(57)【要約】鉱石から天然産出ゼオライトを抽出及び精製する方法であって、他の鉱物相の存在下で機械的分散及び優先懸濁を用いることによって行われ、鉱石の大部分の粘土分を除去するものである。その方法は、所望のゼオライト生成物の質量対表面積比よりも高い比を備えた異物の除去によって続けるものであり、向流分離カラムと組み合わされた脱イオン水の特性を利用することによって行われるものである。化学的凝集剤又は浮選剤はこの方法では使用しない。
2004515336.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
他の鉱物相を含むゼオライト鉱石から、ゼオライトを抽出及び精製する方法であって、
脱イオン水と、平均粒子サイズが約１０〜４０μｍの範囲にあるゼオライト鉱石と、からなり、約５〜４０％の密度を有し、実質的に懸濁させるのに充分な脱イオン水対ゼオライト鉱石の質量比を有する、スラリー、を調製する工程と、
上記スラリーを、上記ゼオライト鉱石のどの粘土フラクションでも実質的に懸濁させる脱イオン水対ゼオライト鉱石の質量比を有する機械的分散で、処理する工程と、
上記ゼオライトを、上記スラリーから沈降させ、上層水性フラクションと沈降ゼオライトフラクションとを生じさせる工程と、
上記沈降ゼオライトフラクションと上記上層水性フラクションとを分離する工程と、
上記沈降ゼオライトフラクションと脱イオン水とを混合してスラリー化された処理水流を生成する工程と、を備えている方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法において、更に、
上部、下部、及び、中部のステージを有する多ステージ向流第１分離カラムに、その略中点にて上記スラリー化された処理水流を注入する工程と、
上記第１分離カラムの上記下部ステージに脱イオン水を注入する工程と、
上記第１分離カラムの上記上部ステージから、懸濁されたゼオライトのオーバーフロー水流を抽出する工程と、
上記第１分離カラム中への、上記スラリー化された処理水流及び上記脱イオン水の、注入速度を制御するとともに、上記脱イオン水が上記ゼオライトを懸濁させるのに充分な速度で上方へ流れるように、及び、正味の沈降速度を有する上記スラリー化された処理水流の高密度成分が上記第１分離カラムの上記下部ステージへ下方へ流れるように、上記懸濁されたゼオライトの抽出速度を制御する工程と、を備えている方法。
【請求項３】
請求項１記載の方法において、更に、
上部部分及び下部部分を有する上記第２分離カラム中に、上記第１分離カラムからの上記懸濁されたゼオライトを注入する工程と、
上記下部部分に近い上記第２分離カラム中へ脱イオン水を注入する工程と、
上記上部部分から微粒子オーバーフロー水流を抽出する工程と、
上記第２分離カラム中への、上記懸濁されたゼオライト及び上記脱イオン水の、注入速度を制御するとともに、向流が確立され及び所望範囲のサイズのゼオライト粒子が上記向流中へ運ばれないように、上記微粒子オーバーフロー水流の抽出速度を制御する工程と、
上記第２分離カラムの上記下部部分から所望範囲のサイズの上記ゼオライト粒子を除去する工程と、を備えている方法。
【請求項４】
上記ゼオライト鉱石のゼオライト相が実質的にはクリノプチロ沸石である、請求項１記載の方法。
【請求項５】
上記ゼオライト鉱石のゼオライト相が実質的にはクリノプチロ沸石である、請求項２記載の方法。
【請求項６】
上記ゼオライト鉱石のゼオライト相が実質的にはクリノプチロ沸石である、請求項３記載の方法。
【請求項７】
上記ゼオライト鉱石のゼオライト相が１つ以上のグループからなり、該グループが、クリノプチロ沸石、モルデン沸石、又は、他の天然産出ゼオライト鉱物からなっている、請求項１記載の方法。
【請求項８】
上記ゼオライト鉱石のゼオライト相が１つ以上のグループからなり、該グループが、クリノプチロ沸石、モルデン沸石、又は、他の天然産出ゼオライト鉱物からなっている、請求項２記載の方法。
【請求項９】
上記ゼオライト鉱石のゼオライト相が１つ以上のグループからなり、該グループが、クリノプチロ沸石、モルデン沸石、又は、他の天然産出ゼオライト鉱物からなっている、請求項３記載の方法。
【請求項１０】
天然鉱石組成物から鉱物相を分離する方法であって、上記鉱物相が、水和化特性において本質的差異を有しており且つ水性スラリー又は懸濁液において優先懸濁を生じさせるものである、方法であって、
上記天然鉱石をクラッシング、グライディング、又は、ミリングして、上記鉱物相を実質的に遊離させる工程と、
水和化の程度に従った上記鉱物相の分散及び分離を助けるために低い電解質含有量が最大電気二重層を維持する脱イオン水中で、水性スラリー又は懸濁液を調製する工程と、
優先懸濁原理と物理的分離原理との効果を一体化することによって、上記鉱物相を分離する工程と、を備えている方法。
【請求項１１】
粒状化合物を分級する方法であって、該化合物が粒子を含んでおり、該粒子が、低い電解質媒体中で水和化される時には電気二重層を有し且つ粒子サイズの範囲を有している、方法であって、
上記粒状化合物の水性スラリーを調製する工程と、
１つ以上のステージと、略中点に原料注入ポートと、該原料注入ポートの下方に脱イオン水注入ポートと、最も高いエッジにキャップと、該キャップの下方にオーバーフローポートと、を有する向流分級カラム中へ、上記スラリーを導入する工程と、
上記電気二重層の分離効果を用いて上記粒状化合物を分離する工程と、
上記オーバーフローポートを通してオーバーフロー水流を抽出する工程と、を備えている方法。
【請求項１２】
上記粒状化合物が、上記第２分離カラムの上記下部部分から得られた所望範囲のサイズの上記ゼオライト粒子である、請求項１１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願
本願は、米国特許出願番号０９／６７２，０６５、名称：天然産出ゼオライトを抽出及び精製する方法、出願日：２０００年９月２７日、発明者：Ｂｉｌｌｙ Ｄ． Ｆｅｌｌｅｒｓ、に関するものである。
【０００２】
発明の技術分野
本発明は、種々の特性を有する他の鉱物相の存在下で、ゼオライト鉱石から天然産出ゼオライトを抽出及び精製する多ステップの方法を提供する方法に関するものである。特に、本発明は、増大したゼオライト濃度、改善した明度、上昇したイオン交換容量、及び、向上したレオロジー特性を示す、大いに向上した低嵩密度ゼオライト生成物、を得るための半連続方法に関するものである。本発明は、得られたゼオライトに汚染が生じるような重合性の凝集材料、分散材料、又は、浮選材料を用いることなく実施され、粒子サイズ及び鉱物相によってゼオライトを分級するための別のステップを備えている。
【０００３】
発明の背景
天然ゼオライトは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水和されたアルミノケイ酸塩である。ゼオライトは、立体網状アルミノケイ酸塩として通常知られている結晶構造を有しており、それは、全ての酸素を共有することによって互いに結合したＡｌＯ４及びＳｉＯ４の四面体の三次元網目構造が無限に広がったものである。この三次元網目構造は、チャネル及びキャビティによって、ゼオライト体積の５０％までゼオライト内に広がった表面積を提供している。この特性は、天然鉱石の他の鉱物相に対して中間である比重の一因となっており、従来法による分離の困難性を増大させている。
【０００４】
天然ゼオライトは、種々の用途に用いられている。その用途としては、例えば、イオン交換、放射性廃棄物処理、産業廃棄物処理、動物飼料補助剤、吸湿剤、殺虫剤や化学肥料のようなタイムリリース物質のキャリア、異物及び臭気の制御のための液体フィルター及びガスフィルター、吸油剤、工業用のコーティング及びフィラーがある。また、天然産出ゼオライトは、合成ゼオライト生成物の出発原料としてよく用いられる。また、ゼオライトは、炭化水素転換反応の触媒としての有用性も示している。ゼオライトの大きな表面積は、そのような用途にとって優れた選択性を与えている。
【０００５】
ゼオライト構造の他の特徴は、特定のゼオライト内のキャビティが、形及びサイズにおいて全て均一であることである。従って、天然ゼオライトは、人工モレキュラーシーブの類似物として機能できる。
【０００６】
ある天然ゼオライトであるクリノプチロ沸石は、その大きな表面積のために、特に高い吸収容量を有している。更に、クリノプチロ沸石は、それを様々な産業用途での使用に適したものとする高いカチオン交換容量を提供する。クリノプチロ沸石の孔サイズは、特に目的イオンのために示されたその選択性によって、このゼオライトを廃水濾過にうまく適合させる。最終的には、熱的及び物理的な安定性と、セメントやガラスのような最終廃棄物形態との共存性は、クリノプチロ沸石を、ポリマーベースのイオン交換樹脂のような、より不安定で不適合な選択物に対して、魅力ある代替物としている。
【０００７】
天然産出ゼオライト鉱石は、種々の異物を含んでいることがよく知られている。異物としては、例えば、粘土、石英、マイカ、長石、鉄鉱物、チタニウム鉱物、及び、方解石がある。天然産出ゼオライトは、今まで、ある用途から事実上排除されていた。その用途は、より高価な二酸化チタン、炭酸カルシウム、又は、シリカが好ましい添加物とされている、製紙産業のような、極度の白色度を必要とする用途であった。更に、天然産出ゼオライトは、効果のない精製方法の故に、モレキュラーシーブや触媒のような用途からしばしば無視されている。
【０００８】
天然ゼオライトの抽出、精製、分級のための現在利用できる従来方法は、非常に限定されており、あまり実施されていない。ゼオライト鉱石に適用されてきた粘土鉱物の選鉱の技術は、微粉砕、乾式分級、湿式重力分離、磁気分離、脱色、及び、水分を孔の外へ追いやる「か焼」、を含んでいるが、比較的有効でないことが証明されている。多くのそのような処理技術がゼオライト用途のための従来技術において述べられているが、商業的に成功してはいない。例えば、米国特許第４，５１０，２５４においては、バッチ処理が記載されている。それは、ゼオライト鉱石を、微粉砕化、スラリー化、微粒子の除去、ファインミリング、磁気分離、脱色、及び、乾燥、という工程を経て処理するものである。この´２５４方法は、２μｍ以下の粒子サイズ及び少なくとも９０のタッピー白色度を有する乾燥微粒ゼオライトを生じさせる。また、この´２５４方法で得られたゼオライトは、高質カオリン粘土顔料の約半分以下の嵩密度を有している。´２５４方法で得られたゼオライトの主張される特性にも拘わらず、天然ゼオライト析出物は、充分な、純度、白色度、サイズ識別、及び、密度、になるまで取り扱うのが困難なままである。´２５４方法の全収率は、本発明が４０％以上であるのに比して、２０％以下である。同様に、´２５４方法で得られた生成物のゼオライト含有量は、本発明の方法がゼオライト含有量を２０％以上まで向上させるのに対して鉱物源より少し低い。´２５４特許を含む従来方法は、一般に、複雑な化学的方法を含んでおり、それらの方法は、精製処理の一部に望まない化学的異物を導入したり、困難で費用のかかる処理必要品を有する大きな廃棄物インベントリを生じさせる。更に、化学的異物の導入は、そのような化学的異物の影響を改善させるための中間ステップを必要とするので、従来方法を複雑にしている。また、米国特許第５，６０３，４１１に記載されているような従来の分級技術は、凝集剤及び分散剤のような望まない化学的異物を添加している。従って、人工的に得られたゼオライト及びポリマー樹脂が、イオン交換のようなハイエンド用途においては主選択として残ったままである。同様に、二酸化チタン及び炭酸カルシウムのような高価な鉱物が、製紙製造においてゼオライトよりも好まれている。
【０００９】
種々のハイエンド用途において、天然ゼオライトの競合品がないことは、ゼオライト鉱石から抽出・精製するための効果的且つ経済的な方法の大きな問題である。それ故、多様な用途のために天然産出ゼオライト鉱物を経済的に且つ技術的に充分に搾取できる方法は、必要とされたままである。更に、凝集剤や分散剤のような化学的異物を導入しない方法、及び、有害な処理流出液を生じさせない方法も、必要とされている。
【００１０】
本発明は、クリノプチロ沸石及びモルデン沸石を含む採掘鉱石から、採掘鉱石に存在する他の鉱物相からの新規な分離法によって、天然ゼオライトを抽出・精製するための効果的な且つコスト的な方法を、提供するものである。鉱物相の効果的な分離を可能とする方法が発見されている。それは、それらの物理的特性及び化学的特性の両方に従った各鉱物の機械的分散及び優先懸濁（ディファレンシャルサスペンション）によるものである。新規な方法は、脱イオン水の特性を利用して、分散剤や他の化学的沈降防止剤を使用することなく、微粒子の優先懸濁を容易にするものであり、また、従来技術で一般的である化学的な凝集剤や浮選剤を含まないものである。
【００１１】
本発明の方法は、各鉱物相の基本的特性の差異を認識し利用するものであり、その特性は、優先懸濁を促進するための、粒子の有効容積に対する水和化及び影響の程度を含んでいる。脱イオン水は、粒子間の最大電気二重層反発を促進し、凝集を排除するために電気二重層に対する電解質の影響を最小限にする。
【００１２】
本発明の方法は、出発原料を、まず水和化して機械的に分散させ、そして、大いに水和化された粘土分を取り出し、続いて、所望のゼオライトよりも質量対表面積比が大きな異物から、ゼオライトを分離するものである。その分離は、分散媒体が脱イオン水である向流分離カラムを１つ以上用いることによって行われる。
【００１３】
得られた精製生成物は、増大したゼオライト濃度、改善した白色土、及び、上昇したイオン交換容量を示す。更に、磁気分離及びファイングライディングによる処理が、産業上の白色化用途における製紙コーティング及びフィラーにとって適切な高い白色度及び低い嵩密度の生成物を提供する。レオロジー特性が粘土鉱物及び高密度鉱物を除去することによって向上する。残った異物は、分析方法の検出限界に近いことが多いので、効能及び物質収支は、それらがより集中する方法の最後において最もよく確定される。化学的浸出技術の存在は、ゼオライト生成物を更に増大できる。しかしながら、新規な方法の優れた特性は、方法の収率を約５９％に上げながら、多くの用途のために、この高価なステップの必要性を排除できる。
【００１４】
本発明は、更に、精製ゼオライト水流の湿式分級の新たな方法を提供する。本発明の湿式分級システムは、主として密度差によって微粒ゼオライトを分級する従来方法よりも、有意義で本質的な改良を提供するものであり、また、脱イオン水及び水和化鉱物相の電気的二重層の特性を利用して、それらの沈降速度の差異を増幅するものである。本発明の湿式分級方法は、カオリン粘土、微粒鉱石、及び、合成ゼオライト、の処理におけるような、他のタイプの微粒体にも適用できる。
【００１５】
全般的に見れば、本発明は、従来法よりも複雑でなく、また、高収率、低資本コスト、及び、廃棄物責任の低減、によって、コスト有効性に実質的に貢献するものである。
【００１６】
発明の詳細な説明
まず、図１を参照すると、湿式分級方法を含む本発明の方法の処理流れ図が示されている。図１に示されるように、本発明の第１ステップでは、前処理された供給原料が水和化され機械的に分散される。この第１ステップで、脱イオン水と混合されると、供給原料の大いに水和化された粘土フラクションが水中に選択的に懸濁される。安定した粘土懸濁液は、水和化・分散タンクから抽出され又はデカントされる。水和化・機械的分散は、バッチ操作として最も好ましく実行され、それは、供給原料の組成に従って実行される１つ以上の、水和化工程、混合工程、及び、抽出／デカント工程、を備えている。粘土懸濁液が除かれると、ゼオライトを含んでいる残りの供給原料フラクションが、添加した脱イオン水と混合されて、スラリー化されたゼオライト処理水流を形成する。該スラリー化ゼオライト処理水流は、スラリー化ゼオライト処理水流中の重量異物からゼオライトを分離するために、脱イオン水の向流を使用する第１分離カラムへパイプで送られる。ゼオライトは、脱イオン水の懸濁効果によって助長されたオーバーフロー流出液の中に含まれて第１分離カラムを出て、第２分離カラムへ送られる。第２分離カラムも、また、向流を用いて更にオーバーフロー流出液を精製する。第１分離カラムとは対照的に、第２分離カラムにおける低い上昇速度は、精製されたゼオライト生成物を第２分離カラムの底に集めるために落下させながら、超微粒子を除去する。図１に示されるように、精製されたゼオライト生成物は、後で詳細に述べる任意の湿式分級方法によって更に処理してもよく、又は、追加のサイズリダクションを施してもよい。
【００１７】
本発明の方法のための供給原料は、平均粒子サイズが約１０〜４０μｍのゼオライト材料である。採掘されたゼオライト材料は、一般に、４０μｍ以上の粒子サイズを有しているので、本方法の供給原料は、約１０〜４０μｍの範囲内の所望の平均粒子サイズを得るために前処理される。そのような前処理は、クラッシング、ミリング、及び、グライディング、を含む多くの公知技術のいずれによっても行うことができる。粘土相は、この供給原料調製の間に鉱石から概ね遊離され、遊離された粘土相の殆どが微粉砕粒子の塊より約１０〜１００倍小さい粒子サイズへ減縮される。供給原料は、供給原料の粘土フラクションを分離し除去する第１ステップとして、水和化され機械的に分散される。この最初の水和化・機械的分散は、バッチ処理によって行われ、供給原料の最初の粘土ロードに依存した１つ以上の分散・デカント操作を含むことができる。
【００１８】
図２に示すように、本方法の好ましい実施形態では、供給原料の粘土ロードは予め決められており、充分な脱イオン水が、ライン２及びバルブ３を通して加えられて、バッチ内で、供給原料の大いに水和化された粘土フラクションを懸濁する。バッチタンク１５内での供給原料と脱イオン水との混合は、スラリーを生成する。使用される脱イオン水は、一般には約１０〜５０ｐｐｍ以下の比較的低い電解質含有量を有している。高い電解質含有量の脱イオン水を使用してもよいが、分離効果は低減されると考えられる。
【００１９】
遊離された微粒子粘土フラクションを充分に分散させるために化学的添加剤を必要とした従来方法とは対照的に、本発明の方法は、そのような化学的分散剤を使用しない。本方法で化学的添加剤を用いないことは、処理水流の物理的特性の向上をもたらし、その特性は、分散されていない粘土凝集物や別の鉱物相との共凝集物を回避することを含んでいる。
【００２０】
概して、１０〜２０％が好ましいスラリー密度であるのに、バッチタンク１５においては５〜４０％のスラリー密度が得られる。バッチタンク１５及びどの再循環水流も備えたバッチ水和化・分散システムにおける滞留時間は、２〜２４時間の範囲であり、供給原料の粘土や重量異物のロードに応じて調製できる。機械的分散は、共に従来公知であるミキサー／ブレンダー４又はシャーポンプ６を使用して、達成できる。例えば、４０〜６０％の高密度のスラリーを、ここで論じた水和化・分散に対して、半連続前処理により調整できる。本発明の好ましい実施形態では、最初の水和化は、高密度スラリーの分離調製のないバッチ水和化・機械的分散システムにおいて起こる。そのような調製ステップの使用は、しかしながら、ここで開示する本発明の範囲外ではない。水和化、機械的分散、及び、適切な沈降期間に続いて、大いに水和化されて安定な粘土相が、ポンプ６を備えたライン５を通してデカントされて実質的により少ない粘土含有量の処理水流を生じさせる。本方法の好ましい実施形態では、水和化・機械的分散ステップからデカントされたゼオライト生成物は、約５％以下の重量の粘土を含んでいる。分離されたゼオライトフラクションは、幾つかの産業用途において生成物として使用することができ、或いは、更には他の用途に適切なように処理できる。水和化された粘土フラクションを除去した後、残されたゼオライト処理水流は、ライン２及びバルブ３から加えられる脱イオン水を含むバッチタンク１５においてスラリー化され、更なる処理のためのスラリー化ゼオライト処理水流となる。ライン５及びポンプ６を経て、バッチタンク１５から除去され、約５０％重量の粘土を有している、水和化された粘土相は、新規な方法の潜在的な分離生成物である。
【００２１】
重量異物及び磁気材料も、本方法の最初の水和化・分散システムにおいて、除去できる。例えば、磁気分離は、ポンプ６及び磁石７を備えたライン５，７ａ、７ｂを通る水和化された供給原料の再循環水流に、課すことができ、また、米国特許第３，９７４，０６７号、同３，９９０，６４２号、同４，０５５，４８５号、同４，５１０，２５４号、同４，０９７，３７２号、及び、同４，２８１，７９９号に記載されているような、多くの従来装置及び従来技術を用いて達成できる。或いはまた、磁気分離は、ライン９からポンプ１０及び磁石１１を通ってバッチタンク１５から抽出されるスラリー化ゼオライト処理水流に、それから、本発明の方法のその後のステップに、課すことができる。磁気分離は、処理水流から磁気成分を更に抽出するために、本発明の方法の種々の他のポイントで用いることもできると理解される。例えば、磁気分離は、以下に述べるように、第１分離カラムからのオーバーフロー流出液に課すことができる。
【００２２】
ポンプ６を備えたライン５を通る水和化粘土相と、ライン９及びポンプ１０を用いるスラリー化ゼオライト処理水流と、の両方を、重量物を含むテールフラクションを残しながらデカントすることによって、本発明の方法の水和化・分散システムにおいて、重量物を除去できる。或いはまた、重量物は、ライン１４ａ、１４ｂを通してバルブ１３にてバッチタンク１５の最も低い部分から、アンダーフロー又は吸引によって除去できる。シャーポンプで達成されようが、ミキサー／ブレンダーで達成されようが、スラリー化ゼオライト処理水流を生産するための機械的分散と、加えられる水の量と、水和化・分散ステップの再循環とは、重量物除去を最大にするよう設定できることが理解される。
【００２３】
そして、スラリー化ゼオライト処理水流は、任意の遠心分離器１２を通されて石英のような更なる重量廃棄物を除去できる。このステップは、供給原料の重量物ロードに依存して迂回又は省略できる。更に、更なる重量物除去の必要性が、水和化・分散システムにおいて行われる重量物除去の効能に依存することが理解される。
【００２４】
図３に示すように、スラリー化ゼオライト処理水流は、第１分離カラム１６へ送られる。第１分離カラム１６は、限られた表面積と脱イオン水に対する最小の影響を有する高密度異物を分離し除去するために、特有な分離ゾーンと共に独特な流速を利用する。向流は、懸濁するのに使用され、また、スラリー化ゼオライト処理水流における大表面積ゼオライトの懸濁を維持するのに使用される。
【００２５】
また、図３に示すように、スラリー化ゼオライト処理水流は、ライン２２を通して第１分離カラム１６の略中点に供給される。ライン２２は、噴霧ノズル２２ａで終わっている。該ノズルは、上昇する脱イオン水水流中を下降するスラリー化ゼオライト処理水流の速度及び乱流効果を減少させる。脱イオン水水流は、ライン２５を通して第１分離カラム１６の底部中に脱イオン水を供給することによって、生じる。第１分離カラムは、粘土異物からゼオライトを分離するために、電気二重層の付加的影響はもちろん、所望のゼオライト粒子と粘土異物との間の水和化特性及び質量対表面積比における差異を利用する。即ち、第１分離カラムにおける分離は、単なる液圧効果ではない。脱イオン水は電気二重層をそのまま残し、粒子表面の電気二重層と脱イオン水との間には表面相互作用による追加の分離効果がある。米国特許第４，５５４，０６６号で論じられているような従来の液圧分離方法は、大きな粒子に特有の高い質量対表面積比に依存しており、それにおいては、電気二重層の効果は液圧効果に比較して極僅かである。そのような比率が高い場合は、電気二重層による表面相互作用からの分離利益はない。本発明の方法では、粒子がそのような高い質量対表面積比を有していないので、電気二重層の効果は液圧効果に比較して重要でないことはない。ゼオライト粒子は、分離されると、第１分離カラム１６のオーバーフローパイプ２９を通して除去されるまで、懸濁され、第１分離カラム１６の上部ステージ２８を通過する。第１分離カラムにおける上向きの流れは、スラリー化ゼオライト処理水流中で重量物を懸濁させるのに必要とされるよりも小さい。加えられる脱イオン水の量及び速度と、水の上向き流速とは、最初の供給原料組成、上昇水流分離の効能、ゼオライト及び異物の平均粒子サイズ、及び、オーバーフロー抽出速度、に依存して変えることができる。図３に示されるように、カラムの中部ステージ２３は、カラム１６の上部ステージ２８及び下部ステージ２４より直径が大きい。そのような大きな直径のステージは、しばしば拡張ステージと呼ばれる。スラリー化ゼオライト処理水流中の重量物からゼオライトを分離する大部分は、中部ステージ２３で起こる。透明な底部ステージ２４は、第１分離カラム１６における分離の効能を視覚的に決定するのに使用される。
【００２６】
脱イオン水の流れは、手動制御バルブ２６によって制御でき、流量計２７によってモニターできる。手動操作が図３に示されてはいるが、第１分離カラム１６の運転は、現在利用できる処理制御装置で自動化できる。同様に、第１分離カラム１６による分離の効能は、現在利用できる分析装置及び分析技術によって自動的に求めることができる。例えば、オーバーフローパイプ２９を通って出て行く第１分離カラム１６からのオーバーフロー流出液は、粒子サイズ、密度、及び／又は、鉱物含有量について、分析できる。そのような分析が、容認できないレベルの重量異物がオーバーフロー流出液中に運ばれていることを、示す場合には、脱イオン水添加及びオーバーフロー流出液抽出の、速度を変えることができる。
【００２７】
また、図３に示すように、第１分離カラム１６はキャップ３３で蓋をされており、オーバーフローパイプ２９はキャップ３３の直下にある。得られたオーバーフロー流出液は、ゼオライト生成物を含有しており、それは、バルブ５４を通して集めることができ、また、産業利用のために脱水、乾燥できる。或いはまた、第１分離カラム１６のオーバーフロー流出液は、特別な生成物精製のために、以下に述べるように、追加の湿式処理技術を受けることができる。
【００２８】
また、図３に示すように、最も一般的に含まれている、石英、オパール、鉄のような望まない重量異物が、ライン３１及びバルブ３０を通して除去される。重量異物の除去を助けるべく重量異物水流の粘性を下げるために、追加の水をライン３２ａ及びバルブ３２を通して重量異物水流に加えることができる。バルブ３０を通して除去された重量異物水流は、処分でき、又は、残っているゼオライト含有量を回復するために、ライン２５及びバルブ２６を通して第１分離カラム１６へ戻すことができる。
【００２９】
図３に示されるように、第１分離カラム１６からのオーバーフロー流出液の追加の湿式処理は、ライン４０を通して第２分離カラム１７中へオーバーフロー流出液を送ることによって、行われる。ライン４０は、１つ以上の噴霧器４１で終わっており、噴霧器４１は第２分離カラム１７の略中点に位置している。その中で、ゼオライト生成物は、バルブ４４を通して第２分離カラム１７のベースにてフロー分配器４３から入る向流脱イオン水によって、最終的なファインウォッシュに晒される。バルブ４４から入る脱イオン水の流れは、流量計４５によってモニターできる。残りの粘土、マイカ、或いは、他の微細異物が、浮かび上がってきて第２分離カラム１７のオーバーヘッドパイプ４６を通るオーバーヘッド水流を通り抜ける。精製されたゼオライト生成物は、移動のバッチ又は連続モードのいずれかにおいて、ライン４７及びバルブ４８を通るアンダーフロー流出液として収集される。
【００３０】
第２分離カラム１７からのアンダーフロー流出液の追加の湿式分級は、粒子サイズによってゼオライトを更に分離するために行うことができる。図４は本発明の方法の一実施形態の複合的な湿式分級システムを示している。
【００３１】
１つの運転モードでは、第２分離カラム１７からのアンダーフロー流出液は、ライン４７ａを通過し、７５にて任意の粒子サイズリダクションを伴って、懸濁容器４９へ移動し、ライン５０ａ及びバルブ５０を通って注入された脱イオン水と、結合する。バルブ５０を通った脱イオン水の流れは、流量計５１でモニターできる。スラリーは、再循環フィードポンプ５３を用いる懸濁容器４９において、ライン５２、５４及びバルブ５５ａを通して、確立される。湿式分級システムへの前進フィードは、第１分級カラム７７の略中点にて噴霧器５６で終わっているライン５５と制御バルブ６４とを通って進み、流量計６５にて所望の流速が得られ、第１湿式分級カラム７７の略中点に導入される。
【００３２】
第２の運転モードでは、第１分離カラム１６からのオーバーフロー流出液が、第２分離カラムを迂回して、湿式分級システムへ送られる。そのような第２の運転モードでは、第１分離カラム１６からのオーバーフロー流出液は、ライン５５、バルブ６４、及び、流量計６５を通って、第１湿式分級カラム７７内へ注入される。
【００３３】
第１湿式分級カラム７７は、粒子密度、鉱物相、及び／又は、サイズによって、ゼオライト内容物を分離するために、特有な分離ゾーンと共に独特な流速を利用する。図４に示されるように、第１ステージカラム７７は、上部ステージ６８ａ、中部ステージ６３ａ、及び、下部ステージ６４ａを有している。また、図４に示すように、中部ステージ６３ａは、上部ステージ６８ａ及び下部ステージ６４ａよりも大きな円周を有している。粒子沈降速度の差異を増幅するために、脱イオン水が、バルブ６６ａで制御され且つ流量計６７ａで測定されるパイプ６５ａを通して、カラム７７へ加えられて、カラム７７中の下降するゼオライトに対する向流を提供する。カラム７７はキャップ７２ａで蓋をされている。カラム７７からのオーバーフロー流出液は、オーバーフローパイプ６９ａを通ってパイプ８０内へ抽出される。重くて、及び／又は、大きな、ゼオライト粒子と、残されたどの重量異物も、カラム７７の最底部又はその付近に位置するパイプ７１ａ及びバルブ７１ｂを通ってアンダーフローとして第１分級カラム７７を出て行く。
【００３４】
また、図４に示すように、第１分級カラム７７からのオーバーフロー流出液は、噴霧器８１で終わっているパイプ８０を通って第２分級カラム７８の略中点内に進められることによって、更に処理できる。第２分級カラム７８は、粒子サイズ、及び／又は、鉱物相によって、ゼオライトを更に分離するために、特有な分離ゾーンと共に独特な流速を利用する。脱イオン水は、第２分級カラム７８の下部ステージ６４ｂ内のパイプ６６を通って、第２分級カラム７８内へ導入される。第２分級カラム７８はキャップ７２ｂで蓋をされており、カラム７８からのオーバーフローはオーバーフローパイプ６９ｂを通って出て行く。第１分級カラム７７からのオーバーフロー流出液中に存在し且つ第２分級カラム７８内へ注入された、小さなゼオライト粒子は、脱イオン水の向流水流によって懸濁され、上部ステージ６８ｂを通ってパイプ６９ｂへ運ばれる。第１分級カラム７７からのオーバーフロー流出液中に存在する重い又は大きいゼオライト粒子は、第２分級カラム７８の底からパイプ７１及びバルブ７１ｂを通って回収できる。
【００３５】
更なる分級に代わるものとして、第１分級カラム７７からのオーバーフロー流出液の全部又は一部を、エンドユースのために収集して乾燥でき、或いは、ミリング、磁気分離、又は、化学的浸出によって、更に処理できることが理解される。同様に、第２分級カラム７８からのオーバーフロー流出液の全部又は一部を、エンドユースのために収集して乾燥でき、或いは、長い拡張ゾーン又は別の処理のような微細な分離特性を有する追加の分級カラムを用いて、更に分級できる。
【００３６】
図４は２つのカラムの湿式分級システムを示しているが、湿式分級カラムの、数、サイズ、及び、形は、所望の粒子サイズ及び／又は鉱物相による、分離の程度及び正確さによって、変えることができることが理解される。即ち、所望される粒子サイズ分級の範囲が狭いほど、必要とされる分級カラムの数及び／又はサイズは大きいものとなる。第１分離カラム１６と同様に、脱イオン水添加の量及び速度と、その後の上向きの流速とは、オーバーフロー流出液の粒子サイズ及び／又は所望収率と、カラムへ供給された処理水流の粒子サイズ範囲と、オーバーフロー抽出速度と、に依存している。スラリー化ゼオライト処理水流は、本発明の好ましい実施形態ではバッチ処理として調製されるが、本発明の全ての後続ステップは半連続的に実行してもよい。ここに開示された湿式分級技術は、一般には粘土物質の、特には天然産出ゼオライトの、処理には、今まで適用されてきておらず、また、他のゼオライト分級技術がこのレベルのゼオライトの豊富化及び微粒子サイズ分級との一致に近付いていないので、上記湿式分級技術は従来方法を越える有意義な且つ本質的な改良である。第１分離カラムと同様に、本発明の湿式分級方法は、そのままの電気二重層の分離効果に依存している。
【００３７】
第１分離カラム１６の分離ゾーン及び容量の各々と、第１及び第２分級カラム７７、７８の各々とは、それぞれ、そのようなカラムのサイズ及び形だけではなく、１つ以上の下降水流ポンプによっても制御できる。バッチタンク、カラム、配管、バルブ、メーター、インラインプルーブ、及び、ポンプ、のような装置要素は、ガラス、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）のようなプラスチック、金属、及び、合金、を含む種々の材料のいずれかで作ることができる。方法は、高温や腐食性化学品を利用しないので、ＰＶＣのような安価な材料からなる構成を使用できる。
【００３８】
新規な方法の全てのステップは、化学添加剤がない脱イオン水によって、普通の懸濁粒体のように実行され、従来方法が必要としたようなケミカルバックグラウンドを除去するための中和化学処理や洗浄操作のどちらかがなく、連続して実行できる。
【００３９】
本発明の方法において使用するための脱イオン水の調製は、普通に使用されている種々の方法によって行うことができる。例として、総計１５００ｐｐｍを越える電解質を有する水源が、濾過と逆浸透とイオン交換とのステップの結合を用いて処理できる。
【００４０】
幾つかの処理流出液の電解質含有量が特に最初の粘土除去ステップの後において著しく低いままであり、濾過及びイオン交換による最小の処理による再利用の選択が実質的に元の品質を復元できることが、思いがけず発見された。従来方法では普通であった化学添加剤の、欠如は、新規な方法からの水流出液の実行可能な且つ経済的処理の第１要因である。これは、本方法の経済的利点が再利用によるだけでなく、従来方法で普通であった廃水の多くのインベントリを回避することによっても向上できることを示している。これは、特に供給が限られている領域における水資源の需要を低減する。それ故、好ましい実施形態は、全体の処理性能はもちろん新規な方法の経済的及び環境的な利点を実質的に増す。
【００４１】
本発明の方法を以下に例を挙げて更に示す。
【００４２】
実施例１
新規な方法のベンチスケール実例
バッチ粘土分離ステップ
４５％のクリノプチロ沸石、２０％モルデン沸石、１５％長石、１０％粘土、５％マイカ、及び、５％石英、を含有したゼオライト鉱石の１５ポンドのバッチを、約１１μｍの平均粒子サイズに微粉砕した。その材料は、７２．７のタッピー白色度、１．１０ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量、及び、１．２０％のＦｅＯ濃度を備えていた。微粉砕された鉱石を、約１０ｐｐｍ以下の電解質を有する脱イオン水７．９ガロンと混合し、２３％固体のスラリーを形成した。スラリーを、バッチ毎に１０分間の高速でブレンダーを用いてバッチ様式で混合した。分散されたスラリーを５ガロン容器に分配し、２４時間沈降させた。沈降期間に続いて、粘土懸濁液を、容器内に残っているゼオライト固体１２．８ポンドを備えている沈降スラリーから、デカントした。それは、このステップにとって８５％の収率を示した。粘土懸濁液から得られた材料の分析は、それが、５０％粘土、２５％クリノプチロ沸石、１５％長石、５％モルデン沸石、及び、２．９７％のＦｅＯ濃度を有する５％石英、からなっていること、を示した。それは、また、６１．３のタッピー白色度と０．７８ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量を示した。
【００４３】
ゼオライト材料の分析は、５５％クリノプチロ沸石、１５％モルデン沸石、１５％長石、５％粘土、５％マイカ、及び、５％石英、を示した。材料は、７２．０のタッピー白色度、１．２１ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量、及び、０．６６％のＦｅＯ濃度を示した。
【００４４】
連続第１分離器ステップ
ゼオライト固体を２５ガロンタンクへ移し、１５．４ガロンの脱イオン水と混合して、１０％スラリーを形成した。スラリーを、水中排水ポンプによる再循環によって混合した。該ポンプは、図３に示されるシステムのベンチスケールバージョンに取り付けられている。約１０ｐｐｍ以下の電解質を有する脱イオン水の向流を、分離器カラムのベースにて導入し、カラムの下部において４．３ｍｌ／分／平方センチメートルの上昇速度を得た。スラリータンクからカラムへの供給を開始して、カラムの注入ゾーンにおいて３．８ｍｌ／分／平方センチメートルの上昇速度を達成した。全スラリー容積をカラムへポンプで送り、そして、供給を確保して、標準上昇速度を更に１２時間維持するために、向流脱イオン水のバランスをとった。
【００４５】
約１ポンドの廃棄材料を、カラムの底でアンダーフロー濃縮物として収集した。この材料の分析は、それが、３５％石英、２５％長石、１５％クリノプチロ沸石、１０％モルデン沸石、５％粘土、５％マイカ、及び、１．６６％のＦｅＯ濃度を有する５％ヘマタイト、からなっていること、を示した。それは、また、０．６６ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量と５３．７のタッピー白色度を示した。
【００４６】
第２分離カラム中で収集された最終精製ゼオライト生成物は、総計１１．５ポンドであり、それは、このステップにとって９０％の収率を示した。この材料は、５５％クリノプチロ沸石、１５％モルデン沸石、１５％長石、５％粘土、及び、０．５５％のＦｅＯ濃度を有する５％石英、からなっていた。それは、１．２２ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量と７１．５のタッピー白色度も示した。
【００４７】
磁気分離ステップ
精製ゼオライト生成物を、約１０ｐｐｍ以下の電解質を有する脱イオン水７．６ガロンと混合して、２０％スラリーを形成した。スラリーを、静電気システムにおいて希土類磁石（６ｋＧ）により手動で処理した。総計１ポンドの磁気材料を、１０．５ポンドの精製材料を残しているゼオライトから抽出した。それは、このステップにとって９１％の収率であった。その材料は、８６．０のタッピー白色度、１．３３ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量、及び、０．３１％のＦｅＯ濃度を示した。その材料の鉱物分析は、それが、６０％クリノプチロ沸石、２０％モルデン沸石、１５％長石、及び、５％石英（粘土及びマイカは検出可能量以下）、からなっていること、を示した。
【００４８】
粒子サイズリダクションステップ
磁気的に分離されたゼオライト６．９ポンド分を、Ｆｌｕｉｄ Ｅｎｅｒｇｙ Ａｌｊｅｔのモデル４マイクロジェットシステムを用いて、約３μｍの平均粒子サイズとなるよう乾燥・粉砕した。粉砕生成物は、９０．５のタッピー白色度、１．２６ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量、及び、０．３１％のＦｅＯ濃度を示した。
【００４９】
【表１】
2004515336.tif 000003
【００５０】
実施例２
新規な方法のパイロットスケール実例
バッチ粘土分離ステップ
４５％クリノプチロ沸石、２０％モルデン沸石、１５％長石、１０％粘土、５％マイカ、及び、５％石英、を含有したゼオライト鉱石の１８０ポンドのバッチを、約１２μｍの平均粒子径に微粉砕した。その材料は、７２．０のタッピー白色度、１．１１ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量、及び、１．２９％のＦｅＯ濃度を示した。微粉化された鉱石を、約５０ｐｐｍ以下の電解質を有する脱イオン水８６ガロンとタンク内で混合して、２０％固体のスラリーを形成した。スラリーを、Ｃｈｅｍｉｎｅｅｒ（モデル５ＪＴＣ）タンクミキサーを用いて、１時間急速に掻き回して混合した。そして、混合を止めて、スラリーを２４時間沈降させた。沈降に続いて、液体層を水中排水ポンプを用いてタンクからデカントした。タンク内に残っている分離されたゼオライト生成物は、総計１５１ポンドであり、それは、８３％収率を示した。
【００５１】
粘土懸濁液から得られた材料の分析は、それが、５０％粘土、２５％クリノプチロ沸石、１５％長石、５％モルデン沸石、及び、２．９７％のＦｅＯ濃度を有する５％石英、からなっていること、を示した。
【００５２】
ゼオライト材料の分析は、５５％クリノプチロ沸石、１５％モルデン沸石、１５％長石、５％粘土、及び、５％石英を示した。その材料は、７２．０のタッピー白色度、１．２１ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量、及び、０．６６％のＦｅＯ濃度を示した。
【００５３】
連続第１分離器ステップ
タンク内に残っており、続くステップから分離された、ゼオライト生成物を、約５０ｐｐｍ以下の電解質を有する脱イオン水１６０ガロンと混合して、１０％スラリーを形成した。スラリーを、Ｃｈｅｍｉｎｅｅｒタンクミキサーを用いて、１０分間急速に掻き回して混合した。ミキサーを取り外して、水中排水ポンプを内部再循環のためにタンクに戻した。本方法のこのステップでの磁気材料の効果的な除去の実行可能性を示すために、小さいスリップ水流を、縮小されたスケールの希土類磁石のみの上を通した。
【００５４】
第２の水中排水ポンプを、タンク内に配置して、図３に示される設計に基づくパイロットスケール分離カラムと結合させた。約５０ｐｐｍ以下の電解質を有する脱イオン水を、カラムベースに送り、カラムの下部において４．３ｍｌ／分／平方センチメートルの上昇速度を得た。ゼオライトスラリー供給を、排水ポンプによってカラムに開始し、カラムの注入ゾーンにおいて３．８ｍｌ／分／平方センチメートルの上昇速度を確立した。脱イオン水の流れも、第２分離カラム分配リングにて確立し、０．５ｍｌ／分／平方センチメートルの上昇速度を得た。スラリータンクの内容物を第１カラムへ添加することに続いて、脱イオン水を、カラムベース及び第２分離カラム分配リングにて、更に１２時間、標準上昇速度に維持し続けた。精製されたゼオライト生成物の最終収量は１３４ポンドであり、それは、このステップにとって８９％の収率であった。ゼオライト生成物の分析は、６５％クリノプチロ沸石、１５％モルデン沸石、１０％長石、５％マイカ、及び、５％石英（粘土は検出可能量以下）、を示した。その材料は、６７．０のタッピー白色度、１．３３ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量、及び、０．６８％のＦｅＯ濃度を示した。
【００５５】
約２９ポンドの廃棄材料を、カラムの底でアンダーフロー濃縮物として収集した。この材料の分析は、それが、３５％石英、２５％長石、１５％クリノプチロ沸石、１０％モルデン沸石、５％粘土、５％マイカ、及び、１．６６％のＦｅＯ濃度を有する５％ヘマタイト、からなっていること、を示した。それは、また、０．６６ｍｅｑ／ｇのカチオン交換容量と５３．７のタッピー白色度を示した。
【００５６】
磁気分離ステップ１
カラムシステムから得られた精製されたゼオライト生成物のサンプル１４３ポンドを、脱イオン水２８ガロンによって、３８％固体のスラリーとし、標準ドラムミキサーで混合した。スラリーを、Ｐａｃｉｆｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｍｏｔｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ （ＰＥＭ）の高強度（２０ｋＧ）湿式磁気分離器を通すことによって磁気分離した。その磁気分離器は、毎分３ガロン（３０秒保持）でエキスパンデッドメタルで満たされた５インチ直径の容器を備えている。スラリーの全容積を、処理の間、磁石に２回通した。その材料の分析は、７７．７のタッピー白色度と０．５０％のＦｅＯ濃度を示した。
【００５７】
粒子サイズリダクションステップ
磁気分離から得られた生成物に、粒子サイズリダクションを施した。それは、１ｍｍガラスビーズを備えたＣｈｉｃａｇｏ Ｂｏｉｌｅｒ Ｒｅｄ Ｈｅａｄ摩擦ミルを用いて毎分１ガロンの流速で行った。２μｍ以下の粒子サイズを達成するために、ミルを４回通過させることが必要であった。その粉砕生成物を２００メッシュのスクリーンで篩にかけ、まばらな粉砕媒体とミルの磨耗生成物とを除去した。その材料の分析は、８４．０のタッピー白色度と０．３５％のＦｅＯ濃度を示した。
【００５８】
磁気分離ステップ２
摩擦ミルによる生成物を、ＰＥＭ高強度（２テスラ）湿式磁気分離器を通すことによって再び磁気分離した。その磁気分離器は、毎分１ガロン（１００秒保持）でステンレス鋼ウールで満たされた５インチ直径の容器を備えている。スラリーの全容積を、処理の間、２回磁石に通した。最終生成物は、１７％固体スラリーの形で１０６ポンドと評価された。これは、７４％のゼオライト生成物収率を示した。乾燥材料のサンプルは、８９．９のタッピー白色度、０．３２％のＦｅＯ濃度、及び、２μｍ以下の粒子サイズ、を示した。
【００５９】
【表２】
2004515336.tif 000004
【００６０】
実施例３
分級器処理のベンチスケール実例
図４に示す設計に基づく５つのベンチスケールカラムを連続に接続した。上昇速度を、向流脱イオン水を有する第１及び第２カラムの下部において０．９９及び０．２２ｍｌ／分／平方センチメートルに、確立した。第１分離カラムからのゼオライト生成物のサンプルを、約１０ｐｐｍ以下の電解質含有量の脱イオン水によって、１０％固体のスラリーとした。スラリーを、第１カラムに供給し、０．８６ｍｌ／分／平方センチメートルの注入ゾーン内の上昇速度を確立し、続くカラムは少し減少した上昇速度とした。全スラリー容積を、分級器へポンプで送り、そして、供給を確保し、カラムベースでの向流を１２時間維持した。
【００６１】
各カラムの底に沈降した材料をアンダーフローとして収集して、分析した。そのデータの概要は、以下の通りである。
【００６２】
【表３】
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【００６３】
データは、見掛け密度が約０．８６ｇ／ｍｌから約０．７３ｇ／ｍｌへと直線的に減少していることを示した。その直線的粒子サイズリダクションは、各分級器カラムにとって約８．２〜６．５μｍ又は約０．５μｍから判断される。向上した鉄含有量、特に、カラム５は、少量残った粘土又は他の鉱物含有鉄の更なる分離を反映している。
【００６４】
実施例４
分級処理のベンチスケール実例
図４に示す設計に基づいた５つのベンチスケールカラムを連続に接続した。上昇速度を、向流脱イオン水を有する第１及び第２カラムの下部において１．５及び０．３５ｍｌ／分／平方センチメートルに、確立した。実施例１の粒子サイズリダクションステップから得られたゼオライト生成物のサンプル（即ち３μｍ生成物）を、約１０ｐｐｍ以下の電解質含有量の脱イオン水によって、１０％固体のスラリーとした。スラリーを、第１カラムに供給し、注入ゾーン内の上昇速度を０．８８ｍｌ／分／平方センチメートルに確立し、続くカラムは少し低減された上昇速度とした。全スラリー容積を分級器へポンプで送り、そして、供給を確保し、カラムベースでの向流を１２時間維持した。
【００６５】
各カラムの底に沈降した材料をアンダーフローとして収集し、分析した。データの概要は以下の通りである。
【００６６】
【表４】
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【００６７】
データは、見掛け密度が約１．０８ｇ／ｍｌから約０．６ｇ／ｍｌへと直線的に縮小していることを示しており、それからは、直線的で比較的小さい平均粒子サイズの差異が判断される。鉄分布は、カラム１〜４におけるゼオライトからの更なる分離と、カラム５生成物の増大と、を反映しており、少量残った粘土又は他の鉱物含有鉄の更なる分離を反映している。カチオン交換容量は、カラム１においては鉱物が激減されたゼオライトの小さいフラクションの収集を、カラム３、４においては大きな増大を、カラム５においてはそれより幾分少ない程度を、明らかに示した。この分布は、粒子サイズ分級と一致する選鉱分離を明らかに示した。カラム３、４の複合サンプルは、９０．５のタッピー白色度を有する原料生成物に比較して、９１．２のタッピー白色度を示した。
【００６８】
本発明は、ここでは、それらの特別な実施形態に関して述べた。しかしながら、当業者が本発明の種々の変形を実行できることは、ここに含まれる開示内容から理解される。そのような変化はここの開示の範囲内である。従って、本発明は、広く解釈されるべきであり、これに添付されている請求の範囲の、範囲及び精神によってのみ、限定されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法の処理流れ図であり、任意のバックエンド湿式分級ステップを示している。
【図２】水和化・機械的分散システムの平面図である。
【図３】第１・第２分離システムの平面図である。
【図４】湿式分級システムの平面図である。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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