(57)【要約】本発明は、アミロース豊富な澱粉及び水を含む懸濁液を形成する工程；前記懸濁液を、１２５乃至１３５℃の温度での蒸気噴射調理にかけて、アルファ化したアミロース豊富な澱粉ペーストを得る工程；前記アルファ化澱粉ペーストを、２乃至１０ｂａｒの圧力のもと、ドラム乾燥機で乾燥させて、アルファ化したアミロース豊富な澱粉を得る工程；を含むことを特徴とする、アルファ化したアミロース豊富な澱粉の調製方法に関する。本発明はまた、１００ミクロメートルの平均粒子サイズについて０．４ｇ／ｍｌ未満の嵩密度を有することを特徴とするアルファ化したアミロース豊富な澱粉に関する。本発明は更に、ソフトカプセルまたは錠剤の製造及び、固体の製薬品、食品、または農業製品製剤のフィルムコーティングのためのこうした澱粉に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
・アミロース豊富な澱粉及び水を含む懸濁液を形成する工程；
・前記懸濁液を、１２５乃至１３５℃の温度での蒸気噴射調理にかけて、アルファ化したアミロース豊富な澱粉ペーストを得る工程；
・前記アルファ化澱粉ペーストを、２乃至１０ｂａｒの圧力のもと、ドラム乾燥機で乾燥させて、アルファ化したアミロース豊富な澱粉を得る工程；
を含むことを特徴とする、アルファ化したアミロース豊富な澱粉の調製方法。
【請求項２】
アルファ化したアミロース豊富な澱粉を粉砕して、粉末を得る工程を更に含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記澱粉のアミロース含量が、５０重量％以上、好ましくは５０乃至８０重量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記澱粉が、トウモロコシ澱粉であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記懸濁液が、２５重量％より大なる、好ましくは３０乃至４０重量％の乾物含量を有することを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記アミロース豊富な澱粉が、化学的または物理的に変性されていることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記変性澱粉が、アセチル化、ヒドロキシプロピル化、カルボキシメチル化、及び流動化された澱粉、及び澱粉オクテニルスクシネートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記変性澱粉が、アセチル化澱粉であることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
１００ミクロメートルの平均粒子サイズについて０．４ｇ／ｍｌ未満の嵩密度を有することを特徴とする、アルファ化したアミロース豊富な澱粉。
【請求項１０】
ソフトゼラチンカプセルまたはハードゼラチンカプセルの製造及び、製薬品、食品、または農業製品固体形態のフィルムコーティングのための、請求項８または９に記載の澱粉の使用。
【請求項１１】
５重量％未満の、水への溶解度を有する風味剤及び／または有効成分を含む食用フィルムの調製のための、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の澱粉の使用。
【請求項１２】
５重量％未満の、水への溶解度を有する分子のカプセル化のための請求項１乃至９のいずれか一項に記載の澱粉の使用。
【請求項１３】
僅かに水に可溶な有効成分を含む、風味付きフィルムまたはフィルムであって、請求項１乃至９のいずれか一項に記載のアルファ化したアミロース豊富な澱粉を含むことを特徴とするフィルム。
【請求項１４】
安定化されたアルファ化したアミロース豊富な澱粉を、５乃至４０％、好ましくは５乃至２５％の乾物含量で含むことを特徴とする、請求項１３に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の主題は、アルファ化したアミロース豊富な澱粉の新規な調製方法である。
その主題はまた、この方法によって得られる澱粉である。
【０００２】
【従来の技術】
アルファ化澱粉は、一般的に、澱粉粒子の膨張を引き起こしてこれらが冷水に可溶であるようにする、熱的、化学的、または機械的な技術によって調製される。
【０００３】
好ましい技術は、スプレー乾燥、ドラムでの調理、または押出である。オートクレーブまたは熱交換器における間接的加熱は、完全な、断片化された、及び膨張した粒子からなる、複合コロイド状分散物を産生しがちな調理方法である。
【０００４】
アミロース豊富な澱粉、すなわち５０重量％より多くのアミロースを含む澱粉が、特に分散しにくく、高い調理温度を要することは周知である。
【０００５】
文献ＵＳ−Ａ−３０８６８９０には、澱粉化アミロースの調製方法が記載されている。この方法は、最高で２５重量％の乾物を含むアミロースの溶液を、１９１℃にて加圧下においてオートクレーブ処理する工程、次いで１１０−２００℃にてドラム乾燥する工程からなる。得られる粉末は、無定形であり、分散後に不可逆なゲルを生成する。これらの嵩密度は高く、すなわち一般的に０．４ｇ／ｍｌより大である。
【０００６】
文献ＵＳ−Ａ−３６０７３９４には、６０重量％未満のアミロース含量を有する澱粉のアルファ化のための方法が記載されている。この方法は、澱粉を１４９℃にて調理する工程、次いでドラム乾燥、スプレー乾燥の工程、または別のタイプの乾燥手段からなる。
【０００７】
文献ＥＰ０３６６８９８には、調理／スプレー乾燥連成方法（ａ ｃｏｕｐｌｅｄ ｃｏｏｋｉｎｇ／ｓｐｒａｙ−ｄｒｙｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）が記載されており、これは無定形の製品を得ることを可能にする。前記製品は実質的に劣化せず、２つの別々の段階からなること以外は同等の処理にかけた同様の澱粉よりも大きな嵩密度、すなわち０．４５ｇ／ｍｌよりも大なる嵩密度を有する。アミロースが豊富な澱粉の調理はジェット調理器で１４３℃にて行われ、スプレー乾燥は２２０℃の吸気温度にて行われる。この文献は、図７において、様々な従来技術によるアルファ化澱粉の比較を示している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
この教示をもとにして、本出願人はここに、長期の研究調査を経て、従来技術によっては全く不可能であった、あまり高くない温度で操作するにも関わらず低い嵩密度の製品をもたらす特定の方法を利用して、アルファ化したアミロース豊富な澱粉を調製可能であることを見出した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
したがって、本発明の主題は、アルファ化したアミロース豊富な澱粉の調製方法であり、該方法は、
・アミロース豊富な澱粉及び水を含む懸濁液を形成する工程；
・前記懸濁液を、１２５乃至１３５℃の温度での蒸気噴射調理にかけて、アルファ化したアミロース豊富な澱粉ペーストを得る工程；
・前記アルファ化澱粉を、２乃至１０ｂａｒの圧力下にてドラム乾燥機で乾燥させて、アルファ化したアミロース豊富な澱粉を得る工程；
を含むことを特徴とする。
【００１０】
得られるアルファ化したアミロース豊富な澱粉は、その後回収されて粉砕され、その後にこれらが使用されるであろう用途によって選択される粒子サイズを有する粉末が得られる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の目的に従う、「アミロース豊富な」なる表現は、あらゆる植物源、例えば特にトウモロコシ、ジャガイモ、キャッサバなどから得られ、５０重量％以上、好ましくは５０乃至８０重量％のアミロース含量を有する澱粉を示す。
【００１２】
好ましくは、本発明による方法は、トウモロコシ澱粉、例えば本出願人によって市販されているＥＵＲＹＬＯＮ等を使用する。
【００１３】
本発明はまた、化学的又は物理的に変性されたアミロース豊富な澱粉にも及ぶ。好ましくは、前記変性澱粉は、アセチル化、ヒドロキシプロピル化、カルボキシメチル化、及び流動化（ｆｌｕｉｄｉｆｉｅｄ）された澱粉、及び澱粉オクテニルスクシネートからなる群から選択される。
【００１４】
本発明による方法の好ましい変形によれば、アセチル化澱粉が選択される。
【００１５】
澱粉懸濁液は、水中における懸濁液を得るように、３０乃至４０重量％の乾物含量にて調製される。
【００１６】
その後、この懸濁液は、調理後に流出する乳状液の流速が低すぎないように許容される粘度を維持する一方で、懸濁液が１２５乃至１３５℃の調理温度に到達するために充分な蒸気反対圧力を、その出口において与える羽口を使用してアルファ化される。例えば、２乃至３ｂａｒのオーダーの反対圧力が適用される。
【００１７】
驚くべきことに、また予期せぬことに、この調理温度は、優れたアルファ化澱粉溶解度を得るために必要十分である。本発明の方法によれば、アミロースフラクションは無定形形態で存在するが、アミロース豊富な澱粉を調理するための従来の方法によれば、劣化する傾向の高いアミロースがもたらされる。
【００１８】
「羽口」なる表現は、加圧蒸気を使用して澱粉懸濁液の即時調理を行うことのできる、あらゆる直接蒸気噴射調理装置を意味するものと理解される。
【００１９】
アルファ化澱粉ペーストが、この調理の後に得られ、これはその後ドラム乾燥機で乾燥される。
【００２０】
こうした装備によれば、蒸気で加熱されたドラムの表面から澱粉ペーストに伝達された熱を利用することによって、同じ１つの装置において調理及び乾燥の工程を再現することができる。使用する澱粉のタイプによって、例えば２乃至１０ｂａｒのオーダーの値の蒸気圧が適用される。澱粉ペーストは、塗布部品によってドラムの熱い表面上に薄いフィルム状に不均一に延ばされる。前記ドラムを、１分間に５乃至８回転のオーダーの速度で回転させる。こうして、前記ペーストの調理を続け、続いて乾燥させる。その後形成されたフィルムを掻き取りブレードを用いて掻き取るとシートが外れるが、これはその後粉砕することができる。
【００２１】
本発明の方法によれば、従来技術によって教示されているような非常な高温を利用する必要なく、アルファ化されたアミロース豊富な澱粉を均質に得ることが可能である。本発明の方法は、単純な技術を用いており、既知のスプレー乾燥またはオートクレーブ技術よりもエネルギーコストが低いため、特に有利である。
【００２２】
本発明によるアルファ化されたアミロース豊富な澱粉は、１００ミクロメートルの平均粒子サイズについて０．４ｇ／ｍｌ未満の嵩密度によって特徴付けられるが、これは、従来技術、特に特許ＥＰ−Ｂ１０３６６８９８に開示された技術ではより高い密度を得るとすれば、特に驚くべきことである。
【００２３】
これらの温水中への溶解度は優れており、８０％の域であるが、羽口調理段階が排除された場合には３０％未満である。
【００２４】
前記澱粉は、さらに様々に応用すべき利点を有しており、例えば特に、優れた圧縮性能を有し、特にフィルムを形成する非常に優れた性能を有する。この性能は、フィルムコーティング錠剤にとりわけ有利であり、特に湿分及び水分に対するバリアの形成を要する多数の別の応用にとっても有利である。本出願人の知る限り、フィルム形成特性を備え得た、このようなアルファ化されたアミロース豊富な澱粉は市場に存在していなかった。然るに、本発明の主題は、更に、ソフトゼラチンカプセルまたはハードゼラチンカプセルの製造、並びに、製薬品、ヒトの食品、動物の食品、農業化学品、または種子等の植物物質のコーティングのための、アルファ化されたアミロース豊富な澱粉の使用である。
【００２５】
本発明の主題はまた、フレーバーシートとも呼称されるフレッシュニングフィルムの調製のための、本発明によって得られるアミロース豊富な澱粉の使用である。これらのフレーバーシートは、食用フィルムの小さな四角片であり、これは非常に薄く、高度に風味付けされており、口腔内で迅速に溶解することによってブレスフレッシュナーとして使用される。本出願人は、本発明による澱粉の著しいフィルム形成特性に加えて、該澱粉が水への溶解度の低い分子、例えば風味剤または所定の有効成分をカプセル化するという有利な性能を有することを観察している。実際、フィルム形成性ポリマーに基づくようなフィルムの製剤の際に、水にあまり溶解性でない風味剤または有効成分約５％をフィルム形成性調製物に添加した場合、フィルムの展延の際に疎水性分子と他の成分との間に完全な相分離が起こる。前記フィルム形成性溶液は帯状フィルムの側部に押しやられ、その一方で中央部は風味剤及び有効成分のみで構成される。こうして得られたフィルムは均一なフィルムコーティングを構成しない。風味剤の導入前に本発明によるアルファ化したアミロース豊富な澱粉を添加すると、驚くべきことに且つ予期せぬことに、一方では水にあまり溶解しない風味剤または有効成分の包含が可能になり、他方ではこの上ないフィルム品質が得られる。如何なる理論にも固執することなく、本出願人は、従来技術の方法によって予め調理されたアミロース豊富な澱粉がこのカプセル化特性を有していないならば、このカプセル化特性は、本発明の方法によって予め調理されたアミロースの無定形状態に関連すると考えている。得られるフィルムは所望の特性、すなわち優れた溶解性、適度な機械特性、強い風味を有し、包装の際に各フィルムの間に付着が起こらない。
【００２６】
したがって、本発明のアルファ化されたアミロース豊富な澱粉を含むことを特徴とする、高度に風味付けされているか、または水にあまり溶解しない有効成分を含む食用フィルムは、出願人の知る限り、新規な工業製品を構成する。「水にあまり溶解しない」との表現は、本発明によれば、水への溶解度が５重量％未満である風味剤または有効成分を意味すると解される。
【００２７】
本発明のフィルムの好ましい実施態様によれば、該フィルムは、本発明のアルファ化されたアミロース豊富な澱粉を、乾物ベースで５乃至４０％、好ましくは５乃至２５％含む。本発明の更にいっそう好ましい実施態様によれば、前記のアルファ化されたアミロース豊富な澱粉は、例えばアセチル化またはヒドロキシプロピル化によって安定化される。
【００２８】
前記フィルムは更に、実際に汎用されている他のあらゆるフィルム形成性ポリマー、例えば特に、アミロペクチン豊富な澱粉、変性された、またはそうでないアミロース豊富な澱粉、変性された、またはそうでない標準的または特殊マルトデキストリン、フィルム形成性多糖類及びタンパク質、例えばゼラチン、プルラン、植物ゴム、グルテンを含む。
【００２９】
好ましい変形によれば、前記食用フィルムは、本発明によるアルファ化されたアミロース豊富な澱粉を５乃至４０％、及びアミロペクチン豊富な澱粉を４０乃至８０％含む。１００％とする残量は、風味剤、有効成分、甘味料、１つ以上の湿潤剤、及び任意の着色料から成る。本発明によるフィルムの最終的な水分含量は、一般的に約１２％である。
【００３０】
アミロペクチン豊富な澱粉なる表現は、特にトウモロコシ又はジャガイモから誘導される、いわゆるろう様澱粉を意味すると解される。
【００３１】
更にいっそう好ましい変形によれば、前記フィルムは、乾物ベースで、本発明によるアルファ化されたアミロース豊富な澱粉を５乃至４０％、好ましくは５乃至２５％、及び酸経路によって流動化されたろう様澱粉を４０乃至８０％、好ましくは４０乃至７０％含む。
【００３２】
当業者に知られた技術によって流動化されたトウモロコシから誘導されるろう様澱粉が、好ましく選択される。
【００３３】
むろん、本発明によるフィルムは、息を爽やかにするためのフレーバーシートとしてそのまま使用することができるが、様々な支持体、特に食品または製薬品の支持体のフィルムコーティングのためにも使用して良い。以下に限定するものではないが、錠剤、菓子、または他のあらゆる支持体のフィルムコーティイングを挙げることができる。
【００３４】
本発明による澱粉の、水にあまり溶解しない物質をカプセル化する有利な特性は、こうした特性を要する他の如何なるタイプの応用において、水性媒質中または乾燥状態で利用しても良い。
【００３５】
本発明は、例示を意図し、限定的意図をもたない下記の実施例を読むことによりより明確に理解されるであろう。
【００３６】
【実施例】
（実施例１）
変性された、またはそうでないアミロース豊富な澱粉は、下記：
・澱粉及び水を含む懸濁液を形成する工程；
・羽口において調理する工程；
・ドラム乾燥機で乾燥させる工程；
・粉末を回収する工程；
を含む方法によって調製される。
【００３７】
いずれの場合も、開始する澱粉は、本出願人によって市販されている、７０重量％のアミロース含量を有するＥＵＲＹＬＯＮ（登録商標）７である。
【００３８】
様々な処理パラメータ、並びに得られた様々な製品の嵩密度及び平均粒子サイズを表１に示す。前記嵩密度は、欧州薬局方第３版の製薬技術法２．９．１６によって測定される。前記平均粒子サイズは、５００、３１５、２００、１５０、１００、及び５０ミクロメートルの連続ふるいで篩うことによって測定される粒子サイズから算出される。
【００３９】
変位密度は、特許ＥＰ−Ｂ１０３６６８９８に記載の方法により測定される。
【００４０】
【表１】
2004519546.tif 000002
【００４１】
（実施例２）
フィルム形成特性を詳説するために、前記実施例の試験Ｎｏ．３によって得られた製品を、熱水（７０乃至８０℃）に機械的撹拌をしつつ溶解させた（乾物１５％）。
Ｂ型粘度は、７０℃にて４０００ｍＰａ ｓであり、６０℃にて５０００ｍＰａｓ ｓである。
【００４２】
この溶液を、ポリエチレン支持体上に、４５．７ミクロメートルの厚さにおく。
こうして付着させた溶液を室温にて乾燥させて硬質フィルムを得るが、これは脆性ではなく、水に不溶性である。
【００４３】
このフィルムは、製薬品（錠剤、ゼラチンカプセル）であっても、食品（魚の子、タルトベース、菓子）であっても、農業製品（種子、細粒）であっても、保護することが望まれるあらゆるタイプの固体形態のコーティングに供することができるため、非常に多数の応用が考えられる。
【００４４】
これらのフィルム形成特性はまた、ソフトゼラチンカプセルまたはハードゼラチンカプセルの製造において応用しても良い。
【００４５】
（実施例３）
フレーバーシートを、下記の操作に従って調製する。
【表２】
2004519546.tif 000003
【００４６】
・ジャケット形ステンレススチールボウル中において、水、グリセリン、及びサッカリネートの混合物中にＣＬＥＡＲＧＵＭ（登録商標）を分散させる。
・ＫＥＮＷＯＯＤミキサーのボウルにあけ、アルファ化されたアミロース豊富な澱粉及び風味剤を添加する。最低速度で１分間混合する（溶液Ｓ）。
・溶液Ｓを前記ステンレススチールボウルに注入し、８５℃に加熱し、該混合物から出来る限り脱気する。
・該混合物が８５℃の時点で、６０℃に予熱したスケールを備えた自動フィルムアプリケーター（バーコーターＢ−２１０５、ＲＫプリントコート）を用いて、プラスチックプレート上にフィルムを形成する（ペーストの厚さ＝１．５ｍｍ）。
・オーブン中において、２０℃及び８０％の相対湿度にて２日間に亘り乾燥させ、その後無制御環境下、２０℃において乾燥を終了させる。
【００４７】
こうして得られたフィルムは、高度に風味付けされたものであるが、非常に溶解性で、柔軟且つしなやかであり、非脆性でひび割れがなく、前記風味剤の分布に関して一定且つ均質であり、透明なものである。これは長期の貯蔵の間に他のフィルムと接触しても貼り付くことがない。したがってこれは、フレッシュニングフレーバーシートとして、または特に食品または製薬品の支持体などのあらゆるタイプの支持体の包装もしくはコーティングのために、容易に使用することができる。
【００４８】
同様の方法によるが、本発明による澱粉の導入無しに調製されたフィルムは、その中心部において完全に不均一であり、その支持体から一様なシートの形態で剥がすことが不可能である。
【国際公開パンフレット】
2004519546.tif 000004
2004519546.tif 000005
2004519546.tif 000006
2004519546.tif 000007
2004519546.tif 000008
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2004519546.tif 000012
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2004519546.tif 000017
2004519546.tif 000018
2004519546.tif 000019
2004519546.tif 000020
【国際調査報告】
2004519546.tif 000021
2004519546.tif 000022
2004519546.tif 000023
2004519546.tif 000024
2004519546.tif 000025
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