(57)【要約】本発明は、植物病原性の真菌を防除するための式Ｉ：2004503475.tif 000034で表されるフェネチルアクリルアミド類の使用に関する。上記フェネチルアクリルアミドにおける置換基は、以下の意味を有する：Ｘは、ハロゲン、アルキル、ハロゲンアルキル、アルコキシ、ハロゲンアルコキシおよび−Ｏ−Ｃ（Ｒａ，Ｒｂ）−Ｃ≡Ｃ−Ｒ６であり；Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、明細書に記載の意味を有し；ｍ、ｎは、互いに独立して、１〜４であり、ｍまたはｎが１よりも大きい場合、基ＸおよびＹは異なっていてもよく；Ｙは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アルキル、ＣＦ３、アルコキシおよびフェニルであり；Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロゲンアルコキシおよびＣＦ３であり；Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素、アルキルおよびアルコキシであるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、シクロプロピル環を形成し、Ｃ−Ｒ５結合およびＣ−Ｒ６結合は、互いに、ＥもしくはＺ配置をとることが可能である。本発明はまた、新規なフェネチルアクリルアミド類、それらの調製方法、およびそれらを含む薬剤に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物病原性の真菌類有害生物を防除するための式Ｉ：
【化１】
2004503475.tif 000028
〔式中、置換基は、以下の意味を有する：
Ｘは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルコキシおよび−Ｏ−Ｃ（Ｒａ，Ｒｂ）−Ｃ≡Ｃ−Ｒｃであり；
Ｒａ、Ｒｂは、互いに独立して、水素およびＣ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒｃは、水素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル、ならびにハロゲン、シアノ、ニトロ、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよび／またはＣ１〜Ｃ４−アルコキシにより置換されていてもよいフェニルであり；
ｍ、ｎは、互いに独立して、１〜４であり、ｍまたはｎが１よりも大きい場合、基ＸおよびＹは異なっていてもよく；
Ｙは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびフェニルであり；
Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルコキシおよびＣＦ３であり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣ１〜Ｃ４−アルコキシであるか、または
Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、シクロプロピル環を形成し、Ｃ−Ｒ５結合およびＣ−Ｒ６結合は、互いに、ＥもしくはＺ配置をとることが可能である。〕
で表されるフェネチルアクリルアミド類の使用。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２が同一でかつＣｌ、ＦおよびＣＨ３である、請求項１に記載の式Ｉで表されるフェネチルアクリルアミド。
【請求項３】
ｍが１または２であり、かつＸが３位、４位または３，４位にある、請求項１または２に記載の式Ｉで表されるフェネチルアクリルアミド。
【請求項４】
ｎが１または２であり、かつＹが３位、４位または３，４位にある、請求項１〜３のいずれか１項に記載の式Ｉで表されるフェネチルアクリルアミド。
【請求項５】
ＸがＣ１〜Ｃ８−アルコキシでありかつＹがハロゲンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉで表されるフェネチルアクリルアミド。
【請求項６】
Ｒ３およびＲ４が水素である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の式Ｉで表されるフェネチルアクリルアミド。
【請求項７】
以下の式：
【化２】
2004503475.tif 000029
で表されるフェネチルアクリルアミド。
【請求項８】
式ＩＩ：
【化３】
2004503475.tif 000030
〔式中、ＲはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。〕
で表されるα−ケトエステルを、トリフェニルホスフィンおよびＣＣｌ４（Ｒ１およびＲ２が塩素であるとき）と、またはトリフェニルホスフィンおよびジフルオロクロロ酢酸ナトリウム（Ｒ１およびＲ２がフッ素であるとき）と、またはハロゲン化イソプロピルトリフェニルホスホニウム（Ｒ１およびＲ２がメチルであるとき）と、塩基性条件下で反応させて、式ＩＩＩ：
【化４】
2004503475.tif 000031
で表されるアクリル酸エステルを生成させること、
ＩＩＩを加水分解して、式ＩＶ：
【化５】
2004503475.tif 000032
で表されるカルボン酸を生成させること、
ＩＶを、式Ｖ：
【化６】
2004503475.tif 000033
で表されるフェネチルアミンとの縮合反応に付して、式Ｉで表される化合物を生成させること、
を含む、請求項２〜７のいずれか１項に記載の化合物の調製方法。
【請求項９】
植物病原性の有害真菌を防除するのに好適な組成物であって、固体または液体の担体と、請求項２〜７のいずれか１項に記載の式Ｉで表される化合物とを含む、上記組成物。
【請求項１０】
植物病原性の有害真菌を防除するのに好適な組成物を調製するための、請求項２〜７のいずれか１項に記載の化合物Ｉの使用。
【請求項１１】
植物病原性の有害真菌を防除する方法であって、真菌を、または真菌の感染から保護すべき材料、植物、土壌もしくは種子を、有効量の請求項１〜７のいずれか１項に記載の式Ｉで表される化合物で処理することを含む上記方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、植物病原性の真菌類有害生物を防除するための式Ｉ：
【化７】
2004503475.tif 000002
〔式中、置換基は、以下の意味を有する：
Ｘは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルコキシおよび−Ｏ−Ｃ（Ｒａ，Ｒｂ）−Ｃ≡Ｃ−Ｒ６であり；
Ｒａ、Ｒｂは、互いに独立して、水素およびＣ１〜Ｃ６−アルキルであり；
Ｒｃは、水素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル、ならびにハロゲン、シアノ、ニトロ、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよび／またはＣ１〜Ｃ４−アルコキシにより置換されていてもよいフェニルであり；
ｍ、ｎは、互いに独立して、１〜４であり、ｍまたはｎが１よりも大きい場合、基ＸおよびＹは異なっていてもよく；
Ｙは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよびフェニルであり；
Ｒ１、Ｒ２は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ハロアルコキシおよびＣＦ３であり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣ１〜Ｃ４−アルコキシであるか、または
Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、シクロプロピル環を形成し、Ｃ−Ｒ５結合およびＣ−Ｒ６結合は、互いに、ＥもしくはＺ配置をとることが可能である。〕
で表されるフェネチルアクリルアミド類の使用に関する。
【０００２】
本発明はさらに、新規なフェネチルアクリルアミド類、それらの調製方法、およびそれらを含む組成物に関する。
【０００３】
種々のアリールアクリルアミド類が、ＥＰ−Ａ ４０７ ２１７、ＥＰ−Ａ ５２９ ７３６、ＷＯ−Ａ ９３／０１５２３、ＪＰ−Ａ ０６／０８０６１６、ＵＳ ３，６５７，３４０、ＵＳ ３，５２６，６５３およびＪＰ−Ａ ６３／１５４６４９に開示されている。それらのうちのいくつかは、除草剤として記載されている。しかしながら、それらの殺真菌作用については、先行技術で明らかにされていない。
【０００４】
α−オキシイミノフェニル酢酸アリールアミド類が、ＷＯ−Ａ ９６／１７８２５およびＷＯ−Ａ ９６／２３７６３に殺真菌剤として、またＪＰ ０２／２００６５８に除草剤として記載されている。ＷＯ−Ａ ９６／１７８２５では、アリールアクリルアミド類が一般的な開示によってのみ示されている。
【０００５】
しかしながら、上述の文献に記載されている化合物の殺真菌作用は、多くの場合、満足なものではない。したがって、本発明の目的は、改良された作用を有する化合物を見いだすことである。
【０００６】
この目的は、殺真菌剤としての式Ｉで表されるフェニルエチルアクリルアミド類の使用および新規なフェネチルアクリルアミド類ならびにそれらを含む組成物により達成されることを見いだした。
【０００７】
式Ｉで表されるフェネチルアクリルアミド類は、ＥＰ−Ａ ４０７ ２１７、ＥＰ−Ａ ５２９ ７３６、ＷＯ−Ａ ９３／０１５２３、ＪＰ−Ａ ０６／０８０６１６、ＵＳ ３，６５７，３４０、ＵＳ ３，５２６，６５３およびＪＰ−Ａ ６３／１５４６４９に記載の合成経路により調製することができる。それらの開示内容は、本明細書に組み入れられるものとする。
【０００８】
Ｒ１およびＲ２が同一でかつＣｌ、ＦおよびＣＨ３である新規なフェネチルアクリルアミド類は、たとえば、式ＩＩ〔式中、ＲはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。〕で表されるα−ケトエステルから開始して以下に記載の経路により得ることができる。
【０００９】
Ｒ１およびＲ２が塩素である化合物は、式ＩＩで表されるα−ケトエステルをトリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）およびＣＣｌ４と反応させて式ＩＩＩａで表されるアクリル酸エステルを生成させることにより得られる。この反応は、通常、不活性有機溶媒中、１０℃〜１２０℃、好ましくは２０℃〜８０℃の温度で行われる［ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ｐ． ３００３ ｅｔ ｓｅｑ．， １９８８参照］。
【００１０】
【化８】
2004503475.tif 000003
【００１１】
好適な溶媒は、芳香族炭化水素類、たとえば、トルエン、ｏ、ｍおよびｐ−キシレン、ハロゲン化炭化水素類、たとえば、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼン；ニトリル類、たとえば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド、特に好ましくは、アセトニトリルおよびプロピオニトリルである。これらの混合物を使用することも可能である。
【００１２】
一般的には、出発物質は、等モル量で互いに反応させる。収率の点では、ＩＩを基準にして過剰量でＣＣｌ４およびＰＰｈ３を使用することが有利である。
【００１３】
Ｒ１およびＲ２がフッ素である化合物は、式ＩＩで表されるα−ケトエステルを式ＶＩ〔式中、Ｐｈはフェニルである。〕で表されるジフェニル−１，１−ジフルオロメチルホスフィンと反応させて式ＩＩＩｂで表されるアクリル酸エステルを生成させることにより得られる。この反応は、通常、塩基の存在下、不活性有機溶媒中、−７０℃〜＋８０℃、好ましくは０℃〜２０℃の温度で行われる［ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ｐ． ５５７１ ｅｔ ｓｅｑ．， １９９０参照］。
【００１４】
【化９】
2004503475.tif 000004
【００１５】
好適な溶媒は、エーテル類、たとえば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン、特に好ましくは、ジエチルエーテルおよびテトラヒドロフランである。これらの混合物を使用することも可能である。
【００１６】
好適な塩基は、一般的には、無機化合物類、たとえば、アルカリ金属水素化物類およびアルカリ土類金属水素化物類、具体例としては、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム；アルカリ金属アミド類、具体例としては、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド；有機金属化合物類、特に、アルカリ金属アルキル類、具体例としては、メチルリチウム、ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミン（ＬＤＡ）およびフェニルリチウムである。ブチルリチウムおよびＬＤＡは、特に好ましい。
【００１７】
一般的には、塩基は触媒量で使用される。また、等モル量で、過剰量で、または適切な場合には溶媒として使用することも可能である。
【００１８】
一般的には、出発物質は、等モル量で互いに反応させる。収率の点では、ＩＩを基準にして過剰量でＶＩを使用することが有利である。
【００１９】
このほか、Ｒ１およびＲ２がフッ素である化合物はまた、式ＩＩで表されるα−ケトエステルを式ＶＩＩで表される２−クロロ−２，２−ジフルオロ酢酸ナトリウムおよびトリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）と反応させて式ＩＩＩｂで表されるアクリル酸エステルを生成させることにより得ることも可能である。この反応は、通常、不活性有機溶媒中、２０℃〜１８０℃、好ましくは６０℃〜１８０℃の温度で行われる［Ｏｒｇ． Ｓｙｎｔｈ． Ｖｏｌ． Ｖ， ｐ． ９４９ ｅｔ ｓｅｑ． （１９７３）参照］。
【００２０】
【化１０】
2004503475.tif 000005
【００２１】
好適な溶媒は、芳香族炭化水素類、たとえば、トルエン、ｏ、ｍおよびｐ−キシレン；エーテル類、たとえば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよび１，２−ジエトキシエタン；ニトリル類、たとえば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル；さらにはジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド、特に好ましくは、ＴＨＦおよびジエチレングリコールジメチルエーテルである。これらの混合物を使用することも可能である。
【００２２】
一般的には、出発物質は、等モル量で互いに反応させる。収率の点では、ＩＩを基準にして過剰量でＶＩＩを使用することが有利である。
【００２３】
Ｒ１およびＲ２がメチルである化合物は、式ＩＩで表されるα−ケトエステルを式ＶＩＩＩで表されるハロゲン化イソプロピルホスホニウムとウィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応の形で反応させることにより得られる。式ＶＩＩＩで表されるハロゲン化物として好ましいのは、ヨウ化物および臭化物である。
【００２４】
【化１１】
2004503475.tif 000006
【００２５】
上記の反応スキームにおいて、式ＶＩＩＩ中の
【外１】
2004503475.tif 000007
は、たとえばトリフェニルホスホラニルのようなホスホラニル基である。
【００２６】
ウィッティヒ反応は、通常、塩基の存在下、不活性有機溶媒中、−７８℃〜＋８５℃、好ましくは−１０℃〜＋６５℃の温度で行われる［Ｃａｎ． Ｊ． Ｃｈｅｍ． １９７１， ｐ． ２１４３ ｅｔ ｓｅｑ．参照］。
【００２７】
好適な溶媒は、芳香族炭化水素類、たとえば、トルエン、ｏ、ｍおよびｐ−キシレン、エーテル類、たとえば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ニトリル類、たとえば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル、さらにはジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド、特に好ましくは、ジエチルエーテルおよびＴＨＦである。これらの混合物を使用することも可能である。
【００２８】
好適な塩基は、一般的には、無機化合物類、たとえば、アルカリ金属水素化物類およびアルカリ土類金属水素化物類、具体例としては、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム；アルカリ金属アミド類、具体例としては、リチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド；有機金属化合物類、特に、アルカリ金属アルキル類、具体例としては、メチルリチウム、ブチルリチウムおよびフェニルリチウム；アルカリ金属アルコキシド類およびアルカリ土類金属アルコキシド類、具体例としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドおよびジメトキシマグネシウムである。水素化ナトリウムおよびナトリウムメトキシドは、特に好ましい。
【００２９】
一般的には、塩基は触媒量で使用されるが、等モル量で、過剰量で、または適切な場合には溶媒として使用することも可能である。
【００３０】
一般的には、出発物質は、等モル量で互いに反応させる。収率の点では、ＩＩを基準にして過剰量でＶＩＩＩを使用することが有利である。
【００３１】
Ｒ１およびＲ２が同一でかつＣｌ、ＦおよびＣＨ３である式ＩＩＩで表されるカルボン酸エステルを慣用的な方法により加水分解すると、式ＩＶで表されるカルボン酸が得られる［Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ ［Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］， １６ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， ｐ． ４１５ ａｎｄ ６２２， ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ， Ｂｅｒｌｉｎ １９８５参照］。この反応は、通常、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物、特に、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのような塩基の存在下、不活性有機溶媒中、１０℃〜８０℃、好ましくは２０℃〜６０℃の温度で行われる。
【００３２】
【化１２】
2004503475.tif 000008
【００３３】
式ＩＶで表されるカルボン酸を既知の方法で、式Ｖで表されるフェネチルアミンを用いて直接アミド化することにより式Ｉで表される化合物を得ることができる［Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］， Ｖｏｌ． Ｅ５， ｐｐ． ９４１−９７２， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９８５参照］。
【００３４】
【化１３】
2004503475.tif 000009
【００３５】
一般的には、出発物質は、等モル量で互いに反応させる。収率の点では、ＩＶを基準にして過剰量でＶを使用することが有利である。
【００３６】
このほか、Ｖでアミド化する前に、式ＩＶで表されるカルボン酸を、最初に、たとえばハロゲン化アシル、特に、式ＩＶａで表される塩化アシルに変換することにより活性化させてもよい。
【００３７】
【化１４】
2004503475.tif 000010
【００３８】
カルボン酸ＩＶの塩素化は、通常、不活性有機溶媒中、−２０℃〜１００℃、好ましくは−１０℃〜８０℃の温度で行われる［Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ， １６ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， ｐ． ４２３ ｅｔ ｓｅｑ．， ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ， Ｂｅｒｌｉｎ １９８５参照］。
【００３９】
この反応に好適な塩素化剤は、慣用的な無機または有機の塩素化剤、たとえば、塩化チオニル、塩化オキサリル、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、トリフェニルホスフィン／ＣＣｌ４、好ましくは塩化チオニルである。
【００４０】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素類、たとえば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル；芳香族炭化水素類、たとえば、トルエン、ｏ、ｍおよびｐ−キシレン；ハロゲン化炭化水素類、たとえば、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼン；エーテル類、たとえば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン；ニトリル類、たとえば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル；ケトン類、たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルケトン、さらにはジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド、特に好ましくは、アセトニトリル、トルエンおよびテトラヒドロフランである。これらの混合物を使用することも可能である。
【００４１】
一般的には、塩素化剤は、少なくとも等モル量で使用される。収率の点では、１モルのＩＶに対して１０モルまで、好ましくは５モルまで、特に３モルまでの過剰量で使用することが有利である。
【００４２】
式Ｖで表されるフェネチルアミンによるハロゲン化アシルのアミド化は、たとえば化合物ＩＶａの場合、以下に例示されるように行われる。
【００４３】
【化１５】
2004503475.tif 000011
【００４４】
この反応は、通常、塩基の存在下、不活性有機溶媒中、０℃〜８０℃、好ましくは２０℃〜４０℃の温度で行われる［Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ， １６ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ， ｐ． ４１２ ｅｔ ｓｅｑ．， ＶＥＢ Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ Ｖｅｒｌａｇ ｄｅｒ Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ， Ｂｅｒｌｉｎ １９８５参照］。
【００４５】
好適な溶媒は、エーテル類、たとえば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびＴＨＦ；ニトリル類、たとえば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル；さらにはジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド；特に好ましくは、ジエチルエーテルおよびＴＨＦである。これらの混合物を使用することも可能である。
【００４６】
使用することのできる塩基は、一般的には、無機化合物類、たとえば、アルカリ金属炭酸塩類およびアルカリ土類金属炭酸塩類、具体例としては、炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム、さらにはアルカリ金属炭酸水素塩類、具体例としては、炭酸水素ナトリウム、このほかには有機塩基類、たとえば、第三級アミン類、具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−イソプロピルエチルアミンおよびＮ−メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン類、具体例としては、コリジン、ルチジンおよび４−ジメチルアミノピリジン、ならびに二環式アミン類である。トリエチルアミンおよびピリジンは、特に好ましい。
【００４７】
一般的には、塩基は触媒量で使用されるが、等モル量で、過剰量で、または適切な場合には溶媒として使用することも可能である。
【００４８】
一般的には、出発物質は、等モル量で互いに反応させる。収率の点では、ＩＶａを基準にして過剰量でＶを使用することが有利である。
【００４９】
化合物Ｉの調製に必要な式ＩＩで表される出発物質は、文献から公知であるか、たとえば市販されているか、または次の経路により調製することができる。
【００５０】
【化１６】
2004503475.tif 000012
【００５１】
Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）または１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインによる臭素化は、通常、遊離基開始剤の存在下、不活性有機溶媒中、０℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜１１０℃の温度で行われる［Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｅａｇｅｎｔｓ， Ｖｏｌ． ２， ｐｐ． １−６３， Ｗｉｌｅｙ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ （１９７４）； Ｊ． Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ． ｐｐ． １４３１−１４３６ （１９９３）； Ｓｙｎｔｈ． Ｃｏｍｍｕｎ． ｐ． ２８０３ ｅｔ ｓｅｑ． （１９９６）； Ｊ． Ｍｅｄ． Ｃｈｅｍ． ｐ． ４８１ ｅｔ ｓｅｑ． （１９８１）参照］。
【００５２】
臭素化合物ＩＩｂを直接酸化させるとα−ケトエステルＩＩが得られる。Ｎ−メチルモルホリンオキシドまたはｐ−ジメチルアミノピリジンオキシドによる酸化は、通常、ジメチルスルホキシド中、０℃〜１００℃、好ましくは２０℃〜６０℃の温度で行われる［Ｂｕｌｌ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｊｐｎ．， ｐ． ２２２１ （１９８１）参照］。
【００５３】
このほか、フェニル酢酸エステルＩＩａを直接酸化することによりα−ケトエステルＩＩを得ることもできる。この酸化は、たとえば、ＳｅＯ２またはＫＭｎＯ４を用いて行うことができる。それは、通常、不活性有機溶媒中、２０℃〜１８０℃、好ましくは２０℃〜１２０℃の温度で行われる［Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ｐ． ９１５ （１９９４）； Ｓｙｎｔｈ Ｃｏｍｍｕｎ．， ｐ． １２５３ （１９８８）； Ｊ． Ｇｅｎ． Ｃｈｅｍ． ＵＳＳＲ， Ｖｏｌ． ２１， ｐ． ６９４ ｅｔ ｓｅｑ． （１９５１）参照］。
【００５４】
化合物ＩＩの調製に必要なフェニル酢酸エステルＩＩａは、文献から公知であるかまたは市販品として入手可能である。
【００５５】
上記の経路では得られない特定の化合物Ｉは、他の化合物Ｉを誘導体化することにより調製することができる。
【００５６】
しかしながら、合成により異性体混合物が得られたとしても、使用するための処理時または使用時（たとえば、光、酸または塩基に暴露した時）、個々の異性体の一部分は相互に変換される可能性があるため、一般的には、それらの分離は必ずしも必要ではない。対応する変換が適用後に起こる可能性もある。たとえば、植物処理の場合、処理された植物中でまたは防除すべき有害生物である真菌もしくは動物中で起こる可能性もある。
【００５７】
反応混合物は、慣例に従って、たとえば、水との混合、相分離および適切な場合には粗生成物のクロマトグラフィー精製により処理される。場合により、中間体および最終生成物は、減圧下かつ適度な高温で揮発性成分が除去され遊離すなわち精製された無色または淡褐色の粘稠油の形態で得られる。中間体および最終生成物が固体として得られる場合、再結晶または温浸により精製することもできる。
【００５８】
以上の式に対して記載した記号の定義の中で、一般的に以下の置換基を表す集合名を使用した：
ハロゲン：　フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
アルキル：　１〜４個の炭素原子を有する飽和の直鎖状または分枝状炭化水素基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル；
ハロアルキル：　１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基（上述したとおり）のうち、これらの基に含まれる水素原子の一部分または全部が上記のハロゲン原子により置換されていてもよいもの、たとえば、Ｃ１〜Ｃ２−ハロアルキル、具体例としては、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチルおよびペンタフルオロエチル；
アルコキシ：　１〜８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基（上述したとおり）が酸素原子（−Ｏ−）を介して骨格に結合したもの；
ハロアルコキシ：　１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状ハロアルキル基（上述したとおり）が酸素原子（−Ｏ−）を介して骨格に結合したもの。
【００５９】
式Ｉで表されるフェネチルアクリルアミドの使用目的を考慮に入れると、置換基がそれぞれ単独でまたは組み合わされて以下の意味を有するものが特に好ましい。
【００６０】
変数に関して、特に好ましい中間体の実施形態は、式Ｉの基Ｘｍ、Ｙｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の実施形態に対応する。
【００６１】
特に好ましい化合物Ｉは、Ｒ１およびＲ２が同一でかつ塩素、フッ素またはメチルである化合物である。
【００６２】
特に好ましい他の化合物Ｉは、Ｒ１およびＲ２が塩素である化合物である。
【００６３】
同様に特に好ましい化合物Ｉは、Ｒ１およびＲ２がフッ素である化合物である。
【００６４】
特に好ましい化合物Ｉは、このほか、Ｒ１およびＲ２がメチルである化合物である。
【００６５】
式Ｉで表される他の特に好ましい化合物は、Ｒ１およびＲ２が異なり、特に、Ｒ１がＲ２よりも嵩高い基である化合物である。
【００６６】
同様に特に好ましいのは、Ｒ２が水素である式Ｉで表される化合物である。
【００６７】
さらに、特に好ましい化合物Ｉは、ｍが１または２でありかつＸが３位、４位または３，４位にある化合物である。
【００６８】
式Ｉで表される他の特に好ましい化合物は、Ｘｍが３−Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、４−Ｏ−Ｃ（Ｒａ，Ｒｂ）−Ｃ≡Ｃ−Ｒｃである化合物である。この化合物は、式Ｉ’で表される。この式中、Ｘ’は、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシである。
【００６９】
【化１７】
2004503475.tif 000013
【００７０】
同様に特に好ましい化合物Ｉは、ｎが１または２でありかつＹが３位、４位または３，４位にある化合物である。
【００７１】
このほか、特に好ましい化合物Ｉは、ＸがＣ１〜Ｃ８−アルコキシでありかつＹがハロゲンである化合物である。
【００７２】
さらに、特に好ましい式Ｉで表される化合物は、Ｘが３−メトキシである化合物である。
【００７３】
特に好ましい化合物Ｉは、Ｒ３〜Ｒ６が水素である化合物である。この化合物は、式Ｉ．１：
【化１８】
2004503475.tif 000014
に対応する。
【００７４】
さらに、特に好ましい化合物Ｉは、Ｒ５およびＲ６が水素である化合物である。この化合物は、式Ｉ．２：
【化１９】
2004503475.tif 000015
に対応する。
【００７５】
式Ｉ．２で表される同様に特に好ましい化合物Ｉは、Ｒ１およびＲ２がそれぞれの場合においていずれも同一でかつ塩素、フッ素またはメチルであり、Ｒ３およびＲ４が水素であるかまたは一緒になってシクロプロピル環を形成し、Ｙｎが４位、３，４位または２，４位にありかつ塩素、フッ素、メチルまたはエチルであり、Ｘが塩素、フッ素、Ｃ１〜Ｃ３−アルキル、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ、ベンジルオキシ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、トリフルオロメトキシまたはジフルオロメトキシであり、かつｍが１または２であり、ｍが２であるときはＸが３，４位にある化合物である。
【００７６】
使用上特に好ましいのは、以下の表にまとめられている化合物Ｉである。このほか、置換基に関して表に記載されている基それ自体は、記載の組み合わせから独立して、対象の置換基の特に好ましい実施形態である。
【００７７】
表１
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−クロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００７８】
表２
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが３，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００７９】
表３
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが２，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００８０】
表４
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−フルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００８１】
表５
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが３，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００８２】
表６
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが２，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００８３】
表７
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−ＣＨ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００８４】
表８
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが３，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００８５】
表９
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが２，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００８６】
表１０
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−ＣＨ２ＣＨ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００８７】
表１１
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが３，４−（ＣＨ２ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００８８】
表１２
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが２，４−（ＣＨ２ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００８９】
表１３
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−ＣＨ（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００９０】
表１４
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−Ｃ（ＣＨ３）３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００９１】
表１５
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−ＣＦ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００９２】
表１６
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが３，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００９３】
表１７
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが２，４−（ＣＦ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００９４】
表１８
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−ＯＣＨ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００９５】
表１９
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが３，４−（ＯＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００９６】
表２０
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが２，４−（ＯＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００９７】
表２１
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−ＯＣＦ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００９８】
表２２
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−ＯＣＨＦ２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【００９９】
表２３
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−フェニルであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１００】
表２４
Ｒ１およびＲ２がフッ素であり、かつＹｎが４−クロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１０１】
表２５
Ｒ１およびＲ２がフッ素であり、かつＹｎが３，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１０２】
表２６
Ｒ１およびＲ２がフッ素であり、かつＹｎが２，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１０３】
表２７
Ｒ１およびＲ２がフッ素であり、かつＹｎが４−フルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１０４】
表２８
Ｒ１およびＲ２がフッ素であり、かつＹｎが３，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１０５】
表２９
Ｒ１およびＲ２がフッ素であり、かつＹｎが２，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１０６】
表３０
Ｒ１およびＲ２がフッ素であり、かつＹｎが４−ＣＨ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１０７】
表３１
Ｒ１およびＲ２がフッ素であり、かつＹｎが３，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１０８】
表３２
Ｒ１およびＲ２がフッ素であり、かつＹｎが２，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１０９】
表３３
Ｒ１およびＲ２がメチルであり、かつＹｎが４−クロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１１０】
表３４
Ｒ１およびＲ２がメチルであり、かつＹｎが３，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１１１】
表３５
Ｒ１およびＲ２がメチルであり、かつＹｎが２，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１１２】
表３６
Ｒ１およびＲ２がメチルであり、かつＹｎが４−フルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１１３】
表３７
Ｒ１およびＲ２がメチルであり、かつＹｎが３，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１１４】
表３８
Ｒ１およびＲ２がメチルであり、かつＹｎが２，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１１５】
表３９
Ｒ１およびＲ２がメチルであり、かつＹｎが４−ＣＨ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１１６】
表４０
Ｒ１およびＲ２がメチルであり、かつＹｎが３，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１１７】
表４１
Ｒ１およびＲ２がメチルであり、かつＹｎが２，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１１８】
表４２
Ｒ１がメチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−クロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１１９】
表４３
Ｒ１がメチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１２０】
表４４
Ｒ１がメチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１２１】
表４５
Ｒ１がメチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−フルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１２２】
表４６
Ｒ１がメチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１２３】
表４７
Ｒ１がメチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１２４】
表４８
Ｒ１がメチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−ＣＨ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１２５】
表４９
Ｒ１がメチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１２６】
表５０
Ｒ１がメチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１２７】
表５１
Ｒ１がエチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−クロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１２８】
表５２
Ｒ１がエチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１２９】
表５３
Ｒ１がエチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１３０】
表５４
Ｒ１がエチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−フルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１３１】
表５５
Ｒ１がエチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１３２】
表５６
Ｒ１がエチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１３３】
表５７
Ｒ１がエチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−ＣＨ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１３４】
表５８
Ｒ１がエチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１３５】
表５９
Ｒ１がエチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１３６】
表６０
Ｒ１がメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−クロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１３７】
表６１
Ｒ１がメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１３８】
表６２
Ｒ１がメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１３９】
表６３
Ｒ１がメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−フルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１４０】
表６４
Ｒ１がメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１４１】
表６５
Ｒ１がメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１４２】
表６６
Ｒ１がメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−ＣＨ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１４３】
表６７
Ｒ１がメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１４４】
表６８
Ｒ１がメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１４５】
表６９
Ｒ１がトリフルオロメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−クロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１４６】
表７０
Ｒ１がトリフルオロメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１４７】
表７１
Ｒ１がトリフルオロメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−ジクロロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１４８】
表７２
Ｒ１がトリフルオロメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−フルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１４９】
表７３
Ｒ１がトリフルオロメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１５０】
表７４
Ｒ１がトリフルオロメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−ジフルオロであり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１５１】
表７５
Ｒ１がトリフルオロメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−ＣＨ３であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１５２】
表７６
Ｒ１がトリフルオロメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが３，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１５３】
表７７
Ｒ１がトリフルオロメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが２，４−（ＣＨ３）２であり、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．１で表される化合物。
【０１５４】
表７８
Ｒ１およびＲ２が塩素であり、かつＹｎが４−クロロであり、Ｒ３およびＲ４がシクロプロピル環を形成し、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．２で表される化合物。
【０１５５】
表７９
Ｒ１およびＲ２がフッ素であり、かつＹｎが４−クロロであり、Ｒ３およびＲ４がシクロプロピル環を形成し、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．２で表される化合物。
【０１５６】
表８０
Ｒ１およびＲ２がメチルであり、かつＹｎが４−クロロであり、Ｒ３およびＲ４がシクロプロピル環を形成し、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．２で表される化合物。
【０１５７】
表８１
Ｒ１がメチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−クロロであり、Ｒ３およびＲ４がシクロプロピル環を形成し、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．２で表される化合物。
【０１５８】
表８２
Ｒ１がエチルで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−クロロであり、Ｒ３およびＲ４がシクロプロピル環を形成し、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．２で表される化合物。
【０１５９】
表８３
Ｒ１がメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−クロロであり、Ｒ３およびＲ４がシクロプロピル環を形成し、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．２で表される化合物。
【０１６０】
表８４
Ｒ１がトリフルオロメトキシで、Ｒ２が水素であり、かつＹｎが４−クロロであり、Ｒ３およびＲ４がシクロプロピル環を形成し、かつそれぞれの化合物の基Ｘｍが表Ａ中の１行に対応する、式Ｉ．２で表される化合物。
【０１６１】
【表１】
2004503475.tif 000016
2004503475.tif 000017
【０１６２】
化合物Ｉは、殺真菌剤として好適である。それらは、広範にわたる植物病原性真菌、特に、Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ、Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ、ＰｈｙｃｏｍｙｃｅｔｅｓおよびＢａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓの綱に属する真菌に対して顕著な活性をもつことが特徴である。それらのうちのいくつかは、全体的に浸透して作用する。また、それらは、葉および土壌に作用する殺真菌剤として作物保護に利用することができる。
【０１６３】
それらは、コムギ、ライムギ、オオムギ、エンバク、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果樹、観賞植物、および野菜、たとえば、キュウリ、マメ、トマト、ジャガイモ、ウリなどのようなさまざまな作物ならびにこれらの作物の種子に寄生する多くの真菌を防除するのに特に重要である。
【０１６４】
特に、それらは以下の植物病害を防除するのに好適である：
・野菜および果実に寄生するＡｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐｅｃｉｅｓ、
・イチゴ、野菜、鑑賞植物およびブドウに寄生するＢｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ（灰色かび病）、
・ラッカセイに寄生するＣｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ、
・ウリに寄生するＥｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍおよびＳｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ、
・穀物に寄生するＥｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ（うどんこ病）、
・種々の植物に寄生するＦｕｓａｒｉｕｍおよびＶｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐｅｃｉｅｓ、
・穀物に寄生するＨｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐｅｃｉｅｓ、
・バナナおよびピーナッツに寄生するＭｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｓｐｅｃｉｅｓ、
・ジャガイモおよびトマトに寄生するＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ、
・ブドウに寄生するＰｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ、
・リンゴに寄生するＰｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ、
・コムギおよびオオムギに寄生するＰｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ、
・ホップおよびキュウリに寄生するＰｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐｅｃｉｅｓ、
・穀物に寄生するＰｕｃｃｉｎｉａ ｓｐｅｃｉｅｓ、
・イネに寄生するＰｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ、
・ワタ、イネおよび牧草に寄生するＲｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｐｅｃｉｅｓ、
・コムギに寄生するＳｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ、
・ブドウに寄生するＵｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ、
・穀物およびサトウキビに寄生するＵｓｔｉｌａｇｏ ｓｐｅｃｉｅｓ、ならび
・リンゴおよびナシに寄生するＶｅｎｔｕｒｉａ ｓｐｅｃｉｅｓ（そうか病）。
【０１６５】
さらに、材料（たとえば、木材、紙、塗料分散液、繊維および織物）の保護および貯蔵製品の保護を行う場合、化合物Ｉは、Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｉｏｔｉｉのような真菌類有害生物を防除するのに好適である。
【０１６６】
化合物Ｉの施用は、真菌または真菌感染から保護すべき植物、種子、材料もしくは土壌を殺真菌剤として有効な量の活性成分で処理することにより行う。施用は、材料、植物または種子に真菌が感染する前および後の両方で行うことができる。
【０１６７】
一般的に、殺真菌性組成物は、０．１〜９５、好ましくは０．５〜９０重量％の活性成分を含む。
【０１６８】
作物保護に使用する場合、施率は、所望の作用特性にもよるが、１ヘクタールあたり活性成分量として０．０１〜２．０ｋｇである。
【０１６９】
種子を処理する場合、一般的には、種子１ｋｇあたり０．００１〜０．１ｇ、好ましくは０．０１〜０．０５ｇの量の活性成分が必要である。
【０１７０】
材料または貯蔵製品の保護に使用する場合、活性成分の施率は、適用分野の要件および所望の作用に依存する。材料を保護する際に慣用される施率は、たとえば、処理される材料１立方メートルあたり活性成分量として０．００１ｇ〜２ｋｇ、好ましくは０．００５ｇ〜１ｋｇである。
【０１７１】
化合物Ｉは、溶液剤、乳剤、懸濁剤、倍散剤、粉剤、ペースト剤、顆粒剤などの慣用的な製剤の形にすることができる。使用形態は個々の目的に依存するが、いずれの場合においても本発明に係る化合物の微細かつ一様な分布を保証するものでなければならない。
【０１７２】
製剤は、公知の方法により、たとえば、所望により乳化剤および分散剤を用いて、溶媒および／または担体で活性成分を希釈することにより調製される。水を希釈剤として使用する場合、他の有機溶媒を共溶媒として使用することも可能である。好適な助剤は、本質的には、芳香族化合物（キシレンなど）、塩素化芳香族化合物（クロロベンゼンなど）、パラフィン（鉱油留分など）、アルコール（メタノール、ブタノールなど）、ケトン（シクロヘキサノンなど）、アミン（エタノールアミン、ジメチルホルムアミドなど）および水のような溶媒；粉砕した天然鉱物（カオリン、粘土、タルク、チョークなど）および粉砕した合成鉱物（高分散シリカ、シリケートなど）のような担体；非イオン性およびアニオン性乳化剤（ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート、アリールスルホネートなど）のような乳化剤；ならびにリグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースのような分散剤である。
【０１７３】
好適な界面活性剤は、リグニンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルスルホン酸、脂肪アルコール硫酸および脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩；硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。
【０１７４】
直接スプレー可能な溶液剤、乳剤、ペースト剤または油分散液剤の調製に好適な材料は、灯油またはディーゼル油のような中〜高沸点の鉱油留分、さらにはコールタール油、ならびに植物および動物起源の油、脂肪族、環式および芳香族の炭化水素、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、イソホロン、強極性溶剤、たとえば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、および水である。
【０１７５】
粉剤、散布用材料および倍散剤は、活性物質を固体担体と一緒に混合または粉砕することにより調製することができる。
【０１７６】
顆粒剤、例えば、被覆顆粒、含浸顆粒および均質顆粒は、活性成分を固体担体に結合させることによって調製することができる。固体担体の例としては、鉱物土類、たとえば、シリカ、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、アタ粘土（ａｔｔａｃｌａｙ）、石灰石、石灰、チョーク、陶土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕した合成材料、肥料、たとえば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウムおよび尿素、ならびに植物起源の産物、例えば穀物ミール、樹皮ミール、木材ミールおよびナッツ殻ミール、セルロース粉末、または他の固体担体がある。
【０１７７】
一般的には、製剤は、０．０１〜９５重量％、好ましくは０．１〜９０重量％の活性成分を含む。活性成分は、９０％〜１００％、好ましくは９５％〜１００％の純度（ＮＭＲスペクトルによる）で利用される。
【０１７８】
製剤化の例は、以下のとおりである。
【０１７９】
Ｉ．本発明に係る５重量部の化合物を９５重量部の微細カオリンと十分に混合する。これにより、５重量％の活性成分を含む倍散剤が得られる。
【０１８０】
ＩＩ．本発明に係る化合物３０重量部を粉末状シリカゲル９２重量部およびこのシリカゲルの表面上にスプレーされたパラフィン油８重量部の混合物と十分に混合する。これにより、良好な付着特性を有する活性成分の製剤（活性成分含有率２３重量％）が得られる。
【０１８１】
ＩＩＩ．本発明に係る化合物１０重量部を、キシレン９０重量部、エチレンオキシド８〜１０モルとオレイン酸Ｎ−モノエタノールアミド１モルとの付加化合物６重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２重量部およびエチレンオキシド４０モルとヒマシ油１モルとの付加化合物２重量部からなる混合物に溶解する（活性成分含有率９重量％）。
【０１８２】
ＩＶ．本発明に係る化合物２０重量部を、シクロヘキサノン６０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキシド７モルとイソオクチルフェノール１モルとの付加化合物５重量部およびエチレンオキシド４０モルとヒマシ油１モルとの付加化合物５重量部からなる混合物に溶解する（活性成分含有率１６重量％）。
【０１８３】
Ｖ．本発明に係る化合物８０重量部を、ジイソブチルナフタレン−α−スルホン酸ナトリウム３重量部、亜硫酸廃液由来のリグノスルホン酸のナトリウム塩１０重量部および粉末状シリカゲル７重量部と十分に混合し、この混合物をハンマーミルで粉砕する（活性成分含有率８０重量％）。
【０１８４】
ＶＩ．本発明に係る化合物９０重量部を、Ｎ−メチル−α−ピロリドン１０重量部と混合することにより、微小液滴の形態で使用するのに好適な溶液を作製する（活性成分含有率９０重量％）。
【０１８５】
ＶＩＩ．本発明に係る化合物２０重量部を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキシド７モルとイソオクチルフェノール１モルとの付加化合物２０重量部およびエチレンオキシド４０モルとヒマシ油１モルとの付加化合物１０重量部からなる混合物に溶解する。この溶液を水１００，０００重量部に注ぎ、水中で微細に分散させることにより、０．０２重量％の活性成分を含む水性分散液を作製する。
【０１８６】
ＶＩＩＩ．本発明に係る化合物２０重量部を、ジイソブチルナフタレン−α−スルホン酸ナトリウム３重量部、亜硫酸廃液由来のリグノスルホン酸のナトリウム塩１７重量部および粉末状シリカゲル６０重量部と十分に混合し、この混合物をハンマーミルで粉砕する。この混合物を水２０，０００重量部中に微細に分散させることにより、０．１重量％の活性成分を含むスプレー混合物を作製する。
【０１８７】
活性成分は、そのままで、その製剤形態で、または製剤形態から調合された使用形態で、たとえば、直接スプレー可能な溶液剤、粉剤、懸濁剤または分散液剤、乳剤、油性分散液剤、ペースト剤、倍散剤、散布用材料または顆粒剤の形態で、スプレー、噴霧、散粉、散布または注入により使用することができる。使用形態は、もっぱら所期の目的に依存するが、いずれの場合においても、本発明に係る活性成分の可能な限り微細な分散を保証するように設定する。
【０１８８】
水系使用形態は、水を添加することにより、乳液濃厚液、ペースト剤または湿潤粉散剤（スプレー可能な粉剤、油性分散液剤）から調製することができる。乳剤、ペースト剤または油性分散液剤を調製するために、物質をそのままでまたは油もしくは溶媒に溶解させてから、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤を利用して水中に均質化することができる。このほか、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤および適切であれば溶媒または油からなる濃厚液を調製することも可能である。そのような濃厚液は水で希釈するのに好適である。
【０１８９】
即時使用可能な調製物中の活性成分の濃度は、実質的な範囲で変化させることができる。一般的には、その濃度は０．０００１〜１０％、好ましくは０．０１〜１％である。
【０１９０】
超低容量法（ＵＬＶ）で活性成分をうまく使用することも可能であり、この場合には、９５重量％を超える活性成分を含む製剤を適用したり、さらには添加剤を用いずに活性成分を適用したりすることができる。
【０１９１】
適切であれば、使用直前に、さまざまなタイプの油、除草剤、殺真菌剤、他の農薬または殺細菌剤を活性成分に添加してもよい（タンク混合）。これらの薬剤は、本発明に係る組成物と１：１０〜１０：１の重量比で混合することができる。
【０１９２】
殺真菌剤としての使用形態において、本発明に係る組成物を、他の活性成分、たとえば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺真菌剤または肥料と一緒に存在させることもできる。殺真菌剤としての使用形態にある化合物Ｉまたはこれを含む組成物と他の殺真菌剤とを混合すると、多くの場合、より広範な殺真菌作用が得られる。
【０１９３】
本発明に係る化合物と併用することのできる以下の殺真菌剤のリストは、利用しうる組み合わせを例示することを目的としたものであり、なんら限定を課するものではない。
【０１９４】
・硫黄、ジチオカルバミン酸塩およびその誘導体、たとえば、ジメチルジチオカルバミン酸鉄（ＩＩＩ）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン、エチレンジアミンビスジチオカルバミン酸亜鉛マンガン、テトラメチルチウラムジスルフィド、（Ｎ，Ｎ−エチレンビスジチオカルバミン酸）亜鉛のアンモニア錯体、（Ｎ，Ｎ’−プロピレンビスジチオカルバミン酸）亜鉛のアンモニア錯体、（Ｎ，Ｎ’−プロピレンビスジチオカルバミン酸）亜鉛、Ｎ，Ｎ’−ポリプロピレンビス（チオカルバモイル）ジスルフィド、
・ニトロ誘導体、たとえば、クロトン酸ジニトロ（１−メチルヘプチル）フェニル、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニル３，３−ジメチルアクリレート、２−ｓｅｃ−ブチル−４，６−ジニトロフェニルイソプロピルカーボネート、ジイソプロピル５−ニトロ−イソフタレート、
・複素環式物質、たとえば、２−ヘプタデシル−２−イミダゾリンアセテート、２，４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ）−ｓ−トリアジン、Ｏ，Ｏ−ジエチルフタルイミドホスホノチオエート、５−アミノ−１−［ビス（ジメチルアミノ）ホスフィニル］−３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン、２−チオ−１，３−ジチオロ［４，５−ｂ］キノキサリン、メチル１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾールカルバメート、２−メトキシカルボニルアミノベンゾイミダゾール、２−（２−フリル）ベンゾイミダゾール、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチルチオフタルイミド、
・Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド、５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，３−チアジアゾール、２−チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、１，４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベンゼン、４−（２−クロロフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソオキサゾロン、ピリジン−２−チオール１−オキシド、８−ヒドロキシキノリンまたはその銅塩、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド６−メチル−１，４−オキサチイン、２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オキサチイン４，４−ジオキシド、２−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−３−カルボキシアニリド、２−メチルフラン−３−カルボキシアニリド、２，５−ジメチルフラン−３−カルボキシアニリド、２，４，５−トリメチルフラン−３−カルボキシアニリド、Ｎ−シクロヘキシル−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキサミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチルフラン−３−カルボキサミド、２−メチルベンズアニリド、２−ヨードベンズアニリド、Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−トリクロロエチルアセタール、ピペラジン−１，４−ジイルビス−１−（２，２，２−トリクロロエチル）ホルムアミド、１−（３，４−ジクロロアニリノ）−１−ホルミルアミノ−２，２，２−トリクロロエタン、２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシルモルホリンまたはその塩、２，６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシルモルホリンまたはその塩、Ｎ−［３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−ｃｉｓ−２，６−ジメチルモルホリン、Ｎ−［３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］ピペリジン、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イルエチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルエチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェノキシエチル）−Ｎ’−イミダゾリルウレア、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノール、（２ＲＳ，３ＲＳ）−１−［３−（２−クロロフェニル）−２−（４−フルオロフェニル）−オキシラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、α−（２−クロロフェニル）−α−（４−クロロフェニル）−５−ピリミジンメタノール、５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン、ビス（ｐ−クロロフェニル）−３−ピリジンメタノール、１，２−ビス（３−エトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、１，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン、
・ストロビルリン、たとえば、メチルＥ−メトキシイミノ−［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］アセテート、メチルＥ−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ］−フェニル｝−３−メトキシアクリレート、メチル−Ｅ−メトキシイミノ−［α−（２−フェノキシフェニル）］アセトアミド、メチル−Ｅ−メトキシイミノ−［α−（２，５−ジメチルフェノキシ）−ｏ−トリル］アセトアミド、
・アニリノピリミジン、たとえば、Ｎ−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アニリン、Ｎ−［４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン−２−イル］アニリン、Ｎ−（４−メチル−６−シクロプロピルピリミジン−２−イル）アニリン、
・フェニルピロール、たとえば、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル、
・シンナムアミド、たとえば、３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイルモルホリン、
・ならびに、さまざまな殺真菌剤、たとえば、ドデシルグアニジンアセテート、３−［３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル］グルタルイミド、ヘキサクロロベンゼン、メチルＮ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２−フロイル）−ＤＬ−アラニエート、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２’−メトキシアセチル）アラニンメチルエステル、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−クロロアセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロラクトン、ＤＬ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（フェニルアセチル）アラニンメチルエステル、５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロロフェニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−イソプロピルカルバモイルヒダントイン、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド、２−シアノ−［Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−メトキシイミノ］アセトアミド、１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２，４−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル−１−メチル）ベンズヒドリルアルコール、Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチル−３−クロロ−２−アミノピリジン、１−（（ビス−（４−フルオロフェニル）メチルシリル）メチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール。
【０１９５】
合成例
出発化合物を適宜変更して、以下の合成例に示されるプロトコルを使用してさらなる化合物Ｉを得た。得られた化合物を物性データと一緒に後記の表に列挙する。
【０１９６】
実施例１：　メチル２−ブロモ−（４−クロロフェニル）アセテートの調製
５００ｍｌの四塩化炭素に２１５．３ｇ（１．１７ｍｏｌ）のメチル４−クロロフェニルアセテートを加えた溶液に１１６ｇ（０．５８５ｍｏｌ）の１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントインおよび１ｇのＡＩＢＮを少しずつ添加し、この混合物を２４時間還流させた。この後、水および１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、水相を塩化メチレンで抽出し、そして有機相の脱水および濃縮を行った。これにより２６０ｇの標題化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ ［δ， （ＣＤＣｌ３）］： ３．８ （ｓ， ３Ｈ）； ５．３ （ｓ， １Ｈ）
【０１９７】
実施例２：　メチル（４−クロロフェニル）−２−オキソアセテートの調製
４００ｍｌのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に実施例１の化合物１００ｇ（０．３８ｍｏｌ）を加えた溶液に、氷冷しながら濃度７５％のＮ−メチルモルホリンＮ−オキシド水溶液９７．２ｇを添加した。混合物を２０〜２５℃で２４時間攪拌した後、水中に注いで、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭｔＢＥ）で抽出した。有機相を脱水して溶媒から取り除き、シリカゲル（シクロヘキサン／ＭｔＢＥ［３：１］）のクロマトグラフィーにかけた後、６９ｇの標題化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ ［δ， （ＣＤＣｌ３）］： ４．０ （ｓ， ３Ｈ）； ７．５ （ｍ， ２Ｈ）および８．０ （ｍ， ２Ｈ）
【０１９８】
実施例３：　メチル３，３−ジクロロ−２−（４−クロロフェニル）アクリレートの調製
実施例２のケトエステル２９．９ｇ（０．１５ｍｏｌ）を３００ｍｌのアセトニトリルに加えた溶液を、１１７．９ｇのＰＰｈ３（０．４５モル）で処理し、次いで６９．３ｇ（０．４５ｍｏｌ）の四塩化炭素を滴下した。反応溶液を約５６℃で４時間保持した後、濃縮し、得られた残渣をシクロヘキサン／ＭｔＢＥ（３：１）によるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけた。これにより３９．２ｇの標題化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ ［δ， （ＣＤＣｌ３）］： ３．８ （ｓ， ３Ｈ）； ７．３−７．４ （ｍ， ４Ｈ）
【０１９９】
実施例４：　３，３−ジクロロ−２−（４−クロロフェニル）アクリル酸の調製
実施例３のエステル１７．１ｇ（６４ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのメタノールに加えた溶液を、１９３ｍｌの１Ｎ ＫＯＨ溶液で処理し、次いで２０〜２５℃で２０時間攪拌した。溶媒を留去した後、残渣を濃度２０％のＨ２ＳＯ４でｐＨ１まで酸性化し、そして酢酸エチルで抽出した。有機相を脱水して溶媒から取り除き、１５ｇの標題化合物を単離した。
１Ｈ ＮＭＲ ［δ， （ＣＤＣｌ３）］： ７．２５ （ｍ， ２Ｈ）； ７．４０ （ｍ， ２Ｈ）および９．５ （ｓ， １Ｈ）
【０２００】
実施例５：　３，３−ジクロロ−２−（４−クロロフェニル）アクリロイルクロリドの調製
２００ｍｌのジエチルエーテルおよび２３．６ｇ（０．２９８ｍｏｌ）のピリジンに実施例４の酸５０ｇ（０．１９９ｍｏｌ）を加えた溶液に、３５．５ｇ（０．２９８ｍｏｌ）の塩化チオニルを０℃で滴下した。この溶液を２０〜２５℃で６時間攪拌し、次いで濾過した。溶媒を留去した後、４２．１ｇの生成物を得た。そしてこれを精製することなくさらなる反応に付した。
【０２０１】
実施例６：　３，３−ジクロロ−２−（４−クロロフェニル）−Ｎ−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチル］アクリルアミド［Ｉ−１］の調製
【化２０】
2004503475.tif 000018
２０ｍｌの塩化メチレンに実施例５で調製した塩化アシル１０．８ｇ（０．０４ｍｏｌ）を加えた溶液を、７．２４ｇ（０．０４ｍｏｌ）のホモベラトリルアミンおよび４．０４ｇ（０．０４ｍｏｌ）のトリエチルアミンを８０ｍｌの塩化メチレンに加えた溶液に滴下した。この溶液を２０〜２５℃で３時間攪拌し、そして３Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、次いで濃度１０重量％の塩酸で洗浄した。有機相から溶媒を除去し、シクロヘキサン／ＭｔＢＥ（３：１）によるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけた後、１３．８５ｇの標題化合物を得た。
１Ｈ ＮＭＲ ［δ， （ＣＤＣｌ３）］： ２．８ （ｍ， ２Ｈ）； ３．５５ （ｍ， ２Ｈ）； ３．８ （ｓ， ３Ｈ）； ３．８５ （ｓ， ３Ｈ）； ５．６ （ｓ， １Ｈ）； ６．６０−６．８０ （ｍ， ３Ｈ）； ７．２５−７．４０ （ｍ， ４Ｈ）
【０２０２】
実施例７：　４−（２−アミノエチル）−２−メトキシフェノールの調製
【化２１】
2004503475.tif 000019
５ｇ（１９．５ｍｍｏｌ）の２−［４−（ベンジルオキシ）−３−メトキシフェニル］エチルアミン［Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ， Ｖｏｌ． ２８， ２９７−２９８ （１９８９）参照］を１００ｍｌのテトラヒドロフランに加え、これに０．５ｇのパラジウム担持木炭（１０％）を添加し、この混合物を大気圧下で水素化した。水素の取り込みが終了した後、混合物を濾過し、そして濾液から溶媒を除去した。残渣をジイソプロピルエーテルと共に摩砕し、濾過し、そして乾燥させた。
ＩＲ （ｃｍ−１）： ２９３５， １５９３， １５１５， １２６３， １２３０， １０３２
【０２０３】
実施例８：　３，３−ジクロロ−２−（４−クロロフェニル）−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）エチル］アクリルアミド−４−（２−アミノエチル）−２−メトキシフェノール［Ｉ−５２］の調製
【化２２】
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３０ｍｌのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に１．２５ｇの３，３−ジクロロ−２−（４−クロロフェニル）アクリロイルクロリドを加え、これに１ｇの４−（２−アミノエチル）−２−メトキシフェノール、２．２１ｇの１−ベンゾトリアゾリルオキシ−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＢＯＰ）および１．５ｇのＮ−エチルジイソプロピルアミンを添加して２３℃で約１２時間攪拌を継続した。次に、この混合物を水で処理し、酢酸エチルで抽出し、抽出物をＮａＣｌ溶液で洗浄し、そして脱水した。溶媒を除去した後、残基をシクロヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭｔＢＥ）（３：１）によるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけた。これにより、油の形態で標題化合物を得た。
ＭＳ （ｍ／ｅ）： Ｍ＋Ｈ ４００， ３６８， ３６６， ３６０
【０２０４】
実施例９：　３，３−ジクロロ−２−（４−クロロフェニル）−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）エチル］アクリルアミド［Ｉ−５３］の調製
【化２３】
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５０ｍｌのＤＭＦに０．４ｇの３，３−ジクロロ−２−（４−クロロフェニル）−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）エチル］アクリルアミドを加えた溶液に、０．１４ｇの炭酸カリウムおよび０．１２ｇの臭化プロパルギルを添加し、この混合物を２３℃で約１２時間攪拌した。さらに０．１４ｇの炭酸カリウムおよび０．１２ｇの臭化プロパルギルを添加し、混合物を２３℃でさらに６時間攪拌した後、混合物を水中に注ぎ、ＭｔＢＥで抽出し、抽出物を水で洗浄し、そして脱水した。溶媒を除去しシリカゲル［シクロヘキサン／ＭｔＢＥ（１：１）］のクロマトグラフィーにかけた後、標題化合物を油の形態で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （ｐｐｍ）： ２．５ （ｍ， １Ｈ）； ２．８ （ｔ， ２Ｈ）； ３．６ （ｍ， ２Ｈ）； ３．８ （ｓ， ３Ｈ）； ４．７８ （ｓ， ２Ｈ）
【０２０５】
【化２４】
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【表２】
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【０２０６】
真菌類有害生物に対する作用についての実施例
式Ｉで表される化合物の殺真菌作用を以下の実験により実証した。
７０重量％のシクロヘキサノン、２０重量％のＮｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールをベースとした乳化および分散作用のある湿潤剤）および１０重量％のＷｅｔｔｏｌ（登録商標）ＥＭ（エトキシル化ヒマシ油をベースとした非イオン性乳化剤）の混合物中に活性成分を個別にまたは一緒に濃度１０％の乳濁液として調製し、そして所望の濃度を得るために水で希釈した。
【０２０７】
使用例１ − トマトに寄生するＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓに対する効力
１０％の活性成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤を含むストック溶液から調製した水性懸濁液を、鉢植えされた改良品種の植物”Ｇｒｏｓｓｅ Ｆｌｅｉｓｃｈｔｏｍａｔｅ Ｓｔ． Ｐｉｅｒｒｅ”の葉に滴り落ちる程度まで噴霧した。翌日、０．２５×１０６胞子／ｍｌの密度のＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓの低温水性遊走子懸濁液を葉に接種した。次に、大気湿度１００％および温度１８〜２０℃のチャンバー内に植物を入れた。６日後、未処理の感染した対照植物では、病害レベルをパーセントで目視判定できる程度まで焼枯れが進行した。
【０２０８】
この試験において、２５０ｐｐｍの表Ｉの活性成分Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−１１、Ｉ−１７、Ｉ−１９、Ｉ−２５、Ｉ−２６、Ｉ−２７、Ｉ−３２、Ｉ−３３、Ｉ−３４、Ｉ−３９、Ｉ−４０、Ｉ−４２、Ｉ−４３、Ｉ−４５、Ｉ−４６およびＩ−４９で処理した植物は、１０％以下の病害レベルを示した。一方、未処理の植物の病害レベルは９０％であった。
【０２０９】
使用例２ − Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａに対する効力
１０％の活性成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤を含むストック溶液から調製した水性活性成分調製物を、鉢植えされた品種”Ｍｕｌｌｅｒ−Ｔｈｕｒｇａｕ”のブドウの葉に滴り落ちる程度まで噴霧した。翌日、Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａの水性遊走子懸濁液を葉に接種した。続いて、最初に２４℃および大気湿度１００％のチャンバー内に４８時間、次に温度２０〜３０℃の温室中に５日間、ブドウを入れた。この後、加湿チャンバー内に植物を戻して１６時間保持し、胞子嚢柄の萌出を加速させた。次に、葉の裏側で進行した病害の程度を目視判定した。
【０２１０】
この試験において、２５０ｐｐｍの表Ｉの活性成分Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−１０、Ｉ−１１、Ｉ−１２、Ｉ−１６、Ｉ−１７、Ｉ−１９、Ｉ−２１〜Ｉ−２７、Ｉ−２９、Ｉ−３０、Ｉ−３２、Ｉ−３３、Ｉ−３４、Ｉ−３９、Ｉ−４０、Ｉ−４２、Ｉ−４３、Ｉ−４５、Ｉ−４６、Ｉ−４８およびＩ−４９で処理した植物は、１０％以下の病害レベルを示した。一方、未処理の植物の病害レベルは９０％であった。
【０２１１】
比較実験 − トマトに寄生するＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓに対する長期的作用
１０％の活性成分、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤を含むストック溶液から調製した水性懸濁液を、４葉期にあるトマトの改良品種”Ｇｒｏｓｓｅ Ｆｌｅｉｓｃｈｔｏｍａｔｅ Ｓｔ． Ｐｉｅｒｒｅ”に滴り落ちる程度まで噴霧した。化合物の長期的作用を試験するために、施用１週間後、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓの水性遊走子懸濁液を葉に接種した。続いて、大気湿度１００％および温度１６〜１８℃のチャンバー内に植物を入れた。６日後、未処理の感染した対照植物では、病害レベルを％で目視判定できる程度まで焼枯れが進行した。
【０２１２】
ＷＯ−Ａ ９６／２３７６３から公知である以下の構造を有する化合物を比較用活性成分として作用させた。
【０２１３】
【化２５】
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【０２１４】
この試験において、６３ｐｐｍの表Ｉの活性成分Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ−１１、Ｉ−３３およびＩ−３４で処理した植物は、０〜２５％の病害レベルを示した。一方、６３ｐｐｍの比較用活性成分で処理した植物は、４０％の病害レベルを示し、未処理の植物は、１００％の病害レベルを示した。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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