(57)【要約】本発明は、動物の皮および革を保護するための、フェノール作用物質および殺真菌作用物質を含む作用物質の組合せ物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルカプトベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート、チオシアノメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、ベンズイソチアゾリノン（ＢＩＴ）、オクチルイソチアゾリノン（ＯＩＴ）、ジクロロオクチルイソチアゾリノン（ＤＣＯＩＴ）、クロロタロニル、ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、ジ−ヨードメチルｐ−トリルスルホン、Ｎ−シクロヘキシルベンゾ−チオフェン−２−カルボキサミド−５，５−ジオキシドおよびジチオ−２，２’−ビスベンジルメチルアミドのような殺真菌反応作用物質およびフェノール作用物質を含有する混合物。
【請求項２】
フェノール作用物質が、トリブロモフェノール、トリクロロフェノール、ニトロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、フェノキシエタノール、ジクロロフェン、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール（クロロフェン）、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェノール、４−クロロチモール、トリクロサンおよびフェンチクロール、ならびにこれらのアンモニウム塩、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩から成る群から選択されている、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
動物の皮および革を保護するための、請求項１または２に記載の混合物の使用。
【請求項４】
動物の皮および革を微生物の攻撃から保護する薬剤を製造するための、請求項１または２に記載の混合物の使用。
【請求項５】
動物の皮および革を微生物の攻撃から保護するための方法において、皮および／または革を、請求項１または２に記載の混合物で処理することを特徴とする、動物の皮および革を微生物の攻撃から保護するための方法。
【請求項６】
請求項１または２に記載の混合物、ならびに動物の皮および革を保護する薬剤のための常用の成分を含有する、殺微生物作用を有する薬剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、動物の皮および革を保護するための、フェノール作用物質および殺真菌作用物質を含有する作用物質の組合せ物の使用に関する。
【０００２】
フェノール誘導体およびこれらの混合物またはこれらの配合物は、革製造において材料を保護するための薬剤として使用することができることは公知である。しかしながら、これらの化合物が単独でかまたは組合せ物中で使用される場合には、皮および革の保管する際に、わずかな期間の後に微生物の攻撃に対する保護は十分ではなくなることも明らかである。
【０００３】
また、フェノール化合物との組合せ物中でのベンズイミダゾール、イミダゾール、トリアゾールおよび／またはモルホリン誘導体が、製造および保管の間に亘って動物の皮および革の保護を可能にすることは公知である（ＵＳ５８８８４１５）。さらに、２−メルカプトピリジン　Ｎ−オキシドおよびその塩を革の保護に使用することも公知である（ＷＯ９８／５６９５９）。
【０００４】
驚くべきことに、特定の殺真菌反応作用物質、たとえばメルカプトベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート、チオシアノメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、ベンズイソチアゾリノン（ＢＩＴ）、オクチルイソチアゾリノン（ＯＩＴ）、ジクロロオクチルイソチアゾリノン（ＤＣＯＩＴ）、クロロタロニル、ヨードピロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、ジ−ヨードメチルｐ−トリルスルホン、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチオフェン−２−カルボキサミド、５，５−ジオキシドおよびジチオ−２，２’−ビスベンジルメチルアミドと、ならびに特定のフェノール作用物質との組合せ物が、動物の皮および革の保護に特に適していることが見出された。
【０００５】
適したフェノール作用物質は、好ましくはフェノール誘導体、たとえばトリブロモフェノール、トリクロロフェノール、ニトロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、フェノキシエタノール、ジクロロフェン、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール（クロロフェン）、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェノール、４−クロロチモール、トリクロサン、フェンチクロール（ｆｅｎｔｉｃｈｌｏｒ）およびこれらのアンモニウム塩、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、およびこれらの混合物である。
【０００６】
好ましくは、フェノール性成分としての３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール（ＢＰ）、３−メチル−４−クロロフェノール（ＣＭＫ）および／またはｏ−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、ならびに一個またはそれ以上の前記殺真菌剤を含有する組合せ物である。
【０００７】
特に、以下の組合せ物を挙げることができる。
【０００８】
ＣＭＫ／メルカプトベンゾチアゾール
ＣＭＫ／メチレン　ビスチオシアネート
ＣＭＫ／チオシアネートメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）
ＣＭＫ／ベンズイソチアゾリン（ＢＩＴ）
ＣＭＫ／オクチルイソチアゾリン（ＯＩＴ）
ＣＭＫ／ジクロロオクチルイソチアゾリン（ＤＣＯＩＴ）
ＣＭＫ／ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）
ＣＭＫ／ジ−ヨードメチルｐ−トリルスルホン
ＣＭＫ／Ｎ−シクロヘキシルベンゾチオフェン−２−カルボキサミド　Ｓ，Ｓ−ジオキシド
ＯＰＰ／メルカプトベンゾチアゾール
ＯＰＰ／メチレンビスチオシアネート
ＯＰＰ／チオシアネートメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）
ＯＰＰ／ベンズイソチアゾリノン（ＢＩＴ）
ＯＰＰ／オクチルイソチアゾリノン（ＯＩＴ）
ＯＰＰ／ジクロロオクチルイソチアゾリノン（ＤＣＯＩＴ）
ＯＰＰ／ヨードプロピニル　ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）
ＯＰＰ／ジ−ヨードメチルｐ−トリルスルホン
ＯＰＰ／Ｎ−シクロヘキシルベンゾチオフェン−２−カルボキサミド　Ｓ，Ｓ−ジオキシド
ＣＭＫ／ＯＰＰ／メルカプトベンゾチアゾール
ＣＭＫ／ＯＰＰ／メチレンビスチオシアネート
ＣＭＫ／ＯＰＰ／チオシアネートメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）
ＣＭＫ／ＯＰＰ／ベンズイソチアゾリノン（ＢＩＴ）
ＣＭＫ／ＯＰＰ／オクチルイソチアゾリノン（ＯＩＴ）
ＣＭＫ／ＯＰＰ／ジクロロオクチルイソチアゾリノン（ＤＣＯＩＴ）
ＣＭＫ／ＯＰＰ／ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）
ＣＭＫ／ＯＰＰ／ジ−ヨードメチルｐ−トリルスルホン
ＣＭＫ／ＯＰＰ／Ｎ−シクロヘキシルベンゾチオフェン−２−カルボキサミドＳ，Ｓ−ジオキシド
ＣＭＫ／ＢＰ／メルカプトベンゾチアゾール
ＣＭＫ／ＢＰ／メチレンビスチオシアネート
ＣＭＫ／ＢＰ／チオシアネートメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）
ＣＭＫ／ＢＰ／ベンズイソチアゾリノン（ＢＩＴ）
ＣＭＫ／ＢＰ／オクチルイソチアゾリノン（ＯＩＴ）
ＣＭＫ／ＢＰ／ジクロロオクチルイソチアゾリノン（ＤＣＯＩＴ）
ＣＭＫ／ＢＰ／ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）
ＣＭＫ／ＢＰ／ジ−ヨードメチルｐ−トリルスルホン
ＣＭＫ／ＢＰ／Ｎ−シクロヘキシルベンゾチオフェン−２−カルボキサミドＳ，Ｓ−ジオキシド
前記殺真菌剤およびフェノール化合物は、たとえば、“Ｍｉｃｒｏｂｉｃｉｄｅｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｃｈａｐｍａｎｎ　＆　Ｈａｌｌ，１９９３”から公知である。
【０００９】
一般に、組合せ物中で、１個またはそれ以上の前記殺真菌剤　１質量部に対して、１個またはそれ以上の前記フェノール化合物　５〜２００質量部、好ましくは１０〜１００質量部および特には１２〜５０質量部を使用する。
【００１０】
本発明による組み合わせ物中で、２個またはそれ以上のフェノール化合物が存在する場合には、これらの互いの比は広い範囲で変化してもよい。有利な比は、簡単な様式中で当業者に公知の通常の試験によって測定することができる。
【００１１】
一般に、２個のフェノール化合物の質量比は１：１〜１：１０である。
【００１２】
たとえば、ＯＰＰがＣＭＫに加えて、本発明による組合わせ物中に存在する場合には、ＯＰＰ：ＣＭＫの好ましい質量比は、１：１〜１：５である。
【００１３】
驚くべきことに、本発明による組合せ物は相乗作用を有する。すなわち、組合せ物の作用は、個々の作用物質の作用を上廻る。
【００１４】
一般に、本発明による作用物質の組合せ物は配合物の形で使用される。使用される濃度は、保護されるべき皮または革に対して、好ましくは０．１〜１％の作用物質または作用物質の混合物である。
【００１５】
配合物からなる薬剤は、作用物質の混合物を好ましくは１０〜５０％の量で含有する。一般に、薬剤は以下の他の成分：アルカリ金属水酸化物および／またはアルカリ土類金属水酸化物　０〜３０％；イオン乳化剤および／または非イオン乳化剤　０〜２０％；有機溶剤、たとえば特にグリコール、ケトン、グリコールエーテル、アルコール、たとえばエタノール、メタノール、１，２−プロパンジオール、ｎ−プロパノール　５〜６０％および匂い物質および香料０〜０．５％を含有する。残りは水または有機溶剤、たとえば１，２−プロパンジオールで１００％にする。示された％は質量％である。
【００１６】
作用物質の混合物およびこれから製造される薬剤は、本発明に従って、革の製造において常用の塗布方法で、微生物による攻撃またはダメージから動物の皮を保護するために使用される。これに関連して特に重要であるのは、アルペルギルスニガー、アスペルギルスレペンズ（Ａｓｏｅｒｇｉｌｌｕｓ ｒｅｐｅｎｓ）、ホルモコニスレジーネ（Ｈｏｒｍｏｃｏｎｉｓ ｒｅｓｉｎａｅ）、ペニシリングラカム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｇｌａｕｃｕｍ）およびトリコデルマヴィリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｖｉｒｉｄｅ）の種の典型的なもの、アオカビ種、たとえば、Ｐ．シトリウム（Ｐ． ｃｉｔｒｉｎｕｍ）またはＰ．グラカム（Ｐ． ｇｌａｕｃｕｍ）、ペルシロマイシスバリオッティ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉ）、クラドスポリウム種およびムコール種、たとえばムコールムセド（Ｍｕｃｏｒ ｍｕｃｅｄｏ）、リゾープス種、たとえばリゾープスオゼネ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｏｒｙｚａｅ）、チゾープスロッシー（Ｔｈｉｚｏｐｕｓ ｒｏｕｘｉｉ）を完全におよび持続的に抑制することである。
【００１７】
本発明は以下の実施例によって例証されるが、これによって制限されるものではない。
【００１８】
例１
アガープレートに、アスペルギルスニガー、アスペルギルスレペンス、ペニシリンギグラカム、トリコデルマヴィリデおよびホルモコニスレジーネを接種した。湿性のクロムなめし革（ｗｅｔ ｂｌｕｅ）試料を混合物Ｉ、ＩＩおよび混合物ＩＩＩで処理し、その後にアガープレート上に置き、２０〜３０℃で、かつ相対大気湿度　９５％で、２８日間に亘ってインキュベートした。
【００１９】
混合物Ｉ
ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール　３０質量部
ｏ−フェニルフェノール　１３質量部
混合物ＩＩ
オクチルイソチアゾリノン　１０質量部
混合物ＩＩＩ
ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール　３０質量部
２−ベンジル−４−クロロフェノール　１０質量部
オクチルイソチアゾリノン　２質量部
混合物Ｉおよび混合物ＩＩで保護された湿性のクロムなめし革の場合には、少なくとも１０日に亘ってのインキュベーションの後に、試験片上にかびの増殖が観察された。混合物ＩＩＩを使用した場合には、２０日に亘ってのインキュベーション後にも増殖が観察されることはなかった。
【００２０】
例２
配合物Ｉ
ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール　３０質量部
ｏ−フェニルフェノール　１３質量部
オクチルイソチアゾリノン　２質量部
ＮａＯＨ　１２質量部
１，２−プロパンジオール　１４質量部
水：残り１００質量部まで
配合物ＩＩ
ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール　２７質量部
２−ベンジル−４−クロロフェノール　１２質量部
オクチルイソチアゾリノン　　１質量部
１，２−プロパンジオール：残り１００質量部まで
【国際公開パンフレット】
2004509137.tif 000002
2004509137.tif 000003
2004509137.tif 000004
2004509137.tif 000005
2004509137.tif 000006
2004509137.tif 000007
2004509137.tif 000008
2004509137.tif 000009
2004509137.tif 000010
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004509137.tif 000011
【国際調査報告】
2004509137.tif 000012
2004509137.tif 000013
2004509137.tif 000014
2004509137.tif 000015
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2004509137.tif 000017
2004509137.tif 000018
2004509137.tif 000019
2004509137.tif 000020
2004509137.tif 000021
2004509137.tif 000022
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2004509137.tif 000024