(57)【要約】１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー及び１以上の分子フックを含んでなるシリコーン組成物を製造するための組成物並びに方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー及び１以上の分子フックを含んでなるシリコーン組成物であって、分子フックが式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）の化合物１種類以上からなる、シリコーン組成物。
【化１】
2004504433.tif 000009
式中、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−ｌ４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール又はＣ６−２２アラルキルであり、Ｃは非置換でも酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、Ｑ−は対イオンであり、Ｙはリンカーであり、ｊは約１〜約１５である。
【請求項２】
Ｑ−がハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン及びトリフレートイオンからなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
１以上の分子フックが式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）及び（ＸＶＩ）からなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【化２】
2004504433.tif 000010
式中、Ｑ−はハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン及びトリフレートイオンからなる群から選択され、Ｙはリンカーである。
【請求項４】
１以上のリンカーがケイ素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
１以上のリンカーがケイ素原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂が次式を有する、請求項１記載の組成物。
ＭａＭ′ｂＤｃＤ′ｄＴｅＴ′ｆＱｇ
式中、添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、添字ｂ、ｄ及びｆの合計が１以上であることを条件として、零又は正の整数であり、Ｍは式Ｒ３９３ＳｉＯ１／２であり、Ｍ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ４０２ＳｉＯ１／２であり、Ｄは式Ｒ４１２ＳｉＯ２／２であり、Ｄ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ４２ＳｉＯ２／２であり、Ｔは式Ｒ４３ＳｉＯ３／２であり、Ｔ′は式（Ｚ−Ｙ）ＳｉＯ３／２であり、Ｑは式ＳｉＯ４／２であり、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキル、Ｃ１−２２フルオロアルキル、ポリエーテル、又はアミノアルキルであり、Ｚは各々独立に分子フックであり、Ｙは各々独立にリンカーである。
【請求項７】
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂上のＹ−Ｚ部分の数の平均が約１〜約１００である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂上のＹ−Ｚ部分の数の平均が約１〜約１０である、請求項７記載の組成物。
【請求項９】
１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂が式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）の化合物の１種類以上からなる、請求項５記載の組成物。
【化３】
2004504433.tif 000011
式中、Ｒ１−３８は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−ｌ４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキル、Ｃ１−２２フルオロアルキル、ポリエーテル、又はアミノアルキルであり、Ｚ１−１０は各々独立に分子フックであり、Ｙ１−１０は各々独立にリンカーであり、各式の「ｍ」は約０〜約１３０００の値を有し、各式の「ｎ」は、式（ＩＩ）の「ｎ」が０ではないことを条件として、約０〜約１３０００の値を有し、各式の「ｍ＋ｎ」は約１〜約２６０００の値を有し、「ｑ」は１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」は３以上の値を有し、「ａ」は１以上の値を有し、「ｂ」及び「ｇ」は１以上の値を有する。
【請求項１０】
ポリシロキサンが式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）又は（Ｖ）の化合物１種類以上からなり、Ｒ１−３３がメチルであり、各式の「ｍ」が約２０〜約１２０の値を有し、各式の「ｎ」が約２〜約１０の値を有し、各式の「ｍ＋ｎ」が約１５〜約１２０の値を有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
ポリシロキサンが式（ＶＩ）の化合物１種類以上からなり、「ｑ」が１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」が約３〜約６の値を有し、Ｒ３４−３６がメチルである、請求項９記載の組成物。
【請求項１２】
Ｚ−Ｙ部分が、リンカー及び脱離基を含むリンカー前駆体とフックとを組み合わせることを含むプロセスによって調製される、請求項９記載の組成物。
【請求項１３】
脱離基が塩素、臭素、ヨウ素、トシレート、メシレート、リン酸基、及び１以上のヘテロ原子を含む環状脱離基からなる群から選択される、請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】
脱離基がヨウ素、塩素又は臭素である、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
リンカーが１以上のヘテロ原子を任意構成原子として含むＣ１〜Ｃ１００アルキル基、アリール基又はアルキルアリール基からなる、請求項１記載の組成物。
【請求項１６】
リンカーが式（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）又は（ＸＸＩＩＩ）の化合物１種類以上からなる、請求項１５記載の組成物。
【化４】
2004504433.tif 000012
式中、ｒは約１〜約１０であり、ｓは約０〜約１００であり、ｔは約０〜約１００であり、ｕは約１〜約１０であり、ｖは約１〜約１０であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ又はＮＲであり、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−ｌ４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール又はＣ６−２２アラルキルであって、Ｃは非置換でも酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、Ｒ４４は各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキル又は縮合環系であり、該縮合環はフェニル環と縮合していてもいなくてもよく、Ｃは非置換でもＯ、Ｎ、Ｓ又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は（ＣＲ２）ｒ（式ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩ、ＸＸ及びＸＸＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＸ及びＸＸＩの場合）、又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＸＩＩＩの場合）に結合している。
【請求項１７】
ｒが２又は３であり、ｓが約４〜約２０であり、ｔが０であり、ｕが１であり、ｖが２又は３であり、ｗが１又は２であり、ｘが１又は２であり、ＸがＯであり、ＲがＨであり、Ｒ４４がＨであり、ＡがＯであり、ＢがＯである、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１記載の組成物を含んでなるヘアケア製品。
【請求項１９】
請求項１記載の組成物を含んでなる織物ケア製品。
【請求項２０】
請求項１記載の組成物を含んでなる化粧品。
【請求項２１】
請求項１記載の組成物を含んでなるオーラルケア製品。
【請求項２２】
請求項１記載の組成物を含んでなる動物ケア製品。
【請求項２３】
請求項１記載の組成物で毛髪を処理することを含んでなる、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を毛髪に付着させる方法。
【請求項２４】
式（ＩＩ）の化合物を１種類以上含んでなるシリコーン組成物。
【化５】
2004504433.tif 000013
式中、Ｒ７−１５は各々メチルであり、Ｚ３は式（ＸＩＶ）又は（ＸＶＩ）の分子フックであり、
【化６】
2004504433.tif 000014
Ｙは式（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）又は（ＸＸＩＩＩ）の化合物１種類以上であり、
【化７】
2004504433.tif 000015
「ｍ」は約２０〜約１２０の値を有し、「ｎ」は約２〜約１０の値を有し、ｒは２又は３であり、ｓは約４〜約２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ４４はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、ポリシロキサンは（ＣＲ２）ｒ（式ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩ、ＸＸ及びＸＸＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＸ及びＸＸＩＩの場合）、又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＸＩＩＩの場合）に結合している。
【請求項２５】
請求項２４記載の組成物を含んでなるヘアケア製品。
【請求項２６】
請求項２４記載の組成物で毛髪を処理することを含んでなる、毛髪にポリシロキサンを付着させる方法。
【請求項２７】
式（Ｉ）の化合物を１種類以上含んでなるシリコーン組成物。
【化８】
2004504433.tif 000016
式中、Ｒ１−６は各々メチルであり、Ｚ１−２は各々式（ＸＩＶ）又は（ＸＶＩ）の分子フックであり、
【化９】
2004504433.tif 000017
Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、Ｙは式（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）又は（ＸＸＩＩＩ）の化合物１種類以上であり、
【化１０】
2004504433.tif 000018
「ｍ＋ｎ」は約１５〜約１２０の値を有し、ｒは２又は３であり、ｓは約４〜約２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ４４はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、ポリシロキサンは（ＣＲ２）ｒ（式ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩ、ＸＸ及びＸＸＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＸ及びＸＸＩＩの場合）又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＸＩＩＩの場合）に結合している。
【請求項２８】
請求項２７記載の組成物を含んでなるヘアケア製品。
【請求項２９】
請求項２７記載の組成物で毛髪を処理することを含んでなる、毛髪にポリシロキサンを付着させる方法。
【請求項３０】
１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー及び１以上の分子フックを含むシリコーン組成物の製造方法であって、当該方法がリンカーと分子フックとポリシロキサン又はシリコーン樹脂とを組み合わせることを含んでなり、分子フックが式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）の化合物１種類以上からなる、方法。
【化１１】
2004504433.tif 000019
式中、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−ｌ４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール又はＣ６−２２アラルキルであり、Ｃは非置換でも酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、Ｑ−は対イオンであり、Ｙはリンカーであり、ｊは約１〜約１５である。
【請求項３１】
Ｑ−がハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン及びトリフレートイオンからなる群から選択される、請求項３０記載の方法。
【請求項３２】
１以上の分子フックが式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）及び（ＸＶＩ）からなる群から選択される、請求項３１記載の方法。
【化１２】
2004504433.tif 000020
式中、Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、Ｙはリンカーである。
【請求項３３】
１以上のリンカーをポリシロキサン又はシリコーン樹脂と組み合わせ、その後この組合せを１以上の分子フックと組み合わせることを含む、請求項３０記載の方法。
【請求項３４】
１以上のリンカーを１以上の分子フックと組み合わせ、その後この組合せをポリシロキサン又はシリコーン樹脂と組み合わせることを含む、請求項３０記載の方法。
【請求項３５】
１以上のリンカーが、ケイ素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項３０記載の方法。
【請求項３６】
１以上のリンカーがケイ素原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合している、請求項３５記載の方法。
【請求項３７】
１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂が、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）の化合物１種類以上からなる、請求項３０記載の方法。
【化１３】
2004504433.tif 000021
式中、Ｒ１−３８は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキル、Ｃ１−２２フルオロアルキル、ポリエーテル、又はアミノアルキルであり、Ｚ１−１０は各々独立に分子フックであり、Ｙ１−１０は各々独立にリンカーであり、各式の「ｍ」は約０〜約１３０００の値を有し、各式の「ｎ」は、式（ＶＩＩＩ）の「ｎ」が０ではないことを条件として、約０〜約１３０００の値を有し、各式の「ｍ＋ｎ」は約１〜約２６０００の値を有し、「ｑ」は１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」は３以上の値を有し、「ａ」は１以上の値を有し、「ｂ」及び「ｇ」は１以上の値を有する。
【請求項３８】
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂上のＹ−Ｚ部分の数の平均が約１〜約１００である、請求項３７記載の方法。
【請求項３９】
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂上のＹ−Ｚ部分の数の平均が約１〜約１０である、請求項３８記載の方法。
【請求項４０】
ポリシロキサンが式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）又は（Ｖ）の化合物１種類以上からなり、Ｒ１−３３がメチルであり、各式の「ｍ」が約２０〜約１２０の値を有し、各式の「ｎ」が約２〜約１０の値を有し、各式の「ｍ＋ｎ」が約１５〜約１２０の値を有する、請求項３７記載の方法。
【請求項４１】
ポリシロキサンが式（ＶＩ）の化合物１種類以上からなり、「ｑ」が１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」が約３〜約６の値を有し、Ｒ３４−３６がメチルである、請求項３７記載の方法。
【請求項４２】
Ｚ−Ｙ部分が、リンカー及び脱離基を含むリンカー前駆体とフックとを組み合わせることを含むプロセスによって調製される、請求項３７記載の方法。
【請求項４３】
脱離基が塩素、臭素、ヨウ素、トシレート、メシレート、リン酸基、及び１以上のヘテロ原子を含む環状脱離基からなる群から選択される、請求項４２記載の方法。
【請求項４４】
脱離基がヨウ素、塩素又は臭素である、請求項４３記載の方法。
【請求項４５】
リンカーが、１以上のヘテロ原子を任意構成原子として含むＣ１−Ｃ１００アルキル基、アリール基又はアルキルアリール基からなる、請求項３０記載の方法。
【請求項４６】
リンカーが式（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）又は（ＸＸＩＩＩ）の化合物１種類以上からなる、請求項４５記載の方法。
【化１４】
2004504433.tif 000022
式中、ｒは約１〜約１０であり、ｓは約０〜約１００であり、ｔは約０〜約１００であり、ｕは約１〜約１０であり、ｖは約１〜約１０であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ又はＮＲであり、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−ｌ４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール又はＣ６−２２アラルキルであり、Ｃは非置換でも酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、Ｒ４４は各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−ｌ４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキル又は縮合環系であり、該縮合環はフェニル環と縮合していてもいなくてもよく、Ｃは非置換でもＯ、Ｎ、Ｓ又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳであり、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は（ＣＲ２）ｒ（式ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩ、ＸＸ及びＸＸＩの場合）、（ＣＲ２）ｗ（式ＸＩＸ及びＸＸＩＩの場合）、又は（ＣＲ２）（式ＸＸＩＩＩの場合）に結合している。
【請求項４７】
ｒが２又は３であり、ｓが約４〜約２０であり、ｔが０であり、ｕが１であり、ｖが２又は３であり、ｗが１又は２であり、ｘが１又は２であり、ＸがＯであり、ＲがＨであり、Ｒ４４がＨであり、ＡがＯであり、ＢがＯである、請求項４６記載の方法。
【請求項４８】
１以上のリンカーをポリシロキサンと組み合わせ、その後この組合せを１以上の分子フックと組み合わせることを含んでなるシリコーン組成物の製造方法であって、ポリシロキサンが式（ＩＩ）のものである、方法。
【化１５】
2004504433.tif 000023
式中、Ｒ７−ｌ５は各々メチルであり、Ｚ３は式（ＸＩＶ）又は（ＸＶＩ）の分子フックであり、
【化１６】
2004504433.tif 000024
Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、Ｙは式（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）又は（ＸＸＩＩＩ）の化合物１種類以上であり、
【化１７】
2004504433.tif 000025
「ｍ」は約２０〜約１２０であり、「ｎ」は２〜１０であり、ｒは２又は３であり、ｓは約４〜約２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ４４はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、ポリシロキサンは（ＣＲ２）ｒ（式ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩ、ＸＸ及びＸＸＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＸ及びＸＩＩの場合）又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＸＩＩＩの場合）に結合している。
【請求項４９】
１以上のリンカーをポリシロキサンと組み合わせ、その後この組合せを１以上の分子フックと組み合わせることを含んでなるシリコーン組成物の製造方法であって、ポリシロキサンが式（Ｉ）のものである、方法。
【化１８】
2004504433.tif 000026
式中、Ｒ１−６は各々メチルであり、Ｚ１−２は各々式（ＸＩＶ）又は（ＸＶＩ）の分子フックであり、
【化１９】
2004504433.tif 000027
Ｑ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンであり、Ｙは式（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）又は（ＸＸＩＩＩ）の化合物１種類以上であり、
【化２０】
2004504433.tif 000028
「ｍ＋ｎ」は約１５〜約１２０の値を有し、ｒは２又は３であり、ｓは約４〜約２０であり、ｔは０であり、ｕは１であり、ｖは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯであり、ＲはＨであり、Ｒ４４はＨであり、ＡはＯであり、ＢはＯであり、ポリシロキサンは（ＣＲ２）ｒ（式ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩ、ＸＸ及びＸＸＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＸ及びＸＸＩＩの場合）又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＸＩＩＩの場合）に結合している。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はパーソナルケア製品用組成物に関する。さらに具体的には、本発明はヘアケア製品でコンディショニング効果を発揮するシリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンは、毛髪に付与するコンディショニング効果のためにヘアケア製品に広く用いられている。近年の技術では、シリコーンは塗布プロセスで毛髪に付着するが、水素結合やファンデルワールス相互作用のような弱い物理的な力で保持されているにすぎない。一般に、コンディショニング効果は、毛髪を押し下げることができる高分子量・高粘度流体及び生ゴムの付着に帰因する。相互作用の力は弱いので、シリコーンの付着による効果は寿命が短い。コンディショニング効果は、シラノール封鎖アミノ官能化シリコーンで毛髪を処理しても得ることができる。これらは毛髪上で縮合硬化反応して多少持続性のある膜を形成できる。
【０００３】
共有結合が「永続的な」毛髪処理の一つの鍵であることは当業者に広く知られている。パーマネントウエーブやカラートリートメント法のような毛髪の構造を変えるプロセスでは、持続性のある効果が得られる。これらのプロセスはグリコレート還元と過酸化物再酸化を含む。これらのプロセスの大きな欠点は毛髪に多大なダメージを与えるので、たまにしかできないということである。
【０００４】
Ｇｏｕｇｈらの米国特許第５５２３０８０号及び同第５５２５３３２号には、共有結合して「永続的な」コンディショニング効果を示すシリコーン−アズラクトンポリマーの合成が記載されている。Ｇｏｕｇｈらは、ビニルアズラクトンモノマーとメタクリロイルポリジメチルシロキサンモノマーからなるアズラクトン官能化コポリマーをシリコーン−活性基−毛髪構造に組み込むことを論じている。シリコーン−アズラクトンポリマーを用いるこのヘアトリートメントはグリコレートでの還元段階も過酸化物での再酸化段階も含まない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ダメージを受けた毛髪を処理して持続性のある効果を得るのに使用することができるシリコーン組成物を製造することが望ましい。すなわち、毛髪に共有結合することができるだけでなく、消費者の望むヘアケア効果を付与することもできるシリコーン製品は絶えず求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー及び１以上の分子フックからなるシリコーン組成物を提供する。この分子フックは、次式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）の化合物１種類以上からなる。
【０００７】
【化２１】
2004504433.tif 000002
【０００８】
式中、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール又はＣ６−２２アラルキルであり、Ｃは非置換でも酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、Ｑ−はハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン及びトリフレートイオンからなる群から選択され、Ｌはリンカーであり、ｊは約１〜約１５である。
【０００９】
さらに本発明は、１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー及び１以上の分子フックを含んでなるシリコーン組成物の製造方法を提供する。この方法では、リンカー、分子フック及びポリシロキサン又はシリコーン樹脂を組み合わせる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー及び１以上の分子フックを含むシリコーン組成物からなる。このリンカーは分子フックとポリシロキサン又はシリコーン樹脂の一つの原子の双方に結合している。リンカーは、ケイ素（Ｓｉ）原子、炭素（Ｃ）原子、酸素（Ｏ）原子、窒素（Ｎ）原子又はイオウ（Ｓ）原子を介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合しているのが好ましく、ケイ素原子を介して結合しているのが最も好ましい。２以上のリンカーが存在する場合、リンカーは２種類以上の原子を介して、例えばケイ素原子と炭素原子とを介してポリシロキサン又はシリコーン樹脂に結合していてもよいと考えられる。
【００１１】
本発明は、次式の１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂を含む。
【００１２】
ＭａＭ′ｂＤｃＤ′ｄＴｅＴ′ｆＱｇ
式中、添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、添字ｂ、ｄ及びｆの合計が１以上であることを条件として、零又は正の整数であり、
Ｍは式Ｒ３９３ＳｉＯ１／２であり、
Ｍ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ４０２ＳｉＯ１／２であり、
Ｄは式Ｒ４１２ＳｉＯ２／２であり、
Ｄ′は式（Ｚ−Ｙ）Ｒ４２ＳｉＯ２／２であり、
Ｔは式Ｒ４３ＳｉＯ３／２であり、
Ｔ′は式（Ｚ−Ｙ）ＳｉＯ３／２であり、
Ｑは式ＳｉＯ４／２であり、
Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール又はＣ６−２２アラルキルであり、これらの基はハロゲン化されていてもよく、例えばフッ素化されてＣ１−２２フルオロアルキルのようなフルオロカーボンを含んでいてもよいし、アミノ基を含んでいてアミノアルキル（例えばアミノプロピルもしくはアミノエチルアミノプロピルなど）を形成していてもよいし、式（ＣＨ２ＣＨＲ４５Ｏ）ｋ（式中、Ｒ４５はＣＨ３又はＨであり、ｋは約４〜２０である）のポリエーテル単位を含んでいてもよい。Ｚは各々独立に分子フックを表し、Ｙは各々独立にリンカーを表す。本発明の様々な実施形態に関して使用する「アルキル」という用語は、直鎖アルキル基、枝分れアルキル基、アラルキル基及びシクロアルキル基をいう。直鎖及び枝分れアルキル基は好ましくは炭素原子数約１〜約１２のもので、非限定的な代表例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル及びヘキシルがある。シクロアルキル基は好ましくは炭素原子数約４〜約１２のものである。シクロアルキル基の幾つかの非限定的な代表例には、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル及びシクロヘプチルがある。好ましいアラルキル基は炭素原子数約７〜約１４のものであり、ベンジル、フェニルブチル、フェニルプロピル及びフェニルエチルなどがあるが、これらに限定されない。本発明の様々な実施形態で用いるアリール基は好ましくは環炭素原子数約６〜約１４のものである。アリール基の非限定的な代表例には、フェニル、ビフェニル及びナフチルがある。適当なハロゲン化残基の非限定的な代表例はトリフルオロプロピルである。
【００１３】
本発明のポリシロキサン又はシリコーン樹脂は、通常、次式のオルガノハイドロジェンシリコーンのヒドロシリル化によって製造される。
【００１４】
ＭａＭＨｂＤｃＤＨｄＴｅＴＨｆＱｇ
式中、添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ及びｇは、添字ｂ、ｄ及びｆの合計が１以上であることを条件として、零又は正の整数であり、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱは上記で定義した通りであり、
ＭＨは式Ｒ４０３−ｈＨｈＳｉＯ１／２であり、
ＤＨは式Ｈ２−ｉＲ４２ｊＳｉＯ２／２であり、
ＴＨは式ＨＳｉＯ３／２であり、
Ｒ４０及びＲ４２は各々独立に上記で定義した通りであり、添字ｈは１〜３であり、添字ｉは０又は１である。
【００１５】
ヒドロシリル化は通常、適当なヒドロシリル化触媒の存在下で行う。これらの組成物で使用するのに好ましい触媒はＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３７１５３３４号、同第３７７５４５２号及び同第３８１４７３０号に記載されている。当技術分野の技術的背景については、Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ．Ｇ．Ａ．Ｓｔｏｎｅ及びＲ．Ｗｅｓｔ編，１９７９年Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ（米国ニューヨーク）発行）第１７巻第４０７〜４４７頁のＪ．Ｌ．Ｓｐｉｅｒ著，Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｏｆ　Ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ　ｂｙ　Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　Ｍｅｔａｌｓを参照されたい。好ましい触媒は白金を含むものである。白金触媒の有効量は当業者が容易に決定することができる。一般に、有効量はシリコーン組成物全体の約０．１〜約５０ｐｐｍである。
【００１６】
本発明の化合物の前駆体であるオルガノハイドロジェンシリコーン化合物は米国特許第５４２０２２１号に開示された方法で製造できる。この米国特許第５４２０２２１号には、ルイス酸触媒、好ましくはホスホニトリル化合物を用いて、ポリジメチルシロキサンポリマーをオルガノハイドロジェンシリコーンポリマー及び任意成分として添加される連鎖停止剤と再分配して、ヒドリド基がランダムに分布したシリコーンを得る方法が開示されている。
【００１７】
ポリシロキサン又はシリコーン樹脂の合成は当業者に公知の他の方法でも実施でき、例えば、メチルジクロロシランのようなモノマーをヒドロシリル化した後適当なジアルキルジクロロシラン及び任意にはクロロトリメチルシランと共に同時に加水分解してもよい。
【００１８】
なお、純粋な化合物としては、オルガノハイドロジェンシリコーン前駆体及び本発明のヒドロシリル化付加物を表示する添字は化学量論則で要求されるように整数である。ただし、これらの式で表される化合物の混合物については、添字は整数以外の値も取り得る。これらの化合物の化学量論添字について上述した要件は純粋な化合物に関するものであり、混合物に関するものではない。
【００１９】
本発明の特定の実施形態では、シリコーン組成物は通常、次式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）の化合物１種類以上からなる。
【００２０】
【化２２】
2004504433.tif 000003
【００２１】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８は各々独立に水素原子、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール又はＣ６−２２アラルキルであり、これらの基はハロゲン化されていてもよく、例えばフッ素化されてフルオロカーボンを含んでいてもよいし、アミノ基を含んでいてアミノアルキルを形成していてもよいし、ポリエーテルを含んでいてもよく、Ｚは各々独立に分子フックを表し、Ｙは各々独立にリンカーを表し、各式の「ｍ」は約０〜約１３０００、好ましくは約０〜約１０００、さらに好ましくは約１〜約２５０、さらに一段と好ましくは約５〜約２５０、特に好ましくは約１０〜約１５０、最も好ましくは約２０〜約１２０の値を有し、各式の「ｎ」は約０〜約１３０００、好ましくは約０〜約５０、さらに好ましくは約１〜約２０、さらに一段と好ましくは約２〜約１０の値を有するが、式（ＩＩ）の「ｎ」は０ではないことを条件とし、各式の「ｍ＋ｎ」は約１〜約２６０００、好ましくは約３〜約２５０、さらに好ましくは約５〜約１５０、最も好ましくは約１５〜約１２０の値を有し、「ｑ」は１以上の値を有し、「ｐ＋ｑ」は３以上の値を有し、好ましくは約３〜約２０、さらに好ましくは約３〜約１０、最も好ましくは約３〜６の値を有し、「ａ」は１以上の値を有し、「ｂ」及び「ｇ」は１以上の値を有する。Ｒ１−３８はメチルが好ましい。好ましいポリシロキサンとしては式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物がある。ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は、通常約１００〜約６００００００、好ましくは約２５０〜約５００００、さらに好ましくは約５００〜約２５０００、最も好ましくは約５００〜約１５０００の分子量を有する。
【００２２】
組成物中のポリシロキサン又はシリコーン樹脂上のＹ−Ｚ部分の数は１以上である。好ましい実施形態では、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂上のＹ−Ｚ部分の平均の数は約１〜約１００、さらに好ましくは約１〜約２０、さらに一段と好ましくは約１〜約１０である。
【００２３】
本発明の一実施形態では、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を含む組成物は、特定の線状、枝分れ、架橋又は環状ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を主成分として含む。本発明の他の実施形態では、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂を含有する組成物は、線状、枝分れ、架橋及び環状化学種を含めて、ポリシロキサンの混合物、シリコーン樹脂の混合物又はポリシロキサンとシリコーン樹脂との混合物からなる。また、適当な組成物は１種以上のポリシロキサン、シリコーン樹脂又はこれらの混合物を含んでいてもよく、その他の化学種（例えば前記ポリシロキサン又はシリコーン樹脂の合成プロセスで生成する化学種）を微量、例えば含ケイ素化学種全体を基準として約０．０００１〜約５重量％の量で含んでいてもよい。具体例として、適当な組成物は、微量のＤ４、又はＳｉ−Ｈ、Ｓｉ−ＯＨ、Ｓｉ−Ｏ−アルキル結合を含む化学種、及びこれらの混合物を含んでいてもよい。
【００２４】
分子フックは次の一般式（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）のものである。
【００２５】
【化２３】
2004504433.tif 000004
【００２６】
式中、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール又はＣ６−２２アラルキルであり、Ｃは非置換でも酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、Ｑ−はハロゲンイオン、ホウ酸イオン、リン酸イオン、トシレートイオン、メシレートイオン及びトリフレートイオンからなる群から選択され、Ｙはリンカーであり、ｊは約１〜約１５、好ましくは２又は３である。対イオンＱ−はヨウ素イオン、塩素イオン、又は臭素イオンが好ましい。
【００２７】
分子フックの例としては、特に限定されないが、次のものがある。
【００２８】
【化２４】
2004504433.tif 000005
【００２９】
式中、Ｙ及びＱ−は上記で定義した通りである。好ましい分子フックは式（ＸＩＶ）又は（ＸＶＩ）の分子フックである。
【００３０】
リンカーはＣ１〜Ｃ１００アルキル基、アリール基又はアルキルアリール基のいずれかからなり、Ｃ１−１００基は芳香族基又は芳香族含有基で中断又は置換されていてもよい。また、Ｃ１−１００基はＯ、Ｎ又はＳのようなヘテロ原子を含んでいてもよい。さらに、Ｃ１−１００基は非置換でも又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されていてもよい。通常、リンカーは次式（ＸＶＩＩ）〜（ＸＸＩＩＩ）を有する。
【００３１】
【化２５】
2004504433.tif 000006
【００３２】
式中、ｒは約１〜約１０、好ましくは２又は３であり、ｓは約０〜約１００、好ましくは４〜２０であり、ｔは約０〜約１００、好ましくは約０〜約２０、最も好ましくは０であり、ｕは約１〜約１０、好ましくは１であり、ｖは約１〜約１０、好ましくは２又は３であり、ｗは１又は２であり、ｘは１又は２であり、ＸはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ又はＮＲ、好ましくはＯであり、Ｒは各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール又はＣ６−２２アラルキルであり、Ｃは非置換でも酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、イオウ（Ｓ）又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されたものでもよく、Ｒ４４は各々独立に水素（Ｈ）、Ｃ１−２２アルキル、Ｃ１−２２アルコキシ、Ｃ２−２２アルケニル、Ｃ６−１４アリール、Ｃ６−２２アルキル置換アリール、Ｃ６−２２アラルキル又は縮合環系であり、該縮合環はフェニル環と縮合していてもいなくてもよく、Ｃは非置換でもＯ、Ｎ、Ｓ又はハロゲンのようなヘテロ原子で置換されていてもよい。Ｒ４４はＨが好ましい。Ｒ４４がアリールを表す場合には、式（ＸＸ）〜（ＸＸＩＩＩ）中の環と縮合していてもよい。また、ＡはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳ、好ましくはＯであり、ＢはＯ、ＮＯＨ、ＮＯＲ、ＮＲ又はＳ、好ましくはＯ又はＮＲ、最も好ましくはＯであり、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は（ＣＲ２）ｒ（式ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩ、ＸＸ及びＸＸＩの場合）、（ＣＲ２）ｖ（式ＸＩＸ及びＸＸＩＩの場合）、又は（ＣＲ２）ｗ（式ＸＸＩＩＩの場合）に結合している。式（ＸＶＩＩ）〜（ＸＸＩＩＩ）に示したリンカー構造のいずれも、環式脂肪族環又は芳香環で中断されていてもよい。式（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）及び（ＸＸＩＩＩ）のフェニル基上の置換基はフリーな原子価部位であればどの部位に存在していてもよい。ポリシロキサン又はシリコーン樹脂は、上記の結合基に結合したケイ素原子と同一又は異なるケイ素原子上での置換により他の官能基（例えばアミン含有基、ポリエーテル含有基、アルキル含有基又はヘテロアルキル含有基）を有していてもよいし、かかる官能基を有していなくてもよい。
【００３３】
通常、リンカーは、脱離基（Ｌ）と結合したリンカーからなり、ポリシロキサン又はシリコーン樹脂と結合したリンカー前駆体から誘導される。代表的な脱離基としては、塩素、臭素及びヨウ素のようなハロゲン、トシレート、メシレート、リン酸基、１以上のヘテロ原子を含むエポキシその他の環状脱離基のような環状脱離基（すなわち、脱離基がリンカー中で結合したまま残るもの）、その他当業者に公知の脱離基がある。好ましい脱離基は臭素、塩素及びヨウ素である。合成の際、脱離基は分子フックで置換され、その結果リンカーが分子フックに結合することになる。
【００３４】
本発明のシリコーン組成物の製造方法では、分子フックとポリシロキサン又はシリコーン樹脂とリンカーを組み合わせる。添加の順序は種々変更でき、例えば、リンカーと分子フックを組み合わせ、次いでこの組合せをポリシロキサン又はシリコーン樹脂と組み合わせてもよい。リンカーをポリシロキサン又はシリコーン樹脂と組み合わせた後、この組合せを分子フックと組み合わせるのが好ましい。
【００３５】
１種類以上のポリシロキサン又はシリコーン樹脂、１以上のリンカー及び１以上の分子フックを含む本発明のシリコーン組成物は、一般に、ヘアケア製品のみならず、織物ケア製品、化粧品、オーラルケア製品及び動物ケア製品のような製品に化粧効果その他の持続的効果を付与する。本発明の特に有益な効果としては、上記リンカーのほとんどが、消費者に適した媒質に対する溶解性をシリコーン組成物に付与し、また追加のヘアケア効果（リンカーの官能基に付随することもあれば付随しない場合もある）の可能性を与えることである。さらに、本発明の分子フックは最低限にしか呈色しない。
【００３６】
シリコーン組成物は、適当な配合物として、例えば水又は配合物全体に対して約１〜約９９重量％のアルコールを含有することができる水とアルコールの混合物として、対象物、例えば毛髪に塗布などで送達することができる。
【００３７】
【実施例】
当業者による本発明の実施を容易ならしめるため、以下の非限定的な例示のための実施例を記載する。
【００３８】
以下の実施例で、ＤＲ１〜ＤＲ６は次の通りである。
【００３９】
【化２６】
2004504433.tif 000007
【００４０】
実施例１
シリコーンヒドリド流体（ＭＤ２１ＤＨ３．５Ｍ）
メカニカルスターラー、温度制御装置と接続した温度計及び乾燥管を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、シラノール末端ポリジメチルシロキサンポリマー（５２３．０グラム、ジメチルシロキシ基７．０７モル）、シリコーンヒドリド流体（ＭＤＨｘＭ、７４．５０グラム＝メチルヒドリドシロキシ基１．１８モル＋トリメチルシロキシ基０．０３９モル）、ヘキサメチルジシロキサン（５１．４３グラム、トリメチルシロキシ基０．６３５モル）及び線状ホスホニトリロ触媒（シリコーン流体中２％溶液３．２３グラム、１００ｐｐｍ）を仕込んだ。混合物を９０℃で２時間攪拌し、冷却後、酸化マグネシウム（１グラム、０．０２５６モル）で処理した。混合物をセライトで濾過して、粘度２２．４センチストークス、ヒドリド量１８９２ｐｐｍの無色透明の流体として生成物を得た。プロトン核磁気共鳴分光（１Ｈ　ＮＭＲ）（アセトン−ｄ６）：δ　４．７４（ｓ，３．５Ｈ，ＳｉＨ）、０．１２（ｍ，１５４．５Ｈ，ＳｉＣＨ３）。
【００４１】
実施例２
シリコーンヒドリド流体（ＭＤ４８ＤＨ３Ｍ）
メカニカルスターラー、温度制御装置と接続した温度計及び乾燥管を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、シラノール末端ポリジメチルシロキサンポリマー（５３５．１グラム、ジメチルシロキシ基７．２３モル）、シリコーンヒドリド流体（ＭＤＨｘＭ、３０．３５グラム＝メチルヒドリドシロキシ基０．４８モル＋トリメチルシロキシ基０．０１９モル）、ヘキサメチルジシロキサン（２４．４１グラム、トリメチルシロキシ基０．３モル）及び線状ホスホニトリロ触媒（シリコーン流体中２％溶液２．９５グラム、１００ｐｐｍ）を仕込んだ。混合物を９０℃で２時間攪拌した後冷却し、酸化マグネシウム（１グラム、０．０２５６モル）で処理した。混合物をセライトで濾過して、粘度５８．８センチストークス、ヒドリド量８２８ｐｐｍの無色透明の流体として生成物を得た。１Ｈ　ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：δ　４．７４（ｓ，３．０Ｈ，ＳｉＨ）、０．１２（ｍ，３１５．０Ｈ，ＳｉＣＨ３）。
【００４２】
実施例３
塩化ベンジル置換シリコーンポリマー（ＭＤ４８ＤＲ１３Ｍ）
攪拌棒、温度制御装置と接続した温度計、添加漏斗及び乾燥管付き凝縮器を備えた５リットルの三ツ首丸底フラスコに、シリコーンヒドリドポリマーＭＤ４８ＤＨ３Ｍ（９３１．２グラム、ヒドリド０．７７モル）、塩化４−ビニルベンジル（７．５６グラム、０．０５０モル）、ジ−ｔ−ブチルフェノール（０．５２グラム）及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（ＧＥ　Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ　Ｐｒｏｄｕｃｔ製ＭＶｉＭＶｉ溶媒中１０％Ｐｔ溶液９５．３ミリグラム）を仕込んだ。混合物を６０℃に加熱し、追加の塩化４−ビニルベンジル（１１０．１６グラム、０．７２モル）を６０分かけて加えたところ多少発熱して８０℃になった。反応後ガスヒドリド分析にかけ、添加完了後６時間以内に仕上げ処理した。反応混合物を減圧下１３０℃で蒸留して未反応揮発性化合物を除去して、粘度１２４センチストークスの生成物を得た。１Ｈ　ＮＭＲ（アセトンｄ６）：δ　７．３３（ｍ，６．０Ｈ，フェニル）、７．２２（ｍ，６．０Ｈ，フェニル）、４．６６（ｓ，６．０Ｈ，ＣＨ２Ｃ１）、２．７３（ｍ，６．０Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ａｒ）、２．２４（ｍ，３．０Ｈ，ＳｉＣＨ（ＣＨ３）Ａｒ）、１．３９（ｍ，９．０Ｈ，ＳｉＣＨ（ＣＨ３）Ａｒ）、０．９３（ｍ，６．０Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ａｒ）、０．１２（ｍ，３１５Ｈ，ＳｉＣＨ３）。
【００４３】
実施例４
ポリエーテル置換シリコーンポリマー（ＭＤ５２．７ＤＲ２３．３Ｍ）
攪拌棒、温度制御装置と接続した温度計、添加漏斗及び乾燥管付き凝縮器を備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、アリルで出発したポリ（オキシエチレン）（１７６．４７グラム、０．３２９モル）、２−プロパノール（１１９．０グラム）及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（ＭＶｉＭＶｉ溶媒中１０％Ｐｔ溶液８６．６ミリグラム、ＧＥ　Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ　Ｐｒｏｄｕｃｔ）を仕込んだ。この溶液を８８℃に加熱し、シリコーンヒドリドポリマーＭＤ５２．７ＤＨ３．３Ｍ（３００．０グラム、ヒドリド０．２９１７モル、上記と同じ方法で調製した）を９０分かけて加えた。反応後ガスヒドリド分析にかけ、添加の完了後４時間以内に仕上げ処理した。２−プロパノールを始めとする揮発性物質を減圧下９０℃で除去して、粘度１３３６センチストークスの淡黄褐色のシリコーンポリエーテル流体を得た。１Ｈ　ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：δ　３．８５（ｍ，６．６Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、３．７４（ｍ，６．６Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、３．５７（ｓ，１３２．７Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、３．４１（ｍ，６．６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、１．６３（ｍ，６．６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、０．５８（ｍ，６．６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、０．１２（ｍ，３４４．１Ｈ，ＳｉＣＨ３）。
【００４４】
実施例５
ブロモ−アセチル化ポリエーテル置換基を有するシリコーンポリマー（ＭＤ５２．７ＤＲ３３．３Ｍ）
攪拌棒、温度制御装置と接続した温度計、並びに凝縮器及び乾燥管付きＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを備えた１０００ミリリットルの三ツ首丸底フラスコに、ブロモ酢酸（３４．００グラム、０．２４５モル）、Ｉｓｏｐａｒ　Ｃ（Ｅｘｘｏｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔ、３１４グラム）及びポリエーテル置換シリコーンＭＤ５２．７ＤＲ２３．３Ｍ（３９７．５０グラム、ヒドロキシ基０．２５７当量）を仕込んだ。反応混合物を周囲温度において２０分窒素でスパージして溶存空気を除去した。パラ−トルエンスルホン酸（２．３６グラム、１３．７ミリモル）を加え、反応混合物を１００℃に加熱した。水とＩｓｏｐａｒ　ＣをＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに回収した。２時間後理論量の９８％（４．４グラム）の水が得られ、反応混合物を周囲条件に冷却した。炭酸カリウム（３．８０グラム、２７．６ミリモル）を加えて反応を中和し、攪拌の少なくとも２時間後セライトで濾過して塩を除去して、粘度１８４３センチストークスの生成物を得た。１Ｈ　ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：δ　４．２７（ｍ，６．６Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ））、４．０４（ｓ，６．６Ｈ，ＣＨ２Ｂｒ）、３．７０（ｍ，６．６Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ））、３．５８（ｓ，１３２．７Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、３．４１（ｍ，６．６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、１．６３（ｍ，６．６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、０．５８（ｍ，６．６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、０．１２（ｍ，３４４．１Ｈ，ＳｉＣＨ３）。
【００４５】
実施例６
プロピレンチウロニウム置換シリコーンポリマー（ＭＤ４５ＤＲ４３Ｍ）
２５０ミリリットルの丸底フラスコに、１５１．２グラム（３６．５５ミリモル）のシリコーンポリマーＭＤ４５ＤＲ１３Ｍを仕込んだ。１１．７２グラム（１００．９ミリモル）のプロピレンチオ尿素（固体として）、１５．１３ｇ（１００．９ミリモル）のヨウ化ナトリウム及び１７０ミリリットルのアセトニトリルを加えた後、懸濁液を１８時間攪拌した。この時点で、１Ｈ　ＮＭＲスペクトルは反応が完了していることを示していた。溶媒層をデカントして除き、ポリマー層をアセトニトリルでさらに二回洗浄した。このポリマー層を濃縮してアセトニトリルの大半を除いた後アセトンに溶解した。この混合物をセライトに通して濾過して固体の塩を除き、ろ液を濃縮し、減圧下で乾燥して１５６．３グラム（収率９０％）のポリマー生成物を得た。１Ｈ　ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：δ　９．６３（ｓ，２Ｈ，ＮＨ）、７．４２（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ）、７．０８（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ）、４．７９（ｓ，６Ｈ，ＣＨ２Ｓ）、３．５３（ｍ，１２Ｈ，ＨＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、２．６７（ｔ，６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ａｒ）、２．１９（３Ｈ，ＣＨ３ＣＨＡｒ）、２．０２（ｍ，６Ｈ，ＨＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）、１．３７（ｄ，９Ｈ，ＣＨ３ＣＨＡｒ）、０．９２（ｔ，６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ａｒ）、０．１０（ｍ，２９７Ｈ，ＳｉＣＨ３）。
【００４６】
実施例７
イミダゾリジニウム置換シリコーンポリマー（ＭＤ４５ＤＲ５３Ｍ）
攪拌棒を収容した２５０ミリリットルの丸底フラスコに、ＭＤ４８ＤＲ１３Ｍについて前記したようにして調製した塩化ベンジル置換シリコーンポリマーＭＤ４５ＤＲ１３Ｍを３２．５４グラム（７．８６５ミリモル）加えた。次に、固体のヨウ化ナトリウム（３．１９８グラム、２１．３４ミリモル）を４０ミリリットルのアセトンと共に加えた。これを攪拌しながら、２．１７８グラム（２１．３２ミリモル）の２−イミダゾリジンチオンを固体として少しずつ加えた。淡黄色の反応混合物に３０ミリリットルのアセトンを追加して加え、これを室温で３日間攪拌し続けた。この後、沈殿した塩を混合物から濾過して除去した。減圧下でろ液から揮発性の物質を除去した。この粗生成物をアセトニトリルで洗浄した後減圧下で乾燥した。生成物を透明で淡黄色のゴム状固体として９１．３％の収率（３０．６グラム）で単離した。１Ｈ　ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：δ　９．７３（ｓ，３Ｈ，ＮＨ）、７．４５（ｍ，６Ｈ，フェニル）、７．２３（ｍ，６Ｈ，フェニル）、４．８２（ｓ，６Ｈ，ＣＨ２Ｓ）、４．０７（ｓ，１２Ｈ，ＮＨＣＨ２）、２．７２（ｍ，６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２）、２．２３（ｍ，３Ｈ，ＳｉＣＨ（ＣＨ３））、１．４０（ｄ，１２Ｈ，ＳｉＣＨ（ＣＨ３））、０．９２（ｍ，４Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ａｒ）、０．１２（ｓ，３１５Ｈ，ＳｉＣＨ３）。
【００４７】
実施例８
１，１，３，３−テトラメチル−２−チウロニウム置換シリコーンポリマー（ＭＲ６Ｄ４６ＭＲ６）
末端が置換されたヒドリド流体ＭＨＤ４６ＭＨを、ＭＤ４８ＤＨ３Ｍについて前記したのと同じ方法で調製した。攪拌棒を収容した１リットルの丸底フラスコに、ＭＤ４８ＤＲ１３Ｍについて前記したようにして調製した塩化ベンジル置換シリコーンＭＲ１Ｄ４６ＭＲ１を１５２．４グラム（３８．０９ミリモル）加えた。固体のヨウ化ナトリウム（１０．６２グラム、７０．８２ミリモル）を２００ミリリットルのアセトンと共に加えた。この混合物を攪拌しながら、９．３８０グラム（７０．９７ミリモル）の１，１，３，３−テトラメチル−２−チオ尿素を固体として少しずつ加えた。次に、淡黄色の反応混合物に３００ミリリットルのアセトンを追加して加え、室温で３日間攪拌し続けた。この後、反応混合物を減圧濾過して固体を除き、ほぼ乾固するまで減圧下で濃縮した。この濃縮液を次に沈殿させ／ブレンダー内で略３倍体積の蒸留水で三回洗浄した。得られた湿潤粉末を窒素流下で３日間乾燥した。最終生成物は、透明でやまぶき色のやや粘着性のゴムに分散した淡黄色の粉末であった。１６７．２グラムのポリマーを、６．３重量％の水を含有する乾燥ポリマーの収率９２％で単離した。１Ｈ　ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：δ　７．４３（ｔ，４．０Ｈ，フェニル）、７．２３（ｄ，４．０Ｈ，フェニル）、７．１４（ｄ，４．０Ｈ，フェニル）、４．５１（ｓ，４．０Ｈ，ＣＨ２Ｓ）、３．４２（ｓ，２４．０Ｈ，Ｎ（ＣＨ３）２）、２．６９（ｍ，４．０Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２）、２．２５（ｍ，２．０Ｈ，ＳｉＣＨ（ＣＨ３））、１．３７（ｄ，６．０Ｈ，ＳｉＣＨ（ＣＨ３））、０．９３（ｍ，４．０Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ａｒ）、０．１２（ｓ，２８８Ｈ，ＳｉＣＨ３）。
【００４８】
実施例９
１，１，３，３−テトラメチル−２−チウロニウム置換ポリエーテルシリコーン（ＭＤ５３ＤＲ７３．３Ｍ）
攪拌棒を収容した３００ミリリットルの丸底フラスコに、３５．４７グラム（５．４４６ミリモル）のポリエーテル置換シリコーンポリマーＭＤ５２．７ＤＲ３３．３Ｍを入れ、次に約４０ミリリットルのアセトニトリルを仕込んだ。１，１，３，３−テトラメチル−２−チオ尿素（２．２６２グラム、１７．１１ミリモル）を固体として少しずつ加えた後、アセトニトリルをさらに３０ミリリットル加えた。室温で一晩攪拌したところ、曇った淡黄色の溶液が透明で淡黄色になった。減圧下で揮発性の物質を除去し、最終生成物を透明で淡黄色の粘着性固体として９９．４％の収率で回収した。１Ｈ　ＮＭＲ（アセトン−ｄ６）：δ　４．３１（ｔ，６．６Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ））、４．２０（ｓ，６．６，ＣＨ２Ｓ）、３．７３（ｔ，６．６Ｈ，ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ））、３．５９（ｍ，３３．６６Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、３．４８（ｓ，３６．０，Ｎ（ＣＨ３）２）、３．４１（ｔ，６．６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、１．６４（ｍ，６．６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、０．５８（ｍ，６．６Ｈ，ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、０．１２（ｓ，３４５．６Ｈ，ＳｉＣＨ３）。
【００４９】
カチオン性ポリマーの大半の合成反応は室温で行ったが、ほとんどの場合、反応を促進するために加熱してもよいことに留意されたい。
【００５０】
実施例１０〜１４
構造的に類似したポリマーについて、上記と同じ手順を用いて次の物質も合成した。
ＭＤ２１ＤＲ６３Ｍ
ＭＤ４５ＤＲ６３Ｍ
ＭＤ１０３ＤＲ６３Ｍ
ＭＲ６Ｄ１０７ＭＲ６
ＭＤ２１ＤＲ８３Ｍ。
【００５１】
シリコーン付着量
本発明で記載したポリマーは、良好な櫛通り易さ（ｃｏｍｂａｂｉｌｉｔｙ）、髪の扱い易さ（ｍａｎａｇｅａｂｉｌｉｔｙ）などの持続的効果を毛髪に付与する。市販のシャンプー（Ｐｒｅｌｌ（登録商標））でつけ毛を繰返しシャンプーした後にこれらの新規シリコーン物質が毛髪と持続的に相互作用する程度を測定した。パーマをかけ、漂白し、染めた入れ毛を、シリコーンポリマーＭＤ２１ＤＲ５３．５Ｍ（５重量％）を含有するエタノール／水混合物と接触させた。実験はすべてｐＨ９．５（非緩衝化）の水で行った。つけ毛をリンスし、抽出し、２０回シャンプーした後、Ｘ線蛍光（ＸＲＦ）法でケイ素分析を行った。常法で計数をケイ素付着量（ｐｐｍ）に換算した。結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
リンカーと分子フックのないポリシロキサン（粘度３５０センチストークスのポリジメチルシロキサン）で処理した入れ毛の対照実験は、ＸＲＦでケイ素の初期付着量が２０５０ｐｐｍであることを示していた。測定では、８回のシャンプー後毛髪にシリコーンが残っていないことが示された。表１のデータは、コンディショニング効果を奏する本発明のシリコーンポリマーが予想外の持続性で毛髪に付着することを明白に示している。
【００５４】
例示の目的で典型的な実施形態について説明してきたが、以上の記載は本発明の範囲を限定するものではない。したがって、本発明の技術的思想及び技術的範囲を逸脱することなく様々な修正、変更及び代替が可能であることは当業者には自明であろう。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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