ストリームを、リグニン誘導体、オルトフェニレンジアミン、アルキルスルホネート、およびこれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤の存在下で、圧力浸出する工程を包含する、方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法であって、前記入口ストリームを圧力浸出する工程が、前記入口ストリームを、カルシウムリグノスルホナートの存在下で、圧力浸出する工程を包含する、方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法であって、前記入口ストリームを圧力浸出する工程が、前記入口ストリームを、該入口ストリーム中の濃縮物１メートルトン当たり約２〜約２０キログラムの量の界面活性剤の存在下で、圧力浸出する工程を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、一般に、金属含有物質から銅および他の金属バリューを回収するためのプロセス、より詳細には、制御された超微粉砕および中程度温度圧力浸出を使用する金属含有物質から銅および他の金属バリューを回収するプロセスに関する。
【０００２】
（発明の背景）
精練は、金属保有硫化物物質から金属（例えば、銅）を回収するための十分に確立されたアプローチである。しかし、精練の高い費用に起因して、鉱体中の硫化銅物質は、代表的に、精練のためのより小さい体積を提供するために、フローティング技術によって最初に濃縮される。次いでこの濃縮物を、精錬所に輸送し、精錬所は、粗銅産物（高度に純粋な金属に引き続き精製される）を形成するために、高い温度で高温冶金的に濃縮物を処理する。
【０００３】
圧力浸出を使用する硫化銅濃縮物からの銅の回収は、精錬に対する潜在的に経済的に魅力的な代替法であると証明されている。圧力浸出操作は、一般に、精練操作よりもよりすぐ失わせない放出を生じ、従って、環境的な利益が実現され得る。さらに、圧力浸出回路は、コンセントレータにおいて現場でより費用効率的に構築され、精練操作が必要とし得る濃縮輸送に関する費用を排除し得る。さらに、圧力浸出回路において生成される任意の副産物の酸は、隣接した堆積流出操作において使用され、従って、購入した酸に関連する費用のいくらかを相殺し得る。
【０００４】
圧力浸出プロセスが硫化物鉱物マトリクス（例えば、黄銅鉱）から銅の放出を達成する機構は、一般に、温度、酸素利用能、およびプロセス化学に依存する。例えば、黄銅鉱についての高温圧力浸出プロセス、すなわち、約２００℃を超えて操作する圧力浸出プロセスにおいて、硫黄は、一般に、完全にスルフェートに変換されることが見出されている。低温圧力浸出プロセス（すなわち、約１００℃未満）において、黄銅鉱は、緩徐かつ不完全に浸出することが一般に見出されている。黄銅鉱についての中程度温度圧力浸出プロセス（これは、約１２０℃〜約１９０℃の温度で操作するプロセスであると一般に考えられている）によって、近年における多数の研究および開発に焦点が当てられ、そして高温プロセスと低温プロセスとの間の満足のいく妥協を達成するためのいくつかの見込みが示される。しかし、以下にさらに詳細に考察されるように、これらの努力を用いてさえ、このようなプロセスは、なお、有意なプロセシングの不利益を示す。
【０００５】
低温圧力浸出プロセスは、銅および他の金属の特徴的に低い抽出ならびに長い滞留時間に起因して、歴史的に疎んじられてきた。高温圧力浸出プロセスは、これらの比較的短い滞留時間および高い金属抽出にも関わらず、より高い酸素消費、より高い副産物の酸の生成、および増加した冷却を必要とする圧力浸出容器におけるより多い熱生成を有する傾向がある。先の中程度温度圧力浸出プロセスは、代表的に、金属−多硫化物層による硫化銅粒子表面の不動態化、または液体元素状態の硫黄および／もしくは他の反応産物でコーティングされる部分的に反応した硫化銅粒子のいずれかから生じる不完全な銅抽出を被る。さらに、先の中程度温度プロセスにおいて、特定の条件下で、溶融した元素状態の硫黄は、一般に、粗硫黄「小球」または「球」を形成するために、圧力浸出容器中で凝集し、これらは、銅および他の金属の抽出を阻害し、そして物質の取り扱いおよび輸送に関する実質的な困難性を生じ得る。
【０００６】
中程度温度圧力浸出に関連する問題を回避するため、そしてそれに従う潜在的な利益を実現するために、以前に種々の試みが行なわれている。例えば、公知の圧力浸出プロセスを硫化亜鉛物質に適用する場合、形成された元素状態の硫黄を分散させるため、そして黄銅鉱濃縮物中銅を抽出可能にするために、リグニン誘導体、タンニン化合物（例えば、ケブラコ）、およびオルトフェニレンジアミン（ＯＰＤ）のような界面活性剤を使用する、以前の試みが行なわれている。しかし、かなりの滞留時間後でさえ比較的低い銅の抽出が実現されるので、これらの試みは、完全には成功していない。
【０００７】
他の試みとしては、酸性のハロゲン化物溶液の存在下における圧力酸化（米国特許第５，８７４，０５５号）、および不完全に浸出した硫化銅粒子の不動態化を阻害するための細かく分けられた粒子性炭素物質の使用（米国特許第５，７３０，７７６号）を含む。１２５℃〜１５５℃の温度範囲で黄銅鉱の圧力浸出を強化するために溶融した硫黄分散界面活性剤を使用することの実行可能性は、調査されている；しかし、黄銅鉱粒子（２５〜３８ミクロンのＰ９０）は、溶融した硫黄が物質表面を不動態化することを妨げられる場合でさえ、非常に緩徐に浸出することが見出された。Ｈａｃｋｌら、「Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｓｕｌｆｕｒ−ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｌｅａｃｈｉｎｇ　ｏｆ　ｃｈｌｃｏｐｙｒｉｔｅ」ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ＣＯＰＰＥＲ　９５−ＣＯＢＲＥ　９５　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，第ＩＩＩ巻、Ｅｌｅｃｔｒｏｒｅｆｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ　ｏｆ　Ｃｏｐｐｅｒ，Ｔｈｅ　Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　ＣＩＭ，Ｍｏｎｔｒｅａｌ，Ｃａｎａｄａを参照のこと。この研究の著者は、黄銅鉱の反応速度が、硫黄形成に無関係の不動態化機構によって、少なくとも部分的に制御されることを最終的に報告した。
【０００８】
湿式冶金プロセス、特に、圧力浸出プロセスが、粒子サイズに敏感であることは、一般に公知である。従って、圧力浸出によるプロセシングの前に粒子サイズを減少させるために、鉱物種を細かく分け、粉砕し、そして／または製粉することは、抽出湿式冶金の領域において一般的な実施である。例えば、Ｃｏｒｒａｎｓらの米国特許第５，２３２，４９１号、表題「Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａ　Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｓｐｅｃｉｅｓ」は、約３０ミクロン以下のＰ８０に種を粉砕することによって、酸化的湿式冶金のために鉱物種を活性化する方法を教示する。さらに、Ａｎｇｌｏ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　ＰＬＣ　の国際公開番号ＷＯ０１／００８９０、表題「Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｏｐｐｅｒ」は、１３０℃〜１６０℃の温度で、界面活性剤物質の存在下で、硫化銅粒子（５〜２０ミクロンのＰ８０）の圧力浸出を考察する。この公報において示される試験データに従って、これらの条件下の黄銅鉱の圧力浸出は、約８８．２〜約９７．９％の範囲のいくらか好ましい銅抽出物を生じた。
【０００９】
鉱物種（例えば、硫化銅など）の粒子サイズを減少させることは、圧力および温度のより極端でない条件下で圧力浸出を可能にすることが一般的に理解されている。しかし、本発明者によって、処理される鉱物種の全体的な粒子サイズ分布に敏感であることに加えて、圧力浸出プロセス（すなわち、中程度温度圧力浸出プロセスによる銅抽出）は、約２５ミクロンを超えるプロセス蒸気中の最も粗い粒子サイズに敏感であることが観察された。確かに、粗く粉砕した（すなわち、約３０〜１００ミクロンのＰ８０）黄銅鉱供給物質由来のオートクレーブ残渣の顕微鏡写真は、約２０ミクロンより粗い未反応の黄銅鉱が元素状態の硫黄にカプセル化されたことを示している。約１０ミクロンよりも細かい非常に少数の黄銅鉱粒子が、残渣中に残ったままであることが観察された。
【００１０】
従来の処理技術より減少した費用で高い銅回収率を可能にする、銅含有物質から銅（特に黄銅鉱および輝銅鉱のような硫化銅から銅）を回収するための効果的かつ効率的な方法が、有利である。
【００１１】
（発明の要旨）
本発明が、先行技術の欠点および不利益に取り組む様式は、以下に非常に詳細に記載されているが、一般に、本発明の種々の局面に従って、金属含有物質から銅および他の銅金属バリューを回収するためのプロセスは、種々の物理的調整、反応性、および回収プロセスを含む。詳細には、反応性プロセスの前の金属保有物質の制御された超微粉砕は、銅および／または他の所望な金属バリューの回収を向上する。本発明の種々の実施形態に従って、中程度温度圧力浸出による処理の前の金属保有物質の制御された超微粉砕は、先行技術の金属回収プロセスよりも向上された金属バリュー回収および種々の他の利点を生じる。
【００１２】
本発明の例示的な実施形態に従って、銅含有物質から銅を回収するプロセスは、一般に、以下の工程：（ｉ）銅含有物質を含む供給ストリームを提供する工程；（ｉｉ）制御された超微粉砕プロセスに銅含有供給ストリームを供する工程；（ｉｉｉ）銅含有供給ストリームを圧力浸出させて、銅含有溶液を生じる工程；および（ｉｖ）銅含有溶液からカソード銅を回収する工程、を包含する。本明細書中で使用される場合、用語「圧力浸出（する）」は、上昇した温度および圧力の条件下で、物質が酸性溶液および酸素と接触する金属回収プロセスをいう。本発明の好ましい実施形態の１つの局面において、９８％の銅回収が達成可能であるが、なお種々の重要な経済的利益を実現する。本発明の好ましい実施形態の別の局面において、圧力浸出の間の分散剤の使用は、圧力浸出容器内の元素状態の硫黄の所望でない凝集、および液体元素状態の硫黄による未反応の銅保有物質粒子の不動態化を減少させる。さらに、本発明の好ましい実施形態の別の局面において、酸の消費は減少され、酸の補給（ｍａｋｅｕｐ）におけるより低い必要性を生じる。
【００１３】
本発明の種々の局面に従うプロセスのこれらおよび他の利点は、添付の図面を参照して、以下の詳細な説明を読みそして理解する際に、当業者に明らかである。
【００１４】
（例示的な実施形態の詳細な説明）
本発明は、先行技術のプロセスに対する、特に、回収比率およびプロセス効率に関して、有意な進歩を示す。さらに、従来の大気または圧力の浸出／溶媒抽出／電解抽出プロセスシーケンスを利用する既存の銅回収プロセスは、多数の場合において、本発明が提供する多数の商業的利益を利用するように容易に改良され得る。
【００１５】
本発明の種々の局面に従って、図１を参照すると、金属保有物質１０２は、処置のために提供される。金属保有物質１０２は、鉱石、濃縮物、または銅および／もしくは他の金属バリューが回収され得る任意の他の物質であり得る。金属バリュー（例えば、銅、金、銀、亜鉛、白金族金属、ニッケル、コバルト、モリブデン、レニウム、ウラン、希土類金属などのような）は、本発明の種々の実施形態に従って、金属保有物質から回収され得る。しかし、本発明の種々の局面および実施形態は、硫化銅鉱物（例えば、黄銅鉱（ＣｕＦｅＳ２）、輝銅鉱（Ｃｕ２Ｓ）、斑銅鉱（Ｃｕ５ＦｅＳ４）、および銅藍（ＣｕＳ）を含む鉱物および／または濃縮物、ならびにこれらの混合物）からの銅の回収と組み合わせて、特に有利であるとわかる。従って、金属保有物質１０２は、好ましくは、銅鉱石または濃縮物であり、そして最も好ましくは、硫化銅の鉱物石または濃縮物である。
【００１６】
金属保有物質１０２は、金属保有物質１０２（例えば、組成物および成分濃縮物のような）が選択された処理方法に適切となることを可能にする任意の様式で、金属回収処理について調製され得る。このようにして、条件は、処理操作の全体的な効果および効率に影響し得る。種々の化学的および／または物理的処理工程を介して、所望な組成物および成分濃縮物のパラメータが達成され得、この選択は、選択された処理スキーム、装備費用および物質仕様の操作パラメータに依存する。例えば、以下にいくらか詳細に考察されるように、金属保有物質１０２は、制御された超微粉砕工程の前および／または後に、粉砕、浮遊選鉱、混合、および／またはスラリー形成、ならびに化学的および／または物理的調整を経験し得る。
【００１７】
本発明の１つの局面に従って、金属保有物質１０２は、制御された超微粉砕による金属回収処理のために調製される。実験結果は、中程度温度圧力浸出による銅抽出がプロセスストリームにおける銅含有物質粒子の最も粗いサイズに敏感であることを示唆するので、好ましくは、均一な、非常に細かい粒子サイズの分布が達成される。上に議論されるように、粗く粉砕した黄銅鉱供給物質（すなわち、本発明に従う制御された超微粉砕に供されていない供給物質）からの中程度温度圧力浸出残渣の顕微鏡写真は、約２０ミクロンより粗い未反応の黄銅鉱粒子が元素状態の硫黄にカプセル化されたことを示している。しかし、約１０ミクロンよりも細かい非常に少数の黄銅鉱粒子は、残渣中に残ったままであることが観察された。本発明者らは、プロセスストリーム中の銅含有物質粒子のサイズを減少させるだけでなく、最も粗い粒子のサイズおよび重量比率を最小化することを保証することもまた、有利であることを認識することによって、銅湿式冶金の分野における進歩を達成した。従って、先行技術は、例えば、約８０％の粒子が特定のサイズ未満であるように（例えば、約２０ミクロン未満のＰ８０、国際出願番号ＷＯ０１／０８９０を参照のこと；約３０ミクロン未満のＰ８０、米国特許第５，２３２，４９１号などを参照のこと）、一般に、抽出湿式冶金的処理の前に鉱物種を細かく分けること、粉砕すること、および／または製粉することを教示するが、先行技術は、一般的に、約２０ミクロンより大きいプロセスストリームにおける粒子の有意な画分（例えば、少なくとも２０％）を許可する。上記のように、約２０ミクロンより粗い粒子は、中程度温度浸出の間に完全に反応しないことが示されているが、元素状態の硫黄および／または他の副産物による反応から閉鎖されている。処理効率および銅回収比率における有意な利点は、実質的に全ての粒子が実質的に完全に反応することを可能にすることによって達成される。例えば、Ｐ８０分布および他の同様な様式の発現サイズ分布は、一般にこのような結果を可能にしない。
【００１８】
本明細書中で使用される場合、用語「制御された超微粉砕」とは、実質的に全ての粒子が中程度温度圧力浸出の間に実質的に完全に反応するように十分に小さくなるように、処理される物質の粒子サイズが減少される任意のプロセスをいう。例えば、本発明の１つの局面に従って、約９８％が約２５ミクロンを通過する粒子サイズ分布が好ましく、そしてより好ましくは、銅含有物質ストリームは、約９８％が約１０〜約２３ミクロン（そして最適には約１３〜１５ミクロン）を通過する粒子サイズ分布を有する。これらの粒子サイズ分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ光学粒子サイズ分析器の使用を介して決定された。しかし、他の方法および装置が使用され得る。
【００１９】
本発明の例示的な実施形態の１つの局面に従って、約９８％が約１７２ミクロンを通過する粒子サイズを有する黄銅鉱濃縮物の、良好な制御された超微粉砕は、Ｉｓａｍｉｌｌ超微粉砕装置（Ｍｏｕｎｔ　Ｉｓａ　Ｍｉｎｅｓ（ＭＩＭ），ＡｕｓｔｒａｌｉａおよびＮｅｔｚｓｃｈ　Ｆｅｉｎｍａｈｌｔｅｃｈｎｉｋ，Ｇｅｒｍａｎｙによって共同開発された、バッフルを有する撹拌水平シャフトボールミル）を使用して達成され得る。好ましくは、Ｉｓａｍｉｌｌが使用される場合、使用される粉砕媒体は、１．２／２．４ｍｍまたは２．４／４．８ｍｍ　Ｃｏｌｏｒａｄｏ　ｓａｎｄ（Ｏｇｌｅｂａｙ　Ｎｏｒｔｏｎ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｓａｎｄｓ　Ｉｎｃ．，Ｃｏｌｏｒａｄｏ　Ｓｐｒｉｎｇｓ，Ｃｏｌｏｒａｄｏより入手可能である）である。このシリカサンドは、丸さおよび球形度のような所望な特徴を示す。所望の粒子サイズ分布が達成されるのを可能にする任意の粉砕媒体が使用され得るが、これらの型およびサイズは、選択される用途、所望される製品サイズ、粉砕装置の製造業者の仕様などに依存し得る。例示的な媒体としては、砂、シリカ、金属ビーズ、セラミックビーズ、およびセラミック球が挙げられる。
【００２０】
好ましくは、本発明に従う粉砕は、段階的様式または閉回路様式で進行する。すなわち、好ましくは、金属保有物質１０２の最も粗い粒子は、所望なレベルに適切に粉砕されるが、すでに所望のレベル以下の粒子は、さらなる粉砕に供されない。このように、費用節約は、粉砕操作と組み合わせて獲得され得るが、同時に、最も粗い粒子のサイズおよび重量の比率を制限する。
【００２１】
再び図１を参照すると、金属保有物質１０２が、制御された超微粉砕１０４による処理、ならびに必要に応じて他の物理的および／または化学的調整プロセスのために適切に調製された後、これは、反応性処理工程１０６（例えば、金属抽出）に供される。しかし、反応性処理工程１０６は、これが後に銅回収処理に供され得るという条件で、金属保有物質１０２中に銅を置く、任意の適切なプロセスまたは反応であり得る。本発明の１つの実施形態に従って、反応性処理工程１０６は、中程度温度圧力浸出を含む。好ましくは、反応性処理工程１０６は、約１４０℃〜約１８０℃の範囲、そしてより好ましくは、約１５０℃〜約１７５℃の範囲の温度で、操作する中程度温度圧力浸出プロセスである。一般に、本発明者らは、約１６０℃を超える温度、そしてより好ましくは、約１６０℃または約１６５℃〜約１７５℃の範囲の温度が、本発明の種々の局面と組み合わせて、有用であることを見出した。
【００２２】
本発明の特に好ましい局面に従って、操作について選択される最適な温度範囲は、銅および他の金属の抽出を最大化し、酸の消費を最小化する傾向があり、それにより、酸の補給要求を最小化する。すなわち、より高い温度において、硫化物硫黄は、一般に、以下の反応に従って、スルフェートに変換される：
４ＣｕＦｅＳ２＋１７Ｏ２＋４Ｈ２Ｏ→２Ｆｅ２Ｏ３＋４Ｃｕ２＋＋８Ｈ＋＋８ＳＯ４２−　（１）
しかし、高い酸レベルにおいて、銅抽出は、元素状態の硫黄の湿潤（ｗｅｔｔｉｎｇ）特性に起因して低下する。より低い温度において、酸は、一般に、消費され、そして元素状態の硫黄は、以下の反応に従って形成される：
４ＣｕＦｅＳ２＋８Ｈ＋＋５Ｏ２→２Ｆｅ２Ｏ３＋４Ｃｕ２＋＋８Ｓｏ＋４Ｈ２Ｏ　（２）
好ましくは、本発明に従って、温度は、反応（１）と（２）の間の有利なバランスを達成するように適切に選択されるが、酸消費、従って酸補給に関連する費用を減少させる傾向があるが、銅抽出は犠牲にしない。
【００２３】
反応性処理工程１０６は、圧力浸出混合物を含むよう適切に設計された任意の圧力浸出容器内で、必要な圧力浸出滞留時間のために所望の温度および圧力の条件で、起こり得る。本発明の好ましい実施形態の１つの局面に従って、処理工程１０６において使用される圧力浸出容器は、攪拌される、多区画圧力浸出容器である。しかし、金属保有物質１０２が銅回収のために調製されることを適切に可能にする、任意の圧力浸出容器が、本発明の範囲内で利用され得ることが、理解されるべきである。
【００２４】
反応性処理工程１０６の間に、銅および／または他の金属バリューは、後の回収プロセスのための調製において、可溶化されるか、または他の様式で放出される。この金属バリューを可溶化する際、および従ってこの金属バリューを金属保有物質から放出する際に補助する任意の物質が、使用され得る。例えば、回収されるべき金属が銅である場合には、硫酸のような酸が、銅保有物質と接触され得、その結果、後の回収工程のために、銅が可溶化され得る。しかし、後の金属回収工程のための調製において金属バリューを可溶化する任意の適切な方法が、本発明の範囲内で利用され得ることが、理解されるべきである。
【００２５】
金属保有物質１０２が反応性処理工程１０６を受けることに続いて、この反応性処理によって利用可能にされた銅および／または他の金属バリューは、種々の金属回収プロセスの１つ以上を受ける。再度図１を参照すると、金属回収プロセス１１０は、銅および／または他の金属バリューを回収するための任意のプロセスであり得、そして任意の数の調製工程または調整工程（任意の工程１０８）を含み得る。例えば、１つ以上の化学的および／または物理的処理工程によって、銅保有溶液が調製され得、そして金属回収のために調整され得る。反応性処理工程１０６からの生成物ストリームは、組成、成分濃度、固体含有量、体積、温度、圧力、ならびに／あるいは他の物理的および／または化学的パラメータを所望の値に調整され得、従って、適切な銅保有溶液を形成し得る。一般に、適切に調整された銅保有溶液は、比較的高濃度の可溶銅（例えば、硫酸銅）を、酸性溶液中に含み、そして好ましくは、不純物をほとんど含まない。さらに、銅保有溶液の調整は、好ましくは、実質的に一定に維持されて、最終的に回収される銅生成物の品質および均一性を増強する。
【００２６】
本発明の好ましい実施形態の１つの局面において、電解抽出回路における銅回収のための銅保有溶液の調整は、反応性処理工程からの生成物スラリーの特定の物理的パラメータを調節することによって開始する。反応性処理工程が中程度の温度での圧力浸出である、本発明のこの実施形態の好ましい局面において、生成物スラリーの温度および圧力を、およそ周囲の条件まで低下させることが好ましい。中程度の温度での圧力浸出段階からの銅含有生成物スラリーに特徴的な、温度および圧力をこのように調節する好ましい方法は、大気のフラッシングである。さらに、フラッシュされた気体、固体、溶液および蒸気は、必要に応じて、適切に処理され得る（例えば、ベンチュリスクラバー（ここで水が回収され、そして危険物が環境に入ることを防止され得る）の使用による）。
【００２７】
この好ましい実施形態のさらなる局面に従って、例えばフラッシュタンクを使用して、生成物スラリーが大気フラッシングに供され、およそ周囲条件の圧力および温度が達成された後に、この生成物スラリーは、後の金属バリュー回収工程のための調製において、さらに調整され得る。例えば、１つ以上の固相−液相分離段階が使用されて、可溶化された金属溶液を固体粒子から分離し得る。このことは、任意の従来の様式（濾過システム、向流デカンテーション（ＣＣＤ）回路、シックナーなどが挙げられる）で達成され得る。種々の要因（例えば、プロセス材料バランス、環境規制、残渣組成、経済的考慮など）が、固相−液相分離装置においてＣＣＤ回路を使用するか、シックナーを使用するか、フィルタを使用するか、または任意の他の適切なデバイスを使用するかの決定に影響を与え得る。しかし、後の金属バリュー回収のための生成物スラリーを調整する任意の技術が、本発明の範囲内であることが、理解されるべきである。
【００２８】
本明細書中以下にさらに議論されるように、分離された固体は、後の処理工程（シアン化または他の技術による、貴金属および他の金属バリューの回収（例えば、金、銀、白金族の金属、モリブデン、亜鉛、ニッケル、コバルト、ウラン、レニウム、希土類金属などの回収）が挙げられる）にさらに供され得る。あるいは、分離された固体は、貯留または処分に供され得る。
【００２９】
固体−液体分離装置から分離された液体もまた、一連の調整工程を受けて、回収のために可溶化された銅を調製し得る。例えば、分離された液体は、種々の試薬の添加および／または溶媒抽出の段階を受けて、銅を、従来の銅回収技術に対して感受性となるようにし得る。さらに、回収率が可能な限り効率的となるように、引き続く調整および／または処理の工程が行われ得る。
【００３０】
任意の所望の調製工程の後に、圧力浸出生成物ストリームは、所望の銅回収工程を受ける。この銅回収工程は、任意の適切な調整および／または銅回収方法（例えば、電解抽出、沈澱、溶媒抽出（時々、溶液抽出または液体イオン交換と称される）、イオン交換、および／またはイオン浮遊選鉱）を含み得、そして好ましくは、比較的純粋な銅生成物を生じる。
【００３１】
図２に示される本発明の例示的な実施形態において、銅含有供給ストリーム２０（銅保有物質を含む）が、金属バリュー回収のために提供される。この銅保有物質中の銅は、銅が抽出され得る任意の形態（例えば、酸化銅または硫化銅（例えば、黄銅鉱（ＣｕＦｅＳ２）、輝銅鉱（Ｃｕ２Ｓ）、斑銅鉱（Ｃｕ５ＦｅＳ４）および銅藍（ＣｕＳ））であり得る。銅保有物質はまた、多数の種々の他の金属（例えば、金、銀、白金族の金属、亜鉛、ニッケル、コバルト、モリブデン、レニウム、希土類金属、ウラン、および／またはこれらの混合物）を含み得る。
【００３２】
銅含有物質の供給ストリームは、この供給ストリームの調整が本発明の中程度の温度での圧力浸出の局面に適切であるような、多数の様式で提供され得る。例えば、粒子サイズ、組成、および成分濃度のような供給ストリームの調整は、中程度の温度での圧力浸出の全体的な有効性および効率に影響を与え得る。
【００３３】
本発明の１つの局面に従って、最初の銅保有供給物質は、流体の移送を容易にするため、および／または制御された超微粉砕操作のための入口条件を最適化するために、粉砕され得る。銅保有物質の粒子サイズを減少させるための種々の受容可能な技術およびデバイスが、現在利用可能であり、例えば、ボールミル、タワーミル、グラインディングミル、アトリションミル、攪拌ミル、水平ミルなどであり、そして移送されるべき銅保有物質の粒子サイズの減少の所望の結果を達成し得る、さらなる技術が、後に開発され得る。
【００３４】
図２は、本発明の実施形態を図示し、ここで、銅保有物質ストリーム２４は、硫化銅濃縮物（例えば、黄銅鉱濃縮物）である。本発明の好ましい実施形態の１つの局面において、銅保有物質ストリーム２４は、サージパイルまたはタンク（図示せず）から、制御された超微粉砕ユニット２０６に供給される。プロセス水２２が、好ましくは、銅保有物質ストリーム２４に添加されて、固形分の％を、制御された超微粉砕ユニット２０６に対して処方された最適なパルプ密度にし得る。圧力浸出処理のための調製（工程２０８）において、銅保有物質ストリーム２４の粒子サイズは、制御された超微粉砕ユニット２０６において、減少される。制御された超微粉砕ユニット２０６は、任意のミリング装置または粉砕装置、あるいは粉砕された銅含有物質ストリーム２６に微細な粒子サイズ分布を生じるために適切な装置の組み合わせを備え得る。種々の装置が、この目的で利用可能であり、例えば、ボールミル、タワーミル、アトリションミル、攪拌ミル、水平ミルなどが挙げられ、そして本明細書中に記載される制御された超微粉砕を達成し得るさらなる技術および装置が、開発され得る。先に記載したように、本発明に従う粉砕は、段階的にかまたは閉回路の様式で進行し得る。すなわち、好ましくは、金属保有物質１０２の最も粗い粒子は、所望のレベルまで適切に粉砕され、一方で既に所望のレベルにある粒子は、さらなる粉砕に供されない。
【００３５】
制御された超微細粉砕は、硫化銅（例えば、黄銅鉱）の湿式冶金処理に有利ないくつかの機能を果たす。第１に、この粉砕は、硫化銅粒子の表面積を増加させ、これによって、反応動力学を増加させる。さらに、制御された超微粉砕は、脈石からの硫化銅鉱物粒子の放出を増加させ、そして硫化銅スラリーの磨耗を減少させ、その結果、このスラリーは、より容易に圧力浸出ユニットに導入され得る。本発明の１つの局面に従って、銅含有物質ストリームの粒子サイズは、制御された超微粉砕によって、約２５ミクロン未満の９８％通過サイズ（すなわち、Ｐ９８）に、そしてより好ましくは、約１０〜２３ミクロンのＰ９８に、そして最も好ましくは、約１３〜１５ミクロンに、減少される。
【００３６】
本発明の好ましい実施形態の１つの局面において、制御されて超微粉砕された銅含有物質２６は、液体２８と混合されて、銅含有入口ストリーム２７を形成する。好ましくは、この液体は、プロセス水を含むが、例えば、リサイクルされた抽残液、浸出用の貴液、または低品質の電解質などの適切な液体が使用され得る。
【００３７】
液体２８と制御されて超微粉砕された銅含有物質２６との組み合わせは、種々の技術および装置のいずれかを使用して（例えば、インライン混合、または混合タンクもしくは他の適切な容器を使用して）、引き起こされ得る。本発明の好ましい局面に従って、物質ストリームは、銅含有物質がストリームの約５０重量％未満のオーダーで、好ましくはストリームの約４０重量％で、濃縮される。しかし、移送および引き続く処理に適切な他の濃度が、使用され得る。
【００３８】
図２の参照を続けて、入口ストリーム２７は、圧力浸出容器に適切に導入されて、中程度の温度での圧力浸出を受ける；それ自体で、圧力浸出容器は、好ましくは、攪拌された多区画圧力浸出容器２０８を備える。上で詳細に議論されたように、入口ストリーム２７は、好ましくは、濃縮された銅含有物質の約２％以下のサイズ分布が、２３ミクロンより大きい（すなわち、約２３μｍ未満のＰ９８である）ような、適切な寸法にされた固体粒子サイズを有する。本発明の好ましい局面に従って、入口ストリーム２７は、約５重量％〜約５０重量％の固体、そして好ましくは約１０重量％〜約３５重量％の固体の、好ましい固体−液体比を有する。
【００３９】
銅の可溶化を補助し得る任意の薬剤（例えば、硫酸のような）が、圧力浸出プロセスの間に、多数の様式で提供され得る。例えば、このような酸は、溶媒抽出工程２１４からの抽残溶液５６のリサイクルによって、そして／または供給スラリー中のスルフィド鉱物の酸化からの硫酸の圧力浸出の間の生成によって提供される、冷却ストリームに提供され得る。しかし、銅の可溶化のために提供される任意の方法が、本発明の範囲内であることが、理解されるべきである。圧力浸出の間に添加される酸の量は、好ましくは、銅の抽出を最適化するために必要とされる酸に従って、バランスがとられる。最適な銅の回収が達成されると、反応生成物として形成した硫黄元素が、沈澱するにつれて褐鉄鉱副生成物に密接に会合し、そして一般に、銅浸出反応に有意には影響を与えない。しかし、高い（すなわち、化学量論的量よりはるかに多い）酸の量においては、圧力浸出容器内に沈澱する褐鉄鉱の量は、一般に減少し、そして副生成物である硫黄元素がカプセル化され得、そして／または未反応黄銅鉱の粒子を不動体化し得る。さらに、硫黄は、塊状物を形成し得る。これらの硫黄元素塊状物（またはこれらが時々呼ばれるような硫黄の「プリル」）の形成は、一般に、上で議論されるように、銅の回収の減少に関連する。
【００４０】
中程度の温度での圧力浸出容器２０８に導入される酸の量は、反応条件に依存する。特定の場合において、補給酸が、約３００〜約６５０キログラム／メートルトンのオーダーでの濃度導入される；しかし、より高い温度においては、より低い補給酸が必要とされる。例えば、１６０℃では、９８．０％の銅抽出が、３２０ｋｇ／メートルトンの正味の化学酸消費で達成された。
【００４１】
１７０℃においては、９８．０％の銅抽出が、２５０ｋｇ／メートルトンの正味の化学酸消費で達成された。１８０℃では、９８．１％の銅抽出が、２２５ｋｇ／メートルトンの正味の化学酸消費で達成された（しかし、この試験の間に、プリルが形成し得、それによって実際の銅抽出が変化し得る）。
【００４２】
圧力浸出容器２０８における、中程度の温度での圧力浸出プロセスは、銅の実質的に完全な可溶化を促進するよう適切に設計された様式で起こる。種々のパラメータが、中程度の温度での圧力浸出プロセスに影響を与える。例えば、圧力浸出の間に、物質を導入して圧力浸出プロセスを増強することが望ましくあり得る。本発明の１つの局面に従って、圧力浸出容器２０８内での圧力浸出の間に、十分な酸素３１がこの容器に注入されて、酸素の分圧を約５０〜約２００ｐｓｉに、好ましくは約７５〜約１５０ｐｓｉに、そして最も好ましくは約１００〜約１２５ｐｓｉに維持する。さらに、中程度の温度での圧力浸出の性質に起因して、圧力浸出容器２０８内での全操作圧力は、一般に大気圧を超えており、好ましくは約１００〜約７５０ｐｓｉ、より好ましくは約３００〜約７００ｐｓｉ、そして最も好ましくは約４００〜約６００ｐｓｉである。
【００４３】
中程度の温度での圧力浸出プロセスのための滞留時間は、要因（例えば、銅保有物質の特徴、ならびに圧力浸出容器の操作圧力および温度）に依存して、変動し得る。本発明の好ましい実施形態の１つの局面において、黄銅鉱の中程度の温度での圧力浸出のための滞留時間は、約３０〜約１８０分間、より好ましくは約６０〜約１２０分間の範囲、そして最も好ましくは約９０分間のオーダーである。
【００４４】
圧力浸出プロセスの制御（圧力浸出容器２０８内の温度の制御を含む）は、従来の任意の方法または今後考案される方法によって、達成され得る。例えば、温度制御に関して、好ましくは、圧力浸出容器は、フィードバック温度制御特徴を含む。例えば、本発明の１つの局面に従って、圧力浸出容器２０８の温度は、約１４０℃〜約１８０℃の範囲に、そしてより好ましくは、約１５０℃〜約１７５℃の範囲に維持される。一般に、本発明者らは、約１６０℃より高温、そしてより好ましくは約１６０℃または約１６５℃〜約１７５℃の範囲が、本発明の種々の局面との組み合わせに関して有用であることを見出した。金属硫化物の圧力浸出の発熱の性質に起因して、中程度の温度での圧力浸出により発生する熱は、一般に、供給スラリー２７を所望の操作温度に加熱するために必要とされる熱より大きい。従って、好ましい圧力浸出温度を維持するために、冷却液体が、圧力浸出の間、圧力浸出容器に導入され得る。本発明のこの実施形態の１つの局面に従って、冷却液体は、好ましくは、圧力浸出の間に圧力浸出容器２０８内の供給ストリームと接触される。冷却液体は、補給水を含み得るが、精製プロセスから、または外側の供給源（例えば、生成物スラリーまたは冷却流体の混合物からリサイクルされた液相）からの、任意の適切な冷却流体であり得る。冷却液体は、供給スラリーと同じ入口を通して圧力浸出容器２０８に導入され得るか、あるいは供給スラリー２７の冷却を引き起こす任意の様式で導入され得る。圧力浸出の間に供給スラリー２７に添加される冷却液体の量は、供給スラリー２７中の硫化物鉱物の量およびパルプ密度、ならびに圧力浸出プロセスの他のパラメータに従って、変動し得る。本発明のこの実施形態の好ましい局面において、生成物スラリー３２における、約５０重量％未満のオーダーの固体、より好ましくは約３〜約３５重量％のオーダーの固体、そして最も好ましくは約８重量％〜約２０重量％の範囲の固体の固体含有量を与えるに十分な量の冷却流体が、圧力浸出容器２０８に添加される。
【００４５】
本発明の好ましい局面に従って、入口ストリーム２７の、中程度の温度での圧力浸出２０８は、分散剤３０の存在下で実施される。本発明のこの局面に従う有用な適切な分散剤としては、例えば、リグニン誘導体（例えば、リグノ硫酸カルシウムおよびリグノ硫酸ナトリウム）、タンニン化合物（例えば、ケブラチョ、オルトフェニレンジアミン（ＯＰＤ））、アルキルスルホネート（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム）のような有機化合物、および上記のものの組み合わせが挙げられる。分散剤３０は、中程度の温度での圧力浸出の温度範囲（すなわち、約１４０℃〜約１８０℃）での実質的な分解に抵抗し、そして中程度の温度での圧力浸出プロセスの間に生成する（従って、圧力浸出容器内に存在する）硫黄元素が塊状化すること、および銅含有物質の表面のぬれが進行することの防止の所望の結果を達成する、任意の化合物であり得る。分散剤３０は、圧力浸出容器２０８に、所望の結果を達成するに十分な量および／または濃度で導入され得る。本発明の好ましい実施形態の１つの局面において、好ましい結果は、約２〜約２０キログラム／メートルトンの量の黄銅鉱濃縮物、そしてより好ましくは約１０キログラム／メートルトンの量の黄銅鉱濃縮物で、リグノスルホン酸カルシウムを使用する、黄銅鉱の圧力浸出の間に達成される。
【００４６】
図２に示される、本発明の実施形態の好ましい局面に従って、圧力浸出容器２０８からの生成物スラリー３２は、大気フラッシュタンク２１０または他の適切な容器内でフラッシュされて、圧力を解放し得、そしてフラッシュされた生成物スラリー３４を形成するために、蒸気の放出を介して、蒸発によって、生成物スラリー３２を冷却し得る。特定のプロセス設備の構成および仕様に依存して、１つより多くのフラッシュ段階が使用され得る。フラッシュされた生成物スラリー３４は、好ましくは、約９０℃〜約１０５℃の範囲の温度、約３５〜約６０グラム／リットルの銅濃度、および約１０〜約６０グラム／リットルの濃度の酸を有する。
【００４７】
なお図２を参照して、フラッシュされた生成物スラリー３４は、固体−液体分離装置２１２（例えば、ＣＣＤ回路）に指向され得る。あるいは、固体−液体分離装置は、例えば、シックナーまたはフィルタを備え得る。本発明の好ましい実施形態の１つの局面において、固相−液相分離工程２１２は、従来のＣＣＤを用いて、残留ストリームの従来の向流洗浄を利用して実施されて、銅含有溶液生成物に浸出した銅を回収し得、そして貴金属回収のプロセスまたは貯蔵に進められる可溶性銅の量を最小にし得る。好ましくは、大きな洗浄比が利用されて、固体−液体分離段階の有効性を増強する。すなわち、比較的多量の洗浄水が、ＣＣＤ回路２１２における残渣ストリームに添加される。好ましくは、フラッシュされた生成物スラリー３４は、ＣＣＤ回路２１２において洗浄水によって希釈されて、約３０〜約６０グラム／リットルの銅濃度を有する銅含有溶液を形成する。
【００４８】
その組成に依存して、固体−液体分離装置２１２からの残留ストリーム５８は、処分されるか、または例えば、貴金属回収のようなさらなる処理に供せられ得る。例えば、残留ストリーム５８が経済的に重要な画分の金を含む場合、シアン化プロセスまたは他の適切な回収プロセスによって、この金の画分を回収することが望ましくあり得る。金または他の貴金属が、シアン化技術によって残留ストリーム５８から回収される場合、このストリーム中の夾雑物（例えば、元素のイオウ、鉄沈殿物、および未反応銅鉱物）の含有量は、好ましくは、最小にされる。このような物質は、一般的に、シアン化プロセスにおいて高度な試薬消費を促進し、従って、貴金属回収操作の費用を増加させる。さらに、上記のように、貴金属回収について、残留ストリーム条件を最適化するために、固体−液体分離プロセスの間、大量の洗浄水または他の希釈剤を使用して、ＣＣＤ残留物中の銅および酸のレベルを低く維持することが好ましい。
【００４９】
なお図２を参照して、本発明の種々の局面に従って、銅の回収は、従来の溶媒抽出技術および電解抽出技術によって達成され得る。例えば、希釈溶液３８は、固体−液体分離装置２１２からの分離液体３６と接触されて、この分離液体３６の酸濃度を十分に減少して、溶媒抽出２１４に所望の平衡条件を提供し得る。溶液３８は、銅および酸濃度を所望のレベルに十分に減少させる、任意の適切な液体（例えば、水または大気浸出溶出液溶液）であり得る。本発明のこの実施形態の好ましい局面において、十分な量の溶液３８を、分離液体ストリーム３６と接触させて、好ましくは、約２〜約２５グラム／リットル、より好ましくは、約４〜約７グラム／リットルの範囲の希釈銅含有溶液３７中の酸濃度であり、好ましくは、約ｐＨ１．５〜約ｐＨ２．５、より好ましくは、約ｐＨ１．８〜約ｐＨ２．２、最適には、約ｐＨ２．０の範囲のｐＨを生じる。
【００５０】
希釈銅含有溶液３７は、溶媒抽出工程２１４において、さらに処理され得る。溶媒抽出２１４の間、銅含有溶液２９からの銅は、有機キレート剤（例えば、アルドキシム／ケトキシムブレンド）上に選択的にロードされ得、銅含有有機ストリーム４０および抽残液溶液５６を生じる。溶媒抽出工程２１４からの抽残液５６は、多くの方法で有利に使用され得る。例えば、抽残液５６の全てまたは一部は、温度制御のために圧力浸出容器１０にリサイクルされ得るか、または堆積浸出操作（ｈｅａｐ　ｌｅａｃｈｉｎｇ　ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）に使用され得るか、またはその組み合わせのために使用され得る。堆積浸出操作における抽残液５６の使用は、抽残液５６に含まれる酸および第二鉄の鉄バリューが、通常堆積浸出操作を支配する酸化物および／または硫化物鉱石を浸出するための電位を最適化するように作用し得るので、有用であり得る。すなわち、抽残液５６の第二鉄濃度および酸濃度は、堆積浸出操作のＥｈおよびｐＨを最適化するために使用され得る。抽残液５６の特性（例えば、構成成分濃度）が、抽残液５６の所望の用途に従って調節され得ることが理解されるべきである。
【００５１】
次いで、銅含有有機ストリーム４０は、溶媒ストリッピング相２１６に供され、ここで、より酸性の状態が、平衡状態を移動させるために使用されて、試薬中の銅が、高度に酸性のストリッピング溶液中で酸に交換される。図２に示されるように、酸保有試薬４２（好ましくは、硫酸、および必要に応じて、うすい（ｌｅａｎ）電解質５４）を、溶媒ストリッピング相２１６の間に、銅含有有機ストリーム４０と接触させる。硫酸は、好ましい酸保有試薬であり、電解抽出操作について所望の銅マトリクスである。酸保有試薬を、銅含有有機ストリームと接触させて、酸と銅との交換を達成し、電解抽出のための銅を提供する。
【００５２】
なお図２を参照して、溶媒ストリッピング相２１６からの銅含有溶液ストリーム４４は、電解質リサイクルタンク２１８に送られ得る。電解質リサイクルタンクは、電解抽出段階２２０についてのプロセス制御を適切に促進し得、これは、以下にさらに詳細に考察される。銅含有溶液ストリーム４４（一般的に、約３５〜約５０グラム／リットルの銅および約１４５〜約１８０グラム／リットルの酸を含む）は、好ましくは、生成物ストリーム４８を生じるのに適した比で電解質リサイクルタンク２１８中で、うすい電解質５４（すなわち、金属回収相をすでに通っており、そしてその溶解銅部分が除去された電解質）および補給流体４６（例えば、水）と混合される（この条件は、電解抽出工程２２０の生じた産物を最適化するように選択され得る）。
【００５３】
好ましくは、生成物ストリーム４８の銅組成は、約２０〜約６０グラム／リットルの値、より好ましくは、約３０〜約５０グラム／リットルの値で実質的に一定を維持する。銅含有生成物ストリーム４８からの銅バリューは、電解抽出工程２２０の間に除去されて、純粋なカソード銅生成物を生じる。本発明の種々の局面に従って、銅含有溶液の適切な調整において、高い質の均一にメッキされたカソード銅生成物が、銅含有溶液を電解抽出回路に入る前に溶媒抽出に供することなしに実現されるプロセスは、本発明の範囲内であることが理解されるべきである。以前に記載したように、電解抽出回路に入る銅含有溶液の条件の注意深い制御（特に、ストリーム中での実質的に一定の銅組成の維持）は、とりわけ、カソード上への銅の均一なメッキを可能にし、そしてカソード銅の表面多孔性（これは、銅生成物の質を低下させ、従って、その経済的価値を減少させる）を避けることによって、電解抽出された銅の質を向上させ得る。本発明のこの局面に従って、このようなプロセス制御は、選択されたシステムおよび／または方法が、電解抽出回路に十分に一定の供給ストリームを維持する限り、種々の技術および設備構成のいずれかを使用して達成され得る。当業者が理解するように、種々の方法および装置が、銅および他の金属バリューの電解抽出について利用可能であり、選択された方法または装置についての必要とされるプロセスパラメータが満足する限り、これらの任意のものが、本発明に従う使用に適切であり得る。
【００５４】
本明細書中で以下に記載される実施例は、本発明の特定の好ましい実施形態の種々の局面の例示である。そこに反映されるプロセス条件およびパラメータは、本発明の種々の局面を例示するように意図され、本発明の範囲を制限するように意図されない。
【００５５】
（実施例１）
本明細書中で上において考察されるように、約１４０℃〜約１８０℃での中程度温度圧力浸出の前の、黄銅鉱濃縮物の制御された超微粉砕は、元素のイオウおよび／または銅ポリスルフィドによる未反応の銅鉱物のカプセル化を妨げるために、好ましい。以下に記載される種々の粉砕システムは、中程度温度圧力浸出パイロットプラントのための約３０．５％の銅を含む黄銅鉱濃縮物サンプルの超微粉砕入口ストリームを作るために使用された。連続的パイロットプラント試験において使用される黄銅鉱濃縮物サンプルの受け取ったままの（ａｓ−ｒｅｃｅｉｖｅｄ）粒子サイズは、Ｐ９８＝約１０１ミクロンであった。バッチ試験において使用される黄銅鉱濃縮物サンプルの受け取ったままの粒子サイズは、Ｐ９８＝約１７２ミクロンであった。
【００５６】
１）（従来の再粉砕ミル、続くＵｎｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓ攪拌ピンミルにおける短い粉砕）−物質は、従来の再粉砕ミルで６０分間、再粉砕され、続いてＵｎｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓバッチ攪拌ミルで５分再粉砕された。
【００５７】
２）（従来の再粉砕ミル、続くＵｎｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓ攪拌ピンミルにおけるより長い粉砕）−物質は、従来の再粉砕ミルで６０分間、再粉砕され、続いてＵｎｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓバッチ攪拌ミルで２０分再粉砕された。
【００５８】
３）（開回路Ｍｅｔｐｒｏｔｅｃｈミル）−物質は、連続Ｍｅｔｐｒｏｔｅｃｈ垂直攪拌ピンミルにおいて３０分間粉砕された。鋼媒体（約４ｍｍ）を使用した。
【００５９】
４）（閉回路Ｍｅｔｐｒｏｔｅｃｈミル）−物質は、連続Ｍｅｔｐｒｏｔｅｃｈミルにおいて３０分間粉砕され、次いで２”サイクロンでサイクロン処理（ｃｙｃｌｏｎｅｄ）された。アンダーフローを、連続Ｍｅｔｐｒｏｔｅｃｈミルで１５分間粉砕し、そして最終生成物としてサイクロンオーバーフローと合わせた。
【００６０】
５）（単一通過（ｓｉｎｇｌｅ　ｐａｓｓ）Ｎｅｔｚｓｃｈミル）−物質を、連続Ｎｅｔｚｓｃｈ４リットルミルおよび５６ｋＷｈｒ／ｔｏｎｎｅの正味エネルギー入力を使用して単一通過で粉砕した。Ｃｏｌｏｒａｄｏ砂媒体（１．２／２．４ｍｍまたは２．４／４．８ｍｍ）を粉砕媒体として使用した。
【００６１】
６）（二重通過（ｄｏｕｂｌｅ　ｐａｓｓ）Ｎｅｔｚｓｃｈミル）−物質は、連続Ｎｅｔｚｓｃｈミルで二回粉砕された。単一通過物質を、第２通過について、５６ｋＷｈｒ／ｔｏｎｎｅの正味エネルギー入力を使用してミルを通して別の通過で粉砕した。Ｃｏｌｏｒａｄｏ砂媒体（１．２／２．４ｍｍ）を粉砕媒体として使用した。
【００６２】
連続パイロットプラントの結果は、銅抽出が、粉砕の粉末度（ｆｉｎｅｎｅｓｓ）に感受性であることを示す。例えば、約２３ミクロンを約９８％通過する粉砕粉末度が、約１６０℃および圧力浸出容器への約５００ｋｇ／ｔｏｎｎｅの硫酸の添加での約９８％銅抽出を達成するために必要とされたことが観察された。約１２ミクロンを約９８％通過する粉砕粉末度が、約１７０℃および圧力浸出容器への約４００ｋｇ／ｔｏｎｎｅの硫酸の添加での約９８％銅抽出を達成するために必要とされたことがさらに観察された。
【００６３】
【表１】
2004504494.tif 000003
（実施例２）
バッチ結果もまた、銅抽出が、粉砕粉末度に感受性であることを示す。バッチ試験は、Ｎｅｔｚｓｃｈミル処理の生成物が、Ｍｅｔｐｒｏｔｅｃｈ処理の生成物と同様に反応することを確認するために実行された。表２において示される粉砕システムは、実施例１において同定される粉砕システムに対応する。
【００６４】
【表２】
2004504494.tif 000004
（実施例３）
図３は、本発明の種々の実施形態に従う時間の関数としての銅抽出を示す連続的パイロットプラント試験データのグラフィカルなプロフィールである。それぞれの試験について、黄銅鉱濃縮物サンプルを、約２３ミクロン未満のＰ９８に粉砕した。Ｇｅｏｒｇｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ　Ｃｏｒｐ．からのカルシウムリグノスルホネートを、濃縮物の１メートルトン当たり約１０キログラムの量で、圧力浸出容器に導入した。
【００６５】
曲線５２は、約１６０℃での黄銅鉱の中程度温度圧力浸出についての銅抽出対滞留時間を示し、１メートルトン当たり約５８０キログラムの圧力浸出容器への酸の添加を伴う。約９６％の銅抽出は、約６０分で達成され、そして９８＋％の銅抽出が、約９５分の滞留時間で達成された。
【００６６】
曲線５４は、約１７０℃での黄銅鉱の中程度温度圧力浸出についての銅抽出対滞留時間を示し、１メートルトン当たり約５０７キログラムの圧力浸出容器への酸の添加を伴う。約９６％の銅抽出は、約６０分で達成され、そして９８＋％の銅抽出が、約８０分の滞留時間で達成された。
【００６７】
曲線５６は、約１８０℃での黄銅鉱の中程度温度圧力浸出についての銅抽出対滞留時間を示し、１メートルトン当たり約４２１キログラムの圧力浸出容器への酸の添加を伴う。約９６％の銅抽出は、約５２分で達成され、そして９８＋％の銅抽出が、約９０分の滞留時間で達成された（しかし、この試験の間、小球が形成され得、それ自体、実際の銅抽出を変化させ得る）。
【００６８】
従来の処理技術に対して、減少した費用で高い銅回収割合を可能にする、銅含有材料から銅（特に、硫化銅（例えば、黄銅鉱）から銅）を回収するための効果的で有効な方法が、本明細書中に提示されている。本発明に従って、９８％を越える銅回収が達成され得る一方、中程度温度圧力浸出の種々の重要な経済的利益を実現し、そして中程度温度圧力浸出に歴史的に関連する処理問題を回避することが示された。圧力浸出の間の分散試薬の使用は、圧力浸出容器中の元素のイオウの望ましくない凝集および液体元素イオウによる未反応銅保有物質粒子の不動態化を少なくする。さらに、本発明者らは、プロセスストリームにおける銅含有物質粒子のサイズを減少させる利点だけなく、最も粗い粒子のサイズおよび重量割合を最小化することを確実にする利点を認識することによって、銅湿式冶金の分野を進歩させた。
【００６９】
本発明は、多くの例示的な実施形態および実施例に対する参照とともに上に記載された。本明細書中に示され、そして記載された特定の実施形態が、本発明の例示およびその最良の形態であり、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲をいかなるようにも限定することを意図しないことが理解されるべきである。本開示を読んだ当業者は、変更および改変が、本発明の範囲から逸脱することなく、例示的な実施形態になされ得ることを理解する。さらに、本発明の特定の好ましい局面が、例示的な実施形態の点で本明細書中に記載されるが、本発明のこのような局面は、現在既知であるかまたは今後考え出される適切な手段の多くによって達成され得る。従って、これらおよび他の変更または改変は、先の特許請求の範囲に表現されるように、本発明の範囲内に含まれると意図される。
【００７０】
本発明の主な問題が詳細に指摘され、そして明細書の最終部分において明確に特許請求される。しかし、本発明のより完全な理解は、図面と組み合わせて考慮される場合、詳細な説明および特許請求の範囲を参照することによって最良に獲得され得、ここで、同じ数字は、同じ要素を示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、本発明に従う、銅回収プロセスのフローチャートを示す。
【図２】
図２は、本発明の別の実施形態に従う、銅回収プロセスのフローチャートを示す。
【図３】
図３は、本発明の種々の実施形態に従う、温度および時間の関数としての銅抽出のグラフプロフィールを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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