(57)【要約】本発明は、高分子基礎コーティングおよび／または高分子ラベルを少なくとも１つの表面に供給したガラス製容器を対象とし、この表面は、高分子基礎コーティングおよび／または高分子ラベルの下で、少なくとも１つのポリビニルアルコールのプリコーティングを備える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子基礎コーティングおよび／または高分子ラベルが少なくとも１つの表面に設けられたガラス製容器であって、この表面は、この高分子基礎コーティングおよび／または高分子ラベルの下に、少なくとも１つのポリビニルアルコールのプリコーティングを備えることを特徴とする容器。
【請求項２】
前記表面は、ラベルを備えることを特徴とする請求項１記載の容器。
【請求項３】
前記ラベルは、高分子膜運搬ラベルグラフィックまたはインクオンリー画像転写装置に基づくことを特徴とする請求項２記載の容器。
【請求項４】
前記コーティングは、耐久性があり、潤滑性があり、高い衝撃抵抗度を有し、かつ塗布されるべきガラス製容器の外観を高めることを特徴とする請求項１記載の容器。
【請求項５】
前記コーティングは、ラベルの上に塗布されることを特徴とする請求項４記載の容器。
【請求項６】
前記ラベルは、高分子または紙製ラベルであることを特徴とする請求項４または５に記載の容器。
【請求項７】
前記ポリビニルアルコールコーティングはシラン処理されたガラス表面の上に塗布され、またはシラン処理は、前記ポリビニルアルコールコーティングの上にされることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の容器。
【請求項８】
シラン修飾されたポリビニルアルコールが用いられることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の容器。
【請求項９】
さらなるコーティング、たとえばポリエチレンコーティングがポリビニルアルコールコーティングの上に、任意に前記ラベルの上に塗布されることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の容器。
【請求項１０】
前記ポリビニルアルコールは、１０，０００〜５００，０００の分子量を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の容器。
【請求項１１】
前記ポリビニルアルコールは、８７％以上、好ましくは９９％以上の加水分解率によって定義されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の容器。
【請求項１２】
前記ポリビニルアルコールコーティングの量は、０．２〜２ｍｇ／ｄｍ２であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の容器。
【請求項１３】
前記ポリビニルアルコールコーティングの量は、前記表面が１４〜２５ーのスリップ角を有するような量であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の容器。
【請求項１４】
コーティングおよび／またはラベルを付されたガラス製容器を供給する方法であって、ガラス製容器を供給し、ポリビニルアルコールの水溶液でガラス製容器の表面を処理することによってポリビニルアルコールプリコーティングをガラス製容器に塗布し、このプリコーティングを乾燥させ、かつ第１のコーティングの上にラベルおよび／またはさらなるコーティングを塗布することを含むことを特徴とする方法。
【請求項１５】
前記ポリビニルアルコールコーティングの量は、０．２〜２ｍｇ／ｄｍ２であることを特徴とする請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
前記水溶液は、０．１〜１０ｗｔ．％、好ましくは０．２５〜５ｗｔ．％のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする請求項１４または１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記水溶液は、噴霧、浸漬、またはローラコーティングによって塗布されることを特徴とする請求項１４〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
前記プリコーティングは、１５０〜２５０°Ｆ、好ましくは１７０から１９０°Ｆの温度で塗布されることを特徴とする請求項１４〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
前記プリコーティングは、シラン処理されたガラス表面上に塗布され、またはシラン処理は前記プリコーティング上に施されることを特徴とする請求項１４〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
高分子膜運搬ラベルグラフィックまたはインクオンリー画像転写装置に基づくラベルが前記プリコーティングの上に塗布されることを特徴とする請求項１４〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
さらなるポリエチレンコーティングが塗布されることを特徴とする請求項１４〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
耐久性があり、高い衝撃衝突度を有し、かつガラス製容器の外観を高めるさらなるコーティングが、前記ポリビニルアルコールプリコーティングの上に塗布されることを特徴とする請求項１４〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
前記コーティングは、硬化可能なアクリル、ウレタン、アクリルウレタンおよびエポキシの群から選択されることを特徴とする請求項２２基載の方法。
【請求項２４】
前記ポリビニルアルコールコーティングは、コーティングされていないガラス上に塗布されることを特徴とする請求項１４〜２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
ガラス上のコーティングの接着性を向上させるためのポリビニルアルコールの使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ガラス製容器、特に、表面特性を改良した液体物質保持用瓶を対象とする。より詳細には、本発明は、表面に高分子プリコーティングしたガラス製容器を対象とし、このプリコーティングは、表面特性を向上させるのに適しており、より詳細には、さらなる高分子材料、たとえばさらなるコーティングおよび／またはラベル高分子基材の接着性を向上させるのに適している。
【０００２】
ガラス製容器は、現在様々な異なる方法でラベルを付される。支配的な方法は、充填かつ密封時に容器に対して印刷された紙製ラベルを接着するものである。このようなラベルは、ほぼ限りない技術潜在性を提供し、食品および飲料用容器に広く使用され、返却可能な市場、および返却不可能な市場のいずれにも利用され得る。これは最も低コストの技術ではあるが、ラベルの損傷に対する抵抗力がほとんどない。また、使用される接着装置は、高速瓶充填動作において絶えない問題の種である。
【０００３】
第２の、より最近に開発された容器ラベル貼り技術は、発泡スチロールのより厚い外皮に印刷された装飾的かつ／または情報的材料によって肩から踵まで容器を覆う、薄い発泡スチロールラベルを用いるものである。これは、飲料産業においてありふれた軽量ワンウェイボトルに広く使用される。これは、ある程度の衝撃抵抗度と、製造情報、注意書き、および会社ロゴの印刷のための広い表面領域を提供する。必然的に、容器の大部分を覆うため、消費者が内容物をみることを妨げる。さらに、紙製ラベルよりコストがかかり、耐久性がほとんどなく、かつ汚れ易い。印刷面が相対的に粗いので、高鮮明度印刷が不可能である。また、容器を再溶融すると、ガラス再利用センターおよびガラス工場において汚染を生じる。
【０００４】
第３の容器ラベル貼り技術は、スクリーン印刷技術によって、容器表面に直接セラミックインクを印刷するものである。ラベルの外観は、一般的に良好であり、この技術はコストを考慮して２色または３色に通常制限される。
【０００５】
しかしながら、セラミックインク直接印刷技術およびセラミックインク転写技術は、ガラス基材にインクを融合させるためにその後に高温焼成を必要とする。さらに、事前にプリントしたセラミックインクラベルは、技術的な問題を若干減少させる一方で、両技術は、詳細かつ高レベルのメンテナンスに極度の考慮を必要とし、かつオフラインを高人件費かつ低速度で実施される。高コストに起因して、セラミックインクは、ラベル貼り技術に極めて稀に使用される。
【０００６】
容器にラベルを貼る別の技術は、画像転写に基づき、すなわち、インク画像が膜基材からガラスに転写される技術である。この方法は、特に品質を制御する能力、耐久性、および画像の塗布可能性に関して、従来のラベル貼り技術を超える利点を明らかにした。
【０００７】
いずれの任意の容器であっても、強度に影響する重要な要因は、外面の掻き傷、磨耗、またはひび割れの程度、この表面損傷が生じた箇所、およびどのようなその後の内部圧力または外力が加えられたか、である。起こり得る無数の組合せのために、ガラス製容器の外面を損傷から保護することは有益である。
【０００８】
今日まで、容器の外面の保護は、容器が自動搬送、検査、包装、洗浄、充填およびラベル貼り動作による潜在的な損傷を受ける前に、接触面に潤滑性を与える蒸気噴霧装置を用いて、容器製造工程中の表面処理によって達成されてきた。
【０００９】
これらの搬送動作中、容器は、相当なライン圧力、および一方の容器の他方の容器に対する磨耗を受ける。表面損傷が生じ、十分に深刻な場合は、瓶の弱化または破損を生じさせ得る。ガラス製容器の生産速度が増加するにつれて、衝撃および磨耗の頻度および重度は増加する。
【００１０】
今日実施される技術によって提供された非常に薄い膜で保護するコールドエンドコーティングは、ある程度の磨耗保護を提供するが、衝撃保護をほとんど提供しない。
【００１１】
今日の技術は、製造後のガラスにおける、いわゆるコールドエンドコーティングの使用を含む。通常このコーティングは、飲料容器のガラス表面にポリエチレン類材料を塗布することに基づく。このコーティングは一般的に、表面にポリエチレン基材を噴霧、さもなければ散布することによって塗布され、この基材は、乾燥時に表面で小さい点状に散布される。周知のように、このポリエチレン材料は、非常に低いダインレベルまたは表面エネルギを有し、それ自体どの材料を重ねて塗布することも非常に困難である。より詳細には、ラベルおよびその他のコーティング材料に関する接着剤は、このタイプのコールドエンドコーティングにあまり接着しない。
【００１２】
食料または非加圧容器のタイプは、連続薄膜においてオレイン酸の変異体を利用するであろう。この材料は通常、加熱された加圧フードを介して蒸気状に塗布される。
【００１３】
したがって、本発明の目的は、少なくとも現在使用されているポリエチレンまたはオレイン酸材料の好ましい潤滑性を一方で有し、他方で前記プリコーティング、たとえば高分子基材ラベルまたは保護もしくは装飾コーティングに重ねて塗布されるべきさらなる材料の劣った接着性のような欠点を有しないと同時に、ＦＤＡの承認を有する、現在使用されているコールドエンドコーティングに代わり得る改良されたガラス用コーティングを提供することである。
【００１４】
本発明のさらなる目的は、短期間潤滑性プリコーティング、すなわち製造後の運搬と、包装と、運搬とに必要な潤滑性を、ガラス瓶に提供することである。ラインの流れ特性と磨耗損傷からのガラス表面保護の両方のために短期間潤滑性を容器に供給することは重要である。微小な掻き傷および／または表面衝撃は容器の構造健全性を弱化し、顧客の充填ラインにおいて破損を結局もたらし得るであろう。いずれのコールドエンドコーティングもオープントップ塗布要件のためにＦＤＡ承認を必要とするであろう。したがって、ごくわずかの材料しか容器製造工場でのインライン塗布に関して塗布され得ないであろう。ＰＶＡは、この要件を満足し、実際にはいくらかの生産物において食品添加物として使用されている。
【００１５】
本発明は、高分子基礎コーティングまたは高分子基礎ラベルの下における、ガラス瓶のコールドエンド基礎コーティングとしてのポリビニルアルコールコーティングの使用は、接着性および磨耗抵抗度の点でガラス瓶に優れた特性を与えるという、驚くべき発見に基づく。
【００１６】
ラテックス、チューインガムおよび接着剤のような生産物の接着性促進物質として知られているＰＶＡは、これらの要件を満たす。短期間潤滑性を提供し、ＦＤＡの承認を有し、かつ接着性促進物質として作用する能力を有する材料を発見することは、真に独特である。このことは、ＰＶＡが既存の塗布ハードウェアによって、かつ相対的に同じオーブン温度で塗布され得るという事実と相俟って、高分子基礎コーティングまたはラベルとの使用に理想的にする。
【００１７】
本発明に従えば、もっとも広い意味において、少なくとも１つの表面に高分子基礎コーティングおよび／または高分子ラベルを提供したガラス製容器を対象とし、前記表面は、前記高分子基礎コーティングおよび／または高分子基礎ラベルの下で、少なくとも１つのポリビニルアルコールのプリコーティングを備える。
【００１８】
より詳細な実施形態において、本発明は、２つの重要な領域において、すなわち、高分子基礎ラベルを塗布する領域と、ガラス瓶に保護または装飾コーティングを塗布する領域とにおいて、用いることができる。
【００１９】
第１の実施形態において、本発明は、高分子に基づくラベル、すなわち画像転写技術に基づく高分子膜ラベルまたはいわゆるインクオンリーラベルを有するガラス瓶の領域に用いられる。この技術の一般的な開示は、たとえば国際公開公報第Ａ９００５０８８号および国際公開公報第Ａ９００５３５３号において開示される。画像転写装置のその他の実施形態は、国際公開公報第Ａ９７３４８１０号、国際公開公報第Ａ０７３５２９２号、国際公開公報第Ａ９７３５２９１号および国際公開公報第Ａ９７３５２９０号において開示される。すべての６つの出願の内容は、参照によって本明細書に組込まれる。
【００２０】
第２の実施形態において、本発明は、米国特許第５６８６１８８号、および米国特許第５９９７９６０号において開示されるような、保護または装飾コーティングを有するガラス瓶の領域において用いられ、これらの米国特許の内容は、参照によって本明細書に組込まれる。
【００２１】
これらの保護または装飾コーティングを受けるために、容器はシングルステーションまたはマルチステーション噴霧装置内に搬送され、該装置は、容器の均一な被覆率、余分のスプレー材の捕集および／または再利用の要求に対応するよう設計される。容器内の余熱は、加速して溶剤または水担体を蒸発させるよう適合される。溶剤または水担体の蒸発は、その後のラベル貼りにおいて、瓶温度を上昇させるであろう。このようなラベル貼り装置が使用されない場合、他の加熱、たとえば熱風が、コーティングを弱化または劣化させるであろう溶剤または水担体の閉込めを防止するために供給されなければならない。
【００２２】
噴霧ブースと蒸発用硬化チャンバとの間で、空間は十分存在し得る。
材料が噴霧される場面において、いずれの材料もが容器の仕上げに接触することを防ぐことが望ましい。これは、開口部、トップシール面、ねじ山または閉鎖カバー領域を含む領域であり、真下にビードをつける。これは上述した領域を、たとえばスプリットハウジングで完全に覆うように設計された容器把持装置によって達成可能であり、このハウジングは閉鎖されると、噴霧材料に対して障壁を形成するために接合する。浸漬および流し塗りはコーティングを塗布するために使用され得る他の工程である。
【００２３】
この把持装置は、コンベアネットワークに取付けられ、この設計は、コーティングを最適化するためにガラス製容器の空間を開け、かつコーティング材料の硬化を可能にする。また、この把持装置は、均一のコーティングおよび処理を保証するために、噴霧および硬化位置で容器を回転させるよう設計されなければならない。
【００２４】
噴霧よりもむしろ、コーティング溶液の塗布は、ベルトまたはローラコーティングによって達成可能である。仕上げ塗りをする別の方法は、容器の輪郭に適合するように成形されたローラ、容器の輪郭に適合するのに十分柔軟性のあるベルト、またはゆっくりと回転される間に容器全体にコーティングを流すことの使用を含むが、この使用に限定されない。浸漬もまた、好都合である。各選択肢は、これら自身メリットを有し、経済性、品質および生産速度と比較検討されなければならない。
【００２５】
本発明の前記第１の実施形態において、画像またはラベルは既知技術によってガラス表面に塗布される。ラベルまたは画像の塗布に先立って、ガラス表面はポリビニルアルコールによってプリコーティングされた。従来のポリエチレンコーティングが使用された状況に反して、本発明の工程は、ラベルまたは画像が塗布されるべき領域で除去されるべきコーティングを要求しない。このプリコーティングはそれ自身、高分子ラベルおよび画像の接着性を実際に向上させ、その一方で先行技術の材料についてはこれらの接着性を劣化させる。
【００２６】
このラベル塗布は、瓶、塗布タイプ、およびその類似物の詳細次第で、マガジン供給またはローラ供給のいずれかでなされ得る。
【００２７】
画像転写については、好ましくは、上述で参照された国際特許出願に開示された工程が使用される。
【００２８】
第２の実施形態である、保護および／または装飾コーティングの使用において、このコーティングは、ポリビニルアルコールコーティングの上に、その乾燥後、ＰＶＡコーティングの塗布に関して記載された同じ方法で塗布可能である。
【００２９】
ＰＶＡコーティングは、分子量および加水分解率次第で、水溶液またはエマルジョンとして容易に塗布され得る。好ましい分子量の範囲は、１０，０００〜５００，０００の間であり、これらの範囲内で、コーティングの特性の効能が最も目立つ。加水分解率、すなわち水酸基に変換されたエステル基の量は、好ましくは少なくとも８７％であり、より詳細には、少なくとも９５％であり、最高のパフォーマンスで少なくとも９９％である。この加水分解率はまた、コーティングの特性に影響する。
【００３０】
水溶液またはエマルジョン中のＰＶＡの量は、一般には、０．１〜１０ｗｔ．％、好ましくは０．２５〜５ｗｔ．％である。この量は、プリコーティングの正確な量がガラス表面に均一に塗布されるようにして選択される。その粘度は重要な役割を果たし、その順番においてＰＶＡの分子量および水溶系中の量によって決定される。一般的に、５〜３５秒の範囲の粘度が好適である（２０℃、＃２ザーンカップ）。
【００３１】
ガラス基材の表面に塗布されるＰＶＡの量は、要求されるコーティング面の特性次第で、広範囲に変化し得る。この量は、工業基準実験装置、すなわち
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｇｌａｓｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈのチルトテーブルで測定されるような、スリップ角によって一般的に決定され、好ましくは１４〜２５°である。表面上のＰＶＡの量は、一般的には０．２〜２ｍｇ／ｄｍ２である。
【００３２】
特定の場合において、接着特性をさらに向上するために、ＰＶＡをたとえばシランおよびシロキサンに変更することは好都合である。他方、ＰＶＡコーティングの塗布の前後にガラスのシラン処理を含むことは好都合である。
【００３３】
最後に、任意に第２のコーティングとして、画像またはラベルがガラス表面に塗布された後にＰＶＡコーティングを使用することも可能であり、第１のコーティングはＰＶＡまたは非ＰＶＡである。
【００３４】
本発明は、以下において複数の実施例に基づいて説明され、これらの実施例は、より良い理解を提供するが、本発明を限定するものではない。
【００３５】
【実施例】
１２ｏｚの長首ビール瓶は、様々な方法で作成され、かつ１２μｍ厚のアクリルカラーコーティングを備えた。これらのビール瓶は、ラインシミュレータにおいて実験され、表面破損までの時間はウェットライン磨耗の間に決定された。ラインシミュレータの設定は、１分あたり９７２本の瓶のラインおよび３５°のスリップ角に対応した。
【００３６】
表１において、アクリルカラーコーティングの塗布前の、瓶の前処理タイプが与えられ、表２において、ライン磨耗実験の結果が与えられる。アクリルコーティングは、もしあっても、さらなる追加の表面処理なしに、プリコーティングにおいて塗布される。
【００３７】
【表１】
2004510644.tif 000002
【００３８】
【表２】
2004510644.tif 000003
【００３９】
この結果は、プリコーティングとしてのポリビニルアルコールの使用がアクリルコーティングの接着性の点で優れた結果を提供することを示す。
【国際公開パンフレット】
2004510644.tif 000004
2004510644.tif 000005
2004510644.tif 000006
2004510644.tif 000007
2004510644.tif 000008
2004510644.tif 000009
2004510644.tif 000010
2004510644.tif 000011
2004510644.tif 000012
2004510644.tif 000013
2004510644.tif 000014
2004510644.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成14年12月18日(2002.12.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子基礎コーティングおよび／または高分子ラベルが少なくとも１つの表面に設けられたガラス製容器であって、この表面は、この高分子基礎コーティングおよび／または高分子ラベルの下に、２ｍｇ／ｄｍ２以下の量の少なくとも１つのポリビニルアルコールのプリコーティングを備えることを特徴とする容器。
【請求項２】
前記表面は、ラベルを備えることを特徴とする請求項１記載の容器。
【請求項３】
前記ラベルは、高分子膜運搬ラベルグラフィックまたはインクオンリー画像転写装置に基づくことを特徴とする請求項２記載の容器。
【請求項４】
前記コーティングは、耐久性があり、潤滑性があり、高い衝撃抵抗度を有し、かつ塗布されるべきガラス製容器の外観を高めることを特徴とする請求項１記載の容器。
【請求項５】
前記コーティングは、ラベルの上に塗布されることを特徴とする請求項４記載の容器。
【請求項６】
前記ラベルは、高分子または紙製ラベルであることを特徴とする請求項４または５に記載の容器。
【請求項７】
前記ポリビニルアルコールコーティングはシラン処理されたガラス表面の上に塗布され、またはシラン処理は、前記ポリビニルアルコールコーティングの上にされることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の容器。
【請求項８】
シラン修飾されたポリビニルアルコールが用いられることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の容器。
【請求項９】
さらなるコーティング、たとえばポリエチレンコーティングがポリビニルアルコールコーティングの上に、任意に前記ラベルの上に塗布されることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の容器。
【請求項１０】
前記ポリビニルアルコールは、１０，０００〜５００，０００の分子量を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の容器。
【請求項１１】
前記ポリビニルアルコールは、８７％以上、好ましくは９９％以上の加水分解率によって定義されることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の容器。
【請求項１２】
前記ポリビニルアルコールコーティングの量は、０．２〜２ｍｇ／ｄｍ２であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の容器。
【請求項１３】
前記ポリビニルアルコールコーティングの量は、前記表面が１４〜２５°のスリップ角を有するような量であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の容器。
【請求項１４】
コーティングおよび／またはラベルを付されたガラス製容器を供給する方法であって、ガラス製容器を供給し、２ｍｇ／ｄｍ２以下の量のポリビニルアルコールの水溶液でガラス製容器の表面を処理することによってポリビニルアルコールプリコーティングをガラス製容器に塗布し、このプリコーティングを乾燥させ、かつ第１のコーティングの上にラベルおよび／またはさらなるコーティングを塗布することを含むことを特徴とする方法。
【請求項１５】
前記ポリビニルアルコールコーティングの量は、０．２〜２ｍｇ／ｄｍ２であることを特徴とする請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
前記水溶液は、０．１〜１０ｗｔ．％、好ましくは０．２５〜５ｗｔ．％のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする請求項１４または１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記水溶液は、噴霧、浸漬、またはローラコーティングによって塗布されることを特徴とする請求項１４〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
前記プリコーティングは、１５０〜２５０°Ｆ、好ましくは１７０から１９０°Ｆの温度で塗布されることを特徴とする請求項１４〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
前記プリコーティングは、シラン処理されたガラス表面上に塗布され、またはシラン処理は前記プリコーティング上に施されることを特徴とする請求項１４〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
高分子膜運搬ラベルグラフィックまたはインクオンリー画像転写装置に基づくラベルが前記プリコーティングの上に塗布されることを特徴とする請求項１４〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
さらなるポリエチレンコーティングが塗布されることを特徴とする請求項１４〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
耐久性があり、高い衝撃衝突度を有し、かつガラス製容器の外観を高めるさらなるコーティングが、前記ポリビニルアルコールプリコーティングの上に塗布されることを特徴とする請求項１４〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
前記コーティングは、硬化可能なアクリル、ウレタン、アクリルウレタンおよびエポキシの群から選択されることを特徴とする請求項２２基載の方法。
【請求項２４】
前記ポリビニルアルコールコーティングは、コーティングされていないガラス上に塗布されることを特徴とする請求項１４〜２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
ガラス上のコーティングの接着性を向上させるための２ｍｇ／ｄｍ２以下の量のポリビニルアルコールの使用。
【国際調査報告】
2004510644.tif 000016
2004510644.tif 000017
2004510644.tif 000018
2004510644.tif 000019