(57)【要約】硬質表面抗菌クリーナーが開示されている。硬質表面抗菌クリーナーは、殺菌剤と少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンとを含み、硬質表面へ噴射され拭き取られた後もクリーナの硬質表面上のバクテリアに対する殺菌作用が少なくとも２４時間にわたって持続する。硬質表面抗菌クリーナーは、溶剤、金属イオン封鎖剤、界面活性剤、又は水溶性オルガンオシランを含んでいてもよい。このクリーナーの他のタイプは、やはり殺菌剤と少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンとを含み、硬質表面へ噴射され拭き取られた後少なくとも２４時間にわたって硬質表面上にバイオフィルムが形成されるのを阻止する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬質表面抗菌クリーナーであって、
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、
約０．５重量％乃至約２０重量％の溶剤と、
を含み、
硬質表面へ噴射され拭き取られた後も前記クリーナーの前記硬質表面上のバクテリアに対する殺菌作用が少なくとも２４時間にわたって持続する、
硬質表面抗菌クリーナー。
【請求項２】
前記ポリシロキサンが、以下の化学式：
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ）p（Ｒ6ＱＳｉＯ）qＳｉＲ3Ｒ2Ｒ1
で表され、
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル又はフェニルであり、Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル又はＱであり、Ｑは、以下の化学式：
―Ｒ−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）nＲ”
で表されるエーテルポリオキシアルキレン基であり、
式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖のＣ3−Ｃ15アルキル基であり、（Ｒ’Ｏ）nは、ポリ（エチレンオキシ）及び／又はポリ（プロピレンオキシ）基であり、ｎは、５から２００までの平均値であり、Ｒ”は、Ｈ（水素）又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、ｐは、１０から２００までの平均値であり、ｑは、ゼロ又は１から２００までの平均値であり、Ｒ3は、ｑが０のときＱである、
請求項１に記載のクリーナー。
【請求項３】
前記ポリシロキサンが、以下の化学式で表される、請求項１に記載のクリーナー。
【化１】
2004532300.tif 000018
【請求項４】
前記クリーナー全重量中、約０．１重量％乃至約２０重量％の金属イオン封鎖剤を更に含む、請求項１に記載のクリーナー。
【請求項５】
前記クリーナー全重量中、約０．５重量％乃至約２０重量％の、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、サルコシンアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される、界面活性剤を更に含む、請求項１に記載のクリーナー。
【請求項６】
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約５重量％の化学式：
Ａ3-xＢxＳｉＤ
で表される水溶性オルガノシランを更に含み、
式中、Ａは、−ＯＨ又は加水分解基、Ｂは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ｘは、０、１又は２の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有する炭化水素基、フェニル、又は少なくとも一つの酸素又は窒素基を含む非イオン又はカチオン性置換炭化水素基又はこのような置換炭化水素基の塩である、
請求項１に記載のクリーナー。
【請求項７】
請求項１の前記クリーナーを硬質表面へ塗布するステップを有する、
前記硬質表面を洗浄殺菌して前記硬質表面に発生するバクテリアに対して残余効果を提供する、
方法。
【請求項８】
硬質表面抗菌クリーナーであって、
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、
約０．１重量％乃至約２０重量％の金属イオン封鎖剤と、
を含み、
硬質表面へ噴射され拭き取られた後も前記クリーナーの前記硬質表面上のバクテリアに対する殺菌作用が少なくとも２４時間にわたって持続する、
硬質表面抗菌クリーナー。
【請求項９】
前記ポリシロキサンが、以下の化学式：
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ）p（Ｒ6ＱＳｉＯ）qＳｉＲ3Ｒ2Ｒ1
で表され、
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル又はフェニルであり、Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル又はＱであり、Ｑは、以下の化学式：
―Ｒ−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）nＲ”
で表されるエーテルポリオキシアルキレン基であり、
式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖のＣ3−Ｃ15のアルキル基であり、（Ｒ’Ｏ）nは、ポリ（エチレンオキシ）及び／又はポリ（プロピレンオキシ）基であり、ｎは、５から２００までの平均値であり、Ｒ”は、Ｈ（水素）又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、ｐは、１０から２００までの平均値であり、ｑは、ゼロ又は１から２００までの平均値であり、Ｒ3は、ｑが０のときＱである、
請求項８に記載のクリーナー。
【請求項１０】
前記ポリシロキサンが、以下の式で表される、請求項８に記載のクリーナー。
【化２】
2004532300.tif 000019
【請求項１１】
前記クリーナー全重量中、約０．５重量％乃至約２０重量％の、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、サルコシンアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びこれらの混合物から選択された、界面活性剤を更に含む、請求項８に記載のクリーナー。
【請求項１２】
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約５重量％の化学式：
Ａ3-xＢxＳｉＤ
で表される水溶性オルガノシランを更に含み、
式中、Ａは、−ＯＨ又は加水分解基、Ｂは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ｘは、０、１又は２の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有する炭化水素基、フェニル、又は少なくとも一つの酸素又は窒素基を含む非イオン又はカチオン性置換炭化水素基又はこのような置換炭化水素基の塩である、
請求項８に記載のクリーナー。
【請求項１３】
請求項８の前記クリーナーを硬質表面へ塗布するステップを有する、
前記硬質表面を洗浄殺菌して、前記硬質表面に発生するバクテリアに対して残余効果を提供する、
方法。
【請求項１４】
硬質表面抗菌クリーナーであって、
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、
約０．５重量％乃至約２０重量％の、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、サルコシンアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される、界面活性剤と、
を含み、
硬質表面へ噴射され拭き取られた後も前記クリーナーの前記硬質表面上のバクテリアに対する殺菌作用が少なくとも２４時間にわたって持続する、
硬質表面抗菌クリーナー。
【請求項１５】
前記ポリシロキサンが、以下の化学式：
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ）p（Ｒ6ＱＳｉＯ）qＳｉＲ3Ｒ2Ｒ1
で表され、
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル又はフェニルであり、Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル又はＱであり、Ｑは、以下の化学式：
―Ｒ−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）nＲ”
で表されるエーテルポリオキシアルキレン基であり、
式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖のＣ3−Ｃ15のアルキル基であり、（Ｒ’Ｏ）nはポリ（エチレンオキシ）及び／又はポリ（プロピレンオキシ）基であり、ｎは、５から２００までの平均値であり、Ｒ”は、Ｈ（水素）又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、ｐは、１０から２００までの平均値であり、ｑは、ゼロ又は１から２００までの平均値であり、Ｒ3は、ｑが０のときＱである、
請求項１４に記載のクリーナー。
【請求項１６】
前記ポリシロキサンが以下の化学式で表される、請求項１４に記載のクリーナー。
【化３】
2004532300.tif 000020
【請求項１７】
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約５重量％の化学式：
Ａ3-xＢxＳｉＤ
で表される水溶性オルガノシランを更に含み、
式中、Ａは、−ＯＨ又は加水分解基、Ｂは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ｘは、０、１又は２の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有する炭化水素基、フェニル、又は少なくとも一つの酸素又は窒素基を含む非イオン又はカチオン性置換炭化水素基又はこのような置換炭化水素基の塩である、
請求項１４に記載のクリーナー。
【請求項１８】
請求項１４の前記クリーナーを硬質表面へ塗布するステップを有する、
前記硬質表面を洗浄殺菌して前記硬質表面に発生するバクテリアに対して残余効果を提供する、
方法。
【請求項１９】
硬質表面抗菌クリーナーであって、
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、
化学式：Ａ3-xＢxＳｉＤ
で表される水溶性オルガノシラン（式中、Ａは、−ＯＨ又は加水分解基、Ｂは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ｘは、０、１又は２の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有する炭化水素基、フェニル、又は少なくとも一つの酸素又は窒素基を含む非イオン又はカチオン性置換炭化水素基又はこのような置換炭化水素基の塩である）と、
を含み、
硬質表面へ噴射され拭き取られた後も前記クリーナーの前記硬質表面上のバクテリアに対する殺菌作用が少なくとも２４時間にわたって持続する、
硬質表面抗菌クリーナー。
【請求項２０】
前記ポリシロキサンが、以下の化学式：
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ）p（Ｒ6ＱＳｉＯ）qＳｉＲ3Ｒ2Ｒ1
で表され、
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル又はフェニルであり、Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル又はＱであり、Ｑは、以下の化学式：
―Ｒ−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）nＲ”
で表されるエーテルポリオキシアルキレン基であり、
式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖のＣ3−Ｃ15のアルキル基であり、（Ｒ’Ｏ）nは、ポリ（エチレンオキシ）基及び／又はポリ（プロピレンオキシ）基であり、ｎは、５から２００までの平均値であり、Ｒ”は、Ｈ（水素）又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、ｐは、１０から２００までの平均値であり、ｑは、ゼロ又は１から２００までの平均値であり、Ｒ3は、ｑが０のときＱである、
請求項１９に記載のクリーナー。
【請求項２１】
前記ポリシロキサンが以下の化学式で表される、請求項１９に記載のクリーナー。
【化４】
2004532300.tif 000021
【請求項２２】
前記水溶性オルガノシランが、前記クリーナー全重量中、約０．０１重量％乃至約５重量％の範囲で存在する、請求項１９に記載のクリーナー。
【請求項２３】
請求項１９の前記クリーナーを硬質表面へ塗布するステップを有する、
前記硬質表面を洗浄殺菌して前記硬質表面に発生するバクテリアに対して残余効果を提供する、
方法。
【請求項２４】
硬質表面抗菌クリーナーであって、
前記クリーナー全重量中、
約５０重量％乃至約９９．９重量％のアルキルアルコール殺菌剤と、
少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、
を含み、
前記クリーナーが硬質表面へ噴射された後、少なくとも２４時間にわたって、バイオフィルムの形成を阻止する、
硬質表面抗菌クリーナー。
【請求項２５】
前記殺菌剤が前記クリーナー全重量中に約６０重量％乃至約８０重量％の範囲で存在する、請求項２４に記載のクリーナー。
【請求項２６】
前記少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンが前記クリーナー全重量中に約０．０１重量％乃至約２０重量％の範囲で存在する、請求項２４に記載のクリーナー。
【請求項２７】
前記ポリシロキサンが、以下の化学式：
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ）p（Ｒ6ＱＳｉＯ）qＳｉＲ3Ｒ2Ｒ1
で表され、
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル又はフェニルであり、Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル又はＱであり、Ｑは、以下の化学式：
―Ｒ−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）nＲ”
で表されるエーテルポリオキシアルキレン基であり、
式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖のＣ3−Ｃ15のアルキル基であり、（Ｒ’Ｏ）nは、ポリ（エチレンオキシ）及び／又はポリ（プロピレンオキシ）基であり、ｎは、５から２００までの平均値であり、Ｒ”は、Ｈ（水素）又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、ｐは、１０から２００までの平均値であり、ｑは、ゼロ又は１から２００までの平均値であり、Ｒ3は、ｑが０のときＱである、
請求項２４に記載のクリーナー。
【請求項２８】
前記ポリシロキサンが以下の化学式で表される、請求項２４に記載のクリーナー。
【化５】
2004532300.tif 000022
【請求項２９】
前記アルキルアルコールがエタノール、ｎ−プロパノール又はイソプロパノールである、請求項２４に記載のクリーナー。
【請求項３０】
前記アルキルアルコールがイソプロパノールである、請求項２４に記載のクリーナー。
【請求項３１】
前記アルキルアルコールが、エタノール、ｎ−プロパノール、又はイソプロパノールであり、前記殺菌剤が、前記クリーナー全量中、約６０重量％乃至約８０重量％の範囲で存在している、請求項２４に記載のクリーナー。
【請求項３２】
前記アルキルアルコールが、エタノール、ｎ−プロパノール又はイソプロパノールであり、前記殺菌剤が、前記クリーナー全量中に約６０重量％乃至約８０重量％の範囲で存在し、前記少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンが、前記クリーナー全量中に約０．０１重量％乃至約２０重量％の範囲で存在している、請求項２４に記載のクリーナー。
【請求項３３】
請求項２４の前記クリーナーを硬質表面へ塗布するステップを有する、
前記硬質表面を洗浄殺菌して前記硬質表面上のバイオフィルムの形成に対して残余阻止を提供する、
方法。
【請求項３４】
バイオフィルムの形成が少なくとも２４時間にわたって阻止される、請求項３３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、抗菌残余効果を有する硬質表面抗菌クリーナーに係り、より詳細には、硬質表面上でのバイオフィルム（細菌膜）の形成を阻止する硬質表面抗菌クリーナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌クリーナーによって硬質表面（例えば、ガラス、磁器、ガラス繊維複合材料、金属表面、セラミック表面、ラミネート表面、硬質ポリマー表面）を洗浄することによって洗浄された表面から、多数のバクテリア（細菌）を除去することができることは周知である。バクテリアの除去は、クリーナーに含有される界面活性剤又は殺菌剤及び／又は洗浄工程における機械的な作用によるものである。抗菌性の硬質表面クリーナーは、ある時期において、多種多様な形態で市場に出回っていた。一般に、これらの硬質表面抗菌製品は、洗浄中にバクテリア除去を施すように配合されていた。しかしながら、最近では、バクテリアに対して残余効果を提供するようにできた硬質表面抗菌クリーナーが注目を浴びている。「残余効果」とは、表面上のバクテリアの殺菌が洗浄工程後もある一定期間引き続いて行われることを意味する。バクテリアによる健康への重大な影響の可能性を受けて、バクテリアに対する残余効果を提供することができる、改良された抗菌クリーナーに対する研究が続けられている。
【０００３】
硬質表面には、バイオフィルムが付着しやすく、健康への有害性を有することもある。バイオフィルムは、表面にこびりつき、微生物に起源を有する有機ポリマーマトリックスに埋め込まれた、細胞からなる。バイオフィルムは、時間や空間が必ずしも均一ではない表面の蓄積物である。バイオフィルムは、生物マトリックスによって凝集的に保持された無機質又は非生物質の可成りの部分を含むことがある。バイオフィルムは、限られた栄養補給環境でのサバイバル（生存）を本来の目的としたバクテリアに対しては保護的なマトリックスである。バイオフィルムは、宿主微生物（ホストマイクローブ）及びこれらの細胞外の生成物、通常は、エキソ多糖である、の両方からなる。微生物（マイクローブ）は、表面に付着した後にこれらの保護的エキソ多糖マトリックスを形成する傾向がある。バイオフィルム複合物の形成には、湿り条件及び／又は給水系統、及び支持表面との接触があるだけでよい。栄養分に関しては、栄養分の不足が、実際には、微生物のバイオフィルム形成能力を高めることもある。
【０００４】
好適な条件下では、バイオフィルムは、一般に、殆ど全ての微生物によって生成され得る。最も一般的なバイオフィルムの製造元は、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、エンテロバクター（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ）、フラボバクテリア菌（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、アルカリゲーネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）、ブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、クレブシエラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）、及びかん菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）などの属に属する。自然バイオフィルム形成の主要目的の一つは、敵の環境から宿主微生物を守ることである。この結果、バイオフィルム内の微生物と殺菌剤などの殺生物剤の間には戦闘的相互作用がある。また、バイオフィルム内でのバクテリア成長の付着モードは、バイオフィルムと界面接触する循環水性媒体中の浮遊セルとして存在する同じバクテリア種の付着モードとは異なる。バイオフィルム形成時の枝分かれによって、表面上のバイオフィルムの成長を阻止する方法が提案されてきた。例えば、特許文献１に示されているように、表面への微生物の集落化を阻止するために界面活性剤が給水系統に添加されたりもした。しかしながら、硬質表面を洗浄殺菌し、その後でも、硬質表面上でのバイオフィルムの形成阻止する、硬質表面抗菌クリーナーが必要とされている。
【特許文献１】
米国特許第６，０３９，９６５号
【特許文献２】
ＰＣＴ国際公報ＷＯ９９／１８７８４号
【特許文献３】
米国特許第６，３３７，３８３号
【特許文献４】
米国特許第３，１７２，８９９号
【特許文献５】
米国特許第６，０８７，３１９号
【特許文献６】
米国特許第５，４１１，５８５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このように、特に台所付近における表面上でのバクテリアやバイオフィルムの健康へ影響の可能性を考慮して、硬質表面を洗浄殺菌した後でもバクテリアに対する殺菌残余効果を提供することができる硬質表面抗菌クリーナーが求められている。また、硬質表面を洗浄殺菌した後でもこの硬質表面上でのバイオフィルムの形成阻止を引き続き行うことができる硬質表面抗菌クリーナーが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
以上の目的は、殺菌剤と少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンとを含み、硬質表面へ噴射され拭き取られた後もクリーナの硬質表面上のバクテリアに対する殺菌作用が少なくとも２４時間にわたって持続する、本発明の硬質表面抗菌クリーナーによって達成される。このポリシロキサンは、以下の化学式：
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ）p（Ｒ6ＱＳｉＯ）qＳｉＲ3Ｒ2Ｒ1
で表され、
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル又はフェニルであり、Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル又はＱであり、Ｑは、以下の化学式：
―Ｒ−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）nＲ”
で表されるエーテルポリオキシアルキレン基であり、
式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖のＣ3−Ｃ15アルキル基であり、（Ｒ’Ｏ）nは、ポリ（エチレンオキシ）及び／又はポリ（プロピレンオキシ）基であり、ｎは、５から２００までの平均値であり、Ｒ”は、Ｈ（水素）又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、ｐは、１０から２００までの平均値であり、ｑは、ゼロ又は１から２００までの平均値であり、Ｒ3は、ｑが０のときＱである。
【０００７】
本発明の第１の態様によれば、硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナー全重量中、約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、約０．５重量％乃至約２０重量％の溶剤と、を含む。
【０００８】
本発明の第２の態様によれば、硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナー全重量中、約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、約０．１重量％乃至約２０重量％の金属イオン封鎖剤と、を含む。
【０００９】
本発明の第３の態様によれば、硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナー全重量中、約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、約０．５重量％乃至約２０重量％の、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、サルコシンアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される、界面活性剤と、を含む。
【００１０】
本発明の第４の態様によれば、硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナー全重量中、約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、化学式：Ａ3-xＢxＳｉＤ（式中、Ａは、−ＯＨ又は加水分解基、Ｂは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ｘは、０、１又は２の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有する炭化水素基、フェニル、又は少なくとも一つの酸素又は窒素基を含む非イオン又はカチオン性置換炭化水素基又はこのような置換炭化水素基の塩である）で表されるオルガノシランと、を含む。
【００１１】
本発明の第５の態様によれば、硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナー全重量中、約５０重量％乃至約９９．９重量％のアルキルアルコール殺菌剤と、少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、を含み、クリーナーが硬質表面へ噴射された後も引き続いて少なくとも２４時間にわたってバイオフィルムの形成を阻止する。本発明の第５の態様において、アルキルアルコール殺菌剤は、好ましくは、エタノール、ｎ−プロパノール又はイソプロパノールであり、硬質表面を殺菌する作用をし、硬質表面へのバイオフィルムの形成を阻止するために硬質表面へポリシロキサンを散布する。全ての又は殆どのアルキルアルコール殺菌剤はアルコールの揮発性によって硬質表面から徐々に揮発する。本発明の第５の態様は、必要に応じて、本質的に、アルキルアルコール殺菌剤、ポリシロキサン及び水からなってもよい。あるいは、本発明の第５の態様は、溶媒、金属イオン封鎖剤、界面活性剤、又はオルガノシランを含むこともある。
【００１２】
本発明の利点は、硬質表面を洗浄殺菌するために使用され、また、硬質表面上のバクテリアに対する残余効果を発揮する硬質表面抗菌クリーナを提供することである。
【００１３】
本発明の他の利点は、硬質表面を洗浄殺菌するために使用され、また、硬質表面上でのバイオフィルム形成に対して残余阻止効果を発揮することである。
【００１４】
本発明のこれら又はその他の特徴、態様、及び利点は、以下の詳細な説明及び請求の範囲の考察からより一層理解されよう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明による抗菌クリーナーは、台所用抗菌洗剤、風呂用抗菌洗剤、万能抗菌洗剤、洗面所抗菌洗剤（周期的使用型及び連続使用型）、食器用抗菌洗剤、排水口抗菌洗剤を含む、全ての硬質表面抗菌洗剤として利用される。本発明による抗菌クリーナーは、特に完全希釈済みの硬質表面クリーナーとして適している。このように、本発明の抗菌クリーナーは、更なる希釈を行わずに、汚れた硬質表面にじかに塗布し、拭き取り、及び／又は擦るなどして使用することができる。
【００１６】
このクリーナーは、特に汚れた台所の硬質表面を洗浄するために有用である。例えば、本発明のいくつかの実施の形態を台所用抗菌洗剤として使用する場合、クリーナー塗布後、少なくとも２４時間は、殺菌効果を発揮するという利点を有する（即ち、クリーナーはバクテリアに対して残余効果を提供する）。当然のことながら、洗浄された台所の表面に肉汁などが容器から漏れ出た場合はこのクリーナーをまた使用すればよい。
【００１７】
本発明の他の実施の形態が硬質表面抗菌洗剤として使用されるとき、クリーナーは、塗布後、少なくとも２４時間にわたって、硬質表面上にバイオフィルムが形成されるのを回避できる利点を有する。言い換えれば、バイオフィルム形成の残余的回避（レジジュアルインヒビション）を提供する。残余的回避により、塗布処理（方法）に応じてのある期間にわたって表面上にバイオフィルムが形成されないことが意図される。
【００１８】
本発明による硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナーの全重量中、約０．０１乃至約９９重量％の殺菌剤（１００％活性とした場合）を含む。好適な殺菌剤としては、例えば、第四アンモニウム化合物、フェノール樹脂（芳香性アルコール）、グアニド誘導体、両性電解質（ベタイン）、アルデヒド（例えば、グルタルアルデヒド及びホルムアルデヒド）、及びアルキルアルコールなどが挙げられる。殺菌剤は、特定のレベルで使用されるときに特定の培養において生存可能な多数の微生物を減少させる衛生上の薬剤であると理解してよい。硬質表面抗菌クリーナーの一つの実施の形態において、殺菌剤はアルキルアルコール以外であり、クリーナーは、好ましくは、クリーナー全重量中、約０．０１乃至約２０重量％の殺菌剤を含み、最も好ましくは、約０．１乃至約２重量％の殺菌剤を含む。硬質表面抗菌クリーナーの他の実施の形態において、殺菌剤はエタノール又はプロパノールなどの揮発性アルキルアルコールであり、クリーナーは、好ましくは、クリーナー全重量中、約５０重量％乃至約９９．９重量％のアルキルアルコールを含み、最も好ましくは、約６０重量％乃至約８０重量％のアルキルアルコールを含む。
【００１９】
限定されない殺菌剤の一例としての第四アンモニウム化合物は、ベンザルコニウム塩化物、アルキル−ジメチル−ベンジルアンモニウム塩化物、アルキル−ジメチル−エチルベンジルアンモニウム塩化物、ドデシルジメチル−３,４−ジクロロベンジルアンモニウム塩化物、ドデシルジ−（２−ヒドロキシエチル）−ベンジルアンモニウム塩化物、４−ジイソブチル−フェノキシエトキシエチル−ジメチルベンジルアンモニウム塩化物、４−ジイソブチル−クレソキシエトキシエチル−ジメチルベンジルアンモニウム塩化物、ジメチル−ジデシルアンモニウム塩化物、セチル−トリメチルアンモニウム臭化物、ドデシルピリジニウム塩化物、セチルピリジニウム塩化物、ドデシルイソキノリニウム塩化物、デカメチレン−ビス−４−アミノキナルジニウムジクロリド、及びこれらの混合物を含む。第四アンモニウム化合物の一例として、ステパン社（Ｓｔｅｐａｎ）から市販入手可能な、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩化物とジメチルエチルベンジルアンモニウム塩化物の混合物である、「ＢＴＣ２１２５Ｍ」（商品名）が挙げられる。
【００２０】
限定されない殺菌剤の一例としてのフェノール樹脂は、フェノール、モノ−及びポリ−クロロフェノール、クレゾール、４−クロロ−３−メチルフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、チモール、４−クロロチモール、４−ｔ−アミルフェノール、サリゲニン、４−ｎ−ヘキシルレゾルシノール、カルバクロール、２−フェニルフェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール、２，２’−ジヒドロキシ− ５，５’−ジクロロジフェニルメタン、２，２’−ジヒドロキシ− ３，３’，５，５’， ６，６’−ヘクサクロロジフェニルメタン、２，２’−ジヒドロキシ− ５，５’−ジクロロジフェニル硫化物、２，２’−ジヒドロキシ− ３，３’，５，５’−テトラクロロジフェニル硫化物、２−ジヒドロキシ−２’，４，４’−トリクロロジフェニルエーテル、ジブロモサリチル及びこれらの混合物を含む。
【００２１】
限定されない殺菌剤の一例としてのグアニド化合物は、以下に示される一般化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）で表される化合物を含む。
【００２２】
【化１】
2004532300.tif 000002
これらの一般化学式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）において、Ｘは、アルキル基、アミノアルキル基、フェニル基、アルキルフェニル基、ハロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、カルボキシフェニル基、ナフチル基、又はニトリル基であり、Ｘ’は、水素原子又はアルキル基であり、及びｊ及びｋは、それぞれ、正の整数であり、好ましくは、２乃至１０の範囲内の整数である。適したグアニド化合物の好ましい例としては、１，６−ｂｉ（Ｎ5−ｐ−クロロフェニル−Ｎ1−ビグアニド）ヘキサンとしても知られるクロロヘキシジンである。
【００２３】
限定されない殺菌剤の例としてのアルキルアルコールは、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール及びこれらの混合物を含む。
【００２４】
本発明による硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナー全重量中に、約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンを含む。好ましくは、このポリシロキサンが、以下の化学式：
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ）p（Ｒ6ＱＳｉＯ）qＳｉＲ3Ｒ2Ｒ1
を有し、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一であっても異なっていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル又はフェニルであり、Ｒ3は同一であっても異なっていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、フェニル、又はＱであり、Ｑは、以下の式：
―Ｒ−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）nＲ”
で表されるエーテルポリオキシアルキレン基であり、式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ3−Ｃ15アルキル基であり、（Ｒ’Ｏ）nは、ポリ（エチレンオキシ）基及び／又はポリ（プロピレンオキシ）基であり、ｎは、５から２００までの平均値であり、Ｒ”は、Ｈ（水素）又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、ｐは１０から２００までの平均値であり、ｑは、ゼロ又は１乃至２００の範囲の平均値であり、Ｒ3は、ｑが０のときはＱである。これらのポリマーは、本明細書中に参照することによって組み込まれる特許文献２に開示されている。一つの好ましいとされるポリシロキサンは、「Ｓ２」と呼ばれ、以下の一般化学式を有する。
【００２５】
【化２】
2004532300.tif 000003
一つ以上のポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンは、本明細書中に参照することによって組み込まれている特許文献３及び特許文献４に記載されている方法によって製造されてもよい。本発明による硬質表面抗菌クリーナーは、好ましくは、約０．０１％乃至約５％、最も好ましくは、約０．０２５％乃至約１％のポリシロキサン（１００％活性であるとした場合）をクリーナー全重量中に含む。
【００２６】
本発明による硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナー全重量中、約０重量％乃至約２０重量％の界面活性剤（１００％活性であるとした場合）を任意に含んでいてもよい。この界面活性剤は、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、サルコシンアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、又はこれらの混合物であってもよい。この界面活性剤は、クリーナー全重量中で、好ましくは、０．５乃至１０重量％、最も好ましくは、１乃至２重量％の割合で用いられる。本発明を達成するために、用語「両性」界面活性剤には「両性イオン」界面活性剤も含まれるものとする。というのは、これらの二つの用語がしばしば略相溶性を持って使用されるためである。これらの界面活性剤は周知であり、多数の界面活性剤が、広範囲で使用可能なＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ＆  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（マッカーチオンの乳化剤と洗浄剤）及びＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（化粧品成分辞書）の調査から見られるように市販入手可能である。
【００２７】
非イオン界面活性剤の例には、分子当り約３乃至５０モルのエチレン酸化物を含むＣ8乃至Ｃ18のアルコールエトキシレート、約２乃至５０モルのエチレン酸化物を含むＣ8乃至Ｃ18の脂肪酸エステル及びアミド、Ｃ8乃至Ｃ18の脂肪アルコール、テトラメチルデチネジオール及びジメチルオクチンジオール等のＣ8乃至Ｃ18のジオール、ポリエチレン酸化物及びポリプロピレン酸化物のブロック共重合体、グリセリンのＣ8乃至Ｃ18の脂肪酸エステル、エトキシル化及びプロポキシル化Ｃ8乃至Ｃ18の脂肪アルコール、Ｃ8乃至Ｃ18の脂肪アミン及びアミドアミン酸化物、Ｃ8乃至Ｃ18の脂肪アミド及びアルカノルアミド、及びアルキルサッカライド（例えば、アルキルグルコシド）又は以下の式で表されるサッカライドなどのアルケニルサッカライド等のアルコールエトキシレートが含まれる：
Ｒ10−Ｏ−（Ｒ12Ｏ）t−（Ｇ）p
式中、Ｒ10は６乃至８の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルケニル、又はアルキルフェニル基であり、Ｒ12は２乃至４の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｇは５乃至６の炭素原子を有する還元されたサッカライドの残渣物であり、ｔは０重量％乃至１０の整数であり、ｐは１乃至１０の整数を表す。
【００２８】
両性界面活性剤の例には、ココサルテイン及びコカミドプロピルヒドロキシサルテインなどのＣ8乃至Ｃ18のサルテイン、コカンフォカルボキシグリネート及びラウランフォグリチネートなどのＣ8乃至Ｃ18のアミノ酸の脂肪誘導体、デシルベタイン、ココベタイン、ラウリルベタイン、ミリスチルベタイン、及びステアリルベタインなどのＣ8乃至Ｃ18のアルキルベタイン、及びココアミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン及びオレアミドプロピルベタインなどのＣ8乃至Ｃ18のアミドアルキルベタインが含まれる。
【００２９】
サルコシン界面活性剤が第四アンモニウム化合物と相溶性があるということが知られているので、この級のアニオン界面活性剤は、第四アンモニウム化合物と一緒に使用されてもよい。このような界面活性剤の例には、Ｃ8乃至Ｃ18のアルキルサルコシネート、及びナトリウム、カリウム、リチウム、又はアンモニウム、Ｃ8乃至Ｃ18のアルキルサルコシンのようなアルカリ金属又はアンモニウム塩が含まれる。
【００３０】
既述された第四アンモニウム化合物を除いたカチオン界面活性剤の例には、ジステアリルジモニウム塩化物及びジタロウジモニウム塩化物、Ｃ8乃至Ｃ18の脂肪アルキルアミン、アミドアルキルアミン及びアミドアルカノルアミン、及びこれらの塩、エトキシル化アミン、アミン酸化物及びイミダゾリンなどの少なくとも約１６個の炭素原子を有する少なくとも二つの窒素結合されたアルキル鎖を含む第四アンモニウム化合物が含まれる。
【００３１】
本発明による硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナーの全重量中、０重量％乃至約２０重量％の金属イオン封鎖剤（１００％活性とした場合）を任意に含んでいてもよい。金属イオン封鎖剤は、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）又はその塩（例えば、ＥＤＴＡ、ナトリウム塩）、ホスホネート、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）又はその塩、ヒドロキシエチレンジアミン及び三酢酸（ＨＥＤＴＡ）又はその塩、及びジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）又はその塩であってもよい。クリーナー全量中に含まれる金属イオン封鎖剤（１００％活性とした場合）は、好ましくは、０．１乃至約１５重量％、より好ましくは、０．０５乃至約５重量％である。
【００３２】
本発明による硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナーの全重量中、０重量％乃至約２０重量％の溶媒（１００％活性とした場合）を任意に含んでいてもよい。この溶媒は、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（「ブチルカルビトル」）、ジプロプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（「ＤＰｎＢ」）、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（「ＰｎＢ」）、エチレングリコールブチルエーテル（「ブチルセロソルブ」）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、カルビトル、メトキシプロパノル、グリセリン、イソプロパノール及びエタノールなどのアルコール、グリコール、エーテル及びグリコールエーテルなどの溶媒であってもよい。クリーナー全量中に含まれる溶媒は、好ましくは、０．５乃至約１０重量％、最も好ましくは、０．５乃至約３重量％である。
【００３３】
本発明による硬質表面抗菌クリーナーは、クリーナー全重量中、０重量％乃至約５重量％のオルガノシランを任意に含んでいてもよい。オルガノシランは、一般化学式Ａ3-xＢxＳｉＤで表され、式中、Ａは、−ＯＨ又は加水分解基、Ｂは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ｘは０、１又は２の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有する炭化水素基、フェニル基、少なくとも一つの酸素又は窒素基を含む非イオン又はカチオン性置換炭化水素基又はこのような置換炭化水素基の塩である。これらのオルガノシラン及びこれらのオルガノシランを定着させる方法は、本明細書中に参照されることによって組み込まれる特許文献５及び特許文献６に記載されている。好ましくは、Ａは、Ｒ1が各々、Ｒ2又は水素であり、Ｒ2が１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2Aが１乃至４個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基である、−ＯＲ1及び−ＯＲ2AＯＲ1よりなる群から選択され、Ｘは、０又は１の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ビニール、アリール、グリシドキシプロピル、Ｒ3が１乃至１２個の炭素原子を有する二価の飽和炭化水素基であり、Ｒ4及びＲ5が１乃至１８個の炭化水素を有するアルキル基、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ及び−ＣＨ2ＯＨからなる群より選択される、−Ｒ3Ｎ(Ｒ4)yＨ2-y、−Ｒ3Ｎ(+)(Ｒ4)yＨ3-yＸ(-)、−Ｒ3ＮＨＲ3Ｎ（Ｒ4)yＨ2-y、−Ｒ3ＮＨＲ3Ｎ(+)（Ｒ4)yＨ3-yＸ(-)、−Ｒ3Ｎ(+)Ｒ2Ｒ4Ｒ5Ｘ(-)からなる群より選択され、ここで、ｙは、０、１又は２を有し、Ｘは、アニオンである。最も好ましくは、オルガノシランは、３−トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウム塩化物（ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）５７７５(商品名)で市販されている）又は、３−トリメトキシシリル）プロピルメチルジ（デシル）アンモニウム塩化物である。本発明による硬質表面抗菌クリーナーは、好ましくは、上記のオルガノシランのうちのいずれかを、クリーナー全量中に、０．０１重量％乃至３％、含む。オルガノシランはバクテリアに対する残余効果をさらに高めることができる。
【００３４】
本発明の硬質表面抗菌クリーナーには、他の成分と相溶性を有することを前提として、ｐＨ調整剤、バッファ、洗剤ビルダー、酸、染料、香料、粘性調整剤、及び腐食防止剤などの他の添加剤が任意に含まれてもよい。本発明の硬質表面抗菌クリーナーは一般に水溶液として配合されるが、しかしながら、水はクリーナー中に必要とされない。例えば、クリーナーは濃縮液として供給されることができ、或いは、アルキルアルコールなどの代替溶媒を選んで水がクリーナーから除外されてもよい。非濃縮タイプは上記に示す通りである。
【実施例】
【００３５】
以下の実施例は本発明を更に詳しく説明する。これらの実施例は、いかなる方法でも本発明を限定することを意図するものではない。
【００３６】
（実施例１）
表１の成分を用いた配合を準備した。
【表１】
2004532300.tif 000004
【００３７】
（実施例２）
表２の成分を用いた配合を準備した。
【表２】
2004532300.tif 000005
【００３８】
（実施例３）
表３の成分を用いた配合を準備した。
【表３】
2004532300.tif 000006
【００３９】
（実施例４）
実施例１及び実施例３の配合は、抗菌残余効果を有するとされる競合する製品についてテストした。実施例１及び実施例３の配合の抗菌残余利点を測定するためにラベルの指示通りの配合で表面処理した。24時間後、標準室温条件下で表面を拭き取り、適した供試生物を接種した。残余効果は、並行コントロールに対する供試生物の対数減少によって測定された。
【００４０】
次の結果は表４に示す通りに得られた。実施例１及び実施例３における配合は共に競合商品よりも優れていた。
【表４】
2004532300.tif 000007
【００４１】
（実施例５）
表５の成分を用いた配合を準備した。
【表５】
2004532300.tif 000008
【００４２】
（実施例５ａ）
重量分析法を用いて、実施例５の配合は、実験室で生成された合成の脂肪分を含む台所の汚れを２５乃至２９ミリグラムを、エナメル被覆されたスチール製のタイルからガードナースクラブマシン（Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｓｃｒｕｂ  Ｍａｃｈｉｎｅ）で７回擦った後、除去率パーセントを測定することによって分析された。除去率パーセントは９４．４％の汚れ除去率だった。
【００４３】
（実施例５ｂ）
実施例５の配合は、この配合によって処理された表面での配合の残余抗菌効果を測定するためにテストされた。テスト時間を経て、標準室温条件下で、表面を拭き取り、適した供試生物が接種された。供試生物の対数減少によって残余活性を測定した。結果は以下の表５ｂに示す。
【表６】
2004532300.tif 000009
【００４４】
（実施例６）
表６の成分を用いた配合を準備した。
【表７】
2004532300.tif 000010
【００４５】
（実施例６ａ）
重量分析法を用いて、実施例６の配合は、実験室で生成された合成の脂肪分を含む台所の汚れを25乃至２９ミリグラムを、エナメル被覆されたスチール製のタイルからガードナースクラブマシン（Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｓｃｒｕｂ  Ｍａｃｈｉｎｅ）で７回擦った後、除去率パーセントを測定することによって分析された。除去率パーセントは９２％の汚れ除去率だった。
【００４６】
（実施例６ｂ）
実施例６の配合は、この配合によって処理された表面での配合の残余抗菌効果を測定するためにテストされた。テスト時間を経て、標準室温条件下で、表面を拭き取り、適した供試生物が接種された。供試生物の対数減少によって残余活性を測定した。結果は以下の表６ｂに示す。
【表８】
2004532300.tif 000011
【００４７】
（実施例７）
表７の成分を用いた配合を準備した。
【表９】
2004532300.tif 000012
【００４８】
（実施例７ａ）
重量分析法を用いて、実施例７の配合は、実験室で生成された合成の脂肪分を含む台所の汚れを25乃至２９ミリグラムを、エナメル被覆されたスチール製のタイルからガードナースクラブマシン（Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｓｃｒｕｂ  Ｍａｃｈｉｎｅ）で７回擦った後、除去率パーセントを測定することによって分析された。除去率パーセントは９１．６％の汚れ除去率だった。
【００４９】
（実施例７ｂ）
実施例７の配合は、この配合によって処理された表面での配合の残余抗菌効果を測定するためにテストされた。テスト時間を経て、標準室温条件下で、表面を拭き取り、適した供試生物が接種された。供試生物の対数減少によって残余活性を測定した。結果は以下の表７ｂに示す。
【表１０】
2004532300.tif 000013
【００５０】
（実施例８）
表８の成分を用いた配合を準備した。
【表１１】
2004532300.tif 000014
【００５１】
（実施例９）
表９の成分を用いた配合を準備した。
【表１２】
2004532300.tif 000015
【００５２】
（実施例９ａ）
重量分析法を用いて、実施例９の配合は、実験室で生成された石鹸の浮き滓を６個のセラミックタイルからガードナースクラブマシン（Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｓｃｒｕｂ  Ｍａｃｈｉｎｅ）で７回擦った後、除去率パーセントを測定することによって分析された。３つのテスト結果は、それぞれ、除去率パーセントは７０％、７５．６％、及び８９．６％の汚れ除去率だった。
【００５３】
（実施例９ｂ）
実施例９の配合は、この配合によって処理された表面での配合の残余抗菌効果を測定するためにテストされた。テスト時間を経て、標準室温条件下で、表面を拭き取り、適した供試生物が接種された。供試生物の対数減少によって残余活性を測定した。結果は以下の表９ｂに示す。
【表１３】
2004532300.tif 000016
【００５４】
（実施例１０）
表１０の成分を用いた配合を準備した。
【表１４】
2004532300.tif 000017
【００５５】
（実施例１１）
ポリマーＳ２は２％（ｗ／ｖ）でのイソプロパノール中で調製され、逐次、２倍に希釈され、イソプロパノール中でポリマーＳ２の１％（ｗ／ｖ）溶液、０．５％（ｗ／ｖ）溶液、及び０．２５％（ｗ／ｖ）溶液を生成した。２μリットルのこれらの材料を約１平方インチの無菌シャーレ（ポリスチレン又はガラス）の表面へ薄く塗った。このポリエチレンとガラスの表面は、それぞれ、５乃至４０μｇ／平方インチの割合でポリマーＳ２のアルコール溶液（０．２５％（ｗ／ｖ）、０．５％（ｗ／ｖ）、１％（ｗ／ｖ）、２％（ｗ／ｖ））で処理した。プレートは３５℃で１０乃至１５分間乾燥させ、アルコールを除去し、ポリマーの膜を残した。１５ｍｍの微生物成長媒体（トリプチック大豆液体培地）を各プレートに添加した。各プレートを、周囲温度（１８乃至２０℃）、７０回転／分で往復振盪器（シェーカ）上に一晩中放置した。約１８乃至２０時間後、媒体を除去し、新しい媒体と交換し、次に、１００μリットルの２４時間培養の生物クレブシエラニューモニア（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｎｉａ）（グラム陰性バクテリア）とシュードモナスフルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）（グラム陰性バクテリア）を各プレートへ接種した。プレートは７０回転／分でシェーカ上に一晩中放置した。１８乃至２４時間後、培養液をデカントし、３乃至１５ｍｌの分取の水道水で洗った。プレートを乾燥し、そのまま像化するか又は１０％のグラムクリスタルバイオレットで１分間汚染した後、水洗し、乾燥した。マクロ及びマイクロ画像を取り出して、（０．２５％（ｗ／ｖ）、０．５％（ｗ／ｖ）、１％（ｗ／ｖ）、２％（ｗ／ｖ））溶液中のプレートにおけるバイオフィルムの形成のレベルを判断した。全てのプレートは、クレブシエラニューモニア（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｎｉａ）とシュードモナスフルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）のバイオフィルムの形成を事実上完全に阻止したことを示した。
【００５６】
上記の手順は、抗菌残余効果があるとされる競合商品の殺菌エアゾールスプレイによっても実施された。マクロ及びマイクロの像を取り出して競合商品のプレートにおけるバイオフィルムの形成のレベルを判断した。ポリマーＳ２／イソプロパノール処理プレートと競合商品処理プレートのバイオフィルム形成レベルを比較した。５乃至４０μｇ／平方インチの割合でポリマーＳ２のイソプロパノール溶液（０．２５％（ｗ／ｖ）、０．５％（ｗ／ｖ）、１％（ｗ／ｖ）、２％（ｗ／ｖ））で処理した、ポリエチレンとガラスの表面の部分は、クレブシエラニューモニア（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｎｉａ）とシュードモナスフルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）のバイオフィルムの形成を事実上完全に阻止したことを示したが、処理しなかったポリエチレンとガラスの表面の部分でバイオフィルムの成長が見られた。競合商品処理プレートは、上記のテスト条件の処理後２４時間以内に、処理された部分と処理されなかった部分の両方においてバイオフィルムの成長が見られた。このように、ポリマーＳ２／イソプロパノール溶液は、これらの表面上でのバイオフィルムの成長に対して残余阻止を発揮する。
【００５７】
このように、硬質表面を洗浄殺菌しバクテリアに対する残余効果を発揮する硬質表面抗菌クリーナが提供されている。また、硬質表面を洗浄殺菌してその後も引き続いて硬質表面上でのバイオフィルムの形成を阻止することができる硬質表面抗菌クリーナが提供されている。本発明は、いくつかの実施の形態に従ってその詳細な説明が成されているが、これらの実施の形態が、本発明の原理を説明するためだけに用いられ、本発明の範囲及び精神を限定するものではなく、これらの実施の形態以外でも、本発明が、容易に実施され得るものであることは当業者にとって明確に理解されるものである。従って、以下に添付された本発明の請求の範囲の精神は、本明細書に含まれる実施の形態の記述に何ら限定されるものではない。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明による硬質表面抗菌クリーナは、硬質表面を洗浄殺菌するために使用され、また、硬質表面上のバクテリアに対する残余効果及び／又は硬質表面上でのバイオフィルム形成に対して残余阻止効果を発揮する。
【国際公開パンフレット】
2004532300.tif 000023
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004532300.tif 000054
【手続補正書】
【提出日】平成15年4月11日(2003.4.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬質表面抗菌クリーナーであって、
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の以下の化学式で表されるポリシロキサンと、
【化１】
2004532300.tif 000055
約０．５重量％乃至約２０重量％の溶剤と、
を含み、
硬質表面へ噴射され拭き取られた後も前記クリーナーの前記硬質表面上のバクテリアに対する殺菌作用が少なくとも２４時間にわたって持続する、
硬質表面抗菌クリーナー。
【請求項２】
前記クリーナー全重量中、約０．１重量％乃至約２０重量％の金属イオン封鎖剤を更に含む、請求項１に記載のクリーナー。
【請求項３】
前記クリーナー全重量中、約０．５重量％乃至約２０重量％の、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、サルコシンアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される、界面活性剤を更に含む、請求項１に記載のクリーナー。
【請求項４】
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約５重量％の化学式：
Ａ3-xＢxＳｉＤ
で表される水溶性オルガノシランを更に含み、
式中、Ａは、−ＯＨ又は加水分解基、Ｂは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ｘは、０、１又は２の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有する炭化水素基、フェニル、又は少なくとも一つの酸素又は窒素基を含む非イオン又はカチオン性置換炭化水素基又はこのような置換炭化水素基の塩である、
請求項１に記載のクリーナー。
【請求項５】
請求項１の前記クリーナーを硬質表面へ塗布するステップを有する、
前記硬質表面を洗浄殺菌して前記硬質表面に発生するバクテリアに対して残余効果を提供する、
方法。
【請求項６】
硬質表面抗菌クリーナーであって、
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、
約０．１重量％乃至約２０重量％の金属イオン封鎖剤と、
を含み、
硬質表面へ噴射され拭き取られた後も前記クリーナーの前記硬質表面上のバクテリアに対する殺菌作用が少なくとも２４時間にわたって持続する、
硬質表面抗菌クリーナー。
【請求項７】
前記ポリシロキサンが、以下の化学式：
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ）p（Ｒ6ＱＳｉＯ）qＳｉＲ3Ｒ2Ｒ1
で表され、
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル又はフェニルであり、Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル又はＱであり、Ｑは、以下の化学式：
―Ｒ−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）nＲ”
で表されるエーテルポリオキシアルキレン基であり、
式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖のＣ3−Ｃ15のアルキル基であり、（Ｒ’Ｏ）nは、ポリ（エチレンオキシ）及び／又はポリ（プロピレンオキシ）基であり、ｎは、５から２００までの平均値であり、Ｒ”は、Ｈ（水素）又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、ｐは、１０から２００までの平均値であり、ｑは、ゼロ又は１から２００までの平均値であり、Ｒ3は、ｑが０のときＱである、
請求項６に記載のクリーナー。
【請求項８】
前記ポリシロキサンが、以下の式で表される、請求項６に記載のクリーナー。
【化２】
2004532300.tif 000056
【請求項９】
前記クリーナー全重量中、約０．５重量％乃至約２０重量％の、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、サルコシンアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びこれらの混合物から選択された、界面活性剤を更に含む、請求項６に記載のクリーナー。
【請求項１０】
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約５重量％の化学式：
Ａ3-xＢxＳｉＤ
で表される水溶性オルガノシランを更に含み、
式中、Ａは、−ＯＨ又は加水分解基、Ｂは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ｘは、０、１又は２の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有する炭化水素基、フェニル、又は少なくとも一つの酸素又は窒素基を含む非イオン又はカチオン性置換炭化水素基又はこのような置換炭化水素基の塩である、
請求項６に記載のクリーナー。
【請求項１１】
請求項６の前記クリーナーを硬質表面へ塗布するステップを有する、
前記硬質表面を洗浄殺菌して、前記硬質表面に発生するバクテリアに対して残余効果を提供する、
方法。
【請求項１２】
硬質表面抗菌クリーナーであって、
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の以下の化学式で表されるポリシロキサンと、
【化３】
2004532300.tif 000057
約０．５重量％乃至約２０重量％の、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、サルコシンアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される、界面活性剤と、
を含み、
硬質表面へ噴射され拭き取られた後も前記クリーナーの前記硬質表面上のバクテリアに対する殺菌作用が少なくとも２４時間にわたって持続する、
硬質表面抗菌クリーナー。
【請求項１３】
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約５重量％の化学式：
Ａ3-xＢxＳｉＤ
で表される水溶性オルガノシランを更に含み、
式中、Ａは、−ＯＨ又は加水分解基、Ｂは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ｘは、０、１又は２の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有する炭化水素基、フェニル、又は少なくとも一つの酸素又は窒素基を含む非イオン又はカチオン性置換炭化水素基又はこのような置換炭化水素基の塩である、
請求項１２に記載のクリーナー。
【請求項１４】
請求項１２の前記クリーナーを硬質表面へ塗布するステップを有する、
前記硬質表面を洗浄殺菌して前記硬質表面に発生するバクテリアに対して残余効果を提供する、
方法。
【請求項１５】
硬質表面抗菌クリーナーであって、
前記クリーナー全重量中、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の殺菌剤と、
約０．０１重量％乃至約２０重量％の少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、
化学式：Ａ3-xＢxＳｉＤ
で表される水溶性オルガノシラン（式中、Ａは、−ＯＨ又は加水分解基、Ｂは、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、ｘは、０、１又は２の値を有し、Ｄは、１乃至４個の炭素原子を有する炭化水素基、フェニル、又は少なくとも一つの酸素又は窒素基を含む非イオン又はカチオン性置換炭化水素基又はこのような置換炭化水素基の塩である）と、
を含み、
硬質表面へ噴射され拭き取られた後も前記クリーナーの前記硬質表面上のバクテリアに対する殺菌作用が少なくとも２４時間にわたって持続する、
硬質表面抗菌クリーナー。
【請求項１６】
前記ポリシロキサンが、以下の化学式：
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ）p（Ｒ6ＱＳｉＯ）qＳｉＲ3Ｒ2Ｒ1
で表され、
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル又はフェニルであり、Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル又はＱであり、Ｑは、以下の化学式：
―Ｒ−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）nＲ”
で表されるエーテルポリオキシアルキレン基であり、
式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖のＣ3−Ｃ15のアルキル基であり、（Ｒ’Ｏ）nは、ポリ（エチレンオキシ）基及び／又はポリ（プロピレンオキシ）基であり、ｎは、５から２００までの平均値であり、Ｒ”は、Ｈ（水素）又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、ｐは、１０から２００までの平均値であり、ｑは、ゼロ又は１から２００までの平均値であり、Ｒ3は、ｑが０のときＱである、
請求項１５に記載のクリーナー。
【請求項１７】
前記ポリシロキサンが以下の化学式で表される、請求項１５に記載のクリーナー。
【化４】
2004532300.tif 000058
【請求項１８】
前記水溶性オルガノシランが、前記クリーナー全重量中、約０．０１重量％乃至約５重量％の範囲で存在する、請求項１５に記載のクリーナー。
【請求項１９】
請求項１５の前記クリーナーを硬質表面へ塗布するステップを有する、
前記硬質表面を洗浄殺菌して前記硬質表面に発生するバクテリアに対して残余効果を提供する、
方法。
【請求項２０】
硬質表面抗菌クリーナーであって、
前記クリーナー全重量中、
約５０重量％乃至約９９．９重量％のアルキルアルコール殺菌剤と、
少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンと、
を含み、
前記クリーナーが硬質表面へ噴射された後も引き続いて少なくとも２４時間にわたってバイオフィルムの形成を阻止する、
硬質表面抗菌クリーナー。
【請求項２１】
前記殺菌剤が前記クリーナー全重量中に約６０重量％乃至約８０重量％の範囲で存在する、請求項２０に記載のクリーナー。
【請求項２２】
前記少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンが前記クリーナー全重量中に約０．０１重量％乃至約２０重量％の範囲で存在する、請求項２０に記載のクリーナー。
【請求項２３】
前記ポリシロキサンが、以下の化学式：
Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ（Ｒ4Ｒ5ＳｉＯ）p（Ｒ6ＱＳｉＯ）qＳｉＲ3Ｒ2Ｒ1
で表され、
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル又はフェニルであり、Ｒ3は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ6のアルキル、フェニル又はＱであり、Ｑは、以下の化学式：
―Ｒ−Ｏ−（Ｒ’Ｏ）nＲ”
で表されるエーテルポリオキシアルキレン基であり、
式中、Ｒは、直鎖又は分岐鎖のＣ3−Ｃ15のアルキル基であり、（Ｒ’Ｏ）nは、ポリ（エチレンオキシ）及び／又はポリ（プロピレンオキシ）基であり、ｎは、５から２００までの平均値であり、Ｒ”は、Ｈ（水素）又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、ｐは、１０から２００までの平均値であり、ｑは、ゼロ又は１から２００までの平均値であり、Ｒ3は、ｑが０のときＱである、
請求項２０に記載のクリーナー。
【請求項２４】
前記ポリシロキサンが以下の化学式で表される、請求項２０に記載のクリーナー。
【化５】
2004532300.tif 000059
【請求項２５】
前記アルキルアルコールがエタノール、ｎ−プロパノール又はイソプロパノールである、請求項２０に記載のクリーナー。
【請求項２６】
前記アルキルアルコールがイソプロパノールである、請求項２０に記載のクリーナー。
【請求項２７】
前記アルキルアルコールが、エタノール、ｎ−プロパノール、又はイソプロパノールであり、前記殺菌剤が、前記クリーナー全量中、約６０重量％乃至約８０重量％の範囲で存在している、請求項２０に記載のクリーナー。
【請求項２８】
前記アルキルアルコールが、エタノール、ｎ−プロパノール又はイソプロパノールであり、前記殺菌剤が、前記クリーナー全量中に約６０重量％乃至約８０重量％の範囲で存在し、前記少なくとも一つのポリ（オキシアルキレン）側鎖を有するポリシロキサンが、前記クリーナー全量中に約０．０１重量％乃至約２０重量％の範囲で存在している、請求項２０に記載のクリーナー。
【請求項２９】
請求項２０の前記クリーナーを硬質表面へ塗布するステップを有する、
前記硬質表面を洗浄殺菌して前記硬質表面上のバイオフィルムの形成に対して残余阻止を提供する、
方法。
【請求項３０】
バイオフィルムの形成が少なくとも２４時間にわたって阻止される、請求項２９に記載の方法。
【国際調査報告】
2004532300.tif 000060
2004532300.tif 000061
2004532300.tif 000062