(57)【要約】【解決手段】本発明は、室温注型に適しそして室温硬化した時に高性能の低収縮率ウレタン−エラストマーをもたらす安定な液状ＭＤＩプレポリマーおよび硬化剤−系、プレポリマーおよび硬化剤成分、エラストマー自身および単一のユニットとしてまたはセットとして提供される、別々に包装されたプレポリマー成分およびそれの補助的硬化剤成分に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）メチレンジフェニルイソシアネートまたはメチレンジフェニルイソシアネートと約５００〜１０００当量のポリテトラメチレンエーテルグリコールまたはポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンジオールまたはトリオールとよりなる少なくとも２１％の残留ＮＣＯを有するプレポリマー
ｂ）約５００〜１０００当量のポリテトラメチレンエーテルグリコール、および
ｃ）約１３００〜　２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオールまたはポリオキシプロピレントリオール
の反応生成物である室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）であって、
該プレポリマー（Ｐ）中の各成分が約３２〜７２重量％の（ａ）、約５２〜２２重量％の（ｂ）および約６〜１５重量％の（ｃ）でありそしてプレポリマー（Ｐ）中の残留ＮＣＯ百分率が約６〜１８重量％であり、
プレポリマー（Ｐ）が室温で約１２００〜２６０００ｃｐｓの粘度を有し、そして
プレポリマー（Ｐ）が高性能ウレタンエラストマーを生成するために室温で硬化および注型できることを特徴とする、上記プレポリマー（Ｐ）。
【請求項２】
プレポリマー（Ｐ）中の残留ＮＣＯの百分率が約１１．５〜１３．５重量％でありそしてプレポリマー（Ｐ）が約３５００〜５０００ｃｐｓの室温粘度を有する、請求項１に記載のプレポリマー。
【請求項３】
ａ）がメチレンジフェニルイソシアネートである、請求項１に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項４】
ｃ）が約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオールであるかまたは約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン−トリオールである、請求項１に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項５】
ａ）が液状のウレトンイミンで変性されたメチレンジフェニルイソシアネートである、請求項１に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項６】
ｂ）が約５００当量を有する、請求項１に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項７】
ｂ）が約１０００当量を有する、請求項１に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項８】
ａ）がメチレンジフェニルイソシアネートと約５００〜１０００当量を有するポリテトラメチレンエーテルグリコールとの予めに製造された反応生成物である、請求項１に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項９】
ａ）がメチレンジフェニルイソシアネートと約５００〜１０００当量を有するポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンジオールとの予めに製造された反応生成物である、請求項１に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項１０】
実質的に
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６〜１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；
その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量である
ほぼ化学量論量の液状の硬化剤と室温で硬化し得る、請求項１に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項１１】
実質的に
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６〜１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；
その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量である、
ほぼ化学量論量の液状の硬化剤と室温で硬化されている、請求項１に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項１２】
硬化剤中の（４）および（５）の量がそれぞれ１０〜２０重量％および５〜１５重量％である、請求項１１に記載の硬化したプレポリマー。
【請求項１３】
実質的に
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６〜１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；
その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量であり、混合しそして室温で７日間硬化させた後に以下の性質を有する硬化したウレタンエラストマーをもたらす、ほぼ化学量論量の液状の硬化剤と室温で硬化し得る、請求項１に記載のプレポリマー（Ｐ）：
抗張力（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約１３００〜２７００　ｐｓｉ、
伸び率（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約２５０〜７００％、
ダイ−Ｃ−引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−６９５）　 約１４０〜４００　ｐｌｉ、
スプリット引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−１９３８）　約　２０〜１００　ｐｌｉ、
反撥弾性（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２６３２）　　　　約　４５〜６５％、
ショアーＡ硬度（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２２４０）　約　７０〜９５、
ゲル化時間 （２５℃）　　　　　　　 約　１４〜４０分。
【請求項１４】
実質的に
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６〜１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；
その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量であり、混合しそして室温で７日間硬化させた後に以下の性質を有する硬化ウレタンエラストマーをもたらす、ほぼ化学量論量の液状の硬化剤と室温で硬化されている、請求項２に記載のプレポリマー（Ｐ）：
抗張力（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約１３００〜２７００ｐｓｉ、
伸び率（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約２５０〜７００％、
ダイ−Ｃ−引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−６９５）　 約１４０〜４００　ｐｌｉ、
スプリット引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−１９３８）　約　２０〜１００　ｐｌｉ、
反撥弾性（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２６３２）　　　　約　４５〜６５％、
ショアーＡ硬度（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２２４０）　約　７０〜９５、
ゲル化時間 （２５℃）　　　　　　　 約　１４〜４０分。
【請求項１５】
硬化剤中の（４）および（５）の量がそれぞれ１０〜２０重量％および５〜１５重量％である、請求項１４に記載の硬化したプレポリマー。
【請求項１６】
プレポリマー（Ｐ）が硬化剤を規準として化学量論的に約１３％まで過剰に存在する、請求項１４に記載の硬化したプレポリマー。
【請求項１７】
プレポリマー（Ｐ）が硬化剤を規準として化学量論的に約２から７％過剰に存在する、請求項１６に記載の硬化したプレポリマー。
【請求項１８】
ａ）、ｂ）およびｃ）の重量％がそれぞれ約５４重量％、約３６重量％および約１０重量％である、請求項２に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項１９】
実質的に
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）１１．５〜１３．５％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；
その際にそれぞれが約５４重量％、１３重量％、１０重量％、１５重量％、８重量％、０．００５重量％および０．００６重量％の相対的量である
ほぼ化学量論量の硬化剤で硬化した、請求項１８に記載のプレポリマー（Ｐ）。
【請求項２０】
硬化剤が室温で約３０００〜５０００ｃｐｓの粘度および約１．０５〜１．０８の比重を有する、請求項１９に記載の硬化したプレポリマー（Ｐ）。
【請求項２１】
プレポリマー（Ｐ）が硬化剤を規準として化学量論的に約１３％まで過剰に存在する、請求項２０に記載の硬化したプレポリマー。
【請求項２２】
プレポリマー（Ｐ）が硬化剤を規準として化学量論的に約２〜７％過剰に存在する、請求項２１に記載の硬化したプレポリマー。
【請求項２３】
混合しそして室温で７日間硬化させた後に以下の性質を有す請求項２２に記載の硬化したプレポリマー（Ｐ）：
抗張力（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約１５５０　ｐｓｉ、
伸び率（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約５００％、
ダイ−Ｃ−引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−６９５）　 約２５０　ｐｌｉ、
スプリット引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−１９３８）　約４５　ｐｌｉ、
反撥弾性（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２６３２）　　　　約　５５％、
ショアーＡ硬度（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２２４０）　約　８０、
ゲル化時間 （２５℃）　　　　　　　 約　２０〜３０分。
【請求項２４】
脱気助剤がシリコーンエマルジョンである、請求項２３に記載の硬化したプレポリマー（Ｐ）。
【請求項２５】
触媒がトリエチレンジアミンと２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジンまたはネオデカン酸ビスマスとの混合物である、請求項２３に記載の硬化したプレポリマー（Ｐ）。
【請求項２６】
脱気助剤がシリコーンエマルジョンでありそして触媒がトリエチレンジアミンと２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジンまたはネオデカン酸ビスマスとの混合物である、請求項２３に記載の硬化したプレポリマー（Ｐ）。
【請求項２７】
請求項１の別に包装されたプレポリマー（Ｐ）と実質的に（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６から１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；
その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量である別に包装された硬化剤とよりなるセット。
【請求項２８】
硬化剤が室温で約３００〜５００００ｃｐｓの粘度および約１．０２〜１．１５の比重を有する、請求項２７に記載のセット。
【請求項２９】
請求項２の別に包装されたプレポリマー（Ｐ）と実質的に（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６〜１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；
その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量でありそして室温で約３００〜５００００ｃｐｓの粘度を有する別に包装された硬化剤とよりなるセット。
【請求項３０】
硬化剤中の（４）および（５）の量がそれぞれ１０〜２０重量％および５〜１５重量％である、請求項２９に記載のセット。
【請求項３１】
硬化剤が実質的にほぼ以下の百分率の上記の成分で構成され；５４％、１３％、１０％、１５％、８％、０．００５％および０．００６％そして室温で約３０００〜５０００ｃｐｓの粘度および約１．０５〜１．０８の比重を有する、請求項２９に記載のセット。
【請求項３２】
プレポリマー中のａ）、ｂ）およびｃ）の重量％がそれぞれ約５４％、約３６％および約１０％である、請求項３１に記載のセット。
【請求項３３】
硬化剤中の脱気助剤がシリコーンエマルジョンでありそして触媒がトリエチレンジアミンと２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジンまたはネオデカン酸ビスマスの混合物である、請求項３１に記載のセット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高性能ウレタンエラストマーを生成する室温注型するのに適する液体の安定なＭＤＩプレポリマー／安定な液体硬化剤−系に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来技術の調査によると沢山のプレポリマーおよび沢山の硬化剤が開示されているが、高性能ウレタンエラストマー、特に著しく低い収縮特性を示すエラストマーを製造するための室温注型に適合するものはない。しかも、プレポリマーおよび硬化剤の両方が液体または半液体であり、かつ室温で安定しており、そして硬化反応を室温で行うことができそしてましてプレポリマーへのイソシアネート提供成分としてＭＤＩだけ使用しそして全体としてＴＤＩを含まない系で行うことができるものは全く存在しない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、室温で硬化した時に高性能ウレタンエラストマーをもたらす室温注型に適合する、安定な液体ＭＤＩプレポリマー／安定な液体硬化−系、エラストマー自身、並びに別々に包装されているが一緒に一つのユニットまたはセットとしての、該プレポリマーと補助硬化剤との商業用の組合せ物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、中でも以下の一つまたは組合せよりなる：
ａ）メチレンジフェニルイソシアネートまたはメチレンジフェニルイソシアネートと約５００〜１０００当量のポリテトラメチレンエーテルグリコールまたはポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンジオールまたはトリオールとよりなる少なくとも２１％の残留ＮＣＯを有するプレポリマー
ｂ）約５００〜１０００当量のポリテトラメチレンエーテルグリコール、および
ｃ）約１３００〜　２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオールまたはポリオキシプロピレントリオール
の反応生成物である室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）であって、
該プレポリマー（Ｐ）中の各成分が約３２〜７２重量％の（ａ）、約５２〜２２重量％の（ｂ）および約６〜１５重量％の（ｃ）でありそしてプレポリマー（Ｐ）中の残留ＮＣＯ百分率が約６〜１８重量％であり、
プレポリマー（Ｐ）が室温で約１２００〜２６０００ｃｐｓの粘度を有し、そして
プレポリマー（Ｐ）が高性能ウレタンエラストマーを生成するために室温で硬化および注型できること；
かゝるプレポリマーにおいて、該プレポリマー（Ｐ）中の残留ＮＣＯの百分率が約１１．５〜１３．５重量％でありそして該プレポリマー（Ｐ）が約３５００〜５０００ｃｐｓの室温粘度を有すること；
かゝるプレポリマー（Ｐ）において、ａ）がメチレンジフェニルイソシアネートであること；
かゝるプレポリマー（Ｐ）において、ｃ）が約１３００〜　２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオールまたは約１３００〜　２０００当量のポリオキシプロピレン−トリオールであること；
かゝるプレポリマー（Ｐ）において、（ａ）が液体のウレトンイミン（ｕｒｅｔｏｎｉｍｉｎｅ） で変性した液状のメチレンジフェニルイソシアネートであること；
かゝるプレポリマー（Ｐ）において、（ｂ）が約５００当量を有すること；
かゝるプレポリマー（Ｐ）において、（ｂ）が約１０００当量を有すること；
かゝるプレポリマー（Ｐ）において、（ａ）が予めに製造された約５００から１０００当量のメチレンジフェニルイソシアネートおよびポリテトラメチレンエーテルグリコールの反応生成物であること；
かゝるプレポリマー（Ｐ）中のａ）がメチレンジフェニルイソシアネートと約５００から１０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンジオールの予めに製造された反応生成物であること；
実質的に
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６〜１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量である、ほぼ化学量論量の液状の硬化剤
と室温で硬化し得るかゝるプレポリマー（Ｐ）；
実質的に
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６から１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量である、ほぼ化学量論量の液状の硬化剤と室温で硬化しているかゝるプレポリマー（Ｐ）；
かゝる硬化したプレポリマーにおいて、硬化剤中の（４）および（５）の量がそれぞれ１０〜２０重量％および５〜１５重量％であること；
実質的に（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６〜１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量であり、混合しそして室温で７日間硬化させた後に以下の性質を有する硬化したウレタンエラストマーをもたらす、ほぼ化学量論量の液状の硬化剤と室温で硬化し得る、かゝるプレポリマー（Ｐ）：
抗張力（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約１３００〜２７００ｐｓｉ、
伸び率（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約２５０〜７００％、
ダイ−Ｃ−引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−６９５）　 約１４０〜４００　ｐｌｉ、
スプリット引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−１９３８）　約　２０〜１００　ｐｌｉ、
反撥弾性（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２６３２）　　　　約　４５〜６５％、
ショアーＡ硬度（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２２４０）　約　７０〜９５、
ゲル化時間 （２５℃）　　　　　　　 約　１４〜４０分；
かゝるプレポリマー（Ｐ）において、プレポリマー（Ｐ）中の残留ＮＣＯの百分率が約１１．５〜１３．５重量％でありそしてプレポリマー（Ｐ）が約３５００〜５０００ｃｐｓの室温粘度を有しそして実質的に
以下の成分よりなるほぼ化学量論量の液状硬化剤と室温で硬化していること；
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６〜１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量であるほぼ化学量論量の液状硬化剤と室温で硬化し、その際に混合しそして室温で７日間硬化させた後に以下の性質を有する硬化ウレタンエラストマーをもたらすプレポリマー（Ｐ）：
抗張力（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約１３００〜２７００ｐｓｉ、
伸び率（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約２５０〜７００％、
ダイ−Ｃ−引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−６９５）　 約１４０〜４００　ｐｌｉ、
スプリット引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−１９３８）　約　２０〜１００　ｐｌｉ、
反撥弾性（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２６３２）　　　　約　４５〜６５％、
ショアーＡ硬度（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２２４０）　約　７０〜９５、
ゲル化時間 （２５℃）　　　　　　　 約　１４〜４０分；
かゝる硬化したプレポリマーにおいて、硬化剤中の（４）および（５）の量がそれぞれ１０〜２０重量％および５〜１５重量％であること；
かゝる硬化した生成物において、プレポリマー（Ｐ）が硬化剤を規準として化学量論的に約１３％まで過剰に存在すること；
かゝる硬化した生成物において、プレポリマー（Ｐ）が硬化剤を規準として化学量論的に約２から７％過剰に存在すること；
かゝるプレポリマー（Ｐ）において、ａ）、ｂ）およびｃ）の重量％がそれぞれ約５４％、約３６％および約１０％であること；
実質的に
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）１１．５〜１３．５％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり；その際にそれぞれが約５４重量％、１３重量％、１０重量％、１５重量％、８重量％、０．００５重量％および０．００６重量％の相対的量である、
ほぼ化学量論量の硬化剤を用いて硬化したかゝるプレポリマー（Ｐ）；
かゝる硬化したプレポリマー（Ｐ）において、硬化剤が室温で約３０００〜５０００ｃｐｓの粘度および約１．０５〜１．０８の比重を有すること；
かゝる硬化した生成物において、プレポリマー（Ｐ）が硬化剤を規準として化学量論的に約１３％まで過剰に存在すること；
かゝる硬化した生成物において、プレポリマー（Ｐ）が硬化剤を規準として化学量論的に約２から７％過剰に存在すること；
混合しそして室温で７日間硬化させた後に以下の性質を有すかゝる硬化したプレポリマー（Ｐ）：
抗張力（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約１５５０　ｐｓｉ、
伸び率（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−４１２）　　　　　 約５００％、
ダイ−Ｃ−引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−６９５）　 約２５０　ｐｌｉ、
スプリット引裂（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−１９３８）　約４５　ｐｌｉ、
反撥弾性（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２６３２）　　　　約　５５％、
ショアーＡ硬度（ＡＳＴＭ 法 Ｄ−２２４０）　約　８０、
ゲル化時間 （２５℃）　　　　　　　 約　２０〜３０分；
かゝる硬化したプレポリマーにおいて、脱気助剤がシリコーンエマルジョンであること；
かゝる硬化したプレポリマーにおいて、触媒がトリエチレンジアミンと２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジンまたはネオデカン酸ビスマスとの混合物であること；
かゝる硬化したプレポリマー（Ｐ）において、脱気助剤がシリコーンエマルジョンでありそして触媒がトリエチレンジアミンと２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジンまたはネオデカン酸ビスマスとの混合物であること；
さらに、別に包装されたプレポリマー（Ｐ）、と実質的に
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６から１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり、その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量である、別に包装された硬化剤とよりなるセット；
かゝるセットにおいて、硬化剤が室温で３００〜５００００ｃｐｓの粘度および約１．０２〜１．１５の比重を有すること、
プレポリマー（Ｐ）中の残留ＮＣＯの百分率が約１１．５〜１３．５重量％でありそしてプレポリマー（Ｐ）が室温で約３００〜５００００ｃｐｓの粘度を有する別に包装されたプレポリマー（Ｐ）、と実質的に
（１）約１０００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオール、（２）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオール、（３）約２５〜１２５当量を有する連鎖延長剤、（４）６から１８％の残留ＮＣＯを有する室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、（５）希釈剤、（６）脱気助剤、および（７）ウレタン触媒よりなり、その際にそれぞれが３０〜９０重量％、３〜２０重量％、５〜３０重量％、０〜３０重量％、０〜１５重量％、０．００１〜０．０５重量％および０．０１〜０．５重量％の相対的量でありそして室温で約３００〜５００００ｃｐｓの粘度を有する別に包装された硬化剤とよりなるかゝるセット；
かゝるセットにおいて、硬化剤中の（４）および（５）の量がそれぞれ１０〜２０重量％および５〜１５重量％であること；
かゝるセットにおいて、硬化剤が実質的にほぼ５４％、１３％、１０％、１５％、８％、０．００５％および０．００６％の百分率で構成されており、そして室温で約３０００〜５０００ｃｐｓの粘度および約１．０５〜１．０８の比重を有すること；
かゝるセットにおいて、プレポリマー中のａ）、ｂ）およびｃ）の百分率がそれぞれ約５４％、約３６％および約１０％であること；および
かゝるセットにおいて、硬化剤中の脱気助剤がシリコーンエマルジョンでありそして触媒がトリエチレンジアミンと２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジンまたはネオデカン酸ビスマスとの混合物であること。
【０００５】
発明の一般的説明：
成分の説明：
Ａ．プレポリマー（Ｐ）分
系のプレポリマー分で使用されるポリオール成分は１０００〜６０００の分子量および約２．０〜３．０のＯＨ−官能性を有するポリテトラメチレン−エーテルグリコールまたはポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンまたは混合物のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオールまたはトリオールである。代表的なポリオール成分は約１０００〜２８００の分子量および約２．０の官能性を有するポリテトラメチレンエーテルグリコール、例えばＰＴＭＥＧ　２０００または当量のＱＯ　２０００（Ｒ） またはＴｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） 。使用できる他の製品にはＰＴＭＥＧ　１０００、Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　ＱＯ　１０００（Ｒ） またはＤｕｐｏｎｔ　Ｔｅｒａｔｈａｎｅ　１０００（Ｒ） がある。他の代替え物には１０００〜２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンまたは混合物のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオールがある。これらの代替え物の例にはＡｒｃｈ社のＰｏｌｙ−Ｇ　２０〜５６（Ｒ） 、Ａｒｃｈ社のＰｏｌｙ−Ｇ　５５〜１１２（Ｒ） 、Ｂａｙｅｒ社のＭｕｌｔｒａｎｏｌ　３６００（Ｒ） 、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ社のＡｃｃｈａｉｍ　２２２０（Ｒ） 、Ｄｏｗ社のＶｏｒａｎｏｌ　２２０〜０５６（Ｒ） および当業者にとって同類の他のポリオール、例えば低不飽和度のポリエーテルを含めた、約４２００〜６０００の分子量および約３．０の官能性を有するポリエーテルトリオール類、例えばＬｙｏｎｄｅｌｌ社のＡｃｃｈａｉｍ　６３２０（Ｒ） がある。使用できる他の生成物にはＡｒｃｈ社のＰｏｌｙ−Ｇ　８５〜２８（Ｒ） 、Ａｒｃｈ社のＰｏｌｙ−Ｇ　３０〜２８（Ｒ） 、Ａｒｃｈ社のＰｏｌｙ−Ｌ　３８５〜２９（Ｒ） またはＤｏｗ社のＶｏｒａｎｏｌ　２３０〜０２７（Ｒ） が含まれる。他の代替え品には当業者にとって同類品である４２００〜６０００の分子量および約３．０の官能性を有するポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンまたは混合物のポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン−トリオールが含まれる。
【０００６】
系のプレポリマーにおいて使用されるイソシアネート成分は約２．０〜２．１の官能性を有するジフェニルメタンジイソシアネートである。プレポリマーは純粋のメチレンジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）、例えばＢａｙｅｒ社のＭｏｎｄｕｒ　Ｍ（Ｒ） またはＨｕｎｔｓｍａｎ社のＲｕｂｉｎａｔｅ　４４（Ｒ） またはそれらの同等物、またはＭＤＩと１０００または２０００の分子量（ＭＷ）を有するポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）とをベースとする予めに製造されたプレポリマーがある。これらのプレポリマーの例にはＢａｙｅｒ社のＭｏｎｄｕｒ　ＭＥ２３０（Ｒ） またはＨｕｎｔｓｍａｎ社のＲｕｂｉｎａｔｅ　１０２７（Ｒ） があるが、これらに制限されない。使用するのに適する他のイソシアネート官能性物質にはＢａｙｅｒ社のＭｏｎｄｕｒ　ＣＤ（Ｒ） 、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社のＲｕｂｉｎａｔｅ　１６８０（Ｒ） またはＤｏｗ社のＩｓｏｎａｔｅ　２１４３Ｌ（Ｒ） および他の類似物のような市販される、ウレトンイミン変性されたメチレンジフェニルイソシアネート類が含まれる。分子量１０００および２０００のポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン−ジオールと反応させたメチレンジフェニルイソシアネートをベースとするプレポリマーは評価できたし、使用できることがわかっている。これらの物質はＤｏｗ社のＩｓｏｎａｔｅ　２１８１（Ｒ） 、Ｂａｙｅｒ社のＭｏｎｄｕｒ　ＭＰ２１０（Ｒ） 、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社のＲｕｂｉｎａｔｅ　１２０９（Ｒ） およびＲｕｂｉｎａｔｅ　１７９０（Ｒ） のような商標で知られている。
【０００７】
このプレポリマーは有利にも約１２００〜２６０００　ｃｐｓの室温粘度を有している。特にプレポリマー中の残留ＮＣＯの百分率が好ましくは１１．５〜１３．５％のＮＣＯである場合には、３５００〜５０００ｃｐｓの粘度も有利である。
【０００８】
Ｂ．硬化剤（Ｃ）分：
系の硬化剤分中で使用されるポリオール成分は２０００〜６０００の分子量および約２．０〜３．０のＯＨ−官能性を有するポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン、または混合物のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオールまたは−トリオールである。代表的なポリオール成分には、末端にポリオキシプロピレンを有する分子量２０００〜６０００および約２．０〜３．０の官能性の市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテル−トリオールおよび−ジオール、例えばＬｙｏｎｄｅｌｌ社のＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） およびＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） がある。使用できる他の製品にはＡｒｃｈ社のＰｏｌｙ−Ｌ　３８５〜２９（Ｒ） 、Ｐｏｌｙ−Ｌ　２５５〜５０（Ｒ） 、Ｐｏｌｙ−Ｇ　８５〜２８（Ｒ） 、３０〜２８（Ｒ） 、５５〜５６（Ｒ） 、Ｄｏｗ社のＶｏｒａｎｏｌ　２２０〜０２８（Ｒ） および２３０〜０２７（Ｒ） が包含される。他の代表例には２０００〜６０００の分子量および約２．０〜３．０の官能性を有し、かつ当業者に同類のものとされているポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン、または混合物のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンのジオールまたは−トリオールも包含される。
【０００９】
硬化剤分は好ましくは約３００〜５００００ｃｐｓ、特に好ましくは４０００〜５０００ｃｐｓの室温粘度および好ましくは約１．０２〜１．１５、特に好ましくは１．０５〜１．０８の比重を有する。
【００１０】
架橋剤：
架橋剤または連鎖延長剤は約５０〜２５０の分子量および約２．０の水酸基官能性およびそれ故に約２５〜１２５当量を有し、例えば１，４−ＢＤＯまたはＭＰＤｉｏｌである。幾つかの例にはブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、エチレングリコールをベースとする架橋剤、例えばＤＥＧ（ジエチレングリコール）およびＴＥＧ（トリエチレングリコール）、プロピレンをベースとする架橋剤、例えばＤＰＧ（ジプロピレングリコール）またはこれら成分のあらゆる組合せまたは当業者にとって同類と見える他の公知の架橋剤がある。
【００１１】
触媒：
あらゆる有効なウレタン／ウレタン含有触媒またはウレタンの製造に一般に使用される種類の触媒組合せを有効なポリウレタン接触反応用の量で使用することができる。第三アミン類および有機金属触媒が特に適している。適する触媒のいくつかの例には錫を含有するもの、例えばジブチル錫ジラウレート、ビスマスを含有するもの、例えばネオデカン酸ビスマス、または亜鉛を含有するもの、例えばオクタン酸亜鉛がある。第三アミンの幾つかの例にはトリエチレンジアミン、２，３−ジメチルヒドロピリミヂンおよびＮ、Ｎ’−ジモルホリノジエチルエーテルがある。所望の反応プロフィールおよび作業寿命（ｗｏｒｋ ｌｉｆｅ） を得るために有効な量のポリウレタン用触媒を使用する。金属触媒がこの生成物のために良好に作用するが、第三アミン類および触媒組合せ物も許容できる生成物を提供する。代表的な触媒および触媒組合せ物を以下の実施例で利用する。追加的に適する触媒は出願人の米国特許第５，５５４，７１３号明細書に開示されている。
【００１２】
硬化剤中のプレポリマー：
上述した様な室温で液状の安定なプレポリマー（Ｐ）、すなわち
ａ）メチレンジフェニルイソシアネートまたはメチレンジフェニルイソシアネートのプレポリマーとＭＤＩおよびポリテトラメチレンエーテルグリコールまたはポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンジオールまたはトリオールとよりなる少なくとも２１％の残留ＮＣＯを有する約５００〜１０００当量のプレポリマー、
ｂ）約５００〜１０００当量のポリテトラメチレン−エーテルグリコールおよびｃ）約１３００〜２０００当量のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−トリオールまたはポリオキシプロピレントリオール
の反応生成物であり、
該プレポリマー（Ｐ）中の重量％が約３２〜７２％の（ａ）、約５２〜２２％の（ｂ）および約７〜１５％の（ｃ）でありそしてプレポリマー（Ｐ）中の残留ＮＣＯ百分率が約６〜１８重量％であり、
プレポリマー（Ｐ）が室温で約１２００〜２６０００ｃｐｓの粘度を有する。市販のメチレンジイソシアネートの幾つかの例には純粋なＭＤＩおよびウレトンイミン変性ＭＤＩがある。硬化剤中のプレポリマーの量は硬化剤の０〜３０、好ましくは１０〜２０および特に好ましいのは約１５〜１７重量％である。
【００１３】
希釈剤：
アルキルフタレート類、例えばジオクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、アリルベンジルフタレート；ブチラート類、例えばイソブチルイソブチラートまたは２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール−ジイソブチラート；ホスファート類、例えばトリフェニルホスファートまたはトリブチルホスファート；およびアジペート類、例えばジオクチルアジペートを含むあらゆる適するウレタン相容性物質が適するがこれらに限定されない。他の例にはジプロピレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジメチルグルタラート、ジメチルアジペート、およびジメチルスクシナートが含まれる。それ故に希釈剤はフフタレート、アジペートまたはホスファートをベースとする希釈剤、例えばジイソブチルフタレートまたはイソブチルブチラートを含めたあらゆる適当なウレタン相容性物質があるが、これらに限定されず、良い例にはＶｅｌｓｉｃｏｌ社の　Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ（Ｒ） ９８８ＳＧまたはＳｏｌｕｔｉａ社のＳａｎｔｉｃｉｚｅｒ（Ｒ） １６０または２６１、または当業者にとって同類の他の物質がある。硬化剤中の希釈剤の量は硬化剤の０〜３０、好ましくは５〜１５、特に好ましくは約７〜９重量％である。
【００１４】
脱気助剤：
ポリウレタン製品において気泡を除くためにまたは気泡の発生を抑制するために一般的に使用されるあらゆる脱気助剤。表面張力抑制剤としてシリコーンを含有する代表的な物質を使用することができる。かゝる物質の幾つかの例にはＯＳＩ社のＳＡＧ　４７（Ｒ） 、Ｆｕｒａｎｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔ社のＡｉｒｏｕｔ（Ｒ） およびＣｉｂａ−Ｇｉｅｇｙ社のＸ−Ａｉｒ（Ｒ） がある。当業者に知られる他の消泡剤も使用することができる。
【００１５】
【実施例】
以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。あらゆる硬化剤の実施例およびウレタン製造の実施例を室温（約７７°Ｆ）で実施する。
【００１６】
プレポリマー反応混合物の製造工程：
プレポリマーを製造する代表的な例を、以下のプレポリマーについて以下に説明する。　【００１７】
プレポリマー実施例１（Ｐ１）：
約半ガロンのプレポリマーの実験室ブレンドを、透明なガラス製反応器中に８１２ｇのＲｕｂｉｎａｔｅ　１０２７（Ｒ） を装填することによって製造する。乾燥窒素ガスをこの液体を覆うために使用しそして穏やかな撹拌混合を機械的混合装置によって開始する。Ｒｕｂｉｎａｔｅ　１０２７（Ｒ） は、Ｒｕｂｉｎａｔｅ　４４（Ｒ） と分子量約１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールとから製造される市販のプレポリマーであり、表示２．０の官能性および１５４の平均分子量で２６．５〜２７．５％のＮＣＯ末端イソシアネートを得る。これに５４６．２ｇのＴｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） は２．０の表示官能性を有する分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールである。これに１５４ｇのＡｃｃｕｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、末端にポリオキシエチレンを有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレンポリエーテルトリオールである。これらの成分を約１０から１５分の間均一化のために混合し、他方液体の温度をＴｈｅｒｍｏｗａｔｃｈ（Ｒ） 温度測定および制御装置によって監視する。各成分の添加順序は決まっておらず、各成分の幾つかを反応器に添加する前に混合してもよい。反応用フラスコの外側面に加熱用ジャケットを適用しそして可変変圧器によって４０％の調節目盛にしてフラスコを加熱し始める。Ｔｈｅｒｍｏｗａｔｃｈ（Ｒ） の設定点を１７７°Ｆに調節する。反応成分の温度が１７７°Ｆに達するまで監視しそしてプレポリマー完成のための時間調整を開始する。反応液が１７７°Ｆに達した後約１時間、ＮＣＯ測定のために液体をサンプリングする。プレポリマーのＮＣＯ（％）の測定はＡＳＴＭ　Ｄ２５７２に従って行う。サンプル間のＮＣＯ（％）が０．５％より多く変化せずそして理論ＮＣＯ（％）の０．２ポイント以内まで、ほぼ１時間毎にＮＣＯ（％）のために連続的にサンプリングする。この時点でプレポリマーを約２８インチＨｇに減圧したに脱気し、加熱用ジャケット、撹拌機および窒素雰囲気を切り、乾燥窒素雰囲気で容器に入れる。このプレポリマーは室温に夜通し冷やしそして４１００ｃｐｓの粘度および１．０９の比重を持つ表示１２．５％のＮＣＯのプレポリマーを得る。
【００１８】
プレポリマーを製造する他の実施例で、各実施例に記載の一定の相違点を用いて同じ製造方法を利用する。
【００１９】
プレポリマー実施例２（Ｐ２）：
約１／４ガロンのプレポリマーの実験室ブレンドを、透明なガラス製反応器中に４８６．１ｇのＭｏｎｄｕｒ　ＣＤ（Ｒ） を最初に導入することによって製造する。乾燥窒素ガスをこの液体を覆うために使用しそして穏やかな撹拌混合を機械的混合装置によって開始する。Ｍｏｎｄｕｒ　ＣＤ（Ｒ） は、ウレトンイミン変性した市販のＭｏｎｄｕｒ　Ｍ（Ｒ） であり、約２．１０のＮＣＯ官能性および約１４２の分子量を有する室温で液状のイソシアネートを得る。これに４０６．２ｇのＴｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） は２．０の表示官能性を有する分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールである。これに１０８ｇのＡｃｃｕｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、末端にポリオキシエチレンを有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレンポリエーテルトリオールである。このプレポリマーを夜通し室温に冷やしそして表示１２．５％のＮＣＯのプレポリマーを得る。
【００２０】
プレポリマー実施例１（Ｐ３）：
約１ガロンのプレポリマーの実験室ブレンドを、透明なガラス製反応器中に２８６１ｇのＲｕｂｉｎａｔｅ（Ｒ） 　１０２７を装填することによって製造する。乾燥窒素ガスをこの液体を覆うために使用しそして穏やかな撹拌混合を機械的混合装置によって開始する。Ｒｕｂｉｎａｔｅ（Ｒ） １０２７は、Ｒｕｂｉｎａｔｅ（Ｒ） ４４と分子量約１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールとから製造される市販のプレポリマーであり、表示２．０の官能性および１５４の平均分子量で２７％のＮＣＯ末端イソシアネートを得る。これに８８８．４ｇのＴｅｒａｔｈａｎｅ（Ｒ） ２０００を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（Ｒ） ２０００は２．０の表示官能性を有する分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールジオールである。これに２５０．６ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、末端にポリオキシエチレンを有する低不飽和度のポリオキシプロピレンポリエーテルトリオールである。これらの成分を約１０〜１５分の間均一化のために混合し、他方液体の温度をＴｈｅｒｍｏｗａｔｃｈ（Ｒ） 温度測定および制御装置によって監視する。反応用フラスコの外側面を加熱用ジャケットを適用しそして可変変圧器によって４０％の調節目盛の所でフラスコを加熱し始める。Ｔｈｅｒｍｏｗａｔｃｈ（Ｒ） の設定点を１７７°Ｆに調節する。反応成分の温度が１７７°Ｆに達するまで監視しそしてプレポリマー完成のための時間調整を開始する。反応液が１７７°Ｆに達した後約１時間、ＮＣＯ測定のために液体をサンプリングする。プレポリマーのＮＣＯ（％）の測定はＡＳＴＭ　Ｄ２５７２に従って行う。サンプル間のＮＣＯ（％）が０．５％より多く変化せずそして理論ＮＣＯ（％）の０．２ポイント以内まで、ほぼ１時間毎にＮＣＯ（％）測定のために連続的にサンプリングする。この時点でプレポリマーを約２８インチＨｇに減圧して脱気し、加熱用ジャケット、撹拌機および窒素雰囲気を止め、乾燥窒素雰囲気で容器に入れる。このプレポリマーを室温に夜通し冷やしそして１２８０ｃｐｓの粘度および１．１１９の比重を持つ表示１８％のＮＣＯのプレポリマーを得る。
【００２１】
プレポリマー実施例４（Ｐ４）：
約１ガロンのプレポリマーの実験室ブレンドを、透明なガラス製反応器中に１３１０．３ｇのＲｕｂｉｎａｔｅ（Ｒ） １０２７を装填することによって製造する。乾燥窒素ガスをこの液体を覆うために使用しそして穏やかな撹拌混合を機械的混合装置によって開始する。Ｒｕｂｉｎａｔｅ（Ｒ） １０２７は、Ｒｕｂｉｎａｔｅ（Ｒ） ４４と分子量約１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールとから製造される市販のプレポリマーであり、表示２．０の官能性および１５４の平均分子量で２７％のＮＣＯ末端イソシアネートを得る。これに２０９９．４ｇのＴｅｒａｔｈａｎｅ（Ｒ） ２０００を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（Ｒ） ２０００は２．０の表示官能性を有する分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールジオールである。これに５９０．２ｇのＡｃｃｌａｉｍ（Ｒ） ６３２０を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ａｃｃｕｌａｉｍ（Ｒ） 　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、末端にポリオキシエチレンを有する低不飽和度のポリオキシプロピレンポリエーテルトリオールである。これらの成分を約１０〜１５分の間均一化のために混合し、他方液体の温度をＴｈｅｒｍｏｗａｔｃｈ（Ｒ） 温度測定および制御装置によって監視する。反応用フラスコの外側面を加熱用ジャケットを適用しそして可変変圧器によって４０％の調節目盛でフラスコを加熱し始める。Ｔｈｅｒｍｏｗａｔｃｈ（Ｒ） の設定点を１７７°Ｆに調節する。反応成分の温度が１７７°Ｆに達するまで監視しそしてプレポリマー完成のための時間調整を開始する。反応液が１７７°Ｆに達した後約１時間、ＮＣＯ測定のために液体をサンプリングする。プレポリマーのＮＣＯ（％）の測定はＡＳＴＭ　Ｄ２５７２に従って行う。サンプル間のＮＣＯ（％）が０．５％より多く変化せずそして理論ＮＣＯ（％）の０．２ポイント以内まで、ほぼ１時間毎にＮＣＯ（％）測定のために連続的にサンプリングする。この時点でプレポリマーを約２８インチＨｇに減圧して脱気し、加熱用ジャケット、撹拌機および窒素ガス被覆を止め、乾燥窒素雰囲気で容器に入れる。このプレポリマーを室温に夜通し冷やしそして２６００ｃｐｓの粘度および１．０６の比重を持つ表示６．０％のＮＣＯのプレポリマーを得る。
【００２２】
プレポリマー実施例５（Ｐ５）：
約半ガロンのプレポリマーの実験室ブレンドを、透明なガラス製反応器中に９１１ｇのＭｏｎｄｕｒ　ＭＥ２３０（Ｒ） を最初に導入することによって製造する。乾燥窒素ガスをこの液体を覆うために使用しそして穏やかな撹拌混合を機械的混合装置によって開始する。Ｍｏｎｄｕｒ　ＭＥ２３０（Ｒ） は、市販のＭｏｎｄｕｒ　Ｍ（Ｒ） および約１０００の分子量のポリテトラメチレンエーテルグリコールとから製造される市販のプレポリマーであり、２．０の表示官能性および１８２の平均分子量を有する約２３％の末端ＮＣＯ含有イソシアネートを得る。これに４３６．３ｇのＴｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） は２．０の表示官能性を有する分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールである。これに１５３．３ｇのＡｃｃｕｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、末端にポリオキシエチレンを有する低不飽和度のポリオキシプロピレンポリエーテルトリオールである。このプレポリマーを夜通し室温に冷やしそして表示１２．５％のＮＣＯのプレポリマーを得る。
【００２３】
プレポリマー実施例６（Ｐ６）：
約１／４ガロンのプレポリマーの実験室ブレンドを、透明なガラス製反応器中に４６２．４８ｇのＭｏｎｄｕｒ　Ｍ（Ｒ） を最初に導入することによって製造する。乾燥窒素ガスをこの液体を覆うために使用しそして穏やかな撹拌混合を機械的混合装置によって開始する。Ｍｏｎｄｕｒ　Ｍ（Ｒ） は、Ｂａｙｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の分子量２５０で２．０の官能性の、３３．６のＮＣＯ（％）含有量の純粋なメチレンジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）である。これに４８６ｇのＴｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） は２．０の表示官能性を有する分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールである。これに１１４ｇのＡｃｃｕｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、末端にポリオキシエチレンを有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレンポリエーテルトリオールである。このプレポリマーを夜通し室温に冷やしそして表示１２．５％のＮＣＯのプレポリマーを得る。
【００２４】
プレポリマー実施例７（Ｐ７）：
約１／４ガロンのプレポリマーの実験室ブレンドを、透明なガラス製反応器中に４８６．１ｇのＭｏｎｄｕｒ　ＣＤ（Ｒ） を最初に導入することによって製造する。乾燥窒素ガスをこの液体を覆うために使用しそして穏やかな撹拌混合を機械的混合装置によって開始する。Ｍｏｎｄｕｒ　ＣＤ（Ｒ） は、市販のウレトンイミン変性されたＭｏｎｄｕｒ　Ｍ（Ｒ） であり、約２．１０のＮＣＯ官能性および約１４２の分子量を有する室温で液状のイソシアネートをもたらす。これに４０６ｇのＡｃｃｕｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の表示官能性を有する低不飽和度のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン−ジオールである。これに１０８．１ｇのＡｃｃｕｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、末端にポリオキシエチレンを有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレンポリエーテルトリオールである。このプレポリマーを夜通し室温に冷やしそして表示１２．５％のＮＣＯのプレポリマーを得る。
【００２５】
プレポリマー実施例８（Ｐ８）：
約１／４ガロンのプレポリマーの実験室ブレンドを、透明なガラス製反応器中に５３７ｇのＲｕｂｉｎａｔｅ　１０２７（Ｒ） を装填することによって製造する。乾燥窒素ガスをこの液体を覆うために使用しそして穏やかな混合撹拌を機械的混合装置によって開始する。Ｒｕｂｉｎａｔｅ　１０２７（Ｒ） は、Ｒｕｂｉｎａｔｅ　４４（Ｒ） と分子量約１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールとから製造される市販のプレポリマーであり、表示２．０の官能性および１５４の平均分子量で２９．５％のＮＣＯ末端イソシアネートをもたらす。これに３６１．１ｇのＴｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ　２０００（Ｒ） は２．０の表示官能性を有する分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールである。これに１０１．９ｇのＰｏｌｙ−Ｇ　３０−２８（Ｒ） を窒素ガス雰囲気で一定の撹拌下に装填する。Ｐｏｌｙ−Ｇ　３０−２８（Ｒ） は約６０００の分子量および３．０の表示官能性を有するトリオールである。このプレポリマーを夜通し室温に冷やしそして表示１２．５％のＮＣＯのプレポリマーを得る。
【００２６】
硬化剤混合物の製造工程：
硬化剤を製造する代表的な例を、以下の硬化剤について以下に説明する。
【００２７】
硬化剤実施例１（Ｃ１）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２８００ｇｇのＬｙｏｎｄｅｌｌ社のＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに６００ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに６００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） （シリコーンエマルジョン）を容器中に添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販の脱気助剤である。最後に０．１８ｇの２０％濃度ネオデカン酸ビスマスを容器内に導入する。ネオデカン酸ビスマスはポリウレタンを硬化させるために工業的に使用されるＳｈｅｐｈｅｒｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製造のポリウレタン用触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドは窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは５５０ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００２８】
硬化剤実施例２（Ｃ２）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２８００ｇｇのＬｙｏｎｄｅｌｌ社のＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに６００ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに６００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を容器中に添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販の脱気助剤である。最後に２．６０ｇのＫＥ９３６２（Ｒ） を容器内に導入する。ＫＥ９３６２（Ｒ） はポリウレタンを硬化させるために工業的に使用されるＲｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ社の、トリエチレンジアミンとジプロピレングリコールとの混合物に２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジンを入れた製造販売のポリウレタン用触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは５５０ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００２９】
硬化剤実施例３（Ｃ３）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２８００ｇｇのＬｙｏｎｄｅｌｌ社のＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに６００ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに６００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を容器中に添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販の脱気助剤である。最後に０．１６０ｇのＢｉＣａｔ　８（Ｒ） を容器内に導入する。ＢｉＣａｔ　８（Ｒ） はポリウレタンを硬化させるために工業的に使用されるＳｈｅｐｈｅｒｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のポリウレタン用触媒であり、ネオデカン酸ビスマスとネオデカン酸亜鉛との等量ブレンドよりなる。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは５５０ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００３０】
硬化剤実施例４（Ｃ４）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２８００ｇｇのＬｙｏｎｄｅｌｌ社のＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに６００ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに６００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を容器中に添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販のシリコーンエマルジョン脱気助剤である。最後に１．５２ｇのＴｏｙｏｃａｔ　Ｆ−１０（Ｒ） を容器内に導入する。Ｔｏｙｏｃａｔ　Ｆ−１０（Ｒ） はポリウレタンを硬化させるために工業的に使用されるＴｏｓｏｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のジメチルイミダゾール含有のポリウレタン用触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは５５０ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００３１】
硬化剤実施例５（Ｃ５）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２８００ｇｇのＬｙｏｎｄｅｌｌ社のＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに６００ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに６００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を容器中に添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販のシリコーンエマルジョン脱気助剤である。最後に０．８０ｇのＴＤ−３３（Ｒ） を容器内に導入する。ＴＤ−３３（Ｒ） はポリウレタンを硬化させるために工業的に使用されるＴｅｘａｃｏまたはＦｏｃｕｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のトリエチレンジアミン触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは５５０ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００３２】
硬化剤実施例６（Ｃ６）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２８００ｇｇのＬｙｏｎｄｅｌｌ社のＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに６００ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに６００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を容器中に添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販のシリコーンエマルジョン脱気助剤である。最後に０．８０ｇのＳＵＬ−４（Ｒ） を容器内に導入する。ＳＵＬ−４（Ｒ） はポリウレタンを硬化させるために工業的に使用されるＣＫＷｉｔｃｏ社のジブチル錫フラウレート触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは５５０ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００３３】
硬化剤実施例７（Ｃ７）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２８００ｇｇのＬｙｏｎｄｅｌｌ社のＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに６００ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに６００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を容器中に添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販のシリコーンエマルジョン脱気助剤である。最後に０．３２ｇのＴＤ−３３（Ｒ） および１．０ｇのＫＥ９３６２（Ｒ） を容器内に導入する。ＴＤ−３３（Ｒ） はＴｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のトリエチレンジアミン触媒でありそしてＫＥ９３６２（Ｒ） はポリウレタンを硬化させるために工業的に使用されるＲｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ社の、トリエチレンジアミンとジプロピレングリコールとの混合物に２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジンを入れた製造販売されるポリウレタン用触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは５５０ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００３４】
硬化剤実施例８（Ｃ８）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２８００ｇｇのＡｒｃｈ社のＰｏｌｙ−Ｇ　５５−５６（Ｒ） を導入することによって製造する。Ｐｏｌｙ−Ｇ　５５−５６は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに６００ｇのＰｏｌｙ−Ｇ　８５−２９（Ｒ） を容器中に導入する。Ｐｏｌｙ−Ｇ　８５−２９（Ｒ） は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに６００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を容器中に添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販の脱気助剤である。最後に０．３２ｇのＴＤ−３３（Ｒ） および１．０ｇのＫＥ９３６２（Ｒ） を容器内に導入する。ＴＤ−３３（Ｒ） はＴｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のトリエチレンジアミン触媒でありそしてＫＥ９３６２（Ｒ） はポリウレタンを硬化させるために工業的に使用されるＲｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ社の２，３−ジメチルテトラヒドロピリミジンよりなる製造販売されるポリウレタン用触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは５５０ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００３５】
硬化剤実施例９（Ｃ９）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２１５３．６ｇのＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに５２３．２ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに４００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これら成分を容器中で均一にする。これに一定の撹拌下に６１５．３ｇのプレポリマー（Ｐ１）を容器中に導入する。この混合物を約３時間の間８０℃の温度にまでして、硬化剤とプレポリマーとの反応を完結し易くする。これに３０７．６ｇのＳａｎｔｉｃｉｚｅｒ（Ｒ） １６０を容器中に添加する。Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ（Ｒ） １６０は市販のアルキルベンジルフタレートである。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販の脱気助剤である。最後に０．２ｇのネオデカン酸ビスマス（２０％濃度）を容器に添加する。ネオデカン酸ビスマス（２０％濃度）はＳｈｅｐｈｅｒｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の市販の触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは３９８０ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００３６】
硬化剤実施例１０（Ｃ１０）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に１４００ｇのＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに５６０ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに８４０ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これら成分を容器中で均一にする。これに一定の撹拌下に１２００ｇのプレポリマー（Ｐ１）を容器中に導入する。この混合物を約３時間の間８０℃の温度にまでして、硬化剤とプレポリマーとの反応を完結し易くする。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を容器中に添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販の脱気助剤である。最後に０．２ｇのネオデカン酸ビスマス（２０％濃度）を容器に添加する。ネオデカン酸ビスマス（２０％濃度）はＳｈｅｐｈｅｒｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の市販の触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは５０，０００ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００３７】
硬化剤実施例１１（Ｃ１１）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２３３２．８ｇのＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに５６６．８ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに４３３．２ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これら成分を容器中で均一にする。これに一定の撹拌下に６６６．４ｇのプレポリマー（Ｐ１）を容器中に導入する。この混合物を約３時間の間８０℃の温度にまでして、硬化剤とプレポリマーとの反応を完結し易くする。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を容器中に添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販の脱気助剤である。最後に０．２ｇのネオデカン酸ビスマス（２０％濃度）を容器に添加する。ネオデカン酸ビスマス（２０％濃度）はＳｈｅｐｈｅｒｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の市販の触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは３１００ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００３８】
硬化剤実施例１２（Ｃ１２）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２１５３．６ｇのＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに５２３．２ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに４００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これら成分を容器中で均一にする。これに一定の撹拌下に６１５．２ｇのプレポリマー（Ｐ４）を容器中に導入する。この混合物を約３時間の間８０℃の温度にまでして、硬化剤とプレポリマーとの反応を完結し易くする。これに３０７．６ｇののＳａｎｔｉｃｉｚｅｒ（Ｒ） １６０を容器中に添加する。Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ（Ｒ） １６０は市販のアルキルベンジルフタレートである。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販の脱気助剤である。最後に０．２ｇのネオデカン酸ビスマス（２０％濃度）を容器に添加する。ネオデカン酸ビスマス（２０％濃度）はＳｈｅｐｈｅｒｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の市販の触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは２６０００ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００３９】
硬化剤実施例１３（Ｃ１３）：
約１ガロンの硬化剤の実験室ブレンドを、透明な１ガロン容器中に２１５３．６ｇのＡｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） を導入することによって製造する。Ａｃｃｌａｉｍ　２２２０（Ｒ） は約２０００の分子量および約２．０の官能性を有するポリオキシエチレン末端を持つ市販の低不飽和ポリオキシプロピレン−ポリエーテルジオールである。これに５２３．２ｇのＡｃｃｌａｉｍ　６３２０（Ｒ） を容器中に導入する。Ａｃｃｕｌａｉｍ　６３２０は約６０００の分子量および約３．０の官能性を有する、ポリオキシエチレン末端を有する市販の低不飽和度のポリオキシプロピレン−ポリエーテルトリオールである。これに４００ｇの１，４−ブタンジオールを容器中に導入する。１，４−ブタンジオールは２．０の表示官能性を有する９０の分子量のジオール架橋剤である。これら成分を容器中で均一にする。これに一定の撹拌下に６１５．２ｇのプレポリマー（Ｐ３）を容器中に導入する。この混合物を約３時間の間に８０℃の温度にまでして、硬化剤とプレポリマーとの反応を完結し易くする。これに３０７．６ｇののＳａｎｔｉｃｉｚｅｒ（Ｒ） １６０を容器中に添加する。Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ（Ｒ） １６０は市販のアルキルベンジルフタレートである。これに０．２ｇのＳＡＧ４７（Ｒ） を添加する。ＳＡＧ４７（Ｒ） はウレタン工業において気泡破壊および消泡のために通常使用される市販の脱気助剤である。最後に０．２ｇのネオデカン酸ビスマス（２０％濃度）を容器に添加する。ネオデカン酸ビスマス（２０％濃度）はＳｈｅｐｈｅｒｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社の市販の触媒である。これらの成分を均一に混合しそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。この硬化剤ブレンドを窒素ガス雰囲気の密閉容器に移す。このブレンドは２１６０ｃｐｓの粘度をもたらす。
【００４０】
エラストマーの注型方法：
プレポリマーおよび硬化剤成分よりなるポリウレタン生成物を注型するための方法の例を以下に示し、しかも当業者のための可能な変法と一緒に一般的な注型法の例として示す。
【００４１】
プレポリマーを適当な容器に量り入れそして約２８インチＨｇの減圧下に脱気して溶解しているガスを除く。プレポリマーの重量を規準として硬化剤の重量を計算しそして硬化剤も約２８インチＨｇの減圧下に脱気する。硬化剤重量はプレポリマーと硬化剤とのほぼ化学量論量を得る様に計算する。好ましくはプレポリマーが化学量論量的に１３％過剰を超えないように、特に好ましくは化学量論的に２〜７％の過剰量に計算する。プレポリマーと硬化剤とのこの割合は指数と呼び、この指数は一般に１．０〜１．１３／１．０であり、さらに好ましくは１．０２〜１．０７／１．０である。次いで硬化剤をプレポリマーに添加しそして混合して室温（約７７°Ｆ）で均一化する。この混合物を約２８インチＨｇの減圧下に脱気して混合工程の間に入り込む空気を除く。脱気された混合物を、型の壁を反応性液を注ぎ落とすことによって所望の充填ポイントまで型中に導入する。試験用型の場合には、分離板が型内に滑り落として０．０８０インチの厚さの２枚の板を製造する。この物質を、製造されたウレタン製品に過度な応力を負荷することなしに型から除くことができる時点まで反応させる。この試験用プラックは次いで、型中に注ぎ込んだ時点から最低７日間室温で硬化させる。この時点で試験体を、標準化切断機によって０．０８０インチの厚さの板から切り取り、個々のＡＳＴＭ試験法で試験しそしてその結果を記録する。
【００４２】
以下の表中、粘度は室温でのｃｐｓでありそしてゲル化時間は２５℃の温度で測定している。
【００４３】
実施例の結果および性質：（実施例に従う生成物の結果および物理的性質）
2004503628.tif 000002
2004503628.tif 000003
2004503628.tif 000004
硬化したポリウレタン製品：
以下は典型的な現場注入ポリウレタンエラストマー製造方法の例である。
【００４４】
注入工程を実施する前に注入段階に含まれるあらゆる個々のファクターを確認する。プレポリマーのＮＣＯ％、成分温度、個々の成分の適切な脱気、型温度および装置の混合能力についてチェックする。選択されたプレポリマーおよび硬化剤を使用する時に、使用される成分相互の正確な割合を計算し確認する。型が、適切に処理されそして正しい位置におかれそして取り付けらた全ての装入物および全部材で正しく組み立てられていることを確認する。
【００４５】
計量供給器を使用する場合に、個々の成分のタイミングの良いショットを判断しそして正しい成分比を計量供給するように装置を調整する。製造速度、および正しい製法を保証するためにエラストマーを注入する温度で数時間、上記比を測定しそして記録する。機械が注ぎ込まれる部材にとって十分な物質を有することを確認しそして機械を動かす。空気および湿分汚染なしの十分な混合を確認するために少量のサンプルを注ぎ込み、そしてゲル化時間を調整する。機械に十分な充填（ｆｌｕｓｈ） 物質が有ることを保証する。容易にかつ効率的に部材を製造することを容易にする用に注ぎ込まれる型を配置する。所望の製造条件を達成するために必要なあらゆる調整を行いそして空気閉塞の可能性を最小限にするように型に充填し始める。正しい充填水準に型に充填する。
【００４６】
手で充填する場合には、混合装置および混合前の寸法の正確さを確認する。容易にかつ効率的に部材を製造することを容易にするように注ぎ込まれる型を配置する。正しい成分量を秤量しそして、製品中にできるだけ僅かの空気しか導入しないでそれを十分に混合する。時間が許すならば、混合系を２８〜３０インチＨｇで脱気すし、他方、フォームが製造される時に材料が溢流することに起因する問題の潜在を最小限にするように監視する。脱気された系を移しそして型に空気閉塞可能性を最小限にするように型に充填する。正しい充填水準に型を充填する。
【００４７】
この方法を、本発明のプレポリマーおよび硬化剤成分から、工業用タイヤ、振動ボールライニング、スプロケットおよび連結手段、ガスケット、スケートボード用ホイールおよび高性能ポリウレタンエラストマーを要求する種々の他の用途を含め、沢山の種類のポリウレタンエラストマー製品を室温または周囲温度で製造することができる。
【００４８】
顧客／ユーザーの利便の目的で、選択されたプレポリマーおよびそれの予め計算された補足的な硬化剤は個々に包装させるのが有利であるが、固体を一緒に単一のユニットまたはセットとして包装してもよい。
【００４９】
本発明は、添付の請求項に法律的に包含され得る全範囲によってのみ制限されているのであり、本発明は方法についての詳細な説明または厳密な化合物、組成物、方法、操作または説明し、かつ開示した実施態様に限定されるものではなく、当業者にとって自明な種々の変法および同様な発明も包含される。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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