(57)【要約】式（Ｉ）の化合物［式中Ｙはピリジル基かまたは式（Ｉａ）のフェニル基を示し、その際、Ｒ３は水素原子、ＣＦ３基または直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１２−アルコキシ基、Ｒ４は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４−アルキル基またはＣＦ３基であり、Ｒ５は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４−アルキル基、ＣＦ３基または直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１２−アルコキシ基であり、かつＲ１およびＲ２は式（ｉ）の末端アルケンであり、その際、Ｒ１は直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ３５−アルキル基またはアルキレン基、炭素原子３〜８炭素原子を有する非置換または置換のモノ−またはポリ−シクロアルキル基、または非置換または置換のフェニル基であり、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよいフェニル基であり、かつ、Ｒ２は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ３５アルキル基またはアルキレン基、炭素原子３〜８炭素原子を有する非置換または置換のモノ−またはポリ−シクロアルキル基、または非置換または置換のフェニル基であり、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよい］は、光に対して暴露した際に活性化合物、たとえば、香料を放出する能力を有し、かつ、制御された方法で香料分子の芳香させるための任意の表面の処理において、有利に使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一つまたはそれ以上の香料成分、マスキング剤、抗菌剤、昆虫忌避成分または昆虫誘引成分、常用の溶剤またはアジュバントと一緒に、少なくとも一つの式（Ｉ）
【化１】
2004503612.tif 000043
［式中、Ｙはピリジル基、または
式（Ｉａ）
【化２】
2004503612.tif 000044
のフェニル基を示し、その際、Ｒ３は水素原子、ＣＦ３基または直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基を示し、Ｒ４は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基またはＣＦ３基を示し、Ｒ５は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基、ＣＦ３基または直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基を示し；かつ、
Ｒ１およびＲ２は、式（ｉ）
【化３】
2004503612.tif 000045
の活性の芳香性、マスキング性、抗菌性、昆虫忌避性または昆虫誘引性の末端アルケンの置換基であり、その際、Ｒ１は直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ３５アルキル基またはアルキレン基、炭素原子３〜８個を有する非置換または置換のモノ−またはポリ−シクロアルキル基、または非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよく；かつＲ２は、水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ３５アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよい］の化合物を含有する、香料組成物または製品、マスキング剤組成物または製品、抗菌剤組成物または製品、昆虫忌避剤組成物または製品、または昆虫誘引剤組成物または製品。
【請求項２】
香料組成物または香料製品の形で、一つまたはそれ以上の香料成分、香料中で通常使用される溶剤またはアジュバントと一緒に、少なくとも一つの請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を含有し、その際、Ｒ１およびＲ２が、請求項１に記載の式（ｉ）の活性の芳香性末端アルケンの置換基である、請求項１に記載の組成物または製品。
【請求項３】
Ｒ１が、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、または非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよく；かつ、Ｒ２は酸素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリシクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよい、請求項２に記載の組成物または製品。
【請求項４】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を少なくとも一つを含有し、その際、Ｙは請求項１に記載の式（Ｉａ）のフェニル基を示す、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物または製品。
【請求項５】
少なくとも一つの式（ＩＩ）
【化４】
2004503612.tif 000046
［式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、請求項１に記載の式（Ｉ）と同様の意味を有し、ｎは０〜１０の範囲の整数であり、かつ、Ｒ＊は、水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を有していてもよい］の化合物を含有する、請求項４に記載の組成物または製品。
【請求項６】
皮膚または毛髪、床、窓、タイル、家具、織物または衣類、植物、たとえば、花または木から成る群から選択された表面かまたは他の表面からもたらされる、芳香、マスキング、抗菌、昆虫忌避または昆虫誘引の型の特異的活性を生じさせるための方法において、前記表面を、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物、または請求項１に記載の組成物または製品で処理し、かつ、この表面を光線に暴露することを特徴とする、皮膚または毛髪、床、窓、タイル、家具、繊維または衣類、植物、たとえば、花または木から成る群から選択された表面かまたは他の表面からもたらされる、芳香、マスキング、抗菌、昆虫忌避または昆虫誘引の型の特異的活性を生じさせるための方法。
【請求項７】
皮膚または毛髪、床、窓、タイル、家具、織物または衣類、植物、たとえば、花または木から選択された表面または他の表面からもたらされる、芳香、マスキング、抗菌、昆虫忌避または昆虫誘引の型の特異的活性を生じさせるための方法において、前記表面を、請求項５に記載の式（ＩＩ）の化合物、または請求項５に記載の組成物または製品で処理し、かつ前記表面を光線に暴露することを特徴とする、皮膚または毛髪、床、窓、タイル、家具、織物または衣類、植物、たとえば、花または木から成る群から選択された表面かまたは他の表面からもたらされる、芳香、マスキング、抗菌、昆虫忌避または昆虫誘引の型の特異的活性を生じさせるための方法。
【請求項８】
特異的活性が、前記表面の芳香性である、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
特異的活性が、前記表面の芳香性である、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
空気清浄化剤、オールパーパス洗剤、家具用艶出剤、洗浄剤、織物用コンディショナー、織物用柔軟剤、石鹸、バスまたはシャワージェル、化粧品、ボディデオドラント、香水またはコロンの形での、請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物または製品。
【請求項１１】
活性の芳香性、マスキング性、抗菌性、昆虫忌避性または昆虫誘引性分子の前駆物質において、この前駆物質が以下の式（ＩＩ）：
【化５】
2004503612.tif 000047
［式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、請求項１に示された式（Ｉ）と同様の意味を有し、ｎは０〜１０の整数であり、かつＲ＊は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、または非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよく；かつＲ２は水素原子、直鎖または分子鎖のＣ１〜Ｃ３５アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、または非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよい］によって示される、活性の芳香性、マスキング性、抗菌性、昆虫忌避性または昆虫誘引性分子の前駆物質。
【請求項１２】
皮膚または毛髪、床、窓、タイル、家具、織物または衣類および植物から成る群から選択された表面において、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物、または請求項１から５までのいずれか１項に記載の組成物または製品で処理され、その後に光線に暴露される、皮膚または毛髪、床、窓、タイル、家具、織物または衣類および植物から成る群から選択された表面。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、活性化合物、たとえば、香料、マスキング剤、抗菌剤または昆虫忌避剤または昆虫誘引剤の前駆物質として作用することができる、フェニルケトンおよびピリジルケトンを含有する組成物または製品に関する。実際には、これらのケトンは、光線に暴露することで、制御された方法で、特異的活性を有する分子、特に、芳香性末端アルケン（ｆｒａｇｒａｎｔ ｔｅｒｍｉｎａｌ ａｌｋｅｎｅ）を放出する能力を有する。したがって、本発明の系は、特別な効果、たとえば任意の種類の表面からもたらされる芳香を、本発明による前駆物質でその表面を処理し、その後に光線に暴露することによって提供することを可能にするものである。
【０００２】
背景技術
芳香性化合物（ｆｒｅｇｒａｎｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）を放出するための幾つかの系は、従来的に示されている。本出願人によって提出されたＷＯ９９／６０９９０は、光線に暴露することによって芳香性アルコール、アルデヒドまたはケトンを放出する芳香運搬系を記載している。この系は、２−ベンゾイル　ベンゾエートまたはα−ケトエステルを含有し、この場合、これは、芳香前駆物質として使用される。
【０００３】
これらは、香料中で、たとえば、化学結合または吸着のような分子間応力によって、芳香性分子を“固定”する能力を有し、かつ、この芳香性分子を、たとえば熱、酵素またはさらに日光の作用によって長期間に亘って放出する（芳香性分子を感知するために揮発させなければならない）。多くの公知の芳香性化合物は、良好な直接性を示し、すなわち、これらは、数日間に亘って塗布された表面に留まるため、このような期間に亘って感知可能であるが、しかしながら、多数の芳香性化合物は極めて揮発性であるため、その特徴的な香気は、塗布後数時間でもはや感知されなくなる。
【０００４】
したがって、制御された方法で、芳香性化合物または化合物を放出する能力を有する芳香運搬系を適用させることは望ましく、その際、好ましい香気を長期間に亘って維持することが可能である。
【０００５】
よって香料の領域におけるその重要性の観点から、芳香性化合物の緩慢な放出を可能にする系は、種々の香気性化合物を放出する能力を有する新規前駆物質を見出すためにの有力な研究対象であった。
【０００６】
フェニルケトンは、感光分子として公知である。実際には、これら化合物の光化学は従来技術において広範囲に研究されている。このうちの一つは、たとえば、Ｐ．Ｊ．　Ｗａｇｎｅｒ，ｉｎ　Ａｃｃ．　Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，１９７１，４，１６８−１７１，またはＴＯＰ．Ｃｕｒｒ．Ｃｈｅｍ．１９７６，６６，１−５２に示されている。
【０００７】
さらに、Ｗ．Ｗ．Ｅｐｓｔｅｉｎらは、Ａｎａｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．１９８２年，１１９，３０４−３１２中で、洗剤中に装入された感光性結合を、光分解下で切断し、水溶性化合物およびオレフィンを形成するために、アルキルフェニルケトンを使用することを開示している。
【０００８】
しかしながら、従来技術においては、芳香性化合物、マスキング剤、抗菌剤または他の活性化合物の前駆物質としてか、あるいは芳香、マスキング、抗菌、昆虫忌避または昆虫誘引のための組成物または製品の一部として、これらの活性化合物の緩慢な放出の系を提供する、フェニルケトンの任意の使用は全く開示されていない。
【０００９】
発明の開示
ここで、幾つかのフェニルケトンおよびピリジルケトンが、活性物質、たとえば、芳香性分子、マスキング剤、抗菌剤または昆虫忌避剤または昆虫誘引剤の緩慢な放出の範囲で有利に使用されてもよいこと証明された。実際に、これらは、末端アルケンの有用な前駆物質を構成している。
【００１０】
したがって、本発明は、香料、マスキング剤、抗菌剤、昆虫忌避剤または昆虫誘引剤組成物または製品に関し、この場合、これらは、一つまたはそれ以上の香料成分、マスキング剤、抗菌剤、昆虫忌避剤または昆虫誘引剤、常用の溶剤またはアジュバントと一緒に、少なくとも一つの式（Ｉ）
【００１１】
【化６】
2004503612.tif 000002
【００１２】
［式中、Ｙは、ピリジル基、または式（Ｉａ）
【００１３】
【化７】
2004503612.tif 000003
【００１４】
のフェニル基を示し、その際、Ｒ３は水素原子、ＣＦ３基または直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基を示し、Ｒ４は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基またはＣＦ３基を示し、Ｒ５は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４−アルキル基または、ＣＦ３基または直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ１２−アルコキシ基を示し；かつ、Ｒ１およびＲ２は式（ｉ）
【００１５】
【化８】
2004503612.tif 000004
【００１６】
の末端アルケンの置換基であり、その際、Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ３５アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換の、炭素原子３〜８個を有するモノ−またはポリ−シクロアルキル基、または非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよく；かつ、Ｒ２は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ３５−アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよい］を含有する。
【００１７】
式（Ｉ）の化合物は、照射下で、式（ｉ）の活性アルケンを放出する能力を有する。式（Ｉ）の前駆物質によって放出される活性化合物の制限されない例は、芳香性分子、マスキング剤、抗菌剤または昆虫忌避剤または昆虫誘引剤を含む。したがって、置換基Ｒ１およびＲ２の性質は、活性分子の構造、すなわち、式ＣＨ２＝ＣＲ１Ｒ２のアルケンによって定義されている。
【００１８】
本発明の好ましい実施態様において、式（ｉ）の活性化合物は芳香性分子である。この好ましい実施態様において、Ｒ１および／またはＲ２が、直鎖または分枝鎖のアルキル基またはアルキレン基を示し、この場合、これは、炭素原子　１〜２０個を含有している。
【００１９】
特に好ましい実施態様において、芳香、マスキング、抗菌、昆虫忌避または昆虫誘引のためのアルケン前駆物質は、式（ＩＩ）
【００２０】
【化９】
2004503612.tif 000005
【００２１】
［式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は式（Ｉ）と同様の意味を有し、ｎは０〜１０の整数であり、かつＲ＊は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、または非置換または置換のフェニル基を示し、その際、アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよい］のものである。
【００２２】
前記定義において、マスキング剤に関する場合には、これらは、材料の特徴的な香気を増強させるかまたはマスキングすることが可能な化合物を意味する。さらに、抗菌剤は、抗菌活性を示す化合物、すなわち、微生物または細菌の発生を減少させるかまたは防止する能力を有する化合物である。これらの化合物の例は、たとえば、Ｊ．Ｊ．Ｋａｂａｒａ　ｉｎ　Ｃｏｓｍｅｔ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｓｅｒ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｓｅｒ．（１６），１９９７，１８１−２０８に示されている。
【００２３】
同様に、芳香性末端アルケンの例は、香気を有するだけでなく、従来技術において、香水の調合または香料製品のための香料成分として有用であることが公知のアルケンを意味する。これに該当する有用な香料成分は、当業者に公知であり、特に、香調の特定の独創性、安定性および一定の価格／性能比を包含する。本発明の範囲内で使用されてもよいアルケンの制限のない例は、以下に示す通りである。
【００２４】
本発明の組成物または製品の利点の一つは、式（Ｉ）のフェニルケトンまたはピリジルケトンから誘導される、式（ｉ）の活性アルケンの緩慢な放出能力である。放出は、特に、これらのケトンが昼光下に暴露された場合に生じる。したがって、任意の種類の表面および前記の光からエネルギーを吸収するやいなや、ケトンは、光反応（ｐｈｏｔｏｒｅａｃｔｉｏｎ）を生じ、これにつれて活性化合物が、前駆物質分子から周囲に放出され、本発明のケトンで処理された表面からもたらされる特異的活性が生じる。これらの放出は、制御された方法において、すなわち、多いかまたは少ない一定量の活性分子が生じ、この場合、これは、たとえば、揮発性の末端アルケンにおいて急速に感知されなくなる、極めて強い作用の最初の噴出（ｂｕｒｓｔ）なしで長時間に亘って放出される（香気、抗菌活性、忌避活性または誘引活性）。アルケンの放出が、数日または数週間に亘っておこなわれることから、本発明の系の使用によって、極めて揮発性ではあるが重要な特異的活性を示す多くの分子の欠点を回避する。
【００２５】
揮発性の芳香性分子の良好な例は、スチレンおよびアリルヘプタノエートであり、この場合、これは、短時間、すなわち数時間に亘ってのみ感知されうるものであり、たとえば、液体洗浄剤を用いての洗浄工程中において、タイルおよび窓の表面に適用した場合には、たとえ溶液中であっても、前記芳香性分子の典型的な香気は、数時間のうちに消失する。これは、適用での前駆物質の濃度が、活性分子を感知することができる時間内において重要な役割を有することは言うまでもない。
【００２６】
本発明の実施態様において、式（Ｉ）の前駆物質は、光の作用下で、式（ｉ）の芳香性分子を放出する能力を有しており、その際、Ｒ１は、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、または非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された、一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよく、かつ、Ｒ２は水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、非置換または置換のフェニル基であり、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよい。したがって、これらの前駆物質が添加されるべき香料組成物または香料製品は、制御かつ延長された方法で、光に対する暴露によって芳香性化合物を放出することができる。
【００２７】
特に適切な実施態様において、本発明による組成物または製品は、香料組成物または香料製品の形で、前記に示したような式（ＩＩ）の化合物を少なくとも一つ含有し、その際、式（ＩＩ）の化合物は、光の作用下において、式（ｉｉ）
【００２８】
【化１０】
2004503612.tif 000006
【００２９】
［式中、ｍは１〜１０であり、かつＲ＊は、式（ＩＩ）と同様の意味を有する］を放出することができる。
【００３０】
式（Ｉ）の化合物は、光に対して暴露することによって、式（ｉ）の芳香性末端アルケンの放出が可能である。この系は、前記芳香性分子、すなわち末端アルケンが、香料の分野において、極めて重要な揮発性化合物のクラスを示すことから特に有利である。本発明の系を用いて、式（ｉ）の末端アルケンの典型的な香気は、芳香運搬系そのものであるフェニルケトンまたはピリジルケトンと比較すてもかなりの長い時間に亘って感知され、これらは、揮発性でないかまたはわずかに揮発性である。芳香運搬系は、それ自体を表面上に塗布するかまたは溶液中に混合することで維持され、光に対して暴露した場合にのみ、芳香性アルケンが放出される。この反応によって、数日または数週間に亘って、アルケンの感知可能な量を提供することができることは明らかであり、この場合、これは、特に、芳香性前駆物質の量または濃度、光に対する暴露時間、光の強度および波長に依存する。さらに、従来的に開示されていることとは対照的に、光は、特に本発明の実施態様においてＣ−Ｃ切断を誘発する。いいかえれば、切断された結合が特に不安定でないので、前駆物質は極めて安定であり、したがって、任意の種の媒体、特にアグレッシブな媒体、たとえば、漂白剤および漂白洗剤または制汗剤中で、反応の制限されたリスクで、有利に使用することができる。
【００３１】
本発明で使用することができる末端アルケンの制限のない例は、アリルアセテート、アリルアントラニレート、アリルベンゾエート、アリルブタノエート、アリルシクロヘキサンアセテート、アリル３−シクロヘキシルプロパノエート、アリル２−フロエート、アリルヘプタノエート、アリルヘキサノエート、アリル２，４−ヘキサジエノエート、アリル３−メチルブタノエート、アリルノナノエート、１−アリルオキシ−２−メトキシベンゼン、アリルフェノキシアセテート、アリルフェニルアセテート、アリルフェニル−２−プロペノエート、アリルプロパノエート、アリルサリチレート、９−デセン−１−オール、９−デセン−１−イル　アセテート、９−デセニルプロパノエート、デシルビニルエーテル、Ｄｙｎａｓｃｏｎｅ（Ｒ）（１−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン；出所　Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ　ＳＡ，　Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール、１，５−ジメチル−１−ビニル−４−ヘキセニル　アセテート、１，５−ジメチル−１−ビニル−４−ヘキセニル　ベンゾエート、１，５−ジメチル−１−ビニル−４−ヘキセニル　ホルメート、１，５−ジメチル−１−ビニル−４−ヘキセニル　イソブチレート、１，５−ジメチル−１−ビニル−４−ヘキセニル　プロパノエート、３，７−ジメチル−１−ビニルオキシ−２，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１−ビニルオキシ−６−オクテン、２−エチルヘキシル　２−プロぺノエート、エチル　２−プロペノエート、エチル　１０−ウンデカノエート、６−ヘプテン−２−オール、８−ノネン−１−オール、１−オクテン、１−ペンテン−３−オール、２−フェニルエチル　ビニル　エーテル、１０−ウンデセン−１−オール、ビニルアセテート、ビニルベンゼン、４−アリル−１，２−ジメトキシベンゼン、１−アリル−４−メトキシベンゼン、４−アリル−２−メトキシフェノール、１，３−ジメチル−３−ブテニルイソブチレート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、１，８−ｐ−メンタジエン−７−オール、８−ｐ−メタジエン−２−オン、８−ｐ−メンテン−１−オール、１０−ウンデセナールである。
【００３２】
しかしながら、本発明の組成物中に含有されるフェニルケトンおよびピリジルケトンは、他の多くのアルケンから誘導されてもよいことは明らかであり、この場合、これは、当業者による従来的な知識によって容易に選択され、これによって嗅覚的官能性、マスキング、抗菌または昆虫忌避または誘引の効果が好ましくは達成される。前記に挙げられたものは、従来当業者に公知の芳香性化合物をより詳細に例証するものであり、かつ、これらの運搬を改善することができるが、しかしながら、いくつかの他の常用の型の好ましい香気または効果的な活性を有する式（ｉ）のすべての化合物および本発明の組成物中で使用することができるフェニルケトンおよびピリジルケトンを、徹底的に引用することは明らかに不可能である。
【００３３】
本発明の組成物は、式（Ｉ）の２個以上のアルケン前駆物質を含有していてもよい。たとえば、種々の芳香性アルケンを放出する能力を有する式（Ｉ）の化合物の混合物は、それぞれ固有の香気を有しており、本発明による組成物中に混合され、光の作用下において、２個以上の芳香性分子が放出され、それによって、芳香の調和が提供される。
【００３４】
さらに、Ｙが式（Ｉａ）のフェニル基である場合には、好ましいアルケンの他に、式（Ｉ）の前駆物質の光分解（ｐｈｏｔｏ−ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ）によって、式（Ｉｂ）
【００３５】
【化１１】
2004503612.tif 000007
【００３６】
［式中、符号は式（Ｉ）と同様の意味を有する］の非置換または置換のアセトフェノンの等モル量を生じ、この場合、これは、香料成分として有用であってもよい。芳香性アセトフェノンの制限のない例は、１−（４−メトキシフェニル）−１−エタノン、１−（４−メチルフェニル）−１−エタノン、１−フェニル−１−エタノンまたは１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−エタノンを含む。
【００３７】
少なくとも一つの式（Ｉ）の化合物を含有するかまたは式（Ｉ）の化合物それ自体である、本発明の組成物または製品は、光に暴露されてもよい表面から香気を発し、望ましくない香気を薄めるためにかまたは表面からもたらされる抗菌活性、昆虫忌避活性または昆虫誘引活性を付与するために、使用することができる。
【００３８】
したがって、本発明の他の対象は、表面からもたらされる特異的活性を生じさせるための方法であり、この場合、これは、表面を式（Ｉ）の化合物で処理し、かつ、前記表面を光に対して暴露することを含む。式（Ｉ）の化合物で処理されてもよい表面の制限のない例は、皮膚または毛髪、床、窓、タイル、家具、織物または衣類、植物、たとえば、花または木を含む。
【００３９】
前駆物質からの、前記に挙げられた活性化合物の放出は、光、たとえば、通常の昼光に対して暴露することで生じ、この場合、この昼光は、家におけるたいていの窓を透過することができ、かつ、特にＵＶ放射に富むものではない。特に屋外のような明るい太陽光に対する暴露によって、活性末端アルケンの放出が、軽い屋内での暴露よりも速くかつ大きい程度で生じることはいうまでもない。勿論、前駆物質から活性化合物を放出する反応は、適切な人工のランプによって開始させることも可能である。
【００４０】
本発明の前駆物質は、任意の適用中で使用することができ、その際、前記に示された芳香、香気マスキング、抗菌または昆虫忌避または昆虫誘引のための化合物の、延長され定められた放出が好ましい。これらは、主に、機能性香料において、使用の際に昼光に暴露されるか、または他の製品に塗布された後に昼光に暴露される生成物または製品中で見出される。適した例は、本発明による前駆物質を含む液体または固体の形の空気清浄化剤を含み、この場合、これは、通常の空気清浄化剤、すなわち、本発明による前駆物質を含有しない清浄化剤使い果たされた時であっても、なおも芳香を放出することができる。他の種のアエロゾル、すなわち抗菌製品または昆虫忌避剤または昆虫誘引剤のような製品もまた、式（Ｉ）の化合物を含有することができる。製品の他の例は、すべての種類の表面を洗浄するための種々の洗剤、たとえば、窓または住まいの洗剤、オールパーパス洗剤および家具用艶だし剤である。このような洗剤で洗浄された表面は、放出された化合物の特異的活性、たとえば、香料の芳香を、通常の洗剤で洗浄した場合よりも長く生じさせることができる。他の典型的な例は、織物用洗剤、織物用コンディショナーおよび織物用柔軟剤を含んでいてもよく、かつ、この場合も同様に、さらに、本発明の前駆物質を含み、この製品は、粉末、液体またはペレットの形であってもよい。このような洗剤または柔軟剤で洗浄されたかまたは処理された織物および衣類は、数週間またはさらには数ヶ月に亘って、たとえば、洋服だんすのような暗所に保管された後であっても、活性化合物を拡散することができる。
【００４１】
使用することができる洗剤の例は、ＷＯ９７／３４９８６中に記載されているものを含む。さらに、柔軟剤基剤として、ＵＳ４１３７１８０、ＵＳ５２３６６１５またはＥＰ７９９８８５中に記載されたようなものを選択してもよい。使用されてもよい洗剤および柔軟剤の他の典型的な組成物は、たとえば、Ｕｌｍａｎｎ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．Ａ８，ｐｐ．３１５−４４８（１９８５）およびＶｏｌ．Ａ２５，ｐｐ．７４７−８１７（１９９４）；Ｅ．Ｗ．Ｆｌｉｃｋ，Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｃｌｅａｎｉｎｇ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ；Ｎｏｙｅｓ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｐａｒｋ　Ｒｉｄｇｅ，Ｎ．Ｊ．（１９８９）；Ｍ．Ｓ．Ｓｃｈｏｗｅｌｌ（Ｅｄ．）ｉｎ　Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｓｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．７１；Ｐｏｗｄｅｒｅｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．（１９９８）；Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ　ｏｆ　ｔｈｅ　４ｔｈ　Ｗｏｒｌｄ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　ｏｎ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ；　Ｓｔｒａｔｅｇｉｅｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　２１ｓｔ　ｃｅｎｔｕｒｙ，Ａ．Ｃａｈｎ（Ｅｄ．），ＡＯＣｓ　Ｐｒｅｓｓ，Ｃｈａｍｐａｉｇｎ（１９９８）に記載されている。勿論、本発明の化合物の使用は、前記に挙げられた製品に制限されない。
【００４２】
活性化合物の放出は、前記に挙げられた適用例のすべてにおいて生じる。窓用洗剤、住まいの洗剤、オールパーパス洗剤、空気清浄化剤、特別な目的のためのアエロゾル、洗浄剤、織物用洗剤および織物用柔軟剤のすべての可能な型は、本発明の前駆物質を含んで使用されてもよく、この場合、これは、それ自体が、これらの前記に示された適用例のすべての型において有用であることを示している。当業者がその組成またはその形態を調節することが可能であるのでその性質に関してはあまり重要ではないが、必要である場合には、好ましい効果の機能として、および任意の常用の香料、マスキング剤、抗菌剤、昆虫忌避剤または昆虫誘引剤組成物で調節されるのと全く同様に確立される。
【００４３】
ボディケア剤の領域において、本発明による芳香性前駆物質を含有する組成物は、それ自体が、ヘアケアの領域での適用に特に適していることが示されており、かつ、その特異的な例は、シャンプー、ヘアコンデュショナー、特にリーブ−オン型（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）のコンデュショナー、ヘアスプレイおよび他のヘアケア製品を含む。
【００４４】
一般に、光に対して暴露可能な表面に適用されてもよいすべての製品は、有利には、本発明の前駆物質を含むといってもよい。例は、ヒトのからだに属する表面、たとえば、皮膚または毛髪、ビルまたはアパートメント中の表面、たとえば、床、窓、タイルまたは家具、または織物表面、たとえば、衣類、植物、たとえば、花または木を含む。本発明の前駆物質は、活性化合物、特に芳香を、液体、たとえば、液体空気清浄化剤またはゲルの形の空気清浄化装置から放出するために使用することができる。
【００４５】
勿論、前記例は例証されているに過ぎず、好ましい実施態様に関して制限されるものではない。すべての他の従来の機能性組成物または製品、および高純度の香料は、本発明の前駆物質を含むことができ、かつ、これらの製品または生成物は、石鹸、バスジェルまたはシャワージェル、化粧品、ボディデオドラント剤さらには香水またはコロンを含む。
【００４６】
前記に示された適用において、本発明の前駆物質は、単独でかまたは他の前駆物質、および／または他の活性成分、たとえば、香料成分、溶剤および従来的に使用されているアジュバントとの混合物中で使用することができる。これらの補成分の性質および種類に関しては詳細に記載する必要がなく、この場合、これは、さらに、網羅することもなく、当業者は、前記補成分を、一般的知識および処理されるべき製品の性質の機能および生じる効果の点によって選択することが可能である。このような種々の化学的クラスに属するこれらの香料補成分は、たとえば、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン系炭化水素、含窒素または含硫黄ヘテロ環式化合物、さらには天然または合成由来の精油の化学的クラスの範囲である。化合物の実施態様は、たとえば、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅ　ａｎｄ　Ｆｌａｖｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，１９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡまたはこれらのより最近の版等で見出すことができる。
【００４７】
式（Ｉ）の化合物が、種々の前記に示された市販の製品中混合されてもよい割合は、極めて広範囲に変化してもよい。本発明の化合物が、香料、マスキング、抗菌、昆虫忌避または昆虫誘引のための補成分、常用の溶剤またはアジュバントとの混合物中で使用される場合には、放出されるべき活性化合物の性質、製造されるべき製品または生成物の性質、および生じるべき望ましい効果、さらには、得られる組成物中の補成分の性質に依存する。
【００４８】
たとえば、これは、前記に示された混合されるべき市販製品の重量に対して、０．０１〜５重量％、さらには１０重量％の典型的な濃度を示していてもよい。これらの前記に挙げられたものよりも高い濃度は、特に、芳香前駆物質が、香料組成物、香水またはコロン中に適用される場合に使用されてもよい。
【００４９】
幾つかの方法は、式（Ｉ）の化合物を製造するために使用されてもよい。Ｙがフェニル基を示すこれらの化合物（Ｉ）の製造経路の一つは、メタノール中で、オキソ−フェニル酸を、硫酸でエステル化することから開始され、引き続いてカルボニル官能基をエチレングリコールで保護することによっておこなわれる。中間生成物であるケタール（Ａ）は、エーテル中で、ＬｉＡｌＨ４で還元することができ、これによって、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）カップリング条件下でエステル化されるアルコールを得ることができる。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中のケタールの塩酸での脱保護によって、最終的に、連続した５工程での作用機序中で、式（Ｉ）の一連のフェニルケトンを生じる。
【００５０】
さらに、同様の中間生成物（Ａ）のＬｉＯＨでの鹸化およびメチルリチウムでの処理によって、さらに誘導することができるカルボニル化合物を生じる。たとえば、５−ブロモ−２−メチル−２−ペンテンでのグリニャール反応、引き続いての第３アルコール官能基のアセタール化およびカルボニル保護基の脱保護によって、式（Ｉ）によるもう一方のフェニルケトンが提供される。
【００５１】
一連のフェニルケトンの製造ならびにピリジルケトンの製造に使用される二者択一的な経路は、それぞれオキソ−フェニルクロリド、オキソ−ピリジルクロリドから出発する。第１工程において、カルボニル官能基は、エチレングリコールで保護される。テトラヒドロフラン中のアルコレートでのエステル化、引き続いてのカルボニル官能基での脱保護によって、連続した３工程で、式（Ｉ）によって発現されてもよい他の一連の化合物を導く。
【００５２】
以下の反応式１および２は、前記化合物の一般的な製造方法を例証する：
【００５３】
【化１２】
2004503612.tif 000008
【００５４】
式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、式（Ｉ）と同様の意味を有し、かつＲは水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、または非置換または置換のフェニル基を示し、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよい。
【００５５】
【化１３】
2004503612.tif 000009
【００５６】
式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、式（Ｉ）と同等の意味を有し、かつ、Ｒ’は、水素原子、直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基またはアルキレン基、非置換または置換のモノ−またはポリ−Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、非置換または置換のフェニル基、その際、前記アルキル基、アルキレン基、モノ−またはポリ−シクロアルキル基およびフェニル基は、酸素、窒素、リンおよび硫黄から成る群から選択された一つまたはそれ以上のヘテロ原子を含有していてもよい。
【００５７】
ｐ−ＴｓＯＨ：ｐ−トルエンスルホン酸
ＤＣＣ：ジシクロヘキシルカルボジイミド
ＤＭＡＰ：４−ジメチルアミノピリジン
ＡｃＣｌ：アセチルクロリド
本発明は、以下の実施例によって詳細に例証され、この場合、温度は、摂氏度で示され、かつ略記は通常の意味を有する。
【００５８】
実施例
一般的方法
商業的に入手可能な試薬および溶剤は、別記しない限りはさらに精製することなく使用された。以下の化学製品は、市販のものから入手可能である：５−オキソ−５−フェニルペンタノン酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リチウムアルミニウム水素化物、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、ヘプタノン酸、塩酸、３−シクロヘキシルプロパン酸、フェノキシ酢酸、１，４−ジフェニル−１−ブタノエート、メチルリチウム、水酸化リチウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、アセチルクロリド、４−クロロ−１−（４−メチルフェニル）−１−ブタノン、４−クロロ−１−（４−メトキシフェニル）−１−ブタノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン、２−フェニルエタノール、デカノールおよび水素化カリウム。反応は、別記しない限りは、Ｎ２下で、標準的なガラス容器中で実施された。
【００５９】
５−ブロモ−２−メチル−２−ペンタンは、１−シクロプロピル−１−エタノンから、Ｂｉｅｒｎａｃｋｉ　ａｎｄ　Ｇｄｕｌａ　ｉｎ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９７９，３７−３８で記載された方法と同様の方法で製造された。
【００６０】
例１
置換および非置換のフェニルケトンの製造
１．　５−オキソ−５−フェニルペンチル　ヘプタノエートの製造
ａ）メチル　５−オキソ−５−フェニルペンタノエートの合成
メタノール　１４００ｍｌ中の、５−オキソ−５−フェニルペンタン酸　５０．０ｇ（２６０ｍｍｏｌ）（出所：Ｆｌｕｋａ）および濃Ｈ２ＳＯ４　７０ｍｌの溶液を、還流下で、１時間に亘って加熱した。反応混合物を室温に冷却し、かつ、水　２ｌに添加し、かつ、エーテルで抽出した（２ｘ）。有機相を水（１ｘ）、ＮａＨＣＯ３（１０％、２ｘ）水溶液で洗浄し、かつ再度水で洗浄し（２ｘ）、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、かつ濃縮し、わずかに黄色のオイル　４７．９ｇ（９０％）が得られ、この場合、これは、４℃でゆっくりと結晶化した。
【００６１】
【外１】
2004503612.tif 000010
【００６２】
ｂ）メチル　４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブタノエートの合成
ａ）で得られたメチル　５−オキソ−５−フェニルペンタノエート　４７．９ｇ（２３０ｍｍｏｌ）、エチレングリコール　４５ｍｌおよび約１ｇのｐ−トルエンスルホン酸の溶液を、還流下で水を共沸除去しながら２３時間に亘って加熱した。室温に冷却した後に、反応混合物をエーテルで抽出し（２ｘ）、ＮａＨＣＯ３（２ｘ）飽和水溶液、水（２ｘ）およびＮａＣｌ飽和水溶液で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、かつ濃縮し、無色のオイル　６３．１ｇ（１００％）が得られ、この場合、これは、メチル　４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブタノエート（ｂ）に加えて、２−ヒドロキシエチル　４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）を含有していた。
【００６３】
【外２】
2004503612.tif 000011
【００６４】
ｃ）４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−１−ブタノールの合成
エーテル　３５０ｍｌ中のｂ）で得られた混合物　６３．１ｇの溶液を、Ｎ２下で、０℃で、３時間に亘って、エーテル　３５０ｍｌ中ＬｉＡｌＨ４　９．６ｇ（２５０ｍｍｏｌ）の懸濁液に滴加した。装入後に、反応混合物を、室温に加熱し、その後に還流下に３時間に亘って導いた。０℃に冷却した後に、Ｎａ２ＳＯ４飽和水溶液　５ｍｌを添加し、かつ、沈殿形成が観察された。反応混合物を濾過し、かつ有機相を、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ濃縮し、わずかに黄色のオイル　４７．６ｇ（８６％）が得られた。
【００６５】
【外３】
2004503612.tif 000012
【００６６】
ｄ）４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブチルヘプタノエートの合成
ジクロロメタン３０ｍｌ中のヘプタノン酸　１．６６ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）　０．１５ｇ（１．３ｍｍｏｌ）およびｃ）で得られた４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−１−ブタノール　５．００ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）の溶液を、ジクロロメタン　１６ｍｌ中のＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）　３．００ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）の溶液を添加する前に、１５分に亘って氷浴中で冷却した。反応混合物を、１０分間に亘って０℃で攪拌し、その後に室温で４時間に亘って攪拌した。反応中で形成された沈殿物を濾別し、かつ濾液をエーテル中に取り出し、水（３ｘ）、ＨＣｌ（１０％、３ｘ）およびＮａ２ＣＯ３飽和溶液（３ｘ）で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮しかつクロマトグラフィーし（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　８：２）、無色のオイル　３．１５ｇ（７４％）が得られた。
【００６７】
【外４】
2004503612.tif 000013
【００６８】
ｅ）５−オキソ−５−フェニルペンチルヘプタノエートの合成
１Ｎ　ＨＣｌ溶液　２．３２ｍｌを、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）　１８ｍｌ中で、ｄ）で得られた４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブチルヘプタノエート　４．３７ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。反応混合物を４０℃で２４時間に亘って加熱し、室温に冷却し、エチルアセテート（２ｘ）で抽出し、かつ、ＮａＣｌ飽和溶液で洗浄した（３ｘ）。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、かつ濃縮させた。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　８：２）によって、無色のオイル　２．７４ｇ（７３％）が得られ、この場合、これは、４℃で結晶化した。
【００６９】
【外５】
2004503612.tif 000014
【００７０】
２．５−オキソ−５−フェニルペンチル−３−シクロヘキシルプロピオネートの製造
ａ）４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブチル　３−シクロヘキシルプロピオネートの合成
この化合物を、１．ｄ）で記載したように、３−シクロプロピオン酸　１．９８ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）を用いて３時間に亘って合成した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル１：１−＞エーテル）によって、わずかに黄色のオイル　４．１２ｇ（９０％）が得られた。
【００７１】
【外６】
2004503612.tif 000015
【００７２】
ｂ）５−オキソ−５−フェニルペンチル　３−シクロヘキシルプロピオネートの合成
この化合物を、１．ｅ）で記載したようにして、ＴＨＦ　２０ｍｌ中で、１Ｎ　ＨＣｌ溶液　２．０ｍｌ、ａ）で得られた４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブチル　３−シクロヘキシルプロピオネート　４．１２ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）で、１９時間に亘って合成した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　３：２）によって、留去されてもよい（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ， １５０℃／１ｘ１０２　Ｐａ）少量の不純物を含有する黄色のオイル　２．１５ｇ（６０％）が得られた。
【００７３】
【外７】
2004503612.tif 000016
【００７４】
３．５−オキソ−５−フェニルペンチル　フェノキシアセテートの製造
ａ）４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブチルフェニキシアセテートの合成
この化合物を、１．ｄ）で記載したように、フェノキシ酢酸　１．９３ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）で合成した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　１：１−＞２：８）によって、わずかに黄色の固体　３．５８ｇ（７９％）が得られた。
【００７５】
【外８】
2004503612.tif 000017
【００７６】
ｂ）５−オキソ−５−フェニルペンチルフェノキシアセテートの合成
この化合物は、１．ｅ）に記載したように、ＴＨＦ　１３ｍｌ中の１Ｎ　ＨＣｌ溶液　１．４５ｍｌ、ａ）で得られた４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブチルフェノキシアセテート　２．９０ｇ（８．１ｍｍｏｌ）を用いて、１７時間に亘って合成した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　８：２）によって、わずかに黄色のオイル　１．９８ｇ（７８％）が得られた。
【００７７】
【外９】
2004503612.tif 000018
【００７８】
４．１，５−ジメチル−１−（４−オキソ−４−フェニルブチル）−４−ヘキセニルアセテートの製造
ａ）４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブタノン酸の合成
水４０ｍｌ中のＬｉＯＨ　１．０６ｇ（０．０４４ｍｏｌ）の溶液を、水２００ｍｌ中の１．ｂ）で得られたメチル　４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブタノエート　１０．０ｇ（０．０４ｍｏｌ）に１０分に亘って添加した。反応混合物を、２．５時間に亘って攪拌し、かつ、ＨＣｌ（５％）　３０ｍｌで冷却した。酢酸エチルで抽出し（４ｘ）、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）濃縮し、わずかに黄色の固体　８．７６ｇ（９３％）が得られた。
【００７９】
【外１０】
2004503612.tif 000019
【００８０】
ｂ）５−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−ペンタノンの合成
ＴＨＦ　５０ｍｌ中のａ）で得られた４−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）ブタノン酸　５．０ｇ（０．０２１ｍｏｌ）のよく攪拌された溶液を、メチルリチウム　１２．５ｍｌ（１．６９Ｍ、１当量）を１時間に亘って添加する前に、０℃に冷却した。混合物を多量に（ｉｎ ｍａｓｓ）取り出し、かつ、ＴＨＦ３０ｍｌを添加し、白い溶液が得られた。反応混合物を、室温に加温しながら３０分に亘って攪拌した。さらにメチルリチウム（２当量）　２５ｍｌを、２時間に亘って添加し、黄色の溶液が得られ、この場合、これを氷上に注いだ。ＴＨＦを蒸発させ、かつ粗反応混合物をエーテル中に取り出し、ＮａＣｌ飽和溶液で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、かつ濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　３：２）によって、黄色のオイルとして、５−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−ペンタノン（ａ）　２．３６ｇ（４８％）および２−メチル−５−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−ペンタノール（ｂ）　１．５０ｇ（２９％）が黄色のオイルとして得られた。
【００８１】
【外１１】
2004503612.tif 000020
【００８２】
ｃ）４，８−ジメチル−１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−７−ノネン−４−オールの合成
エーテル１３ｍｌ中の５−ブロモ−２−メチル−２−ペンテン　３．５０ｇ（０．０２１ｍｏｌ）のグリニャール試薬およびエーテル１４ｍｌ中のマグネシウムくず（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｔｕｒｎｉｎｇｓ）　０．６２ｇ（０．０２６ｍｏｌ）を、Ｎ２下で、エーテル　２０ｍｌ中のｂ）で得られた５−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル−２−ペンタノン）　５．５４ｇ（０．０２４ｍｏｌ）の攪拌溶液に、ゆっくりと添加した。導入の間に、温度を−５℃に上昇させ、かつ、反応混合物を４５分に亘って攪拌した。その後に、ＮＨ４Ｃｌ　飽和溶液を添加し、かつ、白色の沈殿の形成が観察された。エーテルで抽出し（２ｘ）、水で洗浄し（３ｘ）、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）させ、濃縮し、粗生成物　６．２４ｇが得られた。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　７：３）によって、黄色のオイル　２．５３ｇ（３８％）が得られた。
【００８３】
【外１２】
2004503612.tif 000021
【００８４】
ｄ）１，５−ジメチル−１−［３−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）プロピル］−４−ヘキセニルアセテートの合成
ＣＨ２Ｃｌ２　１５０ｍｌ中のｃ）で得られた４，８−ジメチル−１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−７−ノネン−４−オール　２．３８ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン　３．３４ｇ（２２ｍｍｏｌ）、アセチルクロリド　１．７５ｇ（２２ｍｍｏｌ）の溶液を、還流下で３日間に亘って加熱した。さらに、等量のＮ，Ｎ−ジエチルアニリン（１．１ｇ、７．３ｍｍｏｌ）およびアセチルクロリド（０．６ｇ、７．３ｍｍｏｌ）のそれぞれを、２４時間、４８時間、６５時間および７１時間の後に添加した。反応混合物を室温に冷却し、２Ｍ　ＨＣｌで酸性化し、エーテルで抽出し（２ｘ）、ＮａＨＣＯ３飽和溶液（２ｘ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）かつ濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　４：１）によって、黄色のオイル　２．０４ｇ（７６％）が得られた。
【００８５】
【外１３】
2004503612.tif 000022
【００８６】
ｅ）１，５−ジメチル−１−（４−オキソ−４−フェニルブチル）−４−ヘキセニルアセテートの合成
ＨＣｌ（１Ｎ）　１．７６ｍｌを、ＴＨＦ　３０ｍｌ中で、ｄ）で得られた１，５−ジメチル−１−［３−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）プロピル］−４−ヘキセニルアセテート　１．６３ｇ（４．５３ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。反応混合物を、４０℃で攪拌するかまたは４時間に亘って室温に冷却し、エーテルで抽出し、ＮａＣｌ（３ｘ）飽和溶液で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、かつ濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　４：１）によって、わずかに黄色のオイル　１．３４ｇ（９４％）が得られた。
【００８７】
【外１４】
2004503612.tif 000023
【００８８】
５．４−（デシルオキシ）−１−（４−メトキシフェニル）−１−ブタノンの製造
ａ）２−（３−クロロプロピル）−２−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソランの合成
トルエン　１２０ｍｌ中の、４−クロロ−１−（４−メトキシフェニル）−１−ブタノン　２０．０ｇ（９４．０ｍｍｏｌ）、エチレングリコール　１９ｍｌおよびｐ−トルエンスルホン酸　約１ｇの溶液を、水を共沸除去しながら還流下で、１６時間に亘って加熱した。室温に冷却した後に、エーテルを添加し、かつ有機相を、ＮａＨＣＯ３（２ｘ）飽和溶液で抽出し、水で洗浄し（２ｘ）、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、真空下で濃縮し、さらに官能化のために使用されてもよい粗化合物　２４．６ｇ（９９％）が得られた。２ｇのカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　９：１）によって、わずかに黄色のオイル　１．１５ｇが得られた。
【００８９】
【外１５】
2004503612.tif 000024
【００９０】
ｂ）２−［３−（デシルオキシ）プロピル］−２−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソランの合成
水素化カリウム　１３．８０ｇ（オイル中３０％、０．１ｍｏｌ）をペンタン（３ｘ）およびＴＨＦ（３ｘ）で洗浄した。その後に、ＴＨＦ　７５ｍｌを添加し、かつ懸濁液を、ＴＨＦ１９ｍｌ中のデカノール　１１．７０ｇ（７４ｍｍｏｌ）の溶液を５〜１０分に亘って添加する前に、還流下で加熱した。還流で、２．５時間に亘って維持した後に、ＴＨＦ　１９ｍｌ中のａ）で得られた２−（３−クロロプロピル）−２−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソラン　１９．００ｇ（７４ｍｍｏｌ）を、１５分間に亘って添加し、かつ反応混合物を還流下で６５時間に亘って攪拌した。室温に冷却した後に、ＫＨの過剰量を、約１０ｍｌの水を滴加することによって冷却した。反応混合物を濃縮し、ジクロロメタン中に取り出し、水およびＨＣｌ（１０％）で抽出し、水で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮し、かつ粗化合物　２４．１９ｇを得た。１０ｇのクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　９：１）によって、黄色のオイル　２．７１ｇ（２３％）が得られた。
【００９１】
【外１６】
2004503612.tif 000025
【００９２】
ｃ）４−（デシルオキシ）−１−（４−メトキシフェニル）−１−ブタノンの合成
ＨＣｌ（１Ｎ）　３ｍｌを、ＴＨＦ５０ｍｌのｂ）で得られた２−［３−（デシルオキシ）プロピル］−２−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソサンの溶液　２．６４ｇ（６．９ｍｍｏｌ）に添加した。反応混合物を、４０℃で２時間に亘って加熱した。室温に冷却した後に、エーテルを添加し、かつ反応混合物を、ＮａＣｌ（３ｘ）飽和溶液で洗浄した。有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮し、４℃で凝固するわずかに赤色のオイル　２．２９ｇ（９９％）が得られた。
【００９３】
【外１７】
2004503612.tif 000026
【００９４】
６．１−（４−メトキシフェニル）−４−（２−フェニルエトキシ）−１−ブタノンの製造
ａ）２−（４−メトキシフェニル）−２−［３−（２−フェニルエトキシ）プロピル］−１，３−ジオキソランの合成
この化合物を、５．ｂ）で記載したように、ＴＨＦ　１０ｍｌ中の水素化カリウム　２．００ｇ（オイル中３０％、１５．０ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ　３ｍｌ中の２−フェニルエタノール　１．４０ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ　３ｍｌ中の５．ａ）で得られた２−（３−クロロプロピル）−２−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソラン　３．０ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）で合成した。カラムクロマトグラフィーによって（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　４：１）によって黄色のオイル　１．２１ｇ（３１％）が得られた。
【００９５】
【外１８】
2004503612.tif 000027
【００９６】
ｂ）１−（４−メトキシフェニル）−４−（２−フェニルエトキシ）−１−ブタノンの合成
この化合物を、５．ｃ）で記載したように、ＨＣｌ（１Ｎ）　０．８ｍｌおよびＴＨＦ　５０ｍｌ中の２−（４−メトキシフェニル）−２−［３−（２−フェニルエトキシ）プロピル］−１，３−ジオキソラン　０．６５ｇ（１．９ｍｍｏｌ）を用いて合成した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　４：１）によって、白色の結晶０．４４ｇ（７８％）が得られた。
【００９７】
【外１９】
2004503612.tif 000028
【００９８】
７．４−（デシルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）−１−ブタノンの製造
ａ）２−（３−クロロプロピル）−２−（４−メチルフェニル）−１，３−ジオキソランの合成
この化合物を、５．ａ）で記載されたように、トルエン　１２０ｍｌ中の４−クロロ−１−（４−メチルフェニル）−１−ブタノン（出所：Ａｃｒｏｓ）　２０．０ｇ（１０１．６ｍｍｏｌ）、エチレングリコール　２０ｍｌおよび１２０ｍｌ中のｐ−トルエンスルホン酸　約１ｇを用いて合成し、粗化合物　２５．２ｇ（９９％）が得られ、この場合、これは、さらに官能化されてもよい。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　９：１）　２ｇによって、黄色のオイル　１．５１ｇが得られた。
【００９９】
【外２０】
2004503612.tif 000029
【０１００】
ｂ）２−［３−（デシルオキシ）プロピル］−２−（４−メチルフェニル）−１，３−ジオキソランの合成
この化合物を、５．ｂ）で記載したように、ＴＨＦ　８０ｍｌ中の水素化カリウム　１４．９０ｇ（オイル中３０％、０．１１モル）、ＴＨＦ　２０ｍｌ中のデカノール　１３．１０ｇ（８２．７ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ　２０ｍｌ中のａ）で得られた２−（３−クロロプロピル）−２−（４−メチルフェニル）−１，３−ジオキソラン　２０．００ｇ（８３．０ｍｍｏｌ）を、４１時間に亘って合成し、粗化合物２９．４９ｇが得られた。約１０ｇのバッチ（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　９：１）のカラムクロマトグラフィーを繰り返すことによって、総量　５．０５ｇ（１７％）の黄色のオイルが得られた。
【０１０１】
【外２１】
2004503612.tif 000030
【０１０２】
ｃ）４−（デシルオキシ）−１−（４−メチルフェニル）−１−ブタノンの合成
この化合物を、５．ｃ）で記載したようにして、ＴＨＦ　１００ｍｌ中のＨＣｌ（１Ｎ）　４．４ｍｌおよびｂ）で得られた２−［３−（デシルオキシ）プロピル］−２−（４−メチルフェニル）−１，３−ジオキソラン　４．３３ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）で合成し、４℃で凝固されたわずかに黄色のオイル　３．８２ｇ（９９％）が得られた。
【０１０３】
【外２２】
2004503612.tif 000031
【０１０４】
８．１−（４−メチルフェニル）−４−（２−フェニルエトキシ）−１−ブタノンの製造
ａ）２−（４−メチルフェニル）−２−［３−（２−フェニルエトキシ）プロピル］−１，３−ジオキソランの合成
この化合物を、５．ｂ）で記載したようにして、ＴＨＦ　１０ｍｌ中の水素化カリウム　３．１ｇ（オイル中３０％、２３．２ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ　４ｍｌ中の２−フェニルエタノール　２．１ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ４ｍｌ中の、７．ａ）で得られた２−（３−クロロプロピル）−２−（４−メチルフェニル）−１，３−ジオキソラン　４．０ｇ（１６．６ｍｍｏｌ）で、６８時間に亘って合成した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　４：１）によって、わずかに黄色のオイル　２．６４ｇ（４９％）が得られた。
【０１０５】
【外２３】
2004503612.tif 000032
【０１０６】
ｂ）１−（４−メチルフェニル）−４−（２−フェニルエトキシ）−１−ブタノンの合成
この化合物を、５．ｃ）で記載したようにして、ＨＣｌ（１Ｎ）　２．３ｍｌ、ＴＨＦ　５０ｍｌ中のａ）で得られた２−（４−メチルフェニル）−２−［３−（フェニルエトキシ）プロピル］−１，３−ジオキソラン　２．０５ｇ（６．３ｍｍｏｌ）を用いて、３時間に亘って合成し、４℃で凝固するわずかに黄色のオイル１．８１ｇ（９９％）が得られた。
【０１０７】
【外２４】
2004503612.tif 000033
【０１０８】
９．１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−（２−フェニルエトキシ）−１−ブタノンの製造
ａ）２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−（３−クロロプロピル）−１，３−ジオキソランの合成
この化合物を、５．ａ）で記載されたようにして、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン（出所：Ａｃｒｏｓ）　２０．０ｇ（８３．８ｍｍｏｌ）、エチレングリコール　１６ｍｌおよびトルエン　１２０ｍｌ中のｐ−トルエンスルホン酸　約１ｇで、１６時間に亘って合成し、粗化合物２４．１ｇ（９９％）が得られ、この場合、これは、さらに官能化のために使用された。３ｇのカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　４：１）によって、わずかに黄色のオイル　２．４８ｇが得られた。
【０１０９】
【外２５】
2004503612.tif 000034
【０１１０】
ｂ）２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニリル）−２−［３−（２−フェニルエトキシ）プロピル］−１，３−ジオキソランの合成
この化合物を、５．ｂ）で記載したようにして、ＴＨＦ　５ｍｌ中の水素化カリウム　１．３０ｇ（オイル中３０％、９７ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ　２ｍｌ中の２−フェニルエタノール　０．８６ｇ（７．０ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ　２ｍｌ中のａ）で得られた２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−（３−クロロプロピル）−１，３−ジオキソラン　２．０ｇ（７．１ｍｍｏｌ）を用いて、９０時間に亘って合成した。カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘプタン／エーテル　４：１）によって、白色の固体　１．０４ｇ（４０％）が得られた。
【０１１１】
【外２６】
2004503612.tif 000035
【０１１２】
ｃ）１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−（２−フェニルエトキシ）−１−ブタノンの合成
この化合物を、５．ｃ）で記載されたようにして、ＨＣｌ（１Ｎ）　２ｍｌおよびＴＨＦ　５０ｍｌ中のｂ）で得られた２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−［３−（２−フェニルエトキシ）プロピル］−１，３−ジオキソラン　２．００ｇ（５．４ｍｍｏｌ）を用いて合成し、黄色のオイル　１．７７ｇ（９９％）が得られた。
【０１１３】
【外２７】
2004503612.tif 000036
【０１１４】
例２
溶液中の種々のフェニルケトンの照射後の、芳香性末端アルケンの放出
光放出（ｐｈｏｔｏｒｅｌｅａｓｅ）アッセイの実施とフェニルケトンの分析
光放出アッセイ
光放出アッセイを、脱ガスされていない溶液中で、それぞれ、キセノンランプ（Ｈｅｒａｅｕｓ Ｓｕｎｔｅｓｔ ＣＰＳ、４６０Ｗ／ｍ２）でかまたは屋外の太陽光（Ｇｅｎｅｖａ， ｓｐｒｉｎｇ ２０００）を用いておこない、かつ、ＧＣによって定量した。示された溶剤中の種々のフェニルケトン　約０．０８Ｍ溶液を、０．０１Ｍドデカン溶液　１ｍｌ（ＧＣ分析のための内部標準として使用されるもの）を、０．０１Ｍフェニルケトン溶液　５ｍｌに添加することによって製造した。これらの溶液の３個の試料を、その後に３時間に亘って、１０ｍｌのホウケイ酸ガラスメスフラスコ（Ｐｙｒｅｘ（Ｒ））中で照射した。それぞれの場合において、暗調節試験（付加的な試料は、アルミホイルでラッピングされている）を実施した。形成された生成物の同定は、ＧＣ保持時間および照射された試料のＧＣ−ＭＳ分析に基づいて、系統的に証明された。
【０１１５】
分析
ＧＣ分析を、Ｆｉｓｏｎｓ　ＡＳ８００オートサンプラーを備えたＣａｒｌｏ　Ｅｒｂａ　ＭＦＣ　５００クロマトグラフ、水素炎イオン化検出器およびＪ＆Ｗ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　ＤＢ１　毛管カラム（１５ｍ、０．３２ｍｍ直径）上で、７０℃で１０分間に亘って、その後に２６０℃（１０℃／分）にし、ヘリウム圧　５０ｋＰａ、装入量　０．５μｌ、装入温度　２５０℃、検出器温度２６０℃でおこなった。ＧＣ−ＭＳ分析を、Ｓｕｐｅｌｃｏ　ＳＰＢ−１毛管カラム（３０ｍ、０．２５ｍｍ、直径）を備えたＨＰ５８９０または６８９−ＧＣ系上で、７０℃で１０分間に亘って、その後に２６０℃（１０℃／分）にし、ヘリウム流　約１ｍｌ／分で、ＨＰ　ＭＳＤ　５９７２または５９７３四重極子質量分析計、電子エネルギー約７０ｅＶ、フラグメントイオン　ｍ／ｚ（ｒｅｌ．ｉｎｔ．ベースピークの％）と接続させておこなった。
【０１１６】
フェニルケトン前駆体からの、１，５−ジメチル−１−ビニル−４−ヘキセニルアセテート、デシルビニルエーテル、２−フェニルエチル−ビニルエーテル、アリルヘプタノエート、アリル　３−シクロヘキシルプロピオネート、アリル　フェノキシ−アセテートおよびビニルベンゼンならびに相当するアセトフェノン残留物の放出は、溶液中の光放射によって、前記に示されたように試験した。
【０１１７】
第１表は、放出された化合物の量をｍｏｌ％で示している：
【０１１８】
【表１】
2004503612.tif 000037
【０１１９】
【表２】
2004503612.tif 000038
【０１２０】
例３
織物用柔軟剤中の種々のフェニルケトン照射後の芳香性末端アルケンの放出
この試験に関して、それぞれ、前駆物質１、２、３および４（第１表参照のこと）　０．８質量％（ｍａｓｓ ％）を、以下の組成のＥｓｔｅｑｕａｔｓ（Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（Ｒ）およびＳｒｅｐａｎｑｕａｔ（Ｒ））を含有する無香料のテキスタイル柔軟剤中に混合した：
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量％
Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（Ｒ）ＶＳ９０またはＶＨＲ９０＊　　　　　　 １６．７
Ｓｔｅｐａｎｑｕａｔ（Ｒ）Ｆ＊　　　　　　　　　　　　　　　　　 ０．４
１％　着色溶液＊＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２．６
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
＊出所：Ｓｔｅｐａｎ、フランス
＊＊Ｓａｎｄｏｌａｎ　Ｍｉｌｌｉｍｇ　Ｂｌｕｅ　Ｎ−ＬＮ１８０；出所：Ｃｌａｒｉａｎｔ、スイス
コットンタオル（２８ｘ２８ｃｍ）を、それぞれＬｉｎｉｔｅｓｔ（Ｒ）容器中の無香料洗剤粉末で洗浄した。放出されるべき前駆物質または相当するアルケンの等モル量を含有する織物用柔軟剤でそれぞれリンスし、その後に、ビーカー中で冷水を添加することによっておこなった。その後に、前駆物質を含有するタオルを、相当するアルケンを有するものと、洗浄の後に１３または１４のパネリストによる比較をおこなった。それぞれのパネリストは、スケール１（香気なし）〜１０のスケールで、試料の感知された強度を評価し、かつ、好ましい試料を示した。タオルを室温で一晩に亘って乾燥させた後に、天然の屋内の昼光にたいして（平均の光の強度　３６００ｌｕｘ）、Ｐｙｒｅｘガラス容器中で暴露し、かつ、パネルの評価を、１日後および６日後にそれぞれ反復しておこなった。
【０１２１】
第２表は、パネリストによって感知された平均の強度およびカッコ内はパネリストが好ましいとする相当する試料数を示し、この場合、これは、それぞれ、本発明による前駆物質１、２、３および４と比較してのアルケンの二重盲検法での評価によって得られた。
【０１２２】
【表３】
2004503612.tif 000039
【０１２３】
遊離された香料化合物が、湿った織物上で極めて強力に感知されるにもかかわらず、その強度はタオルが乾燥するやいなや急速に減少する。前駆物質を含有する試料の場合において、香気の強度は、試験時間に亘って一定に維持されることを判定し、したがって、好ましい緩慢な放出の効果が証明された。パネリストは、一般に湿った織物上では修飾されていなアルケンが好ましいとするにもかかわらず、それとは逆に、乾燥したタオルの評価に関しては、パネリストのほとんどは、前駆体を含有する試料が好ましいとしていることが観察された。例に挙げれば、１３パネリスト中８パネリストが、太陽光に対して暴露した６日後の前駆物質２を有するコットンタオルが、３人のパネリストが、未修飾アルケン２＊を有する試料が好ましいとした。
【０１２４】
類似する結果は、他の型の織物用柔軟剤、たとえば、前記に示したようなものの範囲内で観察されてもよい。
【０１２５】
例４
オールパーパス洗剤（ＡＰＣ）中での動的ヘッドスペース分析
実際の適用条件下で、香料放出を生じさせるために、オールパーパス洗剤（ＡＰＣ）適用中でのその前駆物質からのアリルシクロヘキシルプロピオネートおよびアセトフェノンの形成は、定量的な動的ヘッドスペース分析によって試験された。試験のために、ＡＰＣベースの特別な性質は、本発明の範囲内で示されることはなく、以下の組成を有する標準的なＡＰＣベースが使用された：
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量％
脱イオン化水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９６．４
Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（Ｒ）１５−Ｓ−１２（エトキシ化第２アルコール）＊３．６
＊出所：Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ，ＵＳＡ
前駆物質（５−オキソ−５−フェニルペンチル　３−シクロヘキシルプロパノエート）　０．３質量％および可溶化剤（Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ １００、Ｐｏｈｍ＆　Ｈａａｓ）　０．３質量％を含有するＡＰＣ基剤　全量２．５ｇを、標準的なガラス表面の底部に、薄層として提供した（３２５ｘ２２５ｘ５０ｍｍ、約３．５ｌ）。表面を、屋外の太陽光に６時間に亘って暴露し、かつ連続的に空気流（５８ｍｌ／分）でフラッシした（５８ｍｌ／分）。照射の間、容器を通しての空気流は、木炭フィルターで汚染除去した。４０分毎に、空気流中に含有される揮発成分を、１００ｍｇ　Ｔｅｎａｘ（Ｒ）ＴＡ　カートリッジ上で吸収させ（５分間に亘って）、かつ、光の強度を、それぞれのサンプリングの開始時および終了時において測定し、かつ平均化した。一緒に８個のサンプリングをおこなった。カートリッジを、Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ　ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ　ＡＴＤ脱着器中で熱的に脱着し、かつ、揮発成分を、Ｊ＆Ｗ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　ＤＢ１　毛管カラム（１５ｍ、０．４５ｍｍ直径）を備えたＣａｒｌｏ　Ｅｒｂａ　ＭＦＣ　５００ガスクロマトグラフィーで、７０℃で１０分間に亘って分析し、その後に２６０℃（１０℃／分）にし、かつＨｅ圧　５０ｋＰａにした。ヘッドスペース中で放出されたアリルシクロヘキシルプロピオネートおよびアセトフェノンのそれぞれの濃度は、外部標準キャリブレーションによって測定された。典型的な試験のために得られた結果は、第２表および図１にまとめられた。
【０１２６】
同様の試験は、任意の種類の表面上で実施されてもよい。
【０１２７】
【表４】
2004503612.tif 000040
【０１２８】
【表５】
2004503612.tif 000041
【０１２９】
得られた結果は、明らかに好ましい化合物がＡＰＣ基剤からの実際の昼光条件下で放出されることを示した。前駆物質から放出された芳香の量を、時間に対する光の強度でプロットしたもの（第１図）は、良好に、放射強度上の香気放出の直接的な依存性を示すものである。一般に、屋外の太陽光条件の良好な再現性は、達成するのが極めて困難であり、それというのも、光強度が、１日の間において変化し、正午前後に最大値に達するためである。第１図の点線は、完全に晴れた、雲のない日に測定された理想的な太陽光を示す。本測定（約５０００ｓ後）の光強度曲線中で観察された最初の最小値は、サンプリング中の空の短時間の曇り空によるものであり、この場合、これは、香料化合物の放出に影響するものではない。しかしながら、より長い曇りの時間（１００００〜２００００ｓ間で観察された）は、芳香放出の減少を生じさせ、光の強度が再度増加するやいなや、ヘッドスペースに放出された双方の化合物の増加が観察された。
【０１３０】
例５
毛髪上での調節された放出のための動的ヘッドスペース分析
芳香の光誘発された調節された放出の性能を試験するために、典型的なボディケア適用中で、毛髪見本上の動的ヘッドスペース分析を実施した。前駆物質から放出されたアルケンおよびアセトフェノンの量は、それぞれ、相当する芳香性分子の質と比較し、その際、以下の組成の無香料のリーブ・オン型コンデュショナーを用いた：
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量％
Ｐｈｙｔａｎｔｒｉｏｌ１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
Ｒｅｎｅｘ（Ｒ）６９０２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００
Ｄ−Ｐａｎｔｈｅｎｏｌ（Ｒ）３）　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０
Ｅｔｈｏｑｕａｄ　Ｏ／１２４）　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０
Ｃｒｏｓｉｌｋ（Ｒ）液体５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
Ｍａｃｋｐｒｏ（Ｒ）ＮＳＰ６）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
アルギニン　ＨＣｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
ダウ　コーニング９２９カチオンエマルション７）　　　　　　　 １．００
Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
Ｇｌｙｄａｎｔ（Ｒ）９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
Ｇｅｒｍａｌｌ（Ｒ）ＩＩ１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　 ０．２
０
リン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５
リン酸（４２％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０
脱イオン化水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９３．９０
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．００
１）３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデカン−１，２，３−トリオール
２）ノンオキシノール−１０；出所：ＩＣＩ界面活性剤
３）出所：ロッシュ（Ｒｏｃｈｅ）
４）イソプロピルアルコールおよびＰＥＧ−２　オレアンモニウムクロリド；出所：Ａｋｚｏ　Ｎｏｂｅｌ
５）シルク粉末；出所：Ｃｒｏｄａ
６）クアテルニウム−７９　ハイドロライスド　シルク（ｈｙｄｒｏｌｉｓｅｄ ｓｉｌｋ）；出所：ＭｃＩｎｔｙｒｅ
７）出所：ダウコーニング社
８）メチルクロロイソチアゾリノンおよびメチルイソチアゾリノン；出所：Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社
９）１，３ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン；出所：Ｌｏｎｚａ
１０）ジアゾリジニル尿素；出所：Ｓｕｔｔｏｎ社
この組成は、この型の適用の典型的なものであるが、しかしながら、本発明は、この特別なベースに制限されるものではなく、かつ、リーブオン型のヘアーコンディショナーの他の任意のベースも同様に適している。
【０１３１】
前駆物質（５−オキソ−５−フェニルペンチル　３−シクロヘキシルプロパノネート）　０．３３質量％、アリル　３−シクロヘキシルプロパノエート　０．２０質量％またはアセトフェノン　０．１５質量％（モル等量）および可溶化剤　０．３４質量％（Ｒｅｎｅｘ（Ｒ）６９０、出所：ＩＣＩ界面活性剤）をそれぞれ含有する無香料のリーブ−オンコンディショナーベース　総量０．４ｇを、予め無香料のシャンプーベースで洗浄した４個の毛髪束（質量　約５ｇ）にスプレーした。その後に、試料を３．２５時間に亘って、約３００ｍｌ容量を有するホームメイドのＰｙｒｅｘ（Ｒ）ガラス管中で、キセノンランプ（Ｈｅｒａｅｕｓ Ｓｕｎｔｅｓｔ ＣＰＳ）を用いて、約１０８５００　ｌｕｘの一定の光強度および８０ｍｌ／分の一定の空気流下で照射した（空気／サンプリング　４個の再生物（ｒｅｎｅｗａｌｓ）に相当する）。照射の間に、ガラス管を空気精製のための木炭フィルターに接続した。０、１、２および３時間で、ヘッドスペースの構成成分を、１５分に亘って、１００ｍｇ　Ｔｅｎａｘ（Ｒ）ＴＡ　カートリッジ上に吸収させた。カートリッジを、Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ　ＡＴＤ　４００　脱吸収器で熱的に脱着し、かつ、揮発分を、Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ　Ａｕｔｏｓｙｓｔｅｍ　ＸＬ　ガス　クロマオグラフィーで分析した。分析を、Ｓｕｐｅｌｃｏ　ＳＰＢ−１　毛管カラムを用いて（３０ｍ、０．５３ｍｍ　直径、フィルム１．５ミクロン）、６０〜２５０℃（１０℃／分）で、キャリアーガスとしてＨｅを用いて、線速度　２５ｃｍ／秒でおこなった。
【０１３２】
【表６】
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【０１３３】
第２図および第３表は、遊離　アリル３−シクロヘキシルプロパノエートおよびアセトフェノンの濃度が、時間内に急激に減少することを示しており、その一方で、前駆物質から放出された相当する化合物の量は、試験の間に、ほぼ一定に維持される（一定の光強度）。照射の約２時間後に、前駆物質から放出されたアリル　３−シクロヘキシルプロパノエートの濃度曲線は、保護されていないアルケンの濃度曲線と交差しており、これによって前駆物質系の好ましい長いラスティング効果が、かなり短い照射時間の後であっても効果的であることが示された。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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