(57)【要約】改善されたレーザー熱画像形成プロセスおよび本発明の改善されたプロセスを用いて得られた画像形成されたレーザー処理集積体が記載される。これらの改善されたプロセスは高速で有効に作動し、またこれらの改善されたプロセスに従って実施された熱画像形成によりレシーバ要素上に存在する画像に、高い画像濃度および優れた耐久性を与える。改善されたプロセスの１つの適用によりカラーフィルタ要素が得られる。
2004505292.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラーフィルタ要素の製造方法であって、
（１）（Ａ）（ａ）少なくとも１つの放出層；
（ｂ）少なくとも１つの加熱層；
（ｃ）外側表面を有しおよび約３５０℃より低い分解温度をもつ低分解温度ポリマーを含む少なくとも１つの転写層
を、転写プロセスの間ドナー要素は支持体を含まないという条件で、列挙された順序で、備えるドナー要素；および
（Ｂ）ドナー要素の転写層（ｃ）の外側表面と接触するレシーバ要素
を備えるレーザー処理集積体を画像状にレーザー露光する露光ステップであって、エネルギー密度が約４４０ｍＪ／ｃｍ２以下のレーザーで実施される露光ステップと、
（２）ドナー要素（Ａ）をレシーバ要素（Ｂ）から引き離す分離ステップ
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
レシーバ要素が、ガラス基板、偏光基板、レシーバ支持体および中間体レシーバ要素から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
中間体レシーバ要素が、
（ａ）受像層；および
（ｂ）レシーバ支持体
を備えることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
カラーフィルタ要素の製造方法であって、
（１）（Ａ）（ａ）少なくとも１つの放出層；
（ｂ）少なくとも１つの加熱層；
（ｃ）外側表面を有しおよび約３５０℃より低い分解温度をもつ低分解温度ポリマーを含む少なくとも１つの転写層
を、転写プロセスの間ドナー要素は支持体を含まないという条件で、列挙された順序で、備えるドナー要素；および
（Ｂ）ドナー要素の転写層（ｃ）の外側表面と接触する中間体レシーバ要素であって、
（ａ）受像層；および
（ｂ）中間体支持体；
を備える中間体レシーバ要素
を備えるレーザー処理集積体を画像状にレーザー露光する露光ステップであって、エネルギー密度が約４４０ｍＪ／ｃｍ２以下のレーザーで実施されて、転写層の実質的な部分が中間体レシーバ要素に転写される露光ステップと、
（２）ドナー要素（Ａ）を中間体レシーバ要素（Ｂ）から引き離して、中間体レシーバ要素上の画像を露見させる分離ステップ
を含むことを特徴とする方法。
【請求項５】
転写層が第１のカラーで画像を形成する着色剤を含む請求項４に記載の方法において、
（３）（Ａ）（ａ）少なくとも１つの放出層；
（ｂ）少なくとも１つの加熱層；
（ｃ）外側表面を有しおよび約３５０℃より低い分解温度をもつ低分解温度ポリマーおよび前記着色剤と異なる着色剤を含む少なくとも１つの転写層
を、転写プロセスの間ドナー要素は支持体を含まないという条件で、備える第２のドナー要素；および
（Ｂ）ドナー要素の転写層（ｃ）の外側表面と接触し、第１のカラーの画像を有する、ステップ２で生成した中間体レシーバ要素
を列挙された順序で備えるレーザー処理集積体を画像状にレーザー露光する露光ステップであって、エネルギー密度が約４４０ｍＪ／ｃｍ２以下のレーザーで実施されて、転写層の実質的な部分が中間体レシーバ要素に転写される露光ステップと、
（４）第２のドナー要素を中間体レシーバ要素から引き離す分離ステップ
をさらに含むことを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
（５）（Ａ）（ａ）少なくとも１つの放出層；
（ｂ）少なくとも１つの加熱層；
（ｃ）外側表面を有しおよび約３５０℃より低い分解温度をもつ低分解温度ポリマーおよび先行する複数の着色剤と異なる着色剤を含む少なくとも１つの転写層
を、転写プロセスの間ドナー要素は支持体を含まないという条件で、列挙された順序で、備える第３のドナー要素；および、
（Ｂ）ドナー要素の転写層（ｃ）の外側表面と接触し、先行する複数のカラーの画像を有する、ステップ４で生成した中間体レシーバ要素
を備えるレーザー処理集積体を画像状にレーザー露光する露光ステップと、
（６）第３のドナー要素を中間体レシーバ要素から引き離す分離ステップ
をさらに含むことを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
（７）（Ａ）（ａ）少なくとも１つの放出層；
（ｂ）少なくとも１つの加熱層；
（ｃ）外側表面を有しおよび約３５０℃より低い分解温度をもつ低分解温度ポリマーおよび先行する複数の着色剤と異なる着色剤を含む少なくとも１つの転写層
を、転写プロセスの間ドナー要素は支持体を含まないという条件で、列挙された順序で、備える第４のドナー要素；および、
（Ｂ）ドナー要素の転写層（ｃ）の外側表面と接触し、先行する複数のカラーの画像を有する、ステップ６で生成した中間体レシーバ要素
を備えるレーザー処理集積体を画像状にレーザー露光する露光ステップと、
（８）第４のドナー要素を中間体レシーバ要素から引き離す分離ステップ
をさらに含むことを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
画像を中間体レシーバ要素からレセプタ要素に転写する転写ステップをさらに含むことを特徴とする請求項３または７に記載の方法。
【請求項９】
カラーフィルタ要素の製造方法であって、
（１）（Ａ）（ａ）少なくとも１つの放出層；
（ｂ）少なくとも１つの加熱層；
（ｃ）外側表面を有しおよび約３５０℃より低い分解温度をもつ低分解温度ポリマーである分散剤の存在下に、分解温度が約３９５℃より高い高分解温度ポリマーを少なくとも３重量％含む少なくとも１つの転写層
を、転写プロセスの間ドナー要素は支持体を含まないという条件で、列挙された順序で、備えるドナー要素；および
（Ｂ）ドナー要素の転写層（ｃ）の外側表面と接触するレシーバ要素
を備えるレーザー処理集積体を画像状にレーザー露光する露光ステップであって、エネルギー密度が約４４０ｍＪ／ｃｍ２より大きいレーザーで実施される露光ステップと、
（２）ドナー要素（Ａ）をレシーバ要素（Ｂ）から引き離す分離ステップ
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１０】
レシーバ要素が、ガラス基板、偏光基板、レシーバ支持体および中間体レシーバ要素から選択されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
中間体レシーバ要素が、
（ａ）受像層；および
（ｂ）レシーバ支持体
を備えることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（関連出願）
これは１９９７年７月１４日に出願された米国特許出願第０８／８９１，７７５号の一部継続出願である。
【０００２】
（発明の分野）
本発明はレーザー誘起熱転写画像形成（ｌａｓｅｒ−ｉｎｄｕｃｅｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｉｍａｇｉｎｇ）を実施する改善されたプロセスに関する。より詳細には、それは、高速で有効に作動し、熱画像形成によりレシーバ要素（ｒｅｃｅｉｖｅｒ　ｅｌｅｍｅｎｔ）上に存在する画像に大きな画像濃度および優れた耐久性を与える改善されたプロセスに関する。
【０００３】
（発明の背景）
レーザー誘起熱転写プロセスはカラープルーフィングおよびリソグラフィなどの応用でよく知られている。このようなレーザー誘起プロセスには、例えば染料昇華、染料転写、溶融転写、およびアブレーション材料転写が含まれる。これらのプロセスは、例えばＢａｌｄｏｃｋの英国特許第２，０８３，７２６号；ＤｅＢｏｅｒの米国特許第４，９４２，１４１号；Ｋｅｌｌｏｇｇの米国特許第５，０１９，５４９号；Ｅｖａｎｓの米国特許第４，９４８，７７６号；Ｆｏｌｅｙ他の米国特許第５，１５６，９３８号；Ｅｌｌｉｓ他の米国特許第５，１７１，６５０号；およびＫｏｓｈｉｚｕｋａ他の米国特許第４，６４３，９１７号に記載されている。
【０００４】
レーザー誘起プロセスは、（ａ）画像形成成分すなわち転写される材料を含むドナー要素（ｄｏｎｏｒ　ｅｌｅｍｅｎｔ）、および（ｂ）接触しているレシーバ要素を備えるレーザー処理集積体（ｌａｓｅｒａｂｌｅ　ａｓｓｅｍｂｌａｇｅ）を用いる。レーザー処理集積体はレーザー、通常赤外レーザーで画像状に露光されて、その結果ドナー要素からレシーバ要素への材料の転写が起こる。この（画像状）露光は、１回あたりでは、レーザー処理集積体の小さな選択された部分においてのみ起こるので、ドナー要素からレシーバ要素への材料の転写を１回あたり１画素とすることができる。コンピュータ制御は高解像度で高速の転写を可能にする。前記のようにレーザーで画像状に露光された後、レーザー処理集積体は画像形成されたレーザー処理集積体と呼ばれる。
【０００５】
プルーフィング用の画像調製のためにまたフォトマスク作製において画像形成成分は着色剤である。リソグラフィ印刷版の調製では、画像形成成分は印刷でインクを受け取り転写する親油性材料である。
【０００６】
レーザー誘起プロセスは高速でまた高解像度で材料の転写が起こる。しかし、多くの場合、得られる転写された材料は転写された画像に求められる耐久性をもたない。染料昇華プロセスでは、光に対する堅牢度が不足することが多い。アブレーションおよび溶融転写プロセスでは、固着性および／または耐久性の無さが問題となりうる。米国特許第５，５６３，０１９号および米国特許第５，５２３，１９２号には、改良された多層熱画像形成要素および関連するプロセスが開示され、転写画像の固着性および／または耐久性は実際に改良される。しかし、画像転写効率が改良されまた集積体の感度がより高い、尚いっそう改良された熱画像形成集積体および関連するプロセスが引き続き求められている。
【０００７】
レリーフ画像をつくるのに用いることができる感光要素はよく知られている。感光性組成物は通常光開始剤、および化学作用性放射を照射されて光開始剤が活性化された後で開始剤と反応しうる成分を含む。この開始剤と第２成分の反応は、露光部を非露光部と区別しうるような、層の物理的性質の変化を生じさせる。
【０００８】
現在当分野で知られている感光要素の画像状の露光は通常、感光層（例えば光画像形成および／または光重合層）をカバーする、透明あるいは不透明部分があるマスク（フォトマスク）であるフォトツール（ｐｈｏｔｏｔｏｏｌ）の使用を必要とする。フォトツールは非画像部の露光および光反応を妨げ、その結果その画像を後で現像できる。フォトツールは、画像部が露光されるように、画像部で透明、すなわち化学作用性放射を透過させる。フォトツールは通常望まれる印刷画像の写真ネガ（あるいはポジ）である。最終画像に修正が必要である場合、新しいネガ（あるいはポジ）をつくらねばならない。これは時間のかかるプロセスである。さらに、フォトツールは温度および湿度の変化によりわずかに寸法変化することがある。したがって、同一のフォトツールが、別なときに異なる環境で用いられた場合、異なる結果を与えるかもしれず、見当合わせに問題を引起こす可能性がある。
【０００９】
したがって、感光要素上にフォトツールをディジタル方式で記録することにより、フォトツールを何度も使用することおよび見当合わせの問題を起こさないように画像状露光の前にフォトツールを正確に位置づける必要性をなくすことが望ましい。
【００１０】
さらに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）デバイスが、電力消費が非常に少ないことを求められるか、あるいは軽量で、２次元のフラットな表面が求められる状況で、ディスプレイにおいてますます重要になってきた。例えば、ＬＣＤは腕時計、ポケットおよびパーソナルコンピュータ、飛行機のコックピットディスプレイなどのディスプレイデバイスに使用されている。しかし、これらのモノクロディスプレイデバイスをカラーディスプレイ化することが求められている。カラーフィルターアレイ要素には通常、黒いモザイク状のパターンに赤、緑、および青の加色法原色が含まれる。カラーデバイスでは、各画素をカラーフィルターアレイのカラー部分、例えば赤、緑、あるいは青に整列させなければならない。表示される画像に応じて、１つまたは複数の画素電極に表示操作の間電圧が加えられて、その画素に関連するカラーフィルタ部分を通して、光を全く透過させないか、あるいはすべてまたは部分的に透過させることができる。使用者に知覚される画像は隣接するカラーフィルタ部分を透過する光により形成される混色である。
【００１１】
ＬＣＤで主にコストがかかるのはカラーフィルタである。プロセスの複雑性、色純度、温度の安定性、およびパターンの忠実度などの複数のファクタのために、ＬＣＤのカラーフィルタ製造コストを下げることは非常に困難である。４つの別の製造方法、染料ゼラチン、着色フォトレジスト、電析および印刷がカラーフィルタ製造に有用であると考えられている。染料は高い透過率と色純度を与えるが、光および熱安定性の問題を抱える。電析では、電析に用いられる電極の形状が画素の配置を制限する。印刷法にはまたかなりのアラインメントおよび形状の問題がある。後の２つの方法は細かいドットパターンを形成することができず、したがって高度情報ディスプレイには用いられない。技術的にも経済的にも、着色フォトレジストを用いることが優れた品質および性能のカラーフィルタのための最も実行可能な方法であるので、それは一般にカラーフィルタの製造の好ましい方法である。全体の寸法および解像度がフォトレジストの用途に対して従来のフォトリソグラフィ材料を使用することを可能にしている。しかし、好ましい着色フォトレジスト法に関連する問題は、その材料がカラーフィルタを製造するために多くの（連続する約２０〜３０の）ステップおよび湿式化学処理を必要とすることである。
【００１２】
したがって、ＬＣＤのカラーフィルタ化に対する増え続ける要求に答えるために、カラーフィルタアレイの製造を大幅に単純化してコストを下げることが求められている。
【００１３】
（発明の概要）
レーザー誘起熱画像形成を実施する改善されたプロセスおよび改善されたプロセスに従って生成した、画像形成されたレーザー処理集積体が本明細書で開示される。これらの改善されたプロセスは、比較（従来技術）のプロセスに対してより高い感度をもつことに特徴がある。さらに、レーザー画像形成でレシーバ要素に画像を形成するこれらの改善されたプロセスはまた、比較（従来技術）のプロセスに対して、より耐久性があり、光学濃度がより高く、また露光時間が変更されたときに光学濃度で測定される変化が少ないということに特徴がある。
【００１４】
第１の実施形態において、本発明は、
（１）（Ａ）（ａ）第１のポリマーを含む少なくとも１つの可撓性放出層（ｆｌｅｘｉｂｌｅ　ｅｊｅｃｔｉｏｎ　ｌａｙｅｒ）；
（ｂ）少なくとも１つの加熱層；および
（ｃ）外側表面を有しまた（ｉ）分解温度Ｔ＜３５０℃である第２のポリマーおよび（ｉｉ）画像形成成分を含む少なくとも１つの転写層を、転写プロセスの間ドナー要素は支持体を含まないという条件で、列挙された順序で含むドナー要素；および
（Ｂ）ドナー要素の転写層（ｃ）の外側表面と接触するレシーバ要素を含むレーザー処理集積体を画像状にレーザー露光することを含み、エネルギー密度が約４４０ｍＪ／ｃｍ２以下のレーザーで画像状レーザー露光が実施され、転写層の実質的な部分がレシーバ要素に転写され、さらに
（２）ドナー要素をレシーバ要素から引き離すこと
を含むレーザー誘起熱転写プロセスである。
【００１５】
第２の実施形態において、本発明は（第１の実施形態としての）前記のプロセスに従って製造された耐久性がある画像形成されたレーザー処理集積体である。
【００１６】
第３の実施形態において、本発明は、
（１）（Ａ）（ａ）支持体
（ｂ）第１のポリマーを含む少なくとも１つの可撓性放出層；
（ｃ）少なくとも１つの加熱層；および
（ｄ）外側表面を有しまた（ｉ）分解温度Ｔ＜３５０℃である第２のポリマーおよび（ｉｉ）画像形成成分を含む少なくとも１つの転写層を、列挙された順序で含むドナー要素；
（Ｂ）ドナー要素の転写層（ｄ）の外側表面と接触するレシーバ要素を含むレーザー処理集積体を画像状にレーザー露光することを含み、エネルギー密度が約４４０ｍＪ／ｃｍ２以下のレーザーで画像状レーザー露光が実施され、転写層の実質的な部分がレシーバ要素に転写され、さらに
（２）ドナー要素をレシーバ要素から引き離すこと
を含むレーザー誘起熱転写プロセスである。
【００１７】
第４の実施形態において、本発明は（第３の実施形態としての）前記のプロセスに従って製造された耐久性がある画像形成されたレーザー処理集積体である。
【００１８】
第５の実施形態において、本発明は、
（１）（Ａ）（ａ）引張り弾性率が、＜＝２．５ギガパスカルである可撓性ボトム層；
（ｂ）第１のポリマーを含む少なくとも１つの可撓性放出層；
（ｃ）少なくとも１つの加熱層；および
（ｄ）外側表面を有しまた（ｉ）分解温度Ｔ＜３５０℃である第２のポリマーおよび（ｉｉ）画像形成成分を含む少なくとも１つの転写層を、転写プロセスの間ドナー要素は支持体を含まないという条件で、列挙された順序で含むドナー要素；および
（Ｂ）ドナー要素の転写層（ｄ）の外側表面と接触するレシーバ要素を含むレーザー処理集積体を画像状にレーザー露光することを含み、画像状レーザー露光が約４４０ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギー密度のレーザーで実施され、転写層の実質的な部分がレシーバ要素に転写され、さらに
（２）ドナー要素をレシーバ要素から引き離すこと
を含むレーザー誘起熱転写プロセスである。
【００１９】
第６の実施形態において、本発明は（第５の実施形態としての）前記のプロセスに従って製造された耐久性がある画像形成されたレーザー処理集積体である。
【００２０】
第７の実施形態において、本発明は、
（１）（Ａ）（Ａ１）レシーバ支持体；
（Ａ２）バインダ、少なくとも１種の光硬化成分、および開始剤を含む光硬化層；
（Ａ３）任意選択で、バリヤ層；および
（Ａ４）任意選択で、カバーシートを、順に含む感光性レシーバ要素；
（Ｂ）（Ｂ１）第１のポリマーを含む少なくとも１つの可撓性放出層；
（Ｂ２）少なくとも１つの加熱層；
（Ｂ３）外側表面を有しまた（ｉ）分解温度Ｔ＜３５０℃である第２のポリマーおよび（ｉｉ）画像形成成分を含む少なくとも１つの転写層を、順に含むドナー層を含むレーザー処理集積体を画像状にレーザー露光することを含み、
転写層（Ｂ３）の外側表面が光硬化層（Ａ２）、任意選択のバリヤ層（Ａ３）、および任意選択のカバーシート（Ａ４）から選択される、感光性レシーバ要素の１つの層に隣接しまた接触し；画像状の露光により転写層（Ｂ３）の露光部が感光性レシーバ要素の隣接層に転写され；またエネルギー密度が約４４０ｍＪ／ｃｍ２以下のレーザーで画像状のレーザー露光が実施され、転写層の実質的な部分がレシーバ要素に転写され、さらに、
（２）ドナー要素をレシーバ要素から引き離して、感光性レシーバ要素上にフォトマスクを形成すること
を含むレーザー誘起熱転写プロセスである。
【００２１】
第８の実施形態において、本発明は（第７の実施形態としての）前記のプロセスに従って製造された耐久性がある画像形成されたレーザー処理集積体である。
【００２２】
第９の実施形態において、本発明は前記のレーザー誘起熱転写プロセスを用いるカラーフィルタ要素の製造方法である。
【００２３】
（発明の詳細な説明）
レーザー誘起熱転写画像形成を実施する改善されたプロセスが開示されている。本発明の改善されたプロセスを用いるレーザー画像形成はレーザー処理集積体を用いて実施され、レーザー処理集積体は、（ａ）画像形成成分、すなわち転写される材料を含むドナー要素、および（ｂ）接触しているレシーバ要素を備える。レーザー処理集積体はレーザー、通常は赤外レーザーにより画像状に露光されて、ドナー要素からレシーバ要素に画像状に（例えば、一回あたり１画素で）材料の転写が起こる。露光および材料の画像状転写により得られたレーザー処理集積体は画像形成されたレーザー処理集積体と呼ばれる。画像形成の後多くの事例で画像形成されたレーザー処理集積体は２つの部分−画像形成されたドナー要素および画像形成されたレシーバ要素−に引き離される。画像形成されたドナー要素および／または画像形成されたレシーバ要素は通常、本発明に従ってつくられた画像形成された生成体を表す。
【００２４】
本発明の改善されたプロセスをさらに詳細に説明する前に、いくつかの異なる代表的レーザー処理集積体を記載する。本発明のプロセスは高速であり、また好ましくはこれらの代表的レーザー処理集積体の１つを用いて実施され、レーザー画像形成に際して高感度で、比較のプロセス（従来技術）に比べて耐久性に優れまた光学濃度が大きい画像をもたらす。
【００２５】
ドナー要素
本発明のプロセスに従う熱画像形成に有用な代表的ドナー要素は、少なくとも３つの独立した別個の層を含み、それらは放出層、加熱層、転写層である。これら３層のそれぞれは、以下に記載される独立した別個の機能をもつ。ある特定の実施形態では、ドナー支持体も存在してよい。
【００２６】
１．放出層
好ましい実施形態において、可撓性放出層は３つの機能層の第１のものである。この層は画像形成成分がレシーバ要素に効果的に転写される力を提供する。加熱されたとき、この層はレシーバ要素上に画像形成成分を推進あるいは放出させるのに必要な圧力を与える気体分子に分解される。これは、比較的低い分解温度（約３５０℃より低く、好ましくは約３２５度より低く、またより好ましくは約２８０℃より低い）をもつポリマーを用いることにより成し遂げられる。１つより多い分解温度を持つポリマーの場合には、第１の分解温度が３５０℃より低くなければならない。さらに、放出層が適当に大きな可撓性および追従性をもつために、その引張り弾性率は、２．５ギガパスカル（ＧＰａ）以下、好ましくは１．５ＧＰａより小さく、またより好ましくは１ギガパスカル（ＧＰａ）より小さくなければならない。選ばれたポリマーはまた寸法安定性のあるものでなければならない。レーザー処理集積体がドナーの可撓性放出層を通して画像形成される場合、その可撓性放出層はレーザー光を透過させることができ、またこの光から悪影響を受けるべきではない。
【００２７】
適切なポリマーには、（ａ）ポリプロピレンカーボネートなどの分解温度（Ｔｄ）が低いポリカーボネート；（ｂ）ポリ（アルファ−メチルスチレン）などの分解温度が低い置換スチレンポリマー；（ｃ）ポリメチルメタクリレートおよびポリブチルメタクリレートなどのポリアクリレートおよびポリメチルアクリレートエステル；（ｄ）セルロースアセテートブチレートおよびニトロセルロースなどの分解温度（Ｔｄ）が低いセルロース系材料、；および（ｅ）他のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ（クロロビニルクロライド）ポリアセタール、ポリ塩化ビニリデン、Ｔｄが低いポリウレタン、ポリエステル、ポリオルトエステル、アクリロニトリルおよび置換アクリロニトリルポリマー、マレイン酸樹脂、ならびに前記のコポリマーが含まれる。ポリマーの混合物を用いることもできる。Ｆｏｌｅｙ他の米国特許第５，１５６，９３８号に、分解温度が低いポリマーのさらなる例を見出すことができる。これらには酸触媒分解を受けるポリマーが含まれる。これらのポリマーでは、ポリマーと共に１種または複数の水素ドナーを含めることが望ましいことが多い。
【００２８】
放出層に好ましいポリマーはポリアクリレートおよびポリメタクリレートエステル、低Ｔｄポリカルボネート、ニトロセルロース、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）、ならびに塩素化ポリ（塩化ビニル）（ＣＰＶＣ）である。最も好ましいのは、ポリ（塩化ビニル）と塩素化ポリ（塩化ビニル）である。
【００２９】
放出層の本質的な機能を妨げないかぎり、この層の添加剤として他の材料が存在してもよい。このような添加剤の例には、コーティング助剤、流動調整剤（ｆｌｏｗ　ａｄｄｉｔｉｖｅ）、スリップ剤、ハレーション防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、ならびにコーティング配合物に用いられることが知られている他のものが含まれる。
【００３０】
ポリマー組成物の可撓性を増すために特定の放出層ポリマー組成物に１種または複数の可塑剤を添加してもよい。可撓性の増加は２つの鍵となる物理的パラメータ−引張り弾性率とガラス転移温度（ＧＴＴ）−の値の変化により示される。可塑剤の量を増やすと、これらのパラメータの値は減少する傾向があり、これはポリマー組成物の可撓性が増加していることを示す。
【００３１】
放出層組成物の可撓性を増すために、様々な可塑剤を用いることができる。適切な可塑剤には、限定はされないが、以下のものが含まれる：フタル酸誘導体、例えばジフェニルフタレートおよびジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、リシノール酸誘導体、例えばブチルリシノレートおよびプロピレングリコールリシノレート、セバシン酸誘導体、例えばジブチルセバケートおよびジメチルセバケート、ステアリン酸誘導体、例えばｎ−ブチルステアレートおよびプロピレングリコールモノステアレート、コハク酸誘導体、例えばジエチルサクシネート、スルホン酸誘導体、例えばＮ−エチルｏ，ｐ−トルエン−スルホンアミド、リン酸誘導体、例えばトリクレジルホスフェートおよびトリブチルホスフェート、パラフィン誘導体、例えば約４０から７０％の塩素を含む塩素化パラフィン、パルミチン酸誘導体、例えばイソプロピルパルミテートおよびメチルパルミテート、オレイン酸誘導体、例えばブチルオレエートおよびグリセリントリオレエート、ミリスチン酸誘導体、例えばイソプロピルミリステート、メリテ−ト、例えばトリカプリルトリメリテートおよびトリイソデシルトリメリテート、マレイン酸誘導体、例えばジ−ｎ−ブチルマレエートおよびジ−（２−エチルヘキシル）マレエート、リノレイン酸誘導体、例えばメチルリノレート、ラウリル酸誘導体、例えばメチルラウレート、イソフタル酸誘導体、例えばジフェニルイソフタレートおよびジメチルイソフタレート、イソブチレート誘導体、例えば２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジイソブチレート、グリセリン誘導体、例えばグリセリントリアセテート、フマル酸誘導体、例えばジブチルフマレート、エポキシ誘導体、例えばｎ−オクチルエポキシステアレート、クエン酸誘導体、例えばトリ−ｎ−ブチルシトレートおよびアセチルトリエチルシトレート、安息香酸誘導体、例えばジエチレンブリコールジベンゾエートおよびジプロピレングリコールジベンゾエート、アゼライン酸誘導体、例えばジイソデシルアゼレートおよびジメチルアゼレート、ならびにアジピン酸誘導体、例えばジカプリルアジペートおよびジイソデシルアジペート。
【００３２】
（複数の）バインダポリマーは通常、可塑剤あるいは他の賦形剤が添加されなければ、放出層の１００重量パーセントである。バインダに対する可塑剤の相対的重量パーセンテージは、ポリマーバインダの可撓性に応じて変わる。可塑剤の重量パーセントは通常、放出層の全重量に対して０〜２０パーセントの範囲にある。特定のポリマー組成物ならびに望まれる引張り弾性率と可撓性に応じて、このパーセンテージの範囲を超えて可塑剤の量を変えてもよい。有効に分解しまた転写層を推進させるために、十分なバインダが、少なくとも加熱層に隣接する近傍に存在しているべきである。
【００３３】
３層システムのドナーの可撓性放出層の厚さは、それがさらなる可撓性ボトム層なしに単一あるいは複数の層として存在している場合、通常約２５ミクロン（１ミル）から約２００ミクロン（８ミル）である。この実施形態における（複数の）可撓性放出層の厚さは重要である。厚さが約２５ミクロン（１ミル）より小さければ、可撓性放出層は適切に容易に取り扱うのに十分な強度がなく、厚さが約２００ミクロン（８ミル）より大きければ、可撓性放出層は可撓性および追従性が小さい傾向がある。好ましい厚さは約２５ミクロン（１ミル）から約１００ミクロン（４ミル）である。最も好ましい厚さは約５０ミクロン（２ミル）から約７５ミクロン（３ミル）である。
【００３４】
単一の放出層をもつことが好ましいが、１つより多い放出層、あるいは可撓性ボトム層上に１つの層または複数の層、例えば少なくとも４層のシステムをもつことも可能である。放出多層システムのそれぞれの放出層は、それらがすべて前記のように機能するかぎり、同一あるいは異なる組成であってよい。全放出層および／または（複数の）放出層と可撓性ボトム層の全体の厚さは前記の範囲、すなわち約２５ミクロン（１ミル）から約２００ミクロン（８ミル）にあるべきである。本発明の放出多層システムのいくつかの異なる実施形態は以下に記載される。本発明はこれらの特定の実施形態により例示されるが、これらの実施形態のみに限定されない。可撓性ボトム層が用いられる場合、その放出層は１ミルより小さい、例えば１ミルまでの極めて薄い層でありうる。
【００３５】
一実施形態において、可撓性放出層は、それ自体可撓性であり（すなわち、２．５ＧＰａ以下の引張り弾性率もつことに特徴があり）、また比較的低い分解温度で（＜約３５０℃、好ましくは＜３２５℃、また最も好ましくは＜２８０℃）アブレーション可能である少なくとも１種のポリマー（バインダ）を含み、本明細書内でさらに限定されるような均一な単一層である。好ましくは引張り弾性率は１．５ギガパスカルより小さく、より好ましくは１ギガパスカルより小さい。添加可塑剤が全くなく均一な単一層である、本発明による可撓性放出層の例は、ニトロ化エラストマー、例えばニトロ化ポリ（イソプレン）である。この実施形態は図１に示されている。図１に示されるように、この実施形態のドナー要素（１）は、ボトムからトップへと、図に示されるように、それ自体が可撓性である放出層（５）、加熱層（１０）、および転写層（１５）を備える。この実施形態の放出層はそれ自体が可撓性であるため、可撓性のために可塑剤を添加する必要はないが、望ましければ、よりいっそうの可撓性のためにあるいは他の理由で可塑剤を添加することもできる。
【００３６】
別の実施形態において、可撓性放出層は、それ自体可撓性であるかあるいは非可撓性の少なくとも１種のポリマー（バインダ）を含み、また可塑化ポリマーバインダを本発明で必要とされる程度に〔すなわち、可撓性放出層の引張り弾性率が２．５ギガパスカル（ＧＰａ）以下、好ましくは１．５ギガパスカルより小さく、またより好ましくは１ギガパスカルより小さい程度に〕十分可撓性にするのに十分な量で存在する少なくとも１種の可塑剤をさらに含む均一な単一層である。（複数の）可塑剤が添加された均一な単一層をもつ、本発明による可撓性放出層の例は、ポリ（塩化ビニル）および塩素化ポリ（塩化ビニル）である。この実施形態も図１で表される。
【００３７】
別の実施形態において、ドナー要素は支持体を含む４層構造である。図２に示されているこの実施形態では、ドナー要素（６０）は順次、支持体（６５）、可撓性であるかあるいは非可撓性でありうる放出層（７０）、加熱層（７５）、および転写層（８０）からなる。
【００３８】
別の実施形態において、放出層は可塑剤を含むかあるいは含まない薄いポリマー（バインダ）層であり、加熱層に接触する面と反対側の薄いポリマー（バインダ）層の面で、可撓性ボトム層と接触している。可撓性ボトム層は、薄いバインダ層の厚さに応じてアブレーションあるいは非アブレーション材料のいずれかからなる、すなわち、極めて薄いバインダ層に対しては、この実施形態のバインダ層および可撓性ボトム層のいずれも、十分な転写がおこなえるようにアブレーション可能でなければならない。「薄い」により、出願人は２５ミクロン（１ミル）より小さい厚さを意味する。典型的な薄い層は０．５から１ミクロンである。この実施形態における最少の厚さは、選択された分解性バインダの具体的なアブレーション特性および可撓性ボトム層上に放出層をコートするのに用いられるコーティング方法に依存する。いかなる場合においても、アブレーション転写を実施するために、放出層あるいは放出層＋可撓性ボトム層のいずれかに十分な分解性バインダが存在していなければならない。出願人は「極めて薄い」により、放出層が、完全に分解し、標準的なレーザーパルスで転写を達成するために可撓性ボトム層のさらなる分解性バインダを必要とするようなようなものであることを意味する。さらに、この実施形態において、ボトム層は（複数の）可撓性放出層を作り出すために可撓性であるべきである。ボトム層は薄いポリマー層と同一であるかもしくは異なるアブレーションバインダ（Ａ）を含むか、あるいは不活性な非アブレーション性可撓性ボトム層、例えばポリエチレンであってよい。それは通常、可撓性であり薄いポリマー層〔アブレーション層（Ｂ）〕に適する何らかの材料である。この実施形態における可撓性ボトム層（および可撓性放出層）の引張り弾性率は、２．５ギガパスカル以下であり、好ましくは１．５ギガパスカルより小さく、またより好ましくは１ギガパスカルより小さい。この実施形態は図３に示されている。図３に示されるように、この実施形態のドナー要素（８５）は、ボトムからトップへと、図に示されるように、可撓性ボトム層（９０）、薄いアブレーション放出層（９５）、加熱層（１００）、および転写層（１０５）を備える。
【００３９】
別の実施形態において、放出層は、高密度バインダ層が加熱層と可撓性ボトム層の間に位置する層構造をなして、可撓性ボトム層上に薄い高密度アブレーションバインダ層を備える。この実施形態における放出層の引張り弾性率は、２．５ギガパスカル以下であり、好ましくは１．５ギガパスカルより小さく、またより好ましくは１ギガパスカルより小さい。この実施形態も図３に示されている。図３に示されるように、この実施形態のドナー要素（８５）は、ボトムからトップへと、図に示されるように、可撓性ボトム層（９０）、薄い高密度アブレーション放出層（９５）、加熱層（１００）、および転写層（１０５）を備える。
【００４０】
乾燥により結果として得られる（複数の）放出層が、レーザー光の散乱がほとんどあるいは全く起らない程度に十分透明であれば、一時的な支持体の上に（複数の）放出層を適切な溶剤分散体としてコートしてもよい。しかし、ほとんどの場合、結果として透明な（複数の）放出層が確実に得られるように、この（複数の）層を溶液からコートすることが好ましい。コーティング溶剤として、それが集積体の性質に有害な影響を及ぼさないかぎり、通常のコーティング技術あるいは印刷技術、例えばグラビア印刷などの技術を用い、いかなる適切な溶剤でも用いることができる。一時的な支持体が放出層のコーティングに用いられる全ての場合において、その支持体はドナー要素製造のある時点で取除かれる結果、本発明の最終のドナー要素は、作業段階中のどのような不活性で非可撓性の支持体もそこに存在せず、少なくとも１層の放出層、少なくとも１層の加熱層、および少なくとも１層の転写層を備える。
【００４１】
任意選択で熱増幅添加剤が（複数の）放出層あるいは転写層に存在する。それはこれらの層の両方に存在してもよい。
【００４２】
この添加剤の機能は加熱層で発生する熱の効果を増幅して、さらに感度をよくすることである。添加剤は室温で安定でなければならない。この添加剤は、（１）加熱されたとき、分解して気体の（複数の）副生成物を形成する化合物、（２）入射レーザー光を吸収する染料、あるいは（３）放熱性の熱誘起単分子転移を起こす化合物でありうる。これらのタイプの添加剤の組合せを用いてもよい。
【００４３】
加熱により分解する熱増幅添加剤には、分解して窒素を生成するもの、例えばジアゾアルキル、ジアゾニウム塩、およびアジド（−Ｎ３）化合物；アンモニウム塩；分解して酸素を生成する酸化物；炭酸塩；過酸化物が含まれる。添加剤の混合物を用いてもよい。このタイプの好ましい熱増幅添加剤はジアゾ化合物、例えば４−ジアゾ−Ｎ，Ｎ′ジエチル−アニリンフルオロボレート（ＤＡＦＢ）である。
【００４４】
吸収性染料が放出層に組み込まれた場合、その機能は入射光を吸収してそれを熱に変換し、加熱をより効率的にすることである。この染料は赤外領域で吸収することが好ましい。画像形成用途では、この染料の可視領域における吸収は非常に少ないことが好ましい。単独であるいは組合わせて用いることができる適切な赤外吸収染料の例には、ポリ（置換）フタロシアニン化合物および金属含有フタロシアニン化合物；シアニン染料；スクアリリウム染料；カルコゲノピリオアクリリデン（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｏｐｙｒｙｉｏａｃｒｙｌｉｄｅｎｅ）染料；クロコニウム染料；金属チオレート染料；ビス（カルコゲノピリロ）ポリメチン（ｂｉｓ（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｏｐｙｒｙｌｏ）ｐｏｌｙｍｅｔｈｉｎｅ）染料；オキシインドリジン染料；ビス（アミノアリール）ポリメチン染料；メロシアニン染料；およびキノイド染料が含まれる。
【００４５】
米国特許第４，７７８，１２８号；第４，９４２，１４１号：第４，９４８，７７８号；第４，９５０，６３９号；第５，０１９，５４９号；第４，９４８，７７６号；第４，９４８，７７７号および第４，９５２，５５２号に開示される赤外吸収材料もまたここで適切でありうる。例えば放出層組成物の全固形重量に対する、熱増幅添加剤の重量パーセントは通常、０〜２０％の範囲にある。転写コーティングに存在する場合、熱増幅剤の重量パーセントは通常０．９５〜１１．５％のレベルである。このパーセンテージは転写コーティング全重量パーセントの２５％までの範囲でありうる。このパーセンテージは非限定的で当分野の技術者は、放出層あるいは転写層の特定の組成に応じてそれを変えることができる。
【００４６】
２．加熱層
加熱層は可撓性放出層上に堆積される。加熱層の機能はレーザー光を吸収して光を熱に変換することである。この層の適切な材料は無機あるいは有機であり、それ自体がレーザー光を吸収することができるか、あるいは添加されたレーザー光吸収化合物を含んでいてもよい。
【００４７】
適切な無機材料の例は、遷移金属元素およびＩＩＩａ、ＩＶａ、Ｖａ、ＶＩａ、ＶＩＩＩ、ＩＩＩｂ、およびＶｂ族の金属元素、それらの互いの合金、およびそれらのＩａおよびＩＩａ族の元素との合金である。タングステン（Ｗ）は、適切で用いることができるＶＩａ族金属の例である。炭素（ＩＶｂ族非金属元素）を用いることもできる。好ましい金属には、Ａｌ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｚｒ、ＴｉＯ２、Ｎｉ、Ｉｎ、Ｚｎ、およびそれらの合金が含まれ、炭素は好ましい非金属である。より好ましい金属および非金属にはＡｌ、Ｎｉ、Ｃｒ、ＺｒおよびＣが含まれる。最も好ましい金属はＡｌ、Ｎｉ、Ｃｒ、およびＺｒである。
【００４８】
加熱層の厚さは通常約２０オングストロームから０．１ミクロン、好ましくは約５０から１００オングストロームである。
【００４９】
単一の加熱層をもつことが好ましいが、別個の層がすべて前記のように機能するかぎり、加熱層が１つより多いことも可能であり、またそれらの組成は同一であってもよいし異なっていてもよい。全加熱層の厚さは前記の範囲、すなわち２０オングストロームから０．１ミクロンであるべきである。
【００５０】
薄い金属層が得られるよく知られた技術、例えばスパッタリング、化学気相堆積、および電子線などの何らかの技術を用いて、（複数の）加熱層を付けることができる。
【００５１】
３．転写層
転写層は、（ｉ）放出層の（複数の）アブレーション部分のポリマーと異なるポリマーバインダ、および（ｉｉ）画像形成成分を含む。
【００５２】
転写層のポリマー（バインダ）は、分解温度が３５０℃以下、好ましくは３００℃より低いポリマー材料である。このバインダはフィルム形成性で、溶液あるいは分散体からコートできるべきである。融点が約２５０℃より低いかあるいはガラス転移温度が＜７０℃となる程度に可塑化されたバインダが好ましい。しかし、熱溶融性バインダ、例えばワックスなどは、トップ層の融点を下げるコバインダ（ｃｏｂｉｎｄｅｒ）として有用であるが、このようなバインダは耐久性がないかもしれず、単一バインダとしては避けるべきである。
【００５３】
バインダ（ポリマー）は、画像形成成分およびバインダが、改善された耐久性が損なわれずに転写されるように、レーザー露光中に達する温度で自己酸化、分解あるいは劣化しないことが好ましい。適切なバインダの例には、スチレンと（メタ）アクリレートエステルとのコポリマー、例えばスチレン／メチル−メタクリレート；スチレンとオレフィンモノマーとのコポリマー、例えばスチレン／エチレン／ブチレン；スチレンとアクリロニトリルとのコポリマー；フルオロポリマー；（メタ）アクリレートエステルとエチレンおよび一酸化炭素とのコポリマー；分解温度が高いポリカーボネート；（メタ）アクリレートホモポリマーおよびコポリマー；ポリスルホン；ポリウレタン；ポリエステルが含まれる。前記ポリマーのモノマーは置換されていても置換されていなくてもよい。ポリマーの混合物を用いることもできる。
【００５４】
転写層に好ましいポリマー、（メタ）アクリルポリマーには、これらに限定はされないが、アクリレートホモポリマーおよびコポリマー、メタクリレートホモポリマーおよびコポリマー、（メタ）アクリレートブロックコポリマー、およびスチレンなどの他のタイプのコモノマーを含む（メタ）アクリレートコポリマーが含まれる。
【００５５】
バインダ（ポリマー）の濃度は、転写層の全重量に対して通常約１５〜５０重量％、好ましくは３０〜４０重量％である。
【００５６】
カラーフィルタ用途では、転写層は任意選択で第２のポリマーバインダを含んでいてもよい。第２のバインダは分解温度が約３９５℃を超える高分解温度バインダである。高分解温度バインダの存在は、カラーフィルタ層がＬＣＤデバイス用の基材に転写された後、カラーフィルタがＬＣＤデバイスの形成に関連する加工ステップで確実に持ちこたえるようにする。分解温度が約３９５℃を超える適切なバインダの例には、Ｃ２からＣ６のポリアルキレンオキサイドおよびグリコールが含まれる。好ましいのはポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）（分解温度は約４０２℃）およびポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（分解温度は約３９９℃）である。ポリエチレンアルキレンオキサイドおよびグリコールの分子量（ＭＷ）は通常、約３００から約１００，０００の範囲にあり、好ましくは３００から６８００である。分子量は数平均あるいは重量平均分子量である。分解温度が約３９５℃を超えるバインダは通常、転写層の全重量に対して、０から１５重量％、好ましくは３から１５重量％、また最も好ましくは少なくとも６重量％の量で転写層に存在する。
【００５７】
画像形成成分の性質は集積体の目指す用途によるであろう。プルーフィング、カラーフィルタアレイ、およびフォトマスク作製用途では、画像形成成分は、好ましくは分解温度が放出層のポリマー材料より高い。
【００５８】
画像形成用途では、画像形成成分は着色剤であろう。着色剤は通常、顔料あるいは非昇華性染料である。安定性、カラー濃度、および高分解温度のために顔料を着色剤として用いることが好ましい。適切な無機顔料の例にはカーボンブラックおよびグラファイトが含まれる。適切な有機顔料の例には、Ｒｕｂｉｎｅ　Ｆ６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ＮＯ．ピグメント１８４）；クロモフタール（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ　３Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ピグメントイエロー９３）；Ｈｏｓｔａｐｅｒｎ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ　３Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ピグメントイエロー１５４）；モナストラル（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ピグメントバイレット１９）；２，９−ジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ピグメントレッド１２２）；Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　Ｓｃａｒｌｅｔ　Ｒ６３００（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ピグメントレッド１２３）；Ｑｕｉｎｄｏ　Ｍａｇｅｎｔａ　ＲＶ　６８０３；モナストラル（登録商標）Ｂｌｕｅ　Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ピグメントブルー１５）；モナストラル（登録商標）Ｂｌｕｅ　ＢＴ　３８３Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ピグメントブルー１５）；モナストラル（登録商標）Ｂｌｕｅ　Ｇ　ＢＴ　２８４Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ピグメントブルー１５）；およびモナストラル（登録商標）Ｇｒｅｅｎ　ＧＴ　７５１Ｄ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．ピグメントグリーン７）が含まれる。顔料および／または染料の組合せを用いることもできる。カラーフィルタアレイ用途では、画像形成成分は、好ましくは粒子径が小さい（すまわち、約１００ナノメートル）高透明性顔料（すなわち、少なくとも約８０％の光が顔料を透過する）である。
【００５９】
当分野の技術者によく知られている原理に従って、着色剤の濃度は、最終画像に求められる光学濃度が得られるように選択されるであろう。着色剤の量は活性コーティングの厚さと着色剤の吸収に依存するでろう。最大吸収波長で１．３を超える光学濃度が通常必要とされる。よりいっそう高い濃度が好ましい。２〜３の範囲の光学濃度が本発明を適用することで達成できる。
【００６０】
最大のカラー強度、透明性および光沢を得るために、顔料を転写しようとする場合分散剤が通常存在する。分散剤は通常有機ポリマー化合物であり、細かい顔料粒子を引き離し、フロック化および塊状化を避けるために用いられる。広範な分散剤が市販されている。分散剤は、当分野の技術者により実践されているように、顔料表面および組成物中の他の成分の特性により選択されるであろう。しかし、本発明を実施するのに適する分散剤の１つの種類はＡＢ分散剤である。この分散剤のＡセグメントは顔料の表面上に吸着する。Ｂセグメントは顔料を分散させる溶剤に伸びる。このＢセグメントは、粒子の引力に対抗して塊状化を防ぐ、顔料粒子間のバリアを提供する。Ｂセグメントは用いられる溶剤と相溶性がよくなければならない。好ましいＡＢ分散剤は、「Ｕｓｅ　ｏｆ　ＡＢ　Ｂｌｏｃｋ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ａｓ　Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｎｏｎ−ａｑｕｅｏｕｓ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ（非水系コーティングシステム用分散剤としてのＡＢブロックポリマーの使用）」、Ｈ．Ｃ．Ｊａｋｕｂａｕｓｋａｓ、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｖｏｌ．５８、Ｎｏ．７３６、ｐａｇｅｓ　７１〜８２、に一般的に記載されている。適切なＡＢ分散剤はまた、英国特許１，３３９，９３０および米国特許第３，６８４，７７１号；第３，７８８，９９６号；第４，０７０，３８８号；第４，９１２，０１９号；および第４，０３２，６９８号に開示されている。通常の顔料分散技術、例えばボールミル法、サンドミル法などを用いることができる。カラーフィルタ用途では、転写層のバインダポリマー（ｉ）も顔料の分散剤として機能しうる。
【００６１】
リソグラフィ用途では、画像形成成分は親油性のインク受容材料である。親油性材料は通常フィルム形成性ポリマー材料であり、バインダと同じでよい。適切な親油性材料の例には、アクリレートおよびメタクリレートのポリマーおよびコポリマー；ポリオレフィン；ポリウレタン；ポリエステル；ポリアラミド（ｐｏｌｙａｒａｍｉｄ）；エポキシ樹脂；ノボラック樹脂；およびこれらの組合わせが含まれる。好ましい親油性材料はアクリルポリマーである。
【００６２】
画像形成成分はまた、レシーバ要素への転写後に硬化あるいはキュアリング反応をさせることができる樹脂であってもよい。本明細書で用いられる場合、用語「樹脂」は、（ａ）重合反応をさせることができる低分子量モノマーあるいはオリゴマー、（ｂ）架橋反応で互いに反応することができるペンダント反応基をもつポリマーあるいはオリゴマー、（ｃ）別の架橋剤と反応することができるペンダント反応基をもつポリマーあるいはオリゴマー、および（ｄ）これらの組合わせを含む。樹脂は、キュアリング反応が起るのに、キュアリング剤の存在を必要としてもしなくてもよい。キュアリング剤には、触媒、硬化剤、光開始剤および熱開始剤が含まれる。化学作用性放射、熱、あるいはこの２つの組合わせに曝すことにより、キュアリング反応を開始することができる。
【００６３】
リソグラフィの用途で、転写層に着色剤が存在してもよい。着色剤は版（ｐｌａｔｅ）がつくられた後その検査を容易にする。前記の着色剤のいずれも用いることができる。着色剤は熱、光、あるいは酸感応性カラーフォーマーであってもよい。
【００６４】
フォトマスク用途では、画像形成成分として、染料、通常ブラック染料および／または顔料、例えばカーボンブラックあるいは他の暗色材料が転写層に存在する。フォトマスク用の（複数の）画像形成成分は、材料が転写された部分におけるレシーバ要素の光学濃度が好ましくは少なくとも２．０であり、またより好ましくは約３．０以上となるように選択される。
【００６５】
一般に、カラープルーフィング、フォトマスク、およびリソグラフィ印刷用途では、画像形成成分は転写コーティングの全重量に対して約２５から９５重量％の量で存在する。カラープルーフィング用途では、画像形成成分の量は、好ましくは３５〜６５重量％；リソグラフィ印刷用途では、好ましくは６５〜８５重量％である。
【００６６】
前記では、カラープルーフィング、フォトマスク、およびリソグラフィ印刷の用途を対象としたが、本発明の要素およびプロセスは別の用途における他のタイプの画像形成成分の転写にも同様に適切である。一般に、本発明の範囲は、固形材料がレセプタ（ｒｅｃｅｐｔｏｒ）にパターン状に付けられようとするあらゆる応用を含むと想定されている。他の適切な画像形成成分の例には、これらに限定はされないが、磁性材料、蛍光材料、および導電性材料が含まれる。
【００６７】
さらに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）デバイス用のカラーフィルタ要素を製造するのに、本発明の要素およびプロセスを適用することができる。液晶ディスプレイデバイスは、その最も簡単な形態では、対向する側面をもつ液晶層、１組の液晶層各側の電極、および１組の電極の各々と液晶層との間のアラインメントポリマー層からなる。液晶分子のアラインメントは、２つの基板、例えばガラス板、プラスチックシート、石英板、あるいは電極を支えるその他のものの内側面に対して、傾き角（ｔｉｌｔ　ａｎｇｌｅ）と呼ばれるある特定の角度で起こる。基板内部には組をなす透明電極（導電体）、通常インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）のコーティングがある。組をなす電極はＬＣＤにより表示される情報に合うようにパターン化されている。２つの基板は、基板の間のスペースあるいはギャップを一定の厚さに保つ適当なスペーサを用いて合わせて固定されており、そして液晶材料の様々な混合物で満たされている。
【００６８】
通常、カラーフィルタアレイ要素は、ＬＣＤデバイスを形成する前に電極を支える２つの基板の１つの外側に含められている。しかし、このような液晶ディスプレイデバイスを形成する際に、それに使用されるカラーフィルタアレイは、製造中にかなり過酷な加熱および処理ステップに曝されねばならない可能性がある。例えば、ＩＴＯなどの透明導電層は通常、そのときにキュアリングを受けるカラーフィルタアレイ要素がある基板上に真空でスパッタリング処理される。このキュアリングステップは１時間にもなりうる長時間、２５０℃にもなる高温で通常おこなわれる。この後、液晶のための薄いポリマーアラインメント層、例えばポリアミドのコーティングが続く。アラインメント層の表面仕上げは通常、研磨を必要とするか、あるいは高温での数時間にも上るキュアリングを必要とする。このように、基板上のカラーフィルタ層は、ＬＣＤデバイスの形成に関連する次々の加工ステップに持ちこたえなければならない。
【００６９】
カラーフィルタ用途では、染料および／または顔料は、画像形成成分として転写層に存在する。カラーフィルタ用途での（複数の）画像形成成分は、材料が転写された部分におけるレシーバ要素上の光学濃度が、好ましくはレッド、ブルーおよびグリーンで１．０と２．０の間、ブラックで３．０から４．０の間であるように選択される。通常、画像形成成分は、転写コーティングの全重量に対して約２０から８０重量％、好ましくは３０から５０重量％の量で存在する。
【００７０】
他の材料が転写層に、それらがこの層の本質的な機能を妨げないかぎり、添加剤として存在することができる。このような添加剤の例には、コーティング助剤、可塑剤、流動調整剤、スリップ剤、抗ハレーション剤、帯電防止剤、界面活性剤、およびコーティング配合物に用いられることが知られている他のものが含まれる。しかし、転写後の最終生成物に有害な影響を与える可能性があるので、この層の補助的な材料の量を最少にすることが好ましい。添加剤はカラープルーフィング用途で望まないカラーを付け加えたり、あるいはリソグラフィ印刷用途で耐久性およびプリント寿命を低下させる可能性がある。
【００７１】
転写層の厚さは通常約０．１から５ミクロンの範囲、好ましくは約０．１から１．５ミクロンの範囲である。厚さが約５ミクロンより大きいと、それらを効率的にレシーバに転写させるために過大なエネルギーを必要とするので、通常好ましくない。
【００７２】
単一の転写層をもつことが好ましいが、別個の層がすべて前記のように機能するかぎり、１つより多い転写層を持つことも可能であり、またそれらの組成は同一であってもよいし異なっていてもよい。合わせた全転写層の厚さは前記の範囲でなければならない。
【００７３】
適切な溶剤中の分散体として（複数の）転写層を、ドナーの加熱層上あるいは一時的な支持体の上にコートすることが可能であるが、溶液からこの（複数の）層をコートすることが好ましい。何らかの適切な溶剤を、それが集積体の性質に有害な影響を与えない限り、通常のコーティング技術あるいは印刷技術、例えばグラビア印刷を用いて、コーティング溶剤として用いることができる。
【００７４】
ドナー要素はまたさらなる層をもつことができる。例えば、転写層の反対側の可撓性放出層の側に抗ハレーション層を設けることができる。抗ハレーション剤として用いることができる材料は、当分野においてよく知られている。可撓性放出層のいずれかの側に、他のアンカーあるいは下塗り（ｓｕｂｂｉｎｇ）層が存在してもよく、当分野においてよく知られている。
【００７５】
本発明のいくつかの実施形態において、顔料、例えばカーボンブラックがトップ層と呼ばれる単一の層に存在する。このタイプの顔料は熱吸収体としても着色剤としても機能し、このトップ層は加熱層でもあり転写層でもあるという２重の機能がある。トップ層の特性は転写層に関して記載されたものと同じである。好ましい着色剤／熱吸収剤はカーボンブラックである。
【００７６】
レシーバ要素
レシーバ要素はレーザー処理集積体の第２の部分であり、これに画像形成成分および劣化しないポリマー（ポリマーバインダ）が転写される。たいていの場合、レシーバ要素がなければ、画像形成成分はドナー要素から取り去られないであろう。すなわち、ドナー要素をレーザー露光しただけで、材料が空気中へ除去あるいは移動するということはない。この材料、すなわち画像形成成分およびバインダは、それがレーザーで露光され、かつドナー要素がレシーバ要素に接触している、すなわちドナー要素が実際にレシーバ要素と触れ合っているときにのみドナー要素から取り去られる。これは、このような場合、複雑な転写メカニズムが働いていることを意味する。
【００７７】
レシーバ要素は非感光性あるいは感光性であってよい。非感光性レシーバ要素は通常、レシーバ支持体、および任意選択で受像層（ｉｍａｇｅ−ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ　ｌａｙｅｒ）を備える。レシーバ支持体は寸法安定性のあるシート材料を含む。この支持体が透明であれば、レシーバ支持体を通して集積体に画像を形成できる。レシーバ支持体用の透明フィルムの例には、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）、ポリエチレン、あるいはセルロースアセテートなどのセルロースエステルが含まれる。不透明な支持体材料例には、例えば、二酸化チタンなどの白色顔料充填ポリエチレンテレフタレート、アイボリー紙、あるいはＴｙｖｅｋ（登録商標）スパンボンドポリオレフィンなどの合成紙が含まれる。プルーフィング用途では紙支持体が通常でありまた好ましいが、医療用ハードコピーおよびカラーフィルタアレイ用途ではポリエステル支持体、例えばポリ（エチレンテレフタレート）が通常でありまた好ましい。リソグラフィ印刷用途では、支持体は通常薄いアルミニウム、例えば陽極処理アルミニウムのシート、あるいはポリエステルである。粗面化された支持体をレシーバ要素に用いてもよい。カラーフィルタ用途では、レシーバ要素は、任意選択で受像層をもつガラス基板などのレセプタ要素（すなわち、恒久性支持体）、ならびに偏光フィルタ要素および可撓性ガラスを含むことができる。
【００７８】
画像形成成分を直接レシーバ支持体に転写することは可能であるが、レシーバ要素は通常その１つの表面にさらなる受像層をもつ。画像形成用途では、受像層は通常、例えばポリカーボネート；ポリウレタン；ポリエステル；ポリ塩化ビニル；スチレン／アクリロニトリルコポリマー；ポリ（カプロラクトン）；エチレンおよび／または塩化ビニルとビニルアセテートのコポリマー；（メタ）アクリレートホモポリマー（例えばブチルメタクリレート）およびコポリマー；ならびにこれらの混合物のコーティングである。この受像層は目指す目的に有効な任意の量で存在することができる。通常、１から５ｇ／ｍ２のコーティング重量で優れた結果が得られている。リソグラフィの用途では、レセプタ層として表面に陽極処理アルミニウムの層を形成するように、アルミニウムシートは通常処理される。このような処理はリソグラフィの分野でよく知られている。
【００７９】
受像層に加えて、レシーバ要素は１つまたは複数の他の層をレシーバ支持体と受像層の間に任意選択で含めることができる。以下に説明されるように、レシーバ要素がカラーフィルタアレイをつくるのに用いられる中間体要素である場合に、追加の１層あるいは複数の層が特に望ましい。受像層と支持体の間の追加の層の１つは剥離層（ｒｅｌｅａｓｅ　ｌａｙｅｒ）である。剥離層はレシーバ要素に望ましい接着バランスを与えて、露光およびドナー要素から引き離す間は受像層はレシーバ要素に固着しているが、例えばラミネーションにより画像層（ｉｍａｇｅ　ｌａｙｅｒ）を恒久性支持体に転写するとき、レシーバ要素から受像層を引き離しやすくしている。このようにして、カラー画像層（ｃｏｌｏｒ　ｉｍａｇｅ　ｌａｙｅｒ）は恒久性支持体（例えば、ガラスあるいは偏光要素）と受像層の間にあり、そして受像層はＬＣＤデバイスの平坦化層として機能しうる。剥離層として使用するのに適切な材料の例には、ポリアミド、シリコーン、塩化ビニルポリマーおよびコポリマー、ビニルアセテートポリマーおよびコポリマーならびに可塑化ポリビニルアルコールが含まれる。剥離層の厚さは通常１から５０ミクロンの範囲である。変形性の層であるクッション層も、通常剥離層とレシーバ支持体の間で、レシーバ要素に存在してもよい。クッション層は、組み合されたときレシーバ要素とドナー要素の間の接触をよくするために通常存在する。クッション層として使用するのに適切な材料の例にはスチレンとオレフィンモノマーとのコポリマー、例えばスチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、スチレン／ブチレン／スチレンブロックコポリマー、およびフレキソ版用途でバインダとして有用な他のエラストマーが含まれる。カラーフィルタアレイ用途で使用するのに適するレシーバ要素が、米国特許第５，５６５，３０１号に転写要素として開示されており、これを参照によりここに組み込む。
【００８０】
レシーバ要素は、画像形成成分の意図される最終の支持体である必要はない。別の言い方をすれば、レシーバ要素は中間体要素であってもよく、レーザー画像形成ステップの後に、それにより画像形成成分が最終の支持体に転写される１つまたは複数の転写ステップが続いてもよい。これは、多色画像がレシーバ要素につくり上げられて、次に恒久性紙支持体に転写される多色プルーフィング用途の場合に最もありうることである。同様に、カラーフィルタアレイ用途では通常、レシーバ要素は、加色法原色であるレッド、グリーン、およびブルーがブラックマトリックスにモザイク状パターンとして形成される多色画像がその上につくり上げられる中間体要素である。次に、カラー画像は通常、例えばラミネーションにより、例えばＬＣＤデバイスに組み込まれる可撓性ガラス基板あるいは偏光フィルタ要素などのレセプタ要素に転写される。任意選択でガラス基板は、カラー画像層をガラスに受け止める／固着させるための１つあるいは複数の層をもっていてもよい。ガラス基板にカラー画像を受け止めるのに適切な材料の例には、エチレンコポリマー、接着促進剤、およびＵＶ架橋性接着剤が含まれる。特に適切な偏光フィルタ要素は薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）カラーフィルタに用いられるものである。
【００８１】
感光性レシーバ要素
感光性レシーバ要素は、感光要素上にフォトマスクを作製することおよびレリーフ画像を生成するためにそのフォトマスクを引き続いて使用することを含む本発明の実施形態においてレシーバ要素として使用するのに特に適しており、
（ａ）支持体；
（ｂ）バインダ、少なくとも１種の光硬化成分、および化学作用性放射に感応する開始剤あるいは開始剤システムを含む光硬化層；
（ｃ）任意選択のバリア層；および
（ｄ）任意選択のカバーシート
を含む。このタイプの感光性レシーバ要素は図４に示されている。
【００８２】
カバーシートは光硬化層および／または任意選択のバリア層との接着バランスが適切でなければならない。一般にカバーシートは寸法安定性のあるポリマーフィルムである。カバーシートは通常、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、フルオロポリマー、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、あるいは他の剥がすことができる材料からなる薄い透明なフィルムである。好ましいカバーシートはポリエチレンテレフタレートである。カバーシートの厚さは通常、０．０００２５から０．０２５ｃｍ（０．１から１０ミル）で、好ましい厚さは０．００１３から０．０１３ｃｍ（０．５から５ミル）である。通常、このカバーシートは感光性レシーバ要素とドナー要素との集積体を形成する前に取り除かれる。カバーシートが集積体の一部分として残る場合、ドナー要素により形成されたフォトマスクを通して露光されたとき、強度がたいして減少することなく光がカバーシートを透過して光硬化層に達するように、カバーシートは化学作用性放射に対して透明でなければならない。
【００８３】
例示的に、前記の（カバーシートが除去された後の）感光性レシーバ要素と（図１に示されるような）３層ドナー要素とを用いてつくられた本発明のレーザー処理集積体（１９０）が図５に示されている。ドナー要素（１）およびカバーシート（１５０）を取り除いた後の感光性レシーバ要素（１１０）を接触させる（例えば、一緒にプレスするかあるいはラミネートする）ことによりこのレーザー処理集積体をつくることができ、転写層（１５）はバリア層（１４０）と接触している。レーザー処理集積体（１９０）は順に、支持体（１２０）、光硬化層（１３０）、バリア層（１４０）（これは任意選択）、転写層（１５）、加熱層（１０）、および可撓性放出層（５）からなる。
【００８４】
レーザー処理集積体では、感光性レシーバ要素の光硬化層とドナー要素の転写あるいはトップ層との間に置かれる、少なくとも１つのバリア層（ｃ）をもつことが望ましいことが多い。光硬化層は通常それ自体が粘着性であり、特にフレキソ印刷版をつくるときに用いられる感光層はそうである。バリア層は適正な接着バランスを得る助けとなる。さらに、バリア層は、モノマーが存在する場合、光硬化層から転写あるいはトップ層にそれが移行することを防ぐ。モノマーが転写あるいはトップ層に用いられている材料と相溶性があり、さらに／あるいは移行性である場合、モノマーの移行は通常時間と共に起こり、接着バランスを根本的に変える。モノマーが転写またはトップ層と実質的に相溶性がないか、あるいは実質的に非移行性である場合、通常移行はない。しかし、わずかな相溶性でもあれば、移行は起こる可能性がある。要素が一体化された後、要素が画像形成されず、直ちに現像されない場合、バリア層が存在することが好ましい。
【００８５】
転写もしくはトップ層に、もしくはそれから、あるいはドナー要素に、形作られたフォトマスクを通して要素が化学作用性放射に曝されたとき、たいして強度が低下することなく、光がバリア層を透過して下側にある光硬化層に達するように、バリア層は化学作用性放射に対して透明でなければならない。
【００８６】
バリア層はまた、もともとは（すなわち、化学作用性放射に曝す前）光重合層の現像溶剤に可溶性、膨潤性、あるいは分散性であるか、あるいはそれはその溶剤中で脱離性であるべきである。「脱離性（ｌｉｆｔａｂｌｅ）」により、少なくとも部分的にはそのままバリア層をその溶剤が持ち上げ離すことができることを意味する。
【００８７】
２つのタイプのバリア層を用いることができる。第１のタイプは、化学作用性放射に対して非感応性であり、また化学作用性放射に曝す前にも後でも、光重合層の現像溶液に可溶性、膨潤性、分散性あるいは脱離性であるものである。このタイプのバリア層は露光および非露光部のいずれも、光重合層の非露光部とともに、現像液で処理中に完全に除去される。
【００８８】
この第１のタイプのバリア層として用いるのに適する材料の例には、従来フレキソ印刷要素で剥離層として用いられている材料、例えばポリアミド、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルセルロース、エチレンとビニルアセテートとのコポリマー、両性インターポリマー、およびこれらの混合物が含まれる。ポリアミドが好ましい。
【００８９】
バリア層の第２のタイプは、化学作用性放射に曝す前には、現像溶剤に可溶性、膨潤性、あるいは分散性であるが、化学作用性放射に曝した後には、現像溶剤により影響を受けないものである。このタイプのバリア層が用いられる場合、化学作用性放射に曝されていない部分においてのみ現像溶剤により除去される。化学作用性放射に曝されたバリア層は、光重合層の重合された部分の表面に残って、印刷版の実際の印刷面となる。
【００９０】
このタイプのバリア層は通常それ自体感光性である、すなわちモノマーと開始剤を含んでいてもよく、あるいはそれは光重合層との接触時に感光性になってもよい。この第２のタイプのバリア層は通常エラストマー組成物の層である。この組成物は単純に光重合層のバインダに類似の非感光性エラストマーバインダからなっていてもよく、あるいはそれはモノマーと開始剤とを組合せたバインダであってもよい。好ましいバリア層は、エラストマーポリマーバインダ、第２のポリマーバインダおよび任意選択で非移行性染料あるいは顔料を含むエラストマー組成物である。エラストマー組成物のエラストマーポリマーバインダは通常、フォトポリマー層に存在するエラストマーバインダと同一であるかあるいは類似している。適切なバリア層組成物は、Ｇｒｕｅｔｚｍａｃｈｅｒ他の米国特許第４，４２７，７５９号および第４，４６０，６７５号に記載され、多層カバー要素のエラストマー組成物として開示されるものである。
【００９１】
１つより多いバリア層を用いることも可能である。例えば、エラストマーバリア層が光硬化層の次に存在してもよく、そして次にこれを、化学作用性放射に曝される前および後のいずれにおいても可溶であるバリア層でオーバーコートすることができる。（複数の）バリア層の的確な選択は、感光要素の（複数の）光硬化層および転写層あるいはトップ層の性質ならびにレーザー処理集積体の他の物理的要件に依存するであろう。
【００９２】
支持体は通常、従来感光要素とともに使用されている何らかの材料、特にフレキソ印刷版あるいはフォトレジストを調製するのに用いられるものである。適切な支持体材料の例には、ポリマーフィルム、例えば付加ポリマーおよび線状縮合ポリマーから形成されたもの、光を通す発泡体および編織物が含まれる。好ましい支持体はポリエステルフィルムであり、特に好ましいのはポリエチレンテレフタレートである。支持体の厚さは通常０．００５１から０．０２５ｃｍ（２から１０ミル）で、好ましい厚さは０．００７６から０．０２０ｃｍ（３から８ミル）である。さらに、接着性をよくするために、支持体に下塗りあるいは表面処理をすることができる。
【００９３】
光硬化層は通常、化学作用性放射に曝すことにより感応する光開始剤あるいは光開始剤システム、および開始剤が化学作用性放射に曝されることにより活性化された後、それと反応することができる成分を含む。開始剤とこの成分の相互作用は層の物理的性質に変化を生み出す。化学作用性放射に曝された光硬化層の部分は、露光および非露光部の物理的性質における光に誘起された違いに基づき、露光されなかった部分と区別される。本発明のプロセスで役立つように用いることができる、光硬化層における物理的性質の変化のタイプには、溶解性、膨潤性あるいは分散性の変化、軟化点の変化、粘着性の変化、処理溶液の浸透性の変化などが含まれる。
【００９４】
化学作用性放射に曝すことが光硬化層の溶解性に変化を及ぼすシステムが、特にレリーフ画像の形成にとって、重要である。本明細書で用いられる場合、用語「溶解性」は、現像液の作用により除去される性能を意味すると見なされており、膨潤性および分散性も、完全溶解性と同様に含まれると見なされる。溶解性の変化は通常、光可溶化反応による向上、あるいは光架橋もしくは光重合のいずれかである光硬化反応による低下である。光可溶化は通常、予め形成されたポリマーとペンダント反応基あるいは他の分子とが反応し、感光性材料の溶解性（あるいは溶解速度）を増加させることにより起こる。光架橋は通常、予め形成されたポリマーを架橋して溶解性のより劣る架橋ポリマーネットワークを形成することにより起こる。これは通常、ポリマー鎖に直接付けられたペンダント反応基の２量化反応、あるいはポリマーが別の多官能光活性架橋剤と反応することにより起こる。光重合は通常、比較的低分子量のモノマーあるいはオリゴマーが光開始カチオンあるいはフリーラジカル重合を起こして、溶解性のより劣るポリマーを生成するときに起こる。
【００９５】
本発明のプロセスで光硬化層として光硬化材料が用いられる。光硬化材料は光架橋性であるか、光重合性であるか、あるいはこの２つの組み合わせでありうる。光硬化性材料は通常、バインダ、光開始剤あるいは光開始剤システム（以後「光開始剤システム」と呼ばれる）および光硬化成分を含み、光硬化成分は、（ｉ）重合性低分子量モノマーあるいはオリゴマー、（ｉｉ）互いに反応しうる、バインダの反応性ペンダント基あるいは（ｉｉｉ）バインダの反応性ペンダント基および反応基と反応しうる架橋剤、の少なくとも１つである。
【００９６】
バインダとして用いることができる材料には、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、スチレン、ビニルアセテートおよびその部分水素化誘導体のポリマーおよびコポリマーが含まれ、両性インターポリマーも含まれる。また、ゼラチンとセルロースエステルおよびエーテル、ならびにエラストマー材料、例えばブタジエンとイソプレンのポリマーおよびコポリマーを用いることができる。光開始剤システムは、化学作用性放射に曝すことにより、フリーラジカルもしくはカチオン架橋あるいは重合反応のいずれかを開始する化学種を生成するものである。化学作用性の放射により、これらに限定はされないが、ＵＶ、可視、電子線、およびＸ線を含む高エネルギー放射を意味する。
【００９７】
現在用いられているフリーラジカル反応のほとんどの光開始剤システムは、２つの機構、光フラグメント化と光誘起水素引抜き反応のうちの１つに基づいている。第１のタイプの適切な光開始剤システムには、過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル；アゾ化合物、例えば２，２′−アゾビス−（ブチロニトリル）；ベンゾイン誘導体、例えばベンゾインおよびベンゾインメチルエーテル；アセトフェノン誘導体、例えば２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン；ベンゾインのケトオキシムエステル；トリアジン；およびビイミダゾールが含まれる。第２のタイプの適切な光開始剤システムには、アントラキノンおよび水素供与体；ベンゾフェノンおよび第３級アミン；ミヒラーのケトン単体およびベンゾフェノンとの複合；チオキサントン；および３−ケトクマリンが含まれる。
【００９８】
カチオン架橋あるいは重合反応に適する光開始剤システムは、照射により、エチレンオキサイドあるいはエポキシ誘導体の重合を開始させることができるルイス酸あるいはブレンステッドプロトン酸を生成するものである。このタイプのほとんどの光開始剤システムはオニウム塩、例えばジアゾニウム、ヨードニウムおよびスルホニウム塩である。
【００９９】
前記の光開始剤システムに増感剤を含めることもできる。一般に、増感剤は反応開始成分とは異なる波長で光を吸収する材料であり、吸収したエネルギーを開始成分に移動させることができる。したがって、活性化光の波長を調節することができる。
【０１００】
前記のように、バインダは、フリーラジカル誘起あるいはカチオン架橋反応をすることができるペンダント基をもつことができる。フリーラジカル誘起架橋反応をすることができるペンダント基は通常、エチレン性不飽和サイト、例えばモノ−およびポリ不飽和アルキル基；アクリルおよびメタクリル酸ならびにエステルを含むものである。いくつかの場合には、ペンダント架橋基は、シンナモイルあるいはＮ−アルキルスチルバゾリウムペンダント基をもつ場合のように、それ自体感光性でありうる。カチオン架橋反応をすることができるペンダント基には、置換および無置換エポキシドおよびアジリジン基が含まれる。
【０１０１】
フリーラジカル重合性モノマーは典型的にはエチレン性不飽和化合物である。その例にはアルコールのアクリレートおよびメタクリレートエステルおよびそれらの低分子量オリゴマーが含まれる。２つ以上のフリーラジカル誘起付加反応性不飽和サイトをもつ適切なモノマーおよびオリゴマーの例には、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、１，６−ヘキサンジオール、およびペンタエリスリトールなどのポリオールのポリアクリレートおよびポリメタクリレートエステル、ならびにそれらの低分子量モノマーが含まれる。各水酸基をいくつかのエチレンオキサイド分子と反応させたエトキシ化トリメチロールプロパンのエステル、ならびにビスフェノールＡジグリシジルエーテルから誘導されたモノマーおよびウレタンから誘導されたモノマーも用いられている。カチオン重合性モノマーには、モノ−およびポリ官能性エポキシドおよびアジリジンが含まれる。ある場合には、バインダに残留反応サイト、例えば残留不飽和あるいはエポキサイド基があり、架橋剤はバインダとも反応しうる。
【０１０２】
前記感光性材料のいずれも本発明のプロセスに用いることができるが、フレキソ印刷版および／またはフォトレジストの調製に適する光硬化材料が好ましく、また通常用いられ、そして以下でより詳細に説明される。
【０１０３】
本発明によりフレキソ印刷版上にあるいはフォトレジストを用いてレリーフ画像を作り出すために、光硬化材料はバインダ、少なくとも１種の光硬化成分（例えばモノマー）および開始剤システムを含み、開始剤システムは化学作用性放射に対して感応性がある。たいていの場合、開始剤は可視あるいは紫外放射に対して感応性であろう。フレキソ印刷版あるいは画像形成されたレジストパターンを形作るのに適するいずれの光硬化組成物も本発明で用いることができる。フレキソ印刷版に適する組成物の例は、例えばＣｈｅｎ他の米国特許第４，３２３，６３７号、Ｇｒｕｅｔｚｍａｃｈｅｒ他の米国特許第４，４２７，７５９号およびＦｅｉｎｂｅｒｇ他の米国特許第４，８９４、３１５号に開示されている。
【０１０４】
フレキソ印刷版上にレリーフ画像を作り出すために、エラストマーバインダが選択される。このエラストマーバインダは、水性、準水性あるいは有機溶剤現像液に溶解するかあるいは分散性である、単一ポリマーあるいはポリマー混合物である。水性、あるいは準水性現像液に溶解するかあるいは分散性であるバインダは、Ａｌｌｅｓの米国特許第３，４５８，３１１号；Ｐｏｈｌの米国特許第４，４４２，３０２号；Ｐｉｎｅの米国特許第４，３６１，６４０号；Ｉｎｏｕｅ他の米国特許第３，７９４，４９４号；Ｐｒｏｓｋｏｗの米国特許第４，１７７，０７４号；Ｐｒｏｓｋｏｗの米国特許第４，４３１，７２３号；およびＷｏｒｎｓの米国特許第４，５１７，２７９号に開示されている。有機溶剤現像液に溶解するか分散性であるバインダには、ポリイソプレン、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエンを含む共役ジオレフィン炭化水素の天然あるいは合成ポリマー、ブタジエン／アクリロニトリル、ブタジエン／スチレンおよびイソプレン／スチレンブロックコポリマー熱可塑性エラストマーならびに他のコポリマーが含まれる。Ｃｈｅｎの米国特許第４，３２３，６３６号；Ｈｅｉｎｚ他の米国特許第４，４３０，４１７号；およびＴｏｄａ他の米国特許第４，０４５，２３１号に記載されるブロックコポリマーを用いることができる。バインダは光硬化層の少なくとも５０重量％の量で存在することが好ましい。
【０１０５】
用語バインダは、本明細書で用いられる場合、Ｆｒｙｄ他の米国特許第４，９５６，２５２号に開示されるもののような、コア−シェルマイクロゲルならびにマイクロゲルと予めつくられた高分子量ポリマーのブレンドを含む。
【０１０６】
本発明のフォトレジスト用途では、感光要素の感光および／または光硬化層のバインダ成分は、好ましくはカルボン酸含有コポリマー、例えば米国特許第３，４５８，３１１号および第４，２７３，８５７号に開示されるものなどであり、当分野の技術者に知られたそこに記載される付加重合技術の何れかにより、バインダ成分を調製することができる。カルボン酸基のレベルは、水性アルカリ現像液で優れた現像をするために必要とされる量を最適化することにより、特定の組成物に対して決められる。好ましいバインダは構造単位：
【０１０７】
【化１】
2004505292.tif 000003
【０１０８】
のコモノマーを含み、式中Ｒ１はＨまたはアルキル；Ｒ２はフェニルまたはＣＯ２Ｒ３；またＲ３はＨあるいは無置換であるかまたはヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、カルボアルコキシ、および他の置換基で置換されているアルキルである。アルキル基は通常１から１２個、好ましくは１から４個の炭素原子を含む。バインダコポリマーを形成するのに適しているコモノマーは、スチレンと不飽和カルボン酸ならびにこれらの誘導体、例えば（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリレートである。アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、スチレン、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよびブチルアクリレートが好ましい。
【０１０９】
１種または複数のエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物、あるいは対応するアルキルジエステルと１種または複数の前記コモノマーとの直接共重合により、本発明のバインダコポリマーを形成することができる。適切なエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物は、例えば無水マレイン酸、イタコン酸無水物およびシトラコン酸無水物であり、また無水マレイン酸のジイソブチルエステルなどのアルキルジエステルである。酸無水物官能基を含むコポリマーバインダを第１級脂肪族あるいは芳香族アミンと反応させることができる。
【０１１０】
感光要素がレーザー処理集積体で用いられ、さらに進んでレジストレリーフ画像を作り出す場合、組成物の現像には、水性アルカリ現像液でフォトレジストコーティング組成物が処理できるようにするのに十分なカルボン酸基がバインダ材料に含まれていることが必要である。感光要素から形成されるコーティング層は、露光されない部分が除去されるであろうが、１重量％の炭酸ナトリウムあるいは炭酸カリウムを含む完全水性溶液などの水性アルカリ液による、温度３０℃で２分間までの現像の間、曝された部分は実質的に影響を受けないであろう。コポリマーバインダの酸価は５から５００、さらに好ましくは２０から２５０の範囲内にあるべきである。
【０１１１】
光硬化層の全コポリマーバインダの量は、光硬化層組成物の約１０から９０重量部である。
【０１１２】
成形性、現像もしくは除去性、あるいは電解銅メッキあるいは銅エッチングなどの印刷回路処理工程における実用性能を最大化するために、１種または複数のコバインダが存在してもよい。
【０１１３】
光硬化層は通常、透明で曇りのない感光層が生成する程度にはバインダと相溶していなければならない単一のモノマーあるいはモノマーの混合物を含む。光硬化層に用いることができるモノマーは当分野においてよく知られている。Ｃｈｅｎの米国特許第４，３２３，６３６号；Ｆｒｙｄ他の米国特許第４，７５３，８６５号；Ｆｒｙｄ他の米国特許第４，７２６，８７７号；およびＦｅｉｎｂｅｒｇ他の米国特許第４，８９４，３１５号に、このようなモノマーの例を見出すことができる。モノマーは光硬化層の少なくとも５重量％の量で存在することが好ましい。
【０１１４】
光開始剤システムは、化学作用性放射に感応し、過度に停止することなく１種のモノマーあるいは複数種のモノマーの重合を開始させるフリーラジカルを発生する何らかの単一の化合物あるいは化合物群である。光開始剤は一般に可視または紫外光、好ましくは紫外光に感応する。それは１８５℃以下では熱的に不活性であるべきである。適切な光開始剤の例には置換および無置換の多環式キノンが含まれる。適切なシステムの例が、Ｇｒｕｅｔｚｍａｃｈｅｒ他の米国特許第４，４６０，６７５号およびＦｅｉｎｂｅｒｇ他の米国特許第４，８９４，３１５号に開示されている。光開始剤は通常光硬化組成物の重量に対して０．００１％から１０．０％の量で存在する。
【０１１５】
光硬化層は望まれる最終的な性質に応じて他の添加剤を含むことができる。このような添加剤には、熱重合禁止剤、増感剤、可塑剤、着色剤、抗酸化剤、抗オゾン剤、フィラーあるいは強化剤が含まれる。
【０１１６】
バインダ、モノマー、開始剤、および他の添加成分を混合することにより、光硬化層を多くの仕方で調製することができる。光硬化混合物を高温溶融体にして、次に望みの厚さにカレンダー形成することが好ましい。組成物の溶融、混合、脱気および異物除去機能を果たすために押出機を用いることができる。次に、押出し混合物は支持体と一時的で除去可能なカバーシートの間でカレンダーにかけられる。一時的カバーシートは通常バリア層で前もってコートされている。通常レーザー処理集積体をつくるために使用する直前におこなわれる一時的カバーシートの除去の際に、バリア層が光硬化層にそのまま残るように、バリア層と一時的カバーシートの間の接着は弱くなければならない。別法として、モールド内で支持体とバリア層がコートされた一時的オーバーシートの間に光硬化材料を入れることもできる。次にこれらの材料層は熱および／または圧力を加えてプレスされて平らにされる。
【０１１７】
感光要素を連続印刷要素の形態にすると特に有利である。平面シート感光性レシーバ要素、すなわち支持体、感光層およびバリア層をシリンダ形、通常印刷スリーブあるいは印刷シリンダ自体の回りに巻き、そして感光層の端部を融合させてシームレス連続要素を形作ることにより、この要素を再加工することが可能である。次に、転写あるいはトップ層がバリア層に隣接するように、連続感光要素（レシーバ要素）の回りに、ドナー支持体上のドナー要素を巻くことができる。転写あるいはトップ層、ならびにドナー要素の他の層をスリーブ形にして、そして連続感光要素の上に滑り込ませることも可能である。得られる構造体は１つのレーザー処理集積体である。好ましい方法においては、光硬化層がシリンダ形の回りに巻かれ、そして端部が接合される。端部を接合する１つのプロセスがドイツ特許ＤＥ　２８４４４２６に開示されている。ここで少なくとも１バリア層とともに光硬化層をスプレコートすることができる。次にドナー要素が、転写あるいはトップ層がバリア層に隣接するようにこの要素の回りに巻かれる。次にドナー要素は、フォトマスクの製作では画像状にレーザーで露光され、ドナー支持体が取除かれ、そして連続要素は化学作用性放射に曝されて現像される。
【０１１８】
連続印刷要素は、壁紙、装飾および贈答用包装紙などの図柄が繰返されるフレキソ印刷に用途がある。さらに、このような連続印刷要素は通常のレーザー装置に装着するのによく適している。端部が融合されて印刷要素がその上に巻かれたスリーブあるいはシリンダを直接レーザー装置に装着することができ、それはレーザー露光ステップの間回転ドラムとしての役割を果たす。
【０１１９】
特に指摘されなければ、用語「フレキソ印刷版あるいは要素」は、これらに限定はされないが平らなシートおよびシームレス連続形態を含む、フレキソ印刷に適するいかなる形態の版あるいは要素も含む。
【０１２０】
前記のように、フレキソ印刷版を調製するためには、最初に、ドナー要素および感光要素（レシーバ要素）からなるレーザー処理集積体が、熱画像形成ステップにおいて画像状に赤外レーザー露光されて、感光要素のフォトマスクの作製が実施される。これにより、あるパターンで光硬化層（あるいはバリア層またはカバーシート）に固着した、化学作用性放射に不透明なマスクが得られる。感光要素全体にマスクを通して化学作用性放射、好ましくはＵＶ光が照射され、次に光硬化層の非露光部、すなわち光硬化されなかった部分が除去されて現像される。バリア層が存在する場合、それは少なくとも非露光部では除去される。
【０１２１】
フレキソ印刷版を調製するのに用いられる光硬化要素に使用できる現像液には、有機溶剤現像液、水性および準−水性溶液が含まれる。適切な有機溶剤現像液には、芳香族もしくは脂肪族炭化水素および脂肪族もしくは芳香族ハロゲン化炭化水素溶剤、あるいはこれらの溶剤と適切なアルコールとの混合物が含まれる。他の有機溶剤現像液が公開ドイツ出願３８２８５５１に開示されている。適切な準−水性現像液は通常、水および水相溶性有機溶剤とアルカリ性材料を含む。適切な水性現像液は水とアルカリ性材料を含む。他の適切な水性現像液の組合せは米国特許第３，７９６，６０２号に記載されている。
【０１２２】
現像時間は変わるが、約２から２５分の範囲にあることが好ましい。浸漬、スプレおよびブラシあるいはロール塗布を含む何らかの都合のよいやり方で、現像液を付けることができる。組成物の未重合部分をを除去するために、補助ブラシを用いることができる。光硬化システムでは、洗い出しは、現像液および機械的ブラシ運動を用いて版の非露光部を除去し、露光画像およびフロアからなるレリーフを得る自動処理ユニットでおこなわれることが多い。
【０１２３】
現像に続いて、レリーフ印刷版は通常水を吸い取るかあるいはふいて乾燥され、次に空気流あるいは赤外オーブンで乾燥される。乾燥温度と時間は変わるが通常フレキソ版は６０℃で６０から１２０分乾燥される。高温は、支持体が収縮してこれが見当合わせの問題を引起こすので勧められない。
【０１２４】
エラストマー光硬化要素からのフレキソ印刷版の調製において、さらなるプロセスステップを実施することができる。
【０１２５】
１つのさらなるステップはこの要素に支持体を通して化学作用性放射をブランケット露光することである。この露光は、一般にバックフラッシュ（ｂａｃｋｆｌａｓｈ）露光と呼ばれており、光硬化層の支持体側に光硬化された材料の薄い層、あるいはフロアを作り出し光硬化層を増感するのに用いられる。フロアは光硬化層と支持体との間の接着性を改善し、また版レリーフの深度を決める。このバックフラッシュ露光は他の画像形成ステップの前、後あるいはその間におこなうことができる。このステップは遮光マスクを通して露光するステップの直前におこなうことが好ましい。この露光ステップでは通常の化学作用性放射源のいずれかを用いることができる。バックフラッシュの露光時間は通常数秒から約１分までの範囲である。
【０１２６】
ほとんどのフレキソ印刷版は均一に後露光されて、光硬化プロセス（例えば、光重合あるいは光架橋）が完結しまた版が印刷および保管中に安定していることを確かなものとする。この後露光ステップでは主露光と同じ放射源を用いる。
【０１２７】
非粘着化（ｄｅｔａｃｋｉｆｉｃａｔｉｏｎ）は、表面が依然として粘着性である場合におこなうことができる、任意選択の現像後処理であり、このような粘着性は通常後露光でなくならない。当分野においてよく知られている方法、例えば臭素あるいは塩素溶液での処理などにより、粘着性をなくすことができる。このような処理は、例えば米国特許第４，４００，４５９号、第４，４００，４６０号およびドイツ特許２８　２３　３００に開示されている。欧州公開特許出願００１７９２７およびＧｉｂｓｏｎの米国特許第４，８０６，５０６号に開示されるように、３００ｎｍ以下の波長の放射源を照射することにより、非粘着化を達成することも可能である。
【０１２８】
プロセスステップ
１．露光
本発明のプロセスにおける第１のステップは、レーザー処理集積体を画像状にレーザー露光することである。レーザー処理集積体は、前記のドナー要素とレシーバ要素を備える。
【０１２９】
集積体は通常、転写層あるいはトップ層コーティングがレシーバ要素のレシーバ支持体あるいは受像層に実際に触れているように、ドナー要素とレシーバ要素を接触させて置くことにより、（複数の）カバーシートを、存在する場合には、除去した後に調製される。いくつかの例ではカバーシートは取り除かれず、その場合には転写層あるいはトップコーティングはレシーバ要素のカバーシートに触れている。２つの要素を合わせ保持するために、真空および／または圧力が用いられる。１つの別法として、周辺部で層を融合することにより、ドナーおよびレシーバ要素を合わせて保持することができる。さらなる別法として、ドナーおよびレシーバ要素を一緒にテープ留めしてそしてテープ留めして画像形成装置に入れるか、あるいはピン／クランプシステムを用いることができる。さらなる別法として、ドナー要素をレシーバ要素にラミネートしてレーザー処理集積体とすることができる。レーザー画像形成を容易にするために、レーザー処理集積体をドラムに都合よく装着することができる。
【０１３０】
レーザー処理集積体を露光させるために、様々なタイプのレーザーを用いることができる。レーザーは好ましくは、赤外、近赤外あるいは可視領域で発光するものである。特に利点があるのは、７５０から８７０ｎｍの領域で発光するダイオードレーザーであり、これはその小さなサイズ、低コスト、安定性、信頼性、頑丈さおよび変調の容易さによりかなりの利点をもたらす。７８０から８５０ｎｍ領域で発光するダイオードレーザーが最も好ましい。このようなレーザーは、例えばＳｐｅｃｔｒａ　Ｄｉｏｄｅ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓａｎ　Ｊｏｓｅ、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）から入手できる。
【０１３１】
露光は、これらの層がレーザー光に対して実質的に透明であれば、ドナー要素の可撓性放出層を通してあるいはレシーバ要素を通しておこなうことができる。たいていの場合、ドナー可撓性放出層は赤外光に対して透明なフィルムであり、露光はその可撓性放出層を通して都合よく実施される。しかし、レシーバ要素が赤外光に対して実質的に透明であれば、レシーバ要素を赤外レーザーで画像状に露光することにより、本発明のプロセスを実施することもできる。
【０１３２】
レーザー処理集積体は画像状に露光されて材料、すなわちバインダおよび画像形成成分がパターンとしてレシーバ要素に転写される。そのパターン自体は、例えばコンピュータにより生成されるドットあるいはラインワークの形態、コピーすべきアートワークのスキャニングにより得られる形態、元のアートワークから取り込まれたデジタル画像の形態、あるいはレーザー露光の前にコンピュータで電子工学的に結合させることができるこれらの形態の何らかの組合せでありうる。レーザー光線とレーザー処理集積体は、集積体の各微小部分、すなわち「画素」がレーザーにより個々に照射されるように、互いに一定の運動を続ける。これは通常、レーザー処理集積体を回転式ドラムに装着することにより実施される。フラットベッドレコーダを用いることもできる。
【０１３３】
感光要素上にレリーフ画像を作るために続いて使用されるフォトマスクを作製するために用いられる本発明のドナー要素では、ドナーからレシーバに転写され、そしてマスク部になる材料、あるいは別法として、他の実施形態でマスク部としてドナー要素に残る材料は「化学作用性放射に対して実質的に不透明」でなければならない。この用語「化学作用性放射に対して実質的に不透明」は、下側の感光層あるいは光硬化層へと透過する化学作用性放射の量が極めて少ないので、感光あるいは光硬化層では認められるような量の光誘起反応は全く起らないということを意味する。ドナー要素の材料は感光性レシーバ要素のカバーシートあるいはバリア層あるいは光硬化層へ転写されうる。
【０１３４】
２．分離
本発明のプロセスにおける次のステップは、ドナー要素をレシーバ要素から引き離すことである。通常これは２つの要素を単に引き剥がすことによりおこなわれる。これには通常非常に小さい引き剥がし力しか必要とせず、単にドナー支持体をレシーバ要素から引き離すことにより成遂げられる。何らかの通常の分離技術を用いてこれをおこなうことができ、これは手作業あるいは作業者の介在のない自動式でありうる。
【０１３５】
前記を通して、目的とされる作製物は、レーザー露光後にその上に画像形成成分がパターンで転写されるレシーバ要素であった。しかし、目的とする作製物がレーザー露光後のドナー要素であるということもまた可能である。ドナー支持体が透明である場合、感光性材料、例えばフォトレジスト、フォトポリマー印刷版、感光性プルーフィング材料、医療用ハードコピーなどの通常のアナログ露光のためのフォトツールとしてこのドナー要素を用いることができる。フォトツールの用途では、ドナー要素の「透明」、すなわちレーザー露光部と「不透明」、すなわち非露光部の間の濃度差を最大化することが重要である。このため、ドナー要素に用いられる材料はこの用途に適合するように特別につくられる。
【０１３６】
３．多色画像の形成
プルーフィングとカラーフィルタアレイ用途では、レシーバ要素は通常その上に多色画像がつくり上げられる中間体要素である。転写層に第１の画像形成成分をもつドナー要素が露光され、前記のように引き離される。レシーバ要素は第１の画像形成成分により形成された１つの画像をもっている。この後、第１のドナー要素の画像形成成分と異なる画像形成成分を転写層にもつ第２のドナー要素が、第１の画像形成成分による画像をもつレシーバ要素とレーザー処理集積体を形成し、そして画像状に露光され、前記のように引き離される。（ａ）前に用いられたものと異なる画像形成成分をもつドナー要素と前に画像形成されたレシーバ要素とでレーザー処理集積体を形成すること、（ｂ）露光すること、および（ｃ）分離することからなるステップは、レシーバ要素上にカラープルーフあるいはカラーフィルタアレイの多色画像をつくり上げるために必要なだけ何度でも繰る返される。次に例えば、プルーフィング用途での紙などの恒久性基材、あるいはカラーフィルタアレイ用途でのＬＣＤデバイスの可撓性ガラス基板あるいは偏光フィルタ要素からなるレセプタ要素にラミネートすることにより、レシーバ要素上のカラー画像（これは中間体レシーバ要素である）を転写することができる。ラミネートした後、中間体レシーバ要素を恒久性基材あるいはレセプタ（すなわち、紙、あるいはガラスもしくは偏光要素）から引き離して、カラー画像の転写を完結させる。分離に際して、受像層はＬＣＤ上のカラーフィルタを形成する着色層と共に残っていてもよい。そのとき受像層は、ＬＣＤデバイスの外側表面上に実質的な平面層を与える平坦化層として機能して、カラーフィルタ層の厚さのいかなる非均一性も目立たなくすることができる。
【０１３７】
４．フォトマスクの実施形態でのさらなるプロセス
感光要素上にフォトマスクを作製して次にそのフォトマスクを用いてレリーフ画像を作り出すことを含む本発明の実施形態では、以下に記載されるさらなるプロセスステップがある。これらのさらなるプロセスステップには、これらに限定されるわけではないが、感光要素を画像状に露光して、光硬化されないままの他の部分（光硬化性のままである部分）がそのまま存在しながら、光硬化された部分を作り出すことが含まれる。光硬化されていない材料を取り除く次の現像ステップは、光硬化された部分は現像の進展の間そのままであるような条件でおこなわれて、フォトマスクを用いて感光要素であったものの上にレリーフ画像を作り出す。さらなる詳細は以下に記載される。
【０１３８】
画像状露光は、これに限定されるわけではないが、感光要素上にフォトマスクを作製した後フォトマスクを通して化学作用性放射で感光要素全体を照射することにより成し遂げられる。用いられる放射のタイプは、光硬化層中の光開始剤のタイプに依存し、これらに限定されるわけではないが、紫外（ＵＶ）、可視、および近赤外光を通常含む。光硬化層上のフォトマスク中の化学作用性放射遮蔽材料は、その下の材料が化学作用性レーザー放射で露光されることを妨げる。光硬化システムでは、化学作用性放射遮蔽材料で覆われた部分は重合あるいは架橋しない。化学作用性放射遮蔽材料で覆われていない部分は化学作用性放射の照射を受けて光硬化する。ほとんどの光開始剤は可視あるいはＵＶ光に感応する。適切な可視あるいはＵＶ源の例には、カーボンアーク、水銀蒸気アーク、蛍光ランプ、電子フラッシュユニット電子ビームユニットおよび写真用フラッドランプ（ｆｌｏｏｄ　ｌａｍｐ）が含まれる。最も適切なＵＶ光源は水銀蒸気ランプ、特にサン（ｓｕｎ）ランプである。１つの標準的な光源は、Ｓｙｌｖａｎｉａ　３５０　Ｂｌａｃｋｌｉｇｈｔ蛍光ランプ（ＦＲ４８Ｔ１２／３５０　ＶＬ／ＶＨＯ／１８０、１１５ｗ）であり、これは約３５４ｎｍの中心発光波長をもつ。
【０１３９】
感光要素上にフォトマスクを作り出すために熱画像形成の間レーザー処理集積体を化学作用性放射で画像状に露光すること、および引き続き（光硬化された部分を生じるが他の部分は光硬化されないままであるように）化学作用性放射で全体を照射することのいずれも同一の装置で実施できるということが想定されている。これがドラムを用いておこなわれる、すなわち回転して要素の異なる部分を露光させることができるドラムに感光要素が装着されることが好ましい。
【０１４０】
光硬化システムでは、この露光ステップは酸素のない状態で実施されることが好ましい。光硬化反応は、酸素は存在しても起こるであろうが、その反応にはより長い露光時間が必要であり、結果は再現性に劣る。露光ステップでは要素を真空フレーム（ｆｒａｍｅ）中に置くことができる。光硬化層の表面が粘着性である場合、それが真空フレームのカバーに付着することを防ぐために、あるタイプの剥離可能なカバー材を層の上に置かなければならない。不活性雰囲気、例えば窒素中で、あるいは不活性雰囲気で吹き払われた表面に露光することもできる。
【０１４１】
バリア層が存在する場合、それが効果的に酸素と光硬化層との相互作用を妨げるので、露光ステップを雰囲気酸素の存在下に実施することができる。
【０１４２】
化学作用性放射露光時間は、放射の強度およびスペクトルエネルギー分布、感光要素との距離、および感光性組成物（例えば光硬化組成物）の性質と量に応じて、数秒から数分へと変えることができる。本発明の感光要素では通常、水銀蒸気アークあるいはサンランプが、要素から約３．８から約１５３ｃｍ（１．５から６０インチ）の距離で用いられる。露光温度は好ましくは室温あるいは少し高い、すなわち約２０℃から約３５℃である。
【０１４３】
化学作用性放射遮蔽材料により形成されるフォトマスクを通して化学作用性放射で全体を露光することに続いて、画像が現像されてレリーフが形成される。現像ステップは、化学作用性放射で照射された光硬化層部分と照射されなかった部分との間の物理的性質の違いに基づいている。現像には通常、例えば、光硬化層の比較的溶解しやすい部分を洗い流すこと、あるいは光硬化層の部分を別の基材に転写することが含まれる。化学作用性放射を照射することが結果として溶解性の違いとなるシステムが用いられた場合、現像は適切な現像溶剤で洗うことにより実施される。現像は通常室温近くで実施される。現像液は有機溶剤、水性あるいは凖−水性溶液でありうる。現像液の選択は、除去されるべき感光性材料（例えば、感光要素の光硬化層中の材料）の化学的性質に依存するであろう。
【０１４４】
以下の用語が本明細書および／または実施例を通じて用いられ、以下に記載される意味をもつ。
【０１４５】
定義
ＤＳＣ−示差走査熱量測定、これはＴｇ値および他の特性温度測定で有用なよく知られた熱分析技術である。
【０１４６】
Ｔｄ−特定のポリマーの℃で測定された熱分解温度。この値は通常熱重量分析あるいは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）などの熱分析を用いて測定される。
【０１４７】
ＧＴＴ−特定のポリマーのガラス転移温度。ポリマーのＧＴＴすなわちＴｇはあるタイプの２次転移である。加熱されたポリマーがガラス状態（Ｔｇより下）からゴム状で柔らかい状態（Ｔｇより上）へ相転移を示す特性温度として定義される。一般に、あるポリマー鎖の屈曲性が大きければ、そのＴｇは低いであろうし、一方あるポリマーが剛直であれば、そのＴｇは高いであろう。そのＴｇより低い温度にある特定のポリマーでは、ポリマーは硬くてガラス状である；そのＴｇを超える温度にある特定のポリマーでは、それはソフトで柔軟である。ある特定のポリマーのＴｇはＤＳＣにより測定されることが多い。
【０１４８】
Ｔｇ０−これは、可塑剤を含んでいない純粋なポリマーであるか、あるいは測定されたガラス転移温度が無可塑ポリマーのものの±３℃以内となる程度にせいぜい極わずかに可塑化されたポリマーであるかのいずれかであるポリマー試料についてＤＳＣにより測定された特定のポリマーのガラス転移温度である。この温度は特定のポリマーの特性温度である。特に指定されなければ、この温度は℃で表されている。
【０１４９】
Ｔｇ１−これは、試料の測定されたガラス転移温度が、Ｔｇ０でなくここではＴｇ１であって、Ｔｇ０−Ｔｇ１＞３℃となるように１種または複数の既知の可塑剤を含むポリマー試料についてＤＳＣにより測定された特定のポリマーのガラス転移温度である。この温度（Ｔｇ１）は、特定の（複数の）可塑剤で特定の度合い（可塑化度、添加可塑剤のパーセンテージなど）に可塑化されている特定のポリマーの特性温度である。
【０１５０】
弾性率（Ｍｏｄ）−これは、Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）ユニットで測定された試料の引張り弾性率あるいは簡単に弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）である。
【０１５１】
応力−歪曲線−これは、一定の伸長速度で伸ばした場合に試料に発生する力を連続的に測定することにより測定される。応力−歪曲線は、弾性率、降伏応力および破断伸びを含むいくつかの量を定めるのに使える。弾性率は曲線の勾配。
【０１５２】
感度（Ｓｅｎｓ）−これは、転写要素の感度、あるいはアブレーション限界値であり、転写あるいは材料の移動が起こるのに必要な最小のレーザーエネルギー密度に相当する。エネルギー密度は単位面積当たりのレーザーエネルギー（例えば、ミリジュール／ｃｍ２）である。
【０１５３】
以下のバインダは本発明において直ちに利用されているか、あるいは比較例のバインダである。
【０１５４】
放出層バインダ：
ＣＰＶＣ　　　塩素化ポリ（塩化ビニル）
ＰＶＣ　　　　ポリ（塩化ビニル）
（Ａｌｄｒｉｃｈ）Ｔｄ１＝２８２℃、Ｔｄ２＝４６５℃
ＰＶＣ１−＃＝ポリ塩化ビニル　Ｔｇ＝８４℃
（Ｆｌｅｘｍａｒｋ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
ＰＶＣ２−＃＝ポリ塩化ビニル　Ｔｇ＝３３℃
（Ｐｌａｓｔｉｃ　Ｆｉｌｍ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ）
ＰＶＣ３−＃＝ポリ塩化ビニル　Ｔｇ＝６４℃
（ＶＣＦ　Ｆｉｌｍ，Ｉｎｃ．）
実施例のセクションに示されているように、＃はミル（約２５ミクロン）単位での放出層の厚さである。
【０１５５】
転写層ポリマー：
ＰＥＯ　　　　ポリエチレンオキサイド
（イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー、ウィミントン、ＤＥ（デュポン））Ｔｄ＝４５７℃
Ａ／／Ｂ　　　ｎ−ＢＭＡ（１０）／ＭＭＡ（５）／／ＭＡＡ（１０）−ＧＴＰにより調製されたＡ／／Ｂブロックコポリマー（米国特許第４，４１７，０３４号を参照）。
【０１５６】
他の材料：
ＣｙＨｅｘ　　シクロヘキサノン（Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＭＥＫ　　　　メチルエチルケトン（Ａｌｄｒｉｃｈ）
ＰＥＴ　　　　ポリエチレンテレフタレート
（デュポン　Ｍｙｌａｒ（登録商標）２００Ｄ）
【０１５７】
（実施例）
これらの非限定的実施例は、本明細書で特許請求され記載されるプロセスおよび画像形成されたレーザー処理集積体を例示する。明細書を通じて、特に指定されなければ、全ての温度は℃（摂氏度）で表されており、全てのパーセンテージは重量パーセントである。
【０１５８】
特定のドナー要素の感度（フィルム感度またはドナー要素感度）、あるいはアブレーション限界値は、熱画像形成の間にレーザー処理集積体のドナー要素から所定のレシーバ要素に材料の転写が起こり、その転写された材料の濃度（光学濃度）が少なくとも０．００５であるために必要な最小のレーザーエネルギー密度（ＬＦ、ｍＪ／ｃｍ２で測られる）として定義された。（アブレーション限界値では、転写された材料の光学濃度は非常に小さい（例えば、約０．００５）が、それでも光学濃度ゼロを超えていると識別できる。）
【０１５９】
これらの実施例における熱画像形成はＣＲＥＯ露光エンジン（Ｃｒｅｏ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｉｎｃ．、Ｖａｎｃｏｕｖｅｒ、Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｃｏｌｕｍｂｉａ、Ｃａｎａｄａ）を用いて実施された。用いられたこのシステムは、長さ７６．２ｃｍ（３０インチ）で直径３０．５ｃｍ（１２インチ）の回転外部ドラム（ｒｏｔａｔｉｎｇ　ｅｘｔｅｒｎａｌ　ｄｒｕｍ）を含む。試料は回転外部ドラムに装着された。このＣＲＥＯ露光エンジンは、各々がほぼ７０ミリワットで、個々に変調された３２の光線を出力するレーザーヘッドを含み、これらの光線の焦点は個々に試料上のほぼ７ミクロンのスポットに合わせられていた。回転ドラムは周長が１メートルであった。回転ドラムを３０から４５０ＲＰＭの範囲の速度で回転させて、０．５から７．５メートル／秒の範囲のドラム上での周速を生み出すことができる。試料は粘着テープと減圧の助けで適正な場所に保持された。レーザーヘッドは、米国特許第４，７４３，０９１号で特許を認められており、３２個のほぼ８３０ｎｍのレーザーダイオードからなり、それぞれはほぼ９０ミリワットのシングルモード出力をもつ。レーザーダイオードは、１から５列には６個のレーザーがあり６列は２個のレーザーがある２次元の６ｘ６パターンの行列に配列されている。各レーザー出力はコリメーションレンズを通され、コリメーションレンズはレンズから２５２ｍｍの平面上に各レーザー出力の焦点を合わせるように調節されていた。２つの要素からなるズームレンズが試料表面に上に６ｘ６のアレイを画像形成させるために用いられ、特定のスポットサイズとなるように調節された。特定の試料上での全出力はほぼ２２４０ミリワットであった。
【０１６０】
ドナー要素とレシーバ要素（すなわち、フレキソ印刷要素）からなるレーザー処理集積体に、８３０ｎｍで１マイクロ秒のパルス幅で書き込む３２個の赤外ダイオードレーザーの前記アレイを用いて書き込んだ。これらの実施例では、ビームサイズを５．８ミクロンに調節し、ドラムの速度を１００ＲＰＭから３００あるいは４００ＲＰＭに２５ＲＰＭずつ増加させた。
【０１６１】
これらの実施例では、それぞれの場合においてレシーバ要素はＣｙｒｅｌ（登録商標）６７ＨＯＳフレキソ印刷版（デュポン）であった。カバーシートを取り除き、印刷版の剥離（バリア）層をドナー要素の転写層と接触させて特定の実施例のレーザー処理集積体を形成した。このレーザー処理集積体をＣＲＥＯ露光ユニットのドラムに装着して各実施例で記載されるようにして画像形成した。
【０１６２】
実施例１〜３
これらの実施例では、分解温度が高いポリマー（バインダ）を含んでいるかあるいは含んでいないコーティング配合物転写層をもつ３層ドナー要素での、転写されたマスクの耐久性に及ぼすレーザーエネルギー密度の効果を例示する。これらの実施例で用いられる３層ドナー要素は列挙順に以下の層からなっていた：４ミル（１０２ミクロン）のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）可撓性放出層、放出層の上のスパッタリングによる９０Åのニッケル、および着色され以下に示される特定の配合の転写層（転写層Ａ、転写層Ｂあるいは転写層Ｃ）。ＰＶＣ放出層を、Ｎｉのスパッタリングにより、Ｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．（Ｓａｎｔａ　Ｒｏｓａ、ＣＡ）のニッケルで透過率が４１％（〜９０Å）となるまで被覆した。石英結晶を用いてｉｎ　ｓｉｔｕで、また分解後金属被覆されたＰＶＣの反射および透過を測定することにより、金属の厚さをモニタした。それぞれの場合において、室温で乾燥して約０．７から１．０ミクロンの範囲にある転写層の厚さが得られたワイヤロッド＃４を用いて、転写層をハンドコートした。次にこの実施例のレーザー処理集積体を形成するために、この得られた３層ドナー要素とＣｙｒｅｌ（登録商標）６７ＨＯＳフレキソ印刷版とを一緒に用い、レーザー処理集積体に集積し、以下に記載される仕方でＣＲＥＯドラム上に装着した。
【０１６３】
最初に、フォトポリマー層を外側にしてＣＲＥＯドラム上にフレキソ印刷版を装着した。導入端部をテープ留めし、ドナー要素をフォトポリマー層に接触させながら導入端部から始めて終端部まで進むことにより、フレキソ印刷版のフォトポリマー層の上に直接３層ドナー要素を置いた。レーザー処理集積体がいったん形成されると、それをドラムにテープ留めし、減圧の助けで適正な位置に保持した。
【０１６４】
ＰＶＣ放出層はガラス転移温度が６４℃の高度に可塑化された医療用グレード材料であった。ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（ウィルミントン、ＤＥ）のＤＳＣ測定装置を用いて示差走査熱量測定によりガラス転移温度を測定した。熱重量分析（ＴＧＡ）は、３００℃までの重量損失がほぼ６０％である分解曲線をフィルムがもつことを示した。認められた主な分解ピークは２８２℃と２８８℃の間の範囲にあった。
【０１６５】
以下に列挙された濃度は、ＣＲＥＯ露光ユニットによるレーザー画像形成で、特定のドラム速度（従って、感度）でフレキソ版（レシーバ要素）の剥離（バリア）層上に転写された転写層の濃度を表す。濃度はＭｃＢｅｔｈ反射濃度計（ＭａｃＢｅｔｈ、Ｎｅｗ　Ｂｕｒｇｈ、ＮＹ）を用いて測定された。以下の実施例は転写層の配合の関数としてフィルム感度を示す。
【０１６６】
異なるドラム速度でフレキソ印刷版（レシーバ要素）上に転写されたブラック転写層の濃度が転写層Ａ、転写層Ｂ、および転写層Ｃに対して表１に列挙されている。転写されたマスクの耐久性は最後の列に特定されている。（転写層Ａ、転写層Ｂ、および転写層Ｃはそれぞれ転写コーティングＡ、転写コーティングＢ、および転写コーティングＣをコーティング、乾燥することにより得られた。）
用いられたブラック分散体はカーボンブラック／分散剤を含む。用いられた分散剤は、ＡおよびＢブロックのコモノマーとしてそれぞれ、ｎ−ブチルメタクリレート（１０）／メチルメタクリレート（５）／／メタクリル酸（１０）をもつ組成のＡ／Ｂ型ブロックコポリマーである。このブロックコポリマーは以後、ｎ−ＢＭＡ（１０）／ＭＭＡ（５）／／ＭＡＡ（１０）として表記される。それは水酸化アンモニウムで中和されていた。それはグループ移動（ｇｒｏｕｐ　ｔｒａｎｓｆｅｒ）重合（米国特許第４，４１７，０３４号を参照）により調製された。
【０１６７】
転写コーティングＡ〜Ｃの組成物は以下に示されるものであった：
転写コーティングＡ（０％ＰＥＯ）
５０グラムのカーボンブラック顔料および１５％のｎ−ＭＢＭＡ（１０）／ＭＭＡ（５）／／ＭＡＡ（１０）水分散体
０．８３３グラムの炭酸アンモニウム
８．０５４グラムの水
％固形分＝１５％
転写コーティングＢ（ＰＥＯ＋転写コーティングＡの量に対して２０％ＰＥＯ）
２．５グラムの水溶液（１５％）としてのＰＥＯ
１０グラムの転写コーティングＡを前記のようにして調製
転写コーティングＣ（ＰＥＯ＋転写コーティングＡの量に対して３０％ＰＥＯ）
４．２６グラムの水溶液（１５％）としてのＰＥＯ
１０グラムの転写コーティングＡ、ここで転写コーティングＡは前記のようにして調製された。
【０１６８】
この実施例でのカーボンブラック顔料とｎ−ＢＭＡ（１０）／ＭＭＡ（５）／／ＭＡＡ（１０）ブロックコポリマーの重量比は２：１である。カーボンブラック顔料は、Ｄｅｇｕｓｓａｔ　ＦＷ１８（Ｄｅｇｕｓｓａ　Ｃｏ．、Ｇｅｒｍａｎｙ）であった。
【０１６９】
これらの実施例で得られた濃度の値および耐久性データが表１に与えられている。
【０１７０】
【表１】
2004505292.tif 000004
【０１７１】
ＤＡ、ＤＢ、およびＤＣに対しては、転写画像を指で擦り、何らかの認められる材料が取り去られたか（耐久性でない）あるいは取り去られない（耐久性）かに目視観察で注目することにより転写された画像の耐久性を評価した場合、それぞれ、ｎ＝耐久性でない、およびｙ＝耐久性、である。
【０１７２】
実施例１において、転写コーティングＡは、比較的分解温度の低いポリマー（すなわち、ブロックコポリマー分散剤）を含み、これは本発明の範囲内にある。実施例２あるいは実施例３では、転写コーティングＢあるいは転写コーティングＣは、分解温度が高い（Ｔｄ〜４５７℃）さらなるポリマー（すなわち、ＰＥＯ）を含み、これは本発明の範囲内ではなく、したがって比較例である。
【０１７３】
表１に示されるように、比較的分解温度が低いバインダ（Ｔｄ＝〜２８４℃、本発明の範囲内）だけを有する転写層Ａ（ＴＬＡ）を含むドナー要素は、分解温度が高いバインダを有する（本発明の範囲外の）転写層Ｂ（ＴＬＢ）あるいは転写層Ｃ（ＴＬＣ）を含む対応するドナー要素（例えば、表１で「ＴＬＢ−Ｅｘ２」あるいは「ＴＬＣ−Ｅｘ３」と表記された列を参照）に対して、かなり高い光学濃度の値（表１の「ＴＬＡ−Ｅｘ１」と表記された列を参照）を示した。さらに、（転写層Ａをもつ本発明のドナー要素で得られた）前者の光学濃度値は、（転写層Ｂあるいは転写層Ｃをもつ比較ドナー要素で得られた）後者の光学濃度値に比較して、ドラムの回転速度（ＲＰＭ）を大きくしても大して低下しなかった。たいへん意義深いことに、転写層Ａを含む熱画像形成により転写されたコーティングはレーザーエネルギー密度レベルが高い条件のもとでは（すなわち、１００〜２５０ｒｐｍの範囲の低いドラム速度と３０８〜７７０ｍＪ／ｃｍ２の範囲の感度で）耐久性を示さなかったが、驚くべきことに、また予想外に、転写層Ａを含む熱画像形成により転写されたコーティングは、比較的レーザーエネルギー密度レベルが低い条件のもとでは（すなわち、２７５〜４００ｒｐｍの範囲の比較的大きなドラム速度と１９８〜２８０ｍＪ／ｃｍ２の範囲の比較的小さい感度で）実際に耐久性を示した。小さい感度で転写層Ａを用いる後者の場合において、得られる転写された画像は、耐久性と（転写層Ｂあるいは転写層Ｃで見られたものと比較して）ドラム回転速度を増しても大きさがそれほど低下しなかった、予想外に大きな光学濃度値をもつということに特徴がある。これらのいずれの点もたいへん望ましい。
【０１７４】
実施例４〜５
これらの実施例では、分解温度が高いポリマー（バインダ）を含んでいるかあるいは含んでいないコーティング配合物転写層をもつ４層ドナー要素での、転写されたマスクの耐久性に及ぼすレーザーエネルギー密度の効果を例示する。これらの実施例で用いられる４層ドナー要素は列挙順に以下の層からなっていた：２ミル（５１ミクロン）のＰＥＴ支持体層（デュポン　Ｍｙｌａｒ（登録商標）２００Ｄ）、１ミクロンのＰＶＣ放出層、放出層の上のスパッタリングによる８０Åのニッケルからなる加熱層、および着色され以下に示される特定の配合（転写層Ａ、あるいは転写層Ｃ）の転写層コーティング。
【０１７５】
１００フィート／分（３０ｍ／分）のラインスピードで運転される連続コーターを用いて、２５ｃｍ（１０インチ）幅のＰＥＴ支持体上に放出層をコートした。４ミル（１０２ミクロン）のシム（ｓｈｉｍ）を用いてダイを組み立て、乾燥機の温度はすべてのセクションで華氏１６０度（７１℃）であった。それぞれの場合にコーティングにより、放出層の厚さは２０ｍｇ／ｄｍ２のコーティング重量に相当する２ミクロンであった。試料の取扱い中に放出層にクラックが発生するのを避けるために、可塑剤として９．１重量％のジフェニルフタレートを配合物に加えた。このＰＶＣ配合物がコートされた試料のＰＶＣ層だけに対するＴｇは、約５５℃であった。３００〜４００センチポイズの粘度となるように、ＰＶＣ溶液の固形分を調節した。溶剤はメチルエチルケトン（６０％）とシクロヘキサノン（４０％）であった。５ミクロンのフィルタを用いライン内でこの溶液を濾過し、金属加熱層のスパッタリング前に放出層を引掻き傷と埃から守るために、１ミル（２５ミクロン）のポリエチレンカバーシートをコーティング工程で放出層の外側表面にラミネートした。
【０１７６】
次に、Ｎｉのスパッタリングにより、Ｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．（Ｓａｎｔａ　Ｒｏｓａ、ＣＡ）のニッケルで得られた支持体／放出２層試料を透過率が４０％（〜８０Åで加熱層を形成）となるまで被覆した。石英結晶を用いてｉｎ　ｓｉｔｕで、また分解後金属被覆されたＰＶＣの反射および透過を測定することにより、金属の厚さをモニタした。それぞれの場合において、室温で乾燥して約１．０ミクロンの転写層の厚さが得られたワイヤロッド＃４を用いて、転写層をハンドコートした。次に、この実施例のレーザー処理集積体を形成するために、この得られた４層ドナー要素とＣｙｒｅｌ（登録商標）６７ＨＯＳフレキソ印刷版とを接触している状態にした。実施例１〜３に記載されたのと同じ仕方でこのレーザー処理集積体をドラム上に装着した。
【０１７７】
以下に列挙された濃度は、レーザー画像形成により、特定のドラム速度（従って、感度）でフレキソ印刷版上に転写された（着色）転写層の濃度を表す。ＭｃＢｅｔｈ反射濃度計（ＭａｃＢｅｔｈ、Ｎｅｗ　Ｂｕｒｇｈ、ＮＹ）を用いて濃度を測定した。以下の実施例は転写層の配合の関数としてフィルム感度を示す。
【０１７８】
異なるドラム速度での熱画像形成によりフレキソ印刷版の剥離／バリア層上に転写されたブラック転写層の濃度が、転写層Ａおよび転写層Ｃに対して、表２に列挙されている。転写されたマスクの耐久性は最後の列に特定されている。（転写層Ａおよび転写層Ｃは、それぞれ転写コーティングＡおよび転写コーティングＣをコーティング、乾燥することにより得られた。）
【０１７９】
用いられたブラック分散体はカーボンブラック／分散剤を含む。用いられた分散剤は、ＡおよびＢブロックのコモノマーとしてそれぞれ、ｎ−ブチルメタクリレート（１０）／メチルメタクリレート（５）／／メタクリル酸（１０）をもつ組成のＡ／Ｂ型ブロックコポリマーである。このブロックコポリマーは以後、ｎ−ＢＭＡ（１０）／ＭＭＡ（５）／／ＭＡＡ（１０）として表記される。それは水酸化アンモニウムで中和されていた。それはグループ移動重合（米国特許第４，４１７，０３４号を参照）により調製された。
【０１８０】
放出層コーティングと転写コーティングＡおよび転写コーティングＣの組成は以下に示されるものであった。
放出層
ＰＶＣ　　　　　　　　　　　　　　１５００グラム
ジフェニルフタレート　　　　　　　　１５０グラム
メチルエチルケトン　　　　　　　　９０００グラム
シクロヘキサノン　　　　　　　　　６０００グラム
転写コーティングＡ（０％ＰＥＯ）
５０グラムのカーボンブラック顔料および１５％のｎ−ＢＭＡ（１０）／ＭＭＡ（５）／／ＭＡＡ（１０）水分散体
０．８３３グラムの炭酸アンモニウム
８．０５４グラムの水
％固形分＝１５％
転写コーティングＣ（ＰＥＯ＋転写コーティングＡの量に対して３０％ＰＥＯ）
４．２６グラムの水溶液（１５％）としてＰＥＯ
１０グラムの転写コーティングＡ、ここで転写コーティングＡは前記のようにして調製された
カーボンブラック顔料とこの実施例で用いられた、ｎ−ＢＭＡ（１０）／ＭＭＡ（５）／／ＭＡＡ（１０）ブロックコポリマーの重量比は２：１である。カーボンブラック顔料はＣａｌｖｉｎ　Ｂｌａｃｋ（Ｄｅｇｕｓｓａ　Ｃｏ．、Ｇｅｒｍａｎｙ）であった。
【０１８１】
これらの実施例で得られた濃度の値および耐久性データは表２に与えられている。
【０１８２】
【表２】
2004505292.tif 000005
【０１８３】
ＤＡおよびＤＣに対しては、転写画像を指で擦り、何らかの認められる材料が取り去られたか（耐久性でない）あるいは取り去られない（耐久性）かに目視観察で注目することにより転写された画像の耐久性を評価した場合、それぞれ、ｎ＝耐久性でない、およびｙ＝耐久性、である。
【０１８４】
実施例４において、転写コーティングＡは比較的分解温度が低いポリマー（すなわち、ブロックコポリマー分散剤）を含み、これは本発明の範囲内である。実施例５においては、転写コーティングＣは、分解温度が高い（Ｔｄ〜４５７℃）さらなるポリマー（すなわち、ＰＥＯ）を含み、これは本発明の範囲内ではなく、したがって比較例である。
【０１８５】
表２に示されるように、比較的分解温度が低いバインダ（Ｔｄ＝〜２８４℃、本発明の範囲内）だけを有する転写層Ａ（ＴＬＡ）を含むドナー要素は、分解温度が高いバインダを有する（本発明の範囲外の）転写層Ｃ（ＴＬＣ）を含む対応するドナー要素（例えば、表２の「ＴＬＣ−Ｅｘ５」と表記された列を参照）に対して、かなり高い光学濃度の値（表２の「ＴＬＡ−Ｅｘ４」と表記された列を参照）を示した。さらに、（転写層Ａをもつ本発明のドナー要素で得られた）前者の光学濃度値は、（転写層Ｃをもつ比較ドナー要素で得られた）後者の光学濃度値に比較して、ドラムの回転速度（ｒｐｍ）を大きくしても大して低下しなかった。たいへん意義深いことに、転写層Ａを含む熱画像形成により転写されたコーティングはレーザーエネルギー密度レベルが高い条件のもとでは（すなわち、１００〜１５０ｒｐｍの範囲の低いドラム速度と５１３〜７７０ｍＪ／ｃｍ２の範囲の感度で）耐久性を示さなかったが、驚くべきことに、また予想外に、転写層Ａを含む熱画像形成により転写されたコーティングは、比較的レーザーエネルギー密度レベルが低い条件のもとでは（すなわち、２００〜４００ｒｐｍの範囲の比較的大きなドラム速度と１９８〜４４０ｍＪ／ｃｍ２の範囲の比較的小さい感度で）実際に耐久性を示した。小さい感度で転写層Ａを用いる後者の場合において、得られる転写された画像は、耐久性と（転写層Ｃで見られたものと比較して）ドラム回転速度を増しても大きさがそれほど低下しなかった、予想外に大きな光学濃度値をもつということに特徴がある。これらのいずれの点もたいへん望ましい。
【０１８６】
実施例６〜７
これらの実施例でも、分解温度が高いポリマー（バインダ）を含んでいるかあるいは含んでいない転写コーティング配合物をもつ４層ドナー要素での、転写されたマスクの耐久性に及ぼすレーザーエネルギー密度の効果を例示する。これらの実施例で用いられた４層ドナー要素は列挙順に以下の層からなっていた：２ミル（５１ミクロン）のＰＥＴ支持体層（デュポン　Ｍｙｌａｒ（登録商標）２００Ｄ）、１ミクロンのＰＶＣ放出層、放出層の上のスパッタリングによる８０Åのニッケルからなる加熱層、および着色され以下に示される特定の配合（転写層Ａ、あるいは転写層Ｃ）の転写層コーティング。
【０１８７】
１００フィート／分（３０ｍ／分）のラインスピードで運転される連続コーターを用いて、２５ｃｍ（１０インチ）幅のＰＥＴ支持体上に放出層をコートした。４ミル（１０２ミクロン）のシム（ｓｈｉｍ）を用いてダイを組み立て、乾燥機の温度はすべてのセクションで華氏１６０度（７１℃）であった。それぞれの場合にコーティングにより、放出層の厚さは２０ｍｇ／ｄｍ２のコーティング重量に相当する２ミクロンであった。試料の取扱い中に放出層にクラックが発生するのを避けるために、可塑剤として９．１重量％のジフェニルフタレートを配合物に加えた。このＰＶＣ配合物がコートされた試料のＰＶＣ層だけのＴｇは、約５５℃であった。３００〜４００センチポイズの粘度となるように、ＰＶＣ溶液の固形分を調節した。溶剤はメチルエチルケトン（６０％）とシクロヘキサノン（４０％）であった。５ミクロンのフィルタを用いライン内でこの溶液を濾過し、金属加熱層のスパッタリングの前に放出層を引掻き傷と埃から守るために、１ミル（２５ミクロン）のポリエチレンカバーシートをコーティング工程で放出層の外側表面にラミネートした。
【０１８８】
次に、Ｎｉのスパッタリングにより、Ｆｌｅｘ，Ｉｎｃ．（Ｓａｎｔａ　Ｒｏｓａ、ＣＡ）のニッケルで得られた支持体／放出２層試料を透過率が４０％（〜８０Å）となるまで被覆して加熱層を形成した。石英結晶を用いてｉｎ　ｓｉｔｕで、また分解後金属被覆されたＰＶＣの反射および透過を測定することにより、金属の厚さをモニタした。それぞれの場合において、室温で乾燥して約１．１ミクロンの転写層の厚さが得られたワイヤロッド＃５を用いて、転写層をハンドコートした。次に、この実施例のレーザー処理集積体を形成するために、この得られた４層ドナー要素とＣｙｒｅｌ（登録商標）６７ＨＯＳフレキソ印刷版とを接触している状態にした。実施例１〜３に記載されたものと同じ仕方でこのレーザー処理集積体をＣＲＥＯドラム上に装着した。
【０１８９】
以下に列挙された濃度は、レーザー画像形成により、特定のドラム速度（従って、感度）でフレキソ印刷版上に転写された（着色）転写層の濃度を表す。ＭｃＢｅｔｈ反射濃度計（ＭｃＢｅｔｈ、Ｎｅｗ　Ｂｕｒｇｈ、ＮＹ）を用いて濃度を測定した。以下の実施例は転写層の配合の関数としてフィルム感度を示す。
【０１９０】
異なるドラム速度での熱画像形成によりフレキソ印刷版の剥離／バリア層上に転写されたブラック転写層の濃度が、転写層Ａおよび転写層Ｃに対して、表３に列挙されている。転写されたマスクの耐久性は最後の列に特定されている。（転写コーティングＡおよび転写コーティングＣをそれぞれコーティング、乾燥することにより、転写層Ａおよび転写層Ｃを得た。）
【０１９１】
用いられたブラック分散体はカーボンブラック／分散剤を含む。用いられた分散剤は、ＡおよびＢブロックのコモノマーとしてそれぞれ、ｎ−ブチルメタクリレート（１０）／メチルメタクリレート（５）／／メタクリル酸（１０）をもつ組成のＡ／Ｂ型ブロックコポリマーである。このブロックコポリマーは以後、ｎ−ＭＢＭＡ（１０）／ＭＭＡ（５）／／ＭＡＡ（１０）として表記される。それは水酸化カリウムで中和されていた。それはグループ移動重合（米国特許第４，４１７，０３４号を参照）により調製された。
【０１９２】
放出層コーティングと転写コーティングＡおよび転写コーティングＣの組成は以下に示されるものであった。
放出層
ＰＶＣ　　　　　　　　　　　　　　１５００グラム
ジフェニルフタレート　　　　　　　　１５０グラム
メチルエチルケトン　　　　　　　　９０００グラム
シクロヘキサノン　　　　　　　　　６０００グラム
転写コーティングＡ（０％ＰＥＯ）
１４．８２グラムのカーボンブラック顔料および１５．７％のｎ−ＭＢＭＡ（１０）／ＭＭＡ（５）／／ＭＡＡ（１０）水分散体
０．５７グラムの水酸化カリウム（ＫＯＨ）
７７．５７グラムの水
０．０９３グラムのＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ界面活性剤（デュポン）
転写コーティングＣ（ＰＥＯ＋転写コーティングＡの量に対して３０％ＰＥＯ）
４．４６グラムの水（１５％）としてＰＥＯ（Ａｌｄｒｉｃｈ）
１０グラムの転写コーティングＡ、ここで転写コーティングＡは前記のようにして調製された
カーボンブラック顔料とこの実施例で用いられた、ｎ−ＭＢＭＡ（１０）／ＭＭＡ（５）／／ＭＡＡ（１０）ブロックコポリマーの重量比は２：１である。カーボンブラック顔料はＣａｌｖｉｎ　Ｂｌａｃｋであった。
【０１９３】
これらの実施例で得られた濃度の値および耐久性データは表３に与えられている。
【０１９４】
【表３】
2004505292.tif 000006
【０１９５】
ＤＡおよびＤＣに対しては、転写画像を指で擦り、何らかの認められる材料が取り去られたか（耐久性でない）あるいは取り去られない（耐久性）かに目視観察で注目することにより転写された画像の耐久性を評価した場合、それぞれ、ｎ＝耐久性でない、およびｙ＝耐久性、である。
【０１９６】
実施例６において、転写コーティングＡは比較的分解温度が低いポリマー（すなわち、ブロックコポリマー分散剤）を含み、これは本発明の範囲内である。実施例７においては、転写コーティングＣは、分解温度が高い（Ｔｄ〜４５７℃）さらなるポリマー（すなわち、ＰＥＯ）を含み、これは本発明の範囲内ではなく、したがって比較例である。
【０１９７】
表３に示されるように、比較的分解温度が低いバインダ（Ｔｄ＝〜２８４℃、本発明の範囲内）だけを有する転写層Ａ（ＴＬＡ）を含むドナー要素は、分解温度が高いバインダを有する（本発明の範囲外の）転写層Ｃ（ＴＬＣ）を含む対応するドナー要素（例えば、表３の「ＴＬＣ−Ｅｘ７」と表記された列を参照）に対して、かなり高い光学濃度の値（表３の「ＴＬＡ−Ｅｘ６」と表記された列を参照）を示した。さらに、（転写層Ａをもつ本発明のドナー要素で得られた）前者の光学濃度値は、（転写層Ｃをもつ比較ドナー要素で得られた）後者の光学濃度値に比較して、ドラムの回転速度（ｒｐｍ）を大きくしても大して低下しなかった。たいへん意義深いことに、転写層Ａを含む熱画像形成により転写されたコーティングはレーザーエネルギー密度レベルが高い条件のもとでは（すなわち、１００〜１５０ｒｐｍの範囲の低いドラム速度と５１３〜７７０ｍＪ／ｃｍ２の範囲の感度で）耐久性を示さなかったが、驚くべきことに、また予想外に、転写層Ａを含む熱画像形成により転写されたコーティングは、比較的レーザーエネルギー密度レベルが低い条件のもとでは（すなわち、２００〜４００ｒｐｍの範囲の比較的大きなドラム速度と１９８〜４４０ｍＪ／ｃｍ２の範囲の比較的小さい感度で）実際に耐久性を示した。小さい感度で転写層Ａを用いる後者の場合において、得られる転写された画像は、耐久性と（転写層Ｃで見られたものと比較して）ドラム回転速度を増しても大きさがそれほど低下しなかった、予想外に大きな光学濃度値をもつということに特徴がある。これらのいずれの点もたいへん望ましい。
【０１９８】
カラーフィルタ要素製造方法の実験的構成の説明
以下の実施例におけるデジタル画像は、選ばれた着色層をドナー要素からレシーバ要素上に転写し、そして次にその画像をレシーバ要素からガラス、偏光子あるいはカラーフィルタ用途の他の適切な基材上にラミネートすることにより得られた。より一般的には、ディスプレイのフェースプレート（ｆａｃｅ　ｐｌａｔｅ）の作製に部材として用いることができる何れの基材にも、レシーバ要素上の画像を転写することができる。
【０１９９】
ドナー要素と（以下に記載される）レシーバ要素からなるレーザー処理集積体は、ドナー要素の放出層と転写層（これは着色されている）の間に挟まれた加熱層上に赤外光線の焦点を合わせることにより書き込まれた。加熱層からの熱は、放出層を分解し、着色転写層をレシーバ要素上に推進させる気泡を作り出す。
【０２００】
以下の実施例で記載される画像は、ＣＲＥＯ　３２４４　Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ露光ユニット（Ｃｒｅｏ　ｉｎｃ．Ｖａｎｃｏｕｖｅｒ、Ｃａｎａｄａ）を用いて得られた。このシステムは、長さ８１．２ｃｍで周長９１ｃｍのドラムを備える。ドナー要素とレシーバ要素をリソグラフィアルミニウム板上に装着することにより、それらは自動的に装填され、次いでトップからアルミニウム板を挿入した。装填では、アルミニウム板の導入端部が自動的にクランプで掴まれ、そして終端部が磁気で保持された。自動装填の前にアルミニウム板上にレシーバ要素とドナー要素の両方をテープ留めした。最初に、アルミニウム板の導入および右端部から５ｃｍ離してレシーバ要素をアルミニウム板上にテープ留めし、そしてエマルジョンをレシーバ要素に向けてドナー要素をぴったりと付けて上に置いた。導入端部および終端部にドナー要素をテープ留めした。次に、ドナーおよびレシーバ要素を付けたこの板をドラム上に自動装填した。８３０ｎｍ、パルス幅５マイクロ秒で発光する２０ワットの赤外ダイオードレーザー光線をライトバルブで分けて得られる、オーバーラップする２４０５ｘ２ミクロンのスポットアレイで、ドナー要素を露光した。１２５から５５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲の感度を達成するために、ドラム速度を６０から１７０ＲＰＭに変えた。
【０２０１】
以下の実施例において、ドナー要素は４層を含んでいた：（１）ＭＹＬＡＲ（登録商標）ポリエステル支持体、（２）（１）の上に直接コートされた１ミクロンのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）放出層、（３）放出層（２）上にスパッタリングでつくられた薄い金属層からなる加熱層、および（４）スパッタリング金属層（３）上にグラビアでコートされた、各具体例に列挙される配合からなる１ミクロンの着色層である転写層。
【０２０２】
用語解説
ＢＡ：　　　　　　　　　　　　　　ブチルアクリレート
ＢＭＡ：　　　　　　　　　　　　　ｎ−ブチルメタクリレート
Ｂｙｋ　３４５：　　　　　　　　　ポリエーテル変性シロキサン（Ｂｙｋ　Ｃｈｅｍｉｅの界面活性剤兼消泡剤）
Ｃａｓｔｌｅ　Ｃｙａｎ：　　　　　水、水酸化カリウム、ジエチレングリコールおよびシアン顔料からなるシアン濃厚液（デュポン、ウィルミントン、ＤＥ）
Ｃａｓｔｌｅ　Ｍａｇｅｎｔａ：　　マゼンタ顔料の水分散体（固形分２７．１％）（デュポン）
Ｃａｓｔｌｅ　Ｙｅｌｌｏｗ：　　　イエロー顔料の水分散体（固形分２９．７％）（デュポン）
Ｆｌｅｘｉｖｅｒｓｅ　ｂｌｕｅ：　水とブルー顔料／分散剤（Ｓｕｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
Ｆｌｅｘｉｖｅｒｓｅ　ｒｅｄ：　　水とレッド顔料／分散剤（Ｓｕｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
Ｆｌｅｘｉｖｅｒｓｅ　ｇｒｅｅｎ：水とグリーン顔料／分散剤（Ｓｕｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＨＥＡ：　　　　　　　　　　　　　ヘキサエチルアクリレート
ＨＥＭＡ：　　　　　　　　　　　　ヘキサエチルメタクリレート
Ｈｏｂｂｅｓ：　　　　　　　　　　ブラック濃厚顔料（デュポン）
ＩＲ　１２５：　　　　　　　　　　赤外染料（Ｋｏｄａｋ）
ＭＡＡ：　　　　　　　　　　　　　メタクリル酸
ＭＭＡ：　　　　　　　　　　　　　メチルメタクリレート
ＭＷ：　　　　　　　　　　　　　　分子量
ＭＹＬＡＲ（登録商標）：　　　　　ポリエチレンテレフタレート
ＰＥＧ：　　　　　　　　　　　　　ポリエチレングルコール（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）
ＲＣＰ　１１０５０：　　　　　　　Ｓｋｙｌｉｎｅ樹脂、水系アクリルポリマー（デュポン）
ＲＣＰ　２６７３５：　　　　　　　Ｓｋｙｌｉｎｅ樹脂、水系アクリルポリマー（デュポン）
ＲＰＭ：　　　　　　　　　　　　　１分間当たりの回転数
【０２０３】
実施例８〜１１
以下の実施例における配合物は、様々なレシーバ要素上に転写される４層ドナー試料を例示する。
【０２０４】
ドナー要素の、１ミクロンＰＶＣ（Ａｌｄｒｉｃｈ，ＭＷ：７８，０００）放出層を、１００ＦＰＭ（３０ｍ／分）のラインスピードで、１４２Ｄ　ＭＹＬＡＲ（登録商標）ポリエステル（幅１３７ｃｍ（５４インチ））上にリバースグラビアコートした。放出層の厚さは、１５ｍｇ／ｄｍ２コーティング重量に相当する約１ミクロン（１０−４ｃｍ）であった。フィルムの取扱い中に放出層にクラックが発生するのを避けるために、１０重量％のジフェニルフタレートを配合物に加えた。約３００センチポイズの粘度となるように、ＰＶＣ溶液の固形分を１１．５％に調節した。溶剤はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）（８０％）とシクロヘキサノン（Ｃｙ）（２０％）からなっていた。後者は希釈を助けまたフィルムの乾燥を遅くするために用いられた。１０ミクロンのフィルタを用いライン内でこの溶液を濾過した。放出層のコーティングが終了した後、透過率４０％までスパッタリングによりクロムの金属加熱層を形成するように、Ｖａｃｕｕｍ　Ｄｅｐｏｓｉｔ　Ｉｎｃ．（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、ＫＹ）にフィルム（すなわち、放出層付き支持体）を委託した。石英結晶を用いてｉｎ　ｓｉｔｕで、また膜堆積後、フィルム（すなわち、支持体、放出層、および加熱層）の反射および透過を測定することにより、金属加熱層の厚さをモニタした。０．５から１．２ミクロンの間の範囲の厚さをもつフィルムが得られるワイヤロッド＃４および＃７を用いて、以下に指定される配合の着色転写層をそれぞれハンドコートした。
【０２０５】
【表４】
2004505292.tif 000007
【０２０６】
転写層の全重量に対するＰＥＧの全重量％は２．３％であった。
【０２０７】
この実施例で用いられたレシーバ要素は、厚さ１ミル（２５ミクロン）のポリエチレンシート（ＰＥとして参照される）、ＷＡＴＥＲＰＲＯＯＦ（登録商標）転写シート（ＷＰＴＳとして参照）、および捕捉（ｃａｐｔｕｒｅ）転写シート（ＣＲＴＳとして参照）であった。ＷＰＴＳは、５ミル（１２５ミクロン）のポリエステルベースおよびカバーシートの間の、ＥＬＶＡＸ（登録商標）エチレン−ビニルアセテートコポリマーからなる４ミル（１００ミクロン）の層で構成されていた。ＣＲＴＳは、順に以下の構成であった：接着層（厚さ１〜２ミクロン）；剥離層（厚さ〜１０ミクロン）；任意選択のクッション層（厚さ５０〜６００ミクロン）；およびベース（ポリエステル支持体）。実施例において、ＣＲＴＳは通常以下の組成の１つである。
【０２０８】
【表５】
2004505292.tif 000008
【０２０９】
【表６】
2004505292.tif 000009
【０２１０】
以下に列挙された濃度は、特定のドラム速度（従って、感度）でレシーバ要素に転写された顔料の濃度を表す。ＭｃＢｅｔｈ反射濃度計（Ｎｅｗｂｕｒｇｈ、Ｎ．Ｙ．）を用いて濃度を透過で測定した。以下の実施例は支持体の関数としてフィルム感度を示す。
【０２１１】
【表７】
2004505292.tif 000010
【０２１２】
ＲＩＳＴＯＮ（登録商標）ラミネータを０．５ｍ／分の速度で用いて、１１０℃でレシーバ要素上の画像をガラス上にラミネートした。ＣＲＴＳ（すなわちレシーバ要素）の構造は、恒久性支持体へラミネートした後支持体を除去することにより接着層と剥離層の間の境界面できれいに分割されるように設計されている。カラーフィルタ用途では、ＣＲＴＳの接着層（すなわち、受像層）は、ＬＣＤの平坦化層として機能する。接着層は、着色層がガラスに転写された後、カラー層の上に残る。
【０２１３】
レシーバ要素がＷＰＴＳであった実施例において、画像をガラスに転写する際に、受像層が着色（カラーフィルタ）層と共に転写するように仕方で、受像層（すなわちＥＬＶＡＸ（登録商標）層）は着色層と受像層の境界面でか、あるいは境界面に非常に近くで分割が起った。この時、受像層はガラスから離れて顔料の上に位置し、そして平坦化層として機能する。
【０２１４】
実施例１２〜１６
以下の実施例における配合物はドナー要素の着色転写層の厚さの関数としての転写画像の耐久性を例示する。
【０２１５】
メイヤーバーを用いて、ドナー要素の着色層を様々な厚さでハンドコートした。１００ＦＰＭ（３０ｍ／分）のラインスピードで、１４２Ｄ　ＭＹＬＡＲ（登録商標）ポリエステル（幅１３７ｃｍ（５４インチ））上に、ＰＶＣ放出層をリバースグラビアコートした。フィルムの厚さは、約１００ｍｇ／ｄｍ２のコーティング重量に相当する約１ミクロン（１０−４ｃｍ）であった。フィルムの取扱い中に放出層にクラックが発生するのを避けるために、１０重量％のジフェニルフタレートを配合物に加えた。約３００センチポイズの粘度となるように、ＰＶＣ（Ａｌｄｒｉｃｈ，ＭＷ７８，０００）溶液の固形分を１１．５％に調節した。溶剤はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）８０％とシクロヘキサノン２０％からなっていた。後者はフィルムの乾燥を遅くして前に見られた白濁部分をなくし、またＭＥＫ中のＰＶＣの希釈を助けるために用いられた。１０ミクロンのフィルタを用いライン内でこの溶液を濾過した。放出層のコーティングが終了した後、透過率４０％までスパッタリングによりクロムの金属加熱層を形成するように、Ｖａｃｕｕｍ　Ｄｅｐｏｓｉｔ　Ｉｎｃ．（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、ＫＹ）にフィルム（すなわち、支持体と放出層）を委託した。石英結晶を用いてｉｎ　ｓｉｔｕで、また膜堆積後、フィルム（すなわち、支持体、放出層および加熱層）の反射および透過を測定することにより、金属加熱層の厚さをモニタした。０．６ミクロン（＃５のバー）、０．８ミクロン（＃６のバー）および１．１ミクロン（＃７のバー）の厚さが得られるワイヤロッド＃５、＃６および＃７を用いて、以下に指定される配合の着色転写層をハンドコートした。
【０２１６】
実施例１２から１６では、レシーバ要素はＷＡＴＥＲＰＲＯＯＦ（登録商標）転写シート（ＷＰＴＳ）であった。
【０２１７】
以下に列挙された濃度は、特定のドラム速度（従って、感度）でレシーバ要素に転写された顔料の濃度を表す。ＭｃＢｅｔｈ反射濃度計（Ｎｅｗｂｕｒｇｈ、Ｎ．Ｙ．）を用いて濃度を測定した。以下の実施例は着色層の厚さの関数としてのフィルム感度、光学濃度および耐久性を示す。
【０２１８】
【表８】
2004505292.tif 000011
【０２１９】
転写層の全重量に対するＰＥＧの全重量％は４．６％であった。
【０２２０】
【表９】
2004505292.tif 000012
【０２２１】
実施例１７〜２０
以下の実施例はカラーフィルタ用途に適切なレッド配合物を例示する。レッド顔料／分散体を用いるかあるいは適切な比率でマゼンタとイエロー分散体を混合するかのいずれかにより、適切なカラーは得られた。実施例１９では、メチルオレンジはマゼンタ分散体のスペクトル応答を赤にシフトさせるだけでなくフィルム感度もまた増加させる。実施例２０では、マゼンタとイエロー分散体を混合することにより適切なレッドの暗度（ｓｈａｄｅ）が得られた。前の実施例と同様に、ＣＲＥＯ　Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒを用いて、レシーバ要素上にドナー要素の着色転写層を転写した。これらの実施例ではレシーバ要素は、ＷＡＴＥＲＰＲＯＯＦ（登録商標）転写シート（ＷＰＴＳ）かあるいは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）カラーフィルタで用いられる構成の偏光子要素であった。偏光子要素の構成は順に、ポリエチレンテレフタレートのベース支持体；トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）の層；ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の層；ＴＡＣの第２の層、およびポリエチレンテレフタレートのカバーシートであった。ＷＰＴＳレシーバ要素上に転写された画像は、後に、エチレンコポリマー（ＨＰ７７１、デュポンが市販）の１ミクロンフィルムでコートされたガラス上にラミナートされた。
【０２２２】
【表１０】
2004505292.tif 000013
【０２２３】
転写層の全重量に対するＰＥＧの全重量％は、実施例１７で２．６６％、実施例１８で２％であった。
【０２２４】
【表１１】
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【０２２５】
カラー層はうまく転写され、またガラス基板上で許容できる均一性および光学濃度があった。
【０２２６】
実施例２１〜２４
この実施例はカラーフィルタ用途のブルーの配合物を例示する。ブルー顔料／分散体を用いることにより適切なカラーは得られた。前の実施例と同様に、ＣＲＥＯ　Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒを用いてレシーバ要素上に着色転写層を転写した。これらの実施例では、レシーバ要素は、ＷＰＴＳかあるいは前の実施例で記載されたＴＦＴカラーフィルタで用いられる構造の偏光子のいずれかであった。ＷＰＴＳ上に転写された画像は、後で、エチレンコポリマー（ＨＰ７７１）でコートされたガラス上にラミネートされた。
【０２２７】
【表１２】
2004505292.tif 000015
【０２２８】
ガラス基板上のカラー層は、許容できる均一性および光学濃度があった。
【０２２９】
実施例２５〜３０
以下の実施例はカラーフィルタ用途のブルーの配合物を例示する。マゼンタとシアン分散体を混合することにより適切なカラーが得られた。前の実施例と同様に、ＣＲＥＯ　Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒを用いてレシーバ要素上に着色転写層を転写した。これらの実施例では、レシーバ要素は、ＷＰＴＳかあるいは前記のＴＦＴカラーフィルタで用いられる構造の偏光子要素のいずれかであった。ＷＰＴＳ上に転写された画像は、後で、コートされたガラス上にラミネートされた。
【０２３０】
【表１３】
2004505292.tif 000016
【０２３１】
転写層の全重量に対するＰＥＧの全重量％は、実施例２５で２．８％、実施例２６で５．１％、実施例２７で７．４％、実施例２８で２．８％、実施例２９で５．１％、実施例３０で７．４％であった。
【０２３２】
カラー層は転写し、ガラス基板上で許容できる均一性および光学濃度があった。
【０２３３】
実施例３１〜３３
以下の実施例はカラーフィルタ用途のグリーンの配合物を例示する。イエローとシアン分散体を混合するかあるいはグリーン顔料の分散体を用いるかのいずれかによりグリーンフィルムは得られた。前の実施例と同様に、ＣＲＥＯ　Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒを用いてレシーバ要素上に着色転写層を転写した。これらの実施例では、レシーバ要素は、ＷＰＴＳかあるいは前記のＴＦＴカラーフィルタで用いられる構造の偏光子要素のいずれかであった。ＷＰＴＳ上に転写された画像は、後で、コートされたガラス上にラミネートされた。
【０２３４】
【表１４】
2004505292.tif 000017
【０２３５】
カラー層は転写し、ガラス基板上で許容できる均一性および光学濃度があった。
【０２３６】
実施例３４〜４０
以下の実施例のブラックの配合物は、様々な組成のラテックスを含みメイヤーバーを用いてハンドコートされ、そしてＷＰＴＳ上に転写された４層試料を構成する。後者はガラス上にラミネートされてカラーフィルタ用途のマスクとして用いられる。
【０２３７】
１００ＦＰＭ（３０ｍ／分）のラインスピードで、１４２Ｄ　ＭＹＬＡＲ（登録商標）の支持体上に、ドナー要素のＰＶＣ放出層をリバースグラビアコートした。フィルムの厚さは、約１００ミリグラム／ｄｍ２のコーティング重量に相当する約１ミクロン（１０−４ｃｍ）であった。フィルムの取扱い中に放出層にクラックが発生するのを避けるために、１０重量％のジフェニルフタレートを配合物に加えた。約３００センチポイズの粘度となるように、ＰＶＣ（Ａｌｄｒｉｃｈ、ＭＷ７８，０００）溶液の固形分を１１．５％に調節した。溶剤はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）８０％とシクロヘキサノン２０％からなっていた。後者はフィルムの乾燥を遅くして前に見られた白濁部分をなくし、またＭＥＫ中のＰＶＣの希釈を助けるために用いられた。１０ミクロンのフィルタを用いライン内でこの溶液を濾過した。放出層のコーティングが終了した後、透過率４０％までスパッタリングによりクロムの金属加熱層を形成するように、Ｖａｃｕｕｍ　Ｄｅｐｏｓｉｔ　Ｉｎｃ．（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、ＫＹ）にフィルム（すなわち、支持体と放出層）を委託した。石英結晶を用いてｉｎ　ｓｉｔｕで、また膜堆積後、フィルム（すなわち、支持体、放出層、および加熱層）の反射および透過を測定することにより、金属層の厚さをモニタした。約０．６ミクロンの厚さが得られるワイヤメイヤバー＃５を用いて、以下に指定される配合の着色ドナー層をハンドコートした。以下に列挙された濃度は、特定のドラム速度（従って、感度）で転写シート上に転写された顔料の濃度を表す。ＭｃＢｅｔｈ反射濃度計（Ｎｅｗｂｕｒｇｈ、ＮＹ）を用いて濃度を測定した。
【０２３８】
以下の実施例はフィルム感度、光学濃度および耐久性を例示する。実施例に見られるように、０．５ミクロンのブラック層は２５０ｍＪ／ｃｍ２より下で露光された場合耐久性があり、１．０ミクロンの層は４００ｍＪ／ｃｍ２より下で露光された場合耐久性があって、層の耐久性は転写層の厚さにおおよそ比例する。前の実施例で用いられたＲＣＰ２６７３５を用いて、コントロールとなるブラック層をつくった。各実施例で用いられたラテックスの組成が以下に列挙される。
【０２３９】
【表１５】
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【０２４０】
【表１６】
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【０２４１】
転写層の全重量に対するＰＥＧの全重量％は、５．６％であった。
【０２４２】
【表１７】
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【０２４３】
前記の実施例は、フィルムの厚さが０．５ミクロン領域にあるブラック層では、２２５から２５０ｍＪ／ｃｍ２より小さいエネルギーで転写された場合に転写ブラックには耐久性があるということを示している。これらはすべて耐久性フィルムであった。
【０２４４】
カラー層はガラス基板上に転写され、許容できる均一性および光学濃度をもっていた。
【図面の簡単な説明】
【図１】
可撓性放出層（５）、加熱層（１０）、および転写層（１５）をもつ本発明の第１の実施形態において有用なドナー要素（１）を示す図である。
【図２】
支持体（６５）、放出層（７０）、加熱層（７５）、および転写層（８０）をもつ本発明の第３の実施形態で有用なドナー要素（６０）を示す図である。
【図３】
可撓性ボトム層（９０）、放出層（９５）、加熱層（１００）、および転写層（１０５）をもつ、本発明の第５の実施形態で有用なドナー要素（８５）を示す図である。
【図４】
順に、支持体（１２０）、光硬化層（１３０）、バリヤ層（１４０）（任意選択である）、およびカバーシート（１５０）（任意選択である）からなる感光性レシーバ要素（１１０）を示す図である。
【図５】
ドナー要素（１）を、カバーシート（１５０）を除去した後に感光性レシーバ要素（１１０）と接触させてつくられた、転写層（１５）がバリヤ層（１４０）と接触しているレーザー処理集積体（１９０）を示す図である。
【図６】
可塑剤のパーセンテージが増加するとＴｇが低下している、バインダ（ＰＶＣ）＋可塑剤（ジブチルフタレート）ｖｓ．Ｔｇ（℃）のプロットを示すグラフである。
【図７】
可塑剤のパーセンテージが増加すると引張り弾性率が低下している、バインダ（ＰＶＣ）＋可塑剤（ジブチルフタレート）ｖｓ．引張り弾性率（ＧＰａ）のプロットを示すグラフである。
【図８】
様々な可塑化ＰＶＣ試料の引張り弾性率（ＧＰａ）とＴｇを示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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