(57)【要約】洗浄サイクルにおいて少なくとも３つの異なる段階に送達するための少なくとも３つの異なる領域を含む単位用量形態の自動洗濯又は食器洗浄製品。製品は改善された洗浄性、ケア及び仕上げ利益を与える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次洗浄領域、二次洗浄領域及び仕上げ領域を含む少なくとも３つの異なる領域を含む単位用量形態の自動洗濯又は食器洗浄製品であって、ここで主洗浄サイクル及び主洗浄後の複数のすすぎサイクルを有する自動洗濯機又は食器洗浄機において使用される際、前記一次洗浄領域が前記主洗浄中に一次洗浄組成物を放出し、前記二次洗浄領域が最後のすすぎ前、好ましくは第１のすすぎ中に二次洗浄組成物を放出し、前記仕上げ領域が前記最後のすすぎ中に仕上げ組成物を放出する自動洗濯又は食器洗浄製品。
【請求項２】
前記一次洗浄領域が高アルカリ性洗浄領域であり、前記二次洗浄領域が低アルカリ性洗浄領域であり、前記仕上げ領域が中性又は酸性仕上げ領域であり、ここで前記一次洗浄組成物が約１０以上の洗浄液ｐＨを与え、前記二次洗浄組成物が約８〜約９．５の洗浄液ｐＨを与え、前記仕上げ組成物が約５以下の洗浄液を与える請求項１に記載の製品。
【請求項３】
前記一次洗浄組成物が、ＮａＯＨ約１０〜約２０ｇ／製品１００ｇの範囲の予備アルカリ性を有し、好ましくは炭酸塩及びリン酸塩の洗浄性ビルダー塩を約１：４〜約５：１、好ましくは約１：２〜約３：１の比で含む請求項１又は２のいずれか一項に記載の製品。
【請求項４】
前記炭酸塩が、アルカリ金属炭酸塩、セスキ炭酸塩、過炭酸塩及びこれらの混合物から選択され、特に炭酸ナトリウムである請求項３に記載の製品。
【請求項５】
前記一次洗浄領域が酵素洗浄領域であり、前記一次洗浄組成物が洗浄性酵素、並びに任意選択的に洗浄性ビルダー及び／又は界面活性剤を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の製品。
【請求項６】
前記二次洗浄領域が漂白領域であり、前記二次洗浄組成物が漂白剤及び任意選択的に洗浄性ビルダーを含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の製品。
【請求項７】
前記一次洗浄領域が酸素漂白領域であり、前記二次洗浄領域が塩素漂白領域である請求項１〜６のいずれか一項に記載の製品。
【請求項８】
前記仕上げ組成物が、有機アミノホスホン酸及びアミノポリホスホン酸、有機ホスホン酸及びポリホスホン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、スルホン酸、ポリスルホン酸、並びにこれらの混合物から選択される酸性源を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の製品。
【請求項９】
前記酸性源がポリカルボン酸、好ましくはクエン酸を含む請求項８に記載の製品。
【請求項１０】
前記仕上げ領域が、少なくとも１つの他の領域、好ましくは前記二次洗浄領域又は前記一次洗浄領域内に封入されている請求項１〜９のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１１】
前記二次洗浄領域が、少なくとも１つの他の領域、好ましくは前記一次洗浄領域内に封入されている請求項１〜１０のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１２】
前記仕上げ領域が前記二次洗浄領域内に封入され、前記二次洗浄領域が前記一次洗浄領域内に封入されている請求項１〜１１のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１３】
前記一次洗浄組成物、二次洗浄組成物及び仕上げ組成物を、前記洗浄液又はすすぎ液中に放出するための物理的、化学的又は機械的トリガー手段を含み、ここで前記一次洗浄組成物、二次洗浄組成物及び仕上げ組成物用の前記トリガー手段が、それぞれ、温度、ｐＨ、伝導度、ｐＣａ、ｐＫａ、酸化還元電位、イオン濃度、酵素反応又は時間のうちの１つ以上に反応性である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１４】
前記トリガー手段が：
ａ）温度依存性の一次洗浄トリガーであって、この一次洗浄トリガーがトリガー温度Ｔprimを超える温度上昇に反応性である一次洗浄トリガー；
ｂ）準備された逆温度依存性の二次洗浄トリガーであって、この二次洗浄トリガーがトリガー温度Ｔsecより低い温度低下に反応性であり、Ｔsecより大きいトリガー準備温度Ｔ’secを超える温度上昇によって誘引するように準備される二次洗浄トリガー；及び
ｃ）温度依存性の仕上げトリガーであって、この仕上げトリガーがトリガー温度Ｔfinを超える温度上昇に反応性である仕上げトリガー
を含む請求項１２に記載の製品。
【請求項１５】
ａ）前記一次洗浄トリガーが、約４分未満、好ましくは約２分未満の任意のトリガー遅延（ｔprim）を有すると共に、少なくとも約２０℃、好ましくは少なくとも約２５℃、より好ましくは少なくとも約２８℃のトリガー温度（Ｔprim）を有し；
ｂ）前記二次洗浄トリガーが、約４０℃未満、好ましくは約３５℃未満、より好ましくは約３０℃未満のトリガー温度（Ｔsec）、及び少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも４５℃、より好ましくは少なくとも４８℃のトリガー準備温度（Ｔ’sec）を有し；並びに
ｃ）前記仕上げトリガーが、約１分未満、好ましくは約３０秒未満の任意のトリガー遅延（ｔfin）を有すると共に、少なくとも約４５℃、好ましくは少なくとも約４８℃、より好ましくは少なくとも約５０℃のトリガー温度（Ｔfin）を有する
請求項１４に記載の製品。
【請求項１６】
Ｔ’secがＴprimより大きく、ＴfinがＴ’sec以上である請求項１５に記載の製品。
【請求項１７】
前記トリガー手段が、溶解度温度依存性フィルム、コーティング、凝集材料及びこれらの組合わせから選択される請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１８】
前記一次洗浄領域が、小袋、カプセル、錠剤又はコンパクトの形態であり、前記一次洗浄トリガーがフィルムの形態であり、前記一次洗浄組成物が、粉末、圧縮粉末、液体、液体−固体懸濁液、ゲル又はペーストの形態である請求項１〜１７のいずれか一項に記載の製品。
【請求項１９】
前記二次洗浄領域が、小袋、カプセル、錠剤又はコンパクトの形態であり、前記二次洗浄トリガーがフィルムの形態であり、前記二次洗浄組成物が、粉末、圧縮粉末、液体、液体−固体懸濁液、ゲル又はペーストの形態である請求項１〜１８のいずれか一項に記載の製品。
【請求項２０】
前記仕上げ領域が、小袋、カプセル、錠剤又はコンパクトの形態であり、前記仕上げトリガーがフィルムの形態であり、前記仕上げ組成物が、粉末、圧縮粉末、液体、液体−固体懸濁液、ゲル又はペーストの形態である請求項１〜１９のいずれか一項に記載の製品。
【請求項２１】
１以上の領域を含む単位用量形態の自動洗濯又は食器洗浄製品であって、各領域が洗浄活性物質又は補助剤を含み、少なくとも１つの領域が、前記洗浄活性物質又は補助剤を前記洗浄液又はすすぎ液中に放出するために、前記領域と関連した準備された逆温度トリガー手段を有する自動洗濯又は食器洗浄製品。
【請求項２２】
ａ）前記仕上げ組成物を含有する第１の小袋又はカプセルを製造する工程；
ｂ）前記二次洗浄組成物及び工程ａで形成された前記第１の小袋を含有する第２の小袋又はカプセルを製造する工程；並びに
ｃ）前記一次洗浄組成物及び工程ｂで形成された前記第２の小袋又はカプセルを含む第３の小袋又はカプセルを製造する工程
を含む請求項１〜２１に記載の製品を製造する方法。
【請求項２３】
ａ）前記仕上げ組成物を含有するコーティングされた圧縮粉末コンパクトを製造する工程；
ｂ）前記二次洗浄組成物及び工程ａで形成された前記コーティングされた圧縮粉末コンパクトを含有する第１の小袋を製造する工程；並びに
ｃ）前記一次洗浄組成物及び工程ｂで形成された前記第１の小袋を含む第２の小袋を製造する工程
を含む請求項１〜２１に記載の洗剤製品を製造する方法。
【請求項２４】
約４０℃を超える温度で水不溶性であり、約４０℃より低い温度で水溶性であるポリマー材料であって、ここでこの材料が、逆溶解度ポリマーとポリビニルアルコールとを少なくとも１：１、好ましくは少なくとも２：１、より好ましくは少なくとも約３：１の比で含むポリマー材料。
【請求項２５】
前記逆溶解度ポリマーが、ヒドロキシブチルメチルセルロース又はヒドロキシプロピルメチルセルロースである請求項２４に記載のポリマー材料。
【請求項２６】
請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の製品における前記準備された逆温度トリガー手段を製造するための請求項２４又は２５に記載のポリマー材料の使用。
【請求項２７】
自動食器洗浄機にて、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の製品を用いて調理器具／食器類を洗浄する方法。
【請求項２８】
自動食器洗浄プロセスの開始前に、前記食器洗浄製品を食器洗浄ディスペンサーの外側に設置する請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
茶染みを調理器具及び食器類から取り除く方法であって、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の製品の存在下に、自動食器洗浄機における前記調理器具／食器類の洗浄を含む方法。
【請求項３０】
請求項１〜２１のいずれか一項に記載の製品を用いて自動洗濯機にて洗濯する方法。
【請求項３１】
陶磁器、ガラス及び／又はプラスチック器具に改善された表面光沢効果を与えるための、自動食器洗浄機における請求項１〜２１のいずれか一項に記載の製品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は自動洗浄の分野にあり、特に本発明は、異なる組成物を洗浄プロセスの異なるサイクルにて放出するようになされた複数の領域を含む単位用量形態の洗浄製品に関する。この製品は優れた洗浄利益及び仕上げ利益を与える。
【背景技術】
【０００２】
自動食器洗浄の分野における二つの未解決の問題は、頑固な食品残留物を洗浄する問題、並びに洗浄された物品、特にガラス及びプラスチック物品の被膜形成及び染み付きを防止する問題である。被膜形成及び染み付きは、他にも理由はあるが、食器洗い洗剤から生成されたイオンと食器洗い機の水に存在するイオンとの組み合わせから生じる不溶性塩の形成によって生じると考えられている。食品汚れはまた、被膜形成及び染み付きを生じさせる際に、顕著な役割を果たす。伝統的にこの問題は、水を軟化する（即ち、陽イオン、特にＣａ2+及びＭｇ2+の濃度を減少させること）ための塩の使用により、並びに水中に存在するイオンの硬度を制御すること及び食器洗浄液の表面張力を減少させることをある程度助ける金属イオン封鎖剤、分散剤、及び界面活性剤を含有し、従って液滴の形成を防止し、及び洗浄された調理用具の均一な乾燥を可能にし、被膜形成及び染み付きの問題を改善するすすぎ助剤の使用により改善されてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、塩若しくはすすぎ助剤を使用しない消費者もおり、又は水の硬度がかなり高い場合には、被膜形成及び染み付きの問題を克服するために、塩及びすすぎ助剤は十分でない。その上、食品汚れ及び頑固な食品残留物の除去の問題は、重要な問題としてなお残っている。
【０００４】
典型的には、機械食器洗浄プロセスは、各洗浄の初期にディスペンサーに洗剤を投与する工程及び必要に応じて折々に塩助剤貯蔵器及びすすぎ助剤貯蔵器を充填する工程を伴う。一部のユーザーはこれら全ての工程を行うのは不便であると感じる場合があり、食器洗浄プロセスに必要な全ての機能を果たす単一製品を使用するような、より簡便なプロセスを好む。単位用量の食器洗浄洗剤は一部の消費者にとってより魅力的であり、便利であることがわかっており、そのうえ消費者が製品を測る必要がなくなり、それによってより正確な用量を提供でき、無駄な過剰投与又は低投与になるのを妨ぐことができる。このような理由により、錠剤形態の自動食器洗浄洗剤製品が非常に普及するようになった。小袋形態の洗剤製品もまた当該技術分野において既知である。
【０００５】
すすぎ助剤組成物は、通常多くのサイクルの間、食器洗浄機内のすすぎ貯蔵器に格納される必要があるため、食器洗浄プロセスに関連する温度変化にさらされる。そのため、すすぎ助剤組成物は、その物理的形態及び／又は化学的構造に影響することなく、これらの温度変化に耐えるために非常に安定していなければならない。これは普通、非常に低濃度の組成物の使用を必要とし、更になお、これはすすぎサイクル中に送達され得る活性物質の量を制限する。
【０００６】
すすぎ助剤の送達を制御するために幾つかの試みがなされてきた。例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−А−００／６６８４及びＷＯ−А−００／６６８８は、コア及びコーティングを含む粒子を含む多相の錠剤について記載している。コアに存在する物質は、すすぎサイクルの間に活性であり、及びコーティングは、周囲の媒体の特定のイオン濃度が減少するのに従ってその溶解度が増加する、少なくとも一つの化合物を含む。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−А−９９／２７０６７は、圧縮された部分及び圧縮されていない部分を有する多相の錠剤ついて記載しており、その場合、圧縮されていない部分はすすぎサイクルまで溶解しない。ＥＰ−Ａ−８５１，０２４には、主洗浄に送達するための第１の層、及び５５℃〜７０℃の間に融点を有し、実質的にすすぎサイクルに送達される物質を含む第２の層を有する多層錠剤が記載されている。しかしながら、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−А−００／６６８４、ＷＯ−А−００／６６８８、ＷＯ−А−９９／２７０６７及びＥＰ−Ａ−８５１，０２４に記載される錠剤は、すすぎサイクルの１つに活性物質を送達するだけであり、異なるすすぎサイクルに異なる組成物を選択的に送達可能ではない。
【０００７】
米国特許第５，４５３，２１６号は、コーティングされた粒子を用いたすすぎサイクルへの活性物質の送達を記載している。予備洗浄及び主洗浄サイクルに導入された粒子は、無機ビルダー塩を含むコア、及び６５℃を超える融点を有するワックス・コーティングを含む。粒子は約１〜約２．５ｍｍの直径を有するといわれている。従って、粒子の大部分が主洗浄液と共に主洗浄サイクルの終わりに洗い流されることがあり得ると思われる。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／９６５１４は、剥落防止ポリマー、及び少なくとも有効量のポリマーを食器洗浄サイクルの終わりから２番目のすすぎ及び／又は最後のすすぎ中に放出するビヒクルを含む機械的食器洗浄組成物に関する。
【０００８】
食器洗浄洗剤組成物に用いられる幾つかの洗剤成分は液体である。これらの液体成分が固体洗剤組成物に包含されることは困難であるか、又は費用がかかる可能性がある。さらに、特定の成分は好ましくは液体形態で洗剤製造業者に輸送及び供給され、それを固体洗剤組成物に含有させるには、追加の及び時として費用のかかるプロセス工程を必要とする。かかる洗剤成分の例は、界面活性剤、特に室温で典型的に液体であるか又は通常液体形態で洗剤製造業者に輸送及び供給される非イオン性界面活性剤である。別の例は有機溶媒である。異なる成分をそれらの自然状態、即ち液体又は固体のままで存在させることのできる洗剤組成物を得ることは有利である。
【０００９】
自動食器洗浄機の大部分は、少なくとも１時間は続く洗浄プログラムを有するが、全洗浄プログラムのうちの比較的短い部分だけが活性洗剤の洗浄に振り分けられ割り当てられ（すなわち、約２０分間続く主洗浄サイクルと、場合によっては予備洗浄）、最後のすすぎサイクルの比較的短い部分（食器洗浄機の設計によって決定される）だけが化学的な仕上げに割り当てられている。このような時間は、頑固な食品残留物の満足のいく除去の達成並びに被膜形成及び染み付きの防止に十分であるとは思われないが、送達プログラムは食器洗浄機の製造者によって決定された固定パラメーターであるので、ユーザーはそれらを調節できない。
【００１０】
上記の観点から、特にユーザーが塩及び／又はすすぎ助剤の使用を避ける又は制限することを望む場合、及び硬水条件下での食器洗浄の場合に、被膜形成及び染み付きを減少させる一方で、頑固な食品の洗浄を改善する必要がなお存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
自動食器洗浄操作は、典型的には三以上のサイクル、即ち予備洗浄サイクル、主洗浄サイクル、及び一以上のすすぎサイクルを含む。ヨーロッパでは、予備洗浄サイクルが用いられる場合には、予備洗浄サイクルは典型的には約６又は７分間続く冷水サイクルである。主洗浄サイクルでは、水は冷たい状態で入ってきて、約５５又は６５℃に加熱され、このサイクルは約２０分間続く。すすぎは普通、主洗浄に続く二以上の別のサイクルを含み、第一のサイクルは冷たく約２〜５分間続き、最後のサイクルは開始時は冷たいが、約６５℃又は７０℃に加熱され、約２０分間続く。各サイクルの開始には、食器洗い機は冷水で満たされ、各サイクルの終わりにはフィルタを通して空にされる。典型的な食器洗い機は、ディスペンサーからの約２０〜約４０グラムの洗剤の主洗浄への送達、及び最後のすすぎサイクルの終わり近くに又は終わりに、約２〜約６ｍｌのすすぎ助剤の送達を設計されている。米国では、予備洗浄はそれ自体の後、主洗浄の前に別のすすぎサイクルが続くことがある。本発明の目的のために、すすぎという用語は、主洗浄に続くすすぎサイクルに限定される。
【００１２】
本発明の第１の態様によれば、一次洗浄領域、二次洗浄領域及び仕上げ領域を含む少なくとも３つの異なる領域を含む単位用量形態の自動洗濯又は食器洗浄製品が提供され、この製品では、主洗浄サイクル及び主洗浄後の複数のすすぎサイクルを有する自動洗濯機又は自動食器洗浄機において使用される時、前記一次洗浄領域は主洗浄に一次洗浄組成物を放出し、前記二次洗浄領域は最後のすすぎ前、好ましくは第１のすすぎ中に二次洗浄組成物を放出し、前記仕上げ領域は最後のすすぎ中に仕上げ組成物を放出する。
【００１３】
本発明の製品は、順応性のある配合、例えば格納時又は洗浄液中のいずれかにおける相互に不適合性の成分の分離、及び異なる物理的形態の成分の分離を可能にし、また、本発明の製品は、一連の制御された放出を可能にし、すなわち異なるサイクルに異なる製品を放出することを可能にし、洗浄プロセスを最適化する。二次洗浄組成物を添加することにより、一次洗浄組成物とは異なる洗浄機構を有する成分の送達が可能となり、主洗浄の後に残った残留物を取り除くことによって追加の洗浄を与える。本発明の製品はまた、塩又はすすぎ助剤を使用することもなく仕上げプロセスの最適化を行うことができるが、それはまず第１に、主洗浄の間に単一洗剤で洗浄される場合よりも洗浄される物品に染み付きが少ないためであり、第２に本発明の製品が主洗浄及びすすぎサイクルの間、より長時間より多くの化学的作用をもたらすことができるからである。さらに本発明の製品は皿類／食器類のケア及び保護を与える。
【００１４】
本明細書において一次及び二次洗浄組成物とは、自動食器洗浄成分及び／又は補助剤を含む組成物を意味する。一次組成物及び二次洗浄組成物は同様のものであることができるが、好ましくはそれらは相補的な洗浄効果を有する組成物である（例えば最初の洗浄組成物は洗浄性酵素を含み、２番目の組成物は塩素漂白剤を含む）。
好ましい実施形態において、前記一次洗浄領域が高アルカリ性洗浄領域であり、前記二次洗浄領域が低アルカリ性洗浄領域であり、前記仕上げ領域が中性仕上げ領域又は酸性仕上げ領域であり、好ましくは前記一次洗浄組成物が約１０以上の洗浄液ｐＨを与え、前記二次洗浄組成物が約８〜約９．５の洗浄液ｐＨを与え、前記仕上げ組成物が約５以下の洗浄液を与える。異なるアルカリ性条件下での洗浄とそれに続く酸性すすぎとを組み合わせることにより、優れた洗浄成果と仕上げ成果を与える。
【００１５】
好ましい実施形態において、一次洗浄組成物は、ＮａＯＨ約１０〜約２０ｇ／製品１００ｇの範囲である予備アルカリ性を有する。「予備アルカリ性」とは、本明細書で使用する時、酸が存在していてもｐＨをアルカリ性に保つことができる組成物の能力のことを言う。これは、予備にアルカリを十分に有する組成物が、添加された酸を処理してｐＨを保つことができる能力と関係がある。更に具体的に言えば、予備アルカリ性は、ｐＨが９．５を超える製品において製品１００ｇあたりのＮａＯＨのグラム数として定義される。溶液の予備アルカリ性は、以下の方法で測定する。
【００１６】
ｐＨ４、７、及び１０の緩衝液（又は、予想されるｐＨ範囲に及ぶ緩衝液）を使用して、メトラー（Mettler）ＤＧ１１５−ＳＣガラスｐＨ電極を備えたメトラー（Mettler）ＤＬ７７自動滴定装置を較正する。蒸留水を使用して、測定する組成物の１％溶液を調製する。試料の重量を記録する。１％溶液のｐＨを測定し、０．２５ＮのＨＣｌ溶液を使用して、ｐＨが９．５になるまで溶液を滴定する。以下の方法で予備アルカリ性（ＲＡ）を計算する。
ＲＡ＝ＮａＯＨの％×比重
ＮａＯＨの％＝ＨＣｌのｍｌ×ＨＣｌの規定度×４０×１００／アリコート滴定された試料の重量（ｇ）×１０００
【００１７】
好ましくは一次洗浄組成物は、炭酸塩及びリン酸塩洗浄性ビルダーを、約１：４〜約５：１、好ましくは約１：２〜約３：１の比で含み、このような組成物はコスト及び性能に関して最適である。本明細書に用いる炭酸塩ビルダーは、アルカリ金属炭酸塩、セスキ炭酸塩、過炭酸塩及びこれらの混合物から選択でき、特に炭酸ナトリウムであることができる。一次洗浄組成物はまた、金属の腐食から保護するために、並びに磁器及びガラス製品を含む皿類への攻撃から保護するために、又は機械の保護のためにケイ酸のアルカリ金属塩を含むのが好ましい。組成物は、好ましくはメタケイ酸塩を含まない。
【００１８】
本発明の製品は、例えば酵素と塩素漂白剤のように、貯蔵時及び／又は使用中のいずれかにおいて相互に不適合性の成分の分離を可能にする。そのため好ましい実施形態では、一次洗浄組成物は洗浄性酵素を含む。別の好ましい実施形態において、二次洗浄組成物は漂白剤、好ましくは塩素漂白剤及び任意選択的に洗浄性ビルダー、好ましくはリン酸塩洗浄性ビルダーを含む。食器洗浄用途においてビルダーは、例えばラザニア及び卵などの頑固な食品汚れの分解を促進する。理論に拘束されることを望まないが、これらの汚れは多量のカルシウムを含有するので、それらはビルダーによって分解できると考えられている。塩素漂白剤は、茶及びコーヒーのような残留染みやタンパク質染みを取り除き、光沢を促進する。
【００１９】
別の一層好ましい実施形態において、一次洗浄組成物は洗浄性酵素を含み、同時に二次洗浄組成物は漂白剤を含む。これによって特定の洗浄利益がもたらされるだけでなく、性能を損なうことなく通常の洗剤に使用される場合に比べて酵素の濃度を低減できる。一次洗浄組成物は酸素漂白剤を含むのが好ましい。結果として主洗浄に送達される一次洗浄組成物の酸素漂白剤形成部分、並びに結果として最後のすすぎ前（好ましくは第１のすすぎ中）に送達される二次洗浄組成物の塩素形成部分は、相乗的に互いを補完し、漂白剤触媒を用いることすらなく製品の漂白性能全体を促進する。利益は、例えば紅茶染みの除去において見ることができる。主洗浄における酸素漂白剤は大部分の染みを取り除き、第１のすすぎにおける塩素漂白剤は残った染みを攻撃する。この染み除去は、より多量の漂白剤を１つだけ用いる場合と比べてより効果的であり得る。
【００２０】
仕上げ組成物の主な役割は、洗浄される物品に最終的に優れた感触、審美性及び外観を与えることであり、例えば皿類／食器類の場合には実質的に被膜形成及び染み付きがなく、良好なつや及び光沢を有する。このことは、例えば主洗浄の間に形成されたアルカリ性塩の付着物を取り除き、広がり（sheeting）及び物品の均一乾燥を促進することによって達成され得る。好ましい実施形態において、仕上げ組成物は、有機アミノホスホン酸及びアミノポリホスホン酸、有機リン酸及びポリリン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、スルホン酸、ポリスルホン酸、並びにこれらの混合物から選択される酸性源を含む。好ましくは酸性源は、ポリカルボン酸、特にクエン酸である。仕上げ組成物はまた、皿類／食器類、特に金属物品、とりわけ銀物品にケア及び保護を与えるために塩素スカベンジャーを含むのが好ましい。
【００２１】
好ましい実施形態において、仕上げ領域は、二次洗浄領域内に封入されており（これは主洗浄の間仕上げ組成物を保護する）、二次洗浄領域は一次洗浄領域内に封入されており、あるいは仕上げ及び二次洗浄領域は一次洗浄領域内に封入されることもできる。この第２の場合が、製造の観点から好ましい場合がある。異なる組成物の異なるサイクルへの送達は、一次洗浄組成物、二次洗浄組成物及び仕上げ組成物を洗浄液及びすすぎ液に放出するために物理的、化学的、又は機械的トリガー手段を含むことによって達成され得る。一次洗浄組成物、二次洗浄組成物及び仕上げ組成物用のトリガー手段は、製品中の異なる組成物を所望の瞬間以前に溶解することから保護し、規定された時間ちょうどに各組成物を送達するように働く。好ましくは異なる組成物の送達は、成分に最適な作動時間を提供するように、（洗剤ブロック又は錠剤によって提供される場合のような遅い送達とは対照的に）各サイクルの最適な時間に不連続な様式で行われる。トリガー手段はそれぞれ、１以上の、温度、ｐＨ、酸化還元電位、イオン濃度、酵素反応又は時間に反応性である。
【００２２】
好ましい実施形態において、製品の各領域は次のようなトリガー手段と関連している：
ｉ）一次洗浄領域は、温度依存性一次トリガーと関連し、この一次洗浄トリガーはトリガー温度（Ｔprim）を超える温度上昇に反応性である。好ましくはトリガー温度Ｔprimは、少なくとも約２０℃、より好ましくは少なくとも約２５℃であり、特に少なくとも約２８℃であり、約４分未満、好ましくは約２分未満の任意のトリガー遅延（ｔprim）を有する；
ｉｉ）二次洗浄領域は、準備された逆温度依存性の二次洗浄トリガーに関連し、この二次トリガーは、トリガー温度（Ｔsec）より低い温度低下に反応性であり、Ｔsecより大きいトリガー準備温度（Ｔ’sec）を超える温度上昇によって誘引するように準備される。好ましくは二次洗浄トリガーは約４０℃未満、より好ましくは約３５℃未満、特に約３０℃未満のトリガー温度Ｔsec、及び少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも４５℃、より好ましくは少なくとも４８℃のトリガー準備温度（Ｔ’sec）を有し、
ｉｉｉ）仕上げ領域は温度依存性仕上げトリガーに関連し、この仕上げトリガーはトリガー温度（Ｔfin）を超える温度上昇に反応性である。好ましくは仕上げトリガーは、少なくとも約４５℃、より好ましくは少なくとも約４８℃、特に少なくとも約５０℃のトリガー温度Ｔfinと、約１分未満、好ましくは約３０秒未満の任意のトリガー遅延（ｔfin）を有する。
【００２３】
本発明の製品は、洗浄又はすすぎ中の非常に正確に規定された時点において異なる組成物を洗浄液又はすすぎ液中へ制御よく放出し、各組成物の効力を最大限にすることができる。好ましい実施形態において、Ｔ’secはＴprimより大きい。別の好ましい実施形態において、ＴfinはＴ’sec以上である。
【００２４】
温度依存性トリガーは、トリガー温度に到達する前に関連する組成物が送達されるのを防止する。「準備させられる（primed）トリガー」とは、トリガー自体が活性化され得る前に補助的なトリガー（準備（priming）トリガー）によって誘引される必要があるトリガーを意味する。「逆の温度依存性トリガー」とは、所定のトリガー温度以下への温度低下によって活性化されるトリガーを意味する。「トリガー遅延」とは、トリガー温度に達成した後、トリガーが活性化されるまでの遅延期間を意味する。トリガー手段は、温度溶解度依存性フィルム（すなわち、温度に依存する溶解度特性を有するフィルム）、コーティング、吹き付け（sprays-on）、凝集材料、結合材料及びこれらの組み合わせから選択できる。一次洗浄トリガーは、予備洗浄中、一次組成物を保護し、主洗浄にそれを送達するように働く。二次洗浄トリガーは、主洗浄の間二次組成物を保護し、最後より前のすすぎサイクル中、好ましくは第１のすすぎ中にそれを送達するように働く。仕上げ洗浄トリガーは、最後のすすぎ前のサイクル中、一次組成物を保護し、最後のすすぎにそれを送達するように働く。
【００２５】
好ましい実施形態において、一次洗浄トリガーはフィルムの形態であり、一次洗浄領域は小袋又はカプセルの形態である。使用中、製品は洗浄機のディスペンサー内に設置され、洗浄プロセスの主サイクルの間に放出され得る。一部の洗浄機のディスペンサーは完全に水密性でなく、これには主に２つの理由があり、それらは、ディスペンサーが水を進入させるいくつかの孔を有するか、又はディスペンサーが高い洗浄温度によって経時的に変形することのあるゴムバンドで密封されているためである。ディスペンサーへ水が進入することによって、一部の小袋内容物が早期に漏れ出し、それによって例えば食器洗浄の場合には予備洗浄の終わりには時期尚早に失われる可能性がある。この問題は、小袋が低粘度の液体組成物を含む場合に特に深刻であり、かなりの量の製品が、主洗浄サイクルの前に失われることがある。時には、例えば容量の制約をうけないようにディスペンサーの外側に製品を設置するのが有用な場合がある。主洗浄の前に成分が放出される問題は、予備洗浄（欧州の機械においては予備洗浄は、通常、洗剤を使用しない、約１０〜１５分間続く冷水サイクル（約２０℃以下）である）の間には活性化されず、主洗浄サイクルの開始時又は開始後に誘引される一次トリガー手段を用いることによって克服できる。
【００２６】
一次及び二次洗浄領域及び仕上げ領域は、小袋、カプセル、錠剤又はコンパクトの形態であることができ、トリガーはフィルム又はカプセル壁の形態であることができ、組成物は粉末、圧縮粉末、液体、液体−固体懸濁液、ゲル又はペーストの形態であることができる。
【００２７】
一次洗浄組成物は、粉末、圧縮粉末、透明又は半透明液体、液体−固体懸濁液、ゲル又はペーストの形態であることができる。あるいは一次洗浄領域は、コーティングされた錠剤の形態であることができる。
【００２８】
好ましくは一次仕上げ領域は、小袋又はカプセルの形態である。二次及び仕上げ領域も小袋又はカプセルの形態であるのが好ましい。あるいは二次及び／又は仕上げ領域は圧縮粉末の形態であることができ、そこでトリガー手段は圧縮された粉末の表面上に（例えば噴霧又はカプセル化技術により）コーティングされているか、又は圧縮粉末中に凝集している。
【００２９】
本発明の別の態様によれば、１以上の領域を含む単位用量形態の自動洗濯又は食器洗浄製品が提供され、各領域は洗浄活性物質又は補助剤を含み、少なくとも１つの領域は、洗浄活性物質又は補助剤を洗浄液又はすすぎ液に放出するための前記領域に関連した準備させられる逆温度トリガー手段を有する。好ましくは関連する準備させられる逆温度トリガー手段を有する領域は、漂白剤、特に塩素漂白剤を含む。
【００３０】
あるいは二次領域は準備させられる物理化学的なトリガー手段を有することができる。これらの手段は、主洗浄の終わりの方及び終わりから２番目のサイクルが始まる際に見られる異なる条件を利用する。有用な物理化学的トリガー手段は例えば：ｉ）（主洗浄の終わりの方で）高濃度のイオンの存在下では不溶性であるが、イオン濃度が低いときは良好な溶解度を有する電解質感応性材料；及びｉｉ）高ｐＨ（１０を超える）では不溶性であり、９以下のｐＨでは可溶性であるｐＨ感応性材料である。
【００３１】
次の工程を含む本発明の製品を製造する方法も提供される：
ａ）温度依存性トリガー材料の第１の小袋又はカプセルを製造する工程であって、この小袋又はカプセルが仕上げ組成物を含有する工程；
ｂ）準備される逆温度依存性材料の第２の小袋又はカプセルを製造する工程であって、この小袋が二次洗浄組成物及び工程ａにおいて形成された第１の小袋を含む工程；並びに
ｃ）一次洗浄組成物及び工程ｂにおいて形成された第２の小袋又はカプセルを含む温度依存性トリガー材料の第３の小袋又はカプセルを製造する工程。
【００３２】
方法の別の実施形態では、次の工程を含む本発明の製品を製造する方法が提供される：
ａ）仕上げ組成物を含有するコーティングされた圧縮粉末コンパクトを製造する工程であって、このコーティングが温度依存性トリガー材料を含む工程；
ｂ）準備される逆温度依存性材料の第１の小袋又はカプセルを製造する工程であって、この小袋又はカプセルが二次洗浄組成物及び工程ａにおいて形成されたコーティングされた圧縮粉末コンパクトを含有する工程；並びに
ｃ）温度依存性トリガー材料の第２の小袋又はカプセルを製造する工程であって、この小袋が一次洗浄組成物及び工程ｂにおいて形成された第１の小袋を含有する工程。
【００３３】
これらの方法は非常に融通がきき、順応性があり、この方法の他部分に影響を与えることなく各領域の製造を単独で変更できる。
【００３４】
本発明の別の態様によれば、準備される逆温度依存性手段として使用するポリマー材料が提供され、それは約４０℃を超える温度では水不溶性であり、約４０℃より低い温度では水溶性である。これにより第１のすすぎの間にポリマー材料を溶解できる。逆溶解度ポリマーとポリビニルアルコールとを少なくとも１：１、好ましくは少なくとも２：１、より好ましくは少なくとも約３：１の比で含むポリマー材料は、約４０℃を超える場合は水不溶性であり、約４０℃より低い温度では水溶性であるという要件を満たすことができることを見出した。
【００３５】
本明細書に用いるのに好ましい逆溶解度ポリマーは、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）及びこれらの混合物である。好ましくはこのポリマー材料はまた、フィルムの脆性を防止するために、例えばホウ酸のような架橋剤、及び例えばグリセロールのような可塑剤を含む。
【００３６】
本発明の別の態様によれば、本発明の製品を用いて自動食器洗浄機にて調理器具／食器類を洗浄する方法が提供される。製品は、ディスペンサー中又はディスペンサーの外側（例えばカトラリーバスケット、ネット又は機械の底）のいずれかに設置することができ、ユーザーに最大限の利便性を提供し、製造の観点からも容量の制約を回避できる。本発明の製品を用いて洗濯機において洗濯物を洗浄する方法も提供される。
【００３７】
本発明の製品は、例えば茶及びコーヒー染みのようなホット飲料の染みを取り除くのに優れているので、調理器具及び食器類から、又は洗濯物から茶及びコーヒー染みを取り除く方法も提供され、この方法は本発明の製品の存在下に、調理器具／食器類又は洗濯物を自動食器洗浄機又は自動洗濯機にて洗浄する工程を含む。本発明の製品はまた、陶磁器、ガラス及び／又はプラスチック器具に優れた光沢及びケア利益、並びに洗濯物には仕上げ利益を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
本発明は洗浄プロセスの異なる時間に送達される異なる組成物を含む洗浄製品に関する。この製品は、洗浄の種々のサイクルにて制御された送達を可能にし、このことが優れた洗浄及び仕上げ性能につながる。洗浄された物品は、優れた光沢を示す。
【００３９】
本明細書に記載される成分は、本発明の製品における３つの組成物のいずれかに使用できる。
【００４０】
（界面活性剤 ）
好ましくは本発明の製品に使用される界面活性剤は、特に製品が自動食器洗浄に使用される場合、それ自体で、又は他の成分（すなわち泡抑制剤）と組み合わせて低発泡性の界面活性剤である。界面活性剤は、一次又は二次洗浄組成物の一部を構成するのが好ましい。本明細書に好適な界面活性剤としては、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキル及びアルケニルスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルタウレート及びアルキルスクシネート、並びにスルホスクシネートなどの陰イオン性界面活性剤（ここでアルキル、アルケニル又はアシル部位はＣ5〜Ｃ20、好ましくはＣ10〜Ｃ18直鎖又は分枝鎖状である）；クロリンエステル（米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第４，２３９，６６０号及び米国特許第４，２６０，５２９号）及びモノＣ6〜Ｃ16Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤（ここで、残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基で置換されている）などの陽イオン性界面活性剤；非イオン性アルコキシル化界面活性剤（特にＣ6〜Ｃ18の第１級アルコールから誘導されるエトキシレート）、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、ＢＡＳＦのポリ−タージェント（登録商標）ＳＬＦ１８）、エポキシキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、ＢＡＳＦのポリ−タージェント（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂ−ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９４／２２８００を参照のこと）、エーテルキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、及びＢＡＳＦ−ワイアンドット社（BASF-Wyandotte Corp.）（ミシガン州ワイアンドット）からのプルロニック（登録商標）、リバースドプルロニック（登録商標）及びテトロニック（登録商標）などのブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン高分子化合物を含む低曇点及び高曇点の非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物；Ｃ12〜Ｃ20アルキルアミンオキシド（本明細書で使用されるのに好ましいアミンオキシドとしては、Ｃ12ラウリルジメチルアミンオキシド及びＣ14及びＣ16ヘキサデシルジメチルアミンオキシドが挙げられる）及びミラノール（Miranol（商標））Ｃ２Ｍなどのアルキル両性カルボン酸界面活性剤などの両性界面活性剤；及びベタインやスルタインなどの双性界面活性剤；並びにこれらの混合物が挙げられる。本明細書において好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第３,９２９,６７８号、米国特許第４,２５９,２１７号、ＥＰ−Ａ−０４１４５４９、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９３／０８８７６、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９３／０８８７４に開示されている。界面活性剤は典型的に、総組成物の約０．２重量％〜約３０重量％、更に好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約５重量％の濃度で存在する。本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は低発泡性であり、低曇点非イオン性界面活性剤、及び高発泡性界面活性剤と低曇点非イオン性界面活性剤（そのための泡抑制剤として作用する）との混合物が挙げられる。特に仕上げ組成物に使用されるのに好ましい他の界面活性剤は、例えばシルウェットコポリマーのようなシリコーン界面活性剤であり、好ましいシルウェットコポリマーとしては、シルウェットＬ−８６１０、シルウェットＬ−８６００、シルウェットＬ−７７、シルウェット−７６５７、シルウェットＬ−７６５０、シルウェットＬ−７６０７、シルウェット−７６０４、シルウェットＬ−７６００、シルウェットＬ−７２８０及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましいのは、シルウェットＬ−７７である。
【００４１】
（ビルダー）
本明細書に用いるのに好適なビルダーには、水溶性ビルダー（例えば、クエン酸塩、炭酸塩及びポリリン酸塩（例えば、トリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム６水和物、トリポリリン酸カリウム及びトリポリリン酸ナトリウム及びカリウムの混合物））及び部分水溶性又は不溶性ビルダー（例えば、結晶性層状ケイ酸塩（ＥＰ−Ａ−０１６４５１４及びＥＰ−Ａ−０２９３６４０）及びアルミノケイ酸塩（ゼオライトＡ、Ｂ、Ｐ、Ｘ、ＨＳ及びＭＡＰなど））が含まれる。ビルダーは典型的に、組成物の約１重量％〜約８０重量％、好ましくは約１０重量％〜約７０重量％、最も好ましくは約２０重量％〜約６０重量％の濃度で存在する。
長期保存安定性の観点から、非常に好ましいのは、総ケイ酸塩（非晶性及び結晶性）を約２２％未満、好ましくは約１５％未満含有する組成物であるが、１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０のＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏの比を有する非晶性ケイ酸ナトリウムもまた、本明細書において使用することができる。
【００４２】
（酵素）
本明細書において好適な酵素には、細菌及び真菌セルラーゼ、例えばケアザイム（Carezyme）及びセルザイム（Celluzyme）（ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Novo Nordisk A/S））；ペルオキシダーゼ；リパーゼ、例えばアマノ−Ｐ（Amano-P）（天野製薬株式会社（Amano Pharmaceutical Co.））、Ｍ１リパーゼ（M1 Lipase（登録商標））及びリポマックス（Lipomax（登録商標））（ヒスト・ブロカデス（Gist-brocades））及びリポラーゼ（Lipolase（登録商標））及びリポラーゼ・ウルトラ（Lipolase Ultra（登録商標））（ノボ（Novo））；クチナーゼ；プロテアーゼ、例えばエスペラーゼ（Esperase（登録商標））、アルカラーゼ（Alcalase（登録商標））、デュラザイム（Durazym（登録商標））及びサビナーゼ（Savinase（登録商標））（ノボ（Novo））及びマキサターゼ（Maxatase（登録商標））、マキサカール（Maxacal（登録商標））、プロペラーゼ（Properase（登録商標））及びマキサペム（Maxapem（登録商標））（ヒスト・ブロカデス（Gist-brocades））；α及びβアミラーゼ、例えばピュラフェクトＯｘ  Ａｍ（Purafect Ox Am（登録商標））（ジェネンコア（Genencor））及びターマミル（Termamyl（登録商標））、バン（Ban（登録商標））、フンガミル（Fungamyl（登録商標））、デュラミル（Duramyl（登録商標））及びナタラーゼ（Natalase（登録商標））（ノボ（Novo））；ペクチナーゼ；及びそれらの混合物が挙げられる。<alpha><beta>  酵素は本明細書において小球状、粒状又は共粒状として、純粋な酵素として典型的に組成物の約０．０００１重量％〜約２重量％の濃度で添加されることが好ましい。
【００４３】
（漂白剤）
本明細書に好適な漂白剤としては、酸素漂白剤（特に一次組成物において）及び塩素漂白剤（特に二次組成物において）である。好ましい酸素漂白剤は、無機過水和物の塩、例えば過ホウ酸ナトリウム一及び四水和物、及び放出速度を制御するために任意にコーティングされている過炭酸ナトリウム（例えば、ＧＢ−Ａ−１４６６７９９のスルフェート／カーボネートコーティングを参照のこと）、予備形成された有機過オキソ酸及びこれらと有機過オキソ酸漂白剤前駆体及び／又は遷移金属含有漂白剤触媒（特にマンガン又はコバルト）との混合物である。無機過水和物塩は典型的に、組成物の約１重量％〜約４０重量％、好ましくは約２重量％〜約３０重量％、更に好ましくは約５重量％〜約２５重量％の範囲の濃度で組み入れられる。本明細書に用いるのに好ましい過オキソ酸漂白剤前駆体には、過安息香酸及び置換型過安息香酸の前駆体、陽イオン性過オキソ酸前駆体、過酢酸前駆体（例えば、ＴＡＥＤ、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及びペンタアセチルグルコース）、過ノナン酸前駆体（例えば、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ））、アミド置換型アルキル過オキソ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０１７０３８６）及びベンゾオキサジン過オキソ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０３３２２９４及びＥＰ−Ａ−０４８２８０７）が挙げられる。漂白剤前駆体は典型的に、組成物の約０．５重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で組み入れられる一方で、予備形成有機過オキソ酸自体は典型的に、組成物の０．５重量％〜２５重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲の濃度で組み入れられる。本明細書に用いるのに好ましい漂白剤触媒には、トリアザシクロノナンマンガン及び関連錯体（米国特許第４，２４６，６１２号、米国特許第５，２２７，０８４号）、ビスピリジルアミンＣｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ及び関連錯体（米国特許第５，１１４，６１１号）、並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体（米国特許第４，８１０，４１０号）が挙げられる。
【００４４】
塩素漂白剤は、特に染み付きを低減する試薬として二次組成物に使用するのに好ましい。塩素漂白剤は、洗浄性能を大幅に改善し、特に茶、コーヒー、又は果汁により残された染みを取り除く。塩素漂白剤はまた、食物の汚れ又は酵素の付着により生じた皿類／食器類からのタンパク質被膜の除去にも非常に良好である。更に、塩素漂白剤は優れた清浄薬及び殺菌剤である。本明細書に用いるのに好ましい塩素漂白剤は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属次亜塩素酸、次亜塩素酸付加生成物、クロラミン、クロリミン、クロラミド及びクロリミドのような、水溶液中において次亜塩素酸種を発生するものである。この種類の化合物の特定の例としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、一塩基次亜塩素酸カルシウム、二塩基次亜塩素酸マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリウム十二水和物、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム二水和物、トリクロロシアヌル酸、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロサルファミド、クロラミンＴ、ジクロラミンＴ、クロラミンＢ、及びジクロラミンＢが挙げられる。本発明の組成物に用いるのに好ましい漂白剤は、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。
【００４５】
（漂白剤スカベンジャー）
スカベンジャーは、皿類／食器類、特に金属物品、とりわけ銀物品、例えばカトラリーなどを腐食から保護するために、遊離の塩素源、ＨＯＣｌ及びその他の酸化性塩素含有源の存在をＣｌ-イオンに実質的に還元するのに有用であるか、又は過酸化水素若しくは過オキソ酸漂白剤を非酸化性種に実質的に還元するのに有用である。
【００４６】
有用なスカベンジャーとしては、アミン、好ましくは一級及び二級脂肪族アミン及びアルカノールアミンを含む一級アミン及び二級アミン；アンモニウム塩；アミン官能性ポリマー；アミノ基を有するアミノ酸ホモポリマー及びそれらの塩、例えばポリアルギニン、ポリリシン、ポリヒスチジンなど；アミノ酸及びそれらの塩、好ましくは１分子あたり１以上のアミノ基を有するものが挙げられる。他の好適なスカベンジャーとしては、硫黄−オキソ酸及びそれらの塩、例えば硫黄−オキソ酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩が挙げられ、それらには亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ3）、亜硫酸アンモニウム重（（ＮＨ4）2ＳＯ3）、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ3）、チオ亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓ2Ｏ3）、メタ亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓ2Ｏ3）、メタ重亜硫酸カリウム（Ｋ2Ｓ2Ｏ5）、リチウムハイドロサルファイト（Ｌｉ2Ｓ2Ｏ4）、又はその他の還元剤、ヨウ化カリウム（ＫＩ）、アンモニウム硫酸鉄［Ｆｅ（ＮＨ4ＳＯ4）2］が含まれる。塩素について好ましいスカベンジャーは亜硫酸水素ナトリウムである。使用できる他の有用な塩素スカベンジャーは、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１−ブタノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールである。本明細書に用いるのに好ましいものは、アスコルビン酸、カルバメート、フェノール及びこれらの混合物のような酸化防止剤であり、仕上げ組成物に使用するのに特に好ましいのはアスコルビン酸である。本明細書に用いるのに好適な漂白剤スカベンジャーの濃度は、組成物の０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜０．５重量％である。
【００４７】
（低曇点非イオン性界面活性剤及び泡抑制剤）
本明細書に用いるのに好適な泡抑制剤には、低曇点を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。「曇点」とは、本明細書で使用する時、非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、温度が上昇すると可溶性が低下する界面活性剤で生じるもので、第二の相の出現が観測される温度を「曇点」と呼ぶ（カーク・オスマー（Kirk Othmer）、３６０〜３６２頁参照）。本明細書で使用する時、「低曇点」非イオン性界面活性剤とは、３０℃未満、好ましくは約２０℃未満、及び更により好ましくは約１０℃未満、及び最も好ましくは約７．５℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。典型的な低曇点非イオン性界面活性剤には、非イオン性アルコキシル化界面活性剤（特に一級アルコールから誘導されたエトキシレート）、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが挙げられる。また、こうした低曇点の非イオン性界面活性剤には、例えばエトキシ化−プロポキシ化アルコール（例えば、バスフ（BASF）のポリ−タージェント（Poly-Tergent（登録商標））ＳＬＦ１８）及びエポキシキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば米国特許第５，５７６，２８１号に記載されているように、例えば、バスフ（BASF）の非イオン性のポリ−タージェント（Poly-Tergent（登録商標））ＳＬＦ１８Ｂシリーズ）が挙げられる。
【００４８】
好ましい低曇点界面活性剤は、以下の式を有するエーテルキャップされたポリ（オキシアルキル化）泡抑制剤である。
【００４９】
【化１】
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Ｒ1は平均約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ2は約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ3は約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、ｘは約１〜約６の整数、ｙは約４〜約１５の整数及びｚは約４〜約２５の整数である。
【００５０】
他の低曇点の非イオン性界面活性剤は、以下の式を有するエーテルキャップされたポリ（オキシアルキル化）である。
ＲIＯ（ＲIIＯ）nＣＨ（ＣＨ3）ＯＲIII
式中、ＲIは約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換、脂肪族又は芳香族の炭化水素基から成る群から選択され；ＲIIは同じあっても異なってもよく、及び任意の所与の分子において分枝鎖又は直鎖Ｃ2〜Ｃ7アルキレンから成る群から独立して選択され、ｎは１〜約３０の数であり；及びＲIIIは次のものから成る群から選択され：
（ｉ）１〜３個のヘテロ原子を含有する４〜８員環の置換又は非置換複素環、及び
（ｉｉ）約１〜約３０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換、環式又は非環式、脂肪族又は芳香族の炭化水素基；
（ｂ）ただし、Ｒ2が（ｉｉ）の場合、その時は（Ａ）Ｒ1の内の少なくとも一つが、Ｃ2〜Ｃ3アルキレン以外のものであるか、又は（Ｂ）Ｒ2が６〜３０個の炭素原子を有することを条件とし、更にＲ2が８〜１８個の炭素原子を有する場合、ＲはＣ1〜Ｃ5アルキル以外のものであることを条件とする。
【００５１】
（スルホン化湯あか防止ポリマー）
スルホン化湯あか防止ポリマーは、一次若しくは二次洗浄組成物又は仕上げ組成物のいずれかにおいて本明細書に用いるのに好適である。製品は、組成物の約０．５重量％〜６重量％、好ましくは約３．５重量％〜約５重量％のポリマーを含むことができる。ポリマーは、一般に約０．１重量％〜約９０重量％、好ましくは約１重量％〜約３０重量％のスルホン酸含有モノマーを含む。スルホネートモノマーの例には、アリルヒドロキシプロパニルスルホネートエーテル、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、アクリルアミドアルカンスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、２−アルキルアリルオキシベンゼンスルホン酸、例えば４−スルホフェノールメタリルエーテル、及びそれらのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
湯あか防止コポリマーの好適な例には、４−スルホフェノールメタリルエーテル、メタリルスルホン酸ナトリウム、アクリル酸、及びメチルメタクリレートのテトラポリマーが挙げられるが、これに限定されない。モノマーユニットであるスルホフェノールメタリルエーテルは次の式を有する：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣ6Ｈ4ＳＯ3Ｍ
式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムイオンを示す。
【００５３】
湯あか防止コポリマーの他の好適な例としては、アクリル酸及び４−スルホフェノールメタリルエーテルのコポリマー；アクリル酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートのコポリマー；アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート及びスチレンスルホン酸ナトリウムのターポリマー；アクリル酸及びビニルピロリドンのコポリマー；アクリル酸及びアクリルアミドのコポリマー；及びスルホフェニルメタリルエーテル、メタリルスルホン酸ナトリウム、アクリル酸、メタクリル酸メチル及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、ポリマーは、４−スルホフェノールメタリルエーテル、メタリルスルホン酸ナトリウム、アクリル酸、及びメチルメタクリレートのテトラポリマーである。本明細書に用いるのに好ましいのは、ポリアクリル酸、メタクリル酸メチル、スルホフェノールメタリルエーテル及びメタリルスルホン酸ナトリウムを含むコポリマーである。
【００５４】
好ましい市販のコポリマーには、アルコケミカル（Alco Chemical）より供給される、アルコスパース（Alcosperse）２４０、アクアトリート（Aquatreat）ＡＲ５４０、及びアクアトリート（Aquatreat）ＭＰＳ；ローム・アンド・ハース（Rohm & Haas）より供給される、アクメル（Acumer）３１００、及びアクメル（Acumer）２０００；ＢＦグッドリッチ（BF Goodrich）より供給される、グッドリッチ（Goodrich）Ｋ−７９８、Ｋ−７７５、及びＫ−７９７；ＩＳＰテクノロジーズ社（ISP technologies Inc.）より供給される、ＡＣＰ１０４２；及びアルドリッチ（Aldrich）より供給される、ポリアクリル酸／アクリルアミドが挙げられる。特に好ましいコポリマーは、アルコケミカル（Alco Chemical）より供給される、アルコスパース（Alcosperse）２４０である。
【００５５】
（表面実質改質ポリマー）
好ましくは、表面実質ポリマーは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）のホモ及びコポリマーから成る群から選択され、本明細書に用いるのに好適な濃度は、食器洗浄製品の約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約１重量％、及びすすぎ液中で約１〜約２００ｐｐｍ、好ましくは約２０〜約１００ｐｐｍである。一般論として、こうしたホモ及びコポリマーは、約１，０００〜約５，０００，０００、好ましくは約５，０００〜約５００，０００の範囲の平均分子量（例えば光散乱で測定した場合）を有することができる。加えて、好ましいコポリマーは、コポリマーの少なくとも約５重量％、最も好ましくは少なくとも約１５重量％、特に少なくとも約４０重量％のコモノマーを含む。非常に好ましいコモノマーには、ビニルイミダゾールのような芳香族モノマー、及びアクリル酸及びメタクリル酸のようなカルボキシル基をもつモノマーが挙げられる。
【００５６】
好適なポリビニルピロリドンは、ＩＳＰコーポレーション（ISP Corporation）、ニューヨーク州ニューヨーク及びカナダモントリオールから、製品名ＰＶＰ  Ｋ−１５、ＰＶＰ  Ｋ−３０、ＰＶＰ  Ｋ−６０及びＰＶＰ  Ｋ−９０として市販されている。バスフ社（BASF Corporation）から市販されているその他の好適なポリビニルピロリドンには、ソカラン（Sokalan）ＨＰ１６５及びソカランＨＰ１２が挙げられる。洗剤分野の技術者に既知のその他のポリビニルピロリドンもまた好適であり、例えば、ＥＰ−Ａ−２６２，８９７及びＥＰ−Ａ−２５６，６９６を参照のこと。
【００５７】
ポリビニルピロリドンの特に好ましいコポリマーは、例えば商品名ルビテック（Luvitec）ＶＰ１５５Ｋ１８Ｐとしてバスフ（BASF）から入手可能である、Ｎ−ビニルイミダゾール  Ｎ−ビニルピロリドン（ＰＶＰＶＩ）ポリマーである。別の好適なＰＶＰコポリマーは四級化ＰＶＰＶＩであり、例えばバスフ（BASF）より商品名ルビテック・クアット（Luvitec Quat）７３Ｗとして販売されている化合物である。
本発明の組成物に用いるのに好適な他のビニルピロリドンのコポリマーは、ポリビニルピロリドンと、アクリル酸又はメタクリル酸とのコポリマーである。
【００５８】
本明細書に好適なその他の構成成分には、組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度の、分散性、再付着防止性、汚れ放出性、又はその他の洗浄特性の発明を有する有機ポリマーが挙げられる。本明細書において好ましい再付着防止ポリマーには、ポリマー含有アクリル酸（例えば、ソカラン（Sokalan）ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０、及びソカランＣＰ１０（バスフ社（BASF GmbH））、アクゾール（Acusol）４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）））、アクリル酸／マレイン酸コポリマー（例えば、ソカランＣＰ５）、及びアクリル／メタクリルコポリマーが挙げられる。本明細書において好ましい汚れ放出ポリマーには、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロース（米国特許第４，０００，０９３号）、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びそれらのコポリマー、並びにエチレングリコール、プロピレングリコール及びそれらの混合物のテレフタレートエステルに基づく非イオン性及び陰イオン性ポリマーが挙げられる。
【００５９】
重金属イオン封鎖剤及び結晶成長阻害剤は、例えば、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシエチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジサクシネートの塩及び遊離酸の形態が、一般に製品の約０．００５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．２５重量％〜約７．５重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の濃度で本明細書に用いられるのに好適である。
【００６０】
本明細書における組成物は、腐食防止剤を含有することができ、これには、例えば、組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の濃度で含有される有機銀コーティング剤（とりわけ、ウィンターシェル（Wintershall）（ドイツ、ザルツバーゲン）から市販されているウィノン（Winog）７０などのパラフィン）、窒素含有腐食防止剤化合物（例えば、ベンゾトリアゾール及びベンズイマダゾール−ＧＢ−Ａ−１，１３７，７４１参照）及び組成物の約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、更に好ましくは約０．０２重量％〜約０．４重量％の濃度で含有されるＭｎ（ＩＩ）化合物（とりわけ、有機配位子のＭｎ（ＩＩ）塩）が挙げられる。
【００６１】
本明細書におけるその他の好適な構成成分には、着色剤、約０．０１％〜約５％の濃度の水溶性ビスマス化合物（例えば、酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマス）、約０．０１％〜約６％の濃度の酵素安定剤（例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、及び塩素漂白剤捕捉剤）、石灰石鹸分散剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９３／０８８７７参照）、泡抑制剤（ＷＯ−９３／０８８７６及びＥＰ−Ａ−０７０５３２４参照）、ポリマー転染阻害剤、光学的光沢剤、香料、充填剤及び粘土が挙げられる。
【００６２】
液体洗剤組成物は、少量の低分子量一級又は二級アルコールを含有でき、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノールを本発明の液体洗剤に用いることができる。少量で用いられるその他の好適なキャリア溶媒には、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ソルビトール及びそれらの混合物が挙げられる。
【００６３】
（トリガー手段）
本明細書に使用されるトリガー手段は、製品の各領域に特有である。
【００６４】
一次洗浄トリガー手段
一次トリガー洗浄手段の機能は、特に予備洗浄中の早期の溶解から一次洗浄領域を保護することにあり、この早期の溶解は、ディスペンサーへの水の浸入の結果として、あるいは製品が機械のドラム中又はディスペンサーの外側に設置されるような場合には、又は洗浄水自体によって起こる。従って一次トリガーにより、主洗浄の適切な時点で一次洗浄組成物を送達できる。一次組成物の最適な性能のためには、洗浄水が特定の温度を超えたときに組成物を送達するのが望ましい場合がある（組成物の成分の多くは、４０℃を超えたときに最適な性能を示し、この温度に到達する前に成分を送達すると無駄になり得る場合がある）。一次洗浄領域に好適なトリガー手段は、温度依存性トリガー手段であり、例えばそれは冷水には実質的に不溶性であり、温水には可溶性である材料である。この材料は、任意選択的に約４分未満、好ましくは約２分未満のトリガー遅延を有し、トリガー遅延は、例えばフィルム材料の厚みによって設定される。トリガー温度及び溶解遅延を組み合わせることにより、一次組成物が送達される時点を非常に正確に制御できる。
【００６５】
一次トリガー材料は、本明細書の以下で定義する試験による水溶解度が、冷水条件下（２０℃以下）で、水に少なくとも１０分間、好ましくは少なくとも１５分間晒したときに、約５０％未満、より好ましくは約２０％未満、特には約５％未満であり；温水条件下（３０℃以上、好ましくは４０℃以上）で、水に約５分間、好ましくは約３分間晒したときに、少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約７５％、特には少なくとも約９５％であることが好ましい。本明細書では、このようなトリガー材料を、実質的に冷水に不溶性で、温水に可溶性であると呼ぶ。時には、これを単に「温水可溶性」と略す。正確に制御された放出を与えることとは別に、この種類の材料はまた濡れた状態の手で製品を扱う場合のゲル化の問題も解決する。
【００６６】
小袋材料５０グラム±０．１グラムを予め計量した４００ｍｌビーカーに加えて、蒸留水２４５ｍｌ±１ｍｌを加える。これを、水浴を使用して所望の温度に保持し、６００ｒｐｍに設定した磁性攪拌器上で所望の時間激しく攪拌する。次いで混合物を、最大孔径が２０μｍの固定定量焼結ガラスフィルターにより濾過する。従来のいずれかの方法によって回収された濾液から水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度％あるいは分散度％が計算できる。
【００６７】
本明細書に用いるのに好ましい一次トリガー材料は、ポリビニルアセテートの加水分解によって得られる市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）である。このようなフィルムの溶解度は、ＰＶＡの加水分解の程度によって、又は架橋剤を用いることによって選択的に調節できる。本明細書に用いるのに好適な市販のＰＶＡの例は、アイシェロ（Aicello）から入手可能なＢＰ２６、アクアフィルム（Aquafilm）から入手可能なＬ１０及びＬ１５、クラレ（Kuraray）から入手可能なＶＦ−Ｍ及びＶＭ−Ｓ、及びモノゾル（Monosol）から入手可能なＥ−２０６０であり、本明細書に用いるのに特に好ましいものはアイシェロ（Aicello）から入手可能なＢＰ２６である。フィルムの厚みは、溶解速度論に影響し得、約５μｍ〜約１００μｍの厚みを有するフィルムが本明細書に用いるのに好ましい。
【００６８】
二次洗浄トリガー手段
二次トリガー洗浄手段の機能は、主洗浄中二次洗浄領域を溶解から保護し、最後のすすぎ前、好ましくは第１のすすぎサイクル中でのみ組成物を送達できるようにすることである。第１のすすぎサイクルは一般に冷サイクルであり、主洗浄自体が冷水充填であるなら二次洗浄領域は主洗浄の開始時と第１のすすぎサイクル中では同じ温度条件に晒されることになる。そのため第１のすすぎサイクルにおける二次組成物の送達は、準備させられる二次トリガー手段によって達成される。この二次トリガー手段は、いわゆる二次準備トリガーによって、好ましくは主洗浄サイクルの熱い段階中に見られる温度条件に反応性の温度依存性準備トリガー手段によって準備させられる。準備温度（Ｔ’sec）は、好ましくは少なくとも４０℃、より好ましくは少なくとも４５℃、特に少なくとも４８℃である。
【００６９】
準備トリガー材料は、本明細書の上記で定義された試験による水溶解度が冷水条件下（２０℃以下）で、水に少なくとも１０分間、好ましくは少なくとも１５分間晒したときに、約５０％未満、より好ましくは約２０％未満、特には約５％未満であり；熱水条件下（４０℃以上、好ましくは４８℃以上）で、水に約５分間、好ましくは約３分間晒したときに、少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約７５％、特には少なくとも約９５％であることが好ましい。本明細書では、このようなトリガー材料を、実質的に冷水に不溶性で、熱水に可溶性であると呼ぶ。時には、これを単に「熱水可溶性」と略す。
【００７０】
本明細書に用いるのに好ましい準備トリガー手段は、ポリビニルアセテートの加水分解によって得られる市販のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）である。このようなフィルムの溶解度は、ＰＶＡの加水分解の程度によって、又は架橋剤を用いることによって選択的に調節できる。本明細書に用いるのに好適な市販のＰＶＡの例は、アイシェロ（Aicello）から入手可能なＬＡ２５、ＬＡ３８、アクアフィルム（Aquafilm）から入手可能なＡ１２７及びＬ１５、日本合成（Nippon Goshei）から入手可能なＨｉ−Ｓｅｌｏｎ及びＨ−２２１、モノゾル（Monosol）から入手可能なＭ１０００、Ｍ１０３０及びＭ１０４０であり、本明細書に用いるのに特に好ましいものは、モノゾル（Monosol）から入手可能なＭ１０３０である。フィルムの厚みは、溶解速度論に影響し得、約５μｍ〜約１００μｍの厚みを有するフィルムが本明細書に用いるのに好ましい。準備トリガー材料は、確実にＴ’secがＴprimよりも大きくなるように選択されるべきである。
【００７１】
本明細書に用いるのに好適な他の準備トリガー手段としては、融点の範囲が約４０℃〜約７０℃である材料が挙げられる。これらの材料としては、天然及び合成ワックス、パラフィン（飽和脂肪族炭化水素）及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７２】
準備トリガー手段が活性化された後では（概ね主洗浄水が４０℃を超える温度、好ましくは４８℃を超える温度に到達したとき）、二次トリガーは、熱い温度の洗浄水に晒されることによって二次トリガー自体が誘引され得るような準備状態にある。しかし、二次トリガー手段は温かい又は低い温度（約４０℃未満、好ましくは約３５℃未満、より好ましくは約３０℃未満）になるまでは活性化されない。準備させられるトリガー手段として使用されるのに好適な材料は、逆溶解度温度依存性材料、例えば逆溶解度ポリマーとポリビニルアルコールとを少なくとも１：１、好ましくは少なくとも２：１、より好ましくは少なくとも約３：１の比で含むポリマー材料などであり、それは約４０℃を超える場合には実質的に不溶性であり、約４０℃より低い温度では実質的に水溶性である要件を満たすことができる。逆溶解度ポリマーは、熱水中には実質的に不溶性であり、冷水中には可溶性であるポリマーとして定義される。このような材料は、通常低温ゲル化点を有する。このゲルは非常に安定であり、一旦形成されると分解するのが非常に困難である。逆溶解度ポリマーは、アルキル化及び／又はヒドロキシアルキル化多糖類、セルロースエーテル、ポリイソプロピルアクリルアミド及びこれらの混合物から選択できる。本明細書に用いるのに好ましいものはヒドロキシプロピルメチルセルロースである。
【００７３】
仕上げトリガー手段
仕上げトリガー手段の機能は、第１のすすぎサイクル中、仕上げ領域を溶解から保護し、最後のすすぎサイクル中でのみ組成物を送達できるようにすることである。この仕上げトリガー手段は、温度依存性トリガー手段であるのが好ましい。トリガー温度（Ｔfin）は、少なくとも４５℃、好ましくは少なくとも４８℃、より好ましくは少なくとも５０℃である。
【００７４】
仕上げトリガー材料は、本明細書の上記で定義された試験による水溶解度が冷水条件下（２０℃以下）で、水に少なくとも１０分間、好ましくは少なくとも１５分間晒したときに、約５０％未満、より好ましくは約２０％未満、特には約５％未満であり；熱水条件下（４５℃以上、好ましくは４８℃以上、より好ましくは５０℃以上）で、水に約５分間、好ましくは約３分間晒したときに、少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約７５％、特には少なくとも約９５％であることが好ましい。本明細書では、このようなトリガー材料を、実質的に冷水に不溶性で、熱水に可溶性であると呼ぶ。時には、これを単に「熱水可溶性」と略す。仕上げトリガー材料として使用するのに好適な材料は、本明細書にて上記で記載された準備トリガー手段に使用されるものと同様であることができ、それはまたアイシェロ（Aicello）からのＥＦ３０及びＥＦ３５であることができる。トリガー材料は、確実にＴfinがＴ’secよりも大きくなるように本明細書では選択されるべきである。本明細書に用いるのに好ましい材料は、モノゾル（Monosol）から入手可能なＭ１０３０である。
【００７５】
本明細書に用いるのに好適な他の仕上げトリガー手段は、融点範囲が約５０℃〜約７５℃、好ましくは約６０℃〜約７０℃にある材料が挙げられる。これらの材料としては、天然及び合成ワックス、パラフィン（飽和脂肪族炭化水素）及びこれらの混合物が挙げられる。
【００７６】
本明細書に用いる小袋は、当該技術分野において既知の方法に従って調製でき、例えば真空形成、熱形成又は双方の組み合わせに従って調製できる。
【実施例】
【００７７】
（実施例で使用する略語）
実施例において、構成成分の略された識別表示は次の意味を有する。
【００７８】
【表１】
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【００７９】
（実施例１）
表１の組成物を、３区画小袋の形態で製造し、小袋の重量は２４ｇである。仕上げ組成物を含む第１の小袋を、モノゾル１０３０（仕上げトリガー手段）から形成する。異なるフィルム材料の二層を有する第２の小袋を製造するが、内層を表２に示される最終組成物を有するハンドキャストフィルム（準備させられる二次トリガー手段）から製造し、外層をモノゾル１０３０から形成する（準備トリガー手段）。この小袋は二次組成物及び第１の小袋を含む。一次組成物及び第２の小袋含有する第３の小袋を、アイシェロ（Aicello）ＢＰ２６（一次洗浄トリガー手段）から形成する。
【００８０】
食器類及びカトラリーの洗い物を、５Ｌ洗浄水容量の標準６５℃プログラムで稼動するボッシュシメンス（Bosch Siemens）６０３２食器洗浄機にて、例示された小袋を用いて洗浄する。小袋は食器洗浄機のディスペンサーに設置される。一次洗浄組成物は、主洗浄に放出され、二次洗浄組成物は第１のすすぎサイクルに放出され、仕上げ組成物は最後のすすぎサイクルに放出される。洗浄された洗い物は優れた洗浄性、ケア及び光沢利益を示す。
【００８１】
【表２】
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【００８２】
【表３】
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次の様式で表２の成分を有する水溶液を調製することによってフィルムを製造した：４０００ｇの脱イオン水を５リットルのガラスビーカーに測って入れた。ビーカーをホットプレート上に置き、水を磁性攪拌棒を用いて５００ｒｐｍで攪拌した。ＰＶＡ３２．４ｇを水に添加した。ホットプレートの温度を９０℃に設定した。ビーカーを包装用フィルムで覆い、加熱中の蒸発を最小限にした。溶液の温度が９０℃に到達したとき（通常２時間）、全てのＰＶＡが溶解し、加熱を止めた。溶液を（連続的に攪拌しながら）７０℃まで冷却させ、次いで包装用フィルムを取り除き、ＨＰＭＣ７２ｇを添加した。ＨＰＭＣを分散させた（通常５分）。次いでホウ酸溶液３２ｇ（脱イオン水中、４重量％）を添加し、続いてグリセロール１２ｇを添加した。次いでビーカーを再び包装用フィルムで覆い、さらに冷却させた。温度が約４５℃以下に下がるにつれて、ＨＰＭＣが溶解するので溶液が非常に濃厚になった。溶液を約３時間冷却しつつ攪拌し続けた。ビーカーをホットプレート／攪拌機から取り除き、４０℃のオーブンに一晩置いた。
【００８３】
溶液を次の様式で流延した：溶液、ガラスプレート及び流延棒を４０℃のオーブン中にいれた。４０℃のガラスプレートをとり、ティッシュで適用し、清浄なティッシュで拭取ることにより表面をパラフィンオイル（ウィノン（Winog）７０）の薄層でコーティングした。次いで４０℃の流延棒（２ｍｍギャップ）をガラスプレートの一端に置いた。次いで溶液を、空泡の形成を防ぐために注入高さを最小限に保ちながら流延棒の長さに沿って注いだ。次いで流延棒をガラスプレートの長さ方向に沿って押し、２ｍｍの厚みの溶液層を残した。溶液コーティングを有するガラスプレートを、次いで４０℃のオーブンに置き、１６〜１８時間乾燥した。乾燥後、得られたフィルムをガラスから剥がした。得られたフィルムは約４０μｍの厚みを有し、約７％の水分を含んでいた。
【００８４】
（実施例２）
２９ｇの小袋を食器洗浄機の床に置く以外は実施例１のように食器洗浄操作を繰り返した。
【国際公開パンフレット】
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2004535487.tif 000038
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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