(57)【要約】アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸および前記酸の無水物からなる群より選択される硬化剤の粒子を含む粉末。
2004505160.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸および前記酸の無水物からなる群より選択される少なくとも１種類の化合物の実質的に球状の粒子を含む粉末であって、前記粒子の粒度分布が
ｄ９０−ｄ１０　　＜　　１．９０
ｄ５０
であり、
式中、ｄ５０は、粒子の５０％がｄ５０の値より大きいかまたは小さい直径を有する粒子直径であり、
ｄ９０は、粒子の９０％がｄ９０の値より小さい直径を有する粒子直径であり、
ｄ１０は粒子の１０％がｄ１０の値より小さい直径を有する粒子直径であり、
ｄ５０は８〜３０マイクロメートルであることを特徴とする粉末。
【請求項２】
前記粒子がさらに、流れ調節剤、顔料、脱ガス剤、接着調節剤、滑剤および紫外線吸収剤からなる群より選択される添加剤を含むことを特徴とする請求項１記載の粉末。
【請求項３】
アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸および前記酸の無水物からなる群より選択される化合物を含む実質的に球状の粒子の粉末を製造する方法であって、前記方法はノズルからの溶融化合物を壁のあるチャンバーにスプレーして、前記化合物の液滴を含むスプレーを形成する工程を有し、前記チャンバーは、前記液滴が前記チャンバーの壁に接触する前に固化できるようなサイズであることを特徴とする方法。
【請求項４】
架橋性ベース樹脂と請求項１記載の粉末を含むことを特徴とする粉末コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の背景）
粉末コーティング組成物（水や有機溶剤を含まない乾燥コーティング）は、（１）熱硬化性ベース樹脂、硬化剤（架橋剤とも呼ばれる）およびその他添加剤、これらに限られるものではないが、顔料、接着調節剤、流れ調節剤、脱ガス剤、紫外線安定化剤または吸収剤、滑剤、触媒、耐擦傷剤等を乾燥ブレンドまたは混合し、（２）この混合物を、例えば、二軸押出し機中で、ベース樹脂の架橋が生じないような条件下で溶融および混練し、（３）押出し物を研削または粉砕して粉末を作製し、（４）サイズに基づいて粉末を分級して粉末コーティング組成物を作製することにより作製することができる。このようにして作製された粉末コーティング組成物は、静電スプレー法または流動床浸漬プロセスにより、電気器具、自動車部品等のような基材へ適用して、ベークすると、コーティングフィルムを与えることができる。乾燥ブレンドを作製する様々な成分もまた、ブレンドまたは混合プロセスを改善するために、乾燥ブレンドまたは混合の前に研削または粉砕してもよい。
【０００２】
ＥＰ第６７８５６４号には、粒子が所定のサイズを有し、表面に外添剤のある、バインダー樹脂と硬化剤の粒子を含む処方済み粉末コーティング組成物が開示されている。
【０００３】
ＷＯ第９８／３６０１１号には、平均粒度が５０マイクロメートル未満のポリエステル粒子が開示されている。ポリエステル粒子は、均一に着色され球状で、ｄ９０−ｄ１０／ｄ５０が２．５未満またはこれに等しい一頂粒度分布を有するものと教示されている。粒子は２００℃未満で溶融して、連続コーティングを形成することができる。
【０００４】
米国特許第５，７０８，０３９号には、粒子を形成する成分を超臨界流体で溶解し、スプレーすることにより作製され、粉末コーティング粒子の約９６体積％のサイズが約２０マイクロメートル以下である、ほぼ球状の粒子で、指定された粒度の処方済み粉末コーティング組成物が開示されている。
【０００５】
米国特許第５，４９８，４７９号には、特定の粒度要件を備え、粒子表面に付着した外添剤を有する粉末コーティング組成物が開示されている。
【０００６】
ＥＰ第６８７７１４号には、平均粒子直径が２０〜５０マイクロメートルで、粒度分布の標準偏差が２０マイクロメートル以下である処方済み粉末コーティング組成物が開示されている。粉末コーティングは研削の後分級することにより篩選別される。
【０００７】
米国特許第５，４６８，８１３号には、硬化剤の粒子の平均粒度が０．３〜７マイクロメートルの粉末コーティング組成物が開示されている。粒度が２０マイクロメートル以上の硬化剤粒子は、硬化剤全粒子の１０重量％以下となる。硬化剤の特性は、硬化剤を研削することにより粒度を調整して得られる。その特許には、平均粒度が７マイクロメートルを超えると、バインダー樹脂および硬化剤の混合状態が不良となり、良好な平滑性を備えたコーティングフィルムはもう得られないことが開示されている。
【０００８】
米国特許第５４５５２９０号には、フィラーとしてケイ酸カルシウムを含み、平均サイズが５〜１４９マイクロメートルの微粒子の形態の高溶融ポリカルボン酸無水物を含有する熱硬化性エポキシ樹脂ベースの粉末組成物が開示されている。無水物架橋剤は特定のサイズを有するが、粒度分布は広く、粒子は球状ではない。その特許には、どのようにして粒子を作製するか教示されていない。
【０００９】
ＷＯ第９２／００３４２号には、ポリマー、硬化剤および任意の着色剤の溶融混合物を形成し、溶融物を液滴に霧化して冷却し、固体粉末粒子を形成する熱硬化性粉末コーティング組成物の作製方法が開示されている。その特許出願には、回転霧化、２−流体霧化等により作製された球状粒子の粒度分布は狭いことが開示されている。
【００１０】
スプレー乾燥、溶融スプレー（噴射造粒）および霧化についての概略は、サイズ減少およびサイズ拡大、２０章、２０−８０および２０−８１、Ｒ．Ｌ．Ｓｎｏｗ，Ｔ．Ａｌｌｅｎ，Ｂ．Ｊ．Ｅｎｎｉｓ，Ｊ．Ｄ．Ｌｉｔｓｔｅｒ、ペリーの化学工学ハンドブック、第７版、Ｒ．Ｈ．Ｐｅｒｒｙ，Ｄ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎ，Ｊ．Ｏ．Ｍａｌｏｎｅｙ編、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、ニューヨーク、１９９７年、およびその参考文献にある。
【００１１】
一般的なグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）アクリル粒子コーティング組成物は、グリシジル官能性架橋性ベース樹脂と、少なくとも２個のカルボン酸基を含有する酸官能性架橋剤である硬化剤と、１種類以上の上述の添加剤とを含有している。一般的な酸官能性架橋剤としては、特に、ドデカン二酸（ＤＤＤＡ）およびその無水物が挙げられる。
【００１２】
ＤＤＤＡフレークは、溶融ＤＤＤＡをチル回転ドラムにコートし、ブレードでそこから擦り取るチルロールフレーカーを用いて商業的に製造されている。フレーカーブレードの摩耗によって、ファイバーが小さくなり、得られるＤＤＤＡフレーク中にブレード粒子がトラップされる恐れがある。かかるフレークを用いて、粉末コーティング組成物を作製すると、許容できないほど粗く、擦傷のあるなコーティング仕上げとなり、自動車のクリアコート用途には特に問題である。
【００１３】
ＤＤＤＡのフレーク（およびその他硬化剤の結晶）は、角があり、凹凸の不規則な小さな粒子へと研削またはミリングされることがあり、粉末コーティング組成物の作製における乾燥ブレンドまたは混合工程中、ベース樹脂との混合またはブレンドが効率的に成されない。かかる粒子はまた、粉末コーティング組成物の作製における押出し工程中、分散が効率的に成されず、その結果、押出し機を操作するのにエネルギーを効率的に用いることができず、押出し機のサイクル時間が増え、研削する前の押出し物が不均一となる。
【００１４】
硬化剤、およびコーティング組成物を作製するのに用いられる添加剤の各々は、粉末コーティング組成物を作製するために、互いおよびベース樹脂と乾燥混合またはブレンドされる前に、別個に研削されることが多い。一般的に、かかる組成物は、液体添加剤を含有することはできず、限られた流出性、平滑性、光沢および「画像の明確性」（ＤＯＩ）を有する最終コーティングを生成する。
【００１５】
業界では、フレーカーを用いて作製されず、角や凹凸がなく、不規則でなく、粉末コーティング組成物生成の乾燥ブレンドまたは混合中に効率的に混合またはブレンドでき、粉末コーティング組成物生成の押出し工程中に効率的に分散でき、良好な流出性、平滑性、光沢およびＤＯＩをコーティングに与え、液体添加剤を組み込むことができ、架橋剤と添加剤の両方を含有する単一粒子のマスターバッチを生成することのできる硬化剤粒子が求められている。本発明はこれらのニーズを満足させるものである。
【００１６】
（発明の概要）
最も広いその態様において、本発明は、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸および前記酸の無水物からなる群より選択される少なくとも１種類の化合物の実質的に球状の粒子を含む粉末であって、前記粒子の粒度分布が
ｄ９０−ｄ１０　　＜　　１．９０
ｄ５０
であり、
ｄ５０は、粒子の５０％がｄ５０の値より大きいかまたは小さい直径を有する粒子直径であり、
ｄ９０は、粒子の９０％がｄ９０の値より小さい直径を有する粒子直径であり、
ｄ１０は粒子の１０％がｄ１０の値より小さい直径を有する粒子直径であり、
ｄ５０は８〜３０マイクロメートル、好ましくは１０〜２５マイクロメートル、最も好ましくは１０〜２０マイクロメートルである粉末である。
【００１７】
第２の態様において、本発明は、上記の硬化剤粉末と架橋性ベース樹脂とを含む粉末コーティング組成物である。
【００１８】
第３の態様において、本発明は、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸および前記酸の無水物からなる群より選択される少なくとも１種類の化合物を含む溶融硬化剤を、ノズルからの溶融化合物を壁のあるチャンバーにスプレーして、前記硬化剤の液滴を含むスプレーを形成する工程を有し、前記チャンバーは、前記液滴が前記チャンバーの壁に接触する前に固化できるようなサイズである、硬化剤粉末を製造する方法である。
【００１９】
本発明の球状粒子はフレーカーを用いずに作製されるため、フレーカーブレード材料による汚染を受けない。
【００２０】
本発明の球状粒子は、研削またはジェットミリングにより生成される角のある凹凸で不規則な粒子よりも、粉末コーティング組成物の生成における乾燥ブレンド工程中、より効率的に混合またはブレンドされる。
【００２１】
本発明の球状粒子は、粉末コーティング組成物の生成における押出し工程中に不規則な粒子よりもより効率的に分散され、押出し機の操作に必要とされるエネルギーを減じ、押出しのサイクル時間を減じ、研削前により均一な押出し物を与える。
【００２２】
本発明の球状粒子を含有する粉末コーティング組成物は、ベーキングおよび冷却後、不規則粒子を用いて作製された比較の組成物で得られるよりも、良好な流出性、良好な平滑性、良好な光沢および良好な画像明確性（ＤＯＩ）を備えた最終コーティングを与える。
【００２３】
本発明によって、液体材料でコートされた別個の担体粒子を必要とせずに、液体材料をコーティング組成物に組み込むことができる。
【００２４】
本発明によれば、硬化剤と添加剤の両方を含有する単一粒子のいわゆるマスターバッチを生成して、硬化剤と各添加剤を別個に研削する必要性を排除し、その結果、粉末コーティング組成物を作製するのに用いる製造プロセスにおいて省エネおよび費用削減となる。
【００２５】
（発明の詳細な説明）
本発明の硬化剤粉末は、「噴射造粒」または「流体霧化」とも呼ばれる溶融スプレーにより生成することができる。この生成方法によって、組成物のコーティング特性を破壊したり大幅に減じることなく粉末コーティング組成物に添加することのできない液体のような材料を硬化剤粉末に組み込むことができる。先行技術によれば、液体であるアクリル流れ調節剤は、通常、コロイドシリカ粒子に吸着されて、粉末コーティング組成物をゴム化、粘着または凝集させることなく、容易に添加することができる。しかしながら、コロイドシリカが存在すると、着色されていない透明なコーティングを曇らせたり濁らせたりして、自動車用途にとって望ましくない結果となる。これとは対照的に、本発明によれば、例えば、１０重量％の液体アクリル流れ調節剤を、直接、本発明の硬化剤粉末の球状粒子へ組み込むことができる。得られた粒子を用いると、コーティング組成物中にコロイドシリカ担体を必要とせず、透明なコーティングが曇る可能性が排除される。その他の添加剤もまた硬化剤粉末に組み込んで、粉末コーティング組成物に容易に組み込まれるマスターバッチを与えて、最終コーティングを大きく改善することもできる。
【００２６】
本発明の硬化剤粒子の溶融スプレーは、溶融硬化剤液体の液滴を収集チャンバー（または塔）へスプレーし、その液滴が収集チャンバーの壁と接触する前に球状粒子へと硬化させることからなる。大きな粒子の噴射造粒の基本については、ペリーの化学工学ハンドブックに教示されている。噴射造粒は、単一流体、またはより好ましくは２−流体ノズルを用いて行われる。かかるノズルは、スプレーシステム社（米国、イリノイ州、ウィートン）のような会社より市販されている。収集チャンバーは、霧化される材料の特性に従ったサイズとし、粒子が収集チャンバーの表面と接触する前に粒子の温度が融点より下がるようにする。通常、収集チャンバーは、固体粒子を収集チャンバーおよび／または２−流体ノズルで用いられる空気、窒素またはその他のガスから固体粒子を分離するために、ガス／固体分離器またはサイクロンに取り付けられる。
【００２７】
図面を参照すると、図１に代表的な溶融スプレー装置の単位操作を示すブロック図を示す。容器２中の硬化剤（「ＣＡ」）フレークは、ライン４により溶融タンク６へと供給されて、そこでＣＡは溶融および攪拌される。ＣＡを溶融するのに用いるヒータの種類は重要ではない。通常、外部加熱ジャケットを用いる。溶融タンク６の内部は図示されていない攪拌器である。溶融ＣＡは加熱ライン８により、加熱された容積式ポンプ１０へと供給されて、加熱ライン１２を通過して溶融ＣＡをスプレーノズル１４へ送る。スプレーノズル１４は２−流体ノズル（対流体ノズルとも呼ばれる）であってもよく、加熱された空気３６は溶融ＣＡ３８と、図２Ａに示すように内部か、あるいは図２Ｂに示すように外部で混合される。圧縮空気源１６を用いて、流量計および流量ゲージ１８を通して、インラインヒータ２０へ空気を送り、そこで空気は加熱される。加熱空気はスプレーノズル１４へと導入される。スプレーノズル１４は、図示されていない溶融ＣＡのスプレーを収集チャンバー２４へ導入する。チャンバーは、通常、円錐の形状であるが、形状は重要ではない。円錐形状を用いる場合、前から後ろまでの円錐の長さは、円錐開口部の直径の少なくとも３倍でなければならない。円錐の後ろには、サイクロン２６があり、収集チャンバーにおいてガスから形成されたＣＡ粒子を分離するのに用いられる。ガスはライン２８を通してフィルタ３０に送られた後、これらのガスは空気中に放出される。収集チャンバー中で形成されサイクロン中で分離されたＣＡ粒子はライン３２を通って収集バッグ３４に送られる。
【００２８】
以下のプロセスパラメータが、本発明による硬化剤粉末を得るために重要である。
【００２９】
供給温度での溶融供給材料の粘度：溶融タンク６中の溶融ＣＡの粘度は１００センチポイズ（ｃＰ）未満またはこれに等しくなければならない。例えば、溶融ＤＤＤＡの１５０Ｃでの粘度は約１２〜１５ｃＰであり、ＤＤＤＡポリ無水物の１００Ｃでの粘度は約７７ｃＰである。
【００３０】
溶融粘度は、以下のプロトコルを用いて溶融スプレーの前に判断することができる。ＳＣ４−１８／１３Ｒ能動カップおよびスピンドルを備えたブルックフィールドＬＶＦ粘度計をＶＷＲ型番１１３６循環熱油浴に接続する。粉末試料を、切断スピンドルを含む熱試料カップに充填する。余分の粉末を加えて、試料が溶融する際の体積変化を補う。カップ側壁との接触を避けながら慎重に浸漬させた熱電対により試料温度をモニターする。試料が温度に達し、２分間保持されたら、熱電対を外し、スピンドルを接続し、６、１２、３０および６０ＲＰＭで粘度測定を行う。結果をセンチポイズで記録する。
【００３１】
溶融供給材料の温度：（これは、スプレーノズル１４の前の供給タンク６および供給ライン８および１２中の材料の温度である。）供給材料の温度は、供給材料の融点より少なくとも２０度高くなければならない。しかしながら、溶融供給材料の温度は、供給物の分解（例えば、脱炭酸）、退色等の生じる温度より高くてはいけない。この温度の上限は、用いる特定の酸または無水物供給物に応じて異なる。通常、溶融供給物温度は、退色の問題を避けるために融点より７５度以上高くてはいけない。退色は、生じる場合は分解より低い温度で成される。
【００３２】
ノズルでの空気温度：ノズル１４での空気の温度は、一般的に、溶融供給材料の温度より約３５〜１３５度高くなければならない。通常、溶融供給材料の温度より４０〜７５度高いのが好ましい。
【００３３】
ノズルでのエアフローレート：ノズル１４でのエアフローレートは、一般的に、約３５０〜５００ｓｃｆｈ（１時間当たりの標準立方フィート）でなければならない。ｄ５０範囲の下端、すなわち約１０ミクロンで粒子を生成するには、４２０〜４９０ｓｃｆｈが好ましい。３５０〜４００ｓｃｆｈでは２０〜３０ミクロン範囲の粒子が生成される。約３５０ｓｃｆｈより低いと、許容できないほど大きく、球でない粒子が生成され、約５００ｓｃｆｈを超えるフローでは許容できないほど小さな粒子が生成される。エアフローレートは流量計および流量ゲージ１８を用いて調整される。
【００３４】
本発明の粉末コーティング組成物は、アクリル樹脂（架橋性ベース樹脂）、本発明の硬化剤粉末を含有しており、また１種類以上の添加剤を含有していてもよい。添加剤は、硬化剤粒子に組み込んでもよいし、粉末コーティング組成物の製造中に別個に添加してもよい。
【００３５】
粉末コーティング組成物にとって好ましいＧＭＡ−アクリル樹脂（架橋性ベース樹脂）は、アルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレートと、グリシジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレートおよびスチレンのようなオレフィンモノマーとのコポリマーである。グリシジル−官能性アクリル樹脂（いわゆるＧＭＡアクリル樹脂）は、例えば、アンダーソン開発社（三井東圧化学社の子会社）よりＡＬＭＡＴＥＸ（例えば、ＰＤ−７６１０、ＰＤ−６１９０、ＰＤ−７６９０等）という商品名で市販されている。
【００３６】
酸官能性架橋剤は、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸および前記酸の無水物からなる群より選択される。
【００３７】
粉末コーティング組成物に組み込むのに好適な添加剤としては、接着調節剤、滑剤、酸化防止剤、光安定化剤（紫外線吸収剤）、顔料、染料、処理助剤、流れ調節剤、脱ガス剤、硬化剤触媒およびブロッキング防止剤が挙げられる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、亜リン酸塩およびプロピオン酸塩が例示されるがこれに限られるものではない。酸化防止剤は粉末の約０．０１〜約２．０重量パーセントの量で用いられる。光安定化剤およびＵＶ吸収剤としては、ヒンダードアミン化合物、ベンゾフェノン安定化剤、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール等が挙げられるがこれらに限られるものではない。ブロッキング防止剤（乾燥フロー剤）としては、ヒュームドシリカ、クレイ、タルク、ヒュームドアルミナおよび沈殿シリカが例示される。流れ調節剤は、コーティングの流出性やレベリングを改善するために、一般的に、低分子量アクリル樹脂である。Ｍｏｄａｆｌｏｗ２１００（ソルティア社（米国、ミズーリ州、セントルイス））およびＲｅｓｉｆｌｏｗＰ−６７（イーストロンケミカル社（米国、ケンタッキー州、カルベールシティ））が例示される。脱ガス剤としては、ベンゾインのような化合物が挙げられる。接着調節剤としては、エピクロロヒドリン−ビスフェノール縮合物およびトリグリシジルイソシアヌレートのようなエポキシ樹脂が挙げられる。顔料は無機または有機である。硬化剤触媒としては、様々な有機錫誘導体、イミダゾール、トリフェニルホスフィン、第３級アミン、テトラアルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３８】
本発明の噴射造粒マスターバッチ粒子に含めるのに好適な添加剤としては、上述したのと同じ化合物が挙げられる。固体添加剤は、溶融スプレーの前に溶融硬化剤に含めるために溶融できるものでなければならない。液体添加剤は、溶融スプレーの前に溶融硬化剤に直接組み込んでもよい。
【００３９】
本発明による硬化剤粉末組成物は、粒子形状およびサイズ分布について次のようにして評価することができる。粒度および粒度分布は、ホリバ社型番ＬＡ−５００またはＬＡ−９１０粒度アナライザーを用いて求める。試料、一般的に２〜３ｍｇを、０．０３ｇのＳｉｌｗｅｔ（登録商標）７６１４湿潤剤（ソルティア社の登録商標）と共に１０ｍＬの脱イオン水と混合する。試料混合物を、Ｍｉｓｏｎｉｘ　ＸＬ超音波処理器で１分間（ダイアル設定＝４）分散し、上記の水／湿潤剤の混合物を充填したアナライザーセルに入れる。１つの試料につき最低２回の測定を行って、ｄ５０、ｄ９０、ｄ１０についての値を得る。
【００４０】
これとは別に、日立Ｓ４０００電界放射走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）において、試料をカーボン台に分散し、この試料に元素の金をスパッタコーティングした後、ＳＥＭ装置により二次電子画像を集めることにより、走査型電子顕微鏡分析のために試料を調製する。ＳＥＭ画像を目視で検査して、存在する場合には球でない粒子の数を見積もり、粒子の真球度（実質的に球の形状となる粒子）を見積もる。
【００４１】
粉末コーティング組成物は、業界に周知のプロセスにより作製することができる。最も一般的なプロセスは、原材料を混合し、混合物を適切な押出し装置により押出し、冷却して押出し物を研削または粉砕して、研削混合物を分級して適切な粒度を集めるものである。
【００４２】
粉末コーティング組成物のコートされる表面への適用は、特定の方法に限定されるものではないが、静電スプレー法、流動浸漬法等をはじめとする公知の通常の適用技術が挙げられる。
【００４３】
（実施例）
以下の実施例において、溶融スプレーは、１／４Ｊノズル本体、流動カップ１００１５０ＳＳ、完全円形スプレーパターンの開放ソリッドエアキャップ、内径１／４”、長さ５／８”の管を備えたスプレーシステムズ社（米国、イリノイ州、ウィートン）製２−流動ノズルを用いて実施された。
【００４４】
（実施例１）
（液体流れ調節剤のドデカン二酸への添加）
５０ｌｂ．の袋のドデカン二酸（ＤＤＤＡ）フレークをステンレス鋼溶融タンクに充填し、空気を排除するために窒素掃引下で１５７℃のプロセス温度まで徐々に上げた。１０ｗｔ．％のＭｏｄａｆｌｏｗ２１００（液体アクリル流れ調節剤、ソルティア社の登録商標）をタンクに加え混合させた。タンクからの溶融供給物をＴｕｔｈｉｌｌ型番ＤＸＳ１．３ポンプを用いて２−流体スプレーノズルへポンピングした。２−流体スプレーノズルを第２の流体として加熱空気を用いる。スプレーノズルでの条件は次の通りであった。
−　空気温度＝２３２℃
−　空気圧力＝３０〜４０ｐｓｉ
−　エアフロー＝３５０ｓｃｆｈ（１時間当たりの標準立方フィート）
−　液体フロー（溶融供給混合物）＝５０〜６０ｐｐｈ（１時間当たりのポンド）
スプレーノズルに残った溶融供給物をサイクロンに集め、生成物を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）および試験の前の粒度分析により分析した。生成物は白色の自由流動性粉末である。平均粒度、ｄ５０＝２１．５マイクロメートル、［ｄ９０−ｄ１０］／ｄ５０＝１．４５である。アルパインピンミルでＤＤＤＡを研削することにより得られる凹凸のある角形粒子とは対照的に、粒子は球状である。
【００４５】
フロー制御剤を含有する粉体ＤＤＤＡの試験：
成分　重量、グラム
参考処方（噴射造粒されていないＤＤＤＡ）：
Ａｌｍａｔｅｘ　ＰＤ−７６１０　１０９２．０
ＤＤＤＡフレーク　２３０．０
Ｍｏｄａｆｌｏｗ　２０００　２０．３
ベンゾイン　１３．２
試験処方：（本発明に従って噴射造粒されたＤＤＤＡ）：
Ａｌｍａｔｅｘ　ＰＤ−７６１０　７０９．８
１０％のＭｏｄａｆｌｏｗ　２１００
を含む噴射造粒されたＤＤＤＡ（２１ｕｍ
粒度）　８５．９
噴射造粒されたＤＤＤＡ、フロー添加剤なし、
（２５．８ｕｍ）　６３．６
ベンゾイン　８．６
【００４６】
Ａｌｍａｔｅｘ　ＰＤ−７６１０は自動車業界においてクリアコート用途に一般的に用いられている標準的なＧＭＡアクリル樹脂であり、アンダーソン開発社（ミシガン州、アドリアン）の登録商標である。Ｍｏｄａｆｌｏｗ２０００は自由流動性粉末を作製するために、コロイドシリカに吸着された液体アクリル流れ調節剤であり、ソルティア社の登録商標である。
【００４７】
乾燥ブレンドをそれぞれＭｉｘａｃｏ商標ブレンダーで３０分間にわたって２回予備混合し、２６：１のプリズム１６ｍｍ二軸押出し機により１２５℃で押出し、バンタムミルで低温研削し、６３マイクロメートルのスクリーンで篩い分けした。集めた生成物を黒色の含水ベースコートがコートされたパネル上に静電スプレーし、１５０℃で３０分間ベークした。いくつかのコーティング厚さの平滑性および外観についてＢＹＫウェーブスキャン計器を用いて試験した。
【００４８】
試験データ：単一のフィルム厚さの比較
Ｒ　Ｓ　Ｌ
参考処方：　８．７　　５．１　１４．８
（３．４ミルのフィルム厚さ）
流れ調節剤を入れた微粒子ＤＤＤＡ：　９．４　３．５　６．１
（３．８ミルのフィルム厚さ）
【００４９】
Ｒ値は、ＳおよびＬ値から計算し、みかん膚または表面粗さの尺度である。Ｒ＝１０は完全に平滑である。Ｓ値は短波長での平滑度の尺度であり、低い値の方が良い。Ｌ値は長波長での平滑度の尺度であり、低い値の方が良い。
【００５０】
表面平滑度および目視外観の点で、流れ調節剤を含有する微粒子ＤＤＤＡを用いると、流れ調節剤を別個に添加したフレークＤＤＤＡを用いるよりも遥かに良い。
【００５１】
（実施例２）
（ドデカン二酸の噴射造粒（添加剤なし））
１６０ｌｂ．のＤＤＤＡフレークをステンレス鋼溶融タンクに多段で充填し、空気を排除するために窒素掃引下で１５７℃のプロセス温度まで徐々に上げた。タンクからの溶融供給物をＴｕｔｈｉｌｌ型番ＤＸＳ１．３ポンプを用いて２−流体スプレーノズルへポンピングした。２−流体スプレーノズルを第２の流体として加熱空気を用いる。スプレーノズルでの条件は次の通りであった。
−　空気温度＝２０５℃
−　空気圧力＝１０５ｐｓｉ
−　エアフロー＝４２０ｓｃｆｈ
−　液体フロー（溶融供給混合物）＝２５．７ｐｐｈ
【００５２】
スプレーノズルに残った溶融供給物をサイクロンに集め、生成物をＳＥＭおよび試験の前の粒度分析により分析した。生成物は白色の自由流動性粉末である。平均粒度、ｄ５０＝１０．２ｕｍ、［ｄ９０−ｄ１０］／ｄ５０＝１．２５である。粒子は球である。
【００５３】
（実施例３
（ドデカンジポリ無水物の噴射造粒の例証（添加剤なし））
５ｌｂ．のドデカンジポリ無水物粉末をステンレス鋼溶融タンクに充填し、空気を排除するためにＮ２掃引下で１１２Ｃのプロセス温度まで徐々に上げた。タンクからの溶融供給物をＴｕｔｈｉｌｌ型番ＤＸＳ１．３ポンプを用いて２−流体スプレーノズルへポンピングした。２−流体スプレーノズルを第２の流体として加熱空気を用いる。スプレーノズルでの条件は次の通りであった。
−　空気温度＝１７７Ｃ
−　空気圧力＝１００ｐｓｉ
−　エアフロー＝４８０〜４９０ｓｃｆｈ
−　液体フロー（溶融供給混合物）＝２３．０ｐｐｈ
【００５４】
スプレーノズルに残った溶融供給物をサイクロンに集め、生成物をＳＥＭおよび試験の前の粒度分析により分析した。生成物は白色の自由流動性粉末である。平均粒度、ｄ５０＝１７．４ｕｍ、［ｄ９０−ｄ１０］／ｄ５０＝１．６７である。粒子は実質的に球である。
【図面の簡単な説明】
図面は３つある。
【図１】
本発明の粉末を生成する溶融スプレー装置のブロック図である。
【図２Ａ】
本発明の粉末を生成するのに用いるスプレーノズルの断面図である。
【図２Ｂ】
本発明の粉末を生成するのに用いるスプレーノズルの断面図である。
【図３Ａ】
従来技術のプロセスにより作製されたＤＤＤＡ粒子の走査電子顕微鏡写真である。
【図３Ｂ】
本発明に従って作製されたＤＤＤＡ粒子の走査電子顕微鏡写真である。
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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