(57)【要約】【解決手段】本発明は、式１【化１】2004505946.tif 000007［式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ は互いに同じか異なり、そして直鎖状または枝分かれしたＣ１ 〜Ｃ２４−アルキル基、Ｃ２ 〜Ｃ２４−アルケニル基またはＣ１ 〜Ｃ４ −アルコキシ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル基、置換されたまたは非置換のベンジル基であるかまたはＲ１ およびＲ２ はそれに結合する窒素原子と一緒になって炭素原子数４〜６の環を形成していてもよく、その際に該環はＣ１ 〜Ｃ５ −アルキル、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルコキシ、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルカノイル、フェニル、アミノ、アンモニウム、シアノ、シアンアミノ、塩素または臭素で置換されていてもよくそして上記窒素原子に加えて炭素原子の変わりに１または２個の酸素原子または窒素原子、Ｎ−Ｒ６ 基またはＲ３ −Ｎ−Ｒ６ 基を含有していてもよく、ただしＲ６ は水素原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルキル、Ｃ２ 〜Ｃ５ −アルケニル、Ｃ２ 〜Ｃ５ −アルキニル、フェニル、Ｃ７ 〜Ｃ９ −アルアルキル、Ｃ５ 〜Ｃ７ −シクロアルキル、Ｃ１ 〜Ｃ６ −アルカノイル、シアノメチルまたはシアンであり、Ｒ４ およびＲ５ は水素原子、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルケニル、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルコキシ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル、フェニルまたはＣ１ 〜Ｃ３ −アルキルフェニル、好ましくは水素原子、メチルまたはフェニルであり、その際に特に好ましくはＲ４ はＲ５ が水素原子を意味しない場合には水素原子を意味し、そしてＡはアニオンである。］で表される化合物を式　　ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯ２ Ｘ［式中、Ｒ、Ｒ１ およびＲ２ はＣ４ 〜Ｃ２０−、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８−アルキルまたは置換されたアリール、好ましくはＣ１ 〜Ｃ１８−アルキルフェニルでありそしてＸ はアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたは水素イオンを意味する。］で表される化合物と高温のもとで水の存在下に反応させることによって加水分解安定性アンモニウムニトリルを製造する方法に関する。
2004505946.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１
【化１】
2004505946.tif 000006
式１
［式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ は互いに同じか異なり、そして直鎖状または枝分かれ
したＣ１ 〜Ｃ２４−アルキル基、Ｃ２ 〜Ｃ２４−アルケニル基またはＣ１ 〜Ｃ４ −
アルコキシ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル基、置換されたまたは非置換のベンジル基
であるかまたはＲ１ およびＲ２ はそれらが結合する窒素原子と一緒になって炭
素原子数４〜６の環を形成していてもよく、その際に該環はＣ１ 〜Ｃ５ −アル
キル、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルコキシ、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルカノイル、フェニル、アミ
ノ、アンモニウム、シアノ、シアンアミノ、塩素または臭素で置換されていて
もよくそして上記窒素原子に加えて炭素原子の変わりに１または２個の酸素原
子または窒素原子、Ｎ−Ｒ６ 基またはＲ３ −Ｎ−Ｒ６ 基を含有していてもよく
、ただしＲ６ は水素原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルキル、Ｃ２ 〜Ｃ５ −アルケニル、
Ｃ２ 〜Ｃ５ −アルキニル、フェニル、Ｃ７ 〜Ｃ９ −アルアルキル、Ｃ５ 〜Ｃ７
−シクロアルキル、Ｃ１ 〜Ｃ６ −アルカノイル、シアノメチルまたはシアンで
あり、Ｒ４ およびＲ５ は水素原子、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アル
ケニル、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルコキシ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル、フェニルまたはＣ
１ 〜Ｃ３ −アルキルフェニル、好ましくは水素原子、メチルまたはフェニルで
あり、その際に特に好ましくはＲ４ はＲ５ が水素原子を意味しない場合には水
素原子を意味し、そしてＡはアニオンである。］
で表される化合物を式
ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯ２ Ｘ
［式中、Ｒ、Ｒ１ およびＲ２ はＣ４ 〜Ｃ２０−、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８−アルキル
または置換されたアリール、好ましくはＣ１ 〜Ｃ１８−アルキルフェニルであり
そしてｘはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたは水素イオンを意味
する。］
で表される化合物と高温のもとで水の存在下に反応させることによって加水分解安定性アンモニウムニトリルを製造する方法。
【請求項２】
Ａが塩化物、臭化物、沃化物、フッ化物、硫酸塩。硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、燐酸塩、モノ−およびジ燐酸水素塩、ピロ燐酸塩、メタ燐酸塩、硝酸塩、メチル硫酸塩、ホスホン酸塩、メチルホスホン酸塩、メタンジスルホナート、メチルスルホナート、エタンスルホナートを意味する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式１のアンモニウムニトリルをｐ−トルエンスルホナートのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホナート、Ｃ８ 〜Ｃ１８−エーテル硫酸塩、硫酸ナトリウムおよび／またはＣ８ 〜Ｃ１８−アルキルカルボキシレートと反応させる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
式１のアンモニウムニトリルをクメンスルホナートのアルカリ金属−またはアンモニウム塩と反応させる請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】
式１のアンモニウムニトリルをラウリル硫酸塩および／またはＣ８ 〜Ｃ１８−アルコール硫酸塩のアルカリ金属−またはアンモニウム塩と反応させる請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
反応温度が５０〜１００℃である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
式１の化合物を水に溶解しそして式ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯＯＸで表される化合物の水溶液と、式ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯＯＸの化合物と式１のアンモニウムニトリルとの１：２〜５：１、好ましくは１：１〜４：１のモル比で反応させる、請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
得られる加水分解安定性アンモニウムニトリルを反応混合物を冷却することによって沈殿させる、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
反応の終了後に水溶液または水性分散物を乾燥によって、特に噴霧乾燥によって後処理する、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】
得られる加水分解安定性アンモニウムニトリルを顆粒化しそして被覆物質で被覆する、請求項１〜９のいずれか一つに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアンモニウムニトリルとスルホナートとを反応させることによって加水分解安定性アンモニウムニトリルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
漂白活性剤はコンパクト洗剤（ｃｏｍｐａｃｔ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ） 、染み抜き塩および食器洗浄剤の重要な成分である。このものは既に４０〜６０℃で、過酸化水素供与物質（大抵は過ホウ酸塩、過炭酸塩、過珪酸塩および過燐酸塩等）と反応することによって過酸を放出する煮沸洗浄に匹敵する漂白結果を可能とする。
【０００３】
多くの物質は従来技術において漂白活性剤として知られている。一般にそれらは、アルカリ性溶液中で過酸化水素源と一緒に相応する過酸を生成するＯ−アシル−またはＮ−アシル基を持つ反応性有機化合物である。
【０００４】
漂白活性剤の代表例には例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、グルコースペンタアセテート（ＧＰＡ）、キシローステトラアセテート（ＴＡＸ）、４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）、トリメチルヘキサノイルオキシ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＴＨＯＢＳ）、テトラアセチルグルコールウリル（ＴＡＧＵ）、テトラアセチルシアン酸（ＴＡＣＡ）、ジ−Ｎ−アセチルジメチルグリオキシン（ＡＤＭＧ）および１−フェニル−３−アセチルヒダントイン（ＰＡＨ）がある。
【０００５】
式１で表されるアンモニウムニトリルは特別な種類のカチオン性漂白活性剤を生じる。この種類の化合物およびそれの、漂白剤における漂白活性剤としての用途が、ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，３０３，５２０号明細書、同第０，４６４，８８０号明細書、同第０，４５８，３９６号明細書、同第０，８９７，９７４号明細書および同第０，７９０，２４４号明細書に掲載されている。
【０００６】
【化２】
2004505946.tif 000003
式１
【０００７】
［式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ は互いに同じか異なり、そして直鎖状または枝分かれ
したＣ１ 〜Ｃ２４−アルキル基、Ｃ２ 〜Ｃ２４−アルケニル基またはＣ１ 〜Ｃ４ −
アルコキシ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル基、置換されたまたは非置換のベンジル基
であるかまたはＲ１ およびＲ２ はそれらが結合する窒素原子と一緒になって炭
素原子数４〜６の環を形成していてもよく、その際に該環はＣ１ 〜Ｃ５ −アル
キル、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルコキシ、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルカノイル、フェニル、アミ
ノ、アンモニウム、シアノ、シアンアミノ、塩素または臭素で置換されていて
もよくそして上記窒素原子に加えて炭素原子の変わりに１または２個の酸素原
子または窒素原子、Ｎ−Ｒ６ 基またはＲ３ −Ｎ−Ｒ６ 基を含有していてもよく
、ただしＲ６ は水素原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルキル、Ｃ２ 〜Ｃ５ −アルケニル、
Ｃ２ 〜Ｃ５ −アルキニル、フェニル、Ｃ７ 〜Ｃ９ −アルアルキル、Ｃ５ 〜Ｃ７
−シクロアルキル、Ｃ１ 〜Ｃ６ −アルカノイル、シアノメチルまたはシアノで
あり、Ｒ４ およびＲ５ は水素原子、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アル
ケニル、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルコキシ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル、フェニルまたはＣ
１ 〜Ｃ３ −アルキルフェニル、好ましくは水素原子、メチルまたはフェニルで
あり、その際に特に好ましくはＲ４ はＲ５ が水素原子を意味しない場合には水
素原子を意味し、そしてＡはアニオン、例えば塩化物、臭化物、沃化物、フッ
化物、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、燐酸塩、モノ−およびジ燐
酸水素塩、ピロ燐酸塩、メタ燐酸塩、硝酸塩、メチル硫酸塩、ホスホン酸塩、
メチルホスホン酸塩、メタンジスルホナート、メチルスルホナート、エタンス
ルホナートである。］
第四アンモニウムニトリルの合成は公知の様に、第二アミンとシアン化ナトリウムおよびホルムアルデヒドと反応させ、次いで例えば塩化メチル、塩化ベンジルまたはジメチル硫酸塩でメチル化するかまたは第二アミン類とクロロアセトニトリルとを反応させることによって行う。
【０００８】
洗濯用洗剤および洗浄剤においてアンモニウムニトリルを漂白活性剤として使用するためにはアンモニウムニトリルの吸湿性およびアルカリ性洗濯洗剤成分の存在下での加水分解過敏性およびこれに伴う相応する低い貯蔵安定性が重大な欠点である。
【０００９】
ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，４６４，８８０号明細書には、アンモニウムニトリルの吸湿性をアニオンの種類および大きさによって影響を受けることが記載されている。対イオンとしてアルカン−またはパラフィンスルホナート、アリールスルホナート、第一アルコール硫酸塩または脂肪酸アルキルカルボキシレートを有するアンモニウムニトリルが慣用のアニオン、例えば塩化物、硝酸塩またはメト硫酸塩を有するアンモニウムニトリルに比較して安定している。このヨーロッパ特許明細書は対イオンのＲＳＯ３ − 、ＲＳＯ４ − またはＲＣＯ２ − を持つアンモニウムニトリルが塩化物またはメチル硫酸塩を対イオンとして有するアンモニウムニトリルからアニオン交換によって得られることを教示している。この場合アンモニウムニトリル塩化物あるいは−メチル硫酸塩をメタノール／イソプロパノールに溶解しそしてスルホン酸塩、硫酸塩あるいはカルボキシレートのナトリウム塩を添加することによって相応するアンモニウムニトリルを沈殿させる。場合によっては、慣用のアニオンを持つアンモニウムニトリルをスルホン酸塩、硫酸塩あるいはカルボキシレートのナトリウム塩とを乾燥混合することが提案されており、この場合には効果的なアニオン交換が行われずそして得られる生成物がくっつき合いそして中位の安定しか有していない。
【００１０】
極性有機溶剤、例えばメタノールおよびイソプロパノール中での沈殿反応によるアニオン交換は衛生上および経済上の理由から問題があり、沈殿生成物からの溶剤の分離処理を必要とする。
【００１１】
【発明の構成】
本発明者は驚くべきことに、慣用のアニオン、例えば塩化物またはメチル硫酸塩のアンモニウムニトリルの加水分解過敏性および吸湿性を低減するのに必要とされる、アルカン−またはパラフィンスルホナート、アリールスルホナート、第一アルコール硫酸塩、例えばラウリル硫酸塩または脂肪酸アルキルカルボキシレートへのアニオン交換が簡単に水中で行うことができることを見出した。
【００１２】
本発明の対象は、式１
【００１３】
【化３】
2004505946.tif 000004
式１
【００１４】
［式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ は互いに同じか異なり、そして直鎖状または枝分かれ
したＣ１ 〜Ｃ２４−アルキル基、Ｃ２ 〜Ｃ２４−アルケニル基またはＣ１ 〜Ｃ４ −
アルコキシ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル基、置換されたまたは非置換のベンジル基
であるかまたはＲ１ およびＲ２ はそれらが結合する窒素原子と一緒になって炭
素原子数４〜６の環を形成していてもよく、その際に該環はＣ１ 〜Ｃ５ −アル
キル、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルコキシ、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルカノイル、フェニル、アミ
ノ、アンモニウム、シアノ、シアンアミノ、塩素または臭素で置換されていて
もよくそして上記窒素原子に加えて炭素原子の変わりに１または２個の酸素原
子または窒素原子、Ｎ−Ｒ６ 基またはＲ３ −Ｎ−Ｒ６ 基を含有していてもよく
、ただしＲ６ は水素原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ −アルキル、Ｃ２ 〜Ｃ５ −アルケニル、
Ｃ２ 〜Ｃ５ −アルキニル、フェニル、Ｃ７ 〜Ｃ９ −アルアルキル、Ｃ５ 〜Ｃ７
−シクロアルキル、Ｃ１ 〜Ｃ６ −アルカノイル、シアノメチルまたはシアンで
あり、Ｒ４ およびＲ５ は水素原子、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アル
ケニル、Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルコキシ−Ｃ１ 〜Ｃ４ −アルキル、フェニルまたはＣ
１ 〜Ｃ３ −アルキルフェニル、好ましくは水素原子、メチルまたはフェニルで
あり、その際に特に好ましくはＲ４ はＲ５ が水素原子を意味しない場合には水
素原子を意味し、そしてＡはアニオンである。］
で表される化合物を式
ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯ２ Ｘ
［式中、Ｒ、Ｒ１ およびＲ２ はＣ４ 〜Ｃ２０−、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８−アルキル
または置換されたアリール、好ましくはＣ１ 〜Ｃ１８−アルキルフェニルであり
そしてｘはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたは水素イオンを意味
【００１５】
する。］
で表される化合物と高温のもとで水の存在下に反応させることによって加水分解安定性アンモニウムニトリルを製造する方法である。
【００１６】
式　ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯ２ Ｘで表される適する化合物は全て一般に知られており、慣用のアルカンスルホナート、パラフィンスルホナート、置換されてアリールスルホナート、アルキル硫酸塩および脂肪酸アルキルカルボキシレートである。
【００１７】
本発明の方法は、式１のニトリルを水中に５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃、特に好ましくは７０〜８５℃の温度で飽和するまで溶解しそして同じ温度範囲内で飽和した式ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯ２ Ｘで表される適する化合物、例えばクメンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩または脂肪酸アルキルカルボキシレートの水溶液と混合する様にして実施するのが有利である。出発塩に比較して溶解し難いアンモニウムニトリルスルホナート、−硫酸塩あるいは−カルボキシレートは沈殿によって白色の固体として得ることができる。これを達成するためにはこの混合溶液を冷却する。
【００１８】
式ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯ２ Ｘで表される適する化合物と式１のニトリルとのモル比は１：２〜５：１、特に１：１〜４：１の範囲内にある。
【００１９】
特に有利な実施態様においてはクメンスルホン酸ナトリウムおよび／またはラウリル硫酸ナトリウムの４０％濃度の透明な水溶液をシアノメチルトリメチルアンモニウムメチル硫酸塩および／または−クロライドの５０〜８０％濃度の透明な水溶液と上述の温度で混合し、その際にクメンスルホン酸ナトリウムあるいはラウリル硫酸ナトリウムとアンモニウムニトリルクロライドあるいは−メト硫酸塩とのモル比が１：１〜２：１である。
【００２０】
出発塩に比較して難溶性のアンモニウムニトリルスルホナート、−硫酸塩あるいは−カルボキシレートは４０℃〜０℃の範囲内の温度、好ましくは約２０℃で結晶化しそして濾去することができ、場合によっては再結晶化させそして乾燥する。
【００２１】
別の本発明の実施態様においては式１の慣用のアニオンを持つアンモニウムニトリルを水に５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃、特に好ましくは７０〜８５℃で溶解し、そしてこの温度範囲内にある温度に加温されている、式ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯ２ Ｘで表される適する化合物、例えばクメンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、Ｃ１２／１８ −アルキル硫酸塩または脂肪酸アルキルカルボキシレートの水溶液と均一に混合する。この溶液を結晶化させずに、上述の温度範囲において噴霧乾燥処理に付し、その際にガス出口温度は１００℃〜１５０℃の範囲内にある。こうして得られる白色の粉末固体は式ＲＳＯ３ − 、Ｒ１ ＳＯ４ − またはＲ２ ＣＯＯ　のアニオンを有するニトリル塩、出発化合物およびアニオンＡを有するアルカリ／アンモニウム塩で構成されている。その際にアニオンとカチオンは任意の分布で存在している。
【００２２】
アンモニウムニトリルの加水分解過敏性、吸湿性並びに融解性を低減するための特に有利な別の実施態様においては、式１の慣用のアニオンを持つアンモニウムニトリルを水に５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃、特に好ましくは７０〜８５℃で溶解し、そして同じ温度範囲内で、式ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯ２ Ｘで表される化合物、例えばクメンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、Ｃ１２／１８ −アルキル硫酸塩の飽和水溶液並びに上述の温度に同様に加温されていてもよい無機塩、例えばＮａ２ ＳＯ４ の水性溶液または分散物と均一に混合しそしてこの温度において噴霧乾燥処理に付し、その際にガス出口温度が１００℃〜１５０℃の反応内にある。ＲＳＯ３ − 、Ｒ１ ＳＯ４ − またはＲ２ ＣＯＯ　のアニオンを有するニトリル塩、出発化合物およびアミンＡを有するアルカリ／アンモニウム塩、並びにアルカリ−／アンモニウムスルファート、例えばＮａ２ ＳＯ４ で構成されている任意のアニオン分布の均一混合物の状態の白色粉末固体が得られる。
【００２３】
アニオン交換は式１のアンモニウムニトリルおよび式ＲＳＯ３ Ｘ、Ｒ１ ＳＯ４ ＸまたはＲ２ ＣＯ２ Ｘで表される化合物の１：２〜５：１、この１：１〜４：１のモル比で乾燥混合し、水を添加しそして混合、混練によって均一化しそしてペースト状混合物を分散させそして次に乾燥することによって達成することもできる。
【００２４】
高分子量のアニオンでの本発明に従う上述のアニオン交換によってアンモニウムニトリルの吸湿性の著しい低減およびそれ故の貯蔵安定性の著しい改善が達成される。
【００２５】
洗濯洗剤および洗浄剤中の漂白活性剤としては式２
【００２６】
【化４】
2004505946.tif 000005
【００２７】
［式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ は炭素原子数１〜２４または炭素原子数２〜２４の直
鎖状または枝分かれした飽和または不飽和のアルキル基、または置換されたま
たは非置換のベンジル基でありそしてＡは式ＲＳＯ３ − 、Ｒ１ ＳＯ４ − または
Ｒ２ ＣＯＯ　のアニオン、特に好ましくはクメンスルホナートおよびＣ１２／１８
−アルキル硫酸塩またはこれら成分の混合物である。］
で表されるアンモニウムニトリルが特に有利である。
【００２８】
十分な貯蔵安定性を保証しそして漂白活性作用を洗浄工程で初めて発揮するために、本発明に従って製造したアンモニウムニトリルを顆粒状態で使用するのが有利である。本発明に従って製造されるアンモニウムニトリルはバインダーを添加してまたは添加せずに圧縮し、コンパクト化しそして一般に２００〜２０００μｍの粒度に粉砕することができる。
【００２９】
同様に混合機、例えばプラウシャーミキサー、環状床ミキサー（ａｎｎｕｌａｒ ｂｅｄ ｍｉｘｅｒｓ）または示強ミキサー（Ｉｎｔｅｎｓｉｖｍｉｓｃｈｅｒ） 中でバインダー、特に無水バインダー系、例えば脂肪アルコールポリグリコールエーテルの添加下に顆粒化することも適する。
【００３０】
別の有利な実施態様の一つにおいては、上述の沈殿反応からの湿った濾過ケーキ状物をバンダーの添加なしにまたは添加して押出機のダイを通して、環状エッジランナープレス、場合によってはダウンストリーム・スヘロナイザー（ ｄｏｗｎｓｔｒｅａｍ ｓｐｈｅｒｏｎｉｚｅｒ） を備えたエッジランナーにおいて顆粒成形に付すことができる。
上記の沈殿生成物の乾燥した固体物質あるいは噴霧乾燥によって得られた乾燥粉末を同様にして顆粒化することができる。
【００３１】
更に上記のアニオン交換によって製造されたアンモニウムニトリルの混合物塩の水溶液を流動床顆粒化することも適している。
【００３２】
繊維織物損傷および色彩損傷を避けるために、本発明に従って製造されたアンモニウムニトリル塩の顆粒をコーティング物質で被覆することも有利である。
【００３３】
コーティング剤としてはあらゆる造膜性物質、例えばワックス、シリコーン、脂肪酸、石けん、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびアニオン性およびカチオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸が適している。これらのコーテック材料を使用することによって、この様にして漂白活性剤と酵素系との間の相互作用を洗浄工程の初めに阻止するために、中でも溶解挙動を遅らせることができる。指示に従う顆粒を食器洗器で使用すべき場合には、４０〜５０℃の融点を有するワックスがこの目的に適している。
【００３４】
酸性のコーティング材料は、過炭酸塩含有の高アルカリ性調整物において顆粒の貯蔵安定性を向上させそして染み抜きによる色彩損傷を抑制する。染料の添加も同様に可能である。
【００３５】
コーテック材料は一般に、溶融したまたは溶剤に溶解したコーティグ物質の噴霧によって塗布される。本発明によればコーテック材料は本発明の顆粒コアの総重量を規準として０〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で適用することができる。
【００３６】
本発明の生成物は粉末状の洗剤−、洗浄剤−および消毒薬調製物の状態での良好な貯蔵安定性に特徴がある。このものは重質洗剤、染み抜き塩、食器洗浄剤、粉末状多目的洗浄剤および義歯洗浄剤で使用するのに理想的である。
【００３７】
【実施例】
実施例１：
２１０ｇのシアノメチルトリメチルアンモニウムメト硫酸塩を含有する４０％濃度水溶液を２２２ｇのクメンスルホン酸ナトリウムを含有する３３％濃度水溶液と混合する。出発溶液の温度は約３０〜４０℃である。撹拌下にこの混合溶液を１５℃より下まで冷却する。その際に固体物質が沈殿する。この溶液を約３〜５℃に更に冷却することによって固体物質の更なる沈殿を達成することができる。
【００３８】
乾燥した固体物質を吸湿性に関してシアノメチルトリメチルアンモニウムメト硫酸塩（Ｎｉｔｒｉｌｑｕａｔ　Ａ）と比較実験する。
【００３９】
８０％の相対湿度での重量増加：
時間　　　　　　Ｎｉｔｒｉｌ ｑｕａｔ Ａ 　　　　　　　　沈殿生成物
１０分　　　　　　４．９％　　　　　　　　　　２．２２％
３０分　　　　　１４．５％　　　　　　　　　　４．１１％
６０分　　　　　２４．６％　　　　　　　　　　５．３４％
１２０分　　　　　３５．１％　　　　　　　　　　５．８６％
１３０分　　　　　３５．９％（液体）　　　　　　５．７５％（固体粉末）
実施例２：
水に溶解したシアノメチルトリメチルアンモニウムクロライドの５８％濃度溶液１０ｇをクメンスルホン酸ナトリウムの４０％濃度水溶液４８ｇと混合し、８０℃に加温する。透明なこの溶液をＢｕｅｃｈｉ社のミニ噴霧乾燥塔で噴霧乾燥して乾燥粉末を得る（残留湿分＜１重量％）。噴霧乾燥条件は以下の通りである：
入口温度：　　　　　　　　２２０℃
出口温度：　　　　　　　　１１１℃
ノズルの噴霧ガス量：　　　６００Ｌ／時
計量供給ポンプ性能：　　　　　９ｍＬ／分
得られる粉末は湿った条件で貯蔵する間（１２時間、７８％の相対湿度）に３０％の重量増加を示す。この粉末は安定したままであり、外見上目に見える変化を示さない。
【００４０】
実施例３：
１３．４ｇのシアノメチルトリメチルアンモニウムクロライド（Ｎｉｔｒｉｌｑｕａｔ　Ｂ）を１３．４ｇの水に溶解しそして４０％濃度水溶液としての４４ｇのクメンスルホン酸ナトリウムと混合しそして６０〜７０℃に加温する。得られる溶液を減圧下に乾燥する。得られる粉末を８０％の相対湿度のもとで乾燥しそして重量増加（％）を観察する。
【００４１】
時間　　　　　　Ｎｉｔｒｉｌ ｑｕａｔ Ｂ 　　　　　実施例３の濃縮生成物
４４時間　　　　９５％（液体）　　　　　２５％の固形分
実施例４：
実施例１で製造された非吸湿性沈殿生成物から乾燥圧縮器によってコンパクト製品を製造する。このコンパクト製品を更に保護するために１０％のステアリン酸で被覆する。この顆粒の貯蔵安定性を評価するために、これを洗剤中に５％の割合で混入する。その際にこの洗剤は慣用の洗剤のあらゆる成分を含有している。こうして製造されたサンプルをＴ＝３８℃および周囲の湿気のもとで４週間まで密閉容器中に保存する。規則的な間隔でこのサンプル中に存在する有効成分を測定する。
【００４２】
以下の有効成分保持率（％）が測定された：
時間　　　　　　Ｎｉｔｒｉｌ ｑｕａｔ Ａ 　　　　　　　　沈殿生成物
０日　　　　　　　１００％　　　　　　　　　　１００％
１０日　　　　　　　８３％　　　　　　　　　　　９５％
２１日　　　　　　　３０％　　　　　　　　　　　９５％
２８日　　　　　　　２１％　　　　　　　　　　　８５％
実施例５：
２１ｇのシアノメチルトリメチルアンモニウムメト硫酸塩を水に溶解しそして水溶液としての５９．８ｇのＣ１２／１８ −アルキルスルホン酸ナトリウムと混合する。この混合物を６０〜７０℃で乾燥する。得られる粉末を８０％の相対湿度で保存する。重量増加は４４時間後に２６％である。この粉末は安定したままであり、外見上視認できる変化を示さない。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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