(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）の２，５−ビス−アリール−Δ１−ピロリン（Ａｒ１およびＡｒ２は説明において示した意味を有する）に関する。このピロリンは、適宜に希釈剤の存在下にて、Ａｒ１およびＡｒ２が説明において示した意味を有する式（ＩＩ）のアロイルピロリジノンと酸とを反応させることで製造することができる。
2004526752.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）の２，５−ビスアリール−Δ１−ピロリン：
【化１】
2004526752.tif 000065
［式中、
Ａｒ１は下記の基：
【化２】
2004526752.tif 000066
を表し；
Ａｒ２は下記の基：
【化３】
2004526752.tif 000067
を表し；
ｍは１、２、３または４を表し；
Ｒ１は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキルまたは−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表し；
Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキルまたは−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表し；
Ｒ４は、ハロゲンまたは下記の基
（ｌ）−Ｘ−Ａ、
（ｍ）−Ｂ−Ｚ−Ｄ、
（ｎ）−Ｙ−Ｅ
のいずれかを表し；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アルキル、アルキルカルボニル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、トリアルキルシリル、アルコキシカルボニル、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表し；
Ｘは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（Ｏ）ｏ、ＮＲ６、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、オキシスルホニル（ＯＳＯ２）、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、アルキレンオキシ、オキシアルキレン、オキシアルキレンオキシ、チオアルキレン、シクロプロピレンまたはオキシラニレンを表し；
Ａは、それぞれＷ１で挙げたものからの基によってモノ置換または多置換されていても良いフェニル、ナフチルまたはテトラヒドロナフチルを表すか、あるいは窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を有し、各場合においてＷ２で挙げたものからの基によってモノ置換または多置換されていても良い５〜１０員の飽和もしくは不飽和複素環を表し；
Ｂは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されていても良いｐ−フェニレンを表し；
Ｚは、（ＣＨ２）ｎ、Ｏ（酸素）またはＳ（Ｏ）ｏを表し；
Ｄは、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、アルコキシカルボニル、ハロアルキルスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニルを表し；
Ｙは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（硫黄）、ＳＯ２、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ハロアルキレン、ハロアルケニレン、アルキレンオキシ、オキシアルキレン、オキシアルキレンオキシまたはチオアルキレンを表し；
Ｅは、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキルスルホニル、シクロアルキル、ジアルキルアミノカルボニルまたはジアルキルアミノスルホニルを表し；
Ｗ１は、シアノ、ハロゲン、ホルミル、ニトロ、アルキル、トリアルキルシリル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキルスルホニルオキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８を表し；
Ｗ２は、シアノ、ハロゲン、ホルミル、ニトロ、アルキル、トリアルキルシリル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキルスルホニルオキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−ＮＲ７Ｒ８を表し；
ｎは０、１、２、３または４を表し；
ｏは０、１または２を表し；
Ｒ６は、水素、アルキルまたはハロアルキルを表し；
Ｒ７およびＲ８は互いに独立に、水素、アルキル、ハロアルキルを表すか、あるいはそれらが一体となってアルキレン、アルコキシアルキレンまたはアルキルチオアルキレンを表す。］の製造方法において、
下記式（ＩＩ）のアロイルピロリジノン：
【化４】
2004526752.tif 000068
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は上記で定義の通りである）と酸とを、適切であれば希釈剤存在下に反応させることを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
使用される原料が下記式（ＩＩ）のアロイルピロリジノンである請求項１に記載の方法。
【化５】
2004526752.tif 000069
［式中、
Ａｒ１は、下記の基：
【化６】
2004526752.tif 000070
を表し；
Ａｒ２は、下記の基：
【化７】
2004526752.tif 000071
を表し；
ｍは、１、２または３を表す。
Ｒ１は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシアルキルまたは−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたは−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
Ｒ４は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素または下記の基
（ｌ）−Ｘ−Ａ、
（ｍ）−Ｂ−Ｚ−Ｄ、
（ｎ）−Ｙ−Ｅ
のいずれかを表す。
Ｒ５は、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）シリル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
Ｘは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（Ｏ）ｏ、ＮＲ６、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、オキシスルホニル（ＯＳＯ２）、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ４−アルキニレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレンオキシ、チオ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン、シクロプロピレンまたはオキシラニレンを表す。
Ａは、それぞれＷ１で挙げたものからの基によってモノ置換ないしテトラ置換されていても良いフェニル、ナフチルまたはテトラヒドロナフチルを表すか、あるいは１個もしくは２個の芳香環および０〜４個の窒素原子、０〜２個の酸素原子および／または０〜２個の硫黄原子の組み合わせとしての１〜４個のヘテロ原子を有し（特には、テトラゾリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピロリル、インドリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソオキサジル、イミダジル、ピラジル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジル、トリアジニル、トリアジル、キノリニルまたはイソキノリニル）、各場合においてＷ２で挙げたものからの基によってモノ置換ないしテトラ置換されていても良い５〜１０員の複素環を表す。
Ｂは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されていても良いｐ−フェニレンを表す。
Ｚは、（ＣＨ２）ｎ、Ｏ（酸素）またはＳ（Ｏ）ｏを表す。
Ｄは、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノスルホニルを表す。
Ｙは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（硫黄）、ＳＯ２、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニレン、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ６−ハロアルケニレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレンオキシまたはチオ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンを表す。
Ｅは、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ７−シクロアルキル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノカルボニルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノスルホニルを表す。
Ｗ１は、シアノ、ハロゲン、ホルミル、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−トリアルキルシリル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６−ハロアルケニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８を表す。
Ｗ２は、シアノ、ハロゲン、ホルミル、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）シリル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６−ハロアルケニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−ＮＲ７Ｒ８を表す。
ｎは０、１、２、３または４を表す。
ｏは０、１または２を表す。
Ｒ６は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはＣ１〜Ｃ６−ハロアルキルを表す。
Ｒ７およびＲ８は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキルを表すか、あるいはそれらが一体となってＣ２〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（例：モルホリン）またはＣ１〜Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（例：チオモルホリン）を表す。］
【請求項３】
使用される原料が、下記式（ＩＩ）のアロイルピロリジノンである請求項１に記載の方法。
【化８】
2004526752.tif 000072
［式中、
Ａｒ１は、下記の基：
【化９】
2004526752.tif 000073
を表し；
Ａｒ２は、下記の基：
【化１０】
2004526752.tif 000074
を表し；
ｍは、１または２を表す。
Ｒ１は、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキルまたは１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルコキシを表す。
Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキルまたは１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルコキシを表す。
Ｒ４は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素または下記の基
（ｌ）−Ｘ−Ａ、
（ｍ）−Ｂ−Ｚ−Ｄ、
（ｎ）−Ｙ−Ｅ
のいずれかを表す。
Ｒ５は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキル、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルコキシまたは−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
Ｘは、直接結合、Ｏ（酸素）、ＳＯ２、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、オキシスルホニル（ＯＳＯ２）、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ４−アルキニレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレンオキシ、チオ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン、シクロプロピレンまたはオキシラニレンを表す。
Ａは、それぞれＷ１で挙げたものからの基によってモノ置換ないしトリ置換されていても良いフェニル、ナフチルまたはテトラヒドロナフチルを表すか、あるいは１個もしくは２個の芳香環および０〜４個の窒素原子、０〜２個の酸素原子および／または０〜２個の硫黄原子の組み合わせとしての１〜４個のヘテロ原子を有し（特には、テトラゾリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピロリル、インドリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソオキサジル、イミダジル、ピラジル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジル、トリアジニル、トリアジル、キノリニルまたはイソキノリニル）、各場合においてＷ２で挙げたものからの基によってモノ置換ないしトリ置換されていても良い５〜１０員の複素環を表す。
Ｂは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されていても良いｐ−フェニレンを表す。
Ｚは、（ＣＨ２）ｎ、Ｏ（酸素）またはＳ（Ｏ）ｏを表す。
Ｄは、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキル、１〜１１個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ２〜Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノスルホニルを表す。
Ｙは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（硫黄）、ＳＯ２、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニレン、１〜１２個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキレン、１〜１０個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ２〜Ｃ６−ハロアルケニレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレンオキシまたはチオ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンを表す。
Ｅは、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキル、１〜１１個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ２〜Ｃ６−ハロアルケニル、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノカルボニルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノスルホニルを表す。
Ｗ１は、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、１〜９個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロアルキル、１〜９個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
Ｗ２は、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、１〜９個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロアルキル、１〜９個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロアルコキシ、１〜１１個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ２〜Ｃ６−ハロアルケニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
ｎは０、１、２または３を表す。
ｏは０、１または２を表す。
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルを表すか、またはそれぞれ１〜５個のフッ素原子および／または塩素原子によって置換されているメチルもしくはエチルを表す。
Ｒ７およびＲ８は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、１〜９個のフッ素原子、塩素原子および／または臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロアルキルを表すか、あるいはそれらが一体となって−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−または−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−を表す。］
【請求項４】
使用される原料が、下記式（ＩＩ）のアロイルピロリジノンである請求項１に記載の方法。
【化１１】
2004526752.tif 000075
［式中、
Ａｒ１は、下記の基：
【化１２】
2004526752.tif 000076
を表し；
Ａｒ２は、下記の基：
【化１３】
2004526752.tif 000077
を表し；
ｍは、１または２を表す。
Ｒ１は、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表す。
Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表す。
Ｒ４は、フッ素、塩素、臭素または下記の基
（ｌ）−Ｘ−Ａ、
（ｍ）−Ｂ−Ｚ−Ｄ、
（ｎ）−Ｙ−Ｅ
のいずれかを表す。
Ｒ５は、水素、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオまたは−ＳＯ２ＣＦ３を表す。
Ｘは、直接結合、Ｏ（酸素）、ＳＯ２、カルボニル、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＥまたはＺ）、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＳＣＨ２−、−Ｓ（ＣＨ２）２−、−ＯＣＨ２Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−を表す。
Ａは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換ないしトリ置換されていても良いフェニルを表すか、あるいはそれぞれＷ２で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されていても良いテトラゾリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピロリル、インドリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソオキサジル、イミダジル、ピラジル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジル、トリアジニルまたはトリアジルを表す。
Ｂは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換されていても良いｐ−フェニレンを表す。
Ｚは、Ｏ（酸素）、Ｓ（硫黄）またはＳＯ２を表す。
Ｄは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−プロペニル、ブテニル、プロパルギル、ブチニル、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＣｌＦ２、−ＣＦ２ＣＨＦＣｌ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＣｌ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＯ２Ｍｅ、−ＣＯ２Ｅｔ、−ＳＯ２ＣＦ３、−ＳＯ２（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＳＯ２ＮＭｅ２を表す。
Ｙは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（硫黄）、ＳＯ２、カルボニル、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＥまたはＺ）、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＳＣＨ２−、−Ｓ（ＣＨ２）２−、−ＯＣＨ２Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−を表す。
Ｅは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−プロペン−１−イル、ブテニル、プロパルギル、ブチニル、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＣｌＦ２、−ＣＦ２ＣＨＦＣｌ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＣｌ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＳＯ２ＣＦ３、−ＳＯ２（ＣＦ２）３ＣＦ３、シクロヘキシル、ジメチルアミノカルボニル、−ＳＯ２ＮＭｅ２を表す。
Ｗ１は、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＣｌＦ２、−ＣＦ２ＣＨＦＣｌ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＣｌ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＳＣＦ３、−ＳＣＨＦ２、−ＳＯ２ＣＨＦ２、−ＳＯ２ＣＦ３、−ＳＯ２ＮＭｅ２、−ＣＯＣＨ３または−ＳＯ２ＮＭｅ２を表す。
Ｗ２は、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、−ＣＯＣＨ３または−ＳＯ２ＮＭｅ２を表す。］
【請求項５】
使用される原料が、下記式（ＩＩ−ａ）の化合物である請求項１に記載の方法。
【化１４】
2004526752.tif 000078
［式中、
Ｒ１は、ハロゲン、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２は、水素またはハロゲンを表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはアルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項６】
使用される原料が、下記式（ＩＩ−ａ）の化合物である請求項１に記載の方法。
【化１５】
2004526752.tif 000079
［式中、
Ｒ１は、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２は、水素、フッ素または塩素を表し；
Ｒ４がは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項７】
使用される原料が、下記式（ＩＩ−ａ）の化合物である請求項１に記載の方法。
【化１６】
2004526752.tif 000080
［式中、
Ｒ１は、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２は、水素、フッ素または塩素を表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素、メトキシまたはエトキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項８】
使用される原料が、下記式（ＩＩ−ｂ）の化合物である請求項１に記載の方法。
【化１７】
2004526752.tif 000081
［式中、
Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項９】
使用される原料が、下記式（ＩＩ−ｃ）の化合物である請求項１に記載の方法。
【化１８】
2004526752.tif 000082
［式中、
Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項１０】
使用される原料が、下記式（ＩＩ−ｄ）の化合物である請求項１に記載の方法。
【化１９】
2004526752.tif 000083
［式中、
Ａｒ１、Ｒ４、Ｒ５およびｍは請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項１１】
使用される原料が、下記式（ＩＩ−ｅ）の化合物である請求項１に記載の方法。
【化２０】
2004526752.tif 000084
［式中、
Ａｒ１、Ｒ４、Ｒ５およびｍは請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項１２】
使用される原料が、下記式（ＩＩ−ｆ）の化合物である請求項１に記載の方法。
【化２１】
2004526752.tif 000085
［式中、
Ｒ１は、ハロゲン、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２は、水素またはハロゲンを表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはアルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項１３】
使用される原料が、下記式（ＩＩ−ｇ）の化合物である請求項１に記載の方法。
【化２２】
2004526752.tif 000086
［式中、
Ｒ１は、ハロゲン、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはアルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項１４】
使用される酸がプロトン酸または強有機酸またはハロカルボン酸である請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
使用される酸が、塩酸、硫酸、フッ化水素酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸またはトリクロロ酢酸である請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
使用される希釈剤が有機酸である請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
使用される希釈剤がプロピオン酸、酢酸またはギ酸である請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
硫酸、酢酸および水の混合物を使用する請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記反応を、２０℃〜２００℃の温度で行う請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
下記式（ＩＩ）の化合物。
【化２３】
2004526752.tif 000087
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項２１】
ａ）下記式（ＩＩＩ）のラクタム：
【化２４】
2004526752.tif 000088
［式中、Ａｒ２は請求項１で定義の通りである］を、下記式（ＩＶ）の化合物：
【化２５】
2004526752.tif 000089
［式中、
Ａｒ１は請求項１で定義の通りであり；
Ｇは塩素、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニルまたは−Ｎ（ＯＣＨ３）ＣＨ３を表す。］と、塩基存在下および希釈剤存在下に反応させる、請求項２０に記載の式（ＩＩ）の化合物の製造方法。
【請求項２２】
下記式（Ｉ−ｂ）の化合物。
【化２６】
2004526752.tif 000090
［式中、
Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項２３】
下記式（Ｉ−ｃ）の化合物。
【化２７】
2004526752.tif 000091
［式中、
Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項２４】
下記式（Ｉ−ｄ）の化合物。
【化２８】
2004526752.tif 000092
［式中、
Ａｒ１、Ｒ４、Ｒ５およびｍは請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項２５】
下記式（Ｉ−ｅ）の化合物。
【化２９】
2004526752.tif 000093
［式中、
Ａｒ１、Ｒ４およびＲ５は請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項２６】
下記式（Ｉ−ｆ）の化合物。
【化３０】
2004526752.tif 000094
［式中、
Ｒ１は、ハロゲン、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２は、水素またはハロゲンを表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからの基でモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはアルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【請求項２７】
下記式（Ｉ−ｇ）の化合物。
【化３１】
2004526752.tif 000095
［式中、
Ｒ１は、ハロゲン、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからの基でモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはアルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、請求項１ないし４のいずれかで定義の通りである。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２，５−ビスアリール−Δ１−ピロリン類の新規な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
Δ１−ピロリン類、その製造方法および農薬としてのそれの使用については、すでにＷＯ  ００／２１９５８、ＷＯ  ９９／５９９６８、ＷＯ  ９９／５９９６７およびＷＯ  ９８／２２４３８に記載されている。しかしながら、収率、反応の実施、副生成物の数、後処理の種類、生じる廃液の量およびエネルギーの必要性に関して、それらの方法は不十分なものである。従って、上記欠点の１以上を克服する新規な方法が常に必要とされている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
下記式（Ｉ）の２，５−ビスアリール−Δ１−ピロリン：
【０００４】
【化１】
2004526752.tif 000003
［式中、
Ａｒ１は下記の基：
【０００５】
【化２】
2004526752.tif 000004
を表し；
Ａｒ２は下記の基：
【０００６】
【化３】
2004526752.tif 000005
を表し；
ｍは１、２、３または４を表し；
Ｒ１は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキルまたは−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表し；
Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキルまたは−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表し；
Ｒ４は、ハロゲンまたは下記の基
（ｌ）−Ｘ−Ａ、
（ｍ）−Ｂ−Ｚ−Ｄ、
（ｎ）−Ｙ−Ｅ
のいずれかを表し；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アルキル、アルキルカルボニル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、トリアルキルシリル、アルコキシカルボニル、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表し；
Ｘは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（Ｏ）ｏ、ＮＲ６、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、オキシスルホニル（ＯＳＯ２）、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、アルキレンオキシ、オキシアルキレン、オキシアルキレンオキシ、チオアルキレン、シクロプロピレンまたはオキシラニレンを表し；
Ａは、それぞれＷ１で挙げたものからの基によってモノ置換または多置換されていても良いフェニル、ナフチルまたはテトラヒドロナフチルを表すか、あるいは窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を有し、各場合においてＷ２で挙げたものからの基によってモノ置換または多置換されていても良い５〜１０員の飽和もしくは不飽和複素環を表し；
Ｂは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されていても良いｐ−フェニレンを表し；
Ｚは、（ＣＨ２）ｎ、Ｏ（酸素）またはＳ（Ｏ）ｏを表し；
Ｄは、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、アルコキシカルボニル、ハロアルキルスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニルを表し；
Ｙは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（硫黄）、ＳＯ２、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ハロアルキレン、ハロアルケニレン、アルキレンオキシ、オキシアルキレン、オキシアルキレンオキシまたはチオアルキレンを表し；
Ｅは、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキルスルホニル、シクロアルキル、ジアルキルアミノカルボニルまたはジアルキルアミノスルホニルを表し；
Ｗ１は、シアノ、ハロゲン、ホルミル、ニトロ、アルキル、トリアルキルシリル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキルスルホニルオキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８を表し；
Ｗ２は、シアノ、ハロゲン、ホルミル、ニトロ、アルキル、トリアルキルシリル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキルスルホニルオキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−ＮＲ７Ｒ８を表し；
ｎは０、１、２、３または４を表し；
ｏは０、１または２を表し；
Ｒ６は、水素、アルキルまたはハロアルキルを表し；
Ｒ７およびＲ８は互いに独立に、水素、アルキル、ハロアルキルを表すか、あるいはそれらが一体となってアルキレン、アルコキシアルキレンまたはアルキルチオアルキレンを表し；
式（Ｉ）の化合物は、置換基の性質および数に応じて、幾何異性体および／または光学異性体、位置異性体または配置異性体あるいは各種組成のそれらの異性体混合物として存在することができる。］を、
下記式（ＩＩ）のアロイルピロリジノン：
【０００７】
【化４】
2004526752.tif 000006
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は上記で定義の通りである）と酸とを、適切であれば希釈剤存在下に反応させることで製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
妨害する副反応を起こすことなく円滑な反応で、高収率および高純度にて、本発明による方法によって式（Ｉ）の２，５−ビスアリール−Δ１−ピロリンを製造できることは極めて驚くべきことである。
【０００９】
本発明による方法は、下記のさらなる利点を特徴とする。反応経路により、生成するピロリンがピロリン環における二重結合に関して１種類のみの二重結合異性体として得られる。環における二重結合は常に、窒素原子とＡｒ１が結合している炭素原子との間にある。本発明による方法の条件下では、Ｃ＝Ｃ二重結合の可能な移動は認められなかった。
【００１０】
原料としての３−（２−ブロモベンゾイル）−２−オキソ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−１−ピロリジンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルおよび硫酸を用いた場合、本発明による方法の経路は、下記の図式によって表すことができる。
【００１１】
【化５】
2004526752.tif 000007
式（ＩＩ）は、本発明による方法を実施する上での原料として必要なアミドの一般的定義を提供するものである。
【００１２】
上記および下記で示した式（ＩＩ）の原料の式における好ましい置換基または範囲を、下記に示す。
【００１３】
Ａｒ１は好ましくは、下記の基：
【００１４】
【化６】
2004526752.tif 000008
を表し；
Ａｒ２は好ましくは、下記の基：
【００１５】
【化７】
2004526752.tif 000009
を表し；
ｍは好ましくは、１、２または３を表す。
【００１６】
Ｒ１は好ましくは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシアルキルまたは−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
【００１７】
Ｒ２およびＲ３は好ましくは互いに独立に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたは−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
【００１８】
Ｒ４は好ましくは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素または下記の基
（ｌ）−Ｘ−Ａ、
（ｍ）−Ｂ−Ｚ−Ｄ、
（ｎ）−Ｙ−Ｅ
のいずれかを表す。
【００１９】
Ｒ５は好ましくは、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）シリル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、−ＣＯＮＲ７Ｒ８、−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
【００２０】
Ｘは好ましくは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（Ｏ）ｏ、ＮＲ６、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、オキシスルホニル（ＯＳＯ２）、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ４−アルキニレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレンオキシ、チオ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン、シクロプロピレンまたはオキシラニレンを表す。
【００２１】
Ａは好ましくは、それぞれＷ１で挙げたものからの基によってモノ置換ないしテトラ置換されていても良いフェニル、ナフチルまたはテトラヒドロナフチルを表すか、あるいは１個もしくは２個の芳香環および０〜４個の窒素原子、０〜２個の酸素原子および／または０〜２個の硫黄原子の組み合わせとしての１〜４個のヘテロ原子を有し（特には、テトラゾリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピロリル、インドリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソオキサジル、イミダジル、ピラジル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジル、トリアジニル、トリアジル、キノリニルまたはイソキノリニル）、各場合においてＷ２で挙げたものからの基によってモノ置換ないしテトラ置換されていても良い５〜１０員の複素環を表す。
【００２２】
Ｂは好ましくは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されていても良いｐ−フェニレンを表す。
【００２３】
Ｚは好ましくは、（ＣＨ２）ｎ、Ｏ（酸素）またはＳ（Ｏ）ｏを表す。
【００２４】
Ｄは好ましくは、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノスルホニルを表す。
【００２５】
Ｙは好ましくは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（硫黄）、ＳＯ２、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニレン、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ６−ハロアルケニレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレンオキシまたはチオ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンを表す。
【００２６】
Ｅは好ましくは、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ７−シクロアルキル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノカルボニルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノスルホニルを表す。
【００２７】
Ｗ１は好ましくは、シアノ、ハロゲン、ホルミル、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−トリアルキルシリル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６−ハロアルケニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８を表す。
【００２８】
Ｗ２は好ましくは、シアノ、ハロゲン、ホルミル、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）シリル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ２〜Ｃ６−ハロアルケニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、−ＯＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−ＮＲ７Ｒ８を表す。
【００２９】
ｎは好ましくは０、１、２、３または４を表す。
【００３０】
ｏは好ましくは０、１または２を表す。
【００３１】
Ｒ６は好ましくは、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはＣ１〜Ｃ６−ハロアルキルを表す。
【００３２】
Ｒ７およびＲ８は好ましくは互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキルを表すか、あるいはそれらが一体となってＣ２〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（例：モルホリン）またはＣ１〜Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（例：チオモルホリン）を表す。
【００３３】
Ａｒ１は特に好ましくは、下記の基：
【００３４】
【化８】
2004526752.tif 000010
を表し；
Ａｒ２は特に好ましくは、下記の基：
【００３５】
【化９】
2004526752.tif 000011
を表し；
ｍは特に好ましくは、１または２を表す。
【００３６】
Ｒ１は特に好ましくは、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキルまたは１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルコキシを表す。
【００３７】
Ｒ２およびＲ３は特に好ましくは互いに独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキルまたは１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルコキシを表す。
【００３８】
Ｒ４は特に好ましくは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素または下記の基
（ｌ）−Ｘ−Ａ、
（ｍ）−Ｂ−Ｚ−Ｄ、
（ｎ）−Ｙ−Ｅ
のいずれかを表す。
【００３９】
Ｒ５は特に好ましくは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキル、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルコキシまたは−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
【００４０】
Ｘは特に好ましくは、直接結合、Ｏ（酸素）、ＳＯ２、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、オキシスルホニル（ＯＳＯ２）、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ４−アルキニレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレンオキシ、チオ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン、シクロプロピレンまたはオキシラニレンを表す。
【００４１】
Ａは特に好ましくは、それぞれＷ１で挙げたものからの基によってモノ置換ないしトリ置換されていても良いフェニル、ナフチルまたはテトラヒドロナフチルを表すか、あるいは１個もしくは２個の芳香環および０〜４個の窒素原子、０〜２個の酸素原子および／または０〜２個の硫黄原子の組み合わせとしての１〜４個のヘテロ原子を有し（特には、テトラゾリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピロリル、インドリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソオキサジル、イミダジル、ピラジル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジル、トリアジニル、トリアジル、キノリニルまたはイソキノリニル）、各場合においてＷ２で挙げたものからの基によってモノ置換ないしトリ置換されていても良い５〜１０員の複素環を表す。
【００４２】
Ｂは特に好ましくは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されていても良いｐ−フェニレンを表す。
【００４３】
Ｚは特に好ましくは、（ＣＨ２）ｎ、Ｏ（酸素）またはＳ（Ｏ）ｏを表す。
【００４４】
Ｄは特に好ましくは、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキル、１〜１１個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ２〜Ｃ６−ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノスルホニルを表す。
【００４５】
Ｙは特に好ましくは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（硫黄）、ＳＯ２、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニレン、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニレン、１〜１２個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキレン、１〜１０個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ２〜Ｃ６−ハロアルケニレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレン、Ｃ１〜Ｃ４−オキシアルキレンオキシまたはチオ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンを表す。
【００４６】
Ｅは特に好ましくは、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキル、１〜１１個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ２〜Ｃ６−ハロアルケニル、１〜１３個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロアルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノカルボニルまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）アミノスルホニルを表す。
【００４７】
Ｗ１は特に好ましくは、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、１〜９個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロアルキル、１〜９個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
【００４８】
Ｗ２は特に好ましくは、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、１〜９個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロアルキル、１〜９個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロアルコキシ、１〜１１個のフッ素原子および／または塩素原子を有するＣ２〜Ｃ６−ハロアルケニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、−ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８または−Ｓ（Ｏ）ｏＲ６を表す。
【００４９】
ｎは特に好ましくは０、１、２または３を表す。
【００５０】
ｏは特に好ましくは０、１または２を表す。
【００５１】
Ｒ６は特に好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルを表すか、またはそれぞれ１〜５個のフッ素原子および／または塩素原子によって置換されているメチルもしくはエチルを表す。
【００５２】
Ｒ７およびＲ８は特に好ましくは互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、１〜９個のフッ素原子、塩素原子および／または臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロアルキルを表すか、あるいはそれらが一体となって−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−または−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−を表す。
【００５３】
Ａｒ１は非常に特に好ましくは、下記の基：
【００５４】
【化１０】
2004526752.tif 000012
を表し；
Ａｒ２は非常に特に好ましくは、下記の基：
【００５５】
【化１１】
2004526752.tif 000013
を表し；
ｍは非常に特に好ましくは、１または２を表す。
【００５６】
Ｒ１は非常に特に好ましくは、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表す。
【００５７】
Ｒ２およびＲ３は非常に特に好ましくは互いに独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表す。
【００５８】
Ｒ４は非常に特に好ましくは、フッ素、塩素、臭素または下記の基
（ｌ）−Ｘ−Ａ、
（ｍ）−Ｂ−Ｚ−Ｄ、
（ｎ）−Ｙ−Ｅ
のいずれかを表す。
【００５９】
Ｒ５は非常に特に好ましくは、水素、フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオまたは−ＳＯ２ＣＦ３を表す。
【００６０】
Ｘは非常に特に好ましくは、直接結合、Ｏ（酸素）、ＳＯ２、カルボニル、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＥまたはＺ）、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＳＣＨ２−、−Ｓ（ＣＨ２）２−、−ＯＣＨ２Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−を表す。
【００６１】
Ａは非常に特に好ましくは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換ないしトリ置換されていても良いフェニルを表すか、あるいはそれぞれＷ２で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されていても良いテトラゾリル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニル、ピロリル、インドリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソオキサジル、イミダジル、ピラジル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジル、トリアジニルまたはトリアジルを表す。
【００６２】
Ｂは非常に特に好ましくは、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換されていても良いｐ−フェニレンを表す。
【００６３】
Ｚは非常に特に好ましくは、Ｏ（酸素）、Ｓ（硫黄）またはＳＯ２を表す。
【００６４】
Ｄは非常に特に好ましくは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−プロペニル、ブテニル、プロパルギル、ブチニル、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＣｌＦ２、−ＣＦ２ＣＨＦＣｌ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＣｌ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＯ２Ｍｅ、−ＣＯ２Ｅｔ、−ＳＯ２ＣＦ３、−ＳＯ２（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＳＯ２ＮＭｅ２を表す。
【００６５】
Ｙは非常に特に好ましくは、直接結合、Ｏ（酸素）、Ｓ（硫黄）、ＳＯ２、カルボニル、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＥまたはＺ）、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＳＣＨ２−、−Ｓ（ＣＨ２）２−、−ＯＣＨ２Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−を表す。
【００６６】
Ｅは非常に特に好ましくは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−プロペン−１−イル、ブテニル、プロパルギル、ブチニル、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＣｌＦ２、−ＣＦ２ＣＨＦＣｌ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＣｌ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＳＯ２ＣＦ３、−ＳＯ２（ＣＦ２）３ＣＦ３、シクロヘキシル、ジメチルアミノカルボニル、−ＳＯ２ＮＭｅ２を表す。
【００６７】
Ｗ１は非常に特に好ましくは、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＣｌＦ２、−ＣＦ２ＣＨＦＣｌ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＣｌ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＳＣＦ３、−ＳＣＨＦ２、−ＳＯ２ＣＨＦ２、−ＳＯ２ＣＦ３、−ＳＯ２ＮＭｅ２、−ＣＯＣＨ３または−ＳＯ２ＮＭｅ２を表す。
【００６８】
Ｗ２は非常に特に好ましくは、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、−ＣＯＣＨ３または−ＳＯ２ＮＭｅ２を表す。
【００６９】
本発明による方法に特に好ましい原料は、下記式（ＩＩ−ａ）の化合物である。
【００７０】
【化１２】
2004526752.tif 000014
式中、
Ｒ１は、ハロゲン、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２は、水素またはハロゲンを表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはアルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましいとして上述した意味を有する。
【００７１】
非常に特に好ましいものは、
Ｒ１が、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２が、水素、フッ素または塩素を表し；
Ｒ４が、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５が、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２が、通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましいとして上述した意味を有する式（ＩＩ−ａ）の原料である。
【００７２】
特別に好ましいものは、
Ｒ１が、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２が、水素、フッ素または塩素を表し；
Ｒ４が、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５が、水素、メトキシまたはエトキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２が、通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましいとして上述した意味を有する式（ＩＩ−ａ）の原料である。
【００７３】
同様に強調される本発明による方法での原料は、下記式（ＩＩ−ｂ）の化合物である。
【００７４】
【化１３】
2004526752.tif 000015
式中、
Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記で定義の通りである。
【００７５】
同様に強調される本発明による方法での原料は、下記式（ＩＩ−ｃ）の化合物である。
【００７６】
【化１４】
2004526752.tif 000016
式中、
Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記で定義の通りである。
【００７７】
好ましいものは、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれらの基について好ましいものと上述された意味を有する式（ＩＩ−ｂ）および（ＩＩ−ｃ）の化合物である。
【００７８】
特に好ましいものは、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれらの基について特に好ましいものと上述された意味を有する式（ＩＩ−ｂ）および（ＩＩ−ｃ）の化合物である。
【００７９】
非常に特に好ましいものは、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がそれらの基について非常に特に好ましいものと上述された意味を有する式（ＩＩ−ｂ）および（ＩＩ−ｃ）の化合物である。
【００８０】
同様に強調される本発明による方法での原料は、下記式（ＩＩ−ｄ）の化合物である。
【００８１】
【化１５】
2004526752.tif 000017
式中、
Ａｒ１、Ｒ４、Ｒ５およびｍは上記で定義の通りである。
【００８２】
同様に強調される本発明による方法での原料は、下記式（ＩＩ−ｅ）の化合物である。
【００８３】
【化１６】
2004526752.tif 000018
式中、
Ａｒ１、Ｒ４、Ｒ５およびｍは上記で定義の通りである。
【００８４】
好ましいものは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡｒ２がそれらの基について好ましいものと上述された意味を有する式（ＩＩ−ｄ）および（ＩＩ−ｅ）の化合物である。
【００８５】
特に好ましいものは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡｒ２がそれらの基について特に好ましいものと上述された意味を有する式（ＩＩ−ｄ）および（ＩＩ−ｅ）の化合物である。
【００８６】
非常に特に好ましいものは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡｒ２がそれらの基について非常に特に好ましいものと上述された意味を有する式（ＩＩ−ｄ）および（ＩＩ−ｅ）の化合物である。
【００８７】
本発明による方法での特に好ましい原料は、下記式（ＩＩ−ｆ）の化合物である。
【００８８】
【化１７】
2004526752.tif 000019
式中、
Ｒ１は、ハロゲン、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２は、水素またはハロゲンを表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはアルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましいとして上述した意味を有する。
【００８９】
非常に特に好ましいものは、
Ｒ１が、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２が、水素、フッ素または塩素を表し；
Ｒ４が、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５が、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２が、通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましいとして上述した意味を有する式（ＩＩ−ｆ）の原料である。
【００９０】
特別に好ましいものは、
Ｒ１が、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２が、水素、フッ素または塩素を表し；
Ｒ４が、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニル
を表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５が、水素、メトキシまたはエトキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２が、通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましいとして上述した意味を有する式（ＩＩ−ｆ）の原料である。
【００９１】
本発明による方法での特に好ましい原料は、下記式（ＩＩ−ｇ）の化合物である。
【００９２】
【化１８】
2004526752.tif 000020
式中、
Ｒ１は、ハロゲン、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはアルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましいとして上述した意味を有する。
【００９３】
非常に特に好ましいものは、
Ｒ１が、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ４が、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５が、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２が、通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましいとして上述した意味を有する式（ＩＩ−ｇ）の原料である。
【００９４】
特別に好ましいものは、
Ｒ１が、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ４が、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５が、水素、メトキシまたはエトキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２が、通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましいとして上述した意味を有する式（ＩＩ−ｇ）の原料である。
【００９５】
上記の定義では、オキシアルキレンおよびチオアルキレンは、それぞれ−Ｏ−アルキル−および−Ｓ−アルキル−を表し、その場合に例えばＡｒ２に対する結合はそれぞれ酸素原子および硫黄原子を介したものであり、例えば−Ｘ−ＡにおけるＡのように、アルキル基にさらに別の置換基が結合していても良い。アルキレンオキシおよびアルキレンチオは、それぞれ−アルキル−Ｏ−および−アルキル−Ｓ−を表し、その場合に例えばＡｒ２に対する結合はそれぞれの場合でアルキル基を介したものであり、例えば−Ｘ−ＡにおけるＡのように、それぞれ酸素原子および硫黄原子にさらに別の置換基が結合していても良い。オキシアルキレンオキシは−Ｏ−アルキル−Ｏ−を表す。
【００９６】
本明細書の説明では複素環は、１以上の炭素が１以上のヘテロ原子で置き換わった環状炭化水素を指す。好ましいヘテロ原子はＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、特にはＯ、ＳおよびＮである。
【００９７】
好ましい、特に好ましい、または非常に特に好ましいものは、好ましい、特に好ましい、または非常に特に好ましいとして前述した置換基を有する化合物である。
【００９８】
アルキルまたはアルケニルなどの飽和または不飽和炭化水素基は、各場合で可能な限りにおいて直鎖または分岐であることができ、それなは例えばアルコキシのようにヘテロ原子との組み合わせなどがある。
【００９９】
置換されていても良い基は、モノ置換または多置換されていても良く、多置換の場合に置換基は同一であっても異なっていても良い。例えばｍ＞１である場合のｍ個のＲ５基のように、同じ符号を有する前記複数の基は、同一でも異なっていても良い。
【０１００】
例えばハロアルキルのようなハロゲン置換基は、モノハロゲン化または多ハロゲン化されている。多ハロゲン化の場合、ハロゲン原子は同一でも異なっていても良い。ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、特にはフッ素または塩素を指す。
【０１０１】
しかしながら、上記の一般的もしくは好ましい基の定義もしくは説明は、所望に応じて互いと組み合わせることができる。すなわち個々の範囲と好ましい範囲との間での組み合わせなどがある。それらは、最終生成物と、それに応じて前駆体および中間体のいずれにも適用される。
【０１０２】
本発明による方法を実施する上での原料として必要な式（ＩＩ）のアロイルピロリジノンは、新規である。それは、
ａ）下記式（ＩＩＩ）のラクタム：
【０１０３】
【化１９】
2004526752.tif 000021
［式中、Ａｒ２は上記で定義の通りである］と下記式（ＩＶ）の化合物：
【０１０４】
【化２０】
2004526752.tif 000022
［式中、
Ａｒ１は上記で定義の通りであり；
Ｇは塩素、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニルまたは−Ｎ（ＯＣＨ３）ＣＨ３を表す。］とを、塩基［例：リチウムビス（トリメチルシリル）アミド］存在下および希釈剤（例：テトラヒドロフラン）存在下に反応させることで製造することができる（J. Org. Chem.1998,63, 1109; J. Org. Chem.,1982,47, 4165; Org. Prep. Proced. Int.1995,27, 510参照）。
【０１０５】
式（ＩＩＩ）は、本発明による方法（ａ）を実施する上での原料として必要なラクタムの一般的定義を提供する。この式では、Ａｒ２は好ましくは、特に好ましくはまたは非常に特に好ましくは、それらの基について好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい等として式（ＩＩ）の原料の説明に関連して言及されている意味を有する。
【０１０６】
式（ＩＩＩ）のラクタムは公知である。それは例えば、
ｂ）下記式（Ｖ）のピロリジノン：
【０１０７】
【化２１】
2004526752.tif 000023
（式中、Ａｒ２は上記で定義の通りである）とジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネートを、塩基（例：ジメチルアミノピリジン）存在下に、そして適切であれば希釈剤（例：ジメチルホルムアミド）存在下に反応させることで製造することができる（Tetrahedron Letters,1998,39, 2705-2706参照）。
【０１０８】
式（ＩＶ）は、本発明による方法（ａ）を実施する上での原料として必要な化合物の一般的定義を提供する。この式では、Ａｒ１は好ましくは、特に好ましくはまたは非常に特に好ましくは、それらの基について好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい等として式（ＩＩ）の原料の説明に関連して言及されている意味を有する。Ｇは好ましくは、塩素、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニルまたは−Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ３を表す。
【０１０９】
式（ＩＶ）の化合物は公知であるか、ないしは公知の手順によって製造することができる（J. Prakt. Chem.,2000,342, 340参照）。
【０１１０】
式（Ｖ）は、本発明による方法（ｂ）を実施する上での原料として必要なピロリジノンの一般的定義を提供する。この式では、Ａｒ２は好ましくは、特に好ましくはまたは非常に特に好ましくは、それらの基について好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい等として式（ＩＩ）の原料の説明に関連して言及されている意味を有する。
【０１１１】
式（Ｖ）のピロリジノンは公知である。それは例えば、
ｃ）下記式（ＶＩ）のケトカルボン酸：
【０１１２】
【化２２】
2004526752.tif 000024
（式中、Ａｒ２は上記で定義の通りである）とアンモニアおよび水素とを、触媒（例：ラネーニッケル）存在下に、そして適切であれば希釈剤（例：エタノール）存在下に加圧下で反応させることによって；あるいは
ｄ）下記式（ＶＩＩ）のヘミ−アミナール：
【０１１３】
【化２３】
2004526752.tif 000025
（式中、Ｒ９はアルキルまたはアルキルカルボニルを表す）を下記式（ＶＩＩＩ）の芳香族化合物：
【０１１４】
【化２４】
2004526752.tif 000026
（式中、Ａｒ２は上記で定義の通りである）と、プロトン酸（例：フッ化水素酸）と、またはルイス酸と、適切であれば希釈剤（例：塩化メチレン）存在下に反応させることで；あるいは
ｅ）下記式（ＶＩＩ）のヘミ−アミナール：
【０１１５】
【化２５】
2004526752.tif 000027
（式中、Ｒ９は上記で定義の通りである）と、下記式（ＩＸ）の金属芳香族化合物：
【０１１６】
【化２６】
2004526752.tif 000028
（式中、Ａｒ２は上記で定義の通りであり；ＭはＭｇＩ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＬｉまたはＺｎＣｌを表す）とを、適切であれば希釈剤（例：ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたはアニソール）存在下に反応させることで製造することができる（Org. Prep. Proced. Int.,1993,25, 255参照）。
【０１１７】
式（ＶＩ）は、本発明による方法（ｃ）を実施する上での原料として必要なケトカルボン酸の一般的定義を提供する。この式では、Ａｒ２は好ましくは、特に好ましくはまたは非常に特に好ましくは、それらの基について好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい等として式（ＩＩ）の原料の説明に関連して言及されている意味を有する。
【０１１８】
式（ＶＩ）のケトカルボン酸は公知である。それは例えば、
ｆ）下記式（ＶＩＩＩ）の芳香族化合物：
【０１１９】
【化２７】
2004526752.tif 000029
（式中、Ａｒ２は上記で定義の通りである）と無水コハク酸または４−クロロ−４−オキソブタン酸とを、ルイス酸（例：塩化アルミニウム）存在下、そして適切であれば希釈剤（例：１，２−ジクロロエタン）存在下に反応させることによって（Org. Prep. Proced. Int.,1995,27, 550参照）；あるいは
ｇ）フリーデル−クラフツアシル化ができない芳香族化合物の場合には別法として、相当する金属有機誘導体（例：グリニャール試薬）を用いて（Syn. Commun., 1996, 26, 3897参照）；あるいは
ｈ）下記式（Ｘ）のα，β−不飽和カルボニル化合物：
【０１２０】
【化２８】
2004526752.tif 000030
（式中、Ａｒ２は上記で定義の通りである）を、還元剤（例：Ｚｎ粉末）存在下、そして適切であれば希釈剤（例：氷酢酸）存在下に反応させることで製造することができる（Chem. Pharm. Bull.1988,36, 2050参照）。
【０１２１】
式（ＶＩＩ）は、本発明による方法（ｄ）および（ｅ）を実施する上での原料として必要なヘミ−アミナールの一般的定義を提供する。この式では、Ｒ９は好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルカルボニルを表す。Ｒ９は特に好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、メチルカルボニルまたはｔ−ブチルカルボニルを表す。Ｒ９は非常に特に好ましくは、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチルまたはメチルカルボニルを表す。
【０１２２】
式（ＶＩＩ）のヘミ−アミナールは公知であるか、ないしは公知の方法によって製造することができる（Tetrahedron1975,31, 1437; Heterocycles,1983,20, 985参照）。
【０１２３】
式（ＶＩＩＩ）は、本発明による方法（ｄ）および（ｆ）を実施する上での原料として必要な芳香族化合物の一般的定義を提供する。この式では、Ａｒ２は好ましくは、特に好ましくはまたは非常に特に好ましくは、それらの基について好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい等として式（ＩＩ）の原料の説明に関連して言及されている意味を有する。
【０１２４】
式（ＶＩＩＩ）の芳香族化合物は公知である。
【０１２５】
式（ＩＸ）は、本発明による方法（ｅ）を実施する上での原料として必要な金属芳香族化合物の一般的定義を提供する。この式では、Ａｒ２は好ましくは、特に好ましくはまたは非常に特に好ましくは、それらの基について好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい等として式（ＩＩ）の原料の説明に関連して言及されている意味を有する。Ｍは好ましくは、ＭｇＩ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＬｉまたはＺｎＣｌを表す。Ｍは特に好ましくは、ＭｇＩ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒまたはＬｉを表す。Ｍは非常に特に好ましくは、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒまたはＬｉを表す。
【０１２６】
式（ＩＸ）の金属芳香族化合物は公知であるか、ないしは相当する芳香族化合物またはハロゲン化化合物から、公知の方法（例：リチウム化またはグリニャール反応）によって製造することができる。
【０１２７】
式（Ｘ）は、本発明による方法（ｈ）を実施する上での原料として必要なカルボニル化合物の一般的定義を提供する。この式では、Ａｒ２は好ましくは、特に好ましくはまたは非常に特に好ましくは、それらの基について好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい等として式（ＩＩ）の原料の説明に関連して言及されている意味を有する。
【０１２８】
式（Ｘ）のカルボニル化合物は公知である。それは例えば、
ｉ）下記式（ＸＩ）のアセトフェノン：
【０１２９】
【化２９】
2004526752.tif 000031
（式中、Ａｒ２は上記で定義の通りである）とグリオキサル酸とを、塩基（例：水酸化ナトリウム）存在下に、そして適切であれば希釈剤（例：水またはエタノール）存在下に反応させることで製造することができる（J. Med. Chem.,1996,39, 4396参照）。
【０１３０】
式（ＸＩ）は、本発明による方法（ｉ）を実施する上での原料として必要なアセトフェノンの一般的定義を提供する。この式では、Ａｒ２は好ましくは、特に好ましくはまたは非常に特に好ましくは、それらの基について好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい等として式（ＩＩ）の原料の説明に関連して言及されている意味を有する。
【０１３１】
式（ＸＩ）のアセトフェノンは公知である。
【０１３２】
本発明による方法は、酸存在下に行われる。本発明による方法を行う上で好適な酸は、そのような反応に使用することができる全ての一般的なプロトン酸もしくは強酸（例：スルホン酸類など）またはハロカルボン酸である。好ましくは、塩酸、硫酸、フッ化水素酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸またはトリクロロ酢酸を用いる。
【０１３３】
特に好ましくは、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸またはトリフルオロ酢酸を用い、非常に特に好ましくは、硫酸を用いる。適切であれば、使用される酸は水との混合物で用いることができる。適切であれば本発明による方法は、希釈剤存在下に行うことができる。本発明による方法を行う上で好適な希釈剤は、有機酸である。好ましくは、プロピオン酸、酢酸またはギ酸を用いる。特に好ましくは、酢酸を用いる。
【０１３４】
本発明による方法を実施する場合、非常に特に好ましくは、硫酸（酸として）および酢酸（希釈剤として）の混合物を用いる。特に好適なものは、濃硫酸、水および酢酸の１：１：２（体積／体積／体積＝ｖ／ｖ／ｖ）比での混合物である。しかしながら、他の混合比を調節および使用することも可能である。
【０１３５】
本発明による方法を実施する場合、反応温度は比較的広い範囲内で変動させることができる。通常その方法は、２０℃〜２００℃の温度、好ましくは６０℃〜１５０℃の温度で行う。
【０１３６】
便宜上、反応の経過を薄層クロマトグラフィーによってモニタリングする。使用する式（ＩＩ）の化合物の性質に応じて、反応時間は０．５時間〜６時間である。
【０１３７】
本発明による方法を実施する場合、式（ＩＩ）のアロイルピロリジノン１モル当たり、過剰の酸（１ｍｏｌ〜５０ｍｏｌ）を用いる。しかしながら、反応成分の他の比率を選択することもできる。後処理は一般的な方法によって行う。通常は、反応混合物を水酸化ナトリウムでアルカリ性とし、生成物を抽出し、有機相を洗浄し、脱水し、減圧下に濃縮する。次に通常の方法を用いて（例：クロマトグラフィーまたは再結晶）、粗生成物から、存在している可能性がある残留物を除去する。
【０１３８】
本発明の方法によって製造することができる式（ＩＩ）の２，５−ビスアリール−Δ１−ピロリンの中には、公知のものがある。害虫抑制へのそれらの使用も公知である。それらは、農業、林業、保存品および材料の保護、衛生部門で遭遇する昆虫、クモ類および線虫の抑制において特に好適である（ＷＯ  ００／２１９５８，ＷＯ  ９９／５９９６８、ＷＯ  ９９／５９９６７およびＷＯ  ９８／２２４３３参照）。
【０１３９】
使用される原料が式（ＩＩ−ｂ）の化合物である場合、下記式（Ｉ−ｂ）の新規な殺虫活性Δ１−ピロリン：
【０１４０】
【化３０】
2004526752.tif 000032
（式中、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記の一般的、好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい意味を有する）が得られる。
【０１４１】
使用される原料が式（ＩＩ−ｃ）の化合物である場合、下記式（Ｉ−ｃ）の新規な殺虫活性Δ１−ピロリン：
【０１４２】
【化３１】
2004526752.tif 000033
（式中、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記の一般的、好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい意味を有する）が得られる。
【０１４３】
使用される原料が式（ＩＩ−ｄ）の化合物である場合、下記式（Ｉ−ｄ）の新規な殺虫活性Δ１−ピロリン：
【０１４４】
【化３２】
2004526752.tif 000034
（式中、Ａｒ１、Ｒ４、Ｒ５およびｍは、上記の一般的、好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい意味を有する）が得られる。
【０１４５】
使用される原料が式（ＩＩ−ｅ）の化合物である場合、下記式（Ｉ−ｅ）の新規な殺虫活性Δ１−ピロリン：
【０１４６】
【化３３】
2004526752.tif 000035
（式中、Ａｒ１、Ｒ４およびＲ５は、上記の一般的、好ましい、特に好ましいまたは非常に特に好ましい意味を有する）が得られる。
【０１４７】
使用される原料が式（ＩＩ−ｆ）の化合物である場合、下記式（Ｉ−ｆ）の新規な殺虫活性Δ１−ピロリン：
【０１４８】
【化３４】
2004526752.tif 000036
［式中、
Ｒ１は、ハロゲン、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２は、水素またはハロゲンを表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはアルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、上記の通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましい意味を有する。］が得られる。
【０１４９】
好ましくは、
Ｒ１が、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２が、水素、フッ素または塩素を表し；
Ｒ４が、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５が、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２が、上記の通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましい意味を有する式（Ｉ−ｆ）の化合物が得られる。
【０１５０】
特に好ましくは、
Ｒ１が、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ２が、水素、フッ素または塩素を表し；
Ｒ４が、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニル
を表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５が、水素、メトキシまたはエトキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２が、上記の通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましい意味を有する式（Ｉ−ｆ）の化合物が得られる。
【０１５１】
使用される原料が式（ＩＩ−ｇ）の化合物である場合、下記式（Ｉ−ｇ）の新規な殺虫活性Δ１−ピロリン：
【０１５２】
【化３５】
2004526752.tif 000037
［式中、
Ｒ１は、ハロゲン、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ４は、Ｗ１で挙げたものからモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５は、水素またはアルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２は、上記の通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましい意味を有する。］が得られる。
【０１５３】
好ましくは、
Ｒ１が、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ４が、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５が、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２が、上記の通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましい意味を有する式（Ｉ−ｇ）の化合物が得られる。
【０１５４】
特に好ましくは、
Ｒ１が、フッ素、塩素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシを表し；
Ｒ４が、Ｗ１で挙げたものからの基によってモノ置換またはジ置換されているフェニルを表すか、またはＷ２で挙げたものからモノ置換またはジ置換されている複素環を表すか、または基−Ｙ−Ｅを表し；
Ｒ５が、水素、メトキシまたはエトキシを表し；
Ｙ、Ｅ、Ｗ１およびＷ２が、上記の通常、好ましい、特に好ましいおよび／または非常に特に好ましい意味を有する式（Ｉ−ｇ）の化合物が得られる。
【０１５５】
例えば本発明による方法によって得ることができる式（Ｉ−ｂ）、式（Ｉ−ｃ）、式（Ｉ−ｄ）、（Ｉ−ｅ）、（Ｉ−ｆ）および（Ｉ−ｇ）の新規なΔ１−ピロリンも、本発明によって特許請求される。
【０１５６】
本発明による方法の実施について、以下の実施例で説明する。
【０１５７】
製造例
（実施例１）
【０１５８】
【化３６】
2004526752.tif 000038
【０１５９】
３−（２−ブロモベンゾイル）−２−オキソ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−１−ピロリジンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル（ＩＩ−１）２．１ｇ（４ｍｍｏｌ）を、氷酢酸１５ｍＬおよび濃硫酸５ｍＬおよび水５ｍＬ中で３．５時間加熱還流する。冷却後、反応混合物を希水酸化ナトリウム溶液を用いてアルカリ性とし、生成物を塩化メチレンで抽出し、有機相を減圧下に濃縮する。残留物について、シリカゲルでのクロマトグラフィーを行う（移動相：塩化メチレン）。
【０１６０】
それによって、５−（２−ブロモフェニル）−２−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールを油状物として得る。
【０１６１】
ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（ｐＨ２．３）＝３．６１。
【０１６２】
実施例１と同様にして、下記の表に挙げた化合物を得ることができる。
【０１６３】
【表１】
2004526752.tif 000039
2004526752.tif 000040
2004526752.tif 000041
2004526752.tif 000042
2004526752.tif 000043
2004526752.tif 000044
2004526752.tif 000045
2004526752.tif 000046
2004526752.tif 000047
2004526752.tif 000048
2004526752.tif 000049
2004526752.tif 000050
2004526752.tif 000051
2004526752.tif 000052
【０１６４】
式（ＩＩ）の原料の製造
（実施例（ＩＩ−１））
【０１６５】
【化３７】
2004526752.tif 000053
【０１６６】
−５０℃で、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液１２ｍＬ（１１．６ｍｍｏｌ）を、２−オキソ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−１−ピロリジンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル（ＩＩＩ−１）２．０ｇ（５．８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）およびヘキサンメチルホスホリックトリアミド（１．１５ｇ、６．５ｍｍｏｌ）溶液に滴下する。−５０℃で１０分間撹拌後、２−ブロモベンゾイルクロライド１．４ｇ（６．４ｍｍｏｌ）（テトラヒドロフラン５ｍＬに溶かしたもの）を加え、反応混合物を１６時間かけて昇温させて室温とする。混合物を水に投入し、希塩酸で酸性とし、塩化メチレンで抽出する。有機相を分液し、減圧下に濃縮する。残留物をペンタン／酢酸エチルで磨砕し、吸引によって濾過する。
【０１６７】
それによって、３−（２−ブロモベンゾイル）−２−オキソ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−１−ピロリジンカルボキシレート２．３ｇ（理論量の７５．１％）が得られる。
【０１６８】
融点：１１３℃；
ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（ｐＨ７．５）＝３．３５。
【０１６９】
通常、式（ＩＩ）の化合物は、精製せずに直接さらに反応させる。
【０１７０】
実施例（ＩＩ−１）と同様にして、下記の表に挙げた化合物を得ることができる。
【０１７１】
【表２】
2004526752.tif 000054
【０１７２】
式（ＩＩＩ）の原料の製造
（実施例（ＩＩＩ−１））
【０１７３】
【化３８】
2004526752.tif 000055
【０１７４】
５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２−ピロリジノン（Ｖ−１）１３．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（６０ｍＬ）溶液に、ジメチルアミノピリジン０．４ｇを加え、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート２７．６ｇ（０．１３ｍｏｌ）とともに２０℃で１６時間撹拌する。溶媒のほとんどを除去し、残留物を水と塩化メチレンとの間で分配する。有機相を水で洗浄し、減圧下に濃縮する。残留物をペンタンで磨砕し、吸引濾過する。
【０１７５】
それによって、２−オキソ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−１−ピロリジンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル１３．７ｇ（理論量の７２．１％）が得られる。
【０１７６】
融点：１２０℃；
ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（ｐＨ２．３）＝３．２８。
【０１７７】
実施例（ＩＩＩ−１）と同様にして、下記の表に挙げた化合物を得ることができる。精製は、本実施例に記載の方法によって行うか、あるいは再結晶またはクロマトグラフィーによって行う。
【０１７８】
【表３】
2004526752.tif 000056
2004526752.tif 000057
2004526752.tif 000058
【０１７９】
式（Ｖ）の原料の製造
（実施例（Ｖ−１））
【０１８０】
【化３９】
2004526752.tif 000059
【０１８１】
液体アンモニア７０ｍＬおよびラネーニッケル２ｇとともに、３−（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）プロピオン酸１９．０ｇ（７２ｍｍｏｌ）のエタノール（１７０ｍＬ）溶液を、１５ＭＰａ（１５０バール）の水素圧下にて、１５０℃で３時間加熱する。冷却後、触媒を濾去し、溶媒を減圧下に除去し、残留物をペンタンで磨砕する。
【０１８２】
それによって、融点１０５〜１０６℃の５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２−ピロリジノン１４．４ｇ（理論量の８１．７％）を得る。
【０１８３】
ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（ｐＨ２．３）＝２．００。
【０１８４】
（実施例（Ｖ−２））
【０１８５】
【化４０】
2004526752.tif 000060
【０１８６】
最初に、０℃でフッ化水素（２５００ｍＬ）を入れる。５−エトキシ−２−ピロリジノン（２６４ｇ、２．０４ｍｏｌ）および４−［（トリフルオロメチル）チオ］−１，１′−ビフェニル（２６０ｇ、１．０２ｍｏｌ）の塩化メチレン（４００ｍＬ）溶液を滴下する。次に、反応混合物を室温で撹拌し、最後にフッ化水素を減圧下にて除去する。残留物を塩化メチレンに取り、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄する。有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮する。２つのバッチの粗生成物を合わせ、最初にトルエンとともに撹拌する。次に、粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル／エタノール７：３（体積比））によって精製する。
【０１８７】
それによって、５−｛４′−［（トリフルオロメチル）チオ］−１，１′−ビフェニル−４−イル｝−２−ピロリジノンが得られる。
【０１８８】
「パラ」異性体１７３．２ｇ（理論量の２５％）
ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（ｐＨ２．３）＝３．２４（純度９９．５％）。
【０１８９】
「オルト」異性体２７．６ｇ（理論量の４％）
ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（ｐＨ２．３）＝３．１５（純度９８．６％）。
【０１９０】
（実施例（Ｖ−３））
【０１９１】
【化４１】
2004526752.tif 000061
【０１９２】
最初に、５−エトキシ−２−ピロリジノン（１１．５ｇ、０．１ｍｏｌ）を、氷酢酸（８９ｍＬ）および濃硫酸（１０ｍＬ）の混合物に０℃で入れる。１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−エトキシベンゼン（１９．６１ｇ、０．１１ｍｏｌ）を加え、反応混合物を０℃で２４時間、室温で４８時間撹拌する。反応混合物を氷に投入し、酢酸エチルで繰り返し抽出する。合わせた有機相を飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮する。
【０１９３】
それによって、５−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−エトキシフェニル）−２−ピロリジノン２３．６２ｇ（理論量の７５％）が得られる。
【０１９４】
ＨＰＬＣ：ｌｏｇＰ（ｐＨ２．３）＝２．８４（純度８３％）。
【０１９５】
実施例（Ｖ−１）〜（Ｖ−３）のいずれかと同様にして、下記の表に挙げた化合物を得ることができる。精製は、実施例に記載の方法に従って行うか、あるいは再結晶またはクロマトグラフィーによって行う。
【０１９６】
【表４】
2004526752.tif 000062
2004526752.tif 000063
2004526752.tif 000064
【０１９７】
表および製造例で示したｌｏｇＰ値は、逆相カラム（Ｃ１８）でのＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）によって、ＥＥＣ通達７９／８３１補遺Ｖ．Ａ８に従って測定している。温度：４３℃。
【０１９８】
酸性範囲では、０．１％リン酸水溶液およびアセトニトリルの移動相を用い、１０％アセトニトリルから９０％アセトニトリルの直線勾配を用いてｐＨ２．３で測定を行う（表では、得られた測定値にはａ）のマークを施している）。
【０１９９】
中性範囲では、０．０１Ｍリン酸水溶液緩衝液およびアセトニトリルを移動相とし、１０％アセトニトリルから９０％アセトニトリルへの直線勾配を用いて、ｐＨ７．５で測定を行っている（表では、得られた測定値にはｂ）のマークを施している）。
【０２００】
ｌｏｇＰ値（２種類の連続するアルカノン間の直線内挿を用いて、保持時間によってｌｏｇＰを測定）が既知である分岐アルカン−２−オン（炭素原子数３〜１６）を用いて、較正を行っている。
【０２０１】
２００ｎｍから４００ｎｍのＵＶスペクトラムを用いて、クロマトグラフィー信号の最大値で、λｍａｘ値を求めた。
【国際公開パンフレット】
2004526752.tif 000096
2004526752.tif 000097
2004526752.tif 000098
2004526752.tif 000099
2004526752.tif 000100
2004526752.tif 000101
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2004526752.tif 000104
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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