(57)【要約】硫黄が実質的に存在しないときに架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第１の要素と、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第２の要素と、を含み、第１の要素が第２の要素と接触している、自動車ホイール用タイヤであって、前記第１の要素の一部分を形成する、硫黄が実質的に存在しないときに架橋される前記エラストマー材料が、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物との反応によって架橋されるカルボン酸基含有エラストマーポリマーを含み、前記第２の要素の一部分を形成する、硫黄を用いて架橋される前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含む、自動車ホイール用タイヤ。
2004510022.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄が実質的に存在しないときに架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第１の要素と、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第２の要素と、を含み、前記第１の要素が前記第２の要素と接触している、自動車ホイール用タイヤであって、
前記第１の要素の一部分を形成する、硫黄が実質的に存在しないときに架橋される前記エラストマー材料が、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物との反応によって架橋されるカルボン酸基含有エラストマーポリマーを含み、
前記第２の要素の一部分を形成する、硫黄を用いて架橋される前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含む、自動車ホイール用タイヤ。
【請求項２】
以下の要素、
対向する横端縁が右および左の各ビードワイヤーと結合され、各々のビードワイヤーが各ビードに入れられる、少なくとも１つのゴム被覆カーカスプライと、
前記ゴム被覆カーカスプライの円周方向延長部に沿って付与された少なくとも１つのベルトストリップを含むベルト構造体と、
前記ベルト構造体の円周方ク延長部に沿って付与されたトレッドバンドと、
前記ゴム被覆カーカスプライ上に外側に付与された右および左側壁であって、軸方向に外側の位置に、各ビードから前記ベルト構造体の各端部まで延在する右および左側壁と、を含み、
前記第１の要素がトレッドバンドである、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
前記第２の要素が、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料によって被覆および互いに融着された複数の補強コードを含む、前記ベルト構造体と前記トレッドバンドとの間に配置された補強層である、請求項２に記載のタイヤ。
【請求項４】
硫黄を用いて架橋したエラストマー材料からなる、前記側壁と前記トレッドバンドとの間の接続領域に配置された前記ストリップ、をも含む、請求項３に記載のタイヤ。
【請求項５】
前記第２の要素が、前記トレッドバンドと前記ベルト構造体との間に配置された、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料層である、請求項２に記載のタイヤ。
【請求項６】
硫黄を用いて架橋される前記エラストマー材料が、少なくとも１つのエポキシド基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項７】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、２３℃より低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するエラストマーの性質を有するホモポリマーまたはコポリマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項８】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、ポリマー中に存在するモノマーの総モル数に対してカルボン酸基を少なくとも０．１モル％含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項９】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、ポリマー中に存在するモノマーの総モル数に対してカルボン酸基を１モル％〜３０モル％含有する、請求項８に記載のタイヤ。
【請求項１０】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、２，０００〜１，０００，０００の平均分子量を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１１】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有する、請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１２】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、ベースポリマー構造が、モノビニルアレーンおよび／または極性コモノマーと任意に共重合した１つ以上の共役ジエンモノマーから誘導されるカルボキシル化ジエンホモポリマーまたはコポリマーである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１３】
ベースポリマー構造が、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマー、ブタジエン／イソプレンコポリマー、スチレン／イソプレンコポリマー、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーなど、またはそれらの混合物、から選択される、請求項１２に記載のタイヤ。
【請求項１４】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、１つ以上のモノオレフィンと１つ以上のカルボン酸基を含有するオレフィンコモノマー、またはそれらの誘導体とのエラストマーコポリマーである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１５】
カルボキシル化エラストマーポリマーが、カルボキシル化ブタジエン−アクリロニトリルゴムである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１６】
エポキシ化液体有機化合物が、４０〜２，０００のエポキシド当量を有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１７】
エポキシ化液体有機化合物が、５０〜１，５００のエポキシド当量を有する、請求項１６に記載のタイヤ。
【請求項１８】
エポキシ化液体有機化合物がエポキシ化油である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１９】
エポキシ化油が２３℃より低い凍結温度を有する、請求項１８に記載のタイヤ。
【請求項２０】
エポキシ化液体有機化合物がエポキシ化ジエンオリゴマーであり、ベースポリマー構造が、エチレン不飽和を含有する他のモノマーと任意に共重合した、１つ以上の共役ジエンモノマーから誘導される、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のイヤ。
【請求項２１】
エポキシ化ジエンオリゴマーが５００〜１０，０００の平均分子量を有する、請求項２０に記載のタイヤ。
【請求項２２】
エポキシ化ジエンオリゴマーが１，０００〜８，０００の平均分子量を有する、請求項２１に記載のタイヤ。
【請求項２３】
エポキシ化ジエンオリゴマーが、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ブタジエンおよびスチレン、１，３−ブタジエンおよびイソプレン、イソプレンおよびスチレン、１，３−ブタジエンおよびアクリロニトリルなどのオリゴマーのエポキシ化から誘導されたエポキシ化ジエンオリゴマーから選択される、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２４】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、２３℃より低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するエラストマーの性質を有するホモポリマーまたはコポリマーである、請求項１〜２３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２５】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、ポリマー中に存在するモノマーの総モル数に対してエポキシド基を少なくとも０．０５モル％含有する、請求項１〜２４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２６】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、ポリマー中に存在するモノマーの総モル数に対してエポキシド基を０．１モル％〜７０モル％含有する、請求項２５に記載のタイヤ。
【請求項２７】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、２，０００〜１，０００，０００の平均分子量を有する、請求項１〜２６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２８】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有する、請求項２７に記載のタイヤ。
【請求項２９】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、ベースポリマー構造が、モノビニルアレーンおよび／または極性コモノマーと任意に共重合した１つ以上の共役ジエンモノマーから誘導されるエポキシ化ジエンホモポリマーまたはコポリマーである、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３０】
ベースポリマー構造が、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマー、ブタジエン／イソプレンコポリマー、スチレン／イソプレンコポリマー、ニトリルゴムなど、またはそれらの混合物、から選択される、請求項２９に記載のタイヤ。
【請求項３１】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、１つ以上のモノオレフィンと１つ以上のエポキシド基を含有するオレフィンコモノマーとのエラストマーコポリマーから選択される、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３２】
エポキシ化エラストマーポリマーが、エポキシ化天然ゴムである、請求項１〜３０のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３３】
硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料中に存在するエポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基と官能化されたエラストマーポリマーの量が、１０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒである、請求項１〜３２のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３４】
硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料中に存在するエポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基と官能化されたエラストマーポリマーの量が、１５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒである、請求項３３に記載の用タイヤ。
【請求項３５】
硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料が、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマー、ブタジエン／イソプレンコポリマー、スチレン／イソプレンコポリマー、ブチルゴムまたはハロブチルゴム、ニトリルゴムの他、エチレン、プロピレンと、ノルボルネン、シクロオクタジエンまたはジシクロペンタジエンなどの非共役ジエンとのターポリマーなど、またはそれらの混合物から選択された少なくとも１つの他のジエンエラストマーを含む、請求項１〜３４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３６】
自動車ホイール用タイヤの製造方法であって、以下の工程、
硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能であるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第１の要素と、硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第２の要素と、を含み、前記第１の要素が前記第２の要素と接触している未加工タイヤ、を製造する工程と、
未加工タイヤを、加硫型内に画定された型キャビティ内で成形する工程と、
タイヤを所定の時間で、所定の温度に加熱することによって前記エラストマー材料を架橋する工程と、を含み、
前記第１の要素の一部分を形成する、硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能である前記エラストマー材料が、カルボン酸基含有エラストマーポリマーと、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物と、を含み、
前記第２の要素の一部分を形成する、硫黄を用いて架橋可能である前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含むことを特徴とする、自動車ホイール用タイヤの製造方法。
【請求項３７】
架橋工程が、エラストマー材料を１００℃〜２５０℃の温度に加熱することによって行われる、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
架橋工程が、１２０℃〜２００℃の温度で行われる、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、請求項７〜１５に規定される、請求項３６〜３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４０】
エポキシ化液体有機化合物が、請求項１６〜２３に規定される、請求項３６〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４１】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、請求項２４〜３２に規定される、請求項３６〜４０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４２】
硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能であるエラストマー材料を含む要素と、硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料から作製された要素との結合方法であって、以下の工程、
エラストマー材料から作製された前記要素を接触させる工程と、
所定の時間で、所定の温度に加熱することによって前記エラストマー材料を架橋する工程と、を含み、
硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能である前記エラストマー材料が、カルボン酸基含有エラストマーポリマーと、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物と、を含み、
硫黄を用いて架橋可能である前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含むことを特徴とする、方法。
【請求項４３】
架橋工程が、エラストマー材料を１００℃〜２５０℃の温度に加熱することによって行われる、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
架橋工程が、１２０℃〜２００℃の温度で行われる、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、請求項７〜１５に規定される、請求項４２〜４４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４６】
エポキシ化液体有機化合物が、請求項１６〜２３に規定される、請求項４２〜４５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４７】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、請求項２４〜３２に規定される、請求項４２〜４６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４８】
硫黄が実質的に存在しないときに架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第１の要素と、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第２の要素と、を含み、前記第１の要素が前記第２の要素と接触している架橋エラストマー生成物であって、
前記第１の要素の一部分を形成する、硫黄が実質的に存在しないときに架橋される前記エラストマー材料が、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物との反応によって架橋されるカルボン酸基含有エラストマーポリマーを含み、
前記第２の要素の一部分を形成する、硫黄を用いて架橋される前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含む、架橋エラストマー生成物。
【請求項４９】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、請求項７〜１５に規定される、請求項４８に記載の架橋エラストマー生成物。
【請求項５０】
エポキシ化液体有機化合物が、請求項１６〜２３に規定される、請求項４８または４９に記載の架橋エラストマー生成物。
【請求項５１】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、請求項２４〜３２に規定される、請求項４８〜５０のいずれか一項に記載の架橋エラストマー生成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、自動車ホイール用タイヤおよびその製造方法に関する。
【０００２】
より詳しくは、本発明は、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの要素と接触させられた、硫黄が実質的に存在しないときに架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの要素を含む、自動車ホイール用タイヤに関する。
【０００３】
本発明は更に、前記タイヤの製造方法に関する。
【０００４】
ジエンエラストマーを硫黄で加硫する方法が、広範囲の製品、特に、自動車ホイール用タイヤの製造のためにゴム業界で広範囲に用いられている。これらの方法の実施は高品質の加硫生成物を提供するが、工業的に許容できる時間内に最適加硫を得るために、硫黄または硫黄供与化合物の他に、１つ以上の活性剤（例えば、ステアリン酸、酸化亜鉛など）、１つ以上の促進剤（例えば、チアゾール、ジチオカルバメート、チウラム、グアニジン、スルフェンアミドなど）を含有する複雑な加硫系を用いることが必要であるという事実により、かなりの複雑さを示す。これらの生成物の存在は、ある場合には、製造中および使用中に、特に加硫生成物が医用／ヘルスケアまたは食品用であるとき、有害／毒性に関して少なからぬ問題を伴うことがある。更に、硫黄または硫黄供与化合物の使用は、概して１５０℃より高い温度で行われる加硫工程の間に、揮発性硫黄含有化合物の発生につながることが知られている。
【０００５】
従って、近年、研究は２つの異なった方向に沿ってなされており、第１の方向は、周知の加硫方法をより効率的且つより清浄にするためにそれらを改善することであり、第２の方向は、同様の成果を提供すると共に製造に関して効率的な単純化を同時にもたらす、硫黄による架橋に代わる技術の開発を目指している。
【０００６】
本願出願人の名前で２６／０８／１９９９の特許出願９９ＥＰ−１１６６７６．０号（その内容を本願明細書に引用したものとする）には、架橋生成物、特に、自動車ホイール用タイヤが開示されており、それらは、カルボン酸基含有エラストマーポリマーと、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有する液体有機化合物と、の混合物を含む自己架橋組成物（ｓｅｌｆ−ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）を用いることによって、付加的な架橋剤が実質的に存在しないときに製造され得る。加熱後に、前記組成物は、工業的に許容できる範囲内に維持される架橋時間で、従来の架橋剤を添加せずに高度の架橋を達成する。得られた架橋生成物は、研磨性（ａｂｒａｄａｂｉｌｉｔｙ）の低い値を有する、すぐれた機械的および弾性性能の特質（特に、破断点応力、破断点伸び、弾性率および硬度）を併せ持ち、それらは、上記の自己架橋組成物をタイヤ、特に、トレッドバンドの製造に用いられるエラストマー材料として特に適したものにする。
【０００７】
タイヤを、複数の製造工程を有する方法によって作製することができることができることは周知である。より詳しくは、前記方法が、タイヤさまざまな部分に相当する一連の半完成物品（カーカスプライ、ベルトストリップ、ビードワイヤー、ビード、充填剤、側壁、およびトレッドバンド）をあらかじめ、互いに別々に作製し、次に、適した製造機械を用いて集成する工程、を含む。後続の架橋工程が、前述の半完成物品同士を融着してモノリシックブロック（ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ ｂｌｏｃｋ）、すなわち、タイヤを提供する。半製品を用いないでタイヤまたはタイヤ部品を製造するための別の方法は、例えば、欧州特許出願第９２８，６８０号および第９２８，７０２号に開示されている。
【０００８】
従って、タイヤにおいて、隣接した要素の間の結合は、架橋プロセスの間に達成される。前記結合の高い安定性は、前記要素の間の分離が生じるのを防ぎ、従って、完成タイヤの高性能な品質および長い寿命を確実にする。この点に関して、本出願者は、硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能であるエラストマー材料を架橋することによって得られた要素を、硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料を架橋することによって得られた要素と安定して結合するのが難しいことがわかった。特に、本出願者は、カルボン酸基含有エラストマーポリマーと分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物とを含むエラストマー材料を、硫黄が実質的に存在しないときに架橋することによって得られたトレッドバンドと、複合エラストマー材料から作製された下にある補強層との間の結合が難しいこと、より詳しくは、前記トレッドバンドと、硫黄を用いて架橋されたエラストマー材料によって被覆および互いに融着される、円周方向に対して数度斜めに配置された、概して補強コード、一般に織物コードからなる半径方向に最も外側の補強層（この補強層は一般に「ゼロ度ベルト」または「０°ベルト」として周知である）と、の間の結合が難しいことがわかった。
【０００９】
本出願者は、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有する少なくとも１つのエポキシ化液体有機化合物と混合した少なくとも１つのカルボン酸基含有エラストマーポリマーを、硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能である材料として用いることによって、および硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料にエポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを添加することによって、硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能であるエラストマー材料を架橋することによって得られた要素と、硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料を架橋することによって得られた要素と、を安定して結合することが可能であることがわかった。
【００１０】
第１の態様によれば、本発明は従って、硫黄が実質的に存在しないときに架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第１の要素と、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第２の要素と、を含み、第１の要素が第２の要素と接触している、自動車ホイール用タイヤに関するものであり、前記第１の要素の一部分を形成する、硫黄が実質的に存在しないときに架橋される前記エラストマー材料が、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物との反応によって架橋されるカルボン酸基含有エラストマーポリマーを含み、前記第２の要素の一部分を形成する、硫黄を用いて架橋される前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含む。
【００１１】
本説明および請求項のために、「エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化されたエラストマーポリマー」という表現は、エポキシド基、またはカルボン酸基を含有する、またはエポキシド基およびカルボン酸基を含有するエラストマーポリマーを意味する。
【００１２】
１つの好ましい実施態様によって、自動車ホイール用タイヤが、以下の要素、
対向する横端縁が右および左の各ビードワイヤーと結合され、各々のビードワイヤーが各ビードに入れられる、少なくとも１つのゴム被覆カーカスプライと、
前記ゴム被覆カーカスプライの円周方向延長部に沿って付与された少なくとも１つのベルトストリップを含むベルト構造体と、
前記ベルト構造体の円周方向延長部に沿って付与されたトレッドバンドと、
前記ゴム被覆カーカスプライ上に外側に付与された右および左側壁であって、軸方向に外側の位置に、各ビードから前記ベルト構造体の各端部まで延在する右および左側壁と、を含み、
前記第１の要素がトレッドバンドである。
【００１３】
第１の好ましい実施態様によれば、前記第１の要素がトレッドバンドであり、前記第２の要素が、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料によって被覆および互いに融着された複数の補強コードを含む、前記ベルト構造体と前記トレッドバンドとの間に配置された補強層である。更により好ましくは、前記第１の好ましい実施態様によって、タイヤはまた、硫黄を用いて架橋したエラストマー材料からなる、前記側壁と前記トレッドバンドとの間の接続領域に配置されたストリップ、を含む。
【００１４】
第２の好ましい実施態様によれば、第１の要素がトレッドバンドであり、第２の要素が、前記トレッドバンドと前記ベルト構造体との間に配置された、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料層である。
【００１５】
更に別の態様によれば、本発明は、自動車ホイール用タイヤの製造方法に関するものであり、前記方法は、以下の工程、
硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能であるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第１の要素と、硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第２の要素と、を含み、前記第１の要素が前記第２の要素と接触している未加工タイヤ、を製造する工程と、
前記未加工タイヤを、加硫型内に画定された型キャビティ内で成形する工程と、
前記タイヤを所定の時間で、所定の温度に加熱することによって前記エラストマー材料を架橋する工程と、を含み、
【００１６】
前記第１の要素の一部分を形成する、硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能である前記エラストマー材料が、カルボン酸基含有エラストマーポリマーと、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物と、を含むことと、
前記第２の要素の一部分を形成する、硫黄を用いて架橋可能である前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含むこととを特徴とする。
【００１７】
１つの好ましい実施態様によれば、架橋工程が、エラストマー材料を１００℃〜２５０℃、好ましくは１２０℃〜２００℃の温度に加熱することによって行われる。
【００１８】
更に別の態様によれば、本発明は、硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能であるエラストマー材料を含む要素と、硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料を含む要素との結合方法に関するものであり、前記方法が、以下の工程、
エラストマー材料から作製された要素を接触させる工程と、
所定の時間で、所定の温度に加熱することによってエラストマー材料を架橋する工程と、を含み、
【００１９】
硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能である前記エラストマー材料が、カルボン酸基含有エラストマーポリマーと、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物と、を含むことと、
硫黄を用いて架橋可能である前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含むこととを特徴とする。
【００２０】
１つの好ましい実施態様によれば、架橋工程が、エラストマー材料を１００℃〜２５０℃、好ましくは１２０℃〜２００℃の温度に加熱することによって行われる。
【００２１】
更に別の態様によれば、本発明は、硫黄が実質的に存在しないときに架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第１の要素と、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第２の要素と、を含み、前記第１の要素が前記第２の要素と接触している架橋エラストマー生成物に関するものであり、
前記第１の要素の一部分を形成する、硫黄が実質的に存在しないときに架橋される前記エラストマー材料が、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物との反応によって架橋されるカルボン酸基含有エラストマーポリマーを含み、
前記第２の要素の一部分を形成する、硫黄を用いて架橋される前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含む。
【００２２】
特に好ましい実施態様によれば、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料が、少なくとも１つのエポキシド基で官能化されたエラストマーポリマーを含む。
【００２３】
１つの好ましい実施態様によれば、硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能であるエラストマー材料、および硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料の両方において、本発明によって用いることができるカルボン酸基含有エラストマーポリマー（以下、簡単に「カルボキシル化エラストマーポリマー」とも称される）が、２３℃より低い、好ましくは０℃より低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、エラストマーの性質を有するホモポリマーまたはコポリマーから選択される。前記カルボキシル化エラストマーポリマーは、ポリマー中に存在するモノマーの総モル数に対してカルボン酸基を少なくとも０．１モル％、好ましくは１モル％〜３０モル％、更により好ましくは２モル％〜１０モル％含有する。カルボン酸基を含有するさまざまなエラストマーポリマーの混合物、または１つ以上のカルボキシル化エラストマーポリマーと１つ以上の非カルボキシル化エラストマーポリマーとの混合物もまた、本定義の内に含まれる。
【００２４】
コポリマーの場合、これらは、不規則、ブロック化、グラフト化または混合構造を有することができる。カルボキシル化エラストマーポリマーの平均分子量は好ましくは、２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５０，０００〜５００，０００である。
【００２５】
合成または天然の、ベースポリマー構造が、モノビニルアレーンおよび／または極性コモノマーと任意に共重合した１つ以上の共役ジエンモノマーから誘導される、カルボキシル化ジエンホモポリマーまたはコポリマーが特に好ましい。好ましくは、ベースポリマー構造が、ジエン、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンなど、またはそれらの混合物から選択された、４〜１２個、好ましくは４〜８個の炭素原子を含有するジエンモノマーの（共）重合から誘導される。１，３−ブタジエンおよびイソプレンが特に好ましい。
【００２６】
コモノマーとして任意に用いることができるモノビニルアレーンは概して、８〜２０個、好ましくは８〜１２個の炭素原子を含有し、例えば、スチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、さまざまなアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールまたはスチレンのアリールアルキル誘導体、例えば、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルのスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−（４−フェニルブチル）スチレンなど、またはそれらの混合物から選択されてもよい。スチレンが特に好ましい。これらのモノビニルアレーンは任意に、アルコキシ基、例えば、４−メトキシスチレン、アミノ基、例えば、４−ジメチルアミノスチレンなど、１つ以上の官能基で置換されてもよい。
【００２７】
さまざまな極性コモノマー、特に、ビニルピリジン、ビニルキノリン、アクリルおよびアルキルアクリル酸エステル、ニトリルなど、またはそれらの混合物、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートおよびアクリロニトリルを、ベースポリマー構造中に導入することができる。
【００２８】
特に好ましいベースポリマー構造の１つは、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマー、ブタジエン／イソプレンコポリマー、スチレン／イソプレンコポリマー、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーなど、またはそれらの混合物、である。
【００２９】
コポリマータイプのベース構造の場合、他のコモノマーに対してジエンコモノマーの量は、最終ポリマーがエラストマーの性質を有することを確実にする量である。この意味で、望ましいエラストマーの性質を得るために必要とされるジエンコモノマーの最小量を設定することは概して可能ではない。指標として、コモノマーの総重量に対して少なくとも５０重量％のジエンコモノマーの量が概して十分であると考えることができる。
【００３０】
ベースポリマーの調製は、概して、乳剤、懸濁液または溶液中で相当するモノマーを（共）重合することによって、周知の技術に基づいて行われてもよい。
【００３１】
カルボン酸基を導入するために、このように得られたベースポリマーを、ラジカル開始剤、好ましくは有機過酸化物（例えば、ジクミルペルオキシドまたはベンゾイルペルオキシド）の存在下でカルボキシル化剤と反応させてもよい。一般に用いられたカルボキシル化剤は、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、チオグリコール酸、β−メルカプトプロピオン酸などである。
【００３２】
上に記載したように、カルボン酸基の導入はまた、モノビニルアレーンおよび／または極性コモノマーと任意に混合した共役ジエンと１つ以上のカルボン酸基を含有するオレフィンモノマー、またはそれらの誘導体との間の共重合によってポリマーを合成する間に実施されてもよい。通常用いられるカルボキシル化オレフィンモノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ソルビン酸、β−アクリルオキシプロパン酸、エタクリル酸、２−エチル−３−プロピルアクリル酸、ビニルアクリル酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸など、またはそれらの混合物である。カルボキシル化エラストマーポリマーのこのクラスのうち、以下、１，３−ブタジエン／（メタ）アクリル酸コポリマー、１，３−ブタジエン／アクリロニトリル／（メタ）アクリル酸コポリマー、１，３−ブタジエン／スチレン／（メタ）アクリル酸コポリマーなど、またはそれらの混合物、が特に好ましい。
【００３３】
あるいは、相当するカルボン酸誘導体、特に、無水物、エステル、ニトリルまたはアミドを、用いることができる。この場合、次いで、得られたポリマーを、このように導入した官能基を部分的または完全に、遊離カルボン酸基に転換するために加水分解する。
【００３４】
同様に用いてもよいカルボキシル化エラストマーポリマーは、１つ以上のモノオレフィンと１つ以上のカルボン酸基を含有するオレフィンコモノマーまたはそれらの誘導体とのエラストマーポリマーである。モノオレフィンは、エチレンの他、例えば、プロピレン、ｌ−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等、またはそれらの混合物など、３〜１２個の炭素原子を概して含有するα−オレフィン、から選択されてもよい。以下が好ましい。エチレンとα−オレフィン、および任意にジエンとのコポリマー、イソブテンのホモポリマーまたは少量のジエンとそれらのコポリマーであり、それらは任意に少なくとも部分的にハロゲン化される。任意に存在するジエンは、概して、４〜２０個の炭素原子を含有し、好ましくは、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、から選択される。これらのうち、以下が特に好ましい。エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）またはエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＨ）、ポリイソブテン、ブチルゴム、ハロブチルゴム、特に、クロロブチルまたはブロモブチルゴム等、またはそれらの混合物。カルボキシル化オレフィンコモノマーは、ジエンポリマーについて上に記載したコモノマーから選択されてもよい。ジエンコモノマーが存在するとき、それを用いて、上に記載したようなカルボキシル化反応によってカルボン酸基を導入することができる。
【００３５】
カルボキシル化エラストマーを製造するための構造および方法に関する更に別の情報は、例えば、Ｈ．Ｐ．Ｂｒｏｗｎ著、Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　Ｖｏｌ．ＸＸＸ，５，１３４７ページ以下参照（１９５７年）または米国特許第２，７２４，７０７号に記載されている。
【００３６】
特に好ましい実施態様によれば、前記カルボキシル化エラストマーポリマーは、カルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）である。
【００３７】
本発明で用いることができる現在市販されているカルボキシル化アクリロニトリル−ブタジエンゴムの実施例は、Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＥＰ（日本ゼオン）の製品またはシリーズＫｒｙｎａｃ（登録商標）Ｘ（Ｂａｙｅｒ）の製品である。
【００３８】
好ましい実施態様によって、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物（簡単にするために、これは、以下、「内部エポキシド基を含有する有機化合物」または「エポキシ化有機化合物」とも称される）は、室温で粘性の液体または油の形状である炭化水素タイプの生成物から選択される。
【００３９】
これらの化合物は、少なくとも２つの内部エポキシド基、すなわち、１つのオキシラン橋が、
（ｉ）主鎖上に位置した２つの隣接した炭素原子に結合するか（ただし、前記２つの隣接した炭素原子のいずれもこの鎖の末端の炭素原子ではない）、または
（ｉｉ）側鎖上に位置した２つの隣接した炭素原子、に結合する基、を含有する。
【００４０】
しかしながら、内部エポキシド基の存在は、末端位置のエポキシド基もまた分子中に存在する可能性を除外しない。
【００４１】
少なくとも２つの内部エポキシド基が、本発明による液体有機化合物中に存在する。概して、エポキシド基の量は、エポキシ化化合物のエポキシド当量が通常４０〜２，０００、好ましくは５０〜１，５００、より好ましくは、１００〜１，０００である量である。用語「エポキシド当量」（ＥＥＷ）は、オキシラン酸素１モル当たりのエポキシ化化合物の分子量、または
【数１】
2004510022.tif 000003
を意味し、式中、％Ｏが、化合物の総重量に対してオキシラン酸素の重量パーセントとして表された、オキシラン酸素の含有量である。エポキシ化化合物中のオキシラン酸素の含有量は、周知の技術、例えば酢酸に溶かした臭化水素酸の溶液による滴定によって、決定できる。
【００４２】
特に好ましい内部エポキシド基を含有する液体有機化合物のクラスは、エポキシ化油のクラスであり、それは、合成または天然の、不飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸のエステル（特に、グリセリド、ジグリセリドまたはトリグリセリド）のエポキシ化によって、または代わりに、前記不飽和酸またはエステルと飽和脂肪酸またはそれらのエステルとの混合物のエポキシ化によって得られる。飽和または不飽和脂肪酸は概して、１０〜２６個の炭素原子、１４〜２２個の炭素原子を含有する。
【００４３】
不飽和脂肪酸の実施例は、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸など、またはそれらの混合物、である。
【００４４】
飽和脂肪酸の実施例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸など、またはそれらの混合物、である。
【００４５】
植物油、例えば、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化ダイズ油、エポキシ化トウモロコシ油、エポキシ化綿実油、エポキシ化ナタネ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化キリ油、エポキシ化トール油、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ヒマワリ油、エポキシ化オリーブ油など、またはそれらの混合物が、特に好ましい。エポキシ化油は概して、凍結温度が２３℃より低く、好ましくは１０℃より低い。このタイプの製品は、商品名Ｅｐｏｘｏｌ（登録商標）（ＦＡＣＩ，Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｅｒｖｉｃｅ　Ｉｎｃ．）、Ｐａｒａｐｌｅｘ（登録商標）、Ｐｌａｓｔｈａｌｌ（登録商標）およびＭｏｎｏｐｌｅｘ（登録商標）（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）、Ｖｉｋｏｆｌｅｘ（登録商標）およびＥｃｅｐｏｘ（登録商標）（Ｅｌｆ　Ａｔｏｃｈｅｍ）として市販されている。
【００４６】
本発明によって有利に用いることができる内部エポキシド基含有液体有機化合物の別のクラスは、合成または天然のベースポリマー構造が、エチレン不飽和を含有する他のモノマーと任意に共重合した、１つ以上の共役ジエンモノマーから誘導される、エポキシ化ジエンオリゴマーからなる。これらのオリゴマーは概して、平均分子量（数平均）が５００〜１０，０００、好ましくは１，０００〜８，０００であり、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって定量することができる。
【００４７】
例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンなど、またはそれらの混合物、から選択された、４〜１２個、好ましくは４〜８個の炭素原子を含有する共役ジエンモノマーの（共）重合から誘導されたオリゴマーが、特に好ましい。
【００４８】
ジエンモノマーは任意に、エチレン不飽和を含有する他のモノマー、例えば、２〜１２個の炭素原子を含有するα−オレフィン（例えば、エチレン、プロピレンまたは１−ブテン）、８〜２０個の炭素原子を含有するモノビニルアレーン（例えば、スチレン、ｌ−ビニルナフタレンまたは３−メチルスチレン）、エステル基が２〜８個の炭素原子を含有するビニルエステル（例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートまたはビニルブタノエート）、アルキルが１〜８個の炭素原子を含有するアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート（例えば、エチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレート）、アクリロニトリルなど、またはそれらの混合物、と共重合されてもよい。
【００４９】
好ましいエポキシ化ジエンオリゴマーの１つは、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ブタジエンおよびスチレン、１，３−ブタジエンおよびイソプレン、イソプレンおよびスチレン、１，３−ブタジエンおよびアクリロニトリル等のオリゴマーのエポキシ化から誘導されたオリゴマーである。１，３−ブタジエンまたはイソプレンのエポキシ化オリゴマーが特に好ましい。
【００５０】
本発明で用いることができるエポキシ化ジエンオリゴマーは、例えば、Ｅｌｆ　Ａｔｏｃｈｅｍ製の商品名ポリＢＤ（登録商標）というブランドで、市販されている。内部アルキレン基を含有する化合物のエポキシ化反応は、周知の技術によって行われてもよい。例えば、出発原料は、過酸（特に、過安息香酸、メタ−クロロ過安息香酸、過酢酸、トリフルオロ過酢酸、過プロピオン酸など）またはアルカリ酸化剤（例えば、水酸化ナトリウム水溶液と混合した、過酸化水素）などの適した酸化剤を用いて、あるいは代わりに触媒の存在下（例えば、Ａｇ）での酸素ガスとの反応によって、直接に酸化をすることができる。あるいは、水の存在下でハロゲン（例えば、Ｃｌ２あるいはＢｒ２）と反応させることによってハロヒドリンを形成し、その後に、アルカリ処理してエポキシド基を形成することによって、内部アルキレン基の選択的な酸化反応を行うことが可能である。エポキシ化反応に関する更に別の詳細は、例えば、米国特許第４，３４１，６７２号、４，８５１，５５６号および５，３６６，８４６号に記載されている。
【００５１】
硫黄の存在しないときに架橋可能であるエラストマー材料において、エポキシ化液体化合物が、存在する官能基の量の関数として、および最終生成物のために得ることが望ましい弾性性質の関数として、さまざまな比率でカルボキシル化エラストマーポリマーと混合される。概して、エポキシ化液体化合物の量は、エラストマーポリマー１００重量部当たり、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１２０重量部の範囲であってもよい。
【００５２】
硫黄の存在しないときに架橋可能である前記エラストマー材料は、補強充填剤（例えば、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、アルミノケイ酸塩、炭酸カルシウム、カオリンなど、またはそれらの混合物）、酸化防止剤、老化防止剤（ａｎｔｉ−ａｇｅｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）、保護剤、可塑剤、補強充填剤用の相溶化剤、接着剤、抗オゾン剤、改質樹脂、繊維（例えば、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）パルプ）、潤滑剤（例えば、鉱油、植物油、合成油など、またはそれらの混合物）、縮合触媒（例えば、金属カルボン酸塩、アリールスルホン酸またはそれらの誘導体、強無機塩基または酸、アミンおよびアルカノールアミンなど、またはそれらの混合物）等、を含むことができる。
【００５３】
好ましい１つの実施態様によれば、エポキシド基含有エラストマーポリマー（これはまた、以下、簡単に、「エポキシ化エラストマーポリマー」と称される）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２３℃より低く、好ましくは０℃より低いエラストマーの性質を有するホモポリマーまたはコポリマーから選択される。前記エポキシ化エラストマーポリマーは、ポリマーに存在するモノマーの総モル数に対してエポキシド基を少なくとも０．０５モル％、好ましくは０．１モル％〜７０モル％、更により好ましくは０．５モル％〜６０モル％、含有する。エポキシド基を含有するさまざまなエラストマーポリマーの混合物、または１つ以上のエポキシ化エラストマーポリマーと１つ以上の非エポキシ化エラストマーポリマーとの混合物もまた、本定義内に含まれる。
【００５４】
コポリマーの場合、これらは、不規則、ブロック化、グラフト化または混合構造を有することができる。エポキシド基を含有するエラストマーポリマーの平均分子量は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５０，０００〜５００，０００である。
【００５５】
合成または天然の、ベースポリマー構造が、モノビニルアレーンおよび／または極性コモノマーと任意に共重合した１つ以上の共役ジエンモノマーから誘導される、エポキシ化ジエンホモポリマーまたはコポリマーが、特に好ましい。
【００５６】
特に好ましいポリマーは、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、３−ブチル−ｌ、３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンなど、またはそれらの混合物から選択された、４〜１２個、好ましくは４〜８個の炭素原子を含有するジエンモノマーの（共）重合から誘導されたポリマーである。１，３−ブタジエンおよびイソプレンが特に好ましい。
【００５７】
コモノマーとして任意に用いることができるモノビニルアレーンは概して、８〜２０個、好ましくは８〜１２個の炭素原子を含有し、例えば、スチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレンの他、スチレンのさまざまなアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル誘導体、例えば、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロ−ヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−（４−フェニルブチル）スチレンなど、またはそれらの混合物、から選択されてもよい。スチレンが特に好ましい。これらのモノビニルアレーンは任意に、アルコキシ基、例えば、４−メトキシスチレン、アミノ基、例えば、４−ジメチルアミノスチレン、などの１つ以上の官能基で置換されてもよい。
【００５８】
さまざまな極性コモノマー、特に、ビニルピリジン、ビニルキノリン、アクリルおよびアルキルアクリル酸エステル、ニトリルなど、またはそれらの混合物、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、アクリロニトリルなどを、ベースポリマー構造中に導入することができる。
【００５９】
ベースポリマー構造のうち、以下が特に好ましい。天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマー、ブタジエン／イソプレンコポリマー、スチレン／イソプレンコポリマー、ニトリルゴムなど、またはそれらの混合物。
【００６０】
コポリマーの場合、他のコモノマーに対してジエンコモノマーの量は、最終ポリマーがエラストマーの性質を有することを確実にする量である。この意味で、望ましいエラストマーの性質を得るために必要とされるジエンコモノマーの最小量に達することは概して可能ではない。指標として、コモノマーの総重量に対して少なくとも５０重量％のジエンコモノマーの量が概して十分であると考えることができる。
【００６１】
ベースジエンポリマーは、概して乳剤中で、懸濁液中で、または溶液中で、周知の技術によって調製することができる。次に、このように得られたベースポリマーを、例えば、エポキシ化剤と溶液中で反応させることによって、周知の技術に基づいてエポキシ化する。この薬剤は概して過酸化物または過酸であり、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸など、またはカルボン酸またはその誘導体、例えば、酢酸、無水酢酸などの存在下の過酸化水素、であり、硫酸などの酸触媒と任意に混合される。エラストマーポリマーをエポキシ化する方法の更に詳細な内容は、例えば、米国特許第４，３４１，６７２号、またはＳｃｈｕｌｚら著、“Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，　Ｖｏｌ．５５，８０９ページ以下参照、に記載されている。
【００６２】
同様に用いてもよいエポキシド基含有ポリマーは、１つ以上のモノオレフィンと１つ以上のエポキシド基を含有するオレフィンコモノマーとのエラストマーコポリマーである。モノオレフィンは、エチレンおよび概して３〜１２個の炭素原子を含有するαオレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなど、またはそれらの混合物、から選択されてもよい。以下が好ましい。エチレンとα−オレフィン、および任意にジエンとのコポリマー、イソブテンのホモポリマーまたは少量のジエンとそれらのコポリマーであり、それらは任意に少なくとも部分的にハロゲン化される。任意に存在するジエンは、概して、４〜２０個の炭素原子を含有し、好ましくは、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネンなどから選択される。これらのうち、以下が特に好ましい。エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）またはエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリイソブテン、ブチルゴム、ハロブチルゴム、特に、クロロブチルまたはブロモブチルゴムなど、またはそれらの混合物。エポキシド基含有オレフィンコモノマーは、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、アリルグリシジルエーテルおよびメタリルグリシジルエーテル、から選択されてもよい。前述のエポキシ化コモノマーによるエポキシド基の導入は、周知の技術に基づいて、特に、乳剤中でのラジカル共重合に基づいて、相当するモノマーの共重合により行われてもよい。ジエンコモノマーが存在するとき、それを用いて、上に記載したようなエポキシ化反応によってエポキシド基を導入することができる。
【００６３】
本発明で用いることができる現在市販されているエポキシ化エラストマーポリマーの例は、Ｇｕｔｈｒｉｅ製のＥｐｏｘｙｐｒｅｎｅ（登録商標）製品（エポキシ化天然ゴム−ＥＮＲ）およびＥｌｆ　Ａｔｏｃｈｅｍ製のポリＢＤ（登録商標）製品（エポキシ化ポリブタジエン）である。
【００６４】
特に好ましい実施態様によれば、前記エポキシ化エラストマーポリマーは、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）である。
【００６５】
硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料中に存在するエポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化されたエラストマーポリマーの量は、存在する官能基の量の関数として、および最終生成物のために得ることが望ましい弾性性質の関数として変化する。概して、前記官能化エラストマーポリマーの量は、１０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、好ましくは１５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒである。
【００６６】
本説明および請求項のために、用語「ｐｈｒ」は、ポリマーベース１００重量部当たり化合物の所与の成分の重量部を意味する。
【００６７】
硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料は、例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマー、ブタジエン／イソプレンコポリマー、スチレン／イソプレンコポリマー、ブチルゴムまたはハロブチルゴム、ニトリルゴム、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／プロピレン／非共役ジエン（例えば、ノルボルネン、シクロオクタジエンまたはジシクロペンタジエン）ターポリマーなど、または、それらの混合物から選択された、天然または合成の、少なくとも１つの他のジエンエラストマー、を任意に含んでもよい。天然ゴムが好ましい。
【００６８】
硫黄を用いて架橋可能である前記エラストマー材料はまた、１つ以上の加硫活性剤および／または促進剤と共に、硫黄ベースの加硫剤を概して含む、ジエンエラストマーのために一般に用いられる材料から選択された硫黄ベースの加硫系（ｓｕｌｐｈｕｒ−ｂａｓｅｄ ｖｕｌｃａｎｉｚｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）を含む。
【００６９】
最も有利に用いられる加硫剤は、当業者に周知の促進剤または活性剤と共に、硫黄、または硫黄含有分子（硫黄供与体）である。
【００７０】
特に有効である活性剤は、亜鉛化合物、特にＺｎＯ、ＺｎＣＯ３および８〜１８個の炭素原子を含有する飽和または不飽和脂肪酸の亜鉛塩、例えば、ＺｎＯおよび脂肪酸から混合物中に好ましくはインサイトゥ形成される（ｆｏｒｍｅｄ ｉｎ ｓｉｔｕ）ステアリン酸亜鉛、である。他の活性剤は、ＢｉＯ、ＰｂＯ、Ｐｂ３Ｏ４、ＰｂＯ２、およびそれらの混合物から選択されてもよい。
【００７１】
一般に用いられる促進剤は、ジチオカルバメート、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、スルフェンアミド、チオウラム、アミン、キサンテートなど、またはそれらの混合物から選択されてもよい。
【００７２】
硫黄を用いて架橋可能である前記エラストマー材料は、酸化防止剤、老化防止剤、保護剤、可塑剤、補強充填剤用の相溶化剤、接着剤、抗オゾン剤、改質樹脂、繊維（例えば、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）パルプ）および潤滑剤（例えば、鉱油、植物油、合成油など、またはそれらの混合物）などの他の従来の成分の他に、少なくとも１つの補強充填剤（例えば、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、アルミノケイ酸塩、炭酸カルシウム、カオリンなど、またはそれらの混合物）、を含んでもよい。
【００７３】
前述のエラストマー材料は、ポリマー成分を、当該技術分野に周知の技術に基づいて、任意に存在する補強充填剤および他の添加剤と混合することによって作製されてもよい。オープンミルミキサまたは接線ロータ（Ｂａｎｂｕｒｙ）またはインターロックロータ（Ｉｎｔｅｒｍｉｘ）を有するタイプの密閉式ミキサーを用いて、または、コニーダー（Ｂｕｓｓ）タイプまたは同時回転または逆転二軸スクリュータイプの連続ミキサ内で、混合を実施することができる。
【００７４】
本発明は、本発明によって作製されたタイヤの一部の断面図である、添付した図１を参照して、多くの調製の実施例によって更に詳細に説明する。
【００７５】
「ａ」で軸方向が示され、「ｒ」で半径方向が示される。簡単に、図１はタイヤの一部分だけを示し、示されていない残余の部分は同一であり、半径方向「ｒ」に対して対称的に配置される。
【００７６】
タイヤ（１００）は、対向する横端縁が各ビードワイヤー（１０２）に結合される少なくとも１つのゴム被覆カーカスプライ（１０１）、を含む。カーカスプライ（１０１）とビードワイヤー（１０２）との間の結合は通常、図１に示されるように、いわゆるカーカス折返し部分（ｂａｃｋ−ｆｏｌｄｓ）（ｌ０ｌａ）を形成するようにビードワイヤー（１０２）の周りにカーカスプライ（１０１）の対向する横端縁を折り返すことによって達成される。
【００７７】
あるいは、通常のビードワイヤー（１０２）が、同心コイルとして配置された細長い要素によって形成された一対の周方向に非延伸性の環状インサートと取り替えられてもよい（図１に示さない）（例えば、前述の欧州特許第ＥＰ９２８，６８０号およびＥＰ９２８，７０２号を参照のこと）。この場合、カーカスプライ（１０１）は前記環状インサートの周りに折り返されず、前記結合は、第１のカーカスプライの上に外側に付与された第２のカーカスプライ（図１に示さない）によって提供される。
【００７８】
ゴム被覆カーカスプライ（１０１）は概して、互いに平行に配置された複数の補強コードからなり、エラストマー混合物の層で少なくとも部分的に被覆される。これらの補強コードは通常、撚り合わせられる鋼ワイヤーからなり、金属合金（例えば、銅／亜鉛、亜鉛／マンガン、亜鉛／モリブデン／コバルト合金）で被覆される。
【００７９】
ゴム被覆カーカスプライ（１０１）は通常、放射状（ｒａｄｉａｌ）のタイプであり、すなわち、それは、円周方向に対して実質的に垂直な方向に配置された補強コードを組み込む。各ビードワイヤー（１０２）は、タイヤが自動車ホイールの一部を形成するリム（図１に示さない）上で結合するタイヤ（１００）の内周端縁に沿って画定された、ビード（１０３）内に密閉される。各カーカス折返し部分（ｌ０ｌａ）によって画定された空間は、ビードワイヤー（１０２）が埋め込まれているビード充填物（１０４）を保有する。耐摩耗ストリップ（１０５）は通常、カーカス折返し部分（ｌ０ｌａ）に対して軸方向に外側位置に配置される。
【００８０】
ベルト構造体（１０６）がゴム被覆カーカスプライ（１０１）の円周方向延長部（ｃｉｒｃｕｍｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ）に沿って付与される。図１による特定の実施態様において、ベルト構造体（１０６）は、２つのベルトストリップ（１０６ａ、１０６ｂ）を含み、それらは、各ストリップにおいて互いに平行な、隣接したストリップに対して傾斜している、円周方向に対して所定の角度を形成するように方向付けられた、複数の補強コード、一般には金属コードを組み込む。ベルト構造体（１０６）は、エラストマー材料によって被覆および互いに融着された、円周方向に対して数度斜めに配置された複数の補強コード、概して織物コードを組み込む、半径方向に最も外側のベルトストリップ（１０６ｂ）上に配置された、一般に「０°ベルト」として周知である、０°の少なくとも１つの補強層（１０６ｃ）を任意に含むことができる。
【００８１】
側壁（１０８）はまた、ゴム被覆カーカスプライ（１０１）上に外側に付与され、この側壁は、ビード（１０３）からベルト構造体（１０６）の端部まで、軸方向に外側位置に延在する。
【００８２】
横端縁が側壁（１０８）に接続されるトレッドバンド（１０９）が、ベルト構造体（１０６）に半径方向に外側位置に円周方向に付与される。トレッドバンド（１０９）は、外側に、地面と接触するように設計された転がり面（１０９ａ）を有する。転がり面（１０９ａ）の上に分散されたさまざまな形状および寸法の複数のブロックを画定するように横方向のノッチによって接続される外周溝（図１に示さない）は、図１には簡単に平滑であるものとして示されているが、概してこの表面（１０９ａ）内に作製される。
【００８３】
一般に「小側壁」として周知のエラストマー材料（１１０）から作製されたストリップが任意に、側壁（１０８）とトレッドバンド（１０９）との間の接続領域に存在していてもよく、それは概して、トレッドバンドと同時押出することによって得られ、トレッドバンド（１０９）と側壁（１０８）との間の機械的相互作用を改善する。あるいは、側壁（１０８）の端部分はトレッドバンド（１０９）の横端縁を直接に覆う。トレッドバンド（１０９）と共に「キャップアンドベース」として一般に周知の構造体を形成する下層（図１に示さない）が任意に、ベルト構造体（１０６）とトレッドバンド（１０９）との間に配置されてもよい。
【００８４】
「アタッチメントシート」、すなわち、トレッドバンド（１０９）とベルト構造体（１０６）との間の接続を提供することができるシート、として役立つエラストマー材料層（１１１）が、トレッドバンド（１０９）とベルト構造体（１０６）との間に配置されてもよい。
【００８５】
チューブレスタイヤの場合、タイヤの空気膨張（ｔｈｅ ｉｎｆｌａｔｉｏｎ ａｉｒ）に必要な不透過性を提供する概して「ライナー」として周知のゴム層（１１２）もまた、ゴム被覆カーカスプライ（１０１）に対して半径方向に内側位置に提供されてもよい。
【００８６】
本発明によってタイヤを製造するための方法は、欧州特許第１９９，０６４号、米国特許第４，８７２，８２２号および米国特許第４，７６８，９３７号に記載されているような本技術分野に周知の技術および機器を用いて実施されてもよく、前記方法は、未加工タイヤを製造する少なくとも１つの工程と、このタイヤを加硫する少なくとも１つの工程と、を有する。
【００８７】
より詳しくは、タイヤの製造方法は、タイヤのさまざまな部分に相当する一連の半完成物品（カーカスプライ、ベルトストリップ、ビードワイヤー、充填剤、側壁、およびトレッドバンド）を予め、互いに別々に作製し、次に、適した製造機械を用いて集成する工程、を含む。次に、後続の架橋工程が、前述の半完成物品同士を融着してモノリシックブロック、すなわち、完成タイヤを提供する。
【００８８】
当然、前述の半完成物品を作製する工程の前に、従来の技術によって、前記半完成物品の成分であるさまざまな混合物を作製および成形する工程が行なわれる。
【００８９】
次に、このように得られた未加工タイヤを、成形および架橋の後続の工程に送る。この最後に、架橋が終了するときにタイヤの外面に逆成形される壁を有する成形用キャビティ中で加工されるタイヤを受容するように設計される加硫型が用いられる。
【００９０】
半完成物品を用いないでタイヤまたはタイヤの一部を製造する別の方法は、例えば、前述の欧州特許出願第９２８，６８０および９２８，７０２号に開示されている。
【００９１】
未加工タイヤの外面を成形キャビティの壁に対して押し付けるように、タイヤの内面によって画定された空間中に加圧流体を導入することによって未加工タイヤを成形することができる。広く実施される成形方法の１つにおいて、加圧下でスチームおよび／または別の流体の充填された、エラストマー材料から作製された加硫チャンバが、成形キャビティ中に密閉されたタイヤ中で膨張させられる。このようにして、未加工タイヤを成形キャビティの内壁に対して押し付け、そして望ましい成形が得られる。あるいは、成形は、対象のタイヤの内面の形状に従って造形された環状金属支持体をタイヤの中に提供することによって、膨張式加硫チャンバを用いずに成形を行うことができる（例えば、ＥＰ２４２，８４０号を参照のこと）。環状金属支持体と粗製エラストマー材料との間の熱膨張率の差が、適切な成形圧力を達成するために利用される。
【００９２】
この時点で、タイヤ中に存在する粗製エラストマー材料（ｃｒｕｄｅ ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ）の架橋工程が行われる。この最後に、加硫型の外壁を加熱流体（概してスチーム）と接触させ、外壁は、概して１００℃〜２３０℃の最高温度に達する。同時に、タイヤの内面は、ｌ００〜２５０℃の最高温度に加熱された、成形キャビティの壁に対してタイヤを押し付けるために用いた同じ加圧流体を用いて架橋温度にされる。エラストマー材料の塊の全体にわたる良好な架橋度を得るために必要とされた時間は、概して３分〜９０分に変化することができ、主にタイヤの寸法に依存する。加硫が終了するとき、タイヤを加硫型から除去する。
【００９３】
本発明はタイヤに関して説明したが、上に記載した架橋エラストマー製品は、コンベヤベルト、駆動ベルト、可撓性チューブなどであってもよい。
【００９４】
本発明は多数の調製の実施例によって説明されるが、それらは単に示すことを目的として提供され、この発明を制限するものではない。
【００９５】
実施例１〜９
混合物の調製
表１および表２に示したエラストマー組成物を、約１４０℃の最高温度に維持したまま、約８分の混合時間で、接線密閉式ミキサーを用いて調製した（さまざまな成分の量が、ｐｈｒ単位で表わされる）。
【００９６】
混合物Ａが、トレッドバンドを作製するために用いることができる（２６／０８／１９９９の前述の特許出願９９ＥＰ−１１６６７６．０号による）硫黄なしで加硫できるエラストマー組成物であり、他方、混合物Ｂが０°ベルトのゴム層を作製するために一般に用いられるエラストマー組成物である。表２に記載した混合物は、この表２に記載した比率で密閉式ミキサー内で表１の化合物Ａ〜Ｃをブレンドすることによって得られた。
【００９７】
【表１】
2004510022.tif 000004
【００９８】
【表２】
2004510022.tif 000005
【００９９】
接着性（剥離）試験
上に記載したように得られた組成物を用いて、異なった非架橋混合物の２層を重ね合わせ、その後に、架橋することで、剥離力の測定用に２層試験片を調製した。試験したさまざまな組合せを表３に示す。
【０１００】
詳細には、試験片を次のように調製した。各混合物を、３ｍｍ±０．２ｍｍの厚さを有するシートを得るためにカレンダ加工した（ｃａｌｅｎｄｅｒｅｄ）。このように製造したシートから、２２０ｍｍ（±１．０ｍｍ）×２２０ｍｍ（±１．０ｍｍ）×３ｍｍ（±０．２ｍｍ）の寸法のプレートが得られ、カレンダ加工の方向にマークを付けた。各プレートの一方の面をポリエチレンシートで保護し、厚さ０．８８ｍｍ±０．０５ｍｍのゴム引きポリアミドから作製された補強布を反対側の面に付与し、カレンダ加工の方向にストランドを延伸し、布と粗製エラストマー材料との間の十分な接着性を達成するためにこのように集成された複合材を圧延した。冷却後、このように得られた複合材から、各シートの主軸が布のストランドの方向に延伸されることを確実にするように注意しながら、１１０ｍｍ（±１．０ｍｍ）×２５ｍｍ（±１．０ｍｍ）×３．８８ｍｍ（±０．０５ｍｍ）の寸法を有するように打ち抜いて、シートを製造した。
【０１０１】
第１の層を構成する第１のシートを型内に配置し、ポリエチレンフィルムを除去し、側方セパレータとして作用する２つのマイラー（登録商標）ストリップ（厚さ０．２ｍｍ）を側方に付与し、またマイラー（登録商標）から作製された第３のストリップ（厚さ０．０４５ｍｍ）を、第２の層に付着していない短い自由部位を作るためにシートの１つの端に付与した。次に、ポリエチレンフィルムが最初に除去された第２のシートを、このように調製された第１のシートに付与し、第２の層を構成し、このように試験片を得て、次いで、プレス内で１５分間、２００℃で加熱することによって架橋した。
【０１０２】
引き続いて、上に記載したように架橋した試験片を、少なくとも１６時間、室温（２３℃±２℃）下におき（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｄ ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）、次いで、クランプを各層の自由部位に付与したインストロン４２０２動力計（ｄｙｎａｍｏｍｅｔｅｒ）を用いて剥離試験にかけた。２６０ｍｍ／分±２０ｍｍ／分の牽引速度を適用した。測定した剥離力の値を、ニュートン（Ｎ）単位で、表３に記載した。これらは、各々、４つの試験片について計算した平均値である。各実施例について、第１の層および第２の層に用いたエラストマー組成物は、表１および２のように、同じ符号を用いて記載する。
【０１０３】
【表３】
2004510022.tif 000006
【０１０４】
表３に記載したデータを調べることによって、組成物Ａを用いて得られた第１の層（硫黄なしで加硫される）が、以下の各々の条件下で第２の層に十分な付着を示すことが理解できる。
−前記第２の層が、組成物Ｄ、ＥおよびＦ（エポキシ化エラストマーポリマーおよび補強充填剤としてカーボンブラックを含む）を用いて得られた時、
−前記第２の層が組成物ＧおよびＨ（カルボキシ化エラストマーポリマーを含む）を用いて得られた時、および、
−前記第２の層が組成物Ｊ、ＫおよびＬ（エポキシ化エラストマーポリマーおよび補強充填剤としてシリカを含む）を用いて得られた時。
【０１０５】
実施例１０
タイプＰｉｒｅｌｌｉ（登録商標）Ｐ６０００（登録商標）１９５／６５　Ｒ１５の本発明によるタイヤを、トレッドバンドについては組成物Ａを用い、０°ベルトのゴムについては組成物Ｂ、０°ベルトとトレッドバンドとの間に配置されたアタッチメントシートについては組成物Ｅを用いて作製した。
【０１０６】
前述のタイヤを、高速度で強度試験にかけた。この最後に、５１０ｋｇの負荷をかけた、２．７バールの膨張圧力でのタイヤを、１．６７ｍの直径を有するドラム上で回転させた。最低安全条件を確保するために、タイヤは２１０ｋｍ／ｈで６０分の最小時間を超える必要がある。この第１のチェック後に、タイヤが不良になるまで速度を１０分ごとに１０ｋｍ／ｈ増大させた。
【０１０７】
不良なしで６０分間２１０ｋｍ／ｈに耐えた後に、前述のタイヤを、上に記載したように速度増加にかけ、２４０ｋｍ／ｈで８分後に初めて劣化（ｙｉｅｌｄｉｎｇ）を示した。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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2004510022.tif 000055
【手続補正書】
【提出日】平成14年11月28日(2002.11.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄が実質的に存在しないときに架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第１の要素と、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第２の要素と、を含み、前記第１の要素が前記第２の要素と接触している、自動車ホイール用タイヤであって、
前記第１の要素の一部分を形成する、硫黄が実質的に存在しないときに架橋される前記エラストマー材料が、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物との反応によって架橋されるカルボン酸基含有エラストマーポリマーを含み、
前記第２の要素の一部分を形成する、硫黄を用いて架橋される前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含む、自動車ホイール用タイヤ。
【請求項２】
以下の要素、
対向する横端縁が右および左の各ビードワイヤーと結合され、各々のビードワイヤーが各ビードに入れられる、少なくとも１つのゴム被覆カーカスプライと、
前記ゴム被覆カーカスプライの円周方向延長部に沿って付与された少なくとも１つのベルトストリップを含むベルト構造体と、
前記ベルト構造体の円周方向延長部に沿って付与されたトレッドバンドと、
前記ゴム被覆カーカスプライ上に外側に付与された右および左側壁であって、軸方向に外側の位置に、各ビードから前記ベルト構造体の各端部まで延在する右および左側壁と、を含み、
前記第１の要素がトレッドバンドである、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
前記第２の要素が、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料によって被覆および互いに融着された複数の補強コードを含む、前記ベルト構造体と前記トレッドバンドとの間に配置された補強層である、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項４】
硫黄を用いて架橋したエラストマー材料からなる、前記側壁と前記トレッドバンドとの間の接続領域に配置された前記ストリップ、をも含む、請求項３に記載のタイヤ。
【請求項５】
前記第２の要素が、前記トレッドバンドと前記ベルト構造体との間に配置された、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料層である、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項６】
硫黄を用いて架橋される前記エラストマー材料が、少なくとも１つのエポキシド基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項７】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、２３℃より低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するエラストマーの性質を有するホモポリマーまたはコポリマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項８】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、ポリマー中に存在するモノマーの総モル数に対してカルボン酸基を少なくとも０．１モル％含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項９】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、ポリマー中に存在するモノマーの総モル数に対してカルボン酸基を１モル％〜３０モル％含有する、請求項８に記載のタイヤ。
【請求項１０】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、２，０００〜１，０００，０００の平均分子量を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１１】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有する、請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１２】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、ベースポリマー構造が、モノビニルアレーンおよび／または極性コモノマーと任意に共重合した１つ以上の共役ジエンモノマーから誘導されるカルボキシル化ジエンホモポリマーまたはコポリマーである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１３】
ベースポリマー構造が、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマー、ブタジエン／イソプレンコポリマー、スチレン／イソプレンコポリマー、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーなど、またはそれらの混合物、から選択される、請求項１２に記載のタイヤ。
【請求項１４】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、１つ以上のモノオレフィンと１つ以上のカルボン酸基を含有するオレフィンコモノマー、またはそれらの誘導体とのエラストマーコポリマーである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１５】
カルボキシル化エラストマーポリマーが、カルボキシル化ブタジエン−アクリロニトリルゴムである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１６】
エポキシ化液体有機化合物が、４０〜２，０００のエポキシド当量を有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１７】
エポキシ化液体有機化合物が、５０〜１，５００のエポキシド当量を有する、請求項１６に記載のタイヤ。
【請求項１８】
エポキシ化液体有機化合物がエポキシ化油である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１９】
エポキシ化油が２３℃より低い凍結温度を有する、請求項１８に記載のタイヤ。
【請求項２０】
エポキシ化液体有機化合物がエポキシ化ジエンオリゴマーであり、ベースポリマー構造が、エチレン不飽和を含有する他のモノマーと任意に共重合した、１つ以上の共役ジエンモノマーから誘導される、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のイヤ。
【請求項２１】
エポキシ化ジエンオリゴマーが５００〜１０，０００の平均分子量を有する、請求項２０に記載のタイヤ。
【請求項２２】
エポキシ化ジエンオリゴマーが１，０００〜８，０００の平均分子量を有する、請求項２１に記載のタイヤ。
【請求項２３】
エポキシ化ジエンオリゴマーが、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ブタジエンおよびスチレン、１，３−ブタジエンおよびイソプレン、イソプレンおよびスチレン、１，３−ブタジエンおよびアクリロニトリルなどのオリゴマーのエポキシ化から誘導されたエポキシ化ジエンオリゴマーから選択される、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２４】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、２３℃より低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するエラストマーの性質を有するホモポリマーまたはコポリマーである、請求項１〜２３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２５】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、ポリマー中に存在するモノマーの総モル数に対してエポキシド基を少なくとも０．０５モル％含有する、請求項１〜２４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２６】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、ポリマー中に存在するモノマーの総モル数に対してエポキシド基を０．１モル％〜７０モル％含有する、請求項２５に記載のタイヤ。
【請求項２７】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、２，０００〜１，０００，０００の平均分子量を有する、請求項１〜２６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２８】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、５０，０００〜５００，０００の平均分子量を有する、請求項２７に記載のタイヤ。
【請求項２９】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、ベースポリマー構造が、モノビニルアレーンおよび／または極性コモノマーと任意に共重合した１つ以上の共役ジエンモノマーから誘導されるエポキシ化ジエンホモポリマーまたはコポリマーである、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３０】
ベースポリマー構造が、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマー、ブタジエン／イソプレンコポリマー、スチレン／イソプレンコポリマー、ニトリルゴムなど、またはそれらの混合物、から選択される、請求項２９に記載のタイヤ。
【請求項３１】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、１つ以上のモノオレフィンと１つ以上のエポキシド基含有オレフィンコモノマーとのエラストマーコポリマーから選択される、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３２】
エポキシ化エラストマーポリマーが、エポキシ化天然ゴムである、請求項１〜３０のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３３】
硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料中に存在するエポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基と官能化されたエラストマーポリマーの量が、１０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒである、請求項１〜３２のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３４】
硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料中に存在するエポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基と官能化されたエラストマーポリマーの量が、１５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒである、請求項３３に記載の用タイヤ。
【請求項３５】
硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料が、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン／ブタジエンコポリマー、ブタジエン／イソプレンコポリマー、スチレン／イソプレンコポリマー、ブチルゴムまたはハロブチルゴム、ニトリルゴムの他、エチレン、プロピレンとノルボルネン、シクロオクタジエンまたはジシクロペンタジエンなどの非共役ジエンとのターポリマーなど、またはそれらの混合物から選択された少なくとも１つの他のジエンエラストマーを含む、請求項１〜３４のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項３６】
自動車ホイール用タイヤの製造方法であって、以下の工程、
硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能であるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第１の要素と、硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第２の要素と、を含み、前記第１の要素が前記第２の要素と接触している未加工タイヤ、を製造する工程と、
未加工タイヤを、加硫型内に画定された型キャビティ内で成形する工程と、
タイヤを１００℃〜２５０℃の温度に加熱することによって前記エラストマー材料を架橋する工程と、を含み、
前記第１の要素の一部分を形成する、硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能である前記エラストマー材料が、カルボン酸基含有エラストマーポリマーと、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物と、を含み、
前記第２の要素の一部分を形成する、硫黄を用いて架橋可能である前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含むことを特徴とする、自動車ホイール用タイヤの製造方法。
【請求項３７】
架橋工程が、１２０℃〜２００℃の温度で行われる、請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、請求項７〜１５に規定される、請求項３７〜３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３９】
エポキシ化液体有機化合物が、請求項１６〜２３に規定される、請求項３６〜３８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４０】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、請求項２４〜３２に規定される、請求項３６〜３９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４１】
硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能であるエラストマー材料を含む要素と、硫黄を用いて架橋可能であるエラストマー材料から作製された要素との結合方法であって、以下の工程、
エラストマー材料から作製された前記要素を接触させる工程と、
１００℃〜２５０℃の温度に加熱することによって前記エラストマー材料を架橋する工程と、を含み、
硫黄が実質的に存在しないときに架橋可能である前記エラストマー材料が、カルボン酸基含有エラストマーポリマーと、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物と、を含み、
硫黄を用いて架橋可能である前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含むことを特徴とする、方法。
【請求項４２】
架橋工程が、１２０℃〜２００℃の温度で行われる、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、請求項７〜１５に規定される、請求項４１〜４２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４４】
エポキシ化液体有機化合物が、請求項１６〜２３に規定される、請求項４１〜４３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４５】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、請求項２４〜３２に規定される、請求項４１〜４４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４６】
硫黄が実質的に存在しないときに架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第１の要素と、硫黄を用いて架橋されるエラストマー材料を含む少なくとも１つの第２の要素と、を含み、前記第１の要素が前記第２の要素と接触している架橋エラストマー生成物であって、
前記第１の要素の一部分を形成する、硫黄が実質的に存在しないときに架橋される前記エラストマー材料が、分子に沿って内部に位置したエポキシド基を含有するエポキシ化液体有機化合物との反応によって架橋されるカルボン酸基含有エラストマーポリマーを含み、
前記第２の要素の一部分を形成する、硫黄を用いて架橋される前記エラストマー材料が、エポキシドおよびカルボキシルから選択された少なくとも１つの基で官能化された少なくとも１つのエラストマーポリマーを含む、架橋エラストマー生成物。
【請求項４７】
カルボン酸基含有エラストマーポリマーが、請求項７〜１５に規定される、請求項４６に記載の架橋エラストマー生成物。
【請求項４８】
エポキシ化液体有機化合物が、請求項１６〜２３に規定される、請求項４６または４７に記載の架橋エラストマー生成物。
【請求項４９】
エポキシド基含有エラストマーポリマーが、請求項２４〜３２に規定される、請求項４６〜４８のいずれか一項に記載の架橋エラストマー生成物。
【国際調査報告】
2004510022.tif 000056
2004510022.tif 000057
2004510022.tif 000058
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