(57)【要約】本発明は、一回記録可能な光学的データ記憶媒体、特にＣＤ−Ｒ用の光学的データ記憶媒体の光により記録可能な情報層への光吸収化合物としてのＣｏ−フタロシアニン錯体の使用、およびスピンコーティングによる、ポリマー基板、特にポリカーボネートへの前記化合物の適用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な基板を有し、基板の表面に、光を使用して記録可能な情報層、場合により反射層、場合により中間層および／または場合により保護層が被覆されている光学的データ記憶媒体において、光を使用して記録可能な情報層が、光吸収化合物として、少なくとも１個の式Ｉ：
【化１】
2004509377.tif 000024
［式中、
ＣｏＰｃはコバルト（ＩＩＩ）フタロシアニンを表し、Ｌ１およびＬ２は軸方向に配位結合したコバルト中心原子のリガンドであり、基Ｒ３〜Ｒ６はフタロシアニンの置換基に相当し、
Ｌ１およびＬ２は互いに独立に式ＮＲ０Ｒ１Ｒ２のアミンを表すかまたは式：
【化２】
2004509377.tif 000025
のイソニトリルを表し、
Ｒ０、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールまたはヘタリールを表すか、または基Ｒ０〜Ｒ２の２つは結合しているＮ原子と一緒に水素化された、部分的に水素化された、準芳香族または芳香族の環、有利には５〜７員環を形成し、該環は他のヘテロ原子、特にＮ、Ｏおよび／またはＳからの原子を含有してもよく、
Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールまたはヘタリールを表すか、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに独立にハロゲン、シアノ、アルキル、アリール、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、ＣＯ２Ｒ１２、ＣＯＮＲ７Ｒ８、ＮＨ−ＣＯＲ１２、または基−（Ｂ）ｍ−Ｄを表し、
Ｂは直接結合、ＣＨ２、ＣＯ、ＣＨ（アルキル）、Ｃ（アルキル）２、ＮＨ、Ｓ、Ｏまたは−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群からの橋かけ員子を表し、（Ｂ）ｍは橋かけ員子Ｂの化学的に有利な組み合わせを表し、ｍは１〜１０であり、有利にはｍは１であり、
Ｄは式：
【化３】
2004509377.tif 000026
のレドックス系の一価の基を表すか、またはメタロセニル基またはメタロセニルカルボニル基を表し、チタン、マンガン、鉄、ルテニウムまたはオスミウムが金属中心として適しており、
Ｘ１およびＸ２は互いに独立にＮＲ′Ｒ″、ＯＲ″またはＳＲ″を表し、
Ｙ１はＮＲ′、ＯまたはＳを表し、
Ｙ２はＮＲ′を表し、
ｎは１〜１０であり、
Ｒ′およびＲ″は互いに独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘタリールを表すか、または直接結合または
【化４】
2004509377.tif 000027
鎖のＣ原子の１つに対する橋を形成し、
ｗ、ｘ、ｙおよびｚは互いに独立に０〜１２を表し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは１２以下であり、
Ｒ７およびＲ８は互いに独立にアルキルアミノ、ヒドロキシアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ビスヒドロキシアルキルアミノ、アリールアミノを表すかまたはＲ７およびＲ８は結合しているＮ原子と一緒に５、６または７員の複素環を形成し、該環は他のヘテロ原子、特にＯ、ＮおよびＳからなる群からの原子を有してもよく、ＮＲ７Ｒ８は特にピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノを表し、
Ｒ１２はアルキル、アリール、ヘタリールまたは水素を表し、
Ａｎ−はアニオンを表す］で表されるＣｏ−フタロシアニン染料を含有することを特徴とする光学的データ記憶媒体。
【請求項２】
光を使用して記録可能な情報層が少なくとも１個の式ＩのＣｏ−フタロシアニン錯体を含有し、式中の基Ｒ０〜Ｒ８、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ１２およびリガンドＬ１およびＬ２に関して以下のものが該当する請求項１記載の光学的データ記憶媒体：
名称アルキルを有する置換基はＣ１〜Ｃ１６−アルキル、特にＣ１〜Ｃ６−アルキルを表し、該基は塩素、臭素またはフッ素のようなハロゲン、ヒドロキシル、シアノおよび／またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシにより置換されていてもよく、
名称アルコキシを有する置換基はＣ１〜Ｃ１６−アルコキシ、特にＣ１〜Ｃ６−アルコキシを表し、該基は塩素、臭素またはフッ素のようなハロゲン、ヒドロキシル、シアノおよび／またはＣ１〜Ｃ６−アルキルにより置換されていてもよく、
名称シクロアルキルを有する置換基は、有利にはＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル、特にＣ５〜Ｃ６−シクロアルキルを表し、該基は塩素、臭素またはフッ素のようなハロゲン、ヒドロキシル、シアノおよび／またはＣ１〜Ｃ６−アルキルにより置換されていてもよく、
名称アルケニルを有する置換基は、有利にはＣ６〜Ｃ８−アルケニルを表し、該基は塩素、臭素またはフッ素のようなハロゲン、ヒドロキシル、シアノおよび／またはＣ１〜Ｃ６−アルキルにより置換されていてもよく、特にアルケニルはアリルを表し、
名称ヘタリールを有する置換基は、有利には５〜７員環を有する複素環の基を表し、該基は有利にはＮ、Ｓおよび／またはＯからなる群からのヘテロ原子を有し、芳香環に縮合してもよく、または他の置換基、例えばハロゲン、ヒドロキシル、シアノおよび／またはアルキルを有してもよく、以下のものが特に有利であり：ピリジル、フリル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、キノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリルおよびベンズイミダゾリル、
名称アリールを有する置換基はＣ６〜Ｃ１０−アリール、有利にはフェニルまたはナフチルを表し、該基はＦ、Ｃｌのようなハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ＮＯ２および／またはＣＮにより置換されてもよい。
【請求項３】
式ＩのＣｏＰｃ錯体が式Ｉｂ：
【化５】
2004509377.tif 000028
（式中の置換基は請求項１に記載されたものを表す）に相当する請求項１記載の光学的データ記憶媒体。
【請求項４】
光を使用して記録可能な情報層が少なくとも１個の式ＩのＣｏ−フタロシアニン錯体を有し、
式中
Ｌ１およびＬ２は互いに独立に、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ｔ−アミルアミン、ベンジルアミン、メチルフェニルヘキシルアミン、アミノプロピルアミン、アミノエチルアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、モルホリノプロピルアミン、ピペリジノプロピルアミン、ピロリジノプロピルアミン、ピロリドノプロピルアミン、３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチルアミン、メトキシプロピルアミン、エトキシプロピルアミン、メトキシエトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、イソプロピルオキシイソプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジ−ｔ−アミルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（アミノプロピル）アミン、ビス（アミノエチル）アミン、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミン、ビス（ジエチルアミノエチル）アミン、ビス（ジブチルアミノプロピル）アミン、ジ（モルホリノプロピル）アミン、ジ（ピペリジノプロピル）アミン、ジ（ピロリジノプロピル）アミン、ジ（ピロリドノプロピル）アミン、ビス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミン、ジメトキシエチルアミン、ジエトキシエチルアミン、ジメトキシプロピルアミン、ジエトキシプロピルアミン、ジ（メトキシエトキシエチル）アミン、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミン、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミン、ジ（イソプロポキシイソプロピル）アミン、トリプロピルアミン、トリ（メトキシエトキシエチル）アミン、トリ（メトキシエトキシプロピル）アミン、ジエチルアミノエチルピペラジン、ジプロピルアミノエチルピペラジン、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、ピリジルアミン、２−チアゾリルアミン、２−ベンゾチアゾリルアミン、２−ベンゾオキサゾリルアミン、３−イミノイソインドレニルアミン、ピリジン、プロピルピリジン、ブチルピリジン、２，２−ビピリジン、４，４−ビピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イソキサゾール、ベンズイソキサゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、ピロール、インドール、３，３−ジメチルインドール、アミノピリジノ、アニリノ、ｐ−トルイジン、ｐ−ｔ−ブチルアニリノ、ｐ−アニシジン、イソプロピルアニリノ、ブトキシアニリノ、またはナフチルアミノを表すか、または
Ｌ１およびＬ２は互いに独立に、メチルイソニトリル、エチルイソニトリル、エタノールイソニトリル、プロピルイソニトリル、イソプロピルイソニトリル、ブチルイソニトリル、イソブチルイソニトリル、ｔ−ブチルイソニトリル、ペンチルイソニトリル、ｔ−アミルイソニトリル、ベンジルイソニトリル、メチルフェニルヘキシルイソニトリル、アミノプロピルイソニトリル、アミノエチルイソニトリル、３−ジメチルアミノプロピルイソニトリル、３−ジエチルアミノプロピルイソニトリル、ジエチルアミノエチルイソニトリル、ジブチルアミノプロピルイソニトリル、モルホリノプロピルイソニトリル、ピペリジノプロピルイソニトリル、ピロリジノプロピルイソニトリル、ピロリドノプロピルイソニトリル、３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルイソニトリル、メトキシエチルイソニトリル、エトキシエチルイソニトリル、メトキシプロピルイソニトリル、エトキシプロピルイソニトリル、メトキシエトキシプロピルイソニトリル、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルイソニトリル、イソプロピルオキシプロピルイソニトリル、ジメチルイソニトリル、ジエチルイソニトリル、ジエタノールイソニトリル、ジプロピルイソニトリル、ジイソプロピルイソニトリル、ジブチルイソニトリル、ジイソブチルイソニトリル、ジ−ｔ−ブチルイソニトリル、ジペンチルイソニトリル、ジ−ｔ−アミルイソニトリル、ビス（２−エチルヘキシル）イソニトリル、ビス（アミノエチル）イソニトリル、ビス（アミノプロピル）イソニトリル、ビス（ジメチルアミノプロピル）イソニトリル、ビス（ジエチルアミノプロピル）イソニトリル、ビス（ジエチルアミノエチル）イソニトリル、ビス（ジブチルアミノプロピル）イソニトリル、ジ（モルホリノプロピル）イソニトリル、ジ（ピペリジノプロピル）イソニトリル、ジ（ピロリジノプロピル）イソニトリル、ジ（ピロリドノプロピル）イソニトリル、ビス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）イソニトリル、ジメトキシエチルイソニトリル、ジエトキシエチルイソニトリル、ジメトキシプロピルイソニトリル、ジエトキシプロピルイソニトリル、ジ（メトキシエトキシエチル）イソニトリル、ジ（メトキシエトキシプロピル）イソニトリル、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）イソニトリル、ジ（イソプロピルオキシイソプロピル）イソニトリル、トリプロピルイソニトリル、トリ（メトキシエトキシエチル）イソニトリル、トリ（メトキシエトキシプロピル）イソニトリル、ピリジルイソニトリル、２−チアゾリルイソニトリル、２−ベンゾチアゾリルイソニトリル、２−ベンゾオキサゾリルイソニトリル、３−イミノイソインドレニルイソニトリル、フェニルイソニトリル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルイソニトリル、ｐ−メトキシフェニルイソニトリル、イソプロピルフェニルイソニトリル、ブトキシフェニルイソニトリル、またはナフチルイソニトリルを表し、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに独立に、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、シアノ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−アミル、ヒドロキシエチル、３−ジメチルアミノプロピル、３−ジエチルアミノプロピル、フェニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、イソプロピルフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ナフチル、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ｔ−アミルアミノ、ベンジルアミノ、メチルフェニルヘキシルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、アミノプロピルアミノ、アミノエチルアミノ、３−ジメチルアミノプロピルアミノ、３−ジエチルアミノプロピルアミノ、ジエチルアミノエチルアミノ、ジブチルアミノプロピルアミノ、モルホリノプロピルアミノ、ピペリジノプロピルアミノ、ピロリジノプロピルアミノ、ピロリドノプロピルアミノ、３−（メチルヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ、メトキシエチルアミノ、エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミノ、エトキシプロピルアミノ、メトキシエトキシプロピルアミノ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミノ、イソプロポキシプロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジエタノールアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジ−ｔ−アミルアミノ、ビス（２−エチルヘキシル）アミノ、ビス（アミノプロピル）アミノ、ビス（アミノエチル）アミノ、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミノ、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミノ、ビス（ジエチルアミノエチル）アミノ、ビス（ジブチルアミノプロピル）アミノ、ジ（モルホリノプロピル）アミノ、ジ（ピペリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリドノプロピル）アミノ、ビス（３−（メチルヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミノ、ジメトキシエチルアミノ、ジエトキシエチルアミノ、ジメトキシプロピルアミノ、ジエトキシプロピルアミノ、ジ（メトキシエトキシエチル）アミノ、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミノ、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、ジ（イソプロポキシイソプロピル）アミノ、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ｔ−アミルオキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシプロポキシ、メトキシエトキシプロポキシ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ、フェニル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、ｔ−アミルチオ、メトキシフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ナフチル、ＣＯ２Ｒ１２、ＣＯＮＲ７Ｒ８、ＮＨ−ＣＯＲ１２、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８を表すか、または式：
【化６】
2004509377.tif 000029
の基を表し、式中の（Ｂ）ｍは
【化７】
2004509377.tif 000030
を表し、星印（＊）は５員環への結合を表し、
ＭはＭｎまたはＦｅカチオンを表し、
ｗ、ｘ、ｙおよびｚは互いに独立に０〜８を表し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは１２以下であり、
Ａｎ−は塩化物、臭化物、フッ化物、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルＣＯＯ−、ギ酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、ＣＨ３ＯＳＯ３−、ＮＨ２ＳＯ３−、ＣＨ３ＳＯ３−、１／２ＳＯ４２−、または１／３ＰＯ４３−を表し、
ＮＲ７Ｒ８はアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ｔ−アミルアミノ、ベンジルアミノ、メチルフェニルヘキシルアミノ、２−エチル−１−ヘキシルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、アミノプロピルアミノ、アミノエチルアミノ、３−ジメチルアミノプロピルアミノ、３−ジエチルアミノプロピルアミノ、モルホリノプロピルアミノ、ピペリジノプロピルアミノ、ピロリジノプロピルアミノ、ピロリドノプロピルアミノ、３−（メチルヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ、メトキシエチルアミノ、エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミノ、エトキシプロピルアミノ、メトキシエトキシプロピルアミノ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミノ、イソプロピルオキシイソプロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジ−ｔ−アミルアミノ、ビス（２−エチルヘキシル）アミノ、ジヒドロキシエチルアミノ、ビス（アミノプロピル）アミノ、ビス（アミノエチル）アミノ、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミノ、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミノ、ジ（モルホリノプロピル）アミノ、ジ（ピペリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリドノプロピル）アミノ、ビス（３−（メチルヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミノ、ジメトキシエチルアミノ、ジエトキシエチルアミノ、ジメトキシプロピルアミノ、ジエトキシプロピルアミノ、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミノ、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、ジ（イソプロピルオキシイソプロピル）アミノ、アニリノ、ｐ−トルイジノ、ｐ−ｔ−ブチルアニリノ、ｐ−アニシジノ、イソプロピルアニリノ、またはナフチルアミノを表すか、またはＮＲ７Ｒ８は特にピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノまたはモルホリノを表し、
Ｒ１２は水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−アミル、フェニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、イソプロピルフェニル、ｐ−トリフルオロメチルフェニル、シアノフェニル、ナフチル、４−ピリジニル、２−ピリジニル、２−キノリニル、２−ピロリル、または２−インドリルを表し、
アルキル、アルコキシ、アリールおよび複素環の基は場合によりアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、ヒドロキシアルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、ＣＯ−ＮＨ２、アルコキシ、アルコキシカルボニル、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、ピロリドノ、トリアルキルシリル、トリアルキルシロキシまたはフェニルのような他の基を有することができ、アルキルおよび／またはアルコキシ基は飽和、不飽和、直鎖または分枝であることができ、アルキル基は部分的にハロゲン化または過ハロゲン化されていてもよく、アルキル基および／またはアルコキシ基はエトキシル化またはプロポキシル化またはシリル化されていてもよく、アリール基または複素環の基上の隣接するアルキルおよび／またはアルコキシ基は一緒に３員または４員の橋を形成してもよい、請求項１記載の光学的データ記憶媒体。
【請求項５】
光を使用して記録可能な情報層が式（Ｉ）と異なる、金属含有または金属不含のフタロシアニンを含有し、中心原子はＳｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＡｕおよびＡｇからなる群、特にＣｕまたはＰｄから選択される請求項１記載の光学的データ記憶媒体。
【請求項６】
請求項１記載の光学的データ記憶媒体を、７００〜８３０ｎｍの波長の光を使用して記録することにより得られる記録可能な情報層を有する光学的データ記憶媒体。
【請求項７】
請求項１記載の光学的データ記憶媒体の製造方法において、光を使用して記録可能な情報層を、場合により適当な結合剤、添加剤および適当な溶剤と組み合わせて式ＩのＣｏ−フタロシアニン錯体で被覆することにより透明な基板に塗布し、更に場合により反射層、場合により他の中間層および場合により保護層を施すことを特徴とする光学的データ記憶媒体の製造方法。
【請求項８】
光を使用して記録可能である、光学的データ貯蔵装置の情報層への光吸収化合物としての式（Ｉ）のＣｏ−フタロシアニン錯体の使用。
【請求項９】
式Ｉｃ：
【化８】
2004509377.tif 000031
［式中、
ハロゲンは塩素、臭素またはフッ素を表し、
Ｒ７およびＲ８は互いに独立に請求項１記載のＲ７およびＲ８の意味を表し、
【外１】2004509377.tif 000032
］の化合物。
【請求項１０】
式ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８（Ｒ７およびＲ８は前記のものを表す）のスルホンアミド基および場合によりハロゲンおよび／またはアルコキシにより置換されたＣｏ−フタロシアニンを酸化させ、アミンＬ１およびＬ２と反応させることを特徴とする請求項９記載の化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、一回記録可能な光学的データ記憶媒体の光を使用して記録可能である情報層における光吸収化合物としてのＣｏ−フタロシアニン錯体の使用、光学的データ記憶媒体およびその製造方法に関する。
【０００２】
一回記録可能なコンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）は近年膨大な量の成長を経験している。情報層の光吸収化合物は光学的データ記憶媒体の実質的な成分であり、相当する高い、変動する要求に適合しなければならない。これらの化合物の製造はしばしば相当して複雑である（ＷＯ−Ａ００／０９５２２号参照）。
【０００３】
従って本発明の課題は、簡単に製造することができ、一回記録可能な光学的データ記憶媒体（主にＣＤ−Ｒ）の情報層に光吸収化合物として使用するための高い要求（光安定性、有利なＳ／Ｎ比、高い記録感受性、基板材料の損傷のない適用等のような）を満たす、フタロシアニン染料を提供することである。
【０００４】
意想外にも、Ｃｏ−フタロシアニン錯体が前記目的に適していることが見出された。
【０００５】
本発明は、透明な基板を有し、基板の表面に少なくとも１個の記録可能な情報層、場合により反射層、場合により中間層および／または場合により保護層が被覆されている光学的データ記憶媒体に関し、光を使用して記録可能な情報層が、光吸収化合物として、少なくとも１個の式Ｉ：
【０００６】
【化９】
2004509377.tif 000002
【０００７】
［式中、
ＣｏＰｃはコバルト（ＩＩＩ）フタロシアニンを表し、
Ｌ１およびＬ２は軸方向に配位結合したコバルト中心原子のリガンドであり、基Ｒ３〜Ｒ６はフタロシアニンの置換基に相当するか、または
Ｌ１およびＬ２は互いに独立に式ＮＲ０Ｒ１Ｒ２のアミンを表すかまたは式：
【０００８】
【化１０】
2004509377.tif 000003
【０００９】
のイソニトリルを表し、
Ｒ０、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールまたはヘタリールを表すか、または基Ｒ０〜Ｒ２の２つは結合しているＮ原子と一緒に水素化された、部分的に水素化された、準芳香族または芳香族の環、有利には５〜７員環を形成し、該環は他のヘテロ原子、特にＮ、Ｏおよび／またはＳからの原子を含有してもよく、
Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールまたはヘタリールを表すか、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに独立にハロゲン、シアノ、アルキル、アリール、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、ＣＯ２Ｒ１２、ＣＯＮＲ７Ｒ８、ＮＨ−ＣＯＲ１２、または基−（Ｂ）ｍ−Ｄを表し、
Ｂは直接結合、ＣＨ２、ＣＯ、ＣＨ（アルキル）、Ｃ（アルキル）２、ＮＨ、Ｓ、Ｏまたは−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群からの橋かけ員子を表し、（Ｂ）ｍは橋かけ員子Ｂの化学的に有利な系列を表し、ｍは１〜１０であり、有利にはｍは１、２，３または４であり、
Ｄは式：
【００１０】
【化１１】
2004509377.tif 000004
【００１１】
のレドックス系の一価の基を表すか、または
メタロセニル基またはメタロセニルカルボニル基を表し、チタン、マンガン、鉄、ルテニウムまたはオスミウムが金属中心として適しており、
Ｘ１およびＸ２は互いに独立にＮＲ′Ｒ″、ＯＲ″またはＳＲ″を表し、
Ｙ１はＮＲ′、ＯまたはＳを表し、
Ｙ２はＮＲ′を表し、
ｎは１〜１０であり、
Ｒ′およびＲ″は互いに独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまたはヘタリールを表すか、または直接結合または
【００１２】
【化１２】
2004509377.tif 000005
【００１３】
鎖のＣ原子の１つに対する橋を形成し、
ｗ、ｘ、ｙおよびｚは互いに独立に０〜１２を表し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは１２以下であり、
Ｒ７およびＲ８は互いに独立にアルキルアミノ、ヒドロキシアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ビスヒドロキシアルキルアミノ、アリールアミノを表すかまたはＲ７およびＲ８は結合しているＮ原子と一緒に５、６または７員の複素環を形成し、該環は他のヘテロ原子、特にＯ、ＮおよびＳからなる群からの原子を有してもよく、ＮＲ７Ｒ８は特にピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノを表し、
Ｒ１２はアルキル、アリール、ヘタリールまたは水素を表し、
Ａｎ−はアニオン、特にハロゲン化物、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルＣＯＯ−、ギ酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、ＣＨ３ＯＳＯ３−、ＮＨ２ＳＯ３−、ＣＨ３ＳＯ３−、１／２ＳＯ４２−、または１／３ＰＯ４３−を表す］のＣｏ−フタロシアニン錯体を含有することを特徴とする。
【００１４】
式ＩのＣｏ−フタロシアニン錯体は式Ｉａ：
【００１５】
【化１３】
2004509377.tif 000006
【００１６】
［式中、ＣｏＰｃ、Ｌ２、基Ｒ３〜Ｒ６およびｗ，ｘ，ｙおよびｚは式（Ｉ）と同じ意味を表し、
Ｒ１１はコバルト中心原子の共有結合した基であり、第一級アミンまたは第二級アミンまたはＬ１の意味のイソニトリルから誘導され、すなわち−ＮＲ１Ｒ２を表し、Ｒ１およびＲ２は前記のものを表すか、または
【００１７】
【化１４】
2004509377.tif 000007
【００１８】
を表す］の形で存在してもよい。
【００１９】
しかし簡単に説明するために、以下の説明はすべて式（Ｉ）の化合物に関する。しかしもちろん同様に式（Ｉａ）にも該当する。
【００２０】
Ｌ１およびＬ２の意味の有利な複素環のアミンリガンドは、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、ピリジン、２、２−ビピリジン、４、４−ビピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、イソキサゾール、ベンゾイソキサゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、ピロール、インドール、および３、３−ジメチルインドールであり、これらはそれぞれ窒素原子の所でコバルト原子と配位結合している。
【００２１】
アルキル、アルコキシ、アリールおよび複素環の基は場合によりアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、ヒドロキシアルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、ＣＯ−ＮＨ２、アルコキシ、アルコキシカルボニル、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、ピロリドノ、トリアルキルシリル、トリアルキルシロキシまたはフェニルのような他の基を有することができる。アルキルおよびアルコキシ基は飽和、不飽和、直鎖または分枝状であることができ、アルキル基は部分的にハロゲン化されるかまたは過ハロゲン化されていてもよく、アルキル基およびアルコキシ基はエトキシル化またはプロポキシル化またはシリル化されていてもよい。アリール基または複素環の基上の隣接するアルキルおよび／またはアルコキシ基は一緒に３員または４員の橋を形成してもよい。
【００２２】
式（Ｉ）の有利な化合物は、基Ｒ０〜Ｒ８、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ１２およびリガンドＬ１およびＬ２に関して以下のものが該当する化合物である：
名称アルキルを有する置換基は有利にはＣ１〜Ｃ１６−アルキル、特にＣ１〜Ｃ６−アルキルを表し、該基は塩素、臭素またはフッ素のようなハロゲン、ヒドロキシル、シアノおよび／またはＣ１〜Ｃ６−アルコキシにより置換されていてもよく、
名称アルコキシを有する置換基は有利にはＣ１〜Ｃ１６−アルコキシ、特にＣ１〜Ｃ６−アルコキシを表し、該基は塩素、臭素またはフッ素のようなハロゲン、ヒドロキシル、シアノおよび／またはＣ１〜Ｃ６−アルキルにより置換されていてもよく、
名称シクロアルキルを有する置換基は、有利にはＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル、特にＣ５〜Ｃ６−シクロアルキルを表し、該基は塩素、臭素またはフッ素のようなハロゲン、ヒドロキシル、シアノおよび／またはＣ１〜Ｃ６−アルキルにより置換されていてもよく、
名称アルケニルを有する置換基は、有利にはＣ６〜Ｃ８−アルケニルを表し、該基は塩素、臭素またはフッ素のようなハロゲン、ヒドロキシル、シアノおよび／またはＣ１〜Ｃ６−アルキルにより置換されていてもよく、特にアルケニルはアリルを表し、
名称ヘタリールを有する置換基は、有利には５〜７員環を有する複素環の基を表し、該基は有利にはＮ、Ｓおよび／またはＯからなる群からのヘテロ原子を有し、芳香環に縮合してもよく、または他の置換基、例えばハロゲン、ヒドロキシル、シアノおよび／またはアルキルを有してもよく、以下のものが特に有利であり：ピリジル、フリル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、キノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリルおよびベンズイミダゾリル、
名称アリールを有する置換基はＣ６〜Ｃ１０−アリール、有利にはフェニルまたはナフチルを表し、該基はＦ、Ｃｌのようなハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ＮＯ２および／またはＣＮにより置換されてもよい。
【００２３】
式（Ｉ）の有利なＣｏ−フタロシアニン錯体は、以下の錯体である：
Ｌ１およびＬ２が互いに独立に、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ｔ−アミルアミン、ベンジルアミン、メチルフェニルヘキシルアミン、アミノプロピルアミン、アミノエチルアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、モルホリノプロピルアミン、ピペリジノプロピルアミン、ピロリジノプロピルアミン、ピロリドノプロピルアミン、３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチルアミン、メトキシプロピルアミン、エトキシプロピルアミン、メトキシエトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、イソプロピルオキシイソプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジ−ｔ−アミルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ビス（アミノプロピル）アミン、ビス（アミノエチル）アミン、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミン、ビス（ジエチルアミノエチル）アミン、ビス（ジブチルアミノプロピル）アミン、ジ（モルホリノプロピル）アミン、ジ（ピペリジノプロピル）アミン、ジ（ピロリジノプロピル）アミン、ジ（ピロリドノプロピル）アミン、ビス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミン、ジメトキシエチルアミン、ジエトキシエチルアミン、ジメトキシプロピルアミン、ジエトキシプロピルアミン、ジ（メトキシエトキシエチル）アミン、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミン、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミン、ジ（イソプロポキシイソプロピル）アミン、トリプロピルアミン、トリ（メトキシエトキシエチル）アミン、トリ（メトキシエトキシプロピル）アミン、ジエチルアミノエチルピペラジン、ジプロピルアミノエチルピペラジン、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、ピリジルアミン、２−チアゾリルアミン、２−ベンゾチアゾリルアミン、２−ベンゾオキサゾリルアミン、３−イミノイソインドレニルアミン、ピリジン、プロピルピリジン、ブチルピリジン、２，２−ビピリジン、４，４−ビピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、イソキサゾール、ベンズイソキサゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、ピロール、インドール、３，３−ジメチルインドール、アミノピリジン、アニリン、ｐ−トルイジン、ｐ−ｔ−ブチルアニリン、ｐ−アニシジン、イソプロピルアニリン、ブトキシアニリン、またはナフチルアミンを表すか、または
Ｌ１およびＬ２は互いに独立に、メチルイソニトリル、エチルイソニトリル、エタノールイソニトリル、プロピルイソニトリル、イソプロピルイソニトリル、ブチルイソニトリル、イソブチルイソニトリル、ｔ−ブチルイソニトリル、ペンチルイソニトリル、ｔ−アミルイソニトリル、ベンジルイソニトリル、メチルフェニルヘキシルイソニトリル、アミノプロピルイソニトリル、アミノエチルイソニトリル、３−ジメチルアミノプロピルイソニトリル、３−ジエチルアミノプロピルイソニトリル、ジエチルアミノエチルイソニトリル、ジブチルアミノプロピルイソニトリル、モルホリノプロピルイソニトリル、ピペリジノプロピルイソニトリル、ピロリジノプロピルイソニトリル、ピロリドノプロピルイソニトリル、３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルイソニトリル、メトキシエチルイソニトリル、エトキシエチルイソニトリル、メトキシプロピルイソニトリル、エトキシプロピルイソニトリル、メトキシエトキシプロピルイソニトリル、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルイソニトリル、イソプロピルオキシプロピルイソニトリル、ジメチルイソニトリル、ジエチルイソニトリル、ジエタノールイソニトリル、ジプロピルイソニトリル、ジイソプロピルイソニトリル、ジブチルイソニトリル、ジイソブチルイソニトリル、ジ−ｔ−ブチルイソニトリル、ジペンチルイソニトリル、ジ−ｔ−アミルイソニトリル、ビス（２−エチルヘキシル）イソニトリル、ビス（アミノエチル）イソニトリル、ビス（アミノプロピル）イソニトリル、ビス（ジメチルアミノプロピル）イソニトリル、ビス（ジエチルアミノプロピル）イソニトリル、ビス（ジエチルアミノエチル）イソニトリル、ビス（ジブチルアミノプロピル）イソニトリル、ジ（モルホリノプロピル）イソニトリル、ジ（ピペリジノプロピル）イソニトリル、ジ（ピロリジノプロピル）イソニトリル、ジ（ピロリドノプロピル）イソニトリル、ビス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）イソニトリル、ジメトキシエチルイソニトリル、ジエトキシエチルイソニトリル、ジメトキシプロピルイソニトリル、ジエトキシプロピルイソニトリル、ジ（メトキシエトキシエチル）イソニトリル、ジ（メトキシエトキシプロピル）イソニトリル、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）イソニトリル、ジ（イソプロピルオキシイソプロピル）イソニトリル、トリプロピルイソニトリル、トリ（メトキシエトキシエチル）イソニトリル、トリ（メトキシエトキシプロピル）イソニトリル、ピリジルイソニトリル、２−チアゾリルイソニトリル、２−ベンゾチアゾリルイソニトリル、２−ベンゾオキサゾリルイソニトリル、３−イミノイソインドレニルイソニトリル、フェニルイソニトリル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルイソニトリル、ｐ−メトキシフェニルイソニトリル、イソプロピルフェニルイソニトリル、ブトキシフェニルイソニトリル、またはナフチルイソニトリルを表し、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が互いに独立に、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、シアノ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−アミル、ヒドロキシエチル、３−ジメチルアミノプロピル、３−ジエチルアミノプロピル、フェニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、イソプロピルフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ナフチル、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ｔ−アミルアミノ、ベンジルアミノ、メチルフェニルヘキシルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、アミノプロピルアミノ、アミノエチルアミノ、３−ジメチルアミノプロピルアミノ、３−ジエチルアミノプロピルアミノ、ジエチルアミノエチルアミノ、ジブチルアミノプロピルアミノ、モルホリノプロピルアミノ、ピペリジノプロピルアミノ、ピロリジノプロピルアミノ、ピロリドノプロピルアミノ、３−（メチルヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ、メトキシエチルアミノ、エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミノ、エトキシプロピルアミノ、メトキシエトキシプロピルアミノ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミノ、イソプロポキシプロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジエタノールアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジ−ｔ−アミルアミノ、ビス（２−エチルヘキシル）アミノ、ビス（アミノプロピル）アミノ、ビス（アミノエチル）アミノ、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミノ、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミノ、ビス（ジエチルアミノエチル）アミノ、ビス（ジブチルアミノプロピル）アミノ、ジ（モルホリノプロピル）アミノ、ジ（ピペリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリドノプロピル）アミノ、ビス（３−（メチルヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミノ、ジメトキシエチルアミノ、ジエトキシエチルアミノ、ジメトキシプロピルアミノ、ジエトキシプロピルアミノ、ジ（メトキシエトキシエチル）アミノ、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミノ、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、ジ（イソプロポキシイソプロピル）アミノ、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ｔ−アミルオキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシプロポキシ、メトキシエトキシプロポキシ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ、フェニル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、ｔ−アミルチオ、メトキシフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ナフチル、ＣＯ２Ｒ１２、ＣＯＮＲ７Ｒ８、ＮＨ−ＣＯＲ１２、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８を表すか、または式：
【００２４】
【化１５】
2004509377.tif 000008
【００２５】
の基を表し、式中の（Ｂ）ｍは
【００２６】
【化１６】
2004509377.tif 000009
【００２７】
を表し、星印（＊）は５員環への結合を表し、
ＭはＭｎまたはＦｅカチオンを表し、
ｗ、ｘ、ｙおよびｚは互いに独立に０〜８を表し、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは１２以下であり、
Ａｎ−は塩化物、臭化物、フッ化物、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルＣＯＯ−、ギ酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、ＣＨ３ＯＳＯ３−、ＮＨ２ＳＯ３−、ＣＨ３ＳＯ３−、１／２ＳＯ４２−、または１／３ＰＯ４３−を表し、
ＮＲ７Ｒ８はアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ｔ−アミルアミノ、ベンジルアミノ、メチルフェニルヘキシルアミノ、２−エチル−１−ヘキシルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、アミノプロピルアミノ、アミノエチルアミノ、３−ジメチルアミノプロピルアミノ、３−ジエチルアミノプロピルアミノ、モルホリノプロピルアミノ、ピペリジノプロピルアミノ、ピロリジノプロピルアミノ、ピロリドノプロピルアミノ、３−（メチルヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ、メトキシエチルアミノ、エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミノ、エトキシプロピルアミノ、メトキシエトキシプロピルアミノ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミノ、イソプロピルオキシイソプロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジ−ｔ−アミルアミノ、ビス（２−エチルヘキシル）アミノ、ジヒドロキシエチルアミノ、ビス（アミノプロピル）アミノ、ビス（アミノエチル）アミノ、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミノ、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミノ、ジ（モルホリノプロピル）アミノ、ジ（ピペリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリドノプロピル）アミノ、ビス（３−（メチルヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミノ、ジメトキシエチルアミノ、ジエトキシエチルアミノ、ジメトキシプロピルアミノ、ジエトキシプロピルアミノ、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミノ、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、ジ（イソプロピルオキシイソプロピル）アミノ、アニリノ、ｐ−トルイジノ、ｐ−ｔ−ブチルアニリノ、ｐ−アニシジノ、イソプロピルアニリノ、またはナフチルアミノを表すか、またはＮＲ７Ｒ８は特にピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノまたはモルホリノを表し、
Ｒ１２は水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−アミル、フェニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、イソプロピルフェニル、ｐ−トリフルオロメチルフェニル、シアノフェニル、ナフチル、４−ピリジニル、２−ピリジニル、２−キノリニル、２−ピロリル、または２−インドリルを表し、
アルキル、アルコキシ、アリールおよび複素環の基は場合によりアルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、ヒドロキシアルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、ＣＯ−ＮＨ２、アルコキシ、アルコキシカルボニル、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、ピロリドノ、トリアルキルシリル、トリアルキルシロキシまたはフェニルのような他の基を有することができ、アルキル基および／またはアルコキシ基は飽和、不飽和、直鎖または分枝であることができ、アルキル基は部分的にハロゲン化または過ハロゲン化されていてもよく、アルキル基および／またはアルコキシ基はエトキシル化またはプロポキシル化またはシリル化されていてもよく、アリール基または複素環の基上の隣接するアルキルおよび／またはアルコキシ基は一緒に３員または４員の橋を形成してもよい。
【００２８】
この明細書の範囲でレドックス系は、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１９７８、９２７頁およびＴｏｐｉｃｓ　ｏｆ　Ｃｕｒｒｅｎｔ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　９２巻、１頁（１９８０）に記載された特別なレドックス系の意味であると理解される。
【００２９】
ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、ジヒドロフェナジン、ビピリジニウム塩（ビオロゲン）およびキノジメタンが有利である。
【００３０】
式（Ｉｂ）：
【００３１】
【化１７】
2004509377.tif 000010
【００３２】
［式中、
ハロゲンは塩素、臭素またはフッ素を表し、
アルコキシはＣ１〜Ｃ６−アルコキシを表し、
【００３３】
【外２】
2004509377.tif 000011
【００３４】
］に相当する式ＩのＣｏ錯体が特に有利である。
【００３５】
本発明は式Ｉｃ：
【００３６】
【化１８】
2004509377.tif 000012
【００３７】
［式中、
ハロゲンは塩素、臭素またはフッ素を表し、
アルコキシは置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６−アルコキシを表し、
Ｒ７およびＲ８は互いに独立に前記のものを表し、
他の置換基は前記のものを表す］の化合物に関する。
【００３８】
本発明は、式ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８（Ｒ７およびＲ８は前記のものを表す）のスルホンアミド基および場合によりハロゲンおよび／またはアルコキシにより置換されたＣｏ−フタロシアニンを酸化させ、アミンＬ１およびＬ２と反応させることを特徴とする式（Ｉｃ）の化合物の製造方法に関する。
【００３９】
前記製造は、有利には場合によりハロゲンおよび／またはアルコキシにより置換されたＣｏ−フタロシアニンから出発して、５０〜１３０℃でクロロスルホン酸および塩化チオニルを用いてスルホクロロ化し、相当するアミンと、室温から１００℃までの温度でｐＨ８〜１２で水中で反応させることにより行う。軸方向のアミン置換基の引き続く導入は、有利には公知方法で酸化条件下、例えば塩素または空気、有利には空気下で、空気の場合は過剰のアミンの存在で（例１３参照）行う。塩素の場合はまず酸化し、引き続きアミンを添加する。
【００４０】
光を使用して記録可能な情報層は、式Ｉの化合物のほかに、特に有利には光吸収化合物として、付加的に中心原子を有するかまたは有しない少なくとも１個の他の場合により置換されたフタロシアニンを含有する。
【００４１】
適当な中心原子は、例えばＳｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＡｕおよびＡｇ、特にＣｕおよびＰｄからなる群からの１種である。
【００４２】
例えばドイツ特許公開第１９９２５７１２号明細書に記載されるスルホンアミド置換Ｃｕ−フタロシアニンが特に有利である。式ＩＩ：
【００４３】
【化１９】
2004509377.tif 000013
【００４４】
［式中、
ＣｕＰｃは銅フタロシアニン基を表し、
Ａは置換されていてもよい直鎖または分枝状Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンまたはヘキシレンを表し、
Ｒ９およびＲ１０は互いに独立に水素を表すか、またはそれぞれ場合により置換された直鎖または分枝状Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、特に置換されたＣ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルキルおよび非置換のＣ１〜Ｃ６−アルキルを表すか、または
Ｒ１およびＲ２は結合しているＮ原子と一緒に、場合により他のヘテロ原子、例えばＳ、ＮまたはＯを有する複素環の５または６員環を形成し、
ｘは２．０〜４．０を表し、
ｙは０〜１．５を表し、
ｘとｙの合計は２．０〜４．０、有利には２．５〜４．０である］の化合物が特に有利である。
【００４５】
混合物の特に有利な成分は、式ＩＩａ；
ＣｕＰｃ−［ＳＯ２ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２）３］　（ＩＩａ）（式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニンを表す）に相当する式（ＩＩ）の成分である。
【００４６】
例えば欧州特許公開第５１９３９５号明細書に記載されるスルホンアミドまたはアミド置換フタロシアニンが、他の有利な付加的な光吸収化合物として適している。
【００４７】
種々の光吸収化合物の混合物の場合に、式（Ｉ）の化合物の割合は有利には混合物の１０〜９０％である。
【００４８】
式（Ｉ）および式（ＩＩ）が質量比１０：９０〜９０：１０、有利には２０：８０〜８０：２０、特に有利には４０：６０〜６０：４０である式（Ｉ）と式（ＩＩ）の混合物が特に有利である。
【００４９】
情報層は光吸収化合物のほかになお結合剤、湿潤剤、安定剤、希釈剤および増感剤および他の成分を含有することができる。
【００５０】
基板は、必要な場合は表面処理が施された光学的に透明なプラスチックから製造することができる。有利なプラスチックはポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリシクロオレフィンまたはポリオレフィンである。
【００５１】
反射層は記録可能な光学的データ記憶媒体に一般に使用される任意の金属または金属合金から製造することができる。適当な金属または金属合金は蒸着およびスパッタリングにより付着させることができ、例えば金、銀、銅、アルミニウム、またはこれらの互いの合金または他の金属との合金を含有する。
【００５２】
反射層上の可能な保護層はＵＶ硬化アクリレートからなっていてもよい。
【００５３】
例えば酸化から反射層を保護する可能な中間層が同様に存在してもよい。
【００５４】
本発明は更に、本発明による光学的データ記憶媒体の製造方法に関し、光を使用して記録可能な情報層を、場合により適当な結合剤、添加剤および溶剤と組み合わせて少なくとも１個の式ＩのＣｏ−フタロシアニン錯体で被覆することにより透明な基板に塗布し、更に場合により反射層、場合により他の中間層および場合により保護層を施すことを特徴とする。
【００５５】
式Ｉの光吸収化合物での基板の被覆は、場合により他の染料、結合剤および／または溶剤と組み合わせて、有利にはスピンコーティングにより行う。
【００５６】
被覆のために、式Ｉの光吸収化合物を有利には添加剤を使用してまたは使用せずに、適当な溶剤または溶剤混合物中で、式Ｉの化合物が１００％またはそれ以下、例えば溶剤１００質量部当たり１０〜２０質量部であるように溶解する。引き続き記録可能な情報層を、有利には減圧下で、スパッタリングまたは蒸着により金属被覆（反射層）し、その後保護被覆（保護層）または他の基板またはカバー層を付着する。半透明反射層を有する多層配置も可能である。
【００５７】
添加剤および／または結合剤および他の光吸収化合物と一緒に式Ｉの光吸収化合物またはその混合物で被覆するための溶剤または溶剤混合物は、一方では式Ｉの光吸収化合物および他の添加剤への溶解性により、他方では基板での最小効果にもとづき選択する。基板での効果がほとんどない適当な溶剤は、例えばアルコール、エーテル、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、アルコキシアルコール、およびケトンである。これらの溶剤の例は、メタノール、エタノール、プロパノール、２、２、３、３−テトラフルオロプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、テトラクロロエタン、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、メトキシエタノール、エトキシエタノール、１−メチル−２−プロパノール、メチルエチルケトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、オクタン、ベンゼン、トルエン、およびキシレンである。有利な溶剤は、基板にわずかな効果を示すので、炭化水素およびアルコールである。
【００５８】
記録可能な情報層に適当な添加剤は、安定剤、湿潤剤、結合剤、希釈剤および増感剤である。
【００５９】
実施例
以下の製造例は本発明により使用される染料の製造を説明する。
【００６０】
例１
室温で１リットル無水クロロベンゼンにＣｏ−フタロシアニン１１５ｇを導入した。塩素１６ｇを通過させ、３０分撹拌した。窒素での吹き出しにより過剰の塩素を除去後、３−（メチルヒドロキシエチル）プロピルアミン９０ｇを滴加した。９０℃で３０分撹拌を継続し、室温に冷却後、吸引濾過した。１リットルクロロベンゼンおよび１リットル水ですすぎ、得られた染料を真空乾燥した。
【００６１】
式：
【００６２】
【化２０】
2004509377.tif 000014
【００６３】
の染料１５６ｇが得られた。
【００６４】
λｍａｘ６７０ｎｍ（ＮＭＰ）。
【００６５】
以下の化合物を同様にして、３−（メチルヒドロキシエチル）プロピルアミンを同じモル量の他のアミンまたはイソニトリルと交換することにより製造した。
【００６６】
【表１】
2004509377.tif 000015
【００６７】
例１１
室温でノナブロモ−クロロ−Ｃｏ−フタロシアニン８０ｇを無水クロロベンゼン１リットルに導入した。塩素５ｇを通過させ、３０分撹拌した。窒素での吹き出しにより過剰の塩素を除去後、３−（メチルヒドロキシエチル）プロピルアミン２８ｇを滴加した。９０℃で３０分撹拌を継続し、室温に冷却後吸引濾過した。１リットルクロロベンゼンおよび１リットル水ですすぎ、染料を真空で乾燥した。
【００６８】
式：
【００６９】
【化２１】
2004509377.tif 000016
【００７０】
の染料８８ｇが得られた。
【００７１】
λｍａｘ６８４ｎｍ（ＮＭＰ）。
【００７２】
以下の化合物を同様にしてこのモル量の相当する他のアミンを使用することにより製造した。
【００７３】
【表２】
2004509377.tif 000017
【００７４】
例１４
スルホクロロ化
９８．８％コバルトフタロシアニン１３１ｇを９８％クロロスルホン酸３９４ｍｌに３０分経過して導入した。バッチを２５分経過して１１９℃に加熱し、１１９℃で４時間撹拌し、８５℃に冷却し、８５〜８８℃で２時間を経過して塩化チオニル（９８％以上）１２０ｍｌを滴加した。引き続き２０分経過して９０〜９２℃に加熱し、９０〜９２℃で４時間撹拌し、その後室温に達するまで撹拌した。収量：溶融物８０２ｇ。
【００７５】
アミド形成
溶融物３８１ｇを氷１７００ｇに装入した。温度−５℃。沈殿したスルホクロリドを直ちに吸引濾過し、氷水１０００ｍｌで中性に洗浄し、完全に無水に吸引した。湿ったスルホクロリドを直ちに更に処理した。氷７５０ｇおよび氷水７５０ｍｌを最初に導入した。この混合物に撹拌しながらスルホクロリドを急速に導入した。引き続き３−ジメチルアミノプロピルアミン３９ｇを添加した。その後混合物を６０分経過して８０℃に加熱した。濃度１０％ＮａＯＨ溶液を使用してｐＨ値をｐＨ１０．００に保ち、８０℃およびｐＨ１０．０で更に４５分撹拌した。室温に冷却後、吸引濾過し、水１０００ｍｌで少量ずつ洗浄した。生成物を真空乾燥炉中で乾燥した。収量：１２６．００ｇ。
【００７６】
軸方向のリガンドの導入
３−ジメチルアミノプロピルアミン３５４ｇおよびＮＨ４Ｃｌ１４ｇを１時間で９０℃に加熱した。室温に冷却後、Ｃｏ−フタロシアニン−テトラスルホ−３−ジメチルアミノプロピルアミド２４７ｇおよびＣｏＣｌ２１ｇを添加した。引き続き空気を１０時間通過させた。混合物を水５リットルに添加し、濾過した。染料を真空で乾燥した。
【００７７】
式：
【００７８】
【化２２】
2004509377.tif 000018
【００７９】
の染料２７５ｇが得られた。
【００８０】
例１５
スルホクロロ化
９８．８％コバルトフタロシアニン１３１ｇを９８％クロロスルホン酸３９４ｍｌに３０分経過して導入した。バッチを２５分経過して１１９℃に加熱し、１１９℃で４時間撹拌し、８５℃に冷却し、８５〜８８℃で２時間を経過して塩化チオニル（９８％以上）１２０ｍｌを滴加した。引き続き２０分経過して９０〜９２℃に加熱し、９０〜９２℃で４時間撹拌し、その後室温に達するまで撹拌した。収量：溶融物８０２ｇ。
【００８１】
アミド形成
溶融物３８１ｇを氷１７００ｇに装入した。温度−５℃。沈殿したスルホクロリドを直ちに吸引濾過し、氷水１０００ｍｌで中性に洗浄し、完全に無水に吸引した。湿ったスルホクロリドを直ちに更に処理した。氷７５０ｇおよび氷水７５０ｍｌを最初に導入した。この混合物に撹拌しながらスルホクロリドを急速に導入した。引き続きメトキシエトキシプロピルアミン５４ｇを添加した。その後混合物を６０分経過して８０℃に加熱した。濃度１０％ＮａＯＨ溶液を使用してｐＨ値をｐＨ１０．００に保ち、８０℃およびｐＨ１０．０で４５分撹拌を継続した。室温に冷却後、吸引濾過し、水１０００ｍｌで少量ずつ洗浄した。生成物を真空で乾燥した。収量：１１２ｇ。
【００８２】
軸方向のリガンドの導入
Ｃｏ−フタロシアニン−テトラスルホ−メトキシエトキシプロピルアミド１９９ｇおよびイミダゾール２８０ｇの混合物にＤＭＦを加えて約１０００ｍｌにして、開放ビーカー中で２４時間撹拌した。この混合物に水１５００ｍｌを滴加した。生成物を濾過し、引き続き水１０００ｍｌで洗浄した。染料を真空で乾燥した。式：
【００８３】
【化２３】
2004509377.tif 000019
【００８４】
の染料１９７ｇが得られた。
【００８５】
λｍａｘ６７０ｎｍ（ＮＭＰ）。
【００８６】
例１６
スルホクロロ化
９８．８％コバルトフタロシアニン１３１ｇを９８％クロロスルホン酸２８８ｍｌに３０分経過して導入した。混合物を７５℃に加熱し、７５℃で４時間撹拌した。８０℃に加熱後、２時間を経過して塩化チオニル（９８％以上）１２０ｍｌを滴加した。４時間後、混合物を８０℃で撹拌し、引き続き室温に達するまで撹拌した。収量：溶融物７１２ｇ。
【００８７】
アミド形成
溶融物４０２ｇを氷１７００ｇに装入した。沈殿したスルホクロリドを直ちに吸引濾過し、氷水１０００ｍｌで中性に洗浄し、完全に無水に吸引した。湿ったスルホクロリドを直ちに更に処理した。氷７５０ｇおよび氷水７５０ｍｌを最初に導入した。この混合物に撹拌しながらスルホクロリドを急速に導入した。引き続きジイソブチルアミン２０ｇを添加した。その後混合物を６０分経過して８０℃に加熱した。濃度１０％ＮａＯＨ溶液を使用してｐＨ値をｐＨ１０．００に保ち、８０℃およびｐＨ１０．０で更に４５分撹拌した。室温に冷却後、吸引濾過し、脱イオン水１０００ｍｌで少量ずつ洗浄した。生成物を真空で乾燥した。収量：９５ｇ。
【００８８】
軸方向のリガンドの導入
３−ジメチルアミノプロピルアミン３５４ｇおよびＮＨ４Ｃｌ１４ｇを１時間で９０℃に加熱した。室温に冷却後、Ｃｏ−フタロシアニン−トリスルホジイソブチルアミド２１９ｇおよびＣｏＣｌ２１ｇを添加した。空気を１０時間通過させた。混合物を水５リットルに添加し、濾過した。染料を真空で乾燥した。式：
【００８９】
【化２４】
2004509377.tif 000020
【００９０】
の染料２４０ｇが得られた。
【００９１】
λｍａｘ６７０ｎｍ（ＮＭＰ）。
【００９２】
相当するモル量のＬ１またはＬ２の他のアミンを使用することにより以下の化合物を製造した。
【００９３】
【表３】
2004509377.tif 000021
【００９４】
例２０
３−（メトキシエトキシ）フタロニトリル３２ｇおよび１−ブタノール３８５ｍｌを加熱して沸騰させ、リチウム２１ｇを添加した。この混合物を１時間で１２０℃に加熱した。冷却後、水５００ｍｌを添加し、吸引濾過した。収量：染料１５ｇ。
【００９５】
金属の導入
未加工の染料１５ｇをＤＭＦ２００ｍｌに添加し、ＣｏＣｌ２２ｇを添加した。混合物を２時間還流した。冷却後、水２００ｍｌを添加し、吸引濾過した。収量：染料１２ｇ。
【００９６】
軸方向のリガンドの導入
染料１２ｇおよびイミダゾール２４ｇの混合物を開放ビーカー中で２４時間ＤＭＦ２００ｍｌと一緒に撹拌した。水２５０ｍｌを添加し、吸引濾過した。染料を真空で乾燥した。式：
【００９７】
【化２５】
2004509377.tif 000022
【００９８】
の染料１１ｇが得られた。
【００９９】
λｍａｘ７１５ｎｍ（ＮＭＰ）。
【０１００】
以下の化合物を同様にして製造した。
【０１０１】
例２１
【０１０２】
【化２６】
2004509377.tif 000023
【０１０３】
λｍａｘ７１８ｎｍ（ＮＭＰ）。
【０１０４】
例２２
２、２、３、３−テトラフルオロプロパノール中の例５からのＣｏＰｃ錯体および式Ｉｉａの化合物の同じ質量部の染料混合物の濃度２％溶液を室温で製造した。この溶液を予め穿孔したポリカーボネート基板にスピンコーティングにより塗布した。予め穿孔したポリカーボネートは射出成形を使用してディスクとして製造した。ディスクおよび穿孔構造の寸法はＣＤ−Ｒに一般に使用される寸法に相当した。情報担体として染料層を有するディスクは真空蒸着によりＡｇ１００ｎｍで被覆された。その後ＵＶ硬化アクリレート被膜をスピンコーティングにより塗布し、ＵＶランプを使用して硬化した。ＣＤ−Ｒ用の市販の試験レコーダー（Ｐｕｌｓｔｅｃ（登録商標）　ＯＭＴ　２０００ｘ４）を使用して、情報を読む間に、例えば１２ｍＷの記録出力およびシングル記録速度（１．４ｍ／ｓ）で、３Ｔ信号に関して３８％（３０〜７０％がＣＤ−Ｒの規格である）および１１Ｔ信号に関して６２％（ＣＤ−Ｒの規格は６０％より大きい）の変調高さが得られた。
【０１０５】
例２３
２、２、３、３−テトラフルオロプロパノール中の例４からのＣｏＰｃ錯体および式Ｉｉａの化合物の同じ質量部の染料混合物の濃度２％溶液を室温で製造した。この溶液をスピンコーティングにより塗布した。 ＣＤ−Ｒ用の市販の試験レコーダー（Ｐｕｌｓｔｅｃ（登録商標）　ＯＭＴ　２０００ｘ４）を使用して、情報を読む間に、例えば１４ｍＷの記録出力およびダブル記録速度（２．８ｍ／ｓ）で、３Ｔ信号に関して３２％（３０〜７０％がＣＤ−Ｒの規格である）および１１Ｔ信号に関して６８％（ＣＤ−Ｒの規格は６０％より大きい）の変調高さが得られた。
【０１０６】
例２４
濃度１０％酢酸中の例４からのＣｏＰｃ錯体のフタロシアニンブルーおよび式Ｉｉａの化合物の同じ質量部の染料混合物の濃度３２％溶液を室温で製造した。この原料溶液をジアセトンアルコールで８％の染料含量に希釈した。この溶液を例２２と同様にスピンコーティングにより基板に塗布し、基板は例２０と同様に反射層および保護層を備えていた。しかし例２０の変形において、反射層としてＡｇ５０ｎｍのみを塗布した。ＣＤ−Ｒ用の市販の試験レコーダー（Ｐｕｌｓｔｅｃ（登録商標）　ＯＭＴ　２０００ｘ４）を使用して、情報を読む間に、例えば８ｍＷの記録出力およびシングル記録速度（１．４ｍ／ｓ）で、３Ｔ信号に関して３２％（３０〜７０％がＣＤ−Ｒの規格である）および１１Ｔ信号に関して６７％（ＣＤ−Ｒの規格は６０％より大きい）の変調高さが得られた。
【０１０７】
例２３
２、２、３、３−テトラフルオロプロパノール中の例１からのＣｏ−フタロシアニン錯体の濃度２％溶液を室温で製造した。この溶液を例２２と同様にスピンコーティングにより基板に塗布し、基板は例２０と同様に反射層および保護層を備えていた。しかし例２０の変形において、反射層としてＡｇ５０ｎｍのみを塗布した。ＣＤ−Ｒ用の市販の試験レコーダー（Ｐｕｌｓｔｅｃ（登録商標）　ＯＭＴ　２０００ｘ４）を使用して、情報を読む間に、例えば１２ｍＷの記録出力およびシングル記録速度（１．４ｍ／ｓ）で、３Ｔ信号に関して３４％（３０〜７０％がＣＤ−Ｒの規格である）および１１Ｔ信号に関して６２％（ＣＤ−Ｒの規格は６０％より大きい）の変調高さが得られた。
【国際公開パンフレット】
2004509377.tif 000033
2004509377.tif 000034
2004509377.tif 000035
2004509377.tif 000036
2004509377.tif 000037
2004509377.tif 000038
2004509377.tif 000039
2004509377.tif 000040
2004509377.tif 000041
2004509377.tif 000042
2004509377.tif 000043
2004509377.tif 000044
2004509377.tif 000045
2004509377.tif 000046
2004509377.tif 000047
2004509377.tif 000048
2004509377.tif 000049
2004509377.tif 000050
2004509377.tif 000051
2004509377.tif 000052
2004509377.tif 000053
2004509377.tif 000054
2004509377.tif 000055
2004509377.tif 000056
2004509377.tif 000057
2004509377.tif 000058
2004509377.tif 000059
2004509377.tif 000060
2004509377.tif 000061
2004509377.tif 000062
2004509377.tif 000063
2004509377.tif 000064
2004509377.tif 000065
2004509377.tif 000066
2004509377.tif 000067
2004509377.tif 000068
2004509377.tif 000069
2004509377.tif 000070
2004509377.tif 000071
2004509377.tif 000072
2004509377.tif 000073
2004509377.tif 000074
2004509377.tif 000075
【国際調査報告】
2004509377.tif 000076
2004509377.tif 000077
2004509377.tif 000078
2004509377.tif 000079
2004509377.tif 000080
2004509377.tif 000081