(57)【要約】発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを有する発熱生成粒子、揮発性成分、及び任意選択的に水溶液及び緩衝剤を包含する反応混合物。本反応混合物は制御可能な方法で、熱を発生するのに特に適している。１つのこうした制御された反応において、反応成分は共に混合され、及びその混合物は設定温度まで所定時間内に温度が上昇し、及びその混合物はより長い期間、設定温度に留まる。この方法において該揮発性成分は、周囲の環境に制御可能に放出され得る。該揮発性成分は例えば、香料、芳香剤、防虫剤、燻蒸剤、消毒剤、殺細菌剤、殺虫剤、農薬、殺菌剤、ダニ駆除剤、滅菌剤、脱臭剤、曇り剤（ｆｏｇｇｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、及びこれらの混合物であり得る。本反応混合物を用いる装置、及び方法もまた開示される。
2004503668.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の反応成分、
ａ）発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを含む発熱生成粒子、及び
ｂ）揮発性成分、
を含むことを特徴とする反応混合物。
【請求項２】
前記反応成分が、水溶液を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項３】
前記反応成分が、緩衝剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項４】
前記反応成分が共に混合される場合、前記反応混合物の温度が、約３５℃より高く及び約７５℃未満、好ましくは約３５℃〜６５℃、並びに最も好ましくは約３５℃〜５０℃である設定温度まで、約２０分以内に、好ましくは約１５分以内に、及びより好ましくは約１０分以内に上昇することを特徴とする請求項２に記載の反応混合物。
【請求項５】
前記反応混合物が、設定温度の１５℃以内に、好ましくは１０℃以内に、及びより好ましくは５℃以内に、少なくとも約４５分間、好ましくは少なくとも約６０分間、及びより好ましくは少なくとも約９０分間留まることを特徴とする請求項３に記載の反応混合物。
【請求項６】
前記揮発性成分が、香料、芳香剤、防虫剤、燻蒸剤、消毒剤、殺細菌剤、殺虫剤、農薬、殺菌剤、ダニ駆除剤、滅菌剤、脱臭剤、曇り剤（ｆｏｇｇｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、及びこれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項７】
前記揮発性成分が、ムスクオイル、シベット、カストレウム、アンバーグリス、植物香料類、ビャクダンオイル、ネロリオイル、ベルガモットオイル、レモンオイル、ラベンダーオイル、セージオイル、ローズマリーオイル、ペパーミントオイル、ユーカリオイル、メントール、カンファー、バーベナオイル、シトロネラオイル、カウアウトオイル（ｃａｕｏｕｔ ｏｉｌ）、サルビアオイル、クローブオイル、カモミールオイル、ビャクダンオイル、コスタスオイル、ラブダナムオイル、エニシダ抽出物、キャロットシード抽出物、ジャスミン抽出物、ミモザ抽出物（ｍｉｎｍｏｓａ ｅｘｔｒａｃｔ）、スイセン抽出物、オリバナム抽出物、バラ抽出物、アセトフェノネン（ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅｎｅ）、ジメチルイナデイン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｎａｄａｎｅ）誘導体類、ナフタリン（ｎａｐｈｔｈａｌｉｎｅ）誘導体類、カプリン酸アリル、α−アミルシンナミックアルデヒド、アネトール、アニスアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアルコール、プロピオン酸ベンジル、ボルネオール、酢酸シンナミル、シンナミルアルコール、シトラールシトロネラール（ｃｉｔｒａｌ ｃｉｔｒｏｎｎｅｌｌａｌ）、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、デカノール、酪酸エチル、カプリン酸エチル、ケイ皮酸エチル、エチルバニリン、オイゲノール、ゲラニオール、エキセノール（ｅｘｅｎｏｌ）、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール（ｈｙｄｒｏｘｙｃｉｔｒｏｌｎｅｌｌａｌ）、インドール、酢酸イソアミル、イソアミルイソバレラテク（ｉｓｏ−ｖａｌｅｒａｔｅｋ）イソオイゲノール、リナロール、酢酸リナリル、ｐ−メチルアセトフェノン、アントラニル酸メチル、メチルジヒドロアスモナート（ｍｅｔｈｙｌ ｄｉｈｙｄｒｏａｓｍｏｎａｔｅ）、メチルオイゲノール、メチル−β−ナフトールケトン、メチルフェニルカルビニルアセテート、ムスクケトール、ムスクキシロール、２，５，６−ナノジノール（２，５，６−ｎａｎｏｄｉｎｏｌ）、γ−ナノラクトン、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセテート、β−フェニルエチルアルコール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、γ−ウンデカラクトン、ウンデセナール、バニリン、及びこれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項８】
前記発熱生成粒子が、非錯体金属、金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属水素化物、及びこれらの混合物から成る群から選択され、ここで前記金属は、ベリリウム、マグネシウム、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、アルミニウム、及びこれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項９】
前記発熱生成粒子が、約１０ミクロン〜約１０００ミクロン、好ましくは約１００ミクロン〜約５００ミクロン、及びより好ましくは約２００ミクロン〜約４００ミクロンの平均粒子直径を有することを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項１０】
前記発熱生成粒子が、水酸化ベリリウム、酸化ベリリウム、酸化ベリリウム１水和物、リチウムアルミニウム水素化物、酸化カルシウム、水素化カルシウム、酸化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、臭化アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、四ホウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、及びこれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求項８に記載の反応混合物。
【請求項１１】
前記緩衝剤が、クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸、ギ酸、酢酸、プロパン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、グリコール酸、アスパラギン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸（ｔｅｒｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ）、グルタミン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、αヒドロキシ酪酸（ａｌｐｈａ ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｂｕｔｙｒｉｃ ａｃｉｄ）、グリセリン酸、タルトロン酸、サリチル酸、没食子酸、マンデル酸、トロパ酸、アスコルビン酸、グルコン酸、ケイ皮酸、安息香酸、フェニル酢酸、ニコチン酸、カイニン酸、ソルビン酸、ピロリドンカルボン酸、トリメリット酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、リン酸二水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、ピロ亜硫酸水素ナトリウム、酸性ヘキサメタリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、スルファミン酸、正リン酸、ピロリン酸、及びこれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求項３に記載の反応混合物。
【請求項１２】
前記コーティングが、天然水溶性ポリマー類、無機水溶性ポリマー類、合成水溶性ポリマー類、半合成水溶性ポリマー類、植物由来のポリマー類、微生物由来のポリマー類、動物由来のポリマー類、デンプンポリマー類、セルロースポリマー類、アルギネートポリマー類、ビニルポリマー類、ポリオキシエチレンポリマー類、アクリレートポリマー類、及びこれらの混合物から成る群から選択される水溶性物質を含むことを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項１３】
前記コーティングが、アラビアゴム、トラガカントゴム、ガラクタン、グアールゴム、カロブシードゴム（ｃａｒｏｂ−ｓｅｅｄ ｇｕｍ）、カラヤゴム、カラゲナン、ペクチン、寒天、マルメロシード（ｑｕｉｎｃｅ ｓｅｅｄ）、アルゲコロイド（ａｌｇｅ−ｃｏｌｌｏｉｄ）、デンプン、グリチルリチン酸、キサンタンゴム、デキストラン、サクシン−グルカン（ｓｕｃｃｉｎ−ｇｌｕｃａｎｅ）、プルラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、硫酸セルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性セルロース、セルロース粉末、アルギン酸ナトリウム、プロピレングリコールアルギネートエーテル、ポリビニルアルコール、ポリ（ビニルメチルエーテル）、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー類、アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルコポリマー類、分子量２００〜１００，０００、好ましくは６００〜２０，０００を有するポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンのコポリマー類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリマー類、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ヘクトライト、無水ケイ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される水溶性物質を含むことを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項１４】
前記コーティングが、水溶性アルキレングリコール類、水溶性アルコール類、及びこれらの混合物から成る群から選択される物質を含むことを特徴とする請求項１２に記載の反応混合物。
【請求項１５】
前記発熱生成粒子の前記緩衝剤に対する重量比が、１０００：１〜１：１０００、好ましくは５００：１〜１：５００、及びより好ましくは２００：１〜１：２００であることを特徴とする請求項２に記載の反応混合物。
【請求項１６】
染料、化学発光剤、蛍光剤、真珠光沢剤（ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｃｅ ａｇｅｎｔ）、及びこれらの混合物から成る群から選択される、水溶性視覚向上剤（ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｂｌｅ ｖｉｓｕａｌ ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ ａｇｅｎｔ）を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項１７】
前記視覚向上剤が、ホタルルシフェラーゼ、アデノシン三リン酸、エチレングリコールジステアート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｓｔｅａｔｅ）、及びこれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の反応混合物。
【請求項１８】
前記反応成分が共に混合される場合、前記反応混合物の温度が℃／分で測定される実質増加速度において上昇し、かつ前記実質増加速度が規定増加速度の０．５℃／分以内に、好ましくは０．１℃／分以内に、及びより好ましくは０．０１℃／分以内に、少なくとも約４５分間、好ましくは少なくとも約６０分間、及びより好ましくは少なくとも約９０分間留まることを特徴とする請求項２に記載の反応混合物。
【請求項１９】
前記規定増加速度が、２℃／分未満、好ましくは１．５℃／分未満、及びより好ましくは１℃／分未満であることを特徴とする請求項１８に記載の反応混合物。
【請求項２０】
前記発熱生成粒子が、非コーティング粒子、コーティング粒子、及びこれらの混合物から成る群から選択される粒子を含むことを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項２１】
前記発熱生成粒子が、非コーティング粒子、第１のコーティング粒子、第２のコーティング粒子、及びこれらの混合物から成る群から選択される粒子を含むことを特徴とする請求項２０に記載の反応混合物。
【請求項２２】
熱生成のための方法であって、前記方法が、
ａ）発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを含む発熱生成粒子を提供する工程、
ｂ）水溶液及び揮発性成分を提供する工程、並びに
ｃ）前記コーティングされた発熱生成粒子に前記水溶液及び前記揮発性成分を添加する工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２３】
請求項２２に記載の方法であって、
ｄ）緩衝剤を提供する工程、並びに
ｅ）前記緩衝剤を前記水溶液、前記揮発性成分、及び前記発熱生成粒子に添加する工程
を更に含むことを特徴とする方法。
【請求項２４】
熱生成のための装置であって、容器及び以下の反応成分、　ａ）発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを含む発熱生成粒子、　ｂ）揮発性成分、及び
ｃ）水溶液
を含むことを特徴とする装置。
【請求項２５】
前記反応成分が緩衝剤を更に含むことを特徴とする請求項２４に記載の装置。
【請求項２６】
前記反応成分が共に混合される場合に反応混合物が生成され、かつ前記反応混合物の温度は、約４０℃より高く及び約７５℃未満、好ましくは約４５℃〜６５℃、及び最も好ましくは約５０℃〜６０℃である設定温度まで、少なくとも２０分以内に、好ましくは少なくとも約１５分以内に、及びより好ましくは少なくとも１０分以内に上昇することを特徴とする請求項２４に記載の装置。
【請求項２７】
前記反応混合物が、設定温度の１５℃以内に、少なくとも約４５分間、好ましくは少なくとも約６０分間、及びより好ましくは少なくとも約９０分間、留まることを特徴とする請求項２６に記載の装置。
【請求項２８】
前記発熱生成粒子が乾燥粉末の形態であることを特徴とする請求項２４に記載の装置。
【請求項２９】
前記発熱生成粒子がゲル、非水性液体、及びこれらの混合物中で懸濁されることを特徴とする請求項２４に記載の装置。
【請求項３０】
多様な色を発生できる発光装置を更に含み、好ましくは前記発光装置が発光ダイオードであることを特徴とする請求項２４に記載の装置。
【請求項３１】
前記反応成分が共に混合される場合、前記反応混合物の温度が第１の設定温度まで上昇し、かつ第１の設定温度の１５℃以内に、好ましくは１０℃以内に、及びより好ましくは７℃以内に第１の期間留まり、次に前記反応混合物の温度が第２の設定温度に変化し、かつ第２の設定温度の１５℃以内に、好ましくは１０℃以内に、及びより好ましくは７℃以内に第２の期間留まることを特徴とする請求項１に記載の反応混合物。
【請求項３２】
前記第１の期間が、少なくとも約１５分間、好ましくは少なくとも約２０分間であり、及び前記第２の期間が、少なくとも約１５分間、好ましくは少なくとも約２０分間であることを特徴とする請求項３１に記載の反応混合物。
【請求項３３】
前記第１の設定温度が少なくとも約１０℃、好ましくは少なくとも約１５℃、前記第２の設定温度より高いことを特徴とする請求項３１に記載の反応混合物。
【請求項３４】
前記第１の設定温度が少なくとも約１０℃、好ましくは少なくとも約１５℃、前記第２の設定温度より低いことを特徴とする請求項３１に記載の反応混合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを有する発熱生成粒子、揮発性成分、及び任意選択的に水溶液及び緩衝剤を包含する反応混合物に関する。本反応混合物は特に制御可能な方法で、熱を発生するのに適している。本発明の反応混合物により、揮発性成分は制御可能に周囲の環境に放出され得る。本反応混合物を用いる装置、及び方法もまた開示される。
【０００２】
（発明の背景）
空中浮遊成分、例えば芳香剤、防虫剤などを供給する多くの方法がある。例えば香りのろうそくは、空中に望ましいにおいを供給する既知の道具である。香料は本質的に同一の機能を果たすが、アロマは通常香料を燃焼するときに放散される自然のにおいである。即ち香料は通常芳香成分の添加を必要としないが、一方香りのろうそくは一般に蝋と芳香剤の混合物である。アロマを供給する燃焼装置の更に別の変異型では、ろうそくは液体又はゲルを加熱し、揮発性成分を放散するために用いられてきた。その上オイルを燃焼するランプは、光を提供するだけでなく、芳香を供給するために長年にわたって用いられてきた。芳香を供給する燃焼装置は既知であるが、こうした装置の大部分は他の空中浮遊成分、例えば防虫剤、薬効のある蒸気、例えばユーカリ、及び他の化合物を供給するためにまた用いられてきた。
【０００３】
あいにく、燃焼装置は生得的に安全の問題を起こす。誤ってひっくり返され、その結果火事になる可能性もあり、又は無人で放置された場合には多くの燃焼装置は土台まで燃えつき、周囲の表面部に火を付ける可能性もある。その上、煙はいかなる燃焼装置においても、避けられない副生成物である。一般に燃焼装置からの煙は有毒である可能性があり、そして長引く健康問題の原因になるかも知れない。このように、こうした装置は空中浮遊成分を供給する簡単で安価な方法である一方、問題がないわけではない。
空中浮遊成分を供給する別の方法は、単に蒸発に頼ることである。例えば空中浮遊成分を含有する液体、固体、又はゲル物質はどこにでも設置することができ、そうすれば長い間に空中浮遊成分は蒸発を介して周囲環境に放散されるであろう。しかしこのシステムは空中浮遊成分の蒸気圧と大気圧との差に頼っている。空中浮遊成分の蒸気圧が高すぎると、成分は速く供給され過ぎるであろう。同様に空中浮遊成分の蒸気圧が低すぎると、成分は遅く供給され過ぎ、周囲環境に際立った効果を与えられないであろう。例えば多くの防虫剤は蒸気圧が高いため、蒸発によるだけでは効果的に供給することはできない。このように蒸発装置は、供給できる物質の種類において、及びこれらの選択物質を供給し得る速度について、非常に制限がある。
【０００４】
空中浮遊成分を供給する、僅かにより進歩した装置は、電池又は家庭の電気コンセントからの電力を用いる。これらの装置は通常、熱、強制気流、又は両方を提供して空中浮遊成分の供給を促進するために電気を用いる。あいにくこれらの装置は、燃焼装置及び蒸発装置より、作成及び操作が必然的により複雑で、及び高価である。これらの装置は供給を改善するかもしれないが、一方複雑さと価格を高める。その上、電池動作式でない装置は、電気コンセントを必要とするため生得的に携帯可能ではない。
スプレー及びエアゾールは多種多様な物質を空中に供給し得る。しかしこれらの装置は一般に、手動で操作され、及び供給成分を短時間に集中的に放出する。スプレー及びエアゾールは機械的な制御機構が提供されていなければ、物質の長期に及ぶ供給にはうまく適さない。こうした機械的制御は高価で、及びこうした装置の携帯性を制限する。
【０００５】
周囲空気へ組成物を供給するため、水溶液の添加により開始される自蔵型発熱反応混合物が考慮されてきた。自蔵型発熱反応は燃焼又は電源なしに熱を提供することができる。この熱は次には供給したい組成物の蒸発を促進することができる。このようにしてより広範囲の組成物がこの方法にて供給され得る。しかしこれらの反応は１つの実質的問題を有し、それらは制御するのが難しい。例えば自蔵型であり、長期間一定温度で動作する反応システムを設計することは困難であった。同様に、第１の期間にある温度で動作し、次に第２の期間に第２の温度に変化するであろう反応システムを設計することは困難である。反応システムの温度を制御せずには、望ましい組成物の供給を制御できないことは自明のことである。
このように周囲空気に組成物を供給する改善された方法及び装置への要求がある。これらの改善された方法及び装置は上記の問題を克服すべきである。具体的にはそれらは燃焼を必要とすべきではなく、及び蒸発のみに頼ってはならない。エアゾール及びスプレーより、更に制御された方法で、及び更に長い期間、組成物を空中に供給する装置ヘの要求がある。その上これらの開発された方法及び装置は携帯可能で及び比較的安価であるべきである。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は以下の反応成分：発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを含む発熱生成粒子、及び揮発性成分、を含む反応混合物を対象とする。任意選択的に反応成分は、水溶液、緩衝剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される任意成分を更に含む。
本発明の１つの態様では、反応成分は共に混合され、反応混合物の温度は、約３５℃より高く及び約７５℃未満である設定温度まで、２０分以内に上昇する。より好ましくは反応混合物は設定温度の１５℃以内に少なくとも約４５分間留まる。
【０００７】
本発明の発熱生成粒子は好ましくは非錯体金属、金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属水素化物、及びこれらの混合物から成る群から選択される。この金属は、ベリリウム、マグネシウム、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、アルミニウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される。及びこれらの発熱生成粒子のための水溶性コーティングは、天然水溶性ポリマー類、無機水溶性ポリマー類、合成水溶性ポリマー類、半合成水溶性ポリマー類、植物由来のポリマー類、微生物由来のポリマー類、動物由来のポリマー類、デンプンポリマー類、セルロースポリマー類、アルギネートポリマー類、ビニルポリマー類、ポリオキシエチレンポリマー類、アクリレートポリマー類、及びこれらの混合物から成る群から好ましくは選択される水溶性物質を含む。
本発明において熱生成のための方法が更に提供され、この方法は：発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを含む発熱生成粒子を提供する工程、水溶液及び揮発性成分を提供する工程、並びにコーティングされた発熱生成粒子に水溶液及び揮発性成分を添加する工程を含む。
【０００８】
本発明の更に別の態様において、熱生成のための装置が提供され、この装置は、容器及び以下の反応成分：発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを含む、発熱生成粒子、揮発性成分、及び水溶液、を含む。
本発明の方法及び装置は、制御可能な方法で周囲空気に組成物を供給する、携帯可能な及び安価な方途を提供する。本装置は、長期間制御可能な方法で動作するが、一方比較的小型であり得る。例えば、反応混合物は成分を長時間周囲環境に比較的制御された速度で供給するように設計され得る。その上本発明の反応混合物を用いることにより、第１成分を第１の期間空気中に供給することが可能であり、次いで反応混合物は自動的に温度を変化させ、第２成分を第２の期間供給することができる。
本発明の装置は多様な有用化合物を周囲の空気、及び衣類、カーペット、ペット、皮膚、及び他の多くの面に供給するために用いられ得る。その上本発明の装置は、美的な資質を高めるために、そして最終的には装置ユーザーの総合的体験を向上させるために色及び光を組み合わせることができる。
【０００９】
（詳細な説明）
前述のように、本発明は以下の反応成分：発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを含む発熱生成粒子、及び揮発性成分、を含む反応混合物を対象とする。任意選択的に反応成分は緩衝剤、水溶液、又は両方を更に含む。反応混合物は制御可能な方法で熱を発生するために用いることができ、これは次には制御された方法での揮発性成分の展開を助ける。本明細書において教示される反応混合物を使用する装置もまた開示される。
【００１０】
反応混合物
本発明の１つの態様において反応成分を混合することにより反応混合物が形成され、発熱生成粒子と水溶液の間の発熱反応を開始する。発熱反応は熱を生成し、これは反応混合物の温度を上昇させる。熱、より正確には反応混合物の上昇した温度は、反応混合物からの揮発性成分の展開を助ける。理解されるであろうが、発熱生成粒子の水溶性コーティングは、発熱反応の速度、及び生成された熱を制御するために用いられ得る。反応混合物により生成された熱の量を、いかなる外部からの制御もなしに、制御する能力により、揮発性成分の制御された供給が可能になる。
【００１１】
当該技術分野において周知であるが、化学反応は制御するのが困難である。バッチ方法と仮定し、及び熱力学的考察を別とすると、発熱化学反応の速度は主に反応混合物の温度及び濃度に依存する。外部からの制御がない場合、発熱反応混合物の温度は反応の初期段階において急速に上昇するであろう。これは主に２つの要因、反応物質の濃度がその最高濃度にあること、及び反応が進むにつれて熱が発生され、これが反応混合物の温度を上げ、次にはこれが反応速度を高めること、による。反応物質が使い果たされるにつれて反応は遅くなり、反応混合物の温度を急に下げる原因となる。この効果は図１及び２の両方に図示され、具体的には、線「Ａ」及び「ａ」が非制御の発熱反応混合物の温度を、時間の関数として示している。図１及び２については更に詳細に後述するが、それらは本発明により扱われた１つの問題を明らかに示している。即ち反応温度は、図１及び２の線「Ａ」及び「ａ」で各々表されるが、常に変化している。その上温度変化の速度はほとんど全く一定ではない。
【００１２】
詳細に後述するように発熱生成粒子をコーティングすることにより、バッチの発熱反応混合物は比較的長時間にわたって一定の熱を提供するように設計し得る。そして当業者により、他の制御スキームが容易に設計されることが可能であり、例えば比較的長時間にわたって温度が一定速度で次第に増加する反応混合物が設計され得る。他の制御スキームは以下の詳細に基づき明らかになるであろう。　１つのこうした制御スキームにおいて、反応混合物は発熱反応を開始するため反応成分を混合することにより調製される。反応混合物の温度は、約３５℃より高く及び約７５℃未満である、好ましくは約３５℃〜６５℃である、及び最も好ましくは約３５℃〜５０℃である設定温度まで、約２０分以内に、好ましくは約１０分以内に、及びより好ましくは約５分以内に上昇する。好ましくは反応混合物は、設定温度の１５℃以内に、より好ましくは１０℃以内に、及び更により好ましくは５℃以内に、少なくとも約４５分間、好ましくは少なくとも約６０分間、及びより好ましくは少なくとも約９０分間留まる。「以内に留まる」という言葉は本明細書で使用する時、「±」と同一のことを意味することが理解される。例えば５０℃の設定温度の「１０℃以内に留まる」とは温度が４０℃から６０℃までの間を変動できることを意味する。この制御スキームは図１及び２において線「Ｂ」、「Ｃ」、「ｂ」、及び「ｃ」により図示されている。
【００１３】
図１は、本発明（「Ｂ」及び「Ｃ」）による２つの「制御された」反応と比較した、先行技術（「Ａ」）による１つの「非制御の」発熱反応を表示している。反応成分、及び結果の反応混合物は表１に示され、及び表２に要約されている。表に示すように、マグネシウム粉末が発熱生成粒子として用いられ、及びクエン酸緩衝剤が用いられている。反応混合物「Ａ」の発熱生成粒子はコーティングされておらず（プレミックス２）、一方反応混合物「Ｂ」及び「Ｃ」の発熱生成粒子はコーティングされていない粒子（プレミックス２）、及び異なる分子量のポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）でコーティングされた粒子（プレミックス１）の両方を包含する。反応物質（コーティング物質を除く）の重量はこれらの３つの反応混合物において一定に保たれた。即ちマグネシウム発熱生成粒子及びクエン酸緩衝剤の重量は３つのすべての反応混合物において比較的一定に保たれた、表２参照。その上マグネシウム発熱生成粒子及びクエン酸緩衝剤は１００．０の水に反応混合物の各々を形成するため添加された。
【００１４】
【表１】
2004503668.tif 000003
【００１５】
【表２】
2004503668.tif 000004
【００１６】
上で簡単に述べたように、線「Ａ」は非制御の発熱反応の温度対時間の典型的グラフである。温度は最初に６５℃より大きい最高値まで急速に上昇する。そして次いで反応成分が消費されるにつれて、温度は対数曲線に沿って下降し始める。そしておよそ３５分以内に、反応は初期温度（室温）の５℃以内まで冷却した。線「Ａ」により示される、この最初の３５分間の反応の間、数分間を超えて温度が一定だったことはない。
極めて対照的であるが、図１の線「Ｂ」及び「Ｃ」で表される反応混合物は、約５０℃の設定温度まで約１０分以内に上昇する。次いで反応温度は安定して設定温度の５℃以内に少なくとも約４５分間留まる。
【００１７】
同様に図２は本発明（「ｂ」及び「ｃ」）による２つの「制御された」反応と比較した、先行技術（「ａ」）による１つの「非制御の」発熱反応を表示している。反応成分、及び結果の反応混合物は表３に示され、及び表４に要約されている。マグネシウム粉末が発熱生成粒子として用いられ、及びクエン酸緩衝剤が用いられている。反応混合物「ａ」の発熱生成粒子はコーティングされておらず（プレミックス２）、一方反応混合物「ｂ」及び「ｃ」の発熱生成粒子はコーティングされていない粒子（プレミックス２）、及び異なる分子量のポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）でコーティングされた粒子（プレミックス１）の両方を包含する。反応物質（コーティング物質を除く）の重量はこれらの３つの反応混合物において一定に保たれた。即ちマグネシウム発熱生成粒子及びクエン酸緩衝剤の重量は３つのすべての反応混合物において比較的一定に保たれた、表４参照。その上マグネシウム発熱生成粒子及びクエン酸緩衝剤は１００．０ｇの水に反応混合物各々を形成するため添加された。
【００１８】
【表３】
2004503668.tif 000005
【００１９】
【表４】
2004503668.tif 000006
【００２０】
上で簡単に述べたように、線「ａ」は非制御の発熱反応の温度対時間の典型的グラフである。温度は最初に急速に上昇し、そして次いで反応成分が消費されるにつれて、温度は対数曲線に沿って下降し始める。反応混合物「ａ」の温度が設定温度４０℃の１５℃以内にある５５℃を行き過ぎ、そして５５℃まで冷却して下がってくるまでおよそ１５分間かかる。反応混合物はｋその後、反応が２５℃未満に下がるまで４０℃の１５℃以内に、約４０分だけ留まる。線「ａ」により示される、この最初の５５分間の反応の間、数分間を超えて温度が一定だったことはない。
極めて対照的であるが、図２の線「ｂ」及び「ｃ」で表される反応混合物は、約４０℃の設定温度まで約１０分以内に上昇する。次いで反応温度は安定して設定温度の５℃以内に少なくとも約６０分間留まる。
【００２１】
図１及び２に描かれた制御スキームは、即ちこの場合反応混合物は、設定温度まで上昇しそして温度は長時間比較的一定に留まるが、これは本発明により対象とされる多くの可能な制御スキームのうちの僅か１つに過ぎない。例としては、反応成分が共に混合された場合、別の制御スキームが起こり、そこでは反応混合物の温度は第１設定温度まで上昇し、かつ第１設定温度の１５℃以内に、好ましくは１０℃以内に、及びより好ましくは５℃以内に第１の期間留まり、そして次いで第２設定温度に移動し、かつ第２設定温度の１５℃以内に、好ましくは１０℃以内に、及びより好ましくは５℃以内に第２の期間留まる。好ましくは第１の期間は、少なくとも約１５分間、好ましくは少なくとも約２０分間、及び第２の期間は、少なくとも約１５分間、好ましくは少なくとも約２０分間である。及び第１設定温度が少なくとも約１０℃、好ましくは少なくとも約１５℃、第２設定温度より高いか、又はあるいは第１設定温度は少なくとも約１０℃、好ましくは少なくとも約１５℃、第２設定温度より低いことがまた好ましい。
【００２２】
本発明の制御スキームの更に別の例では、反応成分が共に混合される場合、反応混合物の温度は℃／分で測定される実質増加速度において増加し、この実質増加速度は規定増加速度の０．５℃／分以内に、好ましくは０．１℃／分以内に、及びより好ましくは０．０１℃／分以内に、少なくとも約４５分間、好ましくは少なくとも約６０分間、及びより好ましくは少なくとも約９０分間留まる。好ましくは規定増加速度は２℃／分未満、好ましくは１．５℃／分未満、及びより好ましくは１℃／分未満である。
【００２３】
反応成分
さて反応成分についてであるが、反応成分は、発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを含む発熱生成粒子、及び揮発性成分を、最小限として包含する。好ましくは反応成分は緩衝剤、及び水溶液、又は両方を更に含む。
【００２４】
発熱生成粒子
本発明の発熱生成粒子は好ましくは非錯体金属、金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属水素化物、及びこれらの混合物から成る群から選択される。この金属は、ベリリウム、マグネシウム、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、アルミニウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される。これらの粒子はまた、水酸化ベリリウム、酸化ベリリウム、酸化ベリリウム１水和物、リチウムアルミニウム水素化物、酸化カルシウム、水素化カルシウム、酸化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、臭化アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、四ホウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、及びこれらの混合物から成る群から選択されてもよい。反応混合物中の発熱生成粒子の濃度は、反応混合物の約３重量％〜約重量７０％、好ましくは約５重量％〜約６５重量％、及びより好ましくは約８重量％〜約６０重量％である。
発熱生成粒子（コーティングなし）が、約１０ミクロン〜約１０００ミクロン、好ましくは約１００ミクロン〜約５００ミクロン、及びより好ましくは約２００ミクロン〜約４００ミクロンの平均粒子直径を有することは必要ではないが好ましい。本発明の反応混合物において発熱生成粒子は、乾燥粉末、均一ゲル中で懸濁、又は非水性溶液中に懸濁の形態であり得る。
【００２５】
水溶性コーティング
反応混合物の温度を時間の関数として制御することは本発明の目的の１つであり、制御は主として発熱生成粒子の少なくとも一部をコーティングすることにより達成される。どのような理論によっても制限されることを望まないが、コーティングされた発熱生成粒子は、コーティングが溶解するまで水溶液と反応することができないと考えられている。発熱生成粒子のコーティングが溶解し始めると、暴露された粒子は反応を開始し、及び熱を生成する。この機構の見地から、異なるコーティング、コーティングの異なる厚さ、又は両方を有する発熱生成粒子の混合物を用いる利益を容易に理解することができる。同様に反応の初期段階の間に温度の上昇を助けるため、少量の非コーティングの発熱生成粒子を包含することは多くの場合好ましい。反応混合物中の水溶性コーティング物質の濃度は、反応混合物の約３重量％〜約７０重量％、好ましくは約５重量％〜約６５重量％、及びより好ましくは約８重量％〜約６０重量％である。
【００２６】
従って、発熱生成粒子の一部は本明細書において開示される水溶性コーティングによりコーティングされなければならないが、粒子のすべてがコーティングされる必要はないことは理解される。その上幾つかの粒子は異なる厚さを有することができ、及びコーティングも異なることができる。より具体的には発熱生成粒子は非コーティング粒子、コーティング粒子、及びこれらの混合物から成る群から選択され得るが、好ましくは発熱生成粒子は非コーティング粒子、第１のコーティング粒子、第２のコーティング粒子、及びこれらの混合物から成る群から選択される粒子を含むが、その際第１のコーティング粒子は第２のコーティング粒子とはコーティング物質、コーティングの厚さ、又は両方において異なる。
【００２７】
これらの発熱生成粒子のためのコーティングは、天然水溶性ポリマー類、無機水溶性ポリマー類、合成水溶性ポリマー類、半合成水溶性ポリマー類、植物由来のポリマー類、微生物由来のポリマー類、動物由来のポリマー類、デンプンポリマー類、セルロースポリマー類、アルギレート酸塩ポリマー類、ビニルポリマー類、ポリオキシエチレンポリマー類、アクリレートポリマー類、及びこれらの混合物から成る群から好ましくは選択される水溶性物質であるべきである。より具体的には発熱生成粒子のコーティングは、アラビアゴム、トラガカントゴム、ガラクタン、グアールゴム、カロブシードゴム（ｃａｒｏｂ−ｓｅｅｄ ｇｕｍ）、カラヤゴム、カラゲナン、ペクチン、寒天、マルメロシード（ｑｕｉｎｃｅ ｓｅｅｄ）、アルゲコロイド（ａｌｇｅ−ｃｏｌｌｏｉｄ）、デンプン（コーン、ポテトなどより）、グリチルリチン酸、キサンタンゴム、デキストラン、サクシン−グルカン（ｓｕｃｃｉｎ−ｇｌｕｃａｎｅ）、プルラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、硫酸セルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性セルロース、セルロース粉末、アルギン酸ナトリウム、プロピレングリコールアルギン酸エーテル、ポリビニルアルコール、ポリ（ビニルメチルエーテル）、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー類、アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルコポリマー類、分子量２００〜１００，０００、好ましくは６００〜２０，０００を有するポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンのコポリマー類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリマー類、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ヘクトライト、無水ケイ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される水溶性物質を含む。好ましくはコーティングは、水溶性アルキレングリコール類、水溶性アルコール類、及びこれらの混合物から成る群から選択される物質を含む。及び更により好ましくはコーティングは可燃性でない。本発明に有用な代表的なコーティングは下の表５に記載されている。
【００２８】
【表５】
2004503668.tif 000007
【００２９】
【表６】
2004503668.tif 000008
【００３０】
当該技術分野において理解されるであろうが、上述のコーティングの水溶解度は広い範囲にわたって異なる。及び一般的に水溶解度は温度に依存する。このように反応混合物の温度を制御するために、当業者は、望みの設定温度で溶解し、及び発熱生成粒子が水溶液に多様な時間で暴露するようにコーティングの厚さが異なるコーティングを、容易に選択することができる。別の制御方法は、異なる速度で溶解する異なるコーティングを用いることである。この方法によると、特定の粒子は反応の初期に暴露されるであろうが、他の発熱生成粒子は暴露されるまで長くかかるであろう。発熱反応を制御するために、発熱生成粒子をコーティングする他の方法は当業者には明らかであろう。いかなる制御スキームにおいても、コーティングしていない幾つかの粒子を包含することは、必要ではないが好ましいことがあることは理解される。
【００３１】
コーティングは発熱生成粒子にいかなる適切な手段によっても適用され得る。最も簡単な方法はコーティング物質を柔らかくし又は融解して発熱生成粒子の所望の量と混合することである。異なるコーティングの厚さを実現するために、粒子の別のバッチ及びコーティング物質が調製され得る。例えば１００ｇの粒子が１００ｇのＰＥＧ６００と混合されることが可能であり、及び別に１００ｇの発熱生成粒子が２００ｇのＰＥＧ６００と混合されることが可能である。粒子の２つのバッチが次いで組み合わされ得る。コーティングの厚さは簡単な物質収支により発熱生成粒子の平均粒径、及びそこに添加されたコーティング物質の量を用いて割り出すことができる。より正確な測定を望む場合は、コーティングの前後における粒子のスペクトル分析により非常に正確な粒径分布が提供され得る。粒径スペクトル分析装置は既知である。
【００３２】
反応混合物の発熱生成粒子の少なくとも一部をコーティングすることは必要であるが、揮発性成分、任意の緩衝剤、及びその他の任意成分（後述）はコーティングされてもよいし、されなくてもよい。より具体的には、揮発性成分、任意の緩衝剤、及びその他の任意成分は発熱生成粒子と共にコーティングされることもできるし、発熱生成粒子とは別にコーティングされることもできるし、又はいかなるコーティングもせずに添加されることもできる。これらの選択の組み合わせはまた多くの場合受容できる結果を生み出す。このため発熱生成粒子ではなくコーティング成分が配合者の特権である。
【００３３】
揮発性成分
本明細書に開示される反応混合物は必須成分として揮発性成分を包含し、それは好ましくは香料、芳香剤、防虫剤、燻蒸剤、消毒剤、殺細菌剤、殺虫剤、農薬、殺菌剤、ダニ駆除剤、滅菌剤、脱臭剤、曇り剤（ｆｏｇｇｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、及びこれらの混合物から成る群から選択される。反応混合物中の揮発性成分の濃度は、反応混合物の約０．０１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、及びより好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％である。
「揮発性成分」とは本明細書で使用する時、発熱反応の間に本発明による反応混合物から周囲環境に放散されるいかなる化合物をも意味する。「揮発性」という言葉は成分の蒸気圧又は沸点についていかなる制限も課さない。例えば多くの優れた芳香剤は水の沸点を優に上回る沸点を有するが、他の芳香剤は水より低い沸点を有する。芳香剤の両型とも本発明による発熱反応の間に放散する場合は、「揮発性成分」の定義の中に分類される。しかしながら水溶液は、たとえ水溶液の一部が発熱反応の間に放散するかもしれないとしても、揮発性成分とはどうしても考察され得ない。
【００３４】
芳香剤は本発明の反応混合物に用いるのに好ましい揮発性成分であり、好ましい芳香剤はムスクオイル、シベット、カストレウム、アンバーグリース、植物香料類、ビャクダンオイル、ネロリオイル、ベルガモットオイル、レモンオイル、ラベンダーオイル、セージオイル、ローズマリーオイル、ペパーミントオイル、ユーカリオイル、メントール、カンファー、バーベナオイル、シトロネラオイル、カウアウトオイル（ｃａｕｏｕｔ ｏｉｌ）、サルビアオイル、クローブオイル、カモミールオイル、ビャクダンオイル、コスタスオイル、ラブダナムオイル、エニシダ抽出物、キャロットシード抽出物、ジャスミン抽出物、ミモザ抽出物（ｍｉｎｍｏｓａ ｅｘｔｒａｃｔ）、スイセン抽出物、オリバナム抽出物、バラ抽出物、アセトフェノネン、ジメチルイナデイン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｎａｄａｎｅ）誘導体類、ナフタリン（ｎａｐｈｔｈａｌｉｎｅ）誘導体類、カプリン酸アリル、α−アミルシンナミックアルデヒド、アネトール、アニスアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアルコール、プロピオン酸ベンジル、ボルネオール、酢酸シンナミル、シンナミルアルコール、シトラール・シトロネラール（ｃｉｔｒａｌ ｃｉｔｒｏｎｎｅｌｌａｌ）、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、デカノール、酪酸エチル、カプリン酸エチル、ケイ皮酸エチル、エチルバニリン、オイゲノール、ゲラニオール、エキセノール（ｅｘｅｎｏｌ）、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール（ｈｙｄｒｏｘｙｃｉｔｒｏｌｎｅｌｌａｌ）、インドール、酢酸イソアミル、イソアミル　イソバレラテク（ｉｓｏ−ｖａｌｅｒａｔｅｋ）イソオイゲノール、リナロール、酢酸リナリル、ｐ−メチルアセトフェノン、アントラニル酸メチル、メチルジヒドロアスモナート（ｍｅｔｈｙｌ ｄｉｈｙｄｒｏａｓｍｏｎａｔｅ）、メチルオイゲノール、メチル−β−ナフトールケトン、メチルフェニルカルビニルアセテート、ムスクケトール、ムスクキシロール，２，５，６−ナノジノール（２，５，６−ｎａｎｏｄｉｎｏｌ）、γ−ナノラクトン、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセテート、β−フェニルエチルアルコール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、γ−ウンデカラクトン、ウンデセナール、バニリン、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００３５】
水溶液
本発明の反応混合物の任意成分は水溶液である。水溶液は反応混合物において２つの機能を果たす。具体的には、水溶液は発熱粒子の水溶性コーティングを溶解し、そして次いで発熱生成粒子と反応して熱を発生する。水溶液の量についてはかなり柔軟性があることは理解される。コーティングを溶解し、そして発熱粒子と反応するために十分な量の水溶液が存在しなくてはならないが、過剰の水溶液は多くの場合受容可能であり、及び望ましくさえあるかもしれない。実際に過剰の水溶液は反応システムにおける熱のヒートシンクとして働く。この収容力において水溶液はある状況では所与の反応システムの最高温度を制御するために用いられ得る。しかしながら水溶液は一般的に、上述の反応システムの時間対温度曲線を制御するために有用でない。このため当業者は所与の反応システムに対する水溶液の適量を選択することができるであろう。
【００３６】
最も一般的な、そして最も好ましい水溶液は水、及び水を含有する溶液である。一価アルコール及び他の低分子量液体は本発明に用いるのに好適である。「水溶液」についての唯一の評価基準は、それが上述の水溶性コーティングを溶解すること、及びそれが選択された発熱生成粒子と反応することである。反応混合物中の水溶液の濃度は、反応混合物の約３０重量％〜約９７重量％、好ましくは約５０重量％〜約９５重量％、及びより好ましくは約６０重量％〜約９０重量％である。
【００３７】
緩衝剤
本発明の反応混合物は多くの場合、任意成分として緩衝剤を含む。緩衝剤は、発熱反応の加速又は減速、及び反応の終わりにおけるｐＨ制御のような多様な利益を提供し得る。特定の発熱生成粒子はその他のものより速く反応することがあることは既知である。緩衝剤は反応混合物の速度を上げたり、下げたりすることができる。しかしながら緩衝剤が存在したとしても、非制御発熱反応は、図１及び２の線「Ａ」及び「ａ」により描かれる、時間対温度曲線に一般に従うであろうことは理解される。このように緩衝剤は反応混合物に都合の良い熱力学的環境を提供するように働くが、緩衝剤は反応の時間対温度特性を制御しない。ｐＨについては、反応の間及び終わりの両方においてｐＨを制御することは多くの場合望ましい。ｐＨは反応の間は上述のように都合の良い熱力学的環境に寄与することができ、及び発熱反応がほとんど完了する時には、反応混合物の最終ｐＨを調整することができる。特定のｐＨにおいては反応生成物は沈殿して比較的透明な溶液を残すため、最終のｐＨは重要であることがある。透明な溶液は望ましいことがあり、それは反応の終わりを示し得る。とにかく緩衝剤は本明細書に開示された反応混合物の配合者を助けることがある。
【００３８】
好ましくは緩衝剤が本発明の反応混合物中に存在する場合は、発熱生成粒子の緩衝剤に対する重量比は、１０００：１〜１：１０００、好ましくは５００：１〜１：５００、及びより好ましくは２００：１〜１：２００の範囲である。及び緩衝剤は好ましくは、クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸、ギ酸、酢酸、プロパン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、グリコール酸、アスパラギン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸（ｔｅｒｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ）、グルタミン酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、αヒドロキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、サリチル酸、没食子酸、マンデル酸、トロパ酸、アスコルビン酸、グルコン酸、ケイ皮酸、安息香酸、フェニル酢酸、ニコチン酸、カイニン酸、ソルビン酸、ピロリドンカルボン酸、トリメリット酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、リン酸二水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム、ピロ亜硫酸水素ナトリウム、酸性ヘキサメタリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、スルファミン酸、正リン酸、ピロリン酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００３９】
他の成分
本発明の反応混合物は任意成分として他の成分を含んでもよい。これらの任意成分は例えば、染料、化学発光剤、蛍光剤、真珠光沢剤（ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｃｅ ａｇｅｎｔ）、及びこれらの混合物から成る群から選択される、視覚性向上剤であり得る。より好ましくは視覚向上剤は、ホタルルシフェラーゼ、アデノシン三リン酸、エチレングリコールジステアケート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｓｔｅａｃａｔｅ）、及びこれらの混合物から成る群から選択される。これらの視覚性向上剤は反応混合物を色付けする、「輝かせる」、又は他の視覚的に満足する効果を提供するために用いられ得る。反応混合物中に存在する場合、他の成分の濃度は反応混合物の約０．０１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約２０重量％、及びより好ましくは約０．５重量％〜約１５重量％である。
【００４０】
装置
本発明の更に別の態様において、熱生成のための装置が提供され、この装置は容器及び以下の反応成分：発熱生成粒子の一部を包み込む水溶性コーティングを含む、発熱生成粒子、揮発性成分、及び水溶液、を含む。装置は任意選択的に緩衝剤を更に含む。本発明の装置に用いられる反応成分は上述のものと同一である。本発明の装置は好ましくは、発熱反応がその中で行われる、自蔵型、及び携帯可能な装置である。好ましくは装置の容器は、発熱反応の間に放散される揮発性成分を排出する、少なくとも１つの穴又は開口部を有するべきである。その上容器は発熱反応の最高温度に耐え得る物質により構築されているべきである。反応の最高温度は３５℃ほどの低さであれば、多くの物質がこの要件を満たすが、更に高温度の反応は更に高い温度許容度を必要とすることがある。ガラス、プラスチック、発泡スチロール、金属、液体不浸透性の紙、及び多くの他の物質が本発明に用いるのに好適である。容器は好ましくは清潔で、透明、又は半透明であり、不透明の容器はそれほど好ましくはないが、本明細書に用いるのに好適である。本発明の容器中では、発熱生成粒子は乾燥粉末、均一ゲル中で懸濁、又は非水性溶液中で懸濁の形態であり得る。
【００４１】
図３は本発明による装置１０の概略図である。装置１０は容器１２及び反応混合物２０を含み、反応混合物２０はコーティング２４と共に発熱生成粒子２２を包含する。反応混合物２０は緩衝剤粒子２６及び水溶液２８を更に含む。揮発性成分３０は反応混合物２０全体において乳化液滴として現れるが、また揮発性成分３０は水溶液２８に溶解するか又はコーティング２４に混和され得る。容器１２は、光源３４及び電源３６を収容する下部構造３２上に存在する。
本発明の装置の中で用いられる反応混合物は上述のように制御可能であるべきである。即ち前記反応成分が本発明の装置の中で共に混合される場合、前記反応混合物はその温度を約３５℃より高く及び約７５℃未満である、好ましくは約３５℃〜６０℃である、及び最も好ましくは約３５℃〜５０℃である設定温度まで、約２０分以内に、好ましくは約１０分以内に、及びより好ましくは約５分以内に上昇すべきである。好ましくは装置内の反応混合物は、設定温度の１５℃以内に、少なくとも約４５分間、好ましくは少なくとも約６０分間、及びより好ましくは少なくとも約９０分間留まる。反応混合物に関連して上述したもののようなその他の制御手順は、本発明の装置の中で用いるように考察されている。
【００４２】
本発明の１つの好ましい実施形態において、装置は光源を包含する。光源は、任意選択的に色付きの光を提供し得るが、装置の視覚的効果を高めるために用い得る。その上光源に追加して、上述のように視覚性向上剤を反応混合物に使用してもよい。光源は視覚性向上剤を強調するために、又は単に装置を「ライトアップ」するために用いられ得る。光源は電池式、太陽電池式などであり得る。一般には好ましくないが、光源は外部電源、例えば電気コンセントを電源とすることもできる。本発明の装置は好ましくは携帯可能であり、このため外部電源を使用することは携帯性を制限することがある。光源は容器内に、又は容器外側に隣接して存在することも可能である。光源が容器内に設置される場合は、光源及びその電源を液体不浸透性の仕切り内に包み込み、装置を水溶液から遮断することが好ましい。好ましくは容器は、容器を支持すると共に、光源のための覆いを提供する下部構造上に存在する。
光源は反応混合物に幾らかの熱を与えることもあるが、それは望ましい機能ではない。その上多くの電池式作動装置は低い電圧で作動し、ほとんど熱を発生しない。このように光源は制御機構として機能することを目的としない。
【００４３】
本発明の装置に用いる１つの特に好ましい光源は、発光ダイオード（「ＬＥＤ」）である。ＬＥＤは当該技術分野において周知であり、これらの装置の例は、例えば１９９９年１０月５日にハベル（Ｈａｖｅｌ）に発行された米国特許第５，９６３，１８５号、及び１９９９年８月１７日にホルム（Ｈｏｌｍ）らに発行された米国特許第５，９４０，６８３号の中に見出すことができる。ハベル（Ｈａｖｅｌ）及びホルム（Ｈｏｌｍ）らの特許の全体の開示は参考として本明細書に組み入れられる。ＬＥＤは単一の源から多数の色を提供する小型の装置である。このように１つの装置から多様な色が反応混合物に照射され、利用可能な視覚的効果の範囲を広げることができる。これらの装置はそれらが低い電圧で動作するという追加の利益を有し、小型電池又は太陽電池のセルだけが必要である。
【００４４】
（実施例）
以下の例は本発明の反応混合物を示すが、必ずしも本発明の範囲を限定したり、あるいは定義しようとするものではない。
【００４５】
発熱生成粒子をコーティングする方法
発熱生成粒子はポリエチレングリコールにより以下のようにコーティングされる。マグネシウム粉末と無水クエン酸を混合して（１：６．５ｗ／ｗ、両成分共ワコー・ケミカルズ（Ｗａｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）より）プレミックスを作成し、そして次いで芳香オイルをこのプレミックスに添加する。プレミックスを次いで融解したポリエチレングリコールに添加する。融解したポリエチレンは３つの異なる分子量、ＰＥＧ６００（ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）より）、ＰＥＧ１０００（ワコー・ケミカルズ（Ｗａｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）より）、及びＰＥＧ２０００（ワコー・ケミカルズ（Ｗａｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）より）の混合物である。融解したＰＥＧ混合物はおよそ５０℃である。この混合物は次いで５℃で１０分間、およそ２０〜２５℃まで冷却される。生成物は３つの異なる分子量のＰＥＧ、芳香オイル、マグネシウム粉末、及び無水クエン酸粉末を含み、及び懸濁した粒子を有するゲルである。
【図面の簡単な説明】
本明細書は、本発明を特定して指摘し明確に請求する請求の範囲をもって結論とするが、本発明は添付の図面と組み合わせた次の好ましい実施形態の説明により、よりよく理解されるものと思われる。
【図１】本発明による反応混合物を用いた、約５０℃の設定温度の２つの制御された反応と１つの非制御反応のグラフ表示である。
【図２】本発明による反応混合物を用いた、約４０℃の設定温度の２つの制御された反応と１つの非制御反応のグラフ表示である。
【図３】本発明による１つの装置の概略図である。
【図１】
2004503668.tif 000009
【図２】
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【図３】
2004503668.tif 000011
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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