(57)【要約】ポリケトン類を精製する装置は、槽（２）へ加圧水を送達する水供給管（６）と通じる圧力槽（２）を含む。槽（２）の下流は、水を排出する水排出管（１２）がある。使用時、ポリケトン試料を槽（２）内に配置し、高圧（例えば、６．０×１０６パスカル（６０バール））および高温（例えば、２６０℃）の液体の水を槽に貫流させ、それによって、例えば、比較的低いナトリウム、リンおよび硫黄不純物を含む比較的純粋なポリケトンを調製し得る。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）フェニル部分と、
（Ｂ）カルボニル部分およびスルホン部分の少なくともいずれかと、
（Ｃ）エーテル部分およびチオエーテル部分の少なくともいずれかとを含む種類のポリマー材料を精製する方法であって、
前記ポリマー材料を１００℃を超える温度および大気圧を超える圧力の溶媒調合物を接触させることにより、前記ポリマー材料に由来する不純物を溶媒調合物に担持させることと、その担持した溶媒をポリマー材料からを分離することとを含む、方法。
【請求項２】
前記溶媒調合物が、有機溶媒ではなく、かつ沸点が９５℃以上、２００℃未満の第一溶媒成分を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第一溶媒成分が水である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記溶媒調合物が本質的に水からなる、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記溶媒調合物を前記ポリマー材料と接触させるとき、前記溶媒調合物が１５０℃を超える温度、および１．０×１０６パスカル（１０バール）以上の圧力にある請求項１乃至４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記溶媒調合物を前記ポリマー材料と接触させるとき、前記溶媒調合物が２５０℃を超える温度および５．０×１０６パスカル（５０バール）以上の圧力にある請求項１乃至５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
該方法において、溶媒調合物は、第一領域から前記ポリマー材料が配置されている第二領域を介して第三領域へ流れるように配置され、前記第二領域を通過する前記溶媒調合物の流速は、第二領域中に存在するポリマー材料のグラム当り、０．０５ｍｌ／分以上であり、前記溶媒調合物は５分間以上の期間にわたって前記ポリマー材料と接触させられる、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中における選択された無機塩濃度と、前記方法で精製された後の同濃度との差が、塩において５ｐｐｍ以上であり、前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中の前記選択無機塩の量の、前記方法で精製された後のレベルに対する割合が１．５以上である、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のアルカリ金属陽イオン性不純物の総濃度と前記方法で精製された後の同濃度との差が、Ｍ＋において５ｐｐｍ以上であり、Ｍ＋はアルカリ金属陽イオンを示し、前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のアルカリ金属陽イオン性不純物量の、前記方法で精製された後のレベルに対する割合が１．５以上である、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のＮａ＋濃度と前記方法で精製された後の同濃度との差が、Ｎａ＋において５ｐｐｍ以上であり、前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のＮａ＋不純物量の、前記方法で精製された後のレベルに対する割合が１．５以上である、請求項１乃至９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
該方法において、ポリマー材料の分子量は、該方法の精製により変化しない、請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
該方法の精製前における、前記ポリマー材料を形成する重合で用いられる溶媒である、選択された残存溶媒の濃度の、該方法における精製後のレベルに対する割合が５以上である請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のリン含有不純物濃度と精製後の同濃度との差が、リンにおいて５ｐｐｍ以上であり、前記溶媒調合物と接触させる前のリン量の、前記方法で精製された後の前記レベルに対する割合が１．５以上である請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中の硫黄含有不純物濃度と精製後の同濃度との差が１ｐｐｍ以上であり、前記溶媒調合物と接触させる前の硫黄量の、前記方法で精製された後のレベルに対する割合が１．２以上である、請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
粉末、ペレットまたは顆粒の前記ポリマー材料に関して実施される、請求項１乃至１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ポリマー材料が、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトンおよびポリエーテルエーテルケトンケトンから選択される、請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリマー材料がポリエーテルケトンである、請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
（Ａ）フェニル部分と、
（Ｂ）カルボニル部分およびスルホン部分の少なくともいずれかと、
（Ｃ）エーテル部分およびチオエーテル部分の少なくともいずれかを含むポリマー材料であって、請求項１乃至１７のいずれか１に記載の方法で精製された、ポリマー材料。
【請求項１９】
（Ａ）フェニル部分と、
（Ｂ）カルボニル部分およびスルホン部分の少なくともいずれかと、
（Ｃ）エーテル部分およびチオエーテル部分の少なくともいずれかを含むポリマー材料であって、２５ｐｐｍ未満のアルカリ金属陽イオンを含む、ポリマー材料。
【請求項２０】
前記ポリマー材料が２５ｐｐｍ未満のＮａ＋イオンを含む、請求項１９に記載のポリマー材料。
【請求項２１】
前記ポリマー材料が微量のＮａ＋イオンを含む、請求項１９または請求項２０に記載のポリマー材料。
【請求項２２】
９０ｐｐｍ未満のリンを含む、請求項１９乃至２１のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項２３】
少なくとも微量のリンを含む、請求項１９乃至２２のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項２４】
２０ｐｐｍ未満の硫黄を含む、請求項１９乃至２３のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項２５】
少なくとも微量の硫黄を含む、請求項１９乃至２４のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項２６】
ポリエーテルエーテルケトンと、２０ｐｐｍ未満のナトリウムと、１０ｐｐｍ未満のリンとを含む、請求項１９乃至２５のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項２７】
５ｐｐｍ未満のナトリウムと、１０ｐｐｍ未満のリンとを含む、請求項１９乃至２６のいずれか１項に記載のポリマー材料。
【請求項２８】
（Ｄ）フェニル部分と、
（Ｅ）カルボニル部分およびスルホン部分の少なくともいずれかと、
（Ｆ）エーテル部分およびチオエーテル部分の少なくともいずれかを含むポリマー材料であって、そのポリマー材料の表面領域が、前記表面領域内部のポリマー材料の領域におけるアルカリ金属陽イオン（例えば、Ｎａ＋）濃度と比較して低濃度のアルカリ金属陽イオン（例えば、Ｎａ＋）を含む、ポリマー材料。
【請求項２９】
請求項１９乃至２７のいずれか１項に記載の精製ポリマー材料を含む、電子工学業界または医療装置において使用される装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリケトン類に関し、特に、限定するものではないが、高純度のポリケトン類、例えば、ポリエーテルケトンの調製に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性芳香族ポリケトン、ポリエーテルエーテルケトンは、２０年以上にわたって知られている。欧州特許第０００１８７９号（インペリアルケミカルインダストリーズ（Ｉｍｐｅｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））は、その調製と用途について述べている。例えば、ジフェニルスルホン中、炭酸アルカリ金属、例えば、炭酸カリウムおよび／または炭酸ナトリウムの存在下で４，４’−ジフルオロベンゾフェノンとヒドロキノンを反応させることにより調製し得る。反応後、アセトン（二回）、水（二回）およびアセトン／メタノール（二回）で連続的に洗浄することにより、ジフェニルスルホンと無機塩を除去する。
【０００３】
欧州特許第０２９２２１１号（インペリアルケミカルインダストリーズ（Ｉｍｐｅｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））は、無機塩を含むアリールポリエーテルまたはアリールポリチオエーテル相から無機塩を除去する洗浄方法について述べている。アリールポリエーテルまたはアリールポリチオエーテル相は、最初は「あめ」状であるが、溶媒、例えば、ジフェニルスルホン中で融解および／または溶解させることにより、液体状態にされる。その液体混合物を水と接触させて、混合物から塩を溶出させる。
【０００４】
ポリエーテルエーテルケトンは、最初はインペリアルケミカルインダストリーズ（Ｉｍｐｅｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）（前述の特許出願の出願者）から、続いてビクトレックス  ピーエルシー（Ｖｉｃｔｒｅｘ  ｐｌｃ）、インペリアルケミカルインダストリーズ（Ｉｍｐｅｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）の譲受人から長年にわたって市販されてきた。しかし、記載の方法でポリエーテルエーテルケトンから無機塩類を除去する試みにもかかわらず、市販等級のポリエーテルエーテルケトン（例えば、ビクトレックス（Ｖｉｃｔｒｅｘ）標準等級ＰＥＥＫ（商標）４５０Ｐ）は、ポリエーテルエーテルケトン中に２５０ｐｐｍを超えるアルカリ金属陽イオン、例えば、Ｎａ＋を含む傾向にある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ポリケトン類、例えば、ポリエーテルエーテルケトンの純度に関連する問題を検討することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一態様によれば、（Ａ）フェニル部分、（Ｂ）カルボニル部分およびスルホン部分の少なくともいずれか、および（Ｃ）エーテル部分およびチオエーテル部分の少なくともいずれかを含む種類のポリマー材料を精製する方法が提供される。
この方法は、ポリマー材料を１００℃を超える温度および大気圧を超える圧力の溶媒調合物と接触させることにより、前記ポリマー材料に由来する不純物を溶媒調合物に担持（ｃｈａｒｇｅ）させることと、その担持した溶媒をポリマー材料からを分離することとを含む。
【０００７】
この明細書を通して特に明記しなければ、任意のアルキル、アルケニルまたはアルキニル部分は、適切には最大８個、好ましくは最大６個、より好ましくは最大４個、特に、最大２個の炭素原子を有し、直鎖または、可能であれば、分枝鎖構造からなり得る。一般的に、メチルおよびエチルは、好適なアルキル基であり、Ｃ２アルケニルとアルキニル基が好ましい。
【０００８】
この明細書を通して特に明記しなければ、アルキル基の任意での置換基は、例えば、フッ素、塩素、ホウ素とヨウ素原子などのハロゲン原子、並びにニトロ、シアノ、アルコキシ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、スルフィニル、アルキルスルフィニル、スルホニル、アルキルスルホニル、アミド、アルキルアミド、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニルおよびハロアルキル基を含み得る。好ましくは、任意で置換されるアルキル基は、未置換である。
【０００９】
好ましくは、前記ポリマー材料は、式Ｉの部分、
【００１０】
【化１】
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および式ＩＩの部分、
【化２】
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および式ＩＩＩの部分のうちの少なくともいずれかを有する。
【化３】
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式中、単位Ｉ、ＩＩ、およびＩＩＩのフェニル部分は、独立して、任意で置換され、かつ任意で架橋され、ｍ，ｒ，ｓ，ｔ，ｖ，ｗおよびｚは、独立してゼロまたは正の整数を示し、ＥおよびＥ’は、独立して酸素もしくは硫黄原子、または直接結合を示し、Ｇは酸素もしくは硫黄原子、直接結合または−Ｏ−Ｐｈ−Ｏ−部分を示す。Ｐｈは、フェニル基を示し、Ａｒは、一つ以上のフェニル部分を介して隣接部分に結合される、下記部分（ｉ）＊，（ｉ）＊＊，（ｉ）〜（ｘ）のうちの一つから選択される。
【００１１】
【化４】
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この明細書を通じて特に明記しなければ、フェニル部分は、結合される部分に対して１，４−か１，３−、特に、１，４−結合を有し得る。
【００１２】
（ｉ）＊において、中央のフェニルは、１，４−または１，３−置換されてもよい。
前記ポリマー材料は、一つ以上の異なる種類の式Ｉの反復単位、一つ以上の異なる種類の式ＩＩの反復単位、および一つ以上の異なる種類の式ＩＩＩの反復単位を含み得る。しかし、一種のみの式Ｉ、式ＩＩおよび／または式ＩＩＩの反復単位を提供するのが好ましい。
【００１３】
前記部分Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩは、好ましい反復単位である。ポリマー材料において、単位Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩは、好適には互いに結合する。すなわち、単位Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの間に別の原子または基が結合することはない。
【００１４】
単位Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ中のフェニル部分が任意で置換される場合、フェニル部分は、一つ以上のハロゲン原子、特に、フッ素および塩素、またはアルキル、シクロアルキルもしくはフェニル基で、任意に置換され得る。好適なアルキル基は、Ｃ１−１０、特に、Ｃ１−４、アルキル基である。好適なシクロアルキル基は、シクロヘキシルおよび多環基、例えば、アダマンチルを含む。
【００１５】
単位Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ中のフェニル部分のさらに別の部類の任意の置換基は、アルキル類、ハロゲン類、ＣｙＦ２ｙ＋１（式中、ｙはゼロより大きな整数）、Ｏ−Ｒｑ（式中、Ｒｑは、アルキル類、ペルフルオロアルキル類およびアリール類のうちから選択される）、ＣＦ＝ＣＦ２，ＣＮ，ＮＯ２およびＯＨを含む。トリフルオロメチル化フェニル部分は、状況によっては好ましくなるかもしれない。
【００１６】
前記フェニル部分は、記載のように任意置換されないことが好ましい。
前記ポリマー材料が架橋される場合、その特性を改善するように適切に架橋される。任意の適切な手段を使用して架橋を行い得る。例えば、Ｅが硫黄原子を示す場合、ポリマー鎖間の架橋は、それぞれの鎖の硫黄原子を介して行われ得る。好ましくは、前記ポリマー材料は、記載のように、任意で架橋されない。
【００１７】
ｗおよび／またはｚがゼロよりも大きい場合、それぞれのフェニレン部分は、独立して、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの反復単位中の他の部分と、１，４−または１，３−結合を有し得る。前記フェニレン部分は、１，４−結合を有することが好ましい。
【００１８】
ポリマー材料のポリマー鎖は、−Ｓ−部分を含まないことが好ましい。好ましくは、Ｇは直接結合を示す。
適切には、“ａ”は、前記ポリマー材料中の式Ｉの単位のモル％を示し、好適には、各単位Ｉは同一であり、“ｂ”は、前記ポリマー材料中の式ＩＩの単位のモル％を示し、好適には、各単位ＩＩは同一であり、“ｃ”は、前記ポリマー材料中の式ＩＩＩの単位のモル％を示し、好適には各単位ＩＩＩは同一である。好ましくは、ａは、４５〜１００の範囲にあり、４５〜５５の範囲がより好ましく、特に、４８〜５２の範囲にある。好ましくは、ｂとｃとの合計は、０〜５５の範囲にあり、４５〜５５の範囲がより好ましく、特に、４８〜５２の範囲にある。好ましくは、ａの、ｂとｃとの合計に対する割合は、０．９〜１．１の範囲にあり、より好ましくは、約１である。適切には、ａ，ｂおよびｃの合計は、９０以上であり、９５以上が好ましく、９９以上がより好ましく、特に、約１００である。好ましくは、前記ポリマー材料は、本質的に、部分Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩからなる。
【００１９】
前記ポリマー材料は、一般式ＩＶの反復単位を有するホモポリマー、
【化５】
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または一般式Ｖの反復単位を有するホモポリマー、
【化６】
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または、式ＩＶおよび／またはＶの二つ以上の異なる単位のランダムまたはブロックコポリマーであり得、
前記式中、Ａ，Ｂ，ＣおよびＤは、独立して、０または１を示し、Ｅ，Ｅ’，Ｇ，Ａｒ，ｍ，ｒ，ｓ，ｔ，ｖ，ｗおよびｚは、本明細書の任意の供述に記載の通りである。
【００２０】
上記に述べた単位ＩＶおよび／またはＶを含むポリマー材料の別例として、前記ポリマー材料は、下記一般式の反復単位を有するホモポリマー、
【化７】
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または、一般式Ｖ＊の反復単位を有するホモポリマー、
【化８】
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または、二つ以上の異なる一般式ＩＶ＊および／またはＶ＊の単位のランダムまたはブロックコポリマーでもよい。式中、Ａ，Ｂ，ＣおよびＤは、独立して、０または１を示し、Ｅ，Ｅ’，Ｇ，Ａｒ，ｍ，ｒ，ｓ，ｔ，ｖ，ｗおよびｚは、本明細書の任意の供述に記載の通りである。
【００２１】
好ましくは、ｍは、０〜３の範囲にあり、０〜２がより好ましく、特に、０〜１の範囲にある。好ましくは、ｒは、０〜３の範囲にあり、０〜２がより好ましく、特に、０〜１である。好ましくは、ｔは、０〜３の範囲にあり、０〜２がより好ましく、特に、０〜１である。ｓは０または１が好ましい。ｖは、０または１が好ましい。好ましくは、ｗは０または１である。ｚは０または１が好ましい。
【００２２】
好ましくは、前記ポリマー材料は、式ＩＶの反復単位を有するホモポリマーである。
好ましくは、Ａｒは下記部分（ｘｉ）＊，（ｘｉ）＊＊，（ｘｉ）〜（ｘｘｉ）から選択される。
【００２３】
【化９】
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【００２４】
【化１０】
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部分（ｘｉ）＊において、中央のフェニルは、１，４−または１，３−置換されていてもよい。
【００２５】
好ましくは、部分（ｘｖ）は、１，２−，１，３−または１，５−部分から選択され、部分（ｘｖｉ）は、１，６−，２，３−，２，６−または２，７−部分から選択され、部分（ｘｖｉｉ）は、１，２−，１，４−，１，５−，１，８−または２，６−部分から選択される。
【００２６】
一つの好適クラスのポリマー材料は、式ＩＩＩの部分をまったく含まないが、好適には式Ｉおよび／またはＩＩの部分のみを含む。前記ポリマー材料が、記載のようにホモポリマーまたはランダムコポリマーまたはブロックコポリマーである場合、前記ホモポリマーまたはコポリマーは、適切には一般式ＩＶの反復単位を含む。このようなポリマー材料は、実施形態によっては、一般式Ｖの反復単位をまったく含まないことがある。
【００２７】
適切な部分Ａｒは、部分（ｉ）＊，（ｉ），（ｉｉ），（ｉｉｉ）および（ｉｖ）であり、これらのうち、部分（ｉ）＊，（ｉ），および（ｉｖ）が好ましい。他の好適部分Ａｒは、部分（ｘｉ）＊，（ｘｉｉ），（ｘｉ），（ｘｉｉｉ）および（ｘｉｖ）であり、これらのうち、部分（ｘｉ）＊，（ｘｉ），および（ｘｉｖ）が特に好ましい。
【００２８】
特に好適なクラスのポリマー材料は、ケトンおよび／またはエーテル部分と共に本質的にフェニル部分からなるポリマー類（またはコポリマー類）である。つまり、好適クラスにおいて、ポリマー材料は、−Ｓ−，−ＳＯ２−またはフェニル以外の芳香族基を含む反復単位を含まない。記載の種類の好適なポリマー材料は、
（ａ）本質的に、式ＩＶの単位からなるポリマーであって、式中、Ａｒは部分（ｉｖ）を示し、ＥおよびＥ’は酸素原子を示し、ｍは０を示し、ｗは１を示し、Ｇは直接結合を示し、ｓは０を示し、ＡおよびＢは１を示す（つまり、ポリエーテルエーテルケトン）ポリマーと、
（ｂ）本質的に、式ＩＶの単位からなるポリマーであって、式中、Ｅは酸素原子を示し、Ｅ’は直接結合を示し、Ａｒは構造（ｉ）の部分を示し、ｍは０を示し、Ａは１を示し、Ｂは０を示す（つまり、ポリエーテルケトン）ポリマーと、
（ｃ）本質的に、式ＩＶの単位からなるポリマーであって、式中、Ｅは酸素原子を示し、Ａｒは部分（ｉ）＊を示し、ｍは０を示し、Ｅ’は直接結合を示し、Ａは１を示し、Ｂは０を示す（つまり、ポリエーテルケトンケトン）ポリマーと、
（ｄ）本質的に、式ＩＶ単位からなるポリマーであって、式中、Ａｒは部分（ｉ）を示し、ＥおよびＥ’は酸素原子を示し、Ｇは直接結合を示し、ｍは０を示し、ｗは１を示し、ｒは０を示し、ｓは１を示し、ＡおよびＢは１を示す（つまり、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトン）ポリマーと、
（ｅ）本質的に、式ＩＶ単位からなるポリマーであって、式中、Ａｒは部分（ｉｖ）を示し、ＥおよびＥ’は酸素原子を示し、Ｇは直接結合を示し、ｍは０を示し、ｗは０を示し、ｓ，ｒ，ＡおよびＢは１を示す（つまり、ポリエーテルエーテルケトンケトン）とを包含する。
【００２９】
前記ポリマー材料は、半結晶性であること好ましい。ポリマー中の結晶性レベルと程度は、広角Ｘ線回折（すなわち、広角Ｘ線散乱またはＷＡＸＳと称される）により、例えば、ブルンデル（Ｂｌｕｎｄｅｌｌ）およびオズボーン（Ｏｓｂｏｒｎ）（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ２４，９５３，１９８３）によって記載されているように、測定することが好ましい。これに代わって、結晶性は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により評価してもよい。
【００３０】
前記ポリマー材料中の結晶性レベルは、１％以上、３％以上が適切であり、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましいことがある。特に好適な実施形態において、結晶性は、３０％、より好ましくは４０％、特に４５％を超え得る。
【００３１】
前記ポリマー材料のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１４４℃以上、適切には１５０℃以上、１５４℃以上が好ましく、１６０℃以上がより好ましく、特に１６４℃以上であり得る。場合によっては、Ｔｇは、１７０℃以上または１９０℃以上、あるいは２５０℃を超えるか、さらには３００℃を超えることもある。
【００３２】
前記ポリマー材料は、０．１以上、適切には０．３以上、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．６以上、特に０．７以上（０．８以上の還元粘度（ＲＶ）に相当する）のインヘレント粘度（ＩＶ）を有し得る。ＲＶは、比重１．８４ｇｃｍ−３の濃硫酸にポリマーを溶解した溶液を用いて２５℃で測定する。前記溶液は、溶液１００ｃｍ３当り、１ｇのポリマーを含む。ＩＶは、比重１．８４ｇｃｍ−３の濃硫酸にポリマーを溶解した溶液を用いて２５℃で測定する。前記溶液は、溶液１００ｃｍ３当り、０．１ｇのポリマーを含む。
【００３３】
ＲＶとＩＶの両方の測定は、共に、約２分間の溶媒流動時間を有する粘度計を適切に用いる。
前記ポリマー材料（結晶性であれば）の融解吸熱（Ｔｍ）の主ピークは、３００℃以上になり得る。
【００３４】
好適実施形態において、前記ポリマー材料は、ポリエーテルエーテルケトンとポリエーテルケトンから選択される。特に好適な実施形態において、前記ポリマー材料は、ポリエーテルエーテルケトンである。
【００３５】
前記溶媒調合物は、好ましくは第一溶媒成分を含む。前記第一溶媒成分は、有機溶媒でないことが好ましい。前記第一溶媒成分は、水素結合を形成できることが好ましい。前記第一溶媒成分は、好ましくは水素原子を含む。前記第一溶媒成分は、大気圧で２５℃以上、好ましくは５０℃以上、より好ましくは７５℃以上、特に９５℃以上の沸点を有する。大気圧での第一溶媒成分の沸点は、２００℃未満、１５０℃未満が好ましく、１２５℃未満がより好ましく、特に１０５℃未満であり得る。前記第一溶媒成分は、水が好ましい。
【００３６】
前記溶媒調合物は、大気圧で２５℃以上、好ましくは５０℃以上、より好ましくは７５℃以上、特に９５℃以上の沸点を有する。大気圧での溶媒調合物の沸点は、２００℃未満、好ましくは１５０℃未満、より好ましくは１２５℃未満、特に１０５℃未満であり得る。
【００３７】
前記溶媒調合物は、主要量の前記第一溶媒成分を含むことが好ましい。
この明細書に関連して、“主要量”とは、６０重量％以上、適切には７５重量％以上、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、特に９９重量％以上の言及成分が存在することを意味する。
【００３８】
好ましくは、前記溶媒調合物は、本質的に、前記第一溶媒成分からなる。従って、この方法において、前記ポリマー材料を実質的に純粋な水と接触させることが好ましい。
この方法において、前記溶媒調合物は、前記ポリマー材料と接触させるとき、１５０℃を超える温度、適切には２００℃を超える温度、好ましくは２５０℃を超える温度、より好ましくは２７５℃を超える温度、特に３００℃を超える温度にあり得る。前記溶媒調合物は、前記ポリマー材料と接触させるとき、５００℃未満、適切には４５０℃未満、好ましくは４００℃未満、より好ましくは３５０℃未満の温度にあり得る。
【００３９】
溶媒調合物は、前記ポリマー材料と接触させるとき、その臨界温度以上にあり得る。前記溶媒調合物は、前記ポリマー材料と接触させるとき、その臨界温度より低いことが好ましい。前記第一溶媒成分は、前記ポリマー材料と接触させるとき、その臨界温度より低いことが好ましい。従って、好適実施形態において、前記溶媒調合物および前記第一溶媒成分の少なくともいずれかは、前記ポリマー材料と接触させるときに、液体である。
【００４０】
溶媒調合物は、前記ポリマー材料と接触させるとき、１×１０６パスカル（１０バール）以上、適切には５×１０６パスカル（５０バール）以上、好ましくは１×１０７パスカル（１００バール）以上、より好ましくは１．３×１０７パスカル（１３０バール）以上
、特に１．６×１０７パスカル（１６０バール）以上の圧力下にあり得る。場合によっては、その圧力は、１．９０×１０７パスカル（１９０バール）以上になることがある。圧力は、３×１０７パスカル（３００バール）未満、２．６×１０７パスカル（２６０バール）未満が好ましく、２．３×１０７パスカル（２３０バール）未満がより好ましく、特に２．１×１０７パスカル（２１０バール）未満であり得る。圧力は、前記ポリマー材料と接触させるときに、溶媒調合物および前記第一溶媒成分の少なくともいずれかを液体状態に維持するように選択されることが好ましい。
【００４１】
前記ポリマー材料と接触させるときの、ポリマー材料の融点と溶媒調合物の温度との差は、１００℃未満、適切には８０℃未満、好ましくは６０℃未満、より好ましくは４０℃未満、特に３０℃未満であり得る。前記の差は、１０℃を超えることが好ましく、１５℃を超えることがより好ましく、特に２０℃を超える。前記差が小さすぎると、ポリマー材料が膨張し過ぎ、溶媒調合物の流動を制限し得るので、上記記載のように、温度の差を維持することが好ましくなり得る。
【００４２】
前記担持した溶媒は、ポリマー材料から、適切には所定の流路に流動させることにより、ポリマー材料から分離されることが好ましい。例えば、担持した溶媒をポリマー材料からポンプで汲み出してもよい。
【００４３】
この方法において、溶媒調合物は、第一領域から前記ポリマー材料を配置した第二領域を介して第三領域へ流動するように配置されることが好ましい。前記ポリマー材料を配置した前記第二領域を通る前記溶媒調合物の流速は、前記第二領域中に存在するポリマー材料のグラム当り、０．０５ｍｌ／ｍ以上、適切には０．０７５ｍｌ／ｍ以上、好ましくは０．１ｍｌ／ｍ以上、より好ましくは０．１２５ｍｌ／ｍ以上であり得る。流速は、前記第二領域中に存在するポリマー材料ｇ当り、１０ｍｌ／ｍ未満、７ｍｌ／ｍ未満が好ましく、５ｍｌ／ｍ未満がより好ましく、特に３ｍｌ／ｍ以下であり得る。
【００４４】
溶媒調合物の温度および圧力は、前記ポリマー材料と接触させる前に、この方法でポリマー材料を精製するのに用いる温度および圧力またはその付近にすることが好ましいが、場合によっては、溶媒調合物は、前記ポリマー材料と接触させた後に、前記調合物の温度および圧力を調整してもよい。
【００４５】
この方法において、該方法中、前記溶媒調合物を前記第二領域を介してほぼ連続して流動させてもよい。
この方法において、撹拌手段を使って、ポリマー材料および／または前記溶媒調合物を攪拌（例えば、かき混ぜる）してもよい。
【００４６】
この方法において、溶媒調合物は、５分間以上、好ましくは１５分間以上、より好ましくは３０分間以上、特に４５分間以上にわたって、前記ポリマー材料と接触させられ得る。接触期間は、１２時間未満であり得る。
【００４７】
この方法は、前記溶媒調合物用の入口および出口を設けた容器に、前記ポリマー材料を配置する段階を含むことが好ましい。前記容器は、５．０×１０６パスカル（５０バール）を超える圧力、好ましくは１．０×１０７パスカル（１００バール）を超える圧力、より好ましくは１．５×１０７パスカル（１５０バール）を超える圧力に耐えるように加熱され、構成されることが好ましい。
【００４８】
この方法は、前記ポリマー材料中の無機塩の不純物濃度を減らすのに用いられ得る。これは、水は、通常、１００℃を超える温度および大気圧を超える圧力では、その特性がより有機性になると考えらているので、驚くべきことである。前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中の選択された無機塩濃度と、前記方法で精製された後の同濃度間との差は、塩において５ｐｐｍ以上、塩において１０ｐｐｍ以上が好ましく、塩において２５ｐｐｍ以上がより好ましく、特に塩において５０ｐｐｍ以上であり得る。前記方法後の前記選択無機塩濃度は、５０ｐｐｍ未満、好ましくは２５ｐｐｍ未満であり得る。前記溶媒調合物と接触させる前の選択無機塩量の、前記方法で精製された後のレベルに対する割合は、１．５以上、好ましくは２以上、３以上がより好ましくなり得る。
【００４９】
この方法を用いて、前記ポリマー材料中のアルカリ金属陽イオン性不純物濃度を低減し得る。前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のアルカリ金属陽イオン性不純物の総濃度と、前記方法で精製された後の同濃度との差は、Ｍ＋で５ｐｐｍ以上（Ｍ＋はアルカリ金属陽イオンを示す）、好ましくは、Ｍ＋で１０ｐｐｍ以上、Ｍ＋で２５ｐｐｍ以上が好ましく、特にＭ＋で５０ｐｐｍ以上になることがある。前記方法後の前記ポリマー材料中のＭ＋の総濃度は、Ｍ＋で２５ｐｐｍ＋未満になるかもしれなく、適切には２０ｐｐｍ未満、１５ｐｐｍ未満が好ましく、１０ｐｐｍ未満がより好ましく、特に５ｐｐｍ未満である。場合によっては、濃度は、４ｐｐｍ以下、３ｐｐｍ以下またはさらに２ｐｐｍ以下であり得る。しかし、少なくとも微量（例えば、０．１ｐｐｍ以上）のＭ＋が前記ポリマー材料中に存在し得る。前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のアルカリ金属陽イオン性不純物量の前記方法で精製された後のレベルに対する割合は、１．５以上、２以上が好ましく、３以上がより好ましいことがある。
【００５０】
この方法は、前記ポリマー材料中のＮａ＋不純物濃度を低下させるのに特に有用であり得る。前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のＮａ＋濃度と前記方法で精製された後の同濃度の差は、Ｎａ＋で５ｐｐｍ以上、好ましくはＮａ＋で１０ｐｐｍ以上、より好ましくはＮａ＋で２５ｐｐｍ以上のＮａ＋、特にＮａ＋で５０ｐｐｍ以上のＮａ＋であり得る。前記方法後の前記ポリマー材料中のＮａ＋濃度は、Ｎａ＋で２５ｐｐｍ未満のＮａ＋で有り得、２０ｐｐｍ未満が適しており、１５ｐｐｍ未満が好ましく、１０ｐｐｍ未満がより好ましく、特に５ｐｐｍ未満であり得る。場合によっては、前記濃度は、４ｐｐｍ以下、３ｐｐｍ以下またはさらに２ｐｐｍ以下であり得る。前記ポリマー材料中に少なくとも微量（例えば、０．１ｐｐｍ以上）のＮａ＋が存在し得るかもしれない。前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のＮａ＋不純物量の、前記方法で精製された後のレベルに対する割合は、１．５以上、好ましくは２以上、３以上がより好ましくなり得る。
【００５１】
Ｋ＋不純物が前記ポリマー材料中に存在する場合には、このような不純物の濃度はこの方法において低減され得る。前記ポリマー材料がＫ＋不純物を含む場合、前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のＫ＋濃度と、前記方法で精製された後の同濃度との差は、Ｋ＋で５ｐｐｍ以上の、好ましくはＫ＋で１０ｐｐｍ以上、より好ましくはＫ＋で１５ｐｐｍ以上、特にＫ＋で２５ｐｐｍ以上になり得る。前記方法後の前記ポリマー材料中のＫ＋濃度は、Ｋ＋で２５ｐｐｍ未満＋、適切にはＫ＋で２０ｐｐｍ、好ましくは１５ｐｐｍ未満、１０ｐｐｍ未満がより好ましく、特に５ｐｐｍ未満であり得る。場合によっては、前記濃度は、４ｐｐｍ以下、３ｐｐｍ以下または２ｐｐｍ以下になることがある。処理前の前記ポリマー材料中にＫ＋不純物が存在する場合には、微量（例えば、０．１ｐｐｍ以上）のＫ＋が処理後の前記ポリマー材料中に存在することがある。
【００５２】
処理後の前記ポリマー材料中のＡｌ３＋濃度は、Ａｌ３＋で２５ｐｐｍ未満＋が好ましく、２０ｐｐｍ未満が適しており、１５ｐｐｍ未満が好ましく、１０ｐｐｍ未満がより好ましく、特に５ｐｐｍ未満である。特に好適な実施形態において、Ａｌ３＋濃度は、３ｐｐｍ未満、１ｐｐｍ未満であり、濃度は０ｐｐｍが好ましい。
【００５３】
Ｆ−不純物が、前記ポリマー材料中に存在する場合には、このような不純物の濃度は、本方法において低減され得る。実施形態によっては、前記ポリマー材料がフッ素末端基を含み得ること、およびこのような基が記載の関係において不純物とみなすべきでないことに留意すべきであろう。前記ポリマー材料がＦ−不純物を含む場合、前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のＦ−濃度と、前記方法で精製された後の同濃度との差は、Ｆ−で５ｐｐｍ以上の、好ましくは１０ｐｐｍ以上、特に１５ｐｐｍ以上であり得る。前記処理後の前記ポリマー材料中のＦ−濃度は、Ｆ−で２５ｐｐｍ未満、適切には２０ｐｐｍ未満、好ましくは１５ｐｐｍ未満、１０ｐｐｍ未満がより好ましく、特に５ｐｐｍ未満であり得る。
【００５４】
ポリマー材料の分子量は、該方法において、その精製によって変化しないことが好ましい。この方法において、ポリマー材料内の共有結合が切断されないことが好ましい。ポリマー材料の末端原子または基、例えば、ポリケトン類を調製する特定の工程で生成され得るフッ素末端基は、処理により作用を受け得ない。従って、この方法における精製前後のポリマー材料中の選択された末端基（例えば、フッ素末端基）の濃度は、本質的に、同一である。
【００５５】
Ｃｌ−不純物が前記ポリマー材料中に存在する場合には、このような不純物の濃度は、この方法において低減され得る。前記ポリマー材料がＣｌ−不純物を含む場合、前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のＣｌ−濃度と前記方法で精製された後の同濃度との差は、５ｐｐｍ以上、好ましくは１０ｐｐｍ以上、特に１５ｐｐｍ以上であり得る。前記処理後の前記ポリマー材料中のＣｌ−濃度は、Ｃｌ−で２５ｐｐｍ未満、適切には２０ｐｐｍ未満、１５ｐｐｍ未満が好ましく、より好ましくは１０ｐｐｍ未満、特に５ｐｐｍ未満であり得る。
【００５６】
ＣＯ３２−不純物が前記ポリマー材料中に存在する場合には、このような不純物の濃度は、この方法において低減され得る。前記ポリマー材料がＣＯ３２−不純物を含む場合、前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のＣＯ３２−濃度と前記方法で精製された後の同濃度との差は、ＣＯ３２−で５ｐｐｍ以上、好ましくは１０ｐｐｍ以上、特に１５ｐｐｍ以上であり得る。前記処理後の前記ポリマー材料中のＣＯ３２−濃度は、ＣＯ３２−で２５ｐｐｍ未満の未満、適切には２０ｐｐｍ未満、１５ｐｐｍ未満が好ましく、より好ましくは１０ｐｐｍ未満、特に５ｐｐｍ未満であり得る。
【００５７】
この方法を用いて、前記ポリマー材料中のリン含有不純物濃度を低減させ得る。前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中のリン含有不純物濃度と精製後の同濃度との差は、リンで５ｐｐｍ以上、好ましくはリンで２５ｐｐｍ以上、リンで５０ｐｐｍ以上がより好ましく、特にリンで７５ｐｐｍ以上であり得る。前記方法後の前記ポリマー材料中のリンの総濃度は、リンで８０ｐｐｍ未満、好ましくはリンで７０ｐｐｍ未満であり得る。好適実施形態において、濃度は、５０未満、３０未満が好ましく、１０以下がより好ましくなることがある。リン濃度は、比較的低くなり得るが、ポリマー材料は、微量（例えば、０．１ｐｐｍ以上か１ｐｐｍ以上）のリンを含むことが好ましい。前記溶媒調合物と接触させる前のリン量の、前記方法で精製された後のレベルに対する割合は、１．５以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり得る。
【００５８】
この方法を用いて、前記ポリマー材料中の硫黄含有不純物濃度を低減させ得る。前記溶媒調合物と接触させる前の前記ポリマー材料中の硫黄含有不純物濃度と精製後の同濃度との差は、１ｐｐｍ以上であり得る。精製前の濃度が最初に高い場合、精製前後の濃度間の差は、２ｐｐｍ以上、好ましくは３ｐｐｍ以上、４ｐｐｍ以上がより好ましくなり得る。前記方法後の硫黄の総濃度は、２０ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満、特に７ｐｐｍ未満であり得る。硫黄濃度は低いことが好ましいが、ポリマー材料は、微量（０．１ｐｐｍ以上か１ｐｐｍ以上）の硫黄を含み得る。前記溶媒調合物と接触させる前の硫黄量の、前記方法で精製された後のレベルに対する割合は、１．２以上、好ましくは１．５以上、特に、１．７５以上であり得る。
【００５９】
本明細書に記載のイオンおよび／または原子の濃度は、ＩＣＰ−ＡＥＳ（ＩＣＰ発光分光測定法）を用いて評価してもよい。
この方法において、ポリマー材料中の残存溶媒濃度が減り得ることを示すことは、同様に驚くべきことである。これに関して、前記ポリマー材料を調製する重合過程において、硫黄系溶媒、例えば、ジフェニルスルホンなどのスルホン、またはアルカンスルホン酸のような強酸を使用してもよい。使用される溶媒は、１５０℃以上、適切には１９０℃以上の沸点または昇華温度を有し得る。沸点／昇華温度は、５００℃未満、好ましくは４００℃未満であり得る。残存溶媒は、ポリマー材料中で検出され得ることが多い。しかし、本発明の方法を用いて、残存溶媒の濃度を低減させ得る。本方法のよる精製前の選択残存溶媒濃度の、本方法による精製後のレベルに対する割合は、５以上、好ましくは１０以上、２５以上がより好ましく、特に５０以上であり得る。場合によっては、前記割合は、１００以上になり得る。
【００６０】
前記ポリマー材料は、前記溶媒調合物と接触させるとき、固体状であることが好ましい。前記ポリマー材料は、１５０℃の温度において、「あめ（ｔｏｆｆｅｅ）」状、すなわち、高度に粘稠な材料でないことが好ましい。
【００６１】
適切には１０重量％未満、５重量％未満が好ましく、より好ましくは１重量％未満、特に０．５重量％未満の重縮合溶媒、例えば、ジフェニルスルホンは、本方法において、前記溶媒調合物と接触させる直前の前記ポリマー材料と合わせられる。
【００６２】
本方法を使用して、ポリマー材料の調製で使用する任意の他の残存反応物質の濃度も低減し得る。このような残存反応物質は、例えば、単量体であってもよいし、またはエンドキャッパーもしくは連鎖停止剤などの他の反応物質であってもよい。残存反応物質は、適切には有機化合物である。実施形態によっては、残存反応物質は、任意でアルキル化されたベンゼン化合物、アルコキシベンゼン類またはジフェニルエーテル類などの芳香族化合物および／またはエーテル類であり得る。
【００６３】
本方法は、任意の物理的形態、例えば、粉末、ペレットまたは顆粒の固体ポリマー材料に関して実施され得る。本方法は、特に微孔性である前記ポリマー材料に有利に適用され得る。実施形態によっては、本方法を用いて、ポリマー材料の大部分がその表面領域と比較して高い濃度の不純物を含むように、前記ポリマー材料の表面領域を精製し得る。
【００６４】
前記ポリマー材料は、成型品の形態にあってもよい。例えば、前記ポリマー材料は、原材料の形態（例えば、粉末、ペレットまたは顆粒）ではなく、型成形品または押出し成形品の形態で存在してもよい。前記成形品は、電子工学業界における用途、例えば、ウエファー担体となり得るし、例えば、生きたヒトまたは動物の体組織または体液と接触して配置される医療装置の部品または他の構成要素にすることにより、医療業界での用途を目的とし得る。このような成形品に対して前記方法を実施することにより、より純度の高い成形品を形成し得る。このような製品は、電子工学または医療業界で特に有益に使用され得る。場合によっては、成形品を本方法にかけて、上記に記載のようにその表面領域を精製し得る。表面領域から不純物を除去することは、特定の用途にとって極めて有益になり得ることが理解されるはずである。
【００６５】
好都合なことに、単一の精製段階を使用し、前記ポリマー材料を精製し得る。これに関して、ポリマー材料は、容器内に配置され、１００℃を超える前記温度および大気圧を超える前記圧力に、所望量のポリマー材料を精製するのに十分な時間にわたって、晒され得る。従って、前記単一工程において、温度はほぼ一定（例えば、＋／−２０℃以下で変動し得る）に維持され、かつ圧力はほぼ一定（例えば、＋／−２．０×１０６パスカル（２０バール）以下で変動し得る）に維持され得る。しかし、実施形態によっては、二つの精製工程を用いることもある。第一工程において、使用する温度および圧力を実質的に一定（上記に記載のように）に維持し、次に、異なる温度および／または圧力を用い得る以外は第一工程と同様である第二工程を行ってもよい。前記異なる温度／圧力は、第一工程で使用するよりも高いほうが適している。
【００６６】
本発明の第二態様によれば、
（Ａ）フェニル部分、
（Ｂ）カルボニル部分およびスルホン部分の少なくともいずれか、および
（Ｃ）エーテル部分およびチオエーテル部分の少なくともいずれかを含むポリマー材料であって、前記第一態様に従う方法で精製されているポリマー材料が提供される。
【００６７】
本発明の第三態様によれば、
（Ａ）フェニル部分、
（Ｂ）カルボニル部分およびスルホン部分の少なくともいずれか、および
（Ｃ）エーテル部分およびチオエーテル部分の少なくともいずれかを含むポリマー材料であって、２５ｐｐｍ未満のアルカリ金属陽イオンを含むポリマー材料が提供される。
【００６８】
前記ポリマー材料は、少なくとも微量のアルカリ金属陽イオンを含み得る。
本発明の第四態様によれば、
（Ａ）フェニル部分、
（Ｂ）カルボニル部分およびスルホン部分の少なくともいずれか、および
（Ｃ）エーテル部分およびチオエーテル部分の少なくともいずれかを含むポリマー材料であって、２５ｐｐｍ未満のＮａ＋イオンを含むポリマー材料が提供される。
【００６９】
前記ポリマー材料は、少なくとも微量のＮａ＋イオンを含み得る。
上記に記載のように、状況によっては、主として記載した種類のポリマー材料の表面領域を精製するように、そのポリマー材料を処理し得る。従って、本発明の第五態様によれば、
（Ａ）フェニル部分、
（Ｂ）カルボニル部分およびスルホン部分の少なくともいずれか、および
（Ｃ）エーテル部分およびチオエーテル部分の少なくともいずれかを含むポリマー材料であって、ポリマー材料の表面領域は、前記表面領域の内部の前記ポリマー材料の領域におけるアルカリ金属陽イオン（例えば、Ｎａ＋）濃度と比較して、低濃度のアルカリ金属陽イオン（例えば、Ｎａ＋）を含む、ポリマー材料が提供される。
【００７０】
前記表面領域中のアルカリ金属陽イオン（例えば、Ｎａ＋）濃度は、２５ｐｐｍ未満、適切には２０ｐｐｍ未満、好ましくは１５ｐｐｍ未満、より好ましくは１０ｐｐｍ未満、特に、５ｐｐｍ未満であり得る。前記表面領域中に少なくとも微量のアルカリ金属陽イオン（例えば、Ｎａ＋）が存在してもよい。前記表面領域内部の前記領域中のアルカリ金属陽イオン（例えば、Ｎａ＋）濃度は、前記表面領域中よりも５ｐｐｍ以上大きくなり得る。
【００７１】
第五態様の前記ポリマー材料は、本明細書に記載のような成形品であることが好ましい。
本発明の第六態様によれば、成形品の製造方法が提供される。該方法は、
（Ａ）フェニル部分、
（Ｂ）カルボニル部分およびスルホン部分の少なくともいずれか、および
（Ｃ）エーテル部分およびチオエーテル部分の少なくともいずれかを含むポリマー材料から成形した成形品を、例えば、型成形、特に射出成形により形成する工程と、
前記成形品を１００℃を超える温度および大気圧を超える圧力にある溶媒調合物と接触させることにより、前記成形品（例えば、前記成形品の表面領域から）に由来する不純物を溶媒調合物に担持させる工程と、その担持した溶媒を成形品から分離する工程とを含む。
【００７２】
本発明の第七態様によれば、本明細書の任意の供述に記載の成形品を提供する。
本発明の第八態様によれば、本明細書に記載の精製ポリマー材料を含む装置、例えば、電子工学業界または医療装置で使用する装置が提供される。
【００７３】
本発明の第九態様によれば、電子工学または医療業界にける本明細書に記載のような精製ポリマー材料の用途が提供される。
この明細書に記載のポリマー材料は、求電子的または求核的なプロセスにより調製され得る。これらは、欧州特許第０００１８７９号と国際公開公報第ＷＯ００／１５６９１号に記載のように調製するのが好ましい。
【００７４】
単位Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶ，ＩＶ＊，Ｖおよび／またはＶ＊を有するポリマーは、
（ａ）下記一般式ＩＶの化合物をそれ自身と重縮合する工程であって、
【化１１】
2004526859.tif 000013
式中、Ｙ１はハロゲン原子か−ＥＨ基を示し、Ｙ２はハロゲン原子を示し、Ｙ１がハロゲン原子を示すなら、Ｙ２はＥ’Ｈ基を示す、工程または、
（ｂ）下記一般式ＶＩの化合物を、
【化１２】
2004526859.tif 000014
式ＶＩＩの化合物と、
【化１３】
2004526859.tif 000015
および／または式ＶＩＩＩの化合物と重縮合させる工程であって、
【化１４】
2004526859.tif 000016
式中、Ｙ１はハロゲン原子か−ＥＨ基（または適当であれば、−Ｅ’Ｈ）を示し、Ｘ１
は他の一つのハロゲン原子か−ＥＨ基（または適当であれば、−Ｅ’Ｈ）、Ｙ２はハロゲン原子か−Ｅ’Ｈ基を示し、Ｘ２は別の一つのハロゲン原子か−Ｅ’Ｈ基（あるいは、適当であれば、−ＥＨを示す、工程または、
（ｃ）任意で、（ａ）項に記載の工程の生成物を、（ｂ）項に記載の工程の生成物と共重合させる工程によって調製され得る。
【００７５】
前記式中、単位ＶＩ，ＶＩＩおよび／またはＶＩＩＩのフェニル部分は任意で置換されており、Ａｒ，ｍ，ｗ，ｒ，ｓ，ｚ，ｔ，ｖ，Ｇ，ＥおよびＥ’は、ＥおよびＥ’が直接結合を示さない以外は上記に記載の通りである。
【００７６】
上記工程は、任意で、（ａ）項、（ｂ）項および／または（ｃ）項に記載の反応の生成物を架橋して前記ポリマーを調製する工程も含む。
好ましくは、Ｙ１，Ｙ２，Ｘ１および／またはＸ２は、特に、フッ素のようなハロゲン原子を示す場合、ハロゲン原子に対して、活性化基、特に、カルボニル基またはスルホン基がオルト位またはパラ位に配置される。
【００７７】
好適ハロゲン原子は、フッ素原子および塩素原子であり、フッ素原子は特に好ましい。好ましくは、ハロゲン原子は、活性化基、特に、カルボニル基に対してメタ位またはパラ位に配置される。
【００７８】
（ａ）項に記載の工程を実施する場合、Ｙ１およびＹ２のうちの一方は、フッ素原子を示し、他方はヒドロキシ基を示すことが好ましい。この場合、Ｙ１はフッ素原子を示し、Ｙ２がヒドロキシ基を示すことがより好ましい。Ａｒが構造（ｉ）部分を示し、ｍが１を示す場合に、（ａ）項に記載の工程を用いると有利である。
【００７９】
（ｂ）項に記載の方法を実施する場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれヒドロキシ基を示すことが好ましい。好ましくは、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ、ハロゲン原子を示し、適切には同じハロゲン原子を示す。
【００８０】
一般式ＶＩ，ＶＩＩ，ＶＩＩＩの化合物は、市販されており（例えば、アルドリッヒ  ユーケー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｕ．Ｋ）から）、あるいは、通常、フリーデル−クラフツ（Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ）反応と、それに続く官能基の適切な誘導体化とを含む標準手法により調製してもよい。本明細書に記載の幾つかの単量体の調製は、Ｐ  Ｍ  ヘルゲンローター（Ｈｅｒｇｅｎｒｏｔｈｅｒ）、Ｂ  Ｊ  イェンセン（Ｊｅｎｓｅｎ）およびＳ  Ｊ  ヘイヴンズ（Ｈａｖｅｎｓ）、Ｐｏｌｙｍｅｒ、第２９巻、３５８頁（１９８８年）およびＨ  Ｒ  クリッヘルドルフ（Ｋｒｉｃｈｅｌｄｏｒｆ）とＵ  デリアス（Ｄｅｌｉｕｓ），Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、第２２巻、５１７頁（１９８９年）およびＰ  Ａ  シュタニラント（Ｓｔａｎｉｌａｎｄ），Ｂｕｌｌ，Ｓｏｃ，Ｃｈｅｍ，Ｂｅｌｇ．、第９８巻（９〜１０）、６６７頁（１９８９年）に記載されている。
【００８１】
前記ポリマーを調製した後、好ましくは、前記ポリマーを単離し、重縮合に用いた溶媒の濃度が、重縮合中の同溶媒の濃度の５重量％未満、好ましくは１重量％未満になるように、該溶媒を除去する。
【００８２】
本方法に用いる好適ポリマー材料は、炭酸アルキル金属または重炭酸アルカリ金属の存在下、かつ適切には欧州特許第０００１８７９号に記載のような溶媒の存在下で、少なくとも一つのビスフェノール（例えば、ヒドロキノン）、少なくとも一つの芳香族ジハロゲン化合物（例えば、４，４’−ジフルオロベンゾフェノン）を伴う重縮合反応によって調製されることが好ましい。調製したポリマー材料は、本方法で使用する前に洗浄することが好ましい。
【００８３】
本明細書に記載の任意の発明または実施形態の任意の態様の任意の特徴は、必要な変更を加えて、本明細書に記載の他の任意の発明または実施形態の任意の態様の任意の特徴と組み合わせてもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００８４】
次に、例として、精製装置の概略図である図１を参照にして、本発明の具体的な実施形態を説明する。
図１に示す精製装置は、加熱・断熱ジャケット４を設けた圧力槽２を含む。槽の上流は、槽２内に加圧水を送達する水供給管６である。水は、入口８から供給管６へ入り、水ポンプ／コンプレッサー１０により槽２に揚送される。槽２の下流には、水を排出するための排水管１２がある。
【００８５】
使用時、ポリケトン試料を槽２内に投入し、次に高圧および高温の液体の水を槽内に貫流させることによって、比較的純粋なポリケトンが調製され得る。
以下の実施例で特に明記しない限り、成分のｐｐｍ濃度は、ＩＣＰ発光分析法（ＩＣＰ−ＡＥＳ）を用いて測定した。この手法は、ＩＣＰ源を用いて試料をその構成原子とイオンに分離し、特徴的な波長の光線を発光させるレベルに励起させる多元素分析手法である。検出器は、発光光線の強度を測定し、試料中のその特定元素の濃度を計算する。必要とされる温度（１００００℃）では、最も不応性な元素であっても、高い効率で原子化される。従って、ＩＣＰＡＥＳは、通常、１〜１０ｐｐｂの検出限界を有する。このように、この手法は、形態（例えば、イオンであるか他の原子に共有結合しているかなど）に関係なく元素濃度を測定する。本方法では、評価すべき試料を二つの部分に分け、白金坩堝内に配置する。これらの白金坩堝を、ブランクとしてさらに二つの空の白金坩堝と共に、５７５℃のマッフル炉内に配置する。試料を一晩灰化し、残留物を７０％硝酸（二重蒸留、アルドリッヒ  ケミカル  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＵＫ）に溶かす。次に、各２つの試料をパーキン  エルマー  オプチマ（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｏｐｔｉｍａ）４３００ＤＶ  ＩＣＰ−ＡＥＳ装置で分析し、ブランク試料を考慮に入れて結果を調整する。
【００８６】
一連の具体的な実施例において、約１２５ｐｐｍのＮａ＋を含む２〜８ｇのポリエーテルエーテルケトン粉末試料（英国ソーントン  クリーブレイス（Ｔｈｏｒｎｔｏｎ  Ｃｌｅｖｅｌｅｙｓ）所在のビクトレックス  ピーエルシー（Ｖｉｃｔｒｅｘ  Ｐｌｓ）から得たＰＥＥＫ（商標）４５０Ｐ、融点３４３℃）を槽２内に配置し、３２０℃および２．０×１０７パスカル（２００バール）の液体の水と接触させた。水は、流速１〜３ｍｌ／ｍで槽を貫流するように配置され、総抽出時間（つまり、前記粉末を水と接触させる時間）は６０分間であった。ポリマーを真空下、１４０℃で乾燥した。ポリエーテルエーテルケトンのナトリウム含有量は、３ｐｐｍ以下に低下したことが認められた。
【００８７】
（実施例２）
約２２０，０００ｐｐｍのＮａ＋を含む粉砕押出し成形ロッドのポリエーテルエーテルケトンポリマー試料（７．５ｇ）（融点３４３℃）を槽２内に配置し、３２０℃および２．０×１０７パスカル（２００バール）の液体の水と接触させた。水は、流速１〜３ｍｌ／ｍで槽を貫流するように配置され、総抽出時間（つまり、粉末を水と接触させる時間）は１２０分間であった。ポリマーを真空下、１４０℃で乾燥した。ポリエーテルエーテルケトンのナトリウム含有量は、１２ｐｐｍに低下したことが認められた。抽出ポリマーの末端基を１３Ｃ核磁気共鳴分光光度測定法により分析したところ、抽出の結果としてフッ素末端鎖濃度が変化しなかったことを示した。
【００８８】
（実施例３〜６）
実施例３〜６について実施例２の手順を繰り返した。条件の変化および得られた生成物の分析値を抽出前のポリエーテルエーテルケトン中に存在する元素濃度と共に、以下の表１に要約する。表中の符号Ｎ／Ｄは、“非検出”を意味する。
【００８９】
【表１】
2004526859.tif 000017
（実施例７）
約１１０ｐｐｍのＮａ＋を含む粉末ポリエーテルエーテルケトンポリマー試料（８００ｇ）（融点３４３℃）を槽２内に配置し、２７５℃および６．０×１０６パスカル（６０バール）の液体の水と接触させた。水は、流速６．２５ｌ／ｈで槽を貫流するように配置し、総抽出時間（つまり、前記粉末を水と接触させる時間）は４時間であった。ポリマーを真空下、１４０℃で乾燥した。ポリエーテルエーテルケトンのナトリウム含有量は、０．７ｐｐｍに低下したことが認められた。これは、Ａｌ濃度の２．７ｐｐｍから＜０．０５ｐｐｍへの低下、Ｃａ濃度の２０ｐｐｍから１．４５ｐｐｍへの低下、Ｆｅ濃度の１．８ｐｐｍから０．７２ｐｐｍへの低下、８Ｐ濃度の５ｐｐｍから１．４５ｐｐｍへの低下、Ｓ濃度の４．３ｐｐｍから２．５ｐｐｍへの低下、および０Ｓｒ濃度の．３８ｐｐｍから０．１１ｐｐｍへの低下を伴った。
【００９０】
（実施例８および９）
実施例８および９について実施例７の手順を繰り返した。条件の変化および得られた生成物の分析値を以下の表２に要約する。処理前のポリエーテルエーテルケトン中に存在する元素濃度を同表に記載する。
【００９１】
【表２】
2004526859.tif 000018
（実施例１０）
約１２ｐｐｍのＮａ＋を含む精製ポリエーテルエーテルケトンポリマー試料（７．５ｇ）（融点３４３℃）を槽２内に配置し、２７５℃および６．０×１０６パスカル（６０バール）の液体の水（４５ｍｌ）と接触させた。ポリマーは、水中に４時間にわたって浸漬した後、冷却し、超純水（イオン交換および逆浸透の双方を用いて、１５〜１６ＭΩｃｍ−１抵抗値を有する水を生成する、エルガ  ピュアラボ（Ｅｌｇａ  Ｐｕｒｅｌａｂ）Ｅ５／Ｅ１０水精製システムを用いて得た）に浸漬し、次に、超純粋水（４５ｍｌ）で排出することにより、一回洗浄した。ポリマーを真空下、１４０℃で乾燥した。抽出前後の残存イオン濃度の差を表３に示す。
【００９２】
【表３】
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（実施例１１）
市販のガルーダ（Ｇｈａｒｄａ）（ＧＡＴＯＮＥ）５３００Ｇポリエーテルエーテルケトン試料を得、１９０ｐｐｍのナトリウムを含むことが認められた。粉砕顆粒試料の５ｇ部分をガラス焼結体を備えたガラスティ−チングカラムに配置し、７０〜８０℃で６リットルの脱塩水をそのカラムに通すことにより、前記試料を６リットルの熱脱塩水で洗浄した。試料は、恒温槽で一晩乾燥させ、分析すると、１６５ｐｐｍのナトリウムを含むこと
が認められた。
【００９３】
さらに５ｇの粉砕顆粒を図１に示すものと同様の装置を用いて、２７５℃および６．０×１０６パスカル（６０バール）の過熱水を用いて、流速５．７５ｌ／ｈで４時間にわたって抽出した。次に、ＩＣＰ−ＡＥＳにより試料を分析し、元の試料由来の結果と比較した。分析の詳細は表４に示す。
【００９４】
【表４】
2004526859.tif 000020
これらの結果から、粉砕顆粒の過熱水抽出は微孔性粉末における同様の抽出ほど効果的ではないが、表面からとバルクからとの双方に由来するイオン性不純物濃度の有意な低下を提供することは明らかであろう。この実施例において、ナトリウムおよびリンの濃度は、＞５０％低下した。従って、本方法は、ポリマーからイオンを除去し、在来の洗浄技術では不可能であろう残存イオン濃度を得ることができる。
【００９５】
（実施例１２）
ジフェニルスルホン（ＤＰＳ）は、欧州特許第０００１８７９号（インペリアル  ケミカル  インダストリーズ（Ｉｍｐｅｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））に記載の方法に従うポリケトン類の調製において使用される溶媒である。欧州特許第０００１８７９号に記載のように、調製したポリエーテルエーテルケトン粉末中の抽出ＤＰＳ濃度は、周囲温度で粉末をアセトンで抽出し、ガスクロマトグラフィーで濃度を評価することにより測定した。ポリマー中において、０．０５３重量％のＤＰＳが検出された。実施例６の精製ポリエーテルエーテルケトンポリマーは、同様の方法で評価したが、ポリマー中でＤＰＳをまったく検出できなかった。精製ポリエーテルエーテルケトンポリマーもまた、３６０℃で熱分解ガスクロマトグラフィーガス分光測定法（ＴＤＧＣＭＳ）により分析し、ＤＰＳを検出した。しかし、残存ＤＰＳ濃度が精製前のポリエーテルエーテルケトンポリマー中よりも二桁以上低くかったことが示された。
【００９６】
読者には、この出願に関連して、この明細書と同時か、その前に提出された全論文および文書に注意を払っていただきたい。これらは、この明細書と共に一般の人々が自由に検閲でき、このような全ての論文および文書の内容を参照により本明細書に援用するものとする。
【００９７】
この明細書に開示した特徴の全て（任意の添付された請求項、要約および図面を含めて）および／またはそのように開示された任意の方法または工程の全段階は、このような特徴および／または段階の少なくとも幾つかの相容れない組み合わせを除けば、任意の組み合わせで組み合わせてもよい。
【００９８】
この明細書に開示した各特徴（任意の添付された請求項、要約および図面を含めて）は、特に明記しない限り、同じ、等価または類似の目的に合う別の特徴と配置しかえてもよい。従って、特に明記しない限り、開示した各特徴は、一連の等価または類似の全特徴の１実施例にすぎない。
【００９９】
本発明は、前述の実施形態の詳細に限定されない。本発明は、この明細書（任意の添付された請求項、要約および図面を含めて）に開示した任意の新規な一つの特徴または任意な新規の特徴の組み合わせ、あるいはそのように開示された任意の方法か工程の任意の新規な一つの段階または任意の新規の段階の組み合わせにわたる。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】精製装置の概略図
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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