(57)【要約】（ａ）フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である該フィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、（ｂ）工程（ａ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションと、基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離する工程、及び（ｃ）工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下工程を行う工程により、潤滑基油とガス油とを製造する方法。
2004528426.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である該フィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションと、基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離する工程、及び
（ｃ）工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下工程を行う工程、
により、潤滑基油及びガス油を製造する方法。
【請求項２】
前記フィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも５０重量％が炭素原子数３０以上の化合物である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．４である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ａ）での転化率が２５〜７０重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記基油前駆体フラクションが、沸点範囲２００〜４５０℃のＴ１０  重量％及び沸点範囲４００〜５５０℃のＴ９０  重量％を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記基油前駆体フラクションの１００℃での動粘度が３〜１０ｃＳｔである請求項５に記載の方法。
【請求項７】
１００℃での動粘度の差が各々２ｃＳｔ未満である２つ以上の基油グレードが、２つ以上の対応する基油前駆体フラクションから製造され、かつ各基油前駆体フラクションが所定時間内で順次製造されるように、工程（ｂ）が行なわれる請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記所望の規格値を有する基油が、低沸点フラクションのみ除去する他は工程（ｃ）で直接得られた生成物である請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
工程（ｂ）で得られた１００℃での動粘度が３．２〜４．４ｃＳｔの基油前駆体フラクションを、工程（ｃ）において接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が３．５〜４．５であり、Ｎｏａｃｋ揮発度が１４重量％未満であり、流動点が−１５〜−６０℃である基油が製造される請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）で得られた１００℃での動粘度が４．２〜５．４ｃＳｔの基油前駆体フラクションを、工程（ｃ）において接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が４．５〜５．５であり、Ｎｏａｃｋ揮発度が１０重量％未満であり、流動点が−１５〜−６０℃である基油が製造される請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｃ）で得られた脱蝋フラクションが、真空蒸留工程により２つ以上の基油グレードに分離され、かつこれら基油グレードの所要揮発度特性が、該基油グレードの少なくとも１つの直下の沸点を有するフラクションに分離することによっても適合する請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記基油グレード直下の沸点を有し、かつ初期沸点が３４０℃よりも高いフラクションが、工程（ａ）に再循環される請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記真空蒸留が、サイドストリッパーを備えた真空蒸留塔で行なわれる請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
工程（ｂ）で得られた高沸点フラクションの一部又は全部が、工程（ａ）に再循環される請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
工程（ｃ）が溶剤脱蝋により行なわれる請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
工程（ｃ）が接触脱蝋により行なわれる請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記接触脱蝋が、第ＶＩＩＩ族金属、０．３５〜０．８ｍｍの細孔径を有する中間細孔サイズのゼオライト、及び本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性バインダーを含む触媒の存在下で行なわれる請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
請求項９又は１０に記載の方法で得られる基油を含有する自動車エンジンオイル。
【請求項１９】
ＳＡＥ  Ｊ−３００粘度分類の０Ｗ−ｘｘ規格に準拠した請求項１８に記載の自動車エンジンオイル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィッシャー・トロプシュ生成物から潤滑基油及びガス油を製造する方法に向けたものである。
【背景技術】
【０００２】
このような方法はＥＰ−Ａ−７７６９５９で知られている。ここに開示された方法では、フィッシャー・トロプシュワックスの狭い沸点範囲のフラクションを水素化分解／水素化異性化し、次いで流動点を低下させるため、脱蝋している。フィッシャー・トロプシュワックスの初期沸点は通常、約３７０℃である。実施例では、粘度指数が１５１で、流動点が−２７℃で、１００℃での動粘度が５ｃＳｔで、Ｎｏａｃｋ揮発度が８．８％の基油が製造できることを示している。この実験で基油の収率は、フィッシャー・トロプシュワックスに対し６２．４％である。この方法の主生成物は基油である。
【０００３】
フィッシャー・トロプシュ反応では、フィッシャー・トロプシュワックスに続いて沸点３７０℃未満のフラクションを含むフィッシャー・トロプシュ生成物が得られる。更に、フィッシャー・トロプシュ生成物からは基油生成物に続いて、ガス油のような燃料生成物を製造することが望ましい。したがって、フィッシャー・トロプシュ生成物から燃料生成物及び基油を生成できる簡単な方法が望まれる。
【特許文献１】
ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献２】
ＷＯ−Ａ−９９３４９１７
【特許文献３】
ＡＵ−Ａ−６９８３９２
【特許文献４】
ＷＯ−Ａ−００１４１７９
【特許文献５】
ＥＰ−Ａ−５３２１１８
【特許文献６】
ＥＰ−Ｂ−６６６８９４
【特許文献７】
ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献８】
ＵＳ−Ａ−４８５９３１１
【特許文献９】
ＷＯ−Ａ−９７１８２７８
【特許文献１０】
ＵＳ−Ａ−４３４３６９２
【特許文献１１】
ＵＳ−Ａ−５０５３３７３
【特許文献１２】
ＵＳ−Ａ−５２５２５２７
【特許文献１３】
ＵＳ−Ａ−４５７４０４３
【特許文献１４】
ＵＳ−Ａ−５１５７１９１
【特許文献１５】
ＷＯ−Ａ−００２９５１１
【特許文献１６】
ＥＰ−Ｂ−８３２１７１
【特許文献１７】
ＷＯ−Ａ−９４１０２６３
【特許文献１８】
ＥＰ−Ｂ−６６８３４２
【非特許文献１】
Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｗａｘ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｖｉｌｉｎｏ  Ｓｅｑｕｅｉａ，Ｊｒ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９４，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７
【非特許文献２】
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
以下の方法は、処理工程数を最小にしながら、ガス油及び基油を生成する簡単な方法を提供する。潤滑基油及びガス油の製造方法は、
（ａ）フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である該フィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションと、基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離する工程、及び
（ｃ）工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下工程を行う工程、
による。
【０００５】
出願人は、比較的重質の供給原料に対し水素化分解／水素化異性化工程を行なうことにより、工程（ａ）の原料に対し計算して、高収率でガス油が得られることを見い出した。更なる利点は、燃料、例えばガス油も、基油の製造に適した材料も、１つの水素化分解／水素化異性化処理工程で製造できることである。この方法（ｌｉｎｅ  ｕｐ）は、例えばＷＯ−Ａ−００１４１７９に記載されるような主として３７０℃よりも高い沸点を有するフィッシャー・トロプシュワックスに対し、専用の基油水素化分解／水素化異性化工程を行なう方法よりも簡単である。本発明の好ましい実施態様では、工程（ｂ）で得られる高沸点フラクションの全部又は一部は、工程（ａ）に再循環される。
【０００６】
更なる利点は、シクロパラフィンを、所望の溶解力特性を得るのに有利となる比較的多量に含有する基油が製造されることである。得られる基油の飽和物フラクション中のシクロパラフィン含有量は、５〜４０重量％であることが見い出された。飽和物フラクション中のシクロパラフィン含有量が１２〜２０重量％の基油は、自動車エンジン潤滑油の配合に優れた基材であることが見い出された。
【０００７】
本発明方法では、極めて良好な低温流れ特性を有する中間留出物が得られる。このような優れた低温流れ特性は、恐らくイソ／ノーマル比が比較的高いこと及び特にジメチル化合物及び／又はトリメチル化合物が比較的多いことにより説明できる。けれどもこのディーゼルフラクションのセタン価は、６０の値を遥かに越え、多くの場合、７０以上の値で、一層優れている。更に硫黄含有量は極めて少なく、常時５０ｐｐｍｗ未満、通常５ｐｐｍｗ未満であり、殆どの場合、硫黄含有量はゼロである。しかも特にディーゼルフラクションの密度は、８００ｋｇ／ｃｍ3未満であり、殆どの場合、７６５〜７９０ｋｇ／ｃｍ3、通常約７８０ｋｇ／ｃｍ3の密度（このようなサンプルの１００℃での粘度は約３．０ｃＳｔ）が観察される。芳香族化合物は実質的に存在せず、即ち５０ｐｐｍｗ未満であり、極少量の粒子放出物である。ポリ芳香族化合物の含有量は、芳香族化合物よりも遥かに少なく、通常１ｐｐｍｗ未満である。Ｔ９５は、上記特性と組合せて、３８０℃未満、多くの場合３５０℃未満である。
【０００８】
本発明方法では、低温流れ特性が極めて良好な中間留出物が得られる。例えばいずれのディーゼルフラクションの曇り点も通常、−１８℃未満、多くの場合、−２４℃未満でさえある。ＣＦＰＰは通常、−２０℃未満、多くの場合、−２８℃以下である。流動点は通常、−１８℃未満、多くの場合、−２４℃未満である。
工程（ａ）で使用される比較的重質のフィッシャー・トロプシュ生成物は、炭素原子数が３０以上の化合物を少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、更に好ましくは少なくとも５５重量％含有する。更に、フィッシャー・トロプシュ生成物中の、炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比は少なくとも０．２、好ましくは少なくとも０．４、更に好ましくは少なくとも０．５５である。好ましくはフィッシャー・トロプシュ生成物は、ＡＳＦ−アルファ値（Ａｎｄｅｒｓｏｎ−Ｓｃｈｕｌｚ−Ｆｌｏｒｙ連鎖生長ファクター）が少なくとも０．９２５、好ましくは少なくとも０．９３５、更に好ましくは少なくとも０．９４５、なお更に好ましくは少なくとも０．９５５のＣ20+フラクションを含有する。
【０００９】
フィッシャー・トロプシュ生成物の初期沸点は、４００℃以下の範囲でよいが、好ましくは２００℃未満である。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ合成生成物を工程（ａ）で使用する前に、このフィッシャー・トロプシュ合成生成物から炭素原子数４以下のいずれかの化合物及びその範囲の沸点を有するいずれかの化合物は分離する。前記詳述したようなフィッシャー・トロプシュ生成物は、本発明で定義した水素化転化工程を行なっていないフィッシャー・トロプシュ生成物である。したがって、フィッシャー・トロプシュ合成生成物中の非分岐化合物の含有量は８０重量％を越える。このフィッシャー・トロプシュ生成物の他、他のフラクションも工程（ａ）で追加処理できる。他のフラクションは、好適には工程（ｂ）で得られる高沸点フラクション又は該フラクションの一部及び／又は工程（ｃ）で得られるような規格外（ｏｆｆ−ｓｐｅｃ）の基油フラクションであってよい。
【００１０】
このようなフィッシャー・トロプシュ生成物は、比較的重質のフィッシャー・トロプシュ生成物を生成するいずれのフィッシャー・トロプシュ法によっても得られる。全てのフィッシャー・トロプシュ法がこのような重質生成物を生成するものではない。好適なフィッシャー・トロプシュ法の例は、ＷＯ−Ａ−９９３４９１７及びＡＵ−Ａ−６９８３９２に記載される。これらの方法は、前述のようなフィッシャー・トロプシュ生成物を生成できる。
フィッシャー・トロプシュ生成物は、硫黄含有化合物及び窒素含有化合物を全く含まないか、極微量しか含まない。これは、殆どこのような不純物を含まない合成ガスを使用するフィッシャー・トロプシュ反応による生成物の典型である。硫黄及び窒素の量水準は、現在、硫黄については５ｐｐｍ、窒素については１ｐｐｍの検出限界未満である。
【００１１】
フィッシャー・トロプシュ反応の反応生成物に存在する酸素化物（ｏｘｙｇｅｎａｔｅ）を除去し、またオレフィン化合物を飽和させるため、フィッシャー・トロプシュ生成物に対しマイルドな水素化処理工程を任意に行なうことができる。このような水素化処理は、ＥＰ−Ｂ−６６８３４２に記載される。水素化処理工程のマイルド性は、この工程での転化の程度が好ましくは２０重量％未満、更に好ましくは１０重量％未満ということで表現される。ここで転化率は、３７０℃よりも高い沸点を有する原料が３７０℃よりも低い沸点を有するフラクションまで反応する重量パーセントとして定義する。このようなマイルドな水素化処理後、炭素原子数４以下の低沸点化合物又はその範囲の沸点を有する他の化合物は、工程（ａ）で使用する前に流出流から除去することが好ましい。
【００１２】
工程（ａ）の水素化分解／水素化異性化反応は、好ましくは水素及び触媒の存在下で行なわれる。触媒は、この反応に好適であるとして当業者に公知のものから選択できる。工程（ａ）に使用される触媒は通常、酸性官能価及び水素化／脱水素化官能価を有する。好ましい酸性官能価材料は、耐火性金属酸化物担体である。好適な担体材料としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア及びそれらの混合物が挙げられる。本発明方法で使用される触媒に含まれる好ましい担体材料は、シリカ、アルミナ及びシリカ−アルミナである。特に好ましい触媒は、シリカ−アルミナ担体上に白金を担持したものである。所望ならば、担体にはハロゲン部分、特に弗素、又は燐部分を適用すると、触媒担体の酸性度を高めることができる。好適な水素化分解／水素化異性化方法及び好適な触媒の例は、ＷＯ−Ａ−００１４１７９、ＥＰ−Ａ−５３２１１８、ＥＰ−Ｂ−６６６８９４及び先願として述べたＥＰ−Ａ−７７６９５９に記載される。
【００１３】
好ましい水素化／脱水素化官能価材料は、第ＶＩＩＩ族貴金属、例えばパラジウム、更に好ましくは白金である。触媒は、この水素化／脱水素化活性成分を担体材料１００重量部当り０．００５〜５重量部、好ましくは０．０２〜２重量部含有できる。この水素化転化段階で使用される特に好ましい触媒は、白金を担体材料１００重量部当り０．０５〜２重量部、更に好ましくは０．１〜１重量部の範囲で含有する。触媒の強度を高めるため、触媒はバインダーも含有してよい。バインダーは、非酸性であってよい。その例は、粘土及びその他、当業者に公知のバインダーである。
【００１４】
工程（ａ）では原料は、昇温及び加圧下、触媒の存在下に水素と接触させる。温度は通常、１７５〜３８０℃、好ましくは２５０℃より高く、更に好ましくは３００〜３７０℃の範囲である。圧力は通常、１０〜２５０バール、好ましくは２０〜８０バールの範囲である。水素は、ガスの１時間当り空間速度  １００〜１００００Ｎｌ／ｌ／ｈｒ、好ましくは５００〜５０００Ｎｌ／ｌ／ｈｒで供給できる。炭化水素原料は、重量の１時間当り空間速度  ０．１〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、好ましくは０．５ｋｇ／ｌ／ｈｒを越え、更に好ましくは２ｋｇ／ｌ／ｈｒ未満で供給できる。水素と炭化水素原料との比は、１００〜５０００Ｎｌ／ｋｇの範囲が可能で、好ましくは２５０〜２５００Ｎｌ／ｋｇである。
【００１５】
１パス当り３７０℃よりも高い沸点を有する原料が、３７０℃より低い沸点を有するフラクションまで反応する重量パーセントとして定義した、工程（ａ）での転化率は、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％であるが、好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは７０重量％以下である。この定義において、上記使用される原料は、工程（ａ）に供給される全炭化水素原料であり、したがって工程（ｂ）で得られうような高沸点フラクションのいかなる任意の再循環流も含む。
【００１６】
工程（ｂ）では工程（ａ）の生成物は、１つ以上のガス油フラクションと、好ましくは２００〜４５０℃の沸点を有するＴ１０  重量％及び３００℃、好ましくは４００℃から５５０℃までの沸点を有するＴ９０  重量％を含有する基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離される。工程（ｂ）で得られた好ましい狭い沸点を有する基油前駆体フラクションに対し工程（ｃ）を行なうことにより、霞みがなく、その他の品質特性も優れた基油グレードが得られる。この分離は、ほぼ大気圧条件、好ましくは１．２〜２バラでの第一蒸留により行なうことが好ましく、工程（ａ）の生成物の中の高沸点フラクションからガス油生成物と、ナフサフラクションやケロシンフラクションのような低沸点フラクションとが分離される。好適には少なくとも９５重量％が３７０℃よりも高い沸点を有する高沸点フラクションは、次に真空蒸留で更に分離されて、真空ガス油フラクション、基油前駆体フラクション及び高沸点フラクションが得られる。真空蒸留は、好適には０．００１〜０．０５バラの圧力で行なわれる。
【００１７】
基油前駆体フラクションは、更に又は代りに、大気圧蒸留工程で得られるようなガス油範囲の沸点を有するフラクションであってよい。特に流動点低下工程を以下に詳細に説明するような接触脱蝋により行なうと、このようなフラクションから、１００℃での動粘度が約２〜約３ｃＳｔの基油が得られることが見い出された。
工程（ｂ）の真空蒸留は、特定範囲の沸点を有し、かつ目的基油生成物の規格に関連する動粘度を有する所望の基油前駆体フラクションが得られるように操作することが好ましい。基油前駆体フラクションの１００℃での動粘度は、好ましくは３〜１０ｃＳｔである。
【００１８】
本発明の第一の実施態様では、１つの基油グレードが一度に基油前駆体フラクションから製造される。この実施態様で例えば１００℃での動粘度が異なる２つ以上の基油グレードを製造する必要がある場合は、工程（ｂ）は好適には次のように行なう。所望の基油グレードと対応する特性を有する基油前駆体フラクションから遮断（ｂｌｏｃｋｅｄ  ｏｕｔ）方式で別個の基油グレードを製造する。基油前駆体フラクションを真空蒸留により所定時間内で順次製造する。各所望の基油グレードについて連続的に真空蒸留を行なうことにより、別個の基油が得られることが見い出された。これは、特に各種グレード間の１００℃での動粘度の差が小さい、即ち２ｃＳｔ未満の場合である。このようにして、第一方式（ｖ１）では１００℃での動粘度が第一基油グレードに対応する基油前駆体フラクションを得るため、また第二方式（ｖ２）では１００℃での動粘度が第二基油グレードに対応する基油前駆体フラクションを得るため、真空蒸留を行なうことにより、１００℃での動粘度の差が３．５〜４．５ｃＳｔの第一基油グレード及び１００℃での動粘度の差が４．５〜５．５ｃＳｔの第二基油グレードが有利に製造できる。第一及び第二基油前駆体フラクションに対し別個に流動点低下工程（ｃ）を行なうことにより、高品質の基油が得られる。
【００１９】
接触脱蝋工程（ｃ）後、又は任意の水素化工程（ｄ）（以下参照）後、接触脱蝋工程中に形成された低沸点化合物は、好ましくは蒸留により、任意に初期フラッシング工程と組合せて、除去する。工程（ｂ）の交互真空蒸留方式（ｖ）において好適な蒸留留分を選択することにより、目的の基油グレードから、いずれの高沸点化合物も除去する必要なく、接触脱蝋工程（ｃ）後、又は任意の工程（ｄ）後、直接、別個の基油を得ることが可能である。好ましい実施態様では、工程（ｂ）において工程（ａ）で得られた１００℃での動粘度が３．２〜４．４ｃＳｔの留出物フラクションを接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５による）が３．５〜４．５ｃＳｔで、Ｎｏａｃｋ揮発度（ＣＥＣ  Ｌ４０  Ｔ８７による）が２０重量％未満、好ましくは１４重量％未満で、流動点（ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７による）が−１５〜−６０℃、好ましくは−２５〜−６０℃の第一基油（グレード４）が製造され、また工程（ｂ）において工程（ａ）で得られた１００℃での動粘度（ｖＫ＠１００）が４．２〜５．４ｃＳｔの留出物フラクションを接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が４．５〜５．５ｃＳｔで、Ｎｏａｃｋ揮発度が１４重量％未満、好ましくは１０重量％未満で、流動点が−１５〜−６０℃、好ましくは−２５〜−６０℃の第二基油（グレード５）が製造される。
【００２０】
本発明の第二の実施態様では、１つ以上の粘度グレード基油は、基油前駆体フラクションから出発して一度に製造される。この方式では、工程（ｃ）又は任意工程（ｄ）の流出流は、２つ以上の基油グレードを含む各種留出物フラクションに分離される。各種基油グレードの所望粘度グレード及び揮発度要件に適合させるため、好ましくは所望基油グレードの沸点より高い及び／又は低い沸点を有する規格外のフラクションも別個のフラクションとして得られる。初期沸点が３４０℃を越えるこれらのフラクションは、工程（ａ）に有利に再循環できる。得られたガス油の沸点範囲又はそれ以下の沸点を有するフラクションはいずれも、好適には工程（ｂ）に再循環するか、或いはガス油燃料組成物の製造用配合成分として使用してよい。各種フラクションに分離するには、好適にはフラクションを蒸留塔から分離するサイドストリッパー付き真空蒸留塔で行なってよい。この方式では、単一の基油前駆体フラクションから例えば粘度２〜３ｃＳｔの基油、粘度４〜６ｃＳｔの基油及び粘度７〜１０ｃＳｔ（以上の粘度は１００℃での動粘度）の基油生成物が同時に得られることが見い出された。前述のような特性を有するグレード４及び／又はグレード５基油は、４〜６ｃＳｔ基油生成物として有利に得られる。
【００２１】
工程（ｃ）では、工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに流動点低下処理を行なう。流動点低下処理とは、どのプロセスでも基油の流動点が１０℃よりも大きい温度、好ましくは２０℃よりも大きい温度、更に好ましくは２５℃よりも大きい温度だけ低下するプロセスであることが判る。
流動点低下処理は、いわゆる溶剤脱蝋法又は接触脱蝋法により実施できる。溶剤脱蝋は、当業者に周知の方法で、１つ以上の溶剤及び／又はワックス沈殿剤を基油前駆体フラクションと添加混合し、この混合物を−１０〜−４０℃の範囲、好ましくは−２０〜−３５℃の範囲の温度に冷却して該油からワックスを分離するというものである。このワックス含有油は、通常、フィルタークロスでろ過する。フィルタークロスは、綿のような織物繊維、多孔質金属布、又は合成材料布で作ることができる。溶剤脱蝋法で使用できる溶剤の例としては、Ｃ3〜Ｃ6ケトン（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びそれらの混合物）、Ｃ6〜Ｃ10芳香族炭化水素（例えばトルエン）、ケトンと芳香族との混合物（例えばメチルエチルケトンとトルエン）、液化した通常ガス状のＣ2〜Ｃ4炭化水素のような自己冷却性炭化水素、例えばプロパン、プロピレン、ブタン、ブチレン及びそれらの混合物が挙げられる。一般にメチルエチルケトンとトルエンとの混合物又はメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとの混合物が好ましい。これら及び他の好適な溶剤脱蝋法の例は、Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｗａｘ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｖｉｌｉｎｏ  Ｓｅｑｕｅｉａ，Ｊｒ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９４，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７に記載される。
【００２２】
工程（ｃ）は、接触脱蝋法により行うことが好ましい。このような方法により、本発明の工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションから出発して、流動点が−４０℃未満の基油を製造できることが見い出された。
接触脱蝋法は、触媒及び水素の存在下で基油前駆体フラクションの流動点が上記特定したように低下するいかなる方法でも実施できる。好適な脱蝋触媒は、モレキュラーシーブ及び任意に第ＶＩＩＩ族金属のような水素化機能を有する金属との組合せを有する不均質触媒である。モレキュラーシーブ、更に好適には中間細孔サイズのゼオライトは、接触脱蝋条件下で基油前駆体フラクションの流動点を低下させる良好な触媒能力を示した。好ましい中間細孔サイズのゼオライトは、０．３５〜０．８ｎｍの細孔径を有する。好適な中間細孔サイズのゼオライトは、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＳＳＺ−３２、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−４８である。他の好ましいモレキュラーシーブ群は、シリカ−アルミナホスフェート（ＳＡＰＯ）材料である。これら材料のうち、ＳＡＰＯ−１１は、例えばＵＳ−Ａ−４８５９３１１に記載されるように、最も好ましい。ＺＳＭ−５は、いずれの第ＶＩＩＩ族金属が存在しなくても、そのＨＳＭＺ−５の形態で任意に使用できる。その他のモレキュラーシーブは、添加した第ＶＩＩＩ族金属と組合せて使用することが好ましい。好適な第ＶＩＩＩ族金属は、ニッケル、コバルト、白金及びパラジウムである。可能な組合せの例は、Ｐｔ／ＺＳＭ−３５、Ｎｉ／ＺＳＭ−５、Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、Ｐｄ／ＺＳＭ−２３、Ｐｔ／ＺＳＭ−４８及びＰｔ／ＳＡＰＯ−１１である。好適なモレキュラーシーブ及び脱蝋条件の更なる詳細及び例は、ＷＯ−Ａ−９７１８２７８、ＵＳ−Ａ−４３４３６９２、ＵＳ−Ａ−５０５３３７３、ＵＳ−Ａ−５２５２５２７及びＵＳ−Ａ−４５７４０４３に記載される。
【００２３】
脱蝋触媒は、好適にはバインダーも含有する。バインダーは、合成物質でも天然産の（無機）物質、例えば粘土、シリカ及び／又は金属酸化物であってもよい。天然産の粘土は、例えばモンモリロナイト族及びカオリン族である。バインダーは、多孔質バインダー材料、例えば耐火性酸化物が好ましく、耐火性酸化物の例としては、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニアや、三元組成、例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア及びシリカ−マグネシア−ジルコニアがある。更に好ましくは、本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダー材料が使用される。これらバインダー材料の例としては、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリア及びこれらの２種以上の上記例のような混合物がある。最も好ましいバインダーはシリカである。
【００２４】
好ましい種類の脱蝋触媒は、前述のような中間のゼオライト微結晶と、前述のような本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダー材料とを含有するが、このアルミノシリケートゼオライト微結晶の表面は、表面脱アルミ化処理により変性したものである。好ましい脱アルミ化処理は、バインダー及びゼオライトの押出物を、例えばＵＳ−Ａ−５１５７１９１又はＷＯ−Ａ−００２９５１１に記載されるようなフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることによるものである。前述のような好適脱蝋触媒の例は、例えばＷＯ−Ａ−００２９５１１やＥＰ−Ｂ−８３２１７１に記載されるように、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−５、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−１２及び脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−２２である。
【００２５】
接触脱蝋条件は、当業界で公知であり、通常、操作温度は２００〜５００℃、好適には２５０〜４００℃の範囲であり、水素圧は１０〜２００バール、好ましくは４０〜７０バールの範囲であり、重量の１時間当り空間速度（ＷＨＳＶ）は１時間当り触媒１リットル当りオイル０．１〜１０ｋｇ（ｋｇ／ｌ／ｈｒ）、好適には０．２〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、更に好適には０．５〜３ｋｇ／ｌ／ｈｒの範囲であり、また水素／オイル比はオイル１リットル当り水素１００〜２，０００リットルの範囲である。接触脱蝋工程では、４０〜７０バールの圧力で温度を２７５℃、好適には３１５℃から３７５℃まで変化させることにより、好適には−１０℃から−６０℃まで変化する各種流動点規格値を有する基油を製造することが可能である。
【００２６】
例えば工程（ｃ）の流出流がオレフィンを含有するか、或いは生成物が酸素化に敏感である場合は、工程（ｃ）の流出流に対して、水素化仕上げ工程（ｄ）と云われる追加の水素化工程が任意に行なわれる。この工程は、好適には温度１８０〜３８０℃、全圧１０〜２５０バール、好ましくは１００バールを越え、更に好ましくは１２０〜２５０バールで行なわれる。ＷＨＳＶ（重量の１時間当り空間速度）は、１時間当り触媒１リットル当りオイル０．３〜２ｋｇ（ｋｇ／ｌ．ｈ）の範囲である。
【００２７】
水素化触媒は好適には、分散した第ＶＩＩＩ族金属を含有する担持触媒である。第ＶＩＩＩ族金属は、コバルト、ニッケル、パラジウム及び白金が可能である。コバルト及びニッケルを含有する触媒は、第ＶＩＢ族金属、好適にはモリブデン及びタングステンも含有する。好適な担体又は担持材料は、低酸性度非晶質耐火性酸化物である。好適な非晶質耐火性酸化物としては、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカ−アルミナ、弗素化アルミナ、弗素化シリカ−アルミナ、及びこれらの２つ以上の混合物のような無機酸化物が挙げられる。
【００２８】
好適な水素化触媒の例は、ＫＦ−８４７及びＫＦ−８０１０（ＡＫＺＯ  Ｎｏｂｅｌ）、Ｍ−８−２４及びＭ−８−２５（ＢＡＳＦ）、並びにＣ−４２４、ＤＮ−１９０、ＨＤＳ−３及びＨＤＳ−４（Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ）のようなニッケル−モリブデン含有触媒、ＮＩ−４３４２及びＮＩ−４３５２（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ）、Ｃ−４５４（Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ）のようなニッケル−タングステン含有触媒、ＫＦ−３３０（ＡＫＺＯ−Ｎｏｂｅｌ）、ＨＤＳ−２２（Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ）及びＨＰＣ−６０１（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ）のようなコバルト−モリブデン含有触媒である。好ましくは白金含有触媒、更に好ましくは白金及びパラジウム含有触媒が使用される。これらパラジウム及び／又は白金含有触媒用の好ましい支持体は、非晶質シリカ−アルミナである。好適なシリカ−アルミナ担体の例は、ＷＯ−Ａ−９４１０２６３に開示されている。好ましい触媒は、好ましくは非晶質シリカ−アルミナ担体上に担持した、パラジウムと白金との合金を含有するもので、その一例は、Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ  （Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）の市販触媒Ｃ−６２４である。
【００２９】
図１に本発明方法の好ましい実施態様を示す。水素化分解反応器（２）にはフィッシャー・トロプシュ生成物（１）が供給される。ガス状生成物を分離後、流出流（３）は、ナフサフラクション（８）、ケロシンフラクション（７）、ガス油フラクション（５）及び残留物（６）に分離される。次いで残留物（６）は、真空蒸留塔（９）で更に塔頂物（１０）、真空ガス油フラクション（１１）、基油前駆体フラクション（１２）及び高沸点フラクション（１３）に分離される。高沸点フラクション（１３）は、（２３）経由で反応器（２）に再循環される。基油前駆体フラクションは、接触脱蝋反応器（１４）、通常、充填床反応器への原料として使用される。
【００３０】
反応器（１４）の流出流からは、接触脱蝋処理中に形成された、ガス状フラクションと、ガス油フラクションの一部と、その範囲の沸点を有する化合物を分離することにより、中質生成物（１６）が得られる。中質生成物（１６）は、手段、例えばサイドストリッパーを備えた真空蒸留塔（１７）に供給され、ここで塔の長さに沿って、塔頂蒸留生成物と塔底蒸留生成物との間の沸点を有する異なる複数のフラクションを放出する。図１では、塔（１７）の生成物として、塔頂物（１８）、ガス油フラクション（２４）、軽質基油グレード（１９）、中質基油グレード（２０）及び重質基油グレード（２１）が得られる。基油グレード（２０）及び（２１）の揮発度要件に適合させるため、中質フラクション（２２）は、塔から取り出し、（２３）経由で水素化分解器（２）に再循環させる。（２４）及び（１５）として得られたガス油フラクションは、蒸留塔（４）に再循環してよい（図示せず）。或いは塔（１７）の塔底留出生成物を基油グレードとして使用できない場合もあり得る。このような場合、塔底留出生成物は好適には反応器（２）に再循環される（図示せず）。
【００３１】
前述の基油グレード４は、自動変速機流体（ＡＴＦ）用基油として好適に使用できる。ＡＴＦの所望ｖＫ＠１００が３〜３．５ｃＳｔであれば、基油グレード４は、好適にはｖＫ＠１００が約２ｃＳｔのグレードとブレンドする。１００℃での動粘度が約２〜３ｃＳｔの基油は、好適には前述のように、工程（ｂ）の大気圧及び／又は真空蒸留で得られるような好適なガス油フラクションを接触脱蝋することにより得られる。自動変速器流体は、前述のように好ましくはｖＫ  ＠  １００が３〜６ｃＳｔの基油と１つ以上の性能添加物とを含有する。このような性能添加物の例は、摩耗防止剤、酸化防止剤、灰分のない分散剤、流動点降下剤、消泡剤、摩擦改良剤、腐食防止剤及び粘度改良剤である。
【００３２】
本発明方法で得られるｖＫ＠１００値が中間の、２〜９ｃＳｔである前記好ましいグレードの基油は、好ましくは自動車（ガソリン又はディーゼル）エンジンオイル、電気オイル又はトランスオイル、及び冷却機オイルのような配合物の基油として使用される。電気オイル及び冷却機オイルの用途では、このような基油、特に流動点が−４０℃未満のグレードをこの種の配合物のブレンドに使用すると、本来の低流動点から有利である。また高イソパラフィン系の基油は、低流動点ナフテン型基油に比べて耐酸化性が本来、高いので有利である。特に流動点が極めて低い、好適には−４０℃よりも低い基油は、ＳＡＥ  Ｊ−３００粘度分類による０Ｗ−ｘｘ規格（但し、ｘｘは、２０、３０、４０、５０、６０）の潤滑油配合物に極めて好適であることが見い出された。これら高段（ｔｉｅｒ）の潤滑油配合物は、本発明方法で得られる基油で製造できることが見い出された。その他の自動車エンジンオイルとしての用途は、５Ｗ−ｘｘ（ｘｘは前述の通り）及び１０Ｗ−ｘｘの配合物である。自動車エンジンオイル配合物は、好適には前記基油と１つ以上の添加物とを含有する。この組成の一部を形成してよい添加物の種類としては、例えば灰分のない分散剤、洗剤、好ましくは過剰塩基（ｏｖｅｒ−ｂａｓｅｄ）型粘度調整用ポリマーのもの、極圧／摩耗防止剤、好ましくはジチオ燐酸ジアルキル亜鉛（ＺＤＴＰ）型のもの、酸化防止剤、好ましくはヒンダードフェノール型又はアミン型のもの、流動点降下剤、乳化剤、乳化破壊剤、腐食防止剤、錆防止剤、汚染防止剤及び／又は摩擦改良剤がある。これら添加物の具体例は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁に記載される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明を以下の非限定的実施例により説明する。
【実施例１】
【００３４】
実施例１
ＷＯ−Ａ−９９３４９１７の実施例ＩＩＩの触媒を用いて実施例ＶＩＩで得られたフィッシャー・トロプシュ生成物のＣ5〜Ｃ750℃+フラクションを水素化分解工程（工程（ａ））に連続的に供給した。この原料はＣ30＋生成物を約６０重量％含有していた。Ｃ60＋／Ｃ30＋比は約０．５５であった。このフラクションは、水素化分解工程においてＥＰ−Ａ−５３２１１８の実施例１の水素化分解触媒と接触させた。
工程（ａ）の流出物を連続的に蒸留して軽質分、燃料及び沸点３７０℃以上の残留物“Ｒ”を得た。水素化分解工程に供給する新鮮な原料に対するガス油フラクションの収率は、４３重量％であった。残留物“Ｒ”の大部分は、工程（ａ）に再循環し、残部は、真空蒸留により第１表に示すような特性を有する基油前駆体フラクションと、沸点が５１０℃を越えるフラクションとに分離した。
水素化分解工程（ａ）の条件は、新鮮な原料の重量の１時間当り空間速度（ＷＨＳＶ）  ０．８ｋｇ／ｌ．ｈ、再循環原料のＷＨＳＶ  ０．２ｋｇ／ｌ．ｈ、水素ガス速度＝１０００  Ｎｌ／ｋｇ、全圧＝４０バール、及び反応器温度  ３３５℃である。
【００３５】
第１表
2004528426.tif 000003
【００３６】
脱蝋工程では、第１表のフラクションを、ＷＯ−Ａ−００２９５１１の実施例９に記載の、０．７重量％Ｐｔ及び３０重量％ＺＳＭ−５を含有する脱アルミ化シリカ結合ＺＳＭ−５触媒と接触させた。脱蝋条件は、水素  ４０バール、ＷＨＳＶ＝１ｋｇ／ｌ．ｈ及び温度  ３４０℃である。
脱蝋油を蒸留して３つの基油フラクション：沸点３７８〜４２４℃のフラクション（脱蝋工程の原料に対する収率は１４．２重量％）、沸点４１８〜４５５℃のフラクション（脱蝋工程の原料に対する収率は１６．３重量％）及び沸点が４５５℃を越えるフラクション（脱蝋工程の原料に対する収率は２１．６重量％）を得た。更なる詳細は第２表参照。
【００３７】
第２表
2004528426.tif 000004
(*）前記基油の飽和物フラクションについて、フィールド脱着／フィールドイオン化インターフェースを備えたＦｉｎｎｉｇａｎ  ＭＡＴ９０質量分析計で測定。
【実施例２】
【００３８】
実施例２
脱蝋油を３つの異なる基油生成物に蒸留した他は、実施例１を繰り返した。これら生成物の特性を第３表に示す。
【００３９】
第３表
2004528426.tif 000005
【実施例３】
【００４０】
実施例３
脱蝋油を蒸留して３つの異なる基油生成物と１つの中間ラフィネート（Ｉ．Ｒ．）とに分離した他は、実施例１を繰り返した。それらの特性を第４表に示す。
【００４１】
第４表
2004528426.tif 000006
【実施例４】
【００４２】
実施例４
実施例１〜３と同じ原料及び方法を用いて水素化異性化／水素化分解したフィッシャー・トロプシュ生成物を接触脱蝋して得られた、第５表に示す特性を有する基油７４．６重量部を標準洗剤防止剤添加物包装品（ｓｔａｎｄａｒｄ  ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ  ａｄｄｉｔｉｖｅ  ｐａｃｋａｇｅ）１４．６重量部、腐食防止剤０．２５重量部及び粘度改良剤１０．５６重量部とブレンドした。得られた組成物の特性を第６表に示す。第６表は、自動車ガソリン潤滑油用０Ｗ−３０規格値も示す。本実施例で得られた組成物は、０Ｗ３０規格の要件に適合していることは明らかである。
【００４３】
比較実験Ａ
第５表に示す特性を有する、ポリ−アルファオレフィン−４（ＰＡＯ−４）５４．６５重量部及びポリ−アルファオレフィン−５（ＰＡＯ−５）１９．９４重量部を実施例３と同じ量及び品質の添加物と混練した。得られた組成物の特性を第５表に示す。
本実験及び実施例４から、本発明で得られた基油は、ポリ−アルファオレフィン系のようなグレードの配合用と同じ添加物を０Ｗ−３０モーターガソリン潤滑油の配合に首尾よく使用できることが判る。
【００４４】
第５表
2004528426.tif 000007
（*)  分析しなかったが、ポリ−アルファオレフィンの製造方法から、ゼロと推定される。
（**）全基油組成物に対する含有量
【００４５】
（１）ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５で測定した１００℃での動粘度、（２）ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５で測定した４０℃での動粘度、（３）ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２７０で測定した粘度指数、（４）ＶＤＣＣＳ＠  −３５℃（Ｐ）は、−３５℃での動力学粘度を表し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３で測定、（５）ＶＤＣＣＳ＠  −３０℃（Ｐ）は、−３０℃での動力学粘度を表し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２９３で測定、（６）ＭＲＶ  ｃＰ  ＠  −４０℃は、小型回転粘度計試験を表し、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６８４で測定、（７）ＡＳＴＭ  Ｄ  ９７による流動点、（８）ＡＳＴＭ  Ｄ  ５８００で測定したＮｏａｃｋ揮発度（第１〜６表）。
【００４６】
第６表
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【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明方法の好ましい実施態様を示す。
【符号の説明】
【００４８】
１    フィッシャー・トロプシュ生成物
２    水素化分解反応器
３    流出流
４    蒸留塔
５    ガス油フラクション
６    残留物
７    ケロシンフラクション
８    ナフサフラクション
９    真空蒸留塔
１０  塔頂生成物
１１  真空ガス油フラクション
１２  基油前駆体フラクション
１３  高沸点フラクション
１４  接触脱蝋反応器
１５  ガス油フラクション
１６  中質生成物
１７  真空蒸留塔
１８  塔頂生成物
１９  軽質基油グレード
２０  中質基油グレード
２１  重質基油グレード
２４  ガス油フラクション
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年2月20日(2003.2.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である該フィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションと、基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離する工程、及び
（ｃ）工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し、接触脱蝋により流動点低下工程を行う工程、
により、潤滑基油及びガス油を製造する方法。
【請求項２】
前記フィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも５０重量％が炭素原子数３０以上の化合物である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ａ）での転化率が２５〜７０重量％である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記基油前駆体フラクションが、沸点範囲２００〜４５０℃のＴ１０  重量％及び沸点範囲４００〜５５０℃のＴ９０  重量％を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記基油前駆体フラクションの１００℃での動粘度が３〜１０ｃＳｔである請求項４に記載の方法。
【請求項６】
１００℃での動粘度の差が各々２ｃＳｔ未満である２つ以上の基油グレードが、２つ以上の対応する基油前駆体フラクションから製造され、かつ各基油前駆体フラクションが所定時間内で順次製造されるように、工程（ｂ）が行なわれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記所望の規格値を有する基油が、低沸点フラクションのみ除去する他は工程（ｃ）で直接得られた生成物である請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｂ）で得られた１００℃での動粘度が３．２〜４．４ｃＳｔの基油前駆体フラクションを、工程（ｃ）において接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が３．５〜４．５であり、Ｎｏａｃｋ揮発度が１４重量％未満であり、流動点が−１５〜−６０℃である基油が製造される請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
工程（ｂ）で得られた１００℃での動粘度が４．２〜５．４ｃＳｔの基油前駆体フラクションを、工程（ｃ）において接触脱蝋することにより、１００℃での動粘度が４．５〜５．５であり、Ｎｏａｃｋ揮発度が１０重量％未満であり、流動点が−１５〜−６０℃である基油が製造される請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｃ）で得られた脱蝋フラクションが、真空蒸留工程により２つ以上の基油グレードに分離され、かつこれら基油グレードの所要揮発度特性が、該基油グレードの少なくとも１つの直下の沸点を有するフラクションに分離することによっても適合する請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記基油グレード直下の沸点を有し、かつ初期沸点が３４０℃よりも高いフラクションが、工程（ａ）に再循環される請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記真空蒸留工程が、サイドストリッパーを備えた真空蒸留塔で行なわれる請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
工程（ｂ）で得られた高沸点フラクションの一部又は全部が、工程（ａ）に再循環される請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
工程（ｃ）での接触脱蝋が、第ＶＩＩＩ族金属、０．３５〜０．８ｍｍの細孔径を有する中間細孔サイズのゼオライト、及び本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性バインダーを含む触媒の存在下で行なわれる請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
工程（ａ）におけるフィッシャー・トロプシュ生成物の初期沸点が２００℃未満である請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
工程（ａ）で使用される触媒が、シリカ−アルミナ担体上に担持した白金を含有する請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【国際調査報告】
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