(57)【要約】共通の発色カプラーおよび各色形成層単位と組み合わさる個別の現像主薬を含有する、感光性カラー写真要素が説明されている。第一の態様において、感光性ハロゲン化銀カラー写真要素は、赤感光性ハロゲン化銀層単位および第一の保護されたカップリング現像主薬、緑感光性ハロゲン化銀層単位および第二の保護されたカップリング現像主薬、ならびに第三の保護されたカップリング現像主薬を有する青感光性ハロゲン化銀層単位を備え、ここで各層単位は、同じ発色カプラーを有する。第二の態様において、感光性ハロゲン化銀カラー写真要素は、赤感光性ハロゲン化銀層単位および第一の保護されたカップリング現像主薬、緑感光性ハロゲン化銀層単位および第二の保護されたカップリング現像主薬、ならびに第三の保護されたカップリング現像主薬を有する青感光性ハロゲン化銀層単位を備える。本発明による感光性カラーフォトサーモグラフィー要素は、３種の色記録全てにおいて一貫した濃度形成能および一貫した安定性のあるイエロー、マゼンタおよびシアン色素記録を形成することができる。本発明はさらに、本発明の画像形成要素において有用な新規の保護されたフェニレンジアミン現像主薬に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
共通の発色カプラーおよび各色形成層単位と組み合わさる個別の現像主薬を含有する、感光性カラー写真要素。
【請求項２】
要素が、赤感光性ハロゲン化銀層単位および第一の保護されたカップリング現像主薬、緑感光性ハロゲン化銀層単位および第二の保護されたカップリング現像主薬、ならびに第三の保護されたカップリング現像主薬を有する青感光性ハロゲン化銀層単位を含み、ここで各層単位が、同じ発色カプラーを有する、請求項１記載のカラー写真要素。
【請求項３】
要素がフォトサーモグラフィー要素である、請求項１記載のカラー写真要素。
【請求項４】
像様に露光された要素が、熱処理により現像される、請求項１記載のカラー写真要素。
【請求項５】
像様に露光された要素が、この要素をｐＨ制御液と接触させるか、または要素をｐＨ制御積層体に接触させるかのいずれかにより、塩基処理することにより現像される、請求項１記載のカラー写真要素。
【請求項６】
カラー写真要素が、赤感光性ハロゲン化銀層単位および第一の保護されたカップリング現像主薬、緑感光性ハロゲン化銀層単位および第二の保護されたカップリング現像主薬、ならびに第三の保護されたカップリング現像主薬を有する青感光性ハロゲン化銀層単位を備える、請求項１記載のカラー写真要素。
【請求項７】
共通の発色カプラーおよび各色形成層単位と組み合わさる個別の現像主薬を含む、感光性カラー写真要素の現像法であり、ここで共通の発色カプラーが現像に先立ちまたは現像の間、当該要素に供給される現像法。
【請求項８】
現像時に、共通の発色カプラーが溶液から供給される、請求項７記載の方法。
【請求項９】
現像時に、共通の発色カプラーが積層体シートから供給される、請求項７記載の方法。
【請求項１０】
共通の発色カプラーおよび各色形成層単位と組み合わさる個別の現像主薬を含む感光性カラーフォトサーモグラフィー要素であり、ここで当該要素が、赤感光性ハロゲン化銀層単位および第一の保護されたカップリング現像主薬、緑感光性ハロゲン化銀層単位および第二の保護されたカップリング現像主薬、ならびに第三の保護されたカップリング現像主薬を有する青感光性ハロゲン化銀層単位を含み、そして各層単位が同じ発色カプラーを有する感光性カラーフォトサーモグラフィー要素。
【請求項１１】
下記構造を有する保護された現像主薬として有用な化合物：
【化１】
2004503822.tif 000038
（式中、ＤＥＶは、ハロゲン化銀発色現像主薬であり；
ＬＩＮＫ１およびＬＩＮＫ２は連結基であり；
ＴＩＭＥは、タイミング基であり；
ｌは０または１であり；
ｍは０、１または２であり；
ｎは０または１であり；
ｌ＋ｎは１または２であり；
Ｂは保護基であるか、またはＢは下記式である：
【化２】
2004503822.tif 000039
（式中、Ｂ’は同じく第二現像主薬ＤＥＶを保護する））であり、
ここで、保護された現像主薬は、下記構造の現像主薬を遊離し：
【化３】
2004503822.tif 000040
（式中、ｎは、０、１または２であり；
Ａは、ＯＨ、またはＮＲ３Ｒ４であり；
Ｙは、Ｈ、またはカップリング反応前または同時に開裂されＹＨを生成する基であり；ならびに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同じかまたは異なることができ、これらは個別に、Ｈ、アルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール、ハロゲン、シアノ、アルコキシ、置換されたアルコキシ、アリールオキシ、置換されたアリールオキシ、アミノ、置換されたアミノ、アルキルカーボンアミド、置換されたアルキルカーボンアミド、アリールカーボンアミド、置換されたアリールカーボンアミド、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、置換されたアルキルスルホンアミド、置換されたアリールスルホンアミドまたはスルファミルであるか、もしくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも２個が一緒にさらに置換または未置換の炭素環式またはヘテロ環式の環構造を形成し得る）；
ここで、本発明の保護された現像主薬は、放出された現像主薬の酸化型が下記構造を持つカプラーと反応する場合、シアン着色された色素の形成を可能にするものである：
【化４】
2004503822.tif 000041
【請求項１２】
下記構造を有する保護された現像主薬として有用な化合物：
【化５】
2004503822.tif 000042
（式中、ＤＥＶは、ハロゲン化銀発色現像主薬であり；
ＬＩＮＫ１およびＬＩＮＫ２は連結基であり；
ＴＩＭＥは、タイミング基であり；
ｌは０または１であり；
ｍは０、１または２であり；
ｎは０または１であり；
ｌ＋ｎは１または２であり；
Ｂは保護基であるか、またはＢは下記式である：
【化６】
2004503822.tif 000043
（式中、Ｂ’は同じく第二現像主薬ＤＥＶを保護する））であり、
ここで、保護された現像主薬は、下記構造の現像主薬を遊離する：
【化７】
2004503822.tif 000044
（式中、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３およびＲ４は、同じかまたは異なることができ、これは個別に、Ｈ、アルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、置換されたアルコキシ、アリールオキシ、置換されたアリールオキシ、アミノ、置換されたアミノ、アルキルカーボンアミド、置換されたアルキルカーボンアミド、アリールカーボンアミド、置換されたアリールカーボンアミド、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、置換されたアルキルスルホンアミド、置換されたアリールスルホンアミド、またはスルファミルであるか、もしくはＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３およびＲ４の少なくとも２個が一緒にさらに置換または未置換の炭素環式またはヘテロ環式の環構造を形成し得；但し、Ｒ１およびＲ１’はいずれもＨではない）。
【請求項１３】
保護された現像主薬が、下記構造で表される現像主薬を遊離する、請求項１２記載の化合物；
【化８】
2004503822.tif 000045
（式中、Ｒ１およびＲ１’は請求項１１に定義されたものである）。
【請求項１４】
現像主薬が、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−６−メトキシフェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，６−ジメチルフェニレンジアミン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２，６−ジメチルフェニレンジアミン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２，６−ジメチルフェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メタンスルホニルアミノエチル−６−メチルフェニレンジアミン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−エトキシフェニレンジアミンおよび４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メトキシエチル）−２，６−ジメチルフェニレンジアミンからなる群より選択される、請求項１１記載の保護された現像主薬として有用な化合物。
【請求項１５】
現像主薬が、ｐＨ１１でＥ１／２が２００ｍＶより陽性でない、請求項１１記載の保護された現像主薬として有用な化合物。
【請求項１６】
現像主薬が下記構造を有する、請求項１４記載の保護された現像主薬として有用な化合物：
【化９】
2004503822.tif 000046
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の属する技術分野）
本発明は共通の発色カプラーおよび各色形成単位と組合せた個別の現像主薬を含んでなるカラー写真要素に関する。
【０００２】
（発明の背景）
Ｉｓｈｉｋａｗａらの米国特許第５，７５６，２６９号は、３種の異なるカプラーと３種の異なる現像主薬の組合せを開示している。例えばカプラー「Ｙ−１」は、イエロー色素を形成するヒドラジド現像主薬と共に使用される。Ｉｓｈｉｋａｗａらは、このカプラーが、共通のフェニレンジアミン現像主薬と共に使用される場合は、マゼンタ色素形成カプラーであるという事実については、言及もしていないし、重きも置いていない。
【０００３】
Ｃｌａｒｋｅらは、米国特許第５，４１５，９８１号および第５，２４８，７３９号において、保護されたヒドラジド現像主薬から形成されたアゾ色素が、より短い波長へシフトされることを開示した。「マゼンタカプラー」由来のアゾ色素は、典型的にはイエローであることは公知であり、マスキングカプラーとして使用されるので、これは驚くべきことでないであろう。このマスキングカプラーの置換パターンは、マゼンタ色素を形成するためにパラフェニレンジアミン現像主薬の酸化型と、これがさらに反応することができるようにするものである。
【０００４】
日本国特許公開第ＪＰ １００９０８５４号（１９９６）は、より良い画像または色調濃淡を得るための、フォトサーモグラフィー画像形成要素中の同じ色単位層（同じ波長範囲に分光感度を持つ）中の異なる現像主薬を開示している。
Ｉｒｖｉｎｇらの米国特許第６，１９７，７２２ Ｂ１号は、触媒中心および多官能性色素形成カプラーを含有する少なくとも１個の非感光性層を備える画像形成部材を提供すること、多官能性色素形成カプラーと反応し異なるカラー色素を生成するような個別の現像液を像様に適用することを含む、有用な画像形成法を開示している。現像液の像様の適用の好ましい方法は、「インクジェット」として公知の技術による。
【０００５】
Ｒ．Ｌ． Ｂｅｎｔらは、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、８：３（５−６）（１９６４）において、ｐ−フェニレンジアミン由来の様々な色素の最大吸収振動数が、化合物の半波酸化電位と密接な関係があることを明らかにした。様々なプロットされた相関関係のひとつとして、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン構造が、３，５−ジ−ＣＨ３置換を持つ、実験的な「化合物Ａ」が明らかにされている（表ＩＩ）。これらの化合物は、何ら商業的利用性のないものとして明らかにされており、この参考文献は、「化合物Ａ」の使用は、これが従来のマゼンタカプラーに望ましいマゼンタ色相を提供しないので、有用でないであろうと解釈している。
【０００６】
（発明によって解決されるべき課題）
従来の現像主薬を使用する３色記録全てにおいて同等の濃度−形成能および一貫した安定性のイエロー、マゼンタおよびシアン色素記録を形成する感光性画像形成要素は、困難である。シアンおよびイエロー色素記録は、特にフォトサーモグラフィー要素において、この点に関して問題となり得る。従って、シアンまたはイエロー色素形成の代替法は、特にそのような画像形成要素において有用である。
【０００７】
従来のシアン色素形成カプラーに関する別の問題点は、写真要素の生フィルム安定性は、その要素を配合するために使用される材料の物理特性によって影響を受けるという事実に関連している。シアン色素形成カプラーは、特に長期にわたる冷蔵保存時に結晶化する傾向がある。この結晶化は、そのような要素の画像形成能を劣化し、そのような要素において形成される画像の外見を損なう。時期尚早の反応を防ぐために使用前にこれらの要素を冷蔵保管しておくことは望ましいことがあるので、この問題点は、フォトサーモグラフィーまたは熱現像可能な要素において特に深刻であり得る。
【０００８】
さらに、写真またはフォトサーモグラフィー要素において形成される画像の鮮鋭度は、露光時のその要素の光学特性に直接従う。露光時の劣化した光学の重要な誘因は、その時点での写真要素の厚さである。典型的には、バインダー以外の、写真要素中で最も高分子量の材料は、カプラーである。この理由により、カプラーを露光後にのみ添加することにより画像形成要素を薄くすることは、望ましいであろう。古典的ＫＯＤＡＣＨＲＯＭＥカラーリバーサルプロセスは、この戦略に従っている。しかしこのプロセスは、３種の個別の可溶性カプラーが、３種の個別の現像工程とともに必要であるので、特に困難であった。
【０００９】
最後に、カラー写真画像形成要素中には多数の化合物が存在し、それらの化合物の一部は、非常に複雑でありかつ合成が難しい。比較的高価な化合物を除くかもしくはより複雑でないまたはより経済的な代替物と交換することを含む、写真要素の製造コストを減らす努力が進行中である。多層画像形成システムにおける各色のための様々なカプラーの使用は、画像形成要素の製造においてかなり高価な特徴がある。
【００１０】
（発明の概要）
前述の問題点は、共通の発色カプラーおよび各色形成層単位と組み合わさる個別の現像主薬を有する感光性ハロゲン化銀カラー写真要素を提供することにより解決される。従って、カプラーが添加された系により画像形成を短縮しかつ簡便化するために、共通のカプラーから多色を形成する方法は非常に望ましい。
【００１１】
第一の態様において、感光性ハロゲン化銀カラー写真要素は、赤光感性ハロゲン化銀層単位および第一の保護されたカップリング現像主薬、緑光感性ハロゲン化銀層単位および第二の保護されたカップリング現像主薬、ならびに第三の保護されたカップリング現像主薬を含む青光感性ハロゲン化銀層単位を備え、ここで各層単位は同じ発色カプラーを有する。
【００１２】
第二の態様において、感光性ハロゲン化銀カラー写真要素は、赤光感性ハロゲン化銀層単位および第一の保護されたカップリング現像主薬、緑光感性ハロゲン化銀層単位および第二の保護されたカップリング現像主薬、ならびに第三の保護されたカップリング現像主薬を含む青光感性ハロゲン化物層単位を備える。この態様において、共通の発色カプラーが、像様に露光された要素の処理の間に提供され得る。
本発明は、本発明の画像形成要素において有用な新規の保護されたフェニレンジアミン現像主薬に関する。
【００１３】
（発明の詳細な説明）
前述のように、本発明は共通の発色カプラーおよび各色形成層単位と組合せた個別の現像主薬を有する感光性ハロゲン化銀カラー写真要素に関する。
【００１４】
第一の態様において、感光性ハロゲン化銀カラー写真要素は、赤光感性ハロゲン化銀層単位および第一の保護されたカップリング現像主薬、緑光感性ハロゲン化銀層単位および第二の保護されたカップリング現像主薬、ならびに第三の保護されたカップリング現像主薬を含む青光感性ハロゲン化物層単位を備え、ここで各層単位は同じ発色カプラーを有する。第一の態様の好ましい変形において、この要素はフォトサーモグラフィー要素である。この態様において、像様に露光された要素は、熱処理によって現像される。別の第一の態様の変形において、像様に露光された要素は、ｐＨ調節液との要素の接触によるか、またはｐＨ調節積層体との要素の接触のいずれかによる酸または塩基処理によって現像される。
【００１５】
第二の態様において、感光性ハロゲン化銀カラー写真の要素は、赤光感性ハロゲン化銀層単位および第一の保護されたカップリング現像主薬、緑光感性ハロゲン化銀層単位および第二の保護されたカップリング現像主薬、ならびに第三の保護されたカップリング現像主薬を含む青光感性ハロゲン化銀層単位を備える。共通の発色カプラーは、現像プロセスに先立ちまたはその間にこの要素に供給される。この第二の態様において、共通の発色カプラーは、溶液からまたは積層体シートから供給することができる。ｐＨの調節は、第一の態様と同様に行うことができる。
【００１６】
共通の発色カプラーは、本願明細書において多官能性カプラー（”ＭＦＣ”）と称され、これは、カプラーが、個別の発色現像主薬の酸化型により異なるカラー色素を形成する特性を持つことを意味する。好ましくは、同じカプラーが３種の異なる色、好ましくはシアン、イエローおよびマゼンタを形成することができる。
【００１７】
画像形成部材はさらに、反射性支持体または透明支持体であることができる支持体を含むことができる。反射性である場合、支持体は一般に白色である。透明である場合、支持体は一般に透明であるが、これは淡色であることもできる。支持体構造の詳細は、紙および写真の技術分野において周知である。接着を強化するために下塗り層を含む、本発明において特に有用な特定の写真支持体は、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ ｈｏｕｓｅ， １２ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｅｍｓｗｏｒｔｈ， Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）から出版された「リサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）」第３８９号１９９６年９月第３８９５７項第ＸＶ節「Ｓｕｐｐｏｒｔｓ」で明らかにされている。別の態様において、例えばカスタマイズされた装飾的な商品を作成するために、部材は、形成された画像が対象に適用されることを可能にするような剥離可能な支持体および接着層を含むことができる。この支持体は、ロールまたはシート形で供給され得る。あるいは、支持体は硬質部材であることができる。ある態様において、画像形成層は、支持体の片側にだけに位置することができる。別の態様においては、画像形成層は、両側の画像、使用の簡易さおよびカーリング防止特性を提供するために、支持体の両側に位置することができる。
【００１８】
多官能性色素形成カプラーが、製造時に感光性要素に混入される場合、これは、個別の発色現像主薬の酸化型とともに異なるカラー色素を形成するという必須の特性を有するようないずれの公知のカプラー（もしくは、それらの修飾形、変形、または誘導形）であってもよい。一般にそのようカプラーは、下記構造Ｉを有する：
【００１９】
【化１０】
2004503822.tif 000002
【００２０】
（式中、Ｃは、カップリングが生じる炭素原子であり；
Ｌは、水素原子またはＣに共有結合した脱離基であり、かつこれはカップリング時に置換され；
ＨはＣにカップリングを指示するのに役立っている酸性水素原子であり、かつこれは、直接Ｃにまたは共役によって共有結合され；および
Ｚは、Ｈを酸性にするのに十分な電子求引性を共に提供し、およびカプラーから形成された色素を不動化するのに十分なバラスト機能を共に提供するような、環式または非環式形のカプラー原子団の残余を表す）。
【００２１】
構造Ｉのカプラーは、性質上モノマーまたはポリマーであり得る。本発明の実施に役立つカプラーは、「リサーチディスクロージャー」第３８９５７項（１９９４）第Ｘ節Ｄｙｅ Ｉｍａｇｅ Ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ；「リサーチディスクロージャー」第３７０３８項（１９９５）；ＫａｔｚおよびＦｏｇｅｌ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ、Ｍｏｒｇａｎ ＆ Ｍｏｒｇａｎ社（Ｈａｓｔｉｎｇｓ−ｏｎ−Ｈｕｄｓｏｎ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ （１９７１））の補遺；Ｌａｕらの米国特許第５，６７０，３０２号；および、欧州特許公開公報第０，７６２，２０１ Ａ１号に説明されており、これらの関連内容は全て参照として組入れられる。
【００２２】
好ましい態様において、カプラーは、ピラゾール、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾール、２−アシルアミノ−１−ナフトールまたはシアノアセテートカプラーである。これらのカプラーの例は、先に引用された参考文献において例証されている。適当なカプラーの追加例は、「リサーチディスクロージャー」第３７０３８項（１９９５）の８２−８３頁に記された構造Ｍ−１ からＭ−１７、ならびに９８頁右段の「カプラー３」、９９頁右段の「カプラー４」、「カプラー５」、「カプラー８」および「カプラー９」、１００頁の右段の「カプラー３」、ならびに１０１頁の左段の「カプラー４」および「カプラー５」として示されている。
【００２３】
好ましい色素形成カプラーのいくつかの具体例は、下記のカプラーを含むが、これらに限定されるものではない：
【００２４】
【化１１】
2004503822.tif 000003
【００２５】
【化１２】
2004503822.tif 000004
【００２６】
【化１３】
2004503822.tif 000005
【００２７】
【化１４】
2004503822.tif 000006
【００２８】
【化１５】
2004503822.tif 000007
【００２９】
【化１６】
2004503822.tif 000008
【００３０】
【化１７】
2004503822.tif 000009
【００３１】
本発明に有用な多官能性色素形成カプラーは、当該技術分野において公知のあらゆる方法において画像形成部材に混入することができる。これらの方法は、水中油型エマルジョン（写真の技術分野において俗に「分散体」として知られている）、逆相エマルジョン、固形粒子分散体、多相分散体、分子分散体または「フィッシャー」分散体、もしくはポリマー充填された分散体または充填ラテックス分散体としての導入を含むが、これらに限定されるものではない。多官能性色素形成カプラーが性質上ポリマー性である場合は、これらはポリマーカプラーをビヒクルで単に物理的に希釈することによってそれに追加混入することができる。多官能性色素形成カプラーが、多色画像の望ましい形成を可能にするような濃度で部材中で使用され得る場合、多官能性色素形成カプラーは約５０〜３０００ｍｇ／ｍ２の量で部材に適用されることが好ましい。より好ましくは、多官能性色素形成カプラーは、約２００〜８００ｍｇ／ｍ２の間の量で部材に適用される。
【００３２】
画像形成部材は、さらに混入された溶剤を含有することができる。ある態様において、多官能性色素形成カプラーが、このような溶剤中の乳剤として提供される。この態様において、写真技術分野においては「カプラー溶剤」として公知の高沸点有機溶剤のいずれかを使用することができる。この状況においては、この溶剤は、製造助剤として作用する。あるいは、この溶剤を別に混入することができる。両方の状況において、この溶剤はさらに、カプラー安定化剤、色素安定化剤、反応増強剤または調節剤、もしくは、色相シフト剤として作用することができ、これらは全ての写真技術分野の業者に公知である。加えて、補助溶剤を、カプラー溶剤中への多官能性色素形成カプラーの溶解を援助するために使用することができる。カプラー溶剤およびそれらの用途の詳細は、前述の参考文献、特に本願明細書に参照として組入れられた「リサーチディスクロージャー」第３７０３８項（１９９５）第ＩＸ節「Ｓｏｌｖｅｎｔｓ」、および第ＸＩ節「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」に説明されている。特に有用なカプラー溶剤は、リン酸トリトルイル、フタル酸ジブチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカンアミド、トリス（２−エチルヘキシル）リン酸、アセチルクエン酸トリブチル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２−ブトキシエトキシ）酢酸エチルおよび１，４−シクロヘキシルジメチレンビス（２−エチルヘキサノエート）を含むが、これらに限定されるものではない。カプラー溶剤およびビヒクルの選択は、Ｍｅｒｋｅｌらの米国特許第４，８０８，５０２号および第４，９７３，５３５号に開示されたように形成された色素の色相に影響することができる。最も一般には、水素結合供与能を有する物質は、色素を深色側へシフトすることができるが、水素結合受容能を有する物質は、浅色側へシフトすることができることがわかる。さらには、分極率が低い物質は、それ自身浅色側への色素色相シフトを促進することに加え、色素凝集を促進する。カプラーバラスト基は、色素および色素カプラー混合物が、付随する色相シフトにより自己溶媒として機能することを可能にすることが多いことがわかっている。様々な物質の分極率ならびに水素結合供与および受容能は、ＫａｍｌｅｔらのＪ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ、４８：２８７７−８７（１９８３）に説明されており、その内容を参照として組入れる。
【００３３】
多官能性色素形成カプラーが製造後に感光性要素に混入される場合、これは個別の発色現像主薬の酸化型により異なるカラー色素を形成するのに必要とされる特性を有するいずれの公知のカプラーのもなることができる。この色素形成カプラーは、溶液として送り出しされるのに十分に可溶性であり、かつ発色現像主薬の酸化型によりカラー色素を形成するのに必要とされる特性を有するいずれの公知のカプラーにもなることができる。最も一般にそのようなカプラーは、下記構造Ｉを有するであろう：
【００３４】
【化１８】
2004503822.tif 000010
【００３５】
（式中、Ｃ、ＬおよびＨは、先に定義されたものである；および
Ｚ’は、Ｈを酸性にするのに十分な電子求引性を共に提供し、かつカプラーから形成された色素を不動化するのに十分なバラスト機能を共に提供するような、環式または非環式形の、カプラーの原子団の残余を表し、但し、ＬおよびＺは共に、カプラーを溶液に可溶化するのに十分な程親水性である）。
【００３６】
典型的には当該技術分野において公知であるように、カプラーは、炭化水素バラスト化の程度を制限することにより、十分に親水性とすることができる。加えてカプラーは、１個以上の可溶化促進置換基を有することができる。これに関して、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、スルホキシ、ホスホロオキシ、ボロキシ、アミノ、ウレイドおよびそれらの塩のような部分が特に企図される。化合物の水可溶化度は、そのオクタノール／水分配係数として定量することができ、これはＬｅｏらの論文（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１８（９）：８６５−８６８ （１９７５））に記載されている。より大きい負の分配係数は、化合物のより高い水への溶解度を示す。この場合適当なカプラーは、典型的には、それらのイオン化型において、存在するならば、オクタノール／水分配係数ｌｏｇＰは、数値１よりも陰性（すなわち１未満）であろう。好ましくは、ｌｏｇＰ値は、０未満であり、より好ましくは−１未満であり、最も好ましくは−２未満である。
【００３７】
本発明の実施に適しているこの型のカプラーの例は、「リサーチディスクロージャー」第３８９５７項第Ｘ節「Ｄｙｅ Ｉｍａｇｅ Ｆａｒｍｅｒｓ ａｎｄ Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ」、「リサーチディスクロージャー」第３７０３８項（１９９５）；ＫａｔｚおよびＦｏｇｅｌ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ、Ｍｏｒｇａｎ ＆ Ｍｏｒｇａｎ社（Ｈａｓｔｉｎｇｓ−ｏｎ−Ｈｕｄｓｏｎ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）（１９７１）の補遺；Ｌａｕらの米国特許第５，６７０，３０２号；および、欧州特許公開公報第０７６２２０１ Ａ１号に開示されており、これらの内容は全て参照として組入れられる。本発明の実施に最も有用なカプラーは、ＫＯＤＡＫ ＫＯＤＡＣＨＲＯＭＥプロセスで使用されるものである。
【００３８】
いくつかの好ましいカプラーの具体例は、下記のカプラーを含むが、これらに限定されるものではない：
【００３９】
【化１９】
2004503822.tif 000011
【００４０】
【化２０】
2004503822.tif 000012
【００４１】
【化２１】
2004503822.tif 000013
【００４２】
【化２２】
2004503822.tif 000014
【００４３】
この態様において、個々のカプラーまたはカプラー前駆体は、カプラー溶液からまたはカプラー含有積層体から、この要素へと適用することができる。カプラー溶液は水溶または非水性であることができるが、一般に水溶液が好ましい。カプラー溶液が水溶液である場合、これは、ｐＨ調節剤およびカプラーまたはカプラー−前駆体の安定化剤を含有することができる。当該技術分野において公知であるように、溶液のｐＨは、最適なクロス酸化に調節されるか、あるいは、これは最適貯蔵安定性となるように調節され得る。後者の場合、その部材のｐＨは別個に調節することができる。ｐＨ調節には、有機または無機の酸または塩基および／またはそれらの塩からなる緩衝液を使用することができる。適当な例は、リン酸およびリン酸塩、硫酸および硫酸塩、クエン酸およびクエン酸塩、ホウ酸およびホウ酸塩またはメタホウ酸塩、酢酸および酢酸塩、炭酸塩、アミンおよびアミン塩、尿素誘導体およびそれらの塩および水酸化アンモニウムもしくはそれらの混合物である。当該技術分野において公知であるように、カプラー安定化剤がカプラー溶液中に存在することができる。加えてこのカプラーは、カップリング反応の前または反応時にカプラーを脱ブロックし放出するような、保護された形で供給することができる。カプラーが保護された形で供給される場合、その形は本発明の実施において遭遇する条件下で脱ブロックされることが当該技術分野において公知であるような保護された形であることができる。当業者に理解されるように、すでに説明された保護基に加え、硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩およびｐ−トルエンスルホン酸塩として非活性化される、もしくは金属錯体として非活性化されるようなカプラーが特に企図されている。このカプラー溶液中のカプラーまたはカプラー前駆体の濃度は、この部材に現像液を適用することを達成するのに適当な濃度形成を可能にするのに必要なものであろう。好ましくは、カプラーまたはカプラー前駆体は、約０．５〜１００ｇ／Ｌの濃度で、カプラー溶液中に存在する。カプラーまたはカプラー前駆体は、約１〜５０ｇ／Ｌの濃度でカプラー溶液中に存在することが、より好ましい。
【００４４】
一般に３種以上の個別の現像主薬または現像主薬前駆体が、本発明の実施において使用されている。別所で記述したように、これらの現像主薬は保護された形または前駆体形で供給される。これらの現像主薬は、カップリング現像主薬であり、同じカプラーから別個の着色色素の形成が可能であるような、当該技術分野において公知の現像主薬のいずれかであることができる。別個に着色されたとは、これらの色素が、最大吸収波長が少なくとも５０ｎｍ異なるように形成されることを意味する。これらの色素は最大吸収波長が少なくとも６５ｎｍ異なることが好ましく、および最大吸収波長が少なくとも８０ｎｍ異なることがより好ましい。さらに、少なくともシアン、マゼンタおよびイエロー色素が形成されることが好ましい。好ましくは、シアン色素形成現像主薬、マゼンタ色素形成現像主薬およびイエロー色素形成現像主薬が、同じカプラーから、各々、シアン、マゼンタおよびイエロー色素を形成するために使用される。別の態様においては、加えてブラック色素形成現像主薬が使用される。さらに別の態様においては、複数のシアン色素形成、マゼンタ色素形成およびイエロー色素形成現像主薬が、より大きい色域を作り上げるか、またはより大きいビット深度の色を作るために個別に使用され得る。
【００４５】
シアン色素は、５８０〜７００ｎｍに最大吸収を持つ色素であり、好ましくは５９０〜６８０ｎｍに最大吸収、より好ましくは６００〜６７０ｎｍにピーク吸収、および最も好ましくは６０５〜６５５ｎｍにピーク吸収を有する色素である。マゼンタ色素は、５００〜５８０ｎｍに最大吸収を持つ色素であり、好ましくは５１５〜５６５ｎｍに最大吸収、より好ましくは５２０〜５６０ｎｍにピーク吸収および最も好ましくは５２５〜５５５ｎｍにピーク吸収を持つ色素である。イエロー色素は、４００〜５００ｎｍに最大吸収を持つ色素であり、好ましくは４１０〜４８０ｎｍに最大吸収、より好ましくは４３５〜４６５ｎｍにピーク吸収、および最も好ましくは４４５〜４５５ｎｍにピーク吸収を持つ色素である。個別の現像主薬および多官能性色素形成性カプラーの濃度および量は、典型的には、少なくとも０．７の最大吸収での濃度、好ましくは少なくとも１．０の濃度、より好ましくは少なくとも１．３の濃度、および最も好ましくは少なくとも１．６の濃度を持つ色素の形成を可能にするように選択される。さらにこれらの色素は典型的には、４００〜７００ｎｍの領域内に７０〜１７０ｎｍの半値バンド幅（ＨＨＢＷ）を持つであろう。好ましくは、ＨＨＢＷは１５０ｎｍ未満、より好ましくは１３０ｎｍ未満、および最も好ましくは１１５ｎｍ未満である。直接目視することが意図された要素にとって好ましい色素色相の追加的詳細は、ＭｃＩｎｅｒｎｅｙらの米国特許第５，６７９，１３９号、第５，６７９，１４０号、第５，６７９，１４１号および第５，６７９，１４２号に開示されており、これらの内容を参照として組入れる。
【００４６】
本発明に有用な多官能性色素形成カプラーは、特定の発色現像主薬によって形成される色素の色に基づいて、機能的に定義することができる。従って有用な画像形成部材は、構造ＩＩの現像主薬の酸化型と反応した場合に形成されるマゼンタ色素を生じるような多官能性色素を含む：
Ａ−（ＣＲ１＝ＣＲ２）ｎ−ＮＨＹ　　　 （ＩＩ）
（式中、ｎは０、１または２であり；
Ａは、ＯＨまたはＮＲ３Ｒ４であり；
Ｙは、Ｈ、もしくはカップリング反応前または反応時に開裂されＹＨを生成するような基であり；および
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同じかまたは異なることができ、これらは個別に、Ｈ、アルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール、ハロゲン、シアノ、アルコキシ、置換されたアルコキシ、アリールオキシ、置換されたアリールオキシ、アミノ、置換されたアミノ、アルキルカーボンアミド、置換されたアルキルカーボンアミド、アリールカーボンアミド、置換されたアリールカーボンアミド、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、置換されたアルキルスルホンアミド、置換されたアリールスルホンアミドまたはスルファミルであるか、もしくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも２個が一緒にさらに置換または未置換の炭素環式またはヘテロ環式の環構造を形成し得る）。好ましくは、（ＣＲ１＝ＣＲ２）ｎは、芳香環を形成し、より好ましくはさらに置換または未置換となることができるフェニレン環を形成する。
【００４７】
マゼンタ色素形成現像主薬の具体例は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチルフェニレンジアミン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチルフェニレンジアミン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−メチルフェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メタンスルホニルアミノエチルフェニレンジアミン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メトキシエチル）−２−メチルフェニレンジアミン、４，５−ジシアノ−２−イソプロピルスルホニルヒドラジノベンゼンおよび４−アミノ−２，６−ジクロロフェノールからなる群より選択される発色現像主薬の酸化型を含むが、これらに限定されるものではない。好ましいマゼンタ色素形成現像主薬はまた、ｐＨ１１でのＥ１／２が１９０ｍＶよりも陽性であるとして物理的に特徴づけることができる。現像主薬の酸化還元電位またはＥ１／２の符号規約および測定法は、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、編集Ｔ． Ｈ． Ｊａｍｅｓ、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社、ニューヨーク（１９７７）の２９１〜４０３頁に記載されているものであり、その内容を参照として組入れる。この参考文献はさらに、本発明の実施において有用な具体的現像主薬の開示について言及している。その他の有用な現像主薬および現像主薬前駆体は、Ｈｕｎｉｇら、Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ．、７０：２１５−ｆｆ（１９５８）、Ｓｃｈｍｉｄｔらの米国特許第２，４２４，２５６号、Ｐｅｌｚらの米国特許第２，８９５，８２５号、Ｗａｈｌらの米国特許第２，８９２，７１４号、Ｃｌａｒｋｅらの米国特許第 ５，２８４，７３９号および第５，４１５，９８１号、Ｔａｋｅｕｃｈｉらの米国特許第５，６６７，９４５号、およびＮａｂｅｔａの米国特許第５，７２３，２７７号に開示されており、これら全ての内容を参照として組入れる。
【００４８】
さらに有用な画像形成部材は、構造ＩＩＩの現像主薬の酸化型と反応した場合に形成されるシアン色素を生じる多官能性色素形成カプラーを含む：
Ａ−（ＣＲ１＝ＣＲ２）ｎ−ＮＨＹ　　　 （ＩＩＩ）
（式中、ｎ、Ａ、Ｙ、Ｒ１およびＲ２は先に定義したものである）。典型的には、構造ＩＩＩの現像主薬は、必要とされる色素カラーを生成するという、多官能性色素形成カプラーの定義を満たし、かつ所定の構造の制限に合致するために、構造ＩＩの現像主薬と異なる点が注目される。
【００４９】
そのようなシアン形成現像主薬の具体例は、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−６−メトキシフェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，６−ジメチルフェニレンジアミン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２，６−ジメチルフェニレンジアミン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２，６−ジメチルフェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メタンスルホニルアミノエチル−６−メチルフェニレンジアミン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−エトキシフェニレンジアミン、および４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メトキシエチル）−２，６−ジメチルフェニレンジアミンからなる群より選択される発色現像主薬の酸化型を含むが、これらに限定されるものではない。好ましいシアン色素形成現像主薬はまた、ｐＨ１１でのＥ１／２が２００ｍＶよりも陽性でないとして特徴づけることができる。４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−エトキシフェニレンジアミンにより証明されるように、この場合のエトキシ置換基は、明らかに現像主薬のＥ１／２に、カップリング時に望ましい色相シフトをもたらすのに十分なシフトを引き起し、オルト、オルト置換基は必ずしも必要ではない。
【００５０】
前述のように、本発明は、本発明の感光性カラー写真画像形成要素において使用することができる新規の保護された現像主薬にも関する。保護された現像主薬は、従来の現像主薬４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−メチルフェニレンジアミンの酸化型により、同じカプラーが少なくとも１種の別個の着色色素、好ましくはマゼンタを形成するような現像時に、前記カプラー「Ａ−５」からシアンカラーを遊離することを可能にする現像主薬と定義することができる。好ましくは、放出される現像主薬は、下記構造ＩＩＩＡで表された化合物の中性または写真において許容できる塩の形である：
【００５１】
【化２３】
2004503822.tif 000015
【００５２】
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３およびＲ４は、同じかまたは異なることができ、これらは個別に、Ｈ、アルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ、置換されたアルコキシ、アリールオキシ、置換されたアリールオキシ、アミノ、置換されたアミノ、アルキルカーボンアミド、置換されたアルキルカーボンアミド、アリールカーボンアミド、置換されたアリールカーボンアミド、アルキルスルホンアミド、アリールスルホンアミド、置換されたアルキルスルホンアミド、置換されたアリールスルホンアミド、またはスルファミルであるか、もしくはＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３およびＲ４の少なくとも２個が一緒にさらに置換または未置換の炭素環式またはヘテロ環式の環構造を形成し得る；但し、Ｒ１およびＲ１’は共にＨではない。好ましくはＲ１およびＲ１’の置換基は、少なくとも１個の炭素またはハロゲン原子である。
【００５３】
好ましくはＲ１およびＲ１’は、個別に置換または未置換のアルキルまたはアルコキシまたはアルキルスルホンアミドであり、より好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはアルコキシであり、最も好ましくはこのアルキルはｎ−アルキル置換基である。好ましいＲ２およびＲ２’は、水素である。好ましいＲ３およびＲ４は、個別に水素もしくは置換または未置換のアルキル基であるか、もしくは、Ｒ３およびＲ４は連結し環を形成している。
【００５４】
より好ましくは、保護された現像主薬から放出される現像主薬は、下記構造ＩＩＩＢにより表される化合物の中性または写真において許容できる塩の形である：
【００５５】
【化２４】
2004503822.tif 000016
【００５６】
（式中、Ｒ１およびＲ１’は先に定義したものである）。
【００５７】
本発明において有用な現像主薬の具体例は、中性または塩の形で、下記構造ＩＩＩＣで表される：
【００５８】
【化２５】
2004503822.tif 000017
【００５９】
さらに有用な画像形成部材は、構造ＩＶの現像主薬の酸化型と反応した場合に形成されるイエロー色素を生じる多官能性色素形成カプラーを含む：
Ａ−（ＣＲ１＝ＣＲ２）ｎ−ＮＨＹ　　　 （ＩＶ）
（式中、ｎ、Ａ、Ｙ、Ｒ１およびＲ２は先に定義したものである）。
好ましいイエロー色素形成現像主薬はまた、ｐＨ１１でのＥ１／２が２２０ｍＶよりも陽性であるとして特徴づけることができる。
この場合、構造Ｖの発色現像主薬の酸化型を使用することが好ましい。
Ｒ５−ＨＮ−ＮＨＹ　　　　　　　（Ｖ）
（式中、Ｒ５は、アルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アリール、置換されたアリール、置換されたカルボニル、置換されたカルバミル、置換されたスルホニル、置換されたスルファミル、ヘテロ環、または置換されたヘテロ環であり；Ｙは、Ｈであるか、もしくはカップリング反応前または反応時に構造Ｖから開裂されＹＨを生成し、これは形成されたイエロー色素を生じるものである）。
【００６０】
イエロー色素形成現像主薬のいくつかの具体例は、２−ヒドラジノ−２−イミダゾリン、４−ヒドラジノ安息香酸、２−ヒドラジノ安息香酸、４−ヒドラジノベンゼンスルホン酸、９−ヒドラジノアクリジン、２−ヒドラジノベンゾチアゾール、１−ヒドラジノフタラジン、２−ヒドラジノピリジン、３−（ヒドラジノスルホニル）安息香酸、３−ヒドラジノキノリン、１，３−ジエチル−２−ヒドラジノベンズイミダゾール、４−（Ｎ−エチル，Ｎ−カーボンアミドメチル）−フェニレンジアミン、および４−モルホリノフェニレンジアミンからなる群より選択される発色現像主薬の酸化型を含むが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
ある好ましい態様において、構造ＩＩＩおよびＩＶの両方で、部分構造−（ＣＲ１＝ＣＲ２）ｎ−は、置換または未置換のフェニレン部分を表す。−（ＣＲ１＝ＣＲ２）ｎ−が芳香族部分を表す場合、部分−Ａおよび−ＮＨＹは、互いに関してパラ位にあることが好ましい。
構造ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶにおいて、Ｙがカップリング反応前または反応時に開裂されＹＨを生成する場合は、Ｙは部分Ｑ−Ｒ６であることが好ましい：
（式中、Ｒ６は、Ｈ、アルキル、置換されたアルキル、アルケニル、置換されたアルケニル、アルキニル、置換されたアルキニル、アリール、置換されたアリール、ヘテロ環または置換されたヘテロ環であり、ならびにＱは、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ３−、−ＣＯ、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ（ＮＲ７）−、−ＣＯＣＯ−Ｏ−、−ＣＯＣＯ−Ｎ（Ｒ７）−または、−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ７）−である（式中、Ｒ７は、ＨまたはＲ６について説明した基のひとつである））。
【００６２】
構造ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶにおいて、各表記において用語「置換された」とは、必要な特性に悪影響を及ぼさないような必要とされた価数を満たすＨ以外のいずれかの基を表す。用語「置換された」とは、環式または非環式であることができるような線状または分枝した炭素質基、ヘテロ環式基、芳香族炭素質基、アリールアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ウレイド基、エーテル基、エステル基、アミン基、アミド基、チオエーテル基、チオエステル基、スルホニル基、またはスルファミル基を表すことが好ましい。
【００６３】
本発明の実施において有用な典型的カラーネガフィルム構造を、下記の要素ＳＣＮ−１により例示する：
【００６４】
【外１】
2004503822.tif 000018
【００６５】
支持体構造の詳細は当該技術分野において周知である。有用な支持体の例は、ポリ（ビニルアセタール）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリ（エチレンナフタレート）フィルム、ポリカーボネートフィルム、および関連フィルム、ならびに樹脂性物質、さらには紙、布地、ガラス、金属およびその他の予想される現像処理条件に耐える支持体である。この要素は、追加層を含むことができ、例えばフィルター層、中間層、上塗り層、下塗り層、ハレーション防止層などである。接着を増強するための下塗り層を含む、透明および反射性支持体構造は、「リサーチディスクロージャー」、第ＸＶ節１９９６年第３８９号第３８９５７項（以後「リサーチディスクロージャー Ｉ」と称す）に記されている。
【００６６】
本発明の写真要素は、さらに有用なように「リサーチディスクロージャー」第３４３９０項（１９９２年１１月）に記されたような磁気記録層、または米国特許第４，２７９，９４５号および米国特許第４，３０２，５２３号に開示されたような透明支持体の下側に磁気粒子を含む層のような、透明磁気記録層を備えることができる。
【００６７】
青、緑および赤色記録層単位ＢＵ、ＧＵおよびＲＵは各々、１個以上の親水性コロイド層で形成され、現像主薬、およびある態様においては、通常の色素像−形成カプラーを含む少なくとも１種の輻射線−感受性ハロゲン化銀乳剤を含む。緑および赤色記録単位は、増大した記録のラチチュードおよび減少した画像粒度を提供するために、少なくとも２個の記録層サブ−単位に分割されていることが好ましい。最も簡単な考えられる構造において、層単位または層サブ−単位は各々、乳剤およびカプラーを含有する単独の親水性コロイド層からなる。層単位または層サブ−単位に存在するカプラーが乳剤含有層ではなく親水性コロイド層に塗工される場合、このカプラー含有親水性コロイド層は、現像時に乳剤から酸化された発色現像主薬を受け取るように配置される。この場合、カプラー含有層は、通常乳剤含有層に隣接する親水性コロイド層である。
【００６８】
優れた画像の鮮鋭度を確実にするために、ならびに製造およびカメラにおける使用を促進するために、全ての増感層は、支持体の共通面側に配置されることが好ましい。スプール型の場合、この要素は巻かれており、その結果カメラ内で巻き戻される場合には、露光が、これらの層を保持する支持体の面を攻撃する前に、増感層全てを攻撃する。さらにこの要素上に露光された画像の優れた鮮鋭度を確実にするために、支持体上の層単位の全厚は制御されなければならない。一般に、支持体の露光面上の増感層、中間層および保護層の全厚は、３５μｍ未満である。別の態様においては、デュプリタイズフィルムのように、支持体の両側に配置された増感層を使用することができる。
【００６９】
本発明の好ましい態様において、処理された写真フィルムは、限定された量のカラーマスキングカプラー、混入された永久Ｄｍｉｎ調節色素、および混入された永久ハレーション防止色素のみを含有する。一般に、このようなフィルムは、カラーマスキングカプラーを、全量最大約０．６ミリモル／ｍ２、好ましくは最大約０．２ミリモル／ｍ２の量、より好ましくは最大約０．０５ミリモル／ｍ２の量、最も好ましくは最大約０．０１ミリモル／ｍ２の量で含有する。
【００７０】
混入された永久Ｄｍｉｎ調節色素は、一般に、全量最大約０．２ミリモル／ｍ２、好ましくは最大約０．１ミリモル／ｍ２の量、より好ましくは最大約０．０２ミリモル／ｍ２の量、最も好ましくは最大約０．００５ミリモル／ｍ２の量で存在する。
混入された永久ハレーション防止濃度は、一般に、ステータスＭ濃度で、青、緑または赤濃度で最大約０．６、より好ましくは青、緑または赤濃度で最大約０．３、さらにより好ましくは青、緑または赤濃度で最大約０．１、最も好ましくは青、緑または赤濃度で最大約０．０５である。
【００７１】
カラーマスキングカプラーの量を制限する場合、永久のハレーション防止濃度および混入された永久Ｄｍｉｎ調節色素は、３５０〜７５０ｎｍの範囲において、処理後のフィルムの光学濃度を減らすのに役立ち、その結果像様に露光され処理されたフィルムのその後の走査およびデジタル化を改善する。
【００７２】
全般的に、混入されたカラーマスキングカプラーの量、混入された永久Ｄｍｉｎ調節色素およびハレーション防止および支持体光学濃度の制御により可能になる限定されたＤｍｉｎおよび色調スケール濃度は、走査ノイズ（これは、高い光学濃度で増加する）を制限するため、および走査されるフィルムの全般的なシグナル・ノイズ特性を改善するための両面で役に立つ。色補正を提供するためのデジタル補正工程に頼ることで、フィルム中のカラーマスキングカプラーが不要となる。
【００７３】
通常の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤の中からのいずれか都合の良い選択物を、この層単位内に混入することができ、本発明の分光吸収率を提供するために使用される。最も一般的には少量のヨウ化物を含有する高臭化物乳剤が使用される。より高速の処理を認めるためには、高塩化物乳剤が使用される。輻射線−感受性塩化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、塩臭化銀、臭塩化銀、ヨウ塩臭化銀およびヨウ臭塩化銀粒子も全て企図されている。これらの粒子は、規則形または不規則形（例えば平板状）のいずれかであることができる。平板粒子が総粒子投影面積の少なくとも５０（好ましくは少なくとも７０および最適には少なくとも９０）％に相当するような、平板粒子乳剤が、粒状度に関連してスピードを増加するために特に有利である。平板状とみなすためには、粒子は、その等価円直径（ＥＣＤ）のその厚さに対する比が少なくとも２であるふたつの主平行面を必要とする。特に好ましい平板粒子乳剤は、平板粒子平均アスペクト比が少なくとも５、および最適には８より大きいようなものである。好ましい平均平板粒子厚さは、０．３μｍ未満（最も好ましくは０．２μｍ未満）である。平均平板粒子厚さが０．０７μｍ未満であるような超薄平板粒子乳剤が特に企図されている。しかし好ましい態様において、低反射性粒子が優勢なことが好ましい。優勢なとは、粒子投影面積の５０％より多くが低反射性ハロゲン化銀粒子により提供されることを意味する。さらに好ましくは、粒子投影面積の７０％より多くが低反射性ハロゲン化銀粒子により提供される。低反射性ハロゲン化銀粒子は、粒子厚が＞０．０６、好ましくは＞０．０８、より好ましくは＞０．１０μｍである平均粒子を有するものである。これらの粒子は、好ましくは表面潜像を形成し、その結果これらは、本発明のカラーネガフィルム形において表面現像主薬中で処理された場合にネガ像を形成する。
【００７４】
通常の輻射線−感受性ハロゲン化銀乳剤の説明は、先に言及した「リサーチディスクロージャー Ｉ」の「Ｉ． Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ」に提示されている。いずれの通常の形態もとることができる乳剤の化学増感は、第ＩＶ節の「Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ」に説明されている。化学増感剤として有用な化合物は、例えば、活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、リン、またはそれらの組合せを含む。化学増感は、一般にｐＡｇレベルが５〜１０、ｐＨレベルが４〜８、および温度が３０〜８０℃で実行される。いずれの通常の形態もとることができる分光増感および増感色素は、第Ｖ節の「Ｓｐｅｃｔｒａｌ ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ」に説明されている。この色素は、ハロゲン化銀粒子および親水性コロイドの乳剤に、写真要素上に乳剤を塗工する以前のいずれかの時点（例えば、化学増感の途中または後）でまたは同時に添加することができる。これらの色素は、例えば、水またはアルコールの溶液としてもしくは固形粒子の分散体として添加することができる。これらの乳剤層は、典型的には通常の形であることができるような１種以上のカブリ防止剤または安定化剤も含み、これは第ＶＩＩ節の「Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ ａｎｄ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ」に説明されている。
【００７５】
本発明において使用されるハロゲン化銀粒子は、先に言及した「リサーチディスクロージャー Ｉ」、およびＪａｍｅｓの「Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ」に記されたような、当該技術分野において公知の方法に従い調製することができる。これらは、アンモニア性の乳剤製法、中性または酸性乳剤の製法、およびその他の当該技術分野において公知の方法などを含む。これらの方法は一般に、保護的コロイドの存在下での水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物の塩の混合、および沈殿によるハロゲン化銀の形成時の温度、ｐＡｇ、ｐＨ値などの適値制御に関する。
【００７６】
粒子沈殿の過程において、１種以上のドーパント（銀およびハロゲン化物以外の粒子封入体）を粒子特性改良のために導入することができる。例えば、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第Ｉ節の「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｇｒａｉｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ」、小節「Ｇ． Ｇｒａｉｎ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｎｄ ａｄｊｕｓｔｍｅｎｔｓ」の段落（３）、（４）および（５）に記された様々な通常のドーパントのいずれも、本発明の乳剤中に存在することができる。加えてＯｌｍらの米国特許第５，３６０，７１２号に開示されたような、１種以上の有機リガンドを含む遷移金属の六配位錯体にこの粒子をドープすることが特に企図されており、この特許の内容は本願明細書に参照として組入れられる。
【００７７】
１９９４年１１月に発行された「リサーチディスクロージャー」第３６７３６項において考察されているように、粒子の面心立方晶系格子に、浅い電子トラップ（以後ＳＥＴと称す）を形成することにより画像形成スピードを増大することが可能なドーパントを混入することが特に企図されている。
【００７８】
本発明の写真要素は、典型的には、乳剤の形状でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は一般に、写真要素の層としての乳剤塗工のためのベヒクルを含有する。有用なベヒクルは、天然の物質、例えばタンパク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例えばセルロースエステル）、ゼラチン（例えば、ウシの骨または皮ゼラチンのようなアルカリ−処理したゼラチン、またはブタ皮ゼラチンのような酸処理したゼラチン）、脱イオンしたゼラチン、ゼラチン誘導体（例えば、アセチル化したゼラチン、フタル酸化したゼラチンなど）、および「リサーチディスクロージャー， Ｉ」に記載されたその他のものを含む。同じくベヒクルまたはベヒクル増量剤として有用なものは、親水性透水性コロイドである。これらは、合成ポリマーペプチタイザー、キャリヤ、および／またはバインダーを含み、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセタール、アルキルおよびスルホアルキルアクリレートおよびメタクリレートのポリマー、加水分解されたポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミドコポリマーがある。ベヒクルは、乳剤中に、写真乳剤において有用な量で存在することができる。この乳剤はさらに、写真乳剤において有用であることがわかっている添加剤のいずれも含むことができる。
【００７９】
ハロゲン化銀として有用量の感光性銀を本発明において有用な要素において使用することができるが、銀総量は銀が４．５ｇ／ｍ２を超えないかまたは、それ未満であることが好ましい。４．０ｇ／ｍ２未満の銀量が好ましく、かつ３．５ｇ／ｍ２未満の銀量がさらにより好ましい。より少ない銀量は、要素の光学特性を改善し、その結果その要素を用いることで、より鮮鋭な写真の作成が可能になる。これらのより少ない銀量は、迅速な現像および要素の脱銀を可能にする点でもさらに重要である。逆にその要素の支持体表面積１ｍ２当りの塗工銀少なくとも１．０ｇの銀塗工被覆が、引き伸ばされることが意図された写真について適当な低粒度の位置を維持しつつ、露光ラチチュード少なくとも２．７ｌｏｇＥを実現するために必要である。１．５ｇ／ｍ２を超える銀被覆が好ましいが、２．５ｇ／ｍ２を超える銀被覆がより好ましい。
【００８０】
単独の色素像−形成層単位内に、１、２、または３個の個別の乳剤層を塗工することは一般的な実施である。２個以上の乳剤層が単独の層単位内に塗工される場合には、これらは典型的には異なる感度であるように選択される。より高感度の乳剤がより低感度の乳剤上に塗工されるならば、これら２種の乳剤が配合された場合よりもより速いスピードが認められる。より低感度の乳剤がより高感度の乳剤上に塗工されるならば、これら２種の乳剤が配合された場合よりもより高いコントラストが認められる。最も高感度の乳剤が露光照射源の最も近くに配置され、かつ最も遅い乳剤が支持体の最も近くに配置されることが好ましい。
【００８１】
本発明の１個以上の層単位は、少なくとも２個、およびより好ましくは３個以上のサブ−単位層に分割されることが好ましい。色記録単位中の全ての感光性ハロゲン化銀乳剤が、可視スペクトルの同じ領域でスペクトル感受性であることが好ましい。この態様において、この単位に混入された全てのハロゲン化銀乳剤は本発明のスペクトル吸収率を有するが、それらのスペクトル吸収率特性の間にはわずかな差があると予想される。さらにより好ましい態様において、露光が低から高い光レベルへと変動するにつれ写真記録材料による像様の均一なスペクトル反応を提供するためには、より遅いハロゲン化銀乳剤の増感が、その上に存在する層単位のより速いハロゲン化銀乳剤の光遮蔽効果に対処するように特別に作成されている。従って、より高い割合のピーク光吸収スペクトル増感色素が、下側層スペクトル感度のピークの遮蔽および拡張に対処するために、分割された層単位のより遅い乳剤中にあることが望ましい。
【００８２】
中間層ＩＬ１およびＩＬ２は、それらの主要機能として色混入の減少−すなわち酸化された現像主薬が色素形成カプラーと反応する前に、隣接する記録層単位へと移動することを防止するような親水性コロイド層である。これらの中間層は、酸化された現像主薬が移動しなければならない拡散路長を単純に延長することによりある程度は有効である。中間層の酸化された現像主薬を遮断する効果を増強するために、酸化された現像主薬捕捉剤を混入することは常法である。ステイン防止剤（酸化された現像主薬捕捉剤）も、「リサーチディスクロージャー Ｉ」のＸ「Ｄｙｅ ｉｍａｇｅ ｆｏｒｍｅｒｓ ａｎｄ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ， Ｄ． Ｈｕｅ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ／ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ」の段落（２）に記されたものの中から選択することができる。ＧＵおよびＲＵ中の１種以上のハロゲン化銀乳剤が、高臭化物乳剤であり、その結果青光に対して顕著な固有の感度を有する場合には、これはＩＬ１中に、Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ銀またはイエロー現像処理液の脱色可能な色素のような、イエローフィルターを混入することが好ましい。適当なイエローフィルター色素は、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＶＩＩＩ節「Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ａｎｄ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｂ． Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」に記されたものから選択することができる。本発明の要素において、マゼンタ色フィルター材料は、ＩＬ２およびＲＵには存在しない。
【００８３】
ハレーション防止層単位ＡＨＵは、典型的には、顔料および色素の１種または組合せのような、処理液の除去または脱色が可能な光吸収材料を含む。適当な材料は、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＶＩＩＩ節「Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」に記されたものから選択することができる。ＡＨＵに共通の代替位置は、支持体Ｓと支持体に最も近い塗工された記録層単位の間である。
【００８４】
表面上塗りＳＯＣは、取扱いおよび現像処理時にカラーネガ要素の物理的保護のために提供される親水性コロイド層である。各ＳＯＣはさらにカラーネガ要素の表面またはその近傍に最も有効な添加剤を混入するのに都合の良い位置を提供する。場合によっては、表面上塗りは、表面層および中間層に分割され、後者は表面層中の添加剤と隣接記録層単位の間のスペーサーとして機能する。別の一般的変形において、添加剤は、表面層と中間層の間に分散され、後者は隣接記録層単位と同等の添加剤を含有している。最も典型的なＳＯＣは、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＩＸ節「Ｃｏａｔｉｎｇ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ａｄｄｅｎｄａ」に説明されたような、コーティング助剤、可塑化剤および滑剤、静電防止剤およびつや消し剤などの添加剤を含有する。乳剤層に積層しているＳＯＣは、追加的に好ましくは「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＶＩ節「ＵＶ ｄｙｅｓ／ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ／ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｄｙｅｓ」の段落（１）に記されたような紫外線吸収剤を含む。
【００８５】
要素ＳＣＮ−１の層単位配列の代わりに、別の層単位配列を使用することができ、これは特にいくつかの乳剤選択について魅力的である。高塩化物乳剤および／または薄（平均粒子厚＜０．２μｍ）の平板粒子乳剤を用い、ＢＵ、ＧＵおよびＲＵの位置のあらゆる可能性のある互換を、マイナス青記録の青光夾雑のリスクを伴わずに行うことができ、その理由はこれらの乳剤は可視スペクトルにおいて無視できる固有の感度を示すからである。同じ理由で、中間層に青光吸収体の混入は不要である。
【００８６】
色素像形成層単位内の乳剤層のスピードが異なる場合、最高スピード層への色素像形成カプラーの混入を、銀をベースにした化学量論的な量未満に制限することは常法である。最高スピードの乳剤層の機能は、最低濃度の直上の特性曲線の一部（すなわち層単位中の残りの１層または複数の乳剤層の感度閾値以下の露光領域内）を作成することである。この方法において、増大した粒度の最高感度スピードの乳剤層の形成された色素像記録への添加は、画像形成スピードを犠牲にすることなく最小化される。
【００８７】
前述の考察において、プリントに使用されるカラーネガ要素における通常の実施のように、青、緑および赤記録層単位は、各々、イエロー、マゼンタおよびシアン色素を形成する現像主薬を含有するものとして説明されている。本発明は、説明されたような通常のカラーネガ構造に適宜塗工することができる。カラーリバーサルフィルム構造は、着色されたマスキングカプラーが完全に存在しないことを除いて、同様の形状をとり；典型的形状において、現像抑制剤放出カプラーも存在しない。好ましい態様において、カラーネガ要素は、専ら３種の個別の電子色記録を作成するための走査について意図されている。従って、形成された画像色素の実際の色調は重要ではない。各層単位中に形成された色素像は、残りの各層単位により形成されたものとは識別可能であることだけが必須である。この識別能を提供するために、各層単位が、異なるスペクトル領域に存在する吸収半値バンド幅を有する画像色素を形成するように選択された１種以上の色素像−形成カプラーを含むことが企図されている。層単位中の画像色素の吸収半値バンド幅が、実質的に同一の幅を持たない（ｎｏｎ−ｃｏｅｘｔｅｎｓｉｖｅ）波長範囲を超えて広がる限りは、プリントにおける使用が意図されたカラーネガ要素中で通常のものであるように、青、緑または赤記録層単位が、スペクトルの青、緑または赤領域に吸収半値バンド幅を有するイエロー、マゼンタまたはシアン色素を形成するかどうかは重要ではない。用語「実質的に同一の幅を持たない波長範囲」とは、各画像色素が、別の画像色素の吸収半値バンド幅により占拠されない少なくとも２５ｎｍ（好ましくは５０ｎｍ）のスペクトル領域を超えて広がるような吸収半値バンド幅を示すことを意味する。理想的には、画像色素は、互いに排他的である吸収ピーク半値バンド幅を示す。
【００８８】
層単位がスピードが異なる２種以上の乳剤層を含む場合、層単位の各乳剤層の中に、層単位の他の乳剤層の色素像とは異なるスペクトル領域に存在する吸収半値バンド幅を示す色素像を形成することにより、視認され、電子記録から再生される画像をより低い画像粒状度とすることが可能である。この技術は特に、層単位が、スピードが異なるサブ−単位に分割されているような要素に良く適している。これは、同じスペクトル感度の乳剤層により形成された異なる色素像に対応している、複数の電子記録が各層単位に形成されることを可能にする。最高スピードの乳剤層により形成された色素像の走査により形成されたデジタル記録は、最小濃度の直上に位置する視認されるべき色素像の一部を再生するために使用される。より高い露光レベルでの、第二のおよび、任意に第三の電子記録を、残りの１個または複数の乳剤層により形成された分光的に識別された色素像の走査により形成することができる。これらのデジタル記録は、より少ないノイズ（より低い粒状度）を含み、比較的遅い乳剤層の閾値露光レベルを上回る露光範囲にわたって視認されるべき画像を再生するために使用することができる。粒状度を低下するこの技術は、Ｓｕｔｔｏｎの米国特許第５，３１４，７９４号により詳細に開示されており、この内容は本願明細書に参照として組入れられる。
【００８９】
本発明のカラーネガ要素の各層単位は、色素像特性曲線ガンマ１．５未満とし、このことは少なくとも２．７ｌｏｇＥの露光ラチチュードを得ることを促進する。マルチカラー写真要素の許容できる露光ラチチュードの最小は、写真用途においておそらく生じるであろう最も極端な白（例えば花嫁のウェディングドレス）および最も極端な黒（例えば花婿のタキシード）の正確な記録を可能にするものである。露光ラチチュード２．６ｌｏｇＥは、正に典型的花嫁と花婿の結婚式の情景に適応している。少なくとも３．０ｌｏｇＥの露光ラチチュードが、写真家による露光レベルの選択において満足できる誤差幅を可能にする点で好ましい。より大きい露光ラチチュードであっても、より大きい露光誤差で正確な画像再生を得る能力が認められるので、特に好ましい。プリントが意図されたカラーネガ要素において、プリントされた情景の視覚的魅力は、ガンマが例外的に低い場合には失われることが多いが、カラーネガ要素がデジタル色素像記録を形成するために走査される場合には、コントラストを電子シグナル情報の調節により増大することができる。本発明の要素が反射ビームを用いて走査される場合、このビームはその層単位を２回横切る。これは、濃度の変化（ΔＤ）を二倍にすることにより、効果的にガンマ（ΔＤ÷ΔｌｏｇＥ）を二倍する。従って、１．０ と低いまたは０．６でさえもあるようなガンマが企図されており、最大約５．０ｌｏｇＥ以上の露光ラチチュードが実行可能である。０．２５以上のガンマが好ましく、０．３０以上のガンマがより好ましい。約０．４〜０．５のガンマが特に好ましい。
【００９０】
好ましい態様において、色素像は、各色層と反応的に組合わさる、混入された現像主薬を使用し形成される。より好ましくは、混入される現像主薬は、保護された現像主薬である。
【００９１】
本発明の写真要素において使用することができる保護された現像主薬の例は、Ｒｅｅｖｅｓの米国特許第３，３４２，５９９号；Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ，１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｅｍｓｗｏｒｔｈ， Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）から出版された「リサーチディスクロージャー」（１２９（１９７５）、２７−３０頁）；Ｈａｍａｏｋａらの米国特許第４，１５７，９１５号；ＷａｘｍａｎおよびＭｏｕｒｎｉｎｇの米国特許第４，０６０，４１８号；および米国特許第５，０１９，４９２号を含むが、これらに限定されるものではない。本発明の写真要素において使用することができる保護された現像主薬の別の例は、Ｒｅｅｖｅｓの米国特許第３，３４２，５９９号；Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ，１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｅｍｓｗｏｒｔｈ， Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ、英国）から出版された「リサーチディスクロージャー」（１２９（１９７５）、２７−３０頁）；Ｈａｍａｏｋａらの米国特許第４，１５７，９１５号；ＷａｘｍａｎおよびＭｏｕｒｎｉｎｇの米国特許第４，０６０，４１８号；および米国特許第５，０１９，４９２号に開示された保護された現像主薬を含むが、これらに限定されるものではない。特に有用なのは、１９９９年１２月３０日に出願された米国特許出願第０９／４７６，２３４号「ＩＭＡＧＩＮＧ ＥＬＥＭＥＮＴ ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ Ａ ＢＬＯＣＫＥＤ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＩＣＡＬＬＹ ＵＳＥＦＵＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤ」；１９９９年１２月３０日に出願された米国特許出願第０９／４７５，６９１号「ＩＭＡＧＩＮＧ ＥＬＥＭＥＮＴ ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ Ａ ＢＬＯＣＫＥＤ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＩＣＡＬＬＹ ＵＳＥＦＵＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤ」；１９９９年１２月３０日に出願された米国特許出願第０９／４７５，７０３号「ＩＭＡＧＩＮＧ ＥＬＥＭＥＮＴ ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ Ａ ＢＬＯＣＫＥＤ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣＡＬＬＹ ＵＳＥＦＵＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤ」；１９９９年１２月３０日に出願された米国特許出願第０９／４７５，６９０号「ＩＭＡＧＩＮＧ ＥＬＥＭＥＮＴ ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ Ａ ＢＬＯＣＫＥＤ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣＡＬＬＹ ＵＳＥＦＵＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤ」；および、１９９９年１２月３０日に出願された米国特許出願第０９／４７６，２３３号「ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣ ＯＲ ＰＨＯＴＯＴＨＥＲＭＯＧＲＡＰＨＩＣ ＥＬＥＭＥＮＴ ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ Ａ ＢＬＯＣＫＥＤ ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣＡＬＬＹ ＵＳＥＦＵＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤ」に開示された保護された現像主薬である。本発明のある態様において、保護された現像主薬は、下記構造Ｉで表される：
【００９２】
【化２６】
2004503822.tif 000019
【００９３】
（式中、ＤＥＶは、ハロゲン化銀発色現像主薬であり；ＬＩＮＫ１およびＬＩＮＫ２は連結基であり；ＴＩＭＥは、タイミング基であり；ｌは０または１であり；ｍは０、１または２であり；ｎは０または１であり；１＋ｎは１または２であり；Ｂは保護基であるか、またはＢは下記式である：
【００９４】
【化２７】
2004503822.tif 000020
【００９５】
（式中、Ｂ’は同じく第二現像主薬ＤＥＶを保護する））。
本発明の好ましい態様において、ＬＩＮＫ１またはＬＩＮＫ２は下記構造ＩＩである：
【００９６】
【化２８】
2004503822.tif 000021
【００９７】
（式中、Ｘは炭素またはイオウを表し；
ＹはＮ−Ｒ１の酸素、イオウを表し（式中、Ｒ１は、置換または未置換のアルキルもしくは置換または未置換のアリールである）；
ｐは、１または２であり；Ｚは、炭素、酸素またはイオウを表し；ｒは、０または１であるが；
但し、Ｘが炭素であるならば、ｐおよびｒは両方共１であり、Ｘがイオウであるならば、Ｙは酸素であり、ｐは２であり、そしてｒは０である；
＃は、ＰＵＧ（ＬＩＮＫ１について）またはＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ２について）への結合を意味し；
＄は、ＴＩＭＥ（ＬＩＮＫ１について）またはＴ（ｔ）置換された炭素（ＬＩＮＫ２について）への結合を意味する）。
例えば、具体的な連結基は以下を含む：
【００９８】
【化２９】
2004503822.tif 000022
【００９９】
ＴＩＭＥはタイミング基である。このような基は当該技術分野において周知であり、例えば（１）米国特許第５，２６２，２９１号に開示されたような、芳香族求核置換反応を利用する基；（２）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１４８号；特開昭６０−２４９１４９号）；（３）共役系に沿った電子移動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２３号；第４，４２１，８４５号；特開昭５７−１８８０３５号；特開昭５８−９８７２８号；特開昭５８−２０９７３６号；特開昭５８−２０９７３８号）；および、（４）分子内求核置換反応を利用する基（米国特許第４，２４８，９６２号）がある。
具体的なタイミング基は、式Ｔ−１からＴ−４で図示される：
【０１００】
【化３０】
2004503822.tif 000023
【０１０１】
（式中、Ｎｕは、求核基であり；
Ｅは、電子欠損の炭素原子を含む、１個以上の炭素−またはヘテロ−芳香環を含む求電子基であり；
ＬＩＮＫ３は、Ｎｕの求核部位とＥの電子欠損基の間を直接つなぐ１〜５個の原子を提供する連結基であり；および
ａは、０または１である）。
このようなタイミング基は、例えば以下を含む：
【０１０２】
【化３１】
2004503822.tif 000024
【０１０３】
これらのタイミング基は、より詳細に米国特許第５，２６２，２９１号に開示されており、これは本願明細書に参照として組入れられている：
【０１０４】
【化３２】
2004503822.tif 000025
【０１０５】
（式中、Ｖは、酸素原子、イオウ原子、または
【０１０６】
【化３３】
2004503822.tif 000026
【０１０７】
を表し；
Ｒ１３およびＲ１４は、各々、水素原子または置換基を表し；
Ｒ１５は、置換基を表し；および、ｂは１または２を表す）。
【０１０８】
Ｒ１３およびＲ１４が置換基を表す場合のこれら、ならびにＲ１５の典型的例は、以下を含む：
【０１０９】
【化３４】
2004503822.tif 000027
【０１１０】
（式中、Ｒ１６は、脂肪族または芳香族炭化水素残基、またはヘテロ環基を表し；および、Ｒ１７は、水素原子、脂肪族または芳香族炭化水素残基、またはヘテロ環式基を表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、各々、二価の基を表し、これらのうちの２種は互いに結合し環構造を完成する）。式（Ｔ−２）によって表される基の具体例を以下に図示する。
【０１１１】
【化３５】
2004503822.tif 000028
【０１１２】
（式中、Ｎｕ１は求核基を表し、酸素またはイオウ原子を、親核性化学種の例として示すことができ；Ｅ１は、Ｎｕ１によって求核攻撃を受ける基である求電子基を表し；ＬＩＮＫ４は、Ｎｕ１とＥ１が分子内求核置換反応を生じることができるような立体配置を有することができるような連結基である）。式（Ｔ−３）によって表される基の具体例を以下に図示する。
【０１１３】
【化３６】
2004503822.tif 000029
【０１１４】
（式中、Ｖ、Ｒ１３、Ｒ１４およびｂは全て、各々、式（Ｔ−２）と同じ意味を持つ）。加えて、Ｒ１３およびＲ１４は、ベンゼン環またはヘテロ環式環を形成するために一緒に連結されても良く、あるいは、Ｖはベンゼンまたはヘテロ環式環を形成するためにＲ１３またはＲ１４に連結することができる）。Ｚ１およびＺ２は、各々独立して、炭素原子または窒素原子を表し、ならびにｘおよびｙは、各々、０または１を表す。
タイミング基（Ｔ−４）の具体例を、以下に図示する。
【０１１５】
【化３７】
2004503822.tif 000030
【０１１６】
【化３８】
2004503822.tif 000031
【０１１７】
以下のものは、本発明において使用することができるような写真に有用な保護された現像主薬の単なる例の一部である。
【０１１８】
【化３９】
2004503822.tif 000032
【０１１９】
【化４０】
2004503822.tif 000033
【０１２０】
【化４１】
2004503822.tif 000034
【０１２１】
【化４２】
2004503822.tif 000035
【０１２２】
カラーネガ要素の多くの改良が、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＸＩＶ節「Ｓｃａｎ ｆａｃｉｌｉｔａｔｉｎｇ ｆｅａｔｕｒｅｓ」に説明されているように、走査に対応するために提案されている。前述のカラーネガ要素構造と適合性を持つ範囲のこれらのシステムが、本発明の実行のために企図されている。
【０１２３】
本発明の画像形成要素を、従来型でない増感方式と共に使用することも意図されている。例えばこの感光性材料は、スペクトルの赤、緑および青領域に対し増感された画像形成層を使用する代わりに、情景の輝度を記録するためのひとつの白色−感受性層、および情景のクロミナンスを記録するためのふたつのカラー−感受性層を有する。米国特許第５，９６２，２０５号に開示されたように、現像後、得られる画像を走査し、かつデジタル処理し、当初の情景のフルカラーを再構成することができる。
【０１２４】
従来の露光されたカラー写真材料の化学現像後に記録された情景の露光を読み取るために通常のイエロー、マゼンタ、シアン画像色素が形成される場合、この要素の赤、緑および青色記録単位の反応は、それらの濃度を調べることにより正確に見分けることができる。デンシトメトリーは、ＲＧＢ画像色素形成単位の像様の反応を比較的独立したチャンネルに分離するために、選択された着色フィルターを用いて試料により透過された光を測定する。光学的プリントが意図されたカラーネガフィルム要素の反応を計測するための、ステータスＭフィルターの使用、および直接透過しての目視が意図されたカラーリバーサルフィルムのためのステータスＡフィルターの使用は、一般的である。積算したデンシトメトリーにおいて、望ましくない不完全な画像色素の側方および尾部の吸収は、少量のチャネル混合につながり、これは例えば中性特性曲線において、マゼンタチャネルがイエローまたはシアン画像色素記録のいずれか、もしくは両方のオフピーク吸収から生じるような全体の反応の一部である。このような人工産物は、フィルムの分光感度の測定において無視することができる。積算濃度反応の適当な数学的処理により、これらの望ましくないオフピーク濃度の寄与は、完全に補正され、解析濃度を提供することができ、ここで所定の色記録の反応は、他の画像色素のスペクトルの寄与とは無関係である。解析濃度決定については、「ＳＰＳＥ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」、Ｗ． Ｔｈｏｍａｓ編集、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ社、ニューヨーク、１９７３年の第１５．３節「Ｃｏｌｏｒ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｌｙ」８４０−８４８頁に要約されている。
【０１２５】
画像が、画像パターンの操作可能な電子記録を得るために露光されかつ現像処理されたカラーネガフィルム要素を走査し、その後調節された電子記録を可視形に再変換することにより得られる場合に、画像ノイズを低下することができる。画像の鮮鋭度および多彩さは、層ガンマ比が狭い範囲にあると同時に他の性能欠損を避けるまたは最小化するようにデザインすることにより増加することができ、ここでは色記録は、カラー可視像を再生する以前は、電子形で置かれている。電子画像記録のプリントまたは操作のいずれかにおいて、画像ノイズを残りの画像情報から分離することは不可能であるが、公知のプリント技術では達成不可能であるような方法で曲線全体の形状および鮮明さの特性を改良するために、低ガンマ比のカラーネガフィルム要素により提供されるように、低ノイズを示す電子画像記録を調節することは可能である。従って光学プリント用途に利用するために構成された従来のカラーネガ要素に由来した同様のものよりも優れているこのようなカラーネガ要素に由来した電子画像記録から、画像を再生することができる。説明された要素の優れた画像形成特性は、赤、緑および青色記録単位の各々についてのガンマ比が１．２未満である場合に得られる。より好ましい態様において、赤、緑、青感光性色形成単位は、各々、１．１５未満のガンマ比を示す。さらにより好ましい態様において、赤および青感光性色形成単位は、各々、１．１０未満のガンマ比を示す。最も好ましい態様において、赤、緑、青感光性色形成単位は、各々、１．１０未満のガンマ比を示す。全ての場合において、個々の色単位（複数）は、１．１５未満のガンマ比を示すことが好ましく、より好ましくはこれらは１．１０未満のガンマ比を示し、さらにより好ましくはこれらは１．０５未満のガンマ比を示すことさえある。同様の傾向において、０．８を超えるガンマ比が好ましく、より好ましくはこれらは０．８５を超え、最も好ましくはこれらは０．９を超える。これらの層単位のガンマ比は、等しい必要はない。これらのガンマ比の低い値は、中間層内部画像効果としても公知の、層単位間の中間層相互作用が低レベルであることの指標であり、走査および電子操作後の改善された画質を説明すると考えられる。層単位間の化学的相互作用に由来する明らかに劣化した画像特性は、画像操作活動時に電子的に抑制する必要はない。この相互作用は困難ではないにしても公知の電子画像操作方式を使用し適切に抑制することが非常に難しい。
【０１２６】
本発明の実施において、優れた光感度を有する要素が最良に使用される。これらの要素は、少なくとも約５０のＩＳＯ感度、好ましくは少なくとも約１００のＩＳＯ感度、およびより好ましくは少なくとも約２００ＩＳＯの感度を有さなければならない。最高３２００またはそれ以上でさえあるようなＩＳＯ感度を有する要素が、特に企図されている。カラーネガ写真要素のスピード、または感度は、現像処理後にカブリを上回る特定の濃度の達成が可能になるのに必要な露光量に反比例している。各色記録中のガンマ約０．６５を伴うカラーネガ要素の写真スピードは、特に米国規格協会（ＡＮＳＩ）により、ＡＮＳＩ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｎｕｍｂｅｒ ＰＨ２．２７−１９８１（ＩＳＯ（ＡＳＡ Ｓｐｅｅｄ））として規定されており、これは特にカラーフィルムの緑光感性および最小感性色記録単位の各々において最低濃度を０．１５上回る濃度を形成するのに必要な平均露光レベルに関連している。この定義は、国際標準化機構（ＩＳＯ）フィルムスピード等級に適合している。この適用のために、色単位ガンマが０．６５と異なる場合は、ＡＳＡまたはＩＳＯスピードは、別に定義された方法でスピードを決定する前に、ガンマ対ｌｏｇＥ（露光量）曲線を０．６５の値に直線的に増幅または減幅することにより算出することができる。
【０１２７】
本発明はさらに、シングルユースカメラ（または「レンズ付きフィルム」ユニット）と称されることが多い、本発明の写真（フォトサーモグラフィーを含む）要素の使用も企図している。これらのカメラは、その中に予め装填されたフィルムと共に販売され、そのカメラ全体がカメラ内部に残っている露光されたフィルムと共に現像所に回収される。本発明において使用されるシングルユースカメラは、当該技術分野において公知のものであることができる。これらのカメラは、シャッター手段、フィルム巻き上げ手段、フィルム送り手段、防水ハウジング、１個または複数のレンズ、レンズ選択手段、可変アパーチャ、焦点または焦点長レンズ、光の状態をモニタリングする手段、光の状態または使用者が与えた指示を基にシャッター速度またはレンズ特性を調節する手段、ならびに使用条件を直接フィルム上に記録するカメラの手段などの、当該技術分野において公知の具体的特徴を提供することができる。これらの特徴は、以下ことを含むが、これらに限定されるものではない：Ｓｋａｒｍａｎの米国特許第４，２２６，５１７号に開示されたような、手動または自動でフィルムを送り、シャッターをリセットする簡略化された機構を提供すること；Ｍａｔｔｅｒｓｏｎらの米国特許第４，３４５，８３５号に開示されたような、自動露光制御のための装置を提供すること；Ｆｕｊｉｍｕｒａらの米国特許第４，７６６，４５１号に開示されたような、防湿性；Ｏｈｍｕｒａらの米国特許第４，７５１，５３６号に開示されたような、内側および外側フィルムケーシングを提供すること；Ｔａｎｉｇｕｃｈｉらの米国特許第４，７８０，７３５号に開示されたような、フィルム上への使用条件記録のための手段；Ａｒａｉの米国特許第４，８０４，９８７号に開示されたような、レンズ装着カメラを提供すること； Ｓａｓａｋｉらの米国特許第４，８２７，２９８号に開示されたような、優れたカーリング防止特性を伴うフィルム支持体を提供すること；Ｏｈｍｕｒａらの米国特許第４，８１２，８６３号に開示されたような、直視ファインダーを提供すること；Ｕｓｈｉｒｏらの米国特許第４，８１２，８６６号に開示されたような、規定された焦点距離のレンズおよびレンズスピードを提供すること；Ｎａｋａｙａｍａらの米国特許第４，８３１，３９８号およびＯｈｍｕｒａらの米国特許第４，８３３，４９５号に開示されたような、複数のフィルム容器を提供すること；Ｓｈｉｂａの米国特許第４，８６６，４６９号に開示されたような、改善された抗−摩擦特性を伴うフィルムを提供すること；Ｍｏｃｈｉｄａの米国特許第４，８８４，０８７号に開示されたような、巻上げ機構、回転スプール、または弾性スリーブを提供すること；Ｔａｋｅｉらの米国特許第４，８９０，１３０号および第５，０６３，４００号に開示されたような、軸方向に取り外しできるフィルムパトローネまたはカートリッジを提供すること；Ｏｈｍｕｒａらの米国特許第４，８９６，１７８号に開示されたような、電子フラッシュ手段を提供すること；Ｍｏｃｈｉｄａらの米国特許第４，９５４，８５７号に開示されたような、露光に有効な外部から操作できる部材を提供すること；Ｍｕｒａｋａｍｉの米国特許第５，０４９，９０８号��開示されたような修飾されたスプロケット孔を伴うフィルム支持体および該フィルムを送る手段を提供すること；Ｈａｒａの米国特許第５，０８４，７１９号に開示されたような内部鏡を提供すること；ならびに、Ｙａｇｉらの欧州特許公開公報第０，４６６，４１７ Ａ号に開示されたような密に巻いたスプール上で使用するのに適したハロゲン化銀乳剤を提供すること。
【０１２８】
このフィルムは、シングルユースカメラ内に当該技術分野において公知のいずれかの方法により装填されるが、これはスラストカートリッジにより露光時に巻き取られるようにフィルムをシングルユースカメラ内に装填することが特に好ましい。スラストカートリッジは、Ｋａｔａｏｋａらの米国特許第５，２２６，６１３号；Ｚａｎｄｅｒの米国特許第５，２００，７７７号；Ｄｏｗｌｉｎｇらの米国特許第５，０３１，８５２号；および、Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎらの米国特許第４，８３４，３０６号に開示されている。この方法でスラストカートリッジを使用するのに適した本体の狭いシングルユースカメラは、Ｔｏｂｉｏｋａらの米国特許第５，６９２，２２１号に開示されている。
【０１２９】
カメラは、例えば加熱素子のような、ビルド・イン式処理能を有することができる。画像捕捉および表示システムにおいてそれらを使用することを含むこのようなカメラのデザインは、１９９９年９月１日に出願されたＳｔｏｅｂｅらの米国特許出願第０９／３８８，５７３号に開示されており、これは本願明細書に参照として組入れられる。前記出願に開示されたようなシングルユースカメラの使用は、本発明において特に好ましいものである。
【０１３０】
本発明の写真要素は、「リサーチディスクロージャー Ｉ」第ＸＶＩ節に説明されているものを含む、公知の技術のいずれかを用いて像様に露光されることが好ましい。これは典型的には、スペクトル可視領域の光への露光に関連し、典型的にはこのような露光はレンズを通しての生画像によるものであるが、さらに露光は発光装置（例えば、発光ダイオード、ＣＲＴなど）による保存された画像（例えば、コンピュータに保存された画像）への露光であることもできる。フォトサーモグラフィー要素はさらに、電磁波スペクトルの紫外および赤外領域に加え、電子ビームおよびβ線放射、ガンマ線、ｘ−線、α粒子、中性子線、およびレーザーにより形成された非干渉性（ランダム位相）または干渉性（同位相）のいずれかの他の粒子線様放射エネルギー形を含む。露光は、写真ハロゲン化銀の分光増感に応じて、一色性、整色性、または全色性である。
【０１３１】
前述の要素は、下記の処理工程の一部または全てのための起点となる材料として利用することができる：捕捉画像の電子的解釈を作成するための画像走査、およびそれに続くその画像の電子的な操作、保存、転送、出力または表示のためのそのレンディションのデジタル処理。
【０１３２】
前述のように、本発明の写真要素は、フォトサーモグラフィー要素であることができ、例えば、本願明細書に参照として組入れられている「リサーチディスクロージャー」１９７８年６月、第１７０２９項（以後「リサーチディスクロージャー Ｉ」と称す）に記された種類を含み、さらにより最近のフォトサーモグラフィー分野の特許において開示されたものも含んでいる。フォトサーモグラフィー要素は、「リサーチディスクロージャー Ｉ」に記されたＡ型またはＢ型であることができる。Ａ型要素は、反応的に組み合わさる、感光性ハロゲン化銀、還元剤または現像主薬、活性化剤、および塗工ベヒクルまたはバインダーを含有する。これらのシステムにおいて、現像は、感光性ハロゲン化銀の銀イオンの金属銀への還元によって生じる。Ｂ型システムは、Ａ型システムの要素全てに加え、有機化合物と銀イオンの塩または錯体を含む。これらのシステムにおいて、有機錯体は、現像時に還元され、金属銀を生じる。有機銀塩は、銀供与体とも称される。このような像形成要素を説明している参考文献は、例えば、米国特許第３，４５７，０７５号；第４，４５９，３５０号；第４，２６４，７２５号および第４，７４１，９９２号である。
【０１３３】
フォトサーモグラフィー要素は、本質的に写真ハロゲン化銀からなる感光性成分を含む。Ｂ型フォトサーモグラフィー材料において、ハロゲン化銀由来の潜像銀は、現像処理時に先に説明された画像形成組合せのための触媒として作用すると考えられる。これらのシステムにおいて、写真ハロゲン化銀の好ましい濃度は、フォトサーモグラフィー材料中の銀供与体１モルにつき、写真ハロゲン化銀０．０１〜１００モルの範囲である。
【０１３４】
Ｂ型フォトサーモグラフィー要素は、有機銀塩酸化剤を含有する酸化−還元像形成組合せを含む。有機銀塩は、光に対して比較的安定している銀塩であるが、露光した光触媒（すなわち、感光性ハロゲン化銀）および還元剤の存在下で８０℃以上に加熱した場合には、銀像の形成を補助する。
【０１３５】
適当な有機銀塩は、カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。これらの好ましい例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩を含む。好ましい脂肪族カルボン酸銀塩の例は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸銀、リノレイン酸銀、酪酸銀、および樟脳酸銀、それらの混合物などを含む。ハロゲン原子またはヒドロキシル基で置換可能な銀塩も効果的に使用することができる。好ましい芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の例は、安息香酸銀、３，５−ジヒドロキシ安息香酸銀、ｏ−メチル安息香酸銀、ｍ−メチル安息香酸銀、ｐ−メチル安息香酸銀、２，４−ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、ｐ−フェニル安息香酸銀などのような置換された安息香酸銀、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸銀、ピロメリト酸銀、３−カルボキシメチル−４メチル−４−チアゾリン−２−チオンの銀塩などで米国特許第３，７８５，８３０号に開示されたもの、および米国特許第３，３３０，６６３号に開示されたチオエーテル基を含む脂肪族カルボン酸の銀塩を含む。
【０１３６】
さらに、イミノ基を含む化合物の銀塩を使用することができる。これらの化合物の好ましい例は、日本国公開特許第３０２７０／６９号および１８１４６／７０号に開示されたようなベンゾトリアゾールおよびそれらの誘導体の銀塩、例えばベンゾトリアゾールまたはメチルベンゾトリアゾールの銀塩など、５−クロロベンゾトリアゾール銀塩などのようなハロゲン置換されたベンゾトリアゾールの銀塩、１，２，４−トリアゾール銀塩、３−アミノ−５−メルカプトベンジル−１，２，４−トリアゾール銀塩、米国特許第４，２２０，７０９号に開示されたような１Ｈ−テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体の銀塩などを含む。
【０１３７】
感光性ハロゲン化銀粒子および有機銀塩は、現像時にこれらが触媒的に近接するように塗工される。これらは、連続層に塗工することができるが、好ましくは塗工の前に混合される。通常の混合技術は、先に言及した「リサーチディスクロージャー」第１７０２９項、さらには米国特許３，７００，４５８号および日本国公開特許第３２９２８／７５号、第１３２２４／７４号、第１７２１６／７５号および第４２７２９／７６号に開示されている。
【０１３８】
フォトサーモグラフィー要素は、サーマル溶剤を含むことができる。有用なサーマル溶剤の例は、例えば、サリチルアニリド、フタルイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−カリウム−フタルイミド、スクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド、フタラジン、１−（２Ｈ）−フタラジノン、２−アセチルフタラジノン、ベンズアニリド、およびベンゼンスルホンアミドである。先行技術のサーマル溶剤は、例えばＷｉｎｄｅｎｄｅｒの米国特許第６，０１３，４２０号に開示されている。調色剤および調色剤の組合せの例は、例えば「リサーチディスクロージャー」１９７８年６月、第１７０２９項および米国特許第４，１２３，２８２号に開示されている。
【０１３９】
説明されたフォトサーモグラフィー要素は、有用な画像の形成を補助することがわかっているような添加剤を含むことができる。フォトサーモグラフィー要素は、例えば「リサーチディスクロージャー」１９７８年１２月、第１７６４３項および「リサーチディスクロージャー」１９７８年６月、第１７０２９項に説明されたような、スピード増大化合物として機能する現像促進剤、増感色素、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤および滑剤、コーティング助剤、蛍光増白剤、吸光色素およびフィルター色素である。
【０１４０】
フォトサーモグラフィー要素の像様の露光後、得られる潜像は、様々な方法で現像することができる。最も簡単な方法は、該要素の熱処理温度への全体の加熱である。この全体の加熱は単に、約０．５〜約６０秒以内のような現像された画像が形成されるまでの、フォトサーモグラフィー要素の温度範囲約９０〜約１８０℃への加熱を伴う。熱処理温度を上昇または下降することにより、より短いまたはより長い現像処理時間が有用となる。好ましい熱処理温度は、約１００℃〜約１６０℃の範囲内である。フォトサーモグラフィー技術分野において公知の加熱手段は、露光されたフォトサーモグラフィー要素に望ましい処理温度を提供するのに有用である。加熱手段は、例えば単純なホットプレート、アイロン、ローラー、加熱したドラム、電磁加熱手段、熱風、蒸気などである。
【０１４１】
フォトサーモグラフィー要素の現像装置のデザインを、該要素の貯蔵または用途のために使用されるカセットまたはカートリッジのデザインに関連づけることが企図されている。さらに、フィルムまたはカートリッジ上に保存されたデータは、要素の現像処理条件または走査を変更するために使用することができる。画像形成システムにおいてこれらの工程を達成する方法は、本発明の譲受人に譲渡されたＳｔｏｅｂｅらの米国特許第６，０６２，７４６号およびＳｚａｊｅｗｓｋｉらの米国特許第６，０４８，１１０号に開示されており、これらは本願明細書に参照として組入れられる。現像装置をこの要素上への情報の書込みのために使用することができ、その情報を現像処理、走査、および画像表示を調節するために使用することができるような装置の使用も考えられている。このシステムは、本願明細書に参照として組入れられているＳｔｏｅｂｅらの、１９９８年１２月７日に出願された米国特許出願第０９／２０６，９１４号、および１９９９年６月１５日に出願された第０９／３３３，０９２号に開示されている。
【０１４２】
熱処理は、圧力および湿度の周囲条件下で実行されることが好ましい。常圧・常湿を外れる条件も有用である。
【０１４３】
このフォトサーモグラフィー要素の成分は、望ましい画像を提供するような要素内のいずれの位置にあることもできる。望ましいならば、１種以上の成分が、要素の１個以上の層内に存在することができる。例えば場合によっては、要素のフォトサーモグラフィー画像記録層の上側の上塗り層中に、還元剤、トナー、安定化剤および／または他の添加剤を一定割合で含有することが望ましい。これは、場合によっては、この要素の層内のある種の添加剤の移動を減少する。
【０１４４】
走査技術分野における進歩を考慮し、欧州特許第０７６２ ２０１号に開示されたようなフォトサーモグラフィーカラーフィルムが走査されることは当然の実施となってきており、このような走査のための特別なアレンジを画質を改善するために行うことができるが、これはネガからの銀またはハロゲン化銀の除去を必要とせずに実行することができる。例えば、Ｓｉｍｍｏｎｓの米国特許第５，３９１，４４３号を参照のこと。
【０１４５】
それにもかかわらず、残留ハロゲン化銀は、光を散乱し、鮮鋭度を低下し、かつフィルム濃度全体を上昇し、その結果走査が損なわれる。さらに残留ハロゲン化銀は、周辺光／可視光／走査光に対しプリントアウトする場合があり、非像様の濃度とし、当初の情景のシグナル・ノイズ比を低下し、濃度をより高く上昇することさえもある。最後に、残留ハロゲン化銀および有機銀塩は、他のフィルム化学物質と反応的に組み合わさって共に残留する場合があり、永久保存用記録媒体としては適していないフィルムを生じる。これらの銀給源の除去または安定化が、ＰＴＧフィルムを永久保存用記録状態にするために必要である。
さらに、ＰＴＧフィルム中に塗工された銀（ハロゲン化銀、銀供与体、および金属銀）は、形成された色素像には不要であり、かつこの銀は価値があるので、これは高度に回収されることが望ましい。
【０１４６】
従ってその後の処理工程において、ハロゲン化銀、１種以上の銀供与体、存在するならば銀−含有サーマルカブリ防止剤、および／または金属銀のような１種以上のフィルムの銀含有成分を除去することは望ましいであろう。現像された金属銀、ハロゲン化銀、および銀供与体が、３種の主要給源である。あるいはフォトサーモグラフィーフィルム中のハロゲン化銀の安定化が望ましいことがある。銀は、フィルム中の銀および／または銀給源の総量を基に、全体的または部分的に安定化／除去することができる。
【０１４７】
ハロゲン化銀および銀供与体の除去は、写真技術分野において公知の通常の定着化学物質により実行することができる。有用な化学物質の具体例は以下を含む：チオエーテル、チオ尿素、チオール、チオン、チオンアミド、アミン、４級アミン塩、尿素、チオ硫酸、チオシアン酸、亜硫酸水素塩、アミン酸化物、イミノジエタノール−二酸化イオウ付加錯体、両性アミン、ビス−スルホニルメタン、ならびにこれらの化合物の炭素環式およびヘテロ環式誘導体。これらの化学物質は、銀イオンと可溶性錯体を形成し、銀をフィルムから受容ベヒクルへと運搬する能力を有する。この受容ベヒクルは、別の塗布された層（積層体）または通常の液体現像処理浴であることができる。
【０１４８】
同じくハロゲン化銀および銀供与体の安定化も、通常の安定化化学物質により達成することができる。これに関して前述の銀塩除去化合物を使用することができる。安定化により銀をフィルムから除去することが不要となるが、定着剤および安定化剤は単独の化学物質であることが非常によい。安定化された銀の物理状態は、最早ハロゲン化銀および銀供与体のように大きい（＞５０ｎｍ）粒子ではなく、その結果安定化された状態が光散乱において有利となりかつ全体の濃度が低下し、これにより走査により適した画像となる。
【０１４９】
金属銀の除去は、ハロゲン化銀および銀供与体の除去よりもより困難である。一般に、ふたつの反応工程が関与している。第一の工程は、金属銀の銀イオンへの漂白である。第二工程は、先にハロゲン化銀および銀供与体について説明した除去／安定化工程（複数）と同じであることができる。金属銀は、ＰＴＧフィルムの永久保存用記録の安定性とは両立しないような安定化状態である。従ってＰＴＧフィルムの安定化が銀の除去よりも好ましい場合、漂白工程は省略することができ、金属銀がフィルム中に残存する。金属銀が除去される場合は、漂白および定着工程を、同時（いわゆるブリックス）または順次（漂白＋定着）で行うことができる。
【０１５０】
このプロセスは、複数の工程の１種以上のシナリオまたは順序の変更を伴う。これらの工程は、別の工程の直後に行うことができるか、もしくは時間および場所についてずらすことができる。例えば、熱現像および走査は、遠隔地のキオスクで行うことができ、その後漂白および定着を数日後に小売りの写真ラボにおいて行うことができる。ある態様において、画像の複数回の走査が行われる。例えば最初の走査は、熱処理後の画像の軟調表示のためまたはより安価な硬調表示のために行い、次に永久保存用記録およびプリントのために、任意に最初の表示から選択したものを基にして、安定化後により高品質のまたはより経費のかかる二次走査を行うことができる。
【０１５１】
例示のために、通常の乾式熱現像工程を要するフォトサーモグラフィーフィルム処理の網羅的でない一覧を以下に示す：
１．熱現像→走査→安定化（例えば、積層体により）→走査→返却可能な永久保存用記録フィルムを得る。
２．熱現像→定着浴→水洗→乾燥→走査→返却可能な永久保存用記録フィルムを得る。
３． 熱現像→走査→ブリックス浴→乾燥→走査→フィルム中の銀の全部または一部のリサイクル。
４． 熱現像→漂白積層体→定着積層体→走査→（フィルム中の銀の全部または一部のリサイクル）。
５．熱現像→走査→ブリックス浴→洗浄→定着浴→洗浄→乾燥→返却可能な永久保存用記録フィルムを得る。
６．熱現像→比較的迅速で、低品質の走査。
７．熱現像→漂白→洗浄→定着→洗浄→乾燥→比較的遅い、高品質の走査。
【０１５２】
本発明のフォトサーモグラフィーまたは写真要素は、さらに適用される現像液容積が、写真要素の膨潤に必要な溶液の容積の約０．１〜約１０倍、好ましくは約０．５〜約１０倍であるような写真処理として定義されるような低容積処理（「実質的乾式」または「見かけ上乾式」）を施すこともできる。この処理は、溶液塗布、外側層の積層、および加熱の組合せで行うことができる。低容積処理システムは、先にフォトサーモグラフィーシステムについて説明された要素のいずれも含むことができる。加えて下記に説明した方法を用い、当初のフィルム要素中の潜像の形成または安定化には不要であるような前項において説明された成分を、フィルム要素から除去し、写真処理を実行するために露光後ある時間接触させることが特に企図されている。
【０１５３】
見かけの乾式フォトサーモグラフィー要素または写真要素は、下記３種の処理の一部または全てを受けることができる：
（Ｉ）噴霧、インクジェット、コーティング、グラビアプロセスなどを含む手段による、溶液のフィルムへの直接塗布。
（ＩＩ）現像処理液を含む貯蔵器へのフィルムの浸漬。このプロセスはさらに、要素が小さいカートリッジを通るディップまたは通過の形をとることができる。
（ＩＩＩ）補助処理要素の像形成要素への積層。この積層は、現像処理化学物質を提供するか、消費された化学物質を除去するか、または潜像記録フィルム要素から画像情報を移すという目的を有する。移された画像は、像様の方法で補助処理要素へと移された色素、色素前駆体、または銀含有化合物から生じる。
【０１５４】
現像処理時のフォトサーモグラフィー要素の加熱は、単純なホットプレート、アイロン、ローラー、加熱したドラム、電磁加熱手段、熱風、蒸気などを含む、通常の手段により実行することができる。加熱は、前記処理Ｉ−ＩＩＩの前、途中、後、もしくはこれを通じて行うことができる。加熱は、室温から１００℃またはそれ以上の処理温度を生じることができる。
【０１５５】
一旦イエロー、マゼンタ、およびシアン色素像記録（または同様のもの）が本発明の処理された写真要素内に形成されたならば、常法を用い、各色記録について画像情報を検索し、その後のカラーバランスのとれた可視像の形成のために記録を操作することができる。例えばフォトサーモグラフィー要素を連続してスペクトルの青、緑、および赤領域で走査するか、または分割された単独の走査ビーム内に青、緑、および赤光を組込み、青、緑、および赤色フィルターを通過させ、各色記録について個別の走査ビームを形成することは可能である。簡単な技術は、フォトサーモグラフィー要素を一連の側面に沿ったオフセットパラレル走査経路に沿って逐点的に走査することである。走査点で該要素を通過する光の強度は、受け取った放射線を電気シグナルに変換するセンサーにより調べられる。最も一般的にはこの電気シグナルは、さらに操作され、画像の有用な電子記録を形成する。例えば、電気シグナルは、アナログ−デジタル変換器を通過することができ、画像内のピクセル（点）位置に必要な位置情報と共にデジタルコンピュータへ送ることができる。別の態様において、この電子シグナルは、色彩または色調の情報と共にコード化され、コンピュータモニター表示画像、テレビ画像、印刷された画像などのような、可視形へ画像を再構成するのに適した電子記録を形成する。
【０１５６】
本発明の多くの像形成要素は、要素からハロゲン化銀を除去する前に走査されることが企図されている。残留ハロゲン化銀は、濁ったコーティングを生じ、かつこれは拡散照明光学素子を使用するスキャナーを用いることにより、このようなシステムについて改善された走査画質を得ることができることがわかっている。拡散照明を形成するためには、当該技術分野において公知の技術を使用することができる。好ましいシステムは、内壁が高度の拡散反射を形成するように特別にデザインされた拡散洞を使用する反射システム、およびスペクトル光ビームの拡散が光散乱のために使用されるビーム中に配置された光学的要素の使用により達成される透過システムである。このような要素は、望ましい散乱を形成する成分を混入するか、もしくは望ましい散乱を促進するために表面処理が施されているような、ガラスまたはプラスチックであることができる。
【０１５７】
走査により抽出された情報から画像を形成する際に遭遇する難問のひとつは、視認に利用できる情報のピクセル数は、同等の古典的写真プリントから得られるもののほんのわずかでしかないことである。従って走査画像形成において、利用できる画像情報の品質を最大化することはより重要である。画像の鮮鋭度を増強しかつ異常なピクセルシグナル（すなわちノイズ）の影響を最小化することは、画質を高める一般的な手法である。異常なピクセルシグナルの影響を最小化する通常の技術は、隣接ピクセルからの読み値を因子化することにより、各ピクセル濃度読み値を重み付き平均値に対して調節することであり、より密に隣接するピクセルはより重く重みが付けられる。
【０１５８】
本発明の要素は、Ｗｈｅｅｌｅｒらの米国特許第５，６４９，２６０号、Ｋｏｅｎｇらの米国特許第５，５６３，７１７号、およびＣｏｓｇｒｏｖｅらの米国特許第５，６４４，６４７号に開示されたような、参照露光に曝された露光していない写真記録材料部分上の１個以上のパッチ領域由来の濃度キャリブレーションパッチを有することができる。
【０１５９】
画像記録の品質を最大化する技術を含む走査シグナル操作の詳細は、Ｂａｙｅｒの米国特許第４，５５３，１５６号；Ｕｒａｂｅらの米国特許第４，５９１，９２３号；Ｓａｓａｋｉらの米国特許第４，６３１，５７８号；Ａｌｋｏｆｅｒの米国特許第４，６５４，７２２号；Ｙａｍａｄａらの米国特許第４，６７０，７９３号；Ｋｌｅｅｓの米国特許第４，６９４，３４２号および第４，９６２，５４２号；Ｐｏｗｅｌｌの米国特許第４，８０５，０３１号；Ｍａｙｎｅらの米国特許第４，８２９，３７０号；Ａｂｄｕｌｗａｈａｂの米国特許第４，８３９，７２１号；Ｍａｔｓｕｎａｗａらの米国特許第４，８４１，３６１号および第４，９３７，６６２号；Ｍｉｚｕｋｏｓｈｉらの米国特許第４，８９１，７１３号；Ｐｅｔｉｌｌｉの米国特許第４，９１２，５６９号；Ｓｕｌｌｉｖａｎらの米国特許第４，９２０，５０１号および第５，０７０，４１３号；Ｋｉｍｏｔｏらの米国特許第４，９２９，９７９号；Ｈｉｒｏｓａｗａらの米国特許第４，９７２，２５６号；Ｋａｐｌａｎの米国特許第４，９７７，５２１号；Ｓａｋａｉの米国特許第４，９７９，０２７号；Ｎｇの米国特許第５，００３，４９４号；Ｋａｔａｙａｍａらの米国特許第５，００８，９５０号；Ｋｉｍｕｒａらの米国特許第５，０６５，２５５号；Ｏｓａｍｕらの米国特許第５，０５１，８４２号；Ｌｅｅらの米国特許第５，０１２，３３３号；Ｂｏｗｅｒｓらの米国特許第５，１０７，３４６号；Ｔｅｌｌｅの米国特許第５，１０５，２６６号；ＭａｃＤｏｎａｌｄらの米国特許第５，１０５，４６９号；および、Ｋｗｏｎらの米国特許第５，０８１，６９２号に開示されている。走査時のカラーバランス調節技術は、Ｍｏｏｒｅらの米国特許第５，０４９，９８４号およびＤａｖｉｓの米国特許第５，５４１，６４５号に開示されている。
【０１６０】
一旦得られたデジタル色記録は、ビデオモニター上または従来のカラープリントのように印刷された場合のいずれかについて、目で見て好ましいカラーバランスのとれた画像を形成し、および様々な変換または出力のレンダリングを通じて像形成シグナルのカラー忠実性を保存するように、最も速やかに調節される。走査後の像形成シグナル変換の好ましい技術は、Ｇｉｏｒｇｉａｎｎｉらの米国特許第５，２６７，０３０号に開示されており、その内容は本願明細書に参照として組入れられる。さらにカラーデジタル画像情報を管理する当業者の能力の詳細は、ＧｉｏｒｇｉａｎｎｉおよびＭａｄｄｅｎの「Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ」、Ａｄｄｉｓｏｎ−Ｗｅｓｌｅｙ、１９９８年に記されている。
【０１６１】
［実施例］
例１
下記例は、本発明に有用ないくつかの保護された現像主薬の合成を説明している。
Ｄ−２の調製：
【０１６２】
【化４３】
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【０１６３】
化合物２の調製：
２，６−ジメチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジエチル）アニリンジトシラート（１）（２６８．４ｇ、０．５０モル）、炭酸水素カリウム（５００．６ｇ、５．００モル）およびジクロロメタン（９００ｍＬ）の混合液に、水（４５０ｍＬ）を０℃でゆっくり添加し、引き続き、３０分間以上かけて４〜７℃でホスゲン（５５０ｍＬ、１．００モル）の１．９Ｍトルエン溶液を添加した。添加後、混合液を冷却しながら３０分間攪拌し、ジクロロメタン（７５０ｍＬ）および水（１０００ｍＬ）で希釈した。これらの層を分離し、水相をジクロロメタン（３５０ｍＬ）で１回抽出した。一緒にした有機溶液を、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶剤を４５℃で真空蒸留除去した。粗生成物を、リグロイン（７００ｍＬ）に溶解し、この溶液をチャコールで処理し、ＳｕｐｅｒＣｅｌを通して濾過し、５０℃で真空濃縮し、イソシアネート２の黄色油状物１１１．０ｇ（１００％、０．５０モル）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．３５（ｓ， ２Ｈ）， ３．３０（ｑ， ４Ｈ）， ２．２５（ｓ， ６Ｈ）， １．１５（ｔ， ６Ｈ）。
【０１６４】
Ｄ−２の調製：
アセトニトリル９００ｍＬ中のイソシアネート２（１７７．６ｇ、０．８１モル）、ジオール３（８７．１ｇ、０．３７５モル）および二酢酸ジブチルスズ（１ｍＬ）の溶液を、窒素下５０℃で３日間攪拌した。混合液を、室温に冷却した後、濾過し、濾液を乾固した。晶質残留物を、イソプロピルエーテル（５００ｍＬ）と共に攪拌し、生成物を濾過し、イソプロピルエーテル（２×２５０ｍＬ）、その後エタノール（２×２５０ｍＬ）で洗浄した。収量２２０．９ｇ（０．３３モル、８８％）。ｍ．ｐ．１７３−１７５℃。
【０１６５】
Ｄ−３、Ｄ−４およびＤ−９の調製：
保護された現像主薬Ｄ−３、Ｄ−４およびＤ−９は、先にＤ−２について説明したように、触媒量の二酢酸ジブチルスズの存在下、イソシアネート２および適切なアルコールから調製した。収率および融点を、下記表１に示した。
【０１６６】
【表１】
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【０１６７】
例２
下記を有する、硬膜化したハロゲン化銀カラーフォトサーモグラフィー要素１を調製した：
（Ａ）ベヘン酸銀２．３７ｇ／ｍ２、０．４３ｇ／ｍ２のカプラーＡ−１および加熱時に０．２ｇの４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，６−ジメチルフェニレンジアミンを遊離する保護された現像主薬を、全てゼラチン４．７４ｇ／ｍ２中に伴う、赤感光性ハロゲン化銀層単位；
（Ｂ）ベヘン酸銀２．３７ｇ／ｍ２、０．４３ｇ／ｍ２のカプラーＡ−１および加熱時に０．２ｇの４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−メチルフェニレンジアミンを遊離する保護された現像主薬を、全てゼラチン４．７４ｇ／ｍ２中に伴う、緑感光性ハロゲン化銀層単位；および（Ｃ）ベヘン酸銀２．３７ｇ／ｍ２、０．４３ｇ／ｍ２のカプラーＡ−１および加熱時に０．２ｇの２−ヒドラジノベンゾチアゾールを遊離する保護された現像主薬を、全てゼラチン４．７４ｇ／ｍ２中に伴う、青感光性ハロゲン化銀層単位。
当該技術分野において公知であるように、要素１はさらに保護的上塗り層および通常の成分から成る。写真要素１は、白色光に像様に露光し、熱現像した。赤濃度１．４６、緑濃度１．９２および青濃度１．８５が作成された。作成された付着物は、優れた安定性および堅牢度を有する。
【０１６８】
例３
硬膜化したハロゲン化銀カラーフォトサーモグラフィー要素２を調製した：
（Ａ）加熱時に０．２ｇの４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，６−ジメチルフェニレンジアミンを遊離する保護された現像主薬を、ゼラチン４．７４ｇ／ｍ２中に伴う、赤感光性ハロゲン化銀層単位；
（Ｂ）加熱時に０．２ｇの４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−メチルフェニレンジアミンを遊離する保護された現像主薬を、ゼラチン４．７４ｇ／ｍ２中に伴う、緑感光性ハロゲン化銀層単位；および
（Ｃ）加熱時に０．２ｇの２−ヒドラジノベンゾチアゾールを遊離する保護された現像主薬を、ゼラチン４．７４ｇ／ｍ２中に伴う、青感光性ハロゲン化銀層単位。
当該技術分野において公知であるように、要素２はさらに保護的上塗り層および通常の成分から成る。要素２は、白色光に像様に露光し、カプラーＣ−１１の塩基性溶液で処理した。シアン、マゼンタおよびイエローの色記録が形成された。
変形において、要素２は白色光に像様に曝し、塩基性溶液およびカプラーＣ−１１を有する積層体層で処理した。シアン、マゼンタおよびイエローの色記録が、形成された。
【０１６９】
本発明は、それらのある好ましい態様を具体的に参照し、詳細に説明されているが、これは本発明の精神および範囲内で変更および修飾を行うことができることは理解されなければならない。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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