(57)【要約】【課題】本発明の方法は、染み又は汚れの付いた布地のクリーニングに気相の揮発性環式、線状又は枝分れシロキサンを使用するドライクリーニング法に関する。【解決手段】線状又は枝分れシロキサンは式Ｍ2+y+2zＤxＴyＱzを有する。式中、ＭはＲ13ＳｉＯ1/2、ＤはＲ2Ｒ3ＳｉＯ2/2、ＴはＲ4ＳｉＯ3/2、ＱはＳｉＯ4/2であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、ｘ及びｙは各々整数であり、０＜ｘ＜１０、０＜ｙ＜１０、０＜ｚ＜１０である。一方、環式シロキサンは式（１）を有する。式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、ａ及びｂは各々整数であり、０＜ａ＜１０、０＜ｂ＜１０であるが、３＜（ａ＋ｂ）＜１０である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
汚れた衣料品をクリーニングする方法であって、
ａ）汚れた衣類を気相シリコーン化合物と接触させ、
ｂ）汚れた衣類と接した気相シリコーン化合物を液相に凝縮させて凝縮液体シリコーンとし、
ｃ）凝縮液体シリコーンを衣類から排液して汚れた衣類をクリーニングする
ことを含んでなる方法。
【請求項２】
前記シリコーン化合物が次式を有する、請求項１記載の方法。
Ｍ2+y+2zＤxＴyＱz
式中、
ＭはＲ13ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ2Ｒ3ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ4ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、ｘ及びｙは各々整数であり、０≦ｘ≦１０、０≦ｙ≦１０、０≦ｚ≦１０である。
【請求項３】
前記シリコーン化合物が次式を有する、請求項１記載の方法。
【化１】
2004532361.tif 000003
式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、ａ及びｂは各々整数であり、０≦ａ≦１０、０≦ｂ≦１０であるが、３≦（ａ＋ｂ）≦１０である。
【請求項４】
ａ）、ｂ）及びｃ）の各段階が独立に約１０〜約３００℃の温度で実施される、請求項２記載の方法。
【請求項５】
ａ）、ｂ）及びｃ）の各段階が独立に約１０〜約３００℃の温度で実施される、請求項３記載の方法。
【請求項６】
ａ）、ｂ）及びｃ）の各段階が独立に約０．０１〜約７６０ｍｍＨｇの圧力で実施される、請求項４記載の方法。
【請求項７】
ａ）、ｂ）及びｃ）の各段階が独立に約０．０１〜約７６０ｍｍＨｇの圧力で実施される、請求項５記載の方法。
【請求項８】
前記シリコーン化合物が、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン及びメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランからなる群から選択される、請求項６記載の方法。
【請求項９】
前記シリコーン化合物が、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン及びメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランからなる群から選択される、請求項７記載の方法。
【請求項１０】
汚れた製品をクリーニングする方法であって、
ａ）汚れた製品を気相シリコーン化合物と接触させ、
ｂ）汚れた製品と接した気相シリコーン化合物を液相に凝縮させて凝縮液体シリコーンとし、
ｃ）凝縮液体シリコーンを製品から排液して汚れた製品をクリーニングする
ことを含んでなる方法。
【請求項１１】
汚れた衣類をクリーニングする方法であって、
ａ）汚れた衣類を気相シリコーン化合物と接触させ、
ｂ）汚れた衣類と接した気相シリコーン化合物を液相に凝縮させて凝縮液体シリコーンとし、
ｃ）凝縮液体シリコーンを衣類から排液して汚れた衣類をクリーニングする
ことから実質的になる方法。
【請求項１２】
前記シリコーン化合物が次式を有する、請求項１１記載の方法。
Ｍ2+y+2zＤxＴyＱz
式中、
ＭはＲ13ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ2Ｒ3ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ4ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、ｘ及びｙは各々整数であり、０≦ｘ≦１０、０≦ｙ≦１０、０≦ｚ≦１０である。
【請求項１３】
前記シリコーン化合物が次式を有する、請求項１１記載の方法。
【化２】
2004532361.tif 000004
式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、ａ及びｂは各々整数であり、０≦ａ≦１０、０≦ｂ≦１０であるが、３≦（ａ＋ｂ）≦１０である。
【請求項１４】
ａ）、ｂ）及びｃ）の各段階が独立に約１０〜約３００℃の温度で実施される、請求項１２記載の方法。
【請求項１５】
ａ）、ｂ）及びｃ）の各段階が独立に約１０〜約３００℃の温度で実施される、請求項１３記載の方法。
【請求項１６】
ａ）、ｂ）及びｃ）の各段階が独立に約０．０１〜約７６０ｍｍＨｇの圧力で実施される、請求項１４記載の方法。
【請求項１７】
ａ）、ｂ）及びｃ）の各段階が独立に約０．０１〜約７６０ｍｍＨｇの圧力で実施される、請求項１５記載の方法。
【請求項１８】
前記シリコーン化合物が、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン及びメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランからなる群から選択される、請求項１６記載の方法。
【請求項１９】
前記シリコーン化合物が、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン及びメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランからなる群から選択される、請求項１７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はドライクリーニング法に関するものであり、さらに具体的にはドライクリーニングのためのシロキサン気相法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在のドライクリーニング技術では、洗浄用溶剤としてパークロロエチレン（「ＰＥＲＣ」）又は石油系物質が使用されている。ＰＥＲＣには毒性及び臭気の問題がある。石油系製品はＰＥＲＣほど衣類のクリーニングに有効ではない。
【０００３】
環式シロキサンは、スポットクリーニング用溶液として（米国特許第４６８５９３０号参照）、またドライクリーニング機でのドライクリーニング用流体としても（米国特許第５９４２００７号参照）報告されている。他の特許には、石油系溶剤にシリコーン系ソープを使用することが開示されている（特開平９−２９９６８７号公報参照）。また、超臨界二酸化炭素溶液中にシリコーン界面活性剤を使用することも報告されている（例えば、米国特許第５６７６７０５号及びＣｈｅｍ．  Ｍａｒｋ．  Ｒｅｐ．，１５  Ｄｅｃ  １９９７，２５２（２４），ｐ．１５参照）。不揮発性シリコーンオイルも洗浄用溶剤として使用されているが、パーフルオロアルカンでの第二の洗浄による除去を要する（特開平６−３２７８８８号公報参照）。
【０００４】
ＰＥＲＣ又は石油系ドライクリーニング溶剤に追加成分としてシロキサン又は有機変性シリコーンを存在させた数多くの他の特許が刊行されている。例えば、国際公開第９４０１５１０号、米国特許第４９１１８５３号、米国特許第４００５２３１号、米国特許第４０６５２５８号参照。
【特許文献１】
米国特許第４６８５９３０号
【特許文献２】
米国特許第５９４２００７号
【特許文献３】
特開平９−２９９６８７号公報
【特許文献４】
米国特許第５６７６７０５号
【特許文献５】
特開平６−３２７８８８号公報
【特許文献６】
国際公開第９４０１５１０号
【特許文献７】
米国特許第４９１１８５３号
【特許文献８】
米国特許第４００５２３１号
【特許文献９】
米国特許第４０６５２５８号
【非特許文献１】
Ｃｈｅｍ．  Ｍａｒｋ．  Ｒｅｐ．，１５  Ｄｅｃ  １９９７，２５２（２４），ｐ．１５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ドライクリーニング法に大量に用いられている溶剤の必要量を低減することに絶えず関心がもたれている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の方法は、物品のクリーニングに揮発性環式、線状又は枝分れシロキサンを気相で使用することを含むクリーニング法に関する。
【０００７】
さらに、  本発明は、
ａ）汚れた製品を気相シリコーン化合物と接触させ、
ｂ）汚れた製品と接した気相シリコーン化合物を液相に凝縮させて凝縮液体シリコーンとし、
ｃ）凝縮液体シリコーンを製品から排液して汚れた製品をクリーニングする
ことを含んでなる、汚れた製品をクリーニングする方法を提供する。
【０００８】
別の実施形態では、本発明は、
ａ）汚れた衣類を気相シリコーン化合物と接触させ、
ｂ）汚れた衣類と接した気相シリコーン化合物を液相に凝縮させて凝縮液体シリコーンとし、
ｃ）凝縮液体シリコーンを衣類から排液して汚れた衣類をクリーニングする
ことを含んでなる、汚れた衣類をクリーニングする方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の実施に有用な化合物としては、線状、枝分れ又は環式揮発性シロキサン化合物がある。一般に、本発明の実施に適した揮発性シロキサンは、室温（即ち約２５℃）で揮発性のシロキサンである。揮発性は所定温度における定量的測量値であり、広義には、所定温度における分圧又は蒸気圧、つまり７６０ｍｍＨｇ未満の圧力に関係する。広義には、揮発性シロキサンは、温度２０℃で０．０１ｍｍＨｇを超える蒸気圧又は分圧（本明細書では互換的に用いる）を有するシロキサンである。
【００１０】
本発明の線状又は枝分れ揮発性シロキサン溶剤として適した化合物は、ケイ素原子数２〜２０のポリシロキサン構造を含むものである。線状又は枝分れ揮発性シロキサンは好ましくは比較的揮発性の物質で、例えば圧力７６０ｍｍＨｇで約３００℃未満の沸点を有する。
【００１１】
一実施形態では、線状又は枝分れ揮発性シロキサンは次の構造式（Ｉ）の化合物１種類以上を含む。
【００１２】
Ｍ2+y+2zＤxＴyＱz      （Ｉ）
式中、
ＭはＲ13ＳｉＯ1/2であり、
ＤはＲ2Ｒ3ＳｉＯ2/2であり、
ＴはＲ4ＳｉＯ3/2であり、
ＱはＳｉＯ4/2であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、
ｘ及びｙは各々整数であって、０≦ｘ≦１０、０≦ｙ≦１０、０≦ｚ≦１０である。
【００１３】
適当な一価炭化水素基には、線状炭化水素基、枝分れ炭化水素基、一価脂環式炭化水素基、一価芳香族又は含フッ素炭化水素基がある。好ましい一価炭化水素基は一価アルキル基、一価アリール基及び一価アラルキル基である。
【００１４】
本明細書中で用いる「（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル」という用語は、１基当たりの炭素数が１〜６の線状又は枝分れアルキル基を意味し、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルなどがあるが、好ましくはメチルである。
【００１５】
本明細書中で用いる「アリール」という用語は、１基当たり１以上の芳香族又は含フッ素環を有する一価不飽和炭化水素環系を意味し、任意には１以上の芳香族又は含フッ素環が好ましくは１以上の（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基で置換されていてもよく、２以上の環の場合は縮合環であってもよく、例えば、フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−イソプロピルメチルフェニル、１−ペンタレニル、ナフチル、アントリルなどがあるが、好ましくはフェニルである。
【００１６】
本明細書中で用いる「アラルキル」という用語は、アルキル基（好ましくは（Ｃ2〜Ｃ6）アルキル基）のアリール誘導体を意味し、アリール誘導体のアルキル部分は任意には酸素原子で中断されていてもよく、例えば、フェニルエチル、フェニルプロピル、２−（１−ナフチル）エチルなどであるが、好ましくはフェニルプロピル、フェノキシプロピル、ビフェニルオキシプロピルである。
【００１７】
別の実施形態では、一価炭化水素基は一価（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基、最も好ましくはメチルである。
【００１８】
別の実施形態では、線状又は枝分れ揮発性シロキサンは、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン又はメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランの１種類以上を含む。さらに好ましい実施形態では、本発明の線状又は枝分れ揮発性シロキサンは、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン又はメチルトリス（トリメチルシロキシ）シランを含む。非常に好ましい実施形態では、本発明の組成物のシロキサン成分は実質的にデカメチルテトラシロキサンからなる。
【００１９】
適当な線状又は枝分れ揮発性シロキサンは、例えばテトラクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシランの１種類以上の加水分解・縮合反応、又はヘキサメチルジシロキサンとオクタメチルシクロテトラシロキサンの平衡化混合物の所望画分の単離のような公知の方法で製造され、市販されている。
【００２０】
本発明の環式シロキサン成分として適した化合物は、環内に２〜２０個のケイ素原子を含むオリゴマー又はポリシロキサン環構造を有するものである。線状、枝分れ及び環式シロキサンは好ましくは比較的揮発性の物質で、例えば圧力７６０ｍｍＨｇで約３００℃未満の沸点を有するものである。従って、本発明の方法の実施に有用な揮発性シロキサン化合物を定義する目的において、揮発性シロキサンは、線状であろうが、枝分れであろうが、環式であろうが、温度約１０〜約３００℃において０．０１〜７６０ｍｍＨｇの蒸気圧を有する。
【００２１】
別の実施形態では、環式シロキサンは次の構造式（II）の化合物１種類以上を含む。
【００２２】
【化１】
2004532361.tif 000002
【００２３】
式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、ａ及びｂは各々整数であって、０≦ａ≦１０、０≦ｂ≦１０であるが、３≦（ａ＋ｂ）≦１０であることを条件とする。
【００２４】
さらに別の実施形態では、環式シロキサンはオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサンの１種類以上を含む。さらに好ましい実施形態では、本発明の環式シロキサンはオクタメチルシクロテトラシロキサン又はデカメチルシクロペンタシロキサンを含む。さらに別の実施形態では、本発明の組成物の環式シロキサン成分は実質的にデカメチルシクロペンタシロキサンからなる。
【００２５】
適当な環式シロキサンは、アルキルハロシラン、例えばジメチルジクロロシランの加水分解・縮合反応のような公知の方法で製造され、市販されている。
【００２６】
本発明の方法では、溶剤タンク内のシリコーンの加熱、及び任意には加熱と共に減圧することによってシリコーンを気化させて気相シリコーンを発生させた後、クリーニングすべき衣類にシリコーン蒸気を接触させる。本発明の方法に有用な化合物を表す式については既に説明したが、一実施形態では、本発明の実施に有用な化合物は、温度約２０〜約１００℃で約３．０〜約７６０ｍｍＨｇの蒸気圧を有しているべきである。第二の実施形態では、本発明の実施に有用な化合物は、温度約２０〜約２７０℃で約０．０１〜約７６０ｍｍＨｇの蒸気圧を有しているべきである。第三の実施形態では、本発明の実施に有用な化合物は、温度約２０〜約１３４℃で約１．０〜約７６０ｍｍＨｇの蒸気圧を有しているべきである。第四の実施形態では、本発明の実施に有用な化合物は、温度約２０〜約２６４℃で約０．０１〜約７６０ｍｍＨｇの蒸気圧を有しているべきである。
【００２７】
別法として、機械的手段を始めとする当技術分野で公知の他の方法を用いてシリコーンの蒸気を発生させることもできる。
【００２８】
こうして発生させた本発明の化合物の蒸気を大気圧又は減圧下でクリーニングすべき布地と一定時間接触させると、蒸気が布地中で凝縮し、汚れ又は染みを溶解し、布地から流れ出る。しかる後、物品を取り出し、必要に応じて冷却し、空気乾燥、加熱乾燥などの当技術分野で公知の各種方法で乾燥する。一実施形態では、本発明の方法は一定圧力で実施し得る。別の実施形態では、本発明の方法は、プロセスの段階に応じて圧力を変化させて実施してもよい。例えば、クリーニングすべき衣類を最初は大気圧未満の圧力の蒸気と接触させた後、圧力を大気圧に高めて衣類中で蒸気を凝縮させ、クリーニング液を衣類から流出させる。
【００２９】
別法として、典型的なドライクリーニング機でよく見受けられるように、物品をクリーニング容器内に残しておいて、シリコーン又は含シリコーン溶剤を各種手段で除去し、物品をクリーニング容器内で乾燥する。
【００３０】
例えば繊維製品又は皮革品のような物品、典型的には衣類を本発明の組成物の蒸気と接触させることによって該物品をクリーニングする。好ましい実施形態では、クリーニングする物品には、例えば綿、羊毛、亜麻及び麻のような天然繊維、例えばポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリプロピレン繊維及びエラストマー繊維のような合成繊維、天然繊維と合成繊維のブレンド、天然若しくは合成皮革又は天然若しくは合成毛皮から作られた繊維製品がある。
【００３１】
物品とドライクリーニング組成物を、次に、例えば１回以上の排液及び遠心によって分離する。好ましい実施形態では、物品とドライクリーニング組成物の分離に続いて、物品の加熱、好ましくは温度１５〜１２０℃、さらに好ましくは２０℃〜１００℃での加熱、減圧、好ましくは圧力１〜７５０ｍｍＨｇの減圧、又は加熱と減圧を行う。
【００３２】
油溶性汚れの除去試験は、青色５０／５０綿／ポリ混紡布及び赤色サテン布地を用いて実施した。約２インチ四方の試料をモーターオイルで汚し、温度計及び揮発性シリコーン溶剤を凝縮させることができる凝縮装置を備えた大形ガラス製容器内にワイヤで吊り下げた。物品は、物品が溶剤蒸気で飽和されるが、戻りの凝縮溶剤と接触しないように配置した。
【００３３】
本発明の方法は衣類又は衣料品のクリーニングに限定されず、シリコーン可溶性の汚れが付着したあらゆる製品に応用でき、シリコーン可溶性の汚れは、汚れをシリコーン化合物中に溶解し排液して製品から除去する本発明の方法に付すことによって除去し得る。
【実施例】
【００３４】
以下の実施例は本発明を例示するためのもので、特許請求の範囲を限定するものではない。
【００３５】
実施例
実施例１（大気圧、環式溶剤）
赤色サテン布地及び青色綿／ポリ混紡布地の試料を、モーターオイルで処理して１８時間汚した後、ワイヤホルダーに取り付け、Ｄ５のタンク上に吊り下げた。溶剤を加熱沸騰させ、蒸気を汚れた布地に５分間接触させた。その後、加熱を止め、容器を冷却し、試料を取り出し、空気乾燥し、評価した。両布地から痕跡量の油が完全に除去された。サテン布地からは赤色染料が若干抽出された。
【００３６】
実施例２（減圧、環式溶剤）
赤色サテン布地及び青色綿／ポリ混紡布地の試料を、モーターオイルで処理して１８時間汚した後、ワイヤホルダーに取り付け、Ｄ５のタンク上に吊り下げた。系内の圧力を１〜２ｍｍＨｇに下げ、溶剤タンクの温度を７０〜８０℃に上げた。蒸気を汚れた布地に５分間接触させた。その後、加熱を止め、容器を冷却し、試料を取り出し、空気乾燥し、評価した。両布地から痕跡量の油が完全に除去された。サテン布地から赤色染料は抽出されなかった。
【００３７】
実施例３（減圧、線状溶剤）
赤色サテン布地及び青色綿／ポリ混紡布地の試料を、モーターオイルで処理して１８時間汚した後、ワイヤホルダーに取り付け、ＭＤ２Ｍのタンク上に吊り下げた。系内の圧力を１〜２ｍｍＨｇに下げ、溶剤タンクの温度を７０〜８０℃に上げた。蒸気を汚れた布地に５分間接触させた。その後、加熱を止め、容器を冷却し、試料を取り出し、空気乾燥し、評価した。両布地から痕跡量の油が完全に除去された。サテン布地から赤色染料は抽出されなかった。
【国際公開パンフレット】
2004532361.tif 000005
2004532361.tif 000006
2004532361.tif 000007
2004532361.tif 000008
2004532361.tif 000009
2004532361.tif 000010
2004532361.tif 000011
2004532361.tif 000012
2004532361.tif 000013
2004532361.tif 000014
2004532361.tif 000015
2004532361.tif 000016
2004532361.tif 000017
2004532361.tif 000018
2004532361.tif 000019
2004532361.tif 000020
【国際調査報告】
2004532361.tif 000021
2004532361.tif 000022
2004532361.tif 000023
2004532361.tif 000024
2004532361.tif 000025