(57)【要約】ＵＶ光で照射することによる、ａ）潜酸、ｂ）発色剤およびｃ）任意にさらなる成分を含有するポリマー材料の着色方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）潜酸、
ｂ）発色剤および
ｃ）任意にさらなる成分
を含有するポリマー材料をＵＶ光で照射することを特徴とする、ポリマー材料の着色方法。
【請求項２】
潜酸が、式（１）
【化１】
2004529395.tif 000015
［式中、環Ａは、１以上のヘテロ原子を含むか、および／またはアネレート環を含むことができ、
Ｒ1は、水素、アルキル、アルケニル、アリールであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立に、水素原子または官能性置換基であり、そしてＲは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｚ1−Ｑ1または−Ｚ2−Ｑ2を表し、
｛式中、Ｚ1は、単結合、Ｓ、ＮＨまたはＯであり、そしてＱ1は、環系中に少なくとも２個の炭素原子を有し、Ｃ、Ｓ、ＯおよびＮから選択される５〜９個の環原子を有するヘテロ環系であり、
好ましくはＱ1は、モルホリン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはヒドロキシで１〜３回置換されていてもよいピリジン、メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプトベンゾチアゾールを表し、また
式中、Ｚ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＱ3で置換可能なＣ1〜Ｃ4アルキレンを表し（ここでＱ3は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルおよび／または環系中に少なくとも２個の炭素原子を有し、Ｃ、Ｓ、ＯおよびＮから選択される５〜９個の環原子を有するヘテロ環系で１〜３回置換可能なフェニルを表す）、そして
Ｑ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルおよび／または環系中に少なくとも２個の炭素原子を有し、Ｃ、Ｓ、ＯおよびＮから選択される５〜９個の環原子を有するヘテロ環系で１〜３回置換可能なフェニルを表す｝
ただし、Ｒに対してα位の炭素原子の水素原子は、照射により分離可能である］
で示されるものである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
Ｒ1が水素またはメチルである、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
Ｒ2およびＲ3が、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり、そしてＲ4およびＲ5が各々水素である、請求項１〜３のいずれか一項記載の方法。
【請求項５】
Ｒが、窒素、酸素もしくはイオウ原子を介してＣＨＲ1基に結合するヘテロ環残基であるか、または非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルである、請求項１〜４のいずれか一項記載の方法。
【請求項６】
Ｒが、メルカプトベンゾオキサゾールもしくはメルカプトベンゾチアゾールの基、あるいは非置換、または非置換フェニルもしくはＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシおよびヒドロキシよりなる群から選択される１〜４個の置換基を有するフェニルで置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルである、請求項１〜５のいずれか一項記載の方法。
【請求項７】
発色剤が、トリフェニルメタン、ラクトン、ベンゾオキサジン、スピロピランまたは好ましくはフルオランもしくはフタリドである、請求項１〜６のいずれか一項記載の方法。
【請求項８】
ポリマー材料が、０．００１〜１０重量％、最も好ましくは０．０１〜５重量％の潜酸を含有する、請求項１〜７のいずれか一項記載の方法。
【請求項９】
ポリマー材料が、発色剤を、ポリマー材料の全重量に対して、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％含有する、請求項１〜８のいずれか一項記載の方法。
【請求項１０】
ポリマー材料を、２８５〜４００nmのＵＶ光を用いるＵＶレーザーで照射する、請求項１〜９のいずれか一項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶ光を発光するレーザーで照射する、ポリマー材料を着色する方法に関する。
【０００２】
近年、マーカー名、製品名、製造日、ロット番号等の文字や記号を様々な市販品の表面にリアルタイムでマーキングするために、レーザーマーキングシステムが、その種々の利点のため、広範に使用されている。しかしながら、既存のレーザーマーキングシステムは、すべてのユーザーの要求を完全には満たしておらず、そこで、そのようなシステムの特性を改善する必要が存在している。
【０００３】
ここに、本発明のレーザーマーキング方法がすぐれた結果をもたらし、様々な材料に適用可能であることが見出された。
【０００４】
本発明は、
ａ）潜酸（latent acid）、
ｂ）発色剤および
ｃ）任意にさらなる成分
を含有するポリマー材料をＵＶ光で照射する、ポリマー材料の着色方法に関する。
【０００５】
レーザーがＵＶ光を発光する場合、通常、輪郭の明確なマークが得られる。輪郭の明確なマークとは、ポリマー材料がＵＶ光で照射された領域のみで着色されることを意味する。潜酸は、ＵＶ光のエネルギーを吸収し、そして対応する酸に変換され、この酸は次いで発色剤と反応し、発色剤はそれ自体が着色材料に変化する。
【０００６】
潜酸としては、それ自体は酸ではないが、照射により分離可能であるプロトンを含有する化合物が好適である。
【０００７】
好ましい潜酸は、式（１）
【０００８】
【化２】
2004529395.tif 000002
【０００９】
［式中、環Ａは、１以上のヘテロ原子を含むか、および／またはアネレート環（anelated ring）を含むことができ、
Ｒ1は、水素、アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ20アルキル、アルケニル、好ましくはＣ2〜Ｃ20アルケニル、アリール、好ましくはフェニル、またはＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシで１〜３回置換されるフェニルであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立に、水素原子または官能性置換基であり、そしてＲは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−Ｚ1−Ｑ1または−Ｚ2−Ｑ2を表し、
｛式中、Ｚ1は、単結合、Ｓ、ＮＨまたはＯであり、そしてＱ1は、環系中に少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは少なくとも４個の炭素原子を有し、Ｃ、Ｓ、ＯおよびＮから選択される５〜９個の環原子を有するヘテロ環系であり、
好ましくはＱ1は、モルホリン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはヒドロキシで１〜３回置換されていてもよいピリジン、メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプトベンゾチアゾールを表し、また
式中、Ｚ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＱ3で置換可能なＣ1〜Ｃ4アルキレンを表し（ここでＱ3は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルおよび／または環系中に少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは少なくとも４個の炭素原子を有し、Ｃ、Ｓ、ＯおよびＮから選択される５〜９個の環原子を有するヘテロ環系で１〜３回置換可能なフェニルを表す）、そして
Ｑ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシ、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルおよび／または環系中に少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは少なくとも４個の炭素原子を有し、Ｃ、Ｓ、ＯおよびＮから選択される５〜９個の環原子を有するヘテロ環系で１〜３回置換可能なフェニルを表す｝
ただし、Ｒに対してα位の炭素原子の水素原子は、照射により分離可能である］
で示されるものである。
【００１０】
好適な環Ａは、例えば、フェニル、ナフチル、ピリジルおよびキノリニルであり、フェニルおよびピリジルが特に好ましい。
【００１１】
好ましくは、Ｚ2は、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨＭｅ−、−ＣＨ2−ＣＨＱ3−を表し、ここで、Ｑ3は、４−ヒドロキシ−３−ｉ−プロピル−６−メチルフェニル、４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル、または４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−６−メチルフェニルを表し、Ｑ2は、フェニルまたは４−ヒドロキシ−３−ｉ−プロピル−６−メチルフェニル、４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル、または４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−６−メチルフェニルを表す。
【００１２】
Ｒ1は、好ましくは水素またはメチルである。
【００１３】
官能性置換基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、例えば、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル、特に好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、好ましくはＣ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＳＯ2Ｒ′（ここで、Ｒ′は水素、アルキルあるいは、アルカリ金属カチオン、例えばナトリウムもしくはカリウム、またはアルカリ土類金属カチオン、例えばカルシウム等の金属カチオンである）、あるいは、ヒドロキシおよび／またはＺ21−Ｒ7｛ここで、Ｚ21はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換可能なＣ1〜Ｃ4アルキレンを表し、Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたは、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよび／またはＺ22−Ｒ8（ここで、Ｚ22はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換可能なＣ1〜Ｃ4アルキレンを表し、Ｒ8は環系中に少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは少なくとも４個の炭素原子を有し、Ｃ、Ｓ、ＯおよびＮから選択される５〜９個の環原子を有するヘテロ環系であり、好ましくはＲ8は、モルホリンである）で１〜３回置換されていてもよいフェニルを表す｝で１〜３回置換されていてもよいフェニルである。本発明の好ましい実施態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、好ましくは互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキルまたはＣ2〜Ｃ20アルケニル、または、ヒドロキシおよびＺ21−Ｒ7が置換基である置換フェニルである。特に好ましい式（ｉ）の化合物は、Ｒ2およびＲ3が互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり、Ｒ2およびＲ3が各々水素である化合物である。
【００１４】
ハロゲンは、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨード、好ましくはクロロを意味する。
【００１５】
少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは少なくとも４個の炭素原子を有するヘテロ環残基またはヘテロ環系とは、例えば、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ベンゾチアゾール、１，２，４−トリアゾール、イミダゾール、ピラゾール、テトラゾール、チアゾリン−２−チオン、イミダゾリン−２−チオン、Ｎ−メチル−イミダゾロン−２−チオンおよび５−（３−フェニル−１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−チオン）、２−ピリジン、４−ピリジン、３−ピリダジン、２−ピリミジン、２−チアゾール、２−チアゾリン、３−（１，２，４−トリアゾール）および５−（２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール）、ナフチリジン、プリンおよびプテリジン残基、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサゾリン−２−チオン、２−ベンゾオキサゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプトベンゾトリアゾールおよびキノリニル等の、任意に置換されていてもよい単環性または二環性のヘテロ環残基を意味する。
【００１６】
Ｒ2およびＲ3のうち少なくとも一つはＯＨ基に対してｏ−位にあることがさらに好ましい。
【００１７】
有機残基ＲおよびＲ1は、互いに独立にいかなる種類であることも可能であるが、ただし、Ｒに対してα位の炭素原子のＨは、照射により分離可能であることが条件である。
【００１８】
好ましくは、Ｒは、窒素、酸素もしくはイオウ原子を介してＣＨＲ1基に結合するヘテロ環残基であるか、あるいは非置換または、例えば、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたは非置換もしくは置換アリール、特にフェニルで置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルである。アリールの好適な置換基は、好ましくは上記の置換基Ｒ2〜Ｒ5である。最も好ましくは、Ｒは、メルカプトベンゾオキサゾールもしくはメルカプトベンゾチアゾールの基、あるいは、非置換または、非置換フェニルもしくはＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシおよびヒドロキシよりなる群から選択される１〜４個の置換基を有するフェニルで置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルである。
【００１９】
式（１）の好ましい化合物において、残基−ＣＨＲＲ1は、ＯＨ基に対して、ｏ−または特に、ｐ−位に位置する。
【００２０】
Ｃ1〜Ｃ20アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等のＣ1〜Ｃ8アルキル、さらに好ましくはメチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等のＣ1〜Ｃ6アルキル、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、ｔｅｒｔ−ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキルである。
【００２１】
Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、またはシクロオクチル、好ましくはシクロヘキシルを表す。
【００２２】
Ｃ2〜Ｃ20アルケニルは、例えば、エテニル、ｎ−、ｉ−プロペニル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、ｔｅｒｔ−ブテニル、ｎ−ペンテニル、ｎ−ヘキセニル、ｎ−ヘプテニル、ｎ−オクテニル、ｎ−ノネニル、ｎ−デセニル、ｎ−ウンデセニル、ｎ−ドデセニル、ｎ−トリデセニル、ｎ−テトラデセニル、ｎ−ペンタデセニル、ｎ−ヘキサデセニル、ｎ−ヘプタデセニル、ｎ−オクタデセニル、ｎ−ノナデセニル、ｎ−エイコセニル、好ましくは、エテニル、ｎ−、ｉ−プロペニル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、ｔｅｒｔ−ブテニル、ｎ−ペンテニル、ｎ−ヘキセニル等のＣ2〜Ｃ6アルケニルを表す。
【００２３】
Ｃ1〜Ｃ6アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−、ｉ−プロポキシ、ｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシを表す。
【００２４】
本発明の好ましいポリマー材料は、
環Ａがフェニルまたはピリジルであり、
Ｒ1が水素であり、
Ｒ2およびＲ3が互いに独立にＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ4およびＲ5が各々水素であり、そして
Ｒが、窒素、酸素もしくはイオウ原子を介してＣＨＲ1基に結合するヘテロ環残基であるか、または非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルである、
式（１）の潜酸を含有する。
【００２５】
本発明の好ましいポリマー材料は、
環Ａがフェニルまたはピリジルであり、
Ｒ1が水素であり、
Ｒ2およびＲ3が互いに独立にＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ4およびＲ5が各々水素であり、そして
Ｒが、窒素、酸素もしくはイオウ原子を介して結合するヘテロ環残基であるか、または非置換もしくは置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルである、
式（１）の潜酸を含有する。
【００２６】
特に好ましい式（１）の化合物は、以下の化合物である。
【００２７】
【化３】
2004529395.tif 000003
2004529395.tif 000004
2004529395.tif 000005
2004529395.tif 000006
【００２８】
式（１）の化合物は公知であるか、あるいはそれ自体公知の方法で製造することができ、例えば、英国特許第２，１２０，２４３号明細書に記載の化合物（２）および欧州特許公開第３３０６１３号明細書に記載の化合物（７）および（８）である。
【００２９】
本発明に使用しうるポリマー材料は、好ましくは合成有機ポリマー材料、特に電子用途に一般的に使用される材料である。
【００３０】
特に、以下のポリマーが好ましい。
１．  モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋されうる）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）である。
【００３１】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製することができる：
【００３２】
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下および高温において）。
【００３３】
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ群の金属の一つまたはそれ以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、一以上の配位子、典型的にはπ−またはσ−配位可能な酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、または基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素に固定することができる。これらの触媒は、重合媒体に可溶であるかまたは不溶であることができる。触媒は重合においてそのまま使用することができ、または他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンであって、その金属が周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ群の元素であるものを使用することができる。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で簡便に改質することができる。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００３４】
２．  １）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、および異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００３５】
３．  モノオレフィンおよびジオレフィン相互のまたは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばＣＯＣのようなエチレン／ノボルネン）、１−オレフィンがin-situで生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリラートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリラートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）ならびにエチレンとプロピレンおよびへキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；およびそのようなコポリマー相互のおよび１）で述べたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００３６】
４．  それらの水素化改質物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば、Ｃ5〜Ｃ9）およびポリアルキレンとスターチとの混合物。
【００３７】
１．）〜４．）のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチックまたはアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００３８】
５．  ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００３９】
６．  スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体（とりわけｐ−ビニルトルエン）、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、およびビニルアントラセンの全ての異性体、およびそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチックまたはアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００４０】
６ａ．  エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体およびその混合物から選択される上述の芳香族ビニルモノマーおよびコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（相互重合体）、スチレン／アルキルメタクリラート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリラート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリラート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリラート；スチレンコポリマーおよび他のポリマー、例えばポリアクリラート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；およびスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００４１】
６ｂ．  ６．）で述べたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、特に、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と呼ばれる、アタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含む。
【００４２】
６ｃ．  ６ａ．）で述べたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
【００４３】
ホモポリマーおよびコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチックまたはアタクチックを含む、いずれの立体構造をも有することができ；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。
【００４４】
７．  スチレンまたはα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンへスチレン、ポリブタジエン−スチレンへスチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーへスチレン；ポリブタジエンへスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエンへスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリラート；ポリブタジエンへスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンへスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエンへスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエンへスチレンおよびアルキルアクリラートまたはメタクリラート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーへスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリラートまたはポリアルキルメタクリラートへスチレンおよびアクリロニトリル、アクリラート／ブタジエンコポリマーへスチレンおよびアクリロニトリル、ならびに６）に列挙されたコポリマーとそれらの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして公知であるコポリマー混合物。
【００４５】
８．  ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化および臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化またはスルホ塩化ポリエチレン、エチレンおよび塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンならびに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコポリマー。
【００４６】
９．  α，β−不飽和酸から誘導されたポリマーおよびポリアクリラートおよびポリメタクリラートのようなそれらの誘導体；ブチルアクリラートで耐衝撃性が改善されたポリメチルメタクリラート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００４７】
１０．  ９）で述べたモノマー相互のまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリラートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリラートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリラート／ブタジエンターポリマー。
【００４８】
１１．  不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリルまたはポリアリルメラミン；ならびに上の１）で述べたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００４９】
１２．  ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマーおよびコポリマー。
【００５０】
１３．  ポリオキシメチレンのようなポリアセタールおよびコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリラートまたはＭＢＳで改質されたポリアセタール。
【００５１】
１４．  ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【００５２】
１５．  一方の成分としてヒドロキシル末端を有するポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエンと、他方の成分として脂肪族または芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。
【００５３】
１６．  ジアミシとジカルボン酸からおよび／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸を原料とする芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸からおよび改質剤としてのエラストマーを用いてまたは用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：および上述のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学的に結合されたか、またはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；または例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭまたはＡＢＳで改質されたポリアミドまたはコポリアミド；および加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００５４】
１７．  ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【００５５】
１８．  ジカルボン酸とジオールからおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタラート、ポリアルキレンナフタラート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾアート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；およびまたポリカーボナートまたはＭＢＳで改質されたポリエステル。
【００５６】
１９．  ポリカーボナートおよびポリエステルカーボナート。
【００５７】
２０．  ポリケトン。
【００５８】
２１．  ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００５９】
２２．  フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような、一方の成分はアルデヒド、他方の成分はフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋ポリマー。
【００６０】
２３．  乾性および非乾性アルキド樹脂。
【００６１】
２４．  飽和および不飽和ジカルボン酸と、多価アルコールとのコポリエステルおよび架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、およびまた低燃性のそれらのハロゲン含有改質体。
【００６２】
２５．  置換されたアクリラートから誘導された架橋性アクリル樹脂、例えばエポキシアクリラート、ウレタンアクリラートまたはポリエステルアクリラート。
【００６３】
２６．  メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート、イソシアヌラート、ポリイソシアナートまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリラート樹脂。
【００６４】
２７．  酸無水物またはアミンのような慣用の硬化剤で、促進剤を伴ってまたは伴わずに架橋された、脂肪族、脂環式、複素環式または芳香族グリシジル化合物、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物から誘導される架橋されたエポキシ樹脂。
【００６５】
２８．  セルロース、ゴム、ゼラチンおよび化学的に改質されたそれらの同族の誘導体のような天然ポリマー、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロース、またはメチルセルロースのようなセルロースエーテル；さらに、ロジン及びその誘導体。
【００６６】
２９．  上述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリラート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリラート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００６７】
特に好ましいものは、ＳＡＮ（スチレンとアクリロニトリルから製造されたコポリマー）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）、ＰＥＴ−Ｇ（グリコール改質ＰＥＴ）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリラート）および関連するポリアクリル酸、ＰＳ（ポリスチレン）、ＡＳＡ（アクリロニトリル、スチレン、アクリラートから製造されたコポリマー）、ＰＡ（ポリアミド）、ＡＢＳ（アクリロニトリル、スチレン、ブタジエンから製造されるコポリマー）、ＬＬＤＰＥ（鎖状ＬＤＰＥ）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）およびポリカーボナート、最も好ましくはポリカーボナートで製造された有機ポリマー材料である。ポリマー材料は、また、２種以上の異なるポリマーの混合物とすることができる。
【００６８】
発色性化合物は、例えば、トリフェニルメタン、ラクトン、ベンゾオキサジン、スピロピランまたは好ましくは、フルオランもしくはフタリドである。
【００６９】
好適な発色剤として、非限定的に、３−ジブチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−ｎ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ｎ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−カルボキシエチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−クロロ−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（４−２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−７−（４−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ブチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−３−ペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−メトキシー６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン、３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３′−フタリド］、３，６，６′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３′−フタリド］、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピリジノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンと２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンとの混合物、４，４′−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）ビス［Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンアミン］、ビス（Ｎ−メチルジフェニルアミン）−４−イル−（Ｎ−ブチルカルバゾール）−３−イル−メタンが挙げられる。
【００７０】
特に好ましいものは、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンと２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−８−メチル−７−ジメチルアミノ−３，１−ベンゾオキサジンとの混合物、４，４′−［１−メチルエチリデン）ビス（４，１−フェニレンオキシ−４，２−キナゾリンジイル）ビス［Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼンアミン］、ビス（Ｎ−メチルジフェニルアミン）−４−イル−（Ｎ−ブチルカルバゾール）−３−イル−メタン、３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニリノ］フルオラン、３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３′−フタリド］、３，６，６′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレン−９，３′−フタリド］、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（Ｎ−ホルミルメチルアミノ）フルオラン、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−カルボキシエチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−ｎ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ｎ−オクチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ｎ−オクチルアミノ）フルオランのようなフルオラン化合物である。
【００７１】
上記の発色性化合物は、すべて単独で、あるいは他の発色性化合物との混合物として使用することができる。
【００７２】
ポリマー材料は、通常、好ましくは潜酸を０．００１〜１０重量％、最も好ましくは０．０１〜５重量％含有する。ポリマー材料は、２以上の潜酸の混合物を含有することができる。
【００７３】
ポリマー材料中の発色剤の量は、通常、ポリマー材料の全重量に対して、発色剤約０．００１〜１０重量％、最も好ましくは０．０１〜５重量％の範囲である。ポリマー材料は、２以上の発色剤の混合物を含むことができる。
【００７４】
潜酸と発色剤との比は、例えば、潜酸１部あたり、０．１〜１０部の発色剤の範囲であることができる。この重量比は、約０．１〜１であることが好ましい。
【００７５】
ポリマー材料、発色剤および潜酸は、通常、均質な混合物を形成する。しかしながら、特定の用途のために、潜酸と発色剤がポリマー材料のある部分で、例えば表面領域に高濃度で存在する組成物を製造することができる。
【００７６】
発色剤と潜酸をポリマー材料に添合する方法は、一般に公知である。例えば、成分を溶媒に溶解し、そして溶媒を留去することが可能である。他の可能性は、ポリマー材料を発色剤および潜酸とともに溶融して均質な混合物を得るか、あるいはポリマー材料、発色剤および潜酸の混合物を十分に混練することである。
【００７７】
本発明の他の実施態様においては、潜酸（１）は好ましくは、この分野で公知の手段によりポリマー材料上にグラフトされる。例えば、潜酸（１）は、モノマーに転換されるか（すなわち官能性重合性基を導入することによる）、あるいは潜酸の基で官能基化されたモノマーを使用する。これにより、既知のポリマー材料上にグラフト重合すること、またはポリマー材料の製造中に共重合することが可能となる。
【００７８】
ポリマー材料はさらなる成分、ポリマー材料に一般的に使用される、例えば安定剤、酸化防止剤、柔軟剤等を含有することができる。
【００７９】
潜酸を酸に変換するために、ポリマー材料を照射する。この適用における照射は、特に、ＵＶ光、とくにＵＶレーザーによる照射を意味する。使用するレーザーは商業的に入手可能である。ＵＶ光の波長は、好ましくは２８５〜４００nm、より好ましくは２８５〜３７０nmの範囲である。照射時間は成分およびＵＶ源の種類によって異なり、簡単な実験により容易に決定される。
【００８０】
以下の非限定的な実施例は、本発明をより詳細に説明する。部およびパーセントは、他に断わりのない限り、重量によるものである。
【実施例】
【００８１】
実施例１：
ポリカーボナートを式
【００８２】
【化４】
2004529395.tif 000007
【００８３】
の発色剤１重量％および式
【００８４】
【化５】
2004529395.tif 000008
【００８５】
の潜酸１重量％とともにテトラヒドロフランに溶解し、次いで溶媒を一晩で蒸発させることにより、ポリカーボナートフィルムを製造した。このように製造されたポリカーボナートフィルムを３５５nmのＵＶレーザーで照射すると、照射領域に青色マークが生成された。バックグラウンド着色は全く観察されず、また青色マークの光堅牢性は良好であった。
【００８６】
実施例２〜８：
下記式の発色剤１％を使用した以外は、実施例１を繰り返して、良好な光堅牢性を有する所与の色度（shade）のマークを得た。バックグラウンド着色は全く観察されなかった。
【００８７】
【表１】
2004529395.tif 000009
2004529395.tif 000010
2004529395.tif 000011
【００８８】
実施例９〜１２：
下記式の潜酸１％を使用した以外は、実施例１を繰り返して、良好な光堅牢性を有する所与の色度のマークを得た。バックグラウンド着色は全く観察されなかった。
【００８９】
【表２】
2004529395.tif 000012
【００９０】
実施例１３〜２０：
発色剤と潜酸をポリカーボナートマトリックス中に溶融形態で添合し、次いで押出し、射出成型して、実質的に無色の板状体を形成した。３５５nmで操作してＵＶレーザーでイメージを描くと、所与の色度の良好な光堅牢性を有する明確なマークが観察された。バックグラウンド着色は全く観察されなかった。
【００９１】
【表３】
2004529395.tif 000013
【００９２】
実施例１３〜２０に対して、双方の単一のパルスマーク、テキストおよびイメージを作り出すことができた。
【００９３】
実施例２１〜２４：
発色剤（１）と潜酸（１２）を所与のマトリックス中で溶融加工により添合し、次いでさらに常法で加工して、以下に記載の基材を得た。
３５５nmで操作してＵＶレーザーでイメージを描くと、所与の色度の良好な光堅牢性を有する明確なマークが観察された。バックグラウンド着色は全く観察されなかった。
【００９４】
【表４】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
2004529395.tif 000042
2004529395.tif 000043
2004529395.tif 000044