(57)【要約】ハロゲン系重合体安定化組成物を提供する。式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物を少なくとも一つ含有する、ハロゲン系重合体安定化組成物。【化１】2004504434.tif 000004式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一又は異なり、酸素原子、窒素原子、イオウ原子又はリン原子を表し、Ｒ１は、１〜２０炭素原子含有ラジカルを表し、Ｒ２は、水素原子、１〜２０炭素原子含有ラジカル、−ＣＯＲラジカルを表し；Ｒ１及びＲ２は、相互に結合して環を形成していてもよく；Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なり、水素原子、１〜２０炭素原子含有ラジカルを表し；Ｘの原子価に従いｎ＝１；Ｙの原子価に従いｍ＝０〜２；Ｚの原子価に従いｐ＝０〜２；ｑは１〜１０、好ましくは１〜４の整数である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物を少なくとも一つを含有するハロゲン系重合体安定化組成物。
【化１】
2004504434.tif 000003
式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一又は異なり、酸素原子、窒素原子、イオウ原子又はリン原子を表し、
Ｒ１は、アルキル型１〜２０炭素原子含有ラジカル、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和含有アルケニル基、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和含有環状基、置換されていてもよい芳香族基を表し；
Ｒ２は、水素原子、アルキル型１〜２０炭素原子含有ラジカル、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和含有アルケニル基、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和含有環状基、芳香族環又は非芳香族環と縮合していてもよい置換又は非置換芳香族基、１〜２０炭素原子含有アルキルラジカルを表すＲを有する−ＣＯＲラジカルを表し；
Ｒ１及びＲ２は、相互に結合して共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和を有していてもよい環を形成していてもよく；
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なり、水素原子、アルキル型１〜２０炭素原子含有ラジカル、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和含有アルケニル基、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和を有していてもよい環状基、置換されていてもよい芳香族基を表し；
上記ラジカルＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４には、１又は２以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲＣＯ−基が挿入されていてもよく、及び／又は少なくとも一つの−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｒ’ＯＨ基を含有してもよく、Ｒ及びＲ’は水素原子又は１〜２０炭素原子含有アルキルラジカルを表し；
少なくともＲ２又はＲ３ラジカルの１つは水素原子であり；
Ｘの原子価に従いｎ＝１〜３；Ｙの原子価に従いｍ＝０〜２；Ｚの原子価に従いｐ＝０〜２；ｑは１〜１０、好ましくは１〜４の整数である。
【請求項２】
ラジカルＲ１が１〜２０炭素原子、好ましくは１〜１０炭素原子を含有するアルキルラジカルであり；
−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｒ’ＯＨ基の内少なくとも１つを含有してもよく；
Ｒが１〜２０炭素原子を含有する一価のアルキルラジカルを表し；
Ｒ’が１〜２０炭素原子を含有する二価のアルキルラジカルを表すことを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ｑ＝２又は３であることを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）中のＸが窒素又はイオウを表すことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
Ｙ及びＺが、同一又は異なり、窒素又はイオウを表すことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
＊Ｙの原子価に従いｍ＝０又はＲ３が水素を表し；
＊Ｒ２が、Ｙ原子を含んでいてもいなくてもよい４〜６炭素原子を含む芳香族環状ラジカルを表し、上記芳香族環状ラジカルは６炭素原子を含む芳香族ラジカルで縮合されていてもよく；
Ｒが、１〜２０炭素原子、好ましくは１〜１０炭素原子含有アルキルラジカル、又は、−Ｏ−又は−Ｓ−基が挿入されていてもよい１〜２０炭素原子、好ましくは１〜１０炭素原子含有アルキルラジカルを表す−ＣＯＲ式ラジカルを表すことを特徴とする請求項４又は５記載の組成物。
【請求項７】
Ｘはイオウを表し、Ｙ及びＺは酸素を表すことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
式（ＩＩ）において、Ｘは窒素を表し、Ｚは酸素又はイオウを表すことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
ハロゲン系重合体を安定化させるための前記請求項のいずれか１項の組成物の使用であり、化合物（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の全量が、ハロゲン系重合体の重量に対し、特に０．００５〜５重量％の間、好ましくは０．５〜５重量％の間にある組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の属する技術分野）
本発明の目的は、少なくとも一つのエチレン不飽和（Ｃ＝Ｃ）及び少なくとも一つのヘテロ環を有する、１又は２以上の化合物を有するハロゲン系重合体安定化組成物にある。
【０００２】
（従来の技術）
ハロゲン系重合体、特に塩素系重合体には、重合体の成形中又は最終成形後（老化）に働く安定化添加剤の使用が必須である。これら重合体は、熱及び光に反応しやすい。熱反応性は、重合体部材の色調劣化に示され、それは、初期の明るい色（白色から明黄色）から栗色、次に黒色へと変化する。
多くの添加剤が、今日までハロゲン系重合体の安定化を目的として開発されている。例えば、アルカリ土類金属（カルシウム）及び／又は遷移金属（亜鉛）のカルボン酸塩、有機スズ系化合物、その他鉛系化合物を使用することが知られている。これらの添加剤も又、例えば、β−ジケトン又はβ−ケトエステル、亜リン酸塩等の種類の有機化合物、ハイドロタルサイト等の無機化合物等の他の化合物と共に使用されてきた。
【０００３】
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的の一つは、新規な化合物を含む。ハロゲン系重合体安定化組成物を提供することである。
本発明の他の目的は、金属を含む添加剤を使用しないか、この分野で通常使用されてきたよりも低い金属濃度で、ハロゲン系重合体を安定化する手段を提供することである。
【０００４】
（課題を解決する手段）
従って、本発明の骨子は、下記式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を少なくとも一つを含有するハロゲン系重合体安定化組成物である。
【０００５】
【化２】
2004504434.tif 000002
式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは同一又は異なり、酸素原子、窒素原子、イオウ原子又はリン原子を表し、
Ｒ１は、アルキル型１〜２０炭素原子含有ラジカル、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和含有アルケニル基、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和含有環状基、置換されていてもよい芳香族基を表し；
Ｒ２は、水素原子、アルキル型１〜２０炭素原子含有ラジカル、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和含有アルケニル基、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和含有環状基、芳香族環又は非芳香族環と縮合していてもよい置換又は非置換芳香族基、１〜２０炭素原子含有アルキルラジカルを表すＲを有する−ＣＯＲラジカルを表し；
Ｒ１及びＲ２は、相互に結合して共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和を有していてもよい環を形成していてもよく；
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なり、水素原子、アルキル型１〜２０炭素原子含有ラジカル、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和含有アルケニル基、共役又は非共役の１又は２以上のエチレン性不飽和を有していてもよい環状基、置換されていてもよい芳香族基を表し；
上記ラジカルＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４には、１又は２以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＮＲＣＯ−基が挿入されていてもよく、及び／又は少なくとも一つの−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｒ’ＯＨ基を含有してもよく、
Ｒ及びＲ’は水素原子又は１〜２０炭素原子含有アルキルラジカルを表し；
少なくともＲ２又はＲ３ラジカルの１つは水素原子であり；
Ｘの原子価に従いｎ＝１〜３；Ｙの原子価に従いｍ＝０〜２；Ｚの原子価に従いｐ＝０〜２；ｑは１〜１０、好ましくは１〜４の整数である。
【０００６】
（発明の実施の形態）
特に、ラジカルＲ１は、１〜２０炭素原子、好ましくは１〜１０炭素原子含有アルキルラジカルで、少なくとも一つの−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｒ’ＯＨ基を含有していてもよく、Ｒは１〜２０炭素原子含有の一価のアルキルラジカルを表し、Ｒ’は１〜２０炭素原子含有の二価のアルキルラジカルを表す。
これらラジカルの例として、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル及びその異性体、ハイドロメチル、ヒドロキシエチルが挙げられる。
本発明の好ましい態様によると、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物は、係数ｑが２又は３であるものである。
化合物の第一の種類は、式（Ｉ）のそれで構成されている。特に、この第一の種類の構成に含まれるのは、好ましい型の化合物では、Ｘ及びＹが、同一又は異なり、窒素又はイオウ、好ましくは窒素である。
上記変化に対応して、Ｚは、好ましくは酸素又は窒素を表す。
更に又、Ｙの原子価に対応して、ｍは０又は１である。例えば、Ｙがイオウを表す場合は、ｍは０である。加えて、Ｙが窒素を表す場合は、ｍは１であり、Ｒ３は好ましくは水素を表す。
同様に、この特定の変化に対応して、Ｒ２は、好ましくは、６炭素原子含有芳香族ラジカルと縮合していてもよい４〜６炭素原子含有芳香族ラジカル；１〜２０炭素原子、好ましくは１〜１０炭素原子含有アルキルラジカルを表すＲを有する−ＣＯＲラジカル；又は１〜２０炭素原子、好ましくは１〜１０炭素原子含有の−Ｏ−もしくは−Ｓ−基が挿入されていてもよいアルキルラジカル、を表す。
Ｘが窒素を表す場合、Ｒ２は、窒素原子を含んでいてもいなくてもよい芳香族環状ラジカルであってもよい。上記場合において、Ｒ２が芳香族環と縮合している場合、Ｘ原子は、それ自体ピロール又はインドールラジカルの一部である。
式（Ｉ）のそれに対応する化合物の第一の種類の構成に含まれる他の例として、Ｘはイオウを表し、Ｙ及びＺは酸素を表す化合物が挙げられる。
更に好ましくは、ラジカルＲ２は、水素を表す。
【０００７】
これらの化合物は、当業者に公知の手段により得ることができる。
式（Ｉ）の化合物の合成例が下記に示されるが、そこでは、Ｘはイオウを表し、Ｙ及びＺは、同一又は異なる酸素又は窒素原子を表し、Ｒ１は、アルキルラジカルを表す。
第一段階で、例えばクロトン酸アミン等のような不飽和α、βアルデヒドが硫化水素と反応させられる。
反応は、好ましくは塩素系溶媒（クロロホルム）から選ばれた、硫化水素で飽和した溶媒中にアルデヒドを導入して行われる。上記溶媒は、又、第三級アミンを含むことができる。
アルデヒド導入中に、反応溶媒は硫化水素が流動している状態を保たれていることに注意すべきである。
加えて、アルデヒドの導入は、好ましくは滴下で行われる。
導入（滴下）時間は、通常、２〜１０時間である。
この第一段階は、０℃未満、更に好ましくは−２０℃〜−１０℃のオーダーの温度で行われる。
一旦アルデヒドが添加されると、反応溶媒は、−２５℃のオーダーの温度で攪拌される状態で置かれる。
反応の最後で、例えば、塩酸のような強酸が添加され、反応溶媒は攪拌される。
反応生成物は、通常の方法により分離される。
【０００８】
第二段階では、先の段階で得られた化合物を、式ＨＯ−（ＣＨ２）ｑ−ＯＨ（例えば、エチレングリコール）、又はＨＯ−（ＣＨ２）ｑ−ＮＨ２　（例えば、エタノールアミン）、又はＨ２Ｎ−（ＣＨ２）ｑ−ＮＨ２（例えば、エチレンジアミン）の化合物と、好ましくはｐａｒａ−トルエンスルホン酸等の触媒存在下で反応させる。
通常、先の段階から得られた化合物及びグリコール由来化合物のモル比は、１／２程度である。
反応は、好ましくは、例えばトルエン等のような溶媒の存在下で行われる。
反応温度は、使用される溶媒の還流温度に近い。
そして、生成物は、通常の方法で分離される。
第三段階で、得られたアセタールは、例えばＮ−クロロサクシンイミド等の塩素化剤と反応させられる。
操作は、塩素系溶媒の存在下で行われる。
反応は、常温近くの温度で都合よく行うことができる。
最後に、得られた生成物は、一旦溶媒を除去され、好ましくはカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコラートの無水溶媒溶液と接触するように置かれる。
使用される溶媒は、好ましくはテトラヒドロフラン等のエーテルである。
生成物に対して５０〜１００モル％のアルコラート過剰が、好ましく使用される。
接触及び反応は、好ましくは常温未満、更に好ましくは１０℃未満、特に好ましくは、０℃のオーダー温度で行われる。
上記式（Ｉ）の化合物に関する生成物は、通常の手法により単離される。
【０００９】
得られた化合物は、環の一方又は両方のヘテロ原子が窒素原子の場合は、脱水素化段階を経ることができることに注意すべきである。この段階は、式（ＩＩ）の化合物を最終目的物にすることを可能とする。
脱水素化は、特に、例えば酸化マンガン又はルテニウム塩を組み合わせたｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイドから選ばれた触媒の存在下で熱処理をすることにより行われる。
式（ＩＩ）の化合物の合成例として、Ｘが窒素原子を表し、Ｚが酸素又は窒素原子を表し、Ｒ１がアルキルラジカルを表す化合物を得ることのできる例が挙げられる。
例えば、第一段階では、一方の不飽和α、βエステル（例えば、アルキル部が好ましくは１〜４炭素原子を含有するアミノクロトン酸アルキルエステル等）が、他方の、式ＨＯ−（ＣＨ２）ｑ−ＮＨ２のアミノアルコール又は式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ｑ−ＮＨ２のジアミンと反応させられる。
反応は、定法に従い攪拌され、通常１５０〜２００℃の温度で行われる。
好ましくは、エステルのアミノアルコール又はジアミンに対するモル比は、約０．５〜１．２である。
この反応は、適当な溶媒存在下で行われる。溶媒は、好ましくは、反応系から除去されるアルコールの沸点より高い沸点を有するものから選ばれる。例えば、クロロベンゼンは、適当な溶媒例である。しかし、有利なことに、溶媒は必要ではない。
得られた化合物は、次に環が形成される条件下に置かれる。このような条件は、例えば、塩化チオニル存在下で達成される。環化反応の補助剤は、原子の性質によっては不要なことに注意すべきである。
反応は、再び攪拌下に行われる。
温度は、塩化チオニル等の存在下で通常５０〜８０℃である。この種の試薬が使用されない場合は、温度は、通常１５０〜２５０℃である。
最後に、この反応も又、例えば、アルキル系もしくは芳香族塩素系溶媒、又は好ましくはトルエン、キシレン等の芳香族溶媒等の適当な溶媒の存在下で行われることができる。しかし、溶媒を使用しないことが好ましい。
【００１０】
上記に示されるように、これまで記載された化合物は、ハロゲン系重合体安定化組成物中で使用される。
本発明にかかる組成物中に含まれるハロゲン系重合体としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のような塩素系重合体を特に目的とされた。
通常、塊状、懸濁もしくは乳化重合又はその他の製造方法、又は、その固有粘度に拘わりなく、どの種類のＰＶＣも適用できる。
塩化ビニルの単独重合体は、例えば、塩素化等により化学的改質をすることができる。
多くの塩化ビニルの共重合体も又、黄化や劣化等の熱の影響に対して安定化されることができる。
特に、塩化ビニルを、例えば、酢酸ビニル又は塩化ビニリデン、マレイン酸、フマル酸及び／又はそれらのエステル、エチレン、プロピレン、ヘキセン等のオレフィン、アクリル酸又はメタクリル酸エステル、スチレン、ビニルドデシルエーテルのようなビニルエーテル等の重合可能なエチレン結合を有する他のモノマーと共重合することにより得られる共重合体が挙げられる。
通常、これらの共重合体は、少なくとも５０重量％の塩化ビニル単位、好ましくは少なくとも８０重量％の塩化ビニル単位を含有する。
【００１１】
本発明の手順に従い安定化できる組成物は、又ハロゲン系ポリオレフィン又はアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体等の他の重合体を少量含む塩素系重合体をベースとする混合物を含有できる。
ＰＶＣ自体又はＰＶＣと他の重合体との混合物は、本発明で最も幅広く使用できる塩素系重合体である。
本発明にかかる組成物が安定化ハロゲン系重合体として使用される場合、使用される化合物（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の全含有量は、好ましくはハロゲン系重合体重量に対して０．００５〜５重量％であり、更に好ましくはハロゲン系重合体重量に対して０．５〜５重量％である。
ハロゲン系重合体を含有する配合処方は、建設、種々の部品製造、もしくは電線等に適用できる硬質性配合処方（ｒｉｇｉｄ　ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ、可塑剤なし）又は半硬質性配合処方（少ない可塑剤含量）、又は、ボトル製造用に、食品と接触することを認可された添加剤のみを含有する配合処方とすることができる。
これらの配合処方は、しばしば、例えばメタクリレート／ブタジエン／スチレン共重合体等の耐衝撃強化剤を含有する。
同様に、これらは、農業用フィルムの製造用等の可塑性配合処方（ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ　ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）とすることもできる。
【００１２】
本発明の安定化組成物を含有するハロゲン系重合体の配合処方は、無機又は有機性の当分野で普通の安定剤も含有することができる。
無機性安定剤の例としては、特にハイドロタルサイトタイプの、アルミニウム及び／又はマグネシウムの硫酸塩及び／又はカルボン酸塩を挙げることができる。下式に関するハイドロタルサイトタイプの化合物が挙げられる。
Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２Ａｎ−ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ
ここで、ｘは０を超えて０．５以下、Ａｎ−は、好ましくはカルボン酸イオン等のアニオンを表し、ｎは１〜３、ｍは正の数である。有機化合物で表面処理を受けた生成物のタイプが使用できることに注意すべきである。更に又、有機化合物で表面処理を受けてもよい亜鉛ドープのハイドロタルサイトタイプの生成物の使用が、本発明でも使用できる。このタイプの生成物として、特に商標名アルカマイザー（Ａｌｃａｍｉｚｅｒ　４）（協和化学工業株式会社製、市販品）が挙げられる。
式（ＭｇＯ）ｙ、Ａｌ２Ｏ３・（ＣＯ２）ｘ・（Ｈ２Ｏ）ｚ（ここで、ｘ、ｙ及びＺは、次の不等式のとおり変化する。０＜ｘ≦０．７；０＜ｙ≦１．７及びｚ≧３）の本質的にアモルファスな化合物も又使用できる。これらの化合物は、特に欧州特許出願ＥＰ５０９８６４に記載されている。更に、加藤石（ｋａｔｏｉｔｅ）と呼ばれる式Ｃａ３Ａｌ２（ＯＨ）１２又はＣａ３Ａｌ２（ＳｉＯ）４（ＯＨ）１２の化合物も同様に使用できる。
これらが存在する場合は、このタイプの化合物の量は、ハロゲン系重合体１００ｇに対し、０．０５〜２ｇでよい。
【００１３】
同様に、有機系安定剤として、２〜３２炭素原子を含有し、２〜９の水酸基を有するポリオールが挙げられる。
これら化合物の中では、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール等のＣ３〜Ｃ３０ジオール；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、キシリトール、マニトール、ソルビトール、グリセロール、重合度２〜１０のグリセロールオリゴマー混合物等のポリオールが挙げられる。
他の適宜使用できるポリオール類は、一部アセチル化されたポリビニルアルコールからなる。
イソシアヌル酸基の単独又は、例えばトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の上記ポリオールとの組み合わせを含有するヒドロキシル化化合物も又、使用できる。
これらが存在する場合は、使用されるポリオール及び／又はヒドロキシル化化合物の量は、通常、ハロゲン系重合体１００ｇに対し０．０５〜５ｇである。好ましくはハロゲン系重合体１００ｇに対し、２ｇ未満である。
【００１４】
例えば、トリアルキル、アリール、トリアリール、ジアルキルアリール又はジアリールアルキル亜リン酸塩等の有機亜リン酸類の化合物を、ハロゲン系重合体を含有する配合処方に含ませることができる。ここで、「アルキル」は、Ｃ８〜Ｃ２２モノアルコール又はポリオールの炭化水素化基、「アリール」は、フェノール又はＣ６〜Ｃ１２アルキル基で置換されているフェノールの芳香族基を表す。例えば、Ｃａ（ＨＰＯ３）・（Ｈ２Ｏ）系及び亜リン酸−水酸化−アルミニウム−カルシウム複合体等の亜リン酸カルシウム類も同様に使用できる。
この種の添加剤量は、これらが使用される場合、ハロゲン系重合体１００ｇに対し通常０．１〜２ｇである。
同様に、合成結晶化アルカリ金属アルミノシリケートであり、Ｍは好ましくはナトリウム等のアルカリ金属を表す（０．７〜１）Ｈ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・（１．３−２．４）ＳｉＯ２化合物であり、水分含量が１３〜２５重量％であるものを、少なくとも１つ使用することも考えられる。米国特許第４５９０２３３号に記載されたＮａＡ型ゼオライトは特に好ましい。
それらが使用されるときの量は、ハロゲン系重合体１００ｇに対し通常０．１〜５ｇである。
エポキシド系化合物も同様に使用できる。これらの化合物は、エポキシ化ポリグリセリド又は、エポキシ化亜麻仁油、大豆油、魚油等のエポキシ化脂肪酸エステルから選ばれる。
これら化合物が存在する場合、それらの量は、ハロゲン系重合体１００ｇに対し普通０．５〜１０ｇである。
最後に、この分野の普通の添加剤の中では、酸化チタンが挙げられる。好ましくは、酸化チタンは、ルチル型である。
一般に、本発明の組成物中の酸化チタンの粒度分布は、０．１〜０．５μｍである。
本発明の一の態様では、ルチル型酸化チタンは好ましくは無機性表面処理を受けたもの、Ｒｈｏｄｉａ　Ｃｈｉｍｉｅから市販されている商標名Ｒｈｏｄｉｔａｎ　ＲＬ１　８、Ｒｈｏｄｉｔａｎ　ＲＬ２又はＲｈｏｄｉｔａｎ　ＲＬ９０等の二酸化チタン、Ｋｒｏｎｏｓから市販されている商標名Ｋｒｏｎｏｓ　２０８１及び２２２０等の二酸化チタンが使用される。
【００１５】
ハロゲン系重合体ベースの配合処方は、他の白色又は着色顔料を含むことができる。選ばれる顔料としては、特に硫化セリウムが挙げられる。
配合処方に加えられる顔料の量は、広範囲であることが可能で、特に顔料の着色粉及び最終目的の色に依存することに注意すべきである。しかし、一例として重合体組成物が顔料を含む場合、顔料の量は、ハロゲン系重合体１００ｇに対し０．１〜２０ｇ、同じ基準で好ましくは０．５〜１５ｇである。
フェノール系抗酸化剤、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシベンゾトリアゾール又は「Ｈａｌｓ」で通常知られている（ステリカリ）ヒンダードアミン等の抗紫外線（ＵＶ）剤等の添加剤は、ハロゲン系重合体組成物に含まれることができる。
この種類の添加剤量は、一般に、ハロゲン系重合体１００ｇに対し０．０５〜３ｇである。
必要とあれば、特にグリセロールモノステアリン酸エステル又はプロピレングリコール、脂肪酸又はそれらのエステル、モンタンワックス、ポリエチレンワックス又はそれらの酸化誘導体、パラフィン、金属せっけん、例えばγ−ヒドロキシプロピレン化オイル等の機能化ポリメチルシロキサンオイルから選ばれた滑剤も又、好ましい態様とするために使用されることができる。
ハロゲン系重合体ベースの配合処方中に含まれる滑剤量は、ハロゲン系重合体１００ｇあたり、通常０．０５〜２ｇである。
配合処方は、同様に、フタル酸アルキルエステルから選ばれる可塑剤を含有することができる。最も一般的に使用される化合物は、フタル酸ジ（エチル−２−ヘキシル）エステル、Ｃ６〜Ｃ１２直鎖二塩基酸エステル、トリメリット酸エステル又はリン酸エステルから選ばれる。
配合処方に加えられる可塑剤の量は、特に最終重合体の硬質性又は可撓性に依存して非常に変化することができる。例えば、含有量は、重合体１００ｇに対し０〜１００ｇに変化する。
【００１６】
上記記載の通り、本発明の組成物の使用は、金属系安定剤の使用を必要としないか、通常使用されているより少量にしている。
例えば、金属系安定剤としては、アルカリ土類金属又は、元素の周期律表（フランス化学会発行の公報補遺、Ｎｏ．１、１月、１９６６）のＩＩＢ、ＩＩＡ、ＩＶＢ欄から選ばれる金属を含む化合物が挙げられる。
金属は、更に特にカルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、スズ又は鉛から選ばれる。
例えば、カルシウム及び亜鉛、バリウム及び亜鉛、バリウム及びカドミウムをベースとする混合物等の組み合わせも考えられ、最初の組み合わせが好ましいことに注意すべきである。
ＩＩＢ及びＩＩＡ欄の元素の少なくとも一つを含む有機系化合物としては、脂肪族、芳香族カルボン酸もしくは脂肪酸等の有機酸塩、又はフェノラート又は芳香族アルコラートが特に挙げられる。
最も一般的に使用されるのは、例えば、マレイン酸、酢酸、アセト酢酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、エチル−２−ヘキサン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ベヘン（ドコサン）酸、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシウンデカン酸、安息香酸、フェニル酢酸、ｐａｒａ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸及びサリチル酸、フェノラート、ナフトール、又はノニルフェノール等の１もしくは２以上のアルキルラジカルで置換されたフェノール由来のアルコラートのＩＩＢ又はＩＩＡ欄の元素の塩が挙げられる。
【００１７】
鉛含有有機系化合物としては、特に、二塩基性カルボン酸鉛、三塩基性硫酸鉛、四塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、オルトケイ酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、ケイ酸鉛及び硫酸鉛の共沈物、塩基性塩化ケイ酸鉛、シリカゲル及びオルトケイ酸鉛の共沈物、二塩基性フタル酸鉛、中性ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、四塩基性フマル酸鉛、二塩基性マレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、ラウリル酸鉛（特に、「ＥＮＣＹＣＬＯＰＡＥＤＩＡ　ＯＦ　ＰＶＣ」Ｌｅｏｎａｒｄ　Ｉ．Ｎａｓｓ著、（１９７６）ｐｐ２９９−３０３参照）が挙げられる。　スズベースの化合物としては、特に、カルボン酸のモノ又はジアルキルスズ塩、及びモノ又はメルカプチドジアルキルスズ、ならびに、例えば、ジラウリル酸ジブチルスズ、マレイン酸ジブチルスズ、ラウリル酸−マレイン酸ジブチルスズ、ビス（モノ−Ｃ４〜Ｃ８アルキルマレイン酸）ジブチルスズ、ビス（ラウリルメルカプチド）ジブチルスズ、Ｓ−Ｓ’（イソオクチルメルカプト酢酸）ジブチルスズ、β−メルカプトプロピオン酸ジブチルスズ、マレイン酸重合体ジ−ｎ−オクチルスズ、ビス−Ｓ−Ｓ’（イソオクチルメルカプト酢酸）ジ−ｎ−オクチルスズ、β−メルカプトプロピオン酸ジ−ｎ−オクチルスズ等の、ジ−ｎ−メチルスズ、ジ−ｎ−ブチルスズ又はジ−ｎ−オクチルスズの通常の誘導体が挙げられる。上記化合物のモノアルキル化誘導体も又、適宜使用できる（同様に、「ＰＬＡＳＴＩＣＳ　ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ　ＨＡＮＤＢＯＯＫ」ＧＡＣＨＴＥＲ／ＭＵＬＬＥＲ著、（１９８５）ｐｐ２０４−２１０又は「ＥＮＣＹＣＬＯＰＡＥＤＩＡ　ＯＦ　ＰＶＣ」Ｌｅｏｎａｒｄ　Ｉ．ＮＡＳＳ著、（１９７６）ｐｐ３１３−３２５参照）。
例えば、金属系安定剤の量は、ハロゲン系重合体１００ｇに対し、金属換算で０〜１００ｐｐｍとすることができる。更に好ましくは、この量は、ハロゲン系重合体１００ｇに対し、０〜５０ｐｐｍとすることができる。
【００１８】
ハロゲン系重合体ベースの配合処方の調製は、当業者に公知の方法で行うことができる。
例えば、安定化組成物、当分野で普通の添加剤は、それそれ独自に重合体と配合するか、それら構成成分のいくつかの混合物を予め調製した後に重合体と配合することができる。
通常の配合方法は、ＰＶＣベースの配合処方を得るために非常に適している。
例えば一例を挙げると、この操作は、ブレード及びカウンターブレードシステムを備えた混合機中で高速運転で行うことができる。
一般に、混合操作は、１３０℃未満の温度で行われる。
一旦、混合物が製造されると、組成物は、射出成形、ブロー押出成形、押出成形、カレンダー成形、又は回転成形等、当分野に公知の方法で成形される。
成形温度は、通常、１５０〜２２０℃で行われる。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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