(57)【要約】本発明は、基板、反射層及び式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物に基づく記録層を含む光学記録媒体に関する。置換基の正確な意味の記述が注目される。記録及び再生は、たとえば青色レーザを使用して、特に３５０〜５００nmの波長で実施される。記録再生の質は秀逸であり、高い記憶密度を可能にする。同じく特許請求されるものは、式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の新規な化合物ならびに以下の配置で、ａ）反射金属又は好ましくは反射金属層を有するポリマーからなる支持材料、ｂ）光学記録層、ｃ）金属、架橋した有機金属又は誘電性無機物質からなる分離層、及びｃ）カバー層を含む光学記録媒体である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、記録層及び反射層を含む光学記録媒体であって、前記記録層が、式
【化１】
2004532141.tif 000040
（式中、
Ａ1及びＡ2は、互いに独立して、Ｃ（Ｃ1〜Ｃ5アルキル）2、Ｃ（Ｃ4〜Ｃ5アルキレン）、Ｎ（Ｒ15）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、又は非置換であるか、Ｒ16で置換されているＣＨ＝ＣＨであり、
Ｑは、
【化２】
2004532141.tif 000041
であり、
Ｘ-は、１個の負の電荷を有する無機アニオン、有機アニオン、もしくは好ましくは有機金属アニオン又はｘ個（ｘは、２〜４の数である）の負の電荷を有する無機アニオン、有機アニオンもしくは有機金属アニオン１／ｘ個又はそれらの混合物であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8及びＲ15は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、Ｃ2〜Ｃ24アルケニルもしくはＣ3〜Ｃ24シクロアルケニル、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは、
Ｒ1とＲ2とが、いっしょに一組として、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ24アルキレン、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレン、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニレン又はＣ7〜Ｃ12アラルキレンであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ16は、互いに独立して、水素、Ｒ19、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニルもしくはＣ3〜Ｃ24シクロアルケニル、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは、
Ｒ3とＲ4及び／又はＲ5とＲ6、ならびにＲ9とＲ10及び／又はＲ11とＲ12が、各場合ともいっしょに一組として、非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されている１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、その結果、共通のフェニルといっしょになってナフチルが形成されており、
式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の二、三又は四つ以上の化合物が、直接結合によって結合されているか、各置換基Ｒ1及び／又はＲ2、Ｒ3及び／又はＲ4、あるいはＲ9及び／又はＲ10の間の−ＮＨ−、−ＮＲ15−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン又はＣ3〜Ｃ12シクロアルキレン橋掛けによって結合されていることができ、
Ｒ17は、水素、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり、
Ｒ18は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ20、Ｏ−ＣＯ−Ｒ20、Ｓ−Ｒ20、アミノ、ＮＨ−Ｒ20、ＮＲ20Ｒ21、ＮＲ20−ＣＯ−Ｒ22、ＮＲ20ＣＯＯ−Ｒ22、シアノ、ホルミル、ＣＯ−Ｒ20、ＣＯＯ−Ｒ20、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ20、ＣＯＮＲ20Ｒ21、ウレイド、ＮＲ20−ＣＯ−ＮＨＲ22、ホスファト、ＰＲ20Ｒ22、ＰＯＲ20ＯＲ22、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ20ＯＲ22、ＯＰＲ20Ｒ22、ＯＰＲ20ＯＲ22、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ20ＯＲ22、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ20ＯＲ22、ＯＰＯ3Ｒ22、スルファトもしくはスルホ、又はそれぞれハロゲンによって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシもしくはＣ1〜Ｃ12シクロアルコキシであり、
Ｒ19は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ23、Ｏ−ＣＯ−Ｒ23、Ｓ−Ｒ23、ホルミル、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨ2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨＲ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ23）ＣＯＯＲ24、アミノ、ＮＨＲ23、ＮＲ23Ｒ24、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ23、ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＳＯ2Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ23、ＳＯ2ＮＲ23Ｒ24、ＣＯＯＨ、ＣＯＲ23、ＣＯＯＲ23、ＮＨＣＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＲ25、ＮＨＣＯＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＯＲ25、ウレイド、ＮＲ23−ＣＯ−ＮＨＲ25、ホスファト、ＰＲ23Ｒ25、ＰＯＲ23ＯＲ25、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ25、ＯＰＲ23Ｒ25、ＯＰＲ23ＯＲ25、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ23ＯＲ25、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ25、ＯＰＯ3Ｒ23、スルファトもしくはスルホ、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり、
Ｒ20、Ｒ21及びＲ22は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール又はＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは
Ｒ20及びＲ21が、共通の窒素といっしょになって、それぞれ非置換であるか、Ｃ1〜Ｃ4アルキルによって一ないし四置換されているピロリジン、ピペリジン、ピペラジン又はモルホリンであり、
Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ26基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは、
Ｒ23及びＲ24が、共通の窒素といっしょになって、それぞれ非置換であるか、Ｃ1〜Ｃ4アルキルによって一ないし四置換されているピロリジン、ピペリジン、ピペラジンもしくはモルホリン、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ26基によって置換されているカルバゾール、フェノキサジンもしくはフェノチアジンであり、
Ｒ26は、Ｒ18であるか、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり、そして
ｍは、１〜１０の数である）
の化合物を含む光学記録媒体。
【請求項２】
Ａ1及びＡ2がそれぞれＳであり、Ｑが、Ｎ又は
【化３】
2004532141.tif 000042
であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8及びＲ15が、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕mもしくはＣ1〜Ｃ4アルキル−〔ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、又は非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリールであり、あるいは
Ｒ1とＲ2とが、いっしょに一組として、非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ24アルキレンであり、
Ｒ17が、水素、シアノ、非置換であるか、一つ以上のハロゲンによって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、又は非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているフェニルであり、
Ｒ18が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ20、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ20、カルボキシ、スルファト又はスルホであり、
Ｒ19が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＯＯＲ23、ウレイド、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ25又はスルホである、請求項１記載の光学記録媒体。
【請求項３】
前記記録層が、式（Ｉ）又は（III）の化合物、好ましくは式（Ｉ）の化合物を含む、請求項１又は請求項２記載の光学記録媒体。
【請求項４】
式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物が、分岐鎖状Ｃ3〜Ｃ24アルキル又は分岐鎖状Ｃ3〜Ｃ24アルケニルを含有する、請求項１、２又は３記載の光学記録媒体。
【請求項５】
Ｘ-が、有機アニオン又は好ましくは有機金属アニオンである、請求項１、２、３又は４記載の光学記録媒体。
【請求項６】
前記基材が、厚さ１０μm〜１mmであり、深さ１０〜２００nm、幅１００〜４００nmの案内溝をコーティング側に有する、請求項１、２、３、４又は５記載の光学記録媒体。
【請求項７】
前記案内溝が、二巻きの間に２００〜６００nmの間隔をもつらせんである、請求項６記載の光学記録媒体。
【請求項８】
前記案内溝が、長方形、台形又はＶ字形の断面形状を有する、請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の光学記録媒体。
【請求項９】
前記記録層が実質的に非晶質である、請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の光学記録媒体。
【請求項１０】
前記記録層が、案内溝中で厚さ２０〜１５０nmであり、表面の残り部分で厚さ０〜３０nmである、請求項９記載の光学記録媒体。
【請求項１１】
前記反射層が厚さ５〜２００nmである、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０記載の光学記録媒体。
【請求項１２】
前記反射層が、アルミニウム、銀、金又はそれらの合金からなる、請求項１１記載の光学記録媒体。
【請求項１３】
カバー層をさらに含み、前記基材、反射体層、記録層及びカバー層がこの順序で配設されている、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２記載の光学記録媒体。
【請求項１４】
基材、記録層及び反射層を含み、前記記録層が、不飽和非芳香族性炭素−炭素結合を有する請求項１記載の式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物からなる群より選択される化合物の単独重合又は共重合から得られるポリマーを含む光学記録媒体。
【請求項１５】
データを記録又は再生する方法であって、請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３又は１４記載の光学記録媒体上３５０〜５００nmの波長でデータを記録又は再生することを含む方法。
【請求項１６】
以下の配置で、
ａ）反射金属又は好ましくは反射金属層を有するポリマーからなる支持材料、
ｂ）光学記録層、
ｃ）金属、架橋有機金属又は誘電性無機物質からなる分離層、及び
ｄ）カバー層
を含む光学記録媒体。
【請求項１７】
データを記録又は再生する方法であって、請求項１６記載の光学記録媒体上に３５０〜５００nmの波長でデータを記録又は再生することを含む方法。
【請求項１８】
分岐鎖状Ｃ3〜Ｃ24アルキル又は分岐鎖状Ｃ3〜Ｃ24アルケニルを含有する、請求項１記載の式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物。
【請求項１９】
Ｘ-が、有機アニオンであるか、又は好ましくは有機金属アニオンである、請求項１又は１９記載の式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物。
【請求項２０】
遷移金属メタロセン部分、好ましくは
【化４】
2004532141.tif 000043
を含む、請求項１記載の式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物。
【請求項２１】
請求項１記載の式（Ｉ）又は（III）の化合物、好ましくは式（Ｉ）の化合物であって、ただし、
・ＱがＮであり、Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ1及びＲ2が非置換の直鎖状Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はヒドロキシもしくはスルホ置換されている直鎖状Ｃ1〜Ｃ3アルキルであり、Ｒ3及びＲ5がいずれもＨ、ハロゲン又はＯＲ23である式（Ｉ）の化合物又はその塩、
・ＱがＮ又はＰであり、Ａ1及びＡ2がいずれもＮ（Ｒ15）であり、Ｒ1及びＲ2が、それぞれＣ1〜Ｃ2アルキルであるか、いっしょになってＣ1〜Ｃ3アルキレンであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がすべて水素であり、Ｒ15がＣ1〜Ｃ2アルキルである式（Ｉ）の化合物、ならびに
・ＱがＮであり、Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ1及びＲ2がいずれもメチルであり、Ｒ10及びＲ12がいずれも非置換フェニルであり、Ｒ9及びＲ11がいずれも水素である式（III）の化合物
からなる群の化合物ではない化合物。
【請求項２２】
・Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又は分岐鎖状Ｃ3〜Ｃ24アルキルである式（Ｉ）の化合物、
・Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及び／又はＲ6がＣ1〜Ｃ12アルキルである式（Ｉ）の化合物、
・Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、ハロゲン、Ｏ−Ｒ20、シアノ、ＣＯ−Ｒ20もしくはＣＯＯ−Ｒ20である基Ｒ18又はＳ−Ｒ23もしくはＳＯ2Ｃ1〜Ｃ12アルキルである基Ｒ19を含む式（Ｉ）の化合物、
・Ａ1及びＡ2がいずれもＮ（Ｒ15）であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5又はＲ6が、ハロゲン、Ｏ−Ｒ23、Ｏ−ＣＯ−Ｒ23、Ｓ−Ｒ23、アミノ、ＮＨＲ23及びＮＲ23Ｒ24からなる群より選択される基Ｒ19であり、Ｒ1、Ｒ2及び／又はＲ15が、好ましくはＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ1〜Ｃ2アルキルである式（Ｉ）の化合物、
・Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ1、Ｒ2又はＲ1とＲ2がＣ2〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル又はＣ3〜Ｃ24シクロアルケニルであるか、Ｒ1とＲ2とが、いっしょに一組として、Ｃ2〜Ｃ24アルキレンである式（III）の化合物、ならびに
・Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及び／又はＲ12が水素、Ｒ19、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、又は非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリールであり、Ｒ19がハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ23又はＳＯ2Ｃ1〜Ｃ12アルキルである式（III）の化合物
からなる群より選択される、請求項１記載の式（Ｉ）又は（III）記載の化合物。
【請求項２３】
ＱがＮである、請求項２２記載の化合物。
【請求項２４】
請求項１８、１９、２０、２１、２２又は２３記載の式（Ｉ）の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に３５０〜５００nmの波長で優れた記録及び再生品質を有する新規な光学記録材料に関する。非常に好都合には、記録と再生とが同じ波長で起こることができ、達成しうる記憶密度は公知の材料の場合よりもかなり高い。加えて、本発明の材料は、特に過酷な条件、たとえば日光もしくは蛍光灯光、熱及び／又は高い湿度への曝露の下でさえ、記録の前後で非常に良好な記憶特性を示す。これらの材料はまた、通例のコーティング法、たとえばスピンコーティングを使用して、簡単かつ良好な再現精度で製造することができる。さらには、本発明の材料に使用される化合物の多くは重金属を含まず、よってたとえばホワイトゴールド、銀又はアルミニウムの金属反射体層のリサイクルを実質的に促進する。
【０００２】
ＪＰ−Ａ−０７／１２６５４３は、光学記録材料としての式
【０００３】
【化５】
2004532141.tif 000002
【０００４】
の非置換又は置換インドリジン染料の使用を開示しているが、当該染料は酸化を受けやすく、不十分な耐光堅ロウ性しか示さない。これらの光学特性は疑わしい。ＵＶ範囲又はその付近での書き込みは可能ではあるが、高い情報密度に必要なコントラストをもって可能ではない。加えて、読み取りは、ＩＲ範囲又はその付近でなければならない。さらには、記録結果は高い品質要件を完全には満たさず、特に、単位面積あたりの最大読み取り可能情報密度が低すぎる。
【０００５】
ＪＰ−Ａ−１１／３４５００及びＪＰ−Ａ−１１／９２４７９は、光学記録材料、たとえばＣＤ−Ｒ又はＤＶＤ−Ｒのために５２０〜６９０nmで使用することができる式
【０００６】
【化６】
2004532141.tif 000003
【０００７】
の染料の金属及びホウ素錯体を開示している。この場合もまた、光学特性が疑わしく、単位面積あたりの最大情報密度が所望よりもはるかに低い。
【０００８】
また、これらの系における性質、特に、最大記憶密度に必要なＵＶ範囲又はその付近のスペクトル特性及び単位面積あたりの情報密度は、非常に高い要件を望みどおり満足させることはできない。
【０００９】
ＥＰ  Ａ−０５２８５１２は、２種の異なるシアニン染料及び２種の蛍光消光剤を所定の比で含む光学記録材料を記載している。記録及び再生は通常、７７０〜８３０nmで起こる。ＵＳ５０６１７９６は、光安定性かつ熱安定性であると伝えられる、６００〜９００nmで高い反射率を有する非対称なアザメチン染料を開示している。ＵＳ５９５８６５０は、光学記録材料のためのポリメチン金属錯体の使用を開示している。記録は、好ましくは６００〜８００nm、たとえば６５０nmで起こる。しかし、これら３種の系でも、性質、特に単位面積あたりの情報密度は、非常に高い要件を望みどおり満足させることはできない。
【００１０】
他方で、J. Imaging Sci. 47/2, 113-117(1999)は、ＪＰ−Ａ−０４／７４６９０及びＪＰ−Ａ−０５／３８８７９から公知の式
【００１１】
【化７】
2004532141.tif 000004
【００１２】
の染料を用いて４８０nmで動作するＤＶＤ−Ｒシステムに光学記録材料の将来を見ている。
【００１３】
しかし、モル吸光係数が望ましくないほど低い。
【００１４】
他方で、ＪＰ−Ａ−０５／２２４３４７は、ハロゲン化銀及びたとえば式
【００１５】
【化８】
2004532141.tif 000005
【００１６】
の増感剤を含む、３００〜５００nmの波長のレーザを使用して露光可能である写真材料を開示している。同様なベンゾチアゾール化合物がハロゲン化銀を基材とする写真材料における解凝固剤としてＵＳ３８５０６４５から公知であるが、そのような材料は、現像される必要があるため、通例のコンピュータ周辺機器、たとえばＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ及びＤＶＤ−Ｒにおける使用には適さない。
【００１７】
ＪＰ−Ａ−０３／２８４７４３は、光互変性のスピロピラン及び式
【００１８】
【化９】
2004532141.tif 000006
【００１９】
のシアニン染料を含む光学記録材料を開示している。しかし、これらの材料は、日光に感受性であるため、使用する前に消光しなければならず、通例のコンピュータ周辺機器、たとえばＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ及びＤＶＤ−Ｒにおける使用には適さない。しかも、光学的に記録される情報は永久的ではなく、はやくも再生時に変更を受ける。蛍光検出器が必要になり、読み取り装置の構造がより複雑でより高価になる。
【００２０】
また、ＪＰ−Ａ−０３／２８４７４３と同じシアニン染料が、ＵＳ５３１６８９９により、第二の同族のシアニン染料と組み合わせて使用されて、深色シフトされた「Ｊ会合体」を形成しているが、この系もまた、高い情報密度を有する光学記録材料の製造には適さない。さらにコーティング技術が困難であり、層の厚さが標準感度の装置にとって低すぎる。
【００２１】
したがって、従来の光学記録材料は、高い要求の一部しか満たしていないか、すべての要求を同時に完全に満足な程度まで満たしてはいない。
【００２２】
先行公開されていない出願ＷＯ−０１／７５８７３は、３６０〜４６０nmの波長範囲のレーザを使用して書き込み可能である光学記録媒体における非常に多数の染料の使用を開示している。とりわけ、式
【００２３】
【化１０】
2004532141.tif 000007
【００２４】
（式中、ＥはＮであることができ、Ｚは、Ｏ、Ｓ又はＮＲ244であることができ、Ｒ244及びＲ245は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ16アルキルであることができる）
が開示されている。アニオンＡｎ-の定義は与えられていない。加えて、５７頁の実施例の最後から二番目の化合物及び層に関する詳細が優先出願ＤＥ１００１６６９９からなくなっている。
【００２５】
本発明の目的は、高い情報密度及び高いデータ信頼性を有する光学記録媒体を提供することである。このような記録媒体は、ロバストで耐久性がありかつ使いやすいものであるべきである。加えて、大規模で安く製造することができ、できるだけ小さく廉価な装置しか要さず、環境に有害な物質、たとえば揮発性物質又は毒性の金属をできるだけわずかしか含まないか、少なくとも、そのような環境に有害な物質の容易な処分を可能にするべきである。
【００２６】
したがって、本発明は、基材、記録層及び反射層を含む光学記録媒体であって、記録層が、式
【００２７】
【化１１】
2004532141.tif 000008
【００２８】
（式中、
Ａ1及びＡ2は、互いに独立して、Ｃ（Ｃ1〜Ｃ5アルキル）2、Ｃ（Ｃ4〜Ｃ5アルキレン）、Ｎ（Ｒ15）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、又は非置換であるか、Ｒ16置換されているＣＨ＝ＣＨであり、
Ｑは、
【００２９】
【化１２】
2004532141.tif 000009
【００３０】
であり、
Ｘ-は、１個の負の電荷を有する無機アニオン、有機アニオン、もしくは好ましくは有機金属アニオン又はｘ個（ｘは、２〜４の数である）の負の電荷を有する無機アニオン、有機アニオンもしくは有機金属アニオン１／ｘ個又はそれらの混合物であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8及びＲ15は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、Ｃ2〜Ｃ24アルケニルもしくはＣ3〜Ｃ24シクロアルケニル、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは、
Ｒ1とＲ2とが、いっしょに一組として、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ24アルキレン、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキレン、Ｃ2〜Ｃ24アルケニレン、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニレン又はＣ7〜Ｃ12アラルキレンであり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ16は、互いに独立して、水素、Ｒ19、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニルもしくはＣ3〜Ｃ24シクロアルケニル、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは、
Ｒ3とＲ4及び／又はＲ5とＲ6ならびにＲ9とＲ10及び／又はＲ11とＲ12が、各場合ともいっしょに一組として、非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されている１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、その結果、共通のフェニルといっしょになってナフチルが形成されており、
式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の二、三又は四つ以上の化合物が、直接結合によって結合されているか、各置換基Ｒ1及び／又はＲ2、Ｒ3及び／又はＲ4あるいはＲ9及び／又はＲ10の間の−ＮＨ−、−ＮＲ15−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン又はＣ3〜Ｃ12シクロアルキレン橋掛けによって結合されていることができ、
Ｒ17は、水素、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり、
Ｒ18は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ20、Ｏ−ＣＯ−Ｒ20、Ｓ−Ｒ20、アミノ、ＮＨ−Ｒ20、ＮＲ20Ｒ21、ＮＲ20−ＣＯ−Ｒ22、ＮＲ20ＣＯＯ−Ｒ22、シアノ、ホルミル、ＣＯ−Ｒ20、ＣＯＯ−Ｒ20、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ20、ＣＯＮＲ20Ｒ21、ウレイド、ＮＲ20−ＣＯ−ＮＨＲ22、ホスファト、ＰＲ20Ｒ22、ＰＯＲ20ＯＲ22、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ20ＯＲ22、ＯＰＲ20Ｒ22、ＯＰＲ20ＯＲ22、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ20ＯＲ22、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ20ＯＲ22、ＯＰＯ3Ｒ20、スルファトもしくはスルホ、又はそれぞれハロゲンによって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシもしくはＣ1〜Ｃ12シクロアルコキシであり、
Ｒ19は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ23、Ｏ−ＣＯ−Ｒ23、Ｓ−Ｒ23、ホルミル、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨ2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨＲ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ23）ＣＯＯＲ24、アミノ、ＮＨＲ23、ＮＲ23Ｒ24、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ23、ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＳＯ2Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ23、ＳＯ2ＮＲ23Ｒ24、ＣＯＯＨ、ＣＯＲ23、ＣＯＯＲ23、ＮＨＣＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＲ25、ＮＨＣＯＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＯＲ25、ウレイド、ＮＲ23−ＣＯ−ＮＨＲ25、ホスファト、ＰＲ23Ｒ25、ＰＯＲ23ＯＲ25、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ25、ＯＰＲ23Ｒ25、ＯＰＲ23ＯＲ25、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ23ＯＲ25、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ25、ＯＰＯ3Ｒ23、スルファトもしくはスルホ、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり、
Ｒ20、Ｒ21及びＲ22は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール又はＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは
Ｒ20及びＲ21が、共通の窒素といっしょになって、それぞれ非置換であるか、Ｃ1〜Ｃ4アルキルによって一ないし四置換されているピロリジン、ピペリジン、ピペラジン又はモルホリンであり、
Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ26基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは、
Ｒ23及びＲ24が、共通の窒素といっしょになって、それぞれ非置換であるか、Ｃ1〜Ｃ4アルキルによって一ないし四置換されているピロリジン、ピペリジン、ピペラジンもしくはモルホリン、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ26基によって置換されているカルバゾール、フェノキサジンもしくはフェノチアジンであり、
Ｒ26は、Ｒ18であるか、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ又はＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり、そして
ｍは、１〜１０の数である）
の化合物を含む光学記録媒体に関する。
【００３１】
酸基、たとえばカルボキシ、スルホ、スルファト及びホスファトは、式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物の対イオンＸ-ではないならば、塩、たとえばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はホスホニウム塩、たとえばＬｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｚｎ2+、Ｓｎ2+、Ｌａ3+、アンモニウム、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ペンタデシルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、ブチルトリフェニルホスホニウム又はエチルトリフェニルホスホニウムの形態にあってもよいし、本明細書で個々のカチオン引用を明示的に行うＵＳ−６２２５０２４で挙げられているカチオンＢ−１〜Ｂ−１８０のいずれであってもよいことが理解されよう。
【００３２】
ハロゲンは、塩素、臭素、フッ素又はヨウ素、好ましくはフッ素又は塩素、特にアルキル上のフッ素（たとえばトリフルオロメチル、α，α，α−トリフルオロエチル又はペルフッ素化アルキル基、たとえばヘプタフルオロプロピル）及びアリール、ヘテロアリール又はアラルキルのアリール部分上の塩素である。
【００３３】
アルキル、シクロアルキル、アルケニル又はシクロアルケニルは、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、単環式でも多環式でもよい。アルキルは、たとえばメチル、直鎖状Ｃ2〜Ｃ24アルキル又は好ましくは分岐鎖状Ｃ3〜Ｃ24アルキルである。アルケニルは、たとえば直鎖状Ｃ2〜Ｃ20アルケニル又は好ましくは分岐鎖状Ｃ3〜Ｃ24アルケニルである。したがって、本発明はまた、特に、分岐鎖状Ｃ3〜Ｃ24アルキル又は分岐鎖状Ｃ3〜Ｃ24アルケニルを含有する式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物ならびに当該化合物を含む光学記録材料に関する。したがって、Ｃ1〜Ｃ24アルキルは、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル又はテトラコシルである。Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキルは、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、メンチル、ツイル、ボルニル、１−アダマンチル又は２−アダマンチルである。
【００３４】
Ｃ2〜Ｃ20アルケニル及びＣ3〜Ｃ20シクロアルケニルは、それぞれ、Ｃ2〜Ｃ20アルキル及びＣ3〜Ｃ20シクロアルキルそれぞれが一又は多不飽和であって、二以上の二重結合は場合によっては隔離又は共役化されていてもよいもの、たとえばビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−シクロブテン−１−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサンジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル又はヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル、ヘンエイコセニル、ドコセニル、テトラコセニル、ヘキサジエニル、オクタジエニル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニル、テトラデカジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニルもしくはエイコサジエニルの種々の異性体である。
【００３５】
Ｃ7〜Ｃ18アラルキルは、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチル−ブチル）−ベンジルである。さらには、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルはまた、たとえば、２，４，６−トリ−tert−ブチル−ベンジル又は１−（３，５−ジベンジル−フェニル）−３−メチル−２−プロピルであってもよい。Ｃ7〜Ｃ18アラルキルが置換されているとき、置換は、アラルキル基のアルキル部分又はアリール部分のいずれにあってもよく、後者の選択が好ましい。
【００３６】
Ｃ6〜Ｃ14アリールは、たとえばフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントラセニル又はテルフェニリルである。
【００３７】
Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールは、不飽和又は４ｎ＋２個の共役化π電子を有する芳香族の基、たとえば２−チエニル、２−フリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、又はチオフェン、フラン、ピリジン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、トリアゾール、ピリジン及びベンゼン環からなる他の所望の環系であって、これらは非置換であるか、１〜６個のエチル、メチル、エチレン及び／又はメチレンによって置換されている。
【００３８】
加えて、アリール及びアラルキルはまた、たとえば、そのものは公知である遷移金属メタロセンの形態にある金属に結合された芳香族基、より具体的には
【００３９】
【化１３】
2004532141.tif 000010
【００４０】
であってもよい。
【００４１】
無機アニオン、有機アニオン又は有機金属アニオンとしてのＸ-は、たとえば、鉱酸のアニオン、有機酸の共役塩基（たとえばアルコラート、フェノレート、カルボキシレート、スルホネート又はホスホネート）又は有機金属錯体アニオン、たとえばフルオリド、クロリド、ブロミド、ヨージド、ペルクロレート、ペルイデート、ニトレート、１／２カーボネート、水素カーボネート、１／２スルフェート、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフェート、水素スルフェート、１／３ホスフェート、１／２水素ホスフェート、二水素ホスフェート、１／２Ｃ1〜Ｃ4アルカンホスホネート、Ｃ1〜Ｃ4アルカン−Ｃ1〜Ｃ12アルキルホスホネート、ジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルホスフィネート、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、アセテート、トリフルオロアセテート、ヘプタフルオロブチレート、１／２オキサレート、メタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、トシレート、ベンゼンスルホネート、ｐ−クロロベンゼンスルホネート、ｐ−ニトロベンゼンスルホネート、フェノレート、ベンゾエート又は負に帯電した金属錯体である。
【００４２】
当業者は、自らにとって公知の他のアニオンを使用することも可能であることを容易に認識するであろう。ｘ個の負の電荷を有する無機アニオン、有機アニオン又は有機金属アニオン１／ｘ個、たとえば１／２・ＳＯ42-とは、１の電荷を有する複数のカチオン又は、適宜、ｘ個の電荷を有する１個のカチオンを中和する、１を超える電荷を有するアニオンと理解される。
【００４３】
フェノレート又はカルボキシレートは、たとえば、式
【００４４】
【化１４】
2004532141.tif 000011
【００４５】
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、式（Ｉ）又は（II）に関して定義したとおりであるが、式（Ｉ）又は（II）のＲ3、Ｒ4及びＲ5から独立した意味、たとえばＣ1〜Ｃ12アルキル化された、特にtert−Ｃ4〜Ｃ8アルキル化されたフェノール類及び安息香酸、たとえば
【００４６】
【化１５】
2004532141.tif 000012
【００４７】
の意味を有する）
で示される。
【００４８】
金属錯体としてのＸ-は、好ましくは、式〔（Ｌ1）Ｍ1（Ｌ2）〕m-（Ｖ）又は〔（Ｌ3）Ｍ2（Ｌ4）〕-（VI）（式中、Ｍ1及びＭ2は、それぞれ遷移金属であり、Ｍ1は、好ましくはＣｒ3+又はＣｏ3+であり、Ｍ2は、好ましくはＮｉ2+、Ｃｏ2+又はＣｕ2+であり、ｍは、１〜６の数であり、Ｌ1及びＬ2は、互いに独立して、式
【００４９】
【化１６】
2004532141.tif 000013
【００５０】
の配位子であり、
Ｌ3及びＬ4は、互いに独立して、式
【００５１】
【化１７】
2004532141.tif 000014
【００５２】
の配位子であり、
式中、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31及びＲ32は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｒ35、ＮＯ2、ＮＲ35Ｒ36、ＮＨＣＯ−Ｒ35、ＮＨＣＯＯＲ35、ＳＯ2−Ｒ35、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ35、ＳＯ2ＮＲ35Ｒ36、ＳＯ3-又はＳＯ3Ｈ、好ましくは水素、塩素、ＳＯ2ＮＨ2又はＯ2ＮＨＲ35であり、Ｒ35及びＲ36は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、ヒドロキシ、ハロゲン、スルファト、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ又はジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノによって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ12アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又はＣ6〜Ｃ12アリール、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ33及びＲ34は、互いに独立して、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ35、ＣＯＮＲ35Ｒ36、ＣＯＯＲ35又はＣＯＲ35である）のアニオンである。
【００５３】
一例として、ただし限定を意味することなく、ＵＳ５２１９７０７、ＪＰ−Ａ−０６／１９９０４５及びＪＰ−Ａ−０７／２６２６０４に開示されている個々の化合物が参照されよう。
【００５４】
加えて、フェノール又はフェニルカルボキシルアゾ化合物を含有する他の公知の遷移金属錯体アニオンを配位子Ｌ1及びＬ2として使用することが可能である。
【００５５】
好ましいものは、Ａ1及びＡ2が、互いに独立して、Ｎ（Ｒ15）、Ｏ、Ｓ、又は非置換であるか、Ｒ16置換されているＣＨ＝ＣＨであり、
Ｑが
【００５６】
【化１８】
2004532141.tif 000015
【００５７】
であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ16が、互いに独立して、水素、Ｒ19又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり、
Ｒ17が、水素、シアノ、非置換であるか、一つ以上のハロゲンによって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、又は非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリールであり、
Ｒ18が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ20、アミノ、ＮＨ−Ｒ20、ＮＲ20Ｒ21、ＮＲ20−ＣＯ−Ｒ22、ＮＲ20ＣＯＯＲ22、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ20、カルボキシ、ＣＯＮＨ−Ｒ20、ＣＯＮＲ20Ｒ21、スルファトもしくはスルホ、又は非置換であるか、ハロゲンによって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ19が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ23、ホルミル、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨ2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨＲ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ23）ＣＯＯＲ24、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ23、ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＳＯ2Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ23、ＳＯ2ＮＲ23Ｒ24、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ23、ＮＨＣＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＲ25、ＮＨＣＯＯＲ23、ＮＲ23ＣＯＯＲ25、ウレイド、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ25もしくはスルホ、又はそれぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオもしくはＣ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ20、Ｒ21及びＲ22は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール又はＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは
Ｒ20及びＲ21が、共通の窒素といっしょになって、モルホリン又はＣ1〜Ｃ4アルキルによってＮ置換されているピペリジンであり、
Ｒ23、Ｒ24及びＲ25が、互いに独立して、非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1〜Ｃ12アルコキシ基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、又は非置換のＣ6〜Ｃ12アリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか、あるいは、
Ｒ23及びＲ24が、共通の窒素といっしょになって、モルホリン又はＣ1〜Ｃ4アルキルによってＮ置換されているピペリジンであり、
ｍが１〜４の数である式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物である。
【００５８】
特に好ましいものは、Ａ1及びＡ2がそれぞれＳであり、Ｑが、Ｎ又は
【００５９】
【化１９】
2004532141.tif 000016
【００６０】
であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7、Ｒ8及びＲ15が、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕mもしくはＣ1〜Ｃ4アルキル−〔ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、又は一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ6〜Ｃ12アリールであり、あるいは
Ｒ1とＲ2とが、いっしょに一組として、非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ18基によって置換されているＣ1〜Ｃ24アルキレンであり、
Ｒ17が、水素、シアノ、非置換であるか、一つ以上のハロゲンによって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、又は非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているフェニルであり、
Ｒ18が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ20、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ20、カルボキシ、スルファト又はスルホであり、
Ｒ19が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ23、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＯＯＲ23、ウレイド、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ23ＯＲ25又はスルホである式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物である。
【００６１】
式（Ｉ）又は（III）の化合物が好ましく、式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【００６２】
記録層は、有利には、式（Ｉ）、（II）、（III）もしくは（IV）の化合物又は当該化合物の混合物を、主成分として、たとえば少なくとも３０重量％、特に少なくとも６０重量％、より具体的には少なくとも８０重量％含む。さらなる慣用の成分、たとえば他のクロモフォア（たとえばＷＯ−０１／７５８７３で開示されているクロモフォア又は３００〜１０００nmで極大吸収を有する他のクロモフォア）、安定剤、1Ｏ2、三重項もしくはルミネセンス消光剤、融点降下剤、分解促進剤又は光学記録媒体に関してすでに記載されている他の添加物が可能である。好ましくは、場合によっては安定剤又は蛍光消光剤を加える。
【００６３】
記録層がさらなるクロモフォアを含有するとき、これらのクロモフォアの量は、全体としての固体層の吸収特性の最長波長側面の反転点の波長の吸収におけるその吸収が、同じ波長で、全体としての固体層における式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の純粋な化合物の吸収の一部、有利には１／３以下、特に１／５以下、より具体的には１／１０以下になるような少なさであることが好ましい。極大吸収は、好ましくは４２５nmよりも高く、特に好ましくは５００nmよりも高い。
【００６４】
安定剤、1Ｏ2、三重項又はルミネセンス消光剤は、たとえば、Ｎ又はＳ含有エノレート、フェノレート、ビスフェノレート、チオレート、ビスチオレート又はアゾ、アゾメチンもしくはホルマザン染料の金属錯体、たとえばビス（４−ジメチルアミノ−ジチオベンジル）ニッケル〔ＣＡＳ番号３８４６５−５５−３〕、Irgalan（登録商標）Bordeaux  EL、Cibafast（登録商標）N又は同様な化合物、立体障害フェノール類及びそれらの誘導体（場合によっては対イオンＸとして）、たとえばCibafast（登録商標）AO、ｏ−ヒドロキシフェニルトリアゾール、ｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン又は他のＵＶ吸収剤、たとえばCibafast（登録商標）WもしくはCibafast（登録商標）P又は立体障害アミン（ＴＥＭＰＯ又はＨＡＬＳ、同じくニトロキシド又はＮＯＲ−ＨＡＬＳとして、場合によっては対イオンＸとして）、さらにカチオンとして、ジイモニウム、Paraquat（商標）塩又はOrthoquat（商標）塩、たとえばKayasorb IRG 022、Kayasorb（登録商標）IRG 040、場合によってはフリーラジカルイオンとして、たとえばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンアミン−アンモニウムヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート又はペルクロレートである。後者は、Organica（Wolfen/DE）から得ることができ、Kayasorb（登録商標）ブランドは、Nippon Kayaku社から得ることができ、Irgalan（登録商標）ブランド及びCibafast（登録商標）ブランドは、Ciba Spezialitatenchemie社から得ることができる。
【００６５】
多くのそのような構造がたとえばＵＳ５２１９７０７、ＪＰ−Ａ−０６／１９９０４５、ＪＰ−Ａ−０７／７６１６９、ＪＰ−Ａ−０７／２６２６０４又はＪＰ−Ａ−２０００／２７２２４１から公知であり、一部は光学記録媒体に関連している。これらは、たとえば、先に開示した金属錯体アニオンと所望のカチオン、たとえば先に開示したカチオンとの塩であってもよい。
【００６６】
さらには、中性金属錯体、たとえば式（Ｌ3）Ｍ2（Ｌ5）（VII）、（Ｌ6）Ｍ2（Ｌ7）（VIII）又はＭ2（Ｌ8）（IX）（式中、Ｌ5は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−ＯＨ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル−ＯＨ、Ｃ6〜Ｃ12アリール−ＯＨ、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−ＳＨ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル−ＳＨ、Ｃ6〜Ｃ12アリール−ＳＨ、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル−ＳＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−ＮＨ2、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル−ＮＨ2、Ｃ6〜Ｃ12アリール−ＮＨ2、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル−ＮＨ2、ジ−Ｃ1〜Ｃ12アルキル−ＮＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−（Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル）−ＮＨ、ジ−Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル−ＮＨ、ジ−Ｃ6〜Ｃ12アリール−ＮＨ、ジ−Ｃ7〜Ｃ12アラルキル−ＮＨ、トリ−Ｃ1〜Ｃ12アルキル−Ｎ、トリ−Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル−Ｎ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）−（Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル）−Ｎ、（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）−ジ−（Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル）−Ｎ、トリ−Ｃ6〜Ｃ12アリール−Ｎ又はトリ−Ｃ7〜Ｃ12アラルキル−Ｎであり、Ｌ6及びＬ7は、
【００６７】
【化２０】
2004532141.tif 000017
【００６８】
であり、Ｌ8は、
【００６９】
【化２１】
2004532141.tif 000018
【００７０】
であり、
式中、Ｍ2及びＲ27〜Ｒ32は、本明細書中で先に記した定義を有する）
の中性金属錯体が考えられる。
【００７１】
式（IX）の添加物の具体的な例として、たとえば式
【００７２】
【化２２】
2004532141.tif 000019
【００７３】
の化合物によって示される銅錯体を挙げることができる。
【００７４】
式（VII）の添加物の具体的な例として、たとえば式
【００７５】
【化２３】
2004532141.tif 000020
【００７６】
の化合物によって示されるニッケルビスフェノレートを挙げることができる。
【００７７】
当業者は、どの添加物がどの濃度でどの目的に特に好適であるのかを他の光学情報媒体から知るか、容易に察知するであろう。添加物の適切な濃度は、式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の記録組成物に基づいて、たとえば０．００１〜１０００重量％、好ましくは１〜５０重量％である。
【００７８】
本発明の光学記録材料は、固体非晶質記録層において優れたスペクトル特性を示す。そのような化合物が固体材料中で凝集する傾向が驚くほど低いおかげで、吸収バンドは狭くて強く、長波長側で特に高い峻度（steepress）を有する。思いがけなく、かつ非常に好都合であることに、二量体は形成されないか、無視しうる程度にしか形成されない。書き込み及び読み取り波長の領域における層の反射率は未書き込み状態で高い。
【００７９】
これらの優れた層特性のおかげで、高い感度、高レベルの再現精度及び幾何学的に非常に精確なピット境界を有する高速光学記録が可能であり、屈折率及び反射率が実質的に変更され、その結果、高レベルのコントラストが得られる。ピット長及びギャップ距離（「ジッタ」）における公差は非常に小さい。これは、比較的小さなトラック分離（「ピッチ」）をもつ比較的薄い記録チャネルの結果として高い記憶密度を可能にする。加えて、記録されたデータは驚くほど低いエラー率で再生され、その結果、エラー訂正には少量の記憶空間しか要しない。
【００８０】
また、非極性溶媒中でさえ優れている可溶性の結果として、たとえば貯蔵中にやっかいな沈殿を起こさせることなく高濃度の溶液を使用することが可能であり、その結果、スピンコーティングの際の問題がおおむね解消する。
【００８１】
記録と再生とは同じ波長で実施することができる。好都合には、有利には３５０〜５００nm、好ましくは３７０〜４５０nmの単一のレーザ光源を有する簡単なレンズが使用される。波長は、特に好ましくは、３７０〜３９０nmのＵＶ範囲、特に約３８０nm又は特に３９０〜４３０nmの可視範囲の限界、特に約４０５±５nmである。コンパクトな青又は紫のレーザダイオード（たとえばNichia  ＧａＮ  ４０５nm）の範囲で、高い開口数を有するレンズを用いると、１２０mmのディスク上で記録層あたり約２０〜２５Gbまでを達成することができるほどピットを小さくし、トラックを狭くすることが可能である。３８０nmでは、インジウムドープされたＵＶ−ＶＣＳＥＬ（垂直キャビティ表面発光レーザ）、たとえばプロトタイプとしてすでに存在するレーザ光源を使用することが可能である〔Jung Hanら、MRS Internet J. Nitride Semicond. Res. 5S1, W6.2(2000)を参照〕。
【００８２】
したがって、本発明はまた、データを記録又は再生する方法であって、本発明の光学記録媒体上３５０〜５００nmの波長でデータを記録又は再生することを含む方法に関する。
【００８３】
記録媒体は、公知の記録媒体の構造に基づき、たとえば、先述したものに類似している。たとえば、透明な基材、式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物の少なくとも一つを含む記録層、反射体層及びカバー層から構成することができ、基材を介して書き込み及び読み取りが実施される。
【００８４】
適切な基材は、たとえば、ガラス、鉱物、セラミックス及び熱硬化性プラスチック又は熱可塑性プラスチックを含む。好ましい支持体は、ガラス及びホモ又はコポリマープラスチックである。適切なプラスチックは、たとえば、熱可塑性ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、熱硬化性ポリエステルならびにエポキシ樹脂を含む。特に好ましいものは、たとえば射出成形によって製造することができるポリカーボネート基材である。基板は、純粋な形態であってもよいし、たとえばＪＰ−Ａ−０４／１６７２３９で提案されているように、記録層の光安定化として慣用の添加物、たとえばＵＶ吸収剤又は染料を含んでもよい。後者の場合、支持基材に添加される染料は、書き込み波長（レーザの発光波長）の範囲で吸収を示さないか、わずかな量の吸収、好ましくは記録層に合焦するレーザ光の最大約２０％までの吸収しか示さないということでもよい。
【００８５】
有利には、基材は、基材に入射する書き込み又は読み取り波長の光のたとえば少なくとも８０％に対して透過性であるよう、３５０〜５００nmの範囲の少なくとも一部で透明である。基板は、有利には、厚さ１０μm〜１mm、特に２０〜６００μm、より具体的には２０〜６００μmであり、好ましくはらせん形の案内溝（トラック）を、溝深さ１０〜２００nm、好ましくは８０〜１５０nm、溝幅１００〜４００nm、好ましくは１５０〜２５０nm及び二巻きの間の間隔２００〜６００nm、好ましくは３５０〜４５０nmでコーティング側に有する。種々の断面形状、たとえば長方形、台形又はＶ字形の溝が公知である。公知のＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒ媒体と同様、案内溝はさらに、小さな周期的又は準周期的な横方向の振れ（「ウォッブル」）を受けて、回転速度の同期化及び読み取りヘッドの絶対的位置決め（「ピックアップ」）を可能にする。隣接する溝の間のマーキング（「プレピット」）により、振れの代わり又は振れに加えて同じ機能を実行することができる。
【００８６】
できるだけ非晶質である層を提供する意図をもって記録組成物がたとえば溶液のスピンコーティングによって被着され、表面（「ランド」）上のその厚さは有利には０〜３０nm、特に１〜２０nm、より具体的には２〜１０nmであり、溝中のその厚さは、溝の形状に依存して、有利には２０〜１５０nm、特に５０〜１２０nm、より具体的には６０〜１００nmである。
【００８７】
反射体層に適した反射材料は、特に、記録及び再生に使用されるレーザ放射線を反射しやすい金属、たとえば元素周期表第３、第４及び第５主族及び亜族の金属である。特に適当であるものは、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ及びランタノイド金属Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕならびにそれらの合金である。高レベルの反射率及び製造しやすさのため、好ましいものは、特に、アルミニウム、銀、金又はそれらの合金（たとえばホワイトゴールド合金）の反射層であり、経済的及び環境保護的理由から、好ましいものは、より具体的にはアルミニウムである。反射体層は、厚さが有利には５〜２００nm、特に１０〜１００nm、より具体的には４０〜６０nmであるが、より厚い、たとえば厚さ１mm以上の反射体層もまた可能である。
【００８８】
カバー層に適した材料は主にプラスチックであり、プラスチックは、そのままで又は定着剤を使用して薄い層として反射体層に被着される。有利には、なおも改変、たとえば書き込みを受けることができる良好な表面特性を有する機械的及び熱的に安定なプラスチックが選択される。プラスチックは、熱硬化性又は熱可塑性のいずれかであることができる。そのまま被着されるカバー層の場合、好ましいものは、特に簡単で安く製造することができる、放射線硬化（たとえばＵＶ線を使用）されるコーティングである。非常に多数の放射線硬化性材料が公知である。放射線硬化性モノマー及びオリゴマーの例は、ジオール、トリオール及びテトロールのアクリレート及びメタクリレート、アミノ基に対してオルトの少なくとも二つの位置にＣ1〜Ｃ4アルキル基を有する芳香族テトラカルボン酸及び芳香族ジアミンのポリイミドならびにジアルキルマレインイミジル基、たとえばジメチルマレインイミジル基を有するオリゴマーを含む。定着剤によって被着されるカバー層の場合、好ましくは、基材層に使用されるものと同じ材料、特にポリカーボネートが使用される。使用される定着剤も同じく、好ましくは放射線硬化性モノマー及びオリゴマーである。定着剤によって被着されるカバー層の代わりに、記録層及び反射体層を含む第二の基材を使用することが可能であり、その結果、記録媒体を両面で再生することができる。好ましいものは、二つの部分が反射体側で定着剤によって直接又は中間層を介して互いに結合されている対称構造である。
【００８９】
この形態の構造では、カバー層又はカバー材料の光学特性そのものは、その硬化を適宜たとえばＵＶ線によって実施することができることを除き、本質的に役割を演じない。カバー層の主な機能は、記録媒体全体としての機械的強度及び、必要ならば、薄い反射体層の機械的強度を保証することである。記録媒体が十分に安定である場合、たとえば厚い反射体層が存在するとき、カバー層を完全になしで済ますことさえ可能であるかもしれない。カバー層の厚さは、最大約２mmであることが好ましい記録媒体全体としての厚さに依存する。カバー層は、好ましくは厚さ１０μm〜１mmである。
【００９０】
本発明の記録媒体はまた、さらなる層、たとえば干渉層又は遮蔽層を有することができる。また、記録媒体は、複数の（たとえば２〜１０枚の）記録層で構成することが可能である。このような材料の構造及び使用は当業者に公知である。好ましいものは、適切な場合、ＥＰ−Ａ−０３５３３９３に記載されているような、記録層と反射層との間及び／又は記録層と基材との間に配設される、誘電体材料、たとえばＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｎＳ又はシリコーン樹脂からなる干渉層である。
【００９１】
本発明の記録媒体は、それ自体が公知である方法にしたがって調製することができ、使用する材料及びその作動形態に依存して種々のコーティング方法を使用することが可能である。
【００９２】
適切なコーティング方法は、たとえば、浸漬、流し込み、ブラッシング、ナイフコーティング及びスピン流し込みならびに高真空で実施される蒸着法を含む。たとえば、流し込み方法を使用する場合、一般には有機溶媒中の溶液を使用する。溶媒を使用するとき、使用する支持体がその溶媒に対して反応しやすくないことを保証しなければならない。適切なコーティング方法及び溶媒は、たとえばＥＰＡ−０４０１７９１に記載されている。
【００９３】
記録層は、好ましくは、染料溶液をスピンコーティングすることによって被着される。特に適していることがわかった溶媒は、アルコール、たとえば２−メトキシエタノール、イソプロパノールもしくはｎ−ブタノール、ヒドロキシケトン、たとえばジアセトンアルコールもしくは３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン、ヒドロキシエステル、たとえば乳酸メチルエステルもしくはイソ酪酸メチルエステル又は好ましくはフッ素化アルコール、たとえば２，２，２−トリフルオロエタノールもしくは２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール及びそれらの混合物である。さらなる適切な溶媒がたとえばＥＰＡ−０４８３３８７に記載されている。
【００９４】
また、一つ以上の不飽和非芳香族性結合を含む式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物を単独で又は他の重合性モノマー、たとえばアクリルモノマー及びビニルモノマーとともに重合させてもよい。重合は、好ましくは、重合性化合物又は混合物のコーティングの後で達成される。
【００９５】
したがって、本発明はまた、基材、記録層及び反射層を含み、記録層が、不飽和非芳香族性炭素−炭素結合を含む式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物の単独重合又は共重合から得られるポリマーを含むものである光学記録媒体に関する。
【００９６】
金属反射体層は、好ましくは、微粒化（スパッタリング）又は真空中の蒸着によって被着させる。これらの技術は公知であり、専門書（たとえばJ. L. Vossen and W. Kern, "Thin Film Processes", Academic Press, 1978）に記載されている。処理は、好都合に連続的に実施することができ、金属反射体層の高レベルの被着だけでなく良好な反射率が達成される。
【００９７】
記録は、公知の方法にしたがって、記録層の表面上を一定又は可変速度で誘導される変調された合焦レーザビームによって固定長又は可変長のピット（マーク）を書き込むことによって実施される。情報は、そのもの公知の方法にしたがって、たとえば"CD-Player und R-DAT Recorder"（Claus Biaesch-Wiepke, Vogel Buchverlag, Wurzburg 1992）に記載されているように、レーザ放射線を使用して反射の変化を記録することによって読み取られる。必要条件は当業者に公知である。
【００９８】
本発明の情報含有媒体は、特に、ＷＯＲＭタイプの光学情報材料である。これは、たとえば、ＣＤ−Ｒ（compact disc-recordable）又はＤＶＤ−Ｒ（digital video disc-recordable）と同様にコンピュータで使用することができ、また、ＩＤカード及びセキュリティカードの記憶材料として使用することができ、又は、回折光学素子、たとえばホログラムの製造に使用することができる。
【００９９】
しかし、ＣＤ−Ｒ又はＤＶＤ−Ｒと比較して、製造手順は相当にやっかいである。高い記憶密度及び相応に小さなピットを有する記録媒体を製造するためには、厚さ約５０〜４００μm（開口数０．８５の場合で通常１００μm）のカバー層が正確な合焦のために必要であることがわかった。
【０１００】
したがって、層の順序が基材、反射体層、記録層及びカバー層である逆層構造が好ましい。したがって、記録層は反射体層とカバー層との間に位置する。したがって、記録及び再生は、基材を介して実施されるのではなく、カバー層を介して実施される。したがって、前記構造と比べて、カバー層及び基材の各役割、特に形状及び光学特性が切り替わる。多数の対応する概念が、青ＧａＮレーザダイオードに関するデジタル録画に関するProceedings SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. 1999, 3864に記載されている。
【０１０１】
逆層構造が実質的により高い要求を記録物質に課し、当該要求は本発明で使用される化合物によって驚くほど見事に満たされるということが今やわかった。したがって、固体記録層に大きな変更を加えることなく、記録物質を摩擦、光酸化、指紋、湿度及び他の環境的影響から十分に保護する薄いカバー層をそれに被着することが可能である。
【０１０２】
逆層構造では、原則的に、記録層と反射体層とは、上記で指定した同じ機能を有する。したがって、これらの層は同じ寸法である。
【０１０３】
特に好ましくは、固体記録層には、金属、架橋有機金属又は誘電性無機材料のさらなる薄い分離層が、たとえば０．００１〜１０μm、特に０．００５〜１μm、より具体的には０．０１〜０．１μmの厚さで被着される。高レベルの反射率を考慮して、金属分離層は、０．０３μmの最大厚さを有することが有利である。
【０１０４】
架橋有機金属又は誘電性無機層そのものは公知であり、たとえば、酸化物、水和酸化物又はハロゲン化物（特にフッ化物）、１〜２の電気陰性度を有する金属、たとえばII〜Ｖの酸化度のアルミニウム、亜鉛、ジルコニウム、チタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケル及び特にケイ素、たとえばＣａＦ2、Ｆｅ2Ｏ3、ＣｏＯ、ＣｏＴｉＯ3、Ｃｒ2Ｏ3、Ｆｅ2ＴｉＯ5又はＳｉＯ2からなる。これらは、公知の方法にしたがって又は公知の方法と同様にして、たとえば陰極微粉砕、蒸着、化学蒸着によって被着させることもできるし、一部の層の場合には、たとえばＷＯ９３／０８２３７及びその中で挙げられているさらなる引用例に記載されている、その目的に関して公知の湿式化学法によって被着させることができる。蒸着、陰極微粉砕又は化学蒸着の一般的な方法は当業者に公知である。これらの方法は、有利には真空中で実施され、コーティング処理中の圧力は１０-1〜１０-8Paである。金属酸化物は、酸化ケイ素を除き、好ましくは１．３・１０-2〜１．３・１０-3Paで蒸着される。
【０１０５】
当業者に公知であるさらなるコーティング方法を使用してもよいことが理解されよう。たとえば、ＥＰ５０４９２６、ＪＰ−Ａ−０７／２０７１８６、ＪＰ−Ａ−０８／１７５８２３、ＪＰ−Ａ−０９／２３９３１１及びＪＰ−Ａ−１０／２０４２９６から公知のゾル／ゲル技術によってコーティングを調製することもできるし、ＳｉＨ4から熱分解によって酸化ケイ素コーティングを調製することもできる。
【０１０６】
酸化ケイ素は、特に有利には、酸素の存在における金属ケイ素の蒸着によって被着される。蒸着に関して、必ずしも高純度でなくてもよいケイ素を、減圧下、コーティングする基材の付近で、同じく必ずしも高純度でなくてもよい気体（分子）酸素の存在下、誘導加熱によって又はエレクトロンガンを使用して高温、たとえば５００℃〜２０００℃に加熱する。酸素の相対モル濃度に依存して、多少なりも黄色〜暗灰色又は好ましくは無色の二酸化ケイ素であるケイ素亜酸化物が形成される。
【０１０７】
特に、合金に基づく再書き込み可能な光学記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）における隔離層と同一又は類似している層、たとえばＳｉＯ2とＺｎＳとの混合物からなる層を被着させることが可能である。その結果、開発を促進することができ、コーティング処理のための新たな投資をなしで済ますことが可能である。
【０１０８】
さらなるコーティングの前に、記録層を定着剤、たとえばJ. Amer. Chem. Soc. 104, 2031-4(1982)及びChemistry of Materials 9/2, 399-402(1997)から公知であるＮ−（３−（トリメトキシシリル）−プロピル）ピロール、チタンもしくはジルコニウム塩、たとえばＴｉ（ＯｉＰｒ）4もしくはＺｒ（ａｃａｃ）4及び／又は酸もしくは塩基、たとえばアンモニア又は第一級、第二級もしくは第三級アミンで処理することが有利であるかもしれない。好ましいものは、式
【０１０９】
【化２４】
2004532141.tif 000021
【０１１０】
（式中、Ｒ37は、水素又はＲ40であり、Ｒ38及びＲ39は、互いに独立して、Ｒ40であり、Ｒ40は〔−１，２−Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−Ｔ−〕n−Ｈであり、式中、Ｔは、Ｏ又はＮＨであり、ｎは、１〜３の数である）
のアミンと、式
【０１１１】
【化２５】
2004532141.tif 000022
【０１１２】
（式中、Ｒ41〜Ｒ43はＣ1〜Ｃ4アルキルである）
の有機金属化合物との同時使用である。
【０１１３】
この場合、アミン：有機金属化合物のモル比１０：１〜１０００：１、温度−２０〜１５０℃、特に２０〜８０℃及び処理時間１／４時間〜１００時間が好ましく、特に好ましいものは、アミン：有機金属化合物のモル比５０：１〜２５０：１、温度５０〜８０℃及び処理時間１〜１０時間である。
【０１１４】
望むならば、このようなコーティングは、たとえば、支持材料と金属反射体層との間又は金属反射体層と光学記録層との間と同じ厚さで被着することができる。場合によっては、たとえば銀反射体を硫黄含有添加物と組み合わせて記録層に使用する場合、これは利点を生むことができる。
【０１１５】
無機又は架橋した有機金属層に代えて又はそれに加えて、たとえば重合、特に光重合又は積層によって被着されるポリマーの層を使用することも可能である。
【０１１６】
特に有利には、無機又は架橋した有機金属層の上に、本明細書中で先に開示した厚さ及び光学特性を有するカバー層を重合又は積層によって被着することもできる。
【０１１７】
したがって、本発明はまた、以下の配置で
ａ）反射金属又は好ましくは反射金属層を有するポリマーからなる支持材料、
ｂ）光学記録層、
ｃ）金属、架橋した有機金属又は誘電性無機物質からなる分離層、及び
ｄ）カバー層
を含む光学記録媒体に関する。
【０１１８】
本発明にしたがって使用される化合物の大部分は公知であるか、公知の方法、たとえばLiebigs Ann. Chem 647, 11(1961)、Liebigs Ann. Chem 663, 96(1963)、Chimia 20, 318-323(1966)、J. Indian Chem. Soc. 47/12, 1121-1128(1970)、ＵＳ−３８５０６４５、Liebigs Ann. Chem 1975, 373-386(1975)、Bull. Chem. Soc. Japan 51/2, 535-539(1978)又はHelv. Chem. Acta 67/3, 770-773(1984)で開示又は引用されている方法にしたがって公知の化合物と同様に調製することができる。
【０１１９】
しかし、そのもの公知である同じ方法にしたがって又はそれと同様にして、本発明にしたがって光学記録媒体に使用することができる新規な化合物を調製することも可能である。
【０１２０】
したがって、本発明はまた、すでに公知である化合物、たとえば
・ＱがＮであり、Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ1及びＲ2が非置換の直鎖状Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はヒドロキシもしくはスルホ置換されている直鎖状Ｃ1〜Ｃ3アルキルであり、Ｒ3及びＲ5がいずれもＨ、ハロゲン又はＯＲ23である式（Ｉ）の化合物又はその塩、
・ＱがＮ又はＰであり、Ａ1及びＡ2がいずれもＮ（Ｒ15）であり、Ｒ1及びＲ2が、それぞれＣ1〜Ｃ2アルキルであるか、いっしょになってＣ1〜Ｃ3アルキレンであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がすべて水素であり、Ｒ15がＣ1〜Ｃ2アルキルである式（Ｉ）の化合物、ならびに
・ＱがＮであり、Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ1及びＲ2がいずれもメチルであり、Ｒ10及びＲ12がいずれも非置換フェニルであり、Ｒ9及びＲ11がいずれも水素である式（III）の化合物
を除き、式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の化合物に関する。
【０１２１】
本発明の目的に特に適した新規な化合物は、
・Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又は分岐鎖状Ｃ3〜Ｃ24アルキルである式（Ｉ）の化合物、
・Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及び／又はＲ6がＣ1〜Ｃ12アルキルである式（Ｉ）の化合物、
・Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、ハロゲン、Ｏ−Ｒ20、シアノ、ＣＯ−Ｒ20もしくはＣＯＯ−Ｒ20である基Ｒ18又はＳ−Ｒ23もしくはＳＯ2Ｃ1〜Ｃ12アルキルである基Ｒ19を含む式（Ｉ）の化合物、
・Ａ1及びＡ2がいずれもＮ（Ｒ15）であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5又はＲ6が、ハロゲン、Ｏ−Ｒ23、Ｏ−ＣＯ−Ｒ23、Ｓ−Ｒ23、アミノ、ＮＨＲ23及びＮＲ23Ｒ24からなる群より選択される基Ｒ19であり、Ｒ1、Ｒ2及び／又はＲ15が好ましくはＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ1〜Ｃ2アルキルである式（Ｉ）の化合物、
・Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ1、Ｒ2又はＲ1及びＲ2がＣ2〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−〔Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン〕m、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル又はＣ3〜Ｃ24シクロアルケニルであるか、Ｒ1とＲ2とがいっしょに一組としてＣ2〜Ｃ24アルキレンである式（III）の化合物、
・Ａ1及びＡ2がいずれもＳであり、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及び／又はＲ12が水素、Ｒ19、非置換であるか、一つ以上の場合によっては同一又は異なるＲ19基によって置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル又はＣ6〜Ｃ12アリールであり、Ｒ19がハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ23又はＳＯ2Ｃ1〜Ｃ12アルキルである式（III）の化合物
（各化合物中、Ｑはいずれの場合でも好ましくはＮである）
である。
【０１２２】
同じく非常に適したものは、遷移金属メタロセン部分、好ましくは
【０１２３】
【化２６】
2004532141.tif 000023
【０１２４】
を含む式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の新規な化合物である。
【０１２５】
以下の例が、本発明の範囲を限定することなく本発明を説明する（特に断らない限り、「％」は常に重量％である）。
【０１２６】
例１：（Zeitschrift fur Naturforschung A24(11), 1829 Table 1 e)〔1969〕参照）
式
【０１２７】
【化２７】
2004532141.tif 000024
【０１２８】
の化合物１．０gを２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール９９．０gに溶解し、０．２μmテフロン（登録商標）フィルタに通してろ過した。次に、明澄な溶液を毎分２５０回転で厚さ０．６mmの溝付きポリカーボネートディスク（直径１２０mm、溝間隔０．７４μm、溝深さ０．１７μm、溝幅０．３４μm）に塗布し、毎分１０００回転でスピンコートすると、その結果、均一な固体層が形成した。乾燥後、固体層は３６５nmで０．７５の吸光度を有した。次に、厚さ６５nmの銀の反射体層を被着した。続いて、ＵＶ架橋性フォトポリマー（650-020, DSM）をスピンコーティングによって厚さ５μmに被着させ、ＵＶ光を使用して架橋させた。固体層の極大吸収（λmax）は３６６nmであった。４０５nmで、記録層は４２％の反射率を示した。パルス式染料レーザ（パルス長１５ns）を使用して、波長４０５nmで０．８kJ/m2のエネルギー密度で記録層にピットを書き込み、その結果、書き込み位置で反射率が４２％から２０％に変化した。
【０１２９】
例２〜３４
以下の化合物を例１と同様に使用した。
【０１３０】
【化２８】
2004532141.tif 000025
2004532141.tif 000026
2004532141.tif 000027
2004532141.tif 000028
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【０１３１】
例３５〜４０
Marcel H. Luchsinger「Synthese, Spektroskopie und Hydrolyse von 3,3'-n-Methylen-bis-(benzthiazol)-azamonomethincyanin-perchloraten(Synthesis, Spectroscopy and hydrolysis of 3,3'-n-methylene-bis-(benzothiazole)-azamonomethinecyanine perchlorates)」（バーゼル大学１９７１）からの同族又は開鎖化合物７ａ、７ｂ、２７ｄ、２７ｅ、７ｚ及び３２を例３４と同様に使用した。
【０１３２】
例４１〜５２
以下の化合物を例１と同様に使用した。
【０１３３】
【化２９】
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【０１３４】
例５３
例４４の非対称化合物の代わりに、例４１及び４２の２種の対称化合物の１：１混合物を使用した。
【０１３５】
例５４
ａ）２−アミノ−ベンゾチアゾール３．０部及び（３′，３′−ジメチル−ブチル−１′）−４−メチル−ベンゼンスルホネート７．７部を１３０℃で１００分間加熱した。アセトンを加え、固体生成物をろ別し、乾燥させた。
【０１３６】
ｂ）５％炭酸水素ナトリウム溶液６０部を添加したのち、得られる懸濁液を８０℃で２時間加熱した。室温まで冷ましたのち、ジエチルエーテル３０部を加えた。エーテル層を分離し、乾燥させ、蒸発させた。
【０１３７】
ｃ）ｐ−トルエンスルホン酸０．５２部とｏ−ジクロロベンゼン３６部との混合物を沸騰状態で１時間加熱して水を留去し、７５℃まで冷ました。ｂ）からの生成物を加えたのち、温度を１７８℃に上げて９０分おいた。室温まで冷ましたのち、エーテルを加え、形成した固体をろ過によって収集した。アセトンから再結晶させたのち、無色の結晶を４０℃で乾燥させた。式
【０１３８】
【化３０】
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【０１３９】
の化合物が得られた。融点２２５〜２２６℃、ＵＶ／ＶＩＳ（エタノール）：λmax＝３７９nm、ε＝４８４１８  l・mol-1・cm-1
【０１４０】
例５５
例５４の化合物１．０重量％を２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解し、０．２μmテフロン（登録商標）フィルタに通してろ過した。次に、この染料溶液を毎分１０００回転で厚さ０．６mmの平坦なポリカーボネートディスク（直径１２０mm）に塗布したのち、毎分１５００回転でスピンコートを実施した。均一な固体層が得られ、これは、乾燥後、λmax３６６nmで０．３３の吸光度を示した。光学計測装置（ETA-RT、Steag  Hamatech）を使用して層厚さ及び屈折率を評価した。固体染料層は、厚さ３６nmであり、４０５nmで、１．９６の屈折率ｎ及び０．０８３の吸光係数ｋを示した。溶媒、濃度及びスピンコート条件を変えることにより、種々の厚さの層、たとえば厚さ８８．５nmの層（この層の屈折率ｎ（上の線、左目盛り）及び吸光係数ｋ（下の線、右目盛り）を図２に示す）を形成することが可能である。
【０１４１】
例５６
例５４ｃ）の化合物０．１８７部をエタノール１５部に溶解した。次に、エタノール１２部中、式
【０１４２】
【化３１】
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【０１４３】
のコバルト錯体０．２１６部の溶液を加えた。ろ過したのち、合わせた溶液を蒸発乾固させた。残渣をジクロロメタン１４部に溶解し、得られた溶液を水５部で４回洗浄した。次に、ジクロロメタン相をろ過し、蒸発乾固させ、真空中、室温でさらに乾燥させた。以下の構造のイオン対０．３０４部が得られた。
【０１４４】
【化３２】
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【０１４５】
この化合物１．５重量％を２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解し、０．２μmテフロン（登録商標）フィルタに通してろ過した。次に、この染料溶液を毎分６００回転で厚さ１．２mmの平坦なポリカーボネートディスク（直径１２０mm）に塗布したのち、毎分１５００回転でスピンコートを実施した。均一な固体層が得られ、これは、乾燥後、λmax３７２nmで０．４９の吸光度を示した。光学計測装置（ETA-RT、Steag  Hamatech）を使用して層厚さ及び屈折率を評価した。固体染料層は、厚さ１１０nmであり、４０５nmで、１．８６の屈折率ｎ及び０．１０２の吸光係数ｋを示した。
【０１４６】
９０時間、キセノン灯で照射を加速しても、この材料の光安定性は優れていた。
【０１４７】
例５７〜７６
以下の化合物を例５４〜５６と同様に使用した。
【０１４８】
【化３３】
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【０１４９】
例７７〜８８
上記例のいくつかの固体層のスペクトルデータを高純度エタノール溶液中の対応する化合物のスペクトルデータと比較した。
【０１５０】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【０１５１】
【図１】図１は、例４６の記録ディスクの固体膜ＵＶ／ＶＩＳスペクトルを示す。
【図２】図２は、例５４の屈折率及び吸光係数に対する波長のグラフである。
【図１】
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【図２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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