(57)【要約】本発明は、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎが明細書中で挙げた指定された意味を有する式（Ｉ）の新規なピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類に関する。本発明はまた該物質の製造のための他の方法、ならびに新規な中間生成物及びそれらの製造の他に、望ましくない微生物の抑制のためのそれらの使用に関する。
2004523467.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2004523467.tif 000066
［式中、
Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、ベンジル又はピリジルメチルを示し、
Ｒ２は水素又はＣ１−Ｃ６−アルキルを示し、
Ｘはハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニルを示すか、あるいは−Ｃ（Ｒ２）＝Ｎ−ＯＲ１を示し、
ｍは０〜３の整数を示し、ここでｍが２又は３を示す場合、Ｘは同一もしくは異なる基を示し、
Ｙはハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル又はＣ１−Ｃ６−アルコキシイミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルを示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ここでｎが２、３又は４を示す場合、Ｙは同一もしくは異なる基を示す］
のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類。
【請求項２】
Ｒ１が水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルキル、ベンジルまたはピリジルメチルを示し、
Ｒ２が水素又はＣ１−Ｃ４−アルキルを示し、
Ｘがフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルを示すか、又は−Ｃ（Ｒ２）＝Ｎ−ＯＲ１を示し、
ｍが０〜３の整数を示し、ここでｍが２又は３を示す場合、Ｘは同一もしくは異なる基を示し、
Ｙがフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル又はＣ１−Ｃ４−アルコキシイミノ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルを示し、
ｎが０〜３の整数を示し、ここでｎが２又は３を示す場合、Ｙは同一もしくは異なる基を示す
請求項１に従う式（Ｉ）のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類。
【請求項３】
Ｒ１が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−クロロエチル、ベンジル、２−ピリジルメチル、３−ピリジルメチル又は４−ピリジルメチルを示し、
Ｒ２が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル又はｎ−ブチルを示し、
Ｘがフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルを示すか、あるいは−Ｃ（Ｒ２）＝Ｎ−ＯＲ１を示し、
ｍが０〜２の整数を示し、ここでｍが２を示す場合、Ｘは同一もしくは異なる基を示し、
Ｙがフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はメトキシイミノメチルを示し、
ｎが０〜２の整数を示し、ここでｎが２を示す場合、Ｙは同一もしくは異なる基を示す
請求項１に従う式（Ｉ）のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類。
【請求項４】
ａ）式（ＩＩ）
【化２】
2004523467.tif 000067
［式中、
Ｇはハロゲン、ヒドロキシル又はＣ１−Ｃ６−アルコキシを示す］
のカルボン酸誘導体を式（ＩＩＩ）
【化３】
2004523467.tif 000068
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のアニリン誘導体と、適宜触媒の存在下、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
ｂ）式（ＩＶ）
【化４】
2004523467.tif 000069
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のカルボキシアミド誘導体を式（Ｖ）
【化５】
2004523467.tif 000070
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のボロン酸誘導体と、適宜触媒の存在下、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
ｃ）式（ＶＩ）
【化６】
2004523467.tif 000071
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のカルボキシアミド−ボロン酸誘導体を式（ＶＩＩ）
【化７】
2004523467.tif 000072
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のフェニルオキシム誘導体と、適宜触媒の存在下、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
ｄ）式（ＶＩＩＩ）
【化８】
2004523467.tif 000073
［式中、
Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のビフェニルアシル誘導体を式（ＩＸ）
Ｒ１−Ｏ−ＮＨ２  ｘＨＣｌ                （ＩＸ）
［式中、Ｒ１は請求項１で定義したとおりである］
のアルコキシアミンと、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
ｅ）式（Ｉ−ａ）
【化９】
2004523467.tif 000074
［式中、
Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のヒドロキシルアミン誘導体を式（Ｘ）
Ｒ３−Ｅ              （Ｘ）
［式中、
Ｒ３はＣ１−Ｃ６−アルキルを示し、
Ｅは塩素、臭素、ヨウ素、メタンスルホニル又はｐ−トルエンスルホニルを示すか、
あるいは
Ｒ３とＥは一緒になってジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサルフェートを示す］
の化合物と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
ｆ）式（ＩＶ）
【化１０】
2004523467.tif 000075
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のカルボキシアミド誘導体を式（ＶＩＩ）
【化１１】
2004523467.tif 000076
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のフェニルオキシム誘導体と、パラジウムもしくは白金触媒の存在下及び４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビス−１，３，２−ジオキサボロランの存在下に、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させる
ことを特徴とする請求項１に従う式（Ｉ）のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類の製造法。
【請求項５】
式（Ｉ−ｂ）
【化１２】
2004523467.tif 000077
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類。
【請求項６】
式（Ｉ−ｃ）
【化１３】
2004523467.tif 000078
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類。
【請求項７】
式（Ｉ−ｄ）
【化１４】
2004523467.tif 000079
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類。
【請求項８】
式（ＩＩＩ）
【化１５】
2004523467.tif 000080
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のアニリン誘導体。
【請求項９】
ｇ）一般式（ＸＩ）
【化１６】
2004523467.tif 000081
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｈａｌはハロゲンを示す］
の２−ハロゲノアニリン誘導体を式（Ｖ）
【化１７】
2004523467.tif 000082
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のボロン酸誘導体と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下及び適宜触媒の存在下で反応させるか、
あるいは
ｈ）式（ＸＩＩ）
【化１８】
2004523467.tif 000083
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のアニリンボロン酸を式（ＶＩＩ）
【化１９】
2004523467.tif 000084
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のフェニルオキシム誘導体と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下及び適宜触媒の存在下で反応させる
ことを特徴とする請求項８に従う式（ＩＩＩ）のアニリン誘導体の製造法。
【請求項１０】
式（Ｖ）
【化２０】
2004523467.tif 000085
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のボロン酸誘導体。
【請求項１１】
ｉ）式（ＸＩＩＩ）
【化２１】
2004523467.tif 000086
［式中、
Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のフェニルボロン酸を式（ＩＸ）
Ｒ１−Ｏ−ＮＨ２  ｘＨＣｌ                （ＩＸ）
［式中、
Ｒ１は請求項１で定義したとおりである］
のアルコキシアミンと、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下及び適宜触媒の存在下で反応させる
ことを特徴とする請求項１０に従う式（Ｖ）のボロン酸誘導体の製造法。
【請求項１２】
式（ＶＩ）
【化２２】
2004523467.tif 000087
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のカルボキシアミド−ボロン酸誘導体。
【請求項１３】
ｊ）式（ＩＩ）
【化２３】
2004523467.tif 000088
［式中、
Ｇは請求項１で定義したとおりである］
のカルボン酸誘導体を式（ＸＩＩ）
【化２４】
2004523467.tif 000089
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のアニリンボロン酸と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下及び適宜触媒の存在下で反応させる
ことを特徴とする請求項１２に従う式（ＶＩ）のカルボキシアミド−ボロン酸誘導体の製造法。
【請求項１４】
式（ＶＩＩＩ）
【化２５】
2004523467.tif 000090
［式中、
Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
のビフェニルアシル誘導体。
【請求項１５】
ｋ）式（ＩＩ）
【化２６】
2004523467.tif 000091
［式中、
Ｇは請求項１で定義したとおりである］
のカルボン酸誘導体を式（ＸＩＶ）
【化２７】
2004523467.tif 000092
［式中、
Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
の２−ベンズアルデヒド−アニリン誘導体と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下で反応させる
ことを特徴とする請求項１４に従う式（ＶＩＩＩ）のビフェニルアシル誘導体の製造法。
【請求項１６】
式（ＸＩＶ）
【化２８】
2004523467.tif 000093
［式中、
Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりである］
の２−ベンズアルデヒド−アニリン誘導体。
【請求項１７】
ｌ）式（ＸＩ）
【化２９】
2004523467.tif 000094
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｈａｌはハロゲンを示す］
のアニリン誘導体を式（ＸＩＩＩ）
【化３０】
2004523467.tif 000095
［式中、
Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ請求項１で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のフェニルボロン酸誘導体と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下で反応させる
ことを特徴とする請求項１６に従う式（ＸＩＶ）の２−ベンズアルデヒド−アニリン誘導体の製造法。
【請求項１８】
少なくとも１種の請求項１に従う式（Ｉ）のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類を、伸展剤及び／又は界面活性剤に加えて含むことを特徴とする望ましくない微生物の抑制のための組成物。
【請求項１９】
望ましくない微生物の抑制のための請求項１に従う式（Ｉ）のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類の使用。
【請求項２０】
請求項１に従う式（Ｉ）のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類を微生物及び／又はそれらの生息場所に適用することを特徴とする望ましくない微生物の抑制法。
【請求項２１】
請求項１に従う式（Ｉ）のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類を伸展剤及び／又は界面活性剤と混合することを特徴とする望ましくない微生物の抑制のための組成物の調製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は新規なピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類、それらの製造のための複数の方法及び望ましくない微生物の抑制のためのそれらの使用に関する。
【０００２】
多数のカルボキシアニリド類が殺菌・殺カビ性を有することは既知である（ＷＯ  ９３／１１  １１７、ＥＰ−Ａ  ０  ５４５  ０９９、ＥＰ−Ａ  ０  ５８９  ３０１、ＷＯ  ９９／０９０１３、ＤＥ  １９８  ４０  ３２２を参照されたい）。かくして、Ｎ−（２−シクロヘキシル）−１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾール−４−カルボキシアニリド、Ｎ−（２−フェニル）−１，３−ジメチル−ピラゾール−４−カルボキシアニリド及びＮ−２［２−（２−フルオロ−フェニル）］−１，３−ジメチル−ピラゾール−４−カルホギシアニリドは菌・カビの抑制に用いることができる。これらの物質の活性は優れている；しかしながら、いくつかの場合、低い適用率においてそれは不満足である。
【０００３】
従って、本発明は、  式（Ｉ）
【０００４】
【化３１】
2004523467.tif 000003
【０００５】
［式中、
Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、ベンジル又はピリジルメチルを示し、
Ｒ２は水素又はＣ１−Ｃ６−アルキルを示し、
Ｘはハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニルを示すか、あるいは−Ｃ（Ｒ２）＝Ｎ−ＯＲ１を示し、
ｍは０〜３の整数を示し、ここでｍが２又は３を示す場合、Ｘは同一もしくは異なる基を示し、
Ｙはハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルキルチオ、１〜５個のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ６−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル又はＣ１−Ｃ６−アルコキシイミノ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルを示し、
ｎは０〜４の整数を示し、ここでｎが２、３又は４を示す場合、Ｙは同一もしくは異なる基を示す］
の新規なピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類を提供する。
【０００６】
さらに、式（Ｉ）のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類は、
ａ）式（ＩＩ）
【０００７】
【化３２】
2004523467.tif 000004
【０００８】
［式中、
Ｇはハロゲン、ヒドロキシル又はＣ１−Ｃ６−アルコキシを示す］
のカルボン酸誘導体を式（ＩＩＩ）
【０００９】
【化３３】
2004523467.tif 000005
【００１０】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりである］
のアニリン誘導体と、適宜触媒の存在下、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
ｂ）式（ＩＶ）
【００１１】
【化３４】
2004523467.tif 000006
【００１２】
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ上記で定義したとおりである］
のカルボキシアミド誘導体を式（Ｖ）
【００１３】
【化３５】
2004523467.tif 000007
【００１４】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のボロン酸誘導体と、適宜触媒の存在下、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
ｃ）式（ＶＩ）
【００１５】
【化３６】
2004523467.tif 000008
【００１６】
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ上記で定義したとおりであり、
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す］
のカルボキシアミド−ボロン酸誘導体を式（ＶＩＩ）
【００１７】
【化３７】
2004523467.tif 000009
【００１８】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりである］
のフェニルオキシム誘導体と、適宜触媒の存在下、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
ｄ）式（ＶＩＩＩ）
【００１９】
【化３８】
2004523467.tif 000010
【００２０】
［式中、
Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりである］
のビフェニルアシル誘導体を式（ＩＸ）
Ｒ１−Ｏ−ＮＨ２  ｘＨＣｌ                （ＩＸ）
［式中、Ｒ１は上記で定義したとおりである］
のアルコキシアミンと、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
ｅ）式（Ｉ−ａ）
【００２１】
【化３９】
2004523467.tif 000011
【００２２】
［式中、
Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりである］
のヒドロキシルアミン誘導体を式（Ｘ）
Ｒ３−Ｅ              （Ｘ）
［式中、
Ｒ３はＣ１−Ｃ６−アルキルを示し、
Ｅは塩素、臭素、ヨウ素、メタンスルホニル又はｐ−トルエンスルホニルを示すか、
あるいは
Ｒ３とＥは一緒になってジ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルサルフェートを示す］
の化合物と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させるか、
あるいは
ｆ）式（ＩＶ）
【００２３】
【化４０】
2004523467.tif 000012
【００２４】
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ上記で定義したとおりである］
のカルボキシアミド誘導体を式（ＶＩＩ）
【００２５】
【化４１】
2004523467.tif 000013
【００２６】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりである］
のフェニルオキシム誘導体と、パラジウムもしくは白金触媒の存在下及び４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビス−１，３，２−ジオキサボロランの存在下に、適宜酸結合剤の存在下及び適宜希釈剤の存在下で反応させる
場合に得られることが見出された。
【００２７】
最後に、式（Ｉ）の新規なピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類が非常に優れた殺微生物性を有し、作物保護及び材料の保護の両方において、望ましくない微生物の抑制のために用いられ得ることが見出された。
【００２８】
驚くべきことに、本発明に従う式（Ｉ）のピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類は、最も類似の構造及び同じ作用傾向をもつ先行技術の活性化合物より有意に優れた殺菌・殺カビ活性を有する。
【００２９】
式（Ｉ）は、本発明に従うピラゾリルビフェニルカルボキシアミド類の一般的定義を与える。
【００３０】
Ｒ１は好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルキル、ベンジルまたはピリジルメチルを示す。
【００３１】
Ｒ２は好ましくは水素又はＣ１−Ｃ４−アルキルを示す。
【００３２】
Ｘは好ましくはフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルを示すか、又はＣ（Ｒ２）＝Ｎ−ＯＲ１を示す。
【００３３】
ｍは好ましくは０〜３の整数を示し、ここでｍが２又は３を示す場合、Ｘは同一もしくは異なる基を示す。
【００３４】
Ｙは好ましくはフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、１〜５個のフッ素、塩素及び／又は臭素原子を有するＣ１−Ｃ２−ハロゲノアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ２−Ｃ６−アルキニルオキシ、Ｃ３−Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシカルボニル又はＣ１−Ｃ４−アルコキシイミノ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルを示す。
【００３５】
ｎは好ましくは０〜３の整数を示し、ここでｎが２又は３を示す場合、Ｙは同一もしくは異なる基を示す。
【００３６】
Ｒ１は特に好ましくは水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−クロロエチル、ベンジル、２−ピリジルメチル、３−ピリジルメチル又は４−ピリジルメチルを示す。
【００３７】
Ｒ２は特に好ましくは水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル又はｎ−ブチルを示す。
【００３８】
Ｘは特に好ましくはフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルを示すか、あるいは−Ｃ（Ｒ２）＝Ｎ−ＯＲ１を示す。
【００３９】
ｍは特に好ましくは０〜２の整数を示し、ここでｍが２を示す場合、Ｘは同一もしくは異なる基を示す。
【００４０】
Ｙは特に好ましくはフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、アリルオキシ、プロパルギルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はメトキシイミノメチルを示す。
【００４１】
ｎは特に好ましくは０〜２の整数を示し、ここでｎが２を示す場合、Ｙは同一もしくは異なる基を示す。
【００４２】
また、式（Ｉ−ｂ）
【００４３】
【化４２】
2004523467.tif 000014
【００４４】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりである］
の化合物も好ましい。
【００４５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎが上記で好ましいもしくは特に好ましいとして示した意味を有する式（Ｉ−ｂ）の化合物が特に好ましい。
【００４６】
さらに、式（Ｉ−ｃ）
【００４７】
【化４３】
2004523467.tif 000015
【００４８】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりである］
の化合物が好ましい。
【００４９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎが上記で好ましいもしくは特に好ましいとして示した意味を有する式（Ｉ−ｃ）の化合物が特に好ましい。
【００５０】
さらに、式（Ｉ−ｄ）
【００５１】
【化４４】
2004523467.tif 000016
【００５２】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりである］
の化合物が好ましい。
【００５３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎが上記で好ましいもしくは特に好ましいとして示した意味を有する式（Ｉ−ｄ）の化合物が特に好ましい。
【００５４】
好ましい又は特に好ましい下に挙げた置換基を保有する化合物が好ましいか又は特に好ましい。
【００５５】
アルキル又はアルケニルのような飽和もしくは不飽和炭化水素基は、例えばアルコキシにおけるように複素原子と組み合わされた場合を含んで、それぞれの場合に直鎖状もしくはこれが可能な限り分枝鎖状であることができる。
【００５６】
場合により置換されていることができる基はモノ−もしくはポリ置換されていることができ、ポリ置換の場合、置換基は同一もしくは異なることができる。同じ表示を有する複数の基、例えばｍ＞１の場合のｍ個の基Ｘは、同一又は異なることができる。
【００５７】
ハロゲン−置換されている基、例えばハロゲノアルキルは、モノ−もしくはポリハロゲン化されている。ポリハロゲン化の場合、ハロゲン原子は同一もしくは異なることができる。ここでハロゲンはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素、特にフッ素、塩素及び臭素を示す。
【００５８】
しかしながら、上記の一般的なもしくは好ましい基の定義もしくは例示を所望通りに、すなわちそれぞれの範囲と好ましい範囲の間の組み合わせを含んで、互いに組み合わせることもできる。定義は最終的生成物ならびに対応して、前駆体及び中間体に適用される。
【００５９】
上記の定義を所望通りに組み合わせることができる。さらに、それぞれの定義が適用されなくても良い。
【００６０】
１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾール−４−カルボニルクロリド及び２−（４−メトキシイミノメチル−フェニル）アニリンを出発材料として用いると、本発明に従う方法（ａ）の経路を下記の式により示すことができる。
【００６１】
【化４５】
2004523467.tif 000017
【００６２】
出発材料としての２’−ブロモ−１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾール−４−カルボキシアニリド及び（４−メトキシイミノメチル）−フェニル−ボロン酸ならびに触媒を用いると、本発明に従う方法（ｂ）の経路を下記の式により示すことができる。
【００６３】
【化４６】
2004523467.tif 000018
【００６４】
出発材料としての２−［（１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾール−４−イル）カルボニルアミノ］フェニル−ボロン酸及び１−ブロモ−２−メトキシイミノメチル−ベンゼンならびに触媒を用いると、本発明に従う方法（ｃ）の経路を下記の式により示すことができる。
【００６５】
【化４７】
2004523467.tif 000019
【００６６】
２’−（４−アセチル−フェニル）−４’−フルオロ−１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾール−４−カルボキシアニリド及びメトキシアミン塩酸塩を出発材料として用いると、本発明に従う方法（ｄ）の経路を下記の式により示すことができる。
【００６７】
【化４８】
2004523467.tif 000020
【００６８】
２’−（４−ヒドロキシイミノエチル）−フェニル−１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾール−４−カルボキシアニリド及び臭化メチルを出発材料として用いると、本発明に従う方法（ｅ）の経路を下記の式により示すことができる。
【００６９】
【化４９】
2004523467.tif 000021
【００７０】
出発材料としての２’−ブロモ―１，３−ジメチル−５−フルオロピラゾール−４−カルボキシアニリド及び１−ブロモ−４−メトキシイミノメチル−ベンゼンならびに触媒及び４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビス−１，３，２−ジオキサボロランを用いると、本発明に従う方法（ｆ）の経路を下記の式により示すことができる。
【００７１】
【化５０】
2004523467.tif 000022
【００７２】
方法及び中間体の例示
式（ＩＩ）は本発明に従う方法（ａ）を行うために出発材料として必要なカルボン酸誘導体の一般的定義を与えている。この式において、Ｇは好ましくは塩素、臭素、ヒドロキシル、メトキシ又はエトキシ、特に好ましくは塩素、ヒドロキシル又はメトキシを示す。
【００７３】
式（ＩＩ）のカルボン酸誘導体は既知であるか又は既知の方法により製造することができる（ＷＯ  ９３／１１  １１７、ＥＰ−Ａ  ０  ５４５  ０９９、ＥＰ−Ａ  ０  ５８９  ３０１及びＥＰ−Ａ  ０  ５８９  ３１３を参照されたい）。
【００７４】
式（ＩＩＩ）は本発明に従う方法（ａ）を行うために反応成分として必要なアニリン誘導体の一般的定義を与える。この式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ好ましくは本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基又は表示のために好ましいもしくは特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。
【００７５】
式（ＩＩＩ）のアニリン誘導体は新規である。それらのいくつかは既知の方法により製造することができる（ＥＰ−Ａ  ０  ５４５  ０９９及びＥＰ−Ａ  ０  ５８９  ３０１を参照されたい）。
【００７６】
式（ＩＩＩ）のアニリン誘導体は、さらに、
ｇ）一般式（ＸＩ）
【００７７】
【化５１】
2004523467.tif 000023
【００７８】
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ上記で定義したとおりであり、
Ｈａｌはハロゲンを示す］
の２−ハロゲノアニリン誘導体を式（Ｖ）
【００７９】
【化５２】
2004523467.tif 000024
【００８０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ、ｎ、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ上記で定義したとおりである］
のボロン酸誘導体と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下及び適宜触媒の存在下で反応させるか、
あるいは
ｈ）式（ＸＩＩ）
【００８１】
【化５３】
2004523467.tif 000025
【００８２】
［式中、
Ｘ、ｍ、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ上記で定義したとおりである］
のアニリンボロン酸を式（ＶＩＩ）
【００８３】
【化５４】
2004523467.tif 000026
【００８４】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりである］
のフェニルオキシム誘導体と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下及び適宜触媒の存在下で反応させる
ことにより得られる。
【００８５】
式（ＸＩ）は本発明に従う方法（ｇ）を行うために反応成分として必要な２−ハロゲノアニリン誘導体の一般的定義を与える。この式において、Ｘ及びｍはそれぞれ好ましくは、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基又はこれらの表示のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。Ｈａｌは好ましくはフッ素、塩素又は臭素、特に塩素又は臭素を示す。
【００８６】
式（ＸＩ）の２−ハロゲノアニリン誘導体は商業的に入手可能であるか又は対応するニトロ化合物から還元により製造することができる。
【００８７】
式（ＸＩＩ）は本発明に従う方法（ｈ）を行うために反応成分として必要なアニリンボロン酸の一般的定義を与える。この式において、Ｘ及びｍはそれぞれ好ましくは、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基又はこれらの表示のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。Ｇ１及びＧ２は好ましくはそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す。
【００８８】
式（ＸＩＩ）のアニリンボロン酸は商業的に入手可能である。
【００８９】
式（ＩＶ）は本発明に従う方法（ｂ）及び（ｆ）を行うために出発材料として必要なカルボキシアミド誘導体の一般的定義を与える。この式において、Ｘ及びｍはそれぞれ好ましくは、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。
【００９０】
式（ＩＶ）のカルボキシアミド誘導体は既知であるか又は既知の方法により製造することができる（ＷＯ  ９１／０１３１１、ＥＰ−Ａ  ０  ３７１  ９５０を参照されたい）。
【００９１】
式（Ｖ）は本発明に従う方法（ｂ）及び方法（ｇ）を行う場合に反応成分として必要なボロン酸誘導体の一般的定義を与える。この式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ好ましくは、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基又はこれらの表示のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。
げた意味を有する。
【００９２】
式（Ｖ）のボロン酸誘導体は新規であり、
ｉ）式（ＸＩＩＩ）
【００９３】
【化５５】
2004523467.tif 000027
【００９４】
［式中、
Ｒ２、Ｙ、ｎ、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ上記で定義したとおりである］
のフェニルボロン酸を式（ＩＸ）
Ｒ１−Ｏ−ＮＨ２  ｘＨＣｌ                （ＩＸ）
［式中、
Ｒ１は上記で定義したとおりである］
のアルコキシアミンと、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下及び適宜触媒の存在下で反応させる
ことにより製造することができる。
【００９５】
式（ＸＩＩＩ）は本発明に従う方法（ｈ）を行うために反応成分として必要なフェニルボロン酸の一般的定義を与える。この式において、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ好ましくは、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基又はこれらの表示のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。Ｇ１及びＧ２は好ましくはそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す。
【００９６】
式（ＸＩＩＩ）のフェニルボロン酸は商業的に入手可能である。
【００９７】
式（ＶＩ）は本発明に従う方法（ｃ）を行うために反応成分として必要なカルボキシアミド−ボロン酸誘導体の一般的定義を与える。この式において、Ｘ及びｍはそれぞれ好ましくは、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。Ｇ１及びＧ２は好ましくはそれぞれ水素を示すか、又は一緒になってテトラメチルエチレンを示す。
【００９８】
式（ＶＩ）のカルボキシアミド−ボロン酸誘導体は新規である。それらは、
ｊ）式（ＩＩ）
【００９９】
【化５６】
2004523467.tif 000028
【０１００】
［式中、
Ｇは上記で定義したとおりである］
のカルボン酸誘導体を式（ＸＩＩ）
【０１０１】
【化５７】
2004523467.tif 000029
【０１０２】
［式中、
Ｘ、ｍ、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ上記で定義したとおりである］
のアニリンボロン酸と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下及び適宜触媒の存在下で反応させる
ことにより製造することができる。
【０１０３】
式（ＶＩＩ）は本発明に従う方法（ｃ）、（ｆ）及び（ｈ）を行うために反応成分として必要なフェニルオキシム誘導体の一般的定義を与える。この式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ及びｎはそれぞれ好ましくは、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。
【０１０４】
式（ＶＩＩ）のフェニルオキシム誘導体は既知であるか又は既知の方法により製造することができる（Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０００，３０，６６５−６６９，Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９９，２９，１６９７−１７０１を参照されたい）。
【０１０５】
式（ＶＩＩＩ）は本発明に従う方法（ｄ）を行うために出発材料として必要なビフェニルアシル誘導体の一般的定義を与える。この式において、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。
【０１０６】
式（ＶＩＩＩ）のビフェニルアシル誘導体は新規である。それらは、
ｋ）式（ＩＩ）
【０１０７】
【化５８】
2004523467.tif 000030
【０１０８】
［式中、
Ｇは上記で定義したとおりである］
のカルボン酸誘導体を式（ＸＩＶ）
【０１０９】
【化５９】
2004523467.tif 000031
【０１１０】
［式中、
Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ上記で定義したとおりである］
の２−ベンズアルデヒド−アニリン誘導体と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下で反応させる
ことにより製造することができる。
【０１１１】
式（ＸＩＶ）は本発明に従う方法（ｋ）を行うために反応成分として必要な２−ベンズアルデヒド−アニリン誘導体の一般的定義を与える。この式において、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ好ましくは、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。
【０１１２】
式（ＸＩＶ）の２−ベンズアルデヒド−アニリン誘導体は新規である。それらは、
ｌ）式（ＸＩ）
【０１１３】
【化６０】
2004523467.tif 000032
【０１１４】
［式中、
Ｘ及びｍはそれぞれ上記で定義したとおりであり、
Ｈａｌはハロゲンを示す］
のアニリン誘導体を式（ＸＩＩＩ）
【０１１５】
【化６１】
2004523467.tif 000033
【０１１６】
［式中、
Ｒ２、Ｙ、ｎ、Ｇ１及びＧ２はそれぞれ上記で定義したとおりである］
のフェニルボロン酸誘導体と、適宜酸結合剤の存在下及び適宜不活性有機希釈剤の存在下で反応させる
ことにより製造することができる。
【０１１７】
式（ＩＸ）は本発明に従う方法（ｄ）及び方法（ｉ）を行うために反応成分として必要なアルコキシアミン類の一般的定義を与える。この式において、Ｒ１は好ましくは、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、この基のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。記述中で挙げた塩酸塩の使用が好ましい。しかしながら、遊離のアルコキシアミン類を本発明に従う方法のために用いることも可能である。
【０１１８】
式（ＩＸ）のアルコキシアミン類は商業的に入手可能である。
【０１１９】
式（Ｉ−ａ）は本発明に従う方法（ｅ）を行うために出発材料として必要なヒドロキシルアミン誘導体の一般的定義を与える。この式において、Ｒ２、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎはそれぞれ好ましくは、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述と関連して、これらの基のために好ましい又は特に好ましいとしてすでに挙げた意味を有する。
【０１２０】
本発明に従う式（Ｉ−ａ）のヒドロキシルアミン誘導体は新規である。それらは上記の本発明に従う方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）又は（ｆ）の１つにより製造され得る。
【０１２１】
式（Ｘ）は本発明に従う方法（ｅ）を行うために反応成分として必要な化合物の一般的定義を与える。この式において、Ｒ３は好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−ブロピル又はｎ−ブチルを示す。Ｅは好ましくは塩素、臭素、ヨウ素、メタンスルホニル又はｐ−トルエンスルホニルを示す。Ｅは特に好ましくは塩素又は臭素を示す。
【０１２２】
式（Ｘ）の化合物は商業的に入手可能である。
【０１２３】
本発明に従う方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）を行うために適した酸結合剤は、それぞれの場合にそのような反応に通例であるすべての無機及び有機塩基である。アルカリ土類金属もしくはアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウムあるいはまた水酸化アンモニウム、アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウムならびにまた第３級アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）もしくはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）を用いるのが好ましい。しかしながら、追加の酸結合剤の不在下で反応させるか、又は過剰のアミン成分を用い、それが同時に酸結合剤として作用するようにすることも可能である。
【０１２４】
本発明に従う方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）を行うために適した希釈剤は、それぞれの場合にすべての通常の不活性有機溶媒である。場合によりハロゲン化されていることができる脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素、例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン又はデカリン；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン又はトリクロロエタン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン又はアニソール；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ｎ−もしくはｉ−ブチロニトリル又はベンゾニトリル；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチル又は酢酸エチル、スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシドあるいはスルホン類、例えばスルホランを用いるのが好ましい。
【０１２５】
本発明に従う方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）を行う場合、反応温度はそれぞれの場合に比較的広い範囲内で変えることができる。一般に方法は０℃〜１４０℃、好ましくは１０℃〜１２０℃の温度で行われる。
【０１２６】
本発明に従う方法（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）は一般に、それぞれの場合に大気圧下で行われる。しかしながら、それぞれの場合に、加圧もしくは減圧下で行うこともできる。
【０１２７】
本発明に従う方法（ａ）を行う場合、式（ＩＩ）の酸ハライドのモル当たり一般に１モルあるいはまた過剰の式（ＩＩＩ）のアニリン誘導体及び１〜３モルの酸結合剤が用いられる。しかしながら、反応成分を他の比率で用いることもできる。仕上げは通常の方法により行われる。一般に反応混合物を水と混合し、沈殿を分離し、乾燥する。残る残留物から適宜クロマトグラフィー又は再結晶のような通常の方法により、存在し得る不純物を除去することができる。
【０１２８】
本発明に従う方法（ｂ）を行う場合、式（ＩＶ）のカルボキシアミドのモル当たり一般に１モルあるいはまた過剰の式（Ｖ）のボロン酸誘導体及び１〜５モルの酸結合剤が用いられる。しかしながら、反応成分を他の比率で用いることもできる。仕上げは通常の方法により行われる。一般に反応混合物を水と混合し、沈殿を分離し、乾燥する。残る残留物から適宜クロマトグラフィー又は再結晶のような通常の方法により、存在し得る不純物を除去することができる。
【０１２９】
本発明に従う方法（ｃ）を行う場合、式（ＶＩ）のカルボキシアミド−ボロン酸誘導体のモル当たり一般に１モルあるいはまた過剰の式（ＶＩＩ）のフェニルオキシム誘導体及び１〜１０モルの酸結合剤及び０．５〜５モルパーセントの触媒が用いられる。しかしながら、反応成分を他の比率で用いることもできる。仕上げは通常の方法により行われる。一般に反応混合物を水と混合し、沈殿を分離し、乾燥する。残る残留物から適宜クロマトグラフィー又は再結晶のような通常の方法により、存在し得る不純物を除去することができる。
【０１３０】
本発明に従う方法（ｄ）を行う場合、式（ＶＩＩＩ）のビフェニルアシル誘導体のモル当たり一般に１モルあるいはまた過剰の式（ＩＸ）のアルコキシアミン及び１〜５モルの酸結合剤が用いられる。しかしながら、反応成分を他の比率で用いることもできる。仕上げは通常の方法により行われる。一般に反応混合物を水と混合し、沈殿を分離し、水及びジイソプロピルエーテルで洗浄し、次いで乾燥する。残る残留物から適宜クロマトグラフィー又は再結晶のような通常の方法により、存在し得る不純物を除去することができる。
【０１３１】
本発明に従う方法（ｅ）を行う場合、式（Ｉ−ａ）のヒドロキシアミン誘導体のモル当たり一般に１モルあるいはまた過剰の式（Ｘ）の試薬及び１〜５モルの酸結合剤が用いられる。しかしながら、反応成分を他の比率で用いることもできる。仕上げは通常の方法により行われる。一般に反応混合物を水と混合し、沈殿を分離し、乾燥する。残る残留物から適宜クロマトグラフィー又は再結晶のような通常の方法により、存在し得る不純物を除去することができる。
【０１３２】
本発明に従う方法（ｆ）を行う場合、式（ＩＶ）のカルボキシアミド誘導体のモル当たり一般に１モルあるいはまた過剰の式（ＶＩＩ）のフェニルオキシム誘導体及び１〜５モルの酸結合剤及び１〜５モルの触媒が用いられる。しかしながら、反応成分を他の比率で用いることもできる。仕上げは通常の方法により行われる。一般に反応混合物を水と混合し、沈殿を分離し、乾燥する。残る残留物から適宜クロマトグラフィー又は再結晶のような通常の方法により、存在し得る不純物を除去することができる。
【０１３３】
本発明に従う物質は有力な殺微生物活性を有し、作物保護及び材料の保護において、菌・カビ及びバクテリアのような望ましくない微生物の抑制のために用いることができる。
【０１３４】
殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）を作物保護においてネコブカビ類（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツボカビ類（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、坦子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）及び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）の抑制に用いることができる。
【０１３５】
殺バクテリア剤を作物保護においてシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビウム（Ｒｈｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）、腸内細菌（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）、コリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）及びストレプトミセス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｔａｃｅａｅ）の抑制に用いることができる。
【０１３６】
上記の一般名の下に含まれる菌・カビ性及びバクテリア性の病気を引き起こすいくつかの病原体を、制限としてではなく、例として挙げることができる：
キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ）種、例えばキサントモナス・カムペスツリス  ｐｖ．オリザエ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ  ｐｖ．ｏｒｙｚａｅ）；
シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）種、例えばシュードモナス・シリンガエ  ｐｖ．ラクリマンス（Ｐａｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｙｒｉｎｇａｅ  ｐｖ．ｌａｃｈｒｙｍａｎｓ）；
エルウィニア（Ｅｒｗｉｎｉａ）種、例えばエルウィニア・アミロボラ（Ｅｒｗｉｎｉａ  ａｍｙｌｏｖｏｒａ）；
ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、例えばピチウム・ウルチマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  Ｕｌｔｉｍｕｍ）；
フィトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種、例えばフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｈｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；
シュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばシュードペロノスポラ・ヒュミリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｈｕｍｉｌｉ）又はシュードペロノスポラ・クベンシス（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）；
プラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種、例えばプラスモパラ・ヴィチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）；
ブレミア（Ｂｒｅｍｉａ）種、例えばブレミア・ラクツカエ（Ｂｒｅｍｉａ  ｌａｃｔｕｃａｅ）；
ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばペロノスポラ・ピシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｐｉｓｉ）又はＰ．ブラシカエ（Ｐ．ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；
エリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種、例えばエリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）；
スファエロテカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種、例えばスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）；
ポドスファエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例えばポドスファエラ・ロイコトリチャ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；
べンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種、例えばベンチュリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）；
ピレノフォラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えばピレノフォラ・テレス（Ｐｕｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｔｅｒｅｓ）又はＰ．グラミネア（Ｐ．ｇｒａｍｉｎｅａ）
（分生子（Ｃｏｎｉｄｉａ）型：ドレチュスレラ（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、Ｓｙｎ：ヘルミントスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））；
コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例えばコクリオボルス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ  ｓａｔｉｖｕｓ）
（分生子型：ドレチュスレラ、Ｓｙｎ：ヘルミントスポリウム）；
ウロミセス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ）種、例えばウロミセス・アペンディクラツス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ  ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）；
プクシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、例えばプクシニア・レコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）；
スクレロチニア（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）種、例えばスクレロチニア・スクレロチオルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）；
チレチア（Ｔｉｌｌｅｔｉａ）種、例えばチレチア・カリエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａ  ｃａｒｉｅｓ）；
ウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、例えばウスチラゴ・ヌダ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ  ｎｕｄａ）又はウスチラゴ・アヴェナエ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ  ａｖｅｎａｅ）；
ペリクラリア（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばペリクラリア・ササキイ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ  ｓａｓａｋｉｉ）；
ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）；
フサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種、例えばフサリウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｃｕｌｍｏｒｕｍ）；
ハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えばボツリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）；
セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種、例えばセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）；
レプトスファエリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、例えばレプトスファエリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）；
セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセルコスポラ・カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）；
アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、例えばアルテルナリア・ブラシカエ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；及び
シュードセルコスポレラ（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）種、例えばシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。
【０１３７】
活性化合物が植物の病気の抑制に必要な濃度において植物により十分に許容されるという事実は、植物の地上部分、増殖茎及び種子ならびに土壌を処理することを可能にする。
【０１３８】
本発明に従う活性化合物をブドウ栽培ならびに果実及び野菜栽培おける病気の抑制に、例えばベンチュリア、ボツリチス、スクレロチニア、リゾクトニア、ウンシヌラ、スファエロテカ、ポドスファエラ、アルテルナリア及びコレトツリクムに対して用いて特に成功することができる。稲の病気、例えばピリクラリア及びペリクラリア種は同様に良好な結果を以って抑制される。
【０１３９】
本発明に従う活性化合物は作物の収穫を増加させるためにも適している。さらに、それらは毒性が低下しており、植物により十分に許容される。
【０１４０】
本発明に従い、植物全体及び植物の一部を処理することができる。本明細書では植物により、望まれている及び望まれていない野生植物もしくは作物植物（天然に存在する作物植物を含む）のようなすべての植物及び植物集団が理解される。作物植物は通常の育種及び最適化法により、あるいは生物工学的及び遺伝子工学的方法により、あるいはこれらの方法の組み合わせにより得られ得る植物であることができ、形質転換植物を含み且つ品種所有権により保護され得るか、又はされ得ない植物品種を含む。植物の一部は植物のすべての地上及び地下部分ならびに器官、例えば苗条、葉、花及び根を意味すると理解されるべきであり、挙げることができる例は葉、針、茎、幹、花、子実体、果実及び種子ならびにまた根、塊茎及び根茎である。植物の一部は収穫された植物ならびに栄養及び有性増殖材料、例えば実生、塊茎、根茎、挿し木及び種子も含む。
【０１４１】
材料の保護において、本発明に従う化合物を望ましくない微生物への感染及びそれによる破壊に対して工業材料を保護するために用いることができる。
【０１４２】
本明細書に関して工業材料は、工業において用いるために準備された非生物材料を意味すると理解される。例えば微生物による変化又は破壊から本発明に従う活性化合物により保護されるべきことが意図されている工業材料は接着剤、サイズ剤、紙及び板紙、編織布、皮革、木材、塗料及びプラスチック製品、冷却潤滑剤ならびに微生物に感染するか又はそれにより破壊され得る他の材料であることができる。微生物の増殖により損傷を受け得る製造プラントの部品、例えば冷却水回路も保護されるべき材料の範囲内に挙げることができる。本発明の範囲内に挙げられ得る工業材料は、好ましくは接着剤、サイズ剤、紙及び板紙、皮革、木材、塗料、冷却潤滑剤及び熱媒液、特に好ましくは木材である。
【０１４３】
挙げることができる工業材料を分解するか又は変化させることができる微生物は例えばバクテリア、菌・カビ、酵母、藻類及び粘液生物である。本発明に従う活性化合物は好ましくは菌・カビ、特にカビならびに木材−変色性及び木材−破壊性菌・カビ（坦子菌類）に対して、ならびに粘液生物及び藻類に対して作用する。
【０１４４】
例として下記の属の微生物を挙げることができる：
アルテルナリア（Ａｒｔｅｒｎａｒｉａ）、例えばアルテルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｔｅｎｕｉｓ）、
アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、例えばアスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）、
カエトミウム（Ｃｈａｒｔｏｍｉｕｍ）、例えばカエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、
コニオフォラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、例えばコニオフォラ・プエタナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｅｔａｎａ）、
レンチヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、例えばレンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）、
ペニシリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、例えばペニシリウム・グラウクム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｇｌａｕｃｕｍ）、
ポリポルス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、例えばポリポルス・ベルシコロル（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、
アウレオバシジウム（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、例えばアウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、
スクレロフォマ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ）、例えばスクレロフォマ・ピチオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ  ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、
トリコデルマ（Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ）、例えばトリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ）、
エシェリキア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、例えばエシェリキア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）、
シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、例えばシュードモナス・アエルギノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）及び
スタフィロコックス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、例えばスタフィロコックス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）。
【０１４５】
活性化合物の特定の物理的及び／又は化学的性質に依存して、それらを通常の調剤、例えば溶液、乳剤、懸濁剤、粉剤、泡剤、塗布剤、顆粒剤、エアゾールならびにポリマー物質中及び種子用のコーティング組成物中にマイクロカプセル封入された形態ならびにＵＬＶ冷及び温霧調剤に転換することができる。
【０１４６】
これらの調剤は既知の方法で、例えば活性化合物を伸展剤、すなわち液体溶媒、圧力下で液化された気体及び／又は固体担体と、場合によっては界面活性剤、すなわち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は発泡剤を用いて混合することにより調製される。用いられる伸展剤が水の場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。本質的に適した液体溶媒は：芳香族化合物、例えばキシレン、トルエン又はアルキルナフタレン類、塩素化芳香族化合物又は塩素化脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン又は塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン又はパラフィン類、例えば石油留分、アルコール類、例えばブタノール又はグリコールならびにそれらのエーテル類及びエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、強力に極性の溶媒、例えばジメチルホルムアミドもしくはジメチルスルホキシド、あるいはまた水である。液化された気体状の伸展剤又は担体は、標準温度において且つ大気圧下で気体状である液体、例えばエアゾールプロペラント、例えばハロゲン化炭化水素あるいはまたブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素を意味すると理解されるべきである。適した固体担体は：例えばカオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト又はケイソウ土のような粉砕された天然鉱石ならびに微粉砕されたシリカ、アルミナ及びケイ酸塩のような粉砕された合成鉱石である。顆粒剤に適した固体担体は：例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石のような粉砕されて分別された天然岩石、あるいはまた無機及び有機粉末の合成顆粒ならびにおが屑、ココヤシの殻、とうもろこしの穂軸及びタバコの茎のような有機材料の顆粒である。適した乳化剤及び／又は発泡剤は：例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート類、アルキルサルフェート類、アリールスルホネート類、あるいはまたタンパク質加水分解産物である。適した分散剤は：例えばリグニン−サルファイト廃液及びメチルセルロースである。
【０１４７】
粘着付与剤、例えばカルボキシメチルセルロースならびに粉末、顆粒もしくはラテックスの形態の天然及び合成ポリマー、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニル、あるいはまたセファリン及びレシチンのような天然リン脂質ならびに合成リン脂質を調剤中で用いることができる。他の可能な添加剤は鉱油及び植物油である。
【０１４８】
着色料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルーのような無機顔料ならびにアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料のような有機染料ならびに鉄、マンガン、ほう素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩のような微量栄養素を使用することができる。
【０１４９】
調剤は一般に０．１〜９５重量パーセント、好ましくは０．５〜９０重量％の活性化合物を含む。
【０１５０】
本発明に従う活性化合物をそのままで用いることができるか、あるいは既知の殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）又は殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）とも混合されたその調剤中で用い、例えば活性範囲を広げるか、又は耐性の発現を妨げることができる。多くの場合に相乗効果が得られ、すなわち混合物の活性は個々の成分の活性より高い。
【０１５１】
適した混合成分の例は以下のとおりである：
殺菌・殺カビ剤：
アルジモルフ、アンプロピルフォス、アンプロピルフォス  カリウム、アンドプリム、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、
ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ベンザマクリル、ベンザマクリル−イソブチル、ビアラフォス、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノル、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、
カルシウムポリスルフィド、カプシマイシン、カプタフォル、カプタン、カルベンダジン、カルボキシン、カルボン、キノメチオネート、クロベンチアゾン、クロルフェナゾール、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クロジラコン、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、シプロフラム、
デバカルブ、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノカプ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリンフォス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、ドラゾキソロン、
エジフェンフォス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモル、エツリジアゾール、
ファモキサドン、フェナパニル、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルメトベル、フルオロミド、フルクインコナゾール、フルルプリミドル、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルツリアフォル、フォルペト、フォセチル−アルミニウム、フォセチル−ナトリウム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フラメツピル、フルカルボニル、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、フルメシクロクス、
グアザチン、
ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、
イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジン  アルベシレート、イミノクタジン  トリアセテート、イオドカルブ、イプコナゾール、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イルママイシン、イソプロチオラン、イソバレジオン、
カスガマイシン、クレソキシム−メチル、銅調剤、例えば：水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅及びボルドー混合物、
マンコッパー、マンコゼブ、マネブ、メフェリムゾン、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メツコナゾール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、メチラム、メトメクラム、メトスルホバクス、ミルジオマイシン、ミクロブタニル、ミクロゾリン、
ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモル、
オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキソリニン酸、オキシカルボキシム、オキシフェンチイン、
パクロブトラゾール、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フォスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、ポリオキソリム、プロベナゾール、プロクロラツ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパノシン−ナトリウム、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリフェノクス、ピリメタニル、ピロクイロン、ピロキシフル、
クインコナゾール、クイントゼン（ＰＣＮＢ）、キノキシフェン、
硫黄及び硫黄調剤、
テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テツシクラシス、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チフルザミド、チオファネート−メチル、チラム、チオキシミド、トルクロフォス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノル、トリアツブチル、トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリフォリン、トリチコナゾール、
ユニコナゾール、
バリダマイシン  Ａ、ビンクロゾリン、ビニコナゾール、
ザリラミド、ジネブ、ジラムならびに又
Ｄａｇｇｅｒ  Ｇ、
ＯＫ−８７０５、
ＯＫ−８８０１、
α−（１，１−ジメチルエチル）−β−（２−フェノキシエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、
α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−フルオロ−β−プロピル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、
α−（２，４−ジクロロフェニル）−β−メトキシ−α−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、
α−（５−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−β−［［４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−メチレン］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、
（５ＲＳ，６ＲＳ）−６−ヒドロキシ−２，２，７，７−テトラメチル−５−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−オクタノン、
（Ｅ）−α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチル−２−フェノキシ−フェニルアセトアミド、
１−イソプロピル｛２−メチル−１−［［［１−（４−メチルフェニル）−エチル］−アミノ］−カルボニル］−プロピル｝−カルバメート、
１−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノン  Ｏ−（フェニルメチル）−オキシム、
１−（２−メチル−１−ナフタレニル）−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、
１−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（２−プロペニル）−２，５−ピロリジンジオン、
１−［（ジヨードメチル）−スルホニル］−４−メチル−ベンゼン、
１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］−メチル］−１Ｈ−イミダゾール、
１−［［２−（４−クロロフェニル）−３−フェニルオキシラニル］−メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１−［１−［２−［（２，４−ジクロロフェニル）−メトキシ］−フェニル］−エテニル］−１Ｈ−イミダゾール、
１−メチル−５−ノニル−２−（フェニルメチル）−３−ピロリジノール、
２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４’−トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド、
２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）−エチル］−１−エチル−３−メチル−シクロプロパンカルボキシアミド、
２，６−ジクロロ−５−（メチルチオ）−４−ピリミジニルチオシアナート、
２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド、
２，６−ジクロロ−Ｎ−［［４−（トリフルオロメチル）−フェニル］−メチル］−ベンズアミド、
２−（２，３，３−トリヨード−２−プロペニル）−２Ｈ−テトラゾール、
２−［（１−メチルエチル）−スルホニル］−５−（トリクロロメチル）−１，３，４−チアジアゾール、
２−［［６−デオキシ−４−Ｏ−（４−Ｏ−メチル−β−Ｄ−グリコピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシル］−アミノ］−４−メトキシ−１Ｈ−ピロロ［２，３−ｄ］ピリミジン−５−カルボニトリル、
２−アミノブタン、
２−ブロモ−２−（ブロモメチル）−ペンタンジニトリル、
２−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチル−１Ｈ−インデン−４−イル）−３−ピリジンカルボキシアミド、
２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（イソチオシアナートメチル）−アセトアミド、
２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、
３，４−ジクロロ−１−［４−（ジフルオロメトキシ）−フェニル］−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、
３，５−ジクロロ−Ｎ−［シアノ［（１−メチル−２−プロピニル）−オキシ］−メチル］−ベンズアミド、
３−（１，１−ジメチルプロピル−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルボニトリル、
３−［２−（４−クロロフェニル）−５−エトキシ−３−イソオキサゾリジニル］−ピリジン、
４−クロロ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−（４−メチルフェニル）−１Ｈ−イミダゾール−１−スルホンアミド、
４−メチル−テトラゾロ［１，５−ａ］キナゾリン−５（４Ｈ）−オン、
８−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デカン−２−メタナミン、
８−ヒドロキシキノリンサルフェート、
９Ｈ−キサンテン−２−［（フェニルアミノ）−カルボニル］−９−カルボン酸ヒドラジド、
ビス−（１−メチルエチル）−３−メチル−４−［（３−メチルベンゾイル）−オキシ］２，５−チオフェンジカルボキシレート、
シス−１−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−シクロヘプタノール、
シス−４−［３−［４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル−２−メチルプロピル］−２，６−ジメチル−モルホリンヒドロクロリド、
［（４−クロロフェニル）−アゾ］−シアノ酢酸エチル、
炭酸水素カリウム、
メタンテトラチオールナトリウム塩、
１−（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−１Ｈ−インデン−１−イル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル、
Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（５−イソオキサゾリルカルボニル）−ＤＬ−アラニン酸メチル、
Ｎ−（クロロアセチル）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−ＤＬ−アラニン酸メチル、
Ｎ−（２，３−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−１−メチル−シクロヘキサンカルボキシアミド、
Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フラニル）−アセトアミド、
Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（テトラヒドロ−２−オキソ−３−チエニル）−アセトアミド、
Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−４−メチル−３−ニトロ−ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−（４−シクロヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジンアミン、
Ｎ−（４−ヘキシルフェニル）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−ピリミジンアミン、
Ｎ−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）−アセトアミド、
Ｎ−（６−メトキシ−３−ピリジニル）−シクロプロパンカルボキシアミド、
Ｎ−［２，２，２−トリクロロ−１−［（クロロアセチル）−アミノ］−エチル］−ベンズアミド、
Ｎ−［３−クロロ−４，５−ビス−（２−プロピニルオキシ）−フェニル］−Ｎ’−メトキシ−メタンイミドアミド、
Ｎ−ホルミル−Ｎ−ヒドロキシ−ＤＬ−アラニン−ナトリウム塩、
Ｏ，Ｏ−ジエチル  ［２−（ジプロピルアミノ）−２−オキソエチル］−エチルホスホルアミドチオエート、
Ｏ−メチルＳ−フェニル  フェニルプロピルホスホルアミドチオエート、
Ｓ−メチル  １，２，３−ベンゾチアジアゾール−７−カルボチオエート、
スピロ［２Ｈ］−１−ベンゾピラン−２，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン］−３’−オン、
殺バクテリア剤：
ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅及び他の銅調剤。
殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤：
アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アクリナツリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルファ−シペルメツリン、アルファメツリン、アミトラツ、アベルメクチン、ＡＺ  ６０５４１、アザジラクチン、アザメチフォス、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アゾシクロチン、
バシルス・ポピリアエ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｏｐｉｌｌｉａｅ）、バシルス・スファエリクス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐｈａｅｒｉｃｕｓ）、バシルス・スブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、バシルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バクロウィルス、ベアウベリア・バシアナ（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ｂａｓｓｉａｎａ）、ベアウベリア・テネラ（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ｔｅｎｅｌｌａ）、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタプ、ベンゾキシメート、ベータシフルツリン、ビフェナゼート、ビフェンツリン、ビオエタノメツリン、ビオペルメツリン、ＢＰＭＣ、ブロモフォスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタチオフォス、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、
カズサフォス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタプ、クロエトカルブ、クロレトキシフォス、クロルフェナピル、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズリン、クロルメフォス、クロルピリフォス、クロルピリフォス  Ｍ、クロバポルツリン、シス−レスメツリン、シスペルメツリン、クロシツリン、クロエトカルブ、クロフェンテジン、シアノフォス、シクロプレン、シクロプロツリン、シフルツリン、シハロツリン、シヘキサチン、シペルメツリン、シロマジン、
デルタメツリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロルボス、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンフォス、ジオフェノラン、ジスルフォトン、ドクサト−ナトリウム、ドフェナピン、
エフルシラネート、エマメクチン、エムペンツリン、エンドスルファン、エントモプフトラ種（Ｅｎｔｏｍｏｐｆｔｈｏｒａ  ｓｐｐ．）、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトプロフォス、エトフェンプロクス、エトキサゾール、エツリムフォス、
フェナミフォス、フェナザクイン、フェンブタチン  オキシド、フェニトロチオン、フェノチオカルブ、フェノキサクリム、フェノキシカルブ、フェンプロパツリン、フェンピラド、フェンピリツリン、フェンピロキシメート、フェンバレレート、フィプロニル、フルアジナム、フルアズロン、フルブロシツリネート、フルシクロクスロン、フルシツリネート、フルフェノクスロン、フルテンジン、フルバリネート、フォノフォス、フォスメチラン、フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ、
グラニュローシスウィルス、
ハロフェノジド、ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾクス、ヒドロプレン、
イミダクロプリド、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソキサチオン、イベルメクチン、
核多角体病ウィルス、
ラムダ−シハロツリン、ルフェヌロン、
マラチオン、メカルバム、メタルデヒド、メタミドフォス、メタルヒジウム・アニソプリアエ（Ｍｅｔｈａｒｈｉｚｉｕｍ  ａｎｉｓｏｐｌｉａｅ）、メタルヒジウム・フラボビリデ（Ｍｅｔｈａｒｈｉｚｉｕｍ  ｆｌａｖｏｖｉｒｉｄｅ）、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトキシフェノジド、メトルカルブ、メトキサジアゾン、メビンフォス、ミルベメクチン、モノクロトフォス、
ナレド、ニテンピラム、ニチアジン、ノバルロン、
オメトエート、オキサミル、オキシデメトン  Ｍ、
パエシロミセス・フモソロセウス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｆｕｍｏｓｏｒｏｓｅｕｓ）、パラチオン  Ａ、パラチオン  Ｍ、ペルメツリン、フェントエート、フォレート、フォサロン、フォスメト、フォスファミドン、フォキシム、ピリミカルブ、ピリミフォス  Ａ、ピリミフォス  Ｍ、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロポクスル、プロチオフォス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピレスメツリン、ピレツルム、ピリダベン、ピリダチオン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、
クイナルフォス、
リバビリン、
サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スピノサド、スルフォテプ、スルプロフォス、
タウ−フルバリネート、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリミフォス、テフルベンズロン、テフルツリン、テメフォス、テミビンフォス、テルブフォス、テトラクロルビンフォス、テータシペルメツリン、チアメトキサン、チアプロニル、チアトリフォス、シュウ酸水素チオシクラン、チオジカルブ、チオファノクス、ツリンギエンシン、トラロシツリン、トラロメツリン、トリアラテン、トリアザメート、トリアゾフォス、トリアズロン、トリクロフェニジン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、
バミドチオン、バニリプロール、ベルチシリウム・レカニイ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｌｅｃａｎｉｉ）、
ＹＩ  ５３０２、
ゼータ−シペルメツリン、ゾラプロフォス、
（１Ｒ−シス）−［５−（フェニルメチル）−３−フラニル］−メチル−３−［（ジヒドロ−２−オキソ−３（２Ｈ）−フラニリデン）−メチル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、
（３−フェノキシフェニル）−メチル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、
１−［（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル］テトラヒドロ−３，５−ジメチル−Ｎ−ニトロ−１，３，５−トリアジン−２（１Ｈ）−イミン、
２−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−４−［４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］−４，５−ジヒドロ−オキサゾール、
２−（アセチルオキシ）−３−ドデシル−１，４−ナフタレンジオン、
２−クロロ−Ｎ−［［［４−（１−フェニルエトキシ）−フェニル］−アミノ］−カルボニル］−ベンズアミド、
２−クロロ−Ｎ−［［［４−（２，２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ）−フェニル］−アミノ］−カルボニル］−ベンズアミド、
３−メチルフェニル  プロピルカルバメート、
４−［４−（４−エトキシフェニル）−４−メチルペンチル］−１−フルオロ−２−フェノキシ−ベンゼン、
４−クロロ−２−（１，１−ジメチルエチル）−５−［［２−（２，６−ジメチル−４−フェノキシフェノキシ）エチル］チオ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−［（６−ヨード−３−ピリジニル）メトキシ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
４−クロロ−５−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メトキシ］−２−（３，４−ジクロロフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、
バシルス・ツリンギエンシス株ＥＧ−２３４８、
［２−ベンゾイル−１−（１，１−ジメチルエチル）−ヒドラジノ安息香酸、
ブタン酸２，２−ジメチル−３−（２，４−ジクロロフェニル）−２−オキソ−１−オキサスピロ［４．５］デセ−３−エン−４−イル
［３−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−２−チアゾリジニリデン］−シアナミド、
ジヒドロ−２−（ニトロメチレン）−２Ｈ−１，３−チアジン−３（４Ｈ）−カルボキシアルデヒド、
エチル［２−［［１，６−ジヒドロ−６−オキソ−１−（フェニルメチル）−４−ピリダジニル］オキシ］エチル］−カルバメート、
Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−１−オキソ−３−ブテニル）−グリシン、
Ｎ−（４−クロロフェニル）−３−［４−（ジフルオロメトキシ）フェニル］−４，５−ジヒドロ−４−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−１−カルボキシアミド、Ｎ−［（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル］−Ｎ’−メチル−Ｎ”−ニトロ−グアニジン、
Ｎ−メチル−Ｎ”−（１−メチル−２−プロペニル）−１，２−ヒドラジンジカルボチオアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ’−２−プロペニル−１，２−ヒドラジンジカルボチオアミド、Ｏ，Ｏ−ジエチル［２−（ジプロピルアミノ）−２−オキソエチル］−エチルホスホルアミドチオエート。
【０１５２】
他の既知の活性化合物、例えば除草剤との、あるいは肥料及び成長調節剤との混合物も可能である。
【０１５３】
さらに、本発明に従う式（Ｉ）の化合物は非常に優れた抗真菌活性も有する。それらは、特に皮膚生菌類及び酵母、カビ及び２形性菌・カビ（ｄｉｐｈａｓｉｃ  ｆｕｎｇｉ）に対して、例えばカンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）種、例えばカンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ）、カンジダ・グラブラタ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｇｌａｂｒａｔａ）、エピデルモフィトン（Ｅｐｉｄｅｒｍｏｐｈｙｔｏｎ）種、例えばエピデルモフィトン・フロクスム（Ｅｐｉｄｅｒｍｏｐｈｙｔｏｎ  ｆｌｏｃｃｏｓｕｍ）、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）種、例えばアスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）及びアスペルギルス・フミガツス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）、トリコフィトン（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ）種、例えばトリコフィトン・メンタグロフィテス（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ  ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ）、ミクロスポロン（Ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｏｎ）種、例えばミクロスポロン・カニス（Ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｏｎ  ｃａｎｉｓ）及びアウドウイニイ（ａｕｄｏｕｉｎｉｉ）に対して非常に広い抗真菌活性範囲を有する。
【０１５４】
これらの菌・カビのリストは包含される真菌範囲を全く制限するものではなく、単に例示のためである。
【０１５５】
活性化合物はそのままで、それらの調剤の形態で、又はそれらから調製される使用形態、例えば調製済み溶液、懸濁剤、水和性粉剤、塗布剤、可溶性粉剤、微粉剤及び顆粒剤で使用され得る。適用は通常の方法で、例えば散水、スプレー噴霧、噴霧、散布（ｂｒｏａｄｃａｓｔｉｎｇ）、微粉剤適用、泡剤適用、ばらまき（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）などにより行われる。さらに超低容量法（ｕｌｔｒａ−ｌｏｗ  ｖｏｌｕｍｅ  ｍｅｔｈｏｄ）により活性化合物を適用するか、又は活性化合物調製物もしくは活性化合物自身を土壌中に注入することができる。植物の種子を処理することもできる。
【０１５６】
本発明に従う活性化合物を殺菌・殺カビ剤として用いる場合、適用の種類に依存して比較的広い範囲内で適用率を変えることができる。植物の一部の処理のためには、活性化合物の適用率は一般に０．１〜１０，０００ｇ／ヘクタール、好ましくは１０〜１０００ｇ／ヘクタールである。種子のドレッシング（ｄｒｅｓｓｉｎｇ）のためには、活性化合物の適用率は一般に種子のキログラム当たり０．００１〜５０ｇ、好ましくは種子のキログラム当たり０．０１〜１０ｇである。土壌の処理のためには、活性化合物の適用率は一般に０．１〜１０，０００ｇ／ヘクタール、好ましくは１〜５０００ｇ／ヘクタールである。
【０１５７】
工業材料の保護のために用いられる組成物は一般に１〜９５％、好ましくは１０〜７５％の量で活性化合物を含む。
【０１５８】
本発明に従う活性化合物の使用濃度は、抑制されるべき微生物の性質及び発生度ならびに保護されるべき材料の組成に依存する。用いられる最適量は１系列の試験により決定され得る。一般に使用濃度は、保護されるべき材料に基づいて０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％の範囲内である。
【０１５９】
材料の保護において本発明に従って用いられるべき活性化合物又は組成物、濃厚液もしくは非常に一般的にはそれらから調製可能な調剤の活性及び活性範囲を、適宜さらに別の抗微生物的に活性な化合物、殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、除草剤、殺虫剤あるいは活性範囲を広げるか又は特定の効果、例えば昆虫に対する追加の保護を得るための他の活性化合物を加えることにより向上させることができる。これらの混合物は、本発明に従う化合物より広い活性範囲を有することができる。
【０１６０】
本発明に従う活性化合物の製造及び使用を下記の実施例において示す。
【０１６１】
【実施例】
製造実施例
実施例１
【０１６２】
【化６２】
2004523467.tif 000034
【０１６３】
方法（ａ）：
室温で、２０ｍｌのトルエン中の１．３ｇ（０．００５７モル）の２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−４−カルバルデヒド  Ｏ−メチルオキシムの溶液を０．５７ｇ（０．００５７モル）のトリエチルアミンと混合する。室温で、５ｍｌのトルエン中の１．０ｇ（０．００５７モル）の５−フルオロ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボニルクロリドの溶液をこの混合物中に攪拌しながら滴下する。添加が完了した後、反応混合物を５０℃に加熱し、この温度でさらに２時間撹拌する。仕上げのために、反応混合物を室温に冷却し、さらに２５ｍｌのトルエンと混合し、水で洗浄する。有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮する。残る残留物をジイソプロピルエーテルから再結晶する。この方法で、１．４５ｇ（理論値の６９．４％）の５−フルオロ−Ｎ−｛４’−［（メトキシイミノ）メチル］−１，１’−ビフェニル−２−イル｝−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミドが、融点１１４〜１１６℃の無色の結晶として得られる。
実施例２
【０１６４】
【化６３】
2004523467.tif 000035
【０１６５】
方法（ｂ）：
室温で、０．３５ｇ（０．００１モル）のＮ−（２−ブロモ−４，６−ジフルオロフェニル）−５−フルオロ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミド、０．０６ｇ（０．００００５モル）のテトラキス−（トリフェニルホスフィン）−パラジウム、０．３２ｇ（０．００１８モル）の４−［（メトキシイミノ）メチル］フェニルボロン酸及び１０ｍｌの１，２−ジメトキシエタンの混合物を３ｍｌの水中の０．５ｇ（０．００４７モル）の炭酸ナトリウムの溶液と混合する。次いで反応混合物を還流温度に加熱し、この温度に１５時間保つ。仕上げのために、反応混合物を２００ｍｌの水中に撹拌して入れる。得られる沈殿を吸引濾過し、乾燥する。残る残留物をシリカゲル上で移動相シクロヘキサン：酢酸エチル＝１：１を用いてクロマトグラフィーにかける。溶離物の濃縮は、０．２０ｇ（理論値の４８％）のＮ−｛３，５−ジフルオロ−４’−［（メトキシイミノ）メチル］−１，１’−ビフェニル−２−イル｝−５−フルオロ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミドを、融点１６４〜１６７℃の固体の形態で与える。
実施例３
【０１６６】
【化６４】
2004523467.tif 000036
【０１６７】
方法（ｃ）：
室温で、６ｍｌの水中に溶解された１．２８ｇ（１２ミリモル）の炭酸ナトリウムを、０．７１ｇ（２ミリモル）の５−フルオロ−１，３−ジメチル−Ｎ−［２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミド、１．３９ｇ（６ミリモル）の４−ブロモ−２−フルオロベンズアルデヒド  Ｏ−メチルオキシム、０．０３ｇ（０．０５ミリモル）のＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）及び４０ｍｌのジメチルスルホキシドの混合物に加える。反応混合物を８０℃で１５時間撹拌する。
【０１６８】
仕上げのために、反応混合物を４００ｍｌの水中に撹拌して入れ、沈殿を吸引濾過し、乾燥する。粗生成物を次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、移動相シクロヘキサン：酢酸エチル＝１：１を用いて精製する。濃縮は、０．１１ｇ（理論値の１４％）の５−フルオロ−Ｎ−｛３’−フルオロ−４’−［（メトキシイミノ）メチル］−１，１’−ビフェニル−２−イル｝−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミドを、融点１５８〜１６１℃の結晶として与える。
実施例４
【０１６９】
【化６５】
2004523467.tif 000037
【０１７０】
方法（ｄ）：
１．０ｇ（０．００２８モル）のＮ−（４’−アセチル−１，１’−ビフェニル−２−イル）−５−フルオロ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミド、０．３０ｇ（０．００３６モル）のＯ−メチル−ヒドロキシルアミン塩酸塩、０．３０ｇ（０．００３６モル）の酢酸ナトリウム及び６ｍｌのメタノールの混合物を室温で１２時間撹拌する。仕上げのために、反応混合物を水中に撹拌して入れ、得られる沈殿を吸引濾過し、水で及び次いで少量のジイソプロピルエーテルで洗浄し、乾燥する。これは融点１５３℃の５−フルオロ−Ｎ−［４’−（Ｎ−メトキシエタンイミドイル）−１，１’−ビフェニル−２−イル］−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミドを０．９１ｇ（理論値の８５．４％）与える。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ／ＴＭＳ）：δ＝３．６０ｐｐｍ。
出発物質の製造
【０１７１】
【化６６】
2004523467.tif 000038
【０１７２】
方法（ｇ）：
室温で、２．９ｇ（０．０１７モル）の２−ブロモアニリン、０．６８ｇのテトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム、５．５ｇ（０．０３１モル）の４−［（メトキシイミノ）メチル］フェニルボロン酸及び４０ｍｌの１，２−ジメトキシエタンの混合物を３５ｍｌの水中の８．２ｇ（０．０７７モル）の炭酸ナトリウムの溶液と混合する。次いで反応混合物を還流温度に加熱し、１２時間煮沸する。仕上げのために、混合物を室温に冷却し、ジエチルエーテルで抽出する。有機相を分離し、水と混合する。有機相を再び分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、最後に減圧下で濃縮する。残る残留物をシリカゲル上で移動相シクロヘキサン：酢酸エチル＝３：１を用いてクロマトグラフィーにかける。溶離物を濃縮し、３．８ｇ（２−ブロモアニリンに基づいて理論値の９８．８％）の２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−４−カルバルデヒド  Ｏ−メチルオキシムを油の形態で得る。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ／ＴＭＳ）：δ＝３．９０（３Ｈ）ｐｐｍ。
【０１７３】
【化６７】
2004523467.tif 000039
【０１７４】
方法（ｉ）：
５．０ｇ（０．０３３モル）の４−ホルミルフェニルボロン酸、３．４ｇ（０．０４１モル）のＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩、３．４ｇ（０．０４１モル）の酢酸ナトリウム、４０ｍｌのメタノール及び１０ｍｌの水の混合物を室温で１２時間撹拌する。仕上げのために、反応混合物を水と一緒に撹拌し、得られる沈殿を吸引濾過し、水で洗浄し、減圧下に５０℃で乾燥する。これは５．５６ｇ（理論値の９３．１％）の４−［（メトキシイミノ）メチル］フェニルボロン酸を、融点１９９〜２００℃の無色の結晶として与える。
【０１７５】
【化６８】
2004523467.tif 000040
【０１７６】
方法（ｊ）：
０．５５ｇ（４ミリモル）の炭酸カリウム及び０．３０ｇ（０．００１７モル）の５−フルオロ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボニルクロリドを室温で０．３９ｇ（１．５ミリモル）の２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン塩酸塩及び２０ｍｌのアセトニトリルの混合物に加える。反応混合物を室温で２０時間撹拌する。
【０１７７】
仕上げのために、反応混合物を１５０ｍｌの水中に撹拌して入れ、酢酸エチルで抽出し、抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥する。有機相を減圧下で濃縮し、固体残留物をジイソプロピルエーテルと一緒に撹拌する。これは０．２５ｇ（理論値の４６％）の５−フルオロ−１，３−ジメチル−Ｎ−［２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシアミドを、融点１００〜１０３℃の結晶の形態で与える。
【０１７８】
下記の表に挙げる式（Ｉ）のビフェニルカルボキシアミド類も上記の方法により製造される。
【０１７９】
【表１】
2004523467.tif 000041
【０１８０】
【表２】
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【０１８１】
【表３】
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【０１８２】
【表４】
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【０１８３】
【表５】
2004523467.tif 000045
【０１８４】
【表６】
2004523467.tif 000046
【０１８５】
【表７】
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【０１８６】
【表８】
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【０１８７】
【表９】
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【０１８８】
【表１０】
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【０１８９】
【表１１】
2004523467.tif 000051
【０１９０】
製造実施例及び上記の表に示したｌｏｇＰ値は、ＥＥＣ  Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ  ７９／８３１  Ａｎｎｅｘ  Ｖ．Ａ８に従い、逆−相カラム（Ｃ  １８）上のＨＰＬＣ（高性能液体クロマトグラフィー）により決定された。温度：４３℃。
【０１９１】
酸性範囲内では、移動相０．１％リン酸水溶液及びアセトニトリル；１０％アセトニトリルから９０％アセトニトリルまでの線状勾配を用いてｐＨ２．３において決定を行った。（表中でａ）と記す）。
【０１９２】
中性範囲内では、移動相０．０１モルリン酸塩緩衝水溶液及びアセトニトリル；１０％アセトニトリルから９０％アセトニトリルまでの線状勾配を用いてｐＨ７．５において決定を行った。（表中でｂ）と記す）。
【０１９３】
既知のｌｏｇＰ値を有する非分枝鎖状アルカン−２−オン（３〜１６個の炭素原子を有する）を用いてキャリブレーションを行った（２個の連続するアルカノンの間の直線状内挿を用いる、保持時間によるｌｏｇＰ値の決定）。
【０１９４】
ラムダマックス値は、２００ｎｍ〜４００ｎｍのＵＶスペクトルを用い、クロマトグラフィー信号の極大において決定された。
使用実施例
実施例Ａ
ポドスファエラ試験（リンゴ）／保護的
溶媒：２４．５重量部のアセトン
２４．５重量部のジメチルアセトアミド
乳化剤：１．０重量部のアルキル−アリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適した調製物を作るために、１重量部の活性化合物を上記の量の溶媒及び乳化剤と混合し、水を用いて濃厚液を所望の濃度に希釈する。
【０１９５】
保護活性に関して調べるために、若い植物に、記載する適用率で活性化合物の調製物をスプレー噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、植物にリンゴベト病の病原体であるポドスファエラ・ロイコトリチャ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）の水性胞子懸濁液を接種する。次いで植物を約２３℃及び約７０％の相対大気湿度において温室内に置く。
【０１９６】
接種から１０日後に評価を行う。０％は標準の有効性に相当する有効性を意味し、１００％の有効性は感染が観察されないことを意味する。
【０１９７】
この試験で、例えば以下の製造実施例の本発明に従う化合物は、先行技術の活性より優れた活性を示す：
【０１９８】
【表１２】
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【０１９９】
【表１３】
2004523467.tif 000053
【０２００】
【表１４】
2004523467.tif 000054
【０２０１】
実施例Ｂ
スファエロテカ試験（キュウリ）／保護的
溶媒：２４．５重量部のアセトン
２４．５重量部のジメチルアセトアミド
乳化剤：１．０重量部のアルキル−アリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適した調製物を作るために、１重量部の活性化合物を上記の量の溶媒及び乳化剤と混合し、水を用いて濃厚液を所望の濃度に希釈する。
【０２０２】
保護活性に関して調べるために、若い植物に、記載する適用率で活性化合物の調製物をスプレー噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、植物にスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）の水性胞子懸濁液を接種する。次いで植物を約２３℃及び約７０％の相対大気湿度において温室内に置く。
【０２０３】
接種から１０日後に評価を行う。０％は標準の有効性に相当する有効性を意味し、１００％の有効性は感染が観察されないことを意味する。
【０２０４】
この試験で、例えば以下の製造実施例の本発明に従う化合物は、先行技術の活性より優れた活性を示す：
【０２０５】
【表１５】
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【０２０６】
【表１６】
2004523467.tif 000056
【０２０７】
【表１７】
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【０２０８】
実施例Ｃ
ベンチュリア試験（リンゴ）／保護的
溶媒：２４．５重量部のアセトン
２４．５重量部のジメチルアセトアミド
乳化剤：１．０重量部のアルキル−アリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適した調製物を作るために、１重量部の活性化合物を上記の量の溶媒及び乳化剤と混合し、水を用いて濃厚液を所望の濃度に希釈する。
【０２０９】
保護活性に関して調べるために、若い植物に、記載する適用率で活性化合物の調製物をスプレー噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、植物にリンゴ黒星病の病原体であるベンチュリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の水性分生子懸濁液を接種し、次いで約２０℃及び１００％相対大気湿度においてインキュベーション室内に１日留める。
【０２１０】
次いで植物を約２１℃及び約９０％の相対大気湿度において温室内に置く。
【０２１１】
接種から１２日後に評価を行う。０％は標準の有効性に相当する有効性を意味し、１００％の有効性は感染が観察されないことを意味する。
【０２１２】
この試験で、例えば以下の製造実施例の本発明に従う化合物は、先行技術の活性より優れた活性を示す：
【０２１３】
【表１８】
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【０２１４】
【表１９】
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【０２１５】
【表２０】
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【０２１６】
実施例Ｄ
プクシニア試験（小麦）／保護的
溶媒：２５重量部のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
乳化剤：０．６重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適した調製物を作るために、１重量部の活性化合物を上記の量の溶媒及び乳化剤と混合し、水を用いて濃厚液を所望の濃度に希釈する。
【０２１７】
保護活性に関して調べるために、若い植物に、記載する適用率で活性化合物の調製物をスプレー噴霧する。スプレーコーティングが乾燥した後、植物にプクシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）の分生子懸濁液をスプレー噴霧する。植物を２０℃及び１００％相対大気湿度においてインキュベーション室内に４８時間留める。
【０２１８】
次いで植物を約２０℃の温度及び８０％の相対大気湿度において温室内に置き、サビ膿庖の発現を促進する。
【０２１９】
接種から１０日後に評価を行う。０％は標準の有効性に相当する有効性を意味し、１００％の有効性は感染が観察されないことを意味する。
【０２２０】
この試験で、例えば以下の製造実施例の本発明に従う化合物は、先行技術の活性より優れた活性を示す：
【０２２１】
【表２１】
2004523467.tif 000061
【０２２２】
【表２２】
2004523467.tif 000062
【０２２３】
実施例Ｅ
アルテルナリア試験（トマト）／保護的
溶媒：４９重量部のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適した調製物を作るために、１重量部の活性化合物を上記の量の溶媒及び乳化剤と混合し、水を用いて濃厚液を所望の濃度に希釈する。
【０２２４】
保護活性に関して調べるために、若いトマトの木に、記載する適用率で活性化合物の調製物をスプレー噴霧する。処理から１日後、植物にアルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｏｌａｎｉ）の胞子懸濁液を接種し、次いで１００％相対湿度及び２０℃に２４時間留める。次いで植物を９６％相対大気湿度及び２０℃の温度に留める。
【０２２５】
接種から７日後に評価を行う。０％は標準の有効性に相当する有効性を意味し、１００％の有効性は感染が観察されないことを意味する。
【０２２６】
この試験で、例えば以下の製造実施例の本発明に従う化合物は、先行技術の活性より優れた活性を示す：
【０２２７】
【表２３】
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【０２２８】
【表２４】
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【０２２９】
実施例Ｆ
担子菌類の巨大コロニー上における阻害試験
グロエオフィルム・ツラベウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ  ｔｒａｂｅｕｍ）、コニオフォラ・プテアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ  ｐｕｔｅａｎａ）、ポリア・プラセンタ（Ｐｏｒｉａ  ｐｌａｃｅｎｔａ）、レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ  ｔｉｇｒｉｎｕｓ）及びコリオルス・ベルシコロル（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）のコロニーから菌糸体の切片を取り出し、麦芽抽出物ペプトンを含有する寒天培地上で２６℃においてインキュベーションした。活性−化合物−含有培地上における菌糸の成長の阻害を活性化合物が加えられていない培地上の縦成長と比較し、パーセント阻害として評価した。
【０２３０】
この試験で、例えば以下の製造実施例の本発明に従う化合物は、優れた活性を示す：
【０２３１】
【表２５】
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【国際公開パンフレット】
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2004523467.tif 000198
2004523467.tif 000199
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004523467.tif 000200
2004523467.tif 000201
【国際調査報告】
2004523467.tif 000202
2004523467.tif 000203
2004523467.tif 000204
2004523467.tif 000205
2004523467.tif 000206
2004523467.tif 000207
2004523467.tif 000208
2004523467.tif 000209