(57)【要約】本発明は、幾つかの特定の種類の液体オルガノポリシロキサンの混合物を含有するオルガノポリシロキサン組成物、それから形成されたエマルション形成性濃縮物及び水性エマルション、及びそれらエマルションで繊維製品の繊維又は織物の基体を処理し、それらの濡れ性及び柔軟性のような基体の望ましい性質を、著しく又は認め得る程の黄色化を何等伴うことなく改良することに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  一般式：
【化１】
2004528412.tif 000010
（式中、各Ｒ１は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は、二価の炭化水素基であり、Ｒ３は、水素又は一価の炭化水素基であり、Ａの各々は、独立に、Ｒ１基又はＲ２(ＮＨＣＨ２ＣＨ２)ｃＮＨＲ３基であり、但し少なくとも一つのＡは、Ｒ２(ＮＨＣＨ２ＣＨ２)ｃＮＨＲ３基であり、ａは１〜約１０００であり、ｂは０〜約１００であり、ｃは０〜約１０である。）
のオルガノポリシロキサンＩ、
ｂ）  一般式：
（ＡＢ)ｎＡ
（式中、ｎは２〜約１０００であり、Ａは、一般式：
［Ｘ（ＣａＨ２ａＯ)ｂＲ２(Ｓｉ[Ｒ１]２Ｏ)ｃＲ２(ＯＣａＨ２ａ)ｂＸ］
のポリシロキサン単位であり、Ｂは、一般式［ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ)ｄＹ］のポリアルキレンオキシド単位であり、Ｒ１の各々は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は、二価の有機基であり、Ｘ及びＹは、第二級又は第三級アミン及び開環エポキシドから選択された二価の有機基であり、但し、Ｘが開環エポキシドである場合、Ｙは第二級又は第三級アミンであり、Ｘが第二級又は第三級アミンである場合、Ｙは開環エポキシドであり、ａの各々は、独立に、２〜約４であり、ｂの各々は、独立に、０〜約１００であり、ｃは１〜約５００であり、ｄは０〜約１００であり、ｂとｄとの合計は１〜約１００である。）
のオルガノポリシロキサンII、
ｃ）  一般式：
Ａ(Ｓｉ[Ｒ１]２Ｏ)ｘ(Ｓｉ[Ｒ１][Ｅ]Ｏ)ｙ(Ｓｉ[Ｒ１][Ｇ]Ｏ)ｚＳｉ(Ｒ１)２Ａ
（式中、Ｒ１の各々は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｅは、少なくとも一つのエポキシ基を有する一価の有機基であり、Ｇは、−（Ｒ２)ｂＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｃ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｄＲ３基であり、式中、Ｒ２は二価の有機基であり、Ｒ３は水素又は一価炭化水素基、アシル基、又はモノエステルカーボネート基であり、ｂは０又は１であり、ｃは０〜約５０であり、ｄは０〜約５０であり、ｃとｄの合計は１〜約１００であり、Ａの各々は、独立に、Ｒ１又はＥ基であり、ｘは０〜約２０００であり、ｙは０〜約２０００であり、ｚは１〜約１００であり、ｘとｙとの合計は１〜約２０００である。）
のオルガノポリシロキサンIII、及び
ｄ）  一般式：
Ａ(Ｓｉ[Ｒ１]２Ｏ)ｘ(Ｓｉ[Ｒ１][Ｇ])ｙＳｉ(Ｒ１)２Ａ
（式中、Ｒ１の各々は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｇは、−（Ｒ２)ｂＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｃ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｄＲ３基であり、式中、Ｒ２は二価の有機基であり、Ｒ３は水素、一価炭化水素基、アシル基、又はモノエステルカーボネート基であり、ｂは０又は１であり、ｃは０〜約５０であり、ｄは０〜約５０であり、ｃとｄの合計は１〜約１００であり、Ａの各々は、独立に、Ｒ１基であるか又は少なくとも一つのエポキシ基を有する一価の有機基であり、ｘは０〜約２０００であり、ｙは０〜約２０００であり、ｘとｙとの合計は１〜約２０００である。）
のオルガノポリシロキサンIV、
を含有するオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
オルガノポリシロキサンＩにおいて、Ｒ１がメチルであり、Ｒ２がエチレン又はプロピレンであり、Ｒ３がメチルであり、ａが約５０〜約７００であり、ｂが１〜約３０であり、ｃが１〜４であり、ａとｂの合計が約５０〜約７３０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
オルガノポリシロキサンIIにおいて、ｎが約１〜約１０であり、Ｒ１の各々がメチルであり、Ｒ２がエチレン又はプロピレンであり、ａの各々が２又は３であり、ｂの各々が約１〜約５０であり、ｃが約１０〜約１００であり、ｄが約１〜約５０であり、ｂとｄの合計が約１０〜約５０であり、開環エポキシドである場合、Ｘ又はＹは、
−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)(ＣＨ２)ｖＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−、
−ＣＨ[ＣＨＯＨ](ＣＨ２)ｖＣＨ(ＣＨ２ＯＨ)−、
−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)(ＣＨ２)ｖＣＨ[ＣＨ２ＯＨ]−、
−（ＣＨ２)ｖＯＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−、又は
−（ＣＨ２)ｖＯＣＨ２ＣＨ(ＣＨ２[ＯＨ]）−基であり、式中、ｖは２〜約６であり、又はω−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−β−メチエチレン、又はβ−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−β−メチエチレンから誘導された開環エポキシドであり、第二級又は第三級アミンである場合、Ｘ又はＹは、−Ｒ４Ｎ（Ｒ３)(Ｒ４)ｇ−型であり、式中、Ｒ３は、水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ４はアルキレン、脂環式アルキレン、又はアラールキレン基であり、それはヘテロ原子（単数又は複数）を含んでいてもよく、ｇは０又は１であり、（ＡＢ)ｎＡ重合体の末端Ａ基にはアミン官能性が存在している、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
オルガノポリシロキサンIIIにおいて、Ｒ１がメチルであり、Ｅが構造：
【化２】
2004528412.tif 000011
（式中、Ｒ４は、二価の置換又は無置換有機基である。）
を有するエポキシ含有基であり、基Ｇ中、二価の有機基Ｒ２は、１〜約５個の炭素原子を有するアルキレン基、及びアルキレン基に−Ｃ６Ｈ４−基、−ＣＯ−基又は−ＮＨＣＯ−基が結合している基から選択され、基Ｒ３は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアシル基又はエステル部分に１〜４個の炭素原子を有するモノエステルカーボネート基であり、ｂは３であり、ｃは１〜約３５であり、ｄは１〜約３５であり、ｃとｄの合計は２〜約７０であり、Ａはメチル又はＥ基であり、ｘは約１０〜約１０００であり、ｙは１〜約１００であり、ｚは１〜約５０であり、ｘとｙの合計は約１０〜約１１００である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
オルガノポリシロキサンIVにおいて、Ｒ１がメチルであり、基Ｇにおいて二価の有機基Ｒ２は、１〜約５個の炭素原子を有するアルキレン基、及びアルキレン基に−Ｃ６Ｈ４−基、−ＣＯ−基又は−ＮＨＣＯ−基が結合している基から選択され、基Ｒ３は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアシル基、又はエステル部分に１〜４個の炭素原子を有するモノエステルカーボネート基であり、ｂは３であり、ｃは１〜約３５であり、ｄは１〜約３５であり、ｃとｄの合計は２〜約７０であり、Ａはメチル又は構造：
【化３】
2004528412.tif 000012
（式中、Ｒ４は二価の置換又は無置換有機基である。）
のエポキシ含有基Ｅであり、ｘは約１０〜約１０００であり、ｙは１〜約１００であり、ｘとｙの合計は約１０〜約１１００である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の乳化剤を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
乳化剤の全重量の少なくとも約５０重量％が非イオン性界面活性剤であり、その全親水性親油性バランス値が、約８〜約１４である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも１種の共乳化剤を含有する、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
共乳化剤が、アルコキシトリグリコール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
アルコキシトリグリコールが、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロポキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリアルキレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールジメチルエーテル、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１種の共乳化剤を含有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項１３】
アルコキシトリグリコールが、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロポキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
アルコキシトリグリコールが、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロポキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１３に記載の濃縮物。
【請求項１５】
ジプロピレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールジメチルエーテル、及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１３に記載の濃縮物。
【請求項１６】
エマルション形成量の水を含有する、請求項６に記載の組成物。
【請求項１７】
エマルション形成量の水を含有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項１８】
エマルション形成量の水を含有する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１９】
エマルション形成量の水を含有する、請求項９に記載の組成物。
【請求項２０】
エマルション形成量の水を含有する、請求項１２に記載の組成物。
【請求項２１】
エマルション形成量の水を含有する、請求項１３に記載の組成物。
【請求項２２】
オルガノポリシロキサンＩにおいて、Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２がエチレン又はプロピレン基であり、ａの各々が約５０〜約７００であり、ｂが１〜約３０であり、ｃが１〜４であり、ａとｂの合計が約５０〜約７３０であり；
オルガノポリシロキサンIIにおいて、ｎが好ましくは１〜約１０であり、Ｒ１の各々がメチル基であり、Ｒ２がエチレン又はプロピレン基であり、ａの各々が２又は３であり、ｂの各々が１〜約５０であり、ｃが約１０〜約１００であり、ｄが１〜約５０であり、ｂとｄの合計が約１０〜約５０であり、開環エポキシドである場合、Ｘ又はＹは、
−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)(ＣＨ２)ｖＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−、
−ＣＨ[ＣＨ２ＯＨ](ＣＨ２)ｖＣＨ(ＣＨ２ＯＨ)−、
−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)(ＣＨ２)ｖＣＨ[ＣＨ２ＯＨ]−、
−（ＣＨ２)ｖＯＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−、又は
−（ＣＨ２)ｖＯＣＨ２ＣＨ(ＣＨ２[ＯＨ]）−基であり、式中、ｖは２〜約６であり、又はω−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−β−メチエチレン、又はβ−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−β−メチエチレンから誘導された開環エポキシドであり、第二級又は第三級アミンである場合、Ｘ又はＹは、−Ｒ４Ｎ（Ｒ３)(Ｒ４)ｇ−型であり、式中、Ｒ３は、水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ４はアルキレン、脂環式アルキレン、又はアラールキレン基であり、それはヘテロ原子（単数又は複数）を含んでいてもよく、ｇは０又は１であり、（ＡＢ)ｎＡ重合体の末端Ａ基にはアミン官能基が存在しており；
オルガノポリシロキサンIIIにおいて、Ｒ１がメチルであり、Ｅが構造：
【化４】
2004528412.tif 000013
（式中、Ｒ４は、二価の置換又は無置換有機基である。）
を有するエポキシ含有基であり、基Ｇ中、二価の有機基Ｒ２は、１〜約５個の炭素原子を有するアルキレン基、及びアルキレン基に−Ｃ６Ｈ４−基、−ＣＯ−基又は−ＮＨＣＯ−基が結合している基から選択され、基Ｒ３は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアシル基又はエステル部分に１〜４個の炭素原子を有するモノエステルカーボネート基であり、
ｂは３であり、ｃは１〜約３５であり、ｄは１〜約３５であり、ｃとｄの合計は２〜約７０であり、Ａはメチル又はＥ基であり、ｘは約１０〜１０００であり、ｙは１〜約１００であり、ｚは１〜約５０であり、ｘとｙの合計は約１０〜約１１００であり；そして
オルガノポリシロキサンIVで、Ｒ１がメチルであり、基Ｇで二価の有機基Ｒ２は、１〜約５の炭素原子を有するアルキレン基、及びアルキレン基に−Ｃ６Ｈ４−基、−ＣＯ−基、又は−ＮＨＣＯ−基が結合している基から選択され、基Ｒ３は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアシル基、又はエステル部分に１〜４個の炭素原子を有するモノエステルカーボネート基であり、ｂは３であり、ｃは１〜約３５であり、ｄは１〜約３５であり、ｃとｄの合計は２〜約７０であり、Ａはメチル、又は構造：
【化５】
2004528412.tif 000014
（式中、Ｒ４は二価の置換又は無置換有機基である。）
のエポキシ含有基であり、ｘは約１０〜約１０００であり、ｙは１〜約１００であり、ｘとｙの合計は約１０〜約１１００である、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
少なくとも１種の乳化剤を含有する、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
乳化剤の全重量の少なくとも約５０重量％が非イオン性界面活性剤であり、その全親水性親油性バランス値が、約８〜約１４である、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも１種の共乳化剤を含有する、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２６】
共乳化剤が、アルコキシトリグリコール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
アルコキシトリグリコールが、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロポキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
ポリアルキレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールジメチルエーテル及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２９】
少なくとも１種の共乳化剤を含有する、請求項２４に記載の組成物。
【請求項３０】
共乳化剤が、アルコキシトリグリコール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
アルコキシトリグリコールが、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロポキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】
ポリアルキレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールジメチルエーテル及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３３】
エマルション形成量の水を含有する、請求項２３に記載の組成物。
【請求項３４】
エマルション形成量の水を含有する、請求項２４に記載の組成物。
【請求項３５】
エマルション形成量の水を含有する、請求項２５に記載の組成物。
【請求項３６】
エマルション形成量の水を含有する、請求項２６に記載の組成物。
【請求項３７】
エマルション形成量の水を含有する、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３８】
エマルション形成量の水を含有する、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３９】
請求項１に記載のオルガノポリシロキサンＩ〜IVを、乳化剤、及びアルコキシトリグリコール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル及びそれらの混合物からなる群より選択される共乳化剤と組合せる工程を含む、エマルション形成性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法。
【請求項４０】
乳化剤の全重量の少なくとも約５０重量％が非イオン性界面活性剤であり、その全親水性親油性バランス値が、約８〜約１４である、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
アルコキシトリグリコールが、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロポキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
ポリアルキレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールジメチルエーテル及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項３９に記載の方法。
【請求項４３】
アルコキシトリグリコールが、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロポキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項４０に記載の方法。
【請求項４４】
ポリアルキレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールジメチルエーテル及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項４０に記載の方法。
【請求項４５】
請求項１に記載のオルガノポリシロキサンＩ〜IVを、乳化剤、及びアルコキシトリグリコール、ジプロピレングリコールアルキルエーテル及びそれらの混合物からなる群より選択される共乳化剤、及びエマルション形成量の水と組合せる工程を含み、前記水は、オルガノポリシロキサンＩ〜IV、乳化剤及び共乳化剤と同時に組合せるか、又はオルガノポリシロキサンＩ〜IV、乳化剤及び共乳化剤を予め組合せた後に組合せる、水性オルガノポリシロキサンエマルションを製造するための方法。
【請求項４６】
乳化剤の全重量の少なくとも約５０重量％が非イオン性界面活性剤であり、その全親水性親油性バランス値が、約８〜約１４である、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
アルコキシトリグリコールを、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロポキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール及びそれらの混合物からなる群より選択する、請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
ポリアルキレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールジメチルエーテル及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項４５に記載の方法。
【請求項４９】
アルコキシトリグリコールが、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロポキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項４７に記載の方法。
【請求項５０】
ポリアルキレングリコールアルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールジメチルエーテル及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項４８に記載の方法。
【請求項５１】
繊維製品の繊維又は織物の基体を処理する方法であって、当該基体に、請求項１６に記載の組成物の基体処理量を適用する工程を含む、上記方法。
【請求項５２】
繊維製品の繊維又は織物の基体を処理する方法であって、当該基体に、請求項３３に記載の組成物の基体処理量を適用する工程を含む、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
１．技術分野
本発明は、若干の特定の種類の液体オルガノポリシロキサンの混合物を含有するオルガノポリシロキサン組成物、エマルション形成性濃縮物及びそれから形成される水性エマルション、及び前記エマルションで繊維製品の繊維又は織物の基体を処理し、基体の濡れ性や柔軟性のような望ましい性質を、著しい又は認め得る黄色化を何ら伴うことなく改良することに関する。
【０００２】
２．先行技術の説明
オルガノポリシロキサン系水性エマルションの配合及び製造並びにそのエマルションで天然及び合成繊維製品の繊維及び織物の基体を処理し、基体の一つ以上の性質、特にそれらの柔軟性を改良することは、よく知られており、よく発展した技術である。
【０００３】
繊維製品の繊維及び／又は織物の処理剤として用いることを意図する水性オルガノポリシロキサンエマルションの配合の際の主たる問題点は、所与のエマルションで処理した繊維／織物基体の性質の良好な（即ち、商業的に許容できる）バランスを達成することが困難なことである。例えば、或るエマルションは優れた柔軟性を与えるが、濡れ性及び／又は黄色化しにくい性質を犠牲にしたものであり、別のエマルションは優れた濡れ性を与えるが、柔軟性及び／又は黄色化しにくい性質を犠牲にしたものである等々である。
【０００４】
処理した繊維製品の繊維又は織物の基体に諸性質の良好なバランスを与える水性オルガノポリシロキサンエマルションを開発するために多くの努力が払われてきたが、この目的を満足に達成することは極めて困難である。
【０００５】
従って、本発明の目的は、水性エマルションとして配合し、繊維製品の繊維又は織物の基体に適用した時、基体の濡れ性及び柔軟性を改良するが、基体の著しい又は認め得る黄色化を起こさないオルガノポリシロキサン組成物を提供することである。
【０００６】
本発明の他の目的には、オルガノポリシロキサンエマルション形成性濃縮物及び安定な水性オルガノポリシロキサンエマルションを製造する方法、及び後者を繊維製品処理剤として用いる方法が含まれる。
【０００７】
発明の概要
本発明によれば、
ａ）  一般式：
【０００８】
2004528412.tif 000002
【０００９】
（式中、各Ｒ１は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は、二価の炭化水素基であり、Ｒ３は、水素又は一価の炭化水素基であり、Ａの各々は、独立に、Ｒ１基又はＲ２(ＮＨＣＨ２ＣＨ２)ｃＮＨＲ３基であり、但し少なくとも一つのＡは、Ｒ２(ＮＨＣＨ２ＣＨ２)ｃＮＨＲ３基であり、ａは１〜約１０００であり、ｂは０〜約１００であり、ｃは０〜約１０００である。）
のオルガノポリシロキサンＩ、
ｂ）  一般式：
（ＡＢ)ｎＡ
（式中、ｎは２〜約１０００であり、Ａは、一般式：
［Ｘ（ＣａＨ２ａＯ)ｂＲ２(Ｓｉ[Ｒ１]２Ｏ)ｃＲ２(ＯＣａＨ２ａ)ｂＸ］
のポリシロキサン単位であり、Ｂは、一般式［ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ)ｄＹ］のポリアルキレンオキシド単位であり、Ｒ１の各々は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は、二価の有機基であり、Ｘ及びＹは、第二級又は第三級アミン及び開環エポキシドから選択された二価の有機基であり、但し、Ｘが開環エポキシドである場合、Ｙは第二級又は第三級アミンであり、Ｘが第二級又は第三級アミンである場合、Ｙは開環エポキシドであり、ａの各々は、独立に、２〜４であり、ｂの各々は、独立に、０〜約１００であり、ｃは１〜約５００であり、ｄは０〜約１００であり、ｂとｄとの合計は１〜約１００である。）
のオルガノポリシロキサンII、
ｃ）  一般式：
Ａ(Ｓｉ[Ｒ１]２Ｏ)ｘ(Ｓｉ[Ｒ１][Ｅ]Ｏ)ｙ(Ｓｉ[Ｒ１][Ｇ]Ｏ)ｚＳｉ(Ｒ１)２Ａ
（式中、Ｒ１の各々は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｅは、少なくとも一つのエポキシ基を有する一価の有機基であり、Ｇは、−（Ｒ２)ｂＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｃ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｄＲ３基であり、式中、Ｒ２は二価の有機基であり、Ｒ３は水素又は一価炭化水素基、アシル基、又はモノエステルカーボネート基であり、ｂは０又は１であり、ｃは０〜約５０であり、ｄは０〜約５０であり、ｃとｄの合計は１〜約１００であり、Ａの各々は、独立に、Ｒ１又はＥ基であり、ｘは０〜約２０００であり、ｙは０〜約２０００であり、ｚは１〜約１００であり、ｘとｙとの合計は１〜約２０００である。）
のオルガノポリシロキサンIII、及び
ｄ）  一般式：
Ａ(Ｓｉ[Ｒ１]２Ｏ)ｘ(Ｓｉ[Ｒ１][Ｇ])ｙＳｉ(Ｒ１)２Ａ
（式中、Ｒ１の各々は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｇは、−（Ｒ２)ｂＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｃ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｄＲ３基であり、式中、Ｒ２は二価の有機基であり、Ｒ３は水素、一価炭化水素基、アシル基、又はモノエステルカーボネート基であり、ｂは０又は１であり、ｃは０〜約５０であり、ｄは０〜約５０であり、ｃとｄの合計は１〜約１００であり、Ａの各々は、独立に、Ｒ１基であるか又は少なくとも一つのエポキシ基を有する一価の有機基であり、ｘは０〜約２０００であり、ｙは０〜約２０００であり、ｘとｙとの合計は１〜約２０００である。）
のオルガノポリシロキサンIV、
を含有するオルガノポリシロキサン組成物が提供される。
【００１０】
前記オルガノポリシロキサン組成物から形成された水性エマルションは、公知の慣用的方法に従って天然又は合成繊維製品の繊維及び織物の基体に適用すると、基体に優れたレベルの柔軟性及び濡れ性を与え、然も、認め得る程の又は明らかな黄色化を起こすことがない。
【００１１】
発明の詳細な説明
１．オルガノポリシロキサン組成物の成分
上で示したように、本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、以下に更に記載するような個々のオルガノポリシロキサンＩ〜IVを含有する。
【００１２】
オルガノポリシロキサンＩ
オルガノポリシロキサンＩは、一般式：
【００１３】
2004528412.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ１の各々は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は、二価の炭化水素基であり、Ｒ３は、水素又は一価の炭化水素基であり、Ａの各々は、独立に、Ｒ１基又はＲ２(ＮＨＣＨ２ＣＨ２)ｃＮＨＲ３基であり、但し、少なくとも一つのＡは、Ｒ２(ＮＨＣＨ２ＣＨ２)ｃＮＨＲ３基であり、ａは１〜約１０００であり、ｂは０〜約１００であり、ｃは０〜約１０である。）
を有する。
【００１５】
オルガノポリシロキサンＩにおいて、Ｒ１の各々は、好ましくはメチル基であり、Ｒ２は、好ましくは２〜約１０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキレン基であり、エチレン及びプロピレンが特に好ましく、Ｒ３は、好ましくは１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、メチルが特に好ましく、ａは、好ましくは約５０〜約７００であり、ｂは、好ましくは約１〜約３０であり、ｃは、好ましくは１〜４であり、ａとｂの合計は、好ましくは約５０〜約７３０である。
【００１６】
オルガノポリシロキサンＩに関する更に詳細な点については、米国特許第４，４５９，３８２号明細書（その内容は参照により本明細書の記載の一部とする）を参照することができる。オルガノポリシロキサンＩは、オルガノポリシロキサンＩ〜IVの全重量％に基づき、約１〜約５０重量％、好ましくは約５〜約２０重量％のレベルでエマルション形成性濃縮物中に存在するのが有利である。
【００１７】
オルガノポリシロキサンII
オルガノポリシロキサンIIは、一般式：
（ＡＢ)ｎＡ
（式中、ｎは２〜約１０００であり、Ａは、一般式：
［Ｘ（ＣａＨ２ａＯ)ｂＲ２(Ｓｉ[Ｒ１］２Ｏ)ｃＲ２(ＯＣａＨ２ａ)ｂＸ］
のポリシロキサン単位であり、Ｂは、一般式［ＹＯ（ＣａＨ２ａＯ)ｄＹ］のポリアルキレンオキシド単位であり、Ｒ１の各々は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ２は、二価の有機基であり、Ｘ及びＹは、第二級又は第三級アミン及び開環エポキシドから選択された二価の有機基であり、但し、Ｘが開環エポキシドである場合、Ｙは第二級又は第三級アミンであり、Ｘが第二級又は第三級アミンである場合、Ｙは環−開環エポキシドであり、ａの各々は、独立に、２〜４であり、ｂの各々は、独立に、０〜約１００であり、ｃは１〜約５００であり、ｄは０〜約１００であり、ｂとｄとの合計は１〜約１００である。）
を有する。
【００１８】
オルガノポリシロキサンIIにおいて、ｎは、好ましくは約１〜約１０であり、Ｒ１の各々は、好ましくはメチル基であり、Ｒ２は、好ましくはエチレン又はプロピレン基であり、ａの各々は、好ましくは２又は３であり、ｂの各々は、好ましくは１〜約５０であり、ｃは、好ましくは約１０〜約１００であり、ｄは、好ましくは１〜約５０であり、ｂとｄの合計は、好ましくは約１０〜約５０であり、開環エポキシドである場合、Ｘ又はＹは、事情に応じて、好ましくは
−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)(ＣＨ２)ｖＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−、
−ＣＨ[ＣＨ２ＯＨ](ＣＨ２)ｖＣＨ(ＣＨ２ＯＨ)−、
−ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)(ＣＨ２)ｖＣＨ[ＣＨ２ＯＨ]−、
−（ＣＨ２)ｖＯＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２−、又は
−（ＣＨ２)ｖＯＣＨ２ＣＨ(ＣＨ２[ＯＨ]）−基であり、式中、ｖは２〜約６であり、又はω−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アルキレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチレン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−β−メチエチレン、又はβ−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−β−メチエチレンから誘導された開環エポキシドであり、第二級又は第三級アミンである場合、Ｘ又はＹは、事情に応じて、好ましくは−Ｒ４Ｎ（Ｒ３)(Ｒ４)ｇ−型であり、式中、Ｒ３は、水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、メチルが特に好ましく、Ｒ４はアルキレン、脂環式アルキレン、又はアラールキレン基であり、それはヘテロ原子（単数又は複数）を含んでいてもよく、１０個未満の炭素原子を有するアルキレンが特に好ましく、ｇは０又は１である。
【００１９】
オルガノポリシロキサンII中のアミン官能基は、（ＡＢ)ｎＡ重合体の末端Ａ基中に存在しているのが好ましい。（ＣａＨ２ａＯ）又は（ＯＣａＨ２ａ）により表されるポリオキシアルキレンブロックは、次のアルキレンオキシド、すなわち、エチレンオキシド（ａ＝２）、プロピレンオキシド（ａ＝３）、及びブチレンオキシド（ａ＝４）の一つ以上から誘導することができる。そのような酸化物の混合物の間の比は、特別に重要なものではないが、得られる共重合体の所望の溶解度パラメーターに対して要求されるように調節することができる。
【００２０】
オルガノポリシロキサンIIに関する一層詳細な点については、米国特許第５，８０７，９５６号明細書（その内容は参照により本明細書の記載の一部とする）を参照することができる。オルガノポリシロキサンIIは、ポリオルガノシロキサンＩ〜IVの全重量に基づき、有利には約１〜約８０重量％、好ましくは約１０〜約５０重量％のレベルでエマルション形成性濃縮物中に存在する。
【００２１】
オルガノポリシロキサンIII
ｃ）  一般式：
Ａ(Ｓｉ[Ｒ１]２Ｏ)ｘ(Ｓｉ[Ｒ１][Ｅ]Ｏ)ｙ(Ｓｉ[Ｒ１][Ｇ]Ｏ)ｚＳｉ(Ｒ１)２Ａ
（式中、Ｒ１の各々は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｅは、少なくとも一つのエポキシ基を有する一価の有機基であり、Ｇは、−（Ｒ２)ｂＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｃ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｄＲ３基であり、式中、Ｒ２は二価の有機基であり、Ｒ３は水素又は一価炭化水素基、アシル基、又はモノエステルカーボネート基であり、ｂは０又は１であり、ｃは０〜約５０であり、ｄは０〜約５０であり、ｃとｄの合計は１〜約１００であり、Ａの各々は、独立に、Ｒ１又はＥ基であり、ｘは０〜約２０００であり、ｙは０〜約２０００であり、ｚは１〜約１００であり、ｘとｙとの合計は１〜約２０００である。）
を有する。
【００２２】
オルガノポリシロキサンIIIにおいて、Ｒ１の各々は、好ましくはメチルであり、Ｅは、好ましくは構造：
【００２３】
2004528412.tif 000004
【００２４】
（式中、Ｒ４は、二価の置換又は無置換有機基であり、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、フェニレン、クロロエチレン、フルオロエチレン、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２(ＣＨ３)ＯＣＨ２ＣＨ２−、又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、である。）
を有するエポキシ含有基であり、基Ｇ中、二価の有機基Ｒ２は、好ましくは１〜約５個の炭素原子を有するアルキレン基、及びアルキレン基に−Ｃ６Ｈ４−基、−ＣＯ−基、又は−ＮＨＣＯ−基が結合している基から選択され、Ｒ３は、好ましくは水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアシル基、又はエステル部分に１〜４個の炭素原子を有するモノエステルカーボネート基であり、ｂは、好ましくは３であり、ｃは、好ましくは１〜約３５であり、ｄは、好ましくは１〜約３５であり、ｃとｄの合計は、好ましくは２〜約７０であり、Ａは、好ましくは前述の好ましいＲ１及び好ましいＥ基の一つから選択され、ｘは、好ましくは約１０〜１０００であり、ｙは、好ましくは１〜約５０であり、ｚは、好ましくは１〜約５０であり、ｘとｙの合計は、好ましくは約１〜約１１００である。
【００２５】
オルガノポリシロキサンIIIに関する一層詳細な点については、上で言及した米国特許第４，４５９，３８２号明細書を参照することができる。オルガノポリシロキサンIIIは、オルガノポリシロキサンＩ〜IVの全重量に基づき、有利には約５〜約５０重量％、好ましくは約１０〜約３０重量％のレベルでエマルション形成性濃縮物中に存在する。
【００２６】
オルガノポリシロキサンIV
オルガノポリシロキサンIVは、一般式：
Ａ(Ｓｉ[Ｒ１]２Ｏ)ｘ(Ｓｉ[Ｒ１][Ｇ])ｙＳｉ(Ｒ１)２Ａ
（式中、Ｒ１の各々は、独立に、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｇは、−（Ｒ２)ｂＯ(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｃ(Ｃ３Ｈ６Ｏ)ｄＲ３基であり、式中、Ｒ２は二価の有機基であり、Ｒ３は水素、一価炭化水素基、アシル基、又はモノエステルカーボネート基であり、ｂは０又は１であり、ｃは０〜約５０であり、ｄは０〜約５０であり、ｃとｄの合計は１〜約１００であり、Ａの各々は、独立に、Ｒ１基であるか又は少なくとも一つのエポキシ基を有する一価の有機基であり、ｘは０〜約２０００であり、ｙは０〜約２０００であり、ｘとｙとの合計は１〜約２０００である。）
を有する。
【００２７】
オルガノポリシロキサンIVにおいて、Ｒ１は、好ましくはメチルであり、基Ｇにおいて二価の有機基Ｒ２は、好ましくは１〜約５個の炭素原子を有するアルキレン基、及びアルキレン基に−Ｃ６Ｈ４−基、−ＣＯ−基、又は−ＮＨＣＯ−基が結合している基から選択され、Ｒ３は、好ましくは水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアリール基、又はエステル部分に１〜４個の炭素原子を有するモノエステルカーボネート基であり、ｂは、好ましくは３であり、ｃは、好ましくは１〜約３５であり、ｄは、好ましくは１〜約３５であり、ｃとｄの合計は、好ましくは２〜約７０であり、Ａは好ましくはメチル、及び構造：
【００２８】
2004528412.tif 000005
【００２９】
（式中、Ｒ４は二価の置換又は無置換有機基であり、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、フェニレン、クロロエチレン、フルオロエチレン、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２(ＣＨ３)ＯＣＨ２ＣＨ２−、又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、である。）
のエポキシ含有基Ｅであり、ｘは、好ましくは約１０〜約１０００であり、ｙは、好ましくは１〜約１００であり、ｘとｙの合計は、好ましくは約１０〜約１１００である。
【００３０】
オルガノポリシロキサンIVに関する一層詳細な点についても、米国特許第４，４５９，３８２号明細書を参照することができる。オルガノポリシロキサンIVは、オルガノポリシロキサンＩ〜IVの全重量に基づき、有利には約５〜約５０重量％、好ましくは約１０〜約３０重量％のレベルでエマルション形成性濃縮物中に存在する。
【００３１】
２．オルガノポリシロキサン組成物の濃縮物及び水性エマルション
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、それから安定な水性エマルションが容易に且つ簡単に調製できるエマルション形成性濃縮物として、又はもし望むならば、完成又は半完成の安定な水性エマルションとして、最初から配合するのに特に適合している。濃縮物及び完成／半完成の水性エマルションの配合において用いることができる乳化剤（界面活性剤）は、本明細書にいうオルガノポリシロキサンＩ〜IVのような一種以上の液体オルガノポリシロキサンの安定な水性エマルションを与えるのに適した任意の公知かつ慣用の乳化剤の中から選択することができる。すなわち、例えば、次の乳化剤のいずれでも単独又は組合せて用いることができる：非イオン性界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等；陰イオン性界面活性剤、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンエーテルカルボン酸ナトリウム等；及び陽イオン性界面活性剤、例えば第四級アンモニウム塩等。用いた乳化剤の全量の少なくとも５０重量％が全親水性親油性バランス（ＨＬＢ）値が約８〜約１４である非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤の組合せであるのが好ましい。
【００３２】
乳化剤（単数又は複数）の量は特に限定されず、広く変化させることができるが、勿論少なくとも或る量の乳化剤（単数又は複数）を用い、場合により共乳化剤（単数又は複数）と共に用いた時、それがオルガノポリシロキサン組成物に水を添加した時安定なエマルションを与えるものとする。一般に、乳化剤の全使用量は、ポリオルガノシロキサンの全量の１００重量部当たり約５〜約１００重量部、好ましくは約１０〜約５０重量部に変化させることができる。
【００３３】
本発明のエマルション形成性濃縮物及び水性エマルションを調製する際に、任意選択的な共乳化剤を用いることも本発明の範囲に入る。ここで用いるのに特に有利な共乳化剤には、アルコキシトリグリコール、例えば、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロポキシトリグリコール、ブトキシトリグリコール等、及びポリアルキレングリコールアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレングリコールジメチルエーテル等が含まれる。これら及び他の共乳化剤が存在する場合、それらは、乳化剤（単数又は複数）と共乳化剤（単数又は複数）との合計重量の一般に約５〜７０重量％、好ましくは約１０〜約５０重量％を占めることができる。
【００３４】
繊維製品の繊維又は織物の基体の処理で典型的に用いられる他の材料を、通常の量で本発明の濃縮物／エマルションに配合することができる。そのような材料には、耐久性プレス樹脂、硬化触媒、保存剤、殺生物剤、水溶性顔料又は染料、芳香剤、充填剤、ｐＨ調節剤、発泡防止剤、消泡剤等が含まれる。しかし、有機チタン酸塩、有機ジルコン酸塩、有機ゲルマニウム酸塩、及び同様な有機金属化合物を使用することは避けるのが好ましい。なぜなら、それらは刺激性であり、装置に対し腐食性であるか、又はエマルションの安定性を低下させることがあるからである。
【００３５】
本発明によるオルガノポリシロキサンＩ〜IVの混合物の水性エマルション形成性濃縮物は、所望のポリシロキサン及び適当な乳化剤（界面活性剤）、任意選択的な共乳化剤、及び任意選択的な、当分野でよく知られている他の成分の混合物を高剪断混合又は撹拌することにより製造することができる。すなわち、濃縮物は、均質混合器又は均質化器のような適当な撹拌器を用いて混合することにより製造することができる。オルガノポリシロキサン、乳化剤（単数又は複数）／任意選択的共乳化剤（単数又は複数）及び他の任意選択的成分を、所望の量で、エマルション形成量の水を用い、又は用いずに（完成又は半完成のエマルションの直接製造が望まれる場合には用い、濃縮物が望まれる場合には用いずに）、適当な装備をした容器中に導入する。混合物を混合／撹拌する時間の長さは、選択されたオルガノポリシロキサンと乳化剤（単数又は複数）と任意選択的共乳化剤（単数又は複数）との間の極性、又は親水性度のバランスに依存する。それらから形成された濃縮物及びエマルションは、希釈した場合、及び機械的剪断にかけた場合に優れた貯蔵中の安定性を示す。
【００３６】
水性エマルションを与えるのに用いる水の量は特に限定されず、具体的なオルガノポリシロキサン組成物を構成する成分の性質及び量により相当に変動させることができる。一般に、良好な安定性（即ち、見かけの相分離が存在しない）、例えば、５５℃で保存して少なくとも約１日、好ましくは少なくとも約７日間の安定性を持つ水中油又は油中水型水性エマルションを与える水の量を用いるべきである。水の量はオルガノポリシロキサンの全量の１００重量部当たり、殆どの場合、約２０〜約２０００重量部、好ましくは約１００〜約５００重量部の範囲とすることができる。出荷及び／又は取扱いコストを減少させるため、高いオルガノポリシロキサン含有量を有するエマルション、即ち、半完成のエマルションを製造し、然る後、使用前に適用濃度まで水を添加することにより、その場でエマルションを希釈することが経済的に有利かもしれない。
【００３７】
本発明の水性オルガノポリシロキサンエマルションは、噴霧、浸漬、パディング(padding)、キスロール(kiss roll)等のような公知の慣用的技術により繊維製品の繊維又は織物の基体に適用することができる。そのような操作の後で、任意の適当な手段、例えば圧搾ローラー、遠心分離機等を用いて過剰の液体を除去し、基体に付いた液体の量を調節し、次にその処理された基体を、熱を適用して又は適用せずに乾燥することができる。基体を加熱することにより乾燥を達成する場合、温度は、通常、約１〜約３０分間に対して約７０〜約１８０℃の範囲とすることができる。繊維製品の繊維又は織物の基体に適用される水性エマルションの量は、一般に、基体の重量当たり約０．１〜約５重量％の合計オルガノポリシロキサンを付着させるような量である。
【００３８】
本発明の水性オルガノポリシロキサンエマルションは、ポリエステル、アクリル、ナイロン、アラミド等のみならず、綿、絹、羊毛等のような種々の天然繊維を含む、多くの種類の繊維製品の繊維又は織物の基体の仕上げ処理のために用いることができる。基体の形態は限定されず、フィラメント、ロービング、糸、織布及び不織布、編物等が含まれる。このエマルションは、ガラス繊維、炭素繊維等のような無機繊維に適用することもできる。
【実施例】
【００３９】
次の例では、ＡＡＴＣＣ評価法５、すなわち、織物の風合(Fabric Hand)の主観的評価のためのガイドラインに従い、ハンドパネルにより、柔軟性評価を行なった。最低５組の異なったハンドパネルを用いた。夫々の柔軟性評価については、試験した織物を、８を最も柔らかい値、１を最もかたい値として、１〜８の尺度で評価した。
【００４０】
試験した織物についての濡れ性の評価は、ＡＡＴＣＣテストプロトコル(Test Protocol)７９−１９９５に従って織物表面に落とした水滴の吸収時間を測定することにより行なった。１７６．６ｃｍ２の平らな織物表面積内で、全部で６つの試料採取点をとり、最終的平均値を求めた。吸収時間Ｔｔは、織物表面に水滴が最初に接触した時から、その水滴が完全に織物の中へ吸収されるまでの時間である。時間が短い程望ましく、濡れ性がより良いことを示している。
【００４１】
試験した織物の白さの性質（即ち、抗黄色化性）は、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−９８法：装置で測定した色座標から黄色度及び白色度を計算する方法；に従ってカラークエスト(COLORQUEST)（登録商標名）色度測定器〔ハンター・ラボ(Hunter Lab)〕を用いて求めた。白色度の値の読みが大きい程、織物の黄色化に対する抵抗性が大きい。
【００４２】
本発明の正確な範囲は添付の特許請求の範囲に記載されており、以下の例は、本発明の或る特定の態様を例示するものである。これらの例は単に例示のために記載されており、本発明を限定するものと解釈してはならない。
【００４３】
下の例１〜６では、オルガノポリシロキサンＩ〜IVを用いた。
2004528412.tif 000006
【００４４】
例１
オルガノポリシロキサンＩ、５８．３ｇ、及び氷酢酸、１．２ｇを、２５０ｍｌのプラスチック混合容器中で予備混合し、次に１１ｇのエチルＴＤＡ−３（エトキシル化トリデシルアルコール）、３．８ｇのエチルＴＤＡ−５（エトキシル化トリデシルアルコール）、１４ｇのローダサール(Rhodasur)ＢＣ−６１０（エトキシル化トリデシルアルコール）乳化剤、及び１１．７ｇのブトキシトリグリコール共乳化剤を、穏やかな速度（約４００ｒｐｍ）で１５分間添加した。撹拌を小さな渦巻きを発生するのに充分な速度（約６００ｒｐｍ）で継続し、そこで４２．８ｇの水を、混合物がそれを吸収できる速度でゆっくり添加混合した。混合を更に３〜５分間継続し、８〜１２０００ｃｐｓの粘度及び５５℃（１３０°Ｆ）で７日間にわたる安定性を有する、透明で安定なエマルション濃縮物を得た。
【００４５】
例２
オルガノポリシロキサンIII、７０ｇを、１．４ｇのアイコノル(Iconol)ＴＤＡ−６（エトキシル化トリデシルアルコール）、及び２．８ｇのアイコノルＴＤＡ−１０（エトキシル化トリデシルアルコール）と、２５０ｍｌのプラスチック混合容器中で穏やかな速度（約４００ｒｐｍ）で１５分間予備混合した。次に撹拌を小さな渦巻きを生ずるのに充分な速度（約６００ｒｐｍ）で継続し、そこで２５．８ｇの水を、混合物がそれを吸収できる速度でゆっくり添加した。混合を更に３〜５分間継続し、８〜１２０００ｃｐｓの粘度及び５５℃（１３０°Ｆ）で７日間にわたる安定性を有する、透明で安定なエマルション濃縮物を得た。
【００４６】
例３
オルガノポリシロキサンＩを含有する例１のエマルション濃縮物６．３ｇを、１１ｇのオルガノポリシロキサンII、オルガノポリシロキサンIIIを含有する例２のエマルション濃縮物７ｇ、及び５ｇのオルガノポリシロキサンIVと、２５０ｍｌのプラスチック混合容器中で穏やかな速度（約４００ｒｐｍ）で１５分間予備混合した。撹拌を小さな渦巻きを生ずるのに充分な速度（約６００ｒｐｍ）で継続し、そこで７０．７ｇの水を、混合物がそれを吸収できる速度でゆっくり添加した。混合を更に３〜５分間継続し、２〜１００ｃｐｓの粘度及び４５℃（１３０°Ｆ）で７日間にわたる安定性を有する、透明で安定なエマルション濃縮物を得た。
【００４７】
例４
オルガノポリシロキサンＩを含有する例１のエマルション濃縮物６．３ｇを、１１ｇのオルガノポリシロキサンII、オルガノポリシロキサンIIIを含有する例２のエマルション濃縮物７ｇ、５ｇのオルガノポリシロキサンIV、及び１ｇのイソプロピルミリステートと、２５０ｍｌのプラスチック混合容器中で穏やかな速度（約４００ｒｐｍ）で２０分間予備混合し、１０〜２０，０００ｃｐｓの粘度及び４５℃（１３０°Ｆ）で７日間にわたる安定性を有する、ミルク状の安定なエマルション濃縮物を得た。
【００４８】
例５
オルガノポリシロキサンＩ、１９４．２５ｇを、５．２５ｇの氷酢酸と、５リットルのステンレス鋼混合容器中で５分間４００ｒｐｍで予備混合した。この混合物に、３６．７５ｇのエタル(Ethal)ＴＤＡ−３（エトキシル化トリデシルアルコール）、１３．１ｇのエタルＴＤＡ−５（エトキシル化トリデシルアルコール）、及び４４．６ｇのエチルＴＤＡ−６（エトキシル化トリデシルアルコール）乳化剤を添加し、５分間４００ｒｐｍで混合した。然る後、３９．３ｇのブトキシトリグリコール共乳化剤を混合物に添加し、５分間４００ｒｐｍで混合を継続した。次に撹拌を小さな渦巻きを生ずるのに充分な速度（約６００ｒｐｍ）で行い、そこで５３２ｇのオルガノポリシロキサンIIを添加し、次に２４１．２ｇのオルガノポリシロキサンIII、及び２４１．２ｇのオルガノポリシロキサンIVを添加し、更に１０分間撹拌した。この混合物に２１５２．５ｇの水を、混合物がそれを吸収できる速度で添加した。水を添加した後更に５分間混合を継続し、２〜１０００ｃｐｓの粘度及び４５℃（１３０°Ｆ）で３０日間にわたる安定性を有する、ミルク状の安定なエマルションを得た。
【００４９】
例６
オルガノポリシロキサンＩ、１９４．２５ｇを、５．２５ｇの氷酢酸と、５リットルのステンレス鋼混合容器中で５分間４００ｒｐｍで予備混合し、然る後、この混合物に、３６．７５ｇのエタルＴＤＡ−３（エトキシル化トリデシルアルコール）、及び５７．７ｇのエタルＴＤＡ−６（エトキシル化トリデシルアルコール）乳化剤を添加し、５分間４００ｒｐｍで混合を継続した。然る後、３９．３ｇのブトキシトリグリコール共乳化剤を混合物に添加し、更に５分間４００ｒｐｍで混合を継続した。次に撹拌を小さな渦巻きを生ずるのに充分な速度（約６００ｒｐｍ）で行い、そこで５３２ｇのオルガノポリシロキサンII、２４１．２ｇのオルガノポリシロキサンIII、及び２４１．２ｇのオルガノポリシロキサンIVを添加し、更に１０分間混合した。この混合物に２１５２．５ｇの水を、混合物がそれを吸収できる速度で添加した。水を添加した後、更に５分間混合を継続し、２〜１０００ｃｐｓの粘度及び４５℃（１３０°Ｆ）で３０日間にわたる安定性を有する、ミルク状の安定なエマルションを得た。
【００５０】
例７〜１３
前の例に記載したのと実質的に同じ手順を用い、一種以上のオルガノポリシロキサンを用いて個々の水性エマルション（例７〜１３）を調製した。例７〜１３のエマルションを１００％木綿のタオル地に、前述のパッド／乾燥法により適用した。乾燥条件は１３０℃／５分であった。織物重量に基づく織物に付着したオルガノポリシロキサンの量は、夫々０．５重量％、１．０重量％、及び２重量％であった。少なくとも二つの高適用レベル（即ち、１．０重量％と２．０重量％）のものについて、好ましくは三つの全ての適用レベルについて、柔軟性の点数が少なくとも約６．５、好ましくは少なくとも約７、濡れ性の点数が約５０以下、好ましくは約２０以下、白色度の点数が少なくとも約７０、好ましくは少なくとも約７２であることは、良くバランスのとれた織物処理剤であることを示す。
【００５１】
例７〜１３の水性エマルションのオルガノポリシロキサンの成分は次の通りであった：
2004528412.tif 000007
【００５２】
試験織物の柔軟性、濡れ性、及び白色度の評価は、上に記載した方法を用いて行なった。評価の結果を下の表Ｉに示す。
【００５３】
2004528412.tif 000008
【００５４】
表Ｉのデーターが示しているように、例１、２及び７〜１３のエマルションは、柔軟性、濡れ性、又は白色度の少なくとも一つについて評価された場合の性能レベルが許容できるものではないため、望ましくない。例１、７及び８のエマルションは、劣悪な濡れ性を示す。例２、９、１０、１２、及び１３のエマルションは、三つの全ての適用レベルで柔軟性が劣悪なため望ましくなく、例１のエマルションは、１．０重量％及び２．０重量％の適用レベルにおいて許容できない柔軟性を示しているため、多少望ましい程度に過ぎない。例１及び７のエマルションは、それらの白色度（抗黄色化性）が劣悪であるため望ましくない。例１、２、及び７〜１３に対し、本発明の水性エマルション組成物を例示する例３〜６は、柔軟性、濡れ性、及び白色度の性質の良好乃至は優れたバランスを示している。
【００５５】
例１４
例５〜９のエマルションを、１００％木綿プリント布、１００％木綿ニット、及び６５％／３５％ポリエステル／木綿混合プリント布に、パッド／乾燥法を用いて適用した。乾燥条件は１３０℃で５分間であった。織物重量に基づくオルガノポリシロキサンの全適用量は、１．０重量％であった。柔軟性、濡れ性、及び白色度の評価は、上に記載した試験方法に基づいた。評価の結果を、下の表IIに示す。
【００５６】
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【００５７】
表IIのデータが示しているように、例７及び８のエマルションは、濡れ特性が劣悪であるため許容できず、例７のエマルションは、更にその白色度が劣悪であるため許容できず、例９のエマルションは柔軟性が劣悪であるため許容できない。表Ｉに記載した試験評価と同じように、この場合も本発明の例である例５及び６のエマルションは、柔軟性、濡れ性、及び白色度の良好乃至優れたバランスを示している。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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