(57)【要約】本発明はホットメルト法によるポリアクリレート接着コンパウンドを製造する方法に関する。本発明の方法は、オリゴマーとして存在する多官能性α−開裂剤を架橋されるべきポリマーにホットメルト法の前に加え、そしてホットメルト法で処理した後紫外線架橋を行う。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホットメルトプロセスによリポリアクリレート感圧性接着剤を製造する方法であって、
ホットメルトプロセスによる加工の前に、オリゴマー形態で存在する多官能性α−開裂剤を架橋されるべきポリマーに加え、そしてホットメルトプロセスによる加工の後紫外線架橋を行うことを特徴とする方法。
【請求項２】
使用するα−開裂剤がα−ヒドロキシケトン、特に、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
α−開裂剤が架橋されるべきポリマーを基準として０．２５〜１重量％で使用されることを特徴とする請求項１〜２の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項４】
架橋されるべきポリマーが、少なくとも下記の成分：
ａ）一般式
【化１】
2004510866.tif 000009
式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３であり、そしてＲ２は２〜２０個の炭素原子を有するアルキル鎖である、
の（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸誘導体６５〜１００重量％、
ｂ）官能性基を含有するビニル化合物０〜３５重量％、
を、使用する成分のすべての和が１００重量％となるように含んでなるモノマー混合物を使用して製造されることを特徴とする請求項１〜３の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項５】
架橋されるべきポリマーが、更に、各場合に架橋されるべきポリマーを基準として、１種又はそれ以上の樹脂０．５〜４０重量％及び／又は１種又はそれ以上のアミンアクリレート、特にオリゴマー状アミンアクリレート０．１〜０．３重量％を添加されていることを特徴とする請求項１〜４の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項６】
紫外線架橋を、特に８０〜２００Ｗ／ｃｍの出力を有する高圧又は中圧水銀ランプを使用して、２００〜４００ｎｍの波長範囲内の短い紫外線放射により行うことを特徴とする請求項１〜５の少なくとも１つに記載の方法。
【請求項７】
ホットメルトプロセスに通すポリアクリレート感圧性接着剤の架橋のための紫外線開始剤として、オリゴマー形態の多官能性α−開裂剤、特にα−ヒドロキシケトン、特にオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
紫外線放射によるその後の架橋を伴うホットメルトプロセスにより架橋したポリアクリレート感圧性接着剤を製造する方法。
【０００２】
紫外線放射により架橋可能なポリアクリレート、特に感圧性接着剤は既に長い間知られている。それらは慣用の熱により架橋可能な系にまさる種々の利点を与える。例えば、溶液から支持体（ｂａｃｋｉｎｇ）に二次元的に塗布された紫外線架橋可能なアクリレートポリマーは、活性剤濃度及び紫外線線量を変えることにより所望の方法で架橋させることができる。それ故、架橋密度、従って製品の性質を制御することは、ドージング（ｄｏｓｉｎｇ）に加えて、操作パラメーター、この場合には紫外線線量により行うのが容易である。少数の基本的構築ブロックから出発して複雑な製品ポートフオリオが実現されるべき場合には、このようにしてダイナミックに制御することができるポリマー系は現代の製品構造（ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）における実質的な利点を意味する。
【０００３】
紫外線架橋は種々の方法により達成することができる。最も簡単な場合には、紫外線活性剤を慣用の飽和ポリアクリレートに加える。ここではタイプＩ活性剤とタイプＩＩ活性剤とは区別される。前者は紫外線活性化の後開裂し、後者は紫外線活性化の後水素原子を引き抜く。
【０００４】
混合されたタイプＩ光開始剤は、一般に慣用の飽和ポリアクリレートに対する架橋可能な遊離基を発生させることができないことが見いだされた。他の競合反応が優勢となる。対照的に、タイプＩＩ光開始剤が加えられると、例えば２−エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸のコポリマーの場合には、更なる変性なしにポリアクリレート組成物について架橋反応を達成することができる。しかしながら、この反応は、結合強度を増加させるために樹脂を混合すると、あまり有効ではない。これに対する特定の理由は、樹脂が紫外線光を吸収し、強く調節する作用を有しており、その結果紫外線架橋に不利に影響するか又は紫外線架橋を阻止することすらあるということである。架橋効率を増加させるための多官能性アクリレート又はメタクリレートの添加は殆ど効果がない、更に、未反応のアクリレート基は、破壊的後架橋をもたらすことがあり、これは製品の性質の安定性についての欠点である。
【０００５】
もっと洗練された方法は、架橋を促進するために最初からアクリレートポリマーにビニル系二重結合を導入することにある。
【０００６】
米国特許第４，２３４，６６２号は、下記の工程：
室温で固体であるプレポリマーを与えるためのアリルアクリレート又はメタクリレートと少なくとも１種の共重合可能なアクリレートモノマーとの共重合；得られる固体のアリル不飽和プレポリマーの、それが液体及び流体である温度への加熱；及び液体プレポリマーの基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）へのコーティング；からなる感圧性を有するホットメルト接着剤を製造する方法を記載している。コーティングされた基材は、ポリマーを架橋して硬化した感圧性接着剤を形成させることができる１〜４メガラドの電子線にさらされる。この方法の欠点はその実施が困難であることである。何故ならば、遊離基開始重合期間中及び溶融物からコーティングする期間中、ポリマーはゲルを形成する傾向があるからである。
【０００７】
それ故、米国特許第５，３９１，４０６号及び第５，４１６，１２７号は、ジメチル−メタ−イソプロピレニル−ベンジルイソシアネート（ｍ−ＴＭＩ）とのポリマー類似反応によってポリマー結合したビニル基を導入することに標的を定めて（ｔａｒｇｅｔｅｄｌｙ）提唱している。このようにして官能化されたポリマーは、ゲルを生成することなく溶融物からコーティングすることができる。何故ならば、イソプロペニル基の熱重合の最高限度温度はコーティング温度以下であるからである。光開始剤がポリマーに加えられるならば、組成物は紫外線架橋可能である。にもかかわらず、この方法もまたその実行上の欠点を有しており、即ち、一方ではポリマー類似反応によって行われる操作は非常に骨が折れ、従って不便であり、他方、この場合に生成される如き高い分子量の二重結合官能化されたポリマーは、高い温度での剪断に特に鋭敏であり、それ故、押出機加工操作のため高い剪断力が作用するホットメルトプロセスによる加工の過程においてひどい望まれないゲル化を生じるからである。
【０００８】
共重合可能な光開始剤も架橋をより容易にする。例えば、ＤＥ２４４３４１４Ａ１は、接着剤がアクリル酸又はメタクリル酸（２−アルコキシ−２−フェニル−２−ベンゾイル）エチルエステル光開始剤０．０１〜５％を共重合された形態で含有しそして紫外線による短い照射により架橋される、架橋したポリアクリル酸誘導体に基づく接着剤を使用して自己接着性にされた製品を製造する方法を記載している。
【０００９】
しかしながら、重合可能な光増感剤としてそこで使用された（メタ）アクリル酸エステルは、相対的に劣った収率を伴う多段階合成によってのみ得ることができ、そして更に紫外線架橋においてあまり有効ではない。
【００１０】
改良の目的で、ＤＥ２７４３９７９Ａ１は、ベンゾインアクリレート又はベンゾインメタクリレート光開始剤０．０１〜５重量％を自己接着性組成物中に共重合させる、接着剤への光開始剤の共重合及びその後の短期間紫外線照射による支持体材料上における架橋により、架橋したポリアクリル酸誘導体をベースとする自己接着性組成物でコーティングされた製品を製造する方法を記載している。
【００１１】
これらの特許に記載の接着剤は、好ましくは、溶液中の重合により製造され、次いで溶液から支持体上にコーティングされる。次いで乾燥フイルムのみを紫外線照射に付すことができる。しかしながら、一般に、共重合された光開始剤は欠点を有する。即ち、紫外線架橋性アクリレート感圧性接着剤系の製造は、大きな不便なしに、従って経済的に有利な方法において、極めて少数の光開始剤しか共重合可能な化合物として入手可能ではないということにより非常に制限される。
【００１２】
ＥＰ０５７８１５１Ｂ１は、紫外線照射による接着剤のその後の架橋を伴う医療製品の連続的工業的溶融コーティングのための共重合されたベンゾイン誘導体を有するポリアクリレートをベースとする感圧性接着剤の使用を記載している。ここでもやはり、経済的に有利な光開始剤の入手可能性に関して前記した制限が当てはまる。
【００１３】
ＢＡＳＦ　ＡＧは、紫外線照射の後水素原子を引き抜くことができる共重合可能なベンゾフェノン誘導体を記載している（ＥＰ０３４３４６７、ＵＳ５，０４７，４４３、ＵＳ５，２６４，５３３）。開裂可能な活性剤と異なり、これらの光開始剤は、組成物の硬化した被膜から蒸発することができそしてその性質に不利に影響する低分子量成分を生成しない。例えば、中でも特許ＤＥ２７４３９７９Ａ１に記載の系の紫外線照射の後ベンズアルデヒドが形成され、これは分裂した匂い（ｄｉｓｒｕｐｔｉｖｅ　ｏｄｏｒ）として知覚することができる。
【００１４】
これまでに記載した光開始剤のすべて及び／又はそれらから製造された紫外線架橋可能なアクリレートプレポリマーは、架橋反応を伴う開始効果を有する波長範囲の点で顕著な制限を受ける。その吸収極大のため、共重合により系に導入されたすべての光開始剤はその後に架橋のために利用可能な波長範囲を決定する。
【００１５】
これは、このアクリレートプレポリマーが例えば相対的に厚い被膜、樹脂ブレンドしたポリマー組成物又は顔料入り組成物の形態で紫外線照射により架橋されるべき場合に、制限を生じる。かくして、多数の慣用の系は限定された被膜厚さまでしか十分に架橋させることはできない（例えば、５０μｍの被膜厚さまでの上記したＤＥ２７４３９７９Ａ１からの系）。より厚い被膜については、ポリマーはもはや光開始剤が活性である波長範囲内において十分な紫外線透過性を持たない。顔料入り被膜、例えば、二酸化チタンで白色に着色されたポリマー組成物の被膜は２５０ｎｍ（前記したベンゾインアクリレートの吸収極大）の波長範囲においてもはや全く紫外線架橋させることはできない。
【００１６】
ＵＳ５，１９４，４５５は、基材の照射によりアクリレートをベースとする感圧性ホットメルト接着剤を製造する方法であって、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド（ＴＢＡ）を含有する少なくとも１種のアクリルモノマーを共重合させ、その際、重合のための反応混合物が前記したアクリルモノマーの群の一部ではない１種又はそれ以上のエチレン系不飽和化合物を更に含んでなることができ、得られる固体ポリマーを加熱しそして流体又は液体状態で基材上に導き、その際添加剤及び助剤を存在させることが可能であり、そしてコーティングされた基材を高エネルギー放射により照射することによる方法を記載している。
【００１７】
ＷＯ　９６／３５７２５は、基材上にコーティングされそしてそれが７０℃で少なくとも２０時間の剪断抵抗を有するように紫外線照射により硬化されるコポリマーを含んでなる架橋された顔料入り感圧性接着剤であって、該コポリマーは顔料と、水素を引き抜く光開始剤及びアクリレートをベースとするコポリマーを含んでなり、このアクリレートをベースとするコポリマーはその組成が下記のとおりである：
即ち、各場合にモノマーの全重量を基準として、
（ｉ）アルキル基が１〜２４個の炭素原子を有する、少なくとも１種のアルキルアクリレート約３０〜９９．９重量％、
（ｉｉ）第三級アミン基を含有するモノマー約０．０１〜１５重量％、
（ｉｉｉ）少なくとも１種の極性ビニルモノマー０〜２５重量％及び
（ｉｖ）エチレン系不飽和ジカルボン酸のジエステル０〜３０重量％
である実質的に酸を含まないモノマー混合物から製造されたものである感圧性接着剤を請求している。
【００１８】
これらのポリアクリレートの被膜の架橋は長波紫外線活性剤、例えば、イソプロピルチオキサントンを必要とする、共重合されたジメチルアミノアルキル化合物の欠点は、ＷＯ　９６／３５７２５におけるすべての実施において起こるとおり、カルボン酸を含まないコモノマーに制限されることである。例えば、アクリレートモノマー、アクリル酸及びオレフィン系不飽和ジメチルアミノアルキル化合物の熱により開始される溶液重合は短い反応時間の後粘度の鋭い上昇及びゲル化をもたらす。
【００１９】
特に極性アクリレートモノマー及び特にカルボン酸を含有するこれらは高性能接着剤に特に有利である。ポリマー間の水素結合により有意に影響を受ける内部強度は、実際の架橋に加えて、共重合したアクリル酸によって最も有効に助長されうる。更に、それにより結合強度の増加が達成されるポリアクリレートについて知られた剥離力の増加は、有意な割合の共重合したアクリル酸の存在下に実質的に改良される。
【００２０】
特に飽和系では、慣用の開始剤は不適当であるか又は、架橋されるべき系がコモノマーによって又は隣接した電子供与体基によって活性化される場合にのみ適当である。結果として、官能性コモノマーなしにポリアクリレートの有効な架橋を達成することができる紫外線架橋系の記載は今日までなかった。
【００２１】
更に、一般に使用される光開始剤の欠点は、多数のこれらの開始剤について、それらはホットメルトプロセスに耐えないということ、換言すれば、それらはこのようなプロセスにおいて慣用の温度に加熱すると架橋開始剤としてのそれらの反応性を失うということである。
【００２２】
ベンゾイン誘導体及びベンジル誘導体は高い反応温度では適当ではない。かくして、“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　＆　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ＵＶ　＆　ＥＢ　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ　Ｆｏｒ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ　ａｎｄ　Ｐａｉｎｔｓ，Ｖｏｌｕｍｅ　５，ＰＫＴ　Ｏｌｄｅｒｉｎｇ，１９９４”は、しばしば使用されるタイプＩ光開始剤の例としてベンゾインメチルエーテル及びベンジルジメチルケタールを挙げている。これらの光開始剤の両方とも、ホットメルトプロセスには使用することができないか又は非常な制限を伴ってしか使用できない。何故ならば、それらは長期の時間にわたると不安定でありそして分解が起こるからである。これは、ポリアクリレート感圧性接着剤の場合に一般に基剤（ｂａｓｉｓ）を形成するアクリル酸を含有する系において特にそうである。
【００２３】
水素引き抜き開始剤（タイプＩＩ）としてのベンゾフェノンはより高い熱安定性を有するけれども、それはアクリレート感圧性接着剤からの熱負荷下及び真空下に高度に昇華する。しょうのうキノンにより同様な挙動が示されるが、これは、同様に相対的に低い分子量しか有しておらず、従って、高温で真空下に、架橋されるべき組成物から揮発する傾向がある。
【００２４】
本発明の目的は、架橋可能な飽和ポリアクリレート系をホットメルトプロセスにより加工し次いで架橋させることができる、ポリアクリレート感圧性接着剤を製造する方法を提供することである。この系は、相対的に長期の時間にわたりホットメルトプロセスの激烈な条件に対して安定でなければならない、即ち、それは対応して高いポットライフを持たなければならない。ホットメルトプロセス期間中のポリアクリレート系のゲル化は少なくとも大幅に回避されるべきである。この目的は、ここでは架橋を活性化する追加の成分又は基の存在を必要としない架橋方法を見いだすことである。架橋の操作は感圧性接着剤中の添加剤の存在により影響されないか又は実質的に影響されないことを要する。
【００２５】
この目的は、驚くべきことに且つ当業者に予想できなかったことに、特許請求の範囲の主請求項に記載の如き方法により達成される。従属請求項はこの方法の有利な変法に関する。オリゴマー形態で存在する多官能性α−開裂剤の使用も請求されている。
【００２６】
従って、主請求項は、ホットメルトプロセスによリポリアクリレート感圧性接着剤を製造する方法であって、ホットメルトプロセスによる加工の前に、オリゴマー形態で存在する多官能性α−開裂剤（α−ｃｌｅａｖｅｒ）を架橋されるべきポリマーに加え、そしてホットメルトプロセスによる加工の後紫外線架橋を行う方法を提供する。
【００２７】
α−開裂剤と呼ばれる化合物は、開始剤として機能し、そして開始工程の期間中例えば紫外線照射の結果として分子間開裂を受け、そうすることにより遊離基断片に分解し、開裂されるべき遊離基の生成を活性化する基、特にカルボニル基に対してα位のヘテロ原子又は炭素原子への結合が開裂される化合物である。
本発明の目的にはα−ヒドロキシケトンのα−開裂剤開始剤としての使用が極めて好ましい。
【００２８】
本発明の方法の１つの特に有利な態様では、使用されるα−ヒドロキシケトンはオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］
【００２９】
【化２】
2004510866.tif 000002
【００３０】
である。
【００３１】
α−開裂剤が各場合に架橋されるべきポリマーを基準として０．１〜５重量％、特に０．２５〜１重量％で使用されると有利である。
【００３２】
本発明の方法に決定的に重要なのは、光開始剤として使用されるα−開裂剤、好ましい形態ではα−ヒドロキシケトンはプレポリマーに共重合されないが、その代わりに重合の後しかし架橋の前に別々の成分として混合されることである。オンライン操作では、これは、ホットメルトプロセスの前の添加と同義である。何故ならば、架橋はその後直ちに行われるからである。
【００３３】
使用される紫外線開始剤は、アクリレート組成物の為のこの機能について原理的には知られている。予想されなかったことは、これらの開始剤が相対的に長期の時間にわたりホットメルトプロセスの条件に耐えるということ、従って驚くべきことに、長期の時間にわたり、何らの分解（ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）も他の破壊（ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｏｎ）も見いだされず、これらの開始剤はホットメルトプロセスのために通常使用される紫外線開始剤の場合に濃縮プロセス期間以前に一般に観察される如き、揮発をしないということであった。
【００３４】
感圧性接着剤及びそれらの前駆体の寿命を増加させるために、それらは暗所に貯蔵され及び／又は暗所で加工されるべきである。
【００３５】
本発明の方法の他の極めて有利な態様では、架橋されるべきポリマーは少なくとも下記の成分：
ａ）一般式
【００３６】
【化３】
2004510866.tif 000003
【００３７】
式中、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３であり、そしてＲ２は２〜２０個の炭素原子を有するアルキル鎖である、
の（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸誘導体６５〜１００重量％、
ｂ）官能基を含有するビニル化合物０〜３５重量％、
を、特に使用する成分のすべての和が１００重量％となるように含んでなる任意のモノマー混合物を使用して製造される。
【００３８】
更に、架橋されるべきポリマーが、各場合にプレポリマーを基準として、１種又はそれ以上の樹脂０．５〜４０重量％及び／又は１種又はそれ以上の、特にオリゴマー状アミンアクリレート０．１〜０．３重量％を添加されているならば、それは非常に大きな利点である。
【００３９】
本方法に有利な１つの方法では、紫外線架橋を、特に８０〜２００Ｗ／ｃｍの出力を有する高圧又は中圧水銀ランプを使用して、２００〜４００ｎｍの波長範囲内の短時間の紫外線照射により行う。
【００４０】
ホットメルトプロセスに通すポリアクリレート感圧性接着剤の架橋のための紫外線開始剤として、オリゴマー形態の多官能性α−開裂剤、特にオリゴマー形態のα−ヒドロキシケトン、特にオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］の使用も請求されている。
【００４１】
上記したポリアクリレートに加えて、本発明の方法による架橋は、すべてのアクリレート感圧性接着剤、特に、“Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ａｄｈｅｓｉｖｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”　ｂｙ　Ｄｏｎａｔａｓ　Ｓｔａｔａｓ（ｖａｎ　Ｎｏｓｔｒａｎｄ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，１９８９）に従う感圧性接着性を有するものを使用して行うことができる。
【００４２】
架橋されるべきポリマーは好ましくはフリーラジカル重合又は制御されたラジカル重合により製造される。重合は、一般に撹拌器、２個又はそれ以上の供給容器、還流コンデンサー、加熱及び冷却を備えそしてＮ２大気圧及び高圧下に操作するように装備されている重合反応器中で行うことができる。
【００４３】
フリーラジカル重合は１種又はそれ以上の有機溶媒の存在下に及び／又は水の存在下に又は溶媒なしで行われる。その目的は、使用される溶媒の量を最小にすることである。転化率及び温度に依存して、重合時間は６〜４８時間である。ポリマーの平均分子量は３００，０００〜２，０００，０００ｇ／モル、好ましくは６００，０００〜１，２００，０００ｇ／モルの間で変化する。
【００４４】
溶液重合に使用される溶媒は、好ましくは、飽和カルボン酸のエステル（例えば酢酸エチル）、脂肪族炭化水素（例えばｎ−ヘキサン又はｎ−ヘプタン）、ケトン（例えばアセトン又はメチルエチルケトン）、特定沸点のスピリッツ又はこれらの溶媒の混合物である。イソプロパノール含有率が１〜１０重量％であるアセトンとイソプロパノールの溶媒混合物を使用するのは非常に好ましい。使用される重合開始剤は、例えば、過酸化物及びアゾ化合物の如き慣用のフリーラジカルを生成する化合物である。開始剤混合物も使用することができる。重合期間中、分子量を低下させるため及び多分散性を減少させるために更なる調節剤としてチオールを使用することもできる。重合調節剤とも呼ばれる使用することができる更なる化合物は、例えば、アルコール及びエーテルを包含する。
【００４５】
有利には、粘着付与樹脂を４０重量％までの百分率でポリマーに加えることができる。この目的には、例外なく、すべての現存の及び文献に記載の粘着付与剤樹脂を使用することができる。代表的なものとして、ピネン樹脂、インデン樹脂及びロジン、それらの不均化、水素化、重合、エステル化された誘導体及び塩、脂肪族及び芳香族炭化水素樹脂、テルペン樹脂及びテルペン−フェノール系樹脂、並びにＣ５、Ｃ９及び他の炭化水素樹脂を挙げることができる。何が所望されるかに従って得られる接着剤の性質を調節するために、これらの樹脂及び更なる樹脂のいかなる所望の組み合わせも使用することができる。“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ” ｂｙ Ｄｏｎａｔａｓ Ｓａｔａｓ（ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９８９）における当該知識水準の説明を特に参照されたい。
【００４６】
架橋されるべきポリマーに、アミンアクリレート、特にオリゴマー形態で存在するアミンアクリレートの添加は非常に有利である。架橋の速度はこの手段により増加させることができる。特に適当であることが判明した製品はＲａｈｎ社からの商品名ＧｅｎｏｍｅｒＴＭで提供される製品：Ｇｅｎｏｍｅｒ５２４８ＴＭ、Ｇｅｎｏｍｅｒ５２７５ＴＭ及びＧｅｎｏｍｅｒ５２９２ＴＭである。アミンアクリレートの添加に関しては、架橋速度の増加はホットメルト条件下の安定性の低下を伴うことを心に留めておくべきである。それ故、これらの化合物は架橋の比較的に短い時間前まで加えないのが有利である。
【００４７】
従来適用され且つ先行技術から生じた制限をもはや受けないアクリレートコモノマーの選択の広がりの結果として促進剤の添加による１つの利点が生じる。従って、例えば、カルボン酸を含有するアクリレートモノマーをポリマーに共重合させるこも可能であり、ここでも、有効な架橋が可能でありそして高い剪断強さ、強い接着性アクリレート感圧性接着剤を実現することを可能とする。
【００４８】
架橋効率を増加させるために、未架橋ポリマーを場合により架橋剤とブレンドするが、この目的に適当な架橋剤物質は、例えば、二官能性又は多官能性アクリレートである。しかしながら、この場合に当業者によく知られているすべての他の二官能性又は多官能性化合物を使用してポリアクリレートを架橋することもできる。
【００４９】
このようにしてブレンドされた未架橋ポリマーは好ましくはホットメルトとして支持体（ＰＰ、ＢＯＰＰ、ＰＥＴ、不織布、ＰＶＣ、ポリエステル、発泡体等）又は剥離紙（グラシン、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）に塗布され、この塗布は直接又は転写ラミネーションにより行われる。次いで紫外線架橋をこの支持体上で直接有利に行う。上記したアミンアクリレートを加える場合には、これらの化合物が激しい反応条件にさらされる時間を最小にするために、コーティングの直前にすぐれた形態（ｏｕｔｓｔａｎｄｉｎｇ　ｆｏｒｍ）でこれを行うことができる。
【００５０】
本発明の方法により製造されたアクリレート感圧性接着剤は更に１種又はそれ以上の添加剤、例えば（第一級及び第二級）老化抑制剤、光安定剤及びオゾン保護剤とブレンドすることができる。
【００５１】
更に、それらは１種又はそれ以上の充填剤、例えば、繊維、カーボンブラック、酸化亜鉛、二酸化チタン、固体マイクロビーズ、シリカ、ケイ酸塩及びチョークを充填することができ、ブロッキングのないイソシアネート（ｂｌｏｃｋｉｎｇ−ｆｒｅｅ−ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ）の添加も可能である。
【００５２】
証拠を提出するために、下記の一連の実験を行った。
【００５３】
実施例
試験方法
下記の試験方法を使用して、製造された感圧性接着剤の技術的接着性を評価した。
【００５４】
剪断強さ（試験Ａ）
１３ｍｍ幅の接着テープのストリップを、アセトンで３回及びイソプロパノールで１回清浄化された滑らかな鋼表面に貼った。貼られた面積は２０ｍｍ×１３ｍｍ（長さ×幅）であった。次いで接着テープを２ｋｇの重りを使用して鋼支持体に４回押し付けた。室温で、１ｋｇの重りを接着テープに取り付けそして重りが落下するのに要した時間を測定した。
【００５５】
測定された剪断安定性時間は分で報告されそして３つの測定値の平均に相当する。
【００５６】
ゲル分率の決定（試験Ｂ）
接着剤の注意深く乾燥した溶媒を含まないサンプルをポリエチレンウエブ（Ｔｙｖｅｋ不織布）のパウチに溶接した。ゲルインデックス、即ち、ポリマーのトルエン可溶性重量分率を、トルエンによる抽出の前及び後のサンプルの重量の差から決定する。
【００５７】
１８０°結合強度試験（試験Ｃ）
アクリレート感圧性接着剤（ＰＳＡ）の２０ｍｍ幅のストリップをアセトンで２回及びイソプロパノールで１回洗浄した鋼板に貼った。ＰＳＡストリップを２ｋｇの重りで基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）上に２回押し付けた。その直後、接着テープを１８０°の角度で３００ｍｍ／分の速度で基材から引きはがした。すべての測定は、順応した（ｃｌｉｍａｔｉｚｅｄ）条件下に室温で行った。
【００５８】
結果はＮ／ｃｍで報告されそして３つの測定値から平均された。
【００５９】
サンプルの製造及び架橋
第１部：Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭの添加
基準アクリレートの製造
フリーラジカル重合に慣用の２００Ｌ反応器にアクリル酸３．８４ｋｇ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド８．３２ｋｇ、メチルアクリレート７．８４ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート６０ｋｇ及びアセトン／イソプロパノール（９６：４）６０ｋｇを入れた。撹拌しながら窒素ガスを４５分間反応器に通した後、反応器を５８℃に加熱しそして２，２′−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）４０ｇを加えた。次いで外部加熱浴を７５℃に加熱しそして反応を絶えずこの外部温度で行った。１時間の反応時間の後、更なる４０ｇのＡＩＢＮを加えた。反応を４８時間の反応時間の後終了させそして生成物を室温に冷却した。
【００６０】
紫外線照射
Ｅｌｔｏｓｃｈからの紫外線装置を使用して紫外線照射を行った。この装置は１２０Ｗ／ｃｍの強度を有する中圧Ｈｇ紫外線ランプを備えている。見本（ｓｗａｔｃｈｅｓ）を各々２０ｍ／分の速度で装置に通し、その際照射線量を増加させるために、試験片を多数回通過させて照射した。記録された紫外線線量をＪ／ｃｍ２で報告する。
【００６１】
実施例Ｉ／１
感圧性接着剤をＥｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）０．５重量％とブレンドし、次いで単軸式押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆからの）中で濃縮した。軸の速度は１６０ｒｐｍでありそして５５ｋｇ／ｈの処理量を実現した。濃縮のために、３つの異なるドームで真空をかけた。大気圧以下の圧力は各場合に１３０ミリバール（ｍｂａｒ）、７５ミリバール及び６０ミリバールであり、最も低い真空は第１ドームでかけられた。濃縮されたホットメルトの出口温度は１３０℃であった。コーティングのために、押出物をスロットダイ（Ｐｒｏｅｌｓからの）中で溶融させた。１２０℃で４８時間状態調節した後、溶融物を、サランでプライミングされたＰＥＴフイルム（２３μｍ厚さ）上にコーティングした。塗布率（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ）は５０ｇ／ｍ２であった。接着テープ試験片を次いで紫外線装置で照射し、特定の照射された線量を表に列挙する。架橋の有効性を決定するために、各場合に試験方法Ｂを行った。技術的接着性を検査するために、試験方法Ａ及びＣを使用した。
【００６２】
実施例Ｉ／１ａ
感圧性接着剤をＳｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＩＴＸＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．５重量％とブレンドし、その後の手順は実施例１と同じであった。接着テープ試験片を次いで紫外線装置で照射し、特定の照射された線量を表に列挙する。架橋の有効性を決定するために、各場合に試験方法Ｂを行った。
【００６３】
実施例Ｉ／１ｂ
感圧性接着剤をＩｒｇａｃｕｒｅ　８１９ＴＭ（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙからの）０．５重量％とブレンドし、その後の手順は実施例１と同じであった。接着テープ試験片を次いで紫外線装置で照射し、特定の照射された線量を表に列挙する。架橋の効率を決定するために、各場合に試験方法Ｂを行った。
【００６４】
実施例Ｉ／１ｃ
感圧性接着剤をＩｒｇａｃｕｒｅ　６５１ＴＭ（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙからの）０．５重量％とブレンドし、その後の手順は実施例Ｉ／１と同じであった。接着テープ試験片を次いで紫外線装置で照射し、特定の照射された線量を表に列挙する。架橋の有効性を決定するために、各場合に試験方法Ｂを行った。
【００６５】
実施例Ｉ／１ｄ
感圧性接着剤をＩｒｇａｃｕｒｅ　１８４ＴＭ（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙからの）０．５重量％とブレンドし、その後の手順は実施例Ｉ／１と同じであった。接着テープ試験片を次いで紫外線装置で照射し、特定の照射された線量を表に列挙する。架橋の有効性を決定するために、各場合に試験方法Ｂを行った。
【００６６】
実施例Ｉ／１ｅ
感圧性接着剤をＩｒｇａｃｕｒｅ　３６９ＴＭ（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙからの）０．５重量％とブレンドし、その後の手順は実施例Ｉ／１と同じであった。接着テープ試験片を次いで紫外線装置で照射し、特定の照射された線量を表に列挙する。架橋の効率を決定するために、各場合に試験方法Ｂを行った。
【００６７】
実施例Ｉ／１ｆ
感圧性接着剤をＳｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＢＭＤＳＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．５重量％とブレンドし、その後の手順は実施例Ｉ／１と同じであった。接着テープ試験片を次いで紫外線装置で照射し、特定の照射された線量を表に列挙する。架橋の有効性を決定するために、各場合に試験方法Ｂを行った。
【００６８】
実施例Ｉ／２
フリーラジカル重合に慣用の２００Ｌ反応器にアクリル酸４．８ｋｇ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド３．２ｋｇ、メチルアクリレート９．６ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート６２．４ｋｇ及びアセトン／イソプロパノール（９６：４）６０ｋｇを入れた。撹拌しながら窒素ガスを４５分間反応器に通した後、反応器を５８℃に加熱しそして２，２′−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）４０ｇを加えた。次いで外部加熱浴を７５℃に加熱しそして反応を絶えずこの外部温度で行った。１時間の反応時間の後、更なる４０ｇのＡＩＢＮを加えた。反応を４８時間の反応時間の後終了させそして生成物を室温に冷却した。
【００６９】
感圧性接着剤をＥｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）０．５重量％とブレンドし、次いで単軸式押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆからの）中で濃縮した。軸速度は１６０ｒｐｍでありそして６０ｋｇ／ｈの処理量を実現した。濃縮のために、３つの異なるドームで真空をかけた。大気圧以下の圧力は各場合に１６０ミリバール、１００ミリバール及び６５ミリバールであり、最も低い真空は第１ドームでかけられた。濃縮されたホットメルトの出口温度は１３０℃であった。コーティングのために、押出物をスロットダイ（Ｐｒｏｅｌｓからの）中で溶融させた。１２０℃で４８時間状態調節した後、溶融物を、サランでプライミングされたＰＥＴフイルム（２３μｍ厚さ）上にコーティングした。塗布率は５０ｇ／ｍ２であった。接着テープ試験片を次いで紫外線装置で照射し、特定の照射された線量を表に列挙する。架橋の有効性を決定するために、各場合に試験方法Ｂを行った。技術的接着性を検査するために、試験方法Ａ及びＣを使用した。
【００７０】
実施例Ｉ／３
実施例Ｉ／２の手順を繰り返した。アクリル酸４．８ｋｇ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド６．４ｋｇ、メチルアクリレート１２ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート６２．４ｋｇ及びアセトン／イソプロパノール（９６：４）６０ｋｇを使用して重合を行った。
【００７１】
実施例Ｉ／４
実施例Ｉ／２の手順を繰り返した。アクリル酸１．２ｋｇ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド６．４ｋｇ、無水マレイン酸０．８ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート３５．８ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３５．８ｋｇ及びアセトン／イソプロパノール（９６：４）６０ｋｇを使用して重合を行った。
【００７２】
実施例Ｉ／５
実施例Ｉ／２の手順を繰り返した。アクリル酸０．４ｋｇ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド６．４ｋｇ、無水マレイン酸０．８ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート７２．４ｋｇ及びアセトン／イソプロパノール（９６：４）６０ｋｇを使用して重合を行った。
【００７３】
実施例Ｉ／６
実施例Ｉ／２の手順を繰り返した。アクリル酸８ｋｇ，２−エチルヘキシルアクリレート７２ｋｇ及びアセトン／イソプロパノール（９６：４）６０ｋｇを使用して重合を行った。
【００７４】
第ＩＩ部：Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ及びＧｅｎｏｍｅｒＴＭの添加
ポリアクリレートの製造
フリーラジカル重合に慣用の２００Ｌ反応器に、アクリル酸０．８ｋｇ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド６．４ｋｇ、無水マレイン酸０．８ｋｇ、２−エチルヘキシルアクリレート３６ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート３６ｋｇ及びアセトン／イソプロパノール（９７：３）６０ｋｇを入れた。撹拌しながら窒素ガスを４５分間反応器に通した後、反応器を５８℃に加熱しそして２，２′−アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）４０ｇを加えた。次いで外部加熱浴を７５℃に加熱しそして反応を絶えずこの外部温度で行った。１時間の反応時間の後、更なる４０ｇのＡＩＢＮを加えた。反応を４８時間の反応時間の後終了させ、生成物を室温に冷却しそして最後にＧｅｎｏｍｅｒ　４２１２ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．８ｋｇを加えた。
【００７５】
紫外線照射
Ｅｌｔｏｓｃｈからの紫外線装置を使用して紫外線照射を行った。この装置は１２０Ｗ／ｃｍの強度を有する中圧Ｈｇ紫外線ランプを備えている。見本を各々２０ｍ／分の速度で装置に通し、その際照射線量を増加させるために、試験片を多数回通過させて照射した。
【００７６】
実施例ＩＩ／１
感圧性接着剤を、樹脂ＤＴ　１１０ＴＭ（ＤＲＴからの）３０重量分率（ｗｅｉｇｈｔ　ｆｒａｃｔｉｏｎｓ）及びＥｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）０．５重量分率とブレンドし、次いでＢｅｒｓｔｏｒｆｆからの単軸式押出機中で濃縮した。軸の速度は１６０ｒｐｍでありそして６０ｋｇ／ｈの処理量を実現した。濃縮のために、３つの異なるドームで真空をかけた。大気圧以下の圧力は各場合に１６０ミリバール、７０ミリバール及び５５ミリバールであり、最も低い真空は第１ドームでかけられた。濃縮されたホットメルトの出口温度は１１０℃であった。次いで、Ｗｅｌｄｉｎｇからの反対方向回転操作式（ｃｏｕｎｔｅｒｒｏｔａｔｉｎｇｌｙ　ｏｐｅｒａｔｅｄ）二軸押出機を使用して、ポリマーを基準としてＧｅｎｏｍｅｒ　５２４８ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．３重量分率を３２０ｒｐｍの速度で配合した。コーティングのために、押出物をＰｒｏｅｌｓからのスロットダイ中で溶融させ、サランでプライミングされたＰＥＴフイルム（２３μｍ厚さ）上へのコーティングを行った。塗布率は１００ｇ／ｍ２であった。接着テープ試験片を次いで紫外線装置に２及び４回通して照射した。技術的接着性データを決定するために、試験方法Ａ及びＢを行った。
【００７７】
実施例ＩＩ／１ａ
感圧性接着剤を、樹脂ＤＴ　１１０ＴＭ（ＤＲＴからの）３０重量分率、Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）０．５重量分率及びＧｅｎｏｍｅｒ　５２４８ＴＭ（Ｒａｈｎからの）１．０重量分率とブレンドした。次いで実施例ＩＩ／１の手順に従った。混合物はホットメルト加工操作中にゲル化しそして更に何ら使用することができなかった。
【００７８】
実施例ＩＩ／１ｂ
感圧性接着剤を、樹脂ＤＴ　１１０ＴＭ（ＤＲＴからの）３０重量分率、Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）０．５重量分率とブレンドし、次いで実施例ＩＩ／１の手順に従った。
【００７９】
実施例ＩＩ／１ｃ
感圧性接着剤を、樹脂ＤＴ　１１０ＴＭ（ＤＲＴからの）３０重量分率、Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）０．５重量分率及びＧｅｎｏｍｅｒ　５２４８ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．５重量分率とブレンドした。混合物はホットメルト加工操作中にゲル化しそして更に何ら使用することができなかった。
【００８０】
実施例ＩＩ／２（基準）
感圧性接着剤を樹脂ＤＴ　１１０ＴＭ（ＤＲＴからの）３０重量分率、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＩＴＸＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．５重量分率とブレンドし、次いでＢｅｒｓｔｏｒｆｆからの単軸式押出機で濃縮した。軸の速度は１６０ｒｐｍであり、そのようにして６０ｋｇ／ｈの処理量を実現した。濃縮のために、３つの異なるドームで真空をかけた。大気圧以下の圧力は各場合に１６０ミリバール、７０ミリバール及び５５ミリバールであり、最も低い真空は第１ドームでかけられた。濃縮されたホットメルトの出口温度は約１１３℃であった。コーティングのために、押出物をＰｒｏｅｌｓからのスロットダイ中で溶融させた。１４０℃で１時間状態調節した後、サランでプライミングされたＰＥＴフイルム（２３μｍ厚さ）上へのコーティングを行った。塗布率は１００ｇ／ｍ２であった。接着テープ試験片を次いで紫外線装置に２回及び４回通して照射した。技術的接着性データを決定するために、試験方法Ａ及びＢを行った。
【００８１】
実施例ＩＩ／３（基準）
感圧性接着剤を樹脂ＤＴ　１１０ＴＭ（ＤＲＴからの）３０重量分率、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＩＴＸ（Ｒａｈｎからの）０．５重量分率及びＧｅｎｏｍｅｒ５２４８ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．３重量分率とブレンドした。実施例ＩＩ／１の手順に従った。
【００８２】
実施例ＩＩ／４（基準）
感圧性接着剤を樹脂ＤＴ　１１０ＴＭ（ＤＲＴからの）３０重量分率及びＩｒｇａｃｕｒｅ　８１９ＴＭ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙからの）０．５重量分率とブレンドし、次いで実施例ＩＩ／２の手順に従った。
【００８３】
実施例ＩＩ／５（基準）
感圧性接着剤を樹脂ＤＴ　１１０ＴＭ（ＤＲＴからの）３０重量分率、Ｉｒｇａｃｕｒｅ　８１９ＴＭ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙからの）０．５重量分率及びＧｅｎｏｍｅｒ　５２４８ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．３重量分率とブレンドし、次いで実施例ＩＩ／３の手順に従った。
【００８４】
実施例ＩＩ／６
感圧性接着剤をＥｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）０．５重量分率及びＧｅｎｏｍｅｒ　５２４８ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．３重量分率とブレンドし、次いで実施例ＩＩ／３の手順に従った。
【００８５】
実施例ＩＩ／７（基準）
感圧性接着剤を、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＩＴＸＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．５重量分率及びＧｅｎｏｍｅｒ　５２４８ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．３重量分率とブレンドした、次いで実施例ＩＩ／３の手順に従った。
【００８６】
実施例ＩＩ／８
感圧性接着剤をＰｉｃｃｏｔｅｘ　７５ＴＭ２５重量分率、Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）０．５重量分率及びＧｅｎｏｍｅｒ　５２４８ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．３重量分率とブレンドし、次いで実施例ＩＩ／３の手順に従った。
【００８７】
実施例ＩＩ／９
感圧性接着剤をＰｉｃｃｏｔｅｘ　７５ＴＭ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓからの）２５重量分率、Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）０．５重量分率及びＧｅｎｏｍｅｒ　５２７５ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．３重量分率とブレンドし、次いで実施例ＩＩ／３の手順に従った。
【００８８】
実施例ＩＩ／１０
感圧性接着剤をＰｉｃｃｏｔｅｘ　７５ＴＭ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓからの）２５重量分率、Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）０．５重量分率及びＧｅｎｏｍｅｒ　５２９２ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．３重量分率とブレンドし、次いで実施例ＩＩ／３の手順に従った。
【００８９】
結果
Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）の有効性を示すために、種々の替わりの紫外線光開始剤を比較試験した。Ｉｒｇａｃｕｒｅ　８１９ＴＭ、６５１ＴＭ及び１８４ＴＭ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙからの）はポリアクリレートの紫外線架橋のための標準の系である。ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸＴＭ（Ｒａｈｎからの）は極端に反応性の光開始剤と考えられ、それ故やはり比較試験した。これらの研究の結果を表Ｉに要約する。
【００９０】
【表１】
2004510866.tif 000004
【００９１】
光開始剤Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）（実施例Ｉ／１）は明らかに最善の結果を与えた。非常に低い線量においてさえ、非常に高いゲルインデックスが達成され、それによりこの光開始剤は純粋なポリアクリレートＰＳＡｓを架橋するために極めて高度に好適である。他の光開始剤に対する比較において、はるかに低い技術的照射費用（紫外線ランプの数）が必要であり、そうして操作を経済的にはるかに有利にする。
【００９２】
表１は、ある種の光開始剤はポリアクリレートの架橋に関する効果を実質的に有していないこと及びＥｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ及び他の系で開始された架橋プロセス間で、架橋後に達成されうるゲルインデックスに関する差は非常に大きいことも示す。それ故有効性の増加は有意である。
【００９３】
光開始剤の低揮発性はホットメルトプロセスについての問題を持ち出すことも知られている。オリゴマー　ＫＩＰ　１５０が使用される場合には、この揮発性は高い分子量により有意に減少し、これはホットメルト加工性について本発明の方法の更なる利点である。
【００９４】
アクリレートホットメルト組成物への一般的適用性を示すために、多数のポリアクリレートを用意し、Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭとブレンドし、次いで特にＰＳＡテープとしてのその後の使用のための技術的接着性の点から試験した。
【００９５】
紫外線架橋したポリアクリレートの技術的接着試験の結果を表２に示す。
【００９６】
【表２】
2004510866.tif 000005
【００９７】
表２の結果は、更なる添加なしの種々の純粋な飽和ポリアクリレートＰＳＡｓはＥｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭを使用して有効に架橋することができることを示す。極性アクリレートＰＳＡｓでは、非常に良好な凝集力が達成される。ゲルインデックスは紫外線照射の２回の通過（２　ｐａｓｓｅｓｅ）で約７０％である。高い平均分子量の結果としての良好な熱安定性及び低揮発性とともに、慣用の光開始剤と比較して明白な利点が生じる。
【００９８】
Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）及びポリアミンＧｅｎｏｍｅｒ　５２４８ｔｍ（Ｒａｈｎからの）の組合わせの有効性を示すために、種々の替わりの紫外線光開始剤を比較試験した。Ｉｒｇａｃｕｒｅ　８１９ＴＭ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙからの）はポリアクリレートの紫外線架橋のための標準の系である。Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＩＴＸＴＭ（Ｒａｈｎからの）は極端に反応性の光開始剤と考えられ、それ故同様に比較試験した。標準は各場合に促進剤Ｇｅｎｏｍｅｒ　５２４８ＴＭ（Ｒａｈｎからの）を伴い及び伴わずに検討された。これらの検討の結果を表Ｉに要約する。
【００９９】
【表３】
2004510866.tif 000006
【０１００】
最善の結果は、開始剤系としてＥｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭ（Ｌａｍｂｅｒｔｉからの）及びＧｅｎｏｍｅｒ　５２４８ＴＭ（Ｒａｈｎからの）０．３重量分率の本発明の組み合わせにより達成された。丁度２回紫外線に通した後、１０％のゲルインデックスが達成され、これは系に高い剪断強さを与える。それにもかかわらず、過剰の分率のアミン促進剤とのブレンドは、次いでゲル化がカルボン酸基によって起こり、それにより光開始剤とアミン促進剤との相乗効果は＜０．５及び＞０のＧｅｎｏｍｅｒ　５２４８ＴＭ重量分率に関してのみ利用されうることを示した。
【０１０１】
他の２つの光開始剤系（Ｉｒｇａｃｕｒｅ　８１９ＴＭ及びＳｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＩＴＸＴＭ）は有意に反応性がより少なくそしてはるかに高い紫外線線量を必要とする。更に、促進剤物質の添加が必須である。何故ならばそうしなければ標準条件下に実質的に架橋は起こらないからである。
【０１０２】
純粋なポリアクリレート（実施例ＩＩ／６及びＩＩ／７）についての技術的接着試験の結果を表２に示す。
【０１０３】
【表４】
2004510866.tif 000007
【０１０４】
表２の結果は、純粋なポリアクリレート系も本発明の光開始剤／促進剤組み合わせによって有効に架橋されうることを示す。Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭとＳｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＩＴＸＴＭの比較もまた純粋なポリアクリレートについてＫＩＰ　１５０ＴＭのより大きい有効性を示す。特に相対的に低い放射線量（ｒａｄｉａｔｉｏｎ　ｄｏｓｅ）で、Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭはＳｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＩＴＸＴＭより反応性が高く、そしてこれはより急速に増加するゲルインデックスにおいて証明される。剪断強さに関する限り、純粋なポリアクリレート系は相対的に低い照射によってさえ過度に架橋され、それにより表２において照射された試験片はすべて接着不合格となり、それ故測定された値は相対的に低い。
【０１０５】
実施例ＩＩ／８〜ＩＩ／１０についての技術的接着試験の結果は表３に示される。
【０１０６】
【表５】
2004510866.tif 000008
【０１０７】
実施例ＩＩ／８〜ＩＩ／１０は、更なる樹脂ブレンドポリアクリレートホットメルトＰＳＡｓも促進剤と光開始剤Ｅｓａｃｕｒｅ　ＫＩＰ　１５０ＴＭの本発明の組み合わせにより、この方法が架橋期間中樹脂の調節作用によりひどく不利な影響を受けることなく、有効に架橋されうることを示す。すべての場合に、紫外線照射は感圧性接着剤の凝集力の鋭い上昇を生じさせ、そして４回の通過で得られる値は最適架橋の範囲内にある、更に、実施例ＩＩ／８〜ＩＩ／１０は、異なる促進剤を使用することもできることを示す。
【０１０８】
要約すると、本発明の方法は予想外に非常に高いポットライフを有する非常に安定な架橋可能なアクリレートホットメルト系を利用可能にするということが言える。それ故、飽和系では、有効な架橋方法は添加剤、樹脂等の存在下ですら利用可能である。ポリマー類似反応により製造された系と対照的に、本質的にゲル化反応はない。コーティングの短時間前に（オリゴマー状）アミンアクリレートの添加により、架橋を更に改良することが可能である。
【国際公開パンフレット】
2004510866.tif 000010
2004510866.tif 000011
2004510866.tif 000012
2004510866.tif 000013
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2004510866.tif 000015
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2004510866.tif 000018
2004510866.tif 000019
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2004510866.tif 000022
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2004510866.tif 000033
2004510866.tif 000034
2004510866.tif 000035
2004510866.tif 000036
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004510866.tif 000037
【国際調査報告】
2004510866.tif 000038
2004510866.tif 000039
2004510866.tif 000040
2004510866.tif 000041