(57)【要約】本発明は、少なくとも一の特定のセルロース化合物と組み合わせて、４,５又は３,４-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される酸化ベースを含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物に関する。また本発明は、酸化剤と前記化合物を使用する染色方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体に：
−  ４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される少なくとも一の酸化ベース、
−  未置換のセルロース類及びセルロースエーテルから選択される少なくとも一のセルロース系化合物、
を含有してなり、前記セルロース系化合物がヒドロキシエチルセルロースである場合、前記酸化ベースは３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール及び４,５-ジアミノ-１-(４'-メトキシベンジル)ピラゾール以外である、ヒトの毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物。
【請求項２】
非イオン性のセルロースエーテルが、アルキルセルロース類、ヒドロキシアルキルセルロース類及びヒドロキシアルキル-アルキルセルロース類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ヒドロキシアルキルセルロース類が、ヒドロキシメチルセルロース類、ヒドロキシエチルセルロース類及びヒドロキシプロピルセルロース類から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
染色に適した媒体に：
−  ４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される少なくとも一の酸化ベース、及び
−  未置換のセルロース類；アニオン性又はカチオン性のセルロースエーテル；アルキルセルロース類、ヒドロキシメチルセルロース類、ヒドロキシプロピルセルロース類及びヒドロキシアルキル-アルキルセルロース類から選択される非イオン性セルロース類から選択される少なくとも一のセルロース系化合物、
を含有してなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物。
【請求項５】
アルキルセルロース類が、メチルセルロース類及びエチルセルロース類から選択されることを特徴とする請求項２又は４に記載の組成物。
【請求項６】
ヒドロキシアルキル-アルキルセルロース類が、ヒドロキシプロピル-メチルセルロース類、ヒドロキシエチル-メチルセルロース類、ヒドロキシエチル-エチルセルロース類及びヒドロキシブチル-メチルセルロース類から選択されることを特徴とする請求項２又は４に記載の組成物。
【請求項７】
アニオン性のセルロースエーテルが、カルボキシアルキルセルロース類及びその塩から選択されることを特徴とする請求項１又は４に記載の組成物。
【請求項８】
カルボキシアルキルセルロース類が、カルボキシメチルセルロース類、カルボキシメチルメチルセルロース類及びカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース類、及びそのナトリウム塩から選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
カチオン性のセルロースエーテルが、架橋又は非架橋の第４級化ヒドロキシエチルセルロース類から選択されることを特徴とする請求項１又は４に記載の組成物。
【請求項１０】
セルロース系化合物が、染色用組成物の全重量に対して約０．００００１重量％〜１０重量％、好ましくは約０．００１重量％〜５重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．００１重量％〜３重量％であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類が、次の式(Ｉ)又は(ＩＩ)：
【化１】
2004524288.tif 000013
{上式中：
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、水素原子；未置換であるか、もしくはＯＲ、ＮＨＲ、ＮＲＲ'、ＳＲ、ＳＯＲ、ＳＯ２Ｒ、ＣＯＲ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ'、ＰＯ(ＯＨ)２、ＳＨ及びＳＯ３Ｘ、非カチオン性の複素環、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩから選択される少なくとも一の置換基で置換されたＣ１-Ｃ６アルキル基で、Ｘが水素原子、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ４を示し、Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はアルケニルを表すもの；Ｃ２-Ｃ４ヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ４アミノアルキル基；フェニル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたフェニル基；ベンジル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、メチレンジオキシ又はアミノ基で置換されたベンジル基；次の式：
【化２】
2004524288.tif 000014
[上式中、ｍ及びｎは同一でも異なっていてもよく、０〜３の整数であり、Ｘは酸素原子又はＮＨ基を表し、Ｙは水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｚはｎが０の場合にメチル基を表すか、又はＺはｎが１以上である場合にＣ１-Ｃ４アルキル基、ＯＲ又はＮＲ''Ｒ'''基を表し、ここでＲ''及びＲ'''は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
の基を表すか；又はＲ９は、５位においてＮＲ７Ｒ８基の窒素原子と共に少なくとも４員の複素環を形成し、
−  Ｒ６は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基；Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基；(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシメチル基；フェニル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたフェニル基；ベンジル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたベンジル基；チオフェン、フラン及びピリジンから選択される複素環、又はｐ及びｑは同一でも異なっていてもよく、１〜３の整数であり、Ｒ''は上述したものである-(ＣＨ２)ｐ-Ｏ-(ＣＨ２)ｑ-ＯＲ''基を表し、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の少なくとも一が水素原子を表す、
と理解される｝
の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類、及び／又はそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
トリアミノピラゾール類が、次の式(ＩＩＩ)：
【化３】
2004524288.tif 000015
[上式中：
−  Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル又はＣ２-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物、及び／又はそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
式(Ｉ)の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類が、４,５-ジアミノ-１-(４'-メトキシベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-メチルベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(３'-メトキシベンジル)ピラゾール、４-アミノ-１-(４'-メトキシベンジル)-５-メチルアミノピラゾール、４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(４'-メトキシベンジル)ピラゾール、４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、４-アミノ-(３)-５-メチルアミノピラゾール、３-(５),４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-ベンジルピラゾール、４-ジアミノ-５-ヒドロキシエチルアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、４-ジアミノ-５-メチルアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、３-アミノ-４,５,７,８-テトラヒドロピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、７-アミノ-２,３-ジヒドロ-１Ｈ-イミダゾール[１,２-ｂ]ピラゾール、３-アミノ-８-メチル-４,５,７,８-テトラヒドロピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、２-(４,５-ジアミノ-１-ピラゾリル)-１-エタンスルホン酸、２-(４,５-ジアミノ-１-ピラゾリル)アセトアミド、２-(４,５-ジアミノ-１-ピラゾリル)酢酸、２-(２-ジメチルアミノエチル)-２Ｈ-ピラゾール-３,４-ジアミン、及び２-(２-メトキシエチル)-２Ｈ-ピラゾール-３,４-ジアミン、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
式(Ｉ)の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類が：
−  ４,５-ジアミノ-１-ベンジルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、
−  ２-(２-メトキシエチル)-２Ｈ-ピラゾール-３,４-ジアミン、
及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
式(ＩＩ)の４,５-ジアミノピラゾール類が：
−  １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(３'-メチルフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-フェニルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(２'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(３'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(２'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(３'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、
−  ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-エチルピラゾール、
−  ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-イソプロピルピラゾール、
−  ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-tert-ブチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-エチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-エチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルアミノメチルピラゾール、
−  １-tert-ブチル-４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
−  １-tert-ブチル-４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-イソプロピル-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-フェニル-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(２-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(３-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(４-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-ベンジル-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-１-tert-ブチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-フェニルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(２'-クロロフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(３'-トリフルオロメチルフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１,３-ジフェニルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-フェニルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-フェニルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-メチル-１-イソプロピル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-イソブトキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-メトキシエトキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-１,３-ジフェニル-５-フェニルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-メチル-５-メチルアミノ-１-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、
−  ５-アミノ-３-メチル-４-メチルアミノ-１-フェニルピラゾール、
−  ５-アミノ-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾール、
−  ５-アミノ-３-エチル-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
−  ５-アミノ-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ５-アミノ-３-エチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
−  ５-アミノ-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ５-アミノ-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
−  ５-アミノ-３-(４'-クロロフェニル)-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
−  ５-アミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
−  ４-アミノ-５-メチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-エチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-エチルアミノ-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
−  ４-アミノ-３-フェニル-５-プロピルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-５-ブチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-３-フェニル-５-フェニルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-５-ベンジルアミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(４'-クロロフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-３-(４'-クロロフェニル)-５-フェニルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-５-フェニルアミノピラゾール、
−  １-(４'-クロロベンジル)-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１６】
式(ＩＩ)の４,５-ジアミノピラゾール類が：
−  ４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、
−  １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
式(ＩＩＩ)のトリアミノピラゾール類が、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項１８】
酸化ベースとして、４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール又はそれらの酸付加塩を含有することを特徴とする、請求項４ないし１１、１３及び１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
染色に適した媒体に：
−  酸化ベースとして、少なくとも４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール又はその酸付加塩；
−  少なくとも一のヒドロキシエチルセルロース；
を含有してなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物。
【請求項２０】
４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類及び／又はトリアミノピラゾール類及び／又はそれらの対応する酸付加塩が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類及び／又はトリアミノピラゾール類及び／又はそれらの対応する酸付加塩が、染色用組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類及び／又はトリアミノピラゾール類及び／又は酸付加塩に対するセルロース系化合物の重量比が０．００１〜１００、好ましくは０．０１〜１０であることを特徴とする請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
酸付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択されることを特徴とする請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
少なくとも一のカップラーを含有することを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
カップラーが、染色用組成物の全重量に対して約０．０００１重量％〜１０重量％、好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜５重量％であることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
請求項１ないし１８のいずれか１項に記載のピラゾール以外の少なくとも一の付加的な酸化ベースを含有することを特徴とする請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
付加的な酸化ベースが、染色用組成物の全重量に対して約０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
３〜１２のｐＨを有することを特徴とする請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
液体、クリーム又はゲルの形態、又はヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色に適した任意の他の形態であることを特徴とする請求項１ないし２８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
請求項１ないし２９のいずれか１項に記載の少なくとも一の染色用組成物をヒトの毛髪等のケラチン繊維に適用し、酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させることを特徴とする該繊維の染色方法。
【請求項３１】
酸化組成物に存在する酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、及び過酸類から選択されることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
第１工程で、請求項１ないし２９のいずれか１項に記載の少なくとも一のセルロース系化合物を含有する組成物を、ヒトの毛髪等のケラチン繊維に適用し、第２工程で、請求項１ないし２９のいずれか１項に記載の少なくとも一のジアミノピラゾールを含有する組成物を適用し、セルロース系化合物を含有する組成物の適用に続いてすすぎ工程を行うことができ、酸化剤を使用して発色させることが可能な該繊維の染色方法。
【請求項３３】
請求項１ないし２９のいずれか１項に記載の染色用組成物を含む第１の区画部と、酸化組成物を含む第２の区画部とを具備してなる多区画染色具。
【請求項３４】
請求項１ないし２９のいずれか１項に記載のセルロース系化合物を含む第１の区画部、請求項１ないし２９のいずれか１項に記載のジアミノピラゾールを含む第２の区画部、及び酸化組成物を含む第３の区画部を具備する多区画染色具。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物、及び酸化剤とこの組成物を使用する染色方法に関する。
【０００２】
一般に酸化ベース(oxidation bases)と称される酸化染料先駆物質、特にオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、又は複素環化合物、例えばピラゾール誘導体を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知られている。酸化染料先駆物質、すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより着色した化合物及び染料を生じうる無色か弱く着色した化合物である。
また、適切に選択されたカップラー又は調色剤と組み合わせることにより、これら酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、このようなものは芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物から特に選択される。
酸化ベースとカップラーとして使用される様々な分子により、広範囲の色調を得ることが可能になる。
【０００３】
これらの酸化染料により得られる「永久的な」着色は、いくつかの要求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、何ら毒学的な不具合がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗、擦過)に対して耐性があるものでなくてはならない。
また、染料は白髪をカバー可能なものでなければならず、最終的に可能な限り非選択的であること、すなわち、実際には毛髪の末端と根本の間で敏感化度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにできなければならない。
【０００４】
酸化ベースとして４,５-ジアミノピラゾール類、３,４-ジアミノピラゾール類又は３,４,５-トリアミノピラゾール類等のピラゾール誘導体を含有する、ケラチン繊維を酸化染色するための組成物が、特に独国特許出願第３８４３８９２号、独国特許出願第４２３４８８７号、独国特許出願第４２３４８８６号、独国特許出願第４２３４８８５号又は独国特許出願第１９５４３９８８号において、既に提案されている。しかし、染色プロセス中に、無害性及び得られた染色性、特に毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因に対する色調の耐性及び強度に関して悪影響を有し得る副反応が発生するために、このような組成物はあまり満足のいくものではなかった。
【０００５】
しかして本発明の目的は、従来技術の染料の欠点を持たない新規な染色用組成物、特に毛髪が受けるであろう種々の攻撃要因に対して特に耐性があり、良好な無害性を示す強力な染料を開発することである。
この目的のために、本発明の主題の一つは、染色に適した媒体に：
−  ４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される少なくとも一の酸化ベース、及び
−  未置換のセルロース類及びセルロースエーテルから選択される少なくとも一のセルロース系化合物、
を含有せしめてなり、該セルロース系化合物がヒドロキシエチルセルロースである場合、該酸化ベースが３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール及び４,５-ジアミノ-１-(４'-メトキシベンジル)ピラゾール以外である、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物にある。
【０００６】
本発明の酸化染色用組成物により、大気中の要因、例えば光及び悪天候、及び発汗及び毛髪が受けるであろう種々の処理(シャンプー又は永続的な再成形)に対して優れた耐性を示し、良好な無害性や強度があり、比較的非選択的な種々の色調の着色を得ることができる。
特に記載する場合を除き、本発明の全てのラジカル、置換基、基及び鎖は、直鎖状又は分枝状で置換又は未置換である。
【０００７】
本発明において、「セルロース系化合物」とは、その構造に、β-１,４結合を介して結合するグルコース残基配列を含む任意の多糖化合物を意味する。未置換のセルロース類の他に、セルロース誘導体はアニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性であってよい。識別されているこれらの誘導体としては、セルロースエーテル、セルロースエステル及びセルロースエステルエーテルがある。セルロースエステルとしては、無機セルロースエステル(セルロースニトラート、スルファート又はホスファート等)、有機セルロースエステル(セルロースモノアセタート、トリアセタート、アミドプロピオナート、アセタートブチラート、アセタートプロピオナート、アセタートトリメリタート等)、及び有機／無機の混合セルロースエステル、例えばセルロースアセタートブチラートスルファート及びセルロースアセタートプロピオナートスルファートが挙げられる。またセルロースエステルエーテルとしては、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタラート及びエチルセルローススルファートを挙げることができる。
【０００８】
本発明のセルロース系化合物は、その微結晶性形態を含む未置換のセルロース、及びセルロースエーテルのみから選択される。
非イオン性のセルロースエーテルとしては、アルキルセルロース類、例えばメチルセルロース類及びエチルセルロース類；ヒドロキシアルキルセルロース類、例えばヒドロキシメチルセルロース類、ヒドロキシエチルセルロース類及びヒドロキシプロピルセルロース類；ヒドロキシアルキル-アルキルセルロース類の混合物、例えばヒドロキシプロピル-メチルセルロース類、ヒドロキシエチルメチルセルロース類、ヒドロキシエチル-エチルセルロース類及びヒドロキシブチル-メチルセルロース類を挙げることができる。
【０００９】
アニオン性のセルロースエーテルとしてはカルボキシアルキルセルロース類及びその塩を挙げることができる。挙げることのできる例には、カルボキシメチルセルロース類、カルボキシメチルメチルセルロース類及びカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース類、及びそのナトリウム塩が含まれる。
カチオン性のセルロースエーテルとしては、架橋した又は架橋していない第４級化ヒドロキシエチルセルロース類を挙げることができる。第４級化剤は、特にグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド又は脂肪アミン、例えばラウリルアミン又はステアリルアミンであってよい。また他のカチオン性セルロースエーテルとして、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムを挙げることができる。
【００１０】
本発明のセルロース系化合物(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００００１重量％〜１０重量％、より好ましくは約０．００１重量％〜５重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．００１重量％〜３重量％である。
【００１１】
本発明の特定の一形態は、染色に適した媒体に：
−  ４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類から選択される少なくとも一の酸化ベース、
−  未置換のセルロース類；アニオン性又はカチオン性のセルロースエーテル；アルキルセルロース類、ヒドロキシメチルセルロース類、ヒドロキシプロピルセルロース類及びヒドロキシアルキル-アルキルセルロース類から選択される非イオン性のセルロースエーテルから選択される少なくとも一のセルロース系化合物、
を含有せしめてなることを特徴とする、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物からなる。
【００１２】
本発明の染色用組成物に有用な４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類としては、次の式(Ｉ)又は(ＩＩ)：
【化１】
2004524288.tif 000002
{上式中：
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、水素原子；未置換であるか、もしくはＯＲ、ＮＨＲ、ＮＲＲ'、ＳＲ、ＳＯＲ、ＳＯ２Ｒ、ＣＯＲ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲＲ'、ＰＯ(ＯＨ)２、ＳＨ及びＳＯ３Ｘ、非カチオン性の複素環、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩから選択される少なくとも一の置換基で置換されたＣ１-Ｃ６アルキル基で、Ｘが水素原子、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ４を示し、Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はアルケニルを表すもの；Ｃ２-Ｃ４ヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ４アミノアルキル基；フェニル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたフェニル基；ベンジル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、メチレンジオキシ又はアミノ基で置換されたベンジル基；次の式：
【化２】
2004524288.tif 000003
[上式中、ｍ及びｎは同一でも異なっていてもよく、０〜３の整数であり、Ｘは酸素原子又はＮＨ基を表し、Ｙは水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｚはｎが０の場合にメチル基を表すか、又はＺはｎが１以上である場合にＣ１-Ｃ４アルキル基、ＯＲ又はＮＲ''Ｒ'''基を表し、ここでＲ''及びＲ'''は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
の基を表すか；又はＲ９は、５位においてＮＲ７Ｒ８基の窒素原子と共に少なくとも４員の複素環を形成し、
−  Ｒ６は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基；Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基；(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシメチル基；フェニル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたフェニル基；ベンジル基；ハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ニトロ、トリフルオロメチル、アミノ又はＣ１-Ｃ４アルキルアミノ基で置換されたベンジル基；チオフェン、フラン及びピリジンから選択される複素環、又はｐ及びｑは同一でも異なっていてもよく、１〜３の整数であり、Ｒ''は上述したものである-(ＣＨ２)ｐ-Ｏ-(ＣＨ２)ｑ-ＯＲ''基を表し、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の少なくとも一が水素原子を表す、
と理解される｝
の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類、及び／又はそれらの酸付加塩から選択されるジアミノピラゾール類を特に挙げることができる。
【００１３】
本発明の染色用組成物における酸化ベースとして有用なトリアミノピラゾール類としては、次の式(ＩＩＩ)：
【化３】
2004524288.tif 000004
[上式中：
−  Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル又はＣ２-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物、及びそれらの酸付加塩を特に挙げることができる。
【００１４】
上述した式(Ｉ)の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類としては、特に４,５-ジアミノ-１-(４'-メトキシベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-メチルベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(３'-メトキシベンジル)ピラゾール、４-アミノ-１-(４'-メトキシベンジル)-５-メチルアミノピラゾール、４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(４'-メトキシベンジル)ピラゾール、４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、４-アミノ-(３)-５-メチルアミノピラゾール、３-(５),４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-ベンジルピラゾール、４-ジアミノ-５-ヒドロキシエチルアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、４-ジアミノ-５-メチルアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、３-アミノ-４,５,７,８-テトラヒドロピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、７-アミノ-２,３-ジヒドロ-１Ｈ-イミダゾール[１,２-ｂ]ピラゾール、３-アミノ-８-メチル-４,５,７,８-テトラヒドロピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、２-(４,５-ジアミノ-１-ピラゾリル)-１-エタンスルホン酸、２-(４,５-ジアミノ-１-ピラゾリル)アセトアミド、２-(４,５-ジアミノ-１-ピラゾリル)酢酸、２-(２-ジメチルアミノエチル)-２Ｈ-ピラゾール-３,４-ジアミン、及び２-(２-メトキシエチル)-２Ｈ-ピラゾール-３,４-ジアミン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００１５】
本発明において有用なジアミノピラゾール類は、当業者によく知られている合成方法を介して得られ得る。例えば、式(ＩＩ)の４,５-ジアミノピラゾール類は、例えば仏国特許出願公開第２７３３７４９号に記載されているような合成方法に従って調製され得る。
【００１６】
上述した式(ＩＩ)の４,５-ジアミノピラゾール類としては、特に：
−  １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-(３'-メチルフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-フェニルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(２'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(３'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(２'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(３'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、
−  ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-エチルピラゾール、
−  ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-イソプロピルピラゾール、
−  ３-アミノメチル-４,５-ジアミノ-１-tert-ブチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-エチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ジメチルアミノメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-エチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-エチルアミノメチル-１-tert-ブチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルアミノメチルピラゾール、
−  １-tert-ブチル-４,５-ジアミノ-３-メチルアミノメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
−  １-tert-ブチル-４,５-ジアミノ-３-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]ピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-イソプロピル-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-フェニル-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(２-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(３-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-(４-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-ベンジル-３-メチルピラゾール、
−  ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-１-tert-ブチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-フェニルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(２'-クロロフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-(３'-トリフルオロメチルフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１,３-ジフェニルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-フェニルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-フェニルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-メチル-１-イソプロピル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-イソブトキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-メトキシエトキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-１,３-ジフェニル-５-フェニルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-メチル-５-メチルアミノ-１-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、
−  ５-アミノ-３-メチル-４-メチルアミノ-１-フェニルピラゾール、
−  ５-アミノ-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾール、
−  ５-アミノ-３-エチル-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
−  ５-アミノ-１-メチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ５-アミノ-３-エチル-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
−  ５-アミノ-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ５-アミノ-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノ-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
−  ５-アミノ-３-(４'-クロロフェニル)-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
−  ５-アミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-４-(Ｎ,Ｎ-メチルフェニル)アミノピラゾール、
−  ４-アミノ-５-メチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-エチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-エチルアミノ-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾール、
−  ４-アミノ-３-フェニル-５-プロピルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-５-ブチルアミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-３-フェニル-５-フェニルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-５-ベンジルアミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(４'-クロロフェニル)アミノ-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-３-(４'-クロロフェニル)-５-フェニルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-３-(４'-メトキシフェニル)-５-フェニルアミノピラゾール、
−  １-(４'-クロロベンジル)-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４-アミノ-１-エチル-３-メチル-５-メチルアミノピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００１７】
上述した式(Ｉ)の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール類としては、特に次のもの：
−  ４,５-ジアミノ-１-ベンジルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール、
−  ２-(２-メトキシエチル)-２Ｈ-ピラゾール-３,４-ジアミン、
及びそれらの酸付加塩が好ましい。
【００１８】
上述した式(ＩＩ)の４,５-ジアミノピラゾール類としては、特に次のもの：
−  ４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、
−  ４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、
−  １-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、
−  ４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
及びそれらの酸付加塩が特に好ましい。
【００１９】
上述した式(ＩＩＩ)のトリアミノピラゾール類としては、特に３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明の３,４-及び４,５-ジアミノピラゾール類及びトリアミノピラゾール類の中でも、４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾールが特に好ましい。
【００２０】
特に好ましい本発明の他の形態は、染色に適した媒体に：
−  酸化ベースとして、少なくとも４,５-ジアミノ-１-ヒドロキシエチルピラゾール又はその付加塩、及び
−  少なくとも一のヒドロキシエチルセルロース、
を含有せしめてなることを特徴とする、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物にある。
【００２１】
本発明の４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール(類)及び／又はトリアミノピラゾール(類)及び／又はそれらの対応する酸付加塩(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５重量％〜約１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜約６重量％である。
４,５-又は３,４-ジアミノピラゾール(類)及び／又はトリアミノピラゾール(類)及び／又は酸付加塩(類)に対するセルロース系化合物(類)の重量比は、好ましくは０．００１〜１００、より好ましくは０．０１〜１０である。
【００２２】
本発明の染色用組成物は、好ましくは少なくとも一のカップラーを含有する。使用可能なカップラーは、酸化染色で従来から使用されているもの、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフトール誘導体、及び複素環カップラーである。
本発明の染色用組成物において付加的なカップラーとして使用され得るメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類は、次の式(１)：
【化４】
2004524288.tif 000005
[上式中：
−  Ａ及びＢは同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル、アミノ又は-ＮＨＲ２２基を表し、ここでＲ２２はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル又はＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表し、
−  Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素原子等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルコキシ又はＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルコキシ基を表す]
に相当する化合物、及びそれらの酸付加塩から好ましく選択される。
上述した式(１)の化合物としては、特に２-メチル-５-アミノフェノール、２-メチル-５-アミノ-６-クロロフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン及び２,６-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２３】
本発明の染色用組成物における付加的なカップラーとして使用され得る複素環カップラー(類)は、特にインドール誘導体、インドリン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾロン類、及びそれらの酸付加塩から選択することができる。
これらの複素環カップラーとしては、例えば特に、セサモール、１-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３',４-メチレンジオキシベンゼン、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ナフトール誘導体としては、α-ナフトール及び２-メチル-１-ナフトールを挙げることができる。
付加的なカップラー(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１重量％〜約１０重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜約５重量％である。
【００２４】
本発明の染色用組成物は、特に光沢を富ませるか、又は色調を変化させるために、直接染料、及び／又はジアミノピラゾール及びトリアミノピラゾール以外の、酸化染色において従来から使用されている他の酸化ベースをさらに含有してよい。
本発明において使用され得る付加的な酸化ベースは、酸化染色において従来から公知であるものから選択され、このようなものとしては、特にオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、及び本発明のピラゾール類以外の複素環ベース、及びそれらの酸付加塩、特に以下のものを挙げることができる：
【００２５】
−(Ｉ)次の式(２)：
【化５】
2004524288.tif 000006
[上式中：
Ｒａは、４'-アミノフェニル基、フェニル基、窒素性(nitrogenous)基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
Ｒｂは、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素性基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒｃは、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基、Ｃ１-Ｃ４メシルアミノアルコキシ基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基を表し；
Ｒｄは、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒａ及びＲｂは、それらを担持している窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素性複素環を形成していてもよい]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩。
上述した式(２)の窒素性基としては、特にアミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２６】
上述した式(２)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルアニリン、４-アミノ-３-クロロ-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、及び２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２７】
上述した式(２)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及び２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩が最も好ましい。
【００２８】
−(ＩＩ)複ベースとは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持する少なくとも２つの芳香環を有する化合物である。
本発明の染色組成物において酸化ベースとして使用することができる複ベースとしては、特に、次の式(３)：
【化６】
2004524288.tif 000007
［上式中：
−  Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
−  結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素性基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
−  Ｒｅ及びＲｆは、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
−  Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ及びＲｌは同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
一分子当り単一の結合手Ｙのみを有する化合物であると理解されるもの］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(３)の窒素性基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２９】
上述した式(３)の複ベースとしては、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,６-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
これら式(３)の複ベースの中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,６-ジオキサオクタン、又はそれらの酸付加塩の１つが特に好ましい。
【００３０】
−(ＩＩＩ)次の式(４)：
【化７】
2004524288.tif 000008
[上式中：
Ｒｍは、水素原子、又はフッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒｎは、水素原子、又はフッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す]
に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩。
上述した式(４)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、及び４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００３１】
−(ＩＶ)本発明における酸化ベースとして使用され得るオルト-アミノフェノール類は、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン、及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩から選択される。
【００３２】
−(Ｖ)本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベースとしては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００３３】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号；ＪＰ８８-１６９５７１；ＪＰ９１-１０６５９又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、及び２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン、２,７-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン、３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-オール、３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オール、２-(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２-(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-［(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、及び２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、それらの付加塩、及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００３４】
本発明において、付加的な酸化ベースは、染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５重量％〜１２重量％である。
一般的に、本発明の染色用組成物(酸化ベース及びカップラー)に使用可能な酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
【００３５】
染色に適した媒体(又は担体)は、一般に、水、又は水には十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、その類似品及び混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００３６】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般に約３〜約１２、好ましくは約５〜約１１である。ケラチン繊維の染色において通常使用されている酸性化又は塩基性化剤で所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(５)：
【化８】
2004524288.tif 000009
[上式中、Ｒは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は同一又は異なっており、水素原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００３７】
本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば揮発性又は非揮発性で変性又は未変性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤及び乳白剤をさらに含有してもよい。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組合せに固有の有利な特性が、考えている添加によって悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、これらの任意の補足的な化合物(類)を選択するであろう。
【００３８】
本発明の染色用組成物は種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に適した任意の他の形態にすることができる。
【００３９】
また本発明の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための方法にある。
この方法に従えば、上述した染色用組成物を繊維に適用し、丁度使用時に染色用組成物に添加されうる酸化剤を使用して、又は同時に又は逐次適用される酸化組成物により、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させる。
【００４０】
本発明の染色方法の特に好ましい一実施態様において、染色に適した媒体に、発色させるのに十分な量で存在する少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、上述した染色用組成物とを使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３〜６０分、好ましくは約５〜４０分間放置し、繊維をすすいだ後にシャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
上述した酸化組成物に存在する酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来から使用されている酸化剤から選択されてもよく、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩及び過硫酸塩、過酸類を挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
【００４１】
上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、より好ましくは約５〜１１の範囲になるようにする。それは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。
上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている、上述したような種々のアジュバントをさらに含有してもよい。
【００４２】
ケラチン繊維に適用される染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。
【００４３】
一変形例は、第１工程で少なくともセルロース系化合物を含有する組成物を繊維に適用し、第２工程で少なくとも一のジアミノピラゾールを含有する組成物を適用するもので、セルロース系化合物(類)を含有する組成物の適用に続いて、すすぎ工程を行うこともでき、酸化剤を使用して発色させる。
【００４４】
本発明の他の主題は、多区画染色具又は染色「キット」又は任意の他の多区画包装システムにあり、その第１の区画部は上述した染色用組成物を含み、第２の区画部は上述した酸化組成物を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備したもの、例えば本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものであってよい。
異なる実施態様においては、染色具は少なくとも三の区画部を具備し、第１の区画部は本発明で有用なセルロース系化合物を含み、第２の区画部はジアミノピラゾールを含み、第３の区画部は酸化組成物を含む。
【実施例】
【００４５】
次の実施例は、本発明を例証するためのものであって、その範囲を限定するものではない。
染色例１ないし４
以下の本発明の染色用組成物を調製した(量はグラム)：
【表１】
2004524288.tif 000010
(**)以下のものを含有する共通の染色用担体(ＡＭは活性物質を示す)
2004524288.tif 000011
【００４６】
使用時に、上述した各染色用組成物を、同重量の２０容量の水性過酸化水素水(６重量％)からなる酸化組成物と混合した。
得られた各組成物を白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
全ての場合において、良好な無害性を有し、強くて耐性のある赤い色調が得られた。
【００４７】
染色例５ないし７
以下の本発明の染色用組成物を調製した(量はグラム)：
【表２】
2004524288.tif 000012
(**)共通の染色用担体：実施例１ないし４のものと同一
使用時に、上述した各染色用組成物を、同重量の２０容量の水性過酸化水素水(６重量％)からなる酸化組成物と混合した。
得られた各組成物を白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
３通りの場合において、良好な無害性を有し、強くて耐性のある色調が得られた。
【国際公開パンフレット】
2004524288.tif 000016
2004524288.tif 000017
2004524288.tif 000018
2004524288.tif 000019
2004524288.tif 000020
2004524288.tif 000021
2004524288.tif 000022
2004524288.tif 000023
2004524288.tif 000024
2004524288.tif 000025
2004524288.tif 000026
2004524288.tif 000027
2004524288.tif 000028
2004524288.tif 000029
2004524288.tif 000030
2004524288.tif 000031
2004524288.tif 000032
2004524288.tif 000033
2004524288.tif 000034
2004524288.tif 000035
2004524288.tif 000036
2004524288.tif 000037
2004524288.tif 000038
2004524288.tif 000039
2004524288.tif 000040
2004524288.tif 000041
2004524288.tif 000042
2004524288.tif 000043
2004524288.tif 000044
2004524288.tif 000045
2004524288.tif 000046
2004524288.tif 000047
2004524288.tif 000048
2004524288.tif 000049
【国際調査報告】
2004524288.tif 000050
2004524288.tif 000051
2004524288.tif 000052
2004524288.tif 000053
2004524288.tif 000054
2004524288.tif 000055