(57)【要約】少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離しない低メトキシルペクチン及びその製造方法。カルシウム非感受性ペクチンから調製された低メトキシルペクチン。カルシウムなどの多価陽イオンに対して感受性の無いペクチンから調製された低メトキシルペクチンを用いて、特にカルシウム非感受性ペクチン（ＮＣＳＰ）から調製された低メトキシルペクチンを用いて粒子を懸濁させる方法。カルシウム非感受性ペクチンから調製された低メトキシルペクチンを含有する安定化された液体系。【選択図】図１
2004503613.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離しない低メトキシルペクチン。
【請求項２】
多価イオンの量が約１０ｐｐｍ〜約１，０００ｐｐｍであり、該多価イオンが、アルミニウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、カルシウムイオン、及びマンガンイオンのうちの１種から選択される、請求項１記載の低メトキシルペクチン。
【請求項３】
多価イオンがカルシウムイオンであり、該カルシウムイオンの量が約５０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍである、請求項２記載の低メトキシルペクチン。
【請求項４】
カルシウムイオンの量が約２００ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍである、請求項３記載の低メトキシルペクチン。
【請求項５】
水溶液中の相分離の量が多くて約１０％である、請求項２記載の低メトキシルペクチン。
【請求項６】
水溶液中の相分離の量が多くて約３％である、請求項５記載の低メトキシルペクチン。
【請求項７】
少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中で擬似塑性を示し実質的に粒子沈降物がみられない低メトキシルペクチンであって、
該多価イオンが、アルミニウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、カルシウムイオン、及びマンガンイオンのうちの１種から選択され、
該多価イオンの量が約１０ｐｐｍ〜約１，０００ｐｐｍであり、そして、
該水溶液中の粒子沈降の量が多くて約１０％である、低メトキシルペクチン。
【請求項８】
多価イオンが約２０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量のカルシウムイオンであり、水溶液中の粒子沈降の量が多くて約３％である、請求項７記載の低メトキシルペクチン。
【請求項９】
エステル化度が約２０〜５０％である、請求項１記載の低メトキシルペクチン。
【請求項１０】
エステル化度が約２４〜４０％である、請求項９記載の低メトキシルペクチン。
【請求項１１】
分子量が約６０〜１５０ｋダルトンである、請求項９記載の低メトキシルペクチン。
【請求項１２】
分子量が約８０〜１００ｋダルトンである、請求項１１記載の低メトキシルペクチン。
【請求項１３】
粘度が約０．０４ｓ−１ｃＰｓのせん断速度において少なくとも約３００ｃＰｓである、請求項１１記載の低メトキシルペクチン。
【請求項１４】
粘度が約０．０４ｓ−１ｃＰｓのせん断速度において約８００〜１，２００ｃＰｓである、請求項１３記載の低メトキシルペクチン。
【請求項１５】
粘度が約５０ｓ−１ｃＰｓのせん断速度において約１〜２０ｃＰｓである、請求項１３記載の低メトキシルペクチン。
【請求項１６】
粘度が約５０ｓ−１ｃＰｓのせん断速度において約２〜１０ｃＰｓである、請求項１５記載の低メトキシルペクチン。
【請求項１７】
粘度が約１００ｓ−１ｃＰｓのせん断速度において約１〜１５ｃＰｓである、請求項１３記載の低メトキシルペクチン。
【請求項１８】
粘度が約１００ｓ−１ｃＰｓのせん断速度において約２〜７ｃＰｓである、請求項１７記載の低メトキシルペクチン。
【請求項１９】
低メトキシルペクチンが粉末の形態である、請求項１７記載の低メトキシルペクチン。
【請求項２０】
低メトキシルペクチンが約２〜６のｐＨを有する水性の形態である、請求項１７記載の低メトキシルペクチン。
【請求項２１】
アミド化度が約１〜３０％である、請求項９記載の低メトキシルペクチン。
【請求項２２】
アミド化度が約４〜２１％である、請求項２１記載の低メトキシルペクチン。
【請求項２３】
エステル化度が約３０〜５５％である、請求項９記載の低メトキシルペクチン。
【請求項２４】
エステル化度が約４０〜５２％である、請求項２３記載の低メトキシルペクチン。
【請求項２５】
アミド化度が約１〜３０％である、請求項２３記載の低メトキシルペクチン。
【請求項２６】
アミド化度が約４〜２１％である、請求項２５記載の低メトキシルペクチン。
【請求項２７】
分子量が約６０〜１５０ｋダルトンである、請求項２５記載の低メトキシルペクチン。
【請求項２８】
分子量が約８０〜１００ｋダルトンである、請求項２７記載の低メトキシルペクチン。
【請求項２９】
粘度が約０．０４ｓ−１のせん断速度において少なくとも約３００ｃＰｓである、請求項２７記載の低メトキシルペクチン。
【請求項３０】
粘度が約０．０４ｓ−１のせん断速度において約８００〜１，２００ｃＰｓである、請求項２９記載の低メトキシルペクチン。
【請求項３１】
粘度が約５０ｓ−１のせん断速度において約１〜２０ｃＰｓである、請求項２９記載の低メトキシルペクチン。
【請求項３２】
粘度が約５０ｓ−１のせん断速度において約２〜１０ｃＰｓである、請求項３１記載の低メトキシルペクチン。
【請求項３３】
粘度が約１００ｓ−１のせん断速度において約１〜１５ｃＰｓである、請求項３１記載の低メトキシルペクチン。
【請求項３４】
粘度が約１００ｓ−１のせん断速度において約２〜７ｃＰｓである、請求項３３記載の低メトキシルペクチン。
【請求項３５】
低メトキシルペクチンが粉末の形態である、請求項３３記載の低メトキシルペクチン。
【請求項３６】
低メトキシルペクチンが約２〜６のｐＨを有する水性の形態である、請求項３３記載の低メトキシルペクチン。
【請求項３７】
水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離しない低メトキシルペクチンを調製するための方法であって、エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を処理して、少なくともカルシウム非感受性ペクチン画分を得ることを含んでなり、その際、該水溶液が少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる、方法。
【請求項３８】
多価イオンの量が約１０ｐｐｍ〜約１，０００ｐｐｍであり、該多価イオンが、アルミニウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、カルシウムイオン、及びマンガンイオンのうちの１種から選択される、請求項３７記載の方法。
【請求項３９】
多価イオンがカルシウムイオンであり、該カルシウムイオンの量が約５０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍである、請求項３８記載の方法。
【請求項４０】
カルシウムイオンの量が約２００ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍである、請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
水溶液中の相分離の量が多くて約１０％である、請求項３８記載の方法。
【請求項４２】
水溶液中の相分離の量が多くて約３％である、請求項４０記載の方法。
【請求項４３】
水溶液中で擬似塑性を示し実質的に粒子沈降がみられない低メトキシルペクチンを調製するための方法であって、エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を処理して、少なくともカルシウム非感受性ペクチン画分を得ることを含んでなり、
その際、該水溶液が、アルミニウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、カルシウムイオン、及びマンガンイオンから選択される少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなり、
該多価イオンの量が約１０ｐｐｍ〜約１，０００ｐｐｍであり、そして、
該水溶液中の粒子沈降の量が多くて約１０％である、方法。
【請求項４４】
多価イオンが約２０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量のカルシウムイオンであり、水溶液中の粒子沈降の量が多くて約３％である、請求項４３記載の方法。
【請求項４５】
エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を、陽イオンを含有する調製物と酵素とで処理して、カルシウム非感受性ペクチン画分を得ることにより、カルシウム非感受性ペクチンが調製される、請求項３７記載の方法。
【請求項４６】
（ａ）エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を酵素で処理するか；又は（ｂ）カルシウム感受性ペクチン画分を再エステル化してカルシウム非感受性ペクチン画分を得ることにより、カルシウム非感受性ペクチンが調製される、請求項３７記載の方法。
【請求項４７】
（ａ）エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を陽イオンを含有する調製物で処理して、少なくともカルシウム非感受性ペクチン画分とカルシウム感受性ペクチン画分とを得て；
（ｂ）該カルシウム非感受性ペクチン画分を該カルシウム感受性ペクチン画分から分離し；そして、
（ｃ）該カルシウム非感受性ペクチン画分を脱エステル化するか、又は脱エステル化及びアミド化して低メトキシルペクチンを得る
ことにより、カルシウム非感受性ペクチンが調製される、請求項３７記載の方法。
【請求項４８】
ペクチン出発材料が少なくとも約６０％のエステル化度を有する、請求項３７記載の方法。
【請求項４９】
ペクチン出発材料が少なくとも約７０％のエステル化度を有する、請求項４８記載の方法。
【請求項５０】
ペクチン出発材料が、柑橘類の果皮、リンゴジュース、リンゴサイダー、リンゴのしぼりかす、てんさい、ひまわりの頭、野菜、又は、リンゴ、てんさい、ひまわり、及び柑橘類の果実のうち少なくとも１種から選択される植物からの老廃物のうち、少なくとも１種から得られる、請求項４８記載の方法。
【請求項５１】
ペクチン出発材料が、ライム、レモン、グレープフルーツ、及びオレンジのうち少なくとも１種から得られる、請求項５０記載の方法。
【請求項５２】
カルシウム非感受性ペクチンを脱エステル化するか、又は脱エステル化及びアミド化して、低メトキシルペクチンを得ることにより調製する、請求項４７記載の方法。
【請求項５３】
カルシウム非感受性ペクチンを脱エステル化して、低メトキシルペクチンを得ることにより調製する、請求項５２記載の方法。
【請求項５４】
カルシウム非感受性ペクチンを酸でランダムな仕方で脱エステル化して、低メトキシルペクチンを得る、請求項５３記載の方法。
【請求項５５】
酸が、硝酸、塩酸、及び硫酸のうち少なくとも１種である、請求項５４記載の方法。
【請求項５６】
低メトキシルペクチンのエステル化度が約２０〜５５％である、請求項５４記載の方法。
【請求項５７】
低メトキシルペクチンのエステル化度が約２４〜４０％である、請求項５６記載の方法。
【請求項５８】
カルシウム非感受性ペクチンを脱エステル化及びアミド化して、低メトキシルペクチンを得ることにより調製する、請求項５２記載の方法。
【請求項５９】
カルシウム非感受性ペクチンを塩基でランダムな仕方で脱エステル化及びアミド化して、低メトキシルペクチンを得ることにより調製する、請求項５８記載の方法。
【請求項６０】
塩基が水酸化ナトリウム及びアンモニアのうち少なくとも１種である、請求項５９記載の方法。
【請求項６１】
低メトキシルペクチンのエステル化度が約３０〜５５％である、請求項５９記載の方法。
【請求項６２】
低メトキシルペクチンのエステル化度が約４０〜５２％である、請求項６１記載の方法。
【請求項６３】
低メトキシルペクチンのアミド化度が約１〜３０％である、請求項６１記載の方法。
【請求項６４】
低メトキシルペクチンのアミド化度が約４〜２１％である、請求項６３記載の方法。
【請求項６５】
低メトキシルペクチンが粉末の形態又は水性の形態である、請求項５２記載の方法。
【請求項６６】
低メトキシルペクチンが約６０〜１５０ｋダルトンの分子量を有する、請求項５２記載の方法。
【請求項６７】
低メトキシルペクチンが約８０〜１００ｋダルトンの分子量を有する、請求項６４記載の方法。
【請求項６８】
低メトキシルペクチンが、約０．０４ｓ−１のせん断速度において少なくとも約３００ｃＰｓの粘度を有する、請求項６４記載の方法。
【請求項６９】
低メトキシルペクチンが、約０．０４ｓ−１のせん断速度において約８００〜１，２００ｃＰｓの粘度を有する、請求項６８記載の方法。
【請求項７０】
低メトキシルペクチンが、約５０ｓ−１のせん断速度において約１〜２０ｃＰｓの粘度を有する、請求項６８記載の方法。
【請求項７１】
低メトキシルペクチンが、約５０ｓ−１のせん断速度において約２〜１０ｃＰｓの粘度を有する、請求項７０記載の方法。
【請求項７２】
低メトキシルペクチンが、約１００ｓ−１のせん断速度において約１〜１５ｃＰｓの粘度を有する、請求項７０記載の方法。
【請求項７３】
低メトキシルペクチンが、約１００ｓ−１のせん断速度において約２〜７ｃＰｓの粘度を有する、請求項７２記載の方法。
【請求項７４】
カルシウム非感受性ペクチン画分が、少なくとも約１％、多くて出発材料のエステル化度よりも高い約１５％のエステル化度を有する、請求項５２記載の方法。
【請求項７５】
カルシウム非感受性ペクチン画分が、少なくとも約７％、多くて出発材料のエステル化度よりも高い約１５％のエステル化度を有する、請求項７４記載の方法。
【請求項７６】
液体系中の不溶性成分を安定化させるための方法であって、低メトキシルペクチンを液体系に添加することを含んでなり、その際、該低メトキシルペクチンが水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離せず、該水溶液が少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる、方法。
【請求項７７】
多価イオンの量が約１０ｐｐｍ〜約１，０００ｐｐｍであり、該多価イオンが、アルミニウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、カルシウムイオン、及びマンガンイオンのうちの１種から選択される、請求項７６記載の方法。
【請求項７８】
多価イオンがカルシウムイオンであり、該カルシウムイオンの量が約５０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍである、請求項７７記載の方法。
【請求項７９】
カルシウムイオンの量が約２００ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍである、請求項７８記載の方法。
【請求項８０】
水溶液中の相分離の量が多くて約１０％である、請求項７７記載の方法。
【請求項８１】
水溶液中の相分離の量が多くて約３％である、請求項８０記載の方法。
【請求項８２】
液体系中の不溶性成分を安定化させるための方法であって、低メトキシルペクチンを液体系に添加することを含んでなり、その際、該低メトキシルペクチンが水溶液中で擬似塑性を示し実質的に粒子沈降がみられず、
該水溶液が、アルミニウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、カルシウムイオン、及びマンガンイオンのうちの１種から選択される少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなり、
該多価イオンの量が約１０ｐｐｍ〜約１，０００ｐｐｍであり、そして、
該水溶液中の粒子沈降の量が多くて約１０％である、方法。
【請求項８３】
多価イオンが約２０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量のカルシウムイオンであり、水溶液中の粒子沈降の量が多くて約３％である、請求項８２記載の方法。
【請求項８４】
更に、食品、又は化粧品若しくは医薬品を液体系に添加することを含んでなる、請求項７６記載の方法。
【請求項８５】
低メトキシルペクチンが約６０〜１５０ｋダルトンの分子量を有する、請求項８４記載の方法。
【請求項８６】
低メトキシルペクチンが約８０〜１００ｋダルトンの分子量を有する、請求項８５記載の方法。
【請求項８７】
低メトキシルペクチンが、約０．０４ｓ−１のせん断速度において少なくとも約３００ｃＰｓの粘度を有する、請求項８５記載の方法。
【請求項８８】
低メトキシルペクチンが、約０．０４ｓ−１のせん断速度において約８００〜約１，２００ｃＰｓの粘度を有する、請求項８７記載の方法。
【請求項８９】
低メトキシルペクチンが、約５０ｓ−１のせん断速度において約１〜約２０ｃＰｓの粘度を有する、請求項８７記載の方法。
【請求項９０】
低メトキシルペクチンが、約５０ｓ−１のせん断速度において約２〜約１０ｃＰｓの粘度を有する、請求項８９記載の方法。
【請求項９１】
低メトキシルペクチンが、約１００ｓ−１のせん断速度において約１〜約１５ｃＰｓの粘度を有する、請求項８９記載の方法。
【請求項９２】
低メトキシルペクチンが約１００ｓ−１のせん断速度において約７ｃＰｓの粘度を有する、請求項９１記載の方法。
【請求項９３】
低メトキシルペクチンがカルシウム非感受性ペクチンから調製される、請求項９１記載の方法。
【請求項９４】
低メトキシルペクチンが、カルシウム非感受性ペクチンを脱エステル化するか、又は脱エステル化及びアミド化することにより調製される、請求項９３記載の方法。
【請求項９５】
低メトキシルペクチンがカルシウム非感受性ペクチンを脱エステル化することにより調製される、請求項９４記載の方法。
【請求項９６】
カルシウム非感受性ペクチンが酸でランダムな仕方で脱エステル化される、請求項９５記載の方法。
【請求項９７】
酸が、硝酸、塩酸、硫酸のうちの少なくとも１種であり、好ましくは、硝酸及び塩酸である、請求項９６記載の方法。
【請求項９８】
低メトキシルペクチンのエステル化度が約２０〜５５％である、請求項９６記載の方法。
【請求項９９】
低メトキシルペクチンのエステル化度が約２４〜４０％である、請求項９８記載の方法。
【請求項１００】
カルシウム非感受性ペクチンを脱エステル化及びアミド化することにより調製する、請求項９４記載の方法。
【請求項１０１】
カルシウム非感受性ペクチンを塩基でランダムな仕方で脱エステル化及びアミド化することにより調製する、請求項１００記載の方法。
【請求項１０２】
塩基が水酸化ナトリウム及びアンモニアのうち少なくとも１種である、請求項１０２記載の方法。
【請求項１０３】
低メトキシルペクチンのエステル化度が約３０〜５５％である、請求項９４記載の方法。
【請求項１０４】
低メトキシルペクチンのエステル化度が約４０〜５２％である、請求項１０３記載の方法。
【請求項１０５】
低メトキシルペクチンのアミド化度が約１〜３０％である、請求項１０３記載の方法。
【請求項１０６】
低メトキシルペクチンのアミド化度が約４〜２１％である、請求項１０５記載の方法。
【請求項１０７】
液体系のｐＨが約２．５〜５である、請求項１０５記載の方法。
【請求項１０８】
液体系のｐＨが約３〜５である、請求項１０７記載の方法。
【請求項１０９】
低メトキシルペクチンが粉末の形態又は水性の形態である、請求項１０７記載の方法。
【請求項１１０】
低メトキシルペクチンが水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離しない、請求項７６記載の方法であって、エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を処理して少なくともカルシウム非感受性ペクチン画分を得ることを含んでなる、方法。
【請求項１１１】
エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を陽イオンを含有する調製物及び酵素で処理してカルシウム非感受性ペクチン画分を得ることにより、カルシウム非感受性ペクチンが調製される、請求項７６記載の方法。
【請求項１１２】
（ａ）エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を酵素で処理するか；又は（ｂ）カルシウム感受性ペクチン画分を再エステル化してカルシウム非感受性ペクチン画分を得ることにより、カルシウム非感受性ペクチンが調製される、請求項７６記載の方法。
【請求項１１３】
（ａ）エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を陽イオンを含有する調製物で処理して、少なくともカルシウム非感受性ペクチン画分とカルシウム感受性ペクチン画分とを得て；
（ｂ）該カルシウム非感受性ペクチン画分を該カルシウム感受性ペクチン画分から分離し；そして、
（ｃ）該カルシウム非感受性ペクチン画分を脱エステル化するか、又は脱エステル化及びアミド化して、低メトキシルペクチンを得る
ことを含んでなる工程により、カルシウム非感受性ペクチンが調製される、請求項７６記載の方法。
【請求項１１４】
ペクチン出発材料が少なくとも約６０％のエステル化度を有する、請求項１１３記載の方法。
【請求項１１５】
ペクチン出発材料が少なくとも約７０％のエステル化度を有する、請求項１１４記載の方法。
【請求項１１６】
ペクチン出発材料が、柑橘類の果皮、リンゴジュース、リンゴサイダー、リンゴポマード、てんさい、ひまわりの頭、野菜、又は、リンゴ、てんさい、ひまわり、及び柑橘類の果実のうち少なくとも１種から選択される植物からの老廃物のうち、少なくとも１種から得られる、請求項１１５記載の方法。
【請求項１１７】
ペクチン出発材料が、ライム、レモン、グレープフルーツ、及びオレンジのうち少なくとも１種から得られる、請求項１１６記載の方法。
【請求項１１８】
少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離しない該低メトキシルペクチンを含有する、安定化された液体系。
【請求項１１９】
多価イオンの量が約１０ｐｐｍ〜約１，０００ｐｐｍであり、該多価イオンが、アルミニウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、カルシウムイオン、及びマンガンイオンのうちの１種から選択される、請求項１１８記載の安定化された液体系。
【請求項１２０】
多価イオンがカルシウムイオンであり、該カルシウムイオンの量が約５０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍである、請求項１１９記載の安定化された液体系。
【請求項１２１】
カルシウムイオンの量が約２００ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍである、請求項１２０記載の安定化された液体系。
【請求項１２２】
水溶液中の相分離の量が多くて約１０％である、請求項１１９記載の安定化された液体系。
【請求項１２３】
水溶液中の相分離の量が多くて約３％である、請求項１２２記載の安定化された液体系。
【請求項１２４】
少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離しない低メトキシルペクチンを含有する、安定化された液体系であって、
該水溶液が、アルミニウムイオン、鉄イオン、マンガンイオン、カルシウムイオン、及びマンガンイオンのうちの１種から選択される少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなり、
該多価イオンの量が約１０ｐｐｍ〜約１，０００ｐｐｍであり、そして、
該水溶液中の粒子沈降の量が多くて約１０％である、安定化された液体系。
【請求項１２５】
多価イオンが約２０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの量のカルシウムイオンであり、水溶液中の粒子沈降の量が多くて約３％である、請求項１２４記載の安定化された液体系。
【請求項１２６】
液体系のｐＨが約２．５〜５である、請求項１１８記載の安定化された液体系。
【請求項１２７】
液体系のｐＨが約３〜５である、請求項１２６記載の安定化された液体系。
【請求項１２８】
エステル化度が約２０〜５５％である、請求項１２６記載の安定化された液体系。
【請求項１２９】
アミド化度が約４〜２１％である、請求項１２８記載の安定化された液体系。
【請求項１３０】
低メトキシルペクチンが約６０〜１５０ｋダルトンの分子量を有する、請求項１２８記載の安定化された液体系。
【請求項１３１】
低メトキシルペクチンが約０．０４ｓ−１のせん断速度において少なくとも約３００ｃＰｓの粘度を有する、請求項１３０記載の安定化された液体系。
【請求項１３２】
低メトキシルペクチンが約５０ｓ−１のせん断速度において約１〜約２０ｃＰｓの粘度を有する、請求項１３１記載の安定化された液体系。
【請求項１３３】
低メトキシルペクチンが約１００ｓ−１のせん断速度において約１〜約１５ｃＰｓの粘度を有する、請求項１３２記載の安定化された液体系。
【請求項１３４】
低メトキシルペクチンが粉末の形態又は水性の形態である、請求項１３３記載の安定化された液体系。
【請求項１３５】
水溶液中のペクチンの全量が乾燥重量基準で約０．０１〜０．３％である、請求項１３４記載の安定化された液体系。
【請求項１３６】
水溶液中のペクチンの全量が乾燥重量基準で約０．０１〜０．２％である、請求項１３５記載の安定化された液体系。
【請求項１３７】
液体系が、食品、化粧品、及び医薬品のうち少なくとも１種を含んでなる、請求項１３６記載の安定化された液体系。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０００年６月９日に出願された米国特許出願第０９／５８９，８８８号の一部係属出願であり、その開示全体は参照により本明細書中に援用される。更に、本出願は、「脱エステル化ペクチン、その製造方法、及びそのペクチンを含んでなる安定化された酸性液体系」と題する２０００年６月９日に出願された米国特許出願第０９／５８９，８８７号に関係し、その開示全体は参照により本明細書中に援用される。
【０００２】
発明の背景
１．発明の分野
本発明は、少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中で、擬似塑性を示し実質的に相分離しない低メトキシルペクチンと、その製造方法に向けられている。特に、本発明は、カルシウム非感受性ペクチン（ｎｏｎ−ｃａｌｃｉｕｍ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｐｅｃｔｉｎ）から調製された低メトキシルペクチンに向けられている。また、本発明は、カルシウムのような多価陽イオンに対して感受性がないペクチンから調製された低メトキシルペクチンを用いて、特に、カルシウム非感受性ペクチン（ＮＣＳＰ）から調製された低メトキシルペクチンを用いて、粒子を懸濁させるための方法に向けられている。更に、本発明は、カルシウム非感受性ペクチンから調製された低メトキシルペクチンを含有する水溶液中で粒子を安定化させることに関する。
【０００３】
２．本発明及び関連技術の背景
果肉、クラウド（ｃｌｏｕｄｓ）、不溶性粒子、精油等といった不溶性成分を含有する飲料に関して存在する問題は、それら不溶性成分が沈降又はクリーム分離により分離する傾向があることである。
【０００４】
不溶性成分を懸濁液として維持するためには、キサンタンを果実飲料に添加して粘度を高めたり飲料のレオロジーを変えることがなされてきた。また、キサンタンは、低濃度であっても水溶液に添加すると、非常に強い擬似塑性を示し、低濃度において全くチキソトロピー性を示すことなく擬似塑性を示す。しかし、キサンタンは、飲料において否定的な官能知覚（不所望な口あたり）をもたらす。従って、不所望な口あたりを与えることなく所望なキサンタンの粒子懸濁特性を有する懸濁助剤を提供する必要性が存在する。
【０００５】
また、不溶性粒子を懸濁させる試みとして、アルギネート及びペクチンも、飲料中に使用されている。しかし、アルギネート及びペクチンは、長期の貯蔵の間に離液したり相分離したりする傾向がある。ペクチンを離液特性の低い懸濁助剤として使用する試みがなされている。ペクチンは、反応性のあるカルボン酸部分が露出した複雑な多糖類である。より具体的には、ペクチンは、主としてＤ−ガラクツロン酸からなり、Ｌ−ラムノース等の糖で中断されている。Ｄ−ガラクツロン酸サブユニットは反応性部位を有する。カルシウム（Ｃａ２＋＋）等の多価陽イオンの存在下で、溶解したペクチンの酸部分又は反応性部位は、他の近くのペクチン分子からの酸部分とともにカルシウムを横切るブリッジを形成しゼラチン状の物質を形成する。
【０００６】
ペクチンは、低メトキシルペクチン（ＬＭＰ）又は高メトキシル化ペクチン（ＨＭＰ）のいずれかとして入手可能である。低メトキシルペクチンは、約５０％未満のエステル化度（ＤＥ）を有し、陽イオンに関し高度に反応性がある。高メトキシル化ペクチンは、約５０％より高いＤＥを有し、カルシウム等の多価陽イオンに関し反応性が少ない。
【０００７】
「エステル化度」という語は、ペクチンのポリガラクツロン酸鎖中に含有されるフリーのカルボン酸基が（例えば、メトキシル化により）エステル化される、又は他のやり方では（例えば、アミド化により）非酸性となる程度を意味することを意図している。
【０００８】
ペクチンの構造、特にＤＥは、結果として生ずるペクチンの物理的特性及び／又は化学的特性の多くを代表するものである。また、ペクチンのゲル化は溶解性固体の含量、ｐＨ、及びカルシウムイオン濃度に依存する。後者に関して、カルシウムイオンはフリーのカルボキシル基、特にＬＭＰ上のものと錯体を形成すると考えられている。
【０００９】
ペクチンは、まず抽出されるが、約７０〜７５％の比較的高いエステル化度を有する。かかるペクチンはジャムやゼリーに使用するのに理想的である。しかし、他の使用では、異なる硬化特徴をもつペクチンを調製することが必要である。このことは、ペクチンを修飾してエステル化度を低減することにより達成することができる。これを達成するための１つの慣用的な方法は、酸加水分解である。代わりの方法は、低い温度でのアルカリ、アンモニア、又は精製したペクチンエステラーゼを使用することに向けられている。
【００１０】
脱エステル化の間、ペクチン上のエステル基はランダム又はブロックの様式で脱離することができる。エステル基をいずれかのガラクツロン酸残基から化学的に又はごく特定の酵素を用いて脱離するとき、脱エステル化は「ランダムな様式」で起こる。エステル基を非還元性末端又はフリーのカルボキシル基の隣りのいずれかにおいて単一鎖の機構により脱離する場合は、エステル化されないガラクツロン酸単位のブロックがつくられることから、「ブロックの様式」で脱エステル化されるという。ブロック脱エステル化により形成されたエステル化されないガラクツロン酸単位は、多価陽イオンに対して非常に反応性がある。そのようなブロックを有するペクチンを「カルシウム感受性」があるという。
【００１１】
低メトキシルペクチンまで低減させたペクチンは、多価陽イオンの存在下でゲル化することができる。カルシウムは、食品ゲル用途について最も一般的な多価陽イオン源である。ゲル化は、ホモガラクツロン酸単位の間の分子間接合域の形成によるものである。結合の静電性のために、ペクチンゲルは、カルシウムイオンが隣接したペクチン分子にカルボキシル基をによりくっつくそのカルボキシル基の環境を修飾することができる条件に対して、非常に感受性がある。ペクチンのゲル形成能はＤＥの減少とともに増加し、フリーのカルボキシル基がブロック状に分布した低メトキシルペクチン又は高メトキシル化ペクチンは、低いカルシウムレベルに対して非常に感受性がある。ペクチンバックボーンに沿ったブロックの数と大きさが増すにつれ、カルシウムに対する感受性が増加する。しかし、ペクチンのカルシウムに対する感受性が増加することに付随して、ペクチンが早期ゲル化し離液する傾向が高いという典型的な問題がある。
【００１２】
また、アミド化により、低メトキシルペクチンのゲル化能は増す。アミド化されたペクチンは、ゲル化するのにあまりカルシウムを必要とせず、高いカルシウムレベルにおいて沈殿する傾向が少ない。ペクチンバックボーンに沿ったアミド基は、水素結合により会合し、低いカルシウムレベルでゲル化を可能とする。
【００１３】
ペクチンを懸濁助剤として使用する試みが産業界においてなされている。例えば、Ｂａｒｅｙに発行された米国特許第５，８６６，１９０号には、ペクチン及びアルギネートを含んでなる不溶性成分を含有する非乳性飲料を安定化させるための組成物が開示されている。Ｂａｒｅｙのペクチンは、アミド化又は非アミド化、ＨＭＰ及びＬＭＰであることができる。しかし、これらの組成物は高いレベルの離液を示す。また、ペクチン／アルギネート混合物をフリーのカルシウムイオンの存在しない水性媒体中に溶解するか、又はカルシウム錯化剤を使用することが本質的である。錯化剤は、ペクチン／アルギネート溶液か又はフルーツジュースのいずれかに添加する。
【００１４】
ＧｌａｈｎへのＥＰ０６６４３００Ａ１並びに、米国特許出願第０８／１６１，６３５（現在、米国特許第６，１４３，３４６号）及び米国特許出願第０８／８９０，９８３（現在、米国特許第６，２０７，１９４号）には、食料品、個人の衛生デバイス、化粧品における懸濁助剤としてのペクチンの使用が開示されている。しかし、Ｇｌａｈｎのペクチンは高レベルの離液を示すゲルを形成する傾向が高い。
【００１５】
Ｇｌａｈｎのペクチンは、２つの画分、カルシウム感受性ペクチン（ＣＳＰ）及びカルシウム非感受性ペクチン（ＮＳＣＰ）を含有するＨＭＰである。「カルシウム非感受性ペクチン」画分とは、カルシウム感受性が低い画分をいう。「カルシウム感受性ペクチン」画分とは、カルシウム感受性が高い画分をいう。「カルシウム感受性」とは、カルシウムの添加によりペクチンが溶液中で粘性となる能力を意味することを意図している。
【００１６】
典型的には、商業的な低メトキシルの慣用的なペクチン（ＬＭＣ）及び低メトキシルアミド化ペクチンは、未分画ペクチン（Ｇｌａｈｎに開示されるように、ＣＳＰとＮＣＳＰを含有する）から調製される。化学的方法及び／又は酵素による方法でのランダムな脱エステル化は、典型的には、低メトキシルペクチンを未分画のペクチン前駆体から調製するために使用される。得られるペクチンは、大きさが大きく数が多い低ＤＥ ＣＳＰと完全にランダムなカルボキシル分布をもつ低ＤＥ ＮＣＳＰ画分との混合物である。大きく非常に多くのカルボキシルブロックをもつこれらのペクチンは、カルシウムに対してより感受性があるので、高レベルの離液を示すゲルを形成する傾向が高い。
【００１７】
これまでの点において、水性の食品、化粧品、及び医薬品において使用するための、ずり流動化（ｓｈｅａｒ ｔｈｉｎｎｉｎｇ）挙動を有するペクチン懸濁助剤の必要性が存在する。
【００１８】
また、ずり流動化挙動（擬似塑性）を有する安定な液体系を生成し、粒子懸濁性助剤として使用するための許容されうる口あたりをもたらすペクチンについての必要性も存在する。「安定な液体系」とは、静止して又は制御されたせん断条件下で、安定な粘性を維持することができる液体系をいう。「安定な粘性」又は「安定性」とは、不溶性成分を懸濁液中に維持し、初めに形成される懸濁液の均一性を維持することをいう。レオロジーではこのことは、高、低せん断粘度、又は擬似塑性と呼ばれることが多い。また、安定性は、液体系のレオロジーが少なくとも１〜１２か月又はそれより長い期間安定であることを意味する。
【００１９】
また、２５０ｍＭ等の比較的高いレベルのカルシウムの存在下であっても、貯蔵時に離液しない、又は独立したゲル相を形成しないペクチンについての必要性も存在する。
【００２０】
発明の要旨
前述のことを考慮し、本発明の一側面は、少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中において、擬似塑性を示し相分離しない、そしてカルシウム非感受性ペクチンから調製された低メトキシルペクチンに向けられる。また、本発明は、カルシウム非感受性ペクチンから調製される低メトキシルペクチンを製造するための方法に関する。
【００２１】
また、本発明は、擬似塑性を示し相分離しない低メトキシルペクチンを用いて不溶性成分を液体系に懸濁させる方法に関する。更に、本発明は、カルシウム非感受性ペクチンから調製された低メトキシルペクチンを含有する、液体系において粒子を安定化させることに向けられる。
【００２２】
本発明の低メトキシルペクチンは、好ましくは、約２０〜５０％、より好ましくは、約２４〜４０％のエステル化度を有する。
【００２３】
本発明の低メトキシルペクチンの分子量は、好ましくは、約６０〜１５０ｋダルトン、より好ましくは、約８０〜１００ｋダルトンである。
【００２４】
約０．０４ｓ−１ｃＰｓのせん断速度において、本発明の低メトキシルペクチンの粘度は、好ましくは、少なくとも約３００ｃＰｓ、より好ましくは、約８００〜１，２００ｃＰｓである。
【００２５】
約５０ｓ−１ｃＰｓのせん断速度において、本発明の低メトキシルペクチンは、好ましくは、約１〜２０ｃＰｓ、より好ましくは、約２〜１０ｃＰｓの粘度を有する。
【００２６】
約１００ｓ−１ｃＰｓのせん断速度において、本発明の低メトキシルペクチンは、好ましくは、約１〜１５ｃＰｓ、より好ましくは、約２〜７ｃＰｓの粘度を有する。
【００２７】
本発明の低メトキシルペクチンは、粉末の形態か又はｐＨ約２〜６の水性の形態であることができる。
【００２８】
本発明の低メトキシルペクチンのアミド化度は、好ましくは、約１〜３０％、より好ましくは、約４〜２１％である。
【００２９】
本発明の低メトキシルペクチンのエステル化度は、好ましくは、約３０〜５５％、より好ましくは、約４０〜５２％のエステル化度を有する。
【００３０】
これまでに説明したように、本発明は、少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離しない低メトキシルペクチンを調製するための方法であって、約６０％より高いエステル化度を有するペクチン出発材料を処理して少なくともカルシウム非感受性ペクチン画分を得ることを含んでなる方法に向けられる。
【００３１】
本発明の方法は、（ａ）約６０％より高いエステル化度を有するペクチン出発材料を陽イオンを含有する調製物で処理して、少なくともカルシウム非感受性ペクチン画分及びカルシウム感受性ペクチン画分を得て；（ｂ）カルシウム非感受性ペクチン画分をカルシウム感受性ペクチン画分から分離し；そして（ｃ）カルシウム非感受性ペクチン画分を脱エステル化又は脱エステル化しアミド化して、低メトキシルペクチンを得ることにより調製される。
【００３２】
代わりに、カルシウム非感受性ペクチンは、（ａ）約６０％より高いエステル化度を有するペクチン出発材料を酵素で処理して、カルシウム非感受性ペクチン画分を得る；か、又は（ｂ）カルシウム感受性ペクチン画分を脱エステル化して、カルシウム非感受性ペクチン画分を得ることにより調製される。
【００３３】
ペクチン出発材料は、少なくとも約６０％、より好ましくは、約７０％のエステル化度を有する。
【００３４】
ペクチン出発材料は、柑橘類の果皮、リンゴジュース、リンゴサイダー、リンゴのしぼりかす、てんさい、ひまわりの頭（ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ ｈｅａｄ）、野菜、又は、リンゴ、てんさい、ひまわり、及び柑橘類の果実のうち少なくとも１種から選択される植物からの老廃物のうち、少なくとも１種から得られ、より好ましくは、ライム、レモン、グレープフルーツ、及びオレンジのうち少なくとも１種から得られる。
【００３５】
本発明の方法は、カルシウム非感受性ペクチンを脱エステル化するか、又は脱エステル化及びアミド化して、低メトキシルペクチンを得ることにより調製される。
【００３６】
カルシウム非感受性ペクチンを酸でランダムな様式で脱エステル化して、低メトキシルペクチンを得る。酸は、硝酸、塩酸、及び硫酸のうち少なくとも１種である。低メトキシルペクチンのエステル化度は、約２０〜５５％、より好ましくは、約２４〜４０％である。
【００３７】
本発明の方法は、カルシウム非感受性ペクチンを塩基でランダムな様式で脱エステル化及びアミド化して、低メトキシルペクチンを得ることにより調製される。塩基は、水酸化ナトリウム及びアンモニアのうち少なくとも１種である。
【００３８】
エステル化度は、少なくとも約１％、多くて出発材料のエステル化度よりも高い約１５％、より好ましくは、少なくとも約７％、多くて出発材料のエステル化度よりも高い約１５％である。
【００３９】
これまでに説明したように、本発明は、液体系中の粒子を安定化させるための方法であって、低メトキシルペクチンを適する濃度の多価陽イオン含有する液体系に添加することを含んでなり、その際、低メトキシルペクチンが、少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離しない方法に向けられる。本方法は、更に、食品、又は化粧品若しくは医薬品を、液体系に添加することを含んでなる。
【００４０】
また、これまでに説明したように、本発明は、擬似塑性を示し実質的に相分離しない低メトキシルペクチンを含有する液体系において粒子を安定化させることに向けられる。液体系のｐＨは、約２．５〜５、より好ましくは、約３〜５である。
【００４１】
本発明の液体系は、食品、化粧品、及び医薬品のうち少なくとも１種を含んでなることができる。
【００４２】
従って、液体系において粒子を懸濁させる際に使用するためのペクチンであって：（１）高い低せん断粘度を有する、すなわち、ずり流動化（擬似塑性）特性を示す；（２）許容できる口あたりのずり流動化特性を有する；（３）比較的高いレベルのカルシウムの存在下、長期の貯蔵にわたって、有意に低い離液及び／又は相分離を示す；及び（４）長期の貯蔵の間にレオロジー変化が最小限である、ペクチンを提供できることが望ましい。
【００４３】
発明の具体的な説明
本発明は、少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離しない低メトキシルペクチン（ＬＭＰ）に向けられる。
【００４４】
擬似塑性は、水溶液中の粒子の安定化のために最も望ましいレオロジー挙動である。水溶液は、「静止」にて（すなわち、せん断速度ゼロで）非常に高い粘度を示し、せん断を適用したときに低い粘度を示す場合は、擬似塑性であると特徴付けられる。
【００４５】
本発明のＬＭＰの粘度は、以下の通りである：０．０４ｓ−１ｃＰｓの低いせん断速度において、粘度は、少なくとも約３００ｃＰｓ、好ましくは、約３２０〜２，０１１ｃＰｓ、より好ましくは、約４００〜１，８００ｃＰｓ、最も好ましくは、約８００〜１，２００ｃＰｓである；５０ｓ−１ｃＰｓの高いせん断速度において、粘度は、約１〜２０ｃＰｓ、好ましくは、約１〜１０ｃＰｓ、より好ましくは、約２〜１０ｃＰｓ、最も好ましくは、約３〜５ｃＰｓである；そして、１００ｓ−１ｃＰｓのせん断速度において、粘度は、約１〜１５ｃＰｓ、好ましくは、約１〜８ｃＰｓ、より好ましくは、約２〜７ｃＰｓ、最も好ましくは、約３〜５ｃＰｓである。
【００４６】
「相分離」とは、懸濁された粒子ベッドの上に、しばしば明瞭な境界線とともに、澄んだ液体が形成されることをいう。また、相分離とは、本発明のペクチンを含有する液体系について粒子の沈降をいう。程度の進んだ相分離は、粒子ベッドの側面はもちろん底が澄んだ液体により取り囲まれていることを特徴とする。相分離には、限定されないが、粒子沈降及び／又はゲル収縮が含まれる。「離液」は別の語であり、堅いゲルであって流動性ゲルでないものに関して使用されることが多く、本質的にゲル収縮と同じであるが、相分離の更に別の表現である。相分離を測定するための試験は、以下に、粒子沈降についての相分離を測定するために使用される「粒子沈降の測定」と名称を付けた実施例の段落で説明する。
【００４７】
「実質的に相分離しない」とは、本発明の低メトキシルペクチンを含有する陽イオン性水溶液において１０％未満の相分離をいう。本発明の低メトキシルペクチンの相分離は、好ましくは、多くて約１０％、より好ましくは、多くて約７％、更により好ましくは、約５％、及び多くて約３％である。
【００４８】
「実質的に粒子沈降しない」とは、本発明の低メトキシルペクチンを含有する陽イオン性水溶液において１０％未満の粒子沈降が存在することをいう。本発明の低メトキシルペクチンの粒子沈降は、好ましくは、多くて約１０％、より好ましくは、多くて約７％、更により好ましくは、約５％、及び多くて約３％である。
【００４９】
また、本発明のＬＭＰは水溶液中で実質的には弱いゲルを形成しないが、多価陽イオンの存在下においてゲル化することができる。多価陽イオンの例には、限定されないが、好ましくは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、及びアルミニウムイオン、より好ましくは、カルシウムイオン、及びマグネシウムイオン、最も好ましくは、カルシウムイオンが含まれる。
【００５０】
水溶液中に存在する多価陽イオンの量は、好ましくは、約１０ｐｐｍ〜約１，０００ｐｐｍ、より好ましくは、約５０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ、更により好ましくは、約１００ｐｐｍ〜約４００ｐｐｍ、最も好ましくは、約２００ｐｍ〜約３００ｐｐｍである。
【００５１】
また、本発明の低メトキシルペクチン（ＬＭＰ）は、適する濃度の多価陽イオンを含有する水溶液において非チキソトロピー性である。すなわち、本発明のＬＭＰは、せん断を取り除いたとき、水溶液が粘性を取り戻したり非常に早く回復したりするのを助ける。
【００５２】
本発明のＬＭＰは、カルシウム非感受性ペクチンから調製される。これまでに説明しように、「カルシウム非感受性ペクチン」画分とは、カルシウム感受性が低い画分をいう。「カルシウム感受性ペクチン」画分とは、カルシウム感受性が高い画分をいう。「カルシウム感受性（ＣＳ）」とは、適切な条件下でのペクチン製品の溶液の粘度増加に関係するペクチン製品の特性を意味することを意図する。
【００５３】
本発明のＬＭＰは、粉末の形態又は液体系であることができる。液体系のｐＨは、好ましくは、約６〜０．５、より好ましくは、約５〜１、最も好ましくは、約４〜２である。
【００５４】
本発明のＬＭＰは、好ましくは、カルシウム非感受性ペクチン（ＮＣＳＰ）を、酸、塩基、及び酵素のうち少なくとも１種で、（１）脱エステル化するか、又は（２）脱エステル化しアミド化することにより、調製される。
【００５５】
適する酸の例には、限定されないが、硝酸、塩酸、硫酸、好ましくは、硝酸及び塩酸が含まれ、より好ましくは、硝酸である。
【００５６】
適する塩基の例には、限定されないが、水酸化ナトリウム及びアンモニア、好ましくは、水酸化ナトリウム及びアンモニアが含まれ、より好ましくは、アンモニアである。
【００５７】
適する酵素の例には、限定されないが、ポリガラクツロナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、好ましくは、菌性のペクチンエステラーゼ、より好ましくは、ペクチンメチルエステラーゼ（ランダム）が含まれる。
【００５８】
本発明の一の好ましい態様においては、ＮＣＳＰを、好ましくは、酸でランダムな様式で脱エステル化して、低メトキシル慣用ペクチン（ＬＭＣペクチン）を生成する。本発明のＬＭＣペクチンは、約６０〜１５０ｋダルトン、好ましくは、約７０〜１２０ｋダルトン、最も好ましくは、約８０〜１２０ｋダルトンの分子量を有する。
【００５９】
本発明のペクチンの分子量は、好ましくは、Ｎａ−ヘキサメタリン酸塩を用いて０．１％ペクチン溶液の相対粘度を測定することにより計算される。この計算に使用される装置は、（１）水（２５℃）について出口時間１００〜１５０秒の少なくとも２つのＷｉｔｅｇ−Ｏａｔｗａｌｄ−粘度計又は同様な粘度計；（２）透明なサーモサタット水浴（２５．０℃±０．３℃）；及び（３）デジタルストップウォッチである。
【００６０】
ペクチンの分子量を計算する際に使用される試薬は、Ｎａ−ヘキサメタリン酸塩であり、その試薬は、（ａ）Ｎａ−ヘキサメタリン酸塩２０．０ｇをイオン交換脱気（煮沸）水１８００ｇ中に溶解し；（ｂ）ｐＨを１Ｍ ＨＣｌで４．５０±０．０５に調整し；そして、（ｃ）溶液をイオン交換脱気（煮沸）水で２０００ｍｌまで希釈することにより調製される。ペクチンの分子量を計算するための手順は以下の通りである：（１）粘度計の掃除をし；（２）それぞれ新しく調製したヘキサメタリン酸塩溶液について作業日ごとに粘度計の出口時間を測定し、その粘度計で、ペクチン溶液を測定し、測定するすぐ前に必要な量のヘキサメタリン酸塩溶液をガラスフィルターＮｏ．３でろ過し；（３）次の通り：（ａ）ペクチンを酸洗浄し；（ｂ）ヘキサメタリン酸塩溶液およそ９０ｇを、風袋を測ったマグネット付きビーカー中に秤量し；（ｃ）酸洗浄したペクチン０．１ｇを、風袋を測ったビーカー中のヘキサメタリン酸塩溶液９０ｇに撹拌しながら徐々に添加し；（ｄ）その溶液をペクチンが完全に溶解するまで撹拌しながら７０℃まで加熱し；（ｅ）溶液を２５℃まで冷却し；（ｆ）ヘキサメタリン酸塩溶液で１００．０ｇに処方（増量）し；そして、（ｇ）ガラスフィルターＮｏ．３でろ過して、ペクチン試料系を確定し；（４）分子量測定ごとに２つの異なる粘度計で出口時間を測定し；そして、（５）その粘度計でヘキサメタリン酸塩溶液について最近測定した出口時間を用いて、各々の粘度計について別々に分子量を計算する。計算した２つの分子量の差が３，５００未満の場合は、その値を最も近い１，０００の倍数の概数とすることにより平均値を計算する。計算した２つの分子量の差が３，５００又はそれより大きい場合は、粘度計を掃除し、新たにヘキサメタリン酸塩溶液について出口時間を測定する。
【００６１】
出口時間は次の手順を行うことにより測定する：（１）粘度計を２回試料ですすぎ；（２）試料５．００ｍｌを粘度計に注ぎ、それを測定の前に少なくとも１５分、２５．０℃±０．３℃のサーモスタット水浴に入れ；そして、（３）２つの出口で時間を測定する。時間の差が、ヘキサメタリン酸塩溶液を測定して０．２秒より大きいか、又は試料を測定して０．４秒より大きい場合は、ヘキサメタリン酸塩溶液を測定して０．２秒、又は試料を測定して０．４秒わずかに異なる出口時間が３つ得られるまで測定を繰り返す。更なる計算のために必要とされる出口時間は、これまでに説明した２つ若しくは３つの同一又は殆ど同一の測定値の平均値である。
【００６２】
相対粘度は次のように計算する：
ｎｒ ＝ （ｔ０ − Ｋ／ｔ０）／（ｔｈ − Ｋ／ｔｈ）
式中、ｔ０及びｔｈは、それぞれペクチン溶液及びヘキサメタリン酸塩溶液の出口時間であり、Ｋ ＝ （Ｑｘｔ２ｖ）／（Ｑ ＋ （０．２２６・Ｌ・ｔｖ）、Ｑ ＝ 粘度計のバルブ容積（ｃｍ３）、Ｌ ＝ キャピラリーチューブの長さ（ｃｍ）、ｔｖ ＝ 水の出口時間（秒）である。
【００６３】
次に、ペクチンの分子量は次のように計算する：
Ｍ ＝ １．２２７・１０６（ｎｒ１／６−１） ｇ／ｍｏｌ
また、理論で括ることを望むものではないが、本発明のＬＭＣペクチンは、約２０〜５５％、好ましくは、約２２〜５０％、より好ましくは、約２５〜３５％、最も好ましくは、約２４〜４０％のエステル化度（ＤＥ）を有する。
【００６４】
これまでに説明したように、「エステル化度」という語は、ペクチンのポリガラクツロン酸鎖に含有されるフリーのカルボキシル基が（例えば、メトキシル化により）エステル化される、又は他のやり方では（例えば、アミド化により）非酸性となる程度を意味することを意図する。
【００６５】
本発明の一の好ましい態様では、ＮＣＳＰを塩基でランダムな様式で脱エステル化しアミド化して、低メトキシルペクチン（ＬＭＡペクチン）を生成する。理論で括ることを望むものではないが、本発明のＬＭＡペクチンは、約６０〜１５０ｋダルトン、好ましくは、約７０〜１２０ｋダルトン、最も好ましくは、約８０〜１２０ｋダルトンの分子量を有する。
【００６６】
また、理論で括ることを望むものではないが、本発明のＬＭＡペクチンは、好ましくは、約３０〜５５％、最も好ましくは、約４０〜５２％のエステル化度を有し、好ましくは、約１〜３０％、最も好ましくは、約４〜２１％のアミド化度（ＤＡ）を有する。
【００６７】
本発明の好ましいＬＭＡペクチンは、ＤＡが、約１〜５０％、好ましくは、約２〜４０％、より好ましくは、約４〜２５％、最も好ましくは、約６〜２０％で、約４０〜５２％のＤＥを有する。
【００６８】
これまでに説明したように、本発明は、少なくとも１種の多価陽イオンを含んでなる水溶液中で擬似塑性を示し実質的に相分離しない低メトキシルペクチンを調製するための方法であって、約６０％より高いエステル化度を有するペクチン出発材料を処理して、少なくともカルシウム非感受性ペクチン画分を得ることを含んでなる方法に向けられる。
【００６９】
本発明の方法は、（ａ）エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を陽イオンを含有する調製物で処理して、少なくともカルシウム非感受性ペクチン画分とカルシウム感受性ペクチン画分とを得て；（ｂ）Ｇｌａｈｎへの米国第０８／１６１，６３５及び０８／８９０，９８３（その開示は参照により本明細書中に援用される）に開示されるように、カルシウム非感受性ペクチン画分をカルシウム感受性ペクチン画分から分離し；そして、（ｃ）カルシウム非感受性ペクチン画分を脱エステル化するか、又は脱エステル化及びアミド化して、低メトキシルペクチンを得ることにより、調製される。
【００７０】
また、カルシウム非感受性ペクチンは、（ａ）エステル化度が約６０％より高いペクチン出発材料を酵素で処理して、カルシウム非感受性ペクチン画分を得るか；又は、（ｂ）カルシウム感受性ペクチン画分を再エステル化して、カルシウム非感受性ペクチン画分を得ることにより、調製される。
【００７１】
「ペクチン出発材料」とは、植物材料からのペクチンの分離により得られたペクチン生成物を意味することを意図する。ペクチン出発材料は、好ましくは、柑橘類の果皮、リンゴジュース、リンゴサイダー、リンゴのしぼりかす、てんさい、ひまわりの頭、野菜、又は、リンゴ、てんさい、ひまわり、及び柑橘類の果実といった植物からの老廃産物、最も好ましくは、ライム、レモン、グレープフルーツ、及びオレンジといった柑橘類の植物から得られる。
【００７２】
ペクチン出発材料は、例えば、精製後の酸ペクチン抽出物であることができ、又は酸抽出されたペクチン溶液をアルコールで処理した後に得られる湿ったペクチンケーキであることができる。更に、ペクチン出発材料を、例えば、沈殿物からのペクチンケーキ中の乾燥若しくは部分乾燥したペクチンであることができ、又はペクチン製造業者により通常製造されるように、乾燥して粉砕したペクチン粉末であることができる。
【００７３】
ペクチン出発材料は、陽イオンを含有する調製物で処理することができる。本明細書中で使用する「陽イオンを含有する調製物」は、あらゆる遊離陽イオン源を意味することを意図する。陽イオンの例には、限定されないが、アルカリ度類金属塩、アルカリ金属塩、遷移金属塩、又はそれらの混合物のうち少なくとも１種から選択される塩由来の金属イオンが含まれる。
【００７４】
金属イオンの例には、限定されないが、次のもの：カルシウム、鉄、マグネシウム、亜鉛、カリウム、ナトリウム、アルミニウム、マンガン、及びそれらの混合物のうちの１種又はそれより多くが含まれる。好ましくは、金属イオンは、次のもの：カルシウム、鉄、亜鉛、及びマグネシウムのうち１種またはそれより多くから選択される。より好ましくは、金属陽イオンはカルシウムである。２種又はそれより多くの金属陽イオンの混合物を使用することができる。しかし、一価の金属陽イオンを使用する場合、二又は三価の金属陽イオンが存在することが好ましい。そのような混合物を使用する際、好ましい金属陽イオンはカルシウムである。
【００７５】
金属イオンは、次の塩が溶媒、例えば、水又は水／アルコール混合液中に理論的溶解性であるという条件下で、次のもの：アルカリ土類金属塩、アルカリ金属塩、遷移金属塩、及びそれらの混合物のうちの１種またはそれより多くからの由来であることができる。
【００７６】
本発明の実施において使用することができる金属塩の例には、限定されないが、それらが溶媒中で溶解性であるという条件下で、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、酸リン酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ ａｃｉｄ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、クエン酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、ギ酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム、グリセリン酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、グリシン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、水酸化カルシウム、ヨウ化カルシウム、乳酸カルシウム、ラクトリン酸カルシウム、炭酸マグネシウムカルシウム、ヘキサリン酸イノシトールマグネシウムカルシウム、リン酸三カルシウム、ｏ−リン酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、コハク酸カルシウム、ショ糖カルシウム、亜硫酸カルシウム、テトラリン酸カルシウム、酢酸鉄（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩＩ）、塩化アンモニウム鉄（ＩＩＩ）、クエン酸アンモニウム鉄（ＩＩＩ）、硫酸アンモニウム鉄（ＩＩＩ）、水酸化酢酸鉄（ＩＩ）、炭酸鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、クエン酸コリン鉄、クエン酸鉄（ＩＩ）、デキストラン鉄、ギ酸鉄（ＩＩ）、ギ酸鉄（ＩＩＩ）、次亜リン酸鉄（ＩＩＩ）、ラク酸鉄（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）、シュウ酸鉄（ＩＩＩ）カリウム、次亜リン酸鉄（ＩＩＩ）、クエン酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム、次亜リン酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸マグネシウムアンモニウム、硫酸マグネシウムアンモニウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、クエン酸マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、擬酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、ｏ−リン酸水素マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸水素マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ラク酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、ピロリン酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛アンモニウム（ｚｉｎｃ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ）、炭酸亜鉛、塩化亜鉛、クエン酸亜鉛、ギ酸亜鉛、リン酸水素亜鉛、水酸化亜鉛、ラク酸亜鉛、硝酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸亜鉛（第一）、リン酸亜鉛（第三）、ｏ−リン酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛、硫酸亜鉛、酒石酸亜鉛、吉草酸亜鉛、及びイソ吉草酸亜鉛が含まれる。
【００７７】
好ましい塩は、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、酸化カルシウム、グルコン酸カルシウム、ラク酸カルシウム、及び炭酸カルシウムといったカルシウム塩である。最も好ましいカルシウム塩は硝酸カルシウムである。
【００７８】
陽イオンを含有する調製物は、好ましくは、二価又は三価の陽イオンと、場合により、少なくとも１種の水混和性溶媒とを含有する。水混和性溶媒は、次のもの：メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、及び酢酸エチルのうち１種又はそれより多くから選択される。混合又は抽出条件下で、多価陽イオンは、ペクチン溶液と接触すると、不溶性の陽イオンペクチン酸塩（ｃａｔｉｏｎ ｐｅｃｔｉｎａｔｅ ｓａｌｔ）を形成するか、又はゲル化する。一部のペクチンは、多価陽イオンとともにそのような不溶性塩を形成したりゲル化したりせずに、ゲルから塩溶液へと拡散してその溶液中に別のペクチン相を形成する。従って、ペクチンを２又はそれより多い画分へと分けることができる。第一の画分は、陽イオンと反応して溶媒に不溶性のゲルマトリクス画分を形成するペクチンを含有する。第一の画分は、カルシウム感受性であり、カルシウム感受性ペクチン画分（ＣＳＰ）と呼ばれる。第二の画分は、そのようなゲルマトリクスを形成せずにゲルから周囲の液体へと拡散する。第二の画分はカルシウム感受性ではなく、カルシウム非感受性ペクチン画分（ＮＣＳＰ）と呼ばれる。
【００７９】
好ましい陽イオンは、場合により、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチル、及び水と混和性のある他のあらゆる有機溶媒といった溶媒と混合した水溶液中で、カルシウムイオンである。水溶液中の陽イオンの量は、好ましくは、約５００〜５，０００ｐｐｍ、より好ましくは、約１，０００〜４，０００ｐｐｍ、最も好ましくは、約２，５００〜３，５００ｐｐｍである。アルコールと混合するときは、注意を払って、不溶性のペクチン化合物が沈殿する結果となるアルコールレベルを避けなければならない。好ましい溶液は、アルコールと水の混合物であり、最も好ましいのは、イソプロピルアルコールと水の混合物である。アルコールと水の比は、好ましくは、約１：５〜１：２０、より好ましくは、約１：７〜１：１５、最も好ましくは、約１：８〜１：１２である。
【００８０】
陽イオン濃度は、広い範囲で変化することができ、上限は経済的及び実施上の理由のみによって決まる。好ましい陽イオン濃度の上限は、反応媒体１リットル当たり約１２５ミリモルである（１２５ｍＭ）。反応媒体が意味するものは、ペクチン出発材料と陽イオンを含有する調製物とを反応させることから実際に生ずるものである。
【００８１】
より好ましい陽イオン濃度の上限は約８５ｍＭであり、その際、モル濃度は定義によれば単位体積（リットル）濃度である。陽イオン濃度の下限は、少なくとも第一及び第二の画分への所望な程度の分離を提供する陽イオンの量により決められる。好ましい下限は約５ｍＭ陽イオンである。より好ましい下限は約１２．５ｍＭ陽イオンであり、約６５ｍＭが最も好ましい下限である。
【００８２】
反応媒体のｐＨは、ペクチン出発材料のマトリクス形成能に影響を与える。ｐＨが余りに低いとマトリクスが形成されない。反応媒体のｐＨは少なくとも約２である。下限は、好ましくは、少なくとも約３であり、約４が最も好ましい。ｐＨの上限は、使用するｐＨ、温度、及び時間の組合せの下、ペクチン出発材料の安定性によって決められる。ｐＨの上限は約８である。好ましい上限は約６であり、約５が最も好ましい上限である。
【００８３】
これまでに示したように、本発明に従った方法は、約６０％より高いＤＥを有するペクチン出発材料を処理して、少なくとも、ペクチン出発材料よりも高いカルシウム感受性を有する第一の画分と、ペクチン出発材料よりも低いカルシウム感受性を有する第二の画分とを得ることを含んでなる。好ましくは、ペクチン出発材料のＤＥは少なくとも約６０％であり、より好ましくは、少なくとも約７０％である。
【００８４】
カルシウム感受性ペクチン（ＣＳＰ）とＣＳＰ及びカルシウム非感受性ペクチン（ＮＣＳＰ）の合計との比を、以下、カルシウム感受性ペクチン比（ＣＳＰＲ）と呼ぶ。これまでに示したように、本発明に従ったペクチンは、約０．６０より高いＣＳＰＲを有する。好ましいペクチンは少なくとも約０．６５のＣＳＰＲを有する。より好ましいＣＳＰＲは約０．７５であり、最も好ましいＣＳＰＲは少なくとも約０．８５である。
【００８５】
カルシウム感受性は、当技術分野において既知のいずれかの手法により計算することができる。好ましくは、カルシウム感受性は、ゴムを伴う溶液中のペクチンのカルシウム感受性（ＣＳ）測定することにより計算することができる。具体的には、カルシウム塩及びペクチンを、カルシウムイオンとペクチンの強い硬化がみられない低いｐＨで混合する。次いで、酢酸ナトリウム／酢酸緩衝液を添加することにより、ペクチンとカルシウムイオンの反応を開始する。この計算において使用する装置は：（１）プレートマグネチックスターラー（ＩＫＡ ＭＡＧ ＥＯＡ ９）；（２）マグネチックスターラー（ＪＫ ＩＫＡ−Ｃｏｍｂｉｍａｇ ＲＥＯ）；（３）５０×１１０ｍｍ 粘度測定用ガラス器（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｇｌａｓｓ）（Ｈｏｌｍ ＆ Ｈａｌｂｙ）；（４）２５ｍｌ ディスペンサー；（５）５ｍｌ 自動ピペット；（６）Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ 粘度計 ＬＶＴ；（７）ｐＨメーター；（８）工業はかり；（９）分析はかり；（１０）４２ｍｍ ＴＲＩＫＡマグネット；及び（１１）冷却浴（２５℃にサーモスタット制御）。
【００８６】
この計算において使用する試薬は、（１）１．０００Ｍ ＨＣｌ；（２）ｐＨ４．７５の１Ｍ 酢酸バッファー（５００ｍＭ ＣＨ３ＣＯＯＮａ及び３Ｈ２Ｏを６８．０４ｇ／ｌ、並びに５００ｍＭ ＣＨ３ＣＯＯＨ（１００％）を２８．６ｍｌ／ｌ）；（３）２５０ｍＭ 塩化カルシウム（ＣａＣｌ２ ３６．７５５０ｇ／ｌ及び２Ｈ２Ｏ）である。全ての溶液において、導電率が１．０ｕＳ／ｃｍより低いイオン交換水を使用しなければならない。ペクチン溶液は、ペクチン溶液４００ｇに純粋なガム２．４ｇを含有する（０．６％溶液）。試験する試料がガム１００％（純粋なガム）でない場合は、次式（Ａ＝試料のガム％）：
（０．６×４００）／Ａ ＝ 溶液４００ｇについてガムＡ％を含む試料ｇ
を用いて試料を校正する。
【００８７】
カルシウム感受性を計算するための手順は次の通りである：（１）ペクチンを秤りとって糖の割合を小数点３桁まで調整し；（２）ペクチンを高せん断ミキサー中の沸騰したイオン交換水２４０ｍｌへ分散させ；（３）その溶液を風袋を測ったマグネット付きビーカーに注ぎ；（４）追加のイオン交換水１００ｍｌをミキサーに注ぎ溶液に添加し；（５）ペクチン溶液を約２５℃に冷却し；（６）ペクチン溶液を１Ｍ ＨＣｌでｐＨ１．５に調節し；（７）溶液を４００ｇまで検量し；（８）ペクチン溶液を１４５ｇ±１ｇ、粘度測定用ガラス器中に秤りとり；（９）ＴＲＩＫＡマグネットをガラス器に入れ；（１０） ステップ（１）撹拌で２分間プレートマグネチックスターラーで撹拌しながら２５０ｍＭ Ｃａ＋＋溶液５ｍｌをペクチン溶液に添加し；（１１）１Ｍ 酢酸緩衝液２５ｍｌをガラス器にマグネチックスターラー（ＪＫ ＩＫＡ−Ｃｏｍｂｉｍａｇ ＲＥＯ）で撹拌しながら添加し（ｐＨは約２）；（１２）プレートマグネチックスターラーを使ってステップ（１）で更に２分間撹拌し；（１３）マグネットを取り出し、翌日まで溶液を２５℃でねかせておき；そして、（１４）Ｂｒｒｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴ粘度計を用いて６０ｒｐｍ、２５℃（サーモスタット制御水浴を用いて）でカルシウム感受性を粘度ｃｐとして測定する。
【００８８】
本発明の一の好ましい態様において、第一の画分は、好ましくは、出発材料のエステル化度より少なくとも１％低い、より好ましくは、少なくとも３％低い、最も好ましくは、少なくとも５％低いエステル化度を有する。第二の画分は、好ましくは、出発材料のエステル化度より少なくとも１％高い、より好ましくは、少なくとも３％高い、最も好ましくは、少なくとも７％高いエステル化度を有する。
【００８９】
本発明に従った第一画分及び第二画分の分離は、好ましくは、それぞれ、ゲル相と液相への分離として行う。ゲル相は、主に、陽イオンを含有する調製物中の陽イオンの反応生成物とペクチン出発材料中に存在するカルシウム感受性画分である。液相は、主に、陽イオンを含有する調製物とゲルを形成しない出発材料中のペクチン画分である。当技術分野において慣用的な種々の手法を使用して分離工程を行うことができる。好ましくは、分離は、ＩＰＡ、水、分離を完了するための陽イオンの混合物等の洗浄溶液を用いて物理的分離（ろ過）により行う。好ましい洗浄溶液の組成物は、ペクチン出発材料を処理するために使用するのと同じ、陽イオンを含有する調製物（溶媒を含む）を含有する。
【００９０】
洗浄工程の後、第一の画分は、出発材料のカルシウム感受性より少なくとも約１０％高いカルシウム感受性（ＣＳ）を有する。第一の画分のカルシウム感受性は、出発材料より少なくとも約２５％高く、より好ましくは、出発材料より少なくとも約５０％高く、最も好ましくは、出発材料より少なくとも約１００％高い。
【００９１】
本発明の好ましい態様においては、精製したペクチン出発材料を、混合又は湿式紡糸といった緩やかな撹拌条件下で陽イオン塩の溶液と反応させ、裸眼で見える大きなゲル粒子を形成させる。次いで、ゲル粒子は、いずれかの適切なやり方でその液体から分離することができ、新しい液体又は低濃度のＮＣＳＰを含有する液体中に再懸濁させることができる。
【００９２】
２つの単離した画分、ＣＳＰ含有性ゲル画分及びＮＣＳＰ含有性ゲル画分は、更に、ＩＰＡ等の追加の溶媒で別々に処理して、洗浄溶液からペクチンを単離することができる。また、この工程は脱水工程と説明することもできる。
【００９３】
ＮＣＳＰ又はＣＳＰを含有するゲル画分を別々に処理して、アルコール沈殿させた画分を酸アルコール溶液で処理して多価金属を洗浄することにより、酸の形態、又は一価の金属の塩若しくはアンモニアの塩へと転化することができる。次いで、それら画分を所望な塩のアルコール溶液で洗浄することにより、部分的に又は完全に中和してもよい。
【００９４】
また、それら画分はアルコール沈殿の前に酸性化し、続いて酸アルコールで洗浄してもよい。更に、それら画分を所望な一価の陽イオンを担持させたイオン交換樹脂で処理し、続いてアルコールで沈殿させてもよい。
【００９５】
どちらの画分も脱水し、乾燥して、粉砕することができる。これまでに説明したように脱水を行って、乾燥工程の前に大部分の水を除去する。脱水のためにあらゆる既知の手法を使用することができるが、それら画分を好ましくはアルコールで処理する。脱水において形成される水／アルコール相は、実質的には、いずれかの既知の手法を用いてデカンテーション、遠心、又はろ過により除去する。乾燥は、例えば、常圧又は減圧オーブンなどの既知の手法により約５０重量％未満の水分含量まで乾燥させることができる。乾燥温度は、ペクチンが、例えば、色、分子量などの特性を失い始める温度より低く維持する。いずれかの既知の粉砕手法を使用して、ペクチン生成物を所望な粒子サイズに粉砕することができる。最終生成物は、乾燥粉末形態で水分含量が約１２重量％未満であることが最も好ましい。乾燥粉末形態とは、生成物を実質的に固化することなく注ぐことができることを意味する。好ましい最終生成物は、使用が簡単であることから粉末の形態である。本発明のＮＣＳＰは、好ましくは、連続的な方法で調製することができるが、単一バッチも可能である。
【００９６】
これまでに説明したように、本発明の低メトキシルペクチンは、Ｇｌａｈｎへの米国０８／１６１，６３５及び０８／８９０，９８３に開示される分別したＮＣＳＰから調製することができる。また、本発明の低メトキシルペクチンは、分別以外の機構により得られたＮＣＳＰから調製することができる。
【００９７】
本発明のＮＣＳＰは、カルシウム感受性ペクチン又は、カルシウム感受性ペクチン及びカルシウム非感受性ペクチンの混合物をメタノールで化学的方法又は酵素による方法のいずれかにより再エステル化する等の当技術分野におけるいずれかの既知の手法により調製することができる。また、酵素を使用して、ペクチン出発材料のガラクツロン酸バックボーンに沿ってカルボキシル領域若しくはカルボキシル基のブロックを除去するか又は切り離して、カルシウム非感受性ペクチンを生成させることもできる。そのような酵素の例には、限定されないが、好ましくは、ポリガラクツロナーゼ及びペクチン酸リアーゼが含まれる。
【００９８】
抽出する前に植物組織中のカルシウム非感受性ペクチンの相対的なレベルを高めるために使用される他の機構には、トランスジェニック又はゲネティック修飾法が含まれ、それらは、柑橘類植物といった典型的なペクチン原材料における、又はサトウキビ若しくはトウモロコシといった宿主植物における発現の結果としてのカルシウム非感受性ペクチンの固有の生成に向けることができる。最終的に、非感受性ペクチンを植物組織から選択的に単離するのに使用することができる他の抽出機構も存在する。抽出混合物における特定のｐＨ若しくは陽イオン、又はそれらの組合せを操作したり、一の特定の柑橘類の果皮を他のものから選択したりして、ＮＣＳＰ又はＣＳＰを別々に単離することもできる。
【００９９】
説明したように、ＮＣＳＰを脱エステル化して、本発明のＬＭＣペクチンを生成することができる。好ましくは、Ｇｌａｈｎにより開示されるような分別機構によりＮＣＳＰを調製する。ＮＣＳＰは、好ましくは、乾燥粉末又は溶液であり、最も好ましくは、溶液である。溶液中のＮＣＳＰの濃度は、約０．５〜４重量％、好ましくは、約１〜３重量％、最も好ましくは、約１〜２重量％である。
【０１００】
好ましくは、本発明のＬＭＣペクチンは、ＮＣＳＰ溶液を反応器に充填し、温度を約２０〜６０℃、より好ましくは、約３０〜５５℃、最も好ましくは、約４５〜５０℃に調節することにより調製することができる。溶液のｐＨは、約０．５〜２．５、好ましくは、約０．５〜１．５、最も好ましくは、約０．７〜１．１に調節する。ｐＨ調節のために使用する酸は、硝酸、塩酸、または硫酸であることができ、好ましくは、硝酸又は塩酸、最も好ましくは、硝酸である。反応は、好ましくは、約１０〜２００時間、より好ましくは、約１５〜１００時間、最も好ましくは、約２０〜７５時間進行させる。低メトキシルペクチンを溶液から単離し脱水するため、酸性化した又は部分的に中和した抽出物を２容量の６０％ＩＰＡに添加してペクチンを沈殿させる。沈殿物はバンドプレス上でプレスして、過剰な水とＩＰＡを除去する。ペクチンプレスケーキを追加の２容量のＩＰＡ中に再懸濁し混合する。この混合物に炭酸ナトリウムの溶液（水４リットルに炭酸ナトリウム１ｋｇ）を、混合物のｐＨを５とするか又は１％水溶液中で測定した場合に最終的なペクチンのｐＨを４．５とするのに充分な量添加することができる。また、中和したペクチンをベルトプレスする。プレスしたペクチンを乾燥し粉末にすりつぶす。
【０１０１】
また、これまでに説明したように、ＮＣＳＰを脱エステル化しアミド化して、本発明のＬＭＡペクチンを生成させることができる。好ましくは、ＮＣＳＰは、Ｇｌａｈｎの分別機構により調整する。ＮＣＳＰは、好ましくは、乾燥粉末又は、アルコール若しくはアルコール漬けのプレスケーキ中の懸濁物である。最も好ましくは、ＮＣＳＰはアルコール中の懸濁物として提供される。アルコール性懸濁液中のペクチン濃度は、好ましくは、約０．５〜５０％、より好ましくは、約１０〜４０％、最も好ましくは、約２０〜３０％である。懸濁性アルコール溶液の組成は、好ましくは、アルコール対水が約４０／６０、より好ましくは、アルコール対水が約６０／４０、最も好ましくは、アルコール対水が約７０／３０である。使用するアルコールは、好ましくは、メタノール、エタノール、又はイソプロピルアルコールであり、最も好ましくは、エタノール又はイソプロピルアルコールである。懸濁液は、好ましくは、約１〜２５℃、より好ましくは、約３〜１５℃、最も好ましくは、約３〜１０℃に冷却する。ＮＨ４ＯＨ（Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製の２８〜２９％アンモニア水）を混合物に添加する。場合により、ＮＨ３（気体）を混合物に加える。充分なアンモニア（水酸化物又は気体）を添加してｐＨを約８〜１３．５に上げるのが好ましく、より好ましくは、約９〜１３、最も好ましくは、約１０．５〜１２．５に上げる。ＮＨ４ＯＨ又はＮＨ３を添加することにより、ｐＨをｐＨ単位で０．２以内に維持するのが望ましい。反応は約０．５〜１５時間継続させるのが好ましく、より好ましくは、約１〜１０時間、最も好ましくは、約１〜６時間継続させて、追加のＮＨ４ＯＨ又はＮＨ３を消費させる。反応混合物は過剰な反応液を除去し酸を添加してｐＨを下げることにより停止させる。酸性化した６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ（ＨＮＯ３でｐＨを１．５〜２．０に調節）を反応器に添加して混合する。追加のＨＮＯ３を添加してｐＨを３．３〜３．６に調節する。混合物は、好ましくは、約０．５〜５時間、より好ましくは、約１〜４時間、最も好ましくは、約２〜３時間混合する。混合物から過剰な酸洗浄液を減圧又はろ過により除去する。単離したペクチンは７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏで洗浄する。少なくとも更に２回、新しい７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏでペクチン洗浄、ろ過を繰り返す。単離したペクチンは乾燥して粉末にすりつぶす。
【０１０２】
本発明に従えば、低メトキシル慣用ペクチン（ｌｏｗ ｍｅｔｈｏｘｙｌ ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ ｐｅｃｔｉｎ）及びＮＣＳＰから調製された低メトキシルアミド化ペクチンを、液体系中の不溶性成分を安定化させる方法に使用することができる。「不溶性成分を安定化させること」には、限定されないが、不溶性成分を懸濁させることが含まれる。「不溶性成分」とは、溶液中で沈降、クリーム分離、又は他のそのような不安定化機構により１又はそれより多い相に相分離する傾向がある、パルプ、精油、天然又は他の着色剤、鉱物、植物性薬品、及び医薬品といったあらゆる不溶性粒子をいう。本発明の文脈における相分離についての試験を、以下に「粒子沈降の測定」と題する実施例中に説明するが、それは粒子沈降についての相分離の試験である。
【０１０３】
本明細書中の「液体系」とは、適する濃度の多価陽イオンを含有するか又は多価陽イオンを添加することができる、水性の形態の食品、化粧品、及び医薬品をいう。液体の食品の例には、限定されないが、果物、野菜、又はそれらの混合物を含有する飲料、スープ、サラダドレッシング、及びソースが含まれる。飲料は、そのままであっても炭酸飲料であってもよく、そのまま消費されても希釈されるべきものであってもよく、加糖されていてもいなくてもよく、加塩されていてもいなくてもよく、アルコールを含有してもしなくてもよく、又はそれらの組合せであることができる。水性の化粧品の例には、限定されないが、香水、日焼け用ローション、サンスクリーンローション、ボディローション、脱臭剤、及び制汗剤が含まれる。水性の化粧品の例には、限定されないが、溶液中にか又は懸濁物若しくはエマルジョンとしてのいずれかで活性試薬及び／又は不活性試薬を含有する、液薬、抽出物、シロップ、懸濁液、水薬が含まれる。
【０１０４】
本発明の方法における液体系のｐＨは、好ましくは、約２．５〜５、より好ましくは、約３〜５である。液体系は、好ましくは、重量基準で約０．１％〜５０％の固体含量を有する。
【０１０５】
本発明の一の好ましい態様において、液体系は、重量基準で約０．１％〜約５０％の固体含量、重量基準で約０％〜約５％のアルコール含量、約０％〜３％の塩（ＮａＣｌ）含量、及び約０．１％〜約１５％の糖含量を有する。
【０１０６】
液体系中のペクチンの全量は、好ましくは、乾燥重量基準で約０．０１％〜約０．３％、より好ましくは、乾燥重量基準で約０．１％〜０．２％であることができる。
【０１０７】
また、本発明の低メトキシルペクチンは組成物中で使用することもできる。かかる組成物は、本発明の低メトキシルペクチン及び水溶液を含有する。
【０１０８】
また本発明に従えば、粒子を含有する安定化された液体系において低メトキシルペクチンを使用することができる。粒子を含有する安定化された液体系は、本発明の低メトキシルペクチン及び多価陽イオンを含む。
【０１０９】
本発明の低メトキシルペクチンは粘度が低く、ずり流動化を特性を有しているので、望ましくない官能（粘液性又はぬるぬるした口あたり）は知覚されない。また、本発明のペクチンは、貯蔵しても離液（相分離）したり、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンといった多価陽イオンが比較的高いレベル存在しても別のゲル相を形成したりしない。
【０１１０】
本発明の低メトキシルペクチンを液体系に添加すると、液体系に粒子の懸濁物が提供される。同時に、長期間の貯蔵の間にレオロジーが最小限変化する。ペクチン溶液及び飲料のレオロジー評価は、Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ ＲＶ ２０及び、ＲＣ ２０ Ｒｈｅｏｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒコンピュータインタフェース又は回転（定常せん断）ソフトウェア等の当技術分野における同様な装置を用いて行うことができる。
【０１１１】
流体又は液体系中の粒子懸濁液は、粘性又は降伏応力挙動の結果である。降伏応力挙動は流体、例えば、液体系中の粒子の弱いゲルネットワークによる懸濁液のレオロジーを定義するために使用することができる。ストークス則を使用して、粘性流体における粒子の硬化速度を計算することができる。本発明においては、粒子を懸濁状態に保持する弱いゲルネットワークを形成するにより粒子沈降を防ぐことができる。溶液中のペクチンのレオロジーに影響を与える因子には、ｐＨ、溶解性固体、カルシウム濃度、ペクチンのタイプ、温度、流体密度、粒子密度、及び粒子の外形が含まれる。所与の組の条件において、液体系に付随するレオロジー挙動を測定し計算することができる。
【０１１２】
弾性応答を表す降伏応力（τ） は２つの式で定義することができる：
【０１１３】
【式１】
2004503613.tif 000003
（粒子沈降についてのストークス則から誘導される）
式中、
ｒ ＝ 粒子の半径
ｇ ＝ 重力定数（９８０ｃｍ／秒２）
ＰＦ ＝ 粒子の密度
ＰＬ ＝ 液体の密度
及び、次式：
【０１１４】
【式２】
2004503613.tif 000004
Ｇ’ ＝ 弾性係数、歪みと独立
Ｙｃ ＝ 臨界歪み、臨界歪みではネットワークがその構造を失い始めＧ’が減少し始める（粘弾性特性の損失）
従って、
【０１１５】
【式３】
2004503613.tif 000005
である場合には、条件が満たされ粒子が系内で懸濁されてとどまる。
【０１１６】
Ｇ’及びＹｃは、応力制御型又は速度制御型レオメーターを用いて測定し、一定の周波数で（所与の組の条件について）動的歪み掃引を行う。降伏応力挙動を示す系について、Ｇ”（粘性係数）は一次の領域においてＧ’より小さく、歪みと独立である。臨界歪みにおいて一度構造が変形すると、Ｇ”は粘弾性特性が変化するのにつれて増加し、系は粘性挙動（Ｇ”がＧ’より大きい）に向かう傾向を示す。
【０１１７】
図１は、降伏点はせん断速度（ｓ−１）の関数としての応力（Ｐａ）の一次プロットからビンガム外挿法により測定できることを説明している。降伏点は、せん断速度ゼロとして外挿した応力である。この点は、液体系の静止した挙動を表す。一次の応力−せん断速度曲線の傾斜は流体粘度（Ｐａ・秒）である。
【０１１８】
粘性挙動を示す系について、ストークス則を使用して、所与の組の実験条件で液体系において粒子に作用する力を計算することができる。
【０１１９】
ストークス則は球についての摩擦係数を定義する：
【０１２０】
【式４】
2004503613.tif 000006
ｒ ＝ 粒子の半径
η ＝ 液体の粘度
ｖ ＝ 速度
この式を使用して、液体を通って移動する球が受ける粘性抵抗を計算する。
【０１２１】
重力は、液体中で下方に粒子を引っ張るよう作用する：
【０１２２】
【式５】
2004503613.tif 000007
ｒ ＝ 粒子の半径
ＰＦ ＝ 粒子の密度
ＰＬ ＝ 液体の密度
ｇ ＝ 重力定数
粘性抵抗が重力に等しいときは、粒子は一定の速度で沈降する。
【０１２３】
【式６】
2004503613.tif 000008
速度について解くと、粒子の沈降速度を計算することができる。
【０１２４】
【式７】
2004503613.tif 000009
これは粒子半径と液体粘度の影響を受ける。
【０１２５】
粒子が許容速度で沈降するのに必要とされる粘度は、次式により決定することができる：
【０１２６】
【式８】
2004503613.tif 000010
理想的には、溶液において粒子を安定化させるのに最も望ましいレオロジー挙動は擬塑性である。この場合に、溶液は、「静止」状態で（せん断ゼロの条件下で）粘度が非常に高く、せん断を適用したときに粘度が低いことを特徴とする。また、そのような溶液は、粘性を元に戻したりせん断を除去したときに非常に速く回復したりできるということは重要である。そのような溶液を非チキソトロピー性であると言う。これを図２に説明する。
【０１２７】
更に詳述することなく、当業者であれば、上述の記載を用いて本発明をその最大限の程度まで利用することができると考える。
【０１２８】
従って、以下の好ましい具体的な態様は、単に説明するだけのものであり、残りの開示をいかなる風にも限定するものではないことを理解すべきである。
【０１２９】
実施例
以下に提供する実施例１〜３９は、本発明のＬＭＰを含む異なる懸濁助剤の異なる物理的特性及びレオロジー説明する。実施例１〜３９における懸濁助剤の物理的特性及びレオロジーを測定するための方法を以下に示す。
【０１３０】
分析手順
ＣＳＰＲ（ペクチン試料におけるＣＳＰ及びＮＣＳＰの比）を測定するための方法
０．２ｇのペクチン試料をごく近いｍｇまで（ごく近いｍｇまで計量し予め風袋を計った５０ｍｌ遠心チューブ中に）計りとり、チューブを７０℃まで加熱することにより１０ｇの脱塩水中に溶解する。溶液をおよそ２０℃まで冷却する。これを全く同一に２つの試料について行う。各々の溶液のｐＨを４．０に調節する。
【０１３１】
溶液中のペクチンの全量は、８０％イソプロピルアルコール２０ｍｌを一方のチューブに添加してペクチンを沈殿させることにより測定する。沈殿物を３０，０００Ｇ、３０分の遠心により回収し、６０％イソプロピルアルコールで２回洗浄し各々の洗浄物を延伸し、６０℃で一晩真空下で乾燥し、ごく近いｍｇまで計量する。沈殿したペクチンの量を計算し、その特定のチューブに添加したペクチンの初期重量で割る。この比をペクチンのＡ値と称する。
【０１３２】
次の溶液（カルシウム ６０ｍＭ及びＩＰＡ １６パーセントを含有する）１０ｍｌを、風袋を計った遠心チューブ中の残りのペクチン溶液試料１０ｍｌに添加する。
【０１３３】
脱イオン水　３８７ｇ
８０％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）　９９ｇ
ＣａＣｌ２，２Ｈ２Ｏ　４．４ｇ
２つの溶液を混合することにより、Ｃａ含量３０ｍＭとＩＰＡ８％が調製される。形成されるゲル粒子の懸濁液を、時折撹拌して２４時間そのままにする。３０，０００Ｇ、３０分の遠心によりゲル粒子を液相から分離する。液相をデカンテーションするか又はサイホンで吸い上げた後、ゲル粒子をチューブに残しておく。
【０１３４】
ゲル粒子を、Ｃａ ３０ｍＭ及びＩＰＡ ８％を含有する当量の溶液中で、ボルテックスにかけ洗浄物を平衡状態にすることにより２回洗浄する。平衡時間は各々の洗浄について２４時間である。各々の洗浄に続いて、３０，０００Ｇ、３０分の遠心を用いてゲル粒子を分離する。この工程での洗浄溶液は、１６％ＩＰＡ−６０ｍＭカルシウム溶液のアリコートを等容量の水で希釈することにより調製することができる。
【０１３５】
次いで、液相をデカンテーションした後、洗浄したゲル相の全量を計量する。ゲル相を小数点二桁まで計量し、その値の２倍の８０％ ＩＰＡと混合し、次いで６０％ ＩＰＡ中で２回洗浄することにより、ゲル相中のペクチン量を測定する。各々の洗浄後に、３０，０００Ｇ、３０分の遠心により沈殿物を回収する。次いで、試料を６０℃で一晩真空下で乾燥し、ごく近いｍｇまで計量する。このペクチンの量を遠心チューブに計りとった元のペクチン量で割ることにより、標準化したＣＳＰペクチンの量を決定する。これをＢ値と称する。
【０１３６】
ＣＳＰの比は、次式：ＣＳＰＲ ＝ Ｂ／Ａに従って計算する。
【０１３７】
ＮＣＳＰの比は、ＣＳＰＲ値を１から引くことにより計算される。
【０１３８】
ペクチン試料のカルシウム感受性の測定
以下の方法を使用して、ペクチン試料のカルシウム感受性を測定する。この計算において使用する試薬は、（１）１．０００Ｍ ＨＣｌ；（２）ｐＨ４．７５の１Ｍ 酢酸バッファー（５００ｍＭ ＣＨ３ＣＯＯＮａ及び３Ｈ２Ｏを６８．０４ｇ／ｌ、並びに５００ｍＭ ＣＨ３ＣＯＯＨ（１００％）を２８．６ｍｌ／ｌ）；及び（３）２５０ｍＭ 塩化カルシウム（ＣａＣｌ２及び２Ｈ２Ｏ ３６．７５５０ｇ／ｌ）である。全ての溶液において、導電率が１．０ｕＳ／ｃｍより低いイオン交換水を使用しなければならない。ペクチン溶液は、ペクチン溶液４００ｇに純粋なガム２．４ｇを含有する（０．６％溶液）。試験する試料がガム１００％（純粋なガム）でない場合は、次式（Ａ＝試料のガム％）：
（０．６×４００）／Ａ ＝ 溶液４００ｇについてガムＡ％を含む試料ｇ
を用いて試料を校正する。
【０１３９】
カルシウム感受性を計算するための手順は次の通りである：（１）ペクチンを計りとって糖の割合を小数点３桁まで調整し；（２）ペクチンを高せん断ミキサー中の沸騰したイオン交換水２４０ｍｌへ分散させ；（３）その溶液を風袋を測ったマグネット付きビーカーに注ぎ；（４）追加のイオン交換水１００ｍｌをミキサーに注ぎ溶液に添加し；（５）ペクチン溶液を約２５℃に冷却し；（６）ペクチン溶液を１Ｍ ＨＣｌでｐＨ１．５に調節し；（７）溶液を４００ｇまで検量し；（８）ペクチン溶液を１４５ｇ±１ｇ、粘度測定用ガラス器中に秤りとり；（９）ＴＲＩＫＡマグネットをガラス器に入れ；（１０） ステップ（１）撹拌で２分間プレートマグネチックスターラーで撹拌しながら２５０ｍＭ Ｃａ＋＋溶液５ｍｌをペクチン溶液に添加し；（１１）１Ｍ 酢酸緩衝液２５ｍｌをガラス器にマグネチックスターラー（ＪＫ ＩＫＡ−Ｃｏｍｂｉｍａｇ ＲＥＯ）で撹拌しながら添加し（ｐＨは約２）；（１２）プレートマグネチックスターラーを使ってステップ（１）で更に２分間撹拌し；（１３）マグネットを取り出し、翌日まで溶液を２５℃でねかせておき；そして、（１４）Ｂｒｒｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴ粘度計を用いて６０ｒｐｍ、２５℃（サーモスタット制御水浴を用いて）でカルシウム感受性を粘度ｃｐとして測定する。
【０１４０】
非アミドペクチンにおけるエステル化度及びガラクツロン酸の測定
非アミドペクチンにおけるエステル化度（ＤＥ）及びガラクツロン酸（ＧＡ）は以下に示すように測定することができる。この方法は、アミド及び酢酸エステルを含有しないペクチンにおける％ＤＥ及び％ＧＡを測定するための、食品添加物便覧及び、国際連合／世界保健機関の食糧農業機関の方法の変法である。
【０１４１】
この方法を行うのに必要な装置には、分析はかり；ガラスビーカー（２５０ｍｌ、５ＰＣＳ）；測定用ガラス器（１００ｍｌ）；真空ポンプ；吸引フラスコ；ガラスフィルター付るつぼ１号（ブフナーろうと及びろ紙）；ストップウォッチ；試験管；１０５℃の乾燥キャビネット；デシケーター；マグネチックスターラー及びマグネット；ビュレット（１０ｍｌ、精度±０．０５ｍｌ）；ピペット（２０ｍｌ：２ＰＣＳ、１０ｍｌ：１ｐｃ）；及びｐＨメーター／オートビュレット又はフェノールフタレインが含まれる。
【０１４２】
この方法において必要とされる化学物質には、二酸化炭素を含まない水；６０％及び１００％イソプロパノール（ＩＰＡ）；０．５Ｎ及び発煙３７％塩化水素（ＨＣｌ）；０．１Ｎ及び０．５Ｎ水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）（小数点四桁まで校正、例えば、０．１００２）；０．１Ｎ硝酸銀９（ＡｇＮＯ３）；３Ｎ硝酸（ＨＮＯ３）；及び指示薬、０．１％フェノールフタレイン（指示薬）が含まれる。
【０１４３】
ＤＥ及びＧＡを測定する手順を以下に示す。ペクチン２，０００ｇを２５０ｍｌガラスビーカーに計りとる。酸アルコール１００ｍｌを添加しマグネチックスターラーで１０分間撹拌する。ろ液を完全に乾燥させ、ガラスフィルター付るつぼを計量する。ビーカーを１５ｍｌの酸アルコールでよくすすぎ６回繰り返す。ろ液が塩化物を含まなくなるまで、６０％ ＩＰＡを洗浄する（およそ５００ｍｌ）。およそ１０ｍｌのろ液を試験管に移し、３Ｎ ＨＮＯ３をおよそ３ｍｌ添加し、ＡｇＮＯ３を２、３滴添加することにより、塩化物試験を行う。溶液が澄んでいる場合はろ液は塩化物を含まないが、そうでなければ塩化銀が沈殿する。次いで、２０ｍｌの１００％ ＩＰＡを洗浄する。試料を１０５℃で２時間半乾燥させる。乾燥後るつぼを計量しデシケーター内で冷却する。試料０．４０００ｇを２５０ｍｌガラスビーカー中に正確に計量する。（２重の測定のため２つの試料を計量する。）１００％ ＩＰＡおよそ２ｍｌでペクチンを浸し、マグネチックスターラーで撹拌しながら二酸化炭素を含まない水およそ１００ｍｌを添加する。
【０１４４】
次いで、指示薬を使うか又はｐＨメーター／オートビュレットを用うかのいずれかにより試料を滴定する。指示薬を使う場合は、次のように方法を実施し続ける：フェノールフタレイン指示薬を５滴添加し、色が変わるまで０．１Ｎ ＮａＯＨで滴定し（それをＶ１滴定量として記録する）；撹拌しながら０．５Ｎ ＮａＯＨを２０．００ｍｌ添加し；そして、溶液を正確に１５分間静置する。静置しているとき、試料はホイルで覆わなければならない。次いで、０．５Ｎ ＨＣｌを２０．００ｍｌ添加し、色が消えるまでマグネチックスターラーで撹拌する。フェノールフタレインを３滴添加し、色が変わるまで０．１Ｎ ＮａＯＨで滴定する（それをＶ２滴定量として記録する）。次いで、ブラインド試験（２重の測定）を次のように行う：二酸化炭素を含まない水１００ｍｌにフェノールフタレインを３滴添加し、２５０ｍｌビーカー中で色が変わるまで０．１Ｎ ＮａＯＨで滴定し（１〜２滴）；次いで、０．５Ｎ ＮａＯＨを２０．００ｍｌ添加し、正確に１５分間試料を触らずに静置する。静置しているとき、試料はホイルで覆わなければならない。次いで、０．５Ｎ ＨＣｌを２０．００ｍｌ及びフェノールフタレインを３滴添加し、色が変わるまで０．１Ｎ ＮａＯＨで滴定する。使用した０．１Ｎ ＮａＯＨの量をＢ１として記録する。滴定に許容される最大量は０．１Ｎ ＮａＯＨ １ｍｌである。滴定が１ｍｌより多い場合は、０．５Ｎ ＨＣｌを少量の脱イオン水で希釈しなければならない。０．５Ｎ ＨＣｌの添加により試料が色変する場合は、０．５Ｎ ＮａＯＨを少量の脱イオン水で希釈しなければならない。使用するのに許容される水の最大量は、０．５２〜０．４８Ｎである。
【０１４５】
ｐＨメーター／オートビュレットを使用する場合は、次のように方法を実施し続ける：各々の試料を０．１Ｎ ＮａＯＨでｐＨ８．５まで滴定し（結果をＶ１滴定量として記録する）；次いで、０．５Ｎ ＮａＯＨを２０．００ｍｌ添加し、試料を正確に１５分間触らずに静置する。静置しているとき、試料はホイルで覆わなければならない。０．５Ｎ ＨＣｌを２０．００ｍｌ添加し、ｐＨが一定になるまでマグネチックスターラーで撹拌する。次いで、試料を０．１Ｎ ＮａＯＨでｐＨ８．５まで滴定する。（結果をＶ２滴定量として記録する。）ブラインド試験（２重の測定）を次のように行う：二酸化炭素を含まない水１００ｍｌを０．１Ｎ ＮａＯＨ（１〜２滴）でｐＨ８．５まで滴定し；０．５Ｎ ＮａＯＨを２０．００ｍｌ添加し；そして、正確に１５分間試料を触らずに静置する。静置しているとき、試料はホイルで覆わなければならない。０．５Ｎ ＨＣｌを２０．００ｍｌ添加し、ｐＨが一定になるまでマグネチックスターラーで撹拌する。次いで、試料を０．１Ｎ ＮａＯＨでｐＨ８．５まで滴定する。使用した０．１Ｎ ＮａＯＨの量をＢ１として記録する。滴定に許容される最大量は、０．１Ｎ ＮａＯＨ １ｍｌである。滴定が１ｍｌより多い場合は、０．５Ｎ ＨＣｌを少量の脱イオン水で希釈しなければならない。０．５Ｎ ＨＣｌの添加によりｐＨが８．５より低くなる場合は、０．５Ｎ ＮａＯＨを少量の脱イオン水で希釈しなければならない。使用するのに許容される水の最大量は、０．５２〜０．４８Ｎである。
【０１４６】
エステル化度（ＤＥ）、遊離酸度（ＤＦＡ）、及びガラクツロン酸度（ＧＡ）は次式により計算する：
【０１４７】
【式９】
2004503613.tif 000011
ＧＡの割合は、灰分及び水分を含まないベースで測定する。値１９４．１はＧＡの分子量である。「Ｎ」は、滴定に使用する０．１Ｎ ＮａＯＨの正確な規定度である（例えば、０．１００２Ｎ）。値４００は、滴定のために洗浄し乾燥した試料の重量（ｍｇ）である。
【０１４８】
相対粘度による分子量の測定
ペクチンの分子量を計算するための手順は次の通りである：（１）粘度計を掃除し；（２）それぞれ新しく調製したヘキサメタリン酸塩溶液について作業日ごとに粘度計の出口時間を測定し、その粘度計で、ペクチン溶液を測定し、測定するすぐ前に必要な量のヘキサメタリン酸塩溶液をガラスフィルターＮｏ．３でろ過し；（３）（ａ）ペクチンを酸洗浄し；（ｂ）ヘキサメタリン酸塩溶液およそ９０ｇを、風袋を測ったマグネット付きビーカー中に秤量し；（ｃ）酸洗浄したペクチン０．１ｇを、風袋を測ったビーカー中のヘキサメタリン酸塩溶液９０ｇに撹拌しながら徐々に添加し；（ｄ）その溶液をペクチンが完全に溶解するまで撹拌しながら７０℃まで加熱し；（ｅ）溶液を２５℃まで冷却し；（ｆ）ヘキサメタリン酸塩溶液で１００．０ｇに処方（増量）し；そして、（ｇ）ガラスフィルターＮｏ．３でろ過して、ペクチン試料系を確定し；（４）分子量測定ごとに２つの異なる粘度計で出口時間を測定し；そして、（５）その粘度計でヘキサメタリン酸塩溶液について最近測定した出口時間を用いて、各々の粘度計について別々に分子量を計算する。計算した２つの分子量の差が３，５００未満の場合は、その値を最も近い１，０００の倍数の概数とすることにより平均値を計算する。計算した２つの分子量の差が３，５００又はそれより大きい場合は、粘度計を掃除し、新たにヘキサメタリン酸塩溶液について出口時間を測定する。
【０１４９】
出口時間は次の手順を行うことにより測定する：（１）粘度計を２回試料ですすぎ；（２）試料５．００ｍｌを粘度計に注ぎ、それを測定の前に少なくとも１５分、２５．０℃±０．３℃のサーモスタット水浴に入れ；そして、（３）２つの出口で時間を測定する。時間の差が、ヘキサメタリン酸塩溶液を測定して０．２秒より大きいか、又は試料を測定して０．４秒より大きい場合は、ヘキサメタリン酸塩溶液を測定して０．２秒、又は試料を測定して０．４秒わずかに異なる出口時間が３つ得られるまで測定を繰り返す。更なる計算のために必要とされる出口時間は、これまでに説明した２つ若しくは３つの同一又は殆ど同一の測定値の平均値である。
【０１５０】
相対粘度は次のように計算する：
ｎｒ ＝ （ｔ０ − Ｋ／ｔ０）／（ｔｈ − Ｋ／ｔｈ）
式中、ｔ０及びｔｈは、それぞれペクチン溶液及びヘキサメタリン酸塩溶液の出口時間であり、Ｋ ＝ （Ｑｘｔ２ｖ）／（Ｑ ＋ （０．２２６・Ｌ・ｔｖ）、Ｑ ＝ 粘度計のバルブ容積（ｃｍ３）、Ｌ ＝ キャピラリーチューブの長さ（ｃｍ）、ｔｖ ＝ 水の出口時間（秒）である。
【０１５１】
次に、ペクチンの分子量は次のように計算する：
Ｍ ＝ １．２２７・１０６（ｎｒ１／６−１） ｇ／ｍｏｌ
粒子沈降の測定
不溶性粒子を含有しており試験用ペクチンを添加する商業的に入手可能なジュース系飲料の試料を、１６ｍｍの外径（ＯＤ）を有する高さ１５ｃｍのねじ蓋付チューブに入れることにより、粒子沈降を評価する。そのような飲料の例には、フルートピア・ストロベリー・パッション（Ｆｒｕｔｏｐｉａ Ｓｔｒａｗｂｅｒｒｙ Ｐａｓｓｉｏｎ）、リビー・ジューシー・ジュース（Ｌｉｂｂｙ Ｊｕｉｃｙ Ｊｕｉｃｅ）、オーシャン・スプレー・オレンジ・ジュース（Ｏｃｅａｎ Ｓｐｒａｙ Ｏｒａｎｇｅ Ｊｕｉｃｅ）、オーシャン・スプレー・ルビー・レッド・グレープフルーツ・ジュース（Ｏｃｅａｎ Ｓｐｒａｙ Ｒｕｂｙ Ｒｅｄ Ｇｒａｐｅｆｒｕｉｔ Ｊｕｉｃｅ）、スナップル・アイランド・カクテル（Ｓｎａｐｐｌｅ Ｉｓｌａｎｄ Ｃｏｃｋｔａｉｌ）、及びトロピカーナ・ツイスター（Ｔｒｏｐｉｃａｎａ Ｔｗｉｓｔｅｒ）が含まれる。
【０１５２】
試験用ペクチンの溶液（２％ Ｗ／Ｗ）を調製し、飲料に添加して０．１重量％の最終濃度を得る。チューブを３℃で４週間冷蔵しておく。その時点で、粒子懸濁物の上の透き通った液体カラムの高さを測定する。沈降の割合は、以下に示すように、透き通った層の高さ（Ｈｃ）をチューブ中の液体の全高さ（ＨＴ）（透き通った層＋懸濁パルプ）で割ることにより計算する：
（Ｈｃ／ＨＴ）×１００
合成飲料の調製
次の配合を使用して、レオロジー実験及びパルプ懸濁実験用の試料を調製する。添加の順番で試薬を列挙する。
【０１５３】
【表１】
2004503613.tif 000012
表Ａ中、
（１）はＣａＣｌ２＊２Ｈ２Ｏで調製した６０００ｐｐｍの原液をいい、（２）は５０％クエン酸原液をいう。
【０１５４】
合成飲料を調製するための手順には、水を９０℃まで加熱し；Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーで混合しながら、ペクチンをゆっくり熱水に添加し；混合しながら糖を混合物に添加し；そして、混合しながらカルシウム溶液を混合物に添加し；溶液のｐＨを必要であれば追加のクエン酸で３．０に調整し；熱した溶液を適する容器に注ぎ；溶液を室温で冷却し；そして、必要であれば冷蔵することが含まれる。
【０１５５】
粘度及び降伏点の測定（レオロジー評価）
合成飲料溶液を使用して、溶液中のペクチンの粘度及び降伏点（レオロジー特性）を測定する。
【０１５６】
合成飲料系におけるペクチンのレオロジー評価は、Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ ＲＶ ２０及びＲＣ ２０ Ｒｈｅｏｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒコンピュータインターフェースを用いて行う。これらの試料について、回転（定常せん断）ソフトウェアを使用する。
【０１５７】
プログラムは時間線形流れ曲線（ｔｉｍｅ−ｌｉｎｅａｒ ｆｌｏｗ ｃｕｒｖｅ）（ｔａｕ／Ｄ）であり、それにより、定義した時間間隔で傾斜をつけてせん断速度を増減する。時間間隔をかけて到達すべきせん断速度と、集めるべきデータ点の数がこのプログラムにおいて定義される。曲線の傾きは、せん断速度差を傾斜時間で割ったものに相当する。
【０１５８】
プログラムパラメータは次の通りである：
2004503613.tif 000013
せん断速度は固定した時間間隔をかけて３００ １／ｓまで傾斜をつけて増加させる。次いで、試料に３００ １／ｓで３０分間せん断をかけ、同じ間隔を用いて傾斜をつけて減少させる。
【０１５９】
応力対ひずみ速度を一次でプロットするとｙ切片まで外挿することができ、降伏点又は降伏応力値が得られ、次いで、それを用いて粒子懸濁液の降伏応力式を満たすことができる。粘度は次式：
η＝τ／γ
から計算される。
【０１６０】
ビンガム回帰は次式：
Ｊ ＝ Ｊ０ ＋ ｅｔａ・γ （ｙ ＝ ｍｘ ＋ ｂ）
による一次の回帰である。Ｊ０値（降伏点）及びｅｔａ値（傾き）はデータ解析のために必要である。
【０１６１】
応力（Ｐａ）をせん断速度（１／秒）の関数としてプロットすると、図１に示すようになる。このデータから、降伏点（せん断速度ゼロまで外挿した応力）とあらゆる所望のせん断速度における粘度（表示せん断速度での曲線の傾き、すなわち、Ｐａ秒）とを決定することができる。
【０１６２】
実施例１
比較例
この実施例においては、ペクチンをレモンの果皮から抽出し、次いで、ペクチンを分別してＮＣＳＰ前駆体を得る。
【０１６３】
乾燥したレモンの果皮（アルゼンチン）１０ｋｇを５００リットルの撹拌槽型反応器に添加する。次いで、脱イオン水５００リットルを反応器中の果皮に添加する。更に硝酸（６２重量％ＨＮＯ３， Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐ．， Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｇｒｏｕｐ， Ｎｏｒｗａｌｋ， ＣＴ ０６８５６ ＵＳＡ）０．８リットルを反応器に添加してｐＨを０．９〜１．２に到達させる。
【０１６４】
レモン果皮の混合物を７０℃で３時間わずかにかき混ぜながら加熱することにより、その混合物からペクチンを抽出する。次いで、抽出混合物を真空ろ過を用いてろ過してから、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ Ｃｏｒｐ．， ｃ／ｏ Ｗｏｒｌｄ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ． Ｌｏｍｐｏｃ， Ｃａ ９３４３８ ＵＳＡ）を用いて真空仕上げろ過（ｖａｃｕｕｍ ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）によりろ過する。
【０１６５】
ろ液をワイプド・フィルム蒸発器（ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で蒸発させて、溶液中のペクチン濃度をおよそ１．６％ ｗ／ｗまで上げる。炭酸ナトリウム溶液（Ｎａ２ＣＯ３， ＣＥＲＡＣ， Ｉｎｃ． Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， ＷＩ ５３２０１ １１７８ ＵＳＡ）の添加により、澄んだろ液のｐＨを４．０に調節する。
【０１６６】
次いで、１．６％濃ペクチンジュース１０００ＫｇをＩＰＡ／カルシウム溶液１５００Ｋｇと混合して、ｐＨ４．０の０．９％（ｗ／ｗ）ペクチン、６．８％（ｗ／ｗ）ＩＰＡ及びカルシウム２０００ｐｐｍの混合組成物を生成する。この混合物をゲル化させる。ゲルを保持するが液体を通過させるスクリーンを用いてゲル粒子を液体部から分離する。ゲル相はＣＳＰ画分を含有する。液相は所望なＮＣＳＰ画分を含有する。ゲルをＩＰＡ／カルシウム混合物により向流式で連続して４つのスクリーンで洗浄する。洗浄を終えた後、液相を蒸発により濃縮し、カルシウムをイオン交換により除去する。場合により、６０％ＩＰＡ２容量での沈殿により乾燥ＮＣＳＰ前駆体を単離する、この場合には、ペクチンをベルトプレスする。プレスしたペクチンは乾燥させ粉砕する。
【０１６７】
初期のペクチン、ＣＳＰ画分、及びＮＣＳＰ画分の分子量、エステル化度、カルシウム感受性、カルシウム感受性の比、及びカルボキシル基の分布を当技術分野において既知の手法を用いて計算する。この実施例の結果を以下に表１に示す。
【０１６８】
【表２】
2004503613.tif 000014
以下に提供する実施例２〜１９は、異なる懸濁助剤及び本発明のＬＭＰの異なる物理的特性及びレオロジーを説明する。具体的には、実施例２はキサンタンに向けられている。実施例３及び４はペクチンをレモン果皮から抽出してから分別してＮＣＳＰ前駆体を得ることにより調製された対照実施例に向けられている。実施例５〜１４は、脱エステル化及びアンモニアでのアミド化による本発明の低メトキシルアミド化ペクチンの調製を説明している。実施例１１〜１４は、当技術分野において既知の（脱エステル化及びアミド化による）アミド化ペクチンに向けられている。実施例１５及び１６は、ＮＣＳＰを酸で脱エステル化することによる本発明の低メトキシルペクチンの調製を説明している。実施例１７〜１９は当技術分野において既知の慣用的な（脱エステル化により調製された）ペクチンに向けられている。
【０１６９】
実施例２〜１９並びに実施例１（対照実施例） の結果生成物のエステル化度、アミド化度、分子量、相分離、粒子沈降及び粘度は、当技術分野において既知の手法を用いて測定する。実施例１〜１９のレオロジー評価は、Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ ＲＶ ２０及びＲＣ ２０ Ｒｈｅｏｃｏｎｔｒｏｌｌｅｒコンピュータインターフェース、すなわち回転（定常せん断）ソフトウェアを用いて行う。実施例１〜１９の結果は以下に表２に示す。
【０１７０】
実施例２
キサンタン
比較例
ＮｕｔｒａＳｗｅｅｔ Ｃｏｍｐａｎｙ（５００ Ｗ． Ｍａｄｉｓｏｎ， Ｓｕｉｔｅ ３１８０， Ｃｈｉｃａｇｏ， ＩＬ ６０６６１）により製造されたＫｅｔｒｏｌ（登録商標）キサンタンを得て、本実施例に使用して、相分離、粒子沈降、及びキサンタンの粘度を評価した。
【０１７１】
実施例３
対照実験
この実施例では、実施例１に説明したのと同じ手順を用いてＮＣＳＰ前駆体を得て調製する。具体的には、乾燥したレモン果皮（アルゼンチン）１０ｋｇを５００リットルの撹拌槽型反応器に添加する。次いで、脱イオン水５００リットルを反応器中の果皮に添加する。更に、硝酸０．８リットル（６２重量％ＨＮＯ３， Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐ．， Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｇｒｏｕｐ， Ｎｏｒｗａｌｋ， ＣＴ ０６８５６ ＵＳＡ）添加して、ｐＨを０．９〜１．２に到達させる。
【０１７２】
レモン果皮の混合物を７０℃で３時間わずかにかき混ぜながら加熱することにより、その混合物からペクチンを抽出する。次いで、抽出混合物を真空ろ過を用いてろ過してから、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ Ｃｏｒｐ．， ｃ／ｏ Ｗｏｒｌｄ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ． Ｌｏｍｐｏｃ， Ｃａ ９３４３８ ＵＳＡ）を用いて真空仕上げろ過によりろ過する。
【０１７３】
ろ液をワイプド・フィルム蒸発器（ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で蒸発させて、溶液中のペクチン濃度をおよそ１．６％ ｗ／ｗまで上げる。炭酸ナトリウム溶液（Ｎａ２ＣＯ３， ＣＥＲＡＣ， Ｉｎｃ． Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， ＷＩ ５３２０１ １１７８ ＵＳＡ）の添加により、澄んだろ液のｐＨを４．０に調節する。
【０１７４】
次いで、１．６％濃ペクチンジュース１０００ＫｇをＩＰＡ／カルシウム溶液１５００Ｋｇと混合して、ｐＨ４．０の０．９％（ｗ／ｗ）ペクチン、６．８％（ｗ／ｗ）ＩＰＡ及びカルシウム２０００ｐｐｍの混合組成物を生成する。この混合物をゲル化させる。ゲル粒子は、ゲルを保持するが液体を通過させるスクリーンを用いて液体部から分離する。ゲル相はＣＳＰ画分を含有する。液相は所望なＮＣＳＰ画分を含有する。ゲルをＩＰＡ／カルシウム混合物により向流式で連続して４つのスクリーンで洗浄する。洗浄を終えた後、液相を蒸発により濃縮し、カルシウムをイオン交換により除去する。場合により、６０％ＩＰＡ２容量での沈殿により乾燥ＮＣＳＰ前駆体を単離する、この場合には、ペクチンをベルトプレスする。プレスしたペクチンは乾燥させ粉砕する。
【０１７５】
実施例４
比較実施例
この実施例は、実施例１に説明したのと同じ手順を用いてＮＣＳＰ前駆体を得て調製する。
【０１７６】
乾燥したレモンの果皮（アルゼンチン）１０ｋｇを５００リットルの撹拌槽型反応器に添加する。次いで、脱イオン水５００リットルを反応器中の果皮に添加する。更に硝酸（６２重量％ＨＮＯ３， Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐ．， Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｇｒｏｕｐ， Ｎｏｒｗａｌｋ， ＣＴ ０６８５６ ＵＳＡ）０．８リットルを反応器に添加してｐＨを０．９〜１．２に到達させる。
【０１７７】
レモン果皮の混合物を７０℃で３時間わずかにかき混ぜながら加熱することにより、その混合物からペクチンを抽出する。次いで、抽出混合物を真空ろ過を用いてろ過してから、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ Ｃｏｒｐ．， ｃ／ｏ Ｗｏｒｌｄ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ． Ｌｏｍｐｏｃ， Ｃａ ９３４３８ ＵＳＡ）を用いて真空仕上げろ過（ｖａｃｕｕｍ ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）によりろ過する。
【０１７８】
ろ液をワイプド・フィルム蒸発器（ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で蒸発させて、溶液中のペクチン濃度をおよそ１．６％ ｗ／ｗまで上げる。炭酸ナトリウム溶液（Ｎａ２ＣＯ３， ＣＥＲＡＣ， Ｉｎｃ． Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， ＷＩ ５３２０１ １１７８ ＵＳＡ）の添加により、澄んだろ液のｐＨを４．０に調節する。
【０１７９】
次いで、１．６％濃ペクチンジュース１０００ＫｇをＩＰＡ／カルシウム溶液１５００Ｋｇと混合して、ｐＨ４．０の０．９％（ｗ／ｗ）ペクチン、６．８％（ｗ／ｗ）ＩＰＡ及びカルシウム２０００ｐｐｍの混合組成物を生成する。この混合物をゲル化させる。ゲルを保持するが液体を通過させるスクリーンを用いてゲル粒子を液体部から分離する。ゲル相はＣＳＰ画分を含有する。液相は所望なＮＣＳＰ画分を含有する。ゲルをＩＰＡ／カルシウム混合物により向流式で連続して４つのスクリーンで洗浄する。洗浄を終えた後、液相を蒸発により濃縮し、カルシウムをイオン交換により除去する。場合により、６０％ＩＰＡ２容量での沈殿により乾燥ＮＣＳＰ前駆体を単離する、この場合には、ペクチンをベルトプレスする。プレスしたペクチンは乾燥させ粉砕する。
【０１８０】
実施例５
脱エステル化及びアミド化により調製された本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
実施例１の乾燥ＮＣＳＰ前駆体２００ｇを７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ １リットル中に混合しながら懸濁させる。混合物を反応混合物に入れた温度計を用いて５℃まで冷却する。ＮＨ４ＯＨ １４０グラム（アンモニア水， 強（ｓｔｒｏｎｇｅｒ）， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ２８−２９％）を１バッチで添加する。ｐＨを５分間安定させる。ｐＨは１２．１である。ＮＨ４ＯＨを制御して添加することによりｐＨを０．２ｐＨ単位内に保持するようにｐＨコントローラを設定する。反応を１時間継続させ、その時間をかけて追加のＮＨ４ＯＨ ４．５グラムを消費させる。反応の終端の前１０分に、撹拌器を停止してペクチンを沈降させる。上清層を真空で回収する。
【０１８１】
酸性化した６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ（６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２ＯのｐＨをＨＮＯ３， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ６９−７０％で１．５−２．０に調節） １リットルを反応器に添加して、撹拌器を再始動する。追加のＨＮＯ３を添加してｐＨを３．３−３．６に調節する。１時間混合する。混合物を真空で取り出す。混合物をコース・フリット・フィルター（ｃｏｕｒｓｅ ｆｒｉｔ ｆｉｌｔｅｒ）でろ過する。ペクチンをフィルター上で時折かき混ぜながら７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ ３００−５００ｍｌで１５分間洗する（ＩＰＡ， ９９％， ＨＣｌ Ｅａｓｔ Ｆａｌｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）。コース・フリット・フィルターでろ過する。
【０１８２】
ペクチンを洗浄しろ過する工程を新しい７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ洗浄液を用いて更に２回繰り返す。各々の洗浄液をフィルター上で時折５分間かき混ぜる。ペクチンをガラス製蒸発皿（アルミニウム製ではない）に取り出す。ペクチンを５０℃で一晩乾燥させるか、又は室温で覆いをかけて週末の間乾燥させてから５０℃で３時間乾燥させる。
【０１８３】
実施例６
脱エステル化及びアミド化により調製された本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
実施例１の乾燥ＮＣＳＰ前駆体２００ｇを７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ １リットル中に混合しながら懸濁させる。混合物を反応混合物に入れた温度計を用いて５℃まで冷却する。ＮＨ４ＯＨ １４０グラム（アンモニア水， 強（ｓｔｒｏｎｇｅｒ）， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ２８−２９％）を１バッチで添加する。ｐＨを５分間安定させる。ｐＨは１２．１である。ＮＨ４ＯＨを制御して添加することによりｐＨを０．２ｐＨ単位内に保持するようにｐＨコントローラを設定する。反応を１時間継続させ、その時間をかけて追加のＮＨ４ＯＨ ３８．２グラムを消費させる。反応の終端の前１０分に、撹拌器を停止してペクチンを沈降させる。上清層を真空で回収する。
【０１８４】
酸性化した６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ（６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２ＯのｐＨをＨＮＯ３， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ６９−７０％で１．５−２．０に調節） １リットルを反応器に添加して、撹拌器を再始動する。追加のＨＮＯ３を添加してｐＨを３．３−３．６に調節する。１時間混合する。混合物を真空で取り出す。混合物をコース・フリット・フィルター（ｃｏｕｒｓｅ ｆｒｉｔ ｆｉｌｔｅｒ）でろ過する。ペクチンをフィルター上で時折かき混ぜながら７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ ３００−５００ｍｌで１５分間洗する（ＩＰＡ， ９９％， ＨＣｌ Ｅａｓｔ Ｆａｌｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）。コース・フリット・フィルターでろ過する。
【０１８５】
ペクチンを洗浄しろ過する工程を新しい７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ洗浄液を用いて更に２回繰り返す。各々の洗浄液をフィルター上で時折５分間かき混ぜる。ペクチンをガラス製蒸発皿（アルミニウム製ではない）に取り出す。ペクチンを５０℃で一晩乾燥させるか、又は室温で覆いをかけて週末の間乾燥させてから５０℃で３時間乾燥させる。
【０１８６】
実施例７
脱エステル化及びアミド化により調製された本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
実施例１の乾燥ＮＣＳＰ前駆体２００ｇを７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ １リットル中に混合しながら懸濁させる。混合物を反応混合物に入れた温度計を用いて５℃まで冷却する。ＮＨ４ＯＨ １４０グラム（アンモニア水， 強（ｓｔｒｏｎｇｅｒ）， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ２８−２９％）を１バッチで添加する。ｐＨを５分間安定させる。ｐＨは１２．１である。ＮＨ４ＯＨを制御して添加することによりｐＨを０．２ｐＨ単位内に保持するようにｐＨコントローラを設定する。反応を１時間継続させ、その時間をかけて追加のＮＨ４ＯＨ ３．０グラムを消費させる。反応の終端の前１０分に、撹拌器を停止してペクチンを沈降させる。上清層を真空で回収する。
【０１８７】
酸性化した６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ（６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２ＯのｐＨをＨＮＯ３， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ６９−７０％で１．５−２．０に調節） １リットルを反応器に添加して、撹拌器を再始動する。追加のＨＮＯ３を添加してｐＨを３．３−３．６に調節する。１時間混合する。混合物を真空で取り出す。混合物をコース・フリット・フィルター（ｃｏｕｒｓｅ ｆｒｉｔ ｆｉｌｔｅｒ）でろ過する。ペクチンをフィルター上で時折かき混ぜながら７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ ３００−５００ｍｌで１５分間洗する（ＩＰＡ， ９９％， ＨＣｌ Ｅａｓｔ Ｆａｌｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）。コース・フリット・フィルターでろ過する。
【０１８８】
ペクチンを洗浄しろ過する工程を新しい７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ洗浄液を用いて更に２回繰り返す。各々の洗浄液をフィルター上で時折５分間かき混ぜる。ペクチンをガラス製蒸発皿（アルミニウム製ではない）に取り出す。ペクチンを５０℃で一晩乾燥させるか、又は室温で覆いをかけて週末の間乾燥させてから５０℃で３時間乾燥させる。
【０１８９】
実施例８
脱エステル化及びアミド化により調製された本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
実施例１の乾燥ＮＣＳＰ前駆体２００ｇを７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ １リットル中に混合しながら懸濁させる。混合物を反応混合物に入れた温度計を用いて５℃まで冷却する。ＮＨ４ＯＨ １８０グラム（アンモニア水， 強（ｓｔｒｏｎｇｅｒ）， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ２８−２９％）を１バッチで添加する。ｐＨを５分間安定させる。ｐＨは１１．９５である。ＮＨ４ＯＨを制御して添加することによりｐＨを０．２ｐＨ単位内に保持するようにｐＨコントローラを設定する。反応を３時間継続させ、その時間をかけて追加のＮＨ４ＯＨ ５４．７グラムを消費させる。反応の終端の前１０分に、撹拌器を停止してペクチンを沈降させる。上清層を真空で回収する。
【０１９０】
酸性化した６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ（６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２ＯのｐＨをＨＮＯ３， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ６９−７０％で１．５−２．０に調節） １リットルを反応器に添加して、撹拌器を再始動する。追加のＨＮＯ３を添加してｐＨを３．３−３．６に調節する。１時間混合する。混合物を真空で取り出す。混合物をコース・フリット・フィルター（ｃｏｕｒｓｅ ｆｒｉｔ ｆｉｌｔｅｒ）でろ過する。ペクチンをフィルター上で時折かき混ぜながら７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ ３００−５００ｍｌで１５分間洗する（ＩＰＡ， ９９％， ＨＣｌ Ｅａｓｔ Ｆａｌｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）。コース・フリット・フィルターでろ過する。
【０１９１】
ペクチンを洗浄しろ過する工程を新しい７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ洗浄液を用いて更に２回繰り返す。各々の洗浄液をフィルター上で時折５分間かき混ぜる。ペクチンをガラス製蒸発皿（アルミニウム製ではない）に取り出す。ペクチンを５０℃で一晩乾燥させるか、又は室温で覆いをかけて週末の間乾燥させてから５０℃で３時間乾燥させる。
【０１９２】
実施例９
脱エステル化及びアミド化により調製された本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
実施例１の乾燥ＮＣＳＰ前駆体２００ｇを７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ １リットル中に混合しながら懸濁させる。混合物を反応混合物に入れた温度計を用いて５℃まで冷却する。ＮＨ４ＯＨ １６０グラム（アンモニア水， 強（ｓｔｒｏｎｇｅｒ）， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ２８−２９％）を１バッチで添加する。ｐＨを５分間安定させて１１．４５とする。ＮＨ４ＯＨを制御して添加することによりｐＨを０．２ｐＨ単位内に保持するようにｐＨコントローラを設定する。反応を４時間継続させ、その時間をかけて追加のＮＨ４ＯＨ １０４４グラムを消費させる。反応の終端の前１０分に、撹拌器を停止してペクチンを沈降させる。上清層を真空で回収する。
【０１９３】
酸性化した６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ（６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２ＯのｐＨをＨＮＯ３， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ６９−７０％で１．５−２．０に調節） １リットルを反応器に添加して、撹拌器を再始動する。追加のＨＮＯ３を添加してｐＨを３．３−３．６に調節する。１時間混合する。混合物を真空で取り出す。混合物をコース・フリット・フィルター（ｃｏｕｒｓｅ ｆｒｉｔ ｆｉｌｔｅｒ）でろ過する。ペクチンをフィルター上で時折かき混ぜながら７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ ３００−５００ｍｌで１５分間洗する（ＩＰＡ， ９９％， ＨＣｌ Ｅａｓｔ Ｆａｌｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）。コース・フリット・フィルターでろ過する。
【０１９４】
ペクチンを洗浄しろ過する工程を新しい７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ洗浄液を用いて更に２回繰り返す。各々の洗浄液をフィルター上で時折５分間かき混ぜる。ペクチンをガラス製蒸発皿（アルミニウム製ではない）に取り出す。ペクチンを５０℃で一晩乾燥させるか、又は室温で覆いをかけて週末の間乾燥させてから５０℃で３時間乾燥させる。
【０１９５】
実施例１０
脱エステル化及びアミド化により調製された本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
実施例１の乾燥ＮＣＳＰ前駆体２００ｇを７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ １リットル中に混合しながら懸濁させる。混合物を反応混合物に入れた温度計を用いて５℃まで冷却する。ＮＨ４ＯＨ １８０グラム（アンモニア水， 強（ｓｔｒｏｎｇｅｒ）， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ２８−２９％）を１バッチで添加する。ｐＨを５分間安定させる。ｐＨは１１．４５である。ＮＨ４ＯＨを制御して添加することによりｐＨを０．２ｐＨ単位内に保持するようにｐＨコントローラを設定する。反応を３時間継続させ、その時間をかけて追加のＮＨ４ＯＨ ３６．４グラムを消費させる。反応の終端の前１０分に、撹拌器を停止してペクチンを沈降させる。上清層を真空で回収する。
【０１９６】
酸性化した６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ（６０／４０ ＩＰＡ／Ｈ２ＯのｐＨをＨＮＯ３， Ｂａｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ， ６９−７０％で１．５−２．０に調節） １リットルを反応器に添加して、撹拌器を再始動する。追加のＨＮＯ３を添加してｐＨを３．３−３．６に調節する。１時間混合する。混合物を真空で取り出す。混合物をコース・フリット・フィルター（ｃｏｕｒｓｅ ｆｒｉｔ ｆｉｌｔｅｒ）でろ過する。ペクチンをフィルター上で時折かき混ぜながら７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ ３００−５００ｍｌで１５分間洗する（ＩＰＡ， ９９％， ＨＣｌ Ｅａｓｔ Ｆａｌｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）。コース・フリット・フィルターでろ過する。
【０１９７】
ペクチンを洗浄しろ過する工程を新しい７０／３０ ＩＰＡ／Ｈ２Ｏ洗浄液を用いて更に２回繰り返す。各々の洗浄液をフィルター上で時折５分間かき混ぜる。ペクチンをガラス製蒸発皿（アルミニウム製ではない）に取り出す。ペクチンを５０℃で一晩乾燥させるか、又は室温で覆いをかけて週末の間乾燥させてから５０℃で３時間乾燥させる。
【０１９８】
実施例１１
脱エステル化及びアミド化により調製された当技術分野において既知の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例においては、ＬＭＡペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ １０１ＡＳを使用して、ＬＭＣペクチンのエステル化度、アミド化度、分子量、相分離、粒子沈降、及び粘度を評価する。
【０１９９】
実施例１２
脱エステル化及びアミド化により調製された当技術分野において既知の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例においては、ＬＭＡペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ １０２ＡＳを使用して、ＬＭＣペクチンのエステル化度、アミド化度、分子量、相分離、粒子沈降、及び粘度を評価する。
【０２００】
実施例１３
脱エステル化及びアミド化により調製された当技術分野において既知の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例においては、ＬＭＡペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ １０３ＡＳを使用して、ＬＭＣペクチンのエステル化度、アミド化度、分子量、相分離、粒子沈降、及び粘度を評価する。
【０２０１】
実施例１４
脱エステル化及びアミド化により調製された当技術分野において既知の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例においては、ＬＭＡペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ １０４ＡＳを使用して、ＬＭＣペクチンのエステル化度、アミド化度、分子量、相分離、粒子沈降、及び粘度を評価する。
【０２０２】
実施例１５
脱エステル化により調製された本発明の低メトキシル慣用（ＬＭＣ）ペクチン
実施例１の乾燥させたＮＣＳＰ前駆体２００グラムを水１０リットル中に溶解させる。ペクチン溶液の温度を５０℃に調節する。この温度を反応の間維持する。ペクチン溶液のｐＨを硝酸（Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐ．， Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｇｒｏｕｐ， Ｎｏｒｗａｌｋ， ＣＴにより製造された６２重量％ＨＮＯ３）の添加により１．０に調節する。この溶液を５０℃で１０時間維持する。反応の進行の間、追加の酸は添加しない。
【０２０３】
次いで、ペクチン溶液を２０リットルの６０％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の添加により、低メトキシルペクチンをその溶液から単離する。ペクチン沈殿物をバンドプレスでプレスして過剰な水及びＩＰＡを除去する。ペクチンプレスケーキを追加の２０リットルのＩＰＡ中に再懸濁して混合する。この混合物に、炭酸ナトリウム（Ｃｅｒａｃ Ｉｎｃ．， Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， ＷＩにより製造されたＮａ２ＣＯ３）１ｋｇに対し水４部の溶液を充分な量添加して、混合物ｐＨ５．０か又は１％水溶液中で測定して３．５の最終ペクチンｐＨに到達させる。次いで、中和したペクチンをベルトプレスする。プレスしたペクチンを感応させ粉末に粉砕する。
【０２０４】
実施例１６
脱エステル化により調製された本発明の低メトキシル慣用（ＬＭＣ）ペクチン
この実施例は、溶液を５０℃で１０時間維持する代わりに１５時間を維持することを除いては実施例１５に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２０５】
実施例１７
脱エステル化により調製された当技術分野において既知の低メトキシル慣用（ＬＭＣ）ペクチン
この実施例においては、ＬＭＣペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ １２ ＣＧを使用して、ＬＭＡペクチンのエステル化度、アミド化度、分子量、相分離、粒子沈降、及び粘度を評価する。
【０２０６】
実施例１８
この実施例においては、ＬＭＣペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ １８ ＣＧを使用して、ＬＭＡペクチンのエステル化度、アミド化度、分子量、相分離、粒子沈降、及び粘度を評価する。
【０２０７】
実施例１９
この実施例においては、ＬＭＣペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ ２２ ＣＧを使用して、ＬＭＡペクチンのエステル化度、アミド化度、分子量、相分離、粒子沈降、及び粘度を評価する。
【０２０８】
【表３】
2004503613.tif 000015
表２に示すように、本発明の低メトキシルアミド化ペクチン及び低メトキシル慣用（ＬＭＣ）ペクチンはキサンタンと類似した特性及びレオロジーを有する。商業的に入手可能なＬＭＡタイプ及びＬＭＣタイプののうち幾つかは、理想的な目標と一致したレオロジー挙動を示すが、キサンタンは結果として相分離、ゲル収縮するか、又は弱いゲルのかたまりを形成する。
【０２０９】
また、図３及び４は、本発明の低メトキシルペクチン（実施例１５及び１６）について観察されたレオロジー挙動を説明している。示すように、図３及び４は、図２に説明した理想的な挙動に類似した古典的な擬塑性挙動を示している。しかし、図４に示す試験用ペクチンは、幾分チキソトロピー又は時間依存性の構造回復を示している。比較のため、キサンタンのレオロジープロフィールを図５に示す。
【０２１０】
試験用飲料系における相分離は、アミド化したタイプのエステル化度の増加につれて増加する。しかし、表２に示すように、ペクチンが試験用飲料系の粒子を安定化させ始めるまでには約４０％のエステル含量が必要となる（ゲル収縮が殆ど又は全く観察されないことを目標レオロジーとする）。合成飲料系におけるペクチンのレオロジー評価から２通りの添加カルシウムレベル（１５０及び３００ｐｐｍ）で目標レオロジーを評価する。図２に見られる理想的なレオロジーに対する強い相関を＋＋＋とランク付け、理想的なレオロジーから外れたレオロジー挙動を示す試料を−又は−−とランク付ける。より厳密な評価を行う前にこの評価を行って、数多くの試験用ペクチン試料をすみやかにふるい分けする。
【０２１１】
以下に提供する実施例２０〜２４は、本発明のＬＭＰ及びキサンタンの異なる降伏点及び低せん断粘度を説明している。降伏点及び低せん断粘度は、当技術分野において既知のいずれかの手法を用いて測定する。実施例２０〜２４の結果を以下に表３で示す。
【０２１２】
実施例２０
脱エステル化により調製された本発明の低メトキシルペクチン
この実施例の低メトキシルペクチンは、上述の実施例１５に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２１３】
この低メトキシルペクチンを使用して、ペクチンの降伏点及び低せん断粘度を評価する。
【０２１４】
実施例２１
脱エステル化により調製された本発明の低メトキシルペクチン
この実施例の低メトキシルペクチンは、上述の実施例１６に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２１５】
この低メトキシルペクチンを使用して、ペクチンの降伏点及び低せん断粘度を評価する。
【０２１６】
実施例２２
脱エステル化及びアミド化により調製された本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例の低メトキシルアミド化ペクチンは、上述の実施例１７に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２１７】
この低メトキシルアミド化ペクチンを使用して、ペクチンの降伏点及び低せん断粘度を評価する。
【０２１８】
実施例２３
脱エステル化及びアミド化により調製された本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例の低メトキシルアミド化ペクチンは、上述の実施例６に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２１９】
この低メトキシルアミド化ペクチンを使用して、ペクチンの降伏点及び低せん断粘度を評価する。
【０２２０】
実施例２４
キサンタン
この実施例で使用するキサンタンは、上述の実施例２で使用したのと同じキサンタンであり、ＮｕｔｒａＳｗｅｅｔ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｈｉｃａｇｏ， ＩＬ）により製造されたＫｅｌｔｒｏｌである。
【０２２１】
このキサンタンを使用してキサンタンの降伏点及び低せん断粘度を評価する。
【０２２２】
【表４】
2004503613.tif 000016
上の表３は、ビンガム外挿法により決定した降伏点データを説明している。みて分かるように、２つの慣用的なペクチンタイプは、調製したアミド化タイプよりも高い降伏点及び低せん断粘度を有する。興味深いことに、ペクチン試料は全て試験したキサンタン対照試料未満の降伏点を有し、キサンタンは慣用的なペクチンとアミド化ペクチンとの間の低せん断粘度を有する。このことは、キサンタンと比較した場合に、本ペクチン試料は飲料用途において改良された官能知覚を有することを部分的に説明している。
【０２２３】
以下に提供する実施例２５〜３４は、当技術分野において既知の懸濁助剤及び本発明のＬＭＰを含有する飲料の異なるエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降を説明している。エステル化度、アミド化度、及び粒子沈降は、当技術分野において既知のいずれかの手法により測定する。実施例２５〜３４の結果を以下に表５に示す。
【０２２４】
実施例２５〜３４において、粒子沈降は、飲料試料に試験用ペクチンを添加し、それを１５ｃｍのねじ蓋付チューブに入れることにより評価する。チューブは４週間冷蔵しておく。その時点で、粒子懸濁物層の上の透き通った液体カラムの高さを測定する。沈降の割合は、透き通った層の高さをチューブ中の液体の全高さ（透き通った層＋懸濁パルプ）で割ることにより計算する。
【０２２５】
飲料を調製するのに使用した試薬を以下に表４に示す。
【０２２６】
【表５】
2004503613.tif 000017
合成飲料を調製するための手順を以下に説明する。
【０２２７】
水を９０℃まで加熱する。Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーで混合しながらペクチンをゆっくり熱水に添加する。混合しながらカルシウム溶液を混合物に添加する。必要であれば、溶液のｐＨを追加のクエン酸で３．０に調節する。熱溶液を適する容器に注ぐ。室温まで冷却する。必要であれば冷蔵する。
【０２２８】
粒子沈降は、商業的に入手可能なジュースをベースとする飲料試料に試験用ペクチンを添加し、それを１５ｃｍのねじ蓋付チューブに入れることにより評価する。不溶性粒子を含有するかかる飲料の例には、フルートピア・ストロベリー・パッション、リビー・ジューシー・ジュース、オーシャン・スプレー・オレンジ・ジュース、オーシャン・スプレー・ルビー・レッド・グレープフルーツ・ジュース、スナップル・アイランド・カクテル、及びトロピカーナ・ツイスターが含まれる。
【０２２９】
試験用ペクチンの溶液を調製し、それら飲料に添加して、最終濃度０．１重量％とする。チューブを４週間冷蔵しておく。その時点で、粒子懸濁物／相分離層の上の透き通った液体カラムの高さを測定する。収縮の割合は、透き通った層の高さをチューブ中の液体の全高さ（透き通った層＋懸濁パルプ）で割ることにより計算する。
【０２３０】
実施例２５
対照実施例
この実施例で使用するＮＣＳＰは、上述の実施例１の手順を用いて調製する。
【０２３１】
ＮＣＳＰを使用して、ＮＣＳＰのエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降防止効果を評価する。
【０２３２】
実施例２６
キサンタン
この実施例で使用するキサンタンは、上述の実施例２で使用した、ＮｕｔｒａＳｗｅｅｔ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｈｉｃａｇｏ， ＩＬ）により製造されたＫｅｔｒｏｌと同じキサンタンである。
【０２３３】
キサンタンを使用して、キサンタンのエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降を評価する。
【０２３４】
実施例２７
脱エステル化及びアミド化により調製した本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例の低メトキシルアミド化ペクチンは、上述の実施例６に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２３５】
この低メトキシルアミド化ペクチンを使用して、ペクチンのエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降を評価する。
【０２３６】
実施例２８
脱エステル化及びアミド化により調製した本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例の低メトキシルアミド化ペクチンは、上述の実施例７に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２３７】
この低メトキシルアミド化ペクチンを使用して、ペクチンのエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降を評価する。
【０２３８】
実施例２９
脱エステル化及びアミド化により調製した当技術分野において既知の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例の低メトキシルアミド化ペクチンは、上述の実施例１４に説明したのと同じものを用いて調製する。
【０２３９】
この低メトキシルアミド化ペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ １０４ＡＳを使用して、ペクチンのエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降を評価する。
【０２４０】
実施例３０
脱エステル化及びアミド化により調製した当技術分野において既知の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例の低メトキシルアミド化ペクチンは、上述の実施例１１に説明したのと同じものを用いて調製する。
【０２４１】
この低メトキシルアミド化ペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ １０１ＡＳを使用して、ペクチンのエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降を評価する。
【０２４２】
実施例３１
脱エステル化により調製された本発明の低メトキシル慣用（ＬＭＣ）ペクチン
この実施例の低メトキシルペクチンは、上述の実施例１５に説明したのと同じものを用いて調製する。
【０２４３】
この低メトキシル慣用ペクチンを使用して、ペクチンのエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降を評価する。
【０２４４】
実施例３２
脱エステル化により調製された本発明の低メトキシル慣用（ＬＭＣ）ペクチン
この実施例の低メトキシルペクチンは、上述の実施例１６に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２４５】
この低メトキシルペクチンを使用して、ペクチンのエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降を評価する。
【０２４６】
実施例３３
脱エステル化により調製された当技術分野において既知の低メトキシル慣用（ＬＭＣ）ペクチン
この実施例の低メトキシルペクチンは、上述の実施例１８に説明したペクチンと同じである。
【０２４７】
この低メトキシルペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ １８ ＣＧを使用して、ペクチンのエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降を評価する。
【０２４８】
実施例３４
脱エステル化により調製された当技術分野において既知の低メトキシル慣用（ＬＭＣ）ペクチン
この実施例の低メトキシルペクチンは、上述の実施例１９に説明したペクチンと同じである。
【０２４９】
この低メトキシルペクチン、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥ）により製造されたＧｅｎｕペクチンタイプＬＭ １２ ＣＧを使用して、ペクチンのエステル化度、アミド化度、及び粒子沈降を評価する。
【０２５０】
【表６】
2004503613.tif 000018
表５に示すように、本発明のペクチンは、同様なＤＥ及びＤＡ値に関して評価した標準的な商業的ペクチンタイプよりはるかに優れている。また、本発明のペクチンは、実質的に粒子沈降が観察されないキサンタンの値とほぼ等しい。
【０２５１】
以下に提供する実施例３５〜３９は、本発明のＬＭＰ及びキサンタンの種々のせん断速度での異なる粘度を説明している。粘度は、実施例の部分においてこれまで説明したように測定する。実施例３５〜３９の結果を以下に表６に示す。
【０２５２】
実施例３５
脱エステル化により調製した本発明の低メトキシル慣用（ＬＭＣ）ペクチン
この実施例の低メトキシルペクチンは、上述の実施例１５に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２５３】
この低メトキシルペクチンを使用して、表６に示すように種々のせん断速度での粘度を評価する。
【０２５４】
実施例３６
脱エステル化により調製した本発明の低メトキシル慣用（ＬＭＣ）ペクチン
この実施例の低メトキシルペクチンは、上述の実施例１６に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２５５】
低メトキシルペクチンの粘度を、表６に示すように種々のせん断速度で評価する。
【０２５６】
実施例３７
脱エステル化及びアミド化により調製した本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例の低メトキシルアミド化ペクチンは、上述の実施例７に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２５７】
この低メトキシルペクチンを使用して、表６に示すように種々のせん断速度での粘度を評価する。
【０２５８】
実施例３８
脱エステル化及びアミド化により調製した本発明の低メトキシルアミド化ペクチン
この実施例の低メトキシルアミド化ペクチンは、上述の実施例６に説明したのと同じ手順を用いて調製する。
【０２５９】
この低メトキシルペクチンを使用して、表６に示すように種々のせん断速度での粘度を評価する。
【０２６０】
実施例３９
キサンタン
この実施例で使用するキサンタンは、上述の実施例２で使用した、ＮｕｔｒａＳｗｅｅｔ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｈｉｃａｇｏ， ＩＬ）により製造されたＫｅｔｒｏｌと同じキサンタンである。
【０２６１】
このキサンタンを使用して、表６に示すように種々のせん断速度での粘度を評価する。
【０２６２】
【表７】
2004503613.tif 000019
また、表６に示すように、本発明のペクチンが範囲とする５０〜１００ｓ−１のせん断速度は、典型的には、食べる、かむ、飲む、及び飲み込むという機械的動作と関連している。
【０２６３】
典型的な粘度対せん断速度のプロットを図６に５０〜１００ｓ−１で示す。
【０２６４】
以下の表６中のデータは、本発明のペクチンは粘度が５０ｓ−１でキサンタンより２３．１％〜８０．８％低く、１００ｓ−１でキサンタンより４６．１％〜８４．５％低いことを示している。
【０２６５】
上述の実施例は、上述の実施例において使用するための一般的且つ具体的に説明した本発明の構成要素及び／又は操作条件を置換することにより繰り返すことができる。前述の説明から、当業者であれば、容易に本発明の本質的な特徴を確認することができ、その精神及び範囲から逸脱することなく、本発明を種々に変更及び修飾して種々の慣用法及び条件に適合させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、せん断速度（ｓ−１）の関数としての応力（Ｐａ）の一次プロットからビンガム外挿法により飲料系の降伏点を測定することができることを示す図である。
【図２】図２は、せん断速度の関数としての粘度の一次プロットであり、飲料系の理想的な擬似塑性挙動を表している。
【図３】図３は、実施例１５に示す本発明のペクチンの、せん断速度の関数としての応力の一次プロットである。
【図４】図４は、実施例１６に示す本発明のペクチンの、せん断速度の関数としての応力の一次プロットである。
【図５】図５は、キサンタンのせん断速度の関数としての応力の一次プロットである。
【図６】図６は、本発明のペクチンのせん断速度の関数としての応力の一次プロットである。
【図１】
2004503613.tif 000020
【図２】
2004503613.tif 000021
【図３】
2004503613.tif 000022
【図４】
2004503613.tif 000023
【図５】
2004503613.tif 000024
【図６】
2004503613.tif 000025
【国際公開パンフレット】
2004503613.tif 000026
2004503613.tif 000027
2004503613.tif 000028
2004503613.tif 000029
2004503613.tif 000030
2004503613.tif 000031
2004503613.tif 000032
2004503613.tif 000033
2004503613.tif 000034
2004503613.tif 000035
2004503613.tif 000036
2004503613.tif 000037
2004503613.tif 000038
2004503613.tif 000039
2004503613.tif 000040
2004503613.tif 000041
2004503613.tif 000042
2004503613.tif 000043
2004503613.tif 000044
2004503613.tif 000045
2004503613.tif 000046
2004503613.tif 000047
2004503613.tif 000048
2004503613.tif 000049
2004503613.tif 000050
2004503613.tif 000051
2004503613.tif 000052
2004503613.tif 000053
2004503613.tif 000054
2004503613.tif 000055
2004503613.tif 000056
2004503613.tif 000057
2004503613.tif 000058
2004503613.tif 000059
2004503613.tif 000060
2004503613.tif 000061
2004503613.tif 000062
2004503613.tif 000063
2004503613.tif 000064
2004503613.tif 000065
2004503613.tif 000066
2004503613.tif 000067
2004503613.tif 000068
2004503613.tif 000069
2004503613.tif 000070
2004503613.tif 000071
2004503613.tif 000072
2004503613.tif 000073
2004503613.tif 000074
2004503613.tif 000075
2004503613.tif 000076
2004503613.tif 000077
2004503613.tif 000078
2004503613.tif 000079
2004503613.tif 000080
2004503613.tif 000081
2004503613.tif 000082
2004503613.tif 000083
2004503613.tif 000084
2004503613.tif 000085
2004503613.tif 000086
2004503613.tif 000087
2004503613.tif 000088
2004503613.tif 000089
2004503613.tif 000090
2004503613.tif 000091
2004503613.tif 000092
2004503613.tif 000093
2004503613.tif 000094
2004503613.tif 000095
2004503613.tif 000096
2004503613.tif 000097
2004503613.tif 000098
2004503613.tif 000099
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004503613.tif 000100
【国際調査報告】
2004503613.tif 000101
2004503613.tif 000102