(57)【要約】本発明は、本質的に無水のサイジング組成物およびサイジング剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および一価アルコールを含む水性サイジング分散液に関する。本発明はまた、上記成分を含む水性分散液の製造方法並びに表面および紙料サイジング用分散液の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
サイジング剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および一価アルコールを含む本質的に無水のサイジング組成物。
【請求項２】
サイジング剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および一価アルコールを含む分散液からなる水性サイジング組成物。
【請求項３】
該一価アルコールが脂肪アルコールである請求項１又は２記載のサイジング組成物。
【請求項４】
該一価アルコールが炭素原子を少なくとも４個含む請求項３記載のサイジング組成物。
【請求項５】
該一価アルコールが炭素原子を４ないし２０個含むアルキル基を含む請求項３記載のサイジング組成物。
【請求項６】
該非イオン界面活性剤がポリオキシアルキレン化合物である請求項１ないし５のいずれか１項に記載のサイジング組成物。
【請求項７】
該ポリオキシアルキレン化合物が炭素原子を少なくとも８個含む疎水性成分を含む請求項６記載のサイジング組成物。
【請求項８】
該非イオン界面活性剤の重量平均分子量が４，０００以下である請求項１ないし７のいずれか１項に記載のサイジング組成物。
【請求項９】
該アニオン界面活性剤の重量平均分子量が２，０００以下である請求項１ないし８のいずれか１項に記載のサイジング組成物。
【請求項１０】
該非イオン界面活性剤：該アニオン界面活性剤比が、１０：１ないし１：１０である請求項１ないし９のいずれか１項に記載のサイジング組成物。
【請求項１１】
該サイジング剤がセルロース反応性サイジング剤である請求項１ないし１０のいずれか１項に記載のサイジング組成物。
【請求項１２】
該サイジング剤がケテンダイマー又は酸無水物である請求項１１記載のサイジング組成物。
【請求項１３】
該サイジング剤がケテンダイマーである請求項１１記載のサイジング剤。
【請求項１４】
非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および一価アルコールの存在下でサイジング剤を均質化することを含む水性分散液の製造方法。
【請求項１５】
紙又は板紙の製造において、紙料のサイジング又は表面サイジングのために請求項２記載の水性サイジング組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、本質的に無水のサイジング組成物および水性サイジング組成物であって、それぞれがサイジング剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および一価アルコールを含むものに関する。本発明は更に、紙又は板紙の紙料サイジング又は表面サイジングのための上述の如き組成物の使用および水性分散液を製造するための方法にも関連する。
【背景技術】
【０００２】
サイジング剤は、水溶液の浸透に対する耐性を向上させた紙又は板紙製品を得るために、紙又は板紙の製造において使用されている。サイジング剤はパルプ懸濁液にそのまま添加されるのでなく、エマルジョン又は分散液の形で添加される。サイジング剤は一般に疎水性であるので、分散液の形成を容易にする化合物が均質化工程で使用される。すなわち、この均質化は、サイジング剤および分散剤を、高圧均質化装置を使用することにより導入される高い剪断力を利用して混合することにより行われる。
【０００３】
様々な多数のサイジング剤が存在するが、これらは２つのグループ、すなわち、非セルロース反応性サイジング剤およびセルロース反応性サイジング剤に分けることができる。ここで、後者はセルロース繊維に対し共有結合を形成するものと信じられている。しかし、セルロース反応性サイジング剤は懸濁液のセルロース繊維に対し反応するだけでなく、水溶液、すなわち、分散液の水分とも相互作用し、それにより加水分解され、これが最終的に活性セルロース反応性サイジング剤の量を減少させることになる。従って、セルロース反応性サイジング剤を含む水溶液又はエマルジョンの安定性が限定されたものとなる。
【０００４】
ＧＢ２１２２６５６には、低級アルキル基、アシル基又はカルバモイル基でブロックされたポリオキシアルキレン非イオン性界面活性剤と、無水カルボン酸とからなり、更に、必要に応じて硫黄含有アニオン界面活性剤のアルカリ土類金属塩を含むサイジング組成物が開示されている。
ＵＳ４３７６１７７には、サイジング用化合物を使用して織布をサイジングすることが開示されている。
ＥＰ９８４１０１には、サイジング剤および有機錯化剤を含むサイジング組成物が開示されている。
【０００５】
ＷＯ９７４９８６５には、低分子水溶性カチオン系イオネンおよび高分子カチオン系ポリエチレンからなるカチオン系ポリマー混合物を含むＡＳＡサイジングエマルジョンが開示されており、更に、このエマルジョンには界面活性剤も含まれている。
【０００６】
ＵＳ５０５９６７５には、メラミンホルムアルデヒド化合物の長鎖飽和又は不飽和アルコールとの反応生成物およびポリエトキシル化アルコールを含む表面サイジング組成物が開示されている。
【０００７】
本発明の目的の１つは、均質化が容易な、すなわち、小さな剪断力を導入するだけで、例えば軽く攪拌するだけで分散液又はエマルジョンを形成することができるサイジング組成物を提供することである。
本発明の他の目的は、貯蔵安定性にすぐれたサイジング組成物を提供することである。
本発明の更なる目的については以下に記載する。
【発明の開示】
【０００８】
本発明によれば、本質的に無水のサイジング組成物および水性サイジング組成物であって、それぞれがサイジング剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および一価アルコールを含むものが見出された。本発明は更に、紙又は板紙の紙料サイジング又は表面サイジングのために上述の組成物を使用すること、および水性分散液を製造するための方法であって、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および一価アルコールの存在下でサイジング剤を混合、均質化することにも言及するものである。
【０００９】
このサイジング組成物中に含まれるサイジング剤は、非セルロース反応性サイジング剤であってもよく、その例としてはロジン（すなわち、不均化ロジン、水素化ロジン、ポリマー化ロジン、ホルムアルデヒド処理ロジン、エステル化ロジン、強化ロジン、これらの処理物の混合物および処理されたロジン）；脂肪酸およびその誘導体（例えば、脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミド、例えばビス−ステアラミド）；レジンおよびその誘導体（例えば、炭化水素樹脂、樹脂酸、樹脂酸エステルおよび樹脂酸アミド）；ワックス（例えば、生ワックス、精製パラフィンワックス、合成ワックス、天然ワックス）などを挙げることができる。更に、このサイジング剤はセルロース反応性サイジング剤であってもよく、又、非セルロース反応性サイジング剤およびセルロース反応性サイジング剤の双方を含むものであってもよい。このサイジング剤は、特に、セルロース反応性サイジング剤であることが好ましい。このサイジング剤分散液に含まれるセルロース反応性サイジング剤は当該分野で公知の任意のセルロース反応性サイジング剤から選択することができる。その適当なものの例としては、疎水性ケテンダイマー、ケテンマルチマー、酸無水物、有機イソシアナ−ト、カルバモイルクロリドおよびこれらの混合物からなるグループから選ぶことができる。この内、より好ましいものはケテンダイマーおよび酸無水物であり、最も好ましいものはケテンダイマーである。好ましいケテンダイマーの例として、下記の一般式（Ｉ）を有するものを挙げることができる。なお、この一般式中、Ｒ1およびＲ2は非枝分れ又は枝分れ飽和又は不飽和炭化水素基であって、好ましくは炭素原子数が８ないし３６のもの、通常は炭素原子数１２ないし２０のアルキル基、例えばヘキサデシル基およびオクタデシル基である。好ましい具体例において、このケテンダイマーは常温（すなわち、２５℃、特に２０℃）で液体であって、Ｒ1および／又はＲ2が炭素原子数１２ないし２０の不飽和アルキル基（例えばオレイン基）、又は炭素原子数８ないし１８のより短いアルキル基である。酸無水物の適当な例は、下記一般式（ＩＩ）で表されるものである。ここで、Ｒ3およびＲ4は互いに同一又は異なっていてもよく、それぞれ飽和又は不飽和炭化水素基であって、好ましくは炭素原子数が８ないし３０のもの、又はＲ3およびＲ4は−Ｃ−Ｏ−Ｃ−成分と一緒になって５ないし６員環を形成するものであってもよく、更に炭素原子数３０以下の炭化水素基で適宜置換されていてもよい。この酸無水物で商業的に使用されているものの例としては、アルキルおよびアルケニル無水琥珀酸、特にイソオクタデセニル無水琥珀酸を挙げることができる。
【００１０】
【化１】
2004526072.tif 000002
【００１１】
適当なケテンダイマー、酸無水物、有機イソシアナ−トの例としては、米国特許Ｎｏ．４，５２２，６８６（その内容はここに参照として組み込まれるものとする）に開示されて化合物が含まれる。適当なカルバモイルクロリドの例としては、米国特許Ｎｏ．３，８８７，４２７（その内容はここに参照として組み込まれるものとする）に開示されて化合物が含まれる。
【００１２】
上記組成物又は分散液に含まれる非イオン界面活性剤はポリオキシアルキレン化合物であることが好ましく、これは炭素原子数が少なくとも８、特に炭素原子数８ないし３６の疎水性成分を含んでいてもよい。この疎水性成分は全体として疎水性を示すものであれば炭素および水素以外の原子を含むものであってもよい。この疎水性成分は非枝分れ又は枝分れ飽和又は不飽和炭化水素基であって、好ましくは芳香族官能性のもの、例えば芳香環システム又は縮合芳香環システムを含むものであって、これら芳香環システムが主たる炭化水素構造の一部であったり、枝分れ又は非枝分れの主たる炭化水素構造に結合した側基であってもよい。より好ましくは、この疎水性成分は非枝分れの飽和炭化水素鎖からなり、炭素原子数８ないし３６、更に好ましくは炭素原子数１０ないし２０、最も好ましくは炭素原子数１０ないし１５を含んでもよい。上記ポリオキシアルキレン化合物は単に１つのタイプのアルキレンオキシド繰返し単位を含むもの、あるいは異なる複数のタイプのアルキレンオキシド単位を含むもの、例えば式Ｒ１（式１）（ここで、Ｒ1は炭素原子数２ないし４の炭化水素基）であってもよい。上記ポリオキシアルキレン化合物は同一又は異なるタイプのアルキレンオキシド単位を２ないし３０、一般的には５ないし１０、より好ましくは５ないし８有してもよい。最も好ましくは、上記ポリオキシアルキレン化合物はエチレンオキシド単位および／又はプロピレンオキシド単位を含むもの、より好ましくはエチレンオキシド単位のみを５ないし１０、より好ましくは５ないし７有するものが用いられる。このポリオキシアルキレン化合物の重量平均分子量は４０００以下、好ましくは２００ないし２３００の範囲でよい。このポリオキシアルキレン化合物の例として、一般式、Ｒ2−［−（Ｒ3Ｏ）n−］−Ｈ（式２）（ここで、Ｒ2は上記定義による疎水性成分、好ましくは炭素原子数８ないし３６の非枝分れのアルキル基；Ｒ3はエチレン基；ｎは２ないし３０の整数）で表されるものを挙げることができる。好ましくは、このポリオキシアルキレン化合物は、テトラ（エチレングリコール）ウンデシルエーテル、ペンタ（エチレングリコール）ウンデシルエーテル、ヘキサ（エチレングリコール）ウンデシルエーテル、へプタ（エチレングリコール）ウンデシルエーテルおよびデカ（エチレングリコール）ウンデシルエーテルからなる群から選択することができる。
【００１３】
本発明の組成物は、更に、一価アルコールを含む。ここで、一価アルコールとは１個のアルコール基を含むアルコールを意味している。好ましくは、この一価アルコールとしては均質化を容易にする両親媒性化合物として機能する脂肪アルコールが用いられる。この一価アルコールが僅かでも表面活性特性を示すものであれば、或いは表面活性を維持し得るものである限り、任意の脂肪基をアルコール官能基に結合させたものを使用することができる。この一価アルコールは少なくとも４個の炭素原子、より好ましくは４ないし２０個の炭素原子を含んでもよく、この場合、炭素原子は非枝分れ又は枝分れの炭化水素基、若しくは環状の炭化水素基を形成するものであってもよい。この炭化水素基は飽和又は不飽和のもので、適宜、芳香族システムを含むものであってもよい。この一価アルコールの好ましい例は一般式、Ｒ4−ＯＨ（式３）（ここで、Ｒ4は炭素原子数４ないし２０、より好ましくは８ないし１６、最も好ましくは１０ないし１４の飽和又は不飽和炭化水素基）で表される脂肪アルコールである。より好ましくは、Ｒ4は飽和炭化水素基、例えば炭素原子数４ないし２０のアルキル基から選択される。この一価アルコールは、例えば、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−へプタノール、２−へプタノール、３−へプタノール、４−へプタノール、２，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、２，２，４−トリメチル−１−ペンタノール、１−ノナノール、５−ノナノール、３，５−ジメチル−４−へプタノール、２，６−ジメチル−４−へプタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、２，６，８−トリメチル−４−ノナノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−ペンタデカノール、１−ヘキサノール、１−へプタデカノール、１−オクタデカノール、１−ノナデカノール、１−エイコサノールおよび１−ヘキサコサノールからなる群から選択することができる。
【００１４】
本発明によれば、上記組成物は更に、アニオン界面活性剤を含む。このアニオン界面活性剤は好ましくは、硫黄含有アニオン界面活性剤であって、アルカリ土類金属塩の形、例えばスルホン酸型又はスルフェートエステル型のものであってもよい。このアニオン界面活性剤は例えば、少なくとも１つ枝分れ又は直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸であって、そのアルキル基が一般的には炭素原子数が６ないし２２のもの、より好ましくは１０ないし１８のもの、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸およびウンデシルベンゼンスルホン酸などであってもよい。更に、このアニオン界面活性剤の他の例として、アルファオレフィンスルホン酸であって、通常、炭素原子数が８ないし２０のもの、より好ましくは１０ないし１８のもの、最も好ましくは１２ないし１６のもの；スルホスクシナートエステル、すなわち、通常、炭素原子数が６ないし２０のアルコールとスルホコハク酸とのエステル、例えばジアルキルスルホスクシナート（例えば、ジ−２−エチルへキシルスルホンスクシナート）、ジシクロアルキルスルホスクシナート（例えば、ジシクロへキシルスルホスクシナート）；ナフタレンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸であって、炭素原子数が１ないし１８の少なくとも１つのアルキル基を有するもの、例えばジイソプロピルナフタレンスルホン酸、およびそれらのホルムアルデヒドとの縮合生成物であって重縮合度が１ないし２０、好ましくは１ないし８のもの；一般に炭素原子数が８ないし２０のアルケンスルホン酸、例えばテトラデシルスルホン酸；一般に炭素原子数が１０ないし２０の脂肪酸アミドスルホン酸、例えばＮ−メチル−オレイルアミドエチルスルホン酸、石油スルホン酸、リグニンスルホン酸などが含まれる。
【００１５】
上記スルフェートエステルの適当な例としては、アルキルスルフェート、例えば炭素原子数が好ましくは６ないし２０、より好ましくは１２ないし１８の非枝分れおよび／又は枝分れ飽和および／又は不飽和アルコールのスルフェートエステルが含まれる。例えば、デシルスルフェート、ラウリルスルフェート、炭素原子数が１１ないし１２で側鎖含有率が５０％以上のオキソアルコールのスルフェート、一般に炭素原子数が１２ないし１８の硫酸化アルファーオレフィンなどが挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルスルフェートは、すなわち、一般に炭素原子数が６ないし２０の直鎖および／又は枝分れ飽和および／又は不飽和アルコールのアルキレンオキシ付加物のスルフェートエステルであって、アルキレンオキシ単位をアルコール１モル当たり通常、２ないし５０モル、好ましくは２ないし２０モル含むもの、例えばデシルアルコール−ＥＯ（１）、ラウリルアルコール−ＥＯ（４）およびセチルアルコール−ＥＯ（８）のスルフェート；ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルスルフェート、すなわち、好ましくは炭素原子数が８ないし１２のアルキル基を少なくとも１個有するアルキルフェノールのアルキレンオキシ付加物のスルフェートエステルであって、アルキレンオキシ単位をフェノール１モル当たり通常、２ないし５０モル、好ましくは２ないし２０モル含むもの、例えばノニルフェノール−ＥＯ（２）スルフェートエステル；および脂肪エステルスルフェート、すなわち、炭素原子数が１０ないし２０の飽和および／又は不飽和脂肪酸エステル（例えば、モノ−、ジ−、およびトリ−グリセリド）および低級および高級アルキルエステルのスルフェート、例えば、モノグリセリドスルフェート（すなわち、ヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルフェート）、硫酸化油（例えば、ロート油）および硫酸化脂肪酸エステル（硫酸化オレイン酸メチル）；などを挙げることができる。アニオン界面活性剤の好ましい例は、アルキルアリールスルホン酸又はアルケニルアリールスルホン酸、例えばアルキルベンゼンスルホン酸であり、この場合、アルキル基は直鎖又は枝分れのものであってよく（好ましくは枝分れのもの）、炭素原子数が６ないし２０、より好ましくは８ないし１４のものを使用することができる。このアニオン界面活性剤の重量平均分子量は通常、２００ないし２０００、好ましくは２００ないし６００、より好ましくは２００ないし４００の範囲のものが選択される。
【００１６】
本発明のサイジング組成物は、サイジング剤、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および一価アルコールの他に、更に、合成ポリマーおよび／又は天然ポリマーなどの付加的化合物、すなわち、正味のアニオン性電荷又はカチオン性電荷を有する高分子電解質を含有するものであってもよい。このようなポリマーの例としては澱粉などの多糖類、ポリアミンなどの縮合ポリマー、ビニル付加重合体などの連鎖反応ポリマーを挙げることができる。
【００１７】
上述の本質的に無水のサイジング組成物中に含まれるサイジング剤の量は、この組成物全体に基づいて７０ないし９９重量％、好ましくは７５ないし９０重量％、最も好ましくは８０ないし９０重量％の範囲でよい。ここで、本質的に無水の表現は、サイジング組成物の安定性が著しく害されない限り、水又は他の水溶液を多少含んでいてもよいことを意味するものであり、その含有量の限度は好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満である。この組成物中の水分が少なければ少ないほど貯蔵安定性も向上するから、この組成物は無水であることが最も好ましい。水性組成物中のサイジング剤の量は、この組成物全体に基づいて１ないし５０重量％の範囲でよく、好ましくは３ないし４５重量％、最も好ましくは２５ないし４５重量％の範囲である。
【００１８】
上記組成物、すなわち、本質的に無水のサイジング組成物および水性サイジング組成物中における非イオン界面活性剤の量は、サイジング剤（乾燥）に基づいて０．５ないし２０重量％でよく、好ましくは５ないし１５重量％、最も好ましくは５ないし１０重量％の範囲である。
【００１９】
本質的に無水のサイジング組成物および水性サイジング組成物中に含まれるアニオン界面活性剤の量は、サイジング剤に基づいて０．５ないし１０重量％、好ましくは２ないし５重量％の範囲である。
【００２０】
上記組成物中に含まれる一価アルコールの量は、サイジング剤に基づいて０．５ないし２０重量％に変えてもよく、好ましくは５ないし１０重量％の範囲で選択することができる。
【００２１】
一般に、上記組成物中にそれぞれ含まれる非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および一価アルコールの量は、乳化性並びにパルプ懸濁液のサイジング性能に関し最適な特性が上記組成物について得られるよう適宜、選択される。
【００２２】
本発明の好ましい１例として、上記の本質的に無水のサイジング組成物および水性サイジング組成物中における非イオン界面活性剤のアニオン界面活性剤に対する重量比は１０：１ないし１：１０、より好ましくは７：１ないし１：３、最も好ましくは５：１ないし１：２である。
【００２３】
本発明の分散液は、使用されるセルロース繊維のタイプの如何を問わず紙の製造において従来と同様の方法でサイジング剤として使用することができ、更にこれら組成物は表面サイジングのみならず内部サイジングにも使用することができる。ここで［紙］とは、通常の紙だけでなく、シート状又はウェブ状に作られるあらゆるタイプのセルロース−ベースの製品、例えば厚紙、板紙などが含まれる。このサイジング組成物は、セルロース繊維を含むあらゆる紙料に添加することができ、この場合、セルロース繊維は、適宜、ミネラルフィラーとの組合せで用いられ、セルロース繊維の含量は通常、乾燥紙料に基づいて少なくとも５０重量％である。従来型のミネラルフィラーの例としては、カオリン、白土、二酸化チタン、石膏、タルク、天然および合成炭酸カルシウム（例えば、白亜、粉砕大理石、沈降炭酸カルシウム）などが含まれる。
【００２４】
この紙料に添加されるサイジング剤の量は、セルロース繊維および任意のフィラーの乾燥重量に基づいて、０．０１ないし５重量％でよく、好ましくは０．０５ないし１．０重量％の範囲である。ここで、このサイジング剤の具体的投与量はサイジングされるべきパルプ又は紙の品質、使用されるサイジング剤の種類および所望とするサイジングレベルに主に依存することになる。
【００２５】
本発明を以下の実施例に基づいて更に説明するが、これら実施例は本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例１】
【００２６】
この実施例におけるエマルジョンは、ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤および一価アルコールを有してなる本質的に無水の組成物を、温度６０℃の水に添加することにより製造された。この得られた水性混合物を、温度６０℃で約３０分間（電磁攪拌機を用い、約４００ｒｐｍで）攪拌した。Eka Chemicals AB社から供給された標準グレードＡＫＤを全ての組成物（エマルジョン）において使用した。この組成物中の具体的な界面活性剤、アルコールおよびその比（量）を下記表１に示す。
【００２７】
このエマルジョンの安定性および粒子の大きさを測定した。この安定性は、平底試験管中での乳化プロセスの後、温度６０℃で１時間保持した後のエマルジョンのクリームの高さを測定することにより評価した。表１において、この安定性が１から５までの整数で示されており、ここで、１とはエマルジョン安定性が悪いことを意味し、５とはエマルジョン安定性が良好であることを意味している。
【００２８】
このエマルジョンの粒子の大きさは、低角レーザー光回折装置（Malvern Mastersizer Microplus）を用いて測定した。この測定前に、エマルジョン１容量部を水１００容量部に添加することによりこのエマルジョンを希釈した。なお、このとき、エマルジョンおよび水の温度を６０℃とした。このエマルジョンの粒子の大きさは、粒子の５０％および９０％の最大径をそれぞれ表すＤ（５０％）およびＤ（９０％）として記載した。
【００２９】
【表１】
2004526072.tif 000003
【００３０】
【表２】
2004526072.tif 000004
【実施例２】
【００３１】
実施例１と同様にして２種類のエマルジョンを製造した。これらエマルジョンはいずれも、７．２３ｇのアルキルケテンダイマー、０．６７ｇのヘキサ（エチレングリコール）モノデシルエーテル（Ｃ11Ｅ6）および０．３４ｇのカルシウムドデシルベンゼンスルフォネート（Ｃａ−ＤＢＳ，６５％活性）を含有するものであった。しかし、一方のエマルジョン（ここで、エマルジョン１と呼ぶ：本発明によるもの）は更に、０．８０ｇのドデシルアルコールを含有するものであった。エマルジョン１は更に、１６．０４ｇの水を含むものであった。これに対しエマルジョン２（ドデシルアルコールを含有していない）は１６．８４ｇの水を含むものであった。これらエマルジョンの安定性および粒子サイズは実施例１と同様にして測定した。その結果を表３および４に示す。
【００３２】
【表３】
2004526072.tif 000005
【００３３】
【表４】
2004526072.tif 000006
【００３４】
粒子サイズおよび安定性の他に、８０重量％のカンバ類／マツ類パルプ（６０／４０，２００ＣＳＦ）および２０重量％の炭酸カルシウムを含有し、ｐＨが８．４４の標準紙料をサイジングすることにより内部サイジング性能についても更に評価した。使用された滞留システムはカチオン澱粉およびシリカゾルからなるものであった。エマルジョン１およびエマルジョン２のサイジングの結果は、表５から明らかであろう。これらエマルジョンは紙料に対し、乾燥パルプ１トン当たりＡＫＤ３ｋｇの割合で添加した。
【００３５】
【表５】
2004526072.tif 000007
【実施例３】
【００３６】
２種類のサイジング用エマルジョン（エマルジョン１およびエマルジョン２）を製造した。これらエマルジョンはいずれも、０．１５ｇのアルキルケテンダイマー、０．００７５ｇのチーグラーアルコールの酢酸塩（Ｃ12-14ＥＯ（８））、０．００７５ｇのトリスチレン化フェノールの酢酸塩ＰＯ（１０）ＥＯ（２５）ＰＯ（３）および０．００７５ｇのカルシウムドデシルベンゼンスルフォネート（Ｃａ−ＤＢＳ，６５％活性）を含有するものであった。エマルジョン２（本発明によるもの）には上記成分の他、更に、０．０１６７ｇのドデシルアルコールおよび２９．８１ｇの水を添加した。これに対し、エマルジョン１には、上記成分の他に２９．８３ｇの水だけを添加した。これら２種類のエマルジョンは実施例１に記載したようにして製造した。ついで、これらエマルジョン１および２の粒子サイズの分布（表６）およびサイジング効率（表７）を評価した。なお、粒子サイズは実施例１と同様の手法により測定した。Ｃｏｂｂ  ６０法をサイジング効率の測定のために使用した。この場合、実施例２と同様の構成が用いられ、かつ、同一の添加量を用いた同一の滞留システムが用いられた。
【００３７】
【表６】
2004526072.tif 000008
【００３８】
【表７】
2004526072.tif 000009
【国際公開パンフレット】
2004526072.tif 000010
2004526072.tif 000011
2004526072.tif 000012
2004526072.tif 000013
2004526072.tif 000014
2004526072.tif 000015
2004526072.tif 000016
2004526072.tif 000017
2004526072.tif 000018
2004526072.tif 000019
2004526072.tif 000020
2004526072.tif 000021
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004526072.tif 000022
【国際調査報告】
2004526072.tif 000023
2004526072.tif 000024
2004526072.tif 000025