(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）又は（ＩＩ）（式中、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ５、Ｅ８、Ｅ９、Ｇ２及びＧ７のうちの少なくとも１個がシリル化基であり、そしてＧ２及び／又はＧ７は、電子求引性部分である）の光に安定なシリル化ベンゾトリアゾール化合物に関する。化合物は、光安定性及び特にオルガノポリシロキサンのような高性能な被覆と相溶性の両方である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
【化１】
2004505984.tif 000052
〔式中、
Ｇ１及びＧ６は、独立して水素又はハロゲンであり；
Ｇ２及びＧ７は、独立してシアノ、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、フルオロ、クロロ、−ＣＯ−Ｇ３、−ＣＯＯＧ３、−ＣＯＮＨＧ３、−ＣＯＮ（Ｇ３）２、Ｅ３ＳＯ−、Ｅ３ＳＯ２−、−ＰＯ（Ｃ６Ｈ５）２、下記式：
【化２】
2004505984.tif 000053
で示される基、−ＣＯ−Ｘ−Ｔ１−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ又は−ＣＯ−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎであるか；あるいは
Ｇ７もまた水素であるか；又は
Ｅ１が式（ＩＶ）又は（Ｖ）の基である場合、Ｇ２もまた水素であってもよく；
Ｔ１及びＴ２は、独立して炭素原子１〜１８個のアルキレン又は炭素原子８〜２０個のアルキレンフェニレンアルキレンであり；
Ｒ１及びＲ２は、独立して炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子６〜１０個のアリール又は炭素原子７〜２０個のフェニルアルキルであり；
ｎは、０、１、２又は３であり；
Ｘは、−Ｏ−、−ＮＥ４−又は−ＮＨ−であり；
Ｇ３は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個により置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｅ１は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個により若しくは１個以上の以下の基−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ若しくは−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎにより置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；
Ｅ１は、１又は２個のヒドロキシ基で置換されている炭素原子１〜２４個のアルキルであるか；あるいは
Ｅ１は式（ＩＶ）又は（Ｖ）：
【化３】
2004505984.tif 000054
【化４】
2004505984.tif 000055
（式中、
Ｅ２７及びＥ２８は、独立して炭素原子１〜１８個のアルキル又は炭素原子５〜１２個のシクロアルキルであり；
Ｅ２２、Ｅ２３、Ｅ２４、Ｅ２５及びＥ２６は、独立して水素、ハロゲン、炭素原子１〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個のアルケニル又は１個以上のハロゲン、−ＯＣＯＥ１１、−ＯＥ４、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＥ１１若しくは−ＮＥ７Ｅ８若しくはそれらの混合物により置換されている前記アルキル若しくは前記アルケニル（ここでＥ４は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル又は炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニルである）であるか；１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＥ４−基又はそれらの混合物で中断され、かつ非置換又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＥ４若しくは−ＮＨ２又はそれらの混合物で置換されうる前記アルキル若しくは前記アルケニルであるか；あるいは
Ｅ２２、Ｅ２３、Ｅ２４、Ｅ２５及びＥ２６は、独立してフェニル、−ＯＨ、−ＯＣＯＥ１１、−ＯＥ２９、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＥ１１若しくは−ＮＥ７Ｅ８、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、−ＣＯＧ３、−ＣＯＯＧ３、−ＣＯＮ（Ｇ３）２、−ＣＯＮＨＧ３、Ｅ３Ｓ−、Ｅ３ＳＯ−、Ｅ３ＳＯ２−、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ６Ｈ５）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＧ３）２又は−ＳＯ２−Ｘ１−Ｅ２９であり；
Ｘ１は、−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ４−であり；
Ｅ２９は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ１１、−ＯＥ４、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＥ１１、−ＮＥ７Ｅ８、フタルイミド、下記式：
【化５】
2004505984.tif 000056
で示される基又はそれらの混合物で置換されている前記アルキル若しくはアルケニル（ここでＥ４は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル又は炭素原子２〜１８個のアルケニルである）であるか；１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＥ４−基又はそれらの混合物で中断され、かつ非置換又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＥ４若しくは−ＮＨ２又はそれらの混合物で置換されうる前記アルキル若しくは前記アルケニルであるか；あるいは
Ｅ２９は、炭素原子７〜１５個のフェニル若しくはフェニルアルキルであるか、又は炭素原子１〜４個のアルキル基１〜３個で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルである）
で示される基であり；
Ｅ２及びＥ９は、独立して水素、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜３個により若しくは１個以上の以下の基−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ若しくは−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎにより置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；
Ｅ２及びＥ９は、独立して１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ１１、−ＯＥ４、−ＮＣＯ、−ＮＨ２、−ＮＨＣＯＥ１１、−ＮＨＥ４若しくは−Ｎ（Ｅ４）２又はそれらの混合物で置換されている炭素原子１〜２４個の前記アルキル若しくは炭素原子２〜１８個の前記アルケニル（ここでＥ４は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルである）であるか；１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＥ４−基又はそれらの混合物で中断され、かつ非置換又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＥ４若しくは−ＮＨ２又はそれらの混合物で置換されうる前記アルキル若しくは前記アルケニルであるか；あるいは
Ｅ１、Ｅ２及びＥ９は、また、独立して−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ又は−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎであり；
Ｅ１１は、水素、炭素原子１〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子６〜１４個のアリール又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルであり；
Ｌは、炭素原子１〜１２個のアルキレン、炭素原子２〜１２個のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、炭素原子５〜１２個のシクロアルキリデン又はα，α，α′，α′−テトラメチル−ｍ−キシリレンであり；
Ｅ３は、炭素原子１〜２０個のアルキル、炭素原子２〜９個のアルコキシカルボニルで置換されている前記アルキル、炭素原子２〜２０個のヒドロキシアルキル、炭素原子３〜１８個のアルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、炭素原子６〜１０個のアリール又は１又は２個の炭素原子１〜４個のアルキル若しくは１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロアルキル（ここでペルフルオロアルキル部分は、炭素原子６〜１６個のものである）で置換されている前記アリールであり；
Ｅ５及びＥ８は、独立してＥ２と同一であるか；又は
Ｅ５及びＥ８は、独立して水素、−Ｘ−Ｅ１、−Ｘ−ＣＯ−Ｅ２、−Ｘ−ＣＯ−Ｘ１、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ若しくは−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎであり；
Ｘ１は、−ＮＨ−Ｅ４又は−Ｘ−Ｅ２であるが；
但し、Ｇ２、Ｅ１、Ｅ２及びＥ５のうちの少なくとも１個が、基：−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ又は−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎを含み、ここでＴ１及びＴ２は、独立して炭素原子１〜１８個のアルキレン又は炭素原子８〜２０個のアルキレンフェニレンアルキレンであり、Ｒ１及びＲ２は、独立して炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子６〜１０個のアリール又は炭素原子７〜２０個のフェニルアルキルであり、そしてｎは、０、１、２又は３である〕
で示される化合物。
【請求項２】
式（ＩＡ）又は（ＩＩＡ）：
【化６】
2004505984.tif 000057
〔式中、
Ｇ１及びＧ６は、水素であり；
Ｇ２及びＧ７は、独立してシアノ、ＣＦ３−、フルオロ、−ＣＯ−Ｇ３若しくはＥ３ＳＯ２−であるか、又はＧ７もまた水素であり；
Ｇ３は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個により置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｅ１は、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個により置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｅ２及びＥ９は、独立して炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜３個により置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；あるいは
Ｅ２は、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ１１、−ＯＥ４、−ＮＣＯ、−ＮＨ２、−ＮＨＣＯＥ１１、−ＮＨＥ４若しくは−Ｎ（Ｅ４）２又はそれらの混合物により置換されている炭素原子１〜２４個の前記アルキル若しくは炭素原子２〜１８個の前記アルケニル（ここでＥ４は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルである）であるか；１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＥ４−基又はそれらの混合物で中断され、かつ非置換又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＥ４若しくは−ＮＨ２基又はそれらの混合物で置換されうる前記アルキル若しくは前記アルケニルであり；
Ｅ１１は、水素、炭素原子１〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子６〜１４個のアリール又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルであり；
Ｅ３は、炭素原子１〜２０個のアルキル、炭素原子２〜２０個のヒドロキシアルキル、炭素原子３〜１８個のアルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、炭素原子６〜１０個のアリール又は１又は２個の炭素原子１〜４個のアルキル若しくは１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロアルキル（ここでペルフルオロアルキル部分は、炭素原子６〜１６個のものである）で置換されている前記アリールであり；
Ｌはメチレンであるが；
但し、Ｅ１、Ｅ２及びＥ９のうちの少なくとも１個が、基：−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ又は−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎを含み、ここでＴ１及びＴ２は、独立して炭素原子２又は３個のアルキレンであり、Ｒ１及びＲ２は、独立して炭素原子１〜６個のアルキル又はフェニルであり、そしてｎは、０、１、２又は３である〕
で示される、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
式（ＩＡ）：
【化７】
2004505984.tif 000058
〔式中、
Ｇ１は水素であり、
Ｇ２は、ＣＦ３−、フルオロ又はＥ３ＳＯ２−であり、
Ｅ１は、水素又は炭素原子２〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり、
Ｅ２は、上記と同義であり、
Ｅ３は、炭素原子１〜７個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであるが、
但し、Ｅ２が、基：−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ又は−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎを含み、ここでＴ１及びＴ２は、独立して炭素原子２又は３個のアルキレンであり、Ｒ１及びＲ２は、独立して炭素原子１〜６個のアルキル又はフェニルであり、そしてｎは、０、１、２又は３である〕
で示される化合物である、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
Ｔ１及びＴ２が、独立して炭素原子２又は３個のアルキレンである、請求項１記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ１が、独立して炭素原子１〜６個のアルキル又はフェニルである、請求項１記載の化合物。
【請求項６】
（ａ）５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−（３−トリエトキシシリル）プロピル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｂ）５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔３−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）プロピル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｃ）５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔２−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｄ）５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−５−〔２−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｅ）５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−〔２−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｆ）５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔２−（３−ジエトキシメチルシリル）プロピルアミノカルボニルエチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｇ）５−フェニルスルホニル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔３−（２−エトキシジメチルシリル）エチルカルボニルオキシ）プロピル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｈ）５−ｎ−ブチルスルホニル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔２−（３−エトキシジメチルシリル）プロピルオキシカルボニル）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｉ）５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−（エトキシジメチルシリル）プロピル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｊ）５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルシリル）プロピル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｋ）５−〔３−（ジエトキシエチルシリル）プロポキシカルボニル〕−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；又は
（ｌ）５−〔３−（ジエトキシエチルシリル）プロピルアミノカルボニル〕−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、あるいは式（ｍ）〜（ｕ）：
【化８】
2004505984.tif 000059
2004505984.tif 000060
2004505984.tif 000061
2004505984.tif 000062
である、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項７】
光誘発性の分解に対して安定化された組成物であって、
（ａ）光誘発性の分解を受ける有機材料、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物の安定化有効量
を含む、組成物。
【請求項８】
成分（ａ）が、天然、半合成又は合成ポリマーである、請求項７記載の組成物。
【請求項９】
ポリマーが、ポリプロピレンであるか、あるいはポリマーが、スチレン、ＡＢＳ、ナイロン、ポリ（エチレンテレフタラート）若しくはポリ（ブチレンテレフタラート）のようなポリエステル、ポリウレタン、アクリラート、ゴム改質スチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルブチラール）、ポリアセタール（ポリオキシメチレン）、ポリ（エチレンナフタレンジカルボキシラート）、又はポリ（エチレン／１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタラート）ＰＥＴＧ若しくはイオノマーのような他のブレンド若しくはコポリマーである、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
固体基質上にＵＶ光線遮断層を含み、遮断層がシリコーン被覆を含む、請求項７記載の光誘発性の分解に対して安定化された組成物。
【請求項１１】
ポリマーが、ポリカーボナートを覆う遮断層としてのシロキサン被覆である、請求項８記載の組成物。
【請求項１２】
成分（ａ）の有機材料が、熱硬化性アクリルメラミン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシカルボキシ樹脂、シラン改質アクリルメラミン、メラミンで架橋されているカルバマート側鎖を有するアクリル樹脂又はカルバマート基を含むメラミンで架橋されているアクリルポリオール樹脂からなる群より選択される樹脂である、請求項７記載の組成物。
【請求項１３】
成分（ａ）の有機材料が、自動車塗布用又は多層組成物用のオルガノシリコーンハードコート若しくはソフトコートに有用なアクリロシラン被覆である、請求項７記載の組成物。
【請求項１４】
共添加剤として、ベンゾトリアゾール、ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾアート及びα−シアノアクリラートからなる群より選択される他のＵＶ吸収剤を更に含む、請求項７記載の組成物。
【請求項１５】
共添加剤として、フェノール性酸化防止剤及び／又は立体障害アミンを更に含む、請求項７記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、光に安定なシリル化ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤及びそれにより安定化された組成物に関する。これらのベンゾトリアゾール化合物は新規であり、ベンゾ環の５位に電子求引性部分を組み込むことにより向上した耐久性を示す。前記ベンゾトリアゾールを含むポリマー組成物は、有利に安定化された特に高性能の被膜、例えばオルガノポリシロキサンである。本発明の化合物は、赤方偏移し、ＵＶスペクトルの３５０〜４００ｎｍ領域において増大した吸収を示す。
【０００２】
米国特許第４，８５９，７５９号は、ベンゾトリアゾールの少なくとも１個及びシリコン原子に共有的に結合しているヒンダードアミン置換基１個を含有するシロキサン化合物を、最も一般的な方法で記載している。この参考文献は、そのような構造の特定の例示をなにも提供していない。本発明の特定の構造は、この参考文献により開示も、示唆もされていない。
【０００３】
米国特許第５，７０７，６９０号及び第５，７５６，７９３号は、木材用保護膜のためのシリル化ベンゾフェノン類の使用を開示している。ＥＰ６７５，１０８Ｂ１は、シリル化置換基も含んでよい、チオエーテル置換ベンゾフェノンＵＶ吸収剤を記載している。
【０００４】
米国特許第５，１８５，４４５号及び第５，８３７，７９２号は、側鎖ヒドロキシフェニルジアリール−ｓ−トリアジン部分を含むポリシロキサン光安定剤を記載している。
【０００５】
米国特許第５，２１９，９０５号、第５，３２１，０６６号、第５，４１８，２６７号、第５，４６３，０５８号及び第５，５７８，６６５号は、安定剤としてシロキサン及び他のシリル部分を含むヒンダードアミンを開示している。
【０００６】
米国特許第５，３９１，７９５号及び第５，６７９，８２０号は、シリル化ベンゾフェノンＵＶ吸収剤の調製及び使用を記載している。米国特許第５，３９１，７９５号は、これらのシリル化ベンゾフェノンＵＶ吸収剤を、シリル化ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤の一例である、２−｛２−ヒドロキシ−５−〔３−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ〕プロピルフェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと比較している。このシリル化ベンゾトリアゾール化合物は、フェニル環におけるヒドロキシ基のオルトに嵩高置換基も、ベンゾ環の５位に電子求引基も含有しない。これら２個の置換型の両方が、ベンゾトリアゾール類の長期光安定性の向上に特に効果的であることが示されている。ベンゾ環の５位における電子求引基は、ベンゾトリアゾール類のＵＶスペクトルの赤方偏移を可能にする。
【０００７】
米国特許第４，３７３，０６１号は、非下塗プラスチック支持体及び被覆物品のためのシリコーン被覆の使用を教示している。シリコーン被覆は、炭素−シリコン結合によりシリコンに結合しているＵＶ吸収有機基を含む。ＵＶ吸収剤は、シリル化ヒドロキシベンゾフェノンである。
【０００８】
米国特許第４，３２２，４５５号は、ＵＶ吸収組成物を前記物品の表面に含む、紫外線放射安定化ポリマー物品の生産方法を記載している。ＵＶ吸収剤は、一般的に、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール、シアノアクリラート類又はベンジリデンマロナート類のようなあらゆる既知の種類の化合物であってよい。開示されている唯一のベンゾトリアゾールは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。
【０００９】
米国特許第６，１６６，２１８号は、嵩高基によりフェニル環の３位及び電子吸引部分によりベンゾ環の５位にそのような置換基を有する価値を実証している。本発明の全ての化合物は、ベンゾ環の５位に電子吸引部分を有する。フェニル環の３位に嵩高置換基、特にαクミル基がある場合、ベンゾトリアゾールの光安定性は、特に向上される。
【００１０】
本発明の最初の目的は、シリコン部分を含有する新規のモノマーベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を提供することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、そのようなハードコート若しくはソフトコート樹脂に加えるか、又は共重合させることができる前記ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を含む、シリコーン／シロキサンハードコート若しくはソフトコート樹脂組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の更に別の目的は、シリコーン／シロキサンハードコート又はソフトコート組成物を遮断層として、例えばポリカーボナートを覆う積層組成物に含む物品を提供することである。
【００１３】
本発明の別の目的は、本発明の化合物がメラミン／シロキサン架橋構造である、自動車用被覆組成物を提供することである。
【００１４】
本発明の更に別の目的は、本発明の化合物が、とりわけＮ−ヒドロカルビルオキシ及びＮ−ヒドロキシアルキルオキシ置換ヒンダードアミンを含むシリル化ヒンダードアミンと共に使用される、ポリマー組成物を提供することである。
【００１５】
本発明の更に別の目的は、シリコン部分を含有しない前添加された他の先進ベンゾトリアゾール類を、ヒンダードアミン類、Ｎ−ヒドロカルビルオキシ−若しくはＮ−ヒドロキシアルキルオキシ置換ヒンダートアミン類の存在と共に、又はなしで含むシリコーン／シロキサンハードコート若しくはソフトコート組成物を提供することである。
【００１６】
本発明は、式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
【００１７】
【化９】
2004505984.tif 000002
【００１８】
〔式中、
Ｇ１及びＧ６は、独立して水素又はハロゲンであり；
Ｇ２及びＧ７は、独立してシアノ、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、フルオロ、クロロ、−ＣＯ−Ｇ３、−ＣＯＯＧ３、−ＣＯＮＨＧ３、−ＣＯＮ（Ｇ３）２、Ｅ３ＳＯ−、Ｅ３ＳＯ２−、−ＰＯ（Ｃ６Ｈ５）２、下記式：
【００１９】
【化１０】
2004505984.tif 000003
【００２０】
の基、−ＣＯ−Ｘ−Ｔ１−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ又は−ＣＯ−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎであるか；あるいは
Ｇ７は、また水素であるか；あるいは
Ｅ１が式（ＩＶ）又は（Ｖ）の基である場合、Ｇ２はまた水素であってもよく；
Ｔ１及びＴ２は、独立して炭素原子１〜１８個のアルキレン、好ましくは炭素原子２又は３個のアルキレン、又は炭素原子８〜２０個のアルキレンフェニレンアルキレンであり；
Ｒ１及びＲ２は、独立して炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子６〜１０個のアリール又は炭素原子７〜２０個のフェニルアルキル、好ましくは炭素原子１〜６個のアルキル又はフェニルであり；
ｎは、０、１、２又は３であり；
Ｘは、−Ｏ−、−ＮＥ４−又は−ＮＨ−であり；
Ｇ３は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個により置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｅ１は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、あるいは該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個により若しくは１個以上の以下の基−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ若しくは−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎにより置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；あるいは
Ｅ１は、１又は２個のヒドロキシ基で置換されている炭素原子１〜２４個のアルキルであり；
Ｅ２及びＥ９は、独立して水素、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜３個により若しくは１個以上の以下の基−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ若しくは−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎにより置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；
Ｅ２及びＥ９は、独立して１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ１１、−ＯＥ４、−ＮＣＯ、−ＮＨ２、−ＮＨＣＯＥ１１、−ＮＨＥ４若しくは−Ｎ（Ｅ４）２又はそれらの混合物で置換されている炭素原子１〜２４個の前記アルキル若しくは炭素原子２〜１８個の前記アルケニル（ここでＥ４は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルである）であるか；１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＥ４−基又はそれらの混合物で中断され、かつ非置換又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＥ４若しくは−ＮＨ２基又はそれらの混合物で置換されうる前記アルキル若しくは前記アルケニルであるか；あるいは
Ｅ１、Ｅ２及びＥ９は、また、独立して−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ又は−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎであり；
Ｅ１１は、水素、炭素原子１〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子６〜１４個のアリール又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルであり；
Ｌは、炭素原子１〜１２個のアルキレン、炭素原子２〜１２個のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン、炭素原子５〜１２個のシクロアルキリデン又はα，α，α′，α′−テトラメチル−ｍ−キシリレンであり；
Ｅ３は、炭素原子１〜２０個のアルキル、炭素原子２〜９個のアルコキシカルボニルで置換されている前記アルキル、炭素原子２〜２０個のヒドロキシアルキル、炭素原子３〜１８個のアルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、炭素原子６〜１０個のアリール又は１又は２個の炭素原子１〜４個のアルキル若しくは１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロアルキル（ここでペルフルオロアルキル部分は、炭素原子６〜１６個のものである）で置換されている前記アリールであり；
Ｅ５及びＥ８は、独立してＥ２と同一であるか；又はＥ５及びＥ８は、独立して水素、−Ｘ−Ｅ１、−Ｘ−ＣＯ−Ｅ２、−Ｘ−ＣＯ−Ｘ１、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ若しくは−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎであり；
Ｘ１は、−ＮＨ−Ｅ４又は−Ｘ−Ｅ２であるが；
但し、Ｇ２、Ｇ７、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ５、Ｅ８及びＥ９のうちの少なくとも１個が、基：−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ又は−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎを含み、ここでＴ１及びＴ２は、独立して炭素原子１〜１８個のアルキレン又は炭素原子８〜２０個のアルキレンフェニレンアルキレンであり、Ｒ１及びＲ２は、独立して炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子６〜１０個のアリール又は炭素原子７〜２０個のフェニルアルキル、好ましくは炭素原子１〜３個のアルキル又はフェニルであり、そしてｎは、０、１、２又は３である〕で示されるベンゾトリアゾール化合物に関する。
【００２１】
ハロゲンは、フルオロ、ブロモ、クロロ又はヨードであり、好ましくはフルオロ又はクロロである。
【００２２】
種々の置換基におけるアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよい。炭素原子１〜２４個を含むアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、２−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル及びエイコシルである。
【００２３】
炭素原子２〜２４個を有するアルケニルは、直鎖状又は分岐鎖状基であり、例としては、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、イソドデセニル、オレイル、ｎ−２−オクタデセニル又はｎ−４−オクタデセニルである。好ましくは、炭素原子３〜１２個、特に好ましくは３〜６個を有するアルケニルである。
【００２４】
炭素原子３〜１８個を有するアルキニルは、直鎖状又は分岐鎖状であり、例としては、プロピニル（−ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨ）、２−ブチニル、３−ブチニル、ｎ−２−オクチニル又はｎ−２−オクタデシニルである。好ましくは、炭素原子３〜１２個、特に好ましくは３〜６個を有するアルキニルである。
【００２５】
ヒドロキシ置換アルキルの例は、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル又はヒドロキシヘキシルである。
【００２６】
ハロゲン置換アルキルの例は、ジクロロプロピル、モノブロモブチル又はトリクロロヘキシルである。
【００２７】
少なくとも１個のＯ原子で中断されているＣ２−Ｃ１８アルキルは、例えば、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３である。好ましくはポリエチレングリコールから誘導される。一般的な記述は、−（（ＣＨ２）ａ−Ｏ）ｂ−Ｈ／ＣＨ３（ここで、ａは１〜６の数であり、ｂは２〜１０の数である）である。
【００２８】
少なくとも１個のＮＥ４基で中断されているＣ２−Ｃ１８アルキルは、−（（ＣＨ２）ａ−ＮＥ４）ｂ−Ｈ／ＣＨ３（ここで、ａ、ｂ及びＥ４は、上記と同義である）として一般的に記述される。
【００２９】
Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルは、典型的には、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル又はトリメチルシクロヘキシルである。
【００３０】
Ｃ６−Ｃ１０アリールは、例えば、フェニル又はナフチルであるが、Ｃ１−Ｃ４アルキル置換フェニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換フェニル、ヒドロキシ、ハロゲン又はニトロ置換フェニルも含まれる。アルキル置換フェニルの例は、エチルベンゼン、トルエン、キシレン及びその異性体、メシチレン又はイソプロピルベンゼンである。ハロゲン置換フェニルは、例えばジクロロベンゼン又はブロモトルエンである。
【００３１】
アルコキシ置換基は、典型的には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はブトキシ及びそれらの対応する異性体である。
【００３２】
アラルキルは、好ましくはフェニルアルキルである。特に好ましくは、Ｃ７−Ｃ９フェニルアルキルであり、それはベンジル、フェニルエチル又はフェニルプロピルである。
【００３３】
ペルフルオロアルキルは、例えば、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロヘキシルであり、好ましくはトリフルオロメチルである。
【００３４】
好ましくは、新規ベンゾトリアゾールは、式（ＩＡ）又は（ＩＩＡ）：
【００３５】
【化１１】
2004505984.tif 000004
【００３６】
〔式中、
Ｇ１及びＧ６は、水素であり；
Ｇ２及びＧ７は、独立してシアノ、ＣＦ３−、フルオロ、−ＣＯ−Ｇ３若しくはＥ３ＳＯ２−であるか、又はＧ７は、また水素であり；
Ｇ３は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個により置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｅ１は、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個により置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｅ２及びＥ９は、独立して炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル又は該フェニル環上で炭素原子１〜４個のアルキル１〜３個により置換されている前記フェニル若しくはフェニルアルキルであるか；あるいはＥ２は、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ１１、−ＯＥ４、−ＮＣＯ、−ＮＨ２、−ＮＨＣＯＥ１１、−ＮＨＥ４若しくは−Ｎ（Ｅ４）２又はそれらの混合物により置換されている炭素原子１〜２４個の前記アルキル若しくは炭素原子２〜１８個の前記アルケニル（ここでＥ４は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルである）であるか；１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＥ４−基又はそれらの混合物で中断され、かつ、非置換又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＥ４若しくは−ＮＨ２基又はそれらの混合物で置換されうる前記アルキル若しくは前記アルケニルであり；
Ｅ１１は、水素、炭素原子１〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子６〜１４個のアリール又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルであり；
Ｅ３は、炭素原子１〜２０個のアルキル、炭素原子２〜２０個のヒドロキシアルキル、炭素原子３〜１８個のアルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、炭素原子６〜１０個のアリール又は１又は２個の炭素原子１〜４個のアルキル若しくは１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロアルキル（ここでペルフルオロアルキル部分は、炭素原子６〜１６個のものである）で置換されている前記アリールであり；
Ｌはメチレンであるが；
但し、Ｅ１、Ｅ２及びＥ９のうちの少なくとも１個が、基−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ又は−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎを含み、ここでＴ１及びＴ２は、独立して炭素原子２又は３個のアルキレンであり、Ｒ１及びＲ２は、独立して炭素原子１〜６個のアルキル又はフェニルであり、そしてｎは、０、１、２又は３である〕で示される化合物である。
【００３７】
本発明の別の好ましい実施態様は、式（ＩＡ）：
【００３８】
【化１２】
2004505984.tif 000005
【００３９】
〔式中、
Ｇ１は水素であり、
Ｇ２は、ＣＦ３−、フルオロ又はＥ３ＳＯ２−であり、
Ｅ１は、水素又は炭素原子２〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであり、
Ｅ２は、上記と同義であり、
Ｅ３は、炭素原子１〜７個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキルであるが、
但し、Ｅ２が、基−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｔ１−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ、−Ｘ−Ｔ１−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ又は−Ｘ−Ｔ１−Ｘ−ＣＯ−Ｘ−Ｔ２−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎを含み、ここでＴ１及びＴ２は、独立して炭素原子２又は３個のアルキレンであり、Ｒ１及びＲ２は、独立して炭素原子１〜６個のアルキル又はフェニルであり、そしてｎは、０、１、２又は３である〕で示される化合物である。
【００４０】
好ましくはＴ１及びＴ２は、独立して炭素原子２又は３個のアルキレンである。好ましくはＲ１及びＲ２は、独立して炭素原子１〜６個のアルキル又はフェニルである。
【００４１】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物は下記である。
（ａ）５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−（３−トリエトキシシリル）プロピル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｂ）５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔３−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）プロピル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｃ）５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔２−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｄ）５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−５−〔２−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｅ）５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−〔２−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｆ）５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔２−（３−ジエトキシメチルシリル）プロピルアミノカルボニルエチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｇ）５−フェニルスルホニル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔３−（２−エトキシジメチルシリル）エチルカルボニルオキシ）プロピル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｈ）５−ｎ−ブチルスルホニル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔２−（３−エトキシジメチルシリル）プロピルオキシカルボニル）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｉ）５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−（エトキシジメチルシリル）プロピル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｊ）５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルシリル）プロピル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｋ）５−〔３−（ジエトキシエチルシリル）プロポキシカルボニル〕−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；又は
（ｌ）５−〔３−（ジエトキシエチルシリル）プロピルアミノカルボニル〕−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、又は式（ｍ）〜（ｕ）：
【００４２】
【化１３】
2004505984.tif 000006
2004505984.tif 000007
2004505984.tif 000008
2004505984.tif 000009
【００４３】
本発明は、また、
（ａ）光誘発性の分解を受ける有機材料、及び
（ｂ）式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物の安定化有効量
を含む、光誘発性の分解に対して安定化された組成物に関する。
【００４４】
好ましくは、有機材料は、天然、半合成又は合成ポリマー、特に熱可塑性ポリマーである。
【００４５】
一般的に、安定化できるポリマーには下記が含まれる。
１．モノオレフィン類及びジオレフィン類のポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン類のポリマー、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（これは、場合により架橋されうる）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐鎖状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。
前節に例示されているポリオレフィン類、すなわちモノオレフィン類のポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法、特に下記の方法により調製され得る。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧及び高温下）
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の１個以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は、通常、１個以上のリガンド、典型的には、π−若しくはσ配位のいずれかであってよい酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形態又は支持体、典型的には活性塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化シリコンに固定されてよい。これらの触媒は、重合媒体に可溶性又は不溶性である。触媒はそれ自体重合に使用できるか、又は更に活性剤、典型的にはアルキル金属、金属水素化物、アルキル金属ハロゲン化物、アルキル金属酸化物または金属アルキルオキサン（前記金属は周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素である）を使用してもよい。活性剤を、更にエステル、エテール、アミン又はシリルエーテル基により都合よく改質してよい。これらの触媒系は、通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン又は単一サイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００４６】
２．１）に記載されたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及びポリエチレンの異なる種類の混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００４７】
３．モノオレフィン類とジオレフィン類の互いのコポリマー又は他のビニルモノマー類とのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＥＰＥ）との混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチルエン／イソプレンコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー及びそれらのコポリマーと一酸化炭素とのコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びその塩（イオノマー）、ならびにエチレンとプロピレン及びジエン（例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネン）とのターポリマー；並びにそのようなコポリマーの互いの混合物及び上記の１）に記載のポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びその他のポリマー、例えば、ポリアミド類との混合物。
【００４８】
４．その水素化改質物（例えば、粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂類（例えば、Ｃ５−Ｃ９）及びポリアルキレン類とデンプンの混合物。
【００４９】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００５０】
６．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル酸誘導体のコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／アクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸アルキル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸メチル；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマー、例えば、ポリアクリラート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの混合物；及びスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００５１】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンコポリマー上のスチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル；ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル；アクリル酸ポリアルキル又はメタクリル酸ポリアルキル上のスチレン及びアクリロニトリル；アクリラート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、ならびに６）に示されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知のコポリマー混合物。
【００５２】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、フッ化ポリビニル、フッ化ポリビニリデン、ならびに、それらのコポリマー、例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００５３】
９．α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリラート類及びポリメタクリタート類；アクリル酸ブチルにより耐衝撃性を改良した、メタクリル酸ポリメチル、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル、
【００５４】
１０．９）に記載されたモノマー類の互いのコポリマー又は他の不飽和モノマー類とのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルキルコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルコキシアルキル若しくはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジエンターポリマー。
【００５５】
１１．不飽和アルコール類及びアミン類又はアシル誘導体若しくはそのアセタール類から誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタラート又はポロアリルメラミン；ならびに上記１）に記載のオレフィン類とのコポリマー。
【００５６】
１２．環式エーテル類のホモポリマー及びコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン又はビスグリシジルエーテル類とのコポリマー。
【００５７】
１３．ポリアセタール類、例えば、ポリオキシメチレン及びコモノマーとして酸化エチレンを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン類、アクリラート類又はＭＢＳで改質されているポリアセタール。
【００５８】
１４．ポリフェニレンオキシド類及びスルフィド類、及びポリフェニレンオキシド類とスチレンポリマー類又はポリアミド類の混合物。
【００５９】
１５．一方がヒドロキシル末端ポリエーテル類、ポリエステル類又はポリブタジエン類そして他方が脂肪族若しくは芳香族ポリイソシアナート類、ならびにその前駆体から誘導されるポリウレタン類。
【００６０】
１６．ジアミン類及びジカルボン酸類から、及び／又はアミノカルボン酸類若しくは対応するラクタム類から誘導されるポリアミド類及びコポリアミド類、例えば、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸から出発するポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、芳香族ポリアミド類；改質剤としてエラストマーを用いるか、又は用いないでヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から調製するポリアミド類、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド若しくはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；また、前記のポリアミド類と、ポリオレフィン類、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合しているか、若しくはグラフトしているエラストマーとのブロックコポリマー；又はポリエーテル類、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール若しくはポリテトラメチレングリコール；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されているポリアミド類若しくはコポリアミド類；そして加工中に縮合されるポリアミド類（ＲＩＭポリアミド系）。
【００６１】
１７．ポリユリア類、ポリイミド類、ポリアミド−イミド類及びポリベンズイミダゾール類。
【００６２】
１８．ジカルボン酸類とジオール類から、及び／又はヒドロキシカルボン酸類若しくは対応するラクトン類から誘導されるポリエステル類、例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，４−ジメチルロールシクロヘキサンテレフタラート及びポリヒドロキシベンゾアート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル類、またポリカルボナート類又はＭＢＳで改質されているポリエステル類。
【００６３】
１９．ポリカルボナート類及びポリエステルカーボナート類。
【００６４】
２０．ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類及びポリエーテルケトン類。
【００６５】
２１．一方にアルデヒド及び他方にフェノール、尿素とメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００６６】
２２．乾燥及び非乾燥アルキド樹脂類。
【００６７】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸類と多価アルコールのコポリエステル類及び架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、またその低易燃性ハロゲン含有改質物。
【００６８】
２４．置換アクリラート類、例えば、エポキシアクリラート類、ウレタンアクリラート類又はポリエステルアクリラート類から誘導される架橋アクリル樹脂類。
【００６９】
２５．メラミン樹脂類、ユリア樹脂類、ポリイソシアナート類又はエポキシ樹脂類で架橋されるアルキド樹脂類、ポリエステル樹脂類及びアクリラート樹脂類。
【００７０】
２６．ポリエポキシド類、例えば、ビスグリシジルエーテル類から、又は脂環式ジエポキシド類から誘導される架橋エポキシ樹脂類。
【００７１】
２７．天然ポリマー類、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチン及びその化学的に改質された同族誘導体、例えば、酢酸セルロース類、プロピオン酸セルロース類及び酪酸セルロース類又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル類；ならびにロジン類及びその誘導体。
【００７２】
２８．前記ポリマーのブレンド（ポリマーブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ若しくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリラート類、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリラート類、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００７３】
２９．純粋なモノマー化合物又はそのような化合物の混合物である天然由来及び合成有機物質、例えば、鉱油、動物性及び植物性脂肪、油及び蝋、又は合成エステルに基づく油、脂肪及び蝋（例えば、フタラート類、アジパート類、ホスファート類又はトリメリタート類）、また、合成エステルと鉱油のあらゆる重量比の混合物、これらは典型的に紡糸組成物、ならびにそのような物質の水性乳剤として使用される。
【００７４】
３０．天然又は合成ゴムの水性乳剤、例えば、カルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーの天然ラテックス類。
【００７５】
３１．ポリシロキサン類、例えば、米国特許第４，２５９，４６７号に記載の軟質親水性ポリシロキサン類、及び米国特許第４，３５５，１４７号に記載の硬質ポリオルガノシロキサン類。
【００７６】
３２．不飽和アクリルポリアセトアセタート樹脂類と、又は不飽和アクリル樹脂類と組み合わせたポリケチミン類。不飽和アクリル樹脂類には、ウレタンアクリラート、ポリエーテルアクリラート、側鎖不飽和基を有するビニル又はアクリルコポリマー、及びアクリル酸メラミンが含まれる。ポリケチミン類は、酸触媒の存在下、ポリアミン類及びケトン類から調製される。
【００７７】
３３．エチレン性不飽和モノマー又はオリゴマー及びポリ不飽和脂肪族オリゴマーを含む放射硬化性組成物。
【００７８】
３４．エポキシメラミン樹脂類、例えばエポキシ官能共エーテル化（ｃｏｅｔｈｅｒｉｆｉｅｄ）ハイソリッドメラミン樹脂により架橋されている光に安定なエポキシ樹脂、例えばＬＳＥ−４１０３ （Ｍｏｎｓａｎｔｏ）。
【００７９】
好ましくは、ポリマーは熱可塑性ポリマー、特にポリオレフィン又はポリカルボナート、とりわけポリエチレン又はポリプロピレン、最も特別にはポリプロピレンであるか、あるいはポリマーは、スチレン、ＡＢＳ、ナイロン、ポリ（エチレンテレフタラート）若しくはポリ（ブチレンテレフタラート）のようなポリエステル、ポリウレタン、アクリラート、ゴム改質スチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルブチラール）、ポリアセタール（ポリオキシメチレン）、ポリ（エチレンナフタレンジカルボキシラート）又は他のブレンド若しくはポリ（エチレン／１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタラート）ＰＥＴＧ若しくはイオノマーのようなコポリマーである。
【００８０】
更に好ましくは、ポリマーがポリオレフェイン又はポリカルボナートである組成物である。
【００８１】
最も好ましくは、ポリマーは、ポリカーボナートを覆う遮断層としてのシロキサン被覆である。
【００８２】
本発明の別の好ましい実施態様において、有機材料は、熱硬化性アクリルメラミン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシカルボキシ樹脂、シラン改質アクリルメラミン、メラミンで架橋されたカルバマート側鎖を有するアクリル樹脂及びカルバマート基を含むメラミンで架橋されているアクリルポリオール樹脂からなる群より選択される樹脂である。
【００８３】
そのような自動車用被覆は、ＷＯ９２／２０７２６、ＷＯ９２／０５２２５及びＨ． ＦｕｒａｋａｗａらによりＰｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ， ２４， ８１−９９ （１９９４）に記載され、これらは、アクリロシラン被覆の硬化及び特性を記載している。
【００８４】
最も好ましくは、樹脂は、熱硬化性アクリルメラミン樹脂又はアクリルウレタン樹脂である。
【００８５】
本発明の別の好ましい実施態様において、成分（ａ）の有機材料は、ＧＥＮＩＶＡ （ＤｕＰｏｎｔ）のような自動車塗布用又は多層組成物用のオルガノシリコーンハードコート若しくはソフトコートに有用なアクリロシラン被覆である。
【００８６】
本発明の更に別の好ましい実施態様において、有機材料は記録材料である。
【００８７】
本発明の記録材料は、感圧コピーシステム、マイクロカプセルを使用するフォトコピーシステム、感熱コピーシステム、写真材料及びインクジェットプリントに適している。
【００８８】
本発明の記録材料は、品質、特に耐光堅牢度に関する予想外の改善により特徴付けられる。
【００８９】
本発明の記録材料は、特定の使用に既知である構造を有する。それらは、慣用の担体、例えば、１層以上被覆されている紙又はプラスチックフィルムよりなる。材料の種類に応じて、この層は適切で必要な成分を含み、写真材料の場合は、例えばハロゲン化銀乳剤、染料カップリング剤、染料等である。インクジェットプリントに特に適している材料は、慣用の担体上のインクに対して特に吸収力のある層を有する。非被覆紙もインクジェットプリントに使用できる。この場合、紙は、担体として、及びインク吸収層として同時に作用する。インクジェットプリントに適切な材料は、例えば米国特許第５，０７３，４４８号に記載され、本明細書に参考として組み込まれる。
【００９０】
記録材料は、また、例えば投影フィルムの場合、透明であることも可能である。
【００９１】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、紙の生産において、早ければ生産の後半でカード材料（ｃａｒｄｅｒ ｍａｔｅｒｉａｌ）に混和でき、例えば紙パルプに添加できる。塗布の第２の方法は、カード材料に式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物の水溶液を噴霧するか、又は化合物を被覆組成物に加えることである。
【００９２】
投影に適切な透明記録材料に意図される被覆組成物は、光を拡散するあらゆる粒子、例えば、顔料及び充填剤を含むことができない。
【００９３】
染料結合被覆組成物は多数の他の添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤（本発明のＵＶ吸収剤の範囲に該当しないＵＶ吸収剤も含まれる）、粘度改良剤、蛍光増白剤、殺生剤及び／又は帯電防止剤を含むことができる。
【００９４】
被覆組成物は、通常、次のように調製される：水可溶性成分、例えば結合剤を水に溶解して一緒に撹拌し、固体成分、例えば充填剤及び既に記載されている他の添加剤をこの水性媒体に分散する。分散は、装置、例えば超音波システム、タービン撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、ビーズミル、サンドミル、高速撹拌器等を使用して有利に実施される。式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、被覆組成物に容易に混和することができる。
【００９５】
本発明の記録材料は、好ましくは式（Ｉ）の化合物を１〜５０００ｍｇ／ｍ２、特に５０〜１２００ｍｇ／ｍ２含有する。
【００９６】
既に記述したように、本発明の記録材料は、広範囲の分野を包含する。式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を、例えば、感圧コピーシステムに使用できる。それらを、マイクロカプセル化染料前駆体を光から保護するために紙に導入するか、又は形成された染料を保護するために現像層の結合剤に導入するかのいずれかが可能である。
【００９７】
圧力により現像する感光性マイクロカプセルを使用するフォトコピーシステムは、米国特許第４，４１６，９６６号、第４，４８３，９１２号、第４，３５２，２００号、第４，５３５，０５０号、第４，５３５，４６３号、第４，５５１，４０７号、第４，５６２，１３７号及び第４，６０８，３３０号、また、ＥＰ−Ａ１３９，４７９、ＥＰ−Ａ１６２，６６４、ＥＰ−Ａ１６４，９３１、ＥＰ−Ａ２３７，０２４、ＥＰ−Ａ２３７，０２５及びＥＰ−Ａ２６０，１２９に記載されている。これら全てのシステムにおいて、化合物を染料受入層に入れることができる。しかし、発色剤を光から保護するため、化合物を供与体層に入れることもできる。
【００９８】
安定化できる写真材料は、そのような染料又はその前駆体を含む写真染料及び層、例えば印画紙及び写真フィルムである。適切な材料は、例えば米国特許第５，３６４，７４９号に記載され、本明細書に参考として組み込まれる。ここで式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、静電気閃光に対するＵＶフィルタとして作用する。カラー写真材料において、カップリング剤及び染料も光化学分解に対して保護される。
【００９９】
本発明の化合物を、全種類のカラー写真材料に使用できる。例えば、カラー紙、カラーリバーサル紙、直接陽画カラー材料、カラーネガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラーリバーサルフィルム等に使用できる。好ましくは、とりわけ、反転支持体を含むか又は陽画を形成するカラー写真材料に使用される。
【０１００】
カラー写真記録材料は、通常、支持体上に青感性及び／又は緑感性及び／又は赤感性ハロゲン化銀乳剤層、及び所望であれば保護層を含み、本発明の化合物は、好ましくは緑感性若しくは赤感性層に、又は緑感性層及び赤感性層の間の層に、又はハロゲン化銀乳剤層の最上層に存在する。
【０１０１】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、また、光重合、光可塑化若しくはマイクロカプセルの破裂の原理に基づく記録材料にか、又は感熱及び感光ジアゾニウム塩、酸化剤を有するロイコ染料若しくはルイス酸を有する染料ラクトンが使用される場合に、使用され得る。
【０１０２】
更に、本発明の化合物は、染料拡散転写プリント、熱転写プリント及び非マトリックスプリント用、並びに静電、電送写真、電気泳動、磁気記録及びレーザー電子写真プリンタ及びペンプロッタに使用される記録材料に使用できる。上記のうち、染料拡散転写プリント用の記録材料が、例えばＥＰ−Ａ５０７，７３４に記載され、好ましい。
【０１０３】
本発明の化合物を、インクに、好ましくは、例えば米国特許第５，０９８，４７７号に記載されているインクジェットプリント用のインクに使用することもでき、これは本明細書に参考として組み込まれる。
【０１０４】
本発明の化合物は、優れた加水分解安定性、取扱い及び保存安定性、ならびに安定化組成物に存在する場合、抽出性に対して良好な耐性を示す。
【０１０５】
本発明の化合物を製造する方法論は、従来技術に記載されている。本発明の化合物を製造するために必要な中間体は、大部分が市販のものである。
【０１０６】
一般的に、本発明の化合物は、安定化組成物の約０．０１〜約５重量％で使用されるが、これは特定の基質及び適用により変更される。有利な範囲は、約０．０５〜約３％、特に０．０５〜約１％である。しかし、幾つかの高性能フィルム又は同時押出し成形により生産されるような積層のＵＶ吸収層には、本発明の化合物を５〜１５重量％含んでよい。５〜１０重量％の濃度が、特定の同時押出し成形の適用において典型的である。
【０１０７】
本発明の安定剤を、成形品の製造の前の任意の都合のよい段階で、従来技術により有機ポリマーに容易に混和してよい。例えば、安定剤を乾燥粉末形態でポリマーと混合してよいか、又は安定剤の懸濁液若しくは乳液を、ポリマーの溶液、懸濁液若しくは乳液と混合してよい。得られる本発明の安定化ポリマー組成物は、場合により、下記に示す材料のような種々の従来の添加剤又はそれらの混合物を、約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．０２５〜約２重量％、特に約０．１〜約１重量％含んでもよい。
【０１０８】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール類、例えば、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｉ−ブチルフェノール
２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール
２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール
【０１０９】
１．２．アルキル化ヒドロキノン類、例えば、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール
【０１１０】
１．３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば、
２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）
２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）
４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）
４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）
【０１１１】
１．４．アルキリデンビスフェノール類、例えば、
２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）
２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）
２，２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）
２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）
２，２′−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕
２，２′−メチレンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕
２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）　４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）
１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン
２，６−ジ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール
１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン
１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン
エチレングリコールビス〔３，３−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチラート〕
ジ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン
ジ〔２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタラート
【０１１２】
１．５．ベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン
ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸イソオクチルエステル
ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタラート
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート
１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌラート
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン酸ジオクタデシルエステル
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
【０１１３】
１．６．アシルアミノフェノール類、例えば、
４−ヒドロキシラウリン酸アニリド
４−ヒドロキシステアリン酸アニリド
２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン
オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバマート
【０１１４】
１．７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル類、例えば、一価又は多価アルコールは、
メタノール　　　　　　　　　　ジエチレングリコール
オクタデカノール　　　　　　　トリエチレングリコール
１，６−ヘキサンジオール　　　ペンタエリトリトール
ネオペンチルグリコール　　　　トリスヒドロキシエチルイソシアヌラート
チオジエチレングリコール　　　ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド
トリエタノールアミン　　　　　トリイソプロパノールアミン
【０１１５】
１．８．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル類、例えば、一価又は多価アルコールは、
メタノール　　　　　　　　　　ジエチレングリコール
オクタデカノール　　　　　　　トリエチレングリコール
１，６−ヘキサンジオール　　　ペンタエリトリトール
ネオペンチルグリコール　　　　トリスヒドロキシエチルイソシアヌラート
チオジエチレングリコール　　　ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド
トリエタノールアミン　　　　　トリイソプロパノールアミン
【０１１６】
１．９．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類、例えば、
Ｎ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン
Ｎ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン
Ｎ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン
【０１１７】
１．１０．ジアリールアミン類、例えば、
ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、４，４′−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニルベンジルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物。
【０１１８】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、例えば、５′−メチル−、３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、５′−ｔｅｒｔ−ブチル−、５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、５−クロロ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチル−、３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチル−、４′−オクトキシ、３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−、３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）、３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−（オメガ−ヒドロキシオクタ（エチレンオキシ）カルボニルエチル）−、３′−ドデシル−５′−メチル−、及び３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−オクチルオキシカルボニル）エチル−及びドデシル化−５′−メチル誘導体。
【０１１９】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【０１２０】
２．３．場合により置換されている安息香酸のエステル類、例えば、サリチル酸フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチラート、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエステル及び３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。
【０１２１】
２．４．アクリラート類、例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメトキシケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１２２】
２．５．ニッケル化合物、例えば、場合によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン若しくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加のリガンドを有する２，２′−チオ−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体、例えば１：１又は１：２錯体、ニッケルジブチルジチオカルバマート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルリン酸のモノアルキルエステル類、例えばメチル、エチル又はブチルエステルのニッケル塩、ケトキシム類のニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、場合により追加のリガンドを有する１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１２３】
２．６．立体障害アミン類、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバカート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタンメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，１′（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート。
【０１２４】
２．７．シュウ酸ジアミド類、例えば、４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エチルオキサニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリドとの混合物、オルト−及びパラメトキシ−、ならびにｏ−及びｐ−エトキシジ置換オキサニリドの混合物。
【０１２５】
２．８．ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類、例えば、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン。
【０１２６】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サシチラール−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビスサリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビスベンジリデンシュウ酸ジヒドラジド。
【０１２７】
４．ホスファイト類及びホスホナイト類、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト類、フェニルジアルキルホスファイト類、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ジ（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４′−ジフェニリレンジホスホナイト。
【０１２８】
５．過酸化物を破壊する化合物、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル類、（例えばラウリル、ステアリル、ミルスチル又はトリデシルエステル）、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペエンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオナート。
【０１２９】
６．ヒドロキシルアミン類、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１３０】
７．ニトロン類、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【０１３１】
８．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わされた銅塩類及び二価マンガンの塩類。
【０１３２】
９．塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアノジアミド、トリアリルシアヌラート、ウレア誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸類のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコラート又は亜鉛ピロカテコラート。
【０１３３】
１０．核形成剤、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。
【０１３４】
１１．充填剤及び補強剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、石綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。
【０１３５】
１２．他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、螢光増白剤、防炎剤、帯電防止剤、発泡剤及びジラウリルチオジプロピオナート又はジステアリルチオジプロピオナートのようなチオ相乗剤。
【０１３６】
１３．ベンゾフラノン類及びインドリノン類、例えばＵＳ−Ａ−４３２５８６３、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４若しくはＵＳ−Ａ−５１７５３１２に記載されたもの又は３−〔４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−〔４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル〕ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス〔５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−〔２−ヒドロキシエトキシ〕フェニル）ベンゾフラン−２−オン〕、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１３７】
１３で示されたベンゾフラノン類を除く共添加剤を、例えば、安定化される材料の総重量に対して、０．０１〜１０％の濃度で加える。
【０１３８】
更に好ましい組成物は、成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、更なる添加剤、特にフェノール酸化防止剤、光安定剤又は加工安定剤を含む。
【０１３９】
特に好ましい添加剤は、フェノール酸化防止剤、（リスト１の項目）、立体障害アミン類（リスト２．６の項目）、ホスファイト類及びホスホナイト類（リスト４の項目）、ＵＶ吸収剤（リスト２の項目）及び過酸化物破壊化合物（リスト５の項目）である。
【０１４０】
また、特に好ましい追加の添加物（安定剤）は、例えば、ＵＳ−Ａ−４３２５８６３、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４又はＵＳ−Ａ−５１７５３１２に記載されているベンゾフラン−２−オン類である。
【０１４１】
特に興味深いフェノール酸化防止剤は、ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシヌラート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス〔２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル〕イソシアヌラート、３，５−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシトール、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、カルシウムビス（エチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート）、エチレンビス〔３，３−ジ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチラート〕、オクチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジド及びＮ，Ｎ′−ビス〔２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル〕オキサミドからなる群より選択される。
【０１４２】
最も好ましいフェノール酸化防止剤は、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール又は２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）である。
【０１４３】
特に興味深いヒンダードアミン化合物は、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロナート、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセタート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソピペラジン−４−イル）エタン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ〔５．１．１１．２〕ヘンエイコサン、２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合生成物、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の重縮合生成物、４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と１，２−ジブロモエタンの重縮合生成物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジンー４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合生成物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス〔（４，６−ビス（ブチル−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、混合〔２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル／β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン）ジエチル〕１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、混合〔１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル／β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン）ジエチル〕１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、オクタメチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−カルボキシラート）、４，４′−エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン）、Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、１−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、��（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ジ（１−シクロヘキシルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシナート、１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、ポリ｛〔６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル〕〔２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノヘキサメチレン〔４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ〕、２，４，６−トリス〔Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン及び１−（２−ヒドロキシ−２−エチルプロポキシ−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンからなる群より選択される。
【０１４４】
最も好ましいヒンダードアミン化合物は、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロナート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の重縮合生成物、２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合生成物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス〔（４，６−ビス（ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、ジ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ジ（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシナート、１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、ポリ｛〔６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル〕〔２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノヘキサメチレン〔４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ〕、２，４，６−トリス〔Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン又は１−（２−ヒドロキシ−２−エチルプロポキシ−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである。
【０１４５】
本発明の組成物は、ベンゾトリアゾール類、ｓ−トリアジン類、オキサニリド類、ヒドロキシベンゾフェノン類、ベンゾアート類及びα−シアノアクリラート類からなる群より選択される他のＵＶ吸収剤を更に含むことができる。
【０１４６】
特に本発明の組成物は、他の２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン若しくはヒンダートアミン又はこれらの混合物の少なくとも１個の安定化有効量を含んでよい。
【０１４７】
好ましくは、２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−〔２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔２−（オメガ−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔２−（オクチルオキシ）カルボニル）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２，２′−メチレンビス〔６−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール〕；
メチレン−２−〔４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕２′−〔４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕；
３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸；
メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸；
イソオクチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸；
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−５−（３−アクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−５−（３−アクリリルアミノプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−５−（３−メタクリリルアミノプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ノニルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；及び
５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなる群より選択される。
【０１４８】
好ましくは、トリス−アリール−ｓ−トリアジンは、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；及び
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ド−／トリ−デシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジンからなる群より選択される。
【０１４９】
本発明により光及び湿気に対して安定化され得るアルキド樹脂ラッカーは、特に自動車の被覆に使用される従来の焼付ラッカー（自動車用仕上ラッカー）、例えば、アルキド／メラミン樹脂及びアルキド／アクリル／メラミン樹脂（Ｈ． Ｗａｇｎｅｒ ａｎｄ Ｈ． Ｆ． Ｓａｒｘ， “Ｌａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ” （１９７７），第９９頁−１２３頁を参照）に基づくラッカーである。他の架橋剤には、グリコリル樹脂、ブロック化イソシアナート類又はエポキシ樹脂類が含まれる。
【０１５０】
本発明により安定化されるラッカーは、特に修整仕上げならびに種々のコイルコーティング施用の場合において、金属仕上被覆及び単色相仕上げの両方に適切である。本発明により安定化されるラッカーは、好ましくは単回塗布法又は２回塗布法のいずれかによる２つの従来の方法により適用される。後者では、顔料含有下塗りが最初に塗布され、次にそれを覆ってクリアラッカーのカバー被覆が施される。
【０１５１】
本発明の化合物が、場合によりシリコン、イソシアナート又はイソシアヌラートにより改質されているエポキシ、エポキシポリエステル、ビニル、アルキド、アクリル及びポリエステル樹脂のような非酸触媒熱硬化性樹脂における使用に適切であることにも注意するべきである。エポキシ及びエポキシポリエステル樹脂は、酸、酸無水物、アミン等のような従来の架橋剤により架橋される。同様に、エポキシドを、主鎖構造上の反応性基の存在により改質されている種々のアクリル又はポリエステル樹脂系に、架橋剤として使用してよい。
【０１５２】
２回塗布仕上げを使用する場合、本発明の化合物をクリアコートに混和できるか、又はクリアコートと着色下塗りの両方に混和できる。
【０１５３】
水可溶性、水混和性又は水分散性被覆が望まれる場合、樹脂中に存在する酸性基のアンモニウム塩が形成される。粉末被覆組成物を、メタクリル酸グリシジルを選択されたアルコール成分と反応させて調製できる。
【０１５４】
本発明のベンゾトリアゾール類は、そのような化合物を調製する従来の方法により製造される。通常の手順は、置換ｏ−ニトロアニリンをジアゾ化し、続いて得られるジアゾニウム塩を置換フェノールとカップリングし、アゾベンゼン中間体を対応する所望のベンゾトリアゾールに還元することを含む。これらのベンゾトリアゾール類の出発材料は、大部分が市販のものであるか、又は有機合成の通常の方法により調製できる。
【０１５５】
増強された耐久性を有する本発明のベンゾトリアゾール類は、自動車用被覆塗布に特に適切であるが、それらの増強された耐久性が、例えばソーラーフィルム等において要求されるような他の適用においても特に有用であることが考慮される。
【０１５６】
下記の実施例は説明目的のみを意図する。
【０１５７】
実施例１
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
ａ．４−アミノ−３−ニトロベンゾトリフルオリドのジアゾ化
機械式撹拌器を具備した５００ｍｌ三つ首フラスコに、４−アミノ−３−ニトロベンゾフルオリド４１．２ｇ、濃塩酸５２ｍｌ及び蒸留水１００ｍｌを加えた。撹拌溶液を５℃に冷却し、水５０ｍｌに溶解した亜硝酸ナトリウム１７．３ｇを加えた。溶液を０〜５℃で２時間撹拌し、次に濾過し、−１０℃で保存した。
【０１５８】
ｂ．モノアゾ付加物
機械式撹拌器を取り付けた１０００ｍｌフラスコに、メタノール２００ｍｌに溶解した水酸化ナトリウム４０ｇ及びキシレン５０ｍｌ中の２−α−クミル−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール３２．４ｇを加えた。溶液を５℃に冷却し、ａで調製した４−アミノニトロベンゾトリフルオリドのジアゾ溶液を０〜５℃で２時間かけて加えた。次にキシレン１００ｍｌを加え、有機層を水、塩酸水溶液、水、重炭酸ナトリウム水溶液、最後に水で洗浄した。溶媒を減圧下で除去し、残渣を、クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン：酢酸エチル９５：５）により精製して、付加生成物４２．１ｇを暗赤色のペーストとして得た。
【０１５９】
ｃ．モノアゾ付加物の還元
１０００ｍｌフラスコに、水酸化ナトリウム２０ｇ、水４０ｍｌ、ｂで調製したモノアゾ付加物４２．１ｇ及びエタノール４００ｍｌを装填した。混合物を８０℃に温め、ホルムアミジンスルフィン酸２７ｇを撹拌しながら少量ずつ加えた。１．５時間後、溶液を室温に冷却し、水１００ｍｌを加えた。ｐＨを濃塩酸によりｐＨ７に調整した。エタノールを真空下で除去し、水層を塩化メチレンで抽出した。次に溶媒を真空下で蒸発させ、残渣を、クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタン：トルエン９：１）により精製し、エタノールから結晶化させた。標記化合物を、融点１１９〜１２１℃の淡い黄色の固体として収量５．６ｇで得た。
【０１６０】
実施例２
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
標記化合物を実施例１の４−アミノ−３−ニトロベンゾトリフルオリドと４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールのジアゾ化合物の一般的手順に従って調製し、それをシリカゲル上のクロマトグラフィーにより精製した。生成物をヘプタン又はメタノールのいずれかから再結晶させて、標記化合物を、融点８０〜８１℃のほぼ白色の固体として得た。
【０１６１】
実施例３
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例２で調製された化合物（１３．０１ｇ、０．０３３ｍｏｌ）、水酸化カリウム（２．３７ｇ、０．０３６ｍｏｌ）及びエタノール（６０ｍＬ）を反応器に装填し、周囲温度で２時間撹拌した。臭化アリル（４．８４ｇ、０．０３９ｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（０．３４ｇ、０．００２ｍｏｌ）を反応混合物に加え、それを８５℃に加熱した。８５℃で４．５時間保持した後、溶媒を除去し、ヘプタン１００ｍＬと代えた。混合物を水４０ｍＬで３回洗浄した。次に溶媒を除去して、対応するＯ−アリルエーテル１４．２ｇをオフホワイトの固体として得た。
分析：
１Ｈｎｍｒ （ＣＤＣｌ３）： δ０．７８ （ｓ， ９Ｈ）， １．４１ （ｓ， ６Ｈ）， １．７７ （ｓ， ２Ｈ）， ４．６０−４．６５ （ｄ， ２Ｈ）， ５．１６−５．３４ （ｍ， ２Ｈ）， ５．８６−６．００ （ｍ， １Ｈ）， ７．０６−７．１１ （ｄ， １Ｈ）， ７．４９−７．５４ （ｄｄ， １Ｈ）， ７．６１−７．６７ （ｍ， ２Ｈ）， ８．０８−８．１２ （ｄ， １Ｈ）， ８．３５ （ｓ， １Ｈ）
【０１６２】
上記で調製したＯ−アリル化合物（１４．２ｇ）を反応器に装填し、１９０〜１９５℃に加熱し、その温度で５時間保持した。シリカゲル及び溶離剤として酢酸エチル／ヘプタンを用いてフラッシュカラムクロマトグラフィーに付して、標記化合物を黄色の油状物として収量１２．２ｇで得た。
分析：
質量分析法：４３２ （Ｍ＋Ｈ）；
１Ｈｎｍｒ （ＣＤＣｌ３）： δ０．７８ （ｓ， ９Ｈ）， １．４６ （ｓ， ６Ｈ）， １．８１ （ｓ， ２Ｈ）， ３．５３−３．６４ （ｄ， ２Ｈ）， ５．０６−５．２０ （ｍ， ２Ｈ）， ６．０２−６．１８ （ｍ， １Ｈ）， ７．２９−７．３４ （ｄ， １Ｈ）， ７．６６−７．７２ （ｄｄ， １Ｈ）， ８．０５−８．１２ （ｄ， １Ｈ）， ８．２９−８．３５ （ｍ， ２Ｈ）， １１．１７ （ｓ， １Ｈ）
【０１６３】
実施例４
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−（３−トリエトキシシリル）プロピル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
上記実施例３で調製した５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ触媒（ジビニルテトラメチルジシロキサンと白金の錯体）及びトリエトキシシランを使用し、米国特許第５，３９１，７９５号の実施例３の手順に従って標記化合物を調製した。粘性で黄色の油状物として単離した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： −４４．７８ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）： δ１１．５０ （ｓ， １Ｈ）， ８．３２ （ｄ， １Ｈ）， ８．２７ （ｄ， １Ｈ）， ８．０９ （ｄ， １Ｈ）， ７．６９ （ｄｄ， １Ｈ）， ７．３１ （ｄ， １Ｈ）， ３．８３ （ｑ， ６Ｈ）， ２．８３ （ｔ， ２Ｈ）， １．８４ （ｑｕｉｎｔｅｔ， ２Ｈ）， １．８０ （ｓ， ２Ｈ）， １．４５ （ｓ， ６Ｈ）， １．２２ （ｔ， ９Ｈ）， ０．７８ （ｓ， ９Ｈ）， ０．７６ （ｔ， ２Ｈ）
１９Ｆ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， ＣＦ３ＣＯＯＨ）： −６８．８８ ｐｐｍ
【０１６４】
実施例５
メチル３−（トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナマート
実施例１、ａ及びｂの一般的手順に従って、４−アミノ−３−ニトロベンゾトリフルオリド（＝４−トリフルオロメチル−ｏ−ニトロアニリン）６２．５ｇから標記化合物の非単離固体モノアゾ中間体を調製した。
【０１６５】
モノアゾ中間体（８４ｇ、０．９１ｍｏｌ）、キシレン（１１６ｇ、１．０８ｍｏｌ）、ジエチルアミン（１００ｇ、１．４ｍｏｌ）及び５％パラジウム炭素（０．５ｇ、５０％アッセイ）を反応器に装填した。ヒドラジン（２７．４ｇ、０．５６ｍｏｌ）を、１５〜４５℃の温度範囲で２時間かけて滴下した。添加が完了した後、温度を８０℃に上昇させ、そこで３時間保持した。薄層クロマトグラフィーにより反応が完了したと判断した。触媒を濾過により除去し、溶媒を真空下で除去して、生成物３６ｇを得た。メタノールから再結晶させた後、標記化合物を、融点１０５〜１０７℃の明黄色の針状晶として得た。
分析：
質量分析法：４２２ （Ｍ＋Ｈ）；
１Ｈｎｍｒ （ＣＤＣｌ３）： δ１．５１ （ｓ， ９Ｈ）， ２．７１ （ｔ， ２Ｈ）， ３．０２ （ｔ， ２Ｈ）， ３．７１ （ｓ， ３Ｈ）， ７．２６ （ｄ， １Ｈ）， ７．６９ （ｄｄ， １Ｈ）， ８．０７ （ｄ， １Ｈ）， ８．１７ （ｄ， １Ｈ）， １１．５５ （ｓ， １Ｈ）
【０１６６】
実施例６
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
米国特許第５，２８０，１２４号の実施例１９の手順に従って、実施例５のエステル化合物を水素化リチウムアルミニウムと反応させて標記化合物を調製した。標記化合物を、融点９０〜９１℃の固体として収率８０％で得た。
分析：
１Ｈｎｍｒ （ＣＤＣｌ３）： δ１．５１ （ｓ， ９Ｈ）， １．９５ （ｍ， ２Ｈ）， ２．７５ （ｔ， ２Ｈ）， ３．７５ （ｔ， ２Ｈ）， ７．２６ （ｄ， １Ｈ）， ７．６５ （ｄｄ， １Ｈ）， ８．０５ （ｄ， １Ｈ）， ８．１４ （ｄ， １Ｈ）， ８．２６ （ｓ， １Ｈ）
【０１６７】
実施例７
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（３−アリルカルバモイルオキシ）プロピルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例６で調製した化合物の理論量をアリルイソシアナートと反応させて標記化合物を調製した。
【０１６８】
実施例８
５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔３−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）プロピル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例４の手順に従って、実施例７のアリル化合物をトリエトキシシランと反応させて標記化合物を調製した。
【０１６９】
実施例９
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例１の一般的手順を使用する場合、２−α−クミル−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールを２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノールと代えて、標記化合物を調製した。
【０１７０】
実施例１０
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−アリルカルバモイルオキシ）エチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例９で調製した化合物の理論量をアリルイソシアナートと反応させて標記化合物を調製した。
【０１７１】
実施例１１
５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−〔２−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例４の手順に従って、実施例１０で調製した化合物をトリエトキシシランと反応させて標記化合物を調製した。
【０１７２】
実施例１２
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例１の一般的手順を使用する場合、２−α−クミル−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールを４−（２−ヒドロキシエチル）フェノールと代えて、標記化合物を調製した。
【０１７３】
実施例１３
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−アリルカルバモイルオキシ）エチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例１２で調製した化合物の理論量をアリルイソシアナートと反応させて標記化合物を調製した。
【０１７４】
実施例１４
５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−５−〔２−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例４の手順に従って、実施例１３で調製した化合物をトリエトキシシランと反応させて標記化合物を調製した。
【０１７５】
実施例１５
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例１の一般的手順を使用する場合、２−α−クミル−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールを２−α−クミル−４−（２−ヒドロキシエチル）フェノールと代えて、標記化合物を調製した。
【０１７６】
実施例１６
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（２−アリルカルバモイルオキシ）エチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例１５で調製した化合物の理論量をアリルイソシアナートと反応させて標記化合物を調製した。
【０１７７】
実施例１７
５−トリフルオロメチル−２−｛２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−〔２−（３−トリエトキシシリル）プロピルカルバモイルオキシ）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
実施例４の手順に従って、実施例１６で調製した化合物をトリエトキシシランと反応させて標記化合物を調製した。
【０１７８】
実施例１８
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−（３−ジエトキシメチルシリル）プロピル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
上記実施例３で調製した５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ触媒（ジビニルテトラメチルジシロキサンと白金の錯体）及びジエトキシメチルシランを使用し、米国特許第５，６７９，８２０号の実施例１の手順に従って標記化合物を調製した。
【０１７９】
下記の表に示した化合物も全く同様にして、トリフェニルシラン、トリベンジルシラン、他のトリアルキルシラン、トリアルコキシシラン、ジアルコキシシラン、アルコキシジアルキルシラン及び同様のシラン中間体から出発して、対応するシリル化ベンゾトリアゾール化合物を調製した。
【０１８０】
実施例１９〜４２
実施例１８の記載と同様な反応条件を使用して、式（ＩＩＩ）の化合物を調製した。
【０１８１】
【化１４】
2004505984.tif 000010
【０１８２】
【表１】
2004505984.tif 000011
【０１８３】
実施例１９〜２４の各化合物において、Ｅ５は水素である。
【０１８４】
【表２】
2004505984.tif 000012
【０１８５】
実施例２５〜３１の各化合物において、Ｇ１及びＥ５は両方とも水素である。
【０１８６】
【表３】
2004505984.tif 000013
【０１８７】
実施例３２〜３７の各化合物において、Ｇ１及びＥ５は両方とも水素である。
【０１８８】
【表４】
2004505984.tif 000014
【０１８９】
実施例３８〜４２の各化合物において、Ｇ１は水素である。
【０１９０】
実施例４３〜６１
実施例４３〜４６では、これらの材料は、適切な置換ベンゾトリアゾールをトルエンに溶解し、ジブチルスズオキシドの存在下、ヒドロキシ置換アルキルシラン又はアルキルシロキサンと共に１００℃に加熱して標記化合物を形成する、米国特許第５，１８５，４４５号の実施例５ｂの方法と同様の方法により調製した。
【０１９１】
実施例４７〜４８では、これらの材料は、適切な置換ベンゾトリアゾールをアミノ置換アルキルシラン又はアルキルシロキサンと共に反応フラスコに加え、１２０℃に加熱して調製した。軽度の減圧を適用して、メタノール副産物の除去を促進させ、標記化合物を得た。
【０１９２】
実施例４９〜５２では、化合物は、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中の適切なベンゾトリアゾール出発材料、３−クロロプロピルジエトキシメチルシラン又は関連するシラン及び炭酸カリウムの懸濁液を、１００℃に加熱して目的化合物を得る、米国特許第５，１８５，４４５号の実施例６と同様の方法により調製した。
【０１９３】
実施例５３では、適切な中間体ベンゾトリアゾールを、実施例１０の手順により調製した。次に中間体を、実施例４の実験条件を使用して、ジエトキシメチルシランでヒドロシリル化して、目的化合物を得た。
【０１９４】
実施例５４〜５８の化合物を幾つかの工程により調製した。１番目の中間体ベンゾトリアゾールを、２−α−クミル−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールの使用以外は、実施例１の方法により調製し、レゾルシノールとアクリル酸メチルのマイケル付加物を使用して目的化合物を得た。次に２番目の中間体を、１番目の中間体ベンゾトリアゾールをｐ−トルエンスルホン酸の存在下、α−メチルスチレンと反応させて調製した。次の中間体化合物を、２番目の中間体を英国特許第２，３１９，０３５Ａ号の実施例３０と同様の方法により反応させて調製した。次の中間体を、最後の中間体ベンゾトリアゾールをトルエン溶媒の存在下、アリルアルコールと反応させて調製した。最後に、アリル置換ベンゾトリアゾールを、実施例４の条件を使用してジエトキシメチルシランと反応させた。
【０１９５】
実施例５９〜６１化合物も幾つかの工程により調製した。１番目の中間体を実施例３と同様の方法により調製した。次の工程において、この中間体ベンゾトリアゾールを、Ｂｒｏｗｎによる“Ｂｏｒａｎｅｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”， Ｃｏｒｎｅｌｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ， Ｉｔｈａｃａ， ＮＹ １９７２及びＪ． Ｍａｒｃｈによる“Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”， ２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ， ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９７７， 第７１８頁に記載されたヒドロホウ素化条件に付した。この中間体を、実施例１０の手順により、２−（３−ヒドロキシプロピル）置換ベンゾトリアゾールをアリルイソシアナートと反応させて反応させた。標記化合物を、実施例４の方法に従って、アリルウレタン中間体をジエトキシメチルシランと反応させて調製した。
【０１９６】
上記の一般的方法に従って、式（ＩＶ）又は（Ｖ）の化合物を調製した。
【０１９７】
【表５】
2004505984.tif 000015
【０１９８】
化合物４３〜４８それぞれにおいて、Ｅ５は水素であり、ｑは０であり、そしてｒ、ｓ及びｔはそれぞれ１である。ｑ、ｒ、ｓ及び／又はｔが等しく０である場合、これは直接結合を意味する。
【０１９９】
【表６】
2004505984.tif 000016
【０２００】
化合物５０において＊＊はブチル−ＳＯ２−を意味し、化合物５１において＊＊はフェニル−ＳＯ２−を意味し、そして化合物５２において＊＊はドデシル−ＳＯ２−を意味する。
【０２０１】
化合物４９〜５３それぞれにおいて、Ｅ５は水素であり、ｑ及びｔはそれぞれ１であり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はエチルであり、Ｇ１は水素であり、そしてｎは２である。
【０２０２】
【表７】
2004505984.tif 000017
【０２０３】
化合物５４〜５８それぞれにおいて、Ｇ１は水素であり、Ｔ３はエチレンであり、Ｔ４はトリメチレンであり、ｑは０であり、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ１であり、Ｒ１はメチルであり、そしてＲ２はエチルである。
【０２０４】
【表８】
2004505984.tif 000018
【０２０５】
化合物５９〜６１それぞれにおいて、Ｅ５は水素であり、Ｘ１は−Ｏ−であり、Ｘ２は−ＮＨ−であり、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ１であり、ｎは２であり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はエチルであり、そしてＧ１は水素である。
【０２０６】
実施例６２〜７５
実施例６２〜７５では、適切な置換ベンゾトリアゾールを、英国特許第２，３１９，０３５Ａ号の実施例２９及び本発明の実施例５４の一般的方法に従って調製した。中間体を、水酸化カリウム及びヨウ化カリウムの存在下、エタノールに溶解した臭化アリルと反応させた。実施例６６の場合、６−ブロモヘキサ−１−エンを臭化アリルに代えた。形成された不飽和中間体を、実施例４の条件を使用して、適切な置換シランでヒドロシリル化した。
【０２０７】
上記の一般的方法に従って、式（ＶＩ）の化合物を調製した。
【０２０８】
【表９】
2004505984.tif 000019
2004505984.tif 000020
【０２０９】
実施例６２〜７５の各化合物において、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はエチルであり、そしてＧ１は化合物６４（ここで、Ｇ１はフルオロである）以外は水素である。
【０２１０】
化合物６８において＊＊はフェニル−ＳＯ２−を意味し、化合物６９において＊＊はｎ−ブチル−ＳＯ２−を意味し、そして化合物７０において＊＊はドデシル−ＳＯ２−を意味する。
【０２１１】
化合物７１において、＊＊＊は（Ｃ６Ｈ５）２ＰＯ−を意味する。
【０２１２】
実施例７６〜９２
実施例７６〜８５では、これらの化合物を実質的に同じ合成スキームで調製した。実施例７７の化合物の典型的な合成を下記に概説する。
【０２１３】
英国特許第２，３１９，０３５Ａ号の実施例３６に見られるように合成した５−カルボメトキシ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを、ｐ−トルエンスルホン酸の存在下、過剰量の１，４−ブタンジオールを用いてエステル交換反応させた。この中間体を、実施例１０の方法に従って、アリルイソシアナートと反応させた。本発明の実施例４の条件を使用して、ジエトキシエチルシランを用いて、上記で調製したアリルウレタン置換ベンゾトリアゾール中間体により標記化合物を調製した。
【０２１４】
実施例８６〜９２では、これらの化合物を実施例７６〜８５の化合物と同様にして調製した。必要な中間体を、エステル交換をブチレングリコールの代わりにアリルアルコールを用いて実施した以外は、上記の実施例７７の記載と同様にして調製した。
【０２１５】
上記の一般的方法に従って、式（ＶＩＩ）の化合物を調製した。
【０２１６】
【表１０】
2004505984.tif 000021
2004505984.tif 000022
【０２１７】
実施例７６〜８５の各化合物において、ｊは１である。
【０２１８】
【表１１】
2004505984.tif 000023
【０２１９】
実施例８６〜９２の各化合物において、ｊは０であり、そしてＴ４部分は存在しない。
【０２２０】
実施例９３〜１０６
実施例９６〜１０６の化合物を実質的に同一の合成経路により調製するため、実施例９８の化合物の調製を下記に概説する。
【０２２１】
同時係属出願第０９／２３４，８８０号の実施例３４〜３５に概説されているマンニッヒ塩基型条件を使用して、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのマンニッヒ塩基を、メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシヒドロシンナマートと反応させて、エステル置換ビスベンゾトリアゾール中間体を形成した。このエステル中間体生成物を、米国特許第５，２８０，１２４号の実施例１９の手順に従って、水素化リチウムアルミニウムで還元して対応するアルコール置換ベンゾトリアゾールを形成した。形成されたヒドロキシアルキル中間体を、ピリジン中の三臭化リンと共に還流して、対応するアルケンに変換したが、同様の手順がＧ． Ｉ． Ｓａｍｏｋｈｖａｌｏｖ ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｏｃ． Ａｃａｄ． Ｓｃｉ． ＵＳＳＲ， ８４， １１７９ （１９５２） ａｎｄ Ｊ． Ｇｅｎ． Ｃｈｅｍ． ＵＳＳＲ， ２６， ３１１１ （１９５６）により教示されている。次に形成されたアリル置換ビスベンゾトリアゾールを、実施例４の手順に従って、ジエトキシメチルシランを用いてシリル化した。
【０２２２】
上記の一般的方法に従って、式（ＶＩＩＩ）の化合物を調製した。
【０２２３】
【化１５】
2004505984.tif 000024
【０２２４】
Ｇ２、Ｇ７、Ｅ２又はＥ９のうちの少なくとも１個が、基Ａ又は基Ｂを含有する。Ａは−Ｔ１−〔Ｘ〕ｑ−〔ＣＯ〕ｒ−〔Ｘ２〕ｓ−〔Ｔ２〕ｔ−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎである。Ｂは−ＣＯ−Ｘ−Ｔ１−〔ＯＣＯ−ＮＨ−Ｔ２〕ｊ−Ｓｉ（ＯＲ２）ｎ（Ｒ１）３−ｎ（ここで、ｊは０又は１である）である。
【０２２５】
【表１２】
2004505984.tif 000025
【０２２６】
実施例９３〜９８において、Ｇ１及びＧ６はそれぞれ水素であり、Ｔ１はトリメチレンであり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はエチルであり、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ０であり、そしてＬはメチレンである。
【０２２７】
【表１３】
2004505984.tif 000026
【０２２８】
実施例９９〜１０３において、Ｇ１及びＧ６はそれぞれ水素であり、Ｔ１はエチレンであり、Ｔ２はトリメチレンであり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はエチルであり、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ１であり、そしてＬはメチレンである。
【０２２９】
実施例９９において、Ｘ２は−Ｏ−であり、そしてｑは０であり、実施例１００において、Ｘは−Ｏ−であり、Ｘ２は−ＮＨ−であり、そしてｑは１であり、実施例１０１において、Ｘは−ＮＨ−であり、Ｘ２は−Ｏ−であり、そしてｑは１であり、実施例１０２において、Ｘ２は−Ｏ−であり、そしてｑは０である。
【０２３０】
【表１４】
2004505984.tif 000027
【０２３１】
実施例１０４において、Ｇ１はクロロであり、Ｇ６は水素であり、Ｔ１はトリメチレンであり、Ｘは−Ｏ−であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれブチルであり、ｊは０であり、そしてＬはメチレンである。
【０２３２】
実施例１０５において、Ｇ１及びＧ６はそれぞれ水素であり、Ｔ１及びＴ２はそれぞれトリメチレンであり、Ｘは−ＮＨ−であり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はエチルであり、ｊは１であり、そしてＬはメチレンである。
【０２３３】
実施例１０６において、Ｇ１及びＧ６はそれぞれ水素であり、Ｔ１はトリメチレンであり、Ｘは−Ｏ−であり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はエチルであり、ｊは０であり、そしてＬはメチレンである。
【０２３４】
比較例１
【０２３５】
【化１６】
2004505984.tif 000028
【０２３６】
このヒドロキシベンゾフェノン化合物を、米国特許第５，３９１，７９５号の実施例１に従って調製した。米国特許第５，３９１，７９５号は参考として本明細書に組み込まれる。
【０２３７】
比較例２
【０２３８】
【化１７】
2004505984.tif 000029
【０２３９】
このアリル置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物を、米国特許第５，３９１，７９５号の実施例２に従って調製した。
【０２４０】
比較例３
【０２４１】
【化１８】
2004505984.tif 000030
【０２４２】
このトリエトキシシリルプロピル置換ヒドロキシベンゾフェノン化合物を、米国特許第５，３９１，７９５号の実施例３に従って調製した。
【０２４３】
比較例４
【０２４４】
【化１９】
2004505984.tif 000031
【０２４５】
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸（５ｇ、０．０１４６ｍｏｌ）、トルエン（１００ｇ、１．０８ｍｏｌ）、塩化チオニル（２．５５ｇ、０．０２０９ｍｏｌ）及びＤＭＦ（０．１ｇ、０．００１４ｍｏｌ）を反応フラスコに加え、９０℃に加熱した。３０分後、過剰量の塩化チオニル及びトルエン５０ｇを留去した。得られた溶液を添加漏斗に加え、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＥｔ）３（３．８８ｇ、０．０１７５ｍｏｌ）、トルエン（５０ｇ、０．５４ｍｏｌ）及びトリエチルアミン（１００ｇ、０．９８ｍｏｌ）の溶液に周囲温度で加えた。添加が完了した後（約３０分）、スラリーを７５℃で９０分間加熱した。塩を濾過し、溶媒を留去した。得られた油状物を、溶離剤として酢酸エチル／ヘプタン（１：１）を用いてシリカゲル上のクロマトグラフィーに付した。目的生成物を、明黄色の固体（６．４ｇ）、融点９０〜９５℃として得た。
１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３）：δ１１．８０ （ｓ， １Ｈ）， ８．１５ （ｄ， １Ｈ）， ７．９４（ｍ， ２Ｈ）， ７．４９（ｍ， ２Ｈ）， ７．２２（ｄ， １Ｈ）， ５．７３ （ｂｒｏａｄ ｔ， １Ｈ）， ３．８０ （ｑ， ６Ｈ）， ３．２７ （ｑ， ２Ｈ）， ３．０２ （ｔ， ２Ｈ）， ２．５２（ｔ， ２Ｈ）， １．６１（ｑｕｉｎｔｅｔ， ２Ｈ）， １．５０ （ｓ， ９Ｈ）， １．２１ （ｔ， ９Ｈ）， ０．６０ （ｔ， ２Ｈ）
２９Ｓｉ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： −４５．４ ｐｐｍ
質量分析： Ｍ／Ｚ ＝ ５４２
【０２４６】
比較例５
【０２４７】
【化２０】
2004505984.tif 000032
【０２４８】
メチル３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシヒドロシンナマート（１２ｇ、０．０４ｍｏｌ）、ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）３（５ｇ、０．０４２ｍｏｌ）、ジブチルスズオキシド（３．７ｇ、０．０１５ｍｏｌ）及びトルエン（５４ｇ、０．５９ｍｏｌ）を反応フラスコに加え、１００℃に加熱した。１７時間後、溶媒を留去し、得られた油状物を、溶離剤としてヘプタン／酢酸エチル（９：１）を用いてシリカゲル上のクロマトグラフィーに付した。目的生成物を、白色の固体（１２ｇ）、融点７３〜７５℃として得た。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： ０．１５ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３）： δ１１．２０ （ｓ， １Ｈ）， ８．２５ （ｄ， １Ｈ）， ７．９４ （ｍ， ２Ｈ）， ７．４９ （ｍ， ２Ｈ）， ７．２５ （ｄ， １Ｈ）， ７．１５ （ｄ， １Ｈ）， ４．２０ （ｔ， ２Ｈ）， ３．００ （ｔ， ２Ｈ）， ２．６５ （ｔ， ２Ｈ）， １．００ （ｔ， ２Ｈ）， ０．１５ （ｓ， ９Ｈ）
質量分析： ３８２ （Ｍ−Ｈ）
【０２４９】
比較例６
【０２５０】
【化２１】
2004505984.tif 000033
【０２５１】
比較例５の手順に従い、適切な出発材料を用いて、この化合物を明黄色の固体、融点３５〜４４℃として調製した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： ２．５０ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （５００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３）： δ１１．２０ （ｓ， １Ｈ）， ８．２０ （ｄ， １Ｈ）， ７．９４ （ｍ， ２Ｈ）， ７．４８ （ｍ， ２Ｈ）， ７．１９ （ｄ， １Ｈ）， ４．２０ （ｔ， ２Ｈ）， ２．７８ （ｔ， ２Ｈ）， ２．３５ （ｍ， ２Ｈ）， ２．０５ （ｍ， ２Ｈ）， １．５５ （ｓ， ９Ｈ）， ０．９１ （ｔ， ２Ｈ）， ０．１０ （ｓ， ９Ｈ）
質量分析： ４５２ （Ｍ−Ｈ）
【０２５２】
比較例７
【０２５３】
【化２２】
2004505984.tif 000034
【０２５４】
本発明の比較例４の手順に従い、適切な出発材料を用いて、この化合物を白色の固体、融点１２８〜１３８℃として調製した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： −４５．４４ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）： δ１１．１８ （ｓ， １Ｈ）， ８．２６ （ｄ， １Ｈ）， ７．９４ （ｍ， ２Ｈ）， ７．４９ （ｍ， ２Ｈ）， ７．２１ （ｄｄ， Ｈ）， ７．１２ （ｄ， １Ｈ）， ５．７２ （ｂｒｏａｄ， １Ｈ）， ３．７９ （ｑ， ６Ｈ）， ３．２５ （ｑ， ２Ｈ）， ３．０３ （ｔ， ２Ｈ）， ２．５２ （ｔ， ２Ｈ）， １．５９ （ｑｕｉｎｔｅｔ， ２Ｈ）， １．２１ （ｔ， ９Ｈ）， ０．５８ （ｔ， ２Ｈ）
質量分析： ８９７ （Ｍ−Ｈ）
【０２５５】
実施例１０７
５−トリフルオロメチル−２−〔２−ヒドロキシ−３−（３−トリエトキシシリル）プロピル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
【０２５６】
【化２３】
2004505984.tif 000035
【０２５７】
上記実施例３で調製した５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−アリル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ触媒（ジビニルテトラメチルジシロキサンと白金の錯体）及びトリエトキシシランを使用し、米国特許第５，３９１，７９５号の実施例３の手順に従って標記化合物を調製した。粘性で黄色の油状物として単離した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： −４４．７８ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）： δ１１．５０ （ｓ， １Ｈ）， ８．３２ （ｄ， １Ｈ）， ８．２７ （ｄ， １Ｈ）， ８．０９ （ｄ， １Ｈ）， ７．６９ （ｄｄ， １Ｈ）， ７．３１ （ｄ， １Ｈ）， ３．８３ （ｑ， ６Ｈ）， ２．８３ （ｔ， ２Ｈ）， １．８４ （ｑｕｉｎｔｅｔ， ２Ｈ）， １．８０ （ｓ， ２Ｈ）， １．４５ （ｓ， ６Ｈ）， １．２２ （ｔ， ９Ｈ）， ０．７８ （ｓ， ９Ｈ）， ０．７６ （ｔ， ２Ｈ）
１９Ｆ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， ＣＦ３ＣＯＯＨ）： −６８．８８ ｐｐｍ
【０２５８】
実施例１０８
【０２５９】
【化２４】
2004505984.tif 000036
【０２６０】
本発明の実施例３及び４の手順に従い、適切な出発材料を用いて、この化合物を黄色の粘性油状物として調製した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： −４４．７ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）：δ１１．５１ （ｓ， １Ｈ）， ８．３０ （ｄ， １Ｈ）， ８．２５ （ｄ， １Ｈ）， ８．０９ （ｄ， １Ｈ）， ７．６９ （ｄｄ， １Ｈ）， ７．３１ （ｄ， １Ｈ）， ３．８１ （ｑ， ６Ｈ）， ２．８３ （ｔ， ２Ｈ）， １．８５ （ｑｕｉｎｔｅｔ， ２Ｈ）， １．２５ （ｔ， ９Ｈ）， ０．７８ （ｓ， ９Ｈ）， ０．７６ （ｔ， ２Ｈ）
１９Ｆ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， ＣＦ３ＣＯＯＨ）： −６８．８ ｐｐｍ
【０２６１】
実施例１０９
【０２６２】
【化２５】
2004505984.tif 000037
【０２６３】
本発明の実施例３及び４の手順に従い、適切な出発材料を用いて、この化合物を黄色の粘性油状物として調製した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： −４４．８２ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）： δ１１．４０ （ｓ， １Ｈ）， ８．７３ （ｄ， １Ｈ）， ８．２５ （ｄ， １Ｈ）， ８．０３ （ｄ， １Ｈ）， ８．００ （ｍ， ２Ｈ）， ７．９１ （ｄｄ， １Ｈ）， ７．６１−７．５５ （ｍ， ３Ｈ）， ７．３２ （ｄ， １Ｈ）， ３．８３ （ｑ， ６Ｈ）， ２．８３ （ｔ， ２Ｈ）， １．８３ （ｑｕｉｎｔｅｔ， ２Ｈ）， １．３９ （ｓ， ９Ｈ）， １．２３ （ｔ， ９Ｈ）， ０．７６ （ｔ， ２Ｈ）
【０２６４】
実施例１１０
【０２６５】
【化２６】
2004505984.tif 000038
【０２６６】
本発明の比較例４の手順に従い、適切な出発材料を用いて、この化合物を明黄色の固体、融点１０６〜１１６℃として調製した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： −４５．５７ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）： δ１１．５６ （ｓ， １Ｈ）， ８．２８ （ｄ， １Ｈ）， ７，８４ （ｍ， ２Ｈ）， ７．４９ （ｄ， １Ｈ）， ７．４５ （ｍ， ２Ｈ）， ７．２８−７．１８ （ｍ， ５Ｈ）， ５．７６ （ｂｒｏａｄ， １Ｈ）， ３．７７ （ｑ， ６Ｈ）， ３．６８ （ｓ， ２Ｈ）， ３．３０ （ｔ， ２Ｈ）， １．６２ （ｑｕｉｎｔｅｔ， ２Ｈ）， １．１８ （ｔ， ９Ｈ）， ０．６１ （ｔ， ２Ｈ）
質量分析： ５８９ （Ｍ−Ｈ）
【０２６７】
実施例１１１
【０２６８】
【化２７】
2004505984.tif 000039
【０２６９】
本発明の比較例４の手順に従い、適切な出発材料を用いて、この化合物を明黄色の固体、融点１３８〜１４１℃として調製した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： −４５．４６ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）： δ１１．５６ （ｓ， １Ｈ）， ８．１２ （ｄ， １Ｈ）， ７．９４ （ｄ， １Ｈ）， ７．８８ （ｄ， １Ｈ）， ７．４４ （ｄｄ， １Ｈ）， ７．２４ （ｄ， １Ｈ）， ５．７２ （ｂｒｏａｄ， １Ｈ）， ３．８０ （ｑ， ６Ｈ）， ３．２７ （ｔ， ２Ｈ）， ３．０２ （ｔ， ２Ｈ）， ２．５２ （ｔ， ２Ｈ）， １．６２ （ｑｕｉｎｔｅｔ， ２Ｈ）， １．５０ （ｓ， ９Ｈ）， １．２２ （ｔ， ９Ｈ）， ０．６１ （ｔ， ２Ｈ）
質量分析： ５７５ （Ｍ−Ｈ）
【０２７０】
実施例１１２
【０２７１】
【化２８】
2004505984.tif 000040
【０２７２】
本発明の比較例４の手順に従い、適切な出発材料を用いて、この化合物を明黄色の固体、融点１４３〜１４６℃として調製した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： −４５．５ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）： δ１１．５３ （ｓ， １Ｈ）， ８．２９ （ｄ， １Ｈ）， ８．１６ （ｄ， １Ｈ）， ８．０６ （ｄ， １Ｈ）， ７．６８ （ｄｄ， １Ｈ）， ７．２７ （ｄ， １Ｈ）， ５．７６ （ｂｒｏａｄ， １Ｈ）， ３．８０ （ｑ， ６Ｈ）， ３．２７ （ｑ， ２Ｈ）， ３．０３ （ｔ， ２Ｈ）， ２．５３ （ｔ， ２Ｈ）， １．６２ （ｑｕｉｎｔｅｔ， ２Ｈ）， １．５０ （ｓ， ９Ｈ）， １．２１ （ｔ， ９Ｈ）， ０．６１ （ｔ， ２Ｈ）
１９Ｆ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， ＣＦ３ＣＯＯＨ）： −６８．９ ｐｐｍ
質量分析： Ｍ／Ｚ ＝ ６１０
【０２７３】
実施例１１３
【０２７４】
【化２９】
2004505984.tif 000041
【０２７５】
本発明の比較例４の手順に従い、適切な出発材料を用いて、この化合物を黄色の固体、融点１２３〜１３０℃として調製した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： −４５．４５ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）： δ１１．４３ （ｓ， １Ｈ）， ８．７１ （ｄ， １Ｈ）， ８．１３ （ｄ， １Ｈ）， ８．０３ （ｄ， ３Ｈ）， ７．９０ （ｄｄ， １Ｈ）， ７．６１ （ｔ， １Ｈ）， ７．５５ （ｔ， ２Ｈ）， ５．７６ （ｂｒｏａｄ， １Ｈ）， ３．８０ （ｑ， ２Ｈ）， ３．２０ （ｑ， ２Ｈ）， ３．０１ （ｔ， ２Ｈ）， ２．５１ （ｔ， ２Ｈ）， １．６１ （ｑｕｉｎｔｅｔ， ２Ｈ）， １．４８ （ｓ， ９Ｈ）， １．２０ （ｔ， ９Ｈ） ０．６０ （ｔ， ２Ｈ）
質量分析： ６８１ （Ｍ−Ｈ）
【０２７６】
実施例１１４
【０２７７】
【化３０】
2004505984.tif 000042
【０２７８】
比較例５の手順に従い、適切な出発材料を用いて、この化合物を明黄色の固体、融点５５〜６１℃として調製した。
２９Ｓｉ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ， Ｃｒ（ＡｃＡｃ）２）： ０．２１ ｐｐｍ
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）： δ１１．５６ （ｓ， １Ｈ）， ８．３６ （ｄ， １Ｈ）， ８．２１ （ｄ， １Ｈ）， ８．１１ （ｄ， １Ｈ）， ７．７１ （ｄ， １Ｈ）， ７．２７ （ｄ， １Ｈ）， ４．２４ （ｑ， ２Ｈ）， ３．０１ （ｔ， ２Ｈ）， ２．６９ （ｔ， ２Ｈ）， １．５５ （ｓ， ９Ｈ）， １．０１ （ｔ， ２Ｈ）， ０．１５ （ｓ， ９Ｈ）
質量分析： ５０６ （Ｍ−Ｈ）
【０２７９】
実施例１１５
【０２８０】
【化３１】
2004505984.tif 000043
【０２８１】
比較例４の手順に従い、適切な出発材料を用いて、この化合物を黄色の粘性油状物として調製した。
１Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３， ５００ ＭＨｚ）： δ１１．１５ （ｓ， １Ｈ）， ８．４０ （ｄ， １Ｈ）， ８．３５ （ｄ， １Ｈ）， ７．９１ （ｄ， １Ｈ）， ７．６２ （ｄ， １Ｈ）， ７．３６ （ｄ， １Ｈ）， ７．３０−７．１５ （ｍ， ４Ｈ）， ６．６５ （ｂｒｏａｄ， １Ｈ）， ３．８５ （ｑ， ６Ｈ）， ３．５０ （ｔ， ２Ｈ）， １．８０ （ｓ， ６Ｈ）， １．６５ （ｍ， ２Ｈ）， １．５５ （ｓ， ９Ｈ）， １．２５ （ｔ， ９Ｈ）， ０．６３ （ｔ， ２Ｈ）
【０２８２】
適用例１
自動車用被覆組成物
本発明のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を含有するハイソリッド熱硬化性アクリル被覆組成物の熱耐久性及び損失率に対する効果を確認するために、下記の試験を実施した。
【０２８３】
ハイソリッド熱硬化性アクリルクリアコートを、実験用アクリルポリオール樹脂とヘキサメトキシメチルメラミン（Ｒｅｓｉｍｅｎｅ（登録商標）７４７、Ｍｏｎｓａｎｔｏ）を固形分比６０／４０で混合して調製した。ドデシルベンゼンスルホン酸触媒（Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）５２２５；Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）を０．７０重量％で加えた。流動性助剤（ｆｌｏｗ ａｉｄ）Ｍｏｄａｆｌｏｗ（登録商標）（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）を０．２５重量％で加えて、アクリルメラミン樹脂系モデルを形成した。
【０２８４】
クリアコートモデルを、ザーンカップ（Ｚａｈｎ ｃｕｐ）粘度計Ｎｏ２を使用して、キシレンにより２６〜２７秒の粘度に希釈し、従来のエアースプレーにより５０ｐｓｉ（３．５Ｋｇ／ｃｍ２）で石英スライド１″×３″（２．５４×７．６２ｃｍ）を覆うように塗布した。硬化は、スライドを２６０°Ｆ（１２７℃）で３０分間ベーキングして達成した。クリアコートを、ヒンダードアミン光安定剤ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３（Ｃｉｂａ）１重量％で安定化した。種々の試験ＵＶ吸収剤を、約５ｍｍｏｌ重量％でクリアコートに混和した。石英スライドの膜厚は、１．１５〜１．４１ｍｉｌ（０．０２９〜０．０３６ｍｍ）の範囲であった。
【０２８５】
石英スライド上の膜を次の条件（内側が石英、外側がホウケイ酸塩のＳ型フィルタを使用し、６５００Ｗで照射を制御したキセノン耐候性試験機）に従って曝露した。照射サイクルは下記である：水を噴霧しない照射のみを４０分間、続いて光＋前面噴霧を２０分間、続いて光照射を６０分間、最後に投射＋後面噴霧を６０分間（圧縮）。設定は、３４０ｎｍで０．５５Ｗ／ｍ２、１．９８ｋＪ／時間であった。光サイクルにおいて、ブラックパネル温度は７０±２℃に制御した。光サイクルにおける相対湿度は、５０〜５５％の範囲であり、暗黒サイクルでは１００％であった。キセノンアーク曝露時間の係数として、長波ＵＶ帯の吸光度を記録した。
【０２８６】
クリアコートからのＵＶ吸収剤の損失を追跡するために、ＵＶスペクトルを、最初及び定期的な間隔で曝露した後に測定した。ＵＶ分光計で、参照光減衰法を使用して、吸光度を直線的に５．５吸光単位まで測定した。
【０２８７】
ＵＶ吸収剤による崩壊生成物はＵＶスペクトルに寄与しないことが想定された。これは、約３００ｎｍの帯域及び約３４０ｎｍの帯域での吸光率を追跡して試験された。比率はサンプルを曝露しても変化しなかった。これは、曝露された膜のＵＶスペクトルが、たとえ光分解物質（ｐｈｏｔｏｄｅｇｒａｄａｎｔｓ）がスペクトルに寄与したとしても、膜に残留するＵＶ吸収剤の量にほとんど対応しないことを示唆している。
【０２８８】
代表試験化合物を、ハイソリッド熱硬化性アクリルメラミン樹脂に３重量％の濃度で混和して、等モル濃度の試験ＵＶ吸収剤を等膜厚で得た。試験サンプルをそれぞれ１４６１時間曝露した。
【０２８９】
【表１５】
2004505984.tif 000044
【０２９０】
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）９２８は、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｃｉｂａ）である。Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０４９は、４，４′−ジメトキシ−２，２′−ジヒドロキシベンゾフェノン（ＢＡＳＦ）である。この実施例は、α−クミル基を含有するヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤のベンゾフェノンＵＶ吸収剤に対する一般的な優位性を示した。
【０２９１】
適用例２
ＵＶ吸収スペクトル
ベンゾトリアゾール類は、ベンゾ環の５位における置換により異なる。ＵＶ吸収スペクトルを、約２０ｍｇ／Ｌ濃度の酢酸エチル中で測定した。本発明の化合物は、ベンゾ環の５位に水素のみを有する化合物と比べて、明らかに赤方偏移した。
【０２９２】
【表１６】
2004505984.tif 000045
【０２９３】
適用例３
ＵＶ吸収スペクトル
ＵＶ吸収スペクトルを、約２０ｍｇ／Ｌ濃度の酢酸エチル中で測定した。本発明の化合物は、米国特許第５，３９１，７９５号で開示された化合物と比べて、明らかに赤方偏移した。
【０２９４】
【表１７】
2004505984.tif 000046
【０２９５】
適用例４
ＵＶ吸収スペクトル
ベンゾトリアゾール類は、ベンゾ環の５位における置換により異なる。ＵＶ吸収スペクトルを、約２０ｍｇ／Ｌ濃度の酢酸エチル中で測定した。本発明の化合物は、ベンゾ環の５位に水素のみを有する化合物と比べて、明らかに赤方偏移した。
【０２９６】
【表１８】
2004505984.tif 000047
【０２９７】
適用例５
固体支持体を覆うシリコーン被覆
本発明の添加剤を、適用例８に従ってシリカ樹脂溶液に混和して、固形分に基づきシリル化紫外線吸収剤を５重量％有するシリコーンハードコート溶液を得た。溶液をガラススライドに塗布した。続いて、溶媒を蒸発させ、１００℃で１時間ベーキングして、光学的に透明なシリコーンハードコートをガラス上に形成した。被覆を、約２５ｆｔ／ｍｉｎで移動するコンベアを使用して、２個の３００ワット／インチ中圧水銀灯下、５回通過させてＵＶ光に曝露した。
【０２９８】
本発明のシリル化添加剤、特に実施例１０７〜１１５の化合物を含有する調製されたシリコーンハードコートは、優れた耐磨耗性（Ｔａｂｅｒ磨耗試験）、微細亀裂抵抗及びＵＶ曝露に対して低い曇り度を示した。
【０２９９】
また、サンプルを、内側及び外側がホウケイ酸塩のＳ型フィルタを用い、３４０ｎｍで０．７７Ｗ／ｍ２で照射するＡｔｌａｓ Ｃｉ３５ａ耐候性試験機で曝露した。ランプを、乾球温度４５℃、相対湿度５０％（ブラックパネル温度約６５℃）で光を１６０分間、暗黒を２０分間のサイクルで作動させた。暗黒サイクルの最後の１５分間では、前面及び背面に水を噴霧した。この条件下で、サンプルに３４０ｎｍ、２７００ｋＪ／ｍ２で１１００時間の曝露を蓄積させた。これはフロリダにおける１年間の曝露とほぼ等しい。サンプルを、ばねクリップを有する標準サンプルホルダーに取り付けた。
【０３００】
本発明のシリル化添加剤、特に実施例１０７〜１１５の化合物を含有する調製されたシリコーンハードコートは、優れた微細亀裂抵抗及び耐候性試験機でのＵＶ曝露に対して低い曇り度を示した
【０３０１】
適用例６
ポリカーボナートを覆うシリコーン被覆
ビスフェノールＡに基づくポリカーボナートパネルをポリメチルメタクリラートで下塗りし、適用例５で調製したシリコーンハードコートで流し塗りした。被覆サンプルを１００℃で９０分間ベーキングして、光学的に透明な５ミクロンシリコーンハードコートのポリカーボナート被覆を得た。本発明のシリル化添加剤、特に実施例１０７〜１１５の化合物を含有する調製されたシリコーンハードコートは、優れた耐磨耗性（Ｔａｂｅｒ磨耗試験）、微細亀裂抵抗及びＵＶ曝露に対して低い曇り度を示した。本発明の組成物は、また、適用例５と同様に耐候性試験機曝露において特に良好な性能を示した。
【０３０２】
適用例７
コロイドシリコーン被覆
本発明のシリル化添加剤０．５ｇを、シリカ樹脂（アルコール溶媒中固形分約２０％の濃縮メチルトリメトキシシラン／コロイドシリカ樹脂水溶液）５０ｇに加えて、混合物を調製した。混合物を一晩撹拌し、０．３０ミクロンフィルタを通過させて、固形分に基づきシリル化紫外線吸収剤を５ｐｐｈ有するシリコーンハードコート溶液を得た。溶液をガラススライドと上記のポリカーボナートパネルの両方に塗布した。
【０３０３】
本発明のシリル化添加剤、特に実施例１０７〜１１５の化合物を含有する調製されたシリコーンハードコートは、優れた耐磨耗性（Ｔａｂｅｒ磨耗試験）、微細亀裂抵抗及びＵＶ曝露に対して低い曇り度を示した。本発明の組成物は、また、適用例５と同様に耐候性試験機曝露において特に良好な性能を示した。
【０３０４】
本発明のシリル化添加剤は、あらゆる種類の市販のシロキサン自動車用クリアコート、例えば、米国特許第５，９３２，６６７号、第５，１８２，１７４号及び第６，０８０，８１６号（これらの関連する開示は参考として本明細書に組み込まれる）に記載の被覆中で架橋又は反応させてよい。本発明の化合物は、同様に米国特許第４，３７３，０６１号、第５，３９１，７９５号及び第５，６７９，８２０号（これらの関連する開示は参考として本明細書に組み込まれる）に記載のシロキサン被覆中で架橋又は反応させてよい。
【０３０５】
適用例８
ポリマー被覆の熱耐久性
シリコーン被覆を、メチルトリメトキシシラン及び下記の表の添加剤２．５重量％で調製した。水性酸被覆組成物を、直径１．５″の石英ディスクに、２ミクロンの乾燥膜厚になるような条件下でスピンコートにより塗布した。全てのディスクを室温で２０〜３０分間フラッシュし、次にディスクの１つセットを１２５℃で６０分間ベーキングし、他のセットを室温で少なくとも一晩乾燥させた。
【０３０６】
試験化合物の熱耐久性を、吸光度が濃度に直接関連するベールの法則の方程式を使用して測定した。周囲硬化被覆において、全てのＵＶＡが保持され、揮発していないことが想定された。したがって、このベーキング条件下で揮発により損失した化合物の量を、反応性ＵＶ吸収剤の場合、同一の膜厚で塗布された周囲硬化被覆とオーブン硬化被覆の吸光度を比較するか、又は非反応性ＵＶ吸収剤を抽出し、周囲硬化サンプルとオーブン硬化サンプルから抽出されたＵＶ吸収剤の量の比較するかのいずれかにより測定した。結果は下記である。
【０３０７】
【表１９】
2004505984.tif 000048
【０３０８】
本発明の反応性化合物が、著しく高度に保持されていることが示された。
【０３０９】
適用例９
ポリシロキサンの吸光波長範囲
被覆を、適用例８と同様に、石英ディスクに塗布し、調製した。１２５℃で６０分間オーブン硬化した後、吸光スキャンを２５０ｎｍ〜４５０ｎｍで行った。２個の吸光ピークが存在する場合、長波長側のピークの位置（ｎｍ）を記録した。長波長スペクトル範囲も、３７５ｎｍでの吸光値を得て記録した。結果は下記である。
【０３１０】
【表２０】
2004505984.tif 000049
【０３１１】
本発明の化合物が、ベンゾイルレゾルシノール化合物よりも著しく広いのスペクトル範囲を示すことを見ることができる。
【０３１２】
適用例１０
反応性
被覆を、適用例８と同様に、ガラスプレートに塗布し、調製した。１日間周囲硬化した後、被覆をガラス支持体から除去した。被覆約５ｍｇを１０ｍｌメスフラスコ中に計量し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で標示まで充填した。６０分間超音波処理した後、溶液を濾過し、次にＴＨＦで既知の容量に希釈した。抽出されたＵＶＥの量を、ＴＨＦ溶液の吸光度を既知の基準液の吸光度と比較して測定した。被覆と反応した率を、ベーキング後の被覆に残留したＵＶＡの量と抽出された量の差から計算した。結果が下記で見い出される。
【０３１３】
【表２１】
2004505984.tif 000050
【０３１４】
本発明の化合物が被覆中で成功裡に反応したことが見られる。
【０３１５】
適用例１１
色彩
被覆を、適用例８と同様に調製し、石英ディスクに塗布した。周囲硬化の１週間後、ＣＩＬＡＢ Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊値を、ＭａｃＢｅｔｈ Ｃｏｌｏｒｅｙｅ分光光度計を使用して得た。Ｄ６５光源、鏡面部品を含む観測角度１０°を使用した。色彩読取りを、基材として白色タイル標準を用いる反射率モードにおいて被覆ディスクから得た。結果が下記で見い出される。
【０３１６】
【表２２】
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【０３１７】
本発明の添加剤で調製される被覆は、透明で、曇りもなく、良好な色彩を有した。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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