(57)【要約】本発明は、洗剤配合物並びに食器洗い機中での洗浄過程の間のプラスチック物品の変色を防止するための洗剤配合物の使用に関する。洗剤配合物は、次の成分を有する：ａ）ａ１）モノエチレン系不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノカルボン酸もしくはジカルボン酸又はその無水物の群からなる少なくとも１つのモノマー構成要素（Ａ）１０〜６０質量％、ａ２）一般式（Ｉ）の少なくとも１つのモノマー構成要素（Ｂ）４０〜９０質量％［ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立してＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ＣＯＯＨ又はＯＨを表し、ＹはＣ（＝Ｏ）−ＮＨ−を表し、ｎは０又は１に等しく、Ｒ４は炭素原子７〜１００個を有し、線状又は分枝鎖状で、環式又は非環式の脂肪族基である］、ａ３）Ｃ１〜Ｃ６−（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ１〜Ｃ６−ビニルエステル、Ｃ２〜Ｃ８−オレフィン、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、ビニルホルムアミド、アリルアルコール、ビニルホスホネート、ビニル置換複素環式化合物及び不飽和の有機スルホン酸からなる群からの、モノマー構成要素（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能な少なくとも１つの別のモノマー構成要素（Ｃ）０〜３０質量％を含有するコポリマー、ｂ）漂白剤、漂白活性剤及び漂白触媒からなる群からの少なくとも１つの成分を含有する漂白系。
2004523622.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤配合物において、次の成分：
ａ）ａ１）モノエチレン系不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノカルボン酸もしくはジカルボン酸又はその無水物の群からなる少なくとも１つのモノマー構成要素（Ａ）１０〜６０質量％、
ａ２）一般式（Ｉ）
【化１】
2004523622.tif 000011
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立してＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ＣＯＯＨ又はＯＨを表し、
Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−を表し、
ｎは０又は１に等しく、
Ｒ４は炭素原子７〜１００個を有し、線状又は分枝鎖状で、環式又は非環式の脂肪族基である］で示される少なくとも１つのモノマー構成要素（Ｂ）４０〜９０質量％、
及び
ａ３）Ｃ１〜Ｃ６−（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ１〜Ｃ６−ビニルエステル、Ｃ２〜Ｃ８−オレフィン、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、ビニルホルムアミド、アリルアルコール、ビニルホスホネート、ビニル置換複素環式化合物及び不飽和の有機スルホン酸からなる群からの、モノマー構成要素（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能な少なくとも１つの別のモノマー構成要素（Ｃ）０〜３０質量％
を含有しているコポリマー、
ｂ）漂白剤、漂白活性剤及び漂白触媒からなる群からの少なくとも１つの成分を含有している漂白系
を含有していることを特徴とする、洗剤配合物。
【請求項２】
モノマー構成要素（Ａ）が、マレイン酸、無水マレイン酸及び／又はアクリル酸である、請求項１記載の洗剤配合物。
【請求項３】
モノマー構成要素（Ｂ）が、１−ドデセン、１−オクタデセン、ポリイソブテン-1000、Ｃ２２−α−オレフィン及び／又はＣ２０〜Ｃ２４−α−オレフィンからなるオレフィン混合物である、請求項１又は２記載の洗剤配合物。
【請求項４】
モノマー構成要素（Ｃ）がシクロペンテン、ヘキセン及び／又は工業用ジイソブテンである、請求項１から３までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項５】
コポリマーが遊離酸、その塩又はその無水物の形で、特にナトリウム塩又はアンモニウム塩の形で使用されている、請求項１から４までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項６】
コポリマーが、モノマー構成要素（Ａ）として無水マレイン酸、及びモノマー構成要素（Ｂ）として１−ドデセン、Ｃ２２−α−オレフィン、Ｃ２０〜Ｃ２４−α−オレフィン、１−ドデセンとポリイソブテン-1000とからなる混合物又は１−ドデセンとＣ２０〜Ｃ２４−α−オレフィンとからなる混合物を含有しており、かつナトリウム塩又はアンモニウム塩の形で存在している、請求項１から５までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項７】
コポリマーの質量平均分子量が１ ０００〜２００ ０００、好ましくは２ ０００〜５０ ０００、特に好ましくは２ ０００〜２０ ０００である、請求項１から６までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項８】
コポリマーが付加的に、エステル結合もしくはアミド結合の形成下に、アルコール又はアミンと反応されている、請求項１から７までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項９】
コポリマー０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％が、洗剤配合物中に含まれている、請求項１から８までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項１０】
コポリマーが、水溶液もしくは水性分散液の形でか、粉末もしくはグラニュールとしての固体の形でか又はマイクロカプセルもしくはゲルカプセルの形で、洗剤配合物中で使用されている、請求項１から９までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項１１】
グラニュールが、コポリマーと、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及び／又はポリアクリレート１０〜５０質量％とを含有している、請求項１０記載の洗剤配合物。
【請求項１２】
コポリマーが、洗剤配合物の特定のコンパートメント中に配合されており、その際、タブレット形の洗剤配合物の場合に、コンパートメントが、特にタブレット層である及び／又はタブレット中にはめ込まれているか、タブレットと接着されたか又はタブレットを包んでいる成形体である、請求項１０又は１１記載の洗剤配合物。
【請求項１３】
漂白剤が、一水和物又は四水和物の形の過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムの水和物、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸マグネシウム、カリウムジジクロロイソシアヌレート及び／又はナトリウムジジクロロイソシアヌレートである、請求項１から１２までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項１４】
漂白活性剤が、ＴＡＥＤ、ＮＯＳＩ、ｎ−ＮＯＢＳ、イソＮＯＢＳ、ＭＭＡ及び／又はＴＭＡＱである、請求項１から１３までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項１５】
漂白触媒が、コバルト（アンミン）−錯体、コバルト（アセタト）−錯体、コバルト（カルボニル）−錯体、コバルトの塩化物、マンガンの塩化物、硫酸マンガン及び／又は［（ＴＭＴＡＣＮ）２ＭｎＩＶＭｎＩＶ（μ−Ｏ）３］２＋（ＰＦ６−）２である、請求項１から１４までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項１６】
ａ）少なくとも１つの酸素漂白剤０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは３〜１５質量％、及び／又は
ｂ）少なくとも１つの塩素含有漂白剤０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜１０質量％、特に好ましくは０．３〜８質量％、及び／又は
ｃ）少なくとも１つの漂白活性剤０．１〜１０質量％、好ましくは１〜９質量％、特に好ましくは１．５〜８質量％、及び／又は
ｄ）少なくとも１つの漂白触媒０．０００１〜５質量％、好ましくは０．００２５〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．２５質量％
が、洗剤配合物中に含まれている、請求項１から１５までのいずれか１項記載の洗剤配合物。
【請求項１７】
食器洗い機中での洗浄過程の間のプラスチック物品の変色を防止するための、請求項１から１６までのいずれか１項記載の成分を含有する洗剤配合物の使用。
【請求項１８】
食器洗い機中での洗浄過程の間のプラスチック物品の変色を防止するための、請求項１から８までのいずれか１項に定義された組成に従うコポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、本明細書中に明記された特定のコポリマーを含有している洗剤配合物、並びに食器洗い機中での洗浄過程の間のプラスチック物品の変色を防止するための洗剤配合物の使用に関する。
【０００２】
食器洗い機中で使用するための洗剤は、その組成並びにその作用様式に関して多数の変化形で提供されている。とりわけ、顧客は、万能洗浄剤又は厄介な洗浄物に特別に適している洗剤との間で選択することができる。さらに、家庭用もしくは産業分野用の洗剤の間でも異なっている。手での食器洗い用の洗剤は、特殊洗剤の別の群を形成する。これらの特別な洗剤配合物は、それぞれの洗浄物に調整された成分割合に傑出しており、かつ例えば、万能洗浄剤に対して、改善された洗浄作用及び／又はより優しい洗浄条件を可能にする。洗浄の際に、特に、ガラス上の皮膜及びしみの形成、プラスチック物品の変色並びに脂肪質又は油質の食べ残しの除去という問題が引き起こされる。
【０００３】
EP-A 462 829には、ガラス上の皮膜及びしみの形成を防止するのに適している、食器洗い機中で使用するための塩素不含の洗剤組成物が開示されている。これに関連した洗剤成分として、専ら、マレイン酸、その無水物又はマレイン酸の塩のモノマー並びに少なくとも１つの重合性モノマーから構成されているコポリマーが記載されている。これは、その都度少なくとも４個の炭素原子を有する、アルカン、アルケン、ジエン、アルキン又は芳香族化合物、特にイソブチレン、ジイソブチレン、スチレン、デセン又はエイコセンの群に由来している。
【０００４】
WO 98/26 036には、洗浄物の表面上に脂肪又は油脂が付着するのを阻止する、特別に手での食器洗い用の洗剤組成物が記載されている。これに関連した洗剤成分として、親水性基本骨格及び疎水性側鎖を有するポリマーが使用される。親水性基本骨格は、負に荷電されていてよいか又は中性であってよく、モノマーとして、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、アクロレイン又はビニルメチルエーテルが適しており、疎水性側鎖として、炭素原子５〜２４個を有する飽和又は不飽和のアルキル鎖が使用される。
【０００５】
有色の食品成分は、特に食器洗い機中でプラスチック物品を洗浄する際に、極めて厄介であることが判明している。たいていの洗剤配合物は、有色の食品成分をプラスチック物品の表面から完全に除去するか、もしくは洗浄すべきプラスチック物品の他の位置で既にはがれた残分の再吸収を阻止することが、不十分にしかできない。US 5,827,808には、これに関して、この変色を防止するためにセルロースエーテルを含有している洗剤組成物が記載されている。洗剤組成物は、特に食器洗い機中での使用に適している。
【０００６】
食器洗い機中での有色の食品成分によるプラスチック物品の色汚れの問題は、今日まで不満足にのみ解決されているに過ぎない。本発明の課題は、それゆえ、食器洗い機中の洗浄過程の間の有色の食品成分の作用によるプラスチック物品の変色を有効に阻止することを保証する洗剤配合物を提供することにある。
【０００７】
この課題は、コポリマー及び場合により漂白系を含有している洗剤配合物の使用により解決される。
【０００８】
コポリマーは、
ａ）モノエチレン系不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノカルボン酸及びジカルボン酸又はその無水物の群からなる少なくとも１つのモノマー構成要素（Ａ）１０〜６０質量％、
ｂ）一般式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
2004523622.tif 000003
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立してＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ＣＯＯＨ又はＯＨを表し、
Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−を表し、
ｎは、０又は１に等しく、
Ｒ４は、炭素原子７〜１００個を有し、線状又は分枝鎖状で、環式又は非環式の脂肪族基である］で示される少なくとも１つのモノマー構成要素（Ｂ）４０〜９０質量％、
ｃ）Ｃ１〜Ｃ６−（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ１〜Ｃ６−ビニルエステル、Ｃ２〜Ｃ
８−オレフィン、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、ビニルホルムアミド、アリルアルコール、ビニルホスホネート、ビニル置換複素環式化合物及び不飽和有機スルホン酸からなる群からの、モノマー構成要素（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能な少なくとも１つの別のモノマー構成要素（Ｃ）０〜３０質量％
を含有する。
【００１０】
漂白系は、漂白剤、漂白活性剤及び漂白触媒からなる群からの少なくとも１つの成分を含有する。
【００１１】
前記の洗剤配合物の本発明による使用によって、有色の食品成分の作用により引き起こされる、食器洗い機中での洗浄過程の間のプラスチック物品の変色は、有効に阻止される。その際、家庭分野並びに産業分野用の食器洗い機中の洗剤配合物が、プラスチック物品を洗浄するために使用されることができることは有利であり、このことは、多数の市販の洗剤を用いて不可能である。
【００１２】
確かに、EP-A 462 829には、コポリマーを含有し、その中にはかなりのものが本発明による洗剤配合物のコポリマーの上記で定義された範囲内にも含まれる洗剤配合物が開示されている。しかしながら、本発明とは異なり、EP-A 462 829による洗剤配合物中には漂白系が存在していないか、もしくは塩素含有漂白剤の存在が 明示的に排除されている。同じように、EP-A 462 829には、プラスチック物品の変色を防止するために、該明細書に記載されたコポリマーもしくは洗剤配合物の使用可能性は、殆ど開示されていない。
【００１３】
従来の洗剤は、導入された汚染洗浄物の一部にくっつく有色の食品残分を、洗浄過程の間に当該の位置からはがす。はがれたこれらの食品残分は、食器洗い機によって、当該の食器洗い機中にある全ての洗浄物を介して分配され、その際、有色の食べ残しが、洗浄物に、特にプラスチック物品に、少なくとも部分的に再吸収される。
【００１４】
これに反して、洗剤配合物の本発明による使用は、その中に含まれているコポリマーにより、洗浄すべきプラスチック物品への有色の食品残分もしくはその中に含まれている染料の再吸収を阻止する。この理由から、運び込まれた汚れ貨物(Schmutzfracht)により引き起こされた、プラスチック物品のしばしば不可逆の変色が、洗浄過程の結果、観察され得ない。
【００１５】
洗剤配合物は、コポリマーに加えて、漂白系を含有していてよい。漂白系は、しばしば、コポリマーによりもたらされた色移りを減少させる効果を促進する。コポリマー並びに漂白系を含有している洗剤配合物はしばしば、漂白系なしの同じ洗剤配合物に対して改善された洗浄効果を示す。漂白系を含有するが、しかしコポリマーを含有しない洗剤配合物による色移りを減少させる効果は、一般的に、コポリマーを含有するが、しかし漂白系を含有しない洗剤配合物のそれよりも劣悪である。漂白系は、漂白剤、漂白活性剤及び漂白触媒からなる群からの少なくとも１つの成分を含有する。本発明による洗剤配合物中で使用されることができる、適している漂白剤、漂白活性剤及び漂白触媒の例は、本明細書中に以下でさらに挙げられている。
【００１６】
前記のコポリマーは、モノエチレン系不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノカルボン酸及びジカルボン酸又はその無水物の群からの少なくとも１つのモノマー構成要素（Ａ）１０〜６０質量％を含有する。
【００１７】
モノマー構成要素（Ａ）として、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸又はクロトン酸が適している。
【００１８】
本発明の好ましい一実施態様において、モノマー構成要素（Ａ）としてマレイン酸、無水マレイン酸及び／又はアクリル酸が使用される。
【００１９】
さらに、コポリマーは、一般式（Ｉ）
【００２０】
【化２】
2004523622.tif 000004
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、互いに独立してＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ＣＯＯＨ又はＯＨを表し、
Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−を表し、
ｎは、０又は１に等しく、
Ｒ４は、炭素原子７〜１００個を有し、線状又は分枝鎖状で、環式又は非環式の脂肪族基である］で示される少なくとも１つのモノマー構成要素（Ｂ）４０〜９０質量％を含有する。
【００２１】
適しているモノマー構成要素（Ｂ）の例は、次に挙げられている物質群を包含している。
炭素原子１０個又はそれ以上を有するα−オレフィン、例えば１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及びＣ２２−α−オレフィン、好ましくは１−ドデセン、１−オクタデセン又はＣ２２−α−オレフィン；
炭素原子１０〜２８個を有するα−オレフィンからなるオレフィン混合物、例えばＣ１０〜Ｃ１２−α−オレフィン（炭素原子１０個もしくは１２個を有するα−オレフィン）、Ｃ１２〜Ｃ１４−α−オレフィン、Ｃ１４〜Ｃ１８−α−オレフィン、Ｃ２０〜Ｃ２４−α−オレフィン、Ｃ２４〜Ｃ２８−α−オレフィン、好ましくはＣ２０〜Ｃ２４−α−オレフィン；
炭素原子３０個又はそれ以上を有する少なくとも２つの異なるα−オレフィンからなるオレフィン混合物、例えばＣ３０＋−α−オレフィン（Ｃ３０−α−オレフィン及び３０個を上回る偶数の炭素原子を有する少なくとも１つの別のα−オレフィンからなるオレフィン混合物）；
平均して炭素原子１２〜１００個及び８０％より多いα−オレフィン含分を有するポリイソブテン、例えばポリイソブテン-1000（１０００の平均モル質量を有するポリイソブテン）；
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ドデセン酸ビニルエステル、ステアリン酸ビニルエステル、ドデシルビニルエーテル及びオクタデシルビニルエーテル。
【００２２】
場合により、コポリマーは、コポリマーの全質量に対して０〜３０質量％になる少なくとも１つの別のモノマー構成要素（Ｃ）を含有する。
【００２３】
モノマー構成要素（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能なモノマー構成要素（Ｃ）として、例えば次に挙げられている物質群が適している。
Ｃ１〜Ｃ６−（メタ）アクリル酸エステル、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アルキルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；
Ｃ１〜Ｃ６−ビニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル；
Ｃ２〜Ｃ８−オレフィン、例えばエテン、プロペン、ブテン、イソブテン、ペンテン、シクロペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、１−オクテン又は（工業用）ジイソブテン、好ましくはシクロペンテン、ヘキセン又は工業用ジイソブテン；
スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、ビニルホルムアミド、アリルアルコール、ビニルホスホネート；
ビニル置換複素環式化合物、例えばＮ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルカプロラクタム；
不飽和の有機スルホン酸、例えばスチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸。
【００２４】
コポリマーは、遊離酸、その塩又はその無水物の形で使用されることができるが、しかしこれらは部分中和されて存在してもよい。特に、コポリマーは、そのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩の形で存在していてよい。
【００２５】
コポリマーは、付加的な反応にかけられてよい。これらは、例えば、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコール、アルキルポリアルキレングリコール、例えば４５の平均エトキシル化度を有するメチルポリエチレングリコール又はアルキルポリエチレングリコール−ブロック−ポリプロピレングリコール、例えばエチレンオキシド単位４０個及びプロピレンオキシド単位５個を有するメチルポリエチレングリコール−ブロック−ポリプロピレングリコールとのエステル形成である。この反応は、同じようにＣ１〜Ｃ２０−アミン又はアルキルポリアルキレングリコールアミン、例えば８の平均エトキシル化度を有するメチルポリエチレングリコールアミンと、アミド結合の形成下に実施されることができる。
【００２６】
コポリマーの質量平均分子量は、１ ０００〜２００ ０００、好ましくは２ ０００〜５０ ０００、特に好ましくは２ ０００〜２０ ０００である。コポリマーは、当業者に公知の方法を用いて製造される。
【００２７】
本発明の好ましい一実施態様において、モノマー構成要素（Ａ）としてマレイン酸及び／又は無水マレイン酸を、及び１−ドデセン、Ｃ２２−α−オレフィン、Ｃ２０〜Ｃ２４−α−オレフィン及びポリイソブテン-1000からなる群からの少なくとも１つのモノマー構成要素（Ｂ）を含有するコポリマーが使用される。特に好ましくは、モノマー構成要素（Ａ）として無水マレイン酸及びモノマー構成要素（Ｂ）として１−ドデセン、Ｃ２２−α−オレフィン、Ｃ２０〜Ｃ２４−α−オレフィン、１−ドデセンとポリイソブテン-1000とからなる混合物又は１−ドデセンとＣ２０〜Ｃ２４−α−オレフィンとからなる混合物を含有するコポリマーが使用される。
【００２８】
本発明のさらに好ましい実施態様において、コポリマーは、そのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形で、特に好ましくはそのナトリウム塩又はアンモニウム塩の形で存在する。
【００２９】
本発明のさらに好ましい実施態様において、コポリマーは、モノマー構成要素（Ａ）１０〜４０質量％を含有する。
【００３０】
洗剤配合物中には、洗剤配合物の全質量に対して、コポリマー０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％が含まれている。
【００３１】
コポリマーは、その水溶液又は水性分散液の形で使用されることができる。さらに、コポリマーは、固体の形で、例えば粉末又はグラニュールとしても使用されることができる。これらは、例えば、噴霧乾燥、場合により引き続き圧縮によるか又は噴霧造粒により入手可能である。乾燥の際に、別の水溶性物質、例えば硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、三リン酸五ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム又はポリマー、例えばポリアクリレート、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、Sokalan（Ｒ） CP 5（モノマー構成要素としてポリアクリル酸及びマレイン酸を含有しているコポリマー）、セルロース及びセルロース誘導体、糖及び糖誘導体は、コグラニュール(Cogranulat)の意味で配合されることができる。さらに、水に難溶性又は水に不溶性の物質も、配合されるか、もしくは担体物質、例えばゼオライト及び沈降ケイ酸として使用されることができる。特に、コポリマーと硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及び／又はポリアクリレート１０〜５０質量％とを含有する（コ）グラニュールが適している。
【００３２】
コポリマーは、液状、ゲル状、粉末状、グラニュール状並びにタブレット状の洗剤配合物中で、本発明によれば使用されることができる。コポリマーを場合により他の配合物成分と共に、特別なコンパートメント、例えばマイクロカプセル又はゲルカプセル中に配合することは可能である。さらに、コポリマーは、場合により他のタブレットコンパートメントに対して異なる溶解挙動を示してよい食器洗い洗剤−タブレット内部の特別なコンパートメント中にも組み入れられることができる。これらは、特別なタブレット層であってよく、並びにタブレット中にはめ込まれているか、タブレットと接着されているか又はタブレットにより包まれた特定の成形体であってよい。
【００３３】
本発明による洗剤配合物の漂白系中で使用されることができる、適している漂白剤、漂白活性剤及び漂白触媒は、次に挙げられている。
漂白剤
漂白剤は、酸素漂白剤及び塩素含有漂白剤に細分される。酸素漂白剤として、アルカリ金属ペルボレート及びその水和物並びにアルカリ金属ペルカーボネートが使用される。好ましい漂白剤は、この際、一水和物又は四水和物の形の過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム又は過炭酸ナトリウムの水和物である。
【００３４】
同様に酸素漂白剤として使用可能であるのは、ペルスルフェート及び過酸化水素である。
【００３５】
典型的な酸素漂白剤は、有機過酸、例えば過安息香酸、ペルオキシ−α−ナフトエ酸、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、フタルイミドペルオキシカプロン酸、１，１２−ジペルオキシドデカン二酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキソイソフタル酸又は２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸でもある。
【００３６】
そのうえ、次の酸素漂白剤が洗剤配合物中で使用されることができる：
特許出願明細書US 5,422,028、US 5,294,362並びにUS 5,292,447に記載されているカチオン性過酸；
特許出願明細書US 5,039,447に記載されているスルホニルペルオキシ酸。
【００３７】
酸素漂白剤は、全洗剤配合物に対して０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは３〜１５質量％の量で使用される。
【００３８】
塩素含有漂白剤並びに塩素含有漂白剤とペルオキシド含有漂白剤との組合せ物は、同様に使用されることができる。公知の塩素含有漂白剤は、例えば１，３−ジジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ジクロロスルファミド、クロラミンＴ、ジクロラミンＴ、クロラミンＢ、Ｎ，Ｎ′−ジクロロベンゾイル尿素、ｐ−トルエンスルホンジジクロロアミド又はトリクロロエチルアミンである。好ましい塩素含有漂白剤は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸マグネシウム、カリウムジジクロロイソシアヌレート又はナトリウムジジクロロイソシアヌレートである。
【００３９】
塩素含有漂白剤は、全洗剤配合物に対して０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜１０質量％、特に好ましくは０．３〜８質量％の量で使用される。
【００４０】
さらに、漂白剤安定剤、例えばホスホネート、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、メタケイ酸塩又はマグネシウム塩が僅少量で添加されることができる。
漂白活性剤
漂白活性剤は、過加水分解条件(Perhydrolysebedingung)下で、好ましくは炭素原子１〜１０個、特に炭素原子２〜４個を有する脂肪族ペルオキソカルボン酸、及び／又は置換された過安息香酸を与える化合物である。１つ又はそれ以上のＮ−アシル基もしくはＯ−アシル基及び／又は場合により置換されたベンゾイル基を有する化合物、例えば無水物、エステル、イミド、アシル化イミダゾール又はオキシムのクラスからなる物質が適している。例は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルメチレンジアミン （ＴＡＭＤ）、テトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、テトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）、Ｎ−アシルイミド、例えばＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、例えばｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−もしくはイソ−ＮＯＢＳ）、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、１，５−ジアセチル−２，２−ジオキソ−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）又はイサト酸無水物（Isatosaeureanhydrid；ＩＳＡ）である。
【００４１】
同様に漂白活性剤として、ニトリルクアート(Nitrilquats)、例えばＮ−メチル−モルホリニウム−アセトニトリル−塩（ＭＭＡ−塩）又はトリメチルアンモニウムアセトニトリル−塩（ＴＭＡＱ−塩）が適している。
【００４２】
好ましくは、複数回アシル化されたアルキレンジアミン、特に好ましくはＴＡＥＤ、Ｎ−アシルイミド、特に好ましくはＮＯＳＩ、アシル化フェノールスルホネート、特に好ましくはｎ−もしくはイソＮＯＢＳ、ＭＭＡ及びＴＭＡＱからなる群からの漂白活性剤が適している。
【００４３】
さらに、次の物質が漂白活性剤として洗剤配合物中で使用されてよい：
無水カルボン酸、例えば無水フタル酸；
アシル化多価アルコール、例えばトリアセチン、エチレングリコールジアセテート又は２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン；
DE-A 196 16 693及びDE-A 196 16 767から公知のエノールエステル並びにアセチル化ソルビトール及びマンニトールもしくはEP-A 525 239に記載されたその混合物；
アシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロース及びオクタアセチルラクトース、並びにアセチル化され、場合によりＮ−アルキル化されたグルカミン及びグルコノラクトン、及び／又はＮ−アシル化ラクタム、例えばＮ−ベンゾイルカプロラクタム、これらは刊行物WO 94/27 970、WO 94/28 102、WO 94/28 103、WO 95/00 626、WO 95/14 759並びにWO 95/17 498から公知である；
DE-A 196 16 769に挙げられている親水的に置換されたアシルアセテート並びにDE-A 196 16 770及びWO 95/14 075に記載されているアシルラクタムは、DE-A 4443 177から公知の、従来の漂白活性剤の組合せ物と同じように使用されることができる。
【００４４】
漂白活性剤は、全洗剤配合物に対して０．１〜１０質量％、好ましくは１〜９質量％、特に好ましくは１．５〜８質量％の量で使用される。
漂白触媒
上記で挙げられた従来の漂白活性剤に加えてかもしくはその代わりに、EP-A 446 982及びEP-A 453 003から公知のスルホンイミン及び／又は漂白を強化する遷移金属塩もしくは遷移金属錯体も、いわゆる漂白触媒として本発明による洗剤配合物中に含まれていてよい。
【００４５】
当該の遷移金属化合物には、例えばDE-A 195 29 905から公知のマンガン−、鉄−、コバルト−、ルテニウム−又はモリブデン−サレン錯体及びDE-A 196 20 267から公知のそのＮ−類似化合物、DE-A 195 36 082から公知のマンガン−、鉄−、コバルト−、ルテニウム−又はモリブデン−カルボニル錯体、DE-A 196 05 688に記載された含窒素の三座(Tripod)配位子を有するマンガン−、鉄−、コバルト−、ルテニウム−、モリブデン−、チタン−、バナジウム−及び銅−錯体、DE-A 196 20 411から公知のコバルト−、鉄−、銅−及びルテニウム−アンミン錯体、DE-A 44 16 438に記載されたマンガン−、銅−及びコバルト−錯体、EP-A 272 030に記載されたコバルト錯体、EP-A 693 550から公知のマンガン錯体、EP-A 392 592から公知のマンガン−、鉄−、コバルト−及び銅−錯体及び／又はEP-A 443 651、EP-A 458 397、EP-A 458 398、EP-A 549 271、EP-A 549 272、EP-A 544 490及びEP-A 544 519に記載されたマンガン錯体が属する。漂白活性剤及び遷移金属−漂白触媒からなる組合せ物は、例えばDE-A 196 13 103及びWO 95/27 775から公知である。
【００４６】
１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＴＭＴＡＣＮ）を含有する二核のマンガン−錯体、例えば［（ＴＭＴＡＣＮ）２ＭｎＩＶＭｎＩＶ（μ−Ｏ）３］２＋（ＰＦ６−）２が同様に有効な漂白触媒として適している。これらのマンガン錯体は、前記の刊行物中に同様に記載されている。
【００４７】
漂白触媒として、好ましくはマンガン塩及びマンガン錯体並びにコバルト塩及びコバルト錯体からなる群からの漂白を強化する遷移金属錯体又は遷移金属塩が適している。特に好ましくは、コバルト（アンミン）錯体、コバルト（アセタト）錯体、コバルト（カルボニル）錯体、コバルト又はマンガンの塩化物、硫酸マンガン又は［（ＴＭＴＡＣＮ）２ＭｎＩＶＭｎＩＶ（μ−Ｏ）３］２＋（ＰＦ６−）２が適している。
【００４８】
漂白触媒は、全洗剤配合物に対して０．０００１〜５質量％、好ましくは０．００２５〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．２５質量％の量で使用される。
【００４９】
本発明によれば、洗剤配合物は、各種のプラスチック物品に使用されることができる。家庭においてか又は産業分野において見られる常用のプラスチックは、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、スチレン−アクリロニトリル−プラスチック、スチレン−ブタジエン−プラスチック、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−プラスチック、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル−プラスチック、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンオキシド、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、フェノール−ホルムアルデヒド−プラスチック、尿素−ホルムアルデヒド−プラスチック、メラミン−ホルムアルデヒド−プラスチックである。洗剤配合物の本発明による好ましい使用は、ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）及びポリプロピレンからなるプラスチック物品について与えられている。
【００５０】
望ましくないプラスチック変色の意味での重要な汚れ負荷は、全ての種類の有色の食品残分である。例えば、トマト、トマトケチャップ、トマトピューレ、ローズヒップ、ニンジン、赤トウガラシ、サフラン、甘トウガラシ、パプリカ又はホウレンソウ、ローズヒップティー並びにフルーツジュース及び野菜ジュース、例えばオレンジジュース、トマトジュース、ニンジンジュース又はサクランボジュースの食べ残しが言及されうる。これらの食品中に（部分的に）含まれているカロテノイド染料、例えばβ−カロテン、リコピン、ゼアキサンチン、カンタキサンチン、クリプトキサンチン、ロドキサンチン、クロセチン、カプソルビン(Capsorubin)又はβ−シトラウリン(Citraurin)は、その際、プラスチック変色の主汚染者であると見なされる。
【００５１】
洗剤配合物の本発明による使用は、特に、前記の食品残分によって、特にカロテノイド含有食品残分によって引き起こされうるプラスチック物品の変色の阻止において認められうる。
【００５２】
前記のコポリマーもしくは場合により漂白系に加えて、本発明による洗剤配合物は、通常、当業者に公知の別の添加剤成分を含有する。このための例は、次に挙げられている。
ビルダー
水溶性及び水に不溶性のビルダーが使用されることができ、その主要課題は、カルシウム及びマグネシウムを結合させることにある。洗剤配合物中の全調製物に対して１０〜９０質量％で添加されていてよい常用のビルダーは、例えば、そのアルカリ性、中性又は酸性のアンモニウム塩、ナトリウム塩又はカリウム塩の形で存在していてよいリン酸塩、例えばアルカリ金属ホスフェート及びポリマーアルカリホスフェートである。
【００５３】
このための例は、リン酸三ナトリウム、二リン酸四ナトリウム、リン酸二水素二ナトリウム、トリポリリン酸五ナトリウム、いわゆるヘキサメタリン酸ナトリウム、５〜１０００、特に５〜５０のオリゴマー化度を有するオリゴマーリン酸三ナトリウム、並びに相応するカリウム塩もしくはヘキサメタリン酸ナトリウム及び相応するカリウム塩からなる混合物もしくはナトリウム塩及びカリウム塩からなる混合物である。これらのリン酸塩は、全配合物に対して及び無水の活性物質として計算して、好ましくは５質量％〜６５質量％の範囲内で使用される。
【００５４】
さらに、ビルダーとして次のものが使用されることができる：
低分子量カルボン酸並びにその塩、例えばアルカリ金属シトレート、特に無水クエン酸三ナトリウム又はクエン酸三ナトリウム二水和物、アルカリ金属スクシネート、アルカリ金属マロネート、脂肪酸スルホネート、オキシジスクシネート、アルキルジスクシネート又はアルケニルジスクシネート、グルコン酸、オキサジアセテート、カルボキシメチルオキシスクシネート、タータラートモノスクシネート、タータラートジスクシネート、タータラートモノアセテート、タータラートジアセテート、α−ヒドロキシプロピオン酸；
酸化デンプン、酸化多糖；
ホモポリマー及びコポリマーポリカルボン酸及びその塩、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレイン酸とアクリル酸とからなるコポリマー；
単糖、オリゴ糖、多糖又はポリアスパラギン酸へのモノエチレン系不飽和のモノカルボン酸及び／又はジカルボン酸のグラフトポリマー；
アミノポリカルボキシレート及びポリアスパラギン酸；
錯化剤及びホスホネート並びにその塩、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、メチルグリシン二酢酸、２−ホスホノ−１，２，４−ブタントリカルボン酸、アミノトリ−（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチレン（１，１−ジホスホン酸）、エチレンジアミン−テトラメチレン−ホスホン酸、ヘキサメチレンジアミン−テトラメチレン−ホスホン酸又はジエチレントリアミン−ペンタメチレン−ホスホン酸；
ケイ酸塩、例えばケイ酸二ナトリウム及びメタケイ酸ナトリウム；
水に不溶性のビルダー、例えばゼオライト及び結晶質の層状ケイ酸塩。
【００５５】
結晶質の層状ケイ酸塩は、特に一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１ ＊ ｙ Ｈ２Ｏに相当し、その際、Ｍはナトリウム又は水素を表し、ｘは１．９〜２２、好ましくは１．９〜４の数であり、かつｙは０〜３３の数を表す。このための公知の例は、特にα−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５、β−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５、δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５である。同じように、これには、前記のビルダー物質の混合物が含まれる。好ましくは、クエン酸三ナトリウム及び／又はトリポリリン酸五ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウム及び／又はグルコナート及び／又は、二ケイ酸塩及び／又はメタケイ酸塩のクラスからのケイ酸塩ビルダーが使用される。
アルカリキャリヤー
洗剤配合物の別の成分として、アルカリキャリヤーが添加されていてよい。アルカリキャリヤーとして、水酸化アンモニウム及び／又はアルカリ金属水酸化物、炭酸アンモニウム及び／又はアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素アンモニウム及び／又はアルカリ金属炭酸水素塩、セスキ炭酸アンモニウム及び／又はアルカリ金属セスキ炭酸塩、ケイ酸アンモニウム及び／又はアルカリ金属ケイ酸塩、メタケイ酸アンモニウム及び／又はアルカリ金属メタケイ酸塩及び前記物質の混合物が当てはまり、その際、好ましくは炭酸アンモニウム及び／又はアルカリ金属炭酸塩、特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム又はセスキ炭酸ナトリウムが使用される。
【００５６】
ビルダー及びアルカリキャリヤーからなる好ましい組合せは、トリポリホスフェート及び炭酸ナトリウムもしくはトリポリホスフェート、炭酸ナトリウム及びケイ酸二ナトリウムからなる混合物である。
界面活性剤
洗剤配合物は、好ましくは別の成分として、難起泡性又は低起泡性の非イオンの界面活性剤を、０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．２５〜４質量％の含分で含有する。
【００５７】
これらは、例えば、商業的に例えば製品名Plurafac（Ｒ）（BASF株式会社）、特にPlurafac LF 500、又はDehypon（Ｒ）(Cognis)のもとで入手可能である、一般式（ＩＩ）の脂肪アルコールアルコキシラートの群からなる界面活性剤である。
Ｒ２−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ−（ＣＨＲ１−ＣＨ２−Ｏ）ｍ−Ｒ３  （ＩＩ）
［式中、Ｒ１及びＲ３は互いに独立してＣｎＨ２ｎ＋１を表し、かつｎは１〜４であり、
Ｒ２はＣｎＨ２ｎ＋１を表し、かつｎは３〜３０であり、
ｍ及びｐは互いに独立して０〜３００である］。
【００５８】
さらに、例えば名称Pluronic（Ｒ）（BASF株式会社）又はTetronic（Ｒ）（BASF Corporation）のもとに商業的に入手可能である、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから構成されたジブロックコポリマー及びマルチブロックコポリマーが使用されることができる。さらに、ソルビタンエステルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとからなる反応生成物が使用されることができる。同様に、アミンオキシド又はアルキルグリコシドが適している。適している非イオンの界面活性剤の概観は、EP-A 851 023並びにDE-A 198 19 187に与えられている。
【００５９】
配合物は、さらに、好ましくは非イオン界面活性剤とのブレンドでの、アニオン又は双性イオンの界面活性剤を含有していてよい。適しているアニオン及び双性イオンの界面活性剤は、同様にEP-A 851 023並びにDE-A 198 19 187に挙げられている。
腐食抑制剤
特に、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール、アルキルアミノトリアゾール及び遷移金属塩又は遷移金属錯体の群からなる銀保護剤が使用されることができる。特に好ましくは、ベンゾトリアゾール及び／又はアルキルアミノトリアゾールが使用されうる。さらにまた、洗剤配合物中で、しばしば、銀表面の腐食を明らかに減少しうる活性塩素含有薬剤が使用される。塩素不含の洗剤中で、好ましくは酸素及び窒素含有の酸化還元活性の有機化合物、例えば二価及び三価のフェノール類、例えばヒドロキノン、ピロカテコール、ヒドロキシヒドロキノン、没食子酸、フロログルシン、ピロガロールもしくはこれらの化合物クラスの誘導体が使用される。塩及び錯体の形の無機化合物、例えば金属Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｃｏ及びＣｅの塩も、しばしば使用される。好ましくは、その際、マンガン及び／又はコバルト塩及び／又は−錯体の群、特に好ましくはコバルト（アンミン）−錯体、コバルト（アセタト）−錯体、コバルト−（カルボニル）−錯体、コバルト又はマンガンの塩化物並びに硫酸マンガンの群から選択されている遷移金属塩である。同様に、亜鉛化合物又はビスマス化合物は、洗浄物上の腐食の防止のために使用されることができる。
酵素
洗剤に、洗剤の性能を上昇させるか又はより温和な条件下で同じ品質の洗浄性能を保証するために、全調製物に対して酵素０〜５質量％が添加されることができる。最も頻繁に使用される酵素には、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及びプロテアーゼが属している。さらに、例えばエステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼも使用されることができる。
【００６０】
好ましいプロテアーゼは、例えばBLAP（Ｒ）140 (Biozym)、Optimase（Ｒ） M-440及びOpticlean（Ｒ） M-250 (Solvay Enzymes)、Maxacal（Ｒ） CX、Maxapem（Ｒ）、Esperase（Ｒ） (Gist Brocades)、Savinase（Ｒ） (Novo)又はPurafect OxP (Genencor)である。特に適しているセルラーゼ及びリパーゼは、Celluzym（Ｒ） 0,7T及びLipolase（Ｒ） 30T (Novo Nordisk)である。アミラーゼとして、Duramyl（Ｒ）、Termamyl（Ｒ） 60 T及びTermamyl（Ｒ） 90 T (Novo)、Amylase-LT（Ｒ） (Solvay Enzymes)、Maxamyl（Ｒ） P5000 (Gist Brocades)又はPurafect（Ｒ） OxAm (Genencor)が特別に使用される。
別の添加剤
パラフィン油及びシリコーン油は、随意に、消泡剤として及びプラスチック表面及び金属表面の保護のために使用されることができる。消泡剤は、一般的に０．００１％〜５％の含分で計量供給される。そのうえ、染料、例えばパテントブルー(Patentblau)、防腐剤、例えばKathon CG、香料及びその他の芳香剤が洗剤配合物に添加されることができる。
【００６１】
本発明によれば、洗剤配合物中のコポリマーは、家庭分野に並びに産業分野に使用されることができる。産業上の洗剤タイプは、たいてい、三リン酸五ナトリウム及び／又はクエン酸ナトリウム及び／又は錯化剤、例えばニトリロ三酢酸塩を基礎とするビルダー系を含有する。しばしば、家庭洗剤とは異なり、アルカリキャリヤーとしてカセイソーダ液又はカセイカリ液と共に操作される。さらに、漂白剤として、しばしば塩素化合物、例えばナトリウムジクロロイソシアヌレートが使用される。
例１〜１４
色移り防止を試験するための方法の記載
・粉末状の洗剤配合物
粉末状の洗剤配合物中の変色防止剤の有効性の試験を、食器洗い機タイプBosch SMS 5062中で、プログラム６５℃強、９゜ｄＨの水硬度で実施した。そのために、例１〜６及び７〜１２による洗剤配合物を互いに比較した。洗剤配合物の計量供給を、洗い機の計量供給室を経てその都度４０ｇ（例１〜６）でかもしくはその都度２０ｇ（例７〜１２）で行った。主洗浄サイクルの開始時に、トマトケチャップ５０ｇを、食器洗い機のすすぎ水へ添加した。
【００６２】
プラスチック試験体として、ポリエチレン（市販のチッピングボード及びフリーザーカートンリッド）及びポリプロピレン（市販のフリーザーカートン）を利用した。
【００６３】
例１〜１４についての全ての表の記載は、質量％である。変色防止剤（ＶＩ）という名称は、本発明によればプラスチック物品の変色の防止のために使用されるコポリマー１を表す。コポリマー１は、４５００の質量平均分子量を有し、モノマー構成要素（Ａ）として無水マレイン酸２５．５質量％並びにモノマー構成要素（Ｂ）としてＣ２２−α−オレフィン７４．５質量％を含有する。コポリマー１は、ナトリウム塩の形で存在する。酵素として、アミラーゼ及びプロテアーゼが比１：１で使用される。
【００６４】
【表１】
2004523622.tif 000005
【００６５】
【表２】
2004523622.tif 000006
・ゲル状の洗剤配合物
ゲル状の洗剤配合物中の変色防止剤の有効性の試験を、例１３と１４に従って行い、かつ食器洗い機タイプGeneral Electric Profile中で、プログラム 通常洗浄／加熱乾燥、１０゜ｄＨの水硬度及び６０℃の水入口温度で実施した。洗剤配合物の計量供給は、その都度、前洗浄サイクルについて４５ｇ及び主洗浄サイクルについて６０ｇで、洗い機の計量供給室を経て行った。食器洗いプログラムを開始する前に、トマトケチャップ５０ｇを食器洗い機中へ添加した。プラスチック試験体として、ポリエチレン（市販のチッピングボード及びフリーザーカートンリッド）及びポリプロピレン（市販のフリーザーカートン）を利用した。
【００６６】
【表３】
2004523622.tif 000007
試験結果
洗浄サイクルの前並びに後に、Mahlo社、タイプ4790-KIの色位置測定装置を用いて、それぞれの試験体表面の色位置の値ａ及びｂを、１０個の定義された点で測定した。試験表面の色位置は、測定された値からの平均値形成により決定される。プラスチック試験体の変色は、色位置のシフトに相当し、かつベクトルとして表されうる。ベクトルの長さの短縮は、表面の変色についての１つの尺度である。変色防止剤なしでの試験に対する変色防止剤（ＶＩ）の使用下での試験からのベクトルの百分率の長さは、変色の防止についての１つの尺度である（１００％＝変色なし）。
【００６７】
【表４】
2004523622.tif 000008
【００６８】
第４表からは、変色防止剤を含有する洗剤配合物が、変色防止剤を含有しない洗剤配合物とは異なり、プラスチック物品の変色を有効に阻止することができることは明らかである。例１４と、例４及び５もしくは１１及び１２との比較は、さらに、変色防止剤に加えて、漂白系を含有する洗剤配合物が、プラスチック物品の変色を、さらにより良好に阻止することができることを示している。例４もしくは１１において、例１４におけるよりも僅かな量の変色防止剤が使用されるにもかかわらず、調査されたプラスチック物品での改善された変色防止が見出される。漂白系の唯一の存在（変色防止剤なし）は、プラスチック物品の変色の阻止の際に満足のいく結果をもたらさない（例１、７）。
例１５〜２５
試験方法
家庭分野からの新規の市販のプラスチック物品を、市販の食器洗い機中で、１００ｍｌビーカー中で別個に食器洗い機中へと導入した定義された、染料含有の試験汚れと一緒に、洗浄した。洗剤配合物として、本発明による変色防止剤を添加した市販の食器洗い洗剤を使用した。試験評価のために、プラスチック物品の規約反射率測定(Remissionsmessung)を、洗浄サイクルの前及び後に(n.Sp./v. Sp.)その都度４点で、実施した。試験結果として、出発値［％］（１００％＝変色なし）で表現される洗浄サイクル後の規約反射率(Rem.)を記録した。その際、平均値を、異なる測定点、異なるプラスチック物品及び再現試験（例当たり全部で３回の試験）を経て形成した。
【００６９】
【表５】
2004523622.tif 000009
【００７０】
【表６】
2004523622.tif 000010
【００７１】
変色防止剤が使用されない比較例（１、７、１３、２５）と比較して、全ての例（２〜６、８〜１２、１４〜２４）において、変色防止剤の本発明による使用の際に、全ての調査されたプラスチック表面の変色の著しい減少が観察される。
【国際公開パンフレット】
2004523622.tif 000012
2004523622.tif 000013
2004523622.tif 000014
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2004523622.tif 000042
2004523622.tif 000043
2004523622.tif 000044
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004523622.tif 000045
2004523622.tif 000046
【手続補正書】
【提出日】平成15年9月1日(2003.9.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
食器洗い機中での洗浄過程の間のプラスチック物品の変色を防止するための、次の成分：
ａ）ａ１）モノエチレン系不飽和Ｃ３〜Ｃ１０−モノカルボン酸もしくはジカルボン酸又はその無水物の群からの少なくとも１つのモノマー構成要素（Ａ）１０〜６０質量％、
ａ２）一般式（Ｉ）
【化１】
2004523622.tif 000047
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立してＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ３Ｈ７、ＣＯＯＨ又はＯＨを表し、
Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−を表し、
ｎは０又は１に等しく、
Ｒ４は炭素原子７〜１００個を有し、線状又は分枝鎖状で、環式又は非環式の脂肪族基である］で示される少なくとも１つのモノマー構成要素（Ｂ）４０〜９０質量％、
及び
ａ３）Ｃ１〜Ｃ６−（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ１〜Ｃ６−ビニルエステル、Ｃ２〜Ｃ８−オレフィン、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、ビニルホルムアミド、アリルアルコール、ビニルホスホネート、ビニル置換複素環式化合物及び不飽和の有機スルホン酸からなる群からの、モノマー構成要素（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能な少なくとも１つの別のモノマー構成要素（Ｃ）０〜３０質量％
を含有しているコポリマー、
ｂ）漂白剤、漂白活性剤及び漂白触媒からなる群からの少なくとも１つの成分を含有している漂白系、
を含有している洗剤配合物の使用。
【請求項２】
モノマー構成要素（Ａ）がマレイン酸、無水マレイン酸及び／又はアクリル酸である、請求項1記載の洗剤配合物の使用。
【請求項３】
モノマー構成要素（Ｂ）が、１−ドデセン、１−オクタデセン、ポリイソブテン-1000、Ｃ２２−α−オレフィン及び／又はＣ２０〜Ｃ２４−α−オレフィンからなるオレフィン混合物である、請求項１又は２記載の洗剤配合物の使用。
【請求項４】
モノマー構成要素（Ｃ）がシクロペンテン、ヘキセン及び／又は工業用ジイソブテンである、請求項１から３までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項５】
コポリマーを、遊離酸、その塩又はその無水物の形で、特にナトリウム塩又はアンモニウム塩の形で使用する、請求項１から４までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項６】
コポリマーが、モノマー構成要素（Ａ）として無水マレイン酸、及びモノマー構成要素（Ｂ）として１−ドデセン、Ｃ２２−α−オレフィン、Ｃ２０〜Ｃ２４−α−オレフィン、１−ドデセンとポリイソブテン-1000とからなる混合物又は１−ドデセンとＣ２０〜Ｃ２４−α−オレフィンとからなる混合物を含有しており、かつナトリウム塩又はアンモニウム塩の形で存在している、請求項１から５までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項７】
コポリマーの質量平均分子量が１ ０００〜２００ ０００、好ましくは２ ０００〜５０ ０００、特に好ましくは２ ０００〜２０ ０００である、請求項１から６までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項８】
コポリマーを付加的に、エステル結合もしくはアミド結合の形成下に、アルコール又はアミンと反応させる、請求項１から７までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項９】
コポリマー０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％が、洗剤配合物中に含まれている、請求項１から８までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項１０】
コポリマーを、水溶液もしくは水性分散液の形でか、粉末もしくはグラニュールとしての固体の形でか又はマイクロカプセルもしくはゲルカプセルの形で、洗剤配合物中で使用する、請求項１から９までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項１１】
グラニュールが、コポリマーと、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及び／又はポリアクリレート１０〜５０質量％とを含有している、請求項１０記載の洗剤配合物の使用。
【請求項１２】
コポリマーが、洗剤配合物の特定のコンパートメント中に配合されており、その際、タブレット形の洗剤配合物の場合に、コンパートメントが、特にタブレット層である及び／又はタブレット中にはめ込まれているか、タブレットと接着されたか又はタブレットを包んでいる成形体である、請求項１０又は１１記載の洗剤配合物の使用。
【請求項１３】
漂白剤が、一水和物又は四水和物の形の過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムの水和物、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸マグネシウム、カリウムジジクロロイソシアヌレート及び／又はナトリウムジジクロロイソシアヌレートである、請求項１から１２までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項１４】
漂白活性剤が、ＴＡＥＤ、ＮＯＳＩ、ｎ−ＮＯＢＳ、イソＮＯＢＳ、ＭＭＡ及び／又はＴＭＡＱである、請求項１から１３までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項１５】
漂白触媒が、コバルト（アンミン）−錯体、コバルト（アセタト）−錯体、コバルト（カルボニル）−錯体、コバルトの塩化物、マンガンの塩化物、硫酸マンガン及び／又は［（ＴＭＴＡＣＮ）２ＭｎＩＶＭｎＩＶ（μ−Ｏ）３］２＋（ＰＦ６−）２である、請求項１から１４までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項１６】
ａ）少なくとも１つの酸素漂白剤０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、特に好ましくは３〜１５質量％、及び／又は
ｂ）少なくとも１つの塩素含有漂白剤０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜１０質量％、特に好ましくは０．３〜８質量％、及び／又は
ｃ）少なくとも１つの漂白活性剤０．１〜１０質量％、好ましくは１〜９質量％、特に好ましくは１．５〜８質量％、及び／又は
ｄ）少なくとも１つの漂白触媒０．０００１〜５質量％、好ましくは０．００２５〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．２５質量％
が、洗剤配合物中に含まれている、請求項１から１５までのいずれか１項記載の洗剤配合物の使用。
【請求項１７】
食器洗い機中での洗浄過程の間のプラスチック物品の変色を防止するための、請求項１から８までのいずれか１項に定義された組成に従うコポリマーの使用。
【国際調査報告】
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