(57)【要約】製造パルプの性質を改良し、またはアルカリ化学パルプ化法における蒸解がまのサイクル時間を短縮する組成物と方法であって、ホスホン酸塩化合物またはカルボン酸化合物またはそれらの混合物から選択される少なくとも１種の有効量を、化学パルプ化法の蒸解がま中のアルカリ水性混合物と混合する。前記組成物と方法は、特にクラフトパルプ化法における使用によく適合する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸解がまのサイクル時間を短縮させ、またはアルカリ化学パルプ化法に必要なパルプ化剤または漂白剤を減少させる、製造パルプの性質を改良する水性組成物であって、前記組成物が前記化学パルプ化法の蒸解がまに加えられ、前記組成物は、式：
【化１】
2004528494.tif 000046
を有するホスホン酸塩、
式：
【化２】
2004528494.tif 000047
を有するホスホン酸塩、
式：
（ＭＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＭ）−（ＣＨ２）２Ｎ−（ＣＨ２ＣＯＯＭ）２（ＩＩＩ）を有する化合物、
式：
【化３】
2004528494.tif 000048
を有するホスホン酸塩、式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシド類、またはそれらの混合物、
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムから独立して選択され；Ｘは、Ｈ、Ｒ、−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択され、ここでＲは、２個から６個の炭素原子を有するアルキル基または−ＮＸ２置換アルキル基であり；Ｒ’は１個から１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は場合によっては分枝状であり、場合によっては不飽和であり、場合によってはＳＯ３Ｍで置換されており；Ｙは、−ＰＯ３Ｍ２、ＨまたはＲ’から選択され；およびＺは、−ＯＨまたは−ＮＲ１Ｒ２から選択され、式中Ｒ１およびＲ２は水素または１個から２個の炭素原子を有するアルキルから独立して選ばれる）、
から選択される少なくとも１種の化合物の有効量を含む組成物。
【請求項２】
Ｍは、水素またはアルカリ金属から独立して選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｍがアルカリ金属である場合、Ｍはナトリウムまたはカリウムである請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｘは、−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２またはＲから独立して選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｘの少なくとも１個はＲであり、Ｒは（ＣＨ２）ｎＮＸ’２であり、式中ｎは２から６の整数であり、Ｘ’はＲまたは−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択される請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
各々のＸは、Ｒであり、Ｒは（ＣＨ２）ｎＮＸ’２であり、式中ｎは２から６の整数であり、Ｘ’はＲまたは−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択される請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
Ｙは−ＰＯ３Ｍ２である請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
Ｚは−ＯＨである請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ’は、１個から１１個の炭素原子を有するアルキル基である請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｒ’は−ＳＯ３Ｍで置換される請求項７に記載の組成物。
【請求項１１】
Ｚは−ＮＲ１Ｒ２である請求項７に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｒ’は、１個から１１個の炭素原子を有するアルキル基である請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ’は、１個から５個の炭素原子を有するアルキル基である請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記化合物は、式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩である請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記化合物は、式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩である請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記化合物は、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記化合物は、式（ＩＶ）の少なくとも１種の化合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記化合物は、式（Ｉ）の少なくとも２種のホスホン酸塩混合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記化合物は、式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩と式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩との混合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
前記化合物は、式（ＩＩ）の少なくとも２種のホスホン酸塩の混合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
前記化合物は式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の少なくとも１種の化合物と、式（Ｉ）または式（ＩＩ）のホスホン酸塩から選択される少なくとも１種の化合物との混合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
前記化合物は式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシドである請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記アミンオキシドは−Ｏ←＋Ｎ−（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３である請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
前記ホスホン酸塩はＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０５重量％から約１重量％である請求項１４に記載の組成物。
【請求項２５】
前記ホスホン酸塩はＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項１５に記載の組成物。
【請求項２６】
前記ホスホン酸塩は（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項１４に記載の組成物。
【請求項２７】
前記ホスホン酸塩は（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項１４に記載の組成物。
【請求項２８】
前記ホスホン酸塩は（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項１４に記載の組成物。
【請求項２９】
前記ホスホン酸塩は（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項１４に記載の組成物。
【請求項３０】
活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の前記アミンオキシドの量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項２２に記載の組成物。
【請求項３１】
活性酸を基準にした前記化合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０５重量％から約１重量％である請求項１６に記載の組成物。
【請求項３２】
活性酸を基準にした前記化合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０５重量％から約１重量％である請求項１７に記載の組成物。
【請求項３３】
前記ホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２と、Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択された第２のホスホン酸塩との混合物である請求項１８に記載の組成物。
【請求項３４】
前記第２のホスホン酸塩はＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３であり、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
前記第２のホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択され、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項３３に記載の組成物。
【請求項３６】
前記ホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２と、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２またはＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３から選択される第２のホスホン酸塩との混合物であり、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項１８に記載の組成物。
【請求項３７】
前記ホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２とＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３との混合物であり、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項１８に記載の組成物。
【請求項３８】
前記ホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２と、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２またはＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３から選択される第２のホスホン酸塩との混合物であり、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項１８に記載の組成物。
【請求項３９】
前記ホスホン酸塩は、Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択される第１のホスホン酸塩と、ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｍ２）２から選択される第２のホスホン酸塩との混合物である請求項１９に記載の組成物。
【請求項４０】
前記第１のホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択され、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項３９に記載の組成物。
【請求項４１】
前記第１のホスホン酸塩は、Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３であり、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項３９に記載の組成物。
【請求項４２】
前記アルカリ水性混合物のｐＨは少なくとも９である請求項１に記載の組成物。
【請求項４３】
前記アルカリ水性混合物のｐＨは約１２から１４である請求項４２に記載の組成物。
【請求項４４】
さらにアントロキノンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４５】
アルカリ化学パルプ化法で製造されるパルプの性質を改良する水性組成物であって、前記組成物を前記化学パルプ化法の蒸解がまに加え、前記組成物が、式：
【化４】
2004528494.tif 000049
を有するホスホン酸塩、
式：
【化５】
2004528494.tif 000050
を有するホスホン酸塩、
式：
（ＭＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＭ）−（ＣＨ２）２Ｎ−（ＣＨ２ＣＯＯＭ）２（ＩＩＩ）を有する化合物、
式：
【化６】
2004528494.tif 000051
を有するホスホン酸塩、式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシド類、またはそれらの混合物、
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムから独立して選択され；Ｘは、Ｈ、Ｒ、−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択され、ここでＲは、２個から６個の炭素原子を有するアルキル基または−ＮＸ２置換アルキル基であり；Ｒ’は１個から１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は場合によっては分枝状であり、場合によっては不飽和であり、場合によってはＳＯ３Ｍで置換されており；Ｙは、−ＰＯ３Ｍ２、ＨまたはＲ’から選択され；およびＺは、−ＯＨまたは−ＮＲ１Ｒ２から選択され、式中Ｒ１およびＲ２は水素または１個から２個の炭素原子を有するアルキルから独立して選ばれる）、
から選択される少なくとも１種の化合物の有効量を含む水性組成物。
【請求項４６】
蒸解がまのサイクル時間を短縮させ、またはアルカリ化学パルプ化法に必要なパルプ化剤または漂白剤を減少させる水性組成物であって、前記組成物が前記化学パルプ化法の蒸解がまに加えられ、前記組成物は、式：
【化７】
2004528494.tif 000052
を有するホスホン酸塩、
式：
【化８】
2004528494.tif 000053
を有するホスホン酸塩、
式：
（ＭＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＭ）−（ＣＨ２）２Ｎ−（ＣＨ２ＣＯＯＭ）２（ＩＩＩ）を有する化合物、
式：
【化９】
2004528494.tif 000054
を有するホスホン酸塩、式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシド類、またはそれらの混合物、
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムから独立して選択され；Ｘは、Ｈ、Ｒ、−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択され、ここでＲは、２個から６個の炭素原子を有するアルキル基または−ＮＸ２置換アルキル基であり；Ｒ’は１個から１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は場合によっては分枝状であり、場合によっては不飽和であり、場合によってはＳＯ３Ｍで置換されており；Ｙは、−ＰＯ３Ｍ２、ＨまたはＲ’から選択され；およびＺは、−ＯＨまたは−ＮＲ１Ｒ２から選択され、式中Ｒ１およびＲ２は水素または１個から２個の炭素原子を有するアルキルから独立して選ばれる）、
から選択される少なくとも１種の化合物の有効量を含む組成物。
【請求項４７】
蒸解がまのサイクル時間を短縮させ、またはアルカリ化学パルプ化法に必要なパルプ化剤または漂白剤を減少させる、製造パルプの性質を改良する方法であって、少なくとも１種の化合物の有効量を、前記化学パルプ化法の蒸解がま中のアルカリ水性混合物に加えることを含み、前記の少なくとも１種の化合物が式：
【化１０】
2004528494.tif 000055
を有するホスホン酸塩、
式：
【化１１】
2004528494.tif 000056
を有するホスホン酸塩、
式：
（ＭＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＭ）−（ＣＨ２）２Ｎ−（ＣＨ２ＣＯＯＭ）２（ＩＩＩ）を有する化合物、
式：
【化１２】
2004528494.tif 000057
を有するホスホン酸塩、式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシド類、またはそれらの混合物、
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムから独立して選択され；Ｘは、Ｈ、Ｒ、−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択され、ここでＲは、２個から６個の炭素原子を有するアルキル基または−ＮＸ２置換アルキル基であり；Ｒ’は１個から１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は場合によっては分枝状であり、場合によっては不飽和であり、場合によってはＳＯ３Ｍで置換されており；Ｙは、−ＰＯ３Ｍ２、ＨまたはＲ’から選択され；およびＺは、−ＯＨまたは−ＮＲ１Ｒ２から選択され、式中Ｒ１およびＲ２は水素または１個から２個の炭素原子を有するアルキルから独立して選ばれる）、
から選択される方法。
【請求項４８】
Ｍは、水素またはアルカリ金属から独立して選択される請求項４７に記載の方法。
【請求項４９】
Ｍがアルカリ金属である場合、Ｍはナトリウムまたはカリウムである請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
Ｘは、−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２またはＲから独立して選択される請求項４７に記載の方法。
【請求項５１】
Ｘの少なくとも１個はＲであり、Ｒは（ＣＨ２）ｎＮＸ’２であり、式中ｎは２から６の整数であり、Ｘ’はＲまたは−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択される請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
各々のＸは、Ｒであり、Ｒは（ＣＨ２）ｎＮＸ’２であり、式中ｎは２から６の整数であり、Ｘ’はＲまたは−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択される請求項５０に記載の方法。
【請求項５３】
Ｙは−ＰＯ３Ｍ２である請求項４７に記載の方法。
【請求項５４】
Ｚは−ＯＨである請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
Ｒ’は、１個から１１個の炭素原子を有するアルキル基である請求項５３に記載の方法。
【請求項５６】
Ｒ’は−ＳＯ３Ｍで置換される請求項５３に記載の方法。
【請求項５７】
Ｚは−ＮＲ１Ｒ２である請求項５３に記載の方法。
【請求項５８】
Ｒ’は、１個から１１個の炭素原子を有するアルキル基である請求項４７に記載の方法。
【請求項５９】
Ｒ’は、１個から５個の炭素原子を有するアルキル基である請求項５５に記載の方法。
【請求項６０】
前記ホスホン酸塩は、式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩である請求項４７に記載の方法。
【請求項６１】
前記ホスホン酸塩は、式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩である請求項４７に記載の方法。
【請求項６２】
前記ホスホン酸塩は、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩である請求項４７に記載の方法。
【請求項６３】
前記化合物は、式（ＩＶ）の少なくとも１種の化合物である請求項４７に記載の方法。
【請求項６４】
前記ホスホン酸塩は、式（Ｉ）の少なくとも２種のホスホン酸塩混合物である請求項４７に記載の方法。
【請求項６５】
前記ホスホン酸塩は、式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩と式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩との混合物である請求項４７に記載の方法。
【請求項６６】
前記ホスホン酸塩は、式（ＩＩ）の少なくとも２種のホスホン酸塩の混合物である請求項４７に記載の方法。
【請求項６７】
前記化合物は式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）の少なくとも１種の化合物と、式（Ｉ）または式（ＩＩ）のホスホン酸塩から選択される少なくとも１種の化合物との混合物である請求項４７に記載の方法。
【請求項６８】
前記化合物は式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシドである請求項４７に記載の方法。
【請求項６９】
前記アミンオキシドは−Ｏ←＋Ｎ−（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３である請求項６８に記載の方法。
【請求項７０】
前記ホスホン酸塩はＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０５重量％から約１重量％である請求項６０に記載の方法。
【請求項７１】
前記ホスホン酸塩はＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項６１に記載の方法。
【請求項７２】
前記ホスホン酸塩は（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項６０に記載の方法。
【請求項７３】
前記ホスホン酸塩は（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項６０に記載の方法。
【請求項７４】
前記ホスホン酸塩は（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項６０に記載の方法。
【請求項７５】
前記ホスホン酸塩は（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項６０に記載の方法。
【請求項７６】
活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の前記アミンオキシドの量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項６８に記載の方法。
【請求項７７】
活性酸を基準にした前記化合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０５重量％から約１重量％である請求項６２に記載の方法。
【請求項７８】
活性酸を基準にした前記化合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０５重量％から約１重量％である請求項６３に記載の方法。
【請求項７９】
前記ホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２と、Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択された第２のホスホン酸塩との混合物である請求項６４に記載の方法。
【請求項８０】
前記第２のホスホン酸塩はＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３であり、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項７９に記載の方法。
【請求項８１】
前記第２のホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択され、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項７９に記載の方法。
【請求項８２】
前記ホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２と、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２またはＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３から選択される第２のホスホン酸塩との混合物であり、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項６４に記載の方法。
【請求項８３】
前記ホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２とＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３との混合物であり、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項６４に記載の方法。
【請求項８４】
前記ホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２と、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２またはＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３から選択される第２のホスホン酸塩との混合物であり、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項６４に記載の方法。
【請求項８５】
前記ホスホン酸塩は、Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択される第１のホスホン酸塩と、ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｍ２）２から選択される第２のホスホン酸塩との混合物である請求項６５に記載の方法。
【請求項８６】
前記第１のホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択され、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項８５に記載の方法。
【請求項８７】
前記第１のホスホン酸塩はＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３であり、かつ活性酸を基準にした前記混合物の量は、前記蒸解がまに投入された木材チップの重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％である請求項８５に記載の方法。
【請求項８８】
前記化学パルプ化法はクラフト法である請求項４７に記載の方法。
【請求項８９】
前記蒸解がまからのパルプを回収し、洗浄し、引き続いて漂白する請求項４７に記載の方法。
【請求項９０】
前記洗浄パルプを、ＤＥＤ、ＤＥＤＥＤ、ＤＥｏｐＤ、ＤＥｏｐＰ、ＯＤＥＤ、ＯＺＥＰ、ＤＥＤＰまたはＣＥＨから選択される漂白法を用いて漂白する請求項８９に記載の組成物。
【請求項９１】
前記アルカリ水性混合物のｐＨは少なくとも９である請求項４７に記載の方法。
【請求項９２】
前記アルカリ水性混合物のｐＨは約１２から１４である請求項９１に記載の方法。
【請求項９３】
前記アルカリ水性混合物は、さらにアントロキノンを含む請求項４７に記載の方法。
【請求項９４】
アルカリ化学パルプ化法で製造されるパルプの性質を改良する方法であって、性質を改良する少なくとも１種の化合物の有効量を、前記化学パルプ化法の蒸解がま中のアルカリ水性混合物に加えることを含み、前記少なくとも１種の化合物が式：
【化１３】
2004528494.tif 000058
を有するホスホン酸塩、
式：
【化１４】
2004528494.tif 000059
を有するホスホン酸塩、
式：
（ＭＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＭ）−（ＣＨ２）２Ｎ−（ＣＨ２ＣＯＯＭ）２（ＩＩＩ）を有する化合物、
式：
【化１５】
2004528494.tif 000060
を有するホスホン酸塩、式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシド類、またはそれらの混合物、
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムから独立して選択され；Ｘは、Ｈ、Ｒ、−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択され、ここでＲは、２個から６個の炭素原子を有するアルキル基または−ＮＸ２置換アルキル基であり；Ｒ’は１個から１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は場合によっては分枝状であり、場合によっては不飽和であり、場合によってはＳＯ３Ｍで置換されており；Ｙは、−ＰＯ３Ｍ２、ＨまたはＲ’から選択され；およびＺは、−ＯＨまたは−ＮＲ１Ｒ２から選択され、式中Ｒ１およびＲ２は水素または１個から２個の炭素原子を有するアルキルから独立して選ばれる）、
から選択される方法。
【請求項９５】
蒸解がまのサイクル時間を短縮させ、またはアルカリ化学パルプ化法に必要なパルプ化剤または漂白剤を減少させる方法であって、少なくとも１種の化合物の有効量を、前記化学パルプ化法の蒸解がま中のアルカリ水性混合物に加えることを含み、前記の少なくとも１種の化合物が式：
【化１６】
2004528494.tif 000061
を有するホスホン酸塩、
式：
【化１７】
2004528494.tif 000062
を有するホスホン酸塩、
式：
（ＭＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＭ）−（ＣＨ２）２Ｎ−（ＣＨ２ＣＯＯＭ）２（ＩＩＩ）を有する化合物、
式：
【化１８】
2004528494.tif 000063
を有するホスホン酸塩、式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシド類、またはそれらの混合物、
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムから独立して選択され；Ｘは、Ｈ、Ｒ、−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択され、ここでＲは、２個から６個の炭素原子を有するアルキル基または−ＮＸ２置換アルキル基であり；Ｒ’は１個から１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は場合によっては分枝状であり、場合によっては不飽和であり、場合によってはＳＯ３Ｍで置換されており；Ｙは、−ＰＯ３Ｍ２、ＨまたはＲ’から選択され；およびＺは、−ＯＨまたは−ＮＲ１Ｒ２から選択され、式中Ｒ１およびＲ２が水素または１個から２個の炭素原子を有するアルキルから独立して選ばれる）、
から選択される方法。
【請求項９６】
請求項４７に記載の方法に従って調製されたパルプ。
【請求項９７】
請求項８９に記載の方法に従って調製されたパルプ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学パルプ化法における強化パルプ製造のための組成物および方法に関する。より具体的に、本発明は、クラフトパルプ化法における強化パルプ製造のための組成物および方法に関する。本発明は、さらに化学パルプ化法においてパルプ生産率を改善する組成物および方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
パルプ製造は、世界中で大規模に実施されている。したがって、このようなパルプ製造操作が、装置中断時間が最少かつ工程装置操作効率低下時間が最少である、効果的コスト、効率的操作で実施されることが大いに望まれている。さらに高強度、高品質で高収量の木材パルプを生産することが望ましい。
【０００３】
工業的パルプ製造における基本的ステップは、植物繊維のチップへの変換、チップのパルプへの変換、（場合によっては）パルプの漂白、パルプの洗浄、およびパルプを筆記用紙、新聞印刷用紙、文書用紙などの紙製品に使用できる好適な紙に変換することである。
【０００４】
典型的には、幾つかの化学パルプ化法が工業的パルプ製造操作において使用されている。よく知られた工業的アルカリ化学パルプ化法としては、クラフト（または硫酸塩）法、ソーダ法および亜硫酸アルカリ法が挙げられる。前記クラフト法は、パルプ製造法の中でも最も強力な繊維を製造し、蒸解試剤の回収工程が効率的であるためもあって、よく用いられているパルプ製造法である。それにもかかわらず、セルロ−ス繊維の分解がかなりの程度でクラフト蒸解の条件下で発生して、繊維が短くなり、また、分解セルロ−ス量がより多くなる。
【０００５】
本発明は、上記アルカリ化学パルプ化法のいずれにも適用されるが、特にクラフト法に有用であり、したがって、前記クラフト法を以下により詳細に記載する。
【０００６】
最初に、好適な樹木を収穫し、樹皮を剥ぎ取ってから、好適なサイズの薄片すなわちチップを作る。これらの木材チップを小さなチップは区分けし、大きなチップは取り除く。次に、残った好適な木材チップを蒸解がま（チップおよび水性消化組成物を保持する容器またはタンクであり、所望のとおりバッチまたは連続様式で操作できる）に充填する。
【０００７】
例示として、バッチタイプの蒸解がまにおいては、木材チップと先の蒸解がま蒸解からの使用済み液である「薄黒液」と、新鮮なまたは化学的回収プラントからの水酸化ナトリウムと硫化ナトリウム溶液である「白色液」との混合物を蒸解がまにポンプで送り込む。前記蒸解工程において、木材繊維と一緒に結合しているリグニンを白色液形成パルプと黒液に溶解する。
【０００８】
前記蒸解がまを密封して、蒸解がま組成物を、高圧下、好適な蒸解温度、例えば約１８０℃までの温度に加熱する。蒸解がま中、特定の温度および圧（Ｈ因子）における割当て蒸解時間後、蒸解がまの内容物（パルプと黒液）を保持タンクに移す。前記保持タンク中のパルプを褐色ストックウォッシャに移し、一方、液体（蒸解がまで形成された黒液）は黒液回収域に送られる。前記黒液を高固体含量、通常６０〜８０％固体に蒸発させる。大部分の商業的製紙工場では、黒液用蒸発缶として多重効用式蒸発缶（ＭＥＥ）を使用する。これらの蒸発缶は、一般に長さが４から８効用の範囲である。
【０００９】
クラフト蒸解は高アルカリ性であり、通常ｐＨ１０から１４、より具体的にはｐＨ１２から１４を有する。蒸解がま組成物は、大量の硫化ナトリウムを含有し、蒸解の脱リグニン化率を増大させる促進剤として使用される。これは、木材チップ中の大部分のリグニンを遊離させるために働き、したがって、セルロースとヘミセルロース部分がパルプとして利用できるようになる。
【００１０】
実際は、パルプ化工程およびその後の漂白工程は、別々の操作である。商業的に使用される幾つかの連続漂白法がある。塩素、二酸化塩素、次亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、酸素、オゾンおよびそれらの混合物が、多くの漂白工程において使用される。１つの典型的な漂白方法において、蒸解がま工程から回収されたパルプは、以下のステップで処理される：（ａ）二酸化塩素、（ｂ）苛性アルカリ抽出、（ｃ）二酸化塩素、（ｄ）苛性アルカリ抽出、および（ｅ）最終パルプ輝度に達するための二酸化塩素。全リグニン含量の低いクラフトパルプなどのパルプを生成することが大いに望まれいる。これらのパルプは漂白剤が少なくて済み、したがって、汚染物質、特に吸収性有機ハロゲン化物（ＡＯＸ）濃度を少なくするからである。
【００１１】
低リグニン含量のクラフトパルプを生成する一アプローチでは、拡張脱リグニン化法を用いる。拡張脱リグニン化法は、広範な装置変更（蒸解容器の追加）を必要とし、設備エネルギー要件をより高くする結果になると思われる。さらに、拡大脱リグニン化の主要な関心事は、セルロースの損傷を最少にしながらリグニン含量の減少を達成することである。セルロースの損傷は、低パルプ粘度と低パルプ強度に反映する。
【００１２】
したがって、リグニン含量の減少したパルプの調製は、すなわち、パルプ化操作全体において漂白の化学要件が低い低カッパ数が大いに望まれる。さらに、強度特性を改善したパルプの調製もまた大いに望まれる。さらに、生産を増加し、および／またはパルプ生産のコストを低下させ得るパルプ化工程での高収量の獲得が大いに望まれる。あるいは、パルプの性質が変わらないとしても、パルプ製造の加速、例えば、バッチ型蒸解がまにおける蒸解がまサイクル時間の短縮が望まれる。化学パルプ化法において使用する組成物および上記改善の１つ以上を達成できる化学パルプ化法の改良は、本工業界に対し極めて価値の高いものになると考えられる。
【００１３】
化学パルプ化法において使用する組成物および化学パルプ化法の改良により、所望のパルプの性質、または工程仕事量の改良の１つ以上が達成されることを発見した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
木材パルプ生産のための化学的パルプ化改良法を提供することが本発明の目的である。物理的性質を改良したパルプを調製する蒸解がまサイクル時にリグニン除去の増加を達成する化学的パルプ化改良法を提供することが本発明の他の目的である。蒸解がま蒸解時に必要とされるパルプ化剤の量を減少させることが、本発明の他の目的である。所望の輝度などの漂白パルプを達成するための消化パルプの漂白時に必要な試薬量を減少させることが本発明のさらに他の目的である。必要な物理的性質を有するパルプを生産しながらパルプ生産速度を増加させる化学的パルプ化改良法を提供することが本発明のさらに他の目的である。パルプ化工程において高収量を獲得することが本発明のさらに他の目的である。これらの目的、並びに他の目的の１つ以上が本発明で達成されているが、非限定的なさらなる詳細を以後に記載する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明によれば、蒸解がまのサイクル時間を短縮させ、またはアルカリ化学パルプ化法に必要なパルプ化剤または漂白剤を減少させる、製造パルプの性質を改良する水性組成物が提供され、前記組成物が前記化学パルプ化法の蒸解がまに加えられ、前記組成物は、式：
【００１６】
【化１】
2004528494.tif 000002
を有するホスホン酸塩、
式：
【００１７】
【化２】
2004528494.tif 000003
を有するホスホン酸塩、
式：
（ＭＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＭ）−（ＣＨ２）２Ｎ−（ＣＨ２ＣＯＯＭ）２（ＩＩＩ）を有する化合物、
式：
【００１８】
【化３】
2004528494.tif 000004
を有するホスホン酸塩、式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシド類、またはそれらの混合物、
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムから独立して選択され；Ｘは、Ｈ、Ｒ、−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択され、ここでＲは、２個から６個の炭素原子を有するアルキル基または−ＮＸ２置換アルキル基であり；Ｒ’は１個から１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ’は場合によっては分枝状であり、場合によっては不飽和であり、場合によってはＳＯ３Ｍで置換されており；Ｙは、−ＰＯ３Ｍ２、ＨまたはＲ’から選択され；およびＺは、−ＯＨまたは−ＮＲ１Ｒ２から選択され、式中Ｒ１およびＲ２は水素または１個から２個の炭素原子を有するアルキルから独立して選ばれる）、
から選択される少なくとも１種の化合物の有効量を含む。
【００１９】
さらに本発明によれば、生産パルプの性質を改良する方法、またはアルカリ化学パルプ化法における蒸解がまのサイクル時間を短縮する方法は、少なくとも１種の化合物の有効量を、前記化学パルプ化法の蒸解がま中のアルカリ水性混合物に加えることを含んで提供されるが、少なくとも１種の化合物は先に記載している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の組成物および化学パルプ化法を用いてパルプに加工できる木材チップは硬材、軟材またはそれらの混合材のいずれかであり得る。好適な硬材としては、限定しないが、ハコヤナギ、カバ、ヒロハハコヤナギ、ポプラ、カエデなど、およびそれらの混合材が挙げられる。好適な軟材としては、限定しないが、マツ（例えば、アカマツ、バンクスマツおよびミナミキイロマツ）、トウヒ、バルサムモミ、ベイマツなど、およびそれらの混合材が挙げられる。
【００２１】
本発明の第一の実施形態は、蒸解がまのサイクル時間を短縮させ、またはアルカリ化学パルプ化法に必要なパルプ化剤または漂白剤を減少させる、製造パルプの性質を改良する水性組成物であって、前記組成物が前記化学パルプ化法の蒸解がまに加えられ、前記組成物は、式：
【００２２】
【化４】
2004528494.tif 000005
を有するホスホン酸塩、
式：
【００２３】
【化５】
2004528494.tif 000006
を有するホスホン酸塩、
式：
（ＭＯＯＣ−ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＭ）−（ＣＨ２）２Ｎ−（ＣＨ２ＣＯＯＭ）２（ＩＩＩ）を有する化合物、
式：
【００２４】
【化６】
2004528494.tif 000007
を有するホスホン酸塩、式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシド類、またはそれらの混合物、
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムから独立して選択され；Ｘは、Ｈ、Ｒ、−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択され、ここでＲは、２個から６個の炭素原子を有するアルキル基または−ＮＸ２置換アルキル基であり；Ｒ’は１個から１７個、好ましくは１個から１１個、より好ましくは１個から５個の炭素原子を有するアルキル基、最も好ましくはメチルであり、Ｒ’は場合によっては分枝状であり、場合によっては不飽和であり、場合によってはＳＯ３Ｍで置換されており；Ｙは、−ＰＯ３Ｍ２、ＨまたはＲ’から選択され；およびＺは、−ＯＨまたは−ＮＲ１Ｒ２から選択され、式中Ｒ１およびＲ２は水素または１個から２個の炭素原子を有するアルキルから独立して選ばれる）、
から選択される少なくとも１種の化合物の有効量を含む組成物に関する。
【００２５】
本発明のホスホン酸塩において、Ｍは、水素またはアルカリ金属であることが好ましく；アルカリ金属はナトリウムまたはカリウムであることが好ましく；Ｘは、Ｒまたは−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２であることが好ましく；Ｙは、−ＰＯ３Ｍ２であることが好ましく；およびＲ’は、１個から１１個の炭素原子、より好ましくは１個から５個の炭素原子、最も好ましくはメチルを有するアルキル基であることが好ましい。
【００２６】
好適なホスホン酸塩の例としては、限定しないが、下表１中のホスホン酸塩が挙げられる。下表１は、式（Ｉ）および（ＩＩ）の代表的なホスホン酸塩に関する式を提供する。表１のホスホン酸塩は、ミズーリ州セントルイス、メアリービルセンタードライブ５７５、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．からＤｅｑｕｅｓｔ（登録商標）ホスホン酸塩の商標で入手でき、それらのＤｅｑｕｅｓｔ（登録商標）ホスホン酸塩の製品番号により確認される。式（ＩＩＩ）の好ましい化合物は、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）またはその塩である。
【００２７】
Ｒ’が−ＳＯ３Ｍで置換されている式（ＩＩ）のホスホン酸塩は、ドイツ特許公報ＤＥ１９８５７２５１Ａ１（２０００年６月１５日）および米国特許第５，２２１，４８７号の方法に従って調製でき、それらは本明細書中に参照により組み込まれている。式（ＩＩ）の好適なスルホン化リン酸塩としては、限定しないが、１−ヒドロキシ−３−スルホノプロパン−１，１−ジホスホン酸、２−スルホ−１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、２−スルホ−１−アミノエチリデン−１，１−ジホスホン酸、およびそれらの塩が挙げられる。
【００２８】
Ｚが−ＮＲ１Ｒ２である式（ＩＩ）のホスホン酸塩は、米国特許第３，９７９，３８５号および米国特許第４，００６，１８２号の方法に従って調製でき、それらは本明細書中に参照により組み込まれている。Ｚが−ＮＲ１Ｒ２である式（ＩＩ）のホスホン酸塩は、限定しないが、１−アミノエチリデン−１，１−ジホスホン酸、およびその塩が挙げられる。
【００２９】
【表１】
2004528494.tif 000008
表１に挙げられたＤｅｑｕｅｓｔホスホン酸塩の式および対応する名称を以下に示す。
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ２０００−アミノ−トリ（メチレンホスホン酸）
Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）３
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ２００６−アミノ−トリ（メチレンホスホン酸）のナトリウム塩
Ｎａ５Ｈ［Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３）３］
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ２０１０−１−ヒドロキシエチリデン（１，１−ジホスホン酸）
ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｈ２）２
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ２０１６−１−ヒドロキシエチリデン（１，１−ジホスホン酸）のナトリウム塩
Ｎａ４［ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３）２］
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ２０４１−エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）
Ｈ８［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３）２］
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ２０４６−エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、五ナトリウム塩
Ｎａ５Ｈ３［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３）２］
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ２０５４−ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、五カリウム塩
Ｋ６Ｈ２［（Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３）２］
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ２０６０−ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホン酸）
（Ｈ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）２
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ２０６６−ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホン酸）のナトリウム塩
Ｎａ７Ｈ３［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３）２］
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ６００４−ニトリロトリス（メチレン）トリホスホン酸Ｎ−オキシド、カリウム塩
−Ｏ←＋Ｎ−（ＣＨ２ＰＯ３Ｋ２）３
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ７０００−２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
【００３０】
【化７】
2004528494.tif 000009
Ｄｅｑｕｅｓｔ  ２０９０−ジ（ヘキサメチレン）トリアミン−ペンタ（メチレンホスホン酸）またはそのナトリウム塩
（Ｈ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）２
式（Ｉ）の他の好ましいホスホン酸塩は、化合物Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−ヘキサ（メチレンホスホン酸）またはその塩であって、前記塩はナトリウム、カリウム、アンモニウムなどである。前記化合物がナトリウム塩である場合、化合物は式ＮａｘＨｙ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３）２］を有し；式中ｘ＋ｙは１２であり、本明細書中では４ＮＨＭＰとして示す。この化合物は、本明細書中に参照により組み込まれている、米国特許第５，２６１，４９１号の実施例１の方法に従って調製できる。
【００３１】
式（Ｉ）の１種の好ましいホスホン酸塩は、Ｘの少なくとも１個がＲであり、Ｒが−（ＣＨ２）ｎＮＸ’２であり、式中ｎは２から６、好ましくは２から４の整数であり、Ｘ’はＲまたは−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択されるホスホン酸塩である。式Ｉの他の好ましいホスホン酸塩は、Ｘの各々がＲであり、Ｒが−（ＣＨ２）ｎＮＸ’２であり、式中ｎは２から６、好ましくは２から４の整数であり、Ｘ’はＲまたは−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２から独立して選択されるホスホン酸塩である。式Ｉの他の好ましいホスホン酸塩は、Ｘの各々が−ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２であるホスホン酸塩である。
【００３２】
式ＩＩの好ましいホスホン酸塩は、Ｙが−ＰＯ３Ｍ２であり、Ｒ’が１個から１１個の炭素原子、より好ましくは１個から５個の炭素原子のアルキルであるホスホン酸塩である。式ＩＩのより好ましいホスホン酸塩は、Ｙが−ＰＯ３Ｍ２であり、Ｒ’がメチルであるホスホン酸塩である。
【００３３】
式（Ｉ）のホスホン酸塩の好ましいアミンオキシドは、−Ｏ←＋Ｎ−（ＣＨ２ＰＯ３Ｋ２）３
である。
【００３４】
式（ＩＶ）の好ましいホスホン酸塩は、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸である。
【００３５】
本発明の好ましい水性組成物および本発明のホスホン酸塩またはポリカルボン酸塩の有効濃度は、限定しないが、木材の種類、蒸解がま中でのパルプ化条件、パルプを漂白するかしないか、所望のパルプの性質などの多くの因子に依存する。
【００３６】
前記水性組成物を、アルカリ化学パルプ化法で生産されたパルプの性質を改良する化学パルプ化法の蒸解がまに加える本発明の態様において、前記組成物は、性質を改良する上記の少なくとも１種の化合物の有効量を含む。
【００３７】
前記水性組成物を、アルカリ化学パルプ化法における蒸解がまのサイクル時間を短縮するために化学パルプ化法の蒸解がまに加える、本発明の他の態様において、前記組成物は、サイクル時間の短縮および同等の物理的性質をもつパルプの生産を可能にするために有効な上記の少なくとも１種の化合物量を含む。
【００３８】
パルプを硬材の木材チップから生産する場合、本発明の現時点で好ましいホスホン酸塩は以下のとおりである：
【００３９】
【化８】
2004528494.tif 000010
【００４０】
パルプを軟材の木材チップから生産する場合、本発明の現時点で好ましいホスホン酸塩は以下のとおりである：
【００４１】
【化９】
2004528494.tif 000011
【００４２】
少なくとも２種の化合物のブレンドは、式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＶ）のホスホン酸塩、式（ＩＩＩ）のポリカルボン酸塩、および式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシド類から独立して選択される少なくとも２種の化合物のブレンドが本発明に従って使用できる。２種のホスホン酸塩のブレンドを使用することが現時点で好ましく、式（Ｉ）のホスホン酸塩と式（Ｉ）または式（ＩＩ）のいずれかのホスホン酸塩とのブレンドがより好ましく、式（Ｉ）のホスホン酸塩と式（ＩＩ）のホスホン酸塩とのブレンドが最も好ましい。各ホスホン酸塩が少なくとも約１重量％の量で存在するという条件で、ブレンド組成は、各成分のパーセントを１重量％から９９重量％の広範囲にわたって変えることができる。各ホスホン酸塩は、少なくとも約１０重量％の量で存在することが好ましい。２種の成分ブレンドの場合、各ホスホン酸塩は、好ましくは約１０重量％から約９０重量％、より好ましくは約２０重量％から約８０重量％で存在する。
【００４３】
本発明により用いることができる一連のホスホン酸塩のブレンドを試験用に調製した。前記ブレンドを、３０％の合計活性酸含量を有する濃縮体として調製し、次いで使用のために所望の濃度に希釈した。これらのブレンド（下記のとおり）を、実施例に記載された方法に従ってシミュレートされたクラフト蒸解で試験した。これら種々のブレンド重量比を下表２に示す。
【００４４】
【表２】
2004528494.tif 000012
本発明に使用の好ましいブレンドは、１−ヒドロキシエチリデン（１，１−ジホスホン酸）またはその塩から選択されるホスホン酸塩と式（Ｉ）のホスホン酸塩類から選択されるホスホン酸塩とのブレンドである。１−ヒドロキシエチリデン（１，１−ジホスホン酸）またはその塩から選択されるホスホン酸塩と、アミノ−トリス（メチレンホスホン酸）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−ヘキサ（メチレンホスホン酸）、
ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホン酸）またはそれらの塩とのブレンドがより好ましい。
【００４５】
本発明の組成物、すなわちホスホン酸塩、カルボン酸塩、またはそれらの混合物の有効量が化学パルプ化法の蒸解がま内に使用されて、生産パルプの性質を改良し、アルカリ化学パルプ化法における蒸解がまのサイクル時間を短縮する。前記有効量は、本発明の実施に使用される具体的ホスホン酸類、限定しないが、木材の種類、蒸解がま内の組成物、蒸解がまの操作条件（すなわち、Ｈ因子）、本発明の化合物の添加様式、褐色ストック洗浄域における組成物と操作条件、漂白域、並びに通常の当業者に知られた他の因子および条件などの他の因子に依存する。ホスホン酸塩またはカルボン酸塩の有効量の選択は、本明細書を読めば、通常の当業者にとって容易に明らかとなろう。
【００４６】
生産パルプの性質を改良し、またはアルカリ化学パルプ化法における蒸解がまのサイクル時間を短縮する本発明の水性組成物としては、限定しないが、式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩、式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩、式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の化合物、式（ＩＶ）の少なくとも１種のホスホン酸塩、式（Ｉ）のホスホン酸塩のアミンオキシド類、および上記の混合物が挙げられる。このような混合物は、例えば式（Ｉ）の少なくとも２種のホスホン酸塩類混合物、式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩と式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩との混合物、または式（ＩＩ）の少なくとも２種のホスホン酸塩類混合物を含むことができる。本発明の水性混合物は、式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩、式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩、式（Ｉ）の少なくとも２種のホスホン酸塩類混合物、または式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩と式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩との混合物であることが好ましい。
【００４７】
本発明の水性組成物が式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩である場合、ホスホン酸塩類とそれぞれの有効量は次のとおりである。
【００４８】
ホスホン酸塩がＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３である場合、活性酸を基準にしたホスホン酸塩の有効量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０５重量％から約１重量％、好ましくは約０．１重量％から約０．５重量％である。
【００４９】
ホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２である場合、活性酸を基準にホスホン酸塩の有効量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．２重量％である。
【００５０】
ホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２である場合、活性酸を基準にしたホスホン酸塩の有効量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．１重量％から約０．５重量％である。
【００５１】
ホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２である場合、活性酸を基準にしたホスホン酸塩の有効量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．５重量％である。
【００５２】
ホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２である場合、活性酸を基準にしたホスホン酸塩の有効量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．５重量％である。
【００５３】
本発明の水性組成物が式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩である場合、活性酸を基準にしたホスホン酸塩の有効量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．５重量％である。式（ＩＩ）の好ましいホスホン酸塩はＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｍ２）２である。
【００５４】
本発明の水性組成物が式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の化合物である場合、活性酸を基準にしたアミノカルボン酸塩の有効量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０５重量％から約１重量％、好ましくは約０．１重量％から約０．５重量％である。
【００５５】
本発明の水性組成物が式（ＩＶ）の少なくとも１種のホスホン酸塩である場合、活性酸を基準にした前記ホスホン酸塩の有効量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０５重量％から約１重量％、好ましくは約０．１重量％から約０．５重量％である。式（ＩＶ）の好ましいホスホン酸塩は２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸である。
【００５６】
本発明の水性組成物が式（Ｉ）のホスホン酸塩類の少なくとも１種のアミンオキシドである場合、活性酸を基準にしたアミンオキシドの有効量は、対応するホスホン酸塩の有効量と同様の量である。一般に、活性酸を基準にした前記アミンオキシドの有効量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．１重量％から約０．５重量％である。式（Ｉ）のホスホン酸塩の好ましいアミンオキシドはは−Ｏ←＋Ｎ−（ＣＨ２ＰＯ３Ｋ２）３である。
【００５７】
本発明の水性組成物が式（Ｉ）の少なくとも２種のホスホン酸塩類である場合、前記ホスホン酸塩類と各々の混合物の有効量は以下のとおりである：
第１のホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２である場合、第２のホスホン酸塩はＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択されることが好ましい。第２のホスホン酸塩がＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３である場合、活性酸を基準にした前記混合物の量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準にして約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．２重量％である。第２のホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択される場合、活性酸を基準にした前記混合物の量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．２重量％である。
【００５８】
第１のホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２である場合、第２のホスホン酸塩は、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２またはＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３から選択されることが好ましく、活性酸を基準にした前記混合物の量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準として約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．２重量％である。
【００５９】
第１のホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ第２のホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２またはＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３である場合、活性酸を基準にした前記混合物の量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準にして約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．２重量％である。
【００６０】
第１のホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２であり、かつ第２のホスホン酸塩がＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３である場合、活性酸を基準にした前記混合物の量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準にして約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．２重量％である。
【００６１】
式（Ｉ）の少なくとも２種のホスホン酸塩の好ましいブレンドは、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２と、Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２とのブレンドである。
【００６２】
本発明の水性組成物が式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩と式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩との混合物である場合、ホソホン酸塩類および各々の有効量は、以下のとおりである：
【００６３】
好ましいブレンドは、Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択される第１のホスホン酸塩と、ＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｍ２）２から選択される第２のホスホン酸塩との混合物である。
【００６４】
第１のホスホン酸塩が（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ２）６Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２、または（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２から選択される場合、活性酸を基準にした前記混合物の量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準にして約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．２重量％である。
【００６５】
第１のホスホン酸塩がＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３である場合、活性酸を基準にした前記混合物の量は、蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準にして約０．０３重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．２重量％である。
【００６６】
式（Ｉ）の少なくとも１種のホスホン酸塩と式（ＩＩ）の少なくとも１種のホスホン酸塩との最も好ましいブレンドは、（Ｍ２Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）２またはＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｍ２）３とＣＨ３Ｃ（ＯＨ）（ＰＯ３Ｍ２）２とのブレンドである。
【００６７】
本発明の第２の実施態様は、製造パルプの性質を改良し、蒸解がまのサイクル時間を短縮し、またはアルカリ化学パルプ化法に必要なパルプ化剤または漂白剤を減少させる方法であって、少なくとも１種の化合物の有効量を、前記化学パルプ化法の蒸解がま中のアルカリ水性混合物に加えることを含むが、前記の少なくとも１種の化合物は上記のとおりである。
【００６８】
場合によっては、他の添加物を、本発明の化合物と共に蒸解がま中のアルカリ水性混合物に添加できる。典型的な添加物としては、限定しないが、化学パルプ化法の蒸解がまへの使用されることが知られている従来の添加物が挙げられる。場合によって添加できる好適な添加物の一例はアントロキノンである。
【００６９】
化学パルプ化法、例えばクラフト法における本発明の方法の実施において、本発明の水性組成物を、蒸解がま内のアルカリ水性組成物と混合する。本発明の水性組成物を、通常の当業者に知られている任意の従来手段を用いて蒸解がまに加えることができる。さらに、本発明の水性組成物を蒸解がま内組成物に直接加えることができるか、またはそれを、水性蒸解がまに投入される供給組成物の１つにその水性供給組成物を充填する前に導入できる。アルカリ化学パルプ化法の蒸解がま内のｐＨは少なくとも９である。クラフト法の場合、蒸解がま内のｐＨは、好ましくは約１０から約１４であり、より好ましくは約１２から約１４である。蒸解がま内の温度は、典型的には約１１０℃から約１８０℃の範囲、より好ましくは約１５０℃から約１７５℃の範囲である。本発明の水性組成物を、通常の当業者に知られている任意の従来法によりバッチ型蒸解がまに加えることができる。例えば、バッチ型蒸解がま操作において、本発明の水性組成物の添加は、蒸解がまの蒸解サイクルの開始時、あるいは蒸解がまの蒸解サイクル中にバルク添加することができるか、または消化サイクルを通して複数回の充填において、あるいは消化蒸解サイクルを通して連続的に添加できる。現時点では、蒸解サイクルの開始時またはその近辺で、本発明の水性組成物をバルク充填として添加することが好ましい。連続蒸解がま操作の場合、本発明の水性組成物の添加を、典型的には連続的に加えて本発明の化合物の有効濃度を維持する。
【００７０】
蒸解がまから回収され洗浄されるパルプを、パルプの所望の最終的利用に依存して任意の従来の漂白順序を用いて場合によっては漂白できる。幾つかの漂白順序が、化学パルプ化法と連結して商業的に使用される。漂白が使用される場合、大部分のパルプ工場は、５段階漂白順序を用いる。このような通常の漂白順序は、ＤＥＤＥＤの順序である。しかし、塩素を含有する漂白ステップを減少させる傾向があり、ＤＥｏｐＤまたはＤＥｏｐＰと同様の漂白順序に移っているパルプ工場も幾つかある。一般性の低い漂白順序はＯＰＤ順序である。漂白順序に用いられる文字の定義は以下のとおりである：
Ｄ＝二酸化塩素（ＣｌＯ２）
Ｃ＝塩素（Ｃｌ２）
Ｏ＝酸素（Ｏ２）
Ｐ＝過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）
Ｅ＝アルカリ抽出
Ｅｏｐ＝酸素および過酸化水素で強化したアルカリ抽出
Ｈ＝次亜塩素酸（ＮａＯＣｌ）
Ｚ＝オゾン（Ｏ３）
漂白法は、当業界によく知られており、通常の当業者は、本発明の方法を用いて調製されたパルプを用いて任意の従来の漂白順序を実施することができよう。
【００７１】
本発明の方法において本発明の化合物を使用することにより、本発明の化合物を使用することなく生産されたパルプと同等の輝度をもつが、使用される漂白剤の量を減少させて、または漂白ステップ数を減少させてパルプを生産することができる。他に、本発明の方法において本発明の化合物を使用することにより、本発明の化合物を使用することなく生産されたパルプと比較して改良された輝度をもつパルプを生産できる。
【００７２】
粘度は、溶解パルプの粘度を溶解パルプの強度に関連づける測定値である。工場は、パルプの性質を迅速に試験する方法としてこれを利用する。粘度は、セルロースの重合度および繊維に付着したリグニン量とヘミセルロース量に関連している。一般に、セルロース鎖が壊れ、リグニンが除去されるにつれて、粘度は低下する。クラフト蒸解時の繊維に対する損傷量を粘度試験で見ることができる。本発明の化合物は、クラフト蒸解時に線維強度の良好な保護物質であることが、本明細書中の実施例で証明されている。与えられたカッパ数において、より高粘度を達成する利点としては、パルプをより長時間蒸解する能力および同様の強度特性を維持する能力、またはより輝度の高いパルプを得るために、より苛酷な漂白条件を用いる能力、または酸素漂白のように、化学的コストのより安価な方法を用いる能力が挙げられる。
【００７３】
パルプ収率の少しの増加も、パルプ工場にとっては大きな節約となり得る。収率増加は、同量の木材チップに対するパルプの増量を意味する。このことは、黒液回収域中の固体を減少させる効果を有することにもなるであろう。パルプ工場の多くは、黒液回収域が障害になっていることから、このことは、幾つかのパルプ工場に追加の装置資本を費やすことなく生産性を上げることを可能にすると考えられる。
【００７４】
本発明の化合物の使用により、一般にカッパ数は減少することから、パルプ工場は、蒸解時間または蒸解温度（すなわちＨ因子）を減少させることができると思われる。クラフト蒸解温度の低下により、炭水化物の分解が少なくなるであろう。これにより、典型的に強度特性、粘度および収量は増加するであろう。蒸解時間の短縮により、パルプ工場が１日で行うクラフト蒸解回数を増加させる、すなわちパルプ生産率を増加させることができると考えられる。
【００７５】
本発明の第３の実施態様は、本発明の方法によって調製された漂白パルプおよび無漂白パルプの改良に関する。
【００７６】
本発明を用いる当業者は本明細書の開示に基いて、本発明の適切な化合物および蒸解がまへの添加濃度を容易に選択でき、所望のパルプ特性の改良、または蒸解がまサイクル時間の短縮を達成できる。本明細書中に記載した種類を含む多くの因子が、所望の結果を達成するために必要とされる本発明の化合物量を決定することは、本明細書を読めば、当業者に明白となる。本明細書中に提供された指示を考慮すると、これらの量の決定は、過度の実験なしに本分野における通常の当業技術者の範囲内にある。
【００７７】
本発明をさらに、以下の実施例に記載するが、これらは本発明を限定したり、制限することは意図されていない。他に指定しない限り、全ての量は重量で表されている。
【００７８】
（実施例）
クラフト蒸解におけるパルプ調節剤としての本発明の組成物の効果を決定するために、クラフト蒸解試験は以下の実施例を用いて本発明の使用方法を例証した。以下に記載された一般法に従った。なお、前記試験は一般に、発明の各被験化合物に関して、蒸解がまに投入された木材チップ（オーブン乾燥基材）の量を基準とした活性酸の種々の濃度で実施され、また化合物の添加なしでも実施された。
【００７９】
本明細書中に用いられる活性酸濃度は、実際に蒸解がまに添加されたホスホン酸塩量またはカルボン酸塩量と等モルである遊離酸量である。他に特定しない限り、「％」の使用は重量基準である。
【００８０】
クラフト蒸解試験
本明細書中に用いられるクラフト蒸解試験は、シミュレートされたクラフト蒸解がま内組成物における本発明の組成物の性能を評価するために展開された。前記試験は、モデルＭＫ  ６１０  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．、の小工場実験室用蒸解がまにおける標準的クラフト蒸解であった。蒸解がま内の水性組成物温度は、約４５分かけて周囲温度から１７０℃までランプしてから、残りの試験の間１７０℃に維持した。ハコヤナギまたはアカマツの木材チップを、米国中西北部におけるパルプ工場から得た。パルプ化条件は、４：１の液体対木材比、１６〜２０％ＡＡ（活性アルカリ）および２５％硫化度であった。Ｈ因子（蒸解の長さ）は蒸解内で変えた。使用されたホスホン酸塩量またはカルボン酸塩量も変えた。
【００８１】
木材チップの乾燥：
１／４インチの円孔メッシュスクリーン上に残ったハコヤナギまたはマツの木材チップを試験に利用し、節または特大のチップは除いた。
【００８２】
木材チップの幾つかは、カウンター上に敷いて一晩風乾した。風乾しない木材チップは、１３℃の冷室に保存し、腐食の徴候を示し始める前に使用した。
【００８３】
白色液の調製／蒸解がまの充填：
４：１の液体対木材比を、２５％硫化度を有する１６〜２０％活性アルカリにより調製した。
【００８４】
使用されるホスホン酸塩またはカルボン酸塩の充填は、蒸解がまに投入された木材チップ（オーブン乾燥基材）の重量を基準として、蒸解がま内活性酸の所望の当量重量％を得た。
【００８５】
白色液を、以下の方法（大部分の操作で）に従って調製したが、幾つかのクラフト蒸解では異なるＡＡを用いた。１８％ＡＡ、２５％硫化度に対して６２ｇ苛性アルカリおよび６１ｇ無水硫化ナトリウムを５００ｍＬ水に加えた。試薬の全てが溶解後、木材チップの水分含量に依存して最終希釈液を加えた。
【００８６】
上記で調製した木材チップの３５０ｇ（ＯＤ重量）を木材チップホルダに加えた。白色液（１Ｌ）と木材チップとを蒸解がまに移し、初期温度と時間を記録した。
【００８７】
下記実施例の各クラフト蒸解試験を、上記に列挙した一般法に従って実施した。実施例の大部分において、ホスホン酸塩類および／またはカルボン酸塩類を、種々の濃度レベルで試験した。全てのレベルは、木材チップ（オーブン乾燥基材）の重量当たりの活性酸を基準として、重量パーセントのホスホン酸塩またはカルボン酸塩で得た。
【００８８】
個々に用いられたホスホン酸塩類および実施例おけるブレンド中のホスホン酸塩類は、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（ミズーリ州セントルイス）から入手した。ＤＴＰＡは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｖｅｒｓｅｎｅｘ  ８０（商標））から、苛性アルカリ、硫酸および過酸化水素は、Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔから、無水亜硫酸ナトリウムはＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅから、次亜塩素酸カリウムと蓚酸はＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから、チオ硫酸ナトリウムはＪ．Ｔ．Ｂａｋｅｒから、酸素シリンダーはＴｗｉｎ  Ｃｉｔｙ  Ｏｘｙｇｅｎから入手した。
【００８９】
パルプ性質試験：
この産業において最も関心がもたれるパルプの性質は、カッパ数（パルプ中のリグニン含量に関係）、パルプ輝度、スクリーン収率、不合格量およびパルプ強度特性である。
【００９０】
試験方法：
カッパ数（ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ２３６）
スクリーン収率（０．０１５インチスクリーンを通過するオーブン乾燥（「ＯＤ」）木材パルプ量／ＯＤ出発パルプの全量）
不合格量（０．０１５インチスクリーン上に残ったＯＤ木材パルプ量／ＯＤ出発パルプの全量）
ＩＳＯ輝度（ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ５２５）
粘度（ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ２３０）
引張強度（ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ４９４）
破裂強度（ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ４０３）
引裂き強度（ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ４１４）
ハンドシート作製（ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ２２０）
【００９１】
パルプ漂白
幾つかの漂白順序を実施し、本発明の化合物の添加なしで調製されたパルプと比較して、本発明の方法に従って処理したパルプの漂白反応を測定した。種々の漂白順序に用いられる条件は、製紙産業にとって一般的である。
【００９２】
漂白方法
パルプを、上記のクラフト蒸解試験の節に記載された方法を用いて調製した。パルプを完全に洗浄した結果、黒液および／または本発明の化合物の持ち越しは生じなかった。
【００９３】
以下の漂白配列を試験した。
【００９４】
ＤＥＤＥＤ−たいていのパルプ工場では５段階の漂白順序を用い、通常の順序はＤＥＤＥＤ配列である。パルプ（３０ｇ、ＯＤ重量基材）を、熱水浴を用いて７０℃、１０％の濃度で二重のプラスチックバッグ内で漂白した。Ｄ０、Ｅ１、Ｄ１、Ｅ２およびＤ２の漂白時間は、それぞれ１５０分、６０分、９０分、６０分および９０分であった。残留二酸化塩素を、各Ｄ段階後に試験した。各漂白段階の出口ｐＨもまた測定した。
【００９５】
ＤＥｏｐＤ−塩素含有漂白剤を減少させる傾向があり、一部の工場では、ＤＥｏｐＤと同様の漂白順序に移っている。パルプ（６０ｇ、ＯＤ重量基材）を、Ｄ段階ではプラスチックバッグ内で漂白し、Ｅｏｐ段階ではＭａｒｋ  ＩＶ  ＱｕａｎｔｕｍミキサーまたはＬＳ１２００  Ｃｈｅｍｉｎｅｅｒ反応器を用いた。Ｄ段階は７０℃で漂白したが、Ｅｏｐ段階では９０℃であった。３つの段階の全てで濃度は１０％であった。Ｄ段階では試剤充填量が異なっていた。Ｅｏｐ段階では、１％過酸化物、３％苛性アルカリ、０．１％硫酸マグネシウム、および３０ｐｓｉ、４０ｐｓｉまたは１００ｐｓｉの酸素ガスを用いた。Ｅｏｐ段階でのパルプを１２秒ごとに４秒間混合した。終末ｐＨ、残留物および輝度は各段階ごとに測定した。
【００９６】
ＤＥｏｐＰ−Ｄ、Ｅｏｐ、およびＰ段階で、それぞれ６０ｇ、２４０ｇ、および３０ｇのパルプ（ＯＤ重量基材）を用いた。漂白時間は、それぞれ９０分、６０分、および１２０分であった。漂白温度は、それぞれ７０℃、９０℃および８５〜８７℃であった。Ｄ段階ではパルプに対して１％二酸化塩素を用いた。Ｅｏｐ段階では、１％過酸化物、３％苛性アルカリ、０．１％硫酸マグネシウム、および３０ｐｓｉ、４０ｐｓｉまたは１００ｐｓｉの酸素ガスを用いた。この段階では、漂白用にＭａｒｋ  ＩＶ  ＱｕａｎｔｕｍミキサーとＬＳ１２００  Ｃｈｅｍｉｎｅｅｒ反応器の双方を用いた。Ｐ段階では、ＯＤパルプを基準として１％過酸化物、２％苛性アルカリ、０．１％硫酸マグネシウム、および１．５％ケイ酸ナトリウムを用いた。残留物、終末ｐＨ、および輝度を各段階後に測定した。
【００９７】
ＯＰＤ−Ｏ、ＰおよびＤ段階の全てで、６０ｇのパルプ（ＯＤ重量基材）を用いた。Ｏ段階では、２．５％苛性アルカリ、０．１％硫酸マグネシウム、９０ｐｓｉ酸素ガス、１０％または１５％の濃度、４５分の保持時間、Ｍａｒｋ  ＩＶ  Ｑｕａｎｔｕｍミキサーにおいて９０℃を用いた。Ｐ段階では、２％苛性アルカリ、０．１％硫酸マグネシウム、１．５％ケイ酸ナトリウム、１．２％過酸化物、１０％濃度、および８５〜８８℃で１２０分を用いた。Ｄ段階では、０．８％二酸化塩素、１％二酸化塩素当たり０．３％苛性アルカリ、および７０℃で９０分を用いた。残留物、終末ｐＨ、および輝度を各段階後に測定した。
【００９８】
漂白パルプの性質試験：
上記のパルプ試験に加えて、二酸化塩素および過酸化水素残留濃度を、ヨウ素逆滴定により測定した。
【実施例１】
【００９９】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または種々の濃度での種々のホスホン酸類を用いて、実施例のパルプ化記述の節に説明された方法に従って、一連のクラフト蒸解を風乾硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表３に示した。
【０１００】
表３のデータは、本発明のホスホン酸類が低カッパ数、高輝度および／または強度特性が等しいか、または改善されたパルプを製造していることを例示している。
【実施例２】
【０１０１】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または種々の濃度で本発明の化合物Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６またはＤＴＰＡを用いて、実施例のパルプ化記述の節に説明された方法に従って、一連のクラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表４に示した。
【０１０２】
表４のデータは、有効濃度におけるＤｅｑｕｅｓｔ２０６６およびＤＴＰＡが低カッパ数、高輝度および／または強度特性が等しいか、または改善されたパルプを製造していることを例示している。
【０１０３】
【表３】
2004528494.tif 000013
【０１０４】
【表４】
2004528494.tif 000014
【実施例３】
【０１０５】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または種々の濃度で本発明の化合物Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６またはＤＴＰＡを用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、一連のクラフト蒸解を未乾燥軟材（マツ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表５に示した。
【０１０６】
表５のデータは、本発明のＤＴＰＡおよび選択されたホスホン酸が、低カッパ数、高輝度または破裂指数の改善を有するパルプを軟材から製造したことを例示している。一般にＤＴＰＡおよび被験ホスホン酸塩類の全てが、高破裂指数を有するパルプを製造した。Ｄｅｑｕｅｓｔ製品２００６、２０１６、２０６０Ｓ、６００４および７０００は、高輝度を有するパルプを製造し、Ｄｅｑｕｅｓｔ製品２００６、２０１６、２０６０Ｓ、６００４および７０００、ならびに化合物４ＮＨＭＰは、低カッパ数を有するパルプを製造した。
【０１０７】
【表５】
2004528494.tif 000015
【実施例４】
【０１０８】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または種々の濃度で本発明の化合物Ｄｅｑｕｅｓｔ製品２００６および２０５４を用いて、実施例のパルプ化記述の節に説明された方法に従って、一連のクラフト蒸解を未乾燥軟材（マツ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表６に示した。
【０１０９】
表６のデータは、本発明の選択されたホスホン酸塩類が、低カッパ数および／または強度の改善されたパルプを軟材から製造していることを例示している。一般に、Ｄｅｑｕｅｓｔ製品２００６は、低カッパ数で強度の改善されたパルプを製造し、一般に、Ｄｅｑｕｅｓｔ製品２０５４は、強度の改善されたパルプを製造した。
【実施例５】
【０１１０】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％で（蒸解がまに投入された木材チップ（乾燥基材）の重量を基準とした活性酸として）本発明の化合物Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６または２００６を用いて、実施例のパルプ化記述の節に説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）および軟材（マツ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表７に示した。
【０１１１】
表７のデータは、（一定のＨ因子で）本発明のホスホン酸塩を使用した場合、同レベルの蒸解を達成するために白色液、すなわちアルカリの量を減少させて使用できることを例示している。
【０１１２】
【表６】
2004528494.tif 000016
【０１１３】
【表７】
2004528494.tif 000017
【実施例６】
【０１１４】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、またはＨ因子の効果を試験するために種々の濃度で本発明の化合物Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６または２０６６またはＤＴＰＡを用いて、実施例のパルプ化記述の節に説明された方法に従って、一連のクラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表８に示した。
【０１１５】
表８のデータは、有効濃度におけるＤｅｑｕｅｓｔ２０１６および２０６６ならびにＤＴＰＡが、低カッパ数および高輝度を有するパルプを製造していることを例示している。一般に、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６および２０６６は、高粘度を有するパルプを製造し、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６による効果が、より著しい。Ｈ因子が減少すると、例えば、Ｈ因子がＨＦ７０５およびＨＦ５５８において、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６および２０６６ならびにＤＴＰＡを用いて製造されたパルプでの不合格％は有意により低下する。
【実施例７】
【０１１６】
実施例６で実施された一連のクラフト蒸解からのパルプをパルプ強度に関して試験し、その結果を表９に示した。
【０１１７】
表９のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６および２０６６が、より良好な全体的強度特性を有するパルプを製造し、一方、ＤＴＰＡは同等の強度特性を有するパルプを製造することを証明している。これらの結果が、パルプ特性の改良に加えて、表９に示してある。
【０１１８】
【表８】
2004528494.tif 000018
【０１１９】
【表９】
2004528494.tif 000019
【実施例８】
【０１２０】
実施例６で実施された一連のクラフト蒸解からのパルプを、Ｂａｕｅｒ−ＭｃＮｅｔｔ法およびＫａｊａａｎｉ法の両方を用いてパルプ繊維類に関して試験し、その結果をそれぞれ表１０および表１１に示した。
【０１２１】
Ｂａｕｅｒ−ＭｃＮｅｔｔ法において、数値が大きくなるにつれて、メッシュ穴が小さくなり、報告値は、そのスクリーンサイズで保持される繊維の％である。例えば、Ｒ１４とは、そのメッシュが１平方インチ当たり１４穴を有することを意味する。Ｐ１００とは、Ｒ１００メッシュスクリーンを通過する繊維量を意味する。データは、本発明に従って調製されたパルプが、中繊維および長繊維の繊維パーセントが僅かに低いことを示す。これは、収率が増加しても回収生成物において、より短い繊維が保持されていることを示唆している。
【０１２２】
表１０および表１１のデータは、蒸解がま中のこれら生成物によるパルプ処理の影響を例示する。最終パルプ漂白後に見られるように、繊維長は、蒸解がま中における本発明の化合物での処理によって悪影響を受けなかった。この比較をする際は、繊維長に関して表１１中におけるＷ加重平均繊維長のデータが有用である。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１０の充填を増加させると、繊維長および繊維の粗さの両方が、対照と比較して僅かに減少して、繊維のより強烈な蒸解を、または繊維に付着した物質がより多く除去されていることを示す。
【実施例９】
【０１２３】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、種々の濃度で本発明のホスホン酸ブレンドを用いて、実施例のパルプ化記述の節に説明された方法に従って、一連のクラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表１２に示した。
【０１２４】
表１２のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔブレンド全てが、低カッパ数と高輝度を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔブレンドはまた、同等またはより高い収率でパルプを製造した。さらに、Ｄｅｑｕｅｓｔブレンドは、一般に対照よりも低い不合格％を有した。
【０１２５】
【表１０】
2004528494.tif 000020
【０１２６】
【表１１】
2004528494.tif 000021
【０１２７】
【表１２】
2004528494.tif 000022
【実施例１０】
【０１２８】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０４６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、一連のクラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表１３に示した。
【０１２９】
表１３のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０４６が低カッパ数および高輝度を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０４６はまた、使用Ｈ因子に依存して同等かそれ以上の収率でパルプを製造した。さらに、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０４６は、対照よりも低い不合格％を有した。
【実施例１１】
【０１３０】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度で４ＮＨＭＰおよびブレンド８３Ｂを用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、一連のクラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表１４に示した。
【０１３１】
表１４のデータは、４ＮＨＭＰおよびブレンド８３Ｂが低カッパ数および高輝度を有するパルプを製造したことを証明している。４ＮＨＭＰおよびブレンド８３Ｂはまた、使用したＨ因子に依存して同等かそれ以上の引張強度を有するパルプを製造した。
【０１３２】
【表１３】
2004528494.tif 000023
【０１３３】
【表１４】
2004528494.tif 000024
【実施例１２】
【０１３４】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０６６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表１５に示した。次に、前記パルプを、表１５に示した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥＤＥＤ順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時と漂白終末時に試験し、その結果を表１５に示した。
【０１３５】
表１５のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６はまた、高粘度および同等の最終輝度を有する最終漂白パルプを製造した（シリーズ番号１対シリーズ番号２）。
【実施例１３】
【０１３６】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０６６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表１６に示した。次に、前記パルプを、表１６に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥｏｐＤの順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時と漂白終末時に試験し、その結果を表１６に示した。
【０１３７】
表１６のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６はまた、ＤＥｏｐ段階後に高粘度および高輝度を有する漂白パルプを製造した（シリーズ番号３対シリーズ番号６）。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６はまた、高粘度、高収率、高輝度を有する最終漂白パルプを製造した（シリーズ番号４対シリーズ番号７）。
【０１３８】
【表１５】
2004528494.tif 000025
【０１３９】
【表１６】
2004528494.tif 000026
【実施例１４】
【０１４０】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０６６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表１７に示した。次に、前記パルプを、表１７に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥｏｐＰの順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時と漂白終末時に試験し、その結果を表１７に示した。
【０１４１】
表１７のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６はまた、ＤＥｏｐ段階後に高粘度および高輝度を有する漂白パルプを製造した（シリーズ番号３対シリーズ番号６）。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６はまた、高粘度および高輝度を有する最終漂白パルプを製造した（シリーズ番号５対シリーズ番号８）。
【実施例１５】
【０１４２】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０６６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表１８に示した。次に、前記パルプを、表１８に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥＤおよびＤＥＤＥＤの順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時と漂白終末時に試験し、その結果を表１８に示した。
【０１４３】
表１８のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６はまた、ＤＥＤ段階後に高粘度および高輝度を有する漂白パルプを製造した（シリーズ番号９対シリーズ番号１０）。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０６６はまた、高粘度、高収率、高輝度を有する最終漂白パルプを製造した（シリーズ番号１１対シリーズ番号１２）。
【０１４４】
【表１７】
2004528494.tif 000027
【０１４５】
【表１８】
2004528494.tif 000028
【実施例１６】
【０１４６】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２００６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥軟材（マツ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表１９に示した。次に、前記パルプを、表１９に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥＤＥＤの順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時と漂白終末時に試験し、その結果を表１９に示した。
【０１４７】
表１９のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２００６が高粘度、高収率および高輝度を有するパルプを製造したことを証明している（シリーズ番号１３対シリーズ番号１４）。もっとも漂白前の初期輝度およびカッパ数は僅かに改善されただけである。
【実施例１７】
【０１４８】
ハンドシートを、実施例１２、１３、１５および１６の漂白パルプから調製し、強度特性を測定した。その結果を表２０に示す。本発明の漂白パルプから得られた輝度および粘度の改善に加えて、本発明の漂白パルプから作製されたハンドシートの全体的強度は、対照の漂白パルプと比較して改善されている。
【実施例１８】
【０１４９】
実施例１２〜１６の漂白パルプの繊維長は、Ｋａｊａａｎｉ繊維長法を用いて測定した。その結果を表２１に示す。
【０１５０】
【表１９】
2004528494.tif 000029
【０１５１】
【表２０】
2004528494.tif 000030
【０１５２】
【表２１】
2004528494.tif 000031
【実施例１９】
【０１５３】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２００６またはブレンド７８を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥軟材（マツ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表２２に示した。次に、前記パルプを、表２２に記載された条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥＤＥＤの順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時と漂白終末時に試験し、その結果を表２２に示した。
【０１５４】
表２２のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２００６およびブレンド７８が高初期輝度を有するパルプを製造したこと、ブレンド７８が高初期粘度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２００６およびブレンド７８は、ＤＥＤおよびＤＥＤＥ段階後に高輝度を示す漂白パルプを製造した。Ｄｅｑｕｅｓｔ２００６およびブレンド７８はまた、高粘度および高最終輝度を有する最終漂白パルプを製造した。
【実施例２０】
【０１５５】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２００６またはブレンド７８を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥軟材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表２３に示した。次に、前記パルプを、表２２に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥｏｐＤおよびＤＥｏｐＰの順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、ＤＥｏｐ段階後、ならびにＤＥｏｐＤとＤＥｏｐＰの終末時に試験し、その結果を表２３に示した。
【０１５６】
表２３のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２００６およびブレンド７８が高初期輝度を有するパルプを製造し、ブレンド７８が低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２００６およびブレンド７８は、ＤＥｏｐ段階後に高輝度を有する漂白パルプを製造した。Ｄｅｑｕｅｓｔ２００６およびブレンド７８は、ＤＥｏｐＤおよびＤＥｏｐＰ両方の漂白順序の後で、高収率および高輝度を有する最終漂白パルプを製造した。
【実施例２１】
【０１５７】
実施例１９の漂白パルプを、Ｋａｊａａｎｉ繊維長法および物性に関して試験した。その結果を表２４に示す。
【０１５８】
表２４のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２００６およびブレンド７８が、最終高輝度および強度特性の改善されたパルプを製造したことを証明している。
【０１５９】
【表２２】
2004528494.tif 000032
【０１６０】
【表２３】
2004528494.tif 000033
【０１６１】
【表２４】
2004528494.tif 000034
【実施例２２】
【０１６２】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０１６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表２５に示した。次に、前記パルプを、表２５に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥＤＥＤの順序（ｐＨは調整せず）を用いて漂白した。特に、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６パルプは、Ｄ１およびＤ２双方の段階時に、より少量のＣｌＯ２で漂白した。前記漂白パルプを、漂白時および漂白順序の終末時に試験し、その結果を表２５に示した。
【０１６３】
表２５のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６はまた、Ｄ１、Ｅ１、Ｄ２およびＥ２段階後に高輝度、および同等の最終輝度を有する漂白パルプを製造した。
Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６の漂白パルプの最終輝度が、使用したＣｌＯ２が少量であったにもかかわらず、対照よりもわずかに良好であることは重要である。というのは、漂白剤の使用を、より少量にすることは、パルプ工場の漂白ユニットからの排出物においてＡＯＸ、生物学的酸素要求量（ＢＯＤ）および化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が低下するなどの商業的利点を有するからである。
【０１６４】
【表２５】
2004528494.tif 000035
【実施例２３】
【０１６５】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０１６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表２６に示した。次に、前記パルプを、表２６に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥＤＥＤ順序（ｐＨは調整せず）を用いて漂白した。特に、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６は、Ｄ１およびＤ２双方の段階時により少量のＣｌＯ２で漂白した。前記漂白パルプを、漂白時および漂白順序の終末時に試験し、その結果を表２６に示した。
【０１６６】
表２６のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６はまた、Ｄ１、Ｅ１、Ｄ２およびＥ２段階後に高輝度、および同等の最終輝度を有する漂白パルプを製造した。
Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６の漂白パルプの最終輝度が、使用したＣｌＯ２を証明がより少量であったにもかかわらず、対照よりもわずかに良好であることは重要である。というのは、漂白剤の使用をより少量にすることは、パルプ工場の漂白ユニットからの排出物においてＡＯＸ、ＢＯＤおよびＣＯＤが低下するなどの商業的利点を有するからである。
【０１６７】
【表２６】
2004528494.tif 000036
【実施例２４】
【０１６８】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０１６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表２７に示した。次に、前記パルプを、表２７に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＯＰＤの順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白順序時および漂白順序の終末時に試験し、その結果を表２７に示した。
【０１６９】
表２７のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６はまた、Ｏ、ＰおよびＤ段階後に高輝度を有する漂白パルプを製造した。
【実施例２５】
【０１７０】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０１６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表２８に示した。次に、前記パルプを、表２８に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥｏｐＤの順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時および漂白順序の終末時に試験し、その結果を表２８に示した。
【０１７１】
表２８のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６はまた、Ｄ１、ＥｏｐおよびＤ２段階後に有意に高輝度を有する漂白パルプを製造した。本発明の最終輝度が、対照よりも４．１％高いことは特に重要である。というのは、輝度が８８．７であれば、許容できる最終輝度を達成するためのさらなる漂白を削除でき得るからである。
【０１７２】
【表２７】
2004528494.tif 000037
【０１７３】
【表２８】
2004528494.tif 000038
【実施例２６】
【０１７４】
ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０１６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表２９に示した。次に、前記パルプを、表２９に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥｏｐＰの順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白順序時および漂白の終末時に試験し、その結果を表２９に示した。
【０１７５】
表２９のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６はまた、Ｄ１、ＥｏｐおよびＰ段階後に有意な高輝度を有する漂白パルプを製造した。
【実施例２７】
【０１７６】
１０００、８４６、６９３および５３９のＨ因子において、ホスホン酸塩の無使用（対照）か、または０．２重量％濃度でＤｅｑｕｅｓｔ２０１６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表３０に示した。次に、Ｈ因子８４６および６９３操作のパルプを、表２５〜２９に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明された種々の漂白順序を用いて漂白した。前記漂白パルプの粘度を、漂白の終末時に測定し、その結果を表３０に示した。
【０１７７】
表３０のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６が高初期輝度、低カッパ数、低不合格率、高収率、および高粘度を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６はまた、被験Ｈ因子に関してＤＥＤＥＤ、ＤＥＤＥＤ（ｐＨ調整）、ＤＥｏｐ、ＤＥｏｐＤ、ＤＥｏｐＰ、Ｏ、ＯＰ、およびＯＰＤの漂白段階後に高粘度を有する漂白パルプを製造した。このように、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６の使用により、粘度に関して漂白順序に対するパルプの反応を改善した。
【０１７８】
【表２９】
2004528494.tif 000039
【０１７９】
【表３０】
2004528494.tif 000040
【実施例２８】
【０１８０】
０．１重量％濃度でのＤｅｑｕｅｓｔ２０１６、または０．２重量％濃度でのＤｅｑｕｅｓｔ２０６６のいずれかを用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表３１に示した。次に、前記パルプを、表３１に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥＤＥＤの順序（ｐＨ調整）を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時および漂白順序の終末時に試験し、その結果を表３１に示した。
【０１８１】
表３１のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６およびＤｅｑｕｅｓｔ２０６６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６およびＤｅｑｕｅｓｔ２０６６はまた、Ｄ１、Ｅ１、Ｄ２およびＥ２の段階後に高輝度、および同等の最終輝度を有する漂白パルプを製造した。前記最終輝度が、使用したＣｌＯ２が、より少量であったにもかかわらず、同等であることは重要である。というのは、漂白剤の使用をより少量にすることは、前述の商業的利点を有するからである。表３１と表２６とを比較すると、０．２％Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６が、０．１％Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６よりも高輝度のパルプを製造することも示されている。
【実施例２９】
【０１８２】
０．１重量％濃度でのＤｅｑｕｅｓｔ２０１６、または０．２重量％濃度でのＤｅｑｕｅｓｔ２０６６のいずれかを用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表３２に示した。次に、前記パルプを、表３２に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥｏｐＤの順序を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時および漂白順序の終末時に試験し、その結果を表３２に示した。
【０１８３】
表３２のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６およびＤｅｑｕｅｓｔ２０６６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６およびＤｅｑｕｅｓｔ２０６６はまた、各段階後、有意に高輝度を有する漂白パルプを製造した。本発明の最終輝度が、対照よりも３．９〜４．１％高いことは重要である。というのは輝度が８８．５〜８８．７であれば、許容できる最終輝度を達成するためのさらなる漂白を削除でき得るからである。表３２と表２８とを比較すると、０．１％と０．２％のＤｅｑｕｅｓｔ２０１６で、等しい輝度が生じていることも示されている。
【０１８４】
【表３１】
2004528494.tif 000041
【０１８５】
【表３２】
2004528494.tif 000042
【実施例３０】
【０１８６】
０．１重量％濃度でのＤｅｑｕｅｓｔ２０１６、または０．２重量％濃度でのＤｅｑｕｅｓｔ２０６６のいずれかを用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表３３に示した。次に、前記パルプを、表３３に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥｏｐＰの順序（ｐＨ調整）を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時および漂白順序の終末時に試験し、その結果を表３３に示した。
【０１８７】
表３３のデータは、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６およびＤｅｑｕｅｓｔ２０６６が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６およびＤｅｑｕｅｓｔ２０６６はまた、各段階後、有意に高い輝度を有する漂白パルプを製造した。本発明の最終輝度が、対照よりも５．２〜６．１５％高いことは重要である。
【実施例３１】
【０１８８】
本発明の化合物の添加なし（対照）か、または化合物４ＮＨＭＰ、ＤＴＰＡ、ブレンド８３Ａ、および０．２重量％濃度のブレンド８４、または０．１重量％濃度のブレンド８６を用いて、実施例のパルプ化記述の節で説明された方法に従って、クラフト蒸解を未乾燥硬材（ハコヤナギ）の木材チップに対して実施した。パルプを回収し、試験して、その結果を表３４に示した。次に、前記パルプを、表３４に記載した条件を用いて実施例の漂白記述の節で説明されたＤＥＤＥＤの順序（ｐＨ調整）を用いて漂白した。前記漂白パルプを、漂白時および漂白順序の終末時に試験し、その結果を表３４に示した。
【０１８９】
表３４のデータは、本発明の被験化合物が高初期輝度および低カッパ数を有するパルプを製造したことを証明している。本発明の被験化合物はまた、Ｄ１、Ｅ１、Ｄ２、Ｅ２およびＤ３段階の後、高輝度を有する漂白パルプを製造した。最終輝度の改善は重要である。表３４のデータはさらに、最終輝度における最も著しい改善が、化合物４ＮＨＭＰまたは化合物４ＮＨＭＰとＤｅｑｕｅｓｔ２０１６とのブレンド（ブレンド８３Ａ）により達成されることを証明している。
【０１９０】
【表３３】
2004528494.tif 000043
【０１９１】
【表３４】
2004528494.tif 000044
【実施例３２】
【０１９２】
多段階クラフト蒸解は、注文製実験室スケールの多段階蒸解がま装置内で実施し、その結果を表３５に示した。蒸解がま装置は、温度制御油浴を通って回転するコンベヤー内の７台のパール（Ｐａｒｒ）ボンベ反応器（約１Ｌ）から構成された。クラフト蒸解で使用されたハコヤナギ木材チップと白色液は、米国中西北部にある商業パルプ工場から入手した。使用木材チップは、バラツキを減じるために手動で採取した。パルプ化条件は、液体：木材重量比４：１、活性アルカリ１６％、硫化度２６．７％であった。蒸解がま温度は、約７２分かけて周囲温度から１７０℃まで昇温した。Ｈ因子は、実施蒸解内で変化させた。
【０１９３】
収率は、以下のとおり測定した。パルプを、パール（Ｐａｒｒ）ボンベ反応器から個々の容器に完全に移した。前記パルプを１分間砕解し、ろ過して液体を除き、次いでアルミニウムトレイ中、換気ドラフト内で一晩風乾した。上記風乾パルプから得られた固体の全収率は、式：全収率＝（回収風乾パルプの全固体重量＊１００）／（使用ＯＤ木材チップ重量）によって決定された。
【０１９４】
不合格は以下のとおり測定した。パルプを、２００メッシュスクリーン付の振動スクリーナーを用いてスクリーンし、スクリーン上に残留した全物質をオーブン中一晩乾燥後、重量を計った。不合格％は、式：不合格％＝（ＯＤ残留物質の重量＊１００）／（使用ＯＤ木材チップの重量）によって決定された。
【０１９５】
表３５のデータは、クラフト蒸解においてホスホン酸なしの対照と比較すると、Ｄｅｑｕｅｓｔ２０１６およびＤｅｑｕｅｓｔ２０６６の使用により収率が増加したことを証明している。
【０１９６】
前記の説明は例示用であり、限定としてとらえてはならない。種々の修飾および変更は、当業者に容易に示唆される。したがって、前述のものは、例示としてのみ考慮され、本発明の範囲は添付の請求項から確認されることが意図されている。
【０１９７】
【表３５】
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【国際公開パンフレット】
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2004528494.tif 000148
2004528494.tif 000149
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004528494.tif 000150
【国際調査報告】
2004528494.tif 000151
2004528494.tif 000152
2004528494.tif 000153
2004528494.tif 000154