(57)【要約】親水性非イオン性膜を用いて液体炭化水素混合物から硫黄化合物を分離する方法を提供する。膜は、水溶性材料で構成することも可能である。好ましい膜は、ポリビニルピロリドンまたは三酢酸セルロースの膜を含む。液体炭化水素混合物は、軽質分解ナフサであってもよい。【選択図】図１
2004532905.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の硫黄化合物と炭化水素とを含有する液体炭化水素混合物から親水性非イオン性膜を用いて硫黄化合物を分離する方法であって、
（ａ）前記液体炭化水素混合物を前記膜に接触させる工程と、
（ｂ）前記液体炭化水素混合物中の前記硫黄化合物を前記膜に通して選択的に透過させることにより硫黄リッチ透過物と硫黄リーン保持物とを形成する工程と、
（ｃ）前記硫黄リッチ透過物と前記硫黄リーン保持物とを回収する工程と、
を含むことを特徴とする硫黄化合物の分離方法。
【請求項２】
前記膜がガソリン中の膨潤試験で３％未満の重量増加を有することを特徴とする請求項１に記載の硫黄化合物の分離方法。
【請求項３】
前記膜が水溶性膜であることを特徴とする請求項１に記載の硫黄化合物の分離方法。
【請求項４】
前記膜がポリビニルピロリドンを含むことを特徴とする請求項１に記載の硫黄化合物の分離方法。
【請求項５】
前記非イオン性膜が三酢酸セルロースを含むことを特徴とする請求項１に記載の硫黄化合物の分離方法。
【請求項６】
前記硫黄化合物がチオフェンまたはチオフェンの誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の硫黄化合物の分離方法。
【請求項７】
前記硫黄リーン保持物が１〜３００ｐｐｍの硫黄を含有することを特徴とする請求項１に記載の硫黄化合物の分離方法。
【請求項８】
前記硫黄リーン保持物が１〜５０ｐｐｍの硫黄を含有することを特徴とする請求項７に記載の硫黄化合物の分離方法。
【請求項９】
前記液体炭化水素混合物が軽質分解ナフサであることを特徴とする請求項１に記載の硫黄化合物の分離方法。
【請求項１０】
前記液体炭化水素混合物が１０〜４０００ｐｐｍの硫黄を含有することを特徴とする請求項１に記載の硫黄化合物の分離方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、非イオン性膜を用いる炭化水素混合物からの硫黄化合物の分離に関する。
【０００２】
発明の背景
硫黄化合物は、触媒コンバーターを被毒させることにより自動車排気ガス規制上の問題を生じるガソリン中の不純物である。排気ガスをさらに低減させることを目指して、米国政府は、最近、ガソリン中の硫黄を現状レベル３００〜１０００ｐｐｍから平均３０ｐｐｍまで全国的に低減させることを提案した［Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｒｅｇｉｓｔｅｒ，６４（９２），Ｍａｙ  １３，１９９９］。米国で燃料を販売する国内および国外のガソリン製造業者は、いずれも、２００４年までに対処することが期待されている。
【０００３】
現在のところ、ガソリン中の硫黄含量を低減させる従来法では、硫黄化合物を揮発性硫化水素および他の有機物に変換する水素化処理が行われる。高温高圧を必要とするこのエネルギー消費量の多い方法では、提案された硫黄レベルの低減を達成するのに費用がかかる。よりクリーンな燃焼用燃料を得るべく前進を続けるには、より効率的な硫黄低減技術を用いる代替法が必要である。
【０００４】
膜に通して透過させることにより所定の化合物またはいくつかのタイプの化合物を有機混合物から分離することのできる膜分離技術の使用法は、かなり良好に開発されてきた。膜を用いる分離プロセスは、それらの固有の単純性、多用性、および低エネルギー消費性を備えているため、石油フラクションの大規模な処理を行ううえで魅力的な選択肢を提供する。
【０００５】
典型的には、膜分離プロセスは、膜に対する特定の化合物またはあるクラスの化合物の親和性に依存する。この方法によれば、膜に対して特異的な親和性を有する混合物中の成分は、選択的に膜に吸着されるであろう。吸着された化合物は、膜を通って拡散すなわち透過し、反対側で取出される。透過した化合物を膜から連続的に回収することにより、分離プロセスの駆動力が保持される。透過した化合物の取出しは、通常、浸透気化法または浸透抽出法により達成される。浸透気化法では、膜の透過物側で真空を利用して透過した化合物をガス形態で取出し、一方、浸透抽出法では、液状掃引ストリームを利用して透過物を連続的に洗い流す。
【０００６】
膜の化学的性質により、膜に対して親和性を有する化合物のタイプが規定される。いくつかのタイプの膜は、荷電化学基から構成されており、したがって、イオン性であると考えられる。これとは対照的に、非イオン性膜は、荷電化学基が欠如した材料から作製される。化学親和力は、通常、膜材料の親水性または疎水性により支配される。親水性膜は、水または他の極性化合物に対して親和性を有する。親水性膜には、イオン性膜および非イオン性膜の両方が含まれる。しかしながら、非イオン性膜は、一般的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホニル基、カルボニル基、またはアミン基のような極性化学基を含有する。親水性非イオン性膜としては、たとえば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酢酸セルロース、およびポリビニルアミンが挙げられる。一方、疎水性膜は、水または極性化合物に対してほとんど親和性をもたず、一般的には、電荷または極性を有する化学基を含有しないかまたは少ない割合で含有する。疎水性膜としては、たとえば、ポリエチレンおよびポリスチレンが挙げられる。
【０００７】
多種多様なな非イオン性膜が分離プロセスに使用されてきた。米国特許第５，９０５，１８２号、同第５，０１９，６６６号、同第４，９９７，９０６号、同第４，９４４，８８０号、同第４，５３２，０２９号、同第４，８０２，９８７号、同第４，９６２，２７１号、同第５，２８８，７１２号、同第５，６３５，０５５号、同第３，５５６，９９１号、同第３，０４３，８９１号、および同第２，９４７，６８７号には、種々の非イオン性膜材料を用いる炭化水素混合物からの芳香族化合物を分離することについての具体的な説明がある。また、米国特許第５，６４３，４４２号および同第５，３９６，０１９号に開示されているように、ヘテロ原子を含有する芳香族化合物を炭化水素混合物から分離する際に非イオン性膜が使用されている。しかしながら、上記の特許には、主に疎水性膜を用いて芳香族化合物と非芳香族化合物とを分離することを目的とした膜分離プロセスが開示されている。
【０００８】
ガソリン中の硫黄レベルを低減させる規制が提案されたため、石油フラクションを脱硫する既存の方法を改良または代替しなければならなくなった。石油フラクション中の硫黄含量を低減させる、より費用効率のよい方法は、石油精製業の主要な目標である。
【０００９】
発明の概要
本発明は、非イオン性膜を用いる液体炭化水素混合物からの硫黄化合物の分離に関する。炭化水素よりも硫黄化合物を優先的に透過させる任意の非イオン性材料で膜を構成することが可能である。好ましい膜材料は親水性である。この分離方法には、硫黄化合物を含有する液体炭化水素混合物を膜に接触させ、液体炭化水素混合物を膜に通して透過させることにより、硫黄リッチフラクションと硫黄リーンフラクションとを生成させることが含まれる。
【００１０】
本発明は、少なくとも１種の硫黄化合物と炭化水素とを含有する液体炭化水素混合物から親水性非イオン性膜を用いて硫黄化合物を分離する方法であって、
（ａ）前記液体炭化水素混合物を前記膜に接触させる工程と、
（ｂ）前記液体炭化水素混合物中の前記硫黄化合物を前記膜に通して選択的に透過させることにより硫黄リッチ透過物と硫黄リーン保持物とを形成する工程と、
（ｃ）前記硫黄リッチ透過物と前記硫黄リーン保持物とを回収する工程と、
を含む方法を提供する。
【００１１】
好ましい実施形態の詳細な説明
本明細書中で使用する場合、「液体炭化水素混合物」とは、合成混合物および供給源の明らかな石油精製フラクションの両方を意味し、いずれにも硫黄化合物が含まれる。好ましい液体炭化水素混合物としては、ＦＣＣガソリン混合物および軽質分解ナフサ（ＬＣＮ）が挙げられる。混合物中の炭化水素には、炭素と水素とから本質的に構成された脂肪族、芳香族、飽和、および不飽和の化合物が包含される。好ましい炭化水素は、限定されるものではないがベンゼン、トルエン、ナフテン、オレフィン、およびパラフィンをはじめとして石油精製フラクションに、一般に見いだされる化合物である。液体炭化水素混合物中の硫黄化合物は、任意の濃度であってよいが、約１ｐｐｍから約１０，０００ｐｐｍまでの非常に低いレベルが好ましい。また、「硫黄化合物」という用語は、少なくとも１個の硫黄原子を含有する無機化合物または有機化合物を意味する。好ましくは、硫黄化合物は、チオフェンおよびその誘導体である。
【００１２】
本明細書中で使用する場合、「透過物」とは、膜を通って拡散する液体炭化水素混合物の一部分を指し、「保持物」とは、膜を透過しない液体炭化水素混合物の一部分を指す。したがって、「透過物側」という用語は、透過物が集まる膜面側を指し、「保持物側」という用語は、液体炭化水素混合物に接触する膜面側を指す。さらに、「硫黄リッチ」という用語は、液体炭化水素混合物に対して増大した硫黄含量を有することを意味し、「硫黄リーン」とは、液体炭化水素混合物に対して低減した硫黄含量を有することを意味する。
【００１３】
本明細書中で使用する場合、「親水性」とは、水または極性化合物に対して親和性を有することを意味する。さらに、「イオン性」とは、酸性化学基または荷電化学基を有することを意味し、「非イオン性」とは、中性化学基を有することを意味する。
【００１４】
本発明によれば、「膜システム」とは、液体炭化水素混合物から硫黄化合物を優先的に分離するプロセスの構成要素である。膜システムは、１つの膜モジュールを含む単段式であるかまたは２つ以上の膜モジュールを含む多段式である。「膜モジュール」とは、膜、供給物および透過物スペーサー、ならびに支持材を含み、膜により分離された少なくとも２つのコンパートメントが存在するように組み立てられた膜アセンブリーを指す。膜モジュールは、平板、中空糸、またはスパイラルのような任意の使用可能な構成をとることが可能である。
【００１５】
本発明により処理される液体炭化水素混合物には、合成混合物および供給源の明らかな石油精製フラクションの両方が包含され、いずれにも硫黄化合物と炭化水素とが含まれる。好ましい液体炭化水素混合物としては、ＦＣＣガソリン混合物および軽質分解ナフサ（ＬＣＮ）が挙げられる。液体炭化水素混合物中の硫黄化合物は、任意の濃度であってよいが、約１ｐｐｍから約１０，０００ｐｐｍまでのレベルが好ましく、約１０ｐｐｍから約４０００ｐｐｍまでのレベルがより好ましい。硫黄化合物は、無機化合物を含めて任意のタイプであってよいが、有機化合物が好ましく、チオフェンおよびその誘導体が最も好ましい。混合物中の炭化水素には、炭素と水素とから本質的に構成された脂肪族、芳香族、飽和、および不飽和の化合物が包含される。好ましい炭化水素は、限定されるものではないが、ベンゼン、トルエン、ナフテン、オレフィン、およびパラフィンをはじめとして、石油精製フラクションに一般に見いだされ、標準温度および圧力で液体である化合物である。
【００１６】
本発明の方法によれば、液体炭化水素混合物から硫黄化合物を膜分離するには、膜を通る硫黄化合物の選択的透過すなわち拡散が必要である。常にというわけではないが、一般的には、混合物の成分の所定の吸着は、膜に対する成分の親和性により制御される。膜に対する親和性が大きい成分ほど、迅速に透過する。したがって、本発明では、硫黄化合物に対して親和性を有するかまたは硫黄化合物を優先的に透過させる非イオン性膜が好ましい。親水性非イオン性膜が最も好ましい。ポリマー材料の親水性を規定する一方法は、ガソリンのような炭化水素溶液中でそのポリマーの膨潤（重量増加パーセント）を測定することである。親水性ポリマーは、疎水性ポリマーと比較して非常に少ない重量増加を示すであろう。そのような親水性非イオン性膜材料としては、たとえば、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。膜が親水性であると、炭化水素よりも一般に極性の大きい硫黄化合物の選択率は、明らかに増大する。さらに、ＰＶＰおよびＣＴＡの膜は、供給物の温度を上昇させると、流束および選択率が共に驚くほどのかつ望ましい増加を示す。この結果は、類似の条件下においてポリイミドのような疎水性膜で観測されるものとは対照的である。疎水性膜は、通常、温度の増加に伴って選択率の減少および流束の増加を示す。
【００１７】
本発明は、液体炭化水素混合物から硫黄化合物を分離する方法に関する。本方法によれば、液体炭化水素混合物は、膜システムを用いて、硫黄リッチフラクションと硫黄リーンフラクションとに分割される。硫黄リッチフラクションすなわち硫黄リッチ透過物は、膜を通って拡散した液体炭化水素混合物の一部分に対応する。硫黄リーンフラクションすなわち硫黄リーン保持物は、膜を透過しない液体炭化水素混合物の一部分に対応する。いずれのフラクションについても、所望の硫黄レベルに達するまで、任意に再び処理を施すかまたは繰返し分離膜プロセスに付すことが可能である。好ましくは、硫黄リーン保持物中の硫黄含量は、約１ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、最も好ましくは約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍである。膜分離プロセスの硫黄リーン保持物は、おそらく燃料配合物に使用され、硫黄リッチ透過物は、さらに硫黄を除去するために従来型の水素化処理に付されるであろう。
【００１８】
分離プロセスの膜システムは、１つの膜モジュールで構成される単段式であってもよいし、２つ以上の膜モジュールで構成される多段式であってもよい。それぞれのモジュールは、膜、供給物スペーサー、および支持材を含む層状膜アセンブリーにより分離された少なくとも２つのコンパートメントを有する。膜モジュールは、中空糸、延伸された平板、または好ましくはスパイラル型エンベロープをはじめとして、任意の適正なサイズおよび形状をもち得る。スパイラル型構成では、膜エンベロープの開放側は、有孔パイプのような透過物受器を覆うように配置および密封される。エンベロープは、体積を最小化するために受器の周りに渦巻状に巻かれる。巻かれた層間に液体炭化水素混合物が浸透できるように、プラスチックネットやナイロンメッシュのような材料で構成された供給物スペーサーにより膜エンベロープが分離される。それぞれの膜エンベロープの内部には、受器に向かって透過物が流れるように透過物スペーサーが取り付けられる。透過物スペーサーは、可撓性、多孔性、かつ不活性であるポリエステルのような材料で構成される。可撓性不活性材料で構成された緩衝物を膜エンベロープの内側の透過物スペーサーの一方の側部に隣接して存在させ、圧力が加えられたときに膜アセンブリーの構造的完全性が保たれるようにすることも可能である。
【００１９】
膜は、液体炭化水素混合物から硫黄化合物を分離するプロセスで効果的に機能する特性を有する。硫黄化合物の選択率に加えて、望ましい膜特性としては、熱応力、持続的液圧、および有機化学混合物との長期接触のような動作条件に対する耐性が挙げられる。膜厚は、約０．１ミクロンから約２００ミクロンまで変化させうるが、最大の流束を得るために、より薄い膜、たとえば、約０．１ミクロン〜約５０ミクロン、より好ましくは約０．１ミクロン〜約１ミクロンの厚さを有する膜が好ましい。
【００２０】
膜は、当技術分野で公知の任意の便利な形態をとり得る。好ましい形態は、複合膜、すなわち多層を有する膜であり、たとえば、カリフォルニア州メンロパークのＭｅｍｂｒａｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｉｎｃ．により製造されている膜が挙げられる。現代の複合膜は、典型的には、他の材料（本発明の場合、非イオン性親水性ポリマー、すなわち、分離特性に関して主要な役割を担うポリマー）からなる少なくとも１層の薄い選択性層で被覆された高透過性であるが比較的非選択性である微孔性支持体膜（機械的強度を提供する膜）を含む。
【００２１】
必ずというわけではないが、典型的には、そのような複合膜は、支持体膜を溶液キャスティングしてから選択性層を溶液コーティングすることにより作製される。このタイプの複合膜を作製するための一般的な調製技術については周知であり、たとえば、参照により本明細書に組み入れられるものとするＲｉｌｅｙらに付与された米国特許第４，２４３，７０１号、ならびに参照によりいずれも本明細書に組み入れられるものとするＭＴＲに付与された米国特許第４，９３１，１８１号および同第４，９６３，１６５号に記載されている。
【００２２】
微孔性支持体膜は、選択透過性層と比較して非常に小さい流動抵抗を有するものでなければならない。好ましい支持体膜は、薄い緻密な微細多孔性スキン層を備えた相対的に開放された多孔性基材を有する非対称な膜である。そのような膜の製造法については、当技術分野で周知である。好ましくは、スキン層の細孔は、無欠陥の選択透過性層で被覆できるようにするために、直径１ミクロン未満でなければならない。微孔性支持体膜を形成するのに使用し得るポリマーとしては、ポリスルホン、ポリイミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリアミド、ポリプロピレン、またはポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。
【００２３】
支持体膜は、典型的には、ポリエステルなどで作製された布ウェブ上にキャスティングすることにより強化される。
【００２４】
場合により、膜は、微孔性支持体膜と選択性層との間のガター層または選択性層上のシール層のような追加の層を含んでいてもよい。
【００２５】
膜システムは、浸透抽出または浸透気化のいずれかの条件下で操作することができる。浸透抽出条件下では、液状掃引ストリームが、膜の透過物側を横切って通過し、透過した硫黄化合物を溶解除去する。このようにして、濃度勾配が保持されるので、膜の保持物側から透過物側への硫黄化合物の移動が駆動される。掃引液体は、好ましくは、透過成分に対して親和性および混和性を有する。浸透気化条件下では、膜の透過物側が真空により吸引されるので、透過物は蒸気として除去され、圧力差による駆動力が保持される。蒸気は、液体に冷却凝縮させるが、場合により、蒸気を加熱した後で続いて膜モジュールに送出すことも可能である。浸透抽出および浸透気化に関する詳細な考察については、参照により本明細書に組み入れられるものとするＭｅｍｂｒａｎｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｗ．Ｓ．Ｈｏ  ａｎｄ  Ｋ．Ｋ．Ｓｉｒｋａｒ，Ｅｄｓ．，Ｃｈａｐｍａｎ  ａｎｄ  Ｈａｌｌ，１９９２に見いだすことができる。
【００２６】
本発明に係る典型的なプロセス条件は、膜分離法（すなわち浸透気化ｖｓ浸透抽出）および供給物組成をはじめとするいくつかの変数に依存する。適切な浸透気化および浸透抽出の操作条件の決定は、十分に当業者の能力の範囲内にある。本発明に係る浸透抽出プロセスに対するいくつかの典型的な操作パラメーターとしては、約０．５〜約１５０ｋｇ・ｍ−２・Ｄ−１の絶対膜流束、約２０℃〜約３００℃の供給物温度、および無視できる膜厚間の圧力低下が挙げられる。さらに、本発明に係る浸透気化プロセスに対するいくつかの典型的な操作パラメーターとしては、約０．５〜約１５０ｋｇ・ｍ−２・Ｄ−１の絶対膜流束、約２０℃〜約３００℃の供給物温度、および約１〜約８０ｍｍＨｇの大きさの透過物側の圧力低下が挙げられる。
【００２７】
本発明の利点は、数多く存在する。たとえば石油精製フラクションのような液体炭化水素混合物から硫黄化合物を分離することにより硫黄汚染物質の濃縮が可能になり、その結果として、従来型の水素化処理で処理する必要のある液体の全体積が低減される。さらに、不飽和炭化水素よりも硫黄化合物のほうが膜を選択的に透過するので、硫黄リッチストリーム中のオレフィン含量は低く、オクタン損失および水素化処理プロセス時の水素消費が低減される。
【００２８】
本発明の好ましい実施形態に対して数多くの変更および修正を加えることが可能であり、かつそのような変更および修正を本発明の精神から逸脱することなく行いうることは、当業者であれば理解されよう。したがって、添付の特許請求の範囲により、そのような等価な変形形態がすべてカバーされ、本発明の真の精神および範囲に包含されるものとみなされる。
【００２９】
【実施例】
実施例１  ポリマーの親水性の尺度となるガソリン中における膨潤
【００３０】
膨潤（重量増加）を測定するために、種々のポリマーのフィルムを作製し、室温でガソリン中に５日間浸漬した。ガソリン吸着による重量増加が３％未満であるポリマーは、いずれも、液体炭化水素混合物から硫黄化合物を膜分離させるための良好な候補化合物であるとみなした。
【００３１】
【表１】
2004532905.tif 000003
【００３２】
【表２】
2004532905.tif 000004
【００３３】
ポリマーがガソリン中においてより少ない膨潤を有していたこと以外に、ポリマーのガラス転移温度をも考慮する。ガラス転移温度が高いほど、より良好な膜浸透気化性能が期待される。
【００３４】
実施例２  ＰＶＰを含む膜を用いたときの液体炭化水素混合物の成分の透過性
【００３５】
図１は、供給源の明らかな１８０〜３３０°Ｆガソリン供給物と複合ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）膜とを用いて１１５℃で浸透気化分離実験を行った結果を示したものである。これらのプロットは、芳香族および非芳香族の各成分よりも有機硫黄化合物のほうが、全分子量範囲にわたり選択率が高いことを示している。図１に見られるように、有機化合物に対する透過の優先度は、他の化合物に属する芳香族化合物、オレフィン、およびパラフィンに対する優先度よりも高い。したがって、ＰＶＰ膜を用いて硫黄リッチフラクションと硫黄リーンフラクションとの効率的な分離がなされた。
【００３６】
実施例３  ＣＴＡを含む膜を用いたときの液体炭化水素混合物の成分の透過性
【００３７】
図２は、供給源の明らかな１８０〜３３０°Ｆガソリン供給物と複合三酢酸セルロース（ＣＴＡ）膜とを用いて１１５℃で浸透気化分離実験を行った結果を示したものである。これらのプロットは、芳香族および非芳香族の各成分よりも有機硫黄化合物のほうが全分子量範囲にわたり選択率が高いことを示している。図２に見られるように、有機化合物に対する透過の優先性は、他の化合物に属する芳香族化合物、オレフィン、およびパラフィンに対する優先度よりも高い。したがって、ＣＴＡ膜を用いて硫黄リッチフラクションと硫黄リーンフラクションとの効率的な分離がなされた。
【００３８】
実施例４  疎水性膜を用いたときの液体炭化水素混合物の成分の透過性
【００３９】
図３は、疎水性ポリイミド複合膜を用いたとき硫黄化合物の分離が不十分であることを示している。図３は、ポリイミド膜のような疎水性膜が、より重質の硫黄化合物の透過に対して、硫黄を含まない芳香族および非芳香族化合物の透過に対するよりもはるかに低い優先性を呈したことを示している。
【００４０】
実施例５  ＰＶＰを含む膜の流束および選択率に及ぼす温度の影響
【００４１】
図４〜７は、ＰＶＰを含む膜を用いて温度上昇の関数として、一連の成分と対比したチオフェンに対する透過選択率の増加を示している。温度を８０℃から１１０℃まで上昇させると、選択率が改良される。全流束もまた、８０℃の０．４ＧＦＤから１３０℃の１．１ＧＦＤまで増加する。図４〜７に見られるように、他の成分と対比したチオフェンに対する膜選択率は、８０℃ではそれほど高くはなかったが、この選択率は、温度の上昇に伴って著しく改良された。温度が１３０℃を超えると、それ以上の選択率の向上は見られなかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】
供給源の明らかな１８０〜３３０°Ｆガソリン供給物とＰＶＰを含む膜とを用いて、１１５℃で浸透気化分離実験を行った結果を示したものである。
【図２】
供給源の明らかな１８０〜３３０°Ｆガソリン供給物とＣＴＡを含む膜とを用いて、１１５℃で浸透気化分離実験を行った結果を示したものである。
【図３】
ポリイミド膜を用いたとき、硫黄化合物の分離が相対的に不十分であることを示す比較例である。
【図４】
ＰＶＰを含む膜を用いて、温度上昇の関数としてチオフェンに対する透過選択率の増加を示している。
【図５】
ＰＶＰを含む膜を用いて、温度上昇の関数としてチオフェンに対する透過選択率の増加を示している。
【図６】
ＰＶＰを含む膜を用いて、温度上昇の関数としてチオフェンに対する透過選択率の増加を示している。
【図７】
ＰＶＰを含む膜を用いて、温度上昇の関数としてチオフェンに対する透過選択率の増加を示している。
【図８】
非イオン性膜を用いて、炭化水素混合物を硫黄リッチフラクションと硫黄リーンフラクションとに分離する本発明の方法の一実施形態を示している。
【図１】
2004532905.tif 000005
【図２】
2004532905.tif 000006
【図３】
2004532905.tif 000007
【図４】
2004532905.tif 000008
【図５】
2004532905.tif 000009
【図６】
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【図７】
2004532905.tif 000011
【図８】
2004532905.tif 000012
【国際公開パンフレット】
2004532905.tif 000013
2004532905.tif 000014
2004532905.tif 000015
2004532905.tif 000016
2004532905.tif 000017
2004532905.tif 000018
2004532905.tif 000019
2004532905.tif 000020
2004532905.tif 000021
2004532905.tif 000022
2004532905.tif 000023
2004532905.tif 000024
2004532905.tif 000025
2004532905.tif 000026
2004532905.tif 000027
2004532905.tif 000028
2004532905.tif 000029
2004532905.tif 000030
2004532905.tif 000031
2004532905.tif 000032
2004532905.tif 000033
2004532905.tif 000034
2004532905.tif 000035
2004532905.tif 000036
2004532905.tif 000037
2004532905.tif 000038
2004532905.tif 000039
2004532905.tif 000040
【国際調査報告】
2004532905.tif 000041
2004532905.tif 000042