(57)【要約】１級及び／又は２級アミン化合物と、香料ケトン成分及び高分子量、高沸点の香料アルデヒド成分の組み合わせとの反応生成物を含む前香料組成物が開示される。この選択されたタイプの反応生成物から作られた前香料は、それと接触した表面にマルチ−臭気の利益を提供する。このような前香料はまた、液体洗剤製品において特に容易に懸濁する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
前香料組成物であって、該組成物は、１級及び／又は２級アミン化合物と香料ケトン成分及び高沸点、高分子量の香料アルデヒド成分の組み合わせとの反応生成物を含み、該組み合わせは、約９５：５〜２５：７５のケトン対アルデヒドの重量比を有し、前記アミン化合物は、メチルアントラニレートの１％ジプロピレングリコール溶液の臭気強度指数よりも低い臭気強度指数を有する、好ましくは洗浄又は布地処理製品中に組み込むために適切な前香料組成物。
【請求項２】
前記アミン化合物が、エチル−４−アミノベンゾエート、ポリエチレンイミンポリマー；ジアミノブタンデンドリマーのアストラモール（Astramol）（登録商標）、ポリリジン、架橋ポリリジン、線状又は分枝状のＮ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン；１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピベラジン、及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記香料ケトン成分が、αダマスコーン、δダマスコーン、イソダマスコーン、カルボン、γ−メチル−イオノン、イソ−Ｅ−スーパー、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、ベンジルアセトン、βダマスコーン、ダマセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン、ヘジオン、及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記香料アルデヒド成分が、シトラール、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロールヒドラール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール；ヘリオトロピン；２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；２，６−ノナジエナール；α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド，α−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、リラール、サイマール、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ノネナール、リリアール、トランス−２−ノネナール、及びこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記前香料組成物が、追加の香料組成物をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前香料組成物であって、該組成物は、アミン化合物と香料ケトン成分及び高沸点、高分子量の香料アルデヒド成分の組み合わせとの反応生成物を含み、
Ａ）前記アミン化合物は、２００ダルトンより大きな分子量を有するポリエチレンイミンから選択され、
Ｂ）前記組み合わせは、前記香料ケトン成分の組み合わせを２５重量％〜９５重量％と、前記香料アルデヒド成分の組み合わせを５重量％〜７５重量％とを含み、
Ｃ）前記アルデヒド成分は、２５０℃を超える沸点を有し、３を超えるＣＬｏｇＰを有する、
好ましくは洗浄又は布地処理製品中に組み込むために適切な前香料組成物。
【請求項７】
Ａ）前記アミン化合物は、ルパゾル（Lupasol）ＦＧ、ルパゾルＷＦ、ルパゾルＰ、ルパゾルＨＦ，ルパゾルＧ２０ｗｆｖ、及びルパゾルＰＲ８５１５から選択され、
Ｂ）前記香料ケトン成分は、ダマスコーン、α−ダマスコーン、β−ダマスコーン、δ−ダマスコーン、イソ−ダマスコーン、及びこれらの混合物から選択され、
Ｃ）前記香料アルデヒド成分は、リリアール、α−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド、サイマール、リラールブチルシンナミックアルデヒド、及びこれらの混合物から選択される、
請求項６に記載の前香料組成物。
【請求項８】
請求項１に記載の前香料組成物を約０．００５重量％〜５重量％含有する、洗浄又は布地処理製品。
【請求項９】
約１重量％〜５０重量％の洗浄性界面活性剤、及び請求項６に記載の約０．００５重量％〜２重量％の前香料組成物、を含む洗浄組成物。
【請求項１０】
液体洗剤組成物の形態である、請求項９に記載の洗浄組成物。
【請求項１１】
約１〜５０重量％の布地柔軟剤又は処理剤、及び約０．００５重量％〜５重量％の請求項６に記載の前香料組成物、を含む布地処理組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、前香料組成物に関し、詳細には洗浄製品又は布地処理製品において使用するための前香料組成物に関する。このような前香料組成物は、かかる製品で処理された布地、特に乾燥した布地のような表面上に、マルチ−臭気香料特性の持続放出性、すなわち新鮮さの利益を付与する。
【背景技術】
【０００２】
着香製品（ｐｅｒｆｕｍｅｄ  ｐｒｏｄｕｃｔ）は当該技術分野において周知である。しかしながら、洗濯及びクリーニング製品のような着香製品が消費者に受け入れられるかどうかは、その製品の実用性だけではなく、製品に伴う審美性によっても影響される。したがってそのような商品の処方を成功させるためには、香料成分も重要な観点となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
布地のような表面が処理されて、心地よい芳香が長い間続くことも消費者によって望まれていることである。事実、香料添加物は、その様な組成物を消費者に審美的に好ましいようにし、場合によっては、香料が香料添加物で処理された布地のような表面に心地よい芳香を付与する。しかしながら、水性の洗濯又はクリーニング溶液から布地に移行する香料成分の量は微々たる場合が多く、表面上に長時間維持されることはない。さらに、芳香性物質は高価である場合が多く、洗濯及びクリーニング組成物としての使用が非効率的であったり、布地のような表面への移行の効率が悪かったりすると、消費者にとっても、また洗濯及びクリーニング組成物製造業者にとっても非常にコストの高いものになってしまう。したがって産業界は、洗濯及びクリーニング製品において、より効果的で、より効率的な芳香の送給のため、特に布地のような表面上で長続きする芳香の供給における改良のため、引き続き緊急性をもって模索している。
【０００４】
最近新しいタイプの原料、すなわち、１級及び／又は２級アミン官能基を含む化合物と、活性ケトン又はアルデヒドを含有する成分とを含むアミン反応生成物が、洗濯した布地に長期間にわたって持続性の香料を放出させるための、家庭における布地処理に使用されることが多くなった。このような化合物の開示は、例えば、国際公開第００／０２９９１号、第００／０２９８１号、第００／０２９８７号、及び第００／０２９８２号中に見いだすことができる。
【０００５】
しかし、当該技術分野における進歩にも関わらず、前香料で処理された基材及び表面に対して、マルチ−臭気特性の利益を送給する前香料を同定する必要性がなお存在する。特に液体洗剤組成物の形態における、多種多様な洗浄製品及び布地処理製品へと、安定して混和することができる前香料を提供する必要性もまたなお存在する。
【０００６】
それ故に、本発明の目的は、かかる前香料と接触させた布地のような表面に対して、マルチ−臭気利益特性を付与することができる前香料組成物を提供することである。
【０００７】
本発明のさらなる目的は、液体洗剤組成物へ効率的に懸濁し、安定して混和することができる前香料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、洗浄製品、例えば、洗剤組成物又は布地処理製品に混和することができる前香料組成物を提供する。このような前香料組成物は、１級及び／又は２級アミン化合物と、香料ケトン及び比較的「嵩高い」香料アルデヒドの組み合わせとの反応生成物を含む。
【０００９】
前記アミン化合物は、メチルアントラニレートの１％ジプロピレングリコール溶液の臭気強度指数よりも低い臭気強度指数を有する化合物である。前記香料アルデヒドは、比較的高い沸点及び比較的高い分子量を有するアルデヒドである。前記のケトン／アルデヒドの組み合わせは、香料ケトン及び香料アルデヒドを約９５：５〜２５：７５の重量比で含有する。
【００１０】
このような前香料組成物を含有する洗浄製品及び布地処理製品は、このような製品で処理された表面に対して、持続性のマルチ−臭気香料又は新鮮さの利益を付与する。液体形態におけるこのような製品はまた、特に安定であり、調製が容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本明細書中の前香料反応生成物の組成物の必須成分は、１級及び／又は２級アミン化合物、並びに前記アミン化合物と反応する香料ケトン及びアルデヒドの組み合わせである。これらの成分のいずれか、並びに組成物の調製及びこのような前香料組成物を含む洗浄製品又は布地処理製品を、以下に詳細に記載する。
【００１２】
アミン化合物
本明細書中の前香料組成物を形成するために使用されるアミン化合物は、１級及び／又は２級アミンである。用語「１級及び／又は２級アミン」は、本発明の目的のために、少なくとも１つの１級及び／又は２級アミン及び／又はアミド官能基を保有する成分を意味する。もちろん、１個のアミン化合物が１級及び２級両方のアミン部分を保有する化合物であってもよく、それにより数種のアルデヒド及び／又はケトンとの反応が可能である。
【００１３】
本発明において使用される１級アミン及び／又は２級アミン化合物は、一般的に、メチルアントラニレートの１％ジプロピレングリコール溶液の臭気強度指数よりも小さな臭気強度指数を有することを特徴とする化合物である。
【００１４】
（臭気強度指数法）
臭気強度指数は、純粋な化学物質が、香料中で使用される臭気のない溶媒であるジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中で１％に稀釈される場合、臭気について試験化学物質を評価する専門家によって決定される値である。この濃度パーセントは、典型的な使用レベルの代表例である。匂いを嗅ぐためのストリップ、又はいわゆる「吸い取り紙」は、試験溶液にひたされ、評価のために熟練したパネリストに示される。熟練したパネリストは、少なくとも６ヵ月間臭気等級について訓練を受けた査定者であり、彼らの等級は現行基準の対照に対して精度と再現性をチェックされる。各アミン化合物について、パネリストは２片の吸い取り紙を与えられるが、一方は対照標準（アントラニル酸メチル、パネリストは知らない）であり、他方は試験サンプルである。パネリストは０〜５の臭気強度尺度で両方の臭気ストリップについてランク付けするよう求められるが、ランクは０が臭気を検出しない、５は非常に強い臭気が存在することを示す。
【００１５】
（結果）：
以下は本発明での使用に適し、上記の手法によるいくつかのアミン化合物の臭気強度指数を示す。いずれの場合にも、数値は５名の熟練パネリストの算術平均であり、結果は統計的に９５％の信頼水準で有意に異なっている。
【表１】
2004532329.tif 000002
必須である臭気強度指数の特性を有する多種多様な１級及び／又は２級アミン化合物を、本発明の前香料組成物を調製するために使用することができる。本発明において有用な１級アミン化合物の一般構造は以下のとおりである。
【００１６】
Ｂ−（ＮＨ２）ｎ；
式中、Ｂは担体物質であり、ｎは少なくとも１の値の指数である。２級アミン基を含有する化合物は、化合物が−ＮＨ２の代りに１個以上の−ＮＨ−基を含むという点を除き、上記に似た構造を有する。さらに、前記化合物の構造はまた、−ＮＨ２及び−ＮＨ−基の２つの１個以上を有していてもよい。典型的には、この一般的なタイプのアミン化合物は、それから前香料反応生成物が作られるような比較的粘稠な物質である。
【００１７】
適切なＢ担体は、無機担体部分と有機担体部分との両方を含む。「無機担体」とは、炭素に基づかないか又は実質的に炭素に基づかない骨格を含む担体を意味する。
【００１８】
無機担体を使用する好適な１級及び／又は２級アミンは、アミノ誘導体化したオルガノシラン、シロキサン、シラザン、アルマン（ａｌｕｍａｎｅ）、アルミニウムシロキサン、又はアルミニウムシリケート化合物のモノ若しくはポリマー若しくは有機−有機シリコーンコポリマーから選択されるアミンである。こうした担体の典型的な例は、ジアミノアルキルシロキサン、［Ｈ２ＮＣＨ２（ＣＨ３）２Ｓｉ］Ｏ、又はオルガノアミノシラン、（Ｃ６Ｈ５）３ＳｉＮＨ２のような、少なくとも１つの１級アミン部分のあるオルガノシロキサンであり、シリコーンの化学と技術（Chemistry and Technology of Silicone）、Ｗ．ノール（W.Noll）、アカデミック・プレス社（Academic Press Inc.）、１９９８年、ロンドン、２０９、１０６頁）に記載されている。
【００１９】
有機担体を使用する好適な１級及び／又は２級アミンは、アミノアリール誘導体、ポリアミン、アミノ酸及びその誘導体、置換アミン及びアミド、グルカミン、デンドリマー、ポリビニルアミン及びその誘導体、及び／又はそのコポリマー、アルキレンポリアミン、ポリアミノ酸及びそのコポリマー、架橋ポリアミノ酸、アミノ置換ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンビスアミン又はビスアミノアルキル、アミノアルキルピペラジン及びその誘導体、線状又は分枝状のビス（アミノアルキル）アルキルジアミン、及びこれらの混合物、などから選択されるアミンである。
【００２０】
好適なアミノアリール誘導体はアミノベンゼン誘導体であって、４−アミノベンゾエート化合物のアルキルエステルを含み、より好ましくは、エチル−４−アミノベンゾエート、フェニルエチル−４−アミノベンゾエート、フェニル−４−アミノベンゾエート、４−アミノ−Ｎ’−（３−アミノプロピル）−ベンズアミド、及びこれらの混合物から選択される。
【００２１】
本発明に用いるのに好適なポリアミンは、ポリエチレンイミンポリマー、ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］、α−（２−アミノメチルエチル）−ω−（２−アミノメチルエトキシ）−（＝Ｃ．Ａ．ＳＮｏ．９０４６−１０−０）；ポリ［オキシ（メチル−１，２−エタンジイル）］、α−ヒドロ−）−ω−（２−アミノメチルエトキシ）−、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（＝Ｃ．Ａ．ＳＮｏ．３９４２３−５１−３）とのエーテル；商品名ジェフアミン（Jeffamine）Ｔ−４０３、Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００として市販；２，２’，２”−トリアミノトリエチルアミン；２、２’−ジアミノ−ジエチルアミン；３，３’−ジアミノ−ジプロピルアミン、三菱より市販されている１，３ビスアミノエチル−シクロヘキサン、及びＣ１２スターンアミン（Sternamine）（プロピレンアミン）ｎ（ｎ＝３／４）のようにクラリアント（Clariant）より市販されているＣ１２スターンアミン（Sternamine）、及びこれらの混合物である。好ましいポリアミンは、ルパゾル（Lupasol）ＦＧ（分子量８００）、Ｇ２０ｗｆｖ（分子量１３００）、ＰＲ８５１５（分子量２０００）、ＷＦ（分子量２５０００）、ＦＣ（分子量８００）、Ｇ２０（分子量１３００）、Ｇ３５（分子量１２００）、Ｇ１００（分子量２０００）、ＨＦ（分子量２５０００）、Ｐ（分子量７５００００）、ＰＳ（分子量７５００００）、ＳＫ（分子量２００００００）、ＳＮＡ（分子量１００００００）のような商品名ルパゾル（Lupasol）として市販されているポリエチレンイミンである。これらの中で、最も好ましいものとしては、ルパゾル（Lupasol）ＨＦ又はＷＦ（分子量２５０００）、Ｐ（分子量７５００００）、ＰＳ（分子量７５００００）、ＳＫ（分子量２００００００）、６２０ｗｆｖ（分子量１３００）、及びＰＲ１８１５（分子量２０００）が挙げられる。
【００２２】
本明細書で使用するのに好ましいアミノ酸は、チロシン、トリプトファン、リジン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フェニルアラニン、プロリン、グリシン、セリン、ヒスチジン、トレオニン、メチオニン、及びこれらの混合物から選択され、最も好ましくは、チロシン、トリプトファン、及びこれらの混合物から選択される。好適なアミノ酸誘導体は、チロシンエチレート、グリジンメチレート、トリプトファンエチレート、及びこれらの混合物から選択される。
【００２３】
本発明にて使用する好適な置換アミン及びアミドは、ニペコタミド、Ｎ−ココ−１，３−プロペンジアミン；Ｎ−オレイル−１，３−プロペンジアミン、Ｎ−（タロウアルキル）−１，３−プロペンジアミン；１，４−ジアミノシクロヘキサン；１，２−ジアミノ−シクロヘキサン；１，１２−ジアミノドデカン、及びこれらの混合物から選択される。
【００２４】
本発明での使用に適する他の１級アミン化合物はグルカミン類であり、好ましくは、２，３，４，５，６−ペンタメトキシ−グルカミン；６−アセチルグルカミン、グルカミン、及びこれらの混合物から選択される。
【００２５】
また好ましい化合物は、ポリエチレンイミン及び／又はポリプロピレンイミンデンドリマー、及びデンドリテク（Dendritech）から市販されているスターバースト（Starburst（登録商標））ポリアミドアミン（ＰＡＭＡＭ）デンドリマーの世代Ｇ０〜Ｇ１０、及びディーエスエム（ＤＳＭ）から市販されているデンドリマーアストロモール（Astromol（登録商標））の世代１〜５であって、ｘ＝２ｎｘ４（ｎは一般に０〜４）であるジアミノブタンポリアミンＤＡＢ（ＰＡ）ｘデンドリマーである。
【００２６】
ポリアミノ酸は、アミノ官能基を有するポリマーの中で好適で好ましい部類の１つである。ポリアミノ酸はアミノ酸又は化学的に修飾されたアミノ酸から造られる化合物である。これらはアラニン、セリン、アスパラギン酸、アルギニン、バリン、スレオニン、グルタミン酸、ロイシン、システイン、ヒスチジン、リジン、イソロイシン、チロシン、アスパラギン、メチオニン、プロリン、トリプトファン、フェニルアラニン、グルタミン、グリシン、又はこれらの混合物を含有し得る。化学的に修飾されたアミノ酸においては、アミノ酸のアミン又は酸官能基は化学試薬と反応したものである。これは多くの場合、アミノ酸のこれら化学的なアミン及び酸官能基を後続反応において保護するために、又は溶解性改善など、特定の性質をアミノ酸に与えるために、実施される。かかる化学的修飾の例は、ベンジルオキシカルボニル、アミノ酪酸、ブチルエステル、ピログルタミン酸などである。アミノ酸及び小アミノ酸フラグメントの一般的な修飾のさらなる例は、バッケム（Bachem）１９９６年のペプチドと生物化学物質のカタログ（Peptides and Biochemicals Catalog）に見出すことができる。
【００２７】
好適なポリアミノ酸は、ポリリジン、ポリアルギニン、ポリグルタミン、ポリアスパラギン、ポリヒスチジン、ポリトリプトファン、又はこれらの混合物である。最適なのはポリリジン、又は５０％超過のアミノ酸がリジンであるポリアミノ酸である。その理由は、リジン側鎖の１級アミン官能基が、すべてのアミノ酸の中で最も反応性のアミンだからである。
【００２８】
好適なポリアミノ酸は分子量が５００〜１０，０００，０００、より好ましくは２，０００〜２５，０００である。
【００２９】
該ポリアミノ酸は架橋していてもよい。架橋は、例えば、リジンなどのアミノ酸側鎖のアミノ基と当該アミノ酸上のカルボキシル官能基との縮合により、又はＰＥＧ誘導体などのタンパク質架橋剤との縮合により、得ることができる。該架橋したポリアミノ酸はさらに活性成分との反応のために、遊離の１級及び／又は２級アミノ基を残しておく必要がある。
【００３０】
好適な架橋ポリアミノ酸は分子量が２０，０００〜１０，０００，０００、より好ましくは２００，０００〜２，０００，０００である。
【００３１】
該ポリアミノ酸又はアミノ酸は他の試薬、例えば、酸、アミド、塩化アシルなどと共重合し得る。より具体的には、アミノカプロン酸、アジピン酸、エチルへキサン酸、カプロラクタム、又はこれらの混合物とである。これらコポリマーに使用するモル比は、１：１〜１：２０（試薬／アミノ酸（リジン））、より好ましくは、１：１〜１：１０の範囲である。
【００３２】
ポリリジンなどのポリアミノ酸は部分的にエトキシ化されていてもよい。
【００３３】
リジン、アルギニン、グルタミン、アスパラギンを含有するポリアミノ酸の例及び供給については、バッケム（Bachem）１９９６年のペプチドと生物化学物質のカタログ（Peptides and Biochemicals Catalog）に記載されている。
【００３４】
ポリアミノ酸は、活性成分との反応の前に、塩の形状で得ることができる。例えば、ポリリジンはポリリジン臭化水素酸塩として供給し得る。ポリリジン臭化水素酸塩は、シグマ（Sigma）、アプリケム（Appichem）、バッケム（Bachem）、及びフルカ（Fluka）から市販されている。
【００３５】
本発明の目的で、少なくとも１個の１級及び／又は２級アミン基を含む適切なアミノ官能性ポリマーの例は以下のとおりである。
【００３６】
−分子量約３００〜２，０００，０００の範囲のポリビニルアミン、
−分子量約６００、１２００、又は３０００で、エトキシ化度が０．５になるようにアルコキシ化されたポリビニルアミン、
−ポリビニルアミンビニルアルコール−モル比２：１、ポリビニルアミンビニルホルムアミド−モル比１：２、及びポリビニルアミンビニルホルムアミド−モル比２：１、
−トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、
−ビス−アミノプロピルピペラジン、
−ポリアミノ酸（Ｌ−リジン／ラウリン酸、モル比１０／１）、ポリアミノ酸（Ｌ−リジン／アミノカプロン酸／アジピン酸、モル比５／５／１）、ポリアミノ酸（Ｌ−リジン／アミノカプロン酸／エチルへキサン酸、モル比５／３／１）ポリアミノ酸（ポリリジン−コカプロラクタム）；ポリリジン；ポリリジン臭化水素酸塩；架橋ポリリジン、
−分子量４００〜３００，０００の範囲のアミノ置換ポリビニルアルコール、
−ポリオキシエチレン・ビス［アミン］、例えば、シグマから入手可能、
−ポリオキシエチレン・ビス［６−アミノヘキシル］、例えば、シグマから入手可能、
−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン（線状又は分枝状）（ＴＰＴＡ）、
−１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン（ＢＮＰＰ）。
【００３７】
より好ましい化合物は、エチル−４−アミノベンゾエート、ポリエチレンイミンポリマーであって、ルパゾル（Lupasol）の商品名で市販されている、ルパゾルＨＦ、Ｐ、ＰＳ、ＳＫ、ＳＮＡ、ＷＦ、Ｇ２０ｗｆｖ、及びＰＲ８５１５；ジアミノブタンデンドリマーであるアストラモール（Astramol）（登録商標）、ポリリジン、架橋ポリリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン（線状又は分枝状）；１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン、及びこれらの混合物から選択される。最も好ましい化合物は、エチル−４−アミノベンゾエート、２００ダルトンを超える分子量を有するポリエチレンイミンポリマー（ルパゾル（Lupasol）ＨＦ、Ｐ、ＰＳ、ＳＫ、ＳＮＡ、ＷＦ、Ｇ２０ｗｆｖ、及びＰＲ８５１５のような商品名ルパゾル（Lupasol）として市販されている化合物を含む）；ポリリジン、架橋されたポリリジン、線状又は分枝状のＮ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン、及びこれらの混合物から選択される化合物である。
【００３８】
好都合にも、そのような最も好ましい１級及び／又は２級アミン化合物は、布地に、外観上の利益、特に色彩的な外観上の利益を付与し、それにより、得られるアミン反応生成物によって、布地の外観上の利益となる性質、処理する表面への付着、香料組成物の放出と同様に活性成分の遅延放出がもたらされる。さらに、この１級及び／又は２級アミン化合物が、遊離の１級及び／又は２級アミン基を２つ以上有する場合には、いくつかの異なった活性成分（アルデヒド及び／又はケトン）をアミン化合物に結合させることができる。
【００３９】
もちろん、過剰量の１級及び／又は２級アミン化合物はまた、本明細書中の前香料組成物中でそのまま、すなわち前記のアルデヒド及び／又はケトン香料成分のような有益剤と反応させることなく用いてもよいし、本明細書中に記載されるように、１級及び／又は２級アミン化合物内に取り込まれた又は組み込まれた香料組成物のような有益剤とともに用いてもよい。さらに、この１級及び／又は２級アミン化合物は、上記の香料ケトン又はアルデヒド以外の化合物と反応させてもよく、そのような化合物の例を挙げれば、アシルハライド（例えば、アセチルクロリド、パルミトイルクロリド、又はミリストイルクロリド）、酸無水物（例えば、無水酢酸）、アルキル化又はアリール化のためのアルキルハライド又はアリールハライド、香料成分としては使用されていないアルデヒド又はケトン（例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド）、反応生成物に所望の物理的性質を付与するための、不飽和のケトン、アルデヒド、又はカルボン酸（例えば、２−デシルプロペン酸、プロペナール、プロペノン）である。
【００４０】
香料ケトン／香料アルデヒドの組み合わせ
上述のような１級及び／又は２級アミン化合物は、香料ケトン成分及び香料アルデヒド成分を本質的に含む香料化合物の組み合わせと反応して、本明細書中の前香料組成物を形成する。このような組み合わせにおいて、ケトン対アルデヒドの重量比は、一般的に、約９５：１〜２５：７５、より好ましくは約９５：１〜６０：４０の範囲である。言い換えると、前記のケトン／アルデヒドの組み合わせは、一般的に、約２５重量％〜９５重量％の香料ケトン成分、より好ましくは約４０重量％〜９５重量％の香料ケトン成分を含む。この組み合わせの香料ケトン及び香料アルデヒド成分は、以下に非常に詳細に記載される。
【００４１】
Ａ）香料ケトン成分
本明細書中の前香料組成物中で利用される香料ケトンは、化学的にケトンである任意の物質を含むことができ、このケトンは、アミン化合物のアミン部分と反応することが可能で、前記前香料組成物で処理された表面に対して望ましい臭気又は新鮮な利益を付与することができる。前記香料ケトン成分は、もちろん、１つ超過のケトン、すなわちケトンの混合物を含む。好ましくは、前記香料ケトンは、ブコキシム（buccoxime）；イソジャスモン；メチルβ−ナフチルケトン；ムスクインダノン；トナリド（tonalid）／ムスクプラス（musk plus）；α−ダマスコーン、β−ダマスコーン、δ−ダマスコーン、イソ−ダマスコーン、ダマセノン、ダマロース（Damarose）、メチル−ジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α−イオノン、β−イオノン、γ−メチルいわゆるイオノン、フルーラモン（Fleuramone）、ジヒドロジャスモン、ｃｉｓ−ジャスモン、イソ−Ｅ−スーパー、メチル−セドレニル（Cedrenyl）−ケトン又はメチル−セドリロン（Cedrylone）、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェノン、メチル−β−ナフチル−ケトン、ベンジル−アセトン、ベンゾフェノン，パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セロリケトン又はリベスコン（Livescone）、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、フレスコメンテ（Freskomenthe）、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５，−テトラメチル−シクロヘキサノン、メチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロへキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボルナン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、４−ダマスコール、ダルシニル（Dulcinyl）又はカシオン（Cassione）、ゲルソン（Gelsone）、ヘキサロン（Hexalon）、イソシクレモン（Isocyclemone）Ｅ、メチルシクロシトロン、メチル−ラベンダー−ケトン、オリボン、パラ−ｔ−ブチル−シクロヘキサノン、ベル
ドン（Verdone）、デルフォン（Delphone）、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン（Plicatone）、ベルトン（Veloutone）、２，４，４，７−テトラメチル−オクタ−６−エン−３−オン、テトラメラン、ヘジオン、及びこれらの混合物から選択される。
【００４２】
より好ましくは、前記の化合物から、好ましい香料ケトンは、α−ダマスコーン、δ−ダマスコーン、イソ−ダマスコーン、カルボン、γ−メチル−イオノン、イソ−Ｅ−スーパー、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、ベンジルアセトン、β−ダマスコーン、ダマセノン、メチル−ジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン、ヘジオン、及びこれらの混合物から選択される。
【００４３】
Ｂ）香料アルデヒド成分
本明細書中の前香料組成物の香料アルデヒド成分は、化学的にアルデヒドである任意の香料物質を含むことができ、これらのアルデヒドは、香料ケトン成分と同様に、アミン化合物のアミノ部分と反応し、前香料組成物で処理された表面に望ましい臭気又は新鮮さの利益を付与することもできる。香料ケトン成分とともに、香料アルデヒド成分は、単一の個々のアルデヒド又は２つ以上の香料アルデヒドの混合物を含むことができる。加えて、香料アルデヒド成分は、比較的「嵩高い」アルデヒドを含まなければならない。嵩高いとは、香料アルデヒドが、比較的高い分子量を有し、比較的高い沸点を有することを意味する。本発明の目的で、高分子量の香料アルデヒドは、約２２５℃より高い沸点を有するものである。さらに、本発明の目的のために、高分子量の香料アルデヒドは、約１５０より大きな分子量を有するものである。
【００４４】
より好ましくは、本明細書中で使用される香料アルデヒドは、２５０℃を超える沸点を有し、３より大きなＣｌｏｇＰを有する物質を含む。ＣｌｏｇＰは、以下の参考文献中に定義されるような一般に知られる計算値である。「構造からのｌｏｇＰＯＣＴの計算（Calculating log Poct from Structures）」；アルバート・レオ（Albert Leo）（Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｏｊｅｃｔ、ポモナ大学（Pomona College）、米国カリフォルニア州クレアモント）。Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ、９３巻４号、１９９３年６月；同様にＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、アルバート・レオ（Albert Leo）、ハンシュ（C.Hansch,Ed）、Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ：オックスフォード、１９９０年、４巻、３１５頁；並びに分子の親油性に関する計算手順（Calculation Procedures for molecular lipophilicity）：比較研究、Ｑｕａｎｔ．Ｓｔｒｕｃｔ．Ａｃｔ．Ｒｅａｌｔ．１５、４０３〜４０９頁（１９９６年）、レイモンド・マンホルド及びカール・ドロス（Raymund Mannhold and Karl Dross）。
【００４５】
本明細書中で前香料中で使用するための香料アルデヒド物質は、ここで、香料アルデヒド混合物自身又はその一部のいずれかであって、アドキサル；アニスアルデヒド；サイマール；エチルバニリン；フロールヒドラール（florhydral）；ヘリオナル；ヘリオトロピン；ヒドロキシシトロネラール；コアボン（koavone）；ラウリルアルデヒド；リラール；メチルノニルアセトアルデヒド；Ｐ．Ｔ．ブシナール；フェニルアセトアルデヒド；ウンデシレンアルデヒド；バニリン；２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、３−ドデセン−１−アールα−ｎ−アミルシンナムアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（パラ−メトキシフェニルプロパナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２（１）−シクロへキセン−１−イル）ブタナール、３−フェニル−２−プロペナール、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−アール、［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］アセトアルデヒド、４−イソプロピルベンジルアルデヒド、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロへキセン−１−カルボキサアルデヒド、２−メチル−３−（イソプロピルフェニル）プロパナール、１−デカナール；デシルアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、４−（トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］−デシリデン−８）−ブタナール、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンカルボキサアルデヒド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−ｎ−ヘキシルシンナムアルデヒド、ｍ−シメン−７−カルボキサアルデヒド、α−メチルフェニルアセトアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、ウンデセナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキサアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロへキセン−カルボキサアルデヒド、１−ドデカナール、２，４−ジメチルシクロヘキセン−３−カルボキサアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサアルデヒド、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール、２−メチルウンデカナール、２−メチルデカナール、１−ノナナール、１−オクタナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、２−メチル−３−（４−ｔ−ブチル）プロパナール、ジヒドロシンナムアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサアルデヒド、５又は６−メトキシヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１又は２−カルボキサアルデヒド、３，７−ジメチルオクタン−１−アール、１−ウンデカナール、１０−ウンデセン−１−アール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、１−メチル−３−（４−メ���ルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキサアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール、トランス−４−デセナール、２，６−ノナジエナール、パラ−トリルアセトアルデヒド；４−メチルフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロへキセン−１−イル）−２−ブテナール、オルト−メトキシシンナムアルデヒド、３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセンカルボキサアルデヒド、３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、ペオニアルデヒド（６，１０−ジメチル−３−オキサ−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１−カルボキサアルデヒド、２−メチルオクタナール、α−メチル−４−（１−メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド、６，６−ジメチル−２−ノルピネン−２−プロピオンアルデヒド、パラメチルフェノキシアセトアルデヒド、２−メチル−３−フェニル−２−プロペン−１−アール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、３−プロピル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−５−エン−２−カルボアルデヒド、９−デセナール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、１−ｐ−メンテン−ｑ−カルボキサアルデヒド、シトラール、リリアール、及びこれらの混合物を含む。
【００４６】
より好ましい香料アルデヒドは、シトラール、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロールヒドラール（florhydral）、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール；ヘリオトロピン；２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；２，６−ノナジエナール；α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド、α−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール（P.T.Bucinal）、リラール、サイマール、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ノネナール、リリアール、トランス−２−ノネナール、及びこれらの混合物から選択される。
【００４７】
Ｃ）任意成分／有益剤
前記アミン化合物と反応して本明細書中の前香料を形成する香料ケトン及び香料アルデヒドの必須の組み合わせに加えて、これらの前香料組成物は、多種多様な任意成分を含有することができる。このような任意成分は、必須香料成分であるアミン化合物と反応するか、又は必須の前香料成分中に単に物理的に混合され、取り込まれることが可能である。これらの任意成分は、布地のような処理された表面で、水又は湿気とその処理された表面とが後に接触する際に、その表面上で有利な効果を提供することができるため、本明細書中では有益剤と呼ばれる。したがって、有益剤は、風味成分、薬学的成分、生物制御成分、アルデヒド又はケトンである香料を含んでも含んでなくてもよい追加の香料組成物、新鮮な冷却成分、及びこれらの混合物から選択してもよい。
【００４８】
通常有益剤は、前香料成分の１０〜９０％を、好ましくは３０〜８５％を、より好ましくは４５〜８０％を含むことができる。
【００４９】
風味成分は全体として味覚に寄与するスパイス、調味増強剤を含む。
【００５０】
医薬品成分には、薬物が含まれる。
【００５１】
生物調節剤成分としては、殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅ）、抗菌剤（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ）、殺菌剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅ）、殺真菌剤、殺藻剤、防カビ剤、消毒剤、防腐剤、殺虫剤、殺寄生虫剤、及び植物成長ホルモンが挙げられる。
【００５２】
前香料組成物に担持させることが可能な抗微生物剤の典型的なものとしては、アミンオキシド系界面活性剤、光活性化漂白剤、クロルヘキシジンジアセテート、グルタルアルデヒド、桂皮油及びシンナムアルデヒド、クエン酸、デカン酸、乳酸、マレイン酸、ノナン酸、ポリビグアナイド、プロピレングリコール、クメンスルホン酸、オイゲノール、チモール、塩化ベンザルコニウム、ゲラニオール、並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましいのは、前記アミン化合物と反応することが可能な化合物又はその担体物質である。
【００５３】
代表的な昆虫忌避剤及び／又は蛾忌避剤は香料成分、例えば、シトロネラール、シトラール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−メタ−トルアミド、ロツンジアル（Rotundial）、８−アセトキシカルボタンアセトン、及びこれらの混合物である。本明細書に用いる虫忌避剤及び／又は蛾忌避剤の他の例は、米国特許第４，４４９，９８７号、第４，６９３，８９０号、第４，６９６，６７６号、第４，９３３，３７１号、第５，０３０，６６０号、第５，１９６，２００号、並びにＢ．Ｄ．ムーカージー（B.D.Mookherjee）らの「風味及び芳香分子の多様な虫の種に対する情報活動（Semio Activity of Flavor and Fragrance molecules on various Insect Species）」に開示され、植物の生物活性揮発性化合物（Bioactive Volatile Compounds from Plants）、ＡＳＣシンポジウムシリーズ（ASC Symposium Series）５２５、Ｒ．テラニシ（R.Teranishi）、Ｒ．Ｇ．バテリィ（R.G.Buttery）、及びＨ．スギサワ（H.Sugisawa）、１９９３年、３５〜４８頁に公開されている。
【００５４】
示されるように、有益剤はまた、前記のアルデヒド又はケトンを含む香料成分の混合物、又は前記のアルデヒド又はケトン香料でないものを含む香料成分の混合物で製造された香料組成物を含んでもよい。この組成物は、次いで混合により前香料成分に取り込まれる。こうした方法により、さらに十分に完成した香料の処方が、接触する面に次いで付着され得る。
【００５５】
これらの成分の典型的なものには、芳香性の物質、又は天然（すなわち花（flowers）、草木、葉、根、樹皮、木、花（blossoms）、又は植物の抽出により得られる）、人工（すなわち異なる天然油又は油構成要素の混合物）、及び合成（すなわち合成的に製造された）の芳香のある物質を含む物質の混合物が挙げられる。かかる物質は多くの場合、固着剤、展延剤、安定剤、及び溶媒などの補助物質を伴う。これらの補助剤はまた本明細書に使用する場合、「香料」の意味に含まれる。一般に、香料は複数の有機化合物の複雑な混合物である。
【００５６】
適当な香料は米国特許第５，５００，１３８号に記載されているが、当該特許は本願に引用して援用する。
【００５７】
香料組成物に有用な香料成分の例には、アミルサリチラート；ヘキシルサリチラート；テルピネオール；３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール；２，６−ジメチル−２−オクタノール；２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール；３，７−ジメチル−３−オクタノール；３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール；３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−１−オクタノール；２−メチル−３−（パラ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド；４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、トリシクロデセニルプロピオネート；トリシクロデセニルアセテート、アニスアルデヒド；２−メチル−２−（パラ−イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド；エチル−３−メチル−３−フェニルグリシダート（glycidate）；４−（パラ−ヒドロキシフェニル）−ブタン−２−オン；１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン；パラ−メトキシアセトフェノン；パラ−メトキシ−α−フェニルプロペン；メチル−２−ｎ−ヘキシル−３−オキソ−シクロペンタンカルボキシレート；ウンデカラクトンγが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５８】
芳香性物質の追加の例には、オレンジ油；レモン油；グレープフルーツ油；ベルガモット油；丁子油；ドデカラクトンγ；メチル−２−（２−ペンチル−３−オキソシクロペンチル）アセテート；β−ナフトールメチルエーテル；メチル−β−ナフチルケトン；クマリン；４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート；α，α−ジメチルフェネチルアセテート；メチルフェニルカルビニルアセテート；トリデカンジオン酸の環状エチレングリコールジエステル；３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−ニトリル；イオノンγメチル；イオノンα；イオノンβ；プチグレン；メチルセドリロン（methyl cedrylone）；７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナフタレン；イオノンメチル；メチル−１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルケトン；７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン；４−アセチル−６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン；ベンゾフェノン；６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン；５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン；１−ドデカナール；７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール；１０−ウンデセン−１−アール；イソ−ヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド；ホルミルトリシクロデカン；シクロペンタデカノリド；１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクトン；１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン；アムブロクサン（ambroxane）；ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａテトラメチルナフト−［２，１ｂ］フラン；セドロール；５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オール；２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール；カリオフィレンアルコール；セドリルアセテート；パラ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート；パチョリ；オリバナム・レジノイド；ラブダナム；べチバー；コパイバ・バルサム；ファー・バルサム；ヒドロキシシトロネラール及びインドール；フェニルアセトアルデヒド及びインドールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
香料成分の更なる例は、ゲラニオール；ゲラニルアセテート；リナロール；リナリルアセテート；テトラヒドロリナロール；シトロネロール；シトロネリルアセテート；ジヒドロミルセノール；ジヒドロミルセニルアセテート；テトラヒドロミルセノール；ターピニルアセテート；ノポール（nopol）；ノピルアセテート（nopyl acetate）；２−フェニルエタノール；２−フェニルエチルアセテート；ベンジルアルコール；ベンジルアセテート；ベンジルサリチラート；ベンジルベンゾアート；スチラリル（styrallyl）アセテート；ジメチルベンジルカルビノール；トリクロロメチルフェニルカルビニルメチルフェニルカルビニルアセテート；イソノニルアセテート；ベチベリルアセテート；ベチベロール；２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール；２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）−プロパナール；３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロパナール；４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルバルデヒド；４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン；メチルジヒドロジャスモネート；２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン；３−メチル−２−ペンチル−シクロペンタノン；ｎ−デカナール；ｎ−ドデカナール；９−デセノール−１；フェノキシエチルイソブチレート；フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール；フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール；ゲラノニトリル；シトロネロニトリル（citronellonitrile）；セドリルアセタール；３−イソカンフィルシクロヘキサノール；セドリルメチルエーテル；イソロンギフォラノン（isolongifolanone）；オウベパインニトリル；オウベパイン；ヘリオトロピン；オイゲノール；バニリン；ジフェニルオキシド；ヒドロキシシトロネラールイオノン；メチルイオノン；イソメチルイオノン；イロン；シス−３−ヘキサノール及びそのエステル；インダン・ムスク・フレグランス；テトラリン・ムスク・フレグランス；イソクロマン・ムスク・フレグランス；大環状ケトン；マクロラクトン・ムスク・フレグランス；エチレンブラシレートである。また、香料組成物の前香料成分として本発明において適当なのは、いわゆるシッフ塩基である。シッフ塩基類はアルデヒド系香料成分をアントラニレートと縮合させたものである。代表的な記載は米国特許第４，８５３，３６９号に見出し得る。代表的なシッフ塩基は、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド及びアントラニル酸メチルのシッフ塩基；ヒドロキシシトロネラール及びアントラニル酸メチルの縮合生成物；４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド及びアントラニル酸メチルの縮合生成物；商品名オーランチオール（Aurantiol）として市販されているアントラニル酸メチル及びヒドロキシシトロネラールの縮合生成物；商品名アグルメア（Agrumea）として市販されているアントラニル酸メチル及びメチルノニルアセトアルデヒドの縮合生成物；商品名ベルダンチオール（Verdantiol）として市販されているアントラニル酸メチル及びＰＴブシナールの縮合生成物；商品名リレーム（Lyrame）として市販されているアントラニル酸メチル及びリラールの縮合生成物���商品名リガントラル（Ligantral）として市販されているアントラニル酸メチル及びリガストラールの縮合生成物；及びこれらの混合物から選択される。
【００６０】
好ましくは、本発明において有用な香料成分及び／又は組成物には、実質的にハロゲン化物質及びニトロムスクがない。
【００６１】
より好ましいことには、香料化合物は臭気検出閾値（Ｏｄｏｒ  Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ  Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ）が低いことを特徴としている。かかる香料検出閾値（ＯＤＴ）は１ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｂ未満とすべきであり、この値は本明細書で以下に記載するような制御下のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）条件下で測定する。このパラメータは香料技術において一般的に使用される値をいい、ある香料物質が存在することについて有意義な検出を行う最低濃度である。例えば、「臭気及び風味の閾値データの編集（Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data）（ＡＳＴＭ  ＤＳ  ４８  Ａ）」、ファザラリ（F.A.Fazzalari）編、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｂｕｓｉｎｅｓｓ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ、ホップウェル・ジャンクション（Hopwell Junction）、ニューヨーク及びカルキン（Calkin）ら、香料、実践、及び議論（Perfumery,Practice and Principles）、ジョンウィリー＆サンズ（John Willey & Sons Inc.）、２４３頁以下（１９９４年）を参照のこと。本発明の目的では、香料検出閾値は以下の方法にしたがって測定する。
【００６２】
ガスクロマトグラフは、濃度及び鎖長分布が既知の炭化水素を用いて、シリンジにより注入された物質の正確な容量、精密なスプリット比、及び炭化水素の感応を測定することを特徴とする。空気の流速を正確に測定し、ヒトの吸気時間を０．０２分間持続すると仮定して、サンプル秤量した容量を計算する。検出器における精密濃度は適時どの時点でもわかるので、吸入された容量あたりの質量がわかり、その結果、物質の濃度がわかる。香料物質のＯＤＴを決定するために、逆計算した濃度の溶液を臭気口に送る。パネリストはＧＣ流出液の匂いを嗅ぎ、香料を感知したときの保持時間を確認する。パネリスト全員の平均を感知可能閾値と決める。分析対象の必要量をカラム上に注入し、検出器での一定濃度、例えば、１０ｐｐｂなどとする。香料検出閾値を決定するための典型的なガスクロマトグラフィ・パラメータは以下に記載のとおりである。
【００６３】
ＧＣ：ＦＩＤ検出器を備える５８９０シリーズＩＩ
７６７３オートサンプラー
カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィック（Scientific）ＤＢ−１
長さ３０メートル、内径０．２５ｍｍ、膜厚１ミクロン
方法：
スプリットインジェクション：１７／１スプリット比
オートサンプラー：１注入あたり１．１３マイクロリットル
カラム流速：１．１０ｍＬ／分
気体流速：３４５ｍＬ／分
注入口の温度２４５℃
検出器の温度２８５℃
温度情報
初期温度：５０℃
速度：５℃／分
最終温度：２８０℃
最終時間：６分
リーディング仮定：一嗅ぎあたり０．０２分
ＧＣ空気を試料の希釈物に添加する。
【００６４】
かかる好適な香料成分の例は、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキサン−１−イル）−２−ブテン−１−オン、及び／又はパラ−メトキシ−アセトフェノンから選択されるものである。さらにより好ましいのは、前記の方法で測定されたＯＤＴ＜１０ｐｐｂを有する以下の化合物：ウンデシレンアルデヒド、ウンデカラクトンγ、ヘリオトロピン、ドデカラクトンγ、ｐ−アニスアルデヒド、パラヒドロキシフェニル−ブタノン、サイマール、ベンジルアセトン、イオノンα、ｐ．ｔ．ブシナール、ダマセノン、イオノンβ、メチル−ノニルケトン、メチルヘプチンカーボネート、リナロール、インドール、シス−３−ヘキセニルサリチラート、バニリン、メチルイソブテニルテトラヒドロピラン、エチルバニリン、クマリン、エチルメチルフェニルグリシダート（glycidate）、オイゲノール、アントラニル酸メチル、イソオイゲノール、β−ナフトールメチルエステル、ヘルバヴァート（herbavert）、リラール、アリルアミルグリコレート、ジヒドロイソジャスモネート、エチル−２−メチルブチラート、ネロール、及びフェニルアセトアルデヒドである。最も好ましくは、任意選択的な香料成分は、本明細書中の組成物の少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％を含む。
【００６５】
最も好ましくは、香料成分は、国際公開第９６／１２７８５号、１２〜１４頁に記載されているものである。さらに最も好ましいのは、ＣｌｏｇＰが少なくとも２．０、好ましくは少なくとも３．０で、沸点が少なくとも２５０℃の香料成分を、少なくとも１０重量％、好ましくは２５重量％含む香料組成物である。さらに別の好ましい香料組成物は、ＣｌｏｇＰが少なくとも２．０、より好ましくは少なくとも３．０で、沸点が少なくとも２５０℃以下の香料成分を、少なくとも２０重量％、好ましくは３５重量％を含む香料組成物である。
【００６６】
前香料組成物の調製
本明細書中の前香料組成物は、アミン化合物と香料ケトン／香料アルデヒドとの組み合わせを単純に混合することによって、これらの成分が反応するのに十分な条件下で、調製することができる。しばしば、この混合は、高剪断攪拌を用いて行われる。約４０〜６５℃の温度を使用してもよい。追加の有益剤もまた、反応混合物に添加されてもよい。前記アミン化合物及びケトン／アルデヒド香料の組み合わせとの反応を伴う反応機構は、国際公開第００／０２９８２号に非常に詳細に記載されているが、これを本明細書中に引用して援用する。
【００６７】
典型的には、等モル量の反応物質を使用することができる。重量に基づいて、反応物質の量は、２つの必須成分（アミン化合物及びケトン／アルデヒドの組み合わせ）について５：１〜１：５の範囲で変動させることができる。これら２つの成分は、反応混合物に同時に添加される必要はない。前記ケトン及びアルデヒド成分は、その代わりに連続して添加してもよい。適切な反応媒体を形成するために、反応物質はまた、本明細書中の前香料組成物が最終的に配合される洗浄製品又は布地処理製品の１つ以上の成分と混合してもよい。
【００６８】
示されるように、得られる前香料反応生成物は、比較的粘稠な物質である。しばしば、前記アミン化合物の反応生成物の粘度は、約１０００ｃＰｓより大きく、より好ましくは、約５００，０００ｃＰｓより大きく、なおさらに好ましくは、約１，０００，０００ｃＰｓより大きい。
【００６９】
洗浄及び布地処理製品
本発明の前香料組成物は、種々の洗浄製品及び布地処理製品に混和することができる。このような製品としては、洗濯及び洗浄組成物の両方が挙げられるが、これらは典型的には、香料ケトン及びアルデヒドの遅延放出を必要とする布地及び硬質表面（例えば、食器、床、浴室、化粧室、台所、及び他の表面）を洗浄するために使用される。それ故に、洗濯組成物及び洗浄組成物としては、布地洗浄の利益をもたらす洗浄組成物だけではなく、硬質表面洗浄の利益を与える硬質表面洗浄をも含むことが理解される。
【００７０】
本明細書中の前香料が混和される製品はまた、布地用柔軟仕上げ剤又はコンディショナーのような布地処理製品を含む。このような製品は、それを用いて処理される布地に洗浄の利益を付与する必要はない。
【００７１】
本明細書中の前香料を混和することができる製品として好ましいのは、洗濯及び布地処理、例えば、柔軟処理剤、前香料と布地との接触を生じる組成物である。
【００７２】
本明細書中の前香料が処理された表面に移動する効率は、乾燥表面臭気指数（Dry Surface Odor Index）といわれるパラメータを用いて定量化することができる。このようなパラメータは、国際公開第００／０２９８２号（本明細書中に参考のために示す）中に完全に記載されている。好ましくは、洗浄製品及び布地処理製品中に混和される本明細書の前香料組成物は、約５超過、好ましくは少なくとも約１０の乾燥表面臭気指数を示す。
【００７３】
一般的に、本明細書中の前香料組成物は、本明細書中の洗浄製品又は布地処理製品中に、約０．００５重量％〜５重量％の範囲、より好ましくは、約０．０２重量％〜０．５重量％の範囲で混和することができる。洗浄製品に関して、前香料は、一般的に、約１重量％〜５０重量％の洗浄性界面活性剤とともに、約０．００５重量％〜２重量％の濃度で混和される。布地処理製品に関しては、前香料は、一般的に、約１重量％〜５０重量％の布地柔軟仕上げ剤又は処理剤とともに、約０．００５重量％〜５重量％の濃度で混和される。本明細書中の前香料を含有する洗浄及び布地処理製品は、このタイプの製品に使用するための従来の多種多様な追加の補助剤を含むことができる。このような従来の補助剤の多くの開示は、国際公開第００／０２９８２号及び第００／０２９８７号中に見い出すことができるが、これらを本明細書中に引用して援用する。
【００７４】
本明細書中の前香料を含有する洗浄製品及び処理製品は、水性形態又は非水性形態の上では、液体、ゲル、又はフォーム、顆粒形態又は錠剤形態を含む種々な物理的形態をとってもよい。このタイプの製品に関して特に好ましい形態は、布地洗浄のための液体洗剤組成物、例えば、強力液体（ＨＤＬ）洗剤である。より高い分子量、より高い粘度のアミン及びアルデヒド又はケトンの反応生成物を含む前香料は、典型的に、懸濁剤（例えば、シリコーン乳化剤）を用いて液体洗剤組成物に混和され、かかる液体製品中での前香料の化学的安定性及び物理的安定性の両方が保持される。しかし、前香料が、アミンと、本明細書中で使用されるタイプの香料ケトンと「嵩高い」香料アルデヒドとの両方の組み合わせとの反応生成物を含む場合、懸濁剤は必要ではないことがわかった。したがって、本明細書中の前香料は、シリコーンベースの懸濁剤を実質的に含まない液体洗剤製品へと混和することができる。
【００７５】
本明細書中の前香料の調製及び特定のタイプの洗浄製品への組み込みは、以下の例によって示され得る。
【実施例】
【００７６】
（実施例Ｉ）
前香料組成物は、ポリエチレンイミンルパゾル（Lupasol）ＷＦ（ＭＷ＝２５，０００）とδ−ダマスコーン及びα−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒドの組み合わせとの反応生成物を含んで調製される。このような前香料を調製するために、δ−ダマスコーン１３６８グラムとシンナミックアルデヒド７２グラムとを容器に秤量し、混合する。別個に、ルパゾル（９６０グラム）とエトキシル化非イオン性界面活性剤ネオドール（Neodol）２３−５（３６００グラム）との混合物を調製する。これは、ネオドールを５０℃に加熱し、次いで、ルパゾルを熱ネオドールに添加することによって行われる。ルパゾル／ネオドール混合物を、次いで、ダマスコーン／シンナミックアルデヒド混合物に添加し、次いで、約１時間攪拌する。得られた反応生成物は、多種多様な洗浄製品及び布地処理製品タイプに前香料組成物として添加され得る。
【００７７】
種々の洗剤組成物は、以下の実施例ＩＩ〜ＶＩにおいて示される組成物を有して調製される。これらの実施例において、成分名の略語は次の意味を有する。
【００７８】
ＬＡＳ：直鎖Ｃ１２アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＣＦＡＡ：Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルＮ−メチルグルカミド
ＨＥＤＰ：ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸
ＤＥＴＰＭＰ：ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（モンサント（Monsanto）よりデクエスト（Dequest）２０６０の商品名で市販）
ＴＥＰＡＥ  テトラエチレンペンタアミンエトキシレート
ＰＶＰ  ポリビニルピロリドンポリマー
ＰＶＮＯ  ポリビニルピリジン−Ｎ−オキシド（平均分子量５０，０００）
光沢剤  ４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム及び／又は４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１．３．５−トリアジン−２−イル）スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウム
泡抑制剤−２５％パラフィンワックス融点５０℃、１７％疎水性シリカ、５８％パラフィン油顆粒状泡抑制剤１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、顆粒形態のデンプン７０％
酵素：プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、及び／又はリパーゼ）
ＳＲＰ  陰イオンで末端キャップしたポリエステル類
ＭＥＡ  モノエタノールアミン
ＳＣＳ  クメンスルホン酸ナトリウム
（実施例ＩＩ）
液体洗剤組成物
強力液体（ＨＤＬ）洗剤組成物は、実施例Ｉの前香料組成物を含有して調製される。このような液体洗剤組成物は、以下の処方を有する。
【表２】
2004532329.tif 000003
＊ネオドールを含む
（実施例ＩＩＩ）
以下の液体洗剤配合物を、本発明により調製する。
【表３】
2004532329.tif 000004
（実施例ＩＸ）
本発明による強力液体布地用洗浄組成物は、以下のように調製される。
【表４】
2004532329.tif 000005
（実施例Ｖ）
本発明による強力液体布地用洗浄組成物は、以下のように調製される。
【表５】
2004532329.tif 000006
（実施例ＶＩ）
顆粒状洗剤組成物
強力顆粒状洗剤（ＨＤＧ）組成物は、実施例Ｉの前香料組成物を含有して調製される。このような顆粒状洗剤組成物は、以下の処方を有する。
【表６】
2004532329.tif 000007
【国際公開パンフレット】
2004532329.tif 000008
2004532329.tif 000009
2004532329.tif 000010
2004532329.tif 000011
2004532329.tif 000012
2004532329.tif 000013
2004532329.tif 000014
2004532329.tif 000015
2004532329.tif 000016
2004532329.tif 000017
2004532329.tif 000018
2004532329.tif 000019
2004532329.tif 000020
2004532329.tif 000021
2004532329.tif 000022
2004532329.tif 000023
2004532329.tif 000024
2004532329.tif 000025
2004532329.tif 000026
2004532329.tif 000027
2004532329.tif 000028
2004532329.tif 000029
2004532329.tif 000030
2004532329.tif 000031
2004532329.tif 000032
2004532329.tif 000033
2004532329.tif 000034
2004532329.tif 000035
2004532329.tif 000036
2004532329.tif 000037
2004532329.tif 000038
【国際調査報告】
2004532329.tif 000039
2004532329.tif 000040
2004532329.tif 000041
2004532329.tif 000042