(57)【要約】本発明は、自然の色素形成を促進する着色組成物、その入手方法及び皮膚及び／又はケラチン繊維の着色のためのその使用に関する。組成物は、生理的に許容可能な媒体中に、プロ色素形成活性を有する少なくとも１の酵素と、Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）の塩及び酸化物、及びそれらの混合物から選択される第１の成分と、アルカリの炭酸水素塩類、アルカリ土類ハロゲンの炭酸塩類及びそれらの混合物から選択される第２の成分を含む触媒系の有効量を含有し、第１成分と第２成分の比が次の式に相当する：［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１ここで［Ｍｎ（ＩＩ）］０；［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１ここで［Ｚｎ（ＩＩ）］０；［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１ここで［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］０。本発明は、皮膚及び／又はケラチン繊維の着色に利用できる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膚及び／又はケラチン繊維の着色組成物において、生理的に許容可能な媒体中に、プロ色素形成活性を持つ有効量の少なくとも一の酵素と、Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）の塩及び酸化物及びその混合物から選択される第一成分とアルカリ炭酸水素塩、アルカリ土類炭酸水素塩及びその混合物から選択される第二成分を含む有効量の触媒系を含有し、第一成分と第二成分の割合が、
［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１　　　ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０
［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１　　　ここで、［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１
ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０、かつ［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
（上式中、［Ｍｎ（ＩＩ）］、［Ｚｎ（ＩＩ）］及び［ＨＣＯ３］はそれぞれ組成物中のＭｎ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）及びＨＣＯ３のモル濃度を表す）となり、任意に、
−　芳香族環の二の連続する炭素原子によって担持された少なくとも二のヒドロキシル基を持つ少なくとも一の芳香族環を有する化合物から選択される有効量の少なくとも一の着色剤前駆物質、及び／又は
−　少なくとも一のチオール基を有する有効量の少なくとも一のアミノ酸、
を含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、１０−５から１０−１、好ましくは１０−３から１０−２の範囲であり、より好ましくは５．１０−３のオーダーであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、１０−４から＜１、好ましくは１０−３から＜１の範囲であり、より好ましくは５．１０−１のオーダーであることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、１０−５から１０−１、好ましくは１０−３から１０−２の範囲であることを特徴とする請求項１ないし３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項５】
Ｍｎ（ＩＩ）及びＺｎ（ＩＩ）塩が、塩化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、カルボン酸塩及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項６】
Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）塩が塩化物であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
カルボン酸塩がヒドロキシル化されたカルボン酸塩であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
ヒドロキシル化されたカルボン酸塩がグルコン酸塩であることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
炭酸水素塩が、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし８の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
酵素が、ピラノースオキシダーゼ類、グルコースオキシダーゼ類、グリセロールオキシダーゼ類、ラクテートオキシダーゼ類、ピルベートオキシダーゼ類、ウリカーゼ類、コリンオキシダーゼ類、サルコシンオキシダーゼ類、ビリルビンオキシダーゼ類、ラッカーゼ類、チロシナーゼ類、ペルオキシダーゼ類、カタラーゼ類、スーパーオキシドジスムターゼ類及びその混合物、又は上記酵素を含む植物及び動物抽出物から選択されることを特徴とする請求項１ないし９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
酵素がチロシナーゼ類から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
最終組成物１ミリリットル当たり５．１０−３から５ｍｇ、好ましくは５．１０−２から０．５ｍｇの酵素を含有することを特徴とする請求項１ないし１１の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
着色剤前駆物質の二の連続する炭素原子上の少なくとも二のヒドロキシル基を有する芳香族環が、ベンゼン環又は縮合芳香族環であることを特徴とする請求項１ないし１２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
着色剤前駆物質が、次の式：
2004510798.tif 000007
（上式中、
Ｒ１ないしＲ４置換基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルカルボキシレート基、置換されていてもよいアミノ基、直鎖状又は分枝状の置換されていてもよいアルキル基、直鎖状又は分枝状の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアリール基で、アリール基は置換されていてもよいもの、アリール、置換アリール、置換されていてもよい複素環基、一又は複数のケイ素原子を含む基を表し、ここで成分Ｒ１ないしＲ４の二つは共同して、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよい一又は複数の飽和又は不飽和環が縮合されていてもよい飽和又は不飽和環を形成する）
の化合物又は該化合物の混合物であることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
着色剤前駆物質が、フラバノール類、フラボノール類、アントシアニジン類、アントシアニン類、ヒドロキシベンゾアート類、フラボン類、イリドイド類であって、オシレート化されていてもよく、及び／又はオリゴマーの形態であってもよい化合物、ヒドロキシスチルベン類、オシレート化されていてもよい３，４−ジヒドロキシ−フェニルアラニンとその誘導体、２，３−ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体、４，５−ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体、４，５−ジヒドロキシインドールとその誘導体、５，６−ジヒドロキシインドールとその誘導体、６，７−ジヒドロキシインドールその誘導体、２，３−ジヒドロキシインドールとその誘導体、ジヒドロキシシンナマート類、ヒドロキシクマリン類、ヒドロキシイソクマリン類、ヒドロキシクマロン類、ヒドロキシイソクマロン類、ヒドロキシカルコン類、ヒドロキシクロモン類、アントシアン類、キノン類、ヒドロキシキサントン類及び上記化合物の二以上の混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし１４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
着色剤前駆物質が植物、果実、柑橘類果実、植物抽出物、及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし１５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
着色剤前駆物質が、茶、ブドウ、リンゴ、バナナ、ポテト抽出物、及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
着色剤前駆物質が組成物１ミリリットル当たり少なくとも１０マイクロモルの量で存在することを特徴とする請求項１ないし１７の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
少なくとも一のチオール基を有するアミノ酸が、カルボン酸官能基に対してα位にアミン官能基を持つアミノ酸から選択されることを特徴とする請求項１ないし１８の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
アミノ酸がシステインとその誘導体、グルタチオンとその誘導体から選択されることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
ＳＨ基を持つアミノ酸／着色剤前駆物質のモル比が０．００１から５０、好ましくは０．０１から５、より好ましくは０．０５から２．５の範囲であることを特徴とする請求項１９又は２０の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
着色剤前駆物質がＬ−ＤＯＰＡ又はジヒドロキシインドールであり、アミノ酸がＬ−システイン又はグルタチオンであることを特徴とする請求項１９ないし２１の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
生理的に許容可能な媒体が、酵素及び任意の着色剤前駆物質及びアミノ酸の可溶化媒体であり、好ましくは静菌性を有するものであることを特徴とする請求項１ないし２２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
生理的に許容可能な媒体が溶媒又は溶媒の混合物を含むことを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
溶媒が、水、アルコール、エーテル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ケトン及びその混合物から選択されることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
アルコールがアルカノール又はアルカンジオールであることを特徴とする請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
溶媒が脱塩水／アルコール混合物であることを特徴とする請求項２５に記載の組成物。
【請求項２８】
アルコールが混合物の８０重量％まで、好ましくは１から５０重量％、より好ましくは５から２０重量％を占めることを特徴とする請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）塩のキレート剤を含有していないことを特徴とする請求項１ないし２８の何れか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
生理的に許容可能な媒体中に触媒系を溶解して含む第一成分と、酵素と場合によっては着色剤前駆物質とチオール基含有アミノ酸を生理的に許容可能な媒体中に溶解して含む第二成分との二の別個の成分の形態をとることを特徴とする請求項１ないし２９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
空気の吸入のないポンプシステム又はエアゾールの形態で包装されることを特徴とする請求項１ないし２９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
二の離間した区画部を持つポンプシステムに包装され、成分の各々が二の区画部の一に分離して含まれていることを特徴とする請求項３０に記載の組成物。
【請求項３３】
礫片（ｇａｌｅｔ）の形態で包装されていることを特徴とする請求項１ないし２２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項３４】
錠剤が、アルカリ及び／又はアルカリ土類炭酸水素塩に対して不足当量でクエン酸及び／又は酒石酸を含む賦形剤を含んでなることを特徴とする請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
二つの礫片の形態に包装され、第一の礫片が触媒系と賦形剤を含み、第二の礫片が賦形剤に酵素、及び任意の着色剤前駆物質、及び任意のチオール基を持つアミノ酸を含むことを特徴とする請求項１ないし２２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項３６】
礫片が発泡礫片であることを特徴とする請求項３３ないし３５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項３７】
請求項１ないし３２の何れか１項に記載の組成物の層を皮膚及び／又はケラチン繊維に適用することを含むことを特徴とする、皮膚及び／又はケラチン物質を着色する方法。
【請求項３８】
酵素と着色剤前駆物質とチオール基を有する任意のアミノ酸を生理的に許容可能な媒体に含むベース組成物の第一の皮膜を皮膚及び／又はケラチン繊維に適用し、生理的に許容可能な媒体に触媒系を含有する触媒組成物の第二の皮膜を第一の皮膜の上に適用するか、又はその逆によって層が得られることを特徴とする請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
皮膜がスプレーによって適用されることを特徴とする請求項３７又は３８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、一般に皮膚及び／又はケラチン繊維の自然の色素形成を改善する着色組成物、特に皮膚及び／又はケラチン物質の着色のための着色組成物に関する。
【０００２】
毛髪及びヒトの皮膚の色は、季節、人種、性別及び年齢を含む種々の要因に関わる。それは主としてメラノサイトによって生産されるメラニンの濃度により決定される。メラノサイトは、特定のオルガネラであるメラノソームによりメラニンを合成する特殊な細胞である。
メラニンの合成、すなわちメラニン形成（ｍｅｌａｎｏｇｅｎｅｓｉｓ）は特に複雑であり、概略的には主に次の工程を含む。
チロシン→ドーパ→ドーパキノン→ドーパクロム→メラニン
【０００３】
チロシナーゼ（１，１４，１８，１ＥＣ）は、２つの連鎖反応：モノフェノール（例えばチロシン）のｏ−ジフェノール（例えばＬ−ＤＯＰＡ）へのヒドロキシル化とこのようなｏ−ジフェノールのｏ−キノンへの酸化の触媒作用、及び５，６−ジヒドロキシインドールの酸化である第３の反応を担う酵素である。２つの他の酵素は、次の役割をする：ＴＲＰ２（ドーパクロムトウトメラーゼ）及びＴＲＰ１（ＤＨＩＣオキシダーゼ）。植物では、このような２つの反応に対して異なる酵素がある。ポリフェノールの酸化は２つの型のポリフェノールオキシダーゼ：ｐ−ジフェノールを酸化するラッカーゼ（１．１０．３．２ＥＣ）とｏ−ジフェノールを酸化するカテコールオキシダーゼ（１．１０．３．１ＥＣ）によりなされる。ドーパキノン形成後の反応は非酵素的な方法で生じ、特にＬ−システインとの反応はフェノメラニン形成（黄色／茶色から赤色の色調を与える）を担っている。
【０００４】
植物には、カテキン、クロロゲン酸、カテコール等の多数のカテコラーゼ基質がある。酸素依存性の反応は、果実の「酵素性黒化（ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ｔａｎｎｉｎｇ）」を担っている。このような酵素はある種の植物及び果実の発酵反応においてもまた重要である。例えば、着色茶の製造では、カテコラーゼが色素形成を担っている。
ヒトでは、メラニン量はある種族と他の種族で異なり、チロシナーゼの量とそのＲＮＡｍの量は黒い皮膚と白い皮膚の間で有意には変わらない。従って、チロシナーゼ活性の調節のレベルでの介入が望まれる。これは、美白効果を有する製品が、このような酵素をターゲットとし（例えばヒドロキノン及びコウジ酸）、又は形成されるキノンのレベルで作用させる（例えば、アスコルビン酸等の抗酸化剤）理由である。色素沈着の調節のために、様々な解決策が提案されているが、第２の伝達物質（ＡＭＰｃ型）に作用するホルモン（αＭＳＨ）又は分子の介入を伴う。メラニン形成のメカニズムは非常に複雑で、正確なメカニズムはまだ解明されていない。
【０００５】
皮膚及び毛髪の色素形成を増加させることができる化合物の調査は、皮膚科学と美容ケア分野において重要である。
この点において、人工着色の分野では、自然に見えるものにできるだけ近い色調を皮膚及び／又は毛髪に付与すると思われる外来性着色剤の添加により、又は自然の着色の分野では、色素形成の自然の経路の刺激により、数多くの解決手段が示唆されている。
実際に、先行技術において提案された解決法を用いて優れた成果が得られてはいるが、自然的な方法による皮膚及び／又は毛髪の色素形成の刺激が理想的な色素形成経路である。
【０００６】
この点について、国際公開第９５１７１６１号、国際公開第９５１１００３号、国際公開第９５０１７７３号、国際公開第９４０４６７４号、国際公開第９４０４１２２号、欧州特許出願公開第５８５０１８号、国際公開第９３１０８０４号、国際公開第９２２０３２２号又は国際公開第９１０７９４５号なる文献には、ホスホジエステラーゼインヒビターを含む組成物、プロスタグランジン、ＤＮＡフラグメント、チロシン誘導体、更には植物抽出物の使用という種々の解決法が提案されている。
【０００７】
しばしば、使用される化合物には無視できない副作用があるか、又は何の特異性も持たない複合混合物であったりする。
他方、Ｒｕｓｈｔｏｎ等によって、ミノキシジル、つまり２，４−ジアミノ−６−ピペリジノピリミジン３−オキシドが、このような化合物で処置した毛のない人々の毛髪の着色に対して促進効果があり得ることが示唆されている（Ｒｕｓｈｔｏｎ， Ｄ．Ｈ．，等， Ｃｌｉｎ． Ｅｘｐ． Ｄｅｍａｔｏｌ．， １９８９， １４（１）， ４０−４６）。
【０００８】
「ミノキシジル」は、抗高血圧の効果と育毛促進の能力が知られている。このような性質は米国特許第４５９６８１２号に記載されている。
ミノキシジルは、育毛の分野において依然として基準化合物であるが、無視できない副作用があり、注意して扱う必要がある。
国際公開第９２２０３２１号の出願は、日光又はＵＶ線への暴露時に白い皮膚の日焼けを改善するクリームを開示しており、その組成物はサンスクリーン剤、生理的に許容可能な媒体及びプソイドカタラーゼを含有している。擬カタラーゼは、金属がＣｕ（Ｉ）、Ｆｅ（ＩＩ）又はＭｎ（ＩＩ）であり、配位子が重炭酸塩である遷移金属の配位錯体である。プソイドカタラーゼとは、カタラーゼと同様にインビボでＨ２Ｏ２不均化を触媒する生理的に許容可能な化合物を意味する。
【０００９】
例えば白斑等を防ぐ、チロシンからメラニンへの転換に関連する皮膚の脱色の治療のために、国際公開第９２２０３５４号の出願には生理的に許容な媒体にプソイドカタラーゼを含む組成物が開示されている。
Ｋ．Ｓｃｈａｌｌｒｅｕｔｅｒの論文（”Ｐｓｅｕｄｏｃａｔａｌａｓｅ ｉｓ ａ ｂｉｓ−ｍａｎｇａｎｅｓｅ ＩＩＩ−ＥＤＴＡ−（ＨＣＯ３）２ ｃｏｍｐｌｅｘ ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｂｙ ＵＶＢ ｏｒ ｎａｔｕｒａｌ ｓｕｎ； Ｊ． Ｉｎｖｅｓｔｉｎｇ Ｄｅｒｍａｔｏｒ Ｓｙｍｐ Ｐｒｏｃ １９９９ Ｓｅｐ； ４５１°； ９１−６）は白斑を治療するためのプソイドカタラーゼ活性を有する炭酸水素ナトリウムとマンガンの混合物の使用を述べている。しかし、その文献の全体をみても着色については何ら記載されていない。
【００１０】
毛髪（キャピラリー）の着色の分野では、欧州特許出願公開第６２１０２９号が、塩化ナトリウム、Ｆｅ、Ｍｎ又はＣｕの水溶性塩、又はそのような塩のキレート剤及び酸化着色剤前駆体を含む組成物を開示している。
毛髪の着色にはＨ２Ｏ２アンモニウム又はアミンの組み合わせを使用することが必要である。
従って、酵素活性の不足を補うことができるか、色素形成細胞（メラノサイト）に代わりうる組成物に対する必要性がある。
また、外来性の染色剤を添加することによって皮膚及び／又はケラチン物質を着色することを可能にするこのような組成物を得ることが望まれる。
このような組成物は、人工的日焼けを行うことと自然の日焼けを活発にさせることの両方を可能にするので、日焼け組成物の処方に特に興味深い。
【００１１】
毛髪の染色用の組成物の場合には、このような組成物は２回の染色時期の間の時間を長くするかもしれず、毛髪の自然の色素形成の活性化が成長による毛根の染色ロスの可視性を低減する。
本出願人は驚いたことにＭｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）の塩又は酸化物とアルカリ又はアルカリ土類炭酸水素塩の組み合わせを含む触媒系により、必要とされる活性を持つ組成物を処方することができることを見出した。
【００１２】
よって、本発明の目的は、酵素活性の増加によって皮膚及び／又はケラチン物質を着色する組成物にある。
本発明の他の目的は、また外来性の着色剤の添加によっての着色効果も得られる上述の組成物にある。
本発明の更に他の目的は上述のような着色組成物を得る方法にある。
さらに本発明は上述のような組成物を用いて皮膚及び／又はケラチン繊維を着色する方法に関する。
最後に、本発明は発明に係る着色組成物又は着色組成物の成分の包装体及び薬剤形態（ガレノス形態）に関する。
【００１３】
本発明に係る皮膚及び／又はケラチン繊維の着色組成物は、生理的に許容可能な媒体中に、色素形成活性を持つ有効量の少なくとも一の酵素と、Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）の塩及び酸化物及びその混合物から選択される第一成分とアルカリ炭酸水素塩、アルカリ土類炭酸水素塩及びその混合物から選択される第二成分を含む有効量の触媒系を含有し、第一成分と第二成分の割合が、
［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１　　　ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０
［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１　　　ここで、［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
［Ｍｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］≦１
ここで、［Ｍｎ（ＩＩ）］≠０、かつ［Ｚｎ（ＩＩ）］≠０
（上式中、［Ｍｎ（ＩＩ）］、［Ｚｎ（ＩＩ）］及び［ＨＣＯ３］はそれぞれ組成物中のＭｎ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）及びＨＣＯ３のモル濃度を表す）となる。
【００１４】
本発明の他の実施態様では、組成物は更に芳香族環の二の連続する炭素原子によって担持された少なくとも二のヒドロキシル基（ＯＨ）を持つ少なくとも一の芳香族環を有する化合物から選択される有効量の少なくとも一の酸化着色剤前駆物質を含有する。
本発明に係る触媒系は、ついで着色形態を得る前駆物質酸化の触媒として作用する。
また別の実施態様では、組成物はまた少なくとも一のチオール基を有する有効量の少なくとも一のアミノ酸を含有する。
一般に、［Ｍｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比は、１０−５から１０−１、好ましくは１０−３から１０−２の範囲であり、典型的には５．１０−３のオーダーである。
Ｚｎ（ＩＩ）の場合には、［Ｚｎ（ＩＩ）］／［ＨＣＯ３］なる比が、一般にＭｎ（ＩＩ）の場合の比よりも１０から１００倍高いオーダーである。
典型的には、この比は１０−４以上、好ましくは１０−３以上、より好ましくは５．１０−１のオーダーである。
Ｍｎ（ＩＩ）とＺｎ（ＩＩ）の混合物の場合には、比は一般には１０−５から１０−１、好ましくは１０−３から１０−２の範囲であり、この比は混合物中のＺｎ（ＩＩ）の割合が増加する場合にはより高く選択される。
【００１５】
一般には、最終組成物中のＭｎ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）又はＭｎ（ＩＩ）＋Ｚｎ（ＩＩ）モル濃度は、１０−３から１０ｍＭ／ｌ、より好ましくは１０−２から１ｍＭ／ｌの範囲である。
ただ一つ又は複数のＭｎ（ＩＩ）塩又は酸化物が使用される場合、最終組成物中のＭｎ（ＩＩ）モル濃度は典型的には１０−３から１０−１ｍＭ／ｌ、より好ましくは１０−２から１０−１ｍＭ／ｌの範囲である。
好ましくは、ただ一つ又は複数のＺｎ（ＩＩ）塩又は酸化物が使用される場合、最終組成物中のＺｎ（ＩＩ）濃度は５．１０−２から１０ｍＭ／ｌ、より好ましくは５．１０−１から１ｍＭ／ｌの範囲である。
【００１６】
本発明に適したＭｎ（ＩＩ）及びＺｎ（ＩＩ）塩には、塩化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、カルボン酸塩及びその混合物が含まれる。
例としては、塩化マンガン、炭酸マンガン（例えば菱マンガン鉱）、二フッ化Ｍｎ（ＩＩ）、酢酸Ｍｎ（ＩＩ）四水和物、乳酸Ｍｎ（ＩＩ）三水和物、リン酸Ｍｎ（ＩＩ）、過塩素酸Ｍｎ（ＩＩ）四水和物及び硫酸Ｍｎ（ＩＩ）一水和物がある。
特に好ましい塩はＭｎＣｌ２とＺｎＣｌ２である。
カルボン酸塩はまたヒドロキシル化されたカルボン酸塩、例えばグルコン酸塩を含む。
アルカリ及びアルカリ土類炭酸水素塩には、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａの炭酸水素塩及びその混合物が含まれ、好ましくはＮａの炭酸水素塩である。
【００１７】
既に述べたように、本発明に係る化学的触媒系は、ポリフェノールオキシダーゼ活性を持つ天然の酵素的触媒のように、酸素の存在下でポリフェノール類を酸化する点でプソイドオキシダーゼである。
他方、本発明に係る触媒系は、０．３重量％（すなわち１酸素容量）で過酸化水素の不均化を引き起こさないという意味でプソイドカタラーゼ活性を持っていない。
更に、プソイドオキダーゼ活性は本発明に係る触媒系の使用に関連している。従って、触媒系成分の各々を単独で取り上げると、プソイドオキシダーゼ活性を持っていない。同様に、Ｍｎ（ＩＩ）又はＺｎ（ＩＩ）塩を他の塩に置き換えると、Ｆｅ、Ｃｕ又はＭｎ（ＩＩ）でさえプソイドオキシダーゼ活性を持つ触媒系にはならない。
以下で強調されるように、触媒系は組成物中に存在している酵素のプロ色素形成活性を増大させる。
本発明に係る組成物中に存在する酵素はプロ色素形成活性を持つ任意の酵素でありうる。
プロ色素形成活性とは、基質酸化を触媒して色素を形成する酵素活性として定義することができる。
【００１８】
酵素は、例えばＬ−チロシン又はＬ−ＤＯＰＡのような、前記の酵素作用に必要なドナー（又は基質）の任意の存在下で、例えばピラノースオキシダーゼ類、グルコースオキシダーゼ類、グリセロールオキシダーゼ類、ラクテートオキシダーゼ類、ピルベートオキシダーゼ類、ウリカーゼ類、コリンオキシダーゼ類、サルコシンオキシダーゼ類、ビリルビンオキシダーゼ類、ラッカーゼ類、チロシナーゼ類、ペルオキシダーゼ類、カタラーゼ類、スーパーオキシドジスムターゼ類及びその混合物、又は上記酵素を含む植物及び動物抽出物から選択される。
本発明において使用される酵素は動物、微生物（細菌、真菌又はウイルス）由来又は合成（化学的又はバイオテクノロジー合成）由来でありうる。
酵素は純粋な結晶形態又は上記酵素に対して不活性である希釈剤に希釈された形態で使用することができる。
【００１９】
ウリカーゼ類の例には、特にイノシシの肝臓から抽出したウリカーゼ、アルスロバクター・グロビフォルミス（Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ ｇｌｏｂｉｆｏｒｍｉｓ）ウリカーゼ、並びにアスペルギルス・フラバス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｆｌａｖｕｓ）ウリカーゼが含まれる。
コリンオキシダーゼ源の例には特にラットの肝臓、細菌（バクテリア）、例えばアルスロバクター・グロビフォルミス、アクロモバクター・コリノファガム（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｃｈｏｌｉｎｏｐｈａｇｕｍ）又はアルカリゲネス属、及び真菌、例えばシリンドロカーポン・ジディナム（Ｃｙｌｉｎｄｒｏｃａｒｐｏｎ ｄｉｄｙｎｕｍ）が含まれる。
サルコシンオキシダーゼ源の例には特にアルスロバクター属のような細菌、より詳細には、アルスロバクター・ウルカファシエンス（Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ ｕｒｃａｆａｃｉｅｎｓ）及びアルスロバクター・グロビフォルミス、ストレプトミセス属、バシラス属、シュードモナス属、コリネバクテリウム属又はアルカリゲネス属、例えばアルカリゲネス・デニトリフィカンズ（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ ｄｅｎｉｔｒｉｆｉｃａｎｓ）、及び真菌、例えばシリンドロカーポン・ジディナム（Ｃｙｌｉｎｄｒｏｃａｒｐｏｎ ｄｉｄｙｎｕｍ）が含まれる。
【００２０】
ビリルビンオキシダーゼ源の例には、特に腸粘膜及びラット肝臓、細菌、例えばミロセシウム・ベルカニア（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ ｖｅｒｕｃａｎｉａ）、ミロセシウム・シンクタム（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ ｃｉｎｃｔｕｍ）及びミロセシウム・ロリダム（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ ｒｏｒｉｄｕｍ）が含まれる。
本発明において使用可能な植物由来のラッカーゼ類には、仏国特許出願公開第２６９４０１８号に示されているもののような、クロロフィルの合成を行う植物により産生されるラッカーゼ類が含まれる。
それらには特にアナカルジアセアエ（Ａｎａｃａｒｄｉａｃｅａｅ）、ポドカルパセアエ（Ｐｏｄｏｃａｒｐａｃｅａｅ）、ロスマリヌスｏｆｆ．（Ｒｏｓｍａｒｉｎｕｓ ｏｆｆ．）、ソラヌム・ツベロスム（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）、イリスｓｐ．（Ｉｒｉｓ ｓｐ．）コフィアｓｐ．（Ｃｏｆｆｅａ ｓｐ．）、ダウクス・カロッタ（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｒｏｔａ）、ビンカ・マイナー（Ｖｉｎｃａ ｍｉｎｏｒ）、ペルシア・アメリカーナ（Ｐｅｒｓｅａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、キャサレンサス・ロゼウス（Ｃａｔｈａｒｅｎｔｈｕｓ ｒｏｓｅｕｓ）、ムサｓｐ．（Ｍｕｓａ ｓｐ．）、マルス・プミラ（Ｍａｌｕｓ ｐｕｍｉｌａ）、ギンコ・ビロバ（Ｇｉｎｇｋｏ ｂｉｌｏｂａ）及びモノトロパ・ヒポピシス（ｓｕｃｅｐｉｎ）から誘導されたラッカーゼ類が含まれる。
【００２１】
本発明において使用することができる微生物由来（特に真菌由来）の又はバイオテクノロジーによって得られるラッカーゼ類には、仏国特許出願公開第２１１２５４９号及び欧州特許出願公開第５０４００５号に示されたもののような、ポリポラス・ベルシカラー（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｕｒ）、リゾクトニア・プラティコラ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｐｒａｔｉｃｏｌａ）及びラス・ベルニシフェラ（Ｒｈｕｓ ｖｅｒｎｉｃｉｆｅｒａ）由来のラッカーゼ類；国際公開第９５／０７９８８号、国際公開第９５／３３８３６号、国際公開第９５／３３８３７号、国際公開第９６／００２９０号、国際公開第９７／１９９９８号及び国際公開第９７／１９９９９号（これらの内容はここに取り込まれる）に開示されたラッカーゼ類、例えばシタリディウム（Ｓｃｙｔａｌｉｄｉｕｍ）、ポリポラス・ピンシタス（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ ｐｉｎｓｉｔｕｓ）、ミセリオフトラ・サーモフィラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ）、リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、ピリキュラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ）及びその誘導体由来のラッカーゼ類が含まれる。
微生物由来のラッカーゼ類又はバイオテクノロジーにより得られるものがより好ましく選択される。
【００２２】
本発明の特に好適な実施態様では、使用される酵素はチロシナーゼ（１．１４．１８．１ ＥＣ名）に対応する。本発明においてチロシナーゼとは、チロシナーゼ活性を示す任意の酵素を意味し、そのような酵素は場合によっては他の酵素活性を示す。チロシナーゼ活性はメラニン前駆体：ドーパキノンの形成に至るチロシン酸化を触媒する酵素活性であるとして定義することができる。
チロシナーゼ源の例には、特に、ポテト、真菌、微生物、例えばアカパンカビ等々が含まれる。
最終組成物中に存在する酵素の量はかなり変わりうるが、一般には最終組成物の１ミリリットル当たり５．１０−３から５ｍｇ、好ましくは５．１０−２から０．５ｍｇの範囲である。
【００２３】
本発明の組成物に任意に含有させられる着色剤前駆物質は、芳香族環の二つの連続する炭素原子によって担持された少なくとも二のヒドロキシル基（ＯＨ）を有する少なくとも一の芳香族環、好ましくはベンゼン環を有する化合物又は化合物の混合物である。
芳香族環は、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよい縮合した芳香族環、例えばナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インデン、アントラセン、フェナントレン、インドール、イソインドール、インドリン、イソインドリン、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、クロマン、イソクロマン、クロメン、イソクロメン、キノリン、テトラヒドロキノリン及びイソキノリンであってもよい。
【００２４】
本発明に係る着色剤前駆物質は、次の式：
2004510798.tif 000003
（上式中、
Ｒ１ないしＲ４置換基は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルカルボキシレート基、置換されていてもよいアミノ基、直鎖状又は分枝状の置換されていてもよいアルキル基、直鎖状又は分枝状の置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいシクロアルキル基、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアリール基で、アリール基は置換されていてもよいもの、アリール、置換アリール、置換されていてもよい複素環基、一又は複数のケイ素原子を含む基を表し、ここで成分Ｒ１ないしＲ４の二つは共同して、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、一又は複数のヘテロ原子を含んでいてもよい一又は複数の飽和又は不飽和環が縮合されていてもよい飽和又は不飽和環を形成する）
によって表されうる。
【００２５】
縮合されていてもよい、飽和又は不飽和環はまた置換されていてもよい。
アルキル基は一般にはＣ１−Ｃ１０アルキル基、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルである。
アルコキシ基は一般にはＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシである。
アルコキシアルキル基は好ましくは（Ｃ１−Ｃ２０）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル等々である。
シクロアルキル基は一般にはＣ４−Ｃ８シクロアルキル基、好ましくはシクロペンチル及びシクロヘキシル基である。シクロアルキル基は置換シクロアルキル基、特にアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン及びケトン基によって置換されたものであってもよい。
アルケニル基は好ましくはＣ１−Ｃ２０基、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、メチル−２−プロピレン及びデシレンである。
一又は複数のケイ素原子を含む基は好ましくはポリジメチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリジメチルフェニルシロキサン、ステラオキシジメチコーン基である。
【００２６】
複素環基は一般にはＯ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数のヘテロ原子、好ましくはＯ又はＮで、場合によっては一又は複数のアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン又はケトン基で置換されていてもよいものを含む基である。
好適な複素環基には、フリル、ピラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル及びチエニル基が含まれる。
更により好ましくは、複素環基は、縮合した基、例えば、ベンゾフラニル、クロメニル、キサンテニル、インドリル、イソインドリル、キノリル、イソキノリル、クロマニル、イソクロマニル、インドリニル、イソインドリニル、クマリニル、イソクマリニルであり、このような基は場合によっては特に一又は複数のＯＨ基によって置換される。
【００２７】
好適な着色剤前駆物質は、
−　フラバノール類、例えばカテキン及びエピカテキン没食子酸塩、
−　フラボノール類、例えばケルセチン、
−　アントシアニジン類、例えばペオニジン、
−　アントシアニン類、例えばオエニン、
−　ヒドロキシベンゾアート類、例えば没食子酸、
−　フラボン類、例えばルテオリン、
−　イリドイド類、例えばオレウロペイン、
このような生成物は場合によってはオシレート化（ｏｓｙｌａｔｅｄ）されていてもよく（例えばグルコシル化）、及び／又はオリゴマー（プロシアニジン類）の形態であってもよい；
−　ヒドロキシスチルベン類、例えばテトラヒドロキシ−３，３’，４，５’−スチルベンで、場合によってはオシレート化（例えばグルコシル化）されていてもよいもの；
−　３，４−ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体；
−　２，３−ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体；
−　４，５−ジヒドロキシフェニルアラニンと、その誘導体で、Ｌ（Ｌ−ＤＯＰＡ）又はＤ（Ｄ−ＤＯＰＡ）の形態である誘導体；
−　４，５−ジヒドロキシインドールとその誘導体；
−　５，６−ジヒドロキシインドールとその誘導体；
−　６，７−ジヒドロキシインドールその誘導体；
−　２，３−ジヒドロキシインドールとその誘導体；
−　ジヒドロキシシンナマート類、例えばカフェイン酸及びクロロゲン酸；
−　ヒドロキシクマリン類；
−　ヒドロキシイソクマリン類；
−　ヒドロキシクマロン類；
−　ヒドロキシイソクマロン類；
−　ヒドロキシカルコン類；
−　ヒドロキシクロモン類；
−　アントシアン類；
−　キノン類；
−　ヒドロキシキサントン類；及び
それらの混合物である。
【００２８】
特にカテキン、没食子酸とその誘導体（タンニン類）で形成されたポリマーが重合時の微生物の捕捉によって抗微生物活性を有している。このようなタンニンはまた皮膚に対して興味深い収斂性を持っている。
組成物中の異なる着色剤前駆物質の性質を変えることにより、最終着色組成物の色を変えることができる。よって、ある色の範囲が得られる。
例えば、カテキンに対するクロロゲン酸の比が１／１０の場合、明るい茶色の着色が得られ、１／１の比でマホガニー色の着色が得られる。
着色剤前駆物質は、上述したような、多くのポリフェノール類を含んでいる、植物、果実、柑橘類果実及び植物抽出物及びそのような抽出物の混合物でありうる。
植物抽出物にはバラ及び茶抽出物が含まれる。
【００２９】
果実抽出物にはリンゴ、ブドウ（より詳細にはブドウの種）及びバナナ抽出物が含まれる。
植物抽出物にはポテト抽出物が含まれる。
例えばブドウの果肉又は種のように、使用される果実部分に応じて、得られる色が異なる。
リンゴと茶の抽出物の混合物及びブドウとリンゴの抽出物の混合物のような植物及び／又は果実の抽出物の混合物もまた使用することができる。
最終組成物中の着色剤前駆物質の量は可視できる色を得るのに十分であるべきである。そのような量は前駆物質の性質と所望される色の強度に大きく依存して広い範囲で変わりうる。
一般には、最終着色組成物中の着色剤前駆物質の量が最終組成物１ミリリットル当たり少なくとも１０マイクロモルになるような着色剤前駆物質の量である場合に適切な着色が得られる。
【００３０】
明らかに、本発明の組成物の成分の用量は非毒性であり美容ケアと適合性がある。
本発明に係る組成物はまた少なくとも一のチオール基（ＳＨ）、好ましくは単一のチオール基を有する有効量の少なくとも一のアミノ酸を含み、かかるアミノ酸は塩酸塩の形態であってもよい。
本発明に係る好適なアミノ酸は、カルボン酸官能基に対してα位にアミン官能基を持つアミノ酸である。
【００３１】
好適なアミノ酸は次の式：
2004510798.tif 000004
（上式中、−Ｒは二価の直鎖状又は分枝状の炭化水素基、例えばＣ１−Ｃ１０のもの、Ｃ１−Ｃ６のもの、例えばメチレン、エチレン、ブチレン、エチリデン、プロピリデン基、二価の飽和環基、置換されていてもよいもの、例えばＣ４−Ｃ８のもの、置換されていてもよい二価の芳香族基、例えばフェニレン、トリレン又はキシリレン基である）
によって表すことができる。
【００３２】
本発明の組成物に対して好適なアミノ酸にはシステインとその誘導体、より詳細にはＬ−システインとＬ−システイン塩酸塩、グルタチオンとその誘導体が含まれる。
本発明の組成物におけるアミノ酸と酸化着色剤前駆物質の相対的割合は所望される色に応じて大きく変わりうる。一般には、アミノ酸／着色剤前駆物質のモル比は０．００１から５０、好ましくは０．０１から５、より好ましくは０．０５から２．５の範囲である。
一般には、最終組成物中のチオール基を持つアミノ酸の量は１ミリリットル当たり少なくとも０．０１マイクロモル、好ましくは少なくとも０．１マイクロモル／ｍｌである。
【００３３】
組成物中の着色剤前駆物質とアミノ酸の性質とアミノ酸と着色剤前駆物質の相対割合を変えることによって、全色調範囲が得られ、特に自然の日焼けのものに近い色調を得ることができる。
しかして、システインとジヒドロキシインドールを組み合わせることにより、黒色を生じるだけのジヒドロキシインドールだけを使用するよりも自然の日焼けのものにより近い茶褐色の色調を得ることが可能になる。
【００３４】
このような組み合わせにより皮膚と毛髪の自然な着色を得ることが可能になり、それは変動割合のユーメラニンとフェオメラニンの混合物である。
本発明の組成物はまたある程度の透明性を示す着色皮膜を生じうる。このような特徴は、かかる組成物により自然の日焼けに近い色調を得ることが可能になるという点と合わせて、組成物を皮膚の日焼けに利用するのに特に好適なものとし、均一な色調を得ながら、人工的日焼けと自然の日焼けを組み合わせることを可能にするという事実に関係する。
【００３５】
生理的に許容可能な媒体は、前駆物質の着色性にも触媒系の触媒効果のいずれも損なわない固体又は液体媒体である。
生理的に許容可能な媒体は、好ましくは酵素、場合によってはアミノ酸の着色剤前駆物質の可溶化媒体である。
より好ましくは、生理的に許容可能な媒体は静菌性の媒体である。
本発明に係る組成物の処方に適した前駆物質溶媒には、脱塩水で、好ましくは２５ｍΩｎ以下の室温（２５℃）での導電性を持つもの、例えばミリＱ（ｍｉｌｌｉ Ｑ）という標示でミリポア（ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ）社により製造及び／又は販売されている水、アルコール、極性溶媒及びその混合物が含まれる。
アルコール類は好ましくは低級（Ｃ１−Ｃ６）アルカノール類、例えばエタノールとイソプロパノール及びアルカンジオール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール及びペンタンジオールである。
【００３６】
極性溶媒には、エーテル類、エステル類（特に酢酸エステル）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ケトン類（特にアセトン）及びその混合物が含まれる。
生理的に許容可能な媒体は好ましくは脱塩水又は水／アルコール混合物、特に水／エタノールを含む。
水／アルコール混合物中のアルコール含有量は水／アルコール混合物の８０重量％まで、好ましくは１から５０重量％、より好ましくは５から２０重量％を占めうる。
生理的に許容可能な媒体は固体媒体、例えば礫片（ｇａｌｅｔｓ）及び錠剤、特に発泡性のものを処方するための賦形剤でありうる。
【００３７】
本発明に係る組成物はまた目的とする性質を損なわない任意の一般的なアジュバントを通常の割合で含みうる。
本発明に係る組成物は例えば太陽光及びＵＶ保護スクリーン剤、例えばベンゾフェノン、ベンジリデン、トリアジン誘導体、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、ケイ皮酸誘導体、オキシベンゾン誘導体、オクトクリレン、ベンジリデン−ショウノウ誘導体のような有機フィルター及びＺｎＯ、ＴｉＯ２のような無機フィルターを含みうる。
しかし、日焼け調製物に使用される組成物において、触媒系と酵素の組み合わせによって形成される色素（メラニン）は一般的な遮蔽剤の不存在下で日光保護を生じ得る。
好ましくは、本発明に係る組成物において、使用されているＭｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）塩のキレート剤は、かかる薬剤が着色剤前駆物質の酸化を阻害する傾向にあるので、含有されていない。
【００３８】
本発明に係る組成物の着色を明らかにさせるためには、酸化媒体、例えば酸素含有媒体（例えば空気中の酸素）の存在下で本発明の組成物を配するだけでよい。
本発明に係る組成物は皮膚及び／又はケラチン繊維、例えば毛、睫毛、眉毛及び毛髪を着色するのに有用である。
皮膚及びケラチン繊維を着色するために、本発明に係る組成物の様々な適用方法が使用できる。
一方法によれば、組成物の全ての成分、すなわち酵素と触媒系と場合によっては着色剤前駆物質（類）及び／又はチオール基を持つアミノ酸（類）を含有する組成物が、酸素の存在下、例えば空気の酸素下で、皮膚又はケラチン繊維に適用される。ついで、着色が皮膚又はケラチン繊維上に直接明らかにされる。組成物が着色剤前駆物質を含んでいる場合は、組成物の着色は、皮膚及び／又はケラチン繊維への組成物の適用の前でも後でも明らかにすることができる。
第二の方法によれば、酵素と任意に一又は複数の着色剤前駆物質と一又は複数のチオール基含有アミノ酸を生理的に許容可能な媒体に含むベース組成物の皮膜を皮膚又はケラチン繊維に適用し、ついで生理的に許容可能な媒体中の触媒系の皮膜をベース組成物皮膜の上に適用し、酸素の存在下でベース組成物の着色を明らかにさせる。
明らかに、皮膜適用の順序は逆にすることができる。
【００３９】
皮膜の適用は任意の公知の手段、特にスプレーによって実施することができる。
本発明に係る組成物が皮膚及び／又はケラチン繊維に適用されると、一又は複数のオルトジフェノール類の溶液を適用することができ、最初から存在している触媒系が完全には消費されていない場合には、そのような更なるオルトジフェノール（類）の添加は着色の残留性を増大させ、及び／又は使用されるオルトジフェノール（類）に応じて強度を増大させる。
本発明の組成物はまた色素沈着欠陥、例えば白斑、肝斑、並びに皮膚の不完全部、例えば加齢斑点及びシミを隠すことを可能にする。
組成物の色調は、隠される欠陥に応じて、着色剤前駆物質及び／又はチオール基を持つアミノ酸の選択によって決定できる。
本発明の組成物は過酸化水素の使用を必要としないという利点を有している。
本発明に係る組成物は、様々な形態、例えば液体、クリーム、ゲル又は特に皮膚及びケラチン物質の着色を行うための任意の他の適切な形態をとりうる。
【００４０】
第一の実施態様では、本発明に係る組成物は、酵素、任意の着色剤前駆物質及び／又はＳＨ基含有アミノ酸、触媒系及び一般的な不活性噴霧剤、例えば窒素、飽和炭化水素、例えばイソプロパン又はフッ化炭化水素、例えばフレオン（登録商標）を含有する組成物を含む単一の区画部を持つエアロゾールの形態に包装することができる。
第二の実施態様では、本発明に係る組成物は、酵素と任意の着色剤前駆物質及び／又は任意のアミノ酸を含むベース組成物のための一方と、触媒系のための他方を、二つの別個の容器を有するキットの形態に包装でき、ベース組成物と触媒系は使用の際に混合されて連続して適用される。
【００４１】
第三の実施態様では、組成物は、空気の吸入のない単一の区画部を持つポンプシステムに、又はベース組成物を一方の区画部に触媒系を他方の区画部に入れる二つの区画部を持つポンプシステムに含めることができる。
第四の実施態様では、本発明に係る組成物は、より詳細には入浴用として、礫片の形態で存在し得る。各シングルは、賦形剤と混合されて、酵素、任意の着色剤前駆物質及び／又はアミノ酸、及び触媒系を含有し得、賦形剤は酸素の存在下での反応を防止し、あるいは一方には酵素、任意の着色剤前駆物質及び／又はアミノ酸が、他方には触媒系が別個のシングルに含められる。
単一の礫片又は各成分の礫片を水、例えば入浴用の水で壊すと、本発明に係る着色組成物が得られる。
礫片は、通常のように、発泡性礫片であってもよい。
【００４２】
使用される賦形剤は任意の一般的な賦形剤、例えばタルク、ステアリン酸（特にステアリン酸マグネシウム）、クエン酸及び／又は酒石酸、及びアルカリ及び／又はアルカリ土類炭酸水素塩でありうる。
存在しているクエン酸及び／又は酒石酸の量は、Ｍｎ（ＩＩ）及び／又はＺｎ（ＩＩ）に対してフリーの炭酸水素塩がなくなる炭酸水素塩の中和を避けるようなものでなければならない。
他方、水、特に水道水とある種の湧き水又は鉱泉は一般的にマンガン（ＩＩ）を含んでいるので、炭酸水素塩と酵素と任意の着色剤前駆物質及び／又はチオール基含有アミノ酸を含む単一の礫片を水に入れるだけで十分なことがしばしばあり、触媒系のＭｎ（ＩＩ）分は水中に存在するＭｎ（ＩＩ）によって供給される。
【００４３】
同様に、ある種の植物抽出物（例えば茶葉抽出物）は多量のマンガン（ＩＩ）を含みうる。これらの含有量に応じて、触媒系の濃度が満足すべき結果が得られるように調節される。
明らかに、着色強度は幾つかの礫片を水に入れることで変化させることができる。
他方、着色速度は組成物に酸素発生化合物の製剤又は化合物を添加することによって、例えば水と接触させることによって、早くすることができる。従って、例えば過酸化ナトリウムのような化合物又はそのような製剤を礫片中に入れることができる。
【００４４】
次の実施例は本発明を例証する。実施例では、特に断らない限り、全てのパーセント及び部は重量で表している。
実施例１
この実施例は着色した化合物（メラニン）の生成速度の増加を「インビボ」で示す。
２００μｌのサンプルを９６ウェルプレート（生成物濃度当たり４ウェル）に配した。その処方は以下の表Ｉにまとめる。
プレートを３０℃で１時間インキュベートし、ついでマイクロプレート用の光学密度スロウリネス（ｓｌｏｗｌｉｎｅｓｓ）（ｉＥＭＳ Ｌａｂｓｙｓｔｅｍ）を用いて６２０ｎｍでサンプルの光学密度（ＯＤ）を測定する。結果を表ＩＩにまとめる。
表Ｉ
2004510798.tif 000005
表ＩＩ
2004510798.tif 000006
ＮＳ：有意ではない
実施例は、本発明に従って触媒系を使用すると酵素のプロ色素形成活性を大きく増大させることを示している。
【国際公開パンフレット】
2004510798.tif 000008
2004510798.tif 000009
2004510798.tif 000010
2004510798.tif 000011
2004510798.tif 000012
2004510798.tif 000013
2004510798.tif 000014
2004510798.tif 000015
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2004510798.tif 000030
2004510798.tif 000031
2004510798.tif 000032
2004510798.tif 000033
2004510798.tif 000034
2004510798.tif 000035
【国際調査報告】
2004510798.tif 000036
2004510798.tif 000037
2004510798.tif 000038
2004510798.tif 000039