(57)【要約】非環式イソ−パラフィンの含有量が７０重量％を越えるワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物から、１００℃での動粘度が異なる２つ以上の基油グレードを製造する方法において、（ａ）該ワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物から前記所望の基油生成物の中の１つに相当する粘度を有する蒸留物フラクションを得る工程、（ｂ）工程（ａ）で得られた蒸留物フラクションを供給原料として使用して接触脱蝋工程を行なう工程、（ｃ）前記所望の基油を得るため、工程（ｂ）で得られた脱蝋生成物から低沸点化合物を分離する工程、及び（ｄ）各基油について工程（ａ）〜（ｃ）を繰り返す工程、を含む該製造方法。
2004528427.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非環式イソ−パラフィンの含有量が７０重量％を越えるワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物から、１００℃での動粘度が異なる２つ以上の基油グレードを製造する方法において、
（ａ）該ワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物から前記所望の基油生成物の中の１つに相当する粘度を有する蒸留物フラクションを得る工程、
（ｂ）工程（ａ）で得られた蒸留物フラクションを供給原料として使用して接触脱蝋工程を行なう工程、
（ｃ）前記所望の基油を得るため、工程（ｂ）で得られた脱蝋生成物から低沸点化合物を分離する工程、及び
（ｄ）各基油について工程（ａ）〜（ｃ）を繰り返す工程、
を含む該製造方法。
【請求項２】
前記ワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物中の非環式イソ−パラフィンの含有量が８０重量％を越える請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記異なる基油グレードの１００℃での動粘度の差が２ｃＳｔ未満である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記蒸留物フラクションが、沸点２００〜４５０℃のＴ１０  重量％及び沸点３００〜５５０℃のＴ９０  重量％を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記蒸留物フラクションの１００℃での動粘度が３〜１０ｃＳｔである請求項４に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｂ）が、溶剤脱蝋により行なわれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程（ｂ）が、接触脱蝋により行なわれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記接触脱蝋が、第ＶＩＩＩ族金属と、細孔直径０．３５〜０．８ｎｍの中間細孔サイズを有するゼオライトと、本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダーとを含む触媒の存在下に行なわれる請求項７に記載の方法。
【請求項９】
１００℃での動粘度４．５〜６ｃＳｔの基油が製造され、且つ工程（ａ）で得られた蒸留物フラクションの１００℃での動粘度が０．８*Ｐ〜１．２*Ｐ（但し、Ｐ＝ｖＫ＠１００ｐ−ΔＰＰ／２００、式中、ｖＫ＠１００ｐは、工程（ｃ）で得られた基油生成物の１００℃での動粘度であり、またΔＰＰは、工程（ａ）で得られた前記フラクションの流動点と工程（ｃ）で得られた前記生成物の流動点との絶対差（℃）である）である請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ａ）で得られた蒸留物フラクションの１００℃での動粘度が、０．９*Ｐ〜１．１*Ｐである請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ａ）で得られた蒸留物フラクションの１００℃での動粘度が、ほぼｐに等しい請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｂ）において工程（ａ）で得られた１００℃での動粘度が３．２〜４．４ｃＳｔの蒸留物フラクションを接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が３．５〜４．５ｃＳｔで、揮発度が１１重量％未満で、且つ流動点が−１５〜−６０℃である第一基油が製造され、また工程（ｂ）において工程（ａ）で得られた１００℃での動粘度が４．２〜５．４ｃＳｔの蒸留物フラクションを接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が４．５〜５．５で、揮発度が１４重量％未満で、且つ流動点が−１５〜−６０℃である第二基油が製造される請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１０に記載の方法で得られた基油のいずれか１つを含む乗用車用モーターオイル。
【請求項１４】
飽和物の含有量が９７重量％を越え、１００℃での動粘度が８〜１２ｃＳｔで、流動点が−３０℃未満で、且つ粘度指数が１２０を越える基油。
【請求項１５】
１００℃での動粘度が８．５ｃＳｔを越え、且つ粘度指数が１３０を越える請求項１４に記載の基油。
【請求項１６】
前記基油の色調がＡＳＴＭ  Ｄ  １５００による色調で０．５未満であり、且つＡＳＴＭ  Ｄ  １５６によるセイボルトが＋１０〜＋３０である請求項１４又は１５に記載の基油。
【請求項１７】
請求項７に記載の方法で得られた請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の基油。
【請求項１８】
請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の基油のホワイトオイルとしての薬用又は食用への使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非環式イソ−パラフィンの含有量が８０重量％を越えるワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物からの基油の製造方法に向けたものである。
【背景技術】
【０００２】
このような方法は、ＥＰ−Ａ−７７６９５９で知られている。この刊行物には、フィッシャー・トロプシュ合成生成物の高沸点フラクションをまずシリカ／アルミナ担持Ｐｄ／Ｐｔ触媒の存在下に水素化異性化する方法が記載されている。次いで、非環式イソ−パラフィンの含有量が８０重量％を越える異性化生成物について流動点低下工程を行なう。実施例の１つに開示された流動点低下工程は、シリカ担持脱アルミ化ＺＳＭ−２３触媒の存在下、３１０℃で行なう接触脱蝋工程である。
【０００３】
この方法の欠点は、たった１つの基油しか製造できないことである。第二の欠点は、フィッシャー・トロプシュ合成生成物の狭い沸点範囲のフラクションについて水素化異性化工程を行なうことであり、この水素化異性化工程は、特に所望特性を有する基油前駆体フラクションの製造に向けたものである。水素化異性化処理工程では、供給原料が低沸点化合物も含有すれば、基油前駆体フラクションの他に大量の有価中間蒸留物も得られる。したがって、ワックス状パラフィン性フラクションから、水素化異性化処理工程によりナフサ、ケロシン及びガス油のような中間蒸留物、及び非環式パラフィンの含有量が８０重量％を越えるワックス状パラフィン性フラクションの両方とも得られる基油の製造方法が望まれる。また、異なる粘度特性を持った２つ以上の基油が高品質で得られる順応性のある方法も望まれる。
【特許文献１】
ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献２】
ＥＰ−Ａ−６６８３４２
【特許文献３】
ＵＳ−Ａ−４９４３６７２
【特許文献４】
ＵＳ−Ａ−５０５９２９９
【特許文献５】
ＷＯ−Ａ−９９３４９１７
【特許文献６】
ＷＯ−Ａ−９９２０７２０
【特許文献７】
ＷＯ−Ａ−００２９５１１
【特許文献８】
ＵＳ−Ａ−４８５９３１１
【特許文献９】
ＷＯ−Ａ−９７１８２７８
【特許文献１０】
ＵＳ−Ａ−５０５３３７３
【特許文献１１】
ＵＳ−Ａ−５２５２５２７
【特許文献１２】
ＵＳ−Ａ−４５７４０４３
【特許文献１３】
ＵＳ−Ａ−５１５７１９１
【特許文献１４】
ＥＰ−Ｂ−８３２１７１
【非特許文献１】
Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｗａｘ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｖｉｌｉｎｏ  Ｓｅｑｕｅｉａ，Ｊｒ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９４，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７
【非特許文献２】
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、ワックス状フィッシャー・トロプシュ生成物から粘度の異なる２つ以上の高品質基油を製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
以下の方法はこの目的を達成する。非環式イソ−パラフィンの含有量が７０重量％を越えるワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物から、１００℃での動粘度が異なる２つ以上の基油グレードを製造する方法において、
（ａ）該ワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物から前記所望の基油生成物の中の１つに相当する粘度を有する蒸留物フラクションを得る工程、
（ｂ）工程（ａ）で得られた蒸留物フラクションを供給原料として使用して接触脱蝋工程を行なう工程、
（ｃ）前記所望の基油を得るため、工程（ｂ）で得られた脱蝋生成物から低沸点化合物を任意に分離する工程、及び
（ｄ）各基油について工程（ａ）〜（ｃ）を繰り返す工程、
を含む該製造方法。
【０００６】
出願人は、この方法を上記のように行なうことにより、他の優れた品質特性も有する霞みのない基油グレードを製造できることを見い出した。更なる利点は、工程（ｃ）において高沸点化合物を除去する必要がないことである。こうして、エネルギーを消費する蒸留工程が省略できる。これらの利点は、１００℃での動粘度の差が２ｃＳｔ未満である２つ以上の基油を製造する場合、一層大きくなる。
【０００７】
非環式イソ−パラフィンを７０重量％を越え、好ましくは８０重量％を越えて含有する高含有量のワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物は、周知の方法、例えばいわゆる商業的Ｓａｓｏｌ法、商業的Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ法又は非商業的Ｅｘｘｏｎ法で得られる。これらの方法及びその他の方法は、ＥＰ−Ａ−７７６９５９、ＥＰ−Ａ−６６８３４２、ＵＳ−Ａ−４９４３６７２、ＵＳ−Ａ−５０５９２９９、ＷＯ−Ａ−９９３４９１７及びＷＯ−Ａ−９９２０７２０に詳細に説明されている。本方法は、一般にこれら刊行物に記載されるようなフィッシャー・トロプシュ合成及び水素化異性化工程を含んでいる。この水素化異性化工程は、供給原料中に所要含有量の非環式イソ−パラフィンを得るために必要である。
【０００８】
工程（ａ）において、所望の基油生成物の中の１つに相当する粘度を有する蒸留物フラクションは、ワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物から得られる。工程（ａ）は、好適には水素化異性化生成物の蒸留によって行なわれる。この蒸留工程は、ほぼ大気圧条件、好ましくは１．２〜２バラの圧力での第一蒸留を含むことができ、ここで高沸点フラクションから低沸点フラクション、例えばナフサ、ケロシン及びガス油が分離される。高沸点フラクション、好適には少なくとも９５重量％が３５０℃よりも高い、好ましくは３７０℃よりも高い沸点を有する高沸点フラクションは、引き続き更に真空蒸留工程で分離し、ここで真空ガス油フラクション、前記蒸留物基油前駆体フラクション及び高沸点フラクションが得られる。この真空蒸留は、好適には０．００１〜０．０５バラの圧力で行なわれる。ワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物が初期沸点３３０〜４００℃の高沸点混合物であれば、大気圧蒸留は、好適には省略できる。
【０００９】
蒸留物フラクション、又は工程（ａ）で得られる蒸留物基油前駆体フラクションは、基油生成物の所望粘度に相当する粘度を有する。
１００℃での動粘度が４．５〜６ｃＳｔの目標基油に対しては、蒸留物フラクションの１００℃での動粘度は、基油の目標粘度よりも０．０５〜０．３ｃＳｔ低いことが好ましい。更に好ましくは、工程（ａ）で得られる蒸留物フラクションの１００℃での動粘度は、０．８*Ｐ〜１．２*Ｐ（但し、Ｐ＝ｖＫ＠１００ｐ−ΔＰＰ／２００）である。式中、ｖＫ＠１００ｐは、工程（ｃ）で得られた基油生成物の１００℃での動粘度（ｃＳｔ）であり、またΔＰＰは、工程（ａ）で得られた前記フラクションの流動点と工程（ｃ）で得られた前記生成物の流動点との絶対差（℃）である。更に好ましくは前記粘度は０．９*Ｐ〜１．１*Ｐ、最も好ましくは約１である。
【００１０】
蒸留物フラクションの１００℃での動粘度は、３〜１０ｃＳｔが好ましい。工程（ａ）で得られる好適な蒸留物フラクションは、沸点が２００〜４５０℃であるＴ１０  重量％及び沸点が３００〜６５０℃、更に好ましくは３００〜５５０℃であるＴ９０  重量％を有する。
好ましい実施態様では、第一様式（ｖ１）で第一基油グレードに相当する１００℃での動粘度を有する基油前駆体フラクションを得るため、また第二様式（ｖ２）で第二基油グレードに相当する１００℃での動粘度を有する基油前駆体フラクションを得るため、工程（ａ）を行なうことにより、１００℃での動粘度が３．５〜４．５ｃＳｔの第一基油グレード及び１００℃での動粘度が４．５〜５．５ｃＳｔの第二基油グレードが高収率で有利に製造される。これらの第一及び第二基油前駆体フラクションに対し別々に流動点低下工程（ｂ）を行なうことにより、高品質の基油が得られる。
工程（ｂ）では工程（ａ）で得られた蒸留物基油前駆体フラクションに対し、流動点低下処理を行なう。流動点低下処理とは、処理毎に、基油の流動点が１０℃を越え、好ましくは２０℃を越え、更に好ましくは２５℃を越えて低下することであることが判る。
【００１１】
流動点低下処理は、いわゆる溶剤脱蝋法又は接触脱蝋法により実施できる。溶剤脱蝋は、当業者に周知の方法で、１つ以上の溶剤及び／又はワックス沈殿剤と基油前駆体フラクションとを混合し、これを−１０〜−４０℃の範囲、好ましくは−２０〜−３５℃の範囲の温度に冷却して該油からワックスを分離するというものである。このワックス含有油は、通常、フィルタークロスでろ過する。フィルタークロスは、綿のような織物繊維、多孔質金属布、又は合成材料布で作ることができる。溶剤脱蝋法で使用できる溶剤の例としては、Ｃ3〜Ｃ6ケトン（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びそれらの混合物）、Ｃ6〜Ｃ10芳香族炭化水素（例えばトルエン）、ケトンと芳香族との混合物（例えばメチルエチルケトンとトルエン）、液化した通常ガス状のＣ2〜Ｃ4炭化水素のような自己冷却性炭化水素、例えばプロパン、プロピレン、ブタン、ブチレン及びそれらの混合物が挙げられる。一般にメチルエチルケトンとトルエンとの混合物又はメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとの混合物が好ましい。これら及び他の好適な溶剤脱蝋法の例は、Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｗａｘ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｖｉｌｉｎｏ  Ｓｅｑｕｅｉａ，Ｊｒ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９４，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７に記載される。
【００１２】
好ましくは工程（ｂ）は、接触脱蝋法で行なわれる。このような方法により、本方法の工程（ａ）で得られる基油前駆体フラクションから出発すると、−４０℃未満の流動点を有する基油が製造できることが見い出された。
接触脱蝋法は、触媒及び水素の存在下で基油前駆体フラクションの流動点が上記特定したように低下するいかなる方法でも実施できる。好適な脱蝋触媒は、モレキュラーシーブ及び任意に第ＶＩＩＩ族金属のような水素化機能を有する金属との組合せを有する不均質触媒である。モレキュラーシーブ、更に好適には中間細孔サイズのゼオライトは、接触脱蝋条件下で蒸留物前駆体フラクションの流動点を低下させる良好な触媒能力を示した。好ましい中間細孔サイズのゼオライトは、０．３５〜０．８ｎｍの細孔直径を有する。好適な中間細孔サイズのゼオライトは、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３２、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−４８である。他の好ましいモレキュラーシーブ群は、シリカ−アルミナホスフェート（ＳＡＰＯ）材料である。これら材料のうち、ＳＡＰＯ−１１は、例えばＵＳ−Ａ−４８５９３１１に記載されるように、最も好ましい。ＺＳＭ−５は、いかなる第ＶＩＩＩ族金属も存在しない場合、そのＨＳＭＺ−５の形態で任意に使用できる。その他のモレキュラーシーブは、添加した第ＶＩＩＩ族金属と組合せて使用することが好ましい。好適な第ＶＩＩＩ族金属は、ニッケル、コバルト、白金及びパラジウムである。可能な組合せの例は、Ｎｉ／ＺＳＭ−５、Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、Ｐｄ／ＺＳＭ−２３、Ｐｔ／ＺＳＭ−４８及びＰｔ／ＳＡＰＯ−１１である。好適なモレキュラーシーブ及び脱蝋条件の更なる詳細及び例は、ＷＯ−Ａ−９７１８２７８、ＵＳ−Ａ−５０５３３７３、ＵＳ−Ａ−５２５２５２７及びＵＳ−Ａ−４５７４０４３に記載される。
【００１３】
脱蝋触媒は、好適にはバインダーも含有する。バインダーは、合成物質でも天然産の（無機）物質、例えば粘土、シリカ及び／又は金属酸化物であってもよい。天然産の粘土は、例えばモンモリロナイト族及びカオリン族である。バインダーは、多孔質バインダー材料、例えば耐火性酸化物が好ましく、耐火性酸化物の例としては、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニアや、三元組成、例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア及びシリカ−マグネシア−ジルコニアがある。更に好ましくは、本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダー材料が使用される。これらバインダー材料の例としては、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリア及びこれらの２種以上の上記例のような混合物がある。最も好ましいバインダーはシリカである。
【００１４】
好ましい種類の脱蝋触媒は、前述のような中間のゼオライト微結晶と、前述のような本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダー材料とを含有するが、このアルミノシリケートゼオライト微結晶の表面は、表面脱アルミ化処理により変性したものである。好ましい脱アルミ化処理は、バインダーの押出物及びゼオライトを、例えばＵＳ−Ａ−５１５７１９１又はＷＯ−Ａ−００２９５１１に記載されるようなフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることによるものである。前述のような好適脱蝋触媒の例は、例えばＷＯ−Ａ−００２９５１１やＥＰ−Ｂ−８３２１７１に記載されるように、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−５、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−１２及び脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−２２である。
【００１５】
接触脱蝋条件は、当業界で公知であり、通常、操作温度は２００〜５００℃、好適には２５０〜４００℃の範囲であり、水素圧は１０〜２００バール、好ましくは４０〜７０バールの範囲であり、重量の１時間当り空間速度（ＷＨＳＶ）は１時間当り触媒１リットル当りオイル０．１〜１０ｋｇ（ｋｇ／ｌ／ｈｒ）、好適には０．２〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、更に好適には０．５〜３ｋｇ／ｌ／ｈｒの範囲であり、また水素／オイル比はオイル１リットル当り水素１００〜２，０００リットルの範囲である。接触脱蝋工程では、４０〜７０バールの圧力で温度を２７５℃、好適には３１５〜３７５℃に変化させることにより、好適には−６０〜−１０℃未満に変化する各種流動点規格値を有する基油を製造することが可能である。
接触脱蝋工程（ｂ）を行なった後、接触脱蝋中に生成した低沸点化合物は、工程（ｃ）において、好ましくは蒸留により、任意に初期フラッシング工程と組合せて、除去される。
【００１６】
工程（ｄ）では、所望の基油毎に工程（ａ）〜（ｃ）を繰り返す。
好ましい実施態様では、工程（ｂ）において工程（ａ）で得られた１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５による）が３．２〜４．４ｃＳｔの蒸留物フラクションを接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が３．５〜４．５ｃＳｔで、揮発度（ＣＥＣ  Ｌ４０  Ｔ８７による）が２０重量％未満、好ましくは１４重量％未満で、且つ流動点（ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７による）が−１５〜−６０℃、更に好ましくは−２５〜−６０℃である第一基油（グレード４）が製造され、また工程（ｂ）において工程（ａ）で得られた１００℃での動粘度が４．２〜５．４ｃＳｔの蒸留物フラクションを接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が４．５〜５．５で、揮発度が１４重量％未満、好ましくは１０重量％未満で、且つ流動点が−１５〜−６０℃、好ましくは−２５〜−６０℃である第二基油（グレード５）が製造される。
【００１７】
図１は、本発明方法の好ましい実施態様を示す。プロセス（１）では、非環式イソ−パラフィンの含有量が７０重量％を越えるワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物（２）が製造される。この生成物（２）からは蒸留塔（３）において、軽質フラクション（４）及び重質フラクション（６）の分離により蒸留物フラクション（５）が得られる。このフラクション（５）は、所望の基油グレード（１０）と同一の粘度を有する。反応器（７）では、フラクション（５）に対し接触脱蝋工程が行なわれ、これにより脱蝋油（８）が得られる。蒸留塔（１１）では軽質フラクション（９）を分離することにより、所望の基油グレード（１０）が得られる。蒸留塔（３）では分離を変化させることにより、本発明方法に従って、基油グレード（１０）の特性を変えることができる。
【００１８】
前記基油グレード４は、自動変速機液（ＡＴＦ）用基油としての用途に好適であることが判る。ＡＴＦの１００℃での所望動粘度（ｖＫ＠１００）が３〜３．５ｃＳｔであれば、基油グレード４は、ｖＫ＠１００が約２ｃＳｔのグレードと好適にブレンドされる。１００℃での動粘度が約２〜３ｃＳｔの基油（グレード２）は、前述の工程（ａ）での大気圧蒸留で得られた好適なガス油フラクションを接触脱蝋することにより、好適に得られる。自動変速機液は、好ましくはｖＫ＠１００が３〜６ｃＳｔの前述のような基油（ブレンド）、及び１つ以上の添加物を含有する。添加物の例は、耐摩耗剤、酸化防止剤、及び粘度調整剤である。
【００１９】
本発明は更に、飽和物の含有量が９５重量％を越え、好ましくは９７重量％を越え、１００℃での動粘度が８〜１２ｃＳｔ、好ましくは８．５ｃＳｔを越え、流動点が−３０℃未満で、且つ粘度指数が１２０を越え、好ましくは１３０を越える新規クラスの基油に向けたものである。殆どシクロ−、ノーマル−及びイソ−パラフィンだけしか含まないこのような低流動点、高粘度指数の液体の組合せは、新規であると考えられる。これらの基油は、薬用又は食用のホワイトオイルとして有利に使用できる。所望の色調規格値を有する基油を得るには、例えばＣｒｉｔｅｒｉｏｎ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  Ｃｏｍｐａｎｙの貴金属水素化仕上げ触媒Ｃ−６２４を用いるか、或いは基油を活性炭と接触させることにより、基油を水素化仕上げする必要があるかも知れない。こうして、ＡＳＴＭ  Ｄ  １５００による色調が０．５未満であり、且つＡＳＴＭ  Ｄ  １５６によるセイボルトが＋１０を越え、＋３０にもなる基油が得られる。
【００２０】
好ましい中間のｖＫ＠１００値を有するグレード４及びグレード５については以上に述べたとおりであるが、本発明方法で得られる中間のｖＫ＠１００値２〜９ｃＳｔを有する基油は、ガソリンエンジンオイル、ディーゼルエンジンオイル、絶縁油、トランス油及び冷凍機油のような配合物の基油として使用することが好ましい。絶縁油及び冷凍機油の用途では、配合物のブレンドにこのような基油、特に流動点が−４０℃未満のグレードを使用すると、もともと低い流動点を有するので有利である。これは高イソ−パラフィン性の基油は、低流動点のナフテン系基油に比べて、本来、耐酸化性が高いからである。特に流動点が非常に低い、好適には−４０℃未満の基油は、ＳＡＥ  Ｊ−３００粘度分類による０Ｗ−ｘ（但し、ｘは２０、３０、４０、５０又は６０）規格のガソリン及びディーゼルエンジンオイルのような潤滑剤配合物に極めて好適に使用できることが見い出された。これらの高い階層（ｔｉｅｒ）の潤滑剤配合物は、本発明方法で得られる基油で製造できることが見い出された。その他のガソリン及びディーゼルエンジンオイルは、５Ｗ−ｘ及び１０Ｗ−ｘ（但し、ｘは前述のとおり）配合物である。ガソリンオイル配合物は、好適には前記基油及び１つ以上の添加物を含有する。本組成物の一部を形成できる添加物の種類としては、例えば分散剤、洗剤、粘度調整用ポリマー、極圧／摩耗防止剤、酸化防止剤、流動点降下剤、乳化剤、乳化破壊剤、腐食防止剤、錆防止剤、汚染防止剤、摩擦改質剤がある。これら添加物の具体例は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁に記載される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明を以下の非限定的な実施例により説明する。
【実施例１】
【００２２】
接触脱蝋反応器に、第１表の原料Ｎｏ．１に示す特性を有する異性化フィッシャー・トロプシュ生成物の蒸留フラクションを１時間当り１０００ｇ供給した。接触脱蝋反応器の流出物は、３９０℃で止め、軽質沸点フラクションだけ取り出した。こうして得られた基油は、原料Ｎｏ．１に対し６９重量％の収率で回収した。脱蝋条件は、第２表に示すとおりである。脱蝋工程で使用した触媒は、ＷＯ−Ａ−００２９５１１の例９に記載されるＰｔ／シリカ結合ＺＳＭ−５触媒である。こうして得られた基油の特性を第３表に示す。
【実施例２】
【００２３】
脱蝋条件を変えた他（第２表参照）は実施例１と同じ方法を繰り返した。基油の特性を第３表に示す。
【００２４】
第１表
2004528427.tif 000003
【００２５】
第２表
2004528427.tif 000004
【００２６】
第３表
2004528427.tif 000005
【実施例３】
【００２７】
原料Ｎｏ．２（第１表参照）を用い、第４表に記載の条件で実施例１を繰り返した。得られた基油の特性を第５表に示す。
【実施例４】
【００２８】
原料Ｎｏ．２（第１表参照）を用い、第４表に記載の条件で実施例１を繰り返した。得られた基油の特性を第５表に示す。
【００２９】
第４表
2004528427.tif 000006
【００３０】
第５表
2004528427.tif 000007
【００３１】
以上の実験結果は、本発明方法を用いて、１００℃での動粘度が３〜１２ｃＳｔ、特に４〜１２ｃＳｔで、流動点及び粘度指数のような特性に優れた基油が得られることを示している。本発明に従って制御された方法で工程（ａ）及び（ｂ）を行なうことにより特定範囲のあらゆる粘度のグレードが連続的に得られることは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明方法の好ましい実施態様を示す。
【符号の説明】
【００３３】
１  プロセス
２  ワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物
３、１１  蒸留塔
４、９  軽質フラクション
５  蒸留物フラクション
６  重質フラクション
７  反応器
８  脱蝋油
１０  基油グレード
【図１】
2004528427.tif 000008
【国際公開パンフレット】
2004528427.tif 000009
2004528427.tif 000010
2004528427.tif 000011
2004528427.tif 000012
2004528427.tif 000013
2004528427.tif 000014
2004528427.tif 000015
2004528427.tif 000016
2004528427.tif 000017
2004528427.tif 000018
2004528427.tif 000019
2004528427.tif 000020
2004528427.tif 000021
2004528427.tif 000022
2004528427.tif 000023
2004528427.tif 000024
2004528427.tif 000025
2004528427.tif 000026
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004528427.tif 000027
2004528427.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】平成15年5月12日(2003.5.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非環式イソ−パラフィンの含有量が７０重量％を越えるワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物から、１００℃での動粘度が異なる２つ以上の基油グレードを製造する方法において、
（ａ）該ワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物から前記所望の基油生成物の中の１つに相当する粘度を有する蒸留物フラクションを得る工程、
（ｂ）工程（ａ）で得られた蒸留物フラクションを供給原料として使用して接触脱蝋工程を行なう工程、
（ｃ）前記所望の基油を得るため、工程（ｂ）で得られた脱蝋生成物から低沸点化合物を分離する工程、及び
（ｄ）各基油について工程（ａ）〜（ｃ）を繰り返す工程、
を含む該製造方法。
【請求項２】
前記ワックス状パラフィン性フィッシャー・トロプシュ生成物中の非環式イソ−パラフィンの含有量が８０重量％を越える請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記異なる基油グレードの１００℃での動粘度の差が２ｃＳｔ未満である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記蒸留物フラクションが、沸点２００〜４５０℃のＴ１０  重量％及び沸点３００〜５５０℃のＴ９０  重量％を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記蒸留物フラクションの１００℃での動粘度が３〜１０ｃＳｔである請求項４に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｂ）が、溶剤脱蝋により行なわれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程（ｂ）が、接触脱蝋により行なわれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記接触脱蝋が、第ＶＩＩＩ族金属と、細孔直径０．３５〜０．８ｎｍの中間細孔サイズを有するゼオライトと、本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダーとを含む触媒の存在下に行なわれる請求項７に記載の方法。
【請求項９】
１００℃での動粘度４．５〜６ｃＳｔの基油が製造され、且つ工程（ａ）で得られた蒸留物フラクションの１００℃での動粘度が０．８*
Ｐ〜１．２*Ｐ（但し、Ｐ＝ｖＫ＠１００ｐ−ΔＰＰ／２００、式中、ｖＫ＠１００ｐは、工程（ｃ）で得られた基油生成物の１００℃での動粘度であり、またΔＰＰは、工程（ａ）で得られた前記フラクションの流動点と工程（ｃ）で得られた前記生成物の流動点との絶対差（℃）である）である請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ａ）で得られた蒸留物フラクションの１００℃での動粘度が、０．９*Ｐ〜１．１*
Ｐである請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ａ）で得られた蒸留物フラクションの１００℃での動粘度が、ほぼｐに等しい請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｂ）において工程（ａ）で得られた１００℃での動粘度が３．２〜４．４ｃＳｔの蒸留物フラクションを接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が３．５〜４．５ｃＳｔで、揮発度が１１重量％未満で、且つ流動点が−１５〜−６０℃である第一基油が製造され、また工程（ｂ）において工程（ａ）で得られた１００℃での動粘度が４．２〜５．４ｃＳｔの蒸留物フラクションを接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が４．５〜５．５で、揮発度が１４重量％未満で、且つ流動点が−１５〜−６０℃である第二基油が製造される請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１０に記載の方法で得られた基油のいずれか１つを含む乗用車用モーターオイル。
【国際調査報告】
2004528427.tif 000029
2004528427.tif 000030
2004528427.tif 000031
2004528427.tif 000032
2004528427.tif 000033
2004528427.tif 000034