(57)【要約】本発明は、生理的に許容可能な媒体中に、芳香族環の二の連続する炭素原子によって担持された少なくとも二のヒドロキシル基を持つ少なくとも一の芳香族環を有する化合物から選択される有効量の少なくとも一の着色剤前駆物質と、任意に有効量の少なくとも一のチオール基を有する少なくとも一のアミノ酸と、Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）の塩及び酸化物及び／又はその混合物から選択される第一成分とアルカリ炭酸水素塩、アルカリ土類炭酸水素塩及びその混合物から選択される第二成分を含む触媒系を含有し、第一成分と第二成分の割合が、［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１（ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０）、［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１（ここで、［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０）、［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１（ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０、かつ［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０）（上式中、［Ｍｎ（ＩＩ）］、［Ｚｎ（ＩＩ）］及び［ＨＣＯ３］はそれぞれ組成物中のＭｎ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）及びＨＣＯ３のモル濃度を表す）となる組成物に関する。本発明は皮膚及び／又はケラチン繊維の着色に有用である。
2004510800.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膚及び／又はケラチン繊維の着色組成物において、生理的に許容可能な媒体中に、芳香族環の二の連続する炭素原子によって担持された少なくとも二のヒドロキシル基を持つ少なくとも一の芳香族環を有する化合物から選択される有効量の少なくとも一の着色剤前駆物質と、任意成分としての有効量の少なくとも一のチオール基を有する少なくとも一のアミノ酸と、Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）の塩及び酸化物及び／又はその混合物から選択される第一成分とアルカリ炭酸水素塩、アルカリ土類炭酸水素塩及びその混合物から選択される第二成分を含む触媒系を含有し、第一成分と第二成分の割合が、
［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１　　　ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０
［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１　　　ここで、［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１
ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０、かつ［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
（上式中、［Ｍｎ（ＩＩ）］、［Ｚｎ（ＩＩ）］及び［ＨＣＯ３］はそれぞれ組成物中のＭｎ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）及びＨＣＯ３のモル濃度を表す）
となることを特徴とする組成物。
【請求項２】
［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、１０−５から１０−１、好ましくは１０−３から１０−２の範囲であり、より好ましくは５．１０−３のオーダーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、１０−４から＜１、好ましくは１０−３から＜１の範囲であり、より好ましくは５．１０−１のオーダーであることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、１０−５から１０−１、好ましくは１０−３から１０−２の範囲であることを特徴とする請求項１ないし３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｍｎ（ＩＩ）及びＺｎ（ＩＩ）塩が、塩化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、カルボン酸塩及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項６】
Ｍｎ（ＩＩ）及びＺｎ（ＩＩ）塩が塩化物であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
カルボン酸塩がヒドロキシル化されたカルボン酸塩であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
ヒドロキシル化されたカルボン酸塩がグルコン酸塩であることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
炭酸水素塩が、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし８の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
着色剤前駆物質の二の連続する炭素原子上の少なくとも二のヒドロキシル基を有する芳香族環が、ベンゼン環又は縮合芳香族環であることを特徴とする請求項１ないし９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
着色剤前駆物質が、次の式：
2004510800.tif 000012
（上式中、
Ｒ１ないしＲ４置換基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルカルボキシレート基、置換されていてもよいアミノ基、直鎖状又は分枝状の置換されていてもよいアルキル基、直鎖状又は分枝状の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、アルコキシ、アルコキシアリール基で、アリール基は置換されていてもよいもの、アリール、置換アリール、置換されていてもよい複素環基、一又は複数のケイ素原子を含む基を表し、ここで成分Ｒ１ないしＲ４の二つは共同して、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよい一又は複数の飽和又は不飽和環が縮合されていてもよい飽和又は不飽和環を形成する）
の化合物であることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
着色剤前駆物質が、フラバノール類、フラボノール類、アントシアニジン類、アントシアニン類、ヒドロキシベンゾアート類、フラボン類、イリドイド類であって、オシレート化されていてもよく、及び／又はオリゴマーの形態であってもよい化合物、ヒドロキシスチルベン類、オシレート化されていてもよい３，４−ジヒドロキシ−フェニルアラニンとその誘導体、２，３−ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体、４，５−ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体、４，５−ジヒドロキシインドールとその誘導体、５，６−ジヒドロキシインドールとその誘導体、６，７−ジヒドロキシインドールその誘導体、２，３−ジヒドロキシインドールとその誘導体、ジヒドロキシシンナマート類、ヒドロキシクマリン類、ヒドロキシイソクマリン類、ヒドロキシクマロン類、ヒドロキシ−イソクマロン類、ヒドロキシカルコン類、ヒドロキシクロモン類、アントシアン類、キノン類、ヒドロキシキサントン類及び上記化合物の二以上の混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし１０の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
着色剤前駆物質が植物、果実、柑橘類果実、植物抽出物、及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし１０の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
着色剤前駆物質が、茶、ブドウ、リンゴ、バナナ、ポテト抽出物、及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
着色剤前駆物質が組成物１ミリリットル当たり少なくとも１０マイクロモルの量で存在することを特徴とする請求項１ないし１４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも一のチオール基を有するアミノ酸が、カルボン酸官能基に対してα位にアミン官能基を持つアミノ酸から選択されることを特徴とする請求項１ないし１５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
アミノ酸がシステインとその誘導体、グルタチオンとその誘導体から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
ＳＨ基を持つアミノ酸／着色剤前駆物質のモル比が０．００１から５０、好ましくは０．０１から５、より好ましくは０．０５から２．５の範囲であることを特徴とする請求項１ないし１７の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
着色剤前駆物質がジヒドロキシフェニルアラニン又はジヒドロキシインドールであり、アミノ酸がシステイン又はグルタチオンであることを特徴とする請求項１ないし１８の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
生理的に許容可能な媒体が、着色剤前駆物質及びアミノ酸の可溶化媒体であり、好ましくは静菌性を有するものであることを特徴とする請求項１ないし１９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
生理的に許容可能な媒体が着色剤前駆物質とアミノ酸の溶媒又は溶媒の混合物を含むことを特徴とする請求項１ないし２０の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
溶媒が、水、アルコール、エーテル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ケトン及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
アルコールがアルカンジオールであることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
溶媒が水／アルコール混合物であることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
アルコールが混合物の８０重量％、好ましくは１から５０重量％、より好ましくは５から２０重量％を占めることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）塩のキレート剤を含有していないことを特徴とする請求項１ないし２５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
生理的に許容可能な媒体中に触媒系を溶解して含む第一成分と、着色剤前駆物質と場合によってはチオール基含有アミノ酸を生理的に許容可能な媒体中に溶解して含む第二成分との二の別個の成分の形態をとることを特徴とする請求項１ないし２６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
空気の吸入のないポンプシステム又はエアゾールの形態で包装されることを特徴とする請求項１ないし２６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
二の離間した区画部を持つポンプシステムに包装され、成分の各々が二の区画部の一に分離して含まれている請求項１ないし１９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
礫片剤の形態で包装されていることを特徴とする請求項１ないし１９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
礫片剤が、アルカリ及び／又はアルカリ土類炭酸水素塩に対して不足当量でクエン酸及び／又は酒石酸を含む賦形剤を含んでなることを特徴とする請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】
二つの礫片剤の形態に包装され、第一の礫片剤が触媒系と賦形剤を含み、第二の礫片剤が着色剤前駆物質、任意のチオール基を持つアミノ酸、及び賦形剤を含むことを特徴とする請求項１ないし１９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項３３】
礫片剤が発泡礫片剤であることを特徴とする請求項３０ないし３２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項３４】
生理的に許容可能な媒体中に、芳香族環の二の連続する炭素原子によって担持された少なくとも二のヒドロキシル基を持つ少なくとも一の芳香族環を有する化合物から選択される有効量の少なくとも一の着色剤前駆物質と任意に少なくとも一のチオール基を有する少なくとも一のアミノ酸を含有する、若干着色されたか無着色のベース組成物の着色を顕在化する方法において、該ベース組成物に、Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）の塩及び酸化物及び／又はその混合物から選択される第一成分とアルカリ炭酸水素塩、アルカリ土類炭酸水素塩及びその混合物から選択される第二成分を含む触媒系を含有する有効量の触媒系であって、第一成分と第二成分の割合が、
［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１　　　ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０
［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１　　　ここで、［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１
ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０、かつ［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
（上式中、［Ｍｎ（ＩＩ）］、［Ｚｎ（ＩＩ）］及び［ＨＣＯ３］はそれぞれ組成物中のＭｎ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）及びＨＣＯ３のモル濃度を表す）
であるものを、酸素の存在下で添加し、酸素含有媒体の存在下でベース組成物を触媒系と接触させることを特徴とする方法。
【請求項３５】
［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、１０−５から１０−１、好ましくは１０−３から１０−２の範囲であり、より好ましくは５．１０−３のオーダーであることを特徴とする請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、１０−４から＜１、好ましくは１０−３から＜１の範囲であり、より好ましくは５．１０−１のオーダーであることを特徴とする請求項３４に記載の方法。
【請求項３７】
［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、１０−５から１０−１、好ましくは１０−３から１０−２の範囲であることを特徴とする請求項３４に記載の方法。
【請求項３８】
Ｍｎ（ＩＩ）及びＺｎ（ＩＩ）塩が、塩化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、カルボン酸塩及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項３４ないし３７の何れか１項に記載の方法。
【請求項３９】
Ｍｎ（ＩＩ）及びＺｎ（ＩＩ）塩が塩化物であることを特徴とする請求項３４ないし３８の何れか１項に記載の方法。
【請求項４０】
カルボン酸塩がヒドロキシル化されたカルボン酸塩であることを特徴とする請求項３８に記載の方法。
【請求項４１】
ヒドロキシル化されたカルボン酸塩がグルコン酸塩であることを特徴とする請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
炭酸水素塩が、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項３４ないし４１の何れか１項に記載の方法。
【請求項４３】
着色剤前駆物質の二の連続する炭素原子上の少なくとも二のヒドロキシル基を有する芳香族環が、ベンゼン環又は縮合芳香族環であることを特徴とする請求項３４ないし４２の何れか１項に記載の方法物。
【請求項４４】
着色剤前駆物質が、次の式：
2004510800.tif 000013
（上式中、
Ｒ１ないしＲ４置換基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルカルボキシレート基、置換されていてもよいアミノ基、直鎖状又は分枝状の置換されていてもよいアルキル基、直鎖状又は分枝状の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、アルコキシ、アルコキシアリール基で、アリール基は置換されていてもよいもの、アリール、置換アリール、置換されていてもよい複素環基、一又は複数のケイ素原子を含む基を表し、ここで成分Ｒ１ないしＲ４の二つは共同して、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよい一又は複数の飽和又は不飽和環が縮合されていてもよい飽和又は不飽和環を形成する）
の化合物であることを特徴とする請求項３４ないし４３の何れか１項に記載の方法。
【請求項４５】
着色剤前駆物質が、フラバノール類、フラボノール類、アントシアニジン類、アントシアニン類、ヒドロキシベンゾアート類、フラボン類、イリドイド類であって、オシレート化されていてもよく、及び／又はオリゴマーの形態であってもよい化合物、ヒドロキシスチルベン類、オシレート化されていてもよい３，４−ジヒドロキシ−フェニルアラニンとその誘導体、２，３−ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体、４，５−ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体、４，５−ジヒドロキシインドールとその誘導体、５，６−ジヒドロキシインドールとその誘導体、６，７−ジヒドロキシインドールその誘導体、２，３−ジヒドロキシインドールとその誘導体、ジヒドロキシシンナマート類、ヒドロキシクマリン類、ヒドロキシイソクマリン類、ヒドロキシクマロン類、ヒドロキシ−イソクマロン類、ヒドロキシカルコン類、ヒドロキシクロモン類、アントシアン類、キノン類、ヒドロキシキサントン類及び上記化合物の二以上の混合物から選択されることを特徴とする請求項３４ないし４３の何れか１項に記載の方法。
【請求項４６】
着色剤前駆物質が植物、果実、柑橘類果実、植物抽出物、及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項３４ないし４３の何れか１項に記載の方法。
【請求項４７】
着色剤前駆物質が、茶、ブドウ、リンゴ、バナナ、ポテト抽出物、及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
着色剤前駆物質が組成物１ミリリットル当たり少なくとも１０マイクロモルの量で存在することを特徴とする請求項３４ないし４７の何れか１項に記載の方法。
【請求項４９】
少なくとも一のチオール基を有するアミノ酸が、カルボン酸官能基に対してα位にアミン官能基を持つアミノ酸から選択されることを特徴とする請求項３４ないし４８の何れか１項に記載の方法。
【請求項５０】
アミノ酸がシステインとその誘導体、グルタチオンとその誘導体から選択されることを特徴とする請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
ＳＨ基を持つアミノ酸／着色剤前駆物質のモル比が０．０１から５、好ましくは０．０５から２．５の範囲であることを特徴とする請求項３４ないし５０の何れか１項に記載の方法。
【請求項５２】
生理的に許容可能な媒体が、着色剤前駆物質及び／又はチオール基を持つアミノ酸の可溶化媒体であり、好ましくは静菌性を有するものであることを特徴とする請求項３４ないし５１の何れか１項に記載の方法。
【請求項５３】
生理的に許容可能な媒体が着色剤前駆物質及び／又はチオール基を持つアミノ酸の溶媒又は溶媒の混合物を含むことを特徴とする請求項３４ないし５２の何れか１項に記載の方法。
【請求項５４】
溶媒が、水、アルコール、エーテル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ケトン及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
アルコールがアルカンジオールであることを特徴とする請求項５４に記載の組成物。
【請求項５６】
溶媒が水／アルコール混合物であることを特徴とする請求項５５に記載の組成物。
【請求項５７】
アルコールが混合物の８０重量％、好ましくは１から５０重量％、より好ましくは５から２０重量％を占めることを特徴とする請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）塩のキレート剤を含有していないことを特徴とする請求項３４ないし５７の何れか１項に記載の方法。
【請求項５９】
生理的に許容可能な賦形剤中に請求項１に記載したような少なくとも一の着色剤前駆物質と任意の少なくとも一のチオール基を有する少なくとも一のアミノ酸、アルカリ又はアルカリ土類炭酸水素塩及び水が要求された割合でＭｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）を含まない場合には、
［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１
ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０、かつ［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
となるような適切な量で任意に少なくとも一の塩又はＭｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）酸化物を含有する錠剤を水に加えることを特徴とする、着色組成物を得る方法。
【請求項６０】
生理的に許容可能な賦形剤中に少なくとも一の着色剤前駆物質と任意の少なくとも一のチオール基を有する少なくとも一のアミノ酸を含有する錠剤と、生理的に許容可能な賦形剤中に触媒系を含有する錠剤を水に添加することを含み、前駆物質、アミノ酸及び触媒系は請求項１に記載されたものであることを特徴とする、着色組成物を得る方法。
【請求項６１】
錠剤が発泡錠剤であることを特徴とする請求項５９又は６０に記載の方法。
【請求項６２】
請求項１ないし２６の何れか１項に記載の組成物の層を皮膚及び／又はケラチン物質に適用することを特徴とする、皮膚及び／又はケラチン物質を着色する方法。
【請求項６３】
着色剤前駆物質と任意には少なくとも一のチオール基を有するアミノ酸を生理的に許容可能な媒体に含むベース組成物の第一の皮膜を皮膚及び／又はケラチン物質に適用し、生理的に許容可能な媒体に触媒系を含有する触媒組成物の第二の皮膜を第一の皮膜の上に適用するか、又はその逆によって層が得られることを特徴とする請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
皮膜がスプレーによって適用されることを特徴とする請求項６２又は６３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、一般に着色組成物に係り、より詳細には皮膚及び／又はケラチン繊維を着色するためのもの、かかる着色組成物を得る方法、及び皮膚及び／又はケラチン繊維の着色のためのその使用に関する。
一実施態様では、本発明はより詳細には皮膚への適用後に均一な人工の日焼け、好ましくは自然の日焼けのものに近い肌の色をもたらす皮膚の着色組成物に関する。
【０００２】
皮膚及び／又は繊維、例えば毛、睫毛、眉毛及び毛髪を着色する分野では、着色先駆物質の着色を活性化させるために酵素性触媒が現在使用されている。しかして、ポリフェノール類の着色は天然のポリフェノールオキシダーゼの存在下での酸化によって活性化される。例を挙げると、天然のポリフェノールオキシダーゼの存在下でカテキンはオレンジ色を帯びた黄色の着色を付与し、ジヒドロキシフェニルアラニン（Ｌ．ＤＯＰＡ）はメラニンを生じる。このような酵素的触媒の主たる利点は酸化化合物を用いないで色彩とオリジナルな色調を持つ顔料を得ることにある。しかし、そのような着色方法の主要な欠点は酵素の使用であり、毒物学的危険性、組成物の安定性、再現性、価格及び要求されることがよくある固定化がその利用を著しく制限している要因である。
【０００３】
他方、かかる触媒はタンパク質の性質を持ち、タンパク質の使用は、過敏化反応のためを含み、美容ケア又は皮膚科学において使用するのに危険がない訳ではない。
自己日焼けタイプの化粧品の調製に酵素的触媒を使用することは必ずしも皮膚の均一な着色を生じない。そのようなタイプの適用に典型的に使用されるジヒドロキシアセトン含有組成物（又はＤＨＡ）を身体全体に適用することは、時間がかかり好みが難しく、均一な着色を得ることは難しい。
日焼け及び自己サンタンクリームの分野では、酵素的触媒の代わりに化学的触媒を使用して改良が達成されている。例えば、国際公開第９２／２０３２１号は日光又はＵＶＢ線への暴露時に白い皮膚を日焼けさせる日焼け増強クリームを開示しており、その組成物はサンスクリーン剤、生理的に許容可能な媒体及びプソイドカタラーゼを含有している。擬カタラーゼは、金属がＣｕ（Ｉ）、Ｆｅ（ＩＩ）又はＭｎ（ＩＩ）であり、配位子が重炭酸イオンである遷移金属の配位錯体である。プソイドカタラーゼとは、カタラーゼについてインビボでＨ２Ｏ２不均化を触媒する生理的に許容可能な化合物を意味する。
【０００４】
白斑のような、チロシンからメラニンへの転換の阻害に関連する皮膚の脱色を治療するために、国際公開第９２／２０３５４号は生理的に許容な媒体にプソイドカタラーゼを含む組成物を開示している。
このようなプソイドカタラーゼはＦｅ（ＩＩ）、Ｃｕ（Ｉ）又はＭｎ（ＩＩ）の配位錯体であり、配位子は重炭酸イオンである。
Ｋ．Ｓｃｈａｌｌｒｅｕｔｅｒの文献（”Ｐｓｅｕｄｏｃａｔａｌａｓｅ ｉｓ ａ ｂｉｓ−ｍａｎｇａｎｅｓｅ ＩＩＩ−ＥＤＴＡ−（ＨＣＯ３）２ ｃｏｍｐｌｅｘ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｂｙ ＵＶＢ ｏｒ ｎａｔｕｒａｌ ｓｕｎ； Ｊ． Ｉｎｖｅｓｔｉｎｇ Ｄｅｒｍａｔｏｒ Ｓｙｍｐ Ｐｒｏｃ １９９９ Ｓｅｐ； ４５１°； ９１−６）は白斑を治療するためのプソイドカタラーゼ活性を有する炭酸水素ナトリウムとマンガンの混合物の使用を述べている。しかし、着色については、その文献の全体をみてもなんら記載されていない。
【０００５】
キャピラリー着色の分野では、欧州特許出願公開第６２１０２９号が塩化ナトリウム、Ｆｅ、Ｍｎ又はＣｕの水溶性塩、又はそのような塩のキレート剤及び酸化着色剤前駆体を含む組成物を開示している。
毛髪の着色にはＨ２Ｏ２アンモニウム又はアミンの組み合わせを使用することが必要である。
従って、酵素系を使用することを要しない着色組成物、特に皮膚及び／又はケラチン繊維の着色組成物に対する必要性がある。
【０００６】
本出願人は全く驚いたことに、酵素系を純粋に化学的な系に置き換えることによって、酵素系（オキシダーゼ）と場合によっては少なくとも一のチオール基（ＳＨ）を有する少なくとも一のアミノ酸による酸化によって酸素の存在下で自己着色するようにされた少なくとも一の着色剤前駆物質を含有する着色組成物を得ることができることを見出した。
しかして、本発明の化学的触媒系は酵素系の使用に伴う不具合を伴わないでオキシダーゼ活性を擬態可能なプソイドオキシダーゼとして作用する。
【０００７】
よって、本発明の目的は、酵素の存在を要しない着色組成物、特に皮膚及び／又はケラチン繊維の着色組成物を提供することにある。
本発明はまた少なくとも一の酸化着色剤前駆物質と場合によっては少なくとも一のチオール基を有する少なくとも一のアミノ酸を含有する僅かに又は着色されていないベース組成物の着色を明らかにするための方法において、ベース組成物に純粋に化学的な酵素系を添加し、酸素を含む媒体のような酸化媒体の存在下でベース組成物を触媒系と接触させることからなる方法を目的とする。
本発明の他の目的はまた上述したような着色組成物を得る方法である。
最後に、本発明は更に本発明に係る着色組成物又は着色組成物の成分の包装体及び薬剤形態（ガレノス形態）に更に関する。
【０００８】
本発明において、化粧品とは、外観、感触、香り、及び快適な味を持つ感覚に訴える製品を意味する。
本発明に係る皮膚及び／又はケラチン繊維の着色組成物は、生理的に許容可能な媒体中に、芳香族環の二の連続する炭素原子によって担持された少なくとも二のヒドロキシル基（ＯＨ）を持つ少なくとも一の芳香族環を有する化合物から選択される有効量の少なくとも一の着色剤前駆物質と、任意に有効量の少なくとも一のチオール基を有する少なくとも一のアミノ酸と、Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）の塩及び酸化物及び／又はその混合物から選択される第一成分とアルカリ炭酸水素塩、アルカリ土類炭酸水素塩及びその混合物から選択される第二成分を含む触媒系を含有し、第一成分と第二成分の割合が、
［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１　　　ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０
［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１　　　ここで、［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１
ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０、かつ［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
（上式中、［Ｍｎ（ＩＩ）］、［Ｚｎ（ＩＩ）］及び［ＨＣＯ３］はそれぞれ組成物中のＭｎ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）及びＨＣＯ３のモル濃度を表す）
となる。
【０００９】
一般に、［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比は、１０−５から１０−１、好ましくは１０−３から１０−２の範囲であり、典型的には５．１０−３のオーダーである。
Ｚｎ（ＩＩ）の場合には、［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、一般にＭｎ（ＩＩ）の場合の比よりも１０から１００倍のオーダーである。
典型的には、この比は１０−４以上、好ましくは１０−３以上、より好ましくは５．１０−１のオーダーである。
Ｍｎ（ＩＩ）とＺｎ（ＩＩ）の混合物の場合には、比は一般には１０−５から１０−１、好ましくは１０−３から１０−２の範囲であり、この比は混合物中のＺｎ（ＩＩ）の割合が増加する場合にはより高く選択される。
【００１０】
本発明に適したＭｎ（ＩＩ）及びＺｎ（ＩＩ）塩には、塩化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、カルボン酸塩及びその混合物が含まれる。
例としては、塩化マンガン、炭酸マンガン（例えば菱マンガン鉱）、二フッ化Ｍｎ（ＩＩ）、酢酸Ｍｎ（ＩＩ）四水和物、乳酸Ｍｎ（ＩＩ）三水和物、リン酸Ｍｎ（ＩＩ）、ヨウ化Ｍｎ（ＩＩ）、硝酸Ｍｎ（ＩＩ）三水和物、臭化Ｍｎ（ＩＩ）、過塩素酸Ｍｎ（ＩＩ）四水和物及び硫酸Ｍｎ（ＩＩ）一水和物がある。
特に好ましい塩はＭｎＣｌ２とＺｎＣｌ２である。
カルボン酸塩はまたヒドロキシル化されたカルボン酸塩、例えばグルコン酸塩を含む。
アルカリ及びアルカリ土類炭酸水素塩には、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａの炭酸水素塩及びその混合物が含まれ、好ましくはＮａの炭酸水素塩である。
【００１１】
既に述べたように、本発明に係る化学的触媒系は、ポリフェノールオキシダーゼ活性を持つ天然の酵素的触媒のように、ポリフェノール類を酸化する点でプソイドオキシダーゼである。
他方、本発明に係る触媒系は、０．３重量％（すなわち１酸素容量）で過酸化水素の不均化を引き起こさないという意味でプソイドカタラーゼ活性を持っていない。
更に、プソイドオキダーゼ活性は本発明に係る触媒の使用に関連している。従って、触媒系成分の各々を単独で取り上げると、プソイドオキシダーゼ活性を持っていない。同様に、Ｍｎ（ＩＩ）又はＺｎ（ＩＩ）塩を他の塩に置き換えると、Ｆｅ、Ｃｕ又はＭｎ（ＩＩ）でさえプソイドオキシダーゼ活性を持つ触媒系にはならない。
【００１２】
本発明の組成物の着色剤前駆物質は、芳香族環の二つの連続する炭素原子によって担持された少なくとも二のヒドロキシル基（ＯＨ）を有する少なくとも一の芳香族環、好ましくはベンゼン環を有する化合物又は化合物の混合物である。
芳香族環は、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよい縮合した芳香族環、例えばナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インダン、インデン、アントラセン、フェナントレン、インドール、イソインドール、インドリン、イソインドリン、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、クロマン、イソクロマン、クロメン、イソクロメン、キノリン、テトラヒドロキノリン及びイソキノリンであってもよい。
【００１３】
本発明に係る着色剤前駆物質は、次の式：
2004510800.tif 000003
（上式中、
Ｒ１ないしＲ４置換基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルカルボキシレート基、置換されていてもよいアミノ基、直鎖状又は分枝状の置換されていてもよいアルキル基、直鎖状又は分枝状の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、アルコキシ、アルコキシアリール基で、アリール基は置換されていてもよいもの、アリール、置換アリール、置換されていてもよい複素環基、一又は複数のケイ素原子を含む基を表し、ここで成分Ｒ１ないしＲ４の二つは共同して、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよい一又は複数の飽和又は不飽和環が縮合されていてもよい飽和又は不飽和環を形成する）
によって表されうる。
【００１４】
縮合されていてもよい、飽和又は不飽和環もまた置換されていてもよい。
アルキル基は一般にはＣ１−Ｃ１０アルキル基、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルである。
アルコキシ基は一般にはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシである。
アルコキシアルキル基は好ましくは（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル等々である。
シクロアルキル基は一般にはＣ４−Ｃ８シクロアルキル基、好ましくはシクロペンチル及びシクロヘキシル基である。シクロアルキル基は置換シクロアルキル基、特にアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン及びケトン基によって置換されたものであってもよい。
アルケニル基は好ましくはＣ１−Ｃ２０基、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、メチル−２−プロピレン及びデシレンである。
一又は複数のケイ素原子を含む基は好ましくはポリジメチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリジメチルフェニルシロキサン、ステラオキシジメチコーン基である。
【００１５】
複素環基は一般にはＯ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子、好ましくはＯ又はＮで、場合によっては一又は複数のアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン又はケトン基で置換されていてもよいものを含む基である。
好適な複素環基には、フリル、ピラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル及びチエニル基が含まれる。
更により好ましくは、複素環基は、縮合した基、例えば、ベンゾフラニル、クロメニル、キサンテニル、インドリル、イソインドリル、キノリル、イソキノリル、クロマニル、イソクロマニル、インドリニル、イソインドリニル、クマリニル、イソクマリニルであり、このような基は場合によっては特に一又は複数のＯＨ基によって置換される。
【００１６】
好適な着色剤前駆物質は、
−　フラバノール類、例えばカテキン及びエピカテキン没食子酸塩、
−　フラボノール類、例えばケルセチン、
−　アントシアニジン類、例えばペオニジン、
−　アントシアニン類、例えばオエニン、
−　ヒドロキシベンゾアート類、例えば没食子酸、
−　フラボン類、例えばルテオリン、
−　イリドイド類、例えばオレウロペイン、
このような生成物は場合によってはオシレート化（ｏｓｙｌａｔｅｄ）されていてもよく（例えばグルコシル化）、及び／又はオリゴマー（プロシアニジン類）の形態であってもよい；
−　ヒドロキシスチルベン類、例えばテトラヒドロキシ−３，３’，４，５’−スチルベンで、場合によってはオシレート化（例えばグルコシル化）されていてもよいもの；
−　３，４−ジヒドロキシ−フェニルアラニンとその誘導体；
−　２，３−ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体；
−　４，５−ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体；
−　４，５−ジヒドロキシインドールとその誘導体；
−　５，６−ジヒドロキシインドールとその誘導体；
−　６，７−ジヒドロキシインドールその誘導体；
−　２，３−ジヒドロキシインドールとその誘導体；
−　ジヒドロキシシンナマート類、例えばカフェイン酸及びクロロゲン酸；
−　ヒドロキシクマリン類；
−　ヒドロキシイソクマリン類；
−　ヒドロキシクマロン類；
−　ヒドロキシイソクマロン類；
−　ヒドロキシカルコン類；
−　ヒドロキシクロモン類；
−　アントシアン類；
−　キノン類；
−　ヒドロキシキサントン類；及び
−　それらの混合物；
である。
【００１７】
着色剤前駆物質がＤ及びＩ形を示す場合、両方の形を本発明に係る組成物に使用することができる。
組成物中の異なる着色剤前駆物質の性質を変えることにより、最終着色組成物の色を変えることができる。よって、ある色の範囲が得られる。
例えば、カテキンに対するクロロゲン酸の比が１／１０の場合、明るい茶色の着色が得られ、１／１の比でマホガニー色の着色が得られる。
特にカテキン、没食子酸とその誘導体（タンニン類）で形成されたポリマーが重合時の微生物の捕捉によって抗微生物活性を有している。このようなタンニンはまた皮膚に対して興味深い収斂性を持っている。
着色剤前駆物質は、上述したような、多くのポリフェノール類を含んでいる、植物、果実、柑橘類果実及び植物抽出物及びそのような抽出物の混合物でありうる。
植物抽出物にはバラ及び茶抽出物が含まれる。
【００１８】
果実抽出物にはリンゴ、ブドウ（より詳細にはブドウの種）及びバナナ抽出物が含まれる。
植物抽出物にはポテト抽出物が含まれる。
リンゴと茶の抽出物の混合物及びブドウとリンゴの抽出物の混合物のような植物及び／又は果実の抽出物の混合物もまた使用することができる。
例えばブドウの果肉又は種のように、使用される果実部分に応じて、得られる色が異なる。
最終組成物中の着色剤前駆物質の量は可視できる色を得るのに十分であるべきである。そのような量は前駆物質の性質と所望される色の強度に大きく依存して変わりうる。
一般には、着色剤前駆物質の量が、最終着色組成物中の着色剤前駆物質の量が最終組成物１ミリリットル当たり少なくとも１０マイクロモルになるような場合に適切な着色が得られる。
【００１９】
特定の実施態様では、本発明に係る組成物はまた有効量の少なくとも一のチオール基を有する少なくとも一のアミノ酸を含む。
このような実施態様において、本発明において好適な酸化着色剤前駆物質はジヒドロキシフェニルアラニン類とその誘導体及びジヒドロキシインドール類とその誘導体である。
アミノ酸は少なくとも一のチオール基（ＳＨ）、好ましくはチオール基一つのみを含み、そのようなアミノ酸は塩酸塩の形態であってもよい。
本発明に係る好適なアミノ酸は、カルボン酸官能基に対してα位にアミン官能基を持つアミノ酸である。
【００２０】
好適なアミノ酸は次の式：
2004510800.tif 000004
（上式中、−Ｒは二価の直鎖状又は分枝状の炭化水素基、例えばＣ１−Ｃ１０のもの、Ｃ１−Ｃ６のもの、例えばメチレン、エチレン、ブチレン、エチリデン、プロピリデン基、二価の飽和環基で置換されていてもよいもの、例えばＣ４−Ｃ８のもの、置換されていてもよい二価の芳香族基、例えばフェニレン、トリレン又はキシリレン基である）
によって表すことができる。
【００２１】
本発明の組成物に対して好適なアミノ酸にはシステインとその誘導体、より詳細にはＬ−システインとＬ−システイン塩酸塩、グルタチオンとその誘導体が含まれる。
本発明の組成物におけるアミノ酸と酸化着色剤前駆物質の相対的割合は所望される色に応じて大きく変わりうる。一般には、アミノ酸／着色剤前駆物質のモル比は０．００１から５０、好ましくは０．０１から５、より好ましくは０．０５から２．５の範囲である。
一般には、最終組成物中のチオール基を持つアミノ酸の量は１ミリリットル当たり少なくとも０．０１マイクロモル、好ましくは少なくとも０．１マイクロモル／ｍｌである。
【００２２】
明らかに、本発明の組成物中の成分の用量は非毒性であって、美容ケアに適合するものである。
組成物中の着色剤前駆物質とアミノ酸の性質とアミノ酸と着色剤前駆物質の相対割合を変えることによって、全色調範囲が得られ、特に自然の日焼けのものに近い色調を得ることができる。
しかして、システインとジヒドロキシインドールを組み合わせることにより、黒色を生じるだけのジヒドロキシインドールだけを使用するよりも自然の日焼けのものにより近い茶褐色の色調を得ることが可能になる。
【００２３】
このような組み合わせにより皮膚と毛髪の自然な着色を得ることが可能になり、それは変動割合のユーメラニンとフェオメラニンの混合物である。
本発明のこの特定の実施態様の組成物はまたある程度の透明性を示す着色皮膜を生じうる。このような特徴は、かかる組成物により自然の日焼けに近い色調を得ることが可能になるという点と合わせて、組成物を皮膚の日焼けに利用するのに特に好適なものとし、均一な色調を得ながら、人工的日焼けと自然の日焼けを組み合わせることを可能にする。
【００２４】
生理的に許容可能な媒体は、前駆物質の着色性にも触媒系の触媒効果のいずれも損なわない固体又は液体媒体である。
生理的に許容可能な媒体は、好ましくは静菌作用を持つ着色剤前駆物質の可溶化媒体である。
本発明に係る組成物の処方に適した前駆物質溶媒には、蒸留水、アルコール類、極性溶媒及びその混合物が含まれる。
アルコール類は好ましくは低級（Ｃ１−Ｃ６）アルカノール類、例えばエタノールとイソプロパノール及びアルカンジオール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール及びペンタンジオールである。
【００２５】
極性溶媒には、エーテル類、エステル類（特に酢酸エステル）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ケトン類（特にアセトン）及びその混合物が含まれる。
生理的に許容可能な媒体は、脱塩水で、好ましくは２５ｍΩ以下の温度２５°での導電性を持つもの、例えばミリＱ（ｍｉｌｌｉ Ｑ）という標示でミリポア（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ）社により製造及び／又は販売されている水、又は水／アルコール混合物、特に水／エタノールを含む。
水／アルコール混合物中のアルコール含有量は水／アルコール混合物の８０重量％まで、好ましくは１から５０重量％、より好ましくは５から２０重量％を占めうる。
【００２６】
生理的に許容可能な媒体は固体媒体、例えば礫片剤（ｇａｌｅｔｓ）及び錠剤、特に発泡性のものを処方するための賦形剤でありうる。
本発明に係る組成物はまた目的とする性質、特に組成物の着色効果を損なわない任意の一般的なアジュバントを含みうる。
本発明の組成物は例えば太陽光及びＵＶ保護スクリーン剤、例えばベンゾフェノン、ベンジリデン、トリアジン誘導体、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、ケイ皮酸誘導体、オキシベンゾン誘導体、オクトクリレン、ベンジリデン−ショウノウ誘導体のような有機フィルター及びＺｎＯ、ＴｉＯ２のような無機フィルターを含みうる。
【００２７】
本発明に係る組成物が一般的な顔料及び着色剤を含有する場合、組成物は、顔料及び／又は着色剤によって皮膚に作用させられる着色作用が時間的に延びるファンデーションのような製品を得るために使用することができる。確かに、特に頬と首の摩擦のために、一般的なファンデーションクリーム、従ってその着色効果は消えてしまう傾向にある。従って、ファンデーションクリームに本発明に係る組成物を使用すると、そのような影響を少なくすることが可能になる。
好ましくは、本発明に係る組成物は使用されているＭｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）塩のキレート剤は、かかる薬剤は着色剤前駆物質の酸化を阻害する傾向にあるので、含有されていない。
本発明に係る組成物の着色を明らかにさせるために、少なくとも一の着色剤前駆物質と有効量の触媒系を酸化媒体、例えば酸素含有媒体（例えば空気中の酸素）の存在下で含む組成物を配するだけでよい。
本発明に係る組成物は皮膚及び／又はケラチン繊維、例えば毛、睫毛、眉毛及び毛髪を着色するのに有用である。これらはまた着色食品に使用することもできる。
【００２８】
皮膚及びケラチン繊維を着色するために、本発明に係る組成物の様々な適用方法が使用できる。
一方法によれば、組成物の全ての成分、すなわち着色剤前駆物質と触媒系を含有する組成物は、酸素の存在下、例えば空気の酸素下で、皮膚又はケラチン繊維上に適用される。ついで、着色が皮膚又はケラチン繊維上に直接明らかにされる。あるいは、組成物の着色を皮膚又はケラチン繊維へのその適用の前に明らかにすることができ、着色した組成物が皮膚又はケラチン繊維に適用されうる。
第二の方法によれば、一又は複数の着色剤前駆物質を生理的に許容可能な媒体に含むベース組成物の皮膜を皮膚及び／又はケラチン繊維に適用し、ついで生理的に許容可能な媒体中の触媒系の皮膜をベース組成物皮膜の上に適用し、酸素の存在下でベース組成物の着色を明らかにさせる。
明らかに、皮膜適用の順序は逆にすることができる。
【００２９】
皮膜の適用は任意の公知の手段、特にスプレーによって実施することができる。
本発明に係る組成物が皮膚及び／又はケラチン繊維に適用されると、好ましくは適用されている組成物のものとは異なる、一又は複数のオルトジフェノール類の溶液を適用することができ、最初から存在している触媒系が完全には消費されていない場合には、そのような更なるオルトジフェノール（類）の添加は着色の残留性を増大させ、及び／又は使用されるオルトジフェノール（類）に応じて強度を増大させる。
本発明の組成物は、着色剤前駆物質の選択に応じて、サンスクリーン剤をその中に含めた場合に、自然の日焼けのために太陽又はＵＶ皮膚に危険なくさらすことを可能にしながら人工的に日焼けをした外観を皮膚にもたらす人工的日焼け組成物を形成することができる。
【００３０】
本発明の組成物はまた色素沈着欠陥、例えば白斑、肝斑、並びに皮膚の不完全部、例えば加齢斑点及びシミを隠すことを可能にする。
組成物の色調は、隠される欠陥に応じて、着色剤前駆物質及び／又はチオール基を持つアミノ酸の選択によって決定できる。
本発明の組成物は過酸化水素の使用を必要としないという利点を有している。
本発明に係る組成物は様々な形態をとり得、異なった形態に包装できる。
第一の実施態様では、本発明に係る組成物は、着色剤前駆物質、任意のアミノ酸及び触媒系及び一般的な不活性噴霧剤、例えば窒素、飽和炭化水素、例えばイソプロパン又はフッ化炭化水素、例えばフレオン（登録商標）を含有する単一の組成物のエアロゾール形態に包装することができる。
第二の実施態様では、本発明に係る組成物は、着色剤前駆物質と任意のアミノ酸を含むベース組成物のための一方と、触媒系のための他方のものの、二つの別個の容器を含むキットの形態に包装でき、ベース組成物と触媒系は使用の際に混合されて連続して適用される。
【００３１】
第三の実施態様では、組成物は、空気の吸入のない単一の区画部を持つポンプシステムに、又はベース組成物を一方の区画部に触媒系を他方の区画部に入れる二つの区画部を持つポンプシステムに含めることができる。
第四の実施態様では、本発明に係る組成物は、特に入浴用として、礫片剤（錠剤）の形態で存在し得る。各礫片剤は、賦形剤と混合されて、着色剤前駆物質、任意のアミノ酸、及び触媒系を含有し得、賦形剤は酸素の存在下で着色剤前駆物質及び任意のアミノ酸の反応を防止し、触媒系は別個の礫片剤に含められる。
単一の礫片剤又は各成分の礫片剤を水、例えば入浴用の水で壊すと、本発明に係る着色組成物が得られる。
礫片剤は、通常のように、発泡性礫片剤であってもよい。
【００３２】
使用される賦形剤は任意の一般的な賦形剤、例えばタルク、ステアリン酸（特にステアリン酸マグネシウム）、クエン酸及び／又は酒石酸、及びアルカリ及び／又はアルカリ土類炭酸水素塩でありうる。
存在しているクエン酸及び／又は酒石酸の量は、Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）に対してフリーの炭酸水素塩がなくなる炭酸水素塩の中和を避けるようなものでなければならない。
他方、水、特に水道水とある種の湧き水又は鉱泉は一般的にマンガン（ＩＩ）を含んでいるので、炭酸水素塩と着色剤前駆物質を含む単一の礫片剤を水に入れるだけで十分なことがしばしばあり、触媒系のＭｎ（ＩＩ）分は水中に存在するＭｎ（ＩＩ）によって供給される。
【００３３】
同様に、ある種の植物抽出物（例えば茶抽出物）は多量のマンガン（ＩＩ）を含みうる。これらの含有量に応じて、触媒系の濃度が満足すべき結果が得られるように調節される。
明らかに、着色強度は幾つかの礫片剤を水に入れることで変化させることができる。
また、着色速度は組成物に酸素発生化合物の製剤又は化合物を添加することによって、例えば水と接触させることによって、早くすることができる。よって、例えば過酸化ナトリウムのような化合物又はそのような製剤を礫片剤中に入れることができる。
【００３４】
次の実施例は本発明を例証する。実施例では、特に断らない限り、全てのパーセント及び部は重量で表している。
実施例１
幾つかの着色組成調製物を、触媒系の［ＭｎＣｌ２］／［ＮａＨＣＯ３］なるモル比を変化させて調製した。調製物は以下の表Ｉにまとめる。
2004510800.tif 000005
上述の調製物の空気での着色の最大速度（Ｖｍａｘ）を測定する。最大速度はそのような速度が最大である速度論領域での１分当たりの光学ミリ濃度である。測定は毎分行われ、Ｖｍａｘは最初の４０分の間に８点で決定される。光学濃度の読み取りはＬａｂｓｙｓｔｅｍ ｉＥＭＳ光学濃度リーダーを用いて４７５ｎｍでなされた。
2004510800.tif 000006
【００３５】
実施例２
チオール基を持つアミノ酸を含む本発明に係る着色組成調製物の幾つかの５００μｌのサンプル並びにＳＨ基を持つアミノ酸を含まない比較調製物の５００μｍサンプルを調製した。
調製物は以下の表ＩＩＩにまとめる：
2004510800.tif 000007
Ｌ−ＤＯＰＡとＬ−システインはエタノール中の溶液（１００ｍＭ／ｌ）の形態で調製物中に導入される。
触媒系は水溶液（２５０μｌ）の形態で導入される。
上述の調製物の吸収スペクトルはパーキン−エルマー・ラムダ２分光計を用いて決定された。
吸収スペクトルは図１に示す。調製物にＬ−システインを添加すると、オレンジ色を帯びた黄色に向けて吸収スペクトルをシフトさせる。
【００３６】
実施例３
この実施例は、反応混合物（Ｌ−Ｄｏｐａ＋Ｌ−システイン＋ＭｎＣｌ２＋ＺｎＣｌ２＋重炭酸ナトリウム＋Ｈ２Ｏ＝組成物Ａ）から得られた生成物の残留性に対しての高ポリフェノール含量を持つ茶抽出物の影響を示す。
このために、溶媒（エタノール／イソプロパノール／プロピレングリコール／尿素）の混合物（３２．３／３２．３／３２．４／３）である担体（Ｖ）が使用される。
【００３７】
組成物５Ａの調製
次のものを含有する第一の溶液を別に調製する：
2004510800.tif 000008
そして第二の溶液を調製する：
2004510800.tif 000009
第一の溶液を組成物Ａを得るために第二の溶液に注ぐ。
ついで、５００ｍｇの過酸化ナトリウムを混合物に添加する。
撹拌しながら２４時間空気中に残され（Ａ２４Ｈ）：ついでアルゴン下で包装される。
茶抽出物の調製
次のものを配合する：
2004510800.tif 000010
【００３８】
インビボアッセイ
上述の成分を使用して幾つかの調製物を調製した。調製した調製物の詳細は以下の表ＩＶに示す。
組成物Ａ、担体及び茶抽出物を皮膚への適用前に即席に配合した。
即席の調製物中に存在する量は次のとおりである：
−　組成物Ａ：１ｍｌ
−　担体：１．５ｍｌ
−　アルコール茶抽出物：１００μｌ
茶抽出物が存在していない場合には担体によって置き換える。
選択された塗布部位は前腕部である。２．５＊２．５平方ｃｍを皮膚上に描いた。比色分析測定をＣＲ−５０８ｄミノルタ分光比色計を用いて実施した。
【００３９】
結果はＬ＊が輝度を表し、ａ＊が赤−緑軸（−ａ＊＝緑、＋ａ＊＝赤）を表し、ｂ＊が黄−青軸（−ｂ＊＝青、＋ｂ＊＝黄）を表す（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）系で表される。よって、ａ＊はｂ＊は皮膚の色調を表す。
ＤＥは組成物を適用する前と後で、入浴前か入浴後での色の差を表している。
比色分析測定は次の時系列にしたがって実施されている：
−　Ｔ＝０非着色の皮膚の測定
−　Ｔ＝５分、４ｍｇ／ｃｍ２での組成物の塗布
−　Ｔ＝３時間、着色した皮膚の読み取り（３時間をこの予備的な試験で任意に選択した）
−　Ｔ＝３時間と５分、２８℃の水で１分の入浴
−　Ｔ＝３時間と１５分、空気での乾燥と着色した皮膚の色の測定
【００４０】
2004510800.tif 000011
【００４１】
−　調製物Ａ２４Ｈへの茶の添加により、より生き生きとした僅かにより赤みがかった色を得ることが可能になる。
−　調製物Ａ２４Ｈだけではかなり顕著な色彩の損失％である（６８のオーダーのＤＥ損失％）
−　調製物Ａ２４Ｈへの茶の添加により、色彩の損失を低減させることが可能になる（ＤＥ損失は６８から５０．４％まで減少した。）
茶を添加することにより、反応混合物（Ｌ−Ｄｏｐａ＋Ｌ−システイン＋ＭｎＣｌ２＋ＺｎＣｌ２＋重炭酸ナトリウム＋Ｈ２Ｏ）から得られる生成物の色残留性を増大させることが可能になる。
本発明に係る着色組成物は皮膚と毛髪の着色の分野で多くの利点をもたらす。例えば、皮膚への作用は、「インサイツ」反応のために強化される。着色はポリフェノール類を含む天然の抽出物を用いて実施することができ、そのような着色においてナフトキノン類の存在の不具合がなく茶色（ヘンナ）に近い色調を持つ。他の利点は化粧品と皮膚科学の分野での使用に伴う問題がないある種の酵素のような反応にある。
【００４２】
より生物学的な分野では、そのような活性成分のベクトル化がタンパク質の使用よりも顕著に劣る毒物学的な危険性とサイズのためにより簡単である。そのような配合物の半減期は、前もっての固定化なしに、組織プロテアーゼによる速やかな劣化を受けるタンパク質よりもおそらくは高い。
入浴用の日焼け用組成物の使用により、ある結果（強く遮蔽する調製物との組み合わせが従って可能でありＵＶに対するより効率的な安全性を確実にする）に達するために、消費者が長い間ＵＶにさらされるのを避ける興味を提供する。
炭酸水素ナトリウムの使用は毒物学的な危険性を示さないようであり（化粧品産業での認められた使用）、マンガン量はきわめて低い。例えば、緑茶抽出物（１００ｇ）の入浴に対して、２０ｇの炭酸水素ナトリウム及び１００ｍｇの塩化マンガン、すなわち１／５００のオーダーの［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］比が、１００リットルの入浴水での発色に十分である。幾つかの天然の抽出物（例えば茶抽出物）はＭｎ（ＩＩ）を含んでおり、そのような場合、天然の抽出物のＭｎ（ＩＩ）量に応じて処方の薬量を適合させることで十分である。
【国際公開パンフレット】
2004510800.tif 000014
2004510800.tif 000015
2004510800.tif 000016
2004510800.tif 000017
2004510800.tif 000018
2004510800.tif 000019
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【国際調査報告】
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