(57)【要約】新規な光重合性液晶ジオキセタン化合物が提供される。該化合物は一般式Ｉを有し、該式Ｉにおいて、Ｒ１及びＲ２は直線状又は分岐されたＣ１−Ｃ４アルキル及び水素から独立に選択され；Ｘ及びＸ’は酸素、硫黄、単一共有結合、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から独立に選択され；Ｙ及びＹ’は、各々が独立に１ないし３０の（線状又は分岐された）炭素原子を有するスペーサ基であり、ここで炭素鎖はエーテル機能の酸素により又はチオエーテル機能の硫黄により分断されることができ；Ｚ及びＺ’は、酸素、硫黄、単一共有結合、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から独立に選択され；Ｍは何れかの好適なメソジェニック基である。また、式Ｉの１以上の化合物を含む組成物が提供されると共に、斯かる化合物及び組成物を製造する方法も提供される。これらの化合物及び組成物は、重合されると、改善された非収縮特性のような優れた特徴を示し、特に液晶装置、センサ及び光学精密機器におけるように、種々の用途において有効である。
2004510785.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ：
【化１】
2004510785.tif 000016
を有する光重合性液晶ジオキセタン化合物であって、
Ｒ１及びＲ２は、直線状又は分岐されたＣ１−Ｃ４アルキル及び水素から独立に選択され；
Ｘ及びＸ’は、酸素、硫黄、単一共有結合、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から独立に選択され；
Ｙ及びＹ’は、各々が独立に１ないし３０の（線状又は分岐された）炭素原子を有するスペーサ基であり、ここで炭素鎖はエーテル機能の酸素により又はチオエーテル機能の硫黄により分断されることができ；
Ｚ及びＺ’は、酸素、硫黄、単一共有結合、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から独立に選択され；
Ｍは何れかの好適なメソジェニック基である、
ことを特徴とする光重合性液晶ジオキセタン化合物。
【請求項２】
請求項１に記載のジオキセタン化合物において、
前記Ｙ及びＹ’は、各々が１以上のメチル基により分岐することができる３０までの炭素原子の線状脂肪族アルキレン鎖、又は各々が１以上の分岐されたメチル基を含むことができる３０までの炭素原子を有する酸化エチレン（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ鎖であり、
前記Ｍは、
（−Ｑ−Ｘ”）ｐ−Ｑ’−　　　　　（ＩＩ）
なる式ＩＩの基を含み、ここで、
Ｑ及びＱ’は、二価の飽和又は非飽和イソ又はヘテロ環状部分の群から独立に選択され、これら部分は、各々、１、２又は３の等しい又は異なるフルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、ホルミル、Ｃ１−１０ ａｌｋｙｌ、Ｃ１−１０ ａｌｋｏｘｙ、Ｃ１−１０ ａｌｋｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ、Ｃ１−１０ ｍｏｎｏａｌｋｙｌａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ、Ｃ１−１０ ａｌｋｙｌｃａｒｂｏｎｙｌ、Ｃ１−１０ ａｌｋｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ基により置換することができ、
Ｘ”はＸ若しくはＸ’、又は−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ（Ｏ）−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、又はエチレンであり、
ｐは０、１、２又は３である、
ことを特徴とするジオキセタン化合物。
【請求項３】
請求項１に記載のジオキセタン化合物において、
【化２】
2004510785.tif 000017
なる一般式Ｉａを有し、ここで、Ｒはメチルであり、ｎは４、５又は６であることを特徴とするジオキセタン化合物。
【請求項４】
請求項１ないし３の何れか一項に記載のジオキセタン化合物の１以上と共に、通常の非重合性化合物及びモノオキセタン・モノマの群から選択された１以上の液晶化合物を有することを特徴とする組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の組成物において、該組成物が１以上のキラル化合物を含むことを特徴とする組成物。
【請求項６】
請求項１ないし３の何れか一項に記載のジオキセタン化合物の１以上から、又は請求項４若しくは請求項５に記載の組成物から実質的に導出された架橋された液晶（コ）ポリマ生成物。
【請求項７】
請求項１ないし６の何れか一項に記載の化合物、組成物又は生成物を含むことを特徴とする液晶装置。
【請求項８】
請求項７に記載の液晶装置において、該装置は表示セルであり、該表示セルは、光に対して透明な２つの対向するプレートと、これらプレートの互いに面する面上の光に対して透明な材料の電極と、これら電極上の配向層と、前記プレートの間の封止材料と、前記各プレート及び前記封止材料の間の空間に充填された液晶材料とを有し、該液晶材料は、請求項１ないし３の何れか一項に記載のジオキセタン化合物の１以上又は請求項４若しくは請求項５に記載の組成物から実質的に導出された重合性液晶材料を有し、該重合性液晶材料は重合されると永久的に配向された網状構造を形成し、該永久的に配向された網状構造は所望のパターンに従って局部的にのみ形成されることを特徴とする液晶装置。
【請求項９】
請求項７に記載の液晶装置において、該装置は異方性ゲルの形態であり、該異方性ゲルは、請求項１ないし３の何れか一項に記載のジオキセタン化合物の１以上から又は請求項４若しくは請求項５に記載の組成物から実質的に導出された液晶（コ）ポリマ生成物と、非重合性低分子量液晶材料とを有し、前記液晶（コ）ポリマ生成物は前記非重合性低分子量液晶材料中に永久的に配向された網状構造を形成することを特徴とする液晶装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、広くは新しい類の液晶性モノマ及びポリマに関する。更に詳細には、本発明は、特に光学表示ユニット（ＬＣＤ）において有効にさせる有利な特性を備えた液晶高分子網状構造を形成することが可能な重合性ジオキセタン化合物を解説する。
【０００２】
【従来の技術】
配向構造は、これらの異方性特性により非常に重要となる。斯様な構造は、高度に異方性の光学的、電気的及び熱電的特性を有し、これら特性は種々の用途に対して望ましいものである。
【０００３】
液晶（ＬＣ）分子は、低粘度等の液状特性と異方性等の結晶状特性とを合成する。ＬＣ相は、溶融温度と異方性化温度との間で観察される。異なる種類の秩序を持つ種々のＬＣ相が存在するが、これら相のうちのネマチック及びコレステリック相が特に重要である。ネマチック相においては、或る程度の配向秩序のみしか存在せず、分子は長軸を共通の方向（“ディレクタ”）に沿って向ける傾向がある。コレステリック相においては、分子はネマチック層内で配向され、ネマチックディレクタは螺旋の廻りで回転される。この相は、ネマチック系にキラル分子を含有させることにより得られる。この相の特徴は、或る帯域の円偏光された光を選択的に反射する特性であり、該特性は当該材料の様子を着色されたようにさせる。コレステリック相の該特性は、受動光学部品の製造に使用することができる。
【０００４】
ＬＣ相においては、分子は小さなドメイン内で配向される。これらのドメインの配向は、電界内、磁界内又は特別に処理された表面上で達成される。例えば、充分に高い電界（１Ｖ／μｍ）内では、正の誘電異方性を持つ分子は当該電界に沿って配向することができる。高分子層で被覆され、次いで擦られる表面は、ＬＣ分子を擦り方向に沿って配向させる傾向がある。表面活性剤により処理された表面は、ＬＣ分子を当該基板に垂直に配向させる傾向がある。これらの特性は、如何なる表面幾何学構造上における如何なる配向を得る場合においても、ＬＣ分子を極めて万能にさせる。
【０００５】
ＬＣ相及び或る相内でのＬＣ系の特性は、高度に温度依存的である。従って、重合によるＬＣ系の特性の“凝固閉じ込め”を行う何らかの試みが等温的に実行されねばならない。温度の変化は、間違った相で又は劣悪に配向された状態で重合される結果となる。これらの理由により、ＬＣ分子の等温光重合及び電子ビーム重合が好ましい方法となる。光重合の目的のため、通常、ＬＣアクリレート、エポキシド及びビニルエーテル等の重合可能な基（ｇｒｏｕｐ）を伴うＬＣ分子が、適切な光開始剤と共に使用される。２以上の重合可能な基を伴うモノマを使用すると、改善された温度的及び化学的安定性を持つ架橋された網状構造が形成されることになる。該ＬＣ系は所望の温度まで加熱され、ドメイン（長距離秩序の誘導）の消滅後に紫外線源等を用いて重合が開始され、かくして、分子の配向及び所望の相の特性が“凝固閉じ込め”された三次元網状構造を得る。更なる背景情報に関しては、例えばＨｉｋｍｅｔ Ｒ．Ａ．Ｍ． ｅｔ ａｌ．， Ｐｒｏｇ． Ｐｏｌ． Ｓｃｉ． ２１： １１６５ − １２０９ （１９９６）を参照されたい。
【０００６】
最近の従来技術は、液晶表示器（ＬＣＤ）に使用されるべき光学部品の製造における光重合可能な液晶に使用するＬＣモノ及びジ・アクリレートを主に開示している。例えば、国際特許出願公開第ＷＯ９６／２４６４７号、第ＷＯ９７／００６００号及び第ＷＯ９８／４７９７９号を参照されたい。この種の材料の使用における欠点は、しばしば、次のようなものを含む。即ち、（１）当該重合反応は酸素により禁止されるが、これは重合工程の間に不活性ガスを必要とする。（２）当該液晶の比較的高い結晶化温度により、処理は高温度で実施されねばならないが、これは、先行する結晶化のためスピンコーティングによる膜形成を殆ど不可能にする。（３）アクリレートから製造された当該高分子網状構造は、重合収縮により室温において応力を呈し、これが、（４）当該高分子網状構造が適用される光学部品の変形に繋がる。
【０００７】
過去の１０年程の間において、種々の著者が、モノオキセタン・モノマに基づく液晶ポリオキセタン、並びにこれらの製法及び特性を開示している。例えば、Ｋａｗａｋａｍｉ Ｙ， ｅｔ ａｌ．， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２４：４５１ （１９９１）， Ｐｏｌｙｍ． Ｂｕｌｌ． ２５：４３９ （１９９１）， Ｐｏｌｙｍ． Ｉｎｔ． ３１：３５ （１９９３）、平成６年特許出願公開第３０８４６２号、平成８年特許出願公開第３０１８５９号、Ｌｕ Ｙ． Ｈ．， ｅｔ ａｌ．， Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ， ３２：５５１ − ５５８ （１９９４）， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２８：１６７３ − １６８０ （１９９５）、Ｈｓｕ Ｌ． Ｌ．， ｅｔ ａｌ．， Ｊ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ． ３５：２８４３ − ２８５５ （１９９７）、Ｏｇａｗａ Ｈ．， ｅｔ ａｌ．， Ｂｕｌｌ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｊｐｎ， ７０：１６４９ − １６５７ （１９９７）、及び平成７年特許出願公開第２２５３７０号を参照されたい。
【０００８】
例えばＢＦ３エーテラート複合体により開始されると共に、結果として柔軟性のあるポリマ主鎖及び室温から２４０℃まで延びる広い液晶相温度範囲を備える側鎖液晶ポリマとなるようなモノオキセタンの開環重合反応は、通常、下記のように書くことができる：
【化３】
2004510785.tif 000003
ここで、Ｘは一般的にアルキレン等のスペーサ基、エーテル型二価基、又はシロキサン型二価基を表し、Ｙはメソジェニック基であり、Ｚはキラル基を含む末端基である。
【０００９】
しかしながら、モノオキセタン・モノマを基とする液晶ポリオキセタンは、分子の整列の安定性が熱転移又は結晶化により余り高くないという点で幾つかの欠点を被るように思われる。更に、ドメインのない膜を得るためのポリマの整列は比較的高い粘度のために困難であり、斯かる膜は有機溶剤に対して安定的でない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って、上述した欠点を有さず、大気中で重合可能であり、室温においてスピンコーティングすることができ、容易に整列することができ、且つ、非常に小さな重合収縮を示す等の改善された特性を呈し、これにより種々の用途において有効にさせるような光重合性液晶化合物及びその重合誘導体に対する需要が存在する。
【００１１】
驚くべきことに、新しい類の化合物、即ち光重合性液晶ジオキセタン及び／又はこれから導出される高分子生成物が、例えば液晶混合物及び液晶表示器（ＬＣＤ）等の液晶装置における適用に有効にさせるような優れた特性を呈することが分かった。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は一態様において、
【化４】
2004510785.tif 000004
なる一般式（Ｉ）を有する化合物を提供するもので、ここで、
Ｒ１及びＲ２は、直線状又は分岐されたＣ１−Ｃ４アルキル及び水素から独立的に選択され；
Ｘ及びＸ’は、酸素、硫黄、単一共有結合、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から独立的に選択され；
Ｙ及びＹ’は、各々が独立に１ないし３０の炭素原子（線状又は分岐された）を有するスペーサ基で、ここで炭素鎖はエーテル機能の酸素により又はチオエーテル機能の硫黄により分断されることができ；
Ｚ及びＺ’は、酸素、硫黄、単一共有結合、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から独立的に選択され；
Ｍは何れかの好適なメソジェニック基である。
【００１３】
他の態様においては、本発明は式（Ｉ）の１以上の前記化合物、並びに通常の非重合性化合物及びモノオキセタン・モノマの群から選択された１以上の液晶化合物を有する液晶組成物を提供する。
【００１４】
更に他の態様においては、本発明は上述した式（Ｉ）の化合物を製造する方法、及び式（Ｉ）の１以上の化合物及び、任意選択的に、１以上のキラル化合物を有する前記液晶組成物を製造する方法を提供する。
【００１５】
本発明の更に他の態様においては、例えば光学表示ユニット、光学精密ユニット、センサ、コレステリック液晶着色剤及び顔料を製造するための、式（Ｉ）の１以上の化合物又は式（Ｉ）の上記化合物の１以上を有する組成物の使用が提供される。
【００１６】
これら及び他の態様を以下の詳細な記載及び添付図面を参照して詳細に説明する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
図１は、光開始剤Ｃｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＩ−６９９０及び紫外線により開始される、本発明の典型的な化合物、４−［４−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｂｕｔｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｙｌｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ ４−［４−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｂｕｔｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏａｔｅの重合転化率Ｃ（％）を温度Ｔ（℃）の関数として示している。
【００１８】
図２は、６０℃における光開始重合の後の、図１におけるものと同一の化合物の複屈折Δｎの安定化を温度Ｔ（℃）の関数として示している。
【００１９】
定義
ここで使用されているように、反応性液晶化合物なる用語は、双変性（ｅｎａｎｔｉｏｔｒｏｐｉｃ）、単変性（ｍｏｎｏｔｒｏｐｉｃ）又は等方性（ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ）で、好ましくは双変性とすることができる反応性棒状分子を指す。
【００２０】
ここで使用されているように、架橋液晶（コ）ポリマなる用語は、配向された網状構造を指す。
【００２１】
式（Ｉ）の好ましい化合物
式（Ｉ）の化合物における好適なＲ１及びＲ２基は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びｎ−ブチルを含み、これらのうちメチルが特に好ましい。
【００２２】
Ｘ及びＸ’基に対する好ましい価（ｖａｌｕｅ）は酸素及び直接共有結合であり、これらのうちの酸素が好ましい。
【００２３】
好ましいスペーサ基Ｙ及びＹ’は、３０までの炭素原子、好ましくは３ないし１２の炭素原子の線状脂肪族アルキレン鎖（これらの各々は１以上の、好ましくは５までの、更に好ましくは３までのメチル基により分岐することができる）；３０までの炭素原子、好ましくは３ないし１２の炭素原子を有する酸化エチレン（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ鎖（これらの各々は１以上の分岐されたメチル基、好ましくは５までの、最も好ましくは３つのメチル基を含むことができる）を主に含む。本発明の或る実施例においては、分岐されたメチル基が望ましい。何故なら、斯様にして生成された非対称炭素原子がコレステリック（即ち、キラル・ネマチック）相を生じさせ、これが色分離及び偏光された光の発生等の興味ある光学的用途を可能にするからである（前記Ｈｉｋｍｅｔ他を参照）。
【００２４】
Ｚ及びＺ’基に対する好ましい価は酸素及び直接共有結合であり、これらのうち酸素が好ましい。
【００２５】
メソジェニック部分としては、全ての既知のメソジェニック基を使用することができる。式（Ｉ）の本化合物にも使用することができる、好適なメソジェニック基の充分な調査及びその製法に関しては、例えば国際特許出願公開第ＷＯ９６／２４６４７号、第ＷＯ９７／００６００号及び第ＷＯ９８／４７９７９号を参照されたいが、これら文献の内容は全て参照により本明細書に組み込まれるものとする。このように、好適なメソジェニック基Ｍは、
（−Ｑ−Ｘ”）ｐ−Ｑ’−　　　　　（ＩＩ）
なる式ＩＩの基を含み、ここで、
Ｑ及びＱ’は、二価の飽和又は非飽和イソ又はヘテロ環状部分の群から独立に選択され、
Ｘ”はＸ若しくはＸ’、又は−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ（Ｏ）−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、又はエチレンであり、
ｐは０、１、２又は３である。ｐ＞１の場合、Ｘ”は同一又は異なる意味を有し得る（本定義内において）。
【００２６】
好ましくは、ｐは１又は２とする。Ｑ及びＱ’の環状部分も、特にＱ及びＱ’が芳香族部分、最も好ましくはベンゼン誘導体の場合、１、２又は３の等しい又は異なるフルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、ホルミル、Ｃ１−１０ ａｌｋｙｌ、Ｃ１−１０ ａｌｋｏｘｙ、Ｃ１−１０ ａｌｋｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ、Ｃ１−１０ ｍｏｎｏａｌｋｙｌａｍｉｎｏｃａｒｂｏｎｙｌ、Ｃ１−１０ ａｌｋｙｌｃａｒｂｏｎｙｌ、Ｃ１−１０ ａｌｋｙｌｃａｒｂｏｎｙｌｏｘｙ基により置換することができる。
【００２７】
好ましいＱ及びＱ’部分は：
【化５】
2004510785.tif 000005
を含む。
【００２８】
好ましいメソジェニック基は、例えば：
【化６】
2004510785.tif 000006
を含む。
【００２９】
上述した好ましいメソジェニック基の全ての芳香族環は、各々がメチル、フルオロ、クロロ、ブロモ及びニトロからなる群から独立に選択される１以上の置換基を有することができる。
【００３０】
特に好ましいものは、次式：
【化７】
2004510785.tif 000007
のメソジェニック基であり、ここで、Ｇ’及びＧ”は、各々水素、メチル、フルオロ、クロロ、ブロモ及びニトロからなる群から独立に選択される。好ましくは、Ｇ’はメチルとし、Ｇ”は水素とする。
【００３１】
本発明の好ましい実施例においては、式（Ｉ）の化合物が提供され、下記に示す式（Ｉ’）を有する：
【化８】
2004510785.tif 000008
この式において、Ｒは好ましくはメチルとし、ｎは好ましくは４、５又は６とする。
【００３２】
本発明の他の態様によれば、式Ｉによる少なくとも１つの化合物を有するような液晶材料が提供される。本発明の更に他の態様においては、上記液晶材料は１以上の非対称な炭素原子を含む。
【００３３】
式Ｉの化合物の製造
前記文献は、重合性液晶化合物の製造に関する複数の合成方法を記載している。分子は、しばしば通常に、“外側”から“内側”へと形成されるが、これは、勿論製造されるべき化合物の性質及び製造者の好みに依存する。斯様な場合、前記メソジェニック基Ｍは最後の段階において、当該構造を完成されるために所望の反応性又は非反応性（多分、キラルでもある）基及びスペーサ単位を既に含むような先駆物質に加えられる。
【００３４】
本発明による液晶ジオキセタンを製造するための好適な及び好ましい開始材料は、市販の下記アルコール：
【化９】
2004510785.tif 000009
及び、これらのアルコールの下記の生成物のような誘導体：
【化１０】
2004510785.tif 000010
を含む。
【００３５】
選択したオキセタン化合物は、次いで、該オキセタン化合物の適切な反応基と反応して、通常は添加、縮合又は置換を介して共有結合を形成することができる反応性基を一端に有するスペーサ分子であって、該スペーサ分子又はその前駆物質の形態の他端に、選択したメソジェニック基との結合を形成することが可能な他の反応性基を有するようなスペーサ分子と結合される。当業者であれば、結合されるべき上記化合物及び適切な反応条件を選択することには何の困難さも有さないであろう。
【００３６】
本発明による式Ｉの化合物の製造方法の典型的な一例として、開始３−ｍｅｔｈｙｌ又は３−ｅｔｈｙｌ−３−ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅは対応するオキセタン化合物に転化され、その場合に、ヒドロキシ基は既知の方法で例えばトシレート基等の一層反応性の基に転化される。基本オキセタン化合物の側鎖における該末端反応性基は、好都合にも、４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｘｙ−ａｌｋａｎ−１−ｏｌ型の化合物と反応されて、式ＩＩＩの下記化合物の１つを形成するが、
【化１１】
2004510785.tif 000011
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｘ’、Ｙ及びＹ’は先に定義した通りであり、Ｑ及びＱ’は例えば臭素原子のような反応性基（同じ又は異なる）を各々示す。結果としての式ＩＩＩの化合物（又は複数の化合物）は、次いで、好ましくは例えばｎブチルリチウムのような適切なリチウム化合物を用いて又はグリニャール化合物を介して既知の方法で対応するカルボン酸化合物に転化される。次の段階において、結果としてのカルボン酸基を有するジオキセタン誘導体（又は複数の誘導体）は、メソジェニック前駆物質化合物と反応されて、式Ｉの化合物又は斯様な化合物の混合物を形成する。メソジェニック前駆物質化合物としては、有利には、反応性基を伴うメソジェンディオル（ｍｅｓｏｇｅｎｄｉｏｌ）化合物（ＨＯ−Ｍ−ＯＨ）又は同様の化合物が使用される。
【００３７】
式Ｉの化合物の他の典型的な製造方法においては、開始３−ｍｅｔｈｙｌ又は ３−ｅｔｈｙｌ−３−ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅが対応するハロアルキルエーテル・オキセタン誘導体（好ましくは、臭化物化合物）に転化され、該誘導体は次いでヒドロキシベンゾエート又は類似の化合物のような反応性化合物と反応されて、最終的に式ＩＩＩの化合物を形成し、該化合物は次いで前述したように式Ｉの化合物（又は斯様な化合物の混合物）に転化される。
【００３８】
式Ｉの化合物を製造するのに有利に使用される反応の型式、及び代替方法は、この技術分野における平均的当業者に良く知れている。使用されるべき特定のジオキセタン基並びに特定のスペーサ及びメソジェニック基の選択は、ユーザ及び／又は製造者の選択及び好みに依存するであろう。また、特に反応温度、反応時間、反応圧力及び溶媒等の特別な反応条件は、典型的には、使用されるべき反応体及び製造者の好みに依存する。通常、全体の反応時間は数分から数日の間で変化し、反応温度は一般的に−８０℃から反応混合物の環流温度まで変化するであろう。好ましくは、全ての反応は大気圧で実施される。通常、液晶アクリレート及び同様な化合物の重合とは対照的に、式Ｉの化合物を重合するために特別な不活性雰囲気を適用する必要はない。当業者であれば、過度な実験無しで、且つ、如何なる発明的努力無しで、個々の場合における反応条件を容易に最適化することができる。
【００３９】
上述した反応方法は、本発明を限定することなく解説しようとするものである。式Ｉの化合物の製法に関する詳細は、なかでも、国際特許出願公開第ＷＯ９５／２２５８６号、第ＷＯ９５／２４４５４号、第ＷＯ９５／２４４５５号、第ＷＯ９７／００６００号及び第ＷＯ９９／４３７６３号に見ることができ、これら文献は参照により本明細書に組み込まれるものとする。
【００４０】
アプリケーション
式Ｉのジオキセタン化合物は、好ましくは、当該技術分野で既知の光重合又は電子ビーム重合により好都合にも重合されて液晶ポリマを形成する。従って、本発明の他の態様によれば、式Ｉの１以上のジオキセタン・モノマ化合物から実質的に導出されるジオキセタン・（コ）ポリマ化合物を有する液晶材料が提供される。本発明による式Ｉのジオキセタン・モノマは２つ（又はそれ以上）の重合性基を含むであろうから、結果としての液晶（コ）ポリマ又は液晶材料も重合に際して通常付随的に架橋され、かくして配向された網状構造を生成する。特別な実施例においては、上記ジオキセタン・（コ）ポリマは光学的に活性な特性を有している。有利にも、該液晶材料は式Ｉの化合物と、式Ｉの１以上の化合物から実質的に導出されるポリマ化合物との両方を有している。
【００４１】
好ましくは、式Ｉの選択した化合物は、例えば市販のＣｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＩ−６９９０等の適切な量の光開示剤とクロロベンゼン等の適切な溶媒中で混合され、次いで基板上に好ましくはスピンコーティング又は同様の技術により塗布され、適切な紫外線源を用いて光重合される。他の例として、式Ｉの１以上の化合物からなる組成物が光開始剤と混合されて、照射によりジオキセタン液晶コポリマを形成する。
【００４２】
本発明の更に他の実施例においては、組成物は式Ｉの１以上の化合物（通常は２以上の化合物）、及び非反応性液晶又は例えば液晶等のそれ以上の従来のモノマ若しくはオリゴマを有して液晶ゲルを形成するか、又は前述した文献の何れかに開示されたモノオキセタン若しくはオリゴマを有して他の液晶コポリマ若しくはポリマ混合物を各々形成する。
【００４３】
上述した種々のジオキセタン・ポリマを製造する重合温度及び反応時間は非常に厳格というものではなく、約１０％と実質的な完全との間の転化を達成するには、通常、室温と約８５℃との間で、数分から１、２時間の範囲である。通常、高い転化率は、一層高い温度でのアニール処理（通常は１００℃と１７０℃との間で、約０．２５〜１時間）を追加することにより光学特性を変化せずに得ることができる。
【００４４】
本発明のジオキセタン液晶（コ）ポリマは、特に現状技術のＬＣポリマと比較した場合、優れた特徴を有している。これらポリマは、好ましくは、特に光表示器において種々のアプリケーションでの膜として使用される。前述したように、例えば液晶ジアクリレートの比較的高い結晶化温度のために、処理は高い温度で実施されねばならず、これが先行する結晶化のためにスピンコーティングによる膜形成を殆ど不可能にしてしまう。また、高い温度で製造されたポリマ網状構造は、熱収縮のため室温において応力を呈する傾向があり、これが当該光学部品の応力及び変形を生じさせる。本発明は、これらの問題を、これら新しいジオキセタン液晶モノマ及び（コ）ポリマ、液晶混合物及び液晶装置を提供することにより解決する。これらの新しいジオキセタンモノマは、通常、下記の実施例において表１に代表的に示されるように、かなり低い結晶化温度を有し、かくして従来のＬＣモノマで生じた問題を防止する。
【００４５】
また、重合性アクリレート基をオキセタン基に変化させることにより、重合は酸素により禁止されないので、重合反応は好都合にも不活性ガス中というよりは大気中で実施される。式Ｉのジオキセタン化合物、又は式Ｉの１以上のジオキセタン化合物を有する組成物は、通常、適切な溶媒中に溶解されて、適切な陽イオン光開始剤と混合される。次いで、該溶液は室温又は上昇された温度において基板上にスピンコートされ、結果としての膜は適切な紫外線源を用いて重合される。他の例として、重合は電子ビーム放射により実施される。重合された生成物は非常に小さな重合収縮しか示さない。測定される体積的重合収縮は、約２％、即ち、同様のアクリレート重合の間の収縮の半分以下となり得る。従って、本発明による液晶（コ）ポリマは、レンズにおけるように小さな重合収縮が必要とされる状況において特に有効である。加えて、これらのポリマは長い温度範囲にわたり温度非依存性の優れた複屈折特性を有している。
【００４６】
本発明の他の実施例においては、式Ｉの前記化合物の１以上及び１以上のキラル化合物を有する液晶組成物が提供される。本発明の目的のための好適なキラル化合物は、例えば２−オクタノールに基づくメルク社からの市販製品Ｒ−８１１若しくはＳ−８１１、又は国際特許出願公開第ＷＯ９８／００４２８号に記載されたイソソルバイド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）型キラルドーパント添加物を含む。これらの組成物は、能動及び受動光学素子（例えば円偏光器）又はカラーフィルタ用、及び例えばＳＴＮ、ＴＮ、ＡＤＭ−ＴＮ、温度補償、ゲスホスト若しくは相変化表示器、又はポリマ無し若しくはポリマ安定化コレステリックテクスチャ（ＰＦＣＴ、ＰＳＣＴ）表示器用の、キラル液晶相を伴う高分子膜の製造に好適に使用することができる。また、本発明は上述したような液晶組成物を既知の方法で（共）重合することにより得ることが可能な、キラル液晶結晶相を伴う高分子膜も含む。
【００４７】
本発明の他の態様においては、表示セルが提供され、該表示セルは光に対して透明な２つの対向するプレートと、これらプレートの互いに面する面上の光に対して透明な材料の電極と、これら電極上の配向層と、上記プレートの間の封止材料と、上記各プレート及び上記封止材料の間の空間に充填された液晶材料とを有し、上記液晶材料は重合性液晶材料を有し、該重合性液晶材料は上述したように式Ｉの１以上のジオキセタン化合物から、又は式Ｉの１以上のジオキセタン化合物を有する組成物から実質的に導出され、上記重合性液晶材料は重合されると永久的に配向された網状構造を形成し、該永久的に配向された網状構造はヨーロッパ特許出願第ＥＰ−Ａ−０５５２５０８号に実質的に開示されたような所望のパターンに従って局部的にのみ形成され、該文献は参照により本明細書に組み込まれる。
【００４８】
更に他の実施例においては、本発明は異方性ゲルの形態の液晶材料を提供し、該ゲルは、上述したような式Ｉの１以上のジオキセタン化合物から又は式Ｉの１以上のジオキセタン化合物を有する組成物から実質的に導出された液晶（コ）ポリマ生成物、及び非重合性低分子量液晶材料を有し、上記液晶（コ）ポリマ生成物は上記非重合性低分子量液晶材料中に永久的に配向された網状構造を形成する。好適な非重合性低分子量液晶材料は、例えば米国特許第５，１８８，７６０号において材料ｂ）として参照される材料を含み、該文献の開示内容は参照により本明細書に組み込まれる。斯様な非重合性低分子量液晶材料の典型的な例は、下記に示す化合物（ａ）ないし（ｄ）：
【化１２】
2004510785.tif 000012
又はこれらの混合物である。上記化合物（ａ）ないし（ｄ）の好適な混合物は、ＢＤＨからＥ７なる名称で、各々８％、５１％、２５％及び１６％の量のものが市販されている。他の例として、上記非重合性低分子量液晶材料として、本発明による１以上のジオキセタン化合物を有する網状構造の重合の条件下で全く又は殆ど重合しないような液晶材料を使用することもできる。
【００４９】
更に他の態様によれば、本発明は式Ｉの１以上のジオキセタン化合物を有する電気光学装置を作製する方法であって、（ａ）離隔された２つのセル壁を有するセルを形成するステップであって、これら壁の内側表面上には電極構造が形成されるようなステップと；（ｂ）式Ｉの１以上のジオキセタン化合物を有するモノマ材料と、好ましくは光開示剤とする適切な開始剤とを有する混合物を設けるステップと；（ｃ）上記混合物を前記セル壁の間に導入するステップと；（ｄ）上述したように該混合物を重合するステップとを有するような方法を提供する。好ましくは、少なくとも１つの壁は表面処理されて、液晶整列をもたらす。上記モノマ材料は重合の前に既知の方法で整列することができるか、及び／又は当該ポリマを重合の後に整列することができる。代替的態様によれば、本発明は液晶装置を提供し、該装置は、各々が電極構造を支持すると共に少なくとも１つの対面する表面上において整列層で処理された２つの離隔されたセル壁と、これらセル壁間に封じられた液晶材料の層とを有し、上記液晶材料の層は、上述した式Ｉの１以上のジオキセタン化合物から又は上述した式Ｉの１以上のジオキセタンを有する組成物から実質的に導出される重合された材料、及び／又は式１の前記ジオキセタン化合物の１以上を有する。
【００５０】
本発明は、更に、式Ｉの１以上のジオキセタン化合物、又は前述したような式Ｉの１以上のジオキセタン化合物を有するような組成物を有する散乱型の電気光学システムを提供する。
【００５１】
本発明は、更に、式Ｉの１以上のジオキセタン化合物、又は前述したような式Ｉの１以上のジオキセタン化合物を有するような組成物により基板を被覆するのに有用である。
【００５２】
上述において及び下記の実施例において、全ての温度は摂氏で修正されずに記載され、特に言及しない限り、全ての割合及びパーセンテージは重量によるものである。
【００５３】
実施例１
４−［３−（３−Ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｐｒｏｐｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｙｌｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ
４−［３−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｐｒｏｐｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏａｔｅの製法
タイトルの化合物（４）が下記の反応方法に従い製造された：
【化１３】
2004510785.tif 000013
【００５４】
１．０１　３−（４−Ｂｒｏｍｏ−ｐｈｅｎｏｘｙ）−ｐｒｏｐａｎ−１−ｏｌ （１）の製造
８７グラムの４ブロモフェール、２７グラムのナトリウム・メタノラート、１５グラムのヨウ化ナトリウム及び３００ｍｌのブタノンが、完全に溶解するまで室温にて撹拌された。３−Ｃｈｌｏｒｏ−１−ｐｒｏｐａｎｏｌ （４２ ｍｌ）が添加され、該溶液は１６時間環流された。冷却及び濾過の後、ブタノンが蒸発された。残留物は５００ｍｌのジエチル・エーテルと１２５ｍｌの水との間で分割された。分離の後、ジエチル・エーテル溶液が、１０％の水酸化ナトリウム溶液を用いて２回、１２５ｍｌのブラインを用いて１回抽出された。硫化マグネシウム上で乾燥した後、上記ジエチル・エーテルは蒸発された。生成物（９０グラム、７８％）が澄んだオイルとして得られた。
【００５５】
１．０２　３−［３−（４−Ｂｒｏｍｏ−ｐｈｅｎｏｘｙ）−ｐｒｏｐｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］−３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎｅ （２）の製造
１０グラムの粉砕された水酸化カリウム及び３０ｍｌのジメチルスルホキシドの混合物が５分間撹拌された。次いで、２０グラムの３−（４−ｂｒｏｍｏ−ｐｈｅｎｏｘｙ）−ｐｒｏｐａｎ−１−ｏｌ （１）が添加され、続いて２５グラムのｔｏｌｕｅｎｅ−４−ｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｃｉｄ ３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ （Ｙｏｎｇ−Ｈｏｎｇ ｅｔ ａｌ．， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９５， ２８， １６７３−８０参照）が添加された。該混合物は室温において１６時間撹拌され、次いで１時間、５０℃まで加熱された。３ｍｌのメタノールが添加され、この温度において１時間撹拌が継続された。冷却の後、１００ｍｌのジメチル・エーテルが添加され、該混合物が８０ｍｌの水を用いて２回、４０ｍｌのブラインを用いて１回抽出された。上記ジメチル・エーテルの蒸発の後、８０ｍｌのジクロロメタンが添加された。この溶液は硫化マグネシウム上で乾燥され、小さなシリカ・パッドを通過された。蒸発の後、２１グラムの生成物（７５％）が澄んだオイルとして得られた。
【００５６】
１．０３　４−［３−（３−Ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｐｒｏｐｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ （３）の製造
ｎヘキサンにおける３５ｍｌの１モルのｎブチルリチウムが、２５グラムの３−［３−（４−ｂｒｏｍｏ−ｐｈｅｎｏｘｙ）−ｐｒｏｐｏｘｙｍｅｔｈｙｌ］−３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎｅ （２）の−７０℃に冷却された１２０ｍｌの乾燥テトラヒドロフランへの溶液に滴下により添加された。該添加の後、当該混合物はこの温度において１時間撹拌され、次いで、固形ドライアイスが完全に飽和するまで加えられた。撹拌は、該溶液が室温に達するまで継続された。１２０ｍｌのジエチル・エーテル及び１００ｍｌの水が添加された。分離の後、良く撹拌された水性層に、３６ｍｌの２．５Ｎ塩酸が滴下により添加された。沈殿物が、１５０ｍｌの水を用いて洗浄され、乾燥機内で乾燥された。１０２℃の融点の白い粉体（１５グラム、６７％）が得られた。
【００５７】
１．０４　４−［３−（３−Ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｐｒｏｐｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｙｌｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ
ｐｈｅｎｙｌ ４−［３−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｐｒｏｐｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏａｔｅ （４）の製造
２．１グラムのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル・カルボジイミドが、氷浴内で撹拌された２．８グラムの４−［３−（３−Ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｐｒｏｐｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ （３）、 ０．６グラムのメチルヒドロキノン及び０．１グラムの４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンの３０ｍｌのジクロロメタンへの溶液に添加された。室温における１６時間の撹拌の後、該混合物は少量のシリカ上で濾過され、１３ｍｌのエタノールから再結晶化された。１００℃の融点（ｍ．ｐ．）及び２７℃の結晶点（ｃ．ｐ．）を持つ白い粉末（２．２グラム、６８％）が得られた。
【００５８】
実施例２
４−［６−（３−Ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｈｅｘｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｙｌｏｘｙｐｈｅｎｙｌ
４−［６−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｈｅｘｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏａｔｅの製造
タイトルの化合物（６）が下記の反応方法に従い製造された：
【化１４】
2004510785.tif 000014
【００５９】
２．０１　４−［６−（３−Ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｈｅｘｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ （５）の製造
１５グラムの３−［４−（３−ｂｒｏｍｏ−ｐｒｏｐｏｘｙ）−ｂｕｔｙｌ］−３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎｅ（Ｙｏｎｇ−Ｈｏｎｇ ｅｔ ａｌ．， Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９５， ２８， １６７３−８０参照）、１１グラムのエチル４−ヒドロキシベンゾエート、１２グラムの炭酸カリウム及び４０ｍｌのブタノンの混合物が１６時間環流された。冷却及び濾過の後、上記ブタノンは蒸発され、１００ｍｌのジエチル・エーテル及び３０ｍｌの水の混合物が加えられた。分離の後、エーテル層（ｅｔｈｅｒｅａｌ ｌａｙｅｒ）が、３０ｍｌの１０％水酸化ナトリウム溶液を用いて２回、３０ｍｌのブラインを用いて１回抽出された。ジエチル・エーテルの蒸発の後、１００ｍｌの５％水酸化カリウム溶液が加えられた。該混合物は８時間環流された。冷却の後、該水溶液は、５０ｍｌのジエチル・エーテルを用いて抽出されると共に、活発な撹拌を行いながら１７ｍｌの２．５Ｎ塩酸の添加により中和された。沈殿物は、１００ｍｌの水により洗浄され、乾燥機内で乾燥された。１５グラムの生成物（８４％）が、６２℃の融点を持つ白い粉体として得られた。
【００６０】
２．０２　４−［６−（３−Ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｈｅｘｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｙｌｏｘｙｐｈｅｎｙｌ ４−［６−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｈｅｘｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏａｔｅ （６）の製造
２．１グラムのＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル・カルボジイミドが、氷浴内で撹拌された３．２グラムの４−［６−（３−Ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｈｅｘｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ （５）、 ０．５５グラムのヒドロキノン及び０．１２グラムの４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンの３０ｍｌのジクロロメタンへの溶液に添加された。室温における１６時間の撹拌の後、該混合物は少量のシリカ上で濾過され、２５ｍｌのエタノールから再結晶化された。９９℃のｍ．ｐ．及び１１９℃のｃ．ｐ．を持つ２．４グラムの白い粉末（６６％）が得られた。
【００６１】
実施例３〜６
上記実施例１及び２において記載した方法の１つを用いて、下記の化合物が、融点及び結晶点を伴う下記表１に示される如く製造された。
【表１】
2004510785.tif 000015
【００６２】
実施例７
本発明のジオキセタンの光重合及びその特性
９７５ｍｇの４−［４−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｂｕｔｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｙｌｏｘｙ−　２−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ ４−［４−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｂｕｔｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏａｔｅ及び２５ｍｇのＣｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＩ−６９９０の混合物が準備された。
【００６３】
該混合物の少量が、光ＤＳＣ装置内でＰＬ １０Ｗランプ（３６５ｎｍにおいて７ｍＷ／ｃｍ２）を用いて種々の温度で光重合された。４０℃より高い温度においては、１５分の照射時間で良好な転化が達成された（図１参照）。
【００６４】
実施例８
６０℃における光開始重合後のジオキセタン・ポリマの複屈折の安定
【化１５】擦られたポリイミドにより被覆された６μｍセルが、９７５ｍｇの４−［４−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｂｕｔｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｙｌｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ ４−［４−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｂｕｔｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏａｔｅ（実施例４参照）及び２５ｍｇのＣｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＩ−６９９０の混合物により８０℃で充填された。
【００６５】
急速な整列が発生し、光重合が６０℃において３０分間実施された。該モノマに関して６０℃で測定された複屈折は０．０９であった。重合後、該複屈折は０．１１に増加し、２０℃と１５０℃との間では完全に温度非依存性となった（図２参照）。重合温度を４０℃と８０℃との間で変化させることにより、ポリマに関して０．０７と０．１１との間の複屈折値が得られた。
【００６６】
実施例９
本発明のジオキセタン化合物のスピンコーティング
９７２ｍｇの４−［６−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｈｅｘｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏｙｌｏｘｙｐｈｅｎｙｌ ４−［６−（３−ｍｅｔｈｙｌ−ｏｘｅｔａｎ−３−ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）−ｈｅｘｙｌｏｘｙ］−ｂｅｎｚｏａｔｅ（実施例３）及び２８ｍｇのＣｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＩ−６９９０の混合物が準備された。
【００６７】
クロロベンゼンへの２５／７５ｗ／ｖ溶液として準備された該混合物が、擦られたポリイミドで被覆されたガラス基板上に８００ｒｐｍでスピンコートされた。良好な整列のために６０℃で１５分間上記試料を加熱した後、該試料は室温で保管されたが、数日間結晶は生じなかった。３０℃での光重合の結果として、５０％の転化率（ＤＳＣ）が得られると共に、０．１１なる複屈折を持つ層が形成された。一層高い重合転化率は、例えば１５０℃で１時間等の、一層高い温度でのアニール処理において、光学特性を変えることなく、達成することができる。
【００６８】
尚、本開示は全ての点で限定するものではなくて解説的なものであると見なされるべきである。本発明の範囲は添付請求項におり示され、均等の意味及び範囲内に入る全ての変更は、斯かる範囲内に入ることを意図するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、光開始剤Ｃｙｒａｃｕｒｅ ＵＶＩ−６９９０及び紫外線により開始される、本発明の典型的な化合物の重合転化率Ｃを温度Ｔ（℃）の関数として示している。
【図２】
図２は、６０℃における光開始重合の後の、図１におけるものと同一の化合物の複屈折Δｎの安定化を温度Ｔ（℃）の関数として示している。
【国際公開パンフレット】
2004510785.tif 000018
2004510785.tif 000019
2004510785.tif 000020
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2004510785.tif 000039
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2004510785.tif 000041
2004510785.tif 000042
【国際調査報告】
2004510785.tif 000043
2004510785.tif 000044
2004510785.tif 000045