(57)【要約】本発明は、(a)脂肪アルコールまたは脂肪アルコール混合物０．１〜６０質量％、(b)エトキシル化脂肪アルコールまたはエトキシル化脂肪アルコール混合物３０〜９７質量％、(c)ジアルキル（アルケニル）エーテル、ジアルキル（アルケニル）カーボネートまたはこれらの混合物０．１〜２０質量％、および(d)水１０質量％未満を含むことを特徴とする乳化剤組成物に関する。また、本発明は、化粧品および／または医薬製剤の製造における該乳化剤組成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)脂肪アルコールまたは脂肪アルコール混合物０．１〜６０質量％、
(b)エトキシル化脂肪アルコールまたはエトキシル化脂肪アルコール混合物３０〜９７質量％、
(c)ジアルキル（アルケニル）エーテル、ジアルキル（アルケニル）カーボネートまたはこれらの混合物０．１〜２０質量％、および
(d)水１０質量％未満
を含むことを特徴とする乳化剤組成物。
【請求項２】
脂肪アルコールは、Ｃ１２−２４脂肪アルコールの群から選択される請求項１に記載の乳化剤組成物。
【請求項３】
エトキシル化脂肪アルコール(b)は、
(b1)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１−５ＥＯ、および
(b2)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋６−３５ＥＯ
の混合物である請求項１または２に記載の乳化剤組成物。
【請求項４】
エトキシル化脂肪アルコール(b)は、
(b1)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１−５ＥＯ、
(b2)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋６−１６ＥＯ、および
(b3)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１８−３５ＥＯ
の混合物である請求項１〜３のいずれかに記載の乳化剤組成物。
【請求項５】
ジアルキル（アルケニル）エーテルは、Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）エーテルの群から選択される請求項１〜４のいずれかに記載の乳化剤組成物。
【請求項６】
ジアルキル（アルケニル）カーボネートは、Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）カーボネートの群から選択される請求項１〜５のいずれかに記載の乳化剤組成物。
【請求項７】
部分グリセリドを更に含む請求項１〜６のいずれかに記載の乳化剤組成物。
【請求項８】
部分グリセリドは、Ｃ１２−１８部分グリセリドの群から選択される請求項１〜７のいずれかに記載の乳化剤組成物。
【請求項９】
(a) Ｃ１２−２４脂肪アルコール０．１〜６０質量％、
(b1)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１−５ＥＯ１０〜６５質量％、
(b2)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋６−１６ＥＯ１０〜３０質量％、
(b3)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１８−３５ＥＯ１０〜２０質量％、および
(c) Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）エーテル、Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）カーボネートまたはこれらの混合物０．１〜１５質量％
を含む請求項１〜８のいずれかに記載の乳化剤組成物。
【請求項１０】
(a) Ｃ１２−２４脂肪アルコール０．１〜６０質量％、
(b1)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１−５ＥＯ１０〜６５質量％、
(b2)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋６−１６ＥＯ１０〜３０質量％、
(b3)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１８−３５ＥＯ１０〜２０質量％、
(c) Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）エーテル、Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）カーボネートまたはこれらの混合物０．１〜１５質量％、および
(d) Ｃ１２−１８部分グリセリド０．１〜１０質量％
を含む請求項１〜９のいずれかに記載の乳化剤組成物。
【請求項１１】
化粧品および医薬製剤の製造のための、請求項１〜１０のいずれかに記載の乳化剤組成物の使用。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載の乳化剤組成物を、製剤全量に対して２〜２０質量％の量で含む、化粧品製剤。
【請求項１３】
発汗抑制剤を含む請求項１２に記載の化粧品製剤。
【請求項１４】
紫外線保護フィルタを含む請求項１２に記載の化粧品製剤。
【請求項１５】
２３℃で１０００〜２００００mPa.sの粘度を有する請求項１３に記載の化粧品製剤。
【請求項１６】
２３℃で少なくとも２０〜８００Pa.sの粘度を有する請求項１３に記載の化粧品製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール並びに選択された油およびワックス成分を特定量で含む新規乳化剤組成物、並びに化粧品および／または医薬製剤の製造のための乳化剤組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
消費者は、化粧用皮膚および毛髪ケア乳剤（エマルション）が多くの要求を満足することを期待している。所定の用途を決定する洗浄および皮膚／毛髪ケア効果に加え、非常に高い皮膚科学的適合性、上品な外観、最適な官能的効果および貯蔵安定性のような広範な要素が評価される。これら要素のいくつか、例えば、皮膚科学的適合性は、化粧品化学者によりほとんど客観的に決定され得る。しかし、官能的効果になると、志願者による評価は、結局主観的になる。
【０００３】
乳剤技術の観点からは、微細粒（微分散）貯蔵性乳剤を与える乳化剤および乳化剤組み合わせを提供することが特に重要である。従って、特に安定な微細粒乳剤の調製を可能にする新しい乳化剤組み合わせの開発に、常に関心が持たれている。この点に関して、A. Ansmanの論文 [Seifen-Oele-Wachse, 117, 518 (1991)] 、C. Cabetaの論文 [SOEFW-Journal, 120, 162 (1994)] 、P. Hameyerの論文 [SOEFW-Journal, 121, 216 (1995)] 、および特にA. Wadleの論文 [Parf. Kosm. 77, 250 (1996)] を参照することができる。
【０００４】
専門家は、基本的に微細粒貯蔵性乳剤を得ることができる方法を知っているが、既知の乳剤は、使用する乳化剤の選択の理由から、なお完全に満足のできるものではない。乳剤は、通常、乳化剤の組み合わせにより安定化される。この目的のために、例えばEP0 553 241（ＳＥＰＰＩＣ）またはWO 97/18033（脂肪アルコール／アルキルポリグリコシド混合物）から知られている脂肪アルコールに基づく自己乳化性混合物がしばしば使用される。脂肪アルコール／脂肪アルコールエトキシレート組み合わせの例として、Cetomacrogol（登録商標）Emulsifying Wax（British Pharmacopeia）、Cire de Lanol（登録商標）CTO（Seppic S.A.）、Sinnowax（登録商標）AO（Cognis France, S.A.）、Promulgen（登録商標）D（Amerchol）の商品名で入手できる乳化剤混合物を挙げることができる。脂肪アルコール／アルキルポリグルコシド／部分グリセリドを基礎とする乳化剤混合物は、WO 92/07543から知られている。
【０００５】
乳剤の低い安定性の外、貯蔵中、特に高温での貯蔵中に、粘度の上昇がしばしば起こる。同時に、粘度は、多くの場合工業的製法における剪断速度に依存するので、異なる製造プラントから異なる粘度を有する製品が得られる。そのような変動は、化粧品の製造業者または消費者にとって許容できるものではない。
【特許文献１】
EP0 553 241
【特許文献２】
WO 97/18033
【特許文献３】
WO 92/07543
【非特許文献１】
Seifen-Oele-Wachse, 117, 518 (1991)
【非特許文献２】
OEFW-Journal, 120, 162 (1994)
【非特許文献３】
SOEFW-Journal, 121, 216 (1995)
【非特許文献４】
Parf. Kosm. 77, 250 (1996)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、化粧品、特に希薄液体低粘度水中油エマルションの製造のための乳化剤混合物（組成物）であって、粘度が製造時の剪断速度に影響されず、かつ温度ストレス（−５〜５０℃）下で貯蔵されても変化しない安定なエマルションを調製することができる乳化剤混合物を提供することである。加えて、乳化剤混合物は、良好な皮膚ケア効果、および官能的に「軽い」製品の製造を可能にする改良された官能的特性を有する。本発明が解決しようとする他の課題は、皮膚上で微小泡の形成（当業者には「白色残渣」（Weisseln）として知られている）を減少できる乳化剤混合物を提供することである。本発明が解決しようとするさらなる課題は、高い塩含量を有する安定なエマルションの製造を可能にする乳化剤混合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
脂肪アルコール、脂肪アルコールエトキシレートおよび特別な油またはワックス成分を特定量で含む乳化剤混合物は、優れた感覚的およびケア特性を有するのみならず、エマルション産業の観点から利益を提供することが見出された。
すなわち、本発明は、
(a)脂肪アルコールまたは脂肪アルコール混合物０．１〜６０質量％、
(b)エトキシル化脂肪アルコールまたはエトキシル化脂肪アルコール混合物３０〜９７質量％、
(c)ジアルキル（アルケニル）エーテル、ジアルキル（アルケニル）カーボネートまたはこれらの混合物０．１〜２０質量％、および
(d)水１０質量％未満
を含むことを特徴とする乳化剤組成物に関する。
【０００８】
本発明の乳化剤組成物の成分(a)、(b)および(c)の割合は、合計で１００％である。すなわち、乳化剤組成物は、使用された原料から生じる副生物および残部の水を除き、ほとんどこれら成分から構成され得るが、そのような副生物および残部の水が存在してもよい。しかしながら、本発明の乳化剤組成物（混合物）は、他の成分を含んでいてもよい。乳化剤混合物中の水の量は、１０質量％未満、好ましくは５質量％未満である。
【０００９】
本発明の乳化剤混合物を用いて、非常に安定なエマルション、特に希薄低粘度水中油エマルションを調製することができる。得られるエマルションは、貯蔵中に非常に安定であり、温度負荷下でさえも（貯蔵条件：−５〜５０℃で８４日間）、粘度に顕著な変化は起こらない。本発明の「コンパウンド」（組成物）は、製造時の剪断速度に依存しない粘度を有するエマルションの調製を可能にする。加えて、本発明に従った組み合わせは、ワックス成分を含むエマルションではしばしば発生する微小泡の生成を低減することができる。本発明の乳化剤混合物を用いて、特に、比較的塩濃度の高い軽くて安定なエマルション、とりわけアルミニウムクロロハイドレートおよび同様の塩を含む希薄液体制汗用回転塗布式製剤を製造することができる。
【００１０】
乳化剤混合物の好ましい形態は、(a)脂肪アルコールまたは脂肪アルコール混合物２〜６０質量％、(b)エトキシル化脂肪アルコールまたはエトキシル化脂肪アルコール混合物３０〜９０質量％、および(c)ジアルキル（アルケニル）エーテル、ジアルキル（アルケニル）カーボネートまたはこれらの混合物０．２〜１５質量％を含む。特に好ましい形態は、(a)脂肪アルコールまたは脂肪アルコール混合物１０〜５５質量％、(b)エトキシル化脂肪アルコールまたはエトキシル化脂肪アルコール混合物３０〜８５質量％、および(c)ジアルキル（アルケニル）エーテル、ジアルキル（アルケニル）カーボネートまたはこれらの混合物０．５〜１５質量％を含む。
【００１１】
本発明は、化粧品および医薬製剤の製造のための、本発明の乳化剤組成物の使用にも関する。乳化剤混合物は、好ましくは水中油エマルションの製造に使用される。特に好ましい態様では、乳化剤混合物は、１００〜２００００mPa.s（ブルックフィールド回転粘度計、スピンドル５、１０rpm、２３℃）を有する希薄液体水中油エマルションの安定化、特に、制汗用回転塗布式製剤の製造に使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
脂肪アルコール（乳化剤成分(a)）
本発明において脂肪アルコールは、分岐または直鎖の、飽和または不飽和の、場合によりヒドロキシ置換されていてよい、Ｃ６−５４炭化水素基を有する脂肪族第１級アルコールである。
【００１３】
代表的な例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、リシノリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール、ジヒドロキシステアリルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコール、並びに例えば油脂に基づく工業用メチルエステル類またはレーレンのオキソ合成からのアルデヒドの高圧水素化において得られる、および不飽和脂肪酸の二量化においてモノマー画分として得られる、これらの工業用混合物である。他の例は、Ｃ６−１８脂肪アルコール、並びに不飽和脂肪酸のオリゴマー化とそれに続く水素化から生じる、炭素数１８〜３６または１８〜５４の工業用二量体ジオールまたは三量体トリオールに基づくゲルベアルコールである。
【００１４】
脂肪アルコール成分(a)がＣ１２−２４脂肪アルコールの群から選択される乳化剤混合物は、本発明の目的にとって好ましい。特に好ましい態様は、工業用Ｃ１６−１８脂肪アルコール、例えば、セチルステアリルアルコール、イソステアリルアルコールおよび対応する鎖長のゲルベアルコールを使用することに特徴がある。Ｃ１６、Ｃ１８およびＣ１６／１８脂肪アルコールを、乳化剤混合物の全組成に基づいて０．１〜６０質量％、特に１０〜５５質量％の量で使用することが、特に好ましい。
【００１５】
脂肪アルコールエトキシレート（成分(b)）
成分(b)として使用するのに適している脂肪アルコールエトキシレートは、第１級アルコールへのエチレンオキシド付加生成物である。エトキシレートは、既知の方法により製造され、基本的には混合物である。製造方法に依存して、エトキシレートは、通常の広い同族体分布または狭い同族体分布を有する。エトキシル化度（ＥＯ：付加されたエチレンオキシド単位の数）は、ガウス分布を示し、ガウス分布曲線の最大値を、ここではエトキシル化度ｎの平均値とする。
【００１６】
本発明に従って、低いエトキシル化度の付加生成物（ｎ＝１〜５ＥＯ）および比較的高い平均エトキシル化度の付加生成物（ｎ＝６〜３５ＥＯ）の組み合わせが好ましい。ＥＯ数は、常にガウス分布の最大値、すなわち平均エトキシル化度である。本発明の乳化剤混合物の成分(b)は、好ましくは、(b1)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１−５ＥＯおよび(b2)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋６−３５ＥＯの組み合わせを含む。本発明の特に好ましい態様は、成分(b)が(b1)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１−５ＥＯ、(b2)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋６−１６ＥＯおよび(b3)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１８−３５ＥＯである３成分組み合わせを使用することに特徴がある。(b1)Ｃ１８脂肪アルコール＋１−２ＥＯ、(b2)Ｃ１６／１８脂肪アルコール＋１０−１２ＥＯおよび(b3)Ｃ１６／１８脂肪アルコール＋１８−２２ＥＯの３成分組み合わせが、特に好ましい。３成分の組み合わせは、エマルション産業の観点から有利であって、特に安定なエマルションが形成され、また、より良好な官能的特性を有する製品を与える。成分(b)の特に好ましい組み合わせは、Eumulgen（登録商標）S、Eumulgen（登録商標）B1 およびEumulgen（登録商標）B2 （これらは全てCognis Deutschland GmbHから販売されている）の混合物である。Eumulgen（登録商標）S は、ステアリルアルコールおよびSteareth-2 の混合物である。
【００１７】
これら非イオン性界面活性剤の製造は、上記に対応する。代表的な例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコール並びにこれらの工業用混合物へのエチレンオキシド付加生成物である。セテアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコールまたはベヘニルアルコールへのエチレンオキシド付加生成物が特に好ましい。
【００１８】
ジアルキル（アルケニル）エーテルおよびジアルキル（アルケニル）カーボネート（成分(c)）
たとえ比較的少量の添加であっても、成分(c)の意図的な選択は、乳化剤混合物により良好な官能特性を与える。本発明の混合物から得られるエマルションは、より安定であり、皮膚により軽く、脂っこさのない感覚を与える。成分(c)は、乳化剤混合物の全組成に基づいて、０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％の量で存在する。
【００１９】
ジアルキル（アルケニル）エーテルは、対称または非対称、分岐または直鎖、飽和または不飽和であってよい。例えば、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−(２−エチルヘキシル)−エーテル、ラウリルメチルエーテルまたはオクチルブチルエーテルのようなＣ６−３２ジアルキルエーテル、特にジドデシルエーテルが、本発明の目的にとって適している。Ｃ１６−３２ジアルキルエーテルはコンシステンシー成分として作用するので、特に好ましい。Ｃ１６−２４ジアルキルエーテルが特に好ましく、ジステアリルエーテルおよびジベヘニルアルコールが最も適している。
【００２０】
このような化合物は、一般的に既知の方法により、酸触媒の存在下に、脂肪アルコールから調製することができる（例えば、DE 195 11 668 A1、DE 198 31 705 A1およびDE 199 43 585 参照）。このようなエーテルの代表的な例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、オレイルアルコール、リシノリルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコール、ゲルベアルコール、および例えば油脂に基づく工業用メチルエステル類の高圧水素化において得られるそれらの工業用混合物のエーテル化により得られる生成物である。
【００２１】
ジアルキル（アルケニル）カーボネートは、対称または非対称、分岐または直鎖、飽和または不飽和であってよい。ジアルキル（アルケニル）カーボネートの中でも、分岐または直鎖の飽和または不飽和Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）カーボネート、例えば、ジヘキシル、オクチル、ジ−(２−エチルヘキシル)またはジオレイルカーボネートが、本発明の目的にとって好ましい。ワックス様Ｃ１６−３２ジアルキル（アルケニル）カーボネートは、コンシステンシー成分として作用するので、特に好ましい。Ｃ１６−２４ジアルキル（アルケニル）カーボネートが特に好ましく、中でも、飽和非分岐Ｃ１６−２２ジアルキル（アルケニル）カーボネートが好ましく、ジステアリルカーボネートが特に適している。
【００２２】
化合物は、既知の方法によるジメチルまたはジエチルカーボネートの対応する化合物とのエステル交換により調製することができる。適切な概説は、Chem. Rev. 96, 951 (1996) に見出せる。ジアルキル（アルキレン）カーボネートの代表的な例は、ジメチルおよび／またはジエチルカーボネートの、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、オレイルアルコール、リシノリルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコール、並びに例えば油脂に基づく工業用メチルエステル類の高圧水素化において得られるゲルベアルコールおよびそれらの工業用混合物によるエステル交換生成物である。
【００２３】
乳化剤混合物の好ましい態様は、以下の成分を含む：
(a) Ｃ１２−２４脂肪アルコール０．１〜６０質量％、
(b1)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１−５ＥＯ１０〜６５質量％、
(b2)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋６−１６ＥＯ１０〜３０質量％、
(b3)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１８−３５ＥＯ１０〜２０質量％、および
(c) Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）エーテル、Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）カーボネートまたはこれらの混合物０．１〜１５質量％。
【００２４】
部分グリセリド
別の好ましい態様において、本発明の乳化剤混合物は、さらに部分グリセリドを含む。部分グリセリドは、エマルションの水相にラメラ相を発現させ、皮膚への適用時にスキンケア効果をさらに高める。部分グリセリドは、乳化剤混合物の全組成に基づいて０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜質量％の量で存在してよい。
【００２５】
脂肪酸部分グリセリドは、既知の物質であり、合成有機化学の適切な方法により調製することができる。部分グリセリドは、通常、対応するトリグリセリドのグリセロールによるエステル交換または脂肪酸の選択的エステル化により製造されるモノ−およびジグリセリドの混合物である。混合物は、製造方法からのトリグリセリドを少量含んでいることがある。未反応出発物質の除去および混合物中のモノグリセリドの富化は、通常分子蒸留により達成される。代表的な例は、以下の脂肪酸から誘導される工業用モノ−および／またはジグリセリドである：カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸、並びに例えば、天然油脂の高圧加水分解およびレーレンのオキソ合成からのアルデヒドの酸化により得られる酸の工業用混合物。ステアリン酸または獣脂脂肪酸に基づく部分グリセリドが特に好ましい。
【００２６】
脂肪酸の中でも、未分岐飽和C８−２４脂肪酸、特にC１２−１８脂肪酸が、本発明の目的にとって好ましい。好ましい態様において、乳化剤混合物はC１２−１８部分グリセリドを含む。本発明の特に好ましい態様は、グリセロールモノエステルの群から選択された部分グリセリドの使用、またはグリセロールモノエステルの含量が３０〜９０質量％である工業用混合物の使用に特徴がある。そのような混合物は、最適なラメラ相の発現、従って最適なスキンケア効果を可能にする。
【００２７】
乳化剤混合物の別の好ましい態様は、
(a) Ｃ１２−２４脂肪アルコール０．１〜６０質量％、
(b1)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１−５ＥＯ１０〜６５質量％、
(b2)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋６−１６ＥＯ１０〜３０質量％、
(b3)Ｃ１２−２４脂肪アルコール＋１８−３５ＥＯ１０〜２０質量％、
(c) Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）エーテル、Ｃ６−３２ジアルキル（アルケニル）カーボネートまたはこれらの混合物０．１〜１５質量％、および
(d) Ｃ１２−１８部分グリセリド０．１〜１０質量％
を含む。
【００２８】
化粧品および医薬製剤
本発明の乳化剤混合物は、化粧品および医薬ボディケアおよび清浄製剤、例えばローション、スプレー用エマルション、日焼け保護組成物、シャンプー、シャワーバス、制汗剤などの製造に有利に使用される。従って、本発明は、乳化剤濃厚物を２〜２０質量％含む化粧品製剤にも関する。このような化粧品製剤は、水含量が製剤に基づいて好ましくは５質量％を超える水中油エマルションである。このような製剤は、通常、化粧品に典型的に含まれる多数の他の成分（例えば、脂肪、油、エステル油、ワックス、湿潤剤およびヒドロトロープ、他の乳化剤および共乳化剤、界面活性剤、可溶化剤、抗炎症剤、活性剤、増粘剤、植物エキスなど）および水を含んでいる。これらの化合物は、以下に例として示されている。
【００２９】
油成分
適当な油成分は、例えばC６−１８、好ましくはC８−１０脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖C６−１８脂肪酸と直鎖C６−１８脂肪アルコールとのエステル、直鎖C６−１８脂肪酸と分岐アルコール、特に２−エチルヘキサノールとのエステル、直鎖および／または分岐脂肪酸と多価アルコール（例えば、二量体ジオールまたは三量体トリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、C６−１０脂肪酸に基づくトリグリセリド、植物油、分岐第１級アルコール、置換シクロヘキサン、ゲルベカーボネート、ジアルキル(アルキレン)エーテル、ジアルキル(アルキレン)カーボネート、並びに／若しくは脂肪族またはナフテン系炭化水素、シリコーンオイル、ジメチコーンまたはシクロメチコーンである。化粧品製剤中の油成分の量は、製剤の全組成に基づき、通常１〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％である。
【００３０】
界面活性剤
本発明の乳化剤を用いて得られるエマルションは、意図されている特定の用途に従って、付加的なアニオン性、非イオン性、カチオン性および／若しくは両イオン性または双イオン性界面活性剤および乳化剤を含んでいてよい。
とりわけシャワーバスおよびシャンプー製剤に使用されるアニオン性界面活性剤の代表的な例は、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノ−およびジアルキルスルホスクシネート、モノ−およびジアルキルスルホスクシンナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオナート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、アシルラクチレート、酒石酸アシル、グルタミン酸アシル、アスパラギン酸アシル、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、プロテイン脂肪酸縮合物（特に小麦系植物生成物）およびアルキル(エーテル)ホスフェートである。アニオン界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含むなら、通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭い同族体分布を有する。
【００３１】
非イオン性界面活性剤／乳化剤の代表的な例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシレート化トリグリセリド、混合エーテル、脂肪酸N−アルキルグルカミド、プロテイン水解物（特に小麦系植物生成物）、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベート、およびアミンオキシドである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含むなら、通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭い同族体分布を有する。
【００３２】
カチオン性界面活性剤の代表的な例は、第４級アンモニウム化合物およびエステルクォート、とりわけ４級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。両イオン性または双イオン性界面活性剤の代表的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
【００３３】
上記界面活性剤は全て既知の化合物である。これらの構造および製造に関する情報は、適切な概説書、例えば“Surfactants in Consumer Products”, Springer Verlag, ベルリン, 1987, 54-124頁、またはJ. Falbe（編），“Katalysatoren, Tenside und Mineraloeladditive”, Thieme Verlag, シュツットガルト, 1978, 123-217頁に見出すことができる。
【００３４】
他の助剤および添加剤
エマルションは、スキンケア製剤、例えば、デイクリーム、ナイトクリーム、スキンケアクリーム、ナリッシングクリーム、ボディローション、軟膏などとして使用することができ、共乳化剤、カチオンポリマー、シリコーン、過脂剤、脂肪、ワックス、安定剤、生物起源剤、グリセロール、保存剤、染料および香料などを、更なる助剤および添加剤として含んでいてよい。
【００３５】
適当なカチオンポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性澱粉、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドの共重合体、４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー［例えば、Luviquat（登録商標）（BASF AG, Ludvigshagen, ドイツ）］、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、４級化プロテインポリペプチド［例えば、Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen（Lamequat（登録商標）L（Gruenau GmbH）］、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー［例えば、アモジメチコーンまたはDow Corning（Dow Corning Co., 米国）］、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンの共重合体［Cartaretine（登録商標）（Sandoz, スイス）］、例えばFR-A 2252840に記載されているようなポリアミノポリアミドおよびその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体（例えば、所望により微結晶分散している４級化キトサン）、カチオン性グアーガム（例えば、Jaguar（登録商標）CBS, Jaguar（登録商標）C-17, Jaguar（登録商標）C-16（Celanese, 米国）、４級化アンモニウム塩ポリマー（例えば、Mirapol（登録商標）AD-1, Mirapol（登録商標）AZ-1（Miranol, 米国）である。
【００３６】
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−および／またはアルキル−変性シリコーン化合物である。過脂剤は、例えばポリエトキシル化ラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドから選択でき、脂肪酸アルカノールアミドは発泡安定剤としても機能する。脂肪の代表的な例はグリセリドであり、適当なワックスは、蜜ロウ、パラフィンワックスまたはミクロワックスであり、場合により親水性ワックス（例えば、セチルステアリルアルコール）と組み合わせてもよい。安定剤として、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸マグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛を使用することができる。生物起源剤は、例えば植物エキスおよびビタミン複合体である。適当な保存剤は、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸である。適当な真珠光沢剤は、例えばグリコールジステアリン酸エステル（例えば、エチレングリコールジステアレート）、および脂肪酸モノグリセロールエステルである。使用される染料は、化粧品用途に許可され、適している物質から選択することができ、例えばFarbstoffkomission der Deutschen Forschungsgemeinshaft の “Kosmetische Faerbemittel”（発行Verlag Chemie, Weinheim, 1984）81-106頁に掲載されている。
【００３７】
制汗剤
本発明のエマルションは、改良された官能特性を有する消臭剤および制汗剤の処方に特に好ましく使用される。特に、希薄液体またはいわゆる回転塗布式制汗処方は、多くの場合、高塩濃度の故に不安定である。即ち、貯蔵中にエマルションが、極めて容易に破壊され、または粘度が変化する。それにより、製造工程における剪断速度に従って非常に異なる粘度の制汗剤が生じる。
【００３８】
対照的に、本発明の乳化剤混合物を用いれば、非常に安定で一定の生成物特性が得られる。生成物では、微小泡形成（白色残渣）が顕著に減少する。従って、化粧品製剤の好ましい態様は、１０００〜２００００mPa.s（ブルックフィールドRVT、スピンドル５、１０rpm、温度２３℃）を有する、制汗成分を含む処方、特に回転塗布式処方である。
【００３９】
制汗成分は、本発明の組成物中に、０．１〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは１０〜２５質量％（活性成分の量に基づく）の量で含まれる。適当な制汗成分は、例えばアルミニウムクロロハイドレート、アルミニウム／ジルコニウムクロロハイドレートおよび亜鉛塩である。このような制汗剤は、おそらくプロテインおよび／または多糖類の堆積により汗腺を部分的に封止することにより機能する。クロロハイドレートの他、アルミニウムヒドロキシラクテートおよび酸性アルミニウム／ジルコニウム塩も使用できる。例えば、本発明の目的にとって特に好ましい式：[Al２(OH)５Cl]・２.５H２Oで示されるアルミニウムクロロハイドレートは、Clariant GmbHからLocron（登録商標）の商品名で販売されている。例えばReheisからRezal（登録商標）36Gの商品名で販売されているアルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックスグリシン複合体も、本発明において好ましく使用される。他の適当な消臭成分は、エステラーゼ阻害剤、好ましくクエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、特にクエン酸トリエチル（Hydagen（登録商標）、Cognis Deutschland GmbH）である。
【００４０】
エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害し、従って臭いの発生を低減する。おそらくクエン酸エステルの分解により遊離酸が放出され、皮膚のpHを酵素が阻害される程度に低下させる。他のエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェートまたはホスフェート、例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スティグマステロールおよびシトステロールスルフェートまたはホスフェート、ジカルボン酸およびそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステルである。菌叢（フローラ）に影響し、汗分解バクテリアの成長を破壊または停止させる抗菌剤も、エマルション中に存在してよい。そのような抗菌剤の例は、キトサン、フェノキシエタノールおよびクロロヘキシジングルコネートである。Ciba-Geigy（バーゼル、スイス）からIrgasan（登録商標）の商品名で販売されている５−クロロ−２−(２,４−ジクロロフェノキシ)−フェノールも、特に有効であることが分かっている。しかしながら、乳化剤混合物は、制汗クリームの調製にも有利に使用することができる。従って本発明は、２０〜８００Pa.s（２０〜４０Pa.sの粘度についてはブルックフィールドRVT、スピンドル５、１０rpm、温度２３℃；４０〜８００Pa.sの粘度についてはブルックフィールドRVT、スピンドルTE４、４rpm、温度２３℃）を有する、制汗クリームにも関する。
【００４１】
日焼け保護組成物
日焼け保護組成物も、本発明の乳化剤混合物を用いて非常に容易に調製することができる。UV保護ファクタを配合するのも非常に容易である。最終組成物は、温度ストレス下で貯蔵しても、長期の安定性を示す。従って、本発明は、UV保護ファクタを含む化粧品製剤にも関する。
UV保護ファクタは、本発明の組成物中に、１〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは５〜１５質量％の合計量（活性成分に基づく）の量で存在する。
【００４２】
本発明におけるUV保護ファクタは、例えば、室温で液体または結晶であり、紫外線を吸収して吸収したエネルギーをより長い波長の放射線、例えば熱として放出する有機物質（光フィルタ）である。UV-Bフィルタは、油溶性または水溶性であってよい。油溶性の例を以下に示す。
・３−ベンジリデンカンファーまたは３−ベンジリデンノルカンファーおよびそれらの誘導体、例えば３−(４−メチルベンジリデン)−カンファー；
・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−(ジメチルアミノ)−安息香酸２−エチルヘキシルエステル、４−(ジメチルアミノ)−安息香酸２−オクチルエステルおよび４−(ジメチルアミノ)−安息香酸アミルエステル；
・桂皮酸のエステル、好ましくは４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル、４−メチル桂皮酸プロピルエステル、４−メトキシ桂皮酸イソアミルエステル、２−シアノ−３,３−フェニル桂皮酸２−エチルヘキシルエステル（オクタクリレン）；
・サリチル酸のエステル、好ましくはサリチル酸２−エチルヘキシルエステル、サリチル酸４−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル；
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−メチルベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２−エチルヘキシルエステル；
・トリアジン誘導体、例えば、２,４,６−トリアニリノ−(ｐ−カルボ−２'−エチル−１'−ヘキシルオキシ)−１,３,５−トリアジンおよびオクチルトリアゾン；
・プロパン−１,３−ジオン、例えば、１−(４−ｔ−ブチルフェニル)−３−(４'−メトキシフェニル)−１,３−ジオン；
・ケトトリシクロ(５.２.１.０)デカン誘導体。
【００４３】
適当な水溶性物質は以下のとおりである。
・２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸並びにそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩；
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩；
・３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、４−(２−オキソ−３−ボルニリデンメチル)−ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−(２−オキソ−３−ボルニリデン)−ベンゼンスルホン酸並びにそれらの塩。
【００４４】
典型的なUV-Aフィルタは、特に、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば１−(４'−ｔ−ブチルフェニル)−３−(４'−メトキシフェニル)−プロパン−１,３−ジオン、４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン（Parsol 1789）または１−フェニル−３−(４'−イソプロピルフェニル)−プロパン−１,３−ジオンである。UV-AおよびUV-Bフィルタはもちろん混合物の形で用いることもできる。上記溶解性物質の他、不溶性光遮断顔料、即ち、微分散金属酸化物または塩も、この目的に使用することができる。適当な金属酸化物の例は、特に酸化亜鉛および二酸化チタンであり、また、鉄、ジルコニウム、珪素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物並びにこれらの混合物である。塩として、シリケート（タルカム）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛を使用することができる。酸化物および塩は、スキンケアおよび皮膚保護エマルションおよび装飾用化粧品のための顔料の形で使用される。粒子は、１００nm未満、好ましくは５〜５０nm、より好ましくは１５〜３０nmの平均直径を有さなければならない。粒子は、球状であってよいが、楕円形粒子または他の非球状粒子も使用できる。顔料は、表面処理、例えば親水化または疎水化されていてもよい。代表的な例は、被覆された二酸化チタン、例えばTitandioxid T 805（Degussa）およびEusolex（登録商標）T2000（Merck）である。適当な疎水性被覆物質は、とりわけシリコーンであり、中でも特にトリアコキシオクチルシランまたはシメチコンである。いわゆるミクロ−またはナノ顔料、例えばミクロ化酸化亜鉛も日焼け防止剤において好ましく使用できる。
【００４５】
上記の２種の主日焼け保護ファクタの他、酸化防止剤タイプの副日焼け防止ファクタも使用することができる。酸化防止剤タイプの副日焼け防止ファクタは、紫外線が皮膚内に進入した際に開始される光化学反応の連鎖を阻害する。代表的な例は、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）およびそれらの誘導体、ペプチド（例えば、D,L−カルノシン、D−カルノシン、L−カルノシン）およびそれらの誘導体（例えば、アンセリン）、カルチノイド、カロテン（例えば、α−カロテン、β−カロテン、リコペン）およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体（例えば、ジヒドロリポン酸）、アウロチオグルコースおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、およびそれらのグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、並びに非常に少適合量（例えばpmoleないしμmole/kg）でのスルホキサミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキサミン、ホモシステインスルホキサミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスルホキサミン）、さらに、（金属）キレート化剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁エキス、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えば、γ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユフビキノールならびにそれらの誘導体、ビタミンCおよびその誘導体（例えば、アスコルビルパルミテート、Mgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロールおよびその誘導体（例えば、ビタミンEアセテート）、ビタミンAおよびその誘導体（ビタミンAパルミテート）、ベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、超酸化ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体（例えば、ZnO、ZnSO4）、セレンおよびその誘導体（例えば、セレンメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、スチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）、並びに本発明の目的にとって適しているこれら活性物質の誘導体（例えば、塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）である。
【００４６】
［実施例］
表1に、本発明に従った乳化剤混合物の５つの組成（化合物A〜E）を示す（質量％で示した量は、乳化剤混合物全体に基づく）。
【表１】
2004535927.tif 000002
【００４７】
EumulginTMS2：６２．５質量％のSteareth-2と３７．５質量％のステアリルアルコールの混合物。
EumulginTMB1：Ceteareth-12
EumulginTMB2：Ceteareth-20
【００４８】
制汗製剤
下記表中の量は、製剤全体に対する市販物質の質量％または乳化剤混合物（表１による）の質量％を示す。
C1およびC2は、市販されている比較用製剤である。製剤１〜３は本発明に対応する。
【表２】
2004535927.tif 000003
【００４９】
評価スケール：
−＝マイナス評価
０＝中間
＋＝プラス評価
【００５０】
制汗製剤（本発明）
下記表中の量は、製剤全体に対する市販物質の質量％または乳化剤混合物（表１による）の質量％を示す。
【表３】
2004535927.tif 000004
【００５１】
評価スケール：
−＝マイナス評価
０＝中間
＋＝プラス評価
【００５２】
本発明に従う他の製剤
９〜１２は制汗剤、１３〜１５は日焼け防止剤、９〜１２は顔／ボディケア剤である。
下記表中の量は、製剤全体に対する市販物質の質量％または乳化剤混合物（表１による）の質量％を示す。
【表４】
2004535927.tif 000005
【００５３】
本発明に従う他の製剤
１６は日焼け防止剤、１７〜２１は顔／ボディケア剤である。
下記表中の量は、製剤全体に対する市販物質の質量％または乳化剤混合物（表１による）の質量％を示す。
【表５】
2004535927.tif 000006
【００５４】
付記
１．ArlamolTM E
INCI: PPG 15 ステアリルエーテル
製造会社: Uniqema (Brenntag)
２．BrijTM 72
INCI: Steareth 2
製造会社: Uniqema (Brenntag)
３．BrijTM 76
INCI: Steareth 10
製造会社: Uniqema (ICI Surfactants)
４．CegesoftTM GPO
INCI: Palm (Elaeis Guineensis) Oil
製造会社: Cognis Deutschland GmbH
５．CetiolTM CC
同義語: ジオクチルカーボネート
製造会社: Cognis Deutschland GmbH (Henkel)
６．CetiolTM OE
INCI: ジカプリリルエーテル
製造会社: Cognis Deutschland GmbH (Henkel)
７．CetiolTM S
INCI: Dioctylcyclohexane (alt), ジエチルヘキシルシクロヘキサン
製造会社: Cognis Deutschland GmbH (Henkel)
８．CetiolTM SB 45
INCI: Shea Butter, Butyrospermum Parkii (Linne)
製造会社: Cognis Deutschland GmbH
９．CovitolTM 1100
INCI: トコフェリルアセテート
製造会社: Cognis Corporation
10．CutinaTM MD
INCI: Glyceryl Stearate
製造会社: Cognis Deutschland GmbH
11．DermosaccharidTM GY
INCI: Aqua (水), グリセリン, グリコーゲン
製造会社: Laboratoires Serobiologiques (Cognis)
12．Dow CorningTM 200 液, 100 cS
INCI: ジメチコーン
製造会社: Dow Corning
13．Dow CorningTM 245 液
INCI: Cyclopentasiloxane
製造会社: Dow Corning
14．EumulginTM S2
INCI: Steareth-2
製造会社: Cognis Deutschland GmbH
15．EumulginTM B1
INCI: Ceteareth-12
製造会社: Cognis Deutschland GmbH
16．EumulginTM B2
INCI: Ceteareth-20
製造会社: Cognis Deutschland GmbH
17．EusolexTM 9020
INCI: ブチルメトキシジベンゾイルメタン
製造会社: Merck
18．EutanolTM G16S
INCI: ステアリン酸ヘキシルデシル
製造会社: Cognis Deutschland GmbH (Henkel)
19．FinsolvTM TN
INCI: C12-C15 Alkyl Benzoate
製造会社: Finetex (Nordmann, Rassmann)
20．FitodermTM
INCI: Squalane
製造会社: Hispano-Quimica-S.A., Nordmann-Rassmann
21．IndinylTM CA
INCI: 水 (及び) Cassia angustifolia seed 多糖類
製造会社: Laboratoire Serobiologique
22．LactolanTM LS 5879
INCI: 加水分解乳蛋白
製造会社: Laboratoire Serobiologique
23．LocronTM L
INCI: アルミニウムクロロハイドレート (Loesung: 50 Gew.-% in Wasser)
製造会社: Clariant
24．MelhydranTM
INCI: Honey Extract
製造会社: Laboratoires Serobiologiques (Cognis)
25．MyritolTM 331
INCI: ココグリセリド
製造会社: Cognis Deutschland GmbH (Henkel)
26．Neo HeliopanTM 303
INCI: オクタクリレン
製造会社: Haarmann & Reimer
27．Neo HeliopanTM BB
INCI: ベンゾフェノン 3
製造会社: Haarmann & Reimer
28．Neo HeliopanTM MBC
INCI: ４−メチルベンジリデンカンファー
製造会社: Haarmann & Reimer
29．Neo HeliopanTM OS
INCI: サリチル酸エチルヘキシル
製造会社: Haarmann & Reimer
30．PhytalbuminTM HGP
INCI: グリセリン大豆蛋白
製造会社: Laboratoire Serobiologique
31．RezalTM 36GC
INCI: Aluminum-Zirconium Tetrachlorohydrex Gly (Loesung)
製造会社: Reheis
32．RezalTM 67
INCI: アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート
製造会社: Reheis
33．UrvinolTM T 150
INCI: オクチルトリアゾン
製造会社： BASF
【国際公開パンフレット】
2004535927.tif 000007
2004535927.tif 000008
2004535927.tif 000009
2004535927.tif 000010
2004535927.tif 000011
2004535927.tif 000012
2004535927.tif 000013
2004535927.tif 000014
2004535927.tif 000015
2004535927.tif 000016
2004535927.tif 000017
2004535927.tif 000018
2004535927.tif 000019
2004535927.tif 000020
2004535927.tif 000021
2004535927.tif 000022
2004535927.tif 000023
2004535927.tif 000024
2004535927.tif 000025
2004535927.tif 000026
2004535927.tif 000027
2004535927.tif 000028
2004535927.tif 000029
2004535927.tif 000030
2004535927.tif 000031
2004535927.tif 000032
2004535927.tif 000033
2004535927.tif 000034
2004535927.tif 000035
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004535927.tif 000036
【国際調査報告】
2004535927.tif 000037
2004535927.tif 000038
2004535927.tif 000039
2004535927.tif 000040
2004535927.tif 000041
2004535927.tif 000042