(57)【要約】保存安定性の改善された殺虫組成物を開示する。当該殺虫組成物は無水マレイン酸で安定化したジメトエートを含有してなる。また、昆虫の抑制方法を開示する。該殺虫組成物は可能な限り希釈した後、作物が生育する地域に散布する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジメトエートを無水マレイン酸により安定化することを特徴とする保存安定性の改善されたジメトエート含有殺虫組成物。
【請求項２】
該組成物が、ジメトエート１００重量部を基準として計算し、無水マレイン酸０．１〜２０重量部を含有する請求項１記載の殺虫組成物。
【請求項３】
該組成物が、ジメトエート１００重量部を基準として計算し、無水マレイン酸１〜１５重量部を含有する請求項１記載の殺虫組成物。
【請求項４】
該組成物が、ジメトエート１００重量部を基準として計算し、無水マレイン酸２〜１０重量部を含有する請求項１記載の殺虫組成物。
【請求項５】
該組成物を、使用前に適切な希釈剤にて希釈するように濃厚液として調製する前記請求項のいずれか一項に記載の殺虫組成物。
【請求項６】
該濃厚液が乳化可能な濃厚液を得るように、乳化剤と溶剤とを含有する請求項５記載の殺虫組成物。
【請求項７】
ジメトエート含量が製剤重量にもとづいて９５重量％までのものである請求項５または６記載の殺虫組成物。
【請求項８】
ジメトエート含量が製剤重量にもとづいて１０ないし７０重量％である請求項５ないし７いずれか一項に記載の殺虫組成物。
【請求項９】
ジメトエート含量が製剤重量にもとづいて２０ないし６０重量％である請求項５ないし８いずれか一項に記載の殺虫組成物。
【請求項１０】
請求項１ないし９いずれか一項に記載の殺虫組成物を、可能な限り希釈した後に、少なくとも昆虫の成長を妨害するために適切な量で、作物の生育する地域に散布することを特徴とする昆虫の抑制方法。
【請求項１１】
該殺虫組成物をジメトエートが１ヘクタールあたり１ｋｇまでの量となるように作物の生育する地域に散布する請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
該殺虫組成物をジメトエートが１ヘクタールあたり０．５ｋｇまでの量となるように作物の生育する地域に散布する請求項１０または１１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は保存安定性の改善された、活性化合物としてジメトエート（Ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）を含有する殺虫組成物ならびに昆虫の抑制方法に関する。本発明による殺虫組成物は農業作物および農園作物の耕作地域内での害虫、例えば、吸虫および噛み虫などの抑制に特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
ジメトエートはその化学名がＯ，Ｏ−ジメチル・Ｓ−メチル・カルバモイル・メチル・ホスホラス・ジチオエートであり、望ましくない昆虫を抑制する既知化合物である。該化合物は農業作物および農園作物を攻撃する吸虫および噛み虫の抑制に主として使用されるが、全身的に、また接触により作用する。ジメトエートを使用する場合、その主たる欠点は該化合物が熱に不安定であり、約５０℃を超える温度では制御不能に分解し、最悪の場合、爆発するに至る。ジメトエートは低温でも分解し、その活性を低下させる。従って、特に温暖な気候の環境下で長期保存しても活性を失わずに抵抗するように、ジメトエート製剤を安定化することが必須である。
放置すると、ジメトエートは以下のメカニズムに従って、対応するＳ−メチル異性体に分解する：
【０００３】
【化１】
2004532238.tif 000002
【０００４】
Ｓ−メチル異性体は哺乳類に対して毒性であることが証明されており、従って、最終産物としては望ましくない。
ジメトエートを様々な安定化剤で安定化した数種の製剤が先行文献に記載されている。例えば、米国特許第３，０９０，７１９号は、芳香族炭化水素、脂肪族ケトン、環状ケトン（シクロパラフィンケトンとしても知られる）、一級アルコールの酢酸エステル、グリコールエーテルアセテート、およびリン酸トリアルキルエステルなどによりジメトエート製剤を安定化することにつき開示している。
【０００５】
米国特許第５，２３４，９１９号はジメトエートを含有する安定化製剤を開示しており、そこでは低級アルキルアルコールと酢酸低級アルキルエステルからなる溶媒系を使用している。
【０００６】
米国特許第４，８９２，８６６号では、シクロプロペン脂肪酸をジメトエートの安定化剤として使用しており、英国特許第２０５０１７０−Ａ号ではジメトエート製剤における種々の有機酸の使用について記載がある。一方、英国特許第１０４３００６号は特に、ジメトエート含有製剤の安定化のための、種々の無水物、無水酢酸、無水プロピオン酸および無水酪酸の使用に関する。
【０００７】
米国特許第３，２７８，３６９号は有機リン酸系殺虫剤のジクロルボス（Ｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓ）の乳化濃厚液の、例えば、無水酢酸または無水マレイン酸による安定化につき開示している。当該公報の実施例２から分かるように、無水酢酸は無水マレイン酸よりもより良好な安定化効果を示す。
【特許文献１】
米国特許第３，０９０，７１９号公報
【特許文献２】
米国特許第５，２３４，９１９号公報
【特許文献３】
米国特許第４，８９２，８６６号公報
【特許文献４】
英国特許第２０５０１７０−Ａ号公報
【特許文献５】
英国特許第１０４３００６号公報
【特許文献６】
米国特許第３，２７８，３６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、通常の外気温以上の温度でも保存安定性の改善された殺虫剤組成物を提供することにある。十分な保存安定性は市販用の殺虫剤にとって必須であり、最終使用時まで放置した場合に、製品の分解が低減することは財政的に非常に有利である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この度確立されたことは、ジメトエートを無水マレイン酸により熱分解に対して安定化し得たことである。従って、本発明はジメトエートを無水マレイン酸により安定化した殺虫組成物に関する。
【００１０】
本発明はまた昆虫の抑制方法に関し、当該方法は、本発明による殺虫組成物を、可能な限り希釈した後に、少なくとも昆虫の成長を妨害するため適切な量で、作物の生育する地域に散布することを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下の実施例に示すように、無水マレイン酸は無水酢酸よりも非常に良好な安定化効果を示す。関連化合物についての米国特許第３，２７８，３６９号から導かれる技術教示に照らして、無水マレイン酸が相当量の無水酢酸と比較して、ジメトエートに対し有意に良好な安定化効果を示すことは驚くべきことと見なければならない。無水酢酸と比較して、無水マレイン酸は従って高温での長期間の放置においても安定性を損なうことなく、少量でジメトエート製剤の安定化に使用し得る。無水マレイン酸の改善された安定化効果に加えて、不快な臭気の度合いが、製造工程に際して、またその使用時に、無水酢酸での場合に比べてより低い。
【００１２】
本発明による殺虫剤組成物は、好ましくはジメトエート１００重量部を基準として計算し、無水マレイン酸０．１〜２０重量部を含有する。０．１重量部未満量の無水マレイン酸を使用することが、ある種の製剤では適切である可能性がある；その理由は無水マレイン酸の安定化効果の下限が確定していないからである。しかし、通常は、０．１重量部以上の無水マレイン酸濃度が十分な安定化持続性を確かなものとする上で好ましい。一部の例では、製剤中、２０重量部を超える無水マレイン酸量を使用することが適切である可能性がある；その理由は無水マレイン酸の安定化効果上限が確定していないからである。しかし、一般には、ジメトエート各１００重量部に対し２０重量部までの無水マレイン酸含量とすれば、高い保存安定性を確保するのに十分である。より好ましくは、該殺虫剤組成物は、１００重量部ジメトエートを基準として計算して、１〜１５重量部の無水マレイン酸を含有し、最も好ましくは該殺虫剤組成物は２〜１０重量部の無水マレイン酸を含有する。
【００１３】
本発明による殺虫剤組成物は、保存安定性効果を得るために、多くの異なる方法で製剤化することができる。例えば、該殺虫組成物は粒状のジメトエートと無水マレイン酸のみを含有する固形製剤として製剤化し得る。
【００１４】
しかし、通常は、ジメトエートと無水マレイン酸に加えて少なくとも１種のさらなる成分とともに製剤化するのが好ましい。当該少なくとも１種のさらなる成分とは、もう一つの生物学的に活性な化合物またはジメトエートに関して不活性である化合物である。不活性成分は固体または液体であり、また有機または無機のいずれでもよい。当該成分がジメトエートに関して不活性である場合には、少なくとも１種のさらなる成分は、ジメトエートを溶解、分散または乳化するのに特に適当である。
【００１５】
本発明による殺虫剤組成物は、例えば、水または油ベースの溶液、粉末、散粉物質、糊状剤、水性または油ベースの懸濁液、乳化可能濃縮液、ミクロエマルジョン、マイクロカプセル、粒剤、および水分散性粒剤などに調製し得る。剤形の選択は今後の適用に大いに左右される。本発明の一態様において、該殺虫組成物は、使用前に適当な希釈剤で希釈する濃縮液として製剤化する。取分け、該殺虫組成物は乳化可能な濃縮液として製剤化するのが好ましい。
【００１６】
液状製剤用の代表的な成分を一覧すると、取分け、鉱油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素化合物、例えば、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはその誘導体化合物、アルキル化ベンゼンならびにその誘導体化合物、脂肪族、環状および芳香族アルコール、シクロヘキサノン、または高極性溶媒などである。
【００１７】
一部の剤形では、製剤の物理的安定性を確実にし、その製剤を使用した作物／植物が製剤を迅速に吸収するのを確かなものとすると予測される１種以上の界面活性化合物を添加するのが望ましい。該界面活性化合物はイオン性でも非イオン性でもよい。適当な界面活性化合物を一覧すると、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩、および芳香族スルホン酸のアンモニウム塩、例えば、リグノ酸、フェノール酸、ナフタレン酸、またはジブチルナフタレンスルホン酸ならびに脂肪酸；アルキル酸、アルキルアリールスルホン酸；脂肪族アルコールスルホン酸の塩；スルホン化ナフタレンとホルムアルデヒドからなる誘導化合物との縮合物；ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物ならびに脂肪族アルコール／エチレンオキシド縮合物、およびソルビトールエステルである。
【００１８】
粉末および散粉物質は、ジメトエートおよび無水マレイン酸を、可能であれば１種以上の固形賦形剤とともに混合または粉砕することにより、または固形賦形剤をジメトエートおよび無水マレイン酸との揮発性溶媒の溶液で飽和させ、溶媒を蒸発させ、可能な限り生成物を粉砕して粉末とすることにより得ることができる。粒剤は上記のように調製した粉末を顆粒化するか、またはジメトエートと無水マレイン酸を固形賦形剤に吸収させることにより得ることができる。適当な固形賦形剤の例は、アルミノ−シリケート、タルカム、か焼酸化マグネシウム、珪藻土およびカオリン、ベントナイトなどの粘土タイプである。
【００１９】
本発明による殺虫組成物は、所望により、消泡剤、保護コロイド、濃厚化剤、ＵＶ−吸収剤、色素、腐食抑制剤、および他の殺虫剤活性化合物を含有していてもよい。
【００２０】
本発明による殺虫組成物は、昆虫を抑制しようとする地域に拡散することによる即時使用のために、固形および液状の製剤からなり、高濃縮液状製剤は通常その使用前に希釈する。
【００２１】
該濃縮液は製剤の重量を基準に９５重量％までのジメトエートを、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜６０重量％のジメトエートを含有し得る。多くの場合、使用前に選択した適切な組成物、通常は水で希釈した後のジメトエート含量は当面の目的によて変わり得るが、一般には、その使用量は１ヘクタール当たり１ｋｇまでのジメトエート、好ましくは１ヘクタール当たり０．５ｋｇまでの散布に相当する。
【００２２】
本発明による製剤は非常に多くの昆虫類、特に農作物および農園作物の地域に成育する吸虫および噛み虫の抑制に適用するが、望ましくない昆虫で汚染された他の場所、例えば、昆虫が生息するか、または卵が孵化している区域にも有利に使用し得る。
【００２３】
以下の実施例は本発明の実施方法を説明するが、如何なる方法でもその境界を限定するものではない。
【実施例１】
【００２４】
下記表の成分を指示量混合することにより、ジメトエートを含有する３種の乳化可能な濃縮液（Ｉａ、ＩｂおよびＩｃ）を調製した。当該量は重量部である。
【００２５】
【表１】
2004532238.tif 000003
【００２６】
製剤Ｉａはジメトエートを安定化する化合物を一切含まず、一方、製剤Ｉｂでは無水酢酸を安定剤として使用する。製剤ＩａおよびＩｂは本発明によるものではないが、製剤Ｉｃ（本発明製剤）との比較例とする。
これらの製剤を異なる温度で様々な期間保存し、それに基づき、ジメトエートの分解を比例案分して判定した。その結果を表１に示す。
【００２７】
【表２】
2004532238.tif 000004
【００２８】
表１の結果は、５４℃で１４日間保存した後のジメトエートで、無水酢酸と比較したとき、無水マレイン酸により２倍の安定化効果が得られたことを示す。４０℃で３ヶ月間保存した場合、得られる保存安定性が無水マレイン酸では、無水酢酸よりも５倍以上良好であった。３０℃で１年間の保存後、その産物は安定剤を使用しない産物と比べて、なお分解度が低いことを示す。
【実施例２】
【００２９】
数種の製剤を実施例１の方法と同様に調製した。この場合、無水物含量を変化させ、製剤重量を基準に、０．５重量％、１重量％、２重量％、および３重量％とした。当該無水マレイン酸濃度は、ジメトエート１００重量部に対して、それぞれ１．２重量部、２．５重量部、４．９重量部および７．４重量部の無水マレイン酸に相当する。安定性を比較するという理由で、対応する製剤では無水マレイン酸を無水酢酸に置換えて調製した。結果は表２から明らかである。
【００３０】
【表３】
2004532238.tif 000005
【００３１】
表２の結果は０．５重量％の無水マレイン酸含量ですでに安定化効果が明白となることを示す。無水酢酸と比較して、４０℃で３ヶ月保存した場合、０．５重量％という低い濃度で無水マレイン酸の安定化効果が特に明瞭である。無水マレイン酸の安定化効果は、見かけ上完全な分解抑制が５４℃１４日間という比較的短期間で得られるまで製剤中の濃度を上げることで改善する。４０℃で３ヶ月間の保存に基づき、最大可能な安定化が２重量％の無水マレイン酸濃度で得られるように思われる；その理由は無水マレイン酸の量を増やしても、ジメトエートの分解量がさらに低下することがないからである。
【実施例３】
【００３２】
乳化剤を含まない濃縮液は、最初に５４７ｇのジメトエートを４４４ｇのシクロヘキサノンに溶解することにより調製した。次いで、安定剤として１重量％の無水マレイン酸を添加混合するが、これはジメトエート１００重量部を基準として無水マレイン酸１．６重量部に相当する。３重量％および５重量％の無水マレイン酸を含む相当する化合物を調製したが、この場合はジメトエート１００重量部を基準として、それぞれ無水マレイン酸４．９重量部および８．２重量部に相当する。安定性を比較するという理由で、安定剤を含まない化合物も調製した。
【００３３】
調製した化合物は５４℃で１４日間保存し、それに基づき、ジメトエートの分解を比例案分して判定した。その結果を表３に示す。
【００３４】
【表４】
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【００３５】
表３から明らかなように、安定剤含量が増加するにつれ、ジメトエート、溶媒（シクロヘキサノン）および安定剤（無水マレイン酸）を含む液状組成物は、より低い分解とそれによる長期の耐久性を示す。最大可能な安定化の上限は確立されていない。
【国際公開パンフレット】
2004532238.tif 000007
2004532238.tif 000008
2004532238.tif 000009
2004532238.tif 000010
2004532238.tif 000011
2004532238.tif 000012
2004532238.tif 000013
2004532238.tif 000014
2004532238.tif 000015
2004532238.tif 000016
2004532238.tif 000017
2004532238.tif 000018
2004532238.tif 000019
2004532238.tif 000020
【国際調査報告】
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