(57)【要約】ケラチン含有繊維の染色方法であって、式（１）：〔式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ハロゲン又はニトロであり、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、非置換のＣ１−Ｃ４アルキル又はＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ若しくはフェニルで置換されているＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又はハロゲンであり、Ｒ５は、水素又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ６は、Ｃ５−Ｃ１２アルキル又はＣ５−Ｃ８シクロアルキル（それぞれ、非置換か、又はＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ若しくはフェニルで置換されている）であるか、又はＲ６は、Ｃ１−Ｃ４アルキル（これは、フェニル又はＣ５−Ｃ８シクロアルキルで置換されている）であるか、或いは、Ｒ５及びＲ６は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペラジン環（これは、フェニル基に結合していない窒素原子においてＣ１−Ｃ８アルキル若しくはフェニルで置換されているか、又はその窒素原子においてそのような基の２個で四級化されており、ここで、ピペラジン環の窒素原子の置換基として記載されているＣ１−Ｃ８アルキル基及びフェニルは、非置換か又はＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ若しくはフェニルで置換されている）を形成し、そしてＸ‐は陰イオンである〕で示される染料を使用することを含む方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン含有繊維の染色方法であって、式（１）：
【化１】
2004510799.tif 000013
〔式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ハロゲン又はニトロであり、
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、非置換のＣ１−Ｃ４アルキル又はＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ若しくはフェニルで置換されているＣ１−Ｃ４アルキルであり、
Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ５は、水素又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、
Ｒ６は、Ｃ５−Ｃ１２アルキル又はＣ５−Ｃ８シクロアルキル（それぞれ、非置換か、又はＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ若しくはフェニルで置換されている）であるか、又はＲ６は、Ｃ１−Ｃ４アルキル（これは、フェニル又はＣ５−Ｃ８シクロアルキルで置換されている）であるか、或いは、
Ｒ５及びＲ６は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペラジン環（これは、フェニル基に結合していない窒素原子においてＣ１−Ｃ８アルキル若しくはフェニルで置換されているか、又はその窒素原子においてそのような基の２個で四級化されており、ここで、ピペラジン環の窒素原子の置換基として記載されているＣ１−Ｃ８アルキル基及びフェニルは、非置換か又はＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ若しくはフェニルで置換されている）を形成し、そして　Ｘ−は陰イオンである〕で示される染料を使用することを含む方法。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２が、それぞれメチル、又は特に水素である式（１）の染料を使用することを含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
Ｒ３及びＲ４が、それぞれエチル、ヒドロキシエチル又はメチルである式（１）の染料を使用することを含む、請求項１又は２のいずれか記載の方法。
【請求項４】
Ｘ１及びＸ２が、それぞれメトキシ、メチル、水素又は塩素である式（１）の染料を使用することを含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
式（２）：
【化２】
2004510799.tif 000014
〔式中、
Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、水素、メチル又はメトキシであり、
Ｒ５は水素であり、
Ｒ６は、ベンジル、Ｃ６−Ｃ８アルキル若しくはシクロヘキシルであるか、又は、
Ｒ５及びＲ６は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペラジン環（これは、フェニル環に結合していない窒素原子においてＣ１−Ｃ４アルキル又はフェニルで置換されている）を形成し、そして
Ｘ−は陰イオンである〕で示される染料を使用することを含む、請求項１記載の方法。
【請求項６】
Ｒ６が、ベンジル、Ｃ６−Ｃ８アルキル又はシクロヘキシルである、請求項５記載の方法。
【請求項７】
Ｒ６がベンジルである、請求項６記載の方法。
【請求項８】
Ｒ６がＣ６−Ｃ８アルキルである、請求項６記載の方法。
【請求項９】
Ｒ６がシクロヘキシルである、請求項６記載の方法。
【請求項１０】
生きているヒトの髪を染めるための、請求項１記載の方法の使用。
【請求項１１】
請求項１記載の式（１）の染料を少なくとも１種含む、生きているヒトの髪を染めるための組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、陽イオン性イミダゾールアゾ染料を使用する、ケラチン含有繊維、特にヒトの髪の染色方法に関する。
【０００２】
陽イオン性イミダゾールアゾ染料及び髪を染めるためのその使用は、例えば、ＷＯ９５／０１７７２及びＥＰ−Ａ−７１４９５４により既に知られている。そのような染料は、その低分子量のため、比較的容易に毛幹に浸透することができるので、損傷を受けていない髪を染色するために特に適切である。また、損傷を受けていない髪の洗浄に対して良好な堅牢度を示すが、激しく損傷を受けている（漂白された）髪から比較的容易に洗い落とされる。したがって、アルカリ性ｐＨ値の水溶液において保存が安定していることに加えて、改善された性質を有する更なる直接毛髪染料の必要性が存在する。
【０００３】
現在、下記の式（１）の染料が髪を染色するために特に適切であり、得られる染色は、特に洗浄特性に対する良好な堅牢度により特徴付けられることが見出されている。
【０００４】
したがって本発明は、ケラチン含有繊維の染色方法であって、式（１）：
【０００５】
【化３】
2004510799.tif 000002
【０００６】
〔式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ハロゲン又はニトロであり、
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、非置換のＣ１−Ｃ４アルキル又はＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ若しくはフェニルで置換されているＣ１−Ｃ４アルキルであり、
Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ５は、水素又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、
Ｒ６は、Ｃ５−Ｃ１２アルキル又はＣ５−Ｃ８シクロアルキル（それぞれ、非置換か、又はＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ若しくはフェニルで置換されている）であるか、又はＲ６は、Ｃ１−Ｃ４アルキル（これは、フェニル又はＣ５−Ｃ８シクロアルキルで置換されている）であるか、或いは、
Ｒ５及びＲ６は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペラジン環（これは、フェニル基に結合していない窒素原子においてＣ１−Ｃ８アルキル若しくはフェニルで置換されているか、又はその窒素原子においてそのような基の２個で四級化されており、ここで、ピペラジン環の窒素原子の置換基として記載されているＣ１−Ｃ８アルキル基及びフェニルは、非置換か又はＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ若しくはフェニルで置換されている）を形成し、そして
Ｘ‐は陰イオンである〕で示される染料を使用することを含む方法に関する。
【０００７】
本発明によると、アルキル基は、一般的に直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であると理解されるべきであり、例えば、メチル、エチル、ｎ−及びイソプロピル、ｎ−、ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブチルである。
【０００８】
アルキル基、及びシクロアルキル基も、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、ハロゲン、シアノ又はＣ１−Ｃ４アルコキシにより単一置換又は多置換されてよい。
【０００９】
アルコキシ基は、炭素原子を１〜１２個、好ましくは炭素原子を１〜４個含むことができる。それらは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ又はｎ−ヘキシルオキシである。アルコキシ基も、例えばアルキル基の可能な置換基として記載された基、例えば、ヒドロキシ又はＣ１−Ｃ４アルコキシで置換されてよい。
【００１０】
適切な陰イオンＸ−には、無機及び有機陰イオンの両方が含まれ、例えば、ハロゲン化物イオン、例としては、塩化物、臭化物又はヨウ化物イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、硫酸メチル、四フッ化ホウ素、アミノスルホナート、過塩素酸イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、ベンゼンスルホナート、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオナート、乳酸イオン、及び錯陰イオン、例としては塩化亜鉛複塩の陰イオンである。
【００１１】
陰イオンは、一般的に調製方法により予め決定される。好ましくは、塩化物、硫酸水素塩、硫酸塩、メトスルファート、リン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩又は酢酸塩が存在する。
【００１２】
ハロゲンは、フッ素、臭素若しくはヨウ素であるか、又は特に塩素であると理解されるべきである。
【００１３】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ好ましくはメチルであり、特に水素である。
【００１４】
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ好ましくはエチル、ヒドロキシエチル、又は特にメチルである。
【００１５】
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ好ましくはメトキシ、メチル、塩素、又は特に水素である。
【００１６】
Ｒ５は、好ましくは水素、メチル又はエチル、特に水素又はメチルである。好ましくはＲ５は水素である。
【００１７】
Ｃ５−Ｃ１２アルキル基であるＲ６は、好ましくは対応する非置換のアルキル基、特にＣ５−Ｃ８アルキル基、好ましくはＣ６−Ｃ８アルキル基である。
【００１８】
Ｃ５−Ｃ８シクロアルキル基であるＲ６は、好ましくは対応する非置換のシクロアルキル基、特にシクロへキシル基である。
【００１９】
フェニル置換又はＣ５−Ｃ８シクロアルキル置換Ｃ１−Ｃ４アルキルであるＲ６は、好ましくはフェニル置換又はシクロヘキシル置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、特にフェニル置換Ｃ１−Ｃ４アルキルである。
【００２０】
それらが結合している窒素原子と一緒になったＲ５及びＲ６により形成されるピペラジン環としては、好ましくは、フェニル基に結合していない窒素原子において、Ｃ１−Ｃ８アルキル、特にＣ１−Ｃ４アルキル、又はフェニルで置換されている環である。
【００２１】
Ｒ６は、特に好ましくはＣ５−Ｃ８アルキルであるか；又は
シクロヘキシルであるか；又は
フェニル置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、例えばベンジルであるか；或いは
Ｒ５及びＲ６は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペラジン環（これは、フェニル基に結合していない窒素原子においてＣ１−Ｃ４アルキル又はフェニルで置換されている）を形成する。
【００２２】
本発明で使用される特に好ましい染料は、式（２）：
【００２３】
【化４】
2004510799.tif 000003
【００２４】
〔式中、
Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、水素、メチル又はメトキシであり、
Ｒ５は水素であり、
Ｒ６は、ベンジル、Ｃ６−Ｃ８アルキル若しくはシクロヘキシルであるか、又は、
Ｒ５及びＲ６は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペラジン環（これは、フェニル環に結合していない窒素原子においてＣ１−Ｃ４アルキル又はフェニルで置換されている）を形成し、そして
Ｘ−は陰イオンである〕で示される染料である。
【００２５】
より特に好ましくは、Ｒ６がベンジル、Ｃ６−Ｃ８アルキル又はシクロヘキシルである式（２）の染料である。
【００２６】
式（１）の染料の幾つかは、例えば、ＥＰ−Ａ−７１４９５４により既知である。
【００２７】
新規なものは、式（３）：
【００２８】
【化５】
2004510799.tif 000004
【００２９】
〔式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ハロゲン又はニトロであり、
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、非置換のＣ１−Ｃ４アルキル又はＯＨ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ若しくはフェニルで置換されているＣ１−Ｃ４アルキルであり、
Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ５は、水素又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、
Ｒ６′は、Ｃ５−Ｃ１２アルキル、Ｃ５−Ｃ８シクロアルキル又はフェニル置換Ｃ１−Ｃ４アルキルであるか、或いは
Ｒ５及びＲ６は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペラジン環（これは、フェニル基に結合していない窒素原子においてＣ１−Ｃ４アルキル又はフェニルで置換されている）を形成し、そして
Ｘ−は陰イオンである〕で示される化合物である。
【００３０】
置換基に関しては、上記で示された選択肢が適用され、Ｒ６′に関しては、Ｒ６のために上記で示された選択肢が適用される。
【００３１】
Ｒ６′は、特に好ましくはＣ５−Ｃ８アルキル、フェニル置換Ｃ１−Ｃ８アルキル又はＣ５−Ｃ８シクロアルキルである。
【００３２】
本発明は、式（３）の化合物にも関する。
【００３３】
式（１）の染料は、それ自体既知の方法に従って調製できる（例えば、ＥＰ−Ａ−７１４９５４を参照）。
【００３４】
式（１）の染料は、例えば、式（４）：
【００３５】
【化６】
2004510799.tif 000005
【００３６】
の化合物を、式（５）：
ＨＮ（Ｒ５）Ｒ６　　　　　　　　　　　（５）
のアミンと反応させることにより得ることができ、ここで、式中の置換基は、上記で示された定義及び好ましい意味を有する。あるいはまた、示されたメトキシ基の代わりに、ハロゲン、例えば塩素、又はＣ２−Ｃ４アルコキシを含む化合物を、式（４）の化合物として使用することも可能である。式（４）及び（５）の化合物は既知であるか、又はそれ自体既知の方法で調製できる。例えば、式（４）の化合物は、４−アルコキシアニリンをジアゾ化し、生成物をイミダゾールとカップリングし、次にアルキル化及び第四級化を実施して得ることができる。
【００３７】
式（４）の化合物と式（５）のアミンとの反応は、例えば、場合により圧力下、及び／又は不活性ガス雰囲気下、不活性溶媒、例えば、水又は特に脂肪族アルコール類、例えばＣ１−Ｃ８アルコール、例としてはメタノール、エタノール若しくは特にイソプロパノール中、約４０〜１００℃、好ましくは４０〜７０℃の温度で実施できる。反応を、非プロトン性極性溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシド中で実施することも可能である。反応条件下で液体であるアミンの場合、所望であれば溶媒を省くことが可能である。
【００３８】
本発明は、また、そのような染料を含むケラチン含有材料を染色する組成物に関する。
【００３９】
式（１）の化合物は、染色組成物の全体に基づき、好ましくは０．００１％〜５％、特に０．０１％〜１％の量で本発明の組成物に存在する。
【００４０】
本発明で使用される式（１）の染料の色相の多様性及び色彩堅牢度は、毛染め組成物の分野で使用される他の染料と組み合わせることにより増強することができる。酸化染料及び直接染料の両方と容易に組み合わせることができ、後者は、陽イオン性であるか、又は非電荷であることも可能である。配合物において沈殿が起こりうるため、陰イオン直接染料の場合のみにある程度の注意が必要である。
【００４１】
全ての染色組成物において、複数の異なる染色物質を共に使用することも可能であり、同様に、顕色剤及び発色剤化合物の群からの複数の異なる酸化染料前駆体を共に使用することが可能であり、例えばドイツ特許出願第１９７１７２２４．５号に記載されている、例えば、第一級若しくは第二級アミノ基を有する芳香族化合物、窒素含有複素環、芳香族ヒドロキシ化合物、又はアミノ酸である。
【００４２】
本発明の式（１）の染料は、黄色を帯びた赤から青みを帯びた赤の範囲の色合いを生み出し、堅牢性が優れている。既に暗色に染色された髪において、色相を明瞭に変化させることができるその特性が注目されている。加えて、染料はアルカリ性ｐＨ値、例えば、ｐＨ９．５での良好な保存安定性によっても特徴付けられる。
【００４３】
髪の染色には、好ましくは式（１）の染料を更なる陽イオン染料の少なくとも１種と混合して使用し、例えば、式（１）の染料及びＷＯ９５／０１７７２に記載の染料の少なくとも１種を含む混合物の使用である。例えば、ＷＯ９５／０１７７２の染料の１種、２種、３種、又はそれ以上を使用してよい。そのような染料の例として、ＷＯ９５／０１７７２の実施例１に記載の黄色染料、実施例４に記載の赤色染料、及び実施例４６に記載の橙色染料を挙げることができる。特に適切なものは、式（１）の染料、及びＷＯ９５／０１７７２の実施例１に記載の黄色染料、及び／又は実施例４に記載の赤色染料、及び／又は実施例４６に記載の橙色染料を含む染料混合物である。
【００４４】
更なる実施態様において、色合いを更に変更するため、本発明の染色組成物は、本発明の式（１）の染料に加えて、例えば、ニトロアニリン類、ニトロフェニレンジアミン類、ニトロアミノフェノール類、アントラキノン類、インドフェノール類、フェナジン類、フェノチアジン類、メチン類、又はＡｒｉａｎｏｒとして知られている化合物、例えば、国際名称若しくは商標名 ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ２、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ４、ＨＣ Ｙｅｌｌｏｗ ６、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７、Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ３、ＨＣ Ｒｅｄ ３、ＨＣ Ｒｅｄ ＢＮ、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ２、Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １４、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ３、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ６、Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ ７、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ １２、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２６、ＨＣ Ｂｌｕｅ ２、ＨＣ Ｂｌｕｅ ７、ＨＣ Ｂｌｕｅ １２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９９、ＨＣ Ｖｉｏｌｅｔ １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ ９、Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６及びＢａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １７として知られている化合物、並びにまた、ピクラミン酸、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２′−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２′−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロベンゼン塩酸塩、及び１−メチル−３−ニトロ−４−（２′−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼンの群からの慣用の直接染料を含む。
【００４５】
また、本発明の染料との組み合わせが極めて適切なものは、陽イオン化ニトロアニリン及びアントラキノン染料、例えば、下記の特許明細書に記載されている染料である：ＵＳ−５２９８０２９、特に第２欄、３３行目〜第５欄、３８行目；ＵＳ−５３６０９３０、特に第２欄、３８行目〜第５欄、４９行目；ＵＳ−５１６９４０３、特に第２欄、３０行目〜第５欄、３８行目；ＵＳ−５２５６８２３、特に第４欄、２３行目〜第５欄、１５行目；ＵＳ−５１３５５４３、特に第４欄、２４行目〜第５欄、１６行目；ＥＰ−Ａ−８１８１９３、特に第２頁、４０行目〜第３頁、２６行目；ＵＳ−５４８６６２９、特に第２欄、３４行目〜第５欄、２９行目；及びＥＰ−Ａ−７５８５４７、特に第７頁、４８行目〜第８頁、１９行目。
【００４６】
例えばＧＢ−Ａ−２３１９７７６に記載の陽イオン性アゾ染料、ならびにＤＥ−Ａ−２９９１２３２７に記載のオキサジン染料及びそれに記載されている他の直接染料との混合物も、同様に、組み合わせに極めて適している。
【００４７】
この実施態様による本発明の組成物は、染色組成物の全体に基づき、好ましくは０．０１〜５重量％の量で染料を含む。
【００４８】
加えて、本発明の染色組成物は、例えば、ヘンナ赤色、ヘンナ中間色、ヘンナ黒色、カミツレの花、ビャクダン、紅茶、クロウメモドキ科クロウメモドキ属ラムヌス−フランギュラ（Ｒｈａｍｎｕｓ ｆｒａｎｇｕｌａ）の樹皮、セージ、カンペチュ（ｃａｍｐｅｃｈｅ ｗｏｏｄ）、アカネの根、アセンヤクノキ、セドル（ｓｅｄｒｅ）及びアルカンナの根のような天然発生染料も含んでよい。そのような染色方法は、例えば、ＥＰ−Ａ−４０４８６８、特に第３頁、５５行目から第４頁、９行目に記載されている。
【００４９】
更なる慣用の染料成分に関して、シリーズ”Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”， ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｃｈ． Ｃｕｌｎａｎ， Ｈ． Ｍａｉｂａｃｈ， Ｖｅｒｌａｇ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， Ｂａｓｌｅ， １９８６， Ｖｏｌ． ７， Ｃｈ． Ｚｖｉａｋ， Ｔｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｈａｉｒ Ｃａｒｅ， ｃｈａｐｔｅｒ ７， ｐａｇｅｓ ２４８−２５０ （ｄｉｒｅｃｔ ｄｙｅｓ）， ａｎｄ ｃｈａｐｔｅｒ ８， ｐａｇｅｓ ２６４ − ２６７ （ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｄｙｅｓ）、及びＢｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ− ｕｎｄ Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ ｆｕｅｒ Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ， Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ ｕｎｄ Ｋｏｅｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ ｅ．Ｖ．， Ｍａｎｎｈｅｉｍからディスケットの形態で入手できる、”Ｅｕｒｏｐａｅｉｓｃｈｅｓ Ｉｎｖｅｎｔａｒ ｄｅｒ Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｈｓｔｏｆｆｅ”， １９９６， ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ Ｔｈｅ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎで特に言及されている。
【００５０】
酸化染料前駆体（それが存在する場合）、及び染料は、それぞれ単独の化合物である必要はなく、加えて、個別の染料の調製過程において予め決定される更なる成分が、そのような成分が染色の結果に悪影響を与えないか、又は他の理由、例えば毒素学上の理由で除外される必要がなければ、本発明の染色組成物により少ない量で存在することができる。
【００５１】
本発明の式（１）の染料は、また、他の染料、及び／又は髪の着色に使用される補助剤と組み合わせて容易に使用することができ、例えば、下記との組み合わせである：
・ＷＯ９７／２０５４５、特に第９頁、５行目から９行目に記載の着色を明るくする酸化剤、
・ＤＥ−Ａ−１９７１３６９８、特に第４頁、５２行目から５５行目、又はＥＰ−Ａ−１０６２９４０、特に第６頁、４１行目から４７行目（及びＷＯ９９／４０８９５における同じ箇所）に記載のパーマネントウエーブ固定液の形態の酸化剤、
・ＥＰ−Ａ−８５０６３６、特に第５頁、４１行目から第７頁５２行目、ＥＰ−Ａ−８５０６３７、特に第６頁、５０行目から第８頁４４行目、ＥＰ−Ａ−８５０６３８、特に第７頁、２０行目から第９頁、２６行目、及びＥＰ−Ａ−８５２１３５、特に第４頁、５４行目から第６頁、５３行目に記載の酸化染色組成物、
・ＷＯ９９／４８８５６、特に第９頁、１６行目から第１３頁、８行目及びＷＯ９９／４８８７５、特に第１１頁、２０行目から第１２頁、１３行目に記載の陽イオン性カプラ−を有する酸化染色組成物、
・ＷＯ９９／１７７３０、特に第４頁、１１行目から第１３頁、２８行目及びＷＯ９９／３６０３４、特に第３頁から第１５頁に記載の酸化還元酵素の存在下での酸化染料、
・ＷＯ９９／２０２３４、特に第２６頁、１６行目から第２８頁、１５行目に記載の自己酸化性酸化染料、若しくは
・ＷＯ９９／２０２３５、特に第２６頁、７行目から第３０頁、１５行目に記載のニトロベンゼン誘導体、
・ＥＰ−Ａ−９６２２１９、特に第２７頁、１４行目から３８行目に記載のポリオール又はポリウレタン、
・ＥＰ−Ａ−９７０６８４、特に第４８頁、１６行目から第５１頁、４行目に記載の増粘ポリマー、
・ＥＰ−Ａ−９７０６８７、特に第２８頁、１７行目から第２９頁、２３行目に記載の糖含有ポリマー、
・ＷＯ００／１０５１７、特に第４４頁、１６行目から第４６頁、２３行目に記載の第四級アンモニウム塩、
・ＷＯ００／１０５１８、特に第４５頁、１１行目から第４８頁、３行目に記載の陰イオン性界面活性剤、
・ＷＯ００／１０５１９、特に第４５頁、１１行目から第５０頁、１２行目に記載の非イオン性界面活性剤、又は
・ＷＯ００／１２０５７、特に第４５頁、９行目から第５５頁、２行目に記載のシリコーン。
【００５２】
本発明の染色組成物は、４５℃未満の生理学上許容されうる温度でも濃い染色を生み出す。したがってヒトの髪の染色に特に適している。ヒトの髪に使用するため、染色組成物は、通常、水性化粧用担体中に組み込まれ得る。適切な水性化粧用担体には、ケラチン含有繊維に対する使用に適切である、例えば、クリーム、乳剤、ゲル、また、界面活性剤含有発泡溶液、例えばシャンプー、又は他の調製物が含まれる。そのような使用形態は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ４２４４８ （Ａｕｇｕｓｔ １９９９） に詳細に記載されている。必要であれば、例えば、ＵＳ−３３６９９７０、特に第１欄、７０行目から第３欄、５５行目に記載の無水物担体を、染色組成物中に組み込むことも可能である。本発明の染色組成物は、また、毛染め櫛又は毛染めブラシを使用するＤＥ−Ａ−３８２９８７０に記載の染色方法に極めて適切である。
【００５３】
本発明の染色組成物は、そのような調製物で既知のあらゆる活性成分、添加剤、又は補助剤を更に含むことができる。多くの場合、染色組成物は界面活性剤を少なくとも１種含み、原則として、陰イオン性、また、双性、両性、非イオン性、及び陽イオン性界面活性剤が適切である。しかし、多くの場合、陰イオン性、双性、及び非イオン性界面活性剤から界面活性剤を選択することが有利であることが証明されている。
【００５４】
本発明の調製物において使用が適切な陰イオン性界面活性剤は、ヒトの体での使用に適しているあらゆる陰イオン性界面活性物質を含む。そのような物質は、水溶性を付与する陰イオン性基、例えば、カルボン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、又はリン酸塩基、及び炭素原子を約１０〜２２個有する親油性アルキル基により特徴付けられる。加えて、グリコール又はポリグリコールエーテル基、エステル、エーテル及びアミド基、及びヒドロキシ基も分子に存在することができる。下記は、適切な陰イオン性界面活性剤の例であり、それぞれナトリウム、カリウム若しくはアンモニウム塩、又はアルカノール基において炭素原子を２又は３個有する、モノ−、ジ−若しくはトリアルカノールアンモニウム塩の形態である：
−炭素原子を１０〜２２個有する直鎖状脂肪酸（石鹸）、
−式：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、炭素原子を１０〜２２個有する直鎖状アルキル基であり、そしてｘは、０又は１〜１６である）のエーテルカルボン酸、
−アシル基において炭素原子を１０〜１８個有するアシルサルコシド、
−アシル基において炭素原子を１０〜１８個有するアシルタウリド、
−アシル基において炭素原子を１０〜１８個有するアシルイソチオナート、
−アルキル基において炭素原子を８〜１８個有するスルホコハク酸モノ−及びジアルキルエステル、並びにアルキル基において炭素原子を８〜１８個有し、オキシエチル基を１〜６個有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−炭素原子を１２〜１８個有する直鎖状アルカンスルホナート、
−炭素原子を１２〜１８個有する直鎖状α−オレフィンスルホナート、
−炭素原子を１２〜１８個有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式：Ｒ′−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ′−ＳＯ３Ｈ（式中、Ｒ′は、好ましくは炭素原子を１０〜１８個有する直鎖状アルキル基であり、そしてｘ′は、０又は１〜１２である）のアルキルスルファート及びアルキルポリグリコールエーテルスフファート、
−ＤＥ−Ａ−３７２５０３０に記載の界面活性ヒドロキシスルホナートの混合物、
−ＤＥ−Ａ−３７２３３５４に記載の硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレン、及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−ＤＥ−Ａ−３９２６３４４に記載の炭素原子を１２〜２４個有し、二重結合を１〜６個有する不飽和脂肪酸のスルホナート、
−エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの約２〜１５分子と、炭素原子を８〜２２個有する脂肪アルコールの付加物である、アルコールを有する酒石酸及びクエン酸のエステル。
【００５５】
好ましい陰イオン性界面活性剤は、アルキル基において炭素原子を１０〜１８個有し、分子中にグリコールエーテル基を１２個まで有する、アルキルスルファート、アルキルポリグリコールエーテルスルファート及びエーテルカルボン酸、並びに特に、飽和及び特に不飽和Ｃ８−Ｃ２２カルボン酸、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸の塩である。
【００５６】
用語「双性界面活性剤」は、分子中に第四級アンモニウム基を少なくとも１個、及び−ＣＯＯ（−）又は−ＳＯ３（−）基を少なくとも１個有する界面活性化合物を意味する。特に適切な双性界面活性剤は、いわゆるベタインであり、例としてはＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシナート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシナート、及びアルキル又はアシル基において炭素原子を８〜１８個有する２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、また、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシナートである。好ましい双性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名称：コカミドプロピルベタインとして知られている脂肪酸アミド誘導体である。
【００５７】
両性界面活性剤は、Ｃ８−Ｃ１８アルキル又はアシル基に加えて、分子中に遊離アミノ基の少なくとも１個、及び−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ３Ｈ基の少なくとも１個を含み、内部塩を形成することができる界面活性化合物であると理解されるべきである。適切な両性界面活性剤の例には、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸、及びアルキルアミノ酢酸が含まれ、それぞれアルキル基において炭素原子を約８〜１８個有する。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオナート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオナート、及びＣ１２−Ｃ１８アシルサルコシンである。
【００５８】
非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、又はポリオールとポリグリコールエーテル基の組み合わせを含む。
【００５９】
そのような化合物は、例えば下記である：
−エチレンオキシド２〜３０ｍｏｌ、及び／又はプロピレンオキシド０〜５ｍｏｌと、炭素原子を８〜２２個有する直鎖状脂肪アルコール、炭素原子を１２〜２２個有する脂肪酸、及びアルキル基において炭素原子を８〜１５個有するアルキルフェノールとの付加物、
−エチレンオキシド１〜３０ｍｏｌとグリセロールの付加物のＣ１２−Ｃ２２脂肪酸モノ−及びジエステル、
−Ｃ８−Ｃ２２アルキル−モノ−及び−オリゴ−グリコシド、及びそのエトキシル化同等物、
−エチレンオキシド５〜６０ｍｏｌと、ヒマシ油及び水素化ヒマシ油の付加物、
−エチレンオキシドと、ソルビタン脂肪酸エステルの付加物、
−エチレンオキシドと、脂肪酸アルカノールアミドの付加物。
【００６０】
ヘアートリートメント組成物に使用できる本発明の陽イオン性界面活性剤の例は、特に、第四級アンモニウム化合物である。好ましくは、ハロゲン化アンモニウム、例とすれば、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリドであり、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。本発明で使用できる更なる陽イオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加水分解産物である。
【００６１】
また、本発明に適切なものは、例えば、市販品Ｑ２−７２２４（製造者：Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ；安定化トリメチルシリルアモジメチコン）、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ９２９エマルション（ヒドロキシアミノ改質シリコーンを含み、アモジメチコンとも称される）、ＳＭ−２０５９（製造者：Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者：Ｗａｃｋｅｒ）、また、Ａｂｉｌ（登録商標）Ｑｕａｔ ３２７０及び３２７２（製造者：Ｔｈ． Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ；ジ四級（ｄｉｑｕａｔｅｒｎａｒｙ）ポリジメチルシロキサン、クオタニウム−８０（ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−８０））のような陽イオン性シリコーン油である。
【００６２】
アルキルアミドアミン、特に脂肪酸アミドアミン、例えば、名称：Ｔｅｇｏ Ａｍｉｄ（登録商標）１８で入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、良好な調節作用のみならず、特にその良好な生分解性によっても特徴付けられる。
【００６３】
第四級エステル化合物、いわゆる「エステルクワット」（”ｅｓｔｅｒｑｕａｔｓ”）、例えば、商標 Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）で市場に出ているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルファートも、極めて容易に生分解する。
【００６４】
陽イオン性界面活性剤として使用できる第四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡ命名法によると「ラウリルメチルグルセト−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド」である市販品 Ｇｌｕｃｑｕａｔ（登録商標）１００である。
【００６５】
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は、単独の物質であってよいが、植物又は動物由来の天然原材料の出発材料としての使用が、そのような物質の調製において好まれ、その結果、得られる物質混合物は、使用される特定の出発材料によって異なるアルキル鎖長を有する。
【００６６】
エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと、脂肪アルコールの付加物、又はそのような付加物の誘導体は、「正規」同族体分布を有する生成物、又は制限同族体分布を有する生成物のいずれかであることができる。「正規」同族体分布は、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを触媒として使用する、脂肪酸とアルキレンオキシドの反応により得られる同族体の混合物を意味すると理解されるべきである。一方、制限同族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属酸化物、水酸化物、又はアルコラートが触媒として使用される場合に得られる。制限同族体分布を有する生成物の使用が好ましい。
【００６７】
更なる活性成分、補助剤、及び添加剤の例は下記である：
−非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリラートコポリマー、ポリビニルピロリドンとビニルピロリドン／酢酸ビニルのコポリマー、及びポリシロキサン、
−陽イオン性ポリマー、例えば、第四級化セルロースエーテル、第四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー（これは、名称：Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８０で市販され、 髪の染色におけるその使用が、例えば、ＤＥ−Ａ−４４２１０３１、特に第２頁、２０行目から４９行目、又はＥＰ−Ａ−９５３３３４、特に第２７頁、１７行目から第３０頁、１１行目に記載されている）、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルファート−第四級化ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−第四級化ポリビニルアルコール、
−双性及び両性ポリマー、例えば、アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリラートコポリマー、及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリラート／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラート／２−ヒドロキシプロピルメタクリラートコポリマー、
−陰イオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリラートコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、及びアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー、
−増粘剤、例えば、寒天、グアーガム、アルギナート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、イナゴマメ粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例としてはメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、デンプン画分及び誘導体、例としてはアミロース、アミロペクチン及びデキストリン、クレー、例としてはベントナイト、又は完全合成ヒドロコロイド、例としてはポリビニルアルコール、
−構造剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−ヘアーコンディショニング化合物、例えばリン脂質、例としては大豆レシチン、卵レシチン、及びケファリン、シリコーン油、また、コンディショニング化合物、例えば、ＤＥ−Ａ−１９７２９０８０、特に第２頁、２０行目から４９行目、ＥＰ−Ａ−８３４３０３、特に第２頁、１８行目から第３頁、２行目、又はＥＰ−Ａ−３１２３４３、特に第２頁、５９行目から第３頁、１１行目に記載のもの、
−タンパク質加水分解産物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質、及び小麦タンパク質加水分解産物、脂肪酸とのその縮合物、また、第四級化タンパク質加水分解産物、並びにリン脂質、例えばセラミド、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、及びジエチレングリコール、
−フケ防止活性成分、例えば、ピロクトン、オラミン、及び亜鉛オマジン（ｚｉｎｃ Ｏｍａｄｉｎｅ）、
−ｐＨ値を調整する更なる物質、
−活性成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物、及びビタミン、
−コレステロール、
−光安定剤及びＵＶ吸収剤、例えば、ＥＰ−Ａ−８１９４２２、特に第４頁、３４行目から３７行目に記載のもの、及びＷＯ−Ａ−０１／３６３９６、特に第４頁及び５頁に記載の化合物、
−稠度調節剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステル、又はポリオールアルキルエーテル、
−脂肪及び蝋、例えば、鯨蝋、蜜蝋、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール、及び脂肪剤エステル、
−脂肪残渣アルカノールアミド、
−分子量１５０〜５００００を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、例えば、ＥＰ−Ａ−８０１９４２、特に第３頁、４４行目から５５行目に記載のもの、
−錯生成剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、及びホスホン酸、
−膨潤及び浸透物質、例えば、ＥＰ−Ａ−９６２２１９、特に第２７頁、１８行目から３８行目で広範囲に示されているポリオール及びポリオールエーテル、例としては、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、カーボネート、ハイドロゲンカーボネート、グアニジン類、尿素類、また、第一級、第二級及び第三級ホスフェート、イミダゾール類、タンニン類、ピロール、
−乳白剤、例えば、ラテックス、
−真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ−及びジステアラート、
−噴射剤、例えば、プロパン−ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２、及び空気、並びにまた
−酸化防止剤。
【００６８】
水性担体の構成成分は、本発明の染色組成物の調製にその目的に慣用の量で使用され、例えば、乳化剤は、染色組成物の全体の０．５〜３０重量％の濃度、増粘剤は、０．１〜２５重量％の濃度で使用される。
【００６９】
すぐに使用できる（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）染色調製物のｐＨ値は、通常２〜１１、好ましくは５〜１０である。
【００７０】
ケラチン含有繊維を染色する、特にヒトの髪を染色するためには、染色組成物を、通常、水性化粧用担体との混合物の形態で５０〜１００ｇの量を髪に塗布し、約３０分間髪をそのままにし、次にすすぎ洗いをするか、市販のヘアーシャンプーにより洗い流す。
【００７１】
本発明により使用される化合物、及び使用される場合は酸化染料前駆体を同時又は連続のいずれかにより、ケラチン含有繊維に塗布してよく、塗布の順番は重要ではない。
【００７２】
本発明により使用される化合物、及び使用される場合は本発明の組成物の酸化染料前駆体を、液体−ペースト状調製物（水性若しくは非水性）として、又は乾燥粉末の形態のいずれかで、個別に又は一緒に保存してよい。成分を液体調製物として一緒に保存する場合、調製物は、成分の反応を減少させるために実質的に無水であるべきである。個別に保存する場合、反応性成分を、使用の直前にのみ相互に十分に混合する。乾燥保存の場合、通常、使用する前に規定量の熱湯（５０〜８０℃）を加え、均質混合物を調製する。
【００７３】
下記の例は、本発明を制限することなく説明するために役立つ。特記のない限り、部及び％は重量に関連する。
【００７４】
適用例１：
非イオン性界面活性剤（Ｐｌａｎｔａｒｅｎ ２０００、Ｈｅｎｋｅｌ）の強アルカリ性１０％溶液をクエン酸を使用してｐＨ９．５に調整した。下記式：
【００７５】
【化７】
2004510799.tif 000006
【００７６】
の染料０．１％を溶解し、白く漂白したヒトの髪の房を染色溶液により室温で処理した。短時間後、房を赤色の色相に染色し、１０回シャンプーで洗った後でも依然として非常に色が濃かった。また、染料は損傷を受けていない髪に対して強い親和性を有した。この場合、洗浄堅牢度も極めて良好であった。
【００７７】
適用例２：
ココアンホグリシナート１０％及び水９０％からなる界面活性剤ベース中の本発明の下記式：
【００７８】
【化８】
2004510799.tif 000007
【００７９】
の染料の０．１％溶液を、漂白した、及び漂白していない白色のヒトの髪の房（「イタリアンホワイトバージン」（“Ｉｔａｌｉａｎ ｗｈｉｔｅ ｖｉｒｇｉｎ”）ＩＭＨＡＩＲ Ｌｔｄ．）それぞれに２０分間適用し、すすぎ洗いをして、シャンプーで１回洗った。同一色相の非常に濃い鮮やかな深紅色の染色を、両方の品質の髪で得た。驚くべきことに、色の濃さ及び洗浄堅牢度の両方が、両方の品質の髪において優れ、極めて類似していることから、この生成物の良好な均染能力が示された。
【００８０】
適用例３：
本発明の下記式：
【００８１】
【化９】
2004510799.tif 000008
【００８２】
の染料０．１％、
セテアリールアルコール３．５％、
セテアレス８０　１．０％、
グリセリルモノ−ジ−ステアラート０．５％、
ステアルアミドＤＥＡ　３．０％、
ステアルアンホプロピルスルホナート１．０％、
ポリクオタニウム−６　０．５％、及び
１００％になる量の水を含む染料エマルションを、漂白したヒトの髪に室温で３０分間適用し、すすぎ洗いをし、シャンプーで１回洗った。結果は、良好な洗浄堅牢度を有する、非常に魅力的で鮮明な赤色の染色であった。同様に、非常に興味深い赤色の染色を、損傷を受けていない髪で得た。
【００８３】
適用例４：
例４は、ＷＯ９７／２０５４５においても記載されている染色を「明るくする」方法を説明する。下記の染料溶液を調製した：
本発明の例３の染料１ｇ、
２０％アンモニア溶液１０ｇ、
１００ｇなる量の水。
この溶液を同じ重量の６％過酸化水素溶液と合わせ、混合物を直ちにダークブロンドナチュラルヨーロピアンヘアー（ｄａｒｋ−ｂｌｏｎｄｅ ｎａｔｕｒａｌ Ｅｕｒｏｐｅａｎ ｈａｉｒ）に塗布した。５分後、髪の房をすすぎ、乾燥させた。天然に存在するメラミンを過酸化水素で漂白したが、本発明の染料はほとんど影響を受けなかった。これは２工程の方法を使用しても達成できることが理解されるが、本発明の染料の重要な利点の一つは、並外れたそのｐＨ安定性により、２工程を同時に実施することができることであり、それは大多数の直接染料では可能ではない。適用例１又は２の染料を使用した場合、同様の結果が得られた。
【００８４】
適用例５：
染料配合物を下記から調製した：
本発明の例２の染料０．１ｇ、
カルボキシメチルセルロース（“Ｂｌａｎｏｓｅ ７Ｍ”、Ｓｏｃｉｅｔｅ ＡＱＵＡＬＯＮ）１．０ｇ、
エタノール１０ｇ、及び
１００ｇなる量の水。
溶液のｐＨを、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを使用して９に調整した。溶液を９０％が白色のヒトの白髪の房に３０分間適用した。非常に鮮やかで濃い赤色の染色を得た。適用例１又は３の染料を使用した場合、同様の結果が得られた。
【００８５】
調製例１：
【００８６】
【化１０】
2004510799.tif 000009
【００８７】
式（１０１）：
【００８８】
【化１１】
2004510799.tif 000010
【００８９】
の抽出物５３．２ｇを、２−プロパノール４０ｇ中、室温でスラリーにした。次に温度を４５〜５０℃に上昇させ、Ｎ−フェニルピペラジン４０ｇを加えた。混合物を３０時間撹拌した。次に反応塊をメチル−エチル−ケトン１４０ｇで希釈し、室温に冷却すると、結晶化した。結晶沈殿物を濾過により分離し、メチル−エチル−ケトン２０ｇで２回洗浄し、真空下で乾燥させて、暗色の粉末６３ｇを得た。
【００９０】
調製例２：
【００９１】
【化１２】
2004510799.tif 000011
【００９２】
式（１０１）の抽出物６０．６ｇを、２−プロパノール４３ｇ中、室温でスラリーにした。次に温度を４５〜５０℃に上昇させ、ベンジルアミン３０．３ｇを加えた。混合物を２０時間撹拌して、反応を完了させた。次に反応塊をメチル−エチル−ケトン１４０ｇにより０．５時間希釈し、室温に３時間冷却すると、結晶化した。結晶沈殿物を濾過により分離し、メチル−エチル−ケトン２０ｇで２回、次に２−プロパノール２０ｇで洗浄し、真空下で乾燥させて、暗色の粉末５３ｇを得た。
【００９３】
調製例３：
【００９４】
【化１３】
2004510799.tif 000012
【００９５】
式（１０１）の抽出物６０ｇを、２−プロパノール４５ｇ中、室温でスラリーにした。次に温度を４５〜５０℃に上昇させ、ｎ−ヘキシルアミン２０ｇを加えた。混合物を１７時間撹拌した。次に反応塊をメチル−エチルケトン１４０ｇで希釈し、３時間室温に冷却すると、結晶化した。結晶沈殿物を濾過により分離し、メチル−エチルケトン２０ｇで２回洗浄し、真空下で乾燥させて、暗色の粉末約５０ｇを得た。
【国際公開パンフレット】
2004510799.tif 000015
2004510799.tif 000016
2004510799.tif 000017
2004510799.tif 000018
2004510799.tif 000019
2004510799.tif 000020
2004510799.tif 000021
2004510799.tif 000022
2004510799.tif 000023
2004510799.tif 000024
2004510799.tif 000025
2004510799.tif 000026
2004510799.tif 000027
2004510799.tif 000028
2004510799.tif 000029
2004510799.tif 000030
2004510799.tif 000031
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2004510799.tif 000033
2004510799.tif 000034
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2004510799.tif 000036
2004510799.tif 000037
2004510799.tif 000038
【国際調査報告】
2004510799.tif 000039
2004510799.tif 000040
2004510799.tif 000041