(57)【要約】本発明は、式(I)の塩基性モノ及びビスアゾ化合物（式中、置換基は請求項１に規定する）、その製造、染料としてのその使用、及びこの染料により染色された材料に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式(I)の化合物並びにその塩及び／又はその混合物。
【化１】
2004532917.tif 000057
[上式中、Ｒ1はＨ；Ｃ1-Ｃ4アルキル又は−ＯＨで一置換したＣ1-Ｃ4アルキルであり、
Ｘ1及びＸ2は互いに独立に、脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式アミノ基であり、少なくとも１つのアミノ基はプロトン化可能な窒素原子もしくは４級アンモニウム基を含み、そして脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式モノ（Ｃ1-4アルキル）アミノ基（このＣ1-4アルキル基は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキル、フェニルもしくはヒドロキシで一置換している）；脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式ジ（Ｃ1-4アルキル）アミノ基（このＣ1-4アルキル基は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、フェニルもしくはヒドロキシで一置換している）；Ｃ5-6シクロアルキルアミノ基（このシクロアルキル基は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ1-2アルキル基で置換している）；フェニルアミノ基（このフェニル環は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、ヒドロキシもしくはフェニルより選ばれる１もしくは２個の基で置換されている）；又はＮ、ＯもしくはＳに加えて１もしくは２個のヘテロ原子を含む５もしくは６員環（この複素環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ1-4アルキル基で置換している）；又は基Ｚであり、
このＺは独立に
【化２】
2004532917.tif 000058
より選ばれ、ここで
ｐは０又は１、２もしくは３の整数であり、
各Ｒ2は独立に、Ｈ；未置換Ｃ1-4アルキル、又はヒドロキシ、ハロゲン、シアノもしくはＣ1-4アルコキシで一置換したＣ1-4アルキルであり、
各Ｒ3及びＲ4は独立に、Ｈ；未置換Ｃ1-6アルキル；ヒドロキシもしくはシアノで一置換したＣ2-6アルキル；フェニルもしくはフェニルＣ1-4アルキル（このフェニル環は未置換であるか又は塩素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、未置換Ｃ5-6シクロアルキル、もしくは１〜３個のＣ1-4アルキルで置換したＣ5-6シクロアルキルより選ばれる１〜３個の基で置換している）、又はピリジニウム基であり、
Ｒ3及びＲ4はそれが結合している窒素原子と共に、１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加え、１〜２個のさらなるＮ、ＯもしくはＳ）を含む５もしくは６員環を形成し、このヘテロ環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ1-4アルキル基で置換しており、
各Ｒ5及びＲ6は独立に、水素を除くＲ3及びＲ4の１つを有し、
Ｒ7はＣ1-4アルキル又はベンジルであり、但しＲ5及びＲ6はＲ3及びＲ4の環の１つを有する場合にベンジルではなく、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれが結合している窒素原子と共に、未置換であるか１もしくは２個のメチル基で置換しているピリジニウム環を形成し、
Ｑ1はＣ2-8アルキレン；分枝Ｃ2-8アルキレン；１もしくは２個のヒドロキシ基で置換したＣ2-6アルキレン；Ｃ1-6アルキレン-1,3-フェニレン；又はＣ1-6アルキレン-1,4-フェニレンであり、
Ｑ2はＣ2-8アルキレン；分枝Ｃ2-8アルキレン；１もしくは２個のヒドロキシ基で置換したＣ3-6アルキレン；Ｃ1-6アルキレン-1,3-フェニレン；Ｃ1-6アルキレン-1,4-フェニレン；1,3-フェニレン又は1,4-フェニレンであり、
Ｑ3はＣ2-8アルキレンであり、
Ｒ8はＨ；未置換Ｃ1-6アルキル又はヒドロキシ、シアノ、塩素もしくはフェニルで一置換したＣ1-6アルキルであり、
Ｒ9は未置換Ｃ1-6アルキル又はヒドロキシ、シアノもしくは塩素で一置換したＣ1-6アルキルであり、
Ａｎ-は非発色アニオンであり、
ＥはＮＨ又は直接結合であり、
ｍは０又は１であり、ｍが１である場合、フェニル基はメタもしくはパラ位で置換しており、
ｎは１又は２であり、但し
(i)ｎが１である場合、
ＤＫは下式(a)のラジカルであり
【化３】
2004532917.tif 000059
（上式中、Ｒ10はＳＯ2-Ｙ又は-Ｏ-Ｙであり、ここでＹはＣ2-4アルケニル基又は−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＳＯ3Ｈ、ハロゲンもしくは−ＮＲ11Ｒ12で所望により置換したＣ2-4アルキル基であり、ここでＲ11及びＲ12は互いに独立にＨ、Ｃ1-4アルキル又は置換したＣ1-4アルキルであり、又はＲ11及びＲ12はそれが結合している窒素原子と一緒になって１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加え、１もしくは２個のさらなるＮ、ＯもしくはＳ）を含む５もしくは６員環を形成し、この複素環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ1-4アルキル基で置換しており、
Ｒ'10及びＲ"10は互いに独立に、Ｈ；Ｃ1-2アルキル；ＯＣ1-2アルキル；−ＳＯ3Ｈ；−ＯＨ又は−ＣＮである）、又は
ＤＫは下式(b)のラジカルであり
【化４】
2004532917.tif 000060
（上式中、Ｒ13はＨ；Ｃ1-4アルキル；置換したＣ1-4アルキル；Ｏ-Ｃ1-4アルキル；置換したＯ-Ｃ1-4アルキル；−ＳＯ3Ｈ；−ＯＨ；−ＣＮ；−ＣＯＯＲ11；−ＮＲ11Ｒ12又はハロゲンであり、ここでＲ11及びＲ12は上記と同じ意味を有し、
Ｒ14及びＲ15は水素を除きＲ13と同じ意味を有し、
Ｒ13、Ｒ14又はＲ15の少なくとも１つは−ＳＯ3Ｈである）、又は
ＤＫは各環が互いに独立に５もしくは６員環である２環系であってよく、この２環系はさらにアゾ基で置換しておらず、
(ii)ｎが２である場合、
ＤＫは直接結合Ｂである]
【請求項２】
置換したトリアジニル基が６もしくは７位においてナフトール基に結合していることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1がＲ1aであり、各Ｒ1aが独立にＨ；メチル；エチル又は2-ヒドロキシエチルであることを特徴とする、請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
Ｘ1及びＸ2が互いに独立にモノ(Ｃ1-4アルキル)アミノ基；ジ(Ｃ1-4アルキル)アミノ基；各アルキル基が独立にハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ、フェニルもしくはヒドロキシで一置換したモノ(Ｃ1-4アルキル)もしくはジ(Ｃ1-4アルキル)アミノ基；Ｃ5-6シクロアルキルアミノ基；シクロアルキル基が１もしくは２個のＣ1-2アルキル基で置換したＣ5-6シクロアルキルアミノ基；フェニルアミノ基；フェニル環がハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、ヒドロキシ及びフェノキシより選ばれる１もしくは２個の基により置換しているフェニルアミノ基；１もしくは２個のヘテロ原子を含む飽和５もしくは６員環；複素環が１もしくは２個のＣ1-4アルキル基で置換している１もしくは２個のヘテロ原子を含む飽和５もしくは６員環であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
ＺがＺaの意味を有し、各Ｚaが独立に下式
【化５】
2004532917.tif 000061
（上式中、ｐ’は０又は１であり、
Ｒ2bはＨ；メチル又は2-ヒドロキシエチルであり、
Ｑ1bは未置換Ｃ2-6アルキレン；モノヒドロキシ置換Ｃ3-4アルキレン；-(ＣＨ2)1-4-1,3-フェニレン；-(ＣＨ2)1-4-1,4-フェニレン；1,3-フェニレン又は1,4-フェニレンであり、
各Ｑ2b及びＱ3bは直鎖Ｃ2-6アルキレン基であり、
各Ｒ3b及びＲ4bは独立にＨ；未置換Ｃ1-4アルキルもしくは2-ヒドロキシエチル、又はピリジニウム環であり、
各Ｒ5b及びＲ6bは独立に未置換Ｃ1-4アルキル又は2-ヒドロキシエチルであり、
Ｒ7bはＣ1-4アルキル又はベンジルであり、又は
Ｒ5b、Ｒ6b及びＲ7bはそれが結合している窒素と一緒になって、未置換であるか又は１もしくは２個のメチル基で置換しているピリジニウム環を形成し、
Ｒ8bはＨ；メチル；エチル2-ヒドロキシエチルであり、
Ｒ9bはメチル；エチル又は2-ヒドロキシエチルであり、
Ｒ10は４位にあり、
Ａｎ-は非発色アニオンである）
より選ばれる基であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
ｎが１であり、ＤＫが下式の基(c)
【化６】
2004532917.tif 000062
（上式中、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は互いに独立に、Ｈ；−ＳＯ3Ｈ；−ＯＨ；−ＮＲ11Ｒ12であり、ここでＲ11及びＲ12は上記と同じ意味を有する）
であり、又はＤＫが下式の基(d)
【化７】
2004532917.tif 000063
（上式中、Ｒ19及びＲ20は互いに独立に、Ｈ；−ＯＨ；ハロゲン；Ｃ1-2アルキル又はＯ−Ｃ1-2アルキルである）
であり、又はＤＫが下式の基(e)
【化８】
2004532917.tif 000064
（上式中、Ｒ21及びＲ22は互いに独立に、Ｈ；Ｃ1-4アルキル；フェニル又はＣ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、ＣＦ3、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨ(Ｃ5-6シクロアルキル)、ＣＯＮ(Ｃ1-4アルキル)2、ＣＯＮＨ(Ｃ1-4)アルキル、ＣＯＯ(Ｃ1-4)アルキル、ＣＯＯ(Ｃ5-6シクロアルキル)及びＣＯＮＨ(フェニル)からなる群より選ばれる１〜５個の置換基を有する置換したフェニル環であり、
Ｒ23はＨ；トリフルオロメチル基；ハロゲン原子；Ｃ1-4アルキル；Ｃ1-4アルコキシ；ニトロ又はシアノ基であり、
Ｒ19は上記と同じである）
であり、又はＤＫは下式の基(f)
【化９】
2004532917.tif 000065
（上式中、Ｒ24はＨ；メチル；メトキシ；エトキシ；クロロ又はブロモである）
であり、又はＤＫは下式の基(g)
【化１０】
2004532917.tif 000066
（上式中、Ｒ25及びＲ26は互いに独立に、Ｈ；Ｃ1-4アルキル又は置換したＣ1-4アルキルであり、Ｒ19は上記と同じである）
であり、又はＤＫは下式の基(h)
【化１１】
2004532917.tif 000067
（上式中、ＡはＳ又はＯであり、Ｒ19は上記と同じである）
であり、又はＤＫは下式の基(i)
【化１２】
2004532917.tif 000068
（上式中、ＡはＳ又はＯであり、Ｒ19は上記と同じである）
であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物、並びにその塩及び混合物。
【請求項７】
ｎが２であり、Ｂが以下の２価の基
【化１３】
2004532917.tif 000069
（上式中、各Ｔは互いに独立に、直接結合；Ｃ1-4アルキレン基；置換したＣ1-4アルキレン基；Ｃ2-4アルキレン基又は置換したＣ2-4アルキレン基であり、Ｖは以下の基
【化１４】
2004532917.tif 000070
の１つであり、各Ｒ1は互いに独立に、請求項１に規定の意味の１つを有し、各Ｒ19は互いに独立に、請求項６に規定の意味の１つを有し、各Ｔは互いに独立に、上記の意味の１つを有する）
の１つであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物、並びにその塩及び混合物。
【請求項８】
ｎが１であり、ＤＫが基(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)、(h)又は(i)の１つであり、ここで
Ｒ10はＳＯ2Ｙ又は−Ｏ−Ｙであり、ＹはＣｌ、−ＯＨもしくは−ＯＳＯ3Ｈにより置換されているＣ2-4アルキル基であり、
Ｒ'10及びＲ"10は互いに独立に、Ｈ；Ｃ1-2アルキル又はＯＣ1-2アルキルであり、
Ｒ11及びＲ12は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3であり、
Ｒ13はＨ；−ＣＨ3又はＯＣＨ3であり、
Ｒ14及びＲ15は互いに独立に、−ＣＨ3；−ＣＨ2ＣＨ3；−ＯＣＨ3；−ＯＣＨ2ＣＨ3又は−ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は互いに独立に、Ｈ；−ＮＨ2；−ＯＨ；又は−ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ19及びＲ20は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ3；ハロゲン；Ｃ1-2アルキル；又は−ＯＣＨ3であり、
Ｒ21及びＲ22は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3であり、
Ｒ23はＨ；−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3であり、
Ｒ24はＨ；−ＣＨ3又は−ＯＣＨ3であり、
Ｒ25及びＲ26は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3であることを特徴とする、請求項１又は６記載の化合物。
【請求項９】
下式(II)
ＤＫ−ＮＨ2    (II)
（上式中、ＤＫは上記の規定と同じである）
を有するアミンのジアゾニウム塩を下式(III)
【化１５】
2004532917.tif 000071
（上式中、Ｒ1、Ｘ1及びＸ2は上記の規定と同じである）
の化合物と反応させることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物の製造方法。
【請求項１０】
カチオン染色性材料を染色もしくは捺染用の又はインクジェットインクの製造用の液体染料を製造するための、請求項１〜８のいずれか１項に記載の式(I)の化合物又はその混合物の使用。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の式(I)の化合物又はその混合物を含む液体染料又はインクジェットインク。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の式(I)の化合物又はその混合物二より染色もしくは捺染されたカチオン染色性材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩基性モノ及びビスアゾ化合物、その塩及びこの化合物の混合物（これは内部塩でも外部塩であってもよい）に関する。この化合物は染料としての使用に適する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第4764175号は、1-ヒドロキシ-5,6-、7-もしくは8-置換1,3,5-トリアジニルアミノ-3-もしくは4-スルホン酸カップリング部分の基を有するモノアゾ及びビスアゾ化合物を提供する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特性が改良された染料を製造することが要求されている。驚くべきことに、以下に示す式(I)の染料がこの望ましい特性を有することが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明によれば、下式(I)の化合物、並びにその塩及び／又はその混合物が提供される。
【化１】
2004532917.tif 000002
[上式中、Ｒ1はＨ；Ｃ1-Ｃ4アルキル又は−ＯＨで一置換したＣ1-Ｃ4アルキルであり、
Ｘ1及びＸ2は互いに独立に、脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式アミノ基であり、少なくとも１つのアミノ基はプロトン化可能な窒素原子もしくは４級アンモニウム基を含み、そして脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式モノ（Ｃ1-4アルキル）アミノ基（このＣ1-4アルキル基は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1-4アルコキシ、Ｃ1-4アルキル、フェニルもしくはヒドロキシで一置換している）；脂肪族、環式脂肪族、芳香族もしくは複素環式ジ（Ｃ1-4アルキル）アミノ基（このＣ1-4アルキル基は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、フェニルもしくはヒドロキシで一置換している）；Ｃ5-6シクロアルキルアミノ基（このシクロアルキル基は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ1-2アルキル基で置換している）；フェニルアミノ基（このフェニル環は未置換であるか又はハロゲン、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、ヒドロキシもしくはフェニルより選ばれる１もしくは２個の基で置換されている）；又はＮ、ＯもしくはＳに加えて１もしくは２個のヘテロ原子を含む５もしくは６員環（この複素環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ1-4アルキル基で置換している）；又は基Ｚであり、
このＺは独立に
【化２】
2004532917.tif 000003
より選ばれ、ここで
ｐは０又は１、２もしくは３の整数であり、
各Ｒ2は独立に、Ｈ；未置換Ｃ1-4アルキル、又はヒドロキシ、ハロゲン、シアノもしくはＣ1-4アルコキシで一置換したＣ1-4アルキルであり、
各Ｒ3及びＲ4は独立に、Ｈ；未置換Ｃ1-6アルキル；ヒドロキシもしくはシアノで一置換したＣ2-6アルキル；フェニルもしくはフェニルＣ1-4アルキル（このフェニル環は未置換であるか又は塩素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、未置換Ｃ5-6シクロアルキル、もしくは１〜３個のＣ1-4アルキルで置換したＣ5-6シクロアルキルより選ばれる１〜３個の基で置換している）、又はピリジニウム基であり、
Ｒ3及びＲ4はそれが結合している窒素原子と共に、１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加え、１〜２個のさらなるＮ、ＯもしくはＳ）を含む５もしくは６員環を形成し、このヘテロ環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ1-4アルキル基で置換しており、
各Ｒ5及びＲ6は独立に、水素を除くＲ3及びＲ4の１つを有し、
Ｒ7はＣ1-4アルキル又はベンジルであり、但しＲ5及びＲ6はＲ3及びＲ4の環の１つを有する場合にベンジルではなく、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれが結合している窒素原子と共に、未置換であるか１もしくは２個のメチル基で置換しているピリジニウム環を形成し、
Ｑ1はＣ2-8アルキレン；分枝Ｃ2-8アルキレン；１もしくは２個のヒドロキシ基で置換したＣ2-6アルキレン；Ｃ1-6アルキレン-1,3-フェニレン；又はＣ1-6アルキレン-1,4-フェニレンであり、
Ｑ2はＣ2-8アルキレン；分枝Ｃ2-8アルキレン；１もしくは２個のヒドロキシ基で置換したＣ3-6アルキレン；Ｃ1-6アルキレン-1,3-フェニレン；Ｃ1-6アルキレン-1,4-フェニレン；1,3-フェニレン又は1,4-フェニレンであり、
Ｑ3はＣ2-8アルキレンであり、
Ｒ8はＨ；未置換Ｃ1-6アルキル又はヒドロキシ、シアノ、塩素もしくはフェニルで一置換したＣ1-6アルキルであり、
Ｒ9は未置換Ｃ1-6アルキル又はヒドロキシ、シアノもしくは塩素で一置換したＣ1-6アルキルであり、
Ａｎ-は非発色アニオンであり、
ＥはＮＨ又は直接結合であり、
ｍは０又は１であり、ｍが１である場合、フェニル基はメタもしくはパラ位で置換しており、
ｎは１又は２であり、但し
(i)ｎが１である場合、
ＤＫは下式(a)のラジカルであり
【化３】
2004532917.tif 000004
（上式中、Ｒ10はＳＯ2-Ｙ又は-Ｏ-Ｙであり、ここでＹはＣ2-4アルケニル基又は−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＳＯ3Ｈ、ハロゲンもしくは−ＮＲ11Ｒ12で所望により置換したＣ2-4アルキル基であり、ここでＲ11及びＲ12は互いに独立にＨ、Ｃ1-4アルキル又は置換したＣ1-4アルキルであり、又はＲ11及びＲ12はそれが結合している窒素原子と一緒になって１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加え、１もしくは２個のさらなるＮ、ＯもしくはＳ）を含む５もしくは６員環を形成し、この複素環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ1-4アルキル基で置換しており、
Ｒ'10及びＲ"10は互いに独立に、Ｈ；Ｃ1-2アルキル；ＯＣ1-2アルキル；−ＳＯ3Ｈ；−ＯＨ又は−ＣＮである）、又は
ＤＫは下式(b)のラジカルであり
【化４】
2004532917.tif 000005
（上式中、Ｒ13はＨ；Ｃ1-4アルキル；置換したＣ1-4アルキル；Ｏ-Ｃ1-4アルキル；置換したＯ-Ｃ1-4アルキル；−ＳＯ3Ｈ；−ＯＨ；−ＣＮ；−ＣＯＯＲ11；−ＮＲ11Ｒ12又はハロゲンであり、ここでＲ11及びＲ12は上記と同じ意味を有し、
Ｒ14及びＲ15は水素を除きＲ13と同じ意味を有し、
Ｒ13、Ｒ14又はＲ15の少なくとも１つは−ＳＯ3Ｈである）、又は
ＤＫは各環が互いに独立に５もしくは６員環である２環系であってよく、この２環系はさらにアゾ基で置換しておらず、
(ii)ｎが２である場合、
ＤＫは直接結合Ｂである]
【０００５】
この化合物は内部塩又は外部塩の形態であってよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
存在するアルキルもしくはアルキレンは特に示さない限り直鎖もしくは分枝鎖である。ヒドロキシもしくはアルコキシ置換アルキルもしくはアルキレン基（これは窒素原子に結合している）において、ヒドロキシもしくはアルコキシ基はＣ1原子以外の炭素原子に結合している。２つのヒドロキシ基で置換しているアルキレン基において、ヒドロキシ基は異なる炭素原子に結合している。
【０００７】
置換したトリアジニル基は６もしくは７位においてナフトール基に結合していることが好ましい。
【０００８】
ｍが１である場合、[-Ｎ(Ｒ1)-Ｃ(Ｏ)-Ｅ-フェニレン-]-基のフェニレン基の好ましい置換位置はメタである。
【０００９】
スルホン酸基はナフトール基の３位に結合していることが好ましい。
【００１０】
ＤＫが２環系である場合、各環は１以上のヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ及び／又はＳを含んでよい。各環は芳香族であっても脂肪族であってもよい。各環は置換していてもよい。
【００１１】
Ｒ1としてのアルキルは好ましくは１又は２個の炭素原子を含み、より好ましくはメチルである。ヒドロキシで１置換したアルキルは好ましくは直鎖もしくは分枝鎖Ｃ1-3アルキルである。
【００１２】
Ｒ1は好ましくはＲ1aであり、各Ｒ1aは独立に、水素；メチル：エチル又は2-ヒドロキシエチルである。
【００１３】
Ｘ1もしくはＸ2が脂肪族アミノ基である場合、この基は好ましくはモノ(Ｃ1-4アルキル)もしくはジ(Ｃ1-4アルキル)アミノ基（各アルキル基は独立に未置換であるか又はハロゲン（特に塩素もしくは臭素）、Ｃ1-4アルコキシ、フェニルもしくはヒドロキシで一置換している（このうちヒドロキシが最も好ましい）である。Ｘ1もしくはＸ2としての環式脂肪族基は好ましくは、Ｃ5-6シクロアルキルアミノ基（このシクロアルキル基は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ1-2アルキル基で置換している）である。
【００１４】
Ｘ1もしくはＸ2が芳香族アミノ基である場合、この基は好ましくはフェニルアミノ基（このフェニル環は見置換であるか又はハロゲン（より好ましくは塩素）、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、ヒドロキシ及びフェノキシより選ばれる１もしくは２個の基により置換している）である。
【００１５】
Ｘ1もしくはＸ2が複素環アミノ基である場合、これは好ましくは１もしくは２個のヘテロ原子（すなわち、Ｎに加えＯもしくはＳ）を含む飽和５もしくは６員環であり、この複素環は未置換であるか又は１もしくは２個のＣ1-4アルキル基で置換している。より好ましくは、これはピペラジノもしくはモルホリノ基である。
【００１６】
Ｒ3もしくはＲ4としての未置換Ｃ1-6アルキル基は、好ましくはメチルもしくはエチルである。Ｒ3もしくはＲ4としての置換したＣ1-6アルキル基は、好ましくは２もしくは３位においてシアノもしくはヒドロキシで１置換したエチルもしくはプロピルである。
【００１７】
Ｒ3もしくはＲ4としてのフェニルは、好ましくは未置換である。フェニルアルキル基は好ましくはベンジルであり、そのフェニル環は好ましくは未置換である。Ｒ3もしくはＲ4としてのシクロアルキルは好ましくはシクロヘキシルであり、アルキル置換したシクロアルキルは好ましくは１〜３個のメチル基で置換したシクロヘキシルである。
【００１８】
Ｒ3もしくはＲ4は好ましくはＲ3aもしくはＲ4aであり、各Ｒ3aもしくはＲ4aは独立に、水素；未置換Ｃ1-4アルキル；直鎖ヒドロキシＣ2-3アルキル；フェニル；ベンジル又はピリジニウム環である。
【００１９】
より好ましくは、Ｒ3もしくはＲ4はＲ3bもしくはＲ4bであり、各Ｒ3bもしくはＲ4bは独立に、水素；未置換Ｃ1-4アルキル；2-ヒドロキシエチル又はピリジニウム環である。
【００２０】
最も好ましくは、Ｒ3もしくはＲ4はＲ3cもしくはＲ4cであり、各Ｒ3cもしくはＲ4cは独立に、水素；メチル又はエチルである。
【００２１】
Ｒ3及びＲ4は非環式であることが特に好ましい。
【００２２】
Ｒ5及びＲ6は好ましくはそれぞれＲ5a及びＲ6aであり、各Ｒ5a及びＲ6aは独立に、未置換Ｃ1-4アルキル；直鎖ヒドロキシＣ2-3アルキル又はベンゾイルであり、又はＲ5a及びＲ6aはそれらが結合している窒素と一緒になってピペリジン、モルホリン、ピペラジンもしくはN-メチルピペラジン環を形成する。
【００２３】
寄り好ましくは、Ｒ5及びＲ6はそれぞれＲ5b及びＲ6bであり、各Ｒ5b及びＲ6bは独立に、未置換Ｃ1-4アルキル又は2-ヒドロキシエチルである。
【００２４】
Ｒ7としてのアルキルは好ましくはメチルもしくはエチル、特にメチルである。
【００２５】
本発明の好ましい態様において、上記ＺはＺaであり、各Ｚaは下式より選ばれる基である。
【化５】
2004532917.tif 000006
（上式中、ｐ’は０又は１であり、
Ｒ2bはＨ；メチル又は2-ヒドロキシエチルであり、
Ｑ1bは未置換Ｃ2-6アルキレン；モノヒドロキシ置換Ｃ3-4アルキレン；-(ＣＨ2)1-4-1,3-フェニレン；-(ＣＨ2)1-4-1,4-フェニレン；1,3-フェニレン又は1,4-フェニレンであり、
各Ｑ2b及びＱ3bは直鎖Ｃ2-6アルキレン基であり、
各Ｒ3b及びＲ4bは独立にＨ；未置換Ｃ1-4アルキルもしくは2-ヒドロキシエチル、又はピリジニウム環であり、
各Ｒ5b及びＲ6bは独立に未置換Ｃ1-4アルキル又は2-ヒドロキシエチルであり、
Ｒ7bはＣ1-4アルキル又はベンジルであり、又は
Ｒ5b、Ｒ6b及びＲ7bはそれが結合している窒素と一緒になって、未置換であるか又は１もしくは２個のメチル基で置換しているピリジニウム環を形成し、
Ｒ8bはＨ；メチル；エチル2-ヒドロキシエチルであり、
Ｒ9bはメチル；エチル又は2-ヒドロキシエチルであり、
Ｒ10は４位にあり、
Ａｎ-は非発色アニオンである）
【００２６】
本発明の好ましい化合物において、Ｒ10は−ＳＯ2-Ｙ又は−Ｏ−Ｙ基であり、ここでＹは−Ｃｌ、−ＯＨもしくは−ＯＳＯ3Ｈで１置換したＣ2-4アルキル基である。
【００２７】
本発明の好ましい化合物において、Ｒ10は４位にある。
【００２８】
本発明のさらに好ましい化合物において、Ｒ10は−ＳＯ2-Ｙ又は−Ｏ−Ｙ基であり、ここでＹは−ＮＲ11Ｒ12で１置換したＣ2-4アルキル基であり、このＲ11及びＲ12はそれらが結合している窒素原子と一緒になって１〜３個のヘテロ原子（Ｎに加え、１もしくは２個のさらなるＮもしくはＯ）を含む５もしくは６員環を形成し、この複素環は未置換である。
【００２９】
本発明のさらに好ましい化合物において、Ｒ13はＨ；−ＣＨ3又は−ＯＣＨ3である。
【００３０】
本発明のさらに好ましい化合物において、Ｒ14及びＲ15は独立に、−ＣＨ3；−ＣＨ2ＣＨ3；−ＯＣＨ3；−ＯＣＨ2ＣＨ3又は−ＳＯ3Ｈである。
【００３１】
好ましい二環系は以下の式(c)〜(i)を有するもの、並びにその塩及び混合物である。
【化６】
2004532917.tif 000007
（上式中、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は互いに独立に、Ｈ；−ＳＯ3Ｈ；−ＯＨ；−ＮＲ11Ｒ12であり、ここでＲ11及びＲ12は上記と同じ意味を有する）
【化７】
2004532917.tif 000008
（上式中、Ｒ19及びＲ20は互いに独立に、Ｈ；−ＯＨ；ハロゲン；Ｃ1-2アルキル又はＯ−Ｃ1-2アルキルである）
【化８】
2004532917.tif 000009
（上式中、Ｒ21及びＲ22は互いに独立に、Ｈ；Ｃ1-4アルキル；フェニル又はＣ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、ＣＦ3、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨ(Ｃ5-6シクロアルキル)、ＣＯＮ(Ｃ1-4アルキル)2、ＣＯＮＨ(Ｃ1-4)アルキル、ＣＯＯ(Ｃ1-4)アルキル、ＣＯＯ(Ｃ5-6シクロアルキル)及びＣＯＮＨ(フェニル)からなる群より選ばれる１〜５個の置換基を有する置換したフェニル環であり、
Ｒ23はＨ；トリフルオロメチル基；ハロゲン原子；Ｃ1-4アルキル；Ｃ1-4アルコキシ；ニトロ又はシアノ基であり、
Ｒ19は上記と同じである）
【化９】
2004532917.tif 000010
（上式中、Ｒ24はＨ；メチル；メトキシ；エトキシ；クロロ又はブロモである）
【化１０】
2004532917.tif 000011
（上式中、Ｒ25及びＲ26は互いに独立に、Ｈ；Ｃ1-4アルキル又は置換したＣ1-4アルキルであり、Ｒ19は上記と同じである）
【化１１】
2004532917.tif 000012
（上式中、ＡはＳ又はＯであり、Ｒ19は上記と同じである）
【化１２】
2004532917.tif 000013
（上式中、ＡはＳ又はＯであり、Ｒ19は上記と同じである）
【００３２】
好ましくは、−Ｎ＝Ｎ−基は式(h)及び(i)においてパラ位にある。
【００３３】
本発明のさらに好ましい化合物において、ｎが２である場合、Ｂは以下の２価の基のうちの１つである。
【化１３】
2004532917.tif 000014
（上式中、各Ｔは互いに独立に、直接結合；Ｃ1-4アルキレン基；置換したＣ1-4アルキレン基；Ｃ2-4アルキレン基又は置換したＣ2-4アルキレン基であり、Ｖは以下の基
【化１４】
2004532917.tif 000015
の１つであり、各Ｒ1、各Ｒ19及び各Ｔは互いに独立に、上記の意味の１つを有する）
【００３４】
本発明の特に好ましい化合物は下式を有する。
【化１５】
2004532917.tif 000016
（上式中、ＤＫは上記基(a)〜(i)の１つであり、ここで
Ｒ10はＳＯ2Ｙ又は−Ｏ−Ｙであり、Ｙは−ＯＨにより置換されているＣ2-4アルキル基であり、又はＹは−ＮＲ11Ｒ12により１置換されているＣ2-4アルキル基であり、ここでＲ11及びＲ12はそれらが結合している窒素原子と一緒になって１もしくは２個のヘテロ原子（Ｎに加え、Ｎ又はＯ）を含む５もしくは６員環を形成し、この複素環は未置換であり、
Ｒ'10及びＲ"10は互いに独立に、Ｈ；Ｃ1-2アルキル又はＯＣ1-2アルキルであり、
Ｒ11及びＲ12は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3であり、
Ｒ13はＨ；−ＣＨ3又はＯＣＨ3であり、
Ｒ14及びＲ15は互いに独立に、−ＣＨ3；−ＣＨ2ＣＨ3；−ＯＣＨ3；−ＯＣＨ2ＣＨ3又は−ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は互いに独立に、Ｈ；−ＮＨ2；−ＯＨ；又は−ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ19及びＲ20は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ3；ハロゲン；Ｃ1-2アルキル；又は−ＯＣＨ3であり、
Ｒ21及びＲ22は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3であり、
Ｒ23はＨ；−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3であり、
Ｒ24はＨ；−ＣＨ3又は−ＯＣＨ3であり、
Ｒ25及びＲ26は互いに独立に、Ｈ；−ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ3であり、
Ｘ1及びＸ2は互いに独立に、上記の基Ｚaである）
【００３５】
本発明のさらに好ましい化合物は下式を有する。
【化１６】
2004532917.tif 000017
上式中、ＤＫは２価基Ｂであり、これは以下の基より選ばれる。
【化１７】
2004532917.tif 000018
（上式中、Ｖは以下の基
【化１８】
2004532917.tif 000019
より選ばれ、各Ｒ1及びＲ19は上記意味を有し、各Ｔは互いに独立に、直接結合；Ｃ1-4アルキレン基；置換したＣ1-4アルキレン基；Ｃ2-4アルキレン基もしくは置換したＣ2-4アルキレン基であり、Ｘ1及びＸ2は互いに独立に、上記基Ｚaである）
【００３６】
本発明はさらに、式(I)の化合物の製造方法を提供し、この方法は下式(II)
ＤＫ−ＮＨ2    (II)
（上式中、ＤＫは上記の規定と同じであり、好ましくは式(I)の好ましい化合物を与えるように配置されている）
を有するアミンのジアゾニウム塩を下式(III)
【化１９】
2004532917.tif 000020
（上式中、Ｒ1、Ｘ1及びＸ2は上記の規定と同じである）
の化合物と反応させることを含む。
【００３７】
ＤＫがＢである場合、化合物(III)のモル濃度は化合物(II)のモル濃度の少なくとも２倍である。
【００３８】
ジアゾ化及びカップリングは従来の方法により行ってよい。カップリング反応は有利には、０〜60℃、好ましくは20〜50℃の温度、３〜９、好ましくは４〜６のｐＨにおいて水性反応媒体中で行われる。
【００３９】
こうして得られる式(I)の化合物を含む反応混合物は、限外ろ過による脱塩によって、改良された長期安定性を有する安定な液体組成物に転化される。
【００４０】
こうして得られる式(I)の化合物は公知の方法によって単離してよい。
【００４１】
遊離塩基を含む式(I)の化合物は、無機酸もしくは有機酸、例えば乳酸、酢酸もしくは蟻酸、又は塩酸もしくは硫酸と反応させることにより水溶性塩に完全にもしくは一部転化される。
【００４２】
出発化合物である式(II)のアミンは公知であるか又は入手可能な材料より公知の方法により製造してもよい。式(III)の化合物は、塩化シアヌルの塩素原子の段階的置換により製造され、第１及び第２段階において、塩化シアヌルが式(IV)及び(V)のジアミンと反応される。
【化２０】
2004532917.tif 000021
（上式中、Ｒ2bは上記規定と同じであり、Ｑ及びＸは以下の意味を有し、ＱはＱ1、Ｑ2又はＱ3の意味のいずれかを有し、ＸはＸ1の意味を有する）
【００４３】
同じアミノ基が導入された場合、この第１及び第２の段階は１つの段階にしてもよく、この１つの段階は０〜30℃の温度及び好ましくは４〜６のｐＨにおいて行われる。
【００４４】
異なるジアミノ基が導入された場合、好適には、縮合反応に対して高い選択性を示すジアミンが、好ましくは０〜20℃、より好ましくは０〜５℃の温度において第１段階で導入される。縮合段階は、ｐＨの上限が７である従来の反応媒体を用いて行われる。第２の段階は好ましくは10〜40℃、より好ましくは12〜30℃で行われる。
【００４５】
最終の第３段階、すなわちアミノナフトール成分との縮合は、60〜100℃の高温及び２〜３のｐＨにおいて行われる。
【００４６】
式(IV)及び(V)の出発化合物は公知であるか又は入手可能な材料より公知の方法により製造してもよい。
【００４７】
本発明の化合物は、酸付加塩の形態又は４級アンモニウム塩の形態において、カチオン染色性材料、例えばアクリロニトリルのホモポリマーもしくは混合ポリマー、酸改質ポリエステルもしくはポリアミド、ウール、低親和性植物なめし皮革を含む皮革、コットン、靭皮繊維（アサ、アマ、サイザル、ジュート、コイア及びワラを含む）、再生セルロース繊維、ガラスもしくはガラス製品（ガラス繊維を含む）、及びセルロース含有製品（例えば紙及びコットン）の染色に用いることができる。この化合物は公知の方法により、上記材料を含む繊維、フィラメント及び織物の捺染に用いることもできる。捺染は、捺染しようとする材料を、１種以上の本発明の化合物を含む捺染ペーストで浸漬することにより行われる。用いる捺染ペーストのタイプは、捺染しようとする材料によってきまる。好適な市販入手可能な捺染ペーストの選択及び好適なペーストの製造は当業者に周知である。あるいは、本発明の化合物を用いて、従来の方法によりジェットプリントに適するようなインクを製造することもできる。
【００４８】
最も好ましくは、この染料は紙、例えばサイジングしたもしくは未サイジングの木材を含まないもしくは木材含有紙、又は紙をベースとする製品、たとえばボール紙の染色もしくは捺染に用いられる。この染料は従来の浸漬もしくは表面着色法におけるサイズプレスにおける染色、連続染色に用いることができる。この紙の染色及び捺染は公知の方法により行われる。
【００４９】
染色及び捺染、特に紙に得られるものは、優れた堅牢性を示す。
【００５０】
式(I)の化合物は染料にすることができる。安定な液体、好ましくは水性、又は固体（粒状もしくは粉末形態）染料への加工は公知の方法により行われる。有利には、好適な液体染料は、染料を適当な溶媒、例えば鉱酸もしくは有機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、蟻酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸及びメタンスルホン酸）に溶解することにより製造される。さらに、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ウレア、グリコール及びこれらのエーテル、デキストリン又は硼酸とソルビットの酸付加塩を水と一緒に用いてよく、所望により助剤、例えば安定剤を加えてよい。そのような染料は、例えば仏国特許明細書第1,572,030号に記載されているようにして得られる。
【００５１】
式(I)の化合物（対応する塩形態）は優れた溶解性、特に冷水に対する溶解性を有する。その高い直接染色性のため、本発明の化合物は特に定量的に吸尽し、優れた付着力を示す。これは色の輝度を低下させることなく乾燥粉末もしくは粒子として直接、すなわちあらかじめ溶解することなくストックに加えることができる。これは収率を損なうことなく軟水に用いることもできる。これは紙に適用した場合にもまだらを生ずることなく、紙を両面染色せず、ｐＨ変化に影響されない。これは３〜10の広範囲のｐＨに用いることができる。サイジングもしくは未サイジング紙を製造する場合、排水は無色である。この特徴は環境の観点から特に重要である。サイジング紙の染色は未サイジング紙と比較し、強度の低下を示さない。
【００５２】
本発明の化合物により得られる紙染色もしくは捺染は明りょうかつ輝いており、優れた光堅牢性を有する。光に長時間暴露すると、染色の色合いは低下する。また、この染色はとても優れた湿潤堅牢性を示し、水、牛乳、果汁、甘味水、炭酸水、石鹸及びエンカナトリウム溶液、尿等に対し堅牢性がある。さらに、この染色は優れたアルコール堅牢性を有する。この湿潤堅牢性は同様の特性を示す公知の染料と比較して向上している。この染色は両面性の傾向を示さない。
【００５３】
本発明の化合物により染色もしくは捺染された紙は酸化もしくは還元により漂白され、この特徴は古紙のリサイクルに重要である。
【００５４】
本発明の化合物は木材パルプを含む紙の染色に用いることができ、優れた堅牢性を有するものが得られる。さらに、公知の方法によりコート紙の製造に用いることもできる。好ましくは、コートする場合、片面コート紙を得るために、好適なフィラー、例えばカオリンが用いられる。
【００５５】
本発明の化合物は、他の染料、例えば他のカチオンもしくはアニオン染料と組み合わせた染色にも適している。本発明の化合物の相溶性は、他の市販入手可能な染料との混合物に染料として用いた場合、従来の方法により決定される。こうして得られる染色は優れた堅牢性を有する。
【００５６】
本発明はさらに、上記基材の染色もしくは捺染用の本発明の化合物の使用を提供する。
【００５７】
本発明はさらに、本発明の化合物により染色もしくは捺染された基材を提供する。この基材は、蒸気の機材より選ばれる。好ましい基材は、コットンもしくは紙のようなセルロースを含む基材又は紙ベース製品である。
【００５８】
以下の例は本発明を説明するものである。この例において、部及びパーセントは質量又は体積を基準とし、温度は摂氏である。
【実施例】
【００５９】
例１
168.5部の4-(2-ヒドロキシエトキシ)-アニリンを1760部の水及び293部の30％塩酸溶液と混合し、０〜５℃において286.2部の亜硝酸ナトリウムの４Ｎ溶液で１時間ジアゾ化した。１時間の間、反応混合物を534.2部の下式
【化２１】
2004532917.tif 000022
のカップリング成分を含む水溶液4803部に加えた。カップリング反応の間、水酸化ナトリウムの30％溶液を加えることによりｐＨを4.5〜５に保った。反応混合物を室温及びｐＨ4.5〜５においてさらに10〜14時間攪拌した。8.2のｐＨ値にまで洗浄し、沈殿した染料をろ過し、2000部の５％炭酸水素ナトリウム溶液、1000部の２％炭酸水素ナトリウム溶液及び2000部の１％炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄した。下式
【化２２】
2004532917.tif 000023
の染料プレスケーキが2043.1部得られた（タイター約31.4％）。λmax＝１％酢酸中512nm
【００６０】
例１ａ
例１からの染料プレスケーキ33.5部を真空中、80℃において一晩乾燥させ、粉砕し、11.5部の染料粉末を得た。これはサイズ紙及び未サイズ紙を緋色に染色した。得られた堅牢性は優れていた。
【００６１】
例１ｂ
例１からの染料プレスケーキ300部を60〜65℃において、100部の蟻酸と600部の水の混合物に加え、さらに30分攪拌した。16部のHyflo-Supercel（ろ過助剤）を60〜65℃において加え、10分攪拌後、この混合物を濾過した。1000部の長期安定性液体染料が得られた。これはサイズ紙及び未サイズ紙を緋色に染色した。得られた堅牢性は優れていた。
【００６２】
表１（例２〜108）
適当な出発材料を用いて例１、１ａ及び１ｂと同様にして、式(I)の他の化合物を製造した。この化合物は下式
【化２３】
2004532917.tif 000024
（上式中、各符号は以下の表に示す意味を有する）
を有する。
【００６３】
【表１】
2004532917.tif 000025
【００６４】
【表２】
2004532917.tif 000026
【００６５】
【表３】
2004532917.tif 000027
【００６６】
【表４】
2004532917.tif 000028
【００６７】
【表５】
2004532917.tif 000029
【００６８】
【表６】
2004532917.tif 000030
【００６９】
【表７】
2004532917.tif 000031
【００７０】
【表８】
2004532917.tif 000032
【００７１】
【表９】
2004532917.tif 000033
【００７２】
【表１０】
2004532917.tif 000034
【００７３】
例109
61.3部の4-(2-ヒドロキシエトキシ)-アニリンを640部の水及び106.5部の30％塩酸溶液と混合し、０〜５℃において102.4部の亜硝酸ナトリウムの４Ｎ溶液で１時間ジアゾ化した。１時間の間、反応混合物を228.4部の下式
【化２４】
2004532917.tif 000035
のカップリング成分を含む水溶液1560部に加えた。カップリング反応の間、水酸化ナトリウムの15％溶液を加えることによりｐＨを4.5〜５に保った。反応混合物を室温及びｐＨ4.5〜５においてさらに10〜14時間攪拌した。4.0のｐＨ値までに調整し、800部の塩化ナトリウムを少しずつ加えた。沈殿した染料をろ過し、692.5部の染料プレスケーキを得た。80℃において12時間乾燥後、429部の下式
【化２５】
2004532917.tif 000036
の染料が得られた（λmax＝１％酢酸中513nm）。これはサイズ紙及び未サイズ紙を緋色に染色した。得られた堅牢性は優れていた。
【００７４】
表２（例110〜160）
適当な出発材料を用いて例109と同様にして、式(I)の他の化合物を製造した。この化合物は下式
【化２６】
2004532917.tif 000037
（上式中、各符号は以下の表に示す意味を有する）
を有する。
【００７５】
【表１１】
2004532917.tif 000038
【００７６】
【表１２】
2004532917.tif 000039
【００７７】
【表１３】
2004532917.tif 000040
【００７８】
【表１４】
2004532917.tif 000041
【００７９】
【表１５】
2004532917.tif 000042
【００８０】
例161
12.2部の1,2-ビス(4-アミノフェノキシ）エタンを250部の水及び40部の30％塩酸溶液と混合し、０〜５℃において25.7部の亜硝酸ナトリウムの４Ｎ溶液で１時間ジアゾ化した。１時間の間、反応混合物を50.9部の下式
【化２７】
2004532917.tif 000043
のカップリング成分を含む水溶液405部に加えた。カップリング反応の間、水酸化ナトリウムの15％溶液を加えることによりｐＨを4.5〜５に保った。反応混合物を室温及びｐＨ4.5〜５においてさらに10〜14時間攪拌した。沈殿した染料をろ過し、241.7部の染料プレスケーキを得た。80℃において12時間乾燥後、83.3部の下式
【化２８】
2004532917.tif 000044
の染料が得られた（λmax＝１％酢酸中556nm）。これはサイズ紙及び未サイズ紙を緋色に染色した。得られた堅牢性は優れていた。
【００８１】
表３（例162〜180）
適当な出発材料を用いて例161と同様にして、式(I)の他の化合物を製造した。この化合物は下式
【化２９】
2004532917.tif 000045
を有する。
【００８２】
【表１６】
2004532917.tif 000046
【００８３】
【表１７】
2004532917.tif 000047
【００８４】
【表１８】
2004532917.tif 000048
【００８５】
例181
11.7部の1-ジメチルアミノ-2-(4-アミノフェノキシ）エタンを150部の水及び27部の30％塩酸溶液と混合し、０〜５℃において15.8部の亜硝酸ナトリウムの４Ｎ溶液で１時間ジアゾ化した。その後、46.5部の下式
【化３０】
2004532917.tif 000049
のカップリング成分を加えた。まず、室温におけるカップリング反応の間、ｐＨを4.0〜4.5に２時間保ち、次いで炭酸水素ナトリウムの15％溶液を100部加えることによりｐＨを5.5〜6.0に12時間保った。沈殿した染料をろ過し、138.6部の染料プレスケーキを得た。60℃において12時間乾燥後、60.9部の下式
【化３１】
2004532917.tif 000050
の染料が得られた（λmax＝１％酢酸中511nm）。
【００８６】
表４（例182〜202）
適当な出発材料を用いて例181と同様にして、式(I)の他の化合物を製造した。この化合物は下式
【化３２】
2004532917.tif 000051
を有する。
【００８７】
【表１９】
2004532917.tif 000052
【００８８】
【表２０】
2004532917.tif 000053
【００８９】
表５（例203〜212）
適当な出発材料を用いて例181と同様にして、式(I)の他の化合物を製造した。この化合物は下式
【化３３】
2004532917.tif 000054
を有する。
【００９０】
【表２１】
2004532917.tif 000055
【００９１】
【表２２】
2004532917.tif 000056
【００９２】
適用例Ａ
松の木から得られた70部の化学漂白した亜硝酸セルロース及びカバの木から得られた30部の化学漂白したセルロースを2000部の水中において叩解した。例１ａの染料0.2部をこのパルプに加えた。10分混合後、このパルプより紙を製造した。こうして得られた吸水紙は緋色に染色された。廃水は透明であった。
【００９３】
適用例Ｂ
例１ａの染料粉末0.2部を100部の熱水に溶解し、室温に冷却した。この溶液を2000部の水と共に粉砕した100部の化学漂白した亜硫酸セルロースに加えた。15分混合後、樹脂サイズ及び硫酸アルミニウムを加えた。こうして製造した紙は緋色に染色され、完全な光及び湿潤堅牢性を示した。
【００９４】
適用例Ｃ
以下の組成を有する染料溶液に通して40〜50℃において未サイズ紙を引いた。
0.3部の例１ａの染料
0.5部のスターチ
99.0部の水
過剰の染料溶液を２本のローラーに通して絞った。乾燥した紙は緋色に染色された。
例２〜212の染料並びに例１ａ〜212の混合物も適用例Ａ〜Ｃと同様の方法の染色に用いることができる。得られた紙染色は優れた堅牢性を示す。
【００９５】
適用例Ｄ
酸付加塩の形態の例１ａの染料0.2部を40℃において4000部の脱イオン水に溶解した。100部の湿ったコットン織物基材を加え、槽を沸点まで30分加熱し、１時間沸騰させた。染色の間蒸発した水は連続的に戻した。染色された基材を槽から取り出し、洗浄及び乾燥後、緋色の染色が得られ、これは優れた光及び湿潤堅牢性を有する。この染料は実質的にすべて繊維に吸尽し、廃水はほとんど透明であった。
適用例Ｄと同様にして、例２〜212の染料並びに例１ａ〜212の混合物もコットンの染色に用いることができる。
【００９６】
適用例Ｅ
100部の新たになめしかつ中和したクロム皮革を、250部の55℃の水及び0.5部の酸付加塩の形態の例１ａの染料からなる液体を含む容器中で30分攪拌し、次いで同じ槽内でスルホン化鯨油をベースとするアニオン脂肪液２部により30分処理した。次いで皮革を乾燥し、緋色に均一に染色された皮革を得た。
適用例Ｅと同様にし、例２〜212の染料を皮革の染色に用いることができる。
低親和性の植物なめし皮革も公知の方法で染料を用いて染色することができる。
【００９７】
適用例Ｆ
60wt％の機械木材パルプ及び40wt％の未漂白亜硫酸セルロースからなるHollander中の乾燥パルプに水を加え、このスラリーを叩解し、2.5％をわずかに越える乾燥含量にし、40°ＳＲ（Schopper-Riegler度）の叩解度を得た。次いで水を加えることにより、このスラリーの高密度乾燥含量を2.5wt％に正確に調整した。例１ａの染料の2.5％水溶液５部を200部の上記スラリーに加えた。この混合物を約５分攪拌し、乾燥質量を基準として２wt％の樹脂サイズ及び４wt％のミョウバンを加えた後、均一になるまでさらに攪拌した。得られたパルプを約500部の水で700部の体積まで希釈し、シート形成機上に吸引することによる紙製造に用いた。得られた紙シートは緋色に染色された。
【００９８】
適用例Ｆと同様の方法により、例２〜212の染料並びに例１ａ〜212の混合物も用いることができる。すべての場合、廃水は実質的に低染料残留濃度を示した。
【００９９】
適用例Ｇ
松の木から得られた50wt％の化学漂白した亜硫酸セルロース及びカバの木から得られた50wt％の化学漂白した亜硫酸セルロースからなるHollander中の乾燥パルプに水を加え、このスラリーを叩解し、35°ＳＲの叩解度を得た。次いで水を加えることにより、このスラリーの高密度乾燥含量を2.5wt％に正確に調整し、この懸濁液のｐＨを７に調整した。例１ａの染料の0.5％水溶液10部を200部の上記スラリーに加え、この混合物を約５分攪拌した。得られたパルプを約500部の水で700部の体積まで希釈し、シート形成機上に吸引することによる紙製造に用いた。得られた紙シートは緋色に染色された。
【０１００】
適用例Ｇと同様の方法により、例２〜212の染料のいずれかからなる染料混合物も用いることができる。すべての場合、紙シートは緋色に染色された。
【０１０１】
適用例Ｈ
12.6部の例１の染料を室温において、20.0部のジエチレングリコール及び67.4部の脱イオン水の攪拌した混合物に加えた。得られたインクは優れた光及び水堅牢性を示した。適用例Ｈと同様にして、表１〜５のすべての例の染料も用いることができる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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