(57)【要約】本発明は、（Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、（Ｂ）少なくとも１種のグラフトポリマー、（Ｃ）下式：【化１】2004526023.tif 000013で表される少なくとも１種のオリゴホスフェート、（Ｄ）少なくとも１種の滴り落ち防止剤、および（Ｅ）少なくとも１種のポリヒドロキシエーテルを含む、難燃性で衝撃耐性を有するポリカーボネート組成物に関する。
2004526023.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、
（Ｂ）少なくとも１種のグラフトポリマー、
（Ｃ）下式：
【化１】
2004526023.tif 000011
（式中、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、ハロゲンで任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、あるいはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキル（これらはそれぞれハロゲンおよび／またはアルキルで任意に置換されていてよい）を表し、ｎは、互いに独立して０または１であり、ｑは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、Ｎは、０．５〜３０であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはハロゲンを表し、およびＹは、Ｃ１〜Ｃ７アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ２-または-ＣＯ-を表す。）
で表される少なくとも１種のオリゴホスフェート、
（Ｄ）少なくとも１種の滴り落ち防止剤、および
（Ｅ）少なくとも１種のポリヒドロキシエーテル
を含むポリカーボネート組成物。
【請求項２】
成分Ａが該組成物に対して５〜９８．９重量％の量で含まれる請求項１記載のポリカーボネート組成物。
【請求項３】
成分Ａが該組成物に対して１０〜９０重量％の量で含まれる請求項１記載のポリカーボネート組成物。
【請求項４】
成分Ａが該組成物に対して４０〜８０重量％の量で含まれる請求項１記載のポリカーボネート組成物。
【請求項５】
成分Ｂが該組成物に対して１〜９４．９重量％の量で含まれる請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート組成物。
【請求項６】
成分Ｂが該組成物に対して２〜４０重量％の量で含まれる請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート組成物。
【請求項７】
成分Ｂが、少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％の、ガラス転移温度約１０℃以下の少なくとも１種のグラフトベース９５〜５重量％へのグラフトポリマーである請求項１〜６のいずれかに記載のポリカーボネート組成物。
【請求項８】
グラフトポリマーが、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム、アクリレートゴムまたはシリコーンゴムをベースとする請求項７記載の組成物。
【請求項９】
エマルションまたは塊ＡＢＳまたはこれらの混合物がグラフトポリマーとして含まれる請求項７または８記載の組成物。
【請求項１０】
成分Ｃが該組成物に対して０．０１〜４０重量％の量で含まれる請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
成分Ｃが該組成物に対して１〜２５重量％の量で含まれる請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｄが該組成物に対して０．０１〜５重量％の量で含まれる請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
成分Ｄが該組成物に対して０．０１〜２重量％の量で含まれる請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
成分Ｄが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンまたはテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンコポリマーおよびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーから成る群より選択される少なくとも１種のフッ素化ポリオレフィン化合物である請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
成分Ｅが該組成物に対して０．０１〜１０重量％の量で含まれる請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物。
【請求項１６】
成分Ｅが該組成物に対して０．０５〜５重量％の量で含まれる請求項１〜１５のいずれかに記載の組成物。
【請求項１７】
成分Ｅが該組成物に対して０．０１〜３重量％の量で含まれる請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１８】
ポリヒドロキシエーテルが、式（ＩＶ）：
【化２】
2004526023.tif 000012
で表される繰り返し単位を含む請求項１〜１７のいずれかに記載の組成物。
【請求項１９】
熱可塑性ビニル(コ)ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレートのうち少なくとも１種が、更なる成分Ｆとして含まれている請求項１〜１８のいずれかに記載の組成物。
【請求項２０】
非常に微細な粒状の無機粉末が、更なる成分Ｇとして含まれている請求項１〜１９のいずれかに記載の組成物。
【請求項２１】
平均粒径約２０００ｎｍのベーマイトまたはタルクが、非常に微細な粒状の無機粉末として使用される請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
更なる成分Ｈとして、潤滑剤および離型剤、核形成剤、帯電防止剤、安定化剤、フィラーおよび強化剤、並びに染料および顔料から成る群より選択される少なくとも１種のポリマー添加物が含まれている請求項１〜２１のいずれかに記載の組成物。
【請求項２３】
成分Ａ〜Ｅおよび任意に前記の更なる成分を互いに混合し、そして２００℃〜３００℃の温度において内部ニーダー、押出機および二軸スクリュー押出機などの汎用の装置内で溶融コンパウンド化および溶融押出しする請求項１〜２２のいずれかに記載の組成物の製造方法。
【請求項２４】
成形品の製造のための請求項１〜２２のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項２５】
請求項１〜２２のいずれかに記載の組成物を含有する成形品。
【請求項２６】
自動車、トラック、航空機または水上の乗物(water vehicle)の部品、家庭内機器、事務用機器または小さな変圧器を含む装置のためのハウジング、電気もしくは電子部品、またはシート、プロファイルされた部品(profiled section)、または内装用もしくは外装用構造物用途のための平面ユニットである請求項２５記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、難燃性でかつ衝撃抵抗を有する、高い薬品耐性を示すポリカーボネート組成物、およびそれから製造される成形品に関する。
【０００２】
ポリカーボネート、ＡＢＳなどのグラフトコポリマー、およびスチレン系コポリマーを含有する混合物は、例えば、自動車分野、電気工学およびデータテクノロジー分野、あるいは家庭用機器またはスポーツ分野のように、多数の用途に使用される。多くの適用領域では、プラスチック材料が難燃性にされている。特定の用途における、特にプラスチック材料が溶媒、グリース、油、酸または洗剤などの薬品と直接接触する領域では、前記プラスチック材料は、顕著な難燃性以外に、優れた応力クラック耐性（すなわち、良好なＥＳＣ特性）を有する必要がある。これは、例えば、事務用機器や台所用機器のハウジング部品に関する場合であり、これらはしばしば、グリースや油またはこれらを含む食品の影響に晒される。前記目的に使用されるプラスチック材料は、特定の火災安全基準を満たさなければならない。例えば、特別な薄い壁用途では、ハウジング部品は、１．６ｍｍ以下の壁厚さでは、ＵＬ94Ｌに準拠した難燃性試験において「Ｖ０」と評価されることが必要である。
【０００３】
ポリカーボネート組成物の難燃性や機械特性およびレオロジー特性に影響を及ぼすために、難燃剤、可塑剤または無機材料のような特定の補助物質が前記組成物に添加される。各補助物質は、前記材料の幾つかの特性にしばしば逆の影響を及ぼす。例えば、可塑剤を添加することにより達成されるポリカーボネート成形用組成物の流動性の改良は、一般に、VicatＢに準拠して測定すると、熱安定性の低下と相殺される。そのため、バランスの良い特性範囲を有する好適なポリカーボネート組成物が製造し難いことが分かった。
【０００４】
難燃性ポリカーボネート／ＡＢＳ組成物は、多数の出願から公知である。例えば、米国特許第Ａ5157065号公報、同第Ａ5204394号公報および同第Ａ5672645号公報には、モノリン酸エステル、オリゴリン酸エステルまたはこれらの混合物のような有機リン化合物を難燃剤として、およびフッ素化ポリオレフィンを滴り落ち防止剤として含有する難燃性ポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物が記載されている。前記公報に記載の成形用組成物は、ＵＬ94Ｌ火炎試験では、壁厚１．６ｍｍで評価Ｖ０を達成する。例えば、特定の薄い壁のハウジング部品のような多くの出願では、この分類がしばしば不充分である。この場合、Ｖ０という評価は、壁厚１．６ｍｍであっても、同時に、良好な機械特性やレオロジー特性および優れた薬品耐性と組み合わせて、大いに要求される。
【０００５】
国際公開第ＷＯ99/07782号パンフレットには、ビスフェノールＡと極めて細かく粉砕された無機化合物とをベースとするオリゴマー性リン酸エステル化合物を含有する難燃化されたポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物が開示されている。前記の成形用組成物は、高い機械特性（ノッチ付き衝撃強度、応力クラック特性）と、良好な熱安定性とを組み合わせて有する。しかし、この成形用組成物の不利益は、薄い壁用途に必要とされるような壁厚１．６ｍｍ以下の場合に、不充分な難燃性を示すことである。
【０００６】
欧州特許第Ａ0780438号公報には、ポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物の難燃性、靭性および流動性を改良するために、ハロゲンを含まないリン化合物を難燃剤として、そしてポリヒドロキシエーテルを難燃性共同薬として添加することが提案されている。レゾルシノールとヒドロキノンから生成されるモノマー性有機リン酸エステルまたはオリゴマー性有機リン酸エステルが、リン化合物として好ましく使用される。前記成形用組成物は、改良された流動性および衝撃強度のみならず、衝撃応力下での低いクラック形成傾向を特徴とする。実施例からは、製造されるポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物を用いると、ＵＬ94Ｖ試験における壁厚１．７ｍｍでの後燃焼時間は、実際、ポリヒドロキシエーテルの添加によって計れる程度に低下するが、５０秒以上の時間では評価ＶＯは達成されないことが分かる。前記成形用組成物の更なる不利益は、溶媒に対して不充分な耐性を示すことである（ＥＳＣ耐性）。
【０００７】
最後に、米国特許第Ａ5849827号公報には、難燃にされたポリカーボネート／ＡＢＳ成形用組成物が開示されている。前記組成物において、後燃焼時間の低下は、少量の無機粉末をナノスケールに粉砕した形態で添加することにより達成される。
【０００８】
先行技術において公知の難燃性ポリカーボネート／ＡＢＳ組成物の不利益は、薄い壁厚において低過ぎる難燃性を示すか、あるいは十分に難燃性にされていても、不充分な機械特性および／または流動性などのレオロジー特性および／または低過ぎる熱安定性を示すことである。特に、良好な流動性、靭性および熱安定性に加えて、十分な溶媒耐性（すなわち、良好なＥＳＣ特性）を示す、十分に難燃化されたポリカーボネート／ＡＢＳ組成物を製造するのは極めて難しいことが分かった。
【０００９】
本発明の目的は、かなり改良されたＥＳＣ特性を、良好な靭性、高い熱安定性および良好な加工特性と同時に組み合わせて発現する、難燃化されたポリカーボネート組成物を提供することである。このようなポリカーボネート組成物は、ＵＬ94Ｖ難燃性試験において壁厚１．６ｍｍ以下でも評価Ｖ０を達成しなければならない。これは、良好な流動性を有しなければならず、しかも射出成形法により加工される場合は、難燃性添加物のブリーディング(すなわち、いわゆる「ジューシング」)のために、鋳型上に望ましくない析出を引き起こしてはいけない。
【００１０】
この目的は、本発明によれば、
（Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート、
（Ｂ）少なくとも１種のグラフトポリマー、
（Ｃ）下式：
【化１】
2004526023.tif 000003
（式中、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、ハロゲンで任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、あるいはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキル（これらはそれぞれハロゲンおよび／またはアルキルで任意に置換されていてよい）を表し、ｎは、互いに独立して０または１であり、ｑは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、Ｎは、０．５〜３０であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはハロゲンを表し、およびＹは、Ｃ１〜Ｃ７アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ２-または-ＣＯ-を表す。）
で表される少なくとも１種のオリゴホスフェート、
（Ｄ）滴り落ち防止剤、および
（Ｅ）少なくとも１種のポリヒドロキシエーテルであって、好ましくは少なくとも１種の脂肪族または芳香族ジオールとエピハロヒドリン(epihalogen hydrin)との反応によって生成されるタイプのうちの１種
を含むポリマー組成物によって達成される。
【００１１】
ポリマー組成物の意図される特性範囲に依存して、本発明のポリマー組成物は、とりわけ、
（Ｆ）熱可塑性ビニル(コ)ポリマーおよび／またはポリアルキレンテレフタレート、
（Ｇ）非常に細かく粉砕された無機粉末、および／または
（Ｈ）更なるポリマー添加物
を更に含有していてよい。
【００１２】
驚くことに、ポリヒドロキシエーテルＥと特定のリン化合物Ｃがポリカーボネート組成物中に同時に存在することによって、優れたＥＳＣ特性が良好な加工特性と同時に組み合わせて達成されることが分かった。さらに驚くことに、類似する化合物のＥＳＣ特性は、欧州特許第Ａ0780438Ａ号公報において用いられているような他のリン化合物、例えば、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）またはレゾルシノールオリゴホスフェート（ＲＤＰ）を用いると、かなり悪いことが分かった。本発明のポリカーボネート組成物から製造される試験品の場合、ＵＬ94Ｖ試験において１．５ｍｍや１．２ｍｍでも評価Ｖ０が達成される。同時に、本発明のポリカーボネート組成物は、トルエン／イソプロパノール混合液に対して応力下においてかなり高い耐性を示す。この結果により、本発明のポリカーボネート組成物は、例えば、ＥＳＣ特性に関して厳しい要件を満たさなければならない難燃性の薄い壁の成形部品の製造に適している。
【００１３】
本発明のポリカーボネート組成物に使用される成分を以降に詳細に説明する。
【００１４】
成分  Ａ
本発明において好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献公知であるか、または文献公知の方法で製造され得る（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、シュネル(Schnell)著、「ケミストリー・アンド・フィジクス・オブ・ポリカーボネーツ(Chemistry and Physics of Polycarbonates)」、インターサイエンス・パブリッシャーズ、1964年、および独国特許第ＡＳ1495626号公報、同第Ａ2232877号公報、独国特許発明第Ａ2703376号公報、同第Ａ2714544号公報、同第Ａ3000610号公報、同第Ａ3832396号公報を、また芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば、独国特許発明第Ａ3077934号公報をそれぞれ参照のこと）。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、ジフェノールと炭酸ハライド、好ましくはホスゲンとの、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとの反応によって、相境界法により、場合によりモノフェノールなどの連鎖停止剤を用い、そして場合により３官能以上の枝分かれ剤、例えば、トリフェノールまたはテトラフェノールを用いて行われる。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造のためのジフェノールは、好ましくは、式（Ｉ）で表されるものである。
【化２】
2004526023.tif 000004
前記式中、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、Ｃ６〜Ｃ12アリーレン（これはヘテロ原子を任意に含有する別の芳香環と縮合されていてよい）あるいは式（II）または（III）：
【化３】
2004526023.tif 000005
の基を表し、Ｂはそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、ｘは、互いに独立して、０、１または２を表し、ｐは、１または０であり、およびＲ５およびＲ６は、各Ｘ１について個別に選択され、かつ互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｘ１は炭素を表し、そしてｍは４〜７の整数、好ましくは４または５を表し、少なくとも１個のＸ１原子において、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルであることを条件とする。
【００１７】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ１〜Ｃ５-アルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-Ｃ５〜Ｃ６-シクロアルカン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-エーテル、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スルホキシド、ビス-(ヒドロキシフェニル)-ケトン、ビス-(ヒドロキシフェニル)-スルホンおよびα,α-ビス-(ヒドロキシフェニル)-ジイソプロピルベンゼン、並びにこれらの核臭素化および／または核塩素化誘導体である。
【００１８】
特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびこれらの二−および四−臭素化または−塩素化誘導体であり、例えば、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、または2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンが挙げられる。
【００１９】
2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２０】
ジフェノールは、単独でまたは所望の混合物として使用されてよい。
【００２１】
ジフェノールは、文献公知であるか、または文献公知の方法で生成され得る。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ-クロロフェノール、ｐ-tert-ブチルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフェノール、および独国特許第Ａ2842005号公報に記載の4-(1,3-テトラメチルブチル)フェノールのような長鎖アルキルフェノール、またはアルキル置換基中に炭素原子を合計８〜２０個有するモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノールを包含し、例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、ｐ-イソ-オクチルフェノール、ｐ-tert-オクチルフェノール、ｐ-ドデシルフェノールおよび2-(3,5-ジメチルヘプチル)フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル)フェノールなどが挙げられる。用いられる連鎖停止剤の量は、一般に、使用される特定のジフェノールの合計モル数に対して０．５モル％〜１０モル％である。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均的な重量平均分子量（Ｍｗ、超遠心分離法または光散乱測定法などによって測定されるもの）１０,０００〜２００,０００、好ましくは１５,０００〜８０,０００を有する。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、それ自体公知の方法で、特に好ましくは３官能以上の化合物、例えば、フェノール性基を３個以上有するものを、用いられるジフェノールの合計に対して０．０５〜２．０モル％混入することによって枝分かれされてよい。
【００２５】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートはいずれも好適である。本発明のコポリカーボネートの製造において、成分Ａとして、ヒドロキシ-アリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを（用いられるジフェノールの合計量に対して）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％使用してもよい。これは、公知であるか（例えば、米国特許第3419634号公報参照）、または文献公知の方法で製造することができる。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、独国特許第Ａ3334782号公報に記載されている。
【００２６】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡと、ジフェノールの合計モル数に対して１５モル％までの前記の好ましいおよび／または特に好ましいジフェノール以外のジフェノールとのコポリカーボネート、特に１５モル％までの2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパンとのコポリカーボネートも包含する。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸の二酸二塩化物、テレフタル酸の二酸二塩化物、ジフェニルエーテル-4,4'-ジカルボン酸の二酸二塩化物およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２８】
イソフタル酸の二酸二塩化物とテレフタル酸の二酸二塩化物との比１：２０〜２０：１の混合物が特に好ましい。
【００２９】
炭酸ハライド、好ましくはホスゲンは、ポリエステルカーボネートの製造において二官能の酸誘導体として更に同時使用される。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、前述のモノフェノール以外に、その塩素化炭酸エステル、および芳香族モノカルボン酸の酸クロライド（これらは、Ｃ１〜Ｃ22アルキル基またはハロゲン原子で任意に置換されていてよい）、および脂肪族Ｃ２〜Ｃ22モノカルボン酸クロライドを包含する。
【００３１】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合は、ジフェノールのモル数に対して、そしてモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合は、ジカルボン酸ジクロライドのモル数に対して、それぞれ０．１〜１０モル％である。
【００３２】
芳香族ポリエステルカーボネートは、混入された芳香族ヒドロキシカルボン酸を包含していてもよい。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても、あるいはそれ自体公知の方法で枝分かれされていてもよい（これに関しては、独国特許第Ａ2940024号公報および同第Ａ3007934号公報を参照のこと）。
【００３４】
枝分かれ剤として、例えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリクロライド、3,3'-4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、1,4,5,8-ナフタレン-テトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラクロライドなどの３官能または多官能のカルボン酸クロライドを、用いられるジカルボン酸ジクロライドに対して０．０１〜１．０モル％の量で、あるいはフロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプテン-2、4,4-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-フェニルメタン、2,2-ビス[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル]-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)-フェノール、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)-メタン、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-プロパン、テトラ-(4-[4-ヒドロキシフェニルイソプロピル]-フェノキシ)-メタン、1,4-ビス-[4,4'-ジヒドロキシトリフェニル)-メチル]-ベンゼンなどの３官能以上のフェノールを用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０モル％の量で使用してよい。フェノール性枝分かれ剤は、ジフェノールと一緒に添加されてよく、また酸クロライド枝分かれ剤は、酸ジクロライドと一緒に添加されてよい。
【００３５】
熱可塑性の芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の割合は、所望により変更してよい。好ましくは、カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基の合計に対して１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルフラクションとカーボネートフラクションはいずれも、ブロックの形態で含まれていても、または重縮合物中に統計的に分布されていてよい。
【００３６】
前記芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４の範囲、好ましくは１．２０〜１．３２である（塩化メチレン溶液１００ｍＬ中にポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇを含有する溶液において２５℃で測定したもの）。
【００３７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で、あるいは互いの任意の混合物として使用されてよい。
【００３８】
本発明の組成物において、前記成分Ａは、前記組成物の重量に対して好ましくは５〜９８．９重量％、特に好ましくは１０〜９０重量％、最も好ましくは４０〜８０重量％の量で含まれていてよい。
【００３９】
成分  Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ.１  少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量部、好ましくは３０〜９０重量部の、
Ｂ.２  ガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の１種以上のグラフトベース９５〜５重量部、好ましくは７０〜１０重量部への
のグラフトポリマーを１種以上包含する。
【００４０】
前記グラフトベースＢ.２は一般に、平均粒径（ｄ５０値）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜８μｍ、特に好ましくは０．２〜５μｍを有する。
【００４１】
モノマーＢ.１は、好ましくは、
Ｂ.１.１  ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物（例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン）および／またはメタクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８)アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部と
Ｂ.１.２  ビニルシアニド（アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）および／または(メタ）アクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８)アルキルエステル（メチルメタクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の（無水物やイミドなどの）誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ-フェニルマレイミド）１〜５０重量部と
の混合物である。
【００４２】
好ましいモノマーＢ.１.１は、モノマースチレン、α-メチルスチレンおよびメチルメタクリレートのうち少なくとも１種から選択され、そして好ましいモノマーＢ.１.２は、モノマーアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートのうち少なくとも１種から選択される。
【００４３】
特に好ましいモノマーは、Ｂ.１.１スチレンおよびＢ.１.２アクリロニトリルである。
【００４４】
グラフトポリマーＢに好適なグラフトベースＢ.２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム（すなわちエチレン／プロピレンおよび任意にジエンをベースとするもの）、アクリレートゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴムおよびエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００４５】
好ましいグラフトベースＢ.２は、ジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソプレンをベースとするもの）またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムのコポリマー、あるいはこれらと更なる共重合性モノマー（例えば、Ｂ.１.１およびＢ.１.２に挙げたもの）との混合物であり、成分Ｂ.２のガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であることを条件とする。
【００４６】
純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００４７】
特に好ましいポリマーＢは、例えば、ＡＢＳポリマー（エマルション、バルクおよび懸濁ＡＢＳ）であって、例えば、独国特許発明第Ａ2035390号公報（米国特許第Ａ3644574号公報に対応）または独国特許発明第Ａ2248242号公報（英国特許第Ａ1409275号公報に対応）、あるいはウルマン(Ulmann)著のエンサイクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー(Encyklopadie der Technischen Chemie)、第19巻（1980年）、第280頁以降に記載されている。グラフトベースＢ.２のゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中での測定）。
【００４８】
グラフトポリマーＢは、遊離基重合法、例えば、エマルション重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合法、好ましくはエマルション重合または塊重合法により製造される。塊重合法により製造されるＡＢＳが特に好ましい。
【００４９】
米国特許第4937285号公報に記載の、有機過酸化物とアスコルビン酸との開始剤系を用いてレッドクス開始により製造されるＡＢＳポリマーも、特に好適なグラフトゴムである。
【００５０】
グラフト化反応において、グラフトモノマーは、公知のように、必ずしも完全にグラフトベースにグラフト化されないため、本発明のグラフトポリマーＢは、グラフトベースの存在下でのグラフトモノマーの(共)重合によって生成される生成物や、精製中に前記生成物と一緒に形成されるものを表すと考えられる。
【００５１】
ポリマーＢの成分Ｂ.２に係る好適なアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルのポリマー、任意に、他の重合性エチレン性不飽和モノマーをＢ.２に対して４０重量％まで含むものである。好ましい重合性アクリル酸エステルは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル（例えば、メチル-、エチル-、ブチル-、ｎ-オクチル-および2-エチルヘキシル-エステル）、ハロゲン化アルキルエステル、好ましくはハロゲン化-Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエステル（例えば、クロロエチルアクリレート）、およびこれらモノマーの混合物を包含する。
【００５２】
１以上の重合性二重結合を含むモノマーは、その架橋性のために共重合されていてよい。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と炭素数３〜１２の不飽和１価アルコールまたはＯＨ基を２〜４個有しかつ炭素数２〜２０の飽和ポリオール（例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）とのエステル、多重(multiple)不飽和複素環式化合物（例えば、トリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート）、多官能ビニル化合物（ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン）、並びにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００５３】
好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、およびエチレン性不飽和基を少なくとも３個含有する複素環式化合物である。
【００５４】
特に好ましい架橋性モノマーは、環状のモノマーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ-s-トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量は、グラフトベースＢ.２に対して、好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。
【００５５】
エチレン性不飽和基を少なくとも３個含有する環状の架橋性モノマーの場合、グラフトベースＢ.２の量を１重量％までに制限することが有利である。
【００５６】
アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースＢ.２の製造に任意に使用できる好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６アルキルエーテル、メチルメタクリレートおよびブタジエンである。グラフトベースＢ.２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％のエマルションポリマーである。
【００５７】
Ｂ.２に係る更に好適なグラフトベースは、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムであり、例えば、独国特許発明第Ａ3704657号公報、同第Ａ3704655号公報、同第Ａ3631540号公報および同第Ａ3631539号公報に記載されている。
【００５８】
グラフトベースＢ.２のゲル含量は、２５℃において、好適な溶媒中で測定される（エム・ホフマン(M. Hoffmann)、エイチ・クレマー(H. Kromer)、アール・クーン(R. Kuhn)著、ポリマーアナリティーク(Polymeranalytik)ＩおよびII、ゲオルグ・ティエメ−フェルラーク、シュトゥットガルト1977年）。
【００５９】
平均粒径ｄ５０は、粒子の５０重量％がそれ以上でかつ５０重量％がそれ以下の直径であって、超遠心分離測定によって求めてよい（ダブリュー・ショルタン(W. Scholtan)、エイチ・ランゲ(H. Lange)著、コロイド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ(Kolloid, Z. und Z. Polymere）250巻（1972年）、第782〜1796頁）。
【００６０】
本発明の組成物には、前記成分Ｂが、前記組成物の重量に対して好ましくは１〜９４．９重量％、特に好ましくは２〜４０重量％、特に５〜２５重量％の量で含まれていてよい。
【００６１】
成分  Ｃ
本発明の組成物は、難燃剤として、ビスフェノールＡをベースとするか、またはそれと類似のビスフェノール性化合物をベースとする、オリゴマー性有機リン酸エステルを含有する。これは、以下の式で表される。
【化４】
2004526023.tif 000006
前記式中、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、ハロゲンで任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、あるいはＣ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキル（これらはそれぞれハロゲンおよび／またはアルキルで任意に置換されていてよい）を表し、ｎは、互いに独立して０または１であり、ｑは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、Ｎは、０．５〜３０、好ましくは０．７〜１５、特に０．９〜５であり、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、およびＹは、Ｃ１〜Ｃ７アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ２-または-ＣＯ-を表す。
【００６２】
本発明において、成分Ｃに好適なリン化合物は、一般に公知である（例えば、ウルマンズ・エンサイクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー、第18巻、第301頁以降、1979年、ホウベン−ヴェイル(Houben-Weyl)著、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー(Methoden der Organischen Chemie)、第12/1巻、第43頁、およびバイルシュタイン(Beilstein)、第6巻、第177頁を参照）。
【００６３】
好ましい置換基Ｒ１〜Ｒ４は、メチル、ブチル、オクチル、クロロエチル、2-クロロプロピル、2,3-ジブロモプロピル、フェニル、クレジル、クミル、ナフチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ペンタクロロフェニルおよびペンタブロモフェニルを包含する。特に好ましいのは、メチル、エチル、ブチル、フェニルおよびナフチルである。
【００６４】
芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびはＲ４は、ハロゲンおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてよい。特に好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、並びにこれらの臭素化および塩素化誘導体である。
【００６５】
Ｒ５およびはＲ６は、好ましくは、互いに独立して、メチルまたは臭素を表す。
【００６６】
Ｙは、好ましくはＣ１〜Ｃ７アルキレン、特にイソプロピリデンまたはメチレン、または-ＳＯ２-、またはＣ５〜Ｃ１２シクロアルキレンを表す。
【００６７】
ｎは、０または１の値を表し得る。好ましくは、ｎは１である。
【００６８】
ｑは、０、１、２、３または４であってよく、好ましくは０、１または２であり、特に好ましくは、ｑは０である。
【００６９】
Ｎは、０．５〜３０の値、好ましくは０．７〜１５、特に０．９〜５を取り得る。本発明の成分Ｃとしては、異なるホスフェートの混合物を使用してもよい。この場合、Ｎは、前記間隔および好ましい範囲内の平均値を表す。この混合物は、モノリン化合物（Ｎが０であるもの）を含んでいてもよい。
【００７０】
平均Ｎ値は、リン混合物の組成（分子量分布）を好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）またはガス浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いて求め、それからＮについての平均値を計算することにより得られる。
【００７１】
成分Ｃは、本発明の組成物中に、この組成物の重量に対して好ましくは０．０１〜４０重量％、特に１〜２５重量％、特に好ましくは２〜２０重量％の量で含まれていてよい。
【００７２】
成分  Ｄ
本発明の難燃剤成分Ｃは、燃焼時の材料の燃焼滴の形成し易さを低下させる、いわゆる滴り落ち防止剤と組み合わせて使用される。例えば、フッ素化ポリオレフィン、シリコーンおよびアラミド繊維を含む物質の類の化合物が挙げられる。これらは、本発明の組成物中で使用されてもよい。好ましくは、フッ素化ポリオレフィンを滴り落ち防止剤として本発明の組成物中で使用する。
【００７３】
フッ素化ポリオレフィンは、公知であり、例えば、欧州特許第Ａ0640655号公報に記載されている。これは、デュポンから商品名テフロン(登録商標)30Ｎとして市販されている。
【００７４】
フッ素化ポリオレフィンは、純粋な形態や、フッ素化ポリオレフィンのエマルションとグラフトポリマーのエマルション（成分Ｂ）または好ましくはスチレン／アクリロニトリル系のコポリマーのエマルションとの凝集混合物の形態で使用されてよい。後者の場合、前記フッ素化ポリオレフィンをエマルションとしてグラフトポリマーまたはコポリマーのエマルションと混合した後、凝集する。
【００７５】
さらに、フッ素化ポリフィンは、グラフトポリマー（成分Ｂ）または好ましくはスチレン／アクリロニトリル系のコポリマーとのプレコンパウンドとして使用されてもよい。フッ素化ポリオレフィンは粉末として、グラフトポリマーまたはコポリマーの粉末または顆粒と混合して、一般には２００℃〜３３０℃の温度において内部ニーダー、押出機または二軸スクリュー押出機などの汎用装置内で溶融物中でコンパウンド化する。
【００７６】
フッ素化ポリオレフィンは、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下での、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーのエマルション重合により製造されるマスターバッチの形態で使用されてもよい。好ましいモノマー成分としては、スチレン、アクリロニトリルおよびこれらの混合物が挙げられる。ポリマーは、酸沈降およびその後の乾燥後、流動可能な粉末として使用される。
【００７７】
凝集物、プレコンパウンドまたはマスターバッチは、通常、フッ素化ポリオレフィン固形分を５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％有する。
【００７８】
滴り落ち防止剤（成分Ｄ）は、本発明の組成物中に、この組成物の重量に対して好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量％の量で含まれていてよい。
【００７９】
成分  Ｅ
成分Ｅとして、本発明の組成物は、少なくとも１種のポリヒドロキシエーテルを含有する。好ましいポリヒドロキシエーテルは、少なくとも１種の脂肪族または芳香族ジオールとエピハロヒドリンとの反応により生成される。好ましい本発明の組成物は、成分Ｅを０．０１〜１０重量％含有する。特に好ましくは、成分Ｅは、本発明のポリマー組成物中に０．０５〜５重量％、特に０．１〜３重量％の量で含まれる。前記の重量百分率はそれぞれ、ポリマー組成物の重量に対する値を表す。
【００８０】
成分Ｅとして使用できるポリヒドロキシエーテルは、例えば、脂肪族または芳香族ジオールとエピハロヒドリンとの縮合生成物である。好ましい脂肪族ジオールは、炭素数２〜１０のものであり、例えば、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、2,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオールまたは1,6-ヘキサンジオールが挙げられる。特に好適な芳香族ジオールは、前記式（Ｉ）のジフェノールである。ビスフェノールＡ（2,2-ジ-(4-ヒドロキシフェニル)プロパン）が特に好ましく使用される。
【００８１】
特に、エピクロロヒドリンがエピハロヒドリンとして使用される。成分Ｅとして特に好ましく使用されるのは、ビスフェノールＡとエピクロロヒドロリンとの反応により生成されるポリヒドロキシエーテルである。成分Ｅの特に好ましい例は、ビスフェノールＳ（ジ-4,4'-ヒドロキシフェニルスルホン）をベースとするポリヒドロキシエーテルを包含する。
【００８２】
特に好ましいポリヒドロキシエーテルは、下式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を含有するものである。
【化５】
2004526023.tif 000007
【００８３】
好適な末端基は、例えば、水素、ハロゲンまたは任意の有機基である。
【００８４】
ポリヒドロキシエーテルは、一般に、１０,０００〜１５０,０００ｇ／モル、好ましくは１５,０００〜１２０,０００ｇ／モルの範囲の平均的な分子量（重量平均分子量Ｍｗ、ゲル浸透クロマトグラフィーで求められるもの）を有する。
【００８５】
ポリヒドロキシエーテルＥは、自体公知であるか、または公知の方法により生成でき、しかも市販されている。本発明で使用できるポリヒドロキシエーテルの例は、とりわけ、欧州特許第Ｏ780438Ａ３号公報に記載のポリヒドロキシエーテルである。
【００８６】
成分  Ｆ
成分Ｆは、１種以上の熱可塑性ビニル(コ)ポリマーＦ.１および／またはポリアルキレンテレフタレートＦ.２を含有する。
ビニル(コ)ポリマーＦ.１として好適なのは、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、(メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）から成る群からの少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に好適なのは、
Ｆ.１.１  ビニル芳香族化合物および／または核置換ビニル芳香族化合物、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン、および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｆ.１.２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート）、および／または不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸）、および／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体（例えば、無水マレイン酸およびＮ-フェニル-マレイミド）１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部との
(コ)ポリマーである。
【００８７】
(コ)ポリマーＣ.１は、樹脂状で、熱可塑性であって、しかもゴムを含まない。
【００８８】
特に好ましいのは、Ｆ.１.１スチレンとＦ.１.２アクリロニトリルとのコポリマーである。
【００８９】
Ｆ.１に係る(コ)ポリマーは、公知であり、そして遊離基重合法、特にエマルション重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合法により製造できる。(コ)ポリマーは、好ましくは平均的な分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降法により求められるもの）１５,０００〜２００,０００を有する。
【００９０】
成分Ｆ.２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルまたは無水物）と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、そしてこれら反応生成物の混合物である。
【００９１】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基を、前記ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、およびエチレングリコール基および／またはブタンジオール-1,4基を、前記ジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％含有する。
【００９２】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸エステルに加えて、炭素数８〜１４の他の芳香族または脂環式ジカルボン酸の基あるいは炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の基を２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよく、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸、4,4'-ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸などの基が挙げられる。
【００９３】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基またはブタンジオール-1,4基に加えて、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜２１の脂環式ジオールを２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有していてよく、例えば、プロパンジオール-1,3、2-エチルプロパンジオール-1,3、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール-1,5、ヘキサンジオール-1,6、シクロヘキサンジメタノール-1,4、3-エチルペンタンジオール-2,4、2-メチルペンタンジオール-2,4、2,2,4-トリメチルペンタンジオール-1,3、2-エチルヘキサンジオール-1,3、2,2-ジエチルプロパンジオール-1,3、ヘキサンジオール-2,5、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)-プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチルシクロブタン、2,2-ビス-(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)-プロパンおよび2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)-プロパンなどの基が挙げられる（独国特許第Ａ2407674号公報、同第2407776号明細書公報、同第2715932号公報）。
【００９４】
ポリアルキレンテレフタレートは、例えば、独国特許第Ａ1900270号公報および米国特許第ＰＳ3692744号公報によれば、比較的少量の３価または４価アルコールあるいは三塩基性または四塩基性カルボン酸を組み込むことにより枝分かれされ得る。好ましい枝分かれ剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパン、並びにペンタエリスリトールである。
【００９５】
特に好ましいのは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）と、エチレングリコールおよび／またはブタンジオール-1,4とから単に生成されたポリアルキレンテレフタレート、および前記ポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００９６】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレートを１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、およびポリブチレンテレフタレートを５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％含有する。
【００９７】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般には、フェノール／ｏ-ジクロロベンゼン（１：１重量部）中、２５℃においてウベローデ粘度計で測定される固有粘度０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇを有する。
【００９８】
ポリアルキレンテレフタレートは、自体公知の方法で製造され得る（例えば、クンシュトストッフ-ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)、第ＶIII巻、第695頁以降、カール-ハンサー-フェルラーク、ミュンヘン1973年参照）
【００９９】
成分Ｆは、本発明の組成物中に、この組成物の重量に対して好ましくは０．１〜６０重量％、特に好ましくは１〜４０重量％、最も好ましくは１〜３０重量％の量で含まれていてよい。
【０１００】
成分  Ｇ
成分Ｇは、非常に微細な粒状の無機粉末を包含する。
【０１０１】
本発明で使用できる非常に微細な粒状の無機粉末Ｇは、好ましくは、周期律表の主分類第Ｉ〜Ｖ類または副分類第Ｉ〜ＶIII類、好ましくは主分類第II〜Ｖ類または副分類第IＶ〜ＶIII類、特に好ましくは主分類第III〜Ｖ類または副分類第IＶ〜ＶIII類のうち少なくとも１種以上の金属、あるいは前記金属と、酸素、水素、硫黄、リン、ホウ素、炭素、窒素またはケイ素から選択される少なくとも１種の元素との化合物から成る。
【０１０２】
好ましい化合物は、例えば、酸化物、水酸化物、水含有酸化物、硫酸塩(sulfates)、亜硫酸塩(sulfites)、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩(nitrates)、亜硝酸塩(nitrites)、窒化物(nitrides)、ホウ酸塩、珪酸塩、アルミノ珪酸塩、リン酸塩(phosphates)、水素化物、亜リン酸塩(phosphites)またはホスホン酸塩(phosphonates)である。
【０１０３】
非常に微細な粒状の無機粉末は、好ましくは酸化物、リン酸塩、水酸化物であり、好ましくはＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ベーマイト、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、リン酸アルミニウム、並びにＴｉＮ、ＷＣ、Ｓｂ２Ｏ３、酸化鉄、Ｎａ２ＳＯ４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、珪酸塩および珪酸アルミニウム、特に珪酸Ｍｇまたは珪酸Ｃａ、あるいは１元系、２元系または３元系ケイ酸塩である。混合物およびドーピングされた化合物も使用され得る。
【０１０４】
さらに、ナノスケール粒子は、有機分子で表面変性して、ポリマーとのより良好な相溶性を達成してもよい。疎水性または親水性表面はこの方法で生成される。
【０１０５】
特に好ましいのは、二酸化チタンおよび水和物含有酸化アルミニウム、例えば、ベーマイトである。
【０１０６】
タルクまたは桂灰石などの鉱物シリケート化合物も好ましい。
【０１０７】
非常に微細な粒状の粉末の平均粒径は、２０００ｎｍ以下、好ましくは１０００ｎｍ以下、特に５００ｎｍ以下である。
【０１０８】
粒子寸法および粒径という用語は、常に、ダブリュー・ショルタン(W. Scholtan)、エイチ・ランゲ(H. Lange)、コロイド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ(Kolloid, Z. und Z. Polymere）250巻（1972年）、第782〜796頁に記載の超遠心分離測定法、あるいは沈降法などにより求められる平均的な最大粒径ｄ５０を表す。
【０１０９】
前記の無機粉末は、熱可塑性ポリマー組成物中に、この熱可塑性材料に対して５重量％まで、好ましくは０．０１〜２重量％、特に好ましくは０．０１〜１重量％の量で組み込まれる。
【０１１０】
本発明の好ましい態様によれば、平均粒径が約２,０００ｎｍ以下のベーマイトまたはタルクを、非常に細かく粉砕された無機粉末として使用する。
【０１１１】
無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液として存在していてよい。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液から沈降により生成されてよい。
【０１１２】
前記粉末は、熱可塑性ポリマー組成物中に常套の方法で、例えば、ポリマー組成物と非常に細かく粉砕された無機粉末との直接混練または押出しによって組み込まれてよい。
【０１１３】
成分  Ｈ
本発明のポリマー組成物は、汎用のポリマー添加物、例えば、潤滑剤および離型剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート）、核形成剤、帯電防止剤、安定化剤、フィラーおよび強化剤、並びに染料および顔料などのうち少なくとも１種を前記組成物の重量に対して２０重量％まで、好ましくは０．０１〜１０重量％含有し得る。
【０１１４】
本発明のポリマー組成物は、更なる任意に共同的な作用をする難燃剤を、前記ポリマー組成物合計に対して２０重量％まで含有していてよい。前記の更なる難燃剤の例としては、有機ハロゲン化合物（例えば、デカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡ）、無機ハロゲン化合物（例えば、臭化アンモニウム）、窒素化合物（メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂）、無機水酸化物（例えば、水酸化Ｍｇ、水酸化Ａｌ）、無機化合物（酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、メタホウ酸バリウム、タルク、桂灰石、マイカ、酸化ケイ素および酸化錫）およびシロキサン化合物が挙げられる。これらとは別の難燃剤として、成分Ｃとは異なるオリゴホスフェートまたはモノマー性有機リン酸エステルまたはホスホネートアミンを更に使用してもよい。
【０１１５】
前記組成物中に含まれる全成分の重量百分率の合計は１００である。
【０１１６】
成分Ａ〜Ｅおよび任意に更なる成分を含有する本発明のポリマー組成物は、各成分を公知の方法で混合し、その混合物を２００℃〜３００℃の温度において内部ニーダー、押出機および二軸スクリュー押出機などの汎用の装置内で溶融コンパウンド化および溶融押出ししすることにより生成される。
【０１１７】
各成分の混合は、公知の方法で、連続しておよび同時に、そしてより具体的には約２０℃（室温）およびより高い温度で行われてよい。
【０１１８】
従って、本発明は、前記ポリマー組成物の製造方法も提供する。
【０１１９】
本発明のポリマー組成物は、あらゆるタイプの成形品を製造するのに使用されてよい。前記成形品は、射出成形法、押出成形法およびブロー成形法により製造される。加工の更なる形態は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱形成による成形品の製造である。
【０１２０】
前記成形品の例は、フィルム、プロファイルされた部品(profiled section)、あらゆるタイプのハウジング部品（例えば、ジューサー、コーヒーメーカー、ミキサーなどの家庭用機器のためのもの、モニター、プリンター、コピー機などの事務用機器のためのもの）、シート、管状材料、電気装置の導管、窓用プロファイル、ドア用プロファイル、および建物および建築分野における他のプロファイル（内部および外部適用）、並びにスイッチ、プラグおよびソケットなどの電気および電子部品を包含する。
【０１２１】
特に、本発明のポリマー組成物は、例えば、以下の成形品または成形部品を製造するのに使用されてよい。
列車、船舶、航空機、バスおよび他の原動機付き乗物用の内部構造部品、小さな変圧器を含む電気装置用のハウジング、情報プロセスおよび伝達のための装置用のハウジング、医療用装置のためのハウジングおよびケーシング、マッサージ装置およびそのためのハウジング、平面的な壁ユニット、安全装置用のハウジング、および断熱輸送容器。
【０１２２】
従って、本発明は、あらゆる種類の成形品、好ましくは前述のものの製造のための本発明のポリマー組成物の使用、および本発明のポリマー組成物から製造される成形品も提供する。
【０１２３】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
【０１２４】
実施例
表１の使用に応じて３種のポリカーボネート組成物を調製し、それを更に試験片に加工した後、試験する。
成分  Ａ
溶媒としてのＣＨ２Ｃｌ２中、２５℃において濃度０．５ｇ／１００ｍＬで測定される相対溶液粘度が１．２５である、ビスフェノールＡをベースとする直鎖ポリカーボネート。
成分  Ｂ
スチレンとアクリロニトリルの比７３：２７のスチレンとアクリロニトリルのコポリマー８４重量部の、架橋ポリブタジエンゴム１６重量部への塊重合によって製造されたグラフトポリマー。
成分  Ｃ
ビスフェノールＡ系のオリゴホスフェート：
【化６】
2004526023.tif 000008
【０１２５】
成分  Ｄ
スチレンとアクリロニトリルの比７３：２７のコポリマー約４０重量部の、エマルション重合により製造された粒状の架橋ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ５０＝０．３μｍ）６０重量部へのグラフトポリマーの水性エマルションと、テトラフルオロエチレンポリマー水中エマルションとの凝集混合物としてのテトラフルオロエチレンポリマー。前記混合物中のグラフトポリマーとテトラフルオロエチレンポリマーとの比は、９０重量％対１０重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、固形分６０重量％であり、平均粒径は０．０５〜０．５ミクロンである。ＳＡＮ−グラフトポリマーエマルションは、固形分３４重量％である。
テトラフルオロエチレンポリマー（米国デュポン社製、テフロン(登録商標)30Ｎ）のエマルションをＳＡＮグラフトポリマーのエマルションと混合し、フェノール系酸化防止剤を前記ポリマー固形分に対して１．８重量％用いて安定化させる。前記混合物を８５℃〜９５℃において、ＭｇＳＯ４（エプソム塩）の水溶液と酢酸を用い、ｐＨ４〜５て凝集させ、濾過して、電解質が実質上無くなるまで洗浄し、その後、遠心分離によりほとんどの水を除去し、最後に１００℃で乾燥させて粉末を形成する。
【０１２６】
成分  Ｅ
ＹＰ−50：ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとから製造された、分子量Ｍｗ５６,５００およびＭｗ／Ｍｎ比５．３８のポリヒドロキシエーテル／フェノキシ樹脂（東都化成株式会社(Tohto Kasei Co., Ltd.)、東京、日本）。
【化７】
2004526023.tif 000009
【０１２７】
成分  Ｈ１
離型剤としてのペンタエリスリトールテトラステアレート。
成分  Ｈ２
亜リン酸塩(phosphite)安定化剤。
【０１２８】
本発明のポリマー組成物の製造および試験
前記組成物の成分の混合は、ＺＳＫ25ミキサー（ワーナー/フライダラー(Werner/Pfleiderer)）で行う。成形品は、Arburg270Ｅ型射出成形機において２４０℃で製造した。
【０１２９】
前記成形用組成物の破壊パターン（耐久性）は、ＩＳＯ180-１Ａに記載の指示に従って、ノッチ付き試験片を用いた衝撃試験で求める。
VicatＢ熱安定性の測定は、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのロッドについてＤＩＮ53460（ＩＳＯ306）に準拠して行う。
溶融粘度は、２６０℃およびせん断速度１,０００秒−１においてＤＩＮ54811に準拠して求める。
【０１３０】
応力クラック特性（ＥＳＣ特性）は、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのロッドで評価する。トルエン６０体積％とイソプロパノール４０体積％との混合液を試験媒体として使用する。試験片は、アーチ型のテンプレートを用いて予備延伸する。延伸率は２．４％である。これを試験媒体中、室温で貯蔵する。試験ロッドが破壊するのに要する時間を基に応力クラック特性を評価する。
【０１３１】
試料の火炎特性は、ＵＬ94Ｖ難燃性試験において、１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．２ｍｍのロッドを用いて評価する。全後燃焼時間を測定する。これは、「Ｖ０」評価を達成するためには５０秒を超えてはいけない。
【０１３２】
【表１】
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【０１３３】
壁厚さ１．５ｍｍでは、本発明の成形用組成物１および２はいずれも、ＵＬ94Ｖ試験におけるＶ０評価に対する要件を満たす。
【０１３４】
表１の下方部分に示す結果は、本発明の組成物１および２が、ポリヒドロキシエーテルを含有しない比較組成物Ｖ１に比べて、かなり改良されたＥＳＣ特性と、ＵＬ94Ｖ試験におけるより短い全後燃焼時間と、改良された流動特性（溶融粘度で表されるもの）とを有することを示している。ＩＳＯ180-１Ａに準拠した衝撃試験の結果は、ポリヒドロキシエーテルの添加にも関わらず、本発明の組成物１および２の耐久性が良好なままであることも示している。VicatＢ試験の結果は、ポリヒドロキシエーテルが熱安定性に対して可塑化効果を発揮しないことも更に示している。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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