(57)【要約】本発明は、ａ）少なくとも１種のジアリール黄色顔料、ｂ）ロジンまたは変性ロジンをベースとする少なくとも１種の天然樹脂、ｃ）少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物、ｄ）成分ｂ）に基づいて、０．１から８重量％（金属カチオンとして計算）の量のアルミニウム、亜鉛、マンガン、または鉄化合物、ならびに場合によってポリエステルアミドおよび／または通常のアジュバントを含むジアリール黄色顔料調製物に関する。本発明の調製物は、印刷インキ、特にオフセット印刷インキの製造で使用するのに適している。
2004528424.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種のジアリール黄色顔料、
ｂ）少なくとも１種の、ロジンまたは変性ロジンをベースとする天然樹脂、
ｃ）少なくとも１種の式（１）
【化１】
2004528424.tif 000009
（式中、環Ａは、飽和、不飽和または芳香族であり、環Ｂは、飽和または不飽和であり、
Ｘは、ｘ＞１のとき、式−ＣＨ２−ＣＨ２−、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、または−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−の基、またはこれらの組合せであり、
ｘ１およびｘ２は、０から１６の数であり、ｘ１とｘ２の合計は、２から２０の数であり、
Ｄ１およびＤ２は、同一または異なり、飽和またはオレフィン系Ｃ１〜Ｃ４−炭化水素基であり、
【数１】
2004528424.tif 000010
は、式Ｈ２Ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｙ１−（ＮＲ３−（ＣＲ１Ｒ２）ｙ２−）ｚ−ＮＲ４Ｒ５のアミンのアンモニウムイオンであり、ここで、Ｒ１からＲ５は、同一または異なり、水素、メチル、またはエチルであり、ｙ１およびｙ２は、それぞれ１から４の数であり、ｘは、０から１０の数である）の化合物、および
ｄ）成分ｂ）に基づいて、０．１から８重量％（金属カチオンとして計算）の量のアルミニウム、亜鉛、マンガン、または鉄化合物、ならびに所望により、
ｅ）ポリエステルアミドおよび／または通常の助剤
を含むジアリール黄色顔料調製物。
【請求項２】
ジアリール黄色顔料ａ）が、式（２）
【化２】
2004528424.tif 000011
（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、同一または異なり、非置換フェニル基、またはハロゲン、メチル、およびメトキシからなる群からの１から３個の置換基で置換されたフェニル基である）の化合物である請求項１に記載のジアリール黄色顔料調製物。
【請求項３】
ジアリール黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、１７、１２６、１２７、１７４、１７６、１８８、またはこれらの混合物である請求項１または２に記載のジアリール黄色顔料調製物。
【請求項４】
天然樹脂ｂ）が、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、レボピマル酸、デキストロピマル酸、イソデキストロピマル酸、またはこれらの混合物である請求項１から３の少なくとも一項に記載のジアリール黄色顔料調製物。
【請求項５】
式（１）の化合物において、ｘ１およびｘ２は、１から１０の数であり、ｘ１とｘ２の合計は、４から１６であり；Ｄ１およびＤ２は、−ＣＨ２−、ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；ｙ１およびｙ２はそれぞれ、数２または３であり；ｚは、１から４の数である請求項１から４の少なくとも一項に記載のジアリール黄色顔料調製物。
【請求項６】
ｃ）が、式（１ａ）
【化３】
2004528424.tif 000012
（式中、Ｘは、請求項１で定義した通りであり、
ｘ３およびｘ４はそれぞれ、２から８の数であり、ｘ３とｘ４の合計は、６から１２の数であり、
ｙ３は、数２または３である）の化合物である請求項１から５の少なくとも一項に記載のジアリール黄色顔料調製物。
【請求項７】
成分ｄ）が、金属Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｎ、またはＦｅの硫酸塩、炭酸塩、塩化物、硝酸塩、アルコキシド、カルボン酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、または水酸化物である請求項１から６の少なくとも一項に記載のジアリール黄色顔料調製物。
【請求項８】
それぞれ顔料調製物の総重量（１００重量％）に基づいて、
成分ａ）５０から９０重量％、
成分ｂ）５から４５重量％、
成分ｃ）０．２から５重量％、
成分ｄ）金属カチオンとして計算して、０．０５から２重量％、および
成分ｅ）０から５重量％
から本質的に構成される請求項１から７の少なくとも一項に記載のジアリール黄色顔料調製物。
【請求項９】
成分ｃ）の存在下で、アセトアセチルアニリドを３，３’−ジクロロベンジジンのテトラゾニウム塩とカップリングするステップと、得られた顔料懸濁液を成分ｂ）のアルカリ水溶液と合わせ、それを６５から１５０℃の温度に加熱するステップと、成分ｂ）に基づいて、０．１から８重量％の量の成分ｄ）を加え、次いで酸性化してジアリール黄色顔料調製物を沈殿させて、それを分離するステップを含む請求項１から８の少なくとも一項に記載のジアリール黄色顔料調製物を調製する方法。
【請求項１０】
印刷インキ、特にオフセット印刷インキを製造するための請求項１から８の一項または複数項に記載のジアリール黄色顔料調製物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然樹脂誘導体の特別な組合せで調製され、オフセット印刷インキで使用したときに、向上した性質を有するジアリール黄色顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷インキは、例えば、レオロジー、すなわち粘性および流動性、ならびに色強度などの色彩に関する特別な要件の影響を受ける。高速オフセット輪転機での使用に適するために、オフセット印刷インキは、一方では、流動性が高いことが望ましい。他方では、印刷機のロールのニップおよび版胴で発生するような高剪断速度での粘性の増大は、印刷インキの霧化を防ぐ。
【０００３】
顔料の種類の性質に応じて、顔料粒子を調製する種々の方法が提案されてきた。
【０００４】
ＥＰ−Ａ−０３１３３６０は、印刷インキの分散を向上させ、色強度を高めるために、顔料に基づいて、等モル量の松脂およびアルミニウム塩を含むアゾ顔料およびフタロシアニン顔料の調製を開示している。
【０００５】
ＥＰ−Ａ−０６７１４４３では、水性顔料懸濁液に多価金属を加えることにより、樹脂処理した顔料が自己加熱する傾向が低減されている。
【０００６】
ＪＰ−Ａ−１０１２０９３０は、アビエチン酸およびＣａ塩とＡｌ塩の混合物を含むジスアゾ顔料の調製を提案している。
【０００７】
上記の従来技術の方法は、特にジアリール黄色顔料の色強度、粘性、および／または流動性に関して欠陥がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の目的は、流動性が高く、粘性が高く、例えば色強度が高いなどの色特性が良好なジアリール黄色顔料を調製することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
意外にも、ジアリール黄色顔料と、天然樹脂、ある種のアビエチン酸誘導体、および所定量のＡｌ、Ｚｎ、Ｍｎ、またはＦｅ化合物の組合せが上記の目的を達成することが分かった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、ａ）少なくとも１種のジアリール黄色顔料、
ｂ）少なくとも１種の、ロジンまたは変性ロジンをベースとする天然樹脂、
ｃ）少なくとも１種の式（１）
【００１１】
【化１】
2004528424.tif 000003
（式中、環Ａは、飽和、不飽和、または芳香族であり、環Ｂは、飽和、または不飽和であり、
Ｘは、ｘ＞１のとき、式−ＣＨ２−ＣＨ２−、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、または−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−の基、またはこれらの組合せであり、
ｘ１およびｘ２は、０から１６の数であり、ｘ１とｘ２の合計は、２から２０の数であり、
Ｄ１およびＤ２は、同一または異なり、飽和またはオレフィン系Ｃ１〜Ｃ４−炭化水素基であり、
【００１２】
【数１】
2004528424.tif 000004
は、式Ｈ２Ｎ−（ＣＲ１Ｒ２）ｙ１−（ＮＲ３−（ＣＲ１Ｒ２）ｙ２−）ｚ−ＮＲ４Ｒ５のアミンのアンモニウムイオンであり、ここで、Ｒ１からＲ５は、同一または異なり、水素、メチル、またはエチルであり、ｙ１およびｙ２は、それぞれ１から４の数であり、ｘは、０から１０の数である）の化合物、および
ｄ）成分ｂ）に基づいて、０．１から８重量％（金属カチオンとして計算）の量のアルミニウム、亜鉛、マンガン、または鉄化合物、ならびに所望により、
ｅ）ポリエステルアミドおよび／または通常の助剤を含むジアリール黄色顔料調製物を提供する。
【００１３】
ジアリール黄色顔料ａ）とは、一般に、式（２）を有するものを意味する。
【００１４】
【化２】
2004528424.tif 000005
［式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、同一または異なり、非置換フェニル基、または塩素などのハロゲン、メチル、およびメトキシからなる群からの１から３個の置換基で置換されたフェニル基である。］
本発明の用途に好ましいジアリール黄色顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙｅｌｌｏｗ１２、１３、１４、１７、１２６、１２７、１７４、１７６、および１８８である。
【００１５】
天然樹脂ｂ）とは、一般に、天然樹脂酸、その水素化生成物および不均化反応生成物、ロジンおよび無水マレイン酸のＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加物を意味し、上記の樹脂化合物は、好ましくは、市販の通常の種類のロジンの形またはそれから得たものである。天然樹脂酸とは、例えば、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、レボピマル酸、デキストロピマル酸、およびイソデキストロピマル酸、ならびにこれらの混合物である。
【００１６】
成分ｃ）は、好ましくは、アビエチルアミン、デヒドロアビエチルアミン、またはジヒドロアビエチルアミンから誘導する。さらに、ｘ１およびｘ２は、好ましくは１から１０の数であり、ｘ１とｘ２の合計は、好ましくは４から１６である。Ｄ１およびＤ２は、好ましくは、−ＣＨ２−、ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、および−ＣＨ＝ＣＨ−、特に−ＣＨ＝ＣＨ−であり、ｙ１およびｙ２はそれぞれ、好ましくは２または３であり、ｚは、好ましくは１から４の数である。
【００１７】
特に好ましいものは、式（１ａ）の化合物である。
【００１８】
【化３】
2004528424.tif 000006
［式中、Ｘは、上記で定義した通りであり、
ｘ３およびｘ４はそれぞれ、２から８の数であり、ｘ３とｘ４の合計は、６から１２の数であり、
ｙ３は、数２または３である。］
式（１）の化合物は、ＥＰ−Ｂ１−０５１３７８２で記載されており、または同様に調製することができる。
【００１９】
成分ｄ）としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｎ、およびＦｅの塩、例えば、硫酸塩、炭酸塩、塩化物、硝酸塩、アルコキシド、および例えば、酢酸塩、クエン酸塩などのカルボン酸塩、あるいはＡｌ、Ｚｎ、Ｍｎ、およびＦｅの水酸化物を使用することが好ましい。上記の化合物は、結晶化の通常の水分量を含んでいてもよい。
【００２０】
成分ｅ）として、分散剤、例えば、ポリエステルアミド、あるいは例えば、アルコールアルコキシレートなどのアニオン性、カチオン性、または非イオン性界面活性剤などのさらなる助剤を加えることができる。
【００２１】
好ましい顔料調製物は、それぞれ顔料調製物の総重量（１００重量％）に基づいて、
成分ａ）５０から９０重量％、特に６０から８０重量％、
成分ｂ）５から４５重量％、特に１０から３８重量％、
成分ｃ）０．２から５重量％、特に０．５から２重量％、
成分ｄ）金属カチオンとして計算して、０．０５から２重量％、特に０．３から１．５重量％、および
成分ｅ）０から５重量％、特に１．８から３．６重量％、
から本質的に構成される。
【００２２】
本発明はまた、成分ｃ）の存在下で、アセトアセチルアニリドを３，３’−ジクロロベンジジンのテトラゾニウム塩とカップリングするステップと、得られた顔料懸濁液を成分ｂ）のアルカリ水溶液と合わせ、それを６５から１５０℃の温度に加熱するステップと、成分ｂ）に基づいて、０．１から８重量％の量の成分ｄ）を加え、次いで酸性化してジアリール黄色顔料調製物を沈殿させて、それを分離するステップを含むジアリール黄色顔料調製物を調製する方法も提供する。
【００２３】
ジアゾ成分、３，３’−ジクロロベンジジンは、標準方法でジアゾ化することができる。
【００２４】
使用したカップリング成分は、適切には水性または水性有機懸濁液中の、例えば、アセト酢酸アニリド、アセト酢酸ｏ−トルイジド、アセト酢酸ｍ−トルイジド、アセト酢酸ｍ−キシリジド、アセト酢酸アニシジド、アセト酢酸２，５−ジメトキシ−４−クロロアニリド、またはこれらの混合物である。
【００２５】
特に好ましい一実施形態では、カップリング成分の懸濁液を、例えば、顔料調製物の総質量に基づいて、１．８から３．６重量％の量のポリエステルアミドの乳濁液と混合する。
【００２６】
アゾカップリングは、式（１）の１種または複数の化合物の存在下で行い、この化合物は、水溶液の形で、カップリング懸濁液に、または３，３’−ジクロロベンジジンのテトラゾニウム塩に、またはそれらの両方に加えることができ、または上記の反応体は合わせることができる。アゾカップリングは、好ましくは水性または水性有機媒体中、好ましくはｐＨ３から７、特に４から６、温度１５から３０℃、特に２０から２５℃で実施する。
【００２７】
カップリング後、顔料懸濁液をアルカリ水溶液と、例えば、天然樹脂ｂ）の希水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム溶液中で混合し、樹脂の量は顔料に基づいて、１０から８０重量％、好ましくは２０から７０重量％である。
【００２８】
続いて、混合物を、好ましくは少なくとも１５分間、通常は３０分から１０時間、６５から１５０℃、好ましくは８０から１２０℃、より好ましくは８５から１００℃の温度で加熱する。
【００２９】
次いで、金属化合物（成分ｄ）を、固形、溶解形、または懸濁形で、温度４０から１００℃で、成分ｂ）に基づいて、好ましくは０．１から８重量％、より好ましくは１から４重量％（金属カチオンとして計算）の量を加える。混合物のｐＨは、７．１から１４がよい。続いて、例えば塩酸、硫酸、または酢酸を使用して、ｐＨを、好ましくは２から６、より好ましくは３から５にして、本発明のジアリール黄色顔料調製物を析出させる。懸濁液を濾過し、固体生成物を洗浄して塩を除き、乾燥し、適切な場合は磨砕する。
【００３０】
本発明の顔料調製物は、例えば、枚葉オフセット、ローラオフセット、または新聞印刷用のオフセット印刷インキで通常のワニスに容易に分散させることができ、色強度が高く、レオロジー特性が特に良好で、高剪断速度での高粘性と一緒になった流動性が特に向上した印刷インキを与える。
【００３１】
本発明はまた、印刷インキ、特にオフセット印刷インキを製造するための上記のジアリール黄色顔料調製物の使用も提供する。
【００３２】
本発明の顔料調製物はさらに、一成分または二成分粉末トナー（一成分または二成分現像液とも呼ばれる）、磁気トナー、液体トナー、重合トナー、およびさらに特殊トナー（すなわち、Ｓｃｈｅｉｎ、「Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ  ａｎｄ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｐｈｙｓｉｃｓ」、Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｙｓｉｃｓ  １４のＳｐｒｉｎｇｅｒシリーズ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、第２版、１９９２）などの電子印刷トナーおよび現像液の着色剤として適している。さらに、本発明の顔料調製物は、水性および非水性ベースのインクジェットインクの着色剤、およびホットメルトプロセスで使用する、またはマイクロエマルジョンをベースとするインキの着色剤としても適している。
【００３３】
以下の実施例では、色強度は、インキを１．５ｇ／ｍ２塗布したアート印刷紙ＡｐｃｏＩＩ／ＩＩ（Ｓｃｈｅｕｆｆｅｌｅｎ、Ｏｂｅｒｌｅｎｎｉｎｇｅｎ製）上の試験リグ試料プリントから測色法で判定した。
【００３４】
粘性は、Ｌａｒａｙ粘度計で判定し、粘度は１２Ｌａｒａｙ秒で読み取った。
【００３５】
流動性を判定するために、オフセットインキ１ｇを傾斜面（角度４５°）に塗布し、３秒間流した後、ｍｍで流路を測定した。測定値が高いほど、流動性は良好である。
【００３６】
部は、重量部を意味し、％は、重量％を意味する。
【実施例１】
【００３７】
アセト酢酸ｏ−トルイジド１１．６部（３０モル％）、アセト酢酸ｍ−キシリジド２８．８部（７０モル％）、濃度３３％の水酸化ナトリウム溶液２７．２部を水５００部に加え、次に、濃度８０％の酢酸で沈殿して調製したｐＨ５．６のカップリング成分懸濁液を、式（１ｂ）
【００３８】
【化４】
2004528424.tif 000007
（ここで、ｘ１＋ｘ２＝４、ｙ１＋ｙ２＝６）の化合物０．７部と混合する。
【００３９】
次いで、この懸濁液を、１時間、ｐＨ５．７から５．３、温度２０から２５℃で、濃度約１０％の３，３’−ジクロロベンジジンテトラアゾ水溶液（３，３’−ジクロロベンジジン２５．３部を希ＨＣｌおよび亜硝酸ナトリウム中にビスジアゾ化して調製）とカップリングする。
【００４０】
水酸化ナトリウム溶液を使用して、顔料懸濁液のｐＨを７．５に調整し、その後、水８７．５部、不均化ロジン１９部、および濃度３３％のＮａＯＨ１１．２部からなる樹脂溶液と混合する。懸濁液の温度を９５℃に上げ、３時間維持する。６５℃（氷冷下）で、Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏを８部加えることによりｐＨを脱酸して約８にする。３０分後、塩酸を使用して懸濁液のｐＨを５に調整し、濾過し、固体生成物を洗浄して塩を除き、６３℃で乾燥し、ピン付ディスクミルで磨砕する。
【００４１】
これにより、Ｐ．Ｙ．１７４を含むジアリール黄色顔料調製物８６．１ｇが得られる。
（比較例１ａ）（ＥＰ−Ｂ−０５１３７８２に対する）
硫酸Ａｌを添加しないこと以外は、実施例１の手順を繰り返す。
（比較例１ｂ）（ＥＰ−Ａ−０６７１４４３に対する）
式（１ｂ）の化合物を添加しないこと以外は、実施例１の手順を繰り返す。
（比較例１ｃ）（ＥＰ−Ａ−０３１３３６０に対する）
式（１ｂ）の化合物を添加しないこと、および顔料に基づいて不均化ロジン９７．２重量％を添加すること以外は、実施例１の手順を繰り返す。
【実施例２】
【００４２】
アセト酢酸２，５−ジメトキシ−４−クロロアニリド３．９部、アセト酢酸ｍ−キシリジド３８．９部、および濃度３３％の水酸化ナトリウム溶液３６部を水５００部に加え、次に、濃度８０％の酢酸９．６部および濃度３１％の塩酸２２．３部で沈殿して調製した、ｐＨ５．６のカップリング成分懸濁液を式（１ｂ）の化合物０．８６部と混合する。次に、この懸濁液を１時間、ｐＨ５．６から４．５、温度２０から２５℃で、濃度約１０％の３，３’−ジクロロベンジジンテトラアゾ水溶液（ＤＣＢ２５．３部を希ＨＣｌおよび亜硝酸ナトリウム中にビスジアゾ化して調製）とカップリングさせる。
【００４３】
水酸化ナトリウム溶液を使用して、顔料懸濁液のｐＨを７．５に調整し、その後、水１５０部、不均化ロジン３７．５部、および濃度３３％のＮａＯＨ２２．４部からなる樹脂溶液と混合する。懸濁液の温度を９５℃に上げ、３時間維持する。６５℃（氷冷下）で、Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏを１５部加えることによりｐＨを脱酸して約８にする。３０分後、塩酸を使用して懸濁液のｐＨを５に調整し、濾過し、固体生成物を洗浄して塩を除き、６０℃で乾燥し、ピン付ディスクミルで磨砕する。
【００４４】
これにより、Ｐ．Ｙ．１７６を含むジアリール黄色顔料調製物１０７ｇが得られる。
（比較例２ａ）（ＥＰ−Ｂ−０５１３７８２に対する）
硫酸Ａｌを添加しないこと以外は、実施例２の手順を繰り返す。
【実施例３】
【００４５】
アセト酢酸アニリド７．２部、アセト酢酸ｍ−キシリジド３３．１部、および濃度３３％の水酸化ナトリウム溶液２７．２部を水５００部に加え、次に、濃度８０％の酢酸で沈殿して調製した、ｐＨ５．６のカップリング成分懸濁液を式（１ｂ）の化合物０．７部と混合する。次に、この懸濁液を１時間、ｐＨ５．５（ＮａＯＨ溶液を同時に導入することによりｐＨを一定に保つ）、温度２０から２５℃で、濃度約１０％の３，３’−ジクロロベンジジンテトラアゾ水溶液（ＤＣＢ２５．３部を希ＨＣｌおよび亜硝酸ナトリウム中にビスジアゾ化して調製）とカップリングさせる。
【００４６】
水酸化ナトリウム溶液を使用して、顔料懸濁液のｐＨを１１に調整し、その後、水１８８部、不均化ロジン３２．５部、および濃度３３％のＮａＯＨ２０．０部からなる樹脂溶液と混合する。懸濁液の温度を９５℃に上げ、０．５時間維持する。６５℃（氷冷下）で、Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏを１３部加えることによりｐＨを脱酸して約９にする。３０分後、塩酸を使用して懸濁液のｐＨを５に調整し、濾過し、固体生成物を洗浄して塩を除き、６０℃で乾燥し、ピン付ディスクミルで磨砕する。
【００４７】
これにより、Ｐ．Ｙ．１８８を含むジアリール黄色顔料調製物９９ｇが得られる。
（比較例３ａ）（ＥＰ−Ｂ−０５１３７８２に対する）
硫酸Ａｌを添加しないこと以外は、実施例３の手順を繰り返す。
【実施例４】
【００４８】
アセト酢酸ｏ−アニシジド８．５５部、アセト酢酸ｍ−キシリジド３２．８部、および濃度３３％の水酸化ナトリウム溶液４０．８部を水２９２部に加え、次いで濃度８０％の酢酸１０．８部および濃度３１％の塩酸約２５．５部で沈殿して調製した、ｐＨ５．６のカップリング成分懸濁液を式（１ｂ）の化合物０．６５部と混合する。次に、この懸濁液を１時間、ｐＨ５．６から４．５、温度２０から２５℃で、濃度約１０％の３，３’−ジクロロベンジジンテトラアゾ水溶液（ＤＣＢ２５．３部を希ＨＣｌおよび亜硝酸ナトリウム中にビスジアゾ化して調製）とカップリングさせる。
【００４９】
水酸化ナトリウム溶液を使用して、顔料懸濁液のｐＨを約１１に調整し、その後、水７５部、ロジン１８．８部、および濃度３３％のＮａＯＨ９．５部からなる樹脂溶液と混合する。懸濁液の温度を９５℃に上げ、２時間維持する。６５℃（氷冷下）で、Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏを１０部加えることにより脱酸してｐＨを約８にする。３０分後、塩酸を使用して懸濁液のｐＨを５に調整し、濾過し、固体生成物を洗浄して塩を除き、６３℃で乾燥し、ピン付ディスクミルで磨砕する。
【００５０】
これにより、Ｐ．Ｙ．１２７を含むジアリール黄色顔料調製物８４．２ｇが得られる。
（比較例４ａ）（ＥＰ−Ｂ−０５１３７８２に対する）
硫酸Ａｌを添加しないこと以外は、実施例４の手順を繰り返す。
【実施例５】
【００５１】
式（１ｂ）の化合物の添加後に、水中のポリエステルアミド２．７５部の乳濁液もアリリド溶液に加えること以外は、実施例１の手順を繰り返す。
【００５２】
実施例１の樹脂溶液の代わりに、水１５０部、不均化ロジン３０部、濃度３３％のＮａＯＨ１９．０部からなる樹脂溶液を使用する。Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏの量は、１２部である。
【００５３】
これにより、Ｐ．Ｙ．１７４を含むジアリール黄色顔料調製物１０１ｇが得られる。
（比較例５ａ）（ＥＰ−Ｂ−０５１３７８２に対する）
硫酸Ａｌを添加しないこと以外は、実施例５の手順を繰り返す。
【実施例６】
【００５４】
式（１ｂ）の化合物の添加後に、水中のポリエステルアミド３部の乳濁液もアリリド溶液に加えること以外は、実施例２の手順を繰り返す。
【００５５】
Ａｌ２（ＳＯ４）３・１８Ｈ２Ｏの量は、１６部である。
【００５６】
これにより、Ｐ．Ｙ．１７６を含むジアリール黄色顔料調製物１１０ｇが得られる。
（比較例６ａ）（ＥＰ−Ｂ−０５１３７８２に対する）
硫酸Ａｌを添加しないこと以外は、実施例６の手順を繰り返す。
【実施例７】
【００５７】
アセト酢酸ｏ−トルイジド１１．６部（３０モル％）、アセト酢酸ｍ−キシリジド２８．８部（７０モル％）、および濃度３３％の水酸化ナトリウム溶液２７．２部を水５００部に加え、次いで濃度８０％の酢酸で沈殿して調製した、ｐＨ５．６のカップリング成分懸濁液を、式（１ｂ）の化合物０．７部と混合する。次に、この懸濁液を１時間、ｐＨ５．７から５．３、温度２０から２５℃で、濃度約１０％の３，３’−ジクロロベンジジンテトラアゾ水溶液（ＤＣＢ２５．３部を希ＨＣｌおよび亜硝酸ナトリウム中にビスジアゾ化して調製）とカップリングさせる。
【００５８】
水酸化ナトリウム溶液を使用して、顔料懸濁液のｐＨを約７．５に調整し、その後、水１５０部、不均化ロジン３０部、および濃度３３％のＮａＯＨ１４部からなる樹脂溶液と混合する。懸濁液の温度を９５℃に上げ、３時間維持する。６５℃（氷冷下）で、ＺｎＣｌ２２０．８部を加える。ＨＣｌを使用してｐＨを９に調整する。３０分後、塩酸を使用してｐＨを５に調整し、濾過し、固体生成物を洗浄して塩を除き、６３℃で乾燥し、ピン付ディスクミルで磨砕する。
【００５９】
これにより、Ｐ．Ｙ．１７４を含むジアリール黄色顔料調製物９６．４ｇが得られる。
【実施例８】
【００６０】
Ｚｎ塩を添加する代わりにＦｅＣｌ２を１３部添加した以外は実施例７の手順を繰り返した。
【００６１】
これにより、Ｐ．Ｙ．１７４を含むジアリール黄色顔料調製物１０２．７ｇが得られる。
【実施例９】
【００６２】
Ｚｎ塩を添加する代わりにＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏを２０部添加した以外は実施例７の手順を繰り返した。
【００６３】
これにより、Ｐ．Ｙ．１７４を含むジアリール黄色顔料調製物９８．７ｇが得られる。
（使用例）
上記の実施例の顔料調製物を使用して、磨砕した顔料調製物を下記のオフセットワニス中で攪拌し、組成物を３本ロールミルで分散することにより、オフセットインキを製造する。このように製造した印刷インキを、２４時間保存した後に試験する。
【００６４】
対応する印刷インキは、以下の組成を有する。
【００６５】
１２．０部  顔料調製物
３８．０部  Ａｌｂｅｒｔｏｌ  ＶＫＰ１３８５（登録商標、Ｓｏｌｕｔｉａ、ドイツ製）
４．５部  Ｖｉａｌｋｙｄ  ＡＬ７６６（登録商標、Ｓｏｌｕｔｉａ、ドイツ製）
４２．５部  印刷インキ油ＰＫＷ  Ｆ６／９（Ｈａｌｔｅｒｍａｎｎ、Ｈａｍｂｕｒｇ製）
２．８部  Ｐｒｉｎｔａｅｌ（登録商標、ＳＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ−Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ）
０．２部  乾燥剤
１００．０部
結果を以下の表に示す。
【００６６】
【表１】
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本発明による実施例のみが、高い流動性と高いＬａｒａｙ粘性の両方を有していることは明らかである。比較例１ｂと１ｃの顔料調製物は、色強度に欠陥がある。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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