(57)【要約】一般式（Ｉ）【化１】2004504370.tif 000004［式中、Ｒはメチルまたはエチルを表し、Ｒ′は６〜１３個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表す］の第二Ｃ１０〜Ｃ１８−界面活性剤アルコール、ただし、５−エチル−２−ノナノールおよび６−エチル−３−デカノールを除く、ならびにこれらから得られる脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、−スルフェート、アルキルエーテルホスフェートおよび−スルフェート。第二Ｃ１０〜Ｃ１８−界面活性剤アルコールは、２−エチルヘキサナールを除外する、直鎖状もしくは分枝鎖状の飽和もしくは不飽和Ｃ７〜Ｃ１４−アルデヒドをアセトンまたはメチルエチルケトンへ１回アルドール縮合し、かつ該縮合生成物を水素化することにより得られる。水素化条件下で不均一系触媒作用によりアルドール縮合を実施し、かつ形成される飽和ケトンを引き続き水素化する方法が有利である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004504370.tif 000003
［式中、
Ｒはメチルまたはエチルを表し、かつ
Ｒ′は６〜１３個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表す］の第二Ｃ１０〜Ｃ１８−界面活性剤アルコール、ただし、５−エチル−２−ノナノールおよび６−エチル−３−デカノールを除く。
【請求項２】
２−エチルヘキサナールを除いた直鎖状もしくは分枝鎖状の飽和もしくは不飽和Ｃ７〜Ｃ１４−アルデヒドをアセトンまたはメチルエチルケトンへと１回アルドール縮合し、かつ縮合生成物を水素化することによる、請求項１で定義した第二Ｃ１０〜Ｃ１８−界面活性剤アルコールを製造する方法。
【請求項３】
水素化の条件下で不均一系触媒作用によりアルドール縮合を実施し、かつ形成される飽和ケトンを引き続き水素化する、請求項２記載の方法。
【請求項４】
アルデヒドが、２−エチルヘキセナール、２−プロピルヘプテナールおよびこれらの水素化生成物、
−　ラフィネート２の二量化からのイソオクテン異性体混合物のヒドロホルミル化、
−　１−ペンテンおよび／または２−ペンテンの二量化からのイソデセン−異性体混合物のヒドロホルミル化、
−　１−ヘキセンおよび／または３−ヘキセンの二量化からのイソドデセン−異性体混合物のヒドロホルミル化、
−　ｎ−ヘキセンのヒドロホルミル化
により得られる異性体ノナナール、デカナールおよびトリデカナールの工業用混合物、および異性体ヘプタナールの混合物から選択されている、請求項２または３記載の方法。
【請求項５】
請求項２から４までのいずれか１項記載の方法により製造することができる、請求項１記載のＣ１０〜Ｃ１８−界面活性剤アルコール。
【請求項６】
アルキレンオキシドを一般式（Ｉ）の第二アルコールに付加することにより得られる、脂肪アルコールアルコキシレート。
【請求項７】
１種もしくは数種の異なったＣ２〜Ｃ１７−α−オレフィンエポキシドを付加する、請求項６記載の脂肪アルコールアルコキシレート。
【請求項８】
α−オレフィンエポキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび２−ブチレンオキシドからなる群から選択されてる、請求項７記載の脂肪アルコールアルコキシレート。
【請求項９】
少なくとも２つの異なったアルキレンオキシドがブロック状もしくはランダムに混合されて付加される、請求項６から８までのいずれか１項記載の脂肪アルコールアルコキシレート。
【請求項１０】
１〜２００のアルキレンオキシド単位を有する、請求項６から９までのいずれか１項記載の脂肪アルコールアルコキシレート。
【請求項１１】
一般式（Ｉ）の第二アルコールのリン酸化により得られるアルキルホスフェート。
【請求項１２】
請求項６から１０までのいずれか１項で定義されているような脂肪アルコールアルコキシレートのリン酸化により得られるアルキルエーテルホスフェート。
【請求項１３】
請求項１または５で定義されてるような第二アルコールの硫酸化により得られるアルキルスルフェート。
【請求項１４】
請求項６から１０までのいずれか１項で定義されているような脂肪アルコールアルコキシレートの硫酸化により得られるアルキルエーテルスルフェート。
【請求項１５】
請求項３記載の方法で得られる中間生成物としてのケトン。
【請求項１６】
請求項４で定義されているような界面活性剤アルコールおよび５−エチル−２−ノナノールおよび６−エチル−３−デカノールから得られる、請求項６から１２までのいずれか１項および１４記載の脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルスルフェート。
【請求項１７】
界面活性剤としての、請求項６から１４までのいずれか１項および１６で定義されているような脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスルフェート、および５−エチル−２−ノニル−および６−エチル−３−デシルスルフェートの使用。
【請求項１８】
洗剤および洗浄剤における請求項１７記載の使用。
【請求項１９】
金属加工工業、繊維工業、プラスチック製造および加工工業、皮革、製紙、印刷、電気めっきおよび写真工業における請求項１８記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、第二Ｃ１０〜Ｃ１８−界面活性剤アルコール、その製造方法、界面活性剤アルコールから製造される脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスルフェートおよび界面活性剤としてのこれらの使用に関する。
【０００２】
８〜１８個の炭素原子の鎖長を有する脂肪アルコールは非イオンおよびアニオン界面活性剤を製造するために使用される。非イオン界面活性剤は、脂肪アルコールとアルキレンオキシドとを相応する脂肪アルコールエトキシレートへと反応させることにより得られる。その際、脂肪アルコールの鎖長および鎖の分岐度は、異なった界面活性剤特性、たとえば湿潤力、起泡性、脂肪溶解力および洗浄力ならびに界面活性剤の生分解性に影響を与える。
【０００３】
アニオン界面活性剤は、脂肪アルコールを相応するアルキルホスフェートもしくはアルキルスルフェートへと反応させるか、または脂肪アルコールアルコキシレートをアルキルエーテルホスフェートもしくはアルキルエーテルスルフェートへと反応させることにより得られる。
【０００４】
前記の非イオン界面活性剤およびアニオン界面活性剤の製造は、Ｋｏｓｓｗｉｇ／Ｓｔａｃｈｅ、ｄｉｅ　Ｔｅｎｓｉｄｅ、Ｋａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン、ウィーン、１９９３年、第２．２章および第２．３章に記載されている。
【０００５】
界面活性剤を製造するために適切な脂肪アルコール（界面活性剤アルコール）は、天然源から、たとえば脂肪および油から、あるいはまた合成による経路で得られる。その例は、エチレンベースから製造される、いわゆるツィーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）アルコール、または長鎖の線状オレフィンからヒドロホルミル化により製造されるオキソアルコールである。
【０００６】
界面活性剤アルコールとして目下、なお主として第一アルコールが使用されている。該アルコール以外に長鎖の第二アルコールもまた重要となってきた。たとえばＥＰ−Ａ０８５０９０７にはエチレングリコールを長鎖のα−オレフィンに付加することが記載されている。一回エトキシル化された第二アルコールと見なすことができる該付加生成物は界面活性剤原料として商品名Ｓｏｆｔａｎｏｌｅ　（Ｒ）で入手することができる。たとえばアルキルスルフェートおよびアルキルホスフェートを製造するために必要とされている第二アルコールはこの方法で製造することができない。さらにその製造は原料として高価なα−オレフィンから出発する。
【０００７】
ＵＳ２，０８８，０１８は、アルデヒド、すなわち２−エチルヘキサアルデヒドおよびブチルアルデヒドをケトン、すなわちメチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ブチリデンアセトン、ジプロピルケトンおよびメチルヘプタノンへ一回アルドール縮合し、かつ引き続き該縮合生成物を飽和第二アルコールへと水素化することによる第二アルコールの製造を記載している。特にメチルエチルケトンへの２−エチルヘキサアルデヒドのアルドール縮合および６−エチル−３−デカノールへの該縮合生成物の水素化ならびにその後のその硫酸化が記載されている。界面活性剤としての該スルフェートの使用は言及されていない。
【０００８】
さらに特定のペンタデシル−およびヘキサデシルスルフェートが記載されている。脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルスルフェートは言及されていない。
【０００９】
ＵＳ２，０８８，０１５にはアセトンへの２−エチルヘキサアルデヒドのアルドール縮合、５−エチル−２−ノナノールへの縮合生成物の水素化ならびにその硫酸化が記載されている。界面活性剤としてのスルフェートの使用は記載されていない。
【００１０】
さらに２，８−ジメチル−５−ノナノール（ＣＡＳ番号１９７８０−９６−２）、３，９−ジメチル−６−ウンデカノール（バイルシュタイン（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ）登録番号６１２２５４７）および７−トリデカノール（ＣＡＳ番号９２７−４５−７）が公知である。界面活性剤原料としてのその使用は相応する抄録に言及されていない。
【００１１】
本発明の課題は別の界面活性剤アルコールならびに該アルコールから得られ、有利な特性を有する非イオンおよびアニオン界面活性剤を提供することである。
【００１２】
前記課題は一般式（Ｉ）
【００１３】
【化２】
2004504370.tif 000002
【００１４】
［式中、
Ｒはメチルまたはエチルを表し、かつ
Ｒ′は６〜１３個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表す］の第二Ｃ１０〜Ｃ１８−界面活性剤アルコールにより解決されるが、ただしその際、５−エチル−２−ノナノールおよび６−エチル−３−デカノールを除く。
【００１５】
一般式（Ｉ）の界面活性剤アルコールは直鎖状もしくは分枝鎖状の飽和もしくは不飽和Ｃ７〜Ｃ１４−アルデヒドをアセトンまたはメチルエチルケトンに一回アルドール縮合し、かつ引き続き該縮合生成物を水素化することにより製造することができる。その際、水素化条件下に不均一系触媒作用によりアルドール縮合を実施し、かつ形成される飽和ケトンを引き続き第二アルコールへと水素化する方法が有利である。水素化アルドール縮合のために適切な不均一系触媒はたとえばＤＥ−Ａ２６１４３０８に記載されている。たとえば酸化アルミニウム上の酸化パラジウム０．５質量％および酸化プラセオジム５質量％を不均一系触媒として使用することができる。第二アルコールへの飽和ケトンのその後の水素化は当業者に周知の方法で、たとえばラネーニッケルを触媒として使用して行うことができる。
【００１６】
Ｃ７〜Ｃ１４−アルデヒドとして基本的に全ての異性体の直鎖状もしくは分枝鎖状の飽和およびモノ不飽和もしくはポリ不飽和のＣ７〜Ｃ１４−アルデヒドが適切であり、その際、飽和およびモノ不飽和アルデヒドが有利である。従って全ての異性体ヘプタナール／ヘプテナール、オクタナール／オクテナール、ノナナール／ノネナール、デカナール／デセナール、ウンデカナール／ウンデセナール、ドデカナール／ドデセナール、トリデカナール／トリデセナールおよびテトラデカナール／テトラデセナールが有利である。
【００１７】
これらの中から、
−　たとえばｎ−ブチルアルデヒドのアルドール縮合により得られる２−エチルヘキセナールおよびその水素化生成物２−エチルヘキサナール、
−　たとえばｎ−バレルアルデヒドのアルドール縮合により得られる２−プロピルヘプテナールおよびその水素化生成物２−プロピルヘプタナール、
−　ラフィネート２（Ｃ４カット、実質的に１−ブテン、シス／トランス−２−ブテン、ブタンおよびｉ−ブタンからなる）をニッケル触媒で二量化することにより得られる、工業用のイソオクテン異性体混合物のヒドロホルミル化により得られる工業用ノナナール異性体混合物、
−　１−ペンテン−および／または２−ペンテンをたとえばニッケル触媒で二量化することにより得られるイソデセン異性体混合物のヒドロホルミル化により得られる工業用ウンデカナール異性体混合物、
−　１−ヘキセンおよび／または３−ヘキセンをたとえばニッケル触媒で二量化することにより得られるイソドデセン異性体混合物のヒドロホルミル化により得られる工業用トリデカナール異性体混合物、
−　ｎ−ヘキセンのヒドロホルミル化により得られる異性体ヘプタナールの混合物
が特に有利である。
【００１８】
一般式（Ｉ）の界面活性剤アルコールを脂肪アルコールアルコキシレートへとアルコキシル化することができる。有利にはＣ２〜Ｃ１７−α−オレフィンエポキシドを用いて第二アルコールをアルコキシル化する。１種もしくは数種の異なったα−オレフィンエポキシドをアルコキシル化することができる。有利にはこうして製造した脂肪アルコールアルコキシレートは１〜２００のアルキレンオキシド単位を有する。界面活性剤アルコールは１種もしくは数種の異なった、有利には２種の異なったアルキレンオキシドによりアルコキシル化することができ、その際、異なったアルキレンオキシドはランダムに混合されて、または適切にブロック状で界面活性剤アルコールに付加することができる。特に有利なアルキレンオキシドはエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび２−ブチレンオキシドである。
【００１９】
本発明の対象はこうして製造した脂肪アルコールアルコキシレートおよび非イオン界面活性剤としてのその使用である。
【００２０】
一般式（Ｉ）の第二界面活性剤アルコールおよびここから得られる脂肪アルコールアルコキシレートは当業者に公知の方法で、たとえばポリリン酸、リン酸または五酸化リンと反応させることにより相応するアルキルホスフェートもしくはアルキルエーテルホスフェートへとリン酸化することができる。
【００２１】
本発明の対象は、こうして得られたアルキルホスフェートおよびアルキルエーテルホスフェートならびにアニオン界面活性剤としてのその使用である。
【００２２】
一般式（Ｉ）の第二界面活性剤アルコールおよび該アルコールから得られる脂肪アルコールアルコキシレートは当業者に公知の方法により、たとえば硫酸、三酸化硫黄またはクロロスルホン酸と反応させることにより相応するアルキルスルフェートもしくはアルキルエーテルスルフェートへと硫酸化することができる。
【００２３】
本発明の対象は、こうして得られた、５−エチル−２−ノニルスルフェートおよび６−エチル−３−デシルスルフェートを除いたアルキルスルフェート、こうして得られたアルキルエーテルスルフェートならびにこうして得られた全てのアルキルエーテルスルフェートおよびアルキルスルフェートの、アニオン界面活性剤としての使用である。
【００２４】
一般式（Ｉ）の第二界面活性アルコールはポリグリコシドを製造するためにも使用することができる。
【００２５】
アルコールからのスルフェート、ホスフェート、エーテルスルフェートおよび−ホスフェートの製造はたとえばＫｒｏｓｓｗｉｇ／Ｓｔａｃｈｅ、ｄｉｅ　Ｔｅｎｓｉｄｅ、Ｋａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、ウィーン、（１９９３）第２．２章および第２．３章に記載されている。
【００２６】
本発明の対象は本発明による脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスルフェートを界面活性剤として含有している洗剤および洗浄剤でもある。
【００２７】
洗剤中で本発明による界面活性剤は別の非イオンおよび／またはイオン界面活性剤と共に存在していていもよい。別のイオン界面活性剤はたとえばアルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、別のアルコールスルフェートおよびエーテルスルフェートおよびスルホスクシネートである。別の非イオン界面活性剤はたとえばアルキルアミノアルコキシレート、別のアルキルポリグリコシドおよび両性界面活性剤、たとえばアルキルアミノオキシドおよびベタインである。
【００２８】
洗剤は一般に通例の添加剤、たとえばビルダーおよびコビルダー、たとえばポリリン酸塩、ゼオライト、ポリカルボン酸塩、ホスホン酸塩、クエン酸塩および錯化剤、蛍光増白剤、色移り防止剤、たとえばポリビニルピロリドン、増量剤、たとえば硫酸ナトリウムおよび硫酸マグネシウム、ソイルリリース剤、たとえばポリエーテル、ポリエステルおよびカルボキシメチルセルロース、エンクラステーション防止剤、たとえばポリアクリレートおよびアクリル酸／マレイン酸−コポリマー、漂白剤、たとえば過硼酸塩または過炭酸塩、漂白活性化剤、たとえばテトラアセチルエチレンジアミン、漂白安定剤、香料、制泡剤、たとえばシリコーン油およびアルコールプロポキシレート、酵素、たとえばアミラーゼ、リパーゼ、プロテアーゼまたはカルボキシラーゼ、アルカリ供与体、たとえばメタケイ酸五ナトリウムまたは炭酸ナトリウム、ならびにその他の当業者に公知の添加剤を含有している。添加剤は洗剤中で一般に０．１〜４０質量％、有利には０．５〜３０質量％、特に有利には１．０〜２０質量％の量で含有されている。
【００２９】
液状の洗剤はさらに溶剤、たとえばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロピレングリコールまたはブチレングリコールを含有していてもよい。タブレット形の洗剤は一般にさらなる添加剤、たとえば錠剤化助剤、たとえば分子量＞１０００ｇ／モルを有するポリエチレングリコールまたはポリマー分散液、錠剤崩壊剤、たとえばセルロース誘導体、架橋したポリビニルピロリドン、架橋したポリアクリレートまたは酸、たとえばクエン酸と炭酸ナトリウムとの組合せを含有している。
【００３０】
洗浄剤、たとえば自動食器洗い機用洗浄剤、金属脱脂剤、ガラス洗浄剤および床洗浄剤は、通例の添加剤としてビルダー、たとえばポリリン酸塩、ポリカルボン酸塩、ホスホン酸塩および錯化剤、分散剤、たとえばナフタリンスルホン酸縮合物およびポリカルボン酸塩、ｐＨ調整剤、たとえばＮａＯＨ、ＫＯＨ、メタケイ酸五ナトリウムまたは酸、たとえば塩酸、リン酸、アミド硫酸およびクエン酸、酵素、たとえばリパーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼおよびカルボキシラーゼ、香料、着色剤、殺菌剤、たとえばイソチアゾリノン、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、漂白剤、たとえば過硼酸塩または過炭酸塩、漂白活性化剤、たとえばテトラアセチルエチレンジアミン、漂白安定剤、可溶化剤、たとえばクメンスルホネート、トルエンスルホネート、短鎖の脂肪酸およびリン酸アルキル−もしくは−アリールエステルおよび溶剤、たとえば短鎖のアルキルオリゴグリコール、アルコール、たとえばエタノールまたはプロパノールおよび芳香族溶剤、たとえばトルエンまたはキシレン、Ｎ−アルキルピロリドンおよびアルキレンカーボネートを含有していてもよい。
【００３１】
固体の形の洗浄剤はさらに増量剤を含有していてもよい。
【００３２】
タブレット形の洗浄剤はさらなる添加剤として前記の錠剤化助剤および錠剤崩壊剤を含有していてもよい。
【００３３】
本発明による脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスルフェートは、界面活性剤として多数のその他の化学技術的なプロセスで使用することができる。
【００３４】
本発明による脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスルフェートは金属加工工業において使用することができ、かつたとえば冷却潤滑剤、硬化油、圧媒油エマルションおよび研磨ペースト、離型剤、引抜油、媒染剤、金属洗浄剤および金属乾燥剤中に含有されていてもよい。
【００３５】
本発明による脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスルフェートはテキスタイル工業においてテキスタイルの製造および加工の際に使用することができる。これらはたとえば繊維、染色助剤、柔軟剤、疎水化剤、印刷のための助剤、帯電防止剤、凝集剤および被覆剤の前処理剤中に含有されていてもよく、かつレーヨン繊維、紡糸用調製物およびテキスタイル溶融物の製造の際に使用することができる。
【００３６】
本発明による脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスルフェートは、乳化剤としてプラスチック製造およびプラスチック加工工業において、たとえばプラスチック分散液、パール重合体、発泡材料、マイクロカプセルを製造する際に充填剤とプラスチックとの間の付着を改善するために、特別な効果、たとえば発泡性、充填剤相容性または湿潤性を達成するためにプラスチック分散液への添加剤として、プラスチックの着色のために、プラスチックの帯電防止処理のために、非水性系のための乳化剤として、ならびに表面活性な離型剤および接着剤中で使用することができる。
【００３７】
本発明による脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスルフェートはさらに、皮革、製紙、印刷、電気メッキおよび写真工業において使用することができる。これらはたとえば塗料、顔料および印刷インク中に含有されていてもよく、または非水性系中で分散助剤、沈澱防止剤またはレベリング助剤として使用することができる。水系中でこれらはバインダーとして使用されるプラスチック分散液の安定化のために、有機および無機顔料のための分散助剤として、ならびに塗料の付着性の改善のために使用することができる。
【００３８】
さらに本発明による脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルスルフェートおよびアルキルエーテルスルフェートは、廃水浄化のために使用する、または植物保護調製物中に含有されていてもよい。
【００３９】
本発明を以下の実施例により詳細に説明する。
【００４０】
例１
ノナナール異性体混合物（Ｒｈ触媒作用によるイソオクテンのヒドロホルミル化からのもの、ＷＯ９９／３６３８２により製造）４３０ｇおよびアセトン８７０ｇを２．５ｌのオートクレーブ中に充填し、かつＡｌ２Ｏ３上のＰｄＯ　０．５質量％および酸化プラセオジム５質量％からなる触媒８６ｇを添加した。２バールの水素を圧入し、かつオートクレーブを１６０℃に加熱した。２４時間の反応時間の間に、水素を後から圧入することによって４０バールの圧力を一定に維持した。反応バッチを冷却し、かつ触媒を濾過により分離した後でガスクロマトグラフィーにより分析した。ノナナールの反応率は９７％であった。ドデカノールおよびドデカノンへの選択率は９８％であった。
【００４１】
例２
例１により得られた生成物混合物２５５０ｇから蒸留によりイソプロパノールおよびアセトンを分離した。次いでラネーニッケル５０ｇを添加した。２．５ｌのオートクレーブ中、水素２８０バールおよび反応温度１５０℃で水素化した。２４時間の反応時間の間に水素を後から圧入することにより圧力を一定に維持した。反応バッチを冷却し、かつ触媒を濾別した。生成物混合物を蒸留した。９５〜１０３℃／４ミリバールで２−ドデカノール異性体９１３ｇを単離した。生成物は分岐度１．４を有していた。
【００４２】
例３
トリデカナール異性体混合物（Ｒｈ触媒作用によるイソドデセンのヒドロホルミル化からのもの）５９４ｇおよびアセトン６９６ｇを２．５ｌのオートクレーブ中に充填し、かつＡｌ２Ｏ３上のＰｄＯ　０．５質量％および酸化プラセオジム５質量％からなる触媒８６ｇを添加した。２バールの水素を圧入し、かつオートクレーブを１６０℃に加熱した。２４時間の反応時間の間に、水素を後から圧入することによって４０バールの圧力を一定に維持した。反応バッチを冷却し、かつ触媒を濾過により分離した後でガスクロマトグラフィーにより分析した。トリデカナールの反応率は９８％であった。ヘキサデカノンへの選択率は９３％であった。
【００４３】
例４
例３により得られた生成物混合物２４９０ｇから蒸留によりイソプロパノールおよびアセトンを分離した。次いでラネーニッケル５０ｇを添加した。２．５ｌのオートクレーブ中、水素２８０バールおよび反応温度１５０℃で水素化した。２４時間の反応時間の間に水素を後から圧入することにより圧力を一定に維持した。反応バッチを冷却し、かつ触媒を濾別した。生成物混合物を蒸留した。１２８〜１３４℃／１ミリバールで２−ヘキサデカノール異性体１１４１ｇを単離した。生成物は分岐度１．８を有していた。
【００４４】
例５
２−プロピルヘプテナールおよび４−メチル−２−プロピルヘキセナールの異性体混合物４６３ｇおよびアセトン６９６ｇを２．５ｌのオートクレーブ中に充填し、かつＡｌ２Ｏ３上のＰｄＯ　０．５質量％および酸化プラセオジム５質量％からなる触媒８６ｇを添加した。２バールの水素を圧入し、かつオートクレーブを１６０℃に加熱した。２４時間の反応時間の間に、水素を後から圧入することによって４０バールの圧力を一定に維持した。反応バッチを冷却し、かつ触媒を濾過により分離した後でガスクロマトグラフィーにより分析した。デセナールの反応率は９３％であった。トリデカノンへの選択率は８４％であった。
【００４５】
例６
例５により得られた生成物混合物２４７０ｇから蒸留によりイソプロパノールおよびアセトンを分離した。次いでラネーニッケル５０ｇを添加した。２．５ｌのオートクレーブ中、水素２８０バールおよび反応温度１５０℃で水素化した。２４時間の反応時間の間に水素を後から圧入することにより圧力を一定に維持した。反応バッチを冷却し、かつ触媒を濾別した。生成物混合物を蒸留した。１０７〜１１１℃／１ミリバールで２−トリデカノール異性体８７４ｇを単離した。生成物は分岐度１．０を有していた。
【００４６】
例７
エチレンオキシド７モルを用いたアルコールエトキシレートの製造
２−ドデカノール異性体混合物（例２により製造）３７２ｇをＮａＯＨ１．５ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１２０℃に加熱し、かつエチレンオキシド６１６ｇを加圧下にオートクレーブ中に圧入した。全エチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを１２０℃で６０分間維持した。冷却後に触媒を酢酸で中和した。
【００４７】
得られる界面活性剤は、ＤＩＮ５３９１７により１０質量％のブチルジグリコール溶液中１質量％で測定して、７３℃の曇り点を有していた。表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して１ｇ／ｌの濃度で２６．４ｍＮ／ｍであった。
【００４８】
例８
エチレンオキシド３モルを用いたアルコールエトキシレートの製造
２−ドデカノール異性体混合物（例２により製造）５５８ｇをＮａＯＨ１．５ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１４０℃に加熱し、かつエチレンオキシド３９６ｇを加圧下にオートクレーブ中に圧入した。全エチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを１４０℃で４５分間維持した。冷却後に触媒を硫酸で中和した。
【００４９】
得られる界面活性剤は、ＤＩＮ５３９１７により１０質量％のブチルジグリコール溶液中１質量％で測定して３９℃の曇り点を有していた。表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して１ｇ／ｌの濃度で２６．５ｍＮ／ｍであった。
【００５０】
例９
エチレンオキシド１４モルを用いたアルコールエトキシレートの製造
２−ヘキサデカノール異性体混合物（例４により製造）３６３ｇをＮａＯＨ１．０ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１２０℃に加熱し、かつエチレンオキシド９２４ｇを加圧下にオートクレーブ中に圧入した。全エチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを１２０℃で６０分間維持した。冷却後に触媒を酢酸で中和した。
【００５１】
得られる界面活性剤は、ＤＩＮ５３９１７により水中１質量％で測定して８８．５℃の曇り点を有していた。表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して１ｇ／ｌの濃度で２７．７ｍＮ／ｍであった。
【００５２】
例１０
エチレンオキシド５モルを用いたアルコールエトキシレートの製造
２−ヘキサデカノール異性体混合物（例４により製造）５５８ｇをＮａＯＨ１．５ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１３０℃に加熱し、かつエチレンオキシド３９６ｇを加圧下にオートクレーブ中に圧入した。全エチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを１３０℃で５０分間維持した。冷却後に触媒を硫酸で中和した。
【００５３】
得られる界面活性剤は、ＤＩＮ５３９１７により１０質量％のブチルジグリコール溶液中１質量％で測定して６０℃の曇り点を有していた。表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して１ｇ／ｌの濃度で２７．４ｍＮ／ｍであった。
【００５４】
例１１
エチレンオキシド６モルを用いたアルコールエトキシレートの製造
トリデカノール異性体混合物（例６により製造）４００ｇをＮａＯＨ１．５ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１２０℃に加熱し、かつエチレンオキシド５２８ｇを加圧下にオートクレーブ中に圧入した。全エチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを１２０℃で６０分間維持した。冷却後に触媒を酢酸で中和した。
【００５５】
得られる界面活性剤は、ＤＩＮ５３９１７により１０質量％のブチルジグリコール溶液中１質量％で測定して７０℃の曇り点を有していた。表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して１ｇ／ｌの濃度で２７．０ｍＮ／ｍであった。
【００５６】
例１２
エチレンオキシド３モルを用いたアルコールエトキシレートの製造
２−トリデカノール異性体混合物（例６により製造）６００ｇをＮａＯＨ１．５ｇと共に乾燥した２ｌのオートクレーブ中に充填した。オートクレーブ内容物を１４０℃に加熱し、かつエチレンオキシド３９６ｇを加圧下にオートクレーブ中に圧入した。全エチレンオキシド量がオートクレーブ中に存在した後で、オートクレーブを１４０℃で４５分間維持した。冷却後に触媒を硫酸で中和した。
【００５７】
得られる界面活性剤は、ＤＩＮ５３９１７により１０質量％のブチルジグリコール溶液中１質量％で測定して４０．５℃の曇り点を有していた。表面張力はＤＩＮ５３９１４により測定して１ｇ／ｌの濃度で２７．０ｍＮ／ｍであった。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年9月18日(2002.9.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
直鎖状もしくは分枝鎖状の飽和もしくは不飽和Ｃ７〜Ｃ１４−アルデヒドをアセトンまたはメチルエチルケトンへ１回アルドール縮合し、かつ該縮合生成物を水素化する工程を含み、その際、アルデヒドが、
−　２−エチルヘキセナール、
−　２−プロピルヘプテナール、
−　ラフィネート２の二量化からのイソオクテン異性体混合物のヒドロホルミル化により得られる工業用ノナナール異性体混合物、
−　１−ペンテンおよび／または２−ペンテンの二量化からのイソデセン異性体混合物のヒドロホルミル化により得られる工業用ウンデカナール異性体混合物、
−　１−ヘキセンおよび／または３−ヘキセンの二量化からのイソドデセン異性体混合物のヒドロホルミル化により得られる工業用トリデカナール異性体混合物、
−　ｎ−ヘキセンのヒドロホルミル化により得られる異性体ヘプタナールの混合物
から選択されている、界面活性剤アルコール、非イオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤の製造方法。
【請求項２】
水素化の条件下で不均一系触媒作用によりアルドール縮合を実施し、かつ形成される飽和ケトンを引き続き水素化する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
さらに、得られる界面活性剤アルコールへアルキレンオキシドを付加する工程を含む、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
１種もしくは数種の異なったＣ２〜Ｃ１７−α−オレフィンエポキシドを付加する、請求項３記載の方法。
【請求項５】
α−オレフィンエポキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび２−ブチレンオキシドからなる群から選択されている、請求項４記載の方法。
【請求項６】
少なくとも２つの異なったアルキレンオキシドがブロック状もしくはランダムに混合されて付加される、請求項４または５記載の方法。
【請求項７】
さらに、得られる界面活性剤アルコールをリン酸化する工程を含む、請求項１または２記載の方法。
【請求項８】
さらに、得られる界面活性剤アルコールアルコキシレートをリン酸化する工程を含む、請求項３から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
さらに、得られる界面活性剤アルコールを硫酸化する工程を含む、請求項１または２記載の方法。
【請求項１０】
さらに、得られる界面活性剤アルコールアルコキシレートを硫酸化する工程を含む、請求項３から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
請求項３から１０までのいずれか１項に記載の方法により得られる界面活性剤混合物。
【請求項１２】
洗剤および洗浄剤中での、請求項１１で定義されている界面活性剤混合物の使用。
【請求項１３】
金属加工工業、繊維工業、プラスチック製造および加工工業、皮革、製紙、印刷、電気めっきおよび写真工業における請求項１２記載の使用。
【国際調査報告】
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