(57)【要約】本発明は、凝結または硬化時に、少なくとも０．５％、好ましくは少なくとも１％の線膨張を有する歯科用の模型材料を説明する。その模型材料は、従来からの歯科用石膏と比較して、適切な添加剤および／または補給液を使用した結果として、凝縮時に比較的高い体積膨張を有する歯科用石膏であることが好ましい。作業模型を作製するために、これらの模型材料を使用することによって、フルセラミック歯科用成形品の製造において、焼結中に生じる焼結収縮を補うことが可能となる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝結または硬化時に、少なくとも０．５％、好ましくは少なくとも１％の線膨張を有することを特徴とする、歯科目的のための模型材料。
【請求項２】
４％〜１２％、好ましくは８％〜１０％の線膨張を有することを特徴とする、請求項１に記載の模型材料。
【請求項３】
添加剤を含んでもよい無機材料からなることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の模型材料。
【請求項４】
歯科用石膏からなることを特徴とする、請求項３に記載の模型材料。
【請求項５】
少なくとも１種類の無機添加剤、好ましくは少なくとも１種類の無機塩を含有することを特徴とする、請求項１から４のいずれかに記載の模型材料。
【請求項６】
前記無機添加剤が、少なくとも１種類のケイ酸塩であることを特徴とする、請求項５に記載の模型材料。
【請求項７】
前記無機添加剤が、シリカゾルであることを特徴とする、請求項５または請求項６に記載の模型材料。
【請求項８】
歯科用模型、特に歯科用作業模型を製造する方法であって、前記模型が、凝結または硬化時に、少なくとも０．５％、好ましくは少なくとも１％の線膨張を有する模型材料を成形し、かつこのようにして得られた模型を続いて、凝結または硬化させることを特徴とする、方法。
【請求項９】
前記模型が、請求項２から７のいずれかで定義される模型材料から成形されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記凝結または硬化段階が少なくとも一部、好ましくは全体的に、少なくとも１種類の液体の下で、好ましくは水の下で行われることを特徴とする、請求項８または請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記模型を、凝結または硬化段階後に乾燥させることを特徴とする、請求項８から１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
乾燥が、空気中に、好ましくは約３０分〜約３時間静置することによって行われることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
乾燥が、マイクロ波を用いて行われることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
フルセラミック歯科用成形品を製造するための、凝結または硬化時に少なくとも０．５％、好ましくは少なくとも１％の線膨張を有する材料の使用であって、作業模型上で形成されるセラミック未焼結体を焼結する際に生じる焼結収縮が、作業模型の製造における模型材料の膨張によって、少なくとも一部、好ましくは完全に補われる、使用。
【請求項１５】
前記模型材料が、無機材料、好ましくは歯科用石膏であることを特徴とする、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科目的の模型材料と、歯科用模型、特に歯科用作業模型を製造する方法に関する。
【０００２】
セラミックまたは「ポーセレン」は常に、形および色の面から非常に歯に似た外観を有する、歯を再現するための魅力的な材料であった。セラミックは耐薬品性、耐食性および生体適合性の材料であり、さらに無機質状態で、実質上無制限量で利用可能であり、このため安価である。歯科技術を用いて、この材料から容易にかつ再現可能に個々の代替歯を作製することができ、その結果、「歯科用セラミック（dental ceramic）」という用語が、この材料に対して確立されてきている。
【０００３】
この材料の唯一の欠点、つまりその脆性を克服するために、歯科技術法によって製造される歯の代替品は一般に、複合材料として、例えばメタルセラミックとして、長い間製造されている。メタルセラミック・クラウンまたはブリッジは、金属製フレームワークまたは構造、及び歯の形態を再現する歯科用セラミックのブレンドからなる。歯の代替品を取り付ける際、歯科医による支台歯形成（preparation)後、その構造は歯の残部上に直接固定され、（保護）キャップと呼ばれることが多い。キャップが製造される材料または合金に応じて、かつ製造方法（鋳込成形、電鋳法、つまり電気化学的めっき）に応じて、腐食およびその結果として生じる変色、本体との不適合等の形で問題が起こり得る。この理由から、近年、セラミック材料の類似の下部構造を製造し、歯科技術法によってさらにそれを加工するシステムの開発が拡大している。
【０００４】
歯科市場には機能システムが数多くある。このように、例えば残根模型上に手作業でスリップを塗布し、続いて焼成し、その後ガラス（ＶＩＴＡ社Ｉｎ−Ｃｅｒａｍ）を浸潤させることによって、またはホットプレス（エンプレス（Ｅｍｐｒｅｓｓ）、ＩＶＯＣＬＡＲ社）によって、セラミックキャップが製造される。焼結または予備焼結されたセラミックブロックから、キャップをデジタル的に機械加工するシステムもある（ＤＣＳ  Ｓｙｓｔｅｍ、ＣＥＲＥＣ等）。しかしながら、すべてのかかるセラミック系は一般的に、その本体が鋳込成形されていようと、電解プロセスによって製造されていようと関係なく、一般に、金属体は残存歯に対して的確に適合しない。さらに、これらのシステムは通常、購入するには非常に高価である。
【０００５】
既存のフルセラミックシステムの不満足な適合精度は、主に用いられる成形法が原因である。金属製キャップは、溶融または溶解状態の金属が残根の形状寸法に最適に適合することができるように、鋳込成形または電着によって製造される。それに対して、例えばＣＡＤＣＡＭフルセラミックプロセスの場合には、必要とされる形をデジタル記録されたデータセットに従って固形材料から機械加工しなければならない。しかしながら、システム構成要素のデジタル分解能に応じて、残存歯根のスキャニングおよび機械加工によって、不精密になり得る。
【０００６】
完成品の適合精度に関して、焼結されたセラミック材料からフルセラミックの歯代替品を製造する、すべての既存のまたは将来のシステムに関連する更なる根本的な問題は、セラミックの収縮、つまり密度を高める焼結プロセスに伴うセラミック成形品の体積収縮である。この焼結収縮はある一定の限度内で低減することができるが、それを完全に防ぐことはできない。この理由から、焼結段階に伴う焼結収縮は例えば、既に焼結されたセラミックで作業するか（ＣＡＤＣＡＭ法、上記参照）、または他の方法（ＩｎＣｅｒａｍプロセスにおける柔らかい多孔質セラミックキャップのガラス浸潤、上記参照）においてポアフリーの固体微細構造を得ようと努めることによって間接的に避けられる。セラミック粒子の電着塗装では、得られたセラミック成形品も続いて焼結しなければならず、その結果、ここで指摘されている焼結収縮の問題も生じる。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、フルセラミック歯科用製品の製造において、それらが意図される基本構造との高精度の適合性を達成するのを助けることである。特に、上述の焼結収縮の悪影響が避けられる。
【０００８】
この目的は、請求項１に記載の特徴を有する模型材料と請求項８に記載の特徴を有するプロセスによって達成される。本発明の模型材料の好ましい実施形態およびこのプロセスは、従属請求項２〜７および９〜１３それぞれに記載されている。すべての請求項の表現は、本明細書に参照により組み込まれる。
【０００９】
本発明がより良く理解されるように、歯科用模型の製造および更なる加工を以下に簡潔に説明する。歯科用成形品、例えばクラウン、ブリッジ等を設けるべき歯（１つまたは複数）は、歯科医師によって公知の方法で支台歯形成される。インプラント埋め込み部分は起点としての役割も果たすことができる。歯科医師は、硬化性エラストマー材料を使用して、この口腔内状態の印象(imprint)を採取する。この材料は、例えばシリコーンポリマーである。このようにして得られた印象は、歯科医師によって行われた支台歯形成のネガ(negative)模型に相当する。この印象、つまりネガ模型は歯科技工士に引き渡され、適切な模型用材料、通常いわゆる歯科用石膏を使用して、この型から模型が作られる。石膏をセットすることによって、歯科医師によって行われた支台歯形成に正確に一致する、原模型と呼ばれるポジ(positive)模型が形成される。この原模型は通常、逆のパターンとして保持される。それは、次いでさらに加工される１つまたは複数の作業模型を製造するために使用される。その作業模型は複製によって作製される。つまりネガ模型は、複製材料、例えばシリコーンポリマーを使用して作製され、次いでその模型は歯科用石膏でもう一度充填される。更なるポジ模型、つまり作業模型はこのようにして作製される。
【００１０】
直前に記述した手順に従って、凝結または硬化時に非常に低い膨張を有する模型材料を使用すべきことは、今まで当業者には明白であった。これは、この方法でのみ、歯科医師によって行われる支台歯形成と原模型もしくは作業模型との間の寸法再現の必要な精度が確実に達成できるからである。この理由から、例えば歯科用石膏など、通例の模型材料の凝結時における膨張は一般的に非常に低い。凝結時のこの膨張は、線膨張Δｌ／ｌ0または体積膨張ΔＶ／Ｖ0として、膨張計測の公知の関係に従った通例の方法によって決定することができる。市販の歯科用石膏の線膨張、例えば凝結させると、対応する石膏により経験される長さの変化は０．３％未満である。基本的に、非常に低い値が求められる。このように、頻繁に用いられるＩＶタイプの超硬質石膏の線膨張値は≦０．１５％である。
【００１１】
それに対して、歯科目的のための本発明の模型材料は、凝結または硬化時に少なくとも０．５％、好ましくは少なくとも１％の線膨張を有する。凝結または硬化時の線膨張の好ましい値は、４％〜１２％の範囲にある。そして次に、この範囲内で好ましいのは、８％〜１０％の値である。
【００１２】
本発明によって提供される模型材料は完全に、当業者の以前の認識に矛盾する。先に説明されているように、以前は凝結／硬化時に非常に低い膨張を有する模型材料を提供することが目的であった。ここで、本発明では意図的に、フルセラミック歯科用成形品の製造で生じる焼結収縮を補うために、比較的高い膨張を有する模型材料に焦点を当てる。原模型または好ましくは作業模型が意図的に、「寸法過剰」である場合には、焼結収縮は許容できる。模型材料の膨張挙動およびセラミックの焼結収縮挙動が分かっている場合には、正確な寸法のフルセラミック歯科用成形品を提供することができる。
【００１３】
模型材料は原則的に、性質上有機であることもできる、多種多様な物質からなる。しかしながら、本発明の好ましい実施形態において、模型材料は主に、および特に完全に、無機物質からなる。所望の場合には、模型材料の凝結時の膨張または他の化学的性質および物理的性質に影響を及ぼす添加剤が存在することができる。これらの添加剤もまた、無機物質であることが好ましい。
【００１４】
模型材料は、完全にまたは主に石膏プラスターからなることが特に好ましい。本発明の場合には、これらは一般に、例えば模型能力および引き抜き精度の面から、歯科分野における特定の必要条件を考慮に入れた歯科用石膏と呼ばれる材料である。その全体的な特性の面から、石膏プラスターは依然として、歯科技工士にとって選り抜きの模型材料である。製品に対して適切な正確な加工を達成するのに、石膏プラスターは、歯科技術およびそれらの製造においてすべてのタイプの模型に適している。
【００１５】
微粉状歯科用石膏、化学的にはＣａＳＯ4・１／２Ｈ2Ｏ（「硫酸カルシウム半水和物」）を特定の量の水（Ｈ2Ｏ）と混合し、歯および義歯の石膏複製を作製するのに使用する。混合すると形成される石膏スラリーを、口腔内状態の印象に一致する、複製用材料（通常、シリコーン）で作られた容易に除去できる型に投入する。次いで、その混合物は水との反応によって凝結し、ＣａＳＯ4・２Ｈ2Ｏ、すなわち硫酸カルシウム二水和物を形成する：
【００１６】
【化１】
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【００１７】
この化学式から分かるように、添加された水の一部は、凝結時に「結晶水」として化学結合する。凝結プロセス中、石膏は固化し、硬くなる。熱が発生し、そのプロセスは、線膨張Δｌ／ｌとして、または体積膨張ΔＶ／Ｖとして決定することができる再現可能な膨張によって達成される。この膨張は、今まで知られている歯科用石膏の場合には低く、本発明の歯科用石膏の場合には高い値に意図的に設定される。
【００１８】
詳細に調べると、その凝結プロセスは、個々のプロセスの総計である。乾燥石膏粉末を水と混合することによって、水を吸収し、二水和物に変化する硫酸カルシウム半水和物の過飽和溶液が形成される。結晶核から始まり、更なる二水和物を取り込むことによって、クラスターが成長し、成長し続けて結晶を形成する。このように、新たな核の形成および二水和物結晶の連続的な成長によって、相互に絡み合い、貫入する結晶の常時固体である網がゆっくりと形成され、その体積は個々の結晶体積の合計よりも高い。これは、石膏が凝結時に上述の（体積）膨張を示すという点に巨視的に現れる。さらにエネルギーが熱の形で放出される。
【００１９】
既に言及したように、本発明の模型材料の他の好ましい実施形態は、特に凝結および硬化プロセスに影響を及ぼす添加剤をさらに含む。かかる添加剤は、凝結／硬化時の膨張、凝結／硬化の持続時間、得られた模型の硬度等のパラメーターに影響を及ぼす。添加剤は無機物質、特に塩であることが好ましい。このように、例えば、塩化ナトリウムを添加することによって、凝結時の歯科用石膏の体積膨張を増大することができる。しかしながら、体積膨張を増大するためには、添加剤としてケイ酸塩を使用することが好ましい。かかるケイ酸塩は例えば、シリカゾルの形で使用することができる。本発明に従って、直接にまたはケイ酸塩含有補給液の形で、石膏プラスター粉末にケイ酸塩を添加することが可能である。
【００２０】
本発明によって同様に包含される方法が、歯科用模型、特に歯科用原模型または好ましくは作業模型の製造に用いられる。この方法は、比較的高い膨張を有する模型材料から模型を成形し、この模型を続いて凝結または硬化させるという点で特徴付けられる。上述のように、その模型材料は、少なくとも０．５％、好ましくは少なくとも１％の線膨張を有する。本発明の方法の好ましい実施形態において、上述の本発明による模型材料を使用する。
【００２１】
本発明の方法で得られる模型の膨張はさらに、凝結／硬化中の特定の時間、成形した模型を少なくとも一部、好ましくは完全に液体、特に溶媒中に浸漬することによって望ましい手法で増大することができる。その液体は、模型材料がそれと混合され、特にそれと攪拌されて、型に流し込むために必要なスラリーまたはペースト状にされる液体であることが好ましい。歯科用石膏が模型材料として使用される場合、この液体は通常水である。したがって、これらの場合には、石膏材料を水の下で硬化させる。
【００２２】
本発明の方法において、凝結／硬化後に、得られた模型を少なくとも一部乾燥させることがさらに好ましい。これは通常、単に模型を空気中に静置しておくことによって行われ、通常、０．５時間〜３時間の間で十分である。乾燥中、石膏中の結晶水として化学結合しない水は蒸発する。乾燥プロセスは高温を用いることにより補助される。本発明の方法の好ましい実施形態において、少なくとも１つのマイクロ波乾燥段階が模型の乾燥に用いられる。マイクロ波乾燥は一般に数分しかかからず、一般的な家庭用電子レンジで行うことができる。
【００２３】
最終的に、本発明は、フルセラミック歯科用成形品を製造するための、本発明の上述の模型材料の使用を提供する。ここで、原模型または作業模型上に形成される歯科用成形品の焼結中に生じる焼結収縮は少なくとも一部、好ましくは完全に、原模型／作業模型の製造で生じる体積膨張によって補われる。これに関連して、上記の記述については明確に記載されている。上述のように、本発明の模型材料、本発明の方法および本発明に従った使用は、フルセラミック歯科用成形品が、歯科医師による口腔内で行われた支台歯形成上に正確に適合することを確実にする。
【００２４】
フルセラミック歯科用成形品の製造において、好ましい手順は、セラミック粒子の懸濁液、つまりセラミックリップを模型、通常作業模型に塗布することである。この作業模型は本発明の模型材料から作製されており、したがって体積膨張が生じているため、歯科医師により口腔内で作製された基本構造よりも大きな寸法を有する。したがって、この作業模型は通常、口腔内の状態を正確に再現することを目的とする原模型よりも大きな寸法を有し、かつ有利なことに本発明による模型材料から作製されない。セラミックリップがその上に塗布される作業模型の大きな寸法には、焼結段階で生じる焼結収縮が既に考慮に入れられている。
【００２５】
これに関連して、セラミックリップの塗布に最終的に使用される作業模型は、本発明に従って、本発明によるどの模型材料が使用されるかに応じて、複数の段階で製造することもできる。このようにして、焼結収縮を補うための作業模型の望ましいより大きな寸法に徐々に近づけることができ、またはしかるべき場合には、様々なフルセラミック成形品を製造し、原模型に対するそれらの適合性を試験することさえ可能である。
【００２６】
フルセラミック成形品が、口腔内でそこに存在する基本構造（取り外し不可能な歯の代替品）に永久的に接合されるべき場合には、口腔内の成形品を固定するのに必要な接着剤層または歯のセメント層がさらに、模型（作業模型）の製造において考慮に入れられる。取り外し可能な歯の代替品の場合には、これはもちろん必要ない。
【００２７】
セラミック懸濁液は有利なことに、電着塗装により模型（作業模型）に塗布することができる。かかる電着塗装の原理および手順は当業者には公知である。この手順では、液体に分散された粉末、この場合にはセラミック粒子を、予め圧縮された層として電界を用いて模型上に電着する。このようにして得られたセラミック体、つまり未焼結体は、しかるべき場合には乾燥させ、模型から取り出した後に焼結する。
【００２８】
電気泳動的な成形において、例えば導電性銀ペイントによって電気接触がかけられている口腔内状態の模型（作業模型）は電極として電気回路に接続される。対電極として、模型全体にわたって、きわめて均一な電界を得るために、例えば模型の形に応じてその形を変化させることができるＰｔ電極が利用される。
【００２９】
作業模型上へのセラミックリップの電着は、低電圧または定電流にて、通常１〜６０分間にわたって行われる。電着電圧および電着電流の通常の値はそれぞれ、１〜１００Ｖおよび０〜５００ｍＡである。電着塗装を用いた場合に得られる圧粉密度は通常、理論密度の７０％を超え、好ましくは８０％を超える。電気泳動塗装は、しかるべき場合には、適切な装置を用いて自動式で行うことができる。
【００３０】
使用されるセラミック粒子の懸濁液は、適切な溶媒に分散されたセラミック粉末の懸濁液である。上記のように、これらは、セラミックリップとも呼ばれる。溶媒として、極性溶媒、特に水、アルコールおよびそれらの混合物、または水とアルコールとの混合物を使用することが好ましい。範囲１５〜８５、好ましくは範囲１５〜２０の誘電率を有する極性溶媒を使用することが好ましい。
【００３１】
セラミック粒子は、好ましくは酸化物セラミック粒子であり、特に酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）粒子および／または酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）粒子、またはそれらの混合物である。セラミック粒子の粒径は好ましくは１ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは１００ｎｍ〜１０μｍの範囲である。特に、セラミック粒子は、懸濁液の総重量に対して、１０〜９０重量％、好ましくは４０〜６０重量％の量で懸濁液中に存在する。
【００３２】
更なる実施形態において、異なる平均粒径を有するセラミック粒子の少なくとも２成分が懸濁液中に存在し得る。このようにして、小さいほうの平均粒径を有するセラミックが少なくとも一部、大きなほうの平均粒径を有するセラミック粒子間の隙間を充填することから、電着した未焼結体の密度を増大することが可能である。特定の平均粒径を有するセラミック粒子の一部の粒径分布によって正規分布が確定されることは公知である。したがって、（この状況で保持するために）記載の実施形態において、２つまたは複数のガウス曲線は互いに相関してシフトする。
【００３３】
懸濁液は通常、少なくとも１種のポリビニルアルコールまたは少なくとも１種のポリビニルブチラールを含むことが好ましいバインダーをさらに含む。かかるバインダーは特に、得られた未焼結体の乾燥挙動および強度のどちらも改善する働きをする。バインダーは、懸濁液の固形分に対して、０．１〜２０重量％、特に０．２〜１０重量％の量で懸濁液中に存在することが好ましい。
【００３４】
使用されるスリップは、剪断速度６００ｓ-1にて、範囲１ｍＰａ*ｓ〜５０ｍＰａ*ｓ、好ましくは範囲３〜１０ｍＰａ*ｓの粘度を有する。添加された分散剤により得られるスリップのゼータ電位は、±１ｍＶ〜±１００ｍＶ、好ましくは±３０ｍＶ〜±５０ｍＶの範囲である。
【００３５】
このようにして製造された未焼結体は、好ましくは平均層厚０．２〜２ｍｍ、特に０．８〜１．２ｍｍを有する。このように、焼結段階後のフルセラミック成形品の所望の層厚を達成することができる。
【００３６】
セラミック未焼結体は通常、使用するセラミック材料によって決定される温度で焼結される。その焼結温度は、１１００℃〜１７００℃、特に１１５０℃〜１３００℃の範囲にあることが好ましい。焼結温度は約１２００℃であることが好ましい。
【００３７】
焼結時間は、例えば使用するセラミック材料の関数として、同様に選択される。ここで、好ましい焼結時間は２〜１０時間、特に４〜６時間である。さらに好ましい実施形態では、焼結は約５時間行われる。
【００３８】
未焼結体において均一な温度分布を達成するために、それは徐々に最終焼結温度に至る。本明細書において好ましい加熱速度は、１〜２０℃／分、特に５〜１０℃／分である。後者の範囲内にて、５〜７．５℃／分の加熱速度が最も好ましい。
【００３９】
焼結段階における好ましい手順は、室温で空気中にて、その上に電着させた未焼結体を有する作業模型を乾燥させ、次いで炉にそれを移すことである。そこで、未焼結体を有する作業模型を、比較的低い加熱速度を用いることが可能な時間、約９００℃に加熱する。この加熱は複数段階にて行うことができ、適切な温度での滞留時間を提供することが可能である。この加熱によって、未焼結体が予備焼結されて、硫酸カルシウム二水和物からその結晶水の一部が失われるため、作業模型の石膏材料が収縮する。次いで、未焼結体を有する作業模型を炉から短時間で取り出し、その未焼結体を作業模型から取り外す。作業模型が上述の通り収縮しているため、これは容易に行われる。次いで、例えばキャップの形の予備焼結した未焼結体を炉に戻し入れる。次いで、好ましくは比較的高い加熱速度で、その炉を最終焼結温度に上げ、その成形品を完全に焼結する。
【００４０】
焼結段階後、理論密度の９０％を超える、好ましくは理論密度の９５％を超える密度を有する、オールセラミック成形品が得られる。次いで、例えばキャップの形をとる、かかるオールセラミック品を前装用セラミックと共に、金属キャップと同様な通例の方法で提供し、焼成することができる。この手順によって、患者の口腔内に例えばクラウンもしくはブリッジの形で装着される最終の歯代替品が製造される。当然、このようにして製造された歯の代替品は、歯の上部構造、例えばインプラント部分上に装着することも可能である。
【００４１】
本発明の更なる特徴は、従属する請求項と併せて以下の実施例から導き出すことができる。各場合における個々の特徴は、単独で、またはそれらの２つ以上の組み合わせで理解することができる。
【００４２】
実施例
実施例１：
最初に市販の歯科用石膏を使用して、かかる模型材料の体積膨張を適切な測度により増大することができることが示される。以下に記述する実験は、Ｈｉｎｒｉｃｈｓ社（ドイツ）から市販のＩＩタイプの歯科用石膏「Ａｌａｍｏ」を用いて実施される。製造元によって提供されるデータによれば、この歯科用石膏は、凝結時に０．２９％の膨張を有する。石膏粉末１００ｇと水５０ｍｌとの混合比を示す。
【００４３】
実施例１ａ：シリカ質添加剤の効果
上記の石膏粉末１００ｇを濃度１０％のシリカゾル溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のカタログＮｏ．３３，８４４−３）と混合し、続いて、減圧下にて３０秒間攪拌する。このようにして得られた石膏スラリーを、シリコーン製の複製用模型に振盪機上で投入する。複製用模型から、支台歯形成された残存歯根の形態が再現される。２５分間の凝結時間後、石膏模型を複製用模型から取り出し、空気中で１時間乾燥させる。続いて測定された凝結時の線膨張（凝結後の長さの変化）は０．５％である。
【００４４】
実施例１ｂ：水の下での凝結の効果
石膏粉末１００ｇと水５０ｍｌとを混合し、続いて、減圧下にて３０秒間攪拌する。このようにして得られた石膏スラリーを、シリコーン製の複製用模型に振盪機上で投入する。２０分間の凝結時間後、石膏模型を複製用模型から取り出す。続いて、その石膏模型を水中でさらに６０分間凝結させる。その凝結時の線膨張は０．６％である。
【００４５】
実施例１ｃ：シリカ質添加剤および水の下での凝結の効果
石膏粉末１００ｇと濃度１０％のシリカゾル溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のカタログＮｏ．３３，８４４−３）と混合し、続いて、減圧下にて３０秒間攪拌する。このようにして得られた石膏スラリーを、シリコーン製の複製用模型に振盪機上で投入する。２０分間の凝結時間後、石膏模型を複製用模型から取り出す。続いて、その石膏模型を水の下でさらに６０分間凝結させる。次いで、空気中での乾燥段階を１時間行う。得られた石膏模型の凝結時の線膨張は０．７％である。
【００４６】
実施例２：
Ｈｅｒａｅｕｓ社から市販のＩＩＩタイプの歯科用石膏、タイプ「Ｍｏｌｄａｎｏ」、色：水色は、製造元からのデータによれば、４０分の凝結時間後、ＥＮ  ＩＳＯ  ６８７３に従った凝結時の線膨張０．１６％を有する。
【００４７】
この石膏の処理を例として用いて、標準手順（１）と比較して、水の下での凝結の膨張増大効果（２）、石膏へのシリカ質添加剤（３）、追加のシリカ質補給液（４）、３つの測度すべてを合わせた効果（５）を示した：
【００４８】
（１）石膏粉末１００ｇと水３０ｍｌとを手作業で混合し、続いて、減圧下にて４０秒間攪拌し、穏やかに振とうしながら伸び計に投入し、続いて、ＥＮ  ＩＳＯ  ６８７３に従って、凝結時の膨張を測定する。４０分間の凝結時間後、凝結時の線膨張は０．１６％である。
【００４９】
（２）石膏粉末１００ｇと水３０ｍｌとを手作業で混合し、続いて、減圧下にて４０秒間攪拌し、穏やかに振とうしながら伸び計に投入し、続いて、ＥＮ  ＩＳＯ  ６８７３に従って、凝結時の膨張を測定する。石膏を湿らせた状態に保つために、石膏のかたまりの上に水を連続して滴下する。４０分間の凝結時間後、凝結時の線膨張は０．３１％である。
【００５０】
（３）石膏粉末９０ｇと、モンモリロナイト層状ケイ酸塩（モンモリロナイトＫ−１０、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）１０ｇと、水４０ｍｌとの混合物を手作業で調製し、続いて、減圧下にて４０秒間攪拌し、穏やかに振とうしながら伸び計に投入し、続いて、ＥＮ  ＩＳＯ  ６８７３に従って、凝結時の膨張を測定する。４０分間の凝結時間後、凝結時の線膨張は０．３８％である。
【００５１】
（４）石膏粉末９０ｇと、モンモリロナイト層状ケイ酸塩（モンモリロナイトＫ−１０、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）１０ｇと、水３０ｍｌと、シリカゾル１０ｍｌとの混合物を手作業で調製し、続いて、減圧下にて４０秒間攪拌し、穏やかに振とうしながら伸び計に投入し、続いて、ＥＮ  ＩＳＯ  ６８７３に従って、凝結時の膨張を測定する。約３０分間の凝結時間後、凝結時の線膨張は０．６１％である。
【００５２】
（５）石膏粉末９０ｇと、モンモリロナイト層状ケイ酸塩（モンモリロナイトＫ−１０、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）１０ｇと、水３０ｍｌと、シリカゾル１０ｍｌとの混合物を手作業で調製し、続いて、減圧下にて４０秒間攪拌し、穏やかに振とうしながら伸び計に投入し、続いて、ＥＮ  ＩＳＯ  ６８７３に従って、凝結時の膨張を測定する。石膏を湿らせた状態に保つために、石膏のかたまりの上に水を連続して滴下する。約３０分間の凝結時間後、凝結時の線膨張は１．０６％である。
【国際公開パンフレット】
2004532062.tif 000003
2004532062.tif 000004
2004532062.tif 000005
2004532062.tif 000006
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【国際調査報告】
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